(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に、断熱層、下引き層、染料受容層を順次積層した熱転写受像シートにおいて、
前記下引き層は、アルコキシド、その加水分解物、及び塩化錫のうちのいずれか一つ以上と、ビニルピロリドン−ビニルカプロラクタム共重合体と、水溶性高分子と、水分散性ポリエステルとを含む組成物からなることを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】
前記水溶性高分子は、ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項３】
前記水分散性ポリエステルは、ジカルボン酸成分としてエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物と、ジグリコール成分としてジエチレングリコールとにより共重合されていることを特徴とする請求項１または２に記載の熱転写受像シート。
【請求項４】
前記アルコキシドは、テトラエトキシシランまたはトリイソプロポキシアルミニウム、またはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱転写受像シート。
【請求項５】
基材の一方の面に、断熱層、下引き層、染料受容層を順次積層してなる熱転写受像シートの製造方法において、
前記下引き層は、アルコキシド、その加水分解物、及び塩化錫のうちのいずれか一つ以上と、ビニルピロリドン−ビニルカプロラクタム共重合体と水溶性高分子と水分散性ポリエステルとを含む組成物を、断熱層上に塗布、乾燥して形成することを特徴とする熱転写受像シートの製造方法。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写方式のプリンタに使用される熱転写受像シートに係り、基材の一方の面に、断熱層、下引き層、染料受容層を順次積層形成した熱転写受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、熱転写記録媒体は、熱転写方式のプリンタに使用され、所謂サーマルリボンと呼ばれるインクリボンのことであり、例えば基材の一方の面に熱転写層、その基材の他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を設けた構成となっている。ここで熱転写層は、インクの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクを昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）させ、熱転写受像シート側に転写するものである。
【０００３】
現在、熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化と合わせて各種画像を簡便にフルカラーに形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。そういった用途の多様化と共に、小型化、高速化、低コスト化、また得られる印画物への耐久性を求める声も大きくなり、近年では基材シートの同じ側に、印画物への耐久性を付与する保護層等を重ならないように設けられた、複数の熱転写層をもつ熱転写記録媒体がかなり普及してきている。
【０００４】
そのような状況の中、用途の多様化と普及拡大に伴い、よりプリンタの印画速度の高速化が進むに従って、従来の熱転写記録媒体および熱転写受像シートでは、十分な印画濃度を得ることができないという問題が生じてきた。またそのような、十分な印画濃度を得ることができないという問題を解決するために、熱転写受像シートにおいては、染料受容層に特定の樹脂を用いたり、断熱層に特定の樹脂または特定の樹脂フィルムを用いたりすることも提案されているが、染料受容層と断熱層間、または染料受容層と下引き層間、または下引き層と断熱層間の密着性に問題が生じ、場合によっては印画中に、熱転写受像シートにおける染料受容層側のいずれかの層から剥離が発生して熱転写層表面に融着し、異常転写が発生するという問題が生じる。さらに、近年環境への配慮に伴い水系の熱転写受像シートの普及も始まっているが、このような水系の熱転写受像シートでは、特に高温・高湿保存後に黒画像を形成した時印画物表面が部分的にマット化する、画質不良（コゲ）が特に発生しやすくなっている。
【０００５】
このような問題を解決するために、例えば特許文献１では、中空粒子を含む中間層（断熱層）上に、アルコキシシリル基含有ウレタン樹脂を含有する画像受容層を積層することで、基材密着性が良好で、印画濃度が高い熱転写受容シートが提案されている。
【０００６】
また特許文献２では、ポリオレフィン支持体と染料受容層との間に、チタン酸有機塩またはチタニウムアルコキシドから形成されるチタンの酸化物である無機主鎖を有するポリマーからなる下塗り層を設けることで、染料受容層の支持体への粘着を改善した染料受容素子が提案されている。
【０００７】
また特許文献３では、ポリオレフィン支持体と染料受容層との間に、ジルコニウム酸有機塩またはジルコニウムアルコキシドから形成されるジルコニウムの酸化物である無機主鎖を有するポリマーからなる下塗り層を設けることで、染料受容層の支持体への粘着を改善した染料受容素子が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００９−１６０８２９号公報
【特許文献２】特公平５−５４８３０号公報
【特許文献３】特公平５−５４８２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１に提案されている熱転写受容シートを用いて、昨今の高速印画プリンタにて同じく印画を行ったところ、高温・高湿下に保存したものを含めて基材密着性は良好であることが確認できたが、十分な印画濃度を得ることができなかった。さらに、高温・高湿下に保存した場合、黒画像を形成した時印画物表面が部分的にマット化する、画質不良（コゲ）の発生が確認された。
【００１０】
また特許文献２及び３に提案されている染料受容素子を用いて、昨今の高速印画プリンタにて同じく印画を行ったところ、黒画像を形成した時印画物表面が部分的にマット化する、画質不良（コゲ）は発生していないものの、十分な印画濃度を得ることができないばかりか、染料受容層が熱転写層表面に融着してしまう、異常転写が発生した。
【００１１】
上記で説明したように、染料受容層、下引き層、断熱層に関して、様々なバインダや添加剤、樹脂フィルム等を用いた提案が報告がされているが、昨今の高速印画プリンタにおいて印画を行うと、印画濃度が高く、高温・高湿下に保存後も基材密着性も良好である熱転写受像シートは見出されていない状況である。
【００１２】
本発明は、上記のような点に着目したもので、高速にて印画を行っても、印画濃度が十分に高く、印画物を高温・高湿下で保存しても、断熱層および染料受容層との密着性が良好で、またさらに、前記画質不良（コゲ）が発生しない熱転写受像シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、下引き層に用いる材料を規定することで、上記課題を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、上記課題を解決するために、本発明の一態様である熱転写受像シートは、基材の一方の面に、断熱層、下引き層、染料受容層を順次積層した熱転写受像シートにおいて、前記下引き層は、アルコキシド、その加水分解物、及び塩化錫のうちのいずれか一つ以上と、ビニルピロリドン−ビニルカプロラクタム共重合体と、水溶性高分子と、水分散性ポリエステルとを含む組成物からなることを特徴とする。
【００１５】
このとき、前記水溶性高分子は、ポリビニルアルコールであってもよい。
【００１６】
また、前記水分散性ポリエステルは、少なくともジカルボン酸成分としてエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物と、ジグリコール成分としてジエチレングリコールとにより共重合されていてもよい。
【００１７】
また、前記アルコキシドは、テトラエトキシシランまたはトリイソプロポキシアルミニウム、またはそれらの混合物であってもよい。
【００１８】
また、本発明の一態様である熱転写受像シートの製造方法は、基材の一方の面に、断熱層、下引き層、染料受容層を順次積層してなる熱転写受像シートの製造方法において、前記下引き層は、アルコキシド、その加水分解物、及び塩化錫のうちのいずれか一つ以上と、ビニルピロリドン−ビニルカプロラクタム共重合体と水溶性高分子と水分散性ポリエステルとを含む組成物を、断熱層上に塗布、乾燥して形成することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の態様によれば、熱転写受像シートにおいて、高速で印画を行っても、印画濃度が十分に高く、高温・高湿下に保存後においても、断熱層および染料受容層との密着性も良好であり、黒画像を形成した時印画物表面が部分的にマット化する、画質不良（コゲ）が発生しない熱転写受像シートを提供可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明に基づく実施形態に係る熱転写受像シートの側断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の実施形態について図面を参照しつつ説明する。
【００２２】
図１は、本実施形態の熱転写受像シート１の模式図である。
本実施形態の熱転写受像シート１は、図１に示すように、少なくとも基材２の一方の面上に、断熱層３、下引き層４及び染料受容層５がこの順番で積層されて構成されている。
【００２３】
基材２は、従来公知のものを採用でき、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフィルム、および上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、樹脂ラミネート紙などの紙類等を単独で、または組み合わされた複合体として使用可能である。
【００２４】
基材２の厚さは、印画物としてのコシ、強度や耐熱性等を考慮し、２５μｍ以上２５０μｍ以下の範囲のものが使用可能であるが、より好ましくは５０μｍ以上２００μｍ以下程度のものが好ましい。
【００２５】
次に、断熱層３は、従来公知のものを採用でき、中空粒子とバインダ樹脂によって構成されるものや、発泡ポリプロピレンフィルムや発泡ポリエチレンテレフタレート等の発泡フィルムなどを用いたもの、さらに発泡フィルムの片面または両面にスキン層を設けた複合フィルムを用いた断熱層を挙げることができる。ただし、画質に影響を与える平滑性や光沢性等を考慮し、発泡フィルムの片面または両面にスキン層を設けた複合フィルムを用いることが好ましい。
【００２６】
断熱層３の厚さは、１０μｍ以上８０μｍ以下の範囲のものが使用可能であるが、より好ましくは２０μｍ以上６０μｍ以下程度のものが好ましい。
【００２７】
次に、基材２の断熱層３側の最表面に設けられた染料受容層５は、従来公知のものを採用でき、少なくともバインダ樹脂と離型剤を含有する。
【００２８】
染料受容層５に用いられるバインダ樹脂としては、例えばポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリブタジエン、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリカプロラクトン、エポキシ樹脂、ケトン樹脂、あるいはこれらの変性樹脂等を挙げることができる。特に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を用いることが好ましい。
【００２９】
染料受容層５に用いられる離型剤としては、例えばシリコーン系、フッ素系、リン酸エステル系といった各種オイルや、界面活性剤や、金属酸化物、シリカ等の各種フィラー、ワックス類等が使用できる。これらは単独、あるいは２種以上を混合しても良い。中でも、シリコーンオイルを使用することが好ましい。
【００３０】
染料受容層５の厚さは、０．１μｍ以上１０μｍ以下の範囲のものが使用可能であるが、より好ましくは０．２μｍ以上８μｍ以下程度のものが好ましい。また必要に応じて架橋剤や酸化防止剤、蛍光染料や、公知の添加剤を含有しても良い。
【００３１】
本実施形態の熱転写受像シート１は、断熱層３と染料受容層５との間に、下引き層４が介挿されていることを特徴とする。以下、下引き層４について詳細に説明する。
【００３２】
前記下引き層４は、前記アルコキシド、その加水分解物及び塩化錫のうち一つ以上と、ビニルピロリドン−ビニルカプロラクタム共重合体と水溶性高分子と、水分散性ポリエステルと、溶媒及び必要に応じて他の添加物とを含む組成物を、塗布、乾燥することで形成される。
【００３３】
具体的には、前記組成物中に占める前記アルコキシド、その加水分解物、及び塩化錫の少なくともいずれか一つと、ビニルピロリドン−ビニルカプロラクタム共重合体と水溶性高分子と、水分散性ポリエステルとの割合が、５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上である。このような下引き層４を使用することにより、昨今の高速印画プリンタにて印画を行っても、印画濃度が十分に高く、高温・高湿下に保存後においても、下引き層４と断熱層または／および染料受容層との密着性が良好な印画物を得ることができる。以下にその効果の詳細を記す。
【００３４】
下引き層４を形成する前記組成物は、アルコキシド、その加水分解物、塩化錫のうち一つ以上を含むことにより、その高い反応性から乾燥中に重縮合反応して鎖状あるいは三次元構造のポリマーを形成し、また、前記組成物中の水溶性高分子及びビニルピロリドン−ビニルカプロラクタム共重合体と分子レベルの複合体を形成すると考えられる。
【００３５】
前記重縮合反応により形成された三次元構造のポリマーは、高速印画時における更なる印画濃度の向上に寄与するばかりでなく、水溶性高分子だけでは劣る断熱層３や染料受容層５との密着性の向上に寄与するものと考えられる。またさらには、前記三次元構造のポリマーと水溶性高分子及びビニルピロリドン−ビニルカプロラクタム共重合体との複合体は、水溶性高分子だけでは劣る高温・高湿下に保存後における密着性およびコゲに関して、改善をもたらすものと考えられる。
【００３６】
前記アルコキシドとしては、例えばテトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−Ｃ３Ｈ７）３〕（−Ｃ３Ｈ７はイソプロピルアルキル基）などの下記の一般式（１）で表せるものを用いることができる。その中でもテトラエトキシシランまたはトリイソプロポキシアルミニウムが水系の溶媒中においても比較的安定であるため好ましい。
Ｍ（ＯＲ）ｎ    ・・・（１）
ここで、
Ｍ：Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等の金属
Ｒ：ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５等のアルキル基
ｎ：Ｍの種類によって異なる１〜４の整数
である。
【００３７】
前記塩化錫としては、塩化第一錫（ＳｎＣｌ２）、塩化第二錫（ＳｎＣｌ３）、あるいはそれらの混合物であってもよく、無水物でも水和物でも用いることができる。
【００３８】
前記銭ビニルピロリドン−ビニルカプロラクタム共重合体は、Ｎ−ビニルピロリドン系モノマーとビニル重合性モノマーであるビニルカプロラクタムとの共重合体であり、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合いずれに限定されるものではない。ここで、Ｎ−ビニルピロリドン系モノマーとは、Ｎ−ビニルピロリドン（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−ピロリドン等）およびその誘導体をいうものであって、誘導体としては、Ｎ−ビニル−３−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３−ベンジルピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチルピロリドン等のピロリドン環に置換基を有するものを挙げることができるが、特に限定されるものではない。
【００３９】
前記水溶性高分子としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、ゼラチン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等を挙げることができる。その中でもポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンが好ましく、より好ましくはポリビニルアルコールである。なおここでいうポリビニルアルコールは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるもので、酢酸基が数十％残存しているいわゆる部分けん化ポリビニルアルコールから、酢酸基が数％しか残存していないいわゆる完全けん化ポリビニルアルコールまでを含み、特に限定されるものではない。
【００４０】
前記水分散性ポリエステルはジカルボン酸成分とジグリコール成分との共重合であり、前記ジカルボン酸成分としては、例えばエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物、フタル酸、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、イソフタル酸ジメチル、２，５−ジメチルテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、オルソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸及び、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、並びにシクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等が挙げられる。好ましくはエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物である。エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物以外のジカルボン酸成分としては、芳香族ジカルボン酸が好ましく、芳香族ジカルボン酸の芳香核が、疎水性のプラスチックと親和性が大きいために密着性の向上、耐加水分解性に優れている利点がある。特にテレフタル酸、イソフタル酸が好ましい。
【００４１】
前記エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物は、全酸成分中に６モル％２０モル％以下の範囲で含有することが好ましい。更に好ましくは１０モル％以上１８モル％以下である。エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物が６モル％未満では水に対する樹脂の分散時間が長くなり、耐溶剤性も十分とはいえない。逆に２０モル％を超えると耐水性が低下する傾向がある。
【００４２】
エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物としては、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレン酸−２，７−ジカルボン酸などのアルカリ金属塩（スルホン酸のアルカリ金属塩）及び、これらのエステル形成性誘導体が挙げられ、５−スルホイソフタル酸のナトリウム塩及び、そのエステル形成性誘導体がより好ましく用いられる。
【００４３】
また、前記水分散性ポリエステルの一方の成分であるジグリコール成分としては、ジエチレングリコールと炭素数２〜８の脂肪族または炭素数６〜１２の脂環族グリコール等が挙げられる。炭素数２〜８の脂肪族または炭素数６〜１２の脂環族グリコールの具体例としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、ｐ−キシリレングリコール、トリエチレングリコールなどが挙げられ、これらの１種もしくは２種以上を併用してもよい。ジエチレングリコールを全グリコール成分中に２０モル％以上８０モル％以下の範囲で含有することが好ましい。ジエチレングリコールが、この範囲外でもアルコールに対して耐溶剤性は得られるが、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤に対して耐溶剤性が不十分である。水分散性ポリエステルは公知の製造技術により、ジカルボン酸とジグリコールとをエステル化或いはエステル交換反応後、重縮合反応させることによって製造されるが、その製造方法についてはなんら限定されるものではない。
【００４４】
下引き層４は、アルコキシド、その加水分解物、及び塩化錫の少なくともいずれか一つと、水溶性高分子と、ビニルピロリドン−ビニルカプロラクタム共重合体と水分散性ポリエステルと、を主成分として含む塗布液を、塗布、乾燥して形成するわけであるが、塗布液中における、水溶性高分子と、アルコキシド、その加水分解物、及び塩化錫の少なくとも一つとの配合比率は９／１〜１／９の範囲とし、その混合溶液に対して水分散性ポリエステルを８／２〜２／８の範囲で配合する。
【００４５】
下引き層４の厚さは、０．１μｍ以上６μｍ以下の範囲のものが使用可能であるが、より好ましくは０．２μｍ以上５μｍ以下程度のものが好ましい。０．１μｍ未満であると、下引き層の膜厚調整が困難であり、また膜厚が０．１μｍ未満でバラツキが生じると、印画濃度にバラツキが発生してしまう。また断熱層３および染料受容層５の少なくとも一方の層との密着性に問題を抱える不安がある。一方、６μｍ超では、高速印画時における印画濃度が飽和する。よってコスト面の観点から６μｍ以下であることが好ましい。
【００４６】
また本実施形態の熱転写受像シートには、基材２と断熱層３を貼り合わせるための接着層を設けても良い。接着層に用いられる材料としては従来公知のもので対応でき、例えばポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等が使用できる。その中でもポリエチレンやウレタン系樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。
【００４７】
また本実施形態の熱転写受像シートには、基材２の断熱層３が設けられている側とは反対側に、裏面層を設けても良い。裏面層はプリンタ搬送性向上や、染料受容層５とのブロッキング防止、印画前後の熱転写受像シートのカール防止のために設けられる。裏面層に用いられる材料としては従来公知のもので対応でき、例えばポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド等のバインダ樹脂を用いることができる。また必要に応じてフィラーや帯電防止剤等の、公知の添加剤を含有しても良い。
【実施例】
【００４８】
以下に、本発明の各実施例および各比較例に用いた材料を示す。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準であり。また、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００４９】
（実施例１）
厚さ１４０μｍの上質紙の一方の面に溶融押し出し法により厚さ３０μｍのポリエチレン樹脂層１を形成して基材とした。
【００５０】
次に、厚さ４０μｍの発泡ポリプロピレンフィルムの一方の面にスキン層を設けて断熱
層を形成し、その他方の面と前記基材の他方の面とを溶融押し出し法により厚さ１５μｍのポリエチレン樹脂層２を介して（サンドラミ方式）、基材の上に断熱層を積層した。
【００５１】
次に、前記断熱層のスキン層側の上面に、下記組成の下引き層塗布液−１を、乾燥後の厚みが３μｍとなるように塗布、乾燥して下引き層を形成した。
【００５２】
＜下引き層塗布液−１＞
テトラエトキシシラン                                  ２．８部
ビニルピロリドン−ビニルカプロラクタム共重合体        ２．８部
ポリビニルアルコール                                  ２．８部
水分散ポリエステル                                    ２．１部
０．１Ｎ塩酸                                        ５３．８部
純水                                                ３１．８部
イソプロピルアルコール  ３．９部
【００５３】
次に、前記下引き層の上に、下記組成の染料受容層塗布液を、乾燥後の厚みが４μｍとなるように塗布、乾燥することで、染料受容層を形成し、実施例１の熱転写受像シートを得た。
【００５４】
＜染料受容層塗布液＞
塩ビ共重合体エマルジョン                            ４０．０部
（ビニブラン６０３、日信化学工業社製、Ｔｇ６３℃）
純水                                                ５８．０部
シリコーンエマルジョン                                ２．０部
（ＢＹ２２−７３６ＥＸ、東レ・ダウコーニング社製）
【００５５】
（実施例２）
下引き層を下記組成の下引き層塗布液−２にした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の熱転写受像シートを得た。
【００５６】
＜下引き層塗布液−２＞
塩化第一錫                                            ２．８部
ビニルピロリドン−ビニルカプロラクタム共重合体        ２．８部
ポリビニルアルコール                                  ２．８部
水分散ポリエステル                                    ２．１部
０．１Ｎ塩酸                                        ５３．８部
純水                                                ３１．８部
イソプロピルアルコール                                ３．９部
【００５７】
（実施例３）
下引き層を下記組成の下引き層塗布液−３にした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の熱転写受像シートを得た。
【００５８】
＜下引き層塗布液−３＞
トリイソプロポキシアルミニウム                        ２．８部
ビニルピロリドン−ビニルカプロラクタム共重合体        ２．８部
ポリビニルアルコール                                  ２．８部
水分散ポリエステル                                    ２．１部
０．１Ｎ塩酸                                        ５３．８部
純水                                                ３１．８部
イソプロピルアルコール                                ３．９部
【００５９】
（比較例１）
下引き層を下記組成の下引き層塗布液−４にした以外は、実施例１と同様にして、比較例１の熱転写受像シートを得た。
【００６０】
＜下引き層塗布液−４＞
ポリビニルアルコール                                  ４．２部
水分散ポリエステル                                    ４．２部
純水                                                ８７．７部
イソプロピルアルコール                                ３．９部
【００６１】
（比較例２）
下引き層を下記組成の下引き層塗布液−５にした以外は、実施例１と同様にして、比較例２の熱転写受像シートを得た。
【００６２】
＜下引き層塗布液−５＞
テトラエトキシシラン                                  ４．２部
ポリビニルアルコール                                  ４．２部
０．１Ｎ塩酸                                        ５３．８部
純水                                                ３３．９部
イソプロピルアルコール                                ３．９部
【００６３】
（比較例３）
下引き層を下記組成の下引き層塗布液−６にした以外は、実施例１と同様にして、比較例３の熱転写受像シートを得た。
【００６４】
＜下引き層塗布液−６＞
テトラエトキシシラン                                  ４．２部
ビニルピロリドン−ビニルカプロラクタム共重合体        ４．２部
０．１Ｎ塩酸                                        ５３．８部
純水                                                ３３．９部
イソプロピルアルコール                                ３．９部
【００６５】
（比較例４）
下引き層を下記組成の下引き層塗布液−７にした以外は、実施例１と同様にして、比較例４の熱転写受像シートを得た。
【００６６】
＜下引き層塗布液−７＞
テトラエトキシシラン                                  ４．２部
ポリビニルアルコール                                  ４．２部
水分散ポリエステル                                    ２．１部
０．１Ｎ塩酸                                        ５３．８部
純水                                                ３３．９部
イソプロピルアルコール                                ３．９部
【００６７】
（比較例５）
下引き層を下記組成の下引き層塗布液−８にした以外は、実施例１と同様にして、比較例４の熱転写受像シートを得た。
【００６８】
＜下引き層塗布液−８＞
テトラエトキシシラン                                  ３．５部
ポリビニルアルコール                                  ３．５部
ビニルピロリドン−ビニルカプロラクタム共重合体        ３．５部
０．１Ｎ塩酸                                        ５３．８部
純水                                                ３３．９部
【００６９】
（比較例６）
実施例１の発泡ポリプロピレンフィルムのスキン層側に、下引き層を設けることなく、実施例１と同様の染料受容層塗布液を、乾燥後の厚みが４μｍとなるように塗布、乾燥することで、染料受容層を形成し、比較例５の熱転写受像シートを得た。
【００７０】
＜熱転写記録媒体の作製＞
基材として、４．５μｍの片面易接着処理付きポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その非易接着処理面に下記組成の耐熱滑性層塗布液を、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥し、耐熱滑性層付き基材を得た。次に、耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下記組成の熱転写層塗布液を、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して熱転写層を形成し、熱転写記録媒体を得た。
【００７１】
＜耐熱滑性層塗布液＞
シリコーン系アクリルグラフトポリマー                ５０．０部
（東亜合成社製：ＵＳ−３５０）
メチルエチルケトン                                  ５０．０部
【００７２】
＜熱転写層塗布液＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６                          ２．５部
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３                          ２．５部
ポリビニルアセタール樹脂                              ５．０部
トルエン                                            ４５．０部
メチルエチルケトン                                  ４５．０部
【００７３】
＜印画評価＞
実施例１〜３、比較例１〜６の熱転写受像シートおよび熱転写記録媒体を使用し、印画速度が１．５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、解像度が３００×３００ＤＰＩの評価用サーマルプリンタにてベタ画像の印画を行い、最高反射濃度、異常転写に関して評価を行った。また、４０℃９０％ＲＨ環境下に１００時間保存後、常温にてさらに２４時間保存した後、常温にて２４時間保存された熱転写受像紙シートを用い、同様の評価を行った。評価結果を以下の表１に示す。なお最高反射濃度は、Ｘ−ｒｉｔｅ５２８にて測定した値である。また異常転写の評価は、以下の基準にて行った。なお、ここで言う異常転写とは、熱転写時に熱転写受像シート側のいずれかの層間にて剥離し、熱転写層へ転写してしまうことを言う。
○  ：異常転写の発生無し。
×  ：異常転写が部分的に発生。
××：異常転写が全面に発生。
また、コゲの評価は、以下の基準にて行った。△以上が実用上問題ないレベルである。
○：マット化が認められない。
×：マット化がごく僅かに認められる。
××：マット化が認められる。
【００７４】
【表１】
0006375844.tif 000002
【００７５】
＜比較結果＞
表１に示す結果から分かるように、アルコキシド、その加水分解物及び塩化錫の少なくともいずれか一つと、ビニルピロリドン−ビニルカプロラクタム共重合体と水溶性高分子と水分散性ポリエステルとを主成分として含む塗布液を塗布、乾燥して形成した下引き層を設けられた実施例１〜３の熱転写受像シートは、最高反射濃度も十分に高く、高温・高湿下に保存後も異常転写の不具合も発生せず、本発明による効果が確認された。
【００７６】
これに対して、比較例２、３、５の熱転写受像シートは、水分散性ポリエステルを含まない下引き層を設けた結果、最高反射濃度に関しては十分に高いものの、常温保存品においても、実用上問題となる異常転写が部分的に発生した。さらに高温・高湿保存品においては、全面に異常転写が発生する結果となった。
【００７７】
比較例６の熱転写受像シートは、染料受容層と断熱層の間に下引き層を設けなかったことにより、最高反射濃度は低く、常温保存品においても、実用上問題となる異常転写も部分的に発生し、高温・高湿保存品においては、全面に異常転写が発生してしまった。
【００７８】
また、ビニルピロリドン−ビニルカプロラクタム共重合体を含まない比較例２、３、５、６では、コゲの発生が確認された。
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明により得られる熱転写受像シートは、昇華転写方式のプリンタに使用することができ、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等に広く利用できる。
【符号の説明】
【００８０】
１：熱転写受像シート
２：基材
３：断熱層
４：下引き層
５：染料受容層
【図１】
0006375844.tif 000003