(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性シリコーンゴム組成物であって、
（Ａ）１分子当たりＳｉ原子に結合した少なくとも２個のアルケニル基を有する少なくとも１種のオルガノポリシロキサン、又は該少なくとも１種のオルガノポリシロキサン樹脂Ａとオルガノポリシロキサン樹脂Ａ’との組み合わせ、
（Ｂ）１分子当たり同一若しくは異なるＳｉ原子に結合した少なくとも２個の水素原子を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンＢ若しくはオルガノシロキサン樹脂Ｂ’又は１分子当たり同一又は異なるＳｉ原子に結合した少なくとも１個の水素原子を有する該オルガノシロキサンＢと該オルガノシロキサン樹脂Ｂ’との混合物、
（Ｃ）少なくとも１種の白金族金属系触媒Ｃ、及び
（Ｄ）次のものを含む少なくとも１種の粘着付与剤成分Ｄ：
（ａ）アルケニル基又はヒドロシリル基含有イソシアヌレート化合物Ｅ、及び
（ｂ）接着性付与成分であって
・アルケニル、エポキシ、アルコキシ及びヒドロシリル基から選択される少なくとも２種類の官能基を有するポリシロキサンＦ、並びに
・任意にカップリング剤Ｇ
からなるもの
を含み、成分（Ｄ）に含まれる前記アルケニル基又はヒドロシリル基含有イソシアヌレート化合物Ｅが次式ＩＩＩ：
【化１】
0006384841.tif 000034
III
（式中、Ｒ1は互いに独立してメチル、エチル、プロピル、ブチル、ビニル、アリル、グリシジル、１−トリメトキシシリルプロピル、テトラメチルシクロテトラシロキサン基を表す。）
のものであることを特徴とする硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
前記イソシアヌレート化合物Ｅは、基Ｒ1の１つ又は２つがアリルを表し、他のものがエポキシ若しくはアルコキシ部分を含む式ＩＩＩのイソシアヌレート又はトリアリルイソシアヌレートであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
硬化性シリコーンゴム組成物であって、
（Ａ）１分子当たりＳｉ原子に結合した少なくとも２個のアルケニル基を有する少なくとも１種のオルガノポリシロキサン、又は該少なくとも１種のオルガノポリシロキサン樹脂Ａとオルガノポリシロキサン樹脂Ａ’との組み合わせ、
（Ｂ）１分子当たり同一若しくは異なるＳｉ原子に結合した少なくとも２個の水素原子を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンＢ若しくはオルガノシロキサン樹脂Ｂ’又は１分子当たり同一又は異なるＳｉ原子に結合した少なくとも１個の水素原子を有する該オルガノシロキサンＢと該オルガノシロキサン樹脂Ｂ’との混合物、
（Ｃ）少なくとも１種の白金族金属系触媒Ｃ、及び
（Ｄ）次のものを含む少なくとも１種の粘着付与剤成分Ｄ：
（ａ）アルケニル基又はヒドロシリル基含有イソシアヌレート化合物Ｅ、及び
（ｂ）接着性付与成分であって
・アルケニル、エポキシ、アルコキシ及びヒドロシリル基から選択される少なくとも２個の官能基を有するポリシロキサンＦ、並びに
・任意にカップリング剤Ｇ
からなるもの
を含み、成分（Ｄ）に含まれる前記アルケニル基又はヒドロシリル基含有イソシアヌレート化合物Ｅが次の化合物：
【化２】
0006384841.tif 000035
【化３】
0006384841.tif 000036
【化４】
0006384841.tif 000037
【化５】
0006384841.tif 000038
【化６】
0006384841.tif 000039
【化７】
0006384841.tif 000040
【化８】
0006384841.tif 000041
【化９】
0006384841.tif 000042
【化１０】
0006384841.tif 000043
【化１１】
0006384841.tif 000044
及び
【化１２】
0006384841.tif 000045
よりなる群から選択されることを特徴とする硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項４】
前記オルガノポリシロキサン樹脂Ａ’が次のものを含む請求項１〜３のいずれかに記載の組成物：
（ａ）式Ｒ3ＳｉＯ1/2のシロキサン単位Ｍ、式Ｒ2ＳｉＯ2/2のシロキサン単位Ｄ、式ＲＳｉＯ3/2のシロキサン単位Ｔ及び式ＳｉＯ4/2のシロキサン単位Ｑ（式中、Ｒは１〜２０個の炭素原子を有する一価ヒドロカルビル基を表す。）から選択される少なくとも２個の異なるシロキサン単位、
（ｂ）ただし、これらのシロキサン単位の少なくとも一つがシロキサン単位Ｔ又はＱであり、シロキサン単位Ｍ、Ｄ及びＴの少なくとも一つはアルケニル基を含むものとする。
【請求項５】
前記オルガノポリシロキサン樹脂Ｂ’が次のものを含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物：
（ａ）式Ｒ3ＳｉＯ1/2のシロキサン単位Ｍ、式Ｒ2ＳｉＯ2/2のシロキサン単位Ｄ、式ＲＳｉＯ3/2のシロキサン単位Ｔ及び式ＳｉＯ4/2のシロキサン単位Ｑ（式中、Ｒは１〜２０個の炭素原子を有する一価ヒドロカルビル基を表す。）から選択される少なくとも２個の異なるシロキサン単位、
（ｂ）ただし、これらのシロキサン単位の少なくとも一つがシロキサン単位Ｔ又はＱであり、シロキサン単位Ｍ、Ｄ及びＴの少なくとも一つはＳｉ−Ｈ基を含むものとする。
【請求項６】
前記組成物中におけるアルケニル基に対するＳｉ−Ｈ基のモル比が０．７〜４の範囲にあることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
前記成分（Ｄ）の量が前記組成物の各成分の総重量に対して０．００５〜３０％の範囲内にあることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
金属縮合触媒を含まないことを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
前記金属縮合触媒がアルミニウムキレート化合物触媒を含むことを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記粘着付与剤成分（Ｄ）のポリシロキサンＦが式（Ｉ．１）のシロキシ単位と式（Ｉ．２）、（Ｉ．３）、（Ｉ．４）及び（Ｉ．５）の少なくとも一つから選択されるシロキシ単位とを含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の組成物：
【化１３】
0006384841.tif 000046
式中、
・ａ’＝１又は２、ｂ’＝０、１又は２、ａ’＋ｂ’＝１、２又は３であり、
・ｃ’＝１、２又は３であり
・ｄ’＝１又は２、ｅ’＝０、１又は２、ｄ’＋ｅ’＝１、２又は３であり、
・ｆ’＝１又は２、ｇ’＝０、１又は２、ｆ’＋ｇ’＝１、２又は３であり
・ｈ’＝１又は２、ｉ’＝０、１又は２、ｈ’＋ｉ’＝１、２又は３であり、
・Ｙは、互いに独立して、１個以上のヘテロ原子を含んでいてよくかつ２〜２０個の炭素原子を含むエポキシ官能基を有するヒドロカルビル基を表し、
・Ｙ’は、互いに独立して、１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシ基を表し、
・Ｙ’’は、互いに独立に、Ｃ2〜12アルケニル基を表し、
・Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3は、同一又は異なり、１個以上のヘテロ原子を含有していてよい１〜３０個の炭素原子を有する一価ヒドロカルビル基を表す。
【請求項１１】
前記粘着付与剤成分（Ｄ）が前記イソシアヌレート化合物Ｅ及び前記接着性付与成分からなることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
前記カップリング剤の量が前記接着性付与成分中において８０％を超えないことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
前記ポリシロキサンＦが、１分子当たり、少なくとも１個のエポキシヒドロカルビルを有する前記式（Ｉ．２）の少なくとも１個のシロキシ単位と、ヒドロシロキシ基を有する前記式（Ｉ．５）の少なくとも３個のシロキシ単位とを含む、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれかに記載のそれぞれの成分（Ａ）〜（Ｄ）と任意の他の添加剤とを共に混合させることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物の製造方法。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物を硬化したシリコーンゴム。
【請求項１６】
請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物の、ＬＥＤ用筐体材料における使用。
【請求項１７】
請求項１〜１３のいずれかに記載の粘着付与剤成分の、金属縮合触媒を使用することなくＬＥＤ筐体用硬化性シリコーンゴム組成物の接着性を向上させるための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
技術分野
本発明は、ＬＥＤ筐体用硬化性シリコーンゴム組成物、その製造方法及びその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
背景
現在、低消費電力、小型、長寿命、水銀の回避及び環境汚染なしといったその利点のため、発光ダイオード（ＬＥＤ）は、自動車、バックライト、交通信号灯、産業機器、計装パネルとなどの特殊照明の分野で広く使用されている。ＬＥＤの性能の向上により、ＬＥＤは、蛍光灯、白熱灯などの従来の光源に取って代わることが期待されており、第四世代の光源となっている。
【０００３】
初期のＬＥＤ筐体材料は、主として、高屈折率及び良好な接着性などのような利点を有するが、耐候性及び耐黄変性の観点から明らかな欠点も有するエポキシ樹脂である。しかしながら、シリコーンゴムは、優れた耐候性、耐熱性、耐黄変性といった一連の優れた性能を有するため、ＬＥＤ筐体へのシリコーンゴムの適用は、最近の開発動向を示している。ＬＥＤ筐体材料としてのシリコーンゴム材料の使用については、ＰＰＡ（ポリフタルアミド樹脂）と金属との接着力、良好な光透過率及び生成物の貯蔵安定性などといった、解決すべきいくつかの未解決の技術的な課題が残っている。通常、接着性は、単に様々なシランカップリング剤を添加するだけで改善できる。しかし、ほとんどの場合には、接着性及び透過率に関する要件のバランスをとることが困難であり、又は貯蔵中に濁りが生じ、それによって低い透明性及び短い貯蔵寿命といった様々な問題をもたらす。
【０００４】
熱可塑性材料から作られた様々な筐体材料、例えばＰＰＡ又は金属、例えばＡｇ及びＡｕから作られた電極に対する良好な接着性を達成するために或いは優れた透明性を考慮するために、従来技術では、非常に狭い範囲（例えば０．０３未満）の屈折率差を有する特定のオルガノポリシロキサン成分を、一般にアルミニウム金属キレート触媒などの金属縮合触媒を添加しつつ、シリコーンゴム組成物のマトリックスとして使用して結合及び接着を促進させることが提案されている。しかしながら、このような技術的解決策は、シリコーンゴム組成物のための材料の選択を制限する。さらに、メカニズム及びいくつかの実験データから、アルミニウム金属キレート触媒などの金属縮合触媒が接着性をある程度まで促進することができることが示されているものの、触媒は、実際の用途において通常の操作条件下で例えば空気と極めて反応しやすく、触媒の劣化及び使用時の悪影響をもたらしてしまう。産業生産では、この問題を回避するためにいくつかの特別な制御プロセスが必要である。
【０００５】
さらに、ＣＮ１０１９３５４５５Ａには、光学特性と機械的特性とブラケットに対する接着力とを同時に改善するＬＥＤ筐体用有機シリコーン材料及びその製造方法が提案されている。ビニルシロキサン、水素含有ポリシロキサン及びビニルＭＱ樹脂がその発明の組成物の主成分として使用され、その際、様々なカップリング剤とトリメトキシシラン、ｎ−ブチルチタネートなどの触媒との混合物も使用されている。しかし、カップリング剤を選択することに制限がなく、かつ、接着力のみが考慮される場合には、多くの選択されたカップリング剤は、貯蔵中における緩やかな加水分解により生成物を濁らせ又はわずかに白色にし、それによって、最終製品の透過率及び保管期間に影響を与えることがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】中国特許出願公開第１０１９３５４５５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
発明の概要
本発明は、貯蔵中の優れた安定性と共に、光学性能（高透過率）を向上させかつＰＰＡ及び金属といった熱可塑性材料の接着力を向上させる硬化性シリコーンゴム組成物を提供することを目的とする。さらに、シリコーンゴム組成物の成分に対する広い選択範囲が得られるはずであり、金属縮合触媒を省略することができ、それによって、シリコーンゴム組成物の配合に対してより有益である。
【０００８】
本発明の目的は、以下に記載される硬化性シリコーンゴム組成物を使用することによって非常に良好に達成できることが分かった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の第一の態様は、硬化性シリコーンゴム組成物であって、
（Ａ）１分子当たりＳｉ原子に結合した少なくとも２個のアルケニル基を有する少なくとも１種のオルガノポリシロキサン、又は該少なくとも１種のオルガノポリシロキサン樹脂Ａと、１分子当たりＳｉ原子に結合した少なくとも１個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン樹脂Ａ’との組み合わせ、
（Ｂ）１分子当たり同一若しくは異なるＳｉ原子に結合した少なくとも２個の水素原子を有する少なくとも１種のオルガノシロキサンＢ若しくはオルガノシロキサン樹脂Ｂ’又は１分子当たり同一又は異なるＳｉ原子に結合した少なくとも１個の水素原子を有する該オルガノシロキサンＢと該オルガノシロキサン樹脂Ｂ’との混合物、
（Ｃ）少なくとも１種の白金族金属系触媒Ｃ、及び
（Ｄ）次のものを含む少なくとも１種の粘着付与剤成分Ｄ：
（ａ）アルキル基又はヒドロシリル基含有イソシアヌレート化合物Ｅ、及び
（ｂ）接着性付与成分であって
・アルケニル、エポキシ、アルコキシ及びヒドロシリル基から選択される少なくとも２個の官能基を有するポリシロキサンＦ、並びに
・任意にカップリング剤Ｇ
からなるもの
を含む硬化性シリコーンゴム組成物に関する。
【００１０】
好ましい実施形態では、本発明の硬化性シリコーンゴム組成物の成分は、アルケニル基に対するＳｉＨ基のモル比が０．７〜４、好ましくは０．８〜３、より好ましくは１〜２となるように調節すべきである。
【００１１】
本発明の第二の態様は、前記硬化性シリコーンゴム組成物の製造方法に関する。
【００１２】
本発明の第三の態様は、前記組成物の、ＬＥＤ筐体材料のための使用に関する。
【００１３】
本発明の第四の態様は、上記粘着付与剤成分の、金属縮合触媒を使用することなくＬＥＤ筐体用硬化性シリコーンゴム組成物の接着性を向上させるため使用に関する。
【００１４】
本発明の第五の態様は、上記硬化性シリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴムに関する。
【００１５】
オルガノポリシロキサンＡ
本発明の硬化性シリコーンゴム組成物において、１分子当たりＳｉ原子に結合した少なくとも２個のアルケニル基を有する少なくとも１種のオルガノポリシロキサンが使用される。このアルケニル基は、オルガノポリシロキサン主鎖上の任意の位置、例えば分子鎖の末端又は中央及び分子鎖の末端と中央の両方にあることができる。
【００１６】
該オルガノポリシロキサンＡは、
（ｉ）次式（Ｉ−１）のシロキシ単位
【化１】
0006384841.tif 000002
（式中、
Ｒxは、Ｃ2〜12アルキル基、好ましくはＣ2〜6アルケニル、最も好ましくはビニル又はアリルを表し、
Ｚは、同一又は異なり、１〜３０個、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する一価ヒドロカルビル基を表し、これは、好ましくは、少なくとも１個のハロゲン原子で置換されていてよいアルキルを含めてＣ1〜8アルキル基から選択され、また、好ましくはアリール基、特にＣ6〜20のアリール基からも選択され、
ａは１又は２であり、ｂは０、１又は２であり、ａとｂの合計は１、２又は３である。）
及び任意に（ｉｉ）次式（Ｉ−２）の他のシロキシ単位
【化２】
0006384841.tif 000003
（式中、Ｚは上記のとおりの意味を有し、ｃは０、１、２又は３である。）
を含む。
【００１７】
好ましい実施形態では、Ｚはメチル、エチル、プロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、フェニル、キシリル及びトリルなどから選択できる。好ましくは、メチルがＺ基の少なくとも６０モル％（又は数基準）を占める。
【００１８】
オルガノポリシロキサンＡは、５０ｍＰａ．ｓ、より好ましくは２００，０００ｍＰａ．ｓに少なくとも等しい粘度を有することができる。本願では、全ての粘度は動粘度値に関するものであり、例えばブルックフィールド粘度計を使用して２０℃で既知の方法で測定できる。
【００１９】
オルガノポリシロキサンＡは、式の単位（Ｉ−１）のみから形成でき、又はそれに加えて式（Ｉ−２）の単位を含むことができる。オルガノポリシロキサンＡは、直鎖、分岐又は環状である。本発明の目的を損なうことなく、分子鎖はネットワーク構造を含むことができるが、ただし、好ましくは、ネットワーク構造の量は、オルガノポリシロキサンＡ分子中において１０％以下、より好ましくは５％以下である。
【００２０】
式（Ｉ−１）のシロキシ単位の例は、ビニルジメチルシロキシ、ビニルフェニルメチルシロキシ、ビニルメチルシロキシ及びビニルシロキシ単位である。
【００２１】
式（Ｉ−２）のシロキシ単位の例は、ＳｉＯ4/2単位、ジメチルシロキシ、メチルフェニルシロキシ、ジフェニルシロキシ、メチルシロキシ及びフェニルシロキシ基である。
【００２２】
オルガノポリシロキサンＡの例としては、ジメチルポリシロキサン（ジメチルビニルシロキシ末端基を含む）、（メチルビニル）（ジメチル）ポリシロキサン共重合体（トリメチルシロキシ末端基を含む）、（メチルビニル）（ジメチル）ポリシロキサン共重合体（ジメチルビニルシロキシ末端基を含む）及び環状メチルビニルポリシロキサンといった直鎖又は環状化合物が挙げられる。
【００２３】
オルガノポリシロキサン樹脂Ａ’
代替手段として、成分（Ａ）は、上記のオルガノポリシロキサンＡとオルガノポリシロキサン樹脂Ａ’との組み合わせであることができる。
【００２４】
該オルガノポリシロキサン樹脂Ａ’は次のものを含む：
（ａ）式Ｒ3ＳｉＯ1/2のシロキサン単位Ｍ、式Ｒ2ＳｉＯ2/2のシロキサン単位Ｄ、式ＲＳｉＯ3/2のシロキサン単位Ｔ及び式ＳｉＯ4/2のシロキサン単位Ｑ（式中、Ｒは１〜２０個の炭素原子を有する一価ヒドロカルビル基を表す。）から選択される少なくとも２個の異なるシロキサン単位、
（ｂ）ただし、これらのシロキサン単位の少なくとも一つがシロキサン単位Ｔ又はＱであり、シロキサン単位Ｍ、Ｄ及びＴの少なくとも一つはアルケニル基を含むものとする。
【００２５】
したがって、好ましい実施形態によれば、オルガノポリシロキサン樹脂Ａ’は、次の群から選択できる：
・基本的に次の単位からなる式ＭＴViＱのオルガノポリシロキサン樹脂：
（ａ）式Ｒ’ＳｉＯ3/2の三価シロキサン単位ＴVi；
（ｂ）式Ｒ3ＳｉＯ1/2の一価シロキサン単位Ｍ；及び
（ｃ）式ＳｉＯ4/2の四価シロキサン単位Ｑ；
・基本的に次の単位からなる式ＭＤViＱのオルガノポリシロキサン樹脂：
（ａ）式ＲＲ’ＳｉＯ2/2の二価シロキサン単位ＤVi；
（ｂ）式Ｒ3ＳｉＯ1/2の一価シロキサン単位Ｍ；及び
（ｃ）式ＳｉＯ4/2の四価シロキサン単位Ｑ；
・基本的に次の単位からなる式ＭＤＤViＱのオルガノポリシロキサン樹脂：
（ａ）式ＲＲ’ＳｉＯ2/2の二価シロキサン単位ＤVi；
（ｂ）式Ｒ2ＳｉＯ1/2の二価シロキサン単位Ｄ；
（ｃ）式Ｒ3ＳｉＯ1/2の一価シロキサン単位Ｍ；及び
（ｄ）式ＳｉＯ4/2の四価シロキサン単位Ｑ；
・基本的に次の単位からなる式ＭViＱのオルガノポリシロキサン樹脂：
（ａ）式Ｒ’Ｒ2ＳｉＯ1/2の一価シロキサン単位ＭVi；
（ｂ）式ＳｉＯ4/2の四価シロキサン単位Ｑ；並びに
・基本的に次の単位からなる式ＭViＴViＱのオルガノポリシロキサン樹脂：
（ａ）式Ｒ’Ｒ2ＳｉＯ1/2の一価シロキサン単位ＭVi；
（ｂ）式Ｒ’ＳｉＯ3/2の三価シロキサン単位ＴVi；及び
（ｃ）式ＳｉＯ4/2の四価シロキサン単位Ｑ；
式中、
Ｒは１〜２０個の炭素原子を有する一価炭化水素基を表し、好ましくは１〜１２個、より好ましくは１〜８個の炭素原子を有する一価脂肪族又は芳香族炭化水素を表し、
Ｒ’は、アルケニル、好ましくは２〜１２個、より好ましくは２〜６個の炭素原子を有するアルケニル、特に好ましくはビニル又はアリル、最も好ましくはビニルを表す。
【００２６】
さらに好ましい実施形態では、オルガノポリシロキサン樹脂Ａ’は、基本的に次の単位からなる式ＭＤViＱのオルガノポリシロキサン樹脂であることができる：
（ａ）式ＲＲ’ＳｉＯ2/2の二価シロキサン単位ＤVi；
（ｂ）式Ｒ3ＳｉＯ1/2の一価シロキサン単位Ｍ；
（ｃ）式ＳｉＯ4/2の四価シロキサン単位Ｑ；
式中、Ｒ及びＲ’は上で定義した通りである。
【００２７】
有利には、オルガノポリシロキサン樹脂Ａ’は、２００〜５０，０００、好ましくは５００〜３０，０００の範囲の重量平均分子量を有する。ここで、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定でき、基準としてポリスチレンを使用して計算できる。
【００２８】
本発明の硬化性シリコーンゴム組成物において、少なくとも１種のオルガノポリシロキサンＡと少なくとも１種のオルガノポリシロキサン樹脂Ａ’との組み合わせを成分（Ａ）として使用する場合には、オルガノポリシロキサン樹脂Ａ’は、１のオルガノポリシロキサンＡとオルガノポリシロキサンＡ’との総重量に基づいて、成分（Ａ）において０〜０．９、好ましくは０．２〜０．６を占める。
【００２９】
オルガノポリシロキサンＢ
本発明の硬化性シリコーンゴム組成物において、１分子当たり同一又は異なるＳｉ原子に結合した少なくとも２個の水素原子を有する少なくとも１種のオルガノポリシロキサンＢを使用することができ、或いは混合物を使用する場合には１分子当たり同一又は異なるＳｉ原子に結合した少なくとも１個の水素原子を有するオルガノポリシロキサンＢを使用することができる。
【００３０】
ＳｉＨ基を有するオルガノポリシロキサンは、他の成分との架橋反応を可能にする、すなわち硬化生成物は、成分中のＳｉＨ基と他の成分中のアルケニルとを反応させることにより形成できる。１分子当たり同一又は異なるＳｉ原子に結合した少なくとも１個の水素原子を有するオルガノポリシロキサンＢに関して、分子のそれぞれは、２個又は３個以上のＳｉＨ基を有することが好ましい。
【００３１】
好ましい実施形態では、該オルガノポリシロキサンＢは、次のものを含む：
（ｉ）式（ＩＩ−１）のシロキシ単位
【化３】
0006384841.tif 000004
（式中、
Ｌは、同一又は異なり、一価炭化水素基を表すことができ、これは、好ましくは少なくとも１個のハロゲン原子で置換されていてよいアルキルを含めてＣ1〜8アルキル基から選択され、また、好ましくはアリール基、特にＣ6〜20アリール基から選択され、
ｄは１又は２であり、ｅは０、１又は２であり、ｄとｅの合計は１、２又は３である。）及び
任意に（ｉｉ）次の平均式（ＩＩ−２）の少なくとも１個の他の単位
【化４】
0006384841.tif 000005
（式中、Ｌは上記のとおりの意味を有し、ｇは０、１、２、又は３である。）。
【００３２】
より好ましい実施形態では、Ｌは、メチル、エチル、プロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、フェニル、キシリル及びトリルなどから選択できる。
【００３３】
オルガノポリシロキサンＢは、１０ｍＰａ．ｓに少なくとも等しい、好ましくは２０〜１，０００ｍＰａ．ｓ．以内の動的粘度を有する。
【００３４】
オルガノポリシロキサンＢは、式（ＩＩ−１）の単位から形成でき、又は式（ＩＩ−２）の単位をさらに含むことができる。オルガノポリシロキサンＢは、直鎖、分岐又は環状であることができる。本発明の目的を損なうことなく、分子鎖はネットワーク構造を含むこともできるが、ただし、ネットワーク構造の量は、オルガノポリシロキサン分子中において好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下である。Ｌ基は、基Ｚについて上で与えたのと同じ意味を有する。
【００３５】
式（ＩＩ−１）の例は、Ｈ（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2、ＨＣＨ3ＳｉＯ2/2及びＨ（Ｃ6Ｈ5）ＳｉＯ2/2である。
【００３６】
式（ＩＩ−２）の単位の例は、上記の式（Ｉ−２）の単位の例と同じであることができる。
【００３７】
オルガノポリシロキサンＢの例としては、ジメチルポリシロキサン（水素化ジメチルシリル末端基を含む）、（ジメチル）（ヒドロメチル）ポリシロキサン単位を有する共重合体（トリメチルシリル末端基を含む）、（ジメチル）（ヒドロメチル）ポリシロキサン単位を有する共重合体（水素化ジメチルシリル末端基を含む）、トリメチルシリル末端基を有する水素化メチルポリシロキサン及び環状水素化メチルポリシロキサンといった直鎖又は環状化合物が挙げられる。
【００３８】
場合によっては、オルガノポリシロキサンＢは、水素化ジメチルシリル末端基を含有するジメチルポリシロキサンと少なくとも３個の水素化シリルを含有するオルガノポリシロキサンとの混合物であることができる。
【００３９】
オルガノポリシロキサン樹脂Ｂ’
代替手段として、１分子当たり同一又は異なるＳｉ原子に結合した少なくとも２個の水素原子を有する少なくとも１種のオルガノポリシロキサン樹脂Ｂ’を使用することができ、或いは混合物を使用する場合には、１分子当たり同一又は異なるＳｉ原子に結合した少なくとも１個の水素原子を有するオルガノポリシロキサン樹脂Ｂ’を使用することができる。
【００４０】
該オルガノポリシロキサン樹脂Ｂ’は次のものを含む：
（ａ）式Ｒ3ＳｉＯ1/2のシロキサン単位Ｍ、式Ｒ2ＳｉＯ2/2のシロキサン単位Ｄ、式ＲＳｉＯ3/2のシロキサン単位Ｔ及び式ＳｉＯ4/2のシロキサン単位Ｑ（式中、Ｒは１〜２０個の炭素原子を有する一価ヒドロカルビル基を表す。）から選択される少なくとも２個の異なるシロキサン単位、
（ｂ）ただし、これらのシロキサン単位の少なくとも一つがシロキサン単位Ｔ又はＱであり、シロキサン単位Ｍ、Ｄ及びＴの少なくとも一つはＳｉ−Ｈ基を含むものとする。
【００４１】
したがって、好ましい実施形態によれば、オルガノポリシロキサン樹脂Ｂ’は、次の群から選択できる：
・基本的に次の単位からなる式Ｍ’Ｑのオルガノポリシロキサン樹脂：
（ａ）式（Ｒ2）（Ｈ）ＳｉＯ1/2の一価シロキサン単位Ｍ’；
（ｂ）式ＳｉＯ4/2の四価シロキサン単位Ｑ；及び
・基本的に次の単位からなる式ＭＤ’Ｑのオルガノポリシロキサン樹脂：
（ａ）式（Ｒ）（Ｈ）ＳｉＯ2/2の二価シロキサン単位Ｄ’；
（ｂ）式Ｒ3ＳｉＯ1/2の一価シロキサン単位Ｍ；及び
（ｃ）式ＳｉＯ4/2の四価シロキサン単位Ｑ；
式中、
Ｒは１〜２０個の炭素原子を有する一価ヒドロカルビルを表し、好ましくは１〜１２個、より好ましくは１〜８個の炭素原子を有する一価脂肪族又は芳香族ヒドロカルビルを表す。
【００４２】
さらに別の手段として、１分子当たり同一又は異なるＳｉ原子に結合した少なくとも１個の水素原子を有する少なくとも１種のオルガノポリシロキサンＢと、１分子当たり同一又は異なるＳｉ原子に結合した少なくとも１個の水素原子を有する少なくとも１種のオルガノポリシロキサン樹脂Ｂ’との混合物を成分（Ｂ）として使用することができる。この場合、ポリシロキサンＢとポリシロキサン樹脂Ｂ’とを広範囲の任意の割合で混合することができ、また、混合比率を硬度及びアルケニル基に対するＳｉ−Ｈの比といった所望の生成物特性に応じて調節することができる。
【００４３】
実際には、１分子当たりＳｉ原子に結合した少なくとも２個のアルケニル基を有する少なくとも１種のオルガノポリシロキサンＡ及び１分子当たり同一又は異なるＳｉ原子に結合した少なくとも２個の水素原子を有する少なくとも１種のオルガノポリシロキサンＢは、通常、成分（Ａ）若しくは（Ｂ）として又はそれぞれ成分（Ａ）若しくは（Ｂ）の主成分として使用される。また、ポリシロキサン鎖が少量のアルケニル基及びＳｉ−Ｈ基を同時に有する重合体も理論的には可能な場合があるが、ただし、この場合には、少量のアルケニル基及びＳｉ−Ｈ基を有するポリシロキサンは、通常成分（Ｂ）として分類される。
【００４４】
少なくとも１種の白金族金属系触媒（Ｃ）
本発明の組成物において、白金族金属系硬化触媒Ｃは、少なくとも１種の既知の白金族金属又はその化合物からなる。いわゆる白金族金属は、白金金属としても知られており、この用語には、白金の他に、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム及びイリジウムも含まれる。好ましくは、白金及びロジウムの化合物が使用される。白金錯体及び有機化合物は、例えば、米国特許第３１５９６０１号、米国特許第３１５９６０２号、米国特許第３２２０９７２号、欧州特許出願公開第００５７４５９号、欧州特許出願公開第０１８８９７８号及び欧州特許出願公開第０１９０５３０号に記載されており、特に、例えば米国特許第３４１９５９３号、米国特許第３７１５３３４号、米国特許第３３７７４３２号及び米国特許第３８１４７３０号に記載されるような白金とビニルオルガノシロキサンとの錯体を使用することができる。
【００４５】
本発明に係る少なくとも１種の白金族金属系触媒の量は、金属換算及び組成物中における成分（Ａ）の重量に基づき、０．１〜１，０００ｐｐｍ、好ましくは１〜４００ｐｐｍ、より好ましくは５〜１００ｐｐｍ内である。
【００４６】
通常好ましい触媒は白金である。
【００４７】
粘着付与剤成分（Ｄ）
本発明の重要な点として、本発明者は、粘着付与剤成分がアルケニル又はヒドロシリル基含有イソシアヌレート化合物Ｅと、アルケニル基、エポキシ基、アルコキシ基及びヒドロシリル基から選択される少なくとも２個の官能基を有し、ポリシロキサンＦ及び任意に結合剤Ｇからなる接着性付与成分との特定の組合せを含む場合には、驚くべきことに、ＰＰＡ及び金属などの付着するのが困難であろう基材に対する良好な接着力を達成することができ、その間に、高い透過率と貯蔵安定性を維持することができる。好ましい実施形態では、粘着付与剤成分（Ｄ）は、イソシアヌレート化合物Ｅ及び接着性付与成分からなる。
【００４８】
さらに、本発明者は、該イソシアヌレート化合物と接着性付与成分との特定の組み合わせを本発明の粘着付与剤成分に使用する場合には金属縮合触媒を省略できることを見出した。ＬＥＤ筐体材料組成物中における金属縮合触媒は、一般的に、官能基間、例えば接着性付与成分のエポキシとアルコキシとの反応を生じさせるために使用される。従来、例えば、ジルコニウム系触媒又はアルコキシアルミニウム、アシル化アルミニウム及びその塩並びにアルミニウムキレートなどのアルミニウム触媒が、典型的には好適な金属縮合触媒として使用されている。しかし、生成物の品質を劣化させないためには、操作中に非常に厳しいプロセス条件が必要となる。というのは、いくつかのアルミニウムキレート触媒などのこれらの金属縮合触媒が数分間空気中に露出されると反応する場合があるからである。したがって、ＬＥＤ筐体材料組成物が金属縮合触媒を省略することは明らかに有益である。
【００４９】
接着性付与成分において、ポリシロキサンＦの一部を任意にカップリング剤Ｇで置き換えてもよいが、ただし、該接着性付与成分がアルケニル基、エポキシ基、アルコキシ基及びヒドロシリル基から選択される少なくとも２個の官能基を有することを条件とする。したがって、これらのカップリング剤は、通常、これらの基の少なくとも１個以上を含む。貯蔵中におけるいくつらのカップリング剤の緩やかな加水分解は、生成物を濁らせる場合があることを考慮すると、カップリング剤は、接着付与成分において８０重量％の量を超えるべきではなく、好ましくは６０％以下、例えば、３０％以下とすべきである。
【００５０】
接着性付与成分を構成するポリシロキサン自体ではない接着性付与成分は、アルケニル、エポキシ基、アルコキシ基及びヒドロシリル基から選択される少なくとも２個の官能基を有することが必要なため、一実施形態では、それ自体がアルケニル、エポキシ基、アルコキシ基及びヒドロシリル基から選択される少なくとも２個の官能基を含有するポリシロキサン分子を使用することが可能であり、又はそれ自体がアルケニル基、エポキシ基、アルコキシ基及びヒドロシリル基から選択される１個のみの官能基を含有するポリシロキサン分子を使用することも可能であり、また、アルケニル、エポキシ基、アルコキシ基及びヒドロシリル基から選択される別の異なる官能基又はアルケニル基、エポキシ基、アルコキシ基及びヒドロシリル基から選択される少なくとも１個の異なる官能基を含有する部分置換カップリング剤を含む１種以上の他のポリシロキサン分子を使用することも可能である。
【００５１】
イソシアヌレート粘着付与剤は、ＰＰＡの基と化学的に類似するが、ここでは、イソシアヌレート化合物Ｅがヒドロシリル化付加反応に関与することができるアルケニル基又はヒドロシリル基を含有しなければならないことも必要である。一方、この構造的類似性は、イソシアヌレート化合物とＰＰＡとのある程度の親和性を形成することに寄与するため、化学構造から、イソシアヌレート化合物とＰＰＡとが強い水素結合を形成することができると推測される。一方、粘着付与剤化合物は、有機ケイ素に結合する。というのは、これらのものは、ヒドロシリル化付加反応に関与することができるアルキレン基Ｓｉ−Ｈ結合を含むからである。このように、イソシアヌレート化合物は、ＰＰＡと有機ケイ素との間の接着架橋として機能する。さらに、イソシアヌレート粘着付与剤化合物がアルケニル又はヒドロシリル基を全く含有しない場合には、この物質とシリコーン重合体との大きな屈折率差のため、少量の添加量では有意な接着効果が生じないのに対し、過剰添加量では濁りが生じる。しかし、アルケニル又はヒドロシリル基を有するイソシアヌレート粘着付与剤化合物は、硬化時に分子レベルで良好な反応を達成するため、明らかに透明性に影響を与えることなく接着性を増大させることができる。また、アルケニル基、エポキシ基、アルコキシ基及びヒドロシリル基から選択される少なくとも２個の官能基を有する接着性付与成分は、明らかに接着促進剤として機能することができる。また、通常のカップリング剤も接着促進剤として機能することができるが、これらは加水分解されることが意図されるため、生成物は貯蔵中に混濁状態となり、そのため、粘着付与剤中における結合剤の割合は、カップリング剤を添加する場合には制御されなければならない。
【００５２】
アルキル基又はヒドロキシル基含有イソシアヌレート化合物は、次の構造式ＩＩＩによって表すことができる：
【化５】
0006384841.tif 000006
（式中、Ｒ1は、同一又は異なり、Ｃ1〜12アルキル、Ｃ2〜12アルケニル、Ｃ6〜20−アリール、−アラルキル又は−アルカリールを表し、該アルキル、アルケニル、アリール、アラルキル又はアルカリール基は、オキシラニル、アルキルアルコキシシラン基及び直鎖又は環状ポリシロキサン基で置換されていてもよいが、ただし、少なくとも１個の基Ｒ1は、アルケニル又はヒドロシリル基を含むものとし、これによりヒドロシリル化付加反応に関与することが可能となる。）
【００５３】
ここで、該置換基のアルキル及び該アルコキシ基のアルキル基を含めて、「アルキル」は、１〜１２個、好ましくは１〜８個、より好ましくは２〜６個の炭素原子を有する直鎖、分岐又は環状アルキル基であることができ、したがって、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル又はドデシルである。よって、好ましいアルコキシ基は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ及びヘキシルオキシである。
【００５４】
該「アルケニル」は、２〜１２個、好ましくは２〜８個、より好ましくは２〜６個の炭素原子を有することができる。好ましい実施形態では、オレフィン結合はアルケニルの末端に位置し、したがって、好ましいアルケニルは、例えば、ビニル、アリル及びビニルプロピルなどである。
【００５５】
「アリール、アラルキル又はアルキルアリール」は、６〜２０個、好ましくは６〜１２、より好ましくは６〜８個の炭素原子を有することができ、したがって、例えば、フェニル、ナフチル、トリル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ベンジル、フェニルエチル及びフェニルプロピル、好ましくはフェニルである。
【００５６】
「アルキルアルコキシシラン基」は、シランの水素をアルキル及びアルコキシ基で置換することによって得られる。好ましくは、アルキルアルコキシシラン基は、トリアルコキシシラン基である。シラン基は、例えば、直鎖又は環状シリル、ジシラニル、トリシラニル、テトラシラニル、ペンタシラニル又はヘキサシラニルとすることができる。したがって、好適なアルキルアルコキシシラン基は、例えば、トリメトキシシリル、トリエトキシシリルなどである。
【００５７】
該「ポリシロキサン基」は、例えば、直鎖又は環状ジシロキサン、トリシロキサン、テトラシロキサン又はシクロテトラシロキサンなどである。また、該「ポリシロキサン基」は、メチル又はエチルなどのアルキルで置換されていてもよく、例えばテトラメチルシクロテトラシロキサン基であることができる。
【００５８】
したがって、イソシアヌレート化合物において、好ましくは、Ｒ1は、互いに独立して、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ビニル、アリル、グリシジル、１−トリメトキシシリルプロピル、テトラメチルシクロテトラシロキサン基などを表す。
【００５９】
イソシアヌレート化合物の好ましい例示は、次のとおりである：
【化６】
0006384841.tif 000007
【化７】
0006384841.tif 000008
【化８】
0006384841.tif 000009
【化９】
0006384841.tif 000010
【化１０】
0006384841.tif 000011
【化１１】
0006384841.tif 000012
【化１２】
0006384841.tif 000013
【化１３】
0006384841.tif 000014
【化１４】
0006384841.tif 000015
【化１５】
0006384841.tif 000016
【化１６】
0006384841.tif 000017
【００６０】
より好ましくは、該イソシアヌレート化合物は、基Ｒ1の１つ又は２つがアリルを表し、他のものがエポキシ若しくはアルコキシ部分を含む式ＩＩＩのイソシアヌレート又はトリアリルイソシアヌレートである。
【００６１】
さらに、上記のアルケニル又はヒドロシリル基含有イソシアヌレート化合物Ｅは、本発明に係る組成物に使用されるところ、これはＬＥＤ筐体材料用シリコーンゴム組成物の原料の範囲を拡大する。
【００６２】
成分Ｄでは、それ自体がアルケニル基、エポキシ基、アルコキシ基及び／又はヒドロシリル基などの官能基を有するポリシロキサンＦを使用することができ、これは、ポリシロキサン主鎖及び末端基又は側鎖としてのポリシロキサン骨格に結合したアルケニル、エポキシ基、アルコキシ及び／又はヒドロシリル基を有する。ポリシロキサン主鎖に含まれるＳｉ原子の数は、２〜２０００、好ましくは２〜１０００、例えば４〜６００又は４〜１００である。有利なことに、このものは直鎖又は環状オルガノポリシロキサンであることができる。
【００６３】
一実施形態では、ポリシロキサンＦは、式（Ｉ．１）のシロキシ単位と、式（Ｉ．２）、（Ｉ．３）、（Ｉ．４）及び（Ｉ．５）の少なくとも一つから選択されるシロキシ単位とを含む：
【化１７】
0006384841.tif 000018
式中、
・ａ’＝１又は２、ｂ’＝０、１又は２、ａ’＋ｂ’＝１、２又は３であり、
・ｃ’＝１、２又は３であり
・ｄ’＝１又は２、ｅ’＝０、１又は２、ｄ’＋ｅ’＝１、２又は３であり、
・ｆ’＝１又は２、ｇ’＝０、１又は２、ｆ’＋ｇ’＝１、２又は３であり
・ｈ’＝１又は２、ｉ’＝０、１又は２、ｈ’＋ｉ’＝１、２又は３であり、
・Ｙは、互いに独立して、酸素原子などの１個以上のヘテロ原子を含んでいてよくかつ好ましくは２〜２０個の炭素原子を含むエポキシ官能基を有するヒドロカルビル基を表し、より好ましくは、アルキルグリシジルエーテル、直鎖、分岐及び／又は環状エポキシアルキル、直鎖、分岐及び／又は環状アルケニル並びにカルボン酸のグリシジルエステルから選択され、
・Ｙ’は、互いに独立して、アルコキシ基、好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基、最も好ましくはメトキシ又はエトキシ基を表し、
・Ｙ’’は、互いに独立に、Ｃ2〜12アルキル、好ましくはＣ2〜6アルケニル基、最も好ましくはビニル又はアリルを表し、
・Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3は、同一又は異なり、１個以上のヘテロ原子を含有していてよく、かつ、好ましくは少なくとも１個のハロゲン原子で置換されていてよいアルキル基を含めてＣ1〜8アルキル基から選択され、また好ましくはアリール基、特にＣ6〜20アリール基からも選択される１〜３０個、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する一価ヒドロカルビル基を表す。
【００６４】
好ましい実施形態では、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3は、メチル、エチル、プロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、フェニル、キシリル及びトリルなどから選択できる。
【００６５】
別の好ましい実施形態では、ポリシロキサンＦは、１分子当たり、少なくとも１個のエポキシヒドロカルビルを有する式（Ｉ．２）の少なくとも１個のシロキシ単位と、ヒドロシロキシ基を有する式（Ｉ．５）の少なくとも３個のシロキシ単位とを含む。
【００６６】
さらに好ましい実施形態では、ポリシロキサンＦは、１分子当たり、エポキシヒドロカルビルを有する式（Ｉ．２）の少なくとも１個、好ましくは２〜５個のシロキシ単位を含む。
【００６７】
本発明によれば、式（Ｉ．５）のシロキシ単位の含有量は、例えば、ポリシロキサンＦ１００ｇ当たり１．６ｍｏｌ以下、好ましくはポリシロキサンＦ１００ｇ当たり０．１〜１．５ｍｏｌとすることができる。
【００６８】
別の好ましい実施形態によれば、エポキシ官能性炭化水素基を有する式（Ｉ．２）のシロキシ単位の数Ｎ２及び式（Ｉ．５）のシロキシ単位の数Ｎ５は、次の条件を満足する：
・１≦Ｎ２≦１０、好ましくは１≦Ｎ２≦５、及び
・３≦Ｎ５≦２０、好ましくは５≦Ｎ２≦２０。
【００６９】
好ましいポリシロキサンＦのいくつかの例が、例えばＷＯ２０１１／１１７２３０号に記載されている。この文献を参照により本明細書で援用する。ここで、ポリシロキサンＦのいくつかの好ましい例を示す：
【化１８】
0006384841.tif 000019
（ｍ：０〜２００、ｎ：０〜１０００、好ましくはｍ：１〜５０、ｎ：１〜１００）
【化１９】
0006384841.tif 000020
（ｇ：０〜２００、ｈ：０〜１０００、好ましくはｇ：１〜２０、ｈ：１〜１００）
【化２０】
0006384841.tif 000021
（ｉ：０〜２００、ｊ：０〜１０００、好ましくはｉ：１〜５０、ｊ：１〜１００）
【化２１】
0006384841.tif 000022
（ｐ：１〜３０、好ましくはｐ：１〜１０）
【化２２】
0006384841.tif 000023
（ｋ：０〜３０、好ましくはｋ：２〜１０）
【化２３】
0006384841.tif 000024
（ｑ：０〜３０、ｒ：１〜３０、好ましくはｑ：０〜１０、ｒ：１〜１０）。
【００７０】
さらに、別法として、上記ポリシロキサンの一部を、いくつかのカップリング剤で置き換えることができ、これらのカップリング剤は、好ましくは、ヒドロシリル化付加反応に関与することができるようにアルケニル基を含む。上記のように、カップリング剤の配合量は、接着性付与成分において８０重量％を超えない、好ましくは６０重量％以下、例えば、３０重量％以下となるように留意すべきである。原則として、置換するためのこれらのカップリング剤自体及びその製造方法は、当業者に知られているため、いかなる特定の制限も存在しないが、ただし、屈折率及び透明性などのカップリング剤の光学特性が組成物の他の成分と一致することができ、しかも透明性が貯蔵中における緩やかな加水分解の影響を明らかに受けない場合に限る。これらのカップリング剤の例は次のとおりである：
・１分子当たり少なくとも１個のＣ1〜6アルケニルを含むアルキルオルガノシラン、例えばビニルトリメトキシシラン及びビニルトリエトキシシラン、
・少なくとも１個のエポキシ基を含有する有機ケイ素化合物、好ましくは（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン［Ｃｏａｔｏｓｉｌ（登録商標）１７７０］、及び（γ−グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン［Ｄｙｎａｓｉｌａｎ（登録商標）ＧＬＹＭＯ］及び（γ−メタクリルオキシプロピル）トリメトキシシラン［Ｄｙｎａｓｉｌａｎ（登録商標）ＭＥＭＯ］から選択され、より好ましくは（γ−グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン［Ｄｙｎａｓｉｌａｎ（登録商標）ＧＬＹＭＯ］であり、
・別の例は次の構造を有する：
【化２４】
0006384841.tif 000025
。
【００７１】
本発明の硬化性シリコーンゴム組成物において、粘着付与剤成分の量は、組成物の全成分の総重量に基づいて、有利には０．００５〜３０％、好ましくは０．００５〜１５％、より好ましくは０．１〜１０％、特に好ましくは０．５〜５％の範囲内とすることができる。さらに、粘着付与剤成分の総重量が１重量部であると仮定すると、イソシアヌレート化合物は、０．０１〜０．９重量部、好ましくは０．１〜０．８重量部、より好ましくは０．１〜０．６重量部を占める。
【００７２】
他の添加剤
本発明の組成物において、上記の成分（Ａ）〜（Ｄ）に加えて、必要に応じて既知の添加剤のいくつかを添加することができる。好ましくは、これらの添加剤は、本発明の組成物の総重量に基づいて、６０％以下の量、例えば０〜５０％、好ましくは０〜３０％、より好ましくは０〜１０％の量で添加される。
【００７３】
例えば、本発明の目的及び効果を損なうことなく、老化防止剤、フリーラジカル禁止剤、紫外線吸収剤、接着性改良剤、難燃性添加剤、界面活性剤、貯蔵安定性向上剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、粘度ビルダー、可塑剤、酸化防止剤、熱安定剤、導電性付与剤、帯電防止剤、放射線遮蔽剤、核剤、リン含有過酸化物分解剤、滑剤、顔料、金属イオン不活性化剤、物性制御剤、充填剤、硬化抑制剤及び他の添加剤を本発明の組成物に添加することができる。
【００７４】
特に、本発明の組成物は、いくつかの充填剤、例えば、ヒュームドシリカ及びヒュームドチタニアなどの補強用無機充填剤、並びに炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン及び酸化亜鉛などの非補強無機充填剤を含むことができる。
【００７５】
生成物の貯蔵安定性に影響を与えることなく、組成物は、上記カップリング剤の他に、上記成分（Ｄ）に他の従来のカップリング剤を少量含むことができる。カップリング剤の種類にはいかなる特定の制限も課されない。
【００７６】
シリコーンゴム組成物の製造及び硬化
本発明に係るシリコーンゴム組成物は、上記成分（Ａ）〜（Ｄ）及び任意に他の添加剤を比例的に均一に混合させることによって製造できる。一般に、保存中の反応性成分の硬化を避けるために、反応性成分を２つ以上の容器内に別々保管して互いに分離させ、そしてこれらのものを使用直前に混合し硬化させる。確実には、それぞれの成分を、少量のアルキノール硬化抑制剤又はアルケニル硬化剤を添加することによって混合し液体混合物に配合することができる。ここで、好適な阻害剤は、例えば次の好ましい群から選択できる：１−エチニル−１−シクロペンタノール、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、１−エチニル−１−シクロヘプタノール、１−エチニル−１−シクロオクタノール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３−メチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ヘプチン−３−オール、３−メチル−１−オクチン−３−オール、３−メチル−１−ノニル−３−オール、３−メチル−１−デシン−３−オール、３−メチル−１−ドデシン−３−オール、３−エチル−１−ペンチン−３−オール、３−エチル−１−ヘキシン−３−オール、３−エチル−１−ヘプチン−３−オール、３−ブチン−２−オール、１−ペンチン−３−オール、１−ヘキシン−３−オール、１−ヘプチン−３−オール、５−メチル−１−ヘキシン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−イソブチル−５−メチル−１−ヘキシン−３−オール、３，４，４−トリメチル−１−ペンチン−３−オール、３−エチル−５−メチル−１−ヘプチン−３−オール、４−エチル−１−オクチン−３−オール、３，７，１１−トリメチル−１−ドデシン−３−オール、１，１−ジフェニル−２−プロピン−１−オール及び９−エチニル−９−フルオレノール。最も好ましいのは、３，７，１１−トリメチル−１−ドデシン−３−オール（ＴＭＤＤＯ）である。
【００７７】
本発明に係るシリコーンゴム組成物は、通常、４０〜２５０℃、好ましくは６０〜２００℃の温度で硬化できる。硬化は、５分〜１０時間、好ましくは３０分〜６時間持続する。
【００７８】
本発明に係る硬化性シリコーンゴム組成物は、ＰＰＡ、金属などの付着するのが困難な基材に対して良好な接着力を与えることができ、また、この有機シリコーン組成物は、硬化後に高い透過率を有し、かつ、貯蔵中に長期安定性を維持することができる。したがって、このものは、ＬＥＤ筐体製品に極めて好適である。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】図１は、剪断強度を測定するための基材の構造を示す。
【発明を実施するための形態】
【００８０】
次の例は、本発明をより詳細に説明するが、本発明は次の例に限定されるものではない。さらに、特に明記しない限り、本明細書におけるパーセンテージ及び割合は重量で計算される。
【実施例】
【００８１】
例１
３．２重量部のメチルビニルシクロシロキサン（ＣＡＳ：６８０８２−２３−５）及び９ｐｐｍの白金錯体触媒を、５６．５重量部のＲｅｓｉｎｅ１０３４１（ブルースター・シリコーンズ社製、ビニルの混合物、約６００００ｍＰａ．ｓの粘度を有するビニル両末端ポリシロキサンとビニルシリコーン樹脂ＭＤVIＱとの混合物）と、４３．５重量部のビニル重合体Ｎ0１（ブルースター・シリコーンズ社製、約３５００ｍＰａ．ｓの粘度を有するビニル両末端ポリシロキサンとビニルシリコーン樹脂ＭＤVIＱとの混合物）との混合物に添加する。その後、水素含有オルガノポリシロキサン樹脂Ｓｉ（Ｏ（ＣＨ3）2ＳｉＨ）4（ＣＡＳ：６８９８８−５７−８）を、配合物中のＳｉＨ基のモル量がビニル基のモル量の１．６倍となるような量で添加する。粘着付与剤成分は、０．５９部のビニルトリメトキシシラン、０．９８部のＡＤＤ３８２、０．５９部のＡＤＤ３８０及び０．５９部のＴＡＩＣを含む。このようにして、シリコーンゴム組成物が得られる。
【００８２】
関連物質の構造を以下に示す：
【化２５】
0006384841.tif 000026
ＡＤＤ３８２
【化２６】
0006384841.tif 000027
ＡＤＤ３８０
【化２７】
0006384841.tif 000028
ＴＡＩＣ。
【００８３】
例２
シリコーンゴム組成物を例１と同様の方法及び配合に従って得るが、ただし、粘着付与剤成分は、０．５９重量部のビニルトリメトキシシラン、１．５９重量部のＡＤＤ３８２及び０．５９重量部のＴＡＩＣを含むものとする。
【００８４】
例３
シリコーンゴム組成物を例１と同様の方法及び配合に従って得るが、ただし、粘着付与剤成分は、０．９８重量部のＡＤＤ３８２、０．５９重量部のＡＤＤ３８０及び０．５９重量部のＴＡＩＣを含むものとする。
【００８５】
例４
シリコーンゴム組成物を例１と同様の方法及び配合に従って得るが、ただし、粘着付与剤成分は、０．５９重量部のビニルトリメトキシシラン、０．９８重量部のＡＤＤ３８２、０．５９重量部のＧＬＹＭＯ及び０．５９重量部のＴＡＩＣを含むものとする。
【００８６】
【化２８】
0006384841.tif 000029
ＧＬＹＭＯ。
【００８７】
比較例１
シリコーンゴム組成物を例１と同様の方法及び配合に従って得るが、ただし、粘着付与剤成分は、０．５９重量部のビニルトリメトキシシラン、０．９８重量部のＡＤＤ３８２及び０．５９重量部のＡＤＤ３８０を含むものとする。
【００８８】
比較例２
シリコーンゴム組成物を例１と同様の方法及び配合に従って得るが、ただし、粘着付与剤成分は、０．５９重量部のビニルトリメトキシシラン及び１．５９重量部のＡＤＤ３８２を含む  ものとする。
【００８９】
比較例３
シリコーンゴム組成物を例１と同様の方法及び配合に従って得るが、ただし、粘着付与剤成分は、０．５９重量部のビニルトリメトキシシラン、０．５９重量部のＡＤＤ３８２、３３重量部のＡＤＤ３８０及び０．５９重量部のＴＡＩＣを含む。
【００９０】
比較例４
シリコーンゴム組成物を例１と同様の方法及び配合に従って得るが、ただし、粘着付与剤成分は、０．５９重量部のビニルトリメトキシシラン、０．５９重量部のＡＤＤ３８０及び０．５９重量部のイソシアヌレート基を有する次の構造を含む：
【化２９】
0006384841.tif 000030
。
【００９１】
比較例５
シリコーンゴム組成物を例１と同様の方法及び配合に従って得るが、ただし、粘着付与剤成分は、０．５９重量部のビニルトリメトキシシラン、０．９８重量部のＡＤＤ３８２、０．５９重量部のＡＤＤ３８０及び０．１２重量部のアルミニウム金属キレート触媒を含むものとする。該アルミニウム金属キレート触媒は、次の構造を有する：
【化３０】
0006384841.tif 000031
。
【００９２】
比較例６
シリコーンゴム組成物を例１と同様の方法及び配合に従って得るが、ただし、粘着付与剤成分は、０．５９重量部のビニルトリメトキシシラン、０．９８重量部のＡＤＤ３８２、０．５９部重量のＡＤＤ３８０及び０．５９重量部のアルミニウム金属キレート触媒を含むものとする。該アルミニウム金属キレート触媒は比較例５と同様の構造を有する。
【００９３】
性能評価
次の方法では、製造した全ての組成物を評価し、結果を表１に示す。
【００９４】
外観：組成物を１５０℃で３時間にわたって加熱し硬化させて厚さ１ｍｍの硬化生成物を形成させる。外観を目視で観察する。
【００９５】
透過率：透過率を、ＵＶ分光光度計（４５０ｎｍ）を使用して決定する。
【００９６】
硬度：高度はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って決定する。
【００９７】
引張強度及び破断点伸び：これらのものはＡＳＴＭ  Ｄ４１２に従って決定する。
【００９８】
剪断強度：
図１に示すように、２５ｍｍ幅の基材シート１及び２をＰＰＡから製造する。基材シート１に一方の端部と基材シート２の一方の端部とを重ね、０．２ｍｍの厚みを有する組成物層３を把持する。重なった部分は１２．５ｍｍの長さを有する。次いで、これらのものを３時間にわたって１５０℃で加熱して組成物層３を硬化させる。製造された試験サンプルを１２時間を超えて室温で放置し、次に試験サンプルの重なっていない端部４及び５を、カッピング機を使用して、矢印の方向に沿って延伸し、そして剪断強度を決定する。
【００９９】
凝集破壊率：
凝集破壊率は、剪断力に付された基材シートの破断面を評価することによって決定する、すなわち、凝集破壊率は、破断面の総面積に対する界面剥離のない領域の面積の比（％）である。
【０１００】
【表１】
0006384841.tif 000032
【０１０１】
【表２】
0006384841.tif 000033
【符号の説明】
【０１０２】
１  基材シート
２  基材シート
３  組成物層
４  端部
５  端部
【図１】
0006384841.tif 000047