(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（Ａ）で表される化合物の１種又は２種以上からなるシリコーン誘導体原料、下記の一般式（Ｂ）で表される化合物の１種又は２種以上からなるジイソシアネート化合物原料及び下記の一般式（Ｃ）で表される化合物の１種又は２種以上からなる原料から得られるポリウレタンポリウレアプレポリマーと、下記の一般式（Ｄ）で表される化合物の１種又は２種以上からなる窒素化合物、下記の一般式（Ｅ）で表される化合物の１種又は２種以上からなる水酸基含有化合物のいずれか若しくは両方を反応させて得られるポリウレタンポリウレアからなるオイル用ゲル化剤。
【化１】
0006418920.tif 000026
（式中、Ｒ１及びＲ１０は炭素数１〜４の２価の炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ９は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ３〜Ｒ８はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基又は一般式（ａ−１）で表される基を表し、ｍ及びｐはそれぞれ独立して、０〜１０の数を表し、ｎの平均値は０〜２０００の数を表す。）
【化２】
0006418920.tif 000027
（式中、Ｒ１１は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ１２は炭素数１〜４の２価の炭化水素基を表し、ｑは０〜１０の数を表す。）
【化３】
0006418920.tif 000028
（Ｒ２０は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表す。）
【化４】
0006418920.tif 000029
（Ｒ３０は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基又は酸素原子を表し、ｙは０又は１の数を表す。但し、Ｒ３０が炭素数１〜１０の２価の炭化水素基である場合にはｙは１の数を表し、酸素原子である場合にはｙは０の数を表す。）
【化５】
0006418920.tif 000030
（Ｒ４０及びＲ４１はそれぞれ独立して、水素原子又は、ニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される１種又は２種以上の置換基を有してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。但し、Ｒ４０及びＲ４１が共に水素原子である場合は除く。）
【化６】
0006418920.tif 000031
（Ｒ５０はニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される１種又は２種以上の置換基を有してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。）
【請求項２】
前記ポリウレタンポリウレアが、前記シリコーン誘導体原料の水酸基１モルに対して、前記ジイソシアネート化合物原料のイソシアネート基が１．１〜３．０モル、前記一般式（Ｃ）で表される化合物原料のアミノ基、水（Ｒ３０が酸素の場合）のいずれか若しくは両方が合計量で０．０１〜１．０モルとなるよう各原料を使用しポリウレタンポリウレアプレポリマーを製造した後、前記シリコーン誘導体原料の水酸基１モルに対して、前記窒素化合物原料のアミノ基、前記水酸基含有化合物原料の水酸基のいずれか若しくは両方が合計量で０．０５〜４．０モルとなるようこれらの原料を当該ポリウレタンポリウレアプレポリマーと反応させ得られたポリウレタンポリウレアである、請求項１に記載のオイル用ゲル化剤。
【請求項３】
下記の一般式（Ｉ）で表されるポリウレタンポリウレアからなるオイル用ゲル化剤。
【化７】
0006418920.tif 000032
（式中、Ｇは下記の一般式（１）で表される基を表し、Ｊは下記の一般式（２）で表される基を表し、Ｘ１は、下記の一般式（３）で表される基又は下記の一般式（４）で表される基を表し、Ｘ２は、下記の一般式（５）で表される基又は下記の一般式（６）で表される基を表し、ｇ及びｊはそれぞれ独立して、１〜１０，０００の数を表す。但し、ＧとＪの配列はブロック状、ランダム状のいずれでもよく、ブロック状の部分とランダム状の部分との組合せでもよい。）
【化８】
0006418920.tif 000033
（式中、Ｒ２１は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ１及びＲ１０はそれぞれ独立して、炭素数１〜４の２価の炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ９はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ３〜Ｒ８はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基、下記の一般式（１−１）で表される基又は下記の一般式（１−２）で表される基を表し、ｍ及びｐはそれぞれ独立して、０〜１０の数を表し、ｎの平均値は０〜２０００の数を表す。）
【化９】
0006418920.tif 000034
（式中、Ｒ１１は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ１２は炭素数１〜４の２価の炭化水素基を表し、ｑは０〜１０の数を表す。）
【化１０】
0006418920.tif 000035
（式中、Ｒ１１は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ１２は炭素数１〜４の２価の炭化水素基を表し、ｑは０〜１０の数を表し、Ｇ’は一般式（１）で表される基を表し、Ｊ’は一般式（２）で表される基を表し、Ｘ３は、下記の一般式（５）で表される基又は下記の一般式（６）で表される基を表し、ｅ及びｆはそれぞれ独立して、０〜１０，０００の数を表す。但し、Ｇ’とＪ’の配列はブロック状、ランダム状のいずれでもよく、ブロック状の部分とランダム状の部分との組合せでもよい。）
【化１１】
0006418920.tif 000036
（式中、Ｒ２２は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ３０は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、ｔは０又は１の数を表す。）
【化１２】
0006418920.tif 000037
（式中、Ｒ４２及びＲ４３はそれぞれ独立して、水素原子又は、ニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される１種又は２種以上の置換基を有してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。但し、Ｒ４２及びＲ４３が共に水素原子である場合は除く。）
【化１３】
0006418920.tif 000038
（式中、Ｒ５１はニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される１種又は２種以上の置換基を有してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。）
【化１４】
0006418920.tif 000039
（式中、Ｒ２３は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ４４及びＲ４５はそれぞれ独立して、水素原子又は、ニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される１種又は２種以上の置換基を有してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。但し、Ｒ４４及びＲ４５が共に水素原子である場合は除く。）
【化１５】
0006418920.tif 000040
（式中、Ｒ２４は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ５２はニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される１種又は２種以上の置換基を有してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。）
【請求項４】
一般式（Ｉ）で表されるポリウレタンポリウレアからＸ１及びＸ２を除いた構造（但し、Ｒ３〜Ｒ９のいずれかが一般式（１−２）で表される基である場合は、一般式（１−２）のＸ３を除く）中のウレタン結合とウレア結合の数の比が、ウレタン結合：ウレア結合＝４：１〜１００：１であることを特徴とする請求項３に記載のオイル用ゲル化剤。
【請求項５】
シリコーン油１００質量部に対して、請求項１〜４のいずれか一項に記載のオイル用ゲル化剤を０．１〜２０.０質量部含有することを特徴とするシリコーン油組成物。
【請求項６】
分子量が１２０以上のエステル油１００質量部に対して、請求項１〜４のいずれか一項に記載のオイル用ゲル化剤を０．１〜２０．０質量部含有することを特徴とするエステル油組成物。
【請求項７】
請求項５に記載のシリコーン油組成物及び／又は請求項６に記載のエステル油組成物、を含有してなる化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オイル用ゲル化剤として使用可能なポリウレタンポリウレアに関する。更に詳しくは、シリコーン油類やエステル油類を低添加量でゲル状若しくはゼリー状に増粘させることができる、分子内に珪素を含有し、且つウレタン結合及びウレア結合を有する新規のポリウレタンポリウレア及びそれを含有する化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料に使用される油性成分としては、例えば、炭化水素類、高級アルコール類、エステル油類、動植物油類、シリコーン油類、多価アルコール類、多価アルコールエーテル類、アルキルグリセリルエーテル類等が挙げられる。これらは、皮膚に柔らかさを与える作用、肌すべりを良くする作用、皮膚を守る作用、皮膚を保湿する作用、皮膚の余分な油分を落とす作用等を与えるため、クレンジングオイル、クリーム、美容液等の基礎化粧料；ファンデーション、日焼け止め、マスカラ、アイシャドー、チーク等のメーキャップ化粧料；シャンプー、リンス、コンディショナー、染毛剤、スタイリング剤の毛髪化粧料；口紅、リップグロス等の口唇化粧料等の原料として多種製品に使用されている。
【０００３】
一般的に油性成分は、油性成分特有のべたつき感や皮膚への安全性・刺激性、更に化粧料に配合した際の安定性等が懸念される場合が多い。上記油性成分の中でも、エステル油類やシリコーン油類は、比較的べとつき感が少なく、高い安全性を持ち、刺激性が低いことが知られており、化粧料に配合する油性成分として好まれる場合が多い。しかし、化粧料に配合した際の安定性が悪いというデメリットに関しては解決できていない。市場では、エステル油類やシリコーン油類が配合された化粧料の安定性をより向上させる技術が求められており、これまで、化粧料に水を含有する系であればエステル油類やシリコーン油類の乳化、また含有しない系であればエステル油類やシリコーン油類を増粘・ゲル化させる添加剤等の開発が行われてきた。しかしながら、後者に関してはまだ開発が十分とは言えない。
【０００４】
例えば、これまで開発されたゲル化剤として、シリコーンを含む幅広い油性基剤を固めゲル化させることが可能な、硬いワックス状の形態を与えるＮ−アシルアミノ酸モノアミドモノアルキルエステル（特許文献１）やシリコーンオイルをゲル化でき、比較的軟らかいペースト状の形態を与えるポリオキシアルキレン基と１以上の末端ヒドロキシル基を有する有機基とを有するシリコーン化合物（特許文献２）等が挙げられるが、これらゲル化剤はワックス状やペースト状の決まった形態・性状しか与えないため、化粧料用途において使用範囲が限定される。そこで、より弾性的な形態を持ち、良好な感触や肌への広がりを与える広範囲の化粧料用途に使用可能なゲル状・ゼリー状の形態を与えるポリウレタン化合物類（特許文献３、４）等も開発されているが、化粧料に添加する添加剤としてはその配合量が非常に多く、増粘・ゲル化効果が十分なものとは言えない。油性成分であるシリコーン類やエステル類の増粘・ゲル化は、化粧料の多様化、すなわち様々な形態のオイル製品開発に繋がるため拡販性が高く、化粧料業界にとっては注目すべき技術と言える。よって、市場からは、よりオイル増粘効果の高い増粘・ゲル化剤の開発が求められており、できるだけ低添加量で高い増粘・ゲル化効果を発揮する添加剤の開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第２００７／０７８０１３号
【特許文献２】特開２００７−２５４５３８号公報
【特許文献３】特開２０１１−１０２２５６号公報
【特許文献４】特開２０１１−２２５７２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明が解決しようとする課題は、シリコーン油類及びエステル油類を低添加量で増粘・ゲル化することができる、増粘・ゲル化効果の高い添加剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
そこで本発明者等は鋭意検討し、ゲル状若しくはゼリー状の形態を持つシリコーン油組成物或いはエステル油組成物を低添加量で形成できる新規なポリマーを見出し、本発明に至った。即ち、下記の一般式（Ａ）で表される化合物の１種又は２種以上からなるシリコーン誘導体原料、下記の一般式（Ｂ）で表される化合物の１種又は２種以上からなるジイソシアネート化合物原料及び下記の一般式（Ｃ）で表される化合物の１種又は２種以上からなる原料から得られるポリウレタンポリウレアプレポリマーと、下記の一般式（Ｄ）で表される化合物の１種又は２種以上からなる窒素化合物、下記の一般式（Ｅ）で表される化合物の１種又は２種以上からなる水酸基含有化合物のいずれか若しくは両方を反応させて得られるポリウレタンポリウレアからなるオイル用ゲル化剤である。
【０００８】
【化１】
0006418920.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ１及びＲ１０は炭素数１〜４の２価の炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ９は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ３〜Ｒ８はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基又は一般式（ａ−１）で表される基を表し、ｍ及びｐはそれぞれ独立して、０〜１０の数を表し、ｎの平均値は０〜２０００の数を表す。）
【００１０】
【化２】
0006418920.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ１１は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ１２は炭素数１〜４の２価の炭化水素基を表し、ｑは０〜１０の数を表す。）
【００１２】
【化３】
0006418920.tif 000004
【００１３】
（Ｒ２０は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表す。）
【００１４】
【化４】
0006418920.tif 000005
【００１５】
（Ｒ３０は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基又は酸素原子を表し、ｙは０又は１の数を表す。但し、Ｒ３０が炭素数１〜１０の２価の炭化水素基である場合にはｙは１の数を表し、酸素原子である場合にはｙは０の数を表す。）
【００１６】
【化５】
0006418920.tif 000006
【００１７】
（Ｒ４０及びＲ４１はそれぞれ独立して、水素原子又は、ニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される１種又は２種以上の置換基を有してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。但し、Ｒ４０及びＲ４１が共に水素原子である場合は除く。）
【００１８】
【化６】
0006418920.tif 000007
【００１９】
（Ｒ５０はニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される１種又は２種以上の置換基を有してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。）
【発明の効果】
【００２０】
本発明の効果は、シリコーン油類及びエステル油類を低添加量で増粘・ゲル化することができる、増粘・ゲル化効果の高い添加剤を提供したことにある。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明のポリウレタンポリウレアは、ゲル状若しくはゼリー状の形態を持つシリコーン油組成物或いはエステル油組成物を低添加量で形成できる新規なポリマーであり、具体的には、下記の一般式（Ａ）で表される化合物の１種又は２種以上からなるシリコーン誘導体原料、下記の一般式（Ｂ）で表される化合物の１種又は２種以上からなるジイソシアネート化合物原料及び下記の一般式（Ｃ）で表される化合物の１種又は２種以上からなる原料から得られるポリウレタンポリウレアプレポリマーと、下記の一般式（Ｄ）で表される化合物の１種又は２種以上からなる窒素化合物、下記の一般式（Ｅ）で表される化合物の１種又は２種以上からなる水酸基含有化合物のいずれか若しくは両方を反応させて得られるポリウレタンポリウレアである。尚、本明細書中において、「ポリウレタンポリウレアプレポリマー」とは、一般式（Ａ）で表される化合物の１種又は２種以上からなるシリコーン誘導体原料、一般式（Ｂ）で表される化合物の１種又は２種以上からなるジイソシアネート化合物原料及び一般式（Ｃ）で表される化合物の１種又は２種以上からなる原料を反応させ製造した本発明のポリウレタンポリウレアの前駆体を指す。
【００２２】
【化７】
0006418920.tif 000008
【００２３】
（式中、Ｒ１及びＲ１０は炭素数１〜４の２価の炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ９は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ３〜Ｒ８はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基又は一般式（ａ−１）で表される基を表し、ｍ及びｐはそれぞれ独立して、０〜１０の数を表し、ｎの平均値は０〜２０００の数を表す。）
【００２４】
【化８】
0006418920.tif 000009
【００２５】
（式中、Ｒ１１は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ１２は炭素数１〜４の２価の炭化水素基を表し、ｑは０〜１０の数を表す。）
【００２６】
【化９】
0006418920.tif 000010
【００２７】
（Ｒ２０は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表す。）
【００２８】
【化１０】
0006418920.tif 000011
【００２９】
（Ｒ３０は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基又は酸素原子を表し、ｙは０又は１の数を表す。但し、Ｒ３０が炭素数１〜１０の２価の炭化水素基である場合にはｙは１の数を表し、酸素原子である場合にはｙは０の数を表す。）
【００３０】
【化１１】
0006418920.tif 000012
【００３１】
（Ｒ４０及びＲ４１はそれぞれ独立して、水素原子又は、ニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される１種又は２種以上の置換基を有してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。但し、Ｒ４０及びＲ４１が共に水素原子である場合は除く。）
【００３２】
【化１２】
0006418920.tif 000013
【００３３】
（Ｒ５０はニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される１種又は２種以上の置換基を有してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。）
【００３４】
ポリウレタンポリウレアプレポリマーの原料である、一般式（Ａ）で表されるシリコーン誘導体について詳しく説明する。一般式の（Ａ）のＲ１及びＲ１０はそれぞれ独立して、炭素数１〜４の２価の炭化水素基を表し、こうした基としては、例えば、メチレン基；エチレン基；プロパン−１，３−ジイル（直鎖プロピレン）基；プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基等の分岐鎖プロピレン基；ブタン−１，４−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−２，３−ジイル基、ブタン−１，１−ジイル基、ブタン−２，２−ジイル基等の直鎖ブチレン基；２−メチルプロパン−１，３−ジイル基、２−メチルプロパン−１，２−ジイル基等の分岐鎖ブチレン基等が挙げられる。中でも、本発明のポリウレタンポリウレアの増粘・ゲル化効果を高めることから、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基が好ましく、エチレン基がより好ましい。尚、Ｒ１は、全て同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。Ｒ１０もまた同様に、全て同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。
【００３５】
一般式（Ａ）のＲ２及びＲ９は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、こうした基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、直鎖プロピレン基、分岐鎖プロピレン基、直鎖ブチレン基、分岐鎖ブチレン基、直鎖ペンチレン基、分岐鎖ペンチレン基、直鎖ヘキシレン基、分岐鎖へキシレン基、直鎖ヘプチレン基、分岐鎖ヘプチレン基、直鎖オクチレン基、分岐鎖オクチレン基、直鎖ノニレン基、分岐鎖ノニレン基、直鎖デシレン基、分岐鎖デシレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基等の脂肪族炭化水素基；フェニレン基、メチルフェニレン基、エチルフェニレン基、プロピルフェニレン基、ブチルフェニレン基、ジメチルフェニレン基、ジエチルフェニレン基、フェネチレン基等の芳香族炭化水素基が挙げられる。中でも、本発明のポリウレタンポリウレアの増粘・ゲル化効果を高めることから、２価の脂肪族炭化水素基が好ましく、エチレン基、直鎖プロピレン基、分岐鎖プロピレン基がより好ましく、エチレン基、直鎖プロピレン基が更により好ましく、直鎖プロピレン基が尚更に好ましい。
【００３６】
一般式（Ａ）のｍ及びｐはそれぞれ独立して、０〜１０の数を表し、中でも、本発明のポリウレタンポリウレアの増粘・ゲル化効果を高めることから、ｍが１〜４であることが好ましく、１又は２であることがより好ましく、１であることが更により好ましい。ｎの平均値は０〜２０００の数を表し、本発明のポリウレタンポリウレアの増粘・ゲル化効果を高めることから、１０〜１０００が好ましく、２０〜５００がより好ましく、３０〜２００が更により好ましく、３５〜１３５が尚更に好ましく、３５〜６５が最も好ましい。
【００３７】
一般式（Ａ）のＲ３〜Ｒ８はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基又は一般式（ａ−１）で表される基を表し、中でも、容易に調達できることから炭素数１〜１０の炭化水素基が好ましい。尚、一般式（Ａ）のＲ５は、全て同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。一般式（Ａ）のＲ６もまた同様に、全て同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。炭素数１〜１０の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、直鎖プロピル基、分岐鎖プロピル基、直鎖ブチル基、分岐鎖ブチル基、直鎖ペンチル基、分岐鎖ペンチル基、直鎖ヘキシル基、分岐鎖へキシル基、直鎖ヘプチル基、分岐鎖ヘプチル基、直鎖オクチル基、分岐鎖オクチル基、直鎖ノニル基、分岐鎖ノニル基、直鎖デシル基、分岐鎖デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の脂肪族炭化水素基；フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、フェネチル基等の芳香族炭化水素基が挙げられる。中でも、より原料を調達しやすいことから、メチル基、エチル基、直鎖プロピル基、分岐鎖プロピル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましく、メチル基が更により好ましい。
【００３８】
一般式（ａ−１）のＲ１１は、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、こうした基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、直鎖プロピレン基、分岐鎖プロピレン基、直鎖ブチレン基、分岐鎖ブチレン基、直鎖ペンチレン基、分岐鎖ペンチレン基、直鎖ヘキシレン基、分岐鎖へキシレン基、直鎖ヘプチレン基、分岐鎖ヘプチレン基、直鎖オクチレン基、分岐鎖オクチレン基、直鎖ノニレン基、分岐鎖ノニレン基、直鎖デシレン基、分岐鎖デシレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基等の脂肪族炭化水素基；フェニレン基、メチルフェニレン基、エチルフェニレン基、プロピルフェニレン基、ブチルフェニレン基、ジメチルフェニレン基、ジエチルフェニレン基、フェネチレン基等の芳香族炭化水素基が挙げられる。中でも、本発明のポリウレタンポリウレアの増粘・ゲル化効果を高めることから、２価の脂肪族炭化水素基が好ましく、エチレン基、直鎖プロピレン基、分岐鎖プロピレン基がより好ましく、エチレン基、直鎖プロピレン基が更により好ましい。
【００３９】
一般式（ａ−１）のＲ１２は、炭素数１〜４の２価の炭化水素基を表し、こうした基としては、例えば、メチレン基；エチレン基；プロパン−１，３−ジイル（直鎖プロピレン）基；プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基等の分岐鎖プロピレン基；ブタン−１，４−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−２，３−ジイル基、ブタン−１，１−ジイル基、ブタン−２，２−ジイル基等の直鎖ブチレン基；２−メチルプロパン−１，３−ジイル基、２−メチルプロパン−１，２−ジイル基等の分岐鎖ブチレン基等が挙げられる。中でも、本発明のポリウレタンポリウレアの増粘・ゲル化効果を高めることから、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基が好ましく、エチレン基がより好ましい。尚、Ｒ１２は、全て同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。
ｑは０〜１０の数を表し、中でも、本発明のポリウレタンポリウレアの増粘・ゲル化効果を高めることから、ｑが１〜４であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。
【００４０】
一般式（Ａ）で表されるシリコーン誘導体の重量平均分子量は、本発明のポリウレタンポリウレアの増粘・ゲル化効果が得られやすいことから、５００〜１００，０００であることが好ましい。中でも、２，０００〜４０，０００であることがより好ましく、３，０００〜１０，０００であることが更により好ましく、３，０００〜５，０００であることが尚更に好ましい。重量平均分子量が、１００，０００より大きくなると増粘・ゲル化効果が低下する場合があり、５００より小さいと、増粘・ゲル化の効果が得られない場合がある。
尚、重量平均分子量は、各シリコーン誘導体の水酸基の個数と各シリコーン誘導体の水酸基価から算出することができる。水酸基価は、一般的に用いられる測定方法、例えばアセチル化法やフタル化法を用いて測定した値を使用することができる。また、重量平均分子量は、ＧＰＣにより測定しスチレン換算で求めることも可能であるため、必要に応じてどちらかの方法を選択し、求めることができる。
【００４１】
また、一般式（Ａ）で表されるシリコーン誘導体は、１種を原料として用いてもよく、２種以上を用いてもよいが、本発明の効果を得られやすいことから１種を原料として用いる方が好ましい。
【００４２】
尚、一般式（Ａ）で表されるシリコーン誘導体は、公知物質であることから、公知の方法で製造されたものであれば本発明のポリウレタンポリウレアの原料として使用することができ、市販品として購入することも可能であるため、それらを原料として使用してもよい。
【００４３】
ポリウレタンポリウレアプレポリマーの原料である、一般式（Ｂ）で表されるジイソシアネート化合物について詳しく説明する。一般式（Ｂ）で表されるジイソシアネート化合物としては、例えば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ジプロピルエーテルジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアネート、３−メトキシヘキサンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、３−ブトキシヘキサンジイソシアネート、１，４−ブチレングリコールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジメチルベンゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネート、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，６− ナフタレンジイソシアネート、２，７− ナフタレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチルビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメトキシビフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルジメチルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，５，２’，５’−テトラメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、シクロヘキシルビス（４−イソシアントフェニル）メタン、３，３’−ジメトキシジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシジフェニルメタン−３，３’−ジイソシアネート、４，４’−ジエトキシジフェニルメタン−３，３’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチル−５，５’−ジメトキシジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジクロロジフェニルジメチルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−３，３’−ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネートが挙げられる。
【００４４】
上記列挙したジイソシアネート化合物の中でも、シリコーン油及びエステル油を増粘・ゲル化させる効果が高いことから脂肪族ジイソシアネートが好ましく、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネートがより好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートが更により好ましい。また、一般式（Ｂ）で表されるジイソシアネート化合物は、１種を原料として用いても、２種以上を用いてもよいが、本発明の効果を得られやすいことから１種を原料として用いる方が好ましい。よって、一般式（Ｂ）のＲ２０は、炭素数１〜２０の炭化水素基であればいずれでもよいが、具体的には上記に列挙したジイソシアネート化合物から、２つのイソシアネート基を除いた基であることが好ましい。
尚、一般式（Ｂ）で表されるジイソシアネート化合物は、公知物質であることから、公知の方法で製造されたものであれば本発明のポリウレタンポリウレアの原料として使用することができ、市販品として購入することも可能であるため、それらを原料として使用してもよい。
【００４５】
ポリウレタンポリウレアプレポリーの原料である、一般式（Ｃ）で表される化合物について詳しく説明する。一般式（Ｃ）のＲ３０は、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基又は酸素原子を表す。炭素数１〜１０の２価の炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、直鎖プロピレン基、分岐鎖プロピレン基、直鎖ブチレン基、分岐鎖ブチレン基、直鎖ペンチレン基、分岐鎖ペンチレン基、直鎖ヘキシレン基、分岐鎖へキシレン基、直鎖ヘプチレン基、分岐鎖ヘプチレン基、直鎖オクチレン基、分岐鎖オクチレン基、直鎖ノニレン基、分岐鎖ノニレン基、直鎖デシレン基、分岐鎖デシレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基等の脂肪族炭化水素基；フェニレン基、メチルフェニレン基、エチルフェニレン基、プロピルフェニレン基、ブチルフェニレン基、ジメチルフェニレン基、ジエチルフェニレン基、フェネチレン基等の芳香族炭化水素基が挙げられる。ｙは０又は１の数を表し、Ｒ３０が炭素数１〜１０の２価の炭化水素基である場合にはｙは１の数を表し、Ｒ３０が酸素原子である場合にはｙは０の数を表す。一般式（Ｃ）で表される化合物としては、原料として調達が容易であることから、Ｒ３０が炭素数１〜６の２価の脂肪族炭化水素基又は酸素原子である化合物が好ましく、Ｒ３０がエチレン基、直鎖ブチレン基、直鎖ペンチレン基、直鎖へキシレン基又は酸素原子である化合物がより好ましく、Ｒ３０がエチレン基又は酸素原子である化合物が更により好ましい。また、一般式（Ｃ）で表される化合物は、１種を原料として用いてもよく、２種以上を用いてもよいが、本発明の効果を得られやすいことから１種を原料として用いる方が好ましい。
尚、一般式（Ｃ）で表される化合物は、公知物質であり、市販品として購入することができる。
【００４６】
ポリウレタンポリウレアプレポリマーと反応させる一般式（Ｄ）で表される窒素化合物について詳しく説明する。一般式（Ｄ）で表される窒素化合物としては、例えば、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジｎ−ブチルアミン、分岐鎖ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、分岐鎖ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、分岐鎖ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、分岐鎖ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、分岐鎖オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、分岐鎖ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、分岐鎖デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、分岐鎖ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、分岐鎖ドデシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、分岐鎖トリデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、分岐鎖テトラデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、分岐鎖ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、分岐鎖オクタデシルアミン、ｎ−エイコシルアミン、分岐鎖エイコシルアミン、ｎ−ドコシルアミン、分岐鎖ドコシルアミン等のアミン類；アニリン、メチルアニリン、ジメチルアニリン、メトキシアニリン、エトキシアニリン、メトキシメチルアニリン、トリメチルアニリン、イソプロピルアニリン、テトラメチルアニリン、アセトアミドアニリン、アミノピリジン等のアニリン類が挙げられる。
【００４７】
よって、一般式（Ｄ）のＲ４０及びＲ４１はそれぞれ独立して、水素原子又は、ニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される１種又は２種以上の置換基を有してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基であればいずれでもよい（Ｒ４０及びＲ４１が共に水素原子である場合は除く）が、具体的には、原料の調達が容易であることから、上記列挙した窒素化合物に対応する基であることが好ましい。上記列挙した窒素化合物の中でも、反応性が良好であり、得られる本発明のポリウレタンポリウレアの増粘・ゲル化効果も高いことから、Ｒ４０又はＲ４１のどちらか一方が水素原子であり、もう片方が炭素数１〜２０の炭化水素基である窒素化合物であることが好ましく、Ｒ４０又はＲ４１のどちらか一方が水素原子であり、もう片方が炭素数１〜１０の炭化水素基である窒素化合物であることがより好ましく、Ｒ４０又はＲ４１のどちらか一方が水素原子であり、もう片方が炭素数２〜６の炭化水素基である窒素化合物であることが更により好ましい。更にＲ４０、Ｒ４１のいずれか若しくは両方が炭化水素基である場合、反応の制御が容易であることから、該炭化水素に置換基を有さないことが好ましい。また、一般式（Ｄ）で表される窒素化合物は、１種を原料として用いてもよく、２種以上を用いてもよいが、本発明の効果が得られやすいことから１種を原料として用いる方が好ましい。尚、一般式（Ｄ）で表される窒素化合物は、公知物質であり、市販品として購入することができる。
【００４８】
ポリウレタンポリウレアプレポリマーと反応させる原料である、一般式（Ｅ）で表される水酸基含有化合物について詳しく説明する。一般式（Ｅ）で表される水酸基含有化合物としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、分岐鎖プロパノール、ｎ−ブタノール、分岐鎖ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、分岐鎖ペンタノール、ネオペンタノール、ｔ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、分岐鎖ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、分岐鎖ヘプタノール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、分岐鎖オクタノール、ｎ−ノナノール、分岐鎖ノナノール、ｎ−デカノール、分岐鎖デカノール、ｎ−ウンデカノール、分岐鎖ウンデカノール、ｎ−ドデカノール、分岐鎖ドデカノール、ｎ−トリデカノール、分岐鎖トリデカノール、ｎ−テトラデカノール、分岐鎖テトラデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、分岐鎖ヘキサデカノール、ｎ−オクタデカノール、分岐鎖オクタデカノール、ｎ−オレイルアルコール、ｎ−エイコサノール、ｎ−ドコサノール、ｎ−テトラコサノール、ｎ−ヘキサコサノール、ｎ−オクタコサノール、ｎ−ミリシルアルコール、ラッセロール、ｎ−テトラトリアコンタノール、２−ブチルオクタノール、２−ブチルデカノール、２−ヘキシルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルデカノール、２−ヘキシルドデカノール、２−オクチルドデカノール、２−デシルテトラデカノール、２−ドデシルヘキサデカノール、２−ヘキサデシルオクタデカノール、２−テトラデシルオクタデカノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロヘプタノール、メチルシクロペンタノール、メチルシクロヘキサノール、メチルシクロヘプタノール、ベンジルアルコール、ベンジリデンソルビトール等のアルコール類；フェノール、クレゾール、ジメチルフェノール、エチルフェノール、ｎ−プロピルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、ｎ−ペンチルフェノール、ｎ−ヘキシルフェノール、ｎ−ヘプチルフェノール、ｎ−オクチルフェノール、２−エチルヘキシルフェノール、ｎ−ノニルフェノール、ｎ−デシルフェノール、ｎ−ウンデシルフェノール、ｎ−ドデシルフェノール、フェニルフェノール、ベンジルフェノール、スチレン化フェノール、ｐ―クミルフェノール、アセトアミドフェノール、ｐ−フェノキシフェノール、ｐ−ヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシピリジン等のフェノール類が挙げられる。
【００４９】
よって、一般式（Ｅ）のＲ５０は、ニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される１種又は２種以上の置換基を有してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基であればいずれでもよいが、具体的には、調達が容易であることから、上記列挙した水酸基含有化合物から水酸基を除いた基であることが好ましい。上記列挙した水酸基含有化合物の中でも、反応性が良好であり、得られる本発明のポリウレタンポリウレアの増粘・ゲル化効果も高いことから、Ｒ５０が炭素数１〜２０の炭化水素基である水酸基含有化合物であることが好ましく、Ｒ５０が炭素数１〜１０の炭化水素基である水酸基含有化合物であることがより好ましく、Ｒ５０が炭素数２〜８の炭化水素基である水酸基含有化合物であることが更により好ましい。また、Ｒ５０は、反応の制御が容易であることから、該炭化水素に置換基を有さないことが好ましい。また、一般式（Ｅ）で表される水酸基含有化合物は、１種を原料として用いてもよく、２種以上を用いてもよいが、本発明の効果が得られやすいことから１種を原料として用いる方が好ましい。
尚、一般式（Ｅ）で表される水酸基含有化合物は、公知物質であり、市販品として購入することができる。
【００５０】
また、ポリウレタンポリウレアプレポリマーと反応させる原料である、一般式（Ｄ）で表される窒素化合物と一般式（Ｅ）で表される水酸基含有化合物は、１種又は２種以上の一般式（Ｄ）で表される窒素化合物を単独で使用してもよく、１種又は２種以上の一般式（Ｅ）で表される水酸基含有化合物を単独で使用してもよく、１種又は２種以上の一般式（Ｄ）で表される窒素化合物と１種又は２種以上の一般式（Ｅ）で表される水酸基含有化合物を併用してもよい。中でも、本発明の効果が得られやすいことから１種又は２種以上の一般式（Ｄ）で表される窒素化合物を単独で使用する、若しくは１種又は２種以上の一般式（Ｅ）で表される水酸基含有化合物を単独で使用する方が好ましい。
【００５１】
上記の一般式（Ａ）〜（Ｅ）で表される各種化合物を原料として本発明のポリウレタンポリウレアを製造する方法としては、特に規定はなく、公知の方法で製造すればよい。好ましくは、最初にポリウレタンポリウレアプレポリマーを一般式（Ａ）〜（Ｃ）で表される原料を用いて製造し、更に、得られたポリウレタンポリウレアプレポリマーと一般式（Ｄ）、一般式（Ｅ）で表される原料のいずれか若しくは両方を反応させて本発明のポリウレタンポリウレアを製造する。ポリウレタンポリウレアプレポリマーを製造する際、一般式（Ａ）〜（Ｃ）で表される各々の原料は、反応時すべてを混合し反応させてもよい、それぞれ別々に加えて反応させてもよい。別々に加えて反応させる場合、各々の原料を反応の進行に応じて分割して加え反応させてもよい。また、ポリウレタンポリウレアプレポリマーを製造した後、更に当該ポリウレタンポリウレアプレポリマーと反応させる一般式（Ｄ）及び（Ｅ）で表される原料は、一種の化合物を用いる場合は、その原料を反応の進行に応じて分割して加え反応させてもよく、二種以上の化合物を用いる場合は、反応時すべてを混合し反応させてもよく、それぞれ別々に加えて反応させてもよい。別々に加えて反応させる場合、各々の原料を反応の進行に応じて分割して加え反応させてもよい。
【００５２】
本発明のポリウレタンポリウレアを製造する際の各々の原料の仕込み量は特に規定されないが、以下の仕込み量で製造することが好ましい。まず、ポリウレタンポリウレアプレポリマーを製造する際、一般式（Ａ）〜（Ｃ）で表される各々の原料の仕込み量は、一般式（Ｂ）で表されるジイソシアネート化合物に関しては、一般式（Ａ）で表されるシリコーン誘導体の水酸基１モルに対して、一般式（Ｂ）で表されるジイソシアネート化合物のイソシアネート基が１．１〜３．０モルとなるよう使用することがシリコーン油及びエステル油の増粘・ゲル化効果が高いポリウレタンポリウレアが得られることから好ましい。中でも、シリコーン油及びエステル油の増粘・ゲル化効果がより高いポリウレタンポリウレアが得られることから、１．１５〜２．５モルとなるよう使用することがより好ましく、１．２〜１．８モルとなるよう使用することが更により好ましく、１．４〜１．６モルとなるよう使用することが尚更に好ましい。また、一般式（Ｃ）で表される化合物に関しては、一般式（Ａ）で表されるシリコーン誘導体の水酸基１モルに対して、一般式（Ｃ）で表される化合物のアミノ基、水（Ｒ３０が酸素の場合）のいずれか若しくは両方が合計量で０．０１〜１．０モルとなるよう使用することがシリコーン油及びエステル油の増粘・ゲル化効果が高いポリウレタンポリウレアが得られることから好ましい。中でも、シリコーン油及びエステル油の増粘・ゲル化効果がより高いポリウレタンポリウレアが得られることから、０．０３〜０．８となるよう使用することがより好ましく、０．０５〜０．５モルとなるよう使用することが更により好ましく、０．０５〜０．２モルとなるよう使用することが尚更に好ましい。
【００５３】
次に、ポリウレタンポリウレアプレポリマーを製造した後、更に当該ポリウレタンポリウレアプレポリマーと一般式（Ｄ）で表される化合物、一般式（Ｅ）で表される化合物のいずれか若しくは両方を反応させる際、一般式（Ｄ）で表される化合物及び一般式（Ｅ）で表される化合物の仕込み量に関しては、一般式（Ａ）で表されるシリコーン誘導体の水酸基１モルに対して、一般式（Ｄ）で表される化合物のアミノ基、一般式（Ｅ）で表される化合物の水酸基のいずれか若しくは両方が合計量で０．０５〜４．０モルとなるよう使用することが目的とするポリウレタンポリウレアが収率良く得られることから好ましい。中でも、目的とするポリウレタンポリウレアがより収率良く得られることから、０．０８〜２．０モルとなるよう使用することがより好ましく、０．０８〜０．５モルとなるよう使用することが更により好ましい。
尚、最終的に得られる本発明のポリウレタンポリウレアには、反応性が高いイソシアネート基を有さないように製造することが望ましい。そのため、一般式（Ａ）、（Ｃ）〜（Ｅ）で表される化合物における、イソシアネート基と反応する基の数の合計の数が、一般式（Ｂ）で表されるジイソシアネート化合物のイソシアネート基の数と等しいか、それ以上になることが好ましい。
【００５４】
次に、具体的な製造方法としては、例えば、一般式（Ａ）〜（Ｃ）で表される原料全てを反応系中に仕込み、６０〜１００℃で１〜５時間一括して反応させた後、一般式（Ｄ）で表される窒素化合物、一般式（Ｅ）で表される水酸基含有化合物のいずれか若しくは両方を反応系中に追加添加し、更に６０〜１００℃で１〜５時間反応させ、本発明のポリウレタンポリウレアを得る。一般式（Ｄ）及び（Ｅ）で表される原料は、一般式（Ａ）〜（Ｃ）で表される化合物と同時に反応系中に加えた場合であっても、本発明のポリウレタンポリウレアが得られる場合もあるが、各原料の反応速度の違いから、反応が均一に進まない、未反応の原料が残る、不純物が多くできてしまう等の問題が生じやすいため、上記の方法のように分けて反応系に加え、製造する方が好ましい。
【００５５】
溶媒は、使用しても使用しなくても本発明のポリウレタンポリウレアを製造することは可能であるが、溶媒を使用しないと系全体が高粘度になり、反応が系内で局在的に進んで不均一な反応となる場合があるため、反応を均一的に進めるためにも溶媒の使用は好ましく、溶媒を使用すると、最終生成物の粘度が下がるので取扱いが容易にもなる。尚、溶媒を使用すると本発明のゲル化剤は溶媒中に溶解した状態で得られ、この状態でも製品として成り立つが、溶媒を除去して１００％品としてもよい。溶媒の除去は公知の方法であればいずれの方法を使用してもよく、例えば、減圧蒸留、加温しての乾燥、スプレードライ、或いはこれらの方法の組み合わせ等が挙げられる。
【００５６】
上記の反応時に使用できる溶媒としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、メチル分岐ブチルケトンミリスチン酸分岐プロピル、トリグリセライド類等のエステル系溶媒；各種シリコーン油等が挙げられる。中でも、イソシアネート化合物と反応する活性水素を分子中に持たない溶媒である方が本発明のポリウレタンポリウレアの製造に悪影響を及ぼさないため好ましい。溶媒の使用量は全体の系に対して９５〜３０質量％であることが好ましく、８５〜５０質量％であることがより好ましい。尚、シリコーン油や一部のエステル油を溶媒として使用する場合、得られるシリコーン油組成物若しくはエステル油組成物は、化粧料にそのまま利用することが可能である。
【００５７】
触媒は、使用しても使用しなくても本発明のポリウレタンポリウレアを製造することは可能であるが、触媒を使用した方が、反応速度が上がるので、反応時間を短縮する効果が得られることから好ましい。本発明のポリウレタンポリウレア製造時、使用できる触媒としては、例えば、硫酸やトルエンスルフォン酸等の強酸；四塩化チタン、塩化ハフニウム、塩化ジルコニウム、塩化アルミニウム、塩化ガリウム、塩化インジウム、塩化鉄、塩化スズ、フッ化硼素等の金属ハロゲン化物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ソヂウムメチラート、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物、アルコラート物、炭酸塩；酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化ナトリウム等の金属酸化物；テトラ分岐プロピルチタネート、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）等の有機金属化合物；オクチル酸ナトリウム、オクチル酸カリウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム等の石鹸等が挙げられる。触媒の使用量は、全体の系に対して０．０１〜１質量％程度添加して反応すればよい。
【００５８】
本発明のポリウレタンポリウレアは、下記の一般式（Ｉ）で表すことができる。
【００５９】
【化１３】
0006418920.tif 000014
【００６０】
（式中、Ｇは下記の一般式（１）で表される基を表し、Ｊは下記の一般式（２）で表される基を表し、Ｘ１は、下記の一般式（３）で表される基又は下記の一般式（４）で表される基を表し、Ｘ２は、下記の一般式（５）で表される基又は下記の一般式（６）で表される基を表し、ｇ及びｊはそれぞれ独立して、１〜１０，０００の数を表す。但し、ＧとＪの配列はブロック状、ランダム状のいずれでもよく、ブロック状の部分とランダム状の部分との組合せでもよい。）
【００６１】
【化１４】
0006418920.tif 000015
【００６２】
（式中、Ｒ２１は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ１及びＲ１０はそれぞれ独立して、炭素数１〜４の２価の炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ９はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ３〜Ｒ８はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基、下記の一般式（１−１）で表される基又は下記の一般式（１−２）で表される基を表し、ｍ及びｐはそれぞれ独立して、０〜１０の数を表し、ｎの平均値は０〜２０００の数を表す。）
【００６３】
【化１５】
0006418920.tif 000016
【００６４】
（式中、Ｒ１１は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ１２は炭素数１〜４の２価の炭化水素基を表し、ｑは０〜１０の数を表す。）
【００６５】
【化１６】
0006418920.tif 000017
【００６６】
（式中、Ｒ１１は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ１２は炭素数１〜４の２価の炭化水素基を表し、ｑは０〜１０の数を表し、Ｇ’は一般式（１）で表される基を表し、Ｊ’は一般式（２）で表される基を表し、Ｘ３は、下記の一般式（５）で表される基又は下記の一般式（６）で表される基を表し、ｅ及びｆはそれぞれ独立して、０〜１０，０００の数を表す。但し、Ｇ’とＪ’の配列はブロック状、ランダム状のいずれでもよく、ブロック状の部分とランダム状の部分との組合せでもよい。）
【００６７】
【化１７】
0006418920.tif 000018
【００６８】
（式中、Ｒ２２は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ３０は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、ｔは０又は１の数を表す。）
【００６９】
【化１８】
0006418920.tif 000019
【００７０】
（式中、Ｒ４２及びＲ４３はそれぞれ独立して、水素原子又は、ニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される１種又は２種以上の置換基を有してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。但し、Ｒ４２及びＲ４３が共に水素原子である場合は除く。）
【００７１】
【化１９】
0006418920.tif 000020
【００７２】
（式中、Ｒ５１はニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される１種又は２種以上の置換基を有してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。）
【００７３】
【化２０】
0006418920.tif 000021
【００７４】
（式中、Ｒ２３は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ４４及びＲ４５はそれぞれ独立して、水素原子又は、ニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される１種又は２種以上の置換基を有してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。但し、Ｒ４４及びＲ４５が共に水素原子である場合は除く。）
【００７５】
【化２１】
0006418920.tif 000022
【００７６】
（式中、Ｒ２４は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ５２はニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される１種又は２種以上の置換基を有してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。）
【００７７】
一般式（Ｉ）のＧは一般式（１）で表される基を表し、Ｊは一般式（２）で表される基を表し、Ｘ１は、一般式（３）で表される基又は一般式（４）で表される基を表し、Ｘ２は、一般式（５）で表される基又は一般式（６）で表される基を表し、これらの基に関しては以下後に詳細に説明する。ｇ及びｊはそれぞれ独立して、１〜１０，０００の数を表し、前記一般式（Ｉ）では、ＧとＪがブロック状に配列されているように表されているが、これらのＧとＪの配列は、ブロック状、ランダム状のいずれでもよく、ブロック状の部分とランダム状の部分との組合せでもよい。中でも本発明の効果が得られやすいことから、ブロック状の部分とランダム状の部分が混在している配列である方が好ましい。
【００７８】
一般式の（１）のＲ２１は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、例えば、メチレン基、エチレン基、直鎖プロピレン基、分岐鎖プロピレン基、直鎖ブチレン基、分岐鎖ブチレン基、直鎖ペンチレン基、分岐鎖ペンチレン基、直鎖ヘキシレン基、分岐鎖へキシレン基、直鎖ヘプチレン基、分岐鎖ヘプチレン基、直鎖オクチレン基、分岐鎖オクチレン基、直鎖ノニレン基、分岐鎖ノニレン基、直鎖デシレン基、分岐鎖デシレン基、直鎖ウンデシレン基、分岐鎖ウンデシレン基、直鎖ドデシレン基、分岐鎖ドデシレン基、直鎖トリデシレン基、分岐鎖トリデシレン基、直鎖テトラデシレン基、分岐鎖テトラデシレン基、直鎖ペンタデシレン基、分岐鎖ペンタデシレン基、直鎖ヘキサデシレン基、分岐鎖ヘキサデシレン基、直鎖ヘプタデシレン基、分岐鎖ヘプタデシレン基、直鎖オクタデシレン基、分岐鎖オクタデシレン基、直鎖ノナデシレン基、分岐鎖ノナデシレン基、直鎖イコシレン基、分岐鎖イコシレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基等の脂肪族炭化水素基；フェニレン基、メチルフェニレン基、エチルフェニレン基、プロピルフェニレン基、ブチルフェニレン基、ジメチルフェニレン基、ジエチルフェニレン基、ジプロピルフェニレン基、ジブチルフェニレン基、トリメチルフェニレン基、トリエチルフェニレン基、トリプロピルフェニレン基、トリブチルフェニレン基、テトラメチルフェニレン基、テトラエチルフェニレン基、テトラプロピルフェニレン基、キシリレン基、フェネチレン基等の芳香族炭化水素基が挙げられる。中でも、シリコーン油及びエステル油を増粘・ゲル化させる効果が高いことから、脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基がより好ましく、炭素数６の脂肪族炭化水素基が更により好ましい。また、製造が容易であることから、前述した本発明のポリウレタンポリウレアの原料となる一般式（Ｂ）で表されるジイソシアネート化合物由来の基、すなわち当該ジイソシアネート化合物から、２つのイソシアネート基を除いた基であることが好ましい。
【００７９】
一般式の（１）のＲ１及びＲ１０はそれぞれ独立して、炭素数１〜４の２価の炭化水素基を表し、こうした基としては、例えば、メチレン基；エチレン基；プロパン−１，３−ジイル（直鎖プロピレン）基；プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基等の分岐鎖プロピレン基；ブタン−１，４−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−２，３−ジイル基、ブタン−１，１−ジイル基、ブタン−２，２−ジイル基等の直鎖ブチレン基；２−メチルプロパン−１，３−ジイル基、２−メチルプロパン−１，２−ジイル基等の分岐鎖ブチレン基等が挙げられる。中でも、本発明のポリウレタンポリウレアの増粘・ゲル化効果を高めることから、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基が好ましく、エチレン基がより好ましい。Ｒ１は、全て同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。Ｒ１０もまた同様に、全て同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。
【００８０】
一般式（１）のＲ２及びＲ９は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、こうした基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、直鎖プロピレン基、分岐鎖プロピレン基、直鎖ブチレン基、分岐鎖ブチレン基、直鎖ペンチレン基、分岐鎖ペンチレン基、直鎖ヘキシレン基、分岐鎖へキシレン基、直鎖ヘプチレン基、分岐鎖ヘプチレン基、直鎖オクチレン基、分岐鎖オクチレン基、直鎖ノニレン基、分岐鎖ノニレン基、直鎖デシレン基、分岐鎖デシレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基等の脂肪族炭化水素基；フェニレン基、メチルフェニレン基、エチルフェニレン基、プロピルフェニレン基、ブチルフェニレン基、ジメチルフェニレン基、ジエチルフェニレン基、フェネチレン基等の芳香族炭化水素基が挙げられる。中でも、本発明のポリウレタンポリウレアの増粘・ゲル化効果を高めることから、２価の脂肪族炭化水素基が好ましく、エチレン基、直鎖プロピレン基、分岐鎖プロピレン基がより好ましく、エチレン基、直鎖プロピレン基が更により好ましく、直鎖プロピレン基が尚更に好ましい。
【００８１】
ｍ及びｐはそれぞれ独立して、０〜１０の数を表し、中でも、本発明のポリウレタンポリウレアの増粘・ゲル化効果を高めることから、ｍが１〜４であることが好ましく、１又は２であることがより好ましく、１であることが更により好ましい。ｎの平均値は０〜２０００の数を表し、本発明のポリウレタンポリウレアの増粘・ゲル化効果を高めることから、１０〜１０００が好ましく、２０〜５００がより好ましく、３０〜２００が更により好ましく、３５〜１３５が尚更に好ましく、３５〜６５が最も好ましい。
【００８２】
一般式（１）のＲ３〜Ｒ８はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の炭化水素基、一般式（１−１）で表される基又は一般式（１−２）で表される基を表し、中でも、原料が手に入りやすいことから炭素数１〜１０の炭化水素基が好ましい。尚、一般式（１）のＲ５は、全て同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。一般式（１）のＲ６もまた同様に、全て同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。炭素数１〜１０の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、直鎖プロピル基、分岐鎖プロピル基、直鎖ブチル基、分岐鎖ブチル基、直鎖ペンチル基、分岐鎖ペンチル基、直鎖ヘキシル基、分岐鎖へキシル基、直鎖ヘプチル基、分岐鎖ヘプチル基、直鎖オクチル基、分岐鎖オクチル基、直鎖ノニル基、分岐鎖ノニル基、直鎖デシル基、分岐鎖デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の脂肪族炭化水素基；フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、フェネチル基等の芳香族炭化水素基が挙げられる。中でも、より原料を調達しやすいことから、メチル基、エチル基、直鎖プロピル基、分岐鎖プロピル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましく、メチル基が更により好ましい。
【００８３】
一般式（１−１）のＲ１１は、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、こうした基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、直鎖プロピレン基、分岐鎖プロピレン基、直鎖ブチレン基、分岐鎖ブチレン基、直鎖ペンチレン基、分岐鎖ペンチレン基、直鎖ヘキシレン基、分岐鎖へキシレン基、直鎖ヘプチレン基、分岐鎖ヘプチレン基、直鎖オクチレン基、分岐鎖オクチレン基、直鎖ノニレン基、分岐鎖ノニレン基、直鎖デシレン基、分岐鎖デシレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基等の脂肪族炭化水素基；フェニレン基、メチルフェニレン基、エチルフェニレン基、プロピルフェニレン基、ブチルフェニレン基、ジメチルフェニレン基、ジエチルフェニレン基、フェネチレン基等の芳香族炭化水素基が挙げられる。中でも、本発明のポリウレタンポリウレアの増粘・ゲル化効果を高めることから、２価の脂肪族炭化水素基が好ましく、エチレン基、直鎖プロピレン基、分岐鎖プロピレン基がより好ましく、エチレン基、直鎖プロピレン基が更により好ましい。
【００８４】
一般式（１−１）のＲ１２は、炭素数１〜４の２価の炭化水素基を表し、こうした基としては、例えば、メチレン基；エチレン基；プロパン−１，３−ジイル（直鎖プロピレン）基；プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基等の分岐鎖プロピレン基；ブタン−１，４−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−２，３−ジイル基、ブタン−１，１−ジイル基、ブタン−２，２−ジイル基等の直鎖ブチレン基；２−メチルプロパン−１，３−ジイル基、２−メチルプロパン−１，２−ジイル基等の分岐鎖ブチレン基等が挙げられる。中でも、本発明のポリウレタンポリウレアの増粘・ゲル化効果を高めることから、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基が好ましく、エチレン基がより好ましい。尚、Ｒ１２は、全て同一の基であってもよく、異なる基であってもよい。ｑは０〜１０の数を表し、中でも、本発明のポリウレタンポリウレアの増粘・ゲル化効果を高めることから、ｑが１〜４であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。
【００８５】
一般式（１−２）のＲ１１は炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、Ｒ１２は炭素数１〜４の２価の炭化水素基を表し、ｑは０〜１０の数を表すが、これらＲ１１、Ｒ１２及びｑは、上記に記載した一般式（１−１）のＲ１１、Ｒ１２及びｑと同等であるため詳細な説明は省略する。更に、一般式（１−２）のＧ’は一般式（１）で表される基を表し、Ｊ’は一般式（２）で表される基を表し、Ｘ３は、一般式（５）で表される基又は一般式（６）で表される基を表すが、これもまた一般式（Ｉ）のＧ、Ｊ、及びＸ２と同等であるため詳細な説明は省略する。ｅ及びｆはそれぞれ独立して、０〜１０，０００の数を表し、一般式（１−２）では、Ｇ’とＪ’がブロック状に配列されているように表されているが、これらのＧ’とＪ’の配列は、ブロック状、ランダム状のいずれでもよく、ブロック状の部分とランダム状の部分との組合せでもよい。
【００８６】
一般式の（２）のＲ２２は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、例えば、例えば、メチレン基、エチレン基、直鎖プロピレン基、分岐鎖プロピレン基、直鎖ブチレン基、分岐鎖ブチレン基、直鎖ペンチレン基、分岐鎖ペンチレン基、直鎖ヘキシレン基、分岐鎖へキシレン基、直鎖ヘプチレン基、分岐鎖ヘプチレン基、直鎖オクチレン基、分岐鎖オクチレン基、直鎖ノニレン基、分岐鎖ノニレン基、直鎖デシレン基、分岐鎖デシレン基、直鎖ウンデシレン基、分岐鎖ウンデシレン基、直鎖ドデシレン基、分岐鎖ドデシレン基、直鎖トリデシレン基、分岐鎖トリデシレン基、直鎖テトラデシレン基、分岐鎖テトラデシレン基、直鎖ペンタデシレン基、分岐鎖ペンタデシレン基、直鎖ヘキサデシレン基、分岐鎖ヘキサデシレン基、直鎖ヘプタデシレン基、分岐鎖ヘプタデシレン基、直鎖オクタデシレン基、分岐鎖オクタデシレン基、直鎖ノナデシレン基、分岐鎖ノナデシレン基、直鎖イコシレン基、分岐鎖イコシレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基等の脂肪族炭化水素基；フェニレン基、メチルフェニレン基、エチルフェニレン基、プロピルフェニレン基、ブチルフェニレン基、ジメチルフェニレン基、ジエチルフェニレン基、ジプロピルフェニレン基、ジブチルフェニレン基、トリメチルフェニレン基、トリエチルフェニレン基、トリプロピルフェニレン基、トリブチルフェニレン基、テトラメチルフェニレン基、テトラエチルフェニレン基、テトラプロピルフェニレン基、キシリレン基、フェネチレン基等の芳香族炭化水素基が挙げられる。中でも、シリコーン油及びエステル油を増粘・ゲル化させる効果が高いことから、脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基がより好ましく、炭素数６の脂肪族炭化水素基が更により好ましい。また、製造が容易であることから、前述した本発明のポリウレタンポリウレアの原料となる一般式（Ｂ）で表されるジイソシアネート化合物由来の基、すなわち当該ジイソシアネート化合物から、２つのイソシアネート基を除いた基であることが好ましい。
【００８７】
一般式（２）のＲ３０は、炭素数１〜１０の２価の炭化水素基を表し、こうした基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、直鎖プロピレン基、分岐鎖プロピレン基、直鎖ブチレン基、分岐鎖ブチレン基、直鎖ペンチレン基、分岐鎖ペンチレン基、直鎖ヘキシレン基、分岐鎖へキシレン基、直鎖ヘプチレン基、分岐鎖ヘプチレン基、直鎖オクチレン基、分岐鎖オクチレン基、直鎖ノニレン基、分岐鎖ノニレン基、直鎖デシレン基、分岐鎖デシレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基等の脂肪族炭化水素基；フェニレン基、メチルフェニレン基、エチルフェニレン基、プロピルフェニレン基、ブチルフェニレン基、ジメチルフェニレン基、ジエチルフェニレン基、フェネチレン基等の芳香族炭化水素基が挙げられる。中でも原料の調達が容易であることから、炭素数１〜６の２価の脂肪族炭化水素基が好ましく、エチレン基、直鎖ブチレン基、直鎖ペンチレン基、直鎖へキシレン基がより好ましく、エチレン基が更により好ましい。ｔは０又は１の数を表す。
【００８８】
一般式（３）のＲ４２及びＲ４３はそれぞれ独立して、水素原子又は、ニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される１種又は２種以上の置換基を有してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。但し、Ｒ４２及びＲ４３が共に水素原子である場合は除く。炭素数１〜３０の炭化水素基が置換基を有さない場合、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、エイコシル基、ヘンイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等のアルキル基（これらの基は、直鎖であっても、分岐鎖であっても、第二級であっても第三級であってもよい）； ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等のアルケニル基（これらの基は、直鎖であっても、分岐鎖であっても、第二級であっても第三級であってもよい）； フェニル基、トルイル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シンナミル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基、スチレン化フェニル基、ｐ−クミルフェニル基、フェニルフェニル基、ベンジルフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等のアリール基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、メチルシクロペンテニル基、メチルシクロヘキセニル基、メチルシクロヘプテニル基等のシクロアルキル基が挙げられ、また、炭素数１〜３０の炭化水素基が置換基を有する場合は、ニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される置換基によって、上記の炭化水素基の１箇所又は２箇所以上の水素原子を置換したものであればよく、当該炭化水素基の炭素原子を置換して当該炭化水素基内の１箇所又は２箇所以上に導入される形であってもよいが、どの形であっても基中の全炭素数が１〜３０であればよい。中でも、原料が手に入りやすいことから、前述した本発明のポリウレタンポリウレアの原料となる一般式（Ｄ）で表される窒素化合物由来の基、すなわち当該窒素化合物に対応する基であることが好ましい。更に、反応性が良好であり、得られる本発明のポリウレタンポリウレアの増粘・ゲル化効果も高いことから、Ｒ４２又はＲ４３のどちらか一方が水素原子であり、もう片方が炭素数１〜２０の炭化水素基であることが好ましく、Ｒ４２又はＲ４３のどちらか一方が水素原子であり、もう片方が炭素数１〜１０の炭化水素基であることがより好ましく、Ｒ４２又はＲ４３のどちらか一方が水素原子であり、もう片方が炭素数２〜６の炭化水素基であることが更により好ましい。更にＲ４２、Ｒ４３のいずれか若しくは両方が炭化水素基である場合、本発明のポリウレタンポリウレアの調製時の反応の制御が容易であることから、該炭化水素に置換基を有さないことが好ましい。
【００８９】
一般式（４）のＲ５１はニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される１種又は２種以上の置換基を有してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。炭素数１〜３０の炭化水素基が置換基を有さない場合、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、エイコシル基、ヘンイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等のアルキル基（これらの基は、直鎖であっても、分岐鎖であっても、第二級であっても第三級であってもよい）； ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等のアルケニル基（これらの基は、直鎖であっても、分岐鎖であっても、第二級であっても第三級であってもよい）；フェニル基、トルイル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シンナミル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基、スチレン化フェニル基、ｐ−クミルフェニル基、フェニルフェニル基、ベンジルフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等のアリール基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、メチルシクロペンテニル基、メチルシクロヘキセニル基、メチルシクロヘプテニル基等のシクロアルキル基が挙げられ、また、炭素数１〜３０の炭化水素基が置換基を有する場合は、ニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される置換基によって、上記の炭化水素基の１箇所又は２箇所以上の水素原子を置換したものであればよく、当該炭化水素基の炭素原子を置換して当該炭化水素基内の１箇所又は２箇所以上に導入される形であってもよいが、どの形であっても基中の全炭素数が１〜３０であればよい。中でも、原料が手に入りやすいことから、前述した本発明のポリウレタンポリウレアの原料となる一般式（Ｅ）で表される水酸基含有化合物由来の基、すなわち当該水酸基含有化合物に対応する基であることが好ましい。更に、反応性が良好であり、得られる本発明のポリウレタンポリウレアの増粘・ゲル化効果も高いことから、炭素数１〜２０の炭化水素基であることが好ましく、炭素数１〜１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数２〜８の炭化水素基であることが更により好ましい。またＲ５１は、本発明のポリウレタンポリウレアの調製時の反応の制御が容易であることから、該炭化水素に置換基を有さないことが好ましい。
【００９０】
一般式（５）のＲ２３は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、例えば、例えば、メチレン基、エチレン基、直鎖プロピレン基、分岐鎖プロピレン基、直鎖ブチレン基、分岐鎖ブチレン基、直鎖ペンチレン基、分岐鎖ペンチレン基、直鎖ヘキシレン基、分岐鎖へキシレン基、直鎖ヘプチレン基、分岐鎖ヘプチレン基、直鎖オクチレン基、分岐鎖オクチレン基、直鎖ノニレン基、分岐鎖ノニレン基、直鎖デシレン基、分岐鎖デシレン基、直鎖ウンデシレン基、分岐鎖ウンデシレン基、直鎖ドデシレン基、分岐鎖ドデシレン基、直鎖トリデシレン基、分岐鎖トリデシレン基、直鎖テトラデシレン基、分岐鎖テトラデシレン基、直鎖ペンタデシレン基、分岐鎖ペンタデシレン基、直鎖ヘキサデシレン基、分岐鎖ヘキサデシレン基、直鎖ヘプタデシレン基、分岐鎖ヘプタデシレン基、直鎖オクタデシレン基、分岐鎖オクタデシレン基、直鎖ノナデシレン基、分岐鎖ノナデシレン基、直鎖イコシレン基、分岐鎖イコシレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基等の脂肪族炭化水素基；フェニレン基、メチルフェニレン基、エチルフェニレン基、プロピルフェニレン基、ブチルフェニレン基、ジメチルフェニレン基、ジエチルフェニレン基、ジプロピルフェニレン基、ジブチルフェニレン基、トリメチルフェニレン基、トリエチルフェニレン基、トリプロピルフェニレン基、トリブチルフェニレン基、テトラメチルフェニレン基、テトラエチルフェニレン基、テトラプロピルフェニレン基、キシリレン基、フェネチレン基等の芳香族炭化水素基が挙げられる。中でも、シリコーン油及びエステル油を増粘・ゲル化させる効果が高いことから、脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基がより好ましく、炭素数６の脂肪族炭化水素基が更により好ましい。また、製造が容易であることから、前述した本発明のポリウレタンポリウレアの原料となる一般式（Ｂ）で表されるジイソシアネート化合物由来の基、すなわち当該ジイソシアネート化合物から、２つのイソシアネート基を除いた基であることが好ましい。
【００９１】
一般式（５）のＲ４４及びＲ４５はそれぞれ独立して、水素原子又は、ニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される１種又は２種以上の置換基を有してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。但し、Ｒ４４及びＲ４５が共に水素原子である場合は除く。炭素数１〜３０の炭化水素基が置換基を有さない場合、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、エイコシル基、ヘンイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等のアルキル基（これらの基は、直鎖であっても、分岐鎖であっても、第二級であっても第三級であってもよい）；ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等のアルケニル基（これらの基は、直鎖であっても、分岐鎖であっても、第二級であっても第三級であってもよい）；フェニル基、トルイル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シンナミル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基、スチレン化フェニル基、ｐ−クミルフェニル基、フェニルフェニル基、ベンジルフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等のアリール基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、メチルシクロペンテニル基、メチルシクロヘキセニル基、メチルシクロヘプテニル基等のシクロアルキル基が挙げられ、また、炭素数１〜３０の炭化水素基が置換基を有する場合は、ニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される置換基によって、上記の炭化水素基の１箇所又は２箇所以上の水素原子を置換したものであればよく、当該炭化水素基の炭素原子を置換して当該炭化水素基内の１箇所又は２箇所以上に導入される形であってもよいが、どの形であっても基中の全炭素数が１〜３０であればよい。中でも、原料が手に入りやすいことから、前述した本発明のポリウレタンポリウレアの原料となる一般式（Ｄ）で表される窒素化合物由来の基、すなわち当該窒素化合物に対応する基であることが好ましい。更に、反応性が良好であり、得られる本発明のポリウレタンポリウレアの増粘・ゲル化効果も高いことから、Ｒ４４又はＲ４５のどちらか一方が水素原子であり、もう片方が炭素数１〜２０の炭化水素基であることが好ましく、Ｒ４４又はＲ４５のどちらか一方が水素原子であり、もう片方が炭素数１〜１０の炭化水素基であることがより好ましく、Ｒ��４又はＲ４５のどちらか一方が水素原子であり、もう片方が炭素数２〜６の炭化水素基である窒素化合物であることが更により好ましい。更にＲ４４、Ｒ４５のいずれか若しくは両方が炭化水素基である場合、本発明のポリウレタンポリウレアの調製時の反応の制御が容易であることから、該炭化水素に置換基を有さないことが好ましい。
【００９２】
一般式（６）のＲ２４は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を表し、例えば、例えば、メチレン基、エチレン基、直鎖プロピレン基、分岐鎖プロピレン基、直鎖ブチレン基、分岐鎖ブチレン基、直鎖ペンチレン基、分岐鎖ペンチレン基、直鎖ヘキシレン基、分岐鎖へキシレン基、直鎖ヘプチレン基、分岐鎖ヘプチレン基、直鎖オクチレン基、分岐鎖オクチレン基、直鎖ノニレン基、分岐鎖ノニレン基、直鎖デシレン基、分岐鎖デシレン基、直鎖ウンデシレン基、分岐鎖ウンデシレン基、直鎖ドデシレン基、分岐鎖ドデシレン基、直鎖トリデシレン基、分岐鎖トリデシレン基、直鎖テトラデシレン基、分岐鎖テトラデシレン基、直鎖ペンタデシレン基、分岐鎖ペンタデシレン基、直鎖ヘキサデシレン基、分岐鎖ヘキサデシレン基、直鎖ヘプタデシレン基、分岐鎖ヘプタデシレン基、直鎖オクタデシレン基、分岐鎖オクタデシレン基、直鎖ノナデシレン基、分岐鎖ノナデシレン基、直鎖イコシレン基、分岐鎖イコシレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基等の脂肪族炭化水素基；フェニレン基、メチルフェニレン基、エチルフェニレン基、プロピルフェニレン基、ブチルフェニレン基、ジメチルフェニレン基、ジエチルフェニレン基、ジプロピルフェニレン基、ジブチルフェニレン基、トリメチルフェニレン基、トリエチルフェニレン基、トリプロピルフェニレン基、トリブチルフェニレン基、テトラメチルフェニレン基、テトラエチルフェニレン基、テトラプロピルフェニレン基、キシリレン基、フェネチレン基等の芳香族炭化水素基が挙げられる。中でも、シリコーン油及びエステル油を増粘・ゲル化させる効果が高いことから、脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基がより好ましく、炭素数６の脂肪族炭化水素基が更により好ましい。また、製造が容易であることから、前述した本発明のポリウレタンポリウレアの原料となる一般式（Ｂ）で表されるジイソシアネート化合物由来の基、すなわち当該ジイソシアネート化合物から、２つのイソシアネート基を除いた基であることが好ましい。
【００９３】
一般式（６）のＲ５２はニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される１種又は２種以上の置換基を有してもよい炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。炭素数１〜３０の炭化水素基が置換基を有さない場合、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、エイコシル基、ヘンイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等のアルキル基（これらの基は、直鎖であっても、分岐鎖であっても、第二級であっても第三級であってもよい）； ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等のアルケニル基（これらの基は、直鎖であっても、分岐鎖であっても、第二級であっても第三級であってもよい）； フェニル基、トルイル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シンナミル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基、スチレン化フェニル基、ｐ−クミルフェニル基、フェニルフェニル基、ベンジルフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等のアリール基； シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、メチルシクロペンテニル基、メチルシクロヘキセニル基、メチルシクロヘプテニル基等のシクロアルキル基が挙げられ、また、炭素数１〜３０の炭化水素基が置換基を有する場合は、ニトロ基、エーテル基、カルボニル基、エステル基及びアミド基から選択される置換基によって、上記の炭化水素基の１箇所又は２箇所以上の水素原子を置換したものであればよく、当該炭化水素基の炭素原子を置換して当該炭化水素基内の１箇所又は２箇所以上に導入される形であってもよいが、どの形であっても基中の全炭素数が１〜３０であればよい。中でも、原料が手に入りやすいことから、前述した本発明のポリウレタンポリウレアの原料となる一般式（Ｅ）で表される水酸基含有化合物由来の基、すなわち当該水酸基含有化合物に対応する基であることが好ましい。中でも、反応性が良好であり、得られる本発明のポリウレタンポリウレアの増粘・ゲル化効果も高いことから、炭素数１〜２０の炭化水素基であることが好ましく、炭素数１〜１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数２〜８の炭化水素基であることがより好ましい。またＲ５２は、本発明のポリウレタンポリウレアの調製時の反応の制御が容易であることから、該炭化水素に置換基を有さないことが好ましい。
【００９４】
本発明のポリウレタンポリウレアに類似した、分子内にシロキサン結合及びウレタン結合を持つポリマーは、シリコーン油やエステル油に添加することで弾力性のあるゲル状組成物を与えることができることは、本発明者らによって先に開示されている（特開２０１１−２２５７２９）。しかしながら、本発明のポリウレタンポリウレアは、分子内にシロキサン結合及びウレタン結合以外にウレア結合を有する新規のポリマーであり、ポリウレタンポリウレアの末端ではなく、ポリウレタンポリウレアの主鎖中に少なくとも一つ以上のウレア結合を有することが先の発明との相違点であり、本発明の効果を示すポリウレタンポリウレアである条件である。ここで、本明細書中の「主鎖」は、一般式（Ｉ）の「−（Ｇ）ｇ−（Ｊ）ｊ−」部分、すなわち一般式（Ｉ）で表されるポリウレタンポリウレアからＸ１及びＸ２を除いた構造を指す（但し、一般式（１）のＲ３〜Ｒ８のいずれかが一般式（１−２）で表される基である場合は、一般式（１−２）のＸ３を除く）。「末端」の意味としては、一般式（Ｉ）の「−Ｘ１」及び「−Ｘ２」部分、すなわち、一般式（Ｉ）で表されるポリウレタンポリウレアから−（Ｇ）ｇ−（Ｊ）ｊ−を除いた構造を指す（但し、一般式（１）のＲ３〜Ｒ８のいずれかが一般式（１−２）で表される基である場合は、一般式（１−２）のＸ３を含む）。本発明のポリウレタンポリウレアは、主鎖中にウレア結合を有していても、主鎖中にウレタン結合を有しない、すなわちウレア結合だけを含む主鎖では、本発明の効果は得られず、必ず主鎖中にはウレタン結合と少なくとも一つ以上のウレア結合が存在しなければならない。主鎖中にウレタン結合だけでなく、ウレア結合を有すると、ウレア結合がウレタン結合に比べ水素結合力が強いため、シリコーン油やエステル油に添加した際、ポリウレタンポリウレア同士が会合し、増粘・ゲル化効果を著しく向上させることが可能となる。すなわち、先に開示した特開２０１１−２２５７２９に記載のポリマーに比べ、本発明のポリウレタンポリウレアは、より多種多様なシリコーン油やエステル油の増粘・ゲル化が可能であり、また、増粘・ゲル化できていたシリコーン油やエステル油に関してもより低添加量で増粘・ゲル化させることができる。更に、ウレア結合はウレタン結合に比べ加水分解されにくいため、ポリマー分子としての安定性向上にも寄与する。
【００９５】
主鎖中のウレタン結合とウレア結合の数の比が、ウレタン結合：ウレア結合＝４：１〜１００：１であることが本発明の効果が得られやすいことからことから好ましく、ウレタン結合：ウレア結合＝５：１〜８０：１であることがより好ましく、ウレタン結合：ウレア結合＝５：１〜５０：１であることが更により好ましく、ウレタン結合：ウレア結合＝５：１〜２０：１であることが尚更に好ましい。尚、本発明のポリウレタンポリウレアは、末端が一般式（３）〜（６）で表される基の内のどの基であるかによって、本発明のポリウレタンポリウレア全体中のウレタン結合とウレア結合の数は変動し、一般式（３）〜（６）で表される基の各々の量によって、ポリウレタンポリウレア全体中のウレタン結合とウレア結合の数が決定する。しかしながら、これらいずれの場合であっても、一般式（Ｉ）で表される構造からＸ１及びＸ２を除いた主鎖中のウレタン結合とウレア結合の数の比がウレタン結合：ウレア結合＝４：１〜１００：１であれば、本発明の効果を効果的に発揮することから好ましい。
【００９６】
ここで、本発明のポリウレタンポリウレアの主鎖中のウレタン結合とウレア結合の数の比が、ウレタン結合：ウレア結合＝４：１〜１００：１であることが好ましいということは、以下のことが言える。例えば、一般式（Ｉ）で表されるポリウレタンポリウレアのＧである一般式（１）で表される基中のＲ３〜Ｒ８のいずれも一般式（１−２）で表される基でなく、一般式（Ｉ）で表されるポリウレタンポリウレアのＪである一般式（２）で表される基中のｔが０である場合、一般式（Ｉ）のｇとｊには２ｇ：ｊ＝４：１〜１００：１の関係が成り立つことが好ましく、一般式（Ｉ）で表されるポリウレタンポリウレアのＧである一般式（１）で表される基中のＲ３〜Ｒ８のいずれも一般式（１−２）で表される基でなく、一般式（Ｉ）で表されるポリウレタンポリウレアのＪである一般式（２）で表される基中のｔが１である場合、一般式（Ｉ）のｇとｊには２ｇ：２ｊ＝４：１〜１００：１の関係が成り立つことが好ましい。また、一般式（Ｉ）で表されるポリウレタンポリウレアのＧである一般式（１）で表される基中のＲ３〜Ｒ４の内のいずれか１ヶ所が一般式（１−２）で表される基であり、一般式（Ｉ）で表されるポリウレタンポリウレアのＪである一般式（２）で表される基中のｔが０である場合、一般式（Ｉ）のｇとｊ及び一般式（１−２）のｅとｆには（２ｇ＋２ｅ＋１）：（ｊ＋ｆ）＝４：１〜１００：１の関係が成り立つことが好ましく、一般式（Ｉ）で表されるポリウレタンポリウレアのＧである一般式（１）で表される基中のＲ３〜Ｒ４の内のいずれか１ヶ所が一般式（１−２）で表される基であり、一般式（Ｉ）で表されるポリウレタンポリウレアのＪである一般式（２）で表される基中のｔが１である場合、一般式（Ｉ）のｇとｊ及び一般式（１−２）のｅとｆには（２ｇ＋２ｅ＋１）：（２ｊ＋２ｆ）＝４：１〜１００：１の関係が成り立つことが好ましい。尚、一般式（Ｉ）で表されるポリウレタンポリウレアのＧである一般式（１）で表される基中のＲ３〜Ｒ８の内のいずれか２ヶ所以上が一般式（１−２）で表される基であった場合も上記と同様に考え、関係式を導くことができる。
【００９７】
一般式（Ｉ）で表される本発明のポリウレタンポリウレアの製造方法は規定されず、公知の方法で製造すればよいが、原料が手に入りやすく、製造が容易であることから、一般式（Ａ）で表される化合物の１種又は２種以上からなるシリコーン誘導体原料、一般式（Ｂ）で表される化合物の１種又は２種以上からなるジイソシアネート化合物原料及び一般式（Ｃ）で表される化合物の１種又は２種以上からなる原料から得られるポリウレタンポリウレアプレポリマーと、一般式（Ｄ）で表される化合物の１種又は２種以上からなる窒素化合物、下記の一般式（Ｅ）で表される化合物の１種又は２種以上からなる水酸基含有化合物のいずれか若しくは両方を反応させて製造することが好ましい。
【００９８】
本発明のポリウレタンポリウレアが増粘・ゲル化できるシリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルテトラシクロシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、アルキル変性ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、シリコーン樹脂、脂肪酸変性ポリシロキサン、高級アルコール変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン等が挙げられる。中でも、最も汎用的に使用されるジメチルポリシロキサン及び環状ジメチルポリシロキサンは、増粘・ゲル化効果が顕著に表れることから好ましい。これらのシリコーン油の分子量や粘度に制限はないが、分子量の大きいシリコーン油は高粘度であるため、ゲル化させる必要性がない場合や、ゲル化させると硬くなりすぎて使用が困難になる場合がある。よって、２５℃におけるシリコーン油の動粘度は１〜５００ｍｍ２／ｓが好ましく、１〜１００ｍｍ２／ｓがより好ましく、１〜５０ｍｍ２／ｓが更により好ましく、１〜１０ｍｍ２／ｓが尚更に好ましい。
【００９９】
シリコーン油に対する本発明のポリウレタンポリウレアの添加量は特に規定されないが、シリコーン油に０．１〜２０．０質量％添加することが好ましく、０．５〜１５．０質量％がより好ましく、１．５〜１０．０質量％が更により好ましい。ポリウレタンポリウレアの添加量が０．１質量％未満の場合はゲル化の効果が発現しない場合があり、２０．０質量％を超えると添加量に見合った効果が得られない場合や、ポリウレタンポリウレアがシリコーン油に完全に溶解しない場合がある。本発明のポリウレタンポリウレアをシリコーン油に添加し、シリコーン油組成物を製造する場合は、シリコーン油に本発明のポリウレタンポリウレアを添加し、均一になるまで混合すればよい。混合時の温度は特に限定されるものではなく、例えば、室温〜２００℃程度に加熱して均一になるまで混合すればよい。
【０１００】
本発明のポリウレタンポリウレアが増粘・ゲル化できるエステル油としては、例えば、１つ以上のエステル結合を持ち、分子量が１２０以上のエステル基含有化合物であればいずれの化合物でもよい。具体的には、例えば、酢酸へキシル、酢酸デシル、プロピオン酸ブチル、水添ポリブテンミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸分岐プロピル、ジメチルオクタン酸へキシルデシル、モノステアリン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステアリン酸オクチル等の合成エステル油；ラノリン、ミンク油、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油等のトリグリセライド（トリエステル油）が挙げられる。但し、分子量が１２０未満のエステル油、例えば、酢酸エチルや酢酸ブチル等では、本発明のゲル化剤と混合してもゲル化の効果は得られない。
【０１０１】
エステル油に対する本発明のポリウレタンポリウレアの添加量は特に規定されないが、エステル油に０．１〜２０．０質量％添加することが好ましく、０．５〜１５．０質量％がより好ましく、１．５〜１０．０質量％が更により好ましい。ポリウレタンポリウレアの添加量が０．１質量％未満の場合はゲル化の効果が発現しない場合があり、２０．０質量％を超えると添加量に見合った効果が得られない場合や、ポリウレタンポリウレアがエステル油に完全に溶解しない場合がある。本発明のポリウレタンポリウレアをエステル油に添加し、エステル油組成物を製造する場合は、エステル油に本発明のポリウレタンポリウレアを添加し、均一になるまで混合すればよい。混合時の温度は特に限定されるものではなく、例えば、室温〜２００℃程度に加熱して均一になるまで混合すればよい。尚、本発明のポリウレタンポリウレアは、あらかじめシリコーン油とエステル油を混合しておいた油に添加してもゲル化の効果を発揮する。
【０１０２】
本発明のポリウレタンポリウレアをゲル化剤として使用する場合、その用途は限定されず、シリコーン油やエステル油を使用する用途であればいずれの用途にも使用することができる。こうした用途としては、例えば、潤滑油、化粧料、医薬品、香料、塗料、繊維等の分野が挙げられるが、ゲル化した組成物の形態やゲル化した組成物を触ったときの感触が商品としての重要な要素となる化粧料に使用することが好ましい。本発明のポリウレタンポリウレアを用いてシリコーン油やエステル油を増粘・ゲル化させたものを化粧料組成物に使用した場合、油性成分としての安定性や肌への塗りやすさ、乗せやすさが良好になり、化粧料組成物の使用用途の拡大や機能性向上に寄与する。尚、必要に応じて、本発明のポリウレタンポリウレアによって増粘・ゲル化したシリコーン油組成物とエステル油組成物は、これらを混合して使用することも可能である。
【０１０３】
本発明のポリウレタンポリウレアをゲル化剤以外の用途で使用する場合、以下のような用途が考えられる。本発明のポリウレタンポリウレアは、分子内にシロキサン結合及びウレタン結合以外にウレア結合を有する新規のポリマーであり、ポリウレタンポリウレアの末端ではなく、主鎖中に少なくとも一つ以上のウレア結合を有することに特徴がある。ポリマー中にシロキサン結合やウレタン結合を有すると、これら結合は耐熱性が高いことから、耐熱油、難燃油及び化粧料用の新規溶媒等の用途で利用することが可能となる。更に、ウレア結合はシロキサン結合やウレタン結合に比べ更に水素結合力が高く、より加水分解しにくいという特徴を持つため、本発明のポリウレタンポリウレアは、耐熱性だけではなく、耐水性、耐食性、耐薬品性にも優れたポリマーとなり、それら効果が求められる様々な用途においても転用可能となる。
【０１０４】
本発明の化粧料組成物は、本発明のポリウレタンポリウレアによって増粘・ゲル化したシリコーン油組成物及び／又はエステル油組成物を含有する化粧料組成物である。化粧料組成物としての具体的な商品としては、例えば、各種紫外線防止剤を含有した日焼け止め、ファンデーション、Ｗ／Ｏ系の乳液、クリーム、クレンジングオイル、ヘアワックス、ヘアクリーム、香水等を挙げることができる。また、これらの化粧料組成物を製造するために、本発明の効果を損なわない質的、量的範囲内であれば、適宜様々な特性を付与する目的で、化粧料組成物で一般に使用されるその他の添加剤を使用することができる。例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、高分子化合物、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸及びその誘導体、有機アミン、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、血行促進剤、消炎剤、賦活剤、美白剤、抗脂漏剤、抗炎症剤、各種抽出物及び植物海藻エキス等が挙げられ、これらの中から１種又は２種以上を任意に配合することができる。
【０１０５】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号等の有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【０１０６】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【０１０７】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
ロウとしては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【０１０８】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール油脂肪酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【０１０９】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【０１１０】
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【０１１１】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥ−アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【０１１２】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【０１１３】
非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α'−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル；ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ−モノオレエート等）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥ−ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥ−アルキルアミン；ＰＯＥ−脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【０１１４】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【０１１５】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン、ジェランガム等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。
【０１１６】
水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）；ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【０１１７】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。
【０１１８】
多価アルコールとしては、例えば、３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キミルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【０１１９】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−ブシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等）等が挙げられる。
【０１２０】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
【０１２１】
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム（ラウロイルサルコシンナトリウム）、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【０１２２】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
【０１２３】
ビタミンとしては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
【０１２４】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、フェノキシエタノール等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。
【実施例】
【０１２５】
以下本発明を実施例により、具体的に説明するが、本発明は、これらの例によって何ら限定されるものではなく、また本発明の範囲を逸脱しない範囲で変化させてもよい。尚、以下の実施例等において％は特に記載が無い限り質量基準である。
【０１２６】
ポリウレタンポリウレアを製造する際に使用した原料を以下に示す。尚、一般式（Ａ）で表されるシリコーン誘導体の重量平均分子量は、シリコーン誘導体の水酸基の個数とＪＩＳＫ００７０（１９９２）に基づき測定したシリコーン誘導体の水酸基価を使用し、算出した値である。
【０１２７】
＜  一般式（Ａ）で表されるシリコーン誘導体  ＞
シリコーン誘導体１
一般式（Ａ）において、Ｒ１及びＲ１０＝エチレン基、Ｒ２及びＲ９＝直鎖プロピレン基、Ｒ４〜Ｒ８＝メチル基、ｍ及びｐ＝１、ｎ＝平均３６である重量平均分子量３０００の化合物
シリコーン誘導体２
一般式（Ａ）において、Ｒ１及びＲ１０＝エチレン基、Ｒ２及びＲ９＝直鎖プロピレン基、Ｒ４〜Ｒ８＝メチル基、ｍ及びｐ＝１、ｎ＝平均６３である重量平均分子量５０００の化合物
シリコーン誘導体３
一般式（Ａ）において、Ｒ１及びＲ１０＝エチレン基、Ｒ２及びＲ９＝直鎖プロピレン基、Ｒ４〜Ｒ８＝メチル基、ｍ及びｐ＝１、ｎ＝平均９０である重量平均分子量７０００の化合物
シリコーン誘導体４
一般式（Ａ）において、Ｒ１及びＲ１０＝エチレン基、Ｒ２及びＲ９＝直鎖プロピレン基、Ｒ４〜Ｒ８＝メチル基、ｍ及びｐ＝１、ｎ＝平均１３１である重量平均分子量１００００の化合物
【０１２８】
＜  一般式（Ｂ）で表されるジイソシアネート化合物  ＞
ジイソシアネート化合物１
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）（一般式（Ｂ）のＲ２０＝ｎ−ヘキシレン基）
【０１２９】
＜  一般式（Ｃ）で表される化合物  ＞
化合物１
エチレンジアミン（一般式（Ｃ）のＲ３０＝エチレン基、ｙ＝１）
化合物２
水（一般式（Ｃ）のＲ３０＝酸素原子、ｙ＝０）
【０１３０】
＜  一般式（Ｄ）で表される窒素化合物  ＞
窒素化合物１
ジエチルアミン（一般式（Ｄ）のＲ４０及びＲ４１＝エチル基）
窒素化合物２
アニリン（一般式（Ｄ）のＲ４０＝水素原子、Ｒ４１＝フェニル基）
【０１３１】
＜  一般式（Ｅ）で表される水酸基含有化合物  ＞
水酸基含有化合物１
エタノール（一般式（Ｅ）のＲ５０＝エチル基）
水酸基含量化合物２
ｎ−オクタノール（一般式（Ｅ）のＲ５０＝オクチル基）
水酸基含有化合物３
２−エチルヘキサノール（一般式（Ｅ）のＲ５０＝２−エチルヘキシル基）
水酸基含有化合物４
フェノール（一般式（Ｅ）のＲ５０＝フェニル基）
【０１３２】
本実施例及び比較例で使用したポリマーの製造方法は以下の通りである。
＜  実施例の化合物：ポリマー１の製造  ＞
温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容量３０００ｍｌの４つ口フラスコにシリコーン誘導体１を３００ｇ（０．１モル）、エチレンジアミン（化合物１）を０．８４ｇ（０．０１４モル）、溶媒として酢酸ブチルを１２００ｇ、触媒としてジブチル錫ビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）を０．４６ｇ仕込み、系内を窒素置換してから７５℃まで昇温した後、ヘキサメチレンジイソシアネート（ジイソシアネート化合物１）を２４．９ｇ（０．１４８モル）添加し、７０〜８０℃で２時間反応させた。反応終了後、エタノール（水酸基含有化合物１）を３．１ｇ（０．０６８モル）添加し、７０〜８０℃で３時間反応し、赤外分光装置（ＩＲ）でイソシアネートの吸収がない（イソシアネートが全て反応している）ことを確認して反応の終了とした。得られた反応生成物から溶媒の酢酸ブチルをエバポレーターで除去してポリマー１を得た。
【０１３３】
＜  実施例の化合物：ポリマー２〜１７の製造  ＞
表１に記載の配合量に従い、ポリマー１と同様の製造方法で各原料を反応させ、ポリマー２〜１７を得た。尚、ポリマー２〜１７の製造時に使用した溶媒と触媒はポリマー１の製造時と同種のものを同量用いた。表１の数値は、各ポリマー製造時に使用した原料のモル数を示している。
【０１３４】
【表１】
0006418920.tif 000023
【０１３５】
＜  比較例の化合物：ポリマー１８の製造  ＞  
温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容量３０００ｍｌの４つ口フラスコにシリコーン誘導体１を３００ｇ（０．１モル）、溶媒として酢酸ブチルを１２００ｇ、触媒としてジブチル錫ビス（２−エチルヘキシルチオグリコレート）を０．４６ｇ仕込み、系内を窒素置換してから７５℃まで昇温した後、ヘキサメチレンジイソシアネート（ジイソシアネート化合物１）を２４．９ｇ（０．１４８モル）添加し、７０〜８０℃で２時間反応させた。反応終了後、エタノール（水酸基含有化合物１）を４．４ｇ（０．０９６モル）添加し、７０〜８０℃で３時間反応し、赤外分光装置（ＩＲ）でイソシアネートの吸収がない（イソシアネートが全て反応している）ことを確認して反応の終了とした。得られた反応生成物から溶媒の酢酸ブチルをエバポレーターで除去してポリマー１８を得た。
【０１３６】
＜  比較例の化合物：ポリマー１９〜２４の製造  ＞  
表２に記載の配合量に従い、ポリマー１８と同様の製造方法で各原料を反応させ、ポリマー１９〜２４を得た。尚、ポリマー１９〜２４の製造時に使用した溶媒と触媒はポリマー１８の製造時と同種のものを同量用いた。表２の数値は、各ポリマー製造時に使用した原料のモル数を示している。
【０１３７】
【表２】
0006418920.tif 000024
【０１３８】
＜  比較例の化合物：その他の増粘・ゲル化剤  ＞
更に、増粘・ゲル化剤として一般的に使用される以下化合物を比較例として使用した。
比較例８：１２−ヒドロキシステアリン酸
比較例９：ステアリン酸マグネシウム
比較例１０：パルミチン酸デキストリン
【０１３９】
増粘・ゲル化試験
ポリマー１〜２４（内、ポリマー１〜１７が実施例、ポリマー１８〜２４が比較例）及び比較例７〜９の化合物を、下記の２種類のオイルに対し２．０質量％〜１０．０質量％添加し、８０〜９０℃で加熱した後１時間攪拌して均一化した。得られた溶液を１００ｍｌのガラスビンの中に５０ｍｌ入れ、２５℃の恒温槽内に２４時間放置し、放置後のオイルの状態及び外観を観察し、以下の評価基準で評価した。結果を表３に示す。
＜  使用したオイル  ＞
オイル１：環状シリコーン（粘度４ｍｍ２／Ｓ（２５℃））
オイル２：ミリスチン酸分岐プロピル
【０１４０】
【表３】
0006418920.tif 000025
【０１４１】
結果、本発明のポリウレタンポリウレアであるポリマー１〜１７は、オイル１、オイル２どちらに対しても低添加量で増粘・ゲル化効果を示した。
【産業上の利用可能性】
【０１４２】
本発明のポリウレタンポリウレアは、シリコーン油類やエステル油類を低添加量でゲル状若しくはゼリー状に増粘・ゲル化させることができる、新規のポリマーである。本発明のポリウレタンポリウレアは、従来の増粘・ゲル化剤に比べ、耐熱性や耐水性、耐食性、耐薬品性にも優れており、これまで使用できなかったあらゆる用途での使用も期待できることから非常に有用性が高い。