(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
球状コアと該コアを被覆する１層または２層以上のカバーからなるゴルフボールであって、上記コアは、その中央部が空洞に形成された中空球状体の内層コアと該コアを被覆する外層コアの二層により形成され、上記内層コアの外径が１８〜２５ｍｍであり、上記内層コアの表面硬度（Ｓ）と上記外層コアの表面硬度との硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で１０〜２０であると共に、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重５８８０Ｎ（６００ｋｇｆ）まで負荷したときの変形量（ｍｍ）を（Ａ）と、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）まで負荷したときの変形量（ｍｍ）を（Ｃ）とするとき、（Ａ）≧１０．５、（Ｃ）≦３．７であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記内層コアの空洞部に、空気、水、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系ゲル、セルロース系ゲル、オイル状液体、固形パラフィン及び寒天の群から選ばれる物質を充填する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記内層コアの空洞部は、直径５〜１８ｍｍの球状空間部である請求項１又は２記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記コアの直径が３４〜４０ｍｍである請求項１〜３のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記内層コアの表面硬度（Ｓ）がＪＩＳ−Ａ硬度で３０〜９０の範囲である請求項１〜４のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記コアを被覆するカバーにおいて、内側から、中間層及び最外層の２層のカバーが形成される請求項１〜５のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項７】
上記コアを被覆するカバーにおいて、内側から、包囲層、中間層及び最外層の３層のカバーが形成される請求項１〜５のいずれか１項記載のゴルフボール。
【請求項８】
ボールに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重４４１０Ｎ（４５０ｋｇｆ）まで負荷したときの変形量を（Ｂ）とするとき、（Ｂ）≧８．４ｍｍである請求項１〜７のいずれか１項記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、球状コアと該コアを被覆する１層または２層以上のカバーからなるゴルフボールに関するものであり、更に詳述すると、上級者・プロゴルファーが十分に満足し得る打感を有するゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ゴルフ人口の増大によってゴルファーのゴルフボールに対する要望も多様かつ個性化してきており、かかる要望に応えるべくボール構造について様々な検討が試みられている。ゴルフボールは、打感の柔らかさ、飛距離、スピン、の三つの要素において総合的に優れていることが理想である。
【０００３】
ドライバー（Ｗ＃１）打撃時に打感が良好であるということは、ボール全体又はその一部分が大きく撓み、強く弾き出されていること、または、反発性の強さを感じる等の感覚的な評価である。また、硬いボールは不快感を与えるが、打感が良いと、ボールやクラブの信頼性が増し、その後のプレーにも良い影響を与えることが多い。従って、特に、プロや上級者にとっては、打感の硬い軟らかいことを敏感に感じるものであり、良好な打感の得るために個人の感覚に合ったゴルフボールを選定することがある。
【０００４】
また、ドライバーによる飛距離を稼ぐために従来から提案されたディスタンス系のゴルフボールにおいては、カバーを硬くして打撃時初速度を上げ、低スピン化を実現させているものが多い。しかし、このようなディスタンス系のゴルフボールは、アイアン時のスピンコントロール性や打感に劣るものが多い。このため、カバー材を薄く形成して打感を軟らかく良好なものにする工夫も提案されるが、打撃後の割れ耐久性が不利なものとなる。
【０００５】
最近では、ボール性能を総合的に高品質なものに改善すべく、ツーピースソリッドゴルフボールやスリーピースソリッドゴルフボールよりも、より多層化した４層、５層以上のフォーピースソリッドゴルフボールやファイブピースゴルフボールが種々提案されている。例えば、特開２００１−２３１８８７号公報、特許第３３６２８５７号公報、特開２００５−１０３２６４号公報等が挙げられる。しかしながら、これらのゴルフボールは、ボール反発性（初速）や低スピン化による飛距離増大が図れ、アプローチスピン量の適正化が図れるものの、打感が軽視されており、特に上級者・プロが、軟らかさや弾き感などの快適な感触が得られるという点からは十分なものでなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２３１８８７号公報
【特許文献２】特許第３３６２８５７号公報
【特許文献３】特開２００５−１０３２６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、飛距離性能を良好に維持しつつ、プロや上級者が軟らかい快適な打感を得ることができるゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、球状コアと該コアを被覆する１層または２層以上のカバーからなるゴルフボールにおいて、上記コアを、その中央部を空洞に形成し、中空球状体の内層コアと該コアを被覆する外層コアの二層に形成すると共に、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重５８８０Ｎ（６００ｋｇｆ）まで負荷したときの変形量（ｍｍ）を（Ａ）と、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）まで負荷したときの変形量（ｍｍ）を（Ｃ）とするとき、（Ａ）及び（Ｃ）の値を所定範囲内に特定することにより、プロや上級者が軟らかい快適な打感を確実に得ることができ、飛び性能を一定レベルに高く維持することができることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【０００９】
従って、本発明は、下記のゴルフボールを提供する。
〔１〕球状コアと該コアを被覆する１層または２層以上のカバーからなるゴルフボールであって、上記コアは、その中央部が空洞に形成された中空球状体の内層コアと該コアを被覆する外層コアの二層により形成され、上記内層コアの外径が１８〜２５ｍｍであり、上記内層コアの表面硬度（Ｓ）と上記外層コアの表面硬度との硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で１０〜２０であると共に、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重５８８０Ｎ（６００ｋｇｆ）まで負荷したときの変形量（ｍｍ）を（Ａ）と、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）まで負荷したときの変形量（ｍｍ）を（Ｃ）とするとき、（Ａ）≧１０．５、（Ｃ）≦３．７であることを特徴とするゴルフボール。
〔２〕上記内層コアの空洞部に、空気、水、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系ゲル、セルロース系ゲル、オイル状液体、固形パラフィン及び寒天の群から選ばれる物質を充填する〔１〕記載のゴルフボール。
〔３〕上記内層コアの空洞部は、直径５〜１８ｍｍの球状空間部である〔１〕又は〔２〕記載のゴルフボール。
〔４〕上記コアの直径が３４〜４０ｍｍである〔１〕〜〔３〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔５〕上記内層コアの表面硬度（Ｓ）がＪＩＳ−Ａ硬度で３０〜９０の範囲である〔１〕〜〔４〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔６〕上記コアを被覆するカバーにおいて、内側から、中間層及び最外層の２層のカバーが形成される〔１〕〜〔５〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔７〕上記コアを被覆するカバーにおいて、内側から、包囲層、中間層及び最外層の３層のカバーが形成される〔１〕〜〔５〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
〔８〕ボールに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重４４１０Ｎ（４５０ｋｇｆ）まで負荷したときの変形量を（Ｂ）とするとき、（Ｂ）≧８．４ｍｍである〔１〕〜〔７〕のいずれか１項記載のゴルフボール。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のゴルフボールによれば、プロや上級者が軟らかい快適な打感を確実に得ることができ、飛距離も良好に維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の一実施例に係るゴルフボールの構造を示す概略断面図である。
【図２】本発明で用いるコアを説明するための説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明につき、更に詳しく説明する。
本発明のゴルフボールは、球状コアと該コアを被覆する１層または２層以上のカバーの内部構造を有する。更に、球状コアは、その中央部が空洞に形成された中空球状体の内層コアと該コアを被覆する外層コアの二層構造に形成される。具体的には、図１に示したゴルフボール１であり、このゴルフボール１は、球状コア１０と、該コアを被覆するカバーとして内側から順に、包囲層２、中間層３及び最外層４の３層のカバーを有するものである。最外層の外表面には多数のディンプルＤが形成されている。そして、このゴルフボールにおける球状コア１０は、図１に示すように、中空部を有する内層コア１１と、該内層コアを被覆する外層コア１２を有する。
【００１３】
上記内層コア１１は、図２に示すように、中央部が空洞であり内径Ｄ１と外径Ｄ２とを有するものである。内層コアの直径（外径）Ｄ２は、好ましくは１５ｍｍ以上、より好ましくは１８ｍｍ以上であり、上限値としては、好ましくは２５ｍｍ以下、より好ましくは２２ｍｍ以下である。この範囲を逸脱すると、内層コアに使用する材料によっては、ボール特性、特に反発性を低下させてしまうおそれがある。
【００１４】
内層コアの内径Ｄ１は、好ましくは５ｍｍ以上、より好ましくは８ｍｍであり、上限値としては、好ましくは１８ｍｍ以下、より好ましくは１５ｍｍ以下である。この範囲を逸脱すると、空洞部としての効果が得られなかったり、ボールそのものの特性、特に耐久性を低下させてしまうおそれがある。
【００１５】
内層コアの材質については、公知のゴム材料を基材として形成することができる。基材ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）又は合成ゴムの公知の基材ゴムを使用することができ、より具体的には、ポリブタジエン、特にシス構造を少なくとも４０％以上有するシス−１，４−ポリブタジエンを主に使用することが推奨される。また、基材ゴム中には、所望により上述したポリブタジエンと共に、天然ゴム（ＮＲ），ポリイソプレンゴム（ＩＲ），スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）などを併用することができる。
【００１６】
また、ポリブタジエンは、Ｎｄ触媒の希土類元素系触媒，コバルト触媒及びニッケル触媒等の金属触媒により合成することができる。
【００１７】
上記ポリブタジエンについては、特に制限されるものではないが、基材ゴム中に６０質量％以上であることが好ましい。この配合量が足りないと、良好な反発性が付与されたゴルフボールを得ることが困難になることがある。
【００１８】
また、上記ポリブタジエン以外のゴムを本発明の目的を損なわない範囲で併用・配合することもできる。具体例として、天然ゴム（ＮＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを挙げることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１９】
上記の基材ゴムには、不飽和カルボン酸及びその金属塩等の共架橋剤，酸化亜鉛，硫酸バリウム，炭酸カルシウム等の無機充填剤，ジクミルパーオキサイドや１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物等を配合することができる。また、必要により、市販品の老化防止剤等を適宜添加することができる。
【００２０】
また、内層コアの材質として熱可塑性樹脂を採用することができる。例えば、ナイロン、ポリアリレート、アイオノマー樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性樹脂を使用することができる。
【００２１】
内層コアの空洞部は中空であってもよいが、気体、液体、ゲルなどの粘性を有する半液体や、化学的または物理的要因によってその形態が変化するような物質などの内容物を充填することができる。このような内容物としては、例えば、空気、水、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系ゲル、ポリウレタン系ゲルやセルロース系ゲル等のポリマーゲル、パラフィンオイルやオレイン酸などのオイル状液体、固形パラフィン、寒天などが挙げられる。このように、内層コアの空洞部に上記内容物を充填物することにより、より一層、ドライバー（Ｗ＃１）で打撃した際のボールの打感を適度に軟らかく心地良い独特の感覚を与えることができる。
【００２２】
上記の空洞部への充填方法については、その充填する内容物の種類や性質によって異なるが、例えば、各種のポリマーゲルを内層コア用ハーフカップ内に流し入れ、封入する方法や、オイル・水等の液状物を予め作製した内層コアの空洞部に注射器等により注入する方法などが挙げられる。
【００２３】
ここで、図２に示すように、内層コアの表面硬度（Ｓ）については、特に制限されるものではないが、ＪＩＳ−Ａ硬度で３０〜９０の範囲であることが好適であり、より好ましくは６０〜８０である。この内層コアの表面硬度を上記範囲に調整することより、外層コアの表面硬度との硬度差を十分に持たせ、所望の低スピン効果を奏することが期待され得る。具体的には、内層コアの表面硬度（Ｓ）と外層コアの表面硬度との硬度差が、ＪＩＳ−Ｃ硬度（またはＪＩＳ−Ａ硬度）で、１０〜２０であることが好ましく、特に１４〜１７であることが好適である。
【００２４】
一方、外層コアは、上記内層コアを直接被覆する被覆層であり、その厚さは、好ましくは１〜２５ｍｍ、より好ましくは５〜２０ｍｍとすることができる。
【００２５】
外層コアの材質については、公知のゴム材料を基材として形成することができる。基材ゴムとしては、天然ゴム又は合成ゴムの公知の基材ゴムを使用することができ、より具体的には、ポリブタジエン、特にシス構造を少なくとも４０％以上有するシス−１，４−ポリブタジエンを主に使用することが推奨される。また、基材ゴム中には、所望により上述したポリブタジエンと共に、天然ゴム，ポリイソプレンゴム，スチレンブタジエンゴムなどを併用することができる。
【００２６】
内層コア及び外層コアの加硫方法及び製造方法については、ゴルフボールの二層コア（内層コア・外層コア）で採用される公知の方法を用いることができる。例えば、内層コアの形成方法については、ゴム組成物を適宜選択し、公知のゴルフボール用ゴム組成物と同様の方法で加硫・硬化させることによって作製することができる。加硫条件については、例えば、加硫温度１００〜２００℃、加硫時間１０〜４０分にて実施することができる。
【００２７】
一方、ゴム組成物を用いて外層コアを形成する方法も公知の方法を採用し得、特に制限されるものではないが、以下の方法を好適に採用し得る。まず、所定の金型に外層コア形成用材料を入れ、一次加硫（半加硫）して一対の半球殼状のハーフカップを作製する。次いで、予め作製した球状の内層コアを前記で作製したハーフカップで包んだ状態で二次加硫（全加硫）を行う。即ち、加硫工程を２段階に分けた方法を好適に採用し得る。また、内層コアの周囲に外層コア用形成用材料を射出して成形する方法も好適に採用できる。
【００２８】
上述した内層コア及び外層コアからなるコア全体（以下、単に「コア」という。）の直径（或いは外層コアの外径に相当する）は、好ましくは３０ｍｍ以上、より好ましくは３４ｍｍ以上であり、上限値は、好ましくは４０ｍｍ以下である。この範囲を逸脱すると、コア上にさらなる多層構造を形成することが困難となり、最適なボール特性が得られなくなる。
【００２９】
コア（内層コアと外層コアとを合わせた全体コア）のたわみ量、即ち、コアに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの変形量は、好ましくは２．０ｍｍ以上、より好ましくは２．５ｍｍ以上であり、上限としては、好ましくは６．０ｍｍ以下、より好ましくは５．５ｍｍ以下である。この変形量の値が小さすぎると、打感が硬くなりすぎる場合がある。変形量の値が大きすぎると、打感が軟らかくなりすぎたり、繰り返し打撃時にコア上層との剥離によるボール割れ耐久性が悪くなる場合がある。
【００３０】
次に、カバーについて詳述する。カバーは、コアを被覆する部材であり、少なくとも１層有し、例えば、２層カバーや３層カバー等のものが挙げられる。２層カバーの場合、各層は、内側を中間層、外側を最外層と称することがある。また、３層カバーの場合、各層は、内側から順に、包囲層、中間層及び最外層と称することがある。例えば、図１に示すように、コア１０を被覆する包囲層２と、該包囲層２を被覆する中間層３と、該中間層３を被覆する最外層４の３層のカバーが例示される。なお、上記最外層４の外表面には、通常、空力特性の向上のためにディンプルＤが多数形成される。
【００３１】
カバーを形成する各層の材料として公知のカバー用材料を使用することができる。具体的には、公知の熱可塑性樹脂、アイオノマー樹脂、高中和樹脂組成物、熱可塑性及び熱硬化型のポリウレタン、或いは、ポリアミド系、ポリエステル系等の熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。
【００３２】
カバー各層の材料として、アイオノマー樹脂または高中和樹脂組成物を使用する場合には、市販品を使用することができ、具体的には、ハイミラン１６０５、ハイミラン１６０１及びＡＭ７３１８（いずれも三井デュポンポリケミカル社製）、サーリン８１２０（Ｄｕｐｏｎｔ社製）等のナトリウム中和型アイオノマー樹脂やハイミラン１５５７、ハイミラン１７０６及びＡＭ７３１７（いずれも三井デュポンポリケミカル社製）等の亜鉛中和型アイオノマー樹脂、Ｄｕｐｏｎｔ社製の商品名「ＨＰＦ  １０００」「ＨＰＦ  ２０００」、「ＨＰＦ  ＡＤ１０２７」 実験用「ＨＰＦ  ＳＥＰ１２６４−３」等を挙げることができる。これらは１種を単独又は２種以上併用することができる。
【００３３】
上記樹脂材料は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができるが、反発性を向上させる観点から、特にＺｎ中和型アイオノマー樹脂とＮａ中和型アイオノマー樹脂とを組み合わせて使用することもできる。この場合、Ｚｎ中和型アイオノマー樹脂及びＮａ中和型アイオノマー樹脂の配合比は、特に制限されるものではないが、質量比で通常２５：７５〜７５：２５、好ましくは３５：６５〜６５：３５、更に好ましくは４５：５５〜５５：４５とすることができる。この配合比が、上記の範囲から外れた場合、反発性が低くなりすぎて所望の飛び性能が得られなくなる場合がある。
【００３４】
なお、カバー各層の樹脂材料には、必要に応じて、顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、離型剤、可塑剤、無機充填剤（酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン等）等の各種添加剤を配合することができる。
【００３５】
カバー各層を形成する方法は、特に制限されるものではないが、公知の方法を採用し得、例えば、上記コアの周囲に、順次、包囲層、中間層及び最外層の各層の形成用材料を射出して成形する方法や、予め各層形成用材料で一対の半球殼状のハーフカップを作製し、これらハーフカップで中間製品（コアやコアの周囲に包囲層や中間層が形成された中間球体）を包み、１４０〜２００℃で２〜１５分間加圧加熱成形する方法等を採用することができる。
【００３６】
上記コアに包囲層を被覆した場合、その包囲層の厚さは、好ましくは０．５ｍｍ以上であり、上限としては、好ましくは２．０ｍｍ以下である。この範囲を逸脱すると、使用する材料によってはコアとの境界に剥離が生じてボール耐久性低下の要因となる。
【００３７】
上記包囲層の材料硬度は、特に制限されるものではないが、ショアＤ硬度で１５以上、好ましくは２０以上とすることができる。また、その上限も特に制限されるものではないが、好ましくは８０以下、より好ましくは７０以下とすることができる。この範囲を逸脱すると、ボール初速の低下を招いたり、弾き過ぎ・硬過ぎなど、不快な打感の要因となる
なお、材料硬度とは、材料を所定厚のシート状に成形した時の硬度を意味すし、後述する各層の材料硬度についても同様である。
【００３８】
包囲層被覆球体に中間層を被覆した場合、その中間層の厚さは、好ましくは０．５ｍｍ以上、上限としては、好ましくは１．５ｍｍ以下である。この範囲を逸脱すると、やはりボール初速の低下を招いたり、打感を損ねるおそれがある。
【００３９】
上記中間層の材料硬度は、特に制限されるものではないが、ショアＤ硬度で４０以上、好ましくは４５以上とすることができる。また、その上限も特に制限されるものではないが、好ましくは７０以下、より好ましくは６５以下とすることができる。この範囲を逸脱すると、特にドライバー打撃時の耐久性が低下するおそれがある。
【００４０】
中間層被覆球体に最外層を被覆した場合、その被覆球体（即ち、ボール）の直径は、ゴルフ規則に則して、上限値としては、好ましくは４２．７ｍｍ以下である。最外層の厚さは、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは１．０ｍｍ以上であり、上限としては、好ましくは２．５ｍｍ以下、より好ましくは２．０ｍｍ以下である。この範囲を逸脱すると、コアと最外層の間に多層構造を形成することが難しくなり、ボール特性の最適化が困難になる場合がある。
【００４１】
上記最外層の材料硬度は、特に制限されるものではないが、ショアＤ硬度で５０以上、好ましくは５５以上とすることができる。また、その上限も特に制限されるものではないが、好ましくは８０以下、より好ましくは７５以下とすることができる。この範囲を逸脱すると、ボール表面に傷がつきやすく飛距離の低下を招いたり、打感が損なわれてしまう場合がある。
【００４２】
また、上記の最外層の材料硬度（ショアＤ硬度）は、包囲層の材料硬度よりも高いことがボール特性、特にスピン特性を向上させる点から好適に採用される。
【００４３】
ボールの特定荷重負荷時のたわみ量、即ち、該球体に対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重５８８０Ｎ（６００ｋｇｆ）まで負荷したときの変形量（Ａ）は、好ましくは１０．５ｍｍ以上であることを要する。上記の荷重負荷は、ドライバー（Ｗ＃１）でのショット時にボールにかかる衝撃にほぼ相当するものであり、ボール全体が大きく潰れる状態になり、インパクト時の打感についての指標となる。この範囲を逸脱すると、ボール打感において、硬さを感じる場合が生じる。
【００４４】
また、ボールの特定荷重負荷時のたわみ量、即ち、該球体に対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重４４１０Ｎ（４５０ｋｇｆ）まで負荷したときの変形量（Ｂ）は、好ましくは７．５ｍｍ以上、より好ましくは８．４ｍｍ以上、上限としては、好ましくは１０ｍｍ以下、より好ましくは９．５ｍｍ以下である。
【００４５】
また、ボールに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）まで負荷したときの変形量（Ｃ）は、３．７ｍｍ以下であり、好ましくは３．５ｍｍ以下であり、下限値としては、特に制限はないが、好ましくは２．５ｍｍ以上、より好ましくは２．７ｍｍ以上である。
【００４６】
なお、上記カバーの表面には１種類又は２種以上の多数のディンプルを形成することができる。また、上記カバー表面には、更に各種塗料を塗装することができ、この塗料としては、ゴルフボールの過酷な使用状況に耐えうる必要から、２液硬化型のウレタン塗料、特に、無黄変のウレタン塗料が好適に挙げられる。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００４８】
〔実施例１〜６，比較例１、２〕
下記表１に示すゴム組成物を調製した後、球状の内層コアを作製する。即ち、下記表１のゴム材料を用いた組成配合を混練し、１２０℃、１０分間で一次加硫物（半加硫の内層ハーフカップ）を作成する。次に、内層ハーフカップで中空状となっている部分に充填する材料をそれぞれ包み、金型内で１５８℃、１０分間で二次加硫（全加硫）を行い、内部が中空又は表２に示す充填物を有する内層コアを作製する。
【００４９】
実施例、比較例の各例について、サンプルの作成方法は下記の通りである。
先ず、実施例１〜６の各例に共通する方法として、内層コアとなる組成物を混練し、半加硫のハーフカップを作成する。次に、下記表２に示すように、内層コアの空洞部に各種の充填物を充填させる。具体的には以下のとおりである。
実施例１、５（内層コアＮｏ．１、Ｎｏ．５）については、２個のハーフカップを一対として貼り合せた後、貼り合せ面の一部から水またはオイルを、注射器を用いてセンター内に注入する。そして、二次加硫を行い、内層コアを得る。
実施例２〜４（内層コアＮｏ．２〜Ｎｏ．４）については、ハーフカップ内にセンター素材となるゲルＡ〜Ｃを一定量流し入れ、２個のハーフカップを一対として貼り合せる。そして、二次加硫を行い、内層コアを得る。
実施例６（内層コアＮｏ．６）については、２個のハーフカップを一対として貼り合せ、そして、二次加硫を行い、内層コアを得る。
【００５０】
【表１】
0006375938.tif 000002
【００５１】
上記のゴム材料（ゴムＩ）配合についての詳細は下記のとおりである。
・ポリブタジエンゴム：商品名「ＢＲ５１」（ＪＳＲ社製）Ｎｄ系触媒により重合
・酸化亜鉛：商品名「三種酸化亜鉛」（堺化学社製）
・硫酸バリウム：商品名「バリコ＃１００」（ハクスイテック社製）
・老化防止剤：商品名「ノクラックＮＳ−６」（大内新興化学工業社製）
・ペンタクロロチオフェノール亜鉛塩：和光純薬工業社製
・アクリル酸亜鉛：日本触媒社製
・有機過酸化物：ジクミルパーオキサイド  商品名「パークミルＤ」（日油社製）
（なお、硫酸バリウムは完成したゴルフボール質量（重さ）が４５．４ｇとなるように配合量を調整した。）
【００５２】
【表２】
0006375938.tif 000003
【００５３】
センター素材について下記（１）〜（５）のとおりである。
（１）ゲルＡ：ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系ゲル
（２）ゲルＢ：セルロース系ゲル
（３）ゲルＣ：ポリウレタン系ゲル
（４）オイル：パラフィンオイル
（５）水：水道水
【００５４】
共通する外層コアの配合は、下記のとおりである。
実施例１〜６の外層コアについては、下記表３に示したポリブタジエンゴム材料（ゴムＩＩ）を用いた成配合を混練し、１２０℃、１０分間で一次加硫物（半加硫の外層ハーフカップ）を作成する。次に外層ハーフカップの中空状となっている部分に、全加硫した内層コアを封入し、これを包み、金型内で１５８℃、１０分間で二次加硫（全加硫）をし、中心部分が空洞または上記のセンター素材で充填されたコアを得るようにした。
【００５５】
比較例１のコア
比較例１については、ポリブダジエンゴム材料（ゴムＩＩ）を用い、通常のゴム製コアの成形方法を採用して、単一のコアを作製した。
【００５６】
比較例２の内層コア及び外層コア
比較例２については、下記表３に示す樹脂材料ＩＩＩを用いて射出成形により中実の内層コアを形成した。この樹脂ＩＩＩは、下記の樹脂材料ＩＶと同様、熱可塑性ポリエステルエラストマー（商品名「ハイトレル３０４６」東レ・デュポン社製）１００質量部の材料である。そして、上記の実施例１〜６で使用した外層コアと同様の材料および製造方法により、内層コアに外層コアを包囲し、コアを作製した。
【００５７】
【表３】
0006375938.tif 000004
【００５８】
次に、各コアについて、下記表４に示した各例に共通する樹脂材料（カバー材料）を順次、射出成形し、図１で示すようなコア１０の周囲に包囲層２、中間層３及び最外層４を順次形成したマルチピースソリッドゴルフボールを得た。この際、最外層４の表面には多数のディンプルＤを形成した。
【００５９】
【表４】
0006375938.tif 000005
【００６０】
表４に記載した材料の詳細は下記の通りである。
・「ハイトレル３０４６」：東レ・デュポン社製の熱可塑性ポリエステルエラストマー
・「ＨＰＦ１０００」：デュポン社製のアイオノマー
・「ハイミラン１６０５」：三井デュポンポリケミカル社製のアイオノマー
・「ＡＭ７３２９」： 三井デュポンポリケミカル社製のアイオノマー
【００６１】
上記により作製した各例のゴルフボールについて、下記の方法により、飛び性能、アプローチスピン性能、および打感を評価した。結果を表５（実施例、比較例）に示した。
【００６２】
内層コアの表面硬度（Ｓ）及び外層コアの表面硬度
ＪＩＳ  Ｋ６３０１−１９７５規格に従って、内層コアの表面硬度（Ｃ）についてはＪＩＳ−Ａ硬度、外層コアの表面硬度についてはＪＩＳ−Ｃ硬度により、それぞれ表面硬度を計測した。即ち、ＪＩＳ−Ａ（一般ゴムの硬さを測定する規格）により、内層コアの表面に圧子（押針又はインデンタと称する）を押し込み変形させ、その変形量（押込み深さ）を測定し、数値化するデュロメータ（スプリング式ゴム硬度計）により計測し、内層コアの表面硬度を測定する。ＪＩＳ−Ｃ硬度については、上記ＪＩＳ−Ａと同じように、ＪＩＳ  Ｋ６３０１−１９７５に規定されていたスプリング式硬さ計（ＪＩＳ−Ｃ形）により、外層コアの表面硬度を測定する。
【００６３】
各層の材料硬度（ショアＤ硬度）
材料硬度は、測定対象となる材料を６ｍｍ厚のシート状とした測定サンプルについて、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に準拠したタイプＤデュロメータにより測定した値である。
【００６４】
圧縮変形量（たわみ量）
各例のボールについて、インストロン・コーポレーション製 ４２０４型を用いて、１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で圧縮し、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重５８８０Ｎ（６００ｋｇｆ）に負荷したときまでのたわみ変形量（Ａ）を計測した。
また、上記の測定器により、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重４４１０Ｎ（４５０ｋｇｆ）に負荷したときまでのたわみ変形量（Ｂ）を計測した。更に、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときまでのたわみ変形量（Ｃ）を計測した。
【００６５】
ボールの初速
ボールの初速は、Ｒ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いて測定した。ボールは２３±１℃の温度で３時間以上温度調節し、室温２３±２℃の部屋でテストされた。１０個のボールを各々２回打撃して、６．２８ｆｔ（１．９１ｍ）の間を通過する時間を計測し、初速を計算した。
【００６６】
ドライバーによる飛び性能
クラブ（ブリヂストンスポーツ社製，「ＴｏｕｒＳｔａｇｅ  Ｘ−Ｄｒｉｖｅ  ７０９」を打撃ロボットに装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）４５ｍ／ｓで打撃した時のトータルについての飛距離を測定した。なお、スピン量は打撃直後のボールを初期条件計測装置により測定した値である。打ち出し角度は、１０．５°である。
【００６７】
アイアンによる飛び性能
ゴルフ打撃ロボットにアイアン（Ｉ＃６）、（ブリヂストンスポーツ社製，「ＴｏｕｒＳｔａｇｅ  Ｘ−Ｂｌａｄｅ  ７０９  ＭＣ」をつけてヘッドスピード（ＨＳ）４５ｍ／ｓで打撃した時のトータルについての飛距離を測定した。その評価については下記の基準を用いた。なお、スピン量及び打ち出し角の測定は上記と同様である。
【００６８】
アプローチスピン性能
ゴルフ打撃ロボットにサンドゥエッジ（ＳＷ）を装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）２１ｍ／ｓで打撃した直後のボールのスピン量を測定し、その値を下記表に示す。
【００６９】
打感（フィーリング）
３人のトップアマチュアゴルファーが、ヘッドスピード（ＨＳ）４２〜５０ｍ／ｓでドライバー（Ｗ＃１）でボールを打撃した時の打感を下記の基準に従って評価した。
○：良好な打感
×：硬すぎる、又は軟らかすぎる
なお、上記の「良好な打感」とは、打撃時に適度な軟らかさを有し、心地良い独特の打感を意味する。
【００７０】
【表５】
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【００７１】
上記の表５の試験データより、比較例１，２は、距離性能やアプローチスピン性能を維持することができるが、所望の良好な打感を得ることができず、上級者・プロが満足するものではないことが分かる。これに対して、本実施例１〜６は、飛距離性能やアプローチスピン性能を良好に維持し、プロや上級者が軟らかい快適な打感を得ることができることが分かる。
【符号の説明】
【００７２】
１  ゴルフボール
２  包囲層
３  中間層
４  最外層
１０  コア
１１  内層コア
１２  外層コア
１１ａ  空洞部
【図１】
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【図２】
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