(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１α）で表される化合物又はその塩と、下記一般式（２）で表される化合物とを、ルイス酸の共存下で反応させ、下記一般式（３α）又は（３β）で表されるヘテロアリール化合物を得る、ヘテロアリール化合物の製造方法であって、
前記ルイス酸がインジウム化合物である、ヘテロアリール化合物の製造方法。
【化１】
0006418679.tif 000044
（式中、Ｇは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり；Ａは有機基であり；Ｅは芳香族複素環式基であり；Ｘは脱離基であり、前記脱離基は、アルコキシ基又はアルキルカルボニルオキシ基であり、ただし、ＸはＥの芳香族複素環骨格を構成する炭素原子と結合し；ｎ１は１〜３の整数であり、ｎ２は０〜２の整数であり、ただし、Ｇが窒素原子である場合には、ｎ１＋ｎ２は３であり、Ｇが酸素原子又は硫黄原子である場合には、ｎ１＋ｎ２は２であり；ｎ２’は０又は１であり、ただし、ｎ１＋ｎ２’は３であり；ｍは１以上の整数であり；ｑは１以上ｍ以下の整数であり；ｎ２が２である場合、一般式（１α）中の２個のＡは互いに同一でも異なっていてもよく、２個のＡは相互に結合して環を形成していてもよく；ｍが２以上である場合、一般式（２）中の複数個のＸは互いに同一でも異なっていてもよく；ｎ２が２であるか、又はｑが２以上である場合、一般式（３α）中の複数個のＡは互いに同一でも異なっていてもよく、ｎ２が２である場合、２個のＡは相互に結合して環を形成していてもよく；ｍ−ｑが２以上である場合、一般式（３α）中の複数個のＸは互いに同一でも異なっていてもよく；一般式（３β）中の２個のＥは互いに同一でも異なっていてもよく；一般式（３β）中の複数個のＸは互いに同一でも異なっていてもよく；ｑが２以上である場合、一般式（３α）中の複数個のｎ２及びｎ１−１の値は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく；一般式（３β）中の２個のｍ−１の値は互いに同一でも異なっていてもよい。）
【請求項２】
下記一般式（１β）で表される化合物又はその塩と、下記一般式（２）で表される化合物とを、ルイス酸の共存下で反応させ、下記一般式（４α）又は（４β）で表されるヘテロアリール化合物を得る、ヘテロアリール化合物の製造方法であって、
前記ルイス酸がインジウム化合物である、ヘテロアリール化合物の製造方法。
【化２】
0006418679.tif 000045
（式中、Ｇは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり；Ａは有機基であり；Ｅは芳香族複素環式基であり；Ｘは脱離基であり、前記脱離基は、アルコキシ基又はアルキルカルボニルオキシ基であり、ただし、ＸはＥの芳香族複素環骨格を構成する炭素原子と結合し；ｎ１は、Ｇが窒素原子である場合には２であり、Ｇが酸素原子又は硫黄原子である場合には１であり；ｎ３は１以上の整数であり；ｍは１以上の整数であり；ｐは１以上ｎ３以下の整数であり；ｒはｎ１以下で且つ１又は２であり；ただし、ｐ及びｒが同時に１になることはなく；ｔは１以上ｍ以下の整数であり；ｎ３が２以上である場合、一般式（１β）中の複数個のＧは互いに同一でも異なっていてもよく；ｍが２以上である場合、一般式（２）中の複数個のＸは互いに同一でも異なっていてもよく；ｎ３−ｐが１以上である場合、一般式（４α）中の複数個のＧは互いに同一でも異なっていてもよく；ｍ−１若しくはｐが２以上であるか、又はｒが２である場合、一般式（４α）中の複数個のＸは互いに同一でも異なっていてもよく；ｐが２以上であるか、又はｒが２である場合、一般式（４α）中の複数個のＥは互いに同一でも異なっていてもよく；ｎ３−１が１以上であるか、又はｔが２以上である場合、一般式（４β）中の複数個のＧは互いに同一でも異なっていてもよく；ｔが２以上である場合、一般式（４β）中の複数個のＡは互いに同一でも異なっていてもよく；ｍ−ｔが２以上である場合、一般式（４β）中の複数個のＸは互いに同一でも異なっていてもよく；ｎ３が２以上である場合、一般式（１β）中の複数個のｎ１の値は互いに同一でも異なっていてもよく；ｎ３−ｐが２以上である場合、一般式（４α）中の複数個のｎ１の値は互いに同一でも異なっていてもよく；ｒが２であるか、又はｐが２以上である場合、一般式（４α）中の複数個のｍ−１の値は互いに同一でも異なっていてもよく；ｐが２以上である場合、一般式（４α）中の複数個のｒ及びｎ１−ｒの値は、それぞれは互いに同一でも異なっていてもよく；ｎ３−１が２以上であるか、又はｔが２以上である場合、一般式（４β）中の複数個のｎ１の値は互いに同一でも異なっていてもよく；ｔが２以上である場合、一般式（４β）中の複数個のｎ１−１及びｎ３−１の値は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよい。）
【請求項３】
前記Ｅが、芳香族複素環骨格中にヘテロ原子を１個有する芳香族複素環式基である、請求項１又は２に記載のヘテロアリール化合物の製造方法。
【請求項４】
前記Ｅが有する芳香族複素環骨格中のヘテロ原子が、硫黄原子、窒素原子又は酸素原子である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のヘテロアリール化合物の製造方法。
【請求項５】
前記Ａが、置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のヘテロアリール化合物の製造方法。
【請求項６】
前記ルイス酸がジ［ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド］インジウムである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のヘテロアリール化合物の製造方法。
【請求項７】
前記ｍが１又は２である、請求項１及び３〜６のいずれか一項に記載のヘテロアリール化合物の製造方法。
【請求項８】
前記ｎ３及びｍが、それぞれ独立に１又は２である、請求項２〜６のいずれか一項に記載のヘテロアリール化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族複素環骨格にヘテロ原子含有基を導入する反応を伴う、ヘテロアリール化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族複素環骨格に対して、水素原子が置換基で置換された置換アミノ基等をはじめとする各種のヘテロ原子含有基が結合した構造を有するヘテロアリール化合物は、医薬品やその他の種々の分野における高機能性材料、又はその製造原料として有用である。
【０００３】
このようなヘテロアリール化合物の製造に際しては、前記ヘテロ原子含有基が芳香族複素環骨格ではなく水素原子に結合した構造を有する原料化合物（例えば、アミン、アルコール等）を用いて、そのヘテロ原子と芳香族複素環骨格との間で結合を形成する反応を行うのが一般的である。このような反応で最も古くから知られているのが、ハロゲン化ヘテロアリール化合物とアミン又はアルコールとを、金属銅の存在下で反応させるウルマン縮合（Ｕｌｌｍａｎｎ  Ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ）であり、その後の改良を経て、ハロゲン化ヘテロアリール化合物とアミンとを、パラジウム等の遷移金属触媒の存在下で反応させるブッフバルト・ハートウィッグ反応（Ｂｕｃｈｗａｌｄ−Ｈａｒｔｗｉｇ  Ｒｅａｃｔｉｏｎ）が見出されている。
【０００４】
これに対して、前記原料化合物を用いて、芳香族複素環骨格に対して求核置換反応を行うことで、前記ヘテロアリール化合物を得る方法も古くから検討されてきている。しかし、この方法では、求電子剤として電子欠乏性の芳香族複素環骨格が必要とされるため、上記の金属触媒を用いる方法と比べると、これまで注目度が低いのが現状であった。
しかし、近年は、芳香族複素環骨格に、ニトロ基やシアノ基等の電子求引性が比較的強い置換基を導入しておくことで、求核置換反応を行い、目的とするヘテロアリール化合物を得る方法が開示されている（非特許文献１及び２参照）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Ｓｏｎ  Ｔ．  Ｎｇｕｙｅｎ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２０１３，４５，１９０４−１９０８
【非特許文献２】Ｓｅｂａｓｔｉｅｎ  Ｌｅｔｈｕ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｅｕｒ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２０１１，３９２０−３９３１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上述のヘテロアリール化合物の製造方法は、非特許文献１及び２で開示されている方法も含めて、適用できる条件に制約が多く、新規の反応を伴う製造方法の開発が望まれていた。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みて為されたものであり、ヘテロ原子含有基が芳香族複素環骨格に結合した構造を有するヘテロアリール化合物の、新規の反応を伴う製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決する、本発明の第１の態様は、下記一般式（１α）で表される化合物又はその塩と、下記一般式（２）で表される化合物とを、ルイス酸の共存下で反応させ、下記一般式（３α）又は（３β）で表されるヘテロアリール化合物を得る、ヘテロアリール化合物の製造方法であって、前記ルイス酸がインジウム化合物である、ヘテロアリール化合物の製造方法である。
【０００９】
【化１】
0006418679.tif 000002
（式中、Ｇは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり；Ａは有機基であり；Ｅは芳香族複素環式基であり；Ｘは脱離基であり、前記脱離基は、アルコキシ基又はアルキルカルボニルオキシ基であり、ただし、ＸはＥの芳香族複素環骨格を構成する炭素原子と結合し；ｎ１は１〜３の整数であり、ｎ２は０〜２の整数であり、ただし、Ｇが窒素原子である場合には、ｎ１＋ｎ２は３であり、Ｇが酸素原子又は硫黄原子である場合には、ｎ１＋ｎ２は２であり；ｎ２’は０又は１であり、ただし、ｎ１＋ｎ２’は３であり；ｍは１以上の整数であり；ｑは１以上ｍ以下の整数であり；ｎ２が２である場合、一般式（１α）中の２個のＡは互いに同一でも異なっていてもよく、２個のＡは相互に結合して環を形成していてもよく；ｍが２以上である場合、一般式（２）中の複数個のＸは互いに同一でも異なっていてもよく；ｎ２が２であるか、又はｑが２以上である場合、一般式（３α）中の複数個のＡは互いに同一でも異なっていてもよく、ｎ２が２である場合、２個のＡは相互に結合して環を形成していてもよく；ｍ−ｑが２以上である場合、一般式（３α）中の複数個のＸは互いに同一でも異なっていてもよく；一般式（３β）中の２個のＥは互いに同一でも異なっていてもよく；一般式（３β）中の複数個のＸは互いに同一でも異なっていてもよく；ｑが２以上である場合、一般式（３α）中の複数個のｎ２及びｎ１−１の値は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく；一般式（３β）中の２個のｍ−１の値は互いに同一でも異なっていてもよい。）
【００１０】
また、本発明の第２の態様は、下記一般式（１β）で表される化合物又はその塩と、下記一般式（２）で表される化合物とを、ルイス酸の共存下で反応させ、下記一般式（４α）又は（４β）で表されるヘテロアリール化合物を得る、ヘテロアリール化合物の製造方法であって、前記ルイス酸がインジウム化合物である、ヘテロアリール化合物の製造方法である。
【００１１】
【化２】
0006418679.tif 000003
（式中、Ｇは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり；Ａは有機基であり；Ｅは芳香族複素環式基であり；Ｘは脱離基であり、前記脱離基は、アルコキシ基又はアルキルカルボニルオキシ基であり、ただし、ＸはＥの芳香族複素環骨格を構成する炭素原子と結合し；ｎ１は、Ｇが窒素原子である場合には２であり、Ｇが酸素原子又は硫黄原子である場合には１であり；ｎ３は１以上の整数であり；ｍは１以上の整数であり；ｐは１以上ｎ３以下の整数であり；ｒはｎ１以下で且つ１又は２であり；ただし、ｐ及びｒが同時に１になることはなく；ｔは１以上ｍ以下の整数であり；ｎ３が２以上である場合、一般式（１β）中の複数個のＧは互いに同一でも異なっていてもよく；ｍが２以上である場合、一般式（２）中の複数個のＸは互いに同一でも異なっていてもよく；ｎ３−ｐが１以上である場合、一般式（４α）中の複数個のＧは互いに同一でも異なっていてもよく；ｍ−１若しくはｐが２以上であるか、又はｒが２である場合、一般式（４α）中の複数個のＸは互いに同一でも異なっていてもよく；ｐが２以上であるか、又はｒが２である場合、一般式（４α）中の複数個のＥは互いに同一でも異なっていてもよく；ｎ３−１が１以上であるか、又はｔが２以上である場合、一般式（４β）中の複数個のＧは互いに同一でも異なっていてもよく；ｔが２以上である場合、一般式（４β）中の複数個のＡは互いに同一でも異なっていてもよく；ｍ−ｔが２以上である場合、一般式（４β）中の複数個のＸは互いに同一でも異なっていてもよく；ｎ３が２以上である場合、一般式（１β）中の複数個のｎ１の値は互いに同一でも異なっていてもよく；ｎ３−ｐが２以上である場合、一般式（４α）中の複数個のｎ１の値は互いに同一でも異なっていてもよく；ｒが２であるか、又はｐが２以上である場合、一般式（４α）中の複数個のｍ−１の値は互いに同一でも異なっていてもよく；ｐが２以上である場合、一般式（４α）中の複数個のｒ及びｎ１−ｒの値は、それぞれは互いに同一でも異なっていてもよく；ｎ３−１が２以上であるか、又はｔが２以上である場合、一般式（４β）中の複数個のｎ１の値は互いに同一でも異なっていてもよく；ｔが２以上である場合、一般式（４β）中の複数個のｎ１−１及びｎ３−１の値は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよい。）
【００１２】
本発明の第１及び第２の態様においては、前記Ｅが、芳香族複素環骨格中にヘテロ原子を１個有する芳香族複素環式基であることが好ましい。
本発明の第１及び第２の態様においては、前記Ｅが有する芳香族複素環骨格中のヘテロ原子が、硫黄原子、窒素原子又は酸素原子であることが好ましい。
本発明の第１及び第２の態様においては、前記Ａが、置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基であることが好ましい。
本発明の第１及び第２の態様においては、前記ルイス酸がジ［ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド］インジウムであることが好ましい。
【００１３】
本発明の第１の態様においては、前記ｍが１又は２であることが好ましい。
本発明の第２の態様においては、前記ｎ３及びｍが、それぞれ独立に１又は２であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、ヘテロ原子含有基が芳香族複素環骨格に結合した構造を有するヘテロアリール化合物の、新規の反応を伴う製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
＜＜ヘテロアリール化合物の製造方法＞＞
本発明に係るヘテロアリール化合物の製造方法は、式「−Ｎ（−）−Ｈ」で表される基、式「−Ｏ−Ｈ」で表される基、式「−Ｓ−Ｈ」で表される基、及びこれらの基が塩を形成したもののいずれか１種以上を有するヘテロ原子含有原料化合物と、脱離基を有する芳香族複素環原料化合物と、を反応させて、前記ヘテロ原子含有原料化合物の窒素原子（Ｎ）、酸素原子（Ｏ）及び硫黄原子（Ｓ）のいずれか１種以上と、前記芳香族複素環原料化合物の脱離基が結合している炭素原子と、の間で結合を生成させることにより、ヘテロ原子含有基が芳香族複素環骨格に結合した構造を有するヘテロアリール化合物を得るものである。
【００１６】
＜第１実施形態＞
本発明の第１実施形態に係るヘテロアリール化合物の製造方法は、下記一般式（１α）で表される化合物（以下、「化合物（１α）」と略記することがある）又はその塩と、下記一般式（２）で表される化合物（以下、「化合物（２）」と略記することがある）とを、ルイス酸の共存下で反応させ、下記一般式（３α）で表されるヘテロアリール化合物（以下、「化合物（３α）」と略記することがある）又は下記一般式（３β）で表されるヘテロアリール化合物（以下、「化合物（３β）」と略記することがある）を得るものである。
本実施形態では、化合物（１α）及び化合物（２）として多様な種類のものを使用でき、簡略化された工程で簡便に、種々の化合物（３α）又は化合物（３β）が得られる。
【００１７】
【化３】
0006418679.tif 000004
（式中、Ｇは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり；Ａは有機基であり；Ｅは芳香族複素環式基であり；Ｘは脱離基であり、ただし、Ｅの芳香族複素環骨格を構成する炭素原子と結合し；ｎ１は１〜３の整数であり、ｎ２は０〜２の整数であり、ただし、Ｇが窒素原子である場合には、ｎ１＋ｎ２は３であり、Ｇが酸素原子又は硫黄原子である場合には、ｎ１＋ｎ２は２であり；ｎ２’は０又は１であり、ただし、ｎ１＋ｎ２’は３であり；ｍは１以上の整数であり；ｑは１以上ｍ以下の整数であり；ｎ２が２である場合、一般式（１α）中の２個のＡは互いに同一でも異なっていてもよく、２個のＡは相互に結合して環を形成していてもよく；ｍが２以上である場合、一般式（２）中の複数個のＸは互いに同一でも異なっていてもよく；ｎ２が２であるか、又はｑが２以上である場合、一般式（３α）中の複数個のＡは互いに同一でも異なっていてもよく、ｎ２が２である場合、２個のＡは相互に結合して環を形成していてもよく；ｍ−ｑが２以上である場合、一般式（３α）中の複数個のＸは互いに同一でも異なっていてもよく；一般式（３β）中の２個のＥは互いに同一でも異なっていてもよく；一般式（３β）中の複数個のＸは互いに同一でも異なっていてもよく；ｑが２以上である場合、一般式（３α）中の複数個のｎ２及びｎ１−１の値は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく；一般式（３β）中の２個のｍ−１の値は互いに同一でも異なっていてもよい。）
【００１８】
本実施形態においては、化合物（２）との反応において、化合物（１α）及びその塩からなる群から選択される１種以上を用いることができ、化合物（１α）及びその塩を併用してもよい。
同様に、本実施形態においては、化合物（１α）又はその塩との反応において、１種以上の化合物（２）を用いることができる。
【００１９】
［化合物（１α）、化合物（１α）の塩］
化合物（１α）は、前記一般式（１α）で表される。
式中、Ｇは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子である。
また、Ａは有機基である。
【００２０】
Ａにおける有機基は、構成原子として炭素原子を含む１価の基であり、例えば、１個以上の炭素原子が炭素原子以外の原子で置換されたものでもよく、一般式「−Ｇ−Ｈ」で表される基と結合を形成可能なものであれば特に限定されない。
前記有機基としては、置換基を有していてもよい炭化水素基が例示できる。ここで「炭化水素基が置換基を有する」とは、炭化水素基を構成する１個以上の水素原子が、水素原子以外の基（置換基）で置換されているか、又は炭化水素基を構成する１個以上の炭素原子が、若しくは前記炭素原子がこれに結合している１個以上の水素原子と共に、これ（炭素原子又は１個以上の水素原子が結合している炭素原子）とは異なる基（置換基）で置換されていることを意味する。そして、水素原子及び炭素原子が共に置換基で置換されていてもよい。
【００２１】
Ａにおける前記炭化水素基は、脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基（アリール基）のいずれでもよく、１個以上の水素原子が芳香族炭化水素基で置換された脂肪族炭化水素基であってもよいし、環状の脂肪族炭化水素基とアリール基とが縮環してなる多環状の炭化水素基であってもよい。
【００２２】
Ａにおける前記脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基（アルキル基）及び不飽和脂肪族炭化水素基のいずれでもよい。
【００２３】
Ａにおける前記アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよく、環状である場合、単環状及び多環状のいずれでもよい。そして、前記アルキル基は、炭素数が１〜２０であることが好ましい。
【００２４】
直鎖状又は分岐鎖状の前記アルキル基は、炭素数が１〜２０であることが好ましく、前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、２，２−ジメチルペンチル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチルペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２，２，３−トリメチルブチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基が例示できる。
【００２５】
環状の前記アルキル基は、炭素数が３〜２０であることが好ましく、前記アルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、トリシクロデシル基が例示でき、さらに、これら環状のアルキル基の１個以上の水素原子が、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基で置換されたものが例示できる。ここで、水素原子を置換する直鎖状、分岐鎖状及び環状のアルキル基としては、Ａにおけるアルキル基として例示した上記のものが挙げられる。
【００２６】
Ａにおける前記不飽和脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよく、環状である場合、単環状及び多環状のいずれでもよい。そして、前記不飽和脂肪族炭化水素基は、炭素数が２〜２０であることが好ましい。
Ａにおける前記不飽和脂肪族炭化水素基としては、Ａにおける前記アルキル基中の、炭素原子間の１個以上の単結合（Ｃ−Ｃ）が、不飽和結合である二重結合（Ｃ＝Ｃ）又は三重結合（Ｃ≡Ｃ）で置換されてなる基が例示できる。
前記不飽和脂肪族炭化水素基において、不飽和結合の数は１個のみでもよいし、２個以上でもよく、２個以上である場合、これら不飽和結合は二重結合のみでもよいし、三重結合のみでもよく、二重結合及び三重結合が混在していてもよい。
前記不飽和脂肪族炭化水素基において、不飽和結合の位置は特に限定されない。
【００２７】
Ａにおける前記不飽和脂肪族炭化水素基で好ましいものとしては、前記不飽和結合が１個のものに相当する、直鎖状又は分岐鎖状のものであるアルケニル基及びアルキニル基、並びに環状のものであるシクロアルケニル基及びシクロアルキニル基が例示できる。
前記アルケニル基としては、エテニル基（ビニル基）、２−プロペニル基（アリル基）、シクロヘキセニル基等が例示できる。
【００２８】
Ａにおける前記アリール基は、単環状及び多環状のいずれでもよく、炭素数が６〜２０であることが好ましく、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基（ジメチルフェニル基）等が例示でき、これらアリール基の１個以上の水素原子が、さらにこれらアリール基や、Ａにおける前記アルキル基で置換されたものも例示できる。これら置換基を有するアリール基は、置換基も含めて炭素数が６〜２０であることが好ましい。
【００２９】
前記炭化水素基において、１個以上の水素原子が置換される置換基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルアリールアミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基（−ＣＮ）、水酸基（−ＯＨ）、ハロゲン原子等が例示できる。
【００３０】
前記炭化水素基において、水素原子を置換する前記置換基は、１個のみでもよいし、２個以上でもよく、すべての水素原子が前記置換基で置換されていてもよい。
前記炭化水素基において、水素原子を置換する前記置換基が２個以上である場合、これら置換基は、すべて同じであってもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみ同じであってもよい。
【００３１】
置換基である前記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、シクロプロポキシ基等、Ａにおける前記アルキル基が酸素原子に結合してなる１価の基が例示できる。
置換基である前記アリールオキシ基としては、フェニルオキシ基（フェノキシ基）、１−ナフチルオキシ基等、Ａにおける前記アリール基が酸素原子に結合してなる１価の基が例示できる。
【００３２】
置換基である前記ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基等、アミノ基（−ＮＨ２）の２個の水素原子が、Ａにおける前記アルキル基で置換されてなる１価の基が例示できる。前記ジアルキルアミノ基において、窒素原子に結合している２個のアルキル基は、互いに同一でも、異なっていてもよい。
置換基である前記ジアリールアミノ基としては、ジフェニルアミノ基、フェニル−１−ナフチルアミノ基等、アミノ基（−ＮＨ２）の２個の水素原子が、Ａにおける前記アリール基で置換されてなる１価の基が例示できる。前記ジアリールアミノ基において、窒素原子に結合している２個のアリール基は、互いに同一でも、異なっていてもよい。
置換基である前記アルキルアリールアミノ基としては、メチルフェニルアミノ基等、アミノ基（−ＮＨ２）の２個の水素原子のうち、１個の水素原子がＡにおける前記アルキル基で置換され、１個の水素原子がＡにおける前記アリール基で置換されてなる１価の基が例示できる。
【００３３】
置換基である前記アルキルカルボニル基としては、メチルカルボニル基（アセチル基）等、Ａにおける前記アルキル基がカルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）に結合してなる１価の基が例示できる。
置換基である前記アリールカルボニル基としては、フェニルカルボニル基（ベンゾイル基）等、Ａにおける前記アリール基がカルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）に結合してなる１価の基が例示できる。
【００３４】
置換基である前記アルキルオキシカルボニル基としては、メチルオキシカルボニル基（メトキシカルボニル基）等、前記アルコキシ基がカルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）に結合してなる１価の基が例示できる。
置換基である前記アリールオキシカルボニル基としては、フェニルオキシカルボニル基（フェノキシカルボニル基）等、前記アリールオキシ基がカルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）に結合してなる１価の基が例示できる。
【００３５】
置換基である前記ハロゲン原子としては、フッ素原子（−Ｆ）、塩素原子（−Ｃｌ）、臭素原子（−Ｂｒ）、ヨウ素原子（−Ｉ）が例示できる。
【００３６】
前記炭化水素基において、１個以上の炭素原子が、又は前記炭素原子がこれに結合している１個以上の水素原子と共に置換される置換基としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等が例示できる。
【００３７】
前記炭化水素基において、炭素原子又は水素原子が結合している炭素原子を置換する前記置換基は、１個のみでもよいし、２個以上でもよく、すべての炭素原子が単独で若しくは前記炭素原子に結合している水素原子と共に、置換基で置換されていてもよい。
前記炭化水素基において、炭素原子又は水素原子が結合している炭素原子を置換する前記置換基が２個以上である場合、これら置換基は、すべて同じであってもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみ同じであってもよい。
【００３８】
Ａは、置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基であることが好ましい。ここでの置換基は、炭化水素基が有するものとして説明した上述の置換基と同じである。
【００３９】
式中、ｎ１は１〜３の整数であり、ｎ２は０〜２の整数である。ただし、ｎ１＋ｎ２の値は、Ｇの種類に応じて決定される。すなわち、Ｇが窒素原子である場合には、ｎ１＋ｎ２は３であり、Ｇが酸素原子又は硫黄原子である場合には、ｎ１＋ｎ２は２である。
ｎ２は、Ｇが酸素原子又は硫黄原子である場合、１であることが好ましい。
【００４０】
ｎ２が２である場合、一般式（１α）中の２個のＡは互いに同一でも異なっていてもよい。
また、ｎ２が２である場合、一般式（１α）中の２個のＡは、相互に結合して、これらＡが結合しているＧと共に環を形成していてもよい。この場合の２個のＡの互いの結合位置は特に限定されず、形成される前記環は、単環状及び多環状のいずれでもよい。
【００４１】
化合物（１α）は、ｎ２が０である場合には無機化合物であり、ｎ２が１又は２である場合には有機化合物である。
化合物（１α）は、無機化合物及び有機化合物のいずれであっても、塩を形成し得る。
本実施形態においては、化合物（１α）に代えて化合物（１α）の塩を用いてもよいし、化合物（１α）及びその塩を併用してもよい。すなわち、本実施形態においては、化合物（１α）及びその塩からなる群から選択される１種以上を用いることができる。
【００４２】
化合物（１α）の塩としては、Ｇが窒素原子である場合のアンモニウム塩が好ましく、より具体的には、Ｇが窒素原子である場合の化合物（１α）が、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸と反応して形成した塩；酢酸、プロピオン酸等の有機酸（カルボン酸）と反応して形成した塩等が例示できる。
【００４３】
反応時の化合物（１α）及びその塩の総使用量は、化合物（１α）及びその塩並びに化合物（２）の種類を考慮し、目的とする反応に応じて適宜調節することが好ましい。
【００４４】
例えば、「ｍ−ｑ」が０である化合物（３α）を製造する場合には、化合物（１α）及びその塩の総使用量は、化合物（２）中のＸのモル数（化合物（２）のモル数のｍ倍のモル数）に対して、０．４〜１０倍モル量であることが好ましく、１〜７．５倍モル量であることがより好ましく、１〜６倍モル量であることが特に好ましい。
また、「ｍ−ｑ」が１以上である化合物（３α）を製造する場合には、化合物（１α）及びその塩の総使用量は、「ｍ−ｑ」が０である化合物（３α）を製造する場合の上記の使用量を参考にして、「ｍ−ｑ」の値に応じて適宜調節することが好ましい。
【００４５】
一方、化合物（３β）を製造する場合には、化合物（１α）及びその塩の総使用量は、化合物（２）中のＸのモル数（化合物（２）のモル数のｍ倍のモル数）に対して、０．１〜２．５倍モル量であることが好ましい。
【００４６】
［化合物（２）］
化合物（２）は、前記一般式（２）で表される。
式中、Ｅは芳香族複素環式基であり、その価数はｍ（１以上）である。ｍについては、後ほど説明する。
Ｅにおける芳香族複素環式基は、芳香族複素環骨格を構成する原子として、１個以上のヘテロ原子を有するものであれば特に限定されず、単環状及び多環状のいずれでもよい。前記芳香族複素環式基は、例えば、芳香族複素環に芳香族複素環以外の環が縮環した構造のものでもよく、前記芳香族複素環以外の環としては、脂肪族炭化水素環、芳香族炭化水素環等の炭化水素環；非芳香族性の複素環（環骨格を構成する原子として、１個以上のヘテロ原子を有し、芳香族性を有しない環）が例示できる。
【００４７】
Ｅにおける芳香族複素環式基は、その芳香族複素環骨格を構成する原子の数が、３〜１０であることが好ましく、４〜８であることがより好ましい。芳香族複素環式基が、芳香族複素環に芳香族複素環以外の環が縮環した構造のものである場合には、上述の「芳香族複素環骨格を構成する原子」には、芳香族複素環に縮環している芳香族複素環以外の環の環骨格を構成する原子は含まれないものとする。また、芳香族複素環式基が、多環状で芳香族複素環同士が縮環した構造のものである場合には、上述の「芳香族複素環骨格を構成する原子の数」は、縮環しているそれぞれの芳香族複素環の環骨格を構成する原子の数を意味する。
【００４８】
Ｅにおける芳香族複素環式基の芳香族複素環骨格を構成する前記ヘテロ原子で好ましいものとしては、硫黄原子、窒素原子、酸素原子、セレン原子、リン原子等が例示できる。
芳香族複素環骨格を構成する前記ヘテロ原子の数は、特に限定されないが、１〜２個であることが好ましく、１個であることがより好ましい。芳香族複素環骨格を構成する前記ヘテロ原子の数が２個以上である場合、これら複数個のヘテロ原子は、すべて同一でもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみ同一であってもよい。
化合物（２）においては、Ｅが有する芳香族複素環骨格中のヘテロ原子は、硫黄原子、窒素原子又は酸素原子であることが好ましい。
【００４９】
Ｅにおける芳香族複素環式基は、例えば、芳香族複素環化合物から、その環骨格を構成する炭素原子に結合している１個以上の水素原子を除いてなる基であり、前記芳香族複素環化合物で好ましいものとしては、含硫黄芳香族複素環化合物（芳香族複素環骨格を構成する原子として１個以上の硫黄原子を有する化合物）、含窒素芳香族複素環化合物（芳香族複素環骨格を構成する原子として１個以上の窒素原子を有する化合物）、含酸素芳香族複素環化合物（芳香族複素環骨格を構成する原子として１個以上の酸素原子を有する化合物）、硫黄原子、窒素原子及び酸素原子から選択される互いに異なる２個のヘテロ原子を、芳香族複素環骨格を構成する原子として有する化合物が例示できる。
【００５０】
前記含硫黄芳香族複素環化合物としては、チオフェン、ベンゾチオフェン等が例示できる。
【００５１】
前記含窒素芳香族複素環化合物としては、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、インドール、イソインドール、ベンゾイミダゾール、プリン、インダゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン等が例示できる。
【００５２】
前記含酸素芳香族複素環化合物としては、フラン、ベンゾフラン（１−ベンゾフラン）、イソベンゾフラン（２−ベンゾフラン）等が例示できる。
【００５３】
上述の互いに異なる２個のヘテロ原子を、芳香族複素環骨格を構成する原子として有する化合物としては、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、ベンゾチアゾール等が例示できる。
【００５４】
化合物（２）でより好ましいものとしては、含硫黄芳香族複素環化合物、含窒素芳香族複素環と芳香族炭化水素環との縮環構造を有する含窒素芳香族複素環化合物、含酸素芳香族複素環と芳香族炭化水素環との縮環構造を有する含酸素芳香族複素環化合物が例示できる。
含窒素芳香族複素環化合物及び含酸素芳香族複素環化合物は、いずれも、芳香族複素環以外の環との縮環構造を有しないものは、含硫黄芳香族複素環化合物よりも反応性が低い傾向にあるが、芳香族炭化水素環との縮環構造を有するものは、良好な反応性を有する。含硫黄芳香族複素環化合物は、通常、芳香族複素環以外の環との縮環構造の有無によらず、良好な反応性を有する。
【００５５】
式中、Ｘは脱離基である。ただし、Ｘは、Ｅの芳香族複素環骨格を構成する炭素原子と結合しており、Ｅにおいて前記炭素原子以外の原子とは結合していない。ＸのＥにおける結合位置は、この条件を満たす限り、特に限定されない。
【００５６】
Ｘ（脱離基）は、公知のものでよく、好ましいものとしては、アルコキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルチオ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基等が例示できる。
【００５７】
Ｘにおける前記アルコキシ基としては、Ａにおける置換基である前記アルコキシ基と同様のものが例示でき、メトキシ基が好ましい。
Ｘにおける前記アルキルカルボニルオキシ基としては、メチルカルボニルオキシ基（アセチルオキシ基）等、Ａにおける前記アルキル基がカルボニルオキシ基の炭素原子に結合してなる１価の基が例示できる。
Ｘにおける前記アルキルチオ基としては、メチルチオ基（ＣＨ３−Ｓ−）等、Ａにおける前記アルキル基が硫黄原子に結合してなる１価の基が例示できる。
Ｘにおける前記モノアルキルアミノ基としては、メチルアミノ基（ＣＨ３−Ｎ（−Ｈ）−）等、アミノ基（−ＮＨ２）の１個の水素原子が、Ａにおける前記アルキル基で置換されてなる１価の基が例示できる。
Ｘにおける前記ジアルキルアミノ基としては、Ａにおける置換基である前記ジアルキルアミノ基と同様のものが例示できる。
【００５８】
Ｘ（脱離基）は、アルコキシ基又はアルキルカルボニルオキシ基であることが好ましい。
【００５９】
式中、ｍは、ＥにおけるＸの結合数を意味し、１以上の整数であり、その上限値はＥの種類に応じて決定され、特に限定されないが、ｍは１〜３であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。
【００６０】
ｍが２以上である場合、一般式（２）中の複数個のＸは互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、複数個のＸはすべて同一であってもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみ同一であってもよい。
【００６１】
［化合物（３）（化合物（３α）、化合物（３β）］
化合物（３α）は、前記一般式（３α）で表され、化合物（３β）は、前記一般式（３β）で表される。本明細書においては、化合物（３α）及び化合物（３β）をまとめて「化合物（３）」と称することがある。
目的物である化合物（３）は、化合物（１α）及び化合物（２）を反応させることで得られるが、一分子の化合物（２）に対して、一分子又は二分子以上の化合物（１α）が反応して得られたものが化合物（３α）であり、Ｇが窒素原子である一分子の化合物（１α）に対して、二分子の化合物（２）が反応して得られたものが化合物（３β）である。
【００６２】
（化合物（３α））
式中、Ｇ、Ａ、Ｅ、Ｘ、ｎ１、ｎ２及びｍは、化合物（１α）又は化合物（２）におけるＧ、Ａ、Ｅ、Ｘ、ｎ１、ｎ２及びｍと同じである。
【００６３】
式中、ｑは１以上ｍ以下の整数である。
ｍ−ｑが２以上である場合、一般式（３α）中の複数個のＸは互いに同一でも異なっていてもよい。
【００６４】
ｎ２が２であるか、又はｑが２以上である場合、一般式（３α）中の複数個のＡは互いに同一でも異なっていてもよい。
また、ｎ２が２である場合、一般式（３α）中の２個のＡは、相互に結合して、これらＡが結合しているＧと共に環を形成していてもよい。すなわち、化合物（１α）の場合と同様に、同一のＧに結合している２個のＡは、相互に結合して環を形成していてもよく、この場合の２個の互いの結合位置は特に限定されず、形成される前記環は、単環状及び多環状のいずれでもよい。
【００６５】
ｑが２以上である場合、一般式（３α）中の複数個のｎ２の値は、互いに同一でも異なっていてもよい。
同様に、ｑが２以上である場合、一般式（３α）中の複数個のｎ１−１の値は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００６６】
（化合物（３β））
式中、Ａ、Ｅ、Ｘ、ｎ１及びｍは、化合物（１α）又は化合物（２）におけるＡ、Ｅ、Ｘ、ｎ１及びｍと同じである。
【００６７】
式中、ｎ２’は０又は１であり、ただし、ｎ１＋ｎ２’は３である。ｎ２’は、２である場合を排除したｎ２に相当する。
【００６８】
一般式（３β）中の２個のＥは互いに同一でも異なっていてもよい。
また、一般式（３β）中の複数個のＸは互いに同一でも異なっていてもよい。
【００６９】
一般式（３β）中の２個のｍ−１の値は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００７０】
［ルイス酸］
前記ルイス酸は、化合物（１α）及び化合物（２）の反応を促進するものであり、化合物（２）のＥに配位することで、反応を促進すると推測される。
ルイス酸は特に限定されず、公知のものを用いることができる。
なかでも、電子求引性が高く、目的物である化合物（３）の収率が向上する点から、ルイス酸は、インジウム化合物であることが好ましく、金属スルホンイミドであることが好ましく、下記式で表されるジ［ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド］インジウム（以下、「Ｉｎ（ＮＴｆ２）３」と略記することがある）であることがより好ましい。
【００７１】
【化４】
0006418679.tif 000005
【００７２】
ルイス酸は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、その組み合わせ及び比率は適宜調節できる。
【００７３】
反応時のルイス酸の使用量は、触媒量であることが好ましく、化合物（２）に対して、０．５〜３０モル％であることが好ましく、０．５〜２５モル％であることがより好ましく、０．５〜２０モル％であることが特に好ましい。ルイス酸の使用量が前記下限値以上であることで反応性がより向上し、ルイス酸の使用量が前記上限値以下であることで、過剰使用が抑制され、反応後の後処理もより容易となる。
【００７４】
［その他の成分］
本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲内において、化合物（１α）、化合物（２）及びルイス酸以外に、これらのいずれにも該当しないその他の成分を用いて反応を行ってもよい。
【００７５】
前記その他の成分は、目的に応じて任意に選択でき、その種類は特に限定されないが、反応時に反応系（化合物（１α）、化合物（２）等を含む原料の混合物、又は反応液）において溶解可能なものが好ましい。
前記その他の成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、その組み合わせ及び比率は適宜調節できる。
反応時の前記その他の成分の使用量は、特に限定されず、その種類や目的に応じて適宜調節すればよい。
【００７６】
［溶媒］
本発明においては、化合物（１α）及び化合物（２）の反応は、溶媒の共存下で行ってもよいし、溶媒を共存させずに無溶媒で行ってもよい。
前記溶媒は特に限定されないが、化合物（１α）及び化合物（２）の反応を妨げないものが好ましく、反応で用いる原料の溶解性が高いものが好ましい。
前記溶媒としては、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン（ｏ−ジクロロベンゼン）、１，３−ジクロロベンゼン（ｍ−ジクロロベンゼン）、１，４−ジクロロベンゼン（ｐ−ジクロロベンゼン）、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素（置換基としてハロゲン原子を有する炭化水素）；トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン等の芳香族炭化水素；１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン等のエーテル（エーテル結合を有する化合物）；ニトロメタン、ニトロエタン等のニトロアルカン等が例示できる。これらの中でも、前記溶媒は、ルイス酸との相互作用の程度が小さいものが好ましい。
【００７７】
溶媒は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用して混合溶媒としてもよく、２種以上を併用する場合には、その組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。
【００７８】
溶媒の共存下で反応を行う場合、反応時の溶媒の使用量は、化合物（２）の濃度が、０．０５〜４ｍｏｌ／Ｌとなる量であることが好ましく、０．１〜２ｍｏｌ／Ｌとなる量であることがより好ましい。
【００７９】
［その他の反応条件］
化合物（１α）及び化合物（２）を反応させるときの温度（反応温度）は、これら化合物の種類に応じて適宜調節すればよい。なかでも、前記反応温度は１０℃以上であることが好ましく、１８℃以上であることがより好ましい。また、前記反応温度は、通常、化合物（１α）、化合物（２）及びルイス酸等の使用原料の混合物の沸点以下であり、１８０℃以下であることが好ましく、１６０℃以下であることがより好ましい。
【００８０】
化合物（１α）及び化合物（２）を反応させる時間（反応時間）は、反応温度等、その他の条件に応じて適宜調節すればよいが、１〜１２０時間であることが好ましく、２〜１００時間であることがより好ましい。
【００８１】
本実施形態においては、化合物（１α）及び化合物（２）の反応終了後、公知の手法によって、必要に応じて後処理を行い、目的物である化合物（３）を取り出すことができる。すなわち、反応終了後、適宜必要に応じて、ろ過、洗浄、抽出、ｐＨ調整、脱水、濃縮等の後処理操作をいずれか単独で、又は２種以上組み合わせて行い、濃縮、結晶化、再沈殿、カラムクロマトグラフィー等により、化合物（３）を取り出すことができる。また、取り出した化合物（３）は、さらに必要に応じて、結晶化、再沈殿、カラムクロマトグラフィー、抽出、溶媒による結晶の撹拌洗浄等の操作をいずれか単独で、又は２種以上組み合わせて一回以上行うことで、精製してもよい。
化合物（３）は、反応終了後に必要に応じて後処理を行った後、取り出すことなく、目的とする用途に引き続き用いてもよい。
【００８２】
得られた化合物（３）は、例えば、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法、質量分析法（ＭＳ）、赤外分光法（ＩＲ）、紫外・可視分光法（ＵＶ−ＶＩＳ吸収スペクトル）等、公知の手法で構造を確認できる。
【００８３】
本実施形態では、化合物（１α）中のＧと、化合物（２）中のＥとの間で、新たに結合が形成されて、化合物（３α）及び化合物（３β）の少なくとも一方が得られる。化合物（３α）及び化合物（３β）のいずれか一方の生成率を向上させたい場合には、化合物（１α）及び化合物（２）の使用比率をはじめとする、各反応条件を適宜調節すればよい。
【００８４】
＜第２実施形態＞
本発明の第２実施形態に係るヘテロアリール化合物の製造方法は、下記一般式（１β）で表される化合物（以下、「化合物（１β）」と略記することがある）又はその塩と、下記一般式（２）で表される化合物（化合物（２））とを、ルイス酸の共存下で反応させ、下記一般式（４α）で表されるヘテロアリール化合物（以下、「化合物（４α）」と略記することがある）又は下記一般式（４β）で表されるヘテロアリール化合物（以下、「化合物（４β）」と略記することがある）を得るものである。
第１実施形態と同様に、本実施形態でも、化合物（１β）及び化合物（２）として多様な種類のものを使用でき、簡略化された工程で簡便に、種々の化合物（４α）又は化合物（４β）が得られる。
【００８５】
【化５】
0006418679.tif 000006
（式中、Ｇは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子であり；Ａは有機基であり；Ｅは芳香族複素環式基であり；Ｘは脱離基であり、ただし、Ｅの芳香族複素環骨格を構成する炭素原子と結合し；ｎ１は、Ｇが窒素原子である場合には２であり、Ｇが酸素原子又は硫黄原子である場合には１であり；ｎ３は１以上の整数であり；ｍは１以上の整数であり；ｐは１以上ｎ３以下の整数であり；ｒはｎ１以下で且つ１又は２であり；ただし、ｐ及びｒが同時に１になることはなく；ｔは１以上ｍ以下の整数であり；ｎ３が２以上である場合、一般式（１β）中の複数個のＧは互いに同一でも異なっていてもよく；ｍが２以上である場合、一般式（２）中の複数個のＸは互いに同一でも異なっていてもよく；ｎ３−ｐが１以上である場合、一般式（４α）中の複数個のＧは互いに同一でも異なっていてもよく；ｍ−１若しくはｐが２以上であるか、又はｒが２である場合、一般式（４α）中の複数個のＸは互いに同一でも異なっていてもよく；ｐが２以上であるか、又はｒが２である場合、一般式（４α）中の複数個のＥは互いに同一でも異なっていてもよく；ｎ３−１が１以上であるか、又はｔが２以上である場合、一般式（４β）中の複数個のＧは互いに同一でも異なっていてもよく；ｔが２以上である場合、一般式（４β）中の複数個のＡは互いに同一でも異なっていてもよく；ｍ−ｔが２以上である場合、一般式（４β）中の複数個のＸは互いに同一でも異なっていてもよく；ｎ３が２以上である場合、一般式（１β）中の複数個のｎ１の値は互いに同一でも異なっていてもよく；ｎ３−ｐが２以上である場合、一般式（４α）中の複数個のｎ１の値は互いに同一でも異なっていてもよく；ｒが２であるか、又はｐが２以上である場合、一般式（４α）中の複数個のｍ−１の値は互いに同一でも異なっていてもよく；ｐが２以上である場合、一般式（４α）中の複数個のｒ及びｎ１−ｒの値は、それぞれは互いに同一でも異なっていてもよく；ｎ３−１が２以上であるか、又はｔが２以上である場合、一般式（４β）中の複数個のｎ１の値は互いに同一でも異なっていてもよく；ｔが２以上である場合、一般式（４β）中の複数個のｎ１−１及びｎ３−１の値は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよい。）
【００８６】
本実施形態においては、化合物（２）との反応において、化合物（１β）及びその塩からなる群から選択される１種以上を用いることができ、化合物（１β）及びその塩を併用してもよい。
同様に、本実施形態においては、化合物（１β）又はその塩との反応において、１種以上の化合物（２）を用いることができる。
【００８７】
［化合物（１β）、化合物（１β）の塩］
化合物（１β）は、前記一般式（１β）で表される。
式中、Ｇは窒素原子、酸素原子又は硫黄原子である。
また、Ａは有機基である。
本実施形態において、Ｇ及びＡは、第１実施形態におけるＧ及びＡと同じである。
【００８８】
式中、ｎ１は、Ｇの種類に応じて決定される。すなわち、Ｇが窒素原子である場合には２であり、Ｇが酸素原子又は硫黄原子である場合には１である。
【００８９】
式中、ｎ３は、Ａにおける一般式「−Ｇ−（Ｈ）ｎ１」で表される基の結合数を意味し、１以上の整数であり、その上限値はＡの種類に応じて決定され、特に限定されないが、ｎ３は１〜３であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。
【００９０】
ｎ３が２以上である場合、一般式（１β）中の複数個のＧは互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、複数個のＧはすべて同一であってもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみ同一であってもよい。
【００９１】
ｎ３が２以上である場合、一般式（１β）中の複数個のｎ１の値は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００９２】
化合物（１β）は、有機化合物であり、塩を形成し得る。
本実施形態においては、化合物（１β）に代えて化合物（１β）の塩を用いてもよいし、化合物（１β）及びその塩を併用してもよい。すなわち、本実施形態においては、化合物（１β）及びその塩からなる群から選択される１種以上を用いることができる。
【００９３】
化合物（１β）の塩としては、Ｇが窒素原子である場合のアンモニウム塩が好ましく、より具体的には、Ｇが窒素原子である場合の化合物（１β）が、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸と反応して形成した塩；酢酸、プロピオン酸等の有機酸（カルボン酸）と反応して形成した塩等が例示できる。
【００９４】
反応時の化合物（１β）及びその塩の総使用量は、化合物（１β）及びその塩並びに化合物（２）の種類を考慮し、目的とする反応に応じて適宜調節することが好ましい。通常は、反応時の化合物（１β）及びその塩の総使用量は、化合物（２）に対して、０．１〜２．５倍モル量であることが好ましい。
【００９５】
［化合物（２）］
化合物（２）は、前記一般式（２）で表される。
本実施形態における化合物（２）は、第１実施形態における化合物（２）と同じである。
【００９６】
［化合物（４）（化合物（４α）、化合物（４β）］
化合物（４α）は、前記一般式（４α）で表され、化合物（４β）は、前記一般式（４β）で表される。本明細書においては、化合物（４α）及び化合物（４β）をまとめて「化合物（４）」と称することがある。
目的物である化合物（４）は、化合物（１β）及び化合物（２）を反応させることで得られるが、一分子の化合物（１β）に対して、二分子以上の化合物（２）が反応して得られたものが化合物（４α）であり、一分子の化合物（２）に対して、一分子又は二分子以上の化合物（１β）が反応して得られたものが化合物（４β）である。
【００９７】
（化合物（４α））
式中、Ｇ、Ａ、Ｅ、Ｘ、ｎ１、ｎ３及びｍは、化合物（１β）又は化合物（２）におけるＧ、Ａ、Ｅ、Ｘ、ｎ１、ｎ３及びｍと同じである。
【００９８】
式中、ｐは１以上ｎ３以下の整数である。
また、ｒはｎ１以下で且つ１又は２である。
ただし、ｐ及びｒが同時に１になることはない。
【００９９】
ｎ３−ｐが１以上である（ｎ３−ｐが０ではない）場合、一般式（４α）中の複数個のＧは互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１００】
ｍ−１若しくはｐが２以上であるか、又はｒが２である場合、一般式（４α）中の複数個のＸは互いに同一でも異なっていてもよい。
また、ｐが２以上であるか、又はｒが２である場合、一般式（４α）中の複数個のＥは互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１０１】
ｎ３−ｐが２以上である場合、一般式（４α）中の複数個のｎ１の値は互いに同一でも異なっていてもよい。
また、ｒが２であるか、又はｐが２以上である場合、一般式（４α）中の複数個のｍ−１の値は互いに同一でも異なっていてもよい。
また、ｐが２以上である場合、一般式（４α）中の複数個のｒの値は互いに同一でも異なっていてもよい。
同様に、ｐが２以上である場合、一般式（４α）中の複数個のｎ１−ｒの値は互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１０２】
（化合物（４β））
式中、Ｇ、Ａ、Ｅ、Ｘ、ｎ１、ｎ３及びｍは、化合物（１β）又は化合物（２）におけるＧ、Ａ、Ｅ、Ｘ、ｎ１、ｎ３及びｍと同じである。
【０１０３】
式中、ｔは１以上ｍ以下の整数である。
【０１０４】
ｎ３−１が１以上であるか、又はｔが２以上である場合、一般式（４β）中の複数個のＧは互いに同一でも異なっていてもよい。
また、ｔが２以上である場合、一般式（４β）中の複数個のＡは互いに同一でも異なっていてもよい。
また、ｍ−ｔが２以上である場合、一般式（４β）中の複数個のＸは互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１０５】
ｎ３−１が２以上であるか、又はｔが２以上である場合、一般式（４β）中の複数個のｎ１の値は互いに同一でも異なっていてもよい。
また、ｔが２以上である場合、一般式（４β）中の複数個のｎ１−１の値は互いに同一でも異なっていてもよい。
同様に、ｔが２以上である場合、一般式（４β）中の複数個のｎ３−１の値は互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１０６】
［ルイス酸、その他の成分、溶媒］
本実施形態におけるルイス酸、その他の成分及び溶媒、並びにこれら（ルイス酸、その他の成分及び溶媒）の使用形態は、第１実施形態におけるルイス酸、その他の成分及び溶媒、並びにこれらの使用形態と同じである。
【０１０７】
［その他の反応条件］
化合物（１β）及び化合物（２）を反応させるときの温度（反応温度）は、これら化合物の種類に応じて適宜調節すればよい。なかでも、前記反応温度は１０℃以上であることが好ましく、１８℃以上であることがより好ましい。また、前記反応温度は、通常、化合物（１β）、化合物（２）及びルイス酸等の使用原料の混合物の沸点以下であり、１８０℃以下であることが好ましく、１６０℃以下であることがより好ましい。
【０１０８】
化合物（１β）及び化合物（２）を反応させる時間（反応時間）は、反応温度等、その他の条件に応じて適宜調節すればよいが、１〜１２０時間であることが好ましく、２〜１００時間であることがより好ましい。
【０１０９】
本実施形態においては、化合物（１β）及び化合物（２）の反応終了後、公知の手法によって、必要に応じて後処理を行い、目的物である化合物（４）を取り出すことができる。すなわち、反応終了後、適宜必要に応じて、ろ過、洗浄、抽出、ｐＨ調整、脱水、濃縮等の後処理操作をいずれか単独で、又は２種以上組み合わせて行い、濃縮、結晶化、再沈殿、カラムクロマトグラフィー等により、化合物（４）を取り出すことができる。また、取り出した化合物（４）は、さらに必要に応じて、結晶化、再沈殿、カラムクロマトグラフィー、抽出、溶媒による結晶の撹拌洗浄等の操作をいずれか単独で、又は２種以上組み合わせて一回以上行うことで、精製してもよい。
化合物（４）は、反応終了後に必要に応じて後処理を行った後、取り出すことなく、目的とする用途に引き続き用いてもよい。
【０１１０】
得られた化合物（４）は、例えば、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法、質量分析法（ＭＳ）、赤外分光法（ＩＲ）、紫外・可視分光法（ＵＶ−ＶＩＳ吸収スペクトル）等、公知の手法で構造を確認できる。
【０１１１】
本実施形態では、ｎ３が１又は２である化合物（１β）と、ｍが１又は２である化合物（２）と、を用いることが好ましい。
【０１１２】
本実施形態では、上述の第１実施形態の場合と同様に、化合物（１β）中のＧと、化合物（２）中のＥとの間で、新たに結合が形成されて、化合物（４α）及び化合物（４β）の少なくとも一方が得られる。このときの反応機構は、第１実施形態の場合と同様であると推測される。化合物（４α）及び化合物（４β）のいずれか一方の生成率を向上させたい場合には、化合物（１β）及び化合物（２）の使用比率をはじめとする、各反応条件を適宜調節すればよい。
【０１１３】
上述の製造方法において、化合物（１α）及び化合物（２）から化合物（３α）又は化合物（３β）を得る反応、並びに化合物（１β）及び化合物（２）から化合物（４α）又は化合物（４β）を得る反応は、新規反応である。本反応は、ルイス酸を用いることにより、化合物（２）のＥ（芳香族複素環式基）が、ニトロ基やシアノ基等の電子求引性が比較的強い置換基を有していなくても、Ｅにおいて、化合物（１α）又は化合物（１β）による求核置換反応が進行し、目的物である、ヘテロ原子含有基が新たに導入されたヘテロアリール化合物が得られる。このように、本発明は、種々の原料が使用でき、穏やかな条件で目的物が得られるなど、制約条件が少ないという利点を有し、目的とする多様な構造のヘテロアリール化合物を、安価且つ簡便に製造できる。
【０１１４】
本発明においては、例えば、化合物（１α）又は化合物（１β）と化合物（２）との反応によって、化合物（２）からＸが脱離して、一般式「Ｘ−Ｈ」で表される化合物が副生する。この化合物は、例えば、Ｘがアルコキシ基等である場合にはアルコールである。また、この化合物は、一般式「Ｘ−」で表されるアニオンとして存在する可能性もある。この副生した化合物は、化合物（１α）及び化合物（１β）と同様に、求核置換反応を起こし得る。したがって、化合物（１α）又は化合物（１β）と化合物（２）との反応が進行するに従って、この化合物は未反応の化合物（２）と反応することが考えられるが、実際には、そのような反応が主反応となることはなく、目的とする化合物（３）が効率的に得られる。これは全く意外なことである。
【実施例】
【０１１５】
以下、具体的実施例により、本発明についてさらに詳しく説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に何ら限定されるものではない。
なお、以下に示すルイス酸の使用量（ｍｏｌ％）は、すべて化合物（２）を基準とした量である。また、「単離収率（％）」及び「ＮＭＲ換算収率（％）」は、実施例２０以外は、いずれも化合物（２）を基準とした目的物（化合物（３））の収率（％）であり、「ＮＭＲ換算収率（％）」とは、内部標準として塩化メチレンを用いた場合のＮＭＲ測定データから求めた収率である。実施例２０における「単離収率（％）」のみ、化合物（１α）を基準とした目的物（化合物（３））の収率（％）である。また、「ｍｍｏｌ」は１０−３モルを示す。また、成分の欄の「−」は、その成分が未使用であることを意味し、単離収率（％）及びＮＭＲ換算収率（％）の欄の「−」は、その値が未算出であることを意味する。
【０１１６】
＜化合物（３）の製造＞
［実施例１］
容器中でＩｎ（ＮＴｆ２）３（２５μｍｏｌ）を減圧下、１５０℃で２時間加熱処理した後、室温まで冷却し、雰囲気をアルゴン置換した。ここへクロロベンゼン（１ｍＬ）を加え、内容物を室温で１０分間撹拌した。さらに、ここへ下記式で表される化合物（１α）（０．６２５ｍｍｏｌ）及び化合物（２）（０．２５ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃で２４時間反応させた。各原料化合物の使用量及び反応条件を表１及び２に示す。なお、表１中、ルイス酸の使用量は、「ｍｏｌ％」単位で示している。
反応終了後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（０．５ｍＬ）を反応液に加え、酢酸エチル（５ｍＬ）で水層を３回抽出し、有機層を飽和食塩水（２ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水してろ過した後、減圧濃縮して、得られた濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（１０／１、体積比））により精製し、目的物である化合物（３１０１）を黄色液体として取り出した。化合物（３１０１）の単離収率は６３％であり、ＮＭＲ換算収率は６６％であって、ＮＭＲ換算収率は単離収率とほぼ一致した。
得られた化合物（３１０１）のＮＭＲデータ及びＨＲＭＳデータを以下に示す。
【０１１７】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 3.10-3.16 (m, 4H), 3.81-3.87 (m, 4H), 6.15 (dd, J = 4.0, 1.1 Hz, 1H), 6.64 (dd, J = 5.7, 1.1 Hz, 1H), 6.80 (dd, J = 5.5, 3.7 Hz, 1H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ  51.9, 66.4, 105.6, 112.7, 126.1, 159.3.
HRMS (FI) Calcd for C8H11NOS: M+, 169.05613. Found: m/z 169.05824.
【０１１８】
【化６】
0006418679.tif 000007
【０１１９】
［実施例２］
表１及び２に示す条件で反応を行い、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（２０／１、体積比））により精製した点以外は、実施例１と同じ方法で、緑色液体として化合物（３１０２）を得た（単離収率５６％）。
得られた化合物（３１０２）のＮＭＲデータ及びＨＲＭＳデータを以下に示す。
【０１２０】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 2.74-2.79 (m, 4H), 3.45-3.50 (m, 4H), 6.14 (dd, J = 3.7, 1.4, 1H), 6.63 (dd, J = 5.4, 1.4 Hz, 1H), 6.78 (dd, J = 5.4, 3.7 Hz, 1H).
HRMS (FI) Calcd for C8H11NS2: M+, 185.03329. Found: m/z 185.03756.
【０１２１】
【化７】
0006418679.tif 000008
【０１２２】
［実施例３］
表１及び２に示す条件で反応を行い、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（２０／１、体積比））により精製した点以外は、実施例１と同じ方法で、白色個体として化合物（３１０３）を得た（単離収率６６％）。
得られた化合物（３１０３）のＮＭＲデータ、ＨＲＭＳデータ及び融点を以下に示す。
【０１２３】
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 3.29-3.35 (m, 8H), 6.20 (dd, J = 3.7, 1.4 Hz, 1H), 6.65 (dd, J = 5.5, 1.4 Hz, 1H), 6.81 (dd, J = 5.5, 3.7 Hz, 1H), 6.90 (tt, J = 7.3, 1.1, 1H), 6.95-7.01 (m, 2H), 7.26-7.33 (m, 2H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 49.1, 51.9, 106.1, 112.9, 116.6, 120.3, 126.1, 129.2, 151.1, 159.1.
HRMS (FI) Calcd for C14H16N2S: M+, 244.10342. Found: m/z 244.10816.
mp : 120-122℃.
【０１２４】
【化８】
0006418679.tif 000009
【０１２５】
［実施例４］
表１及び２に示す条件で反応を行い、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：酢酸エチル）により精製した点以外は、実施例１と同じ方法で、黄色個体として化合物（３１０４）を得た（単離収率８０％）。
得られた化合物（３１０４）のＮＭＲデータ、ＨＲＭＳデータ及び融点を以下に示す。
【０１２６】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 2.14 (s, 3H), 3.11 (t, J = 5.4 Hz, 2H), 3.15 (t, J = 5.1 Hz, 2H), 3.62 (t, J = 5.1 Hz, 2H), 3.77 (t, J = 5.1 Hz, 2H), 6.19 (dd, J = 3.7, 1.4 Hz, 1H), 6.68 (dd, J = 5.2, 1.1 Hz), 6.80 (dd, J = 5.5, 3.7).
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 21.3, 40.9, 45.8, 51.8, 52.1, 107.0, 113.6, 126.1, 158.6, 169.0.
HRMS (FI) Calcd for C10H14N2OS: M+, 210.08268. Found: m/z 210.07912.
mp : 57-59℃.
【０１２７】
【化９】
0006418679.tif 000010
【０１２８】
［実施例５］
表１及び２に示す条件で反応を行い、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（２０／１、体積比））により精製した点以外は、実施例１と同じ方法で、白色個体として化合物（３１０５）を得た（単離収率７４％）。
得られた化合物（３１０５）のＮＭＲデータ、ＨＲＭＳデータ及び融点を以下に示す。
【０１２９】
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 2.14 (s, 3H), 3.11 (t, J = 5.4 Hz, 2H), 3.15 (t, J = 5.1 Hz, 2H), 3.62 (t, J = 5.1 Hz, 2H), 3.77 (t, J = 5.1 Hz, 2H), 6.19 (dd, J = 3.7, 1.4 Hz, 1H), 6.68 (dd, J = 5.2, 1.1 Hz), 6.80 (dd, J = 5.5, 3.7)
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 21.3, 40.9, 45.8, 51.8, 52.1, 107.0, 113.6, 126.1, 158.6, 169.0.
HRMS (FI) Calcd for C10H14N2OS: M+, 210.08268. Found: m/z 210.07912.
mp : 72-74℃.
【０１３０】
【化１０】
0006418679.tif 000011
【０１３１】
［実施例６］
表１及び２に示す条件で反応を行い、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（２０／１、体積比））により精製した点以外は、実施例１と同じ方法で、白色個体として化合物（３１０６）を得た（単離収率６７％）。
得られた化合物（３１０６）のＮＭＲデータ、ＨＲＭＳデータ及び融点を以下に示す。
【０１３２】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 2.37 (d, J = 1.1 Hz, 3H), 3.04-3.08 (m, 4H), 3.81-3.84 (m, 4H), 5.95 (d, J = 4.0, 1H), 6.41 (dq, J = 3.4, 1.1, 1H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 15.3, 52.2, 66.5, 105.8, 123.3, 127.6, 157.0.
HRMS (FI) Calcd for C9H13NOS: M+, 183.07178. Found: m/z 183.07460.
mp : 54-56℃.
【０１３３】
【化１１】
0006418679.tif 000012
【０１３４】
［実施例７］
表１及び２に示す条件で反応を行い、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（５０／１、体積比））により精製した点以外は、実施例１と同じ方法で、白色個体として化合物（３１０７）を得た（単離収率９３％）。
得られた化合物（３１０７）のＮＭＲデータ、ＨＲＭＳデータ及び融点を以下に示す。
【０１３５】
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 2.43 (s, 3H), 3.15 (t, J = 8.5 Hz, 2H), 3.89 (t, J = 8.5 Hz, 2H), 6.34 (d, J = 3.7 Hz, 1H), 6.52-6.56 (m, 1H), 6.76 (t, J = 7.3, Hz, 1H), 7.02 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.16-7.07 (m, 2H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 15.4, 28.2, 54.5, 108.2, 111.8, 119.1, 123.1, 124.7, 127.4, 129.2, 130.1, 146.1, 147.9.
HRMS (FI) Calcd for C13H13NS: M+, 215.07687. Found: m/z 215.07659.
mp : 70-72℃.
【０１３６】
【化１２】
0006418679.tif 000013
【０１３７】
［実施例８］
表１及び２に示す条件で反応を行い、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（４０／１、体積比））により精製した点以外は、実施例１と同じ方法で、赤色液体として化合物（３１０８）を得た（単離収率９１％）。
得られた化合物（３１０８）のＮＭＲデータ及びＨＲＭＳデータを以下に示す。
【０１３８】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 2.27 (s, 3H), 2.41 (d, J = 1.1, 3H), 3.25 (s, 3H), 6.41 (d, J = 3.4, 1H), 6.50-6.52 (m, 1H), 6.84 (dt, J = 9.0, 2.3, 2H), 7.04 (d, J = 8.0, 2H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 15.8, 20.4, 42.0, 116.2, 118.6, 123.1, 129.1, 129.4, 133.7, 147.3, 151.5.
HRMS (FI) Calcd for C13H15NS: M+, 217.09252. Found: m/z 217.09203.
【０１３９】
【化１３】
0006418679.tif 000014
【０１４０】
［実施例９］
表１及び２に示す条件で反応を行い、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（５／１、体積比））により精製した点以外は、実施例１と同じ方法で、白色個体として化合物（３１０９）を得た（単離収率７３％）。
得られた化合物（３１０９）のＮＭＲデータ、ＨＲＭＳデータ及び融点を以下に示す。
【０１４１】
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 3.06-3.11 (m, 4H), 3.82-3.87 (m, 4H), 6.20 (dd, J = 3.2, 1.4 Hz, 1H), 6.86 (dd, J = 5.3, 1.6 Hz, 1H), 7.26 (dd, J = 5.3, 3.2 Hz, 1H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 50.7, 66.6, 100.4, 119.6, 125.6, 152.4.
HRMS (FI) Calcd for C8H11NOS: M+, 169.05613. Found: m/z 169.05862.
mp : 75-77℃.
【０１４２】
【化１４】
0006418679.tif 000015
【０１４３】
［実施例１０］
表１及び２に示す条件で反応を行い、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（４０／１、体積比））により精製した点以外は、実施例１と同じ方法で、白色個体として化合物（３１１０）を得た（単離収率８５％）。
得られた化合物（３１１０）のＮＭＲデータ、ＨＲＭＳデータ及び融点を以下に示す。
【０１４４】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 3.14 (t, J = 8.3 Hz, 2H), 3.92 (t, J = 8.6 Hz, 2H), 6.63 (dd, 3.4, 1.7 Hz, 1H), 6.74 (td, J = 7.4, 1.1 Hz, 1H), 7.01 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 7.09 (td, J = 14.3, 3.9 Hz, 1H), 7.15 (dd, J = 7.4, 1.1 Hz, 1H), 7.18 (dd, J = 5.1, 1.7 Hz, 1H), 7.32 (dd, J = 5.1, 3.4 Hz, 1H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 28.2, 52.8, 103.7, 107.9, 118.6, 120.6, 124.9, 125.0, 127.3, 130.4, 143.4, 147.5.
HRMS (FI) Calcd for C12H11NS: M+, 201.06122. Found: m/z 201.06455.
mp : 44-46℃.
【０１４５】
【化１５】
0006418679.tif 000016
【０１４６】
［実施例１１］
表１及び２に示す条件で反応を行い、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（２０／１、体積比））により精製した点以外は、実施例１と同じ方法で、茶色個体として化合物（３１１１）を得た（単離収率９３％）。
得られた化合物（３１１１）のＮＭＲデータ、ＨＲＭＳデータ及び融点を以下に示す。
【０１４７】
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 3.90 (s, 3H), 5.97 (bs, 1H), 6.23 (d, J = 3.2 Hz, 1H), 6.65 (d, J = 2.8 Hz, 1H), 6.89 (tt, J = 7.3, 1.1 Hz, 1H), 7.07-7.12 (m, 2H), 7.23-7.30 (m, 2H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 57.5, 95.5, 100.1, 116.0, 120.2, 129.3, 131.6, 143.2, 149.0.
HRMS (FI) Calcd for C11H11NOS: M+, 205.05613. Found: m/z 205.06016.
mp : 57-59℃.
【０１４８】
【化１６】
0006418679.tif 000017
【０１４９】
［実施例１２］
溶媒を用いずに、表１及び２に示す条件で反応を行い、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル／トリエチルアミン（１００／５０／３、体積比））により精製した点以外は、実施例１と同じ方法で、茶色個体として化合物（３４０１）を得た（単離収率９３％）。
得られた化合物（３４０１）のＮＭＲデータ、ＨＲＭＳデータ及び融点を以下に示す。
【０１５０】
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 5.51 (bs, 2H), 6.84-6.90 (m, 4H), 6.90-6.95 (m, 4H), 7.20-7.27 (m, 4H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 107.92, 107.94, 115.57, 115.60, 120.11, 120.12, 129.39, 129.41, 135.2, 144.5.
HRMS (FI) Calcd for C16H14N2S: M+, 266.08777. Found: m/z 266.08708.
mp : 171-173℃.
【０１５１】
【化１７】
0006418679.tif 000018
【０１５２】
［実施例１３］
表１及び２に示す条件で反応を行い、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（３０／１、体積比））により精製した点以外は、実施例１と同じ方法で、赤色個体として化合物（３１１２）を得た（単離収率９４％）。
得られた化合物（３１１２）のＮＭＲデータ、ＨＲＭＳデータ及び融点を以下に示す。
【０１５３】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 5.76 (bs, 1H), 6.89 (tt, J = 7.6, 1.1 Hz, 1H), 6.98-7.04 (m, 3H), 7.26 (tt, J = 7.9, 1.8 Hz, 2H), 7.34-7.42 (m, 2H), 7.64-7.69 (m, 1H), 7.81-7.87 (m, 1H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 109.1, 116.1, 120.2, 120.6, 123.2, 123.9, 124.9, 129.4, 134.6, 135.0, 138.9, 144.7.
HRMS (FI) Calcd for C14H11NS: M+, 225.06122. Found: m/z 225.06597.
mp : 81-83℃.
【０１５４】
【化１８】
0006418679.tif 000019
［実施例１４］
表１及び２に示す条件で反応を行った点以外は、実施例１と同じ方法で、赤色個体として化合物（３１１３）を得た（単離収率９４％）。
得られた化合物（３１１３）のＮＭＲデータ、ＨＲＭＳデータ及び融点を以下に示す。
【０１５５】
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 3.80 (s, 3H), 5.62 (bs, 1H), 6.74 (s, 1H), 6.86 (dt, J = 9.2, 3.0 Hz, 2H), 7.04 (dt, J = 9.2, 2.7 Hz, 2H), 7.37 (dd, J = 6.0, 3.2 Hz, 2H), 7.63-7.68 (m, 1H), 7.79-7.85 (m, 1H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 55.6, 104.7, 114.8 119.5, 120.2, 123.2, 123.8, 124.8, 134.0, 137.0, 137.6, 139.0, 154.5.
HRMS (FI) Calcd for C15H13NOS: M+, 255.07178. Found: m/z 255.07643.
mp : 100-102℃.
【０１５６】
【化１９】
0006418679.tif 000020
【０１５７】
［実施例１５］
表１及び２に示す条件で反応を行い、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（４／１、体積比））により精製した点以外は、実施例１と同じ方法で、赤色個体として化合物（３１１４）を得た（単離収率８８％）。
得られた化合物（３１１４）のＮＭＲデータ、ＨＲＭＳデータ及び融点を以下に示す。
【０１５８】
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 5.43 (bs, 1H), 5.80 (bs, 1H), 6.58 (s, 1H), 6.86-7.00 (m, 3H), 7.17 (dd, J = 7.8, 1.4 Hz, 1H), 7.36-7.43 (m, 2H), 7.67-7.73 (m, 1H), 7.80-78.6 (m 1H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 105.2, 115.3, 120.1, 120.4, 121.3, 123.2, 123.4, 123.9, 124.9, 131.2, 133.7, 136.4, 139.1, 147.3.
HRMS (FI) Calcd for C14H11NOS: M+, 241.05613.  Found: m/z 241.05549.
mp : 81-83℃.
【０１５９】
【化２０】
0006418679.tif 000021
【０１６０】
［実施例１６］
表１及び２に示す条件で反応を行い、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（５／１、体積比））により精製した点以外は、実施例１と同じ方法で、赤色個体として化合物（３１１５）を得た（単離収率８４％）。
得られた化合物（３１１５）のＮＭＲデータ、ＨＲＭＳデータ及び融点を以下に示す。
【０１６１】
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 6.03 (bs, 1H), 6.85 (dt, J = 8.7, 2.2 Hz, 2H), 7.24 (s, 1H), 7.38 (td, J = 7.2, 1.5 Hz, 1H), 7.42 (td, J = 7.2, 1.7 Hz, 1H), 7.47 (dt, J = 6.9, 2.3 Hz, 2H), 7.57-7.61 (m, 1H), 7.85-7.89 (m, 1H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 101.2, 114.3, 116.4, 120.0, 120.9, 123.3, 124.4, 125.2, 132.2, 133.8, 134.7, 138.9, 149.2.
HRMS (FI) Calcd for C15H10N2S: M+, 250.05647. Found: m/z 250.05788.
mp : 158-160℃.
【０１６２】
【化２１】
0006418679.tif 000022
【０１６３】
［実施例１７］
表３及び４に示す条件で反応を行い、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（６／１、体積比））により精製した点以外は、実施例１と同じ方法で、茶色個体として化合物（３１１６）を得た（単離収率９１％）。
得られた化合物（３１１６）のＮＭＲデータ、ＨＲＭＳデータ及び融点を以下に示す。
【０１６４】
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 1.37 (t, J = 7.1 Hz, 3H), 4.33 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 6.01 (bs, 1H), 6.88 (dt, J = 8.7, 2.3 Hz, 2H), 7.20 (s, 1H), 7.37 (td, J = 7.2, 1.5 Hz, 1H), 7.40 (td, J = 7.0, 1.7 Hz, 1H), 7.62 (dd, J = 7.1, 2.1 Hz, 1H), 7.86 (dd, J = 6.9, 1.4 Hz, 1H), 7.92 (dt, J = 9.2, 2.2 Hz, 2H). 
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 14.4, 60.4, 113.9, 114.2, 120.9, 121.1, 123.3, 124.2, 125.1, 131.5, 133.1, 134.7, 138.8, 149.2, 166.6.
HRMS (FI) Calcd for C17H15NO2S: M+, 297.08235. Found: m/z 297.08403.
mp : 127-129℃.
【０１６５】
【化２２】
0006418679.tif 000023
【０１６６】
［実施例１８］
表３及び４に示す条件で反応を行った点以外は、実施例１と同じ方法で、赤色個体として化合物（３１１７）を得た（単離収率８１％）。
得られた化合物（３１１７）のＮＭＲデータ、ＨＲＭＳデータ及び融点を以下に示す。
【０１６７】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 1.40 (bs, 1H), 2.82 (t, J = 6.6 Hz, 2H), 3.84 (q, J = 6.1 Hz, 2H), 5.74 (bs, 1H), 6.975 (d, J = 8.0, 2H), 6.975 (s, 1H), 7.34-7.41 (m, 2H), 7.63-7.68 (m, 1H), 7.82-7.86 (m, 1H).
13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ 38.4, 63.8, 108.3, 116.5, 120.5, 123.2, 123.9, 124.9, 129.9, 130.0, 134.5, 135.2, 138.9, 143.2.
HRMS (FI) Calcd for C16H15NOS: M+, 269.08743. Found: m/z 269.09014.
mp : 65-67℃.
【０１６８】
【化２３】
0006418679.tif 000024
【０１６９】
［実施例１９］
表３及び４に示す条件で反応を行った点以外は、実施例１と同じ方法で、赤色個体として化合物（３１１８）を得た（単離収率８９％）。
得られた化合物（３１１８）のＮＭＲデータ、ＨＲＭＳデータ及び融点を以下に示す。
【０１７０】
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 5.72 (bs, 1H), 6.73 (dt, J = 8.7, 2.5 Hz, 2H), 7.05 (s, 1H), 7.34-7.42 (m, 2H), 7.50 (dt, J = 8.7, 2.5 Hz, 2H), 7.59-7.64 (m, 1H), 7.82-7.87 (m, 1H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 81.1, 111.4, 117.8, 120.7, 123.3, 124.1, 125.0, 134.2, 134.6, 138.0, 138.9, 144.7.
HRMS (FI) Calcd for C14H10INS: M+, 350.95786. Found: m/z 350.95491.
mp : 105-107℃.
【０１７１】
【化２４】
0006418679.tif 000025
【０１７２】
［実施例２０］
表３及び４に示す条件で反応を行った点以外は、実施例１と同じ方法で、茶色個体として化合物（３１１９）を得た（単離収率６６％）。
得られた化合物（３１１９）のＮＭＲデータ、ＨＲＭＳデータ及び融点を以下に示す。
【０１７３】
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.16 (td, J = 7.7, 1.2 Hz, 1H), 7.33 (td, J = 7.8, 1.2 Hz, 1H), 7.40-7.46 (m, 2H), 7.58 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.63 (dd, J = 7.8, 0.9 Hz, 1H), 7.73-7.78 (m, 1H), 7.79 (s, 1H), 7.86-7.91 (m, 1H), 8.10 (bs, 1H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 113.7, 119.6, 120.0, 121.0, 122.6, 123.3, 124.4, 125.3, 126.2, 130.5, 131.6, 133.4, 138.7, 151.6, 164.9.
HRMS (FI) Calcd for C15H10N2S2: M+, 282.02977. Found: m/z 282.02854.
mp : 202-204℃.
【０１７４】
【化２５】
0006418679.tif 000026
【０１７５】
［実施例２１］
表３及び４に示す条件で反応を行い、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（３０／１、体積比））により精製した点以外は、実施例１と同じ方法で、黄色液体として化合物（３１２０）を得た（単離収率７５％）。
得られた化合物（３１２０）のＮＭＲデータ及びＨＲＭＳデータを以下に示す。
【０１７６】
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 0.88 (t, J = 6.9 Hz, 3H), 1.24-1.40 (m, 6H), 1.60-1.70 (m, 2H), 2.85 (s, 3H), 3.06-3.12 (m, 2H), 6.53 (s, 1H), 7.29-7.38 (m, 2H), 7.76-7.81 (m, 2H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 14.1, 22.7, 26.9, 27.3, 31.8, 41.1, 56.3, 106.2, 122.2, 123.2, 123.5, 124.3, 135.1, 139.3, 147.6.
HRMS (FI) Calcd for C15H21NS: M+, 247.13947. Found: m/z 247.14262.
【０１７７】
【化２６】
0006418679.tif 000027
【０１７８】
［実施例２２］
表３及び４に示す条件で反応を行い、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（２０／１、体積比））により精製した点以外は、実施例１と同じ方法で、白色個体として化合物（３２０１）を得た（単離収率９７％）。
得られた化合物（３２０１）のＮＭＲデータ、ＨＲＭＳデータ及び融点を以下に示す。
【０１７９】
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 3.25 (t, J = 8.7 Hz, 2H), 4.04 (t, J = 8.7 Hz, 2H), 5.72 (s, 1H), 6.87 (td, J = 7.3, 0.9 Hz, 1H), 7.05-7.11 (m, 1H), 7.14-7.23 (m, 3H), 7.34-7.40 (m, 2H), 7.52 (d, J = 7.8 Hz, 1H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 28.0, 49.8, 80.9, 109.8, 110.8, 118.3, 120.5, 120.6, 123.0, 124.9, 127.7, 130.1, 130.4, 144.2, 150.6, 154.7.
HRMS (FI) Calcd for C16H13NO: M+, 235.09971. Found: m/z 235.10175.
mp : 96-98℃.
【０１８０】
【化２７】
0006418679.tif 000028
【０１８１】
［実施例２３］
表３及び４に示す条件で反応を行い、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ｎ−ヘキサン／トリエチルアミン（３０／１、体積比））により精製し、さらにガスクロマトグラフィーにより精製した点以外は、実施例１と同じ方法で、白色個体として化合物（３２０２）を得た（単離収率３９％）。
得られた化合物（３２０２）のＮＭＲデータ、ＨＲＭＳデータ及び融点を以下に示す。
【０１８２】
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 6.04 (s, 1H), 7.11 (tt, J = 7.3, 1.2 Hz, 2H), 7.14-7.25 (m, 6H), 7.28-7.36 (m, 5H), 7.37-7.41(m, 1H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 92.7, 110.6, 119.5, 122.6, 122.9, 123.4, 124.1, 129.3, 129.5, 145.2, 151.2, 156.2.
HRMS (FI) Calcd for C20H15NO: M+, 285.11538. Found: m/z 285.12028.
mp : 70-72℃.
【０１８３】
【化２８】
0006418679.tif 000029
【０１８４】
［実施例２４］
表３及び４に示す条件で反応を行い、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（２／１、体積比））により精製した点以外は、実施例１と同じ方法で、黄茶色個体として化合物（３３０１）を得た（単離収率６１％）。
得られた化合物（３３０１）のＮＭＲデータ、ＨＲＭＳデータ及び融点を以下に示す。
【０１８５】
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 3.06-3.13 (m, 4H), 3.90-3.97 (m, 4H), 6.74 (d, J = 2.8 Hz, 1H), 7.09 (td, J = 7.6, 1.1 Hz, 1H), 7.19 (td, J = 7.7, 1.2 Hz, 1H), 7.32 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.63 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.71 (bs, 1H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 53.1, 67.1, 110.2, 111.4, 119.0, 122.0, 122.4, 132.5, 135.7（一つのシグナルは、他のシグナルに重なったため、明瞭に確認できなかった。）.
HRMS (FI) Calcd for C12H14N2O: M+, 202.11061. Found: m/z 202.11246.
mp : 140-142℃.
【０１８６】
【化２９】
0006418679.tif 000030
【０１８７】
［実施例２５］
表３及び４に示す条件で反応を行い、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（５／１、体積比））により精製した点以外は、実施例１と同じ方法で、茶色個体として化合物（３３０２）を得た（単離収率６９％）。
得られた化合物（３３０２）のＮＭＲデータ、ＨＲＭＳデータ及び融点を以下に示す。
【０１８８】
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 3.17 (t, J = 8.6 Hz, 2H), 3.91 (t, J = 8.6 Hz, 2H), 6.52 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 6.69 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 6.99 (t, J = 7.7 Hz, 1H), 7.08 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 7.14-7.18 (m, 2H), 7.22 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.37 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.53 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.90 (bs, 1H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 28.9, 55.4, 108.3, 111.5, 116.9, 117.8, 119.3, 119.7, 122.4, 123.1, 123.5, 124.5, 127.3, 129.7, 135.2, 151.4.
HRMS (FI) Calcd for C16H14N2: M+, 234.11570. Found: m/z 234.11989.
mp : 84-86℃.
【０１８９】
【化３０】
0006418679.tif 000031
【０１９０】
［実施例２６］
表３及び４に示す条件で反応を行い、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ｎ−ヘキサン）により精製した点以外は、実施例１と同じ方法で、無色液体として化合物（３１２１）を得た（単離収率６１％）。
得られた化合物（３１２１）のＮＭＲデータ及びＨＲＭＳデータを以下に示す。
【０１９１】
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 0.88 (t, J = 6.9, 3H), 1.19-1.38 (m, 12H), 1.38-1.48 (m, 2H), 1.77 (quint, J = 7.0, 2H), 4.02 (t, J = 6.6, 2H), 6.19 (dd, J = 3.7, 1.4 Hz, 1H), 6.53 (dd, J = 5.5, 1.4 Hz, 1H), 6.70 (dd, J = 5.9, 3.7 Hz, 1H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 14.1, 22.7, 25.9, 29.2, 29.3, 29.5, 31.9, 74.0, 104.5, 111.7, 124.7, 165.9（二つのシグナルは、他のシグナルに重なったため、明瞭に確認できなかった。）.
HRMS (FI) Calcd for C14H24OS: M+, 240.15479. Found: m/z 240.15264.
【０１９２】
【化３１】
0006418679.tif 000032
【０１９３】
［実施例２７］
表３及び４に示す条件で反応を行い、濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（移動相：ｎ−ヘキサン）により精製した点以外は、実施例１と同じ方法で、無色液体として化合物（３１２２）を得た（単離収率８２％）。
得られた化合物（３１２２）のＮＭＲデータ及びＨＲＭＳデータを以下に示す。
【０１９４】
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 0.88 (t, J = 6.9, 3H), 1.19-1.33 (m, 12H), 1.33-1.44 (m, 2H), 1.56-1.65 (m, 2H), 2.79 (t, J = 7.6, 2H), 6.97 (dd, J = 5.3, 3.4 Hz, 1H), 7.10 (dd, J = 3.4, 1.1 Hz, 1H), 7.32 (dd, J = 5.3, 1.1 Hz, 1H).
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 14.1, 22.7, 28.4, 29.2, 29.3, 29.4, 29.50, 29.54, 31.9, 39.0, 127.4, 128.8, 133.2, 135.0.
HRMS (FI) Calcd for C14H24S2: M+, 256.13194.  Found: m/z 256.1349.
【０１９５】
【化３２】
0006418679.tif 000033
【０１９６】
［実施例２８］
表３及び４に示す条件で反応を行った点以外は、実施例１と同じ方法で化合物（３１２３）を得た。化合物（３１２３）のＮＭＲ換算収率は４２％であった。
化合物（３１２３）の構造は、ＮＭＲデータ及びＨＲＭＳデータにより確認した。
【０１９７】
【化３３】
0006418679.tif 000034
【０１９８】
［実施例２９］
下記式で表される化合物（１α）（０．６２５ｍｍｏｌ）及び化合物（２）（０．２５ｍｍｏｌ）を用いた点以外は、実施例５と同様にして化合物（３１２４）を得た（収率７６％）。
化合物（３１２４）の構造は、ＮＭＲデータ及びＨＲＭＳデータにより確認した。
【０１９９】
【化３４】
0006418679.tif 000035
【０２００】
［実施例３０］
下記式で表される化合物（１α）（０．３ｍｍｏｌ）及び化合物（２）（０．２５ｍｍｏｌ）を用いた点以外は、実施例４と同様にして化合物（３１２５）を得た（収率６０％）。
化合物（３１２５）の構造は、ＮＭＲデータ及びＨＲＭＳデータにより確認した。
【０２０１】
【化３５】
0006418679.tif 000036
【０２０２】
［実施例３１］
下記式で表される化合物（１α）（０．３ｍｍｏｌ）及び化合物（２）（０．２５ｍｍｏｌ）を用いた点以外は、実施例１９と同様にして化合物（３１２６）を得た（収率８５％）。
化合物（３１２６）の構造は、ＮＭＲデータ及びＨＲＭＳデータにより確認した。
【０２０３】
【化３６】
0006418679.tif 000037
【０２０４】
［比較例１］
Ｉｎ（ＮＴｆ２）３を用いなかった点以外は、実施例１と同じ方法で化合物（３１０１）の製造を試みたが、反応はほとんど進行せず、化合物（３１０１）のＮＭＲ換算収率は１％未満であった。
【０２０５】
［実施例３２］
クロロベンゼン（１ｍＬ）に代えて１，４−ジオキサン（１ｍＬ）を用いた点以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０１）を得た。化合物（３１０１）のＮＭＲ換算収率は２９％であった。
得られた化合物（３１０１）のＮＭＲデータは、実施例１と同じであった。
【０２０６】
［実施例３３］
クロロベンゼン（１ｍＬ）に代えて１，２−ジエトキシエタン（１ｍＬ）を用いた点以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０１）を得た。化合物（３１０１）のＮＭＲ換算収率は２１％であった。
得られた化合物（３１０１）のＮＭＲデータは、実施例１と同じであった。
【０２０７】
［実施例３４］
クロロベンゼン（１ｍＬ）に代えてジブチルエーテル（１ｍＬ）を用いた点以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０１）を得た。化合物（３１０１）のＮＭＲ換算収率は５９％であった。
得られた化合物（３１０１）のＮＭＲデータは、実施例１と同じであった。
【０２０８】
［実施例３５］
クロロベンゼン（１ｍＬ）に代えてｐ−キシレン（１ｍＬ）を用いた点以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０１）を得た。化合物（３１０１）のＮＭＲ換算収率は５９％であった。
得られた化合物（３１０１）のＮＭＲデータは、実施例１と同じであった。
【０２０９】
［実施例３６］
クロロベンゼン（１ｍＬ）に代えてニトロメタン（１ｍＬ）を用いた点以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０１）を得た。化合物（３１０１）のＮＭＲ換算収率は２６％であった。
得られた化合物（３１０１）のＮＭＲデータは、実施例１と同じであった。
【０２１０】
［実施例３７］
反応時間を２４時間に代えて４８時間とした点以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０１）を得た。化合物（３１０１）のＮＭＲ換算収率は３９％であった。
得られた化合物（３１０１）のＮＭＲデータは、実施例１と同じであった。
【０２１１】
［実施例３８］
反応温度を１１０℃に代えて１００℃とし、反応時間を２４時間に代えて４８時間とした点以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０１）を得た。化合物（３１０１）のＮＭＲ換算収率は３９％であった。
得られた化合物（３１０１）のＮＭＲデータは、実施例１と同じであった。
【０２１２】
［実施例３９］
化合物（１α）の使用量を０．６２５ｍｍｏｌに代えて０．３７５ｍｍｏｌとした点以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０１）を得た。化合物（３１０１）のＮＭＲ換算収率は６１％であった。
得られた化合物（３１０１）のＮＭＲデータは、実施例１と同じであった。
【０２１３】
［実施例４０］
化合物（１α）の使用量を０．６２５ｍｍｏｌに代えて０．５ｍｍｏｌとした点以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０１）を得た。化合物（３１０１）のＮＭＲ換算収率は６３％であった。
得られた化合物（３１０１）のＮＭＲデータは、実施例１と同じであった。
【０２１４】
［実施例４１］
化合物（１α）の使用量を０．６２５ｍｍｏｌに代えて０．７５ｍｍｏｌとした点以外は、実施例１と同様にして化合物（３１０１）を得た。化合物（３１０１）のＮＭＲ換算収率は６１％であった。
得られた化合物（３１０１）のＮＭＲデータは、実施例１と同じであった。
【０２１５】
【表１】
0006418679.tif 000038
【０２１６】
【表２】
0006418679.tif 000039
【０２１７】
【表３】
0006418679.tif 000040
【０２１８】
【表４】
0006418679.tif 000041
【０２１９】
【表５】
0006418679.tif 000042
【０２２０】
【表６】
0006418679.tif 000043
【産業上の利用可能性】
【０２２１】
本発明は、医薬品、高機能性材料等の製造に利用可能である。