(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料分散液と、
エポキシ系樹脂と、
単官能モノマーと、
付着力増進剤と、
エチル−２，４，６トリメチルベンゾイルフェニルホスフィナートオキシド（Ｅｔｈｙｌ−２，４，６ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌｐｈｅｎｙｌ  ｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅ  ｏｘｉｄｅ）を含む光開始剤と、
を有するインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物であって、
前記単官能モノマーは、インク組成物の全重量に対して５〜２５重量％で含まれ、
前記インクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物は溶媒を含まず、
パターン形成時に厚さが３０μｍのときに、隠蔽率が９８％以上であり、
前記インクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物は、ベゼル形成用である、インクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物。
【請求項２】
前記インクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物は、オリゴマー、多官能モノマー、重合抑制剤及び界面活性剤からなる群から選ばれる１種以上をさらに含む、請求項１に記載のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物。
【請求項３】
前記単官能モノマーは、ヒドロキシ官能基を有する、請求項１又は２に記載のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物。
【請求項４】
前記単官能モノマーは、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ，２−ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート（ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ，ＨＰＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ，２−ＨＥＭＡ）及びヒドロキシプロピルメタクリレート（ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ，ＨＰＭＡ）からなる群から選ばれる１種以上のモノマーである、請求項３に記載のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物。
【請求項５】
前記単官能モノマーは、インク組成物の全重量に対して１０〜２０重量％で含まれる、請求項１から４のいずれか一項に記載のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物。
【請求項６】
白色顔料、第１反応性モノマー及び分散剤を含む顔料分散液と、
エポキシ系樹脂と、
単官能モノマーと、
付着力増進剤と、
エチル−２，４，６トリメチルベンゾイルフェニルホスフィナートオキシド（Ｅｔｈｙｌ−２，４，６ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌｐｈｅｎｙｌ  ｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅ  ｏｘｉｄｅ）を含む光開始剤と、
を混合するステップを含むインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物の製造方法であって、
前記インクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物は溶媒を含まず、
前記第１反応性モノマーは３官能性アクリレート系モノマー又は２官能性アクリレート系モノマーを含むものからなる、
インクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物の製造方法。
【請求項７】
前記白色顔料は、二酸化チタン（ＴｉＯ２）である、請求項６に記載のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物の製造方法。
【請求項８】
前記白色顔料は、顔料分散液の全重量に対して５５〜７０重量％で含まれる、請求項６又は７に記載のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物の製造方法。
【請求項９】
第２反応性モノマーを混合するステップをさらに含み、
前記第２反応性モノマーは２官能性アクリレート系モノマー、単官能モノマー又はそれらの混合物を含むものからなる、
請求項６から８のいずれか一項に記載のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物の製造方法。
【請求項１０】
前記第２反応性モノマーは、単官能アクリレート系モノマーである、請求項９に記載のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物の製造方法。
【請求項１１】
前記第２反応性モノマーは、インク組成物の全重量に対して０．６〜１２重量％で含まれる、請求項９又は１０に記載のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物の製造方法。
【請求項１２】
前記エポキシ系樹脂は、インク組成物の全重量に対して０．２〜６重量％で含まれる、請求項１から５のいずれか一項に記載のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物。
【請求項１３】
前記光開始剤は、インク組成物の全重量に対して１〜１０重量％で含まれる、請求項１から５又は１２のいずれか一項に記載のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物。
【請求項１４】
前記多官能モノマーは、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）である、請求項２及び請求項２に直接又は間接に従属する場合の請求項３から５のいずれか一項に記載のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物。
【請求項１５】
前記多官能モノマーは、インク組成物の全重量に対して１〜１５重量％で含まれる、請求項２及び請求項２に直接又は間接に従属する場合の請求項３から５のいずれか一項に記載のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物。
【請求項１６】
前記インクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物は、常温で粘度が１０〜５０ｃＰである、請求項１から５又は１２から１５のいずれか一項に記載のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物。
【請求項１７】
前記インクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物は、６０℃で粘度が５〜２０ｃＰである、請求項１から５又は１２から１６のいずれか一項に記載のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物。
【請求項１８】
ａ）基板に請求項１から５又は１２から１７のいずれか一項に記載のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物を３０μｍ以下の厚さでインクジェットプリントして、ホワイトベゼルが形成された基板を製造するステップと、
ｂ）前記基板に１０００ｍＪ／ｃｍ２以上の紫外線を照射して、硬化されたホワイトベゼルパターンを形成するステップと、
ｃ）前記基板を熱処理するステップと、
を含む、インクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物を用いるホワイトベゼルパターンの製造方法。
【請求項１９】
前記ステップｃ）は、紫外線硬化後に、１５０〜１８０℃、１０〜３０分の条件でベゼルが形成された基板を熱処理するステップである、請求項１８に記載のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物を用いるホワイトベゼルパターンの製造方法。
【請求項２０】
請求項１８又は１９に記載の製造方法を用いて製造したホワイトベゼルパターン。
【請求項２１】
前記ホワイトベゼルパターンは、表面硬度５Ｈ以上、付着力５Ｂ、隠蔽率９８％以上、色値（Ｌ＊＞９０、ａ＊＜±１、ｂ＊＜±１）である、請求項２０に記載のホワイトベゼルパターン。
【請求項２２】
請求項２０又は２１に記載のホワイトベゼルパターンを含む電子素子。
【請求項２３】
前記電子素子は、タッチパネルである、請求項２２に記載の電子素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は２０１４年１１月１３日付の韓国特許出願第１０−２０１４−０１５７９５８号及び２０１５年１１月１１日付の韓国特許出願第１０−２０１５−０１５８３７８号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容は本明細書の一部として含まれる。
【０００２】
本発明は、インクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物、これを用いるホワイトベゼルパターンの製造方法及びこれによって製造したホワイトベゼルパターンを備える電子素子に関し、特に、厚さ及び隠蔽率が増大し、高温熱処理にも黄変現象が発生しなく、向上した付着力を示し得るインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物、これを用いるホワイトベゼルパターンの製造方法及びこれによって製造したホワイトベゼルパターンを備える電子素子に関する。
【背景技術】
【０００３】
ホワイトベゼル（ｂｅｚｅｌ）の場合、顔料の特性上、隠蔽力を有するためには３０μｍレベルの厚さでベゼルを印刷しなければならないが、従来では一般に、スクリーンプリンティング（ｓｃｒｅｅｎ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ）方式でホワイト４度印刷（１度印刷ごとに７μｍ）及びブラック又はグレー１度印刷（７μｍ）をして隠蔽力及び遮光特性を確保した。しかし、１度印刷ごとに硬化工程（オーブン−１６０℃、１０分）が含まれるため、工程が複雑であり、長時間がかかるという短所があった。このような問題を解決するためには、ホワイトベゼルを一度で印刷して紫外線硬化することによって、工程単純化及び時間短縮を遂げ得るインクジェット用紫外線硬化ホワイトインキの開発が必要である。
【０００４】
ホワイトベゼル（ｂｅｚｅｌ）は基材において表面硬度５Ｈ、付着力５Ｂ、隠蔽率９８％以上、色値（Ｌ＊＞９０、ａ＊＜±１、ｂ＊＜±１）、高温（２００℃）耐熱性、耐化学性を要求する。また、タッチスクリーンパネルベゼル用の紫外線硬化ホワイトインキは、強化ガラスの他に様々な基材にも適用可能であること、インクジェット用インクとして噴射性能（ｊｅｔｔｉｎｇ  ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ）に優れていること、高温熱処理後にも黄変がなく、優れたベゼル性能を示すこと、が必要である。特に、カバーガラス一体型タッチパネルは、ベゼルを印刷し、その上に電極を蒸着するので、２００℃以上の温度で耐熱性が確保される必要がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記の従来技術の問題点を解決するために、本発明は、１回の工程で隠蔽力を有する程度の厚さにベゼルを形成することができ、高温熱処理にも黄変現象が発生しなく、向上した付着力を示すことができるインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物、これを用いるホワイトベゼルパターンの製造方法及びこれによって製造したホワイトベゼルパターンを含む電子素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の課題を解決するために、本発明は、顔料分散液、バインダー溶液、単官能モノマー及び光開始剤を含むインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物であって、パターン形成時に厚さが３０μｍ以下であり、隠蔽率が９８％以上であるインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物を提供する。
【０００７】
本発明は、ａ）基板に本発明のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物を３０μｍ以下の厚さでインクジェットプリントして、ホワイトベゼルが形成された基板を製造するステップと、ｂ）上記基板に１０００ｍＪ／ｃｍ２以上の紫外線を照射して、硬化されたホワイトベゼルパターンを形成するステップと、ｃ）上記基板を熱処理するステップとを含む、インクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物を用いるホワイトベゼルパターンの製造方法を提供する。
【０００８】
また、本発明は、上記製造方法を用いて製造したホワイトベゼルパターンを提供する。
【０００９】
また、本発明は、上記ホワイトベゼルパターンを含む電子素子を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、インク組成物に含まれる顔料の含量をインクジェット用インクとして適用可能な範囲内で調節することによって、厚さ３０μｍ以下、隠蔽率９８％以上のホワイトベゼルパターンを１回の印刷で製造することができる。
【００１１】
本発明によって製造したホワイトベゼルパターンは、高温熱処理（２２０℃、３０分）後にも黄変が発生しなく、向上した付着力を示すことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明をより詳しく説明する。
【００１３】
本発明に係るインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物は、顔料分散液、バインダー溶液、単官能モノマー及び光開始剤を含み、パターン形成時に厚さが３０μｍ以下であり、隠蔽率が９８％以上であることを特徴とする。
【００１４】
本発明のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物に含まれる上記顔料分散液は、白色顔料、第１反応性モノマー及び分散剤を含むことができる。
【００１５】
上記白色顔料として二酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化亜鉛などを用いることができ、これは、反射率を上げて、組成物で形成したパターンに隠蔽力を与える役割を担う。
【００１６】
本発明のインク組成物は、上記白色顔料を顔料分散液の全重量に対して５５〜７０重量％で含むことが好ましい。５５重量％未満である場合、隠蔽特性が不十分であり、７０重量％を超える場合には分散し難い。
【００１７】
上記第１反応性モノマーとしては３官能性アクリレート系モノマーと２官能性アクリレート系モノマーを用いることができる。
【００１８】
上記３官能性アクリレート系モノマーとして、トリメチロールプロパントリアクリレート（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ  ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ：ＴＭＰＴＡ）、ペンタエリトリトールトリアクリレート、トリメチレンプロパントリアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、トリメチレンプロピルトリアクリレート、プロポキシ化グリセロールトリアクリレートなどを単独又は混合して用いることができる。
【００１９】
上記２官能性アクリレート系モノマーとして、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（１，６−ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ，ＨＤＤＡ）、ネオペンチルグリコールジアクリレート（ｎｅｏｐｅｎｔｙｌｇｌｙｃｏｌ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ，ＮＰＧＤＡ）、ジプロピレングリコールジアクリレート（ｄｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ，ＤＰＧＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（Ｔｒｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  Ｇｌｙｃｏｌ  Ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ，ＴＰＧＤＡ）などを単独又は混合して用いることが好ましい。
【００２０】
上記第１反応性モノマーは上記顔料分散液の全重量に対して３０〜５０重量％で含まれることが好ましい。
【００２１】
上記分散剤としては高分子型、非イオン性、陰イオン性、又は陽イオン性の分散剤を用いることができ、その例には、ポリアルキレングリコール及びそのエステル、ポリオキシアルキレン多価アルコール、エステルアルキレンオキシド付加物、アルコールアルキレンオキシド付加物、スルホン酸エステル、スルホン酸塩、カルボン酸エステル、カルボン酸塩、アルキルアミドアルキレンオキシド付加物、又はアルキルアミンなどがある。それらは単独で添加したり２つ以上を混合して用いることができる。
【００２２】
上記分散剤は、上記顔料分散液の全重量に対して２〜６重量％で含まれることが好ましい。
【００２３】
上記顔料分散液は、インク組成物の全重量に対して５０〜７０重量％で含まれることが好ましい。
【００２４】
本発明のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物に含まれる上記バインダー溶液は、エポキシ系樹脂及び第２反応性モノマーで構成される。
【００２５】
上記エポキシ系樹脂はバインダー溶液の全重量に対して２０〜４０重量％で含まれる。
【００２６】
上記第２反応性モノマーはバインダーを希釈する役割を担い、２官能性アクリレート系モノマー、単官能モノマー又はそれらの混合物を用いることができる。上記２官能性アクリレート系モノマーとして、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（１，６−ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ，ＨＤＤＡ）、ネオペンチルグリコールジアクリレート（ｎｅｏｐｅｎｔｙｌｇｌｙｃｏｌ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ，ＮＰＧＤＡ）、ジプロピレングリコールジアクリレート（ｄｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ，ＤＰＧＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（Ｔｒｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  Ｇｌｙｃｏｌ  Ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ，ＴＰＧＤＡ）などを単独又は混合して用いることができる。
【００２７】
上記単官能モノマーは、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ，２−ＨＥＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）、フェノキシエチルアクリレート（ＰＥＡ）、フェノールアクリレートなどを単独又は混合して用いることが好ましい。
【００２８】
上記第２反応性モノマーは、バインダー溶液の全重量に対して６０〜８０重量％で含まれる。
【００２９】
上記バインダー溶液は、インク組成物の全重量に対して１〜１５重量％で含まれる。１重量％未満であれば、基材と印刷層との付着力及び膜の強度が不十分であり、１５重量％を超えると、粘度が高すぎてインクジェット工程を行い難い。
【００３０】
本発明のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物に含まれる上記単官能モノマーは、インクの粘度を下げる一方で、基材と印刷層との付着力を向上させる役割を担う。上記単官能モノマーは、ヒドロキシ官能基を有するものを用いることができ、好ましくは、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ，２−ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート（ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ，ＨＰＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ，２−ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ｈｙｄｒｏｘｙｐｒｏｐｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ，ＨＰＭＡ）及び４−ヒドロキシブチルアクリレート（４−Ｈｙｄｒｏｘｙｂｕｔｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ，４−ＨＢＡ）からなる群から選ばれる１種以上のモノマーを用いることができ、最も好ましくは、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ，２−ＨＥＡ）のモノマーを用いることができる。
【００３１】
上記単官能モノマーは、インク組成物の全重量に対して５〜２５重量％、より好ましくは１０〜２０重量％で含まれ得る。５重量％未満であれば付着力が不十分であり、２５重量％を超えると、顔料の含量が少ないため、膜の光遮断特性が不十分である。
【００３２】
本発明のインク組成物は、付着力の増進のために、従来技術と違い、ブチルカルビトールアセテートなどの溶媒を含まない無溶剤（ｓｏｌｖｅｎｔ−ｆｒｅｅ）の形態で使用し、付着力増進剤として、ヒドロキシ官能基を有する単官能モノマー、例えば２−ＨＥＡなどのアクリレートモノマーを含むことができる。
【００３３】
上記光開始剤は、紫外線硬化型過程において、インクに含まれた不飽和二重結合を有するモノマーが反応して高分子を形成する硬化反応を開始する役割を担う。
【００３４】
本発明では光開始剤として、エチル−２，４，６トリメチルベンゾイルフェニルホスフィナートオキシド（Ｅｔｈｙｌ−２，４，６ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌｐｈｅｎｙｌ  ｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅ  ｏｘｉｄｅ）を含むものを用いることができ、具体的には、Ｌｕｃｉｒｉｎ（登録商標）  ＴＰＯ（２，４，６−Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  ｏｘｉｄｅ，ＢＡＳＦ社製）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２１００，Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９などを用いることができる。特に、光開始剤としてＬｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯを使用すると、高温熱処理（２２０℃、３０分）後にも黄変現象が発生しなく、硬化及び溶解度に優れる。上記光開始剤はインク組成物の全重量に対して１〜１０重量％で含まれることが好ましい。光開始剤の含量が１重量％未満であれば硬化反応が十分でなく、１０重量％を超えると完全に溶解されないことがある。
【００３５】
また、本発明のインク組成物は、光開始剤として、黄変を招く光開始剤であるＩｒｇａｃｕｒｅ  ９０７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ７５４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２９５９、Ｄａｒｏｃｕｒｅ  ＭＢＦ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４などは使用しない。
【００３６】
本発明のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物は、上記構成の他に、オリゴマー、多官能モノマー、重合抑制剤及び界面活性剤からなる群から選ばれるいずれか１種以上をさらに含むことができる。
【００３７】
本発明のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物において、上記多官能モノマー又はオリゴマーは紫外線硬化によって架橋結合を起こして印刷層の膜強度を増加させる役割を担う。
【００３８】
上記オリゴマーは、多官能アクリレート（メタクリレート）、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、メラミンアクリレートなどを含むアクリル系オリゴマー又はそれらの重合体などを用いることができる。
【００３９】
上記多官能モノマーは、例えば、官能性基が４〜６以上であるものが好ましく、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ＤＰＰＡ）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）からなる群から選ばれる１種以上のモノマーを用いることができ、最も好ましくは、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）を用いることができる。
【００４０】
上記オリゴマー又は多官能モノマーは、インク組成物の全重量に対して１〜１５重量％で含まれることが好ましい。１重量％未満であれば膜の強度が十分でなく、１５重量％を超えると、インクの粘度が高くなりすぎて工程が不可能になり得る。
【００４１】
本発明のインク組成物はさらに重合抑制剤及び界面活性剤を残量含むことができる。
【００４２】
上記重合抑制剤は、インクを常温で保管する間に硬化反応が起きることを防止する役割を担う。
【００４３】
上記重合抑制剤としては、モノメチルエーテルヒドロキノン（Ｍｏｎｏ  Ｍｅｔｈｙｌ  Ｅｔｈｅｒ  Ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ，ＭＥＨＱ）、ベンゾキノン、カテコール、フェノチアジン、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン及び２，２，６，６−テトラメチルピぺリジン−１−オキシルガラスラジカル及びそれらの誘導体から選ばれる１種以上を用いることができる。
【００４４】
上記界面活性剤は、インクの表面張力を調節して噴射（ｊｅｔｔｉｎｇ）が円滑に起きるようにし、ガラス基板においてインクが適切に広がるようにする。
【００４５】
上記界面活性剤は、シリコン系界面活性剤又はフッ素系界面活性剤であり、具体的に、シリコン系界面活性剤としては、ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社製のＢＹＫ−０７７、ＢＹＫ−０８５、ＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−３０１、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３２２、ＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３２５、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３５、ＢＹＫ−３４１ｖ３４４、ＢＹＫ−３４５ｖ３４６、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３５４、ＢＹＫ−３５５、ＢＹＫ−３５６、ＢＹＫ−３５８、ＢＹＫ−３６１、ＢＹＫ−３７０、ＢＹＫ−３７１、ＢＹＫ−３７３、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３８０、ＢＹＫ−３９０などを用いることができ、フッ素系界面活性剤としては、ＤＩＣ（ＤａｉＮｉｐｐｏｎ  Ｉｎｋ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）社製のＦ−１１４、Ｆ−１７７、Ｆ−４１０、Ｆ−４１１、Ｆ−４５０、Ｆ−４９３、Ｆ−４９４、Ｆ−４４３、Ｆ−４４４、Ｆ−４４５、Ｆ−４４６、Ｆ−４７０、Ｆ−４７１、Ｆ−４７２ＳＦ、Ｆ−４７４、Ｆ−４７５、Ｆ−４７７、Ｆ−４７８、Ｆ−４７９、Ｆ−４８０ＳＦ、Ｆ−４８２、Ｆ−４８３、Ｆ−４８４、Ｆ−４８６、Ｆ−４８７、Ｆ−１７２Ｄ、ＭＣＦ−３５０ＳＦ、ＴＦ−１０２５ＳＦ、ＴＦ−１１１７ＳＦ、ＴＦ−１０２６ＳＦ、ＴＦ−１１２８、ＴＦ−１１２７、ＴＦ−１１２９、ＴＦ−１１２６、ＴＦ−１１３０、ＴＦ−１１１６ＳＦ、ＴＦ−１１３１，ＴＦ１１３２、ＴＦ１０２７ＳＦ、ＴＦ−１４４１、ＴＦ−１４４２などを用いることができるが、これに限定されない。
【００４６】
本発明のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物は、付着力の増進のために、従来技術と違い、ブチルカルビトールアセテートなどの溶媒を含まず、付着力増進剤としてヒドロキシ官能基を有する単官能モノマー、例えば、２−ＨＥＡなどのアクリレートモノマーを含んでいるため、無溶剤（ｓｏｌｖｅｎｔ−ｆｒｅｅ）の形態で用いることができる。
【００４７】
また、本発明のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物は上記のような組成を有することから、常温で粘度が１０〜５０ｃＰであり、６０℃で粘度が５〜５０ｃＰであり、よって、インクジェット工程性及び保存安定性に優れ、インク組成物に含まれる顔料の含量をインクジェット用インクとして適用可能な範囲内で調節することによって厚さ３０μｍ以下、隠蔽率９８％以上のホワイトベゼルパターンを製造することができる。
【００４８】
また、本発明のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物は、上記のような組成を有することから、高温熱処理（２００℃、３０分）後にも黄変が発生しなく、向上した付着力を示すことができ、ベゼルの形成に有利である。
【００４９】
また、本発明は、ａ）基板に本発明のインクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物を３０μｍ以下の厚さでインクジェットプリントして、ホワイトベゼルが形成された基板を製造するステップと、ｂ）上記基板に１０００ｍＪ／ｃｍ２以上の紫外線を照射して、硬化されたホワイトベゼルパターンを形成するステップと、ｃ）上記基板を熱処理するステップとを含む、インクジェット用の紫外線硬化白色インク組成物を用いるホワイトベゼルパターンの製造方法を提供する。
【００５０】
上記のステップｂ）は、３９５ｎｍのＵＶ  ＬＥＤランプを用いて厚さ３０μｍを基準に１０００ｍＪ／ｃｍ２以上の紫外線を照射するステップであってもよい。
【００５１】
上記のステップｃ）は、紫外線硬化後に、１５０〜１８０℃、１０〜３０分の条件で、ベゼルの形成された基板を熱処理するステップであってもよい。上記熱処理は、オーブン又はホットプレート内で行うことができる。上記のステップｃ）は、ベゼルの付着力を向上させるために紫外線硬化後に追加されるステップである。上記のステップｃ）は、基板の種類（例えば、フィルム）によって省かれてもよい。本発明の一実施例で、紫外線硬化後に熱処理工程を行うことによって、ベゼルパターンの付着力を５Ｂレベルに向上させることができた。
また、本発明は、上記の製造方法を用いて製造したホワイトベゼルパターンを提供する。
【００５２】
上記ホワイトベゼルパターンは、厚さ３０μｍ以下で隠蔽率９８％以上、表面硬度５Ｈ以上、付着力５Ｂ、色値（Ｌ＊＞９０、ａ＊＜±１、ｂ＊＜±１）などの物性を示すことができる。
【００５３】
また、本発明は、前述したホワイトベゼルパターンを含む電子素子を提供する。上記電子素子は、液晶表示装置、ディスプレイ、タッチパネルなどであるが、これに限定されるものではない。上記電子素子としてタッチパネルが好ましい。タッチパネル用パターンは液晶表示装置用ブラックマトリックスパターンに比べて非常に単純であり、インクジェットプリンティング工程によって容易に形成できるためである。
本発明に係る電子素子は、前述した本発明に係るパターンを含む以外は、当該技術の分野に公知である構成を有することができる。
【実施例】
【００５４】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明をより詳しく説明する。ただし、以下の実施例及び比較例は本発明を例示するためのものであり、これによって本発明の範囲が限定されるわけではない。
【００５５】
下記の表１及び表２のような組成でインク組成物を混合し、上記混合物を５時間撹拌して、実施例１〜実施例３、比較例１〜比較例７及び参考例の紫外線硬化白色インク組成物を製造した。
【００５６】
【表１】
0006418471.tif 000002
【００５７】
【表２】
0006418471.tif 000003
８７０：Ｈｙｂｒｉｄｕｒ（登録商標）  ８７０（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製）
ＨＤＤＡ：１，６−ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ
ＢＣＡ：ｂｕｔｙｌ  ｃａｒｂｉｔｏｌ  ａｃｅｔａｔｅ
ＤＰＨＡ：ｄｉｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ  ｈｅｘａａｃｒｙｌａｔｅ
Ｏｌｉｇｏｍｅｒ：クレゾールノボラックエポキシオリゴマーＳＣ６４００（Ｍｉｗｏｎ社製）
ＨＰＮＤＡ：Ｈｙｄｒｏｘｙ  Ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｏｉｃ  Ａｃｉｄ  Ｅｓｔｅｒ  ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ  Ｇｌｙｃｏｌ  Ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ
２−ＨＥＡ：２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ
ＰＤ７６１０：エポキシ樹脂（Ａｎｄｅｒｓｏｎ社製）
ＫＢＭ−４０３：信越社製
ＫＢＭ−５０３：信越社製
ＴＰＯ：Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ
Ｉ２１００：Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２１００（ＢＡＳＦ社製）
Ｉ１８４：Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４（ＢＡＳＦ社製）
Ｉ９０７：Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ９０７（ＢＡＳＦ社製）
ＢＹＫ３０７：（Ｂｙｋ社製）
ＭＥＨＱ：Ｍｏｎｏ  Ｍｅｔｈｙｌ  Ｅｔｈｅｒ  Ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ
【００５８】
＜表面硬度及び付着力の評価＞
上記製造された実施例１〜３及び比較例１〜８のインク組成物を、横５０ｍｍ、縦５０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍサイズの正方形のガラスに３０μｍの厚さでインクジェットプリントし、３９５ｎｍのＵＶ  ＬＥＤランプを用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２以上の紫外線を照射してＵＶ硬化を実施した後、オーブンで１５０℃の温度で１５分熱処理してベゼルパターンの試験片を製造した。その後、上記試験片をオーブン内で２２０℃、１５分熱処理してベゼルパターンの試験片を製造し、表面硬度測定実験及び付着力測定実験を行った。その後、上記試験片をオーブン内で２００℃、３０分熱処理後に高温耐熱性及び黄変評価を行い、その結果を表３及び４に示した。
【００５９】
表面硬度は鉛筆硬度計で測定し、ひっかき角度４５°、荷重５００ｇの条件で測定した（規格：ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３）。
【００６０】
付着力測定では、クロスカットテスト（ｃｒｏｓｓ  ｃｕｔ  ｔｅｓｔ）を実施して付着力を０Ｂ〜５Ｂと評価した（規格：ＡＳＴＭ  Ｄ３３５９）。
【００６１】
【表３】
0006418471.tif 000004
【００６２】
【表４】
0006418471.tif 000005
【００６３】
上記の表３で、比較例１は、白色顔料（ＴｉＯ２）を分散液全重量を基準に５０重量％含むインク組成物であり、３０μｍの厚さでベゼルパターンを形成した場合、隠蔽率は９６％であって、要求レベルに至っていない。
【００６４】
そして、比較例２は、溶媒（ブチルカルビトールアセテート）を含むインク組成物であり、高温熱処理（２００℃、３０分）過程でベゼルが剥離される現象が観察された。
【００６５】
比較例３は、単官能アクリレートである２−ＨＥＡを含まないインク組成物であり、比較例２と同様に、高温熱処理過程でベゼルが剥離されるという問題があった。
【００６６】
また、表４で、比較例４は２−ＨＥＡを３重量％含んでおり、高温熱処理過程でベゼルが剥離されなかったが、０Ｂの付着力を示した。
【００６７】
比較例５は、エポキシ樹脂であるＰＤ７６１０を含まないインク組成物であり、表面硬度（２Ｈ）及び付着力（５Ｂ）に劣っており、参考例は、付着力増進剤としてＫＢＭ−５０３を使用したところ、０Ｂの付着力を示した。
【００６８】
比較例６及び比較例７は光開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ  １８４及び９０７を使用したが、黄変現象が発生した。
【００６９】
これに対し、表３において実施例１〜２の溶媒無しでアクリレートモノマー（２−ＨＥＡ）を含むインク組成物は、表面硬度が５Ｈ、クロスカットテストが５Ｂであって、優れたベゼル性能を示しており、高温熱処理後にも黄変及び物性変化がなかった。
【００７０】
また、光開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ  ２１００が含まれた実施例３の組成物も黄変が発生しなかった。