(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）の重合性化合物を含む歯科用組成物。
0006313316.tif 000040
【請求項２】
前記式（Ｉ）の重合性化合物を含む、歯科用接着剤組成物、結合剤、小窩裂溝封鎖材、歯科用脱感作組成物、覆髄組成物、歯科用コンポジット、歯科用グラスアイオノマーセメント、歯科用セメント、レジン強化型グラスアイオノマー、及び歯科用根菅シーラー組成物から選択される、請求項１に記載の歯科用組成物。
【請求項３】
歯科用接着剤組成物、結合剤、小窩裂溝封鎖材、歯科用脱感作組成物、覆髄組成物、歯科用コンポジット、歯科用グラスアイオノマーセメント、レジン強化型グラスアイオノマー、歯科用セメント、及び歯科用根菅シーラー組成物から選択される歯科用組成物の調製に対する、請求項１に定義される式（Ｉ）の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の重合性化合物を含む歯科用組成物に関する。さらに、本発明は、歯科用組成物の調製に対する上記特定の重合性化合物の使用に関する。本発明の重合性化合物は、水溶性でありながら加水分解に対して安定な多官能性重合性モノマーであり、このモノマーが従来の（メタ）アクリレートと共重合性であり、低範囲に調節され得る粘度を有する組成物を提供し、かつ生体適合性を有する。歯科用組成物が歯科用セメント組成物である場合、重合性化合物は曲げ強度の増大をもたらす。
【背景技術】
【０００２】
非特許文献１は、フッ化物を放出する歯科用組成物に使用される三元系フッ化ジルコニウム錯体におけるキレート配位子としてＮ，Ｎ’−ビス（メタクリロイル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ヒドロキシ−２−オキソ−１，２−ジヒドロピリジン−４−イル）エタン−１，２−ジアミンを開示している。
【０００３】
重合性化合物を含有する歯科用組成物が知られている。従来、重合性歯科用組成物は、広範囲な用途に対して提供され、したがって、多様な要求を満たさなければならない。例えば、重合性歯科用組成物は、歯科用接着剤組成物、結合剤、小窩裂溝封鎖材、歯科用脱感作組成物、覆髄組成物、歯科用コンポジット、歯科用グラスアイオノマーセメント、歯科用セメント、レジン強化型グラスアイオノマー、又は歯科用根菅シーラー組成物とすることができる。
【０００４】
従来、（メタ）アクリレートは、重合エンタルピー、すなわち、メタクリレートの場合には二重結合１つ当たりΔＲＨ＝−５８ｋＪ／ｍｏｌ、及びアクリレートの場合には二重結合１つ当たりΔＲＨ＝−８０ｋＪ／ｍｏｌに基づいて実証され得る、ラジカル重合におけるそれらの優れた反応性により、重合性歯科用組成物において重合性成分として使用されている。歯科用組成物の場合では、約７０％の光重合の典型的な重合度に基づき、メタクリレートの場合には二重結合１つ当たりΔＲＨ＝−４１ｋＪ／ｍｏｌ、及びアクリレートの場合には二重結合１つ当たりΔＲＨ＝−５８ｋＪ／ｍｏｌが往々にして観察される。
【０００５】
架橋能を提供するため、１９６２年と早くからビス−ＧＭＡ等の多官能性（メタ）アクリレートが歯科用途に使用されてきた。
【０００６】
しかしながら、（メタ）アクリレートの加水分解安定性は、歯科用組成物の保存安定性を厳しく制限する多くの歯科用組成物の酸性度の点で問題がある。
【０００７】
特許文献１は、加水分解安定性が高められた（メタ）アクリルアミドを開示する。しかしながら、或る特定の（メタ）アクリルアミドは、対応する（メタ）アクリレートと比較すると粘度が増加しており、この粘度の増加は重合性マトリクスが低粘度を有することが必要とされる歯科用組成物の場合には望ましくない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】欧州特許第１２３４５４３号
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】Xu, X. et al. Polymer Preprints, vol. 49, no. 1, 2008, pages 887-888
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従来の（メタ）アクリレートと共重合性であり、低粘度及び生体適合性を有する、加水分解に対して安定な多官能性重合性モノマーを含む歯科用組成物を提供することが、本発明の課題である。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、下記式（Ｉ）：
Ａ−Ｌ（Ｂ）ｎ    （Ｉ）
（式（Ｉ）中、
Ａは下記式（ＩＩ）：
【化１】
0006313316.tif 000002
（式（ＩＩ）中、
Ｘ１は、ＣＯ又はＣＳであり、
Ｘ２は、単結合、ＣＯ、ＣＳ、ＣＨ２、又は基Ｚ［Ｘ’Ｚ’］ｋ（式中、Ｘ’は酸素原子、硫黄原子、又はＮＲ（式中、Ｒは、水素原子；Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基；Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基又はＣ３〜１４ヘテロアリール基である）であり、Ｚは直鎖又は分岐のＣ１〜４アルキレン基であり、Ｚ’は、結合、直鎖又は分岐のＣ１〜４アルキレン基であり、ｋは１〜５０の整数である）であり、
Ｃｙは、３個〜２０個の炭素原子を有する単環式（正：monocyclic）、二環式若しくは三環式のシクロアルキル基、又は２個〜２０個の炭素原子と、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される１個〜４個のヘテロ原子とを有する単環式、二環式若しくは三環式のヘテロシクロアルキル基であり、これらの基は、Ｃ１〜１６アルキル基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍから選択される１個〜３個の基で置換されていてもよく、
Ｒ１は水素原子、
−ＣＯＯＭ、
Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基、
Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基、
−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基又はＣ３〜１４ヘテロアリール基であり、
Ｒ２は水素原子、
−ＣＯＯＭ、
Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２及び−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖若しくは分岐のＣ１〜１６アルキル基、
Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、若しくは−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基、又は、
−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２及び−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基である）
の基であり、
Ｌは単結合又は（ｎ＋１）価のリンカー基であり、
Ｂは、独立して、
Ａの定義による基、
下記式（ＩＩＩ）：
【化２】
0006313316.tif 000003
（式（ＩＩＩ）中、
Ｘ１は、独立して、式（ＩＩ）のＸ１について定義されるのと同じ意味、ＣＨ２、又は基［Ｘ’Ｚ］ｋ’（式中、Ｘ’は酸素原子、硫黄原子又はＮＨであり、Ｚは直鎖又は分岐のＣ１〜４アルキレン基であり、ｋ’は１〜５０の整数である）を有し、
Ｒ１及びＲ２は互いに独立したものであり、独立して式（ＩＩ）に定義されるのと同じ意味を有する）
の基、
下記式（ＩＶ）：
【化３】
0006313316.tif 000004
（式（ＩＶ）中、
Ｘ２は、独立して、式（ＩＩＩ）のＸ１について定義されるのと同じ意味を有し、
Ｒ１及びＲ２は互いに独立したものであり、独立して式（ＩＩ）に定義されるのと同じ意味を有し、
Ｒは水素原子、
Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基、
Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基、
−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基である）
の基、
下記式（Ｖ）：
【化４】
0006313316.tif 000005
（式（Ｖ）中、
Ｘ３はＣＨ２、ＣＯ、−ＣＨ２ＣＯ−、ＣＳ、又は−ＣＨ２ＣＳ−であり、
Ｒ１及びＲ２は互いに独立したものであり、独立して式（ＩＩ）に定義されるのと同じ意味を有する）
の基、又は、
基［Ｚ’Ｘ’’］ｍＥ
（ここで、
Ｚ’は直鎖又は分岐のＣ１〜４アルキレン基であり、
Ｘ’’は酸素原子、硫黄原子、又はＮＲ（式中、Ｒは、水素原子；Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基；Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基又はＣ３〜１４ヘテロアリール基である）であり、
Ｅは水素原子、
ＰＯ３Ｍ２、
Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基、
Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基、
−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基又はＣ３〜１４ヘテロアリール基であり、
ｍは１〜１０の整数である）
であり、
ｎは１〜６の整数であり、
ここで、互いに独立するＭは、各々、水素原子又は金属原子を表し、
Ｌが単結合である場合、Ｂは、Ａの定義による基、又は式（ＩＩＩ）若しくは式（ＩＶ）の基であってはならない）
の重合性化合物を含む組成物を提供する。
【００１２】
本発明は、また、歯科用接着剤組成物、結合剤、小窩裂溝封鎖材、歯科用脱感作組成物、覆髄組成物、歯科用コンポジット、歯科用グラスアイオノマーセメント、レジン強化型歯科用セメント、歯科用セメント、及び歯科用根菅シーラー組成物から選択される歯科用組成物の調製に対する、式（Ｉ）の化合物の使用を提供する。
【００１３】
本発明は、式（Ｉ）の化合物の粘度が、対応する（メタ）アクリルアミドと比べて比較的低いという認識に基づく。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本明細書において特に指定のない限り、ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を指し、アルキル基は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル及びオクチル等の直鎖又は分岐鎖のＣ１〜１６アルキル基を指し、シクロアルキル基は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシル等のＣ３〜６シクロアルキル基を指し、アリール基は、フェニル、ナフチル等のＣ６〜１４アリール基を指し、ヘテロアリール基は、窒素、酸素及び硫黄から選択される１個〜３個のヘテロ原子を含有し得るＣ３〜１４ヘテロアリール基、例えばフリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアジアゾリル、フラザニル、ピロリジニル、イミダゾリジニル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ピペラジニル、ピペリジニル、モルホリニル、チオモルホリニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾチエニル、インドリニル、イソインドリニル、インドリジニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンズイソオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、プリニル、クマリニル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、クロマニル、イソクロマニル、クロメニル、チオクロメニル、キヌクリジニル、１，３−ベンゾジオキソリル、ベンゾチアジアゾリル、ベンゾオキサジアゾリル、ベンゾジオキサニル、キノリル、イソキノリルを指し、アルキレン基は、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン及びへキシレン等のＣ１〜４アルキレン基を指す。
【００１５】
本発明は歯科用組成物を提供する。本発明の歯科用組成物は、ラジカル重合によって重合可能又は共重合可能である。上記歯科用組成物は、歯科用接着剤組成物、結合剤、小窩裂溝封鎖材、歯科用脱感作組成物、覆髄組成物、歯科用コンポジット、歯科用グラスアイオノマーセメント、レジン強化型歯科用セメント、歯科用セメント及び歯科用根菅シーラー組成物から選択され得る。
【００１６】
本発明による歯科用組成物は、下記式（Ｉ）の重合性化合物を含む。上記歯科用組成物は、１又は複数の式（Ｉ）の化合物を含んでもよい。本発明の歯科用組成物は、該組成物の総重量ベースで０．２重量％〜９９重量％の量で上記重合性化合物を含んでもよい。歯科用接着剤組成物は、０．５重量％〜５０重量％の１又は複数の式（Ｉ）の化合物を含むことが好ましい。結合剤は、０．５重量％〜７０重量％の１又は複数の式（Ｉ）の化合物を含むことが好ましい。小窩裂溝封鎖材は、０．５重量％〜８０重量％の１又は複数の式（Ｉ）の化合物を含むことが好ましい。歯科用脱感作組成物は、０．５重量％〜９０重量％の１又は複数の式（Ｉ）の化合物を含むことが好ましい。覆髄組成物は、０．５重量％〜５０重量％の１又は複数の式（Ｉ）の化合物を含むことが好ましい。歯科用コンポジットは、０．５重量％〜５０重量％の１又は複数の式（Ｉ）の化合物を含むことが好ましい。歯科用グラスアイオノマーセメントは、０．５重量％〜５０重量％の１又は複数の式（Ｉ）の化合物を含むことが好ましい。レジン強化型歯科用セメントは、０．５重量％〜５０重量％の１又は複数の式（Ｉ）の化合物を含むことが好ましい。歯科用セメントは、０．５重量％〜５０重量％の１又は複数の式（Ｉ）の化合物を含むことが好ましい。
【００１７】
式（Ｉ）の化合物は、下記式（Ｉ）：
Ａ−Ｌ（Ｂ）ｎ    （Ｉ）
によるものである。
【００１８】
式（Ｉ）では、Ａは、単結合により単一の基Ｂに連結されるか、又は連結基により最大６つの基Ｂ、好ましくは最大４つの基Ｂに連結される特定の重合性基である。２つ以上の基Ｂが式（Ｉ）の重合性化合物中に存在する場合、基Ｂは、同一であっても又は異なってもよい。
【００１９】
窒素−窒素の単結合を回避するため、Ｂは、Ｌが単結合である場合、Ａの定義による基又は下記式（ＩＩＩ）の基であってはならない。
【００２０】
本発明によれば、Ａは下記式（ＩＩ）の基である。
【化５】
0006313316.tif 000006
【００２１】
したがって、式（Ｉ）の化合物はいずれも、窒素原子に結合した環状基及び同じ窒素原子に結合した重合性二重結合を有する更なる特異的な基を特徴とする。
【００２２】
式（ＩＩ）において、Ｘ１はＣＯ、ＣＳである。好ましい実施形態によれば、Ｘ１はＣＯである。
【００２３】
式（ＩＩ）において、Ｘ２は、単結合、ＣＯ、ＣＳ、ＣＨ２、又は基Ｚ［Ｘ’Ｚ’］ｋ（ここで、Ｘ’は酸素原子、硫黄原子、又はＮＲ（ここで、Ｒは、水素原子；Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基；Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基又はＣ３〜１４ヘテロアリール基である）であり、Ｚは直鎖又は分岐のＣ１〜４アルキレン基であり、ｋは１〜５０の整数であり、Ｚ’は、結合、直鎖又は分岐のＣ１〜４アルキレン基であり、ｋは１〜５０、好ましくは２〜１０の整数である。
【００２４】
式（ＩＩ）において、Ｒ１は水素原子；−ＣＯＯＭ；Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基；Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基又はＣ３〜１４ヘテロアリール基である。
【００２５】
式（ＩＩ）において、Ｒ１は直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基、好ましくは直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基とすることができる。Ｒ１のＣ１〜１６アルキル基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル及びヘキシルである。アリール基は例えば、フェニル基又はナフチル基とすることができる。Ｃ３〜１４ヘテロアリール基は、窒素、酸素及び硫黄から選択される１個〜３個のヘテロ原子を含有していてもよい。
【００２６】
好ましい実施形態によれば、Ｒ１は水素原子である。Ｒ１がＣ１〜６アルキル基である場合、Ｃ１〜６アルキル基は−ＣＯＯＭで置換されているのが好ましい。
【００２７】
式（ＩＩ）において、Ｒ２は水素原子；−ＣＯＯＭ；Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２及び−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基；Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、若しくは−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；又は−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２及び−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基である。
【００２８】
式（ＩＩ）において、Ｒ２は直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基、好ましくは直鎖又は分岐のＣ１〜６アルキル基とすることができる。Ｒ２のＣ１〜１６アルキル基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル及びヘキシルである。アリール基は例えば、フェニル基又はナフチル基とすることができる。Ｃ３〜１４ヘテロアリール基は、窒素、酸素及び硫黄から選択される１個〜３個のヘテロ原子を含有していてもよい。
【００２９】
好ましい実施形態によれば、Ｒ２は水素原子又はメチル基である。
【００３０】
式（ＩＩ）において、Ｃｙは、３個〜２０個の炭素原子を有する単環式、二環式若しくは三環式のシクロアルキル基、又は２個〜２０個の炭素原子と、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される１個〜４個のヘテロ原子とを有する単環式、二環式若しくは三環式のヘテロシクロアルキル基であり、これらの基は、Ｃ１〜１６アルキル基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍから選択される１個〜３個の基で置換されていてもよい。好ましい実施形態によれば、Ｃｙは、３個〜１０個の炭素原子を有する単環式若しくは二環式のシクロアルキル基、又は２個〜１０個の炭素原子と、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される１個〜４個のヘテロ原子とを有する単環式若しくは二環式のヘテロシクロアルキル基である。シクロアルキル基は、シクロアルカンを飽和炭化水素基としている水素原子を環炭素原子から除去することによってシクロアルカンから得られる１価の基である。ヘテロシクロアルキル基は、環の１又は複数の原子をヘテロ原子に置き換えることによってシクロアルキル基から得られる。
【００３１】
好ましい実施形態によれば、Ｃｙは下記基：
【化６】
0006313316.tif 000007
から選択することができ、ここで、上記の基における環外単結合は、Ｘ２に対する連結であるか、又はＸ２も単結合である場合、環外単結合は、式（ＩＩ）の窒素原子に直接結合する。
【００３２】
以下の基は、式（ＩＩ）の好ましい基であり、式中、Ｍは水素原子又は金属原子である。
【化７】
0006313316.tif 000008
【００３３】
式（Ｉ）では、Ｌは単結合又は（ｎ＋１）価のリンカー基である。
【００３４】
上記リンカー基は、置換基Ａ及びＢの総数に対応する少なくとも２の原子価を有する。したがって、Ｌは好ましくは、二価（ｎ＝１）、三価（ｎ＝２）、四価（ｎ＝３）、又は五価（ｎ＝４）であり得る。Ｌがリンカー基である場合、Ｌは二価又は三価であることが好ましく、二価であることが最も好ましい。
【００３５】
一般に、Ｌがリンカー基である場合、Ｌは直鎖又は分岐のモノマー、オリゴマー、ポリマー又はコポリマーの基である。モノマー基は、最大５００の分子量を有する低分子量基である。オリゴマー基は、５００より多く最大１００００の分子量を有する基であり、重合反応によって調製され得る。ポリマー基又はコポリマー基は、重合反応によって得ることができる１００００より多い分子量を有する基である。
【００３６】
リンカー基Ｌは、脂肪族及び／又は芳香族であり得る炭化水素基とすることができる。炭化水素基は、１個〜６個のＣ１〜４アルキル基で置換されていてもよい。アルキル基の具体例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチルである。好ましい実施形態では、リンカー基Ｌの炭化水素基は、炭化水素基に１個〜５個の酸素原子を、脂肪族若しくは芳香族エーテル結合、ケト基、カルボン酸基、又はヒドロキシル基の形態で含有していてもよい。エステル基は、重合性モノマーの加水分解安定性の点からＬ部分には好ましくない。脂肪族基の場合、Ｌは直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基、又はシクロアルキレン基とすることができる。芳香族基の場合、Ａはアリーレン基又はＣ３〜１４ヘテロアリーレン基とすることができる。具体的にはＬは、二価の置換又は非置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換又は非置換Ｃ６〜１４アリーレン基、置換又は非置換Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキレン基、置換又は非置換Ｃ７〜Ｃ２０アリーレンアルキレンアリーレン基とすることができる。
【００３７】
好ましい実施形態によれば、Ｌは２個〜４個の酸素原子若しくは窒素原子を含有し得るとともに、１個〜６個のＣ１〜４アルキル基で置換されてもよい飽和脂肪族Ｃ２〜２０炭化水素鎖を表すか、又はＬは１個〜６個のＣ１〜４アルキル基で置換されてもよい置換若しくは非置換Ｃ７〜Ｃ２０アリーレンアルキレンアリーレン基とすることができる。
【００３８】
Ｌが（ｎ＋１）価のリンカー基である場合、リンカー基は好ましくは、Ｃ１〜１２炭化水素基とすることができる。Ｃ１〜１２炭化水素基は、１個〜３個のカルボニル基、又は酸素、窒素及び硫黄から選択されるヘテロ原子を含有していてもよい。その上、Ｃ１〜１２炭化水素基は、ヒドロキシル基、Ｃ６〜１４アリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２又は−ＳＯ３Ｍ（ここで、Ｍは水素原子又は金属原子である）で置換されていてもよい。二価のＣ１〜１２炭化水素基の具体例は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基又はフェニレン基等の直鎖又は分岐のＣ１〜１２アルキレン基であり、これらの基はヒドロキシル基、Ｃ６〜１４アリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されていてもよい。
【００３９】
Ｌが二価のリンカー基である場合、上記リンカーは下記式（ＶＩ）：
−Ｙ−Ｌ’−Ｙ’−    （ＶＩ）
（式（ＶＩ）中、Ｙ及びＹ’はＣＯを表し、式（Ｖ）のポリアミド部分は下記式（ＶＩＩ）：
Ｒ３（ＮＨＲ’’）ｙ    （ＶＩＩ）
（式（ＶＩＩ）中、
Ｒ３は、炭化水素基の骨格中に窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子から選択される１個〜６個のヘテロ原子を任意に含有してもよく、任意に、ヒドロキシル基、チオール及びアミノ基から選択される１個〜６個の官能基を含有してもよい、ｙ価のＣ２〜２０直鎖、分岐又は環状の炭化水素基を表し、
Ｒ’’は、水素原子、アリル基、
Ｃ３〜６シクロアルキル基又はＣ６〜１４アリール基で置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜６アルキル基、
Ｃ１〜６アルキル基又はＣ６〜１４アリール基で置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基を表し、
ｙは少なくとも２の整数を表す）、
の少なくとも２つのアミノ基を有する化合物と、
少なくとも２つのカルボン酸基を有する下記式（ＶＩＩＩ）：
ＭＯＯＣ−Ｒ４−ＣＯＯＭ    （ＶＩＩＩ）
（式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ４は、炭素−炭素二重結合を任意に含有してもよく、炭化水素基の骨格中に窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子をから選択される１個〜６個のヘテロ原子を含有してもよく、任意に、カルボン酸基、ヒドロキシル基、チオール基及びアミノ基から選択される１個〜６個の官能基を含有してもよいＣ１〜２０直鎖、分岐、環状又は芳香族の炭化水素基を表し、同一であっても又は異なってもよいＭは、独立して、水素原子又は金属原子を表す）
の化合物と、を含有する混合物の逐次重合の工程を含むプロセスにより得ることができる）
のポリアミド残基であってもよい。
【００４０】
好ましい二価のリンカー基は、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン及び以下：
【化８】
0006313316.tif 000009
の二価の基から選択され得る。
【００４１】
式（Ｉ）では、Ｂは、独立して、Ａの定義による基、下記式（ＩＩＩ）の基、下記式（ＩＶ）の基、下記式（Ｖ）の基、又は下記式［Ｚ’Ｘ’’］ｍＥの基である。
【００４２】
ＢがＡの定義における式（ＩＩ）による基である場合、Ｂは、式（Ｉ）の重合性化合物に存在する基Ａと同一であっても又は異なってもよい。さらに、式（Ｉ）の重合性化合物中にＡの定義による基Ｂが２つ以上存在する場合、基Ｂは同一であっても又は異なってもよい。具体的には、Ｂは、上記式（ＩＩ）の基であってもよく、式中、アリル基は窒素原子に結合され、重合性二重結合を有する更なる基が同一の窒素原子に結合される。
【００４３】
ＢがＡの定義における式（ＩＩ）による基である場合、Ｘ１はＣＯ、ＣＳ、ＣＨ２、又は基［Ｘ’Ｚ］ｋ（式中、Ｘ’は酸素原子、硫黄原子又はＮＨであり、Ｚは直鎖又は分岐のＣ１〜４アルキレン基であり、ｋは１〜１０の整数である）である。
【００４４】
ＢがＡの定義における式（ＩＩ）による基であり、かつＸ１が基［Ｘ’Ｚ］ｋ）である場合、Ｌは、式（ＩＩ）の基の窒素原子に直接結合したアリル基と共に環化重合反応に関与し得る重合性二重結合を提供することが好ましい。Ｘ’が酸素原子であるのが好ましい。Ｚについての直鎖又は分岐のＣ１〜４アルキレン基の好ましい例は、エチレン基及びプロピレン基である。ｋは１〜４の整数であるのが好ましい。
【００４５】
ＢがＡの定義における式（ＩＩ）による基である好ましい実施形態によれば、Ｘ１はＣＯである。
【００４６】
ＢがＡの定義における式（ＩＩ）による基である場合、Ｒ１は水素原子；−ＣＯＯＭ；Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基；Ｃ１〜６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基又はＣ３〜１４ヘテロアリール基である。
【００４７】
好ましい実施形態によれば、Ｒ１は水素原子である。Ｒ１がＣ１〜６アルキル基である場合、Ｃ１〜６アルキル基は−ＣＯＯＭで置換されているのが好ましい。
【００４８】
ＢがＡの定義における式（ＩＩ）による基である場合、Ｒ２は水素原子；−ＣＯＯＭ；Ｃ６〜１４アリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２及び−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖若しくは分岐のＣ１〜１６アルキル基；Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、若しくは−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；又は−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２及び−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基である。
【００４９】
ＢがＡの定義における式（ＩＩ）による基である好ましい実施形態によれば、Ｒ２は水素原子又はメチル基である。
【００５０】
Ｂが式（ＩＩＩ）の基である場合、Ｂは以下の通りである：
【化９】
0006313316.tif 000010
（式（ＩＩＩ）中、Ｘ１は、独立して、式（ＩＩ）のＸ１について定義されるのと同じ意味、ＣＨ２、又は基［Ｘ’Ｚ］ｋ’（ここで、Ｘ’は酸素原子、硫黄原子又はＮＨであり、Ｚは直鎖又は分岐のＣ１〜４アルキレン基であり、ｋ’は１〜５０、好ましくは２〜１０の整数である）を有する）。Ｒ１及びＲ２は互いに独立したものであり、式（ＩＩ）について定義されるのと同じ意味を独立して有する。
【００５１】
Ｂが式（ＩＶ）の基である場合、Ｂは以下の通りである。
【化１０】
0006313316.tif 000011
【００５２】
式（ＩＶ）では、Ｘ２は式（ＩＩ）のＸ１について定義されるのと同じ意味を有する。さらに、Ｘ１の定義による基Ｘ２が式（Ｉ）の重合性化合物中に２つ以上存在する場合、基Ｘ２は同一であっても又は異なってもよい。具体的には、Ｂが式（ＩＶ）による基である場合、Ｘ２はＣＯ、ＣＳ、ＣＨ２、又は基［Ｘ’Ｚ］ｋ（ここで、Ｘ’は酸素原子、硫黄原子又はＮＨであり、Ｚは直鎖又は分岐のＣ１〜４アルキレン基であり、ｋは１〜１０の整数である）である。式（ＩＩＩ）のＸ’、Ｚ及びｍは、式（Ｉ）の重合性化合物中にＡ又はＢとして存在する式（ＩＩ）の任意の基のＸ’、Ｚ及びｋと同一であっても又は異なってもよい。
【００５３】
Ｂが式（ＩＶ）による基であり、かつＸ２が基［Ｘ’Ｚ］ｋ）である場合、Ｌは、式（ＩＩ）の基の窒素原子に直接結合したアリル基と共に環化重合反応に関与し得る重合性二重結合を提供することが好ましい。Ｘ’が酸素原子であるのが好ましい。Ｚについての直鎖又は分岐のＣ１〜４アルキレン基の好ましい例は、エチレン基及びプロピレン基である。ｋは１〜４の整数であるのが好ましい。
【００５４】
Ｂが式（ＩＶ）による基である好ましい実施形態によれば、Ｘ１はＣＯである。
【００５５】
式（ＩＶ）では、Ｒ１及びＲ２は互いに独立したものであり、式（ＩＩ）について定義されるのと同じ意味を独立して有する。さらに、式（ＩＩＩ）の基Ｂが式（Ｉ）の重合性化合物中に２つ以上存在するときに２つ以上の基Ｒ１及びＲ２がそれぞれ存在する場合、各基Ｒ１及びＲ２がそれぞれ同一であっても又は異なってもよい。
【００５６】
具体的には、Ｂが式（ＩＶ）による基である場合、Ｒ１は水素原子；−ＣＯＯＭ；Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜６アルキル基；Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基又はＣ３〜１４ヘテロアリール基である。
【００５７】
Ｂが式（ＩＶ）による基である好ましい実施形態によれば、Ｒ１は水素原子である。Ｒ１がＣ１〜１６アルキル基である場合、Ｃ１〜６アルキル基は−ＣＯＯＭで置換されているのが好ましい。
【００５８】
Ｂが式（ＩＶ）による基である場合、Ｒ２は水素原子；−ＣＯＯＭ；Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２及び−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖若しくは分岐のＣ１〜６アルキル基；Ｃ１〜６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、若しくは−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；又は−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２及び−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基である。
【００５９】
Ｂが式（ＩＶ）による基である好ましい実施形態によれば、Ｒ２は水素原子又はメチル基である。
【００６０】
式（ＩＶ）では、Ｒは水素原子；Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基；Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基である。
【００６１】
式（ＩＶ）の好ましい基Ｂは以下の通りであり、式中、Ｍは水素原子又は金属原子である。
【化１１】
0006313316.tif 000012
【００６２】
Ｂが式（Ｖ）の基である場合、Ｂは以下の通りである。
【化１２】
0006313316.tif 000013
【００６３】
式（Ｖ）では、Ｘ３はＣＨ２、ＣＯ、−ＣＨ２ＣＯ−、ＣＳ又は−ＣＨ２ＣＳ−である。
【００６４】
好ましい実施形態によれば、Ｘ３はＣＯ、−ＣＨ２ＣＯ−である。
【００６５】
式（Ｖ）では、Ｒ１及びＲ２は互いに独立したものであり、式（ＩＩ）について定義されるのと同じ意味を独立して有する。さらに、式（ＩＶ）の基Ｂが式（Ｉ）の重合性化合物中に２つ以上存在するときに２つ以上の基Ｒ１及びＲ２がそれぞれ存在する場合、各基Ｒ１及びＲ２がそれぞれ同一であっても又は異なってもよい。
【００６６】
具体的には、Ｂが式（Ｖ）による基である場合、Ｒ１は水素原子；−ＣＯＯＭ；Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基；Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基又はＣ３〜１４ヘテロアリール基である。
【００６７】
Ｂが式（Ｖ）による基である好ましい実施形態によれば、Ｒ１は水素原子である。Ｒ１がＣ１〜１６アルキル基である場合、Ｃ１〜１６アルキル基は−ＣＯＯＭで置換されているのが好ましい。
【００６８】
Ｂが式（Ｖ）による基である場合、Ｒ２は水素原子；−ＣＯＯＭ；Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２及び−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖若しくは分岐のＣ１〜１６アルキル基；Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、若しくは−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；又は−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２及び−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基である。
【００６９】
Ｂが式（Ｖ）による基である好ましい実施形態によれば、Ｒ２は水素原子又はメチル基である。
【００７０】
式（Ｖ）の好ましい基は以下の通りであり、Ｍは水素原子又は金属原子である。
【化１３】
0006313316.tif 000014
【００７１】
Ｂが基［Ｚ’Ｘ’’］ｍＥである場合、Ｚ’、Ｘ’’、ｍ及びＥの意味は以下の通りである。
【００７２】
Ｚ’は直鎖又は分岐のＣ１〜４アルキレン基である。Ｃ１〜４アルキレン基の具体例は、メチレン、エチレン、プロピレン及びブチレンである。
【００７３】
Ｘ’’は、酸素原子、硫黄原子、又はＮＲ（ここで、Ｒは、水素原子；Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基；Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基又はＣ３〜１４ヘテロアリール基である。
【００７４】
Ｅは水素原子；ＰＯ３Ｍ２；Ｃ３〜６シクロアルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよい直鎖又は分岐のＣ１〜１６アルキル基；Ｃ１〜１６アルキル基、Ｃ６〜１４アリール基若しくはＣ３〜１４ヘテロアリール基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ３〜６シクロアルキル基；−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｍ、−Ｏ−ＰＯ３Ｍ２、又は−ＳＯ３Ｍで置換されてもよいＣ６〜１４アリール基又はＣ３〜１４ヘテロアリール基である。
【００７５】
ｍは１〜１０の整数である。
【００７６】
式（Ｉ）では、ｎは１〜６の整数であり、１〜３の整数であることが好ましい。式（Ｉ）の化合物の第１の好ましい一般的な基によれば、ｎは１である。式（Ｉ）の化合物の第２の好ましい一般的な基によれば、ｎは２である。
【００７７】
本発明の定義によれば、Ｍは互いに独立して、各々が水素原子又は金属原子を表す。上記金属原子は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、又は亜鉛であることが好ましい。アルカリ金属の具体例は、リチウム、ナトリウム、及びカリウムである。アルカリ土類金属の具体例は、カルシウム、マグネシウム、及び亜鉛である。
【００７８】
式（Ｉ）の重合性化合物は、以下の模式図に従って調製することができ、ここで、Ａは重合性部分を表し、Ｂ及びＣは連結Ｂ−Ｃを形成し得る部分を表す。連結Ｂ−Ｃは、縮合反応又は付加反応によって形成され得る。上記反応は、アミド結合、ウレタン結合、及びエステル結合の形成を含んでもよい。上記反応は、アミド結合又はウレタン結合の形成を含むことが好ましい。
【化１４】
0006313316.tif 000015
【００７９】
上記調製反応は、単一の部分Ｃを有する化合物、２つの部分Ｂを有する化合物及び２つの部分Ｃを有する化合物の混合物中で行われ得る。したがって、それによって末端位置等の或る特定の位置が部分Ａによりキャップされ得る（Ｂ−Ｂ−Ｃ−Ｃ）ｎの鎖分布が観察される。代替的には、化合物Ａ−Ｃ及びＢ−Ｂの化学量論的混合物を反応させ、その後、上記反応生成物を化合物Ｃ−Ｃと反応させる反応によって式（Ｉ）の重合性化合物を調製することが可能である。代替的には、化合物Ｂ−Ｂ及びＣ−Ｃの混合物を反応させ、その後、上記反応生成物をＡ−Ｃによりエンドキャップする反応によって式（Ｉ）の重合性化合物を調製することが可能である。
【００８０】
具体例は以下の通りである。
【化１５】
0006313316.tif 000016
【００８１】
上記反応は、例えば、Jerry March "Advanced Organic Chemistry" Fourth Edition, John Wiley & Sons, INC., 1992 Richard C. Larock "Comprehensive Organic Transformation", VCH Publishers, INC., 1989に記載される方法、又は上述の方法に準ずる方法に従って行われ得る。上記反応は、上記反応物を溶解することが可能な溶媒中で行われ得る。好適な溶媒の例はトルエンである。反応温度は特に限定されない。好適な反応温度は、−３０℃〜上記溶媒の沸点である。反応時間は特に限定されず、５分〜４８時間から選択され得る。
【００８２】
開始剤
本発明による歯科用組成物は、重合開始剤系を含んでもよい。上記開始剤系は、レドックス開始剤又は光開始剤に基づくものとすることができる。
【００８３】
上記歯科用組成物がレドックス開始剤を含有する場合、還元剤及び酸化剤の量は、所望の程度の重合を提供するのに十分でなくてはならない。上記混合されたが凝固していない本発明のセメントは、好ましくは、上記混合されたが凝固していないセメント成分の総重量（水を含む）ベースで、約０．０１％〜約１０％、より好ましくは約０．２％〜約５％、及び最も好ましくは約０．３％〜約３％の総合重量の還元剤及び酸化剤を含有する。上記還元剤及び酸化剤は、米国特許第５，１５４，７６２号に記載されるようにマイクロカプセル化することができる。これは、一般的には、セメント部分の保存安定性を高め、必要に応じて、還元剤及び酸化剤の両方を共にパッケージングすることを可能とする。水溶性及び不水溶性のカプセル材料を利用することができる。好適なカプセル材料としては、セルロース系材料、好ましくは、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロースが挙げられる。その他のカプセル材料としては、ポリスチレン、ポリスチレンとその他のビニルモノマーとのコポリマー、及び、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレートとその他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマーが挙げられる。好ましいカプセル材料は、エチルセルロース及び酢酸酪酸セルロースである。カプセル材料の選択及びカプセル化条件を変更することにより、硬化の開始を数秒〜数分の範囲の時間で開始するように適合させることができる。カプセル材料の活性化剤に対する量の比は、概して、０．５〜約１０、好ましくは約２〜約６の範囲である。
【００８４】
好適な酸化剤（開始剤）としては、ベンゾイルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド（ＣＨＰ）及びｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド等の過酸化物、塩化第一鉄、ヒドロキシルアミン（還元剤の選択に依る）、ＮＯ放出剤、過ホウ酸及びその塩、並びに過マンガン酸アニオン又は過硫酸アニオンの塩が挙げられる。好ましい酸化剤は、過酸化物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム及び過酸化水素である。
【００８５】
好適な還元剤（活性化剤）としては、アスコルビン酸、ベンジルチオウレアフェロウスクロリド（benzyl thiourea ferrous chloride）、硫酸第一鉄、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン（酸化剤の選択に依る）、シュウ酸、チオ尿素、及び亜ジチオン酸アニオン又は亜硫酸アニオンの塩が挙げられる。好ましい還元剤としては、アスコルビン酸及び硫酸第一鉄が挙げられる。
【００８６】
光開始剤は、好適な波長及び強度の光に対する曝露に応じて重合性基の重合を促進することができるものとする。上記光開始剤は、十分な保存安定性があり、望ましくない着色もなく、典型的な歯科条件下での保存及び使用を可能とすることが好ましい。可視光の光開始剤が好ましい。好適な可視光誘導性及び紫外線誘導性の開始剤として、追加の水素供与体（ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、アミン、及びアミンアルコール等）を伴う又は伴わないアルファ−ジケトン（例えば、カンファーキノン）が挙げられる。上記光開始剤は、所望の光重合速度を提供するのに十分な量で存在し得る。この量は、或る程度光源、放射エネルギーに曝されるセメント層の厚さ、及び光開始剤の減衰係数に依存するであろう。混合されたが凝固されていない本発明の光硬化性セメントは、混合されたが凝固していないセメント成分の総重量（水を含む）ベースで約０．０１％〜約５％、より好ましくは約０．１％〜約２％の光開始剤を含有することが好ましいであろう。
【００８７】
ここで、以下の実施例に基づいて、本発明を更に説明する。
【実施例】
【００８８】
実施例１
Ｎ−アリル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアクリルアミド
４．９５ｇのテトラヒドロフルフリルブロミド（３０ｍｍｏｌ）を冷却下で撹拌した。８．５６ｇのアリルアミン（１５０ｍｍｏｌ、５．００当量）を冷却下で添加した。得られた混合物を室温で２４時間撹拌した。次に、過剰なアリルアミンは留去した（ｂｐ．５３℃）。残渣を２０ｍｌのジクロロメタンに溶かし（resolved）、撹拌した。４．５３ｇの塩化アクリロイル（５０ｍｍｏｌ、１．６当量）を冷却下で滴加した。その後、８．１０ｇのトリエチルアミン（８０ｍｍｏｌ）も冷却下で滴加した。得られた混合物を室温で２４時間撹拌した。次に、溶液を１００ｍｌの水で３回抽出した。有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、減圧下で濃縮した。
【００８９】
得られた油性の粗生成物を、その後、真空蒸留（ｂｐ．６０℃〜６３℃、２．７×１０−２ｍｂａｒ）で精製した。収率：６６％、η＝８．５７ｍＰａ・ｓ（２３℃）、
１Ｈ−ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ［ｐｐｍ］＝１．４６〜１．５９（ｍ，１Ｈ）、１．８７（ｄｄｑ，２Ｈ，Ｊ＝２６．９，１２．３，７．３，６．２Ｈｚ，８，８’−Ｈ）、１．９５〜２．０４（ｍ，１Ｈ）、３．１１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１３．９，７．７Ｈｚ，６−Ｈ）、３．３３〜３．４７（ｍ，１Ｈ，６'−Ｈ）、３．６９〜３．７８（ｍ，１Ｈ，７−Ｈ？）、３．８４（ｔｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．６，４．６Ｈｚ，３，３’−Ｈ）、４．０７〜４．２２（ｍ，２Ｈ，１０，１０’−Ｈ）、５．０８〜５．２２（ｍ，２Ｈ，５，５’−Ｈ）、５．６５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．４，２．０Ｈｚ，１'−Ｈ）、５．７４〜５．８９（ｍ，１Ｈ，４−Ｈ）、６．３０〜６．３８（ｍ，１Ｈ，１−Ｈ）、６．４９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１６．７，１０．４Ｈｚ，２−Ｈ）。
【００９０】
実施例２
１，３−ビス［アクリロイル（テトラヒドロフラン−２−イル）メチルアミノ］プロパン−２−オール
Ａ）１，３−ビス［（テトラヒドロフラン−２−イル）メチルアミノ］プロパン−２−オール
【化１６】
0006313316.tif 000017
【００９１】
セプタム及びコンデンサを備えた２５０ｍＬ容の三口フラスコに、エタノール４０ｍＬに溶解した２−テトラヒドロフルフリルアミン２６．３ｍＬ（２５５ｍｍｏｌ）を投入し、９０℃（油浴温度）に加熱した。その後、連続撹拌しながら、エピクロロヒドリン５ｍＬ（６４ｍｍｏｌ）を４時間に亘り滴加し、混合物を還流下で更に１６時間撹拌した。その後、１Ｎ  ＨＣｌ  ５０ｍＬを添加し、生成物をジクロロメタンで３回抽出した。合わせた有機層をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、真空下で蒸発乾固すると、赤褐色液体が得られた。
【化１７】
0006313316.tif 000018
【００９２】
収量：４．６７ｇ（２８％ｄ．Ｔｈ．）
ＩＲ  ｖ［ｃｍ−１］：３３１４（ｍ，ｂｒ）、２９６９（ｗ）、２９３２（ｗ）、２８６７（ｓ）、１６３７（ｍ）、１４５２（ｓ）、１３５９（ｗ）、１２８４（ｍ）、１１８３（ｗ）、１０５８（ｓ）、９１８（ｍ）、８７６（ｍ）、８１０（ｍ）、７３２（ｍ）
１Ｈ−ＮＭＲ［ｐｐｍ］：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１．４７〜１．５９（ｍ，２Ｈ，Ｈ５，１８）、１．８０〜２．０１（ｍ，６Ｈ，Ｈ１，５，１７，１８）、２．５８〜２．８０（ｍ，８Ｈ，Ｈ６，８，１０，１３）、２．９８（ｓ，２Ｈ，Ｈ７，１２）、３．６９〜３．８７（ｍ，５Ｈ，Ｈ２，９，１６）、３．９４〜４．０４（ｍ，２Ｈ，Ｈ４，１４）
【００９３】
Ｂ）１，３−ビス［アクリロイル（テトラヒドロフラン−２−イル）メチルアミノ］プロパン−２−オール
【化１８】
0006313316.tif 000019
２．）アクリル化
【００９４】
セプタム及びコンデンサを備えた５００ｍＬ容の三口フラスコに、ジクロロメタン２００ｍＬに溶解した１，３−ビス（（（テトラヒドロフラン−２−イル）メチル）アミノ）プロパン−２−オール５．７８ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン３１．０ｍＬ（２２３．７ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で投入した。混合物を０℃まで冷却し、クロロトリメチルシラン１０．０ｍＬ（７８．３ｍｍｏｌ）を滴加した。添加の完了後、反応物を一晩撹拌した。その後、ジクロロメタン５０ｍＬに溶解した塩化アクリロイル９．０ｍＬ（１１１．９ｍｍｏｌ）を、温度を−７８℃に維持しながら滴加し、室温で約４時間撹拌した。その後、１Ｎ  ＨＣｌ  １５０ｍＬを添加し、２時間撹拌した。有機層を１Ｎ  ＨＣｌ  １００ｍＬで３回洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過して真空下で蒸発乾固した。残渣をＣＨ２Ｃｌ２／ＥｔＯＨ（容積比、９５：５）を用いて溶出するフラッシュカラムクロマトグラフィーで精製すると、淡黄色液体が得られた。
【化１９】
0006313316.tif 000020
【００９５】
収量：２．２８ｇ（２８％ｄ．Ｔｈ．）、
ＩＲ  ｖ［ｃｍ−１］：３３５４（ｓ，ｂｒ）、２９６３（ｍ）、２９３３（ｍ）、２８７５（ｍ）、１６４１（ｓ）、１６０３（ｓ）、１５８７（ｓ）、１４４４（ｓ）、１４２７（ｓ）、１３７０（ｍ）、１２７１（ｗ）、１２３０（ｓ）、１１３３（ｍ）、１０９７（ｍ）、１０５９（ｍ）、９７７（ｍ）、８９５（ｗ）、７９４（ｓ）、７４５（ｗ）、６３９（ｗ）
１Ｈ−ＮＭＲ［ｐｐｍ］：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１．４０〜１．５３（ｍ，２Ｈ，Ｈ５ａ，１６ａ）、１．８２〜２．０６（ｍ，６Ｈ，Ｈ１，１５，５ｂ，１６ｂ）、２．８７〜４．３７（ｍ，１５Ｈ，Ｈ２，４，６，７，８，９，１１，１２，１４）、５．６６（ｄ，２Ｈ，３ＪＨ＝１０．３Ｈｚ，Ｈ２１ａ，２６ａ）、６．３２（ｄ，２Ｈ，３ＪＨ＝１６．２Ｈｚ，Ｈ２１ｂ，２６ｂ）、６．６２（ｄｄ，２Ｈ，３ＪＨ＝１６．４Ｈｚ，３ＪＨ＝１０．４Ｈｚ，Ｈ２０，２５）ＭＳ（ＥＳＩ）：ｍ／ｚ＝３６７．２２［Ｍ＋Ｈ］
【００９６】
実施例３
１，３−ビス［アクリロイル（テトラヒドロフラン−２−イル）メチルアミノ］プロパン
Ａ）Ｎ，Ｎ’−ビス（テトラヒドロフラン−２−イルメチル）プロパン−１，３−ジアミン
【化２０】
0006313316.tif 000021
【００９７】
１，３−ジブロモプロパン５ｍＬ（４９ｍｍｏｌ）及びジクロロメタン３０ｍＬの低温（０℃）混合物にテトラヒドロフルフリルアミン２０．３ｍＬ（１９７ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を徐々に室温まで温め、その後、加熱して一晩還流した。得られた溶液を少量のＨ２Ｏで希釈し、固体ＫＯＨで飽和した。その後、混合物をジクロロメタン（３×６０ｍＬ）で抽出し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させて真空下で蒸発させると、黄褐色液体が得られた。
【化２１】
0006313316.tif 000022
【００９８】
収量：２．２８ｇ（２８％ｄ．Ｔｈ．）
ＩＲ  ｖ［ｃｍ−１］：３３７０（ｍ，ｂｒ）、３２９７（ｍ，ｂｒ）、２９４０（ｍ）、２８６３（ｍ）、１６５３（ｗ）、１５９８（ｗ）、１４５９（ｍ）、１３６１（ｗ）、１２９９（ｗ）、１１８５（ｗ）、１１２１（ｗ）、１０６０（ｓ）、１０１１（ｗ）、９１８（ｍ）、７９３（ｗ）
１Ｈ−ＮＭＲ［ｐｐｍ］：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１．４０〜１．５３（ｍ，２Ｈ，Ｈ５ａ，１６ａ）、１．８２〜２．０６（ｍ，６Ｈ，Ｈ１，１５，５ｂ，１６ｂ）、２．８７〜４．３７（ｍ，１５Ｈ，Ｈ２，４，６，７，８，９，１１，１２，１４）、５．６６（ｄ，２Ｈ，３ＪＨ＝１０．３Ｈｚ，Ｈ２１ａ，２６ａ）、６．３２（ｄ，２Ｈ，３ＪＨ＝１６．２Ｈｚ，Ｈ２１ｂ，２６ｂ）、６．６２（ｄｄ，２Ｈ，３ＪＨ＝１６．４Ｈｚ，３ＪＨ＝１０．４Ｈｚ，Ｈ２０，２５）ＭＳ（ＧＣ／ＭＳ（ＥＩ））：ｍ／ｚ  ２５３［Ｍ−２Ｈ＋ＣＨ］
【化２２】
0006313316.tif 000023
【００９９】
Ｂ）１，３−ビス［アクリロイル（テトラヒドロフラン−２−イル）メチルアミノ］プロパン（ＢＡＦＰ、ＵＬ０１３−３）
【化２３】
0006313316.tif 000024
１．）アクリル化
【０１００】
セプタム及びコンデンサを備えた２Ｌ容の三口フラスコに、ジクロロメタン７００ｍｌに溶解したＮ，Ｎ’−ビス（テトラヒドロフラン−２−イルメチル）プロパン−１，３−ジアミンジヒドロブロミド３９．４ｇ（１２１．９ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン１０９．８ｍｌ（７９２ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で投入した。その後、ジクロロメタン５０ｍｌに溶解した塩化アクリロイル３９．４ｍｌ（６１０ｍｍｏｌ）を、温度を−５０℃未満に維持しながら滴加し、室温で一晩撹拌した。その後、１Ｎ  ＨＣｌ  ３００ｍｌを添加し、２時間撹拌した。有機層を１Ｎ  ＨＣｌ  １００ｍｌで２回洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過して真空下で蒸発乾固した。残渣をＣＨ２Ｃｌ２／ＥｔＯＨ（容積比、９５：５）を用いて溶出するカラムクロマトグラフィーで精製すると、淡黄色液体が得られた。
【０１０１】
収量：１２．５ｇ（２９％ｄ．Ｔｈ．）、ΔＲＨ＝９９．７ｋＪ／ｍｏｌ  ＤＢ（３７℃）
【化２４】
0006313316.tif 000025
【０１０２】
１Ｈ−ＮＭＲ［ｐｐｍ］：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１．４０〜１．５４（ｍ，２Ｈ，Ｈ３，４）、１．７６〜２．０３（ｍ，８Ｈ，Ｈ２，３，９，１４，１５）、２．９５〜４．１２（いくつかのｍ，１４Ｈ，Ｈ１，４，６，８，１０，１２，１３，１６）、５．５７〜５．７０（ｄｄ，２Ｈ，Ｈ２１，２５）、６．２１〜６．３６（ｍ，２Ｈ，Ｈ２１，２５）、６．４６〜６．６４（ｍ，２Ｈ，Ｈ１９，２４）
【０１０３】
実施例４
Ｎ，Ｎ’−ジシクロプロピルプロパン−１，３−ジアミン
【化２５】
0006313316.tif 000026
【０１０４】
セプタム及びコンデンサを備えた１００ｍＬ容の二口フラスコに、エタノール３０ｍＬに溶解したシクロプロピルアミン２０ｍＬ（１４３．６ｍｍｏｌ）を投入し、５０℃（油浴温度）に加熱した。エタノール１５ｍＬに溶解した１，３−ジブロモプロパン３．７ｍＬ（３５．９ｍｍｏｌ）を滴加し、溶液を同じ温度で一晩撹拌した。揮発性化合物を真空下で蒸発させると、淡黄色固体が得られた。残渣をＮａＯＨの水溶液で希釈した。その後、溶液をジクロロメタン（３×５０ｍＬ）で抽出し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させて真空下で蒸発させると、淡黄色液体が得られた。生成物を真空下で蒸留すると、無色液体が２．２５ｇ得られた。
【化２６】
0006313316.tif 000027
【０１０５】
収量：２．２５ｇ（４１％ｄ．Ｔｈ．）
ＩＲ  ｖ［ｃｍ−１］：３２８２（ｍ，ｂｒ）、３０８５（ｍ）、３００５（ｍ）、２９２７（ｓ）、２８１３（ｓ）、１４３５（ｓ）、１４１４（ｍ）、１３６１（ｓ）、１２１２（ｍ）、１１６８（ｍ）、１１０３（ｍ）、１０３９（ｗ）、１０１２（ｓ）、９１２（ｗ）、８２５（ｓ）、７２０（ｓ）。
１Ｈ−ＮＭＲ［ｐｐｍ］：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：０．２６〜０．４３（ｍ，４Ｈ，Ｈ１，２，１０，１１）、０．３６〜０．４３（ｍ，４Ｈ，Ｈ１，２，１０，１１）、１．６４（ｐ，２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，Ｈ６）、２．０８（ｔｔ，２Ｈ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，Ｈ３，９）、２．７１（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，Ｈ５，７）。
【０１０６】
Ｎ，Ｎ−ジ（シクロプロピルアクリルアミド）プロパン（ＤＣＰＢＡＰ、ＵＬ０１７−２）
【化２７】
0006313316.tif 000028
【０１０７】
セプタム及びコンデンサを備えた１Ｌ容の三口フラスコに、ジクロロメタン１５０ｍＬに溶解したＮ，Ｎ’−ジシクロプロピルプロパン−１，３−ジアミン２．２５ｇ（１４．６ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１０．１ｍＬ（７２．９ｍｍｏｌ）及び２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）１０ｍｇを窒素雰囲気下で投入した。その後、ジクロロメタン２０ｍＬに溶解した塩化アクリロイル４．７ｍＬ（５８．３ｍｍｏｌ）を、温度を−５０℃未満に維持しながら滴加し、室温で一晩撹拌した。その後、１Ｎ  ＨＣｌ  １００ｍＬを添加し、２時間撹拌した。層を分離し、有機層を１Ｎ  ＨＣｌ  １００ｍＬで２回洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過して真空下で蒸発乾固した。残渣をＣＨ２Ｃｌ２／ＥｔＯＨ（容積比、９５：５）を用いて溶出するカラムクロマトグラフィーで精製すると、淡黄色液体が得られた。
【化２８】
0006313316.tif 000029
【０１０８】
収量：１．８ｇ（４７％ｄ．Ｔｈ．）、
η＝０．５３６ｍＰａ・ｓ（２３℃）、ΔＲＨ＝７６．２±１．７ｋＪ／ｍｏｌ  ＤＢ（３７℃）ＩＲ  ｖ［ｃｍ−１］：３４６３（ｗ，ｂｒ）、３０９１（ｗ）、３００７（ｗ）、２９７８（ｗ）、２９３８（ｍ）、２８６８（ｗ）、１６４９（ｓ）、１６１２（ｓ）、１４１４（ｓ）、１３７５（ｍ）、１３１４（ｍ）、１２５９（ｓ）、１２０７（ｗ）、１１６９（ｗ）、１１１６（ｍ）、１０５４（ｗ）、１０３０（ｍ）、９８３（ｍ）、９５６（ｍ）、８９０（ｗ）、８７６（ｗ）、８３０（ｍ）、７９７（ｓ）、７１３（ｗ）、６２８（ｗ）。
１Ｈ−ＮＭＲ［ｐｐｍ］：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：０．６９〜０．７６（ｍ，４Ｈ，Ｈ１，２，８，９）、０．８６〜０．９４（ｍ，４Ｈ，Ｈ１，２，８，９）、１．８９（ｐ，２Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，Ｈ５）、２．７６（ｔｔ，２Ｈ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，Ｈ３，７）、３．４４（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，Ｈ４，６）、５．６４（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，Ｈ１４，１９）、６．３１（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，Ｊ＝１６．９Ｈｚ，Ｈ１４，１９）、６．９３（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，Ｊ＝１６．９Ｈｚ，Ｈ１３，１８）。
ＭＳ（ＥＳＩ）：ｍ／ｚ  ２６３．２［Ｍ＋Ｈ］
【０１０９】
実施例５
（２Ｅ）−Ｎ，Ｎ’−ビス（テトラヒドロフラン−２−イルメチル）ブタ−２−エン−１，４−ジアミン
【化２９】
0006313316.tif 000030
【０１１０】
セプタム及びコンデンサを備えた２５０ｍＬ容の二口フラスコに、エタノール５０ｍＬに溶解したテトラヒドロフルフリルアミン１５ｍＬ（１４５．３ｍｍｏｌ）を投入した。エタノール５０ｍＬに溶解した１，４−ジブロモブテン３．９ｇ（１８．２ｍｍｏｌ）を滴加し、溶液を５０℃（油浴温度）で一晩撹拌した。その後、揮発性化合物を真空下で蒸発させると、淡黄色化合物が得られた。残渣をＮａＯＨ  １．５３ｇ（３８．２ｍｍｏｌ）の水溶液で希釈した。その後、溶液をジクロロメタン（３×５０ｍＬ）で抽出し、ＣａＣｌ２上で乾燥させ、真空下で蒸発させると、淡黄色液体が得られた。この生成物を更に精製を行わずに次の工程で使用した。
【化３０】
0006313316.tif 000031
【０１１１】
収量：４．４ｇ
ＧＣ／ＭＳ（ＥＩ）  ｍ／ｚ  １８３［ｍ＋Ｈ］
【０１１２】
Ｎ，Ｎ−ジ（テトラヒドロフラン−２−イルアクリルアミド）ブタ−２−エン−１，４（ＢＡＦＢＥ）
【化３１】
0006313316.tif 000032
２．）アクリル化
【０１１３】
セプタム及びコンデンサを備えた１Ｌ容の三口フラスコに、ジクロロメタン２５０ｍＬに溶解した（２Ｅ）−Ｎ，Ｎ’−ビス（テトラヒドロフラン−２−イルメチル）ブタ−２−エン−１，４−ジアミン４．４ｇ（１７．３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１５．６ｍＬ（１１２．４ｍｍｏｌ）及び２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）１０ｍｇを窒素雰囲気下で投入した。その後、ジクロロメタン５０ｍＬに溶解した塩化アクリロイル７．０ｍＬ（８６．６ｍｍｏｌ）を、温度を−５０℃未満に維持しながら滴加し、室温で一晩撹拌した。その後、１Ｎ  ＨＣｌ  １５０ｍＬを添加し、２時間撹拌した。層を分離し、水層をジクロロメタン１００ｍＬで洗浄した。その後、合わせた有機層を１Ｎ  ＨＣｌ  １００ｍＬで２回洗浄し、ＣａＣｌ２上で乾燥させ、濾過して真空下で蒸発乾固した。残渣をＣＨ２Ｃｌ２／ＥｔＯＨ（容積比、９５：５）を用いて溶出するフラッシュカラムクロマトグラフィーで精製すると、淡黄色固体が得られた。
【化３２】
0006313316.tif 000033
【０１１４】
収量：２．３ｇ（３７％ｄ．Ｔｈ．）
Ｍｐ．：７５℃〜７９℃
ＩＲ  ｖ［ｃｍ−１］：２９７２（ｍ）、２９２７（ｍ）、２８６７（ｍ）、１６４６（ｓ）、１６０６（ｓ）、１５９０（ｍ）、１４７７（ｍ）、１４４６（ｓ）、１４２５（ｗ）、１４１２（ｍ）、１３８１（ｗ）、１３６４（ｗ）、１３５０（ｗ）、１２８３（ｍ）、１２５４（ｍ）、１２２２（ｓ）、１１７５（ｗ）、１０７７（ｓ）、１０３９（ｍ）、９８７（ｍ）、９５３（ｓ）、８７７（ｍ）、８１４（ｍ）、７９４（ｓ）、７７７（ｍ）、６６３（ｍ）、５６９（ｗ）。
１Ｈ−ＮＭＲ［ｐｐｍ］：（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１．４２〜１．５３（ｍ，２Ｈ，Ｈ９，１３）、１．７９〜２．００（ｍ，６Ｈ，Ｈ９，１３，１０，１４）、３．０２〜４．１７（ｍ，１２Ｈ，Ｈ１，２，５，６，１１，１５）、５．４９〜５．５７（ｍ，２Ｈ，Ｈ２１，２６）、５．６０〜５．６７（ｍ，２Ｈ，Ｈ３，４）、６．２６〜６．３３（ｍ，２Ｈ，Ｈ２１，２６）、６．３９〜６．６２（ｍ，２Ｈ，Ｈ２０，２５）１３Ｃ−ＮＭＲ［ｐｐｍ］：（１５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：２５．５８（Ｃ１０，１４）、２９．２６（Ｃ９，１３）、４８．０２（Ｃ１，６）、４９．９８（Ｃ２，５）、６７．９５（Ｃ１１，１５）、７８．２６（Ｃ７，８）、１２７．６５（Ｃ２１，２６）、１２８．１（Ｃ２０，２５）、１２８．４（Ｃ３，４）、１６６．７２（１８，２３）ＭＳ（ＥＳＩ）：［Ｍ＋Ｈ］＋：３６３．２２８  ｍ／ｚ
【０１１５】
実施例６
（２Ｅ）−Ｎ，Ｎ’−ジシクロプロピルブタ−２−エン−１，４−ジアミンジヒドロクロリド
【化３３】
0006313316.tif 000034
【０１１６】
コンデンサを備えた１００ｍＬ容の二口フラスコに、エタノール３０ｍＬに溶解したシクロプロピルアミン５ｍＬ（５７．１ｍｍｏｌ）を投入し、５０℃（油浴温度）に加熱した。エタノール１５ｍＬに溶解したトランス−１，４−ジブロモ−２−ブテン１．９ｇ（９ｍｍｏｌ）を滴加し、溶液を同じ温度で一晩撹拌した。揮発性混合物を真空下で蒸発させると、黄色化合物が得られた。アセトン中の沈殿により白色固体生成物が得られ、アセトンで洗浄した。化合物を真空下で蒸発乾固した。
【化３４】
0006313316.tif 000035
【０１１７】
収量：０．３６ｇ（１７％ｄ．Ｔｈ．）
ＩＲ  ｖ［ｃｍ−１］：３４２１（ｗ，ｂｒ）、３０４７（ｗ）、２８８０（ｍ）、２８２７（ｍ）、２７６０（ｓ）、２７０３（ｓ）、２５９５（ｍ）、２５５３（ｍ）、２４３５（ｍ）、１５８５（ｍ）、１４６２（ｍ）、１４４２（ｓ）、１４１０（ｓ）、１３８４（ｗ）、１３３４（ｗ）、１２０８（ｗ）、１１５７（ｍ）、１０９１（ｗ）、１０５７（ｗ）、１０２９（ｓ）、９９９（ｍ）、９８１（ｓ）、９２７（ｍ）、８８３（ｍ）、８２８（ｓ）、８１４（ｍ）、７９２（ｗ）、７５７（ｗ）、５７７（ｍ）、５０４（ｍ）、４５０（ｓ）。
１Ｈ−ＮＭＲ［ｐｐｍ］：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：０．７２〜０．７８（ｍ，４Ｈ，Ｈ９，１０，１１，１２）、０．８４〜０．９２（ｍ，４Ｈ，Ｈ９，１０，１１，１２）、２．７３（ｔｔ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ，Ｈ１，８）、３．７０〜３．７５（ｍ，４Ｈ，Ｈ３，６）、３．７０〜３．７５（ｍ，２Ｈ，Ｈ４，５）、９．０２（ｓ，ｂｒ，３．５Ｈ，Ｈ２，７）。
【０１１８】
Ｎ，Ｎ−ジ（シクロプロピルアクリルアミド）ブタ−２−エン−１，４（ＢＡＣＢＥ）
【化３５】
0006313316.tif 000036
２．）アクリル化
【０１１９】
滴下漏斗及びコンデンサを備えた２５０ｍＬ容の三口フラスコに、ジクロロメタン５０ｍＬに溶解した（２Ｅ）−Ｎ，Ｎ’−ジシクロプロピルブタ−２−エン−１，４−ジアミンジヒドロクロリド０．３６ｇ（１．５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１．４ｍＬ（９．８ｍｍｏｌ）及び２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）２ｍｇを窒素雰囲気下で投入した。混合物を５℃まで冷却し、クロロトリメチルシラン０．５ｍＬ（３．８ｍｍｏｌ）を滴加し、３０分間撹拌した。その後、ジクロロメタン２０ｍＬに溶解した塩化アクリロイル０．６ｍＬ（７．５ｍｍｏｌ）を、温度を−５０℃未満に維持しながら滴加し、室温で６０分間撹拌した。その後、１Ｎ  ＨＣｌ  ５０ｍＬを添加し、一晩撹拌した。層を分離し、有機層を１  Ｎ  ＨＣｌ  ５０ｍＬで洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過して真空下で蒸発乾固した。残渣をＣＨ２Ｃｌ２／ＥｔＯＨ（容積比、９５：５）を用いて溶出するフラッシュカラムクロマトグラフィーで精製すると、淡黄色固体が得られた。この生成物はやや水溶性であった。
【化３６】
0006313316.tif 000037
【０１２０】
収量：２５６ｍｇ（６２％ｄ．Ｔｈ．）
Ｍｐ．：７６℃
ＩＲ  ｖ［ｃｍ−１］：３０９１（ｗ）、３０１０（ｗ）、２９３９（ｍ）、２８５３（ｗ）、１９１３（ｗ）、１７２０（ｗ）、１６５０（ｓ）、１６１１（ｓ）、１５９６（ｍ）、１４２８（ｍ）、１４１３（ｓ）、１３７２（ｓ）、１３５１（ｍ）、１３１７（ｍ）、１２８１（ｍ）、１２５２（ｓ）、１２１１（ｍ）、１１７３（ｍ）、１１０６（ｗ）、１０８１（ｗ）、１０６０（ｗ）、１０４５（ｗ）、９８９（ｍ）、９７０（ｓ）、９５４（ｓ）、９２４（ｍ）、８６４（ｗ）、８３３（ｓ）、７９７（ｓ）、７２４（ｍ）、６４５（ｍ）、５８６（ｍ）、５２１（ｗ）、４６２（ｓ）。
１Ｈ−ＮＭＲ［ｐｐｍ］：（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：０．６８〜０．７７（ｍ，４Ｈ，Ｈ７，８，９，１０）、０．８１〜０．８９（ｍ，４Ｈ，Ｈ７，８，９，１０）、２．６６（ｔｔ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ，Ｈ１，６）、３．９８〜４．０３（ｍ，２Ｈ，Ｈ２，５）、５．５７〜５．６１（ｍ，２Ｈ，Ｈ３，４）、５．６４（ｄｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，２Ｈ，Ｈ１５，２０）、６．３２（ｄｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，Ｊ＝１６．８Ｈｚ，２Ｈ，Ｈ１５，２０）、６．９１（ｄｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，Ｊ＝１６．８Ｈｚ，２Ｈ，Ｈ１４，１９）。
【０１２１】
適用例（グラスアイオノマー）
グラスアイオノマーは液体及びガラス粉末で構成される。
【０１２２】
液体
表１に示される個別の成分を混合することにより、液体１を調製した。
【０１２３】
【表１】
0006313316.tif 000038
【０１２４】
ガラス粉末
ガラス粉末として平均粒径１．７μｍのストロンチウムアルミニウムケイ酸塩ガラスを使用した。
【０１２５】
グラスアイオノマー
上記液体を、１〜２．８の比率（表２）でガラス粉末と２０秒〜３０秒間混合した。その後、金属型に混合した材料を導入することによって、２ｍｍ×２ｍｍ×２５ｍｍの寸法の長方形ブロックの６個の被検査物を調製した。これらをＭｅｌｉｎｅｘホイルで覆い、２つのガラス板の間で圧力をかけた。全体の調製時間は６０秒を超えない。上記被検査物をＬｉｃｕＬｉｔｅオーブンで各側面から２０秒間硬化させた。光硬化の後、試料を型から取り出し、角を紙やすりで磨いて丸くした（deflashed）。試料を３７℃にて湿度１００％の環境で１時間保存し、その後、３７℃で２４時間水に浸漬した。Zwickの試験機を使用して、グラスアイオノマーの曲げ強度（表２）を計測した。各組成物の６個の試料から算術平均及び標準偏差を算出した。
【０１２６】
【表２】
0006313316.tif 000039