(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体フレグランスのカプセル化の方法であって、
フレグランスを含有するカプセルの水性スラリーを形成するために
（ａ）６未満のｐＨを有する水性溶媒中にフレグランスを分散させること；
（ｂ）この分散したフレグランス上にポリマーシェルの形成を引き起こすこと、該形成は一連のポリマーの層の逐次堆積を含み、各層は前の層と水素結合することができ；
を含み；
最初の２層が、ポリ（メタクリル酸）／ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（アクリル酸）／ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（ビニルアセテート）／エチレン−無水マレイン酸コポリマーおよびポリ（ビニルアルコール）／エチレン−無水マレイン酸コポリマーから選択されるポリマーの組み合わせを含み、最初の２〜４層が一緒になって、１０ｍＮ／ｍより大きい界面の圧縮膨張係数を示すことを特徴とする、前記方法。
【請求項２】
最初の２〜４層が一緒になって、２０ｍＮ／ｍより大きい界面の圧縮膨張係数を示す、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
逐次的なポリマー水溶液が過剰に適用され、残余が次の層の適用の前に洗い流される、一連の個々の積層段階を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
ポリマーシェルが架橋される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
ポリマーがアミノまたはヒドロキシル基を含み、架橋が、架橋材料の添加によって達成される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
ポリマーシェルにケイ酸塩の最終層が提供される、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
ケイ酸塩の層が、ＲがＣ１〜Ｃ３のアルキルで、ｎ＝１〜４である（Ｒ）ｎＳｉ（ＲＯＨ）４−ｎの加水分解および加水分解の生成物のカプセルの水性スラリーへの添加によって提供される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
さらなる材料がポリマーシェル上に堆積されてもよい、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
さらなる材料がアミノプラスト、ポリウレア、ポリウレタン、ポリアクリル酸および無機材料から選択される、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法によりカプセル化されたフレグランス。
【請求項１１】
ポリマーシェルが５ｎｍの最小厚みを有する、請求項１０に記載のカプセル化されたフレグランス。
【請求項１２】
ポリマーシェルが５〜１００ｎｍの厚みを有する、請求項１０に記載のカプセル化されたフレグランス。
【請求項１３】
商用組成物ベースおよび請求項１０に記載のカプセル化されたフレグランスを含む、商用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、活性成分、具体的にはフレグランスのカプセル化に関する。
【背景技術】
【０００２】
コアシェルマイクロカプセル、すなわち、所望の活性成分のコアがポリマーシェルによって、完全に囲まれているマイクロカプセルは、しばらくの間知られており、使用されてきた。カプセル化のための典型的な活性物質は、製薬物質および医薬物質、フレグランスおよびフレーバーを含み、カプセル化はそれらの保存および後の放出のために使用されている。典型的な使用の例は、フレグランス分野においては、ファインフレグランス、柔軟剤、液体洗剤、および粉末洗剤を含む洗濯用途等の消費製品；シャンプー、コンディショナー、コーミングクリーム、リーブオンコンディショナー、スタイリングクリーム、せっけん、ボディークリームを含むパーソナルケアおよびヘアケア用途；デオドラントおよび制汗剤；口腔ケア用途、洗浄用組成物等の家庭用途、ならびにフレーバー分野においては、あらゆる種類の消費可能な組成物（食料、飲料および医療用組成物を含む）を含む。
【０００３】
カプセル化は、通常、シェルを形成する材料の溶液中で活性成分を乳化し、ポリマーシェルを乳化された活性成分の粒子または小滴の周囲に形成させることによって達成される。多種多様なシェルの材料、例えば、ゼラチン、アミノプラスト（ウレア−およびメラミン−ホルムアルデヒド）樹脂、ポリウレア、ポリウレタンおよびアクリル等が知られており、使用されてきた。これらは、通常、シェル形成において、またはその後の、例えば架橋等による安定化において化学反応を含む。
【発明の概要】
【０００４】
今や、代替技術が、カプセル化された活性成分を提供するために首尾よく使用されてもよいことが見出された。したがって、活性成分のカプセル化の方法であって、
活性成分を含有するカプセルの水性スラリーを形成するために
（ａ）６未満のｐＨを有する水性溶媒中に活性成分を分散させること；
（ｂ）この分散した活性成分上にポリマーシェルの形成を引き起こすこと、該形成は一連のポリマーの層の逐次堆積を含み、各層は前の層と水素結合することができ；
を含み；
最初の２層のうちの１層がポリカルボン酸であり、最初の２〜４層が一緒に１０ｍＮ／ｍより大きい界面の圧縮膨張係数を示すことを特徴とする、前記方法が提供される。
【０００５】
ポリマーシェルによって完全に囲まれている活性成分のコア、少なくとも２層のポリマーの層を含むシェルを含み、各ポリマーの層が隣接層（単数または複数）と水素結合されており、最初の２層のうちの１層はポリカルボン酸であり、最初の２〜４層が一緒になって、１０ｍＮ／ｍより大きい界面の圧縮膨張係数を示す、カプセル化された活性成分がさらに提供される。
【０００６】
ここで使用される技術は、いわゆるレーヤー・バイ・レイヤー（ＬｂＬ）カプセル化である。従来これは、犠牲テンプレートコア（通常、シリカ）への２つの高分子電解質の交互適用を、静電気吸引力および／または水素結合によって一緒に保持される一連の層を構築するために含んでいた。所望の層が達成されると、所望の活性成分を充填することができる、空洞のカプセルを得るためにコアを溶解する。当該技術は、放出特性の前例のないコントロールの可能性を提供し、製薬産業の強い関心を呼んでいる（例えば、Kozlovskaya et al,Chem.Mater.2006,18,328-336等を参照）。
【０００７】
この具体的な適用において、いずれの種類のテンプレートも伴わずに活性成分を含有するＬｂＬカプセルを作製することが可能であることが見出された。これを果たすために、最初の２〜４層は、具体的な物理的パラメーターに適合しなければならない。これを、以下でさらに議論する。
【０００８】
当該方法は、数多くの利点を提供する：
１．  これは、残留物を残すことがあり得るいずれの化学反応も使用しない。残留物は、いくつかの潜在的な使途、例えば、化粧品およびパーソナルケア用途等において問題となり得る。加えて、使用されるポリマーは、安定であり、望ましくない種を与える解重合しないポリマーから選択することができる。
２．  これは、カプセルのシェルの性質、ならびにそれらのロバスト性および破砕性の正確な仕立てを可能にして、その結果、適切な時の破裂が保証され得る。
３．  これは、頑強なカプセルを、他の技術によって作製されたそれらよりもかなり薄いシェルで作製することを可能にする。在来法によって作製された典型的なカプセルのシェルは、ほぼ１００〜１５０ｎｍの厚みを有する。５ｎｍまでの薄い厚みの頑強な（robust）シェルが作製され得る。典型的なサイズの範囲は、５〜１００、具体的には５〜７０、より具体的には５〜５０ｎｍである。
４．  フレグランスのカプセル化の特別なケースにおいて、これは芳香への影響が最小である、カプセルの調製を可能にする。特定のフレグランス組成物、とりわけアルデヒドはいくつかのカプセル化材料と反応する傾向を有することがよく知られている。これは、調香師によって創作されたフレグランスがその完全な快楽的能力まで実現されないという結果を生じ得る。
【０００９】
シェルの初めの２層のうち、１層はポリカルボン酸でなければならない。「ポリカルボン酸」は、複数のペンダント型カルボン酸基を有するポリマーの材料のいずれも意味する（この用語は、本プロセスの条件下で酸になる酸無水物を含む）。
【００１０】
２層は、水素結合によって化学結合する。水素結合の現象、および一方の材料がもう一方と水素結合するために満たされるべき基準は当該技術分野においてよく知られている。この具体的なケースにおいて、後で記載されるように、さらなるパラメーターをなおかつ順守しなければならない。典型的な組み合わせは、ポリ（メタクリル酸）／ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（アクリル酸）／ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（ビニルアセテート）／エチレン−無水マレイン酸コポリマーおよびポリ（ビニルアルコール）／エチレン−無水マレイン酸コポリマーを含む。
【００１１】
初めの２層が適用されたら、続く層は、これらの初めの２層と同じ材料から選択される必要がない。唯一の必要条件は、各層が前の層と水素結合することである。これは、所望の特性のためのシェルの性質の仕立てにおいてかなりの多様性を可能にする。
【００１２】
シェルは、最初の２〜４層が１０ｍＮ／ｍより大きい、好ましくは１５ｍＮ／ｍより大きい、より好ましくは２０ｍＮ／ｍより大きい界面の圧縮膨張係数を示すようにしなければならない。所与のポリマー選択のいずれもに関して、これを達成することは、日常の非発明性の実験による。
【００１３】
界面圧縮膨張係数Ｅは、方程式によって与えられる：
【数１】
0006423350.tif 000002
式中、Ａ０は小滴の初めの表面積で、Ａは小滴の表面積で、γは界面張力である。
【００１４】
界面の圧縮膨張係数を測定するために使用される機器は、当該技術分野においてよく知られている。好適な機具の典型的な例は、“Cao et al.,Journal of Colloid and Interface Science,(2004)270:295−298”に記載されるタイプのライジング／ペンダントドロップ式張力計である。
【００１５】
適当な機器および測定方法の例は、後で例中に詳細にさらに記載される。
【００１６】
カプセルを作製する方法は、逐次的なポリマー溶液を水性溶液中に分散した活性成分に適用することからなる。各積層段階において、過剰のポリマーが使用され、残余が次の層の適用の前に洗い流される。これは、ポリマーを具体的な割合で使用する必要がない利点を有し、その結果、正確な組成的な制限の必要性が見られない。
【００１７】
当該プロセスのさらなる利点は、ポリマーの会合によって発生した高い界面の係数が、乳化、マイクロ流体に関するまたは小球にする（prilling）等の多種多様の方法でマイクロカプセルの形成を可能にすることである。
【００１８】
当該プロセスは、シンプルで、頑強であり、これまで得られなかった薄さの架橋されていない壁を有する、含活性成分カプセルを達成することを可能にする。メラミン−ホルムアルデヒドのカプセルの典型的な壁の厚みは、１５０ｎｍである；ここで薄さは、５ｎｍまで低くなり得る。さらに、当該プロセスはカプセルの特徴の正確な仕立てを可能にし、有孔性、（製造、配合、輸送および貯蔵の過酷さに耐えるための）ロバスト性および（カプセルを適当な時に破損させ、その活性成分を放出させることを可能にするための）破砕性の間の最適な折衷を提供する。さらに、これらの薄壁性で架橋されていないマイクロカプセルは、皮膚に適用された場合に毒性のまたは感受性の残留物のいずれも残さない。
【００１９】
ポリマーシェルは、任意に、架橋または固定化されてもよい。これは、都合の良い手段のいずれかによって達成されてもよい。例えば、アミノまたはヒドロキシル基を有するポリマーが、アミン、グルタルアルデヒド、イソシアネート、エポキシドまたは非常に反応性の高い作用を有するケイ酸塩のカップリング剤等の材料の添加によって架橋されてもよい。あるいは、ケイ酸塩の最終層が提供されてもよい。これは、ＲがＣ１〜Ｃ３のアルキルで、ｎ＝１〜４である（Ｒ）ｎＳｉ（ＲＯＨ）４−ｎの加水分解、およびＬｂＬカプセルのスラリーへの加水分解生成物の添加によって提供される。
【００２０】
ポリマーシェルは、アミノプラスト、ポリウレア、ポリウレタン、ポリアクリル酸または無機マイクロカプセルを得るために、シェル上にかかる材料を被覆することによって、さらなる化学的性質の基礎として任意に使用されてもよい。
【００２１】
上述のように調製されたカプセルは、多くの異なる用途において使用されてもよい。商用組成物（すなわち、具体的な消費者または産業のエンドユーザー向けに販売される組成物）の典型的な例は、
（ｉ）フレグランス産業においては、ファインフレグランス、柔軟剤、液体洗剤、および粉末洗剤を含む洗濯用途等の消費者製品；シャンプー、コンディショナー、コーミングクリーム、リーブオン型コンディショナー、スタイリングクリーム、せっけん、ボディークリームを含むパーソナルケアおよびヘアケア用途；デオドラントおよび制汗剤；歯磨き粉およびマウスウォッシュ等のオーラルケア用途、洗浄用組成物等の家庭用途、医薬品；
（ｉｉ）フレーバー産業においては、缶詰のおよびインスタントのスープ、あらかじめパッケージングされた食事、冷凍食品、冷凍デザート、焼成品、飲料、乳製品等のあらゆる種類の消費可能な組成物；
（ｉｉｉ）医薬分野においては、種々の製薬物質および医薬物質
を含む。
【００２２】
当然ながら、１種以上の活性成分を含むことが可能である。
【００２３】
したがってまた、商用組成物ベースおよびカプセル化された活性成分を含む商用組成物が提供され、活性成分は、上述のように調製されたカプセル中に含有される。「商用製品ベース」は、具体的な組成物中に標準的に使用される、当該技術分野において認められているあらゆる原料を意味する。これらの性質および割合は、組成物の性質により異なるであろうが、あらゆるこのような構成は当該技術分野における通常の技術内である。
【００２４】
添加されるカプセルの量は最終使途および組成物の性質に完全に依存するだろう。かかる最終使途および組成物は多種多様であるので、可能な割合は同様に広いが、好適な割合は非発明性の、日常の実験によって常に確認することができる。
【００２５】
明細書の記載は、以下の非限定的な例に準拠してさらに記載され、具体的な態様を表現する。
【００２６】
例１：
界面の圧縮膨張係数の測定方法
【００２７】
界面の圧縮膨張係数を、“Cao et al.,Journal of Colloid and Interface Science,(2004)270:295−298”に記載されるタイプのライジング／ペンダントドロップ式張力計を使用して測定する。
【００２８】
１．  １ｗｔ％のポリマー水溶液の調製
ａ．  ポリマーをＭｉｌｌｉ−Ｑ水に２ｗｔ％で溶解する。Millipore（Milli-Q system）で濾過した、１８．２ＭΩの抵抗水を使用する。
ｂ．  溶液を少なくとも１２時間撹拌する。
ｃ．  ポリマー溶液のｐＨを１Ｍ ＮａＯＨまたは１Ｍ ＨＣｌで３に調整する。
ｄ．  １ｗｔ％のポリマー溶液を得るまで水を加える。
【００２９】
２．  すすぎ溶液の調製：Millipore水を１Ｍ ＨＣｌでｐＨ３に調節する。
【００３０】
３．  オイル／水界面での層の構築
ａ．  ５ｍＬの最初のポリマー（ポリマーＡ）の溶液をセル中に入れる。
ｂ．  フレグランスのドロップを針先でセル中に形成する(ドロップの体積はシステムに依存する）
ｃ．  １〜１２時間の待ち時間で、オイル−水界面でポリマーが吸着される
ｄ．  セル中の水相を、過剰のポリマーを除くためすすぎ溶液ですすぐ。すすぎをバルク相の交換で終える。１５分間、１０ｍＬ／ｍｉｎの流量にする。
ｅ．  １５分待つ
ｆ．  そして、セル中の水相を２番目のポリマー溶液（ポリマーＢ）ですすぐ。すすぎをバルク相の交換で終える。５分間、１０ｍＬ／ｍｉｎの流量にする。
ｇ．  ２５分〜１時間の待ち時間で、オイル−水界面で２番目のポリマーが吸着される
ｈ．  オイル−水界面で所望の数の層を達成するまで、当該方法を繰り返す。
【００３１】
４．  界面の膨張−圧縮係数の測定
ａ．  層を吸着させた時点で、測定を行う。
ｂ．  表面積の振動を０．１〜１０％の領域の歪みに対し、０．１Ｈｚの振動数にする。
ｃ．  界面の圧縮膨張係数の値を上述の方程式により計算する。
【００３２】
例２
フレグランス含有カプセルの調製
【００３３】
本例で使用するポリマーは、ポリ（メタクリル酸）およびポリ（ビニルピロリドン）である。２層は、上に概説した方法によって測定された場合、１５０ｍＮ／ｍの界面の圧縮膨張係数を示す。
【００３４】
５ｍＬの１％（ｗｔ）のＰＭＡＡ水溶液をｐＨ３に調整する。この溶液に５ｍＬの自社のフレグランスを加える。２つの溶液を２４時間接触させ続け、それから２分間、２４０００ｒｐｍでUltra-turrax TMブレンダーを使用して乳化する。乳化物を分液漏斗に加え、ｐＨ３（１０−３Ｍ ＨＣｌ）の水で洗い、１０％のフレグランス溶液を得る。
【００３５】
この溶液をゆっくり混合し、そして２４時間静置しておく。下方の水相を除き、過剰のポリマーを取り出すため４回洗う。この洗った相を、おだやかに撹拌しながらｐＨ３の１（ｗｔ）％のＰＶＰ水溶液に加える。この相を２４時間静置しておき、そして前のステップにおいて記載したようにｐＨ３の水で洗う。静置、下方の層の除去および洗いのステップを繰り返す。
【００３６】
前のステップをＰＭＡＡ溶液で、そして再度ＰＶＰ溶液で繰り返す。５層堆積されるまで、この交互を続ける。２層の後に、マイクロカプセルを顕微鏡下で観測し得、それらは、全体性を保つために十分丈夫である。
【００３７】
最終フレグランス含有カプセルは３１μｍの平均直径および１４ｎｍの壁の厚みを有する。
【００３８】
例３
フレグランス含有カプセルの調製
【００３９】
本例で使用するポリマーは、５０ＰＡＡ１Ｃ１２およびポリ（ビニルピロリドン）である。５０ＰＡＡ１Ｃ１２は、いくつかの疎水性構成要素をもつポリアクリル酸である：骨格は約５００００ｇ／ｍｏｌである。グラフト化部分は１２個の炭素を有し、１（ｍｏｌ）％（１００構成単位に１個の疎水性部分）でグラフト化されている。
【００４０】
【化１】
0006423350.tif 000003
【００４１】
４層として堆積されたとき、界面の圧縮膨張係数は４０ｍＮ／ｍである。
【００４２】
５ｍＬの１％（ｗｔ）５０ＰＡＡ１Ｃ１２水溶液をｐＨ３に調整する。この溶液に５ｍＬの自社のフレグランスを加える。２種の溶液を２４時間接触させ続け、それから２分間、２４０００ｒｐｍでUltra-turrax TMブレンダーを使用して乳化する。乳化物を分液漏斗に加え、ｐＨ３（１０−３Ｍ ＨＣｌ）の水で洗い、１０％のフレグランス溶液を得る。
【００４３】
この溶液をゆっくり混合し、そして２４時間静置しておく。
【００４４】
下方の水相を除き、過剰のポリマーを取り出すため４回洗う。この洗った相を、おだやかに撹拌しながらｐＨ３の１（ｗｔ）％のＰＶＰ水溶液に加える。この相を２４時間静置しておき、そして前のステップにおいて記載したようにｐＨ３の水で洗う。静置、下方の層の除去および洗いのステップを繰り返す。
【００４５】
前のステップをＰＡＡ溶液で、それから再度ＰＶＰ溶液で繰り返す。望ましい数の層を獲得するまで、本ケースでは５層獲得するまでこの交互を続ける。２層の後に、マイクロカプセルを顕微鏡下で観測し、操ることができる。
【００４６】
最終フレグランス含有カプセルは３１μｍの平均直径および１８ｎｍの壁の厚みを有する。
【００４７】
例４
マイクロカプセルのテスト
【００４８】
例２に記載されるタイプであるが１０層有するＰＭＡＡ／ＰＶＰマイクロカプセルを吸い取り紙上に堆積する。もう１枚の吸い取り紙に、加えるフレグランスの量が同じになるようにカプセル中に入っているタイプの自社のフレグランスを加える。
【００４９】
吸い取り紙を２４時間、２５℃および標準気圧でそのままにしておき、それらを、訓練された８人のフレグランスパネリストのチームによって評価する。
【００５０】
パネリストは、どちらの場合も香りは弱く、同じ強さであることを見出した。しかしながら、カプセルの付いた吸い取り紙を擦ると、フレグランスの顕著な増加が生じた。
【００５１】
例５：
例２に記載されるタイプの１０層のＰＭＡＡ／ＰＶＰマイクロカプセルを含むボディークリームの調製
【００５２】
ボディークリーム処方を表中に列挙した原料を混ぜ合わせることによって調製する。
【００５３】
【表１】
0006423350.tif 000004
【００５４】
ボディークリームの総重量に対して、２重量％マイクロカプセルを表中に示したボディークリーム処方の中に混合することによってボディークリームを調製する。同一のボディークリームに、加えるフレグランスの量が同じになるように、カプセル中に入っているタイプの自社のフレグランスを加える。
【００５５】
ボディークリームを前腕上のヒトの皮膚にマイクロピペットで０．５ｇの量で適用し、前腕を、指で擦ることによって表面全体上を１０秒間おだやかにマッサージする。
【００５６】
芳香の強さを、訓練された８人のパネリストからなる専門家パネルによって４時間後に盲検法を基盤として評価する。パネリストは、どちらの場合も香りは弱く、同じ強さであることを見出した。しかしながら、カプセルが付いた前腕を擦ると、フレグランスの顕著な増加を生じた。
【００５７】
例６：
例２の１０層のＰＭＡＡ／ＰＶＰマイクロカプセルを含む、フレーバーが変化するアイスクリームの調製
【００５８】
チェリーフレーバーを含有するマイクロカプセルを、バニラフレーバーを含有するｐＨ５のアイスクリーム処方の中に混合することによってアイスクリームを調製する。
【００５９】
初めの味覚はバニラで、直後にｐＨ７の口中でカプセルの溶解後にチェリーフレーバーがもたらされる。
【００６０】
例７：
例２の１０層のＰＭＡＡ／ＰＶＰマイクロカプセルを含むリーブオンヘアクリームの調製
【００６１】
リーブオン処方を表中に列挙した原料を混ぜ合わせることによって調製する。
【００６２】
【表２】
0006423350.tif 000005
１  DC 200 fluid（Univarから入手）
２  DC 345 fluid（Univarから入手）
３  ABILTM OSW 5（Goldschmidtから入手）
４  DC 556 fluid（Univarから入手）
【００６３】
ヘアクリームの総重量に対して、２重量％マイクロカプセルを上記で調製した処方の中に混合することによってリーブオン処方を調製する。ボディーウォッシュのもう１つのサンプルに、加えるフレグランスの量が同じになるように、カプセル中に入っているタイプの自社のフレグランスを加える。
【００６４】
２つの処方を、毛髪見本にマイクロピペットで０．５ｇの量で適用し、毛髪を指を使用して表面全体上を１０秒間マッサージする。
【００６５】
芳香の強さを、訓練された８人のパネリストからなる専門家パネルによって４時間後に盲検法を基盤として評価する。パネリスト達は、どちらの場合も香りは弱く、同じ強さであることを見出した。しかしながら、カプセルが付いた毛髪見本を擦ると、フレグランスの顕著な増加を生じた。
【００６６】
例８
例２の１０層のＰＭＡＡ／ＰＶＰマイクロカプセルを含むリムブロックの調製
【００６７】
トイレリムブロックゲル処方を以下に列挙した原料を混ぜ合わせることによって調製する。
【００６８】
【表３】
0006423350.tif 000006
【００６９】
リムブロックの総重量に対して、２重量％の所有するフレグランス２（上記の構成中のフレグランス１と異なる）を含有するマイクロカプセルを上記で調製したリムブロックの構成の中に混合することによってリムブロックを調製する。同一処方のもう１つのリムブロック（フレグランス１も含有している）に、加えるフレグランスの量が同じになるように、カプセル中に入っているタイプの自社の（フリーなフレグランスとは異なる）フレグランス２を加える。
【００７０】
リムブロックゲルを別個のトイレに適用する。
【００７１】
芳香を、訓練された８人のパネリストからなる専門家パネルによって、リムブロックを水（ｐＨ７）と接触させる前後で盲検法を基盤として評価する。
【００７２】
カプセル有さないリムブロックの場合、マイクロカプセル非存在について、パネリスト達は、リムブロックを水と接触させる前後で芳香が同じであることを見出した。
【００７３】
マイクロカプセルを有するリムブロックの場合、トイレ用水（ｐＨ７）に起因するｐＨ上昇によるカプセルの破損が原因で、リムブロックを水と接触させる前後で芳香が著しく異なる。