(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（ａ１）で表される化合物（ａ１）を含むノニオン界面活性剤（Ａ）と、高級脂肪酸塩を除くアニオン界面活性剤（Ｂ）と、下記一般式（ｃ１）で表される化合物（Ｃ）とを含有し、前記ノニオン界面活性剤（Ａ）に対する前記化合物（ａ１）の質量比を表す（ａ１）／（Ａ）が０．１以上である、液体洗浄剤。
【化１】
0006418926.tif 000015
［式中、Ｒ１は、炭素数８〜２２の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表す。ただしＲ１が直鎖状の場合、酸素原子と結合する炭素原子は第二級炭素である。ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。ｐはＥＯの平均繰り返し数を表し、２〜９の数である。ｑはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜３の数である。］
【化２】
0006418926.tif 000016
［式中、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、ｍは１〜２０の整数であり、Ｍはアルカリ金属または−ＮＨ４を表す。ｍが２以上の場合、複数のＡＯは互いに同じであってもよく異なってもよい。］
【請求項２】
さらに、カチオン界面活性剤（Ｄ）を含有する、請求項１記載の液体洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、衣料用の液体洗浄剤には、洗浄力を付与するための主な洗浄成分としてノニオン界面活性剤やアニオン界面活性剤が用いられている。
近年、環境負荷に対する意識の高まりから、少量の水ですすぐことができる、すすぎ性の良い液体洗浄剤が求められている。特に、衣料の洗浄には、ドラム式洗濯機等、水使用量の少ない洗濯機が用いられるようになっており、液体洗浄剤には、水使用量が少ない条件下でも、１回のすすぎで被洗浄物をすすげることが求められている。
【０００３】
特許文献１には、ノニオン界面活性剤やアニオン界面活性剤が起泡して形成された泡を、速やかに消泡してすすぎ性を改善するために、Ｒ１−Ｘ−Ｙで表される界面活性剤を含有させた液体洗浄剤が記載されている。Ｒ１はアルキル基、Ｘは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＣＯＮＨ−であり、Ｙはアルキル基または−（Ｒ２Ｏ）ｍ−Ｒ３（Ｒ２はアルキレン基、ｍは１〜５の整数、Ｒ３はアルキル基、フェニル基、またはベンジル基）である。
特許文献２には、泡立ちが低減された液体洗浄剤として、特定のアルキレンオキサイド付加体（ノニオン界面活性剤）５０〜７０質量％と、非石鹸系アニオン界面活性剤１〜１０質量％と、飽和脂肪酸０．０５〜３質量％を含む組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−９１７８２号公報
【特許文献２】特開２００９−１７３８５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来の技術では、必ずしもすすぎ性が満足できるものではなく、より少量の水で、より速やかにすすげるように、すすぎ性のさらなる向上が求められている。
また昨今の生活スタイルの変化に伴い、夜に洗濯を行い、洗濯後の被洗物を室内で乾かすという、部屋干し、を行う家庭が増えている。部屋干しは風通しが悪く、被洗物が乾きにくいことで、繊維に付着した微生物が増殖しやすい。このため、被洗物から不快な臭気（部屋干し臭）が発生しやすい。
【０００６】
本発明は、洗浄性能に優れ、すすぎ性および消臭効果が良好である液体洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するために、本発明の液体洗浄剤は、下記一般式（ａ１）で表される化合物（ａ１）を含むノニオン界面活性剤（Ａ）と、高級脂肪酸塩を除くアニオン界面活性剤（Ｂ）と、下記一般式（ｃ１）で表される化合物（Ｃ）とを含有し、前記ノニオン界面活性剤（Ａ）に対する前記化合物（ａ１）の質量比を表す（ａ１）／（Ａ）が０．１以上であることを特徴とする。
【０００８】
【化１】
0006418926.tif 000002
【０００９】
［式中、Ｒ１は、炭素数８〜２２の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表す。ただしＲ１が直鎖状の場合、酸素原子と結合する炭素原子は第二級炭素である。ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。ｐはＥＯの平均繰り返し数を表し、２〜９の数である。ｑはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜３の数である。］
【００１０】
【化２】
0006418926.tif 000003
【００１１】
［式中、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、ｍは１〜２０の整数であり、Ｍはアルカリ金属または−ＮＨ４を表す。ｍが２以上の場合、複数のＡＯは互いに同じであってもよく異なってもよい。］
さらに、カチオン界面活性剤（Ｄ）を含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、洗浄性能に優れ、すすぎ性および消臭効果が良好である液体洗浄剤が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、ノニオン界面活性剤（Ａ）と、アニオン界面活性剤（Ｂ）と、化合物（Ｃ）を含む組成物である。
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、一般式（ａ１）で表される化合物（ａ１）（以下「（ａ１）成分」ともいう。）を含むノニオン界面活性剤である。（Ａ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（Ａ）成分は、（ａ１）成分からなるものでもよく、（ａ１）成分とこれ以外のノニオン界面活性剤（以下「（ａ２）成分」ともいう。）とからなるものでもよい。
【００１４】
≪（ａ１）成分≫
（ａ１）成分は、下記一般式（ａ１）で表される化合物である。
【００１５】
【化３】
0006418926.tif 000004
【００１６】
式（ａ１）中、Ｒ１は、炭素数８〜２２の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表す。
Ｒ１における炭化水素基は、飽和炭化水素基でもよく、不飽和炭化水素基でもよい。中でも、部屋干し臭の発生を抑制する効果、外観安定性の点から、飽和炭化水素基が好ましい。
Ｒ１である炭化水素基の炭素数は８〜２２であり、１１〜１８が好ましく、１２〜１６がより好ましく、１２〜１４がさらに好ましい。
Ｒ１は直鎖状でもよく分岐鎖状でもよい。Ｒ１が直鎖状の場合、Ｒ１−Ｏ−における酸素原子（Ｏ）と結合する炭素原子は第二級炭素である。該酸素原子と結合する炭素原子が第二級炭素であると、被洗物への浸透性が向上しやすい。特に、衣類の汚れ等に直接塗布する方法で用いる場合に、高い塗布洗浄力が得られやすい。
好ましいＲ１−Ｏ−としては、下記一般式（ａ１−ｒ−１）で表される基が挙げられる。
【００１７】
【化４】
0006418926.tif 000005
【００１８】
前記式（ａ１−ｒ−１）中、Ｒ１０１及びＲ１０２は、それぞれ鎖状の炭化水素基を表し、Ｒ１０１とＲ１０２との合計の炭素数は７〜２１である。
Ｒ１０１及びＲ１０２は、それぞれ、直鎖状炭化水素基でもよく、分岐鎖状炭化水素基でもよい。
Ｒ１０１とＲ１０２との合計の炭素数は、１０〜１７が好ましく、１１〜１５がより好ましく、１１〜１３がさらに好ましい。
【００１９】
前記式（ａ１）中、ｐは、２〜９の数であり、被洗物への浸透性が高くなることから、３〜９が好ましく、７〜９がより好ましい。
ｑは、０〜３の数であり、被洗物への浸透性が高くなることから、０〜２が好ましく、０であることが特に好ましい。
【００２０】
前記式（ａ１）中、［（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑ］は、ＥＯとＰＯとの配列順序を問わず、また、ＥＯとＰＯとが混在していてもよい。
ｑが０でない場合、つまり（ａ１）成分がＥＯとＰＯとの両方を有する場合、ＥＯとＰＯとは、ブロック状に付加されていてもよく、ランダム状に付加されていてもよい。
ＥＯとＰＯとをブロック状に付加する方法としては、例えば、エチレンオキシドを導入した後にプロピレンオキシドを導入する方法、プロピレンオキシドを導入した後にエチレンオキシドを導入する方法が挙げられる。
エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布は特に限定されない。
【００２１】
該付加モル数分布は、（ａ１）成分を製造する際の反応方法によって変動しやすい。例えば、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を用いて、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを疎水基原料に付加させた際には、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布が比較的広い分布となる傾向にある。また、特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを疎水基原料に付加させた際には、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布が比較的狭い分布となる傾向にある。
【００２２】
（ａ１）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
（ａ１）成分の具体例としては、炭素数１２〜１４の第２級アルコールに７モル相当のエチレンオキシドが付加したもの（例えば、株式会社日本触媒製の商品名ソフタノール７０）、炭素数１２〜１４の第２級アルコールに９モル相当のエチレンオキシドが付加したもの（例えば、株式会社日本触媒製の商品名ソフタノール９０）、炭素数１２〜１４の２級アルコールに、７モル相当のエチレンオキシドと２モル相当のプロピレンオキシドとが付加したもの、ペンタノールをガーベット反応に供して得られる炭素数１０アルコールに７モル相当のエチレンオキシドが付加したもの（ＢＡＳＦ社製の商品名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＬ７０）、ペンタノールをガーベット反応に供して得られる炭素数１０アルコールに６モル相当のエチレンオキシドが付加したもの（ＢＡＳＦ社製の商品名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＡ６０）等が挙げられる。
【００２３】
≪（ａ２）成分≫
（ａ２）成分は、（ａ１）成分以外のノニオン界面活性剤である。（ａ１）成分以外のノニオン界面活性剤であれば特に限定されない。（ａ２）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
［（ａ２−１）成分］
例えば、下記一般式（ａ２−１）で表される化合物（以下「（ａ２−１）成分」ともいう。）が挙げられる。
【００２４】
【化５】
0006418926.tif 000006
【００２５】
［式中、Ｒ２は、炭化水素基である。−Ｘ−は、２価の連結基である。Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基である。ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。ｓは、ＥＯの平均繰り返し数を表し、３〜２０の数である。ｔは、ＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数である。ｕは、ＥＯの平均繰り返し数を表し、０〜２０の数である。］
【００２６】
前記式（ａ２−１）中、ｓは、３〜２０の数であり、５〜１８の数が好ましい。ｓが２０を超えると、ＨＬＢ値が高くなりすぎて、皮脂汚れ等の油汚れに対する洗浄力が低下する傾向にある。一方、ｓが３未満であると、臭気の劣化防止の効果が低下する傾向にある。
前記式（ａ２−１）中、ｔは、０〜６の数であり、０〜３の数が好ましい。ｔが６を超えると、液体洗浄剤の高温下での保存安定性が低下する傾向にある。
前記式（ａ２−１）中、ｕは、０〜２０の数であり、０〜１８の数が好ましい。ｕが２０を超えると、油汚れの洗浄力が低下しやすくなる。
【００２７】
前記式（ａ２−１）中、［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］は、ＥＯとＰＯとの配列順序を問わず、また、ＥＯとＰＯとが混在していてもよい。
ｔが０でない場合、つまり（ａ２−１）成分がＥＯとＰＯとの両方を有する場合、ＥＯとＰＯとは、ブロック状に付加されていてもよく、ランダム状に付加されていてもよい。
ＥＯとＰＯとをブロック状に付加する方法としては、例えば、エチレンオキシドを導入した後にプロピレンオキシドを導入する方法、プロピレンオキシドを導入した後にエチレンオキシドを導入する方法、エチレンオキシドを導入した後にプロピレンオキシドを導入してさらにエチレンオキシドを導入する方法等が挙げられる。
エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布は特に限定されない。
該付加モル数分布は、上記（ａ１）成分と同様、（ａ２−１）成分を製造する際の反応方法によって変動しやすい。
【００２８】
前記式（ａ２−１）中、−Ｘ−である２価の連結基としては、−Ｏ（酸素原子）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−が好ましい。
【００２９】
−Ｘ−が−Ｏ−である化合物の場合：
前記式（ａ２−１）中のＲ２の炭素数は、８〜２２が好ましく、１０〜２０がより好ましく、１０〜１８がさらに好ましい。Ｒ３は、水素原子が好ましく、この場合、一般式（ａ２−１）で表される化合物はアルコールアルコキシレートである（但し、（ａ１）成分に該当する化合物を除く）。この中でも、ｔ＝０である化合物（即ち、アルコールエトキシレート）がより好ましく、第１級アルコールにエチレンオキシドを付加した第１級アルコールエトキシレートがさらに好ましい。
【００３０】
−Ｘ−が−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−である化合物の場合：
前記式（ａ２−１）中のＲ２の炭素数は、９〜２１が好ましく、１１〜２１がより好ましく、１１〜１７がさらに好ましい。Ｒ３は、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がさらに好ましく、この場合、一般式（ａ２−１）で表される化合物はポリオキシアルキレン脂肪酸アルキル又はアルケニルエステルである。
【００３１】
前記式（ａ２−１）中の−Ｘ−が−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−である化合物の具体例としては、三菱化学株式会社製の商品名Ｄｉａｄｏｌ（Ｃ１３のアルコール、Ｃは炭素数を示す。以下同様。）、Ｓｈｅｌｌ社製の商品名Ｎｅｏｄｏｌ（Ｃ１２／Ｃ１３：Ｃ１２のアルコールとＣ１３のアルコールとの混合物）、Ｓａｓｏｌ社製の商品名Ｓａｆｏｌ２３（Ｃ１２／Ｃ１３）等のアルコールに対して１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；Ｐ＆Ｇ社製の商品名ＣＯ−１２１４やＣＯ−１２７０等の天然アルコールに対して１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；アルコキシル化触媒を用い、ヤシ脂肪酸メチル（ラウリン酸／ミリスチン酸＝８／２（質量比））に対して１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ポリオキシエチレンヤシ脂肪酸メチルエステルＥＯ１５モル）等が挙げられる。
【００３２】
（ａ２）成分としては、一般式（ａ２−１）で表される化合物（（ａ２−１）成分）が好ましい。
（ａ２−１）成分の中でも、外観安定性の観点から、式（ａ２−１）中の−Ｘ−が−Ｏ−でありＲ３が水素原子である化合物が好ましい。
また、（ａ２−１）成分の中でも、洗浄力の観点から、式（ａ２−１）中の−Ｘ−が−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−である化合物が好ましく、その中でも、式（ａ２−１）中のＲ３が炭素数１〜６のアルキル基である化合物がより好ましく、式（ａ２−１）中のｔが０である化合物（即ち、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル）がさらに好ましく、式（ａ２−１）中のＲ３がメチル基であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル（以下「ＭＥＥ」と表記する。）が特に好ましい。
本発明の液体洗浄剤は、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを含有することにより、水への溶解性に優れ、高い洗浄力が得られやすくなる。また、高濃度で界面活性剤を含有しても、粘度の著しい増大（ゲル化）が生じにくく、良好な流動性を有する濃縮タイプの液体洗浄剤とすることができる。
【００３３】
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル（中でも特にＭＥＥ）は、水溶液系中で分子同士の配向性が弱く、ミセルが不安定なノニオン界面活性剤であるため、高濃度領域でゲル化等を生じず、１種単独で多量に液体洗浄剤中に配合できる。また、水への溶解性が良好である。さらに、高濃度であっても良好な流動性を有する。したがって、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルは、洗濯機槽内の水中へ投入された後、洗濯液中での濃度が速やかに均一となる。これにより、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを用いた場合、洗浄初期から所定の濃度で被洗物と接することができるため、高い洗浄力が得られる。
【００３４】
また、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルとしては、エチレンオキシドの付加モル数が０である脂肪酸アルキルエステルと、エチレンオキシドの付加モル数が１又は２であるエチレンオキシド付加体と、の合計の含有割合が、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル全体に対して０．５質量％以下であるものが好ましく、０．２質量％以下であるものがより好ましい。かかる合計の含有割合が０．５質量％以下であると、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル由来の原料臭気がより低い液体洗浄剤が得られやすくなる。
【００３５】
［（ａ２−２）成分］
（ａ２−２）成分は、下記一般式（ａ２−２）で表されるポリオキシアルキレンアルキルアミン型ノニオン界面活性剤である。
【００３６】
【化６】
0006418926.tif 000007
【００３７】
［式中、Ｒ０は、炭素数１０〜２０のアルキル基、又は炭素数１０〜２０のアルケニル基である。Ａ１Ｏ及びＡ２Ｏは、それぞれ独立に、炭素数２〜３のオキシアルキレン基を示す。ｉはＡ１Ｏの平均繰返し数を示し、ｊはＡ２Ｏの平均繰返し数を示し；ｉ＞０、ｊ＞０であり、ｉ＋ｊは１０〜５０の数である。］
【００３８】
前記式（ａ２−２）中、Ｒ０は、炭素数が１０〜２０であり、洗浄性の観点から、炭素数１０〜１８のアルキル基、又は炭素数１０〜１８のアルケニル基が好ましく、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。Ｒ０の炭素数が１０以上であると、良好な洗浄性能が得られ、２０以下であると、良好な溶解性が得られる。
前記式（ａ２−２）中、（Ａ１Ｏ）ｉ及び（Ａ２Ｏ）ｊは、それぞれ、オキシエチレン基（ＥＯ’）のみの繰り返し構造でもよく、オキシプロポレン基（ＰＯ’）のみの繰り返し構造でもよく、ＥＯ’とＰＯ’とが混在して配列していてもよい。両者が混在して配列している場合、ＥＯ’とＰＯ’とは、ランダム状に付加していてもよく、ブロック状に付加していてもよい。なかでも、（Ａ１Ｏ）ｉ及び（Ａ２Ｏ）ｊは、それぞれ、皮脂汚れに対して高い洗浄力を有する点で、ＥＯ’のみの繰り返し構造であることが好ましい。
前記式（ａ２−２）中、ｉ＋ｊは、１０〜５０の数であり、１０〜４０が好ましく、１０〜３０がより好ましい。ｉ＋ｊが前記範囲の下限値以上であると、洗浄性能がより良好となり、ｉ＋ｊが前記範囲の上限値以下であると、液体洗浄剤の保存安定性がより高まる。
（ａ２−２）成分の好ましいものとしては、例えば、炭素数１６のアルキルアミンに対して、２０（ｉ＋ｊ＝２０）モル相当のエチレンオキシドを付加したもの等が挙げられる。
【００３９】
液体洗浄剤中、（Ａ）成分の合計の含有量は１０〜６０質量％が好ましく、１５〜５５質量％が好ましく、２０〜５０質量％がさらに好ましい。
液体洗浄剤中の（Ａ）成分の含有量が上記範囲の下限値以上である、良好な消臭効果が得られやすく、上限値以下であると沈殿の生成が良好に抑えられる。
（Ａ）成分中の（ａ２）成分の量比（ａ２）／（Ａ）は０．９〜０が好ましく、０．８５〜０．１がさらに好ましく、０．８〜０．２が特に好ましい。
液体洗浄剤中の（ａ１）成分の含有量が、前記範囲の下限値以上であると、皮脂洗浄力がより高まる。加えて、液体洗浄剤の外観安定性がより向上する。一方、前記範囲の上限値以下であると、液体洗浄剤の流動性がより高まり、外観安定性がより向上する。
【００４０】
（Ａ）成分としては、（ａ１）成分からなるもの、又は、（ａ１）成分と（ａ２−１）成分との組合せが好ましく、塗布洗浄力がより高まることから、（ａ１）成分と（ａ２−１）成分との組合せがより好ましい。
（ａ１）成分と（ａ２−１）成分との組合せとしては、（ａ１）成分とポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルとの組合せ、（ａ１）成分とポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルとアルコールエトキシレートとの組合せ、が好ましく、これらの中でも、（ａ１）成分とポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルとの組合せがより好ましい。
上記の（ａ１）成分と（ａ２−１）成分との組合せによれば、高濃度においてもゲル化を生じにくいため、（Ａ）成分として多くの量を配合しやすい。加えて、液体洗浄剤の界面活性剤濃度を容易に高くできることから、少量の使用量で洗濯が行える、又は、洗剤容器のコンパクト化が図れる。
【００４１】
＜（Ｂ）成分：高級脂肪酸塩を除くアニオン界面活性剤＞
液体洗浄剤は高級脂肪酸塩を除くアニオン界面活性剤を含有する。液体洗浄剤は、（Ｂ）成分を含有することで、衣類の消臭性がより高められる。
【００４２】
（Ｂ）成分としては、従来、液体洗浄剤に用いられているアニオン界面活性剤を用いることができる。
好ましい（Ｂ）成分としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩；α−オレフィンスルホン酸塩；直鎖又は分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩；アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩；アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩；α−スルホ脂肪酸エステル塩等が挙げられる。これらのアニオン界面活性剤における塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００４３】
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、直鎖アルキル基の炭素数が１０〜１４のものがより好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキル硫酸エステル塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜２０のものが好ましい。
アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのアルキレンオキサイドを付加したもの（即ち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩）が好ましい。
アルカンスルホン酸塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜２０のものが好ましく、１４〜１７のものがより好ましく、中でも、該アルキル基が２級アルキル基であるもの（即ち、２級アルカンスルホン酸塩）がさらに好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、脂肪酸残基の炭素数が１０〜２０のものが好ましい。
（Ｂ）成分としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、及びα−オレフィンスルホン酸塩から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００４４】
（Ｂ）成分として、上記以外の他のアニオン界面活性剤を用いてもよい。該他のアニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤等が挙げられる。
これらの（Ｂ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００４５】
液体洗浄剤中の（Ｂ）成分の含有量は、１〜４０質量％が好ましく、３〜３５質量％がより好ましく、５〜３０質量％がさらに好ましく、１５〜２５質量％が特に好ましい。上記下限値未満では消臭効果のさらなる向上を図れないおそれがあり、上記上限値超では液安定性を損なうおそれがある。
【００４６】
また、本発明の液体洗浄剤では、洗浄力の観点から（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が３０〜７０質量％であり、３５〜６０質量％が好ましく、４０〜５５質量％がより好ましい。
【００４７】
＜化合物（Ｃ）＞
化合物（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分ともいう。）は、下記一般式（ｃ１）で表される化合物である。（Ｃ）成分は消泡効果の向上に寄与する。
ＭＯ３Ｓ−（ＡＯ）ｍ−ＳＯ３Ｍ  ・・・（ｃ１）
式（ｃ１）中、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表す。ＡＯの炭素数は２または３が好ましい。
式（ｃ１）中、ｍは、１以上２０以下の整数であり、液体洗浄剤の外観安定性の点から、１〜１５の整数が好ましく、１〜１０がより好ましい。ｍが２以上の場合、複数のＡＯは互いに同じであってもよく異なってもよい。同じであることが好ましい。
Ｍはアルカリ金属または−ＮＨ４を表す。Ｍであるアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどを例示することができる。ナトリウムまたはカリウムが好ましく、ナトリウムがより好ましい。
【００４８】
（Ｃ）成分は、エチレングリコールジ硫酸エステル塩、ジエチレングリコールジ硫酸エステル塩、トリエチレングリコールジ硫酸エステル塩、及びテトラエチレングリコールジ硫酸エステル塩、プロピレングリコールジ硫酸エステル塩、ジプロピレングリコールジ硫酸エステル塩、トリプロピレングリコールジ硫酸エステル塩、及びテトラプロピレングリコールジ硫酸エステル塩、から選ばれる１種以上が好ましい。
液体洗浄剤に対する（Ｃ）成分の含有量は、消泡効果を十分に向上できる点からは、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましい。また液体洗浄剤の外観安定性の点からは、該（Ｃ）成分の含有量は３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。
また消泡効果の観点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対する（Ｃ）成分の質量比を表す、（（Ａ）成分＋（Ｂ）成分）／（Ｃ）成分の値が２０〜８０００が消泡効果の観点から好ましく、３０〜７０００がより好ましい。さらに好ましくは４０〜７０００である。
【００４９】
＜（Ｄ）成分：カチオン界面活性剤＞
（Ｄ）成分としては、例えば、４級アンモニウム塩型の界面活性剤、前記（ａ２−２）成分以外の３級アミン型の界面活性剤が挙げられ、中でも、消臭作用をより高める点で、４級アンモニウム塩型の界面活性剤が好ましい。
【００５０】
４級アンモニウム塩型の界面活性剤としては、従来、液体洗浄剤に用いられているものであれば特に限定されないが、例えば、下記一般式（ｄ１）で表される化合物（以下、（ｄ１）成分ということがある）、下記一般式（ｄ２）で表される化合物（以下、（ｄ２）成分ということがある）、下記一般式（ｄ３）で表される化合物（以下、（ｄ３）成分ということがある）が好ましい。（ｄ１）〜（ｄ３）成分を用いることで、消臭作用をより高められる。
【００５１】
【化７】
0006418926.tif 000008
【００５２】
［式（ｄ１）中、Ｒ２０〜Ｒ２３は、それぞれ独立に、２つ又は３つが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、それ以外が炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。Ｚ−はハロゲンイオン又はアルキル硫酸イオンである。］
【００５３】
【化８】
0006418926.tif 000009
【００５４】
［式（ｄ２）中、Ｒ２４、Ｒ２５は、それぞれ独立に炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を表し、ＥＯは、オキシエチレン基を表し、ｘ及びｙはオキシエチレン基の平均付加モル数を表す０以上の数であり、ｘ＋ｙ＝１０以上である。Ｚ−はハロゲンイオン又はアルキル硫酸イオンである。］
【００５５】
【化９】
0006418926.tif 000010
【００５６】
［式（ｄ３）中、Ｒ２６及びＲ２７は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ２８は炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２９は、炭素数１〜３のアルキレン基である。Ｚ−はハロゲンイオン又はアルキル硫酸イオンである。］
【００５７】
式（ｄ１）中、Ｚ−を構成するハロゲンイオンとしては、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等が挙げられる。Ｚ−を構成するアルキル硫酸イオンとしては、炭素数１〜３のアルキル基を有するものが好ましい。中でも、Ｚ−としては、ハロゲンイオンが好ましく、塩素イオンがより好ましい。塩素イオンであれば、液安定性をより高められる。
【００５８】
（ｄ１）成分としては、Ｒ２０〜Ｒ２２が、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ２３が炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基である化合物（以下、（ｄ１−１）成分という）；Ｒ２０及びＲ２１が、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ２２及びＲ２３が、それぞれ独立に炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基である化合物（以下、（ｄ１−２）成分という）が好ましい。
【００５９】
（ｄ１−１）成分としては、Ｒ２０〜Ｒ２２が、好ましくはそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基であり、より好ましくはいずれか１つがメチル基であり、さらに好ましくはいずれもメチル基である。Ｒ２０〜Ｒ２２が上記のアルキル基であれば、液安定性をより高められる。
（ｄ１−１）成分としては、Ｒ２３の炭素数が、好ましくは８〜２２、より好ましくは１２〜１８である。Ｒ２３の炭素数が、上記範囲内であれば、消臭作用をより高められる。
（ｄ１−１）成分としては、Ｒ２３が、好ましくは直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、より好ましくは直鎖のアルキル基である。Ｒ２３が上記のアルキル基であれば、消臭作用をより高められる。
【００６０】
（ｄ１−２）成分としては、Ｒ２０及びＲ２１が、好ましくはそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基であり、より好ましくは少なくとも１つがメチル基であり、さらに好ましくはいずれもメチル基である。Ｒ２０及びＲ２１が上記のアルキル基であれば、液安定性をより高められる。
（ｄ１−２）成分としては、Ｒ２２及びＲ２３の炭素数が、好ましくはそれぞれ独立に８〜１２、より好ましくは８〜１０である。Ｒ２２及びＲ２３の炭素数が上記範囲内であれば、消臭作用をより高められる。
（ｄ１−２）成分としては、Ｒ２２及びＲ２３が、好ましくはそれぞれ独立に直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、より好ましくはいずれか１つが直鎖のアルキル基であり、さらに好ましくはいずれも直鎖のアルキル基である。Ｒ２２及びＲ２３が上記のアルキル基であれば、消臭作用をより高められる。
【００６１】
式（ｄ２）中のＺ−は、式（ｄ１）のＺ−と同様である。
式（ｄ２）中、ｘ＋ｙは１０〜５０が好ましい。ｘ＋ｙが上記下限値以上であれば、液安定性がより良好であり、上記上限値以下であれば、消臭作用をより高められる。
（ｄ２）成分としては、Ｒ２４及びＲ２５のいずれか一方が炭素数１０〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、他方がメチル基又はトリル基であることが好ましい。上記の組み合わせであれば、消臭作用をより高められる。
【００６２】
式（ｄ３）中のＺ−は、式（ｄ１）中のＺ−と同様である。
式（ｄ３）中、Ｒ２６及びＲ２７は、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、いずれか一方がメチル基であることがより好ましく、いずれもメチル基であることがさらに好ましい。Ｒ２６及びＲ２７が上記のアルキル基であれば、液安定性をより高められる。
式（ｄ３）中、Ｒ２８の炭素数は、１０〜１８が好ましく、１２〜１４がより好ましい。Ｒ２８の炭素数が上記範囲内であれば、消臭作用をより高められる。
またＲ２８は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基であることが好ましく、直鎖のアルキル基であることがより好ましい。Ｒ２８が上記のアルキル基であれば、消臭作用をより高められる。
式（ｄ３）式中、Ｒ２９は、メチレン基であることが好ましい。Ｒ２９がメチレン基であれば、液安定性をより高められる。
【００６３】
前記（ａ２−２）成分以外の３級アミン型の界面活性剤としては、例えば、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドジアルキル３級アミン、パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドジアルカノール３級アミン、パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等が挙げられる。これらの中でも、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミドが好ましい。
３級アミン化合物は、そのまま用いられてもよく、塩として用いられてもよい。該塩としては、３級アミン化合物を酸で中和した酸塩等が挙げられる。中和に用いる酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、グリコール酸、乳酸、クエン酸、ポリアクリル酸、パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸等が挙げられる。これらの３級アミン型の界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００６４】
（Ｄ）成分としては、（ｄ１−１）成分、（ｄ１−２）成分、（ｄ３）成分が好ましい。このような（Ｄ）成分を用いることで、液体洗浄剤の消臭作用をより高められる。
（ｄ１−１）成分としては、例えば、アーカード１２−３７Ｗ（商品名、ライオンアクゾ株式会社製）やアーカードＴ−８００（商品名、ライオンアクゾ株式会社製）等の塩化アルキルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。
（ｄ１−２）成分としては、アーカード２１０（商品名、ライオンアクゾ株式会社製）等の塩化ジデシルジメチルアンモニウム等が挙げられる。
（ｄ−３）成分としては、アーカードＣＢ−５０（商品名、ライオンアクゾ株式会社製）等の椰子アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
上述した（Ｄ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００６５】
液体洗浄剤中の（Ｄ）成分の含有量は、０．１質量％以上１０質量％未満が好ましく、１〜６質量％がより好ましく、２〜４質量％がさらに好ましい。上記下限値以上であれば、消臭作用をより高められ、上記上限値以下であれば、被洗浄物に対する移染や再汚染等が抑制され、液体洗浄剤の液安定性をより高められる。
【００６６】
［水混和性有機溶媒］
本発明の液体洗浄剤には、液外観の安定性向上の点から、水以外の溶媒として水混和性有機溶媒を用いてもよい。
「水混和性有機溶媒」とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶媒をいう。
水混和性有機溶媒としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等のアルコール類；プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、重量平均分子量が約２００のポリエチレングリコール、重量平均分子量が約４００のポリエチレングリコール、重量平均分子量が約１０００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリグリコール類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキルエーテル類などが挙げられる。
水混和性有機溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
水混和性有機溶剤の配合量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜１５質量％が好ましい。
【００６７】
［その他成分］
本発明の液体洗浄剤は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、水混和性有機溶媒以外の他の成分を含有してもよい。該他の成分としては、液体洗浄剤に通常用いられる成分を配合することができる。
例えば、両性界面活性剤、酵素安定化剤、防腐剤、アルカリ剤、酸化防止剤、水混和性有機溶媒、着香剤、減粘剤又は可溶化剤、着色剤、洗浄性ビルダー、消泡剤、ｐＨ調整剤、シリコーン、蛍光増白剤、移染防止剤、再汚染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤、泡コントロール剤、キレート剤、乳濁化剤、エキス類などが挙げられる。
【００６８】
本発明の液体洗浄剤は、２５℃におけるｐＨが４〜９であることが好ましく、ｐＨ６〜９であることがより好ましい。ｐＨがこのような範囲にあると液体洗浄剤の保存安定性を良好に維持できる。
液体洗浄剤のｐＨは、必要に応じて、ｐＨ調整剤を配合することにより調整できる。ｐＨ調整剤としては、本発明の効果を損なわない限りにおいて随意であるが、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン等が、（Ａ）成分の安定性の面から好ましい。
【００６９】
液体洗浄剤は、さらに分散媒として水を含有してもよい。水を含有する場合、液体洗浄剤中の水の含有量は他の成分とのバランスを考慮して適宜設定することができる。例えば液体洗浄剤の総質量に対して、１０〜８０質量％が好ましく、１５〜７５質量％がより好ましく、２５〜５５質量％がさらに好ましく、３０〜４５質量％が特に好ましい。
水としては、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、超純水等が挙げられる。
本発明の液体洗浄剤は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分、必要に応じてその他の成分を、水と混合することにより調製される。
【００７０】
本発明の液体洗浄剤の使用方法は、通常の液体洗浄剤の使用方法と同様であってよい。すなわち本発明の液体洗浄剤（本発明品）を、洗濯時に洗濯物と一緒に水に投入する方法、泥汚れや皮脂汚れに本発明品を直接塗布する方法、本発明品を予め水に溶かして衣類を浸漬する方法等が挙げられる。また、本発明品を洗濯物に塗布後、適宜放置し、その後、通常の洗濯液を用いて通常の洗濯を行う方法も好ましい。その際、本発明品の使用量は、従来の液体洗浄剤の使用量よりも、実質上量以下に少なくすることができる。
【００７１】
本発明によれば、後述の実施例に示されるように、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と化合物（Ｃ）を併用することにより、洗浄性、消泡性、および消臭効果（洗濯直後の消臭および部屋干し臭の抑制）を満たす液体洗浄剤が得られる。また液体洗浄剤の良好な分散安定性も得られる。
本発明において、アニオン界面活性剤（Ｂ）として高級脂肪酸塩は用いないが、液体洗浄剤が高級脂肪酸塩を含んでもよい。例えばドロ洗浄性能向上のための成分として、液体洗浄剤に対して２０質量％以下の割合で高級脂肪酸塩を含有させることができる。該高級脂肪酸塩の含有量は、好ましくは０．５質量％以上であり、１〜１５質量％が好ましい。
なお、液体洗浄剤が高級脂肪酸塩を含む場合、界面活性剤の合計を求める際には該高級脂肪酸塩も界面活性剤の一部として該合計に含める。
【実施例】
【００７２】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００７３】
＜評価方法＞
下記の評価方法を用いた。
［洗浄性能の評価方法］
液体洗浄剤を１５℃で２４時間保存した後、該液体洗浄剤を湿式人工汚染布（５ｃｍ×５ｃｍ）対して均等となるように塗布し、５分間放置した。液体洗浄剤の使用量は汚染布１０枚当たり０．３ｇである。その後、洗浄試験機（Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ、ＵＮＩＴＥＤ  ＳＴＡＴＥＳ  ＴＥＳＴＩＮＧ社製）に、該汚染布と、市販のＴシャツ（綿１００％、Ｂ．Ｖ．Ｄ．社製）を投入し、洗浄操作を行った。操作条件は、前記洗浄試験機の標準コースにより、洗浄１０分間（水量は９００ｍＬ）、すすぎ２回、脱水３分間を順次行う洗浄操作を１回行った。洗浄操作後の汚染布を２５℃、湿度６５％ＲＨの恒温恒湿室に２４時間放置して乾燥させて洗浄布を得た。
【００７４】
未汚染布（汚れを付着させる前の布）、湿式人工汚染布（以下、汚染布という。）、洗浄布のそれぞれの反射率を分光式色差計（日本電色工業株式会社製、ＳＥ２０００）で測定し、得られた反射率（それぞれ１０枚の平均値）から下記（ｉ）式を用いて、洗浄率（％）を算出した。算出された洗浄率を下記評価基準に分類して、洗浄力を評価した。
洗浄率（％）＝（汚染布のＫ／Ｓ−洗浄布のＫ／Ｓ）／（汚染布のＫ／Ｓ−未汚染布のＫ／Ｓ）×１００  ・・・（ｉ）
式（ｉ）中、Ｋ／Ｓは、（１−Ｒ／１００）２／（２Ｒ／１００）である（ただし、Ｒは未汚染布、汚染布または洗浄布の反射率（％）を示す。）
≪評価基準≫
○：洗浄率が６０％以上。
△：洗浄率が５０％以上６０％未満。
×：洗浄率が５０％未満。
【００７５】
［消泡性能の評価方法］
２５℃に調温した精製水に液体洗浄剤を１０ｇ／３０Ｌの濃度となるように溶解して洗浄液を調製した。この洗浄液２０ｍＬをエプトン管に入れ、このエプトン管を手で震盪した２分後に、泡の量を測定した。震盪は１ストローク／秒で２０回行った。泡の量の測定は、泡と洗浄液との境界から、泡の上端面までの体積（高さ）をエプトン管の目盛で読み取った。泡と洗浄液との境界からの高さ（泡高、単位：ｍｍ）に基づいて、下記の基準で評価した。
○：５０ｍｍ未満。
×：５０ｍｍ以上。
【００７６】
［外観安定性の評価方法］
液体洗浄剤３０ｍＬを、円筒ガラス瓶に取り、蓋を閉めて密閉した。この状態で５℃の恒温槽中に放置し、１ヶ月間保存した。
その後、該恒温槽より取り出し、５℃の液体洗浄剤の透明均一性と流動性を目視で観察し、下記基準に基づいて液体洗浄剤の外観安定性を評価した。
○：透明均一であり、流動性を示した。
×：固化又は析出が認められた。
【００７７】
［消臭効果評価方法］
家庭で半年間使用した手拭きタオル１０枚を、それぞれ通常生活で約２日間使用したものを試験布とした。液体洗浄剤を用いて、該試験布を洗濯機（ＪＷ−Ｚ２３Ａ型、ハイアール社製）の通常コースで洗濯処理（水温約２０℃、硬度約３゜ＤＨの水道水を注水、浴比２０倍）を行った。その際、液体洗浄剤の洗濯機への投入量を１０ｍＬ／水道水３０Ｌとして洗濯処理を行った。
なお、浴比合わせの衣料には、新品の綿１００％の肌シャツ（ＢＶＤ製）を、全自動洗濯機（松下電器産業（株）製、ＮＡ−Ｆ７０ＳＤ１）のおまかせコースで洗濯処理（水温約２０℃、硬度約３゜ＤＨの水道水を注水）５回行ったものを用いた。その際の洗濯処理は、洗浄剤として市販の粉末洗浄剤（商品名：トップ、ライオン（株）製）を用い、１回の洗濯当たりの洗浄剤使用量を２５ｇ／水道水３０Ｌとして洗濯処理を行った。
上記手拭きタオルの洗濯処理終了後、該手拭きタオルを室温約２３℃、相対湿度９０％ＲＨの室内に干して５時間乾燥を行った。
洗濯処理終了直後（乾燥前）と、５時間乾燥後の手拭きタオルについて、それぞれ６名の専門パネラーが臭気強度を官能評価し、６名の官能評価の平均点を消臭効果の評価結果とした。
洗濯直後（乾燥前）の臭気強度の点数が高いことは、洗濯による消臭効果が優れていることを意味する。乾燥後の臭気強度の点数が高いことは、部屋干し時に発生する部屋干し臭が抑制されたことを意味する。
【００７８】
該官能評価は、各パネラーが手拭きタオル１０枚の臭いを嗅いで、下記の評価基準に基づいて臭気強度を６段階で評価し、各パネラー毎に１０枚の臭気強度の平均点を算出する方法で行った。臭気強度の点数が高いほど臭気が弱いことを表す。
また官能評価の平均点（６名の平均点）に基づいて、下記の基準で消臭効果を評価した。
（臭気強度の評価）
５点：異臭が全くしない。
４点：異臭がやっと感知できる程度に感じられる。
３点：異臭が弱く感じられる。
２点：異臭がやや強く感じられる。
１点：異臭が強く感じられる。
０点：異臭が強烈に感じられる。
【００７９】
（消臭効果の評価）
［洗濯終了直後］
◎：官能評価の平均点が４．０以上。
○：官能評価の平均点が３．０−３．９。
△：官能評価の平均点が２．５−２．９。
×：官能評価の平均点が２．４以下。
［乾燥後］
◎：官能評価の平均点が３．０以下。
○：官能評価の平均点が２．５−２．９。
△：官能評価の平均点が２．０−２．４。
×：官能評価の平均点が１．９以下。
【００８０】
＜使用成分＞
［（Ａ）成分］
（Ａ１）：式（ａ１）で表され、Ｒ１−Ｏ−が、一般式（ａ１−ｒ−１）で表される化合物（ａ１）。炭素数１２〜１４の第２級アルコールに、９モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤、ソフタノール９０（商品名）、株式会社日本触媒製。
【００８１】
（Ａ２）：天然アルコールに１５モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤（ＬＭＡＯ）。下記合成方法により合成されたもの。
式（ａ２−１）で表され、Ｒ２が、炭素数１２のアルキル基および炭素数１４のアルキル基、Ｘが酸素原子、Ｒ３が水素原子、ｓ＝１５、ｔ＝０、ｕ＝０である化合物。
［ＬＭＡＯの合成方法］
プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ−１２１４（商品名）８６１．２ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器内に仕込み、該反応容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水した後、温度を１６０℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド（ガス状）７６０．６ｇを反応液中に徐々に加えた。この時、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調節しながら、エチレンオキシドを吹き込み管で加えた。
エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。
次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、ＬＭＡＯを得た。
【００８２】
（Ａ３）：ヤシ脂肪酸メチル（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル＝８／２の混合物）に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤（ＭＥＥ）。下記合成方法により合成されたもの。
式（ａ２−１）で表され、Ｒ２が、炭素数１１のアルキル基および炭素数１３のアルキル基、Ｘが−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、Ｒ３がメチル基、ｓ＝１５、ｔ＝０、ｕ＝０である化合物。
［ＭＥＥの合成方法］
特開２０００−１４４１７９号公報に記載の合成方法に準じて合成した。
組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｗＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（キョーワード３００（商品名）、協和化学工業株式会社製）を６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して、焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒を得た。焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇと、ミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４Ｌオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａに維持しつつ、エチレンオキシド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。
得られた反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ５ｇとを添加し混合した後、触媒を濾別してＭＥＥを得た。
【００８３】
（Ａ４）：天然アルコール（質量比で炭素数１２アルコール／炭素数１４アルコール＝７／３）に、８モルのエチレンオキシド、２モルのプロピレンオキシド、８モルのエチレンオキシドの順にブロック付加させて得られたノニオン界面活性剤（ＥＰノニオン）。
式（ａ２−１）で表され、Ｒ２が、炭素数１２のアルキル基および炭素数１４のアルキル基、Ｘが酸素原子、Ｒ３が水素原子、ｓ＝８、ｔ＝２、ｕ＝８である化合物。
【００８４】
（Ａ５）： Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２１７（商品名、炭素数１２／１４＝７／３の（直・分岐）鎖状の（飽和・不飽和）炭化水素基を有する１価アルコール）に対して平均５モル相当のエチレンオキシドを付加したノニオン界面活性剤（短ＥＯノニオン）。
式（ａ２−１）で表され、Ｒ２が、炭素数１２のアルキル基および炭素数１４のアルキル基、Ｘが酸素原子、Ｒ３が水素原子、ｓ＝５、ｔ＝０、ｕ＝０である化合物。
【００８５】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ１）：ＡＥＰＳ
炭素数１２の直鎖一級アルコール〔東京化成工業株式会社製、商品名：１−ドデカノール（分子量１８６．３３）、純度＞９９％〕６４０ｇ及びＫＯＨ１．０ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロパン−１，２−ジイルオキサイドを１９９ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った後、１４５℃に昇温し、エチレンオキサイド（以下「ＥＯ」という）を３０３ｇ仕込んだ。１４５℃にて付加反応・熟成を行った後、８０℃まで冷却し、４．０ｋＰａで未反応のＥＯを除去した。未反応ＥＯ除去後、１．０ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、平均ＰＯ付加モル数ｐが１．０、平均ＥＯ付加モル数ｑが２．０であるアルコキシレートを得た。
得られたアルコキシレートを、ＳＯ３ガスを用いて下降薄膜式反応器により硫酸化した。得られた硫酸化物をモノエタノールアミンにて中和し、ポリオキシプロパン−１，２−ジイルアルキルエーテル硫酸エステル塩〔（Ｂ１）〕を含む組成物を得た。
【００８６】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ１）：ジプロピレングリコール硫酸エステル塩（化合物（Ｃ））。
［（Ｃ１）成分の合成］
ＳＯ３ガスを用いて、薄膜式硫酸化反応器にて、ジプロピレングリコールの硫酸化を行った。その際、ジプロピレングリコールに対して、ＳＯ３が２モル倍以上となるようにＳＯ３ガスを加えて硫酸化を行った。よって本例で得られる硫酸化物は、ジエステル型である。得られた硫酸化物に、水酸化ナトリウム水溶液を加えて、（Ｃ１）成分を得た。
得られた（Ｃ１）成分は、式（ｃ１）において、ＡＯがオキシプロピレン基、ｍが２、ＭがＮａの化合物（Ｃ）に該当する。
【００８７】
［（Ｄ）成分］
（Ｄ１）：塩化アルキル（炭素数Ｃ１２）トリメチルアンモニウム、ライオンアクゾ社製、商品名：アーカード１２−３７Ｗ。
（Ｄ２）：塩化アルキル（炭素数Ｃ１４）トリメチルアンモニウム、市販品。
（Ｄ３）：塩化アルキル（炭素数Ｃ１６〜Ｃ１８）トリメチルアンモニウム、ライオンアクゾ社製、商品名「アーカードＴ−８００」。
【００８８】
［水混和性有機溶媒］
エタノール：日本アルコール販売（株）製、商品名「特定アルコール９５度合成」。
グリセリン：関東化学株式会社。
ジエチレングリコールモノブチルエーテル：日本乳化剤（株）製、商品名「ブチルジグリコール」。
プロピレングリコール：１，２−プロパンジオール（ダウ・ケミカル社製）。
【００８９】
［その他の任意成分］
ヤシ脂肪酸塩（高級脂肪酸塩）：ヤシ脂肪酸（日油株式会社製）を表に示す含有量で配合した。ヤシ脂肪酸は水酸化ナトリウムで中和されてナトリウム塩となっている。
モノエタノールアミン（ＭＥＡ）：（株）日本触媒製。
ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ、フェノール系酸化防止剤）：住友化学（株）製、商品名「ＳＵＭＩＬＺＥＲ  ＢＨＴ−Ｒ」。
色素：癸巳化成（株）製、商品名「緑色３号」。
香料：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ。
ｐＨ調整剤：塩酸（関東化学株式会社）または水酸化ナトリウム（鶴見曹達（株）製）。
水：精製水。
【００９０】
＜例１〜２１＞
表１〜４の組成に従って液体洗浄剤を調製した。例１〜１８は実施例、例１９〜２１は比較例である。
まず、５００ｍＬビーカーに水、水混和性有機溶媒を入れ、マグネットスターラー（ＭＩＴＡＭＵＲＡ  ＫＯＧＹＯ  ＩＮＣ．製）で十分に攪拌した。次いで、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分を加え攪拌し、さらにその他の任意成分を加えた後、全体量が９５質量％になるように水を入れ、さらによく攪拌した。攪拌後、さらにｐＨ７（２５℃）になるようにｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム又は塩酸、表には記載せず）を添加し、全体量が１００質量％になるように精製水を加えて、各例の液体洗浄剤を得た。
【００９１】
【表１】
0006418926.tif 000011
【００９２】
【表２】
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【００９３】
【表３】
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【００９４】
【表４】
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【００９５】
表１〜４の結果に示されるように、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および化合物（Ｃ）を含有する例１〜１８の液体洗浄剤は、洗浄性能に優れるとともに、消泡性が良好であった。また、消臭性にも優れていた。
例１９は（Ａ）成分を含まない比較例である。消泡性は良好であるが、洗浄性能が不十分であった。部屋干し臭の抑制効果も不充分であった。
例２０は化合物（Ｃ）を含まない比較例である。洗浄性能は良好であったが、消泡性が不十分であった。部屋干し臭の抑制効果も不充分であった。
これらの結果から、（Ａ）成分と化合物（Ｃ）を併用することにより、洗浄性、消泡性、および消臭効果（洗濯直後および部屋干し後）を同時に満たす液体洗浄剤が得られることがわかる。
【００９６】
例２１は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および化合物（Ｃ）を含有するものの、化合物（ａ１）の含有量が少ない比較例である。（ａ１）／（Ａ）の値が０．０４と小さく、洗浄性能がやや劣る。また外観安定性も劣っていた。
例１８は、化合物（Ｃ）の含有量を増加させた実施例である。洗浄性能、消泡性、および消臭性は良好であるが、外観安定性が低下した。