(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、一般式（１）及び／又は（２）で表される顔料分散助剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、及び有機溶剤を含有する、カラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物。
0006371652.tif 000008
〔式中、Ｘ及びＹは、同一若しくは異なって、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＨ３又はＯＣＨ３で置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４又はＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一若しくは異なって、他の置換基で置換されていてもよい炭素数１〜１０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基、又は、他の置換基で置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。）を表す。ｍは、１以上の整数を表す。〕
【請求項２】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１の顔料分散物、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の顔料分散物、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、及び有機溶剤を含有する、カラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物であり、
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１の顔料分散物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１を微粒子化して得られる微粒子化物に、一般式（１）及び／又は（２）で表される顔料分散助剤、３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有するアクリル系ブロック共重合体、及び有機溶剤を加えて分散させて得られる顔料分散物であり、
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の顔料分散物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を微粒子化して得られる微粒子化物に、一般式（１）及び／又は（２）で表される顔料分散助剤、３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有するアクリル系ブロック共重合体、及び有機溶剤を加えて分散させて得られる顔料分散物である、
カラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物。
0006371652.tif 000009
〔式中、Ｘ及びＹは、同一若しくは異なって、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＨ３又はＯＣＨ３で置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４又はＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一若しくは異なって、他の置換基で置換されていてもよい炭素数１〜１０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基、又は、他の置換基で置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。）を表す。ｍは、１以上の整数を表す。〕
【請求項３】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１の顔料分散物、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の顔料分散物、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、及び有機溶剤を含有する、カラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物であり、
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１の顔料分散物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１を微粒子化して得られる微粒子化物に、一般式（３）及び／又は（４）で表される顔料分散助剤、３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有するアクリル系ブロック共重合体、及び有機溶剤を加えて分散させて得られる顔料分散物であり、
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の顔料分散物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を微粒子化して得られる微粒子化物に、一般式（３）及び／又は（４）で表される顔料分散助剤、４級アンモニウム基を有するアクリル系ブロック共重合体、及び有機溶剤を加えて分散させて得られる顔料分散物である、
カラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物。
0006371652.tif 000010
〔式中、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４又はＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一若しくは異なって、他の置換基で置換されていてもよい炭素数１〜１０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基、又は、他の置換基で置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。）を表す。ｍは、１以上の整数を表す。〕
【請求項４】
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１の顔料分散物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１と同一骨格を持つ化合物のスルホン化物を含有する、請求項１〜３のいずれかに記載のカラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物。
【請求項５】
前記ピグメントレッド２２１の顔料分散物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１と同一骨格を持つ化合物のスルホン化物の存在下で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１を微粒子化して得られる微粒子化物に、一般式（３）及び／又は（４）で表される顔料分散助剤、３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有するアクリル系ブロック共重合体、及び有機溶剤を加えて分散させて得られる顔料分散物であり、
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の顔料分散物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を微粒子化して得られる微粒子化物に、一般式（３）及び／又は（４）で表される顔料分散助剤、３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有するアクリル系ブロック共重合体、及び有機溶剤を加えて分散させて得られる顔料分散物であることを特徴とする、
請求項４に記載のカラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物。
【請求項６】
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１の顔料分散物が、一次粒子径が５〜２０ｎｍである硫酸バリウムを、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１の合計質量１００質量部に対して、５〜１５質量部含有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載のカラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれかに記載のカラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物により得られた、カラーフィルターのコントラスト（Ｂａｒｅ：１０００）が７００以上であるカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置や撮像素子等に用いられるカラーフィルターのためのカラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラー液晶表示装置等で利用されるカラーフィルターは、ガラスなどの透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）を平行に配置したもの、あるいは微細な画素を縦横一定の配列で配置したものからなる。画素サイズは、数１０〜数１００μｍという微細な大きさであり、しかも色相毎に所定の順序で整然と配列される。
【０００３】
カラー液晶表示装置は、バックライトからの白色光を上記のようなカラーフィルターを透過させて着色し、画面にカラー画像を表示する。したがって、カラーフィルターの基本的な性能として、高い透明性が必要とされる。そこで、従来、色特性の面で優れる染料を分子の状態で樹脂中に分散させて染色する、いわゆる染色法を用いること等により製造されていた。しかし、近年、用途の多様化にともない、耐熱性、耐光性といった長期使用に対する信頼性の向上が要求されるようになると、その信頼性の向上に限界がある染料に代えて有機顔料が用いられるようになった。また、カラーフィルターの製造法についても、印刷法、インクジェット法、フォトリソグラフィー法等の種々の方法が提案されている。
さらに最近では、特に携帯機器の液晶表示装置の省電力化を進めるために、可視光の透過性を高くして、限られた電力消費の中で明るい表示画面がより効率よく得られ、また、全般的な画像の高精細化につながる高コントラスト化を可能とする画素を有するカラーフィルターが要求されている。
【０００４】
上記の可視光の透過やコントラスト性能は、カラーフィルターの各色画素の中に分散されている顔料の性能に大きく依存するが、赤色の画素では１種類の顔料を使用するのみでは要求される性能を実現することが難しく、他の調色顔料を併用することが提案されている。
例えば、主赤色顔料のピグメントレッド１７７に対して、調色赤色顔料を併用する系（例えば、特許文献１参照）が提案されている。ここでは、調色赤色顔料として、５３５〜５５５ｎｍの波長の領域で最大吸収ピークを有する赤色顔料である、ピグメントレッド５、９、１０、１７、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５２：２、１１９、１６６、２１６、２２４、２２６が挙げられている。しかし、これらの赤色顔料の併用系では、上記の透過率やコントラスト性能の向上に限界があった。
【０００５】
さらに、主赤色顔料のピグメントレッド２４２に、調色赤色顔料としてピグメントレッド１７７又は２５４を併用する系（例えば、特許文献２参照）が提案されている。また、主赤色顔料のピグメントレッド２５４に、調色赤色顔料としてピグメントレッド１７７、２０７、２０９、２２４、２４２等の赤色顔料を併用する系（例えば、特許文献３及び特許文献４参照）等も提案されている。
しかし、主顔料として、ピグメントレッド２４２を用いた場合は、色調が黄色に偏るという問題が発生する。一方、ピグメントレッド２５４を用いた場合は、透過率は高くなるが、着色皮膜の膜厚が厚くなるとともにコントラストが低下する。さらに顔料の特性からして、耐溶剤性が悪化したり、耐熱性が悪化（昇華物が発生する）したりするという問題も有している。
【０００６】
また、近年、ＬＥＤを光源としたバックライト等も採用されることにより、カラーフィルターの色再現領域が拡大している。しかしながら、それぞれに照射する光の波長が異なるために、利用できる着色顔料が限定される。例えば、ＬＥＤを光源としたバックライトの場合、これまでの上記のような顔料の組合せでは、光の吸収波長域の関係から画素の顔料濃度を一段と高くしなければならなくなる。そのために、赤色顔料分散レジスト組成物としては高濃度化が必要となり、組成物自体の製造や経時の安定保存が困難になるという問題がある。それに対して、顔料濃度を従来の一般的な濃度にすれば、今度は必要な色濃度を得るための画素皮膜の膜厚が厚くなりすぎて、カラーフィルターを製造することが困難になるという問題が発生する。
【０００７】
この問題を解決するために、ＬＥＤから照射される光の波長に適合するピグメントレッド１７９やピグメントレッド２０８を用いると、画素の顔料濃度を高くしなくても色濃度が得られ、膜厚は制御可能な範囲内となるが、この系では、輝度が本質的に低くなるという問題を有している。
さらに、ＬＥＤから照射される光の波長に対して、高い着色力を維持し、且つ輝度を高くする方法としては、ピグメントレッド２２１等の赤色顔料を用いることが考えられる（例えば、特許文献５参照）。
しかし、ピグメントレッド２２１は分散工程における粘度上昇が大きく、また、分散液の経時安定性を確保する事が困難なので、既知の方法では、分散液の適切な流動性や経時安定性を得ることができなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１０−１４８７１２号公報
【特許文献２】特開平１１−０１４８２４号公報
【特許文献３】特開２００２−３７２６１８号公報
【特許文献４】特開２００３−２４８１１５号公報
【特許文献５】特開２０１２−２０８３２９公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、分散安定性、着色力、コントラスト、輝度、耐熱性、及び耐溶剤性に優れるカラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
主顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド２２１とし、調色顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７とすることにより、種々のバックライト装置を用いても高輝度で着色力を高くできる赤色画素を得る可能性がある。そのためにはこれらの顔料を微細粒子化し、カラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物中に安定的に分散させることが必要になるが、従来の技術ではＣ．Ｉ．ピグメントレッド２２１を含む顔料の微細粒子の分散安定性が十分に得られない。
そこで、本出願人はＣ．Ｉ．ピグメントレッド２２１を含む顔料の微細粒子の分散安定性を向上させる技術について鋭意検討した結果、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１を含む顔料を微粒子化して得られる微粒子化物に、本発明で特定する顔料分散助剤、３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有するアクリル系ブロック共重合体、及び有機溶剤を加え、分散させて顔料分散物を得た後、カラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物とする方法を見出した。この方法から得られるカラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物では、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１を含む顔料の微細粒子の分散安定性が、従来技術と比較しても格段に向上していることにより、本発明の課題を全て解決できることから、本発明を完成させたものである。
【００１１】
すなわち、本発明は、
１．Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、一般式（１）及び／又は（２）で表される顔料分散助剤、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、及び有機溶剤を含有する、カラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物。
0006371652.tif 000002
〔式中、Ｘ及びＹは、同一若しくは異なって、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＨ３又はＯＣＨ３で置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４又はＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一若しくは異なって、他の置換基で置換されていてもよい炭素数１〜１０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基、又は、他の置換基で置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。）を表す。ｍは、１以上の整数を表す。〕
【００１２】
２．Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１の顔料分散物、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の顔料分散物、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、及び有機溶剤を含有する、カラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物であり、
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１の顔料分散物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１を微粒子化して得られる微粒子化物に、一般式（１）及び／又は（２）で表される顔料分散助剤、３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有するアクリル系ブロック共重合体、及び有機溶剤を加えて分散させて得られる顔料分散物であり、
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の顔料分散物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を微粒子化して得られる微粒子化物に、一般式（１）及び／又は（２）で表される顔料分散助剤、３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有するアクリル系ブロック共重合体、及び有機溶剤を加えて分散させて得られる顔料分散物である、
カラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物。
0006371652.tif 000003
〔式中、Ｘ及びＹは、同一若しくは異なって、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＨ３又はＯＣＨ３で置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４又はＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一若しくは異なって、他の置換基で置換されていてもよい炭素数１〜１０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基、又は、他の置換基で置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。）を表す。ｍは、１以上の整数を表す。〕
【００１３】
３．Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１の顔料分散物、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の顔料分散物、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤、及び有機溶剤を含有する、カラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物であり、
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１の顔料分散物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１を微粒子化して得られる微粒子化物に、一般式（３）及び／又は（４）で表される顔料分散助剤、３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有するアクリル系ブロック共重合体、及び有機溶剤を加えて分散させて得られる顔料分散物であり、
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の顔料分散物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を微粒子化して得られる微粒子化物に、一般式（３）及び／又は（４）で表される顔料分散助剤、４級アンモニウム基を有するアクリル系ブロック共重合体、及び有機溶剤を加えて分散させて得られる顔料分散物である、
カラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物。
0006371652.tif 000004
〔式中、Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４又はＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一若しくは異なって、他の置換基で置換されていてもよい炭素数１〜１０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基、又は、他の置換基で置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。）を表す。ｍは、１以上の整数を表す。〕
【００１４】
４．前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１の顔料分散物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１と同一骨格を持つ化合物のスルホン化物を含有する、１〜３のいずれかに記載のカラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物。
【００１５】
５．前記ピグメントレッド２２１の顔料分散物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１と同一骨格を持つ化合物のスルホン化物の存在下で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１を微粒子化して得られる微粒子化物に、一般式（３）及び／又は（４）で表される顔料分散助剤、３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有するアクリル系ブロック共重合体、及び有機溶剤を加えて分散させて得られる顔料分散物であり、
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の顔料分散物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を微粒子化して得られる微粒子化物に、一般式（３）及び／又は（４）で表される顔料分散助剤、３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有するアクリル系ブロック共重合体、及び有機溶剤を加えて分散させて得られる顔料分散物であることを特徴とする、
４に記載のカラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物。
【００１６】
６．前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１の顔料分散物が、一次粒子径が５〜２０ｎｍである硫酸バリウムを、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１の合計質量１００質量部に対して、５〜１５質量部含有することを特徴とする、１〜５のいずれかに記載のカラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物。
【００１７】
７．１〜３のいずれかに記載のカラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物により得られた、カラーフィルターのコントラスト（Ｂａｒｅ：１０００）が７００以上であるカラーフィルター。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、下記の効果を得ることができる。
カラーフィルター用顔料分散レジスト組成物として使用することによって、適切な色度ｘ及びｙとした赤色フィルターを得て、ひいては輝度Ｙがより高い明るいディスプレイを得る。
顔料分散レジスト組成物の粘度を適切な範囲とすることができると共に、膜厚を薄くすることができ、カラーフィルターの製造が困難になることがない。
カラーフィルター用顔料分散レジスト組成物を優れた分散安定性を有するものとすることができる。
耐溶剤性及び耐熱性に優れる赤色フィルターを提供することができる。
【００１９】
以下、本発明のカラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物（以下、「顔料分散レジスト組成物」ともいう）についてさらに詳細に説明する。
（顔料）
本発明のカラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を含有する組成物であり、これらの顔料を直接添加してカラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物としても良く、又は、予めこれらの顔料に一般式（１）及び／又は（２）で表される顔料分散助剤、３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有するアクリル系ブロック共重合体、及び有機溶剤、さらに必要に応じてアルカリ可溶性樹脂を加えて分散させて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１の顔料分散物、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の顔料分散物とした後に、これらの顔料分散物を含有させてもよい。
この顔料分散物を含有した顔料分散レジスト組成物を用いてカラーフィルターを得ることにより、該カラーフィルターは高コントラスト、高輝度、高耐熱性、高耐溶剤性とすることができる。
【００２０】
上記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１の含有量は、好ましくはこれらの顔料の合計質量に対して、３０質量％以上１００質量％未満、さらに好ましくは４０質量％以上６０質量％未満であり、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７は、好ましくは７０質量％未満、さらに好ましくは４０質量％以上６０質量％未満でである。上記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１の含有量が３０質量％未満であると、赤色フィルターとして適切な色度ｘ及びｙが得られない場合がある。
上記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７は、それぞれ平均一次粒子径が３０〜５０ｎｍであることが好ましい。上記範囲の平均粒子径を有することで、得られたカラーフィルターにより映される映像が、より高コントラストとなる。
なお、本発明において、上記平均粒子径とは、レーザー回析式粒度測定法、測定装置：ナノトラック（ＵＰＡ−ＥＸ１５０、日機装社製）で測定した体積平均粒子径を意味する。
本発明においては、上記着色顔料のほかに本発明の効果を損なわない範囲で他の顔料も添加混合することができる。上記他の顔料としては、例えば、黄色顔料、橙色顔料等が挙げられる。
本発明における顔料の使用量は、顔料分散レジスト組成物の全固形分に対して質量分率として、使用する顔料の合計量で好ましくは５〜８０質量％、より好ましくは２０〜５０質量％である。
【００２１】
（顔料分散助剤）
本発明の顔料分散レジスト組成物が含有する顔料分散助剤は、下記一般式（１）及び／又は一般式（２）で表わされる化合物である顔料分散助剤（Ａ）（以下、単に「顔料分散助剤（Ａ）」ともいう。）、並びに、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１と同一の骨格を持つ化合物のスルホン化物である顔料分散助剤（Ｂ）（以下、単に「顔料分散助剤（Ｂ）」ともいう。）の２種類の顔料分散助剤の両方を含有することが好ましいが、顔料分散助剤（Ａ）のみ含有して顔料分散助剤（Ｂ）を含有しなくてもよい。
好ましくは、顔料分散助剤（Ａ）及び顔料分散助剤（Ｂ）の両方を含む。
0006371652.tif 000005
【００２２】
本発明で使用する顔料分散助剤（Ａ）としては、上記一般式（１）及び／又は一般式（２）で表わされる化合物を使用する。
上記一般式（１）及び（２）中、Ｘ及びＹは、同一若しくは異なって、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＮＯ２、ＣＨ３又はＯＣＨ３で置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｍは、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４又はＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４を表す。
上記一般式（１）及び（２）のＭがＮＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４であるときの各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、同一若しくは異なって、他の置換基で置換されていてもよい炭素数１〜１０の飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基、又は、他の置換基で置換されていてもよい炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表す。
ここで、上記飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、１−ブテニル基等のアルケニル基；エチニル基、プロピニル基等のアルキニル基等が挙げられる。上記芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
また、上記他の置換基としては、水酸基、ハロゲン、カルボキシル基、アミノ基、低級アルキル基（炭素数１〜５）等が挙げられる。なお、上記Ｒ１Ｒ２Ｒ３及びＲ４は、１個が他の置換基で置換されていても、２個以上が他の置換基で置換されていてもよい。さらに、上記一般式（１）及び（２）の「ｍ」は１以上の整数である。
【００２３】
上記顔料分散助剤（Ａ）において、上記一般式（１）で表される化合物がエノール型、上記一般式（２）で表される化合物がケト型の互変異性体であり、本発明の顔料分散レジスト組成物は両化合物を含むことができる。即ち、本発明における顔料分散助剤（Ａ）は、上記一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物の場合と、上記一般式（１）及び一般式（２）で表される化合物の両方からなる場合とのいずれも含まれる。
顔料分散助剤（Ａ）の好ましい例としては、有機顔料を微細に分散した状態においても、良好な流動性と分散安定性を有するとともに、透明性や着色力がより高いレベルにある顔料分散物を得ることができる点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２のスルホン化物（下記一般式（３）及び／又は一般式（４））が好ましい。
【００２４】
上記顔料分散助剤（Ａ）の使用量は、各顔料の合計１００質量部に対して０．５〜３０質量部、好ましくは３〜１５質量部、顔料分散助剤（Ｂ）である上記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１のスルホン化物の使用量は、各顔料の合計１００質量部に対して０．５〜３０質量部、好ましくは３〜１５質量部である。
【００２５】
（３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有するアクリル系ブロック共重合体）
本発明の顔料分散レジスト組成物は、３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有するアクリル系ブロック共重合体を含有する。
本発明における３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有するアクリル系ブロック共重合体としては、例えば、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０００、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２５、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ２２１０２（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）が挙げられる。
【００２６】
本発明の顔料分散レジスト組成物において、上記３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有するアクリル系ブロック共重合体の含有量は、使用する全有機顔料１００質量部に対して、通常１〜２００質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜６０質量部である。３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有するアクリル系ブロック共重合体の含有量が１質量部未満では、顔料分散性が低下する場合があり、一方、２００質量部を超える場合は、現像性が低下する等のおそれがある。
【００２７】
（アルカリ可溶性樹脂）
本発明の顔料分散レジスト組成物は、アルカリ可溶性樹脂を含有する。
アルカリ可溶性樹脂としては、カラーフィルターを製造する際に、その現像処理工程において用いられる現像液、特に好ましくはアルカリ現像液に対して可溶性を有するものであれば、特に限定されるものではない。なかでも、上記アルカリ可溶性樹脂としては、カルボキシル基を有するアルカリ可溶性樹脂が好ましく、特に、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体との共重合体が好ましい。
上記１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体との共重合体としては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と共重合可能なスチレン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリセロールメタクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマー及びポリメチルメタクリレートマクロモノマーからなる群より選択される少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体との共重合体を挙げることができる。
【００２８】
上記アルカリ可溶性樹脂の酸価としては、５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。この場合、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、レジスト組成物のアルカリ現像液に対する溶解性が低下する可能性がある。一方３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、アルカリ現像液に対する溶解性が過大となり、アルカリ現像液により現像する際に、着色層の基板からの脱落や着色層表面の膜荒れを来たす可能性がある。
なお、本発明においては、上記酸価は理論酸価であり、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体とその含有量に基づいて算術的に求めた値である。
【００２９】
本発明の顔料分散レジスト組成物においてはアルカリ可溶性樹脂を含有させるが、その含有量は、後述する顔料分散時の分散性や分散安定性の観点から少量であることが好ましい。
そのため、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１の顔料分散物、及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の顔料分散物の少なくとも一方に含有させておくことが好ましく、また、これらの顔料分散物とは別に添加して、カラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物を得てもよい。
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂の質量平均分子量は、通常、１，０００〜１０万が好ましい。アルカリ可溶性樹脂の質量平均分子量が１，０００未満では、アルカリ現像剤に対する溶解性が上がり現像特性が低下する場合がある。一方１０万を超える場合は、有機溶剤への溶解性が低下し、レジスト組成物の粘度が高くなる場合がある。
なお、本発明において、上記アルカリ可溶性樹脂の質量平均分子量は、ＧＰＣに基づいて得られるポリスチレン換算の質量平均分子量である。本発明において、装置としてはＷａｔｅｒ  ２６９０（ウォーターズ社製）、カラムとしては  ＰＬｇｅｌ  ５μ  ＭＩＸＥＤ−Ｄ（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製）を用いる。
本発明の顔料分散レジスト組成物において、上記アルカリ可溶性樹脂の含有量は、含有される全有機顔料１００質量部に対して、通常、１０〜１，０００質量部であることが好ましく、より好ましくは２０〜５００質量部である。
上記アルカリ可溶性樹脂の含有量が１０質量部未満では、例えば、アルカリ現像性が低下したり、未露光部の基板上あるいは遮光層上に地汚れや膜残りが発生するおそれがある。一方１，０００質量部を超えると、相対的に有機顔料の濃度が低下するため、薄膜として目的とする色濃度を達成することが困難となるおそれがある。
【００３０】
（光重合性化合物）
本発明の顔料分散レジスト組成物には、光重合性化合物を含有する。
本発明における光重合性化合物としては、光重合性不飽和結合を分子内に１個以上有する単量体、オリゴマー等を挙げることができる。光重合性不飽和結合とは、後述する光重合開始剤が、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により分解した際に発生するラジカルやカチオンの作用により、重合することのできる不飽和結合である。
光重合性不飽和結合を分子内に１個有する単量体としては、メチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルメタクリレート又はアクリレート；ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート等のアラルキルメタクリレート又はアクリレート；ブトキシエチルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレート等のアルコキシアルキルメタクリレート又はアクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート等のアミノアルキルメタクリレート又はアクリレート；ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル等のポリアルキレングリコールアルキルエーテルのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル；ヘキサエチレングリコールフェニルエーテル等のポリアルキレングリコールアリールエーテルのメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル；イソボニルメタクリレート又はアクリレート；グリセロールメタクリレート又はアクリレート；２−ヒドロキシエチルメタクリレート又はアクリレート等が例示できる。
【００３１】
また、光重合性不飽和結合を分子内に２個以上有する単量体としては、ビスフェノールＡジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスルトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、グリセロールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスルトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。これらの単量体は、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明において、上記光重合性化合物の含有量は、顔料分散レジスト組成物中の全固形分に対して、好ましくは３〜５０質量％の範囲である。
【００３２】
（光重合開始剤）
本発明の顔料分散レジスト組成物は、光重合開始剤を含有する。
本発明における光重合開始剤としては、紫外線や電子線等の活性エネルギー線を照射されることにより、ラジカルやカチオンを発生することのできるものであれば特に限定されず、例えば、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ′−テトラエチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン、ベンジル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２，３−ジクロロアントラキノン、３−クロル−２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、トリアジン系光重合開始剤等が挙げられる。これらの光重合開始剤は単独又は２種以上を組み合わせて用いられる。
本発明において、上記光重合開始剤の含有量は、顔料分散レジスト組成物中の全固形分に対して、好ましくは１〜２０質量％の範囲である
【００３３】
（有機溶剤）
本発明の顔料分散物は、有機溶剤を含有する。
本発明における有機溶剤としては、インキ、塗料、液晶カラーフィルターレジスト、インクジェットの分野で好適に利用される有機溶剤が例示される。具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル等のエーテル系有機溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエーテルエステル系有機溶剤；メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、δ−ブチロラクトン等のケトン系有機溶剤；２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、蟻酸−ｎ−アミル等のエステル系有機溶剤；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系溶剤；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の含窒素系有機溶剤等を例示できる。これらは、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３４】
これらの有機溶剤の中でも、溶解性、分散性、塗布性等の点で、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、蟻酸−ｎ−アミル等が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートであることがより好ましい。
さらに、これらの有機溶剤は、上記アルカリ可溶性樹脂の溶解性、顔料分散性、塗布性等の点から、赤色顔料分散レジスト組成物中、５０質量％以上含有されていることが好ましく、７０質量％以上含有されていることがより好ましい。
【００３５】
（その他成分）
本発明の顔料分散物に、耐熱性、輝度を向上させる目的で硫酸バリウムを含有させることが好ましい。本発明において、硫酸バリウムの含有量は、上記各顔料１００質量部に対して、０〜１５質量部、好ましくは５〜１２質量部である。上記硫酸バリウムが、１５質量部を超えると、着色力が大幅に低下する。上記硫酸バリウムは、一次粒子径が５〜２０ｎｍであることが好ましい。上記硫酸バリウムの一次粒子径が、２０ｎｍを超えると、コンストラストが低下し、異物が発生する傾向となることがある。上記硫酸バリウムは、微粒子化処理した顔料の分散時又は分散後に使用する。
また、本発明の顔料分散レジスト組成物は、必要に応じて、熱重合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種添加剤を適宜使用することもできる。
【００３６】
（顔料分散物の製造方法）
以上の構成材料から本発明における顔料分散物は、例えば、以下の製法により製造することができる。
まず、各未処理顔料に対して微粒子化処理（ソルトミリング処理）を行って、微粒子化処理された顔料を得る。より好ましくは、各顔料と同一骨格を持つ化合物のスルホン化物である顔料分散助剤の存在下で、微粒子化処理を行う。各顔料と同一骨格を持つ化合物のスルホン化物である顔料分散助剤の存在下で微粒子化処理を行うことにより、顔料の結晶化を抑えつつ均一に微細化できる。微細化された顔料からなる分散液の粒子径は、５０〜７０ｎｍ程度となる。
この顔料分散助剤の使用量は、顔料１００質量部に対して０．５〜３０質量部、好ましくは３〜１０質量部である。
上記微粒子化処理としては、ニーダーや３本の攪拌ブレードをそれぞれ自転運動させながら公転運動させる混練装置等を用いて、顔料と同一骨格を持つ化合物のスルホン化物の存在下、顔料を無機塩で摩砕して、顔料の一次粒子径をさらに微細にするソルトミリング処理が挙げられる。このような顔料と同一骨格を持つ化合物のスルホン化物の存在下でソルトミリング処理して得られた顔料は、一次粒子径をさらに微細かつ均一になるように、微粒子化されたものとなる。なお、３本の攪拌ブレードをそれぞれ自転運動させながら公転運動させる混練装置を用いたソルトミリング処理を、特にトリミックス処理ともいう。
【００３７】
以下、トリミックス処理について更に詳しく説明する。
上記トリミックス処理は、顔料、水溶性の無機塩（以下、単に「無機塩」ともいう）、及び、無機塩を実質的に溶解しない水溶性分散媒体（以下、単に「分散媒体」ともいう）とを含む混合物を、３本の攪拌ブレードを自転運動させながら公転運動させる混練装置で混練した後、無機塩及び分散媒体を除去することにより行う。
この処理では、混練装置として、３枚の攪拌ブレードが遊星運動、すなわち、自転運動しながら公転運動するものを用いる。これにより、攪拌ブレード相互間及び攪拌ブレードと装置内面のデッドスペースが非常に少なくなり、より強力で均一なせん断力が得られる。そのせん断力のもとで無機塩により摩砕処理された顔料の粒子径は、一次粒子径よりも微細かつ均一になり、透明性やコントラスト比が従来のものより高いカラーフィルターを得ることができる。
なお、ここで「公転運動」とは、攪拌ブレードがタンク内で周回する運動をいう。また、「攪拌ブレードを公転運動させる混練装置」とは、本来、攪拌ブレード自体を移動させてタンク内を周回運動させる混練装置を言う。しかし、本明細書においては、タンクと攪拌ブレードの相対運動が同じであれば（例えば、タンクを回転させるなど）、その混練装置も「攪拌ブレードを公転運動させる混練装置」に含まれる。
【００３８】
さらに、混練装置の構造としては、以下（１）及び（２）の条件を満足することが好ましい。
（１）３本の攪拌ブレードの自転軸と直交する平面に対して、３本の自転軸が交わる点を頂点として得られる三角形が正三角形である。
（２）その正三角形の重心の位置に公転軸が交わる。
また、攪拌ブレードは、タンクの底部から液面にまで及ぶ長さと、タンクの内壁から中心まで程度の幅を有していることが好ましい。この様な混練装置としては、例えば、トリミックス（井上製作所社製）等が挙げられる。
なお、この処理では、タンク内に顔料、無機塩、及び分散媒体を仕込んで混練する、湿式の処理方法が利用可能である。
上記無機塩としては、水溶性のものであれば特に限定されないが、コストの点から食塩（塩化ナトリウム）を用いるのが好ましい。
また、上記無機塩の粒子径は、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下である。これにより、着色顔料の粒子径を一次粒子径より微細かつ均一にできる。
なお、本発明において、上記無機塩の粒子径は、レーザー回析式粒度測定法、測定装置：ナノトラック（ＵＰＡ−ＥＸ１５０、日機装社製）で測定した体積平均粒子径を意味する。
【００３９】
上記分散媒体としては、水溶性であることと無機塩を溶解しないことの両方の条件を有する水溶性分散媒体であれば特に限定されない。なかでも、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から沸点が１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。
このような水溶性分散媒体としては、例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール等のアルコキシアルコール類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、液体ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、低分子量ポリプロピレングリコール等のグリコール類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のエーテル類等が挙げられる。
【００４０】
以上の材料と装置を用いてトリミックス処理を行う方法としては、以下の方法等が挙げられる。
顔料、各顔料と同一骨格を持つ化合物のスルホン化物である顔料分散助剤、無機塩及び分散媒体をタンク内に仕込む。次いで、混練装置の３本の攪拌ブレードを自転運動させながら公転運動させて、顔料を無機塩で摩砕処理する。その後、温水を加えスラリー状としたものをろ過し、水洗により残存している無機塩と分散媒体を除去する。この顔料の摩砕処理においては、混練のための応力が十分にかかるように、材料の仕込み量（粘度）やタンクの内径などを適宜調節することが好ましい。例えば、上記のトリミックスを用いて処理時の、負荷アンペアがモーターの定格電流値の５０％〜８５％の範囲となるように配合して処理することが好ましい。
次いで、上記各微粒子化物と、上記３級及び／又は４級アンモニウム基を有するアクリル系ブロック共重合体、上記顔料分散助剤（Ａ）、上記アルカリ可溶性樹脂、有機溶剤、及び必要に応じて硫酸バリウムとを含む各混合物を得る。得られた各混合物を、ロールミル、ニーダー、高速撹拌装置、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散機、高圧分散機等の各種分散機を用いて、混練し、分散処理し、各顔料分散物を得る。尚、顔料分散物には、予め光重合性化合物を含有させておくこともできる。
【００４１】
（顔料分散レジスト組成物の製造方法）
各顔料分散物から、本発明の顔料分散レジスト組成物を得る方法について説明する。
各顔料分散物から、本発明の顔料分散レジスト組成物を得る方法については、例えば、下記の（１）、（２）により得ることができる。
（１）Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１顔料分散物とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７顔料分散物の各顔料分散物を、所定の顔料割合となるように混合したのち、光重合性化合物、光重合開始剤、残りのアルカリ可溶性樹脂、有機溶剤、必要に応じて硫酸バリウムを加えて、顔料分散レジスト組成物を得る。
（２）各顔料分散物に光重合性化合物、光重合開始剤、残りのアルカリ可溶性樹脂、有機溶剤、必要に応じて硫酸バリウムを加えて各顔料分散レジスト組成物を得た後、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４顔料分散レジスト組成物とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７顔料分散レジスト組成物を、所定の顔料割合となるように混合し、顔料分散レジスト組成物を得る。
【００４２】
上記の方法により得られた顔料分散レジスト組成物を用いて、所定の方法及び膜厚になるようにカラーフィルターを製造することにより、コントラスト（Ｂａｒｅ：１０００）が７００以上であるカラーフィルターを得ることができる。
なお、本発明におけるコントラストの測定条件は、カラーフィルターの膜厚を１．０μｍとし、その各レジストの色特性（ｘ，ｙ，Ｙ）を分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ−２５００ＰＣ、Ｃ光源２°視野）で測定した値が色度ｘ＝０．６７３０、ｙ＝０．３２００となるときにおけるコントラスト（Ｂａｒｅ：１０００）である。
本発明において、コントラストとしては７００以上（Ｂａｒｅ：１０００）とすることがより好ましく、さらに好ましくは７０５以上である。
【実施例】
【００４３】
以下に実施例を掲げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものとする。また、本明細書中、「トリミックス」は株式会社井上製作所の、「イルガキュア」はチバ・スペシャリティーケミカルズ社の、それぞれ登録商標である。
【００４４】
＜顔料分散助剤＞
（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１のスルホン化物）
１００ｍｌ三角フラスコに濃硫酸を３０ｍｌ仕込み、マグネチックスターラーで撹拌しながらＣ．Ｉ．ピグメントレッド２２１を１０ｇ投入し、室温で３０分撹拌した。１Ｌビーカーに水５０ｇと氷５０ｇの混合物を入れ、上記反応物をこの氷水中に注ぎ、マグネチックスターラーで３０分撹拌した。これを減圧下で濾過・水洗し、得られた固体を乾燥させて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１のスルホン化物を１２ｇ得た。
（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２のスルホン化物）
１００ｍｌ三角フラスコに濃硫酸を３０ｍｌ仕込み、マグネチックスターラーで撹拌しながらＣ．Ｉ．ピグメントレッド２を１０ｇ投入し、室温で３０分撹拌した。１Ｌビーカーに水５０ｇと氷５０ｇの混合物を入れ、上記反応物をこの氷水中に注ぎ、マグネチックスターラーで３０分撹拌した。これを減圧下で濾過・水洗し、得られた固体を乾燥させて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２のスルホン化物を１２ｇ得た。
（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１のスルホン化物）
１００ｍｌ三角フラスコに濃硫酸を３０ｍｌ仕込み、マグネチックスターラーで撹拌しながらＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１を１０ｇ投入し、室温で３０分撹拌した。１Ｌビーカーに水５０ｇと氷５０ｇの混合物を入れ、上記反応物をこの氷水中に注ぎ、マグネチックスターラーで３０分撹拌した。これを減圧下で濾過・水洗し、得られた固体を乾燥させて、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１のスルホン化物を１２ｇ得た。
【００４５】
＜微粒子化処理＞
調製例１（微粒子化処理ＰＲ２２１（ピグメントレッド２２１））
トリミックスＴＸ−１５（商品名、井上製作所製）のタンクにＣ．Ｉ．ピグメントレッド２２１の８００部、粒径２０μｍの塩化ナトリウム８０００部、ジエチレングリコール１９２０部を投入した。定格電流値９．３Ａの７０％となる範囲で、且つ４５℃で３時間混練し、ソルトミリングを行った。次に得られた混練物１３００部を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌しスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返し塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、４０℃にて一昼夜乾燥し、７２０部の微粒子化処理ＰＲ２２１を得た。
【００４６】
調製例２（顔料分散助剤含有微粒子化処理ＰＲ２２１（ピグメントレッド２２１））
トリミックスＴＸ−１５（商品名、井上製作所製）のタンクにＣ．Ｉ．ピグメントレッド２２１の８００部、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１のスルホン化物の４０部、粒径２０μｍの塩化ナトリウム８０００部、ジエチレングリコール１９２０部を投入した。定格電流値９．３Ａの７０％となる範囲で、且つ４５℃で３時間混練し、ソルトミリングを行った。次に得られた混練物１３００部を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌しスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返し塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、４０℃にて一昼夜乾燥し、７４０部の顔料分散助剤含有微粒子化処理ＰＲ２２１を得た。
【００４７】
調製例３（顔料分散助剤含有微粒子化処理ＰＲ２５４（ピグメントレッド２５４））
トリミックスＴＸ−１５（商品名、井上製作所社製）のタンクにＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の８００部、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１のスルホン化物の４０部、粒径２０μｍの塩化ナトリウム８０００部、ジエチレングリコール１９２０部を投入した。定格電流値９．３Ａの７０％となる範囲で、且つ４５℃で３時間混練し、ソルトミリングを行った。次に得られた混練物１３００部を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌しスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返し塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、４０℃にて一昼夜乾燥し、７４０部の顔料分散助剤含有微粒子化処理ＰＲ２５４を得た。
【００４８】
調製例４（微粒子化処理ＰＲ１７７（ピグメントレッド１７７））
トリミックスＴＸ−１５（商品名、井上製作所社製）のタンクにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の８００部、粒径２０μｍの塩化ナトリウム８０００部、ジエチレングリコール１９２０部を投入した。定格電流値９．３Ａの７０％となる範囲で、且つ４５℃で３時間混練し、ソルトミリングを行った。次に得られた混練物１３００部を３リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌しスラリー状とした。ろ過、水洗を繰り返し塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、４０℃にて一昼夜乾燥し、７２０部の微粒子化処理ＰＲ１７７を得た。
【００４９】
＜３級アミノ基及び／又は４級アンモニウム基を有するアクリル系ブロック共重合体＞
ＢＹＫ−ＬＰＮ２２１０２（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、固形分濃度４０質量％
＜アルカリ可溶性樹脂＞
ＢｚＭＡ／ＭＡＡ共重合体（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、理論酸価：１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、質量平均分子量：２５，０００）
＜光重合性化合物＞
ＤＰＥＨＡ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）
＜光重合開始剤＞
イルガキュア３６９（チバ・スペシャリティーケミカルズ社製、２−ベンジル２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）
＜有機溶剤＞
ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
＜硫酸バリウム＞
ＢＦ−４０（平均一次粒子径０．０１μｍ、堺化学工業社製）
【００５０】
（分散液及びレジスト組成物の製造）
＜赤色顔料分散物＞
表１の組成になるように、各分散液用のそれぞれの微粒子化物と、その他の各成分を混合して、ビーズミルで４０〜５０℃の温度で３時間混練し、各赤色顔料分散物を得た。
＜カラーフィルター用顔料分散レジスト組成物＞
上記の工程で得た各顔料分散組成物と、他の材料（ＢｚＭＡ／ＭＡＡ共重合体、ＤＰＨＡ、イルガキュア、ＰＧＭＥＡ）とを表１の組成になるように高速攪拌機を用いて均一に混合した後、孔径３μｍのフィルターでろ過し、各カラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物を得た。
【００５１】
＜実施例、比較例のカラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物＞
各カラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物を、表２に示す配合となるように組合せて、実施例１〜９、比較例１〜３のカラーフィルター用赤色顔料分散レジスト組成物を得た。
【００５２】
評価方法
下記評価を行い、評価結果を表１及び表２に示す。
＜粘度＞
実施例及び比較例のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物について、それぞれガラス瓶に採り、密栓し室温で１日保存した後、Ｅ型粘度計（東機産業株式会社製、Ｒ１００型粘度計  型式ＲＥ１００Ｌ）を用いて２５℃における粘度を測定した。粘度が低いほど流動性が良好で、顔料分散物として優れていることを意味する。
【００５３】
＜分散安定性＞
実施例及び比較例のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物について、それぞれガラス瓶に採り、密栓し室温で７日保存した後の状態を下記評価基準に従って評価した。
○：増粘、沈殿物がともに認められない
△：軽く振ると元に戻る程度の増粘や沈殿物が認められる
×：強く振っても元に戻らない程度の増粘や沈殿物が認められる
【００５４】
＜カラーフィルター用顔料分散レジスト組成物の色特性の評価＞
上記膜厚が１．０μｍの実施例及び比較例の各レジストの色特性（ｘ，ｙ，Ｙ）を分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ−２５００ＰＣ、Ｃ光源２°視野）で測定した。ここで、実施例１〜３及び比較例１では色度ｘ＝０．６７３０、ｙ＝０．３２００でのコントラスト、輝度Ｙ、膜厚を求めた。実施例４〜６及び比較例２では色度ｘ＝０．６７００、ｙ＝０．３１２２でのコントラスト、輝度Ｙ、膜厚を求めた。実施例７〜９及び比較例３では色度ｘ＝０．６８００、ｙ＝０．３１５０でのコントラスト、輝度Ｙ、膜厚を求めた。
【００５５】
＜耐熱性＞
実施例及び比較例のカラーフィルター用顔料分散レジスト組成物を、スピンコーターを用いて膜厚が１．０μｍになるようにガラス基板上に塗布し、１００℃で３分間プレベークした後、高圧水銀灯で露光し、さらに２７０℃で６０分間ポストベークした。その後、得られたレジスト塗膜の表面をマイクロスコープ（株式会社キーエンス製、ＶＨＳ−５００、倍率５００倍）で観察し、ポストベーク中の顔料昇華に伴う表面荒れの程度を観察し、下記評価基準に従って評価した。
○：表面荒れが認められない
×：表面荒れが認められる
【００５６】
＜耐溶剤性＞
上記色特性の評価で用いた試験用基板を、Ｎ−メチルピロリドンに３０分間浸漬した。基板を取り出した後、下記評価基準に従って評価した。
○：塗膜の溶出が認められない
×：塗膜の溶出が認められる
【００５７】
【表１】
0006371652.tif 000006
【００５８】
【表２】
0006371652.tif 000007
【００５９】
実施例１〜３の例によれば、カラーフィルターとしての必要な色度ｘ＝０．６７３０、ｙ＝０．３２００としたときの輝度は１５．９０〜１６．００と明るいものであった。しかも、そのときのコントラストは、Ｂａｒｅにおける１０００に対して、実施例１及び２において７３０といずれも高く、実施例３によると５３０と十分高いものであった。また、実施例１〜３のカラーフィルターはいずれも耐熱性及び耐溶剤性が良好であった。
これに対して、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１を用いない比較例１によると、得られたカラーフィルターの輝度は良好であったが、コントラスト、耐熱性、及び耐溶剤性に劣っていた。
同様の傾向が、実施例４〜６と比較例２の組み合わせにおいても、また、実施例７〜９と比較例３の組み合わせにおいても確認された。
これらの結果によって明らかなように、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を使用するよりも、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１を採用することにより、顕著な効果を発揮することができる。