(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
層状シリケートを除く、表面コーティングを有する充填剤であって、この表面コーティングが水溶性ポリアミドまたは複数の水溶性ポリアミドを含有し、これらの水溶性ポリアミドの少なくとも１つが以下のモノマー成分：
（ａ）炭素原子６〜３６個を有する少なくとも１つの直鎖状脂肪族、分岐状脂肪族、脂環式、および／または芳香族ジカルボン酸；および
（ｂ１）モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対して２５〜１００モル％の、４‐オキサヘプタン‐１，７‐ジアミン、４，７‐ジオキサデカン‐１，１０‐ジアミン、４，７‐ジオキサ‐５‐メチル‐デカン‐１，１０‐ジアミン、６‐オキサ‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，８‐ジオキサ‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，８‐ジオキサ‐５‐メチル‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，８‐ジオキサ‐５，６‐ジメチル‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，９‐ジオキサ‐ドデカン‐１，１２‐ジアミン、４，７，１０‐トリオキサ‐トリデカン‐１，１３‐ジアミン、４，７，１０‐トリオキサ‐５，８‐ジメチル‐トリデカン‐１，１３‐ジアミン、４，１１‐ジオキサ‐テトラデカン‐１，１４‐ジアミン、４，７，１１‐トリオキサ‐テトラデカン‐１，１４‐ジアミン、４，７，１０，１３‐テトラオキサ‐ヘキサデカン‐１，１６‐ジアミン、４，７，１０，１３，１６‐ペンタオキサ‐ノナデカン‐１，１９‐ジアミンおよび４，１７‐ジオキサ‐エイコサン‐１，２０‐ジアミンから成る群から選択される少なくとも１つのジアミン；および
（ｂ２）モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対して０〜５０モル％の、炭素原子２〜３６個を有する少なくとも１つの直鎖状脂肪族、分岐状脂肪族、脂環式、および／または芳香族ジアミン；および
（ｂ３）モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対して０〜５０モル％の、オリゴオキシエチレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミンおよびポリアルキレングリコールから成る群から選択される少なくとも１つの化合物；および
（ｃ）０〜４５モル％の少なくとも１つのラクタムおよび／または少なくとも１つのアミノカルボン酸；
からの重縮合によって製造され、
モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対するモノマー成分（ａ）のモル量が、０．８〜１．２の範囲のモル比を有し、
モノマー（ｃ）の分率が、該少なくとも１つの水溶性ポリアミドを形成する全モノマー成分（ａ）＋（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）＋（ｃ）のモル合計に対するものであり、かつ
表面コーティングの割合が、表面被覆された充填剤の０．３〜１０重量％の範囲であることを特徴とする、充填剤。
【請求項２】
前記少なくとも１つの直鎖状脂肪族、分岐状脂肪族、脂環式、および／または芳香族ジカルボン酸（ａ）が、炭素原子６〜１２個を有する、請求項１記載の充填剤。
【請求項３】
前記少なくとも１つの直鎖状脂肪族、分岐状脂肪族、脂環式、および／または芳香族ジアミン（ｂ２）が、炭素原子６〜１５個を有する、請求項１記載の充填剤。
【請求項４】
前記表面コーティングの水溶性ポリアミドの少なくとも１つに関して、モノマー成分（ａ）としてアジピン酸および／またはセバシン酸を選択し、モノマー成分（ｂ１）として４，７，１０‐トリオキサ‐トリデカン‐１，１３‐ジアミンおよび／または４，７，１０，１３‐テトラオキサ‐ヘキサデカン‐１，１６‐ジアミンを選択し、および任意に、モノマー成分（ｂ２）としてヘキサンジアミンを選択する、請求項１記載の充填剤。
【請求項５】
前記表面コーティングが、少なくとも５０重量％の請求項１または４記載の少なくとも１つの水溶性ポリアミドから成る、請求項１または４記載の充填剤。
【請求項６】
前記表面コーティングが、前記少なくとも１つの水溶性ポリアミドに加えて、少なくとも１つの接着促進剤を含有し、該少なくとも１つの接着促進剤は、乾燥質量として計算された該表面コーティングの全質量に対して、該表面コーティングの１０〜５０重量％を構成する、請求項１〜５のいずれか１項記載の充填剤。
【請求項７】
前記表面コーティングが、界面活性剤を含有せず、かつ接着促進剤を含有しない、請求項１〜５のいずれか１項記載の充填剤。
【請求項８】
前記充填剤が、無機材料および／または有機材料から選択される、請求項１〜７のいずれか１項記載の充填剤。
【請求項９】
前記充填剤が、繊維状材料および／または微粒子材料から選択される、請求項１〜８のいずれか１項記載の充填剤。
【請求項１０】
前記充填剤が、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ホウ素繊維、アラミド繊維、有機難燃剤、無機難燃剤、および難燃協力剤、熱伝導性添加剤および／または導電性添加剤、および鉱物繊維から成る群から選択され、層状シリケートを除く、請求項１〜７のいずれか１項記載の充填剤。
【請求項１１】
充填熱可塑性プラスチック成形材料および／または強化熱可塑性プラスチック成形材料を製造するための少なくとも１つの充填剤の使用であって、該充填剤は層状シリケートと異なり、表面コーティングを有し、この表面コーティングは、水溶性ポリアミドまたは複数の水溶性ポリアミドを含有し、これらの水溶性ポリアミドの少なくとも１つが以下のモノマー成分：
（ａ）炭素原子６〜３６個を有する少なくとも１つの直鎖状脂肪族、分岐状脂肪族、脂環式、および／または芳香族ジカルボン酸；および
（ｂ１）モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対して２５〜１００モル％の、４‐オキサヘプタン‐１，７‐ジアミン、４，７‐ジオキサデカン‐１，１０‐ジアミン、４，７‐ジオキサ‐５‐メチル‐デカン‐１，１０‐ジアミン、６‐オキサ‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，８‐ジオキサ‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，８‐ジオキサ‐５‐メチル‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，８‐ジオキサ‐５，６‐ジメチル‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，９‐ジオキサ‐ドデカン‐１，１２‐ジアミン、４，７，１０‐トリオキサ‐トリデカン‐１，１３‐ジアミン、４，７，１０‐トリオキサ‐５，８‐ジメチル‐トリデカン‐１，１３‐ジアミン、４，１１‐ジオキサ‐テトラデカン‐１，１４‐ジアミン、４，７，１１‐トリオキサ‐テトラデカン‐１，１４‐ジアミン、４，７，１０，１３‐テトラオキサ‐ヘキサデカン‐１，１６‐ジアミン、４，７，１０，１３，１６‐ペンタオキサ‐ノナデカン‐１，１９‐ジアミンおよび４，１７‐ジオキサ‐エイコサン‐１，２０‐ジアミンから成る群から選択される少なくとも１つのジアミン；および
（ｂ２）モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対して０〜５０モル％の、炭素原子２〜３６個を有する少なくとも１つの直鎖状脂肪族、分岐状脂肪族、脂環式、および／または芳香族ジアミン；および
（ｂ３）モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対して０〜５０モル％の、オリゴオキシエチレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミンおよびポリアルキレングリコールから成る群から選択される少なくとも１つの化合物；および
（ｃ）０〜４５モル％の少なくとも１つのラクタムおよび／または少なくとも１つのアミノカルボン酸；
からの重縮合によって製造され、
モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対するモノマー成分（ａ）のモル量が、０．８〜１．２の範囲のモル比を有し、
モノマー（ｃ）の分率が、該少なくとも１つの水溶性ポリアミドを形成する全モノマー成分（ａ）＋（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）＋（ｃ）のモル合計に対するものであり、かつ
表面コーティングの割合が、表面被覆された充填剤の０．３〜１０重量％の範囲であることを特徴とする、該使用。
【請求項１２】
前記表面コーティングが、請求項１１記載の少なくとも１つの水溶性ポリアミドを含有する水溶液から前記充填剤に塗布される、請求項１１記載の使用。
【請求項１３】
前記表面被覆充填剤が少なくとも１つのポリマーに組み込まれる製造時に、前記少なくとも１つの表面被覆充填剤を充填熱可塑性プラスチック成形材料または強化熱可塑性プラスチック成形材料を製造するために使用し、該少なくとも１つのポリマーが、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレートおよびポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレン共重合体、アクリロニトリル‐スチレン共重合体、官能化ポリオレフィン、ポリオキシメチレン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキサイド、液晶ポリマー、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、ポリエステルアミド、ポリウレタン、ＴＰＵタイプ、ポリシロキサン、並びにこれらのポリマーに基づく混合物および共重合体から成る群から選択される、請求項１１または１２記載の使用。
【請求項１４】
前記少なくとも１つの表面被覆充填剤を組み込む前記少なくとも１つのポリマーがポリアミドを含む、請求項１３記載の使用。
【請求項１５】
層状シリケートと異なる、少なくとも１つの充填剤を含有する熱可塑性プラスチック成形材料であって、該充填剤が水溶性ポリアミドまたは複数の水溶性ポリアミドを含有する表面コーティングを有し、これらの水溶性ポリアミドの少なくとも１つが以下のモノマー成分：
（ａ）炭素原子６〜３６個を有する少なくとも１つの直鎖状脂肪族、分岐状脂肪族、脂環式、および／または芳香族ジカルボン酸；および
（ｂ１）モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対して２５〜１００モル％の、４‐オキサヘプタン‐１，７‐ジアミン、４，７‐ジオキサデカン‐１，１０‐ジアミン、４，７‐ジオキサ‐５‐メチル‐デカン‐１，１０‐ジアミン、６‐オキサ‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，８‐ジオキサ‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，８‐ジオキサ‐５‐メチル‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，８‐ジオキサ‐５，６‐ジメチル‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，９‐ジオキサ‐ドデカン‐１，１２‐ジアミン、４，７，１０‐トリオキサ‐トリデカン‐１，１３‐ジアミン、４，７，１０‐トリオキサ‐５，８‐ジメチル‐トリデカン‐１，１３‐ジアミン、４，１１‐ジオキサ‐テトラデカン‐１，１４‐ジアミン、４，７，１１‐トリオキサ‐テトラデカン‐１，１４‐ジアミン、４，７，１０，１３‐テトラオキサ‐ヘキサデカン‐１，１６‐ジアミン、４，７，１０，１３，１６‐ペンタオキサ‐ノナデカン‐１，１９‐ジアミンおよび４，１７‐ジオキサ‐エイコサン‐１，２０‐ジアミンから成る群から選択される少なくとも１つのジアミン；および
（ｂ２）モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対して０〜５０モル％の、炭素原子２〜３６個を有する少なくとも１つの直鎖状脂肪族、分岐状脂肪族、脂環式、および／または芳香族ジアミン；および
（ｂ３）モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対して０〜５０モル％の、オリゴオキシエチレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミンおよびポリアルキレングリコールから成る群から選択される少なくとも１つの化合物；および
（ｃ）０〜４５モル％の少なくとも１つのラクタムおよび／または少なくとも１つのアミノカルボン酸；
からの重縮合によって製造され、
モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対するモノマー成分（ａ）のモル量が、０．８〜１．２の範囲のモル比を有し、
モノマー（ｃ）の分率が、少なくとも１つの水溶性ポリアミドを形成する全モノマー成分（ａ）＋（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）＋（ｃ）のモル合計に対するものであり、かつ
表面コーティングの割合が、表面被覆された充填剤の０．３〜１０重量％の範囲である、該熱可塑性プラスチック成形材料。
【請求項１６】
前記熱可塑性プラスチック成形材料が、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレートおよびポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレン共重合体、アクリロニトリル‐スチレン共重合体、官能化ポリオレフィン、ポリオキシメチレン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキサイド、液晶ポリマー、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、ポリエステルアミド、ポリウレタン、ＴＰＵタイプ、ポリシロキサン、並びにこれらのポリマーに基づく混合物および共重合体から成る群から選択される少なくとも１つのポリマーを含有する、請求項１５記載の熱可塑性プラスチック成形材料。
【請求項１７】
前記熱可塑性プラスチック成形材料の前記少なくとも１つのポリマーがポリアミドを含み、ポリアミド成形材料である、請求項１６記載の熱可塑性プラスチック成形材料。
【請求項１８】
前記ポリアミド成形材料が、請求項１５記載の表面コーティングを有する繊維状充填剤および／または請求項１５記載の表面コーティングを有する微粒子充填剤を含有する、請求項１７記載のポリアミド成形材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの水溶性ポリアミドを含む表面コーティングを有する充填剤、充填熱可塑性プラスチック成形材料および／または強化熱可塑性プラスチック成形材料の製造のためのそのような充填剤の使用、ならびにそのような被覆充填剤を含有する熱可塑性プラスチック成形材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
充填剤は、有機（天然または合成）または無機（天然または合成）であってもよく、様々な幾何学的形状およびサイズを有してもよい。粒径、粒子形状および粒子の構造だけでなく、充填剤料の物理的および化学的特性は、最終材料、即ち、混合または配合することによって充填された成形材料の特性に添加剤として影響を与える。充填剤は、粉末状、粒状（この２つの形態は、微粒子とも呼ばれる）または繊維状であってもよい。繊維状充填剤は、この場合に対照が強化成形材料に作製されるため、多くの場合、強化するのに用いられる。機械的特性を最適化するため、充填剤は成形材料のマトリックスと良好に適合していなければならない、即ち、充填剤が十分に分散することができ、充填剤とマトリックスとの間の結合を付与することができる（ｌｏａｄａｂｌｅ）ように、良好な親和性を有さなければならない。最適な結果を達成するために、充填剤の表面は、しばしば前処理される。
【０００３】
更なる処理の前に、いわゆるサイズ剤を繊維状充填剤、具体的には天然繊維および工業用繊維（炭素繊維、プラスチック繊維、ガラス繊維）に塗布して、より柔軟性があって、機械的負荷に耐性のある繊維または糸を作製する。好適な含浸液（サイズ剤）を用いるこのような表面コーティングなしでは、繊維は相互摩擦により、損傷あるいは破損さえ引き起こす恐れがある。所期の用途に依存して、このような含浸液（サイズ剤）は非常に異なる配合率を含有してもよい。上記組成はまた、複合材料の強度が実際に改善されるように、特に成形材料またはポリマーマトリックスに対する良好な接着性の特徴を考慮しなければならない。
【０００４】
ガラス繊維用のサイズ剤は、主として１つ以上のポリマー膜形成要素、潤滑剤、界面活性剤および少なくとも１つの接着促進剤からなる。
【０００５】
特許文献１には、（オリゴエチレングリコールジアミンを含む）水溶性ポリアミド、アクリル系ポリマー、接着促進剤および繊維用潤滑剤の混合物が使用される被覆ガラス繊維が記載されている。上記水性サイズ剤にはウレタンポリマーを含まず、固形分換算で大部分、中和されたポリアクリル酸からなる。そのように被覆されたガラス繊維は、費用効果的に製造することができるが、特許文献１の表２に示されるように、ポリウレタンサイズ剤に比べて、強化ポリマー組成物における機械的特性が悪いものとなる。
【０００６】
特許文献２は、水溶性ポリアミドで被覆された繊維または無機充填剤を含む強化ポリカーボネート組成物に関する。２種類の水溶性ポリアミド：第３級アミノ基を含有するポリアミドおよびポリアルキレングリコール単位を含有するポリアミドが記載されている。ＰＡ６‐単位またはＰＡ６６‐単位およびポリエチレンオキサイド単位に基づく水溶性ポリアミド（市販品）のみが具体的に開示されている。水溶性ポリアミドを用いて処理された充填剤の含有量は、ポリマーマトリックス１００重量部に対して、６〜２２重量部で比較的低い。
【０００７】
特許文献３には、水溶性熱可塑性樹脂、特に水溶性ポリアミドを含有し、必ず界面活性剤も含有する炭素繊維用サイズ剤が開示されている。ポリエチレンオキサイド単位の濃度が低い、ＰＡ６‐単位またはＰＡ６６‐単位およびポリエチレンオキサイド単位に基づく水溶性ポリアミドが実施例において処理されている。
【０００８】
特許文献４にも、水溶性ポリアミドに加えて、界面活性剤を必ず含有する炭素繊維用水性サイズ剤が記載されている。この場合、上記水溶性ポリアミドは、ＰＡ６‐単位またはＰＡ６６‐単位およびポリエチレンオキサイド単位に基づく水溶性ポリアミドから形成される共重合体に基づくものであり、これらのポリアミドのポリオキシエチレン濃度は、特許文献３における上記濃度よりなお低い。
【０００９】
特許文献５には、未処理の粘土鉱物が水中に分散しており、水溶性ポリアミドが水中に分散しており、上記２つの溶液が混合されているポリアミド層状シリケート組成物が記載されている。得られた乾燥生成物は、水溶性ポリアミドが間に介入した層状シリケートであり、この手順の間に、上記層状シリケート粒子の表面も、上記水溶性ポリアミドで被覆される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許第５，８０４，３１３号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２０１２／１７８８６０号明細書
【特許文献３】欧州特許第１  ４４５  ３７０  Ｂ１号明細書
【特許文献４】特開平９‐３７７７号公報
【特許文献５】欧州特許出願公開第２  １９６  ４９４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、層状シリケートを除く、代わりの水溶性ポリアミドを含有する表面コーティングを有する充填剤を提供することであり、および充填成形材料および／または強化成形材料を製造するためのその使用により、良好な機械的特性および低アウトガス性（低排気性）を有する熱可塑性プラスチック成形材料が得られる。上記表面コーティングは、高い耐熱性を有するべきであり、その際にポリウレタンをベースとする既知のコーティングに関する改善を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
このような目的は、請求項１の特徴を有する表面被覆した充填剤によって、本発明にしたがって達成される。このような充填剤の好ましい態様は、従属項から得られる。更に、表面コーティングの製造および充填熱可塑性プラスチック成形材料および／または強化熱可塑性プラスチック成形材料の製造に関する使用（即ち、方法）が、そのような表面コーティングを有する充填剤を含有する熱可塑性プラスチック成形材料と同様に、開示されている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
層状シリケートを除く本発明の充填剤は、水溶性ポリアミドまたは複数の水溶性ポリアミドを含む表面コーティングを有し、これらの水溶性ポリアミドの少なくとも１つが以下のモノマー成分：
（ａ）炭素原子６〜３６個、好ましくは６〜１８個、特に好ましくは６〜１２個を有する少なくとも１つの直鎖状脂肪族、分岐状脂肪族、脂環式、および／または芳香族ジカルボン酸；および
（ｂ１）モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対して２５〜１００モル％の、４‐オキサヘプタン‐１，７‐ジアミン、４，７‐ジオキサデカン‐１，１０‐ジアミン、４，７‐ジオキサ‐５‐メチル‐デカン‐１，１０‐ジアミン、６‐オキサ‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，８‐ジオキサ‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，８‐ジオキサ‐５‐メチル‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，８‐ジオキサ‐５，６‐ジメチル‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，９‐ジオキサ‐ドデカン‐１，１２‐ジアミン、４，７，１０‐トリオキサ‐トリデカン‐１，１３‐ジアミン、４，７，１０‐トリオキサ‐５，８‐ジメチル‐トリデカン‐１，１３‐ジアミン、４，１１‐ジオキサ‐テトラデカン‐１，１４‐ジアミン、４，７，１１‐トリオキサ‐テトラデカン‐１，１４‐ジアミン、４，７，１０，１３‐テトラオキサ‐ヘキサデカン‐１，１６‐ジアミン、４，７，１０，１３，１６‐ペンタオキサ‐ノナデカン‐１，１９‐ジアミンおよび４，１７‐ジオキサ‐エイコサン‐１，２０‐ジアミンから成る群から選択される少なくとも１つのジアミン；および
（ｂ２）モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対して０〜５０モル％の、炭素原子２〜３６個、好ましくは４〜１８個、特に好ましくは６〜１５個を有する少なくとも１つの直鎖状脂肪族、分岐状脂肪族、脂環式、および／または芳香族ジアミン；および
（ｂ３）モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対して０〜５０モル％の、オリゴオキシエチレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミンおよびポリアルキレングリコールから成る群から選択される少なくとも１つの化合物；および
（ｃ）０〜４５モル％の少なくとも１つのラクタムおよび／または少なくとも１つのアミノカルボン酸；
からの重縮合によって製造され、
モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対するモノマー成分（ａ）のモル量が、０．８〜１．２の範囲のモル比を有し、かつ
モノマー（ｃ）の分率が、上記少なくとも１つの水溶性ポリアミドを形成する全モノマー成分（ａ）＋（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）＋（ｃ）のモル合計に対するものである。
【００１４】
グループ（ｂ１）のジアミンは、オキシエチルアミノ末端基を含まないが、むしろ好ましくは直鎖状オキシプロピルアミノ末端基を含むエーテルジアミンから選択される。好ましくは、このようなエーテルジアミン（ｂ１）は、モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対して、少なくとも５０モル％、特に好ましくは少なくとも７０モル％、非常に特に好ましくは少なくとも９０モル％を構成する。特に、上記ジアミン成分が成分（ｂ１）のみから形成されて場合、即ち、（ｂ１）＝１００であり、（ｂ２）＋（ｂ３）の両方がゼロの場合が好ましい。
【００１５】
好ましい充填剤において、表面コーティングの水溶性ポリアミドの少なくとも１つに対して、モノマー成分（ａ）としてアジピン酸および／またはセバシン酸が選択され、モノマー成分（ｂ１）として４，７，１０‐トリオキサ‐トリデカン‐１，１３‐ジアミンおよび／または４，７，１０，１３‐テトラオキサ‐ヘキサデカン‐１，１６‐ジアミンが選択され、任意に、モノマー成分（ｂ２）としてヘキサンジアミンが選択される。アジピン酸および４，７，１０‐トリオキサ‐トリデカン‐１，１３‐ジアミンを含有する水溶性ポリアミドが特に好ましい。好ましい水溶性ポリアミドは、例えば、（ａ）６０から１００モル％のアジピン酸および０〜４０モル％のセバシン酸（ジカルボン酸の合計１００モル％に対して）並びに（ｂ１）６０〜１００モル％のトリオキサトリデカンジアミンおよび／またはテトラオキサヘキサデカンジアミンと（ｂ２）０〜４０モル％のヘキサンジアミン（（ｂ３）＝０を含む（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計１００モル％に対して）から成る。
【００１６】
モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対するモノマー成分（ａ）のモル量のモル比は、好ましくは０．８５〜１．１５、特に好ましくは０．９〜１．１の範囲である。
【００１７】
本発明の充填剤の表面コーティングは、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、特に好ましくは少なくとも９０重量％、非常に特に好ましくは１００重量％の請求項に記載の少なくとも１つの水溶性ポリアミドから成る。更に、好ましい態様において、上記表面コーティングは、上記少なくとも１つの水溶性ポリアミドに加えて、少なくとも１つの接着促進剤、特にシラン系、シロキサン系またはアミノシラン系の接着促進剤を含む。上記少なくとも１つの接着促進剤の濃度（即ち、提供されたすべての１つ以上の接着促進剤の合計）は、乾燥質量として計算された表面コーティングの合計質量に対して、好ましくは１０〜５０重量％、特に好ましくは１５〜４０重量％である。（水および低沸点溶媒を除くコーティング溶液の全成分の合計；後者は本明細書中で水の沸点より低い沸点を有するものを意味する。）。
【００１８】
好ましい接着促進剤は、低分子またはオリゴマーの形で提供されることができ、好ましくはアルキル基、アルコキシ基、フェニル基、ビニル基、フルオロアルキル基、エポキシ基、グリシジル基、第１級、第２級、第３級および第４級アミン基を含有するシランおよびシロキサンである。接着促進剤は、加水分解性アルコキシシリル基および／または反応性アミノ基を含有することが特に好ましく、上記アミノ基に関して、第１、第２、第３および第４級アミン基が好ましい。好ましい接着促進剤は、アルキルアルコキシシラン化合物、アミノアルコキシシラン化合物およびビスアミノアルコキシシラン化合物である。この場合、このような化合物の好ましいアルキル基は１〜２４個の炭素原子を有し、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチルまたはオクチル基が特に好ましい。好ましいアルコキシ基は、１〜８個の炭素原子を有し、メトキシ基、エトキシ基およびプロポキシ基が特に好ましい。
【００１９】
好ましく使用可能な接着促進剤には、アミノプロピルトリメトキシシラン、３‐アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＭＥＯ）、ジアミノエチレン‐３‐プロピルトリメトキシシラン（ＤＡＭＯ）、トリアミノジエチレン‐３‐プロピルトリメトキシシラン（ＴＲＩＡＭＯ）、アミノプロピルメチルジエトキシシラン、アミノプロピルメチルジメトキシシラン、２‐アミノエチル‐トリメトキシシラン、２‐アミノエチル‐メチル‐ジメトキシシラン、２‐アミノエチル‐フェニル‐ジメトキシシラン、２‐アミノエチル‐トリエトキシシラン、２‐アミノエチル‐メチル‐ジエトキシシラン、２‐アミノエチル‐トリエトキシシラン、２‐（２‐アミノエチルアミノ）‐エチル‐トリエトキシシラン、６‐アミノ‐ｎ‐ヘキシル‐トリエトキシシラン、６‐アミノ‐ｎ‐ヘキシル‐トリメトキシシラン、６‐アミノ‐ｎ‐ヘキシルメチル‐ジメトキシシランおよび特に３‐アミノ‐ｎ‐プロピル‐トリメトキシシラン、３‐アミノ‐ｎ‐プロピル‐メチル‐ジメトキシシラン、３‐アミノ‐ｎ‐プロピル‐トリエトキシシラン、３‐アミノ‐ｎ‐プロピル‐メチル‐ジエトキシシラン、１‐アミノメチルトリエトキシシラン、１‐アミノメチルメチルジエトキシシラン、１‐アミノメチルトリメトキシシラン、１‐アミノメチルメチルジエトキシシラン、Ｎ‐ブチル‐３‐アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ‐ブチル‐３‐アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ‐ブチル‐３‐アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ‐ブチル‐３‐アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ‐ブチル‐１‐アミノ‐メチル‐トリエトキシシラン、Ｎ‐ブチル‐１‐アミノメチルメチルジメトキシシラン、Ｎ‐ブチル‐１‐アミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ‐ブチル‐１‐アミノメチルメチルトリエトキシシラン、Ｎ‐シクロヘキシル‐１‐アミノメチルメチルトリエトキシシラン、Ｎ‐シクロヘキシル‐１‐アミノメチルメチルトリメトキシシラン、Ｎ‐フェニル‐１‐アミノメチルメチルトリエトキシシラン、Ｎ‐フェニル‐１‐アミノメチルメチルトリメトキシシラン、Ｎ‐ホルミル‐３‐アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ‐ホルミル‐３‐アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ‐ホルミル‐１‐アミノメチルメチルジメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）アミン、トリス（トリエトキシシリルプロピル）アミン、トリス（トリメトキシ‐シリルプロピル）アミン、トリエトキシシランまたはトリメトキシシランとしての３‐グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン；トリエトキシシランまたはトリメトキシシランとしてのエポキシシクロヘキシルトリアルコキシシラン、プロピルトリメトキシシラン（ＰＴＭＯ）、ジメチルジメトキシシラン（ＤＭＤＭＯ）、ジメチルジエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン（ＭＩＥＳ）、プロピルメチルジメトキシシラン、プロピル‐メチルジエトキシシラン、ｎ‐オクチル‐メチル‐ジメトキシシラン、ｎ‐ヘキシル‐メチル‐ジメトキシシラン、ｎ‐ヘキシル‐メチル‐ジエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ｎ‐ヘキシル‐トリエトキシシラン、シクロヘキシル‐トリエトキシシラン、ｎ‐プロピル‐トリ‐ｎ‐ブトキシシラン、ｎ‐プロピル‐トリメトキシシラン、ｎ‐プロピル‐トリエトキシシラン、イソブチル‐トリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルメチル‐ジエトキシシラン、オクタデシルメチルジメトキシシラン、ヘキサデシルメチルジメトキシシラン、ヘキサデシルメチルジエトキシシラン、および／またはＮ‐ホルミル‐１‐アミノメチルメチルジエトキシシラン、テトラエチルオルトシリケート、ビニル‐トリス（２‐メトキシ‐エトキシ）シラン、３‐アミノ‐プロピル‐トリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、γ‐メタクリルオキシトリメトキシシラン、γ‐アミノプロピル‐トリエトキシシラン、Ｎ‐β‐（アミノエチル）‐γ‐（アミノプロピル）‐トリエトキシシラン、Ｎ‐ビニルベンジル‐Ｎ’‐アミノエチル‐３‐アミノプロピルポリシロキサン塩酸塩またはＮ‐β‐（アミノエチル）‐γ‐（アミノプロピル）‐トリメトキシシラン或いはそれらの混合物が挙げられる。特に好ましい接着促進剤は、第１および／または第２級アミノ基を有するメトキシシラン、エトキシシランまたはプロポキシシランである。
【００２０】
充填剤の表面コーティングまたは表面コーティングに用いられる水性コーティング溶液（例えば、含浸浴）は、任意に更なる成分（材料）、例えば水溶性ポリアミドと異なる更なる膜形成要素、帯電防止剤、潤滑剤、溶媒、界面活性剤、接着性促進剤および補助剤を含有してもよい。このような成分は、乾燥質量として計算された表面コーティングの合計質量に対して、５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、特に１５〜４０重量％を構成する（水および低沸点溶媒を除くコーティング溶液の全成分の合計）。
【００２１】
しかし、表面コーティングは、好ましくは、界面活性剤、帯電防止剤、乳化剤または安定剤を含有しない。表面コーティングは、特に好ましくは、界面活性剤を含有しない。更に、本発明の水溶性ポリアミドに加えて、更なるポリマーフィルム形成剤を含有せず、特にポリウレタン系の更なる水溶性ポリマーフィルム形成剤または膜形成要素を含有しない。
【００２２】
本発明によれば、「水溶性」は、純粋な水に可溶であり、溶解状態において分子レベルで水中に溶媒和したポリアミドを意味する。特に、２３℃の水１０００ｇ中に、少なくとも１０ｇ、好ましくは少なくとも５０ｇ、特に好ましくは少なくとも１００ｇのポリアミドが完全に可溶、即ち、沈殿物が存在しない場合に、水への溶解度が存在する。充填剤に適用時に水または水を含有する媒質中に分子的に溶解された水溶性ポリアミド膜形成要素を提供するので、水溶性ポリアミドフィルムの充填剤に適用中に溶解しているので、例えばポリウレタン分散体用として必要であるような安定化添加剤を必要としない。加えて、本発明の被覆浴は、ポリマー分散体を含有する浴に比べて、かなり長期間にわたって安定である。
【００２３】
請求項に記載の水溶性ポリアミドは、特に１．３〜３．０、好ましくは１．４〜２．０、特に１．５〜１．９の範囲の相対的に低い溶液粘度（ＲＶまたはηrel）を有する冷水可溶性ポリアミドである（以下の測定方法参照）。特にランダム構造を有するポリエーテルアミドが、水溶性ポリアミドとして好ましく用いられる。アミド結合間に配置されたエーテル基は、好ましくはオキシエチレンおよびオキシプロピレン単位である。
【００２４】
本明細書中で用いられる用語「ポリアミド」は、ホモポリアミド、コポリアミド、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミドおよび様々なポリアミドの混合物（ブレンド）が分類される属名である。請求項に記載の水溶性ポリアミドは、より正確には（好ましくは）水溶性ポリエーテルアミドであり、或いはポリアルキレングリコールがモノマー成分（ｂ３）として提供される場合にはポリエーテルエステルアミドである。
【００２５】
任意のモノマー成分（ｂ３）に関して、オリゴオキシエチレンジアミンは短鎖エチレングリコールジアミン、特にジエチレングリコールジアミン、トリエチレングリコールジアミンおよびテトラエチレングリコールジアミンと呼ばれる。ポリオキシアルキレンジアミンは、４００〜２０００ｇ／モル、好ましくは５００〜１５００ｇ／モル、特に好ましくは５００〜１２００ｇ／モルの数平均モル質量を有するポリアルキレングリコールジアミン、特に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドおよびテトラヒドロフランから成る群から選択される少なくとも２つのモノマーをベースとする、ポリエチレングリコールジアミン、ポリプロピレングリコールジアミン、ポリテトラメチレンジアミンおよびポリエーテルジアミン、例えばポリオキシエチレン単位が主であるポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレン単位の共重合体である。ポリアルキレングリコールとして考慮される２００〜２０００ｇ／モル、好ましくは４００〜１６００ｇ／モル、特に好ましくは４００〜１０００ｇ／モルの数平均モル質量を有するポリアルキレングリコール、特に、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン、およびポリオキシエチレン単位が主であるポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンおよび／またはポリオキシテトラメチレン単位の共重合体である。
【００２６】
請求項に記載の水溶性ポリアミドの合成に好適である任意のモノマー成分（ｂ２）の直鎖状脂肪族、分岐状脂肪族、脂環式、および／または芳香族ジアミンには、例えば１，４‐ブタンジアミン、１，５‐ペンタンジアミン、２‐メチル‐１，５‐ペンタンジアミン、２‐ブチル‐２‐エチル‐１，５‐ペンタンジアミン、１，６‐ヘキサンジアミン、２，２，４‐トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４‐トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，８‐オクタンジアミン、２‐メチル‐１，８‐オクタンジアミン、１，９‐ノナンジアミン、１，１０‐デカンジアミン、１，１１‐ウンデカンジアミン、１，１２‐ドデカンジアミン、１，１３‐トリデカンジアミン、１，１４‐テトラデカンジアミン、ｍ‐キシレンジアミン、ｐ‐キシレンジアミン、ビス‐（４‐アミノ‐３‐メチル‐シクロヘキシル）‐メタン（ＭＡＣＭ）、ビス‐（４‐アミノ‐シクロヘキシル）‐メタン（ＰＡＣＭ）、ビス‐（４‐アミノ‐３‐エチル‐シクロヘキシル）‐メタン（ＥＡＣＭ）、ビス‐（４‐アミノ‐３，５‐ジメチル‐シクロ‐ヘキシル）‐メタン（ＴＭＤＣ）、２，６‐ノルボルナンジアミンまたは２，６‐ビス（アミノメチル）‐ノルボルナンまたは１，３‐ジアミノシクロヘキサン、１，４‐ジアミノシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、１，３‐ビス‐（アミノメチル）シクロヘキサン、および１，４‐ビス‐（アミノメチル）シクロヘキサンが挙げられる。６〜１２個の炭素原子を有する直鎖状脂肪族ジアミン、特に１，６‐ヘキサンジアミンが好ましい。このようなジアミンは、好ましくはモノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対して４０モル％以下を構成する。
【００２７】
請求項に記載の水溶性ポリアミドに好適なジカルボン酸（ａ）には：アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、Ｃ３６ダイマー脂肪酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シス‐および／またはトランス‐シクロヘキサン‐１，４‐ジカルボン酸および／またはシス‐および／またはトランス‐シクロヘキサン‐１，３‐ジカルボン酸（ＣＨＤＡ）、およびそれらの混合物が挙げられる。芳香族ジカルボン酸と直鎖状脂肪族ジカルボン酸が好ましい。ジカルボン酸として、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸およびテレフタル酸とイソフタル酸が特に好ましい。水溶性ポリアミドが特に好ましく、モノマー成分（ａ）の全ジカルボン酸の合計に対して、アジピン酸および／またはセバシン酸の割合は、少なくとも５０モル％である。特に、モノマー成分（ａ）中のテレフタル酸の割合が４５モル％未満であるか、またはモノマー成分（ａ）中にテレフタル酸が含まれていない場合が好ましい。
【００２８】
請求項に記載の水溶性ポリアミドは、更なるモノマー（ｃ）として、ラクタムおよび／またはアミノカルボン酸、特に、５〜１２個の炭素原子を有するα、ω‐アミノ酸またはラクタムを任意に含有してもよく、例示として、ｍ‐アミノ安息香酸、ｐ‐アミノ安息香酸、カプロラクタム（ＣＬ）、ω‐アミノカプロン酸、ω‐アミノヘプタン酸、ω‐アミノオクタン酸、ω‐アミノノナン酸、ω‐アミノデカン酸、ω‐アミノウンデカン酸（ＡＵＡ）、ラウリンラクタム（ＬＬ）およびω‐アミノドデカン酸（ＡＤＡ）が挙げられる。カプロラクタム、アミノカプロン酸、ラウリンラクタム、アミノウンデカン酸およびアミノドデカン酸が特に好ましい。ラクタムおよび／またはアミノ酸の割合は、少なくとも１つの水溶性ポリアミドを形成するすべてのモノマー成分（ａ）＋（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）＋（ｃ）のモル合計に対して、好ましくは２〜４０モル％、特に好ましくは３〜３５モル％である。
【００２９】
充填剤は、無機材料および／または有機材料から選択される。充填剤は、好ましくは繊維状材料および／または微粒子材料から選択される。
【００３０】
本発明の表面被覆された充填剤において、実際の充填剤の含有量は好ましくは８０〜９９．８重量％、即ち、請求項に記載の少なくとも１つの水溶性ポリアミドを含む表面コーティングの割合は好ましくは０．２〜２０重量％の範囲である。特に、表面コーティングの割合が０．３〜１０重量％の範囲である場合が好ましい。
【００３１】
本発明の意味において充填剤は、前述のように、微粒子状充填剤および繊維状充填剤の両方である。プラスチックの製造のための機能性添加剤は、充填剤、例えば、本発明にしたがって前処理または表面被覆される有機および無機難燃剤、伝導性添加剤（熱伝導性および／または電気伝導性を向上させる）または顔料に分類される。
【００３２】
充填剤は、好ましくは、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ホウ素繊維、アラミド繊維、有機難燃剤、無機難燃剤、および協力剤、熱伝導性添加剤および／または導電性添加剤、および鉱物繊維から成る群から選択され、層状シリケートを除く。
【００３３】
提案された表面被覆した充填剤の１つの好ましい態様によれば、充填剤および強化剤は、繊維、特にガラス繊維または炭素繊維（炭素繊維、グラファイト繊維）、金属繊維、チタン酸カリウムウィスカー、ホウ素繊維、アラミド（ｐ‐またはｍ‐アラミド繊維（例えば、Ｋｅｖｌａｒ(登録商標)またはＮｏｍｅｘ(登録商標)、ＤｕＰｏｎｔ社））および玄武岩繊維であり、好ましくは長さ２〜５０ｍｍおよび直径５〜４０μｍを有する短繊維、または連続繊維（ロービング）が使用され、特に円形または非円形の断面積を有する繊維が用いられ、後者の場合には、副断面軸に対する主断面軸の寸法比は特に２より大きく、好ましくは２〜８、特に好ましくは３〜５である。このようないわゆる扁平ガラス繊維は、長円、くびれを有する楕円（いわゆる、絹繊維）、矩形またはほぼ矩形である断面積を有する。用いられる扁平ガラス繊維の更に好ましい特徴は、主断面軸の長さが好ましくは６〜４０μｍ、特に１５〜３０μｍであり、副断面軸の長さが３〜２０μｍ、特に４〜１０μｍであることである。
【００３４】
上記円形断面のガラス繊維（ガラス短繊維）、即ち、円形の断面を有するようにカットしたガラス繊維は、好ましくは５〜１７μｍ、特に６〜１０μｍの範囲の直径を有する。
【００３５】
本発明にしたがって、ロービングとして用いられるガラス繊維は、通常、５〜２０μｍ、好ましくは８〜２０μｍ、特に好ましくは９〜１８μｍ、非常に特に好ましくは１０〜１７μｍの直径を有し、上記ガラス繊維の断面は円形、長円、楕円、ほぼ矩形または矩形である。断面軸の比２〜５を有するいわゆる扁平連続ガラス繊維が特に好ましい。
【００３６】
特に、Ｅガラス繊維が、本発明にしたがって用いられる。独立して繊維の断面積の形状および長さのガラス繊維自体は、Ｅガラス繊維、Ａガラス繊維、Ｃガラス繊維、Ｄガラス繊維、Ｍガラス繊維、Ｓガラス繊維および／またはＲガラス繊維からなる群から選択することができ、Ｅガラス繊維が好ましい。
【００３７】
使用される連続炭素繊維（炭素繊維）は、好ましくは５〜１０μｍ、特に好ましくは５〜８μｍ、非常に特に好ましくは６〜７μｍの直径を有する。し、最も好ましくは６から７ミクロン。
【００３８】
充填剤および強化剤はまた、微粒子状充填剤を含むことができる。この場合、本発明の微粒子状充填剤として、好ましくは鉱物充填剤（層状シリケートを除く）、例えば非層状シリケート、石英、二酸化チタン、ウォラストナイト、非晶質ケイ酸、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、白亜、石灰、長石、硫酸バリウム、中実または中空ガラスビーズまたは粉砕ガラス、或いは金属または金属化合物または合金を使用することができる。
【００３９】
層状シリケートは、表面被覆されていてもよいが、権利放棄しているため、本願の保護の範囲には該当しない。
【００４０】
本発明の意味において充填剤は、特に伝導性添加剤（熱伝導性、電気伝導性）および難燃剤である。
【００４１】
難燃剤は、ハロゲン化およびハロゲンフリー難燃剤の両方を含み、ハロゲンフリー難燃剤が好ましい。特に好ましい難燃剤は、ホスホネート、アルキルホスホネート、環状ホスホネートおよびホスフィネート、特に直鎖状または環状ホスホネートおよびホスフィン酸塩および／またはジホスフィン酸塩、ポリリン酸メラミン、メレム、メラムまたはメロン、シアヌール酸メラミン、またはメラミンのピロリン酸との反応生成物またはメラミンの縮合生成物のピロリン酸との反応生成物である。好ましくは、アルミニウム、カルシウムおよび亜鉛イオンがホスフィン酸塩またはジホスフィン酸塩の金属イオンとして用いられる。有機充填剤中に含まれることができるそのような難燃剤は、従来技術から知られている。独国特許出願公開第１０３ ４６ ３２６ Ａ１号明細書が引用されている。上記難燃剤にはまた、協力剤、例えばカルボン酸バリウム、酸素、窒素または硫黄を含有する金属化合物、特に金属アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、ナトリウム、カリウムおよび亜鉛の化合物を含む。好適な化合物が、酸化物、水酸化物、炭酸塩、珪酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、錫酸塩およびそれらの組み合わせまたは混合物から成る群から選択され、例えば酸化物‐水酸化物または酸化物‐水酸化物‐炭酸塩である。それらの例には、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、炭酸バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ベーマイト、ジハイドロタルサイト、ハイドロカルマイト、水酸化カルシウム、酸化スズ水和物、水酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、硫化亜鉛、リン酸亜鉛、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基性ケイ酸亜鉛、スズ酸亜鉛が挙げられる。ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸カリウム、ベヘン酸マグネシウムなどの系も可能である。そのような難燃剤の具体例として以下のもの：Ｅｘｏｌｉｔ(登録商標) ＯＰ １２３０（Ｃｌａｒｉａｎｔ）、Ｅｘｏｌｉｔ(登録商標) ＯＰ １３１２（Ｃｌａｒｉａｎｔ）、Ｍｅｌａｐｕｒ(登録商標) ２００／７０、Ｍｅｌａｐｕｒ(登録商標) ＭＣ５０およびＭＣ２５、Ｍｅｌａｐｕｒ(登録商標) ＭＰ（ＢＡＳＦ）を挙げることができる。難燃剤として、ホスフィン酸塩、ジホスフィン塩およびポリリン酸メラミンが特に好ましい。
【００４２】
成形材料の熱伝導率を増加させる本発明の充填剤には、例えば、石英、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、フッ化カルシウム、窒化アルミニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、炭化ホウ素、硫化亜鉛、アルミニウム、銅または銀などの粉末状金属が挙げられる。
【００４３】
好ましくは、以下の金属：ケイ素、錫、チタン、ジルコニウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、イットリウム、亜鉛、タンタル、セリウム、ガドリニウム、ホルミウム、エルビウム、イッテルビウム、並びにガラス、ガラスセラミックおよびセラミック形成材料および／またはそれらの組み合わせをベースとした酸化物充填剤粒子を熱伝導率添加剤として用いる。上記材料は、結晶性、部分的に結晶性および非晶質であってもよい。
【００４４】
好ましい熱伝導性充填剤は、石英、酸化アルミニウムおよび窒化ホウ素である。基本的には、粉砕状、球状、繊維状および平板状粒子を使用することができる。
【００４５】
粒径は、それぞれの用途によって決定される。本発明の充填成形材料を薄肉成形品に使用する場合、最大粒径を実施される肉厚よりかなり小さくするのに有利であり、最大粒径は、好ましくは肉厚の半分未満である。平均粒径は好ましくは３００μｍ未満であり、好ましくは１００μｍ未満、特に好ましくは５０μｍ未満である。
【００４６】
窒化ホウ素が立方晶窒化ホウ素、六方晶窒化ホウ素、非晶質窒化ホウ素、菱面体晶窒化ホウ素、またはそれらの組み合わせである、粒径約１〜約５０μｍを有する窒化ホウ素が好ましく用いられる。六方晶窒化ホウ素が特に好ましい。
【００４７】
伝導性充填剤（熱および電気の両方）として、約１〜２００μｍの粒径を有するグラファイトも用いることができる。グラファイトは、結晶性塊状黒鉛（Ｃｒｙｓｔａｌ Ｖｅｉｎ Ｇｒａｐｈｉｔｅ）、鱗片状黒鉛、膨張黒鉛、微結晶または非晶質黒鉛、合成黒鉛またはそれらの組み合わせである場合が好ましい。
【００４８】
グラファイトおよび窒化ホウ素の充填剤混合物も、優位に用いられる。更に、グラフェンなどの２次元大面積炭素巨大分子も、伝導性充填剤として用いることができる。
【００４９】
本発明はまた、充填熱可塑性プラスチック成形材料および／または強化熱可塑性プラスチック成形材料を製造するための少なくとも１つの充填剤の使用であって、上記充填剤は層状シリケートと異なり、表面コーティングを有し、この表面コーティングは、水溶性ポリアミドまたは複数の水溶性ポリアミドを含有し、これらの水溶性ポリアミドの少なくとも１つが以下のモノマー成分：
（ａ）炭素原子６〜３６個、好ましくは６〜１８個、特に好ましくは６〜１２個を有する少なくとも１つの直鎖状脂肪族、分岐状脂肪族、脂環式、および／または芳香族ジカルボン酸；および
（ｂ１）モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対して２５〜１００モル％の、４‐オキサヘプタン‐１，７‐ジアミン、４，７‐ジオキサデカン‐１，１０‐ジアミン、４，７‐ジオキサ‐５‐メチル‐デカン‐１，１０‐ジアミン、６‐オキサ‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，８‐ジオキサ‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，８‐ジオキサ‐５‐メチル‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，８‐ジオキサ‐５，６‐ジメチル‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，９‐ジオキサ‐ドデカン‐１，１２‐ジアミン、４，７，１０‐トリオキサ‐トリデカン‐１，１３‐ジアミン、４，７，１０‐トリオキサ‐５，８‐ジメチル‐トリデカン‐１，１３‐ジアミン、４，１１‐ジオキサ‐テトラデカン‐１，１４‐ジアミン、４，７，１１‐トリオキサ‐テトラデカン‐１，１４‐ジアミン、４，７，１０，１３‐テトラオキサ‐ヘキサデカン‐１，１６‐ジアミン、４，７，１０，１３，１６‐ペンタオキサ‐ノナデカン‐１，１９‐ジアミンおよび４，１７‐ジオキサ‐エイコサン‐１，２０‐ジアミンから成る群から選択される少なくとも１つのジアミン；および
（ｂ２）モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対して０〜５０モル％の、炭素原子２〜３６個、好ましくは４〜１８個、特に好ましくは６〜１５個を有する少なくとも１つの直鎖状脂肪族、分岐状脂肪族、脂環式、および／または芳香族ジアミン；および
（ｂ３）モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対して０〜５０モル％の、オリゴオキシエチレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミンおよびポリアルキレングリコールから成る群から選択される少なくとも１つの化合物；および
（ｃ）０〜４５モル％の少なくとも１つのラクタムおよび／または少なくとも１つのアミノカルボン酸；
からの重縮合によって製造され、
モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対するモノマー成分（ａ）のモル量が、０．８〜１．２の範囲のモル比を有し、かつ
モノマー（ｃ）の分率が、少なくとも１つの水溶性ポリアミドを形成する全モノマー成分（ａ）＋（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）＋（ｃ）のモル合計に対するものである、使用に関する。
【００５０】
このような使用中において、または表面コーティングの製造中において、表面コーティングは、第１の方法の工程において、好ましくは請求項に記載の少なくとも１つの水溶性ポリアミドを含む水溶液から充填剤に塗布される。水溶液から、このように被覆する様々な方法がある。そのような溶液中に上記充填剤を浸漬することが好ましく、そしてその表面は溶解したポリアミドで被覆され、次に乾燥し、必要であれば被覆されたバルク材料を計量可能な形にまで小片に粉砕する。連続繊維は、そのような繊維束またはロービングを、溶解した水溶性ポリアミドおよび必要に応じて接着促進剤および任意に更なる成分（物質）を含有する浸漬浴または一連の浸漬浴を通過させる方法によって、手際よく、連続的に被覆することができる。乾燥工程の後に、このような含浸されたロービングは、計量可能な小片に切断することができる。連続繊維および微粒子状充填剤の両方は、対応する溶液を噴霧することにより被覆することもできる。微粒子状充填剤のための好ましい方法は、粒子が流動化状態に維持される流動床または流動層装置において、スプレー被覆する。溶液のスプレー時に、移動する粒子を分離した状態で塗布し、また流動層中で乾燥させ、そして上記コーティングが過剰になった後、理想的に流動可能なままであり凝集体が削減される。
【００５１】
難燃剤または難燃剤の組み合わせを、例えば欧州特許第１  ７１０  ２７５  Ｂ１号明細書の方法によって、本発明の水溶性ポリアミドを用いて被覆することができ、所望の塗布形態（微粒子状充填剤のサイズおよびサイズ分布）に変換することができる。
【００５２】
本発明のサイズ剤（表面コーティング液）を用いて繊維を処置する方法は、表面への塗布、過剰サイズ剤の除去および被覆繊維の熱処理によって行われる。その後、繊維（ストランド）をカットすることができる。サイズ剤の塗布は、例えば、標準的な噴霧ノズルによって、或いはガラス繊維用として米国特許第６，５９２，６６６号明細書、国際公開第１９９９／２６８７２号パンフレット、国際公開第２００１／４９６２６号パンフレットまたは欧州特許出願公開第１  ８９４  ９５３号明細書、炭素繊維用として米国特許第４，４２０，５１２号明細書および欧州特許第１  ４４５  ３７０号明細書に記載のようなゴデットまたはアプリケータを用いて行われる。このように被覆した繊維を、熱処理の範囲内で乾燥する。次いで、繊維を巻き上げ（ロービング）または切断する（ステープルファイバー）。上記乾燥は、好ましくは８０〜２００℃の温度範囲で行われる。
【００５３】
表面被覆充填剤が好ましくは少なくとも１つのポリマーに組み込まれる製造時に、本発明の少なくとも１つの表面被覆充填剤を充填熱可塑性プラスチック成形材料または強化熱可塑性プラスチック成形材料を製造するために使用し、上記少なくとも１つのポリマーが、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアクリレート、特にポリメタクリレートおよびポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレン共重合体、アクリロニトリル‐スチレン共重合体、官能化ポリオレフィン、ポリオキシメチレン、ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレート、ポリスルホン、特にＰＳＵ、ＰＥＳＵおよびＰＰＳＵタイプ、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキサイド、液晶ポリマー、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、ポリエステルアミド、ポリウレタン、特にＴＰＵタイプ、ポリシロキサン、並びにこれらのポリマーに基づく混合物および共重合体から成る群から選択される。
【００５４】
特に好ましい使用において、少なくとも１つの表面被覆された充填剤が組み込まれた少なくとも１つのポリマーには、ポリアミドを含む。
【００５５】
成形材料のマトリックスポリマーとして使用されるポリアミドに関して、本明細書中で用いられる用語「ポリアミド」は、ホモポリアミド、コポリアミド、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミドおよび様々なポリアミドの混合物（ブレンド）が分類される属名である。
【００５６】
本発明はまた、層状シリケートと異なる、少なくとも１つの充填剤を含有する熱可塑性プラスチック成形材料であって、上記充填剤が水溶性ポリアミドまたは複数の水溶性ポリアミドを含有する表面コーティングを有し、これらの水溶性ポリアミドの少なくとも１つが以下のモノマー成分：
（ａ）炭素原子６〜３６個、好ましくは６〜１８個、特に好ましくは６〜１２個を有する少なくとも１つの直鎖状脂肪族、分岐状脂肪族、脂環式、および／または芳香族ジカルボン酸；および
（ｂ１）モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対して２５〜１００モル％の、４‐オキサヘプタン‐１，７‐ジアミン、４，７‐ジオキサデカン‐１，１０‐ジアミン、４，７‐ジオキサ‐５‐メチル‐デカン‐１，１０‐ジアミン、６‐オキサ‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，８‐ジオキサ‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，８‐ジオキサ‐５‐メチル‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，８‐ジオキサ‐５，６‐ジメチル‐ウンデカン‐１，１１‐ジアミン、４，９‐ジオキサ‐ドデカン‐１，１２‐ジアミン、４，７，１０‐トリオキサ‐トリデカン‐１，１３‐ジアミン、４，７，１０‐トリオキサ‐５，８‐ジメチル‐トリデカン‐１，１３‐ジアミン、４，１１‐ジオキサ‐テトラデカン‐１，１４‐ジアミン、４，７，１１‐トリオキサ‐テトラデカン‐１，１４‐ジアミン、４，７，１０，１３‐テトラオキサ‐ヘキサデカン‐１，１６‐ジアミン、４，７，１０，１３，１６‐ペンタオキサ‐ノナデカン‐１，１９‐ジアミンおよび４，１７‐ジオキサ‐エイコサン‐１，２０‐ジアミンから成る群から選択される少なくとも１つのジアミン；および
（ｂ２）モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対して０〜５０モル％の、炭素原子２〜３６個、好ましくは４〜１８個、特に好ましくは６〜１５個を有する少なくとも１つの直鎖状脂肪族、分岐状脂肪族、脂環式、および／または芳香族ジアミン；および
（ｂ３）モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対して０〜５０モル％の、オリゴオキシエチレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミンおよびポリアルキレングリコールから成る群から選択される少なくとも１つの化合物；および
（ｃ）０〜４５モル％の少なくとも１つのラクタムおよび／または少なくとも１つのアミノカルボン酸；
からの重縮合によって製造され、
モノマー成分（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）の合計モル量に対するモノマー成分（ａ）のモル量が、０．８〜１．２の範囲のモル比を有し、かつ
モノマー（ｃ）の分率が、少なくとも１つの水溶性ポリアミドを形成する全モノマー成分（ａ）＋（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｂ３）＋（ｃ）のモル合計に対するものである、熱可塑性プラスチック成形材料を含む。
【００５７】
この熱可塑性プラスチック成形材料は好ましくは、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアクリレート、特にポリメタクリレートおよびポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレン共重合体、アクリロニトリル‐スチレン共重合体、官能化ポリオレフィン、ポリオキシメチレン、ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレート、ポリスルホン、特にＰＳＵ、ＰＥＳＵおよびＰＰＳＵタイプ、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキサイド、液晶ポリマー、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、ポリエステルアミド、ポリウレタン、特にＴＰＵタイプ、ポリシロキサン、並びにこれらのポリマーに基づく混合物および共重合体から成る群から選択される少なくとも１つのポリマーを含有する。
【００５８】
上記プラスチック成形材料の少なくとも１つのポリマーは、特に好ましくはポリアミドを含み、そしてそれはポリアミド成形材料である。
【００５９】
ポリアミド成形材料の本発明の好ましい態様には、本発明の表面コーティングを有する繊維状充填剤および／または本発明の表面コーティングを有する微粒子状充填剤を含有する。１つの好ましい態様は、本発明の被覆された充填剤が使用される繊維状充填剤で強化したポリアミド成形材料である。更なる態様は、本発明により、強化繊維および同時に含まれる微粒子状充填剤の両方が被覆されるポリアミド成形材料に関する。本発明の被覆した強化繊維および本発明の被覆した難燃剤および／または熱伝導性充填剤の組み合わせを含む成形材料が特に好ましい。全ての充填剤、即ち、ガラス繊維、微粒子状充填剤、難燃剤および熱伝導性充填剤が本発明にしたがって表面被覆された、互いに隣接する一般タイプのガラス繊維および微粒子状充填剤および／または難燃剤（特定の微粒子状充填剤として）および／または熱伝導性添加剤（特定の微粒子状充填剤として）を含有する成形材料が特に好ましい。
【００６０】
１つの好ましいポリアミド成形材料は、例えば、５〜４５重量％の表面被覆されたガラス繊維および５〜１５重量％の表面被覆された難燃剤を含有する。他の好ましいポリアミド成形材料は、例えば、５〜４５重量％の表面被覆された繊維状充填剤（ガラス繊維または炭素繊維）および５〜３５重量％の表面被覆された微粒子状充填剤を含有する。
【００６１】
好ましい熱伝導性ポリアミド成形材料は、例えば、４０〜８５重量％の表面被覆された伝導性添加剤を含有する。
【００６２】
高い熱伝導率を有する好ましい熱可塑性成形材料は、
５〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％の熱可塑性ポリマー、好ましくはポリアミド、および
５〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％、特に好ましくは４０〜７０重量％の、本発明の水溶性ポリアミドを用いて表面被覆された、第５または第６主族元素を有する第３主族元素の化合物またはそれらの混合物、好ましくはホウ素化合物またはアルミニウム化合物、特に好ましくは、酸化アルミニウムまたは窒化ホウ素、および
０〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％、特に好ましくは１０〜１５重量％の、任意に本発明の水溶性ポリアミドを用いて被覆された、熱伝導性充填剤および電気伝導性充填剤、好ましくは炭素の形態、特に好ましくはグラファイト、および
０〜２５重量％、好ましくは５〜２０重量％の、必要に応じて本発明の水溶性ポリアミドで被覆されたガラス繊維または炭素繊維
を含有する。
【００６３】
明確にするため、プラスチック成形材料またはポリアミド成形材料は、未被覆または被覆された形で、確かに層状シリケートも含有することができることもここに追加する。しかしながら、そのようなプラスチック成形材料は、層状シリケートと異なり、本発明の表面コーティングを有する少なくとも１つの更なる充填剤を含有する場合、本発明にのみ従い、保護の範囲内である。
【００６４】
更に、プラスチック成形材料または上記成形材料に使用されるマトリックスポリマーは、例えば安定剤、連鎖調節剤、加工助剤などの任意の更なる添加剤を含有することができる。
【００６５】
本発明の表面被覆した充填剤は、粘着性を有さず、容易に加工可能であり、特にポリアミド成形材料中に非常に良好に分散することができる。良好な接着性および濡れ性のため、射出成形法における良好な加工性および良好な機械的特性、特に靭性（衝撃強度およびノッチ付き衝撃強さ）および破断強度によって特徴付けられる、好ましい充填したポリアミド成形材料が結果的に得られる。更に、本発明の上記成形材料から製造した部品は、要求部品のより長い寿命につながる、交番機械的歪みの場合に疲労挙動の改善を示す。本発明の被覆された充填剤は、熱の影響下で従来技術の充填剤より少ない揮発性成分を放出し（即ち、少ないアウトガス）、そして成形部品の加工時、特にハンダ付け工程でのブルーミングまたは乳白化を実質的に回避するため、本発明の成形材料の更なる優位性が生じる。上記水溶性ポリアミドはまた、良好な熱安定性によって特徴付けられる。上記ポリアミドマトリックスとの良好な適合性により、本発明の充填剤の使用時に生じる更なる優位性は、特に、押出法によって塗布される薄いコーティングの場合に有するようになる、そのようなポリアミド成形材料の光沢表面である。
【００６６】
従って、別の表面被覆した充填剤は、特にポリアミド成形材料において予期しない特性の優位性を生じる本発明により提供されることができる。
【実施例】
【００６７】
実施例に使用される水溶性ポリアミドの製造を以下に説明する。
【００６８】
水溶性ポリアミドＡ１の製造
５９．８２ｋｇのアジピン酸、９０．１８ｋｇのトリオキサトリデカンジアミンおよび１０ｋｇの水を窒素を用いて不活性化した反応器に導入し、２４５℃まで加熱した。この温度に達してすぐに、減圧が始まった：この温度に達した後、反応器を常圧まで１時間かけて減圧した。次いで、ポリマー溶融物を、２４５℃で撹拌しながら更に１時間維持し、窒素を通過させることによって常圧で反応水を除去した。５バールの窒素で加圧した後、反応器の内容物を、ダイプレートを通して排出した。流動床のポリマーストランドを冷却した後、それらを造粒した。形成されたポリエーテルアミドは、１．９３の相対溶液粘度、３１ミリモル／ｋｇのＣＯＯＨ末端基濃度および３８ミリモル／ｋｇのＮＨ２末端基濃度を有し、かつ良好な冷水溶解性を有した。
【００６９】
水溶性ポリアミドＡ２の製造
３０．５９ｋｇのアジピン酸、４０．４５ｋｇのセバシン酸、９０．１８ｋｇのトリオキサトリデカンジアミンおよび１０ｋｇの水を窒素を用いて不活性化した反応器に導入し、２４５℃まで加熱した。この温度に達してすぐに、減圧が始まった：この温度に達した後、反応器を常圧まで１時間かけて減圧した。次いで、ポリマー溶融物を、２４５℃で撹拌しながら更に１時間維持し、窒素を通過させることによって常圧で反応水を除去した。５バールの窒素で加圧した後、反応器の内容物を、ダイプレートを通して排出した。流動床のポリマーストランドを冷却した後、それらを造粒した。形成されたポリエーテルアミドは、１．８４の相対溶液粘度、３０ミリモル／ｋｇのＣＯＯＨ末端基濃度および４８ミリモル／ｋｇのＮＨ２末端基濃度を有し、かつ良好な冷水溶解性を有した。
【００７０】
水溶性ポリアミドＡ３の製造
５９．８２ｋｇのアジピン酸、１１．６９ｋｇの１，６‐ヘキサンジアミン、７２．５５ｋｇの４，７，１０‐トリオキサ‐トリデカン‐１，１３‐ジアミンおよび１０ｋｇの水を窒素を用いて不活性化した反応器に導入し、２４５℃まで加熱した。この温度に達してすぐに、減圧が始まった：この温度に達した後、反応器を常圧まで１時間かけて減圧した。次いで、ポリマー溶融物を、２４５℃で撹拌しながら更に１時間維持し、窒素を通過させることによって常圧で反応水を除去した。５バールの窒素で加圧した後、反応器の内容物を、ダイプレートを通して排出した。流動床のポリマーストランドを冷却した後、それらを造粒した。形成されたポリエーテルアミドは、１．９０の相対溶液粘度、４０ミリモル／ｋｇのＣＯＯＨ末端基濃度および４５ミリモル／ｋｇのＮＨ２末端基濃度を有し、かつ良好な冷水溶解性を有した。
【００７１】
本発明を、（本発明のコーティングを有する）具体的な例示的態様を用いて、以下に説明し、従来技術の劣る系（比較例）と比較した。以下に規定した例示的態様は、本発明を支持するためおよび従来技術との違いを証明するために用いられるが、特許請求の範囲に示すように、本発明の一般的要件を限定するために用いられるものではない。
【００７２】
水溶性ポリアミドＡ１から形成された本発明の表面コーティング（サイズ剤）および従来技術ＰＵ１とＰＵ２のモデルサイズ剤
表面コーティング用として以下の表１に示した成分を、２３℃で撹拌しながら、９部の蒸留水で溶解または希釈し、ガラス繊維ロービングを被覆するのに用いた。無処理のＥガラス繊維ロービングを、工業用に近い条件で紡績パイロットプラントを用いて製造した。このために、直径約２０ｍｍを有するＥガラスビーズを、溶融槽中で溶融し、１２００℃で２０４のノズルを有するブッシングを通して引き抜いて、断面円形の連続繊維を形成した。引取速度を、平均繊維径１０μｍとなるように設定した。熱い繊維を、水を噴霧することによって冷却し、前述のコーティング溶液の１つを用いる浸漬ロールにより濡らした。次に、２０４本の個々の単繊維を、合計タイター４０テクス（ｔｅｘ）を有するロービングストランドに束ね、真空炉中１００℃で３時間乾燥した。次いで、１ｍ長さのロービングストランドでの上記表面コーティングの対応する乾燥重量分率を、窒素雰囲気中６００℃での加熱１５分間の前後の重量差により確認した。有機表面コーティングの熱分解による重量減％は乾燥重量分率に相当する。全試料の上記表面コーティングの乾燥重量分率を、浸漬ロール上の設定可能な除去装置によって、一律に０．６重量％に設定した。
【００７３】
【表１】
0006267786.tif 000002
【００７４】
表１に関する説明
表１に示したガラス繊維製造用の市販の膜形成要素、架橋剤および接着促進剤はなお、製造者により公表されていない更なる添加剤、例えば界面活性剤、安定剤、柔軟剤または帯電防止剤を含有することができる。  
0006267786.tif 000003
【００７５】
膜形成要素の熱安定性
接着促進剤なしの膜形成成分（膜形成要素）の分解温度の測定を、以下の通り行った。ポリアミドＡ１を９部の蒸留水中に溶解し、水を８０ｍｍペトリ皿中で室温で一晩蒸発させた。ＰＵ１に関して、ポリウレタンエマルジョンを９部の蒸留水で希釈し、蒸発後の残留物を１３５℃２０分間炉内で予備硬化した。ＰＵ２に関して、１５倍希釈したポリエステルウレタン分散体に硬化剤を撹拌しながら５分間かけて加えた。次いで、蒸発後の残留物をまた１３５℃２０分間予備硬化した。それぞれの膜形成要素系１０ｍｇを、加熱速度２０Ｋ／分で８００℃まで熱重量分析器中で加熱した。６００℃から、フラッシング媒体の窒素を空気と置き換えた。温度に対する質量差の一次導関数の最大が、熱安定性に関して表１に示される値に対応する。
【００７６】
実施例Ｂ７〜Ｂ９および比較例ＶＢ７〜ＶＢ９
ＰＡ１、ＰＵ１またはＰＵ２（表１参照）で被覆したガラス繊維および表３に示したポリアミド造粒物および添加剤からの化合物の製造を、スクリュー径２７ｍｍを有する長さ３６Ｄの２軸押出機ＺＳＥ ２７ ＭＡＸＸ（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ、ニュルンベルク）により行った。各場合において、タイター４０テクスを有する、１５コイルのサイジング処理された（被覆）ロービングを二つ折りにして組み立てて６００テクスのロービングストランドを形成し、３インチ内径を有する３０ｃｍ長の板紙スリーブに巻き付けた。そのような４つの組み立てた６００テクスのロービングストランドそれぞれを、サイドフィーダーにより１８Ｄ（即ち、スクリュー長さの半分）において上記押出機に供給した。２４００テクス標準ガラス繊維ロービングを用いる先行した校正によって、ガラス繊維含有量４０重量％に対して較正された押出機スクリュー速度を確認した（表２の配合パラメータ）。
【００７７】
表３に示したポリアミド造粒物および添加剤をすべて共に計量して、２軸押出機の取り入れ領域に供給した。最も重要な工程パラメータを表２にまとめて示した。
押し出したストランドを水槽中で冷却し、連続的に造粒した。造粒物を３０ｍｂａｒの真空中１１０℃で２４時間乾燥した。
【００７８】
加工
全実施例および比較例の配合によって製造された成形材料（造粒物）を、射出成形機Ａｒｂｕｒｇ Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒ ３２０‐２１０‐７５０を用いて、領域１〜４の規定したシリンダ温度および規定した金型温度（表２参照）で、試料片に射出成形した。
【００７９】
【表２】
0006267786.tif 000004
【００８０】
表２の説明
実施例（および比較例）７、８および９の配合時に、前述の２軸押出機ＺＳＥ ２７ ＭＡＸＸ（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ、ニュルンベルク）を用いた。後述の実施例（および比較例）１〜６においては、これに対して、後述のように、スクリュー径２５ｍｍを有するＷｅｒｎｅｒ ｕｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ製の二重軸（ｄｕａｌ−ｓｈａｆｔ）押出機を用いた。それぞれの押出機の取り入れ領域において計量する供給材料による処理量を測定した。しかしながら、試料片および試験片を形成するための射出成形を、全実施例（および比較例）において、同一射出成形機により前述のように行った。
【００８１】
【表３−１】
0006267786.tif 000005
【００８２】
【表３−２】
0006267786.tif 000006
【００８３】
表３の説明
0006267786.tif 000007
【００８４】
実施例Ｂ１〜Ｂ６および比較例ＶＢ１〜ＶＢ６
表４および５に特定された成分を、予め規定した工程パラメータ（表２参照）を有するＷｅｒｎｅｒ ｕｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ製のスクリュー径２５ｍｍを有する二重軸押出機に配合し、ガラス繊維をダイの前のサイドフィーダーの３つの収納ユニットによりポリマー溶融物中に計量しながら、ポリアミド造粒物および添加剤を取り入れ領域において計量した。表４の成形材料を、直径３ｍｍを有するダイからストランドとして引き出し、水冷後に造粒した。上記造粒物」を３０ｍｂａｒの真空中１１０℃で２４時間乾燥した。表５からの成形材料に関して、上記造粒は、ポリマー溶融物を穴のあいたダイを通して加圧し、ダイから排出された後に直接回転カッターによって水流中で造粒する、水中造粒または水中ホットダイフェースカット（ｈｏｔ ｄｉｅ‐ｆａｃｅ ｃｕｔｔｉｎｇ）によって行った。造粒および１２０℃で２４時間の乾燥の後、造粒特性を測定し、表４および５に示した更なる特性の測定用試験片を作製した。
【００８５】
【表４】
0006267786.tif 000008
【００８６】
【表５】
0006267786.tif 000009
【００８７】
表４および表５の説明
0006267786.tif 000010
【００８８】
特性の測定を、以下の規格に従って、および以下の試験片により実施した。
【００８９】
引っ張り弾性率
けん引速度１ｍｍ／分を用いるＩＳＯ ５２７
ＩＳＯテンションロッド、規格：ＩＳＯ／ＣＤ ３１６７、ｔｙｐｅ Ａ１、１７０×２０／１０×４ｍｍ、温度２３℃
【００９０】
破壊強さ、破断時伸び
けん引速度５ｍｍ／分を用いるＩＳＯ ５２７
ＩＳＯテンションロッド、規格：ＩＳＯ／ＣＤ ３１６７、ｔｙｐｅ Ａ１、１７０×２０／１０×４ｍｍ、温度２３℃
【００９１】
シャルピー衝撃強さ、ノッチ付きシャルピー衝撃強さ
ＩＳＯ １７９
ＩＳＯ試験ロッド、規格：ＩＳＯ／ＣＤ ３１６７、ｔｙｐｅ Ｂ１、８０×１０×４ｍｍ、温度２３℃
【００９２】
融点（Ｔｍ）、溶融エンタルピー（ΔＨｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）
ＩＳＯ規格１１３５７−１１−２
造粒
視差走査熱量計（ＤＳＣ）により、加熱速度２０℃／分で行った。ガラス転移温度（Ｔｇ）に関して、中間段階または屈曲点に対して温度を特定した。
【００９３】
相対粘度（＝相対溶液粘度）
ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３０７
造粒
１００ｍＬのｍ‐クレゾール中に溶解した０．５ｇのポリアミド、
２０℃での測定
上記規格のセクション１１をベースとした
ＲＶ＝ｔ／ｔ０
に従った相対粘度（ＲＶ）の測定
【００９４】
ＨＤＴ Ａ（１．８ＭＰａ）およびＨＤＴ Ｃ（８ＭＰａ）
ＨＤＴ Ａ（１．８ＭＰａ）およびＨＤＴ Ｃ（８ＭＰａ）の測定を、ＩＳＯ ７５に従って、寸法８０×１０×４ｍｍを有するＩＳＯ衝撃ロッドにより行った。
【００９５】
熱伝導率
ＤＩＮ ＥＮ ８２１に従って、ゼルプ、ドイツのＮｅｔｚｓｃｈ−Ｇｅｒａｅｔｅｂａｕ製のＬＦＡ ４４７ Ｎａｎｏｆｌａｓｈを用いる、いわゆるＶ０ロッド１２５×１３×３．２ｍｍにより行った。
【００９６】
垂直燃焼試験
ＵＬ−９４ Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ
試験ロッド１２５×１３×０．８ｍｍ
【００９７】
ガラス繊維長
ＩＳＯ／ＤＩＳ ２２３１４に従って、ダルムシュタット、ドイツのＨｉｇｈ Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｄｉｐｌ．−Ｉｎｇ．(ＴＨ)Ｎｏｒｂｅｒｔ Ｈｏｅｈｎ製のＦＡＳＥＰ ｒｅｐｏｒｔ ｓｙｓｔｅｍを用いて、少なくとも７０００のガラス繊維のそれぞれの重量平均繊維長を測定した。ガラス繊維長Ｄ１０、Ｄ５０、Ｄ９０：上記繊維の１０、５０、９０重量％が規定値より短い繊維長。
【００９８】
放出量（アウトガス）
１００ｍｇ造粒物を最初に試験管中１２０℃で６０分間加熱し（ＶＤＡ２７８に従ったＦＯＧ条件）、次いで２００℃で４５分間加熱し、放出した化合物をＧＣ（ＦＩＤ）により定量的に分析した。上記分析に関して、クロマトグラムに存在する全ピークを積分し、［μｇ／ｇ］単位のトルエン当量として計算した。
【００９９】
表３、４および５の実験結果によって、水溶性ポリアミドがポリアミド成形材料中の充填剤のコーティングに概して好適であることを示している。本発明の表面被覆した充填剤を有する本発明のポリアミド成形材料の破壊強さ、衝撃強さおよびノッチ付き衝撃強さ、並びに放出量は、従来技術に対して同等または向上している。膜形成要素の熱安定性もまた、向上することができた。上記水溶性ポリアミド熱安定性は、既知のポリウレタン膜形成要素の熱安定性より高い５５〜６０℃であった。この向上は、前述の米国特許第５，８０４，３１３号明細書において、ポリウレタンサイズ材料を有するガラス繊維と比較して、従来の水溶性ポリアミドのガラス繊維サイズ剤への使用により、それにより強化されるポリアミド成形材料の機械的特性を悪化させることを伴ったという事実を考慮すると特に印象的である。しかしながら、本発明の実施例において、本発明の水溶性ポリアミドを用いて、また、ポリウレタンサイズ剤を有するガラス繊維（ガラス繊維Ｂ）、即ち、同一の比較基準と比較して、かなり良好な特性を達成した。この驚くべき効果は、当業者には予想できない。従って、本発明は、充填および／または強化熱可塑性プラスチック成形材料、特に対応するポリアミド成形材料の品質の改良に有用性の高い貢献をすることができる。