(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエーテル残基を有するオルガノポリシロキサンゲルの製造方法であって、以下の工程、
（工程１）
（１ｂ）ポリオキシアルキル化された、末端で不飽和化されたアルコール
（ただし、重量比率が、前記オルガノポリシロキサンゲルの総重量に対して、０．０１〜３重量％である）を、
（２）一般式
ＨｃＲ３−ｃＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ａ（ＲＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ３−ｃＨｃ  （Ｉ）（式中、
ｃが、０又は１であり、
Ｒが、同一であるか、又は異なるものでよく、一価の、所望により置換された、基１個あたり１〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
ａ及びｂが、整数であるが、ただしａ＋ｂの総計が６６〜２４８である）
のＳｉ−Ｈ−官能性オルガノポリシロキサンであって、
オルガノポリシロキサン（２）は、Ｓｉ−結合した水素を、０．０１１〜０．０４４重量％の量で含み、
平均組成物中の分子１個あたりのＳｉ−Ｈ基の数は、２より大きく、５未満である、Ｓｉ−Ｈ−官能性オルガノポリシロキサン、
と
（２’）一般式
ＨｃＲ３−ｃＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ａ（ＲＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ３−ｃＨｃ  （Ｉ’）（式中、
ｃが、０又は１であり、
Ｒが、上に定義した通りであり、
ａ及びｂが、整数であるが、ただしａ＋ｂの総計が８〜２４８である）
のＳｉ−Ｈ官能性オルガノポリシロキサンであって、
前記オルガノポリシロキサン（２’）が、Ｓｉ−結合した水素を、０．０４５〜０．３５重量％の量で含むが、
ただし、（２）と（２’）の重量比が、０．２〜２０である、Ｓｉ−Ｈ官能性オルガノポリシロキサン、
との混合物と、
（３）Ｓｉ−結合した水素の、脂肪族多重結合上への付加を促進する触媒と、
（４）希釈剤と、を混合する工程、及び
（工程２）
前記（３）の存在下で、（１ａ）不飽和オルガノポリシロキサン樹脂を添加する工程、
を含むか、又は、
（工程１）
前記（１ｂ）を、前記（２）、（３）および（４）と混合する工程、及び
（工程２）
前記（３）の存在下で、前記（２’）及び（１ａ）を添加する工程、
を含む、方法。
【請求項２】
前記添加の後に得られたオルガノポリシロキサンゲルが、均質化され、クリーム状で貯蔵安定性のオルガノポリシロキサンゲルである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
得られた前記オルガノポリシロキサンゲルが、さらなる希釈剤（４）及び／又はパーソナルケア又はヘルスケア用の活性成分で希釈され、続いて所望により均質化される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記（１ａ）不飽和オルガノポリシロキサン樹脂が、
式
ＳｉＯ２（Ｑ単位）、及び
Ｒ３ＳｉＯ１／２及びＲ２Ｒ’ＳｉＯ１／２（Ｍ単位）
（式中、
Ｒが、同一であるか、又は異なるものでよく、一価の、所望により置換された、基１個あたり１〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
Ｒ’が、ヒドロシリル化反応でＳｉ−Ｈ基に付加することができる、一価の炭化水素基である）
の単位から構成されたＭＱ樹脂であり、
ただし、前記ＭＱ樹脂が、少なくとも２個のＲ’基を含み、Ｍ単位とＱ単位のモル比が０．５〜４．０の範囲内にある、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記ポリオキシアルキル化された、末端で不飽和化されたアルコール（１ｂ）が、一般式
Ｈ２Ｃ  ＝  ＣＨ−Ｒ１−（ＯＣｎＨ２ｎ）ｍ−ＯＨ  （ＩＩＩ）
（式中、
Ｒ１が二価の、１〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
ｎが、１〜４の整数であり、
ｍが、２〜４０の正の整数である）
のアルコールである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
使用する前記希釈剤（４）が、２〜５０個のケイ素原子を有するポリジメチルシロキサン、４〜３０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素、４〜３０個の炭素原子を有する脂環式炭化水素、又は２〜３０個の炭素原子を有するカルボン酸のエステルである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
単相の均質な混合物の製造方法であって、前記単相の均質な混合物が、
（ａ）請求項１〜６のいずれか一項に記載の製造方法により得られた、ポリエーテル残基を有するオルガノポリシロキサンゲル、及び
（ｂ）極性又は親水性溶剤
を含んでなる、方法。
【請求項８】
前記極性又は親水性溶剤（ｂ）が、水、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、及びそれらの混合物の群から選択された溶剤である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
化粧品組成物の製造方法であって、前記化粧品組成物が、請求項１〜６のいずれか一項に記載の製造方法により得られた、ポリエーテル残基を有するオルガノポリシロキサンゲル、又は請求項７又は８に記載の混合物を含んでなる、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエーテル残基を有するポリオルガノシロキサンゲル、その製造方法、及びその化粧品処方物への使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
オルガノポリシロキサンゲルは、不飽和オルガノポリシロキサン樹脂を、Ｓｉ−Ｈ官能性架橋剤とも呼ばれるＳｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサンと、希釈剤の存在下で架橋させることにより、製造できる。
【０００３】
架橋は、重合体鎖間を三次元網目に接続することである。架橋は、長鎖分岐と考えられ、非常に数が多いので、連続的な、不溶性網目又はゲルが形成される。
【０００４】
オルガノポリシロキサン網目は、白金触媒作用を受けるヒドロシリル化反応により製造されることが多い。これらの反応は、Ｓｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサン及びビニル官能性オルガノポリシロキサンの反応が関与することが多い。ここで３−次元的網目を形成するための不可欠な必要条件は、２成分の少なくとも一方、即ちＳｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサン又はビニル官能性オルガノポリシロキサンが、平均組成物で分子１個あたり２個以上の官能基を有することである。
【０００５】
白金触媒作用を受けるヒドロシリル化反応には、オルガノポリシロキサン網目の形成で、副生物が形成されないこと、及び結合箇所及び網目構造が緻密に限定されるという利点がある。
【０００６】
化粧品用途にオルガノポリシロキサンゲルを使用することの最も重要な理由は、それによって達成される感覚的利点、より詳しくは、化粧品処方物の皮膚感触が改良されることである。さらに、これらのオルガノポリシロキサンゲルは、化粧品処方物における増粘剤として作用することである。
【０００７】
米国特許第６，４２３，３２２Ｂ１号及び国際公開第２０１３／１５６３９０Ａ１号パンフレットは、特殊なビニル官能性ＭＱ樹脂とＳｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサンの、希釈剤及び少量の白金ヒドロシリル化触媒の存在下における、ヒドロシリル化反応により、容易に製造できるオルガノポリシロキサンゲルを開示している。得られるゲルは、繊維状物質を全く形成せず、容易に均質化され、安定したクリーム又はペーストを与えることができる。しかし、その様なゲルの欠点は、ゲルの、極性有機物質、アルコール又は水、との相溶性が非常に低いことである。その結果、その様なゲルは、重要な化粧品成分、例えば水又はグリセロール、を十分な量で吸収することもできず、水性又はアルコール性混合物中で増粘効果を全く示さない。結果的に、その様なゲルは、水系又はアルコール系の化粧品製品の製造には不適当であるか、又は適性が限られている。
【０００８】
国際公開第２０１３／１５６３９０Ａ１号パンフレットは、さらに、Ｓｉ結合した水素原子の含有量が特に低いＳｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサンを添加により、皮膚感触を改良することを教示しており、Ｓｉ結合した水素原子の含有量が特に低いＳｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサンだけを使用した場合に、特に有利な特性が達成されると云われている。
【０００９】
欧州特許出願公開第１１３２４３０Ａ１号は、特殊なビニル官能性ＭＱ樹脂及びポリエトキシル化された、又はポリプロポキシル化されたアリルアルコールと、約０．５重量％のケイ素結合した水素原子を有する、高いＳｉ−Ｈ結合含有量を有するオルガノポリシロキサンの、希釈剤としてデカメチルシクロペンタシロキサン及び少量の白金ヒドロシリル化触媒の存在下でのヒドロシリル化反応により製造されるオルガノポリシロキサンゲルを開示している。得られるゲルは、繊維状物質を全く形成せず、容易に均質化され、安定したクリーム又はペーストを与えることができる。０．５４重量％のＳｉ結合した水素原子を有する、高いＳｉ−Ｈ結合含有量を有する架橋剤の使用は、特に好ましいことが記載されている。少量の低い官能性を有する架橋剤の使用が可能であると云われている。
【００１０】
しかし、これらのオルガノポリシロキサンゲルの重大な欠点は、特に、生じる皮膚感触が化粧品用途に理想的ではないことである。比較的高比率のビニル官能性ＭＱ樹脂のために、その様なゲルは、製造に比較的コストが掛かる。さらに、直鎖状オルガノポリシロキサンを希釈剤として使用する場合、好適なゲルを製造することが不可能である。しかし、環状オルガノポリシロキサンが、欧州特許出願公開第１１３２４３０Ａ１号に開示されているオルガノポリシロキサンゲルに使用されている様に、恐らくそれらの毒性作用のために、化粧品処方物では回避されることが多くなっているので、直鎖状オルガノポリシロキサンは、化粧品処方物における重要性が増している。
【００１１】
解決すべき問題は、特性が改良された、特に皮膚感触が改良された、上記の欠点が無いオルガノポリシロキサンゲルを提供することである。この問題は、本発明により解決される。
【発明の概要】
【００１２】
本発明は、ポリエーテル残基を有するオルガノポリシロキサンゲルであって、
（１ａ）不飽和オルガノポリシロキサン樹脂、及び
（１ｂ）ポリオキシアルキル化された、末端で不飽和化されたアルコール
（ただし、重量比率が、オルガノポリシロキサンゲルの総重量に対して、０．０１〜３重量％、好ましくは０．０３〜０．２９重量％である）を、
（２）一般式
ＨｃＲ３−ｃＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ａ（ＲＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ３−ｃＨｃ  （Ｉ）（式中、
ｃは、０又は１、好ましくは０であり、
Ｒは、同一であるか、又は異なるものでよく、一価の、所望により置換された、基１個あたり１〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
ａ及びｂは、整数であるが、ただしａ＋ｂの総計は６６〜２４８、好ましくは９８〜２４８、より好ましくは１１８〜１６８である）
のＳｉ−Ｈ−官能性オルガノポリシロキサンであって、
オルガノポリシロキサン（２）は、Ｓｉ−結合した水素を、０．０１１〜０．０４４重量％、好ましくは０．０１９〜０．０４４重量％、より好ましくは０．０２２〜０．０３２重量％の量で含み、
平均組成物中の分子１個あたりのＳｉ−Ｈ基の数は、２より大きく、５未満である、Ｓｉ−Ｈ−官能性オルガノポリシロキサン、及び
（２’）一般式
ＨｃＲ３−ｃＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ａ（ＲＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ３−ｃＨｃ  （Ｉ’）（式中、
ｃは、０又は１、好ましくは０であり、
Ｒは、上に定義した通りであり、
ａ及びｂは、整数であるが、ただしａ＋ｂの総計は８〜２４８、好ましくは３８〜２４８である）
のＳｉ−Ｈ官能性オルガノポリシロキサンであって、
オルガノポリシロキサン（２’）は、Ｓｉ−結合した水素を、０．０４５〜０．３５重量％、好ましくは０．０４５〜０．１５６重量％の量で含むが、
ただし、（２）と（２’）の重量比は、好ましくは０．２〜２０、より好ましくは０．５〜１０、特に好ましくは１．１〜１０である、Ｓｉ−Ｈ官能性オルガノポリシロキサンの混合物と、
（３）Ｓｉ−結合した水素の、脂肪族多重結合上への付加を促進する触媒の存在下で、反応させることにより製造され、
ここで、（１ａ）、（１ｂ）、及び（２）と（２’）の混合物が、
（４）希釈剤、好ましくは２〜２００個のケイ素原子を有するオルガノポリシロキサン、好ましくは２〜５０個のケイ素原子を有するオルガノポリシロキサン、より好ましくは２５℃で粘度１．５〜５０ｍｍ２／ｓを有する直鎖状オルガノポリシロキサン、又は有機希釈剤又は２〜２００個のケイ素原子を有するオルガノポリシロキサンと有機希釈剤の混合物中に分散される、オルガノポリシロキサンゲルを提供する。
【００１３】
本発明は、さらに、本発明のオルガノポリシロキサンゲルの製造方法であって、
（１ａ）不飽和オルガノポリシロキサン樹脂、及び
（１ｂ）ポリオキシアルキル化された、末端で不飽和化されたアルコール
（ただし、重量比率が、オルガノポリシロキサンゲルの総重量に対して、０．０１〜３重量％、好ましくは０．０３〜０．２９重量％である）を、
（２）一般式
ＨｃＲ３−ｃＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ａ（ＲＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ３−ｃＨｃ  （Ｉ）
（式中、
ｃは、０又は１、好ましくは０であり、
Ｒは、同一であるか、又は異なるものでよく、一価の、所望により置換された、基１個あたり１〜１８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、
ａ及びｂは、整数であるが、ただしａ＋ｂの総計は６６〜２４８、好ましくは９８〜２４８、より好ましくは１１８〜１６８である）
のＳｉ−Ｈ−官能性オルガノポリシロキサンであって、
オルガノポリシロキサン（２）は、Ｓｉ−結合した水素を、０．０１１〜０．０４４重量％、好ましくは０．０１９〜０．０４４重量％、より好ましくは０．０２２〜０．０３２重量％の量で含み、
平均組成物中の分子１個あたりのＳｉ−Ｈ基の数は、２より大きく、５未満である、Ｓｉ−Ｈ−官能性オルガノポリシロキサン、及び
（２’）一般式
ＨｃＲ３−ｃＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ａ（ＲＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ３−ｃＨｃ  （Ｉ’）
（式中、
ｃは、０又は１、好ましくは０であり、
Ｒは、上に定義した通りであり、
ａ及びｂは、整数であるが、ただしａ＋ｂの総計は８〜２４８、好ましくは３８〜２４８である）
のＳｉ−Ｈ官能性オルガノポリシロキサンであって、
オルガノポリシロキサン（２’）は、Ｓｉ−結合した水素を、０．０４５〜０．３５重量％、好ましくは０．０４５〜０．１５６重量％の量で含むが、
ただし、（２）と（２’）の重量比は、好ましくは０．２〜２０、より好ましくは０．５〜１０、特に好ましくは１．１〜１０である、Ｓｉ−Ｈ官能性オルガノポリシロキサン
の混合物と、
（３）Ｓｉ−結合した水素の、脂肪族多重結合上への付加を促進する触媒の存在下で、反応させることにより製造され、
ここで、（１ａ）、（１ｂ）、及び（２）と（２’）の混合物を、
（４）希釈剤、好ましくは２〜２００個のケイ素原子を有するオルガノポリシロキサン、好ましくは２〜５０個のケイ素原子を有するオルガノポリシロキサン、より好ましくは２５℃で粘度１．５〜５０ｍｍ２／ｓを有する直鎖状オルガノポリシロキサン、又は有機希釈剤又は２〜２００個のケイ素原子を有するオルガノポリシロキサンと有機希釈剤の混合物中に分散させる、方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
非常に驚くべきことに、特に低いＳｉ−Ｈ含有量を有するＳｉ−Ｈ含有架橋剤及び比較的高いＳｉ−Ｈ含有量を有するＳｉ−Ｈ含有架橋剤の混合物を使用してオルガノポリシロキサンゲルを製造し、及びさらにポリオキシアルキル化されたアリルアルコールがオルガノポリシロキサンゲルに共有結合している場合に、特に有利なゲルが得られることが分かった。その様なゲルは、環状及び直鎖状オルガノポリシロキサンとの組合せで、優れた皮膚感触を有し、極性有機物質との相溶性が改良されており、粘性のゲル構造を失わずに、極めて親水性の液体、例えば水又はグリセロール、を吸収することさえできる。驚くべきことに、０．３重量％のポリオキシアルキル化された、末端で不飽和化されたアルコール（１ｂ）、例えば約１０オキシエチレン単位を有するポリエチレングリコールモノアリルエーテル（例えばポリグリコールＡ５００、Ｃｌａｒｉａｎｔから市販）がオルガノポリシロキサンゲルに共有結合している場合、本発明のオルガノポリシロキサンゲルは、オルガノポリシロキサンゲルの総重量に対して、１０重量％を超える水を吸収することさえできることが分かった。
【００１５】
本発明の状況下では、式（Ｉ）及び（Ｉ’）は、ａ―（Ｒ２ＳｉＯ）―単位及びｂ−（ＲＨＳｉＯ）−単位がオルガノポリシロキサン分子中に、あらゆる望ましい様式で分布していると理解すべきである。
【００１６】
本発明により使用するＳｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサン（２）は、好ましくは粘度が、それぞれの場合に２５℃で、５０〜２０００ｍｍ２／ｓ、好ましくは１００〜１０００ｍｍ２／ｓ、特に好ましくは１５０〜６００ｍｍ２／ｓであり、ａ：（ｂ＋ｃ）のモル比が、好ましくは３０：１〜１５０：１、より好ましくは３０：１〜８０：１、特に好ましくは４０：１〜７０：１である。本発明により使用するＳｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサン（２’）は、好ましくは粘度が、それぞれの場合に２５℃で、３〜２０００ｍｍ２／ｓ、特に好ましくは２０〜１２００ｍｍ２／ｓであり、ａ：（ｂ＋ｃ）のモル比が、好ましくは４：１〜３０：１、より好ましくは８：１〜３０：１である。
【００１７】
驚くべきことに、本発明の、（２）及び（２’）の混合物を基剤とするオルガノポリシロキサンゲルは、欧州特許出願公開第１１３２４３０Ａ１号に開示されている様な、ケイ素結合した水素原子の含有量が比較的高いオルガノポリシロキサンを基剤とするゲルよりも、又は国際公開第２０１３／１５６３９０Ａ１号パンフレットに教示されている様な、ケイ素結合した水素原子の含有量が非常に低いオルガノポリシロキサンを基剤とするゲルよりも、著しく感覚的特性が優れている、特に皮膚感触が優れている。（２）及び（２’）の混合物は、（２）と（２’）の重量比が、好ましくは０．２〜２０、より好ましくは０．５〜１０、特に好ましくは１．１〜１０に限定されている。
【００１８】
本発明のゲルは、非常に優れた平滑性を有し、好ましくない油性の感触が無い。皮膚上に塗り広げた後、より柔軟な皮膚感触を残し、好ましくない油性の、フィルム状又は鈍い感触を残さない。
【００１９】
Ｒ基の例は、アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、１−ｎ−ブチル、２−ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソオクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル基、デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基、及びオクタデシル基、例えばｎ−オクタデシル基、シクロアルキル基、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びメチルシクロヘキシル基、アリール基、例えばフェニル、ナフチル、アントリル、及びフェナントリル基、アルカリール基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル基、及びアラルキル基、例えばベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基である。
【００２０】
置換されたＲ基の例は、ハロアルキル基、例えば３，３，３−トリフルオローｎ−プロピル基、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオロイソプロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、及びハロアリール基、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−クロロフェニル基である。
【００２１】
好ましくは、Ｒ基は、一価の、１〜６個の炭素原子を有する炭化水素基であり、特に好ましくはメチル基である。
【００２２】
本発明のオルガノポリシロキサンゲルに使用する不飽和オルガノポリシロキサン樹脂（１ａ）は、好ましくは一般式（ＩＩ）
ＲｘＲ’ｙＳｉＯ（４−ｘ−ｙ）／２         （ＩＩ）の単位から形成された不飽和オルガノポリシロキサン樹脂であり、
式中、
Ｒは、上に定義した通りであり、
Ｒ’は、ヒドロシリル化反応でＳｉ−Ｈ基が上に付加することができる、一価の炭化水素基、好ましくは一価の、末端脂肪族多重Ｃ―Ｃ結合を有し、２〜１８個の炭素原子を有する炭化水素基、より好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するω−アルケニル基、特に好ましくはビニル基であり、
ｘは、０、１、２又は３であり、
ｙは、０、１または２、好ましくは０又は１であるが、
ただしｘ＋ｙの総計は、３以下であり、分子１個あたり少なくとも２Ｒ’基、好ましくは少なくとも３Ｒ’基、少なくとも２０ｍｏｌ％のＴ及び／又はＱ単位（Ｔ単位：ｘ＋ｙの総計＝１、Ｑ単位：ｘ＋ｙ＝の総計０）、好ましくは少なくとも２０ｍｏｌ％のＱ単位、が存在する必要があり、及びＤ単位（ｘ＋ｙの総計＝２）がさらに存在する場合がある。
【００２３】
好ましくは、式（ＩＩ）の不飽和オルガノポリシロキサン樹脂は
式
ＳｉＯ２（Ｑ単位）及び
Ｒ３ＳｉＯ１／２及びＲ２Ｒ’ＳｉＯ１／２（Ｍ単位）
の単位から構成されたＭＱ樹脂であり、
式中、Ｒ及びＲ’は、上に定義した通りである。ＭとＱ単位のモル比は、好ましくは０．５〜４．０の範囲内、より好ましくは０．５〜２．０の範囲内、特に好ましくは０．６〜１．５の範囲内である。これらのシリコーン樹脂は、１０重量％までの遊離ヒドロキシ又はアルコキシ基も含むことができる。
【００２４】
好ましくは、不飽和オルガノポリシロキサン樹脂（１ａ）は、２５℃で、０．７ｍｍ２／ｓを超える粘度を有し、特に好ましくは、２５℃で、１０００ｍｍ２／ｓを超える粘度を有する又は固体の樹脂である。これらの樹脂のゲル透過クロマトグラフィー（ポリスチレン標準に基づいて）により測定した重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは３３４〜２０００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１０００〜２００００ｇ／ｍｏｌである。
【００２５】
本発明のオルガノポリシロキサンゲル中の不飽和オルガノポリシロキサン樹脂（１ａ）は、好ましくはヨウ素価が２５４未満であり、ヨウ素価が７６未満であるオルガノポリシロキサン樹脂が好ましい。
【００２６】
不飽和炭化水素基は、好ましくはＭ単位（＝Ｍｖｉ）又はＤ単位（＝Ｄｖｉ）、好ましくはＭ単位、に結合し、モルＭ：（Ｍｖｉ＋Ｄｖｉ）比、好ましくはＭ：Ｍｖｉは、０〜５０の範囲内、より好ましくは０〜２０の範囲内、特に好ましくは２．５〜１３の範囲内である。
【００２７】
Ｒ’基の例は、アルキル基、例えばビニル、５−ヘキセニル、シクロヘキセニル、１−プロペニル、アリル、３−ブテニル及び４−ペンテニル基、及びアルキニル基、例えばエチニル、プロパルギル及び１−プロピニル基である。好ましくは、Ｒ’基は、アルケニル基、より好ましくはω−アルケニル基、特に好ましくはビニル基である。
【００２８】
本発明で使用する、ポリオキシアルキル化された、末端で不飽和化されたアルコール（１ｂ）は、好ましくは一般式
Ｈ２Ｃ  ＝  ＣＨ−Ｒ１−（ＯＣｎＨ２ｎ）ｍ−ＯＨ  （ＩＩＩ）のアルコールであり、
式中、
Ｒ１は、二価の、１〜１０個の炭素原子を有する炭化水素基、好ましくは式−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−又は−Ｃ（ＣＨ３）２−、より好ましくは式−ＣＨ２−の基であり、ｎは、１〜４の整数、好ましくは２または３であり、
ｍは、正の整数、好ましくは１〜４０である。
【００２９】
ポリオキシアルキル化された、末端で不飽和化されたアルコール（１ｂ）の好ましい例は、一般式のアルコールである。
Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−Ｒ１−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｏ［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］ｐ−ＯＨ    （ＩＶ）
式中、
Ｒ１は上に定義した通りであり、ｏは、０又は１〜３０、好ましくは２〜２０、より好ましくは６〜１４の整数であり、ｐは、０又は１〜３０の整数、好ましくは０〜１０、好ましくは０であり、
ここで、ｏ＋ｐの総計は、１〜４０、好ましくは２〜２０、より好ましくは６〜１４である。
【００３０】
ポリオキシアルキル化された、末端で不飽和化されたアルコール（１ｂ）の特に好ましい例は、約１０個のオキシエチレン単位を有するポリエチレングリコールモノアリルエーテル、例えばＣｌａｒｉａｎｔから市販のポリグリコールＡ５００である。
【００３１】
式（ＩＶ）は、ｏ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）−基及びｐ−［（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）］−基が、アルコール分子（１ｂ）中に任意に分布できると理解すべきである。
【００３２】
本発明のオルガノポリシロキサンゲルでは、不飽和オルガノポリシロキサン樹脂（１ａ）及びポリオキシアルキル化された、末端で不飽和化されたアルコール（１ｂ）は、Ｓｉ−Ｈ官能性オルガノポリシロキサン（２）及び（２’）中で、Ｓｉ結合した水素１ｍｏｌあたり、好ましくは４．５〜０．１ｍｏｌ、より好ましくは２〜０．８ｍｏｌ、特に好ましくは１．８〜１．１ｍｏｌの、脂肪族Ｃ−Ｃ多重結合を有する炭化水素基の量で使用するが、ただし、ポリオキシアルキル化された、末端で不飽和化されたアルコール（１ｂ）の重量による比率は、オルガノポリシロキサンゲルの総重量に対して、０．０１〜３重量％、好ましくは０．０３〜０．２９重量％である。驚くべきことに、ポリオキシアルキル化された、末端で不飽和化されたアルコール（１ｂ）、例えば約１０個のオキシエチレン単位を有するポリエチレングリコールモノアリルエーテル（例えばＣｌａｒｉａｎｔから市販のポリグリコールＡ５００）の０．３重量％未満が、がオルガノポリシロキサンゲルに共有結合していても、Ｓｉ−Ｈ官能性オルガノポリシロキサン（２）及び（２’）と、ポリオキシアルキル化されたアリルアルコールの組合せを含む、本発明のオルガノポリシロキサンゲルは、オルガノポリシロキサンゲルの総重量に対して、１０重量％強を吸収できることが分かった。従って、本発明の重大な利点は、使用するポリオキシアルキル化された、末端で不飽和化されたアルコール（１ｂ）を、Ｓｉ−Ｈ官能性オルガノポリシロキサン（２）及び（２’）の組合せにより、減少させることができることである。このことは、ポリオキシアルキル化されたアリルアルコールが、比較的高価であるばかりでなく、非常に毒性のある原料から製造されるので、非常に重要である。
【００３３】
欧州特許出願公開第１１３２４３０Ａ１号に開示されているオルガノポリシロキサンゲル中のＭＱ樹脂とＳｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサンの重量比は、９〜７の範囲内である。高比率の比較的高価な樹脂は、これらのゲルを比較的高価なものにしている。本発明のオルガノポリシロキサンゲルでは、不飽和オルガノポリシロキサン樹脂（１）とＳｉ−Ｈ含有オルガノポリシロキサン（２）及び（２’）の重量比は、好ましくは３〜０．１の範囲内、より好ましくは２．５〜０．１の範囲内、特に好ましくは２．０〜０．１の範囲内であり、これが、本発明のゲルの製造がはるかに安価であることの理由である。
【００３４】
本発明の方法で使用する触媒（３）は、脂肪族多重結合上へのＳｉ結合した水素の付加を促進するのに、今日まで使用可能な触媒と同じ触媒でよい。触媒は、好ましくは白金金属の群からの金属又は白金金属の群の化合物もしくはコンプレックスである。その様な触媒の例は、担体、例えば二酸化ケイ素、酸化アルミニウム又は活性炭、上に存在できる遊離した、及び細かく分割された白金、白金の化合物又はコンプレックス、例えば白金ハロゲン化物、例えばＰｔＣｌ４、Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ、Ｎａ２ＰｔＣｌ４・４Ｈ２Ｏ、白金−オレフィンコンプレックス、白金−アルコールコンプレックス、白金アルコキシドコンプレックス、白金−エーテルコンプレックス、白金−アルデヒドコンプレックス、白金−ケトンコンプレックス、Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ及びシクロヘキサノンから形成された反応生成物を含む、白金−ビニルシロキサンコンプレックス、例えば白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンコンプレックス、検出可能な無機的に結合したハロゲンを含むか又は含まない、ビス（γ−ピコリン）−白金二塩化物、トリメチレンジピリジン白金二塩化物、ジシクロペンタジエン白金二塩化物、（ジメチルスルホキシド）エチレン白金（ＩＩ）二塩化物、シクロオクタジエン−白金二塩化物、ノルボルナジエン白金二塩化物、γ−ピコリン白金二塩化物、シクロペンタジエン白金二塩化物、及び白金テトラクロライドとオレフィン及び第一級アミン又は第二級アミンもしくは第一級及び第二級アミンの反応生成物、例えば１−オクテンに溶解した白金テトラクロライドとｓｅｃ−ブチルアミン又はアンモニウム−白金コンプレックスの反応生成物である。好ましいヒドロシリル化触媒は、化粧品処方物に使用するのに好適な溶剤中にある白金化合物である。
【００３５】
好ましくは、触媒（３）は、それぞれの場合に元素状白金として計算し、不飽和ポリオルガノシロキサン樹脂（１）、Ｓｉ−Ｈ官能性オルガノポリシロキサン（２）及び（２’）の混合物、及び希釈剤（４）の総重量に対して、１〜５０重量ｐｐｍ（百万重量部あたりの重量部）、特に好ましくは２〜２０重量ｐｐｍの量で使用する。
【００３６】
本発明のオルガノポリシロキサンゲルは、オルガノポリシロキサンゲルの総重量に対して、好ましくは１〜９８重量％の希釈剤、好ましくは５０〜９５重量％の希釈剤を含む。
【００３７】
非反応性又は比較的非反応性の希釈剤が好ましい。本発明の状況下では、用語「非反応性」は、問題とする架橋反応及びそこに使用する反応物に対して使用する。比較的非反応性の希釈剤は、架橋反応における反応物相互と比較して、架橋反応の反応物との反応性の十分の一未満である。
【００３８】
希釈剤の好適な例には、環状及び直鎖状オルガノポリシロキサン、有機希釈剤及びオルガノポリシロキサンと有機希釈剤の混合物が挙げられる。
【００３９】
オルガノポリシロキサンは、単一のオルガノポリシロキサン又はオルガノポリシロキサンの混合物でよい。オルガノポリシロキサンは、アルキル、アリール、アルカリール及びアラルキル基を含むことができる。その様なオルガノポリシロキサンは、例えばポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン及びポリジフェニルシロキサンが挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００４０】
もう一つの可能性は、官能性オルガノポリシロキサン、例えばアクリルアミド−官能性シロキサン流体、アクリロイル−官能性シロキサン流体、アミド−官能性シロキサン流体、アミノ−官能性シロキサン流体、カルビノール−官能性シロキサン流体、カルボキシ−官能性シロキサン流体、クロロアルキル−官能性シロキサン流体、エポキシ−官能性シロキサン流体、グリコール−官能性シロキサン流体、ケタール−官能性シロキサン流体、メルカプト−官能性シロキサン流体、メチルエステル−官能性シロキサン流体、ペルフルオロ−官能性シロキサン流体及びシラノ−官能性シロキサンの使用である。
【００４１】
環状ポリジメチルシロキサンは、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン及びドデカメチルシクロヘキサシロキサンが挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００４２】
好ましくは、オルガノポリシロキサンは、２〜２００個のケイ素原子、好ましくは２〜５０個のケイ素原子を有するポリジメチルシロキサン、特に好ましくは直鎖状の、２５℃における粘度が１．５〜５０ｍｍ２／ｓであるポリジメチルシロキサンである。
【００４３】
使用する有機希釈剤は、芳香族炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、アミン、エステル、エーテル、アルキルハロゲン化物又は芳香族ハロゲン化物でよい。代表的な例は、アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｉ−プロパノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、２−オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセロール、脂肪族炭化水素、例えばペンタン、シクロヘキサン、ヘプタン、塗料ベンジン、アルキルハロゲン化物、例えばクロロホルム、四塩化炭素、ペルクロロエチレン、エチレンクロライド及びクロロベンゼン、芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、エチルベンゼン及びキシレン、２〜３０個の炭素原子を有するカルボン酸のエステル、例えば酢酸エチル、酢酸イソプロピル、アセト酢酸エチル、酢酸アミル、イソ酪酸イソブチル、酢酸ベンジル、パルミチン酸イソプロピル及びミリスチン酸イソプロピル、エーテル、例えばエチルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン及び１，４−ジオキサン、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、メチルアミルケトン及びジイソブチルケトン、ポリ不飽和ω−３−及びω−６−脂肪酸、及びそれらのエステルを含む脂肪油、植物油、例えばピーナッツ、オリーブ、パーム、キャノーラ、トウモロコシ核、ダイズ及びヒマワリ油、等、及び天然及び合成油又は油溶性固体、例えば各種モノ−、ジ−及びトリグリセリド、ポリアルコキシル化された植物油、ラノリン、レシチン、等、及び鉱油炭化水素、例えばペトロラタム、鉱油、ベンジン、石油エーテルである。これらの例は、例示のためであって、制限するものではない。
【００４４】
他の混合有機希釈剤、例えばアセトニトリル、ニトロメタン、ジメチルホルムアミド、プロピレンオキシド、トリオクチルホスファート、ブチロラクトン、フルフラール、パイン油、テレビン及びｍ−クレゾール、も使用できる。
【００４５】
好適な有機希釈剤は、揮発性香味料物質、例えばはっか油、スペアミント油、メントール、バニラ、シナモン、ちょうじ油、ベイ油、アニス油、ユーカリ油、サイム油、セダー油、ナツメグ油、セージ油、カッシア油、ココア、カンゾウジュース、高フルクトース含有量を有するコーンから得たデンプン糖シロップ、柑橘油、例えばレモン、オレンジ、ライム及びグレープフルーツ、果実エッセンス、例えばリンゴ、ナシ、桃、ブドウ、ストロベリー、ラズベリー、チェリー、プラム、パインアップル及びアプリコット、及びアルデヒド及びエステルを含む他の有用な香味料物質、例えばケイ皮酸エチル、シンナムアルデヒド、オイゲニルホルマート、ｐ−メチルアニソール、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アニスアルデヒド、シトラール、ネラール、デカナール、バニリン、トリルアルデヒド、２，６−ジメチルオクタナール及び２−エチルブチルアルデヒドである。
【００４６】
有機希釈剤の一部又は全部は、一種以上の揮発性芳香物質、例えば天然生成物及び香料油も含むことができる。幾つかの代表的な天然生成物及び香料油は、こはく、ベンゾイン、シベット、ちょうじ、セダー油、ジャスミン、マテ（ｍａｔｅ）、ミモザ、マスク、ミルラ樹脂、アイリス、サンダルウッド油及びベチベル油、芳香化学物質、例えばサリチル酸アミル、アミルシンナムアルデヒド、酢酸ベンジル、シトロネロール、クマリン、ゲラニオール、酢酸イソボルニル、アムブレット及び酢酸テルピニル、及び各種の古典的香料油科、例えばフラワーブーケ科、オリエンタル科、シーパー科、ウッド科、シトラス科、カノエ科、レザー科、スパイス科及びハーブ科である。
【００４７】
有機希釈剤は、４〜３０個の炭素原子を有する脂肪族又は脂環式炭化水素、好ましくは飽和化された炭化水素も含む。脂肪族炭化水素は、直鎖状又は分岐鎖状でよく、脂環式炭化水素は、置換されていない環状炭化水素又は脂肪族炭化水素置換された炭化水素でよい。好適な炭化水素の例は、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、ｎ−デカン、イソデカン、ｎ−ドデカン、イソドデカン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ノニルシクロヘキサン、等である。この列挙も、説明するためであって、制限するためではない。
【００４８】
さらなる好適な有機希釈剤は、油状ポリエーテル、例えば低分子量グリコール、及び液体オリゴマー状及び重合体状ポリオキシアルキレングリコールのビス（アルキル）エーテル、及びそれらのアルキルモノ−及びジエーテル及びモノ−及びジアルキルエステルである。好ましくは、ポリオキシアルキレングリコールの主要部分は、３個以上の炭素原子を有するアルキレンオキシド、即ちプロピレンオキシド、１，２−及び２，３−ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、オキセタン、シクロヘキセンオキシド、等の主要部分（＞５０ｍｏｌ％）から製造する。
【００４９】
好ましい有機希釈剤は、粘度が０．５〜２００ｍｍ２／ｓ（２５℃）の範囲内、特に好ましくは沸点が５０℃〜３００℃の範囲内にある希釈剤である。
【００５０】
希釈剤の数多くの混合物を使用することができるが、本発明のオルガノポリシロキサンゲルの製造後に相分離が全く起きない組成物にのみ限定される。
【００５１】
ゲルの製造は、容易に行うことができる。一般的に、触媒以外の全ての成分を加え、混合物を、不飽和オルガノポリシロキサン樹脂が溶解するまで徐々に撹拌し、次いで連続的に撹拌しながら、触媒を加える。組成物は、ゲルが形成されるまで室温に放置するか、又は加熱することができる。好ましくは、組成物は、混合物がゲル化又は固化するまで、温度５０℃〜１３０℃、好ましくは７０℃〜１２０℃に加熱する。ゲル化は、好ましくは１０時間以内に、より好ましくは３時間以内に進行する。化粧品処方物に使用するのに好適なオルガノポリシロキサンゲルが得られる。
【００５２】
特に好ましい方法では、ゲル製造の第一成分工程で、Ｓｉ−Ｈ官能性架橋剤（２）及び（２’）の混合物及びポリオキシアルキル化された、末端で不飽和化されたアルコール（１ｂ）を先ず混合する。続いて、連続的に撹拌しながら、触媒を加える。この混合物を、好ましくは温度５０℃〜１３０℃、より好ましくは７０℃〜１２０℃に加熱し、この温度で１〜４８０分間、好ましくは１〜２４０分間、より好ましくは５〜６０分間撹拌する。その後、ゲル製造の第二工程で、撹拌しながら、不飽和ポリオルガノシロキサン樹脂（１ａ）を加え、撹拌を、混合物がゲル化又は固化するまで続行する。ゲル化は、好ましくは１０時間以内、より好ましくは３時間以内に進行する。化粧品処方物に使用するのに好適なオルガノポリシロキサンゲルが得られる。別の特に好ましい方法では、ゲル製造の第一成分工程で、２種類のＳｉ−Ｈ官能性架橋剤のただ一方及びポリオキシアルキル化された、末端で不飽和化されたアルコール（１ｂ）を混合する。ゲル製造の第二成分工程では、不飽和オルガノポリシロキサン樹脂（１ａ）の添加前、最中又は後に、第二のＳｉ−Ｈ官能性架橋剤を加える。
【００５３】
所望による第二方法工程では、第一方法工程で得られた本発明のオルガノポリシロキサンゲルを、標準的な高せん断混合技術を使用し、コンシステンシーがクリーム状になるまで、均質化する。これは、ロータ−ステータ撹拌装置、コロイドミル、高圧ホモジナイザー、マイクロチャネル、メンブラン、ジェットノズル、等、又は超音波により、強力な混合及び分散により行うことができる。均質化装置及び方法は、例えばＵｌｌｍａｎｎｓ’  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  ＣＤ−ＲＯＭ版２００３，  Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇ、表題「エマルション」に記載されている。
【００５４】
所望により行う第三方法工程では、希釈剤のさらなる量を、第一又は所望により行う第二方法工程の後に得られたオルガノポリシロキサンゲルに加える。これによって、第一方法工程で得られる「ベースゲル」）に続いて、コンシステンシー及びそれらの特性のプロファイルに関して広い範囲内で変わる、複数の異なったゲルを製造することができる。ここで、第一方法工程で使用したものと同じ希釈剤、又は本明細書で以前に記載した希釈剤を含む第二の希釈剤を使用することができる。あるいは、相分離が起こらない限り、ここで以前に記載した希釈剤の全ての望ましい混合物、及び／又はパーソナルケア又はヘルスケア用の活性成分又はパーソナルケア又はヘルスケア用の一活性成分と、ここに記載する希釈剤の一種以上の混合物を加えることができる。
【００５５】
本状況下における「パーソナルケア又はヘルスケア用の活性成分」は、専門家の分野でパーソナルケア処方物で添加物として公知であり、毛髪又は皮膚を処理するために典型的に加え、化粧品的及び／又は美的利益を達成するための化合物又は化合物の混合物、専門家の分野で、製薬又は医薬的な利益を達成するために公知である化合物又は化合物の混合物、薬理学的効果又は病気の診断、治癒、緩和、処理又は防止を達成すべき、又は人間又は動物体の構造又は全ての機能に影響を及ぼすための全ての化合物、及び特殊な効能又は特殊な効果を引き起こすために、医薬品の製造における化学変化を受けることができる、及び医薬品中に変性された形態で存在することができる全ての化合物を意味する。従って、「パーソナルケア又はヘルスケア用の活性成分」は、アメリカ合衆国保健福祉省食品医薬品局２１編、章Ｉ、連邦規則コード、２００〜２９９部及び３００〜４９９部、に一般的に規定されているが、これに限定するものではない。
【００５６】
パーソナルケア又はヘルスケア用の活性成分は、好ましくは油脂に可溶なビタミン、油溶性医薬の群から選択され、特に好ましくは抗アクネ菌剤、抗菌剤、殺真菌剤、炎症抑制剤、ふけ防止剤、麻酔薬、皮膚掻痒症緩和剤、皮膚炎症抑制剤及び一般的にバリヤー被膜と考えられる試剤、及び油溶性ＵＶ吸収剤である。
【００５７】
本発明の第三方法工程で使用するのに有用な活性成分には、油脂に可溶なビタミンが挙げられる。有用な油溶性ビタミンには、ビタミンＡ１、レチノール、レチノールのＣ２〜Ｃ１８エステル、ビタミンＥ、トコフェロール、ビタミンＥのエステル及びそれらの混合物があるが、これらに限定するものではない。レチノールには、トランス−レチノール、１３−シス−レチノール、１１−シス−レチノール、９−シス−レチノール及び３，４−ジデヒドロ−レチノールが挙げられる。油溶性ビタミンは、本発明の組成物に０．０１〜５０重量％の量で使用できる。
【００５８】
注意すべきは、レチノールは、Ｔｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，  Ｔｏｉｌｅｔｒｙ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  （ＣＴＦＡ），  ワシントンＤＣからビタミンＡに与えられた国際命名化粧品成分名（ＩＮＣＩ）である。ここに含める他の好適なビタミン及び問題とするビタミンのＩＮＣＩ名は、レチニルアセタート、レチニルパルミタート、レチニルプロピオナート、αトコフェロール、トコフェロソラン、トコフェリルアセタート、トコフェリルリノレアート、トコフェリルニコチナート及びトコフェリルスクシナートである。
【００５９】
ここで使用するのに好適な市販製品の幾つかの例は、ビタミンＡアセタート、Ｆｌｕｋａ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ，  Ｂｕｃｈｓ，  Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ、ＣＩＯＶＩ−ＯＸ  Ｔ−５０、Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，  Ｌａ  Ｇｒａｎｇｅ，  Ｉｌｌｉｎｏｉｓから市販のビタミンＥ製品、ＣＯＶＩ−ＯＸ  Ｔ−７０、Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，  Ｌａ  Ｇｒａｎｇｅ，  Ｉｌｌｉｎｏｉｓ、から市販の別のビタミンＥ製品、及びビタミンＥアセタート、Ｒｏｃｈｅ  Ｖｉｔａｍｉｎｓ  ＆  Ｆｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，  Ｎｕｔｌｅｙ，  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙから市販の製品である。
【００６０】
本発明の第三方法工程における活性成分として添加できる、幾つかの好適な油溶性医薬の代表的な例は、クロニジン、スコポラミン、プロプラノロール、エストラジオール、塩酸フェニルプロパノールアミン、ウアベイン、アトロピン、ハロペリドール、イソソルビド、ニトログリセリン、イブプロフェン、ユビキノン、インドメタシン、プロスタグランジン、ナプロキセン、サルブタモール、グアナベンズ、ラベタロール、フェニラミン、メトリフォナート及びステロイドである。
【００６１】
同様に、本発明の目的のための医薬としては、抗アクネ菌剤、例えば過酸化ベンゾイル、トリクロサン及びトレチノイン、抗菌剤、例えばグルコン酸クロロヘキシジン、殺真菌剤、例えば硝酸ミコナゾール、炎症抑制剤、例えばサリチル酸、コルチコステロイド系医薬、非ステロイド系炎症抑制剤、例えばジクロフェナク、ふけ防止剤、例えばクロベタゾールプロピオン酸エステル及びレチノイド、麻酔薬、例えばリドカイン、皮膚掻痒症緩和剤、例えばポリドカノール、皮膚炎症抑制剤、例えばプレドニゾロン、及び一般的にバリヤー被膜と見なされる試剤である。
【００６２】
本発明の第三方法工程における活性成分として添加できる、油溶性ＵＶ吸収剤の代表的な例は、１−（４−メトキシフェニル）−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン−１，３−ジオン（ＩＮＣＩ：ブチルメトキシジベンゾイルメタン）、２−エチルヘキシル（２Ｅ）−３−（４−メトキシフェニル）プロパ−２−エノアート（ＩＮＣＩ：オクチルメトキシシンナマート）、４−ヒドロキシ−２−メトキシ−５−（オキソフェニルメチル）ベンゼンスルホン酸（ＩＮＣＩ：ベンゾフェノン−４）、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム塩（ＩＮＣＩ：ベンゾフェノン−５）及び２−エチルヘキシル２−ヒドロキシベンゾアート（ＩＮＣＩ：エチルヘキシルサリチラート）である。
【００６３】
好ましくは、第四方法工程で、第一又は所望により行う第二又は所望により行う第三方法工程の後に得られた本発明のオルガノポリシロキサンゲルを、標準的な高せん断混合技術を使用して、コンシステンシーがクリーム状になるまで、均質化する。この目的に好適な技術は、上に記載した通りである。所望により行う第三方法工程で追加量の希釈剤を加えた場合、その希釈剤は、第四方法工程でゲルの中に均質に分散させる。ゲルは膨潤し、その柔らかさが変化する。
【００６４】
ゲルに関する「クリーム状」は、出発ゲルが、コンシステンシーがクリーム状になるまで、せん断をかけることができることを意味するものとする。得られたクリーム状ゲルは、その性質から、流れ得る、又は比較的堅いことがある。「クリーム状」の特質は、これらの、透明又は不透明でよい、せん断されたゲルを、反応性成分のゲル化により直接製造されたゲルと区別する。
【００６５】
本発明の状況下では、「貯蔵安定」は、形成されたオルガノポリシロキサンゲルが、室温で３箇月の貯蔵以内に、特に好ましくは室温で６個月の貯蔵以内に、２つ以上の相に分離せず、ゲルの柔らかさが、この期間内に大きく変化しないことを意味するものとする。
【００６６】
極性又は親水性の溶剤、例えば水又はグリセロール、を、本発明の親水性的に変性したゲルに混合する場合、溶剤は、最初にゲルの中に吸収され、単相の均質な混合物を形成し、グリセロールを使用した場合、堅いクリームが得られるか、又は水を使用した場合、ゼラチン状の固まりが得られる。極性又は親水性溶剤が特定の量を超えた場合、白色のクリーム及び透明な液体からなる２相混合物が得られ、さらに特定量の極性又は親水性溶剤により、ゲルが「飽和化され」、適切な極性又は親水性溶剤のさらなる量を吸収しない。この態様では、本発明のゲルは、希釈に対して安定しているエマルションとは異なっており、つまり、どのような望ましい量の希釈剤でも加えることができ、低粘度の「ミルク」を形成する。従って、本発明のゲルは、「自己乳化性エラストマーゲル」と呼ばれるものとも異なっている。
【００６７】
従って、本発明のオルガノポリシロキサンゲルの重大な利点は、それらの、極性又は親水性の有機物質、例えばグリセロール、及び水とも、相溶性が改良されていることである。これらの重要な化粧品成分は、あるにしても、非常に少量で、従来のオルガノポリシロキサンゲルと混和性である。本発明のオルガノポリシロキサンゲルは、極めて極性の物質、例えば水又はグリセロール、を吸収することができ、粘性ゲル構造を維持し、単相の均質な混合物を形成する。それらの、極性及び親水性有機物質、及び水でさえ、との改良された相溶性のために、本発明のオルガノポリシロキサンゲルは、水系及びアルコール系処方物でも増粘効果を有し、その様な処方物に好ましくは絹の様な皮膚感触を与える。
【００６８】
従って、本発明は、
（ａ）ポリエーテル残基を有する本発明のオルガノポリシロキサンゲル
及び
（ｂ）極性又は親水性溶剤
を含んでなる単相の均質な混合物を提供する。
【００６９】
極性又は親水性溶剤の例は、水、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール及びそれらの混合物であり、特に好ましくは水及びグリセロールである。
【００７０】
本発明のオルガノポリシロキサンゲルは、水を、それぞれの場合にオルガノポリシロキサンゲルの総重量に対して、好ましくは少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも１０重量％、好ましくは最大４００重量％、より好ましくは最大２００重量％の量で吸収することができる。本発明のオルガノポリシロキサンゲルは、グリセロールを、それぞれの場合にオルガノポリシロキサンゲルの総重量に対して、好ましくは少なくとも２０重量％、より好ましくは少なくとも２５重量％、好ましくは最大６００重量％、より好ましくは最大３００重量％の量で吸収することができる。
【００７１】
当業者には明らかなように、希釈剤に対する吸収容量は、オルガノポリシロキサンゲルの三次元的網目構造のために、一般的に限られており、網目構造及び組成物により変動することがある。希釈剤に対する吸収容量を超えた場合、ゲル相に加えて、希釈剤相を形成することが明らかである。本発明のオルガノポリシロキサンゲルの場合、親水性物質の吸収容量に関する一般的な傾向は、比較し得るゲル処方物において、ポリオキシアルキル化された、末端で不飽和化されたアルコール（１ｂ）の置換レベルがより高い場合に、より高いことが示される。これによって、用途の必要条件のプロファイルにより、本発明のオルガノポリシロキサンゲルの親水性を調整し、最適化する可能性が開ける。
【００７２】
好ましくは、本発明のオルガノポリシロキサンゲルに、ヒドロシリル化触媒毒又はＳｉＨ失活剤を加えるが、これは、シリコーンエラストマー中で起こる、架橋性ヒドロシリル化反応が残る結果としてもたらされる後硬化を終わらせる。後硬化を終わらせるためのヒドロシリル化触媒毒又はＳｉＨ失活剤の例は、有機硫黄化合物である。さらなる好適な化合物は、米国特許第６，２００，５８１号に記載されている。好ましいヒドロシリル化触媒毒は、メルカプトアルキル−オルガノポリシロキサンであり、特に好ましくはメルカプトプロピル−官能性シルセスキシロキサン又はメルカプトプロピル−官能性ポリオルガノシロキサンであり、好ましくは白金原子１モルあたりメルカプト基２００〜１．０モル、好ましくは５０〜１．５モル、特に好ましくは２０〜２．０モルの量で使用する。ヒドロシリル化触媒毒又はＳｉＨ失活剤の添加は、所望により上に記載した方法工程の一つ以上で行うことができる。
【００７３】
本発明のオルガノポリシロキサンゲルは、特に好ましくは化粧品用途に好適であり、従って、好ましくは化粧品組成物に使用する。しかし、他の用途、例えば医学及び工業用途にも好適である。
【００７４】
このオルガノポリシロキサンゲルは、パーソナルケア製品で特別な価値を有する。このゲルは、皮膚に穏やかに分配され、従って、単独で、又は他のパーソナルケア製品構成成分との混合物で使用でき、多くのパーソナルケア製品を形成することができる。
【００７５】
パーソナルケア製品構成成分の例は、エステル、ワックス、動物及び植物起源の油脂、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸のアルキルエステル、炭化水素及び炭化水素ワックス、水、有機溶剤、香料、界面活性剤、油溶性ビタミン、水溶性ビタミン、油溶性医薬、水溶性医薬、ＵＶ吸収剤、活性製薬化合物、等である。
【００７６】
より詳しくは、本発明のオルガノポリシロキサンゲルは、乾燥した感触を残し、蒸発の際に皮膚を冷却しないので、制汗薬及びデオドラントとして好適である。本発明のゲルは、平滑であり、皮膚クリーム、スキンケアローション、保湿剤、顔処理剤、例えばニキビ又はしわ除去剤、身体及び顔洗浄剤、バスオイル、香料、オーデコロン、匂い袋、サンスクリーン、髭剃り前後のローション、液体セッケン、髭剃りセッケン及び髭剃りフォームの特性を改良する。本発明のゲルは、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、ムース、パーマネントウェイブ組成物、除毛剤及びキューティクルリムーバーに使用し、光沢及び乾燥平滑性を改良し、コンディショニングの有益性を改良することができる。
【００７７】
化粧品では、メイクアップ、カラー化粧品、ファウンデーション、ルージュ、口紅、リップバーム、アイライナー、マスカラ、グリース除去剤及びカラー化粧品除去剤における顔料の分配剤として機能する。本発明のゲルは、例としてここに挙げた油溶性活性構成成分、例えばビタミン、化粧品及びＵＶ吸収剤、のための投与システムとして好適である。スティック、ゲル、ローション、クリーム、ロールオンに使用した場合、エラストマーが乾燥、絹の様な平滑な感触を付与する。化粧品及び他のスキンケア製品に配合した場合、エラストマーは、つや消し効果を付与する。
【００７８】
さらに、このオルガノポリシロキサンゲルは、複数の有利な特性、例えば透明性、貯蔵安定性、及び製造の簡素さ、を示す。従って、これらのゲルは、広範囲な用途、特に制汗薬、デオドラント、スキンケア製品において、香料においてキャリヤーとして、及びヘアコンディショニング用に、例えばヘアバーム又はヘアマスクコンディショナー、を有する。
【００７９】
このオルガノポリシロキサンゲルは、パーソナルケア分野以外にも、電気ケーブル用の充填剤又は絶縁材料、土壌安定用の土壌又は水バリヤー、又はエレクトロニクス工業における成分として使用されるエポキシ材料の代替品としての用途がある。これらのゲルは、架橋したシリコーンゴム粒子用のキャリヤーとしても同様に好適である。これらの用途では、これらのゲルは、（ｉ）シリコーン相又は有機相、例えばシーラント、塗料、被覆、グリース、接着剤、消泡剤及びキャスティング樹脂組成物、の中に粒子を導入し易くする、（ｉｉ）純粋な状態又は最終的な状態における相の、変性されたレオロジー、物理的又はエネルギー吸収特性を与える。
【００８０】
さらに、このオルガノポリシロキサンゲルは、製薬、殺生物剤、除草剤、殺虫剤及び他の生物学的活性物質のためのキャリヤーとして作用することができる。
【００８１】
さらに、組成物は、一般的にパーソナル衛生及び家庭用洗浄目的用に販売されている、湿った洗浄ティシュ、例えば湿ったティシュ、湿った紙タオル及び湿ったハンドタオルに使用される、不織セルロース系キャリヤー基材又は不織合成キャリヤー基材用の添加剤として使用される。
【００８２】
本発明のオルガノポリシロキサンゲルは、揮発性活性有機物質と混合した場合に、自由雰囲気中にそれらの物質を、調整された、容易に制御できる様式で、放出するためのキャリヤーとして使用できる。揮発性物質は、特に香料又は殺虫剤又は昆虫を跳ね除ける物質でよい。
【００８３】
この使用では、本発明のオルガノポリシロキサンゲルは、例えば綿又は合成繊維、織布、紙タオルを含むタオル、トイレットペーパー又はワイピングペーパー、例えばナプキン又はキッチンロール、又は不織布、から製造された繊維、織物及び材料の変性に使用し、長期間持続する、調整された芳香放出又は殺虫を行う。本発明のオルガノポリシロキサンゲルと揮発性活性有機物質の混合物は、洗濯機及び洗濯乾燥機で、材料及び織物自体に直接、又は洗濯組成物及び布地柔軟性付与剤に添加剤として応用することもできる。
【００８４】
本発明のオルガノポリシロキサンゲルの、揮発性活性有機物質を、調整された、容易に制御できる様式で放出するためのキャリヤーとしての使用は、上記の化粧品用途で特に、上記の効果に加えて、例えば香料を調整された様式で放出する効果をもたらすことができる。本発明のオルガノポリシロキサンゲルは、殺虫製剤にも使用され、殺虫剤又は昆虫を跳ね除ける物質を放出する。その様な製品は、例えば皮膚又は衣類に直接塗布することができる。
【００８５】
その他の用途では、本発明のオルガノポリシロキサンゲル及び揮発性活性有機物質は、閉鎖空間、例えば住居空間、オフィス、浴室又は自動車、例えばバス及び乗用車、における、調整された芳香又は防虫に使用できる。
【実施例】
【００８６】
ゲル処方物、一般的方法（Ａ及びＢ）
方法Ａでは、「ベースゲル」を製造し、これを、ゲル化後、希釈剤のさらなる量を加えて希釈する。方法Ｂは、基本的に希釈剤の全量を開始から加える点で、方法Ａとは異なっている。得られたゲルのその後の希釈は行わない。ヒドロシリル化は、一工程Ｈ１又は二つの連続工程Ｈ１及びＨ２で行う。
【００８７】
方法Ａ
２０００ｍＬガラス反応容器に、窒素入口を接続した凝縮器、加熱マントル、アンカー攪拌機及び温度調整装置を取り付ける。反応開始の前に、反応容器を窒素で５分間掃気する。適量の希釈剤、方法工程Ｈ１用のＳｉ−Ｈ含有架橋剤（複数可）及びポリオキシエチル化されたアリルアルコールを加える。続いて、ヒドロシリル化触媒５ｐｐｍを加え、反応混合物を、攪拌機速度約２００ｒｐｍで１ｈ、９５℃に加熱する。次いで、所望により使用する、方法工程Ｈ２用のＳｉ−Ｈ含有架橋剤、次いで不飽和オルガノポリシロキサン樹脂を加え、混合物を、樹脂が完全に溶解するまで撹拌する。ヒドロシリル化触媒５ｐｐｍを加え、反応混合物を９５℃、攪拌機速度約２００ｒｐｍで２．５時間撹拌する。続いて加熱マントルを除去し、撹拌速度を下げ（約５０ｒｐｍ）、混合物を室温に冷却し、触媒毒を加える。得られたゲルを、斜めにして、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（登録商標）Ｔ  ５０で６０００ｒｐｍで１分間均質化する。クリーム状〜固体又はぼろぼろに崩れるコンシステンシーを有し、化粧品製品に使用するのに好適な「ベースゲル」が得られる。
【００８８】
希釈のため、望ましい量の希釈剤を加え、混合物をアンカー攪拌機で５０ｒｐｍで、希釈剤がゲルにより完全に吸収されるまで（約１０分間）撹拌する。続いて、混合物を、再度斜めにして、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（登録商標）Ｔ  ５０で６０００ｒｐｍで１分間均質化する。この様にして、貯蔵安定性の、クリーム状、透明、半透明又は不透明な、非常に平滑なコンシステンシーの、化粧品製品に使用するのに好適なゲルが得られる。
【００８９】
方法Ｂ
２０００ｍＬガラス反応容器に、窒素入口を接続した凝縮器、加熱マントル、アンカー攪拌機及び温度調整装置を取り付ける。反応開始の前に、反応容器を窒素で５分間掃気する。希釈剤、工程Ｈ１用のＳｉ−Ｈ含有架橋剤（複数可）及びポリオキシエチル化されたアリルアルコールを加える。続いて、ヒドロシリル化触媒５ｐｐｍを加え、反応混合物を、攪拌機速度約２００ｒｐｍで１ｈ、９５℃に加熱する。次いで、所望により使用する、方法工程Ｈ２用のＳｉ−Ｈ含有架橋剤、次いで不飽和オルガノポリシロキサン樹脂を加え、混合物を、樹脂が完全に溶解するまで撹拌する。ヒドロシリル化触媒５ｐｐｍを加え、反応混合物を９５℃、攪拌機速度約２００ｒｐｍで２．５時間撹拌する。続いて加熱マントルを除去し、撹拌速度を下げ（約５０ｒｐｍ）、混合物を室温に冷却し、触媒毒を加える。得られたゲルを、斜めにして、ＵＬＴＲＡ−ＴＵＲＲＡＸ（登録商標）Ｔ  ５０で６０００ｒｐｍで１分間均質化する。この様にして、貯蔵安定性の、クリーム状、透明、半透明又は不透明な、非常に平滑なコンシステンシーの、化粧品製品に使用するのに好適なゲルが得られる。
【００９０】
分析方法
オルガノポリシロキサンゲルの粘度は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２１９により、せん断速度１／ｓ及び２５℃で測定した。
【００９１】
オルガノポリシロキサン、例えばＳｉ−Ｈ含有架橋剤、オルガノポリシロキサン樹脂及びポリジメチルシロキサン、の粘度は、ＤＩＮ  ５３０１９により、線状範囲で２５℃で測定した。
【００９２】
ヨウ素価は、ＤＩＮ  ５３２４１−１により、Ｗｉｊｓの方法により測定した。
【００９３】
重量平均分子量Ｍｗを測定するゲル透過クロマトグラフィーは、ＩＳＯ  １６０１４−１及びＩＳＯ  １６０１４−３により行った。
【００９４】
例１〜８及び比較例Ｃ１〜Ｃ９
方法Ａ及びＢにより、一連のゲルを製造した。これらの例及び比較例に使用したＳｉ−Ｈ官能性架橋剤（複数可）の特性を表１に示す。架橋剤１及び２（表１）は工程Ｈ１で加え、架橋剤３（表１）は工程Ｈ２で加えた。使用した物質、それらの量及び製造されたゲルの特性は、下記の表２〜４に示す。
【００９５】
表１−例１〜８及び比較例Ｃ１〜Ｃ９で使用したＳｉ−Ｈ含有架橋剤の特性
【表１】
0006313451.tif 000002
【００９６】
例１〜５は、本発明のゲルの例であり、Ｓｉ−Ｈ基の含有量が非常に低い架橋剤を、さらなるＳｉ−Ｈ基の含有量が高い架橋剤との組合せで使用した。選択した希釈剤は、不揮発性の直鎖状ポリジメチルシロキサン（２５℃で５ｍｍ２／ｓ）であった。貯蔵安定性の、クリーム状ゲルが得られたが、これは、化粧品処方物に使用するのに好適であり、非常に大量の親水性液体を吸収することができる。比較例Ｃ１及びＣ２は、例１〜５で使用したのと同じ希釈剤によるゲルを示す。しかし、比較例Ｃ１は、欧州特許出願公開第１１３２４３０Ａ１号に開示されている様なＳｉ−Ｈ基含有量が非常に高い架橋剤のみを含む。
【００９７】
比較例Ｃ２は、Ｓｉ結合した水素の含有量が非常に高い架橋剤を、２０重量％の低官能性架橋剤との組合せで含む。どちらの場合も、貯蔵−安定性ではなく、２相に分離する柔らかいゲルが得られる。比較例Ｃ３は、Ｓｉ−Ｈ基の含有量が非常に低い架橋剤だけを使用し、さらに、本発明の化合物（１ｂ）無しに、即ちポリオキシエチル化された、末端で不飽和化されたアルコール無しに製造された。その様なゲルは、国際公開第２０１３／１５６３９０Ａ１号パンフレットに開示されている。ゲルは、非常に絹の様な皮膚感触を有するが、比較例Ｃ１０（表５）及びＣ１２（表７）により示される様に、水もグリセロールも吸収しない。比較例Ｃ４及びＣ５は、Ｃ３と同様に、Ｓｉ−Ｈ基の含有量が非常に低い架橋剤だけを使用しているが、ポリオキシエチル化されたアリルアルコールを使用して製造された。好ましくない油の様な感触を有し、化粧品製品への使用には不適当なゲルが形成された。
【００９８】
表２−エラストマーゲル処方物
【表２−１】
0006313451.tif 000003
【００９９】
表２（続き）
【表２−２】
0006313451.tif 000004
【０１００】
表３−エラストマーゲル処方物
【表３−１】
0006313451.tif 000005
【０１０１】
表３（続き）
【表３−２】
0006313451.tif 000006
【０１０２】
例６〜８は、Ｓｉ−Ｈ基の含有量が非常に低い架橋剤を、Ｓｉ−Ｈ基の含有量がより高いさらなる架橋剤との組合せで使用したゲルの例である。選択した希釈剤は、揮発性の直鎖状ポリジメチルシロキサン（２５℃で２ｍｍ２／ｓ）であった。貯蔵安定性の、クリーム状ゲルが得られたが、これは、化粧品処方物に使用するのに好適であり、非常に大量の親水性液体を吸収することができる。比較例Ｃ６及びＣ７は、例６〜８で使用したのと同じ希釈剤によるゲルを示す。しかし、比較例Ｃ６は、欧州特許出願公開第１１３２４３０Ａ１号に開示されている様なＳｉ−Ｈ基含有量が非常に高い架橋剤のみを含む。比較例Ｃ７は、Ｓｉ結合した水素の含有量が非常に高い架橋剤を、２０重量％の低官能性架橋剤との組合せで含む。どちらの場合も、油状の感触を有する低粘度で、流動性ゲルが得られ、上記の用途には不適当である。両方のゲル共、貯蔵−安定性ではなく、２相に分離する。比較例Ｃ８は、Ｓｉ−Ｈ基の含有量が非常に低い架橋剤だけを使用し、さらに、本発明の化合物（１ｂ）無しに、即ちポリオキシエチル化された、末端で不飽和化されたアルコール無しに製造された。その様なゲルは、国際公開第２０１３／１５６３９０Ａ１号パンフレットに開示されている。このゲルは、クリーム状で、貯蔵安定性で、透明であり、非常に絹の様な皮膚感触を有するが、比較例Ｃ１１（表６）及びＣ１３（表８）により示される様に、水もグリセロールも吸収しない。比較例Ｃ９は、Ｃ８と同様に、Ｓｉ−Ｈ基の含有量が非常に低い架橋剤だけを使用しているが、ポリオキシエチル化されたアリルアルコールを使用している。非常に油状の感触を有し、化粧品製品への使用には不適当なゲルが形成された。
【０１０３】
表４−エラストマーゲル処方物
【表４−１】
0006313451.tif 000007
【０１０４】
表４（続き）
【表４−２】
0006313451.tif 000008
【０１０５】
例１２〜１６及び比較例Ｃ１０〜Ｃ１１、水含有混合物
本発明の例１、３、４、６及び７によるオルガノポリシロキサンゲル、及び比較例Ｃ３及びＣ８から得たゲルを使用して、水含有混合物を製造した。この目的には、様々な量の水をゲルに加えた。ゲル中に水を部分毎にＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ（登録商標）ミキサーで、１０００ｒｐｍ及び室温で、せん断することにより、導入した。組成及び結果を表５及び６に示す。例１２〜１６は、本発明のオルガノポリシロキサンゲル及び水の、均質な、安定した、クリーム状の、白色混合物を示す。比較例Ｃ３及びＣ８から得たクリーム状オルガノポリシロキサンゲルは、本発明の化合物（１ｂ）無しに、即ちポリオキシエチル化されたアリルアルコールを使用せずに製造した。これらのゲルは、水を全く吸収せず、２相、即ち透明水相及び透明ゲル相に分離する（比較例Ｃ１０及びＣ１１）。
【０１０６】
表５−水性混合物
【表５】
0006313451.tif 000009
【０１０７】
表６−水性混合物
【表６】
0006313451.tif 000010
【０１０８】
例１７〜２０及び比較例Ｃ１２〜Ｃ１３、グリセロール含有混合物
本発明の例１、３、４及び７によるオルガノポリシロキサンゲル、及び比較例Ｃ３及びＣ８から得たゲルを使用して、グリセロール含有混合物を製造した。この目的には、様々な量のグリセロールをゲルに加えた。ゲル中にグリセロールを部分毎にＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ（登録商標）ミキサーで、１０００ｒｐｍ及び室温で、せん断することにより、導入した。組成及び結果を表７及び８に示す。例１７〜２０は、本発明のオルガノポリシロキサンゲル及びグリセロールの、単相の、均質な、安定した、クリーム状の、白色混合物を示す。比較例Ｃ３及びＣ８は、本発明の化合物（１ｂ）無しに、即ちポリオキシエチル化されたアリルアルコールを使用せずに製造したクリーム状オルガノポリシロキサンゲルである。これらのゲルは、グリセロールと混合せず、透明な２相に分離する（比較例Ｃ１２及びＣ１３）。
【０１０９】
表７−グリセロールとの混合物
【表７】
0006313451.tif 000011
【０１１０】
表８−グリセロールとの混合物
【表８】
0006313451.tif 000012
【０１１１】
本発明のオルガノポリシロキサンゲルは、様々な化粧品製品の製造に優れた安定性を有する。
【０１１２】
例２１  ヘアマスクコンディショナー
ヘアマスクコンディショナーは、下記の方法により、例３を使用して製造した（以下に記載する部数は、重量部を意味する）。
水の初期装填に対して、ヒドロキシエチルセルロース１．５部を撹拌しながら加える。続いて、ＰＥＧ−４０水素化ひまし油１部を溶解させ、２部の例３を加える。この混合物を７５℃に加熱する。加熱の際、セチルアルコール１．５部、ステアリルアルコール３部、ステアラミドプロピルジメチルアミン１部、ベヘントリモニウムクロライド３部、グリセリン２部及びＳｉｍｍｏｎｄｓｉａ  Ｃｈｉｎｅｓｉｓ  （ホホバ）種子油を１部加える。混合物を７５℃に達し、成分が溶解した形態になるまで撹拌する。次いで、混合物を冷却する。４０℃で、クエン酸０．２部、エチルヘキシルメトキシシンナマート１部、Ｖｉｔｉｓ  Ｖｉｉｆｅｒａ（グレープ）種子油０．１部、及びパンテノール０．１部を加える。続いて、混合物を、０．１部のメチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノンで保存する。処方物は、５分間撹拌して均質化する。
【０１１３】
表９−ヘアマスクコンディショナーの構成成分
【表９】
0006313451.tif 000013
【０１１４】
例２２−ヘアバーム
ヘアバームは、下記の方法により、例３を使用して製造した。
アミノメチルプロパノール０．６部の初期装填に対して、ＢＥＬＳＩＬ（登録商標）Ｐ  １１０１を１０部加える。撹拌ながら、水２７．５部及びＰＥＧ−４０水素化ひまし油０．４部を加える。続いて、例３を２部加える。第二容器に、先ず水１１部を加え、二ナトリウムＥＤＴＡ０．１部を撹拌しながら溶解させる。次いで、グリセリン３部及びファルネソール、リナロオール０．５部を加える。この混合物を、第一容器の混合物に撹拌しながら加える。第三容器に先ず水４３．８部を装填し、アクリラート／Ｃ１０−３０アルキルアクリラートクロスポリマー０．７部を溶解させる。次いで、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン０．１部及び香料０．３部を加える。この混合物を、第一容器に撹拌しながら加える。
【０１１５】
表１０−ヘアバームの構成成分
【表１０】
0006313451.tif 000014
【０１１６】
例２３  栄養ナイトクリーム
栄養ナイトクリームを、下記の方法により、例３を使用して製造した。
相Ａ及びＢを個別に秤量し、７５℃に加熱した。相Ａを相Ｂに加え、Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ２５ベーシックで１５０００回転／分で１０分間均質化した。このエマルションを、磁気攪拌機で３５０ｒｐｍに撹拌しながら室温にした。この間、温度が４０℃未満に下がった後、相Ｃの物質を、撹拌しながら加えた。最後の成分として、例３を、へらでエマルションに最初に撹拌しながら入れた。その後、混合物を再度Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘで、１１０００回転／分で３分間均質化した。
【０１１７】
表１１−栄養ナイトクリームの構成成分
【表１１】
0006313451.tif 000015
【０１１８】
例２４  サテン液体ファウンデーションＳＰＦ  １０
サテン液体ファウンデーションＳＰＦ  １０は、下記の方法により、例１４を使用して製造した。
相Ａのオイルを秤量し、撹拌した。樹脂を、磁気攪拌機により３５０ｒｐｍで、溶解するまで撹拌した。相Ｂの材料を、相Ａの中に秤量して入れ、撹拌しながら７５℃に加熱した。水相Ｄを撹拌しながら７５℃に加熱した。相Ｃの顔料及び成分をへらで混合し、次いで撹拌しながら相Ｄに加えた。混合物を７５℃に維持した。大型ビーカー中、相Ｃ＋Ｄを相Ａ＋Ｂと、Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ２５ベーシックで１５０００回転／分で１０分間均質化した。この間に、顔料が均質に分散された。エマルションを、磁気攪拌機により３５０ｒｐｍで撹拌しながら室温にした。この間、温度が４０℃未満になった後、相Ｅの材料を撹拌しながら加えた。最後の成分として、例３を先ずへらでエマルションに撹拌しながら入れた。その後、混合物を、Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘにより、１１０００回転／分で３分間均質化させた。
【０１１９】
表１２−サテン液体ファウンデーションＳＰＦ  １０の構成成分
【表１２】
0006313451.tif 000016
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【０１２０】
例２５  無水サンゲルＳＰＦ  ２０
無水サンゲルＳＰＦ  ２０は、下記の方法により、例３を使用して製造した。
相Ａを、磁気攪拌機により３５０ｒｐｍで１０分間撹拌し、全ての成分が融解するまで７５℃に加熱した。相Ｂを相Ａと共に、ディソルバーを使用し、２０００回転／分で１５分間、撹拌しながら均質化した。処方物を、ディソルバーで撹拌しながら室温に冷却した。この間に、温度が４０未満になった後、相Ｃの材料を加え、１０００回転／分で撹拌した。
【０１２１】
表１３−無水サンゲルSPF 20の構成成分
【表１３】
0006313451.tif 000018
【０１２２】
例２６  トロピカルサマーバター
トロピカルサマーバターは、下記の方法により、例３を使用して製造した。
相Ａを製造するために、水及びプロパンジオールを大型ビーカー中で混合した。その後、磁気攪拌機で撹拌しながら、キサンタンガムを徐々に加え、混合物を８０〜８５℃に加熱した。相Ｂの構成成分を、ビーカー中で、磁気攪拌機で撹拌しながら、８０〜８５℃に加熱した。相Ｂを相Ａに徐々に加え、Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ２５ベーシックを使用し、１３０００ｒｐｍで１０分間均質化した。この処方物を、磁気攪拌機により３５０ｒｐｍでゆっくり撹拌しながら、室温に冷却した。この間に、温度が４０未満になった後、相Ｃの材料を順次加えた。例３を、最後の成分として加えた。その後、混合物を、Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ２５ベーシックを使用し、１１００ｒｐｍで３分間均質化した。
【０１２３】
表１４−トロピカルサマーバターの構成成分
【表１４】
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【０１２４】
例２７  ＢＢクリーム
ＢＢクリームを、下記の方法により、例３を使用して製造した。
相Ａの油状構成成分を磁気攪拌機により３５０ｒｐｍで混合した。次いで、先ず、ＢＥＬＳＩＬ（登録商標）ＴＭＳ  ８０３を加え、溶液が完了するまで撹拌を続行した。続いて、相Ａの残りの成分を加えた。その後、相Ｂの構成成分を加え、混合物を７５℃に加熱した。相Ｃの構成成分を別に混合し、７５℃に加熱し、相ＡＢに徐々に加えた。その後、混合物を、Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ２５ベーシック１３を使用し、１５０００ｒｐｍで均質化した。この混合物を、磁気攪拌機により３５０ｒｐｍで撹拌しながら、室温に冷却した。この間に、温度が４０未満になった後、相Ｄの材料を順次加えた。例３を、最後の成分として加えた。その後、混合物を、Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ２５ベーシックを使用し、１１００ｒｐｍで３分間均質化した。
【０１２５】
表１５−ＢＢクリームの構成成分
【表１５】
0006313451.tif 000021
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【０１２６】
例２８〜３２及び比較例Ｃ１４  例２、３、５、６及び８、及び比較例Ｃ９を含むスキンケアローション
様々なスキンケアローションを、下記の方法により、例２、３、５、６又は８、又は比較例Ｃ９を使用して製造した。
相Ａを、撹拌しながら７５℃に加熱した。相Ｂを、撹拌しながら５０℃に加熱した。キサンタンガムを相Ｂの中に徐々に入れた。その後、相Ｂを、相が均質になるまで強く撹拌し、さらに７５℃に加熱した。均質化をＵｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ２５ベーシックにより１３ｒｐｍで行いながら、相Ａを相Ｂに徐々に加えた。エマルションを室温に冷却し、相Ｃの成分を撹拌しながら入れた。相Ｃのエラストマーゲルを、完成した混合物の中にＵｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ２５ベーシックにより１１０００ｒｐｍで３分間配合した。
【０１２７】
表１６  スキンケアローションの構成成分
【表１６】
0006313451.tif 000023
【０１２８】
オルガノポリシロキサンゲルは、皮膚上への製品の分散性を改良し、絹の様に平滑な感触を製品に与えることにより、化粧品用途における感覚的な利点を与える。この目的に特に有利な粘度は、２５℃で７５０００〜１２００００ｍＰａ＊ｓの範囲内にあることが分かった。感覚的特性は、訓練された５被験者のグループにより査定される。
【０１２９】
例４０  感覚的査定
回答者の洗浄した下側腕の２０ｃｍ２の円形区域上に、製品を、それぞれの場合に０．０５ｇ塗布し、オルガノポリシロキサンゲル又はそこから製造したスキンケアローションを、相互の分散性について比較した。塗布は、人差し指又は中指で、毎秒２回転の回転速度で行った。合計３０回転を行った。６０秒間の待ち時間の後、オルガノポリシロキサンゲルの残留物を、様々な基準、例えば絹の様な感じ、油状、全体的な印象、を相互に比較した。
【０１３０】
比較可能性の理由から、同じ希釈剤を含むオルガノポリシロキサンゲル又はそこから製造したスキンケアローションを、相互に比較した。
【０１３１】
比較例Ｃ１、Ｃ２、Ｃ６及びＣ７から得た、本発明に従わないオルガノポリシロキサンゲルの試験では、堅いゲルが形成されず、材料が、皮膚に塗布した後、不適当な流動性のために流れ出したので、一定の様式で試験にかけられないことが分かった。これらのオルガノポリシロキサンゲルは、Ｓｉ−Ｈ基の含有量が非常に高い架橋剤を使用して、又はＳｉ結合した水素の含有量が非常に高い架橋剤と、官能性の低い架橋剤２０％の混合物の組み合わせを使用して製造された。従って、比較例を、上記の基準により詳細に査定することは不可能であった。一般的に、比較例Ｃ１、Ｃ２、Ｃ６及びＣ７は、本発明のゲルと対照的に、つや消しの絹の様な被膜を残さず、回答者の誰も絹の様だと査定しなかった、油状の光沢ある層を残すことが分かった。
【０１３２】
希釈剤として不揮発性直鎖状ポリジメチルシロキサン（２５℃で５ｍｍ２／ｓ）を含んでなるオルガノポリシロキサンゲル６及び８及び比較例Ｃ９の感覚的査定
【０１３３】
感覚的比較試験の結果は、表１７〜２０に示す。
【０１３４】
例６及び８から得た本発明のオルガノポリシロキサンゲルは、直接比較で、両方共、非常に良い分散性を有しており、両方共、非常に絹の様な皮膚感触を有すると査定された。例８は、分散性に関して、例６よりも幾分より良好であると判定された（表１７）。
【０１３５】
表１７−例６及び８から得たオルガノポリシロキサンゲルの感覚的査定
【表１７】
0006313451.tif 000024
【０１３６】
例６は、比較例Ｃ９と直接比較した。Ｃ９は、Ｓｉ−Ｈ基の含有量が非常に低い架橋剤だけを使用して製造した。両方のオルガノポリシロキサンゲルは、非常に良好な分散性を有するとされた。しかし、例６は、試験者が一致して「絹の様」であると判定されたのに対し、比較例９は、全ての試験者が一致して「油状」であると判定された(表１８)。
【０１３７】
表１８−例６及び比較例Ｃ９から得たオルガノポリシロキサンゲルの感覚的査定
【表１８】
0006313451.tif 000025
【０１３８】
純粋オルガノポリシロキサンゲルの直接比較の後、これらのオルガノポリシロキサンゲルを使用して製造したスキンケアローションで試験を繰り返した。例３１から得たスキンケアローションは、例６から得た本発明のオルガノポリシロキサンゲルを含み、例３２から得たスキンケアローションは、例８から得た本発明のオルガノポリシロキサンゲルを含み、比較例Ｃ１４から得たスキンケアローションは、比較Ｃ９から得た、本発明に従わないオルガノポリシロキサンゲルを含む。純粋ゲルに関する結果は、そこから製造されたスキンケアローションで非常に良く再現されることが分かった、即ち、例３１及び３２から得たスキンケアローションは、直接比較で、両方共、非常に良い分散性を有し、両方共、非常に絹の様な感触を示すと査定された。例３２は、両方の特徴において、例３１よりも、幾分より良好であると判定された（表１９）。
【０１３９】
表１９−例３１及び３２から得たスキンケアローションの感覚的査定
【表１９】
0006313451.tif 000026
【０１４０】
例３２を、比較例Ｃ１４との直接比較で査定した。両方のスキンケアローション共、非常に良い分散性を有すると判定された。しかし、例３２は、試験者が一致して「絹の様」であると判定されたのに対し、比較例Ｃ１４は、大多数の試験者が「油状」であると判定された(表２０)。
【０１４１】
表２０−例３２及び比較例Ｃ１４から得たスキンケアローションの感覚的査定
【表２０】
0006313451.tif 000027
【０１４２】
希釈剤として揮発性直鎖状ポリジメチルシロキサン（２５℃で２ｍｍ２／ｓ）を含んでなるオルガノポリシロキサンゲルの感覚的査定
【０１４３】
上記の様に、比較例Ｃ１及びＣ２から得た本発明に従わないオルガノポリシロキサンゲルは、不適当な流動性コンシステンシーのために、この試験には含めなかった。比較例Ｃ４及びＣ５は、Ｃ９と同様に、Ｓｉ−Ｈ基の含有量が非常に低い架橋剤だけを使用して製造され、同様に詳細に査定しなかった。比較例Ｃ４及びＣ５の皮膚感触は、比較例Ｃ９の皮膚感触と類似しており、全ての試験者が一致して「油状」であると査定し、従って、不適当である。
【０１４４】
この比較研究では、回答者は、オルガノポリシロキサンゲル又はそこから製造されたスキンケアローションを、相互に、再度それらの分散性に関して比較した。６０秒間の待ち時間の後、今回の査定は、個々のパラメーター（皮膚感触、油状）自体ではなく、その代わりに、試験者は、個人的な好みに基づいて査定した、即ち試験者は、個人的なお気に入りを指名した。
【０１４５】
例２及び例５から得た２種類の本発明のオルガノポリシロキサンゲルは、非常に良い分散性を有すると判定された。両方のオルガノポリシロキサンゲルの皮膚感触は、非常に良く、絹の様であると査定された。個人的な好みに関して、５試験者の中の３名が例５を選択した。
【０１４６】
表２１−例２及び５から得たオルガノポリシロキサンゲルの感覚的査定
【表２１】
0006313451.tif 000028
【０１４７】
次いで、試験者は、本発明のオルガノポリシロキサンゲルを使用して製造した様々なスキンケアローションを査定した。例２８から得たスキンケアローションは、例２から得た本発明のオルガノポリシロキサンゲルを含み、例２９から得たスキンケアローションは、例３から得た本発明のオルガノポリシロキサンゲルを含み、例３０から得たスキンケアローションは、例５から得た本発明のオルガノポリシロキサンゲルを含む。
【０１４８】
例２８と２９の比較において、両方共、非常に良好な分散性を有すると査定され、例２９は、分散性に関して、幾分、より優れていると判定された。両方のスキンケアローションの皮膚感触は、非常に良く、絹の様であると査定された。個人的好みに関して、５試験者の中の３名は、例２９を選択した。
【０１４９】
表２２−例２８及び２９から得たスキンケアローションの感覚的査定
【表２２】
0006313451.tif 000029
【０１５０】
例２８及び３０も同様に比較試験した。両方共、非常に良好な分散性を有すると査定された。両方のスキンケアローションの皮膚感触は、非常に良好で、絹の様であると査定された。個人的好みに関して、５試験者の中の３名は、例３０を選択した。
【０１５１】
表２３−例２８及び３０から得たスキンケアローションの感覚的査定
【表２３】
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