(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミノエチル化反応を経由してアリールオキシアルキレンアミン化合物を調製する方法であって、
ａ）塩基性触媒の存在下、芳香族ヒドロキシ化合物と、下記式（ＩＩ）の２−オキサゾリジノン化合物（式中、Ｒ３は、水素又は１〜６の炭素原子を有する低級アルキルからなる群から選択され、Ｒ４は、水素、１〜６の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖のアルキル、フェニル、アルカリール又はアリールアルキルからなる群から選択される。）とを反応させて、中間反応生成物を形成するステップであって、前記中間生成物が、少なくとも１種のジアルキレン尿素化合物を含むステップ、
【化１】
0006256999.tif 000020
及び、
ｂ）ステップａ）の中間生成物と、ポリアルキレンポリアミンとを反応させるステップであって、ジアルキレン尿素化合物の少なくとも一部分がアリールオキシアルキレンアミン化合物に転化されるステップ
を含む上記方法。
【請求項２】
前記２−オキサゾリジノン化合物である反応物質が、前記芳香族ヒドロキシ化合物に対してモル過剰である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ステップａ）において、芳香族ヒドロキシ化合物の、式（ＩＩ）の２−オキサゾリジノン化合物に対するモル比が、１：２〜１：１．２である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
式（ＩＩ）の前記２−オキサゾリジノン化合物が、式ＮＨ２−ＣＨＲ１０ＣＨ２−ＯＨ（式中、Ｒ１０は、１〜６の炭素原子を有する低級アルキル、フェニル、アルカリール又はアリールアルキルである。）のβ−アミノアルコールと、式（Ｒ１１Ｏ）２ＣＯ（式中、Ｒ１１は、１〜６の炭素原子を有する低級アルキルである。）のジアルキルカーボネートとを反応させることによって、インサイチュー（ｉｎ−ｓｉｔｕ）で形成される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
ステップａ）において、芳香族ヒドロキシ化合物の、式（ＩＩ）の２−オキサゾリジノン化合物に対するモル比が、１：２〜１：１．２である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
ステップａ）の前記中間生成物が、１０〜５０モル％の量で、ジアルキレンＮ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素部分を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記ポリアルキレンポリアミンが、
式：Ｈ２Ｎ−Ａ−（Ｎ［Ｒ５］−Ａ）ｘ−ＮＲ６Ｒ７
（ｘは０〜１０の整数であり、Ａは２〜１０の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、独立に、水素、１〜６の炭素原子を有する低級アルキルの群から選択される。）
で表される、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
Ａが、エチレン、１，２−プロピレン及び２，２−ジメチルプロピレンから選択される請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記ポリアルキレンポリアミンが、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、プロピレンジアミン、デカメチルジアミン、オクタメチレンジアミン、ジヘプタメチレントリアミン、トリプロピレンテトラアミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンヘキサミン、及びジトリメチレントリアミンからなる群から選択される、請求項７記載の方法。
【請求項１０】
前記中間生成物が、少なくとも１種のＮ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素化合物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
ステップａ）の反応の間、芳香族ヒドロキシ化合物の濃度、又は少なくとも１種のＮ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素化合物の濃度を観測する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
ステップａ）の反応の間、少なくとも１種のＮ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素化合物の濃度を観測する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
ポリアルキレンアミンの量が、観測されている前記化合物の濃度を下げるように調節される、請求項１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、尿素副生成物とポリアルキレンポリアミンとのインサイチュー（ｉｎ−ｓｉｔｕ）での反応を促進することによって、高収率のアリールオキシアルキレンアミン化合物を製造する、改善されたアミノエチル化反応法を対象とする。
【背景技術】
【０００２】
アリールオキシエチレンアミン化合物は、有用な中間体として知られ、数ある使用例の中でも医薬品及び殺虫剤における用途が見出されている。例えば、米国特許第２，１３３，７７９号は、このような化合物が、加硫ゴム化合物における酸化防止剤として有用であると開示している。米国特許第４，７９２，５７０号、同第４，５３６，５０３号、及び同第４，７９２，５５１号は、ある種のビフェニルオキシアミノアルカン、ナフトキシアルキルアミン、及び９−アントリルオキシアミノアルカンが、抗炎症及び鎮痛作用を有し、通常、これらの化合物がアリールオキシアルキルハライド中間体を通して調製されることを開示している。米国特許第７，０８１，４６５号は、塩基の存在下、ナフトールとジハロアルカンとを反応させて、ナフトキシアルキレンハライド中間体を形成し、これを、酸結合剤の存在下、アミンと更に反応させることによって調製される、高血糖治療薬としての使用を目的とした、ある種のナフチルオキシアミノアルカン化合物を開示している。
【０００３】
米国特許第５，０３０，７５５号は、ラネーニッケル触媒の存在下、置換フェノキシアセトアルデヒドオキシムを水素で還元することによってフェノキシエチルアミンを調製する方法を開示している。
【０００４】
ドイツ特許公報ＤＥ１９７１１００４Ａ１は、フェノキシアミノアルカンを低分子量のフェノールから調製するための２−オキサゾリジノンの使用を開示しており、これは即ち、不活性雰囲気下、４−フェノキシフェノールを２−オキサゾリジノンでアミノエチル化し、後続して２−４−（フェノキシフェノキシ）エチルアミンをカーボネート誘導体でアミド化することによって、２−４−（フェノキシフェノキシ）エチルアミン及びエチル２−（フェノキシフェノキシ）エチルカルバメートを順次、高収率で且つ高選択的に調製することを開示している。
【０００５】
日本特許公報第ＪＰ２５９２７３２Ｂ２号は、塩基条件下、低分子量のフェノールと２−オキサゾリジノンとを反応させることによってフェノキシエチルアミンを生成する方法を開示している。ここでは、フェノキシエチルアミンが、医薬品及び殺虫剤の重要な原料であると定義している。
【０００６】
米国特許第６，３８４，２８０号及び同第６，６４９，８００号は、高分子量のポリアルキルフェノールを要するアミノエチル化ｔに２−オキサゾリジノン又はその誘導体を使用すると、米国特許第５，６６９，９３９号及び同第５，８５１，２４２号に開示されるタイプのポリアルキルフェノキシアミノアルカンを生成することを教示している。米国特許第６，４８６，３５２号には、ポリアルキルフェノキシアミノアルカンを生成するポリアルキルフェノールのアミノエチル化のための２−オキサゾリジノンをインサイチューで調製する方法が開示されている。燃料添加剤の調製における中間体としてのその使用が、米国特許第６，１１４，５４２号に記載されており、そこには、種々のアリールオキシアルケンアミン及びポリアルキル又はポリアルケニル無水コハク酸からのポリアルキル又はポリアルケニルＮ−ヒドロキシアルキルスクシンイミドの調製と、燃料組成物中におけるその使用とが開示されている。
【０００７】
上記の方法は、通常、収率が低く、且つ／又は反応混合物中に不要な反応物質若しくは副生成物があるため更なる分離を必要とする。本発明の改変した方法は、出発物質である芳香族ヒドロキシル化合物から所望のアリールオキシアルキレンアミン生成物への転化を例外的に高い率で実現できる。この方法は、大量の不要な副生成物を廃棄する必要もなくす。本方法は、容易に製造しやすく、先に報告されている方法と比較して、コストの増加を最小に抑える。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
したがって、本発明の態様は、ａ）塩基性触媒の存在下、芳香族ヒドロキシル化合物と、式（ＩＩ）の２−オキサゾリジノン化合物（式中、Ｒ３は、水素又は１〜６の炭素原子を有する低級アルキルからなる群から選択され、Ｒ４は、水素、１〜６の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖のアルキル、フェニル、アルカリール又はアリールアルキルからなる群から選択される。）とを反応させて、中間反応生成物を形成するステップ、
【化１】
0006256999.tif 000002
及び、ｂ）ステップａ）の中間生成混合物と、ポリアルキレンポリアミンとを反応させるステップを含む、アミノエチル化反応を経由してアリールオキシアルキレンアミン化合物を調製する方法を対象とする。これに関して、中間生成混合物は、少なくとも１種のジアルキレン尿素化合物を含有し、これはポリアルキレンポリアミンと反応し得る。そのため、好ましい態様において、少なくとも１種のジアルキレン尿素は、Ｎ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素を含む。これに関して、Ｎ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素は、芳香族ヒドロキシル化合物に由来する。一態様において、ステップａ）の中間生成物は、１０〜５０モル％の量で、ジアルキレン尿素部分を含み、より特定すると、ステップａ）の中間生成物は、１０〜５０モル％の量で、Ｎ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素部分を含む。
【０００９】
本発明の一態様は、芳香族ヒドロキシル化合物反応物質の改善された転化を対象とし、したがってこの態様は、芳香族ヒドロキシル化合物に対してモル過剰の２−オキサゾリジノン化合物反応物質を用いる。これに関して、ステップａ）において、芳香族ヒドロキシル化合物の、式（ＩＩ）の２−オキサゾリジノン化合物に対するモル比は、１：２〜１：１．２である。式（ＩＩ）の２−オキサゾリジノン化合物は、式ＮＨ２−ＣＨＲ１０ＣＨ２−ＯＨ（式中、Ｒ１０は、１〜６の炭素原子を有する低級アルキル、フェニル、アルカリール又はアリールアルキルである。）のβ−アミノアルコールと、式（Ｒ１１Ｏ）２ＣＯ（式中、Ｒ１１は、１〜約６の炭素原子を有する低級アルキルである。）のジアルキルカーボネートとを反応させることによって、インサイチューで形成され得る。好適なポリアルキレンポリアミンは、式Ｈ２Ｎ−Ａ−（Ｎ［Ｒ５］−Ａ）ｘ−ＮＲ６Ｒ７（式中、ｘは約０〜１０の整数であり、Ａは２〜１０のアルキレン基であり、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、独立に、水素、１〜６の炭素原子を有するアルキルの群から選択され、より特定するとＡは、エチレン、１，２−プロピレン及び２−２−ジメチルプロピレンから選択され得る。）のものである。
【００１０】
別の態様は、アミノエチル化反応を経由して調製されるアリールオキシアルキレンアミン化合物の収率を改善する方法であって、ａ）塩基性触媒の存在下、芳香族ヒドロキシル化合物と、式（ＩＩ）の２−オキサゾリジノン化合物（式中、Ｒ３は、水素又は１〜６の炭素原子を有する低級アルキルからなる群から選択され、Ｒ４は、水素、１〜６の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖のアルキル、フェニル、アルカリール又はアリールアルキルからなる群から選択される。）とを反応させて、中間反応生成物を形成するステップ、
【化２】
0006256999.tif 000003
及び、その後のｂ）ステップａ）の中間生成物と、ポリアルキレンポリアミンとを反応させるステップを含む上記方法を対象とする。これに関して、中間生成物は、少なくとも１種のＮ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素化合物を含有する。これは、更に最適化することができ、ステップａ）の反応の間、芳香族ヒドロキシル化合物の濃度、又は少なくとも１種のＮ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素化合物の濃度を観測する。したがって、例えば、少なくとも１種のＮ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素化合物の濃度を観測し、ポリアルキレンアミンの量を調節して、観測している化合物をアリールオキシアルキレンアミンに転化させることにより、生成物の収率に改善をもたらす。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
塩基性触媒の存在下、芳香族ヒドロキシル化合物と、２−オキサゾリジノン化合物とを反応させて、ジアルキレン尿素化合物の少なくとも一部分を含有する中間反応生成混合物を形成するステップ、及び、その後の、中間反応生成物とポリアルキレンポリアミンとを反応させ、それによってジアルキレン尿素化合物の少なくとも一部分が所望のアリールオキシアルキレンアミン化合物に転化されるステップを含む、アリールオキシアルキレンアミン化合物を調製する方法が開示される。一般に、ジアルキレン尿素化合物は、芳香族ヒドロキシル化合物に由来するＮ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素である。本方法は、高純度のアリールオキシアルキレンアミン化合物が望まれる場合に特に適しており、結果として、反応物質である芳香族ヒドロキシル化合物は、アリールオキシアルキレンアミンに高度に転化される。これに関して、塩基性触媒の存在下、芳香族ヒドロキシル化合物と、式（ＩＩ）の２−オキサゾリジノン化合物とを反応させて、中間反応生成混合物を形成するステップ、及び、その後の、該中間反応生成物とポリアルキレンポリアミンとを反応させるステップを含む、アミノエチル化反応を経由してアリールオキシアルキレンアミン化合物を調製する方法は、単一反応器中で実施することができる。このような「ワンポット」又は単一反応器中での反応を有利に用いて、ポリアルキレンポリアミンとの反応、及び結果として得られる尿素の交換反応によって、Ｎ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素副生成物の少なくとも一部分を所望のアリールオキシアルキレンアミンに転化することができる。
【００１２】
例示目的のために、塩基性触媒作用を及ぼす条件下、２−オキサゾリジノンによる２−ナフトールの２−アミノエトキシナフタレン（「２−ＡＥＮ」）への転化が、既知の方法を利用して研究された。すべての主要副生成物及び微量副生成物を分離し、当業者に知られる技術を使用して分析した。アリールオキシアルキレンアミン生成物（Ｉ）の形成に加えて、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−（２−ナフトキシ）エチル）尿素（ＩＩ）、及び関連のイミダゾリジノン（ＩＩＩ）が主要副生成物として形成された（生成物スキームＡを参照）。通常の生成物画分は、６５〜７０モル％のＩ、２０〜３０モル％のＩＩ、及び５〜１０モル％のイミダゾリジノンＩＩＩであった。本発明者らは、反応中に有意な量のエタノールアミンが形成された（ディーン・スターク・トラップで回収した）ことにも留意した。
【化３】
0006256999.tif 000004
【００１３】
いかなる適用可能な理論にも束縛されるものではないが、塩基性触媒作用下にある芳香族ヒドロキシル化合物と２−オキサゾリジノンとの反応のアミノエチル化反応の可能な機構経路を以下に概説する。説明を簡単にするために、２−ナフトール及び非置換２−オキサゾリジノンを使用して反応を概説しているが、芳香族ヒドロキシル化合物及び／又は２−オキサゾリジノン反応物質の本明細書中で規定される他の置換基が、反応機構中で同等であると考えられる。したがって、本明細書中、以下にまとめられる手法は、開示される塩基性触媒作用下での芳香族ヒドロキシル化合物と２−オキサゾリジノンとの反応のアミノエチル化反応に適用可能であると考えられる。
【００１４】
以下のスキーム１のパートＡで概説されるように、アミノエトキシ芳香族化合物、例えば２−アミノエトキシナフタレン（「２−ＡＥＮ」）（Ｉ）の形成は、ナフトキシドカリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｎａｐｈｔｈｏｘｉｄｅ）の、２−オキサゾリジノンのエチレン炭素への求核攻撃（反応経路Ａ）で開始し、一時的なカルバメート中間体を形成する。この中間体（観察されず）は、即座に脱炭酸し、二酸化炭素ガス及び所望の生成物である２−ＡＥＮ（Ｉ）を発生する。このステップは、二酸化炭素が窒素送出ラインを通じて除去されるため、本質的に不可逆である。図示した反応経路Ｂを経由する代替のカルバメートは、妥当に思えるが、検出可能な量で観察されなかった。
【化４】
0006256999.tif 000005
【００１５】
スキーム１のパートＢで見られるように、２−ＡＥＮと２−ナフトールは競い合って２−オキサゾリジノンと反応して２つの主要な副生成物であるＮ，Ｎ’−ビス（２（２−ナフトキシ）エチル）尿素ＩＩ（尿素部分が、置換アルキル基、より一般的には１又はアリールオキシ基に結合するため（同じ「ビス」でも異なったものでもよい）、本明細書においてジアルキレン尿素とも呼ばれる）及び関連のイミダゾリジノンＩＩＩ（本明細書において環状尿素とも呼ばれる）を形成する。これらの生成物は両方とも、不安定な不斉尿素ＩＶに由来し、この不斉尿素ＩＶは、２−ＡＥＮのアミンが２−オキサゾリジノンのカルボニル炭素に攻撃して生じる（経路Ｄ）と仮定する。不斉尿素ＩＶは反応の生成物として観察されなかったが、この中間体は、反応条件下で容易に反応して、２つの異なる熱安定性副生成物を形成することが提案された。先ず、不斉尿素ＩＶは、分子内で反応し、水の損失によってイミダゾリジノンＩＩＩを形成できる。この種の分子内反応の発生報告は、公開されている（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９２、５７、６２５７を参照されたい）。或いは、不斉尿素ＩＶは、別の同等の２−ＡＥＮと反応して、対称尿素ＩＩ及び２−エタノールアミンを形成できる。単離生成物の比率に基づくと、不斉尿素ＩＶからのＩＩの形成が優先されている。反応経路Ｃを通るアミンＩのアミノエチル化は観察されなかった。
【００１６】
Ｎ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素副生成物（ＩＩ等）の形成は、所望のアリールオキシエチレンアミン生成物の収率を著しく下げてしまう恐れがあるが、その理由は、その過程の中で所望の生成物が消耗されるためである。加えて、この副生成物の存在は、精製ステップを必要とさせ、廃棄物の発生及び処分をもたらし、用途によっては溶解性の問題を有し得る。このＮ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素副生成物は、最終的には、例えば、追加の濾過ステップによって、反応生成混合物から除去され得るが、この副生成物から直接、所望の生成物を回収するように改善された方法を探索した。
【００１７】
文献から、酸加水分解（例えば、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９０、５５、５０１７を参照）、塩基加水分解（例えば、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．Ｉ  １９９０、２、３７５を参照）及び水素化（例えば、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０１１、５０、１１７０２を参照）等、尿素から遊離アミンを遊離させる様々な方法が存在することが示唆される。しかし、これらの方法は、ワンポット手順に適さず、また大規模な製造にも特に向いていない。したがって、アミノエチル化中間反応による生成混合物のアルキレンポリアミン後処理を編み出し、それによってアルキレンポリアミンが、ジアルキレン尿素反応副生成物の少なくとも一部分と反応して、所望のアリールオキシ−アルキレンアミン生成物を得ることができる。
【００１８】
ジアルキレン尿素ＩＩから２−ＡＥＮ（Ｉ）への転化は、エチレンジアミン（ＥＤＡ）等の１，２−ジアミン化合物による処理によって実証され、２−ＡＥＮと引き替えに、より熱力学的に安定した２−イミダゾリジノンの形成が示された。モデル実験では、Ｃ９溶媒等の好適な溶媒中、還流温度下で、対称尿素ＩＩを等モル量のエチレンジアミン（ＥＤＡ）で処理した結果、２−イミダゾリジノン（Ｖ）及び収率７６％の所望の生成物２−ＡＥＮ（Ｉ）への転化が生じた（スキーム２）。
【化５】
0006256999.tif 000006
【００１９】
実際には、芳香族ヒドロキシ化合物が生成物に好適に転化したら、ジアミンを反応混合物に単に加えるだけで、全てのジアルキレン尿素を所望の生成物に本質的に転化できる。この手順を使用して、例えば、６５％から９５％超へと、収率に劇的な改善が見られた。これに関して、アリールヒドロキシル化合物の好適な転化で、所望のアリールオキシアルキレンアミン生成物が５０％超、好ましくは７５％超、より好ましくは８５％超から最大９５％まで得られる。
【００２０】
他のジアミン、例えば、容易に入手できる他の１，２−ジアミン及び／又は１，３−ジアミン、例えばジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレントリアミン（ＴＥＴＡ）及び重質ポリアミン（ｈｅａｖｙ  ｐｏｌｙａｍｉｎｅ）（ＨＰＡ）も、本方法において有用である。これらのアミンはまた、高温度に達する可能性があるため、反応時間が短くて済む。
【００２１】
アリールオキシアルキレンアミン
アリールオキシアルキレンアミン生成物は、好適には、アルキレンモノ第一級アミンである。アルキレン基は、エチレン結合又はβ置換エチレンリンカーを有し、置換基が、１〜６の炭素原子を有する低級アルキル、アリール、アルカリール及びアリールアルキルから選択され、より好ましくはフェニル及びベンジルから選択され、２〜１８の炭素原子を有する直鎖及び分枝鎖のアルキレン基を含む。芳香族コア部分は、単核の基及び多核の基の両方を含むように意図されており、該単核の基及び多核の基は、任意選択により１〜３の置換基で置換されていてもよい。多核の基は、縮合タイプでもよく、芳香核は、ナフチル基又はアントラニル基に見られるように、２点で別の核に縮合されている。芳香族は、少なくとも２つの核（単核又は多核のいずれか）が互いに架橋結合を通して結合される結合タイプでもよい。これらの架橋結合は、当業者に既知の数ある中でも、いずれの原子も介在しない各基間の直接炭素・炭素結合、アルキレン結合、エーテル結合、エステル結合、ケト結合、硫黄結合等から選択したものでよい。好ましい態様において、芳香族基は、縮合又は結合された少なくとも２つの芳香族基を含有する。特に適した芳香族コア基の例は、ベンゼン、ナフチレン、及びカルボキシル基を含有するアントラセンに由来し、芳香族コア基は、任意選択の置換基と区別される。これらの様々な芳香族基もそれぞれ、ヒドロカルビル置換基等の様々な置換基で置換されていてもよい。
【００２２】
一般の態様において、アリールオキシアルキレンアミンは、式Ａｒ−Ｏ−Ａｌｋ−ＮＨ２（式中、Ａｒは、ベンゼン、ナフチレン若しくはアントラセン、又は任意選択により置換されているベンゼン、任意選択により置換されているナフチレン若しくは任意選択により置換されているアントラセンから選択される芳香族部分であり、アルキル、アルコキシ、アリール、アルカリール、アリールアルキル、アリールオキシから選択される１〜３の置換基から選択される任意選択の置換基を有し、好ましくは、アルキルは８未満の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖の炭素、より好ましくは、アルキルはＣ１〜Ｃ６である。）のものである。置換基がアリール、アルカリール、アリールアルキル、アリールオキシの場合、芳香族基は結合していると見なされる。特に好ましいアリール基は、フェニル又はナフチルである。好ましいアリールアルキル基には、アルキル基の一水素がアリール基で置換される基が挙げられ、例えばベンジル、フェネチル、フェンプロピル、ナフチルメチル、ナフチルエチル、ナフチルプロピルが挙げられる。好ましいアリールオキシ基には、フェノキシ及びナフチルオキシ、特に１−ナフチルオキシ及び２−ナフチルオキシが挙げられる。−Ａｌｋ−基は、２〜１０の炭素原子を有し、エチレン、β置換エチレンを含有する直鎖及び分枝鎖のアルキレン基を含み、置換基は１〜６の炭素原子を有する低級アルキル、フェニル及びベンジルから選択される。
【００２３】
好ましいアルキレン基は、エチレン及びβ置換エチレン（これに関して、βは、Ａｒ−Ｏ−基の酸素を基準とする）を含む。一態様において、Ａｌｋは、−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ０）−（式中、Ｒ０は、水素、直鎖若しくは分枝鎖のＣ１〜Ｃ６アルキル基、フェニル基又はベンジル基、例えばフェニルメチレン基からなる群から選択される。）である。
【００２４】
好ましいＡｒ−Ｏ−基は、次式の芳香族ヒドロキシル化合物に由来する。
【化６】
0006256999.tif 000007
式中、Ａｒは、芳香族環（アレーン）、任意選択により置換されている芳香族炭化水素であり、単環でも多環でもよく、Ｒ１、Ｒ２及びＲはそれぞれ、独立に、水素原子又は有機基を表し、芳香族ヒドロキシル化合物を構成する炭素原子の数は、６〜５０の整数であり、Ｒ１及びＲ２はＡｒと結合して多重環構造を形成してよい。芳香族ヒドロキシル化合物の芳香族部分を置換する置換基の例として、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、エーテル基（置換及び／又は非置換アルキルエーテル基及び／又はアリールエーテル及び／又はアリールアルキルエーテル）、及びケト又はチオ基を含む基を挙げることができる。好適な芳香族環Ａｒの例として、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ナフタセン環、クリセン環、ピレン環、トリフェニレン環、ペンタレン環、アズレン環、ヘプタレン環、インダセン環、ビフェニレン環、アセナフチレン環、アセアントリレン環及びアセフェナントリレン環を挙げることができる。より好ましくは、芳香族環Ａｒは、ベンゼン環及び／又はナフタレン環から選択される少なくとも１つの構造を含有する構造を有する。
【００２５】
好適なＲ１基、Ｒ２基及びＲ基として、独立に、水素、アルキル基及び／又はシクロアルキル基及び／又はアルキル基で置換されているシクロアルキル基及び／又はシクロアルキル基で置換されているアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基（異性体を含む）、ブチル基（異性体を含む）、ペンチル基（異性体を含む）、ヘキシル基（異性体を含む）、ヘプチル基（異性体を含む）、オクチル基（異性体を含む）、ノニル基（異性体を含む）、デシル基（異性体を含む）、ドデシル基（異性体を含む）、オクタデシル基（異性体を含む）、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、メチルシクロペンチル基（異性体を含む）、エチルシクロペンチル基（異性体を含む）、メチルシクロヘキシル基（異性体を含む）、エチルシクロヘキシル基（異性体を含む）、プロピルシクロヘキシル基（異性体を含む）、ブチルシクロヘキシル基（異性体を含む）、ペンチルシクロヘキシル基（異性体を含む）、ヘキシルシクロヘキシル基（異性体を含む）、ジメチルシクロヘキシル基（異性体を含む）、ジエチルシクロヘキシル基（異性体を含む）又はジブチルシクロヘキシル基（異性体を含む）、アルコキシ基及び／又はシクロアルコキシ基及び／又はアルコキシ基で置換されているシクロアルコキシ基及び／又はシクロアルコキシ基で置換されているアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基（異性体を含む）、ブチルオキシ基（異性体を含む）、ペンチルオキシ基（異性体を含む）、ヘキシルオキシ基（異性体を含む）、ヘプチルオキシ基（異性体を含む）、オクチルオキシ基（異性体を含む）、ノニルオキシ基（異性体を含む）、デシルオキシ基（異性体を含む）、ドデシルオキシ基（異性体を含む）、オクタデシルオキシ基（異性体を含む）、シクロペンチルオキシ基（異性体を含む）、シクロヘキシルオキシ基（異性体を含む）、シクロヘプチルオキシ基（異性体を含む）、シクロオクチルオキシ基（異性体を含む）、メチルシクロペンチルオキシ基（異性体を含む）、エチルシクロペンチルオキシ基（異性体を含む）、メチルシクロヘキシルオキシ基（異性体を含む）、エチルシクロヘキシルオキシ基（異性体を含む）、プロピルシクロヘキシルオキシ基（異性体を含む）、ブチルシクロヘキシルオキシ基（異性体を含む）、ペンチルシクロヘキシルオキシ基（異性体を含む）、ヘキシルシクロヘキシルオキシ基（異性体を含む）、ジメチルシクロヘキシルオキシ基（異性体を含む）、ジエチルシクロヘキシルオキシ基（異性体を含む）、又はジブチルシクロヘキシルオキシ基（異性体を含む）、置換若しくは非置換アリール基、例えばフェニル基、メチルフェニル基（異性体を含む）、エチルフェニル基（異性体を含む）、メチルフェニル基（異性体を含む）、エチルフェニル基（異性体を含む）、プロピルフェニル基（異性体を含む）、ブチルフェニル基（異性体を含む）、ペンチルフェニル基（異性体を含む）、ヘキシルフェニル基（異性体を含む）、ヘプチルフェニル基（異性体を含む）、オクチルフェニル基（異性体を含む）、ノニルフェニル基（異性体を含む）、デシルフェニル基（異性体を含む）、ビフェニル基（異性体を含む）、ジメチルフェニル基（異性体を含む）、ジエチルフェニル基（異性体を含む）、ジプロピルフェニル基（異性体を含む）、ジブチルフェニル基（異性体を含む）、ジペンチルフェニル基（異性体を含む）、ジヘキシルフェニル基（異性体を含む）、ジヘプチルフェニル基（異性体を含む）、テルフェニル基（異性体を含む）、トリメチルフェニル基（異性体を含む）、トリエチルフェニル基（異性体を含む）、トリプロピルフェニル基（異性体を含む）又はトリブチルフェニル基（異性体を含む）、置換若しくは非置換アリールオキシ基、例えばフェノキシ基、メチルフェノキシ基（異性体を含む）、エチルフェノキシ基（異性体を含む）、プロピルフェノキシ基（異性体を含む）、ブチルフェノキシ基（異性体を含む）、ペンチルフェノキシ基（異性体を含む）、ヘキシルフェノキシ基（異性体を含む）、ヘプチルフェノキシ基（異性体を含む）、オクチルフェノキシ基（異性体を含む）、ノニルフェノキシ基（異性体を含む）、デシルフェノキシ基（異性体を含む）、フェニルフェノキシ基（異性体を含む）、ジメチルフェノキシ基（異性体を含む）、ジエチルフェノキシ基（異性体を含む）、ジプロピルフェノキシ基（異性体を含む）、ジブチルフェノキシ基（異性体を含む）、ジペンチルフェノキシ基（異性体を含む）、ジヘキシルフェノキシ基（異性体を含む）、ジヘプチルフェノキシ基（異性体を含む）、ジフェニルフェノキシ基（異性体を含む）、トリメチルフェノキシ基（異性体を含む）、トリエチルフェノキシ基（異性体を含む）、トリプロピルフェノキシ基（異性体を含む）又はトリブチルフェノキシ基（異性体を含む）、アラルキル基、例えばフェニルメチル基、フェニルエチル基（異性体を含む）、フェニルプロピル基（異性体を含む）、フェニルブチル基（異性体を含む）、フェニルペンチル基（異性体を含む）、フェニルヘキシル基（異性体を含む）、フェニルヘプチル基（異性体を含む）、フェニルオクチル基（異性体を含む）又はフェニルノニル基（異性体を含む）、及びアラルキルオキシ基、例えばフェニルメトキシ基、フェニルエトキシ基（異性体を含む）、フェニルプロピルオキシ基（異性体を含む）、フェニルブチルオキシ基（異性体を含む）、フェニルペンチルオキシ基（異性体を含む）、フェニルヘキシルオキシ基（異性体を含む）、フェニルヘプチルオキシ基（異性体を含む）、フェニルオクチルオキシ基（異性体を含む）、又はフェニルノニルオキシ基（異性体を含む）を挙げることができる。
【００２６】
これらの芳香族ヒドロキシ化合物の中でも、Ｒ１及びＲ２及びＲの少なくとも１つが水素原子である芳香族ヒドロキシ化合物を使用することが好ましい。これに関して、Ｒ並びにＲ１及びＲ２の少なくとも１つは、水素から選択され、別の態様では、すべて、水素が選択される。
【００２７】
上式で表される芳香族ヒドロキシ化合物の好ましい例として、フェノール、メチルフェノール（異性体を含む）、エチルフェノール（異性体を含む）、プロピルフェノール（異性体を含む）、ブチルフェノール（異性体を含む）、ペンチルフェノール（異性体を含む）、ヘキシルフェノール（異性体を含む）、ヘプチルフェノール（異性体を含む）、オクチルフェノール（異性体を含む）、ノニルフェノール（異性体を含む）、デシルフェノール（異性体を含む）、ドデシルフェノール（異性体を含む）、オクタデシルフェノール（異性体を含む）、ジメチルフェノール（異性体を含む）、ジエチルフェノール（異性体を含む）、ジプロピルフェノール（異性体を含む）、ジブチルフェノール（異性体を含む）、ジペンチルフェノール（異性体を含む）、ジヘキシルフェノール（異性体を含む）、ジヘプチルフェノール（異性体を含む）、ジオクチルフェノール（異性体を含む）、ジノニルフェノール（異性体を含む）、ジデシルフェノール（異性体を含む）、ジドデシルフェノール（異性体を含む）、ジオクタデシルフェノール（異性体を含む）、トリメチルフェノール（異性体を含む）、トリエチルフェノール（異性体を含む）、トリプロピルフェノール（異性体を含む）、トリブチルフェノール（異性体を含む）、トリペンチルフェノール（異性体を含む）、トリヘキシルフェノール（異性体を含む）、トリヘプチルフェノール（異性体を含む）、トリオクチルフェノール（異性体を含む）、トリノニルフェノール（異性体を含む）、トリデシルフェノール（異性体を含む）、トリドデシルフェノール（異性体を含む）、トリオクタデシルフェノール（異性体を含む）、（メトキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（エトキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（プロポキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ブチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ペンチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ヘプチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（オクチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ノニルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（デシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ドデシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（オクタデシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（シクロペンチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（シクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（シクロヘプチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（シクロオクチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（メチルシクロペンチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（エチルシクロペンチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（メチルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（エチルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（プロピルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ブチルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ペンチルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ヘキシルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ジメチルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ジエチルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ジブチルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（フェノキシメチル）フェノール、（メチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（エチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（プロピルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ブチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ペンチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ヘキシルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ヘプチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（オクチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ノニルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（デシルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（フェニルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ジメチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ジエチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ジプロピルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ジブチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ジペンチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ジヘキシルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ジヘプチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（ジフェニルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（トリメチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（トリエチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（トリプロピルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（トリブチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（フェニルメトキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（フェニルエトキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（フェニルプロピルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（フェニルブチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（フェニルペンチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（フェニルヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（フェニルヘプチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（フェニルオクチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（フェニルノニルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（メトキシメチル）フェノール、ジ（エトキシメチル）フェノール、ジ（プロポキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（ブチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（ペンチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（ヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（ヘプチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（オクチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（ノニルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（デシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（ドデシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（オクタデシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（シクロペンチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（シクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（シクロヘプチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（シクロオクチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（メチルシクロペンチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（エチルシクロペンチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（メチルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（エチルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（プロピルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（ブチルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（ペンチルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（ヘキシルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジメチルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジエチルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジブチルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（フェノキシメチル）フェノール、ジ（メチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（エチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（プロピルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（ブチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（ペンチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（ヘキシルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（ヘプチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（オクチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（ノニルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（デシルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（フェニルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジメチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジエチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジプロピルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジブチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジペンチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジヘキシルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジヘプチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジフェニルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（トリメチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（トリエチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（トリプロピルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（トリブチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（フェニルメトキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（フェニルエトキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（フェニルプロピルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（フェニルブチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（フェニルペンチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（フェニルヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（フェニルヘプチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（フェニルオクチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（フェニルノニルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（メトキシメチル）フェノール、トリ（エトキシメチル）フェノール、トリ（プロポキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（ブチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（ペンチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（ヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（ヘプチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（オクチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（ノニルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（デシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（ドデシルオキシメチル）
フェノール（異性体を含む）、トリ（オクタデシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（シクロペンチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（シクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（シクロヘプチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（シクロオクチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（メチルシクロペンチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（エチルシクロペンチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（メチルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（エチルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（プロピルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（ブチルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（ペンチルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（ヘキシルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジメチルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジエチルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジブチルシクロヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（フェノキシメチル）フェノール、トリ（メチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（エチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（プロピルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（ブチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（ペンチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（ヘキシルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（ヘプチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（オクチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（ノニルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（デシルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（フェニルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジメチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジエチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジプロピルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジブチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジペンチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジヘキシルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジヘプチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジフェニルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（トリメチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（トリエチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（トリプロピルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（トリブチルフェノキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（フェニルメトキシメチル）フェノール、トリ（フェニルエトキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（フェニルプロピルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（フェニルブチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（フェニルペンチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（フェニルヘキシルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（フェニルヘプチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（フェニルオクチルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（フェニルノニルオキシメチル）フェノール（異性体を含む）、（フェニルメチル）フェノール（異性体を含む）、（（メチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、（（エチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、（（プロピルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、（（ブチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、（（ペンチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、（（ヘキシルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、（（ヘプチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、（（オクチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、（（ノニルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、（（デシルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、（（ビフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、（（ジメチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、（（ジエチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、（（ジプロピルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、（（ジブチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、（（ジペンチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、（（ジヘキシルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、（（ジヘプチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、（（テルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、（（トリメチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、（（トリエチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、（（トリプロピルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、（（トリブチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（フェニルメチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（（メチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（（エチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（（プロピルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（（ブチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（（ペンチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（（ヘキシルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（（ヘプチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（（オクチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（（ノニルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（（デシルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（（ビフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（（ジメチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（（ジエチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（（ジプロピルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（（ジブチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（（ジペンチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（（ジヘキシルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（（ジヘプチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（（テルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（（トリメチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（（トリエチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（（トリプロピルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、ジ（（トリブチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（フェニルメチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（（メチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（（エチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（（プロピルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（（ブチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（（ペンチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（（ヘキシルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（（ヘプチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（（オクチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（（ノニルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（（デシルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（（ビフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（（ジメチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（（ジエチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（（ジプロピルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（（ジブチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（（ジペンチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（（ジヘキシルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（（ジヘプチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（（テルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（（トリメチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（（トリエチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（（トリプロピルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、トリ（（トリブチルフェニル）メチル）フェノール（異性体を含む）、フェニルエチルフェノール（異性体を含む）、フェニル−ｎ−プロピルフェノール（異性体を含む）、フェニル−ｎ−ブチルフェノール（異性体を含む）、フェニル−ｎ−ペンチルフェノール（異性体を含む）、フェニル−ｎ−ヘキシルフェノール（異性体を含む）、フェニル−ｎ−ヘプチルフェノール（異性体を含む）、フェニル−ｎ−オクチルフェノール（異性体を含む）、フェニル−ｎ−ノニルフェノール（異性体を含む）、メトキシフェノール（異性体を含む）、エトキシフェノール（異性体を含む）、プロピルオキシフェノール（異性体を含む）、ブチルオキシフェノール（異性体を含む）、ペンチルオキシフェノール（異性体を含む）、ヘキシルオキシフェノール（異性体を含む）、ヘプチルオキシフェノール（異性体を含む）、オクチルオキシフェノール（異性体を含む）、ノニルオキシフェノール（異性体を含む）、デシルオキシフェノール（異性体を含む）、ドデシルオキシフェノール（異性体を含む）、オクタデシルオキシフェノール（異性体を含む）、シクロペンチルオキシフェノール（異性体を含む）、シクロヘキシルオキシフェノール（異性体を含む）、シクロヘプチルオキシフェノール（異性体を含む）、シクロオクチルオキシフェノール（異性体を含む）、（メチルシクロペンチルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（エチルシクロペンチルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（メチルシクロヘキシルオキシ）
フェノール（異性体を含む）、（エチルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（プロピルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（ブチルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（ペンチルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（ヘキシルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（ジメチルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（ジエチルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（ジブチルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、フェノキシフェノール、（メチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（エチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（プロピルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（ブチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（ペンチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（ヘキシルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（ヘプチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（オクチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（ノニルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（デシルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ビフェニルオキシフェノール（異性体を含む）、（ジメチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（ジエチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（ジプロピルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（ジブチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（ジペンチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（ジヘキシルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（ジヘプチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、テルフェニルオキシフェノール（異性体を含む）、（トリメチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（トリエチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（トリプロピルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（トリブチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（フェニルメチルオキシ）フェノール、（フェニルエチルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（フェニルプロピルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（フェニルブチルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（フェニルペンチルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（フェニルヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（フェニルヘプチルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（フェニルオクチルオキシ）フェノール（異性体を含む）、（フェニルノニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジメトキシフェノール（異性体を含む）、ジエトキシフェノール（異性体を含む）、ジプロピルオキシフェノール（異性体を含む）、ジブチルオキシフェノール（異性体を含む）、ジペンチルオキシフェノール（異性体を含む）、ジヘキシルオキシフェノール（異性体を含む）、ジヘプチルオキシフェノール（異性体を含む）、ジオクチルオキシフェノール（異性体を含む）、ジノニルオキシフェノール（異性体を含む）、ジデシルオキシフェノール（異性体を含む）、ジドデシルオキシフェノール（異性体を含む）、ジオクタデシルオキシフェノール（異性体を含む）、ジシクロペンチルオキシフェノール（異性体を含む）、ジシクロヘキシルオキシフェノール（異性体を含む）、ジシクロヘプチルオキシフェノール（異性体を含む）、ジシクロオクチルオキシフェノール（異性体を含む）、ジ（メチルシクロペンチルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（エチルシクロペンチルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（メチルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（エチルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（プロピルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（ブチルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（ペンチルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（ヘキシルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジメチルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジエチルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジブチルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、フェニルオキシフェノール、ジ（メチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（エチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（プロピルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（ブチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（ペンチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（ヘキシルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（ヘプチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（オクチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（ノニルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（デシルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジビフェニルオキシフェノール（異性体を含む）、ビス（ジメチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジエチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジプロピルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジブチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジペンチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジヘキシルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ビス（ジヘプチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジテルフェニルオキシフェノール（異性体を含む）、ジ（トリメチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（トリエチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（トリプロピルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（トリブチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（フェニルメチルオキシ）フェノール、ジ（フェニルエチルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（フェニルプロピルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（フェニルブチルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（フェニルペンチルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（フェニルヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（フェニルヘプチルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（フェニルオクチルオキシ）フェノール（異性体を含む）、ジ（フェニルノニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリメトキシフェノール（異性体を含む）、トリエトキシフェノール（異性体を含む）、トリプロピルオキシフェノール（異性体を含む）、トリブチルオキシフェノール（異性体を含む）、トリペンチルオキシフェノール（異性体を含む）、トリヘキシルオキシフェノール（異性体を含む）、トリヘプチルオキシフェノール（異性体を含む）、トリオクチルオキシフェノール（異性体を含む）、トリノニルオキシフェノール（異性体を含む）、トリデシルオキシフェノール（異性体を含む）、トリドデシルオキシフェノール（異性体を含む）、トリオクタデシルオキシフェノール（異性体を含む）、トリシクロペンチルオキシフェノール（異性体を含む）、トリシクロヘキシルオキシフェノール（異性体を含む）、トリシクロヘプチルオキシフェノール（異性体を含む）、トリシクロオクチルオキシフェノール（異性体を含む）、トリ（メチルシクロペンチルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（エチルシクロペンチルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（メチルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（エチルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（プロピルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（ブチルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（ペンチルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（ヘキシルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（ジメチルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）
、トリ（ジエチルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（ジブチルシクロヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、フェニルオキシフェノール、トリ（メチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（エチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（プロピルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（ブチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（ペンチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（ヘキシルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（ヘプチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（オクチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（ノニルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（デシルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリビフェニルオキシフェノール（異性体を含む）、トリ（ジメチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（ジエチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（ジプロピルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（ジブチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（ジペンチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（ジヘキシルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（ジヘプチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリテルフェニルオキシフェノール（異性体を含む）、トリ（トリメチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（トリエチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（トリプロピルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（トリブチルフェニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（フェニルメチルオキシ）フェノール、トリ（フェニルエチルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（フェニルプロピルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（フェニルブチルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（フェニルペンチルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（フェニルヘキシルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（フェニルヘプチルオキシ）フェノール（異性体を含む）、トリ（フェニルオクチルオキシ）フェノール（異性体を含む）
、トリ（フェニルノニルオキシ）フェノール（異性体を含む）、フェニルフェノール（異性体を含む）、及びナフトール（異性体を含む）を挙げることができる。別の態様において、上記のフェノールベースの芳香族部分は、ナフトールベースの芳香族部分で置き換えてもよく、それぞれの場合において、簡略化するために、該置換ナフトールは本明細書に組み込まれている。
【００２８】
これに関して、特に好適な芳香族ヒドロキシル化合物は、フェノール、及び１〜１２の炭素原子を有するアルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール、７〜２４の炭素原子を有するアリールオキシから選択される１〜２の置換基を有する置換フェノール；ナフトール、及び１〜１２の炭素原子を有するアルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール、７〜２４の炭素原子を有するアリールオキシから選択される１〜２の置換基を有する置換ナフトールから選択され、別の態様では、置換フェノールはアシル芳香族、例えばヒドロキシベンゾフェノン等でよい。
【００２９】
芳香族ヒドロキシル化合物のアミノエチル化反応は、塩基性触媒の存在下、式（ＩＩ）の２−オキサゾリジノンを用いて行なう。
【化７】
0006256999.tif 000008
式中、Ｒ３は、水素又は１〜６の炭素原子を有する低級アルキルからなる群から選択され、Ｒ４は、水素、１〜６の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖のアルキル、フェニル、アルカリール、又はアリールアルキルからなる群から選択される。好ましいアルカリール及びアリールアルキルは、７〜１６の炭素原子から選択され、アリール基はベンゼンである。
【００３０】
好適なオキサゾリジノン化合物の例として、２−オキサゾリジノン、４−メチル−２−オキサゾリジノン、４−イソプロピル−２−オキサゾリジノン、４−フェニル−２−オキサゾリジノン、及び４−ベンジル−２−オキサゾリジノンが挙げられるが、これらに限定されない。２−オキサゾリジノン化合物が好ましい。これらの化合物は、容易に購入でき、例えば、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから購入できる。或いは、これらの化合物は、当業者に明らかな従来からの方法によって合成してもよい。
【００３１】
或いは、β−アミノアルコールと、ジアルキルカーボネートとを反応させることによって、オキサゾリジノン化合物をインサイチュー（ｉｎ−ｓｉｔｕ）で生成してもよい。好適なβ−アミノアルコールは、式ＮＨ２−ＣＨＲ１０ＣＨ２−ＯＨ（式中、Ｒ１０は、１〜６の炭素原子を有する低級アルキル、フェニル、アルキルアリール、又はアリールアルキルである。）のものであり、ジアルキルカーボネートは、式（Ｒ１１Ｏ）２ＣＯ（式中、Ｒ１１は、１〜約６の炭素原子を有する低級アルキルである。）のものである。これに関して、β−アミノアルコールとジアルキルカーボネートとが反応することで、カルバメート中間体および２−オキサゾリジノン（更に反応していく）を形成できる。別の態様では、β−アミノアルコールからのインサイチューにおける２−オキサゾリジノンの形成と同様に、α−アミノ酸を用いてもよい。２−オキサゾリジノンがインサイチューで調製されるとき、通常、β−アミノアルコール及びジアルキルカーボネートの、芳香族ヒドロキシル化合物に対するモル比は、普通、芳香族ヒドロキシル化合物に対して、およそ等分配（β−アミノアルコール及びジアルキルカーボネート）から５：１〜０．９：１の範囲であり、好ましくは約２：１〜１：１の範囲である。一般に、塩基性触媒の芳香族ヒドロキシル化合物１当量当たりの当量数は、約０．０５：１〜１：１の範囲、好ましくは約０．１：１〜１：１の範囲である。
【００３２】
本発明の方法において用いられる塩基性触媒は、一般に、アルカリ金属低級アルコキシド、アルカリ水素化物、又はアルカリ金属水酸化物の群から選択される周知の塩基性触媒のいずれかである。通常のアルカリ金属低級アルコキシドには、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウムプロポキシド、カリウムプロポキシド、ナトリウムイソプロポキシド、カリウムイソプロポキシド、ナトリウムブトキシド、カリウムブトキシドが挙げられるが、これらに限定されない。通常、アルカリ金属低級アルコキシドは、１〜約６、好ましくは１〜約４の炭素原子を含有する。好ましくは、アルカリ金属低級アルコキシドは、ナトリウムメトキシドである。水素化ナトリウム及び水素化カリウムは、典型的なアルカリ水素化物である。アルカリ金属水酸化物の例として、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、又は水酸化カリウムが挙げられるが、これらに限定されない。水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好ましい。
【００３３】
通常、アミノエチル化反応の反応温度は、約１００℃〜２５０℃の範囲、好ましくは約１３０℃〜２１０℃の範囲である。反応圧力は、一般に大気圧以下である。低圧を使用して、二酸化炭素の除去を促進させてもよい。他の二酸化炭素捕捉剤、例えば酸化マグネシウム又は酸化カルシウム等を用いて反応を促進させてもよい。
【００３４】
２−オキサゾリジノン又はその誘導体の、芳香族ヒドロキシル化合物に対するモル比は、普通、約５：１〜０．９：１の範囲であり、好ましくは約２：１〜１；１の範囲、より好ましくは過剰、例えば１．２：１以上になる。一般に、塩基性触媒の芳香族ヒドロキシル化合物１当量当たりの当量数は、約０．０５：１〜１：１の範囲、好ましくは約０．１：１〜１：１の範囲である。
【００３５】
アミノエチル化反応は、溶媒なしで、又は芳香族ヒドロキシル化合物と２−オキサゾリジノン又はその誘導体との反応に不活性な溶媒の存在下で実施することができる。不活性溶媒は、多くの場合、取り扱いを簡易にするため、また反応物質の接触を良好に促すために使用される。不活性溶媒を用いた場合、その例として、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、並びに、芳香族類、パラフィン類及びナフテン類の混合物である２５０シンナー（ｔｈｉｎｎｅｒ）が挙げられる。ケロシンタイプのジェット燃料は、後者の混合物の別の例である。芳香族混合物である不活性溶媒の他の例として、Ｅｘｘｏｎ  Ａｒｏｍａｔｉｃ１００、Ｅｘｘｏｎ  Ａｒｏｍａｔｉｃ１５０、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ１００、Ｔｏｔａｌ  Ｓｏｌｖａｒｅｘ９等が挙げられる。当業者の目に明らかな他の溶媒も使用できる。例えば、エーテル、非プロトン性極性溶媒又はアルコールはいくらでも、本発明の方法において有用であり得る。特に適したアルコールは、アルキルアルコールである。典型的なアルコールの例として、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、１−ヘプタノール、及び分枝鎖又は直鎖のアルコールを含めた前述の各アルコールの混合異性体が挙げられる。１−ヘキサノール又はヘキサノール異性体が好ましい。ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている、いくつかの異性体の混合であるアルコールの例として、Ｅｘｘａｌ６（ヘキシルアルコール）及びＥｘｘａｌ７（イソヘプチルアルコール）が挙げられる。
【００３６】
アミノエチル化中間反応生成混合物は、その後、アルキレンポリアミンと反応することにより、Ｎ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素反応副生成物の少なくとも一部分を反応させて、所望のアリールオキシアルキレンアミン生成物を得る。アルキレンポリアミンの、芳香族ヒドロキシル化合物に対するモル比は、普通、０．１：１〜１．０：１の範囲、好ましくは、０．５：１〜０．７：１の範囲である。別の実施形態では、反応中に形成されるジアルキレン尿素の量に対して等モル量のアルキレンポリアミンを使用する。ジアルキレン尿素の量は、当業者に既知の分析ツールによって測定できる。反応は、１００〜２００℃、より好ましくは１４０〜１８０℃の範囲の温度で行なわれる。反応進行を、ジアルキレン尿素からアリールオキシアルキレンアミンへの実質的に完全な転化について観測してもよい。
【００３７】
好適なアルキレンポリアミンは、通常、次式のものである。
Ｈ２Ｎ−Ａ−（Ｎ［Ｒ５］−Ａ）ｘ−ＮＲ６Ｒ７
式中、ｘは、約０〜１０の整数であり、Ａは、２〜１０、好ましくは約２〜３の炭素原子のアルキレン基であり、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、独立に、水素、１〜６の炭素原子のアルキルから選択される。好適なＡ基は、エチレン、１，２−プロピレン、２，２−ジメチルプロピレン等である。特によく適したアルキレンポリアミンには、１，２−ジアミン及び１，３−ジアミン官能性を含有するものが挙げられ、ジアミンは、第一級又は第二級アミン官能基を有する。
【００３８】
アルキレンポリアミンは、主に、メチレンアミン、エチレンアミン、ブチレンアミン、プロピレンアミン、ペンチレンアミン、ヘキシレンアミン、ヘプチレンアミン、オクチレンアミン、他のポリメチレンアミンに由来し、また少量の環状アミン及び該アミンの高級同族体、例えばピペラジン及びアミノアルキル置換ピペラジンを含んでもよい。これらは、とりわけ、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、プロピレンジアミン、デカメチルジアミン、オクタメチレンジアミン、ジヘプタメチレントリアミン、トリプロピレンテトラアミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジトリメチレントリアミン等によって例示される。Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社によって販売されているＨＰＡ−Ｘ等の重質ポリアミンも有用となり得る。２種以上の上記のアルキレンアミンを凝縮することによって得られるような高級同族体も同様に有用である。
【００３９】
エチレンアミンは、とりわけ有用である。これは、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ、５巻、８９８〜９０５頁（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９５０）中の「エチレンアミン（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ａｍｉｎｅｓ）」の見出しの下にいくつか詳述されている。
【００４０】
用語「エチレンアミン」は、一般的な意味で使用され、構造Ｈ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ａＨ（式中、ａは１〜１０、好ましくは１〜４の整数である。）の大部分と一致するポリアミン群を意味する。
【００４１】
したがって、そのポリアミン群に含まれるものとして、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等が挙げられる。最も好ましいのは、エチレンジアミン及びジエチレントリアミン、特にエチレンジアミンである。
【００４２】
アミノエチル化反応は、一般に、約２〜２４時間にわたって、好ましくは約３〜２０時間にわたって実施されよう。反応が完了したら、従来技術を使用して、所望のアリールオキシアルキレンアミンを単離する。
【実施例】
【００４３】
本発明を、特に有利な方法の実施形態を説明する以下の例によって更に例証していく。実施例は、本発明を例証するために設けられているが、それを限定することは意図されていない。本出願は、添付の特許請求の範囲の趣旨及び範囲を逸脱することなく、当業者によって成され得る様々な変更及び代用を対象として含むことが意図される。
【００４４】
アリールオキシエチレンアミンを高収率及び高純度で調製する方法。
【００４５】
方法１：芳香族ヒドロキシル化合物に対して等モルの２−オキサゾリジノンを使用し、アルキレンポリアミン処理をしない方法（比較例）
【００４６】
典型的な実施形態において、芳香族ヒドロキシル化合物が単一当量のみの２−オキサゾリジノンと反応すると、芳香族ヒドロキシル化合物の転化は、およそ６５〜８０％である（表１を参照）。反応中に、アリールオキシアルキレンアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素、及びイミダゾリジノンを含む３つの主要生成物が形成される（生成物スキームＡを参照）。
【００４７】
方法２：芳香族ヒドロキシル化合物に対してモル過剰の２−オキサゾリジノンを使用し、アルキレンポリアミン処理をしない方法（比較例）
【００４８】
モル過剰（約１．６当量）の２−オキサゾリジノンを使用した結果、芳香族ヒドロキシル化合物から３つの主要生成物への完全転化が生じる。これらの生成物は、アリールオキシアルキレンアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素、及びイミダゾリジノンを含む（生成物スキームＡを参照）。通常の反応で観察されるモル比は表１でわかる（２モルの生成物が消費されて１モルのＮ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素が作製されることに留意されたい）。
【表１】
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【００４９】
方法３．芳香族ヒドロキシル化合物に対してモル過剰のオキサゾリジノンを使用し、インサイチューでアルキレンポリアミン処理を行なう方法
【００５０】
方法３において、１．６当量の２−オキサゾリジノンを使用して方法２の手順を行い、芳香族ヒドロキシ化合物の完全転化を経て生成物を得る。完全転化の後、アルキレンポリアミンを直接、反応混合物に添加し、すべてのジアルキレン尿素がアリールオキシアルキレンアミンに転化されるまで加熱し続ける。この実施形態では、反応によって、所望のアリールオキシエタンアミン生成物のみが、少量のイミダゾリジノン副生成物と共に生成される。アリールオキシエタンアミンの反応収率は、方法２と比較して、著しく改善されている。一般の収率は、出発物質の芳香族ヒドロキシ化合物をベースとして、９０〜９５％である（表２を参照）。
【表２】
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【００５１】
方法４：エタノールアミン及びジエチルカーボネートを使用し、インサイチューで２−オキサゾリジノンを形成する方法
【００５２】
別の実施形態では、２−オキサゾリジノンを直接添加する代わりに、等モル量のβ−アミノアルコール及びジアルキルカーボネート、例えばエタノールアミン及びジエチルカーボネートを使用して反応を行なうことができる。これらの２つの試薬は、インサイチューで反応して、２−オキサゾリジノンを形成し、次いでこれが、方法２のように、芳香族ヒドロキシ化合物と反応する。エタノールアミン及びジエチルカーボネートの両方を１．６当量使用すると、反応の結果は、生成物の比率、転化率、及び収率の点で方法２を使用した場合と同一となる。２−ナフトールが生成物に転化した後に、好適なアルキレンポリアミン、例えばエチレンジアミンを反応に加えると、方法３と同一の結果をもたらす。
【００５３】
例１：方法２を使用する２−（２−ナフトキシ）エチルアミンの調製（比較例）
【化８】
0006256999.tif 000011
２−ナフトール（５０ｇ、３４７ｍｍｏｌｅ）、２−オキサゾリジノン（４８ｇ、５５５ｍｍｏｌｅ）、及び水酸化カリウム（２．２ｇ、３４．７ｍｍｏｌｅ）を１００ｍＬのＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（商標）Ａｒｏｍａｔｉｃ１００溶媒に溶かした溶液を、ディーン・スターク・トラップ、還流冷却器、並びに窒素用入口及び出口が装備されている３５０ｍＬフラスコ中、４時間、還流温度（約１７０℃）まで加熱した。反応の進行を、ＴＬＣによって観測した。すべての２−ナフトールが転化した後、反応混合物を室温まで冷却した。未精製の混合物の１Ｈ  ＮＭＲ分析は、生成物：尿素の比率が約４：１を示した。固形物を濾過法により選別し、４０．６ｇ（２９％）のジアルキレン尿素（Ｎ，Ｎ’−ビス（２−（２−ナフトキシ）エチル）尿素）を得た。濾液を濃縮し、３１．８ｇ（４９％）の所望の生成物（２−（２−ナフトキシ）エチルアミン）を得、ＮＭＲによって９０％超の純度が測定された。
【００５４】
２−（２−ナフトキシ）エチルアミン：
【化９】
0006256999.tif 000012
【００５５】
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−（２−ナフトキシ）エチル）尿素：
【化１０】
0006256999.tif 000013
【００５６】
例２：Ｎ，Ｎ’−ビス（２−（２−ナフトキシ）エチル）尿素から２−（２−ナフトキシ）エチルアミンへの転化
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−（２−ナフトキシ）エチル）尿素（８ｇ、１９．９８ｍｍｏｌｅ）を４０ｍＬのＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（商標）Ａｒｏｍａｔｉｃ１００に溶かした溶液に、エチレンジアミン（４ｍＬ、５９．９ｍｍｏｌｅ）を添加した。反応混合物を、１５時間、還流温度まで加熱した。溶媒を蒸発させ、２−（２−ナフトキシ）エチルアミン及び副生成物として２−イミダゾリジノンを含有する未精製の反応混合物６．８２ｇを得た。未精製の物質をトルエンに溶解し、Ｍａｇｎｅｓｏｌ（登録商標）で処理し、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）の床の上で濾過した。減圧下で溶媒を蒸発させ、５．６５ｇ（７６％）の２−（２−ナフトキシ）エチルアミンを得たところ、これは例１で単離した生成物と分光的に同一だった。
【００５７】
例３：方法３を使用する２−（２−ナフトキシ）エチルアミンの調製
熱電対、加熱マントル、窒素用入口／出口、凝縮器及び撹拌子が装備されている３Ｌ丸底フラスコに、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（商標）Ａｒｏｍａｔｉｃ１００溶媒（１．４Ｌ）及び２−ナフトール（２００ｇ、１．３９ｍｏｌ）を室温で添加した。次いで、水酸化カリウムペレット（８．９９ｇ、０．１３９ｍｏｌ）及び２−オキサゾリジノン（１８１ｇ、２．０８ｍｏｌ）を添加し、反応混合物を加熱還流し、５．５時間撹拌した。反応をＴＬＣ分析によって観測した。追加の２−オキサゾリジノン（２４．０ｇ、０．２７７ｍｏｌ）を添加して、２−ナフトールの完全転化を確保し、反応混合物を、更に１６時間、還流温度まで加熱した。反応混合物を７０℃まで冷却し、エチレンジアミン（１８．５ｍＬ、０．２７７ｍｍｏｌｅ）を添加した。次いで、窒素下で反応混合物を還流温度（およそ１５５℃）まで再加熱し、およそ６時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却し、Ｍａｇｎｅｓｏｌ（登録商標）を反応混合物中に添加し、１５分間撹拌した。次いで、反応混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）上で濾過し、反応フラスコをＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（商標）Ａｒｏｍａｔｉｃ１００溶媒で３回洗浄した。濾液を集め、溶媒を真空内で蒸発させて、２５４．１ｇ（９７％）の２−（２−ナフトキシ）エチルアミンを得た。ＨＰＬＣによって純度を決定し、ＮＭＲ分析は約９２％を示した。
【００５８】
例４：方法４を使用する、エタノールアミン及びジエチルカーボネートからの２−（２−ナフトキシ）エチルアミンの調製
凝縮器を備えたディーン・スターク・トラップ、温度プローブ、及びメカニカルスターラーが装備されている三口丸底フラスコに、２−ナフトール（１００ｇ、０．６９４ｍｏｌ）を室温で添加した。次いで、水酸化カリウムペレット（３．８９ｇ、０．０６９ｍｏｌ）、エタノールアミン（６７．８ｇ、１．１１０ｍｏｌ）、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（商標）Ａｒｏｍａｔｉｃ１００溶媒（６９３ｍＬ）、後続してジエチルカーボネート（１３０．６５ｇ、１．１１０ｍｏｌ）を添加し、反応混合物を１１８〜１２０℃に加熱し、１時間撹拌した。次いで、反応温度を２時間かけて１５５℃まで上げ、その間、ディーン・スターク・トラップを介して蒸留液を除去した。次いで反応温度を１７０℃に設定し、３時間維持した。反応をＮＭＲ  １Ｈ分析によって観測した。２−ナフトールの完全転化後、反応混合物を７０℃まで冷却し、エチレンジアミン（２３．２ｍＬ、０．３４７ｍｍｏｌｅ）を添加した。次いで、反応混合物を、窒素下で再加熱し還流させ（１６１℃）、２時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却し、Ｍａｇｎｅｓｏｌ（登録商標）を反応混合物中に添加し、１５分間撹拌した。次いで、反応混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）上で濾過し、反応フラスコをＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（商標）Ａｒｏｍａｔｉｃ１００溶媒で３回洗浄した。合わせた濾液を回収し、溶媒を真空内で蒸発させて、１２７．２５ｇ（９８％、ＮＭＲ  １Ｈにより８８％超の純度）の暗琥珀色の液体を得た。
【００５９】
例５：方法３を使用する、２−フェノキシエチルアミンの調製
【化１１】
0006256999.tif 000014
熱電対、加熱マントル、窒素用入口／出口、凝縮器及び撹拌子が装備されている２５０ｍＬ丸底フラスコに、２−オキサゾリジノン（１４．８ｇ、１７０ｍｍｏｌｅ）、フェノール（１０．０ｇ、１０６．３ｍｍｏｌｅ）、水酸化カリウム（５９６ｍｇ、１０．６ｍｍｏｌｅ）及びＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（商標）Ａｒｏｍａｔｉｃ１００溶媒（１００ｍＬ）を添加した。結果として得た混合物を、３時間、還流温度まで加熱した。反応の進行をＴＬＣ及び１Ｈ  ＮＭＲによって観測した。フェノールが消費したら、エチレンジアミン（３．６ｍＬ、５３ｍｍｏｌｅ）を添加し、反応混合物を還流温度で２時間、撹拌し続けた。次いで、反応混合物を室温まで冷却した。Ｆｌｏｒｉｓｉｌ（登録商標）（５ｇ）を添加し、反応混合物をＣｅｌｉｔｅ上で濾過した。反応器及び濾過ケーキをＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（商標）Ａｒｏｍａｔｉｃ１００溶媒（２×１０ｍＬ）で洗浄した。合わせた濾液を減圧下で濃縮して、１２．３ｇ（８４％）の所望の生成物を黄色の油状物として得た。純度レベルをＮＭＲで測定した結果、約９５％であった。
【化１２】
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【００６０】
例６：方法３を使用する、２−（２−ノニルフェノキシ）の調製
【化１３】
0006256999.tif 000016
熱電対、加熱マントル、窒素用入口／出口、凝縮器及び撹拌子が装備されている２５０ｍＬ丸底フラスコに、２−オキサゾリジノン（６．７２ｇ、７７．２ｍｍｏｌｅ）、２−ノニルフェノール（１０．０ｇ、４５．４ｍｍｏｌｅ（工業等級））、水酸化カリウム（２５５ｍｇ、４．５ｍｍｏｌｅ）及びＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（商標）Ａｒｏｍａｔｉｃ１００溶媒（７０ｍＬ）を添加した。結果として得た混合物を、３時間、還流温度まで加熱した。反応の進行をＴＬＣ及び１Ｈ  ＮＭＲによって観測した。生成物の、尿素に対する比率は、１Ｈ  ＮＭＲによって約２：１と測定された。２−ノニルフェノールが消費したら、エチレンジアミン（９．１ｍＬ、１３６ｍｍｏｌｅ）を添加し、反応混合物を還流温度で５時間、撹拌し続けた。次いで、反応混合物を室温まで冷却した。未精製の物質を、１００ｍＬの酢酸エチルで希釈し、１００ｍＬの水、次いで１００ｍＬのブライン（ｂｒｉｎｅ）で２回洗浄した。有機層を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、減圧下で濃縮して、１１．５４ｇ（収率９７％）の所望のアミンを黄色の油状物として得た。純度レベルをＮＭＲで測定した結果、９５％を超えた。
【化１４】
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【００６１】
例７〜９：種々のアルキレンアミンの使用
本発明における他のアルキレンアミンの使用を例証するために、容易に入手可能な種々のポリアミン、例えばジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレントリアミン（ＴＥＴＡ）、及び重質ポリアミン（ＨＰＡ）を使用していくつかの実験を行なった。ＤＥＴＡ及びＴＥＴＡは、Ｎ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素副生成物を所望の生成物にインサイチューで転化する上で非常によく作用した。これらのアミンは、高温度に達し得るため、反応時間も短くて済んだ。実用目的のためには、ＥＤＡは、反応後に過剰のアミンを除去しやすいことから、好ましいアミンである。ＨＰＡの使用は、単離ジアルキレン尿素から出発する例２で例示される通りに例証した。芳香族溶媒の溶解性の問題のために、この反応は溶媒なしで行なった。Ｎ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素の完全転化が観測され、収率７７％の単離生成物が得られた。
【００６２】
例７：
熱電対、加熱マントル、窒素用入口／出口、凝縮器、及び撹拌子が装備されている１００ｍＬ丸底フラスコに、２−オキサゾリジノン（１０．３ｇ、１１７．９ｍｍｏｌｅ）、２−ナフトール（１０．０ｇ、６９．４ｍｍｏｌｅ）、水酸化カリウム（３８９ｍｇ、６．９ｍｍｏｌｅ）及びＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（商標）Ａｒｏｍａｔｉｃ１００溶媒（３５ｍＬ）を添加した。結果として得た混合物を、１８時間、還流温度まで加熱した。反応の進行をＴＬＣ及び１Ｈ  ＮＭＲによって観測した。所望の生成物の、Ｎ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素に対する比率は、ＮＭＲによって約２：１と観測された。２−ナフトールが消費したら、ジエチレントリアミン（７．５ｍＬ、６９．４ｍｍｏｌｅ）を添加し、すべての尿素を消費するまで反応混合物を還流温度で撹拌し続けた。次いで、１時間後、反応混合物を室温まで冷却し、Ｆｌｏｒｉｓｉｌ（２ｇ）で充たし、１０分間撹拌し、次いでＣｅｌｉｔｅ上で濾過した。反応器及び濾過ケーキをＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（商標）Ａｒｏｍａｔｉｃ１００溶媒（２×１０ｍＬ）で洗浄した。合わせた濾液を水（２×１００ｍＬ）で洗浄し、次いで有機層を減圧下で濃縮して、１１．２ｇ（収率８６％）の所望のアミンを琥珀色の油状物として得た。純度レベルをＮＭＲで測定した結果、９０％を超えた。
【００６３】
例８：
熱電対、加熱マントル、窒素用入口／出口、凝縮器、及び撹拌子が装備されている２５０ｍＬ丸底フラスコに、２−オキサゾリジノン（１０．３ｇ、１１７．９ｍｍｏｌｅ）、２−ナフトール（１０．０ｇ、６９．４ｍｍｏｌｅ）、水酸化カリウム（３８９ｍｇ、６．９ｍｍｏｌｅ）及びＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（商標）Ａｒｏｍａｔｉｃ１００溶媒（３５ｍＬ）を添加した。結果として得た混合物を、３．５時間、還流温度まで加熱した。反応の進行をＴＬＣ及び１Ｈ  ＮＭＲによって観測した。所望の生成物の、Ｎ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素に対する比率は、約１：１と観測された。２−ナフトールが消費したら、トリエチレンテトラミン（３．６ｍＬ、２４．３ｍｍｏｌｅ）を添加し、すべての尿素を消費するまで反応混合物を還流温度で撹拌し続けた。次いで、２時間後、反応混合物を室温まで冷却し、Ｆｌｏｒｉｓｉｌ（２．５ｇ）で充たし、１０分間撹拌し、その間Ｃｅｌｉｔｅがべたつき（gum up）始め、混合物の撹拌を止めた。溶液を分離し、フラスコ中の固形物を、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（商標）Ａｒｏｍａｔｉｃ１００溶媒（２×２０ｍＬ）を用いて粉砕し、次いでＣｅｌｉｔｅ上で濾過した。フラスコ中に残った固形物をメタノール（３０ｍＬ）と共に撹拌した。固形物は崩壊し始め、数分後には自由流動性になった。次いで混合物をＣｅｌｉｔｅ上で濾過し、元の有機層と合わせ、次いでこれを減圧下で濃縮して、１３．７４ｇ（収率１０６％）の所望のアミンを琥珀色の油状物として得た。これは１Ｈ  ＮＭＲによれば、１０％のトリエチレンテトラミンを含有していた。
【００６４】
例９：
Ｎ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素（１．０ｇ、２．５０ｍｍｏｌｅ）及びＨＰＡ（６８６ｍｇ、２．５０ｍｍｏｌｅ）の混合物を窒素下で１時間、１７０℃まで加熱した。ジアルキレン尿素の完全転化について、反応をＮＭＲで観測した。次いで、反応を室温まで冷却し、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（商標）Ａｒｏｍａｔｉｃ１００溶媒を添加した。有機層を水、次いでブラインで洗浄した。有機層を分離し、減圧下で濃縮して６６０ｍｇ（７７％）の所望のアミンを得た。
本発明に包含され得る諸態様は、以下のとおりである。
［態様１］
アミノエチル化反応を経由してアリールオキシアルキレンアミン化合物を調製する方法であって、
ａ）塩基性触媒の存在下、芳香族ヒドロキシ化合物と、下記式（ＩＩ）の２−オキサゾリジノン化合物（式中、Ｒ３は、水素又は１〜６の炭素原子を有する低級アルキルからなる群から選択され、Ｒ４は、水素、１〜６の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖のアルキル、フェニル、アルカリール又はアリールアルキルからなる群から選択される。）とを反応させて、中間反応生成物を形成するステップ、
［化１］
0006256999.tif 000018
及び、
ｂ）ステップａ）の中間生成物と、ポリアルキレンポリアミンとを反応させるステップ
を含む上記方法。
［態様２］
前記中間生成物が、少なくとも１種のジアルキレン尿素化合物を含む、上記態様１に記載の方法。
［態様３］
前記２−オキサゾリジノン化合物である反応物質が、前記芳香族ヒドロキシ化合物に対してモル過剰である、上記態様１に記載の方法。
［態様４］
ステップａ）において、芳香族ヒドロキシ化合物の、式（ＩＩ）の２−オキサゾリジノン化合物に対するモル比が、１：２〜１：１．２である、上記態様３に記載の方法。
［態様５］
式（ＩＩ）の前記２−オキサゾリジノン化合物が、式ＮＨ２−ＣＨＲ１０ＣＨ２−ＯＨ（式中、Ｒ１０は、１〜６の炭素原子を有する低級アルキル、フェニル、アルカリール又はアリールアルキルである。）のβ−アミノアルコールと、式（Ｒ１１Ｏ）２ＣＯ（式中、Ｒ１１は、１〜６の炭素原子を有する低級アルキルである。）のジアルキルカーボネートとを反応させることによって、インサイチュー（ｉｎ−ｓｉｔｕ）で形成される、上記態様１に記載の方法。
［態様６］
ステップａ）において、芳香族ヒドロキシ化合物の、式（ＩＩ）の２−オキサゾリジノン化合物に対するモル比が、１：２〜１：１．２である、上記態様５に記載の方法。
［態様７］
ステップａ）の前記中間生成物が、１０〜５０モル％の量で、ジアルキレンＮ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素部分を含む、上記態様２に記載の方法。
［態様８］
前記ポリアルキレンポリアミンが、
式：Ｈ２Ｎ−Ａ−（Ｎ［Ｒ５］−Ａ）ｘ−ＮＲ６Ｒ７
（ｘは０〜１０の整数であり、Ａは２〜１０の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、独立に、水素、１〜６の炭素原子を有する低級アルキルの群から選択される。）
で表される、上記態様１に記載の方法。
［態様９］
Ａが、エチレン、１，２−プロピレン及び２，２−ジメチルプロピレンから選択される上記態様８に記載の方法。
［態様１０］
前記ポリアルキレンポリアミンが、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、プロピレンジアミン、デカメチルジアミン、オクタメチレンジアミン、ジヘプタメチレントリアミン、トリプロピレンテトラアミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンヘキサミン、及びジトリメチレントリアミンからなる群から選択される、上記態様８記載の方法。
［態様１１］
アミノエチル化反応を経由して調製されるアリールオキシアルキレンアミン化合物の収率を改善する方法であって、
ａ）塩基性触媒の存在下、芳香族ヒドロキシ化合物と、式（ＩＩ）の２−オキサゾリジノン化合物（式中、Ｒ３は、水素又は１〜６の炭素原子を有する低級アルキルからなる群から選択され、Ｒ４は、水素、１〜６の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖のアルキル、フェニル、アルカリール又はアリールアルキルからなる群から選択される。）とを反応させて、中間反応生成物を形成するステップ、
［化２］
0006256999.tif 000019
及び、
ｂ）ステップａ）の中間生成物と、ポリアルキレンポリアミンとを反応させるステップ
を含む上記方法。
［態様１２］
前記中間生成物が、少なくとも１種のＮ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素化合物を含む、上記態様１１に記載の方法。
［態様１３］
ステップａ）の反応の間、芳香族ヒドロキシ化合物の濃度、又は少なくとも１種のＮ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素化合物の濃度を観測する、上記態様１２に記載の方法。
［態様１４］
ステップａ）の反応の間、少なくとも１種のＮ，Ｎ’−ビス（アリールオキシアルキレン）尿素化合物の濃度を観測する、上記態様１３に記載の方法。
［態様１５］
ポリアルキレンアミンの量が、観測されている前記化合物の濃度を下げるように調節される、上記態様１４に記載の方法。