(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一つのコーティング層を含む第１プラスチックフィルム；および少なくとも一つのコーティング層を含む第２プラスチックフィルムを含み、前記第１および第２プラスチックフィルムは、接着層により接合されており、
前記接着層は、貯蔵弾性率（Ｓｔｏｒａｇｅ  ｍｏｄｕｌｕｓ、Ｇ'）が４０乃至２００ｋＰａであり、
前記第１および第２プラスチックフィルムは、それぞれ独立して同一または異なるように、支持基材、および前記支持基材の一面または両面に形成されるコーティング層を含み、前記コーティング層は、光硬化性架橋共重合体を含み、
前記第１および第２プラスチックフィルムに含まれる前記コーティング層は、それぞれ独立して同一または異なるように、前記光硬化性架橋共重合体に分散した無機微粒子をさらに含み、
前記光硬化性架橋共重合体は、３乃至６官能性アクリレート系単量体、および光硬化性弾性重合体からなる群より選択されるバインダー中の１種以上が互いに架橋重合されたものであり、
前記３乃至６官能性アクリレート系単量体は、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）からなる群より選択される１種以上を含み、
前記光硬化性弾性重合体は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８により測定した伸び率（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）が１５乃至２００％であり、
１ｋｇの荷重で７Ｈ以上の鉛筆硬度を示し、
２２ｇの鋼球を６０ｃｍの高さで１０回繰り返して自由落下させた時に亀裂が生じない
プラスチックフィルム積層体。
【請求項２】
前記光硬化性弾性重合体は、ポリカプロラクトン、ウレタンアクリレート系ポリマー、およびポリロタキサンからなる群より選択される１種以上を含む、請求項１に記載のプラスチックフィルム積層体。
【請求項３】
前記ポリロタキサンは、末端に（メタ）アクリレート系化合物が導入されたラクトン系化合物が結合された環状化合物；前記環状化合物を貫通する線状分子；および前記線状分子の両末端に配置されて前記環状化合物の離脱を防止する封鎖基を含む、請求項２に記載のプラスチックフィルム積層体。
【請求項４】
前記支持基材は、ポリエチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔａｌａｔｅ、ＰＥＴ）、エチレンビニルアセテート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ、ＥＶＡ）、サイクリックオレフィン重合体（ｃｙｃｌｉｃ  ｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ、ＣＯＰ）、サイクリックオレフィン共重合体（ｃｙｃｌｉｃ  ｏｌｅｆｉｎ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、ＣＯＣ）、ポリアクリレート（ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＡＣ）、ポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）、ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＰＥ）、ポリメチルメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＭＭＡ）、ポリエーテルエーテルケトン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｔｈｅｒｋｅｔｏｎ、ＰＥＥＫ）、ポリエチレンナフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＮ）、ポリエーテルイミド（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｉｍｉｄｅ、ＰＥＩ）、ポリイミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ、ＰＩ）、トリアセチルセルロース（ｔｒｉａｃｅｔｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、ＴＡＣ）、ＭＭＡ（ｍｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）およびフッ素系樹脂からなる群より選択される１種以上を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム積層体。
【請求項５】
前記コーティング層の厚さは、それぞれ独立して同一または異なり、５０乃至３００μｍである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム積層体。
【請求項６】
全体厚さは０．３乃至１．５ｍｍである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム積層体。
【請求項７】
５００ｇの荷重でスチールウール＃００００で４００回往復して表面を擦った時、２個以下のスクラッチが発生する、請求項１〜６のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム積層体。
【請求項８】
９０％以上の光透過率、１．５以下のヘイズおよび１．５以下のｂ＊値を示す、請求項１〜７のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム積層体。
【請求項９】
ＵＶＢ波長の光に７２時間露出させた時、プラスチックフィルムのｂ＊値の変化が０．５以下である、請求項１〜８のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム積層体。
【請求項１０】
５０℃以上の温度および８０％以上の湿度で７０時間以上露出させた後、前記プラスチックフィルムを平面に位置させた時、前記プラスチックフィルムの各角部または一辺が平面から離隔する距離の最大値が１．０ｍｍ以下である、請求項１〜９のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム積層体。
【請求項１１】
前記第１または第２プラスチックフィルム上にプラスチック樹脂フィルム、粘着フィルム、離型フィルム、導電性フィルム、導電層、コーティング層、硬化樹脂層、非導電性フィルム、金属メッシュ層およびパターン化された金属層からなる群より選択される１個以上の層をさらに含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のプラスチックフィルム積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチックフィルム積層体に関する。より詳しくは、高硬度および優れた特性を示すプラスチックフィルム積層体に関する。
【０００２】
本出願は、２０１３年１１月１９日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１３−０１４０６６４号、および２０１４年１１月１８日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１４−０１６１１７７号の出願日の利益を主張し、その内容の全部は本明細書に含まれる。
【背景技術】
【０００３】
最近、スマートフォン、タブレットＰＣのようなモバイル機器の発展と共にディスプレイ用基材の薄膜化およびスリム化が要求されている。このようなモバイル機器のディスプレイ用ウィンドウまたは前面板には機械的特性に優れた素材としてガラスまたは強化ガラスが一般に使用されている。しかし、ガラスは自体の重量によりモバイル装置が高重量化となる原因となり、外部衝撃による破損の問題がある。
【０００４】
そこで、ガラスを代替できる素材としてプラスチック樹脂が研究されている。プラスチック樹脂組成物は、軽量でありながらも壊れるおそれが少なくてより軽いモバイル機器を追求する傾向に適合する。特に、高硬度および耐摩耗性の特性を有する組成物を達成するために、支持基材にハードコーティング層をコーティングする組成物が提案されている。
【０００５】
ハードコーティング層の表面硬度を向上させる方法としてハードコーティング層の厚さを増加させる方法が考慮され得る。ガラスを代替できる程度の表面硬度を確保するためには一定のハードコーティング層の厚さを実現する必要がある。しかし、ハードコーティング層の厚さを増加させるほど表面硬度は高くなり得るが、ハードコーティング層の硬化収縮によりシワやカール（ｃｕｒｌ）が大きくなると同時に、コーティング層の亀裂や剥離が発生しやすくなるため、実用的に適用することは容易でない。
【０００６】
近年、プラスチックフィルムの高硬度化を実現すると同時に、ハードコーティング層の亀裂や硬化収縮によるカールの課題を解決する方法がいくつか提案されている。
【０００７】
韓国公開特許第２０１０−００４１９９２号は、モノマーを排除し、紫外線硬化性ポリウレタンアクリレート系オリゴマーを含むバインダー樹脂を用いるコーティング組成物を開示している。しかし、前記に開示されたコーティング組成物は、鉛筆硬度が３Ｈ程度にディスプレイのガラスパネルを代替するには強度が十分でない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】韓国公開特許第２０１０−００４１９９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
前記のような課題を解決するために、本発明は、高硬度および優れた特性を有するプラスチックフィルム積層体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記のような問題を解決するために本発明は、
少なくとも一つのコーティング層を含む第１プラスチックフィルム；および少なくとも一つのコーティング層を含む第２プラスチックフィルムを含み、前記第１および第２プラスチックフィルムは、接着層により接合されているプラスチックフィルム積層体を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のプラスチックフィルム積層体によれば、高硬度、耐衝撃性、耐擦傷性、および高透明度を示して移動通信端末、スマートフォンまたはタブレットＰＣのタッチパネル、および各種ディスプレイのカバー基板または素子基板でガラスを代替する用途で用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のプラスチックフィルム積層体は、
少なくとも一つのコーティング層を含む第１プラスチックフィルム；および少なくとも一つのコーティング層を含む第２プラスチックフィルムを含み、前記第１および第２プラスチックフィルムは、接着層により接合されている。
【００１３】
また、本明細書で使用される用語は、単に例示的な実施形態を説明するために使用されたものであり、本発明を限定しようとする意図ではない。単数の表現は、文脈上明白に異なって意味しない限り、複数の表現を含む。
【００１４】
また本発明において、各構成要素が各構成要素の「上に」形成されると言及される場合には、各構成要素が直接各構成要素の上に形成されることを意味したり、他の構成要素が各層の間、対象体、基材上に追加的に形成され得ることを意味する。
【００１５】
本発明は、多様な変更を加えることができ、多様な形態を有することができるところ、特定の実施形態を例示して下記で詳細に説明する。しかし、これは本発明を特定の開示形態に対して限定しようとするのではなく、本発明の思想および技術範囲に含まれるすべての変更、均等物または代替物を含むと理解されなければならない。
【００１６】
以下、本発明のプラスチックフィルム積層体をより詳しく説明する。
【００１７】
本発明によれば、少なくとも一つのコーティング層を含む第１プラスチックフィルム；および少なくとも一つのコーティング層を含む第２プラスチックフィルムを含み、前記第１および第２プラスチックフィルムは、接着層により接合されているプラスチックフィルム積層体を提供する。
【００１８】
本発明の一実施形態によれば、前記第１および第２プラスチックフィルムは、それぞれ独立して同一または異なるように、支持基材、および前記支持基材の一面または両面に形成されるコーティング層を含み、前記コーティング層は、光硬化性架橋共重合体を含むことができる。
【００１９】
つまり、前記第１プラスチックフィルムは、支持基材、および前記支持基材の一面にだけコーティング層を含むか、または前記支持基材の両面にすべてコーティング層を含むことができる。また、前記第２プラスチックフィルムも、支持基材、および前記支持基材の一面にだけコーティング層を含むか、または前記支持基材の両面にすべてコーティング層を含むことができる。
【００２０】
前記第１および第２プラスチックフィルムにおいて、前記コーティング層が形成される支持基材は、通常使用される透明性プラスチック樹脂基材であれば延伸フィルムまたは非延伸フィルムなど、支持基材の製造方法や材料に特別な制限なしに用いることができる。より具体的に本発明の一実施形態によれば、前記支持基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔａｌａｔｅ、ＰＥＴ）のようなポリエステル（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ）、エチレンビニルアセテート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ、ＥＶＡ）のようなポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）、サイクリックオレフィン重合体（ｃｙｃｌｉｃ  ｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ、ＣＯＰ）、サイクリックオレフィン共重合体（ｃｙｃｌｉｃ  ｏｌｅｆｉｎ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、ＣＯＣ）、ポリアクリレート（ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＡＣ）、ポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）、ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＰＥ）、ポリメチルメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＭＭＡ）、ポリエーテルエーテルケトン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｔｈｅｒｋｅｔｏｎ、ＰＥＥＫ）、ポリエチレンナフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＮ）、ポリエーテルイミド（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｉｍｉｄｅ、ＰＥＩ）、ポリイミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ、ＰＩ）、トリアセチルセルロース（ｔｒｉａｃｅｔｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、ＴＡＣ）、ＭＭＡ（ｍｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、またはフッ素系樹脂などを含むフィルムが挙げられる。前記支持基材は、単層または必要に応じて互いに同一もしくは異なる物質からなる２個以上の基材を含む多層構造であってもよく、特に制限されない。
【００２１】
本発明の一実施形態によれば、前記支持基材は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の多層構造である基材、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）／ポリカーボネート（ＰＣ）の共押出で形成した２層以上の構造である基材であってもよい。
【００２２】
また、本発明の一実施形態によれば、前記支持基材は、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）およびポリカーボネート（ＰＣ）の共重合体（ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）を含む基材であってもよい。
【００２３】
前記支持基材の厚さは特に制限されないが、約３０乃至約１，２００μｍ、または約５０乃至約８００μｍの厚さを有する支持基材を用いることができる。
【００２４】
本発明の第１および第２プラスチックフィルムは、それぞれ独立して同一または異なるように、前記支持基材の一面または両面に形成されるコーティング層を含む。
【００２５】
また本発明の一実施形態によれば、前記コーティング層は、光硬化性架橋共重合体を含み、前記光硬化性架橋共重合体は、３乃至６官能性アクリレート系単量体、１乃至２官能性アクリレート系単量体、１乃至６官能性アクリレート系単量体、および光硬化性弾性重合体からなる群より選択されるバインダー中の１種以上が互いに架橋重合されたものであってもよい。
【００２６】
前記第１および第２プラスチックフィルムの一面または両面に形成されるそれぞれのコーティング層は、それぞれ独立して、同一もしくは異なる光硬化性架橋共重合体を含むことができる。
【００２７】
例えば、前記光硬化性架橋共重合体は、１乃至６官能性アクリレート系単量体および光硬化性弾性重合体との架橋共重合体、または３乃至６官能性アクリレート系単量体および光硬化性弾性重合体との架橋共重合体であってもよい。
【００２８】
本明細書全体で前記アクリレート系とは、アクリレートだけでなく、メタクリレート、またはアクリレートやメタクリレートに置換基が導入された誘導体をすべて意味する。
【００２９】
また本明細書全体で前記光硬化性弾性重合体とは、紫外線照射により架橋重合され得る官能基を含み、弾性を有する高分子物質を意味する。
【００３０】
本発明の一実施形態によれば、前記光硬化性弾性重合体は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８により測定した時、約１５％以上、例えば、約１５乃至約２００％、または約２０乃至約２００％、または約２０乃至約１５０％の伸び率（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）を有することができる。前記のような範囲の伸び率を有する光硬化性弾性重合体を用いる時、高硬度および高い耐衝撃性をすべて満足するコーティング層を形成することができる
前記光硬化性架橋共重合体が前記光硬化性弾性重合体および１乃至６官能性アクリレート系単量体が架橋重合されたものである時、これを含むコーティング層に高硬度および柔軟性を付与し、特に外部衝撃による損傷を防止して優れた耐衝撃性を確保することができる。
【００３１】
本発明の一実施形態によれば、前記光硬化性弾性重合体は、重量平均分子量が約１，０００乃至約６００，０００ｇ／ｍｏｌ、または約１０，０００乃至約６００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であるポリマーまたはオリゴマーであってもよい。
【００３２】
前記光硬化性弾性重合体は、例えば、ポリカプロラクトン、ウレタンアクリレート系ポリマー、およびポリロタキサンからなる群より選択される１種以上であってもよい。
【００３３】
前記光硬化性弾性重合体として使用可能な物質のうちポリカプロラクトンは、カプロラクトンの開環重合により形成され、柔軟性、耐衝撃性、耐久性などの物性に優れている。
【００３４】
前記ウレタンアクリレート系ポリマーは、ウレタン結合を含んで弾性および耐久性に優れた特性を有する。
【００３５】
前記ポリロタキサン（ｐｏｌｙｒｏｔａｘａｎｅ）は、ダンベル模様の分子（ｄｕｍｂｂｅｌｌ  ｓｈａｐｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌｅ）と環状化合物（ｍａｃｒｏｃｙｃｌｅ）が構造的に挟まれている化合物を意味する。前記ダンベル模様の分子は、一定の線状分子およびこのような線状分子の両末端に配置された封鎖基を含み、前記線状分子が前記環状化合物の内部を貫通し、前記環状化合物が前記線状分子に沿って移動することができ、前記封鎖基により離脱が防止される。
【００３６】
本発明の一実施形態によれば、末端に（メタ）アクリレート系化合物が導入されたラクトン系化合物が結合された環状化合物；前記環状化合物を貫通する線状分子；および前記線状分子の両末端に配置されて前記環状化合物の離脱を防止する封鎖基を含むロタキサン化合物を含むことができる。
【００３７】
この時、前記環状化合物は、前記線状分子を貫通または包囲できる程度の大きさを有するものであれば特別な制限なしに用いることができ、他の重合体や化合物と反応できる水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基またはアルデヒド基などの作用基を含むこともできる。このような環状化合物の具体的な例として、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリンまたはこれらの混合物が挙げられる。
【００３８】
また前記線状分子としては、一定以上の分子量を有するものであれば直鎖形態を有する化合物は大きい制限なしに用いることができるが、ポリアルキレン系化合物またはポリラクトン系化合物を用いることができる。具体的に、炭素数１乃至８のオキシアルキレン繰り返し単位を含むポリオキシアルキレン系化合物または炭素数３乃至１０のラクトン系繰り返し単位を有するポリラクトン系化合物を用いることができる。
【００３９】
一方、前記封鎖基は、製造されるロタキサン化合物の特性により適切に調節することができ、例えば、ジニトロフェニル基、シクロデキストリン基、アダマンタン基、トリチル基、フルオレセイン基およびピレン基からなる群より選択された１種または２種以上を用いることができる。
【００４０】
前記１乃至６官能性アクリレート系単量体は、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、エチレングリコールジアクリレート（ＥＧＤＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）などが挙げられる。前記１乃至６官能性アクリレート系単量体は、単独でまたは互いに異なる種類を組み合わせて用いることができる。
【００４１】
前記光硬化性架橋共重合体が前記光硬化性弾性重合体と、１乃至６官能性アクリレート系単量体が架橋された架橋共重合体である時、これらの含量比は特に限定されないが、前記光硬化性架橋共重合体の総重量を１００重量部とする時、前記光硬化性弾性重合体の２０乃至８０重量部、前記１乃至６官能性アクリレート系単量体の８０乃至２０重量部、または前記光硬化性弾性重合体の２０乃至６０重量部、前記１乃至６官能性アクリレート系単量体の４０乃至８０重量部が架橋重合された共重合体であってもよい。前記のように、高弾性の光硬化性弾性重合体が高い含量で架橋結合された光硬化性架橋共重合体を含む場合、高い耐衝撃性および良好な物性を達成することができる。
【００４２】
本発明の一実施形態によれば、前記支持基材の一面または両面に形成されるコーティング層は、それぞれ５０μｍ以上、例えば約５０乃至約３００μｍ、または約５０乃至約２００μｍ、または約５０乃至約１５０μｍ、または約７０乃至約１５０μｍを有することができる。
【００４３】
本発明の他の一実施形態によれば、前記光硬化性架橋共重合体は、３乃至６官能性アクリレート系単量体の架橋共重合体であってもよい。
【００４４】
本発明の他の一実施形態によれば、前記光硬化性架橋共重合体は、３乃至６官能性アクリレート系単量体および１乃至２官能性アクリレート系単量体との架橋共重合体であってもよい。
【００４５】
本発明のまた他の一実施形態によれば、前記光硬化性架橋共重合体は、３乃至６官能性アクリレート系単量体および光硬化性弾性重合体との架橋共重合体であってもよい。
【００４６】
前記３乃至６官能性アクリレート系単量体は、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）などが挙げられる。前記３乃至６官能性アクリレート系単量体は、単独でまたは互いに異なる種類を組み合わせて用いることができる。
【００４７】
また本発明のプラスチックフィルムにおいて、前記コーティング層は、前記光硬化性架橋共重合体内に分散している無機微粒子をさらに含むことができる。特に、最外郭に位置するコーティング層は、表面硬度の向上のために無機微粒子を含むことが好ましい。
【００４８】
本発明の一実施形態によれば、前記無機微粒子として粒径がナノスケールである無機微粒子、例えば、粒径が約１００ｎｍ以下、または約１０乃至約１００ｎｍ、または約１０乃至約５０ｎｍのナノ微粒子を用いることができる。また前記無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、アルミニウムオキシド粒子、チタニウムオキシド粒子、またはジンクオキサイド粒子などを用いることができる。
【００４９】
前記無機微粒子を含むことによってコーティング層の硬度をさらに向上させることができる。
【００５０】
本発明の一実施形態によれば、前記コーティング層が無機微粒子を含む時、前記コーティング層１００重量部に対して、約４０乃至約９０重量部の光硬化性架橋共重合体および約１０乃至約６０重量部の無機微粒子を含むことができ、または約５０乃至約８０重量部の光硬化性架橋共重合体および約２０乃至約５０重量部の無機微粒子を含むことができる。前記光硬化性架橋共重合体および無機微粒子を前記範囲で含むことによって、優れた物性のプラスチックフィルムを形成することができる。
【００５１】
一方、前記コーティング層は、前述した光硬化性架橋共重合体および無機微粒子以外にも、界面活性剤、黄変防止剤、レベリング剤、防汚剤など本発明が属する技術分野で通常使用される添加剤を追加的に含むことができる。またその含量は、本発明のプラスチックフィルムの物性を低下させない範囲内で多様に調節することができるため、特に制限しないが、例えば前記光硬化性架橋共重合体１００重量部に対して、約０．１乃至約１０重量部で含まれてもよい。
【００５２】
本発明の一実施形態によれば、例えば、前記コーティング層は、添加剤として界面活性剤を含むことができ、前記界面活性剤は、１乃至２官能性のフッ素系アクリレート、フッ素系界面活性剤またはシリコン系界面活性剤であってもよい。この時、前記界面活性剤は、前記架橋共重合体内に分散または架橋されている形態で含まれてもよい。また、前記添加剤として黄変防止剤を含むことができ、前記黄変防止剤としてはベンゾフェノン系化合物またはベンゾトリアゾール系化合物などが挙げられる。
【００５３】
前記コーティング層は、前述したバインダー、光開始剤、および選択的に有機溶媒、無機微粒子、添加剤を含むコーティング組成物を支持基材上に塗布した後、光硬化させて形成することができる。
【００５４】
前記光開始剤としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン、メチルベンゾイルホルメート、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、２−ベンゾイル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノンジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド、またはビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドなどが挙げられるが、これに制限されない。また現在市販されている商品としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ５００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ９０７、Ｄａｒｏｃｕｒ  １１７３、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＭＢＦ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ９０７、Ｅｓａｃｕｒｅ  ＫＩＰ  １００Ｆなどが挙げられる。これらの光開始剤は。単独でまたは互いに異なる２種以上を混合して用いることができる。
【００５５】
前記有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールのようなアルコール系溶媒、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノールのようなアルコキシアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルプロピルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン系溶媒、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチルグリコールモノエチルエーテル、ジエチルグリコールモノプロピルエーテル、ジエチルグリコールモノブチルエテール、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテルのようなエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族溶媒などを単独でまたは混合して用いることができる。
【００５６】
前記コーティング組成物で、前記有機溶媒は、バインダー、光開始剤、およびその他添加剤を含む固形分に対して、前記固形分：前記有機溶媒の重量比が約７０：３０乃至約９９：１になるように含むことができる。前記のようにコーティング組成物が固形分を高い含量で含む時、高粘度組成物が得られ、これによって、厚膜コーティング（ｔｈｉｃｋ  ｃｏａｔｉｎｇ）を可能にして高い厚さ、例えば５０μｍ以上のコーティング層を形成することができる。
【００５７】
前述した第１および第２プラスチックフィルムは、接着層により接合された形態で積層される。
【００５８】
前記接着層の厚さは、約１乃至約２００μｍであってもよく、または約１乃至１００μｍ、または約５乃至５０μｍであってもよい。
【００５９】
第１および第２プラスチックフィルムを接着する接着層の常温貯蔵弾性率（Ｓｔｏｒａｇｅ  ｍｏｄｕｌｕｓ、Ｇ'）は、通常の測定方法に準じて動的粘弾性測定機器を用いて測定した時、硬化後の常温（２５℃）での貯蔵弾性率が約４０乃至約７００ｋＰａ、好ましくは約４０乃至約５００ｋＰａ、より好ましくは約４０乃至約２００ｋＰａであることを特徴とする。前記接着層の貯蔵弾性率が４０ｋＰａ未満であれば接着層内に気泡が発生する可能性が高く、７００ｋＰａを超過する場合、過度にハードな（ｈａｒｄ）性質により前記第１および第２プラスチックフィルムの界面接着性が低下して耐久性、耐衝撃性、および可撓性が低くなるおそれがある。
【００６０】
前記のような貯蔵弾性率範囲を満足する組成で、光（ＵＶ）硬化型樹脂または熱硬化性樹脂を含むことができる。例えば、アクリレート系単量体成分で光硬化性アクリレート系高分子、オリゴマー、モノマーまたはこれらの混合物を含む接着層組成物を光硬化および／または熱硬化して接着層を形成することができる。
【００６１】
前記アクリレート系単量体成分としては、例えば、（メタ）アクリレート、炭素数１乃至１４の直鎖状または分枝状のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートであって、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチルブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートおよび／またはテトラデシル（メタ）アクリレートなどを含むか、またはこれらが互いに重合されたオリゴマーまたは高分子を例に挙げられるが、これに限定されない。
【００６２】
前記アクリレート系単量体は、重量平均分子量が１００万乃至５００万ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１００万乃至４００万ｇ／ｍｏｌであり、より好ましくは１５０万乃至３００万ｇ／ｍｏｌであってもよい。
【００６３】
前記接着層組成物が熱硬化性組成物である場合、前記アクリレート系単量体成分を架橋させることができる硬化剤をさらに含むことができる。
【００６４】
前記硬化剤は、接着層製造分野で通常使用されるものを用いることができ、例えばエポキシ系およびイソシアネート系などから選択された一つ以上を用いることができる。
【００６５】
前記硬化剤は、前記アクリレート系単量体成分１００重量部に対して０．０１重量部乃至１０重量部で含まれてもよいが、前記比率は目的とする弾性率と粘着性などにより変更されてもよい。
【００６６】
前記接着層組成物が光硬化型組成物である場合、光開始剤をさらに含むことができる。
【００６７】
前記接着層組成物は、必要に応じて、その他の硬化型樹脂、単量体、紫外線安定剤、または酸化防止剤などの添加剤を追加的に含むことができる。
【００６８】
前記接着層は、独立した（ｆｒｅｅｓｔａｎｄｉｎｇ）層、膜、フィルム、コーティング組成物の硬化樹脂層など、その名称や形態に関係なしに前記条件を満足しながら接着性を有するすべての層を意味し得る。
【００６９】
前述した第１および第２プラスチックフィルムが接着層により積層された本発明のプラスチックフィルム積層体の全体厚さは、約０．３乃至約１．５ｍｍ、または約０．５乃至約１．５ｍｍ、または約０．７乃至約１．０ｍｍであってもよい。
【００７０】
また、本発明のプラスチックフィルム積層体は、互いに区別される層または基材が５個以上積層された積層体であってもよい。例えば、本発明のプラスチックフィルム積層体は、コーティング層−支持基材−接着層−支持基材−コーティング層の構造、またはコーティング層−支持基材−コーティング層−接着層−支持基材−コーティング層の構造、またはコーティング層−支持基材−接着層−コーティング層−支持基材−コーティング層の構造、またはコーティング層−支持基材−コーティング層−接着層−コーティング層−支持基材−コーティング層の構造などになることができる。この時、前記コーティング層を構成する成分は、互いに独立的であり、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００７１】
本発明の一実施形態によれば、本発明のプラスチックフィルム積層体は、前記第１または第２プラスチックフィルムのうちの少なくとも一つのプラスチックフィルム上にまた他のプラスチック樹脂フィルム、粘着フィルム、離型フィルム、導電性フィルム、導電層、コーティング層、硬化樹脂層、非導電性フィルム、金属メッシュ層またはパターン化された金属層のような層、膜、またはフィルムなどを１個以上さらに含むことができる。また、前記層、膜、またはフィルムなどは、単一層、二重層または積層型のいかなる形態であってもよい。前記層、膜、またはフィルムなどは、独立した（ｆｒｅｅｓｔａｎｄｉｎｇ）フィルムを接着剤または粘着性フィルムなどを用いてラミネーション（ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）したり、コーティング、蒸着、スパッタリングなどの方法で前記コーティング層上に積層させることができるが、本発明はこれに制限されない。
【００７２】
この時、前記他の層、膜、またはフィルムなどと接触する層との付着性を高めるために、前記接触されるプラスチックフィルムの表面に対してプラズマ（ｐｌａｓｍａ）処理、コロナ（ｃｏｒｏｎａ）放電処理、または水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのような塩基性溶液を用いた表面処理を行うことができる。
【００７３】
本発明の一実施形態によれば、前記第１および第２プラスチックフィルムは、それぞれ、前記支持基材の一面または両面にコーティング組成物を塗布および光硬化することによって製造することができる。
【００７４】
前記コーティング組成物を用いてコーティング層を形成する場合、本発明が属する技術分野で用いられる通常の方法で形成することができる。例えば、まず、支持基材の一面に前述した成分を含むコーティング組成物を塗布する。この時、前記コーティング組成物を塗布する方法は、本技術が属する技術分野で使用可能なものであれば特に制限されず、例えば、バーコーティング方式、ナイフコーティング方式、ロールコーティング方式、ブレードコーティング方式、ダイコーティング方式、マイクログラビアコーティング方式、コンマコーティング方式、スロットダイコーティング方式、リップコーティング方式、またはソリューションキャスティング（ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｃａｓｔｉｎｇ）方式などを利用することができる。
【００７５】
次に、前記塗布された前記コーティング組成物に紫外線を照射して光硬化させることによってコーティング層を形成する。
【００７６】
前記紫外線の照射量は、例えば、約２０乃至約６００ｍＪ／ｃｍ2または約５０乃至約５００ｍＪ／ｃｍ2であってもよい。紫外線照射の光源としては、本技術が属する技術分野で使用可能なものであれば特に制限されず、例えば、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ブラックライト（ｂｌａｃｋ  ｌｉｇｈｔ）蛍光ランプなどを用いることができる。前記のような照射量で約３０秒乃至約１５分間、または約１分乃至約１０分間照射して光硬化する段階を行うことができる。
【００７７】
前記コーティング層の厚さは、完全に硬化した後、約５０乃至約３００μｍ、または約５０乃至約２００μｍ、または約５０乃至約１５０μｍ、または約７０乃至約１５０μｍであってもよい。前記コーティング層の厚さが前述した範囲にある時、カールやクラックの問題なしに高硬度を示すことができる。
【００７８】
前記第１または第２プラスチックフィルムが両面にコーティング層を含む場合、コーティング組成物を前記支持基材の他の一面、つまり、背面に塗布する。次に、前記塗布された前記コーティング組成物に紫外線を照射して光硬化させることによってコーティング層を形成する。この時、コーティング組成物を光硬化させる段階では、紫外線照射をコーティング組成物が塗布された面でない反対側で行うことによって以前に塗布されたコーティング組成物の硬化収縮により発生し得るカールを反対方向に相殺して平坦なプラスチックフィルムを得ることができる。したがって、追加的な平坦化過程が不要となる。
【００７９】
前記のような方法で得られた第１および第２プラスチックフィルムを前述した接着層によりラミネーションなどの方法で接合させることによって、本発明のプラスチックフィルム積層体を製造することができる。
【００８０】
移動通信端末やタブレットＰＣなどのカバーとして用いられるためのプラスチックフィルムにおいては、プラスチックフィルムの硬度をガラスを代替できる水準に向上させることが重要である。しかし、高硬度および耐衝撃性を確保しながらカールやクラックがないフィルムをプラスチック樹脂を用いて実現することは容易でない。
【００８１】
本発明によるプラスチックフィルム積層体は、全体厚さが０．３ｍｍ以上になるように高い厚さに形成してもカールやクラックの発生が少なく、高透明度および耐衝撃性を有するプラスチックフィルムを得ることができる。また、厚さを高めるために数回のコーティングおよび硬化工程を行う必要なく、２個のプラスチックフィルムを接合させることによって工程段階および時間が短縮して生産性が向上することができる。また、多層のコーティング層が積層されている構造で、高透明度および高硬度を示しながら前記多数のコーティング層が外部からの衝撃を効果的に吸収または相殺して高い耐衝撃性を達成することができる。
【００８２】
本発明のプラスチックフィルム積層体は、ガラスを代替できる程度に優れた硬度および耐衝撃性を有することができる。例えば、本発明のプラスチックフィルムは、２２ｇの鋼球を６０ｃｍの高さで１０回繰り返して自由落下させた時、亀裂が生じられない。
【００８３】
また、本発明のプラスチックフィルム積層体は、１ｋｇ荷重での鉛筆硬度が７Ｈ以上、または８Ｈ以上、または９Ｈ以上であってもよい。
【００８４】
また、本発明のプラスチックフィルム積層体は、摩擦試験器にスチールウール（ｓｔｅｅｌ  ｗｏｏｌ）＃００００を装着した後、５００ｇの荷重で４００回往復する場合にスクラッチが２個以下で発生することができる。
【００８５】
また、本発明のプラスチックフィルム積層体は、光透過率が約９０．０％以上、または約９１．０％以上であり、ヘイズが約１．５％以下、または約１．０％以下、または約０．８％以下であってもよい。
【００８６】
また、本発明のプラスチックフィルム積層体は、初期ｃｏｌｏｒ  ｂ値（ＣＩＥ  １９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間によるｂ＊）が１．５以下であってもよい。また、初期ｃｏｌｏｒ  ｂ値と、ＵＶＢ波長領域の紫外線ランプに７２時間以上露出後のｃｏｌｏｒ  ｂ値の差が０．５以下、または０．４以下であってもよい。
【００８７】
また、本発明のプラスチックフィルム積層体は、５０℃以上の温度および８０％以上の湿度で７０時間以上露出させた後に平面に位置させた時、前記プラスチックフィルム積層体の各角部または一辺が平面から離隔する距離の最大値が約１．０ｍｍ以下、または約０．６ｍｍ以下、または約０．３ｍｍ以下であってもよい。より具体的には、５０乃至９０℃の温度および８０乃至９０％の湿度で７０乃至１００時間露出させた後に平面に位置させた時、前記プラスチックフィルム積層体の各角部または一辺が平面から離隔する距離の最大値が約１．０ｍｍ以下、または約０．６ｍｍ以下、または約０．３ｍｍ以下であってもよい。
【００８８】
このように本発明のプラスチックフィルム積層体は、高硬度、耐衝撃性、耐擦傷性、高透明度、耐久性、耐光性、高透過率などを示して多様な分野に有用に用いることができる。例えば、本発明のプラスチックフィルム積層体は、多様な分野で活用が可能である。例えば、移動通信端末、スマートフォンまたはタブレットＰＣのタッチパネル、および各種ディスプレイのカバー基板または素子基板の用途で用いることができる。
【００８９】
＜実施例＞
光硬化性弾性重合体の製造
製造例１
カプロラクトンがグラフトされているポリロタキサンポリマー［Ａ１０００、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｓｏｆｔ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  ＩＮＣ］５０ｇを反応器に投入した後、Ｋａｒｅｎｚ−ＡＯＩ［２−ａｃｒｙｌｏｙｌｅｔｈｙｌ  ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ、Ｓｈｏｗａｄｅｎｋｏ（株）］４．５３ｇ、Ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ  ｄｉｌａｕｒａｔｅ［ＤＢＴＤＬ、Ｍｅｒｃｋ社］２０ｍｇ、Ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ  ｍｏｎｏｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｅｔｈｅｒ１１０ｍｇおよびメチルエチルケトン３１５ｇを添加し、７０℃で５時間反応させて、末端にアクリレート系化合物が導入されたポリラクトン系化合物が結合されたシクロデキストリンを環状化合物として含むポリロタキサンを得た。
【００９０】
得られたポリロタキサンの重量平均分子量は、６００，０００ｇ／ｍｏｌ、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８により測定した伸び率は２０％であった。
【００９１】
接着層組成物の製造
製造例２
２−エチルヘキシルアクリレート（２−ｅｔｈｙｌ  ｈｅｘｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、メチルアクリレート（ｍｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）およびアクリル酸（ａｃｒｙｌｉｃ  ａｃｉｄ）が６５：２５：１０の重量比で共重合されたアクリル系共重合体（重量平均分子量：１８０万、分子量分布：５）１００重量部に、イソシアネート硬化剤であるコロネートＬ（ｃｏｒｏｎａｔｅ  Ｌ）０．３重量部を混合して接着層組成物を製作した。
【００９２】
製造例３
２−エチルヘキシルアクリレート（２−ｅｔｈｙｌ  ｈｅｘｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、およびヒドロキシブチルアクリレート（ｈｙｄｒｏｘｙ  ｂｕｔｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）が９８：２の重量比で共重合されたアクリル系共重合体（重量平均分子量：８０万、分子量分布：４）１００重量部に、イソシアネート硬化剤であるコロネートＬ（ｃｏｒｏｎａｔｅ  Ｌ）０．３重量部を混合して接着層組成物を製作した。
【００９３】
製造例４
２−エチルヘキシルアクリレート（２−ｅｔｈｙｌ  ｈｅｘｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、およびアクリル酸（ａｃｒｙｌｉｃ  ａｃｉｄ）が９０：１０の重量比で共重合されたアクリル系共重合体（重量平均分子量：１４０万、分子量分布：３．８）１００重量部に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）３０重量部、光開始剤（商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４）１．５重量部、イソシアネート硬化剤であるコロネートＬ（ｃｏｒｏｎａｔｅ  Ｌ）１重量部を混合して接着層組成物を製作した。
【００９４】
実施例１
トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）６ｇ、製造例１のポリロタキサン４ｇ、光開始剤（商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）０．２ｇ、ベンゾトリアゾール系黄変防止剤（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ  ４００）０．１ｇ、フッ素系界面活性剤（商品名：ＦＣ４４３０）０．０５ｇ、メチルエチルケトン１ｇを混合して第１コーティング組成物を製造した。
【００９５】
前記第１コーティング組成物を１５ｃｍ×２０ｃｍ、厚さ１８８μｍのＰＥＴ支持基材上に塗布した。次に、ブラックライト蛍光ランプを用いて２８０〜３５０ｎｍの波長の紫外線を照射して光硬化を行って厚さ１００μｍのコーティング層が一面に形成された第１プラスチックフィルムを製造した。
【００９６】
粒径が２０〜３０ｎｍであるナノシリカが約４０重量％分散したシリカ−ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）複合体９ｇ（シリカ３．６ｇ、ＤＰＨＡ５．４ｇ）、製造例１のポリロタキサン１ｇ、光開始剤（商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）０．２ｇ、ベンゾトリアゾール系黄変防止剤（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ  ４００）０．１ｇ、フッ素系界面活性剤（商品名：ＦＣ４４３０）０．０５ｇ、メチルエチルケトン１ｇを混合して第２コーティング組成物を製造した。
【００９７】
前記第２コーティング組成物を１５ｃｍ×２０ｃｍ、厚さ１８８μｍの他のＰＥＴ支持基材上に塗布した。次に、ブラックライト蛍光ランプを用いて２８０〜３５０ｎｍの波長の紫外線を照射して光硬化を行って厚さ１００μｍのコーティング層が一面に形成された第２プラスチックフィルムを製造した。
【００９８】
前記第１および第２プラスチックフィルムのＰＥＴ支持基材の間に製造例２の接着層組成物を厚さ５０μｍになるように塗布しラミネーションした後、６０℃の温度で熱硬化することによってプラスチックフィルム積層体として製造した。
【００９９】
実施例２
トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）６ｇ、ウレタンアクリレート系ポリマー（商品名：ＵＡ２００ＰＡ、新中村化学、重量平均分子量２，６００ｇ／ｍｏｌ、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８による伸び率１７０％）４ｇ、光開始剤（商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）０．２ｇ、ベンゾトリアゾール系黄変防止剤（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ  ４００）０．１ｇ、フッ素系界面活性剤（商品名：ＦＣ４４３０）０．０５ｇ、メチルエチルケトン１ｇを混合して第１コーティング組成物を製造した。
【０１００】
粒径が２０〜３０ｎｍであるナノシリカが約４０重量％分散したシリカ−ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）複合体９ｇ（シリカ３．６ｇ、ＤＰＨＡ５．４ｇ）、ウレタンアクリレート系ポリマー（ＵＡ２００ＰＡ）１ｇ、光開始剤（商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）０．２ｇ、ベンゾトリアゾール系黄変防止剤（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ  ４００）０．１ｇ、フッ素系界面活性剤（商品名：ＦＣ４４３０）０．０５ｇ、メチルエチルケトン１ｇを混合して第２コーティング組成物を製造した。
【０１０１】
前記第１コーティング組成物を１５ｃｍ×２０ｃｍ、厚さ１８８μｍのＰＥＴ支持基材上に塗布した。次に、ブラックライト蛍光ランプを用いて２８０〜３５０ｎｍの波長の紫外線を照射して光硬化を行って厚さ１００μｍの第１コーティング層を形成した。
【０１０２】
前記支持基材の背面に第２コーティング組成物を塗布した。次に、ブラックライト蛍光ランプを用いて２８０〜３５０ｎｍの波長の紫外線を照射して光硬化を行って厚さ１００μｍの第２コーティング層を形成して両面にそれぞれ第１および第２コーティング層が形成されたプラスチックフィルムを製造した。
【０１０３】
前記２個のプラスチックフィルムの間に製造例２の接着層組成物を厚さ５０μｍになるように塗布しラミネーションした後、６０℃の温度で熱硬化することによってプラスチックフィルム積層体で製造した。
【０１０４】
実施例３
トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）６ｇ、ウレタンアクリレート系ポリマー（商品名：ＵＡ３４０Ｐ、新中村化学、重量平均分子量１３，０００ｇ／ｍｏｌ、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８による伸び率１５０％）４ｇ、光開始剤（商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）０．２ｇ、ベンゾトリアゾール系黄変防止剤（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ  ４００）０．１ｇ、フッ素系界面活性剤（商品名：ＦＣ４４３０）０．０５ｇ、メチルエチルケトン１ｇを混合して第１コーティング組成物を製造した。
【０１０５】
粒径が２０〜３０ｎｍであるナノシリカが約４０重量％分散したシリカ−ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）複合体９ｇ（シリカ３．６ｇ、ＤＰＨＡ５．４ｇ）、ウレタンアクリレート系ポリマー（ＵＡ３４０Ｐ）１ｇ、光開始剤（商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）０．２ｇ、ベンゾトリアゾール系黄変防止剤（商品名：Ｔｉｎｕｖｉｎ  ４００）０．１ｇ、フッ素系界面活性剤（商品名：ＦＣ４４３０）０．０５ｇ、メチルエチルケトン１ｇを混合して第２コーティング組成物を製造した。
【０１０６】
前記第１コーティング組成物を１５ｃｍ×２０ｃｍ、厚さ１８８μｍのＰＥＴ支持基材上に塗布した。次に、ブラックライト蛍光ランプを用いて２８０〜３５０ｎｍの波長の紫外線を照射して光硬化を行って厚さ１００μｍの第１コーティング層を形成した。
【０１０７】
前記支持基材の背面に第２コーティング組成物を塗布した。次に、ブラックライト蛍光ランプを用いて２８０〜３５０ｎｍの波長の紫外線を照射して光硬化を行って厚さ１００μｍの第２コーティング層を形成して両面にそれぞれ第１および第２コーティング層が形成されたプラスチックフィルムを製造した。
【０１０８】
前記２個のプラスチックフィルムの間に製造例２の接着層組成物を厚さ５０μｍになるように塗布しラミネーションした後、６０℃の温度で熱硬化することによってプラスチックフィルム積層体として製造した。
【０１０９】
比較例１
実施例２のような方法で、第１および第２コーティング層が形成されたプラスチックフィルムを製造した。
【０１１０】
次に、前記２個のプラスチックフィルムの間に製造例３の接着層組成物を厚さ５０μｍになるように塗布しラミネーションした後、６０℃の温度で熱硬化することによってプラスチックフィルム積層体として製造した。
【０１１１】
比較例２
実施例２のような方法で、第１および第２コーティング層が形成されたプラスチックフィルムを製造した。
【０１１２】
次に、前記２個のプラスチックフィルムの間に製造例４の接着層組成物を厚さ５０μｍになるように塗布しラミネーションした後、２００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線照射による光硬化および６０℃の温度で熱硬化することによってプラスチックフィルム積層体として製造した。
【０１１３】
前記実施例１乃至３および比較例１乃至２のプラスチックフィルム積層体の積層構造および総厚さを下記表１に示した。
【０１１４】
【表１】
0006289637.tif 000002
【０１１５】
＊接着層の貯蔵弾性率（Ｇ'）は、動的粘弾性測定機器（ＡＲＥＳ−ＲＤＡ、ＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．）を用いて測定した。測定条件は、常温（２５℃）、１ｒａｄ／ｓのｆｒｅｑｕｅｎｃｙで測定し、８ｍｍのｓｔａｉｎｌｅｓｓｓｔｅｅｌディスク形態のプレート（ｐｌａｔｅ）を用い、接着層の厚さは１ｍｍにした。
【０１１６】
＜実験例＞
＜測定方法＞
１）鉛筆硬度
鉛筆硬度測定器を用いて各フィルム積層体の最上層（第２コーティング層）に対して測定標準ＪＩＳ  Ｋ５４００により１．０ｋｇの荷重で３回往復した後、キズがない硬度を確認した。
【０１１７】
２）耐擦傷性
摩擦試験器に鋼鉄綿（＃００００）を装着した後、各フィルム積層体の最上層（第２コーティング層）に対して０．５ｋｇの荷重で４００回往復した後、キズの個数を評価した。キズが２個以下である場合は○、キズが３個以上５個未満である場合は△、キズが５個以上である場合はＸと評価した。
【０１１８】
３）耐光性
ＵＶＢ波長領域の紫外線ランプに７２時間以上露出前後のｃｏｌｏｒ  ｂ値の差を測定した。
【０１１９】
４）透過率およびヘイズ
分光光度計（機器名：ＣＯＨ−４００）を用いて透過率およびヘイズを測定した。
【０１２０】
５）耐湿熱カール特性
各プラスチックフィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍに切断して温度８５℃および湿度８５％のチャンバーに７２時間保管した後に平面に位置させた時、各角部の一辺が平面から離隔する距離が１ｍｍ以下である時はＯＫ、１ｍｍを超える時はＸと評価した。
【０１２１】
６）円筒形屈曲テスト
各フィルム積層体の第１コーティング層を外側にして各プラスチックフィルムを直径３ｃｍの円筒形マンドレルに挟んで巻いた後にクラックの発生有無を判断して、クラックが発生していない場合はＯＫ、クラックが発生した場合はＸと評価した。
【０１２２】
７）耐衝撃性
２２ｇの鋼球を６０ｃｍの高さで各プフィルム積層体の第２コーティング層上に１０回繰り返して自由落下させた時、クラックの発生有無で耐衝撃性を判断してクラックが発生していない場合をＯＫ、クラックが発生した場合をＸと評価した。
【０１２３】
８）外観評価
フィルムの面状態を肉眼で観察して気泡発生、異物、クラック、付着状態などの欠陥があるかを観察した。
【０１２４】
前記物性測定結果を下記表２に示した。
【０１２５】
【表２】
0006289637.tif 000003
【０１２６】
前記表２のように、本発明の実施例１乃至３のプラスチックフィルム積層体は、各物性ですべて良好な特性を示した。しかし、接着層の貯蔵弾性率が低い比較例１の場合、接着層に気泡が発生し、貯蔵弾性率が過度に高い比較例２の場合には、付着力が落ちて第１および第２プラスチックフィルムが良好に接合されず、耐衝撃性、カール特性などが不良に示された。