(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン製造設備から回収された、鉄分を含む高沸点残渣油（以下「原料ＥＨＥ」と記す）を遠心分離処理することを特徴とする、鉄分含有量が１０重量ｐｐｍ以下に低減された精製エチレン高沸点残渣油の製造方法。
【請求項２】
原料ＥＨＥの固形分濃度が１０〜５００００重量ｐｐｍで、固形分の粒径が１〜５００μｍであることを特徴とする請求項１に記載の精製エチレン高沸点残渣油の製造方法。
【請求項３】
原料ＥＨＥ中の鉄分の６０重量％以上が除去されることを特徴とする請求項１又は２に記載の精製エチレン高沸点残渣油の製造方法。
【請求項４】
遠心分離処理を５０００〜１００００Ｇで行うことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の精製エチレン高沸点残渣油の製造方法。
【請求項５】
遠心分離処理をスクリュー型遠心分離機又はディスク型遠心分離機を用いて行うことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の精製エチレン高沸点残渣油の製造方法。
【請求項６】
遠心分離処理に先立って、目開き１００〜３００μｍの濾過装置を用いて原料ＥＨＥから粗粒を除去することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の精製エチレン高沸点残渣油の製造方法。
【請求項７】
濾過装置に供給される原料ＥＨＥの粘度が１０〜１５０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の精製エチレン高沸点残渣油の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はエチレン製造設備から高沸点成分として回収される鉄分を含有するエチレン高沸点残渣油（以下「原料エチレン高沸点残渣油」又は「原料ＥＨＥ（Ethylene Heavy End）」と略記することがある）中に含まれる、粒子状の鉄分の含有量を低減し、有価成分としてのエチレン高沸点残渣油（以下「ＥＨＥ」と記すことがある）の応用範囲を広げることができる、精製エチレン高沸点残渣油（以下「精製ＥＨＥ」と記すことがある）を製造する方法に関するものである。
【０００２】
本発明の対象となるエチレン高沸点残渣油とは、エチレン製造設備の分解炉から、ガソリンやエチレン、プロピレン等の炭素原子数１０以下のオレフィン類等の有用成分を回収した後の残留高沸点成分である。
こうした高沸点成分は、主に分解炉出口の高温ガスを冷却した後、炭素原子数１０以下の成分を塔頂から留出する「ガソリン塔」等の名称で呼ばれる蒸留・分離塔の塔底流出分として得られることが多いが、このような塔底流出分から更に蒸留塔や放散塔により低沸点成分を回収した塔底流出分として得られることもある。
【０００３】
エチレン高沸点残渣油（ＥＨＥ）は、カーボンブラック等の原料として用いられることが多いが、例えば電子材料用のカーボンナノチューブや半導体基板に用いられる導電性炭素材や電池電極材の原料として、より価値の高い製品としての応用も検討されている。
しかしながら、そのような高付加価値製品に用いるためには、鉄分を十分低減する必要があるため、鉄分含有量が低い精製ＥＨＥの効率的な製造方法が望まれていた。
【背景技術】
【０００４】
原料ＥＨＥ中の鉄分は、通常１０μｍ程度又はそれ以下の微細な粒子状の形態で存在していると考えられ、そのため通常の分離方法、例えば、磁選機（マグネチック・セパレータ）のような鉄分が有する磁性を利用する分離方法や、濾過法（ストレーナ、フィルター等）のような濾材の開口径に応じて粒子成分を分離する方法では効率的に分離・除去することが困難であった。
【０００５】
そこで、比重差を利用する分離方法、例えばサイクロンや遠心分離法が注目され、例えは、製鉄ダストのスラリーから製鉄ダストを特定の遠心力で分離する遠心分離方法が提案されている（特許文献１）。
この方法は「スラリー」を対象としていることから明らかなように、比較的高濃度（３〜１８重量％等）の粒子成分を含有する分散液を対象として、鉄分を除去する方法であり、例えば１重量％以下のような低濃度の粒子状成分を分離・除去することは、固形物が少ないためケーキ濾過の効率が低くなったり、また固形分の排出性が不十分となったりしやすく、必ずしも有効な方法とは言えなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−２１２８０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記のような問題点を解決するためになされたものである。即ち、本発明の課題は、エチレン製造設備から高沸点成分として回収される高沸点残渣油（ＥＨＥ）中に含まれる、鉄分の含有量を低減した精製エチレン高沸点残渣油の製造方法を提供すること
であり、特に、カーボンナノチューブや導電性炭素材や電池電極材の原料として好適に使用できる鉄分の含有量が低いＥＨＥの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、エチレン製造設備から回収された、鉄分を含む原料ＥＨＥを遠心分離処理することにより、鉄分含有量が１０重量ｐｐｍ以下と、著しく低減された精製エチレン高沸点残渣油が得られることを見出して、本発明を完成した。
即ち、本発明の要旨は、以下の［１］〜［７］に存する。
［１］  エチレン製造設備から回収された、鉄分を含む高沸点残渣油（原料ＥＨＥ）を遠心分離処理する、鉄分含有量が１０重量ｐｐｍ以下に低減された精製エチレン高沸点残渣油の製造方法。
［２］  原料ＥＨＥの固形分濃度が１０〜５００００重量ｐｐｍで、固形分の粒径が１〜５００μｍである上記［１］に記載の精製エチレン高沸点残渣油の製造方法。
［３］  原料ＥＨＥ中の鉄分の６０重量％以上が除去される上記［１］又は［２］に記載の精製エチレン高沸点残渣油の製造方法。
［４］  遠心分離処理を５０００〜１００００Ｇで行う上記［１］〜［３］のいずれかに記載の精製エチレン高沸点残渣油の製造方法。
［５］  遠心分離処理をスクリュー型遠心分離機又はディスク型遠心分離機を用いて行う上記［１］〜［４］のいずれかに記載の精製エチレン高沸点残渣油の製造方法。
［６］  遠心分離処理に先立って、目開き１００〜３００μｍの濾過装置を用いて原料ＥＨＥから粗粒を除去する上記［１］〜［５］のいずれかに記載の精製エチレン高沸点残渣油の製造方法。
［７］  濾過装置に供給される原料ＥＨＥの粘度が１０〜１５０ｍＰａ・ｓである上記［１］〜［６］のいずれかに記載の精製エチレン高沸点残渣油の製造方法。
【０００９】
なお、本明細書において、数値範囲を「ｘ〜ｙ」のように表記する場合、その上限値（ｙ）及び下限値（ｘ）は、当該数値範囲に含まれる、即ち「ｘ以上、ｙ以下」であることを示すものとする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明方法を用いることにより、鉄分含有量が低減された高純度のＥＨＥが効率的に得られる工業的に有利な製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】原料ＥＨＥの固形分の加重粒径分布を示すグラフである。
【図２】精製ＥＨＥの固形分の加重粒径分布を示すグラフである。
【図３】原料ＥＨＥ中に含まれる固形分中の鉄分のみの粒子径分布を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
１．高沸点残渣油（原料ＥＨＥ）
工業的なエチレン製造設備としては、原料ナフサを熱分解炉（クラッカー）で分解して精製した炭素数が低減された炭化水素混合物を、複数の蒸留塔その他の分離設備を経て、その沸点（範囲）毎に所望の成分を分離する設備が一般的である。
このようなエチレン製造設備において、クラッカーの出口ガスを最初に冷却して沸点が約２５０℃以下、好ましくは２００℃以下の成分を塔頂から回収する分離塔（ガソリン塔）の塔底液から更に低沸点成分を回収した後の高沸点残渣油が本発明において用いられる原料ＥＨＥ（Ethylene Heavy End）となる。また、上記ガソリン塔において、その中〜上段から、例えば炭素数９〜１２程度の、いわゆる「中沸点成分」の抜き出しも行っている
場合は、その抜き出し後の残渣分を上記高沸点残渣液と合わせたものも、本願の原料ＥＨＥとして用いられる。
【００１３】
このＥＨＥ中には、クラッカーから取り出される高沸点成分が集約されるため、クラッカーの出口ガスに同伴して排出される鉄分が含まれている。このような鉄分は、原料ナフサに由来するものや、熱分解炉で混入するものなどがあり、ＥＨＥ中には、一般に鉄分が１０〜１００重量ｐｐｍ程度含まれている。また、その粒径は通常１〜５００μｍ程度である。
【００１４】
ＥＨＥは各種の炭素源として利用されているが、例えば半導体用途向けのカーボンナノチューブや半導体基板に用いられる導電性炭素材、あるいは電池電極材の原料等に用いるためには、ＥＨＥに含まれる鉄分を１０重量ｐｐｍ以下のように低減する必要がある。
２．原料ＥＨＥからの鉄分の除去
ＥＨＥ中の鉄分は、有機質を除去した上で分析した結果では１〜１０μｍ程度の粒子を形成していると思われる。
【００１５】
このような微細粒子として存在する鉄分を除去するための汎用的な方法は「背景技術」において述べた通りであるが、このような方法について本発明者らが予備的に検討したところでは、磁選機（マグネチック・セパレータ）では、ＥＨＥの性状（粘度、鉄分濃度）に起因すると思われる理由で十分な分離効果を得ることができず、また濾過（ストレーナ、フィルター等）による方法では、ＥＨＥの粘度が高い上に、鉄分の粒子径が小さいためか、やはり望ましい効果を得ることができなかった。
【００１６】
そこで、本発明者らは比重差による鉄分の除去を試みたところ、原料ＥＨＥを遠心分離処理することにより、鉄分含有量が１０重量ｐｐｍ以下の精製されたエチレン高沸点残渣油を安定して得ることができることを見出した。
３．遠心分離法による鉄分除去
遠心分離法は周知の通り、分散質と分散媒との密度差を用いて両者を分離する方法であり、これに用いる装置として種々の遠心分離機が知られている。本発明においては、中でもスクリュー型遠心分離機又はディスク型遠心分離機を用いることが好ましい。
【００１７】
このような遠心分離機を用いることにより、粒径が極めて小さい鉄分を効率的に除去して、鉄分含有量が１０重量ｐｐｍ以下の精製エチレン高沸点残渣油（精製ＥＨＥ）の製造方法が提供される。
特に、本発明者による検討に基づけば、遠心分離法において、以下のような条件を用いるとより好ましい結果を得ることができることが判った。
（１）原料ＥＨＥの固形分濃度として１０〜５００００重量ｐｐｍのものを用いる。
（２）原料ＥＨＥの固形分の粒径が１〜５００μｍのものを用いる。
（３）遠心分離処理に先立って、原料ＥＨＥを目開き１００〜３００μｍの濾過装置を用いて処理する。
（４）濾過装置に供給される原料ＥＨＥの粘度を１０〜１５０ｍＰａ・ｓとする。
（５）遠心分離処理を５０００〜１００００Ｇで行う。（Ｇは加速度を意味する。１．０Ｇ＝９．８ｍ／ｓ２）
（６）遠心分離処理をスクリュー型遠心分離機又はディスク型遠心分離機を用いて行う。
【００１８】
上記（１）〜（６）の方法を組み合わせて用いることで、原料ＥＨＥ中の鉄分の６０重量％以上が除去された精製エチレン高沸点残渣油を製造することが可能となった。
以下、上記の条件について更に詳細に説明する。
４．鉄分の除去のための条件
前述の通り、分析によると鉄分の粒子径は１０μｍ程度以下と考えられる。このような
微細な粒子を遠心分離法で分離することは一般には極めて困難である。
【００１９】
本発明者らは、原料として用いるＥＨＥの性状と遠心分離法の操作条件とを総合的に検討して、前述のような条件を特定することにより、原料ＥＨＥ中に含まれる鉄分を効率的に除去することが可能であることを見出したものである。
以下、その条件等について説明する。
（１）原料ＥＨＥの性状
原料ＥＨＥの固形分濃度は１０〜５００００重量ｐｐｍであることが好ましい。
【００２０】
より好ましい固形分濃度は１００〜３００００重量ｐｐｍ、さらに好ましくは２００〜５０００重量ｐｐｍである。
この濃度が１０重量ｐｐｍ以下の場合は、鉄分含有量も十分低いものと考えられるので、あえて鉄分を除去するまでもないと考えられる。通常得られる原料ＥＨＥ中の鉄分は５０重量ｐｐｍ以上、多くは２００重量ｐｐｍ以上と思われる。
【００２１】
固形分濃度の上限は特に制限されないが、例えば５００００重量ｐｐｍ以下であることが好ましい。固形分濃度が５００００重量ｐｐｍを超えて高いような原料ＥＨＥは、粘度が著しく高くなり、移送するのに時間を要したり、また移送設備として特殊な装置を用いる必要があったりするため好ましくない。また、このような高い固形分濃度では固形分が配管内で滞留・付着して、配管を閉塞させる恐れも大きくなり、やはり好ましくない。
【００２２】
原料ＥＨＥ中の固形分濃度は、定常運転時にはあまり大きく変動しないが、運転レートの変更やライン切替等によって予想外に変動することがあるので、随時濃度を監視して運転することが好ましい。なお、上記範囲を超過しそうな場合は、例えば処理済みのＥＨＥ（精製ＥＨＥ）を用いて希釈する等によって調整することが好ましい。
なお上記原料ＥＨＥ中の固形物濃度は所定の目開きのフィルターを用いる濾過法やレーザー測定法などにより測定できる。
【００２３】
また、原料ＥＨＥ中の固形分の平均粒径は１〜５００μｍであることが好ましい。１μｍ未満のような極めて微細な粒子は、本発明の方法を用いても効率的な除去は困難であり、別の分離方法を用いる必要があると考えられる。
また、５００μｍを超えるような粒子径の固形分であれば、あえて本発明の方法を用いるまでもなく、例えば沈降法や一般的な濾過法などのような、より簡便な固液分離方法により分離することが可能である。
【００２４】
なお、この固形分の平均粒径は例えばレーザー回折・散乱式粒度分布測定法によって測定することができる。
（２）原料ＥＨＥの前処理
本発明においては、鉄分を除去するために遠心分離処理を行うが、この遠心分離処理の前に、原料ＥＨＥの粘度を１０〜１５０ｍＰａ・ｓとし、かつ目開き１００〜３００μｍの濾過装置を用いて前処理しておくことが好ましい。このような前処理を行うことにより、より効率的に鉄分を除去することが可能となる。
【００２５】
粘度を上記範囲とすることで、遠心分離処理の際に滞留や装置への付着を抑制しつつ、効率的に鉄分を分離・除去することが可能となる。
粘度が１５０ｍＰａ・ｓを超えて高い場合は、処理済みのＥＨＥの一部を用いて希釈したり、粘度の低い原料ＥＨＥと混合したりして使用すればよい。
なお、粘度が１０ｍＰａ・ｓ未満のように低い原料ＥＨＥはあまり入手できず、また、このような原料ＥＨＥは通常固形分濃度も鉄分濃度も低いので、本発明方法を用いる必要性もあまり高くないものと思われる。
【００２６】
上記の粘度範囲の原料ＥＨＥは、上記の通り本発明の遠心分離法により処理する前に、目開き１００〜３００μｍの濾過装置を用いて粗大な粒子を除去しておくことが好ましい。ここで用いる濾過装置は、特に限定されないが、汎用的な濾過器、いわゆるストレーナ等を用いればよい。濾材としては通常はメッシュ（金網）が用いられるが、高圧ラインに設置する場合等は焼結金属（シンタードメタル）等の濾材を用いてもよい。
【００２７】
このような濾過装置を用いて予め粗大な粒子を除去することにより、本発明の遠心分離処理に用いられる遠心分離機の目詰まりを防止でき、装置への負担を軽減できて、長期間安定して運転を継続することが可能となる。
（３）遠心分離処理
本発明方法において、原料ＥＨＥから鉄分を遠心分離して除去するために用いる装置としては特に限定されないが、分離効率や保守の簡便性などを考慮すると、スクリュー型遠心分離機又はディスク型遠心分離機が好ましい。
【００２８】
これらの遠心分離機は、本発明において原料ＥＨＥから除去すべき鉄分の粒径範囲での分離・除去の効率が例えば６０％以上のように優れており、また分離した粗大粒子の除去・排出も比較的容易であるため好ましい。
特に遠心分離機としてディスク型遠心分離機を用いると、分離した高濃度の鉄分を含むスラリーの排出が簡便で、かつ本発明が対象とする微細粒径の固形分の除去効率が高いことから、特に好ましい。
【００２９】
遠心分離機の運転条件としては、５０００〜１００００Ｇ、好ましくは７０００〜９５００Ｇとすることが、安定な運転を維持しつつ分離効率を高くできるので好ましい。
遠心分離処理を行う被処理液は、前述の通りの前処理をされたものを用いることが好ましい。
また、本発明方法の対象となる原料ＥＨＥ中の鉄分の平均粒子径は前述の通り１〜１０μｍ程度であるが、本発明方法を用いることにより、通常１０μｍ以下の粒子状成分を分離することが困難な条件での遠心分離処理においても、鉄分の除去効率として６０重量％以上のような優れた効率を得ることができる。
【００３０】
これは、以下のような理由ではないかと推定される。
即ち、原料ＥＨＥ中の含鉄微粒子は、粒径１０μｍ以下の鉄分粒子そのものではなく、ＥＨＥ中の炭素質や有機成分の粒子と相互作用することで、これらに鉄分粒子が付着した、１０〜３０μｍ程度の（会合）粒子のような状態で存在しているものと推定される。
このような粒子は、いわゆる「濾過」では目詰まりを引き起こし、「磁選法」では粒子が大きいために移動性（易動度）が低くなり、いずれも分離が困難になりやすいものが、本発明方法で好ましく用いられる遠心分離法においては、むしろ鉄分を含む粒子の見掛け重量が増加する方向となるために、本来であれば分離困難であるはずの粒子径の鉄分まで分離することができるようになっているものではないかと思われる。
【００３１】
即ち、本発明方法により、通常の方法では分離できないと予想されるような含鉄粒子が、効率的に分離できることとなったものと考えられる。
５．本発明方法を適用した工業的プロセスの一例
汎用のナフサ熱分解法によるエチレン・プロピレン等の低級オレフィン製造設備に、本発明方法に基づく遠心分離機を組み込むことにより、この製造設備から副生する原料ＥＨＥを処理して、高品位の精製ＥＨＥを製造することが可能となる。
【００３２】
従来の設備では、ナフサ熱分解炉（クラッカー）から回収される重質油成分と、ナフサクラッカーのガス状成分からガソリン塔で軽沸分を回収された重質油分とから、更に低沸
点成分を回収して高沸点残渣油（ＥＨＥ）が得られ、ＥＨＥタンクにまとめて保管されて燃料その他の炭素源として使用されていた。
このＥＨＥをタンクの手前に、本発明方法の遠心分離処理装置を設けることにより、精製されたＥＨＥを得ることができ、このような精製ＥＨＥは、前述のように鉄分含有量が低減されているため、半導体用途向けのカーボンナノチューブや半導体基板に用いられる導電性炭素材、あるいは電池電極材の原料等として好適に使用でき、より高品位の製品として有効に活用することが可能となる。
【００３３】
なお、遠心分離処理装置から排出される鉄分を含む濃縮スラリーは、他の中〜高沸点の副生油と合わせて、従来同様に汎用的な炭素源として使用することができる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例によって限定されるものではない。
１．原料及び装置
（１）原料ＥＨＥ
原料ＥＨＥとしては、三菱化学株式会社鹿島事業所のエチレン製造設備から採取したＥＨＥを用いた。用いたＥＨＥの物性の概要を表１に、またその固形分の粒径分布を図１に、それぞれ示す。
【００３５】
【表１】
0006384284.tif 000002
【００３６】
（２）遠心分離装置
遠心分離装置として、遠心力が５０００〜１００００Ｇの範囲で調節可能なディスク型遠心分離機（三菱化工機（株）製、ＳＪ−１５０Ｇ）を使用した。
２．分析・評価方法
（１）原料ＥＨＥ及び精製ＥＨＥ
（１−１）固形分濃度、粒径分布
原料ＥＨＥ中の固形分濃度は、メンブレンフィルター（孔径０．２μｍ）を用いて、予め７０℃に加熱した所定量のＥＨＥを減圧濾過した後、トルエンを用いてフィルターを洗浄して、残存するＥＨＥを洗い流す。フィルターを１００℃×１時間減圧乾燥して、濾過前後の重量より、固形分の重量を求める。これと、用いた原料ＥＨＥの量（高粘度であるため、濾過用にＥＨＥを供給する前と後のサンプル容器の重量差から原料ＥＨＥの使用量を逆算する）とから、原料ＥＨＥ中の固形分濃度を重量％として求める。
【００３７】
（１−２）粒径分布
レーザー回折・散乱式粒径分布測定装置（日機装、ＭＴ３３００ＥＸ−II）を用いて、水又はトルエンを分散媒として使用し、試料を分散媒に加えて５分間超音波で分散処理した上で測定を行い、溶媒屈折率１．３３（水）、１．５０（トルエン）、粒子屈折率１．
８１として、体積ベースで粒径を算出した。
【００３８】
なお、鉄分の粒子径は、上記（１−１）と同様にメンブレンフィルター上に固形分を収集し、これをメンブレンフィルターごと６００℃の電気炉中で、空気流通下３時間処理して有機成分を除去したものを、粒径測定用の試料として粒径を求めた。
（２）鉄分濃度
試料約１０ｇを精秤した後、白金ルツボ中に移し、アセトン１０ｍｌを加えて撹拌する。このルツボを電熱器上にセットし、着火棒で点火してアセトンを燃焼させた上、更に電熱器で加熱して炎が消えるまで燃焼させる。
【００３９】
この白金ルツボを７７５±１０℃に設定された電気炉に移し、４時間加熱・灰化させた後、デシケータ中で放冷する。これに塩酸２ｍｌ、水５ｍｌを加えた後、内液が１ｍｌ程度になるまでホットプレート上で加熱する。その後放冷し、全量を２５ｍｌメスフラスコに移し、ルツボの洗液も加えた上で定容し、試料液とした。（ＪＩＳ  Ｋ０１０１−１９９８に準拠）
この試料液を、（株）島津製作所製、誘導結合プラズマ発光分析装置（ＩＣＰ−８１００）を用いて、鉄の発光波長である２５９．９４０ｎｍにおける発光強度から鉄分濃度を測定した。
【００４０】
３．実施例及び比較例
＜実施例１、２＞  
原料ＥＨＥを目開き１５０μｍの濾過装置を用いて濾過した上で、ディスク型遠心分離機（三菱化工機（株）製）を用いて、試料流量４〜５トン／ｈｒ、温度７５℃、供給圧力０．０２〜０．０５ＭＰａ、装置の回転数５８００ｒｐｍ（８５００Ｇ）の条件で遠心分離処理を実施した。
【００４１】
実施時のＥＨＥの物性および鉄分除去率を表２および表３に示す。
【００４２】
【表２】
0006384284.tif 000003
【００４３】
【表３】
0006384284.tif 000004
【００４４】
図１、２に実施例１における、それぞれ原料ＥＨＥ及び精製ＥＨＥの固形分の加重粒径分布を示す。なお、いずれも横軸は粒径（μｍ）、縦軸は粒径分布に固形分濃度を乗じた値を示している。
また図３には、前述の方法で原料ＥＨＥ中に含まれる固形分から有機性成分を燃焼除去して得られた鉄分のみの粒径分布を示す。
【００４５】
図１及び図２を対比すれば明らかな通り、本発明方法の遠心分離処理によって、粒径１０μｍ以上の粒子がほぼ完全に除去されていることが判る。
また図３から、原料ＥＨＥ中において、鉄分単独の粒子はほとんどが１０μｍ以下の粒子であることが判る。
＜実施例３＞
上記の実施例１の条件で、遠心分離装置を約２ヶ月半連続して運転したところ、表４に示す通り、鉄分の除去率は６０〜９５％と安定して高い成績を示していた。（鉄分除去率の数値が振れるのは、供給される原料ＥＨＥ（原液）中の鉄分がエチレン製造設備の運転条件等により増減することが原因と思われる。）
【００４６】
【表４】
0006384284.tif 000005
【００４７】
＜比較例１〜３＞
下記の表５の原料ＥＨＥを用いて比較例１〜３を実施した
【００４８】
【表５】
0006384284.tif 000006
【００４９】
上記表５に示す原料ＥＨＥを用いて、３５０メッシュの金網（濾過面積約１２５ｃｍ２）を用い、５０℃に保温して加圧濾過を行った。
比較例１として、原料ＥＨＥをそのまま供給したところ、約５０〜１００ｍＬの通液ですぐに目詰まりした。このため、比較例２、３では濾過助剤として珪藻土を原料ＥＨＥに対して０．２重量％添加して濾過を行い、所定量の原料ＥＨＥを濾過した際に得られた濾液中の鉄分濃度を測定した。
【００５０】
その結果は下記の表６に示す通りである。
【００５１】
【表６】
0006384284.tif 000007
【００５２】
比較例に用いた原料ＥＨＥの鉄分が４．８ｐｐｍと低いためか、この方法でも鉄分除去は可能であったが、比較例の方法で運転を継続するためには濾過助剤を使い続ける必要があり、そのためのコストだけでなく、油分と鉄分とを吸着した膨大な量の濾過助剤の廃棄物処理が必要となり、環境面でも問題となる懸念があると思われ、必ずしも好ましい方法とは言えないと考えられる。
【００５３】
＜比較例４＞
金網に代えて、バッグフィルターを用いた濾過を行った。フィルターの材質はポリプロピレンであり、目開きは２５μｍ、有効濾過面積は２．１４ｃｍ２である。
４０℃に加熱したＥＨＥ（鉄分４．５重量ｐｐｍ）を１回あたり１０ｍＬずつ注加し、減圧濾過（真空ポンプにより濾液側を減圧）した。１０ｍＬを濾過するのに要する時間が、最初の濾過所要時間（３．３秒）の１０倍に達したところが実機での取り扱いを想定した事実上のフィルターの寿命として実験を行ったところ、１５回目に濾過時間が５０．１秒となった。
【００５４】
１５回目までの濾液を合わせた鉄分含量は２．９重量ｐｐｍで、平均鉄分除去率は３６％であった。
＜比較例５＞
バッグフィルターを目開き１００μｍのポリエステル製フィルターに変更したこと以外は、上記比較例４と同様にして減圧濾過を行った。最初の濾過時間は２．６秒であったが、４５回目に濾過時間が２６．３秒となり、フィルターの寿命と判断した。
【００５５】
４５回目までの濾液の鉄分含量は４．２重量ｐｐｍ、平均鉄分除去率は７％であった。
４．結果の評価
（１）上記実施例と比較例とを対比すれば明らかな通り、本願発明の構成を用いることにより、原料ＥＨＥから効率よく鉄分を含む固形分を除去することができるとともに、長期間継続して安定的に高い除去効率を維持することができる。
（２）また、粒径としては１０μｍ以下のような微細な粒径がほとんどの含鉄粒子（図３）も、本願の方法を用いることで、他の固形分との相互作用があるのか、表２、３及び図１，２に示すように、極めて効率的に除去されている。
（３）連続運転においても、表４に見られる通り、安定して効率的に鉄分が除去できている。
【００５６】
上記の結果より、本発明方法の効果は明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明方法を用いることにより、原料ＥＨＥ中の鉄分を低減することができるので、単なる炭素源として使用すること以外に、例えは、電子材料用のカーボンナノチューブや半導体基板に用いられる導電性炭素材、あるいは電池電極材などの原料として使用することが可能になり、より付加価値の高い製品を得ることができるので、その効果は極めて大きい。
【図１】
0006384284.tif 000008
【図２】
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【図３】
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