(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）〜（ｄ）成分を含有し、（ａ）成分と（ｃ）成分の各含有量（質量％）の積が３０〜６５であることを特徴とするゲル状洗浄料。
（ａ）成分：ι−カラギーナンカルシウム塩；０．６〜２質量％
（ｂ）成分：両性界面活性剤；０．０１〜７質量％
（ｃ）成分：グリセリン；２０〜７０質量％
（ｄ）成分：平均粒子径１０〜５００μｍのスクラブ剤；０．１〜５質量％
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゲル状洗浄料に関し、さらに詳しくは、肌へ延び広げやすく、洗浄力が良好であり、洗い流しやすく、洗浄後の肌にすっきり感とうるおい感を与え、高温環境下でもゲル状態を保持できるゲル状洗浄料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、顔や身体等の皮膚用洗浄料として、高級脂肪酸アルカリ塩を主成分とする固形石けんが使用されてきた。しかし、近年は、消費者ニーズの多様化により、ペースト状、ゲル状、液状などの剤型や、泡立ち、泡質、洗い上がりの使用感に特徴を持たせるために、脂肪酸塩以外のアニオン性界面活性剤と両性界面活性剤とを組み合わせた洗浄料や、これら界面活性剤を主成分とした洗浄料も増えている。これらの洗浄料を使用するに際しては、手や泡立てネットなどに洗浄料を適量とり、そこへ水を加えて泡立たせ、その泡で皮膚を包み込むように洗う方法が一般的に採られる。この方法によれば、水を加えて洗浄成分の濃度を低くすることによって、また手や泡立てネットと皮膚との間で泡がクッションの役割を果たして洗浄時の摩擦を軽減することによって、皮膚に過度な負担をかけずに洗浄することができる。
【０００３】
一方、社会で活躍する女性の増加などの生活様式の変化により、スキンケアにかける時間を短縮する動きが広がりつつある。洗浄の中でも特に洗顔行為を短縮できる洗浄料として、泡立たせる工程を省略し、直接肌に塗布できる洗浄料が求められていた。そのような洗浄料の中でもゲル状洗浄料は、みずみずしい使用感であることや、高粘度であるため肌に塗り広げる際に垂れ落ち難くというメリットがあり、また、洗顔料に汎用されるチューブ容器を用いた場合でも、容器の口から垂れ落ち難いというメリットもあるので、多くのニーズがある。
【０００４】
近年の洗浄料に求められる機能として、洗浄力、洗い流しやすさ、洗浄後のすっきり感、うるおい感が良好であることが挙げられ、特に剤型がゲル状である場合、４０℃程度の高温環境下においてもゲル状態を保持することが求められる。ゲル状洗浄料が４０℃程度の高温環境下でゲル状態を保持できないと、夏場や浴室などの気温が高い場所で使用する際、洗浄料がチューブ容器に充填されている場合では、ふたを開けた途端に中身の洗浄料がこぼれる可能性があり、また、スクラブ剤などの水不溶性成分が配合されている洗浄料の場合、スクラブ剤が沈降あるいは浮上して洗浄料が不均一になり品質上の問題となる可能性がある。
【０００５】
これらの課題を解決するため、種々のゲル状洗浄料が提案されている。
特許文献１には、非イオン性界面活性剤、多価アルコール、粉体、水溶性高分子を含有する水系洗浄剤組成物が提案されている。この組成物は、高温でもゲル状態を保持しやすいアクリル酸系高分子や多糖系高分子がゲル化剤として配合されているので、４０℃程度でもゲル状態を保持でき、さらに洗浄力、うるおい感が良好であるものの、洗い流しやすさ、すっきり感は十分ではなかった。
【０００６】
特許文献２には、水、ι−カラギーナン金属塩、およびアニオン界面活性剤を含有するゲル状の皮膚洗浄料が提案されている。この洗浄料は、洗浄力、洗い流しやすさ、すっきり感は良好であるものの、肌への延び広げやすさや、うるおい感は十分でなく、また４０℃程度の高温環境下でゲル状態を保持できないことがあった。
【０００７】
特許文献３には、カルボン酸塩を有するアニオン性界面活性剤、水溶性天然高分子、ヒドロキシル基を有する１価以上のアルコールを含有し、１重量％水溶液としたときに、１０．５以上１１．０以下のｐＨを示すゲル状、半固形状の洗浄料が提案されている。この洗浄料は、４０℃程度の高温環境下でゲル状態を保持でき、洗浄力、すっきり感は良好であるものの、うるおい感は十分でなく、また、固いゲルとなるため肌へ延び広げにくくなることがあった。
このように、４０℃程度の高温環境下でゲル状態を保持するためには固いゲル状にしなければならず、その場合、肌への延び広げやすさが低下する。そのため、４０℃程度の高温環境下でゲル状態を保持しつつも、肌へ使用する際は延び広げやすく、洗浄力が良好であり、洗い流しやすく、すっきり感、うるおい感に優れた洗浄料は未だなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平９−４０５２５号公報
【特許文献２】特開２０１２−２０６９４６号公報
【特許文献３】特開２０１４−１４８５１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、肌へ延び広げやすく、洗浄力が良好であり、洗い流しやすく、洗浄後の肌にすっきり感とうるおい感を与え、高温環境下でもゲル状態を保持できるゲル状洗浄料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために本発明者らが鋭意検討した結果、ι−カラギーナンカルシウム塩、両性界面活性剤、グリセリン、特定の粒子径のスクラブ剤を所定の含有量で組み合わせることによって、上記目的とするゲル状洗浄料が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１１】
すなわち、本発明のゲル状洗浄料は、下記（ａ）〜（ｄ）成分を含有し、（ａ）成分と（ｃ）成分の各含有量（質量％）の積が３０〜６５であることを特徴とするゲル状洗浄料である。
（ａ）成分：ι−カラギーナンカルシウム塩；０．６〜２質量％
（ｂ）成分：両性界面活性剤；０．０１〜７質量％
（ｃ）成分：グリセリン；２０〜７０質量％
（ｄ）成分：平均粒子径１０〜５００μｍのスクラブ剤；０．１〜５質量％
【発明の効果】
【００１２】
本発明のゲル状洗浄料によれば、肌へ延び広げやすく、洗浄力が良好であり、洗い流しやすく、洗浄後の肌にすっきり感とうるおい感を与え、高温環境下でもゲル状態を保持できるという効果が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明のゲル状洗浄料は、（ａ）成分：ι−カラギーナンカルシウム塩、（ｂ）成分：両性界面活性剤、（ｃ）成分：グリセリン、（ｄ）成分：スクラブ剤を含有する。
以下、各成分について順次説明する。
【００１４】
（ａ）成分：ι−カラギーナンカルシウム塩
本発明における（ａ）成分としては、良好なゲル化能、水溶解性の観点から、ι−カラギーナンカルシウム塩が用いられる。ι−カラギーナンカルシウム塩の市販品としては、例えば、三晶（株）製のゲニュービスコＰＪ−ＪＰＥ、三菱化学フーズ（株）製のソアギーナＭＶ３２０等が挙げられる。
【００１５】
（ａ）成分の含有量は、ゲル状洗浄料中、０．６〜２質量％であり、好ましくは０．７〜１．５質量％であり、特に好ましくは０．８〜１．２質量％である。（ａ）成分の含有量が０．６質量％未満であると、４０℃程度の高温環境下でゲル状態を保持できないことがあり、２質量％を超えると、肌への塗り広げやすさが低下することがある。
【００１６】
（ｂ）成分：両性界面活性剤
本発明に用いられる（ｂ）成分は両性面活性剤である。本発明で用いられる両性面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルイミノジアセテート、アルキルイミノジプロピオネート等が挙げられ、これらの中から選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
これらのうち、アルキル基の炭素数が１２〜１８のアルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキル基の炭素数が１２〜１８のアルキルアミドプロピルベタインが好ましく、例えば、２−ココイル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインがより好ましい。
２−ココイル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインの市販品としては、日油（株）製のニッサンアノン（登録商標）ＧＬＭ−Ｒ−ＬＶ、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインの市販品としては、日油（株）製のニッサンアノン（登録商標）ＢＤＦ−ＳＦ等が挙げられる。
【００１７】
（ｂ）成分の含有量は、ゲル状洗浄料中、０．０１〜７質量％であり、好ましくは０．０５〜３質量％であり、特に好ましくは０．１〜１質量％である。（ｂ）成分の含有量が０．０１質量％未満であると、洗浄力、すっきり感が低下することがあり、７質量％を超えると、洗い流しやすさ、すっきり感、うるおい感が低下することがある。
【００１８】
（ｃ）成分：グリセリン
（ｃ）成分はグリセリンであり、精製されたグリセリン又は油脂及びグリセリン誘導体に由来する未精製のグリセリンのいずれも用いることができる。
（ｃ）成分の含有量は、ゲル状洗浄料中、２０〜７０質量％であり、好ましくは３０〜６５質量％であり、特に好ましくは４０〜６０質量％である。（ｃ）成分の含有量が２０質量％未満であると、うるおい感が低下することがあり、常温及び４０℃程度の高温環境下でのゲル状の保持が困難となることがある。また７０質量％を超えても、量に見合った効果の向上が見られないことがある。
【００１９】
（ｄ）成分：スクラブ剤
（ｄ）成分はスクラブ剤である。スクラブ剤の平均粒子径は１０〜５００μｍであり、好ましくは２０〜３００μｍ、特に好ましくは５０〜２５０μｍ、さらに好ましくは７０〜２００μｍである。（ｄ）成分の平均粒子径が１０μｍ未満の場合は、延び広げやすさ、洗浄力、すっきり感が低下することがあり、５００μｍを超える場合は、うるおい感が低下することがある。
なお、スクラブ剤の粒子径はレーザー回析散乱式粒度分布測定器によって測定することができ、スクラブ剤の平均粒子径はメジアン径（ｄ５０）を意味する。
【００２０】
（ｄ）成分に用いられるスクラブ剤の具体例としては、通常の化粧料に用いられるものを用いることができ、例えば、結晶セルロース；マンナン；乳糖；海塩；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等の炭化水素系高分子化合物；ナイロン等のポリアミド系高分子化合物；モモ核粉末、アンズ核粉末、くるみ殻粉末、アーモンド殻粉末、はしばみ殻粉末、オリーブ核粉末、アプリコット核粉末、サクランボ核粉末等の植物の葉、根、果実、茎等の由来物；海水乾燥物；キャンデリラワックス、水添ホホバワックス等の樹脂；及びこれらを単独で又は組み合わせて造粒した粒子等が挙げられる。
これらのうち、結晶セルロース、マンナン、乳糖、海塩、ポリエチレン、モモ核粉末、アンズ核粉末、くるみ殻粉末、水添ホホバワックスが好ましく、結晶セルロース及びマンナンが特に好ましい。
平均粒子径が１０〜５００μｍの結晶セルロースの市販品としては、例えば、旭化成ケミカルズ（株）製のセオラスＰＨ−１０１、セオラスＰＨ−１０２、セオラスＰＨ−２００、セオラスＰＨ−３０１、セルフィアＣＰ−１０２、セルフィアＣＰ−２０３等が挙げられる。また平均粒子径が１０〜５００μｍのマンナンの市販品としては、例えば、清水化学（株）製のプロポールＩＳＬＢ、ホワイトプロポールＩＳＬＢ等が挙げられる。
【００２１】
（ｄ）成分の含有量は、ゲル状洗浄料中、０．１〜５質量％であり、好ましくは０．３〜３質量％、特に好ましくは０．７〜２質量％である。（ｄ）成分の含有量が０．１質量％未満であると、肌への延び広げやすさが低下することがあり、５質量％を超えると、うるおい感が低下することがある。
【００２２】
本発明のゲル状洗浄料において、（ａ）成分と（ｃ）成分の各含有量（質量％）の積は、３０〜６５であり、好ましくは３５〜６０、特に好ましくは４０〜５５である。この値が３０未満であると、洗浄料が柔らかいゲルとなるので、４０℃程度の高温環境下でのゲル状の保持が困難になることがあり、６５を超えると、固いゲルとなるので、延び広げやすさが低下することがある。
【００２３】
本発明のゲル状洗浄料には、本発明の性能を損なわない範囲で、通常の洗浄料に使用されている添加剤を配合することも可能である。例えば、高級アルコール、シリコーン誘導体、スクワラン、ホホバ油、オリーブ油、ヒマシ油、レシチン、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル等の油性基剤；エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルカノールアミド等の非イオン性界面活性剤；アシルメチルタウリン塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アミドエーテル硫酸エステル塩等の陰イオン性界面活性剤；カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の水溶性高分子；ｐＨ調整剤としての酸及びアルカリ；殺菌剤；キレート剤；抗酸化剤；紫外線吸収剤；動植物由来の天然エキス；色素；香料等を配合することができる。
【実施例】
【００２４】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
なお、実施例及び比較例で用いた（ａ）〜（ｄ）及び（ａ）’〜（ｄ）’成分には以下の市販品を用いた。
（ａ）成分：ι−カラギーナンカルシウム塩：三晶（株）製，ゲニュービスコＰＪ−ＪＰＥ
（ａ）’成分：ι−カラギーナンナトリウム塩：三菱フーズ（株）製，ソアギーナＭＶ２０１
（ｂ）成分：２−ココイル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン：日油（株）製，ニッサンアノン（登録商標）ＧＬＭ−Ｒ−ＬＶ（有効分２７質量％、表１に記載の含有量は有効分換算量である。）、
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン：日油（株）製，ニッサンアノン（登録商標）ＢＤＦ−ＳＦ（有効分３１質量％、表１に記載の含有量は有効分換算量である。）
（ｂ）’成分：モノラウリン酸ポリエチレングリコール（１０Ｅ．Ｏ．）：日光ケミカルズ（株）製，ＮＩＫＫＯＬ  ＭＹＬ―１０、
モノイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）：日油（株）製，ノニオン（登録商標）ＩＳＴ−２２１、
ポリオキシエチレン（４０Ｅ．Ｏ．）硬化ヒマシ油：日油（株）製，ユニオックス（登録商標）ＨＣ−４０
（ｃ）成分：グリセリン：日油（株）製，ＲＧ−Ｓ
（ｃ）’成分：ソルビトール：東和化成工業（株）製，ソルビットＤ−７０、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル：Ｇａｔｔｅｆｏｓｓ▲ｅ▼ ｓ.ａ.ｓ.製，トランスキトール ＣＧ、
ジプロピレングリコール：旭硝子（株）製，ＤＧＰ−ＦＣ
（ｄ）成分：結晶セルロース（平均粒子径１７０μｍ）：旭化成ケミカルズ（株）製，セオラスＰＨ−２００、
結晶セルロース（平均粒子径２３０μｍ）：旭化成ケミカルズ（株）製，セルフィアＣＰ−２０３、
マンナン（平均粒子径２８０μｍ）：清水化学（株）製，プロポール（登録商標）ＩＳＬＢ
（ｄ）’成分：酸化チタン（平均粒子径０. ３μｍ）：チタン工業（株）製，ＳＴ−７１０ＥＣ
【００２５】
〔実施例１〜７及び比較例１〜７〕
表１に示す各種成分を用いて下記の製造例に示した方法によりゲル状洗浄料を調製した。
＜製造例＞
常温の精製水に（ｃ）成分（又は（ｃ）’成分）を溶解した後、（ａ）成分（又は（ａ）’成分）を添加して、約８０℃で（ａ）成分（又は（ａ）’成分）が均一溶解するまで混合した。その後、（ｂ）成分（又は（ｂ）’成分）を均一に溶解させ、（ｄ）成分（又は（ｄ）’成分）を添加して、均一に分散させた後、その他の成分を添加し、均一に溶解し、徐々に冷却してゲル状洗浄料を調製した。
【００２６】
得られたゲル状洗浄料について、（１）延び広げやすさ、（２）洗浄力、（３）洗い流しやすさ、（４）すっきり感、（５）うるおい感、（６）２５℃でのゲルの状態、（７）４０℃でのゲルの状態を下記の評価方法で判定した。なお、「◎」及び「○」の評価を合格と判定した。
【００２７】
（１）延び広げやすさ
１０名の女性（２０〜４０代）をパネラーとして、ゲル状洗浄料を顔へ塗布し、顔全体へ１０秒間マッサージするようになじませた際の延び広げやすさについて、下記の基準で判定した。
２点：非常に延び広げやすいと感じた場合。
１点：延び広げやすいと感じた場合。
０点：延び広げ難いと感じた場合。
【００２８】
１０名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎：合計点が１６〜２０点
○：合計点が１１〜１５点
△：合計点が６〜１０点
×：合計点が０〜５点
【００２９】
（２）洗浄力
１０名の女性（２０〜４０代）をパネラーとして、ゲル状洗浄料を顔へ塗布し、顔全体へ１０秒間マッサージするようになじませた後、流水で十分にすすぎ、タオルで水分を拭き取った後の状態について、下記の基準で判定した。
２点：洗浄力が良好だと感じた場合。
１点：洗浄力がやや良好だと感じた場合。
０点：洗浄力がないと感じた場合。
【００３０】
１０名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎：合計点が１６〜２０点
○：合計点が１１〜１５点
△：合計点が６〜１０点
×：合計点が０〜５点
【００３１】
（３）洗い流しやすさ
１０名の女性（２０〜４０代）をパネラーとして、ゲル状洗浄料を顔へ塗布し、顔全体へ１０秒間マッサージするようになじませた後、流水で十分にすすいだときの洗い流しやすさについて、下記の基準で判定した。
２点：非常に洗い流しやすいと感じた場合。
１点：洗い流しやすいと感じた場合。
０点：洗い流し難いと感じた場合。
【００３２】
１０名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎：合計点が１６〜２０点
○：合計点が１１〜１５点
△：合計点が６〜１０点
×：合計点が０〜５点
【００３３】
（４）すっきり感
１０名の女性（２０〜４０代）をパネラーとして、ゲル状洗浄料を顔へ塗布し、顔全体へ１０秒間マッサージするようになじませた後、流水で十分にすすぎ、タオルで水分を拭き取った後の状態について、下記の基準で判定した。
２点：すっきり感があると感じた場合。
１点：すっきり感がややあると感じた場合。
０点：すっきり感が足りないと感じた場合。
【００３４】
１０名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎：合計点が１６〜２０点
○：合計点が１１〜１５点
△：合計点が６〜１０点
×：合計点が０〜５点
【００３５】
（５）うるおい感
１０名の女性（２０〜４０代）をパネラーとして、ゲル状洗浄料を顔へ塗布し、顔全体へ１０秒間マッサージするようになじませた後、流水で十分にすすぎ、タオルで水分を拭き取った後の状態について、下記の基準で判定した。
２点：うるおい感があると感じた場合。
１点：うるおい感がややあると感じた場合。
０点：うるおい感が感じられなかった場合。
【００３６】
１０名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎：合計点が１６〜２０点
○：合計点が１１〜１５点
△：合計点が６〜１０点
×：合計点が０〜５点
【００３７】
（６）２５℃でのゲルの状態
口径５ｍｍのチューブにゲル状洗浄料３０ｇを充填して蓋を閉め、２５℃の恒温槽に静置した。２４時間後、恒温槽から取り出してチューブの口を下に向けながら、蓋を開けたときの状態について、下記の基準で判定した。
◎：中身が全く垂れなかった場合。
○：中身がチューブの口から垂れそうになった場合。
×：すぐに中身が垂れた場合。
【００３８】
（７）４０℃でのゲルの状態
口径５ｍｍのチューブにゲル状洗浄料３０ｇを充填して蓋を閉め、４０℃の恒温槽に静置した。２４時間後、恒温槽から取り出してチューブの口を下に向けながら、蓋を開けたときの状態について、下記の基準で判定した。
◎：中身が全く垂れなかった場合。
○：中身がチューブの口から垂れそうになった場合。
×：すぐに中身が垂れた場合。
【００３９】
【表１】
0006375860.tif 000002
【００４０】
なお、実施例及び比較例において、合計点が１６〜２０点の評価を受けたものについては、０点の評価をしたパネラーがいなかった。
【００４１】
本発明に係る実施例１〜７のゲル状洗浄料は、肌へ延び広げやすく、洗浄力が良好であり、洗い流しやすく、洗浄後の肌にすっきり感とうるおい感を与え、２５℃程度の常温環境下のみならず、４０℃程度の高温環境下でもゲル状態を保持することができた。
【００４２】
一方、比較例１〜７では、十分な性能が得られなかった。
比較例１のゲル状洗浄料は、（ａ）成分に代えてι−カラギーナンのナトリウム塩を含有するので、２５℃でゲル状態を保持することができず、その他の評価を行わなかった。
比較例２のゲル状洗浄料は、（ｂ）成分に代えてポリオキシエチレン（４０Ｅ．Ｏ．）硬化ヒマシ油を含有するので、洗い流しやすさ、すっきり感が低かった。
比較例３のゲル状洗浄料は、（ｃ）成分の含有量が少なく、（ａ）成分と（ｃ）成分の各含有量（質量％）の積が小さいので、うるおい感が低く、４０℃でゲルの状態を保持することができなかった。
【００４３】
比較例４のゲル状洗浄料は、（ｃ）成分に代えてジプロピレングリコールを含有するので、２５℃でゲル状態を保持することができず、その他の評価を行わなかった。
比較例５のゲル状洗浄料は、（ｄ）成分を含有しないので、延び広げやすさ、すっきり感が低かった。
比較例６のゲル状洗浄料は、（ａ）成分と（ｃ）成分の各含有量（質量％）の積が小さいので、４０℃でゲルの状態を維持できなかった。
比較例７のゲル状洗浄料は、（ａ）成分の含有量が少なく、（ｂ）成分に代えてモノラウリン酸ポリエチレングリコール（１０Ｅ．Ｏ．）及びモノイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）を含有し、（ｃ）成分に代えてソルビトール及びジエチレングリコールモノエチルエーテルを含有し、（ｄ）成分に代えて平均粒子径０．３μｍの酸化チタンを含有するので、延び広げやすさ、洗い流しやすさ、すっきり感が低かった。