(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、
金属元素を含む金属含有層と、
平均粒子径が０．１μｍ〜１５μｍであり、かつ、ガラス転移温度が１００℃以上である有機粒子を含む有機粒子含有層と、
をこの順に有し、
前記金属含有層は、平板状金属粒子を含む遮熱材料。
【請求項２】
前記平板状金属粒子が、平板状銀粒子である請求項１に記載の遮熱材料。
【請求項３】
前記有機粒子の平均粒子径が、０．３５μｍ〜５．０μｍである請求項１又は請求項２に記載の遮熱材料。
【請求項４】
前記有機粒子含有層の厚みが、０．２μｍ〜１．５μｍである請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の遮熱材料。
【請求項５】
前記有機粒子含有層の厚みに対する前記有機粒子の平均粒子径の比が、１．１５〜３．７５である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の遮熱材料。
【請求項６】
前記有機粒子の含有量が、有機粒子含有層の全固形分に対して０．５質量％〜５．５質量％である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の遮熱材料。
【請求項７】
前記有機粒子の含有量が、有機粒子含有層の全固形分に対して１．５質量％〜３．５質量％である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の遮熱材料。
【請求項８】
前記有機粒子のガラス転移温度が、２００℃以上である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の遮熱材料。
【請求項９】
前記有機粒子は、疎水性樹脂の粒子である請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の遮熱材料。
【請求項１０】
前記有機粒子が、ポリ（メタ）アクリル酸エステルの粒子である請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の遮熱材料。
【請求項１１】
前記有機粒子が、ポリメタクリル酸メチルの粒子である請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の遮熱材料。
【請求項１２】
前記支持体の金属含有層を有する側と反対側に、無機粒子を含む保護層を有する請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の遮熱材料。
【請求項１３】
前記有機粒子含有層は、有機粒子含有層の全固形分に対する有機ワックスの含有量が１質量％以下である請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の遮熱材料。
【請求項１４】
請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の遮熱材料と、前記遮熱材料の支持体の金属含有層を有する側と反対側に配置された繊維状導電粒子を含む断熱層と、を有する断熱材料。
【請求項１５】
請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の遮熱材料又は請求項１４に記載の断熱材料と、粘着剤層と、ガラス基材と、をこの順に有する窓ガラス。
【請求項１６】
前記遮熱材料又は前記断熱材料は、前記有機粒子含有層を有する側を前記粘着剤層に対向させて配置されている請求項１５に記載の窓ガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遮熱材料、断熱材料、及び窓ガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、二酸化炭素排出量削減のための省エネルギー施策の一つとして、自動車や建物などの窓に用いる遮熱材料が開発されている。遮熱材料には、吸収した熱線の再放射（吸収した熱線のエネルギーの約１／３の量が放射）がある熱線吸収型の材料と再放射がない熱線反射型の材料とがある。遮熱効率の観点から、遮熱材料は熱線反射型の材料であることが望ましい。
また、自動車や建物などの窓への適用を考えた場合、遮熱材料は材料自体の透明性が高く、遮熱効率が高いことが求められる。
【０００３】
上記のような遮熱材料は種々提案されている。
例えば、基材と、少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層と、金属粒子含有層の少なくとも一方の表面に密接して配置されたオーバーコート層と、を有し、金属粒子が、六角形状乃至円形状の平板状金属粒子を６０個数％以上有し、オーバーコート層が微粒子を含有する熱線遮蔽材が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
また、基板と、基板上に配置された、少なくとも１種の金属粒子を含有する金属粒子含有層とを有する電磁波透過性積層体であって、金属粒子が、六角形状乃至円形状の平板状金属粒子を６０個数％以上有する電磁波透過性積層体が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−２２８６９４号公報
【特許文献２】特開２０１５−５１６０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、自動車や建物などの窓に用いられる遮熱材料は粘着剤を介して窓に貼り付けて使用されることがある。遮熱材料を窓に貼り付ける方法としては、窓に施工液を塗布した後、遮熱材料を貼り付ける方法がある。この場合、施工液を用いて貼り付けた遮熱材料は、貼り付け後数日〜数週間経過した際に透明性が低下する（ヘイズが増加する）ことがあり、問題となる場合がある。
特許文献１に記載の熱線遮蔽材及び特許文献２に記載の電磁波透過性積層体は、施工液を用いて貼り付けることを想定しておらず、施工液に由来する材料ムの透明性の低下を抑制することは検討されていない。
【０００７】
本発明は上記に鑑みてなされたものであり、被着体への施工時に用いる施工液に由来する透明性の低下が抑制された遮熱材料、断熱材料、及び窓ガラスを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  支持体と、金属元素を含む金属含有層と、平均粒子径が０．１μｍ〜１５μｍであり、かつ、ガラス転移温度が１００℃以上である有機粒子を含む有機粒子含有層と、をこの順に有する遮熱材料。
【０００９】
＜２＞  金属含有層は、平板状金属粒子を含む＜１＞に記載の遮熱材料。
＜３＞  平板状金属粒子が、平板状銀粒子である＜２＞に記載の遮熱材料。
＜４＞  有機粒子の平均粒子径が、０．３５μｍ〜５．０μｍである＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の遮熱材料。
＜５＞  有機粒子含有層の厚みが、０．２μｍ〜１．５μｍである＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の遮熱材料。
【００１０】
＜６＞  有機粒子含有層の厚みに対する有機粒子の平均粒子径の比が、１．１５〜３．７５である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の遮熱材料。
＜７＞  有機粒子の含有量が、有機粒子含有層の全固形分に対して０．５質量％〜５．５質量％である＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の遮熱材料。
＜８＞  有機粒子の含有量が、有機粒子含有層の全固形分に対して１．５質量％〜３．５質量％である＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の遮熱材料。
【００１１】
＜９＞  有機粒子のガラス転移温度が、２００℃以上である＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の遮熱材料。
＜１０＞  有機粒子は、疎水性樹脂の粒子である＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の遮熱材料。
＜１１＞  有機粒子が、ポリ（メタ）アクリル酸エステルの粒子である＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の遮熱材料。
＜１２＞  有機粒子が、ポリメタクリル酸メチルの粒子である＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の遮熱材料。
＜１３＞  支持体の金属含有層を有する側と反対側に、無機粒子を含む保護層を有する＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載の遮熱材料。
＜１４＞  有機粒子含有層は、有機粒子含有層の全固形分に対する有機ワックスの含有量が１質量％以下である＜１＞〜＜１３＞のいずれか１項に記載の遮熱材料。
【００１２】
＜１５＞  ＜１＞〜＜１４＞のいずれか１つに記載の遮熱材料と、遮熱材料の支持体の金属含有層を有する側と反対側に配置された繊維状金属粒子を含む断熱層と、を有する断熱材料。
【００１３】
＜１６＞  ＜１＞〜＜１４＞のいずれか１つに記載の遮熱材料又は＜１５＞に記載の断熱材料と、粘着剤層と、ガラス基材と、をこの順に有する窓ガラス。
＜１７＞  遮熱材料又は断熱材料は、有機粒子含有層を有する側を粘着剤層に対向させて配置されている＜１６＞に記載の窓ガラス。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、被着体への施工時に用いる施工液に由来する透明性の低下が抑制された遮熱材料、断熱材料、及び窓ガラスが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の遮熱材料の一例を示す概略図である。
【図２】本発明の遮熱材料の他の一例を示す概略図である。
【図３】本発明の断熱材料の一例を示す概略図である。
【図４】本発明の窓ガラスの一例を示す概略図である。
【図５】本発明の遮熱材料に好ましく用いられる平板状金属粒子の形状の一例を示した概略斜視図であって、円形状の平板状金属粒子を示す。
【図６】本発明の遮熱材料に好ましく用いられる平板状金属粒子の形状の一例を示した概略斜視図であって、六角形状の平板状金属粒子を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の遮熱材料、断熱材料、及び窓ガラスについて詳細に説明する。
本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味する。また、（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルの少なくとも一方を意味する。
【００１７】
本明細書において、「遮熱」とは、波長７００ｎｍ〜１２００ｎｍの熱線を平均反射率で５％以上反射することを意味する。熱線の平均反射率は７％以上であることがより好ましく、８％以上であることが特に好ましく、１０％以上であることがより特に好ましい。
熱線の平均反射率は、Ｖ−６７０（日本分光（株）製）により測定し、ＪＩＳ  Ａ−５７５９に記載の方法により求めることができる。
また、「断熱」とは、波長５μｍ〜５０μｍの遠赤外線を平均反射率で５％以上反射することを意味する。遠赤外線の平均反射率は７％以上であることがより好ましく、８％以上であることが特に好ましく、１０％以上であることがより特に好ましい。
遠赤外線の平均反射率は、Ｖ−６７０（日本分光（株）製）により測定し、ＪＩＳ−５７５９に記載の方法により求めることができる。
また、「窓ガラス」は、建物に設置される窓ガラス及び乗り物に設置される窓ガラスを包含する意味で用いる。
【００１８】
＜遮熱材料＞
遮熱材料は、支持体と、金属元素を含む金属含有層と、平均粒子径が０．１μｍ〜１５μｍであり、かつ、ガラス転移温度が１００℃以上である有機粒子（以下、特定有機粒子ともいう）を含む有機粒子含有層と、をこの順に有する。
【００１９】
本発明の作用は明確ではないが、本発明者らは以下のように推定している。
遮熱材料等の材料は、貼り付け位置の修正が容易に行えるなどの利点から、被着体（例えばガラス窓）に施工液を塗布した後、粘着剤層を介して貼り付けられる場合がある。施工液を用いて貼り付けた遮熱材料は、貼り付け後数日〜数週間経過した際に、遮熱材料が白濁を起こし透明性が低下する（ヘイズが増加する）ことがある。
従来、遮熱の効果を有する材料として、種々の検討がなされており、上述のように特許文献１に記載の熱線遮蔽材や特許文献２に記載の電磁波透過性積層体が提案されている。しかし、これらの遮熱材料は、施工液を用いて貼り付けることは想定されておらず、施工後、施工液に由来する透明性の低下を抑制することまでは考慮されていない。
上記の施工液に由来する透明性の低下は、金属成分を含む金属含有層等の内部に施工液が浸透したり、あるいは、遮熱材料と、遮熱材料及び被着体の間に配置される粘着剤層と、の間や、遮熱材料が積層構造を有する場合の遮熱材料の層と層との間に、施工液が留まることで発生すると考えられる。特に、金属成分を含有する金属含有層を含む積層構造を有する遮熱材料の場合、施工液が金属含有層に引き寄せられて、層内又は層間に施工液が浸透しやすいため、施工液に由来する透明性の低下が起こりやすいと考えられる。
本発明の遮熱材料は、有機粒子含有層が所定の平均粒子径を有する有機粒子を含有することで、材料内への施工液の浸透が抑制されるため施工液に由来する透明性の低下が抑制されると考えられる。
また、有機粒子含有層にガラス転移温度が１００℃以上の有機粒子を含むことで、遮熱材料製造時における有機粒子の変形が抑制され、有機粒子含有層表面の滑り性を所望の範囲に調整することができる。そのため、ロール巻き付けの際のシワやロールの荷崩れが発生しにくくなるなど生産性の点で有利である。
【００２０】
［有機粒子含有層］
遮熱材料は、支持体上の、後述の金属含有層の上に、更に有機粒子含有層を有する。有機粒子含有層は、平均粒子径が０．１μｍ〜１５μｍであり、かつ、ガラス転移温度が１００℃以上である有機粒子の少なくとも１種を含む。
本発明の遮熱材料は、有機粒子含有層が特定の有機粒子を含むことで、施工時の施工液に由来する透明性の低下が抑制される。
【００２１】
（有機粒子の平均粒子径）
有機粒子の平均粒子径は、０．１μｍ〜１５μｍである。
平均粒子径が０．１μｍ以上であると施工液が層を透過しにくくなるため、施工液に由来の透明性の低下が抑制される。一方、平均粒子径が１５μｍ以下であると有機粒子含有層と隣接層（例えば、粘着剤層）との間に隙間ができにくくなり、施工液が有機粒子含有層と隣接層との間に入り込みにくくなるため、施工液に由来の透明性の低下が抑制される。
平均粒子径は、０．３５μｍ〜５．０μｍがより好ましく、０．８μｍ〜１．８μｍがさらに好ましい。平均粒子径がこのような範囲であることで、上記の効果がより顕著に現れる。
【００２２】
有機粒子の平均粒子径（μｍ）は、走査型電子顕微鏡（例えば、Ｓ−３７００Ｎ、（株）日立ハイテクノロジーズ製）により有機粒子１００個の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ像）撮影を行い、画像処理測定装置（ルーゼックス ＡＰ；株式会社ニレコ製）を用いて、その粒子径を測定し算術平均値を求めることによって得ることができる。すなわち、本発明でいう平均粒子径は、有機粒子の投影形状が円形である場合にはその直径で表し、球形以外の不定形であれば、その投影面積と同じ面積の円とした際の直径で表す。
【００２３】
（有機粒子のガラス転移温度）
有機粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は１００℃以上である。
ガラス転移温度が１００℃以上であることで、遮熱材料製造時における有機粒子の変形が抑制され、有機粒子含有層表面の滑り性を所望の範囲に調整することができるため、生産性の点で有利である。
ガラス転移温度は１３０℃以上が好ましく、１５０℃以上がより好ましく、２００℃以上がさらに好ましい。ガラス転移温度が高いほど、上記の効果がより顕著に現れる。
【００２４】
有機粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計「Ｘ−ＤＳＣ７０００」（ＳＩＩ・ナノテクノロジー（株）製）を用いて下記の条件にて測定される値である。測定は、同一の試料について２回実施し、２回目の測定結果を採用する。
<条件>
・測定室内の雰囲気：窒素（５０ｍＬ／ｍｉｎ）
・昇温速度：５℃／ｍｉｎ
・測定開始温度：−１００℃
・測定終了温度：２００℃
・試料パン：アルミニウム製パン
・測定試料の質量：５ｍｇ
・Ｔｇの算定：ＤＳＣチャートの下降開始点と下降終了点の中間温度の小数点以下を四捨五入することでＴｇを算定した。
【００２５】
（有機粒子の含有量）
有機粒子含有層における有機粒子の含有量は、施工液に由来の透明性の低下を抑制する観点及び有機粒子含有層の表面摩擦係数の観点から、以下の範囲であることが好ましい。
有機粒子の含有量は、有機粒子含有層の全固形分に対して、０．３質量％〜６．０質量％が好ましく、０．５質量％〜５．５質量％がより好ましく、１．５質量％〜３．５質量％がさらに好ましい。
有機粒子の含有量が０．３質量％以上であると施工液が層を透過しにくくなるため、施工液に由来の透明性の低下がより抑制される。一方、含有量が６．０質量％以下であると有機粒子含有層の表面摩擦係数（滑り性）を適正な範囲に調整することができるため、遮熱材料の生産性に優れる。
【００２６】
（有機粒子含有層の厚み）
有機粒子含有層の厚みは、施工液に由来の透明性の低下を抑制する観点及び有機粒子含有層の表面摩擦係数の観点から、以下の範囲であることが好ましい。
有機粒子含有層の厚みは、０．１μｍ以上が好ましく、０．１μｍ〜１．８μｍがより好ましく、０．２μｍ〜１．５μｍがさらに好ましく、０．４μｍ〜１．３μｍが特に好ましい。
厚みが０．１μｍ以上であると施工液が層を透過しにくくなるため、施工液に由来の透明性の低下がより抑制される。一方、厚みが１．８μｍ以下であると有機粒子含有層の表面摩擦係数（滑り性）を適正な範囲に調整することができるため、遮熱材料の生産性に優れる。
【００２７】
有機粒子含有層の厚みは、走査型電子顕微鏡（例えば、Ｓ−３７００Ｎ、（株）日立ハイテクノロジーズ製）を用いて有機粒子含有層の断面を観察することによって測定できる。
なお、有機粒子含有層の厚みは、有機粒子が有機粒子含有層に埋没し層の表面が平滑な場合、層の断面の任意の１０箇所の厚みを測定し、１０箇所の算術平均値を採用する。一方、有機粒子含有層の表面に凹凸が存在する場合は、層の断面の任意の１００箇所の厚みを測定し、測定した１００箇所の中で薄い方から１０点の算術平均値を有機粒子含有層に厚みとして採用する。
【００２８】
（有機粒子含有層の厚みに対する有機粒子の平均粒子径の比）
有機粒子含有層の厚みに対する有機粒子の平均粒子径の比は、施工液に由来の透明性の低下を抑制する観点及び有機粒子含有層の表面摩擦係数の観点から、以下の範囲であることが好ましい。
有機粒子含有層の厚みに対する有機粒子の平均粒子径の比は、１．００以上が好ましく、１．１０以上８．５０以下がより好ましく、１．１５〜３．７５がさらに好ましい。
上記の比が１．００以上であると有機粒子含有層の表面摩擦係数（滑り性）を適正な範囲に調整することができるため、遮熱材料の生産性に優れる。一方、上記の比が３．７５以下であると、有機粒子含有層の表面の凹凸が大きくなり過ぎず、凹凸の間に施工液が留まりにくくなるため、施工液に由来の透明性の低下がより抑制される。
【００２９】
（有機粒子の形状と種類）
有機粒子は、粒子の形状を有する有機化合物であれば特に限定されない。粒子の形状は球状であってもよく、扁平形状であってもよく、中空形状であってもよい。
有機粒子の種類は特に限定されないが、施工液に由来の透明性の低下を抑制する観点から疎水性樹脂の粒子であることが好ましい。
疎水性樹脂の粒子としては、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリ（メタ）アクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、（メタ）アクリル−スチレン共重合体、（メタ）アクリロニトリル−スチレン共重合体、及びスチレン−ジビニルベンゼン共重合体などの粒子が挙げられる。
中でも、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリスチレン、及びポリオレフィンの粒子が好ましく、屈折率の観点からポリ（メタ）アクリル酸エステルの粒子がより好ましく、ポリ（メタ）アクリル酸メチルの粒子がさらに好ましく、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）の粒子が特に好ましい。
【００３０】
ポリ（メタ）アクリル酸エステルを形成し得る単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロへキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−プロピル（メタ）アクリレート、クロロ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３１】
ポリスチレンを形成し得る単量体としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチルスチレン及びオクチルスチレン等のアルキルスチレン；フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨウドスチレン及びクロロメチルスチレンなどのハロゲン化スチレン；並びに、ニトロスチレン、アセチルスチレン及びメトキシスチレンなどが挙げられる。
【００３２】
ポリオレフィンを形成し得る単量体としては、エチレン、ブチレン、プロピレン等のアルケン；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸無水物等の不飽和カルボン酸等のアルケン以外の単量体；などが挙げられる。
【００３３】
有機粒子は、上記の単量体の１種又は２種以上を、公知の方法で重合することで得ることができる。
有機粒子は、いわゆるラテックスと称される水性分散物の形態で用いてもよい。
水性分散物を製造する方法については、乳化による方法と、乳化分散による方法とがあり、前者が好ましい。具体的な方法については例えば特許第３６９９９３５号公報に記載の方法を参考にすることができる。
【００３４】
有機粒子としては、既に分散体として市販されているものを用いてもよい。分散体として市販されている有機粒子を用いる場合は、凍結乾燥等の公知の方法で一度粉体化して用いることができる。
【００３５】
有機粒子の市販品の具体例としては、ＭＰ−３００（綜研化学（株）製、ＰＭＭＡ粒子、平均粒子径０．１μｍ、Ｔｇ１２８℃）、ＭＰ−１４５１（綜研化学（株）製、ＰＭＭＡ粒子、平均粒子径０．１５μｍ、Ｔｇ１２８℃）、ＭＰ−２２００（綜研化学（株）製、ＰＭＭＡ粒子、平均粒子径０．３５μｍ、Ｔｇ１２８℃）、ＭＰ−１０００（綜研化学（株）製、ＰＭＭＡ粒子、平均粒子径０．４μｍ、Ｔｇ１２８℃）、ＭＸ−８０Ｈ３ｗＴ（綜研化学（株）製、ＰＭＭＡ粒子、平均粒子径０．８μｍ、Ｔｇ２００℃以上）、ＭＸ−１５０（綜研化学（株）製、ＰＭＭＡ粒子、平均粒子径１．５μｍ、Ｔｇ２００℃以上）、ＭＸ−１８０ＴＡ（綜研化学（株）製、ＰＭＭＡ粒子、平均粒子径１．８μｍ、Ｔｇ２００℃以上）、ＭＸ−３００（綜研化学（株）製、ＰＭＭＡ粒子、平均粒子径３．０μｍ、Ｔｇ２００℃以上）、ＭＸ−５００（綜研化学（株）製、ＰＭＭＡ粒子、平均粒子径５．０μｍ、Ｔｇ２００℃以上）、ＭＸ−１０００（綜研化学（株）製、ＰＭＭＡ粒子、平均粒子径１０μｍ、Ｔｇ２００℃以上）、ＭＸ−１５００Ｈ（綜研化学（株）製、ＰＭＭＡ粒子、平均粒子径１５μｍ、Ｔｇ２００℃以上）、ＳＸ−１３０Ｈ（綜研化学（株）製、ポリスチレン粒子、平均粒子径１．３μｍ、Ｔｇ２００℃以上）、ケミパール（登録商標）Ｗ９００（三井化学（株）製、ポリオレフィン粒子、平均粒子径０．８、Ｔｇ１３２℃）などが挙げられる。
【００３６】
（有機ワックスの含有量）
従来、遮熱材料表面の滑り性を向上させるための成分として有機ワックスが用いられることがあった。このような有機ワックスを含む層では、有機ワックスが層の表面に偏在しやすく、隣接する層（例えば、粘着剤層）との密着性において有機ワックスの物性に依存する傾向にある。そのため、有機ワックスの種類によっては所望の密着性が得られないことがあった。
上記の点から本発明の遮熱材料は、有機粒子含有層の全固形分に対する有機ワックスの含有量が１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以下であることがさらに好ましく、０質量％（含まれない）であることが特に好ましい。
有機ワックスの含有量が１質量％以下であることで、隣接する層との密着性がより優れたものとなる。
有機ワックスの具体例としては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、パームワックス、ロジン変性ワックス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルトワックス、バークワックス等の植物系ワックス；ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等の鉱物系ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス；フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックス；が挙げられる。
【００３７】
（バインダー）
有機粒子含有層は、バインダーを含むことが好ましい。
バインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂等の熱硬化型樹脂又は光硬化型樹脂などが挙げられる。
中でも（メタ）アクリル樹脂、及びウレタン樹脂が好ましい。
バインダーは、１種のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。
【００３８】
−（メタ）アクリル樹脂−
（メタ）アクリル樹脂としては、前述のポリ（メタ）アクリル酸エステルを形成し得る単量体などの（メタ）アクリル単量体を単独重合又は他の単量体と共重合させて得られる重合体であることが挙げられる。（メタ）アクリル単量体と共重合させる他の単量体には、例えば、炭素−炭素二重結合を有するポリマーが挙げられる。重合体には、例えば、ブロック共重合体、及びグラフト共重合体等が含まれる。（メタ）アクリル樹脂は、隣接する層との密着性を向上させる観点から、他の単量体はヒドロキシ基及びアミノ基から選ばれた少なくとも１つの基を有してもよい。
【００３９】
−ウレタン樹脂−
ウレタン樹脂は、主鎖にウレタン結合を有するポリマーの総称であり、例えば、ジイソシアネートとポリオールの反応によって得られる樹脂が挙げられる。ジイソシアネートとしては、ＴＤＩ（トルエンジイソシアネート）、ＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート）、ＮＤＩ（ナフタレンジイソシアネート）、ＴＯＤＩ（トリジンジイソシアネート）、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）等が挙げられる。
ポリオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール等が挙げられる。また、イソシアネートとしては、ジイソシアネートとポリオールの反応によって得られたウレタン樹脂に鎖延長処理をして分子量を増大させた樹脂も使用することができる。以上に述べたジイソシアネート、ポリオール、及び鎖延長処理については、例えば「ポリウレタンハンドブック」（岩田敬治編、日刊工業新聞社、昭和６２年発行）において記載されている。
【００４０】
バインダーは市販品を用いてもよい。
例えば、ウレタン樹脂としては、スーパーフレックス（登録商標）１５０ＨＳ，１１０、４２０（第一工業製薬（株）製）、ハイドラン（登録商標）ＨＷ３５０（ＤＩＣ（株）製）、タケラック（登録商標）ＷＳ４００，ＷＳ５１００（三井化学（株）製）が挙げられる。
（メタ）アクリル樹脂としては、アクアブリッド（登録商標）ＡＳ−５６３Ａ（ダイセルファインケム（株）製）、ジュリマー（登録商標）ＥＴ−４１０（東亞合成（株）製）、ボンロン（登録商標）ＰＳ００２（三井化学（株）製）が挙げられる。
【００４１】
（界面活性剤）
有機粒子含有層は、界面活性剤を含んでもよい。
界面活性剤としては、公知のアニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などが挙げられる。界面活性剤については、例えば、「界面活性剤便覧」（西一郎、今井怡知一郎、笠井正蔵編、産業図書（株）、１９６０年発行）に記載されている。界面活性剤としては、特に、アニオン系界面活性剤、又はノニオン系界面活性剤が好ましい。
界面活性剤は、１種のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。
【００４２】
界面活性剤は、上市されている市販品を用いてもよい。
市販のアニオン系界面活性剤としては、ラピゾール（登録商標）Ａ−９０、Ａ−８０、ＢＷ−３０、Ｂ−９０、Ｃ−７０（以上、日油（株）製）、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）ＯＴＰ−１００（以上、日光ケミカル（株）製）、コハクール（登録商標）ＯＮ、Ｌ−４０、フォスファノール（登録商標）７０２（以上、東邦化学工業（株）製）、ビューライト（登録商標）Ａ−５０００、ＳＳＳ（以上、三洋化成工業（株）製）等が挙げられる。
【００４３】
市販のノニオン系界面活性剤としては、ナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５、ＨＮ−１００（商品名：三洋化成工業（株）製）、リソレックスＢＷ４００（商品名：高級アルコール工業（株）製）、ＥＭＡＬＥＸ（登録商標）ＥＴ−２０２０（以上、日本エマルジョン（株）製）、ユニルーブ（登録商標）５０ＭＢ−２６、ノニオン（登録商標）ＩＳ−４（以上、日油（株）製）等が挙げられる。
【００４４】
市販のカチオン系界面活性剤としては、例えば、フタロシアニン誘導体（商品名：ＥＦＫＡ−７４５、森下産業（株）製）、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体、ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社化学（株）製）、Ｗ００１（裕商（株）製）等が挙げられる。
【００４５】
市販のフッ素系界面活性剤としては、例えば、メガファック（登録商標）Ｆ１７１、Ｆ１７２、Ｆ１７３、Ｆ１７６、Ｆ１７７、Ｆ１４１、Ｆ１４２、Ｆ１４３、Ｆ１４４、Ｒ３０、Ｆ４３７、Ｆ４７５、Ｆ４７９、Ｆ４８２、Ｆ５５４、Ｆ７８０、Ｆ７８１（以上、ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ４３０、ＦＣ４３１、ＦＣ１７１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ−３８２、ＳＣ−１０１、ＳＣ−１０３、ＳＣ−１０４、ＳＣ−１０５、ＳＣ１０６８、ＳＣ−３８１、ＳＣ−３８３、Ｓ３９３、同ＫＨ−４０（以上、旭硝子（株）製）、ＰＦ６３６、ＰＦ６５６、ＰＦ６３２０、ＰＦ６５２０、ＰＦ７００２（ＯＭＮＯＶＡ社製）等が挙げられる。
【００４６】
市販のシリコーン系界面活性剤としては、例えば、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、ＳＨ７ＰＡ、ＤＣ１１ＰＡ、ＳＨ２１ＰＡ、ＳＨ２８ＰＡ、ＳＨ２９ＰＡ、ＳＨ３０ＰＡ、ＳＨ８４００（以上、東レ・ダウコーニング（株）製）、ＴＳＦ−４４４０、ＴＳＦ−４３００、ＴＳＦ−４４４５、ＴＳＦ−４４６０、ＴＳＦ−４４５２（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）、ＫＰ３４１、ＫＦ６００１、ＫＦ６００２（以上、信越化学工業（株）製）、ＢＹＫ３０７、ＢＹＫ３２３、ＢＹＫ３３０（以上、ビックケミー社製）等が挙げられる。
【００４７】
（その他の成分）
有機粒子含有層は、必要に応じて、架橋剤、マット剤、紫外線吸収剤などのその他の成分を含有してもよい。
架橋剤としては特に制限はなく、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤等の架橋剤が挙げられる。中でも、カルボジイミド系架橋剤及びオキサゾリン系架橋剤が好ましい。カルボジイミド系架橋剤の具体例としては、例えば、カルボジライト（登録商標）Ｖ−０２−Ｌ２（日清紡ケミカル（株）製）が挙げられる。
【００４８】
〜有機粒子含有層の形成〜
有機粒子含有層の形成方法は特に限定されない。コスト削減の観点から、塗布により形成することが好ましい。このときの塗布方法としては、特に限定はなく、公知の方法を用いることができ、例えば、有機粒子含有層を形成する組成物の塗布液を調製して、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する方法などが挙げられる。
【００４９】
［金属含有層］
遮熱材料は、支持体上に金属元素を含む金属含有層を有する。
遮熱材料が金属含有層を有することで、材料が熱線を反射することができ、遮熱の効果が得られる。金属含有層は、少なくとも１種の金属元素を含有する層である。
金属元素としては、周期律表（ＩＵＰＡＣ１９９１）の第４周期、第５周期、及び第６周期からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属元素が好ましく、第２〜１４族から選ばれる少なくとも１種の金属元素がより好ましく、第２族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、第１２族、第１３族、及び第１４族から選ばれる少なくとも１種の金属元素が更に好ましく、これらの金属元素を主成分として含むことが特に好ましい。
【００５０】
金属元素としては、具体的には銀、金、アルミニウム、銅、ロジウム、ニッケル、白金、錫、コバルト、パラジウム、イリジウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、マンガン、モリブデン、タングステン、ニオブ、タンタル、チタン、ビスマス、アンチモン、カドミウム、クロム、亜鉛、鉛などが挙げられる。これらの中でも、銀、金、アルミニウム、銅、ロジウム、ニッケル、白金、錫、コバルト、パラジウム、イリジウムが好ましく、銀、金、アルミニウム、銅、ロジウム、ニッケル、白金がより好ましく、銀が特に好ましい。
【００５１】
金属含有層における金属元素はどのような形態で含有されていてもよく、例えば、金属粒子として金属含有層に含有される態様、並びに、金属含有層自体が金属膜及び金属酸化物膜である態様が挙げられる。
中でも、遮熱性と透明性との両立の観点から金属粒子として含有されていることが好ましい。
【００５２】
（金属粒子）
金属粒子は、平板状金属粒子（平板状の金属粒子）であることが好ましく、金属含有層の一方の表面に平板状金属粒子を偏析させることがより好ましい。
金属粒子の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱線（近赤外線）の反射率が高い点から、銀、金、アルミニウム、銅、ロジウム、ニッケル、白金などが好ましく、その中でも銀がより好ましい。
すなわち、金属含有層は、銀粒子を含むことが好ましく、平板状銀粒子を含むことがより好ましい。
【００５３】
−平板状金属粒子−
平板状金属粒子としては、２つの主平面を有する平板形状の粒子であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、三角形状、四角形状、六角形状、八角形状、円形状などが挙げられる。これらの中でも、可視光透過率が高い点で、六角形状以上の多角形状乃至円形状であることがより好ましい。
円形状の平板状金属粒子としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で平板状金属粒子を主平面の上方から観察した際に、角が無く、丸い形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
六角形状の平板状金属粒子としては、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で平板状金属粒子を主平面の上方から観察した際に、六角形状であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、六角形状の角が鋭角のものでも、鈍っているものでもよいが、可視光域の吸収を軽減し得る点で、角が鈍っているものであることが好ましい。角の鈍りの程度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００５４】
金属含有層に存在し得る金属粒子のうち、六角形状乃至円形状の平板状金属粒子の含有比率は多いほど好ましく、更には、金属粒子の全個数に対して、６０個数％以上であることが好ましく、６５個数％以上がより好ましく、７０個数％以上が特に好ましい。平板状金属粒子の割合が、６０個数％以上であると、可視光線透過率が高くなる。
【００５５】
−平板状金属粒子の面配向及び存在状態−
六角形状乃至円形状の平板状金属粒子は、その主平面が金属含有層の一方の表面（遮熱材料の支持体表面）に対して、平均０°〜±３０°の範囲で面配向していることが好ましく、平均０°〜±２０°の範囲で面配向していることがより好ましく、平均０°〜±１０°の範囲で面配向していることが特に好ましい。また、平均０°〜±３０°の範囲で面配向している平板状金属粒子が、全平板状金属粒子の５０個数％以上であることが好ましく、７０個数％以上であることがより好ましく、９０個数％以上であることがさらに好ましい。
平板状金属粒子の存在状態は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば特開２０１４−１８４６８８号公報の段落〔００５０〕〜〔００５９〕に記載の態様が好ましい。
【００５６】
−平板状金属粒子の平均粒子径（平均円相当径）及び変動係数−
平均粒子径は、平板状金属粒子の透過型電子顕微鏡写真上での投影面積を測定し、撮影倍率を補正する公知の方法により得ることができる。円相当径は、上記の方法により得られた粒子の透過型電子顕微鏡写真を画像処理ソフトＩｍａｇｅＪに取り込み、画像処理を施し、個々の粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径を算出することで得ることができる。２００個の平板状金属粒子の円相当径Ｄの統計で粒径分布（粒度分布）が得られ、算術平均を計算することで平均粒子径（平均円相当径）を求めることができる。平板状金属粒子の粒度分布における変動係数は、粒度分布の標準偏差を前述の平均粒子径（平均円相当径））で割った値（％）で求めることができる。
遮熱材料において、平板状金属粒子の粒度分布における変動係数としては、３５％以下が好ましく、３０％以下がより好ましく、２０％以下が特に好ましい。変動係数が、３５％以下であることが遮熱材料における熱線の反射波長域がシャープになることから好ましい。
金属粒子の大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、平均粒子径は１０ｎｍ〜５００ｎｍが好ましく、２０ｎｍ〜３００ｎｍがより好ましく、５０ｎｍ〜２００ｎｍがさらに好ましい。
【００５７】
−平板状金属粒子の厚み・アスペクト比−
平板状金属粒子の厚みは１４ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ〜１４ｎｍであることがより好ましく、５ｎｍ〜１２ｎｍであることが特に好ましい。
平板状金属粒子のアスペクト比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、波長８００ｎｍ〜１，８００ｎｍの赤外光領域での反射率が高くなる点から、６〜４０が好ましく、１０〜３５がより好ましい。アスペクト比が６以上であると反射波長が８００ｎｍより大きく、４０以下であると、反射波長が１，８００ｎｍより小さくなり、熱線反射能がより向上する。
アスペクト比は、平板状金属粒子の平均粒子径（平均円相当径）を平板状金属粒子の平均粒子厚みで除算した値を意味する。
例えば、平板状金属粒子が円形状である場合、アスペクト比は、図５に示す直径Ｄを厚みａで除算した値である。
また、平板状金属粒子が六角形状である場合、アスペクト比は、図６に示す円相当径Ｄを厚みａで除算した値である。
粒子厚みは、平板状金属粒子の主平面間距離に相当し、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）や透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により測定することができる。
ＡＦＭによる平均粒子厚みの測定方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、板ガラスに平板状金属粒子を含有する平板状金属粒子分散液を滴下し、乾燥させて、平板状金属粒子１個の厚みを測定する方法が挙げられる。
ＴＥＭによる平均粒子厚みの測定方法としては、特に制限は無く、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリコン基板上に平板状金属粒子を含有する粒子分散液を滴下し、乾燥させた後、カーボン蒸着、金属蒸着による被覆処理を施し、集束イオンビーム（ＦＩＢ）加工により断面切片を作成し、断面をＴＥＭによる観察することにより、粒子の厚み測定を行う方法が挙げられる。
【００５８】
−平板状金属粒子の面積率−
遮熱材料を上から見た時の基材の面積Ａ（金属含有層に対して垂直方向から見たときの金属含有層の全投影面積Ａ）に対する平板状金属粒子の面積の合計値Ｂの割合である面積率〔（Ｂ／Ａ）×１００〕としては、１５％以上が好ましく、２０％以上がより好ましい。面積率が、１５％以上であると、熱線の最大反射率が増加し、より高い遮熱効果が得られる。
ここで、上記の面積率は、例えば遮熱材料を上からＳＥＭ観察で得られた画像や、ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）観察で得られた画像を画像処理することにより測定することができる。
【００５９】
−平板状金属粒子の配列−
金属含有層における平板状金属粒子の配列は均一であることが好ましい。ここでいう配列の均一とは、各粒子に対する最近接粒子までの距離（最近接粒子間距離）を粒子の中心間距離で数値化した際、各々の粒子の最近接粒子間距離の変動係数（＝標準偏差÷平均値）が小さいことを差す。最近接粒子間距離の変動係数は小さいほど好ましく、好ましくは３０％以下、より好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下、理想的には０％である。最近接粒子間距離の変動係数が大きい場合には、金属含有層内で平板状金属粒子の粗密や粒子間の凝集が生じ、ヘイズが悪化する傾向があるため好ましくない。最近接粒子間距離は金属含有層塗布面をＳＥＭなどで観察することにより測定が可能である。
【００６０】
−平板状金属粒子の合成方法−
平板状金属粒子の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、化学還元法、光化学還元法、電気化学還元法等の液相法などが六角形状乃至円形状の平板状金属粒子を合成し得るものとして挙げられる。中でも、形状とサイズ制御性の点で、化学還元法、光化学還元法などの液相法が特に好ましい。六角形〜三角形状の平板状金属粒子を合成後、例えば、硝酸、亜硫酸ナトリウムの銀を溶解する溶解種によるエッチング処理、加熱によるエージング処理などを行うことにより、六角形〜三角形状の平板状金属粒子の角を鈍らせて、六角形状乃至円形状の平板状金属粒子を得てもよい。
【００６１】
平板状金属粒子の合成方法としては、上記の他、予め材料、ガラスなどの透明基材の表面に種晶を固定後、平板状に金属粒子（例えばＡｇ）を結晶成長させてもよい。
【００６２】
遮熱材料において、平板状金属粒子は、所望の特性を付与するために、更なる処理を施してもよい。更なる処理としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開２０１４−１８４６８８号公報の段落〔００６８〕〜〔００７０〕に記載の高屈折率シェル層の形成、特開２０１４−１８４６８８号公報の段落〔００７２〕〜〔００７３〕に記載の各種添加剤を添加することなどが挙げられる。
【００６３】
（バインダー）
金属含有層はバインダーを含んでもよい。
バインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。遮熱材料は、金属含有層のバインダーとしてポリマーを含むことが好ましく、透明ポリマーを含むことがより好ましい。ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、（飽和）ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ゼラチンやセルロース等の天然高分子等の高分子などが挙げられる。
中でも、ポリマーの主成分がポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、（飽和）ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂の少なくとも１種であることが好ましく、ポリエステル樹脂及びウレタン樹脂であることが六角形状乃至円形状の平板状金属粒子の８０個数％以上を金属含有層の表面からｄ／２の範囲に存在させやすい観点からより好ましく、ウレタン樹脂であることが遮熱材料のこすり耐性をより改善する観点から特に好ましい。
ポリエステル樹脂の中でも、飽和ポリエステル樹脂であることが二重結合を含まないために優れた耐候性を付与できる観点からより特に好ましい。また、分子末端に水酸基又はカルボキシ基を持つことが、水溶性又は水分散性の硬化剤等で硬化させることで高い硬度、耐久性及び耐熱性を得られる観点からより好ましい。
ポリマーとしては、商業的に入手できるものを好ましく用いることもでき、例えば、互応化学工業（株）製の水溶性ポリエステル樹脂であるプラスコートＺ−８６７、ＤＩＣ（株）製のハイドランＨＷ３５０を挙げることができる。
また、本明細書中、ポリマーの主成分とは、バインダーに含まれるポリマーの５０質量％以上を占めるポリマー成分のことをいう。
金属含有層に含まれ得る金属粒子に対するポリエステル樹脂及びウレタン樹脂の含有量が１質量％〜１００００質量％であることが好ましく、１０質量％〜１０００質量％であることがより好ましく、２０質量％〜５００質量％であることが特に好ましい。金属含有層に含まれるバインダーを上記範囲以上とすることで、こすり耐性等の物理特性をより改善することができる。
バインダーの屈折率ｎは、１．４〜１．７であることが好ましい。
遮熱材料は、六角形状乃至円形状の平板状金属粒子の厚みをａとしたとき、六角形状乃至円形状の平板状金属粒子の８０個数％以上が、厚み方向のａ／１０以上をポリマーに覆われていることが好ましく、厚み方向のａ／１０〜１０ａをポリマーに覆われていることがより好ましく、ａ／８〜４ａをポリマーに覆われていることが特に好ましい。このように六角形状乃至円形状の平板状金属粒子が金属含有層に一定割合以上埋没していることにより、よりこすり耐性を高めることができる。
【００６４】
（その他の添加剤）
金属含有層はその他の添加剤として、架橋剤、界面活性剤、酸化防止剤、分散剤を含んでもよい。
架橋剤としては特に制限はなく、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤などが挙げられる。中でカルボジイミド系架橋剤及びオキサゾリン系架橋剤が好ましい。カルボジイミド系架橋剤の具体例としては、例えば、カルボジライト（登録商標）Ｖ−０２−Ｌ２（日清紡ケミカル（株）製）などが挙げられる。金属含有層中の全バインダーに対して１質量％〜２０質量％の架橋剤由来の成分を含有することが好ましく、より好ましくは２質量％〜２０質量％である。
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤やノニオン系界面活性剤等の公知の界面活性剤を用いることができる界面活性剤の具体例としては、例えば、ラピゾール（登録商標）Ａ−９０（日油（株）製）、ナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５（三洋化成工業（株）製）、リパール８７０Ｐ（ライオン（株）製）が挙げられる。金属含有層は、金属含有層中の全バインダーの含有量に対して０．０５質量％〜１０質量％の界面活性剤を含有することが好ましく、０．１質量％〜５質量％がより好ましい。
【００６５】
金属含有層は、平板状金属粒子を構成する銀などの金属の酸化を防止するために、メルカプトテトラゾール、アスコルビン酸等の酸化防止剤を含んでもよい。また、酸化防止を目的として、Ｎｉ等の酸化犠牲層が平板状金属粒子の表面に形成されていてもよい。また、酸素を遮断することを目的として、ＳｉＯ２などの金属酸化物膜で被覆されていてもよい。
分散剤としては、例えば、４級アンモニウム塩、アミン類等の窒素元素、硫黄元素、及びリン元素の少なくともいずれかを含む低分子量分散剤、高分子量分散剤などの分散剤が挙げられる。
【００６６】
（金属膜、金属酸化物膜）
遮熱材料における金属含有層は、上記金属粒子以外の形態で金属元素を含んでもよい。例えば、金属含有層自体が金属膜、金属酸化物膜である態様でもよい。
金属膜としては、銀、金、アルミニウム、銅、パラジウム、白金、錫、インジウム、亜鉛、チタン、カドミウム、鉄、コバルト、クロム、ニッケルなどの金属又は合金等でなる膜が挙げられる。
金属酸化物膜としては、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウムの膜が挙げられる。
【００６７】
（金属含有層の厚み）
金属含有層の厚みは、５ｎｍ〜１２０ｎｍであることが好ましく、７ｎｍ〜８０ｎｍであることがより好ましく、１０ｎｍ〜４０ｎｍであることが特に好ましい。
【００６８】
〜金属含有層の形成〜
金属含有層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、支持体の表面上に、金属含有層形成用分散液を、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、グラビアコーター等により塗布する方法、ＬＢ膜（Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ膜）法、自己組織化法、スプレー塗布などの方法で面配向させる方法が挙げられる。
なお、面配向を促進するために、金属含有層形成用分散液を塗布後、カレンダーローラーやラミローラーなどの圧着ローラーを通すことにより促進させてもよい。
金属含有層が金属膜及び金属酸化物膜の場合は、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式等の中から使用する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って成膜することができる。
【００６９】
金属含有層形成用分散液は、消泡剤や防腐剤を含有してもよい。
金属粒子の調製や再分散においては、反応液や粗分散液を激しく撹拌することがある。対象となる液の性質に依存するが、表面張力を低下させる物質の存在により泡が安定化されるので、金属粒子分散液が界面活性剤や分散剤などの含有することにより発泡が促進される。そのため、消泡剤を含有することが好ましい。
【００７０】
消泡剤としては、界面活性剤、ポリエーテル系消泡剤、エステル系消泡剤、高級アルコール系消泡剤、ミネラルオイル系消泡剤、シリコーン系消泡剤など、一般的なものから選択して用いることができる。中でも界面活性剤は少量の添加で高い消泡効果を発揮でき、且つ経時安定性に優れているので好ましく用いられる。
水系に用いる場合、親油性が高く液体表面に広がりやすいもの、すなわちＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）値の低いものが好ましく用いられる。水系に用いる場合、ＨＬＢ値で７以下のものが好ましく、５以下のものが更に好ましく、３以下のものが最も好ましい。
消泡剤としては、市販のものを用いることもでき、例えば、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ３１Ｒ１（ＢＡＳＦ社製）などを好ましく用いることができる。
防腐剤としては、例えば、特開２０１４−１８４６８８号公報の段落〔００７３〕〜〔００９０〕に記載の防腐剤を用いることができる。
【００７１】
［支持体］
遮熱材料は、支持体を有する。
支持体としては特に制限は無く公知の支持体を用いることができる。
支持体としては、光学的に透明な支持体であることが好ましく、例えば、可視光線透過率が７０％以上のもの、好ましくは８０％以上のもの、近赤外線域の透過率が高いものなどが挙げられる。
可視光線透過率は、紫外可視近赤外分光機（日本分光社製、Ｖ−６７０、積分球ユニットＩＳＮ−７２３使用）を用いて測定することができる。
【００７２】
支持体としては、形状、構造、大きさ、材料などについては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。形状としては、例えば、平板状などが挙げられ、構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、大きさとしては、遮熱材料の大きさなどに応じて適宜選択することができる。
【００７３】
支持体の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレンサルファイド、ポリフェニレンエーテル、ポリスチレン、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、セルロースアセテート等のセルロース樹脂などの材料又はこれらの積層材料が挙げられる。これらの中で、特にポリエチレンテレフタレート材料が好適である。
【００７４】
支持体の厚みとしては、特に制限はなく、遮熱材料の使用目的に応じて適宜選択することができ、通常は１０μｍ〜５００μｍ程度であるが薄膜化の観点からは、より薄い方が好ましい。支持体の厚みは１０μｍ〜１００μｍであることが好ましく、２０μｍ〜７５μｍであることがより好ましく、３５μｍ〜７５μｍであることが特に好ましい。支持体の厚みが十分に厚いと、接着故障が起き難くなる傾向にある。また、支持体の厚みが十分に薄いと、遮熱材料として建材や自動車の窓ガラス等に貼り合わせる際、材料としての剛性が高過ぎず、施工し易くなる傾向にある。更に、支持体が十分に薄いことにより、可視光透過率が増加し、原材料費を抑制できる傾向にある。
【００７５】
［保護層］
遮熱材料は、前述の支持体の金属含有層を有する側と反対側に、無機粒子を含む保護層（以下、ハードコート層ともいう）を有していてもよい。
遮熱材料をロールで生産する場合、遮熱材料が保護層を有することで、有機粒子含有層との滑り性を適切な範囲に調節しやすく、ロール巻き付けの際のシワやロールの荷崩れが発生しにくくなる。
また、遮熱材料が保護層を有することで、材料の耐傷性が向上し、材料が傷つくことにより透明性が低下することを抑制することができる。
【００７６】
（無機粒子）
保護層は無機粒子の少なくとも１種を含む。
無機粒子としては、例えば、金属酸化物粒子が挙げられる。金属酸化物粒子の具体例としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニアなどの粒子を用いることが好ましく、特に、後述のバインダーとの架橋の観点からシリカ粒子を用いることが好ましい。
【００７７】
シリカ粒子としては、四塩化ケイ素の燃焼によって製造される乾燥粉末状のシリカや、二酸化ケイ素又はその水和物が水に分散したコロイダルシリカを用いることができる。乾燥粉末状のシリカを用いる場合は、超音波分散機等を用いて水に分散させることで用いることができる。
シリカ粒子は特に限定されないが、具体的には、シーホスターＫＥ−Ｐ１０などのシーホスターシリーズ（（株）日本触媒製）やスノーテックス（登録商標）ＯＺＬ−３５などのスノーテックス（登録商標）シリーズ（日産化学工業(株)製）などが挙げられる。
【００７８】
無機粒子の平均粒子径は、６０ｎｍ〜３５０ｎｍが好ましく、６５ｎｍ〜３００ｎｍがより好ましく、７０ｎｍ〜２５０ｎｍがさらに好ましい。
無機粒子の平均粒子径が６０ｎｍ以上であることで、保護層のアンチブロッキング性が得やすく、一方、無機粒子の平均粒子径が３５０ｎｍ以下であることで大きいと膜内や膜表面で光が散乱を抑制できるため、層の透明性がより高くなる。
無機粒子の平均粒子径は、上述の有機粒子の平均粒子径と同様の方法で測定することができる。
【００７９】
保護層における無機粒子の含有量は、保護層の全固形分に対して３０体積％以上であることが好ましく、３５体積％以上であることがより好ましく、４０体積％以上であることがより好ましい。また、無機粒子が含有量は、６０体積％以下であることが好ましく、５５体積％以下であることがより好ましく、５０体積％以下であることがさらに好ましい。
なお、無機粒子は２種以上を併用してもよく、その場合は使用した全種類の合計量が上記範囲内となる。
【００８０】
（バインダー）
保護層は、バインダーを含むことが好ましい。
バインダーは、無機バインダーでもよく、有機バインダーでもよい。バインダーは保護層の耐傷性の観点から無機バインダーが好ましい。
無機バインダーとしては、例えば、エポキシ基含有アルコキシシランと、エポキシ基非含有アルコキシシランと、金属錯体と、を含んで硬化されたバインダーが挙げられる。
【００８１】
アルコキシシラン（以下、エポキシ基含有アルコキシシラン及びエポキシ基非含有アルコキシシランを、まとめて「アルコキシシラン」ともいう）としては、水溶性又は水分散性の素材を使用することが好ましい。水溶性又は水分散性の素材を使用することは、揮発性有機化合物（ＶＯＣ：ｖｏｌａｔｉｌｅ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）による環境汚染を低減する観点から好ましい。
エポキシ基含有アルコキシシランとエポキシ基非含有アルコキシシランは、各々、加水分解性基を有することが好ましい。加水分解性基が酸性の水溶液中で加水分解されることによりシラノールが生成され、シラノール同士が縮合することによって、オリゴマーが生成される。
【００８２】
アルコキシシランの総量に対するエポキシ基含有アルコキシシランの含有比率は、２０質量％〜１００質量％が好ましい。エポキシ基含有アルコキシシランの含有比率の下限については、２５質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましい。また、上限については、９０質量％以下がより好ましく、８５質量％以下がさらに好ましく、８０質量％以下がさらに好ましい。アルコキシシランの総量に対するエポキシ基含有アルコキシシランの含有比率が上記範囲内であると、保護層を形成するための水性組成物を調製した際の組成物安定性の向上に有利であり、アルカリ耐性の強い保護層を形成しやすくなる。
【００８３】
エポキシ基含有アルコキシシランは、エポキシ基を有するアルコキシシランである。エポキシ基含有アルコキシシランとしては、１分子中に１つ以上エポキシ基を有するものであればよく、エポキシ基の数は特に限定されない。エポキシ基含有アルコキシシランは、エポキシ基の他に、さらに、アルキル基、アミド基、ウレタン基、ウレア基、エステル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基など基を有していてもよい。
【００８４】
エポキシ基含有アルコキシシランとしては、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。市販品としては、ＫＢＥ−４０３（信越化学工業（株）製）などが挙げられる。
【００８５】
エポキシ基非含有アルコキシシランは、エポキシ基を有さないアルコキシシランである。エポキシ基非含有アルコキシシランは、エポキシ基を有さないアルコキシシランであればよく、アルキル基、アミド基、ウレタン基、ウレア基、エステル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基などの基を有していてもよい。
【００８６】
エポキシ基非含有アルコキシシランは、テトラアルコキシシラン、トリアルコキシシラン、これらの混合物が挙げられ、テトラアルコキシシランであることが好ましい。テトラアルコキシシランを有することにより、保護層を形成した際に十分な硬度を得ることができる。
【００８７】
テトラアルコキシシランは、４官能のアルコキシシランであり、各アルコキシ基の炭素数が１〜４のものがより好ましい。中でも、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランが特に好ましく用いられる。炭素数を４以下とすることにより、酸性水と混ぜたときのテトラアルコキシシランの加水分解速度が遅くなりすぎることがなく、均一な水溶液にするまでの溶解に要する時間がより短くなる。これにより、保護層を形成する際の製造効率を高めることができる。市販品としては、ＫＢＥ−０４（信越化学工業（株）製）などが挙げられる。
【００８８】
トリアルコキシシランは、下記一般式（１）で表される３官能のアルコキシシランである。
ＲＳｉ（ＯＲ１）３          ・・・（１）
ここで、Ｒはアミノ基を含まない炭素数が１〜１５の有機基を表し、Ｒ１はメチル基、エチル基等の炭素数４以下のアルキル基を表す。
【００８９】
一般式（１）で表される３官能のアルコキシシランは、アミノ基を官能基として含まない。つまり、この３官能のアルコキシシランは、アミノ基を持たない有機基Ｒを有している。Ｒがアミノ基を有する場合は、４官能のアルコキシシランと混合して加水分解すると、生成するシラノール同士で脱水縮合が促進されてしまう。このため、保護層形成用の水性組成物を調整して保護層を形成する場合、水性組成物が不安定となり好ましくない。
【００９０】
一般式（１）のＲは、炭素数が１〜１５の範囲であるような分子鎖長をもつ有機基であればよく、例えば、ビニル基、メタクリロキシプロピル、メタクリロキシプロピルメチル基、アクリロキシプロピル基、メルカプトプロピル基、メルカプトプロピルメチル基などを挙げることができる。炭素数を１５以下とすることにより、保護層を形成した際の柔軟性が過度に大きくならず、十分な硬度を得ることができる。Ｒの炭素数を上記範囲内とすることにより、脆性がより改善された保護層を得ることができる。また、保護層と隣接する層（例えば、支持体）との密着性を高めることができる。
【００９１】
さらに、Ｒで示す有機基は、酸素、窒素、硫黄などのヘテロ原子を有してもよい。有機基がヘテロ原子をもつことにより、隣接する層との密着性をより向上させることができる。
【００９２】
トリアルコキシシランとしては、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン等を挙げることができる。中でも、メチルトリエトキシシラン、及びメチルトリメトキシシランは特に好ましく用いられる。市販品としては、ＫＢＥ−１３（信越化学工業（株）製）などが挙げられる。
【００９３】
（金属錯体）
保護層は、硬化剤として金属錯体を含むことが好ましい。金属錯体としては、アルミニウム、マグネシウム、マンガン、チタン、銅、コバルト、亜鉛、ハフニウム及びジルコニウムから選択される金属元素を含む金属錯体が好ましく、これらを併用することもできる。
【００９４】
これらの金属錯体は、金属アルコキシドにキレート化剤を反応させることにより容易に得ることができる。キレート化剤の例としては、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタンなどのβ−ジケトン；アセト酢酸エチル、ベンゾイル酢酸エチルなどのβ−ケト酸エステルなどを用いることができ、アルミニウムキレートが好ましい。
【００９５】
金属錯体の好ましい具体的な例としては、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセテートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）等のアルミニウムキレート化合物、エチルアセトアセテートマグネシウムモノイソプロピレート、マグネシウムビス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートマグネシウムモノイソプロピレート、マグネシウムビス（アセチルアセトネート）等のマグネシウムキレート化合物、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムトリブトキシアセチルアセトナート、ジルコニウムアセチルアセトナートビス（エチルアセトアセテート）、マンガンアセチルアセトナート、コバルトアセチルアセトナート、銅アセチルアセトナート、チタンアセチルアセトナート、チタンオキシアセチルアセトナートが挙げられる。これらのうち、好ましくは、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、マグネシウムビス（アセチルアセトネート）、マグネシウムビス（エチルアセトアセテート）、ジルコニウムテトラアセチルアセトナートであり、保存安定性、入手容易さを考慮すると、アルミニウムキレート錯体であるアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムビスエチルアセトアセテート・モノアセチルアセトネート等が特に好ましい。市販品としては、アルミキレートＡ（Ｗ）、アルミキレートＤ、アルミキレートＭ（川研ファインケミカル（株）製）などが挙げられる。
【００９６】
金属錯体は、前述のアルコキシシランの総量に対して２０質量％〜７０質量％の量で用いることが好ましく、３０質量％〜６０質量％の量で用いることがより好ましく、４０質量％〜５０質量％の量で用いることがさらに好ましい。
保護層は金属錯体を上記下限値以上含むことにより、シラノールの脱水縮合の反応速度を適切な速度とすることができ、厚みが均一でアルカリ耐性の高い保護層とすることができる。
【００９７】
（その他の添加剤）
保護層は、表面の滑り性を向上させて層表面の摩擦を軽減する目的で界面活性剤を含んでもよい。
界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などの各種界面活性剤を使用できる。
【００９８】
フッ素系界面活性剤としては、例えば、メガファック（登録商標）Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７６、同Ｆ１７７、同Ｆ１４１、同Ｆ１４２、同Ｆ１４３、同Ｆ１４４、同Ｒ３０、同Ｆ４３７、同Ｆ４７５、同Ｆ４７９、同Ｆ４８２、同Ｆ５５４、同Ｆ７８０、同Ｆ７８１（以上、ＤＩＣ（株）製）、フロラードＦＣ４３０、同ＦＣ４３１、同ＦＣ１７１（以上、住友スリーエム（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ−３８２、同ＳＣ−１０１、同ＳＣ−１０３、同ＳＣ−１０４、同ＳＣ−１０５、同ＳＣ１０６８、同ＳＣ−３８１、同ＳＣ−３８３、同Ｓ３９３、同ＫＨ−４０（以上、旭硝子（株）製）、ＰＦ６３６、ＰＦ６５６、ＰＦ６３２０、ＰＦ６５２０、ＰＦ７００２（ＯＭＮＯＶＡ社製）等が挙げられる。
【００９９】
ノニオン系界面活性剤として具体的には、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン並びにそれらのエトキシレート及びプロポキシレート（例えば、グリセロールプロポキシレート、グリセリンエトキシレート）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル（ＢＡＳＦ社製のプルロニックＬ１０、Ｌ３１、Ｌ６１、Ｌ６２、１０Ｒ５、１７Ｒ２、２５Ｒ２、テトロニック３０４、７０１、７０４、９０１、９０４、１５０Ｒ１、パイオニンＤ−６５１２、Ｄ−６４１４、Ｄ−６１１２、Ｄ−６１１５、Ｄ−６１２０、Ｄ−６１３１、Ｄ−６１０８−Ｗ、Ｄ−６１１２−Ｗ、Ｄ−６１１５−Ｗ、Ｄ−６１１５−Ｘ、Ｄ−６１２０−Ｘ（竹本油脂（株）製）、ソルスパース２００００（日本ルーブリゾール（株）製）、ナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５、ＨＮ−１００（三洋化成工業（株）製）等が挙げられる。
【０１００】
カチオン系界面活性剤として具体的には、フタロシアニン誘導体（商品名：ＥＦＫＡ−７４５、森下産業（株）製）、オルガノシロキサンポリマーＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸系（共）重合体ポリフローＮｏ．７５、Ｎｏ．９０、Ｎｏ．９５（共栄社化学（株）製）、Ｗ００１（裕商（株）製）等が挙げられる。
【０１０１】
アニオン系界面活性剤として具体的には、Ｗ００４、Ｗ００５、Ｗ０１７（裕商（株）社製）、サンデッド（登録商標）ＢＬ（三洋化成工業（株）製）等が挙げられる。
【０１０２】
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、東レ・ダウコーニング（株）製「トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ７ＰＡ」、「トーレシリコーンＤＣ１１ＰＡ」，「トーレシリコーンＳＨ２１ＰＡ」，「トーレシリコーンＳＨ２８ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ２９ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ３０ＰＡ」、「トーレシリコーンＳＨ８４００」、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製「ＴＳＦ−４４４０」、「ＴＳＦ−４３００」、「ＴＳＦ−４４４５」、「ＴＳＦ−４４６０」、「ＴＳＦ−４４５２」、信越化学工業（株）製「ＫＰ３４１」、「ＫＦ６００１」、「ＫＦ６００２」、ビックケミー社製「ＢＹＫ３０７」、「ＢＹＫ３２３」、「ＢＹＫ３３０」等が挙げられる。
界面活性剤は、１種のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。
【０１０３】
界面活性剤の添加量は、保護層の全質量に対して、０．００１質量％〜１０．０質量％が好ましく、より好ましくは０．００５質量％〜１０．０質量％であり、さらに好ましくは１質量％〜８質量％である。
【０１０４】
界面活性剤は、保護層を形成するために調整する水性組成物（保護層形成用の水性組成物）に、ｐＨ調整剤を添加し、ｐＨを所望の範囲となるように調節してもよい。
ｐＨ調整剤としてはｐＨを変更させるものであれば特に制限がなく、具体的には、酸（有機酸、無機酸）としては、例えば硝酸、シュウ酸、酢酸、蟻酸、塩酸など、アルカリとしては、例えばアンモニア、トリエチルアミン、エチレンジアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。ｐＨ調整剤は、直接添加しても、水溶液などの溶液として添加してもよい。ｐＨ調整剤は、ｐＨが所望の範囲を満たす限り、使用する量は特に限定されない。
水性組成物のｐＨが２〜６となるように調整されることが好ましい。ｐＨ調整剤としては硝酸、シュウ酸、酢酸、蟻酸、塩酸が好ましく、酢酸が特に好ましい。
【０１０５】
〜保護層の形成〜
保護層は、水性組成物を調製し、前述の支持体の表面に塗布することにより形成してもよい。保護層形成用の水性組成物の調製手順は特に限定されないが、エポキシ基含有アルコキシシラン、エポキシ非含有アルコキシシランの順に加水分解し、その加水分解液に無機粒子、アルミキレート錯体の順に添加する方法が溶解性及び保存安定性の観点から好ましい。
【０１０６】
保護層形成用の水性組成物の塗布は公知の方法で行うことができる。例えば、スピンコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコータ等を用いる塗布方法が挙げられる。
塗布後、塗布液を乾燥させる工程が設けられることが好ましい。乾燥工程では、加熱乾燥を行うことが好ましい。加熱乾燥では、塗布膜の温度が１６０℃以上となるように加熱することが好ましく、１７０℃以上であることがより好ましく、１８０℃以上であることがより好ましい。また、塗布膜の温度は、２２０℃以下であることが好ましく、２１０℃以下であることがより好ましい。加熱乾燥温度を上記範囲内とすることにより、塗布膜を十分に硬化することができ、かつ、保護層が変形することを防ぐことができる。なお、加熱時間は１０秒〜５分であることが好ましい。
【０１０７】
保護層の厚みは、保護層形成用の組成物の塗布量を調整することにより制御することができる。得られる保護層の硬度の観点からは、厚みは、０．６μｍ〜１．８μｍの範囲で一定あることがより好ましい。厚みが０．６μｍ以上であると十分な硬度を発現しやすく保護層として十分な機能が得られる、一方、厚みが１．８μｍ以下であると保護層の内部応力が大きくなりすぎず、カール等の変形が抑制される。
【０１０８】
保護層表面における算術平均表面粗さＲａは、含有する無機粒子の粒子径及び固形分濃度で制御することができる。得られる保護層のアンチブロッキング性の観点から、Ｒａは１．０ｎｍ〜４．０ｎｍにすることが好ましい。Ｒａが１．０ｎｍ以上であると、十分なアンチブロッキング性を発現しやすく、遮熱材料同士を重ねた際に貼りつかず、外観を良好に保つことができる。一方、Ｒａが４．０ｎｍ以下であると、保護層の透明性を良好に保つことができる。
保護層表面における算術平均表面粗さＲａはＡＦＭ（原子間力顕微鏡）等を用いて測定することができる。
【０１０９】
［遮熱材料の層構成］
本発明の遮熱材料は、前述の支持体と前述の金属含有層と前述の有機粒子含有層を有するものであれば、形態は特に制限されない。遮熱材料は、透明性及び生産性の観点から、フィルムである態様が好ましい。すなわち、本発明の遮熱材料は、遮熱フィルムであることが好ましい。
本発明の遮熱材料の層構成としては、図１に一例を示すように、支持体３と、金属含有層２と、有機粒子含有層１と、がこの順で積層されている態様が挙げられる。
また、他の一例としては、図２に示すように、保護層４と、支持体３と、金属含有層２と、有機粒子含有層１と、がこの順で積層されている態様が挙げられる。
【０１１０】
［遮熱材料の製造方法］
遮熱材料は、前述の支持体上に、前述の金属含有層を形成し、金属含有層の上に前述の有機粒子含有層を形成することで製造することができる。各層の形成方法は既述の通りである。
また、遮熱材料は、支持体の金属含有層を有する側と反対側に、前述の保護層を形成することで製造してもよい。保護層の形成方法は既述の通りである。
【０１１１】
遮熱材料は、ロール状の支持体を用いて製造されてもよく、シート状の支持体を用いて製造されてもよい。各層を形成した後、ロール状に巻き取られてもよく、シート状にカットされてもよい。
【０１１２】
＜断熱材料＞
本発明の断熱材料は、前述の遮熱材料と、遮熱材料の支持体の金属含有層を有する側と反対側に配置された繊維状導電粒子を含む断熱層と、を有する。
断熱材料が、繊維状導電粒子を含む断熱層を有することで、前述の遮熱効果に加え、断熱の効果を発現することができる。
【０１１３】
［断熱層］
断熱層は、繊維状導電粒子の少なくとも１種を含有する。
断熱層は、例えば、遠赤外線を反射させるには空隙サイズが小さいことが好ましく、例えば断熱層の断面写真において、８０％以上の空隙の、空隙サイズが２５μｍ２以下の空隙面積であることがより好ましい。
【０１１４】
（繊維状導電粒子）
繊維状導電粒子は、繊維状の導電性を有する粒子である。
ここで、「繊維状」には、ワイヤ状もしくは線状、又は棒状の形状の粒子が含まれる。また、「導電性を有する粒子」とは、繊維状粒子を錠剤成型機で成形することや繊維状粒子を液体に分散後乾固することにより厚さ０．０１ｍｍ以上のペレットを作製した場合の、ペレットの一端面と他端面との間の抵抗値が１０Ω以下になる粒子のことを指す。抵抗値は、２点式のテスター（ＭＲ−４０６０、ＭＯＮＯＴＡＲＯ製）にて測定される値である。
繊維状導電粒子としては、例えば、金属ナノワイヤ及び棒状金属粒子等の繊維状金属粒子、カーボンナノチューブ、繊維状導電性樹脂を挙げることができる。繊維状導電粒子としては、金属ナノワイヤが好ましい。以下、金属ナノワイヤを繊維状導電粒子の代表例として説明することがあるが、金属ナノワイヤに関する説明は繊維状導電粒子の一般的な説明として用いることができる。
「金属ナノワイヤ」とはとは、導電性を有し、かつ、長軸長が直径（短軸長）に比べて長く、短軸長（すなわち長手方向と直交する断面の長さ）がナノオーダーサイズの形状を持つ金属粒子をいう。中実繊維であっても、中空繊維であってもよい。
【０１１５】
断熱層は、繊維状導電粒子として、平均短軸長１５０ｎｍ以下の金属ナノワイヤを含有することが好ましい。平均短軸長が１５０ｎｍ以下であると、断熱性が向上し、光散乱等による光学特性の悪化が生じにくくなるため好ましい。金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子は、中実構造であることが好ましい。
【０１１６】
より透明な断熱層を形成しやすいという観点からは、例えば、金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子は、平均短軸長が１ｎｍ〜１５０ｎｍのものが好ましい。
製造時の扱い易さから、金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の平均短軸長（平均直径）は、１００ｎｍ以下であることが好ましく、６０ｎｍ以下であることがより好ましく、５０ｎｍ以下であることが更に好ましく、特に２５ｎｍ以下であることがヘイズに関して一段と優れるものが得られるので好ましい。平均短軸長を１ｎｍ以上とすることにより、耐酸化性が良好で、耐候性に優れる断熱層が容易に得られる。平均短軸長は５ｎｍ以上であることがより好ましく、１０ｎｍ以上であることが更に好ましく、１５ｎｍ以上であることが特に好ましい。
金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の平均短軸長は、ヘイズ値、耐酸化性、及び耐候性の観点から、１ｎｍ〜１００ｎｍであることが好ましく、５ｎｍ〜６０ｎｍであることがより好ましく、１０ｎｍ〜６０ｎｍであることが更に好ましく、１５ｎｍ〜５０ｎｍであることが特に好ましい。
【０１１７】
金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の平均長軸長は、反射したい遠赤外線の反射帯域と同じ程度であることが、その反射したい遠赤外線の反射帯域を反射しやすい観点から好ましい。金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の平均長軸長は、５μｍ〜５０μｍであることが波長５μｍ〜５０μｍの遠赤外線を反射しやすい観点から好ましく、１０μｍ〜４０μｍがより好ましく、１５μｍ〜４０μｍが更に好ましい。金属ナノワイヤの平均長軸長が５０μｍ以下であると、金属ナノワイヤを凝集物が生じることなく合成することが容易となり、平均長軸長が５μｍ以上であると、十分な断熱性を得ることが容易となる。
金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の平均短軸長（平均直径）及び平均長軸長は、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）と光学顕微鏡を用い、ＴＥＭ像や光学顕微鏡像を観察することにより求めることができる。
具体的には、金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の平均短軸長（平均直径）及び平均長軸長は、透過型電子顕微鏡（日本電子株式会社製、商品名：ＪＥＭ−２０００ＦＸ）を用い、ランダムに選択した３００個の金属ナノワイヤについて、各々短軸長と長軸長を測定し、その平均値から金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の平均短軸長と平均長軸長を求めることができる。
なお、金属ナノワイヤの短軸方向断面が円形でない場合の短軸長は、短軸方向の測定で最も長い箇所の長さを短軸長とする。また、金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子が曲がっている場合、それを弧とする円を考慮し、その半径、及び曲率から算出される値を長軸長とする。
【０１１８】
断熱層における全金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の含有量に対する、短軸長（直径）が１５０ｎｍ以下であり、かつ長軸長が５μｍ以上５００μｍ以下である金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の含有量が、金属量で５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましく、７５質量％以上であることが更に好ましい。
短軸長（直径）が１５０ｎｍ以下であり、長さが５μｍ以上５００μｍ以下である金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の割合が、５０質量％以上であることで、十分な伝導性が得られるとともに、電圧集中が生じにくくなり、電圧集中に起因する耐久性の低下を抑制し得るため好ましい。繊維状導電粒子以外の導電性粒子が断熱層に実質的に含まれない構成では、プラズモン吸収が強い場合にも透明度の低下を避け得る。
【０１１９】
断熱層に用いられる金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の短軸長（直径）の変動係数は、４０％以下が好ましく、３５％以下がより好ましく、３０％以下が更に好ましい。
変動係数が４０％以下であると、波長５μｍ〜５０μｍの遠赤外線を反射しやすい金属ナノワイヤの比率が増えて、透明性と断熱性の観点で好ましい。
金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の短軸長（直径）の変動係数は、例えば透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）像からランダムに選択した３００個のナノワイヤの短軸長（直径）を計測し、その標準偏差と算術平均値を算出し、標準偏差を算術平均値で除することにより、求めることができる。
【０１２０】
金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子のアスペクト比は、１０以上であることが好ましい。ここで、アスペクト比とは、平均短軸長に対する平均長軸長の比（平均長軸長／平均短軸長）を意味する。前述の方法により算出した平均長軸長と平均短軸長から、アスペクト比を算出することができる。
【０１２１】
金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子のアスペクト比は、１０以上であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０〜１００，０００が好ましく、５０〜１００，０００がさらに好ましく、１００〜１００，０００がより好ましい。
アスペクト比が１０以上であると、金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子同士が接触したネットワークが容易に形成され、高い断熱性を有する断熱層が容易に得られる。また、アスペクト比が１００，０００以下であると、例えば支持体上に断熱層を塗布により設ける際の塗布液において、金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子同士が絡まって凝集物を形成することが抑制され、安定な塗布液が得られるので、断熱層の製造が容易となる。
断熱層に含まれる全金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の質量に対するアスペクト比が１０以上の金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の含有量は特に制限されない。例えば、７０質量％以上であることが好ましく、７５質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。
【０１２２】
金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の形状としては、例えば円柱状、直方体状、断面が多角形となる柱状など任意の形状であり得るが、高い透明性が必要とされる用途では、円柱状や断面が５角形以上の多角形であって鋭角的な角が存在しない断面形状であるものが好ましい。
金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の断面形状は、支持体上に金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の水分散液を塗布し、断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察することにより検知することができる。
【０１２３】
金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子を形成する金属は特に制限がなく、いかなる金属であってもよい。１種の金属以外にも２種以上の金属を組み合わせて用いてもよく、合金を用いることも可能である。これらの中でも、金属単体又は金属化合物から形成されるものが好ましく、金属単体から形成されるものがより好ましい。
金属としては、周期律表（ＩＵＰＡＣ１９９１）の第４周期、第５周期、及び第６周期からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属が好ましく、第２〜１４族から選ばれる少なくとも１種の金属がより好ましく、第２族、第８族、第９族、第１０族、第１１族、第１２族、第１３族、及び第１４族から選ばれる少なくとも１種の金属が更に好ましく、これらの金属を主成分として含むことが特に好ましい。
【０１２４】
金属としては、具体的には銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、錫、コバルト、ロジウム、イリジウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、マンガン、モリブデン、タングステン、ニオブ、タンタル、チタン、ビスマス、アンチモン、鉛、及び、これらのうちいずれかを含む合金などが挙げられる。これらの中でも、銅、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、錫、コバルト、ロジウム、イリジウム又はこれらの合金が好ましく、パラジウム、銅、銀、金、白金、錫、又は、これらのうちいずれかを含む合金がより好ましく、銀又は銀を含有する合金が特に好ましい。ここで銀を含有する合金における銀の含有量は合金の全量に対して５０モル％以上であることが好ましく、６０モル％以上であることがより好ましく、８０モル％以上であることがさらに好ましい。
【０１２５】
断熱層に含まれる金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子は、高い断熱性を実現する観点から、銀ナノワイヤを含むことが好ましく、平均短軸長が１ｎｍ〜１５０ｎｍであって、平均長軸長が１μｍ〜１００μｍの銀ナノワイヤを含むことがより好ましく、平均短軸長が５ｎｍ〜３０ｎｍであって、平均長軸長が５μｍ〜３０μｍの銀ナノワイヤを含むことが更に好ましい。断熱層に含まれる全金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の質量に対する銀ナノワイヤの含有量は、本発明の効果を妨げない限り特に制限されない。例えば、断熱層に含まれる全金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の質量に対する銀ナノワイヤの含有量は５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、全金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子が実質的に銀ナノワイヤであることが更に好ましい。ここで「実質的に」とは、不可避的に混入する銀以外の金属原子を許容することを意味する。
【０１２６】
断熱層に含まれる金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の含有量は、金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の種類等に応じて、断熱層の抵抗率、全光透過率及びヘイズ値が所望の範囲となるような量とされることが好ましい。
このとき、断熱層に対する繊維状導電粒子の量を少なくすることが、断熱層の抵抗率を制御する観点から好ましい。繊維状導電粒子の量を上述の範囲とする場合、断熱層の単位面積当たりの質量（層形成時の塗布液の全固形分の塗布量）は、好ましくは０．１１０ｇ／ｍ２〜１．０００ｇ／ｍ２の範囲であり、より好ましくは０．１５０ｇ／ｍ２〜０．６００ｇ／ｍ２の範囲であり、０．２００ｇ／ｍ２〜０．５００ｇ／ｍ２であることが特に好ましい。
断熱層に対する繊維状導電粒子の量は、１質量％〜３５質量％であることが好ましく、３質量％〜３０質量％であることがより好ましく、５質量％〜２５質量％であることが特に好ましい。
【０１２７】
−繊維状導電粒子の製造方法−
金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子は、特に制限はなく、いかなる方法で作製されたものであってもよい。以下のように、ハロゲン化合物と分散剤を溶解した溶媒中で金属イオンを還元することによって製造することが好ましい。また、金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子を形成した後は、常法により脱塩処理を行うことが、分散性、断熱層の経時安定性の観点から好ましい。
金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の製造方法としては、特開２００９−２１５５９４号公報、特開２００９−２４２８８０号公報、特開２００９−２９９１６２号公報、特開２０１０−８４１７３号公報、特開２０１０−８６７１４号公報などに記載の方法を用いることができる。
【０１２８】
金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の製造に用いられる溶媒としては、親水性溶媒が好ましく、例えば、水、アルコール系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤などが挙げられ、これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
アルコール系溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコールなどが挙げられる。
エーテル系溶剤としては、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
ケトン系溶剤としては、例えば、アセトンなどが挙げられる。
加熱する場合、その加熱温度は、２５０℃以下が好ましく、２０℃以上２００℃以下がより好ましく、３０℃以上１８０℃以下が更に好ましく、４０℃以上１７０℃以下が特に好ましい。上記温度を２０℃以上とすることで、形成される金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の長さが分散安定性を確保しうる好ましい範囲となり、且つ、２５０℃以下とすることで、金属ナノワイヤの断面外周が鋭角を有しない、なめらかな形状となるため、金属粒子の表面プラズモン吸収による着色が抑えられ、透明性の観点から好適である。
なお、必要に応じて、粒子形成過程で温度を変更してもよく、途中での温度変更は核形成の制御や再核発生の抑制、選択成長の促進による単分散性向上の効果があることがある。
【０１２９】
加熱処理は、還元剤を添加して行うことが好ましい。
還元剤としては、特に制限はなく、通常使用されるものの中から適宜選択することができ、例えば、水素化ホウ素金属塩、水素化アルミニウム塩、アルカノールアミン、脂肪族アミン、ヘテロ環式アミン、芳香族アミン、アラルキルアミン、アルコール、有機酸類、還元糖類、糖アルコール類、亜硫酸ナトリウム、ヒドラジン化合物、デキストリン、ハイドロキノン、ヒドロキシルアミン、エチレングリコール、グルタチオンなどが挙げられる。これらの中でも、還元糖類、その誘導体としての糖アルコール類、エチレングリコールが特に好ましい。
還元剤によっては、機能として分散剤や溶媒としても機能する化合物があり、同様に好ましく用いることができる。
【０１３０】
金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の製造は分散剤と、ハロゲン化合物又はハロゲン化金属微粒子を添加して行うことが好ましい。
分散剤とハロゲン化合物の添加のタイミングは、還元剤の添加前でも添加後でもよく、金属イオンあるいはハロゲン化金属微粒子の添加前でも添加後でもよいが、単分散性のよりよい繊維状導電粒子を得るためには、核形成と成長を制御できるためか、ハロゲン化合物の添加を２段階以上に分けることが好ましい。
【０１３１】
分散剤を添加する段階は特に制限されない。金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子を調製する前に添加し、分散剤存在下で金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子を添加してもよいし、金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子調製後に分散状態の制御のために添加しても構わない。
分散剤としては、例えばアミノ基含有化合物、チオール基含有化合物、スルフィド基含有化合物、アミノ酸又はその誘導体、ペプチド化合物、多糖類、多糖類由来の天然高分子、合成高分子、又はこれらに由来するゲル等の高分子化合物類、などが挙げられる。これらのうち分散剤として用いられる各種高分子化合物類は、後述するポリマーに包含される化合物である。
【０１３２】
分散剤として好適に用いられるポリマーとしては、例えば保護コロイド性のあるポリマーであるゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒドロキシプルピルセルロース、ポリアルキレンアミン、ポリアクリル酸の部分アルキルエステル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン構造を含む共重合体、アミノ基やチオール基を有するポリアクリル酸、等の親水性基を有するポリマーが好ましく挙げられる。
分散剤として用いるポリマーはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が、３０００以上３０００００以下であることが好ましく、５０００以上１０００００以下であることがより好ましい。
分散剤として使用可能な化合物の構造については、例えば「顔料の事典」（伊藤征司郎編、株式会社朝倉書院発行、２０００年）の記載を参照できる。
使用する分散剤の種類によって得られる金属ナノワイヤの形状を変化させることができる。
【０１３３】
ハロゲン化合物は、臭素、塩素、ヨウ素を含有する化合物であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム等のアルカリハライドや下記の分散添加剤と併用できる化合物が好ましい。
ハロゲン化合物は、分散添加剤として機能するものがありうるが、同様に好ましく用いることができる。
ハロゲン化合物の代替としてハロゲン化銀微粒子を使用してもよいし、ハロゲン化合物とハロゲン化銀微粒子を共に使用してもよい。
【０１３４】
また、分散剤の機能とハロゲン化合物の機能との双方を有する単一の物質を用いてもよい。即ち、分散剤としての機能を有するハロゲン化合物を用いることで、１つの化合物で、分散剤とハロゲン化合物の双方の機能を発現する。
分散剤の機能を有するハロゲン化合物としては、例えば、アミノ基と臭化物イオンを含むヘキサデシル−トリメチルアンモニウムブロミド（ＨＴＡＢ）、アミノ基と塩化物イオンを含むヘキサデシル−トリメチルアンモニウムクロライド（ＨＴＡＣ）、アミノ基と臭化物イオン又は塩化物イオンを含むドデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、デシルトリメチルアンモニウムブロミド、デシルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムブロミド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、ジラウリルジメチルアンモニウムブロミド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジパルミチルアンモニウムブロミド、ジメチルジパルミチルアンモニウムクロリドが挙げられる。
金属ナノワイヤの製造方法においては、金属ナノワイヤ形成後に脱塩処理を行うことが好ましい。金属ナノワイヤ形成後の脱塩処理は、限外ろ過、透析、ゲルろ過、デカンテーション、遠心分離などの手法により行うことができる。
【０１３５】
金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子は、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、ハロゲン化物イオン等の無機イオンをなるべく含まないことが好ましい。金属ナノワイヤを水性溶媒に分散させてなる水性分散物の電気伝導度は１ｍＳ／ｃｍ以下が好ましく、０．１ｍＳ／ｃｍ以下がより好ましく、０．０５ｍＳ／ｃｍ以下が更に好ましい。
金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の水性分散物の２５℃における粘度は、０．５ｍＰａ・ｓ〜１００ｍＰａ・ｓが好ましく、１ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓがより好ましい。
電気伝導度及び粘度は、水性分散物における金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の濃度を０．４５質量％として測定される。水性分散物における金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の濃度が上記濃度より高い場合には、水性分散物を蒸留水にて希釈して測定する。
【０１３６】
断熱層の平均厚みは、通常、０．００５μｍ〜２μｍの範囲で選択される。例えば、平均厚みを０．００１μｍ〜０．５μｍとすることで、十分な耐久性、膜強度が得られる。特に、平均厚みを０．０１μｍ〜０．１μｍの範囲とすれば、製造上の許容範囲が確保され得るので好ましい。
本発明は、下記条件（ｉ）又は（ｉｉ）の少なくとも一つを満たす断熱層とすることで、断熱性と透明性とを高く維持しうるとともに、ゾルゲル硬化物に起因して、金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子が安定に固定化されるとともに、高い強度と耐久性とを実現し得ることが好ましい。例えば、断熱層の厚みを０．００５μｍ〜０．５μｍという薄層としても、実用上問題のない耐摩耗性、耐熱性、耐湿熱性及び耐屈曲性を有する断熱層を得ることができる。このため、断熱材料は種々の用途に好適に使用される。薄層を必要とする態様では、厚みは、０．００５μｍ〜０．５μｍとしてもよく、０．００７μｍ〜０．３μｍがさらに好ましく、０．００８μｍ〜０．２μｍがより好まく、０．０１μｍ〜０．１μｍが最も好ましい。このように断熱層をより薄層とすることで、断熱層の透明性がさらに向上し得る。
【０１３７】
断熱層の平均厚みは、電子顕微鏡による断熱層断面の直接観察により、断熱層の厚みを５点測定し、その算術平均値として算出される。なお、断熱層の厚みは例えば、触針式表面形状測定器（Ｄｅｋｔａｋ（登録商標）１５０、Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＸＳ製）を用いて、断熱層を形成した部分と断熱層を除去した部分の段差として測定することもできる。しかし、断熱層を除去する際に支持体の一部まで除去してしまう恐れがあることり、また形成される断熱層が薄膜なため誤差が生じやすい。そのため、後述の実施例においては電子顕微鏡を用いて測定される平均厚みを記載している。
【０１３８】
（マトリックス）
断熱層は、マトリックスを含んでもよい。ここで「マトリックス」は、金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子を分散させた状態で固定化し、かつ、層を形成する樹脂成分の総称である。マトリックスを含むことにより、断熱層における金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の分散が安定に維持される上、支持体表面に断熱層を、直接形成した場合においても支持体と断熱層との強固な接着が確保される傾向がある。
マトリックスとしては、例えば、ゾルゲル硬化物、非感光性樹脂が挙げられる。
【０１３９】
−ゾルゲル硬化物−
断熱層は、マトリックスとしての機能も有するゾルゲル硬化物を含むことが好ましく、ケイ素、チタン、ジルコニウム及びアルミニウムからなる群より選ばれる元素（ｂ）のアルコキシド化合物を加水分解及び重縮合して得られるゾルゲル硬化物を含むことがより好ましい。
断熱層は、金属元素（ａ）を含みかつ平均短軸長が１５０ｎｍ以下である金属ナノワイヤ、並びに、ケイ素、チタン、ジルコニウム及びアルミニウムからなる群より選ばれる元素（ｂ）のアルコキシド化合物を加水分解及び重縮合して得られるゾルゲル硬化物を少なくとも含むことがより好ましい。
【０１４０】
断熱層は、下記条件（ｉ）又は（ｉｉ）の少なくとも一つを満たすことが好ましく、下記条件（ｉｉ）を少なくとも満たすことがより好ましく、下記条件（ｉ）及び（ｉｉ）を満たすことが特に好ましい。
（ｉ）断熱層に含まれる元素（ｂ）の物質量と、断熱層に含まれる金属元素（ａ）の物質量との比〔（元素（ｂ）のモル数）／（金属元素（ａ）のモル数）〕が０．１０／１〜２２／１の範囲にある。
（ｉｉ）断熱層においてゾルゲル硬化物の形成に使用されるアルコキシド化合物の質量と、断熱層に含まれる金属ナノワイヤの質量の比〔（アルコキシド化合物の含有量）／（金属ナノワイヤの含有量）〕が０．２５／１〜３０／１の範囲にある。
【０１４１】
断熱層は、前述の金属ナノワイヤの使用量に対するアルコキシド化合物の使用量の比率、即ち、〔（アルコキシド化合物の質量）／（金属ナノワイヤの質量）〕の比が０．２５／１〜３０／１の範囲で形成され得ることが好ましい。上記質量比が０．２５／１以上である場合、断熱性（繊維状導電粒子の導電性が高いことに起因すると考えられる）と透明性が優れると同時に、耐摩耗性、耐熱性、耐湿熱性及び耐屈曲性の全てが優れた断熱層となり得る。上記質量比が３０／１以下である場合、導電性及び耐屈曲性が優れた断熱層となり得る。
上記質量比は、より好ましくは０．５／１〜２５／１の範囲、更に好ましくは１／１〜２０／１、最も好ましくは２／１〜１５／１の範囲である。質量比を好ましい範囲とすることで、得られた断熱層は、高い断熱性と高い透明性（可視光透過率及びヘイズ）と、を有すると共に、耐摩耗性、耐熱性及び耐湿熱性に優れ、かつ耐屈曲性に優れることになり、好適な物性を有する断熱材料を安定的に得ることができる。
【０１４２】
最適な態様として、断熱層において、元素（ｂ）の物質量と、金属元素（ａ）の物質量との比〔（元素（ｂ）のモル数）／（金属元素（ａ）のモル数）〕が０．１０／１〜２２／１の範囲にある態様が挙げられる。モル比は、より好ましくは０．２０／１〜１８／１、特に好ましくは０．４５／１〜１５／１、より特に好ましくは０．９０／１〜１１／１の範囲であり、さらにより特に好ましくは１．５／１〜１０／１の範囲である。
モル比が上記範囲にあると、断熱層は、断熱性と透明性とが両立し、且つ、物性の観点からは、耐摩耗性、耐熱性、耐湿熱性に優れ、且つ、耐屈曲性にも優れたものとなり得る。
断熱層の形成時に用いられ得るアルコキシド化合物は、加水分解及び重縮合により消尽され、断熱層中にはアルコキシド化合物は実質的に存在しないが、得られた断熱層には、アルコキシド化合物由来のケイ素等である元素（ｂ）が含まれる。含有するケイ素等の元素（ｂ）と金属ナノワイヤ由来の金属元素（ａ）との物質量比を上記範囲に調整することで、優れた特性を有する断熱層が形成される。
【０１４３】
断熱層におけるアルコキシド化合物由来のケイ素、チタン、ジルコニア及びアルミニウムからなる群より選ばれる元素（ｂ）成分、並びに、金属ナノワイヤ由来の金属元素（ａ）成分は以下の方法で解析可能である。
即ち、断熱層をＸ線光電子分析（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ  ＦＯＲ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ（ＥＳＣＡ）に付することで、物質量比、すなわち、（元素（ｂ）成分モル数）/（金属元素（ａ）成分モル数）の値を算出しうる。しかし、ＥＳＣＡによる分析方法では元素によって測定感度が異なるために、得られた値は必ずしも直ちに元素成分のモル比を示すものではない。このため、予め元素成分のモル比が既知の断熱層を用いて検量線を作成し、その検量線から実際の断熱層の物質量比を計算することが可能となる。本明細書における、各元素のモル比は、上記方法に算出した値を用いている。
【０１４４】
断熱材料は、高い断熱性と高い透明性を有すると共に、耐摩耗性、耐熱性及び耐湿熱性に優れ、かつ耐屈曲性に優れ得るという効果を奏することが好ましい。これらの効果は、断熱層が金属ナノワイヤを含み、かつアルコキシド化合物を加水分解及び重縮合して得られるゾルゲル硬化物であるマトリックスを含んでいることにより発現すると考えられる。すなわち、マトリックスとして一般的な有機高分子樹脂（例えば、（メタ）アクリル樹脂、ビニル重合系樹脂など）を含む断熱層の場合に比べて、断熱層に含まれるマトリックスの割合が少ない範囲であっても、空隙が少なく、且つ、架橋密度の高い緻密な断熱層が形成されるため、耐摩耗性、耐熱性及び耐湿熱性に優れる断熱材料が得られる。そして、アルコキシド化合物由来の元素（ｂ）／金属ナノワイヤ由来の金属元素（ａ）の含有モル比が０．１０／１〜２２／１の範囲とされること、及び、０．１０／１〜２２／１の範囲とされていることと関連して、アルコキシド化合物／金属ナノワイヤの質量比が０．２５／１〜３０／１の範囲とされていることのいずれかを満たすことで、上記の作用がバランスよく高まり、断熱性と透明性が維持されつつ、耐摩耗性、耐熱性及び耐湿熱性に優れると同時に、耐屈曲性にも優れるという効果がもたらされるものと推定している。
【０１４５】
−非感光性樹脂−
非感光性樹脂には、ポリマーが含まれる。ポリマーの具体例には、ポリメタクリル酸、ポリメタクリレート（例えば、ポリ（メタクリル酸メチル））、ポリアクリレート、及びポリアクリロニトリルなどのポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエステルナフタレート、及びポリカーボネート）、フェノール又はクレゾール−ホルムアルデヒド（Ｎｏｖｏｌａｃｓ（登録商標））、ポリスチレン、ポリビニルトルエン、ポリビニルキシレン、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルフィド、ポリスルホン、ポリフェニレン、及びポリフェニルエーテルなどの高芳香性を有する高分子、ポリウレタン（ＰＵ）、エポキシ、ポリオレフィン（例えば、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、及び環状オレフィン）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、セルロース、シリコーン及びその他のシリコン含有高分子（例えば、ポリシルセスキオキサン及びポリシラン）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルアセテート、ポリノルボルネン、合成ゴム（例えば、ＥＰＲ、ＳＢＲ、ＥＰＤＭ）、及びフッ化炭素系重合体（例えば、ポリビニリデンフルオライド、ポリテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、又はポリヘキサフルオロプロピレン）、フルオロ−オレフィンの共重合体、及び炭化水素オレフィン（例えば、旭硝子株式会社製のＬＵＭＩＦＬＯＮ（登録商標））、及び非晶質フルオロカーボン重合体又は共重合体（例えば、旭硝子株式会社製のＣＹＴＯＰ（登録商標）又はデュポン社製のＴｅｆｌｏｎ（登録商標）ＡＦ）が挙げられるがそれだけに限定されない。
【０１４６】
（その他の添加剤）
断熱層は、必要に応じて架橋剤、分散剤、溶媒、金属酸化防止剤、他の導電性材料などの添加剤を含んでもよい。
【０１４７】
−架橋剤−
架橋剤は、フリーラジカル又は酸及び熱により化学結合を形成させ得る化合物で、例えば、メチロール基、アルコキシメチル基、アシロキシメチル基から選ばれる少なくとも１つの基で置換されたメラミン系化合物、グアナミン系化合物、グリコールウリル系化合物、ウレア系化合物、フェノール系化合物若しくはフェノールのエーテル化合物、エポキシ系化合物、オキセタン系化合物、チオエポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、又はアジド系化合物、メタクリロイル基又はアクリロイル基などを含むエチレン性不飽和基を有する化合物が挙げられる。これらの中でも、膜物性、耐熱性、溶剤耐性の点でエポキシ系化合物、オキセタン系化合物、エチレン性不飽和基を有する化合物が特に好ましい。
また、オキセタン樹脂は、１種単独で又はエポキシ樹脂と混合して使用することができる。特にエポキシ樹脂との併用で用いた場合には反応性が高く、膜物性を向上させる観点から好ましい。
断熱層中における架橋剤の含有量は、前述の金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の固形分の全質量を１００質量部としたとき、１質量部〜２５０質量部が好ましく、３質量部〜２００質量部がより好ましい。
【０１４８】
−分散剤−
分散剤は、断熱層形成用組成物中における前述の金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子が凝集することを防止しつつ分散させるために用いられる。分散剤としては、金属ナノワイヤを分散させることができれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、顔料分散剤として市販されている分散剤を利用でき、特に金属ナノワイヤに吸着する性質を持つ高分子分散剤が好ましい。このような高分子分散剤としては、例えばポリビニルピロリドン、ＢＹＫ（登録商標）シリーズ（ビックケミー社製）、ソルスパース（登録商標）シリーズ（日本ルーブリゾール社製など）、アジスパー（登録商標）シリーズ（味の素株式会社製）などが挙げられる。
断熱層中における分散剤の含有量は、樹脂成分１００質量部に対し、０．１質量部〜５０質量部が好ましく、０．５質量部〜４０質量部がより好ましく、１質量部〜３０質量部が特に好ましい。
バインダーに対する分散剤の含有量を０．１質量部以上とすることで、分散液中での金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の凝集が効果的に抑制され、５０質量部以下とすることで、塗布工程において安定な液膜が形成され、塗布ムラの発生が抑制されるため好ましい。
【０１４９】
−溶媒−
溶媒は、前述の金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子及びアルコキシド化合物を含む組成物を支持体の表面に膜状に形成するための塗布液とするために使用される成分であり、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、乳酸エチル、３−メトキシブタノール、水、１−メトキシ−２−プロパノール、イソプロピルアセテート、乳酸メチル、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）、プロピレンカーボネート、などが挙げられる。この溶媒は、前述の金属ナノワイヤの分散液の溶媒の少なくとも一部が兼ねていてもよい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
このような溶媒を含む塗布液の固形分濃度は、０．１質量％〜２０質量％の範囲であることが好ましい。
【０１５０】
−金属腐食防止剤−
断熱層は金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の金属腐食防止剤を含有することが好ましい。このような金属腐食防止剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばチオール類、アゾール類が好適である。
金属腐食防止剤を含有させることで、防錆効果を発揮させることができ、断熱層の経時による断熱性及び透明性の低下を抑制することができる。金属腐食防止剤は断熱層形成用組成物中に、適した溶媒で溶解した状態、又は粉末で添加することで付与することができる。
金属腐食防止剤を添加する場合、断熱層中におけるその含有量は、金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の含有量に対して０．５質量％〜１０質量％であることが好ましい。
【０１５１】
その他マトリックスとしては、前述の金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の製造の際に使用された分散剤としての高分子化合物を、マトリックスを構成する成分の少なくとも一部として使用することが可能である。
【０１５２】
−他の導電性材料−
断熱層には、金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子に加え、他の導電性材料、例えば、導電性微粒子などを本発明の効果を損なわない限りにおいて併用しうる。効果の観点からは、金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子（好ましくは、アスペクト比が１０以上の金属ナノワイヤ）の含有比率は、金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子を含む導電性材料の総量に対して体積基準で、５０％以上が好ましく、６０％以上がより好ましく、７５％以上が特に好ましい。金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の含有比率を５０％とすることにより、金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子同士の密なネットワークが形成され、高い導電性を有する断熱層を容易に得ることができる。
また、金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子以外の形状の導電性粒子は、断熱層における導電性に大きく寄与しない上に可視光領域に吸収を持つ場合がある。特に導電性粒子が金属であって、球形などのプラズモン吸収が強い形状ではないことが、断熱層の透明度が悪化しないようにする観点から好ましい。
【０１５３】
ここで、金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の比率は、下記のように求めることができる。例えば、繊維状導電粒子が銀ナノワイヤであり、導電性粒子が銀粒子である場合には、銀ナノワイヤ水分散液をろ過して、銀ナノワイヤと、それ以外の導電性粒子とを分離し、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分析装置を用いてろ紙に残っている銀の量と、ろ紙を透過した銀の量とを各々測定し、金属ナノワイヤの比率を算出することができる。金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子のアスペクト比は、ろ紙に残っている金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子をＴＥＭで観察し、３００個の金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の短軸長及び長軸長をそれぞれ測定することにより算出される。
金属ナノワイヤなどの繊維状導電粒子の平均短軸長及び平均長軸長の測定方法は既述の通りである。
【０１５４】
（断熱層の形成）
断熱層の形成方法は、特に制限はない。断熱層の形成時において、繊維状導電粒子の量を、全固形分量に比較して少なくして層を形成する方法が好ましい。その他の好ましい実施態様において、断熱層を支持体上に形成する方法としては、前述の平均短軸長が１５０ｎｍ以下の金属ナノワイヤと前述のアルコキシド化合物とを、その質量比（すなわち、（アルコキシド化合物の含有量）／（金属ナノワイヤの含有量））が０．２５／１〜３０／１の範囲となるように、或いはアルコキシド化合物に由来する元素（ｂ）と金属ナノワイヤに由来する金属元素（ａ）との含有モル比が０．１０／１〜２２／１の範囲となるように、含む液状組成物（以下、「ゾルゲル塗布液」ともいう。）を、支持体上に塗布して塗膜を形成すること、及び、この液膜中でアルコキシド化合物の加水分解と重縮合の反応（以下、この加水分解と重縮合の反応を「ゾルゲル反応」ともいう。）を起こさせることにより断熱層を形成することが好ましい。この方法は、更に必要に応じて、断熱層形成用組成物中に溶媒として含まれ得る水を加熱により蒸発させること（乾燥）を含んでもよく含まなくてもよい。
ある実施態様では、ゾルゲル塗布液は、金属ナノワイヤの水分散液を調製し、これとアルコキシド化合物とを混合して調製されてもよい。ある実施態様では、アルコキシド化合物を含む水溶液を調製し、この水溶液を加熱してアルコキシド化合物の少なくとも一部を加水分解及び重縮合させてゾル状態とし、このゾル状態にある水溶液と金属ナノワイヤの水分散液とを混合してゾルゲル塗布液を調製してもよい。
ゾルゲル反応を促進させるために、酸性触媒又は塩基性触媒を併用することが反応効率を高められるので、実用上好ましい。
【０１５５】
断熱層を支持体上に形成する方法には特に制限はなく、一般的な塗布方法で行うことができ、目的に応じて適宜選択することができる。例えばロールコート法、バーコート法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、キャスティング法、ダイコート法、ブレードコート法、グラビアコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ドクターコート法が挙げられる。
【０１５６】
−有機溶剤−
上記の断熱層形成用組成物は、必要に応じて、有機溶剤を含有してもよい。有機溶剤を含有することにより支持体上に、より均一な液膜を形成することができる。
有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、などが挙げられる。
断熱層形成用組成物が有機溶剤を含む場合、組成物の全質量に対して５０質量％以下の範囲が好ましく、更に３０質量％以下の範囲がより好ましい。
【０１５７】
支持体上に形成されたゾルゲル塗布液の塗布膜中においては、アルコキシド化合物の加水分解及び縮合の反応が起こるが、その反応を促進させるために、上記塗布膜を加熱、乾燥することが好ましい。ゾルゲル反応を促進させるための加熱温度は、３０℃〜２００℃の範囲が適しており、５０℃〜１８０℃の範囲がより好ましい。加熱、乾燥時間は１０秒間〜３００分間が好ましく、１分間〜１２０分間がより好ましい。
【０１５８】
［断熱材料の層構成］
本発明の断熱材料は、前述の遮熱材料と、遮熱材料の支持体の金属含有層を有する側と反対側に配置された前述の断熱層と、を有するものであれば、形態は特に制限されない。断熱材料は、透明性及び生産性の観点から、フィルムである態様が好ましい。すなわち、本発明の断熱材料は、断熱フィルムであることが好ましい。
本発明の断熱材料の層構成としては、図３に一例を示すように、断熱層５と、支持体３と、金属含有層２と、有機粒子含有層１と、がこの順で積層されている態様が挙げられる。
【０１５９】
［断熱材料の製造方法］
断熱材料は、前述の遮熱材料における支持体の金属含有層を有する側と反対側に、前述の断熱層を形成することで製造することができる。断熱層の形成方法は既述の通りである。
また、断熱材料における断熱層は、前述の遮熱材料の支持体の面上に形成されてもよく、遮熱材料が保護層を有する場合、保護層の面上に形成されてもよい。
【０１６０】
断熱材料は、ロール状に製造されてもよく、シート状に製造されてもよい。断熱層を形成した後、ロール状に巻き取られてもよく、シート状にカットされてもよい。
【０１６１】
＜窓ガラス＞
本発明の窓ガラスは、前述の遮熱材料又は前述の断熱材料と、粘着剤層と、ガラス基材と、をこの順に有する。
窓ガラスにおける遮熱材料又は断熱材料は、有機粒子含有層を有する側を粘着剤層に対向させて配置されていることが好ましい。
【０１６２】
（ガラス基材）
窓ガラスのガラス基材は、厚み０．５ｍｍ以上であることが好ましく、厚み１ｍｍ以上であることがより好ましく、ガラス基材の厚みに起因する熱伝導を抑制して温暖性を高める観点からは厚み２ｍｍ以上のガラス基材であることが特に好ましい。
ガラス基材は一般的には、板状のものが使用される。
ガラス基材としては、白板ガラス、青板ガラス、シリカコート青板ガラス等の透明ガラスが挙げられる。
なお、ガラス基材は、表面が平滑であることが好ましく、フロートガラスであることが特に好ましい。
【０１６３】
窓ガラスの可視光透過率を求める際に、本発明の断熱材料を３ｍｍの青板ガラスに貼り合わせて測定することが好ましい。３ｍｍの青板ガラスについてはＪＩＳ  Ａ５７５９：２００８に記載されているガラスを使用することが好ましい。
【０１６４】
＜粘着剤層＞
窓ガラスは、粘着剤層を有する。窓ガラスにおける粘着剤層は、前述の遮熱材料又は前述の断熱材料の有機粒子含有層と接して配置されることが好ましい。
粘着剤層の形成に利用可能な材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂、（メタ）アクリル樹脂、スチレン／（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。中でも屈折率の観点から、（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１６５】
これらの材料からなる粘着剤層は、塗布により形成することができる。
さらに、粘着剤層には帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤などを添加してもよい。
粘着剤層の厚みとしては、０．１μｍ〜１０μｍが好ましい。
【０１６６】
また、粘着剤層としては、市販の両面テープを用いてもよい。両面テープとしては、例えば、パナクリーンＰＤ−Ｓ１（パナック（株）製）が挙げられる。
【０１６７】
窓ガラスにおける遮熱材料又は断熱材料は、遮熱又は断熱の効率の観点から、窓の内側、すなわち窓ガラスの室内側に貼り付けることが好ましい。
窓ガラスが断熱層を有する場合、断熱層は、その層の厚みにも依るが断熱層と室内側の最外面の距離が５μｍ以下にあることが断熱性を高める観点から好ましく、０．１μｍ以上５μｍ以下にあることがより好ましく、２μｍ以上４μｍ以下であることがさらに好ましい。
また、室内側の最外層又は最外層の次の層にあることが断熱性を高める観点から好ましく、室内側の最外層にあることがより好ましい。
【０１６８】
窓ガラスは、有機粒子含有層をなるべく太陽光側に設置している方が、室内へ入射しようとする赤外線をあらかじめ反射できるため好ましい。具体的には、有機粒子含有層の上に粘着剤層を設け、その粘着剤層を介してガラス基材へ貼合される。
【０１６９】
窓ガラスに遮熱材料又は断熱材料を貼り付ける際、遮熱材料又は断熱材料の有機粒子含有層の上に粘着剤層を塗工、若しくは、粘着剤層をラミネートにより設け、あらかじめガラス基材表面と粘着剤層表面に界面活性剤（主にアニオン系）を含んだ水溶液を噴霧してから、粘着剤層を介してガラス基材に遮熱材料又は断熱材料を設置する。
水分が蒸発するまでの間、粘着剤層の粘着力は低く、ガラス基材表面では本発明の遮熱材料又は断熱材料の位置の調整が可能である。ガラス基材に対する遮熱材料又は断熱材料の貼り付け位置が定まった後、スキージー等を用いてガラス基材と遮熱材料又は断熱材料の間に残る水分をガラス中央から端部に向けて掃き出すことにより、ガラス基材表面に遮熱材料又は断熱材料を固定できる。このようにして、窓ガラスに遮熱材料又は断熱材料を設置することが可能である。
【０１７０】
［窓ガラスの構成］
本発明の窓ガラスの構成としては、図４に一例を示すように、ガラス基材７と、粘着剤層６と、有機粒子含有層１と、金属含有層２と、支持体３と、がこの順で積層されている態様が挙げられる。
【実施例】
【０１７１】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１７２】
＜平板状金属粒子の調製＞
−銀平板粒子分散液Ａの調製−
高Ｃｒ−Ｎｉ−Ｍｏステンレス鋼（ＮＴＫＲ−４、日本金属工業（株）製）製の反応容器にイオン交換水１３Ｌ（リットル）を計量し、ステンレス鋼（ＳＵＳ３１６Ｌ）製のシャフトにＮＴＫＲ−４製のプロペラ４枚及びＮＴＫＲ−４製のパドル４枚を取り付けたアジターを備えるチャンバーを用いてイオン交換水を１００ｒｐｍで撹拌しながら、１０ｇ／Ｌのクエン酸三ナトリウム（無水物）水溶液１．０Ｌを添加して３５℃に保温した。この溶液に８．０ｇ／Ｌのポリスチレンスルホン酸水溶液０．６８Ｌを添加し、更に０．０４Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を用いて２３ｇ／Ｌに調製した水素化ホウ素ナトリウム水溶液０．０４１Ｌを添加した。更に０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液１３Ｌを５．０Ｌ／ｍｉｎで添加した。
その後、１０ｇ／Ｌのクエン酸三ナトリウム（無水物）水溶液１．０Ｌとイオン交換水１１Ｌを添加して、更に８０ｇ／Ｌのヒドロキノンスルホン酸カリウム水溶液０．６８Ｌを添加した。撹拌の速度を８００ｒｐｍに上げて、０．１０ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液８．１Ｌを０．９５Ｌ／ｍｉｎで添加した後、３０℃に降温した。
４４ｇ／Ｌのメチルヒドロキノン水溶液８．０Ｌを添加し、次いで、後述する４０℃のゼラチン水溶液を全量添加した。撹拌の速度を１２００ｒｐｍに上げて、後述する亜硫酸銀白色沈殿物混合液を全量添加して調製液を得た。
調製液のｐＨ変化が止まった段階で、１Ｎ（１ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液５．０Ｌを０．３３Ｌ／ｍｉｎで添加した。その後、２．０ｇ／Ｌの１−（ｍ−スルホフェニル）−５−メルカプトテトラゾールナトリウム水溶液（ＮａＯＨとクエン酸（無水物）とを用いてｐＨ＝７．０±１．０に調節して溶解した）０．１８Ｌを添加し、更に７０ｇ／Ｌの１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＮａＯＨで水溶液をアルカリ性に調節して溶解した）０．０７８Ｌを添加した。このようにして銀平板粒子分散液Ａを調製した。
【０１７３】
−ゼラチン水溶液の調製−
ＳＵＳ３１６Ｌ製の溶解タンクにイオン交換水１６．７Ｌを計量した。ＳＵＳ３１６Ｌ製のアジターで低速撹拌を行いながら、脱イオン処理を施したアルカリ処理牛骨ゼラチン（ＧＰＣ重量平均分子量２０万）１．４ｋｇを添加した。更に、脱イオン処理、蛋白質分解酵素処理、及び過酸化水素による酸化処理を施したアルカリ処理牛骨ゼラチン（ＧＰＣ重量平均分子量２．１万）０．９１ｋｇを添加した。その後４０℃に昇温し、ゼラチンの膨潤と溶解を同時に行って完全に溶解させた。
【０１７４】
−亜硫酸銀白色沈殿物混合液の調製−
ＳＵＳ３１６Ｌ製の溶解タンクにイオン交換水８．２Ｌを計量し、１００ｇ／Ｌの硝酸銀水溶液８．２Ｌを添加した。ＳＵＳ３１６Ｌ製のアジターで高速撹拌を行いながら、１４０ｇ／Ｌの亜硫酸ナトリウム水溶液２．７Ｌを短時間で添加して、亜硫酸銀の白色沈澱物を含む混合液を調製した。この混合液は、使用する直前に調製した。
【０１７５】
銀平板粒子分散液Ａをイオン交換水で希釈し、分光光度計（（株）日立製作所製Ｕ−３５００）を用いて分光吸収を測定したところ、吸収ピーク波長は９００ｎｍであり、半値全幅は２７０ｎｍであった。
銀平板粒子分散液Ａの物理特性は、２５℃においてｐＨ＝９．４（アズワン（株）製ＫＲ５Ｅで測定）、電気伝導度８．１ｍＳ／ｃｍ（東亜ディーケーケー（株）製ＣＭ−２５Ｒで測定）、粘度２．１ｍＰａ・ｓ（（株）エー・アンド・デイ製ＳＶ−１０で測定）であった。得られた銀平板粒子分散液は、ユニオンコンテナーＩＩ型（低密度ポリエチレン製、販売元：アズワン（株））の２０Ｌの容器に収納し、３０℃で貯蔵した。
【０１７６】
−平板状金属粒子分散液の脱塩及び再分散−
前述の銀平板粒子分散液Ａを遠沈管に８００ｇ採取して、１Ｎ（１ｍｏｌ／Ｌ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）及び／又は１Ｎ（１ｍｏｌ／Ｌ）の硫酸を用いて２５℃でｐＨ＝９．２±０．２に調整した。遠心分離機（日立工機（株）製ｈｉｍａｃＣＲ２２ＧＩＩＩ、アングルローターＲ９Ａ）を用いて、３５℃に設定して９０００ｒｐｍ６０分間の遠心分離操作を行った後、上澄液を７８４ｇ捨てた。沈殿した銀平板粒子に０．２ｍＭ（０．２ｍｇ／ｍｏｌ）のＮａＯＨ水溶液を加えて合計４００ｇとし、撹拌棒を用いて手撹拌して粗分散液にした。これと同様の操作で２４本分の粗分散液を調製して合計９６００ｇとし、ＳＵＳ３１６Ｌ製のタンクに添加して混合した。更に、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ３１Ｒ１（ＢＡＳＦ社製）の１０ｇ／Ｌ溶液（メタノール：イオン交換水＝１：１（体積比）の混合液で希釈）を１０ｍＬ添加した。プライミクス（株）製オートミクサー２０型（撹拌部はホモミクサーＭＡＲＫＩＩ）を用いて、タンク中の粗分散液混合物に９０００ｒｐｍで１２０分間のバッチ式分散処理を施した。分散中の液温は５０℃に保った。分散後、２５℃に降温してから、プロファイルＩＩフィルター（日本ポール（株）製、製品型式ＭＣＹ１００１Ｙ０３０Ｈ１３）を用いてシングルパスの濾過を行った。
【０１７７】
このようにして、分散液に脱塩処理及び再分散処理を施して、銀平板粒子分散液Ｂを調製した。
銀平板粒子分散液Ｂの分光透過率を、銀平板粒子分散液Ａと同様の方法で測定したところ、吸収ピーク波長及び半値幅は銀平板粒子分散液Ａとほぼ同じ結果であった。
分散液Ｂの物理特性は、２５℃においてｐＨ＝７．６、電気伝導度０．３７ｍＳ／ｃｍ、粘度１．１ｍＰａ・ｓであった。得られた銀平板粒子分散液Ａは、ユニオンコンテナーＩＩ型の２０Ｌの容器に収納し、３０℃で貯蔵した。なお、ｐＨ、電気伝導度、及び粘度は、上記の銀平板状粒子分散液Ａと同様の方法で測定した。
【０１７８】
−平板状金属粒子の評価−
銀平板粒子分散液Ａの中には、六角形状乃至円形状及び三角形状の平板粒子が生成していることを確認した。
銀平板粒子分散液Ａの透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により得られた像を、画像処理ソフトＩｍａｇｅＪに取り込み、画像処理を施した。数視野のＴＥＭ像から任意に抽出した２００個の粒子に関して画像解析を行い、同面積円相当直径を算出した。これらの母集団に基づき統計処理した結果、平均直径は１２０ｎｍであった。
レーザー回折・散乱式の粒子径・粒度分布測定装置マイクロトラックＭＴ３３００ＩＩ（日機装（株）製、粒子透過性は反射に設定）を用いて銀平板粒子分散液Ａを測定して、メジアン径Ｄ５０＝４８ｎｍ、Ｄ１０＝３３ｎｍ、Ｄ９０＝７０ｎｍ、及び平均粒径（体積加重）５１ｎｍの結果を得た。また、平板状の金属粒子を測定したところ９７個数％であった。
銀平板粒子分散液Ｂを同様に測定したところ、粒度分布の形状も含め銀平板粒子分散液Ａとほぼ同じ結果を得た。
【０１７９】
銀平板粒子分散液Ｂをシリコン基板上に滴下して乾燥し、銀平板粒子の個々の厚みをＦＩＢ−ＴＥＭ（Ｆｏｃｕｓｅｄ  Ｉｏｎ  Ｂｅａｍ−Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）法により測定した。銀平板粒子分散液Ｂ中の銀平板粒子１０個を測定して平均厚みは８ｎｍであった。
【０１８０】
＜金属含有層用塗布液の調製＞
下記に示す組成となるように金属含有層用塗布液を調製した。
−銀平板粒子含有遮熱層塗布液−
水性ウレタン樹脂・・・０．２７部
（ハイドランＨＷ３５０、ＤＩＣ（株）製、固形分３０質量％）
銀平板粒子分散液Ｂ・・・１６．２４部
１−（メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール・・・０．６１部
（和光純薬工業（株）製、固形分２質量％のアルカリ性水溶液を調製）
界面活性剤・・・０．９６部
（リパール８７０Ｐ、ライオン（株）製、固形分１質量％、アニオン系界面活性剤）
界面活性剤・・・１．１９部
（ナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５、三洋化成工業（株）製、固形分１．０質量％、ノニオン系界面活性剤）
メタノール・・・３０．００部
蒸留水・・・５０．７３部
【０１８１】
＜有機粒子含有層用塗布液の調製＞
下記に示す組成となるように有機粒子含有層用塗布液１を調製した。
−有機粒子含有層用塗布液１の組成−
水・・・５２．７部
架橋剤・・・６．０部
（カルボジライト（登録商標）Ｖ−０２−Ｌ２、日清紡ケミカル（株）製、固形分２０質量％）
アクリルバインダー・・・１．７部
（ＡＳ−５６３Ａ、ダイセルファインケム（株）製、固形分２７．５質量％）
界面活性剤・・・８．２部
（ラピゾール（登録商標）Ａ−９０、日油（株）製、固形分１．０質量％、アニオン系界面活性剤）
界面活性剤・・・１１．４部
（ナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５、三洋化成工業（株）製、固形分１．０質量％、ノニオン系界面活性剤）
ウレタンバインダー・・・１８．６部
（タケラック（登録商標）ＷＳ５１００、三井化学（株）製、固形分３０質量％）
有機粒子・・・１．３部
（ＭＰ−３００、平均粒子径０．１μｍ、綜研化学（株）製、ポリメチルメタクリレート粒子）
【０１８２】
−有機粒子の平均粒子径の測定−
有機粒子の平均粒子径は、有機粒子１００個の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ像）撮影を行い、その粒子径を測定し算術平均値を求めることによって得た。粒子径は、円形である場合にはその直径で表し、円形以外の不定形であれば、その投影面積を円相当に換算し、そのときの直径を、画像処理測定装置（ルーゼックス ＡＰ；株式会社ニレコ製）を用いて測定した。
【０１８３】
−有機粒子のガラス転移温度の測定−
有機粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計「Ｘ−ＤＳＣ７０００」（ＳＩＩ・ナノテクノロジー社製）を用いて下記の条件にて測定した。測定は、同一の試料について２回実施し、２回目の測定結果を採用した。
条件
・測定室内の雰囲気：窒素（５０ｍＬ／ｍｉｎ）
・昇温速度：５℃／ｍｉｎ
・測定開始温度：−１００℃
・測定終了温度：２００℃
・試料パン：アルミニウム製パン
・測定試料の質量：５ｍｇ
・Ｔｇの算定：ＤＳＣチャートの下降開始点と下降終了点の中間温度の小数点以下を四捨五入することでＴｇを算定した。
【０１８４】
＜保護層用塗布液の調製＞
下記に示す組成となるように保護層（ハードコート層）用塗布液を調製した。
−ハードコート層用塗布液の組成−
エポキシ基含有アルコキシシラン・・・８．８部
（ＫＢＥ−４０３（３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）、信越化学工業（株）製）
エポキシ基非含有アルコキシシラン・・・２．７部
（ＫＢＥ−０４（テトラエトキシシラン）、信越化学工業（株）製）
酢酸水溶液・・・１８．３部
（（株）ダイセル製、工業用酢酸の１質量％水溶液）
金属錯体・・・２．６部
（アルミキレートＤ、川研ファインケミカル製、７６質量％イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）溶液）
無機粒子・・・２３．４部
（スノーテックス（登録商標）ＯＹＬ、平均粒子径１００ｎｍ、日産化学工業(株)製、固形分３５質量％）
界面活性剤・・・３．３部
（ラピゾール（登録商標）Ａ−９０、日油（株）製、固形分１質量％、アニオン系界面活性剤）
界面活性剤・・・２．３部
（ナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５、三洋化成工業（株）製、固形分１質量％、ノニオン系界面活性剤）
水・・・３８．６部
【０１８５】
ハードコート層用塗布液の調製は以下の手順で行った。
酢酸水溶液（１質量％酢酸）にエポキシ基含有アルコキシシラン（ＫＢＥ−４０３）を添加して十分に加水分解した後、エポキシ基非含有アルコキシシラン（ＫＢＥ−０４）を添加して混合液を得た。このとき添加したアルコキシシラン全量（ＫＢＥ−４０３とＫＢＥ−０４の合計量）に対するＫＢＥ−４０３の割合は７６．５質量％とした。次いで、上記の混合液に金属錯体（アルミキレートＤ）を、エポキシ基含有アルコキシシランに対して必要な質量部添加し、さらに無機粒子（スノーテックス（登録商標）ＯＹＬ）、界面活性剤（ラピゾール（登録商標）Ａ−９０）、及び界面活性剤（ナロアクティー（登録商標）ＣＬ−９５）、及び水を添加してハードコート層用塗布液とした。
【０１８６】
（実施例１）
＜遮熱フィルムの作製＞
支持体となるロール形態のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡（株）製コスモシャイン（登録商標）Ａ４３００、幅：１３２０ｍｍ、厚み：７５μｍ、両面易接着層処理、屈折率１．６６）を１５ｍ／分の速度で搬送し、金属含有層用塗布液をワイヤーバーにより１０．６ｍｌ／ｍ２となるように塗布し、１４０℃で乾燥処理を施して、銀平板粒子を含む金属含有層を設けた。塗布乾燥後の厚みは１０ｎｍであった。
金属含有層の塗布乾燥に続けて、金属含有層上に有機粒子含有層用塗布液１をワイヤーバーの６番を用いて１０．３５ｍｌ／ｍ２となるように塗布し、１３５℃で２分間、乾燥処理を施して有機粒子含有層を設けた。塗布乾燥後の厚みは０．６μｍであった。
支持体の金属含有層を有する側とは反対側の面に、コロナ処理を施し、上記で調製したハードコートフィルム用水溶液を乾燥後の層の厚みが１．０μｍになるようにワイヤーバーの７番を用いて塗布し１５０℃にて２分間乾燥させ、ハードコート層を形成した。
保護層の塗布後、２３±２℃、相対湿度５５±５％の温湿度条件下で塗布済支持体を巻き取り、ロール形態の遮熱フィルムを得た。巻取長は２２００ｍであった。
【０１８７】
このようにして、遮熱フィルムである実施例１の試料を作製した。
なお、各層の厚みは、遮熱フィルムの断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）あるいは透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察することにより算出する方法、ＦＩＢ−ＴＥＭ法で断面切削加工及び観察を行って算出する方法を適宜使用した。１０点測定の平均値を対象層の厚みとした。
【０１８８】
（実施例２〜実施例１３、比較例１〜比較例６）
実施例１において用いた有機粒子含有層用塗布液１を下記表１又は表２に示す組成になるように調製した塗布液に変更した以外は実施例１と同様にして各実施例及び各比較例の遮熱フィルムを作製した。
【０１８９】
【表１】
0006375272.tif 000002
【０１９０】
表１中の成分の詳細は以下の通りである。
ＭＰ−３００：平均粒子径０．１μｍ、ガラス転移温度１２８℃、綜研化学（株）製、ポリメチルメタクリレート粒子
ＭＰ−１４５１：平均粒子径０．１５μｍ、ガラス転移温度１２８℃、綜研化学（株）製、ポリメチルメタクリレート粒子
ＭＰ−２２００：平均粒子径０．３５μｍ、ガラス転移温度１２８℃、綜研化学（株）製、ポリメチルメタクリレート粒子
ＭＰ−１０００：平均粒子径０．４μｍ、ガラス転移温度１２８℃、綜研化学（株）製、ポリメチルメタクリレート粒子
ＭＸ−８０Ｈ３ｗＴ：平均粒子径０．８μｍ、ガラス転移温度２００℃以上、綜研化学（株）製、ポリメチルメタクリレート粒子
ＭＸ−１５０：平均粒子径１．５μｍ、ガラス転移温度２００℃以上、綜研化学（株）製、ポリメチルメタクリレート粒子
ＭＸ−１８０ＴＡ：平均粒子径１．８μｍ、ガラス転移温度２００℃以上、綜研化学（株）製、ポリメチルメタクリレート粒子
ＭＸ−３００：平均粒子径３．０μｍ、ガラス転移温度２００℃以上、綜研化学（株）製、ポリメチルメタクリレート粒子
ＭＸ−５００：平均粒子径５．０μｍ、ガラス転移温度２００℃以上、綜研化学（株）製、ポリメチルメタクリレート粒子
ＭＸ−１０００：平均粒子径１０μｍ、ガラス転移温度２００℃以上、綜研化学（株）製、ポリメチルメタクリレート粒子
ＭＸ−１５００Ｈ：平均粒子径１５μｍ、ガラス転移温度２００℃以上、綜研化学（株）製、ポリメチルメタクリレート粒子
ケミパール（登録商標）Ｗ９００：平均粒子径０．８μｍ、ガラス転移温度１３２℃、三井化学（株）製、ポリオレフィンラテックス粒子
ＳＸ−１３０Ｈ：平均粒子径１．３μｍ、ガラス転移温度２００℃以上、綜研化学（株）製、スチレン粒子
【０１９１】
【表２】
0006375272.tif 000003
【０１９２】
表２中の成分の詳細は以下の通りである。
ＭＸ−２０００：平均粒子径２０μｍ、ガラス転移温度２００℃以上、綜研化学（株）製、ポリメチルメタクリレート粒子
シーホスターＫＥ−Ｗ３０：平均粒子径０．３μｍ、ガラス転移温度２００℃以上、（株）日本触媒製、シリカ粒子
シーホスターＫＥ−Ｐ１００：平均粒子径１．０μｍ、ガラス転移温度２００℃以上、（株）日本触媒製、シリカ粒子
シーホスターＫＥ−Ｐ２５０：平均粒子径２．５μｍ、ガラス転移温度２００℃以上、（株）日本触媒製、シリカ粒子
セロゾール５２４：中京油脂（株）製、ガラス転移温度８２℃、有機ワックス
【０１９３】
（実施例１４〜実施例２９）
実施例１において用いた有機粒子含有層の塗布液を下記表３又は表４に示す組成になるように調製した塗布液に変更し、有機粒子含有層の厚み又は有機粒子の含有量を変更した以外は実施例１と同様にして各実施例の遮熱フィルムを作製した。
【０１９４】
【表３】
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【０１９５】
【表４】
0006375272.tif 000005
【０１９６】
（実施例３０）
実施例６の遮熱フィルムにおいて、ハードコート層上に断熱層を設けて、断熱フィルムを作製した。
【０１９７】
＜銀ナノワイヤ水分散液の調製＞
予め、下記の添加液Ａ、Ｇ及びＨを調製した。
（添加液Ａ）
硝酸銀粉末５．１ｇを純水５００ｍＬに溶解した。その後、１Ｎ（１ｍｏｌ／Ｌ）のアンモニア水を透明になるまで添加した。そして、全量が１００ｍＬになるように純水を添加した。
（添加液Ｇ）
グルコース粉末１ｇを２８０ｍＬの純水で溶解して、添加液Ｇを調製した。
（添加液Ｈ）
ＨＴＡＢ（ヘキサデシル−トリメチルアンモニウムブロミド）粉末４ｇを２２０ｍＬの純水で溶解して、添加液Ｈを調製した。
【０１９８】
次に、以下のようにして、銀ナノワイヤ水分散液を調製した。
純水４１０ｍＬを三口フラスコ内に入れ、２０℃にて攪拌しながら、添加液Ｈ  ８２．５ｍＬ、及び添加液Ｇ  ２０６ｍＬをロートにて添加した。この液に、添加液Ａ  ２０６ｍＬを流量２．０ｍＬ／分、攪拌回転数８００ｒｐｍで添加した。その１０分後、添加液Ｈを８２．５ｍＬ添加した。その後、３℃／分で内温７３℃まで昇温した。その後、攪拌回転数を２００ｒｐｍに落とし、４時間加熱した。得られた水分散液を冷却した。
限外濾過モジュールＳＩＰ１０１３（商品名、旭化成株式会社製、分画分子量：６，０００）、マグネットポンプ、及びステンレスカップをシリコーン製チューブで接続し、限外濾過装置とした。
上述の冷却後の水分散液を限外濾過装置のステンレスカップに入れ、ポンプを稼動させて限外濾過を行った。限外濾過モジュールからの濾液が５０ｍＬになった時点で、ステンレスカップに９５０ｍＬの蒸留水を加え、洗浄を行った。前述の洗浄を電気伝導度（東亜ディーケーケー（株）製ＣＭ−２５Ｒで測定）が５０μＳ／ｃｍ以下になるまで繰り返した後、濃縮を行い、０．８４質量％銀ナノワイヤ水分散液を得た。得られた銀ナノワイヤ水分散液に含まれる銀ナノワイヤについて、以下に示す方法で、平均短軸長、平均長軸長、及び銀ナノワイヤの短軸長の変動係数を測定した。その結果、平均短軸長１７．１ｎｍ、平均長軸長２５．１μｍ、変動係数が１７．９％の銀ナノワイヤを得たことがわかった。
【０１９９】
＜金属ナノワイヤの平均短軸長（平均直径）及び平均長軸長の測定方法＞
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ；日本電子株式会社製、商品名：ＪＥＭ−２０００ＦＸ）を用いて拡大観察される金属ナノワイヤから、ランダムに選択した３００個の金属ナノワイヤの短軸長（直径）と長軸長を測定し、その平均値から金属ナノワイヤの平均短軸長（平均直径）及び平均長軸長を求めた。
【０２００】
＜金属ナノワイヤの短軸長（直径）の変動係数の測定方法＞
上記透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）像からランダムに選択した３００個のナノワイヤの短軸長（直径）を測定し、その３００個についての標準偏差と平均値を計算することにより、求めた。標準偏差の値を平均値で割ることにより変動係数を求めた。
【０２０１】
＜断熱層の形成＞
下記組成のアルコキシド化合物の溶液を６０℃で１時間撹拌して均一になったことを確認した。調製した溶液をゾルゲル溶液とした。
（アルコキシド化合物の溶液）
・テトラエトキシシラン・・・５．０部
（商品名：ＫＢＥ−０４、信越化学工業（株）製）
・１質量％酢酸水溶液・・・１０．０部
・蒸留水・・・４．０部
【０２０２】
得られたゾルゲル溶液８．１部と、銀ナノワイヤ水分散液３２．７０部を混合し、さらに蒸留水で希釈してゾルゲル塗布液を得た。
【０２０３】
上述の実施例６の遮熱フィルムの保護層上に、バーコート法で銀量が０．０４０ｇ／ｍ２、全固形分塗布量が０．２８０ｇ／ｍ２となるように上記ゾルゲル塗布液を塗布した。その後、１７５℃で１分間乾燥してゾルゲル反応を起こさせて、断熱層を形成した。このようにして断熱フィルムを得た。
既述の方法で断熱層の平均厚みを測定したところ、０．２０μｍであった。
【０２０４】
＜遮熱フィルム又は断熱フィルムの評価＞
上記で得られた実施例１〜実施例２９の遮熱フィルム、実施例３０の断熱フィルム、及び比較例１〜比較例６の比較フィルムに対して以下の評価を行った。評価結果については表５に示す。
【０２０５】
＜ヘイズの測定＞
実施例１〜実施例２９の遮熱フィルム、実施例３０の断熱フィルム、及び比較例１〜比較例６の比較フィルムに対して、粘着剤を貼り合わせて、遮熱フィルム、断熱フィルム又は比較フィルムに粘着剤層を形成した。粘着剤はパナック（株）製パナクリーンＰＤ−Ｓ１（粘着剤層の厚み２５μｍ、粘着剤層の一方に軽剥離セパレータを有し他方に重剥離セパレータを有する構成）を使用し、軽剥離セパレータ（シリコーンコートＰＥＴ）を剥がして有機粒子含有層表面に貼り合わせた。
粘着剤貼り合わせ後の積層体を５ｃｍ×５ｃｍのサイズにカットしヘイズ測定用サンプルとした。
ヘイズ測定用サンプルを、リアルパーフェクト（リンテック（株）製、施工液）の２．０質量％水希釈液に３時間浸漬した。
３時間経過後のヘイズ測定用サンプルのヘイズを日本電色工業（株）社製のＮＤＨ５０００で測定した。測定の際、サンプルの粘着剤層を測定面とした。
【０２０６】
−評価基準−
５  ：  ヘイズ値が５％以下である。
４  ：  ヘイズ値が５％より大きく、７．５％以下である。
３  ：  ヘイズ値が７．５％より大きく、１０％以下である。
２  ：  ヘイズ値が１０％より大きく、１２．５％以下である。
１  ：  ヘイズ値が１２．５％より大きい。
【０２０７】
＜密着性の評価＞
７５ｍｍ×２５ｍｍサイズにカットしたパナック（株）製のパナクリーンＰＤ−Ｓ１（粘着剤層の厚み２５μｍの粘着フィルム）の軽剥離セパレータ（シリコーンコートＰＥＴ）を剥がし、１００ｍｍ×２５ｍｍサイズのガラスに貼り付けた。この際、粘着剤層の長辺の片端とガラスの長辺の片端とが揃うように貼り付けた。
その後、パナクリーンＰＤ−Ｓ１の重剥離セパレータ（シリコーンコートＰＥＴ）を剥がした。
実施例１〜実施例２９の遮熱フィルム、実施例３０の断熱フィルム、及び比較例１〜比較例６の比較フィルムをそれぞれ１５０ｍｍ×２５ｍｍサイズにカットした。
上記の各実施例及び比較例のフィルムの長辺の片端と、パナクリーンＰＤ−Ｓ１及びガラスの長辺の端が揃っている側の端とが揃うように、フィルムの有機粒子含有層とパナクリーンＰＤ−Ｓ１（粘着剤層）とを貼り合わせて密着性評価用サンプルとした。得られた密着性評価用サンプルは、フィルムと粘着剤層とガラスの長辺の片端が揃っており、７５ｍｍ×２５ｍｍサイズの粘着剤層を介して、フィルムとガラスとが積層されている構成を有している。
得られた密着性評価用サンプルにおけるガラスの粘着剤層が積層されていない部分を引張試験機（テンシロン：Ａ＆Ｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ社製）のチャック（つかみ）で固定し、フィルムの粘着剤層が積層されていない部分を折り返すようにして、引張試験機のもう一方のチャックに固定した。
その後、上記の密着性評価用サンプルについて、１００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張試験を行うことで剥離力を測定し、下記の評価基準に従いフィルムの有機粒子含有層と粘着剤層と密着性を評価した。
【０２０８】
−評価基準−
ＯＫ  ：  剥離力が４Ｎ／２５ｍｍ以上である。
ＮＧ  ：  剥離力が４Ｎ／２５ｍｍ未満である。
【０２０９】
＜摩擦係数＞
実施例１〜実施例２９の遮熱フィルム、実施例３０の断熱フィルム、及び比較例１〜比較例６の比較フィルムを、それぞれ１３０ｍｍ×１００ｍｍサイズ、並びに７５ｍｍ×３５ｍｍサイズにカットした。
日東電工（株）製の両面粘着テープＮｏ．５３２（厚み０．０６ｍｍ、両面剥離ライナータイプ）を７５ｍｍ×３５ｍｍにカットし、一方の剥離ライナーを剥がした。
上記７５ｍｍ×３５ｍｍサイズにカットしたフィルムのハードコート層（実施例３０の場合は断熱層）の表面に両面粘着テープを貼り合せた。
その後、両面粘着テープの他方の剥離ライナーを剥がし、新東科学（株）社製の静摩擦係数測定機ＴＹＰＥ：１０の平面圧子に貼り付けた。
上記１３０ｍｍ×１００ｍｍサイズにカットしたフィルムの有機粒子含有層側の表面の短辺方向の両端に両面粘着テープをそれぞれ貼付け、静摩擦係数測定機の上昇板に貼り付けた。
静摩擦係数測定機の上昇板を上昇させ、各実施例のフィルムの有機粒子含有層の静摩擦係数を測定し、下記の基準に従い評価した。なお下記の評価基準において５は最も良好な結果である。
【０２１０】
−評価基準−
５：静摩擦係数が０．４以上、０．７以下である。
４：静摩擦係数が０．３以上０．４未満、又は０．７を超えて０．８以下である。
３：静摩擦係数が０．２以上０．３未満、又は０．８を超えて０．９以下である。
２：静摩擦係数が０．１以上０．２未満、又は０．９を超えて１．０以下である。
１：静摩擦係数が０．１未満、又は１．０を超える。
【０２１１】
【表５】
0006375272.tif 000006
【０２１２】
表５中、「ＰＭＭＡ粒子」はポリメチルメタクリレート粒子を表し、「２００以上」はガラス転移温度が２００℃以上であることを表す。
【０２１３】
表５より、いずれの実施例においてもヘイズ及び密着性の評価結果が良好であることがわかる。つまり、本発明の実施例の遮熱フィルム又は断熱フィルムは、粘着剤層との密着性に優れ、施工時の施工液に由来する透明性の低下が抑制された遮熱材料又は断熱材料であることがわかる。
【０２１４】
＜窓ガラスの作製＞
実施例１〜実施例２９の遮熱フィルム、及び実施例３０の断熱フィルムを用いて、以下の要領で、パナック（株）製のパナクリーンＰＤ−Ｓ１（粘着剤層の厚み２５μｍ、粘着剤層の一方に軽剥離セパレータを有し他方に重剥離セパレータを有する構成）を介して建築物の窓ガラス表面に貼合し、遮熱フィルム又は断熱フィルムが配置された窓ガラスを作製した。
窓ガラスに遮熱フィルム又は断熱フィルムを貼合する際、あらかじめ窓ガラス表面と遮熱フィルム又は断熱フィルムに貼り合わせられた粘着剤層表面に界面活性剤（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム）０．１質量％の水溶液を噴霧してから、粘着剤層を介して窓ガラスに遮熱フィルム又は断熱フィルムを設置した。
水分が蒸発するまでの間、粘着剤層の粘着力は落ちるため、ガラス表面では遮熱フィルム又は断熱フィルムの位置の調整を行った。窓ガラスに対する遮熱フィルム又は断熱フィルムの貼り付け位置が定まった後、スキージー等を用いて窓ガラスと遮熱フィルム又は断熱フィルムの間に残る水分をガラス中央から、端部に向けて掃き出し、窓ガラス表面に遮熱フィルム又は断熱フィルムを固定した。
このようにして、遮熱フィルム又は断熱フィルムを設置した窓ガラスを得た。
【０２１５】
これらの窓ガラスは、実施例１〜実施例２９の遮熱フィルム及び実施例３０の断熱フィルムを用いているため、粘着剤層との密着性に優れ、施工時の施工液に由来する透明性の低下が抑制された。
【符号の説明】
【０２１６】
１・・・有機粒子含有層
２・・・金属含有層
３・・・支持体
４・・・保護層
５・・・断熱層
６・・・粘着剤層
７・・・ガラス基材
１０・・・遮熱材料
２０・・・断熱材料
３０・・・窓ガラス
ａ・・・金属粒子の（平均）厚み
Ｄ・・・金属粒子の（平均）粒子径又は（平均）円相当径
【図１】
0006375272.tif 000007
【図２】
0006375272.tif 000008
【図３】
0006375272.tif 000009
【図４】
0006375272.tif 000010
【図５】
0006375272.tif 000011
【図６】
0006375272.tif 000012