(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記に示すａ成分を３５〜７０質量％、ｂ成分を１５〜４０質量％、ｃ成分を１０〜３５質量％、ｄ成分を０．００１〜１質量％、ｅ成分を０．０１〜１質量％含有し、ｂ成分とｃ成分の合計量（ｂ＋ｃ）が３５〜６５質量％であり、ｃ成分に対するａ成分の含有量比（ａ／ｃ）が１．３〜３．０であり、ｂ成分とｃ成分の合計量（ｂ＋ｃ）に対するａ成分の含有量比〔ａ／（ｂ＋ｃ）〕が０．４〜１．８である枠練り固形石けん。
ａ．脂肪酸と塩基とから得られる脂肪酸塩であって、脂肪酸塩を構成する脂肪酸のうち炭素数１２〜１８の直鎖飽和脂肪酸の合計量が９６質量％以上であり、炭素数１２の直鎖飽和脂肪酸が１５〜３５質量％、炭素数１４の直鎖飽和脂肪酸が３０〜６５質量％、炭素数１６の直鎖飽和脂肪酸が５〜２５質量％、炭素数１８の直鎖飽和脂肪酸が０〜２５質量％であり、塩基としてアルカリ金属を成分とするアルカリ剤が含まれ、アルカリ金属がカリウムおよびナトリウムであって、アルカリ剤におけるカリウム／ナトリウムの質量比が１／９９〜１／１である脂肪酸塩
ｂ．ジプロピレングリコールおよび／またはプロピレングリコール
ｃ．水
ｄ．式（Ｉ）で示される化合物と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを合計で６０〜１００質量％含有するモノマーから得られるポリマーであって、式（Ｉ）で示される化合物／（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量比が質量比で１００／０〜１０／９０であるポリマー
ｅ．カチオン化ポリマー
【化１】
0006365225.tif 000005
（式中Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基であり、ｎは２〜４の整数である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低温時においても素早く豊かに泡立ち、溶解性に優れ、洗い上がりの感触に優れ、更に、枠に流し込んで固化したとき石けんに泡の巻込みが少なく生産性に優れた枠練り固形石けんに関する。
【背景技術】
【０００２】
固形石けんは、通常、枠練り法や機械練り法によって製造される。枠練り法で得られる枠練り固形石けんは、機械練り法で得られる固形石けんよりも、保湿成分である多価アルコールや糖類を多量に含有させることができるので、皮膚の保護作用に優れ、使用感が温和であることから、主に洗顔用として用いられる。
枠練り法では、一般的に下記の方法が用いられてきた。まず、エチルアルコールなどの低級一価のアルコールと水の混合溶媒に、油脂または脂肪酸と水酸化ナトリウムなどのアルカリ剤とによって得られた脂肪酸塩を加熱溶解し、更に糖類、多価アルコールや必要により香料、色素、植物エキス等を添加する。型枠に流し込んで固化した後に適切な大きさに切断し、更に３０〜６０日程度掛けて徐々に溶媒であるエタノールや水分を揮発させる。
しかしながら、こうして得られたこれまでの枠練り固形石けんは、エチルアルコールなどの低級一価のアルコールや水を約３０〜６０質量％も含有しているので、長い乾燥期間が必要になることから生産性が劣ることがあったり、低温の水での使用時に泡立ちが劣ることがあった。
【０００３】
この課題を解決するため、枠練り固形石けんに含有される低級一価アルコールや水の一部を減量する方法が、例えば特許文献１に記載されている。しかし、この方法でも、乾燥日数を短縮する効果は僅かであり、生産性向上の点で不十分であった。
【０００４】
また、この課題を解決するため、低級一価アルコールや水の代わりにジプロピレングリコールやプロピレングリコールと糖類を用いる方法が、例えば特許文献２に記載されている。しかし、この方法は、長い乾燥工程を不要とすることができるものの、一方で、石けんの速泡性やクリーミィで豊かな泡立ちを低下させ、固化した石けん内部に泡の巻き込みがあり歩留まりが低下することがあった。
【０００５】
更に、２種以上の多価アルコールを一定条件下で併用する枠練り透明固形石鹸が、例えば特許文献３に記載されている。しかし、この枠練り透明固形石鹸は、泡立ちや溶解性は改善されるものの、洗い上がりの感触や、泡の巻き込みによる歩留まり低下を抑制する効果について十分ではなく、更なる改善が求められていた。
【０００６】
また、泡立ちや使用感を改善するために、飽和脂肪酸石鹸、非イオン性界面活性剤等の界面活性剤、糖類および無機塩を用いた枠練り透明固形石鹸が、例えば特許文献４に記載されている。しかし、この枠練り透明固形石鹸は、糖類や多価アルコールが多く配合されているので、泡立ちが十分でなく、泡の巻き込みによる歩留まり低下を抑制する効果について十分ではなかった。
【０００７】
このように、製造時において長期間の乾燥工程を必要とせず、また枠に流し込んで固化したとき石けんに泡の巻込みが少なく生産性に優れ、しかも使用時において低温時でも素早く豊かに泡立ち、溶解性に優れ、溶け崩れにくく、洗い上がりの感触に優れ、十分に満足のできる枠練り固形石けんは未だ得られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１０−２５４７５８号公報
【特許文献２】特開２０１０−１８０３８１号公報
【特許文献３】特開２００３−８２３９４号公報
【特許文献４】特開２００９−１３４０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、低温時においても素早く豊かに泡立ち、溶解性に優れ、洗い上がりの感触に優れ、更に、枠に流し込んで固化したとき石けんに泡の巻込みが少なく生産性に優れた枠練り固形石けんの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために本発明者らが鋭意検討した結果、ａ．特定の飽和脂肪酸塩、ｂ．ジプロピレングリコールおよび／またはプロピレングリコール、ｃ．水、ｄ．式（Ｉ）で示される化合物と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを用いて得られるポリマー、ｅ．カチオン化ポリマーの各成分を特定の比率で組み合わせて含有させることによって、上記目的を達成できるということを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させるに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、下記に示すａ成分を３５〜７０質量％、ｂ成分を１５〜４０質量％、ｃ成分を１０〜３５質量％、ｄ成分を０．００１〜１質量％、ｅ成分を０．０１〜１質量％含有し、ｂ成分とｃ成分の合計量（ｂ＋ｃ）が３５〜６５質量％であり、ｃ成分に対するａ成分の含有量比（ａ／ｃ）が１．３〜３．０であり、ｂ成分とｃ成分の合計量（ｂ＋ｃ）に対するａ成分の含有量比〔ａ／（ｂ＋ｃ）〕が０．４〜１．８である枠練り固形石けんである。
ａ．脂肪酸と塩基とから得られる脂肪酸塩であって、脂肪酸塩を構成する脂肪酸のうち炭素数１２〜１８の直鎖飽和脂肪酸の合計量が９６質量％以上であり、炭素数１２の直鎖飽和脂肪酸が１５〜３５質量％、炭素数１４の直鎖飽和脂肪酸が３０〜６５質量％、炭素数１６の直鎖飽和脂肪酸が５〜２５質量％、炭素数１８の直鎖飽和脂肪酸が０〜２５質量％であり、塩基としてアルカリ金属を成分とするアルカリ剤が含まれ、アルカリ金属がカリウムおよびナトリウムであって、アルカリ剤におけるカリウム／ナトリウムの質量比が１／９９〜１／１である脂肪酸塩
ｂ．ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）および／またはプロピレングリコール（ＰＧ）
ｃ．水
ｄ．式（Ｉ）で示される化合物と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを合計で６０〜１００質量％含有するモノマーから得られるポリマーであって、式（Ｉ）で示される化合物／（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量比が質量比で１００／０〜１０／９０であるポリマー
ｅ．カチオン化ポリマー
【化１】
0006365225.tif 000002
（式中Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基であり、ｎは２〜４の整数である。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明の枠練り固形石けんは、低温時においても素早く豊かに泡立ち、溶解性に優れ、洗い上がりの感触に優れ、更に、枠に流し込んで固化したとき石けんに泡の巻込みが少なく生産性に優れるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態を説明する。
本発明の枠練り固形石けんは、下記に示すａ成分〜ｅ成分を含有する。
【００１４】
〔ａ．脂肪酸塩〕
本発明に用いられるａ成分は、脂肪酸と塩基とを反応させて得られる脂肪酸塩である。
脂肪酸を構成する脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の直鎖の飽和脂肪酸が挙げられ、これらの混合脂肪酸を用いても良い。これら脂肪酸は植物由来、動物由来、または化学合成したもののいずれを用いてもよい。
脂肪酸塩を構成する脂肪酸のうち炭素数１２〜１８の直鎖飽和脂肪酸の合計量は９６質量％以上、好ましくは９８〜１００質量％である。炭素数１２〜１８の直鎖飽和脂肪酸の合計量が９６質量％より少ないと、起泡性、溶解性および速泡性が低下し、洗浄後の感触も悪くなり、ひび割れも生じやすくなるおそれがある。脂肪酸塩を構成する脂肪酸には、炭素数１２〜１８の直鎖飽和脂肪酸を除く他の脂肪酸が含まれていてもよいが、不飽和脂肪酸や分岐脂肪酸を実質的に含まないこと、例えば含有量が１質量％以下であることが好ましい。
【００１５】
脂肪酸塩を構成する全脂肪酸のうち炭素数１２の直鎖飽和脂肪酸は１５〜３５質量％、好ましくは２０〜３０質量％である。炭素数１２の直鎖飽和脂肪酸が１５質量％より少ないと、起泡性、速泡性および溶解性が低下し、泡の巻き込みによる歩留まりの低下が生じるおそれがあり、３５質量％より多いと、泡の弾力が低下し、溶け崩れを生じるおそれがある。
【００１６】
脂肪酸塩を構成する全脂肪酸のうち炭素数１４の直鎖飽和脂肪酸は３５〜６５質量％、好ましくは４０〜６０質量％である。炭素数１４の直鎖飽和脂肪酸が３５質量％より少ないと起泡性、泡の持続性および泡の弾力が低下し、泡の巻き込みによる歩留まりの低下が生じるおそれがあり、６５質量％より多いと溶解性が低下するおそれがある。
【００１７】
脂肪酸塩を構成する全脂肪酸のうち炭素数１６の直鎖飽和脂肪酸は５〜２５質量％、好ましくは５〜２０質量％である。炭素数１６の直鎖飽和脂肪酸が５質量％より少ないと、溶け崩れが生じやすくなるおそれがあり、２５質量％より多いと、速泡性が低下し、ひび割れも生じやすくなる上、枠に流し込んで固化した石けんに泡の巻込みにより歩留まりが低下するおそれがある。
【００１８】
脂肪酸塩を構成する全脂肪酸のうち炭素数１８の直鎖飽和脂肪酸は０〜２５質量％、好ましくは０．１〜２０質量％である。炭素数１８の直鎖飽和脂肪酸が２５質量％より多いと、速泡性が低下し、ひび割れも生じやすくなる上、枠に流し込んで固化した石けんに泡の巻込みにより歩留まりが低下するおそれがある。
【００１９】
脂肪酸との反応に用いられる塩基として、アルカリ金属を成分とするアルカリ剤が含まれる。アルカリ金属はカリウムおよびナトリウムであって、アルカリ剤におけるカリウム／ナトリウムの質量比は１／９９〜１／１であり、好ましくは２０／８０〜１／１、特に好ましくは３０／７０〜４５／５５である。カリウム／ナトリウムの質量比が１／９９より小さいと、溶解性および生産性が低下し、泡の巻き込みによる歩留まりの低下が生じるおそれがあり、１／１より大きいと、洗浄後の感触が悪く、溶け崩れを生じるおそれがある。
アルカリ金属を成分とするアルカリ剤としては、例えば水酸化物、炭酸化物等が挙げられ、水酸化物としては水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが挙げられる。
【００２０】
本発明の枠練り固形石けんに含有されるａ成分の含有量は、３５〜７０質量％であり、好ましくは３６〜６５質量％、特に好ましくは３８〜６０質量％である。
ａ成分の含量が３５質量％未満では、十分な泡立ちが得られない上に、固化に時間がかかり生産性が低下するおそれがあると共に、溶け崩れやすくなるおそれがある。ａ成分の含量が７０質量％を超えると、溶解性が低下する上、洗い上がりの感触が低下するおそれがあると共に、枠に流し込んで固化した石けんに泡の巻込みにより歩留まりが低下するおそれがある。
【００２１】
〔ｂ．ジプロピレングリコールおよび／またはプロピレングリコール〕
本発明に用いられるｂ成分は、ジプロピレングリコールおよび／またはプロピレングリコールである。ジプロピレングリコールとプロピレングリコールは、いずれか一方のみを用いてもよく、両方を組み合わせて用いてもよい。組み合わせて用いる際の比率としては、ジプロピレングリコール／プロピレングリコールが７／３〜１／９であることが好ましい。
【００２２】
本発明の枠練り固形石けんに含有されるｂ成分の含有量は、１５〜４０質量％であり、好ましくは１５〜３５質量％、特に好ましくは１８〜３２質量％である。ｂ成分の含有量が１５質量％未満では、石けん成分を溶解できないおそれがあり、固化性に劣る場合や、洗い上がりの感触に劣る場合があり、溶解性も低下するおそれがあると共に、枠に流し込んで固化した石けんに泡の巻込みにより歩留まりが低下するおそれがある。また含有量が４０質量％を超えると、泡立ちに劣り、溶け崩れやすくなるおそれがある。
【００２３】
ａ成分である脂肪酸塩を構成する全脂肪酸のうち炭素数１８の直鎖飽和脂肪酸の含有量が少ない場合、例えば１０質量％以下である場合には、ｂ成分の含有量の半分以上がプロピレングリコールであり、半分以下がジプロピレングリコールであることが好ましい。反対に、炭素数１８の直鎖飽和脂肪酸の含有量が多い場合、例えば１０質量％を超える場合には、ｂ成分の含有量の半分以下がプロピレングリコールであり、半分以上がジプロピレングリコールであることが好ましい。
【００２４】
〔ｃ．水〕
本発明に用いられるｃ成分は水であり、化粧品や医薬品等に一般に使用されている水、例えば、イオン交換水、蒸留水などの精製水が好適に使用される。
本発明の枠練り固形石けんに含有されるｃ成分の含有量は、１０〜３５質量％であり、好ましくは１５〜３４質量％、特に好ましくは１８〜３２質量％である。ｃ成分の含有量が１５％質量未満では、脂肪酸塩の溶解性が低下し、均一な組成の固形石けんとならないおそれがあり、３５質量％を超えると、軟らかくなりすぎて生産性が低下し、溶け崩れやすくなるおそれがある。
なお、ｃ成分としての水の含有量には、石けん素地などに含有される水分の含有量も含まれる。
【００２５】
〔ｄ．（メタ）アクリル酸アルキルエステル含有ポリマー〕
本発明に用いられるｄ成分は、下記の式（Ｉ）で示される化合物と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを含有するモノマーから得られるポリマー（以下、「ＰＣポリマー」とも称する。）である。なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸およびメタクリル酸の総称を表す。
【００２６】
【化１】
0006365225.tif 000003
【００２７】
式中Ｒ１は水素原子またはメチル基である。Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ炭素数１〜８のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一でも、異なっていてもよい。また、ｎは２〜４の整数である。特に好ましいＰＣポリマーは、式中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がいずれもメチル基で、ｎが２である２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（以下、「ＭＰＣ」とも称する。）である。
【００２８】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、通常、（メタ）アクリル酸とアルコールとの反応により得られる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルを構成するアルコール残基（アルキル基）の炭素数は１〜６であり、好ましくは２〜５、特に好ましくは３〜４である。かかるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。
該（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、例えば、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル等が挙げられる。
【００２９】
ＰＣポリマーを構成するモノマー中、式（Ｉ）で示される化合物と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの合計含量は、６０〜１００質量％であり、好ましくは７０〜１００質量％、特に好ましくは８０〜１００質量％である。
式（Ｉ）で示される化合物／（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量比は、１００／０〜１０／９０（質量比）であり、好ましくは１００／０〜３０／７０（質量比）、特に好ましくは１００／０〜５０／５０（質量比）である。
【００３０】
ＰＣポリマーの重量平均分子量は、好ましくは１０，０００〜１０, ０００, ０００であり、特に好ましくは５０，０００〜５, ０００, ０００である。
なお、ＰＣポリマーの重量平均分子量は、例えばゲル浸透クロマトグラフィーにより測定することができる。
【００３１】
式（Ｉ）で示される化合物と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの合計含量が１００質量％とならない場合は、本発明の効果を阻害しない範囲で、例えば５質量％以下で他の共重合可能なモノマーを共重合させることができる。
式（Ｉ）で示される化合物および（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合性を有する他の単量体は、付加重合可能な二重結合を有する化合物であり、本発明の効果を損なわないものであればよく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン、スチレン等のオレフィン性炭化水素およびそれらの異性化オレフィン、多量化オレフィン、またはこれらに各種誘導体を導入したオレフィン性化合物；アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸等のエチレン性不飽和カルボン酸およびそれらの多量体、無水物、炭素数１〜６の１価アルコール以外のアルコールとのエステル、またはこれらにカルボニル基、アミノ基、シアノ基、ニトリル基などを導入したエチレン性不飽和カルボン酸誘導体；ビニルアルコールおよびこれと各種カルボン酸とのエステル、各種アルコールとのエーテル、またはこれらにカルボニル基、アミノ基、シアノ基、ニトリル基などを導入したエチレン性不飽和カルボン酸誘導体、ビニルアルコールおよびこれらと各種カルボン酸とのエステル、各種アルコールとのエーテル、またはこれらにカルボニル基、アミノ基、シアノ基、ニトリル基などを導入したビニルアルコール誘導体などが挙げられる。
【００３２】
本発明の枠練り固形石けんに含有されるｄ成分の含有量は、０．００１〜１質量％であり、好ましくは０．００５〜０．５質量％、より好ましくは０．０１〜０．３質量％である。ｄ成分の含有量が０．００１質量％未満では、泡質の低下や洗い上がりの感触が得られず、固形時に気泡の混入が生じやすくなるおそれがある。また含有量が１質量％を超えると、泡立ちに劣り、溶け崩れやすくなるおそれがある。
【００３３】
〔ｅ．カチオン化ポリマー〕
本発明に用いられるｅ成分はカチオン化ポリマーである。
本発明において用いられるカチオン性ポリマーとしては、例えば、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化キサンタンガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩の重合体、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド／アクリル酸共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体等が挙げられる。
これらのうち、ざらつきを感じにくく、生産性に優れるという観点から、好ましくは、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化グアーガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド／アクリル酸共重合物であり、特に好ましくは、カチオン化セルロース、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド／アクリル酸共重合物である。
【００３４】
カチオン化セルロースとしては、例えば、塩化Ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロースを用いることが好ましい。具体的には、例えば、東邦化学株式会社製のカチナールＨＣ−１００、カチナールＨＣ−２００、カチナールＬＣ−２００、ライオン株式会社製のレオガードＫＧＰ、レオガードＭＧＰ、日本ルーブリゾール社製のフィクソマー１０等が挙げられる。
また、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物として、例えば、日本ルーブリゾール社製のマーコート５５０、マーコート５５０ＰＲ、マーコート２２００、マーコートＳなどが挙げられる。
また、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド／アクリル酸共重合物として、例えば、日本ルーブリゾール社製のマーコート３３３１ＰＬＵＳ、マーコート３３３０、マーコート３３３３等が挙げられる。
【００３５】
本発明の枠練り固形石けんに含有されるｅ成分の含有量は、０．０１〜１質量％であり、好ましくは０．０５〜０．５質量％、より好ましくは０．１〜０．３質量％である。ｅ成分の含有量が０．０１質量％未満では、泡質が低下し、洗い上がりの感触が得られ難くなり、固形時に気泡の混入が生じやすくなるおそれがある。また含有量が１質量％を超えると、泡立ちに劣り、洗いあがりの感触が悪くなる（膜感が強くなる）おそれがあり、また溶け崩れやすくなるおそれがある。
【００３６】
本発明の枠練り固形石けんは、ｂ成分とｃ成分の合計量（ｂ＋ｃ）が３５〜６５質量％であり、好ましくは４０〜６０質量％である。合計量（ｂ＋ｃ）が３５質量％未満では、泡立ちが低下すると共に、生産時の型枠への流し込み性が低下するおそれがあり、６５質量％を越えると溶け崩れやすくなる上、生産性が低下するおそれがある。
【００３７】
また、ｃ成分に対するａ成分の含有量比（ａ／ｃ）は１．３〜３．０であり、好ましくは１．４〜２．８である。含有量比（ａ／ｃ）が１．３未満では、溶け崩れやすくなり、生産性が低下するおそれがあり、３．０を超えると、石けん成分が十分に溶解せずに不均一になるおそれがある。
【００３８】
更に、ｂ成分とｃ成分の合計量（ｂ＋ｃ）に対するａ成分の含有量比〔ａ／（ｂ＋ｃ）〕は０．４〜１．８であり、好ましくは０．６〜１．５である。含有量比〔ａ／（ｂ＋ｃ）〕が０．４未満では、泡立ちや生産時の型枠への流し込み性が低下するおそれがあり、１．８を超えると、均一に溶解せずに不均一な状態になったり、生産時の型枠への流し込み性が低下したりするおそれがある。
【００３９】
本発明の枠練り固形石けんは、上記ａ成分〜ｅ成分に加えて、炭素数１２〜１８の直鎖飽和脂肪酸を更に含有することが好ましい。炭素数１２〜１８の直鎖飽和脂肪酸は、炭素数１２〜１８のうちいずれかの炭素数の直鎖飽和脂肪酸を単独で用いてもよく、また炭素数１２〜１８のうち炭素数の異なる２種以上の直鎖飽和脂肪酸を組み合わせて用いても良いが、炭素数１２の直鎖飽和脂肪酸または炭素数１８の直鎖飽和脂肪酸のいずれか単独で用いるのが好ましい。
炭素数１２〜１８の直鎖飽和脂肪酸としては、牛脂、ヤシ油、パーム油、パーム核油、オリーブ油、コーン油、ヒマワリ油、ナタネ油、キャノーラ油、ダイズ油、ヒマシ油やこれらの油脂の極度硬化油から得られる脂肪酸、またはそれらを精製して得られる脂肪酸や純度を上げた単体脂肪酸を使用することができ、前述の油脂そのものや脂肪酸メチルエステルも使用することができる。
【００４０】
本発明の枠練り固形石けんが炭素数１２〜１８の直鎖飽和脂肪酸を含有する場合、炭素数１２〜１８の直鎖飽和脂肪酸の含有量は、本発明の枠練り固形石けん中、例えば０．１〜１０質量％であり、好ましくは０．５〜６質量％、特に好ましくは０．５〜５質量％、更に好ましくは１〜４質量％である。炭素数１２〜１８の直鎖飽和脂肪酸をこの程度の量で含有させることにより、更に溶け崩れにくくなり、泡立ちや洗い上がりの感触が更に改善される。
【００４１】
本発明の枠練り固形石けんは、上記ａ成分〜ｅ成分に加えて、植物油を更に含有することが好ましい。植物油を更に含有させることにより、洗いあがりの感触、膜感および溶け崩れの点で更に良好な効果が得られる。
植物油としては、オリーブ油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、ホホバ油、パーム油、パーム核油、ヤシ油、大豆油、ヒマワリ油等が挙げられ、これら植物油から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。好ましくはオリーブ油、ヒマワリ油、マカデミアナッツ油、ホホバ油であり、特に好ましくはオリーブ油、ホホバ油およびマカデミアナッツ油である。これら植物油は、脱酸、脱色、脱臭など通常一般的に行われる精製工程を経たものがより好ましい。
【００４２】
本発明の枠練り固形石けんが植物油を含有する場合、植物油の含有量は、本発明の枠練り固形石けん中、例えば０．１〜５質量％であり、植物油をこの程度の量で含有させることにより、使用後のつっぱり感が軽減され、膜感が更に良好となり、成形性と安定性が更に向上する。
【００４３】
本発明の枠練り固形石けんは、ａ成分（特定の脂肪酸塩）をｂ成分（ジプロピレングリコールおよび／またはプロピレングリコール）とｃ成分（水）とに溶解し、更にｄ成分（特定のポリマー）およびｅ成分（カチオン化ポリマー）を均一に溶解して得られる石けん膠を、従来の枠練り石けんと同様に、型枠に流し込んで、冷却および固化することにより成型することができる。本発明の枠練り固形石けんは、長期間の乾燥工程を経ずに、短時間に簡便に製造することができるので、生産性が高い。
【００４４】
本発明の枠練り固形石けんは、本発明の効果を損なわない程度に、固形石けんに通常使用される各種の成分を含有していてもよい。例えば、ＥＤＴＡやエチドロン酸およびそれらの塩等のキレート剤、天然ビタミンＥ等の酸化防止剤、増粘剤、抗炎症剤、保湿剤、殺菌剤、防腐剤、香料、色素などを含有していてもよい。
なお、本発明の枠練り固形石けんは、色相や臭気の経時安定性の観点から、スクロース、グルコース等の糖類を実質的に含まないことが望ましい。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、例中、％はいずれも質量基準を意味する。
【００４６】
〔実施例１〜７および比較例１〜６〕
表１に示す組成を有する実施例１の枠練り固形石けん（以下、単に「固形石けん」とも称する。）を次に示す方法により調製し、実施例２〜７および比較例１〜６についても実施例１と同様の方法で固形石けんを調製した。なお、表１中の数値は、評価時の固形石けん中の含有量（質量％）である。
【００４７】
（製造例）
飽和脂肪酸を５Ｌ容の双腕式混練機（（株）入江商会製、ＰＮＶ−５型）に入れ約８０℃に加熱し、２８％水酸化ナトリウム水溶液と２８％水酸化カリウム水溶液の混合液を添加して、８５℃〜９５℃で約５分間撹拌混合した。加熱しながら混合することにより乾燥させて水分量を調節し、おおよそ１０％の水分の石けん素地を得た。こうして得られた石けん素地をプロピレングリコール（ＰＧ）と水に溶解し、さらに飽和脂肪酸を溶解して均一とした。溶解確認後に、ｄ成分のポリマー、ｅ成分のカチオン化ポリマー、オリーブ油、ブチレングリコール（ＢＧ）、グリセリン、トコフェロール（天然ビタミンＥ）およびＥＤＴＡ・２Ｎａ（エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム）を加えて溶解し、石けん膠を得た。
次に、石けん膠を円筒形の型枠（直径６５ｍｍ）に流し込み、室温で３０℃以下となるまで半日程度放冷して固化させた。固化後、型枠より取り出し、３ｃｍ間隔に切断して、７日間トレイの上で石けんを静置して、実施例１の枠練り固形石けんを得た。
得られた枠練り固形石けんの水分をケット法により測定した。また、得られた枠練り固形石けんを次に示す方法で評価した。
【００４８】
なお、化合物として以下のものを用いた。
ｄ成分（ＰＣポリマーａ）
１）ＭＰＣ：８０質量％、メタクリル酸ブチル：２０質量％のモノマーから得られた重量平均分子量約７０万のポリマー
ｄ成分（ＰＣポリマーｂ）
２）ＭＰＣ：７０重量％、メタクリル酸ブチル：３０重量％のモノマーから得られた重量平均分子量約１０万のポリマー
【００４９】
ｅ成分（カチオン化ポリマー）
・ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物（製品名；マーコート５５０、日本ルーブリゾール（株））
・ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩／アクリルアミド／アクリル酸共重合物（製品名；マーコート３３３１ＰＬＵＳ、日本ルーブリゾール（株））
・カチオン化セルロース（製品名；レオガードＫＧＰ：塩化ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、ライオン（株））
【００５０】
（水分測定法）
実施例および比較例の枠練り固形石けんは、ＰＧ等の多価アルコールが多量に配合されているので、赤外線水分計で揮発成分をすべて揮発させて、多価アルコールを減じたものを水分とした。
装置：赤外線水分計、ＦＤ−２４０（株式会社ケツト科学研究所）
方法：四分割法（ＪＩＳ  Ｋ  ３３０４；１９８４）で切断した試料をなるべく細かく切り、試料皿に１ｇ程度の試料を乗せ、試料をまんべんなく広げる。次いで、乾燥温度１５０℃で、揮発分の恒量点まで加熱を続け、恒量となったところで測定値を読みとる。以下の式にて、枠練り固形石けん中の水分量を求めた。
（式）  Ｗ  ＝  Ｔ  −  Ｍ
Ｗ：水分
Ｔ：測定値
Ｍ：多価アルコール含量
例えば、実施例１では、Ｔ（測定値）が５４．４４％であり、Ｍ（多価アルコール含量）が３２％であるから、水分（揮発分）は５４．４４％−３２％＝２２．４４％となる。
【００５１】
（１）泡立ち（３８℃、湯）
１０名の女性（２０代〜５０代）をパネラーとし、固形石けんを手に取って約３８℃のぬるま湯で泡立てた際の泡立ちの早さや泡質について下記の基準に基づき評価した。
２点・・・非常に素早く豊かな泡立ちであると感じた場合。
１点・・・やや素早く豊かな泡立ちであると感じた場合。
０点・・・泡立ちが遅い、または泡立ちが低いと感じた場合。
【００５２】
全てのパネラーの合計点から以下のとおり判定した。
１６〜２０点・・・◎（ただし、０点の評価をしたパネラーがいないことを条件とする。）：素早く豊かに泡立つ固形石けんである。
１１〜１５点・・・○：泡立ちがやや弱い固形石けんである。
６〜１０点・・・△：泡立ちが弱い固形石けんである。
０〜  ５点・・・×：泡立ちがほとんどない固形石けんである。
【００５３】
（２）泡立ち（２０℃、水）
１０名の女性（２０代〜５０代）をパネラーとし、固形石けんを手に取って約２０℃の冷たい水で泡立てた際の泡立ちの早さや泡質について下記の基準に基づき評価した。
２点・・・非常に素早く豊かな泡立ちであると感じた場合。
１点・・・やや素早く豊かな泡立ちであると感じた場合。
０点・・・泡立ちが遅い、または泡立ちが低いと感じた場合。
【００５４】
全てのパネラーの合計点から以下のとおり判定した。
１６〜２０点・・・◎（ただし、０点の評価をしたパネラーがいないことを条件とする。）：素早く豊かに泡立つ固形石けんである。
１１〜１５点・・・○：泡立ちがやや弱い固形石けんである。
６〜１０点・・・△：泡立ちが弱い固形石けんである。
０〜  ５点・・・×：泡立ちがほとんどない固形石けんである。
【００５５】
（３）溶解性
１０名の女性（２０代〜５０代）をパネラーとし、固形石けんを手に取って３８℃の水で泡立てた際の溶けやすさについて下記の基準に基づき評価した。
２点・・・非常に溶けやすいと感じた場合。
１点・・・やや溶けやすいと感じた場合。
０点・・・溶けにくいと感じた場合。
【００５６】
全てのパネラーの合計点から以下のとおり判定した。
１６〜２０点・・・◎（ただし、０点の評価をしたパネラーがいないことを条件とする。）：溶解性に優れた固形石けんである。
１１〜１５点・・・○：溶解性がやや低い固形石けんである。
６〜１０点・・・△：溶解性が低い固形石けんである。
０〜  ５点・・・×：溶解性が極めて低い固形石けんである。
【００５７】
（４）洗い上がりの感触
１０名の女性（２０代〜５０代）をパネラーとし、固形石けんを用いて身体を洗浄した後の洗い上がりの感触について下記の基準に基づき評価した。
２点：肌にすべすべ感があり、しっとりとした感触があると感じた場合。
１点：ややすべすべ感、またはしっとりとした感触があると感じた場合。
０点：すべすべ感やしっとり感が全くないと感じた場合。
【００５８】
全てのパネラーの合計点から以下のとおり判定した。
１６〜２０点・・・◎（ただし、０点の評価をしたパネラーがいないことを条件とする。）：洗い上がりの感触が優れた固形石けんである。
１１〜１５点・・・○：洗い上がりの感触が良好な固形石けんである。
６〜１０点・・・△：洗い上がりの感触がやや良好な固形石けんである。
０〜  ５点・・・×：洗い上がりの感触が不良な固形石けんである。
【００５９】
（５）生産性
上記製造例に準じて、容器内で溶解させた石けん膠を型枠（高さ４２０ｍｍ、直径６５ｍｍ）に流し込んだ後、固化した石けんの２本をそれぞれの上部から５０ｍｍの部分および下部から２０ｍｍの部分を切り取って取り除いた。残った石けんを３５ｍｍ間隔で切断し、切断面に泡等の噛みがないかについて観察して下記の基準で判定した。なお、固形石けん１本当り１０個のサンプルが取れるので、評価は２本分で２０個のサンプルを用いて行なった。
合格品  （◎）：泡等がほとんど噛んでおらず、製品として１９個以上を使用できる。
不合格品（×）：泡かみにより、表面にくぼみや凹みがあり、製品化できないものが２個以上ある。
【００６０】
【表１】
0006365225.tif 000004
【００６１】
なお、表１において、Ｃ１２は炭素数１２の直鎖飽和脂肪酸、Ｃ１４は炭素数１４の直鎖飽和脂肪酸、Ｃ１６は炭素数１６の直鎖飽和脂肪酸、Ｃ１８は炭素数１８の直鎖飽和脂肪酸、Ｃ１８：１は炭素数１８の一価不飽和脂肪酸、Ｃ１２−Ｃ１８は炭素数１２〜１８の直鎖飽和脂肪酸の総和を表す。またＤＰＧはジプロピレングリコール、ＰＧはプロピレングリコール、ＢＧはブチレングリコールを表す。
【００６２】
表１に示す実施例１〜７の結果から、本発明の枠練り固形石けんはいずれも、湯および水のいずれにおいても素早く豊かに泡立ち、溶解性に優れ、洗い上がりの感触に優れ、さらに、石けんに泡の巻込みが少なく生産性に優れていることが理解できる。
【００６３】
一方、比較例１〜６では十分な性能が得られていない。
具体的には、比較例１では、ａ成分の含有量が少なく、ｂ＋ｃの含有量が多く、ａ／ｃの質量比が小さいので、泡立ち、生産性の点で劣っている。
比較例２では、ａ成分の含有量が多く、ｂ成分の含有量が少なく、ｂ＋ｃの含有量が少なく、ａ／ｃの質量比およびａ／（ｂ＋ｃ）の質量比が大きいので、溶解性、洗い上がりの感触、生産性の点で劣っている。
比較例３では、ｂ成分の含有量が多く、ｅ成分を含有せず、ａ／ｃの質量比が大きいので、洗い上がりの感触が不十分であり、生産性の点で劣っている。
【００６４】
比較例４では、ｄ成分を含有しないので、低温時における泡立ちが劣り、溶解性および洗い上がりの感触が不十分であり、生産性の点で劣っている。
比較例５では、ａ成分における炭素数１２〜１８の直鎖飽和脂肪酸の合計量が少なく、かつａ成分の含有量も少なく、ａ／ｃの質量比が小さいので、泡立ちおよび生産性の点で劣り、溶解性が不十分である。
比較例６では、ａ成分における炭素数１２〜１８の直鎖飽和脂肪酸の合計量が少なく、また脂肪酸塩がナトリウム塩のみであり、ｂ成分およびｅ成分の含有量が少なく、ｂ＋ｃの含有量が少ないので、泡立ち、溶解性、洗い上がりの感触、生産性の点で劣っている。