(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分と、ガラス転移温度０〜１３０℃、酸価７０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂とを含有し、
前記ゴム成分１００質量部に対して、前記カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂の含有量が０．５〜５０質量部であるゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤ。
【請求項２】
前記カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂の窒素吸着比表面積が０．５ｍ２／ｇ以上である請求項１記載の空気入りタイヤ。
【請求項３】
前記カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂のガラス転移温度が４０〜１１０℃、酸価が９０〜２８０ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１又は２記載の空気入りタイヤ。
【請求項４】
下記式で表される化合物、硫酸マグネシウム、及び炭化ケイ素からなる群より選択される少なくとも１種からなり、窒素吸着比表面積が５〜１２０ｍ２／ｇである無機フィラーを、前記ゴム成分１００質量部に対して１〜７０質量部含有する請求項１〜３のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
ｍＭ・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ２Ｏ
（式中、ＭはＡｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｃａ及びＺｒからなる群より選ばれた少なくとも１種の金属、該金属の酸化物又は水酸化物であり、ｍは１〜５の整数、ｘは０〜１０の整数、ｙは２〜５の整数、ｚは０〜１０の整数である。）
【請求項５】
前記無機フィラーが水酸化アルミニウムである請求項４記載の空気入りタイヤ。
【請求項６】
前記カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂の窒素吸着比表面積が２．０ｍ２／ｇ以上である請求項１〜５のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
タイヤのトレッドには、走行初期から走行終了まで、優れた操縦安定性（グリップ性能）を保つことが望まれている。すなわち、優れた初期グリップ性能と共に、走行中・後期のグリップ性能も良好に保つことが望まれており、また、一般にグリップ性能と背反する傾向にある耐摩耗性の確保も求められている。
【０００３】
従来から、初期グリップ性能を向上させる目的では、低軟化点樹脂や液状ポリマー等の配合量を増量する方法や、低温軟化剤を配合する方法が検討され、タイヤ温度が６０℃以上となった場合の走行中の安定したグリップ性能を得る目的では、高軟化点樹脂を配合する方法が検討されている。
【０００４】
しかしながら、低軟化点樹脂を配合した場合、初期グリップ性能は向上するものの、トレッドの温度が上昇するにつれて、走行中・後期のグリップ性能が低下するという問題があった。一方、クマロンインデン樹脂等の高軟化点樹脂を配合した場合、走行中・後期の安定したグリップ性能は得られるものの、初期グリップ性能が大きく低下するという問題があった。
【０００５】
特許文献１には、これらの問題を解決する手法として考えられる低軟化点樹脂と高軟化点樹脂を組み合わせてゴム組成物に配合する方法が開示されている。しかしながら、樹脂の配合量は、ゴム全体の温度特性に大きく影響するため、配合可能な樹脂量は制限される。その結果、低軟化点樹脂と高軟化点樹脂を併用しても、初期グリップ性能や走行中の安定したグリップ性能は、それぞれの樹脂を単独で配合した場合ほどは得られない。
【０００６】
一方、構造的にゴムとの相溶性が良好で、混合し易い傾向にあるテルペン系樹脂や芳香族系樹脂を添加する技術も提案されているが、良好な耐摩耗性を確保しつつ、初期グリップ性能及び走行中・後期の安定したグリップ性能を同時に高次元に向上させる点については、更なる改善が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−１３７４６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記課題を解決し、良好な耐摩耗性を確保しつつ、初期グリップ性能及び走行中・後期の安定したグリップ性能を同時に高次元に向上できるゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、ゴム成分と、ガラス転移温度０〜１３０℃、酸価７０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂とを含有し、上記ゴム成分１００質量部に対して、上記カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂の含有量が０．５〜５０質量部であるゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤに関する。
【００１０】
上記カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂の窒素吸着比表面積が０．５ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。
【００１１】
上記カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂のガラス転移温度が４０〜１１０℃、酸価が９０〜２８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
【００１２】
上記カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂が無溶剤型カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂であることが好ましい。
【００１３】
下記式で表される化合物、硫酸マグネシウム、及び炭化ケイ素からなる群より選択される少なくとも１種からなり、窒素吸着比表面積が５〜１２０ｍ２／ｇである無機フィラーを、上記ゴム成分１００質量部に対して１〜７０質量部含有することが好ましい。
ｍＭ・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ２Ｏ
（式中、ＭはＡｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｃａ及びＺｒからなる群より選ばれた少なくとも１種の金属、該金属の酸化物又は水酸化物であり、ｍは１〜５の整数、ｘは０〜１０の整数、ｙは２〜５の整数、ｚは０〜１０の整数である。）
【００１４】
上記無機フィラーが水酸化アルミニウムであることが好ましい。
【００１５】
上記カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂の窒素吸着比表面積が２．０ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、ゴム成分と、ガラス転移温度０〜１３０℃、酸価７０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂とを含有し、上記ゴム成分１００質量部に対して、上記カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂の含有量が０．５〜５０質量部であるゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤであるので、良好な耐摩耗性を確保しつつ、初期グリップ性能及び走行中・後期の安定したグリップ性能（特にドライ路面における初期グリップ性能及び走行中・後期の安定したグリップ性能）を高次元に達成できる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の空気入りタイヤは、ゴム成分と、ガラス転移温度０〜１３０℃、酸価７０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂とを含有し、上記ゴム成分１００質量部に対して、上記カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂の含有量が０．５〜５０質量部であるゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤである。
【００１８】
樹脂成分として、特定ガラス転移温度及び特定酸価を有するカルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂を用いることにより、従来の低軟化点樹脂と高軟化点樹脂を併用する手法や、ゴムとの混合性が良好なテルペン系樹脂や芳香族系樹脂を添加する手法に比べて、良好な耐摩耗性を確保しつつ、初期グリップ性能及び走行中・後期の安定したグリップ性能（特にドライ路面における初期グリップ性能及び走行中・後期の安定したグリップ性能）を同時に高次元に改善できる。
【００１９】
これは、所定のガラス転移温度だけでなく、所定の酸価も有するカルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂を用いることで、ゴム中の該樹脂の分散性が大きく高まると共に、更には、走行中のゴム温度上昇、転動歪により、樹脂成分がトレッド表面にブルームし、他の液状・固形成分と相まって、粘着層を形成するが、樹脂中のカルボキシル基が粘着層の硬度を高めるため、前記作用効果が顕著に発揮されるものと推察される。また、カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂のゴム中での分散性が良好であるのは、樹脂が所定のガラス転移温度、所定の酸価を有する点だけではなく、所定のガラス転移温度及び酸価を有すると共に、構成成分として芳香族ビニルモノマー成分に基づく単位を有する点も重要であると推察される。
【００２０】
本発明の空気入りタイヤを構成するトレッド用ゴム組成物は、ゴム成分と、特定配合量の特定ガラス転移温度及び特定酸価を有するカルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂とを含む。
【００２１】
本発明で使用できるゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。ゴム成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、グリップ性能及び耐摩耗性がバランスよく得られるという理由からＮＲ、ＢＲ、ＳＢＲが好ましく、ＳＢＲがより好ましい。
【００２２】
ＳＢＲとしては、特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）、プロセスオイル伸展又は液状ＳＢＲ伸展の高分子量スチレンブタジエンゴム等を使用できる。本発明の効果を有効に発揮する点で、Ｓ−ＳＢＲが特に好ましい。
【００２３】
ＳＢＲのスチレン含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上である。２０質量％未満であると、充分なグリップ性能が得られない傾向がある。また、上記スチレン含有量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。６０質量％を超えると、耐摩耗性が低下するだけでなく、温度依存性が増大し、温度変化に対する性能変化が大きくなってしまい、走行中・後期の安定したグリップ性能が良好に得られない傾向がある。なお、本発明において、ＳＢＲのスチレン含有量は、Ｈ１−ＮＭＲ測定により算出される。
【００２４】
ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、特に好ましくは６０質量％以上である。１０質量％未満であると、充分な耐熱性、グリップ性能、耐摩耗性が得られない傾向がある。また、ＳＢＲの含有量の上限は特に限定されず、１００質量％でもよい。
【００２５】
本発明では、特定ガラス転移温度及び特定酸価を有するカルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂（以下においては、単にアクリル系樹脂ともいう）を含有する。これにより、良好な耐摩耗性を確保しつつ、初期グリップ性能及び走行中・後期の安定したグリップ性能（特にドライ路面における初期グリップ性能及び走行中・後期の安定したグリップ性能）を同時に高次元に向上できる。
【００２６】
上記カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂としては、特定ガラス転移温度及び特定酸価を有する点以外は、カルボキシル基を有し、芳香族ビニルモノマー成分とアクリル系モノマー成分を共重合して得られる樹脂であれば特に限定されないが、本発明の効果がより良好に得られるという点で、無溶剤型カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂を好適に使用できる。
【００２７】
無溶剤型カルボキシル基含有スチレンアクリル系樹脂などの無溶剤型アクリル系樹脂は、副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒などを極力使用せずに、高温連続重合法（高温連続塊重合法）（米国特許第４，４１４，３７０号明細書、特開昭５９−６２０７号公報、特公平５−５８００５号公報、特開平１−３１３５２２号公報、米国特許第５，０１０，１６６号明細書、東亜合成研究年報ＴＲＥＮＤ２０００第３号ｐ４２−４５等に記載の方法）により合成された（メタ）アクリル系樹脂（重合体）である。なお、本発明において、（メタ）アクリルは、メタクリル及びアクリルを意味する。
【００２８】
上記アクリル系樹脂は、実質的に副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒などを含まないことが好ましい。また、上記アクリル系樹脂は、本発明の効果の点で、連続重合により得られる組成分布や分子量分布が比較的狭いものが好ましい。
【００２９】
上述のように、上記アクリル系樹脂としては、実質的に副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒などを含まないもの、すなわち、純度が高いものが好ましい。上記アクリル系樹脂の純度（該樹脂中に含まれる樹脂の割合）は、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９７質量％以上である。
【００３０】
上記アクリル系樹脂を構成するアクリル系モノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸や、（メタ）アクリル酸エステル（２エチルヘキシルアクリレート等のアルキルエステル、アリールエステル、アラルキルエステルなど）、（メタ）アクリルアミド、及び（メタ）アクリルアミド誘導体などの（メタ）アクリル酸誘導体が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及びメタクリル酸の総称である。
【００３１】
上記アクリル系樹脂を構成する芳香族ビニルモノマー成分としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどの芳香族ビニルが挙げられる。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
【００３２】
また、上記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分として、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸誘導体、芳香族ビニルと共に、他のモノマー成分を使用してもよい。
【００３３】
上記アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル成分及び芳香族ビニル成分のみで構成される樹脂であっても、（メタ）アクリル成分及び芳香族ビニル成分以外の成分をも構成要素とする樹脂であっても良いが、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、（メタ）アクリル成分及び芳香族ビニル成分のみで構成される樹脂であることが好ましい。
【００３４】
また、上記アクリル系樹脂は、カルボキシル基を有するが、カルボキシル基以外にも、水酸基、エポキシ基、シラノール基等を少量有していてよい。
【００３５】
また、上記アクリル系樹脂は、カルボキシル基に加えて、アルキル基を有することが好ましい。これにより、本発明の効果がより好適に得られる。アルキル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは１〜３０、より好ましくは５〜２５、更に好ましくは１０〜２２である。
【００３６】
上記アクリル系樹脂の窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは０．５ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１．０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは２．０ｍ２／ｇ以上である。Ｎ２ＳＡを０．５ｍ２／ｇ以上とすることにより、本発明の効果がより好適に得られる。これは、所定のガラス転移温度、酸価だけでなく、比較的大きな比表面積を有するアクリル系樹脂を用いることで、ゴム中の該樹脂の分散性がより大きく高まるため、前記作用効果がより顕著に発揮され、本発明の効果がより好適に得られるものと推察される。また、該Ｎ２ＳＡの上限は特に限定されない。なお、本発明において、アクリル系樹脂の窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−２：２００１に準拠して求められる。
【００３７】
上記アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）（℃／ＤＳＣ）は、０℃以上であり、好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上、更に好ましくは５０℃以上、特に好ましくは６０℃以上、最も好ましくは７０℃以上である。また、該Ｔｇは、１３０℃以下であり、好ましくは１１０℃以下であり、より好ましくは１０５℃以下、更に好ましくは１００℃以下、特に好ましくは９５℃以下、最も好ましくは８０℃以下である。０℃未満であると、初期グリップ性能の向上効果は得られるものの、走行中・後期の安定したグリップ性能、耐摩耗性が良好に得られないおそれがあり、１３０℃を超えると、走行後期又は酷暑環境下のグリップ性能の向上効果は得られるものの、初期グリップ性能、耐摩耗性が良好に得られないおそれがある。
なお、本発明において、アクリル系樹脂のガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に従い、昇温速度１０℃／分の条件で示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行って測定される値である。
【００３８】
上記アクリル系樹脂の酸価は、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、好ましくは９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、特に好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、最も好ましくは２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。また、該酸価は、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、好ましくは２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。７０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、初期グリップ及び走行中・後期のグリップ性能を高次元で共に得られないおそれがあり、３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、ゴム成分との相溶性が悪くなり、充分な破壊特性が得られず、耐摩耗性が著しく悪化するおそれがある。
なお、本発明において、カルボキシル基含有アクリル系樹脂の酸価とは、樹脂１ｇ中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものであり、電位差滴定法（ＪＩＳ  Ｋ  ００７０：１９９２）により測定した値である。
【００３９】
上記アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２，０００以上、より好ましくは３，０００以上、更に好ましくは６，０００以上である。また、該Ｍｗは、好ましくは３００，０００以下、より好ましくは２００，０００以下、更に好ましくは２０，０００以下である。２，０００未満であると、初期グリップ性能の向上は得られるものの、走行中・後期の安定したグリップ性能が良好に得られないおそれがあり、３００，０００を超えると、ゴム中の分散性及び走行中・後期のタイヤ表面へのブルーム性が悪化し、グリップ性能の向上が少なくなるおそれがある。
【００４０】
上記アクリル系樹脂は、市販のアクリル系樹脂を使用してもよいが、例えば、市販のアクリル系樹脂に粉砕処理等を施し、上記Ｎ２ＳＡ等の特性を付与することで、調製されることが好ましい。粉砕処理としては、湿式粉砕、乾式粉砕（ジェットミル、カレントジェットミル、カウンタージェットミル、コントラプレックスなど）等、従来公知の方法が挙げられる。
【００４１】
具体的には、上記アクリル系樹脂として、東亞合成（株）製のＡＲＵＦＯＮシリーズ（ＵＨ−２１７０、ＵＣ−３０００、ＵＣ−３９００、ＵＣ−３９２０、ＵＦ−５０８０、ＵＦ−５０２２、ＵＦ−５０４１、ＵＦ−５０８０、ＵＧ−４０３５、ＵＧ−４０４０、ＵＧ−４０７０）等の市販品に粉砕処理を施したもの、等を使用することが好ましい。
【００４２】
上記アクリル系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、競技用タイヤに適用する場合には特に、好ましくは２質量部以上、より好ましくは３質量部以上である。また、該含有量は、５０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。０．５質量部未満であると、充分な粘着効果が得られず、初期グリップ性能及び走行中・後期のグリップ性能の向上が共に得られないおそれがあり、５０質量部を超えると、充分な破壊特性が得られず、耐摩耗性が著しく悪化するおそれがある。
【００４３】
本発明では、特に、競技用タイヤに適用する場合、上記アクリル系樹脂と共に、アルキルフェノール系樹脂を使用することが好ましい。これにより、本発明の効果がより好適に得られる。
【００４４】
上記アルキルフェノール系樹脂としては、特に限定されず、アルキルフェノールと、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラールなどのアルデヒド類とを酸又はアルカリ触媒で反応させることにより得られるアルキルフェノールアルデヒド縮合樹脂；アルキルフェノールと、アセチレンなどのアルキンとを反応させて得られるアルキルフェノールアルキン縮合樹脂；これらの樹脂を、カシューオイル、トールオイル、アマニ油、各種動植物油、不飽和脂肪酸、ロジン、アルキルベンゼン樹脂、アニリン、メラミンなどの化合物を用いて変性した変性アルキルフェノール樹脂；等が挙げられる。なかでも、本発明の効果の観点から、アルキルフェノールアルキン縮合樹脂が好ましく、アルキルフェノールアセチレン縮合樹脂が特に好ましい。
【００４５】
なお、上記アルキルフェノール系樹脂を構成するアルキルフェノールとしては、クレゾール、キシレノール、ｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール等が挙げられる。なかでも、ｔ−ブチルフェノール等の分枝状アルキル基を有するフェノールが好ましく、ｔ−ブチルフェノールが特に好ましい。
【００４６】
上記アルキルフェノール系樹脂の窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは０．５ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１．０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは２．０ｍ２／ｇ以上である。これにより、本発明の効果がより好適に得られる。また、該Ｎ２ＳＡの上限は特に限定されない。なお、本発明において、アルキルフェノール系樹脂の窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−２：２００１に準拠して求められる。
【００４７】
上記アルキルフェノール系樹脂のＴｇは、好ましくは６０℃以上であり、より好ましくは６５℃以上、更に好ましくは８０℃以上である。また、該Ｔｇは、好ましくは１１０℃以下であり、より好ましくは１０５℃以下、より好ましくは１００℃以下である。６０℃未満であると、初期グリップ性能の向上効果は得られるものの、走行中・後期の安定したグリップ性能、耐摩耗性が良好に得られないおそれがあり、１１０℃を超えると、走行後期又は酷暑環境下のグリップ性能の向上効果は得られるものの、初期グリップ性能、耐摩耗性が良好に得られないおそれがある。
なお、本発明において、アルキルフェノール系樹脂のガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に従い、昇温速度１０℃／分の条件で示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行って測定される値である。
【００４８】
上記アルキルフェノール系樹脂の水酸基価（ＯＨ価）は、好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、特に好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。また、該ＯＨ価は、好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。１５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、初期グリップ及び走行中・後期のグリップ性能を高次元で共に得られないおそれがあり、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、ゴム成分との相溶性が悪くなり、十分な破壊特性が得られず、耐摩耗性が著しく悪化するおそれがある。
なお、本発明において、アルキルフェノール系樹脂のＯＨ価とは、樹脂１ｇをアセチル化するとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものであり、電位差滴定法（ＪＩＳ  Ｋ  ００７０：１９９２）により測定した値である。
【００４９】
上記アルキルフェノール系樹脂のＭｗは、好ましくは５００以上、より好ましくは５３０以上である。また、該Ｍｗは、好ましくは２，０００以下、より好ましくは１，５００以下である。５００未満であると、初期グリップ性能の向上は得られるものの、走行中・後期の安定したグリップ性能が良好に得られないおそれがあり、２，０００を超えると、ゴム中の分散性及び走行中・後期のタイヤ表面へのブルーム性が悪化し、グリップ性能の向上が少なくなるおそれがある。
なお、本発明において、アクリル系樹脂、アルキルフェノール系樹脂のＭｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算値である。
【００５０】
上記アルキルフェノール系樹脂は、市販品を使用してもよいが、例えば、市販品のアルキルフェノール系樹脂に粉砕処理等を施し、上記Ｎ２ＳＡ等の特性を付与することで、調製されることが好ましい。
【００５１】
具体的には、上記アルキルフェノール系樹脂として、ＢＡＳＦ社製のＫｏｒｅｓｉｎ等の市販品に粉砕処理を施したもの、等が挙げられる。
【００５２】
上記アルキルフェノール系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは４質量部以上、特に好ましくは１５質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下、特に好ましくは３０質量部以下である。１質量部未満であると、充分な粘着効果が得られず、初期グリップ性能及び走行中・後期のグリップ性能の向上が共に得られないおそれがあり、１００質量部を超えると、充分な破壊特性が得られず、耐摩耗性が著しく悪化するおそれがある。
【００５３】
本発明では、上記アクリル系樹脂、アルキルフェノール系樹脂と共に、テルペン系樹脂を使用することが好ましい。これにより、本発明の効果がより好適に得られ、より良好な初期グリップ性能及び耐摩耗性が得られる。
【００５４】
テルペン系樹脂としては、テルペン化合物を重合して得られるポリテルペン樹脂や、テルペン化合物と芳香族化合物とを重合して得られる芳香族変性テルペン樹脂などを使用できる。また、これらの水素添加物を使用することもできる。
【００５５】
上記テルペン系樹脂のＴｇは、好ましくは５０℃以上であり、より好ましくは５５℃以上、更に好ましくは６０℃以上である。また、該Ｔｇは、好ましくは１１０℃以下であり、より好ましくは１０５℃以下、更に好ましくは１００℃以下である。５０℃未満であると、初期グリップ性能の向上効果は得られるものの、走行中・後期の安定したグリップ性能、耐摩耗性が良好に得られないおそれがあり、１１０℃を超えると、走行後期又は酷暑環境下のグリップ性能の向上効果は得られるものの、初期グリップ性能、耐摩耗性が良好に得られないおそれがある。
なお、本発明において、テルペン系樹脂のガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に従い、昇温速度１０℃／分の条件で示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行って測定される値である。
【００５６】
上記テルペン系樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは４質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下、特に好ましくは３０質量部以下である。１質量部未満であると、充分な粘着効果が得られず、初期グリップ性能及び走行中・後期のグリップ性能の向上が共に得られないおそれがあり、５０質量部を超えると、充分な破壊特性が得られず、耐摩耗性が著しく悪化するおそれがある。
【００５７】
上記アクリル系樹脂、上記アルキルフェノール系樹脂及び上記テルペン系樹脂の合計含有量（好ましくは上記アクリル系樹脂及び上記アルキルフェノール系樹脂の合計含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは４質量部以上、特に好ましくは８質量部以上である。また、該合計含有量は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは９０質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下、特に好ましくは７０質量部以下である。１質量部未満であると、充分な粘着効果が得られず、初期グリップ性能及び走行中・後期のグリップ性能の向上が共に得られないおそれがあり、１００質量部を超えると、充分な破壊特性が得られず、耐摩耗性が著しく悪化するおそれがある。
【００５８】
本発明では、上記アクリル系樹脂、上記アルキルフェノール系樹脂以外に、本発明の効果を阻害しない範囲で、他のアクリル系樹脂などの樹脂を配合してもよい。
【００５９】
本発明では、初期グリップ性能、走行中・後期の安定したグリップ性能などの観点から、更に軟化剤を配合することが好ましい。軟化剤としては特に限定されないが、オイル、液状ジエン系重合体などが挙げられる。
【００６０】
オイルとしては、例えば、パラフィン系、アロマ系、ナフテン系プロセスオイルなどのプロセスオイルが挙げられる。
【００６１】
オイルを配合する場合、オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１５質量部以上、より好ましくは２０質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは８５質量部以下、より好ましくは７５質量部以下である。１５質量部未満では、添加による効果が得られないおそれがあり、８５質量部を超えると、耐摩耗性が悪化する傾向がある。なお、本明細書において、オイルの含有量には、油展ゴムに含まれるオイル量も含まれる。
【００６２】
液状ジエン系重合体は、常温（２５℃）で液体状態のジエン系重合体である。
液状ジエン系重合体は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１．０×１０３〜２．０×１０５であることが好ましく、３．０×１０３〜１．５×１０４であることがより好ましい。１．０×１０３未満では、グリップ性能の向上効果がなく、充分な耐久性が確保できないおそれがある。一方、２．０×１０５を超えると、重合溶液の粘度が高くなり過ぎ生産性が悪化したり、破壊特性が低下するおそれがある。なお、本発明において、液状ジエン系重合体のＭｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算値である。
【００６３】
液状ジエン系重合体としては、液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）などが挙げられる。なかでも、耐摩耗性と走行中・後期の安定したグリップ性能がバランスよく得られるという理由から、液状ＳＢＲが好ましい。
【００６４】
液状ジエン系重合体を配合する場合、液状ジエン系重合体の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは８０質量部以下である。１０質量部未満では、充分なグリップ性能が得られない傾向があり、１２０質量部を超えると、耐摩耗性が悪化する傾向がある。
【００６５】
上記アクリル系樹脂、上記アルキルフェノール系樹脂、他のアクリル系樹脂等の各種樹脂、オイル、及び液状ジエン系重合体の合計含有量（好ましくは上記アクリル系樹脂、上記アルキルフェノール系樹脂、オイル、及び液状ジエン系重合体の合計含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５０〜２５０質量部、より好ましくは１００〜２００質量部、更に好ましくは１２０〜１８０質量部である。上記含有量が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
【００６６】
本発明におけるトレッド用ゴム組成物は、耐摩耗性が優れているという点で、カーボンブラックを含むことが好ましい。
【００６７】
カーボンブラックのＮ２ＳＡは、１００ｍ２／ｇ以上が好ましく、１０５ｍ２／ｇ以上がより好ましく、１１０ｍ２／ｇ以上が更に好ましい。また、該Ｎ２ＳＡは、６００ｍ２／ｇ以下が好ましく、２５０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、２００ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。１００ｍ２／ｇ未満では、グリップ性能が低下する傾向があり、６００ｍ２／ｇを超えると、良好な分散が得られにくく、耐摩耗性が低下する傾向がある。なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ６５５６に準拠して求められる。
【００６８】
カーボンブラックのセチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ）比表面積は、１００ｍ２／ｇ以上が好ましく、１２０ｍ２／ｇ以上がより好ましい。また、該Ｎ２ＳＡは、３００ｍ２／ｇ以下が好ましく、２５０ｍ２／ｇ以下がより好ましい。１００ｍ２／ｇ未満では、グリップ性能が低下する傾向があり、３００ｍ２／ｇを超えると、良好な分散が得られにくく、耐摩耗性が低下する傾向がある。なお、カーボンブラックのＣＴＡＢ比表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３７６５に準拠して測定される。
【００６９】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以上、より好ましくは８０質量部以上、更に好ましくは１００質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下である。５０質量部未満では充分な耐摩耗性、グリップ性能が得られないおそれがあり、２００質量部を超えると、破壊特性、耐摩耗性及びグリップ性能が低下するおそれがある。
【００７０】
本発明におけるトレッド用ゴム組成物は、下記式で表される化合物、硫酸マグネシウム、及び炭化ケイ素からなる群より選択される少なくとも１種の無機フィラーを含有することが好ましい。これにより、初期グリップ性能及び走行中・後期の安定したグリップ性能をより向上できる。
ｍＭ・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ２Ｏ
（式中、ＭはＡｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｃａ及びＺｒからなる群より選ばれた少なくとも１種の金属、該金属の酸化物又は水酸化物であり、ｍは１〜５の整数、ｘは０〜１０の整数、ｙは２〜５の整数、ｚは０〜１０の整数である。）
【００７１】
上記式で表される化合物としては、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、タルク、チタン白、チタン黒、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化アルミニウムマグネシウム、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムカルシウム、ケイ酸マグネシウム、ジルコニウム、酸化ジルコニウムなどが挙げられる。無機化合物は単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７２】
上記無機フィラーのなかでも、モース硬度が３以上、かつ耐水性、耐油性があり、ミクロン単位の粒径に加工することで引っ掻き効果が生じたり、グリップ性能を発現する粘着成分のブルームを促進することで、グリップ性能が改善される。また、良好な耐摩耗性も得られるという点から、ＭがＡｌもしくはＺｒの金属、該金属の酸化物又は水酸化物が好ましく、資源量が豊富で安価である点から、水酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムがより好ましい。更に良好な練り生産性、押出し加工性も得られるという観点では、水酸化アルミニウムが特に好ましい。
【００７３】
上記無機フィラーのＮ２ＳＡは、５〜１２０ｍ２／ｇであることが好ましい。上記範囲外では、耐摩耗性及びグリップ性能が悪化するおそれがある。該Ｎ２ＳＡの下限は、より好ましくは１０ｍ２／ｇである。また、該Ｎ２ＳＡの上限は、より好ましくは１１５ｍ２／ｇ、更に好ましくは１１０ｍ２／ｇである。
なお、無機フィラーのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００７４】
上記無機フィラーの平均粒子径は、好ましくは１．５μｍ以下、より好ましくは０．６９μｍ以下、更に好ましくは０．６μｍ以下である。また、該平均粒子径は、好ましくは０．２μｍ以上、より好ましくは０．２５μｍ以上、更に好ましくは０．４μｍ以上である。１．５μｍを超えると、耐摩耗性及びグリップ性能が低下するおそれがあり、０．２μｍ未満であると、ゴム中の２次凝集塊を形成しやすくなり、かえって耐摩耗性、グリップ性能が低下するおそれがある。なお、無機フィラーの平均粒子径は、数平均粒子径であり、透過型電子顕微鏡により測定される。
【００７５】
上記無機フィラーのモース硬度は、タイヤの耐摩耗性やグリップ性能の確保や、バンバリーミキサーや押出機の金属摩耗を抑える観点から、シリカ並の７又はそれ未満であることが好ましく、２〜５であることがより好ましい。モース硬度は、材料の機械的性質の一つで古くから鉱物関係で汎用されている測定法であり、硬さを計りたい物質（水酸化アルミニウム等）を標準物質でこすり、ひっかき傷の有無でモース硬度を測定する。
【００７６】
特に、モース硬度が７未満で、かつ該無機フィラーの脱水反応物のモース硬度が８以上の無機フィラーを使用することが好ましい。例えば、水酸化アルミニウムは、モース硬度約３で、バンバリーやロールの摩滅（摩耗）を防止するとともに、走行中・後期の振動・発熱や一部混練りにより表層が脱水反応（転移）して、モース硬度約９のアルミナへ転化し、路面石以上の硬度となるので、優れた耐摩耗性やグリップ性能が得られる。ここで、水酸化アルミニウムの内部全てが転化する必要はなく、一部の転化で路面の引っ掻き機能を発現できる。また、水酸化アルミニウムとアルミナは、水、塩基、酸に対して安定であり、加硫の阻害や酸化劣化の促進もない。なお、該無機フィラーの転移後のモース硬度は、より好ましくは７以上であり、上限は特に制限されない。ダイヤモンドは最高値１０である。
【００７７】
上記無機フィラーは、熱分解開始温度（ＤＳＣ吸熱開始温度）が１６０〜５００℃のものが好ましく、１７０〜４００℃のものがより好ましい。１６０℃未満では、混練中に熱分解又は再凝集が進みすぎ、練り機のローター羽又は容器の壁等の金属摩耗が行き過ぎたりするおそれがある。なお、無機フィラーの熱分解開始温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を実施して求められる。また、熱分解には、脱水反応も含まれる。
【００７８】
上記無機フィラーとしては、上記Ｎ２ＳＡを有する市販品を使用でき、また、無機フィラーに粉砕などの処理を施して上記特性を有する粒子に調整した処理品なども使用可能である。粉砕処理を施す場合、湿式粉砕、乾式粉砕（ジェットミル、カレントジェットミル、カウンタージェットミル、コントラプレックスなど）等、従来公知の方法を適用できる。
また、必要に応じて、医薬、バイオ関係で頻用されるメンブランフィルター法にて分取し、所定のＮ２ＳＡを有するものを作製し、ゴム配合剤として使用することもできる。
【００７９】
上記無機フィラーの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上である。１質量部未満であると、充分なグリップ性能が得られないおそれがある。また、該含有量は、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは６５質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下、特に好ましくは２０質量部以下である。７０質量部を超えると、耐摩耗性が悪化するおそれがある。
【００８０】
本発明では、補強用充填剤として、シリカ、炭酸カルシウムなど、従来タイヤ用ゴム組成物で慣用されるものも使用できる。
【００８１】
本発明におけるトレッド用ゴム組成物には、前記成分以外にも、タイヤ工業において一般的に用いられている配合剤、例えば、ワックス、酸化亜鉛、ステアリン酸、離型剤、老化防止剤、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤等の材料を適宜配合してもよい。
【００８２】
本発明で使用される酸化亜鉛としては、特に限定されず、タイヤなどのゴム分野で使用されているものなどが挙げられる。ここで、酸化亜鉛のなかでは、微粒子酸化亜鉛を好適に使用できる。具体的には、平均一次粒子径２００ｎｍ以下の酸化亜鉛を使用することが好ましく、より好ましくは１００ｎｍ以下である。該平均一次粒子径の下限は特に限定されないが、好ましくは２０ｎｍ以上、より好ましくは３０ｎｍ以上である。なお、酸化亜鉛の平均一次粒子径は、窒素吸着によるＢＥＴ法により測定した比表面積から換算された平均粒子径（平均一次粒子径）を表す。また、窒素吸着によるＢＥＴ法により測定した比表面積（Ｎ２ＳＡ）は１０〜５０ｍ２／ｇであることが好ましい。
【００８３】
酸化亜鉛を配合する場合、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５〜１０質量部以下、より好ましくは１〜５質量部である。酸化亜鉛の含有量が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
【００８４】
加硫促進剤としては、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤などが挙げられ、なかでも、本発明では、チアゾール系、チウラム系、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤を好適に使用できる。
【００８５】
チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドなどが挙げられ、なかでも、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドが好ましい。チウラム系加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ−Ｎ）などが挙げられ、なかでも、ＴＯＴ−Ｎが好ましい。ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤としては、例えば、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛（ＺＴＣ）、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛（ＰＸ）などが挙げられる。
【００８６】
加硫促進剤を配合する場合、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。１質量部未満では、充分な加硫速度が得られず、良好なグリップ性能、耐摩耗性が得られない傾向があり、１５質量部を超えると、ブルーミングを起こし、グリップ性能、耐摩耗性が低下するおそれがある。
【００８７】
本発明におけるトレッド用ゴム組成物は、従来公知の方法で製造できる。
先ず、バンバリーミキサー、オープンロールなどのゴム混練装置に硫黄及び加硫促進剤以外の成分を配合（添加）して混練りした後（ベース練り工程）、得られた混練物に、更に硫黄及び加硫促進剤を配合（添加）して混練りしその後加硫する方法などにより製造できる。
【００８８】
前記ベース練り工程は、前記ゴム成分等を混練するものであれば特に限定されず、１工程でベース練り工程を行う方法の他に、ゴム成分と、上記アクリル系樹脂とを予め混練し、該混練物と硫黄及び加硫促進剤を除くその他の成分を混練する分割した２工程のベース練り工程でもよい。
【００８９】
該ゴム組成物は、空気入りタイヤのトレッド、特に高性能車用キャップトレッドに好適である。
【００９０】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドの形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
【００９１】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用、トラック・バス用、スポーツカー用、２輪バイク用、競技用車両等のタイヤに用いることができるが、特に高性能タイヤとして好適に用いられる。本発明における高性能タイヤとは、グリップ性能（特に、ドライグリップ性能）に特に優れたタイヤであり、競技車両に使用する競技用タイヤをも含む概念であり、該競技用タイヤは、レースなどの競技用タイヤ、特にドライ路面に使用される競技用ドライタイヤに好適に適用できる。
【実施例】
【００９２】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００９３】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
＜ＳＢＲ＞：旭化成（株）製のタフデン４８５０（スチレン含有率：４０質量％、ゴム固形分１００質量部に対してオイル分５０質量部含有） 
＜カーボンブラック＞：オリオンエンジニアドカーボンズ社製のＨＰ１８０（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ、ＣＴＡＢ比表面積：１８１ｍ２／ｇ）
＜無機フィラー１（水酸化アルミニウム１）＞：住友化学（株）製のＡＴＨ＃Ｂの乾式粉砕品（平均粒子径：０．５μｍ、Ｎ２ＳＡ：９５ｍ２／ｇ、モース硬度：３、熱分解物（アルミナ）のモース硬度：９、熱分解開始温度：２００℃）
＜無機フィラー２（水酸化アルミニウム２）＞：住友化学（株）製のＡＴＨ＃Ｂ（平均粒子径：０．６μｍ、Ｎ２ＳＡ：１５ｍ２／ｇ、モース硬度：３、熱分解物（アルミナ）のモース硬度：９、熱分解開始温度：２００℃）
＜無機フィラー３（水酸化アルミニウム３）＞：昭和電工（株）製のハイジライトＨ−４３（平均粒子径：０．７５μｍ、Ｎ２ＳＡ：６．７ｍ２／ｇ、モース硬度：３、熱分解物（アルミナ）のモース硬度：９、熱分解開始温度：２００℃）
＜液状ジエン系重合体＞：（株）クラレ製のＬ−ＳＢＲ−８２０（液状ＳＢＲ、Ｍｗ：１０，０００）
＜オイル＞：出光興産（株）製のダイアナプロセスＡＨ−２４
＜樹脂１＞：東亞合成（株）製のＡＲＵＦＯＮ  ＵＣ−３５１０（無溶剤型オールアクリル樹脂（カルボキシル基含有）、純度：９８質量％以上、Ｔｇ：−５０℃、酸価：７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：２，０００）
＜樹脂２＞：東亞合成（株）製のＡＲＵＦＯＮ  ＵＦ−５０８０の乾式粉砕品（無溶剤型スチレンアクリル樹脂（カルボキシル基及び炭素数１２のアルキル基含有）、純度：９７質量％以上、Ｔｇ：５５℃、酸価：１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：１７，０００、Ｎ２ＳＡ：４．０ｍ２／ｇ）
＜樹脂３−１＞：東亞合成（株）製のＡＲＵＦＯＮ  ＵＣ−３９００の乾式粉砕品（無溶剤型スチレンアクリル樹脂（カルボキシル基含有）、純度：９８質量％以上、Ｔｇ：６０℃、酸価：１０８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：４，６００、Ｎ２ＳＡ：３．７ｍ２／ｇ）
＜樹脂３−２＞：東亞合成（株）製のＡＲＵＦＯＮ  ＵＣ−３９００の乾式粉砕品（無溶剤型スチレンアクリル樹脂（カルボキシル基含有）、純度：９８質量％以上、Ｔｇ：６０℃、酸価：１０８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：４，６００、Ｎ２ＳＡ：０．２ｍ２／ｇ）
＜樹脂３−３＞：東亞合成（株）製のＡＲＵＦＯＮ  ＵＣ−３９００の乾式粉砕品（無溶剤型スチレンアクリル樹脂（カルボキシル基含有）、純度：９８質量％以上、Ｔｇ：６０℃、酸価：１０８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：４，６００、Ｎ２ＳＡ：２．３ｍ２／ｇ）
＜樹脂４−１＞：東亞合成（株）製のＡＲＵＦＯＮ  ＵＦ−５０４１の乾式粉砕品（無溶剤型スチレンアクリル樹脂（カルボキシル基及び炭素数１４のアルキル基含有）、純度：９８質量％以上、Ｔｇ：７７℃、酸価：２６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：７，５００、Ｎ２ＳＡ：４．３ｍ２／ｇ）
＜樹脂４−２＞：東亞合成（株）製のＡＲＵＦＯＮ  ＵＦ−５０４１の乾式粉砕品（無溶剤型スチレンアクリル樹脂（カルボキシル基及び炭素数１４のアルキル基含有）、純度：９８質量％以上、Ｔｇ：７７℃、酸価：２６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：７，５００、Ｎ２ＳＡ：０．２ｍ２／ｇ）
＜樹脂５＞：東亞合成（株）製のＡＲＵＦＯＮ  ＵＦ−５０２２の乾式粉砕品（無溶剤型スチレンアクリル樹脂（カルボキシル基及び炭素数２０のアルキル基含有）、純度：９４質量％以上、Ｔｇ：７８℃、酸価：２３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：１３，０００、Ｎ２ＳＡ：４．０ｍ２／ｇ）
＜樹脂６＞：東亞合成（株）製のＡＲＵＦＯＮ  ＵＣ−３９２０の乾式粉砕品（無溶剤型スチレンアクリル樹脂（カルボキシル基含有）、純度：９８質量％以上、Ｔｇ：１０２℃、酸価：２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：１５，５００、Ｎ２ＳＡ：０．２ｍ２／ｇ）
＜樹脂７＞：東亞合成（株）製のＡＲＵＦＯＮ  ＵＣ−３０８０の乾式粉砕品（無溶剤型スチレンアクリル樹脂（カルボキシル基含有）、純度：９８質量％以上、Ｔｇ：１３３℃、酸価：２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：１４，０００、Ｎ２ＳＡ：４．０ｍ２／ｇ）
＜樹脂８＞：東亞合成（株）製のＡＲＵＦＯＮ  ＵＨ−２１７０の乾式粉砕品（無溶剤型スチレンアクリル樹脂（水酸基含有）、純度９８質量％以上、Ｔｇ：６０℃、ＯＨ価：８８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：１４，０００、Ｎ２ＳＡ：４．１ｍ２／ｇ）
＜樹脂９＞：綜研化学（株）製のＣＢ−３０９８（無溶剤型スチレンアクリル樹脂（カルボキシル基含有）、純度：９８質量％以上、Ｔｇ：−５０℃、酸価：９８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：３，０００）
＜アルキルフェノール系樹脂＞：ＢＡＳＦ社製のＫｏｒｅｓｉｎの乾式粉砕品（ｐ−ｔ−ブチルフェノール及びアセチレンの縮合樹脂、Ｔｇ：９８℃、ＯＨ価：１９８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｎ２ＳＡ：４．１ｍ２／ｇ）
＜芳香族テルペン樹脂＞：ヤスハラケミカル（株）製のＹＳレジンＴＯ１２５（芳香族変性テルペン樹脂、Ｔｇ：６５℃、ＯＨ価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｎ２ＳＡ：０ｍ２／ｇ）
＜テルペンフェノール樹脂＞：アリゾナケミカル社製のＳｙｌｖａｒｅｓＴＰ１１５（テルペンフェノール樹脂、Ｔｇ：５５℃、ＯＨ価：５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：６００、Ｎ２ＳＡ：０ｍ２／ｇ）
＜ＡＭＳ樹脂＞：Ａｒｉｚｏｎａ  ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のＳＹＬＶＡＲＥＳ  ＳＡ８５（α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体、Ｔｇ：４３℃、軟化点：８５℃、Ｍｗ：１０００）
＜酸化亜鉛＞：ハクスイテック（株）製のジンコックスーパーＦ−２（平均一次粒子径：６５ｎｍ、Ｎ２ＳＡ：２０ｍ２／ｇ）
＜老化防止剤１＞：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチル）−ｐ−フェニレンジアミン）
＜老化防止剤２＞：大内新興化学工業社製のノクラック２２４（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体）
＜ステアリン酸＞：日油（株）製のステアリン酸「椿」
＜硫黄＞：細井化学工業（株）製のＨＫ−２００−５（５％オイル含有粉末硫黄）
＜加硫促進剤１＞：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤＭ（ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド）
＜加硫促進剤２＞：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＴＯＴ−Ｎ（テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド）
【００９４】
＜実施例及び比較例＞
表１に示す配合処方に従い、神戸製鋼（株）製４．０Ｌバンバリーを用いて硫黄及び加硫促進剤以外の配合材料を排出温度１５０℃の条件下で５分間混練りした。得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて排出温度９５℃の条件下で４分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成形機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、１６０℃の条件下で２０分間加硫し、試験用タイヤ（タイヤサイズ：２１５／４５Ｒ１７）を得た。
【００９５】
上記製造で得た試験用タイヤについて、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００９６】
（初期グリップ性能）
上記試験用タイヤを排気量２０００ｃｃの国産ＦＲ車に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて１０周の実車走行を行った。その際に２周目おける操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、比較例１を１００として指数表示をした（初期グリップ性能指数）。数値が大きいほど初期グリップ性能が高いことを示す。指数値が１０５以上の場合に良好であると判断した。
【００９７】
（走行中・後期のグリップ性能）
上記試験用タイヤを排気量２０００ｃｃの国産ＦＲ車に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて１０周の実車走行を行った。その際における、ベストラップと最終ラップの操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが比較評価し、比較例１を１００として指数表示をした。数値が大きいほどドライ路面において、走行中・後期のグリップ性能の低下が小さく、走行中・後期の安定したグリップ性能が良好に得られることを示す。指数値が１０５以上の場合に良好であると判断した。
【００９８】
（耐摩耗性）
上記試験用タイヤを排気量２０００ｃｃの国産ＦＲ車に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて実車走行を行った。その際におけるタイヤトレッドゴムの残溝量を計測し（新品時７．０ｍｍ）、それぞれ比較例１の残溝量を１００として指数表示した（耐摩耗性指数）。数値が大きいほど、耐摩耗性が高いことを示す。指数値が９０以上の場合に良好であると判断した。
【００９９】
【表１】
0006423208.tif 000002
【０１００】
表１より、所定酸価及びＴｇの特定樹脂（樹脂２〜６）を配合した実施例では、良好な耐摩耗性を確保しつつ、初期グリップ性能及び走行中・後期の安定したグリップ性能（特にドライ路面における初期グリップ性能及び走行中・後期の安定したグリップ性能）を同時に高次元に向上できることが明らかとなった。