(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記［化学式Ａ］で表されるヘテロ環式化合物。
［化学式Ａ］
0006371872.tif 000135
前記化学式Ａにおいて、
Ｘは、Ｓ、Ｏ、ＮＲ１、ＣＲ２Ｒ３、ＳｉＲ４Ｒ５よりなる群から選択され、前記Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５は、それぞれ互いに連結されて環を形成することができ、
Ｔ１はＮであり、Ｔ２はＣＲ’’であり、Ｔ３はＮであり、
Ｂ１はＮまたはＣＲ１５であり、Ｂ２はＮまたはＣＲ１６であり、Ｂ３はＮまたはＣＲ１７であり、Ｂ４はＮまたはＣＲ１８であり、
前記Ｒ、Ｒ１〜Ｒ５、Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ同一または異なり、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のカルボキシル基、チオール基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ハロゲン基、アミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のエーテル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のエステル基の中から選択され、
ただし、ＸがＮＲ１である場合、前記Ｒは、置換又は無置換の炭素数５〜５０のアリール基の中から選択され、
前記Ｒ１１〜Ｒ１８のうちのそれぞれが互いに隣接している場合、隣接する官能基は互いに連結されて脂環族または芳香族の単環または多環を形成することができ、
前記Ｒ１１〜Ｒ１４のうちの互いに隣接している二つは、前記構造式Ｑの＊に連結されて縮合環を形成する単結合であり、
連結基Ｙは、単結合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のヘテロシクロアルキレン基、置換または無置換の炭素数３〜２０のシクロアルケニレン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のヘテロシクロアルケニレン基、置換もしくは無置換の炭素数６〜６０のアリーレン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜６０のヘテロアリーレン基の中から選択され、
前記Ｒ’’は、連結基Ｙに結合する単結合であり、
ｎは０〜２の整数であり、
Ｚは、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基であるが、前記アリール基内の芳香族環のそれぞれの炭素は追加の縮合環を形成してさらに脂環族単環または多環を形成することができ、
前記「置換もしくは無置換の」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数１〜２４のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２４のアルケニル基、炭素数１〜２４のアルキニル基、炭素数１〜２４のヘテロアルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数６〜２４のアリールアルキル基、炭素数２〜２４のヘテロアリール基、または炭素数２〜２４のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜２４のアルコキシ基、炭素数１〜２４のアルキルアミノ基、炭素数１〜２４のアリールアミノ基、炭素数１〜２４のヘテロアリールアミノ基、炭素数１〜２４のアルキルシリル基、炭素数１〜２４のアリールシリル基、および炭素数１〜２４のアリールオキシ基よりなる群から選ばれた１つ以上の置換基で置換されることを意味する。  ただし、−（Ｙ）ｎ−Ｚに、インドール環を含むものを除く。
【請求項２】
前記連結基Ｙは、それぞれ同一または異なり、互いに独立して単結合であるか或いは下記構造式１〜７及び構造式９の中から選ばれるいずれか一つである請求項１に記載のヘテロ環式化合物。
0006371872.tif 000136
前記構造式１〜７、構造式９における芳香族環の炭素位は水素または重水素が結合される。
【請求項３】
［化学式Ａ］の置換基Ｒ、Ｒ１１〜Ｒ１８は、それぞれ同一または異なり、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基；置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基；置換もしくは無置換の炭素数５〜２０のアリール基；置換もしくは無置換の炭素数２〜２０のヘテロアリール基；の中から選択される一つであり、前記ｎはそれぞれ０または１である請求項１に記載のヘテロ環式化合物。
【請求項４】
前記［化学式Ａ］におけるＢ１〜Ｂ４がいずれも窒素原子ではない請求項１に記載のヘテロ環式化合物。
【請求項５】
以下の化合物から選ばれるいずれか一つで表示される請求項１に記載のヘテロ環式化合物。
0006371872.tif 000137
0006371872.tif 000138
0006371872.tif 000139
0006371872.tif 000140
【請求項６】
第１電極、
前記第１電極に対向する第２電極、および
前記第１電極と前記第２電極との間に介在された有機層を含み、
前記有機層が請求項１〜５のいずれか一項に記載のヘテロ環式化合物を１種以上含む有機発光素子。
【請求項７】
前記有機層は、正孔注入層、正孔輸送層、正孔注入機能および正孔輸送機能を同時に有する機能層、発光層、電子輸送層、および電子注入層の少なくとも一つを含む請求項６に記載の有機発光素子。
【請求項８】
前記第１電極と前記第２電極との間に介在された有機層が発光層を含み、
前記発光層は、ホストとドーパントからなり、前記ヘテロ環式化合物がホストである請求項７に記載の有機発光素子。
【請求項９】
前記有機層は正孔阻止層または電子阻止層をさらに含む請求項８に記載の有機発光素子。
【請求項１０】
前記それぞれの層の中から選ばれた一つ以上の層が蒸着層または溶液塗布層である請求項７に記載の有機発光素子。
【請求項１１】
前記有機発光素子は、平板ディスプレイ装置、フレキシブルディスプレイ装置、単色または白色の平板照明用装置および単一または白色のフレキシブル照明用装置から選ばれるいずれか一つの装置に使用される請求項６に記載の有機発光素子。
【請求項１２】
前記第１電極と前記第２電極との間に介在された有機層が電子輸送層を含み、
前記ヘテロ環式化合物が電子輸送層用に使用される請求項７に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なヘテロ環式化合物及びこれを含む有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、有機発光現象とは、有機物質を利用して電気エネルギーを光エネルギーに転換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、陽極、陰極及びこれらの間に配置される有機物層を含む構造を有する。
ここで、有機物層は、有機発光素子の効率及び安定性を高めるために、それぞれ異なる物質で構成された多層の構造を有する場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などから構成される。このような有機発光素子の構造において両電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔が、陰極からは電子が有機物層にそれぞれ注入され、注入された正孔と電子とが出会ったときにエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちるときに光が出る。
有機発光素子において、発光材料は、発光メカニズムによって、電子の一重項励起状態に由来する蛍光材料と、電子の三重項励起状態に由来するリン光材料に分類される。
【０００３】
一方、発光材料として一つの物質のみを使用する場合、分子間相互作用によって最大発光波長が長波長に移動し、色純度が低下したり発光減衰効果により素子の効率が減少したりする問題が発生するので、色純度を増加させ且つエネルギー転移による発光効率を増加させるために、発光材料としてホスト−ドーパントシステムを使用することができる。
有機発光素子に電流を加えると、陽極と陰極からそれぞれ正孔と電子が注入され、注入された正孔と電子はそれぞれの正孔輸送層と電子輸送層を経て発光層で再結合して発光励起子を形成する。こうして形成された発光励起子は基底状態に転移しながら光を放出する。前記光は発光メカニズムによって一重項励起子を利用する蛍光と三重項励起子を利用するリン光に分けられ、前記蛍光及びリン光は有機発光素子の発光源として使用できる。
【０００４】
一重項励起子のみを使用する蛍光は、一重項励起子の発生確率が２５％であって発光効率に限界が存在するが、三重項励起子を利用することが可能なリン光は、発光効率が蛍光に比べて著しいため、多くの研究が続けられている。
【０００５】
前記リン光発光体のホスト材料としては、現在までにＣＢＰが最も広く知られており、ＢＣＰ、ＢＡｌｑなどの正孔遮断層を適用した有機発光素子が公知になっている。
しかし、既存のリン光発光材料を用いた素子は、蛍光発光材料を用いた素子に比べて効率は高いが、リン光発光材料のホストとして使用されていたＢＡｌｑ又はＣＢＰなどの従来の材料の場合、蛍光材料を用いた素子に比べて駆動電圧が高いため、電力効率（ｌｍ／ｗ）の面で大きな利点がなく、寿命の面でも満足すべきではないという欠点がある。また、このようなリン光材料を用いて発光素子として使用するために、韓国公開特許第１０−２０１１−００１３２２０号公報（２０１１．０２．０９）では、６員の芳香族環又は６員のヘテロ芳香族環の骨格に芳香族へテロ環が導入された有機化合物について開示されており、日本特開２０１０−１６６０７０号公報（２０１０．７．２９）では、置換もしくは無置換のピリミジン又はキナゾリン骨格にアリール又はヘテロアリール環が結合された有機化合物について開示されている。
【０００６】
前記有機発光素子は、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られるが、電子の移動速度よりも正孔の移動速度が速いので、正孔の一部が発光層を抜け出すことによる効率の低下が問題となる。そのため、電子の移動速度の速い電子輸送材料が求められている。
【０００７】
前記電子輸送能力及び正孔阻止能力に優れるとともに発光効率に優れ、薄膜状態での安定性が高い有機化合物を製造するために、韓国公開特許第１０−２０１２−０１０４２０４号公報（２０１２．０９．２０）では、置換されたアントラセン環構造にピリドインドール誘導体が結合された有機化合物について開示されており、日本特開２０１０−１６８３６３号公報（２０１０．０８．０５）では、外部量子効率及び駆動電圧の特性において優れた、ピリジンナフチル基を有するアントラセン誘導体について開示されている。
しかし、前述したような有機発光素子用発光材料又は電子輸送材料を製造するための努力にも拘らず、未だに低駆動電圧化又は高発光効率化のための材料の開発が十分であるとは言えないため、低電圧で駆動が可能でありながらも発光効率に優れた発光材料又は電子輸送層用材料の開発の必要性は持続的に求められている実情である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】韓国公開特許第１０−２０１１−００１３２２０号公報（２０１１．０２．０９）
【特許文献２】日本特開２０１０−１６６０７０号公報（２０１０．７．２９）
【特許文献３】韓国公開特許第１０−２０１２−０１０４２０４号公報（２０１２．０９．２０）
【特許文献４】日本特開２０１０−１６８３６３号公報（２０１０．０８．０５）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明が解決しようとする第一の技術的課題は、有機発光素子の発光層又は電子輸送層で使用でき、長寿命及び低電圧駆動特性を有し、発光効率に優れる新規なヘテロ環式化合物を提供することである。
本発明が解決しようする第二の技術的課題は、前記有機化合物を含む有機発光素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、前記第一の技術的課題を達成するために、下記［化学式Ａ］で表されるヘテロ環式化合物を提供する。
［化学式Ａ］
0006371872.tif 000002
前記化学式Ａにおいて、
Ｘは、Ｓ、Ｏ、ＮＲ１、ＣＲ２Ｒ３、ＳｉＲ４Ｒ５、ＧｅＲ６Ｒ７、Ｓｅ、Ｔｅ、及びＢＲ８よりなる群から選択され、前記Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５、Ｒ６とＲ７は、それぞれ互いに連結されて環を形成することができ、
Ｔ１はＮ又はＣＲ’であり、Ｔ２はＮ又はＣＲ’’であり、Ｔ３はＮ又はＣＲ’’’であるが、Ｔ１からＴ３の少なくとも一つはＮであり、
Ｂ１はＮ又はＣＲ１５であり、Ｂ２はＮ又はＣＲ１６であり、Ｂ３はＮ又はＣＲ１７であり、Ｂ４はＮ又はＣＲ１８であり、
前記Ｒ、Ｒ’からＲ’’’、Ｒ１からＲ８、Ｒ１１からＲ１８は、それぞれ同一又は異なり、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルキニル基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のヘテロシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールチオキシ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５〜３０のアリールアミン基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数３〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のシリル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のカルボキシル基、チオール基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、ハロゲン基、セレン基、テルル基、アミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のエーテル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のエステル基の中から選択され、
前記Ｒ１１からＲ１８のうちのそれぞれが互いに隣接している場合、隣接する官能基は互いに連結されて脂環族又は芳香族の単環又は多環を形成することができ、
前記Ｒ１１からＲ１４のうちの互いに隣接している二つは、前記構造式Ｑの＊に連結されて縮合環を形成する単結合であり、
連結基Ｙは、単結合、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のヘテロシクロアルキレン基、置換又は無置換の炭素数３〜２０のシクロアルケニレン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のヘテロシクロアルケニレン基、置換もしくは無置換の炭素数６〜６０のアリーレン基、置換もしくは無置換の炭素数１〜６０のヘテロアリーレン基の中から選択され、
前記Ｒ、Ｒ’からＲ’’’のうちのいずれか一つは、連結基Ｙに結合する単結合であり、
ｎは０〜２の整数であり、
Ｚは置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基であるが、前記アリール基又はヘテロアリール基内の芳香族環のそれぞれの炭素は追加の縮合環を形成してさらに脂環族単環又は多環を形成することができ、前記さらに形成された脂環族の単環又は多環の炭素原子は、Ｎ、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｓｉ及びＧｅの中から選択される少なくとも一つのヘテロ原子で置換でき、
前記「置換もしくは無置換の」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数１〜２４のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２４のアルケニル基、炭素数１〜２４のアルキニル基、炭素数１〜２４のヘテロアルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数６〜２４のアリールアルキル基、炭素数２〜２４のヘテロアリール基、又は炭素数２〜２４のヘテロアリールアルキル基、炭素数１〜２４のアルコキシ基、炭素数１〜２４のアルキルアミノ基、炭素数１〜２４のアリールアミノ基、炭素数１〜２４のヘテロアリールアミノ基、炭素数１〜２４のアルキルシリル基、炭素数１〜２４のアリールシリル基、及び炭素数１〜２４のアリールオキシ基よりなる群から選ばれた１つ以上の置換基で置換されることを意味する。
【００１１】
また、本発明は、前記第二の課題を達成するために、第１電極、前記第１電極に対向する第２電極、及び前記第１電極と前記第２電極との間に介在された有機層を含み、前記有機層が本発明のヘテロ環式化合物を１種以上含む有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明に係るヘテロ環式化合物は、リン光ホスト又は電子輸送層用材料として使用される場合に長寿命及び低電圧駆動の特性を有し、発光効率に優れる特性を有しているため、安定的で優れた素子の製造に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の一具体例に係る有機発光素子の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明における化合物内の置換基の説明において、前記「置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基」、「置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のアリール基」などにおける前記アルキル基又はアリール基の範囲を考慮するとき、前記炭素数１〜３０のアルキル基及び炭素数５〜５０のアリール基の炭素数の範囲は、それぞれ、前記置換基が置換された部分を考慮せずに無置換のものと見たときのアルキル部分又はアリール部分を構成する全体炭素数を意味する。例えば、パラ位にブチル基が置換されたフェニル基は、炭素数４のブチル基で置換された炭素数６のアリール基に該当するものと見るべきである。
【００１５】
また、本発明の化合物で使用されるアリール基は、一つの水素除去によって芳香族炭化水素から誘導された有機ラジカルであって、５〜７員、好ましくは５又は６員を含む単環又は融合環系を含む。前記アリール基に置換基がある場合、隣接する置換基と互いに融合（ｆｕｓｅｄ）して環をさらに形成することができる。
前記アリールの具体的な例として、フェニル、ナフチル、ビフェニル、テルフェニル、アントリル、インデニル、フルオレニル、フェナントリル、トリフェニレニル、ピレニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニルなどを含むが、これに限定されない。
前記アリール基のうちの一つ以上の水素原子は、重水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、シリル基、アミノ基（−ＮＨ２、−ＮＨ（Ｒ）、−Ｎ（Ｒ’）（Ｒ”）、Ｒ’及びＲ”は互いに独立して炭素数１〜１０のアルキル基であり、この場合、「アルキルアミノ基」という）、アミジノ基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、炭素数１〜２４のアルキル基、炭素数１〜２４のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２４のアルケニル基、炭素数１〜２４のアルキニル基、炭素数１〜２４のヘテロアルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数６〜２４のアリールアルキル基、炭素数２〜２４のヘテロアリール基又は炭素数２〜２４のヘテロアリールアルキル基で置換できる。
【００１６】
本発明の化合物で使用される置換基たるヘテロアリール基は、前記アリール基でそれぞれの環内にＮ、Ｏ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｓｉ、Ｇｅ又はＳの中から選ばれた１〜４個のヘテロ原子を含むことが可能な炭素数２〜２４のヘテロ芳香族有機ラジカルを意味し、前記環は、融合して環を形成することができる。そして、前記ヘテロアリール基の一つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
【００１７】
本発明で使用される置換基であるアルキル基の具体的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−アミル、ヘキシルなどを挙げることができ、前記アルキル基のうち一つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
本発明の化合物で使用される置換基であるアルコキシ基の具体的な例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソブチルオキシ、ｓｅｃ−ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ｉｓｏ−アミルオキシ、ヘキシルオキシなどを挙げることができ、前記アルコキシ基のうち１つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
本発明の化合物で使用される置換基であるシリル基の具体的な例としては、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、トリメトキシシリル、ジメトキシフェニルシリル、ジフェニルメチルシリル、シリル、ジフェニルビニルシリル、メチルシクロブチルシリル、ジメチルフリルシリルなどを挙げることができ、前記シリル基のうち１つ以上の水素原子は、前記アリール基の場合と同様の置換基で置換可能である。
【００１８】
本発明は、前記化学式Ａで表される化合物であって、前記Ｔ１からＴ３を含む２つの縮合環構造と、構造式Ｑを含む２つの縮合環構造とが互いに縮合した構造を有し、前記Ｔ１からＴ３を含む芳香族環炭素に連結基Ｙが結合された形態を有することを技術的特徴とする。
本発明において、このような構造を有するヘテロ環式化合物の場合、これはリン光ホストであって、発光層用途だけでなく、電子輸送層又は電子注入層用材料として使用することができる。一実施例として、前記化学式Ａにおいて、Ｔ１及びＴ３がそれぞれ窒素原子であり、Ｔ２がＣＲ”であって、置換基Ｒ”が連結基Ｙに連結される単結合とすることができる。すなわち、キナゾリン環を有する構造における二つの窒素原子の間に位置した芳香族環の炭素が前記連結基Ｙに連結できる。
【００１９】
本発明の前記化学式Ａ内の前記連結基Ｙは、それぞれ同一又は異なり、互いに独立して単結合であるか、あるあるいは下記構造式１から構造式９の中から選ばれるいずれか一つとすることができる。
0006371872.tif 000003
ここで、前記構造式１から構造式９における芳香族環の炭素位は水素又は重水素が結合できる。
【００２０】
より好ましくは、本発明において、前記化学式Ａの置換基Ｒ、Ｒ’からＲ’’’、Ｒ１１からＲ１８は、それぞれ同一又は異なり、互いに独立して、水素、重水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基；置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基；置換もしくは無置換の炭素数５〜２０のアリール基；置換もしくは無置換の炭素数２〜２０のヘテロアリール基；の中から選ばれる一つであり、
前記ｎはそれぞれ０又は１である。
【００２１】
また、本発明において、前記［化学式Ａ］におけるＢ１からＢ４がいずれも窒素原子でなくてもよい。すなわち、前記構造式Ｑにおける６角環をなす芳香族環は炭化水素のみからなってもよい。
また、本発明において、前記［化学式Ａ］におけるＺは置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のヘテロアリール基であってもよい。
すなわち、前記［化学式Ａ］で表される化合物は、連結基Ｙを挟んでいる２つのヘテロアリール基からなってもよい。この場合、連結基Ｙの上部側のヘテロアリール基は、Ｔ１からＴ３を含まない６角環が、Ｘを含む５員環及びＢ１からＢ４を含む６員環の炭化水素環と縮合されているか、あるいはＸを含む５員環及びＢ１からＢ４を含む６員環のヘテロ環と縮合されていることを特徴とする。
より具体的に、前記［化学式Ａ］のＺは、下記構造式Ａから構造式Ｅの中から選ばれるいずれか一つで表示されるヘテロアリール基とすることができる。
0006371872.tif 000004
前記構造式ＡからＥにおいて
ＷはＮＲ２４であるが、Ｒ２４は、単結合；又は置換もしくは無置換の炭素数５〜２０のアリーレン基；置換もしくは無置換の炭素数２〜２０のヘテロアリーレン基；の中から選ばれる１つであり、
Ｒ２１からＲ２３は、それぞれ同一又は異なり、互いに独立して、水素、重水素；置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキル基；置換もしくは無置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基；置換もしくは無置換の炭素数５〜２０のアリール基；置換もしくは無置換の炭素数２〜２０のヘテロアリール基；の中から選ばれる１つであり、
前記構造式Ａから構造式Ｅにおいて、
前記＊は、連結基Ｙに結合される結合サイトを意味し、
前記環状基ＡからＤは、それぞれ互いに同一又は異なり、５員環又は６員環の脂環族又は芳香族単環、又は多環を形成することが可能な炭素数４〜２０の炭化水素環基とすることができる。
本発明において、前記［化学式Ａ］におけるＺは置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基とすることができる。
【００２２】
一実施例として、本発明の前記ヘテロ環式化合物は、下記［化学式１］から［化学式２４９］で表される群から選ぶことができる。 
0006371872.tif 000005
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【００２３】
本発明は、第１電極；前記第１電極に対向する第２電極；前記第１電極と前記第２電極との間に介在される有機層；を含み、前記有機層が本発明における前記ヘテロ環式化合物を１種以上含む有機発光素子を提供する。
本発明において、「（有機層が）有機化合物を１種以上含む」とは、「（有機層が）本発明の範疇に属する１種の有機化合物又は該有機化合物の範疇に属する互いに異なる２種以上の化合物を含むことができる」と解釈できる。
前記有機層は、正孔注入層、正孔輸送層、正孔注入機能及び正孔輸送機能を同時に有する機能層、発光層、電子輸送層、及び電子注入層の少なくとも一つを含むことができる。
このとき、前記第１電極と前記第２電極との間に介在された有機層が発光層を含み、前記発光層は、ホストとドーパントからなり、本発明における前記ヘテロ環式化合物がホストとして使用できる。
本発明において、前記発光層には、ホストと共に、ドーパント材料が使用できる。前記発光層がホスト及びドーパントを含む場合、ドーパントの含量は、通常、ホスト約１００質量部を基準として約０．０１〜約２０重量部の範囲から選択でき、これに限定されない。
【００２４】
本発明における前記ヘテロ環式化合物がホストとして使用される場合、前記有機層は正孔阻止層又は電子阻止層をさらに含むことができる。
本発明において、前記第１電極と前記第２電極との間に介在された有機層が電子輸送層を含み、本発明における前記ヘテロ環式化合物は電子輸送層用に使用できる。
【００２５】
本発明において、有機発光素子の電子輸送層材料としては、電子注入電極（Ｃａｔｈｏｄｅ）から注入された電子を安定的に輸送する機能を果たすものであって、公知の電子輸送物質を利用することができる。公知の電子輸送物質の例としては、キノリン誘導体、特にトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）、ＴＡＺ、Ｂａｌｑ、ベリリウムビス（ベンゾキノリ−１０−ノエート）（ｂｅｒｙｌｌｉｕｍ  ｂｉｓ（ｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｌｉｎ−１０−ｏｌａｔｅ：Ｂｅｂｑ２）、ＡＤＮ、化合物２０１、化合物２０２、オキサジアゾール誘導体であるＰＢＤ、ＢＭＤ、ＢＮＤなどの材料を使用することもできるが、これに限定されるものではない。
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【００２６】
以下、本発明の有機発光素子を図１に基づいて説明する。
図１は本発明の有機発光素子の構造を示す断面図である。本発明に係る有機発光素子は、アノード２０、正孔輸送層４０、有機発光層５０、電子輸送層６０及びカソード８０を含み、必要に応じて正孔注入層３０と電子注入層７０をさらに含むことができ、それ以外にも１層又は２層の中間層をさらに形成することも可能であり、正孔阻止層又は電子阻止層をさらに形成することもできる。
【００２７】
図１を参照して本発明の有機発光素子及びその製造方法について説明する。
まず、基板１０の上部にアノード電極用物質をコートしてアノード２０を形成する。ここで、基板１０としては、通常の有機ＥＬ素子で使われる基板を使用するが、透明性、表面平滑性、取り扱い容易性及び防水性に優れる有機基板又は透明プラスチック基板が好ましい。アノード電極用物質としては、透明で伝導性に優れる酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）などを使用する。
前記アノード２０電極の上部に正孔注入層物質を真空熱蒸着又はスピンコートして正孔注入層３０を形成する。その次に、前記正孔注入層３０の上部に正孔輸送層物質を真空熱蒸着又はスピンコートして正孔輸送層４０を形成する。
前記正孔注入層の材料は、当業界で通常使用されるものである限り、特に制限されずに使用することができ、例えば、２−ＴＮＡＴＡ［４，４’，４”−ｔｒｉｓ（２−ｎａｐｈｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）−ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ］、ＮＰＤ［Ｎ，Ｎ’−ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｄｉｎｅ）］、ＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ（３−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）−１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ］、ＤＮＴＰＤ［Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ−［４−（ｐｈｅｎｙｌ−ｍ−ｔｏｌｙｌ−ａｍｉｎｏ）−ｐｈｅｎｙｌ］−ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ］などを使用することができる。しかし、本発明は必ずしもこれに限定されるものではない。
【００２８】
前記正孔輸送層の材料としては、当業界で通常使用されるものである限り、特に制限されず、例えば、Ｎ,Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）又はＮ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ａ−ＮＰＤ）などを使用することができる。しかし、本発明は必ずしもこれに限定されるものではない。
次いで、前記正孔輸送層４０の上部に有機発光層５０を積層し、前記有機発光層５０の上部に選択的に、正孔阻止層（図示せず）を真空蒸着方法又はスピンコート方法で薄膜として形成することができる。前記正孔阻止層は、正孔が有機発光層を通過してカソードに流入する場合には、素子の寿命及び効率が減少するため、ＨＯＭＯ（Ｈｉｇｈｅｓｔ  Ｏｃｃｕｐｉｅｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｏｒｂｉｔａｌ）レベルが非常に低い物質を使用することにより、このような問題を防止する役割を果たす。このとき、使用される正孔阻止物質は、特に制限されないが、電子輸送能力を有しながら発光化合物よりも高いイオン化ポテンシャルを有しなければならず、代表的にＢＡｌｑ、ＢＣＰ、ＴＰＢＩなどが使用できる。
【００２９】
前記正孔阻止層に使用される物質として、ＢＡｌｑ、ＢＣＰ、Ｂｐｈｅｎ、ＴＰＢＩ、ＮＴＡＺ、ＢｅＢｑ２、ＯＸＤ−７、Ｌｉｑ、及び化学式１００１から化学式１００７の
中から選ばれるいずれか一つが使用できるが、これに限定されるものではない。
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【００３０】
このような正孔阻止層上に電子輸送層６０を真空蒸着方法又はスピンコート法によって蒸着した後、電子注入層７０を形成し、前記電子注入層７０の上部にカソード形成用金属を真空熱蒸着してカソード８０電極を形成することにより、有機ＥＬ素子が完成される。ここで、カソード形成用金属としては、リチウム（Ｌｉ）、マグネシウム（Ｍｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム−リチウム（Ａｌ−Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム−インジウム（Ｍｇ−Ｉｎ）、マグネシウム−銀（Ｍｇ−Ａｇ）などを使用することができ、前面発光素子を得るためには、ＩＴＯ、ＩＺＯを用いた透過型カソードを使用することができる。
前記発光層は、ホストとドーパントからなってもよい。
【００３１】
本発明の具体的な例によれば、前記発光層の厚さは５０〜２，０００オングストロームであることが好ましい。
このとき、発光層がリン光を活用する場合に使用されるリン光ドーパントとしては、下記一般式（Ａ−１）で表される化合物の中から選ばれる１種以上の化合物とすることができる。
［一般式Ａ−１］
ＭＬ１Ｌ２Ｌ３
ここで、Ｍは第７族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、第１３族、第１４族、第１５族及び第１６族の金属よりなる群から選択され、好ましくは、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ及びＡｇから選択される。Ｌ１、Ｌ２及びＬ３は、リガンドであって、互いに同一又は異なり、それぞれ独立して下記構造式Ｄから選ばれるいずれか一つが挙げられるが、これに限定されるものではない。下記構造式Ｄ内の「＊」は、金属イオンＭに配位するサイトを表現する。
［構造式Ｄ］
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【００３２】
前記構造式Ｄにおいて、前記Ｒは、互いに同一又は異なり、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のヘテロアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルアミノ基、置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキルシリル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜３０のアリールアミノ基、及び置換もしくは無置換の炭素数６から３０のアリールシリル基の中から選ばれるいずれか一つであることができ；
前記Ｒは、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基、シアノ基、ハロゲン基、重水素及び水素の中から選ばれる１種以上の置換基でさらに置換でき；
また、前記Ｒは、それぞれの隣接している置換基とアルキレン又はアルケニレンで連結されて脂環族環及び単環又は多環の芳香族環を形成することができ；
前記Ｌは、隣接している置換体とアルキレン又はアルケニレンで連結されてスピロ環又は融合環を形成することができる。
【００３３】
一例として、前記［一般式Ａ−１］で表示されるドーパントは、下記化合物の中から選択されたいずれか一つとすることができる。 
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【００３４】
前記発光層は、前記ドーパントとホスト以外にも、様々なホストと様々なドーパント物質をさらに含むことができる。
【００３５】
本発明において、前記正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、発光層、正孔阻止層、電子輸送層及び電子注入層から選ばれた一つ以上の層は、単分子蒸着方式又は溶液工程によって形成できる。ここで、前記蒸着方式は、前記それぞれの層を形成するための材料として使用される物質を真空又は低圧状態で加熱などによって蒸発させて薄膜を形成する方法を意味し、前記溶液工程は、前記それぞれの層を形成するための材料として使用される物質を溶媒と混合し、これをインクジェット印刷、ロールツーロールコート、スクリーン印刷、スプレーコート、ディップコート、スピンコートなどの方法によって薄膜を形成する方法を意味する。
【００３６】
本発明における前記有機発光素子は、平板ディスプレイ装置；フレキシブルディスプレイ装置；単色又は白色の平板照明用装置；及び単色又は白色のフレキシブル照明用装置；から選ばれるいずれか一つの装置に使用できる。
【００３７】
以下、好適な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。これらの実施例は本発明をより具体的に説明するためのもので、本発明の範囲を限定するものではないことは、当業界における通常の知識を有する者には自明であろう。
（実施例）
合成例１．［化学式１］の合成
合成例１−１．＜１−ａ＞の合成
下記反応式１によって＜１−ａ＞を合成した。
［反応式１］
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乾燥した２Ｌの反応器にジベンゾフラン６０ｇ（３５７ｍｍｏｌ）を窒素気流下でテトラヒドロフラン４８０ｍＬに溶かした後、−７８℃で攪拌しながら１．６Ｍｎ−ブチルリチウム２８９ｍＬ（４６４ｍｍｏｌ）をゆっくり滴加する。滴加が完了したら、常温で１２時間撹拌する。その後、再び−７８℃でホウ酸トリメチル４８．２ｇ（４６４ｍｍｏｌ）をゆっくり滴加した後、常温に昇温して１時間撹拌する。反応終了の後、２Ｎ塩酸水溶液２５０ｍＬを常温で滴加した後、ｐＨ２に作り、３０分間撹拌する。その後、酢酸エチルと水で抽出し、有機層を減圧濃縮し、ジクロロメタンとヘプタンで再結晶して＜１−ａ＞６５ｇを得た。（収率８５％）
【００３８】
合成例１−２．＜１−ｂ＞の合成
下記反応式２によって＜１−ｂ＞を合成した。
［反応式２］
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乾燥した２Ｌの反応器に＜１−ａ＞６４ｇ（３０２ｍｍｏｌ）、硝酸ビスマス（ＩＩＩ）五水和物１０２．５ｇ（２１１ｍｍｏｌ）及びトルエン６４０ｍｌを入れ、６時間還流撹拌する。温度を降温した後、固体が生成されると、ジクロロメタンで濾過して除去する。濾液を濃縮してカラムクロマトグラフィーで分離することにより、＜１−ｂ＞４８ｇを得た。（収率７４％）
【００３９】
合成例１−３．＜１−ｃ＞の合成
下記反応式３によって＜１−ｃ＞を合成した。
［反応式３］
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乾燥した２Ｌの反応器にシアン化カリウム１５．８ｇ（２４３ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム２４．７ｇ（４４１ｍｍｏｌ）、シアノ酢酸エチル７４．８ｇ（６６１ｍｍｏｌ）及びジメチルホルムアミド３８０ｍｌを入れて攪拌する。２０℃で＜１−ｂ＞４７ｇ（２２０ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド９０ｍｌに溶かして滴加する。６０℃で１２時間還流撹拌する。５％水酸化ナトリウム２５０ｍｌを入れ、２時間還流撹拌する。反応終了の後、水１５００ｍＬに反応液をゆっくり入れて結晶化し、濾過する。濾過された固体をテトラヒドロフランに溶かしてカラムクロマトグラフィーで分離することにより、＜１−ｃ＞１１ｇを得た。（収率２４％）
【００４０】
合成例１−４．＜１−ｄ＞の合成
下記反応式４によって＜１−ｄ＞を合成した。
［反応式４］
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乾燥した５００ｍｌの反応器に＜１−ｃ＞１１ｇ（４８ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン５５ｍｌを入れて攪拌する。０℃で３Ｍフェニルマグネシウムブロミド３７ｍｌ（１０１ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン３３ｍｌをゆっくり滴加した後、２時間還流撹拌する。０℃で６Ｎ塩酸を滴加した後、１時間還流撹拌する。常温で６Ｎ水酸化ナトリウムを入れてｐＨ８に合わせ、水と酢酸エチルで抽出する。有機層を濃縮した後、ジクロロメタンとヘプタンで再結晶して＜１−ｄ＞１４．５ｇを得た。（収率９６％）
【００４１】
合成例１−５．＜１−ｅ＞の合成
下記反応式５によって＜１−ｅ＞を合成した。
［反応式５］
0006371872.tif 000054
３００ｍＬの反応器に＜１−ｄ＞１４ｇ（４９ｍｍｏｌ）、尿素１１．７ｇ（１９５ｍｍｏｌ）及び酢酸７０ｍＬを入れて１２時間還流撹拌する。反応終了の後、過量の水を反応物に入れて析出させた後、濾過する。メタノールで熱くスラリー化した後、濾過・乾燥して＜１−ｅ＞９．３ｇを得た。（収率６１％）
【００４２】
合成例１−６．＜１−ｆ＞の合成
下記反応式６によって＜１−ｆ＞を合成した。
［反応式６］
0006371872.tif 000055
３００ｍＬの反応器に＜１−ｅ＞９．０ｇ（２９ｍｍｏｌ）及びオキシ塩化リン４５ｍＬを入れて１２時間還流撹拌する。反応終了の後、０℃の過量の水に反応物をゆっくり入れて固体を析出させた後、濾過する。固体をジクロロベンゼンに溶かして熱い状態で減圧濾過した後、再結晶して＜１−ｆ＞７．０ｇを得た。（収率７３％）
【００４３】
合成例１−７．＜化学式１＞の合成
下記反応式７によって＜化学式１＞を合成した。
［反応式７］
0006371872.tif 000056
乾燥した５００ｍＬの反応器にカルバゾール５ｇ（３０ｍｍｏｌ）とジメチルホルムアミド５０ｍＬを入れて攪拌した後、６０％水素化ナトリウム３．９ｇ（１００ｍｍｏｌ）を入れ、１時間撹拌する。＜１−ｆ＞１２．９ｇ（３９ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド４０ｍＬに溶かして反応物に１時間滴加した後、３時間撹拌する。反応終了の後、水３００ｍＬに反応液を注いで結晶化し、濾過する。ジクロロメタンと酢酸エチルで再結晶して＜化学式１＞８．０ｇを得た。（収率５８％）
ＭＳ［Ｍ］＋  ４６１．１５
【００４４】
合成例２．化学式２８の合成
合成例２−１．＜２−ａ＞の合成
下記反応式８によって＜２−ａ＞を合成した。
［反応式８］
0006371872.tif 000057
合成例１−３で＜１−ｂ＞の代わりに２−ニトロジベンゾチオフェンを使用した以外は同様の方法で合成して＜２−ａ＞１４ｇを得た。（収率１５％）
【００４５】
合成例２−２．＜２−ｂ＞の合成
下記反応式９によって＜２−ｂ＞を合成した。
［反応式９］
0006371872.tif 000058
合成例１−４で＜１−ｃ＞の代わりに＜２−ａ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜２−ｂ＞１８ｇを得た。（収率９５％）
【００４６】
合成例２−３．＜２−ｃ＞の合成
下記反応式１０によって＜２−ｃ＞を合成した。
［反応式１０］
0006371872.tif 000059
合成例１−５で＜１−ｄ＞の代わりに＜２−ｂ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜２−ｃ＞１１．７ｇを得た。（収率６０％）
【００４７】
合成例２−４．＜２−ｄ＞の合成
下記反応式１１によって＜２−ｄ＞を合成した。
［反応式１１］
0006371872.tif 000060
合成例１−６で＜１−ｅ＞の代わりに＜２−ｃ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜２−ｄ＞８．８ｇを得た。（収率７２％）
【００４８】
合成例２−５．＜化学式２８＞の合成
下記反応式１２によって＜化学式２８＞を合成した。
［反応式１２］
0006371872.tif 000061
合成例１−７でカルバゾールと＜１−ｆ＞の代わりに３−フェニルカルバゾールと＜２−ｄ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜化学式２８＞５．４ｇを得た。（収率４８％）
ＭＳ［Ｍ］＋  ５５３．１６
【００４９】
合成例３．化学式６４の合成
合成例３−１．＜３−ａ＞の合成
下記反応式１３によって＜３−ａ＞を合成した。
［反応式１３］
0006371872.tif 000062
乾燥した１Ｌの反応器に４−ブロモジベンゾチオフェン５０ｇ（１９０ｍｍｏｌ）とトルエン５００ｍｌを入れて溶かした後、アセトアミド２２．１ｇ（３８０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム５２．５ｇ（３８０ｍｍｏｌ）、銅ヨウ化物５４．３ｇ（２８５ｍｍｏｌ）、シス  −トランス−１，２−ジアミンシクロヘキサン６５．１ｇ（５７０ｍｍｏｌ）をゆっくり入れる。１２時間還流撹拌する。反応終結の後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜３−ａ＞７．２ｇを得た。（収率１６％）
【００５０】
合成例３−２．＜３−ｂ＞の合成
下記反応式１４によって＜３−ｂ＞を合成した。
［反応式１４］
0006371872.tif 000063
３００ｍＬの反応器に＜３−ａ＞７．２ｇ（３ｍｍｏｌ）と酢酸１００ｍｌを入れて溶した後、臭素４．８ｇ（３ｍｍｏｌ）をゆっくり滴加する。１２時間撹拌する。反応終結の後、反応物を水に注いで固体を析出させた後、濾過する。水で固体を十分に洗浄し、乾燥して＜３−ｂ＞９．０ｇを得た。（収率９４％）
【００５１】
合成例３−３．＜３−ｃ＞の合成
下記反応式１５によって＜３−ｃ＞を合成した。
［反応式１５］
0006371872.tif 000064
５００ｍＬの反応器に＜３−ｂ＞９．０ｇ（２８ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム１２．６ｇ（２２５ｍｍｏｌ）、エタノール７０ｍｌ、テトラヒドロフラン３０ｍｌ及び水３０ｍｌを入れ、１２時間還流撹拌する。反応終結の後、減圧濃縮し、反応物を水に注いで固体を析出させた後、濾過する。再結晶した後、＜３−ｃ＞７．２ｇを得た。（収率９２％）
【００５２】
合成例３−４．＜３−ｄ＞の合成
下記反応式１６によって＜３−ｄ＞を合成した。
［反応式１６］
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３００ｍＬの反応器に＜３−ｃ＞１３ｇ（４９ｍｍｏｌ）とハイポリン酸２００ｍｌを入れて攪拌する。１００℃で加熱して３０分撹拌する。常温から０℃に降温した後、亜硝酸ナトリウムをゆっくり入れる。０℃で４時間攪拌した後、水を注いで固体を析出し、濾過する。カラムクロマトグラフィーで分離して＜３−ｄ＞１１．６ｇを得た。（収率９４％）
【００５３】
合成例３−５．＜３−ｅ＞の合成
下記反応式１７によって＜３−ｅ＞を合成した。
［反応式１７］
0006371872.tif 000066
合成例１−１でジベンゾフランの代わりに＜３−ｄ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜３−ｅ＞３２ｇを得た。（収率８２％）
【００５４】
合成例３−６.＜３−ｆ＞の合成
下記反応式１８によって＜３−ｆ＞を合成した。
［反応式１８］
0006371872.tif 000067
合成例１−２で＜１−ａ＞の代わりに＜３−ｅ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜３−ｆ＞２３．１ｇを得た。（収率７１％）
【００５５】
合成例３−７．＜３−ｇ＞の合成
下記反応式１９によって＜３−ｇ＞を合成した。
［反応式１９］
0006371872.tif 000068
合成例１−３で＜１−ｂ＞の代わりに＜３−ｆ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜３−ｇ＞６．４ｇを得た。（収率２８％）
【００５６】
合成例３−８．＜３−ｈ＞の合成
下記反応式２０によって＜３−ｈ＞を合成した。
［反応式２０］
0006371872.tif 000069
合成例１−４で＜１−ｃ＞の代わりに＜３−ｇ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜３−ｈ＞６．９ｇを得た。（収率８０％）
【００５７】
合成例３−９．＜３−ｉ＞の合成
下記反応式２１によって＜３−ｉ＞を合成した。
［反応式２１］
0006371872.tif 000070
合成例１−５で＜１−ｄ＞の代わりに＜３−ｈ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜３−ｉ＞６．６ｇを得た。（収率８８％）
【００５８】
合成例３−１０．＜３−ｊ＞の合成
下記反応式２２によって＜３−ｊ＞を合成した。
［反応式２２］
0006371872.tif 000071
合成例１−６で＜１−ｅ＞の代わりに＜３−ｉ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜３−ｊ＞６．２ｇを得た。（収率８９％）
【００５９】
合成例３−１１．＜化学式６４＞の合成
下記反応式２３によって＜化学式６４＞を合成した。
［反応式２３］
0006371872.tif 000072
乾燥した２５０ｍＬの反応器に３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニルボロン酸５ｇ（１７ｍｍｏｌ）、＜３−ｊ＞６ｇ（１７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム４．８ｇ（３５ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．４ｇ（０．３ｍｍｏｌ）、水１０ｍＬ、トルエン２５ｍＬ及び１，４−ジオキサン２５ｍＬを入れ、１２時間還流撹拌する。反応終結の後、反応物を層分離して有機層を減圧濃縮する。カラムクロマトグラフィーで分離して＜化学式６４＞５．７ｇを得た。（収率５９％）
ＭＳ［Ｍ］＋  ５５３．１６
【００６０】
合成例４．化学式９６の合成
合成例４−１．＜４−ａ＞の合成
下記反応式２４によって＜４−ａ＞を合成した。
［反応式２４］
0006371872.tif 000073
合成例１−３で＜１−ｂ＞の代わりに３−ニトロジベンゾフランを使用した以外は同様の方法で合成して＜４−ａ＞１８．２ｇを得た。（収率２７％）
【００６１】
合成例４−２．＜４−ｂ＞の合成
下記反応式２５によって＜４−ｂ＞を合成した。
［反応式２５］
0006371872.tif 000074
合成例１−４で＜１−ｃ＞の代わりに＜４−ａ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜４−ｂ＞２２ｇを得た。（収率８８％）
【００６２】
合成例４−３．＜４−ｃ＞の合成
下記反応式２６によって＜４−ｃ＞を合成した。
［反応式２６］
0006371872.tif 000075
合成例１−５で＜１−ｄ＞の代わりに＜４−ｂ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜４−ｃ＞１７．１ｇを得た。（収率７２％）
【００６３】
合成例４−４．＜４−ｄ＞の合成
下記反応式２７によって＜４−ｄ＞を合成した。
［反応式２７］
0006371872.tif 000076
合成例１−６で＜１−ｅ＞の代わりに＜４−ｃ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜４−ｄ＞１４．３ｇを得た。（収率７９％）
【００６４】
合成例４−５．＜４−ｅ＞の合成
下記反応式２８によって＜４−ｅ＞を合成した。
［反応式２８］
0006371872.tif 000077
合成例１−１でジベンゾフランの代わりに２−ブロモジベンゾチオフェンを使用した以外は同様の方法で合成して＜４−ｅ＞５０ｇを得た。（収率８２％）
【００６５】
合成例４−６．＜４−ｆ＞の合成
下記反応式２９によって＜４−ｆ＞を合成した。
［反応式２９］
0006371872.tif 000078
合成例３−１１で＜３−ｊ＞、３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニルボロン酸の代わりに＜４−ｅ＞、３−ブロモカルバゾールを使用した以外は同様の方法で合成して＜４−ｆ＞３２ｇを得た。（収率８４％）
【００６６】
合成例４−７．＜化学式９６＞の合成
下記反応式３０によって＜化学式９６＞を合成した。
［反応式３０］
0006371872.tif 000079
合成例１−７でカルバゾールと＜１−ｆ＞の代わりに＜４−ｆ＞と＜４−ｄ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜化学式９６＞４．３ｇを得た。（収率３３％）
ＭＳ［Ｍ］＋  ６４３．１７
【００６７】
合成例５．化学式１２５の合成
合成例５−１．＜５−ａ＞の合成
下記反応式３１によって＜５−ａ＞を合成した。
［反応式３１］
0006371872.tif 000080
合成例１−２で＜１−ａ＞の代わりに＜４−ｅ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜５−ａ＞３１．２ｇを得た。（収率６２％）
【００６８】
合成例５−２．＜５−ｂ＞の合成
下記反応式３２によって＜５−ｂ＞を合成した。
［反応式３２］
0006371872.tif 000081
合成例１−３で＜１−ｂ＞の代わりに＜５−ａ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜５−ｂ＞８．０ｇを得た。（収率２６％）
【００６９】
合成例５−３．＜５−ｃ＞の合成
下記反応式３３によって＜５−ｃ＞を合成した。
［反応式３３］
0006371872.tif 000082
合成例１−４で＜１−ｃ＞の代わりに＜５−ｂ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜５−ｃ＞８．２ｇを得た。（収率７６％）
【００７０】
合成例５−４．＜５−ｄ＞の合成
下記反応式３４によって＜５−ｄ＞を合成した。
［反応式３４］
0006371872.tif 000083
合成例１−５で＜１−ｄ＞の代わりに＜５−ｃ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜５−ｄ＞７．６ｇを得た。（収率８６％）
【００７１】
合成例５−５．＜５−ｅ＞の合成
下記反応式３５によって＜５−ｅ＞を合成した。
［反応式３５］
0006371872.tif 000084
合成例１−６で＜１−ｅ＞の代わりに＜５−ｄ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜５−ｅ＞６．７ｇを得た。（収率８４％）
【００７２】
合成例５−６．＜５−ｆ＞の合成
下記反応式３６によって＜５−ｆ＞を合成した。
［反応式３６］
0006371872.tif 000085
２Ｌの反応器に３，３−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン６０ｇ（３７５ｍｍｏｌ）、フェニルヒドラジン塩酸塩８７．５ｇ（４５０ｍｍｏｌ）、酢酸６００ｍＬ及び塩酸３０ｍＬを入れて１２時間還流撹拌する。反応終了の後、ジクロロメタンと水で抽出した後、有機層を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜５−ｆ＞５７ｇを得た。（収率５２％）
【００７３】
合成例５−７．＜化学式１２５＞の合成
下記反応式３７によって＜化学式１２５＞を合成した。
［反応式３７］
0006371872.tif 000086
乾燥した１００ｍＬの反応器に＜５−ｆ＞３．５ｇ（１５ｍｍｏｌ）、＜５−ｅ＞６．２ｇ（１８ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム０．３ｇ（０．３ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート０．４ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド２．９ｇ（３０ｍｍｏｌ）及びキシレン１８ｍＬを入れ、窒素下で１２時間還流撹拌する。反応終結の後、熱い状態で減圧濾過する。溶液を減圧乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜化学式１２５＞３．３ｇを得た。（収率４１％）
ＭＳ［Ｍ］＋  ５４３．１８
【００７４】
合成例６．化学式１７７の合成
合成例６−１．＜６−ａ＞の合成
下記反応式３８によって＜６−ａ＞を合成した。
［反応式３８］
0006371872.tif 000087
合成例５−６でフェニルヒドラジン塩酸塩の代わりに２−ナフチルヒドラジン塩酸塩を使用した以外は同様の方法で合成して＜６−ａ＞１３ｇを得た。（収率４９％）
【００７５】
合成例６−２．＜化学式１７７＞の合成
下記反応式３９によって＜化学式１７７＞を合成した。
［反応式３９］
0006371872.tif 000088
合成例５−７で＜５−ｅ＞、＜５−ｆ＞の代わりに＜６−ａ＞、＜１−ｆ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜化学式１７７＞３．１ｇを得た。（収率３０％）
ＭＳ［Ｍ］＋  ５７７．２２
【００７６】
合成例７．化学式１８１の合成
合成例７−１．＜７−ａ＞の合成
下記反応式４０によって＜７−ａ＞を合成した。
［反応式４０］
0006371872.tif 000089
合成例１−１でジベンゾフランの代わりに２−ブロモジベンゾフランを使用した以外は同様の方法で合成して＜７−ａ＞５０ｇを得た。（収率８３％）
【００７７】
合成例７−２．＜７−ｂ＞の合成
下記反応式４１によって＜７−ｂ＞を合成した。
［反応式４１］
0006371872.tif 000090
合成例１−２で＜１−ａ＞の代わりに＜７−ａ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜７−ｂ＞３２．２ｇを得た。（収率６４％）
【００７８】
合成例７−３．＜７−ｃ＞の合成
下記反応式４２によって＜７−ｃ＞を合成した。
［反応式４２］
0006371872.tif 000091
合成例１−３で＜１−ｂ＞の代わりに＜７−ｂ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜７−ｃ＞７．７ｇを得た。（収率２５％）
【００７９】
合成例７−４．＜７−ｄ＞の合成
下記反応式４３によって＜７−ｄ＞を合成した。
［反応式４３］
0006371872.tif 000092
合成例１−４で＜１−ｃ＞の代わりに＜７−ｃ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜７−ｄ＞８．０ｇを得た。（収率７７％）
【００８０】
合成例７−５．＜７−ｅ＞の合成
下記反応式４４によって＜７−ｅ＞を合成した。
［反応式４４］
0006371872.tif 000093
合成例１−５で＜１−ｄ＞の代わりに＜７−ｄ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜７−ｅ＞７．５ｇを得た。（収率８６％）
【００８１】
合成例７−６．＜７−ｆ＞の合成
下記反応式４５によって＜７−ｆ＞を合成した。
［反応式４５］
0006371872.tif 000094
合成例１−６で＜１−ｅ＞の代わりに＜７−ｅ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜７−ｆ＞６．９ｇを得た。（収率８７％）
【００８２】
合成例７−７．＜化学式１８１＞の合成
下記反応式４６によって＜化学式１８１＞を合成した。
［反応式４６］
0006371872.tif 000095
合成例５−７で＜５−ｆ＞、＜５−ｅ＞の代わりに＜６−ａ＞、＜７−ｆ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜化学式１８１＞２．３ｇを得た。（収率２５％）
ＭＳ［Ｍ］＋  ５７７．２２
【００８３】
合成例８．化学式１８２の合成
合成例８−１．＜８−ａ＞の合成
下記反応式４７によって＜８−ａ＞を合成した。
［反応式４７］
0006371872.tif 000096
合成例４−１と同様の方法で合成して＜８−ａ＞１２．１ｇを得た。（収率１８％）
【００８４】
合成例８−２．＜８−ｂ＞の合成
下記反応式４８によって＜８−ｂ＞を合成した。
［反応式４８］
0006371872.tif 000097
合成例１−４で＜１−ｃ＞の代わりに＜８−ａ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜８−ｂ＞１４ｇを得た。（収率８４％）
【００８５】
合成例８−３．＜８−ｃ＞の合成
下記反応式４９によって＜８−ｃ＞を合成した。
［反応式４９］
0006371872.tif 000098
合成例１−５で＜１−ｄ＞の代わりに＜８−ｂ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜８−ｃ＞１１．７ｇを得た。（収率７７％）
【００８６】
合成例８−４．＜８−ｄ＞の合成
下記反応式５０によって＜８−ｄ＞を合成した。
［反応式５０］
0006371872.tif 000099
合成例１−６で＜１−ｅ＞の代わりに＜８−ｃ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜８−ｄ＞８．８ｇを得た。（収率７１％）
【００８７】
合成例８−５．＜８−ｅ＞の合成
下記反応式５１によって＜８−ｅ＞を合成した。
［反応式５１］
0006371872.tif 000100
乾燥した１Ｌの反応器にジベンゾチオフェン５０ｇ（２７１ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン４００ｍｌを入れた後、−７８℃で１．６Ｍｎ−ブチルリチウム１７８ｍＬ（２８５ｍｍｏｌ）をゆっくり滴加し、１時間後にヨウ素６９ｇ（２７１ｍｍｏｌ）をゆっくり入れた後、常温で２４時間撹拌する。その後、チオ硫酸ナトリウム水溶液を入れる。抽出して有機層を集めて減圧蒸留した。ヘプタンで再結晶して生成された固体を濾過した後、乾燥して＜８−ｅ＞５２ｇを得た。（収率６０％）
【００８８】
合成例８−６．＜８−ｆ＞の合成
下記反応式５２によって＜８−ｆ＞を合成した。
［反応式５２］
0006371872.tif 000101
１Ｌの反応器に＜８−ｅ＞５２ｇ（１６８ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅６．５ｇ（３４ｍｍｏｌ）、トランス−４−ヒドロキシ−Ｌ−プロリン８．９ｇ（６８ｍｍｏｌ）、炭酸カルシウム６９．６ｇ（５０４ｍｍｏｌ）及びジメチルスルホキシド２６０ｍＬを入れ、２８％アンモニア水溶液１６７．９ｇをゆっくり入れる。１００℃で１２時間攪拌する。反応が終了すると、常温に冷ました後、酢酸エチルと蒸留水を用いて抽出する。有機層を減圧濃縮し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜８−ｆ＞１０ｇを得た。（収率３０％）
【００８９】
合成例８−７．＜８−ｇ＞の合成
下記反応式５３によって＜８−ｇ＞を合成した。
［反応式５３］
0006371872.tif 000102
１Ｌの反応器に＜８−ｆ＞１０ｇ（５０ｍｍｏｌ）と塩酸１００ｍＬを入れ、５℃に合わせる。亜硝酸ナトリウム３．４５ｇ（５０ｍｍｏｌ）と水２０ｍＬを混ぜてゆっくり入れる。５℃で２時間を維持した後、塩化スズ（ＩＩ）二水和物５６．６ｇ（２５１ｍｍｏｌ）と塩酸２００ｍＬを混ぜた溶液をゆっくり入れる。常温で３時間攪拌した後、濾過して＜８−ｇ＞８ｇを得た。（収率６３％）
【００９０】
合成例８−８．＜８−ｈ＞の合成
下記反応式５４によって＜８−ｈ＞を合成した。
［反応式５４］
0006371872.tif 000103
合成例５−６でフェニルヒドラジン塩酸塩の代わりに＜８−ｇ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜８−ｈ＞４．９ｇを得た。（収率５４％）
【００９１】
合成例８−９．＜化学式１８２＞の合成
下記反応式５５によって＜化学式１８２＞を合成した。
［反応式５５］
0006371872.tif 000104
合成例５−７で＜５−ｆ＞、＜５−ｅ＞の代わりに＜８−ｈ＞、＜８−ｄ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜化学式１８２＞３．２ｇを得た。（収率３４％）
ＭＳ［Ｍ］＋  ６３３．１９
【００９２】
合成例９．化学式１８３の合成
合成例９−１．＜９−ａ＞の合成
下記反応式５６によって＜９−ａ＞を合成した。
［反応式５６］
0006371872.tif 000105
合成例１−１でジベンゾフランの代わりにジベンゾチオフェンを使用した以外は同様の方法で合成して＜９−ａ＞５４ｇを得た。（収率８７％）
【００９３】
合成例９−２．＜９−ｂ＞の合成
下記反応式５７によって＜９−ｂ＞を合成した。
［反応式５７］
0006371872.tif 000106
合成例１−２で＜１−ａ＞の代わりに＜９−ａ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜９−ｂ＞４４ｇを得た。（収率８１％）
合成例９−３．＜９−ｃ＞の合成
下記反応式５８によって＜９−ｃ＞を合成した。
［反応式５８］
0006371872.tif 000107
合成例１−３で＜１−ｂ＞の代わりに＜９−ｂ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜９−ｃ＞１２．８ｇを得た。（収率３０％）
合成例９−４．＜９−ｄ＞の合成
下記反応式５９によって＜９−ｄ＞を合成した。
［反応式５９］
0006371872.tif 000108
合成例１−４で＜１−ｃ＞の代わりに＜９−ｃ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜９−ｄ＞１３．７ｇを得た。（収率７９％）
【００９４】
合成例９−５．＜９−ｅ＞の合成
下記反応式６０によって＜９−ｅ＞を合成した。
［反応式６０］
0006371872.tif 000109
合成例１−５で＜１−ｄ＞の代わりに＜９−ｄ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜９−ｅ＞１２．５ｇを得た。（収率８６％）
【００９５】
合成例９−６．＜９−ｆ＞の合成
下記反応式６１によって＜９−ｆ＞を合成した。
［反応式６１］
0006371872.tif 000110
合成例１−６で＜１−ｅ＞の代わりに＜９−ｅ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜９−ｆ＞９．６ｇを得た。（収率７２％）
【００９６】
合成例９−７．＜化学式１８３＞の合成
下記反応式６２によって＜化学式１８３＞を合成した。
［反応式６２］
0006371872.tif 000111
合成例５−７で＜５−ｆ＞、＜５−ｅ＞の代わりに＜６−ａ＞、＜９−ｆ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜化学式１８３＞４．２ｇを得た。（収率３６％）
ＭＳ［Ｍ］＋  ５９３．１９
【００９７】
合成例１０．化学式１９１の合成
合成例１０−１．＜１０−ａ＞の合成
下記反応式６３によって＜１０−ａ＞を合成した。
［反応式６３］
0006371872.tif 000112
合成例３−１で４−ブロモジベンゾチオフェンの代わりに４−ブロモジベンゾフランを使用した以外は同様の方法で合成して＜１０−ａ＞１０．７ｇを得た。（収率２０％）
【００９８】
合成例１０−２．＜１０−ｂ＞の合成
下記反応式６４によって＜１０−ｂ＞を合成した。
［反応式６４］
0006371872.tif 000113
合成例３−２で＜３−ａ＞の代わりに＜１０−ａ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜１０−ｂ＞１３ｇを得た。（収率９０％）
【００９９】
合成例１０−３．＜１０−ｃ＞の合成
下記反応式６５によって＜１０−ｃ＞を合成した。
［反応式６５］
0006371872.tif 000114
合成例３−３で＜３−ｂ＞の代わりに＜１０−ｂ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜１０−ｃ＞１０．６ｇを得た。（収率９５％）
【０１００】
合成例１０−４．＜１０−ｄ＞の合成
下記反応式６６によって＜１０−ｄ＞を合成した。
［反応式６６］
0006371872.tif 000115
合成例３−４で＜３−ｃ＞の代わりに＜１０−ｃ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜１０−ｄ＞９．５ｇを得た。（収率９５％）
【０１０１】
合成例１０−５.＜１０−ｅ＞の合成
下記反応式６７によって＜１０−ｅ＞を合成した。
［反応式６７］
0006371872.tif 000116
合成例１−１でジベンゾフランの代わりに＜１０−ｄ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜１０−ｅ＞７．１ｇを得た。（収率８７％）
合成例１０−６．＜１０−ｆ＞の合成
下記反応式６８によって＜１０−ｆ＞を合成した。
［反応式６８］
0006371872.tif 000117
合成例１−２で＜１−ａ＞の代わりに＜１０−ｅ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜１０−ｆ＞５．８ｇを得た。（収率８１％）
【０１０２】
合成例１０−７．＜１０−ｇ＞の合成
下記反応式６９によって＜１０−ｇ＞を合成した。
［反応式６９］
0006371872.tif 000118
合成例１−３で＜１−ｂ＞の代わりに＜１０−ｆ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜１０−ｇ＞８．３ｇを得た。（収率２８％）
【０１０３】
合成例１０−８．＜１０−ｈ＞の合成
下記反応式７０によって＜１０−ｈ＞を合成した。
［反応式７０］
0006371872.tif 000119
乾燥した２Ｌの反応器に＜１０−ｇ＞６．９ｇ（３３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１２０ｍＬに溶かした後、攪拌する。０℃でフェニルマグネシウムブロミド２２ｍＬ（６６ｍｍｏｌ）をゆっくり滴加する。滴加が完了すると、４５℃で３時間撹拌する。その後、再び０℃で４−ブロモベンジルクロリド８．７ｇ（４０ｍｍｏｌ）をゆっくり滴加した後、４５℃で１２時間攪拌する。反応終了の後、酢酸エチルと水で抽出し、カラムクロマトグラフィーで分離して＜１０−ｈ＞７．１ｇを得た。（収率４８％）
【０１０４】
合成例１０−９．＜１０−ｉ＞の合成
下記反応式７１によって＜１０−ｉ＞を合成した。
［反応式７１］
0006371872.tif 000120
２Ｌの反応器に１，２−シクロヘキサンジオン５０ｇ（４４６ｍｍｏｌ）、フェニルヒドラジニウムクロリド１２９ｇ（８９２ｍｍｏｌ）及び酢酸５００ｍｌを入れて２日間還流撹拌する。反応終了の後、過量の水に反応物をゆっくり注いで結晶を濾過して水で数回洗浄する。テトラヒドロフランで溶かし、熱いうちにシリカゲルで濾過し、再結晶して＜１０−ｉ＞７８ｇを得た。（収率６８％）
【０１０５】
合成例１０−１０．＜１０−ｊ＞の合成
下記反応式７２によって＜１０−ｊ＞を合成した。
［反応式７２］
0006371872.tif 000121
２Ｌの反応器に＜１０−ｉ＞７８ｇ（３０４ｍｍｏｌ）、ヨードベンゼン５５．９ｇ（２７４ｍｍｏｌ）、銅１９．３ｇ（３０４ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル１６．１ｇ（６１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム８４．１ｇ（６０９ｍｍｏｌ）及びジクロロベンゼン８０ｍｌを入れ、１２時間還流撹拌する。反応終了の後、カラムクロマトグラフィーで分離して＜１０−ｊ＞７０ｇを得た。（収率６９％）
【０１０６】
合成例１０−１１．＜化学式１９１＞の合成
下記反応式７３によって＜化学式１９１＞を合成した。
［反応式７３］
0006371872.tif 000122
合成例５−７で＜５−ｆ＞、＜５−ｅ＞の代わりに＜１０−ｊ＞、＜１０−ｈ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜化学式１９１＞４．６ｇを得た。（収率４２％）
ＭＳ［Ｍ］＋  ７０２．２４
【０１０７】
合成例１１．化学式２１８の合成
合成例１１−１．＜１１−ａ＞の合成
下記反応式７４によって＜１１−ａ＞を合成した。
［反応式７４］
0006371872.tif 000123
合成例３−１１で＜３−ｊ＞、３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニルボロン酸の代わりに１−ブロモ−２−ヨードベンゼン、２−トリフェニレニルボロン酸を使用した以外は同様の方法で合成して＜１１−ａ＞３４ｇを得た。（収率８４％）
【０１０８】
合成例１１−２．＜１１−ｂ＞の合成
下記反応式７５によって＜１１−ｂ＞を合成した。
［反応式７５］
0006371872.tif 000124
乾燥した５００ｍＬの反応器に＜１１−ａ＞３４ｇ（８９ｍｍｏｌ）、ビスピナコーラトジボロン３３．８ｇ（１３３ｍｍｏｌ）、パラジウム（ＩＩ）塩化−１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン１．９ｇ（３ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム２６．１ｇ（２６６ｍｍｏｌ）及びトルエン３４０ｍｌを入れ、１０時間還流撹拌する。反応終了の後、固体を濾過した後、濾液を減圧して濃縮する。ジクロロメタンとヘプタンでカラムクロマトグラフィーによって分離して＜１１−ｂ＞２８ｇを得た。（収率７３％）
【０１０９】
合成例１１−３．＜化学式２１８＞の合成
下記反応式７６によって＜化学式２１８＞を合成した。
［反応式７６］
0006371872.tif 000125
合成例３−１１で＜３−ｊ＞、３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニルボロン酸の代わりに＜１−ｆ＞、＜１１−ｂ＞を使用した以外は同様の方法で合成して＜化学式２１８＞３．４ｇを得た。（収率３８％）
ＭＳ［Ｍ］＋  ５９８．２０
【０１１０】
合成例１２．化学式２２０の合成
合成例１２−１．＜１２−ａ＞の合成
下記反応式７７によって＜１２−ａ＞を合成した。
［反応式７７］
0006371872.tif 000126
合成例１０−８で４−ブロモベンジルクロリドの代わりに３−ブロモベンジルクロリドを使用した以外は同様の方法で合成して＜１２−ａ＞９．７ｇを得た。（収率４５％）
【０１１１】
合成例１２−２．＜化学式２２０＞の合成
下記反応式７８によって＜化学式２２０＞を合成した。
［反応式７８］
0006371872.tif 000127
合成例３−１１で＜３−ｊ＞、３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニルボロン酸の代わりに＜１２−ａ＞、１０−フェニルアントラセン−９−ボロン酸を使用した以外は同様の方法で合成して＜化学式２２０＞３．３ｇを得た。（収率２５％）
ＭＳ［Ｍ］＋  ６２４．２２
【０１１２】
合成例１３．化学式２２３の合成
合成例１３−１．＜化学式２２３＞の合成
下記反応式７９によって＜化学式２２３＞を合成した。
［反応式７９］
0006371872.tif 000128
合成例３−１１で＜３−ｊ＞、３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニルボロン酸の代わりに＜７−ｆ＞、９−フェナントラセニルボロン酸を使用した以外は同様の方法で合成して＜化学式２２３＞４．０ｇを得た。（収率５１％）
ＭＳ［Ｍ］＋  ４７２．１６
【０１１３】
合成例１４．化学式２２４の合成
合成例１４−１．＜化学式２２４＞の合成
下記反応式８０によって＜化学式２２４＞を合成した。
［反応式８０］
0006371872.tif 000129
合成例３−１１で＜３−ｊ＞、３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニルボロン酸の代わりに＜７−ｆ＞、４−（１−ナフチル）フェニルボロン酸を使用した以外は同様の方法で合成して＜化学式２２４＞５．７ｇを得た。（収率６９％）
ＭＳ［Ｍ］＋  ４９８．１７
【０１１４】
合成例１５．化学式２２７の合成
合成例１５−１．＜化学式２２７＞の合成
下記反応式８１によって＜化学式２２７＞を合成した。
［反応式８１］
0006371872.tif 000130
合成例３−１１で＜３−ｊ＞、３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニルボロン酸の代わりに＜９−ｆ＞、２−トリフェニレニルボロン酸を使用した以外は同様の方法で合成して＜化学式２２７＞３．８ｇを得た。（収率４５％）
ＭＳ［Ｍ］＋  ５３８．１５
【０１１５】
実施例
実施例１〜実施例１０（発光層の用途）
有機発光ダイオードの製造
ＩＴＯガラスの発光面積が２ｍｍ×２ｍｍのサイズとなるようにパターニングした後、洗浄した。基板を真空チャンバーに装着した後、ベース圧力が１×１０−６ｔｏｒｒとなるようにした後、有機物を、前記ＩＴＯの上にＤＮＴＰＤ（７００オングストローム）、ＮＰＤ（３００オングストローム）、本発明によって製造された化合物＋ＲＤ−１（１０％）（３００オングストローム）、Ｌｉｑ（３５０オングストローム）、ＬｉＦ（５オングストローム）、Ａｌ（１，０００オングストローム）の順に成膜し、０．４ｍＡで測定を行った。
0006371872.tif 000131
【０１１６】
比較例１
比較例１のための有機発光ダイオード素子は、前記実施例の素子構造において発明によって製造された化合物の代わりに、一般にリン光ホスト物質として多く使われているＢＡｌｑを使用した以外は同様にして製作した。前記ＢＡｌｑの構造は、次のとおりである。
0006371872.tif 000132
前記実施例１から１０、比較例１によって製造された有機電界発光素子に対して電圧、電流密度、輝度、色座標及び寿命を測定し、その結果を下記［表１］に示した。Ｔ９５は、輝度が初期輝度（３０００ｃｄ／ｍ２）で９５％に減少するのにかかる時間を意味する。
【表１】
0006371872.tif 000133
前記表１に示すように、本発明によって確保された有機化合物は、リン光発光性ホスト材料としてよく使われるＢＡｌｑより高効率、低駆動電圧及び長寿命を示す。
【０１１７】
実施例１１〜１５（電子輸送層の用途）
有機発光ダイオードの製造
ＩＴＯガラスの発光面積が２ｍｍ×２ｍｍのサイズとなるようにパターニングした後、洗浄した。基板を真空チャンバーに装着し、ベース圧力が１×１０−６ｔｏｒｒとなるようにした後、有機物を前記ＩＴＯの上にＤＮＴＰＤ（７００オングストローム、ＮＰＤ（３００オングストローム）、ＣＢＰ＋Ｉｒ（ｐｐｙ）３（１０％）（３００オングストローム）、本発明によって製造された化合物（３５０オングストローム）、ＬｉＦ（５オングストローム）、Ａｌ（１，０００オングストローム）の順に成膜し、０．４ｍＡで測定を行った。
【０１１８】
比較例２
比較例２のための有機発光ダイオード素子は、前記実施例の素子構造において発明によって製造された化合物の代わりにＬｉｑを使用した以外は同様にして製作した。
【表２】
0006371872.tif 000134
前記表２に示すように、本発明によって確保された有機化合物は、電子輸送性材料としてよく使われるＡｌｑ３に比べて駆動電圧が低く、発光効率に優れる特性を示す。
【図１】
0006371872.tif 000141