(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱転写受像シートを得るための熱転写シートであって、
基材と、当該基材上に設けられた転写層とを有し、
前記転写層は、２つ以上の層が積層されてなる積層構成を呈しており、
前記転写層は、少なくとも受容層を含み、前記転写層を構成する層のうち前記基材から最も近くに位置する層が前記受容層となっており、
前記受容層が、セルロース系樹脂を含有しており、
前記セルロース系樹脂が、セルロースアセテートブチレート樹脂、及びセルロースアセテートプロピオネート樹脂の何れか一方又は双方であり、
前記受容層の固形分総質量に対する、前記セルロース系樹脂の含有量が、１質量％以上２２質量％未満の範囲であることを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
前記転写層が、基材側から、受容層、隠蔽層がこの順で積層されてなる転写層であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記受容層と前記隠蔽層との間に、更に中間層が設けられていることを特徴とする請求項２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
前記基材の同一面上に、前記転写層と、染料層が面順次に設けられていることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シートに関し、特には、熱転写受像シートを得るために用いられる熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
被転写体上に制約を受けることがなく印画物を形成する手段として、基材上に、当該基材側から保護層、受容層がこの順で積層されてなる転写層が設けられた中間転写媒体が用いられている（例えば、特許文献１）。この中間転写媒体によれば、色材層を有する熱転写シートを用いて、中間転写媒体の最表面に位置する受容層上に熱転写画像を形成し、その後、熱転写画像が形成された受容層を保護層とともに、任意の被転写体上に転写することで、被転写体上に熱転写画像が形成された印画物を得ることができる。
【０００３】
上記の中間転写媒体を用いた使用形態にかえて、転写層を転写する前の段階では受容層上に熱転写画像の形成を行わず、被転写体上に受容層を含む転写層を転写した後に、受容層上に熱転写画像を形成したいとの要望もある。例えば、任意の被転写体の中には、予め、その表面にホログラム画像や、熱転写画像（以下、ホログラム画像や、熱転写画像などを総称して被転写体の絵柄と言う）を有するものもあり、この被転写体上に、上記の中間転写媒体の転写層を転写した場合には、被転写体の絵柄と、被転写体上に転写された転写層を構成する受容層に形成された絵柄とが重なった重ね画像が形成されることとなる。印画物の使用形態によっては、このような重ね画像ではなく、被転写体の絵柄を隠蔽しつつ、隠蔽した部分の上に熱転写画像が形成された印画物を得たいとの要望もある。このような状況下、被転写体の絵柄の一部を隠蔽しつつ、隠蔽した絵柄上に、熱転写画像を形成することができる熱転写シートが提案されている（例えば、特許文献２）。
【０００４】
特許文献２で提案がされている熱転写シートは、基材上に、透明受容層（以下、受容層と言う）と白色隠蔽層（以下、隠蔽層と言う）がこの順で積層されてなる転写層が設けられている。この熱転写シートは、転写層を転写する前の段階では、熱転写シートの最表面に受容層が位置しておらず、熱転写画像を形成することができないものの、被転写体上に転写層を転写することで、転写層上に熱転写画像の形成が可能となる。具体的には、被転写体上の一部に転写層を転写することで、転写層を転写した後の最表面に受容層を位置させ、これにより受容層上への熱転写画像の形成が可能となる。また、この転写層は隠蔽層を含んでいることから、被転写体上に転写層を転写することで、転写層に含まれる隠蔽層によって、被転写体の絵柄を隠蔽しつつ、当該隠蔽した部分の上に熱転写画像の形成が可能な熱転写受像シートを得ることができる。そして、得られた熱転写受像シートの受容層上に熱転写画像を形成することで、任意の被転写体の絵柄を隠蔽しつつ、当該隠蔽した部分の上に熱転写画像が形成された印画物を得ることができる。
【０００５】
なお、転写層を転写した後に、転写層を構成する受容層に熱転写画像を形成するためには、転写層を構成する層のうち、基材に最も近い位置にある層を受容層とする必要がある。換言すれば、被転写体上に転写層を転写したときに、受容層を最表面に位置させる必要がある。これは、被転写体上に転写層を転写したときに、転写後の最表面に位置する層が受容層とならない場合には、転写層に含まれる受容層上に熱転写画像を形成することができないことによる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６２−２３８７９１号公報
【特許文献２】特開平６−１２２２８１公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
近時、高速印画適性に優れたプリンタに対する市場の要求は高く、この要求を満たすためには、被転写体上に受容層を含む転写層を転写するときに熱転写シートに印加される熱エネルギーを高くしていく必要がある。上記のように、受容層を含む転写層を転写した後に、転写層に含まれる受容層上に熱転写画像を形成するためには、転写層を構成する層のうち、基材に最も近い位置にある層を受容層としておく必要があり、転写層の転写性を向上させるためには、受容層自体の転写性を向上させる必要がある。しかしながら、熱転写シートに印加される熱エネルギーを高くしていくにつれ、受容層の転写性は低くなる傾向にあり、転写層を転写させるべく熱転写シートに高い熱エネルギーを印加した場合には、基材と転写層とが熱融着を起こし、換言すれば、基材と受容層とが熱融着し、基材から転写層を剥離することができない転写不良や、本来であれば、基材との界面において剥離されるべき転写層が、転写層を構成する層間で剥離してしまい、被転写体上に転写されるべき受容層の全部、或いは一部が基材側に残存してしまう転写不良が生じやすくなる。
【０００８】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、広いエネルギー範囲において転写層を転写するときの転写性が良好な熱転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するための本発明は、熱転写受像シートを得るための熱転写シートであって、基材と、当該基材上に設けられた転写層とを有し、前記転写層は、２つ以上の層が積層されてなる積層構成を呈しており、前記転写層は、少なくとも受容層を含み、前記転写層を構成する層のうち前記基材から最も近くに位置する層が前記受容層となっており、前記受容層が、セルロース系樹脂を含有しており、前記セルロース系樹脂が、セルロースアセテートブチレート樹脂、及びセルロースアセテートプロピオネート樹脂の何れか一方又は双方であり、前記受容層の固形分総質量に対する、前記セルロース系樹脂の含有量が、１質量％以上２２質量％未満の範囲であることを特徴とする。
また、一実施形態の熱転写シートは、熱転写受像シートを得るための熱転写シートであって、基材と、当該基材上に設けられる転写層とを有し、前記転写層は、２つ以上の層が積層されてなる積層構成を呈しており、前記転写層は、少なくとも受容層を含み、前記転写層を構成する層のうち前記基材から最も近くに位置する層が前記受容層となっており、前記受容層が、セルロース系樹脂を含有していることを特徴とする。
【００１０】
また、前記転写層が、基材側から、受容層、隠蔽層がこの順で積層されてなる転写層であってもよい。また、前記受容層と前記隠蔽層との間に、更に中間層が設けられていてもよい。
【００１１】
また、前記セルロース系樹脂が、セルロースアセテートブチレート樹脂、及びセルロースアセテートプロピオネート樹脂の何れか一方又は双方であってもよい。
【００１２】
また、前記基材の同一面上に、前記転写層と、染料層が面順次に設けられていてもよい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の熱転写シートによれば、広いエネルギー範囲において受容層を含む転写層を転写するときの転写性を良好なものとすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図３】一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図４】一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図５】一実施形態の熱転写受像シートの一例を示す概略断面図である。
【図６】（ａ）〜（ｃ）は、一実施形態の熱転写受像シートの一例を示す概略断面図である。
【図７】（ａ）、（ｂ）一実施形態の印画物の形成方法により形成された印画物、及び一実施形態の印画物の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
＜＜熱転写シート＞＞
図１、図２に示すように、本発明の一実施形態の熱転写シート１００（以下、一実施形態の熱転写シートと言う）は、基材１と、当該基材１から剥離可能な転写層１０とを備えている。基材１上に設けられた転写層１０は、受容層２を含む２つ以上の層が積層されてなる積層構成を呈しており、受容層２は、転写層１０を構成する層のうち基材１から最も近くに位置している。なお、各図に示す形態では、受容層２上に機能層２０が設けられている。
【００１６】
一実施形態の熱転写シート１００は、任意の被転写体（以下、被転写体と言う）上に、受容層２を含む転写層１０を転写して、熱転写画像を形成するための受容層２が最表面に位置する熱転写受像シートを得るために用いられる熱転写シートである。
【００１７】
受容層を備える熱転写シートの１つとして、最表面に位置する受容層が基材から転写可能に（剥離可能に）設けられた中間転写媒体が知られている。受容層が最表面に位置している中間転写媒体によれば、受容層を被転写体上に転写することなく、当該受容層に熱転写画像を形成することができる。換言すれば、中間転写媒体の最表面に熱転写画像を形成することができる。つまり、中間転写媒体は、熱転写受像シートとしての役割を兼ねる。また、受容層に熱転写画像を形成した後に、この熱転写画像が形成された受容層を被転写体上に転写することで、被転写体上に熱転写画像が形成された受容層が設けられた印画物を得る。なお、中間転写媒体の一例として、基材上に、剥離層（保護層と称される場合もある）、受容層がこの順で設けられ、被転写体上に、受容層とともに剥離層を転写可能な中間転写媒体も知られている。
【００１８】
各図に示すように、一実施形態の熱転写シート１００は、当該熱転写シート１００の最表面に受容層２が位置しておらず（各図に示す形態では、機能層２０が最表面に位置している）、一実施形態の熱転写シート１００の最表面に熱転写画像を形成することはできない。一方で、一実施形態の熱転写シート１００は、転写層１０を構成する層のうち基材１から最も近くに受容層２が位置しており、被転写体上に転写層１０を転写することで、最表面に受容層２を位置させることができる。つまり、被転写体上に、転写層１０を転写することで最表面に受容層２が位置する熱転写受像シートを得ることができ、得られた熱転写受像シートに対して熱転写画像の形成が可能となる。
【００１９】
要約すれば、受容層を転写することが可能であるといった観点では、一実施形態の熱転写シート１００と中間転写媒体は共通するものの、受容層を転写する前の段階において、熱転写画像の形成が可能であるか否か、換言すれば、最表面に位置する層が受容層であるか否かの点で、一実施形態の熱転写シートと中間転写媒体は相違する。なお、中間転写媒体の分野においても、受容層を含み、基材から転写可能となっている複数の層を総称して「転写層」と言う場合もあるが、上記の通り、一実施形態の熱転写シートで言う「転写層」と、中間転写媒体の分野で言う「転写層」とは、最表面に受容層が位置しているか否かの点で明確に相違する。以下、一実施形態の熱転写シート１００の各構成について具体的に説明する。
【００２０】
（基材）
基材１は一実施形態の熱転写シート１００における必須の構成であり、基材１の一方の面上に設けられる転写層１０、或いは、基材１と転写層１０との間に設けられる任意の層（例えば、後述する任意の離型層）、及び基材１の他方の面上に任意に設けられる背面層を保持するために設けられる。基材１の材料については特に限定されないが、転写層１０を、被転写体上に転写する際に加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材１として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。また、基材１の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、２．５μｍ以上１００μｍ以下の範囲が一般的である。
【００２１】
（転写層）
図１〜図３に示すように、基材１上には、転写層１０が設けられている。転写層１０は、基材１から剥離可能に設けられており、熱転写時において、被転写体上に移行する層である。転写層１０は、２つ以上の層が積層されてなる積層構成を呈しており、少なくとも受容層２を含んでいる。そして、一実施形態の熱転写シート１００は、転写層１０を構成する層のうち基材１から最も近くに位置する層が受容層２であることを必須の条件としている。これは、被転写体上に受容層２を含む転写層１０を転写することで得られる熱転写受像シートの最表面に受容層２を位置させるためである。
【００２２】
（受容層）
被転写体上に転写層１０を転写するときの転写層１０の転写性は、転写層１０を構成する層のうち基材１から最も近くに位置する層、すなわち、転写界面に位置する層の転写性に影響を受けると考えられる。したがって、転写層１０の転写性を良好なものとするためには、転写層１０を構成し、基材１から最も近くに位置する層である受容層２の転写性を十分に高めておく必要がある。
【００２３】
なお、本願明細書で言う転写性とは、転写層を被転写体側に転写するときに、転写層が基材側に残存することなく、或いは、被転写体と熱転写シートとが一体化してしまうことなく、転写層を被転写体側に正確に転写する（移行する）ことができるか否かを示す指標であり、転写性が高いとは、熱転写シートにエネルギーを印加して、被転写体上に転写層を転写するときに、エネルギーが印加された領域に対応する転写層が基材側に残存することや、被転写体と熱転写シートとが一体化することなく、転写層を被転写体上に正確に移行可能であることを意味する。一方で、転写性が低いとは、熱転写シートにエネルギーを印加して、被転写体側に転写層を転写するときに、エネルギーが印加された領域に対応する転写層の一部、或いは全部の領域において、基材、或いは基材上に任意に設けられる層（例えば、後述する任意の離型層）と、転写層とが熱融着を起こし、換言すれば、基材、或いは基材上に任意に設けられる層と、転写層に含まれる受容層とが熱融着を起こし、基材から転写層を剥離することができずに、被転写体と熱転写シートとが一体化してしまう、或いは、基材、或いは基材上に任意に設けられる層と、転写層に含まれる受容層が熱融着を起こし、本来であれば、基材、或いは基材上に設けられる任意の層との界面において剥離されるべき転写層が、転写層を構成する層間で剥離してしまい、被転写体上に転写されるべき受容層の全部、或いは一部が基材側に残存してしまうことを意味する。
【００２４】
ところで、受容層の転写性については現在のところ十分な検討はなされておらず、転写層１０を構成する受容層２として、従来公知の受容層を採用した場合には、受容層自体の転写性を十分に満足させることができず、結果的に、転写層の転写性は低いものとなる。特に、受容層の転写性は、転写層を転写する際に熱転写シートに印加されるエネルギーが高くなるにつれて低下していく傾向にある。
【００２５】
そこで、一実施形態の熱転写シート１００は、転写層１０を構成する受容層２が、セルロース系樹脂を含有していることを特徴としている。この特徴を有する受容層２によれば、転写界面に位置する層である受容層２の転写性を十分に満足させることができ、熱転写シート１００に印加されるエネルギーを高めていった場合であっても、受容層２を含む転写層１０の転写性を満足させることができる。つまりは、広いエネルギー範囲において、被転写体上に受容層を含む転写層１０を転写するときの転写性を良好なものとすることができる。
【００２６】
受容層２が含有するセルロース系樹脂としては、例えば、セルロースアセテート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース等を挙げることができる。好ましい形態の受容層２は、セルロースアセテートブチレート樹脂、及びセルロースアセテートプロピオネート樹脂の何れか一方又は双方を含有している。セルロースアセテートブチレート樹脂や、セルロースアセテートプロピオネート樹脂を含有する受容層２によれば、当該受容層２を含む転写層１０の転写性の更なる向上を図ることができる。
【００２７】
受容層２は、セルロース系樹脂の１種を単独で含有していてもよく、２種以上のセルロース系樹脂を含有していてもよい。また、セルロース系樹脂とともに、他の樹脂を含有していてもよい。
【００２８】
好ましい形態の受容層２は、数平均分子量（Ｍｎ）が７００００未満、好ましくは５５０００以下、特に好ましくは４００００以下のセルロース系樹脂を含有している。好ましい形態の受容層２を含む転写層１０によれば、セルロース系樹脂として、数平均分子量（Ｍｎ）が７００００以上のセルロース系樹脂のみを含有する受容層２を含む転写層と比較して、被転写体上に転写層１０を転写するときの箔切れ性を良好なものとすることができる。
【００２９】
受容層２は、数平均分子量（Ｍｎ）が異なる２種以上のセルロース系樹脂を含有していてもよく、好ましい形態の受容層２は、２種以上のセルロース系樹脂の少なくとも１種のセルロース系樹脂が、上記好ましい数平均分子量（Ｍｎ）のセルロース系樹脂となっている。なお、本願明細書で言う数平均分子量（Ｍｎ）とは、ＪＩＳ  Ｋ７２５２−１：２００８に準拠し、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算による分子量を意味する。
【００３０】
セルロース系樹脂の含有量について特に限定はなく、極めて少量の添加で、例えば、受容層２の固形分総質量に対するセルロース系樹脂の含有量を０．５質量％程度とした場合であっても、当該受容層２を含む転写層の転写性を良好なものとすることができる。換言すれば、その含有量にかかわらず、セルロース系樹脂を含有する受容層２によれば、セルロース系樹脂を含有していない受容層と比較して、広いエネルギー範囲において、当該受容層２を含む転写層の転写性を極めて良好なものとすることができる。このことは実施例、及び比較例の結果からも明らかとなっている。好ましい形態の受容層２は、セルロース系樹脂を、受容層２の固形分総質量に対し２５質量％未満の範囲で含有しており、より好ましくは、１質量％以上２２質量％未満の範囲で含有している。セルロース系樹脂の含有量の上限値についても特に限定はなく１００質量％である。
【００３１】
上記のようにセルロース系樹脂の含有量について如何なる限定もされることはないが、セルロース系樹脂の含有量は、染料層の染料を移行させて受容層２上に熱転写画像を形成するときの染料層との離型性（以下、染料離型性と言う場合がある）を考慮して決定することが望ましい。なお、染料層側において、染料離型性を向上させるための対策を図られている場合、例えば、染料層が離型剤を含有している場合等には、セルロース系樹脂の含有量についての考慮を要さず任意の含有量とすればよい。一方で、染料層側で染料離型性の対策がなされていない場合には、染料層が含有している樹脂の種別に応じて、セルロース系樹脂の含有量を決定することが好ましい。なお、この場合における染料離型性は、染料層が含有している樹脂の種別に応じて異なり、例えば、染料層が含有している樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂や、ポリビニルブチラール樹脂であって、且つ染料層が離型剤を含有しない場合においては、受容層２の固形分総質量に対するセルロース系樹脂の含有量は２５質量％未満とすることが好ましい。また、受容層２、染料層の双方が離型剤等を含有していない場合であっても、セルロース系樹脂を含有する受容層との染料離型性が良い樹脂を含む染料層を用いることで、セルロース系樹脂の含有量にかかわらず染料離型性を良好なものとすることができる。つまり、受容層の固形分総質量に対するセルロース系樹脂の含有量を１００質量％とすることもできる。また、受容層２に離型剤を含有せしめて染料離型性の向上を図ることもできる。
【００３２】
受容層２は、セルロース系樹脂以外の他の樹脂や、離型剤等を含有していてもよい。セルロース系樹脂以外の他の樹脂としては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂等を挙げることができる。
【００３３】
離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス類、フッ素系またはリン酸エステル系界面活性剤、シリコーンオイル、反応性シリコーンオイル、硬化型シリコーンオイル等の各種変性シリコーンオイル、および各種シリコーン樹脂などを挙げることができる。
【００３４】
受容層２は、上記セルロース系樹脂、必要に応じて添加されるセルロース系樹脂以外の他の樹脂や、離型剤等の添加剤を適当な溶媒に、分散ないし溶解した受容層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、基材１、或いは基材１上に設けられる任意の層上に、塗工・乾燥して形成することができる。受容層２の厚みについて特に限定はなく、通常、０．３μｍ以上１０μｍ以下の範囲である。
【００３５】
（機能層）
図１に示すように、受容層２上には、機能層２０が設けられている。機能層２０は、一実施形態の熱転写シート１００における必須の構成である。機能層２０は、転写層１０に求められる機能、例えば、隠蔽性や、接着性等の機能に応じて適宜選択することができ、具体的な機能について限定されることはない。つまり、受容層２上に設けられる層についていかなる限定もされることはなく、受容層２とは異なる層であればいかなる層であってもよい。なお、一実施形態の熱転写シート１００は、受容層２上に機能層２０が設けられており、一実施形態の熱転写シート１００の最表面に機能層２０が位置していることを必須の条件とする。つまりは、一実施形態の熱転写シート１００の最表面に受容層２が位置していないことを必須の条件とする。機能層２０は、単層構成を呈していてもよく、積層構成を呈していてもよい。以下、機能層２０について一例を挙げて説明する。
【００３６】
なお、転写層の転写性は、転写層を構成する層の数に影響を受け、通常、２つ以上の層が積層されてなる積層構成の転写層と、１つの層からなる単層構成の転写層の転写性を比較すると、転写層を構成する層の数が多い積層構成の転写層の方が転写性は低くなる傾向にある。同様に、転写層全体の厚みが厚くなるにつれ、転写層の転写性は低くなる傾向にある。一方で、一実施形態の熱転写シート１００は、転写層１０が２つ以上の層が積層されてなる積層構成を呈しているものの、上記で説明したように、当該転写層１０を構成する層のうち基材１から最も近くに位置する受容層２がセルロース系樹脂を含有しており、転写界面における転写性の向上が図られている。したがって、セルロース系樹脂を含有する受容層２を含む転写層１０によれば、受容層２上に、種々の機能層２０を積層し、転写層１０を構成する層の層数を多くしていった場合や、転写層１０全体の厚みを厚くしていった場合であっても、転写層１０の転写性を十分に満足させることができる。
【００３７】
一例としての機能層２０は、図２に示すように、転写層１０が転写された被転写体の表面の一部を隠蔽する機能を有する。以下、転写層１０が転写された被転写体の表面の一部を隠蔽する機能を有する機能層２０のことを隠蔽層４と言う。一例としての隠蔽層４は、バインダー樹脂と、着色剤とから構成されていている。バインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂等を挙げることができる。着色剤としては、公知の着色剤、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化鉄、鉄黄、群青、ホログラム粉末、アルミニウム粉末、メタリック顔料、パール顔料等を挙げることができる。隠蔽層４は、これらのバインダー樹脂の１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。着色剤についても同様である。
【００３８】
隠蔽層４の形成方法について特に限定はなく、上記で例示したバインダー樹脂、着色剤、必要に応じて添加される添加剤を適当な溶媒に、分散ないし溶解した隠蔽層用塗工液を調製し、これを受容層２上に、グラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗工・乾燥して形成することができる。
【００３９】
隠蔽層４の厚みについて特に限定はないが、隠蔽層４による隠蔽性を考慮して適宜設定すればよい。なお、隠蔽層４の厚みが０．１μｍ未満では隠蔽性が低下していく傾向にあり、この点を考慮すると、隠蔽層４の厚みは、０．１μｍ以上であることが好ましい。隠蔽層の厚みの好ましい上限値について特に限定はないが５μｍ程度である。
【００４０】
また、図２に示すように、受容層２と隠蔽層４（機能層２０）との間に、転写層１０の箔切れ性の向上、具体的には、転写層１０を転写するときに尾引きや、文字潰れなどが生ずることを抑制するため、或いは受容層２と隠蔽層４との密着性を向上させるための中間層３を設けることもできる。なお、本願明細書で言う尾引きとは、転写層を被転写体上に転写するときに、転写層の転写領域と非転写領域の境界を起点とし、該境界から非転写領域側にはみ出すように転写層が転写されてしまう現象を意味する。また、本願明細書で言う文字潰れとは、文字として表される転写領域に囲まれた、若しくは挟まれた被転写領域が、尾引きと同様の現象で転写してしまい、本来の文字を再現できていない現象を意味する。
【００４１】
一例としての中間層３は、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等のバインダー樹脂、必要に応じて、アルミナ、シリカ、酸化チタン、カーボンブラック等の無機粒子を含有している。バインダー樹脂とともに、無機粒子を含有する中間層によれば、中間層３を含む転写層１０の箔切れ性を更に良好なものとすることができる。好ましい形態の中間層３は、バインダー樹脂とともに、アルミナ微粒子や、シリカ微粒子を含有している。特に好ましい形態の中間層は、バインダー樹脂とともに、アルミナゾル由来のアルミナ微粒子や、コロイダルシリカ由来のシリカ微粒子を含有している。また、バインダー樹脂を用いずに、中間層を無機微粒子から形成することもできる。
【００４２】
また、染料離型性の向上を主眼とする場合には、受容層２上に、水系樹脂を含有する中間層３を設けることが好ましい。換言すれば、水系樹脂を、水系溶媒に分散或いは溶解してなる中間層用塗工液を用いて、受容層２上に中間層３を設けることが好ましい。水系樹脂を含有する中間層３を備える一実施形態の熱転写シート１００によれば、染料離型性の更なる向上を図ることができる。なお、本願明細書で言う「水系樹脂」とは、水溶性樹脂、或いは水系溶媒に不溶性であるが、エマルジョンやディスパージョンのように、水系溶媒に分散可能な樹脂を意味する。水系溶媒としては、水や、水とアルコールとの混合溶媒等を挙げることができる。
【００４３】
水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリル酸、ポリヒドロキシエチルアクリレート、水溶性（或いは水分散）ポリエステル樹脂、水溶性（或いは水分散）ポリウレタン樹脂、水分散性塩化ビニル樹脂、水分散性塩化アクリル系樹脂、水分散性エポキシ樹脂、ゼラチン、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース樹脂、カルボキシメチルセルロース等を挙げることができる。
【００４４】
中間層３の形成方法について特に限定はなく、バインダー樹脂、必要に応じて添加される添加剤を、適当な溶媒に溶解又は分散した中間層用塗工液を調製し、これを受容層２上に、グラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗工・乾燥して形成することができる。
【００４５】
中間層の厚みについて特に限定はないが、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．０２μｍ以上３μｍ以下であることが特に好ましい。
【００４６】
他の一例としての機能層２０は、被転写体と転写層１０との接着性を高める機能を有する。以下、接着性を有する機能層２０のことを接着層と言う。接着層としては、熱転写シートの分野で従来公知のものを適宜選択して用いることができる。一例としての接着層は、紫外線吸収剤共重合樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂等を含有している。
【００４７】
接着層の形成方法の形成方法について特に限定はなく、上記で例示したバインダー樹脂と、必要に応じて添加される紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、無機あるいは有機のフィラー成分、界面活性剤、離型剤等を適当な溶媒に分散ないし溶解した接着層用塗工液を調製し、これを受容層２上に、グラビアコート、グラビアリバースコートなどの方法で塗工・乾燥して形成することができる。接着層の厚みについて特に限定はないが、０．５μｍ以上１０μｍ以下の範囲が好ましく、０．８μｍ以上２．０μｍ以下の範囲がより好ましい。
【００４８】
（離型層）
また、基材１と転写層１０との間に離型層（図示しない）を設けることもできる。離型層は、一実施形態の熱転写シート１００における任意の構成であり、転写層１０を構成しない層である。つまりは、被転写体上に転写層１０を転写するときに、基材１側に残存する層である。基材１と転写層１０との間に離型層を設けることで、セルロース系樹脂を含有する受容層２の良好な転写性と相まって、転写層１０の転写性の更なる向上を図ることができる。
【００４９】
離型層に含有されるバインダー樹脂としては、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂等が挙げられる。また、離型層は、１種の樹脂からなるものであってもよく、２種以上の樹脂からなるものであってもよい。また離型層は、離型性樹脂に加えイソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒、アルミニウム系触媒等の触媒を用いて形成することとしてもよい。離型層の厚みは０．２μｍ以上５μｍ以下の範囲が一般的である。離型層の形成方法としては、上記樹脂を適当な溶剤により、溶解または分散させて離型層用塗工液を調製し、これを基材１上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥して形成することができる。
【００５０】
（背面層）
また、基材１の転写層１０が設けられている面とは反対側の面に背面層（図示しない）を設けることもできる。なお、背面層は、一実施形態の熱転写シート１００における任意の構成である。
【００５１】
背面層の材料について限定はなく、例えば、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物等を挙げることができる。
【００５２】
また、背面層は、固形あるいは液状の滑剤を含有していてもよい。滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、有機カルボン酸およびその誘導体、金属石鹸、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を挙げることができる。背面層の総質量に対する滑剤の質量は、５質量％以上５０質量％以下の範囲、好ましくは１０質量％以上４０質量％以下の範囲である。
【００５３】
背面層の形成方法について特に限定はなく、樹脂、必要に応じて添加される滑剤等を、適当な溶剤中に溶解または分散させて、背面層用塗工液を調製し、この塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの慣用の塗工手段により、基材１上に塗布・乾燥することで形成することができる。背面層の厚みは、１μｍ以上１０μｍ以下の範囲が好ましい。
【００５４】
＜＜他の実施形態の熱転写シート＞＞
他の実施形態の熱転写シート１００Ａは、図３に示すように、基材１の同一面上に、転写層１０と、染料層１２が面順次に設けられている。図示する形態では、基材１と染料層１２との間に染料プライマー層１１が設けられている。つまり、他の実施形態の熱転写シート１００Ａは、上記で説明した一実施形態の熱転写シート１００において、さらに、基材１の転写層１０が設けられている面と同一面上に、染料層１２が設けられている構成をとる。図３に示す他の実施形態の熱転写シート１００Ａにおいて、図４に示すように、基材１の同一面上に、転写層１０、染料層１２、任意の保護層１３を繰り返し面順次に設けることもできる。また、図４に示す形態において、任意の保護層１３にかえて、或いはこれとともに顔料を含有する任意の色材層（図示しない）や、ホログラム層で構成される任意の特色パネル（図示せず）等を繰り返し面順次に設けることもできる。これら任意の層を繰り返し面順次に設けるときの順序は、図示する形態に限定されるものではない。
【００５５】
他の実施形態の熱転写シート１００Ａによれば、例えば、図５に示すような熱転写受像シート２００の形成と、当該形成された熱転写受像シートの受容層２上への熱転写画像の形成の双方を行うことができる。具体的には、他の実施形態の熱転写シート１００Ａを用い、被転写体上に、転写層１０を転写することで、被転写体上に、機能層２０、受容層２がこの順で積層されてなる熱転写受像シートを得ることができる。また、他の実施形態の熱転写シート１００Ａの染料層１２に含まれる染料を、被転写体上に転写層１０を転写することで得られた熱転写受像シート２００の受容層２上に移行させることで、熱転写画像を形成することができる。
【００５６】
以下、他の実施形態の熱転写シート１００Ａの各構成について、一実施形態の熱転写シート１００との相違点を中心に説明する。なお、特に断りがある場合を除いて、上記一実施形態の熱転写シート１００で説明したものをそのまま用いることができる。
【００５７】
（染料層）
染料層１２は、昇華性染料、バインダー樹脂を含有している。染料層１２は、所望の画像がモノカラーである場合には、適宜選択した１色の層のみ形成してもよいし、所望の画像がフルカラー画像である場合には、図４に示すように、イエロー染料１２Ｙ、マゼンタ染料１２Ｍ、シアン染料１２Ｃ等の色相の異なる昇華性染料を含む複数の染料層を、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成してもよい。なお、図４に示す形態では、基材１の同一面上に、転写層１０、イエロー染料１２Ｙ、マゼンタ染料１２Ｍ、シアン染料１２Ｃ、保護層１３をこの順で繰り返し形成しているが、繰り返し形成されていなくともよい。また、この順でなくともよい。なお、染料層１２は、以下で説明するものに限定されるものではなく、熱転写シートの分野で従来公知の染料層をそのまま適用することができる。
【００５８】
＜＜昇華性染料＞＞
昇華性染料について特に限定はないが、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましい。このような昇華性染料としては、例えば、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、ピラゾロメチン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料、等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ  ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等の黄色染料、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３等の青色染料等を挙げることができる。
【００５９】
昇華性染料の含有量は、後述するバインダー樹脂の固形分総量に対し、５０質量％以上３５０質量％の範囲内であることが好ましく、８０質量％以上３００質量％の範囲内であることがより好ましい。昇華性染料の含有量が、上記範囲未満であると印画濃度が低下する傾向にあり、上記範囲を超えると保存性等が低下する傾向にある。
【００６０】
＜＜バインダー樹脂＞＞
染料層に含まれ、上記昇華性染料を担持するためのバインダー樹脂についても特に限定はなく、ある程度の耐熱性を有し、昇華性染料と適度の親和性があるものを使用することができる。このようなバインダー樹脂としては、例えば、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース系樹脂；ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂；ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル樹脂；ポリウレタン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリエステル系樹脂；等を挙げることができる。
【００６１】
バインダー樹脂の含有量について特に限定はないが、染料層１２の固形分総量に対する、バインダー樹脂の含有量が２０質量％未満である場合には、染料層１２中で、昇華性染料を十分に保持することができず、保存性が低下していく傾向にある。したがって、バインダー樹脂は、染料層１２の固形分総量に対し、２０質量％以上含有されていることが好ましい。バインダー樹脂の含有量の上限値について特に限定はなく、昇華性染料や、任意の添加剤の含有量に応じて適宜設定することができる。
【００６２】
また、染料層１２は、無機粒子、有機微粒子等の添加剤を含有していてもよい。無機粒子としては、タルク、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等が挙げられ、有機微粒子としては、ポリエチレンワックス、シリコーン樹脂微粒子等が挙げられる。染料層１２は、離型剤を含有していてもよい。さらに離型剤としては、変性或いは未変性のシリコーンオイル（シリコーン樹脂と称されるものも含む）、リン酸エステル、脂肪酸エステル等を挙げることができる。
【００６３】
染料層１２の形成方法について特に限定はなく、バインダー樹脂、昇華性染料、必要に応じて添加される添加剤や、離型剤を、適当な溶剤中に溶解または分散させて、染料層用塗工液を調製し、この染料層用塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの従来公知の塗工手段により、後述する染料プライマー層１１上に塗工・乾燥することで形成することができる。染料層の厚みは、０．２μｍ以上２．０μｍ以下の範囲が一般的である。
【００６４】
（染料プライマー層）
基材１と染料層１２との間に、基材１と染料層１２との密着性の向上を目的とする染料プライマー層１１を設けてもよい。
【００６５】
染料プライマー層１１について特に限定はなく、熱転写シートの分野で従来公知の染料プライマー層を適宜選択して用いることができる。一例としての染料プライマー層１１は、樹脂材料から構成されている。染料プライマー層１１を構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等の樹脂等を挙げることができる。また、染料プライマー層１１は、これら樹脂成分とともに、有機粒子や、無機粒子等の各種の添加剤を含有していてもよい。
【００６６】
染料プライマー層１１の形成方法についても特に限定はなく、上記で例示した樹脂成分、必要に応じて添加される添加剤を、適当な溶媒に溶解又は分散した染料プライマー層用塗工液を調製し、これを基材１上に、グラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗工・乾燥して形成することができる。染料プライマー層１１の厚みについて特に限定はないが、通常は、０．０２μｍ以上１μｍ以下の範囲である。
【００６７】
＜＜熱転写受像シート＞＞
次に、上記一実施形態の熱転写シート１００を用いて形成される熱転写受像シート（以下、一実施形態の熱転写受像シートと言う）について一例を挙げて説明する。図５に示すように、一実施形態の熱転写受像シート２００は、最表面に受容層２が位置するように被転写体上に転写層１０が設けられている。図示する形態の被転写体は、基材３１上に絵柄層４０が設けられた構成を呈している。なお、被転写体について特に限定はなく、例えば、絵柄層４０は、一実施形態の熱転写受像シート２００における任意の構成である。図５に示す形態の熱転写受像シート２００は、絵柄層４０の一部を隠蔽すべく、転写層１０に含まれる機能層２０として隠蔽層４が用いられている。図５は、一実施形態の熱転写受像シートの概略断面図である。なお、図５に示す形態の熱転写受像シート２００は、被転写体の表面の一部が露出するようにして、被転写体上に転写層１０が設けられているが、例えば、被転写体が絵柄層４０を有しない場合や、機能層２０が隠蔽層４ではない場合には、被転写体の表面を露出させることなく、被転写体上に転写層１０を設けることもできる。以下、被転写体が、基材３１、及び絵柄層４０を備え、機能層２０が隠蔽層４である場合を例に挙げて説明する。また、説明の便宜上、転写層１０を構成する受容層２のことを、第１受容層２と言う。
【００６８】
（熱転写受像シートの基材）
熱転写受像シート２００の基材３１（以下、基材３１と言う）について特に限定はなく、熱転写受像シートの基材として従来公知のものを適宜選択して用いることができる。熱転写受像シートの分野で一般的に用いられる基材３１としては、上質紙、アート紙、軽量コート紙、微塗工紙、コート紙、キャストコート紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙等の紙基材を挙げることができる。これ以外にも、上記一実施形態の熱転写シート１００で説明した基材１をそのまま用いることもできる。
【００６９】
（絵柄層）
基材３１上には、絵柄層４０が設けられている。絵柄層４０は、何らかの絵柄が形成されている層や、着色された層であればよく、絵柄層４０の絵柄についていかなる限定もされることはない。
【００７０】
例えば、図６（ａ）に示すように、従来公知のホログラム層３２を、絵柄層４０としてもよく、図６（ｂ）に示すように熱転写画像が形成されている第２受容層３３を、絵柄層４０としてもよく、図６（ｃ）に示すように、基材３１側から、ホログラム層３２、第２受容層３３が積層されたものを絵柄層４０としてもよい。なお、図６（ｃ）における第２受容層３３は、熱転写画像が形成される前の受容層であるが、熱転写画像が予め形成された受容層であってもよい。第２受容層３３を、熱転写画像形成前の受容層としておくことで、第１受容層２への熱転写画像の形成とともに、第２受容層３３への熱転写画像の形成を行うことができる。第２受容層３３についていかなる限定もされることはなく、熱転写受像シートの受容層として従来公知のものを適宜選択して用いることができる。例えば、上記一実施形態の熱転写シート１００で説明した受容層２をそのまま用いることもできる。ホログラム層３２としては、例えば、凹凸パターン（干渉縞）を備える層、または市販されているようなホログラムが形成されたシートを使用してもよく、ホログラム上に金属蒸着等で金色、銀色等の着色したものを用いることもできる。なお、図６（ａ）〜（ｃ）は、一実施形態の熱転写受像シートの概略断面図である。
【００７１】
転写層１０については、上記一実施形態の熱転写シート１００で説明したものを適宜選択して用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
【００７２】
一実施形態の熱転写受像シート２００の形成方法について特に限定はないが、例えば、上記で説明した一実施形態の熱転写シート１００を用いて、表面に絵柄層４０が設けられた基材３１上に、絵柄層４０の表面の一部を露出するようにして、転写層１０を転写することが得ることができる。
【００７３】
＜＜印画物の形成方法＞＞
次に、一実施形態の熱転写シート１００を用いた印画物の形成方法（以下、一実施形態の印画物の形成方法）について説明する。一実施形態の印画物の形成方法は、被転写体、及び、上記で説明した他の実施形態の熱転写シートを準備する工程と、準備工程で準備された被転写体上に、準備工程で準備された熱転写シートの転写層を転写する工程と、被転写体上に転写された転写層上に熱転写画像を形成する工程を含むことを特徴とする。
【００７４】
（熱転写シートを準備する工程）
本工程で準備される熱転写シートは、上記で説明した他の実施形態の熱転写シートをそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
【００７５】
被転写体としては、上記一実施形態の熱転写受像シート２００で説明した基材３１、或いは基材３１上に絵柄層４０が設けられた被転写体等を挙げることができる。例えば、上記一実施形態の熱転写受像シート２００で説明した基材３１、絵柄層４０等を適宜選択して、基材上に絵柄層が設けられた被転写体とすればよい。この絵柄層４０には、最終的に熱転写画像が形成されることで絵柄となる絵柄層４０も含まれる。具体的には、絵柄層４０は、熱転写画像が形成される前の受容層であってもよい。
【００７６】
（転写する工程）
本工程は、上記準備する工程で準備された被転写体上に、同じく準備する工程で準備された熱転写シートの転写層を転写する工程である。本工程を経ることで、被転写体上に、転写層が転写されてなる熱転写受像シートを得る。つまりは、上記一実施形態の熱転写受像シートを得る。被転写体が、絵柄層４０を有する場合には、絵柄層の表面の一部を露出させるようにして転写層１０を転写してもよい。
【００７７】
上記準備する工程で準備される熱転写シートによれば、受容層２がセルロース系樹脂を含有していることから、転写層を転写する工程において、転写性よく、被転写体上に転写層を転写することができる。
【００７８】
（熱転写画像を形成する工程）
本工程は、上記転写する工程で得た熱転写受像シートの受容層上に、昇華性染料を拡散移行させて熱転写画像を形成する工程である。本工程を経ることで、例えば、絵柄層を有する被転写体上に、絵柄層の一部を露出させるようにして、隠蔽層、中間層、受容層がこの順で設けられ、当該受容層上に熱転写画像が形成された印画物を得る。
【００７９】
昇華性染料を拡散移行させるための熱転写シートは、上記準備する工程で準備される熱転写シートが、上記で説明した染料層１２を備える他の実施形態の熱転写シート１００Ａである場合には、この熱転写シートをそのまま用いることができる。また、上記準備する工程で準備される熱転写シートが、染料層１２を備えていない上記で説明した一実施形態の熱転写シート１００である場合には、昇華性染料を含む染料層を備える従来公知の熱転写シートを用いればよい。
【００８０】
図７は、一実施形態の印画物の形成方法により形成された印画物３００の一例を示す概略断面図である。準備工程で準備される被転写体の絵柄層４０が、予め熱転写画像が形成されてなる第２受容層３３である場合には、熱転写画像を形成する工程において、受容層２に熱転写画像が形成され、図７（ａ）に示すように、絵柄層４０の一部が隠蔽層４によって隠蔽され、隠蔽層上に熱転写画像が形成されてなる印画物３００を得る。一方で、準備工程で準備される被転写体の絵柄層４０が、熱転写画像が形成される前の第２受容層３３である場合には、熱転写画像を形成する工程において、表面が露出している被転写体の第２受容層３３上に熱転写画像が形成され、また、受容層２に熱転写画像が形成され、図７（ｂ）に示す形態の印画物３００を得る。絵柄層４０は、図示する形態に限定されるものではなく、一実施形態の熱転写受像シート２００において説明した各種形態の絵柄層４０を適宜選択して用いることができる。
【００８１】
以上説明した一実施形態の印画物の形成方法では、準備する工程で準備される熱転写シートの転写層を構成する受容層２がセルロース系樹脂を含有していることから、被転写体上に転写層１０を転写するときの転写性を良好なものとすることができる。具体的には、広いエネルギー範囲において被転写体上に転写層を転写するときの転写性を良好なものとすることができる。また、他の実施形態の熱転写シートを用いることで、１つの熱転写シートにより、熱転写画像の形成を行うことができる。
【００８２】
＜＜印画物＞＞
次に、上記一実施形態の熱転写シート１００を用いて形成された印画物３００（以下、一実施形態の印画物と言う）について説明する。図７（ａ）、（ｂ）に示すように、一実施形態の印画物３００は、上記で説明した一実施形態の熱転写受像シート２００の第１受容層２上に熱転写画像が形成されたものであることを特徴としている。
【実施例】
【００８３】
次に、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。また、固形分比率を有する成分については固形分に換算した質量の値を示している。
【００８４】
（実施例１）
基材として厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の背面層用塗工液を乾燥時１．０ｇ／ｍ2になるように塗布し背面層を形成した。次いで、前記基材の背面層を設けた側とは反対の面に、下記組成の第１受容層用塗工液１を乾燥時１．０ｇ／ｍ2になるように塗布し第１受容層を形成した。次いで、第１受容層上に、下記組成の第１中間層用塗工液を乾燥時０．１５ｇ／ｍ2になるように塗布し第１中間層を形成し、この第１中間層上に、下記組成の隠蔽層用塗工液を乾燥時２．０ｇ／ｍ2になるように塗布し隠蔽層を形成し、基材の一方の面上に、第１受容層、第１中間層、隠蔽層がこの順で積層された転写層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた実施例１の熱転写シートを得た。
【００８５】
＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                            １．８部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート                                                  ５．５部
（バーノック  Ｄ７５０  大日本インキ化学工業（株））
・リン酸エステル系界面活性剤                                          １．６部
（プライサーフＡ２０８Ｎ  第一工業製薬（株））
・タルク                                                            ０．３５部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株））
・トルエン                                                          １８．５部
・メチルエチルケトン                                                １８．５部
【００８６】
＜第１受容層用塗工液１＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂                                １５．８部
（ソルバインＣＮＬ  日信化学工業（株））
・セルロースアセテートブチレート樹脂（Ｍｎ：３００００）              １．０部
（ＣＡＢ３８１−０．５  イーストマンケミカル（株））
・シリコーンオイル                                                    １．２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株））
・シリコーンオイル                                                    １．２部
（Ｘ−２４−５１０  信越化学工業（株））
・シリコーンオイル                                                    ０．８部
（ＫＦ−３５２Ａ  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン                                                    ４０部
・トルエン                                                              ４０部
【００８７】
＜第１中間層用塗工液＞
・コロイダルアルミナ（固形分１０．５％）                              ３．５部
（アルミナゾル２００  日産化学工業（株））
・酢酸ビニルビニルピロリドン共重合体                                  １．５部
（ＰＶＰ／ＶＡ  Ｅ−３３５  ＩＳＰジャパン（株）
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）                          ９５部
【００８８】
＜隠蔽層用塗工液＞
・アクリル系樹脂                                                          ３部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂                                      １部
・酸化チタン                                                            １６部
・メチルエチルケトン                                                    ４０部
・トルエン                                                              ４０部
【００８９】
（実施例２）
第１受容層用塗工液１にかえて、第１受容層用塗工液１におけるセルロースアセテートブチレート樹脂（ＣＡＢ３８１−０．５  イーストマンケミカル（株））（Ｍｎ：３００００）１．０部を、セルロースアセテートブチレート樹脂（Ｍｎ：２００００）（ＣＡＢ３８１−０．１  イーストマンケミカル（株））１．０部に変更した第１受容層用塗工液２を使用して第１受容層を形成した以外は全て実施例１と同様にして実施例２の熱転写シートを得た。
【００９０】
（実施例３）
第１受容層用塗工液１にかえて、第１受容層用塗工液１におけるセルロースアセテートブチレート樹脂（ＣＡＢ３８１−０．５  イーストマンケミカル（株））（Ｍｎ：３００００）１．０部を、セルロースアセテートブチレート樹脂（Ｍｎ：４００００）（ＣＡＢ３８１−２  イーストマンケミカル（株））１．０部に変更した第１受容層用塗工液３を使用して第１受容層を形成した以外は全て実施例１と同様にして実施例３の熱転写シートを得た。
【００９１】
（実施例４）
第１受容層用塗工液１にかえて、第１受容層用塗工液１におけるセルロースアセテートブチレート樹脂（ＣＡＢ３８１−０．５  イーストマンケミカル（株））（Ｍｎ：３００００）１．０部を、セルロースアセテートブチレート樹脂（Ｍｎ：３００００）（ＣＡＢ５５１−０．２  イーストマンケミカル（株））１．０部に変更した第１受容層用塗工液４を使用して第１受容層を形成した以外は全て実施例１と同様にして実施例４の熱転写シートを得た。
【００９２】
（実施例５）
第１受容層用塗工液１にかえて、第１受容層用塗工液１におけるセルロースアセテートブチレート樹脂（ＣＡＢ３８１−０．５  イーストマンケミカル（株））（Ｍｎ：３００００）１．０部を、セルロースアセテートブチレート樹脂（Ｍｎ：１２０００）（ＣＡＢ３２１−０．１  イーストマンケミカル（株））１．０部に変更した第１受容層用塗工液５を使用して第１受容層を形成した以外は全て実施例１と同様にして実施例５の熱転写シートを得た。
【００９３】
（実施例６）
第１受容層用塗工液１にかえて、第１受容層用塗工液１におけるセルロースアセテートブチレート樹脂（ＣＡＢ３８１−０．５  イーストマンケミカル（株））（Ｍｎ：３００００）１．０部を、セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｍｎ：２５０００）（ＣＡＰ４８２−０．５  イーストマンケミカル（株））１．０部に変更した第１受容層用塗工液６を使用して第１受容層を形成した以外は全て実施例１と同様にして実施例６の熱転写シートを得た。
【００９４】
（実施例７）
第１受容層用塗工液１を下記組成の第１受容層用塗工液７に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例７の熱転写シートを得た。
【００９５】
＜第１受容層用塗工液７＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂                                １６．６部
（ソルバインＣＮＬ  日信化学工業（株））
・セルロースアセテートブチレート樹脂（Ｍｎ：３００００）              ０．２部
（ＣＡＢ３８１−０．５  イーストマンケミカル（株））
・シリコーンオイル                                                    １．２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株））
・シリコーンオイル                                                    １．２部
（Ｘ−２４−５１０  信越化学工業（株））
・シリコーンオイル                                                    ０．８部
（ＫＦ−３５２Ａ  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン                                                    ４０部
・トルエン                                                              ４０部
【００９６】
（実施例８）
第１受容層用塗工液１を下記組成の第１受容層用塗工液８に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例８の熱転写シートを得た。
【００９７】
＜第１受容層用塗工液８＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂                                １２．８部
（ソルバインＣＮＬ  日信化学工業（株））
・セルロースアセテートブチレート樹脂（Ｍｎ：３００００）              ４．０部
（ＣＡＢ３８１−０．５  イーストマンケミカル（株））
・シリコーンオイル                                                    １．２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株））
・シリコーンオイル                                                    １．２部
（Ｘ−２４−５１０  信越化学工業（株））
・シリコーンオイル                                                    ０．８部
（ＫＦ−３５２Ａ  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン                                                    ４０部
・トルエン                                                              ４０部
【００９８】
（実施例９）
第１受容層用塗工液１を下記組成の第１受容層用塗工液９に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例９の熱転写シートを得た。
【００９９】
＜第１受容層用塗工液９＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂                                １１．８部
（ソルバインＣＮＬ  日信化学工業（株））
・セルロースアセテートブチレート樹脂（Ｍｎ：３００００）              ５．０部
（ＣＡＢ３８１−０．５  イーストマンケミカル（株））
・シリコーンオイル                                                    １．２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株））
・シリコーンオイル                                                    １．２部
（Ｘ−２４−５１０  信越化学工業（株））
・シリコーンオイル                                                    ０．８部
（ＫＦ−３５２Ａ  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン                                                    ４０部
・トルエン                                                              ４０部
【０１００】
（実施例１０）
第１受容層用塗工液１にかえて、第１受容層用塗工液１におけるセルロースアセテートブチレート樹脂（ＣＡＢ３８１−０．５  イーストマンケミカル（株））（Ｍｎ：３００００）１．０部を、セルロースアセテートブチレート樹脂（Ｍｎ：７００００）（ＣＡＢ３８１−２０  イーストマンケミカル（株））１．０部に変更した第１受容層用塗工液１０を使用して第１受容層を形成した以外は全て実施例１と同様にして実施例１０の熱転写シートを得た。
【０１０１】
（実施例１１）
隠蔽層と第１受容層との間に第１中間層を形成しなかった以外は、全て実施例１と同様にして実施例１１の熱転写シートを得た。
【０１０２】
（比較例１）
第１受容層用塗工液１を下記組成の第１受容層用塗工液Ａに変更した以外は全て実施例１と同様にして比較例１の熱転写シートを得た。
【０１０３】
＜第１受容層用塗工液Ａ＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂                                １６．８部
（ソルバインＣＮＬ  日信化学工業（株））
・シリコーンオイル                                                    １．２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株））
・シリコーンオイル                                                    １．２部
（Ｘ−２４−５１０  信越化学工業（株））
・シリコーンオイル                                                    ０．８部
（ＫＦ−３５２Ａ  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン                                                    ４０部
・トルエン                                                              ４０部
【０１０４】
＜被転写体の作成＞
基材として、厚みが２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成のホログラム層用塗工液をグラビアコート法により、乾燥時の塗工量で、２ｇ／ｍ2となるように塗工し、塗工後の層に対し、ホログラムの干渉縞を凹凸状に形成した金属版を用いてエンボス加工し、ホログラムの凹凸を付与し、ホログラム層を形成した。その後、ホログラム層の凹凸の付与された側の面にアルミニウムを厚み３０ｎｍになるよう蒸着して反射層を形成し、基材、ホログラム層、反射層がこの順で積層されてなるホログラムシートを得た。
【０１０５】
＜ホログラム層用塗工液＞
・アクリル樹脂                                                          ４０部
・メラミン樹脂                                                          １０部
・シクロヘキサノン                                                      ５０部
・メチルエチルケトン                                                    ５０部
【０１０６】
続いて、支持体として、ＲＣ紙（ＳＴＦ−１５０、三菱製紙社製、１９０μｍ）を用い、この支持体上に、下記組成の接着層用塗工液をグラビアコート法により、乾燥時の塗工量が３．０ｇ／ｍ2となるように接着層を形成し、上記で得たホログラムシートを、ホログラムシートの反射層と、支持体が対向するように、接着層によりラミネートして積層体（支持体／接着層／反射層／ホログラム層／基材）を得た。
【０１０７】
＜接着層用塗工液＞
・多官能ポリオール                                                      ３０部
（タケラックＡ−９６９−Ｖ  武田薬品工業（株））
・イソシアネート                                                        １０部
（タケラックＡ−５  武田薬品工業（株））
・酢酸エチル                                                            ６０部
【０１０８】
次いで、上記で得た積層体（支持体／接着層／反射層／ホログラム層／基材）の基材上に、下記組成の第２中間層用塗工液をグラビアコート法により、乾燥時の塗工量が１．２ｇ／ｍ2となるように塗工して第２中間層を形成し、第２中間層上に、下記組成の第２受容層用塗工液をグラビアコート法により、乾燥時の塗工量が４．０ｇ／ｍ2となるように塗工して第２受容層を形成することで、支持体／接着層／反射層／ホログラム層／基材／第２中間層／第２受容層がこの順で積層されてなる被転写体を得た。
【０１０９】
＜第２中間層用塗工液＞
・水分散型ポリエステル樹脂（固形分２５％、Ｔｇ２０℃）                  １０部
（バイロナールＭＤ−１４８０  東洋紡績（株））
・導電性合成層状珪酸塩（平均一次粒子径２５ｎｍ）                        １０部
（ラポナイトＪＳ  ウィルバー・エリス社）
・水                                                                    ８０部
【０１１０】
＜第２受容層用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        １５部
（ソルバインＣ  日信化学工業（株））
・シリコーン                                                        ０．７５部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株））
・シリコーン                                                          ０．１部
（Ｘ−２４−５１０  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン                                                    ３３部
・トルエン                                                              ３３部
【０１１１】
（転写性評価）
上記で作成した被転写体と、各実施例、及び比較例の熱転写シートを組合せて下記プリンタを用い、（１）低エネルギー条件（１５０／２５５階調）、（２）高エネルギー条件（２５５／２５５階調）で、上記で作成した被転写体の第２受容層上の一部の領域に、細線を形成するように、転写層の転写を行い、各実施例、及び比較例の熱転写受像シートを得た。（１）、（２）のエネルギー条件で転写層を転写したときの転写性を、以下の評価基準により評価した。評価結果を表１に示す。
【０１１２】
（プリンタ）
サーマルヘッド：ＫＥＥ−５７−１２ＧＡＮ２−ＳＴＡ（京セラ（株）製）
発熱体平均抵抗値：３３０３（Ω）
主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
印画電圧：１８（Ｖ）
１ライン周期：１．５（ｍｓｅｃ．）
印字開始温度：３５（℃）
パルスＤｕｔｙ比：８５％
【０１１３】
「評価基準」
○・・・熱をかけられた領域の転写層がすべて被転写体に転写されている。
×・・・熱をかけられた領域の転写層の一部が、基材側に残っている。
【０１１４】
（箔切れ性評価）
上記（１）低エネルギー条件（１５０／２５５階調）により、転写層を転写することで得られた各実施例の熱転写受像シートにおける転写層の状態を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて転写層の箔切れ性評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１１５】
「評価基準」
○・・・５ｄｏｔ細線が転写されており、且つ５ｄｏｔ抜き細線につぶれがない。
×・・・５ｄｏｔ細線の周囲にオビキが発生している、或いは５ｄｏｔ抜き細線が完全つぶれている。
【０１１６】
（熱転写シート（ｉ）の作成）
基材として厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、上記組成の背面層用塗工液を乾燥時１．０ｇ／ｍ2になるように塗工し、背面層を形成した。次いで、基材の他方の面に、下記組成の染料プライマー層用塗工液を乾燥時０．１５ｇ／ｍ2になるように塗工して染料プライマー層を形成した。この染料プライマー層上に、上記組成のイエロー、マゼンタ染料層用塗工液を、乾燥時０．７ｇ／ｍ2となるように面順次に塗工して、イエロー染料層、マゼンタ染料層を形成し熱転写シート（ｉ）を得た。
【０１１７】
＜染料プライマー層用塗工液＞
・コロイダルアルミナ（固形分１０．５％）                              ３．５部
（アルミナゾル２００  日産化学工業（株））
・酢酸ビニルビニルピロリドン共重合体                                  １．５部
（ＰＶＰ／ＶＡ  Ｅ−３３５  ＩＳＰジャパン（株）
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）                          ９５部
【０１１８】
＜イエロー染料層用塗工液＞
・ソルベントイエロー９３                                                  ５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                          ４部
(ＫＳ−５  積水化学工業(株))
・トルエン                                                              ５０部
・メチルエチルケトン                                                    ５０部
【０１１９】
＜マゼンタ染料層用塗工液＞
・ディスパースレッド６０                                                  ３部
・ディスパースバイオレット２６                                            ３部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                          ５部
(ＫＳ−５  積水化学工業（株）)
・トルエン                                                              ５０部
・メチルエチルケトン                                                    ５０部
【０１２０】
（染料離型性評価）
上記（１）低エネルギー条件（１５０／２５５階調）により、７０ｍｍ×７０ｍｍサイズの転写層を転写することで得られた各実施例、及び比較例の熱転写受像シートの第１受容層上に、２５５／２５５階調画像の条件でイエロー、マゼンタと順に印画してレッド画像を形成し、このレッド画像形成時に、熱転写シート（ｉ）のマゼンタ染料層を第１受容層から剥がす際の剥離力を下記条件で測定し、比較例１の剥離力を基準として、他の実施例、及び比較例と比較評価した。評価結果を表１に示す。
【０１２１】
（剥離力測定条件）
剥離装置：表面性測定機  ＨＥＩＤＯＮ−１４  新東科学社製
剥離速度：２００ｍｍ／分
測定する試料幅：７０ｍｍ
剥離角度：１８０°
【０１２２】
「評価基準」
○・・・基準値の２倍以下。
×・・・基準値の２倍よりも大きい。
【表１】
0006384519.tif 000002
【符号の説明】
【０１２３】
１００、１００Ａ・・・熱転写シート
１・・・基材
２・・・受容層、第１受容層
３・・・中間層
４・・・隠蔽層
１０・・・転写層
１１・・・染料プライマー層
１２・・・染料層
１２Ｙ・・・イエロー染料層
１２Ｍ・・・マゼンタ染料層
１２Ｃ・・・シアン染料層
２００・・・熱転写受像シート
２０・・・機能層
３１・・・基材
３２・・・ホログラム層
３３・・・第２受容層
４０・・・絵柄層
３００・・・印画物
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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