(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式［Ｉ］で表される１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸またはその塩を０．０００１〜５質量％、
（ｂ）エチレンオキシドの平均付加モル数が１５〜２５のポリオキシエチレンメチルグルコシドを０．１〜１５質量％にて含有する皮膚化粧料。
【化１】
0006443040.tif 000006
（式中、Ｒは炭素数１０〜２２のアシル基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、肌にハリ感を与える効果、化粧ノリの改善効果に優れるとともに、経時安定性にも優れる皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の高齢化社会の急速な到来とともに、皮膚の老化現象に悩む消費者が増加している。皮膚の老化現象は、乾燥や加齢、紫外線などが原因で進行し、シミやくすみの増加、肌のハリ（弾力性）の低下、キメの乱れ、毛穴の開大などとして表れる。中でも、肌のハリ（弾力性）の低下はシワやたるみを引き起こし、見た目年齢を引き上げ「老けた」印象を与える。そのため、肌にハリ感を与え、シワやたるみを改善する皮膚化粧料が求められている。
【０００３】
一方、最近では女性の社会進出などにより、いわゆる「時短美容」が注目され、スキンケアステップの簡素化が好まれる傾向にあり、化粧水や乳液、クリーム、化粧下地の機能を集約した、「ツーインワン」や「オールインワン」タイプの化粧料が上市されている。通常、このような商品は、朝の化粧をより短時間で行いたい人たちに適しており、「朝用」の化粧料として使用されることが多い。そのため「朝用」の化粧料として重要視される化粧下地料の機能（化粧ノリの良さや化粧崩れの防止等）についても強く求められる傾向にある。
【０００４】
そのような状況下、皮膚の老化現象の抑制が期待される成分を配合した皮膚化粧料が種々提案されている。中でも、１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸またはその塩がヒアルロン酸産生増強作用を示すことが確認されており、この成分を配合した皮膚化粧料が提案されている（例えば、特許文献１）。
しかしながら、１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸またはその塩は、水への溶解性が低く、沈殿などを生じることがあるため、皮膚化粧料に配合した場合に、その効果を十分に発揮しているとは言い難かった。
【０００５】
そこで、水への溶解性を高めるために、特許文献２には、１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸またはその塩がリポソームの構成成分として配合された皮膚化粧料が提案されている。この皮膚化粧料では、水への溶解性の改善が見られるものの、肌にハリ感を与える効果が弱く、また化粧ノリを改善する効果が不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３６３０８１号公報
【特許文献２】特開２００８−２２２６４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記の課題に鑑み、肌にハリ感を与える効果、化粧ノリの改善効果に優れるとともに、経時安定性にも優れる皮膚化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために本発明者らが鋭意検討した結果、（ａ）式［Ｉ］で表される１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸またはその塩と、（ｂ）エチレンオキサイドが特定の平均付加モル数であるポリオキシエチレンメチルグルコシドとを特定の比率で組み合わせることにより、上記課題を解決し得る皮膚化粧料が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の皮膚化粧料は、（ａ）式［Ｉ］で表される１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸またはその塩を０．０００１〜５質量％、（ｂ）エチレンオキシドの平均付加モル数が１５〜２５のポリオキシエチレンメチルグルコシドを０．１〜１５質量％にて含有する皮膚化粧料である。
【００１０】
【化１】
0006443040.tif 000002
（式中、Ｒは炭素数１０〜２２のアシル基を表す。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明の皮膚化粧料は、肌にハリ感を与える効果、化粧ノリの改善効果に優れるとともに、経時安定性にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明の皮膚化粧料は、下記（ａ）および（ｂ）成分を含有する。まず、（ａ）成分について説明する。
【００１３】
〔（ａ）式［Ｉ］で表される１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸またはその塩〕
本発明の皮膚化粧料に用いられる（ａ）成分は、式［Ｉ］で示される１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸またはその塩である。以下、「１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸またはその塩」を「置換環状ホスファチジン酸（塩）」とも表記する。
式［Ｉ］中、Ｒは炭素数１０〜２２のアシル基であり、好ましくは炭素数１２〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状の脂肪酸由来のアシル基である。
脂肪酸としては、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等の飽和脂肪酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等の不飽和脂肪酸、およびこれら脂肪酸の混合物が挙げられる。脂肪酸の混合物としては、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、大豆リン脂質由来脂肪酸、卵黄リン脂質由来脂肪酸が挙げられる。中でも好ましくは、大豆リン脂質由来脂肪酸、卵黄リン脂質由来脂肪酸であり、さらに好ましくは、大豆リン脂質由来脂肪酸である。
【００１４】
本発明の皮膚化粧料に用いられる１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸塩は、下記式［II］で示されるものである。
【００１５】
【化２】
0006443040.tif 000003
（式中、Ｒは炭素数１０〜２２のアシル基を表し、Ｍ＋はカチオンを表す。）
【００１６】
式［II］中のＲは式［Ｉ］中のＲと同義である。
式［II］中のＭとしては、アルカリ金属原子、アンモニウム、有機アンモニウムなどが挙げられる。アルカリ金属原子としては、例えば、ナトリウム、カリウムが挙げられる。有機アンモニウムとしては、例えば、トリエタノールアンモニウム、ブチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウムが挙げられる。これらの中でも、ナトリウム、カリウムが好ましい。
【００１７】
置換環状ホスファチジン酸（塩）の製造方法としては、例えば、リゾホスファチジルコリンをホスホリパーゼＤで酵素処理する方法、化学合成にて調製する方法（特開平６−２２８１６９号公報等を参照）等が挙げられる。
【００１８】
また、本発明の皮膚化粧料に用いられる置換環状ホスファチジン酸（塩）の純度や形態は特に限定されない。例えば、純品のもの、賦形剤を含有するもの、液体のもの、粉体のものを用いることが可能である。具体的には、賦形剤としてシクロデキストリンを用いて凍結乾燥により得られた、１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸を含有する粉体が挙げられる。この凍結乾燥方法によれば、賦形剤によりさらさらとした取り扱いやすい脂質とすることが可能である。
置換環状ホスファチジン酸（塩）は１種又は２種以上を用いることができる。
【００１９】
なお、１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸は、商業的には、日油株式会社製「ＣｙＰＡ−ＥＴ」、「ＣｙＰＡ−ＰＷ」として入手することができる。「ＣｙＰＡ−ＥＴ」および「ＣｙＰＡ−ＰＷ」は、いずれも大豆リン脂質由来脂肪酸のアシル基である１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸を含有する。大豆リン脂質由来脂肪酸の脂肪酸組成は、パルミチン酸２０．４質量％、ステアリン酸３．２質量％、オレイン酸１１．３質量％、リノール酸５７．６質量％、リノレン酸６．１質量％、その他１．４質量％である。
【００２０】
（ａ）成分の含有量は、皮膚化粧料に対して、０．０００１〜５質量％であり、好ましくは０．００１〜２質量％、さらに好ましくは０．０５〜１質量％である。含有量が少なすぎると、肌にハリ感を与える効果や化粧ノリの改善効果が低下するおそれがあり、含有量が多すぎると、経時安定性が低下するおそれがある。
【００２１】
〔（ｂ）ポリオキシエチレンメチルグルコシド〕
本発明の皮膚化粧料に用いられる（ｂ）成分は、エチレンオキシドの平均付加モル数が１５〜２５のポリオキシエチレンメチルグルコシドである。エチレンオキシドの平均付加モル数は１５〜２５であり、好ましくは１７〜２３であり、さらに好ましくは１８〜２２である。エチレンオキシドの平均付加モル数が小さすぎると、経時安定性が低下するおそれがあり、大きすぎると、化粧ノリの改善効果が低下するおそれがある。
なお、平均付加モル数とは、メチルグルコシド１モルに対するエチレンオキシドの総平均付加モル数を示す。ポリオキシエチレンメチルグルコシドは１種又は２種以上を用いることができる。
【００２２】
ポリオキシエチレンメチルグルコシドは、公知の方法により製造することができ、通常、相関移動触媒、ルイス酸触媒、アルカリ触媒等を用いてメチルグルコースにエチレンオキサイドを付加重合させることにより得ることができる。一般的には水酸化カリウム等のアルカリ触媒を使用することが好ましい。
ポリオキシエチレンメチルグルコシドの具体的な市販品としては、例えば、ポリオキシエチレン（２０）メチルグルコシド（日油株式会社製の「マクビオブライドＭＧ−２０Ｅ」および日本ルーブリゾール株式会社製の「ＧＬＵＣＡＭ  Ｅ−２０」）が挙げられる。
【００２３】
（ｂ）成分の含有量は、皮膚化粧料に対して、０．１〜１５質量％であり、好ましくは２〜１０質量％、さらに好ましくは３〜７質量％である。含有量が少なすぎると、肌にハリ感を与える効果や経時安定性が低下するおそれがあり、含有量が多すぎると、化粧ノリの改善効果が低下するおそれがある。
【００２４】
〔（ｃ）多価アルコール〕
本発明の皮膚化粧料は、上記の（ａ）成分および（ｂ）成分に加えて、（ｃ）成分として多価アルコールをさらに含有していても良い。かかる多価アルコールとしては、炭素数が３〜６である２〜４価のアルコール、言い換えれば炭素数３〜６であり水酸基が２〜４個の水溶性アルコールが挙げられる。具体的には、例えば、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等が挙げられる。中でも好ましくは、１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、グリセリンである。これら多価アルコールは１種又は２種以上を用いることができる。
【００２５】
本発明の皮膚化粧料が（ｃ）成分として多価アルコールをさらに含有する場合、（ｃ）成分の含有量は、皮膚化粧料に対して、１〜２０質量％であり、好ましくは３〜１８質量％、更に好ましくは５〜１５質量％である。（ｃ）成分の含有量を上記範囲とすることにより、肌にハリ感を与える効果および化粧ノリの改善効果をさらに高めることができる。
【００２６】
本発明の皮膚化粧料は、上記の（ａ）成分〜（ｃ）成分に加えて、通常は水を含有し、通常の方法に従って、上記（ａ）および（ｂ）成分、場合によりさらに（ｃ）成分と水とを混合することで調製することができる。また、本発明の皮膚化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧料に常用されている他の成分を配合することができる。
本発明の皮膚化粧料は、例えば、化粧水、乳液、ジェル、クリーム、美容液、化粧下地料等に適用することができる。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の「％」は「質量％」を意味する。
【００２８】
〔実施例１〜６、および比較例１〜４〕
皮膚化粧料として、表１に示す成分を用いて通常の方法に従い化粧水を調製し、下記の方法により化粧水の評価を行った。その結果を表１に示す。
なお、表中の記号は下記の商品を示す。
※１：日油株式会社製「ＣｙＰＡ−ＥＴ」：大豆リン脂質由来脂肪酸のアシル基である１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸を４質量％、エタノールを４０質量％含有する水溶液。なお、表中の（製品）の数値は製品である「ＣｙＰＡ−ＥＴ」の濃度を表す。
※２：日油株式会社製「ＣｙＰＡ−ＰＷ」：大豆リン脂質由来脂肪酸のアシル基である１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸を１０質量％、シクロデキストリンを５０質量％含有する粉末。なお、表中の（製品）の数値は製品である「ＣｙＰＡ−ＰＷ」の濃度を表す。
※３：日油株式会社製「マクビオブライドＭＧ−２０Ｅ」
なお、化合物名中の（２０）は平均付加モル数が２０モルであることを示す。
※４：日油株式会社製「マクビオブライドＭＧ−１０Ｅ」
なお、化合物名中の（１０）は平均付加モル数が２０モルであることを示す。
※５：日油株式会社製「マクビオブライドＭＧ−２０Ｐ」
なお、化合物名中の（２０）は平均付加モル数が２０モルであることを示す。
【００２９】
（１）肌にハリ感を与える効果
２０名の女性（３０〜４８歳）をパネラーとし、上記化粧水を朝夕の洗顔後の１日２回、全顔に１週間塗布し続け、１週間後の朝に化粧水（皮膚化粧料）を塗布する前、肌のハリ感についてパネラーが下記のとおりに評価した。
２点：肌のハリ感が明らかに向上してきたと感じた場合。
１点：肌のハリ感がやや向上してきたと感じた場合。
０点：肌のハリ感に変化がない、または悪くなったと感じた場合。
【００３０】
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎：合計点が３５点以上：肌にハリ感を強く与える皮膚化粧料である。
○：合計点が２５点以上３５点未満：肌にハリ感を与える皮膚化粧料である。
△：合計点が１５点以上２５点未満：肌にハリ感をやや与える皮膚化粧料である。
×：合計点が１５点未満：肌にハリ感を与えない皮膚化粧料である。
【００３１】
（２）化粧ノリの改善効果
２０名の女性（３０〜４８歳）をパネラーとし、上記化粧水を朝夕の洗顔後の１日２回、全顔に１週間塗布し続け、１週間後の朝に化粧水（皮膚化粧料）を塗布した後、各自が普段使用しているファンデーションを全顔に塗布し、化粧ノリについてパネラーが下記のとおりに評価した。
２点：化粧ノリが改善したと感じた場合。
１点：僅かに化粧ノリが改善したと感じた場合。
０点：化粧ノリに変化がない、または悪くなったと感じた場合。
【００３２】
２０名のパネラーについての評価の合計点を求め、以下のとおりに判定した。
◎：合計点が３５点以上：化粧ノリの改善効果に非常に優れる皮膚化粧料である。
○：合計点が２５点以上３５点未満：化粧ノリの改善効果に優れる皮膚化粧料である。
△：合計点が１５点以上２５点未満：化粧ノリの改善効果が僅かに得られる皮膚化粧料である。
×：合計点が１５点未満：化粧ノリの改善効果が得られない皮膚化粧料である。  
【００３３】
（３）経時安定性
上記化粧水（皮膚化粧料）をガラス容器に密閉して室温で１週間放置した後、外観を肉眼にて観察し、下記のように評価した。
○：安定性良好（外観の変化がなく、粒なども生じていない。）
△：安定性やや不良（僅かに沈殿が生じるか、または僅かに粒が析出している。）
×：安定性不良（明らかに沈殿が生じるか、または粒が析出している。）
【００３４】
表１に示す実施例１〜６の結果から、本発明の皮膚化粧料に係る化粧水は、いずれも肌にハリ感を与える効果、化粧ノリの改善効果に優れるとともに、経時安定性に優れていることが理解できる。
【００３５】
一方、比較例１〜４では十分な性能が得られていない。
具体的には、比較例１では、（ｂ）成分に代えて、エチレンオキシドの平均付加モル数が本発明規定の下限値よりも小さいポリオキシエチレンメチルグルコシドが配合されていることから、経時安定性が不十分である。
比較例２では、（ｂ）成分に代えて、プロピレンオキシドが平均で２０モル付加したポリオキシプロピレンメチルグルコシドが配合されていることから、経時安定性が不十分である。
比較例３では、（ａ）成分が配合されていないことから、化粧ノリの改善効果が不十分であり、肌にハリ感を与える効果が得られていない。
比較例４では、（ｂ）成分の含有量が本発明規定の上限値を超えていることから、化粧ノリの改善効果が不十分である。
【００３６】
【表１】
0006443040.tif 000004
【００３７】
〔実施例７〕
表２に示す配合比率で、常法に従って、水中油型クリームである皮膚化粧料を調製した。得られた皮膚化粧料を用いて、上記実施例と同様の方法により３項目について評価を行った。結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
0006443040.tif 000005
【００３９】
※２：日油株式会社製「ＣｙＰＡ−ＰＷ」：大豆リン脂質由来脂肪酸のアシル基である１−アシル−２，３−環状ホスファチジン酸を１０質量％、シクロデキストリンを５０質量％含有する粉末。なお、表中の（製品）の数値は製品である「ＣｙＰＡ−ＰＷ」の濃度を表す。
※３：日油株式会社製「マクビオブライドＭＧ−２０Ｅ」
なお、化合物名中の（２０）は平均付加モル数が２０モルであることを示す。
【００４０】
表２に示す実施例７の結果から、本発明の皮膚化粧料に係るクリームは、肌にハリ感を与える効果、化粧ノリの改善効果に優れるとともに、経時安定性にも優れていることが理解できる。