(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）と一般式（ＩＩ）、
【化１】
0006418621.tif 000014
（式中、Ｒ１は、２個〜１６個の炭素原子を有する直鎖又は分岐状アルキル基であり、
Ｒ２は、水素又は１個〜１６個の炭素原子を有するアルキル基であり、
ｘは１以上であり、ｙは１以上であり、ｘ＋ｙの合計は３〜１０の間であり、
Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４は、独立して、２個〜１８個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐状アルキレンからなる群から選択され、
Ｚ１〜Ｚ４は、独立して、ＯＨ、ＮＨ２、ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ’’から選択され、Ｚ１〜Ｚ２の少なくとも１つ及びＺ３〜Ｚ４の少なくとも１つは、ＮＨ２、ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ’’であり、Ｒ’及びＲ’’は、独立して、２個〜６個の炭素原子を有するアルキルから選択される）
のエーテルアミンの混合物。
【請求項２】
Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４が、独立して、１，２−プロピレン及び１，２−ブチレンから選択される請求項１に記載のエーテルアミンの混合物。
【請求項３】
Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４が、独立して、１，２−プロピレン及び１，２−ブチレンから選択され、Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４の少なくとも１つが１，２−プロピレンである請求項１又は２に記載のエーテルアミンの混合物。
【請求項４】
Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４が１，２−プロピレンである、請求項１から３のいずれか一項に記載のエーテルアミンの混合物。
【請求項５】
Ｒ１が３個〜１６個の炭素原子を有する直鎖又は分岐状アルキル基であり、Ｒ２が水素又は１個〜１６個の炭素原子を有するアルキル基である、請求項１から４のいずれか一項に記載のエーテルアミンの混合物。
【請求項６】
Ｒ１が３個〜８個の炭素原子を有する直鎖アルキル基であり、Ｒ２が水素である、請求項１から５のいずれか一項に記載のエーテルアミンの混合物。
【請求項７】
Ｚ１〜Ｚ４がＮＨ２である、請求項１から６のいずれか一項に記載のエーテルアミンの混合物。
【請求項８】
一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）の前記エーテルアミンが、２７０グラム／モル〜１０００グラム／モルの質量平均分子量を有する、請求項１から７のいずれか一項に記載のエーテルアミンの混合物。
【請求項９】
一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）のエーテルアミンの製造方法であって、下記の工程、
ａ）一般式（ＩＩＩ）、
【化２】
0006418621.tif 000015
（式中、Ｒ１は、３個〜１６個の炭素原子を有する直鎖又は分岐状アルキル基であり、Ｒ２は、水素又は１個〜１６個の炭素原子を有するアルキル基である）
の１，２−ジアルコールをＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドとアルコキシル化する工程、
ここでは、一般式（ＩＩＩ）の前記１，２−ジアルコールとＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドとのモル比が１：２〜１：１０の範囲であり、及び、
ｂ）アルコキシル化された１，２−ジアルコールをアンモニアでアミノ化する工程、
を含む方法。
【請求項１０】
１，２−ジアルコールとＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドとのモル比が１：３〜１：８の範囲である、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
１，２−ジアルコールとＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドとのモル比が１：４〜１：６の範囲である、請求項９又は１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記Ｃ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドが、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はこれらの混合物からなる群から選択される、請求項９から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記Ｃ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドがプロピレンオキシドである、請求項９から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
一般式（ＩＩＩ）の前記１，２−ジアルコールが、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ノナンジオール、１，２−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，２−ヘキサデカンジオール及び１，２−オクタデカンジオールからなる群から選択される、請求項９から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記アミノ化工程が、銅−、ニッケル−又はコバルト−含有の触媒の存在下で行われる、請求項９から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記触媒の触媒活性物質が、水素でそれらを還元させる前に、アルミニウム、銅、ニッケル及びコバルトの酸素化合物、並びに、ＳｎＯとして計算された０．２〜５．０質量％の範囲のスズの酸素化合物を含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
請求項１から８のいずれか一項に記載のエーテルアミンの混合物をパーソナルケアに使用する方法。
【請求項１８】
請求項１から８のいずれか一項に記載のエーテルアミンの混合物をシャンプー及びボディソープの処方物に使用する方法。
【請求項１９】
請求項１から８のいずれか一項に記載のエーテルアミンの混合物を、エポキシ樹脂の硬化剤として又はポリマー製造の反応物として使用する方法。
【請求項２０】
請求項１から８のいずれか一項に記載のエーテルアミンの混合物を、ポリウレタンに、及びポリ尿素に、及び熱可塑性ポリアミドとして使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１，２−ジアルコールをベースとするエーテルアミン、特に１，２−ジアルコールのアルコキシル化及びアミノ化により得られるエーテルアミンに関する。
【背景技術】
【０００２】
合成繊維からなるイージーケア織物（fabrics）の流行、エネルギーコストの増加、及び洗剤使用者の環境へ関心のため、現在、過去に流行したお湯で洗濯するという方法は、冷水による織物洗濯が優先されている。さらに、多くの市販の洗濯洗剤は、３０℃又は４０℃、又はさらに室温での織物洗濯に適することが宣伝されている。このような低温で、お湯で洗浄したものと比べて同様に満足のいく洗浄を行うために、低温洗剤の要求は特に高い。
【０００３】
６０℃以下の低温で油しみの除去を向上させるように、従来の界面活性剤の洗浄力を向上させるために、洗剤組成物にある添加剤を含有していることは公知である。
【０００４】
ＷＯ ２００４／０２０５０６ Ａ２には、１，２−グリコール、例えばエチレングリコール、及びプロピレングリコール又はより高分子量のジオール、例えばジエチレングリコール及びジプロピレングリコールからなることが可能である出発物質のアルコキシル化により製造されるポリアミン組成物が開示されている。よって、該ポリオールがアミノ化されることが可能である。このようなポリアミン前駆体はエポキシ樹脂の製造に使用することが可能である。
【０００５】
ＵＳ ６，３４７，０５５ Ｂ１には、反復のジアルコールコアユニットを含有するポリオキシアルキレンポリアミンを含む硬化可能な被膜組成物が開示されている。
【０００６】
さらに、ＵＳ ３，６５４，３７０には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はそれらの混合物を、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン又はトリメチロールプロパンに添加することにより製造されるポリオキシアルキレンポリアミンが開示されている。
【０００７】
油しみの除去は困難であるので、織物及び他の汚れた材料から油しみを除去する洗浄組成物は継続的に要求されている。油脂の除去に関する従来の洗浄組成物は、しばしば、白さに対して非常に悪い影響を示す傾向を有する多様なアミン化合物が利用されている。その結果として、織物及び他の汚れた材料から優れた油脂の除去を提供し、且つ、同時にクレイ（clay）洗浄に悪い影響を与えない優れたアミン組成物は継続的に要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＷＯ ２００４／０２０５０６ Ａ２
【特許文献２】ＵＳ ６，３４７，０５５ Ｂ１
【特許文献３】ＵＳ ３，６５４，３７０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、低温で、即ち３０℃以下の温度で、洗剤の洗浄性能を向上させる化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この目的は、一般式（Ｉ）と一般式（ＩＩ）、
【化１】
0006418621.tif 000002
（式中、Ｒ１は、２個〜１６個の炭素原子を有する直鎖又は分岐状アルキル基であり、
Ｒ２は、水素又は１個〜１６個の炭素原子を有するアルキル基であり、
ｘは１以上であり、ｙは１以上であり、ｘ＋ｙの合計は３〜１０の間であり、
Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４は、独立して、２個〜１８個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐状アルキレンからなる群から選択され、ここでは、Ｚ１〜Ｚ４は、独立して、ＯＨ、ＮＨ２、ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ’’から選択され、Ｚ１〜Ｚ２の少なくとも１つ及びＺ３〜Ｚ４の少なくとも１つは、ＮＨ２、ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ’’であり、Ｒ’及びＲ’’は、独立して、２個〜６個の炭素原子を有するアルキルから選択される）
のエーテルアミンの混合物により実現される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
好ましくは、Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４は、独立して、１，２−プロピレン及び１，２−ブチレンから選択される。より好ましくは、Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４は、独立して、１，２−プロピレン及び１，２−ブチレンから選択され、Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４の少なくとも１つは１，２−プロピレンである。最も好ましくは、Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４は１，２−プロピレンである。
【００１２】
好ましくは、ｘとｙとの合計は、３〜８の範囲、より好ましくは４〜６の範囲である。
【００１３】
好ましい実施態様において、Ｒ１は２個〜１６個の炭素原子を有する直鎖又は分岐状アルキル基であり、Ｒ２は水素又は１個〜１６個の炭素原子を有するアルキル基である。他の好ましい実施態様において、３個〜８個の炭素原子を有する直鎖アルキル基であり、Ｒ２は水素である。
【００１４】
好ましくは、全ての基Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３及びＺ４はＮＨ２である。
【００１５】
一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）のエーテルアミンは、約２７０〜約１０００グラム／モル、好ましくは約２７０〜約６５０グラム／モルの質量平均分子量を有する。
【００１６】
一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）のエーテルアミンは、下記の工程、
ａ）一般式（ＩＩＩ）、
【化２】
0006418621.tif 000003
（式中、Ｒ１は、３個〜１６個の炭素原子を有する直鎖又は分岐状アルキル基であり、Ｒ２は水素又は１個〜１６個の炭素原子を有するアルキル基である）
の１，２−ジアルコールをＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドとアルコキシル化する工程、
ここでは、一般式（ＩＩＩ）の１，２−ジアルコールとＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドとのモル比が１：２〜１：１０の範囲であり、及び、
ｂ）１，２−ジオールをアンモニアとアミノ化する工程、
を含む方法により得られる。
【００１７】
好ましくは、Ｃ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドは、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、Ｃ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドはプロピレンオキシドである。
【００１８】
好ましくは、一般式（ＩＩＩ）の１，２−ジアルコールは、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ノナンジオール、１，２−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，２−ヘキサデカンジオール及び１，２−オクタデカンジオールからなる群から選択される。
【００１９】
工程ａ）：アルコキシル化
置換された１，２−ジオール（一般式ＩＩＩ）は、ＷＯ１００２６０３０, ＷＯ１００２６０６６、ＷＯ０９１３８３８７、ＷＯ０９１５３１９３、ＷＯ１００１００７５に従って合成される。
【００２０】
アルコキシル化１，２−ジオールは、１，２−ジオール（一般式ＩＩＩ）をアルキレンオキシドと反応させることにより得られ、当業者に公知の一般なアルコキシル化手順に従って行うことができる。
【００２１】
アルコキシル化１，２−ジオールは、公知の方法で、１，２−ジオールをアルキレンオキシドと反応させることにより製造されてもよい。好適アルキレンオキシドは、Ｃ２〜Ｃ１８アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ペンテンオキシド、ヘキセンオキシド、デセンオキシド、ドデセンオキシド等が挙げられる。好ましいＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドは、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はこれらの混合物である。より好ましくは、Ｃ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドはプロピレンオキシドである。
【００２２】
１，２−ジオールは、１個のアルキレンオキシド又は２個以上の異なるアルキレンオキシドと反応させる。２個以上の異なるアルキレンオキシドを使用すると、生成のポリマーは、ブロック構造又はランダム構造として得ることができる。
【００２３】
アルコキシル化反応を行うとき、１，２−ジオールとＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドとのモル比は、１：２〜１：１０の範囲、好ましくは１：３〜１：８の範囲、より好ましくは１：４〜１：６の範囲である。
【００２４】
一般的には、水溶液において、触媒の存在下で、約７０℃〜約２００℃、好ましくは約８０℃〜約１６０℃の反応温度で反応を行う。この反応は、約１０バール以下、特に約８バール以下の圧力で行われてもよい。
【００２５】
好適な触媒の例としては、塩基触媒、例えば、アルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウム、アルカリ金属アルコキシド、特にナトリウム及びカリウムＣ１〜Ｃ４−アルコキシド、例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド及びカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、アルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、例えば水素化ナトリウム及び水素化カルシウム、並びに、アルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムが挙げられる。好ましくはアルカリ金属水酸化物であり、特に好ましくは水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムである。塩基の典型的な使用量は、ポリアルキレン得民及びアルキレンオキシドの総量に基づいて、０．０５〜１０質量％、特に０．１〜２質量％である。
【００２６】
ｘ＋ｙのＣ２〜Ｃ１８アルキレンオキシドとのアルコキシル化は、一般式ＩＶ及び／又は一般式Ｖ、
【化３】
0006418621.tif 000004
（式中、Ｒ１は、３個〜１６個の炭素原子を有する直鎖又は分岐状アルキル基であり、
Ｒ２は水素又は１個〜１６個の炭素原子を有するアルキル基であり、
ｘは１以上であり、ｙは１以上であり、ｘ＋ｙの合計は２〜１０の間であり、
Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４は、独立して、２個〜１８個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐状アルキレンからなる群から選択される）
の構造をもたらす。
【００２７】
工程ｂ）：アミノ化
アルコキシル化された１，２−ジアルコールのアミノ化は、一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）
【化４】
0006418621.tif 000005
（式中、Ｒ１は、３個〜１６個の炭素原子を有する直鎖又は分岐状アルキル基であり、
Ｒ２は、水素又は１個〜１６個の炭素原子を有するアルキル基であり、
ｘは１以上であり、ｙは１以上であり、ｘ＋ｙの合計は２〜１０の間であり、
Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４は、独立して、２個〜１８個の炭素原子を有する直鎖及び／又は分岐状アルキレンからなる群から選択され、ここでは、Ｚ１〜Ｚ４は、独立して、ＯＨ、ＮＨ２、ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ’’から選択され、Ｚ１〜Ｚ２の少なくとも１つ及びＺ３〜Ｚ４の少なくとも１つは、ＮＨ２、ＮＨＲ’又はＮＲ’Ｒ’’であり、Ｒ’及びＲ’’は、独立して、２個〜６個の炭素原子を有するアルキルから選択される）
を有する構造をもたらす。
【００２８】
一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）のエーテルアミン、又は一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）のエーテルアミンの混合物は、水素及びニッケルを含有する触媒の存在下で、一般式（ＩＶ）又は一般式（Ｖ）のアルコキシル化された１，２−ジアルコールとアンモニアとの還元的アミノ化により得られる。好適な触媒はＷＯ ２０１１／０６７１９９ Ａ１、ＷＯ ２０１１／０６７２００ Ａ１及びＥＰ０６９６５７２ Ｂ１に記載されている。好ましい触媒は、担持された銅−、ニッケル−及びコバルト−含有の触媒であり、ここでは、触媒の触媒活性物質は、水素で還元される前に、アルミニウム、銅、ニッケル及びコバルトの酸素化合物を、スズの酸素化合物（ＳｎＯとして計算される）の０．２〜５．０質量％の範囲で含む。他の好ましい触媒は、担持された銅−、ニッケル−及びコバルト−含有の触媒であり、ここでは、触媒の触媒活性物質は、水素で還元される前に、アルミニウム、銅、ニッケル、コバルト及びスズの酸素化合物を、イットリウム、ランタン、セリウム及び／又はハフニウムの酸素化合物（それぞれにＹ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｃｅ２Ｏ３及びＨｆ２Ｏ３として計算される）の０．２〜５．０質量％の範囲で含む。別の好ましい触媒はジルコニウム、銅、ニッケル触媒であり、ここでは、触媒活性組成物は、２０〜８５質量％の酸素含有のジルコニウム化合物（ＺｒＯ２として計算される）、１〜３０質量％の銅の酸素含有化合物（ＣｕＯとして計算される）、３０〜７０質量％のニッケルの酸素含有化合物（ＮｉＯとして計算される）、０．１〜５質量％のアルミニウム及び／又はマンガンの酸素含有化合物（それぞれにＡｌ２Ｏ３及びＭｎＯ２として計算される）を含む。
【００２９】
還元性アミノ化工程において、担持されている触媒も担持されていない触媒も使用することができる。担持されている触媒は、アルミナ、シリカ、活性炭、カーボン、グラファイト、粘土及びモルデナイトの既知形態（この限りではない）を含む当技術分野で周知の技術を用いて、当業者に公知の担持材料に、触媒組成物の金属成分を堆積することにより、並びに、担持されている触媒を提供するために分子篩により得られる。触媒が担持される場合、触媒の担持粒子は、任意の幾何学的形態、例えば、規則的又は不規則的なバージョンの球形、タブレット又はシリンダーの形状を有してもよい。
【００３０】
この方法は、連続のモード又は不連続のモードで、例えば、オートクレーブ、管型反応器又は固定床反応器で行うことができる。また、反応器の配置はこれに制限されない。そこへの供給は上昇流式又は下向流式であってもよく、反応器中の栓流を最適化する反応器の配置特徴を使用してもよい。
【００３１】
第２級又は第３級アミノ官能性を含む副生成物は、アミノ化反応条件下で生成されることが可能である。第２級アミンは、例えば、完全に又は部分的にアミノ化されたジオールと他の完全に又は部分的にアミノ化されたジオールとの反応により得られる。第３級アミンは、例えば、第２級アミンと他の完全に又は部分的にアミノ化されたジオールとの反応により生成される。
【００３２】
アミノ化度は、５０〜１００％の間、好ましくいは７５〜１００％の間、最も好ましくいは９０〜１００％の間である。
【００３３】
アミノ化度は、１００を乗じる全アセチル化可能物質価（ＡＣ）と第３級アミン価（ｔｅｒｔ．ＡＺ）との合計を全アミン価（ＡＺ）で割られること（全ＡＺ：（ＡＣ＋ｔｅｒｔ．ＡＺ）ｘ１００）により決定される。
【００３４】
全アミン価（ＡＺ）はＤＩＮ １６９４５に従って測定される。
【００３５】
全アセチル化可能物質価（ＡＣ）はＤＩＮ ５３２４０に従って測定される。
【００３６】
第２級及び第３級アミンはＡＳＴＭ Ｄ２０７４−０７従って測定される。
【００３７】
ヒドロキシル価は、（全アセチル化可能物質価＋第３級アミン価）−全アミン価により決定される。
【００３８】
また、本発明のエーテルアミンは、例えばクエン酸、乳酸、硫酸、メタンスルホン酸、塩化水素水溶液又はリン酸などの酸と水とのエーテルアミンの溶液又はエマルションの形態で洗浄組成物に使用されることができる。溶液又はエマルションの好ましいｐＨは、ｐＨ６〜ｐＨ９．５の範囲、より好ましくはｐＨ７〜ｐＨ８．５の範囲である。
【００３９】
また、他の好ましい実施態様において、本発明のエーテルアミンは酸とさらに反応することができる。酸は、クエン酸、乳酸、硫酸、メタンスルホン酸、塩化水素、リン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、グルカル酸、酒石酸、リンゴ酸、安息香酸、サリチル酸、フタル酸、オレイン酸、ステアリン酸及びそれらの混合物からなる群から選択されてもよい。別の実施態様において、本発明のエーテルアミンは、プロトン化した形態で、対イオンとしての、例えば直鎖アルキルベンゼンスルホン酸から得られるような界面活性剤を有してもよい。
【００４０】
あるいは、ジアルキル置換の第３級ポリエーテルアミンは、好適な遷移金属触媒の存在下で、好ましくは水素をさらに存在して反応の水を持続的に除去することで、ポリエーテルをジエチルアミンなどのジアルカリアミンと反応させることにより得ることができる。
【００４１】
利用
本発明のエーテルアミン混合物は、パーソナルケア、特にシャンプー及びボディソープの処方物に使用される。
【００４２】
また、それらは、エポキシ樹脂の硬化剤として、又はポリマーの製造中だけでなく、ポリウレタン、ポリ尿素、エポキシ樹脂、ポリアミド中も反応剤として使用される。
【００４３】
本発明のポリエーテルアミンは、汚れた材料から、汚れ、特に油脂の除去にとって有効であることが見出された。また、本発明のポリエーテルアミンを有する洗浄組成物は、親水性の漂白可能な汚れ、例えばコーヒー、お茶、ワイン又は微粒子に対して、従来のアミン洗浄組成物と比べて、洗浄の欠点（negatives）もない。さらに、白い織物からの汚れ除去において、本発明のポリエーテルアミンを有する洗浄組成物は、市販のアミン洗浄組成物が引き起こす白色度の欠点を引き起こさない。
【００４４】
本発明のエーテルアミンを含む洗浄組成物の他の利点は、冷水洗浄の後に、洗濯機の外で油しみの前処理により、冷水洗浄溶液中で油しみを除去できることである。理論に限定されず、冷水洗浄溶液は、油脂の硬化又は固体化を引き起こし、特に繊維から、油脂を除去しにくくなる効果を有する。しかしながら、驚いたことに、冷水洗浄の後の前処理に使用される場合、一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）のエーテルアミン、又は一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）のエーテルアミンの混合物を有する洗浄組成物は有効である。
【００４５】
ここで、使用された「洗浄組成物」という用語は、汚れた材料の洗浄のために設計された組成物及び処方物を含む。このような組成物は、洗濯洗浄組成物及び洗剤、柔軟剤組成物、繊維強化（fabric enhancing）組成物、繊維消臭（fabric freshening）組成物、洗濯の予洗、洗濯の前処理、洗濯の添加剤、スプレー製品、ドライクリーニング剤、又は組成物、洗濯のすすぎ添加剤、洗濯添加剤、後すすぎの繊維処理（post-rinse fabric treatment）、アイロン補助剤（ironing aid）、単位用量の処方物、遅延供給処方物（delayed delivery formulation）、液体の食器手洗い組成物、多孔基板又は不織布シートの上又は中に含有される洗剤、自動食器洗浄剤、硬表面洗浄剤、並びに、ここの記載の当業者にとって明らかである他の好適な形態（この限りではない）を含む。このような組成物は、洗濯前の処理又は洗濯後の処理として使用されてもよく、すすぎ又は洗濯運転の洗濯サイクル中に添加されもよく、家庭ケア（homecare）洗浄の利用に使用されでもよい。該洗浄組成物は、液体、粉末、単相若しくは多相の単位用量、ポーチ状（pouch）、タブレット状、ゲル状、ペースト状（paste）、棒状又は薄片状から選択される形態を有してもよい。
【００４６】
ここに記載の洗浄組成物は、組成物質量の約０．１質量％〜約１０質量％、ある実施例において、約０．２質量％〜約５質量％、他の実施例において約０．５質量％〜約３質量％の一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）のエーテルアミン、又は一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）のエーテルアミンの混合物を含んでもよい。
【００４７】
本発明のエーテルアミン混合物は、汚れた物質から汚れ、特に油脂の除去に対して有効である。また、本発明のアミン終端したポリアルキレングリコールを含有する洗浄組成物は、親水性の漂白可能な汚れ、例えばコーヒー、お茶、ワイン又は微粒子に対して、従来のアミン含有洗浄組成物と比べて、洗浄の欠点（negatives）を示していない。さらに、従来のアミン含有洗浄組成物と異なり、本発明のアミン終端したポリアルキレングリコールは、白い織物の白色度の欠点に貢献しない。
【００４８】
本発明のエーテルアミン混合物を含有する洗浄組成物のさらなる利点は、例えば、冷水洗浄の後に油しみの前処理により、冷水中でそれらの油しみを除去する能力である。理論に限定されず、冷水洗浄溶液が、特に織物に対し低、油脂を硬化又は凝固し、油脂の除去のより強い抵抗性をもたらす効果を有すると信じられている。驚いたことに、本発明のエーテルアミンを含有する洗浄組成物は、冷水洗浄の後の前処理レジメンの一部として使用される場合、有効である。
【００４９】
界面活性剤系
洗浄組成物は、十分な量の界面活性剤系を含み、所望の洗浄特性を提供する。ある実施態様において、洗浄組成物は組成物質量の約１質量％〜約７０質量％の界面活性剤系を含む。他の実施態様において、液体洗浄組成物は組成物質量の約２質量％〜約６０質量％の界面活性剤系を含む。さらなる実施態様において、洗浄組成物は組成物質量の約５質量％〜約３０質量％の界面活性剤系を含む。界面活性剤系は、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤、両性界面活性剤（amphoteric surfactants）、両性界面活性剤（ampholytic surfactants）及びこれらの混合物から選択された洗浄界面活性剤（detersive surfactant）を含んでもよい。当該技術分野において、当業者は、洗浄界面活性剤が、洗浄、汚れ除去、又は汚れた材料への洗濯メリットを提供する任意の界面活性剤又は界面活性剤の混合物を含有すると理解する。
【００５０】
補助洗浄の添加剤
また、本発明の洗浄組成物は補助洗浄の添加剤を含んでもよい。好適な補助洗浄の添加剤は、ビルダー、構造化剤又は増粘剤、粘土汚れ（clay soil）除去／再付着防止剤、高分子防汚剤（polymeric soil release agents）、高分子分散剤、高分子油脂洗浄剤、酵素、酵素安定系、漂白化合物、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、増白剤、染料、色相剤（hueing agents）、転染抑制剤、錯化剤、発泡抑制剤（suds supressors）、柔軟剤及び香料を含む。
【００５１】
使用方法
本発明は汚れた材料の洗浄方法を含む。当業者に受け入れられるように、本発明の洗浄組成物は、洗濯前処理用、洗濯洗浄用、家庭ケア利用における使用に適する。
【００５２】
このような方法は、少なくとも一部の汚れた材料を整った形態又は洗濯水中に溶解された洗浄組成物と接触する工程、及びその後に任意に、該汚れた材料をすすぐ工程（この限りではない）を含む。前記汚れた材料は、任意のすすぎ工程の前に、洗浄工程を受けてもよい。
【００５３】
洗濯前処理用における使用のために、該方法は汚れた織物をここに記載される洗浄組成物と接触する工程を含んでもよい。前処理の次に、汚れた織物は、洗濯機で洗濯され、又は別の方法ですすいでもよい。
【００５４】
機洗浄方法は、本発明の機洗浄組成物の有効量をその中に溶解又は分散された洗濯機中に、洗濯水溶液で、汚れた洗濯物を処理する工程を含んでもよい。洗浄組成物の「有効量」は、約５リットル〜約６５リットル体積の洗濯溶液に約２０ｇ〜約３００ｇの製品を溶解又は分散されることを意味する。水温は約５℃〜約１００℃の範囲であってもよい。水と汚れた材料（例えば、織物）との比は約１：１〜約２０：１であってもよい。本発明の織物洗濯組成物において、また、使用量のレベルは、汚れ及び染みの種類及び重度だけでなく、洗濯水温、洗濯水の体積、洗濯機の種類（例えば、トップローダー、フロントローダー、トップローダー、垂直軸の日本式全自動洗濯機）にもよって異なる。
【００５５】
他の方法は、実施態様の洗浄組成物に含浸させた不織布基板に汚れた材料を接触させる工程を含む。ここで使用されるように、「不織布基板」は、好適な基本質量、キャリパー（厚さ）、吸収性及び強度特性を有する任意の従来のファッション不織布シート（fashioned nonwoven sheet）又は織物を含み得る。好適な市販の不織布基板の限定されない例としては、ＤｕＰｏｎｔからのＳＯＮＴＡＲＡ（登録商標）及びＪａｍｅｓ Ｒｉｖｅｒ ＣｏｒｐからのＰＯＬＹＷＥＢ（登録商標）の商品名で販売されるものを含む。
【００５６】
ここで、洗浄組成物は、低下された洗濯温度で、織物の洗濯に使用される。これらの繊維洗濯方法は、洗濯洗浄組成物を水に投入して洗濯水溶液を形成する工程、及び前記洗濯水溶液に洗濯織物を入れる工程を含み、ここでは、前記洗濯水溶液が約０℃〜約２０℃、約０℃〜約１５℃、又は約０℃〜約１０℃の温度を有する。織物は、洗濯洗浄組成物と水と接触させる前に、後に又は同時に、水と接触させてもよい。
【００５７】
手洗い方法、及び半自動洗濯機と手洗いとの組み合わせも含まれる。
【００５８】
食器の機洗浄方法
汚れた食器、食卓用食器、銀製食器又は他の台所用具の機洗浄又は手洗い方法は含まれる。１つの機洗浄方法は、本発明に記載の食器の機洗浄組成物の有効量をそれに溶解又は分散された水溶液によって汚れた食器、食卓用食器、銀製食器又は他の台所用具を処理する工程を含む。食器の機洗浄組成物の有効量は、約３リットル〜約１０リットル体積の洗濯液に約８ｇ〜約６０ｇの製品を溶解又は分散されることを意味する。
【００５９】
１つの食器手洗い方法は、水を有する容器中に洗浄組成物を溶解する工程、次に食器洗浄液体に汚れた食器、食卓用食器、銀製食器又は他の台所用具を接触する工程、及びその後、汚れた食器、食卓用食器、銀製食器又は他の台所用具を手洗い、拭き又はすすぐ工程を含む。他の食器手洗い方法は、汚れた食器、食卓用食器、銀製食器又は他の台所用具に洗浄組成物を直接に適用する工程、及びその後に、汚れた食器、食卓用食器、銀製食器又は他の台所用具を手洗い、拭き又はすすぐ工程を含む。ある実施例において、食器手洗いの洗浄組成物の有効量は、水に溶解される約０．５ｍｌ〜約２０ｍｌである。
【００６０】
組成物の包装
ここに記載の洗浄組成物は、紙、ボール紙（cardboard）、プラスチック材料及び任意の好適な薄板で構成されるものを含む任意の好適な容器中に包装することができる。任意の包装タイプは、ヨーロッパ出願Ｎｏ．９４９２１５０５．７に記載されている。
【００６１】
多区画の小袋添加剤
また、ここに記載の洗浄組成物は、多区画の洗浄組成物として包装されてもよい。
【００６２】
以下、実施例により本発明を説明し、この限りではない。
【実施例】
【００６３】
合成の実施例
実施例１：１モルの１，２−ペンタンジオール＋３．４モルのプロピルオキシド、アミノ化
１ａ）１モルの１，２−ペンタンジオール＋３．４モルのプロピルオキシド
２リットルのオートクレーブ中で、２０８．３ｇの１，２−ペンタンジオール及び６．０３ｇの水酸化カリウム（５０％の水溶液）を、混合し、１２０℃で真空下に（１０ミリバール未満）２時間撹拌した。該オートクレーブを、窒素で浄化して、１４０℃まで加熱した。３９４．２ｇのプロピルオキシドを、５時間以内に分けて添加した。反応を完結させるために、混合物を１４０℃でさらに５時間、後反応させた。窒素で反応混合物を揮散し、８０℃で真空下に揮発性化合物を除去した。１８．１ｇの合成ケイ酸マグネシウム（Ｍａｃｒｏｓｏｒｂ ＭＰ５ｐｌｕｓ， Ｉｎｅｏｓ Ｓｉｌｉｃａｓ株式会社）を添加することにより、水酸化カリウムを除去した。９０℃及び１０ミリバール未満で、該混合物を２時間撹拌した。濾過した後、６０５．５ｇの淡黄色オイルを得た（ヒドロキシ価：３３６．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００６４】
１ｂ）１モルの１，２−ペンタンジオール＋３．４モルのプロピルオキシド、アミノ化
９リットルのオートクレーブ中で、５００ｍＬの固体触媒の存在下で、５００．０ｇの実施例１−ａで得たアルコキシル化されたジアルコール、１２００ｍＬのＴＨＦ及び１５００．０ｇのアンモニアを混合した。二酸化ジルコニウムにニッケル、銅及びモリブデンの酸化物を含有するその触媒は、３ｍｍｘ３ｍｍの錠剤の形態であった。オートクレーブを、窒素で浄化し、混合物を２０５℃まで加熱する前に２０バールまで加圧した。該圧力を２８０バールまで増大し、該反応混合物を２０５℃で１５時間撹拌し、総圧力を２８０バールで維持した。１５時間後、オートクレーブを室温まで冷却し、生成物を回収し、濾過し、軽いアミン及び水を除去するためにロータリーエバポレーターで揮散した。合計で４５０．０ｇの低色（low-color）エーテルアミン混合物を分離した。その分析結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
0006418621.tif 000006
【００６６】
実施例２：１モルの１，２−ヘキサンジオール＋３．４モルのプロピルオキシド、アミノ化
２ａ）１モルの１，２−ヘキサンジオール＋３．４モルのプロピルオキシド
２リットルのオートクレーブ中で、２３６．３ｇの１，２−ヘキサンジオール及び６．３ｇの水酸化カリウム（５０％の水溶液）を、混合し、１２０℃で真空下に（１０ミリバール未満）２時間撹拌した。該オートクレーブを、窒素で浄化して、１４０℃まで加熱した。３９４．２ｇのプロピルオキシドを、５時間以内に分けて添加した。反応を完結させるために、混合物を１４０℃でさらに５時間、後反応させた。窒素で反応混合物を揮散し、８０℃で真空下に揮発性化合物を除去した。１９．０ｇの合成ケイ酸マグネシウム（Ｍａｃｒｏｓｏｒｂ ＭＰ５ｐｌｕｓ， Ｉｎｅｏｓ Ｓｉｌｉｃａｓ株式会社）を添加することにより、水酸化カリウムを除去した。９０℃及び１０ミリバール未満で、該混合物を２時間撹拌した。濾過した後、６３１．０ｇの淡黄色オイルを得た（ヒドロキシ価：３１５．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００６７】
２ｂ）１モルの１，２−ヘキサンジオール＋３．４モルのプロピルオキシド、アミノ化
９リットルのオートクレーブ中で、２００ｍＬの固体触媒の存在下で、５００．０ｇの実施例２−ａで得たアルコキシル化されたジアルコール、１２００ｍＬのＴＨＦ及び１５００．０ｇのアンモニアを混合した。二酸化ジルコニウムにニッケル、銅及びモリブデンの酸化物を含有するその触媒は、３ｍｍｘ３ｍｍの錠剤の形態であった。オートクレーブを、窒素で浄化し、混合物を２０５℃まで加熱する前に２０バールまで加圧した。該圧力を２８０バールまで増大し、該反応混合物を２０５℃で１５時間撹拌し、総圧力を２８０バールで維持した。１５時間後、オートクレーブを室温まで冷却し、生成物を回収し、濾過し、軽いアミン及び水を除去するためにロータリーエバポレーターで揮散した。合計で４５０．０ｇの低色エーテルアミン混合物を分離した。その分析結果を表２に示す。
【００６８】
【表２】
0006418621.tif 000007
【００６９】
実施例３：１モルの１，２−オクタンジオール＋３．４モルのプロピルオキシド、アミノ化
３ａ）１モルの１，２−オクタンジオール＋３．４モルのプロピルオキシド
２リットルのオートクレーブ中で、２４８．６ｇの１，２−オクタンジオール及び５．８ｇの水酸化カリウム（５０％の水溶液）を、混合し、１２０℃で真空下に（１０ミリバール未満）２時間撹拌した。該オートクレーブを、窒素で浄化して、１４０℃まで加熱した。３３５．２ｇのプロピルオキシドを、５時間以内に分けて添加した。反応を完結させるために、混合物を１４０℃でさらに５時間、後反応させた。窒素で反応混合物を揮散し、８０℃で真空下に揮発性化合物を除去した。１７．５ｇの合成ケイ酸マグネシウム（Ｍａｃｒｏｓｏｒｂ ＭＰ５ｐｌｕｓ， Ｉｎｅｏｓ Ｓｉｌｉｃａｓ株式会社）を添加することにより、水酸化カリウムを除去した。９０℃及び１０ミリバール未満で、該混合物を２時間撹拌した。濾過した後、５８５．０ｇの黄色オイルを得た（ヒドロキシ価：２９３．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００７０】
３ｂ）１モルの１，２−オクタンジオール＋３．４モルのプロピルオキシド、アミノ化
９リットルのオートクレーブ中で、２００ｍＬの固体触媒の存在下で、５００ｍＬの実施例３−ａで得たアルコキシル化されたジアルコール、１２００ｍＬのＴＨＦ及び１５００．０ｇのアンモニアを混合した。二酸化ジルコニウムにニッケル、銅及びモリブデンの酸化物を含有するその触媒は、３ｍｍｘ３ｍｍの錠剤の形態であった。オートクレーブを、窒素で浄化し、混合物を２０５℃まで加熱する前に２０バールまで加圧した。該圧力を２８０バールまで増大し、該反応混合物を２０５℃で１５時間撹拌し、総圧力を２８０バールで維持した。１５時間後、オートクレーブを室温まで冷却し、生成物を回収し、濾過し、軽いアミン及び水を除去するためにロータリーエバポレーターで揮散した。合計で４５０．０ｇの低色エーテルアミン混合物を分離した。その分析結果を表３に示す。
【００７１】
【表３】
0006418621.tif 000008
【００７２】
実施例４：１モルの１，２−デカンジオール＋３．４モルのプロピルオキシド、アミノ化
４ａ）１モルの１，２−デカンジオール＋３．４モルのプロピルオキシド
２リットルのオートクレーブ中で、２７８．８ｇの１，２−デカンジオール及び５．９ｇの水酸化カリウム（５０％の水溶液）を、混合し、１２０℃で真空下に（１０ミリバール未満）２時間撹拌した。該オートクレーブを、窒素で浄化して、１４０℃まで加熱した。３１５．５ｇのプロピルオキシドを、５時間以内に分けて添加した。反応を完結させるために、混合物を１４０℃でさらに５時間、後反応させた。窒素で反応混合物を揮散し、８０℃で真空下に揮発性化合物を除去した。１８．０ｇの合成ケイ酸マグネシウム（Ｍａｃｒｏｓｏｒｂ ＭＰ５ｐｌｕｓ， Ｉｎｅｏｓ Ｓｉｌｉｃａｓ株式会社）を添加することにより、水酸化カリウムを除去した。９０℃及び１０ミリバール未満で、該混合物を２時間撹拌した。濾過した後、５９５．０ｇの黄色オイルを得た（ヒドロキシ価：２７８．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００７３】
４ｂ）１モルの１，２−デカンジオール＋３．４モルのプロピルオキシド、アミノ化
９リットルのオートクレーブ中で、２００ｍＬの固体触媒の存在下で、５００ｍＬの実施例４−ａで得たアルコキシル化されたジアルコール、１２００ｍＬのＴＨＦ及び１５００ｇのアンモニアを混合した。二酸化ジルコニウムにニッケル、銅及びモリブデンの酸化物を含有するその触媒は、３ｍｍｘ３ｍｍの錠剤の形態であった。オートクレーブを、窒素で浄化し、混合物を２０５℃まで加熱する前に２０バールまで加圧した。該圧力を２８０バールまで増大し、該反応混合物を２０５℃で１５時間撹拌し、総圧力を２８０バールで維持した。１５時間後、オートクレーブを室温まで冷却し、生成物を回収し、濾過し、軽いアミン及び水を除去するためにロータリーエバポレーターで揮散した。合計で４００ｇの低色エーテルアミン混合物を分離した。その分析結果を表４に示す。
【００７４】
【表４】
0006418621.tif 000009
【００７５】
実施例５：１モルの１，２−ドデカンジオール＋３．４モルのプロピルオキシド、アミノ化
５ａ）１モルの１，２−ドデカンジオール＋３．４モルのプロピルオキシド
２リットルのオートクレーブ中で、３３７．２ｇの１，２−ドデカンジオール及び６．０ｇの水酸化カリウム（５０％の水溶液）を、混合し、１２０℃で真空下に（１０ミリバール未満）２時間撹拌した。該オートクレーブを、窒素で浄化して、１４０℃まで加熱した。２９５．８ｇのプロピルオキシドを、５時間以内に分けて添加した。反応を完結させるために、混合物を１４０℃でさらに５時間、後反応させた。窒素で反応混合物を揮散し、８０℃で真空下に揮発性化合物を除去した。１９．１ｇの合成ケイ酸マグネシウム（Ｍａｃｒｏｓｏｒｂ ＭＰ５ｐｌｕｓ， Ｉｎｅｏｓ Ｓｉｌｉｃａｓ株式会社）を添加することにより、水酸化カリウムを除去した。９０℃及び１０ミリバール未満で、該混合物を２時間撹拌した。濾過した後、６３６．０ｇの黄色オイルを得た（ヒドロキシ価：２７５．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００７６】
５ｂ）１モルの１，２−ドデカンジオール＋３．４モルのプロピルオキシド、アミノ化
９リットルのオートクレーブ中で、２００ｍＬの固体触媒の存在下で、５００ｇの実施例５−ａで得たアルコキシル化されたジアルコール、１２００ｍＬのＴＨＦ及び１５００ｇのアンモニアを混合した。二酸化ジルコニウムにニッケル、銅及びモリブデンの酸化物を含有するその触媒は、３ｍｍｘ３ｍｍの錠剤の形態であった。オートクレーブを、窒素で浄化し、混合物を２０５℃まで加熱する前に２０バールまで加圧した。該圧力を２８０バールまで増大し、該反応混合物を２０５℃で１５時間撹拌し、総圧力を２８０バールで維持した。１５時間後、オートクレーブを室温まで冷却し、生成物を回収し、濾過し、軽いアミン及び水を除去するためにロータリーエバポレーターで揮散した。合計で４５０．０ｇの低色エーテルアミン混合物を分離した。その分析結果を表５に示す。
【００７７】
【表５】
0006418621.tif 000010
【００７８】
洗濯洗剤の添加剤としての使用
牛の脂肪、豚の脂肪及びベーコンの油脂を含む青いニット綿の工業汚れ見本（Technical stain swatches）を、Ｗａｒｗｉｃｋ Ｅｑｕｅｓｔ株式会社から購入し、加熱しないで５９分の洗濯サイクルを選択し、１．２５ｇのエーテルアミン添加剤と一緒に、又はそれを用いないで、７５ｇの液体洗剤組成物ＬＡ１（表６）を使用し、塩酸を用いてエーテルアミンの添加の後にｐＨを再調整して（１リットルの水において、７５ｇのＬＡ１のｐＨは８．３であるべきである）、従来の西欧の洗濯機（Ｍｉｅｌｅ Ｗａｓｃｈｍａｓｃｈｉｎｅ Ｓｏｆｔｒｏｎｉｃ Ｗ ２２４１）で洗濯した。水の硬度は２．５ｍＭ（Ｃａ２＋：Ｍｇ２＋は３：１であった）であった。それぞれの汚れを洗濯する前及び後のＬ＊、ａ＊、ｂ＊値を得るため、標準の測色測定を使用した。Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊値から、汚れのレベルを計算した。
【００７９】
見本から汚れの除去は、下記の式に従って計算した：
【数１】
0006418621.tif 000011
【００８０】
ΔＥ前は、洗浄前の汚れレベルであり、
ΔＥ後は、洗浄後の汚れレベルであり、
汚れ除去指数値は、よりよい洗濯性能と共に増大する。
【００８１】
【表６】
0006418621.tif 000012
【００８２】
１は、Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡにより提供される、Ｃ１１〜Ｃ１２の平均芳香族炭素鎖長を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩である。
【００８３】
２ＡＥ３Ｓは、Ｓｔｅｐａｎ，Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡにより提供される、Ｃ１２〜Ｃ１５のアルキルエトキシ（３）硫酸塩である。
【００８４】
３ＡＥ９は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ，Ｓａｌｔ ＬａｋｅＣｉｔｙ，Ｕｔａｈ，ＵＳＡにより提供される、９の平均エトキシ化度を有するＣ１２〜Ｃ１４のアルコールエトキシレーである。
【００８５】
４ＮＩ４５−７は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ，Ｓａｌｔ ＬａｋｅＣｉｔｙ，Ｕｔａｈ，ＵＳＡにより提供される、７の平均エトキシ化度を有するＣ１４〜Ｃ１５のアルコールエトキシレートである。
【００８６】
５両親媒性ポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖及び複数のポリ酢酸ビニル側鎖を有するポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシド共重合体である。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００であり、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルとの質量比は約４０：６０、且つ５０エチレンオキシドユニット当たり１以下のグラフト化点である。
【００８７】
６は、一般構造のビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（ＣＨ３）−Ｎ＋−ＣｘＨ２ｘ−Ｎ＋−（ＣＨ３）−ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（式中、ｎが２０〜３０であり、ｘが３〜８である）を有する化合物、又はそれらの硫酸化若しくはスルホン酸化した変形体である。
【００８８】
７は、１個の−ＮＨ基当たり２０個のエトキシレート基を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）である。
【００８９】
８プロテアーゼは、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ（例えば、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｐｒｉｍｅ（登録商標））により提供されてもよい。
【００９０】
９Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）は、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋの製品である。
【００９１】
１０好適な錯化剤は、Ｓｏｌｕｔｉａ，Ｓｔ Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡにより提供されたジエチレントリアミンペンタ（メチルホスホン）酸である。
【００９２】
１１蛍光増白剤１はＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＡＭＳであり、蛍光増白剤２はＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄにより提供された。
【００９３】
【表７】
0006418621.tif 000013
【００９４】
Ａは、さらなるエーテルアミン添加剤を含まない液体洗剤組成物ＬＡ１（表６参照）である。
【００９５】
Ｂは、１．２５ｇのポリエーテルアミン（登録商標）Ｄ２３０又はＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標）Ｄ−２３０の商品名で市販するポリエーテルアミン（２−アミノメチルエチル）−オメガ−（２−アミノメチルエトキシ）−ポリ（オキシ（メチル−１，２−エタンジイル））（比較例１）を有する液体洗剤組成物ＬＡ１（表６参照）である。
【００９６】
Ｃは、１．２５ｇの実施例１に記載のエーテルアミンを有する液体洗剤組成物ＬＡ１（表６参照）である。
【００９７】
Ｄは、１．２５ｇの実施例２に記載のエーテルアミンを有する液体洗剤組成物ＬＡ１（表６参照）である。
【００９８】
Ｅは、１．２５ｇの実施例３に記載のエーテルアミンを有する液体洗剤組成物ＬＡ１（表２参照）である。