(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径が５０ｎｍ〜３００ｎｍの一次粒子が凝集した体積平均粒子径１μｍ以上４５μｍ以下の二次粒子である酸化亜鉛粒子と、体積平均粒子径０．１μｍ以上１μｍ未満の二次粒子である酸化亜鉛粒子とを含むセラミックス粒子と、バインダーと、を含み、前記セラミックス粒子は、空孔を有している、又は一次粒子が凝集することにより空隙が形成されている熱放射用塗料。
【請求項２】
前記セラミックス粒子の含有率が総固形分中に１５質量％〜４０質量％であり、前記バインダー１００質量部に対する前記セラミックス粒子の含有量が２５質量部〜１００質量部である請求項１に記載の熱放射用塗料。
【請求項３】
水と、（ポリ）アルキレングリコール、（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテル、及び（ポリ）アルキレングリコールエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の有機溶剤とを含み、前記有機溶剤の含有率が総質量中に２０質量％以下である請求項１又は請求項２に記載の熱放射用塗料。
【請求項４】
スプレー塗布にて塗膜を形成した場合に、波長域２μｍ〜２２μｍにおける前記塗膜の熱放射率が０．９３以上である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の熱放射用塗料。
【請求項５】
基材と、前記基材上に設けられた請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の熱放射用塗料の塗膜とを有する放熱部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱放射用塗料及び放熱部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の照明器具や電子部品は熱を多量に発生させるため、この発生した熱の蓄積を防止することが望まれている。この蓄熱防止技術の一つとして、放熱性組成物や熱放射性塗料が検討されている。
なお「熱放射」とは、黒体放射で知られているように、物体から電磁波、特に赤外線として熱エネルギーが放出される現象のことである。これに対して熱源から放射された電磁波によって物体の温度が上昇する現象を熱吸収という。熱放射と熱吸収とではエネルギー変換の方向が逆であり、その方向は熱力学第２法則に従う。従って物体の熱放射を有利に進行させる方法としては、物体の表面を広領域の波長で電磁波を放出可能にすること、及び物体の表面積を大きくすることが挙げられる。
ここでＬＥＤ（発光ダイオード）照明装置や電子部品等の発熱体における発熱温度は、一般に７０℃〜２００℃程度であり、このような温度領域では、熱は赤外領域で放射される。赤外領域で選択的に熱放射するものとして各種のセラミックス粒子が知られている。これを利用してセラミックス粒子を含む塗料で発熱体の表面に塗膜を形成する放熱方法が知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。さらに熱伝導性粒子粉末を含む硬化性樹脂組成物を用いて、表面に凹凸を有する放熱性硬化塗膜を形成する方法が知られている（例えば、特許文献４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平３−１３６８０７号公報
【特許文献２】特開平１０−２７９８４５号公報
【特許文献３】特開２００４−４３６１２号公報
【特許文献４】国際公開第２００９／１４２０３６号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来技術のセラミックス粒子含有塗料では、熱放射性と塗膜密着性とを両立させることが困難である場合があった。
本発明は、赤外領域における熱放射率が高く、効率よく放熱することが可能で、被塗布物に対する密着性に優れる塗膜を形成し得る熱放射性塗料及びその塗膜を有する放熱部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記問題点を解決すべく検討した結果、特定のセラミックス粒子を使用することにより、塗膜の熱放射性と塗膜密着性が高められることを見出した。すなわち前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。以下、熱放射用塗料は、熱放射性塗料とも称する。
＜１＞  平均粒子径が５０ｎｍ〜３００ｎｍの一次粒子を含む二次粒子であるセラミックス粒子と、バインダーとを含む熱放射性塗料である。
【０００６】
＜２＞  前記二次粒子の体積平均粒子径が、０．４μｍ〜５０μｍである前記＜１＞に記載の熱放射性塗料である。
【０００７】
＜３＞  前記セラミックス粒子の含有率が、総固形分中に２０質量％〜５０質量％であり、前記バインダー１００質量部に対する前記セラミックス粒子の含有量が２５質量部〜１００質量部である前記＜１＞又は＜２＞に記載の熱放射性塗料である。
【０００８】
＜４＞  水と、アルキレングリコール及びアルキレングリコールモノアルキルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種の有機溶剤とを含み、前記有機溶剤の含有率が総質量中に２０質量％以下である前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の熱放射性塗料である。
【０００９】
＜５＞  前記セラミックス粒子が酸化亜鉛粒子である前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の熱放射性塗料である。
【００１０】
＜６＞  体積平均粒子径が０．１μｍ〜１．０μｍである酸化亜鉛粒子を更に含む前記＜５＞に記載の熱放射性塗料である。
【００１１】
＜７＞  スプレー塗布にて塗膜を形成した場合に、波長域２μｍ〜２２μｍにおける前記塗膜の熱放射率が０．９３以上である前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の熱放射性塗料である。
【００１２】
＜８＞  基材と、前記基材上に設けられた前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の熱放射塗料の塗膜とを有する放熱部材である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、赤外領域における熱放射率が高く、効率よく放熱することが可能で、被塗布物に対する密着性に優れる塗膜を形成し得る塗膜を形成し得る熱放射性塗料及びその塗膜を有する放熱部材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本実施形態にかかるセラミックス粒子の一例を示すＳＥＭ写真である。
【図２】本実施形態にかかる熱放射性塗料を塗装したヒートシンクの一例を示す模式図である。
【図３】本実施形態にかかる熱放射性塗料を塗装した太陽電池モジュール用バックシートの一例を示す展開図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。また本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。さらに本明細書において組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
【００１６】
＜熱放射性塗料＞
本発明の熱放射性塗料は、平均粒子径が５０ｎｍ〜３００ｎｍの一次粒子を含む二次粒子であるセラミックス粒子の少なくとも１種と、バインダーの少なくとも１種とを含む。前記熱放射性塗料は、必要に応じてその他の成分を更に含んでいてもよい。
セラミックス粒子が、平均粒子径が５０ｎｍ〜３００ｎｍの一次粒子を含んで構成されることで、塗膜を形成した場合に優れた熱放射性及び塗膜密着性を両立することができる。これは例えば、以下のように考えることができる。すなわち、セラミックス粒子がナノ粒子の凝集体であることで、セラミックス粒子自体の表面積が大きくなる。さらに塗膜を形成した場合に塗膜の表面近傍に偏在しやすくなるため、塗膜自体の表面積も大きくなる。そのため熱放射が起きる面積が大きくなって優れた熱放射性を発現し、また塗膜の被塗布物に対する密着性が向上すると考えることができる。
【００１７】
（セラミックス粒子）
前記セラミックス粒子は、平均粒子径が５０ｎｍ〜３００ｎｍの一次粒子を含む二次粒子であればよい。前記セラミックス粒子が、平均粒子径が５０ｎｍ未満である一次粒子からなる場合、形成される二次粒子であるセラミックス粒子の強度が不十分で塗膜を形成した際にセラミックス粒子が崩壊してしまい充分な熱放射性が得られない場合がある。また前記セラミックス粒子が、平均粒子径が３００ｎｍを超える一次粒子からなる場合、一次粒子間の凝集力が不十分で形成されるセラミックス粒子の熱放射性が不十分になる場合がある。
前記セラミックス粒子を構成する一次粒子の平均粒子径は、熱放射性の観点から、５０ｎｍ〜３００ｎｍであり、７０ｎｍ〜２５０ｎｍであることが好ましく、１００ｎｍ〜２００ｎｍであることがより好ましい。
【００１８】
ここで一次粒子とは、セラミックス粒子を構成する個々の粒子を意味する。具体的には、ＴＥＭ写真（透過型電子顕微鏡写真、倍率：１０万〜１００万倍）を観察した場合に、個別の粒子として識別され、最も小さな輪郭を有する粒子を意味する。前記一次粒子は、単結晶の粒子であっても、多結晶の粒子であってもよい。また本明細書で一次粒子の平均粒子径とは、前記ＴＥＭ写真において、個別の粒子として識別される一次粒子の長径を１０個の一次粒子について測定し、その算術平均値として求められる。なお、一次粒子の長径は、前記ＴＥＭ写真で観察される一次粒子の外周に接する互いに平行な２直線間の距離の最大値として求められる。
【００１９】
前記一次粒子の形状は特に制限されない。一次粒子の形状としては例えば、略球状、扁平状、ブロック状、板状、鱗片状等が挙げられる。熱放射性と凝集性の観点から略球状、扁平状、またはブロック状であることが望ましい。なお、一次粒子の形状は前記ＴＥＭ写真の観察により識別することができる。
【００２０】
上記のような一次粒子が２以上凝集した状態の粒子を二次粒子とする。二次粒子を構成する一次粒子の平均数は、２以上であれば特に制限されない。また二次粒子の形状は特に制限されず、略球状、ブロック状等のいずれであってもよい。
【００２１】
前記二次粒子であるセラミックス粒子の体積平均粒子径は特に制限されない。セラミックス粒子の平均粒子径は、熱放射性と塗膜密着性の観点から、０．４μｍ〜５０μｍであることが好ましく、１μｍ〜４５μｍであることがより好ましく、１μｍ〜３０μｍであることが更に好ましい。セラミックス粒子の平均粒子径が０．４μｍ以上であると、高熱放射性のために塗膜を５０μｍ程度の薄膜に形成した場合でも、塗膜の強度や被塗装体との接着強度又は密着力がより向上する傾向にある。一方、セラミックス粒子の平均粒子径が５０μｍ以下であると、塗膜を形成した場合にセラミックス粒子がバインダーに完全に覆われてしまうことが抑制され、塗膜表面の熱放射率がより向上する傾向にある。また塗膜表面のタックの上昇を抑制できる傾向がある。
【００２２】
なお、セラミックス粒子の平均粒子径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定法による体積累積の粒度分布曲線において、小粒子径側からの累積が５０％となる粒子径（Ｄ５０）として求められる。レーザー回折散乱式粒度分布測定法は、凝集した粉粒を一個の粒子（凝集粒子、二次粒子）として捉えて粒子径を算出する測定方法であるため、二次粒子の粒子径の値を反映したものとなる。但し、測定対象に凝集を起こしていない孤立した一次粒子が含まれ、粒度分布の測定対象に含まれる場合、この一次粒子も含めて二次粒子の平均粒子径が測定される。
【００２３】
前記セラミックス粒子は、空孔を有していてもよい。また一次粒子が凝集することにより空隙が形成されていてもよい。空孔又は空隙を有するセラミックス粒子を含むことで熱放射率が向上する傾向がある。これは例えば、セラミックス粒子が空孔又は空隙を有していることで塗膜を形成する際に、セラミックス粒子が塗膜表面近傍に浮き上がって、熱放射性塗料の塗膜の表面積を拡大できることで熱放射率が向上すると考えることができる。また、表面近傍に存在するセラミックス粒子の割合が増加し、これに対するバインダーの割合が相対的に減少することで、セラミックス粒子本来の熱放射率がより効果的に発現されるため、と考えることができる。
【００２４】
図１に前記セラミックス粒子のＳＥＭ写真の一例を示す。図１には、ナノ粒子である一次粒子が多数凝集して、１０μｍ程度の二次粒子を形成している様子が示されている。また該二次粒子には空隙が存在することが示されている。
【００２５】
前記セラミックス粒子の化学組成は、無機化合物である限り特に制限されない。例えば、金属酸化物、金属炭化物、金属窒化物、及び金属硫化物を挙げることができる。前記金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化銅、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化アルミニウム等を挙げることができる。また前記金属炭化物としては、炭化ホウ素、炭化珪素、炭化タングステン等を挙げることができる。さらに金属窒化物としては、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化アルミニウム等を挙げることができる。さらに金属硫化物としては、硫化鉄、硫化亜鉛、硫化カドミウム等を挙げることができる。
【００２６】
前記セラミックス粒子は、熱放射性の観点から、金属酸化物、及び金属窒化物からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、金属酸化物の少なくとも１種であることがより好ましい。さらに金属酸化物の中でも、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化鉄、及び酸化スズからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、酸化亜鉛、酸化チタン、及び酸化鉄からなる群より選ばれる少なくとも１種であることがより好ましく、酸化亜鉛又は酸化鉄であることがさらに好ましい。
前記セラミックス粒子は、１種単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
前記セラミックス粒子は、塗膜の熱放射性の観点から、平均粒子径が５０ｎｍ〜３００ｎｍの一次粒子が凝集した体積平均粒子径０．４μｍ〜５０μｍの二次粒子を含むことが好ましく、平均粒子径が１００ｎｍ〜３００ｎｍの一次粒子が凝集した体積平均粒子径１μｍ〜３０μｍの二次粒子を含むことがより好ましい。
【００２８】
前記熱放射性塗料に含まれる前記セラミックス粒子の含有率は、特に制限されない。前記セラミックス粒子の含有率は、熱放射性と密着性と隠蔽性の観点から、総固形分中に２０質量％〜５０質量％であることが好ましく、２５質量％〜４５質量％であることがより好ましい。
ここで熱放射性塗料の総固形分とは、熱放射性塗料の構成成分のうち揮発性成分を除去した残分を意味する。
【００２９】
前記セラミックス粒子は、酸化亜鉛粒子の少なくとも１種を含むことが好ましい。酸化亜鉛粒子を含むことで、波長域２μｍ〜２２μｍにおける熱放射率がより効果的に向上する傾向がある。さらに形成される塗膜の白色度が向上する。前記酸化亜鉛粒子は市販品等から適宜選択して用いることができる。市販品として具体的には、２３−Ｋ（ハクスイテック株式会社製）、Ｐａｚｅｔ  ＣＫ（ハクスイテック株式会社）、酸化亜鉛２種（ハクスイテック株式会社）、酸化亜鉛（和光純薬製）等を挙げることができる。
【００３０】
前記酸化亜鉛粒子の純度は特に制限されない。酸化亜鉛粒子の純度は塗膜の白色度等に応じて適宜選択することができる。また前記酸化亜鉛粒子は、必要に応じて亜鉛以外のその他の金属原子をさらに含むものであってもよい。その他の金属原子を含むことで、例えば電気伝導性等の所望の性質を酸化亜鉛粒子に付与することができる。前記その他の金属原子としては、例えば、アルミニウム、ガリウム等の１３族原子などを挙げることができる。その他の金属原子の含有率は特に制限されず、目的に応じて適宜選択することができる。
【００３１】
前記セラミックス粒子が酸化亜鉛粒子を含む場合、体積平均粒子径が１μｍ以上４５μｍ以下の二次粒子であるセラミックス粒子Ａと、体積平均粒子径が０．１μｍ以上１μｍ未満の二次粒子であるセラミックス粒子Ｂとを含むことが好ましく、体積平均粒子径が１μｍ以上３０μｍ以下の二次粒子であるセラミックス粒子Ａと、体積平均粒子径が０．２μｍ以上０．７μｍ以下の二次粒子であるセラミックス粒子Ｂとを含むことがより好ましい。体積平均粒子径が異なる少なくとも２種の二次粒子を含むことで、塗膜を形成した場合の隠蔽性がより向上する傾向がある。
【００３２】
前記熱放射性塗料が、前記セラミックス粒子Ａ及びセラミックス粒子Ｂを含む場合、セラミックス粒子Ａ及びセラミックス粒子Ｂの含有率は、目的に応じて適宜選択することができる。中でも熱放射性、塗膜密着性及び隠蔽性の観点から、熱放射性塗料の全固形分中におけるセラミックス粒子Ａの含有率が１０質量％〜５０質量％であり、セラミックス粒子Ｂの含有率が１０質量％〜３５質量％であることが好ましく、セラミックス粒子Ａの含有率が２０質量％〜４０質量％であり、セラミックス粒子Ｂの含有率が１０質量％〜２０質量％であることがより好ましい。
前記セラミックス粒子Ａとセラミックス粒子Ｂの含有比率は特に制限されない。形成される塗膜の熱放射性と隠蔽性の観点から、セラミックス粒子Ｂの含有量に対するセラミックス粒子Ａの含有量の比（セラミックス粒子Ａ／セラミックス粒子Ｂ）が０．４５〜３．３０であることが好ましく、１．３０〜３．００であることがより好ましい。
【００３３】
さらに前記セラミックス粒子は、塗膜の熱放射性と隠蔽性の観点から、平均粒子径が５０ｎｍ〜３００ｎｍの一次粒子が凝集した体積平均粒子径１μｍ以上４５μｍ以下の二次粒子である酸化亜鉛粒子と、体積平均粒子径０．１μｍ以上１μｍ未満の二次粒子である酸化亜鉛粒子とを含むことが好ましく、平均粒子径が１００ｎｍ〜３００ｎｍの一次粒子が凝集した体積平均粒子径１μｍ以上４５μｍ以下の二次粒子である酸化亜鉛粒子と、体積平均粒子径０．１μｍ以上０．７μｍ以下の二次粒子である酸化亜鉛粒子とを含むことがより好ましく、平均粒子径が１００ｎｍ〜３００ｎｍの一次粒子が凝集した体積平均粒子径１μｍ以上３０μｍ以下の二次粒子である酸化亜鉛粒子と、体積平均粒子径０．１μｍ以上１μｍ未満の二次粒子である酸化亜鉛粒子とを０．４５:１〜３．３０：１の比率で含むことがさらに好ましい。
【００３４】
前記熱放射性塗料は、平均粒子径が５０ｎｍ〜３００ｎｍの一次粒子を含む二次粒子であるセラミックス粒子に加えて、必要に応じてその他のセラミックス粒子をさらに含んでいてもよい。その他のセラミックス粒子としては、二酸化チタン、シリカ粒子、シリケート粒子等を挙げることができる。
前記熱放射性塗料がその他のセラミックス粒子を含む場合、白色度、隠蔽性の観点から、その含有率はセラミックス粒子の総質量中に２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。  
【００３５】
（バインダー）
前記熱放射性塗料は、バインダーの少なくとも１種を含む。バインダーとしては、前記セラミックス粒子と共に塗膜を形成可能であれば特に制限されず、公知のバインダーから適宜選択して用いることができる。バインダーとしては、熱可塑性樹脂であっても熱硬化性樹脂であってもよい。熱可塑性樹脂としては例えば、アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、シリコンアクリル樹脂、ウレタンアクリル樹脂等を挙げることができる。
【００３６】
前記バインダーは、成膜性と密着性の観点から、熱可塑性樹脂の少なくとも１種であることが好ましく、アクリル樹脂、シリコンアクリル樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種であることがより好ましく、アクリル樹脂及びシリコンアクリル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種であることがさらに好ましい。
【００３７】
前記バインダーは、環境低負荷の観点から、水系エマルション樹脂として用いることが好ましい。水系エマルション樹脂としては例えば、シリコンアクリルエマルション樹脂、アクリルエマルション樹脂、ウレタンエマルション樹脂、ウレタンアクリルエマルション樹脂等を挙げることができる。中でも分散性、耐熱性の観点からシリコンアクリルエマルション樹脂が好ましい。
【００３８】
前記バインダーとして使用される樹脂のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」と略することがある）は特に制限されない。中でも機械的安定性と塗膜形成性の観点から、０℃〜１００℃であることが好ましく、１０℃〜７０℃であることがより好ましい。ガラス転移温度が０℃以上であると、耐摩耗性、耐汚染性、乾燥性、塗膜強度等が良好になる傾向がある。またガラス転移温度が１００℃以下であると、塗料粘度の上昇や形成された塗膜におけるクラックの発生を抑制することができる傾向にある。
【００３９】
また、バインダーとして使用される樹脂の平均分子量は特に制限されない。中でも、塗膜形成性の観点から、１００，０００〜２００，０００が好ましく、１３０，０００〜１７０，０００であることがより好ましい。平均分子量が１００，０００以上であると、塗膜強度が十分に得られ、塗膜の剥離が抑制され、密着性に優れる傾向がある。また耐汚染性が良好になる傾向がある。一方、平均分子量が２００，０００以下であると、良好な塗膜強度、耐汚染性が得られ、塗料粘度の上昇を抑制できる傾向がある。
なお、平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる標準ポリスチレン換算の重量平均分子量として測定される。
【００４０】
バインダーとしてエマルション樹脂を用いる場合、その固形分濃度は特に制限されない。例えば、固形分濃度（以下、「ＮＶ」と略することがある）は、４３質量％〜６２質量％であることが好ましく、４８質量％〜５５質量％であることがより好ましい。固形分濃度が４３質量％上であると、塗料中の固形分濃度を十分に高くすることができ、乾燥性が良好になる傾向がある。一方、固形分濃度が６２質量％以下であると塗料粘度の上昇が抑制されたり、耐クラック性が向上したりする傾向がある。
【００４１】
前記熱放射性塗料がバインダーとして熱可塑性樹脂を含む場合、その含有量は特に制限されず、必要に応じて適宜選択することができる。例えば熱可塑性樹脂の含有率は、熱放射性塗料の全固形分中に、１０質量％〜７０質量％であることが好ましく、２０質量％〜６０質量％であることがより好ましく、３０質量％〜５０質量％であることがさらに好ましい。含有率が１０質量％以上であると、塗料粘度の上昇が抑制され作業性が良好になる傾向にある。一方含有率が７０質量％以下であると、乾燥性、汚染性が良好になる傾向にある。
【００４２】
前記バインダーは、熱硬化性樹脂の少なくとも１種を含むこともまた好ましい。熱硬化性樹脂を含むことで、２００℃を超える高温部位に適用可能な耐熱性を付与することができる。さらに、形成された塗膜の温度上昇に伴う塗膜表面のタック上昇を抑制できる。また熱履歴に対する耐久性が向上する。熱硬化性樹脂としては特に限定されない。熱硬化性樹脂としては例えば、水酸基等の架橋性官能基を有するアクリル樹脂、水酸基等の架橋性官能基を有するポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂等を挙げることができる。これらは市販品から適宜選択して用いてもよいし、常法により製造したものを用いてもよい。
【００４３】
架橋性基を有するアクリル樹脂は、硬化剤と組み合わせて用いることが好ましい。硬化剤としては、イソシアネート基を有する化合物を挙げることができる。例えば市販されている架橋性基を有するアクリル樹脂としては、ゼムラックＷ３１０８Ｆ（株式会社カネカ製）、バーノックＷＥ−３０６（ＤＩＣ株式会社製）などが挙げられる。硬化剤としてはバーノックＤＮＷ−５５００（ＤＩＣ株式会社製）；バイヒジュール３１００、ＶＰ２３１９、ＶＰＬＳ２３３６（以上、住友バイエルウレタン（株）製）；デュラネートＷＥ５０−１００、ＷＢ４０−１００、ＷＴ３０−１００、Ｔ２０−１００（以上、旭化成ケミカルズ（株）製）；タケラックＷＤ−７２０、ＷＤ−７２３、ＷＤ−７２５、ＷＤ−７３０、ＷＢ−７００、ＷＢ−８２０、ＷＢ−９２０（以上、三井化学ポリウレタン（株）製）；ＡＱ−１３０Ｄ（日本ポリウレタン（株）製）等が挙げられる。
【００４４】
シリコーン樹脂としては、例えば市販品として、ＴＳＲ１１６、ＴＳＲ１０６、ＴＳＲ１１７、ＴＳＲ１４４（以上、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ合同会社製）；８０４ＲＥＳＩＮ、８０５ＲＥＳＩＮ（以上、東レダウコーニング株式会社製）などが挙げられる。
【００４５】
エポキシ樹脂としては、例えば市販品として、ＹＤＣＮ−７００−１０、ＹＳＬＶ−８０ＸＹ（以上、東都化成株式会社製）などが挙げられる。エポキシ樹脂は硬化剤と組み合わせて用いることが好ましい。硬化剤としては、通常用いられている公知の硬化剤を特に制限なく使用することができる。例えば、アミン化合物；ポリアミド；酸無水物；ポリスルフィド；三フッ化ホウ素；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等のフェノール性水酸基を１分子中に２個以上有するビスフェノール化合物；フェノールノボラック樹脂；ビスフェノールＡノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のフェノール樹脂などが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。硬化剤としてのフェノール樹脂は、市販のものであっても、常法により合成したものであってもよい。市販のフェノール樹脂としては、例えば、ミレックスＸＬＣシリーズ及びミレックスＸＬシリーズ（以上、三井化学株式会社製）、ＨＥ−２００Ｃ−１０（日本エアウォーター株式会社製、フェノール樹脂）などが挙げられる。
【００４６】
また、コロイダルシリカ等をバインダーとして用いてもよい。コロイダルシリカ等をゾルゲル法により焼結して形成される塗膜は、塗膜全てがセラミックスとなり高い熱放射性と高い耐熱性を有することができる。  
【００４７】
前記熱放射性塗料がバインダーとして熱硬化性樹脂を含む場合、その含有量は特に制限されず、必要に応じて適宜選択することができる。例えば熱硬化性樹脂の含有率は、熱放射性塗料の全固形分中に、１０質量％〜７０質量％であることが好ましく、２０質量％〜６０質量％であることがより好ましく、３０質量％〜５０質量％であることがさらに好ましい。含有率が１０質量％以上であると、塗料粘度の上昇が抑制され作業性が良好になる傾向にある。一方含有率が７０質量％以下であると、乾燥性、汚染性が良好になる傾向にある。
【００４８】
前記熱放射性塗料におけるセラミックス粒子とバインダーの含有比率は特に制限されず、必要に応じて適宜選択することができる。セラミックス粒子とバインダーの含有比率は、熱放射性と塗膜密着性の観点から、バインダーの含有量１００質量部に対してセラミックス粒子の含有量が２５質量部〜１００質量部であることが好ましく、３０質量部〜８０質量部であることが好ましい。
【００４９】
前記熱放射性塗料は、熱放射性、塗膜密着性及び隠蔽性の観点から、平均粒子径が５０ｎｍ〜３００ｎｍである酸化亜鉛の一次粒子を含み、体積平均粒子径が１μｍ以上４５μｍ以下の二次粒子であるセラミックス粒子Ａを１５質量％〜５０質量％と、平均粒子径が５０ｎｍ〜３００ｎｍである酸化亜鉛の一次粒子を含み、体積平均粒子径が０．１μｍ以上１μｍ未満の二次粒子であるセラミックス粒子Ｂを５質量％〜３０質量％と、バインダーとを含み、前記バインダーの含有量１００質量％に対する、前記セラミックス粒子Ａ及びセラミックス粒子Ｂの総含有率が２５質量％〜１００質量％であることが好ましい。より好ましくは平均粒子径が５０ｎｍ〜３００ｎｍである酸化亜鉛の一次粒子を含み、体積平均粒子径が１μｍ以上３０μｍ以下の二次粒子であるセラミックス粒子Ａを１５質量％〜５０質量％と、平均粒子径が５０ｎｍ〜３００ｎｍである酸化亜鉛の一次粒子を含み、体積平均粒子径が０．２μｍ以上０．７μｍ以下の二次粒子であるセラミックス粒子Ｂを１０質量％〜２０質量％と、バインダーとを含み、前記バインダーの含有量１００質量％に対する、前記セラミックス粒子Ａ及びセラミックス粒子Ｂの総含有率が２５質量％〜１００質量％であることが好ましい。
【００５０】
前記熱放射性塗料は、溶媒として水を含むことが好ましい。水を含むことで塗膜形成時の作業性が向上する。水の含有量は特に制限されず、塗料としての物性等に応じて適宜選択することができる。例えば３０質量％〜６０質量％とすることができ、４０質量％〜５５質量％であることが好ましい。
【００５１】
前記熱放射性塗料は、上記成分に加えて必要に応じて、その他の成分をさらに含んでいてもよい。このような成分としては、造膜助剤、可塑剤、顔料、シランカップリング剤、分散剤、消泡剤、粘度調整剤等が挙げられる。
【００５２】
造膜助剤としては、（ポリ）アルキレングリコール、（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテル、（ポリ）アルキレングリコールエステル、（ポリ）アルキレングリコールモノエーテルエステル、アリールアルキルエステル等の有機溶剤を挙げることができる。ここで（ポリ）アルキレングリコールは、アルキレングリコール及びポリアルキレングリコールの少なくとも１種を意味し、アルキレングリコール及びジアルキレングリコールの少なくとも１種であることが好ましい。
前記有機溶剤として具体的には、ブチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトール、ブチルセロソルブ、ブチルセロソルブアセテート、ベンジルアセテート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール−２−エチルヘキサノエート−イソブチレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール−ジ−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルグリコール、プロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。これらの中でも、アルキレングリコール、アルキレングリコールモノアルキルエーテル及びアルキレングリコールエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の有機溶剤であることが好ましく、アルキレングリコール及びアルキレングリコールエステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の有機溶剤であることがより好ましい。
【００５３】
前記造膜助剤の含有率は特に制限されず、造膜助剤の種類等に応じて適宜選択することができる。前記熱放射性塗料が造膜助剤を含む場合、その含有率は熱放射性塗料中に０．１質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．５質量％〜１０質量％であることがより好ましく、１質量％〜５質量％であることがさらに好ましい。造膜助剤の含有率が０．１質量％以上であると、塗装時に良好な成膜性が得られる傾向がある。また２０質量％以下であると、塗膜の乾燥性が向上する傾向がある。
【００５４】
可塑剤としては、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）等のフタル酸エステル、トリエチルホスフェート（ＴＥＰ）、トリブチルホスフェート（ＴＢＰ）等のリン酸エステル、フェニルグリシジルエーテル（ＰＧＥ）、ベンジルアルコール、アセチルクエン酸系可塑剤、エポキシ系可塑剤、トリメット系可塑剤等が挙げられる。
前記熱放射性塗料が可塑剤を含む場合、その含有率は熱放射性塗料中、０．５質量％〜５質量％が好ましく、１質量％〜４質量％がより好ましく、１．５質量％〜２．５質量％がさらに好ましい。可塑剤の含有率が０．５質量％以上であると、低温時の可とう性がより向上する傾向がある。一方５質量％以下であると、乾燥性及び汚染性がより向上する傾向がある。
【００５５】
シランカップリング剤としては、エポキシ基、スチリル基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、アミノ基、ウレイド基、クロロプロピル基、メルカプト基、イソシアネート基、スルフィド基等の官能基を持つ化合物が挙げられる。中でもエポキシ基を有する化合物が好ましい。
前記熱放射性塗料がシランカップリング剤を含む場合、その含有率は熱放射性塗料の全固形分中に、０．０１質量％〜５質量％であることが好ましく、０．０２質量％〜４質量％であることがより好ましく、０．０３質量％〜３質量％であることがさらに好ましい。シランカップリング剤の含有率が０．０１質量％以上であると、塗膜強度及び耐水性がより向上する傾向がある。一方、５質量％以下であると、塗料バランスが良好で、接着力、耐クラック性等の低下や経日増粘が抑制される傾向がある。
【００５６】
分散剤としては、ポリカルボン酸のアルキルアミン塩、アルキルアンモニウム塩、アルキルロールアミノアマイド、ポリカルボン酸ポリアミノアマイド、アクリル系共重合物のアンモニウム塩、ポリカルボン酸ナトリウム塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アミノアルコール塩、ポリアミノアマイド系カルボン酸塩、ポリアミノアマイド系の極性酸エステル塩等が挙げられる。
【００５７】
前記熱放射性塗料が分散剤を含む場合、その含有率は熱放射性塗料の全固形分中に、０．１質量％〜５質量％が好ましく、０．３質量％〜４質量％がより好ましく、０．５質量％〜３質量％がさらに好ましい。分散剤の含有率が０．１質量％以上であると、塗料におけるセラミックス粒子の分散性、消泡性がより向上する傾向がある。一方５質量％以下であると、塗装時における塗膜表面にはじきや柚子肌現象の発生をより抑制できる傾向がある。
【００５８】
消泡剤としては、変性シリコーン系消泡剤、特殊シリコーン系消泡剤、シリコーン系消泡剤、シリカ系消泡剤、シリカシリコーン系消泡剤、疎水性シリカ、疎水性シリコーン、ワックス、特殊ワックス、ポリシロキサン等が挙げられる。
【００５９】
前記熱放射性塗料が消泡剤を含む場合、その含有率は熱放射性塗料の全固形分中に、０．１質量％〜５質量％が好ましく、０．３質量％〜４質量％がより好ましく、０．５質量％〜３質量％がさらに好ましい。消泡剤の含有率が０．１質量％以上であると、塗料におけるセラミックス粒子の分散性、消泡性がより向上する傾向がある。一方５質量％以下であると、塗装時における塗膜表面にはじきや柚子肌現象の発生をより抑制できる傾向がある。
【００６０】
粘度調整剤としては、含水ナトリウム−リチウム−珪酸マグネシウム、プロピレングリコール、メタノール、水等が挙げられる。
熱放射性塗料が粘度調整剤を含有する場合、前記粘度調整剤の含有率は、塗布方法や被塗布物の形状などに応じて適宜調節することが好ましい。具体的な含有率としては、例えば、熱放射性塗料の全質量中、１質量％〜１０質量％とすることが好ましく、１質量％〜５質量％とすることがより好ましく、１質量％〜３質量％含有されることがさらに好ましい。
【００６１】
前記熱放射性塗料の粘度は特に制限されず、使用目的等に応じて適宜調製することが好ましい。具体的には、岩田粘度カップ（ＮＫ−２）によって測定したときに、１０秒〜３０秒であることが好ましく、１５秒〜２５秒であることがより好ましく、１７秒〜２３秒であることがさらに好ましい。上記粘度範囲であると、高アスペクト比のヒートシンクなどの塗布し難い形状の部品であっても、適切な塗膜で塗り溜まりを抑えて塗布することができる。
【００６２】
前記熱放射性塗料の製造方法は特に制限されず、通常用いられる方法から適宜選択することができる。例えば、セラミックス粒子をバインダー中に分散することで製造することができる。このとき必要に応じて含有されるその他の成分を添加してもよい。セラミックス粒子をバインダー中に分散する方法としては、バインダー及びセラミックス粒子を水、有機溶剤等の溶媒と混合し、この混合物を三本ロール、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ニーダー等の各種分散、混錬装置を用いて分散、混練する方法を挙げることができる。バインダーがエマルション樹脂である場合には、水又は有機溶剤は必ずしも必要ではなく、必要に応じて適宜使用することができる。
【００６３】
また、セラミックス粒子の分散時に上記した分散剤を用いると、セラミックス粒子の分散性や分散安定性がより良好になり、好ましい。
分散剤は、セラミックス粒子の分散時に、セラミックス粒子１００質量部に対して５０質量部以下で用いることが好ましく、１０質量部以下で用いることがより好ましい。
また前記熱放射性塗料が、その他の成分を含む場合や、セラミックス粒子が、二酸化チタン、シリカ粒子、シリケート粒子等のその他のセラミックス粒子を含む場合、前記セラミックス粒子の分散時に加えてもよく、分散後に加えてもよい。同様に水、有機溶剤等の溶媒もセラミックス粒子の分散時に全量用いてもよく、それらの一部を分散後に加えてもよい。ただし、水や有機溶剤等の溶媒は、分散時のバインダー及びセラミックス粉末の全量１００質量部に対して、分散時に少なくとも５０質量部以上用いることが好ましい。溶媒の使用量が５０質量部以上であると、分散時の粘度が高くなりすぎることを抑制し、特にボールミル、サンドミル、ビーズミル等で分散する場合に、容易に分散することができる。
【００６４】
分散時に用いる水及び有機溶剤等の溶媒としては特に制限はない。有機溶剤としては、例えば、ケトン溶剤、アルコール溶剤、芳香族溶剤、エステル溶剤等が挙げられる。具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、エチレングリコール、プロピレングリコール、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン、乳酸エチル、酢酸エチル等が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。
【００６５】
前記熱放射性塗料の塗布方法としては特に制限されず、通常用いられる塗布方法から、目的に応じて適宜選択することができる。具体的には、ハケ塗り、スプレー塗布、ロールコータ塗布、静電塗装、カーテン塗装、浸漬方法、電着塗装等を挙げることができる。中でも、ハケ塗り、スプレー塗布、ロールコータ塗布が好ましい。また塗布する対象物により、静電塗装、カーテン塗装、浸漬方法、電着塗装等も適用可能である。
さらに塗布後、乾燥させて塗膜を形成させる方法としては、自然乾燥、熱時乾燥、焼き付け等の方法を用いることができ、塗料性状等によって適宜選択される。
【００６６】
前記熱放射性塗料から形成される塗膜の平均膜厚に関して特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。例えば５０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ〜５０μｍであることがより好ましい。形成される塗膜の平均膜厚が５０μｍ以下であると、塗膜内の熱抵抗の影響をほぼ無視することができ、塗膜表面まで熱が十分に伝わって優れた放熱効率を達成することができる。また、平均膜厚は１μｍ以上であると、放熱効果が十分に発揮される。
【００６７】
。
前記塗膜の表面に、セラミックス粒子に起因する凸部が観察されることが好ましい。これにより塗膜の熱放射性がより向上する。前記塗膜の表面にセラミックス粒子に起因する凸部が観察される場合、凸部の最大径の大きさは特に制限されない。凸部の最大径の大きさは、熱放射性の観点から、スプレー塗布により塗膜を形成した場合に１μｍ〜５０μｍであることが好ましく、１０μｍ〜３０μｍであることがより好ましい。ここで凸部の最大径の大きさは以下のようにして測定される。前記熱放射性塗料を基材上に乾燥後の膜厚が３０μｍとなるようにスプレー塗布し、８０℃で３０分、次いで１５０℃で１時間乾燥後に放冷して塗膜を形成する。得られた塗膜について、走査型電子顕微鏡を用いて、凸部の外周に外接する二本の平行線群のうち、その距離が最大となる平行線間の距離を凸部の最大径とする。塗膜表面の凸部１０箇所について最大径を測定し、その算術平均として凸部の最大径の平均値が算出される。
【００６８】
前記塗膜の熱放射率は特に制限されない。塗膜の波長域２μｍ〜２２μｍにおける熱放射率は、熱放射性の観点から、スプレー塗布により塗膜を形成した場合に０．９０を超えることが好ましく、０．９３以上であることがより好ましい。ここで塗膜の波長域２μｍ〜２２μｍにおける熱放射率は以下のようにして測定される。前記熱放射性塗料を基材上に乾燥後の膜厚が３０μｍとなるようにスプレー塗布し、８０℃で３０分、次いで１５０℃で１時間乾燥後に放冷して塗膜を形成する。得られた塗膜について、放射率測定器ＴＳＳ−５Ｘ（ジャパンセンサー株式会社製、波長域２μｍ〜２２μｍ）を使用し、２５℃の環境下、アクリルケース内で行う。
【００６９】
前記熱放射性塗料を塗布する被塗布物は特に限定されない。被塗布物としては、ＬＥＤ電球（ＬＥＤ照明）のヒートシンク、パワー半導体用等のヒートシンク、液晶テレビのバックシャーシ、電池用金属筐体、太陽電池のバックシート等を挙げることができる。
また一般のヒートシンクとしては、例えば図２に示すようなアルミニウム製ヒートシンク２が挙げられる。塗装方法は上記した方法、例えばスプレー塗布で行なわれる。塗膜３は、図２に示すように熱源４と接しない部分に形成することが好ましい。一般的に金属は熱放射率が非常に低く、熱放射による放熱は期待できない。従って前記熱放射性塗料による金属表面へのコーティングは放熱に有用である。
また、非金属であっても塗膜の熱放射率より低い熱放射率である被塗装体であれば本発明の効果を期待することができる。例えば、図３に示すような太陽電池モジュール用バックシート９が挙げられる。太陽電池モジュールは例えば、タブ線８が設けられた太陽電池素子７の受光面側に充填樹脂６を介して、カバーガラスが配置され、受光面とは反対側の面に充填樹脂６を介して、塗膜３が設けられたバックシート９を配置して構成される。なお、塗膜３の形成部位は図３に示すとおり、バックシートの裏側面が好ましい。
また、ＬＥＤ照明、ヒートシンク、電池用ステンレス筐体等の適当な部位に、前記熱放射性塗料を塗布して形成される塗膜の平均膜厚は、熱放射性の観点から、１μｍ〜５０μｍであることが好ましく、１０μｍ〜３０μｍであることがより好ましい。
【実施例】
【００７０】
以下、実施例を挙げて本発明についてより具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
【００７１】
（実施例１〜１０、比較例１〜２）
表１〜表３に示すよう配合量となるように、各成分を混合し、均一になるまで攪拌脱泡機（ＡＲＥ−２５０、株式会社シンキー製）で攪拌して熱放射性塗料をそれぞれ得た。なお、表中の数値の単位は、質量部であり、「−」は未配合であることを示す。
【００７２】
【表１】
0006334839.tif 000002
【００７３】
【表２】
0006334839.tif 000003
【００７４】
【表３】
0006334839.tif 000004
【００７５】
以下に、表１〜表３に記載の成分の詳細を示す。
セラミックス粒子
・２３−Ｋ（商品名）：ハクスイテック株式会社製、酸化亜鉛、平均一次粒子径：１２０ｎｍ、体積平均粒子径５．５μｍ
・酸化亜鉛２種（商品名）：ハクスイテック株式会社製、酸化亜鉛、平均一次粒子径：４００ｎｍ、体積平均粒子径０．７μｍ
・ＴＩＧ  Ｒ−９００（商品名）：デュポン株式会社製、酸化チタン、平均一次粒子径：２００ｎｍ、体積平均粒子径０．２μｍ
・ＪＲ−１０００（商品名）：テイカ株式会社製、酸化チタン、平均一次粒子径：１０００ｎｍ、体積平均粒子径１．０μｍ
【００７６】
バインダー
・プライマルＡＣ−３００１（商品名）：ローム・アンド・ハースジャパン株式会社製、アクリルエマルション樹脂、固形分５０％、水分散物
・リパクリル４１８２（商品名）：ローム・アンド・ハースジャパン株式会社製、アクリルエマルション、固形分５０％、水分散物
・ゼムラックＹＣ−３６２３（商品名）：株式会社カネカ製、アルコキシシラン変性アクリル樹脂、固形分５０％、水分散物
【００７７】
その他の成分
・ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ１８９０（デグサ株式会社製、ＩＰＤＩイソシアヌレート３量体、７５質量％酢酸エチル溶液）
・ＣＳ１６（商品名）：チッソ石油化学株式会社製、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジオールイソブチレート
・プロピレングリコール：和光純薬株式会社、和光一級
・ノプコ８０３４（商品名）：サンノプコ株式会社製、疎水性シリカポリエチレングリコール
・アクアレン８０２１Ｎ（商品名）：共栄社化学株式会社製、変性シリーコーン／シリカ
・アデカサイザーＮＲＳ−６０２（商品名）：株式会社アデカ製、二酸化チタン
・オロタン６８１（商品名）：ウィルバー・エリス株式会社製、ポリカルボン酸アンモニウム塩
・ＳＮディスパーサント５０２９（商品名）：サンノプコ株式会社製、ポリカルボン酸アンモニウム
・８０３２ＡＤＤＩＴＩＶＥ（商品名）：東レダウコーニング株式会社製、ポリエーテル変性シリコーン
・ＢＹＫ−３４６（商品名）：ビックケミー・ジャパン株式会社製、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン
・ＫＢＭ−４０３（商品名）：信越化学工業株式会社製、３―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
・ラポナイドＲＤ（商品名）：ウィルバー・エリス株式会社製、含水ナトリウム−リチウム−珪酸マグネシウム
・ＲＯＺＯＮＥ２０００（商品名）：ローム・アンド・ハースジャパン株式会社製
・ＳＰ−２００（商品名）：ダイセル化学株式会社製、ヒドロキシメチルセルロース
【００７８】
（評価）
実施例１〜１０及び比較例１〜２で得られた熱放射性塗料を用いて以下に示す評価項目について評価を行った。評価結果を表４〜表６に示した。
【００７９】
［熱放射率］
（熱放射率の測定サンプル板の作製）
大きさ４０ｍｍ×４０ｍｍ、厚さ１ｍｍのアルミニウム板に、上記で得られた熱放射性塗料を、乾燥後の膜厚が４０μｍとなるように卓上コーターで塗布し、８０℃で３０分加熱乾燥後、さらに１５０℃で１時間乾燥させた。これにより、熱放射率の測定サンプル板をそれぞれ作製した。
【００８０】
熱放射率とは、熱エネルギーの放出能力を完全黒体と比較して表した値である。また、キルヒホフの法則より熱放射と熱吸収は等価であり、熱放射率＝熱吸収率の関係が成り立つ。また、不透明な物質に入射されたエネルギーは反射と吸収を同時に行うため、熱反射率＋熱吸収率（熱放射率）＝１の関係が成り立つ。そのため、熱反射率を測定すれば間接的に熱放射率を求めることができる。
上記のような原理で熱放射率を求めるために、放射率測定器ＴＳＳ−５Ｘ（ジャパンセンサー株式会社製、波長域２μｍ〜２２μｍ）を使用した。また、測定は２５℃の環境下、アクリルケース内で行った。
【００８１】
［タック強度測定］
上記で得られた熱放射性塗料について、卓上コーターでＰＥＴフィルム(帝人(株)製ピューレックスＡ−３１)の離型処理されていない面にアプリケータで、乾燥後の膜厚が２５μｍとなるように塗工し、８０℃で３０分加熱乾燥後、１５０℃で１時間乾燥させた。
この塗膜のエアー面について、タッキング試験機(レスカ(株)製、ＴＡＣ−ＩＩ)を用いて、ＪＩＳ  Ｚ３２８４に準ずる方法(プローブ径５．１ｍｍφ、引き剥がし速度１０ｍｍ／ｓ、接触荷重１Ｎ、接触時間１ｓ)でタック強度を、４０℃と８０℃において測定した。
このとき、タック強度が試験条件下４０℃のとき０．１Ｎ以下であり、８０℃のとき１．０Ｎ以下であるものを合格とする。
【００８２】
［クロスカット試験］
上記で得られた熱放射性塗料について、大きさ４０ｍｍ×４０ｍｍ、厚さ１ｍｍのアルミニウム板に熱放射性塗料を卓上コーターで塗装し、８０℃で３０分加熱乾燥後、１５０℃で１時間乾燥して塗膜を形成し、評価用サンプルをそれぞれ作製した。尚、塗膜の厚さは乾燥後に４０μｍとなるよう調整した。
ＪＩＳ  Ｋ５６００に準じて、得られた評価用サンプルの塗膜部分のみを１ｍｍの間隔で縦横方向ともに平行にカットし、１０×１０の計１００マスの切り込みを付けた。この格子パターン部にセロハンテープ（ニチバン株式会社製、「ニチバン」は登録商標。）を強く圧着させてから引き剥がし、塗膜における格子パターンの剥離の有無を観察し、下記評価基準に従って評価した。
（評価基準）
Ａ：剥離がなかった
Ｂ：１〜１０マスの剥離があった。
Ｃ：１１マス以上の剥離があった。
【００８３】
［Ａｌ板塗装表面温度測定］
上記で得られた塗料について、大きさ４０ｍｍ×４０ｍｍ、厚さ１ｍｍのアルミニウム板に熱放射性塗料を卓上コーターで塗装し、８０℃で３０分加熱乾燥後、１５０℃で１時間乾燥して塗膜を形成して、評価用の塗装済みＡｌ板をそれぞれ作製した。尚、塗膜の厚さは乾燥後に４０μｍとなるよう調整した。
この塗装済みＡｌ板を１０ｍｍ×１０ｍｍのサイズに切り取り、１０ｍｍ×１０ｍｍサイズのヒーター(１２０℃に到達するよう調整済み)上にＴＩＭ材（αＧＥＬ(タイカ(株)製、ＣＯＨ−６０００ＬＶＣ）を介して密着させた。またＡｌ板塗装表面上の中心に熱電対を接着剤（ＬＯＣＴＩＴＥ４４３、硬化剤ＬＯＣＴＩＴＥ７４５２）で固定した。温度測定は、室温状態でヒーターの電源を入れ、その１時間後に、熱電対で測定された温度を
読み取った。
このときヒーターの温度１２０℃から１０℃以上の温度低減できたものを合格とする。
【００８４】
［白色度］
Ａｌ板塗装表面温度測定で作製した、評価用の塗装済みＡｌ板について、分光式色差計（日本電色製、ＳＥ２０００）を用いて、光線波長４００ｎｍ〜７００ｎｍ、測定角度４５度の条件で白色度を測定した。
【００８５】
【表４】
0006334839.tif 000005
【００８６】
【表５】
0006334839.tif 000006
【００８７】
【表６】
0006334839.tif 000007
【００８８】
以上の結果より、本発明の熱放射性塗料を用いて形成した塗膜においては、熱放射率として０．９３以上が達成され、放熱性に優れることが判明した。セラミックス粒子が平均粒子径５０ｎｍ〜３００ｎｍの一次粒子を含む二次粒子を含まない塗料は熱放射率が０．９３以上を発揮することはなかった。
【符号の説明】
【００８９】
２：ヒートシンク、３：塗膜、４：熱源、５：カバーガラス、６：充填樹脂、７：太陽電池素子、８：タブ線、９：バックシート。
【図１】
0006334839.tif 000008
【図２】
0006334839.tif 000009
【図３】
0006334839.tif 000010