(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の化学式１で表される化合物。
【化１】
0006323817.tif 000041
（前記化学式１中、
Ｌは、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基であり、
ｍは、０であり、
Ａｒは、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ｘは、ＮＲ’またはＣＲ’Ｒ”であり、
前記Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基である。）
【請求項２】
前記Ｒ１は、水素、重水素または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基であり、
前記Ａｒは、置換または非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記Ａｒは、下記の化学式ＥＴ−１〜ＥＴ−３のうちのいずれか一つで表される、請求項１に記載の化合物。
【化２】
0006323817.tif 000042
（前記化学式ＥＴ−１〜ＥＴ−３中、
前記＊は、炭素（Ｃ）または炭素以外の元素と連結される位置を示し、
前記Ｒ１００〜Ｒ１０３は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基を示す。）
【請求項４】
前記Ａｒは、下記の化学式ＥＴ−４〜ＥＴ−６のうちのいずれか一つで表される、請求項１に記載の化合物。
【化３】
0006323817.tif 000043
（前記化学式ＥＴ−４〜ＥＴ−６中、
前記＊は、炭素（Ｃ）または炭素以外の元素と連結される位置を示し、
前記Ｒ１０１〜Ｒ１０３は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基を示す。）
【請求項５】
前記Ａｒは、下記の化学式ＥＴ−７で表される、請求項１に記載の化合物。
【化４】
0006323817.tif 000044
（前記化学式ＥＴ−７中、
前記＊は、炭素（Ｃ）または炭素以外の元素と連結される位置を示し、
前記Ｒ１０１およびＲ１０２は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基を示す。）
【請求項６】
前記Ｘは、ＮＲ’であり、
前記Ｒ’は、下記の化学式Ｘ−１で示される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【化５】
0006323817.tif 000045
（前記化学式Ｘ−１中、
＊は、窒素（Ｎ）と連結される位置を示し、
Ｌ１は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基であり、
ｎは、０〜３のうちのいずれか一つの整数であり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基である。）
【請求項７】
前記化学式Ｘ−１は、下記の化学式Ｘ−２または化学式Ｘ−３で表される、請求項６に記載の化合物。
【化６】
0006323817.tif 000046
（前記化学式Ｘ−２およびＸ−３中、
＊は、窒素（Ｎ）と連結される位置を示し、
Ｌ１は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基であり、
ｎは、０〜３のうちのいずれか一つの整数であり、
Ｘ１は、ＮＲ’、ＯまたはＳであり、
前記Ｒ’は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基である。）
【請求項８】
前記Ｒ１は、水素、重水素、または置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基であり、
前記Ｒ２は、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
前記置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントリル基、または置換もしくは非置換のトリフェニレニル基である、請求項８に記載の化合物。
【請求項１０】
前記置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基は、下記の化学式Ｘ−４〜化学式Ｘ−６のうちのいずれか一つで表される、請求項８に記載の化合物。
【化７】
0006323817.tif 000047
（前記化学式Ｘ−４〜Ｘ−６中、
＊は、前記炭素（Ｃ）と連結される位置を示し、
前記化学式Ｘ−４中、Ｘ２は、Ｎであり、
前記化学式Ｘ−５およびＸ−６中、Ｘ２は、ＮＲ’、ＯまたはＳであり、ここで、Ｒ’は、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基である。）
【請求項１１】
前記置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基は、下記の化学式Ｘ−７で表される、請求項８に記載の化合物。
【化８】
0006323817.tif 000048
（前記化学式Ｘ−７中、＊は、
前記炭素（Ｃ）と連結される位置を示し、
前記Ｒ１００は、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基を示す。）
【請求項１２】
下記の化学式Ａ−５１、Ａ−７４、Ａ−７７、Ａ−９４、Ｂ−５１、Ｂ−７７、Ｂ−９４、Ｂ−９７、Ｃ−１１、Ｃ−１５、Ｃ−１７、またはＣ−２１で表される、請求項１に記載の化合物。
【化９】
0006323817.tif 000049
【請求項１３】
前記化合物は、三重項励起エネルギー（Ｔ１）が２．０ｅＶ以上である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１４】
互いに向き合う陽極および陰極と、
前記陽極と前記陰極との間に位置する少なくとも一層の有機層と、を含み、
前記有機層は、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の化合物を含む有機光電子素子。
【請求項１５】
前記有機層は、発光層を含む、請求項１４に記載の有機光電子素子。
【請求項１６】
前記化合物は、前記発光層内ホストとして含まれる、請求項１５に記載の有機光電子素子。
【請求項１７】
前記化合物は、発光層内緑色燐光ホストとして含まれる、請求項１５または１６に記載の有機光電子素子。
【請求項１８】
前記有機層は、正孔注入層、正孔輸送層、電子遮断層、電子輸送層、電子注入層および正孔遮断層から選択された少なくとも一つの補助層を含み、
前記補助層は、前記化合物を含む、請求項１４に記載の有機光電子素子。
【請求項１９】
請求項１４〜１８のいずれか一項に記載の有機光電子素子を含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物、これを含む有機光電子素子および表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機光電子素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｄｉｏｄｅ）とは、電気エネルギーと光エネルギーとを相互変換することができる素子である。
【０００３】
有機光電子素子は、動作原理に応じて大きく２種類に分けることができる。一つは、光エネルギーにより形成されたエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が電子と正孔に分離され、前記電子と正孔がそれぞれ異なる電極に伝達されて電気エネルギーを発生する光電素子であり、他の一つは、電極に電圧または電流を供給して電気エネルギーから光エネルギーを発生する発光素子である。
【０００４】
有機光電子素子の例としては、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池および有機感光体ドラム（ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｈｏｔｏ  ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  ｄｒｕｍ）などが挙げられる。
【０００５】
このうち、有機発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤ）は、近年、平板表示装置（ｆｌａｔ  ｐａｎｅｌ  ｄｉｓｐｌａｙ  ｄｅｖｉｃｅ）の需要増加に伴って大きく注目されている。前記有機発光素子は、有機発光材料に電流を加えて電気エネルギーを光に変換させる素子であって、通常、陽極（ａｎｏｄｅ）と陰極（ｃａｔｈｏｄｅ）との間に有機層が挿入された構造からなる。ここで有機層は、発光層と選択的に補助層を含むことができ、前記補助層は、例えば有機発光素子の効率と安全性を高めるための正孔注入層、正孔輸送層、電子遮断層、電子輸送層、電子注入層および正孔遮断層から選択された少なくとも一層を含むことができる。
【０００６】
有機発光素子の性能は、前記有機層の特性により影響を多く受け、その中でも前記有機層に含まれている有機材料により影響を多く受けている。
【０００７】
特に、前記有機発光素子が大型の平板表示装置に適用されるためには、正孔および電子の移動性を高めると同時に、電気化学的安全性を高めることができる有機材料の開発が必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、高効率、長寿命などの特性を有する有機光電子素子を提供することができる化合物を提供することにある。
【０００９】
また、本発明の他の目的は、前記化合物を含む有機光電子素子および前記有機光電子素子を含む表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の一実施形態では、下記の化学式１で表される化合物を提供する。
【００１１】
【化１】
0006323817.tif 000002
【００１２】
前記化学式１中、Ｌは、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基であり、ｍは、０〜３のうちのいずれか一つの整数であり、Ａｒは、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）、ＰＯ（Ｐ＝Ｏ）、ＮＲ’、ＣＲ’Ｒ”またはＳｉＲ’Ｒ”であり、
前記Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせである。
【００１３】
本発明の他の一実施形態では、互いに向き合う陽極および陰極と、
前記陽極と前記陰極との間に位置する少なくとも一層の有機層と、を含み、
前記有機層は、前述した本発明の一実施形態に係る化合物を含む有機光電子素子を提供する。
【００１４】
本発明のまた他の一実施形態では、前述した本発明の一実施形態である有機光電子素子を含む表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、高効率および長寿命の有機光電子素子を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の一実施形態に係る有機発光素子を示す断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る有機発光素子を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。ただし、これは例示として提示されるものに過ぎず、本発明は、これによって制限されず、特許請求の範囲の範疇のみによって定義される。
【００１８】
本明細書で「置換」とは、別途の定義がない限り、置換基または化合物のうちの少なくとも一つの水素が重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基などのＣ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基で置換されたことを意味する。
【００１９】
また、前記置換されたハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基などのＣ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基のうちの隣接した二つの置換基が融合して環を形成することもできる。具体的に、前記置換されたＣ６〜Ｃ３０アリール基は、隣接した他の置換されたＣ６〜Ｃ３０アリール基と融合して置換もしくは非置換のフルオレン環を形成することができる。
【００２０】
本明細書で「ヘテロ」とは、別途の定義がない限り、一つの作用基内にＮ、Ｏ、ＳおよびＰからなる群より選択されるヘテロ原子を１〜３個含有し、残りは炭素であるものを意味する。
【００２１】
本明細書で「アルキル（ａｌｋｙｌ）基」とは、別途の定義がない限り、脂肪族炭化水素基を意味する。アルキル基は、いかなる二重結合や三重結合を含んでいない「飽和アルキル（ｓａｔｕｒａｔｅｄ  ａｌｋｙｌ）基」であってもよい。
【００２２】
前記アルキル基は、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基であってもよい。より具体的にアルキル基は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基またはＣ１〜Ｃ６アルキル基であってもよい。例えば、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基は、アルキル鎖に１〜４個の炭素原子が含まれるものを意味し、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔ−ブチルからなる群より選択されるものを示す。
【００２３】
前記アルキル基は、具体的な例を挙げると、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを意味する。
【００２４】
本明細書で「アリール（ａｒｙｌ）基」とは、環状の置換基のすべての元素がｐ−オービタルを有しており、これらのｐ−オービタルが共役（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ）を形成している置換基を意味し、モノサイクリックまたは融合環ポリサイクリック（つまり、炭素原子の隣接した対を共有する環）作用基を含む。
【００２５】
本明細書で「ヘテロアリール（ｈｅｔｅｒｏａｒｙｌ）基」とは、アリール基内にＮ、Ｏ、ＳおよびＰからなる群より選択されるヘテロ原子を１〜３個含有し、残りは炭素であるものを意味する。前記ヘテロアリール基が融合環である場合、それぞれの環ごとに前記ヘテロ原子を１〜３個含むことができる。
【００２６】
より具体的に、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基および／または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントリル基、置換もしくは非置換のナフタセニル基、置換もしくは非置換のピレニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のｐ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のｍ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のクリセニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレニル基、置換もしくは非置換のペリレニル基、置換もしくは非置換のインデニル基、置換もしくは非置換のフラニル基、置換もしくは非置換のチオフェニル基、置換もしくは非置換のピロリル基、置換もしくは非置換のピラゾリル基、置換もしくは非置換のイミダゾリル基、置換もしくは非置換のトリアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサゾリル基、置換もしくは非置換のチアゾリル基記、置換もしくは非置換のオキサジアゾリル基、置換もしくは非置換のチアジアゾリル基、置換もしくは非置換のピリジル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のピラジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基、置換もしくは非置換のインドリル基、置換もしくは非置換のキノリニル基、置換もしくは非置換のイソキノリニル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基、置換もしくは非置換のキノキサリニル基、置換もしくは非置換のナフチリジニル基、置換もしくは非置換のベンズオキサジニル基、置換もしくは非置換のベンズチアジニル基、置換もしくは非置換のアクリジニル基、置換もしくは非置換のフェナジニル基、置換もしくは非置換のフェノチアジニル基、置換もしくは非置換のフェノキサジニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、またはこれらの組み合わせであってもよいが、これに制限されない。
【００２７】
より具体的な例を挙げると、前記置換されたＣ６〜Ｃ３０アリール基に含まれる置換もしくは非置換のフルオレニル基は、下記の化学式３０または化学式３１であってもよい。
【００２８】
【化２】
0006323817.tif 000003
【００２９】
前記化学式３０および化学式３１中、Ｒ２５〜Ｒ２８は、互いに独立して、水素、重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基などのＣ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基であり、＊は、炭素原子または炭素以外の原子と連結される部分を意味する。
【００３０】
本明細書で、正孔特性とは、ＨＯＭＯ準位に応じて伝導特性を有して陽極で形成された正孔の発光層への注入および発光層での移動を容易にする特性を意味する。より具体的に、電子を押し出す特性とも類似していられる。
【００３１】
また電子特性とは、ＬＵＭＯ準位に応じて伝導特性を有して陰極で形成された電子の発光層への注入および発光層での移動を容易にする特性を意味する。より具体的に電子を引き寄せる特性とも類似していられる。
【００３２】
本発明の一実施形態では、下記の化学式１で表される化合物を提供することができる。
【００３３】
【化３】
0006323817.tif 000004
【００３４】
前記化学式１中、Ｌは、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基であり、ｍは、０〜３のうちのいずれか一つの整数であり、Ａｒは、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であり、Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）、ＰＯ（Ｐ＝Ｏ）、ＮＲ’、ＣＲ’Ｒ”またはＳｉＲ’Ｒ”であり、
前記Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、カルボキシル基、フェロセニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールオキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アシル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルオキシ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アシルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０アルコキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ７〜Ｃ２０アリールオキシカルボニルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルファモイルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０スルホニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリールチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ヘテロシクロチオール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０ウレイド基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基またはこれらの組み合わせである。
【００３５】
上記の本発明の一実施形態に係る化合物は、正孔特性と電子特性を同時に有することができるため、正孔および電子を効果的に伝達する長所を有することができる。
【００３６】
また、前記化学式１で表される化合物は、多様な置換基を導入することによって、多様なエネルギーバンドギャップを有する化合物になることができる。
【００３７】
前記化合物の置換基により適切なエネルギー準位を有する化合物を有機光電子素子に用いることによって、正孔伝達能力または電子伝達能力が強化されて効率および駆動電圧の面において優れた効果を奏し、電気化学的および熱的安定性に優れて有機光電子素子の駆動時に寿命特性を向上させることができる。
【００３８】
具体的に、Ｒ１は、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、または置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基であり、前記Ａｒは、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、または電子特性を有する置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であってもよい。
【００３９】
Ｒ１およびＡｒが前記のとおり表される場合、正孔および電子特性を加える長所があり得る。
【００４０】
最も具体的には、Ａｒは、下記の化学式ＥＴ−１〜ＥＴ−３５のうちのいずれか一つで表される化合物であってもよい。
【００４１】
【化４】
0006323817.tif 000005
【００４２】
前記化学式ＥＴ−１〜ＥＴ−７中、前記＊は、炭素（Ｃ）または炭素以外の元素と連結される位置であってもよく、前記Ｒ１００〜Ｒ１１０は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であってもよい。
【００４３】
また、化学式１中、前記Ｘは、ＮＲ’またはＣＲ’Ｒ”であり、
前記Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であってもよく、前記Ｒ’は、下記の化学式Ｘ−１で示される化合物であってもよい。
【００４４】
【化５】
0006323817.tif 000006
【００４５】
前記化学式Ｘ−１中、＊は、窒素（Ｎ）と連結される位置を示し、Ｌ１は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基であり、ｎは、０〜３のうちのいずれか一つの整数であり、Ａｒ１は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であってもよい。
【００４６】
具体的に、前記化学式Ｘ−１は、下記の化学式Ｘ−２または化学式Ｘ−３で表される化合物であってもよい。
【００４７】
【化６】
0006323817.tif 000007
【００４８】
前記化学式Ｘ−２またはＸ−３中、＊は、窒素（Ｎ）と連結される位置を示し、Ｌ１は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基であり、ｎは、０〜３のうちのいずれか一つの整数であり、Ｘ１は、ＮＲ’、ＯまたはＳであってもよく、前記Ｒ’は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基である。
【００４９】
化学式１中、前記Ｒ１は、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、または置換もしくは非置換のシリル基であり、
前記Ｒ２は、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基であってもよい。ここで、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントリル基、または置換もしくは非置換のトリフェニレニル基であってもよい。
【００５０】
前記置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基は、下記の化学式Ｘ−４〜化学式Ｘ−６のうちのいずれか一つで表される化合物であってもよい。
【００５１】
【化７】
0006323817.tif 000008
【００５２】
前記化学式Ｘ−４〜Ｘ−６中、
＊は、前記炭素（Ｃ）と連結される位置を示し、
前記化学式Ｘ−４中、Ｘ２は、Ｎであり、
前記化学式Ｘ−５およびＸ−６中、Ｘ２は、ＮＲ’、ＯまたはＳであり、ここで、Ｒ’は、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基である。
【００５３】
また、前記置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基は、下記の化学式Ｘ−７で表される化合物であってもよい。
【００５４】
【化８】
0006323817.tif 000009
【００５５】
前記化学式Ｘ−７中、＊は、前記炭素（Ｃ）と連結される位置を示し、前記Ｒ１００は、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基であってもよい。
【００５６】
Ｘが前記のとおりである場合、正孔特性が増加する長所があり得る。
【００５７】
また、前記Ｌを選択的に調節して化合物全体の共役（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ）の長さを決定することができ、これから三重項（ｔｒｉｐｌｅｔ）エネルギーバンドギャップを調節することができる。これによって、有機光電子素子で必要とする材料の特性を実現することができる。また、オルト（ｏｒｔｈｏ）、パラ（ｐａｒａ）、メタ（ｍｅｔａ）の結合位置の変更を通じても三重項エネルギーバンドギャップを調節することができる。
【００５８】
前記Ｌの具体的な例としては、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、置換もしくは非置換のｐ−ターフェニレン基、置換もしくは非置換のｍ−ターフェニレン基、置換もしくは非置換のｏ−ターフェニレン基、置換もしくは非置換のナフチレン基、置換もしくは非置換のアントラセニレン基、置換もしくは非置換のフェナントリレン基、置換もしくは非置換のピレニレン基、または置換もしくは非置換のフルオレニレン基などがある。
【００５９】
より具体的に、置換もしくは非置換のフェニレン基としては、下記のような化学式Ｓ−１、Ｓ−２、およびＳ−３などを例に挙げられる。
【００６０】
【化９】
0006323817.tif 000010
【００６１】
より具体的に、置換もしくは非置換のビフェニレン基としては、下記のような化学式Ｓ−４、Ｓ−５、およびＳ−６などを例に挙げられる。
【００６２】
【化１０】
0006323817.tif 000011
【００６３】
本発明の一実施形態に係る化合物の具体的な例は次のとおりであるが、これに制限されない。
【００６４】
【化１１−１】
0006323817.tif 000012
【００６５】
【化１１−２】
0006323817.tif 000013
【００６６】
【化１１−３】
0006323817.tif 000014
【００６７】
【化１１−４】
0006323817.tif 000015
【００６８】
【化１１−５】
0006323817.tif 000016
【００６９】
【化１１−６】
0006323817.tif 000017
【００７０】
【化１１−７】
0006323817.tif 000018
【００７１】
【化１１−８】
0006323817.tif 000019
【００７２】
本発明の化合物は、三重項励起エネルギー（Ｔ１）が２．０ｅＶ以上であるものであってもよい。
【００７３】
以下、上述した化合物を適用した有機光電子素子について説明する。
【００７４】
前記有機光電子素子は、電気エネルギーと光エネルギーを相互変換することができる素子であれば特に限定されず、例えば、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池および有機感光体ドラムなどが挙げられる。
【００７５】
ここでは有機光電子素子の一例である有機発光素子を図面を参照して説明する。
【００７６】
図１および図２は、本発明の一実施形態に係る有機発光素子を示す断面図である。
【００７７】
図１を参照すれば、本発明の一実施形態に係る有機発光素子１００は、互いに向き合う陽極１２０および陰極１１０と、陽極１２０と陰極１１０との間に位置する有機層１０５とを含む。
【００７８】
陽極１２０は、例えば、正孔注入が円滑に行われるように仕事関数が高い導電体で作られてもよく、例えば、金属、金属酸化物および／または導電性高分子で作られてもよい。陽極１２０は、例えば、ニッケル、白金、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金が挙げられ、亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物が挙げられ、ＺｎＯとＡｌまたはＳｎＯ２とＳｂのような金属と酸化物の組み合わせが挙げられ、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ（３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン）（ｐｏｌｙｅｈｔｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ：ＰＥＤＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などが挙げられるが、これに限定されない。
【００７９】
陰極１１０は、例えば、電子注入が円滑に行われるように仕事関数が低い導電体で作られてもよく、例えば、金属、金属酸化物および／または導電性高分子で作られてもよい。陰極１１０は、例えば、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、錫、鉛、セシウム、バリウムなどのような金属またはこれらの合金が挙げられ、ＬｉＦ／Ａｌ、ＬｉＯ２／Ａｌ、ＬｉＦ／Ｃａ、ＬｉＦ／ＡｌおよびＢａＦ２／Ｃａのような多層構造物質が挙げられるが、これに限定されない。
【００８０】
有機層１０５は、前述した化合物を含む発光層１３０を含む。
【００８１】
発光層１３０は、例えば、前述した化合物を単独で含むこともでき、前述した化合物のうちの少なくとも二種類を混合して含むこともでき、前述した化合物と他の化合物を混合して含むこともできる。前述した化合物と他の化合物を混合して含む場合、例えば、ホスト（ｈｏｓｔ）とドーパント（ｄｏｐａｎｔ）の形態で含まれてもよく、前述した化合物は、例えば、ホストとして含まれてもよい。前記ホストは、例えば、燐光ホストまたは蛍光ホストであってもよく、例えば、緑色燐光ホストであってもよい。
【００８２】
前述した化合物がホストとして含まれる場合、ドーパントは、無機、有機、有無機化合物であってもよく、公知のドーパントの中から選択されてもよい。
【００８３】
図２を参照すれば、有機発光素子２００は、発光層２３０以外に正孔補助層１４０をさらに含む。正孔補助層１４０は、陽極１２０と発光層２３０との間の正孔注入および／または正孔移動性を一層高め、電子を遮断することができる。正孔補助層１４０は、例えば、正孔輸送層、正孔注入層および／または電子遮断層であってもよく、少なくとも一層を含むことができる。前述した化合物は、発光層２３０および／または正孔補助層１４０に含まれてもよい。
【００８４】
図１または図２の有機層１０５は、図示してはいないが、電子注入層、電子輸送層、補助電子輸送層、正孔輸送層、補助正孔輸送層、正孔注入層またはこれらの組み合わせ層を追加的にさらに含むことができる。本発明の化合物は、これらの有機層に含まれてもよい。有機発光素子１００、２００は、基板上に陽極または陰極を形成した後、真空蒸着法（ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）、プラズマメッキおよびイオンメッキのような乾式成膜法、またはスピンコーティング（ｓｐｉｎ  ｃｏａｔｉｎｇ）、浸漬法（ｄｉｐｐｉｎｇ）、流動コーティング法（ｆｌｏｗ  ｃｏａｔｉｎｇ）のような湿式成膜法などで有機層を形成した後、その上に陰極または陽極を形成して製造することができる。
【００８５】
上述した有機発光素子は、有機発光表示装置に適用され得る。
【実施例】
【００８６】
［実施例］
以下、本発明の具体的な実施例を提示する。ただし、下記に記載された実施例は、本発明を具体的に例示したり説明するためのものに過ぎず、これによって本発明が制限されてはならない。
【００８７】
（有機光電子素子用化合物の製造）
有機光電素子用化合物の合成
【００８８】
【化１２】
0006323817.tif 000020
【００８９】
このような合成方法により製造された本発明の一実施形態に係る具体的な化合物を下記表１に示した。
【００９０】
【表１−１】
0006323817.tif 000021
【００９１】
【表１−２】
0006323817.tif 000022
【００９２】
【表１−３】
0006323817.tif 000023
【００９３】
実施例１：化合物Ｂ−９４の合成
【００９４】
【化１３】
0006323817.tif 000024
【００９５】
第１段階：中間体生成物（Ａ）の合成
２−ブロモ−５−クロロ−安息香酸メチルエステル３６．１２ｇ（１４４．７９ｍｍｏｌ）、２−ニトロ−フェニルアミン２０．０ｇ（１４４．７９ｍｍｏｌ）、Ｃｕ０．２８ｇ（４．３４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３３０．０２ｇ（２１７．１９ｍｍｏｌ）を窒素気流下で３６時間にかけて１６０℃で攪拌した。反応終了後、生成物をジクロロメタンに溶かしてシリカフィルターして有機溶媒を除去する。ヘキサン：ジクロロメタン＝７：３（ｖ／ｖ）でシリカゲルカラムして中間体生成物（Ａ）を２４．８８ｇ（収率：５６％）を得た。
【００９６】
第２段階：中間体生成物（Ｂ）の合成
中間体生成物（Ａ）２４．０ｇ（７８．２５ｍｍｏｌ）、ＳｎＣｌ２・２Ｈ２О４４．５１ｇ（２３４．７６ｍｍｏｌ）をエタノール２００ｍｌに懸濁させた後、窒素気流下で１２時間にかけて８０℃で攪拌した。反応終了後、生成物をジクロロメタンに溶かしてジクロロメタンと酢酸エチルでシリカフィルターして有機溶媒を除去する。ヘキサン：酢酸エチル＝６：４（ｖ／ｖ）でシリカカラムして中間体生成物（Ｂ）１４．４ｇ（収率：７０％）を得た。
【００９７】
第３段階：中間体生成物（Ｃ）の合成
中間体生成物（Ｂ）１４．０ｇ（５３．２９ｍｍｏｌ）、ベンゾアルデヒド５．６５ｇ（５３．２９ｍｍｏｌ）をＤＭＦ１７０ｍＬに懸濁させた後、Ｎａ２Ｓ２Ｏ５１２．１６ｇ（６３．９５ｍｍｏｌ）を入れて窒素気流下で５時間にかけて１５０℃で攪拌した。ジクロロメタンと蒸溜水で抽出し、有機層をシリカゲルフィルターする。有機溶液を除去してヘキサン：ジクロロメタン＝７：３（ｖ／ｖ）でシリカゲルカラムして中間体生成物（Ｃ）１８．３７ｇ（収率：９５％）を得た。
【００９８】
第４段階：中間体生成物（Ｄ）の合成
中間体生成物（Ｃ）１８．０ｇ（４９．６１ｍｍｏｌ）とＴＨＦ１５０ｍＬを窒素気流下で懸濁させた後、０℃下でＢｒＭｇＰｈ１２４．０３ｍＬ（１２４．０３ｍｍｏｌ）を徐々に入れて２４時間攪拌した。反応終了後、０℃下でアンモニウムクロリドでクェンチング（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）し、ジクロロメタンと蒸溜水で抽出した後、有機溶媒を除去して中間体生成物（Ｄ）２２．５ｇ（収率：９３％）を得た。
【００９９】
第５段階：中間体生成物（Ｅ）の合成
中間体生成物（Ｄ）２２．５ｇ（４６．２０ｍｍｏｌ）とジクロロメタン１５０ｍＬを窒素気流下で懸濁させた後、０℃下でＢＦ３（Ｃ２Ｈ５）２Ｏ８．５５ｍＬ（６９．３０ｍｍｏｌ）を徐々に入れて１２時間攪拌した。反応終了後、０℃下でＮａＨＣＯ３でクェンチングし、ジクロロメタンと蒸溜水で抽出した後、有機溶媒を除去し、ジクロロメタンと酢酸エチルで再結晶して中間体生成物（Ｅ）１６．５ｇ（収率：７６％）を得た。
【０１００】
第６段階：化合物Ｂ−９４の合成
中間体生成物（Ｅ）１６．０ｇ（３４．１２ｍｍｏｌ）とカルバゾール６．８５ｇ（４０．９４ｍｍｏｌ）、ＮａＯ（ｔ−Ｂｕ）４．９２ｇ（５１．１７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３０．６２ｇ（０．６８ｍｍｍｏｌ）をトルエン１５０ｍＬに懸濁させた後、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３０．３３ｍＬ（１．３６ｍｍｏｌ）を入れて窒素気流下で２４時間還流攪拌した。ジクロロメタンと蒸溜水で抽出し、有機層をシリカゲルフィルターする。有機溶液を除去してヘキサン：ジクロロメタン＝７：３（ｖ／ｖ）でシリカゲルカラムした後、ジクロロメタンと酢酸エチルで再結晶して化合物Ｂ−９４を１７．８ｇ（収率：８７％）得た。
【０１０１】
実施例２：化合物Ｂ−５１の合成
【０１０２】
【化１４】
0006323817.tif 000025
【０１０３】
実施例１の第３段階でベンゾアルデヒドをピリジン−４−カルボアルデヒドに変えることを除いては、実施例１と同様な方法で作られた中間体生成物（Ｆ）１０．０ｇ（２１．２８ｍｍｏｌ）とカルバゾール６．８５ｇ（２７．６６ｍｍｏｌ）、ＮａＯ（ｔ−Ｂｕ）３．０７ｇ（３１．９２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３０．３９ｇ（０．４３ｍｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍＬに懸濁させた後、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３０．２１ｍＬ（０．８５ｍｍｏｌ）を入れて窒素気流下で２４時間還流攪拌した。ジクロロメタンと蒸溜水で抽出し、有機層をシリカゲルフィルターする。有機溶液を除去してヘキサン：ジクロロメタン＝７：３（ｖ／ｖ）でシリカゲルカラムした後、ジクロロメタンと酢酸エチルで再結晶して化合物Ｂ−５１を１０．７ｇ（収率：８４％）得た。
【０１０４】
実施例３：化合物Ｂ−７７の合成
【０１０５】
【化１５】
0006323817.tif 000026
【０１０６】
中間体生成物（Ｆ）１０．０ｇ（２１．２８ｍｍｏｌ）と４−ジベンゾチオフェンボロン酸５．３４ｇ（２３．４１ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３５．８８ｇ（４２．５６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．２５ｇ（０．２１ｍｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌ、蒸溜水５０ｍｌに懸濁させた後、窒素気流下で１２時間還流攪拌した。反応終了後、前記反応液をジクロロメタンで抽出してシリカゲルでフィルターした後、減圧蒸留し、ヘキサン：ジクロロメタン＝８：２（ｖ／ｖ）でシリカカラムした後、ジクロロメタンと酢酸エチルで再結晶して化合物Ｂ−７７を１０．５ｇ（収率：８０％）得た。
【０１０７】
実施例４：化合物Ｂ−９７の合成
【０１０８】
【化１６】
0006323817.tif 000027
【０１０９】
実施例１の第１段階で２−ブロモ−５−クロロ−安息香酸メチルエステルを２−ブロモ−４−クロロ−安息香酸メチルエステルに変えることを除いては、実施例１と同様な方法で作られた中間体生成物（Ｇ）１０．０ｇ（２１．２８ｍｍｏｌ）とカルバゾール６．８５ｇ（２７．６６ｍｍｏｌ）、ＮａＯ（ｔ−Ｂｕ）３．０７ｇ（３１．９２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３０．３９ｇ（０．４３ｍｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍＬに懸濁させた後、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３０．２１ｍＬ（０．８５ｍｍｏｌ）を入れて窒素気流下で２４時間還流攪拌した。ジクロロメタンと蒸溜水で抽出し、有機層をシリカゲルフィルターする。有機溶液を除去してヘキサン：ジクロロメタン＝７：３（ｖ／ｖ）でシリカゲルカラムした後、ジクロロメタンと酢酸エチルで再結晶して化合物Ｂ−９７を１１．４ｇ（収率：８９％）得た。
【０１１０】
実施例５：化合物Ａ−５１の合成
【０１１１】
【化１７】
0006323817.tif 000028
【０１１２】
第１段階;中間体生成物（Ａ）の合成
２−ブロモ−５−クロロ−安息香酸メチルエステル３６．１２ｇ（１４４．７９ｍｍｏｌ）、２−ニトロ−フェニルアミン２０．０ｇ（１４４．７９ｍｍｏｌ）、Ｃｕ０．２８ｇ（４．３４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３３０．０２ｇ（２１７．１９ｍｍｏｌ）を窒素気流下で３６時間にかけて１６０℃で攪拌した。反応終了後、生成物をジクロロメタンに溶かしてシリカフィルターして有機溶媒を除去する。ヘキサン：ジクロロメタン＝７：３（ｖ／ｖ）でシリカゲルカラムして中間体生成物（Ａ）２４．８８ｇ（収率：５６％）を得た。
【０１１３】
第２段階;中間体生成物（Ｂ）の合成
中間体生成物（Ａ）２４．０ｇ（７８．２５ｍｍｏｌ）、ＳｎＣｌ２・２Ｈ２О４４．５１ｇ（２３４．７６ｍｍｏｌ）をエタノール２００ｍｌに懸濁させた後、窒素気流下で１２時間にかけて８０℃で攪拌した。反応終了後、生成物をジクロロメタンに溶かしてジクロロメタンと酢酸エチルでシリカフィルターして有機溶媒を除去する。ヘキサン：酢酸エチル＝６：４（ｖ／ｖ）でシリカカラムして中間体生成物（Ｂ）１４．４ｇ（収率：７０％）を得た。
【０１１４】
第３段階：中間体生成物（Ｃ）の合成
中間体生成物（Ｂ）１５．０ｇ（５４．２１ｍｍｏｌ）、４−ピリジンカルボアルデヒド６．０６ｍＬ（５９．６３ｍｍｏｌ）をＤＭＦ１７０ｍＬに懸濁させた後、Ｎａ２Ｓ２Ｏ５１４．４３ｇ（７５．８９ｍｍｏｌ）を入れて窒素気流下で５時間にかけて１５０℃で攪拌した。ジクロロメタンと蒸溜水で抽出し、有機層をシリカゲルフィルターする。有機溶液を除去してヘキサン：酢酸エチル＝８：２（ｖ／ｖ）でシリカゲルカラムして中間体生成物（Ｃ）１７．７５ｇ（収率：９０％）を得た。
【０１１５】
第４段階：中間体生成物（Ｄ）の合成
中間体生成物（Ｃ）１５．０ｇ（４１．２３ｍｍｏｌ）とＴＨＦ１５０ｍＬを窒素気流下で懸濁させた後、０℃下でＢｒＭｇＭｅ３２．９６ｍＬ（９８．９６ｍｍｏｌ）を徐々に入れて２４時間攪拌した。反応終了後、０℃下でアンモニウムクロリドでクェンチングし、ジクロロメタンと蒸溜水で抽出した後、有機溶媒を除去して中間体生成物（Ｄ）１３．７ｇ（収率：９１％）を得た。
【０１１６】
第５段階：中間体生成物（Ｅ）の合成
中間体生成物（Ｄ）１５．０ｇ（４１．２３ｍｍｏｌ）とジクロロメタン１５０ｍＬを窒素気流下で懸濁させた後、０℃下でＢＦ３（Ｃ２Ｈ５）２Ｏ７．６３ｍＬ（６１．８４ｍｍｏｌ）を徐々に入れて１２時間攪拌した。反応終了後、０℃下でＮａＨＣＯ３でクェンチングし、ジクロロメタンと蒸溜水で抽出した後、有機溶媒を除去してジクロロメタンと酢酸エチルで再結晶して中間体生成物（Ｅ）９．３ｇ（収率：６５％）を得た。
【０１１７】
第６段階：化合物Ａ−５１の合成
中間体生成物（Ｅ）１０．０ｇ（２８．９２ｍｍｏｌ）とカルバゾール５．８０ｇ（３４．７０ｍｍｏｌ）、ＮａＯ（ｔ−Ｂｕ）４．１７ｇ（４３．３８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３０．５３ｇ（０．５９ｍｍｍｏｌ）をトルエン１５０ｍＬに懸濁させた後、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３０．２８ｍＬ（１．１６ｍｍｏｌ）を入れて窒素気流下で２４時間還流攪拌した。ジクロロメタンと蒸溜水で抽出し、有機層をシリカゲルフィルターする。有機溶液を除去してヘキサン：酢酸エチル＝７：３（ｖ／ｖ）でシリカゲルカラムした後、ジクロロメタンと酢酸エチルで再結晶して化合物Ａ−５１を１１．４ｇ（収率：８３％）得た。
【０１１８】
実施例６：化合物Ａ−７７の合成
【０１１９】
【化１８】
0006323817.tif 000029
【０１２０】
実施例５の第５段階で作られた中間体生成物（Ｅ）１０．０ｇ（２８．９２ｍｍｏｌ）と４−ジベンゾチオフェンボロン酸７．９１ｇ（３４．７０ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３５．９９ｇ（４３．３８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．３３ｇ（０．２９ｍｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌ、蒸溜水５０ｍｌに懸濁させた後、窒素気流下で１２時間還流攪拌した。反応終了後、前記反応液をジクロロメタンで抽出してシリカゲルでフィルターした後、減圧蒸留し、ヘキサン：酢酸エチル＝８：２（ｖ／ｖ）でシリカカラムした後、ジクロロメタンと酢酸エチルで再結晶して化合物Ａ−７７を１１．４ｇ（収率：８０％）得た。
【０１２１】
実施例７：化合物Ａ−９４の合成
【０１２２】
【化１９】
0006323817.tif 000030
【０１２３】
実施例５の第３段階でピリジン−４−カルボアルデヒドをベンゾアルデヒドに変えることを除いては、実施例５と同様な方法で作られた中間体生成物（Ｆ）１０．０ｇ（２９．００ｍｍｏｌ）とカルバゾール５．８２ｇ（３４．８０ｍｍｏｌ）、ＮａＯ（ｔ−Ｂｕ）４．１８ｇ（４３．４９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３０．５３ｇ（０．５８ｍｍｍｏｌ）をトルエン１５０ｍＬに懸濁させた後、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３０．２８ｍＬ（１．１６ｍｍｏｌ）を入れて窒素気流下で２４時間還流攪拌した。ジクロロメタンと蒸溜水で抽出し、有機層をシリカゲルフィルターする。有機溶液を除去してヘキサン：酢酸エチル＝７：３（ｖ／ｖ）でシリカゲルカラムした後、ジクロロメタンと酢酸エチルで再結晶して化合物Ａ−９４を１１．０ｇ（収率：８０％）得た。
【０１２４】
実施例８：化合物Ａ−７４の合成
【０１２５】
【化２０】
0006323817.tif 000031
【０１２６】
実施例７で作られた中間体生成物（Ｆ）１０．０ｇ（２９．００ｍｍｏｌ）と４−ジベンゾチオフェンボロン酸７．９４ｇ（３４．８０ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３６．０１ｇ（４３．５０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．３４ｇ（０．２９ｍｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌ、蒸溜水５０ｍｌに懸濁させた後、窒素気流下で１２時間還流攪拌した。反応終了後、前記反応液をジクロロメタンで抽出してシリカゲルでフィルターした後、減圧蒸留して、ヘキサン：酢酸エチル＝８：２（ｖ／ｖ）でシリカカラムした後、ジクロロメタンと酢酸エチルで再結晶して化合物Ａ−７４を１２．１ｇ（収率：８５％）得た。
【０１２７】
実施例９：化合物Ｃ−１７の合成
【０１２８】
【化２１】
0006323817.tif 000032
【０１２９】
第１段階;中間体生成物（Ａ）の合成
２−ブロモ−ニトロベンゼン２０．０ｇ（９９．００ｍｍｏｌ）と１，２−フェニレンジアミン１０．７１ｇ（９９．００ｍｍｏｌ）、ＮａＯ（ｔ−Ｂｕ）１４．２７ｇ（１４８．５１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３１．８１ｇ（１．９８ｍｍｍｏｌ）をトルエン４００ｍＬに懸濁させた後、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３０．９６ｍＬ（３．９６ｍｍｏｌ）を入れて窒素気流下で２４時間還流攪拌した。ジクロロメタンと蒸溜水で抽出し、有機層をシリカゲルフィルターする。有機溶液を除去してヘキサン：酢酸エチル＝７：３（ｖ／ｖ）でシリカゲルカラムして中間体生成物（Ａ）１３．８４ｇ（収率：６１％）を得た。
【０１３０】
第２段階：中間体生成物（Ｂ）の合成
中間体生成物（Ａ）１３．０ｇ（５６．７１ｍｍｏｌ）、ピリジン−４−カルボアルデヒド６．０７ｇ（５６．７１ｍｍｏｌ）をＤＭＦ２２０ｍＬに懸濁させた後、Ｎａ２Ｓ２Ｏ５１２．９４ｇ（６８．０５ｍｍｏｌ）を入れて窒素気流下で５時間にかけて１５０℃で攪拌した。ジクロロメタンと蒸溜水で抽出し、有機層をシリカゲルフィルターする。有機溶液を除去してヘキサン：ジクロロメタン＝７：３（ｖ／ｖ）でシリカゲルカラムして中間体生成物（Ｂ）１６．３２ｇ（収率：９１％）を得た。
【０１３１】
第３段階：中間体生成物（Ｃ）の合成
中間体生成物（Ｂ）１６．０ｇ（５０．５８ｍｍｏｌ）とトリエチルホスファート４４．０ｍＬ（２５２．９２ｍｍｏｌ）を窒素気流下で４時間還流攪拌した。反応終了後、反応溶媒を除去し、ヘキサン：ジクロロメタン＝７：３（ｖ／ｖ）でシリカカラムして中間体生成物（Ｃ）１１．６ｇ（収率：８１％）を得た。
【０１３２】
第４段階：化合物Ｃ−１７の合成
中間体生成物（Ｃ）１０．０ｇ（３５．１７ｍｍｏｌ）と４−ブロモ−Ｎ−カルバゾール１２．４７ｇ（３８．６９ｍｍｏｌ）、ＮａＯ（ｔ−Ｂｕ）４．０６ｇ（４２．２１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３０．３２ｇ（０．３５ｍｍｍｏｌ）をトルエン１５０ｍＬに懸濁させた後、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３０．１７ｍＬ（０．７０ｍｍｏｌ）を入れて窒素気流下で２４時間還流攪拌した。ジクロロメタンと蒸溜水で抽出し、有機層をシリカゲルフィルターする。有機溶液を除去してヘキサン：ジクロロメタン＝７：３（ｖ／ｖ）でシリカゲルカラムした後、ジクロロメタンとアセトンで再結晶して化合物Ｃ−１７を１６．２ｇ（収率：８８％）得た。
【０１３３】
実施例１０：化合物Ｃ−２１の合成
【０１３４】
【化２２】
0006323817.tif 000033
【０１３５】
実施例５で合成された中間体生成物（Ｃ）１０．０ｇ（３５．１７ｍｍｏｌ）と４−（４−ブロモフェニル）−ジベンゾチオフェン１３．１３ｇ（３８．６９ｍｍｏｌ）、ＮａＯ（ｔ−Ｂｕ）４．０６ｇ（４２．２１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３０．３２ｇ（０．３５ｍｍｍｏｌ）をトルエン１５０ｍＬに懸濁させた後、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３０．１７ｍＬ（０．７０ｍｍｏｌ）を入れて窒素気流下で２４時間還流攪拌した。ジクロロメタンと蒸溜水で抽出し、有機層をシリカゲルフィルターする。有機溶液を除去してヘキサン：ジクロロメタン＝７：３（ｖ／ｖ）でシリカゲルカラムした後、ジクロロメタンとアセトンで再結晶して化合物Ｃ−２１を１６．２ｇ（収率：８５％）得た。
【０１３６】
実施例１１：化合物Ｃ−１１の合成
【０１３７】
【化２３】
0006323817.tif 000034
【０１３８】
実施例５の第３段階で４−ピリジンカルボアルデヒドの代わりにベンゾアルデヒドを用いたことを除いては、同様な方法で合成された中間体（Ｄ）１０．０ｇ（３５．２９ｍｍｏｌ）と４−ブロモ−Ｎ−カルバゾール１２．５１ｇ（３８．８２ｍｍｏｌ）、ＮａＯ（ｔ−Ｂｕ）４．０７ｇ（４２．３５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３０．３２ｇ（０．３５ｍｍｍｏｌ）をトルエン１５０ｍＬに懸濁させた後、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３０．１７ｍＬ（０．７０ｍｍｏｌ）を入れて窒素気流下で２４時間還流攪拌した。ジクロロメタンと蒸溜水で抽出し、有機層をシリカゲルフィルターする。有機溶液を除去してヘキサン：ジクロロメタン＝７：３（ｖ／ｖ）でシリカゲルカラムした後、ジクロロメタンとアセトンで再結晶して化合物Ｃ−１１を１６．１ｇ（収率：８７％）得た。
【０１３９】
実施例１２：化合物Ｃ−１５の合成
【０１４０】
【化２４】
0006323817.tif 000035
【０１４１】
実施例５の第３段階で４−ピリジンカルボアルデヒドの代わりにベンゾアルデヒドを用いたことを除いては、同様な方法で合成された中間体（Ｄ）１０．０ｇ（３５．２９ｍｍｏｌ）と４−（４−ブロモフェニル）−ジベンゾチオフェン１３．１７ｇ（３８．８２ｍｍｏｌ）、ＮａＯ（ｔ−Ｂｕ）４．０７ｇ（４２．３５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３０．３２ｇ（０．３５ｍｍｍｏｌ）をトルエン１５０ｍＬに懸濁させた後、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３０．１７ｍＬ（０．７０ｍｍｏｌ）を入れて窒素気流下で２４時間還流攪拌した。ジクロロメタンと蒸溜水で抽出し、有機層をシリカゲルフィルターする。有機溶液を除去してヘキサン：ジクロロメタン＝７：３（ｖ／ｖ）でシリカゲルカラムした後、ジクロロメタンとアセトンで再結晶して化合物Ｃ−１５を１５．５ｇ（収率：８１％）得た。
【０１４２】
（有機発光素子の作製）
実施例１３
ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１５００Åの厚さで薄膜コーティングされたガラス基板を蒸溜水超音波で洗浄した。蒸溜水洗浄が終わるとイソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄し、乾燥させた後、プラズマ洗浄機に移送させた後、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機で基板を移送した。このように準備されたＩＴＯ透明電極を陽極として用いてＩＴＯ基板上部にＨＴＭ（材料構造は下図参照）を真空蒸着して１２００Åの厚さの正孔注入層を形成した。
【０１４３】
【化２５】
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【０１４４】
前記正孔輸送層上部に実施例１で合成された物質をホストとして用い、燐光緑色ドーパントとしてＰｈＧＤ（下図参照）を７重量％にドーピングして真空蒸着により３００Åの厚さの発光層を形成した。
【０１４５】
【化２６】
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【０１４６】
その後、前記発光層上部にＢＡｌｑ［Ｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎｏｌａｔｏ−Ｎ１，Ｏ８）−（１，１’−Ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４−ｏｌａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｕｍ］５０ÅおよびＡｌｑ３［Ｔｒｉｓ（８−ｈｙｄｒｏｘｙｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）ａｌｕｍｉｎｉｕｍ］２５０Åを順次に積層して電子輸送層を形成した。前記電子輸送層上部に５ÅのＬｉＦと１０００ÅのＡｌを順次に真空蒸着して陰極を形成することによって有機発光素子を作製した。
【０１４７】
【化２７】
0006323817.tif 000038
【０１４８】
実施例１４
発光層として実施例２で製造された化合物（Ｂ−５１）を用いたことを除いては、前記実施例１３と同様に実施して有機発光素子を作製した。
【０１４９】
実施例１５
発光層として実施例３で製造された化合物（Ｂ−７７）を用いたことを除いては、前記実施例１３と同様に実施して有機発光素子を作製した。
【０１５０】
実施例１６
発光層として実施例４で製造された化合物（Ｂ−９７）を用いたことを除いては、前記実施例１３と同様に実施して有機発光素子を作製した。
【０１５１】
実施例１７
発光層として実施例５で製造された化合物（Ａ−５１）を用いたことを除いては、前記実施例１３と同様に実施して有機発光素子を作製した。
【０１５２】
実施例１８
発光層として実施例６で製造された化合物（Ａ−７７）を用いたことを除いては、前記実施例１３と同様に実施して有機発光素子を作製した。
【０１５３】
実施例１９
発光層として実施例７で製造された化合物（Ａ−９４）を用いたことを除いては、前記実施例１３と同様に実施して有機発光素子を作製した。
【０１５４】
実施例２０
発光層として実施例８で製造された化合物（Ａ−７４）を用いたことを除いては、前記実施例１３と同様に実施して有機発光素子を作製した。
【０１５５】
実施例２１
発光層として実施例９で製造された化合物（Ｃ−１７）を用いたことを除いては、前記実施例１３と同様に実施して有機発光素子を作製した。
【０１５６】
実施例２２
発光層として実施例１０で製造された化合物（Ｃ−２１）を用いたことを除いては、前記実施例１３と同様に実施して有機発光素子を作製した。
【０１５７】
実施例２３
発光層として実施例１１で製造された化合物（Ｃ−１１）を用いたことを除いては、前記実施例１３と同様に実施して有機発光素子を作製した。
【０１５８】
実施例２４
発光層として実施例１２で製造された化合物（Ｃ−１５）を用いたことを除いては、前記実施例１３と同様に実施して有機発光素子を作製した。
【０１５９】
比較例１
発光層として下記の比較例１を用いたことを除いては、前記実施例１と同様に実施して有機発光素子を作製した。
【０１６０】
【化２８】
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【０１６１】
（有機発光素子の性能測定）
前記実施例１３〜２４と比較例１で製造されたそれぞれの有機発光素子に対して、電圧に応じた電流密度の変化、輝度の変化および発光効率を測定した。具体的な測定方法は、次のとおりであり、その結果は下記表１に示した。
【０１６２】
（１）電圧変化に応じた電流密度の変化測定
前記実施例１３〜２４と比較例１で製造されたそれぞれの有機発光素子に対して、電圧を上昇させながら電流−電圧計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ  ２４００）を用いて単位素子に流れる電流値を測定し、測定された電流値を面積で割って電流密度を測定した。
【０１６３】
（２）電圧変化に応じた輝度の変化測定
前記実施例１３〜２４と比較例１で製造されたそれぞれの有機発光素子に対して、電圧を上昇させながら輝度計（Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｃｓ−１０００Ａ）を用いて輝度を測定した。
【０１６４】
（３）発光効率および電力効率の測定
前記「（１）電圧変化に応じた電流密度の変化測定」および「（２）電圧変化に応じた輝度の変化測定」で測定された輝度値と電流密度および電圧（Ｖ）を用いて発光効率および電力効率を計算し、その結果をそれぞれ表２に整理した。
【０１６５】
（４）色座標の測定
前記実施例１３〜２４と比較例１で製造されたそれぞれの有機発光素子に対して６０００ｃｄ／ｍ２で輝度計（ｋｅｉｔｈｌｅｙ  ２６３５Ｂ）を用いて色座標を測定した。
【０１６６】
【表２】
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【０１６７】
前記表２から分かるように、実施例１３〜２４の有機発光素子が比較例１に比べて駆動電圧、発光効率および／または電力効率の側面において改善された特性を示すことが分かる。
【０１６８】
本発明は、前記実施例に限定されず、互いに異なる多様な形態に作製することができ、本発明が属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的な思想や必須の特徴を変更することなく他の具体的な形態に実施可能であることを理解するはずである。したがって、以上で記述した実施例は、すべての面で例示的なものであり、限定的なものではないことを理解しなければならない。
【符号の説明】
【０１６９】
１００、２００：有機発光素子
１０５：有機層
１１０：陰極
１２０：陽極
１３０、２３０：発光層
１４０：正孔補助層
【図１】
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【図２】
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