(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
主剤成分（Ｉ）、ポリオール成分（ＩＩ）と硬化剤成分（ＩＩＩ）とを混合して得られる多成分型有機溶剤系の下塗り塗料組成物であって、
主剤成分（Ｉ）が、ラクトン変性アクリルポリオール（Ａ１）、顔料組成物（Ｂ１）及び有機溶剤（Ｃ１）を含み、
ポリオール成分（ＩＩ）が、アクリルポリオール（Ａ２）、顔料組成物（Ｂ２）、有機溶剤（Ｃ２）及びポリエステルポリオール（Ｄ）を含み、硬化剤成分（ＩＩＩ）がポリイソシアネート化合物を含むものであって
主剤成分（Ｉ）に含まれる顔料組成物（Ｂ１）がその成分の一部としてタルクを含み、タルクの含有量がラクトン変性アクリルポリオール（Ａ１）固形分１００質量部を基準として、６１〜２５０質量部にあり、
顔料組成物（Ｂ１）の含有量がアクリルポリオール（Ａ１）固形分１００質量部を基準として５０〜５００質量部の範囲内、
顔料組成物（Ｂ２）の含有量が、ポリオール成分（ＩＩ）に含まれる樹脂の合計１００質量部を基準として５０〜２５０質量部の範囲内
にあることを特徴とする下塗り塗料組成物。
【請求項２】
顔料組成物（Ｂ１）が、防錆顔料をさらに含む請求項１に記載の下塗り塗料組成物。
【請求項３】
主剤成分（Ｉ）が、さらにアミド系粘性調整剤を含むものであり、該アミド系粘性調整剤の有効成分の量がラクトン変性アクリルポリオール（Ａ１）固形分１００質量部を基準として０．１〜１５質量部の範囲内にある請求項１又は２に記載の下塗り塗料組成物。
【請求項４】
ポリオール成分（ＩＩ）が、さらにセルロース誘導体を含む請求項１ないし３のいずれか１項に記載の下塗り塗料組成物。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項に記載の下塗り塗料組成物を下地塗装に用いた補修塗装方法。
【請求項６】
パテ塗布がされていてもよい補修部位に、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の下塗り塗料組成物を塗装し、該下塗り塗料組成物による塗膜が未硬化の状態で上塗り着色塗料組成物を塗装する工程を含むことを特徴とする補修塗装方法。
【請求項７】
パテ塗布がされていてもよい補修部位に、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の下塗り塗料組成物を塗装し、該下塗り塗料組成物による塗膜が未硬化の状態で上塗り着色塗料組成物を塗装し、該上塗り着色塗料組成物が未硬化の状態でトップクリヤー塗料を塗装し、乾燥させる工程を含むことを特徴とする補修塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は特に自動車などの補修塗装に有用な有機溶剤系の下塗り塗料組成物及びこれを用いた補修塗装方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、自動車外板などの補修塗装は、損傷箇所の旧塗膜の剥離処理やサンディング後、該箇所に鈑金パテをヘラ等で厚盛りに付け、乾燥後該パテ面を研磨する、次いでこの上に樹脂パテを該箇所周辺の旧塗膜までかかるようにヘラ等で付け、乾燥後該パテ面を研磨する、次いでこの上にプライマーサーフェーサー塗装、上塗り塗装を順次行う、などの非常に多くの工程からなる。
【０００３】
また、パテ付け〜プライマーサーフェーサー塗装の工程は、損傷部のひずみを消して車体を元の形に整えるための工程であり、点や線などの浅い傷に対してもパテの種類を分けて塗布したり、各塗布ごとにその塗布面を目の粗細が異なる複数の耐水ペーパーなどを用いて段階的に研磨しているために、多大な労力と時間を費やしている。
【０００４】
そこで本出願人は特定の重量平均分子量のアクリル樹脂、特定量の顔料、樹脂微粒子、多めのポリイソシアネート化合物、及び特定量の硬化触媒を含有する塗料組成物がスプレー塗装も可能であり、パテ面の不具合部分（不十分な研磨によるペーパー目など）を隠蔽できるような厚膜形成性を有することを見出し、このものをプライマーサーフェーサーとして用いることによってパテ工程、研磨作業も大幅に簡略化できることを提案した。
【０００５】
ところで、これまでの自動車補修塗装工程は、プライマーサーフェーサー塗装後、乾燥して研磨を行い、その研磨面にカラーベース塗装を行い、得られたカラーベース塗膜にクリヤー塗装後乾燥を行う３コート２ベークが主流となっている。この場合、プライマーサーフェーサーの塗装工程は、塗装作業だけではなく、乾燥工程と研磨工程も行っているために作業時間を多く費やしていた。
【０００６】
そこで従来のプライマーサーフェーサー塗装のあとに溶剤系又は水性のカラーベースをウェット・オン・ウェットで塗装すると、最終的な仕上がり性が満足できるものではないのは勿論、プライマーサーフェーサー付着強度にも難点があり、乾燥や研磨工程を低減又は省略しても次工程の上塗りの外観や補修塗膜としての性能に影響を与えないような下塗り塗料組成物の開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−１７３６３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、適度に付着強度があり、かつ、研磨性に優れた下塗り塗膜を形成でき、次工程の上塗り塗装も含めた全体の塗装に要する時間を短縮できる、下塗り塗料組成物及びこれを用いた補修塗装方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記した課題に対して鋭意検討した結果、特定構造を有するアクリルポリオール及び顔料を含む主剤成分、並びに硬化剤成分に、特定組成のポリオール成分を組み合わせることによって、上塗り塗膜への付着強度と研磨性に優れた下塗り塗膜が得られることを見出し、本発明に到達した。
【００１０】
即ち本発明は、
主剤成分（Ｉ）、ポリオール成分（ＩＩ）と硬化剤成分（ＩＩＩ）とを混合して得られる多成分型有機溶剤系の下塗り塗料組成物であって、
主剤成分（Ｉ）が、ラクトン変性アクリルポリオール（Ａ１）、顔料組成物（Ｂ１）及び有機溶剤（Ｃ１）を含み、
ポリオール成分（ＩＩ）が、アクリルポリオール（Ａ２）、顔料組成物（Ｂ２）、有機溶剤（Ｃ２）及びポリエステルポリオール（Ｄ）を含み、硬化剤成分（ＩＩＩ）がポリイソシアネート化合物を含むものであって
主剤成分（Ｉ）に含まれる顔料組成物（Ｂ１）がその成分の一部としてタルクを含み、タルクの含有量がラクトン変性アクリルポリオール（Ａ１）固形分１００質量部を基準として、６１〜２５０質量部にあり、
顔料組成物（Ｂ１）の含有量がアクリルポリオール（Ａ１）固形分１００質量部を基準として５０〜５００質量部の範囲内、
顔料組成物（Ｂ２）の含有量が、ポリオール成分（ＩＩ）に含まれる樹脂の合計１００質量部を基準として５０〜２５０質量部の範囲内
にあることを特徴とする下塗り塗料組成物、該下塗り塗料組成物を用いた補修塗装方法に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の下塗り塗料組成物は適度な厚付け性を有し、研磨性に優れ、上塗り塗膜への付着強度の高い下塗り塗膜を形成することができるので、このものを下塗りとして塗装後、溶剤系又は水系の上塗り塗料組成物を塗装することによって、下地の影響の少ない優れた外観の補修塗膜を形成することができる。また、下塗り塗料組成物と上塗り塗料組成物とをウェット・オン・ウェット塗装をして自然な外観の補修塗膜を得ることも可能であり、補修塗装に要するトータルの作業時間とエネルギーを大幅に省略することができるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の下塗り塗料組成物は主剤成分（Ｉ）とポリオール成分（ＩＩ）と硬化剤成分（ＩＩＩ）とを混合して得られる多成分型の組成物である。以下、順に説明する。
【００１３】
まず主剤成分（Ｉ）について説明する。
【００１４】
＜ラクトン変性アクリルポリオール（Ａ１）＞
本発明において、後述のポリイソシアネート化合物と共にポリウレタン皮膜形成成分となりうるアクリルポリオール（Ａ１）は、ラクトン変性されていることが特徴である。
【００１５】
ラクトン変性されていることによって、本発明の下塗り塗料組成物により形成される下塗り塗膜の付着性が向上するからである。
【００１６】
かかるラクトン変性アクリルポリオール（Ａ１）としては、例えば、ラクトン変性ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを必須成分として含み、且つ少なくとも１種の（メタ）アクリロイル基含有モノマーを含む重合性不飽和モノマーの共重合体であることができる。
【００１７】
ラクトン変性ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、ラクトンとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの反応物であることができ、例えば、以下の一般式（１）で表される化合物を挙げることができる。
【００１８】
【化１】
0006443883.tif 000002
【００１９】
［式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２は炭素数２〜６のアルキレン基を示し、ｎは１〜２５である。］。
【００２０】
ラクトン変性ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、具体的には、「プラクセルＦＡ−１」、「プラクセルＦＡ−２」、「プラクセルＦＡ−２Ｄ」、「プラクセルＦＡ−３」、「プラクセルＦＡ−４」、「プラクセルＦＡ−５」、「プラクセルＦＭ−１」、「プラクセルＦＭ−２」、「プラクセルＦＭ−２Ｄ」、「プラクセルＦＭ−３」、「プラクセルＦＭ−４」、「プラクセルＦＭ−５」（いずれもダイセル化学社製、商品名）等の市販品を挙げることができる。
【００２１】
かかるラクトン変性ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの共重合割合としては、ラクトン変性アクリルポリオール（Ａ１）の製造に使用される全重合性不飽和モノマーを基準として１〜５０質量％、好ましくは５〜３０質量％の範囲内にあることが本発明塗料組成物から形成される下塗り塗膜の上塗り塗膜との付着性と研磨性の観点から適している。
【００２２】
上記ラクトン変性ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに共重合される（メタ）アクリロイル基含有モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐状アルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環式アルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート等のアラルキル（メタ）アクリレート；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、分子末端が水酸基であるポリオキシエチレン鎖含有（メタ）アクリレート等のラクトン変性されていないその他の水酸基含有（メタ）アクリロイルモノマー；パーフルオロアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートのようなＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド；アリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタンジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタントリ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパントリ（メタ）アクリレート等の１分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する（メタ）アクリロイルモノマー；；（メタ）アクリル酸；アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド等のカルボニル基含有（メタ）アクリロイルモノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリロイルモノマー；イソシアナトエチル（メタ）アクリレート等のイソシアナト基含有（メタ）アクリロイルモノマー；γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラ��、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有（メタ）アクリロイルモノマー；ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の酸化硬化性基含有（メタ）アクリロイルモノマー等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２３】
また、（メタ）アクリロイル基含有モノマー以外の共重合可能な他の重合性不飽和モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリロニトリル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル化合物；スチレン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族化合物；トリアリルイソシアヌレート、ジアリルテレフタレート、ジビニルベンゼン等の１分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する多ビニル化合物；マレイン酸、クロトン酸、β−カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有重合性不飽和モノマー；アリルアルコールなどの水酸基含有重合性不飽和モノマー；（メタ）アクロレイン、ホルミルスチロール、炭素数４〜７のビニルアルキルケトン（例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン等）、アセトアセトキシアリルエステル等のカルボニル基含有重合性不飽和モノマー；アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有重合性不飽和モノマー；ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート等のイソシアナト基含有重合性不飽和モノマー；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有重合性不飽和モノマー；エポキシ基含有重合性不飽和モノマー又は水酸基含有重合性不飽和モノマーと不飽和脂肪酸との反応生成物等の酸化硬化性基含有重合性不飽和モノマー等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２４】
上記ラクトン変性アクリルポリオール（Ａ１）は、重量平均分子量が５，０００〜８０，０００、好ましくは６，０００〜７０，０００の範囲内、固形分水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは５０〜１５０ｍｇ／ＫＯＨの範囲内、固形分酸価が１〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内にあることが適している。形成塗膜の付着性が向上するからである。
【００２５】
本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（東ソー（株）社製、「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」）で測定した重量平均分子量をポリスチレンの重量平均分子量を基準にして換算した値である。カラムは、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−４０００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−３０００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−２５００Ｈ×Ｌ」、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−２０００Ｈ×Ｌ」（いずれも東ソー（株）社製、商品名）の４本を用い、移動相；テトラヒドロフラン、測定温度；４０℃、流速；１ｍｌ／分、検出器；ＲＩの条件で行ったものである。
【００２６】
上記ラクトン変性アクリルポリオール（Ａ１）は主剤成分（Ｉ）に含まれる樹脂固形分中に７５質量％以上、好ましくは８５質量％以上含まれることが適している。
【００２７】
＜顔料組成物（Ｂ１）＞
本発明においては、主剤成分（Ｉ）に含まれる顔料組成物（Ｂ１）が、体質顔料としてタルクを含む。
【００２８】
本発明においてタルクとしては、塗料分野等の体質顔料として公知のものを使用することができ、合成品であっても天然品であってもよく、必要に応じて表面を処理したものであってもよい。また、その形状や大きさにも制限はない。
【００２９】
また、顔料組成物（Ｂ１）に含まれるタルクの含有量が、主剤成分（Ｉ）に含まれるア
クリルポリオール（Ａ１）固形分１００質量部を基準として６１〜２５０質量部、好まし
くは１００〜２３０質量部の範囲内にあることを特徴とする。
【００３０】
本発明では下塗り塗料組成物がタルクを含み、タルクの含有量がこの範囲内にあることによって、形成された下塗り塗膜の研磨性が向上し、次工程の上塗り塗装をウェット・オン・ウェットすることも可能となる。
【００３１】
また、上記顔料組成物（Ｂ１）はタルクに加えて、防錆顔料を含むことが好ましい。これにより、本発明下塗り組成物より形成される下塗り塗膜の耐水性ならびに素地との付着性が向上する。
【００３２】
かかる防錆顔料としては、例えば、亜鉛、酸化亜鉛等の亜鉛化合物；リン酸マグネシウム、リン酸マグネシウム・アンモニウム共析物、リン酸一水素マグネシウム、リン酸二水素マグネシウム、リン酸マグネシウム・カルシウム共析物、リン酸マグネシウム・コバルト共析物、リン酸マグネシウム・ニッケル共析物、亜リン酸マグネシウム、亜リン酸マグネシウム・カルシウム共析物、リン酸カルシウム、亜リン酸カルシウム、リン酸カルシウムアンモニウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸塩化フッ化カルシウム、リン酸アルミニウム、リン酸水素アルミニウム、トリポリリン酸アルミニウム、トリポリリン酸ニ水素アルミニウム、トリポリリン酸マグネシウム、トリポリリン酸二水素アルミニウムの酸化マグネシウム処理物、トリポリリン酸二水素亜鉛の酸化マグネシウム処理物等のリン酸系金属塩；シリカ、コロイダルシリカ、金属イオン交換シリカ；五酸化バナジウム、バナジン酸カルシウム、バナジン酸マグネシウム及びメタバナジン酸アンモニウム、酸化マンガンと酸化バナジウムとの焼成物、リン酸カルシウムと酸化バナジウムとの焼成物等のバナジウム化合物：モリブデン酸アルミニウム、モリブデン酸カルシウム、リンモリブデン酸アルミニウム、水酸化コバルト等を挙げることができ、これらを１種で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３３】
上記防錆顔料としては耐水性及び素地との付着性の観点から亜鉛化合物が適している。
【００３４】
上記防錆顔料の好ましい含有量としては、ラクトン変性アクリルポリオール（Ａ１）固形分１００質量部を基準として１〜１００質量部、好ましくは５〜５０質量部の範囲内にある。
【００３５】
また、上記顔料組成物（Ｂ１）はタルク以外の体質顔料、着色顔料等の公知の顔料を必要に応じて含むことができる。
【００３６】
これらのうちその他の体質顔料としては、例えば炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、石膏、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、珪藻土、炭酸マグネシウム、アルミナホワイト、グロスホワイト、マイカ粉等を挙げることができる。
【００３７】
また、着色顔料としては、例えば、二酸化チタン等の白色顔料；カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック等の黒色顔料；黄色酸化鉄、チタンイエロー、モノアゾイエロー、縮合アゾイエロー、アゾメチンイエロー、ビスマスバナデート、ベンズイミダゾロン、イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ベンジジンイエロー、パーマネントイエロー等の黄色顔料；パーマネントオレンジ等の橙色顔料；赤色酸化鉄、ナフトールＡＳ系アゾレッド、アンサンスロン、アンスラキノニルレッド、ペリレンマルーン、キナクリドン系赤顔料、ジケトピロロピロール、ウォッチングレッド、パーマネントレッド等の赤色顔料；コバルト紫、キナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレット等の紫色顔料；コバルトブルー、フタロシアニンブルー、スレンブルー等の青色顔料；フタロシアニングリーン等の緑色顔料；アルミニウム粉、ブロンズ粉、銅粉、錫粉、リン化鉄、亜鉛粉等のメタリック顔料；金属酸化物コーティング雲母粉、マイカ状酸化鉄等の真珠光沢調顔料等を挙げることができ、これらの顔料はそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３８】
本発明において顔料組成物（Ｂ１）の含有量としては、主剤成分（Ｉ）に含まれるラクトン変性アクリルポリオール（Ａ１）樹脂固形分１００質量部を基準にして顔料組成物（Ｂ１）が、５０〜５００質量部、好ましくは１００〜４００質量部の範囲内にあることが、下塗り塗膜の付着強度と上塗り塗装後の仕上がり外観の観点から適している。
【００３９】
＜有機溶剤（Ｃ１）＞
本発明において有機溶剤（Ｃ１）としては、例えば分子量が５８〜２２０、特に７２〜２００の範囲内にある有機化合物を挙げることができ、塗料分野で公知のものを制限なく使用することができるが、例えば、エステル系有機溶剤及びケトン系有機溶剤から選ばれる少なくとも１種の有機溶剤を含むことが望ましい。
【００４０】
かかるエステル系有機溶剤としては、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸２エチルヘキシル、酢酸シクロヘキシル、３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどが挙げられ、ケトン系有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルイソアミルケトン、ジイソブイチルケトン、メチルヘキシルケトン、イソホロンなどを挙げることができ、これらは単独でまたは２種以上組み合わせて使用することができる。
【００４１】
このようなエステル系有機溶剤及びケトン系有機溶剤から選ばれる少なくとも１種の有機溶剤の使用量としては、本発明の下塗り塗料組成物に含まれる全有機溶剤中５質量％以上、特に２０質量％以上にあることが望ましい。
【００４２】
本発明において上記エステル系有機溶剤及びケトン系有機溶剤以外のその他の有機溶剤としては、ｎ−ブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン、ｎ−トリデカン、ｎ−テトラデカン、ｎ−ペンタデカン、ｎ−ヘキサデカン、ｎ−ヘプタデカン等の直鎖状アルカン；２−メチルブタン、２，２−ジメチルプロパン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、２，３−ジメチルペンタン、２，４−ジメチルペンタン、２，２，３−トリメチルペンタン、２，２，４−トリメチルペンタン、３，４−ジエチルヘキサン、２，６−ジメチルオクタン、３，３−ジメチルオクタン、３，５−ジメチルオクタン、４，４−ジメチルオクタン、３−エチル−３−メチルヘプタン、２−メチルノナン、３−メチルノナン、４−メチルノナン、５−メチルノナン、２−メチルウンデカン、３−メチルウンデカン、２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン等の分岐状アルカン；シクロペンタン、ｔ−デカリン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、１，２−ジメチルシクロヘキサン、１，３−ジメチルシクロヘキサン、１，４−ジメチルシクロヘキサン、プロピルシクロヘキサン、イソプロピルシクロヘキサン、１，２−メチルエチルシクロヘキサン、１，３−メチルエチルシクロヘキサン、１，４−メチルエチルシクロヘキサン、１，２，３−トリメチルシクロヘキサン、１，２，４−トリメチルシクロヘキサンおよび１，３，５−トリメチルシクロヘキサン等の環状アルカン等の脂肪族炭化水素系有機溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素系有機溶剤；ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｔｅｒｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル等のエーテル系有機溶剤、メタノール、イソプロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、セカンダリーブタノール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−オクタノール、ベンジルアルコール等のアルコール系有機溶剤を挙げることができる。
【００４３】
上記有機溶剤（Ｃ１）は、ラクトン変性アクリルポリオール（Ａ１）製造における重合溶媒、希釈溶媒として、或いは主剤成分（Ｉ）製造における希釈用として配合することができる。
【００４４】
＜主剤成分（Ｉ）＞
上記主剤成分（Ｉ）としては、ラクトン変性アクリルポリオール（Ａ１）、顔料組成物（Ｂ１）及び有機溶剤（Ｃ１）に加えて、粘性調整剤、硬化触媒、セルロースアセテートブチレート及びその変性物、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリウレタン樹脂等のラクトン変性アクリルポリオール（Ａ１）以外の改質用樹脂、顔料分散剤、表面調整剤、樹脂粒子などの塗料用添加剤を適宜配合することができる。
【００４５】
これらのうち、粘性調整剤としては従来公知のものを使用できるが、特にアミド系粘性調整剤を使用することが好ましい。
【００４６】
アミド系粘性調整剤を使用することにより、主剤成分（Ｉ）の貯蔵安定性及び本発明下塗り塗料組成物の塗装作業性を良好なものとすると共に、下塗り塗料組成物の上塗り塗膜に対する付着強度が向上する効果がある。
【００４７】
かかるアミド系粘性調整剤としては、塗料分野で公知のものを制限なく使用することができ、合成方法、使用材料などは特に制限されるものではなく、また、市販品を使用することもできる。
【００４８】
具体的には脂肪酸アンモニウム塩の脱水又は油脂（エステル）の加アンモニア分解により合成される脂肪酸モノアミド；脂肪酸アミドとホルムアルデヒドとの縮合反応、モノカルボン酸とジアミンとの加熱縮合反応又は二塩基酸とモノアミンとの加熱縮合反応によって合成される脂肪酸ジアミド（ビスアミド）；二塩基酸とジアミンの重縮合、ジアミン誘導体と二塩基酸の重縮合、ジアミンと二塩基酸誘導体若しくは不飽和脂肪酸の二量化して得られるダイマー酸の重縮合、或いはラクタムの開環重合によって得られる脂肪酸ポリアミド類、などが挙げられる。
【００４９】
かかるアミド系粘性調整剤は有機溶剤等の希釈媒体で希釈されたものであってもよい。  本発明において、上記アミド系粘性調整剤の有効成分（希釈媒体以外の成分）の含有量としては、ラクトン変性アクリルポリオール（Ａ１）固形分１００質量部を基準にして、０．１〜１５質量部、好ましくは０．５〜８質量部の範囲内にあることが望ましい。
【００５０】
また、硬化触媒としては、従来公知のウレタン化触媒が特に制限なく適用でき、例えば硝酸ビスマス、オレイン酸鉛、オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ビス（アセチルアセトネート）、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫オクタノエート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジネオデカノエート、四塩化チタン、二塩化ジブチルチタン、テトラブチルチタネート、三塩化鉄、オクチル酸亜鉛などの金属化合物や第３級アミンなどが挙げられる。
【００５１】
該硬化触媒は主剤成分（Ｉ）、後述のポリオール成分（ＩＩ）又は硬化剤成分（ＩＩＩ）のいずれに含まれていてもよいが、主剤成分（Ｉ）に含まれる場合、該硬化触媒の含有量は、アクリルポリオール（Ａ１）固形分質量１００質量部を基準にして０．０１〜１０質量部、好ましくは０．１〜５質量部の範囲内が本発明組成物の硬化性と主剤成分（Ｉ）及び硬化剤成分（ＩＩＩ）混合後の粘度上昇抑制の観点から適している。
【００５２】
上記主剤成分（Ｉ）は、固形分濃度の割に低粘度であることができ、優れた塗装作業性を発揮することができる。具体的には貯蔵状態（封缶状態）での粘度が７５〜１４０ＫＵ、特に８０〜１２０ＫＵの範囲内とすることができる。
【００５３】
本明細書で粘度は２５℃に調整した試料をストーマー型粘度計で測定したものとする。
【００５４】
＜ポリオール成分（ＩＩ）＞
本発明の下塗り塗料組成物は、上記主剤成分（Ｉ）にポリオール成分（II）を塗装直前に混合する。ポリオール成分（II）を混合することによって、各成分の貯蔵安定性は良好である上、本発明の下塗り塗料組成物による下塗り塗膜形成工程と、次工程である上塗り着色塗料組成物塗装工程をウェット・オン・ウェットで塗装したり、研磨工程を省略或いは短縮したとしても、仕上がり外観に優れた塗膜を形成する効果がある。
【００５５】
本発明において、ポリオール成分（ＩＩ）としては、アクリルポリオール（Ａ２）、顔料組成物（Ｂ２）、有機溶剤（Ｃ２）及びポリエステルポリオール（Ｄ）を含む。
【００５６】
アクリルポリオール（Ａ２）としては、少なくとも１種の（メタ）アクリロイル基含有モノマーを含む重合性不飽和モノマーの水酸基含有共重合体であることができる。
（メタ）アクリロイル基含有モノマーとしてはアクリルポリオール（Ａ１）の説明で例示した化合物に加え、ラクトン変性ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。また、アクリルポリオール（Ａ２）は、アクリルポリオール（Ａ１）の説明で列記した如き他の重合性不飽和モノマーを共重合成分とするものであることができる。
【００５７】
ポリオール成分（ＩＩ）においては、アクリルポリオールとして、上記ラクトン変性アクリルポリオール（Ａ１）を使用してもよい。
【００５８】
顔料組成物（Ｂ２）の具体例としては、顔料組成物（Ｂ１）の説明で列記した化合物を挙げることができる。顔料組成物（Ｂ２）としては着色顔料、特に二酸化チタンを含むことが好ましい。
【００５９】
ポリオール成分（ＩＩ）に占める顔料組成物（Ｂ２）の質量割合としては、ポリオール成分（ＩＩ）に含まれる樹脂の合計１００質量部を基準として顔料組成物（Ｂ２）が５０〜２５０質量部、好ましくは１００〜２００質量部の範囲内にある。
【００６０】
有機溶剤（Ｃ２）の具体例としては、有機溶剤（Ｃ１）の説明で列記した化合物を挙げることができる。
【００６１】
ポリエステルポリオール（Ｄ）としては、多塩基酸と多価アルコールとを主成分として常法に従って共重合することにより得ることができる樹脂を挙げることができる。多塩基酸としては、例えばアジピン酸、コハク酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、トリメリット酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、５−スルホイソフタル酸ナトリウムなどが挙げられ、多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどが挙げられる。さらに必要に応じて、脱水ひまし油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ト−ル油脂肪酸などの脂肪酸や安息香酸などの一塩基酸、油脂類を共重合成分として使用することができる。
【００６２】
ポリオール成分（ＩＩ）がポリエステルポリオール（Ｄ）を含有することにより、本発明組成物の上に上塗り着色戸量組成物をウェット・オン・ウェットで塗装した場合であっても上塗り着色塗膜の仕上がり外観に優れるという効果がある。
【００６３】
ポリエステルポリオール（Ｄ）の含有量としては、ポリオール成分（ＩＩ）に含まれる樹脂固形分１００質量部を基準として１０〜７０質量部、好ましくは２０〜６０質量部の範囲内がよい。
【００６４】
また、ポリオール成分（ＩＩ）は、必要に応じてセルロース誘導体を含むことができる。
【００６５】
セルロース誘導体としては、セルロースを構成単位として含有する化合物である。例えば、セルロースの水酸基が脂肪酸や硝酸等の酸によりエステル化したセルロースのエステル化物、該セルロースのエステル化物に重合性不飽和基を導入して得られる重合性不飽和基含有セルロースエステル化物を重合性不飽和モノマーと反応してなる変性セルロースエステル化物等を挙げることができる。
【００６６】
セルロースのエステル化物としては例えば、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネートなどが挙げられる。これらのうちセルロースアセテートブチレート及びその変性物が好適に使用できる。
【００６７】
セルロースアセテートブチレートは、セルロースの部分アセチル化物をさらにブチルエステル化して得られるものであり、好ましくはアセチル基含有量が一般に１〜３０重量％で、ブチル基含有量が一般に１６〜６０重量％である。具体的には、例えば「ＣＡＢ−３８１−０．５」、「ＣＡＢ−３８１−０．１」、「ＣＡＢ−３８１−２．０」、「ＣＡＢ−５５１−０．２」、「ＣＡＢ−５５１−０．０１」、「ＣＡＢ−５５３−０．４」、「ＣＡＢ−５３１−１」、「ＣＡＢ−５００−５」、「ＣＡＢ−３２１−０．１」（以上、米国イーストマン ケミカル社製、商品名）などが例示できる。
【００６８】
ポリオール成分（ＩＩ）がセルロース誘導体を含むことによって、本発明組成物の上に上塗り着色塗料組成物をウェット・オン・ウェットで塗装した場合であっても上塗り着色塗膜の仕上がり外観に優れるという効果がある。
【００６９】
セルロース誘導体の含有量としては、ポリオール成分（ＩＩ）に含まれる樹脂固形分１００質量部を基準として１０〜７０質量部、好ましくは２０〜６０質量部の範囲内がよい。
【００７０】
本発明において上記ポリオール成分（ＩＩ）は、ポリエステルポリオール（Ｄ）の配合の有無もしくは配合量という点で主剤成分（Ｉ）とは異なる。主剤成分（Ｉ）がポリエステルポリオール（Ｄ）を含む場合は、主剤成分（Ｉ）に含まれる合計の樹脂固形分１００質量部を基準として３０質量部以下、好ましくは１５質量部以下、好ましくは実質的に含まないことがウェット・オン・ウェット塗装工程での仕上がり外観の観点から適している。
【００７１】
上記ポリオール成分（ＩＩ）の固形分濃度としては一般に１０〜７０質量％、好ましくは２０〜６０質量％の範囲内に調整されることが適している。
【００７２】
また、上記ポリオール成分（ＩＩ）は、次工程の上塗り着色塗料組成物とのウェット・オン・ウェット塗装時の下塗り／上塗り付着性と、形成される下塗り塗膜の硬化性の観点から、上記硬化触媒を含むことが望ましい。
【００７３】
該硬化触媒の含有量としては、ポリオール成分（ＩＩ）に含まれる樹脂の合計固形分１００質量部を基準として０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０５〜５質量部の範囲内にあることが適している。
【００７４】
また、ポリオール成分（ＩＩ）に含まれる有機溶剤（Ｃ２）としては上記有機溶剤（Ｃ１）の説明で例示した化合物の中から適宜選択して使用することができる。
【００７５】
また、上記ポリオール成分（ＩＩ）は、ポリウレタンポリオールなど上記以外のポリオール樹脂、粘性調整剤、顔料分散剤、表面調整剤、樹脂粒子などの塗料用添加剤を必要に応じて含むことができる。
【００７６】
＜ポリイソシアネート化合物（Ｄ）＞
本発明においてポリイソシアネート化合物（Ｄ）としては、イソシアネート基を１分子中に２個以上有するポリイソシアネート化合物である。その具体例としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ−ト、イソフォロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メタ−テトラメチルキシリレンシジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、リジンジイソシアネ−ト等のポリイソシアネート化合物、またはこれらポリイソシアネートと多価アルコール、低分子量ポリエステル樹脂もしくは水等との付加物、あるいは上記した如き各ポリイソシアネート同志の環化重合体、更にはイソシアネート・ビウレット体等が挙げられ、これらは１種用いても良いし２種以上組み合わせて用いても良い。
【００７７】
＜硬化剤成分（ＩＩＩ）＞
本発明において硬化剤成分（ＩＩＩ）としては、上記ポリイソシアネート化合物（Ｄ）を含むものであり、有機溶剤；粘性調整剤、硬化触媒、表面調整剤等の塗料用添加剤を必要に応じて配合することができる。
【００７８】
＜下塗り塗料組成物＞
本発明においては、主剤成分（Ｉ）及びポリオール成分（ＩＩ）に含まれる水酸基１当量に対し、硬化剤成分（ＩＩＩ）中のイソシアネート基が０．５〜３．０当量、好ましくは０．７〜２．５の割合になるように配合することが適している。
【００７９】
また、主剤成分（Ｉ）１００質量部を基準とするポリオール成分（ＩＩ）の質量が３０〜１５０質量部、好ましくは５０〜１２０質量部の範囲内にあることが適している。
【００８０】
かくして得られる本発明組成物は、各成分が別個に保管された３成分系組成物であり、一般に塗装直前に各成分を混合し、必要に応じて希釈シンナーを用いて粘度調整して使用に供される。
【００８１】
本発明では、さらに上記組成物を下地塗装に用いた補修塗装方法を提供するものである。
【００８２】
本発明方法に適用できる補修塗膜は、例えば自動車や家庭電気製品などの外板部に塗装された塗膜があげられ、このものは下塗り塗膜、中塗り塗膜（省略されることもある）および上塗り塗膜からなる複層塗膜であることが多い。また、該塗膜はソリッドタイプおよびメタリックタイプのいずれでもよい。これらの塗膜は三次元の架橋硬化塗膜または非架橋塗膜のいずれでもよい。
【００８３】
本発明方法では、まず、塗膜の損傷部分を削り取り、損傷部を中心に必要によりその周囲までサンディングを行った後に、必要に応じて脱脂する。線傷や点傷等であれば、該脱脂部分に直接本発明組成物を塗装することができ、損傷によっては、削り取り部分に各種パテを充填した後、本発明組成物を塗装することができる。パテの充填はヘラを用いるなどにより、それ自体既知の方法で行える。パテとしては、従来公知の鈑金パテや樹脂パテなどであり、例えば硝化綿系、アクリル樹脂系、エポキシアクリレート樹脂系、不飽和ポリエステル樹脂系、ウレタン樹脂系などが挙げられる。パテを塗布した場合には、これを乾燥させてから、該パテ面を研磨することが好ましいが、本発明組成物が良好な下地隠蔽性を有するので、研磨面が荒くても良い。
【００８４】
本発明組成物の塗装は、従来公知の塗装方法が採用でき、特にスプレー塗装が好適である。塗装膜厚は、乾燥膜厚で５０〜５００μｍの範囲内であり、厚膜塗装が可能である。
【００８５】
乾燥条件の一例としては、例えば５〜４０℃、好ましくは１０〜３０℃の条件で、２０〜１２０分、特に３０〜９０分行うことができる。
【００８６】
本発明によれば、下塗り塗料組成物により形成される塗膜が未硬化の状態で次工程での上塗り塗装を行っても、上塗り塗装の仕上がり外観に影響が少ない利点を有するものであるが、下塗り塗膜の強制乾燥などの乾燥工程や、研磨工程を排除するものではない。
【００８７】
該上塗り塗装には、メタリック顔料及び／又は着色顔料を配合してなる上塗り着色塗料組成物のみを使用する１コート仕上げ、あるいは該着色塗料とクリヤー塗料とを使用する２コート仕上げなど従来公知の塗装が挙げられる。
【００８８】
上塗り着色塗料組成物としては、通常補修用に使用されている有機溶剤系、水系等の上塗り塗料が特に制限なく使用でき、スプレー塗装、静電塗装、ハケ塗装、ローラー塗装等公知の塗装手段で塗装することができる。
【００８９】
上塗り着色塗料組成物の塗装を複数回行う場合は必要に応じて各塗装の間にフラッシュオフ（塗装後塗膜を常温で静置）、エアーブローや予備加熱などの工程を設けてもよい。
【００９０】
上塗り着色塗料組成物の塗装が終了した後の乾燥は、特に制限されるものではないし、トップクリヤーを塗り重ねる場合は未硬化の状態であってもよい。一般には例えば２０〜１００℃の温度条件で、５〜６０分間乾燥させることが好ましい。膜厚は、被塗面の状態に応じて適宜調整できるが、一般には乾燥膜厚として、５〜１００μｍ、特に１０〜６０μｍの範囲内が適している。
【００９１】
トップクリヤー塗料としては、従来公知のものが特に制限なく使用でき、例えば水酸基などの架橋性官能基を含有するアクリル樹脂やフッ素樹脂を主剤とし、ブロックポリイソシアネート、ポリイソシアネートやメラミン樹脂などを硬化剤として含有する硬化型塗料、あるいはセルロースアセテートブチレート変性のアクリル樹脂を主成分とするラッカー塗料などが好適に使用でき、さらに必要に応じて顔料類、繊維素誘導体類、添加樹脂、紫外線吸収剤、光安定剤、表面調整剤、硬化触媒などの塗料用添加剤を含有することができる。
【００９２】
トップクリヤー塗料の乾燥は例えば２０〜１００℃、好ましくは４０〜１００℃の温度条件で、５〜６０分間乾燥させることが好ましい。膜厚は、被塗面の状態に応じて適宜調整できるが、一般には乾燥膜厚として、５〜１００μｍ、特に１０〜６０μｍの範囲内が適している。
【実施例】
【００９３】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、下記例中の「部」および「％」はそれぞれ「質量部」および「質量％」を意味する。
【００９４】
＜３成分系の下塗り塗料組成物の製造＞
実施例１
固形分５５％のアクリル樹脂溶液（注１）３０部に、酢酸ブチル６部、メチルイソブチルケトン４部、顔料分散剤１．５部、チタン白１６．２部、タルク３０部、硫酸バリウム１１部、酸化亜鉛５．５部、ジブチル錫ジラウレート０．１部、アミド系増粘剤（脂肪酸アマイド、アミド系粘性調整剤、有効成分２０％）０．８部を順次配合し混合・攪拌し、３０分間分散処理をし、主剤成分を得た。該主剤成分（Ｉ）に、下記ポリオール成分（ＩＩ）（注２）を５０部、硬化剤成分（III）としてポリイソシアネート化合物（「スミジュールＮ３３９０ＥＡ」、商品名、住化バイエルウレタン社製）を２０部使用直前に混合し下塗用塗料組成物（Ａ−１）を得た。
【００９５】
（注１）アクリル樹脂溶液（１）
反応容器に、酢酸ブチル５２部を仕込み、攪拌しながら１１０℃まで昇温し、スチレン１５部、メチルメタクリレート１０部、メタクリル酸ｎ−ブチル１０部、メタクリル酸ｔ−ブチル２０部、メタクリル酸２−エチルヘキシル１９部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１５部、プラクセルＦＡ−２Ｄ（商品名、ダイセル化学社製、カプロラクトンとヒドロキシエチルアクリレートの反応物）：１０部、アクリル酸１部からなるモノマー及び重合開始剤のモノマー混合物を１１０℃以下で滴下用ポンプを利用して３時間かけて一定速度で滴下した。滴下終了後６０分間１１０℃に保ち、攪拌を続けた。その後、追加触媒としてアゾビスイソブチロニトリル０．５部を酢酸ブチル７部に溶解させたものを６０分間かけて一定速度で滴下した。そして滴下終了後６０分間１１０℃に保持し、反応を終了した。得られた水酸基含有アクリル樹脂溶液は、不揮発分５５％、均一な黄色透明溶液であり、樹脂の重量平均分子量は１４０００、水酸基価は８１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（注２）ポリオール成分（II）
攪拌混合容器に、下記配合にて各成分を仕込み、攪拌混合してポリオール成分（ＩＩ）を得た。
５５％アクリル樹脂溶液（注３）                            ３０部
７０％ポリエステルポリオール樹脂溶液（注４）              ３０部
セルロースアセテートブチレート（注５）                    ４０部
二酸化チタン                                            １１０部
酢酸ブチル                                              ２５０部
ジブチル錫ジラウレート                                ０．０５部
（注３）アクリル樹脂溶液（２）
反応容器に、酢酸ブチル５２部を仕込み、攪拌しながら１１０℃まで昇温し、スチレン１０部、メチルメタクリレート１０部、ｎ−ブチルメタクリレート５部、ｉ−ブチルメタクリレート６０部、メタクリル酸１部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１４部及びアゾビスイソブチロニトリル２．３部からなるモノマー及び重合開始剤のモノマー混合物を１１０℃以下で滴下用ポンプを利用して３時間かけて一定速度で滴下した。滴下終了後６０分間１１０℃に保ち、攪拌を続けた。その後、追加触媒としてアゾビスイソブチロニトリル０．５部を酢酸ブチル７部に溶解させたものを６０分間かけて一定速度で滴下した。そして滴下終了後６０分間１１０℃に保持し、反応を終了した。得られた水酸基含有アクリル樹脂溶液は、不揮発分５５％、均一な黄色透明溶液であり、樹脂の重量平均分子量は１８０００、水酸基価は６０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００９６】
（注４）ポリエステルポリオール樹脂溶液
反応器に下記成分を仕込み加熱し、３時間かけて１６０℃から２３０℃まで昇温させた。
ヘキサヒドロ無水フタル酸            ２６．７部
アジピン酸                              ２８部
ネオペンチルグリコ−ル                ５．３部
１，６−ヘキサンジオ−ル                ４０部
これを２３０℃で１時間保ち、生成した縮合水を精留塔を用いて留去させ、酸価が２以下になったところで１２０℃まで冷却した後、酢酸ブチルで不揮発分７０％となるよう希釈し、ポリエステルポリオール溶液を得た。樹脂の重量平均分子量は２０，０００、水酸価は５５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００９７】
（注５）セルロースアセテートブチレート：「ＣＡＢ５５１−０．０２」商品名、イーストマンケミカル社製、
実施例２〜６及び比較例１〜５
上記実施例１において、表１記載の配合組成とする以外は実施例１と同様にして各下塗用塗料組成物（Ａ−２）〜（Ａ−１２）を得た。
【００９８】
【表１】
0006443883.tif 000003
【００９９】
＜評価試験＞
（＊）仕上がり外観
３００×１００×０．８ｍｍの軟鋼板に、「ＬＵＣポリパテ」（関西ペイント社製、不飽和ポリエステルパテ）をヘラにて厚さ約２ｍｍとなるように盛り付け、２０℃で６０分間乾燥させた後、該塗面をＰ１２０空研ぎペーパーで表面をならすように研磨してから、該塗面上に実施例及び比較例で得られた各下塗用塗料組成物をプライマーサーフェーサーとして、希釈シンナーで塗装時固形分５０％となるように調製し、乾燥膜厚で約５０μｍとなるようにスプレー塗装した後、２０℃で１０分放置した未硬化の塗膜上に、レタンＰＧハイブリッドエコ＃２０２サンメタリックベース（商品名、１液型自動車補修用上塗メタリック塗料  関西ペイント社製）を乾燥膜厚として１５μｍになるようにエアスプレーにて塗装した。塗装後室温にて５分間放置した未硬化の塗膜上に、レタンＰＧエコＨＸ（Ｑ）クリヤー（商品名、自動車補修用２液型トップクリヤー塗料  関西ペイント社製）を乾燥膜厚として４０μｍとなるようにエアスプレーにて塗装した。室温にて１０分間放置後に熱風循環式乾燥炉を使用して６０℃で２０分間加熱して、試験板を得た。その後各試験塗板の外観をスカシ方向（斜め方向）から観察し、下記評価基準にて評価した。
◎：ツヤ感、塗面平滑性が非常に良好であり、吸い込み、プラサフ跡がいずれも認められない、
○：ツヤ感、塗面平滑性が良好であり、吸い込み、プラサフ跡がいずれも認められない、
△：ツヤ感、塗面平滑性がやや不良であり、吸い込み、プラサフ跡がいずれも認められない、
×：ツヤ感、塗面平滑性が不良であり、吸い込み、プラサフ跡のいずれかが認められる。
【０１００】
（＊）付着性試験
３００×１００×０．８ｍｍの軟鋼板に、上記実施例及び比較例で得られた各下塗り塗料組成物を乾燥膜厚が６０μｍとなるようにスプレー塗装した後、２０℃、６０分乾燥させた硬化塗膜上に、レタンＰＧハイブリッドエコ＃２０２サンメタリックベース（商品名、１液型自動車補修用上塗塗料  関西ペイント社製）を乾燥膜厚として１５μｍになるようにエアスプレーにて塗装した。塗装後室温にて５分間放置した未硬化の塗膜上に、レタンＰＧエコＨＸ（Ｑ）クリヤー（商品名、自動車補修用２液型トップクリヤー塗料  関西ペイント社製）を乾燥膜厚として４０μｍとなるようにエアスプレーにて塗装した。室温にて１０分間放置後に熱風循環式乾燥炉を使用して６０℃で２０分間加熱して、試験板を得た。この試験塗板について、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００に準拠した碁盤目試験を行った。具体的には、塗膜上に縦横に２ｍｍの間隔で碁盤目状に素材に達する１００個の切れ目を入れ、密着力（１２０ｇｆ／１０ｍｍ）の接着テープを貼りつける。そしてこの接着テープを瞬時に剥ぎ取り、剥離して接着テープに付着した塗膜片の数量を調べて下記の基準にて評価した。
○：下塗り塗膜とメタリックベース塗膜の間で剥離なし、
△：下塗り塗膜とメタリックベース塗膜の間で剥離数１０％未満、
×：下塗り塗膜とメタリックベース塗膜の間で剥離数１０％以上。
【０１０１】
（＊）隠蔽性
仕上がり外観で得られた各試験塗板作成時の白黒隠蔽紙が隠蔽するときの膜厚を測定した。
◎：３０μｍ以下、
○：３０〜５０μｍ、
△：５０〜８０μｍ、
×：８０μｍ以上。
（＊）耐タレ性
２２×４５ｃｍの大きさの軟鋼板の長尺側の端部から３ｃｍの部分に、直径５ｍｍのポンチ孔を、２ｃｍ間隔で２１個一列状に設けたものを被塗物とし、これに各下塗り用塗料組成物を２５℃の条件下で長尺方向に膜厚勾配をつけて塗装し、該塗装板をほぼ垂直に立てて、塗板の温度を６０℃に保った状態となるように２０分間強制乾燥して耐タレ性試験用の試験塗板を得た。得られた各試験塗板のポンチ孔下端部から２ｍｍの塗膜のタレが観察される位置を調べ、該位置の膜厚（タレ限界膜厚（μｍ））を測定することにより、耐タレ性の評価を行なった。タレ限界膜厚が大きいほど耐タレ性は良好であることを示す。
◎：タレ限界膜厚が２００μｍ以上、
〇：タレ限界膜厚が１５０μｍ以上で且つ２００μｍ未満、
△：タレ限界膜厚が１００μｍ以上で且つ１５０μｍ未満、
×；タレ限界膜厚が１００μｍ未満。