(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクであって、光重合性化合物、ゲル化剤、光開始剤を含有した活性光線硬化型インクジェットインクであって、光重合性化合物として、一般式（１）で表される化合物（Ａ）を１０〜５０質量％含有し、ゲル化剤として、一般式（２）、及び一般式（３）で表される化合物のうち少なくとも一種の化合物を０．５〜３．５質量％の範囲内で含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。
【化１】
0006269424.tif 000025
（前記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表し、Ｘ１は単結合、又は、二価の連結基を表す。）
【化２】
0006269424.tif 000026
（前記一般式（２）及び一般式（３）中、Ｒ４〜Ｒ７は、それぞれ独立に、炭素数が１１〜２４個の直鎖部分を持ち、かつ分岐を持ってもよいアルキル鎖を表す。）
【請求項２】
光重合性化合物として、ＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内にあり、分子量が２８０〜１５００の（メタ）アクリレート化合物である化合物（Ｂ）を１５〜４０質量％の範囲内で含有することを特徴とする請求項１に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項３】
ゲル化剤として、ペンタエリスリトール構造を有する多価エステル化合物を含有していることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項４】
融点５０〜６５℃のゲル化剤を少なくとも１種類含有することを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項５】
色材を含有することを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを用いる画像形成方法であって、前記活性光線硬化型インクジェットインクが記録媒体に着弾する時の記録媒体の温度を２０〜４０℃の範囲内にすることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインク及びこれを用いた画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紫外線や電子線などの活性光線により硬化する活性光線硬化型組成物は、プラスチック、紙、木工及び無機質等の塗料、接着剤、印刷インキ、印刷回路基板及び電気絶縁関係等の種々の用途に実用化されている。
【０００３】
また、これらの活性光線硬化型組成物を使用したインクジェット用インクシステムとして、紫外線（以下、適宜「ＵＶ」と略す）で硬化する紫外線硬化型インクジェットインクが挙げられる。この紫外線硬化型インクジェットインクを用いたインクジェット方式は、速乾性を有しており、インク吸収性のない記録媒体への記録ができるため、近年注目されつつある。
【０００４】
しかしながら、これら紫外線硬化型インクジェットインクを用いた画像形成方法では、高速記録（例えば、ライン記録方式であれば記録媒体搬送速度３０ｍ／ｍｉｎ以上１２０ｍ／ｍｉｎ以下）の際に、色混じりや隣り合うドットが合一してしまい、画質が劣化する問題があった（特許文献１参照）。
【０００５】
高速記録時に問題となる色混じりやドット合一を防ぐための技術として、ゲル化剤を含有させた紫外線硬化型インクジェットインクを用いることが知られている（特許文献２参照）が、表面エネルギーが低い記録媒体（例えば、４５ｍＮ／ｍ未満の記録媒体）での濡れ広がり、ニス加工時の塗付性、硬化性が課題であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３-２０３８４５号公報
【特許文献２】国際公開第２０１２／１１４７５９号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、高速記録時でも色混じり、ドット合一を低減でき、表面エネルギーが４５ｍＮ／ｍ未満であるポリプロピレン（ＰＰ）、ユポなどの記録媒体においても濡れ広がりが良好になり、ニス加工時の塗付性、硬化性が良好な活性光線硬化型インクジェットインク及びこれを用いた画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。
【０００９】
［１］温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェットインクであって、光重合性化合物、ゲル化剤、光開始剤を含有した活性光線硬化型インクジェットインクであって、光重合性化合物として、下記一般式で表される化合物（１）で表される化合物（Ａ）を１０〜５０質量％含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。
【化１】
0006269424.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又はエチル基を表し、Ｘ１は単結合、又は二価の連結基を表す。）
【００１０】
光重合性化合物、ゲル化剤、光開始剤を含有した活性光線硬化型インクジェットインクにおいて、化合物（Ａ）を併用して上記［１］の構成とすることにより、高速記録時でも色混じり、ドット合一を低減でき、表面エネルギーが４５ｍＮ／ｍ未満の記録媒体（例えば、ＰＰ、ユポ）などでも濡れ広がりが良好となり高画質な画像を形成できることがわかった。また、ゲル化剤を含有したインクで形成した画像で起こり易かったニス加工時の塗付ハジキの問題も大幅に解消され、硬化性も良好にできることがわかった。
【００１１】
［２］光重合性化合物として、ＣｌｏｇＰ値が４．０〜７．０の範囲内にあり、分子量が２８０〜１５００の（メタ）アクリレート化合物である化合物（Ｂ）を１５〜４０質量%の範囲内で含有することを特徴とする［１］に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【００１２】
上記［２］の構成により、光重合性化合物（Ｂ）を併用して用いることで、ゲル溶解安定性がよくなるばかりでなく、ブルーミング（画像表面にゲル化剤が析出・結晶化する現象）も抑制され、また、安定に再現性よく高画質な画像を形成できることがわかった。
【００１３】
［３］ゲル化剤として、一般式（２）、又は一般式（３）で表される化合物を０．５〜３．５質量％の範囲内で含有することを特徴とする［１］または［２］に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【化２】
0006269424.tif 000003
（一般式（２）、及び一般式（３）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、炭素数が１１〜２４個の直鎖部分を持ち、かつ分岐を持ってもよいアルキル鎖を表す。）
【００１４】
上記［３］の構成により、一般式（２）、又は一般式（３）で表されるゲル化剤を用いることで、より色混じりやドットの合一が抑制できる。
【００１５】
［４］ゲル化剤として、ペンタエリスリトール構造を有する多価エステル化合物を含有していることを特徴とする［１］から［３］のいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【００１６】
上記［４］の構成により、ペンタエリスリトール構造を有する多価エステル化合物を併用して用いることで、更にゲル溶解安定性やブルーミング抑制を良好にでき、さらに記録媒体が低温（好ましくは２０〜４０℃）の場合でも良好な光沢が得られ、繰り返し安定に高画質な画像を形成できる。
【００１７】
［５］融点５０〜６５℃のゲル化剤を少なくとも1種類含有することを特徴とする［１］から［４］のいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【００１８】
上記［５］の構成により、融点５０〜６５℃のゲル化剤を少なくとも1種類併用して用いることで、ゲル溶解安定性やブルーミング抑制を良好にでき、さらに記録媒体が低温（好ましくは２０〜４０℃）の場合でも良好な光沢が得られ、繰り返し安定に高画質な画像を形成できる。
【００１９】
［６］色材を含有することを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
【００２０】
［７］［１］から［６］のいずれか一項に記載の活性光線硬化型インクジェットインクを用いる画像形成方法であって、前記活性光線硬化型インクジェットインクが記録媒体に着弾する時の記録媒体の温度を２０〜４０℃の範囲内にすることを特徴とする画像形成方法。
【００２１】
上記［７］の構成により、ゲル溶解安定性やブルーミング抑制を良好にでき、さらに記録媒体が低温（好ましくは２０〜４０℃）の場合でも良好な光沢が得られ、繰り返し安定に高画質な画像を形成できる。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、高速記録時でも色混じり、ドット合一を低減でき、表面エネルギーの低いＰＰ、ユポなどの記録媒体においても濡れ広がりが良好になり、高画質な画像を形成でき、ニス加工時の塗付性、硬化性も良好にできる活性光線硬化型インクジェットインク及び画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１Ａ】図１Ａは、本発明による活性光線硬化型インクジェットインクが用いられるインクジェット記録装置の１つの態様である、ライン記録方式のインクジェット記録装置１０の要部の構成の一例を示す、側面図である。
【図１Ｂ】図１Ｂは、本発明による活性光線硬化型インクジェットインクが用いられるインクジェット記録装置の１つの態様である、ライン記録方式のインクジェット記録装置１０の要部の構成の一例を示す、上面図である。
【図２】図２は、本発明による活性光線硬化型インクジェットインクが用いられる、シリアル記録方式のインクジェット記録装置２０の要部の構成の一例を示す上面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインク（以下において、「インクジェットインク」、又は単に、「インク」ともいう）は、ゲル化剤と、光重合性化合物と、光開始剤とを含んでいる。本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、温度により可逆的にゾルゲル相転移し、かつ一般式（１）で表される化合物（Ａ）を１０〜５０質量％含有することを特徴とする。
【００２５】
以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本発明において、「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。また、本発明において「質量％」は特に注釈がない限り、インク全質量を１００質量％としたときの各構成成分の含有量を、質量％で表したものを指す。
【００２６】
（活性光線硬化型インクジェットインク）
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、活性光線により硬化可能なインク組成物である。「活性光線」とは、その照射によりインク組成物中に開始種を発生させるエネルギーを付与できる光線であり、α線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、電子線などを包含する。中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。
（インク組成物）
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに係るインク組成物は、少なくとも、光重合性化合物、ゲル化剤及び光開始剤を含有することを特徴としており、さらに色材を含有してもよい。
【００２７】
以下において、本発明の活性光線硬化型インクジェットインクを構成する各種化合物等について詳細な説明をする。
【００２８】
（光重合性化合物）
本発明による活性光線硬化型インクジェットインクは、光重合性化合物を含有する。光重合性化合物は、活性光線を照射されることにより架橋又は重合する化合物である。光重合性化合物は、ラジカル重合性化合物又はカチオン重合性化合物であり得る。好ましくはラジカル重合性化合物である。
【００２９】
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物（モノマー、オリゴマー、ポリマーあるいはこれらの混合物）である。インク中にラジカル重合性化合物が一種のみが含まれていてもよく、二種以上が含まれていてもよい。  
【００３０】
光重合性化合物の含有量は、分散性やゾルゲル相転移、硬化性を良好にするために、インク全質量に対して１〜９７質量％であることが好ましく、３０〜９５質量％であることがより好ましい。
【００３１】
（光重合性化合物（Ａ））
本発明による活性光線硬化型インクジェットインクは、光重合性化合物として、一般式（１）で表される化合物（以下、「光重合性化合物（Ａ）」ともいう）を含有する。
【００３２】
以下に、一般式（１）で表される化合物について説明する。
【化３】
0006269424.tif 000004
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は、エチル基を表し、Ｘ１は単結合、又は、二価の連結基を表す。）
【００３３】
Ｒ１としては、水素原子又はメチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【００３４】
Ｒ２及びＲ３としてはそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基が好ましく、Ｒ２及びＲ３が共に水素原子であることがより好ましい。
【００３５】
Ｘ１における二価の連結基としては、本発明の効果を大きく損なうものでない限り特に制限はないが、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み合わせた二価の基であることが好ましく、二価の炭化水素基、ポリ（アルキレンオキシ）基、又は、ポリ（アルキレンオキシ）アルキレン基であることがより好ましい。また、二価の連結基の炭素数は、１〜６０であることが好ましく、１〜２０であることがより好ましい。
【００３６】
Ｘ１としては、単結合、二価の炭化水素基、又は、炭化水素基及びエーテル結合を組み
合わせた二価の基であることが好ましく、炭素数１〜２０の二価の炭化水素基であること
がより好ましく、炭素数１〜８の二価の炭化水素基であることが更に好ましく、メチレン
基であることが特に好ましい。
【００３７】
以下に光重合性化合物（Ａ）の具体例を挙げるが、これらの化合物に限定されるものではない。なお、下記の具体例中、Ｒは水素原子、又は、メチル基を表す。
【００３８】
【化４】
0006269424.tif 000005
【００３９】
これらの中でも、上記化４、（１）のサイクリックトリメチロールプロパンフォーマル（メタ）アクリレートが好ましく、（１）におけるＲが水素であるサイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート（ＣＴＦＡ）が特に好ましい。本発明において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート」、「メタクリレート」の双方又はいずれかをいい、「（メタ）アクリル」は「アクリル」、「メタクリル」の双方又はいずれかをいう。
【００４０】
光重合性化合物（Ａ）は、市販品であってもよく、市販品の具体例としては、ＳＲ５３１（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）が好ましく挙げられる。
【００４１】
光重合性化合物（Ａ）の含有量は、インク全質量に対して１０〜５０質量％である。好ましくは、１０〜４０質量％である。少ないと本発明の効果が得られず、多すぎると硬化性が大きく劣化したりゲル化剤の溶解性が劣化したりする。
【００４２】
（光重合性化合物（Ｂ））
本発明による活性光線硬化型インクジェットインクは、光重合性化合物として、（メタ）アクリレート化合物（以下、「光重合性化合物（Ｂ）」ともいう）を少なくとも１種類含むことが好ましい。光重合性化合物（Ｂ）は、光重合性基を２以上有することが好ましい。光重合性化合物（Ｂ）が光重合性基を２以上有する場合、少なくとも１つは光重合性基は（メタ）アクリル基である。
【００４３】
光重合性化合物（Ｂ）の分子量は、吐出安定性やインク粘度を良好にするために、２８０〜１５００の範囲内にあることが好ましく、３００〜８００の範囲内にあることがより好ましい。
【００４４】
光重合性化合物（Ｂ）のＣｌｏｇＰ値は、ゲル化剤の溶解性、吐出安定性を良好にするために、４．０〜７．０の範囲内にあることが好ましく、４．５〜６．０の範囲内にあることがより好ましい。
【００４５】
ここで「ｌｏｇＰ値」とは、水と１-オクタノールに対する有機化合物の親和性を示す係数である。１-オクタノール／水分配係数Ｐは、１-オクタノールと水の二液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰで示す。すなわち、「ｌｏｇＰ値」とは、１-オクタノール／水の分配係数の対数値であり、分子の親疎水性を表す重要なパラメータとして知られている。
【００４６】
「ＣｌｏｇＰ値」とは、計算により算出したｌｏｇＰ値である。ＣｌｏｇＰ値は、フラグメント法や、原子アプローチ法等により算出されうる。より具体的に、ＣｌｏｇＰ値を算出するには、文献（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ及びＡ．Ｌｅｏ、“Ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ  Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｂｉｏｌｏｇｙ”（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  １９６９））に記載のフラグメント法または下記市販のソフトウェアパッケージ１又は２を用いればよい。
ソフトウェアパッケージ１：ＭｅｄＣｈｅｍ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ  （Ｒｅｌｅａｓｅ  ３．５４，１９９１年８月、Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｐｒｏｊｅｃｔ，  Ｐｏｍｏｎａ  Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｃｌａｒｅｍｏｎｔ，ＣＡ）
ソフトウェアパッケージ２：Ｃｈｅｍ  Ｄｒａｗ  Ｕｌｔｒａ  ｖｅｒ．８．０．（２００３年４月、ＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＵＳＡ）
【００４７】
本発明に記載したＣｌｏｇＰ値の数値は、ソフトウェアパッケージ２を用いて計算した「ＣｌｏｇＰ値」である。
【００４８】
光重合性化合物（Ｂ）の含有量は、ゲル化剤の溶解性や吐出安定性を良好にしたり、印字後のブルーミングを抑制するために、インク全質量に対して１５〜４０質量％の範囲内であることが好ましい。
【００４９】
分子量及びＣｌｏｇＰ値が上述した範囲内の化合物の中でも、光重合性化合物（Ｂ）は分子内に（−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−ＣＨ２−Ｏ−）で表されるユニット構造を、３〜１４個有している三官能以上のメタクリレート又はアクリレート化合物または分子内に環状構造を持つ二官能以上のメタクリレート又はアクリレート化合物であることが好ましい。
【００５０】
光重合性化合物（Ｂ）の（メタ）アクリレート化合物の例には、下記のものが挙げられるが、この限りではない。
Ｃｏｇｎｉｓ社製３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレートＰｈｏｔｏｍｅｒ  ４０７２（分子量４７１、ＣｌｏｇＰ４．９０）、新中村化学社製１，１０−デカンジオールジメタクリレート  ＮＫエステルＤＯＤ−Ｎ（分子量３１０、ＣｌｏｇＰ５．７５）、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート  ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ（分子量３０４、ＣｌｏｇＰ４．６９）、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート  ＮＫエステルＤＣＰ（分子量３３２、ＣｌｏｇＰ５．１２）、Ｍｉｗｏｎ社製ノニルフェノール８ＥＯ変性アクリレート  Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ１６６（分子量６２６、ＣｌｏｇＰ値６．４２）及び、Ｍｉｗｏｎ社製トリメチロールプロパン３ＰＯ変性トリアクリレートＭｉｒａｍｅｒ  Ｍ３６０（分子量４７１、ＣｌｏｇＰ値４．９０）。
【００５１】
（その他の光重合性化合物）
本発明に係る光重合性化合物は、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等を用いることができる。  
【００５２】
その他にも公知のあらゆる（メタ）アクリレートモノマー及び／又はオリゴマーを用いることができる。本発明でいう「及び／又は」は、モノマーであっても、オリゴマーであっても良く、更に両方を含んでもよいことを意味する。また、以下に述べる事項に関しても同様である。
【００５３】
単官能モノマーの例には、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイロキシエチルコハク酸、２−アクリロイロキシエチルフタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、ラクトン変性可とう性アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート等が含まれる。
【００５４】
２官能モノマーの例には、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート等が含まれる。
【００５５】
３官能以上の多官能モノマーの例には、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパトリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等が含まれる。
【００５６】
この他、光重合性のオリゴマー類も、モノマー同様に配合できる。光重合性オリゴマーの例には、エポキシアクリレート、脂肪族ウレタンアクリレート、芳香族ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、直鎖アクリルオリゴマー等が挙げられる。
【００５７】
なお、感作性、皮膚刺激性、眼刺激性、変異原性、毒性などの観点から、上記モノマーの中でも、特に、イソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、イソボルニルアクリレート、ラクトン変性可とう性アクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ましい。
【００５８】
更に、これらの中でも、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソステアリルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、イソボルニルアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが特に好ましい。
【００５９】
その他の光重合性化合物の例には、下記のものが含まれるが、この限りではない。
ＮＫエステルＡＰＧ−１００（新中村化学社製）：ジプロピレングリコールジアクリレート、ＳＲ２３０（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）：ジエチレングリコールジアクリレート、ＮＫエステルＡ−ＤＯＧ（新中村化学社製）：ジオキサングリコールジアクリレート、ＮＫエステルＡ−９３００（新中村化学社製）：イソシアヌレートトリアクリレート、ＮＫエステルＡ−ＴＭＭ−３Ｌ（新中村化学社製）：テトラメチロールメタントリアクリレート、ＮＫエステルＡ−９５５０（新中村化学社製）：ジペンタエリスリトールポリアクリレート、ＳＲ３５５（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）：ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ＧＥＮＯＭＥＲ３４１４（ＲＡＨＮ社製）：ポリエステルアクリレート、ＥＴＥＲＣＵＲＥ６２３４（長興化学）：エポキシアクリレートオリゴマー。
【００６０】
（ゲル化剤）
本発明に係るインクは、インクを可逆的にゾルゲル相転移させることができるゲル化剤を含有している。
【００６１】
ゲルとは、ラメラ構造、非共有結合や水素結合により形成される高分子網目、物理的な
凝集状態によって形成される高分子網目、微粒子の凝集構造などの相互作用、析出した微
結晶の相互作用などにより、物質が独立した運動を失って集合した構造をいう。また、ゲ
ル化するとは、急激な粘度上昇や弾性増加を伴って固化したり、半固化したり、または増
粘したりすることをいう。
【００６２】
本発明において、「温度により可逆的にゾルゲル相転移する」とは、温度変化により、低粘性で流動性が高く、液体状の性質を示すゾル（ｓｏｌ）状態と、粘性が高く固体又は半固体状の性質を示すゲル（ｇｅｌ）状態と相互に、可逆的に転移（転換）しうることをいう。
【００６３】
また、「ゾルゲル相転移温度」とは、ゾル状態からゲル状態に変化（転移）する変化（転移）点の温度をいう。ゲル転移温度、ゲル溶解温度、ゲル軟化温度、ゾルゲル転移点、ゲル化点と称される用語と同義である。
【００６４】
本発明に係るインクのゾルゲル転移温度は、任意に設定されるが、吐出安定性を良好にするために、３０〜１００℃の範囲内であることが好ましい。また、本発明に係るインクのゾルゲル転移温度は、インクジェット記録ヘッド内でのインク温度と記録媒体の温度の間であることが好ましい。
【００６５】
前記ゾルゲル転移温度の測定方法は、例えば、ヒートプレート上にゲル状の試験片を置き、ヒートプレートを加熱していき、試験片の形状が崩れる温度を測定し、これをゾルゲル相転移温度として求めることができる。また、市販の粘弾性測定装置（例えば、Ｐｈｙｓｉｃａ社製粘弾性測定装置  ＭＣＲ３００）を用いて測定できる。
【００６６】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクにおけるゲル化剤の含有量は、ゾルゲル相転移やブルーミング抑制を良好にするために、インク全質量に対して０．５〜１０質量％であることが好ましく、１．０〜５．０質量％であることがより好ましい。
【００６７】
本発明で、特に好ましく用いられるゲル化剤は、一般式（２）、及び一般式（３）で表される化合物が挙げられる。
【化５】
0006269424.tif 000006
（一般式（２）、及び一般式（３）中、Ｒ４〜Ｒ７は、それぞれ独立に、炭素数が１１〜２４個の直鎖部分を持ち、かつ分岐を持ってもよいアルキル鎖を表す。）
【００６８】
上記の一般式（２）において、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に、炭素数１１以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表す。Ｒ４及びＲ５に含まれる直鎖部分の炭素原子数が１１以上であると、十分な結晶性を有するためゲル化剤として良好に機能することができる。一方、ゲル化剤の融点を適当に抑え、インク中へのゲル化剤の溶解性を高めるため、Ｒ４及びＲ５に含まれる直鎖部分の炭素原子数は２４以下であることが好ましい。
【００６９】
上記一般式（２）で表される化合物の例には、ジリグノセリルケトン（Ｃ２３−Ｃ２３）、ジベヘニルケトン（Ｃ２１−Ｃ２１）、ジステアリルケトン（Ｃ１７−Ｃ１７、融点８４℃）、ジエイコシルケトン（Ｃ１９−Ｃ１９）、ジパルミチルケトン（Ｃ１６−Ｃ１６、融点８０℃）、ジミリスチルケトン（Ｃ１３−Ｃ１３）、ジラウリルケトン（Ｃ１１−Ｃ１１、融点６８℃）、ラウリルミリスチルケトン（Ｃ１１−Ｃ１３）、ラウリルパルミチルケトン（Ｃ１１−Ｃ１５）、ミリスチルパルミチルケトン（Ｃ１３−Ｃ１５）、ミリスチルステアリルケトン（Ｃ１３−Ｃ１７）、ミリスチルベヘニルケトン（Ｃ１３−Ｃ２１）、パルミチルステアリルケトン（Ｃ１５−Ｃ１７）、バルミチルベヘニルケトン（Ｃ１５−Ｃ２１）、ステアリルベヘニルケトン（Ｃ１７−Ｃ２１）等が含まれる。なお、括弧内の炭素数は、（Ｒ１の炭素数）−（Ｒ２の炭素数）を表す。
【００７０】
上記一般式（２）で表される化合物の市販品の例には、１０-Ｎｏｎａｄｅｃａｎｏｎｅ（東京化成工業社製)、１２−Ｔｒｉｃｏｓａｎｏｎｅ（東京化成工業社製)、１６−Ｈｅｎｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎｅ（東京化成工業社製)、１８−Ｐｅｎｔａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎ（Ａｌｆａ Ａｅｓｅｒ社製）、Ｈｅｎｔｒｉａｃｏｎｔａｎ−１６−ｏｎ（Ａｌｆａ Ａｅｓｅｒ社製）、カオーワックスＴ１（花王株式会社製）等が含まれる。
【００７１】
上記一般式（３）おいて、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に、炭素数１１以上の直鎖部分を含み、分岐部分を含んでもよい炭化水素基を表す。Ｒ６及びＲ７に含まれる直鎖部分の炭素数は１３以上であることが好ましく、１５以上であることがより好ましい。Ｒ６及びＲ７に含まれる直鎖部分の炭素原子数が１１以上であると、十分な結晶性を有するためゲル化剤として良好に機能することができる。一方、ゲル化剤の融点を適当に抑え、インク中へのゲル化剤の溶解性を高めるため、Ｒ６及びＲ７に含まれる直鎖部分の炭素原子数は２４以下であることが好ましい。
【００７２】
上記一般式（３）で表される化合物の例には、ベヘニン酸ベヘニル（Ｃ２１−Ｃ２２、融点７０℃）、イコサン酸イコシル（Ｃ１９−Ｃ２０）、ステアリン酸ベヘニル（Ｃ１７−Ｃ２２、融点７０℃）、ステアリン酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８、融点６０℃）、ステアリン酸パルミチル（Ｃ１７−Ｃ１６）、ステアリン酸ラウリル（Ｃ１７−Ｃ１２）、パルミチン酸セチル（Ｃ１５−Ｃ１６、融点５４℃）、パルミチン酸ステアリル（Ｃ１５−Ｃ１８）、ミリスチン酸ミリスチル（Ｃ１３−Ｃ１４、融点４３℃）、ミリスチン酸セチル（Ｃ１３−Ｃ１６、融点５０℃）、ミリスチン酸オクチルドデシル（Ｃ１３−Ｃ２０）、オレイン酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８）、エルカ酸ステアリル（Ｃ２１−Ｃ１８）、リノール酸ステアリル（Ｃ１７−Ｃ１８）、オレイン酸ベヘニル（Ｃ１８−Ｃ２２）、セロチン酸ミリシル（Ｃ２５−Ｃ１６）、モンタン酸ステアリル（Ｃ２７−Ｃ１８）、モンタン酸ベヘニル（Ｃ２７−Ｃ２２）、リノール酸アラキジル（Ｃ１７−Ｃ２０）、トリアコンタン酸パルミチル（Ｃ２９−Ｃ１６）、リグノセリン酸リグノセリル（Ｃ２３−Ｃ２４）等が含まれる。なお、括弧内の炭素数は、（Ｒ３の炭素数）−（Ｒ４の炭素数）を表す。
【００７３】
上記一般式（３）で表される化合物の市販品の例には、ユニスターＭ−２２２２ＳＬ（日油株式会社製）、エキセパールＳＳ（花王株式会社製、融点６０℃）、ＥＭＡＬＥＸＣＣ−１８（日本エマルジョン株式会社製）、アムレプスＰＣ（高級アルコール工業株式会社製）、エキセパールＭＹ−Ｍ（花王株式会社製）、スパームアセチ（日油株式会社製）、ＥＭＡＬＥＸＣＣ−１０（日本エマルジョン株式会社製）、ＳＳ−ＥＭＡＬＥＸ  ＥＧ−ｄｉ−Ｓ（日本エマルジョン株式会社製）、ポエムＢ-１００（理研ビタミン社製）等が含まれる。これらの市販品は、二種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製してもよい。
【００７４】
ゲル化剤として、一般式（２）、及び一般式（３）で表される化合物の含有量は、本発明の活性光線硬化型インクジェットインクの全質量に対して０．５〜３．５質量％が好ましく、０．７〜３.０質量％であることがより好ましい。
【００７５】
（ペンタエリスリトール構造を有する多価エステル化合物）
一般式（２）、又は一般式（３）で表される化合物中で、特に好ましく用いられるゲル化剤として、ペンタエリスリトール構造を有する多価エステル化合物が挙げられる。多価エステル化合物は、ペンタエリスリトール構造を有しエステル価が２以上である化合物、及びジペンタエリスリトール構造を有しエステル価が２以上である化合物、からなる群から選択される少なくとも一種類の化合物を含み、二種類以上の化合物を含んでもよい。本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる多価エステル化合物は、分岐構造を有するエステル価が２以上の化合物である。
【００７６】
ペンタエリスリトール構造を有しエステル価が２以上である化合物、及びジペンタエリスリトール構造を有しエステル価が２以上である化合物は、下記一般式（４−１）〜（４−１１）で表される化合物であることが好ましいが、本発明の目的を達成し、本発明の効果を奏すれば、これらの一般式（４−１）〜（４−１１）で表される化合物に限定されるものではない。
【００７７】
【化６】
0006269424.tif 000007
【化７】
0006269424.tif 000008
【化８】
0006269424.tif 000009
【００７８】
一般式（４−１）〜（４−１１）中のＲ１〜Ｒ３９は、それぞれ独立に、炭素数９以上の直鎖状のアルキル基を表し、炭素数１４以上の直鎖状のアルキル基を表すことが好ましく、炭素数１６以上の直鎖状のアルキル基を表すことがより好ましい。
【００７９】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれる多価エステル化合物は、一般式（４−１）〜（４−１１）で表される化合物から選択される１種類の化合物を含んでもよく、二種類以上の化合物を含んでもよい。
【００８０】
一般式（４−１）〜（４−１１）で表される化合物の具体例としては、ペンタエリスリトールトリミリスチン酸エステル[Ｃ１３、一般式（４−３）]、ペンタエリスリトールジステアリン酸エステル[Ｃ１７、一般式（４−２）]、ペンタエリスリトールテトラパルミチン酸エステル[Ｃ１５、一般式（４−３）]、ジペンタエリスリトールテトラリグノセリン酸エステル[Ｃ２３、一般式（４−６）または（４−７）]、ジペンタエリスリトールテトラベヘン酸エステル[Ｃ２１、一般式（４−６）または（４−７）]、ペンタエリスリトールテトラアラキジン酸エステル[Ｃ１９、一般式（４−１）]、ジペンタエリスリトールヘキサステアリン酸エステル[Ｃ１７、一般式（４−４）]、ジペンタエリスリトールペンタパルミチン酸エステル[Ｃ１５、一般式（４−５）]ジペンタエリスリトールトリベヘン酸エステル[Ｃ２１、一般式（４−８）または（４−９）]、ジペンタエリスリトールジミリスチン酸エステル[Ｃ１３、一般式（４−１０）または（４−１１）]等が挙げられる。またこれに限らず、脂肪酸の種類を複数混合しエステル化を行ってもよい。なお、括弧内の炭素数は、Ｒ１〜Ｒ３９の炭素数を表す。
【００８１】
多価エステル化合物の含有量は、本発明の目的を達成し、本発明の効果を奏すれば任意の量でよいが、本発明の活性光線硬化型インクジェットインクの全質量に対して０．０１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以上３質量％以下であることがより好ましく、０．３質量％以上３質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以上１質量％以下であることが更に好ましい。
【００８２】
（融点５０〜６５℃のゲル化剤）
一般式（２）、一般式（３）及び一般式（４−１）〜（４−１１）で表される化合物中で、融点５０〜６５℃を有するゲル化剤が特に好ましく用いられる。融点５０〜６５℃のゲル化剤の例には、ユニスター  Ｍ−９６７６（日油社製）：ステアリン酸ステアリル  融点６０℃、ニッサンエレクトール(R)ＷＥＰ−２（日油社製）：エステルワックス  融点６０℃、ステアリン酸ベヘニル  融点６４℃、ステアリルアルコール  （カルコール８０９８、花王社製）融点６１℃、ペンタエリスリトールジステアリン酸エステル (ユニスターＨ−４７６Ｄ、日油社製) 融点６２℃、ペンタエリスリトールテトラパルミチン酸エステル  融点５８℃などの化合物が好ましく挙げられるが、この限りではない。
【００８３】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクに含まれるゲル化剤は、融点が５０〜６５℃であることが好ましく、含有量は、本発明の目的を達成し、本発明の効果を奏すれば任意の量でよいが、本発明の活性光線硬化型インクジェットインクの全質量に対して０．５質量％以上３．５質量％以下であることが好ましく、０．７質量％以上３．０質量％以下であることがより好ましい。
【００８４】
（その他のゲル化剤）
本発明に係るゲル化剤は、その他にも公知のあらゆるゲル化剤を含んでもよい。
【００８５】
その他のゲル化剤は特に限定されない。このようなゲル化剤の例には、脂肪族ケトン化合物；脂肪族エステル化合物；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス；キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、ホホバ固体ロウ、およびホホバエステル等の植物系ワックス；ミツロウ、ラノリンおよび鯨ロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、および水素化ワックス等の鉱物系ワックス；硬化ヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体；モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体またはポリエチレンワックス誘導体等の変性ワックス；ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、およびエルカ酸等の高級脂肪酸；ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール；１２-ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシステアリン酸；１２-ヒドロキシステアリン酸誘導体；ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、１２-ヒドロキシステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド（例えば日本化成社製  ニッカアマイドシリーズ、伊藤製油社製  ＩＴＯＷＡＸシリーズ、花王社製  ＦＡＴＴＹＡＭＩＤシリーズ等）；Ｎ-ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ-オレイルパルミチン酸アミド等のＮ-置換脂肪酸アミド；Ｎ,Ｎ'-エチレンビスステアリルアミド、Ｎ,Ｎ'-エチレンビス-１２-ヒドロキシステアリルアミド、およびＮ,Ｎ'-キシリレンビスステアリルアミド等の特殊脂肪酸アミド；ドデシルアミン、テトラデシルアミンまたはオクタデシルアミンなどの高級アミン；ステアリルステアリン酸、オレイルパルミチン酸、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル化合物（例えば日本エマルジョン社製  ＥＭＡＬＬＥＸシリーズ、理研ビタミン社製  リケマールシリーズ、理研ビタミン社製  ポエムシリーズ等）；ショ糖ステアリン酸、ショ糖パルミチン酸等のショ糖脂肪酸のエステル（例えばリョートーシュガーエステルシリーズ  三菱化学フーズ社製）；ポリエチレンワックス、α−オレフィン無水マレイン酸共重合体ワックス等の合成ワックス（Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製  ＵＮＩＬＩＮシリーズ等）；ダイマー酸；ダイマージオール（ＣＲＯＤＡ社製  ＰＲＩＰＯＲシリーズ等）；ステアリン酸イヌリン等の脂肪酸イヌリン；パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン等の脂肪酸デキストリン（千葉製粉社製  レオパールシリーズ等）；ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル；ベヘン酸エイコサンポリグリセリル（日清オイリオ社製  ノムコートシリーズ等）；Ｎ-ラウロイル-Ｌ-グルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ-（２-エチルヘキサノイル）-Ｌ-グルタミン酸ジブチルアミド等のアミド化合物（味の素ファインテクノより入手可能）；１,３：２,４-ビス-Ｏ-ベンジリデン-Ｄ-グルシトール（ゲルオールＤ  新日本理化より入手可能）等のジベンジリデンソルビトール類；特開２００５−１２６５０７号公報、特開２００５−２５５８２１号公報および特開２０１０−１１１７９０号公報に記載の低分子オイルゲル化剤；等が含まれる。
【００８６】
その他のゲル化剤は、本発明のインク中に単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。また市販品を用いる場合は、二種類以上の混合物であることが多いため、必要に応じて分離・精製して用いてもよい。
【００８７】
その他のゲル化剤は、特に脂肪族ケトン化合物、脂肪族モノエステル化合物、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸アミドが好ましく、さらに好ましくは、脂肪族ケトン化合物もしくは脂肪族モノエステル化合物である。
【００８８】
（光開始剤）
本発明による活性光線硬化型インクジェットインクは、光開始剤を含有する。
光開始剤は、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型とがある。分子内結合開裂型の光開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２-ヒドロキシ-２-メチル-１-フェニルプロパン-１-オン、ベンジルジメチルケタール、１-（４-イソプロピルフェニル）-２-ヒドロキシ-２-メチルプロパン-１-オン、４-（２-ヒドロキシエトキシ）フェニル-（２-ヒドロキシ-２-プロピル）ケトン、１-ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２-メチル-２-モルホリノ（４-チオメチルフェニル）プロパン-１-オン、２-ベンジル-２-ジメチルアミノ-１-（４-モルホリノフェニル）−ブタノン、２-(ジメチルアミノ)-１-(４-モルホリノフェニル)-２-ベンジル-１-ブタノン等のアセトフェノン系；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン類；２,４,６-トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系；ベンジルおよびメチルフェニルグリオキシエステル等が含まれる。
【００８９】
分子内水素引き抜き型の光開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ-ベンゾイル安息香酸メチル-４-フェニルベンゾフェノン、４,４'-ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４-ベンゾイル-４'-メチル-ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３,３',４,４'-テトラ（ｔ-ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３,３'-ジメチル-４-メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；２-イソプロピルチオキサントン、２,４-ジメチルチオキサントン、２,４-ジエチルチオキサントン、２,４-ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系；ミヒラーケトン、４,４'-ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系；１０-ブチル-２-クロロアクリドン、２-エチルアンスラキノン、９,１０-フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が含まれる。
【００９０】
光開始剤の例には、下記のものが含まれるが、この限りではない。
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ＢＡＳＦ社製）、ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（ＢＡＳＦ社製）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７（ＢＡＳＦ社製）。
【００９１】
本発明による活性光線硬化型インクジェットインクにおける光開始剤の含有量は、活性光線や光重合性化合物の種類などにもよるが、０．０１質量％〜１０質量％であることが好ましく、２〜８質量％であることがより好ましい。
【００９２】
本発明による活性光線硬化型インクジェットインクは、光開始剤として、光酸発生剤を含んでもよい。光酸発生剤の例には、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。
【００９３】
（光開始助剤）
本発明による活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて光開始剤助剤をさらに含んでもよい。光開始剤助剤は、第３級アミン化合物であってよく、芳香族第３級アミン化合物が好ましい。芳香族第３級アミン化合物の例には、Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジエチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-ｐ-トルイジン、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミンおよびＮ,Ｎ-ジメチルヘキシルアミン等が含まれる。なかでも、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸エチルエステル、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ-ｐ-安息香酸イソアミルエチルエステルが好ましい。これらの化合物は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。
【００９４】
（重合禁止剤）
本発明による活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて重合禁止剤をさらに含んでもよい。重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ-メトキシフェノール、ｔ-ブチルカテコール、ｔ-ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１,１-ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ-ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２,５-ジ-ｔ-ブチル-ｐ-ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ-ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ-ｐ-ニトロフェニルメチル、Ｎ-（３-オキシアニリノ-１,３-ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ-イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等が含まれる。これらの化合物は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。
【００９５】
（色材）
活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて色材をさらに含んでもよい。色材は、染料または顔料でありうるが、インクの構成成分に対して良好な分散性を有し、かつ耐候性に優れることから、顔料が好ましい。顔料は、特に限定されないが、例えばカラーインデックスに記載される下記番号の有機顔料または無機顔料でありうる。
【００９６】
赤あるいはマゼンタ顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３、１６、２０、３６から選ばれる顔料またはその混合物等が含まれる。青またはシアン顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７−１、２２、２７、２８、２９、３６、６０から選ばれる顔料またはその混合物等が含まれる。緑顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、２６、３６、５０から選ばれる顔料またはその混合物が含まれる。黄顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４，９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３から選ばれる顔料またはその混合物等が含まれる。黒顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７、２８、２６から選ばれる顔料またはその混合物等が含まれる。
【００９７】
顔料の市販品の例には、クロモファインイエロー２０８０、５９００、５９３０、ＡＦ−１３００、２７００Ｌ、クロモファインオレンジ３７００Ｌ、６７３０、クロモファインスカーレット６７５０、クロモファインマゼンタ６８８０、６８８６、６８９１Ｎ、６７９０、６８８７、クロモファインバイオレット  ＲＥ、クロモファインレッド６８２０、６８３０、クロモファインブルーＨＳ−３、５１８７、５１０８、５１９７、５０８５Ｎ、ＳＲ−５０２０、５０２６、５０５０、４９２０、４９２７、４９３７、４８２４、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３、５２０５、５２０８、５２１４、５２２１、５０００Ｐ、クロモファイングリーン２ＧＮ、２ＧＯ、２Ｇ−５５０Ｄ、５３１０、５３７０、６８３０、クロモファインブラックＡ−１１０３、セイカファストエロー１０ＧＨ、Ａ−３、２０３５、２０５４、２２００、２２７０、２３００、２４００（Ｂ）、２５００、２６００、ＺＡＹ−２６０、２７００（Ｂ）、２７７０、セイカファストレッド８０４０、Ｃ４０５（Ｆ）、ＣＡ１２０、ＬＲ−１１６、１５３１Ｂ、８０６０Ｒ、１５４７、ＺＡＷ−２６２、１５３７Ｂ、ＧＹ、４Ｒ−４０１６、３８２０、３８９１、ＺＡ−２１５、セイカファストカーミン６Ｂ１４７６Ｔ−７、１４８３ＬＴ、３８４０、３８７０、セイカファストボルドー１０Ｂ−４３０、セイカライトローズＲ４０、セイカライトバイオレットＢ８００、７８０５、セイカファストマルーン４６０Ｎ、セイカファストオレンジ９００、２９００、セイカライトブルーＣ７１８、Ａ６１２、シアニンブルー４９３３Ｍ、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３（大日精化工業製）；  ＫＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０１、４０２、４０３、４０４、４０５、４０６、４１６、４２４、ＫＥＴ  Ｏｒａｎｇｅ  ５０１、ＫＥＴ  Ｒｅｄ  ３０１、３０２、３０３、３０４、３０５、３０６、３０７、３０８、３０９、３１０、３３６、３３７、３３８、３４６、ＫＥＴ  Ｂｌｕｅ  １０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１１１、１１８、１２４、ＫＥＴ  Ｇｒｅｅｎ  ２０１（大日本インキ化学製）；Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３０１、３１４、３１５、３１６、Ｐ−６２４、３１４、Ｕ１０ＧＮ、Ｕ３ＧＮ、ＵＮＮ、ＵＡ−４１４、Ｕ２６３、Ｆｉｎｅｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｔ−１３、Ｔ−０５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１７０５、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｏｒａｎｇｅ  ２０２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｒｅｄ１０１、１０３、１１５、１１６、Ｄ３Ｂ、Ｐ−６２５、１０２、Ｈ−１０２４、１０５Ｃ、ＵＦＮ、ＵＣＮ、ＵＢＮ、Ｕ３ＢＮ、ＵＲＮ、ＵＧＮ、ＵＧ２７６、Ｕ４５６、Ｕ４５７、１０５Ｃ、ＵＳＮ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｍａｒｏｏｎ６０１、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  ＢｒｏｗｎＢ６１０Ｎ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｖｉｏｌｅｔ６００、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、ＣｏｌｏｒｔｅｘＢｌｕｅ５１６、５１７、５１８、５１９、Ａ８１８、Ｐ−９０８、５１０、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｇｒｅｅｎ４０２、４０３、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ  Ｂｌａｃｋ  ７０２、Ｕ９０５（山陽色素製）；Ｌｉｏｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ１４０５Ｇ、Ｌｉｏｎｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＧ７３３０、ＦＧ７３５０、ＦＧ７４００Ｇ、ＦＧ７４０５Ｇ、ＥＳ���ＥＳＰ−Ｓ（東洋インキ製）、Ｔｏｎｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  Ｅ０２、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  ＲｕｂｉｎＦ６Ｂ、Ｔｏｎｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ−０２、Ｈｏｓｔａｐｅａｍ  ＢｌｕｅＢ２Ｇ（ヘキストインダストリ製）；Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｐ−ＨＧ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ（クラリアント製）；カーボンブラック＃２６００、＃２４００、＃２３５０、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃７５０、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ７７、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、＃４４、ＣＦ９（三菱化学製）などが挙げられる。
【００９８】
顔料の分散は、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、およびペイントシェーカー等により行うことができる。顔料の分散は、顔料粒子の体積平均粒子径が、好ましくは０．０８〜０．５μｍ、最大粒子径が好ましくは０．３〜１０μｍ、より好ましくは０．３〜３μｍとなるように行われることが好ましい。顔料の分散は、顔料、分散剤、および分散媒体の選定、分散条件、およびろ過条件等によって、調整される。
【００９９】
（分散剤）
本発明による活性光線硬化型インクジェットインクは、顔料の分散性を高めるために、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、およびステアリルアミンアセテート等が含まれる。分散剤の市販品の例には、Ａｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズ等が含まれる。
【０１００】
本発明による活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて分散助剤をさらに含んでもよい。分散助剤は、顔料に応じて選択されればよい。
【０１０１】
分散剤および分散助剤の合計量は、顔料に対して１〜５０質量％であることが好ましい。
【０１０２】
本発明による活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて顔料を分散させるための分散媒体をさらに含んでもよい。分散媒体として溶剤をインクに含ませてもよいが、形成された画像における溶剤の残留を抑制するためには、前述のような光重合性化合物（特に粘度の低いモノマー）を分散媒体として用いることが好ましい。
【０１０３】
染料は、油溶性染料等でありうる。油溶性染料は、以下の各種染料が挙げられる。マゼンタ染料の例には、ＭＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＶＰ、ＭＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＨＭ−１４５０、ＭＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＨＳｏ−１４７（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮＳＯＴ  Ｒｅｄ−１、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｒｅｄ−２、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴＲｅｄ−３、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｐｉｎｋ−１、ＳＰＩＲＯＮ  Ｒｅｄ  ＧＥＨ  ＳＰＥＣＩＡＬ（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ  Ｒｅｄ  ＦＢ  ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｒｅｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  ＲＯＴ５Ｂ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｒｅｄ  Ｂ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｒｅｄ  １３０、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｒｅｄ  ８０２（以上、日本化薬社製）、ＰＨＬＯＸＩＮ、ＲＯＳＥ  ＢＥＮＧＡＬ、ＡＣＩＤ  Ｒｅｄ（以上、ダイワ化成社製）、ＨＳＲ−３１、ＤＩＡＲＥＳＩＮ  Ｒｅｄ  Ｋ（以上、三菱化成社製）、Ｏｉｌ  Ｒｅｄ（ＢＡＳＦジャパン社製）が含まれる。
【０１０４】
シアン染料の例には、ＭＳ  Ｃｙａｎ  ＨＭ−１２３８、ＭＳ  Ｃｙａｎ  ＨＳｏ−１６、Ｃｙａｎ  ＨＳｏ−１４４、ＭＳ  Ｃｙａｎ  ＶＰＧ（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｂｌｕｅ−４（保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ  ＢＲ．Ｂｌｕｅ  ＢＧＬＮ  ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｂｌｕｅ  ＲＲ、ＣＥＲＥＳ  Ｂｌｕｅ  ＧＮ、ＳＩＲＩＵＳ  ＳＵＰＲＡＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ  Ｚ−ＢＧＬ、ＳＩＲＩＵＳ  ＳＵＰＲＡ  ＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ  ＦＢ−ＬＬ  ３３０％（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌｕｅ  ＦＲ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌｕｅ  Ｎ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌｕｅ  ８１４、Ｔｕｒｑ．Ｂｌｕｅ  ＧＬ−５  ２００、Ｌｉｇｈｔ  Ｂｌｕｅ  ＢＧＬ−５２００（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ  Ｂｌｕｅ  ７０００、ＯｌｅｏｓｏｌＦａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＧＬ（以上、ダイワ化成社製）、ＤＩＡＲＥＳＩＮ  Ｂｌｕｅ  Ｐ（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ  Ｂｌｕｅ  ６７０、ＮＥＯＰＥＮ  Ｂｌｕｅ  ８０８、ＺＡＰＯＮ  Ｂｌｕｅ  ８０６（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。
【０１０５】
イエロー染料の例には、ＭＳ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＳｍ−４１、Ｙｅｌｌｏｗ  ＫＸ−７、Ｙｅｌｌｏｗ  ＥＸ−２７（三井東圧）、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  ＹｅｌｌｏＷ−３、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｙｅｌｌｏｗ−６（以上、保土谷化学社製）、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６Ｇ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ  ＦＬＵＯＲ．Ｙｅｌｌｏｗ  １０ＧＮ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＦ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ２Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ａ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｅ−Ｇ（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３０ＨＢ（ダイワ化成社製）、ＨＳＹ−６８（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４６、ＮＥＯＰＥＮ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０７５（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。
【０１０６】
ブラック染料の例には、ＭＳ  Ｂｌａｃｋ  ＶＰＣ（三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｂｌａｃｋ−１、ＡＩＺＥＮ  ＳＯＴ  Ｂｌａｃｋ−５（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＲＩＮ  Ｂｌａｃｋ  ＧＳＮ  ２００％、ＲＥＳＯＬＩＮ  ＢｌａｃｋＢＳ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ  Ｂｌａｃｋ  Ａ−Ｎ（日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ  Ｂｌａｃｋ  ＭＳＣ（ダイワ化成社製）、ＨＳＢ−２０２（三菱化成社製）、ＮＥＰＴＵＮＥ  Ｂｌａｃｋ  Ｘ６０、ＮＥＯＰＥＮ  Ｂｌａｃｋ  Ｘ５８（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等が含まれる。
【０１０７】
色材の含有量は、インク全量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．４〜１０質量％であることがより好ましい。
【０１０８】
（その他の成分）
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、必要に応じて他の成分をさらに含んでもよい。他の成分は、各種添加剤や他の樹脂等であってよい。添加剤の例には、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤、インクの保存安定性を高めるための塩基性化合物等も含まれる。塩基性化合物の例には、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などが含まれる。他の樹脂の例には、硬化膜の物性を調整するための樹脂などが含まれ、例えばポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、およびワックス類等が含まれる。
【０１０９】
（画像形成方法）
画像形成方法は、１）本発明の活性光線硬化型インクジェットインクを記録媒体に吐出する工程と、２）記録媒体に吐出されたインクに活性光線を照射して、インクを硬化させる工程とを含むことを特徴とする。
【０１１０】
１）吐出工程においては、吐出用記録ヘッドに収納されたインクジェットインクを、ノ
ズルを通して記録媒体に向けて液滴として吐出すればよい。
【０１１１】
２）硬化工程においては、記録媒体に着弾したインクに光を照射する。照射される光は、光重合性化合物の種類によって適宜選択すればよく、紫外線や電子線などでありうる。
【０１１２】
記録媒体の搬送速度は、３０〜１２０ｍ／ｍｉｎであることが好ましい。
【０１１３】
（記録媒体）
印刷物の記録媒体としては、通常の非コート紙、コート紙などの他、合成紙ユポ、軟包装に用いられる各種プラスチックおよびそのフィルムを用いることが出来る。各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ＰＰフィルム、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＯＮｙフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＥフィルム、ＴＡＣフィルムがある。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ＰＶＡ、ゴム類などが使用出来る。また、金属類や、ガラス類にも適用可能である。記録媒体の表面エネルギーは、濡れ特性測定ペン型ツールＤｙｎｅＰｅｎｓ等を使用して確認することができる。
この中で、合成紙ユポ、ＰＰ、ＰＥ、などはコロナ処理やその他化学的な表面処理の効果がないと、表面エネルギーが４５ｍＮ／ｍ未満となり、着弾したインクの濡れ広がりが悪くなり、画質劣化となりやすい。
【０１１４】
インクジェット記録ヘッドからインク液滴を吐出することによって、記録媒体上にインク液滴が付着する。繰り返し再現性良く高画質を形成するためにインク液滴が着弾する際の記録媒体の温度は、２０〜４０℃に設定されていることが好ましい。
【０１１５】
（インクジェット記録装置）
本発明の活性光線硬化型インクジェットが用いられる、活性光線硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置について説明する。活性光線硬化型インクジェット方式のインクジェット記録装置には、ライン記録方式（シングルパス記録方式）のものと、シリアル記録方式のものとがある。求められる画像の解像度や記録速度に応じて選択されればよいが、高速記録の観点では、ライン記録方式（シングルパス記録方式）が好ましい。
【０１１６】
図１Ａおよび図１Ｂは、ライン記録方式のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。このうち、図１Ａは側面図であり、図１Ｂは上面図である。図１Ａおよび図１Ｂに示されるように、インクジェット記録装置１０は、複数の吐出用記録ヘッド１４を収容するヘッドキャリッジ１６と、記録媒体１２の全幅を覆い、かつヘッドキャリッジ１６の（記録媒体の搬送方向）下流側に配置された活性光線照射部１８と、記録媒体１２の下面に配置された温度制御部１９と、を有する。
【０１１７】
ヘッドキャリッジ１６は、記録媒体１２の全幅を覆うように固定配置されており、各色ごとに設けられた複数の吐出用記録ヘッド１４を収容する。吐出用記録ヘッド１４にはインクが供給されるようになっている。たとえば、インクジェット記録装置１０に着脱自在に装着された不図示のインクカートリッジなどから、直接または不図示のインク供給手段によりインクが供給されるようになっていてもよい。
【０１１８】
吐出用記録ヘッド１４は、各色ごとに、記録媒体１２の搬送方向に複数配置される。記録媒体１２の搬送方向に配置される吐出用記録ヘッド１４の数は、吐出用記録ヘッド１４のノズル密度と、印刷画像の解像度によって設定される。ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのインク滴（ドット）の数を表す。
【０１１９】
活性光線照射部１８は、記録媒体１２の全幅を覆い、かつ記録媒体の搬送方向についてヘッドキャリッジ１６の下流側に配置されている。活性光線照射部１８は、吐出用記録ヘッド１４により吐出されて、記録媒体に着弾した液滴に活性光線を照射し、液滴を硬化させる。
【０１２０】
活性光線が紫外線である場合、活性光線照射部１８（紫外線照射手段）の例には、蛍光管（低圧水銀ランプ、殺菌灯）、冷陰極管、紫外レーザー、数１００Ｐａ〜１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプおよびＬＥＤ等が含まれる。硬化性の観点から、照度１００ｍＷ／ｃｍ２以上の紫外線を照射する紫外線照射手段；具体的には、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプおよびＬＥＤ等が好ましく、消費電力の少ない点から、ＬＥＤがより好ましい。具体的には、Ｐｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製  ３９５ｎｍ、水冷ＬＥＤを用いることができる。
【０１２１】
活性光線が電子線である場合、活性光線照射部１８（電子線照射手段）の例には、スキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等の電子線照射手段が含まれるが、処理能力の観点から、カーテンビーム方式の電子線照射手段が好ましい。電子線照射手段の例には、日新ハイボルテージ（株）製の「キュアトロンＥＢＣ−２００−２０−３０」、ＡＩＴ（株）製の「Ｍｉｎ−ＥＢ」等が含まれる。
【０１２２】
温度制御部１９は、記録媒体１２の下面に配置されており、記録媒体１２を所定の温度に維持する。温度制御部１９は、例えば各種ヒータ等でありうる。
【０１２３】
以下、ライン記録方式のインクジェット記録装置１０を用いた画像形成方法を説明する。記録媒体１２を、インクジェット記録装置１０のヘッドキャリッジ１６と温度制御部１９との間に搬送する。一方で、記録媒体１２を、温度制御部１９により所定の温度に調整する。次いで、ヘッドキャリッジ１６のインク吐出用記録ヘッド１４から高温のインクを吐出して、記録媒体１２上に付着（着弾）させる。そして、活性光線照射部１８により、記録媒体１２上に付着したインク滴に活性光線を照射して硬化させる。
【０１２４】
インク吐出用記録ヘッド１４からインクを吐出する際の、吐出用記録ヘッド１４内のインクの温度は、インクの吐出性を高めるためには、当該インクのゲル化温度よりも１０〜３０℃高い温度に設定されることが好ましい。
【０１２５】
インク吐出用記録ヘッド１４の各ノズルから吐出される１滴あたりの最小液滴量は、画像の解像度にもよるが、高解像度の画像を形成するために、１ｐｌ〜１０ｐｌであることが好ましく、０．５〜４．０ｐｌであることがより好ましい。
【０１２６】
活性光線の照射は、隣り合うインク滴同士が合一するのを抑制するために、インク滴が記録媒体上に付着した後１０秒以内、好ましくは０．００１秒〜５秒以内、より好ましくは０．０１秒〜２秒以内に行うことが好ましい。活性光線の照射は、ヘッドキャリッジ１６に収容された全てのインク吐出用記録ヘッド１４からインクを吐出した後に行われることが好ましい。
【０１２７】
活性光線が電子線である場合、電子線照射の加速電圧は、十分な硬化を行うために、３０〜２５０ｋＶとすることが好ましく、３０〜１００ｋＶとすることがより好ましい。加速電圧が１００〜２５０ｋＶである場合、電子線照射量は３０〜１００ｋＧｙであることが好ましく、３０〜６０ｋＧｙであることがより好ましい。
【０１２８】
硬化後の総インク膜厚は、２〜２５μｍであることが好ましい。「総インク膜厚」とは、記録媒体に描画されたインク膜厚の最大値である。
【０１２９】
図２は、シリアル記録方式のインクジェット記録装置２０の要部の構成の一例を示す上面図である。図２に示されるように、インクジェット記録装置２０は、記録媒体の全幅を覆うように固定配置されたヘッドキャリッジ１６の代わりに、記録媒体の全幅よりも狭い幅であり、かつ複数のインク吐出用記録ヘッド２４を収容するヘッドキャリッジ２６と、ヘッドキャリッジ２６を記録媒体１２の幅方向に可動させるためのガイド部２７と、を有する以外は図１Ａおよび図１Ｂと同様に構成されうる。
【０１３０】
シリアル記録方式のインクジェット記録装置２０では、ヘッドキャリッジ２６がガイド部２７に沿って記録媒体１２の幅方向に移動しながら、ヘッドキャリッジ２６に収容された吐出用記録ヘッド２４からインクを吐出する。ヘッドキャリッジ２６が記録媒体１２の幅方向に移動しきった後（パス毎に）、記録媒体１２を搬送方向に送る。これらの操作以外は、前述のライン記録方式のインクジェット記録装置１０とほぼ同様にして画像を記録する。
【実施例】
【０１３１】
以下に本発明について、実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれ
らの例に限定されるものではない。
【０１３２】
以下の成分により、各実施例および比較例の活性光線硬化型インクジェットインクを調製した。
【０１３３】
（光重合性化合物）
＜光重合性化合物（Ａ）＞
ＳＲ５３１（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）：サイクリックトリメチロールプロパンフォーマルアクリレート
＜光重合性化合物（Ｂ）＞
Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ１６６（Ｍｉｗｏｎ社製）：ノニルフェノール８ＥＯ変性アクリレート（分子量６２６、ＣｌｏｇＰ値６．４２）
Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ３６０（Ｍｉｗｏｎ社製）：トリメチロールプロパン３ＰＯ変性トリアクリレート（分子量４７１、ＣｌｏｇＰ値４．９０）
ＮＫエステルＤＯＤ−Ｎ（新中村化学社製）：１，１０−デカンジオールジメタクリレート（分子量３１０、ＣｌｏｇＰ値５．７５）
ＮＫエステルＡ−ＤＣＰ（新中村化学社製）：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（分子量３０４、ＣｌｏｇＰ値４．６９）
＜光重合性化合物（その他）＞
ＮＫエステルＡＰＧ−１００（新中村化学社製）：ジプロピレングリコールジアクリレート
ＳＲ２３０（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）：ジエチレングリコールジアクリレート
ＮＫエステルＡ−ＤＯＧ（新中村化学社製）：ジオキサングリコールジアクリレート
ＮＫエステルＡ−９３００（新中村化学社製）：イソシアヌレートトリアクリレート
ＮＫエステルＡ−ＴＭＭ−３Ｌ（新中村化学社製）：テトラメチロールメタントリアクリレート
ＮＫエステルＡ−９５５０（新中村化学社製）：ジペンタエリスリトールポリアクリレート
ＳＲ３５５（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製）：ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート
ＧＥＮＯＭＥＲ３４１４（ＲＡＨＮ社製）：ポリエステルアクリレート
ＥＴＥＲＣＵＲＥ６２３４（長興化学）：エポキシアクリレートオリゴマー
【０１３４】
（ゲル化剤（ワックス））
＜一般式（２）で表されるゲル化剤＞
１０−ノナデカノン  （１０−Ｎｏｎａｄｅｃａｎｏｎｅ、東京化成工業）約融点５８℃
１２−トリコサノン  （１２−Ｔｒｉｃｏｓａｎｏｎｅ、東京化成工業）約融点６７℃
ジステアリルケトン  （カオーワックスＴ１、花王）約融点７８℃
ジパルミチルケトン  （１６−Ｈｅｎｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎｅ、東京化成工業）約融点７０℃
２２−トリテトラコンタノン（試薬）約融点６８℃
＜一般式（３）で表されるゲル化剤＞
ステアリン酸ラウリル  （Ｄｏｄｅｃｙｌ  Ｓｔｅａｒａｔｅ、東京化成工業）約融点４１℃
パルミチン酸セチル  （アムレプスＰＣ、高級アルコール工業）約融点５６℃
ユニスター  Ｍ−９６７６（日油社製）：ステアリン酸ステアリル  約融点６０℃
ニッサンエレクトール(R)ＷＥＰ−２（日油社製）：エステルワックス融点６０℃（直鎖炭素数２０未満）
ニッサンエレクトール(R)ＷＥＰ−３（日油社製）：エステルワックス融点７０℃（直鎖炭素数２０以上）
ステアリン酸ベヘニル  （下記の方法により合成）約融点６４℃
ベヘニン酸ベヘニル  （ユニスターＭ−２２２２ＳＬ、日油社製）約融点７０℃
ジステアリン酸グリコール  （ＳＳ−ＥＭＡＬＥＸ  ＥＧ−ｄｉ−Ｓ、日本エマルジョン社製）約融点７０℃
ベヘン酸グリセリル  （ポエムＢ-１００、理研ビタミン社製）約融点７２℃
〈ステアリン酸ベヘニルの合成〉
以下のように、ステアリン酸ベヘニルを合成した。
ベヘニルアルコール(カルコール２２０−８０、花王社製)３２６．６ｇと、ステアリン酸(ルナックＳ−５０V、花王社製)２８４．５ｇと、濃硫酸１９．６ｇと、トルエン２Ｌとをフラスコに仕込み、８０℃で４時間エステル化反応を行った。次にカラムクロマトグラフィーによりエステルを分離して、５９．３ｇのステアリン酸ベヘニルを得た。
【０１３５】
＜一般式（２）、一般式（３）以外のゲル化剤＞
ベヘン酸  （ルナックＢＡ、日油社製）約融点７７℃
ミリスチルアルコール  （カルコール４０９８、花王社製）約融点３８℃
【０１３６】
＜一般式（４−１）〜（４−１１）のいずれかで表されるゲル化剤＞
ペンタエリスリトールトリミリスチン酸エステル （下記の方法により合成）約融点５６℃
ペンタエリスリトールジステアリン酸エステル (ユニスターＨ−４７６Ｄ、日油社製) 約融点６２℃
ペンタエリスリトールテトラパルミチン酸エステル  （下記の方法により合成）約融点５８℃
【０１３７】
〈ペンタエリスリトールトリミリスチン酸エステルの合成〉
以下のように、ペンタエリスリトールトリミリスチン酸エステルを合成した。
ペンタエリスリトール（Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ、東京化成工業）１３６．２ｇと、ミリスチン酸（Ｍｙｒｉｓｔｉｃ  Ａｃｉｄ  和光純薬工業社製）９１３．６ｇと、濃硫酸１９．６ｇと、トルエン２Ｌとをフラスコに仕込み、８０℃で４時間エステル化反応を行った。次にカラムクロマトグラフィーによりエステル価ごとの分離を行い、ペンタエリスリトールトリミリスチン酸エステル３８ｇを得た。
【０１３８】
〈ペンタエリスリトールテトラパルミチン酸エステルの合成〉
以下のように、ペンタエリスリトールテトラパルミチン酸エステルを合成した。
ペンタエリスリトール（Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ、東京化成工業）１３６．２ｇとパルミチン酸（Ｐａｌｍｉｔｉｃ  Ａｃｉｄ  和光純薬工業社製）１０８９．８ｇと、濃硫酸１９．６ｇと、トルエン２Ｌとをフラスコに仕込み、８０℃で４時間エステル化反応を行った。次にカラムクロマトグラフィーによりエステル価ごとの分離を行い、ペンタエリスリトールテトラパルミチン酸エステル２７ｇを得た。
【０１３９】
（界面活性剤）
ＢＹＫ−３０７（ＢＹＫ社製）
【０１４０】
（光開始剤）
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ＢＡＳＦ社製）分子内結合開裂型
ＤＥＴＸ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）分子内水素引き抜き型
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（ＢＡＳＦ社製）分子内結合開裂型
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７（ＢＡＳＦ社製）分子内結合開裂型
【０１４１】
（光開始剤助剤）
Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ＥＨＡ（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）  ３級アミン化合物
【０１４２】
（重合禁止剤）
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０（チバ社製）
【０１４３】
（顔料分散液の調製）
以下の手順で顔料分散液１〜４を調製した。
【０１４４】
以下に示す２種の化合物を、ステンレスビーカーに入れた。これを６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱攪拌した。
ＢＹＫ-９１５１（ＢＡＳＦ社製）  ９質量部
ジプロピレングリコールジアクリレート  （ＡＰＧ−１００、新中村化学社製  分子量２４２）  ７１質量部
【０１４５】
室温まで冷却した後、これに下記のいずれかを顔料２０質量部を加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓した。これをペイントシェーカーにて下記時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去した。
【０１４６】
顔料１：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７（三菱化学社製、＃５２）  ５時間
顔料２：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４（大日精化社製、クロモファインブルー６３３２ＪＣ）  ５時間
顔料３：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９、  Ｒｅｄ２０２の混晶（ＢＡＳＦ社製、ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ＲＴ−３５５Ｄ）  ８時間
顔料４：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５（ＢＡＳＦ社製、Ｄ１１５５）  ８時間
【０１４７】
（インクの調製）
下記の表に示す組成比で各化合物を混合し、混合液を８０−１００℃で加熱攪拌しゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクを作成した（インク組成１〜７）。得られたインクを加熱下、ＡＤＶＡＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターで濾過した。表における成分の単位は質量部である。比較インクについても、表に示すような組成で作成した。
【０１４８】
（画像形成）
各インク（試料番号１〜３６）を、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録ヘッドを有するインクジェット記録装置に装填した。この装置から、Ａ４サイズのコート紙（ＯＫトップコートプラス；王子製紙社製）、ＰＰシート（オカモト化成、Ｅ５１０／Ｅ３００）、ユポ（ユポコーポレーション、ＳＧＰ）にインクを吐出し、各色インクで３ｐｔと５ｐｔとのＭＳ明朝体文字「希」を印字、各色インクでドット率１００％のベタ画像、ドット径が測定できるドット率５％の画像を、印刷した。最小ドット径は、光学顕微鏡（キーエンス社製ＶＨＸ−５００）を用いて測定をした。
用いた記録媒体の表面エネルギーは下記の通りだった。
ＯＫトップコートプラス  ：  ５０ｍＮ／ｍ超
オカモトＰＰシート      ：  ４２ｍＮ／ｍ
ユポＳＧＰ              ：  ４０ｍＮ／ｍ
【０１４９】
インク供給系は、インクタンク、インク流路、インクジェット記録ヘッド直前のサブインクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなるものとした。インクジェット記録装置には、解像度が６００ｄｐｉのピエゾヘッド（短尺記録素子列）２つ／色を搬送方向に配置し１２００ｄｐｉの記録解像度とした。
【０１５０】
サブインクタンクからヘッド部分までインクを８０℃に加温した。さらに各液滴量が１ｄｐｄで３.５ｐｌ、２ｄｐｄで８．０ｐｌとなるように、ピエゾヘッドに電圧を印加し、各色印字した。ドット率５０％までの領域では１ｄｐｄのみで印字、ドット率５０％以上の領域では半分のドットを２ｄｐｄで８．０ｐｌ印字とした。なお、ｄｐｄとは、１ｄｏｔあたりのｄｒｏｐ数の意味である。２ｄｐｄは、２滴（ｄｒｏｐ）で１ｄｏｔの印字をするという意味である。
【０１５１】
画像形成後、ＨＯＹＡ社製の水冷式ＬＥＤランプから、波長３９５ｎｍの光を照射し、インクを硬化させた。ＬＥＤランプ表面から記録媒体面までの距離は５０ｍｍとした。このとき、記録媒体表面での最高照度は３．５Ｗ／ｃｍ２とし、記録媒体の搬送速度は３０ｍ／ｍｉｎとした。照射した光量は、４００ｍＪ／ｃｍ２であった。光量の計測は、浜松ホトニクス社製  紫外線積算光量計  Ｃ９５３６、Ｈ９９５８で行った。
【０１５２】
（画像評価）
上記で作成した各インク（試料番号１〜３６）を、下記のように評価した。
【０１５３】
（白ヌケ（ドット合一））
各試料のベタ画像部に白ヌケ（ドット合一による未印字部分）があるかを目視で確認した。評価は下記の基準で行った。
◎：白ヌケが見当たらず、良好なベタ画像が形成できている。
○：１、２箇所白ヌケがあるが、問題ないレベルである。
△：３〜８箇所程度白ヌケがあるが、実用上使用可能なレベルである。
×：白ヌケ多数発生あり、実用上使用可能なレベルとは言い難い。
【０１５４】
（文字品質（色混じり））
各試料の印刷した文字画像を目視観察した。文字品質は、以下の基準に基づいて評価した。
◎：３ポイント文字が細部まだ明瞭に記録されている。
○：３ポイント文字は判読が難しいが、５ポイント文字は明瞭判読可能である。
△：５ポイント文字に一部潰れ等が見られるが、判読可能である。
×：５ポイント文字が判読困難である。
【０１５５】
（吐出安定性）
１０枚目と５００枚目の印刷時のベタ画像部の白ヌケ（ドットの合一による未印字部分）と文字品質を目視で確認した。
【０１５６】
（ドット径（濡れ性））
各試料の１ｄｐｄのドット径を光学顕微鏡にて測定した。
○：ドット径が４４μｍ以上あり、ドットの凹凸が少なく、印刷物として良好な質感が得られた。
△：ドット径が３８〜４３μｍであり、ややドットの凹凸は見られるものの画像欠陥とはならないレベル。
×：ドット径が３７μｍ以下であり、ドットの凹凸が大きい。ベタが埋まりにくく、画像欠陥となりうる。
【０１５７】
（ゲル化剤溶解安定性）
各インクを用いて、「１００℃で４時間静置−２５℃で４時間静置」を４回繰り返し、１００℃での溶解状態を目視で観察した。
◎：分離、析出物は認められない。
○：油玉が少し表面に見られるが、溶解している。
△：少し層分離が見られるが、概ね溶解している。
×：析出物が認められる。
【０１５８】
（ブルーミング抑制）
各試料のベタ画像出力物について、１０枚目の１００％印字部を「４０℃８０％ＲＨの環境下２週間放置−２５℃５０％ＲＨの環境下２週間放置」を４回繰り返し、画像表面を目視確認した。
○：析出物は認められない。
△：画像表面にうっすらと白く析出物が認められる。
×：画像表面全体が析出物で白くなっている。
【０１５９】
（画像光沢値）
各試料のベタ画像出力物について、６０°光沢値を測定した。
ランク４：光沢値が３０以上。好んで使用されるレベルである。
ランク３：光沢値が２０〜３０。記録媒体との違和感が少なく、使えるレベルである。
ランク２：光沢値が１０〜２０。記録媒体との違和感があるものの、一部用途では使えるレベルである。
ランク１：光沢値１０未満。好んで使用されるレベルとは言えない。
【０１６０】
（硬化性評価（鉛筆硬度））
各試料のベタ画像出力物について、１０枚目の１００％印字部を２５℃・６０％ＲＨの環境下に２４時間放置した後、ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準じて表面の鉛筆硬度を測定し下記ランクで評価して、硬化性の指標の一つとした。
○：鉛筆硬度２Ｈ以上。
△：Ｂ，Ｆ，Ｈ。
×：２Ｂ以下。
【０１６１】
（ニス塗布性）
各試料のベタ画像出力物について、表に示す組成のニス剤をワイヤーバーにて１０μｍ厚さになるように塗布を行い、瞬時に岩崎電気社製コンベア付ＵＶ照射器にて露光・硬化を行った。出力１２０Ｗ／ｃｍ、コールドミラー集光型、照射距離１００ｍｍ、コンベアラインスピード１５ｍ／ｍｉｎで、最高照度２２０ｍＷ／ｃｍ２、光量３００ｍＪ／ｃｍ２だった。
○：ニスが全面に綺麗に塗布できる。
△：数か所ニスの弾きが見られるが、ギリギリ使えるレベル。
×：ニスが弾いてしまい、使えないレベル。
【０１６２】
インク比較１は、特開２０１３−２０３８４５の実施例インクＣ２５、Ｍ1、Ｋ1を用いた。イエローインクについては、実施例インクＹ１において、ＳＲ３３９Ａを全てＳＲ５３１に置き換えたインクを用いた。インク比較２は、特開２０１２−２３６９９８の実施例５２のマゼンタインクを用いた。インク比較３は、国際公開第２０１２／１１４７５９号の実施例インク１９を用いた。
【０１６３】
【表１】
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【０１６４】
【表２】
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【０１６５】
【表３】
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【０１６６】
【表４】
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【０１６７】
【表５】
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【０１６８】
【表６】
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【０１６９】
【表７】
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【０１７０】
【表８】
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【０１７１】
【表９】
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【０１７２】
【表１０】
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【０１７３】
【表１１】
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【０１７４】
【表１２】
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【０１７５】
【表１３】
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【０１７６】
【表１４】
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【０１７７】
【表１５】
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【産業上の利用可能性】
【０１７８】
本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、高速記録時でも色混じり、ドット合一を低減でき、表面エネルギーが４５ｍＮ／ｍ未満のＰＰ、ユポなどの記録媒体においても濡れ広がりが良好になり、ニス加工時の塗付性、硬化性が良好となるため、記録媒体へのインクジェット記録方式の画像形成に好適である。
【符号の説明】
【０１７９】
１０、２０  インクジェット記録装置
１２  記録媒体
１４、２４  吐出用記録ヘッド
１６、２６  ヘッドキャリッジ
１８、２８  活性光線照射部
１９  温度制御部
２７  ガイド部
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２】
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