(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）パーフルオロアルキルシランで表面処理した、粒子径０．０１μｍ以上１．０μｍ以下の球状有機樹脂粉体  ０．１〜２０質量％、
（Ｂ）下記一般式（１）及び（２）
【化１】
0006382099.tif 000011
（式中、Ｒｆは炭素数６の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキル基を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なって、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、ｍは２〜６の数を示し、ｎは１〜６の数を示し、ｐは３〜５０の数を示し、ｓは１〜５の数を示し、ｐ及びｓの割合が、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９である）
で表されるポリシロキサン単位を有するフッ素変性シリコーン  ０．０１〜５０質量％、
（Ｃ）揮発性油、
（Ｄ）水  １〜７０質量％
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．０２〜４０である油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）が、球状アクリル樹脂粉体である請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項３】
成分（Ａ）が、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸アルキレングリコール及びメタクリル酸アルキレングリコールから選ばれる１種又は２種以上の重合体である請求項１又は２記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項４】
成分（Ａ）の表面処理が、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン処理である請求項１〜３のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項５】
全ての球状有機樹脂粉体の３０質量％以上が、粒子径０．０１μｍ以上１．０μｍ以下の球状有機樹脂粉体である請求項１〜４のいずれか１項記載の油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油中水型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機の微粉体は、化粧料に配合すると、透明感のある自然な肌色を付与する点で優れている。
例えば、特許文献１には、特定の板状着色顔料と球状粉体を含有する化粧料が、肌の凹凸が目立たず、透明感のある明るい仕上りが得られ、自然な肌色を付与することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−８３４２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、有機の微粉体を含有する油中水型乳化化粧料を肌に塗ると、ダマができやすく、塗布初期にひっかかり感を生じて、心地よく使うことができず、特に、皮丘への付着性が悪く、肌に上手く塗れない、という課題を見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、パーフルオロアルキルシランで表面処理した特定粒径の球状有機樹脂粉体と、２５℃で液状のフッ素変性シリコーン油を、特定の割合で組み合わせて用いることにより、上記課題を解決した油中水型乳化化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）パーフルオロアルキルシランで表面処理した、粒子径０．０１μｍ以上１．０μｍ以下の球状有機樹脂粉体  ０．１〜２０質量％、
（Ｂ）下記一般式（１）及び（２）
【０００７】
【化１】
0006382099.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒｆは炭素数６の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキル基を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なって、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、ｍは２〜６の数を示し、ｎは１〜６の数を示し、ｐは３〜５０の数を示し、ｓは１〜５の数を示し、ｐ及びｓの割合が、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９である）
で表されるポリシロキサン単位を有するフッ素変性シリコーン  ０．０１〜５０質量％、
（Ｃ）揮発性油、
（Ｄ）水  １〜７０質量％
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．０２〜４０である油中水型乳化化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の油中水型乳化化粧料は、展延性に優れ、塗布初期のひっかかり感が少なく、塗布中、ダマの形成を抑制するものである。また、塗布中の化粧料が肌を上滑りすることなく、ひと塗りで仕上げることができ、肌の皮丘のカバー力が向上したものである。
ここで、ひと塗りで仕上げるとは、肌に塗り広げるときに、肌の同じ部分を何度も塗り直すことなく、化粧料を塗り上げることができることを言う。塗りあがった肌は、肌の皮丘への付着性に優れ、肌の皮溝、皮丘全体にきれいに塗れている。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明で用いる成分（Ａ）の有機樹脂粉体は、球状のものである。球状とは、真球、略球状、回転楕円体を含み、表面に凹凸がある球状粉体等であっても良い。
球状樹脂粉体としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ四フッ化エチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリメチルベンゾグアナミン樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニル樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂；ジメチルシリコーンを架橋したシリコーンエラストマーやポリメチルシルセスキオキサン等のシリコーン樹脂；アクリル酸ブチル・酢酸ビニル共重合体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体から選ばれる１種または２種以上の重合体または共重合体のパウダー等の架橋型あるいは非架橋型の有機粉体が挙げられる。
これらのうち、アクリル樹脂粉体が好ましく、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸アルキレングリコール、メタクリル酸アルキレングリコールから選ばれる１種又は２種以上の重合体がより好ましい。
【００１１】
また、成分（Ａ）の球状有機樹脂粉体は、パーフルオロアルキルシランで表面処理したものである。パーフルオロアルキルシランのうち、下記式で示されるトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理されたものが好ましい。
Ｆ3Ｃ−(ＣＦ2)5−(ＣＨ2)2−Ｓｉ−(ＯＣＨ2ＣＨ3)3
トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランとしては、大東化成工業株式会社より販売されているＦＨＳが好適である。
【００１２】
粉体をトリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理する方法としては、例えば、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランをミキサー内で滴下または添加して粉体と混合した後、熱処理を行い、必要に応じて解砕する方法や、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランを溶解又は分散させた有機溶剤液と粉体とを混合した後、有機溶剤を除去し、乾燥後解砕する方法などが挙げられる。
中でも、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランを有機溶剤に溶解又は分散させ、粉体とミキサー内で混合しながら、ミキサーを減圧下で加温して有機溶剤を除去した後、必要に応じて熱処理及び解砕する製造方法が好ましい。ここで用いる有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、クロロホルムに代表される極性有機溶剤や、ノルマルヘキサン、トルエン、キシレンのような炭化水素系有機溶剤が適当である。
【００１３】
パーフルオロアルキルシランの処理量は粉体によって異なるが、塗布初期のひっかかり感が少なく、塗布中、ダマの形成を抑制する点から、球状有機樹脂粉体の質量に対して、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましい。また、パーフルオロアルキルシランの処理量は、球状有機樹脂粉体の質量に対して、０．０５〜５０質量％であるのが好ましく、０．１〜２０質量％であるのがより好ましく、０．５〜８質量％であるのがさらに好ましい。
【００１４】
成分（Ａ）の粉体は、塗布初期のひっかかり感が少なく、塗布中、ダマの形成を抑制する点から、粒子径０．０１μｍ以上１．０μｍ以下であり、０．１〜０．７μｍが好ましく、０．２〜０．５μｍがより好ましい。
また、成分（Ａ）の粉体は、塗布初期のひっかかり感が少なく、塗布中、ダマの形成を抑制する点から、平均粒子径０．１〜０．５μｍであるのが好ましく、０．３〜０．４μｍがより好ましい。
なお、本発明において、成分（Ａ）の粒子径は、パーフルオロアルキルシランで表面処理した状態で測定したものを指し、その測定方法は、電子顕微鏡の映像で観察し、測定粒子１００個中の粒子の数を測定され、ヒストグラムを作成して得られる個数基準の粒子径分布である。また、平均粒子径は、個数基準の粒子径のメディアン径（５０％径）分布により求められる。
【００１５】
また、本発明においては、塗布初期のひっかかり感が少なく、塗布中、ダマの形成を抑制する点から、全ての球状有機樹脂粉体の３０質量％以上が、粒子径０．０１μｍ以上１．０μｍ以下の球状有機樹脂粉体であるのが好ましく、５０質量％以上がより好ましく、７５質量％以上がさらに好ましい。
【００１６】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、塗布初期のひっかかり感が少なく、塗布中、ダマの形成を抑制する点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上であり、０．３質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下であり、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．１〜２０質量％であり、０．３〜１５質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、１〜８質量％がさらに好ましい。
【００１７】
成分（Ｂ）は、前記一般式（１）及び（２）で表されるポリシロキサン単位を有するフッ素変性シリコーンである。
フッ素変性シリコーンは、２５℃で液状のものが好ましい。ここで、液状とは、流動性を有するもので、ペースト状のものも含まれる。
【００１８】
式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 で示される炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の直鎖アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、１−エチルプロピル基等の分岐鎖アルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル等の環状アルキル基などが挙げられる。
【００１９】
また、ｍは２〜６の数を示し、好ましくは２〜５、より好ましくは３である。ｎは１〜６の数を示し、好ましくは１〜４、より好ましくは２である。
ｐは３〜５０の数を示し、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜６である。ｓは１〜５の数を示し、好ましくは１〜３、より好ましくは１である。
【００２０】
また、ｐ及びｓの割合、すなわち、一般式（１）で表されるポリシロキサン単位ｐの、一般式（１）及び（２）で表されるポリシロキサン単位の合計ｐ＋ｓに対する変性率は、使用感や化粧持ちに優れ、外観のムラが起こりにくく、化粧料を塗布した後の塗布ムラを起こりにくくする点から、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９であり、０．７５≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．８３が好ましい。
【００２１】
これらのフッ素変性シリコーンは、例えば、特開平６−１８４３１２号公報に記載の方法に従って、製造することができる。
また、フッ素変性シリコーンとしては、前記一般式（１）及び（２）で表されるポリシロキサン単位のみからなるフッ素変性シリコーンがより好ましく、次の一般式（３）で表されるものがさらに好ましい。
【００２２】
【化２】
0006382099.tif 000003
【００２３】
（式中、ｐ及びｓは、前記と同じ意味を示し、ｑは５の数を示す）
【００２４】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、使用感や化粧持ちに優れ、塗布初期のひっかかり感が少なく、塗布中、ダマの形成を抑制する点から、含有量は、全組成中に０．０１質量％以上であり、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下であり、３０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、９質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．０１〜５０質量％であり、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましく、１〜９質量％がさらに好ましい。
【００２５】
本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、展延性に優れ、塗布初期のひっかかり感が少なく、化粧持ちに優れ、塗布中、ダマの形成を抑制し、塗布中の化粧料が肌を上滑りすることなく、ひと塗りで仕上げることができる点から、０．０２以上であり、０．０３以上が好ましく、０．０４以上がより好ましく、０．４以上がさらに好ましく、４０以下であり、２０以下が好ましく、１０以下がより好ましく、４以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．０２〜４０であり、０．０３〜２０が好ましく、０．０４〜１０がより好ましく、０．４〜４がさらに好ましい。
【００２６】
成分（Ｃ）の揮発性油としては、揮発性炭化水素油、揮発性シリコーン油が好ましい。揮発性とは、３５〜８７℃の引火点を有するものである。
揮発性炭化水素油としては、例えば、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン等のパラフィン系炭化水素油；イソデカン、イソドデカン等のイソパラフィン系炭化水素油；シクロデカン、シクロドデカン等の環状パラフィン炭化水素油が挙げられる。これらのうち、イソパラフィン系炭化水素油が好ましく、イソドデカンがより好ましい。
【００２７】
また、揮発性シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン（１．５ｃｓ）、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）等の直鎖状ジメチルポリシロキサン；トリス（トリメチルシリル）メチルシラン、テトラキス（トリメチルシリル）シラン等の分岐状シロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状ジメチルシロキサンなどが挙げられる。
成分（Ｃ）の揮発性油としては、油中水型乳化化粧料を肌に塗布した後、成分（Ｃ）が揮発した後の使用感が良好で、塗布初期のひっかかり感が少なく、塗布中、ダマの形成を抑制する点から、揮発性シリコーン油が好ましい。
【００２８】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、油中水型乳化化粧料を肌に塗布した後、成分（Ｃ）が揮発した後の使用感が良好で、塗布初期のひっかかり感が少なく、塗布中、ダマの形成を抑制する点から、含有量は、全組成中に１質量％以上が好ましく、７質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に、１〜５０質量％が好ましく、７〜４０質量％がより好ましく、１５〜３０質量％がさらに好ましい。
【００２９】
成分（Ｄ）の水の含有量は、使用感や安定性に優れる点から、全組成中に１質量％以上であり、１５質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、７０質量％以下であり、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に１〜７０質量％であり、１５〜４５質量％が好ましく、２５〜４０質量％がより好ましい。
【００３０】
本発明の油中水型乳化化粧料は、さらに、成分（Ｅ）として、２５℃で液状のエステル油を含有することができ、塗布中のかさつきやざらつきを抑制できる。ここで、液状とは流動性を有するもので、ペースト状のものも含まれる。
２５℃で液状のエステル油としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、アボガド油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、アマニ油、綿実油、大豆油、パーム油。ヤシ油、ヒマシ油、ホホバ油、ヒマワリ油、ツバキ油、トウモロコシ油、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸オレイル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ポリグリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン等が挙げられる。また、クリーム状やペースト状として、ラノリン、トリラノリン脂肪酸グリセリル、軟質ラノリン脂肪酸、ワセリン、分岐又はヒドロキシル化した脂肪酸コレステリル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル（ヘキサオキシステアリン酸ジペンタエリトリット等）、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、トリ（カプリル・カプリン・ミリスチン・ステアリン酸）グリセリド、乳酸ミリスチル、ダイマージリノール酸水添ヒマシ油、ダイマージリノール酸（フィトルテリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、オレイン酸フィトステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）が挙げられる。
【００３１】
なかでも、ホホバ油、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソトリデシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）が好ましい。
さらに、イソノナン酸イソトリデシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリルがより好ましく、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルがさらに好ましい。
これらエステル油は、１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３２】
成分（Ｅ）の２５℃で液状のエステル油は、１種又は２種以上用いることができ、使用感が良好で、塗布中、ダマの形成を抑制する点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、１５質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｅ）の２５℃で液状のエステル油の含有量は、全組成中に０．１〜１５質量％が好ましく、１〜７質量％がより好ましく、２〜５質量％がさらに好ましい。
【００３３】
本発明において、成分（Ｅ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｅ）は、使用感が良好で、塗布中、ダマの形成を抑制する点から、０．０３以上が好ましく、０．０５以上がより好ましく、０．１以上がさらに好ましく、２０以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下がさらに好ましい。また、成分（Ｅ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｅ）は、０．０３〜２０が好ましく、０．０５〜５がより好ましく、０．１〜３がさらに好ましい。
【００３４】
本発明の油中水型乳化化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）以外の粉体、前記以外の油性成分、界面活性剤、顔料、水溶性及び油溶性ポリマー、エタノール、多価アルコール、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤などを含有することができる。
【００３５】
本発明の油中水型乳化化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、剤型としては、液状、乳液状、ペースト状、クリーム状、ジェル状等の剤型にすることができ、乳液状、クリーム状が好ましい。
また、本発明の油中水型乳化化粧料は、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー；ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料；日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料などとして適用することができる。なかでも、化粧下地、リキッドファンデーション、コンシーラーがより好ましい。
本発明の油中水型乳化化粧料は、単品のみの使用においても、リキッドファンデーションやパウダーファンデーション・白粉等の粉体化粧料の重ね付けにおいても使用することができる。
【００３６】
本発明の油中水型乳化化粧料は、配合安定性、使用性、使用感の点から、２５℃における粘度が２０００〜２０００００mPa・sであるのが好ましく、３０００〜１０００００mPa・sがより好ましく、３５００〜１５０００mPa・sがさらに好ましい。
ここで、粘度は、２５℃において、粘度計（東機産業社製、VISCOMETER ＴＶＢ-１０形粘度計、回転数６ｒ／ｍｉｎ，ローターＮｏ．Ｍ３、１ｍｉｎ）で測定する。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
【００３７】
＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
（Ａ）パーフルオロアルキルシランで表面処理した、粒子径０．０１μｍ以上１．０μｍ以下の球状有機樹脂粉体  ０．１〜２０質量％、
（Ｂ）下記一般式（１）及び（２）
【００３８】
【化３】
0006382099.tif 000004
【００３９】
（式中、Ｒｆは炭素数６の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキル基を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なって、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、ｍは２〜６の数を示し、ｎは１〜６の数を示し、ｐは３〜５０の数を示し、ｓは１〜５の数を示し、ｐ及びｓの割合が、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９である）
で表されるポリシロキサン単位を有するフッ素変性シリコーン  ０．０１〜５０質量％、
（Ｃ）揮発性油、
（Ｄ）水  １〜７０質量％
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．０２〜４０である油中水型乳化化粧料。
【００４０】
＜２＞成分（Ａ）の有機樹脂粉体が、好ましくは、アクリル樹脂粉体であって、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸アルキレングリコール、メタクリル酸アルキレングリコールから選ばれる１種又は２種以上の重合体がより好ましい前記＜１＞記載の油中水型乳化化粧料。
＜３＞成分（Ａ）の球状有機樹脂粉体が、好ましくは、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシランで表面処理されたものである前記＜１＞又は＜２＞記載の油中水型乳化化粧料。
＜４＞成分（Ａ）の球状有機樹脂粉体において、パーフルオロアルキルシランの処理量が、好ましくは、アクリル樹脂粉体の質量に対して、０．０５質量％以上であって、０．１質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
【００４１】
＜５＞成分（Ａ）の粉体が、好ましくは、粒子径０．１〜０．７μｍであって、０．２〜０．５μｍがより好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜６＞成分（Ａ）の粉体が、好ましくは、平均粒子径０．１〜０．５μｍであって、０．３〜０．４μｍがより好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜７＞全ての球状有機樹脂粉体の３０質量％以上が、粒子径０．０１μｍ以上１．０μｍ以下の球状有機樹脂粉体であるのが好ましく、５０質量％以上がより好ましく、７５質量％以上がさらに好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜８＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．３質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜９＞成分（Ｂ）のフッ素変性シリコーン油が、好ましくは、前記一般式（１）及び（２）で表されるポリシロキサン単位のみからなるフッ素変性シリコーンであって、次の一般式（３）
【００４２】
【化４】
0006382099.tif 000005
【００４３】
（式中、ｐ及びｓは、前記と同じ意味を示し、ｑは５の数を示す）
で表されるフッ素変性シリコーンがより好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１０＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、９質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の油中水型乳化化合物。
＜１１＞成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは、０．０３以上であって、０．０４以上がより好ましく、０．４以上がさらに好ましく、２０以下が好ましく、１０以下がより好ましく、４以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
【００４４】
＜１２＞成分（Ｃ）の揮発性油が、好ましくは、揮発性炭化水素油、揮発性シリコーン油であって、揮発性シリコーン油がより好ましい前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１３＞成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは、全組成中に１質量％以上であって、７質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１４＞成分（Ｄ）の水の含有量が、好ましくは、全組成中に１５質量％以上であって、２５質量％以上がより好ましく、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
【００４５】
＜１５＞さらに、成分（Ｅ）として、２５℃で液状のエステル油を含有することができ、２５℃で液状のエステル油が、好ましくは、ホホバ油、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソトリデシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）であって、イソノナン酸イソトリデシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリルがより好ましく、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルがさらに好ましい前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１６＞成分（Ｅ）の２５℃で液状のエステル油の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、１５質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
【００４６】
＜１７＞成分（Ｅ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｅ）が、好ましくは、０．０３以上であって、０．０５以上がより好ましく、０．１以上がさらに好ましく、２０以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
＜１８＞２５℃における粘度が、好ましくは、２０００〜２０００００mPa・sであって、３０００〜１０００００mPa・sがより好ましく、３５００〜１５０００mPa・sがさらに好ましい前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１記載の油中水型乳化化粧料。
【実施例】
【００４７】
合成例１（フッ素変性シリコーンの合成１）
【化５】
0006382099.tif 000006
【００４８】
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 の合成：
温度計、冷却管を備えた２Ｌの四つ口フラスコに、FA-6 （ユニマッテク社製）８００ｇ（２．２mol）と粒状ＮａＯＨ（和光純薬社製）１７５．７８ｇ（４．４mol）を加えた。窒素雰囲気下で、テフロン（登録商標）製１２cm三日月攪拌翼にて２００rpmにて攪拌しながら、加熱し、フラスコ内温度を６０℃とした。そこへ臭化アリル（和光純薬社製）３９８．７３ｇ（３．３mol）を２時間かけて滴下した。滴下終了後７０℃で１時間、８０℃で１時間撹拌した。その後１３０℃に昇温し、過剰の臭化アリルを除去した。６０℃まで冷却後、イオン交換水８００ｇを入れ、３０分間攪拌、その後静置して分層させた。上層の水層を抜き出し、さらにイオン交換水８００ｇを入れ、再度攪拌、静置、水層除去を行った。６０℃／５KPaにて脱水し、１００℃／２KPaにて蒸留し、留分として、Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 ７７４．９ｇを得た（収率８８％）。
【００４９】
温度計を備えた３００mLの四つ口フラスコに、下式で表されるハイドロジェンポリシロキサン（信越化学社製）５２．８９ｇ（１１１mmol）を加え、窒素雰囲気下、テフロン（登録商標）製８cm三日月翼にて２００rpmで攪拌し、２質量％塩化白金酸６水和物／イソプロピルアルコール０．６６ｇを加え、１１０℃に昇温した。
【００５０】
【化６】
0006382099.tif 000007
【００５１】
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 １９７．１１ｇ（４８８mmol）を２時間で滴下した。滴下終了後、１１０℃で２時間撹拌した。その後、７０℃まで下げた。０．１％ＮａＯＨ溶液２５．０７ｇを加え、２時間攪拌した。６０℃／５KPaにて脱水し、脱水終了後、同温度にてカルボラフィン３（日本エンバイロケミカルズ社製）２．５１ｇを加え、２時間攪拌した。０．１μｍ PTFEメンブランフィルターにてろ過し、ろ液を１００℃／５KPa、水６２．５ｇを用いて水蒸気蒸留し、目的化合物（化合物Ａ１）２０６．３ｇを得た（収率８９％）。
【００５２】
合成例２（フッ素変性シリコーンの合成２）
【化７】
0006382099.tif 000008
【００５３】
合成例１と同様にして、Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 を合成した。
温度計を備えた３００mLの四つ口フラスコに、下式で表されるハイドロジェンポリシロキサン（信越化学社製）１７．６１ｇ（３３mmol）を加え、窒素雰囲気下、テフロン（登録商標）製８cm三日月翼にて２００rpmで攪拌し、２質量％塩化白金酸６水和物／イソプロピルアルコール０．２７ｇを加え、１１０℃に昇温した。
【００５４】
【化８】
0006382099.tif 000009
【００５５】
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 ８２．３９ｇ（２０６mmol）を２時間で滴下した。滴下終了後、１１０℃で２時間撹拌した。その後、７０℃まで下げた。０．１％ＮａＯＨ溶液１０．０３ｇを加え、２時間攪拌した。６０℃／５KPaにて脱水し、脱水終了後、同温度にてカルボラフィン３（日本エンバイロケミカルズ社製）１．００ｇを加え、２時間攪拌した。０．１μｍ PTFEメンブランフィルターにてろ過し、ろ液を１００℃／５KPa、水２５ｇを用いて水蒸気蒸留し、目的化合物（化合物Ａ３）７５．８ｇを得た（収率８２％）。
【００５６】
実施例１〜９及び比較例１〜３
表１に示す組成の油中水型乳化化粧料（ファンデーション）を製造し、肌上での展延性、塗布初期のひっかかりのなさ、塗布中のダマのできにくさ、塗布中の上滑りしにくさ及びひと塗で仕上げられる点を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００５７】
（製法）
粉体相成分を混合粉砕し、別途混合した油相成分に添加してディスパーで分散した。その後、水相成分を添加し、ディスパーで分散後、ホモミキサーで撹拌することにより、油中水型乳化化粧料を得た。
【００５８】
（評価方法）
（Ｉ）専門評価者１０名が、各油中水型乳化化粧料を肌に塗布したとき、肌上での展延性、塗布初期のひっかかりのなさ、塗布中のダマのできにくさ、塗布中の上滑りしにくさを、以下の基準で官能評価した。なお、表中の評価結果は、専門評価者１０人が下記の５段階で官能評価し、１０人の合計点で示した。
【００５９】
（１）肌上での展延性：
５；肌上での伸び広がりが非常に早い。
４；肌上での伸び広がりが良い。
３；肌上での伸び広がりがやや良い。
２；肌上での伸び広がりがあまり良くない。
１；肌上での伸び広がりが良くない。
【００６０】
（２）塗布初期のひっかかりのなさ：
５；塗布初期のひっかかり感を感じない。
４；塗布初期のひっかかり感をほとんど感じない。
３；塗布初期のひっかかり感を少し感じる。
２；塗布初期のひっかかり感を感じる。
１；塗布初期のひっかかり感をかなり感じる。
【００６１】
（３）塗布中のダマのできにくさ：
５；ダマが見られない。
４；ダマがわずかに見られる。
３；ダマがやや目立つ。
２；ダマが目立つ。
１；ダマがかなり目立つ。
【００６２】
（４）塗布中の上滑りしにくさ：
５；肌の上を化粧料が上滑りしない。
４；肌の上を化粧料があまり上滑りしない。
３；肌の上を化粧料がやや上滑りする。
２；肌の上を化粧料が上滑りする。
１；肌の上を化粧料がかなり上滑りする。
【００６３】
（II）専門評価者１０名が、各油中水型乳化化粧料を肌に塗り広げるときに、肌の同じ部分を何度も塗り直すことなく、化粧料を塗り上げることができるか「ひと塗りで仕上げられる」という見方で、以下の基準で官能評価した。なお、表中の評価結果は、専門評価者１０人が下記の５段階で官能評価し、１０人の合計点で示した。
（５）ひと塗りで仕上げられる：
５；塗布中に塗り直しがなく、ひと塗りで素早く仕上げている。
４；塗布中に塗り直しがほとんどなく、ひと塗りで仕上げている。
３；塗布中に部分的な塗り直しをしながら、仕上げている。
２；塗布中に塗り直しをしながら、塗布時間、回数をかけて仕上げている。
１；うまく塗布することができず、塗布時間、回数が非常に長い。
【００６４】
【表１】
0006382099.tif 000010