(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に機能性膜を形成する方法であって、
基材上にマトリックス形成組成物を適用して、マトリックス形成組成物膜を形成し、
上記マトリックス形成組成物膜上に、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を適用することにより、基材上のマトリックス形成組成物を機能性付与基含有重合性化合物で処理して、マトリックス形成組成物膜に機能性付与基含有重合性化合物を含有せしめ、
得られた機能性付与基含有重合性化合物を含むマトリックス形成組成物膜を硬化させて、単層の機能性膜を形成することを含み、
前記マトリックス形成組成物は、前記機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物と相溶性であり、
マトリックス形成組成物が、単官能および／または多官能（メタ）アクリレート、単官能および／または多官能ウレタン（メタ）アクリレート、単官能および／または多官能エポキシ（メタ）アクリレートである化合物を含有する組成物であり、
機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物が、
（ａ）ジイソシアネートの三量体であるポリイソシアネートに、
（ｂ）活性水素を有する化合物
を反応させることにより得られる炭素−炭素二重結合含有化合物（Ａ）を含んで成る組成物であって、
成分（ｂ）が、
（ｂ１）活性水素を有するパーフルオロポリエーテル、および
（ｂ２）活性水素と少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有するモノマー
であることを特徴とする組成物であり、
機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を適用する際のマトリックス形成組成物膜が、液状であり、
前記単層は、層内に積層による界面を有しておらず、層を構成する成分の組成が、層の厚み方向全体にわたって一定であるか、連続的に変化する１つの層である、方法。
【請求項２】
機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を適用する際のマトリックス形成組成物膜が、２０質量％以上の溶媒を含んでいることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を適用する際のマトリックス形成組成物膜が、未硬化状態であることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物における、機能性付与基含有重合性化合物の濃度が、０．０１〜５質量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
成分（ｂ）が、さらに
（ｂ３）活性水素を有するシラン化合物
を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
基材と、該基材上に位置する機能性膜とを含む物品の製造方法であって、機能成膜を請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法により形成することを含む方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の機能性膜を形成する方法の実施に用いる装置であって、
基材上にマトリックス形成組成物を供給してマトリックス形成組成物膜を形成する、マトリックス形成組成物膜形成部と、
上記マトリックス形成組成物膜に、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を供給する、機能性付与基含有重合性化合物供給部と
を有することを特徴とする、装置。
【請求項８】
基材にマトリックス形成組成物を提供するスプレーノズルと
基材に機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を提供する別のスプレーノズルと
を有するチャンバーを有し、
前記チャンバーにおいて、基材上にマトリックス形成組成物を適用して、マトリックス形成組成物膜を形成し、次いで、マトリックス形成組成物膜上に機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を適用することを特徴とする、請求項７に記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、基材に様々な機能を付与するために、基材の表面処理が行われてきた。例えば、ある種の含フッ素化合物は、基材の表面処理に用いると、優れた撥水性、撥油性、防汚性などを提供し得ることが知られており、含フッ素化合物を含む表面処理剤から得られる層は、いわゆる機能性薄膜として、例えばガラス、プラスチック、繊維、建築資材など種々多様な基材に施されている。
【０００３】
特に、近年、アクリル樹脂やポリカーボネート等の透明プラスチックが、軽量で割れにくく加工が容易であることから、無機ガラスに代わる材料として、その利用が拡大してきている。このような樹脂材料を用いた基材は、一般的に傷が付きやすいため、耐擦傷性および耐摩耗性を付与するために、ハードコート層が設けられている。また、このハードコート層表面に、例えば上記したような撥水性、撥油性、防汚性等の機能を付与するための処理が行われている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、基材上にハードコート組成物を塗布し、乾燥してハードコート組成物層を形成し、このハードコート組成物層上に表面処理用材料を成膜して表面材料層を形成し、次いで、これらの層に活性エネルギー線を照射して、同時に硬化させる方法が開示されている。
【０００５】
また、特許文献２には、（Ａ）ジイソシアネートを３量体化させたトリイソシアネート、および（Ｂ）少なくとも２種の活性水素含有化合物の組み合わせからなる炭素−炭素二重結合含有組成物であって、成分（Ｂ）が、（Ｂ−１）少なくとも１つの活性水素を有するパーフルオロポリエーテル、および（Ｂ−２）活性水素と炭素−炭素二重結合を有するモノマーを含んでなる組成物を、ハードコート剤に添加して、基材に適用する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−２６０７６１号公報
【特許文献２】国際公開第２００３／００２６２８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
近年、スマートフォンやタブレット型端末が急速に普及する中、タッチパネルの用途が拡大している。タッチパネルの用途においては、ユーザが指でディスプレイパネルに触れて操作することから、摩擦に対する耐久性が求められる。
【０００８】
しかしながら、特に、ハードコート剤に機能を発現させる場合、従来の処理方法では、次第に高まる上記の要求、特に摩擦耐久性に対する要求を必ずしも満足できない。
【０００９】
本発明は、種々の材料から成る基材に、所定の機能に加え、優れた摩擦耐久性を有する機能性膜を形成するのに有用な処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、鋭意検討した結果、基材上にマトリックス形成組成物（例えば、ハードコート剤）を適用してこの組成物の膜を形成し、この膜が液状である間に機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を適用することにより、高い摩擦耐久性を有する機能性膜を形成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明の第１の要旨によれば、
基材上に機能性膜を形成する方法であって、
基材上にマトリックス形成組成物を適用して、マトリックス形成組成物膜を形成し、
上記マトリックス形成組成物膜上に、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を適用することにより、マトリックス形成組成物膜に機能性付与基含有重合性化合物を含有せしめ、
得られた機能性付与基含有重合性化合物を含むマトリックス形成組成物膜を硬化させて、単層の機能性膜を形成することを含む方法
が提供される。
【００１２】
本発明の第２の要旨によれば、上記本発明の機能成膜の形成方法により形成された機能性膜が提供される。
【００１３】
本発明の第３の要旨によれば、基材と、該基材上に位置する上記本発明の機能性膜とを含む物品が提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、基材にマトリックス形成組成物を適用してマトリックス形成組成物の膜を形成し、この膜が乾燥する前に機能性付与基含有重合性化合物を上記膜に添加し、その後硬化させることにより、摩擦耐久性に優れた機能性膜を形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の方法について説明する。
【００１６】
まず、基材を準備する。
【００１７】
本発明に使用可能な基材は、特に限定されず、有機材料、無機材料、またはこれらのハイブリッド材料のいずれであってもよい。
【００１８】
例えば、本発明に使用可能な基材は、ガラス、サファイアガラス、樹脂（天然または合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料）、金属（アルミニウム、銅、鉄等の金属単体または合金等の複合体であってよい）、セラミックス、半導体（シリコン、ゲルマニウム等）、繊維（織物、不織布等）、毛皮、皮革、木材、陶磁器、石材、建築部材等、任意の適切な材料で構成され得る。
【００１９】
好ましくは、本発明で用いられる基材は、有機材料の基材、好ましくは樹脂基材である。樹脂基材を構成する樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリエチレンテレフタラート樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ノボラック樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂、塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。
【００２０】
その他の有機材料としては、セルロースエステル（例、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース）、ポリアミド、ポリスチレン（例、シンジオタクチックポリスチレン）、ポリオレフィン（例、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、およびポリエーテルケトン等を挙げることができる。
【００２１】
製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面を構成する材料は、光学部材用材料、例えば透明プラスチックなどであってよい。また、基材は、その具体的仕様等に応じて、絶縁層、粘着層、保護層、装飾枠層（Ｉ−ＣＯＮ）、霧化膜層、偏光フィルム、位相差フィルム、および液晶表示モジュールなどを有していてもよい。本発明においては、これらの層、フィルム等を含めて基材と称する。
【００２２】
基材の形状は特に限定されず、例えば、板状、フィルム、その他の形態であってよい。また、機能性膜を形成すべき基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途および具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。
【００２３】
次に、かかる基材の表面に、マトリックス形成組成物を適用して、該マトリックス形成組成物の膜を形成する。
【００２４】
上記マトリックス形成組成物とは、重合性化合物を含むものであれば、特に限定されない。重合性化合物としては、少なくとも１つの重合性不飽和結合を有していれば特に限定されないが、例えば、炭素−炭素二重結合を有する基、例えばアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ビニルエーテル基等、あるいはマレイミド基、またはエポキシ基等を有する化合物が挙げられる。
【００２５】
好ましくは、重合性化合物は、アクリル系材料、例えば、単官能および／または多官能アクリレートおよびメタクリレート（以下、アクリレートおよびメタクリレートを合わせて、「（メタ）アクリレート」とも言う）、単官能および／または多官能ウレタン（メタ）アクリレート、単官能および／または多官能エポキシ（メタ）アクリレートである化合物である。
【００２６】
アクリル系材料としては、例えば、多価アルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステルのような単官能または多官能の（メタ）アクリレート化合物、ジイソシアネートと多価アルコール及びアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシエステル等から合成されるような多官能のウレタン（メタ）アクリレート化合物を使用することができる。またこれらの他にも、重合性化合物として、アクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等を使用することができる。 
【００２７】
単官能の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリールアクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性フェノキシ（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロプロピル（メタ）アクリレート２−アダマンタンおよびアダマンタンジオールから誘導される１価のモノ（メタ）アクリレートを有するアダマンチルアクリレートなどのアダマンタン誘導体モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 
【００２８】
前記２官能の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどのジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 
【００２９】
前記３官能以上の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の３官能の（メタ）アクリレート化合物や、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ（メタ）アクリレート等の３官能以上の多官能（メタ）アクリレート化合物や、これら（メタ）アクリレートの一部をアルキル基やε−カプロラクトンで置換した多官能（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。 
【００３０】
アクリル系材料は、多官能ウレタンアクリレートであり得る。ウレタンアクリレートは、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸基含有アクリレートを反応させることによって得られる。具体的には、共栄社化学社製、ＵＡ−３０６Ｈ、ＵＡ−３０６Ｔ、ＵＡ−３０６ｌ等、荒川化学工業製、ビームセット５７５ＣＢ等、日本合成化学社製、ＵＶ−１７００Ｂ、ＵＶ−６３００Ｂ、ＵＶ−７６００Ｂ、ＵＶ−７６０５Ｂ、ＵＶ−７６４０Ｂ、ＵＶ−７６５０Ｂ等、新中村化学社製、Ｕ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、ＵＡ−１００Ｈ、Ｕ−６ＬＰＡ、Ｕ−１５ＨＡ等を挙げることができるがこの限りではない。
【００３１】
また、これらの他にも、重合性化合物として、アクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等を使用することができる。
【００３２】
上記マトリックス形成組成物としては、特に限定されるものではないが、一般的にハードコーティング剤または反射防止剤とされる組成物を用いることができ、例えば多官能性（メタ）アクリレートを含むハードコーティング剤または含フッ素（メタ）アクリレートを含む反射防止剤が挙げられる。当該ハードコーティング剤は、例えば、ビームセット５０２Ｈ、５０４Ｈ、５０５Ａ−６、５５０Ｂ、５７５ＣＢ、５７７、１４０２（商品名）として荒川化学工業株式会社から、ＥＢＥＣＲＹＬ４０（商品名）としてダイセルサイテックから、ＨＲ３００系（商品名）として横浜ゴムから市販されている。上記反射防止剤は、例えばオプツールＡＲ−１１０（商品名）としてダイキン工業株式会社から市販されている。
【００３３】
上記マトリックス形成組成物は、溶媒を含んでいても、含んでいなくてもよい。一の態様において、マトリックス形成組成物は、溶媒を含まない。別の態様において、マトリックス形成組成物は、溶媒を含む。
【００３４】
上記溶媒は、特に限定されず、用いるマトリックス形成組成物中の重合性化合物に応じて適宜選択することができる。例えば、溶媒の例としては、特に限定するものではないが、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの炭化水素系溶剤；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタンなどの塩化炭化水素系溶剤；ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ダイグライム、トリグライムなどのエーテル系溶剤；ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル−２−ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、２−ヒドロキシイソ酪酸エチルなどのエステル系溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテルなどのプロピレングリコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２−ヘキサノン、シクロヘキサノン、メチルアミノケトン、２−ヘプタノンなどのケトン系溶剤；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼンなどの芳香族炭化水素類；ハイドロクロロフルオロカーボン（アサヒクリンＡＫ−２２５（商品名）等）、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。これらの溶媒は、単独で、または、２種以上の混合物として用いることができる。
【００３５】
上記マトリックス形成組成物における有効成分（即ち、重合性化合物）の濃度は、特に限定されないが、例えば１０〜９０質量％、好ましくは３０〜８０質量％であり得る。
【００３６】
上記マトリックス形成組成物は、さらに、他の成分、例えば活性エネルギー線硬化開始剤を含んでいてもよい。
【００３７】
活性エネルギー線硬化開始剤としては、例えば、３５０ｎｍ以下の波長領域の電磁波、つまり紫外光線、電子線、Ｘ線、γ線などが照射されることによって初めてラジカルやカチオンなどを発生し、組成物中の化合物の硬化性部位（例えば、炭素−炭素二重結合）の硬化（即ち、架橋反応）を開始させる触媒として働くものであり、通常、紫外光線でラジカルやカチオンを発生させるもの、特にラジカルを発生するものを使用する。
【００３８】
上記組成物における活性エネルギー線硬化開始剤は、重合性化合物の種類、使用する活性エネルギー線の種類（波長域など）と照射強度などによって適宜選択されるが、一般的な紫外線領域の活性エネルギー線を用いる場合、開始剤としては、例えば、以下のものが例示できる。
【００３９】
・アセトフェノン系
アセトフェノン、クロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシアセトフェノン、α−アミノアセトフェノン、ヒドロキシプロピオフェノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパンー１−オンなど
【００４０】
・ベンゾイン系
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタールなど
【００４１】
・ベンゾフェノン系
ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシ−プロピルベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、ミヒラーズケトンなど
【００４２】
・チオキサンソン類
チオキサンソン、クロロチオキサンソン、メチルチオキサンソン、ジエチルチオキサンソン、ジメチルチオキサンソンなど
【００４３】
・その他
ベンジル、α−アシルオキシムエステル、アシルホスフィンオキサイド、グリオキシエステル、３−ケトクマリン、２−エチルアンスラキノン、カンファーキノン、アンスラキノンなど
【００４４】
これらの活性エネルギー線硬化開始剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４５】
上記活性エネルギー線硬化開始剤は、特に限定されないが、重合性化合物１００質量部に対して、０．０１〜３０質量部、好ましくは０．１〜２０質量部で含まれる。
【００４６】
上記マトリックス形成組成物は、上記以外に、他の成分、例えば酸化防止剤、増粘剤、レベリング剤、消泡剤、帯電防止剤、防曇剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、シリカ、中空シリカなどの無機微粒子、アルミニウムペースト、タルク、ガラスフリット、金属粉などの充填剤、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、フェノチアジン（ＰＴＺ）などの重合禁止剤などを含んでいてもよい。
【００４７】
一の態様において、上記マトリックス形成組成物は、下記する機能性付与基含有重合性化合物を含んでいてもよい。基材に適用する前に、マトリックス形成組成物に機能性付与基含有重合性化合物を含ませることにより、マトリックス形成組成物膜の全体に機能性付与基含有重合性化合物を分散させることができ、得られる機能性膜の機能をより増強し、かつ、摩擦耐久性を向上させることができる。
【００４８】
上記マトリックス形成組成物を基材に適用する方法は、特に限定されず、例えば、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、スリットコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、マイクログラビアコーティング、バーコーティング、ダイコーティング、スクリーン印刷および類似の方法を用いることができる。
【００４９】
上記マトリックス形成組成物を基材に適用する量は、特に限定されず、所望の機能性膜の厚みに応じて適宜調節することができる。
【００５０】
次に、上記で形成したマトリックス形成組成物膜上に、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を適用することにより、マトリックス形成組成物膜に機能性付与基含有重合性化合物を含有させる。
【００５１】
液状のマトリックス形成組成物膜に、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を適用することにより、機能性付与基含有重合性化合物は、マトリックス形成組成物膜の表面から内部に拡散する、あるいはマトリックス形成組成物膜中に溶解することができる。機能性付与基含有重合性化合物が、マトリックス形成組成物膜中に拡散または溶解することにより、マトリックス形成組成物膜と機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物とは、１つの層（単層）を形成する。即ち、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物のマトリックス形成組成物膜への適用は、基材上のマトリックス形成組成物への機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物の添加と言い換えることができる。
【００５２】
本明細書において「単層」とは、その層内に積層による界面を有しておらず、層を構成する成分の組成が、層（または膜）の厚み方向全体にわたって、一定であるか、連続的に変化する層を意味する。本発明においては、層の上部と下部の組成が完全に異なっていても、層の中間部において両者の組成が連続的に変化している場合、単層とみなす。尚、組成が連続的に変化する領域は、１００ｎｍ以上である。例えば、層の上部における組成がＡであり、下部における組成がＢであっても、層のいずれかの領域において組成Ａと組成Ｂが混ざり合い、厚み方向に沿って組成が１００ｎｍ以上にわたって連続的にＡからＢ（またはＢからＡ）に変化する領域が存在すれば、その層は単層とみなす。層の組成は、イオンビームＥＳＣＡ測定を用いて、深さ方向の元素濃度を測定することができる。
【００５３】
一の好ましい態様において、マトリックス形成組成物膜と機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物とから形成される層は、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物（または、機能性付与基含有重合性化合物）のみから成る厚み部分を有しない。このような層は、機能性付与基含有重合性化合物が、マトリックス形成組成物中に分散し、保持されていることから、より耐久性が高くなり得る。
【００５４】
別の好ましい態様において、マトリックス形成組成物膜と機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物とから形成される層は、膜の表面に機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物（または、機能性付与基含有重合性化合物）のみから成る厚み部分を有する。表面に機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物（または、機能性付与基含有重合性化合物）のみからなる部分を有することにより、機能性付与基含有重合性化合物により付与される機能を最大限に発揮することができる。
【００５５】
好ましい態様において、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を適用する際の、マトリックス形成組成物膜は液状である。液状とは、流動性を有する状態をいう。具体的には、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を適用する際の温度条件、例えば２５℃において、コーンプレート型粘度計（JIS K7117-2）で測定される粘度が１Ｐａ・ｓ以下であることを意味する。
【００５６】
好ましい態様において、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を適用する際のマトリックス形成組成物膜は、溶媒を含み得る。機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を適用する際のマトリックス形成組成物膜中の溶媒の濃度は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上である。マトリックス形成組成物膜が、溶媒を含むことにより、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物のマトリックス形成組成物膜への拡散または溶解がより促進される。
【００５７】
機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を適用する際のマトリックス形成組成物膜は、乾燥工程を経ていてもよく、あるいは乾燥工程を経ていなくてもよい。乾燥工程を経ている場合、膜は完全に乾燥されているのではなく、ある程度、例えば、１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上の溶媒を残した状態であることが好ましい。乾燥方法としては、特に限定されないが、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥、減圧乾燥、凍結乾燥等が挙げられ、自然乾燥が好ましい。
【００５８】
好ましい態様において、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を適用する際のマトリックス形成組成物膜は、乾燥工程を経ていない。乾燥工程を経ないことにより、マトリックス形成組成物膜中の溶媒の減少を抑制し、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物のマトリックス形成組成物膜への拡散または溶解の低下を防止することができる。
【００５９】
好ましい態様において、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を適用する際のマトリックス形成組成物膜は、未硬化状態であり得る。未硬化状態とは、マトリックス組成物中の重合性化合物の重合が進行していない状態に加え、一部が進行していない、例えば全体の半分の重合性化合物の重合が進行していない状態も包含する。好ましくは、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を適用する際のマトリックス形成組成物膜は、重合性化合物の重合が実質的に進行していない状態である。マトリックス形成組成物膜を硬化させる前に、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を添加することにより、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物のマトリックス形成組成物膜への拡散または溶解がより促進される。また、このように拡散または溶解が進んだ膜は単層であり、添加後に両者を同時に硬化させることにより、マトリックス形成組成物中の重合性化合物と機能性付与基含有重合性化合物とが相互に重合するので、より耐久性の高い機能性膜を得ることができる。
【００６０】
上記機能性付与基含有重合性化合物は、分子内に１個以上の重合性不飽和基および１個以上の機能性付与基を有する化合物である。
【００６１】
重合性不飽和基としては、特に限定されないが、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、マレイミド基、ビニルエーテル基等を挙げることができる。反応性に優れる観点から、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基が好ましく、アクリロイル基およびメタクリロイル基がさらに好ましく、アクリロイル基がさらに特に好ましい。
【００６２】
機能性付与基とは、基材に所望の表面特性を付与することができる機能を有する官能基を意味する。
【００６３】
機能性付与基としては、特に限定されないが、
１）撥水性および／または撥油性基、
２）親水性基、
３）屈折率変動基、
４）紫外線吸収性官能基、
５）光安定性官能基、
６）生物特性官能基、
７）難燃性基、または
８）帯電防止性基
が挙げられる。
【００６４】
上記機能性付与基含有重合性化合物が、撥水性および／または撥油性基含有重合性化合物である場合、即ち、機能性付与基として撥水性および／または撥油性基を有する場合、得られる機能性膜は、撥水性および／または撥油性基を有する。
【００６５】
上記撥水性および／または撥油性基としては、例えば、フッ素を含有する基、好ましくはパーフルオロ基が挙げられる。撥水性および／または撥油性基は、好ましくはフルオロアルキル基またはフルオロポリエーテル基であり、より好ましくはパーフルオロアルキル基またはパーフルオロポリエーテル基である。
【００６６】
上記パーフルオロアルキル基は、下記式：
Ｆ（ＣｎＦ２ｎ）−
［式中、ｎは、１〜３０の整数、好ましくは３〜２０の整数、より好ましくは３〜１５の整数である。］
で表される。
【００６７】
上記パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよい。
【００６８】
一の態様において、撥水性および／または撥油性基は、上記パーフルオロアルキル基から、フッ素原子が１つ離脱した２価の基、いわゆるパーフルオロアルキレン基：
−（ＣｎＦ２ｎ）−
であってもよい。
【００６９】
上記パーフルオロポリエーテル基は、下記式：
Ｆ（ＣｍＦ２ｍ）−ＰＦＰＥ−
［式中：
ｍは、１〜１６の整数であり；
ＰＦＰＥは、−（ＯＣ４Ｆ８）ａ−（ＯＣ３Ｆ６）ｂ−（ＯＣ２Ｆ４）ｃ−（ＯＣＦ２）ｄ−を表し；
ａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０または１以上の整数であって、ａ、ｂ、ｃおよびｄの和は少なくとも１であり、ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
で表される基である。
【００７０】
好ましくは、ａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数、例えば１〜２００の整数であり、より好ましくは、それぞれ独立して０以上１００以下の整数である。また、好ましくは、ａ、ｂ、ｃおよびｄの和は５以上であり、より好ましくは１０以上、例えば１０以上１００以下である。
【００７１】
また、ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位のうち、−（ＯＣ４Ｆ８）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ３Ｆ６）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。また、−（ＯＣ２Ｆ４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−である。
【００７２】
一の態様において、ＰＦＰＥは、−（ＯＣ３Ｆ６）ｂ−（式中、ｂは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）であり、好ましくは、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ−（式中、ｂは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）または−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｂ−（式中、ｂは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）であり、より好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ−（式中、ｂは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である）である。
【００７３】
別の態様において、ＰＦＰＥは、−（ＯＣ４Ｆ８）ａ−（ＯＣ３Ｆ６）ｂ−（ＯＣ２Ｆ４）ｃ−（ＯＣＦ２）ｄ−（式中、ａおよびｂは、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｃおよびｄは、それぞれ独立して１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、添字ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）であり、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｃ−（ＯＣＦ２）ｄ−である。一の態様において、ＰＦＰＥは、−（ＯＣ２Ｆ４）ｃ−（ＯＣＦ２）ｄ−（式中、ｃおよびｄは、それぞれ独立して１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、添字ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）であってもよい。
【００７４】
さらに別の態様において、ＰＦＰＥは、−（ＯＣ２Ｆ４−Ｒ１１）ｎ”−で表される基である。式中、Ｒ１１は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせである。ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から独立して選択される２または３つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６−、−ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４−、および−ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４−等が挙げられる。上記ｎ”は、２〜１００の整数、好ましくは２〜５０の整数である。上記式中、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、ＰＦＰＥは、好ましくは、−（ＯＣ２Ｆ４−ＯＣ３Ｆ６）ｎ”−または−（ＯＣ２Ｆ４−ＯＣ４Ｆ８）ｎ”−である。
【００７５】
一の態様において、撥水性および／または撥油性基は、２価の基：
−（ＯＣ４Ｆ８）ａ−（ＯＣ３Ｆ６）ｂ−（ＯＣ２Ｆ４）ｃ−（ＯＣＦ２）ｄ−
であってもよい。
【００７６】
一の具体的な撥水性および／または撥油性基含有重合性化合物は、
（ａ）ジイソシアネートの三量体であるポリイソシアネートに、
（ｂ）活性水素を有する化合物
を反応させることにより得られる炭素−炭素二重結合含有化合物（Ａ）である。
【００７７】
本明細書において用いられる場合、「活性水素」とは、イソシアネート基にプロトンとして供与され得る水素原子を意味する。「活性水素含有基」とは、上記活性水素を含有する基を意味し、例えば、−ＯＨ基、−Ｃ（＝Ｏ）Ｈ基、−ＳＨ基、−ＳＯ３Ｈ基、−ＳＯ２Ｈ基、−ＳＯＨ基、−ＮＨ２基、−ＮＨ−基、−ＳｉＨ基などが挙げられる。
【００７８】
成分（ａ）は、ジイソシアネートを三量体化することにより得ることができるポリイソシアネートである。当該ジイソシアネートの三量体であるポリイソシアネートは、これらが重合した重合体として存在してもよい。
【００７９】
好ましい態様において、成分（ａ）のジイソシアネートの三量体であるポリイソシアネートは、イソシアヌレート型ポリイソシアネートであり得る。当該イソシアヌレート型ポリイソシアネートは、これらが重合した重合体として存在してもよい。即ち、イソシアヌレート型ポリイソシアネートは、イソシアヌレート環を１つのみ有する単環式化合物であってもよく、またはこの単環式化合物が重合して得られる多環式化合物、あるいはこれらの混合物であってもよい。かかるイソシアヌレート型ポリイソシアネートは、例えば、スミジュール（登録商標）Ｎ３３００（住友バイエルウレタン株式会社製）として市販されている。
【００８０】
上記（Ａ）ジイソシアネートの三量体であるポリイソシアネートを得るために用いられるジイソシアネートとしては、特に限定されないが、イソシアネート基が脂肪族基に結合したジイソシアネート、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート；イソシアネート基が芳香族基に結合したジイソシアネート、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートが挙げられる。
【００８１】
具体的な成分（ａ）のジイソシアネートの三量体であるポリイソシアネートとしては、特に限定するものではないが、下記の構造を有する化合物が挙げられる。
【化１】
0006304301.tif 000002
【００８２】
上記したように、これらのポリイソシアネートは重合体として存在してもよく、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート型ポリイソシアネートである場合、下記構造：
【化２】
0006304301.tif 000003
を有する重合体として存在してもよい。
【００８３】
成分（ｂ）は、
（ｂ１）活性水素を有するパーフルオロポリエーテル、および
（ｂ２）活性水素と少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有するモノマー
を含んで成る。好ましい態様において、成分（ｂ）は、さらに
（ｂ３）活性水素を有するシラン化合物
を含む。
【００８４】
成分（ｂ１）の活性水素を有するパーフルオロポリエーテルは、パーフルオロポリエーテル基に加えて、１つの分子末端に１つの活性水素含有基、例えば水酸基を有するか、あるいは２つの末端のそれぞれに１つの活性水素含有基水酸基を有する化合物である。
【００８５】
成分（ｂ１）の活性水素を有するパーフルオロポリエーテルは、特に限定されないが、５００〜１２，０００、好ましくは１，０００〜１０，０００、より好ましくは１，５００〜８，０００の数平均分子量を有する。
【００８６】
好ましくは、成分（ｂ１）は、以下の一般式（ｂ１−ｉ）および（ｂ１−ｉｉ）のいずれか：
Ｒｆ−ＰＦＰＥ−Ｒ１−ＣＨ２ＯＨ                  （ｂ１−ｉ）
ＨＯＣＨ２−Ｒ１−ＰＦＰＥ−Ｒ１−ＣＨ２ＯＨ        （ｂ１−ｉｉ）
で表される少なくとも１種の化合物であり得る。
【００８７】
上記式（ｂ１−ｉ）および（ｂ１−ｉｉ）中、Ｒｆは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６の（例えば直鎖または分枝鎖の）アルキル基を表し、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜３の直鎖または分枝鎖のアルキル基である。好ましくは、Ｒｆは直鎖である。また、好ましくは、上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいアルキル基は、末端炭素原子がＣＦ２Ｈ−であり他のすべての炭素原子がフッ素により全置換されているフルオロアルキル基またはパーフルオロアルキル基であり、より好ましくはパーフルオロアルキル基であり、具体的には−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、または−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。
【００８８】
上記式（ｂ１−ｉ）および（ｂ１−ｉｉ）中、ＰＦＰＥは、上記したパーフルオロポリエーテル基であり、下記式：
−（ＯＣ４Ｆ８）ａ−（ＯＣ３Ｆ６）ｂ−（ＯＣ２Ｆ４）ｃ−（ＯＣＦ２）ｄ−
で表される基である。かかるパーフルオロポリエーテル基を有する化合物は、優れた撥水性、撥油性および防汚性（例えば指紋等の汚れの付着を防止する）を発現し得る。
【００８９】
上記式（ｂ１−ｉ）および（ｂ１−ｉｉ）中、Ｒ１は、それぞれ独立して、以下の式：
−（Ｙ）ｆ−（ＣＦ２）ｇ−（ＣＨ２）ｈ−
で表される基である。この式中、Ｙは二価の極性基である。この二価の極性基の例としては、特に限定されないが、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−Ｏ−、などが挙げられ、好ましくは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−、−Ｏ−である。またこの式中、ｆ、ｇおよびｈは、それぞれ独立して、０〜５０、好ましくは０〜２０、例えば１〜２０の整数であって、ｆ、ｇおよびｈの和は少なくとも１、好ましくは１〜１０である。ｆ、ｇおよびｈは０〜２の整数であることが一層好ましく、ｆ＝０または１、ｇ＝２、ｈ＝０または１であることがより一層好ましい。また、添字ｆ、ｇおよびｈを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
【００９０】
好ましい態様において、成分（ｂ１）は、上記式（ｂ１−ｉ）で表される化合物である。
Ｒｆ−ＰＦＰＥ−Ｒ１−ＣＨ２ＯＨ                  （ｂ１−ｉ）
【００９１】
成分（ｂ２）の活性水素と少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有するモノマーは、活性水素含有基、特に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルおよびビニルモノマーであることが好ましい。
【００９２】
成分（ｂ２）の活性水素と１つの炭素−炭素二重結合を有するモノマーとしては、限定するものではないが、例えば以下の化合物：
ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２）ｉＯＣＯ（Ｒ）Ｃ＝ＣＨ２
（式中、水素原子、塩素原子、フッ素原子、またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、ｉ＝２〜１０）、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート；
ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＯ（Ｒ）Ｃ＝ＣＨ２
（式中、Ｒは水素原子、塩素原子、フッ素原子、またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基）、例えば、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート；
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＯ（Ｒ）Ｃ＝ＣＨ２
（式中、Ｒは水素原子、塩素原子、フッ素原子、またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基）、例えば、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート；
Ｃ６Ｈ５ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＯ（Ｒ）Ｃ＝ＣＨ２
（式中、Ｒは水素原子、塩素原子、フッ素原子、またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基）、例えば、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート；
ＨＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＯＣＯ（Ｒ）Ｃ＝ＣＨ２）３
（式中、Ｒは水素原子、塩素原子、フッ素原子、またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基）、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート
Ｃ（ＣＨ２ＯＣＯ（Ｒ）Ｃ＝ＣＨ２）３ＣＨ２ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＯＣＯ（Ｒ）Ｃ＝ＣＨ２）２ＣＨ２ＯＨ
（式中、Ｒは水素原子、塩素原子、フッ素原子、またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基）、例えば、ジペンタエリスリトールポリアクリレート
ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣ６Ｈ５ＯＣＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ（Ｒ）Ｃ＝ＣＨ２
（式中、Ｒは水素原子、塩素原子、フッ素原子、またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基）、例えば、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸
Ｈ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＯ（Ｒ）Ｃ＝ＣＨ２
（式中、ｎは１〜３０、Ｒは水素原子、塩素原子、フッ素原子、またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基）、例えば、ポリ（エチレングリコール）アクリレート
Ｈ（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）ｎＯＣＯ（Ｒ）Ｃ＝ＣＨ２
（式中、ｎは１〜３０、Ｒは水素原子、塩素原子、フッ素原子、またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基）、例えばポリ（プロピレングリコール）アクリレート
アリルアルコール；
ＨＯ（ＣＨ２）ｋＣＨ＝ＣＨ２
（ｋ＝２〜２０）；
（ＣＨ３）３ＳｉＣＨ（ＯＨ）ＣＨ＝ＣＨ２；および
スチリルフェノール
が挙げられる。
【００９３】
成分（ｂ２）の活性水素と２つ以上の炭素−炭素二重結合を有するモノマーは、限定するものではないが、炭素−炭素二重結合を有する基として、下記の基：
−ＯＣ（Ｏ）−ＣＲ２＝ＣＨ２
で表される基を有する。
【００９４】
上記式中、Ｒ２は、水素原子、塩素原子、フッ素原子、またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基であり、好ましくは水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、より好ましくは水素原子またはメチル基である。ここに、Ｒ２が水素原子またはメチル基である基、即ち−ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２または−ＯＣ（Ｏ）−ＣＣＨ３＝ＣＨ２は、本明細書において、総称して「（メタ）アクリレート基」とも称する。
【００９５】
好ましい態様において、成分（ｂ２）の活性水素と２つ以上の炭素−炭素二重結合を有するモノマーは、
ＨＯ−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）−ＣＲ２＝ＣＨ２）３；または
ＨＯ−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）−ＣＲ２＝ＣＨ２）２−ＣＨ２ＯＣＨ２−Ｃ（ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）−ＣＲ２＝ＣＨ２）３
（式中、Ｒ２は、水素原子、塩素原子、フッ素原子、またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基である）
からなる群から選択される少なくとも１種の化合物である。
【００９６】
より好ましい態様において、成分（ｂ２）の活性水素と２つ以上の炭素−炭素二重結合を有するモノマーは、ペンタエリスリトールトリアクリレートまたはジペンタエリスリトールヘキサアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の化合物である。
【００９７】
成分（ｂ３）の活性水素を有するシラン化合物は、１つの分子末端に１つの活性水素含有基、例えば水酸基を有するか、あるいは２つの末端のそれぞれに１つの活性水素含有基、例えば水酸基を有する化合物である。
【００９８】
成分（ｂ３）の活性水素を有するシラン化合物は、特に限定されないが、１００〜２０，０００、好ましくは５００〜１５，０００、より好ましくは８００〜１２，０００の数平均分子量を有する。
【００９９】
好ましくは、成分（ｂ３）は、以下の一般式（ｂ３−ｉ）または（ｂ３−ｉｉ）：
【化３】
0006304301.tif 000004
で表される少なくとも１種の化合物であり得る。
【０１００】
上記式（ｂ３−ｉ）および（ｂ３−ｉｉ）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、アルキル基またはアリール基である。
【０１０１】
上記アルキル基としては、特に限定されるものではないが、炭素数１〜１０のアルキル基、および炭素数３〜２０のシクロアルキル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基である。当該アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは、直鎖である。好ましい具体的としては、Ｒ１１に関してはｎ−ブチル基であり、Ｒ１２〜Ｒ１５に関してはメチル基である。
【０１０２】
上記アリール基としては、特に限定されるものではないが、炭素数６〜２０のアリール基が挙げられる。当該アリール基は、２個またはそれ以上の環を含んでいてもよい。好ましいアリール基は、フェニル基である。
【０１０３】
上記アルキル基およびアリール基は、所望により、その分子鎖または環中に、ヘテロ原子、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含有していてもよい。
【０１０４】
さらに、上記アルキル基およびアリール基は、所望により、ハロゲン；１個またはそれ以上のハロゲンにより置換されていてもよい、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ３−１０不飽和シクロアルキル基、５〜１０員のヘテロシクリル基、５〜１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６−１０アリール基、５〜１０員のヘテロアリール基から選択される、１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０１０５】
上記式（ｂ３−ｉ）および（ｂ３−ｉｉ）中、Ｒ１６は、２価の有機基を表す。好ましくは、Ｒ１６は、−（ＣＨ２）ｒ−（式中、ｒは１〜２０の整数、好ましくは１〜１０の整数である）である。
【０１０６】
上記式（ｂ３−ｉ）および（ｂ３−ｉｉ）中、Ａは、活性水素含有基である。Ａ基は、好ましくは、−ＯＨ基、−Ｃ（＝Ｏ）Ｈ基、−ＳＨ基、−ＳＯ３Ｈ基、−ＳＯ２Ｈ基、−ＳＯＨ基、−ＮＨ２基、−ＮＨ−基または−ＳｉＨ基であり、より好ましくは−ＯＨ基または−ＮＨ２基であり、さらに好ましくは−ＯＨ基である。
【０１０７】
上記式（ｂ３−ｉ）および（ｂ３−ｉｉ）中、ｌおよびｎは、それぞれ独立して、０または１であり；ｍは、１〜５００の整数、好ましくは１〜２００、より好ましくは５〜１５０の整数であり；ｏは、０〜２０の整数、例えば１〜２０の整数であり、ｐは０または１である。
【０１０８】
上記式（ｂ３−ｉ）で示される具体的な化合物としては、例えば、下記の化合物が挙げられる。
【化４】
0006304301.tif 000005
【０１０９】
また、成分（ｂ３）は、活性水素含有基として、アミノ基を有するシラン化合物であってもよい。かかる化合物としては、限定するものではないが、例えば、以下のものが挙げられる。
【化５】
0006304301.tif 000006
【０１１０】
成分（ｂ１）と成分（ｂ３）の数平均分子量の比は、特に限定されないが、例えば、１：５〜５：１、好ましくは１：３〜３：１、より好ましくは１：３〜３：２である。成分（ｂ１）と成分（ｂ３）の数平均分子量の比を、上記の範囲とすることにより、よりフッ素不含溶媒への溶解性が向上する。
【０１１１】
本発明の成分（ａ）と成分（ｂ）の反応において、成分（ａ）のイソシアネート基と、成分（ｂ）の水酸基が反応して、ウレタン結合を形成する。
【０１１２】
本発明において、成分（ａ）と反応させる成分（ｂ１）、成分（ｂ２）および成分（ｂ３）の合計のモル数は、成分（ａ）中のイソシアネート基のモル数と実質的に等しい。
【０１１３】
好ましい態様において、成分（ｂ）が成分（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ３）を含んでなる場合、成分（ａ）中のイソシアネート基９モルに対し、反応させる成分（ｂ）は、
成分（ｂ１）０．１〜２モル、
成分（ｂ２）５〜８．８５モル、および
成分（ｂ３）０．０５〜２モル
であり得る。
【０１１４】
成分（ｂ１）〜（ｂ３）の量を上記の範囲とすることにより、表面滑り性、摩擦耐久性、フッ素不含溶媒への溶解性が向上する。
【０１１５】
上記の成分（ａ）と、成分（ｂ１）〜（ｂ３）との反応方法は、特に限定されない。例えば、１つの系で反応を行ってもよく（即ち、ワンポット合成）、あるいは、２つの系で別個の反応を行ってもよい。
【０１１６】
ワンポット合成の場合、例えば、成分（ａ）に、成分（ｂ１）〜（ｂ３）を同時に添加することにより、これらを同時に反応させてもよく、あるいは、成分（ｂ１）〜（ｂ３）を順次添加することにより、これらを順次反応させてもよい。順次添加する（反応させる）場合、その添加（反応）の順序は、特に限定されない。例えば、成分（ｂ１）〜（ｂ３）をそれぞれ別個に任意の順序で添加して反応させてもよく、また、成分（ｂ１）〜（ｂ３）の内、２つの成分を同時に添加して反応させ、次いで残りの成分を添加して反応させてもよい。好ましくは、成分（ｂ１）および（ｂ３）を添加して反応させ、次いで、成分（ｂ２）を添加して反応させてもよく、または成分（ｂ１）を添加して反応させ、次いで、成分（ｂ３）を添加して反応させ、最後に、成分（ｂ２）を添加して反応させてもよい。順次添加する場合、最後に添加する成分は、過剰量を添加してもよい。
【０１１７】
この反応において用いられる溶媒としては、反応が進行する限り特に限定されず、各種フッ素溶剤、各種汎用溶剤、あるいはそれらを任意の割合で混合した溶剤等を用いることができ、好ましくは、１，１−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ２２５）が用いられる。
【０１１８】
合成をワンポットで行うことにより、各段階での精製が不要となる等、プロセスが簡略化できる。
【０１１９】
２つの系で反応を行う場合、例えば、１つの系において、成分（ａ）と成分（ｂ１）および（ｂ２）を反応させて第１組成物を得、別の系において、成分（ａ）と成分（ｂ２）および（ｂ３）を反応させて第２組成物を得、次いで、得られた第１組成物と第２組成物を混合して、上記組成物を得てもよい。尚、このようにして得られる上記組成物中には、成分（ｂ１）由来のパーフルオロポリエーテルおよび成分（ｂ３）由来のシラン部位の両方を有する炭素−炭素二重結合含有化合物は、実質的に存在しなくてもよい。また、各系における反応順序は、特に限定されず、例えば成分（ａ）と成分（ｂ１）（または成分（ｂ３））および（ｂ２）を同時に反応させてもよく、あるいは、成分（ａ）と成分（ｂ１）（または成分（ｂ３））を反応させ、次いで、成分（ｂ２）を反応させてもよく、その逆であってもよい。成分（ａ）と成分（ｂ１）（または成分（ｂ３））を反応させ、次いで、成分（ｂ２）を反応させるのが好ましい。
【０１２０】
上記のように、成分（ａ）と成分（ｂ１）の反応と、成分（ａ）と成分（ｂ３）の反応を別個の系において行うことにより、それぞれの反応に対して、より適した溶媒等の条件を選択することが可能になる。このように各反応に対して適した条件を選択できることにより、特に大規模合成において、ワンポット合成と比較して得られる製品のばらつきを抑制できる。詳細には、一般的に、成分（ｂ１）は、フッ素系溶媒に溶解性であって、汎用溶媒に難溶性であり、一方、成分（ｂ３）は、汎用溶媒に溶解性であって、フッ素系溶媒に難溶性である。ワンポットで合成する場合、特に大規模で行った場合にこの溶解性の違いによる影響が顕著になり、成分（ｂ１）または成分（ｂ３）のいずれかの成分が溶媒に完全には溶けずに、反応を安定に制御すること（換言すれば、反応を再現性よく行うこと）が困難となる。一方、２つの系で反応を行う場合、それぞれの反応に対して、最適な溶媒を選択することができるので、反応を安定に制御することが容易になる。換言すれば、反応を再現性よく行うことができ、ひいては、得られる製品の品質のばらつきを抑制することが容易になる。
【０１２１】
別の具体的な撥水性および／または撥油性基含有重合性化合物は、硬化性部位を有する含フッ素ポリマー（Ｂ）である。
【０１２２】
一の態様において、上記含フッ素ポリマー（Ｂ）は、以下の一般式（Ｂ１）および（Ｂ２）のいずれか：
【化６】
0006304301.tif 000007
で表される少なくとも１種の含フッ素ポリマー（以下、それぞれの式で表される化合物を、「含フッ素ポリマー（Ｂ１）」、「含フッ素ポリマー（Ｂ２）」とも称する）である。
【０１２３】
さらに別の具体的な撥水性および／または撥油性基含有重合性化合物は、硬化性部位を有する含フッ素含ケイ素ポリマー（Ｃ）である。
【０１２４】
一の態様において、上記含フッ素含ケイ素ポリマー（Ｃ）は、以下の一般式（Ｃ１）および（Ｃ２）のいずれか：
【化７】
0006304301.tif 000008
で表される少なくとも１種の含フッ素含ケイ素ポリマー（以下、それぞれの式で表される化合物を、「含フッ素含ケイ素ポリマー（Ｃ１）」、「含フッ素含ケイ素ポリマー（Ｃ２）」とも称する）である。
【０１２５】
上記式（Ｂ１）および（Ｃ１）中、Ｒｆは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表す。
【０１２６】
上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい直鎖または分枝鎖の炭素数１〜１６のアルキル基であり、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい直鎖または分枝鎖の炭素数１〜３のアルキル基、より好ましくは１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい直鎖の炭素数１〜３のアルキル基である。好ましくは、上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいアルキル基は、末端炭素原子がＣＦ２Ｈ−であり他のすべての炭素原子がフッ素により全置換されているフルオロアルキル基、またはパーフルオロアルキル基であり、より好ましくはパーフルオロアルキル基であり、具体的には−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、または−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。
【０１２７】
上記式（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）および（Ｃ２）中、Ｒ４１は、上記したパーフルオロポリエーテル基：
−（ＯＣ４Ｆ８）ａ−（ＯＣ３Ｆ６）ｂ−（ＯＣ２Ｆ４）ｃ−（ＯＣＦ２）ｄ−
である。
【０１２８】
上記式（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）および（Ｃ２）において、式：−（ＯＣ４Ｆ８）ａ−（ＯＣ３Ｆ６）ｂ−（ＯＣ２Ｆ４）ｃ−（ＯＣＦ２）ｄ−で表される、パーフルオロ（ポリ）エーテル基の数平均分子量の下限は、高い撥油性および撥水性を得る観点から、好ましくは約１，０００、より好ましくは約１，５００、更に好ましくは、約２，０００であり、上限は、汎用溶剤（フッ素非含有有機溶媒）への高い溶解性を得る観点から、好ましくは約１００，０００、より好ましくは約５０，０００、更に好ましくは、約１０，０００である。
【０１２９】
上記式（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）および（Ｃ２）中、Ｒ４２は、各出現においてそれぞれ独立して、２〜１０価の有機基を表す。当該Ｒ４２は、式（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）および（Ｃ２）で表される化合物において、パーフルオロポリエーテル部（Ｒ４１）と、硬化性部位を有する部（Ｒ４４）とを連結するリンカーの一部と解される。したがって、当該Ｒ４２基は、式（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）および（Ｃ２）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、いずれの２〜１０価の有機基であってもよい。また、Ｒ４２基の価数に応じて、式中のαは、１〜９の整数となり、例えば、Ｒ４２が２価の有機基の場合、αは１であり、Ｒ４２が７価の有機基の場合、αは６である。
【０１３０】
好ましい態様において、Ｒ４２は２〜４価の有機基であり、αは１〜３であり、より好ましくは、Ｒ４２は２価の有機基であり、αは１である。
【０１３１】
より好ましい態様において、Ｒ４２は、式：−（Ｑ）ｄ−（ＣＦＺ）ｅ−（ＣＨ２）ｆ−で表される基である。ここに、ｄ、ｅおよびｆはそれぞれ独立して０以上５０以下の整数であって、ｄ、ｅおよびｆの和は少なくとも１であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
【０１３２】
上記式中、Ｑは、酸素原子、フェニレン、カルバゾリレン、−ＮＲａ−（式中、Ｒａは、水素原子または有機基を表す）または２価の極性基を表し、好ましくは酸素原子または２価の極性基であり、より好ましくは酸素原子である。
【０１３３】
上記Ｑにおける「２価の極性基」としては、特に限定されないが、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（＝ＮＲｂ）−、および−Ｃ（Ｏ）ＮＲｂ−（これらの式中、Ｒｂは、水素原子または低級アルキル基を表す）が挙げられる。当該「低級アルキル基」は、例えば、炭素数１〜６のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピルであり、これらは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい。
【０１３４】
上記式中、Ｚは、水素原子、フッ素原子または低級フルオロアルキル基を表し、好ましくはフッ素原子である。
【０１３５】
上記「低級フルオロアルキル基」は、例えば、炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜３のフルオロアルキル基、好ましくは炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基、より好ましくはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、更に好ましくはトリフルオロメチル基である。
【０１３６】
Ｒ４２は、好ましくは、式：−（Ｏ）ｄ−（ＣＦ２）ｅ−（ＣＨ２）ｆ−（式中、ｄ、ｅおよびｆは、上記と同意義であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である）で表される基である。
【０１３７】
上記式：−（Ｏ）ｄ−（ＣＦ２）ｅ−（ＣＨ２）ｆ−で表される基としては、例えば、−（Ｏ）ｄ’−（ＣＦ２）ｅ’−（ＣＨ２）ｆ’−Ｏ−［（ＣＨ２）ｆ”−Ｏ−］f’’’（式中、ｄ’は０または１であり、ｅ’、ｆ’およびｆ”は、それぞれ独立して、１〜１０の整数であり、ｆ’’’は、０または１である）で表される基が挙げられる。
【０１３８】
別の好ましい態様において、Ｒ４２は、下記式：
−（Ｒ６１）ｐ’−（Ｘａ）ｑ’−Ｒ６２−
［式中：
Ｒ６１は、単結合、−（ＣＨ２）ｓ’−またはｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基を表し、好ましくは−（ＣＨ２）ｓ’−であり、
Ｒ６２は、単結合、−（ＣＨ２）ｔ’−またはｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基を表し、好ましくは−（ＣＨ２）ｔ’−であり、
ｓ’は、１〜２０の整数、好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜３の整数、さらにより好ましくは１または２であり、
ｔ’は、１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数であり、
Ｘａは、−（Ｘｂ）ｒ’−を表し、
Ｘｂは、各出現においてそれぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フェニレン基、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＯＮＲ６４−、−Ｏ−ＣＯＮＲ６４−、−ＮＲ６４−、−Ｓｉ（Ｒ６３）２−、−（Ｓｉ（Ｒ６３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ６３）２−、および−（ＣＨ２）ｎ’−からなる群から選択される基を表し、
Ｒ６３は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、Ｃ１−６アルキル基またはＣ１−６アルコキシ基を表し、好ましくはＣ１−６アルキル基、より好ましくはメチル基であり、
Ｒ６４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ１−６アルキル基（好ましくはメチル基）を表し、
ｍ’は、各出現において、それぞれ独立して、１〜１００の整数、好ましくは１〜２０の整数であり、
ｎ’は、各出現において、それぞれ独立して、１〜２０の整数、好ましくは１〜６の整数、より好ましくは１〜３の整数であり、
ｒ’は、１〜１０の整数、好ましくは１〜５の整数、より好ましくは１〜３の整数であり、
ｐ’は、０または１であり、
ｑ’は、０または１であり、
ここに、ｐ’およびｑ’の少なくとも一方は１であり、ｐ’またはｑ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。］
で表される２価の基が挙げられる。
【０１３９】
好ましくは、上記Ｒ４２は、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−Ｒ６１−Ｘｃ−Ｒ６２−、または
−Ｘｄ−Ｒ６２−
［式中、Ｒ６１およびＲ６２は、上記と同意義である。］
であり得る。
【０１４０】
より好ましくは、上記Ｒ４２は、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−
−Ｘｄ−、または
−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、ｓ’およびｔ’は、上記と同意義である。］
である。
【０１４１】
上記式中、Ｘｃは、
−Ｏ−、
−Ｓ−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
−ＣＯＮＲ６４−、
−Ｏ−ＣＯＮＲ６４−、
−Ｓｉ（Ｒ６３）２−、
−（Ｓｉ（Ｒ６３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ６３）２−、
−Ｏ−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ６３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ６３）２−、
−ＣＯＮＲ６４−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ６３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ６３）２−、
−ＣＯＮＲ６４−（ＣＨ２）u’−Ｎ（Ｒ６４）−、または
−ＣＯＮＲ６４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン）−Ｓｉ（Ｒ６３）２−
［式中、Ｒ６３、Ｒ６４およびｍ’は、上記と同意義であり、
ｕ’は１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。］を表す。Ｘｃは、好ましくは−Ｏ−である。
【０１４２】
上記式中、Ｘｄは、
−Ｓ−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、
−ＣＯＮＲ６４−、
−ＣＯＮＲ６４−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ６３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ６３）２−、
−ＣＯＮＲ６４−（ＣＨ２）u’−Ｎ（Ｒ６４）−、または
−ＣＯＮＲ６４−（ｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン）−Ｓｉ（Ｒ６３）２−
を表す。
【０１４３】
より好ましくは、上記Ｒ４２は、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｘｃ−（ＣＨ２）ｔ’−、または
−Ｘｄ−（ＣＨ２）ｔ’−
［式中、各記号は、上記と同意義である。］
であり得る。
【０１４４】
さらにより好ましくは、上記Ｒ４２は、
Ｃ１−２０アルキレン基、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ’−、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｓｉ（Ｒ６３）２−（ＣＨ２）ｔ’−、
−（ＣＨ２）ｓ’−（Ｓｉ（Ｒ６３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ６３）２−（ＣＨ２）ｔ’−、
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）u’−（Ｓｉ（Ｒ６３）２Ｏ）ｍ’−Ｓｉ（Ｒ６３）２−（ＣＨ２）ｔ’−、または
−（ＣＨ２）ｓ’−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ’−Ｓｉ（Ｒ６３）２ −（ＣＨ２）u’−Ｓｉ（Ｒ６３）２−（ＣvＨ２v）−
［式中、各記号は、上記と同意義であり、ｖは１〜２０の整数、好ましくは２〜６の整数、より好ましくは２〜３の整数である。］
である。
【０１４５】
上記式中、−（ＣvＨ２v）−は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−であり得る。
【０１４６】
上記Ｒ４２基は、フッ素原子、Ｃ１−３アルキル基およびＣ１−３フルオロアルキル基（好ましくは、Ｃ１−３パーフルオロアルキル基）から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０１４７】
上記Ｒ４２の具体的な例としては、例えば：
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−
−ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）４−、
−（ＣＨ２）５−、
−（ＣＨ２）６−、
−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）６−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）６−、
−Ｓ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２−
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２ −（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２ −（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２ −（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（ＣＨ２）３−、
−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＣＨ３）２ −（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、
−ＯＣＨ２−、
−Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＯＣＦＨＣＦ２−、
【化８】
0006304301.tif 000009
などが挙げられる。
【０１４８】
また、別のＲ４２基の例としては、例えば下記の基が挙げられる：
【化９】
0006304301.tif 000010
【化１０】
0006304301.tif 000011
［式中、Ｒ４１は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ１−６アルコキシ基、好ましくはメチル基であり；
Ｄは、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）4−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、および
【化１１】
0006304301.tif 000012
（式中、Ｒ４２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６のアルキル基またはＣ１−６のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。）
から選択される基であり、
Ｅは、−（ＣＨ２）ｎ−（ｎは２〜６の整数）であり、
Ｄは、分子主鎖のＰＦＰＥに結合し、Ｅは、ＰＦＰＥと反対の基に結合する。］
【０１４９】
さらに別のＲ４２基の例として、下記の基が挙げられる：
【化１２】
0006304301.tif 000013
［式中、Ｒ４１は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数１〜６のアルキル基、またはＣ１−６アルコキシ基好ましくはメチル基であり；
各Ｒ４２基において、Ｔのうち任意のいくつかは、分子主鎖のＰＦＰＥに結合する以下の基： 
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２−、
−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）4−、
−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−ＣＯＮ（Ｐｈ）−（ＣＨ２）３−（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、または
【化１３】
0006304301.tif 000014
［式中、Ｒ４２は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ１−６のアルキル基またはＣ１−６のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。］
であり、別のＴのいくつかは、分子主鎖のＰＦＰＥと反対の基に結合する−（ＣＨ２）ｎ”−（ｎ”は２〜６の整数）であり、存在する場合、残りは、それぞれ独立して、メチル基またはフェニル基である。
【０１５０】
上記式（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）および（Ｃ２）中、Ｒ４３は、２価の有機基を表す。
【０１５１】
Ｒ４３基は、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素数１〜２０のアルキレン基であり、−Ｃ（Ｒ４３ａ）（Ｒ４３ｂ）−である。ここに、Ｒ４３ａおよびＲ４３ｂは、それぞれ独立して、水素原子、またはアルキル基を表し、好ましくは、Ｒ４３ａおよびＲ４３ｂの一方はアルキル基である。
【０１５２】
上記式（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）および（Ｃ２）中、Ｒ４４は、各出現において、それぞれ独立して、Ｒ４４ａまたはＲ４４ｂである。ただし、少なくとも１つのＲ４４は、Ｒ４４ａである。
【０１５３】
上記Ｒ４４ａは、各出現においてそれぞれ独立して、硬化性部位を有する２価の有機基を表す。
【０１５４】
上記「硬化性部位」としては、特に限定されるものではないが、例えば、アリル基、ケイヒ酸基、ソルビン酸基、アクリロイル基およびメタクリロイル基（以下、アクリロイル基およびメタクリロイル基を合わせて、「（メタ）アクリロイル基」とも言う。）が挙げられる。
【０１５５】
好ましい硬化性部位はコーティングの対象の材料によって異なり、例えば、当該材料が非晶質の合成樹脂（例、アクリル樹脂）である場合、当該「硬化性部位」としては、好ましくは、アリル基、ケイヒ酸基、ソルビン酸基、またはＣＨ２＝ＣＸ１−Ｃ（Ｏ）−（式中、Ｘ１は、水素原子、塩素原子、フッ素原子またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表す）（例、（メタ）アクリロイル基）であり、より好ましくは、アクリロイル基およびメタクリロイル基である。
【０１５６】
Ｒ４４ａは、好ましくは、下記式：
【化１４】
0006304301.tif 000015
で表される基である。
【０１５７】
上記式中、Ｒ３１は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子、またはアルキル基を表す。当該Ｒ３１は、好ましくは水素原子である。
【０１５８】
上記式中、Ｒ３２は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子、またはアルキル基を表す。当該Ｒ３２は、好ましくはメチル基または水素原子であり、より好ましくは水素原子である
【０１５９】
上記式中、Ｒ３３は、各出現において、それぞれ独立して、硬化性部位を有する有機基を表す。
【０１６０】
かかる硬化性部位としては、上記と同様のものが挙げられるが、ＣＨ２＝ＣＸ１−Ｃ（Ｏ）−（式中、Ｘ１は、水素原子、塩素原子、フッ素原子またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表す）が好ましく、具体的にはＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−Ｃ（Ｏ）−またはＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）−が挙げられる。
【０１６１】
上記式中、Ｙ１は、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒｃ）−、フェニレンまたはカルバゾリレンを表す。ここでＲｃは有機基を表し、好ましくはアルキル基である。
【０１６２】
Ｙ１は、好ましくは−Ｏ−、フェニレン、またはカルバゾリレンであり、より好ましくは−Ｏ−またはフェニレンであり、更に好ましくは−Ｏ−である。
【０１６３】
上記式中、Ｙ２は、主鎖の原子数が１〜１６（より好ましくは２〜１２、更に好ましくは２〜１０）であるリンカーを表す。
【０１６４】
当該Ｙ２としては、特に限定されるものではないが、例えば、
−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｐ１−（ｐ１は、１〜１０の整数を表す）、
−（ＣＨＲｄ）ｐ２−Ｏ−（ｐ２は、１〜４０の整数であり、Ｒｄは、水素、またはメチル基を表す）、
−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｐ３−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−（ｐ３は、１〜１０の整数を表す）、
−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、
−（ＣＨ２）ｐ４−（ｐ４は１〜６の整数を表す）、
−（ＣＨ２）ｐ５−Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｐ６−（ｐ５は１〜８の整数、好ましくは、２または４を表し、ｐ６は１〜６の整数、好ましくは３を表す）、または
−Ｏ−（但し、Ｙ１は−Ｏ−ではない）が挙げられる。
【０１６５】
好ましいＹ２としては、−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｐ１−（ｐ１は、１〜１０の整数を表す）または−（ＣＨＲｄ）ｐ２−Ｏ−（ｐ２は、１〜４０の整数であり、Ｒｄは、水素、またはメチル基を表す）、具体的には−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−が挙げられる。なお、これらの基は、左端が分子主鎖側（Ｙ１側）に結合し、右端が硬化性部位側（Ｒ３３側）に結合する。
【０１６６】
Ｒ４４ａは、さらに好ましくは、下記式：
【化１５】
0006304301.tif 000016
で表される基である。
【０１６７】
上記式中、Ｘ１は、水素原子、塩素原子、フッ素原子またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表し、好ましくは水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基、例えばメチル基である。上記式中、ｑ１は、１〜１０の整数であり、好ましくは１〜５の整数、例えば１または２である。ｑ２は、１〜１０の整数であり、好ましくは１〜５の整数、例えば２である。
【０１６８】
上記Ｒ４４ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、硬化性部位を有しない２価の有機基である。
【０１６９】
Ｒ４４ｂは、好ましくは、−（ＣＨＲ４４ｃ−ＣＲ４４ｄＲ４４ｅ）ｓ−である。ここに、Ｒ４４ｃおよびＲ４４ｄは、それぞれ独立して、水素原子、またはアルキル基を表し、ｓは０から５０の整数であり、Ｒ４４ｅ基は、−Ｑ’−Ｒ４４ｆである。ここに、Ｑ’は上記Ｑと同意義であり、Ｒ４４ｆは、硬化性部位を有しない有機基であり、後記の基Ｒ４４ｇがリンカーを介して、または直接Ｑ’に結合する基である。
【０１７０】
当該リンカーは、好ましくは、
（ａ）−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｓ１−（ｓ１は、１〜１０の整数、例えば２〜１０の整数を表す。）、
（ｂ）−（ＣＨＲ）ｓ２−Ｏ−（ｓ２は、１〜４０の整数である繰り返し数を表す。Ｒは、水素またはメチル基を表す。）、
（ｃ）−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｓ１−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−（ｓ１は、上記と同意義である。）、
（ｄ）−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、
（ｅ）−（ＣＨ２）ｓ３−（ｓ３は１〜６の整数を表す。）、または
（ｆ）−（ＣＨ２）ｓ４−Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｓ５−（ｓ４は１〜８の整数、好ましくは、２または４を表す。ｓ５は１〜６の整数、好ましくは３を表す。）、または
（ｇ）−Ｏ−（但し、Ｑ’は−Ｏ−ではない）
である。
【０１７１】
Ｒ４４ｇは、好ましくは以下の基である。
（ｉ）アルキル基
例：メチル、エチル
【０１７２】
（ｉｉ）フッ素で置換されたアルキル基を含有する鎖状基
例：
【化１６】
0006304301.tif 000017
【０１７３】
（ｉｉｉ）単環式炭素環、二環式炭素環、三環式炭素環、および四環式炭素環からなる群より選択される１個以上の環状部を含有する基
例：
【化１７】
0006304301.tif 000018
【０１７４】
（ｉｖ）１個以上（好ましくは１または２個）のカルボキシ基で置換された炭化水素基を含有する基
例：
【化１８】
0006304301.tif 000019
【０１７５】
（ｖ）１個以上（好ましくは１個）のアミノ基を含有する基
（ｖｉ）水素
（ｖｉｉ）イミダゾリウム塩を含有する基
例：
【化１９】
0006304301.tif 000020
【０１７６】
Ｒ４４ｇは、より好ましくは、水素原子、またはフッ素化されていてもよく、かつエチレン鎖を介して結合してもよいアルキル基であり、より好ましくは、水素原子、メトキシエチル基、イソブチル基、またはＲ−ＣＦ２−（ＣＦ２）ｓ６−（ＣＨ２）ｓ７−Ｏ−（ＣＨ２）２−（Ｒはフッ素原子または水素原子であり、ｓ６は０〜６の整数であり、およびｓ７は１〜６の整数である）であり、更に好ましくは、３−（ペルフルオロエチル）プロポキシエチル基［示性式：ＣＦ３−（ＣＦ２）−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）２−］である。
【０１７７】
上記Ｒ４４中、構成単位Ｒ４４ａと構成単位Ｒ４４ｂは、それぞれがブロックを形成していてもよく、ランダムに結合していてもよい。
【０１７８】
上記式（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）および（Ｃ２）中、ｎ１は、１以上１００以下の整数、好ましくは１以上５０以下の整数、更に好ましくは２以上３０以下の整数である。
【０１７９】
上記式（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）および（Ｃ２）中、Ｒ４５は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または単結合を表し、好ましくは−Ｏ−である。
【０１８０】
上記式（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）および（Ｃ２）中、Ｒ４６は、Ｒｆ−Ｒ４１−Ｒ４２（式中、Ｒｆ、Ｒ４１およびＲ４２は、上記と同意義である）、１価の有機基または水素原子を表す。
【０１８１】
Ｒ４６は、好ましくは、フッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、更に好ましくはメチルである。
【０１８２】
一の態様において、上記含フッ素ポリマー（Ｂ１）および（Ｂ２）は、それぞれ、以下の一般式（Ｂ１ａ）および（Ｂ２ａ）：
【化２０】
0006304301.tif 000021
［式中、Ｒｆ、Ｒ４１、Ｒ４３、Ｒ４６、Ｘ１、Ｚ、およびｎ１は、上記と同意義であり、
ｇは０または１であり、
ｈは１または２であり、
ｑ１は１以上５以下の整数である。］
で表される少なくとも１種の含フッ素ポリマーである（以下、それぞれの式で表される化合物を、「含フッ素ポリマー（Ｂ１ａ）」、「含フッ素ポリマー（Ｂ２ａ）」とも称する）。
【０１８３】
上記含フッ素ポリマー（Ｂ）は、特に限定されるものではないが、約５×１０２〜１×１０５の数平均分子量を有していてよい。かかる範囲のなかでも、約２，０００〜１０，０００の数平均分子量を有することが、摩擦耐久性の観点から好ましい。当該数平均分子量は、１９Ｆ−ＮＭＲにより求めることができる。
【０１８４】
上記組成物に含まれる上記含フッ素ポリマー（Ｂ）としては、上記（Ｂ１）および（Ｂ２）で表される化合物以外に、さらに、パーフルオロアルキル基含有硬化性フッ素ポリマー、フッ素変性アクリル含有硬化性フッ素ポリマー等が挙げられる。このような化合物は、例えば、ＤＩＣ株式会社からメガファックＲＳ（商品名）シリーズとして入手することができる。
【０１８５】
上記式（Ｃ１）および（Ｃ２）中、Ｒ４７は、各出現においてそれぞれ独立して、２〜１０価の有機基である。当該Ｒ４７は、式（Ｃ１）および（Ｃ２）で表される化合物において、硬化性部位を有するＲ４４部と、シロキサン部とを連結するリンカーの一部と解される。したがって、当該Ｒ４７基は、式（Ｃ１）および（Ｃ２）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、いずれの２〜１０価の有機基であってもよい。また、Ｒ４７基の価数に応じて、式中のβは、１〜９の整数となり、例えば、Ｒ４７が２価の有機基の場合、βは１であり、Ｒ４７が７価の有機基の場合、βは６である。
【０１８６】
好ましい態様において、Ｒ４７は２〜４価の有機基であり、βは１〜３であり、より好ましくは、Ｒ４７は２価の有機基であり、βは１である。
【０１８７】
好ましい態様において、Ｒ４７は、上記Ｒ４２に関して記載した二価の有機基であってもよい。
【０１８８】
より好ましい態様において、Ｒ４７は、−（ＣＨ２）ｒ”−（式中、ｒ”は１以上２０以下の整数である）であり、より好ましくは、−（ＣＨ２）ｒ’’’−（式中、ｒ’’’は１以上１０以下の整数である）であり、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基である。
【０１８９】
上記式（Ｃ１）および（Ｃ２）中、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５６およびＲ５７は、それぞれ独立して、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基であり、好ましくはアルキル基である。
【０１９０】
上記アルキル基としては、特に限定されるものではないが、炭素数１〜１０のアルキル基、および炭素数３〜２０のシクロアルキル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、具体的には、Ｒ１３に関してはｎ−ブチル基であり、Ｒ７〜Ｒ１２に関してはメチル基である。
【０１９１】
上記アルコキシ基としては、特に限定されるものではないが、炭素数１〜１０のアルコキシ基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜６のアルコキシである。
【０１９２】
上記アリール基としては、特に限定されるものではないが、炭素数６〜２０のアリール基が挙げられる。当該アリール基は、２個またはそれ以上の環を含んでいてもよい。好ましいアリール基は、フェニル基である。
【０１９３】
上記アルキル基、アルコキシ基およびアリール基は、所望により、その分子鎖または環中に、ヘテロ原子、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含有していてもよい。
【０１９４】
さらに、上記アルキル基、アルコキシ基およびアリール基は、所望により、ハロゲン；１個またはそれ以上のハロゲンにより置換されていてもよい、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ３−１０不飽和シクロアルキル基、５〜１０員のヘテロシクリル基、５〜１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６−１０アリール基、５〜１０員のヘテロアリール基から選択される、１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０１９５】
上記式（Ｃ１）および（Ｃ２）中、ｎ３およびｎ４は、それぞれ独立して、０〜５０の整数であり、ｎ３とｎ４の和は少なくとも１以上である。ｎ３およびｎ４は、好ましくは、それぞれ独立して、５〜３０の整数である。
【０１９６】
上記式（Ｃ１）および（Ｃ２）中、ｎ２、ｎ５およびｎ６は、それぞれ独立して、０〜５００の整数である。ｎ２、ｎ５およびｎ６は、好ましくは、それぞれ独立して、１〜２００の整数、より好ましくは１０〜２００の整数である。
【０１９７】
一の態様において、上記式（Ｃ１）および（Ｃ２）で表される含フッ素含ケイ素ポリマーは、それぞれ、下記式（Ｃ１−ａ）および（Ｃ２−ａ）：
【化２１】
0006304301.tif 000022
［式中：
Ｒｆ、Ｒ４１、Ｒ４３、Ｒ４５、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｚ、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５およびｎ６は、上記式（Ｃ１）および（Ｃ２）の記載と同意義であり；
Ｒ４６’は、上記式（Ｃ１）および（Ｃ２）のＲ４６に対応する２価の有機基であり；
Ｘ１は水素原子、塩素原子、フッ素原子、またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基であり；
ｆ’は、各出現においてそれぞれ独立して、０または１であり；
ｇ’は、各出現においてそれぞれ独立して、１または２であり；
ｑ１は、各出現においてそれぞれ独立して、１〜１０の整数である。］
で表される含フッ素含ケイ素ポリマーである。
【０１９８】
上記含フッ素含ケイ素ポリマー（Ｃ１）は、特に限定されるものではないが、約２×１０２〜１×１０５の数平均分子量を有していてよい。かかる範囲のなかでも、約１×１０３〜１×１０５の数平均分子量を有することが、摩擦耐久性の観点から好ましい。また、上記含フッ素含ケイ素ポリマー（Ｃ２）は、特に限定されるものではないが、約２×１０２〜１×１０５の数平均分子量を有していてよい。かかる範囲のなかでも、約１×１０３〜１×１０５の数平均分子量を有することが、摩擦耐久性の観点から好ましい。当該数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めることができる。
【０１９９】
一の態様において、上記炭素−炭素二重結合含有化合物（Ａ）、含フッ素ポリマー（Ｂ）または含フッ素含ケイ素ポリマー（Ｃ）を含む組成物は、これらの化合物に加え、少なくとも１種の硬化性部位を有する含ケイ素ポリマー（Ｓ）を含んでいてもよい。
【０２００】
上記含ケイ素ポリマー（Ｓ）は、以下の一般式（Ｓ１）および（Ｓ２）のいずれか：
【化２２】
0006304301.tif 000023
で表される少なくとも１種の含ケイ素ポリマーであり得る。
【０２０１】
上記式（Ｓ１）および（Ｓ２）中、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３、Ｒ７４、Ｒ７５、Ｒ７６およびＲ７７は、それぞれ独立して、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基を表し、好ましくはアルキル基である。
【０２０２】
上記アルキル基としては、特に限定されるものではないが、炭素数１〜１０のアルキル基、および炭素数３〜２０のシクロアルキル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、具体的には、Ｒ７１に関しては炭素数ｎ−ブチル基であり、Ｒ７２〜Ｒ７７に関してはメチル基である。
【０２０３】
上記アルコキシ基としては、特に限定されるものではないが、炭素数１〜１０のアルコキシ基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜６のアルコキシである。
【０２０４】
上記アリール基としては、特に限定されるものではないが、炭素数６〜２０のアリール基が挙げられる。当該アリール基は、２個またはそれ以上の環を含んでいてもよい。好ましいアリール基は、フェニル基である。
【０２０５】
上記アルキル基、アルコキシ基およびアリール基は、所望により、その分子鎖または環中に、ヘテロ原子、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含有していてもよい。
【０２０６】
さらに、上記アルキル基、アルコキシ基およびアリール基は、所望により、ハロゲン；１個またはそれ以上のハロゲンにより置換されていてもよい、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ３−１０シクロアルキル基、Ｃ３−１０不飽和シクロアルキル基、５〜１０員のヘテロシクリル基、５〜１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６−１０アリール基、５〜１０員のヘテロアリール基から選択される、１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０２０７】
上記式（Ｓ１）および（Ｓ２）中、Ｒ７８は、２価の有機基を表す。
【０２０８】
上記Ｒ７８は、好ましくは、−（ＣＨ２）ｒ”−（式中、ｒ”は１以上２０以下の整数、好ましくは１以上１０以下の整数である）であり、より好ましくは、−（ＣＨ２）ｒ”−（式中、ｒ”は１以上１０以下の整数である）である。
【０２０９】
上記式（Ｓ１）および（Ｓ２）中、Ｘ１は、水素原子、塩素原子、フッ素原子、またはフッ素により置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を表す。好ましいＸ１は、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基、例えばメチル基である。
【０２１０】
上記式（Ｓ１）および（Ｓ２）中、ｎ７およびｎ８は、それぞれ独立して、１以上５００以下の整数である。当該ｎ４およびｎ５は、好ましくは１以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下である。
【０２１１】
上記含ケイ素ポリマー（Ｓ）は、特に限定されるものではないが、約５００〜２０，０００の数平均分子量を有する。表面処理層に優れた表面滑り性および摩擦耐久性を提供するためには、かかる数平均分子量は、約５００以上、例えば約１，０００以上であることが好ましい。また、含フッ素ポリマーまたは溶剤との相溶性の観点から、かかる数平均分子量は、約２０，０００以下、好ましくは約１５，０００以下であることが好ましい。
【０２１２】
上記含ケイ素ポリマー（Ｓ）は、市販品によって、または公知の方法で製造することによって入手できる。市販されている上記含ケイ素ポリマー（Ｓ）としては、これに限定されるものではないが、例えば、Ｘ−２２−１６４、Ｘ−２２−１６４ＡＳ、Ｘ２２−１６４Ａ、Ｘ−２２−１６４Ａ、Ｘ−２２−１６４Ｂ、Ｘ−２２−１６４Ｃ、Ｘ−２２−１６４Ｅ、Ｘ−２２−１７４ＤＸ、Ｘ−２２−２４２６およびＸ−２２−２４７５（信越化学工業株式会社製）、ＦＭ−７７１１、ＦＭ−７７２１、ＦＭ−７７２５、ＦＭ−０７１１、ＦＭ−０７２１およびＦＭ−０７２５（ＪＮＣ株式会社製）、ならびに、ＤＭＳ−Ｒ０５、ＤＭＳ−Ｒ１１、ＤＭＳ−Ｒ１８、ＤＭＳ−Ｒ２２、ＤＭＳ−Ｒ３１およびＤＭＳ−Ｕ２１（Ｇｅｌｅｓｔ社製）が挙げられる。
【０２１３】
上記組成物において、上記炭素−炭素二重結合含有化合物（Ａ）、含フッ素ポリマー（Ｂ）または含フッ素含ケイ素ポリマー（Ｃ）と含ケイ素ポリマー（Ｓ）の重量比は、１０：１〜１：１０であり、好ましくは１０：１〜２：１、例えば１０：１〜３：１、具体的には約１０：１である。このような範囲の比とすることにより、指紋拭取り性、表面滑り性および外観に優れた表面処理層を提供することができる。
【０２１４】
上記組成物において、好ましくは、上記炭素−炭素二重結合含有化合物（Ａ）、含フッ素ポリマー（Ｂ）または含フッ素含ケイ素ポリマー（Ｃ）は、これらの化合物と含ケイ素ポリマー（Ｓ）の合計に対して、５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上含まれる。上記炭素−炭素二重結合含有化合物（Ａ）、含フッ素ポリマー（Ｂ）または含フッ素含ケイ素ポリマー（Ｃ）の含有量をこのような範囲にすることにより、より透明度の高い表面処理層を提供することができる。なお、「透明」とは、一般的に透明と認識され得るものであればよいが、例えば、ヘイズ値３％以下のものを意味する。
【０２１５】
別の具体的な撥水性および／または撥油性基含有重合性化合物は、例えば、下記一般式（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）および（Ｈ）からなる群から選ばれる少なくとも１種のフッ素含有重合性不飽和化合物を挙げることができる。
【０２１６】
ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯＲ２Ｒｆ        ・・・（Ｄ）
［式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２は−ＣＰＨ２Ｐ−、−Ｃ（ＣＰＨ２Ｐ＋１）Ｈ−、−ＣＨ２Ｃ（ＣＰＨ２Ｐ＋１）Ｈ−又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、Ｒｆは−ＣｎＦ２ｎ＋１、−（ＣＦ２）ｎＨ、−ＣｎＦ２ｎ−ＣＦ３、−（ＣＦ２）ｐＯＣｎＦ２ｎＣｊＨ２ｊ＋１、−（ＣＦ２）ｐＯＣｍＨ２ｍＣｉＨ２ｉＨ、−Ｎ（ＣＰＨ２Ｐ＋１）ＣＯＣｎＦ２ｎ＋１、−Ｎ（ＣＰＨ２Ｐ＋１）ＳＯ２ＣｎＦ２ｎ＋１である。但し、ｐは１〜１０、ｎは１〜１６、ｍは０〜１０、ｉは０〜１６、ｊは０〜１０の整数である。］
ＣＦ２＝ＣＦＯＲｇ                ・・・（Ｅ）
［式中Ｒｇは炭素数１〜２０のフルオロアルキル基を表わす。］
ＣＨ２＝ＣＨＲｇ・・・（Ｆ）
［式中Ｒｇは炭素数１〜２０のフルオロアルキル基を表わす。］
ＣＨ２＝ＣＲ３ＣＯＯＲ５ＲｊＲ６ＯＣＯＣＲ４＝ＣＨ２      ・・・（Ｇ）
［式中、Ｒ３、Ｒ４は水素原子又はメチル基、Ｒ５、Ｒ６は−ＣｑＨ２ｑ−、−Ｃ（ＣｑＨ２ｑ＋１）Ｈ−、−ＣＨ２Ｃ（ＣｑＨ２ｑ＋１）Ｈ−又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、Ｒｊは−ＣｔＦ２ｔである。但し、ｑは１〜１０、ｔは１〜１６の整数である。］
ＣＨ２＝ＣＨＲ７ＣＯＯＣＨ２（ＣＨ２Ｒｋ）ＣＨＯＣＯＣＲ８＝ＣＨ２  ・・・（Ｈ）
［式中、Ｒ７、Ｒ８は水素原子又はメチル基、Ｒｋは−ＣｙＦ２ｙ＋１である。但し、ｙは１〜１６の整数である。］
上記のフッ素含有重合性不飽和化合物としては、以下の具体例を挙げることができる。
【０２１７】
一般式（Ｄ）で示されるモノマーとしては、例えば、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）４ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ７Ｆ１５ＣＯＮ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ２Ｆ５ＳＯ２Ｎ（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）６（ＣＨ２）３ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）１０（ＣＨ２）３ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）４ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ２Ｆ５（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦＯ（ＣＨ２）５ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）４ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｃ２Ｆ５ＣＯＮ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）２ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｈ（ＣＦ２）６Ｃ（Ｃ２Ｈ５）ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、Ｈ（ＣＦ２）８ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｈ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｈ（ＣＦ２）ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）１０ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ２Ｆ５ＳＯ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）４ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ２Ｆ５ＳＯ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ（Ｃ２Ｈ５）ＨＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２等が挙げられる。
【０２１８】
また、一般式（Ｅ）および（Ｆ）で表されるフルオロアルキル化オレフィンとしては、例えばＣ３Ｆ７ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ４Ｆ９ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ１０Ｆ２１ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦ＝ＣＦ２、Ｃ７Ｆ１５ＯＣＦ＝ＣＦ２およびＣ８Ｆ１７ＯＣＦ＝ＣＦ２などが挙げられる。
【０２１９】
一般式（Ｇ）および（Ｈ）で表されるモノマーとしては例えば、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２）３ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｃ８Ｆ１７）ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２などを挙げることができる。
【０２２０】
撥水性および／または撥油性基含有重合性不飽和化合物としては、また、Ｓｉ−ＣＨ３基もしくは−Ｏ−Ｓｉ−ＣＨ３基を有する重合性不飽和化合物を挙げることができる。具体的には、ポリシロキサン鎖（分岐構造を有するものであってもよい）を有するアクリレートやメタクリレートであり、市販品では、例えば「サイラプレーンＦＭ−０７１１」、「サイラプレーンＦＭ−０７２１」、「サイラプレーンＦＭ−０７２５」（いずれもＪＮＣ社製）等を挙げることができる。
【０２２１】
上記の組成物は、さらに、以下の一般式（Ｊ）：
Ｒｆ１−ＰＦＰＥ−Ｒｆ２                  （Ｊ）
で表される少なくとも１種の含フッ素オイルを含有してもよい。
【０２２２】
上記式（Ｊ）中、Ｒｆ１は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表し、Ｒｆ２は、水素原子、フッ素原子、または１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表す。好ましくは、上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいアルキル基は、末端炭素原子がＣＦ２Ｈ−であり他のすべての炭素原子がフッ素により全置換されているフルオロアルキル基、またはパーフルオロアルキル基であり、より好ましくはパーフルオロアルキル基である。より好ましくは、Ｒｆ１およびＲｆ２は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基である。
【０２２３】
上記式（Ｊ）中、ＰＦＰＥは、以下の一般式：
−（ＯＣ４Ｆ８）ａ’−（ＯＣ３Ｆ６）ｂ’−（ＯＣ２Ｆ４）ｃ’−（ＯＣＦ２）ｄ’−
（式中、ａ’、ｂ’、ｃ’およびｄ’は、パーフルオロ（ポリ）エーテルの４種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して、０〜３００の整数、好ましくは０〜２００の整数、例えば１〜２００の整数であって、ａ’、ｂ’、ｃ’およびｄ’の和は少なくとも１、好ましくは１〜３００である。添字ａ’、ｂ’、ｃ’またはｄ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、−（ＯＣ４Ｆ８）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））−、−（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ３Ｆ６）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−、−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよく、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）−である。−（ＯＣ２Ｆ４）−は、−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−および−（ＯＣＦ（ＣＦ３））−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＯＣＦ２ＣＦ２）−である。
【０２２４】
好ましい態様において、含フッ素オイル（Ｊ）は、以下の式（Ｊ１）〜（Ｊ３）のいずれか：
Ｒｆ１−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ’−Ｒｆ２                （Ｊ１）
［式中、Ｒｆ１およびＲｆ２は、式（Ｊ）の記載と同意義であり；ｂ’は１〜３００の整数である。］
Ｒｆ１−（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｂ’−Ｒｆ２              （Ｊ２）
［式中、Ｒｆ１およびＲｆ２は、式（Ｊ）の記載と同意義であり；ｂ’は１〜３００の整数である。］
または
Ｒｆ１−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ’−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ’−（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｃ’−（ＯＣＦ２）ｄ’−Ｒｆ２                            （Ｊ３）
［式中、Ｒｆ１およびＲｆ２は、式（Ｊ）の記載と同意義であり；ａ’およびｂ’は、それぞれ独立して、０または１〜３０の整数であり、ｃ’およびｄ’は、それぞれ独立して、１〜３００の整数であり、添字ａ’、ｂ’、ｃ’またはｄ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
で表される少なくとも１種の化合物である。
【０２２５】
上記含フッ素オイル（Ｊ）は、約１，０００〜３０，０００の数平均分子量を有していてもよい。これにより、高い表面滑り性を得ることができる。代表的には、一般式（Ｊ１）〜（Ｊ３）で表される化合物は、約１，５００以上の数平均分子量を有することが好ましい。これら数平均分子量の範囲では、高い表面滑り性を得ることができる。
【０２２６】
上記組成物中、かかる含フッ素オイル（Ｊ）は、上記炭素−炭素二重結合含有化合物（Ａ）、含フッ素ポリマー（Ｂ）または含フッ素含ケイ素ポリマー（Ｃ）の合計１００質量部に対して、例えば０〜８０質量部、好ましくは０〜４０質量部で含まれ得る。
【０２２７】
上記組成物は、上記以外に、他の成分、例えばシリコーンオイルを含んでいてもよい。
【０２２８】
上記シリコーンオイルとしては、例えばシロキサン結合が２，０００以下の直鎖状または環状のシリコーンオイルを用い得る。直鎖状のシリコーンオイルは、いわゆるストレートシリコーンオイルおよび変性シリコーンオイルであってよい。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルを、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、（メタ）アクリレート、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどにより変性したものが挙げられる。環状のシリコーンオイルは、例えば環状ジメチルシロキサンオイルなどが挙げられる。
【０２２９】
本発明の組成物中、かかるシリコーンオイルは、上記炭素−炭素二重結合含有化合物（Ａ）、含フッ素ポリマー（Ｂ）または含フッ素含ケイ素ポリマー（Ｃ）の合計１００質量部に対して、例えば０〜５０質量部、好ましくは０〜１０質量部で含まれ得る。
【０２３０】
上記機能性付与基含有重合性化合物が、親水性基含有重合性化合物である場合、得られる機能性膜は、親水性基を有する。
【０２３１】
上記の親水性基としては、例えばカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等の酸基；カルボキシベタイン、スルホベタイン、ホスホベタイン等のべタイン構造含有基；
ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、オキシエチレン基とオキシプロピレン基との両方を含むポリオキシアルキレン基等のポリオキシアルキレン基；
水酸基、アミド；
３級アミノ基、４級アンモニウム塩等を挙げることができる。
【０２３２】
親水性基含有重合性不飽和化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸若しくはそのアルカリ金属塩、アミン塩およびアンモニウム塩；イタコン酸若しくはそのアルカリ金属塩、アミン塩およびアンモニウム塩；ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、２−スルホエチル（メタ）アクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート、４−スチレンスルホン酸これらスルホン酸のアルカリ金属塩、アミン塩およびアンモニウム塩、２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、これらリン酸のアルカリ金属塩、アミン塩およびアンモニウム塩；メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−メチルカルボキシベタイン；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド；ヒドロキシエチルアクリルアミド等のＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムブロマイド、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２'−（トリメチルアンモニウム）エチルホスフェート、２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムジメチルホスフェート等を挙げることができる。
【０２３３】
上記親水性基含有重合性不飽和化合物におけるアルカリ金属塩としては、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。
【０２３４】
上記機能性付与基含有重合性化合物が、屈折率変動基含有重合性化合物である場合、得られる機能性膜は、屈折率変動を付与することができる。
【０２３５】
屈折率変動基とは、高い増分または低い増分の屈折を有する官能基であり、例えば、ベンジル基、部分的もしくは完全にハロゲン化されたベンジル基、または部分的もしくは完全にハロゲン化されたアルキル、アルケニルまたはアルキン基を挙げることができ、屈折率変動基含有重合性不飽和化合物としては、例えば、ベンジルアクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチルメタクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブチルアクリレートおよびトリフルオロエチルアクリレート等を挙げることができる。
【０２３６】
上記機能性付与基含有重合性化合物が、紫外線吸収性官能基含有重合性化合物である場合、得られる機能性膜は、紫外線吸収特性を有する。
【０２３７】
紫外線吸収性官能基含有重合性不飽和化合物としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２，２´−ジヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２，２´−ジヒドロキシ−４−（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。
【０２３８】
上記機能性付与基含有重合性化合物が、光安定性官能基含有重合性化合物である場合、得られる機能性膜は、光安定性を有する。
【０２３９】
光安定性官能基含有重合性不飽和化合物としては、例えば、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロトノイル−４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等を挙げることができる。
【０２４０】
上記機能性付与基含有重合性化合物が、生物特性官能基含有重合性化合物である場合、得られる機能性膜は、生物特性を有する。
【０２４１】
生物特性を付与する官能基としては、例えば、防汚特性を有する基、生体系の成長を促進する基を挙げることができる。
【０２４２】
防汚特性を有する基を含有する重合性不飽和化合物としては、例えば、銅（ＩＩ）ジアクリレート、銅（ＩＩ）ジメタクリレート、ジブチルスズマレート、スズ（ＩＩ）ジアクリレート、スズ（ＩＩ）ジメタクリレート、トリアルキルスズメタクリレート、亜鉛ジメタクリレート等を挙げることができる。
【０２４３】
生体系の成長を促進する基としては、例えば、スクシンイミド、グルコシドおよび糖基を挙げることができる。生体系の成長を促進する基を有する重合性不飽和化合物としては、Ｎ−アシルオキシスクシンイミドおよび２−メタクリルオキシエチルグルコシド等を挙げることができる。
【０２４４】
上記機能性付与基含有重合性化合物が、難燃性基含有重合性化合物である場合、得られる機能性膜は、難燃性を有する。
【０２４５】
難燃性基としては、完全にもしくは部分的に塩素化もしくは臭素化されたアルカンまたは窒素もしくはリン含有基を挙げることができる。
【０２４６】
難燃性基含有重合性不飽和化合物としては、トリブロモネオペンチルメタクリレート、ビス（２−メタクリルオキシエチル）ホスフェート、モノアクリルオキシエチルホスフェート等を挙げることができる。
【０２４７】
上記機能性付与基含有重合性化合物が、帯電防止性基含有重合性化合物である場合、得られる機能性膜は、帯電防止特性を有する。
【０２４８】
帯電防止性基としては、第三級アミノ、エトキシル化アミノ、アルカノールアミド、グリセロールステアレート、ソルビタン、スルホネート基等を挙げることができる。
【０２４９】
帯電防止性基含有重合性不飽和化合物としては、例えば、２−ジイソプロピルアミノエチルメタクリレート、３−ジメチルアミノネオペンチルアクリレートまたはオレイルビス（２−ヒドロキシエチル）アミン、ステアリルアクリレート、ビニルステアレート等を挙げることができる。
【０２５０】
上記機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物は、好ましくは溶媒を含む。
【０２５１】
上記溶媒は、特に限定されず、用いる機能性付与基含有重合性化合物に応じて適宜選択することができる。例えば、溶媒の例としては、特に限定するものではないが、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの炭化水素系溶剤；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタンなどの塩化炭化水素系溶剤；ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ダイグライム、トリグライムなどのエーテル系溶剤；ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル−２−ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、２−ヒドロキシイソ酪酸エチルなどのエステル系溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテルなどのプロピレングリコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２−ヘキサノン、シクロヘキサノン、メチルアミノケトン、２−ヘプタノンなどのケトン系溶剤；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼンなどの芳香族炭化水素類；炭素数５〜１２のパーフルオロ脂肪族炭化水素（例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサンおよびパーフルオロ−１，３−ジメチルシクロヘキサン）；ポリフルオロ芳香族炭化水素（例えば、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン）；ポリフルオロ脂肪族炭化水素；ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）（例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル（Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ３）、パーフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）、パーフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）、パーフルオロヘキシルメチルエーテル（Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７）などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル（パーフルオロアルキル基およびアルキル基は直鎖または分枝状であってよい））、ハイドロクロロフルオロカーボン（アサヒクリンＡＫ−２２５（商品名）等）、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。これらの溶媒は、単独で、または、２種以上の混合物として用いることができる。
【０２５２】
好ましい態様において、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物における、機能性付与基含有重合性化合物の濃度は、０．０１〜５質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、さらに好ましくは０．５〜３質量％である。このような濃度範囲とすることにより、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物のマトリックス形成組成物膜への拡散または溶解がより促進される。
【０２５３】
上記機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物は、溶媒を含んでいても、含んでいなくてもよい。一の態様において、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物は、溶媒を含まない。別の態様において、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物は、溶媒を含む。
【０２５４】
上記機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を適用する方法は、特に限定されず、例えば、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、スリットコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、マイクログラビアコーティング、バーコーティング、ダイコーティング、スクリーン印刷および類似の方法を用いることができる。
【０２５５】
上記機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物の適用量は、特に限定されないが、好ましくは、先に適用されたマトリックス形成組成物と同程度である。
【０２５６】
好ましい態様において、マトリックス形成組成物と、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物とは、互いに相溶性であり得る。好ましくは、機能性付与基含有重合性化合物が、マトリックス組成物と相溶性またはそれに溶解性であることが好ましい。マトリックス形成組成物と機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物とが互いに相溶性であることにより、機能性付与基含有重合性化合物のマトリックス形成組成物膜への拡散または溶解を促進される。
【０２５７】
次いで、得られた機能性付与基含有重合性化合物を含むマトリックス形成組成物膜を硬化させる。
【０２５８】
硬化方法は、特に限定されないが、例えば、活性エネルギー線、例えば、３５０ｎｍ以下の波長領域の電磁波、つまり紫外光線、電子線、Ｘ線、γ線などを照射することにより行うことができる。この電磁波の照射により、膜中の重合性化合物の硬化を開始させ、これらの化合物間、また、これらの化合物と基材間に結合が形成され、機能性膜が得られる。
【０２５９】
上記機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を適用してから、硬化を開始するまでの時間は、適用した機能性付与基含有重合性化合物が、マトリックス形成組成物膜に拡散または溶解する時間を確保できる限り特に限定されない。好ましくは、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を適用してから、硬化を開始するまでの時間は、３０秒〜１時間、好ましくは１分〜３０分である。
【０２６０】
本発明の機能性膜は、機能性付与基含有重合性化合物が膜の表面付近に偏在した単層膜として得られる。従って、機能性付与基含有重合性化合物は、機能性膜の内部において、マトリックス形成組成物の重合性化合物と強固に結合しており、これにより優れた摩擦耐久性を有する。また、マトリックス形成組成物膜を形成した後に、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を適用しているので、より表面付近への偏在が大きくなり、機能をより高度に発揮することができる。
【０２６１】
以上、本発明の機能性膜の製造方法について説明したが本発明はこれに限定されない。例えば、マトリックス形成組成物を基材に適用する前に、基材を前処理してもよい。
【０２６２】
本発明は、上記の製造方法で得られた機能性膜、ならびに基材と該基材の表面に本発明の機能性膜とを有して成る物品にも関する。
【０２６３】
本発明の物品は、上記機能性膜、特に撥水性および撥油性を有する膜を最外層に有する光学部材であり得る。
【０２６４】
光学部材としては、後記に例示するようなディスプレイ等に関する光学部材のほか、多種多様な光学部材が好ましく挙げられる：例えば、眼鏡などのレンズ；陰極線管（ＣＲＴ；例、ＴＶ、パソコンモニター）、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、無機薄膜ＥＬドットマトリクスディスプレイ、背面投写型ディスプレイ、蛍光表示管（ＶＦＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ；Ｆｉｅｌｄ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）などのディスプレイあるいはそれらのディスプレイの前面保護板、飛散防止フィルム、反射防止板、偏光板もしくはアンチグレア板またはそれらの表面に反射防止膜処理を施したもの；携帯電話、携帯情報端末などの機器のタッチパネルシート；ブルーレイ（Ｂｌｕ−ｒａｙ（登録商標））ディスク、ＤＶＤディスク、ＣＤ−Ｒ、ＭＯなどの光ディスクのディスク面；光ファイバーなど。
【０２６５】
本発明はさらに、上記の本発明の製造方法を実施するための装置にも関する。
【０２６６】
本発明の機能性膜の製造装置は、
基材上にマトリックス形成組成物を供給してマトリックス形成組成物膜を形成する、マトリックス形成組成物膜形成部と、
上記マトリックス形成組成物膜に、機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を供給する、機能性付与基含有重合性化合物供給部と
を有して成る。
【０２６７】
上記マトリックス形成組成物膜形成部および機能性付与基含有重合性化合物供給部は、それぞれの組成物を基材に供給するための機構、好ましくはスプレーノズルを有する。
【０２６８】
一の態様において、上記マトリックス形成組成物膜形成部と、機能性付与基含有重合性化合物供給部とは、同一の箇所であってもよい。例えば一のチャンバーが、マトリックス形成組成物膜形成部と、機能性付与基含有重合性化合物供給部とを兼ねてもよい。本発明の機能性膜の製造方法においては、マトリックス形成組成物を基材に塗布した後、乾燥させる必要がなく、そのまま機能性付与基含有重合性化合物を塗布することができるので、基板を装置から取り出す必要が無く、同一のチャンバー内で上記２つの作業を行うことができる。従って、本発明の製造装置は簡易な構造とすることができる。
【０２６９】
好ましい態様において、本発明の製造装置は、
基材にマトリックス形成組成物を提供するスプレーノズルと
基材に機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を提供する別のスプレーノズルと
を有するチャンバーを有し、
前記チャンバーにおいて、基材上にマトリックス形成組成物を適用して、マトリックス形成組成物膜を形成し、次いで、マトリックス形成組成物膜上に機能性付与基含有重合性化合物を含む組成物を適用することを特徴とする。
【０２７０】
以上、本発明の機能性膜の製造方法、これにより得られる機能性膜、これを有する物品、および本発明の製造方法を実施する装置について詳述したが、本発明は、上記で例示したものに限定されない。
【実施例】
【０２７１】
合成例
滴下ロート、コンデンサー、温度計、撹拌装置を装着した１Ｌの４口フラスコにスミジュール（登録商標）Ｎ３３００（住化バイエルウレタン社製、ＮＣＯ基含有率２１．８％、３６．６ｇ）を、ＨＣＦＣ２２５（２１９．４ｇ）に溶解させ、ジブチルスズジラウレート（和光純薬社製、０．３０ｇ）を加え、窒素気流下、４０℃で撹拌しながら、平均組成：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）１４ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨで表されるパーフルオロポリエーテルを含有するアルコール（６０．０ｇ）をＨＣＦＣ２２５（６０．０ｇ）に溶解した溶液を滴下し、撹拌した。ヒドロキシエチルアクリレート（１９．６ｇ）を滴下し、撹拌した。ＩＲにてＮＣＯの吸収が完全に消失したことを確認した。ジブチルヒドロキシトルエン０．０５ｇを加え、ＨＣＦＣ２２５を完全に除去した。これにより得られた組成物（２ｇ）を、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦジャパン製、０．１ｇ）、ゼオローラ（登録商標）Ｈ（日本ゼオン社製、５ｇ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（３ｇ）、およびメチルイソブチルケトン（１９０ｇ）と配合し、溶解させ、表面処理組成物Ａを得た。
【０２７２】
また、上記で得られた組成物（２ｇ）を、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦジャパン製、０．１ｇ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（１４８．５ｇ）、ポリエチレングリコールジアクリレート（４９．５ｇ）と配合し、溶解させ、表面処理組成物Ｂを得た。
【０２７３】
実施例１
ハードコート剤（ビームセット５７５ＣＢ（商品名）、荒川化学工業株式会社）（１０．０ｇ）を、メチルイソブチルケトン（１５ｇ）に溶解して、４０質量％の硬化性組成物を得た。硬化性組成物の粘度は０．４Ｐａ・ｓであった。ポリカーボネート基材（ステラ、日本テストパネル社製）に、バーコートＮｏ２０を用いて硬化性組成物を塗布した。次いで、硬化性組成物膜上に、上記合成例で調製した表面処理組成物Ａ（３２ｇ／ｍ２）を、スプレー塗布した。次いで、７０℃で５分間乾燥し、６００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して、膜を硬化させ、機能性膜を得た。
【０２７４】
トリメチロールプロパントリアクリレート（１００ｇ）およびＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（ＢＡＳＦジャパン製、５ｇ）を混合し、溶解させ、硬化性組成物を得た。得られた硬化性組成物の粘度は、０．１Ｐａ・ｓであった。ポリカーボネート基材（ステラ、日本テストパネル社製）に、バーコートＮｏ２０を用いて、硬化性組成物を塗布した。次いで、硬化性組成物膜上に、上記合成例で調製した表面処理組成物Ｂ（３２ｇ／ｍ２）をスプレー塗布した。次いで、６００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、膜を硬化させ、機能成膜を得た。
【０２７５】
比較例１
ハードコート剤（ビームセット５７５ＣＢ（商品名）、荒川化学工業株式会社）（１０．０ｇ）を、メチルイソブチルケトン（１５ｇ）に溶解して、４０質量％の硬化性組成物を得た。得られた硬化性組成物に、ポリカーボネート基材（ステラ、日本テストパネル社製）に、バーコートＮｏ２０を用いて硬化性組成物を塗布した。次いで、７０℃で５分間乾燥した。７０℃５分乾燥後のマトリックス形成組成物膜の固形分濃度は９９質量％であり、その粘度は１．５Ｐａ・ｓであった。乾燥後、マトリックス形成組成物膜上に、上記合成例で調製した表面処理組成物（３２ｇ／ｍ２）を、スプレー塗布した。次いで、７０℃で５分間乾燥し、６００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して、膜を硬化させ、機能性膜を得た。
【０２７６】
比較例２
ハードコート剤（ビームセット５７５ＣＢ（商品名）、荒川化学工業株式会社）（１０．０ｇ）を、メチルイソブチルケトン（１５ｇ）に溶解して、４０質量％の硬化性組成物を得た。得られた硬化性組成物に、ポリカーボネート基材（ステラ、日本テストパネル社製）に、バーコートＮｏ２０を用いて硬化性組成物を塗布した。次いで、７０℃で１５分間乾燥した。７０℃１５分乾燥後のマトリックス形成組成物膜の固形分濃度は１００質量％であり、その粘度は１．６Ｐａ・ｓであった。乾燥後、マトリックス形成組成物膜上に、上記合成例で調製した表面処理組成物（３２ｇ／ｍ２）を、スプレー塗布した。次いで、７０℃で５分間乾燥し、６００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して、膜を硬化させ、機能性膜を得た。
【０２７７】
尚、上記のマトリックス形成組成物膜の粘度測定は、対応する固形分濃度を有するマトリックス形成組成物の粘度を測定することにより求めた。乾燥工程を経たマトリックス形成組成物膜（比較例１および２）の粘度は、乾燥前後の重量差から膜の固形分濃度を算出し、その固形分濃度におけるマトリックス形成組成物膜の粘度することにより求めた。マトリックス形成組成物の粘度は、２５℃においてＣＰ−２０コーンを使用して、３０ｒｐｍで１８０秒間測定し、安定した値を採用した。測定装置は、東海八神株式会社製のコーンプレート型粘度計ＣＶ−１Ｅを用いた。
【０２７８】
（評価）
消しゴム耐久試験
上記の実施例１、２および比較例１、２にて基材表面に形成された機能性膜について、消しゴム摩擦耐久試験により、摩擦耐久性を評価した。具体的には、機能性膜を形成したサンプル物品を水平配置し、消しゴム（コクヨ株式会社製、ＫＥＳＨＩ−７０、平面寸法１ｃｍ×１．６ｃｍ）を機能性膜の表面に接触させ、その上に５００ｇｆの荷重を付与し、その後、荷重を加えた状態で消しゴムを２０ｍｍ／秒の速度で往復させた。往復回数１００回毎に水の静的接触角（度）を測定した。接触角の測定値が９０度未満となった時点で評価を中止した。結果を、表１に示す。
【０２７９】
【表１】
0006304301.tif 000024
【０２８０】
上記の結果から、基材上にマトリックス形成組成物を塗布して乾燥工程を経ずに、表面処理組成物を塗布した実施例１および２は、乾燥工程を経た比較例１および２よりも、摩擦耐久性に優れていることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０２８１】
本発明は、種々多様な基材の表面に、表面処理層を形成するために好適に利用され得る。