(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明フィルム、及び
前記透明フィルムの上部に形成されたハードコーティング層を含み、
前記ハードコーティング層は、紫外線硬化型アクリレート樹脂、疎水性に表面改質された無機ナノ粒子、光開始剤、及びケトン系溶剤とアルコール系溶剤とを含む混合溶剤を含む組成物からなる飛散防止フィルム。
【請求項２】
前記表面改質された無機ナノ粒子同士が固まって表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成し、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタは前記組成物内に一部のみ埋没し、埋没していない部分が露出した状態で前記ハードコーティング層の上部表面に複数の突出部を形成する、請求項１に記載の飛散防止フィルム。
【請求項３】
前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタは５００ｎｍ〜５μｍの大きさを有する、請求項２に記載の飛散防止フィルム。
【請求項４】
前記複数の突出部は前記ハードコーティング層の上部表面１０ｃｍ２当たりに５０個〜３００個を有する、請求項２に記載の飛散防止フィルム。
【請求項５】
前記複数の突出部は１００ｎｍ〜３００ｎｍの平均高さを有する、請求項２に記載の飛散防止フィルム。
【請求項６】
前記表面改質された無機ナノ粒子の外部表面に炭素数８個〜１２個のアルキル基が導入される、請求項１に記載の飛散防止フィルム。
【請求項７】
前記混合溶剤の極性度は３〜５である、請求項１に記載の飛散防止フィルム。
【請求項８】
前記混合溶剤は、アミド系溶剤、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤及びグリコール系溶剤からなる群より選択された一つ以上のその他の溶剤をさらに含む、請求項１に記載の飛散防止フィルム。
【請求項９】
前記混合溶剤は、ケトン系溶剤６０〜８０重量％、アルコール系溶剤１５〜３５重量％、及びその他の溶剤５〜１０重量％を含む、請求項８に記載の飛散防止フィルム。
【請求項１０】
前記組成物に表面改質されていない無機ナノ粒子をさらに含む、請求項１に記載の飛散防止フィルム。
【請求項１１】
前記表面改質されていない無機ナノ粒子は、前記組成物内に全部埋没した状態で前記ハードコーティング層の上部表面に突出部を形成しない、請求項１０に記載の飛散防止フィルム。
【請求項１２】
前記組成物の全体１００重量部に対し、紫外線硬化型アクリレート樹脂１０〜７０重量部、表面改質された無機ナノ粒子１〜３０重量部、及び光開始剤１〜１５重量部である、請求項１に記載の飛散防止フィルム。
【請求項１３】
前記組成物は、前記表面改質された無機ナノ粒子によるネットワーク構造を形成する、請求項１に記載の飛散防止フィルム。
【請求項１４】
前記ハードコーティング層の厚さは０．１μｍ〜１０μｍである、請求項１に記載の飛散防止フィルム。
【請求項１５】
前記ハードコーティング層の鉛筆硬度は１Ｈ〜９Ｈである、請求項１に記載の飛散防止フィルム。
【請求項１６】
前記ハードコーティング層の透過率は９０％〜１００％である、請求項１に記載の飛散防止フィルム。
【請求項１７】
前記透明フィルムの下部に形成された粘着層をさらに含む、請求項１に記載の飛散防止フィルム。
【請求項１８】
前記粘着層の下部に形成された離型フィルムをさらに含む、請求項１７に記載の飛散防止フィルム。
【請求項１９】
（ａ）紫外線硬化型アクリレート樹脂、疎水性に表面改質された無機ナノ粒子、光開始剤、及びケトン系溶剤とアルコール系溶剤とを含む混合溶剤を含む組成物を準備するステップ、及び
（ｂ）前記組成物を透明フィルムの上部面にコーティングしてハードコーティング層を形成するステップを含む飛散防止フィルムの製造方法。
【請求項２０】
前記（ｂ）ステップにおいて、コーティングされた組成物内の前記表面改質された無機ナノ粒子同士が固まって表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成し、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタが浮上して前記ハードコーティング層の上部表面に複数の突出部を形成する、請求項１９に記載の飛散防止フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ニュートン環現象を除去できる飛散防止フィルム及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話等に適用されるタッチスクリーンパネルの構造は、従来の多層型構造から一体型構造に切り換えられる傾向にある。このような一体型タッチスクリーンパネル構造は、原価率の高い透明電極（ＩＴＯ）フィルムを用いなくても良いことに起因する。
【０００３】
一体型タッチスクリーンパネル構造により、製品のスリム化が可能であり、可視光線透過率を高めることができる。このような長所にもかかわらず、落下衝撃等によって表示面側のカバーガラスが割れる問題が頻繁に発生している。
【０００４】
そのため、携帯機器のガラス破損時に発生する破片に対する安定性を強化するために、パネルとカバーガラスとの間に飛散防止フィルムを挿入してカバーガラスの飛散を防止している。
【０００５】
このような飛散防止フィルムはハードコーティング層／基材／粘着層の構造を含むのが一般的であり、その特性上、ハードコーティング層に表面硬度及び光学的特性が求められる。
【０００６】
一方、大面積のタッチスクリーンパネルの場合、飛散防止フィルムと偏光板との間にエアーギャップにより飛散防止フィルムが偏光板に接してニュートン環（Ｎｅｗｔｏｎ’ｓ  ｒｉｎｇ）現象が発生することになり、これは光の干渉によって発生するものであって、そのために視認性が低下するという問題がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、透明フィルム、及び前記透明フィルムの上部に形成されたハードコーティング層を含み、前記ハードコーティング層は、紫外線硬化型アクリレート樹脂、疎水性に表面改質された無機ナノ粒子、光開始剤、及びケトン系溶剤とアルコール系溶剤とを含む混合溶剤を含む組成物からなる飛散防止フィルム及びその製造方法を提供する。
【０００８】
なお、本発明が達成しようとする技術的課題は以上に言及した課題に制限されず、言及していないまた他の課題は下記の記載によって当業者に明らかに理解できるものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、透明フィルム、及び前記透明フィルムの上部に形成されたハードコーティング層を含み、前記ハードコーティング層は、紫外線硬化型アクリレート樹脂、疎水性に表面改質された無機ナノ粒子、光開始剤、及びケトン系溶剤とアルコール系溶剤とを含む混合溶剤を含む組成物からなる飛散防止フィルムを提供する。
【００１０】
前記表面改質された無機ナノ粒子同士が固まって表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成し、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタは前記組成物内に一部のみ埋没し、埋没していない部分が露出した状態で前記ハードコーティング層の上部表面に複数の突出部を形成してもよい。
【００１１】
前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタは５００ｎｍ〜５μｍの大きさを有してもよい。
【００１２】
前記複数の突出部は前記ハードコーティング層の上部表面１０ｃｍ２当たりに５０個〜３００個を有してもよい。
【００１３】
前記複数の突出部は１００ｎｍ〜３００ｎｍの平均高さを有してもよい。
【００１４】
前記表面改質された無機ナノ粒子の外部表面に炭素数８個〜１２個のアルキル基が導入されてもよい。
【００１５】
前記混合溶剤の極性度は３〜５であってもよい。
【００１６】
前記混合溶剤は、アミド系溶剤、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤及びグリコール系溶剤からなる群より選択された一つ以上のその他の溶剤をさらに含んでもよい。
【００１７】
前記混合溶剤は、ケトン系溶剤６０〜８０重量％、アルコール系溶剤１５〜３５重量％、及びその他の溶剤５〜１０重量％を含んでもよい。
【００１８】
前記組成物に表面改質されていない無機ナノ粒子をさらに含んでもよい。
【００１９】
前記表面改質されていない無機ナノ粒子は、前記組成物内に全部埋没した状態で前記ハードコーティング層の上部表面に突出部を形成しなくてもよい。
【００２０】
前記組成物の全体１００重量部に対し、紫外線硬化型アクリレート樹脂１０〜７０重量部、表面改質された無機ナノ粒子１〜３０重量部、及び光開始剤１〜１５重量部であってもよい。
【００２１】
前記組成物は、前記表面改質された無機ナノ粒子によるネットワーク構造を形成してもよい。
【００２２】
前記ハードコーティング層の厚さは０．１μｍ〜１０μｍであってもよい。
【００２３】
前記ハードコーティング層の鉛筆硬度は１Ｈ〜９Ｈであってもよい。
【００２４】
前記ハードコーティング層の透過率は９０％〜１００％であってもよい。
【００２５】
前記透明フィルムの下部に形成された粘着層をさらに含んでもよい。
【００２６】
前記粘着層の下部に形成された離型フィルムをさらに含んでもよい。
【００２７】
本発明の一実現例において、（ａ）紫外線硬化型アクリレート樹脂、疎水性に表面改質された無機ナノ粒子、光開始剤、及びケトン系溶剤とアルコール系溶剤とを含む混合溶剤を含む組成物を準備するステップ、及び（ｂ）前記組成物を透明フィルムの上部面にコーティングしてハードコーティング層を形成するステップを含む飛散防止フィルムの製造方法を提供する。
【００２８】
前記（ｂ）ステップにおいて、コーティングされた組成物内の前記表面改質された無機ナノ粒子同士が固まって表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成し、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタが浮上して前記ハードコーティング層の上部表面に複数の突出部を形成してもよい。
【発明の効果】
【００２９】
本発明に係る飛散防止フィルムは、混合溶剤により無機ナノ粒子によってネットワーク構造を形成する組成物からなるハードコーティング層を含んでおり、ハードコーティング層が薄い厚さを有するとしても表面硬度及び光学的特性に優れる。
【００３０】
また、コーティングされた組成物内の表面改質された無機ナノ粒子クラスタが浮上してハードコーティング層の上部表面に複数の突出部を形成しており、ニュートン環現象を効果的に除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３１】
【図１】本発明の実施例１による飛散防止フィルムにおいて複数の突出部が形成されたハードコーティング層の上部表面（４５°角度）及び比較例２による飛散防止フィルムのハードコーティング層の上部表面を比較して示したＦＥ−ＳＥＭ（ＨＩＴＡＣＨＩ、ＳＵ−８０１０）写真である。
【図２】本発明の一実現例による飛散防止フィルムを概略的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下、添付図面を参考にして本発明の実施例について本発明が属する技術分野で通常の知識を有した者が容易に実施できるように詳細に説明する。本発明は色々な互いに異なる形態に実現できるものであって、ここに説明する実施例に限定されるものではない。
【００３３】
本発明を明確に説明するために説明と関係ない部分は省略し、明細書の全体にわたり、同一または類似した構成要素に対しては同一の参照符号を付ける。
【００３４】
図面において複数の層及び領域を明確に表現するために厚さを拡大して示した。また、図面において、説明の便宜上、一部の層及び領域の厚さを誇張して示した。
【００３５】
以下において、基材の「上部（または下部）」に任意の構成が形成されるということは、任意の構成が前記基材の上面（または下面）に接して形成されることを意味するだけでなく、前記基材と基材上に（または下に）形成された任意の構成との間に他の構成を含まないことに限定するものではない。
【００３６】
飛散防止フィルム及びその製造方法
本発明は、透明フィルム、及び前記透明フィルムの上部に形成されたハードコーティング層を含み、前記ハードコーティング層は、紫外線硬化型アクリレート樹脂、疎水性に表面改質された無機ナノ粒子、光開始剤、及びケトン系溶剤とアルコール系溶剤とを含む混合溶剤を含む組成物からなる飛散防止フィルムを提供する。
【００３７】
前記表面改質された無機ナノ粒子同士が固まって表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成し、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタは前記組成物内に一部のみ埋没し、埋没していない部分が露出した状態で前記ハードコーティング層の上部表面に複数の突出部を形成することができる。
【００３８】
また、本発明は、（ａ）紫外線硬化型アクリレート樹脂、疎水性に表面改質された無機ナノ粒子、光開始剤、及びケトン系溶剤とアルコール系溶剤とを含む混合溶剤を含む組成物を準備するステップ、及び（ｂ）前記組成物を透明フィルムの上部面にコーティングしてハードコーティング層を形成するステップを含む飛散防止フィルムの製造方法を提供する。
【００３９】
前記（ｂ）ステップにおいて、コーティングされた組成物内の前記表面改質された無機ナノ粒子同士が固まって表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成し、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタが浮上して前記ハードコーティング層の上部表面に複数の突出部を形成することができる。
【００４０】
図２は、本発明の一実現例による飛散防止フィルムを概略的に示す断面図である。
【００４１】
図２を参照すれば、本発明の一実現例による飛散防止フィルムは、上から形成されたハードコーティング層１２０及び透明フィルム１１０を含み、前記透明フィルム１１０の下部に順に形成された粘着層１３０及び離型フィルム１４０をさらに含むことができる。前記ハードコーティング層１２０の上部表面に複数の突出部が形成されることができる。
【００４２】
前記透明フィルム１１０は、タッチスクリーンパネル（ｔｏｕｃｈ  ｓｃｒｅｅｎ  ｐａｎｅｌ）の強化ガラスのようなガラスの飛散を防止することができるように強度に優れ、さらには光学的特性を害しないように透過率が少なくとも９０％以上、好ましくは９０〜１００％の透明性に優れたフィルムであってもよい。
【００４３】
このような透明フィルム１１０としてはポリエチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ；ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ；ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｓｕｌｆｏｎｅ；ＰＥＳ）、ポリカーボネート（Ｐｏｌｙ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ；ＰＣ）、ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ；ＰＥ）、ポリプロピレン（ｐｏｌｙ  ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ；ＰＰ）またはこれらの組み合わせからなる群より選択された一つ以上を用いることが好ましく、可視光線透過率が９２％の光学用ＰＥＴフィルムを用いることがより好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
前記ハードコーティング層１２０は前記透明フィルム１１０の上部に形成されたものであり、紫外線硬化型アクリレート樹脂、疎水性に表面改質された無機ナノ粒子、光開始剤、及びケトン系溶剤とアルコール系溶剤とを含む混合溶剤を含む組成物からなることを特徴とする。
【００４５】
この時、前記ハードコーティング層１２０は混合溶剤により無機ナノ粒子によってネットワーク構造を形成する組成物からなるものであり、ハードコーティング層１２０が薄い厚さを有するとしても表面硬度及び光学的特性に優れる。
【００４６】
また、前記表面改質された無機ナノ粒子同士が固まって表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成し、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタが浮上して前記組成物内に一部のみ埋没し、埋没していない部分が露出した状態で前記ハードコーティング層１２０の上部表面に複数の突出部を形成しており、ニュートン環現象を効果的に除去することができる。
【００４７】
具体的には、大半の表面改質された無機ナノ粒子は、互いに固まって表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成し、前記組成物内に一部のみ埋没し、埋没していない部分が露出した状態で複数の突出部を形成するためのものである。図面には示していないが、幾つかの表面改質された無機ナノ粒子は、互いに固まって表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成し、複数の突出部を形成することができずに前記組成物内に全部埋没し、幾つかの表面改質された無機ナノ粒子は、表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成することができず、複数の突出部を形成することができずに個別的に前記組成物内に全部埋没する。
【００４８】
以下、前記組成物について詳細に説明する。
【００４９】
前記組成物は飛散防止フィルムのハードコーティング層１２０を形成するためのものであり、紫外線硬化型アクリレート樹脂、疎水性に表面改質された無機ナノ粒子、光開始剤、及びケトン系溶剤とアルコール系溶剤とを含む混合溶剤を含む。
【００５０】
前記紫外線硬化型アクリレート樹脂は少なくとも２個以上、好ましくは２〜１５個の官能基を含み、硬度の向上及びカール（Ｃｕｒｌ）の防止に寄与する。この時、紫外線硬化型アクリレート樹脂に含まれた官能基数が２個未満であれば、その添加効果が不充分であり、その反面、官能基数が１５個超過であれば、カールの発生を招く。この時、前記紫外線硬化型アクリレート樹脂は、高い表面エネルギーを有することによって、前記組成物内の表面改質された無機ナノ粒子を効果的に浮上するようにすることができる。
【００５１】
また、前記紫外線硬化型アクリレート樹脂は、組成物の全体１００重量部に対して１０〜７０重量部で添加されることができる。この時、紫外線硬化型アクリレート樹脂が１０重量部未満の場合には、その添加効果が不充分であり、紫外線硬化型アクリレート樹脂が７０重量部超過の場合には、コーティング液が有した機能性が付与されないことがある。
【００５２】
前記疎水性に表面改質された無機ナノ粒子は無機ナノ粒子の一部表面が疎水性に改質されたものを言い、無機ナノ粒子の一部表面のみ疎水性に改質され、無機ナノ粒子の残りの一部表面は親水性をそのまま有してもよい。
【００５３】
前記無機ナノ粒子はナノの大きさの無機粒子を意味し、硬度及びカール（Ｃｕｒｌ）を確保するためのものである。前記無機ナノ粒子はシリカ、アルミナ、ジルコニア、ゼオライト、チタン酸化物及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つ以上であってもよく、この中でも性能及び費用の側面でシリカがより好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００５４】
前記表面改質された無機ナノ粒子は粒子表面に炭素数８個〜１２個のアルキル基が導入されることができるため、表面エネルギーを十分に下げることによって相対的に高いレベルの疎水性の性質が付与され、それにより、前記組成物内で効果的に浮上することによって突出部を容易に形成してニュートン環現象を効果的に除去することができる。
【００５５】
例えば、前記炭素数８個〜１２個のアルキル基は、シリカ粒子と前記炭素数８個〜１２個のアルキル基を含むシラン化合物を化学反応させて導入することができる。前記シラン化合物は加水分解反応及び縮合反応等を通じて前記シリカ粒子の表面にシロキサン結合で連結されることができるが、これに制限されるものではない。
【００５６】
前記シラン化合物は、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメトキシジメチルシラン及びこれらの組み合わせからなる群より選択された少なくとも一つを含むことができるが、これらに限定されるものではない。
【００５７】
また、前記表面改質された無機ナノ粒子同士が固まって表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成し、無機ナノ粒子の一部表面のみ疎水性に改質され、無機ナノ粒子の残りの一部表面は親水性をそのまま有することができるため、このような親水性により水素結合によって無機ナノ粒子同士が固まってクラスタを形成することができるのである。この時、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタは５００ｎｍ〜５μｍの大きさを有することができる。
【００５８】
また、前記表面改質された無機ナノ粒子は、組成物の全体１００重量部に対して１〜３０重量部で添加されることができ、１〜１０重量部で添加されることが好ましいが、これに限定されるものではない。この時、表面改質された無機ナノ粒子が前記範囲未満の場合には、その添加効果が不充分であり、表面改質された無機ナノ粒子が前記範囲超過の場合には、ヘイズが上昇して光学用製品として用いることができないという問題がある。
【００５９】
前記組成物に表面改質されていない無機ナノ粒子をさらに含むことができる。前記表面改質されていない無機ナノ粒子は、前述した前記表面改質された無機ナノ粒子とは異なり、別途に外部表面を改質していない状態をいう。
【００６０】
この時、前記表面改質されていない無機ナノ粒子は、前記組成物内に全部埋没した状態で前記ハードコーティング層１２０の上部表面に突出部を形成しない。具体的には、前記組成物内の前記表面改質されていないシリカ粒子は前記表面改質されたシリカ粒子とは異なって浮上しないため、前記ニュートン環防止フィルムの内部に埋没して含まれ、前記突出部を形成しない。
【００６１】
また、前記表面改質されていない無機ナノ粒子は組成物内に追加のネットワーク構造を形成するためのものであり、５ｎｍ〜２０ｎｍの大きさを有することが好ましいが、これに限定されるものではない。この時、表面改質されていない無機ナノ粒子の大きさが５ｎｍ未満の場合には、硬度確保のために含量が増加するという問題があり、表面改質されていない無機ナノ粒子の大きさが２０ｎｍ超過の場合には、ヘイズが発生するという問題がある。
【００６２】
また、前記表面改質されていない無機ナノ粒子は、組成物の全体１００重量部に対して１〜３０重量部で添加されることができる。この時、表面改質されていない無機ナノ粒子が１重量部未満の場合には、その添加効果が不充分であり、表面改質されていない無機ナノ粒子が３０重量部超過の場合には、コーティング液が有した機能性が付与されないことがある。
【００６３】
前記光開始剤は紫外線によって励起されて光重合を開始する役割をする。前記光開始剤としては公知の光開始剤を用いることができ、ベンゾフェノン；置換されたベンゾフェノン；アセトフェノン；置換されたアセトフェノン；ベンゾイン；ベンゾインアルキルエステル；キサントン；置換されたキサントン；ホスフィンオキシド；ジエトキシ−アセトフェノン；ベンゾインメチルエーテル；ベンゾインエチルエーテル；ベンゾインイソプロピルエーテル；ジエトキシキサントン；クロロ−チオ−キサントン；Ｎ−メチルジエタノール−アミン−ベンゾフェノン；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン；２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン；及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つ以上を用いることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００６４】
また、前記光開始剤は、組成物の全体１００重量部に対して１〜１５重量部で添加されることができる。この時、光開始剤が１重量部未満の場合には、硬化反応時間が長くなるという問題があり、光開始剤が１５重量部超過の場合には、未反応の光開始剤が不純物として残るという問題がある。
【００６５】
前記混合溶剤はケトン系溶剤及びアルコール系溶剤を含むことを特徴とする。ケトン系溶剤としてはメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、１−メチル−２−ピロリジノン、シクロヘキサノンまたはアセトン等が挙げられ、アルコール系溶剤としてはプロピレングリコールモノメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールまたはブチルアルコール等が挙げられる。
【００６６】
前記混合溶剤の極性度（Ｐｏｌａｒｉｔｙ  Ｉｎｄｅｘ）は３〜５であってもよい。この時、混合溶剤の極性度が３未満の場合には、極性が低すぎて無機ナノ粒子が完全に分散されて無機ナノ粒子によるネットワーク構造を形成することができないという問題があり、混合溶剤の極性度が５超過の場合には、極性が高すぎて無機ナノ粒子が分散されずに固まるという問題がある。
【００６７】
前記混合溶剤は、アミド系溶剤、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤及びグリコール系溶剤からなる群より選択された一つ以上のその他の溶剤をさらに含むことができる。アミド系溶剤としてはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンまたはホルムアミド等が挙げられ、炭化水素系溶剤としてはヘキサンまたはヘプタン等のような脂肪族炭化水素系溶剤、及びアニソール、メシチレンまたはキシレン等のような芳香族炭化水素系溶剤が挙げられ、エステル系溶剤としてはメチルアセテート、エチルアセテート、プロピルアセテート、メチルプロピオネート、エチルプロピオネート、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、δ−バレロラクトンまたはε−カプロラクトン等が挙げられ、エーテル系溶剤としてはテトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフランまたはジブチルエーテル等が挙げられる。
【００６８】
前記混合溶剤がケトン系溶剤、アルコール系溶剤及びその他の溶剤を含む場合、前記混合溶剤はケトン系溶剤６０〜８０重量％、アルコール系溶剤１５〜３５重量％及びその他の溶剤５〜１０重量％を含むことが好ましいが、これに限定されるものではない。このような重量比を維持することにより、前記混合溶剤は一定の極性度を有することによって第１無機ナノ粒子の適切な分散を誘導して組成物内にネットワーク構造を形成することができる。
【００６９】
前記組成物は、飛散防止フィルムにおいてハードコーティング層１２０として用いられるためにハードコーティング性を維持できる限り、添加剤をさらに追加することができ、例えば、染料、充填剤（フィラー）、補強剤、難燃剤、可塑剤、潤滑剤、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤等）、離型剤、帯電防止剤、界面活性剤、分散剤、流動調整剤、レベリング（ｌｅｖｅｌｉｎｇ）剤、消泡剤、表面改質剤、低応力化剤（シリコーン油（ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ｏｉｌ）、シリコンゴム、各種のプラスチック粉末等）、耐熱性改良剤等をさらに追加することができる。
【００７０】
前記ハードコーティング層１２０は前記組成物を透明フィルムの上部表面にコーティングして形成し、コーティング方法としてはスピンコーティング（ｓｐｉｎ  ｃｏａｔｉｎｇ）法、スプレーコーティング（ｓｐｒａｙ  ｃｏａｔｉｎｇ）法、キャスト（ｃａｓｔ）法、バーコーティング（ｂａｒ  ｃｏａｔｉｎｇ）法、ロールツーロールコーティング（ｒｏｌｌ  ｔｏ  ｒｏｌｌ  ｃｏａｔｉｎｇ）法、グラビアコーティング（ｇｒａｖｕｒｅ  ｃｏａｔｉｎｇ）法、ディッピング（ｄｉｐｐｉｎｇ）法等が挙げられる。これらの方法のうち、生産性の側面でロールツーロールコーティング法が最も好ましいが、これに限定されるものではない。
【００７１】
前記コーティングされた組成物内の前記表面改質された無機ナノ粒子同士が固まって表面改質された無機ナノ粒子クラスタを形成し、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタが浮上する。
【００７２】
具体的には、前記表面改質された無機ナノ粒子同士が固まってクラスタを形成することができ、前記表面改質された無機ナノ粒子は疎水性の表面改質によって表面エネルギーを十分に下げることによって相対的に高いレベルの疎水性の性質が付与され、それにより、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタがコーティングされた組成物内で効果的に浮上できるものである。
【００７３】
その後、前記ハードコーティング層１２０は光硬化工程によって形成され、光硬化工程によって前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタが前記組成物内に一部のみ埋没し、埋没していない部分が露出した状態で前記ハードコーティング層の上部表面に複数の突出部を形成することにより、ハードコーティング層１２０の上部表面に凹凸を形成するためのエンボス加工等の追加工程を省略して製造工程を単純化させることで、時間及び費用を節減して優れた経済性を実現することができる。
【００７４】
前記光硬化は、例えば紫外線硬化等であってもよく、通常のメタルハライドランプ（ｍｅｔａｌ  ｈａｌｉｄｅ  ｌａｍｐ）等を用いて行われることができるが、これに限定されるものではない。また、前記紫外線硬化は、例えば、約１００ｍＪ／ｃｍ２〜約５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して行われることができるが、これに限定されるものではない。
【００７５】
前記ハードコーティング層１２０の厚さは０．１μｍ〜１０μｍであってもよく、０．１μｍ〜１μｍであることが好ましく、０．１μｍ〜０．８μｍであることがより好ましく、０．１μｍ〜０．７μｍであることがさらに好ましいが、これらに限定されるものではない。前記ハードコーティング層１２０は、上記のように薄い厚さを有するとしても、混合溶剤により無機ナノ粒子によるネットワーク構造によって表面硬度及び光学的特性を確保することができる。この時、前記ハードコーティング層１２０の厚さが薄すぎる場合には、ハードコーティング性に問題があり、前記ハードコーティング層１２０の厚さが厚すぎる場合には、ハードコーティングによる費用上昇の問題がある。
【００７６】
前記ハードコーティング層１２０の鉛筆硬度は１Ｈ〜９Ｈであってもよい。前記ハードコーティング層１２０が前記範囲の鉛筆硬度を有することによって優れた耐摩耗性を実現することができる。
【００７７】
また、前記ハードコーティング層１２０の透過率は９０％〜１００％であってもよい。前記ハードコーティング層１２０が前記範囲の透過率を有することによって高いレベルの透明性を維持して優れた光学的特性を実現することができる。
【００７８】
従来には、飛散防止フィルムのニュートン環現象を除去するために、ハードコーティング層の上部表面にエンボス加工等を適用して凹凸を形成しているが、エンボス加工が追加されて製造工程が複雑で時間及び費用が多くかかるという問題があった。
【００７９】
前記ハードコーティング層１２０の上部表面に複数の突出部が形成され、このような複数の突出部は、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタが前記組成物内に一部のみ埋没し、埋没していない部分が露出した状態で形成されることができる。前記組成物内の前記表面改質された無機ナノ粒子は疎水性の性質によって前記組成物より低い表面エネルギーを有するため、それにより、前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタがコーティングされた組成物内で効果的に浮上して、前記ハードコーティング層１２０の上部表面に複数の突出部を形成することができるものである。このように複数の突出部を形成することによって、別途の追加工程なしに表面粗度を適切に調節してニュートン環現象を除去することができる。
【００８０】
前記複数の突出部は、前記ハードコーティング層１２０の上部表面１０ｃｍ２当たりに５０個〜３００個を有することができる。
【００８１】
前記複数の突出部は前記表面改質された無機ナノ粒子クラスタの大きさ及び前記表面改質された無機ナノ粒子の表面エネルギーにより左右されるものであり、１００ｎｍ〜３００ｎｍの平均高さを有することができる。
【００８２】
前記粘着層１３０は前記透明フィルム１１０の下部に形成されるものであり、前記粘着層１３０は被着面であるタッチスクリーンパネル等に付着のためにさらに形成されることができる。
【００８３】
具体的に、前記粘着層１３０は前記透明フィルム１１０の下部面に直接コーティングして形成されるか、前記粘着層１３０は前記離型フィルム１４０の上部面に予めコーティングした後に透明フィルム１１０の下部面に離型フィルム１４０を貼り合わせることにより形成されることができる。
【００８４】
このような粘着層１３０は、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、無酸（ａｃｉｄ−ｆｒｅｅ）タイプのヒドロキシル（ｈｙｄｒｏｘｙｌ）含有粘着剤等の公知の粘着剤を制限されずに用いることができる。粘着層１３０はこれらの中から選択された１種以上を含むことができる。例えば、無酸タイプのヒドロキシル含有粘着剤は２−エチルヘキシルアクリレート（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、ヒドロキシエチルアクリレート（Ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）及びベンゾフェノン等の公知の光開始剤を含むことができ、添加剤をさらに含むことができる。添加剤は粘着剤の物性を向上させるためのものであり、公知の硬化促進剤、可塑剤、分散剤、界面活性剤、帯電防止剤、消泡剤、レベリング剤等を制限されずに用いることができる。
【００８５】
前記離型フィルム１４０は前記粘着層１３０の下部に形成されるものであり、前記粘着層１３０を保護するためのものである。
【００８６】
このような離型フィルム１４０としてはポリエチレンテレフタレート（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ；ＰＥＴ）フィルム等といった様々なフィルムを用いることができ、離型を容易にするように離型力が１０ｇ／ｉｎ程度の離型用ＰＥＴフィルムを用いることが好ましいが、これに限定されるものではない。
【００８７】
以下、本発明の理解を助けるために好ましい実施例を提示する。但し、下記の実施例は本発明をより容易に理解するために提供されるものに過ぎず、下記の実施例によって本発明の内容が限定されるものではない。
【実施例】
【００８８】
実施例１
ケトン系溶剤としてメチルエチルケトン（ＭＥＫ）５０重量部、アルコール系溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）４５重量部、及びアミド系溶剤としてＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５重量部を含む混合溶剤を準備した。準備された混合溶剤と、組成物の全体１００重量部に対し、紫外線硬化型アクリレート樹脂３０重量部、約５０ｎｍの大きさの粒子表面に炭素数１０個のアルキル基が導入されて疎水性に表面改質されたシリカ（ＣＩＫ、ＡＢ−Ｓ  ｓｅｒｉｅｓ）５重量部及びベンゾフェノン１０重量部を含んで、ネットワーク構造を形成する組成物を製造した。製造された組成物をロールツーロールコーティングによりＰＥＴ透明フィルムの上部にコーティングした。コーティングされた組成物内の表面改質されたシリカ同士が固まって表面改質されたシリカクラスタを形成し、表面改質されたシリカクラスタが浮上した。その後、乾燥及びＵＶ硬化して約２μｍ厚さのハードコーティング層を製造し、ハードコーティング層の上部表面に表面改質されたシリカクラスタが組成物内に一部のみ埋没し、埋没していない部分が表面に露出した状態で約２００ｎｍ大きさの複数の突出部を形成することによって飛散防止フィルムを製造した（図１（ａ）参照）。この時、複数の突出部はハードコーティング層の上部表面１０ｃｍ２当たりに約２００個を有する。
【００８９】
実施例２
組成物に約１０ｎｍ大きさの表面改質されていないシリカ１０重量部をさらに含むことを除いては、実施例１と同様の方法により飛散防止フィルムを製造した。
【００９０】
比較例１
混合溶剤の代わりにケトン系溶剤としてメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）を単独で用いたことを除いては、実施例１と同様の方法により飛散防止フィルムを製造した。
【００９１】
比較例２
表面改質されたシリカの代わりに表面改質されていないシリカのみを含むことを除いては、実施例１と同様の方法により飛散防止フィルムを製造した（図１（ｂ）参照）。
【００９２】
実験例：物性の評価
実施例１〜２及び比較例１〜２により製造された飛散防止フィルムの鉛筆硬度の測定、可視光線透過率の測定及びニュートン環現象の観察結果は下記の表１に示す。
【００９３】
鉛筆硬度はＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に基づいて７５０ｇの錘を使って測定し、可視光線透過率はＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に基づいて分光光度計（Ｋｏｎｉｃａ  Ｍｉｎｏｌｔａ社製、ＣＭ−５）を使って測定し、ニュートン環現象は１ｋｇローラで強く擦って肉眼で観察した（ニュートン環現象が発生しないものを◎、ニュートン環現象が微細に発生したものを○、ニュートン環現象が少し発生したものを△、ニュートン環現象が多数発生したものを×で表示）。
【００９４】
【表１】
0006371899.tif 000002
【００９５】
前記表１に示すように、実施例１〜２による飛散防止フィルムは、混合溶剤によりシリカによってネットワーク構造を形成する組成物からなるハードコーティング層を含んでおり、ハードコーティング層が薄い厚さを有するとしても、鉛筆硬度及び可視光線透過率に優れることを確認することができた。また、シリカが浮上してハードコーティング層の上部表面に複数の突出部を形成しており、ニュートン環現象を効果的に除去することを確認することができた。
【００９６】
一方、比較例１による飛散防止フィルムは、組成物が表面改質されたシリカによってネットワーク構造を形成することができず、鉛筆硬度が低下するという問題があることを確認することができ、比較例２による飛散防止フィルムは、組成物に表面改質されていないシリカのみを含んでおり、ハードコーティング層の上部表面に突出部を形成することができず、ニュートン環現象が発生するという問題があることを確認することができた。
【００９７】
前述した本発明の説明は例示するためのものであって、本発明が属する技術分野の通常の知識を有した者であれば、本発明の技術的思想や必須の特徴を変更せずに他の具体的な形態に容易に変形が可能であるということを理解することができるであろう。よって、以上で記述した実施例は全ての面で例示的なものであって限定的なものではないことを理解しなければならない。
【符号の説明】
【００９８】
１１０  ・・・透明フィルム
１２０  ・・・ハードコーティング層
１３０  ・・・粘着層
１４０  ・・・離型フィルム
【図１（ａ）】
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【図１（ｂ）】
0006371899.tif 000004
【図２】
0006371899.tif 000005