(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料分散体、有機アミン、水溶性ノニオン性アクリルオリゴマー、およびｐＨ調整剤を含み、
前記顔料分散体は、顔料と顔料分散樹脂とを含有し、
前記ｐＨ調整剤は、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムであり、
前記有機アミンは、Ｎ−β−アミノエチルエタノールアミン又はＮ−メチルジエタノールアミンであり、
前記水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーは親水性成分および疎水性成分を有し、
前記顔料分散樹脂の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、
前記顔料分散樹脂のうち、前記顔料に吸着している顔料分散樹脂の割合は、９５質量％以上１００質量％以下であり、
前記顔料分散樹脂の含有量は、前記顔料１００質量部に対して１５質量部以上１００質量部以下であり、前記顔料分散樹脂の体積中位径（Ｄ50）は、７０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下である、インクジェット記録用インク。
【請求項２】
前記有機アミンの含有量は、前記インクジェット記録用インク全質量に対して０．２質量％以上０．７質量％以下である、請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
前記水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーの質量平均分子量は、３０００以上８０００以下である、請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
１，３−プロパンジオールをさらに含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録技術の急速な進歩により、銀塩写真に匹敵する高精細な画質のインクジェット写真を得ることが可能になってきている。
【０００３】
インクジェットの印刷方式としては、例えば、シングルパス方式が挙げられる。シングルパス方式は、記録ヘッドから吐出されるインクにより、記録媒体に一回だけ印刷する方式である。シングルパス方式には、印刷の高速化が図れるという利点がある。印刷の高速化に伴い、インクジェット記録装置に対してライン型の記録ヘッドが用いられることがある。
【０００４】
しかし、ライン型の記録ヘッドとシングルパス方式とを用いて記録媒体に画像を形成すると、記録媒体が記録ヘッドの下を一回しか通過しないため、記録媒体に画像の重ね描きがされにくい。そのため、記録媒体として特に普通紙を用いると、形成される画像の濃度（画像濃度）が低くなりやすい。
【０００５】
特許文献１には、顔料と、顔料分散樹脂と、トリエタノールアミンとを含有したインクが記載されている。トリエタノールアミンは、分散助剤として用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−２３３２２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、分散助剤としてトリエタノールアミンを用いると、薄膜で揮発してしまうため、インクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性を向上させにくい。
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、インクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性を向上させることを可能とするインクジェット記録用インクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に係るインクジェット記録用インクは、顔料分散体、有機アミン、および水溶性ノニオン性アクリルオリゴマー、およびｐＨ調整剤を含む。前記顔料分散体は、顔料と顔料分散樹脂とを含有する。前記ｐＨ調整剤は水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムである。前記有機アミンはＮ−β−アミノエチルエタノールアミン又はＮ−メチルジエタノールアミンである。前記水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーは親水性成分および疎水性成分を有する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、インクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性を向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本実施形態に係るインクジェット記録用インクについて説明する。本実施形態に係るインクジェット記録用インクは、顔料分散体、有機アミン、および水溶性ノニオン性アクリルオリゴマー、およびｐＨ調整剤を含む。前記顔料分散体は、顔料と顔料分散樹脂とを含有する。本実施形態に係るインクジェット記録用インクは、次に示す構成（１）〜（３）をさらに有する。
（１）ｐＨ調整剤は、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムである。
（２）有機アミンは、Ｎ−β−アミノエチルエタノールアミン又はＮ−メチルジエタノールアミンである。
（３）水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーは親水性成分および疎水性成分を有する。
【００１２】
構成（１）は、インク中の顔料分散体が凝集しにくいため、インクが凝集しにくく、インクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性を向上させるために有益である。詳しくは、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムは電離しやすいため、電離したナトリウムイオン又はカリウムイオンによって顔料分散体と他の顔料分散体との反発力を向上させやすい。
【００１３】
構成（２）は、インク中の顔料分散体が凝集しにくいため、インクが凝集しにくく、インクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性を向上させるために有益である。詳しくは、Ｎ−β−アミノエチルエタノールアミンおよびＮ−メチルジエタノールアミンは、高沸点を有しているため、蒸発しにくく、顔料分散樹脂の膜化を防止することができ、顔料分散体の凝集を防止しやすい。
【００１４】
構成（３）は、インク中の顔料分散体が凝集しにくいため、インクが凝集しにくく、インクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性を向上させるために有益である。詳しくは、水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーは、顔料分散体に含まれる水分が蒸発しても顔料分散体を分散安定させ、顔料分散樹脂の膜化を防止することができ、顔料分散体の凝集を防止しやすい。
【００１５】
本実施形態に係るインクジェット記録用インク（以下、「インク」と略記する場合がある）は、顔料分散体、有機アミン、水溶性ノニオン性アクリルオリゴマー、およびｐＨ調整剤を含む。顔料分散体は、顔料と顔料分散樹脂とを含有する。ｐＨ調整剤は水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムである。有機アミンはＮ−β−アミノエチルエタノールアミン又はＮ−メチルジエタノールアミンである。水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーは親水性成分および疎水性成分を有する。
【００１６】
以下、本実施形態のインクに含まれる、顔料分散体、ｐＨ調整剤、有機アミン、および水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーについて順に説明する。また、インクの調製方法についても説明する。
【００１７】
＜顔料分散体＞
顔料分散体は、顔料と顔料分散樹脂とを含有する。顔料は粒子形状を有する。顔料分散樹脂は顔料を被覆することが好ましい。以下、顔料、および顔料分散樹脂について説明する。
【００１８】
（顔料）
顔料としては、例えば、黄色顔料、橙色顔料、赤色顔料、青色顔料、紫色顔料、又は黒色顔料を用いることができる。黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（７４、９３、９５、１０９、１１０、１２０、１２８、１３８、１３９、１５１、１５４、１５５、１７３、１８０、１８５、又は１９３）が挙げられる。橙色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ（３４、３６、４３、６１、６３、又は７１）が挙げられる。赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（１２２又は２０２）が挙げられる。青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１５、より具体的には１５：３）が挙げられる。紫色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット（１９、２３、又は３３）が挙げられる。黒色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック（７）が挙げられる。
【００１９】
インクにおける顔料の含有量は、インク全質量に対して４質量％以上８質量％以下であることが好ましい。顔料の含有量が４質量％以上であると、所望の画像濃度が得られやすい。また、顔料の含有量が８質量％以下であると、インクの流動性が確保されることにより所望の画像濃度が得られやすい。
【００２０】
インクの色濃度、色相、又は安定性を向上させるためには、顔料の体積中位径（Ｄ50）が３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく、７０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００２１】
顔料の体積中位径（Ｄ50）は、例えば、動的光散乱式粒径分布測定装置（シスメックス株式会社製「ゼータサイザー  ナノ」）を用いて測定できる。
【００２２】
なお、インク中の顔料の配合量はインク全質量に対して３質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、４質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。インク中の顔料の配合量がインク全質量に対して３質量％以上１５質量％以下であると、画像濃度を向上させ、インクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性を向上させることができる。
【００２３】
（顔料分散樹脂）
顔料分散樹脂は、顔料を被覆していることが好ましい。顔料分散樹脂が顔料を被覆していると、顔料の凝集を防止しやすい。なお、インク中には、顔料に吸着されていない顔料分散樹脂が存在していてもよい。顔料分散樹脂はアニオン性を有することが好ましい。
【００２４】
顔料分散樹脂は、公知の顔料分散樹脂から適宜選択して使用できる。顔料分散樹脂の具体例としては、スチレン−（メタ）アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、又はビニルナフタレン−マレイン酸共重合体が挙げられる。
【００２５】
これらの顔料分散樹脂の中では、調製が容易で、顔料の分散効果に優れることから、スチレン−（メタ）アクリル樹脂が好ましい。スチレン−（メタ）アクリル樹脂は、スチレンに由来する単位と、（メタ）アクリル酸、又は（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する単位とを含む樹脂である。スチレン−（メタ）アクリル樹脂としては、例えば、スチレン−（メタ）アクリル樹脂−（メタ）アクリル樹脂アルキルエステル−（メタ）アクリル樹脂アルキルエステル共重合体がより好ましく、（メタ）アクリル樹脂−（メタ）アクリル樹脂メチル−（メタ）アクリル樹脂ブチル−スチレン共重合体がより好ましい。なお、アクリル酸およびメタクリル酸を包括的に「（メタ）アクリル酸」と総称し、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルを包括的に「（メタ）アクリレート」と総称する場合がある。
【００２６】
また、顔料分散樹脂の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。顔料分散樹脂の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、顔料の分散性が低くなりにくい。このため、形成された画像は良好な着色性、および発色性が得られやすい。顔料分散樹脂の酸価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、インクの保存安定性が低くなりにくい。
【００２７】
顔料分散樹脂の酸価は、顔料分散樹脂を合成する際に使用する単量体の使用量を変えることによって調整できる。顔料分散樹脂の合成には、酸性の官能基（例えば、カルボキシル基）を有する単量体（例えば、（メタ）アクリル酸）を使用できる。酸性の官能基を有する単量体の使用量を増やすことによって顔料分散樹脂の酸価を高めることができる。
【００２８】
顔料分散樹脂の質量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、１００００以上１６００００以下であることが好ましい。顔料分散樹脂の質量平均分子量が１００００以上であると、記録媒体に画像を形成する際に、所望の画像濃度が得られやすい。また、顔料分散樹脂の質量平均分子量が１００００以上であると、画像形成後の記録媒体に裏抜けが生じにくい。一方、顔料分散樹脂の質量平均分子量が１６００００以下であると、インクの粘度が高くなりにくいため、ノズルからのインクの吐出不良が起こりにくい。このため、顔料分散樹脂の質量平均分子量が１６００００以下であると、良好な画像を形成しやすい。また、顔料分散樹脂の質量平均分子量が１６００００以下であると、インクの間欠吐出性が損なわれにくい。なお、インクの間欠吐出性とは、記録ヘッドからインクがしばらく吐出されなかった後に画像を形成する際のインクの吐出性能のことである。
【００２９】
質量平均分子量（Ｍｗ）はゲルろ過クロマトグラフィーにより測定できる。顔料分散樹脂の質量平均分子量は、顔料分散樹脂の重合条件を変えることによって調整できる。顔料分散樹脂の重合条件としては、例えば、重合開始剤の使用量、重合温度、又は重合時間が挙げられる。重合開始剤の使用量は、顔料分散樹脂の単量体１モルあたり、０．００１モル以上５モル以下であることが好ましく、０．０１モル以上２モル以下であることがより好ましい。重合温度は５０℃以上７０℃以下であることが好ましい。重合時間は１０時間以上２４時間以下であることが好ましい。
【００３０】
顔料分散樹脂の含有量は、顔料１００質量部に対して１５質量部以上１００質量部以下であることが好ましい。顔料分散樹脂の含有量が１５質量部以上であると、画像形成後の記録媒体に裏抜けが生じにくい。一方、顔料分散樹脂の含有量が１００質量部以下であると、所望の画像濃度が得られやすい。
【００３１】
顔料分散樹脂の体積中位径（Ｄ50）は、７０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下であることが好ましい。顔料分散樹脂の体積中位径（Ｄ50）が、７０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下であると、顔料分散樹脂が顔料を被覆しやすい。
【００３２】
インク中の顔料分散樹脂のうち、顔料に吸着している顔料分散樹脂の割合は９５質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。
【００３３】
＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤は、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムである。水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムは電離しやすいため、電離したナトリウムイオン又はカリウムイオンが顔料分散樹脂のカウンターイオンとなり、顔料分散体と他の顔料分散体との反発力を向上させやすい。このため、顔料分散体は凝集しにくく、インクジェット記録装置のクリーニング動作によるインクの拭き取り性を向上させやすい。
【００３４】
＜有機アミン＞
有機アミンは、Ｎ−β−アミノエチルエタノールアミン又はＮ−メチルジエタノールアミンである。Ｎ−β−アミノエチルエタノールアミン又はＮ−メチルジエタノールアミンは、高沸点であり、蒸発しにくい。このため、インクがＮ−β−アミノエチルエタノールアミン又はＮ−メチルジエタノールアミンを含むと、顔料分散体が凝集しにくく、インクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性を向上させることができる。
【００３５】
有機アミンの含有量は、インク全質量に対して０．２質量％以上０．７質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上０．５質量％以下であることがより好ましい。有機アミンの含有量が０．２質量％以上であると、顔料分散体の凝集が抑制されやすく、インクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性を向上させやすい。有機アミンの含有量が０．７質量％以下であると、インク中の顔料分散樹脂の溶解度が上がりにくいため、インクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性を向上させやすい。
【００３６】
＜水溶性ノニオン性アクリルオリゴマー＞
水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーは、顔料分散体を分散させることを目的として使用される。インクが水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーを含むと、画像濃度が低下しにくく、インクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性が向上しやすい。
【００３７】
水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーは、親水性成分および疎水性成分を有する。水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーが、親水性成分および疎水性成分を有していると、顔料分散体の凝集を防止しやすく、インクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性が向上しやすい。水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーが有する親水性成分は、水と親和性を有する成分であれば特に限定されるものではない。一方、水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーが有する疎水性成分は、水と親和性を有しない成分であれば特に限定されるものではない。
【００３８】
水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーが有する親水性成分としては、例えば、ポリエチレングリコールアクリレート（ＰＥＧＡ）、ポリエチレングリコールメチルアクリレート、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、アクリル酸メチル（ＭＡ）、アクリル酸エチル（ＥＡ）、および、メタクリル酸エチル（ＥＭＡ）が挙げられる。
【００３９】
水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーが有する疎水性成分としては、例えば、ブチルアクリレート（ＢＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）、ステアリルアクリレート（ＳＡ）、ベンジルアクリレート、および、ベンジルメタクリレートが挙げられる。
【００４０】
水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーの含有量は、インク全質量に対して０．２質量％以上０．７質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以上０．５質量％以下であることがより好ましい。水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーの含有量が０．２質量％以上であると、顔料分散体の凝集が抑制されやすく、インクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性を向上させやすい。水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーの含有量が０．７質量％以下であると、インク中の顔料分散樹脂の溶解度が上がりにくいため、インクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性を向上させやすい。
【００４１】
水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーの質量平均分子量は、３０００以上８０００以下であることが好ましく、３０００以上７５００以下であることがより好ましい。水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーの質量平均分子量が３０００以上であると、インクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性が向上しやすい。水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーの質量平均分子量が８０００以下であると、水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーが記録媒体に浸透しにくいため、画像濃度が向上しやすい。
【００４２】
本実施形態のインクはその他成分（例えば、保湿剤、浸透剤、界面活性剤又は溶解安定剤）を含むことができる。以下、保湿剤、浸透剤、界面活性剤、および溶解安定剤について説明する。
【００４３】
＜保湿剤＞
保湿剤は、インクからの液体成分の揮発を抑制してインクの粘性を安定化させやすい。また、保湿剤の使用量を調整することで、インクの粘度を調整することができる。
【００４４】
保湿剤としては、例えば、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、又はグリセリンが挙げられる。
【００４５】
保湿剤は、１，３−プロパンジオールを含むことが好ましい。１、３−プロパンジオールは、保湿剤の全質量に対して２５質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。１、３−プロパンジオールの含有量が保湿剤の全質量に対して２５質量％以上１００質量％以下であると、インクを記録媒体に浸透させてインクに含まれる水分を蒸発させる際に、インクの粘度を好適な範囲とすることができる。このようなインクは記録媒体への浸透性に優れる。
【００４６】
保湿剤の含有量は、インクの全質量に対して５質量％以上３５質量％以下であることが好ましい。
【００４７】
＜浸透剤＞
浸透剤としては、例えば、第１浸透剤、又は第２浸透剤が挙げられる。第１浸透剤は、高浸透剤であり、記録媒体の厚さ方向に対するインクの浸透性（濡れ性）を向上させやすい。第１浸透剤としては、特に限定されない。第１浸透剤としては、例えば、１，２−オクタンジオール、又は２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールが挙げられる。
【００４８】
第２浸透剤は、記録媒体の厚さ方向と直行する方向に対するインクの浸透性を向上させやすい。第２浸透剤としては、特に限定されない。第２浸透剤としては、例えば、多価アルコールモノアルキルエーテルが挙げられる。
【００４９】
多価アルコールモノアルキルエーテルとしては、例えば、多価アルコールと炭素原子数１以上４以下のモノアルキルとのエーテルが挙げられる。多価アルコールモノアルキルエーテルの具体例としては、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、又はジエチレングリコールモノイソブチルエーテルが挙げられる。これらの中でも、紙のような記録媒体に対するインクの浸透性、保湿性、および保存安定性に優れることから、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、又はジエチレングリコールモノエチルエーテルが好ましい。多価アルコールモノアルキルエーテルは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００５０】
浸透剤の含有量は、インクの全質量に対して、２．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。浸透剤の含有量が、インクの全質量に対して２．０質量％以上であると、記録媒体へのインクの浸透性が低くなりにくい。そのため、画像形成の際に、所望の画像濃度が得られやすい。浸透剤の含有量が、インクの全質量に対して１０．０質量％以下であると、インクを高温環境で長期間保存する際に、インクの粘度変化、および顔料の分散状態の変化を抑制しやすい。
【００５１】
＜界面活性剤＞
本実施形態に係るインクには、水溶性アクリルオリゴマー以外の界面活性剤を含むことができる。界面活性剤は、インク成分の分散安定性を向上させる目的で使用される。また、界面活性剤は、記録媒体に対するインクの浸透性を向上させやすい。界面活性剤としては、例えば、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤が挙げられる。界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤が好ましい。
【００５２】
インクがノニオン界面活性剤を含むと、インク成分が良好に混合されやすくなる。そのため、記録媒体にインクが浸透する際に、インクからのノニオン界面活性剤の分離が抑制され、インク成分が分離しにくくなる。これにより、浸透性の高いインクの溶剤だけが記録媒体に先に浸透してしまうことを防ぎやすい。その結果、インク全体の記録媒体内部への浸透性が向上しやすい。
【００５３】
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリアルキレングリコールアルキルエーテルアクリレート−アクリル酸アルキル−ポリアルキレングリコールアクリレート−ラウリルアクリレート−メタクリル酸アルキル共重合体が挙げられる。ノニオン界面活性剤としてより好ましくは、ポリエチレングリコールメチルエーテルアクリレート−アクリル酸ブチル−ポリプロピレングリコールアクリレート−ラウリルアクリレート−メタクリル酸メチル共重合体が挙げられる。
【００５４】
界面活性剤の含有量は、インク全質量に対して０．３質量％以上０．８質量％以下であることが好ましい。界面活性剤の含有量が、インク全質量に対して０．３質量％以上であると、インク成分の分散安定性を向上させやすい。界面活性剤の含有量が、インク全質量に対して０．８質量％以下であると、所望の画像濃度が得られやすい。
【００５５】
＜溶解安定剤＞
溶解安定剤は、インク成分を混和しやすく、インクの溶解状態を安定化する目的で使用される。溶解安定剤としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、又はγ−ブチロラクトンが挙げられる。これらの溶解安定剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。溶解安定剤の含有量は、インクの全質量に対して０．１質量％以上２０．０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上１５．０質量％以下であることがより好ましい。
【００５６】
＜インクを製造する方法＞
インクを製造する方法は、顔料分散体製造工程と、顔料分散体混合工程とを含む。以下、顔料分散体製造工程と、顔料分散体混合工程とを順に説明する。
【００５７】
（顔料分散体製造工程）
顔料分散体製造工程では、例えば、顔料を顔料分散樹脂で被覆することにより、顔料分散体を含んだ顔料分散液を得ることができる。顔料分散体を製造する方法としては、公知の方法を用いることができる。顔料分散体を製造する方法としては、メディア型湿式分散機を用いて、水のような液体媒体中で、顔料と顔料分散樹脂とｐＨ調整剤と浸透剤等とを混練して、顔料分散体を含む顔料分散液を得る方法が挙げられる。メディア型湿式分散機としては、例えば、ナノグレンミル（浅田鉄工株式会社製）、ＭＳＣミル（日本コークス工業株式会社製）、ダイノ（登録商標）ミル（ウィリー・エ・バッコーフェン（ＷＡＢ）社製）が挙げられる。メディア型湿式分散機による処理では、小粒径のビーズを用いる。ビーズの粒径は特に限定されないが、例えば、０．５ｍｍ以上１．０ｍｍ以下である。また、ビーズの材質は特に限定されないが、例えば、ガラス、又はジルコニアのような硬質の材料を用いることが好ましい。
【００５８】
顔料分散体を製造する際の液体媒体の使用量は、例えば、顔料と顔料分散樹脂との質量の合計に対して、０．１倍以上５倍以下であることが好ましく、０．５倍以上４倍以下であることがより好ましい。
【００５９】
顔料分散体を製造する際の分散条件は、顔料分散体の体積中位径（Ｄ50）が７０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下（より好ましくは、８０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下）になるように調整されることが好ましい。例えば、ビーズの粒径を変えることにより、顔料の分散度、および遊離樹脂量（顔料を被覆していない顔料分散樹脂の含有量）を調整することができる。具体的には、ビーズの粒径が小さいほど、顔料を微粒子化することができる。また、ビーズの粒径が小さいほど、顔料に対する顔料分散樹脂の被覆量を多くすることができる。
【００６０】
（顔料分散体混合工程）
顔料分散体混合工程では、例えば、顔料分散体、有機アミン、水溶性ノニオン性アクリルオリゴマー、およびｐＨ調整剤を混合して、インクを作製できる。インクは、顔料分散体、有機アミン、および水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーを用いて、公知の方法により作製することができる。顔料分散体混合工程の具体例としては、インクの各成分を攪拌機により攪拌して、均一に混合した後、孔径５μｍ以下のフィルターにより異物や粗大粒子を除去する方法が挙げられる。なお、顔料分散体を混合する際には、必要に応じて、公知の添加剤（例えば、保湿剤、浸透剤、界面活性剤、酸化防止剤、粘度調整剤、防腐防カビ剤、又は溶解安定剤）をインクに添加してもよい。
【００６１】
本実施形態に係るインクに水を添加して水性インクを調整することが好ましい。画像を形成するために、水性インクを使用する場合、水性インクにおける水の含有量は、水性インク全質量に対して２０質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上６０質量％以下であることがより好ましい。
【実施例】
【００６２】
以下に、本発明の実施例を説明する。ただし、本発明は、以下の実施例に限定されない。
【００６３】
（顔料分散液Ａの作製）
顔料分散樹脂Ａ（質量平均分子量（Ｍｗ）：２００００、酸価：１００）６．０質量部と、イオン交換水とを混合し、７０℃で加熱した。その後、顔料分散樹脂Ａをイオン交換水に溶解させるために、水酸化ナトリウムを添加してｐＨを８．０に調節して、顔料分散樹脂Ａの分散液を得た。続いて、顔料分散樹脂Ａの分散液８４．５質量部と、顔料（シアンＰ．Ｂ−１５：３）１５質量部と、１，２−オクタンジオール０．５質量部とを容量０．６Ｌの反応容器に投入し、イオン交換水を用いて全量１００質量部に調製した。その後、反応容器の内容物を加熱した。さらに、メディア型分散機（ウィリー・エ・バッコーフェン（ＷＡＢ）社製「ＤＹＮＯ（登録商標）−ＭＩＬＬ」）を用いて、反応容器の内容物を分散させた。その結果、顔料分散体Ａを含む顔料分散液Ａが得られた。
【００６４】
（顔料分散液Ｂの作製）
水酸化ナトリウムの代わりに、水酸化カリウム（旭硝子株式会社製）を使用して顔料分散樹脂Ｂの分散液（ｐＨ８．０）を作製した。顔料分散樹脂Ａの分散液の代わりに、顔料分散樹脂Ｂの分散液を使用することに変更した以外は、顔料分散体Ａと同様の方法で、顔料分散体Ｂを含む顔料分散液Ｂを得た。
【００６５】
（顔料分散液Ｃの作製）
水酸化ナトリウムの代わりに、水酸化リチウム（東京化成工業株式会社製）を使用して顔料分散樹脂Ｃの分散液（ｐＨ８．０）を作製した。顔料分散樹脂Ａの分散液の代わりに、顔料分散樹脂Ｃの分散液を使用することに変更した以外は、顔料分散体Ａと同様の方法で、顔料分散体Ｃを含む顔料分散液Ｃを得た。
【００６６】
（顔料分散液Ｄの作製）
水酸化ナトリウムの代わりに、水酸化カルシウムを使用して顔料分散樹脂Ｄの分散液（ｐＨ８．０）を作製した。顔料分散樹脂Ａの分散液の代わりに、顔料分散樹脂Ｄの分散液を使用することに変更した以外は、顔料分散液Ａと同様の方法で、顔料分散体Ｄを含む顔料分散液Ｄを得た。
【００６７】
なお、顔料分散樹脂は、メタクリル酸（ＭＡＡ）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、アクリル酸ブチル（ＢＡ）、およびスチレン（ＳＴ）から構成される共重合体であった。
【００６８】
（実施例１）
４０質量部の顔料分散液Ａと、トリエチレングリコールモノブチルエーテル５質量部と、２−ピロリドン０．５質量部と、水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＡ（分子量：３０００、ＰＥＧＡ：ＢＡ：ＭＭＡ＝５０：２０：３０）０．３質量部と、Ｎ−メチルジエタノールアミン（、沸点２４７℃）０．７質量部と、１，２−オクタンジオール１０質量部と、グリセリン５質量部と、１，３−プロパンジオール１３質量部とを反応容器に投入し、イオン交換水を用いて全量を１００質量部に調製した。攪拌機（アズワン株式会社製「スリーワンモーター  ＢＬ−６００」）を用いて、回転数４００ｒｐｍの条件で攪拌して反応容器内の内容物を均一に混合し、混合液を作製した。続けて、孔径５μｍのフィルターを用いて、混合液をろ過した。その結果、実施例１のインクが得られた。なお、水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＡは親水性成分および疎水性成分を有していた。
【００６９】
（実施例２）
４０質量部の顔料分散液Ａの代わりに、４０質量部の顔料分散液Ｂを投入することに変更した以外は、実施例１のインクと同様の方法により、実施例２のインクを得た。
【００７０】
（比較例１）
４０質量部の顔料分散液Ａの代わりに、４０質量部の顔料分散液Ｃを投入することに変更した以外は、実施例１のインクと同様の方法により、比較例１のインクを得た。
【００７１】
（比較例２）
４０質量部の顔料分散液Ａの代わりに、４０質量部の顔料分散液Ｄを投入することに変更した以外は、実施例１のインクと同様の方法により、比較例２のインクを得た。
【００７２】
（評価方法）
得られた実施例１〜２および比較例１〜２のインクに対して、画像濃度およびインクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性を評価した。
【００７３】
（画像濃度）
インクジェット記録装置を用いて、記録ヘッドにインク（試料）を充填した。続いて、常温常湿（２５℃、６０％ＲＨ）環境下で、Ａ４の普通紙（ＰＰＣ用紙、富士ゼロックス株式会社製「Ｃ2」）に１０ｃｍ×１０ｃｍのソリッド画像（印刷率１００％）を形成した。記録ヘッドから吐出されるインクの体積がインク一滴あたり１１ｐＬになるように記録ヘッドを調整し、実施例１〜２および比較例１〜２のインクについて同一条件で画像を形成した。
【００７４】
画像が形成された普通紙を一昼夜、常温常湿（２５℃、６０％ＲＨ）環境下で静置した後、反射濃度計（サカタインクスエンジニアリング株式会社製「ＲＤ−１９」）を用いて画像濃度を測定した。続いて、同一画像内の１０箇所の画像濃度を測定した。その後、測定した１０箇所の画像濃度の平均値をＩＤ値とした。下記の基準に従い、得られたＩＤ値を用いて画像濃度を評価した。
◎（非常に良好）：ＩＤ値が１．１０以上であった。
○（良好）      ：ＩＤ値が１．０８以上１．１０未満であった。
×（不良）      ：ＩＤ値が１．０８未満であった。
【００７５】
（拭き取り性）
ブレード上に約０．１ｇのインク原液を乗せて、常温で１０分間放置した。記録ヘッドに付着したインクを拭き取った状態で、インクが付着したブレードを記録ヘッド上に往路ワイプし、ブレード上のインク原液を記録ヘッド面に付着させた。続いて、インク原液が付着した記録ヘッドを４５℃、１時間放置した。その後、インクをパージさせた。その結果、記録ヘッド上に約０．３ｍＬのインクが付着した。復路ワイプにて記録ヘッド面のインク汚れをふき取った。下記基準に従い、記録ヘッドの汚れを目視することによって、インクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性を評価した。
○（良好）：記録ヘッドのインクが拭き取られていた。
×（不良）：記録ヘッドにインクが残っていた。
【００７６】
実施例１〜２および比較例１〜２のインクにおける画像濃度およびインクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性を評価した。評価結果を、表１に示す。
【００７７】
【表１】
0006443180.tif 000002
【００７８】
実施例１および２のｐＨ調整剤はそれぞれ水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムである。実施例１および２は、インクの拭き取り性に優れていた。顔料分散樹脂のカウンターイオンがナトリウムイオンおよびカリウムイオンであると、顔料分散樹脂と他の顔料分散樹脂との間の粒子間力が反発しやすいことが理由であると考えられる。
【００７９】
（実施例３）
４０質量部の顔料分散液Ａと、トリエチレングリコールモノブチルエーテル５質量部と、２−ピロリドン０．５質量部と、水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＡ０．３質量部と、Ｎ−β−アミノエチルエタノールアミン（沸点２４３℃）０．７質量部と、１，２−オクタンジオール１０質量部と、グリセリン３質量部と、１，３−プロパンジオール８質量部とを反応容器に投入し、イオン交換水を用いて全量を１００質量部に調製した。攪拌機（アズワン株式会社製「スリーワンモーター  ＢＬ−６００」）を用いて、回転数４００ｒｐｍの条件で、反応容器内の内容物を攪拌して均一に混合し、混合液を得た。続けて、孔径５μｍのフィルターを用いて混合液をろ過した。その結果、実施例３のインクが得られた。
【００８０】
（実施例４）
Ｎ−β−アミノエチルエタノールアミン０．７質量部の代わりに、Ｎ−メチルジエタノールアミン（日本乳化剤株式会社製、沸点２４７℃）０．７質量部を投入することに変更した以外は、実施例３のインクと同様の方法により、実施例４のインクを得た。
【００８１】
（比較例３）
Ｎ−β−アミノエチルエタノールアミン０．７質量部の代わりに、Ｎ−メチルエタノールアミン（日本乳化剤株式会社製、沸点１５９℃）０．７質量部を投入することに変更した以外は、実施例３のインクと同様の方法により、比較例３のインクを得た。
【００８２】
（比較例４）
Ｎ−β−アミノエチルエタノールアミン０．７質量部の代わりに、Ｎ−エチルジエタノールアミン（日本乳化剤株式会社製、沸点２４７℃）０．７質量部を投入することに変更した以外は、実施例３のインクと同様の方法により、比較例４のインクを得た。
【００８３】
実施例３〜４および比較例３〜４のインクについて、実施例１と同様に、画像濃度とインクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性とを評価した。評価結果を表２に示す。
【００８４】
【表２】
0006443180.tif 000003
【００８５】
有機アミンがＮ−β−アミノエチルエタノールアミン又はＮ−メチルジエタノールアミンであると、形成された画像は濃度に優れ、インクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性に優れていた。Ｎ−β−アミノエチルエタノールアミンおよびＮ−メチルジエタノールアミンは、沸点が高く、電離しやすいため、インク中の顔料分散体と他の顔料分散体との電荷により、反発しやすいためであると考えられる。
【００８６】
（実施例５）
４０質量部の顔料分散液Ａと、トリエチレングリコールモノブチルエーテル５質量部と、２−ピロリドン０．５質量部と、水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＡ０．２質量部と、Ｎ−β−アミノエチルエタノールアミン０．７質量部と、１，２−オクタンジオール１０質量部と、グリセリン７質量部と、１，３−プロパンジオール１３質量部とを反応容器に投入し、イオン交換水を用いて全量を１００質量部に調製した。攪拌機（アズワン株式会社製「スリーワンモーター  ＢＬ−６００」）を用いて、回転数４００ｒｐｍの条件で反応容器内の内容物を攪拌して均一に混合し、混合液を得た。続けて、孔径５μｍのフィルターを用いて混合液をろ過した。その結果、実施例５のインクが得られた。
【００８７】
（実施例６）
水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＡの含有量を０．２質量部から０．５質量部に変更した以外は、実施例５のインクと同様の方法により、実施例６のインクを得た。
【００８８】
（実施例７）
水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＡの含有量を０．２質量部から０．７質量部に変更した以外は、実施例５のインクと同様の方法により、実施例７のインクを得た。
【００８９】
（比較例５）
水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＡを加えないことに変更した以外は、実施例５のインクと同様の方法で、比較例５のインクを得た。
【００９０】
実施例５〜７および比較例５について、実施例１と同様に、画像濃度とインクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性とを評価した。評価結果を表３に示した。
【００９１】
【表３】
0006443180.tif 000004
【００９２】
水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーが含有されていると、画像濃度に優れ、インクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性に優れていた。
【００９３】
（実施例８）
４０質量部の顔料分散液Ａと、トリエチレングリコールモノブチルエーテル５質量部と、２−ピロリドン０．５質量部と、水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＡ０．３質量部と、Ｎ−メチルジエタノールアミン０．７質量部と、１，２−オクタンジオール１０質量部と、グリセリン６質量部と、１，３−プロパンジオール１５質量部とを反応容器に投入し、イオン交換水を用いて全量を１００質量部に調製した。攪拌機（アズワン株式会社製「スリーワンモーター  ＢＬ−６００」）を用いて、回転数４００ｒｐｍの条件で反応容器内の内容物を攪拌して均一に混合し、混合液を得た。続けて、孔径５μｍのフィルターを用いて混合液をろ過した。その結果、実施例８のインクが得られた。
【００９４】
（実施例９）
０．３質量部の水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＡの代わりに、０．３質量部の水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＢ（分子量：５０００、ＰＥＧＡ：ＢＡ：ＬＡ：ＭＭＡ＝５０：１０：７：３３）を投入することに変更した以外は、実施例８のインクと同様の方法で、実施例９のインクを得た。なお、水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＢは親水性成分および疎水性成分を有していた。
【００９５】
（実施例１０）
０．３質量部の水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＡの代わりに、０．３質量部の水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＣ（分子量：８０００、ＰＥＧＡ：ＢＡ：ＭＭＡ＝５０：２０：３０）を投入することに変更した以外は、実施例８のインクと同様の方法で、実施例１０のインクを得た。なお、水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＣは親水性成分および疎水性成分を有していた。
【００９６】
（実施例１１）
０．３質量部の水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＡの代わりに、０．３質量部の水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＤ（分子量：１００００、ＰＥＧＡ：ＢＡ：ＭＭＡ＝５０：２０：３０）を投入することに変更した以外は、実施例８のインクと同様の方法で、実施例１１のインクを得た。なお、水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＤは親水性成分および疎水性成分を有していた。
【００９７】
（比較例６）
０．３質量部の水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＡの代わりに、０．３質量部の水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＥ（分子量：４０００、ＰＥＧＡ：ＭＭＡ＝６０：４０）を投入することに変更した以外は、実施例８のインクと同様の方法により、比較例６のインクを得た。なお、水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＥは親水性成分を有する一方、疎水性成分を有していなかった。
【００９８】
（比較例７）
０．３質量部の水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＡの代わりに、０．３質量部の非水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＦ（分子量：５０００、ＰＥＧＡ：ＢＡ：ＬＡ：ＭＭＡ＝２０：５５：２０：５）を投入することに変更した以外は、実施例８のインクと同様の方法により、比較例７のインクを得た。なお、非水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＦは親水性成分および疎水性成分を有していた。また、イオン交換水に対して、１質量％の非水溶性ノニオン性アクリルオリゴマーＦは、イオン交換水に溶解しなかった。
【００９９】
実施例８〜１１および比較例６〜７について、実施例１と同様に、画像濃度とインクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性とを評価した。評価結果を表４に示した。
【０１００】
【表４】
0006443180.tif 000005
【０１０１】
ノニオン性アクリルオリゴマーが親水性成分および疎水性成分を有していると、実施例８〜１１のインクは、インクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性に優れた。ノニオン性アクリルオリゴマーが水溶性であると、実施例８〜１１のインクは、これらインクによって形成された画像の濃度およびインクジェット記録装置のクリーニング動作におけるインクの拭き取り性に優れていた。また、ノニオン性アクリルオリゴマーの分子量が３０００以上８０００以下であると、画像濃度がさらに優れていた。
【０１０２】
本発明は、上述の実施形態および実施例に限定されない。例えば以下のように変形して実施することもできる。
【０１０３】
インクの構成（例えば、構成要素、寸法、材質、又は形状）は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において任意に変更又は割愛することができる。
【０１０４】
本発明のインクジェット記録用インクは、４色のインクに対応する記録ヘッドを備えたカラープリンターにおいて使用することが好ましい。しかし、本発明に係るインクジェット記録用インクは、１つの記録ヘッドを備えたモノクロ用のインクジェットプリンターにも全く同様に適用可能である。また、本発明に係るインクジェット記録用インクは、複合機（複合的な画像形成装置）にも適用可能である。複合機は、例えば、スキャナー、複写機、プリンター、およびファクシミリの機能を有する。また、画像形成以外の用途（例えば、データの記録）に本発明のインクを用いてもよい。
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明に係るインクジェット記録用インクは、カラープリンターのような画像の形成に用いることに適している。