(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
グレープフルーツ種子抽出物、酢酸、および乳酸を有効成分として含み；グレープフルーツ種子抽出物１重量部に対して、酢酸は２〜７０重量部、および乳酸は２０〜４００重量部含まれ；酢酸１重量部に対して、乳酸は２〜１０重量部含まれる；ゼニゴケ防除用液体組成物であって、
該ゼニゴケ防除用液体組成物は酢酸を０．５〜２重量％含有する液体組成物として施用される、ゼニゴケ防除用液体組成物。
【請求項２】
グレープフルーツ種子抽出物、酢酸  ０．５〜２重量％、および乳酸を有効成分として含み；
グレープフルーツ種子抽出物１重量部に対して、酢酸は２〜７０重量部、および乳酸は２０〜４００重量部含まれ；
酢酸１重量部に対して、乳酸は２〜１０重量部含まれる；
ゼニゴケ防除用液体組成物。
【請求項３】
グレープフルーツ種子抽出物  ０．０２〜０．８重量％；
を含む、請求項１または２に記載のゼニゴケ防除用液体組成物。
【請求項４】
乳酸  ２〜７重量％；
を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のゼニゴケ防除用液体組成物。
【請求項５】
グレープフルーツ種子抽出物  ０．０２〜０．８重量％； 
酢酸                            ０．５〜  ２重量％；および
乳酸                                ２〜  ７重量％；
を含む、ゼニゴケ防除用液体組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のゼニゴケ防除用液体組成物の有効量を、ゼニゴケにまたはゼニゴケが発生する場所に施用する工程を有するゼニゴケの防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゼニゴケ防除組成物およびゼニゴケの防除方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゼニゴケ（Marchantia polymorpha L.）はコケ植物の苔類の１種であり、世界の至るところに分布し、日本でも北海道から九州、沖縄に至るまで広く観察されおり、特に人家の周辺などの湿気の多い場所に繁殖している。ゼニゴケは茎と葉の区別が曖昧な葉状体の形態を有し、裏側より仮根を伸ばして地表に密着して増殖するため見栄えが悪く、人家等においては美観を損なうことから、定期的に除去せざるを得ない有害植物でもある。また、ゼニゴケは一般的な通常のコケと比べて薬剤に対する耐性が高く、非常に除去しにくいことも知られている。
【０００３】
ゼニゴケの除去には、塩化ベンザルコニウムや酢酸を有効成分とするゼニゴケ防除剤が広く用いられているが、殺菌剤として知られる塩化ベンザルコニウムは魚毒性、鳥毒性等の毒性が指摘されており、散布することで環境への問題が懸念されていた。一方、酢酸を含有するゼニゴケ防除剤については、天然物由来のため環境には優しい反面、酢酸特有の強い刺激臭が使用上の大きな課題となっていた。
【０００４】
環境に優しいコケの除去方法として、特許文献１にはミカン科植物種子抽出物（例えばグレープフルーツ種子抽出物）が苔類の除去に有効であることが開示され、またグレープフルーツ種子抽出物をＤＬ−リンゴ酸と組み合わせることでスナゴケに対する枯殺効果が増大することも開示されていたが、除去が困難とされるゼニゴケの防除に適する組成物については検討されていなかった。一般的にグレープフルーツ種子抽出物のような天然物は、塩化ベンザルコニウムのような化学物質と比べ作用がマイルドであると考えられ、通常のコケよりも除去が困難なゼニゴケに適用させるには、高濃度での適用が少なくとも必要と考えられるが、グレープフルーツ種子抽出物は高価なため、高濃度での使用は商業上の観点からは難しい一方、希釈して低濃度にすればその効果が期待できないことから、結局のところ、グレープフルーツ種子抽出物によるゼニゴケの防除は実用的ではないと考えられていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−５５１１２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ゼニゴケに対する優れた防除効力を有し、環境に優しく、価格的にも実用的な新規なゼニゴケ防除組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、グレープフルーツ種子抽出物含有組成物に、有機酸の中でもとりわけ酢酸を加えることで、ゼニゴケの防除効果が高められることを見出し、さらにＤＬ−リンゴ酸、乳酸のような有機酸を加えることでゼニゴケの防除効果がさらに大幅に高まることを見出し、グレープフルーツ種子抽出物の濃度が低くても十分効果を有する実用的な組成物を得て、本願発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は以下の項１〜８のとおりである。
【０００９】
項１．
グレープフルーツ種子抽出物； 
酢酸；および
酢酸以外の有機酸；
を有効成分として含むゼニゴケ防除用液体組成物。
【００１０】
項２．
グレープフルーツ種子抽出物１重量部に対して、酢酸が１〜１００重量部、および酢酸以外の有機酸が２〜５００重量部含まれる、項１に記載のゼニゴケ防除用液体組成物。
【００１１】
項３．
グレープフルーツ種子抽出物１重量部に対して、酢酸が２〜７０重量部、および酢酸以外の有機酸が５〜４００重量部含まれる、項１または２に記載のゼニゴケ防除用液体組成物。
【００１２】
項４．
グレープフルーツ種子抽出物  ０．００４〜  ２重量％； 
酢酸                            ０．１〜  ３重量％；および
酢酸以外の有機酸                    １〜１０重量％；
を含む、項１〜３のいずれか１項に記載のゼニゴケ防除用液体組成物。
【００１３】
項５．
グレープフルーツ種子抽出物  ０．０２〜０．８重量％； 
酢酸                            ０．５〜  ２重量％；および
酢酸以外の有機酸                    ２〜  ７重量％；
を含む、項１〜４のいずれか１項に記載のゼニゴケ防除用液体組成物。
【００１４】
項６．
該酢酸以外の有機酸が、ＤＬ−リンゴ酸、乳酸、クエン酸、コハク酸、酒石酸、またはこれらの混合物から選択される、項１〜５のいずれか１項に記載のゼニゴケ防除用液体組成物。
【００１５】
項７．
該酢酸以外の有機酸が、ＤＬ−リンゴ酸、乳酸、またはこれらの混合物から選択される、項１〜６のいずれか１項に記載のゼニゴケ防除用液体組成物。
【００１６】
項８．
項１〜７のいずれか１項に記載のゼニゴケ防除用液体組成物の有効量を、ゼニゴケにまたはゼニゴケが発生する場所に施用する工程を有するゼニゴケの防除方法。
【発明の効果】
【００１７】
本発明にかかるゼニゴケ防除用液体組成物は、グレープフルーツ種子抽出物に加えて酢酸および酢酸以外の有機酸を有効成分として含むことによって、非常に高いゼニゴケ防除効果を示し、価格が高いグレープフルーツ種子抽出物がたとえ低量であっても実用上十分なゼニゴケ防除効果を示すことができる。さらに、当該組成物において使用される酢酸の量は刺激臭を呈さない程度の少ない量であっても十分にゼニゴケの防除効果を高めることができ、本発明にかかる組成物は、製剤の酢酸臭低減を可能とするものである。加えて、有効成分として、環境への負荷が少ないグレープフルーツ種子抽出物、酢酸、および酢酸以外の有機酸（例えばＤＬ−リンゴ酸、乳酸等）を使用するため、本願発明にかかるゼニゴケ防除用液体組成物は環境に優しい製剤である。つまり、本発明にかかるゼニゴケ防除用液体組成物は、環境に優しいものであり、においが少なく、価格が高いグレープフルーツ種子抽出物がたとえ低量であっても実用上十分なゼニゴケ防除効果を示すことができるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明にかかるゼニゴケ防除液体組成物は、グレープフルーツ種子抽出物、酢酸、および酢酸以外の有機酸を含み、適宜１または２以上の溶剤（例えば、水、グリセリン、エタノール、イソプロピルアルコールなど）と共に、液剤の形態に通常の方法で調製される。
殺菌剤、除草剤、または殺虫剤として一般に知られる薬剤を任意にさらに含んでいてもよいが、環境への影響を考慮してこれらは天然物由来物質であることが望ましい。必要に応じて界面活性剤やその他の製剤用補助剤（これらもまた天然物由来物質であることが望ましい）を添加して、溶液、懸濁液、乳濁液などの液剤として一般に知られる方法により製剤化してもよい。
【００１９】
ゼニゴケの防除とは、ゼニゴケを死滅させること、ゼニゴケの増殖を抑制することに加え、ゼニゴケが発生しうる場所にゼニゴケが発生することを防止することを含む。
本発明にかかるゼニゴケ防除液体組成物をゼニゴケに施用した場合、ゼニゴケ（通常は緑色）は緑褐色または褐色に変色して増殖が止まり、さらには腐敗する。
【００２０】
本発明にかかるゼニゴケ防除液体組成物は、水などの溶剤であらかじめ溶解・希釈されて適切な濃度に調整され、そのまま使用できる液剤であってもよく、また使用前に水などで希釈してから使用する濃縮タイプの液剤であってもよい。
【００２１】
このようにして製剤化された本発明の組成物は、そのまま又は水等に希釈して、ゼニゴケまたはゼニゴケが発生する場所（庭先、畑の周りなど土壌面の他、テラス、ベランダ、玄関先、墓石、タイル等）に塗布するか噴霧器等に入れて散布することができる。ゼニゴケまたはゼニゴケが発生する場所が湿る程度まで施用することが望ましく、例えば１ｍ２あたり２０〜３００ｍＬ、望ましくは５０〜２００ｍＬを施用する。
【００２２】
グレープフルーツ種子抽出物とは、グレープフルーツの種子（特には未成熟果実の種子）から水、エタノール等によって抽出された、脂肪酸、アスコルビン酸、フラボノイド等を成分とするものであり、溶媒（抽出溶媒、希釈溶媒）以外の成分の混合物をいう。グレープフルーツ種子抽出物は、既存添加物名簿収載品目リスト（日本食品添加物協会（最終改正平成２６年１月３０日））に掲載されており、ここではミカン科グレープフルーツ（Ｃｉｔｒｕｓ ｐａｒａｄｉｓｉ ＭＡＣＦ．）の種子より、水又はエタノールで抽出して得られたものであって、主成分は脂肪酸及びフラボノイドであることが記載されている。グレープフルーツ種子抽出物は水、グリセリン等の溶剤との混合物として市販されているもの（例えば「Ｄｅｓｆａｎ−１００」（販売元：ミツバ貿易、INVETISA社製）；「Ｄｅｓｆａｎ−１０」（販売元：アデプト））を使用してもよい。Ｄｅｓｆａｎ−１００にはグリセリンが約６０重量％、水が約５重量％含まれるので、グレープフルーツ種子抽出物は約３５％含まれる。Ｄｅｓｆａｎ−１０にはグリセリンが約６．２重量％、水が約９０．５％含まれるので、グレープフルーツ種子抽出物は約３．３％含まれる。
【００２３】
グレープフルーツ種子抽出物は、一般的には以下のように製造されるが、この方法に限定されるものではない。
まず、グレープフルーツの種子（好ましくは未成熟の種子。グレープフルーツはいずれの産地のものでも用いることができる）を粉砕し、粉砕した種子を、水、アルコール類、炭化水素類、エステル類、ケトン類、エーテル類またはハロゲン化炭化水素類、およびこれらの混合溶媒に浸漬して抽出するか、あるいは浸漬し加熱還流して抽出し、適宜濃縮または濃縮還元して得られる。水およびアルコールが抽出溶媒として好ましく使用されうる。アルコールとしては、一価アルコールおよび多価アルコールのいずれもが用いられ得、好ましくは、水、エタノール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、およびこれらの混合溶媒が挙げられ、さらに好ましくは水、エタノールおよびこれらの混合溶媒が挙げられる。
【００２４】
酢酸は試験研究用、工業用等として市販される高純度のもの（氷酢酸等）を使用しても、酢酸と水との混合物として市販されるものを使用してもよい。酢酸と水との混合物を使用する場合には、その純度は特に規定されないが、例えば純度８０％以上（好ましくは純度９０％以上）のものを使用することが好ましい。純度８０％未満の混合物を使用する場合には、酢酸としての含有量を適宜換算して使用することが望ましい。
【００２５】
酢酸以外の有機酸としては、特に限定はされないが、例えば、ヒドロキシ酸、ジカルボン酸が好適に用いられ、さらに好適にはＤＬ−リンゴ酸、乳酸、クエン酸、コハク酸、酒石酸が用いられる。特に好ましい有機酸の例としてＤＬ−リンゴ酸および乳酸が挙げられる。
【００２６】
本願発明のゼニゴケ防除液体組成物における、グレープフルーツ種子抽出物と酢酸との含有割合は特に限定されるものではないが、グレープフルーツ種子抽出物１重量部に対して１〜１００重量部、好ましくは２〜７０重量部、より好ましくは５〜７０重量部、さらにより好ましくは１０〜５０重量部である。
【００２７】
本願発明のゼニゴケ防除液体組成物における、グレープフルーツ種子抽出物と酢酸以外の有機酸との含有割合は特に限定されるものではないが、グレープフルーツ種子抽出物１重量部に対して２〜５００重量部、好ましくは５〜４００重量部、より好ましくは１０〜３００重量部、さらにより好ましくは２０〜２００重量部、さらにより好ましくは５０〜２００重量部、さらにより好ましくは１００〜２００重量部である。
【００２８】
本願発明のゼニゴケ防除液体組成物における、酢酸と酢酸以外の有機酸との含有割合は特に限定されるものではないが、酢酸１重量部に対して０．５〜５０重量部、好ましくは１〜２０重量部、より好ましくは２〜１０重量部である。
【００２９】
本願発明のゼニゴケ防除液体組成物に含まれるグレープフルーツ種子抽出物の量は特に限定されないが、塗布または散布される適切な濃度の本発明の液剤において、例えば０．００４〜２重量％、好ましくは０．０２〜０．８重量％、さらに好ましくは０．０２〜０．２重量％含まれる。
使用時に希釈して使用する液剤については、その希釈倍率に応じた濃度を含有することができる。
【００３０】
本願発明のゼニゴケ防除液体組成物に含まれる酢酸の量は特に限定されないが、塗布または散布される適切な濃度の本発明の液剤において、例えば０．１〜３重量％含まれる。組成物の刺激臭を抑えるために２重量％以下であることが望ましく、例えば０．５〜２重量％含まれる。
使用時に希釈して使用する液剤については、その希釈倍率に応じた濃度を含有することができる。
【００３１】
本願発明のゼニゴケ防除液体組成物に含まれる酢酸以外の有機酸の量は特に限定されないが、塗布または散布される適切な濃度の本発明の液剤において、例えば１〜１０重量％、好ましくは２〜７重量％、より好ましくは３〜６重量％含まれる。
使用時に希釈して使用する液剤については、その希釈倍率に応じた濃度を含有することができる。
【００３２】
本願発明にかかる液体製剤は酢酸臭がさらにマスキングされるように香料をさらに含んでいてもよく、また、必要に応じて通常の液体製剤に使用される添加剤（防腐剤など）を含んでいてもよいが、これらもまた環境への影響を考慮して天然物由来物質であることが望ましい。
【実施例】
【００３３】
以下、製剤例および試験例を挙げて、本発明を説明するが、本発明は以下の例のみに限定されるものではない。
【００３４】
試験例１および２で使用した薬剤を以下に示す。
グレープフルーツ種子抽出物：Ｄｅｓｆａｎ−１００（グレープフルーツ種子抽出物を３５％含有）（ミツバ貿易、INVETISA社）
酢酸：関東化学株式会社製  鹿一級  ９９．５％
ＤＬ−リンゴ酸：和光純薬工業株式会社製  食品添加物グレード  ９０％
乳酸：磐田化学工業株式会社製  食品添加物グレード  ９９．８％
【００３５】
試験例１：防除効果試験
表１〜６に示す各成分を精製水に溶解して、実施例１〜２７および比較例１〜１２を調製し、各供試液とした。
縦２．０ｃｍ×横２．０ｃｍ×深さ４．０ｃｍのプラスティックセルにバーミキュライト約１ｇを入れ、ここにゼニゴケ葉状体（約１ｃｍ２）を移植し、植物用液体肥料：ハイポネックス原液（ハイポネックスジャパン製、窒素：リン酸：カリ＝６：１０：５）を水で１０００倍に希釈し、この液をバーミキュライトが十分に湿潤するまでゼニゴケ葉状体を移植したプラスティックセルに添加し、２２℃、蛍光灯下（１６時間）および暗所下（８時間）のサイクルで、ゼニゴケ葉状体が約１．５ｃｍ２に生長するまで数日間前培養した。前培養の間、バーミキュライトおよびゼニゴケ葉状体に、上記の植物用液体肥料希釈液を適宜加え、乾燥を防いだ。
ついで、各供試液をゼニゴケ葉状体に１００ｍＬ容噴霧器で約５ｃｍの高さから噴霧した。噴霧量はセル上面１ｍ２あたり１５０ｍＬであった。噴霧は初回の１回のみで、噴霧２日後、３日後、５日後、７日後、１０日後にゼニゴケ葉状体を観察し、下記の評価基準で評価した。
なお、ゼニゴケ葉状体全体が褐色に変色し、かつ、その後数日で腐敗等が認められれば枯死とし、ゼニゴケ葉状体全体が褐色に変色した日を枯死した日とした。
評価基準：
Ａ：２日後に枯死；
Ｂ：３日後に枯死； 
Ｃ：５日後に枯死；
Ｄ：全体的に緑褐色または褐色に変色するものの、一部のゼニゴケ葉状体に増殖が認められる；
Ｅ：一部が緑褐色または褐色に変色するものの、一部のゼニゴケ葉状体に増殖が認められる；
Ｎ：変化なし。
【００３６】
試験例２：臭気試験
試験例１に記載のとおりに調製し、ガラス製バイアル中に入れた各供試液のにおいを官能試験により下記の評価基準で評価した。
評価基準：
０点：臭気無し
１点：臭気がやや有り
２点：臭気が有り
３点：刺激臭が有り
４点：強い刺激臭が有り
【００３７】
試験例１および２の結果を表１〜６に示す。
【表１】
0006375240.tif 000002
【表２】
0006375240.tif 000003
【表３】
0006375240.tif 000004
【表４】
0006375240.tif 000005
【表５】
0006375240.tif 000006
【表６】
0006375240.tif 000007
【００３８】
本願発明にかかる実施例１〜２７はいずれも、刺激臭は認められず、かつ、優れたゼニゴケ防除効果を示した。