(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子中に１個以上の水酸基を含有するα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ａ１）および分子中に水酸基を含有しないα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ａ２）とを含んで重合してなる共重合体（Ａ）と
塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）と、
共重合体（Ａ）が有する水酸基と反応し得る反応性化合物（Ｃ）と、
三員環状のオキシラン化合物（Ｅ）と、を含有する積層シート用接着剤組成物であって、
三員環状のオキシラン化合物（Ｅ）が、
三員環状の環状エーテル基に加え、更に芳香環を有するオキシラン化合物（但し、三員環状のオキシラン環を二個以上有する場合を除く）（ｅ１）、
三員環状のオキシラン環を二個以上有する化合物（但し、芳香環を有する場合を除く）（ｅ２）および
芳香環を有し、かつ、三員環状のオキシラン環を二個以上有する化合物（ｅ１２）からなる群から選ばれる少なくとも１種または２−エチルへキシノイルメチルオキシランを含有する、積層シート用接着剤組成物。
【請求項２】
積層シート用接着剤組成物全量中、
共重合体（Ａ）を４０〜９５重量％、
塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）を０．５〜３０重量％、
化合物（Ｃ）を４．５〜３０重量％
含有することを特徴とする請求項１記載の積層シート用接着剤組成物。
【請求項３】
共重合体（Ａ）が、
数平均分子量１，０００〜５００，０００であり、
かつ、
水酸基価５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１または２記載の積層シート用接着剤組成物。
【請求項４】
塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）全量中、塩化ビニル系化合物（ｂ１）の由来の成分が６０〜９９重量％であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の積層シート用接着剤組成物。
【請求項５】
塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）が、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂（Ｂ−１）であることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の積層シート用接着剤組成物。
【請求項６】
反応性化合物（Ｃ）が、イソシアネート基含有化合物（ｃ１）であることを特徴とする請求項１〜５いずれか記載の積層シート用接着剤組成物。
【請求項７】
イソシアネート基含有化合物（ｃ１）が、ブロックイソシアネート（ｃ１−１）を含むことを特徴とする請求項６記載の積層シート用接着剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７いずれか記載の積層シート用接着剤組成物が、更にシランカップリング剤（Ｄ）を含有する場合において、
共重合体（Ａ）１００重量部に対して、シランカップリング剤（Ｄ）を、０．１〜５重量部含むことを特徴とする積層シート用接着剤組成物。
【請求項９】
請求項１〜８いずれか記載の積層シート用接着剤組成物を用いた積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックフィルム、金属板、金属箔等の接着に用いる積層シート用接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、屋外産業用途向け、例えば、防壁材、屋根材、太陽電池パネル材、窓材、屋外フローリング材、照明保護材、自動車部材、看板、又はステッカー等に用いられる積層シートとして、アルミニウム、銅、若しくは鋼板等の金属箔、金属板、又は金属蒸着フィルムと、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、又はポリアクリル系樹脂等のプラスチックフィルムと、を貼り合わせて積層（ラミネート）にしたものが使用されてきた。これらの積層シートにおける、金属箔、金属板、又は金属蒸着フィルムと、プラスチックフィルムと、を貼り合わせる積層シート用接着剤組成物としては、ポリエポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、又はポリウレタン系樹脂を用いた積層シート用接着剤組成物が知られている。
【０００３】
このような接着剤組成物としては、優れた初期凝集力と接着力等を与えることができる、バランスを考慮したポリエステル系樹脂を含有したポリウレタン系樹脂を使用した積層シート用接着剤組成物が開示されている（特許文献１）。また、食品包装におけるレトルト殺菌時の耐熱水性に優れるポリウレタン系樹脂を使用した積層シート用接着剤組成物が開示されている（特許文献２）。また、自動車用途においてスズ触媒を用いたポリウレタン系樹脂を使用した積層シート用接着剤組成物が開示されている（特許文献３）。また、太陽電池裏面保護シートにおいて、耐加水分解性を有するポリウレタン系樹脂を使用した積層シート用接着剤組成物（特許文献４）やポリエステル系樹脂、又はポリエステルポリウレタン系樹脂を使用した積層シート用接着剤組成物で構成された接着改善層を備えた太陽電池裏面保護シート（特許文献５）が開示されている。
【０００４】
しかし、上記ポリエステル系樹脂を用いた接着剤組成物やポリエステル系樹脂を含有したポリウレタン系樹脂の接着剤組成物を用いた場合には、エステル骨格の加水分解により、硬化反応後の接着層の凝集力が低下し、食品包装におけるレトルト殺菌用途、自動車用途における内装シート、あるいは太陽電池裏面保護シート用途等において、構成する複数のフィルムが剥がれてしまう問題が顕在化している。
また、ポリエポキシ樹脂を使用した着剤組成物を用いた場合には、打ち抜きや折り曲げ等の加工時に割れや剥がれが生じたり、ポリウレタン系樹脂の接着剤組成物を用いた場合には、配合液のポットライフが短く実用に耐えないことが多い場合があった。
【０００５】
一方、印刷やエンボス加工を表面に施したプラスチックフィルムを金属板に積層させたフィルム積層金属板は、ラミネート鋼板とも呼ばれ、主に家電製品、暖房機器、建材、器物等に使用され、従来の金属塗装と比べ意匠性や高級感を高めた素材として利用されている。これらラミネート鋼板は、金属板に接着剤層を設けるか、またはプラスチックフィルムに接着剤層を設けるか、またはプラスチックフィルムを溶融することで金属板にラミネートされ、製造されている。また、ラミネート鋼板に用いられる金属板は鋼板とも呼ばれる。
このように、プラスチックフィルムを金属板に積層したラミネート鋼板として代表的なものは塩化ビニル（以下塩ビと略することがある。）ラミネート鋼板が挙げられ、従来、塩ビラミネート鋼板は鋼板上に溶剤に溶解した接着剤組成物を塗布し、２００℃以上の高温で乾燥を行った直後に塩化ビニルフィルムをロール圧着により貼り合わせて製造されている。また、近年の環境問題により塩化ビニルを他のプラスチックフィルムに代替を進める傾向にあり、このようなプラスチックフィルムとしては、ポリオレフィン系フィルムや、フッ素樹脂系フィルム、ポリエステル系フィルムなどが使用されている。
【０００６】
このようなラミネート鋼板に用いる積層シート用接着剤組成物は、高い接着性、耐熱性、耐温水性、または耐沸水性が要求され、更には価格を大幅に低減した接着剤組成物の要求が高まっていることから、それに対応した接着剤組成物としては、従来から数多くの検討がなされている。例えば、ポリアクリル系樹脂とポリエポキシ樹脂が配合（特許文献６）されたり、ポリアクリル系樹脂とエチレンイミンが配合さ（特許文献７）れたり、カルボキシル基、ヒドロキシル基、及びグリシジル基を含有するポリアクリル系樹脂を用いた接着剤組成物（特許文献８）、あるいはカルボキシル基含有のマクロポリオールとカルボジイミド基含有化合物が配合された接着剤組成物（特許文献９）等のポリアクリル系樹脂を使用した積層シート用接着剤組成物が開示されている。
【０００７】
しかしながら、特許文献６は、ポリアクリル系樹脂とポリエポキシ樹脂において、エポキシ基と架橋反応可能な官能基がポリアクリル系樹脂に組み込まれておらず、エポキシ基の架橋硬化反応性が悪く、ポリエポキシ樹脂が残存する懸念がある。残存したポリエポキシ樹脂は、加水分解を起こした場合、２つの水酸基が発生し、耐水性の低下が起きる場合がある。特許文献７は、エチレンイミンの水溶性が高く、耐水性の低下が起きる場合がある。また、エチレンイミンは貯蔵安定性が悪く接着不良を起こす場合がある。また、特許文献８は、ポリアクリル系樹脂中に、架橋反応可能な官能基が２種以上、共重合されており、自己架橋反応により、ポットライフや保存安定性が低下する場合がある。また、特許文献９では、カルボキシル基とカルボジイミド基との反応を活用した系であるが、カルボキシル基とカルボジイミド基との硬化反応性が高く、貯蔵安定性が悪化する場合があり、カルボジイミド量を減らすと硬化反応後の凝集力が不足し、接着強度のバランスの確保ができない場合がある。
【０００８】
これらの欠点を解決するため、プラスチックフィルムと鋼板に接着剤組成物を介して、高温で貼り合わせる、高温ラミネートを施すことによりプラスチックフィルムや鋼板と、接着剤組成物との親和性を高めることによって接着強度を高めることが可能である。
しかしながら、熱エネルギーが増大してコスト高につながる場合がある。また、塩化ビニルフィルムにエンボス処理を施した意匠性の高いプラスチックフィルムを用いた場合には、２００℃以上の高温ラミネートのため、エンボス処理が潰れてしまったり、なくなってしまったり 、艶の低下が起こる等外観が損なわれてしまう問題がおこる。また、ポリエステル系のプラスチックフィルムを使用した場合には、従来のポリアクリル系樹脂を使用した接着剤組成物では、初期接着性、耐沸水性、低温下での接着性が劣っているため、高温ラミネートで貼り合わせた場合には、プラスチックフィルムの融点が２００〜２５０℃程度であるため、従来の接着剤組成物を用いて２００℃以上の高温で処理すると、プラスチックフィルムが溶融してしまい、外観が大きく損なわれてしまう場合がある。従って、これらのプラスチックフィルムの積層シート用ラミネート鋼板の製造温度（貼り合わせ温度）を２００℃より低くすることが必要となってきている。
【０００９】
以上の様に従来のラミネート鋼板用接着剤組成物では乾燥温度の低温化、耐沸水性、低温接着性に優れた安価な接着剤組成物が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平１０−２１８９７８号公報
【特許文献２】特開平０６−１１６５４２号公報
【特許文献３】特表２００７−５３６４２２号公報
【特許文献４】特開２００８−４６９１号公報
【特許文献５】特開２００７−１３６９１１号公報
【特許文献６】特公昭５９−３７０３４号公報
【特許文献７】特開平５−２８７２５０号公報
【特許文献８】特許３６６０４７７号
【特許文献９】特開２０１０−１５９３３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、かかる課題を解決するためになされたもので、その課題は、硬化反応性に優れ、かつ、硬化反応後の接着性及び硬化反応後の耐久性に優れ、各種プラスチックフィルムにも良好な接着性を兼ね備え、耐沸水性、低温接着性に優れた積層シート用接着剤組成物、及びその積層シート用接着剤組成物を用いたラミネート鋼鈑を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す積層シート接合用樹脂組成物により、前記目標達成できることを見出し、更に積層シート用接着剤組成物により本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明は、分子中に１個以上の水酸基を含有するα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ａ１）および分子中に水酸基を含有しないα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ａ２）とを含んで重合してなる共重合体（Ａ）と
塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）と、
共重合体（Ａ）が有する水酸基と反応し得る反応性化合物（Ｃ）とを含有する積層シート用接着剤組成物に関する。
【００１４】
さらに、本発明は、
積層シート用接着剤組成物全量中、
共重合体（Ａ）を４０〜９５重量％、
塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）を０．５〜３０重量％、
化合物（Ｃ）を４．５〜３０重量％
含有することを特徴とする請求項１記載の積層シート用接着剤組成物に関する。
【００１５】
共重合体（Ａ）が、
数平均分子量１，０００〜５００，０００であり、
かつ、
水酸基価５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする上記積層シート用接着剤組成物に関する。
【００１６】
さらに、本発明は、塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）全量中、塩化ビニル系化合物（ｂ１）の由来の成分が６０〜９９重量％であることを特徴とする上記積層シート用接着剤組成物に関する。
【００１７】
さらに、本発明は、塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）が、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂（Ｂ−１）であることを特徴とする上記積層シート用接着剤組成物に関する。
【００１８】
さらに、本発明は、反応性化合物（Ｃ）が、イソシアネート基含有化合物（ｃ１）であることを特徴とする上記積層シート用接着剤組成物。
【００１９】
さらに、本発明は、イソシアネート基含有化合物（ｃ１）が、ブロックイソシアネート（ｃ１−１）を含むことを特徴とする上記積層シート用接着剤組成物に関する。
【００２０】
さらに、本発明は、上記積層シート用接着剤組成物が、更にシランカップリング剤（Ｄ）を含有する場合において、
共重合体（Ａ）１００重量部に対して、シランカップリング剤（Ｄ）を、０．１〜５重量部含むことを特徴とする積層シート用接着剤組成物に関する。
【００２１】
上記積層シート用接着剤組成物を用いた積層体に関する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明により、各種プラスチックフィルムにおいても優れた接着強度を有し、かつ耐久性の高い積層シートを提供することができる。特に鋼板との接着において、２００℃未満のラミネート温度における剥離強度、加工性、耐水性に優れた積層シート用接着剤成物を提供することにある。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明の実施形態について説明する。
【００２４】
本発明の積層シート用接着剤組成物（以下、「接着剤組成物」と称す）は、分子中に１個以上の水酸基を含有するα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ａ１）および分子中に水酸基を含有しないα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ａ２）とを含んで重合してなる共重合体（Ａ）と塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）と、共重合体（Ａ）が有する官能基と反応し得る反応性化合物（Ｃ）と、を含有することが特徴である。
【００２５】
＜共重合体（Ａ）＞
本発明の共重合体（Ａ）は、分子中に１個以上の水酸基を含有するα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ａ１）および分子中に水酸基を含有しないα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ａ２）とを含んで共重合してなる共重合体である。
共重合体（Ａ）に水酸基を有することで、後述の反応性化合物（Ｃ）との付加や置換反応を通じて、極性を付与したり、架橋構造を取ることで、基材であるプラスチックフィルム、ガラス板、あるいは鋼板との密着性を向上し、さらに接着層の凝集力を高めることが可能となる。
【００２６】
本発明の共重合体（Ａ）含有の水酸基は、その構成成分である分子中に１個以上の水酸基を含有するα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ａ１）に由来するもので有り、分子内に少なくとも１個の水酸基を有し、かつ少なくとも１個のα，β−不飽和二重結合基を含有する化合物である。上記化合物（ａ１）における水酸基は重合反応における反応速度の向上の点で好ましい。化合物（ａ１）には、水酸基を有し、環状構造を有しない化合物（ａ１−１）と、水酸基を有し、環状構造を有する化合物（ａ１−２）に分けられるが、いずれも水酸基を有することによって、重合反応に伴う速度向上に大きな効果を示す。
【００２７】
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリロイルオキシ」、及び「（メタ）アリル」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、「アクリロイルオキシ及び／又はメタクリロイルオキシ」、及び「アリル及び／又はメタリル」を表すものとする。
【００２８】
化合物（ａ１）としては、その構造中に、１個以上の水酸基と、１個以上のα，β−不飽和二重結合基とを含有する化合物であれば、特に制限はなく、使用できる。特に限定されるものではないが、具体例として、以下の化合物が挙げられる
【００２９】
１個以上の水酸基を含有するα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ａ１）のうち、水酸基を有し、環状構造を有しない化合物（ａ１−１）としては、その構造中に水酸基を有するが、環状構造を有しないるものであれば特に制限はなく、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸１−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（メタ）アクリル酸エチル−α−（ヒドロキシメチル）、単官能（メタ）アクリル酸グリセロール、あるいは（メタ）アクリル酸グリシジルラウ燐酸エステル、（メタ）アクリル酸グリシジルオレイン酸エステル、（メタ）アクリル酸グリシジルステア燐酸エステル等の脂肪酸エステル系（メタ）アクリル酸エステル、あるいは、２−（アクリロイルオキシ）エチル６−ヒドロキシヘキサノネート等の前記水酸基含有α，β−エチレン性不飽和二重結合基含有化合物に対してε−カプロラクトンラクトンの開環付加により末端に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルや、前記水酸基含有α，β−エチレン性不飽和二重結合基含有化合物に対してエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを繰り返し付加したアルキレンオキサイド付加（メタ）アクリル酸エステル等の水酸基含有の脂肪族（メタ）アクリル酸エステル類；
【００３０】
例えば、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシオクチルビニルエーテル、ヒドロキシデシルビニルエーテル、ヒドロキシドデシルビニルエーテル、ヒドロキシオクタデシルビニルエーテル、グリセリルビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、テトラエチレングリコールモノビニルエーテル、トリメチロールプロパンモノビニルエーテル、ペンタエリスリトールモノビニルエーテル、あるいはエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドの繰り返し付加した末端に水酸基を有するアルキレンオキサイド付加系ビニルエーテル等の水酸基含有の脂肪族ビニルエーテル類；
【００３１】
例えば、（メタ）アリルアルコール、イソプロペニルアルコール、ジメチル（メタ）アリルアルコール、ヒドロキシエチル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシプロピル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシブチル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシヘキシル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシオクチル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシデシル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシドデシル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシオクタデシル（メタ）アリルエーテル、グリセリル（メタ）アリルエーテル、あるいはエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドの繰り返し付加した末端に水酸基を有するアルキレンオキサイド付加系（メタ）アリルエーテル等の水酸基含有の脂肪族（メタ）アリルアルコール類ないしは（メタ）アリルエーテル類；
【００３２】
例えば、プロペンジオール、ブテンジオール、ヘプテンジオール、オクテンジオール、ジ（メタ）アクリル酸グルセロール等の複数の水酸基を有するα，β−不飽和二重結合基含有化合物類；
【００３３】
例えば、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有の（メタ）アクリルアミド類；
【００３４】
例えば、ビニルアルコール等の水酸基とビニル基を有する単量体類等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらは、１種だけを用いてもよいし、あるいは、複数種を併用してもよい。
化合物（ａ１−１）としては、基材との密着性の面より、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、ε−カプロラクトン１〜２ｍｏｌ付加（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等の炭素数２〜１８であるα，β−不飽和二重結合基含有化合物が特に好ましい。
【００３５】
化合物（ａ１）のうち、水酸基を有し、環状構造を有する化合物（ａ２−２）は、水酸基と環状構造の双方を有するものであれば、特に制限はなく使用できる。化合物（ａ２−２）は、分子内に一つ以上の環構造を有しているため、水酸基を有していても耐熱性や耐湿熱性等の耐久性に加え、耐水性等の面から好ましい。
【００３６】
化合物（ａ２−２）としては、その構造中に水酸基と環状構造の双方を有するものであれば特に制限はなく、例えば、（メタ）アクリル酸１，２−シクロヘキサンジメタノール、（メタ）アクリル酸１，３−シクロヘキサンジメタノール、（メタ）アクリル酸１，４−シクロヘキサンジメタノール、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシメチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシデシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシオクタデシル、（メタ）アクリル酸モノヒドロキシエチルフタレート、（メタ）アクリル酸２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エチル等の水酸基とヘテロ環以外の環状構造を有する（メタ）アクリル酸エステル類；
【００３７】
例えば、２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシ｝エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシ｝ブトキシベンゾフェノン、２,２'−ジヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシ｝エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシ｝エトキシ−４'−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノン等の水酸基含有ベンゾフェノン系（メタ）アクリル酸エステル類；
【００３８】
例えば、２−（２'−ヒドロキシ−５'−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−５'−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−（２'−ヒドロキシ−５'−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、及び２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等の水酸基含有ベンゾトリアゾール系（メタ）アクリル酸エステル類；
【００３９】
例えば、２,４−ジフェニル−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ｝]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２−メチルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ｝]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２−メトキシフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ｝]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２−エチルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ｝]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２−エトキシフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ｝]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２,４−ジメチルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ｝]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２,４−ジエトキシルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ｝]−Ｓ−トリアジン、及び２,４−ビス（２,４−ジエチルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ｝）]−Ｓ−トリアジン等の水酸基含有トリアジン系（メタ）アクリル酸エステル類等が挙げられ、これらは、１種だけを用いてもよいし、あるいは、複数種を併用してもよい。
【００４０】
化合物（ａ２−２）としては、後述の化合物（Ｃ）との相溶性と耐熱性や耐水性等の耐久性の面より、（メタ）アクリル酸１，２−シクロヘキサンジメタノール、（メタ）アクリル酸１，３−シクロヘキサンジメタノール、（メタ）アクリル酸１，４−シクロヘキサンジメタノール、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル等が特に好ましい。
【００４１】
このように、上記化合物（ａ１）使用することによって、好ましい重合速度を得、架橋密度を制御することが容易となる。それに伴い、上記接着剤組成物を積層ラミネート用接着剤組成物として使用した場合、接着剤組成物からなる積層体において、耐熱性、耐湿熱性、及び耐水性等が優れるだけで無く、十分な加工性を付与することが容易となる。
【００４２】
本発明の接着剤組成物において、共重合体（Ａ）を構成する、分子内に水酸基を有しないα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ａ２）について説明する。本発明において、上記化合物（ａ２）は、分子内に水酸基を有しないα，β−不飽和二重結合基を含有する化合物であり、上記接着剤組成物に上記成分（ａ２）を含有することによって、前記化合物（ａ１）との共重合反応の効率化及び高感度化を図ることが容易である。また、上記接着剤組成物を容易に低粘度化できるとともに、塗工時の作業性を向上させることが容易となる。また、塗工物のガラス転移点（Ｔｇ）を向上させて高凝集力を発現したり、耐熱性や耐水性等の耐性の良好な接着剤層を形成することが可能となるものである。特に限定するものではないが、アミノ基を有するα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ａ２−１）を含有することが好ましい。後述の硼酸誘導体（Ｂ）と化合物（ａ２−１）との相互作用により、塗膜のガラス転移点（Ｔｇ）を向上させて高凝集力を発現したり、耐熱性や耐水性等の耐性の良好な塗膜を形成することが可能となるものである。
従って、化合物（ａ２）は、アミノ基を有するα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ａ２−１）とアミノ基を有しないα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ａ２−２）に大別でき、成分（ａ２）として使用可能な化合物としては、以下が挙げられる。尚、アミド結合やアミド基もアミノ基の範囲に含まれる。
【００４３】
アミノ基を有するα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ａ２−１）としては、その構造中にアミノ基を有するα，β−エチレン性不飽和二重結合基含化合物であれば、特に制限は無く、例えば、（メタ）アクリル酸Ｎ−メチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ−エチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ−プロピルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ−ブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ−トリブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸テトラメチルピペリジニル、テトラメチルピペリジニルアクリレート等の１級、および／または２級のアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル類；
【００４４】
例えば、（メタ）アクリル酸ヒドラジド、２−（２−フリル）−３−（５−ニトロ−２−フリル)（メタ）アクリル酸ヒドラジド、β−（２−フラニル）（メタ）アクリル酸Ｎ２，Ｎ２−ビス（２−クロロエチル）ヒドラジド、ｐ−ビニルベンズヒドラジド、Ｎ‐（ｍ‐ビニルフェニル）アクリロヒドラジド、４−ビニルベンゼンスルホン酸ヒドラジド、２−[２−（５−ニトロ−２−フリル)ビニル]−４−-キノリンカルボヒドラジド等のヒドラジノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル類；
【００４５】
例えば、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノプロピル、ペンタメチルピペリジニル（メタ）アクリレート、４−（ピリミジン−２−イル）ピペラジン−１−イル（メタ）アクリレート等の３級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル類；
【００４６】
例えば、イミド（メタ）アクリレート、２−（４−オキサゾリン−３−イル)エチル（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリル酸エトキシ化イソシアヌル酸、トリ（メタ）アクリル酸エトキシ化イソシアヌル酸、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジ（メタ）アクリル酸イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性、トリ（メタ）アクリル酸イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性等の窒素原子以外に酸素原子を含むヘテロ環状構造を有する環状アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
【００４７】
例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ノニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリコシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ノナデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ドコシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチレン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（５，５−ジメチルヘキシル）（メタ）アクリルアミド、クロトンアミド、マレインアミド、フマルアミド、メサコンアミド、シトラコンアミド、イタコンアミド、２−メチルプロパ−２−エノイルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［３−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノ）プロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ジブチルアミノメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルメタンアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどの脂肪族系の（メタ）アクリルアミド類；
【００４８】
例えば、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシドデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシオクタデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ペントキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−１−メチル−２−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシメチル）メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシメチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルコキシ基含有の（メタ）アクリルアミド類；
【００４９】
例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどの３級のアミノ基を有する（メタ）アクリルアミド類；
【００５０】
例えば、（メタ）アクリルアミドスルホン酸、ｔｅｒｔ−ブチル−（メタ）アクリルアミドスルホン酸、（メタ）アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸等のスルホン酸含有の（メタ）アクリルアミド類；
【００５１】
例えば、Ｎ−（４−カルバモイルフェニル）（メタ）アクリルアミド、β−（２−フリル）（メタ）アクリルアミド、２，３−ビス（２−フリル）アクリルアミド、Ｎ−（９Ｈ−フルオレン−２−イル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−[（Ｒ）−１−フェニルエチル] （メタ）アクリルアミド、Ｎ−[（Ｓ）−１−フェニルエチル] （メタ）アクリルアミド、（Ｚ）−Ｎ−メチル−３−（フェニル）（メタ）アクリルアミド、（Ｚ）−３−（フェニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−フェニル（メタ）アクリルアミド、（Ｚ）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−（フェニル）（メタ）アクリルアミド等の環状構造含有の（メタ）アクリルアミド類
【００５２】
例えば、４−アクリロイルモルホリン、Ｎ−[２−（１Ｈ−イミダゾール−５−イル）エチル] （メタ）アクリルアミド、Ｎ−（オキセタン−３−イルメトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（オキセタン−２−イルメトキシメチル）（メタ）アクリルアミド等のヘテロ環状アクリルアミド類；
【００５３】
例えば、ビニルアミン、メチルビニルアミン、エチルビニルアミン、プロピルビニルアミン、ブチルビニルアミン、２−ビニルイミダゾール、２−ビニルピペラジン、４−ビニルピペラジン、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、６−メチル−２−エテニルピリジン、２−ビニルピロール、２−メチル−５−ビニル−１Ｈ−ピロール、２−ビニルピラジン、２−メチル−５−ビニルピラジン、２−メチル−６−ビニルピラジン、２，５−ジメチル−３−ビニルピラジン、２−ビニルピリミジン、２−ビニルピリダジン、２−ビニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール、２−ビニル−５，６−ジメチル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール、２−ビニルインダゾール、２−ビニルキノリン、４−ビニルキノリン、２−ビニルイソキノリン、２−ビニルイソキサリン、２−ビニルキノキサリン、２−ビニルキナゾリン、２−ビニルシンノリン、２，３−ジビニルピリジン、２，４−ジビニルピリジン、２，５−ジビニルピリジン、２，６−ジビニルピリジン等の１級、および／または２級のアミノ基を有するビニル化合物類；
【００５４】
例えば、（メタ）アリルアミン、４−（メタ）アリル−３，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール、５−（１−メチルプロピル）−５−（メタ）アリルピリミジン、５−（メタ）アリル−５−イソプロピルピリミジン、２−（メタ）アリルピリジン、４−（メタ）アリルピリジン、３，６−ジヒドロ−４−（メタ）アリルピリジン等の１級、および／または２級のアミノ基を有する（メタ）アリル化合物類；
【００５５】
例えば、Ｎ−エチル−Ｎ−ニトロソビニルアミン等の３級アミノ基含有のビニル系化合物類；
【００５６】
例えば、マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドなどの窒素原子と酸素原子の双方を有するマレイミド誘導体類のヘテロ環状のα，β−不飽和二重結合基含有化合物類；
【００５７】
例えば、２−ビニルオキサゾール、２−フェニル−４−ビニルオキサゾール、２−フェニル−５−ビニルオキサゾール、５−エトキシ−２−ビニルオキサゾール、３−ビニル−５−ニトロソオキサゾール、２−ビニル−４，５−ジフェニルオキサゾール、２−ビニル−２−オキサゾリン、４，４−ジメチル−２−ビニル−２−オキサゾリン−５−オン、２−ビニルベンゾオキサゾール等の窒素原子以外に酸素原子を含むヘテロ環状構造を有するビニル基含有化合物類；
【００５８】
例えば、１−ビニルピロール、１−ビニル−２−イミダゾリン、１−ビニル−２−メチル−２−イミダゾリン、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−１Ｈ−ピラゾール、１−ビニル−３，５―ジメチル―１Ｈ−ピラゾール、３−メチル−５−フェニル−１−ビニルピラゾール、１−ビニルインドール、１−ビニル−２−メチル−１Ｈ−インドール、１−ビニルイソインドール、１−ビニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール、１−ビニルインダゾール、１−ビニルキノリン、１−ビニルイソキサリン、１−ビニルキナゾリン、１−ビニルシンノリン、１−ビニルカルバゾール、１，１'−ジビニル−２，２'−ビ（１Ｈ−イミダゾール）、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、１−ビニルピリジン−２（１Ｈ）−オン、１−ビニル−２（１Ｈ）−ピリジンチオン等の窒素原子含有のヘテロ環を有する環状アミノ基含有化合物類；
【００５９】
例えば、１−（メタ）アリル−１Ｈ−イミダゾール、１−（メタ）アリル−２−メチル−１Ｈ−イミダゾール、１−（メタ）アリル−３−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム、１−（メタ）アリル−３−エチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム、５−ブロモ−１−（メタ）アリル−１Ｈ−ピラゾール、１−（メタ）アリルピペラジン、１−（メタ）アリル−５，５−ジエチルピリミジン、Ｎ−（メタ）アリル−ｓ−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ−（メタ）アリル−４，６−ジクロロ−１，３−５−トリアジン−２−アミン、１−ベンジル−２−ビニルピペラジン、１−ベンジル−３−ビニルピペラジン、１、４−ジメチル−３−ビニルピペラジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、６−ビニル−１，３，５―ジメチル―２，４−ジアミン、３−ビニル−１，２，４，５−テトラジン等の窒素原子含有の六員環を有する環状アミノ基含有化合物類；
【００６０】
例えば、１−ビニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール、１−ビニル−５，６−ジメチル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール、１−ビニルインダゾール、１−ビニルキノリン、１−ビニルキノリン、１−ビニルイソキノリン、１−ビニルイソキサリン、１−ビニルキノキサリン、１−ビニルキナゾリン、１−ビニルシンノリン、１−（メタ）アリル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール、１−（メタ）アリル−３−メチル−１Ｈ−インダゾール、１−（メタ）アリル−４−メチル−１Ｈ−インダゾール、Ｎ−（メタ）アリルキノリン−４−アミン、ジ（メタ）アリルキノリン、１，２−ジ（メタ）アリル−１，２−ジヒドロイソキノリン等の窒素原子含有のヘテロ多環系環状アミノ基含有化合物類；
【００６１】
例えば、１−メチル−４，５−ジビニル−１Ｈ−イミダゾール等の窒素原子含有のヘテロ環構造と二個以上の環状アミノ基を有する化合物類；
【００６２】
例えば、１−（メタ）アリル−３，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール、１−（１−メチルプロピル）−５−（メタ）アリルピリミジン、１−（メタ）アリル−５−イソプロピルピリミジン、１−（メタ）アリルピリジン、１−（メタ）アリルピリジン、３，６−ジヒドロ−１−（メタ）アリルピリジン等の窒素原子含有のヘテロ環状構造を有する環状アミノ基含有（メタ）アリル基含有化合物類；
【００６３】
例えば、２−（メタ）アリル−１Ｈ−インドール、３−（メタ）アリル−１Ｈ−インドール、２−（メタ）アリルインダゾール、３−フェニル−４−（メタ）アリルイソキノリン、９−（メタ）アリル−９Ｈ−カルバゾール等の窒素原子含有のヘテロ多環構造を有する環状アミノ基含有（メタ）アリル基含有化合物類等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらは、１種だけを用いてもよいし、あるいは、複数種を併用してもよい。
【００６４】
本発明のアミノ基を有する化合物（ａ２−２）のうち、後述の反応性化合物（Ｃ）との相互作用を促進するものとしては、より工業的に、（メタ）アクリルアミド、モノメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノプロピル、ペンタメチルピペリジニル（メタ）アクリレート、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、アクリロイルモルホリン等のアミノ基含有のα，β−不飽和二重結合基含有化合物が特に好ましい。
【００６５】
化合物（ａ２−２）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２−カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸２−カルボキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−カルボキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−カルボキシブチル、（メタ）アクリル酸ダイマー、マレイン酸、フマル酸、モノメチルマレイン酸、モノメチルフマル酸、アコニチン酸、ソルビン酸、ケイ皮酸、α−クロロソルビン酸、グルタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、チグ燐酸、アンゲリカ酸、セネシオ酸、クロトン酸、イソククロトン酸、ムコブロム酸、ムコクロル酸、ソルビン酸、ムコン酸、アコニット酸、ペニシル酸、ゲラン酸、シトロネル酸、４−アクリルアミドブタン酸、６−アクリルアミドヘキサン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルサクシネート、モノ（メタ）アクリル酸ω−カルボキシポリカプロラクトンエステル等の、ラクトン環の開環付加によるカルボキシル基を末端に有する、ポリラクトン系（メタ）アクリル酸エステル、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドが繰り返し付加している、末端にカルボキシル基を有するアルキレンオキサイド付加系コハク酸と、（メタ）アクリル酸とのエステル等のカルボキシル基含有の脂肪族系α，β−不飽和二重結合基含有カルボン酸類やその酸無水物類；
【００６６】
例えば、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシブチルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシオクチルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシデシルフタレート、２−ビニル安息香酸、３−ビニル安息香酸、４−ビニル安息香酸、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸、桂皮酸、７−アミノ−３−ビニル−３−セフェム−４−カルボン酸等のカルボキシル基含有の脂環や芳香環を有するα，β−不飽和二重結合基含有カルボン酸類やその酸無水物類等；
【００６７】
例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸１−メチル−１−シクロペンチル、（メタ）アクリル酸１−エチル−１−シクロペンチル、（メタ）アクリル酸１−イソプロピル−１−シクロペンチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−１−シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸１−エチル−１−シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸１−イソプロピル−１−シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸１−エチル−１−シクロオクチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ボルニル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２−フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸２−オキソ−１，２−フェニルエチル、（メタ）アクリル酸２−オキソ−１，２−ジフェニルエチル、（メタ）アクリル酸１−ナフチル、（メタ）アクリル酸２−ナフチル、（メタ）アクリル酸１−ナフチルメチル、（メタ）アクリル酸１−アントリル、（メタ）アクリル酸２−アントリル、（メタ）アクリル酸９−アントリル、（メタ）アクリル酸９−アントリルメチル、（メタ）アクリル酸２−メチルアダマンチル−２−イル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エチルアダマンチル−２−イル、（メタ）アクリル酸２−ｎ−プロピルアダマンチル−２−イル、（メタ）アクリル酸２−イソプロピルアダマンチル−２−イル、（メタ）アクリル酸１−（アダマンタン−１−イル）−１−メチルエチル、（メタ）アクリル酸１−（アダマンタン−１−イル）−１−エチルエチル、（メタ）アクリル酸１−（アダマンタン−１−イル）−１−メチルプロピル、（メタ）アクリル酸１−（アダマンタン−１−イル）−１−エチルプロピル、（メタ）アクリル酸−５−オキソ−４−オキサ−トリシクロ［４．２．１．０3,7］ノナ−２−イル、（メタ）アクリル酸−５−オキソ−４−オキサ−トリシクロ［５．２．１．０3,8］デカ−２−イル、（メタ）アクリル酸ジヒドロ−α−ターピニル、（メタ）アクリル酸−６−オキソ−７−オキサ−ビシクロ［３．２．１］オクタ−２−イル、（メタ）アクリル酸−７−オキソ−８−オキサ−ビシクロ［３．３．１］オクタ−２−イル、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシブチルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシオクチルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシデシルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタレート、（メタ）アクリル酸（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル、（メタ）アクリル酸−ｏ−２−プロペニルフェニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸フェニルグリシジルエーテル等の（メタ）アクリル酸環状エステル類；
【００６８】
例えば、（メタ）アクリル酸スルホフェノキシエチル、（メタ）アクリル酸スルホシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸スルホベンジル、等のスルホニル基含有の（メタ）アクリル酸環状エステル類；
【００６９】
例えば、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート、フェニル−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート等のスルホニル基含有の（メタ）アクリル酸環状エステル類の金属塩やアンモニウム塩類；
【００７０】
例えば、ジ（メタ）アクリル酸トリシクロデカンジヒドロキシメチル、ジ（メタ）アクリル酸トリシクロデカンジヒドロキシメチルジカプロラクトネート、ジ（メタ）アクリル酸１，２−アダマンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，３−アダマンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，４−アダマンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸トリシクロデカニルジメチロール、ジ（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、ジ（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、ジ（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、ジ（メタ）アクリル酸１，４−ビス（２−ヒドロキシプロピル）ベンゼン、ジ（メタ）アクリル酸１，３−ビス（２−ヒドロキシプロピル）ベンゼン、ジ（メタ）アクリル酸−２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)プロパンのテトラエチレンオキサイド付加体、ジ（メタ）アクリル酸２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)メタンのテトラエチレンオキサイド付加体、ジ（メタ）アクリル酸−４，４’−スルフォニルジフェノールのテトラエチレンオキサイド付加体、ジ（メタ）アクリル酸−水添加２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)プロパンのテトラエチレンオキサイド付加体、ジ（メタ）アクリル酸−水添加２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)メタンのテトラエチレンオキサイド付加体、ジ（メタ）アクリル酸−水添加２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)プロパン、ジ（２−メチル）プロペン酸−水添加２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)メタン、ジ（メタ）アクリル酸−２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)プロパンのテトラエチレンオキサイド付加体−ジカプロラクトネート、ジ（メタ）アクリル酸−２，２−ビス(ヒドロキシフェニル)メタンのテトラエチレンオキサイド付加体−ジカプロラクトネート等の２官能（メタ）アクリル酸環状エステル類；
【００７１】
例えば、５−ビニルビシクロ[２．２．１]ヘプタ−２−エン、２，５−ビス(アリルオキシ)ノルボルナン、５−ビニル−２，３−オキシランノルボルナン、２−(２−プロペニル)ビシクロ[２．２．１]ヘプタン、５−ビニルビシクロ[２．２．１]ヘプタ−2−エン、２−エテニリデンアダマンタン、１−アリルアダマンタン、２−ビニル安息香酸、３−ビニル安息香酸、４−ビニル安息香酸、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸、桂皮酸、７−アミノ−３−ビニル−３−セフェム−４−カルボン酸、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルマレイミド、ビニルシクロヘキセンモノオキシラン等のアルケニル基含有の環状化合物類；
【００７２】
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−メトキシスチレン、３−メトキシスチレン、４−メトキシスチレン、４−ｔ−ブトキシスチレン、４−ｔ−ブトキシ−α−メチルスチレン、４−（２−エチル−２−プロポキシ）スチレン、４−（２−エチル−２−プロポキシ）−α−メチルスチレン、４−（１−エトキシエトキシ）スチレン、４−（１−エトキシエトキシ）−α−メチルスチレン、１−ブチルスチレン、１−クロロ−４−イソプロペニルベンゼンなどの芳香族ビニル系単量体類；
【００７３】
例えば、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロキシルメチルビニルエーテル、シクロヘキシルエチルビニルエーテル、メンチルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、ノルボルネニルビニルエーテル、１−アダマンチルビニルエーテル、２−アダマンチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、１−ナフチルビニルエーテル、２−ナフチルビニルエーテル等の環状ビニルエーテル類；
【００７４】
例えば、ビニルフェニルペンチルエーテル、ビニルフェニルヘキシルエーテル、ビニルフェニルヘプチルエーテル、ビニルフェニルオクチルエーテル、ビニルフェニルノニルエーテル、ビニルフェニルデシルエーテル、ビニルフェニルウンデシルエーテル、ビニルフェニルドデシルエーテル、ビニルフェニルトリデシルエーテル、ビニルフェニルテトラデシルエーテル、ビニルフェニルペンタデシルエーテル、ビニルフェニルヘキサデシルエーテル、ビニルフェニルヘプタデシルエーテル、ビニルフェニルオクタデシルエーテル、ビニルフェニルノナデシルエーテル、ビニルフェニルエイコシルエーテル、ビニルフェニルヘンエイコシルエーテル、ビニルフェニルドコシルエーテル、ビニルフェニルメチルブチルエーテル、ビニルフェニルメチルペンチルエーテル、ビニルフェニルメチルヘキシルエーテル、ビニルフェニルメチルヘプチルエーテル、ビニルフェニルメチルオクチルエーテル、ビニルフェニルメチルノニルエーテル、ビニルフェニルメチルデシルエーテル、ビニルフェニルメチルウンデシルエーテル、ビニルフェニルメチルドデシルエーテル、ビニルフェニルメチルトリデシルエーテル、ビニルフェニルメチルテトラデシルエーテル、ビニルフェニルメチルペンタデシルエーテル、ビニルフェニルメチルヘキサデシルエーテル、ビニルフェニルメチルヘプタデシルエーテル、ビニルフェニルメチルオクタデシルエーテル、ビニルフェニルメチルノナデシルエーテル、ビニルフェニルメチルエイコシルエーテル、ビニルフェニルメチルヘンエイコシルエーテル、ビニルフェニルメチルドコシルエーテルなどの長鎖アルキル基を有する芳香族ビニルエーテル系化合物類；
【００７５】
例えば、４−ビニル安息香酸ヘキシル、４−ビニル安息香酸オクチル、４−ビニル安息香酸ノニル、４−ビニル安息香酸デシル、４−ビニル安息香酸ドデシル、４−ビニル安息香酸テトラデシル、４−ビニル安息香酸ヘキサデシル、４−ビニル安息香酸オクタデシル、４−ビニル安息香酸エイコシル、４−ビニル安息香酸ドコシル、４−イソプロペニル安息香酸ヘキシル、４−イソプロペニル安息香酸オクチル、４−イソプロペニル安息香酸ノニル、４−イソプロペニル安息香酸デシル、４−イソプロペニル安息香酸ドデシル、４−イソプロペニル安息香酸テトラデシル、４−イソプロペニル安息香酸ヘキサデシル、４−イソプロペニル安息香酸オクタデシル、４−イソプロペニル安息香酸エイコシル、４−イソプロペニル安息香酸ドコシルなどの長鎖アルキル基を有するビニル安息香酸エステル系またはイソプロペニル安息香酸エステル系化合物類；
【００７６】
例えば、テトラ（エチレンオキサイド）ビニルフェニルエーテル、メチルテトラ（エチレンオキサイド）ビニルフェニルエーテル、エチルテトラ（エチレンオキサイド）ビニルフェニルエーテル、プロピルテトラ（エチレンオキサイド）ビニルフェニルエーテル、ｎ−ブチルテトラ（エチレンオキサイド）ビニルフェニルエーテル、ｎ−ペンチルテトラ（エチレンオキサイド）ビニルフェニルエーテル、テトラ（プロピレンオキサイド）ビニルフェニルエーテル、メチルテトラ（プロピレンオキサイド）ビニルフェニルエーテル、エチルテトラ（プロピレンオキサイド）ビニルフェニルエーテル、プロポキシテトラ（プロピレンオキサイド）ビニルフェニルエーテル、ｎ−ブチルテトラ（プロピレンオキサイド）ビニルフェニルエーテル、ｎ−ペンタキシテトラ（プロピレンオキサイド）ビニルフェニルエーテル、ポリ（エチレンオキサイド）ビニルフェニルエーテル、メチルポリ（エチレンオキサイド）ビニルフェニルエーテル、エチルポリ（エチレンオキサイド）ビニルフェニルエーテル、ポリ（プロピレンオキサイド）ビニルフェニルエーテル、メチルポリ（プロペンオキサイド）ビニルフェニルエーテル、エチルポリ（プロピレンオキサイド）エテニルフェニルエーテル、ポリ（エチレンオキサイド）ビニルベンジルエーテル、メチルポリ（エチレンオキサイド）ビニルベンジルエーテル、エチルポリ（エチレンオキサイド）エテニルベンジルエーテル、ポリ（プロピレンオキサイド）ビニルベンジルエーテル、メチルビニルポリ（プロピレンオキサイド）ビニルベンジルエーテル、エチルポリ（プロピレンオキサイド）ビニルベンジルエーテル、ポリ（エチレンオキサイド）ビニルフェニルエチルエーテル、メチルポリ（エチレンオキサイド）ビニルフェニルエチルエーテル、エチルポリ（エチレンオキサイド）ビニルフェニルエチルエーテル、ポリ（オキシプロピレン） ビニルフェニルエチルエーテル、メチルポリ（プロピレンオキサイド）ビニルフェニルエチルエーテル、エチルポリ（プロピレンオキサイド）ビニルフェニルエチルエーテルなどの長鎖ポリアルキレンオキサイド部位を有するビニルフェニルエーテル系化合物類；
【００７７】
例えば、イソプロペニルフェニルメチルブチルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルペンチルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルヘキシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルヘプチルエーテル、イソプロペニルフェニルメチル オクチルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルノニルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルウンデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルドデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルトリデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルテトラデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルペンタデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルヘキサデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルヘプタデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルオクタデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルノナデシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルエイコシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルヘンエイコシルエーテル、イソプロペニルフェニルメチルドコシルエーテルなどの長鎖アルキル基を有するイソプロペニルフェニル系化合物類；
【００７８】
例えば、ポリ（エチレンオキサイド）イソプロペニルフェニルエーテル、メチルポリ（エチレンオキサイド）イソプロペニルフェニルエーテル、エチルポリ（エチレンオキサイド）イソプロペニルフェニルエーテル、ポリ（プロピレンオキサイド）イソプロペニルフェニルエーテル、メチルポリ（プロピレンオキサイド）イソプロペニルフェニルエーテル、エチルポリ（プロペンオキサイド）イソプロペニルフェニルエーテル、ポリ（エチレンオキサイド）イソプロペニルベンジルエーテル、メチルポリ（エチレンオキサイド）イソプロペニルベンジルエーテル、エチルポリ（エチレンオキサイド）イソプロペニルベンジルエーテル、ポリ（プロピレンオキサイド）イソプロペニルベンジルエーテル、メチルポリ（プロピレンオキサイド）イソプロペニルベンジルエーテルなどのポリアルキレンオキサイド部位を有するイソプロペニル系化合物類；
【００７９】
例えば、コハク酸ビニルフェニルノニル、ヘキサヒドロフタル酸ビニルフェニルメチルデシル、テレフタル酸ビニルフェニルエチルドデシルなどのジカルボン酸のモノ長鎖アルキルエステル系環状化合物類；
【００８０】
例えば、コハク酸ビニルフェニルポリ（エチレンオキサイド）、ヘキサヒドロフタル酸ビニルフェニルメチルポリ（エチレンオキサイド）、テレフタル酸ビニルフェニルエチルポリ（エチレンオキサイド）などのジカルボン酸のモノポリアルキレンオキサイドエステル；
４−ビニル安息香酸メチルポリ（エチレンオキサイド）、４−ビニル安息香酸エチルポリ（エチレンオキサイド）、４−イソプロペニル安息香酸メチルポリ（プロピレンオキサイド）、４−イソプロペニル安息香酸エチルポリ（プロピレンオキサイド）などのポリアルキレンオキサイド部位を有するビニル安息香酸エステル系またはイソプロペニル安息香酸エステル系化合物類；
【００８１】
例えば、スチレンスルホン酸、２−プロペニルオキシベンゼンスルホン酸、２−メチル−２−プロペニルオキシベンゼンスルホン酸等のアルケニル基含有環状スルホン酸類；
【００８２】
例えば、スチレンスルホン酸アンモニウム、スチレンスルホン酸モノメチルアンモニウム、スチレンスルホン酸ジメチルアンモニウム、スチレンゼンスルホン酸トリメチルアンモニウム、スチレンスルホン酸テトラメチルアンモニム、スチレンスルホン酸エチルアンモニウム、スチレンスルホン酸ジエチルアンモニウム、スチレンスルホン酸トリエチルアンモニウム、スチレンスルホン酸テトラエチルアンモニウム、スチレンスルホン酸プロピルアンモニウム、スチレンスルホン酸ジプロピルアンモニウム、スチレンスルホン酸トリプロピルアンモニウム、スチレンスルホン酸ブチルアンモニウム、スチレンスルホン酸ペンチルアンモニウムまたはスチレンスルホン酸ヘキシルアンモニウム等のスチレンスルホン酸のアンモニウム塩類；
スチレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸カリウム、スチレンスルホン酸リチウム、スチレンスルホン酸マグネシウム、スチレンスルホン酸亜鉛、スチレンスルホン酸鉄等のスチレンスルホン酸の金属塩類；
ビニルオキシベンゼンスルホン酸アンモニウム、ビニルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ビニルオキシベンゼンスルホン酸カリウム等のアルケニル基含有ビニルオキシベンゼンスルホン酸の金属塩やアンモニウム塩類；
２−メチル−２−プロペニルオキシベンゼンスルホン酸アンモニウム、２−メチル−２−プロペニルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、２−メチル−２−プロペニルオキシベンゼンスルホン酸カリウム等の２−メチル−２−プロペニルオキシベンゼンスルホン酸の金属塩やアンモニウム塩類；
【００８３】
例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル、（メタ）アクリル酸（３−メチル−３−オキセタニル）メチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸−２−オキソテトラヒドロピラン−４−イル、（メタ）アクリル酸−４−メチル−２−オキソテトラヒドロピラン−４−イル、（メタ）アクリル酸−４−エチル−２−オキソテトラヒドロピラン−４−イル、（メタ）アクリル酸−４−プロピル−２−オキソテトラヒドロピラン−４−イル、（メタ）アクリル酸−５−オキソテトラヒドロフラン−３−イル、（メタ）アクリル酸−２，２−ジメチル−５−オキソテトラヒドロフラン−３−イル、（メタ）アクリル酸−４，４−ジメチル−５−オキソテトラヒドロフラン−３−イル、（メタ）アクリル酸−２−オキソテトラヒドロフラン−３−イル、（メタ）アクリル酸−４，４−ジメチル−２−オキソテトラヒドロフラン−３−イル、（メタ）アクリル酸−５，５−ジメチル−２−オキソテトラヒドロフラン−３−イル、（メタ）アクリル酸−２−オキソテトラヒドロフラン−３−イル、（メタ）アクリル酸−５−オキソテトラヒドロフラン−２−イルメチル、（メタ）アクリル酸−３，３−ジメチル−５−オキソテトラヒドロフラン−２−イルメチル、（メタ）アクリル酸−４，４−ジメチル−５−オキソテトラヒドロフラン−２−イルメチル等の酸素原子を有するヘテロ環含有（メタ）アクリル酸エステル類；
【００８４】
例えば、グリシジルシンナマート、アリルグリシジルエーテル、１，３−ブタジエンモノオキシラン等のグリシジル基含有ビニルエステル類；
【００８５】
例えば、２−ビニルチアゾ−ル、４−メチル−５−ビニルチアゾール、２−ビニルベンゾチアゾール、２−[２−（１−ナフチル）ビニル]ベンゾチアゾール、２−[２−（ジメチルアミノ）ビニル]ベンゾチアゾール等の窒素原子以外に硫黄原子を含むヘテロ環状構造を有するビニル基含有化合物類；
【００８６】
例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸１−プロピル、（メタ）アクリル酸２−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−アミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリルｉｓｏ−ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；
【００８７】
例えば、（メタ）アクリル酸（メタ）アリル、（メタ）アクリル酸１−ブテニル、（メタ）アクリル酸２−ブテニル、（メタ）アクリル酸３−ブテニル、（メタ）アクリル酸１，３−メチル−３−ブテニル、（メタ）アクリル酸２−クロル２−プロペニル、（メタ）アクリル酸３−クロル２−プロペニル、（メタ）アクリル酸２−（２−プロペニルオキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−プロペニルラクチル、（メタ）アクリル酸３，７−ジメチルオクタ−６−エン−１−イル、（メタ）アクリル酸（Ｅ）−３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエン−１−イル、（メタ）アクリル酸ロジニル、（メタ）アクリル酸シンナミル、（メタ）アクリル酸ビニル等のさらに不飽和基を含有する（メタ）アクリル酸エステル類；
【００８８】
例えば、（メタ）アクリル酸パーフルオロメチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロプロピル、（メタ）アクリル酸パーフルオロブチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロオクチル、（メタ）アクリル酸トリフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２−トリフルオロメチルエチル、（メタ）アクリル酸ジパーフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロメチル−２−パーフルオロエチルメチル、（メタ）アクリル酸トリパーフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチル−２−パーフルオロブチルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロヘキシルエチル、（メタ）アクリルプロペン酸２−パーフルオロデシルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロヘキサデシルエチルなどの（メタ）アクリル酸パーフルオロアルキルエステル類；
【００８９】
例えば、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸３−プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ブトキシエチル等のアルコキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
【００９０】
例えば、（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物などのアルキレンオキサイド含有（メタ）アクリル酸誘導体類；
【００９１】
例えば、（メタ）アクリル酸(メトキシカルボニル)メチル、（メタ）アクリル酸(メトキシカルボニル)エチル、（メタ）アクリル酸(メトキシカルボニル)プロピル、（メタ）アクリル酸(メトキシカルボニル)ブチル、（メタ）アクリル酸(メトキシカルボニル)デシル、（メタ）アクリル酸(エトキシカルボニル)メチル、（メタ）アクリル酸(エトキシカルボニル)エチル、（メタ）アクリル酸(エトキシカルボニル)プロピル、（メタ）アクリル酸(エトキシカルボニル)ブチル、（メタ）アクリル酸(エトキシカルボニル)ヘキシル、（メタ）アクリル酸(エトキシカルボニル)オクチル、（メタ）アクリル酸２−（エトキシカルボニルオキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（エトキシカルボニルオキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（エトキシカルボニルオキシ）ブチル、（メタ）アクリル酸２−（エトキシカルボニルオキシ）ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−（エトキシカルボニルオキシ）オクチル、（メタ）アクリル酸２−（プロポキシカルボニルオキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ブトキシカルボニルオキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ブトキシカルボニルオキシ）ブチル、（メタ）アクリル酸２−（オクチルオキシカルボニルオキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（オクチルオキシカルボニルオキシ）ブチル等のカルボニル基を１つ有する脂肪族系の（メタ）アクリル酸エステル類；
【００９２】
例えば、（メタ）アクリル酸２−オキソブタノイルエチル、（メタ）アクリル酸２−オキソブタノイルプロピル、（メタ）アクリル酸２−オキソブタノイルブチル、（メタ）アクリル酸２−オキソブタノイルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−オキソブタノイルオクチル、（メタ）アクリル酸２−オキソブタノイルデシル、（メタ）アクリル酸２−オキソブタノイルドデシル、（メタ）アクリル酸３−オキソブタノイルエチル、（メタ）アクリル酸３−オキソブタノイルプロピル、（メタ）アクリル酸３−オキソブタノイルブチル、（メタ）アクリル酸３−オキソブタノイルヘキシル、（メタ）アクリル酸３−オキソブタノイルオクチル、（メタ）アクリル酸３−オキソブタノイルデシル、（メタ）アクリル酸３−オキソブタノイルドデシル、（メタ）アクリル酸４−シアノオキソブタノイルエチル、（メタ）アクリル酸４−シアノオキソブタノイルプロピル、（メタ）アクリル酸４−シアノオキソブタノイルブチル、（メタ）アクリル酸４−シアノオキソブタノイルヘキシル、（メタ）アクリル酸４−シアノオキソブタノイルオクチル、（メタ）アクリル酸２，３−ジ（オキソブタノイル）プロピル、（メタ）アクリル酸２，３−ジ（オキソブタノイル）ブチル、（メタ）アクリル酸２，３−ジ（オキソブタノイル）ヘキシル、（メタ）アクリル酸２，３−ジ（オキソブタノイル）オクチル等のカルボニル基を２つ有する脂肪族系の（メタ）アクリル酸エステル類；
【００９３】
例えば、（メタ）アクリル酸−９−メトキシカルボニル−５−オキソ−４−オキサ−トリシクロ［４．２．１．０3,7］ノナ−２−イル、（メタ）アクリル酸−１０−メトキシカルボニル−５−オキソ−４−オキサ−トリシクロ［５．２．１．０3,8］ノナ−２−イル、（メタ）アクリル酸−４−メトキシカルボニル−６−オキソ−７−オキサ−ビシクロ［３．２．１］オクタ−２−イル、（メタ）アクリル酸−４−メトキシカルボニル−７−オキソ−８−オキサ−ビシクロ［３．３．１］オクタ−２−イル等のカルボニル基を有する（メタ）アクリル酸環状エステル類；
【００９４】
例えば、Ｎ−(２−オキソブタノイルエチル)（メタ）アクリルアミド、Ｎ−(２−オキソブタノイルプロピル)（メタ）アクリルアミド、Ｎ−(２−オキソブタノイルブチル)（メタ）アクリルアミド、Ｎ−(２−オキソブタノイルヘキシル)（メタ）アクリルアミド、Ｎ−(２−オキソブタノイルオクチル)（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド等のカルボニル基を有する（メタ）アクリルアミド類；
【００９５】
例えば、アセト酢酸ビニル、アセトプロピオン酸ビニル、アセトイソ酪酸ビニル、アセト酪酸ビニル、アセトバレ燐酸ビニル、アセトヘキサン酸ビニル、アセト２−エチルヘキサン酸ビニル、アセトｎ−オクタン酸ビニル、アセトデカン酸ビニル、アセトドデカン酸ビニル、アセトオクタデカン酸ビニル、アセトピバ燐酸ビニル、アセトカプ燐酸ビニル、アセトクロトン酸ビニル、アセトソルビン酸ビニル、プロパノイル酢酸ビニル、ブチリル酢酸ビニル、イソブチリル酢酸ビニル、パルミトイル酢酸ビニル、ステアロイル酢酸ビニル、ピルボイル酢酸ビニル、プロパノイルバレ燐酸ビニル、ブチリルバレ燐酸ビニル、イソブチリルバレ燐酸ビニル、パルミトイルバレ燐酸ビニル、ステアロイルバレ燐酸ビニル、ピルボイルバレ燐酸ビニル、２−アセトアセトキシエチルビニルエーテル、２−アセトアセトキシブチルビニルエーテル、２−アセトアセトキシヘキシルビニルエーテル、２−アセトアセトキシオクチルビニルエーテル等のアシル基を有する脂肪族系のビニル化合物類；
【００９６】
例えば、ベンゾイル蟻酸ビニル、ベンゾイル酢酸ビニル、ベンゾイルプロピオン酸ビニル、ベンゾイル酪酸ビニル、ベンゾイルバレ燐酸ビニル、ベンゾイルヘキサン酸ビニル、ベンゾイルドデカン酸ビニル、１−ナフトイル酢酸ビニル、１−ナフトイルプロピオン酸ビニル、１−ナフトイル酪酸ビニル、１−ナフトイルバレ燐酸ビニル、１−ナフトイルヘキサン酸ビニル、２−ナフトイル酢酸ビニル、２−ナフトイルプロピオン酸ビニル、２−ナフトイル酪酸ビニル、２−ナフトイルバレ燐酸ビニル、２−ナフトイルヘキサン酸ビニル、ニコチノイル酢酸ビニル、ニコチノイルプロピオン酸ビニル、ニコチノイル酪酸ビニル、ニコチノイルバレ燐酸ビニル、ニコチノイルヘキサン酸ビニル、ニコチノイルデカン酸ビニル、ニコチノイルドデカン酸ビニル、イソニコチノイル酢酸ビニル、イソニコチノイルプロピオン酸ビニル、イソニコチノイル酪酸ビニル、イソニコチノイルバレ燐酸ビニル、イソニコチノイルヘキサン酸ビニル、イソニコチノイルデカン酸ビニル、イソニコチノイルドデカン酸ビニル、２−フロイル酢酸ビニル、２−フロイルプロピオン酸ビニル、２−フロイル酪酸ビニル、２−フロイルバレ燐酸ビニル、２−フロイルヘキサン酸ビニル、２−フロイルデカン酸ビニル、２−フロイルドデカン酸ビニル、３−フロイル酢酸ビニル、３−フロイルプロピオン酸ビニル、３−フロイル酪酸ビニル、３−フロイルバレ燐酸ビニル、３−フロイルヘキサン酸ビニル、３−フロイルデカン酸ビニル、３−フロイルドデカン酸ビニル、アントラニロイル酢酸ビニル、アントラニロイルプロピオン酸ビニル、アントラニロイル酪酸ビニル、アントラニロイルバレ燐酸ビニル、アントラニロイルヘキサン酸ビニル、アントラニロイルデカン酸ビニル、アントラニロイルドデカン酸ビニル、４−（２−ｔ−エトキシカルボニルエチルオキシ）スチレン、４−（２−ｔ−ブトキシカルボニルエチルオキシ）スチレン、４−（２−ｔ−ブトキシカルボニルプロピルオキシ）スチレン等のアシル基を有する芳香族系のビニル化合物類；
【００９７】
例えば、アセト酢酸（メタ）アリル、アセトプロピオン酸（メタ）アリル、アセトイソ酪酸（メタ）アリル、アセト酪酸（メタ）アリル、アセトバレ燐酸（メタ）アリル、アセトヘキサン酸（メタ）アリル、アセト２−エチルヘキサン酸（メタ）アリル、アセトｎ−オクタン酸（メタ）アリル、アセトデカン酸（メタ）アリル、アセトドデカン酸（メタ）アリル、アセトオクタデカン酸（メタ）アリル、アセトピバ燐酸（メタ）アリル、アセトカプ燐酸（メタ）アリル、アセトクロトン酸（メタ）アリル、アセトソルビン酸（メタ）アリル、プロパノイル酢酸（メタ）アリル、ブチリル酢酸（メタ）アリル、イソブチリル酢酸（メタ）アリル、パルミトイル酢酸（メタ）アリル、ステアロイル酢酸（メタ）アリル、（メタ）アリルアルデヒド等のアシル基を有する脂肪族系の（メタ）アリル化合物類；
【００９８】
例えば、ベンゾイル蟻酸（メタ）アリル、ベンゾイル酢酸（メタ）アリル、ベンゾイルプロピオン酸（メタ）アリル、ベンゾイル酪酸（メタ）アリル、ベンゾイルバレ燐酸（メタ）アリル、ベンゾイルヘキサン酸（メタ）アリル、ベンゾイルドデカン酸（メタ）アリル、１−ナフトイル酢酸（メタ）アリル、１−ナフトイルプロピオン酸（メタ）アリル、１−ナフトイル酪酸（メタ）アリル、１−ナフトイルバレ燐酸（メタ）アリル、１−ナフトイルヘキサン酸（メタ）アリル、２−ナフトイル酢酸（メタ）アリル、２−ナフトイルプロピオン酸（メタ）アリル、２−ナフトイル酪酸（メタ）アリル、２−ナフトイルバレ燐酸（メタ）アリル、２−ナフトイルヘキサン酸（メタ）アリル等のアシル基を有する芳香族系の（メタ）アリル化合物類等のカルボニル基含有のα，β−不飽和二重結合基含有化合物類；
【００９９】
例えば、（メタ）アクリル酸アシッドホスホオキシエチル、（メタ）アクリル酸アシッドホスホオキシプロピル、（メタ）アクリル酸アシッドホスホオキシブチル、（メタ）アクリル酸−３−クロロ−２−アシッドホスホオキシエチル、（メタ）アクリル酸−３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピル、（メタ）アクリル酸−３−クロロ−２−アシッドホスホオキシブチル、（メタ）アクリル酸アシッドホスホオキシエチレンオキサイド（エチレンオキサイド付加モル数：４〜１０）、（メタ）アクリル酸アシッドホスホオキシプロピレンオキサイド（プロピレンオキサイド付加モル数：４〜１０）等のホスホン酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
【０１００】
例えば、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリブトキシシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルエチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルブチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルエチルジプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリプロポキシシラン等のアルコキシシリル基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
【０１０１】
例えば、（メタ）アクリロイルオキシジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムサルフェート、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリエチルアンモニウムサルフェート等のスルホニル基含有の（メタ）アクリル酸エステル類の金属塩やアンモニウム塩；
【０１０２】
例えば、ジ（メタ）アクリル酸エチレンオキサイド、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレンオキサイド、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレンオキサイド、ジ（メタ）アクリル酸ポリエチレンオキサイド、ジ（メタ）アクリル酸プロピレンオキサイド、ジ（メタ）アクリル酸ジプロピレンオキサイド、ジ（メタ）アクリル酸トリプロピレンオキサイド、ジ（メタ）アクリル酸ポリプロピレンオキサイド、ジ（メタ）アクリル酸ブテンオキサイド、ジ（メタ）アクリル酸ペンテンオキサイド、ジ（メタ）アクリル酸２，２−ジメチルプロピル、ジ（メタ）アクリル酸ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、ジ（メタ）アクリル酸ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネート、ジ（メタ）アクリル酸１，６−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，２−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，５−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，５−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，７−ヘプタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，８−オクタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，２−オクタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，９−ノナンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，２−デカンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，１０−デカンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，２−デカンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，１２−ドデカンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，２−ドデカンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，１４−テトラデカンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，２−テトラデカンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，１６−ヘキサデカンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，２−ヘキサデカンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２−メチル−２-プロピル−１，３−プロパンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，２，４−トリメチル-１，３-ペンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ジメチロールオクタン、ジ（メタ）アクリル酸２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２-メチル−１，８−オクタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２−ブチル−２−エチル−１，３-プロパンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２−メチル−２-プロピル−１，３−プロパンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ジメチロールオクタン、ジ（メタ）アクリル酸２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２−ブチル−２-エチル−１，３−プロパンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、ジ（メ��）アクリル酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタン等の２官能（メタ）アクリル酸エステル類；
【０１０３】
例えば、トリ（メタ）アクリル酸１，２，３−プロパントリオール、トリ（メタ）アクリル酸２−メチルペンタン−２，４−ジオール、トリ（メタ）アクリル酸２−メチルペンタン−２，４−ジオールトリカプロラクトネート、トリ（メタ）アクリル酸２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールヘキサン、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールオクタン、トリ（メタ）アクリル酸２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオール、トリ（メタ）アクリル酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタン、トリ（メタ）アクリル酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパン、トリ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール等の３官能（メタ）アクリル酸エステル類；
【０１０４】
例えば、テトラ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール、テトラ（メタ）アクリル酸エトキシ化ペンタエリスリトール、テトラ（メタ）アクリル酸ジトリメチロールプロパン、ヘキサ（メタ）アクリル酸ジペンタエリスリトール、テトラ（メタ）アクリル酸２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオール、テトラ（メタ）アクリル酸２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオールテトラカプロラクトネート、テトラ（メタ）アクリル酸ジ１，２，３−プロパントリオール、テトラ（メタ）アクリル酸ジ２−メチルペンタン−２，４−ジオール、テトラ（メタ）アクリル酸ジ２−メチルペンタン−２，４−ジオールテトラカプロラクトネート、テトラ（メタ）アクリル酸ジ２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、テトラ（メタ）アクリル酸ジトリメチロールブタン、テトラ（メタ）アクリル酸ジトリメチロールヘキサン、テトラ（メタ）アクリル酸ジトリメチロールオクタン、テトラ（メタ）アクリル酸ジ２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオール、ヘキサ（メタ）アクリル酸ジ２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオール、ヘキサ（メタ）アクリル酸トリ２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオール、ヘプタ（メタ）アクリル酸トリ２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオール、オクタ（メタ）アクリル酸トリ２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオール、ヘプタ（メタ）アクリル酸ジ２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオールポリアルキレンオキサイド等の多官能（メタ）アクリル酸エステル類；
【０１０５】
例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプ燐酸ビニル、ラウ燐酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ピバ燐酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステア燐酸ビニル等のカルボン酸のビニルエステル類；
【０１０６】
例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、２−クロロビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、アリルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｎ−ペンチルビニルエーテル、イソペンチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ペンチルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、イソヘキシルビニルエーテル、２−エチルブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ヘプチルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニルエーテル、イソオクチルビニルエーテル、ノニルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ヘキサンデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、エトキシメチルビニルエーテル、２−メトキシエチルビニルエーテル、２−エトキシエチルビニルエーテル、２−ブトキシエチルビニルエーテル、アセトキシメチルビニルエーテル、２−アセトキシエチルビニルエーテル、３−アセトキシプロピルビニルエーテル、４−アセトキシブチルビニルエーテル、４−エトキシブチルビニルエーテル、２−（２−メトキシエトキシ）エチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、ジエチレングリコールメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールブチルビニルエーテルなどの脂肪族ビニルエーテル類；
【０１０７】
例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル（ＤＥＧＶＥ）、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリコールジビニルエーテル、ポリプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ノナンジオールジビニルエーテル、ハイドロキノンジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジオールジビニルエーテル（ＣＨＯＤＶＥ）、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル（ＣＨＤＶＥ）、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル（ＴＭＰＥＯＴＶＥ）、エペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル等の多官能のビニルエーテル類；
【０１０８】
例えば、パーフルオロビニル、パーフルオロプロペン、パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)、フッ化ビニリデンなどのフッ素含有ビニル系化合物類；
【０１０９】
例えば、（メタ）アリルクロロシラン、（メタ）アリルトリメトキシシラン、（メタ）アリルトリエトキシシラン、（メタ）アリルアミノトリメチルシラン、ジエトキシエチルビニルシラン、トリクロロビニルシラン、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、トリプロポキシビニルシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン等のアルコキシシリル基含有α，β−不飽和二重結合基含有化合物類；
【０１１０】
例えば、ビニルスルホン酸、２−プロペニルスルホン酸、２−メチル−２−プロペニルスルホン酸、ビニル硫酸等のアルケニル基含有スルホン酸類；
【０１１１】
例えば、ビニルスルホン酸アンモニウム、ビニルスルホン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸カリウム、ナトリウムビニルアルキルスルホサクシネート等の金属塩やアンモニウム塩類；
２−メチル−２−プロペニルスルホン酸アンモニウム、２−メチル−２−プロペニルスルホン酸ナトリウム、２−メチル−２−プロペニルスルホン酸カリウム等の２−メチル−２−プロペニルスルホン酸の金属塩やアンモニウム塩類；
【０１１２】
例えば、（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、クロトンニトリル、マレインニトリル、フマロニトリル、メサコンニトリル、シトラコンニトリル、イタコンニトリル、２−プロペンニトリル、（メタ）アクリル酸２−シアノエチルなどのニトリル基含有α，β−不飽和二重結合基含有化合物類；
【０１１３】
例えば、酢酸（メタ）アリル、プロピオン酸（メタ）アリル、酪酸（メタ）アリル、カプ燐酸（メタ）アリル、ラウ燐酸（メタ）アリル、オクチル酸アリル、ヤシ油脂肪酸、ピバ燐酸ビニル等の飽和カルボン酸の（メタ）アリルエステル類；
【０１１４】
例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アリルクロライド等のハロゲン化ビニル類；
【０１１５】
例えば、アレン、１，２−ブタジエン、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエンなどのジエン類；
【０１１６】
例えば、ｃｉｓ−コハク酸ジアリル、２−メチリデンコハク酸ジアリル、（Ｅ）−ブタ−２−エン酸ビニル、（Ｚ）−オクタデカ−９−エン酸ビニル、（９Ｚ，１２Ｚ，１５Ｚ）−オクタデカ−９，１２，１５−トリエン酸ビニル等の多官能の不飽和結合を含有するα，β−不飽和二重結合基含有化合物類；
【０１１７】
例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、２−メチルプロペン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセン、１−ヘキサコセン、１−オクタコセン、１−トリアコンテン、１−ドトリアコンテン、１−テトラトアコンテン、１−ヘキサトリアコンテン、１−オクタトリアコンテン、１−テトラコンテン等ならびにその混合物やポリブテン−１，ポリペンテン−１，ポリ４−メチルペンテン−１等などのアルケン類などが挙げられる。特にこれらに限定されるものではない。
【０１１８】
また、例えば、ｏ−ジ（メタ）アリルビスフェノールＡ、芳香環構造が水素添加された水添ビスフェノールＡ等もα，β−不飽和二重結合基を有すれば、化合物（ａ２）に含まれる。これらは、１種だけを用いてもよいし、あるいは、複数種を併用してもよい。
【０１１９】
上記、分子内に水酸基を有しないα，β−エチレン性不飽和二重結合基含有化合物（ａ２）として、反応性の観点から（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好ましく、本発明の接着剤組成物をラミネート鋼板用途として用いた場合、α，β−エチレン性不飽和二重結合基としては、特に、メタクリロイル基を有する化合物を含むことが、好ましい。
【０１２０】
本発明の分子内に水酸基を有しないα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ａ２）において、重合反応性、後述の反応性化合物（Ｃ）との架橋硬化における収縮性、及び、耐熱性，耐湿熱性や耐水性等の耐久性の点で、化合物（ａ１）と化合物（ａ２）の双方がバランスよく含有されるように適時配合することで、良好な接着剤組成物とすることができる。
【０１２１】
本発明の共重合体（Ａ）は、上記化合物（ａ１）と化合物（ａ２）を共重合して得られた共重合体で有り、共重合体（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎと標記する。）は、積層シート用接着剤組成物の塗工適性と樹脂の凝集力を両立するため、１，０００〜５００,０００であることが好ましく、５，０００〜２００，０００であることが好ましく、１０，０００〜１００，０００であることがさらに好ましい。Ｍｎが１，０００未満であると樹脂の凝集力が不足し、接着力が低下する場合があり、５００，０００以上であると、共重合体（Ａ）の粘度が高く、塗工性が悪化してしまう場合がある。
【０１２２】
さらに共重合体（Ａ）の水酸基価（ＯＨＶとも標記する。）は、化合物（ａ１）の含有量によって決定されるが、５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲が好ましく、１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。ＯＨＶが、５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、後述の塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）との相溶性が十分ではなく、基材や被着体との十分な密着性は得られない。さらに、後述の化合物（Ｃ）との架橋が十分でなく、耐湿熱性が低下する。一方、５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、後述の化合物（Ｃ）との架橋密度が高くなりすぎ、難接着性の基材では、接着力が低下したり、過剰の水酸基の存在により、耐水性が低下するため、好ましくない。
【０１２３】
共重合体（Ａ）は、ラミネート時における基材であるプラスチックフィルム、ガラス板、あるいは鋼板への密着性と、接着剤組成物の架橋に伴う硬化反応後の硬化塗膜である接着層における濡れ性と凝集力のバランスから共重合体（Ａ）のガラス転移温度（以下、Ｔｇと称す。）を５5℃以上、１２０℃未満の範囲に調整することが好ましく、５０℃以上、１００℃未満がより好ましく、６０℃以上、９０℃未満がさらに好ましい。Ｔｇが５０℃未満の場合は、接着剤組成物の硬化塗膜における凝集力が不足し接着強度が低下する場合があり、１２０℃を越える場合は、接着剤組成物の濡れ性が低下するため、ラミネート時における基材への接着性が低下し剥離してしまう場合がある。
なお、共重合体（Ａ）の構成成分である各α，β−不飽和二重結合基含有化合物から形成され得る単独重合体のＴｇが既知であれば、各単独重合体のＴｇと各α，β−不飽和二重結合基含有化合物の構成比とに基づいて、共重合体（Ａ）のＴｇを理論的に求めることができる。
【０１２４】
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、後述の示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定されるが、次のＦＯＸ式により、理論計算することも可能である。
＜ＦＯＸ式＞１／Tg＝W1／Tg1＋W2／Tg2＋…＋Wi／Tgi＋…＋Wn／Tgn
〔上記FOX式は、ｎ種のα，β−不飽和二重結合基含有化合物からなる重合体を構成する各化合物のの単独重合体のガラス転移温度をTgi(K)とし、各化合物の質量分率を、Wiとしており、（W1＋W2＋…＋Wi＋…Wn＝１）である。〕
【０１２５】
尚、単独重合体のＴｇは、文献に記載されている値を用いることができる。そのような文献として、例えば、以下の文献を参照できる： 三菱レーヨン社のアクリルエステルカタログ（２００１年度版）；大阪有機化学工業社のカタログ（２００９年度版）；日立化成工業社のファンクリルカタログ（２００７年度版）；及び「ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ」第３版第２０９〜２７７頁、John Wiley & Sons,Inc. １９８９年発行。
【０１２６】
次に共重合体（Ａ）を作成する際に用いる重合開始剤について説明する。
本発明における共重合体（Ａ）は、上記したような種々のα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ａ１）及び〜（ａ２）の合計１００重量部に対して、０．００１〜２０重量部の重合開始剤を用いて塊状重合、溶液重合、乳化重合、あるいは懸濁重合などの方法により合成される。好ましくは溶液重合で合成される。
【０１２７】
重合開始剤の例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルや２，２’−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）や２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）やジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）や２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］などのアゾ系化合物が挙げられる。
【０１２８】
また、過酸化ベンゾイルやｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、クメンヒドロパーオキシドやジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネートやジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートやｔｅｒｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシドやジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシドなどの有機過酸化物が挙げられる。
【０１２９】
また重合反応時には、ラウリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、α−メチルスチレンダイマー、リモネン等の連鎖移動剤を使用しても良い。
【０１３０】
これらの中でも、分子量制御および分子量分布制御の観点から、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）およびジベンゾイルジオキシダンやｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートが好ましい。
【０１３１】
共重合体（Ａ）を溶液重合法によって作成する場合、溶媒として、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−n-プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−n-ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−n-アミルケトン、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチル−n-プロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチル−n-ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジ−n-プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル、乳酸メチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等のエステル類、エチレングリコール、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールおよびグリコールエーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素類、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等の不飽和炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素類、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、1,１，３，５，７−シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等があげられる。これらの有機溶剤は単独で使用しても、２種類以上を混合して使用しても良い。溶媒の量は、重合条件、α,β−不飽和二重結合含有化合物の各成分の組成、得られる共重合体（Ａ）の粘度や濃度などを考慮して適宜決定す��ばよいが、反応性化合物（Ｃ）と反応する可能性のある活性水素を有する溶剤、例えば、アルコール系溶剤は使用しないほうが好ましい。
【０１３２】
共重合体（Ａ）を作成する際の重合条件は、重合方法に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。重合温度は、好ましくは室温〜１５０℃、より好ましくは４０〜１２０℃ である。反応時間は、α,β−不飽和二重結合含有化合物の各成分の重合反応が完結するように適宜設定すればよい。
【０１３３】
＜塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）＞
次に塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）について、説明する。
本発明の塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）とは、塩化ビニル系化合物（ｂ１）を主成分として、他のα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ｂ２）との共重合体樹脂である。尚、本願において、上記、塩化ビニル系化合物を塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）の構成成分として用いる場合は、塩化ビニル系化合物（ｂ１）と称する。また、分子中に１個以上の水酸基を含有するα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ａ１）および分子中に水酸基を含有しないα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ａ２）の双方を含めたα，β−不飽和二重結合基含有化合物全体のうち、塩化ビニル系化合物（ｂ１）以外の化合物を他のα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ｂ２）と称する。
【０１３４】
本発明で使用される塩化ビニル系化合物（ｂ１）としては、塩素原子を１個以上有するα，β−不飽和二重結合基含有化合物であれば特に限定はなく使用できるが、共重合体（Ａ）との相溶性や工業的に入手可能ことから、例えば塩化ビニルモノマー、あるいは塩化ビニリデンモノマーが好ましく使用され、基材として使用するプラスチックフィルムが後述のポリ塩化ビニル系フィルムの場合には、本発明の接着剤組成物の密着性向上の点で、塩化ビニル、あるいは塩化ビニリデンのいずれか１種のみを使用することが好ましく、塩化ビニルを使用することがさらに好ましい。
【０１３５】
本発明の塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）全量中、塩化ビニル系化合物（ｂ１）由来の成分が６０〜９９重量％であることが好ましく、７０〜９５重量％であることがより好ましい。塩化ビニル系化合物（ｂ１）がこの範囲にあると、共重合体（Ａ）との相溶性が良好となるため、透明性に優れる。また、基材のプラスチックフィルムとしてポリ塩化ビニル系フィルムを使用した場合には、耐熱性及び熱安定性向上の効果にバランスが取れるだけでなく、接着力が著しく向上する。
【０１３６】
本発明の塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）に含有される他のα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ｂ２）としては、特に制限なく使用可能であり、塩化ビニル系化合物（ｂ１）との共重合反応性の点から、例えば、エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、あるいはこれらの化合物に、カルボキシル基、水酸基、アミノ基あるいはシアノ基を有するα，β−不飽和二重結合基含有化合物が挙げられ、これらの成分は単独で使用しても、２種類以上を共重合反応して使用しても良い。本発明の化合物（ｂ２）としては、共重合体（Ａ）と塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）との相溶性向上の点で、酢酸ビニルを使用した方が特に好ましく、共重合体樹脂（Ｂ）としては、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂（Ｂ−１）を使用することが、さらに好ましい。塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂（Ｂ−１）以外の共重合体樹脂（Ｂ−２）も使用することが可能であるが、本発明の接着剤組成物を使用した積層体の耐熱性や耐水性等の耐久性の点で、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂（Ｂ−１）を使用することが特に好ましい。また、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂（Ｂ−１）には、若干量の水酸基やカルボキシル基を含有していても良い。また、市販品を用いても良い。
【０１３７】
本発明の塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）は、上記塩化ビニル系化合物（ｂ１）と他のα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ｂ２）を共重合して得られた共重合体で有り、共重合体樹脂（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎと標記する。）は、積層シート用接着剤組成物の塗工適性に加え、基材との密着性と樹脂の凝集力を両立するため、１，０００〜２００,０００であることが好ましく、５，０００〜１００，０００であることがさらに好ましい。Ｍｎが１，０００未満であると樹脂の凝集力が不足し、接着力が低下する場合があり、５００，０００以上であると、共重合体（Ａ）の基材との密着性が低下し、さらに粘度が高くなり、塗工性が悪化してしまう場合がある。
【０１３８】
本発明における塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）は、上記した共重合体（Ａ）と同様な重合方法を用いて合成される。例えば、ジャケットを備えた重合反応器内に、塩化ビニル系化合物（ｂ１）、他のα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ｂ２）、及び重合開始剤を投入し、反応器内の空気を排除したのちジャケットにより反応器内を加熱して重合反応を行う。この際、溶剤を使用した溶液重合としてもかまわないし、溶剤を使用しない塊状重合としてもかまわない。また、水と分散剤を投入して懸濁重合でもかまわないし、水と界面活性剤を投入した乳化重合でもかまわない。
【０１３９】
＜反応性化合物（Ｃ）＞
次に反応性化合物（Ｃ）について、説明する。
反応性化合物（Ｃ）は、化合物（Ｃ）中の反応性官能基が、共重合体（Ａ）の水酸基と硬化反応し、積層シート用接着剤組成物の架橋分子量を向上させ、凝集力を向上させる役割を持つ。また、化合物（Ｃ）は後述する基材表面との相互作用を向上させる効果が期待できる。さらには、コロナ放電処理等の物理処理、酸などで改質された科学処理のなされた基材に対しては、化合物（Ｃ）中の反応性官能基を基材と化学反応させることで、共重合体（Ａ）と基材との間に強固な相互作用を発現させることも可能である。
【０１４０】
反応性化合物（Ｃ）としては、例えば、ポリイソシアネート化合物（ｃ１）、高分子量ポリカルボジイミド化合物（ｃ２）、多官能アジリジン化合物（ｃ３）、金属キレート化合物（ｃ４）などが挙げられる。
これらの中でも、化合物（Ｃ）の硬化反応が有効に作用するために、共重合体（Ａ）中の水酸基と反応し得る官能基を分子内に２個以上有する化合物が好ましく用いられる。特にポリイソシアネート化合物は、水酸基との反応性が高く、硬化反応後における積層シート用接着剤組成物の接着性の向上に優れていることから好ましく用いられる。
【０１４１】
反応性化合物（Ｃ）のうち、ポリイソシアネート化合物（ｃ１）としては、分子内に少なくとも１個以上のイソシアネート基を有する化合物であればよく、特に限定されるものではない。
ポリイソシアネート化合物（ｃ１）としては、単官能ポリイソシアネート、及び多官能イソシアネートが挙げられ、それぞれ、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。単官能ポリイソシアネートとしては、より具体的に、例えば、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、ブチルイソシアネート、オクチルイソシアネート、デシルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、フェニルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、ｐ−クロロフェニルイソシアネート、ｐ−ニトロフェニルイソシアネート、２−クロロエチルイソシアネート、２，４−ジクロロフェニルイソシアネート、３−クロロ−４−メチルフェニルイソシアネート、トリクロロアセチルイソシアネート、クロロスルホニルイソシアネート、（Ｒ）−（＋）−α−メチルベンジルイソシアネート、（Ｓ）−（−）−α−メチルベンジルイソシアネート、（Ｒ）−（−）−１−（１−ナフチル）エチルイソシアネート、（Ｒ）−（＋）−１−フェニルエチルイソシアネート、（Ｓ）−（−）−１−フェニルエチルイソシアネート、ｐ−トルエンスルホニルイソシアネート等が挙げられる。
【０１４２】
多官能イソシアネートのうち、芳香族ポリイソシアネートとしては、より具体的に、例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（別名：４，４’−ＭＤＩ）、２，４−トリレンジイソシアネート（別名：２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート等を挙げることができる。
【０１４３】
脂肪族ポリイソシアネートとしては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（別名：ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【０１４４】
芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、２，４−ジイソシアネート−１−メチル−ベンゼン（別名：２，４−ＴＤＩ）、２，６−ジイソシアネート−１−メチル−ベンゼン（別名：２，６−ＴＤＩ）、１，３−フェニレンビスメチレンジイソシアナート（別名：ｍ−ＸＤＩ）、１，４−フェニレンビスメチレンジイソシアナート（別名：ｐ−ＸＤＩ）、２，２'−ジフェニルメタンジイソシアネート（別名：２，２−ＭＤＩ）、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（別名：４，４−ＭＤＩ）、１，３−ナフタレンジイルジイソシアネート（別名：１，３−ＮＤＩ）、１，５−ナフタレンジイルジイソシアネート（別名：１，５−ＮＤＩ）等を挙げることができる。
【０１４５】
脂環族ポリイソシアネートとしては、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：ＩＰＤＩ）、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ノルボルネンジイソシアネート等を挙げることができる。
【０１４６】
また、（ｃ１）成分の一部として、上記、ポリイソシアネートの２−メチルペンタン−２，４−ジオールやトリメチロールプロパン等のポリオールとのアダクト体、イソシアヌレート環を有する３量体等も併用することができる。ポリフェニルメタンポリイソシアネート（別名：ＰＡＰＩ）、及びこれらのポリイソシアネート変性物等を使用し得る。なおポリイソシアネート変性物としては、カルボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトンイミン基、水と反応したビュレット基、イソシアヌレート基のいずれかの基、又はこれらの基の２種以上を有する変性物を使用できる。ポリオールとジイソシアネートの反応物も少なくとも２個のイソシアネート基を有する化合物として使用することができる。
【０１４７】
ポリイソシアネート化合物（ｃ１）は、ブロック化剤を用いて、イソシアネート基をブロックした、ブロックイソシアネート（ｃ１−１）も使用することもできる。イソシアネート基をブロックすることにより、貯蔵安定性が向上できることや、イソシアネート基の反応速度を調整することが可能である。
【０１４８】
用いられるブロック化剤 としては、公知の化合物、例えば、アルコール系、ラクタム系、オキシム系、又はβ−ジケトン系のブロック化剤等を用いることができる。一般に、それらの解離温度は、アルコール系が約１８０℃以上、ラクタム系が約１６０℃、オキシム系が約１４０℃ 、そしてβ−ジケトン系が約１００℃であると言われている。ブロック化剤としては、オキシム系を用いることが好ましい。
アルコール系及びラクタム系ブロック化剤は、一般には経時安定性が良好と思われるが、本発明の積層シート用樹接着剤成物を用いる場合の好ましいラミネート温度が約１６０〜２００℃であることを考慮すると、そのラミネート温度で完全解離させるには温度差が少ないことから、オキシム系ブロック化剤が解離温度の点からは好ましい。なお、β−ジケトン系は、逆に解離温度が低すぎるため、貯蔵安定性が劣る場合がある。これらの点から、オキシム系を使用するのが好ましく、特には、メチルエチルケトンオキシムを好適に使用することができる。
【０１４９】
ポリイソシアネート化合物（ｃ１）を使用する場合、反応促進のため、必要に応じて公知の触媒を使用することができる。例えば三級アミン系化合物、有機金属系化合物等が挙げられ、単独でもあるいは複数を使用することもできる。
【０１５０】
３級アミン系化合物としては、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジアザビシクロウンデセン（別名：ＤＢＵ）等が挙げられ、場合によっては単独、もしくは併用することもできる。
【０１５１】
有機金属系化合物としては、錫系化合物、非錫系化合物を挙げることができる。
錫系化合物としては、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート（別名：ＤＢＴＤＬ）、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オキサイド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキサイド、トリブチル錫エトキサイド、ジオクチル錫オキサイド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、２−エチルヘキサン酸錫等が挙げられる。
非錫系化合物としては、例えばジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライドなどのチタン系、オレイン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛などの鉛系、２−エチルヘキサン酸鉄、鉄２，４−ペンタジオネートなどの鉄系、安息香酸酸コバルト、２−エチルヘキサン酸コバルトなどのコバルト系、ナフテン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛などの亜鉛系、ナフテン酸ジルコニウムなどが挙げられる。
上記触媒の中で、ジブチル錫ジラウレート（別名：ＤＢＴＤＬ）、２−エチルヘキサン酸錫等が反応性や衛生性の点で好ましい。
【０１５２】
高分子量ポリカルボジイミド化合物（ｃ２）としては、カルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）を分子内に２個以上有する化合物が好ましく用いられ、公知のポリカルボジイミドを用いることができる。また、カルボジイミド化合物（ｃ２）としては、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネートを脱炭酸縮合反応させることによって生成した高分子量ポリカルボジイミドも使用できる。
【０１５３】
このような化合物としては、以下のジイソシアネートを脱炭酸縮合反応させたものが挙げられる。ジイソシアネートとしては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１−メトキシフェニル−２，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートの内の一種、またはこれらの混合物を使用することができる。
カルボジイミド化触媒としては、１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−２−ホスホレン−１−オキシド、あるいはこれらの３−ホスホレン異性体等のホスホレンオキシドを利用することができる。
【０１５４】
このような高分子量ポリカルボジイミドとしては、日清紡績株式会社製のカルボジライトシリーズが挙げられる。その中でもカルボジライトＶ−０１、０３、０５、０７、０９は、有機溶剤との相溶性に優れており好ましい。
【０１５５】
多官能アジリジン化合物（ｃ３）としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリ−１−アジリジニルホスフィンオキサイド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、２−メチルペンタン−２，４−ジオール−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオール−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリス−２，４，６−（１−アジリジニル）−１、３、５−トリアジン、２−メチルペンタン−２，４−ジオールトリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、２−メチルペンタン−２，４−ジオールトリス［３−（１−アジリジニル）ブチレート］、２−メチルペンタン−２，４−ジオールトリス［３−（１−（２−メチル）アジリジニル）プロピオネート］、２−メチルペンタン−２，４−ジオールトリス［３−（１−アジリジニル）−２−メチルプロピオネート］、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオールテトラ［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、ジフェニルメタン−４，４−ビス−Ｎ，Ｎ’−エチレンウレア、１，６−ヘキサメチレンビス−Ｎ，Ｎ’−エチレンウレア、２，４，６−（トリエチレンイミノ）−Ｓｙｎ−トリアジン、ビス［１−（２−エチル）アジリジニル］ベンゼン−１，３−カルボン酸アミド等が挙げられる。
【０１５６】
金属キレート化合物（ｃ４）としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム及びジルコニウムなどの多価金属と、２，４−ペンタジオンやエチル−３−オキソブタノエートとの配位化合物などが挙げられる。
【０１５７】
反応性化合物（Ｃ）は、単独又は併用して使用することが可能であるが、上記したように、ポリイソシアネート化合物（ｃ１）が好ましく使用される。
【０１５８】
本発明の積層シート用接着剤成物は、上述した共重合体（Ａ）の水酸基価を考慮するならば、接着剤組成物全量中、共重合体（Ａ）を４０〜９５重量％、塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）を０．５〜３０重量％、及び化合物（Ｃ）を４．５〜３０重量％含有してなることが好ましく、共重合体（Ａ）を４５〜９０重量％、塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）を１〜２０重量％、及び化合物（Ｃ）を１０〜２０重量％含有してなることがさらに好ましい。
【０１５９】
接着剤組成物全量中、共重合体（Ａ）と化合物（Ｃ）が、それぞれ４０重量％以上、５重量％以上であると、十分な凝集力が得られ易く耐熱性や耐湿熱性の向上効果が期待できる。また、塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）が０．５重量％以上であると、基材に対して、十分な密着性を示すことが可能となる。
一方、全量１００重量％中、共重合体（Ａ）と化合物（Ｃ）が、それぞれ９０重量％以下、５９．５重量％以下であると、接着剤組成物の硬化収縮が低減でき、「浮き・剥れ」が解消するので好ましい。また、硼酸誘導体（Ｂ）が２５重量％以下であると、基材として鋼板が用いられた場合には腐食が防止できる。
【０１６０】
＜シランカップリング剤（Ｄ）＞
次にシランカップリング剤について説明する。
本発明の積層シート用接着剤組成物には、上記成分に加えて、シランカップリング剤（Ｄ）を含有しても良い。シランカップリング剤を使用することで、基材表面の水酸基や、カルボキシル基等の官能基との間で縮合反応等の相互作用が発現し、積層シート用接着剤組成物の接着力を向上させることができる。特に、ガラスや金属箔、金属板（または鋼板）、又は金属蒸着フィルム等の無機材料表面に対し、相互作用が高いため、接着強度を向上させることが容易となる。
【０１６１】
シランカップリング剤（Ｄ）としては、公知のシラン化合物を用いることができ、後述の基材との密着性が向上するものであれば特に限定されない。例えば、アルキル系アルコキシシラン、アリール系アルコキシシラン、ビニル系アルコキシシラン、アミノ系アルコキシシラン、エポキシ系アルコキシシラン、ハロゲン系アルコキシシラン、（メタ）アクリロイル系アルコキシシラン、メルカプト系アルコキシシラン、カチオン系アルコキシシラン、イソシアネート系アルコキシシラン等のアルコキシル基を有するアルコキシシラン類、及び／または、珪素原子に水素原子が直接結合して反応性を有する有機シラン類等が挙げられる。
【０１６２】
より具体的に、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリス（ メトキシエトキシ） シラン、メチルトリス（ メトキシプロポキシ）シラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリイソプロポキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジイソプロポキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、ジメチルビス（メトキシエトキシ）シラン、ジメチルビス（メトキシプロポキシ）シラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジエチルジイソプロポキシシラン、ジエチルジアセトキシシラン、メチルエチルジメトキシシラン、メチルエチルジエトキシシラン、メチルエチルジイソプロポキシシラン、メチルエチルジアセトキシシラン、メチルプロピルジメトキシシラン、メチルプロピルジエトキシシラン、メチルプロピルジイソプロポキシシラン、メチルプロピルジアセトキシシラン、等のアルキル系アルコキシシラン類；
【０１６３】
例えば、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、トリルトリメトキシシラン、トリルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジフェニルジイソプロポキシシラン、ジフェニルジアセトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジイソプロポキシシラン、メチルフェニルジアセトキシシラン、等のアリール系アルコキシシラン類；
【０１６４】
例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリス（ メトキシエトキシ） シラン、ビニルトリス（ メトキシプロポキシ） シラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジエトキシシラン、ジビニルジイソプロポキシシラン、ジビニルジアセトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、メチルビニルジイソプロポキシシラン、メチルビニルジアセトキシシラン、ジアリルジメトキシシラン、ジアリルジエトキシシラン、ジアリルジイソプロポキシシラン、メチルアリルジメトキシシラン、メチルアリルジエトキシシラン、メチルアリルジイソプロポキシシラン、メチルアリルジアセトキシシラン等のビニル系アルコキシシラン類；
【０１６５】
例えば、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノメチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−[２−（ビニルベンジルアミノ）エチル]−３−アミノピロピルトリメトキシシラン塩酸塩等のアミノ系アルコキシシラン類；
【０１６６】
例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン等のエポキシ系アルコキシシラン類；
【０１６７】
例えば、クロロメチルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、３，３，３− トリフルオロプロピルメチルジメトキシシラン等のハロゲン系アルコキシシラン類；
【０１６８】
例えば、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ− アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の（メタ）アクリロイル系アルコキシシラン類；
【０１６９】
例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン等のメルカプト系アルコキシシラン；類
【０１７０】
例えば、γ―イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート系アルコキシシラン類に代表されるアルコキシシラン類等が挙げられる。
【０１７１】
例えば、メチルシラン、エチルシラン、ジメチルシラン、ジエチルシラン、ジエチルメチルシラン、ブチルジメチルシラン、ジ−ｔ−ブチルメチルシラン、トリエチルシラン、トリヘキシルシラン、ブチルジメチルシラン、シクロヘキシルジメチルシラン、ｎ−ヘキシルシラン、ｎ−オクチルシラン、トリ−ｎ−オクチルシラン、トリプロピルシラン、トリイソプロピルシラン、トリイソブチルシラン、トリヘキシルシラン、ｎ−オクタデシルシラン、フェニルシラン、メチルフェニルシラン、ジメチルフェニルシラン、メチルフェニルビニルシラン、ジメチルベンジルシラン、ジフェニルシラン、トリフェニルシラン、（フェニルエチニル）ジメチルシラン、メチルジクロロシラン、エチルジクロロシラン、ジメチルクロロシラン、ビス（２−クロロエトキシ）メチルシラン、トリス（２−クロロエトキシ）シラン、ｎ−ヘキシルジクロロシラン、ジイソプロピルクロロシラン、ジクロロシラン、ジ−ｔ−ブチルクロロシラン、トリクロロシラン、クロロメチルシラン、メチルフェニルクロロシラン、フェニルジクロロシラン、ジフェニルクロロシラン、クロロイソプロピルシラン、ジクロロメチルシラン、ジクロロエチルシラン、メチルジメトキシシラン、ジメトキシメチルシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジエトキシシラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、トリペンチルオキシシラン、トリス（トリメチルシロキシ）シラン、メチルフェニルエテニルシラン、アリルジメチルシラン、１，１，２−トリメチルジシラン、１，１，２，２−テトラフェニルジシラン、１，１，３，３−テトラメチルジシラザン、１，４−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン、メチルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、トリス（トリメチルシロキシ）シラン、フェニルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、テトラキス（ジメチルシロキシ）シラン、テトラメチルジシラザン、ジメチルシリルジメチルアミン、ビス（ジメチルアミノ）メチルシラン、トリス（ジメチルアミノ）シラン、トリス（ジメチルシリル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルエトキシシラン、ジアセトキシメチルシラン、Ｎ，Ｏ−ビス（ジメチルシリル）アセトアミド、２−（ジメチルシリル）ピリジン、テトラキス（ジメチルシリル）シラン、アリルジメチルシラン、メルカプトジメチルシラン、シクロプロパンシラン、トリス（トリメチルシリル）シラン、１，１，４，４−テトラメチルジシリルエテン、シクロヘキサンシラン、ペンタメチルジシロキサン、テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３−ジフェニル−１，３−ジメチルジシロキサン、ペンタメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトライソプロピルジシロキサン、１，１，３，３−テトラキス（トリメチルシロキシ）ジシロキサン、１，１，３，３，−テトラメチルジシラザン、１，２−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタメチルシクロペンタシロキサン、１，２，３，４，５，６−ヘキサメチルシクロトリシラザン、α，ω−ビス（ハイドロジエン）ポリジメチルシロキサンや長鎖ジメチルシロキサンオリゴマーでシリル基を持ったオイル状あるいはワックス状の有機シラン類等が挙げられる。
【０１７２】
また、該シランカップリング剤（Ｄ）としては市販製品を用いることも可能であるし、２種以上のシラン混合物を加水分解・縮合してオリゴマー化したオリゴマー系シランを使用する事もこれらシランカップリング剤（Ｄ）に含まれる。該シランカップリング剤（Ｄ）は単独または２種類以上の混合物として使用することも可能である。
【０１７３】
本発明の積層シート用接着剤組成物には、共重合体（Ａ）１００重量部に対して、シランカップリング剤（Ｄ）を、０．１〜５重量部含有することがより好ましい。０．１重量部以上であれば、耐熱性や耐湿熱性が向上し、５重量部未満であれば、ラミネート加工時の塗膜の発泡を抑えることができ、基材に対する密着性や接着性に好適である。
【０１７４】
次に三員環状のオキシラン化合物について説明する。
＜三員環状のオキシラン化合物（Ｅ）＞
次に三員環状のオキシラン化合物について説明する。
本発明の積層シート用接着剤組成物には、上記成分に加えて、三員環状のオキシラン化合物（Ｅ）を含有することができる。三員環状のオキシラン化合物（Ｅ）を使用することで、硬化塗膜の凝集力を向上させることが可能となり、概接着剤組成物を使用した積層シートの耐熱性、耐湿熱性、あるいは耐水性等の耐久性の向上が容易となる。
【０１７５】
三員環状のオキシラン化合物（Ｅ）とは、反応性官能基として分子内に三員環状の環状エーテル基を1つ以上有する化合物であり、特に制限が無く使用できる。
分子内に三員環状の環状エーテル基としては、例えば、オキシラン、メチルオキシラン、フェニルオキシラン、１，２−ジフェニルオキシラン、メチリデンオキシラン、オキシラニルメチル、オキシラニルメタノール、オキシランカルボン酸、（クロロメチル）オキシラン、（ブロモメチル）オキシラン、オキシラニルアセトニトリル等の脂肪族系環状エーテル基；
【０１７６】
例えば、３，４−オキシランシクロヘキシルメチル ３，４−オキシランシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−オキシラン−６−メチルシクロヘキシルメチル ３，４−オキシラン−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、エチレンビス（３，４−オキシランシクロヘキサンカルボキシレート）、ビス（３，４−オキシランシクロヘキシルメチル） アジペート、ビス（３，４−オキシラン−６−メチルシクロヘキシルメチル） アジペート、ジエチレングリコールビス（３，４−オキシランシクロヘキシルメチルエーテル）、エチレングリコールビス（３，４−オキシランシクロヘキシルメチルエーテル）、２，３，１４，１５−ジオキシラン−７，１１，１８，２１−テトラオキサトリスピロ−［５．２．２．５．２．２］ヘンイコサン（また、３，４−オキシランシクロヘキサンスピロ−２'，６'−ジオキサンスピロ−３''，５''−ジオキサンスピロ−３'''，４'''− オキシランシクロヘキサンとも命名できる化合物）、４−（３，４−オキシランシクロヘキシル）−２，６−ジオキサ−８，９−オキシランスピロ［５．５］ウンデカン、４−ビニルシクロヘキセンジオキサイド、ビス−２，３−オキシランシクロペンチルエーテル、およびジシクロペンタジエンジオキサイド等の脂環式環に結合した三員環状の環状エーテル基が挙げられ、これら三員環状の環状エーテル基含有化合物中の水素原子を１個または複数個取り除いた形の基が他の化学構造に結合した化合物が、三員環状のオキシラン化合物（Ｅ）となりうる。
【０１７７】
ここに例示したオキシラン化合物は、それぞれ単独で使用してもよいし、また複数のオキシラン化合物を混合して使用してもよい。
【０１７８】
このような三員環状のオキシラン化合物（Ｅ）のオキシラン当量は、通常、３〜３０００ｇ／ｅｑであり、５〜１５００ｇ／ｅｑが好ましい。オキシラン当量が３ｇ／ｅｑを下回ると、硬化後の光学フィルムの可撓性が低下したり、接着強度が低下したりする場合があるため好ましくない。一方、３０００ｇ／ｅｑを超えると、他の成分との相溶性が低下する場合があるため好ましくない。
【０１７９】
本発明の三員環状のオキシラン化合物（Ｅ）には、耐熱性や耐湿熱性向上のため、三員環状の環状エーテル基に加え、更に芳香環を有するオキシラン化合物（ｅ１）を含有することが好ましい。好ましい芳香環置換基としては、より具体的には、例えば、フェニル、フェニレン、トリル、トリレノ、ベンジル、ベンジリデン、ベンジリジン、キシリル、キシリレン、フタリリデン、イソフタリリデン、テレフタリリデン、フェネチリデン、フェネチリジン、スチリル、スチリリデン、as-プソイドクミル、v-プソイドクミル、s-プソイドクミル、メシチル、クメニル、α-クミル、ヒドロシンナミル、シンナミル、シンナミリデン、シンナミリジン、ジュリル、ジュリレン、チミル、カルバクリル 、クミニル、クミニリデン、ネオフィル、キセニル、ベンズヒドリル、ベンズヒドリリデン、トリチル等に代表される置換基が挙げられ、これらは、ベンゼン、トルエン、キシレン、スチレン、ヘミメリテン、プソイドクメン、メシチレン、クメン、プレーニング、イソジュレン、ジュレン、シメン、メリテン等のベンゼン誘導体中の水素原子を１個または複数個取り除いた形の基が他の化学構造に結合し得る芳香環が挙げられる。
【０１８０】
その他、例えば、シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロブタジエン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン、シクロオクタシ゛エン等のシクロアルケン類；
【０１８１】
例えば、ベンゼン以外の炭素数を有する、環を構成する炭素数が３以上の[４ｎ＋２]アヌレンが挙げられる。
【０１８２】
例えば、ビフェニル、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン等の芳香族多環化合物；
【０１８３】
例えば、ペンタレン、インデン、インダン、ニンヒドリン、ナフタレン、テトラリン、デカリン、サポタレン、カダレン、オイダレン、ナフトール、メナジオール、ゴシポール、ナフトキノン、ラウソン、ユグロン、メナジオン、プルンバギン、フチオコール、エキノクロムＡ、アルカンニン、シコニン、アセトナフトン、ナフトエ酸、ナフトイル、ナフタル酸、ナフタラート、アセトメナフトン、ナフチオン酸、ナフチオナート、ナフチオニル、ダンシル、クロセイン酸、フラビアン酸、クロモトロプ酸、ネオクペロン、アズレン、カマズレン、グアイアズレン、ヘプタレン、オクタレン、プルプロガリン等の炭素縮合二環系：
【０１８４】
例えば、as−インダセン、s−インダセン、as−ヒドロインダセン、s−ヒドロインダセン、ビフェニレン、アセナフチレン、アセナフテン、アセナフトキノン、フルオレン、フェナレン、ペリナフテン、フェナントレン、フェナントリル、フェナントリリウム、フェナントリリデン、フェナントリレン、フェナントロール、モルホール 、フェナントロン、フェナントラキノン、ピマントレン、レテン、アントラセン、アントリル、アントリリウム、アントリリデン、アントリレン、アントロール、アントラノール 、アントラロビン、アントラリン、ジトラノール、アントロイル、アントロン、ビアントロン、アントラキノン、アントラキノニル、アントラキノニレン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、クリサジン、アントラガロール、プルプリン、フラボプルプリン、アントラプルプリン、キナリザリン、テクトキノン、クリソファノール、クリソファン酸、エモジン、レイン、ケルメス酸、カルミン酸、ジアントリミド、アントリミド、クリサンミン酸、コルヒチン等の炭素縮合三環系；
【０１８５】
例えば、トリンデン、トリンダン、フルオランテン、アセフェナントリレン、アセフェナントレン、アセアントリレン、アセアントレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、テトラフェン、テトラセン、ナフタセン、ルブレン、テトラサイクリン、クロルテトラサイクリン、オキシテトラサイクリン、プレイアデン、ベンゾアントロン等の炭素縮合四環系；
【０１８６】
例えば、ピセン、ペリレン、ペンタフェン、ペンタセン、テトラフェニレン、コラントリレン、コラントレン等の炭素縮合五環系；
【０１８７】
例えば、コランヌレン、フルミネン、アンタントレン、ゼトレン、ヘキサヘリセン、ヘキサフェン、ヘキサセン、ルビセン、コロネン、トリナフチレン、ヘプタフェン、ヘプタセン、ピラントレン、オクタフェン、オクタセン、テリレン、ナフタセノナフタセン、ノナフェン、ノナセン、ビオラントレン、ビオラントロン、イソビオラントレン、イソビオラントロン、オバレン、デカフェン、デカセン、デカシクレン、ペンタセノペンタセン、クアテリレン、ヘキサセノヘキサセン等の環数６以上の炭素縮合環系；
等の環状化合物中の水素原子を１個または複数個取り除いた形の基が他の化学構造に結合し得る芳香環が挙げられる。
【０１８８】
これら三員環状のオキシラン化合物（Ｅ）には、Ｎ、Ｓ，あるいはＰ原子等の結合基を含有しても良い。
また、本発明の三員環状のオキシラン化合物（Ｅ）が、三員環状のオキシラン環を二個以上有する化合物（ｆ２）を含有することが好ましい。三員環状のオキシラン環が複数含有することで、後述する接着剤組成物の架橋性が向上し、効果的な接着力と耐熱性や耐湿熱性を維持することが可能となる。三員環状のオキシラン環を二個以上有する化合物（ｅ２）には、ジフェニルメタン骨格を有するジオールとエピクロヒドリンとの縮合反応で得られる、いわゆるフェノキシ樹脂も含まれる。
【０１８９】
ここで、前記した（ｅ１）と（ｅ２）が同一化合物、つまり、芳香環を有し、かつ、三員環状のオキシラン環を二個以上有する化合物（ｅ１２）であっても問題は無く使用できる。三員環状のオキシラン化合物（Ｅ）中におけるこれらの含有量は、共重合体（Ａ）１００重量部に対して、（ｅ１）、（ｅ２）及び（ｅ１２）のいずれかが、０．１〜５０重量部の範囲を含有することが、耐熱性、耐湿熱性、あるいは耐水性等の耐久性の点で好ましい。
また、（ｅ１）、（ｅ２）及び（ｅ１２）のいずれにも属さない（ｅ３）も問題は無く使用できる。これらは、１種だけを用いてもよいし、あるいは、複数種を併用してもよい。
【０１９０】
三員環状のオキシラン化合物（Ｅ）は、三員環状のオキシラン環を分子内に有する化合物であればよく、特に限定されるものではないが、特に、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ・エピクロロヒドリン型フェノキシ樹脂、ビスフェノールＦ・エピクロロヒドリン型フェノキシ樹脂、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン等が工業的に好ましく使用される。
【０１９１】
本発明の積層シート用接着剤組成物には、共重合体（Ａ）１００重量部に対して、三員環状のオキシラン化合物（Ｅ）を、０．１〜２０重量部含有することがより好ましく、０．５〜１０重量部の範囲が特に好ましい。０．１重量部以上であれば硬化塗膜の凝集力に好適であり、耐熱性や耐湿熱性の向上が期待できる。一方、２０重量部以下であると、反応性化合物（Ｃ）が積層シート用接着剤組成物に残存し難く、接着力の低下を招きにくい。なお、耐久性試験後において、残存している反応性化合物（Ｃ）が硬化反応を起こし、接着剤層が硬くなりすぎる等の変質を起こしてしまう場合がある。
【０１９２】
＜その他の成分（Ｑ）＞
本発明の接着剤組成物は、本発明による効果を損なわない範囲であれば、その他の成分として各種添加剤（Ｑ）を適宜配合することも可能である。例えば、硬化収縮率低減、熱膨張率低減、寸法安定性向上、弾性率向上、粘度調整、熱伝導率向上、強度向上、靭性向上、及び着色向上等の観点から、有機又は無機の充填剤を配合することができる。このような充填剤は、ポリマー、セラミックス、金属、金属酸化物、金属塩、及び染顔料等の材料から構成されるものであってよい。また、その形状については、特に限定されず、例えば、粒子状及び繊維状等であってよい。なお、上記ポリマー系の材料を配合する場合には、チタネートカップリング剤、粘着付与剤、柔軟性付与剤、可塑剤、難燃化剤、保存安定剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、紫外線吸収剤、チクソトロピー付与剤、レベリング剤、消泡剤、分散安定剤、流動性付与剤、、消泡剤及び色材等の独立した充填剤を使用することが可能である。また、ポリマーブレンド又はポリマーアロイとして、接着剤組成物中に、溶解、半溶解又はミクロ分散させることも可能である。
【０１９３】
次に、積層シート用接着剤組成物について、説明する。
本発明の積層シート用接着剤組成物は、上記、共重合体（Ａ）、塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）、及び反応性化合物（Ｃ）を必須成分とし、更に、必要に応じて、シランカップリング剤（Ｄ）、三員環状のオキシラン化合物（Ｅ）やその他の成分（Ｑ）を配合後、均一に混合することによって製造することができる。攪拌・混合する際には、減圧装置を備えた１軸または多軸エクストルーダー、ニーダー、ディソルバーのような汎用の機器を使用し攪拌・混合することにより調製してもよい。攪拌・混合する際の温度は、通常、１０〜６０℃に設定されるのが好ましい。調製時の設定温度が１０℃未満では、粘度が高すぎて均一な撹拌・混合作業が困難になる場合があり、逆に、調製時の温度が６０℃を超えると、熱による硬化反応が起きる場合があり、正常な樹脂組成物が得られない場合があるので、好ましくない。
【０１９４】
本発明の積層シート用接着剤組成物は、液状、ペースト状及びフィルム状のいずれの形態でも使用することができる。
なお、本発明における積層シート用接着剤組成物は、有機溶剤を含有して不揮発分（以下、固形分とも称す）は、１０〜６０重量％の範囲で使用されることが好ましい。含有される有機溶剤は、上述の共重合体（Ａ）の重合反応時に溶媒として使用した有機溶剤が好ましく使用できるが、乾燥温度の低減等の省エネルギー性を考慮すると、沸点温度が１６０℃以下の有機溶剤の使用が好ましい。例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、その他の炭化水素系溶媒等の有機溶媒や、水が好ましく使用され、接着剤組成物の粘度を調整することもできるし、接着剤組成物を加熱して粘度を低下させることもできる。
これらの有機溶剤は単独で使用しても、２種類以上を混合して使用しても良い。溶媒の使用量は、前述した共重合体（Ａ）、あるいは塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）の重合条件、各成分の組成、得られる共重合体（Ａ）あるいは塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）の粘度や濃度などを考慮して適宜決定すればよいが、反応性化合物（Ｃ）と反応する可能性のある活性水素を有する溶剤、例えば、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤は使用しないほうが好ましい。
【０１９５】
本発明における積層シート用接着剤組成物は、代表的に１０μｍ以下の膜厚を有する接着層が形成されるように塗工されて使用される。従って、塗膜形成の観点から、接着剤組成物の粘度は、少なくとも２５℃の粘度が１〜２０００ｍＰａ・ｓであることが重要であり、好ましくは２〜１５００ｍＰａ・ｓであり、５〜１０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。粘度が２０００ｍＰａ・ｓより高いと薄膜塗工ができず、硬度が悪化してしまう。一方、粘度が１ｍＰａ・ｓより低いと接着剤組成物の膜厚制御が困難になる。
【０１９６】
常法にしたがい適当な方法で、基材の表面に塗工され、接着剤組成物が有機溶媒や水等の液状媒体を含有する場合には、加熱等の方法により液状媒体を除去したり、接着剤組成物が揮発すべき液状媒体を含有しない場合は、溶融状態にある樹脂層を冷却して固化したりして、基材や被着体の表面に接着剤層を形成することができる。
塗工によって形成される上記接着層の厚さは、０．１〜１０μｍが好ましく、０．１μｍ〜６μｍがより好ましい。接着層の厚さを０．１μｍ以上にすることによって、接着層に、十分な密着性又は接着力を得ることが容易である。一方、樹脂層の厚さが１０μｍを超えると、密着性又は接着力等の特性において変化は見られない場合が多い。
【０１９７】
本発明の積層シート用接着剤組成物を基材に塗工する方法としては、特に制限は無く、マイヤーバー、アプリケーター、刷毛、スプレー、ローラー、グラビアコーター、ダイコーター、リップコーター、コンマコーター、ナイフコーター、リバースコ−ター、スピンコーター等種々の塗工方法が挙げられる。
乾燥方法には特に制限はなく、熱風乾燥、赤外線や減圧法を利用したものが挙げられる。乾燥条件としては接着剤組成物の架橋硬化形態、膜厚や選択した有機溶剤にもよるが、通常６０〜１８０℃程度の熱風加熱でよい。
【０１９８】
次に、積層体について説明する。
本発明の積層シート用接着剤組成物は、プラスチックフィルム、金属板、あるいはガラス板等の基材に塗工され、別のプラスチックフィルム、金属板、あるいはガラス板に貼着して積層体として使用され、特に、ラミネート鋼板、食品包装フィルム、自動車用内装シートあるいは太陽電池用バックシート等の用途で使用される。本実施形態において、接着剤層の膜厚、粘度、あるいは不揮発分は、積層体の用途に応じて設定される。
【０１９９】
本発明の積層体に使用される基材としては、プラスチックフィルム、金属板、あるいはガラス板が使用され、プラスチックフィルムとしては、例えば、透明性、着色安定性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性、あるいは意匠性等の特性に優れる熱可塑性樹脂から構成される各種フィルムが使用され、各種プラスチックシートとも称され、特に限定されない。具体例として、例えば、ポリビニルアルコールフィルム、ポリトリアセチルセルロースフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリシクロオレフィン、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系フィルム、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリノルボルネン系フィルム、ポリアリレート系フィルム、ポリアクリル系フィルム、ポリフェニレンサルファイド系フィルム、ポリスチレン系フィルム、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリアミド系フィルム、ポリイミド系フィルム、ポリフッ素系フィルム並びにポリオキシラン系フィルムなどが挙げられる。ラミネートすることのできるプラスチックフィルムの厚みは、特に限定されないが、ポリ塩化ビニル系フィルムが好適に使用される。また、５００μｍの厚さのものも使用することができる。
【０２００】
また、プラスチックフィルムは、表面がコロナ放電、プラズマ処理、フレーム処理等の物理的処理や、フィルム表面を酸やアルカリなどで改質する化学的処理、フィルム表面に微細な凹凸をつけ、基材の表面積を高めたフィルム、あるいは表面にケイ素、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、カリウム、スズ、ナトリウム、ホウ素、チタン、鉛、ジルコニウム、イットリウムなどの金属酸化物、若しくは非金属無機酸化物が蒸着されたプラスチックフィルム等、積層シート用接着剤組成物に対して、易接着処理されているものや、用途別に機能性を付与したものを好適に用いることができる。
【０２０１】
また金属板としては、鉄を主成分とした板状の金属板、いわゆる鋼板が好ましく用いられる。鋼板は、特に限定されないが、例えば、ステンレス鋼基材、又は亜鉛めっき鋼基材等の一般的な鋼板基材を使用することができる。前記の亜鉛めっき鋼基材の表面上の亜鉛めっきは、例えば、鋼板を母材として、これに純亜鉛めっき、又は亜鉛合金めっきのいずれかの処理を施したものでよく、更にこれに他のめっきを複層状に施したものでもよい。
【０２０２】
これらの鋼板基材には、必要な場合、防錆のために、下地処理を施すことができる。ステンレス鋼板では、下地処理を特に必要としないが、クロム酸処理により、接着剤組成物との密着性を更に向上させることができる。亜鉛めっき鋼板では、燐酸塩処理又はクロム酸処理のいずれか一方、あるいは両方の処理を施す必要がある場合もある。燐酸塩処理及びルロム酸処理については、特に制限なく、従来の一般的な方法によることができる。
また鋼板以外では、アルミニウム板、銅板、チタニウム板、真鍮、アルミニウム合金板、あるいはガルバリウム板等の金属板も用いることができる。さらに、防錆や意匠性のため塗装を施した塗装鋼板も使用することが可能である。
【０２０３】
本発明による積層体の一実施形態では、上記基材として、プラスチックフィルムと鋼板を用い、本願の積層シート用接着剤組成物を介して、貼り合わせたラミネート鋼板が好適に使用される。
ラミネート鋼板は、次の２段階で製造される。まず第１段階は、接着剤組成物を、プラスチックフィルム、あるいは鋼板に塗布して、５０〜２００℃の任意の範囲の温度で乾燥させ、機溶剤を除去した後、乾燥状態の接着層を形成させる。この際、塗布するのは乾燥の容易性やフィルムの意匠性保持のため、鋼板側であるほうが好ましい。次に第２段階は、プラスチックフィルムと接着剤組成物が積層された鋼板を、プラスチックフィルムや接着剤組成物の種類より異なるが、例えば、圧力１．０〜５．０ｋｇ／ｃｍ2、ラミネート温度２００〜２２０℃ 、及びライン速度５〜２０ｍ／分になるように加熱ロールを用いて加熱ラミネートする。ラミネートは冷却することなく乾燥直後に行うことが好ましい。この際、ラミネート時の熱により、瞬時に熱硬化が起こり、密着力が出現する。
【０２０４】
例えば、ブロック化ポリイソシアネートを使用している場合は、熱ラミネートする際に、ブロック化剤が解離、揮発し、イソシアネート基が活性化し、共重合体（Ａ）の水酸基と反応したり、基材と化学反応を起こしたり、空気中の水分と反応したり、イソシアネート基同士が反応したりして、フィルムと鋼板との接着強度を確保する。このようにして得られたラミネート鋼板は、意匠性、耐食性、加工密着性に優れ、多種な用途に使用できる。
【０２０５】
本発明の積層シート用接着剤組成物は、優れた接着性、耐久性を有することを特徴とする。そのため、ラミネート鋼板に限定されず、金属缶とフィルムのラミネートの飲料缶や軟包装材料等にも使用することができる。また、化粧シート等のコーティング剤にも使用することが可能である。
【実施例】
【０２０６】
以下、本発明について、具体的な実施例に沿って説明する。しかし、本発明は、以下の実施例によって限定されるものではない。また、下記実施例及び比較例に記載の、「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」および「重量％」を表す。
【０２０７】
＜共重合体（Ａ）の製造＞
［合成例１〜１４］
反応槽、滴下装置、攪拌機、温度計、還流冷却器、空気導入管を備えた重合反応装置の反応槽に、下記、分子中に１個以上の水酸基を含有するα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ａ１）および分子中に水酸基を含有しないα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ａ２）、触媒及び有機溶剤をそれぞれ表１に示す比率で仕込んだ。
次に、反応槽内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌しながら空気雰囲気下中、８０℃まで昇温し、滴下装置から表１記載の混合物を滴下開始した。２時間かけて滴下を行った後、さらに攪拌しながら６時間熟成後、酢酸エチルを加えて冷却を行い、共重合体（Ａ１）を含む樹脂溶液を得た。
【０２０８】
得られた樹脂溶液について、外観、不揮発分、粘度、分子量、及びガラス転移温度を以下の方法に従って求め、表１に結果を示した。また参考に、酸価及び水酸基価の測定方法も以下に示した。
【０２０９】
《外観》
各合成例で得られた樹脂溶液の液体外観を目視にて評価した。
【０２１０】
《不揮発分（ＮＶ）の測定》
各樹脂溶液約１ｇを金属容器に秤量し、１５０℃オーブンにて２０分間乾燥して、残分を秤量して残率計算をし、不揮発分濃度（固形分）とした（単位：％）。
【０２１１】
《粘度》
樹脂組溶液を２３℃の雰囲気下でＥ型粘度計（東機産業社製  ＴＶ−２２）にて、約１．２ｍｌを測定用試料とし、回転速度０．５〜１００ｒｐｍ、１分間回転の条件で測定し、溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）とした。
【０２１２】
《分子量》
数平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、昭和電工社製ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）「ＳｈｏｄｅｘＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ−２１」を用いた。ＧＰＣは溶媒に溶解した物質をその分子サイズの差によって分離定量する液体クロマトグラフィーである。試料をテトラヒドロフランに溶解して、テトラヒドロフランを展開溶剤として流速を０．６ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度を４０℃の条件にて、測定した。標準物質としての単分散分子量のポリスチレンを使用した検量線を作成し、共重合体（Ａ）の分子量をポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。
【０２１３】
《ガラス転移温度（Ｔｇ）》
ロボットＤＳＣ（示差走査熱量計、セイコーインスツルメンツ社製「ＲＤＣ２２０」）に「ＳＳＣ５２００ディスクステーション」（セイコーインスツルメンツ社製）を接続して、測定に使用した。
樹脂溶液を、剥離処理されたポリエステルフィルムに塗工し、活性エネルギー線を照射し、重合硬化させたものを約１０ｍｇかきとり、試料としてアルミニウムパンに入れ、秤量して示差走査熱量計にセットし、試料を入れない同タイプのアルミニウムパンをリファレンスとして、１００℃の温度で５分間加熱した後、液体窒素を用いて−１２０℃まで急冷処理した。その後１０℃／分で昇温し、昇温中に得られたＤＳＣチャートからガラス転移温度（Ｔｇ、単位：℃）を決定した。
【０２１４】
《酸価（ＡＶ》
共栓三角フラスコ中に試料を、約１ｇを精密に量り採り、トルエン／エタノール（容積比：トルエン／エタノール＝２／１）混合液１００ｍｌを加えて溶解した。これに、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、３０秒間保持した後、溶液が淡紅色を呈するまで０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定した。
乾燥状態の樹脂の値として、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を次式により求めた。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（５.６１１×ａ×Ｆ）／Ｓ｝／（不揮発分濃度／１００）
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価
【０２１５】
《水酸基価（ＯＨＶ）》
共栓三角フラスコ中に試料、約１ｇを精密に量り採り、トルエン／エタノール（容量比：トルエン／エタノール＝２／１）混合液１００ｍｌを加えて溶解する。更にアセチル化剤（無水酢酸２５ｇをピリジンで溶解し、容量１００ｍｌとした溶液）を正確に５ｍｌ加え、約１時間攪拌した。これに、フェノールフタレイン試液を指示薬として加え、３０秒間持続する。その後、溶液が淡紅色を呈するまで０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液で滴定する。
水酸基価は次式により求めた。水酸基価は樹脂の乾燥状態の数値とした（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［｛（ｂ−ａ）×Ｆ×２８．２５｝／Ｓ］／（不揮発分濃度／１００）＋Ｄ
ただし、Ｓ：試料の採取量（ｇ）
ａ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
ｂ：空実験の０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の消費量（ｍｌ）
Ｆ：０．１Ｎアルコール性水酸化カリウム溶液の力価
Ｄ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【０２１６】
例示化合物は以下の表１に具体的に示すが、これらに限られるものではない。尚、表１において、空欄は、配合なしを意味している。
・成分（ａ１−１）
ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル、ＨＥＭＡ：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
・成分（ａ１−２）
ＣＨＤＭＡ：アクリル酸１，４−シクロヘキサンジメタノール
・成分（ａ２−１）
ＡＡｍ：アクリルアミド、ＤＥ：メタクリル酸ジメチルアミノエチル
・成分（ａ２−２）
ＡＡ：アクリル酸、ＢＡ：アクリル酸ブチル、ＰｈＡアクリル酸フェノキシエチル、ＭＭＡ：メタクリル酸メチル、ＥＭＡ:メタクリル酸エチル、ＢＭＡ：メタクリル酸ブチル、ＶＡｃ：酢酸ビニル
・開始剤
ＡＩＢＮ：アゾイソブチロニトリル
・溶媒
ＥＡｃ：酢酸エチルを示す。
【０２１７】
【表１】
0006432265.tif 000002
【０２１８】
＜塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）の製造＞
［合成例３１〜３５］
耐圧反応槽、導入装置、攪拌機、温度計、窒素導入管を備えた反応装置の耐圧反応槽に、下記、他のα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ｂ２）、開始剤、及び溶剤をそれぞれ表２に示す比率で仕込んだ。密封して窒素加圧した後、減圧して塩化ビニル系化合物（ｂ１）を仕込んだ。これを６０℃の水浴中で撹拌しながら４０時間保温して、重合反応を行った。得られた塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）に溶剤を加え、塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）を含む不揮発分濃度約３０％の樹脂溶液を得た。
得られた樹脂溶液について、外観、不揮発分、及び粘度を上記の方法に従って求め、表２に結果を示した。
【０２１９】
・成分（ｂ１）
ＶＣ：塩化ビニル、ＶＤＣ：塩化ビニリデン
・成分（ｂ２）
ＶＡｃ：酢酸ビニル、ＡＮ：アクリロニトリル、ＭＡ：マレイン酸
・開始剤
ＰＢＯ：過酸化物系開始剤（日本油脂製「パーブチルO」）
・溶剤
ＥＡｃ：酢酸エチル、Ｔｏｌ：トルエンを示す。
【０２２０】
【表２】
0006432265.tif 000003
【０２２１】
＜積層シート用接着剤組成物＞
［配合例１〜４６］
３００ｍｌのマヨネーズ瓶に、分子内に、共重合体（Ａ）の樹脂溶液、塩化ビニル系共重合体樹脂（Ｂ）、及び反応性化合物（Ｃ）を必須成分とし、必要に応じて、シランカップリング剤（Ｄ）、三員環状のオキシラン化合物（Ｅ）、その他の成分（Ｑ）、及び有機溶剤として酢酸エチルを仕込み、不揮発分約２０％に調整して、十分に攪拌を行い、十分に脱泡を行った後、積層シート用接着剤組成物を得た。配合は、表３に示す比率（不揮発分換算）で仕込んだ。
【０２２２】
各積層シート用接着剤組成物の外観について、表２のように評価を行った。
【０２２３】
例示化合物は以下の表３に具体的に示すが、これらに限られるものではない。尚、表３において、空欄は、配合なしを意味している。
・成分（Ａ）
各合成例を示している。
・成分（Ｂ）
合成例：合成例３１〜３４（塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂）、Ｃ：塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂（日新化学社製「ソルバインＣ」）、１００８：塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂（カネカ社製「カネビニールＭＡ１００８」）、合成例３５：塩化ビニル-アクリロニトリル共重合体樹脂
・成分（Ｃ）
Ｎ３３００：１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート３量体（住化バイエルウレタン社製「スミジュール  Ｎ３３００」）、Ｅ２１−１：ポリメチレンポリフェニルイソシアネートのプレポリマー  （住化バイエルウレタン社製「スミジュールＥ２１−１」）、ＢＬ３１７５：１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート３量体−ＭＥＫオキシムブロック（住化バイエルウレタン社製「スミジュール  ＢＬ３１７５」）、Ｖ−０５：高分子量ポリカルボジイミド化合物（日清紡績株式会社製「カルボジライトＶ−０５」）、ＨＢＡＰ：多官能アジリジン化合物：２，２’−ビスヒドロキシメチルブタノールトリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、Ａｌｃ：金属キレート化合物：アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）
・成分（Ｄ）
ＥｐＳ：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
・成分（Ｅ）
ＦＥＸＯ：フェノキシメチルオキソラン、ＨＧＭＤＯ：（１，６−ヘキシレングリコキシメチル））ジオキシラン、ＴＥＤ：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、ＪＥＲ１００２：ビスフェノールA型オキシラン樹脂（三菱化学社製 「JER1002」）、ＥＨＸＯ：２−エチルヘキシノイルメチルオキシラン
・成分（Ｑ）
ＡＯ５０：アデカ社製 酸化防止剤を示す。
【０２２４】
【表３】
0006432265.tif 000004
【０２２５】
＜積層体＞
［実施例１〜５０］［比較例１〜５］
表３に示した積層シート用接着剤組成物について、次の方法で各種物性（初期加工性、低温加工性、耐沸水加工性、耐熱加工性、及び接着性）を測定し、結果を表４に示す。但し、実施例１〜２７、３３〜３４および４２〜４７は参考例である。
【０２２６】
《初期加工性》
亜鉛メッキ鋼鈑（厚さ＝０．５ｍｍ） に、乾燥塗膜が２μｍになるようにバーコーターで積層シート用接着剤組成物を塗布した。オーブン（２００℃のコンベアー付赤外線オーブン） に入れて１００秒間加熱し、その加熱工程の終了直後に、プラスチックフィルム（厚さ＝１５０μｍ）をラミネーターにより、５ｋｇ／ｃｍ2の圧力でラミネートし、その直後に、水槽に入れて急冷させ、積層体を得た。
なお、積層体を安定化させるために一昼夜放置し、得られた積層体を用いて、ＪＩＳ Ｋ６７４４に規定されるエリクセン試験を行った試料の剥離の度合いを目視にて評価した。さらに剥離をピンセットにて強制的に行い、剥離の有無を肉眼で観察し４段階で評価した。なお、「△」評価以上の場合、実際の使用時に特に問題ない。
◎：目視にて全く剥離がない、ピンセットによる強制剥離も困難。全く問題なし。
○：目視にて剥離は見られないが、ピンセットによる強制剥離は一部可能だが、問題なし。
△：目視にて剥離が見られないが、ピンセットによる強制剥離により、一部剥離可能。使用可能レベルである。
×：目視にて剥離が観察できる。実用上、使用困難。
【０２２７】
《低温加工性》
前記積層体を、縦：３ｃｍ／横：５ｃｍにカットし、クロスカット状にプラスチックフィルムに切り込みを入れる。この試料を０ ℃ 雰囲気中に６ 時間試料を放置し０℃ 雰囲気中にて、クロスカットが中心部となるように試料をセットし、鋼板面に１２ｍｍの鉄球をのせ、鉄球上に５０ｃｍに高さから５ ０ ０ ｇの重りを落下させプラスチックフィルムが自然に剥がれる状態を肉眼で観察し、初期加工性と同等の基準にて４段階で評価した。「△」評価以上の場合、実際の使用時に特に問題ない。
◎：目視にて全く剥離がない、ピンセットによる強制剥離も困難。全く問題なし。
○：目視にて剥離は見られないが、ピンセットによる強制剥離は一部可能だが、問題なし。
△：目視にて剥離が見られないが、ピンセットによる強制剥離により、一部剥離可能。使用可能レベルである。
×：目視にて剥離が観察できる。実用上、使用困難。
【０２２８】
《耐沸水加工性》
前記積層体を、初期加工性評価試験と同様にエリクセン試験を行い、試験後の試料を、さらに沸騰水に３時間浸漬したあと、乾燥して初期加工性と同等の基準にて4段階で評価した。「△」評価以上の場合、実際の使用時に特に問題ない。
◎：目視にて全く剥離がない、ピンセットによる強制剥離も困難。全く問題なし。
○：目視にて剥離は見られないが、ピンセットによる強制剥離は一部可能だが、問題なし。
△：目視にて剥離が見られないが、ピンセットによる強制剥離により、一部剥離可能。使用可能レベルである。
×：目視にて剥離が観察できる。実用上、使用困難。
【０２２９】
《耐熱加工性》
前記積層体を、初期加工性評価試験と同様にエリクセン試験を行い、試験後の試料を、さらに１５０℃雰囲気下で１時間放置した後、室温まで冷却し、初期加工性と同等の基準にて4段階で評価した。「△」評価以上の場合、実際の使用時に特に問題ない。
◎：目視にて全く剥離がない、ピンセットによる強制剥離も困難。全く問題なし。
○：目視にて剥離は見られないが、ピンセットによる強制剥離は一部可能だが、問題なし。
△：目視にて剥離が見られないが、ピンセットによる強制剥離により、一部剥離可能。使用可能レベルである。
×：目視にて剥離が観察できる。実用上、使用困難。
【０２３０】
《接着性》
前記積層体を、それぞれ２００ｍｍ×３０ｍｍの大きさに切断し、２５℃、湿度６５％の環境下で６時間静置後、ＡＳＴＭ−Ｄ１８７６−６１の試験法に準じ、引張り試験機を用いて、２５℃、湿度６５％の環境下で、荷重速度３００ｍｍ／分で１８０°剥離試験を行い、４段階で接着性の評価を行った。なお、「△」評価以上の場合、実際の使用時に特に問題ない。
◎：剥離不可能  接着性が非常に優れる。特に問題なし。
○：剥離強度５０Ｎ／３０ｍｍ以上  接着性に優れる。問題なし。
△：剥離強度２０Ｎ／３０ｍｍ以上、５０Ｎ／３０ｍｍ未満  接着性がやや足りないが、実用上、使用可能な範囲である。
×：剥離強度が２０Ｎ／３０ｍｍ未満で、接着性不良。実用上問題あり
【０２３１】
本発明において、基材（鋼板、及びプラスチックフィルム）の代表例として、例示化合物は以下の表４に具体的に示すが、これらに限られるものではない。尚、例示基材の表記として、Ｚｎメッキ：亜鉛メッキ鋼鈑（厚さ＝０．５ｍｍ）、Ｃｒ処理：クロム酸処理鋼板（厚さ＝０．５ｍｍ）、ＰＶＣ：塩化ビニルフィルム（厚さ＝１５０μｍ）、ＰＥＴ：コロナ処理ポリエステルフィルム（厚さ＝１５０μｍ）を示す。
【０２３２】
【表４】
0006432265.tif 000005
【０２３３】
本発明の積層シート用接着剤組成物は、表４に示すように、実施例１〜１６、１８、１９、２７〜４２、４５、４８、４９では、特に問題ない。また、実施例１７、２６、２０〜２６、４３、４４、４６、４７、５０では、初期加工性、低温加工性、耐沸水加工性、耐熱加工性、あるいは接着性等のいずれかのレベルが低いが、使用することが可能である。これに対して比較例１〜５では、特に耐沸水加工性が低く、他の加工性や接着性に難があり、劣ることがわかる。
【０２３４】
本発明に係る積層シート用接着剤脂組成物は、同一または異なる素材の基材（鋼板、あるいはプラスチックフィルム）を接着するために用いるものであり、例えば、プラスチック系素材と金属系素材との多層積層体の接着に好適に用いられる。勿論、プラスチックフィルム同士、金属系素材同士の接着にも好適である。
また、優れた接着強度を有することから、建築分野（例えば、外装、内装、設備など）、電気機器分野（例えば、家電、厨房設備、空調など）、輸送器機分野（例えば、船舶、自動車など）、家具分野、雑貨分野などの各種産業分野において使用される、例えば、壁材、扉材、外板、パネル、化粧板、ケース、カバーなどの鋼板に、各種フィルムを貼着し、意匠性を付与するために、好適に用いることができる。また、１６０℃の低温においても、薄膜で接着強度が確保できる可能性があり、このため、エンボス加工等の施されている意匠性の高いプラスチック系フィルムを、そのエンボス加工を損なうこと無く、被着体に接着することができる。また、本発明の組成物を用いて製造したラミネート鋼板は0℃℃付近の低温であっても、曲げ加工により端面が剥がれることがなく加工性に優れる。
本発明に係る積層シート用接着剤組成物は、特にプラスチックフィルムの表面処理層を含む積層体間で高い接着強度を示すものであるが、表面未処理フィルム（表面未処理プラスチックフィルムも含む）にも好適に適用することができる。