(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）シロキサン変性エポキシ樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）フェノール樹脂４０〜７０質量部、（Ｃ）潜在性硬化剤５〜２０質量部、（Ｄ１）平均粒径０．０１〜１μｍのゴムフィラー５〜３０質量部、（Ｄ２）平均粒径４〜６μｍのゴムフィラー３０〜５５質量部、及び、（Ｅ）平均粒径０．０１〜１０μｍの無機フィラー５〜１００質量部を含み、前記（Ａ）シロキサン変性エポキシ樹脂は、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を有し、かつ、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する樹脂である、カメラモジュール用接着剤。
【請求項２】
硬化物の貯蔵弾性率が０．０１〜０．７０ＧＰａである、請求項１に記載のカメラモジュール接着剤。
【請求項３】
硬化前の形状保持率が７０％以上である、請求項１又は請求項２に記載のカメラモジュール用接着剤。
【請求項４】
ブリード試験でのブリード距離が０．１ｍｍ〜２．５ｍｍである、請求項１から請求項３のうちいずれか１項に記載のカメラモジュール用接着剤。
【請求項５】
前記（Ａ）シロキサン変性エポキシ樹脂１００質量部に対して、（Ｆ）ホウ酸化合物を０．０５〜１質量部含む、請求項１から請求項４のうちいずれか１項に記載のカメラモジュール用接着剤。
【請求項６】
前記（Ａ）シロキサン変性エポキシ樹脂１００質量部に対して、（Ｇ）カップリング剤を０．１〜５質量部含む、請求項１から請求項５のうちいずれか１項に記載のカメラモジュール用接着剤。
【請求項７】
請求項１から請求項６のいずれかのカメラモジュール用接着剤を用いて製造されたカメラモジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カメラモジュール用接着剤に関し、特に、カメラモジュールにおいて、部品間の接着や封止に用いられる接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、図１に示すようなカメラモジュールが知られている。
図１に示すカメラモジュール１０は、被写体からの光を集光するレンズ１２と、レンズ１２を光軸方向に駆動するためのボイスコイルモータ１４と、レンズ１２及びボイスコイルモータ１４からなるレンズユニット１６を支持する支持体１８と、レンズ１２を透過した光に含まれる赤外線をカットするＩＲカットフィルタ２０と、レンズ１２によって集光された光を受光して電気信号に変換するＣＣＤやＣＭＯＳセンサ等からなる撮像素子２２と、撮像素子２２がフリップチップ実装されるプリント配線基板２４と、を備えている。このようなカメラモジュール１０は、例えば、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、携帯電話、スマートフォン等の各種電子機器に内蔵されている。
【０００３】
特許文献１には、プリント配線基板とＩＲカットフィルタと撮像素子とが接着剤によって互いに接着されかつ封止されているカメラモジュールが開示されている。
特許文献２には、接着剤の例として、（Ａ）エポキシ基を有するビスフェノール−ポリシロキサン共重合体、（Ｂ）熱潜在性硬化剤、（Ｃ）難燃剤及び／または難燃助剤、を必須成分とする一液加熱硬化型難燃性組成物が開示されている。
特許文献３には、ＩＲカットフィルタとプリント配線基板の間を接着剤によって封止した部分に、熱膨張した空気を逃がすためのエアパス構造が設けられたカメラモジュールが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−９００３３号公報
【特許文献２】特開２０１２−９９２０号公報
【特許文献３】特開２００７−１０６８５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
図１に示すカメラモジュール１０において、ＩＲカットフィルタ２０とプリント配線基板２４とが接着剤３０を用いて接着されており、撮像素子２２とプリント配線基板２４とが接着剤３２を用いて接着されており、支持体１８とプリント配線基板２４とが接着剤３４を用いて接着されている。このように、カメラモジュール１０を構成する部品間の接着や封止には、合成樹脂からなる接着剤が多く用いられている。
【０００６】
カメラモジュールには高い耐衝撃性が要求される。このため、カメラモジュール用の接着剤には、衝撃を吸収できるようにするために、弾性率が低いことが要求される。
また、カメラモジュール用の接着剤には、封止部に空気を通すためのエアパス構造が設けられる場合があるため、このエアパス構造がつぶれてしまわないように、形状保持性が高いことが要求される。
また、カメラモジュール用接着剤には、粘性がある程度低く、塗布性が良好であることが要求される。
さらに、カメラモジュール用接着剤には、ジェットディスペンサーによって撮像素子２２とプリント配線基板２４との間に接着剤３２を注入した際に、接着剤３２が撮像素子２２の受光面に流れ出さないこと（ブリード距離が小さいこと）が要求される。
しかし、従来のカメラモジュール用接着剤は、これらの要求を十分に満足させることが困難であった。
【０００７】
本発明は、硬化した後の弾性率が十分に低いカメラモジュール用接着剤を提供することを目的とする。また、本発明は、被接着物に塗布したときの形状保持性が良好であるカメラモジュール用接着剤を提供することを目的とする。また、本発明は、粘性がある程度低く、塗布性が良好であるカメラモジュール用接着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のカメラモジュール用接着剤は、（Ａ）シロキサン変性エポキシ樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）フェノール樹脂４０〜７０質量部、（Ｃ）潜在性硬化剤５〜２０質量部、（Ｄ１）平均粒径０．０１〜１μｍのゴムフィラー５〜３０質量部、（Ｄ２）平均粒径４〜６μｍのゴムフィラー３０〜５５質量部、及び、（Ｅ）平均粒径０．０１〜１０μｍの無機フィラー５〜１００質量部を含む。
【０００９】
本発明のカメラモジュール用接着剤は、硬化物の貯蔵弾性率が０．０１〜０．７０ＧＰａであることが好ましい。
【００１０】
本発明のカメラモジュール用接着剤は、硬化前の形状保持率が７０％以上であることが好ましい。
【００１１】
本発明のカメラモジュール用接着剤は、ブリード試験でのブリード距離が０．１ｍｍ〜２．５ｍｍであることが好ましい。
【００１２】
本発明のカメラモジュール用接着剤は、前記（Ａ）シロキサン変性エポキシ樹脂１００質量部に対して、（Ｆ）ホウ酸化合物を０．０５〜１質量部含むことが好ましい。
【００１３】
本発明のカメラモジュール用接着剤は、前記（Ａ）シロキサン変性エポキシ樹脂１００質量部に対して、（Ｇ）カップリング剤を０．１〜５質量部含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、硬化した後の弾性率が十分に低いカメラモジュール用接着剤を提供することができる。また、被接着物に塗布したときの形状保持性が良好であるカメラモジュール用接着剤を提供することができる。さらに、粘性がある程度低く、塗布性が良好であるカメラモジュール用接着剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】カメラモジュールの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のカメラモジュール用接着剤は、（Ａ）シロキサン変性エポキシ樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）フェノール樹脂４０〜７０質量部、（Ｃ）潜在性硬化剤５〜２０質量部、（Ｄ１）平均粒径０．０１〜１μｍのゴムフィラー５〜３０質量部、（Ｄ２）平均粒径４〜６μｍのゴムフィラー３０〜５５質量部、及び、（Ｅ）平均粒径０．０１〜１０μの無機フィラー５〜１００質量部を含む。
以下、これら（Ａ）〜（Ｅ）成分について説明する。
【００１７】
（Ａ）シロキサン変性エポキシ樹脂
本発明のカメラモジュール用接着剤は、シロキサン変性エポキシ樹脂を含有する。シロキサン変性エポキシ樹脂とは、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を有し、かつ、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する樹脂である。接着剤がシロキサン変性エポキシ樹脂を含有することによって、エポキシ基の反応性を利用して接着剤にシロキサン結合を導入することが可能となり、接着剤の弾性率を低減する効果が得られる。
【００１８】
シロキサン変性エポキシ樹脂としては、例えば、両末端エポキシ官能性シロキサンオリゴマーを用いることが好ましい。例えば、以下の式（１）に示す１，３−ビス（３−グリシドキシプロピル）テトラメチルジシロキサンを用いることが好ましい。
【００１９】
【化１】
0006371148.tif 000002
【００２０】
（Ｂ）フェノール樹脂
本発明のカメラモジュール用接着剤は、フェノール樹脂を含有する。フェノール樹脂の例として、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ナフトール変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂、ｐ−キシレン変性フェノール樹脂等が挙げられるが、特に限定されない。フェノールノボラック樹脂は、アリル基等の置換基で置換されたものであってもよい。（Ａ）シロキサン変性エポキシ樹脂と（Ｂ）フェノール樹脂の配合割合は、エポキシ樹脂中のエポキシ基１個あたり、フェノール樹脂中のＯＨ基が０．３〜１．５個となるような割合であることが好ましく、ＯＨ基が０．５〜１．２個となるような割合がさらに好ましい。フェノール樹脂は、単独でも、２種以上を併用してもよい。接着剤にフェノール樹脂を含有させることによって、接着剤を硬化させて得られる硬化物の耐クラック性及び耐湿性を向上させることができる。
【００２１】
（Ｃ）潜在性硬化剤
本発明のカメラモジュール用接着剤は、潜在性硬化剤を含有する。潜在性硬化剤とは、室温では不溶の固体で、加熱することにより可溶化し硬化促進剤として機能する化合物であり、その例として、常温で固体のイミダゾール化合物や、固体分散型アミンアダクト系潜在性硬化促進剤、例えば、アミン化合物とエポキシ化合物との反応生成物（アミン−エポキシアダクト系）、アミン化合物とイソシアネート化合物または尿素化合物との反応生成物（尿素型アダクト系）等が挙げられる。
【００２２】
本発明に用いることのできる常温で固体のイミダゾール化合物としては、例えば、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４−ベンジル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２，４−ジアミノ−６−（２−メチルイミダゾリル−（１））−エチル−Ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−（２′−メチルイミダゾリル−（１）′）−エチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌール酸付加物、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール−トリメリテイト、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール−トリメリテイト、Ｎ−（２−メチルイミダゾリル−１−エチル）−尿素、Ｎ，Ｎ′−（２−メチルイミダゾリル−（１）−エチル）−アジポイルジアミド等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
本発明に用いることのできる固体分散型アミンアダクト系潜在性硬化促進剤（アミン−エポキシアダクト系）の製造原料の一つとして用いられるエポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、カテコール、レゾルシノールなど多価フェノール、またはグリセリンやポリエチレングリコールのような多価アルコールとエピクロロヒドリンとを反応させて得られるポリグリシジルエーテル；ｐ−ヒドロキシ安息香酸、β−ヒドロキシナフトエ酸のようなヒドロキシカルボン酸とエピクロロヒドリンとを反応させて得られるグリシジルエーテルエステル；フタル酸、テレフタル酸のようなポリカルボン酸とエピクロロヒドリンとを反応させて得られるポリグリシジルエステル；４，４′−ジアミノジフェニルメタンやｍ−アミノフェノールなどとエピクロロヒドリンとを反応させて得られるグリシジルアミン化合物；更にはエポキシ化フェノールノボラック樹脂、エポキシ化クレゾールノボラック樹脂、エポキシ化ポリオレフィンなどの多官能性エポキシ化合物やブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレートなどの単官能性エポキシ化合物；等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００２４】
上記固体分散型アミンアダクト系潜在性硬化促進剤のもう一つの製造原料として用いられるアミン化合物は、エポキシ基と付加反応しうる活性水素を分子内に１個以上有し、かつ１級アミノ基、２級アミノ基および３級アミノ基の中から選ばれた官能基を少なくとも分子内に１個以上有するものであればよい。このような、アミン化合物の例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。すなわち、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ｎ−プロピルアミン、２−ヒドロキシエチルアミノプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、４，４′−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタンのような脂肪族アミン類；４，４′−ジアミノジフェニルメタン、２−メチルアニリンなどの芳香族アミン化合物；２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾリン、２，４−ジメチルイミダゾリン、ピペリジン、ピペラジンなどの窒素原子が含有された複素環化合物；等が挙げられる。
【００２５】
また、この中で特に分子内に３級アミノ基を有する化合物は、優れた硬化促進能を有する潜在性硬化促進剤を与える原料であり、そのような化合物の例としては、例えば、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ−メチルピペラジンなどのアミン化合物や、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾールなどのイミダゾール化合物のような、分子内に３級アミノ基を有する１級もしくは２級アミン類；２−ジメチルアミノエタノール、１−メチル−２−ジメチルアミノエタノール、１−フェノキシメチル−２−ジメチルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエタノール、１−ブトキシメチル−２−ジメチルアミノエタノール、１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル）−２−メチルイミダゾール、１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）−２−メチルイミダゾール、１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル）−２−フェニルイミダゾリン、１−（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル）−２−メチルイミダゾリン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ−β−ヒドロキシエチルモルホリン、２−ジメチルアミノエタンチオール、２−メルカプトピリジン、２−ベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、４−メルカプトピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン、ニコチン酸、イソニコチン酸、ピコリン酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンヒドラジド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオン酸ヒドラジド、ニコチン酸ヒドラジド、イソニコチン酸ヒドラジドなどのような、分子内に３級アミノ基を有するアルコール類、フェノール類、チオール類、カルボン酸類およびヒドラジド類；等が挙げられる。
【００２６】
上記固体分散型アミンアダクト系潜在性硬化促進剤の更なる、もう一つの製造原料として用いられるイソシアネート化合物としては、例えば、ｎ−ブチルイソシアネート、イソプロピルイソシアネート、フェニルイソシアネート、ベンジルイソシアネートなどの単官能イソシアネート化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネートなどの多官能イソシアネート化合物；更には、これら多官能イソシアネート化合物と活性水素化合物との反応によって得られる、末端イソシアネート基含有化合物；等も用いることができる。このような末端イソシアネート基含有化合物の例としては、トルイレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの反応により得られる末端イソシアネート基を有する付加化合物、トルイレンジイソシアネートとペンタエリスリトールとの反応により得られる末端イソシアネート基を有する付加化合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
また、尿素化合物としては、例えば、尿素、チオ尿素などが挙げられるが、これらに限定されるものでない。
【００２８】
本発明に用いることのできる固体分散型潜在性硬化促進剤は、例えば、上記の（ａ）アミン化合物とエポキシ化合物の２成分、（ｂ）この２成分と活性水素化合物の３成分、または（ｃ）アミン化合物とイソシアネート化合物または／および尿素化合物の２若しくは３成分の組合せで各成分を採って混合し、室温から２００℃の温度において反応させた後、冷却固化してから粉砕するか、あるいは、メチルエチルケトン、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の溶媒中で反応させ、脱溶媒後、固形分を粉砕することにより容易に製造することが出来る。
【００２９】
上記の固体分散型潜在性硬化促進剤として市販されている代表的な例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。すなわち、例えば、アミン−エポキシアダクト系（アミンアダクト系）としては、「アミキュアＰＮ−２３」（味の素（株）商品名）、「アミキュアＰＮ−４０」（味の素（株）商品名）、「アミキュアＰＮ−５０」（味の素（株）商品名）、「ハードナーＸ−３６６１Ｓ」（エー・シー・アール（株）商品名）、「ハードナーＸ−３６７０Ｓ」（エー・シー・アール（株）商品名）、「ノバキュアＨＸ−３７４２」（旭化成（株）商品名）、「ノバキュアＨＸ−３７２１」（旭化成（株）商品名）などが挙げられ、また、尿素型アダクト系としては、「フジキュアＦＸＥ−１０００」（富士化成（株）商品名）、「フジキュアＦＸＲ−１０３０」（富士化成（株）商品名）などが挙げられる。
【００３０】
（Ｄ１）平均粒径０．０１〜１μｍのゴムフィラー
本発明のカメラモジュール用接着剤は、平均粒径０．０１〜１μｍのゴムフィラーを含有する。接着剤がゴムフィラーを含有することによって、接着剤を硬化させて得られる硬化物の弾性率が低くなる。また、接着剤を硬化させて得られる硬化物の耐衝撃性が向上する。
【００３１】
ゴムフィラーは、ゴム材料によって形成された粒状体からなる。ゴム材料としては、例えば、シリコーン系エラストマー、ブタジエン系エラストマー、スチレン系エラストマー、アクリル系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、シリコーン／アクリル複合系エラストマー等を用いることができる。
【００３２】
本発明のカメラモジュール用接着剤において、（Ｄ１）平均粒径０．０１〜１μｍのゴムフィラーの含有量は、（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して、５〜３０質量部であることが好ましく、１０〜２０質量部であることがより好ましい。
【００３３】
（Ｄ２）平均粒径４〜６μｍのゴムフィラー
本発明のカメラモジュール用接着剤は、平均粒径４〜６μｍのゴムフィラーを含有する。接着剤がゴムフィラーを含有することによって、接着剤を硬化させて得られる硬化物の弾性率が低くなる。また、接着剤を硬化させて得られる硬化物の耐衝撃性が向上する。
【００３４】
ゴムフィラーは、ゴム材料によって形成された粒状体からなる。ゴム材料としては、例えば、シリコーン系エラストマー、ブタジエン系エラストマー、スチレン系エラストマー、アクリル系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、シリコーン／アクリル複合系エラストマー等を用いることができる。
【００３５】
本発明のカメラモジュール用接着剤において、（Ｄ２）平均粒径４〜６μｍのゴムフィラーの含有量は、（Ａ）エポキシ樹脂１００質量部に対して、３０〜５５質量部であることが好ましく、３０〜５０質量部であることがより好ましい。ゴムフィラーの含有量が３０質量部未満の場合、接着剤を硬化させて得られる硬化物の弾性率を十分に低減することができないおそれがある。反対に、ゴムフィラーの含有量が５５質量部を超える場合、接着剤の常温での粘度が上昇してしまい、接着剤の塗布性が悪化するおそれがある。
【００３６】
（Ｅ）無機フィラー
本発明のカメラモジュール用接着剤は、無機フィラーを含有する。
無機フィラーは、無機材料によって形成された粒状体からなる。無機材料としては、シリカ、アルミナ、窒化アルミニウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、硫酸石灰、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウム、チタン酸カリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素等を用いることができる。無機フィラーは、１種類を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。無機フィラーとしては、シリカフィラーを用いることが好ましい。シリカは、非晶質シリカが好ましい。
【００３７】
無機フィラーの形状は、特に限定されず、球状、りん片状、針状、不定形等が挙げられる。流動性の点から、球状が好ましい。
【００３８】
無機フィラーの平均粒径は、０．０１〜１５μｍが好ましく、０．０１〜１０μｍがより好ましい。無機フィラーの最大粒径は、５０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であることがより好ましい。
【００３９】
本明細書において、平均粒径は、レーザー回折・散乱法によって測定した、体積基準での粒度分布における積算値５０％での粒径である。最大粒径は、レーザー回折・散乱法によって測定した、体積基準での粒度分布における最大の粒径である。
【００４０】
本発明のカメラモジュール用接着剤は、（Ａ）シロキサン変性エポキシ樹脂１００質量部に対して、（Ｅ）無機フィラーを５〜１００質量部含む。
【００４１】
本発明のカメラモジュール用接着剤は、（Ａ）シロキサン変性エポキシ樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）フェノール樹脂を４０〜７０質量部、好ましくは５０〜６０質量部含む。
フェノール樹脂の含有量が上記の範囲から外れている場合、接着剤を硬化させて得られる硬化物の弾性率を十分に低くすることができないのみならず、接着剤の耐湿性を十分に向上させることができない。フェノール樹脂の含有量が上記の範囲よりも少ない場合、接着剤が十分に硬化しないために、本発明の接着剤をカメラモジュール用部品に用いることが困難になる。
【００４２】
本発明のカメラモジュール用接着剤は、（Ａ）シロキサン変性エポキシ樹脂１００質量部に対して、（Ｃ）潜在性硬化剤を５〜２０質量部、好ましくは１０〜１５質量部含む。
潜在性硬化剤の含有量が上記の範囲から外れている場合、接着剤を十分に硬化させることが困難となり、本発明の接着剤をカメラモジュール用部品に用いることが困難になる。
【００４３】
本発明によれば、硬化した後の弾性率（貯蔵弾性率）が十分に低いカメラモジュール用接着剤を得ることができる。
本発明によれば、被接着物に塗布したときの形状保持性が良好なカメラモジュール用接着剤を得ることができる。
本発明によれば、粘性がある程度低く、塗布性が良好であるカメラモジュール用接着剤を得ることができる。
本発明によれば、ブリード距離が極力小さいカメラモジュール用接着剤を得ることができる。
【００４４】
本発明のカメラモジュール用接着剤は、（Ａ）シロキサン変性エポキシ樹脂１００質量部に対して、（Ｆ）ホウ酸化合物を０．０５〜１質量部含んでもよい。
ホウ酸化合物は、保存安定性をより向上させる作用をし、その機構は潜在性硬化促進剤の表面と反応してこれを修飾してカプセル化すると考えられる。ホウ酸化合物の例としては、トリメチルボレート、トリエチルボレート、トリ−ｎ−プロピルボレート、トリイソプロピルボレート、トリ−ｎ−ブチルボレート、トリペンチルボレート、トリアリルボレート、トリヘキシルボレート、トリシクロヘキシルボレート、トリオクチルボレート、トリノニルボレート、トリデシルボレート、トリドデシルボレート、トリヘキサデシルボレート、トリオクタデシルボレート、トリス（２−エチルヘキシロキシ）ボラン、ビス（１，４，７，１０−テトラオキサウンデシル）（１，４，７，１０，１３−ペンタオキサテトラデシル）（１，４，７−トリオキサウンデシル）ボラン、トリベンジルボレート、トリフェニルボレート、トリ−ｏ−トリルボレート、トリ−ｍ−トリルボレート、トリエタノールアミンボレート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの中では、トリエチルボレート、トリイソプロピルボレートが好ましい。
【００４５】
本発明のカメラモジュール用接着剤は、（Ａ）シロキサン変性エポキシ樹脂１００質量部に対して、（Ｇ）カップリング剤を０．１〜５質量部含んでもよい。
カップリング剤の例として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等が挙げられるが、これらに制限されない。シランカップリング剤は、単独でも、２種以上併用してもよい。
【００４６】
基材との密着性の点から、シランカップリング剤が好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等が挙げられる。相溶性の点から、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランが好ましい。
【００４７】
チタンカップリング剤としては、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート等が挙げられる。
【００４８】
本発明のカメラモジュール用接着剤は、上記（Ａ）〜（Ｇ）以外に、液状エポキシ樹脂を含んでも良い。
液状エポキシ樹脂は、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する樹脂であって、２５℃で流動性を有するものをいい、２５℃での粘度が０．１〜１０Pa・sのものを使用することができる。本明細書における粘度は、５０００mPa・ｓ未満の範囲の場合、ＴＶ型回転粘度計を使用して、２５℃、回転数１０ｒｐｍで測定した値であり、５０００mPa・ｓ以上の範囲の場合、ローター回転粘度計を使用して、２５℃、回転数５０ｒｐｍで測定した値である。液状エポキシ樹脂は、単独でも、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
液状エポキシ樹脂としては、液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、液状ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、液状脂肪族型エポキシ樹脂、液状脂環式エポキシ樹脂、液状水添ビスフェノール型エポキシ樹脂、液状ナフタレン型エポキシ樹脂、液状アミノフェノール型エポキシ樹脂、液状アルコールエーテル型エポキシ樹脂、液状フルオレン型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００５０】
液状脂肪族型エポキシ樹脂は、脂環式基を含んでいてもよく、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００５１】
流動性の観点から、液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及び／又は液状ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂に、液状脂肪族型エポキシ樹脂を組み合わせることが好ましく、液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及び／又は液状ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂に、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルを組み合わせることがより好ましく、特に好ましいのは、液状ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂とシクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルの組み合わせである。
【００５２】
液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及び／又は液状ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂と液状脂肪族型エポキシ樹脂とを組み合わせる場合、ガラス転移点と粘度のバランスの観点から、質量割合で、液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及び／又は液状ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂：液状脂肪族型エポキシ樹脂が、７．０：１．０〜１．５：１．０であることが好ましく、より好ましくは、６．５：１．０〜２．０：１．０である。
【００５３】
本発明のカメラモジュール用接着剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、着色剤（例えば、カーボンブラック、染料等）、難燃剤、イオントラップ剤、消泡剤、レベリング剤、破泡剤等を含有してもよい。
【００５４】
本発明のカメラモジュール用接着剤は、硬化物の貯蔵弾性率が０．０１〜０．７０ＧＰａであることが好ましい。
【００５５】
本発明のカメラモジュール用接着剤は、硬化前の形状保持率が７０％以上であることが好ましい。
【００５６】
本発明のカメラモジュール用接着剤は、ブリード試験でのブリード距離が０．１ｍｍ以上２．５ｍｍ以下であることが好ましい。
【００５７】
本発明のカメラモジュール用接着剤の製造方法は、特に限定されず、各成分を、所定の配合比で、流星型攪拌機、ディソルバー、ビーズミル、ライカイ機、ポットミル、三本ロールミル、回転式混合機、二軸ミキサー等の混合機に投入し、混合して、製造することができる。
【００５８】
本発明のカメラモジュール用接着剤は、カメラモジュール用部品の接着及び封止に用いることができる。例えば、図１に示すように、ＩＲカットフィルタ２０とプリント配線基板２４との接着に用いることができる。また、撮像素子２２とプリント配線基板２４との接着に用いることができる。また、支持体１８とプリント配線基板２４との接着に用いることができる。接着剤の被接着面への供給には、ジェットディスペンサー、エアーディスペンサー等を使用することができる。接着剤は、例えば、８０〜１５０℃の温度で加熱することで硬化させることができる。加熱温度は、好ましくは、１００〜１３０℃である。加熱時間は、例えば、０．５〜４時間である。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明の実施例及び比較例について説明する。本発明は、以下の実施例及び比較例に限定されるものではない。以下の実施例及び比較例において、接着剤に含まれる成分の配合比は、質量部で示している。
【００６０】
実施例及び比較例で使用した接着剤の原料は、以下のとおりである。
（Ａ）エポキシ樹脂：シロキサン変性エポキシ樹脂、１，３−ビス（３−グリシドキシプロピル）テトラメチルジシロキサン(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社、エポキシ当量181) 
（Ｂ）フェノール樹脂：アリルアクリルフェノール樹脂(明和化成工業株式会社、水酸基当量135)
（Ｃ）潜在性硬化剤：味の素ファインテクノ社製「ＰＮ５０」、エポキシ樹脂アミンアダクト
（Ｄ１）ゴムフィラー１：ＸＥＲ８１Ｐ、ニトリルブタジエンゴム、平均粒径７０ｎｍ（JSR株式会社）
（Ｄ２）ゴムフィラー２：ＫＭＰ６００Ｔ、球状シリコーンゴムパウダーの表面をシリコーンレジンで被覆した球状粉末、平均粒径５μｍ（信越シリコーン株式会社）
（Ｅ）無機フィラー１：平均粒径１．５μｍ、真球状シリカ粒子、株式会社アドマテックス製、商品名「ＳＯ−Ｅ５」
無機フィラー２：平均粒径０．５μｍ、真球状シリカ粒子、株式会社アドマテックス製、商品名「ＳＯ−Ｅ２」
無機フィラー３：平均粒径２５μｍ、真球状シリカ粒子、株式会社龍森製、商品名「ＭＳＶ−２５」
無機フィラー４：平均粒径０．０１μｍ、日本エアロジル株式会社製、ヒュームドシリカ
（Ｆ）ホウ酸化合物： ホウ酸トリプロピル（東京化成工業株式会社）
（Ｇ）カップリング剤：3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学株式会社）
【００６１】
上記（Ａ）〜（Ｇ）成分を、表１〜表４に示す配合比で混合することで接着剤を調製した。混合には、三本ロールミルを用いた。調製した接着剤について、以下の特性を測定した。
【００６２】
１．粘度
ローター回転粘度計（ブルックフィールド社製、モデル「ＨＢＴ」、ローター記号「SC」）を使用して、２５℃、回転数５０ｒｐｍで粘度を測定した。
【００６３】
２．チキソトロピー性
ローター回転粘度計（ブルックフィールド社製、モデル「ＨＢＴ」、ローター記号「SC」）を使用して、２５℃で、回転数５０ｒｐｍで測定したときの接着剤の粘度Ｖ５０ｒｐｍを測定した後、２５℃で、回転数５ｒｐｍで測定したときの接着剤の粘度Ｖ５ｒｐｍを測定し、これらの比Ｖ５ｒｐｍ／Ｖ５０ｒｐｍを算出した。このＶ５ｒｐｍ／Ｖ５０ｒｐｍを、チキソトロピー性の指標とした。
【００６４】
３．形状保持率
接着剤を２時間放置した後、加熱して硬化させた。接着剤が硬化する前の面積と、接着剤が硬化した後の面積を測定した。接着剤が硬化する前後での面積の縮小率（％）が、本発明の「樹脂が硬化する前の形状保持率（％）」を意味する。
具体的には、接着剤をセラミック基板の上に10mgポッティングし、2時間放置する。その後接着剤を加熱して硬化させる。接着剤が硬化する前後での面積の縮小率（％）を、下記の式によって算出した。
面積縮小率（％）＝  ｛（硬化後の接着剤の面積）／（硬化前の接着剤の面積）｝×  １００
形状保持率（％）＝面積縮小率（％）
【００６５】
４．ポットライフ
接着剤を２５℃で２４時間放置したときの粘度の増加率を測定した。
【００６６】
５．貯蔵弾性率
接着剤を硬化させて得られた硬化物について、貯蔵弾性率［ＧＰａ］を測定した。貯蔵弾性率は、ＪＩＳ  C６４８１に従い、セイコーインスツル社製、動的熱機械測定（DMA）を用いて、−４０℃〜１００Ｃの条件で測定した。貯蔵弾性率の測定は、20mmL×4mmW×厚さ100〜200μmの試験片を作成し、周波数1Hz、3℃/minの昇温速度で行った。
【００６７】
６．Ｔｇ（ガラス転移点）
接着剤を硬化させて得られた硬化物について、ガラス転移点Ｔｇ［℃］を測定した。Ｔｇは、ＪＩＳ C６４８１に従い、セイコーインスツル社製、動的熱機械測定（DMA）を用いて測定した。
【００６８】
７．１００℃、６０ｍｉｎでの硬化性
接着剤を１００℃で６０分間加熱しつつ、接着剤の発熱量をＤＳＣ（示差走査熱量測定）にて測定した。６０分以内に発熱終了（Ｄ９９以上）であれば、接着剤が完全に硬化しており、硬化性が良好である（○）と評価した。６０分以内に発熱が終了していない（Ｄ９９未満）であれば、接着剤が完全に硬化しておらず、硬化性が良好ではない（×）と評価した。ここでいう「Ｄ９９」とは、全発熱量の９９％を意味する。
【００６９】
８．ブリード試験
セラミック基板に接着剤を５ｍｇ滴下した後、このセラミック基板を１００℃で６０分間加熱した。接着剤を滴下した直後から加熱が終了するまでのブリード距離（流れ出し距離）の最大値を測定した。
【００７０】
【表１】
0006371148.tif 000003
【００７１】
【表２】
0006371148.tif 000004
【００７２】
【表３】
0006371148.tif 000005
【００７３】
【表４】
0006371148.tif 000006
【００７４】
実施例１〜１５の接着剤は、粘度が２５〜８３［Ｐａ・ｓ］であり、被接着物への塗布性が良好であった。これに対して、例えば比較例５、７の接着剤は、粘度が１５０［Ｐａ・ｓ］以上であり、被接着物への塗布性が良好ではなかった。
【００７５】
実施例１〜１５の接着剤は、形状保持率がすべて７０［％］以上であり、被接着物へ塗布したときの形状保持性が良好であった。
【００７６】
実施例１〜１５の接着剤は、貯蔵弾性率が０．０１８〜０．６８［ＧＰａ］であり、貯蔵弾性率が低い結果となった。これに対して、例えば比較例７の接着剤は、貯蔵弾性率が１．０［ＧＰａ］であり、貯蔵弾性率が高く、カメラモジュール用には適さないものであった。また、比較例２、４の接着剤は、加熱しても十分に硬化しなかったため、硬化物の貯蔵弾性率を測定することができなかった。
【００７７】
実施例１〜１５の接着剤は、ブリード距離が０．３〜２．５ｍｍであり、カメラモジュール用に適したものであった。これに対して、例えば比較例６の接着剤のブリード距離は１２．２ｍｍであり、カメラモジュール用には適さないものであった。
【符号の説明】
【００７８】
１０    カメラモジュール
１２    レンズ
１４    ボイスコイルモータ
１６    レンズユニット
１８    支持体
２０    カットフィルタ
２２    撮像素子
２４    プリント配線基板
３０、３２、３４    接着剤
【図１】
0006371148.tif 000007