(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下、
（Ｉ）カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸エステル、カルボン酸アミド、カルボン酸無水物及びカルボン酸イミドの系列からの少なくとも１つの基を含む、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー、及び
（ＩＩ）ポリアルキレンオキシド基を有する少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー
を含むモノマーの混合物を重合することによって得られる、１〜７０質量％の少なくとも１つのコポリマー
０．０１〜１０質量％の少なくとも１つの乳化剤、並びに
２９〜９８質量％の、少なくとも１つの２０℃で液体の炭化水素又は炭化水素混合物
を含む組成物
を０．０１〜５０質量％含む粉末状混合物。
【請求項２】
少なくとも１つの２０℃で液体の炭化水素又は炭化水素混合物が、少なくとも１つの脂肪族炭化水素又は炭化水素混合物を含む、請求項１に記載の粉末状混合物。
【請求項３】
使用される炭化水素又は炭化水素混合物が、２０℃で３０〜１５０ｍｍ2／秒の範囲での動粘度（ＩＳＯ ３０１４及びＤＩＮ ５１ ５６２／Ｔ１）を示す、請求項１又は２に記載の粉末状混合物。
【請求項４】
エチレン性不飽和モノマー（Ｉ）が、次の（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）の群からの一般式の少なくとも１つ
【化１】
0006400076.tif 000016
［式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、水素又は炭素原子１〜２０個を有する脂肪族炭化水素基であり、
Ｙは、Ｈ、−ＣＯＯＭa、−ＣＯ−Ｏ（ＣqＨ2qＯ）r−Ｒ3、又は−ＣＯ−ＮＨ−（ＣqＨ2qＯ）r−Ｒ3であり、
Ｍは、水素、一価又は多価の金属カチオン、アンモニウムイオン又は有機アミン基であり、
ａ＝１／２又は１であり、
Ｒ3は、水素、炭素原子１〜２０個を有する脂肪族炭化水素基、炭素原子５〜８個を有する脂環式炭化水素基、又は炭素原子６〜１４個を有する置換されていてよいアリール基であり、
独立してそれぞれの（ＣqＨ2qＯ）単位にそれぞれ存在するｑは、同一又は異なり、２、３、又は４であり
ｒは０〜２００であり、かつ
ＺはＯ又はＮＲ3である。］、
【化２】
0006400076.tif 000017
［式中、
Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、水素、又は炭素原子１〜２０個を有する脂肪族炭化水素基、炭素原子５〜８個を有する脂環式炭化水素基、又は炭素原子６〜１４個を有する置換されてよいアリール基であり、
Ｑは、同一又は異なり、ＮＨ、ＮＲ3、又はＯでも示され、その際Ｒ3は前記した定義を示し、
Ｒ6は、同一又は異なり、（ＣnＨ2n）−ＳＯ3Ｈ（ここでｎ＝１、２、３又は４である。）、（ＣnＨ2n）−ＯＨ（ここでｎ＝１、２、３、又は４である。）、（ＣnＨ2n）−ＰＯ3Ｈ2（ここでｎ＝１、２、３、又は４である。）、（ＣnＨ2n）−ＯＰＯ3Ｈ2（ここでｎ＝１、２、３、又は４である。）、（Ｃ6Ｈ4）−ＳＯ3Ｈ、（Ｃ6Ｈ4）−ＰＯ3Ｈ2、（Ｃ6Ｈ4）−ＯＰＯ3Ｈ2、及び（ＣnＨ2n）−ＮＲ8b（ここでｎ＝１、２、３、又は４であり、ｂ＝２又は３である。）でも示され、
Ｒ7は、Ｈ、−ＣＯＯＭa、−ＣＯ−Ｏ（ＣqＨ2qＯ）r−Ｒ3、又は−ＣＯ−ＮＨ−（ＣqＨ2qＯ）r−Ｒ3であり、その際Ｍa、Ｒ3、ｑ及びｒは、前記した定義を示し、
Ｒ8は、水素、炭素原子１〜１０個を有する脂肪族炭化水素基、炭素原子５〜８個を有する脂環式炭化水素基、又は炭素原子６〜１４個を有する置換されてよいアリール基である。］で示される、請求項１から３までのいずれか１項に記載の粉末状混合物。
【請求項５】
エチレン性不飽和モノマー（ＩＩ）が、次の一般式
【化３】
0006400076.tif 000018
［式中、
ｐは、１〜６の整数であり、
ｙは０又は１であり、
ｖは３〜２５０の整数であり、
独立してそれぞれの（ＣwＨ2wＯ）単位にそれぞれ存在するｗは、同一又は異なり、２〜１８の整数であり、
Ｔは酸素又は化学結合であり、かつ
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、前記した定義を示す。］で示される、請求項１から４までのいずれか１項に記載の粉末状混合物。
【請求項６】
コポリマーにおけるモノマー（Ｉ）の割合が５〜９０ｍｏｌ％であり、コポリマーにおけるモノマー（ＩＩ）の割合が１０〜９５ｍｏｌ％である、請求項１から５までのいずれか１項に記載の粉末状混合物。
【請求項７】
乳化剤が、乳化重合に適した少なくとも１つの乳化剤を含む、請求項１から６までのいずれか１項に記載の粉末状混合物。
【請求項８】
乳化剤が、コポリマーを基礎とした分散液である、請求項１から７までのいずれか１項に記載の粉末状混合物。
【請求項９】
モノマー（Ｉ）とモノマー（ＩＩ）の重合を水含有溶剤中で実施し（ここで、全体の反応混合物の含水率が２０質量％より多い。）、重合生成物と、乳化剤と及び少なくとも１つの２０℃で液体の炭化水素又は炭化水素混合物とを混合し、そして水を除去することにより組成物を得ることを含む、請求項１から８までのいずれか１項に記載の粉末状混合物の製造方法。
【請求項１０】
１０3Ｗ／ｍ3より高い剪断力を、水を除去する前に組成物に導入する、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
剪断エネルギーを、歯付のコロイドミル、ビーズミル、超音波装置、ロータ−ステータ、及び溶解ディスクの系列からの少なくとも１つの装置で導入する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記組成物を０．０１〜１０質量％含む、請求項１〜８のいずれかに記載の粉末状混合物。
【請求項１３】
混合水の添加後にコポリマーの分散作用の発生を経時的に加速するための、請求項１〜８のいずれかに記載の粉末状混合物の使用であって、全体量に対して０．０１〜１０質量％の組成物を使用する、前記使用。
【請求項１４】
粉末状混合物が、無機バインダー及び／又は無機充填剤を含む、請求項１３に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コポリマー、乳化剤、及び２０℃で液体の炭化水素又は炭化水素混合物を含有する組成物に関する。さらに、前記組成物の製造方法が、及び粉末状混合物中での、より詳述すればドライミックスモルタル中でのそれらの使用も開示されている。
【０００２】
改良した加工品質、すなわち混練性、展延性、噴霧性、ポンプ圧送性、又は流動性を得るために、固体の無機懸濁液について、例えば懸濁液は、分散剤又は可塑剤の形で混和剤と混合される。建築業におけるこれらの種類の無機固体は、例えば、無機バインダー、例えばポルトランドセメントを基礎とするセメント（ＥＮ １９７）、特定の品質を有するセメント（ＤＩＮ １１６４）、白色セメント、アルミン酸カルシウムセメント又は高アルミナセメント（ＥＮ １４６４７）、スルホアルミン酸カルシウムセメント、特殊セメント、硫酸カルシウムｎ水和物（ｎ＝０〜２）、石灰又は建築用石灰（ＥＮ ４５９）及びポゾラン、並びに潜在水硬性バインダー、例えばフライアッシュ、メタカオリン、シリカダスト及びスラグサンドを含む。固体の無機懸濁液は、一般に、さらに、例えば、充填剤、より詳述すれば、例えば、種々の顆粒サイズ及び顆粒の形態での炭酸カルシウム、石英、又は他の天然石からなるアグリゲート、並びにさらに化学を基礎とする建築物の特性、例えば水和速度、レオロジー又は空気量の標的とされる影響のための無機及び／又は有機添加剤（混和剤）を含む。さらに、有機バインダー、例えばラテックス粉末が存在してよい。
【０００３】
建築材料混合物、特に無機バインダーを基礎とする建築材料混合物を、すぐに使用できる処理可能形に変換するために、一般に、実質的に、続く水和又は硬化プロセスに理論的に要求されるよりも多い混合水を使用する必要がある。後に蒸発する過剰な水により形成される建築要素における空隙率は、著しく損なわれた機械強度、安定性及び接着耐久性をもたらす。
【０００４】
得られた加工精度においてこの過剰な水の割合を減少するために、及び／又は得られた水／バインダー比において加工特性を改良するために、建築化学分野内で一般に減水剤又は可塑剤といわれる混和剤を使用する。公知のかかる混和剤は、特に、ナフタレンスルホン酸もしくはアルキルナフタレンスルホン酸を基礎とする重縮合生成物、又はスルホン酸基を含むメラミンホルムアルデヒド樹脂を含む。
【０００５】
ＤＥ ３５３０２５８号は、有機バインダー及び建築材料のための混和剤として水溶性ナフタレンスルホン酸ナトリウム−ホルムアルデヒド濃縮物の使用を記載している。バインダー、例えばセメント、無水物、又はセッコウの流動性を改良するためのこれらの混和剤、及びそれらを使用して製造した建築材料も記載されている。
【０００６】
ＤＥ ２９４８６９８号は、メラミン−ホルムアルデヒド縮合生成物、及び／又はスルホン化ホルムアルデヒド−ナフタレン縮合物及び／又はリグノスルホンを基礎とする可塑剤を含み、かつバインダーとして、ポルトランドセメント、粘土含有石灰泥灰岩、粘度クリンカー及び柔らかい燃焼クリンカーを含むスクリードのための水硬性モルタルを記載している。
【０００７】
実質的にカルボン酸基及びスルホン酸基を含む純粋なアニオン可塑剤に加えて、記載された最新の可塑剤の群は、典型的に、主鎖上でアニオン電荷を有し、かつ非イオン性ポリアルキレンオキシド側鎖を有する、弱アニオン性櫛形ポリマーを含む。
【０００８】
ＷＯ ０１／９６００７号は、弱アニオン性可塑剤、及びビニル基を含有するモノマーのラジカル重合によって製造され、かつ主成分としてポリアルキレンオキシド基を含む、水性鉱物懸濁液のための研磨助剤を記載している。
【０００９】
ＤＥ １９５１３１２６号及びＤＥ １９８３４１７３号は、不飽和ジカルボン酸誘導体及びオキシレングリコールアルケニルエーテルを基礎とするコポリマー、及び水硬性バインダー、より詳述すればセメントのための混和剤としてのそれらの使用を記載している。
【００１０】
建築産業において可塑剤を添加する目的は、バインダーシステムの可塑性を増加するか、又は提供された加工条件下で要求される水量を低減することである。
【００１１】
リグノスルホン、メラミンスルホネート及びポリナフタレンスルホネートを基礎とする可塑剤は、弱アニオンのポリアルキレンオキシド含有コポリマーに対するそれらの活性において著しく劣る。これらのポリマーは、ポリカルボキシレートエーテル（ＰＣＥ）ともいう。ポリカルボキシルエーテルは、主鎖上で存在するアニオン基（カルボキシレート基、スルホネート基）のために、静電電荷によって無機粒子を分散するだけでなく、さらに、ポリアルキレンオキシド側鎖のために、吸水分子によって粒子の周りに安定した保護相を形成する、立体効果によって分散した粒子を安定化する。
【００１２】
結果として、従来の可塑剤と比較して、特定の粘稠度の調製物のために要求される水量を減少することもでき、又は、ポリカルボキシレートエーテルの添加が、低い水／セメント比で自己圧縮コンクリート又は自己圧縮モルタルを製造することができる範囲まで湿潤建築材料混合物の可塑性を低減することができる。ポリカルボキシレートエーテルの使用は、長期間ポンプ輸送が可能な状態のままであるレディミクストコンクリート又はレディミクストモルタルを製造すること、又は低い水／セメント比の調製物によって高強度コンクリート又は高強度モルタルを製造することも可能にする。
【００１３】
記載されたポリカルボキシレートエーテルに加えて、改良された活性プロフィールを有する誘導体の系列もその後明らかとなった。従って、例えばＵＳ ２００９３１２４６０号は、エステルの機能を加水分解し、続いて水性のセメント状混合物中に導入し、それによってポリカルボキシレートエーテルを形成した、ポリカルボキシレートエーテルを記載している。ポリカルボキシレートエーテルの利点は、ポリカルボキシレートエーテルが特定の時間後にのみセメント状混合物中でそれらの活性を生じ、結果として、分散効果が長期間にわたって維持されうることである。
【００１４】
ポリカルボキシレートエーテル及びそれらの誘導体を基礎とする分散剤は、粉末形で固体として、又は水溶液として存在する。粉末形でのポリカルボキシレートエーテルを、その製造の過程において、工場のドライミックスモルタルに混和できる。ドライミックスモルタルを水とバッチ処理する場合に、ポリカルボキシレートエーテルは溶解され、続いてそれらの効果を生じることができる。
【００１５】
代わりに、ポリカルボキシレートエーテル又はそれらの誘導体を、溶解した形で、無機懸濁液に添加することもできる。分散剤を、特に、混合水中に直接計量供給してよい。
【００１６】
しかしながら、可塑剤を固体の無機懸濁液中に導入するための全ての存在する方法の欠点は、分散作用が、混合水の添加直後に生じないことである。分散剤を粉末として又は水溶液として添加するかどうかに関係なく、例えばドライモルタル中で、水セメント比（ｗ／ｃ）又は要求される水に依存して、均質な懸濁液のために、混合水の添加後に激しく撹拌して形成するために１００秒より多くかかってよい。この遅れは、混合ポンプの使用の記載で特に問題となる。
【００１７】
従って、本発明の目的は、現存する組成物で可能であるより急速に水で均質に分散できる粉末状混合物、特に無機バインダーを含有する粉末状混合物を提供することであった。
【００１８】
前記目的は、以下、
（Ｉ）カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸エステル、カルボン酸アミド、カルボン酸無水物及びカルボン酸イミドの系列からの少なくとも１つの基を含む、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー、及び
（ＩＩ）ポリアルキレンオキシド基を有する少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー
を含むモノマーの混合物を重合することによって得られる、１〜７０質量％、有利には２０〜５０質量％の少なくとも１つのコポリマー
０．０１〜１０質量％、有利には１〜３質量％の少なくとも１つの乳化剤、並びに
２９〜９８質量％、有利には５０〜８０質量％の、少なくとも１つの２０℃で液体の炭化水素又は炭化水素混合物
を含む組成物によって達せられる。
【００１９】
驚くべきことに、前記目的が完全に達成できたことだけでなく、特に無機バインダーを含んでよい粉末状混合物が、本発明の組成物を添加した後に、顕著な分散性に加えて優れた加工特性を同時に示すことが見出されている。より詳述すれば、粉末組成物の取扱中のダスティングにおける顕著な減少を観察することも可能である。さらに驚くべきことに、液体成分によって、本発明の粉末組成物の貯蔵寿命を損なわないか、又は実質的に損なわなかった。
【００２０】
本発明の少なくとも１つの２０℃で液体の炭化水素又は炭化水素混合物は、有利には大気圧に基づいて１００〜４００℃、有利には１５０〜３５０℃、有利には２００〜３００℃の融点又は溶融範囲を有する、有利には少なくとも１つの脂肪族炭化水素又は炭化水素混合物、より詳述すれば、直鎖又は分枝鎖の、有利には直鎖の、飽和又は不飽和の、有利には少なくとも飽和した脂肪族炭化水素又は炭化水素混合物である。
【００２１】
しかしながら、好適に使用される脂肪族炭化水素又は炭化水素混合物は、ある芳香族の部分、より詳述すれば芳香族炭化水素を含んでよく、これは、特に技術的に等級の炭化水素又は炭化水素混合物、例えば、しばしば芳香族部分を含む技術的に等級の鉱油を使用する場合である。かかる場合において、芳香族部分は、使用される炭化水素の合計又は炭化水素混合物の合計に対して、有利には、３０質量％、有利には２０質量％、より有利には１７．５質量％、特に有利には１５質量％を超えないべきである。
【００２２】
前記特性を有する、より詳述すれば前記融点及び溶融範囲を有する脂肪族炭化水素又は炭化水素混合物が、芳香族部分、例えば芳香族炭化水素も含む場合に、それらの融点又は溶融範囲は、有利には、１００℃より高く、より詳述すれば１５０℃より高く、有利には２００℃より高くあるべきである。これは、この種類の芳香族炭化水素が、一般に揮発性ではなく、その結果、無機バインダーを含む処理した粉末状混合物は、無臭であるか又は臭いが少ない利点を有する。さらに、この方法で処理し、かつ無機バインダーを含む粉末状混合物の加工特性及び適用特性は、影響を受けないか、又は有意な影響がないことも確実にする。
【００２３】
本発明の特に好ましい一実施態様において、２０℃で液体の炭化水素又は炭化水素混合物は、１０個より多い炭素原子、より詳述すれば１５個より多い炭素原子、有利には２０個より多い炭素原子を有する少なくとも１つの炭化水素又は炭化水素混合物を含み、及び／又は少なくとも１つの２０℃で液体の炭化水素又は炭化水素混合物は、１０〜１００個、有利には１０〜４０個、より有利には１５〜３０個の炭素数を有する少なくとも１つの炭化水素又は炭化水素混合物を含み、及び／又は２０℃で液体の炭化水素又は炭化水素混合物は、１００〜４０００ｇ／ｍｏｌ、より詳述すれば１００〜２０００ｇ／ｍｏｌ、有利には１５０〜１０００ｇ／ｍｏｌ、より有利には２００〜７５０ｇ／ｍｏｌ、特に有利には２５０〜５００ｇ／ｍｏｌの質量平均分子量を有する少なくとも１つの炭化水素又は炭化水素混合物を含む。
【００２４】
さらに、好ましくは、使用される炭化水素又は炭化水素混合物が、２０℃で３０〜１５０ｍｍ2／秒、より詳述すれば３０〜１００ｍｍ2／秒の範囲で動粘度（ＩＳＯ ３０１４又はＤＩＮ ５１ ５６２／Ｔ１）を示すこと、及び／又は使用される炭化水素又は炭化水素混合物が、４０℃で１０〜１００ｍｍ2／秒、より詳述すれば１５〜５０ｍｍ2／秒の範囲で動粘度（ＩＳＯ ３０１４又はＤＩＮ ５１ ５６２／Ｔ１）を示すこと、及び／又は使用される炭化水素又は炭化水素混合物が、１００℃で１〜１０ｍｍ2／秒の範囲で動粘度（ＩＳＯ ３０１４又はＤＩＮ ５１ ５６２／Ｔ１）を示すことを考慮する。
【００２５】
本発明に従って好ましくは、使用される炭化水素又は炭化水素混合物は、８００〜９００ｋｇ／ｍ3、より詳述すれば８２５〜８７５ｋｇ／ｍ3の範囲の密度を有する。２０℃で液体の及び本発明に従って使用される炭化水素又は炭化水素混合物が、１０７℃の温度で２４時間にわたって、炭化水素又は炭化水素混合物に対して、５質量％未満、有利には２質量％未満、より有利には１質量％未満の蒸発に対する損失を有することも好ましい。これは、炭化水素又は炭化水素混合物が、著しい量で放出されないため、無機バインダーを含む本発明の粉末状混合物が、少なくとも実質的に無臭であるか又は臭いが少ないことを確実にする。
【００２６】
本発明に従ったコポリマーは、少なくとも２つのモノマー単位を含む。しかし、３つ以上のモノマー単位を有するコポリマーを使用することも有利であってよい。
【００２７】
好ましい一実施態様において、エチレン性不飽和モノマー（Ｉ）は、（Ｉａ）、（Ｉｂ）及び（Ｉｃ）の群からの少なくとも１つの次の一般式によって示される：
【化１】
0006400076.tif 000002
【００２８】
モノカルボン酸又はジカルボン酸の誘導体（Ｉａ）に関して、及び環状形でのモノマー（Ｉｂ）に関して、Ｚは、Ｏ（酸無水物）又はＮＲ2（酸イミド）を示し、Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、水素、又は炭素原子１〜２０個を有する脂肪族炭化水素基、有利にはメチル基である。Ｙは、Ｈ、−ＣＯＯＭa、−ＣＯ−Ｏ（ＣqＨ2qＯ）r−Ｒ3、又は−ＣＯ−ＮＨ（ＣqＨ2qＯ）r−Ｒ3である。
【００２９】
Ｍは、水素、一価又は多価のカチオン、有利にはナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン又はマグネシウムイオン、さらにアンモニウム又は有機アミン基であり、かつＭが一価又は多価カチオンであるかどうかにより、ａ＝１／２又は１である。使用される有機アミン基は、有利には、第一級、第二級又は第三級のＣ1-20アルキルアミン、Ｃ1-20アルカノールアミン、Ｃ5-8シクロアルキルアミン及びＣ6-14アリールアミンに由来する、置換されたアンモニウム基である。当該アミンの例は、プロトン化（アンモニウム）の形で、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、フェニルアミン、及びジフェニルアミンである。
【００３０】
Ｒ3は、水素、炭素原子１〜２０個を有する脂肪族炭化水素基、炭素原子５〜８個を有する脂環式炭化水素基、炭素原子６〜１４個を有するアリール基であり、この基は場合により置換されてよく、ｑ＝２、３、又は４、及びｒ＝０〜２００、有利には１〜１５０である。脂肪族炭化水素は、直鎖又は分枝鎖であってよく、かつ飽和又は不飽和であってもよい。好ましいシクロアルキル基は、シクロペンチル基又はシクロヘキシル基であると考えられ、かつ好ましいアリール基は、フェニル基又はナフチル基であると考えられ、特に、ヒドロキシル基、カルボキシル基又はスルホン酸基によって置換されていてもよい。
【００３１】
次の式は、モノマー（Ｉｃ）を示す：
【化２】
0006400076.tif 000003
【００３２】
この式において、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、水素、又は炭素原子１〜２０個を有する脂肪族炭化水素基、炭素原子５〜８個を有する脂環式炭化水素基、炭素原子６〜１４個を有する置換されてよいアリール基である。Ｑは同一又は異なってよく、ＮＨ、ＮＲ3、又はＯで示され、その際Ｒ3は前記した定義を示す。
【００３３】
さらに、Ｒ6は、同一又は異なり、（ＣnＨ2n）−ＳＯ3Ｈ（ここでｎ＝０、１、２、３又は４である）、（ＣnＨ2n）−ＯＨ（ここでｎ＝０、１、２、３、又は４である）、（ＣnＨ2n）−ＰＯ3Ｈ2（ここでｎ＝０、１、２、３、又は４である）、（ＣnＨ2n）−ＯＰＯ3Ｈ2（ここでｎ＝０、１、２、３、又は４である）、（Ｃ6Ｈ4）−ＳＯ3Ｈ、（Ｃ6Ｈ4）−ＰＯ3Ｈ2、（Ｃ6Ｈ4）−ＯＰＯ3Ｈ2、及び（ＣnＨ2n）−ＮＲ8b（ここでｎ＝０、１、２、３、又は４であり、ｂ＝２又は３である）で示される。
【００３４】
Ｒ7は、Ｈ、−ＣＯＯＭa、−ＣＯ−Ｏ（ＣqＨ2qＯ）r−Ｒ3、又は−ＣＯ−ＮＨ−（ＣqＨ2qＯ）r−Ｒ3であり、その際Ｍa、Ｒ3、ｑ及びｒは、前記した定義を示す。
【００３５】
Ｒ8は、水素、又は炭素原子１〜１０個を有する脂肪族炭化水素基、炭素原子５〜８個を有する脂環式炭化水素基、又は炭素原子６〜１４個を有する置換されてよいアリール基である。
【００３６】
本発明の範囲においてさらに好ましくは、エチレン性不飽和モノマー（ＩＩ）は、次の一般式
【化３】
0006400076.tif 000004
で示され、その際ｐは０〜６の整数であり、ｙは０又は１であり、ｖは３〜２５０の整数であり、かつ（ＣwＨ2wＯ）単位のそれぞれに存在するｗは、独立して、同一又は異なり、２〜１８の整数であり、かつＴは酸素又は化学結合である。Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記した定義を有する。
【００３７】
一実施態様において、一般式（ＩＩ）において、ｐは０〜４の整数であり、ｖは５〜２５０の整数であり、かつ（ＣwＨ2wＯ）単位のそれぞれに存在するｗは、独立して、同一又は異なり、２又は３である。
【００３８】
特定の一実施態様において、一般式（ＩＩ）において、ｐは４であり、ｖは１０〜１２０の整数であり、かつ（ＣwＨ2wＯ）単位のそれぞれに存在するｗは、独立して、同一又は異なり、２又は３であり、Ｔは酸素であり、かつｙは０である。この場合、ランダムエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーによって形成される少なくとも部分領域が、及びプロピレンオキシド単位のモル分率が、ランダムエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマーにおける又は対応する部分領域におけるエチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位の合計に基づいて、有利には１０〜３０ｍｏｌ％であることが特に好ましい。
【００３９】
より詳述すれば、ポリアルキレンオキシド基（ＩＩ）を有する少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーは、式（ＩＩＩ）の化合物であってよい。ブロックＡは、ポリアルキレンオキシド単位からなり、その際ｎは有利には２０〜３０の数を示す。ブロックＢは、ランダムエチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマー単位からなり、その際ｋは有利には５〜１０の数を示し、かつｌは有利には２０〜３５の数を示す。
【化４】
0006400076.tif 000005
【００４０】
本発明の他の好ましい一実施態様において、エチレン性不飽和モノマー（ＩＩ）は、一般式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）の少なくとも１つの化合物を含む：
【化５】
0006400076.tif 000006
［式中、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、それぞれ同一又は異なり、かつ互いに独立して、Ｈ及び／非分枝鎖又は分枝鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基、有利にはＨ及び／又はＣＨ3で示され、
Ｅは、同一又は異なり、非分枝鎖又は分枝鎖のＣ1〜Ｃ6アルキレン基、より詳述すればＣ1、Ｃ2、Ｃ3、Ｃ4、Ｃ5又はＣ6、実際にはそれぞれの場合に典型的に、しかし有利にはＣ2及びＣ4のシクロヘキシル基、ＣＨ2−Ｃ6Ｈ10、オルト、メタ、又はパラ置換形で存在するＣ6Ｈ4、及び／又は存在しない単位（すなわちＥは存在しない）で示され、
Ｇは、同一又は異なり、Ｏ、ＮＨ及び／又はＣＯ−ＮＨで示され、但し、Ｅが存在しない単位の場合は、Ｇも存在しない単位（すなわちＧは存在しない）であり、
Ａは、同一又は異なり、ＣxＣ2x（ここでｘ＝２、３、４及び／又は５、有利にはｘ＝２である。）、及び／又はＣＨ2ＣＨ（Ｃ6Ｈ5）で示され、
ｎは、同一又は異なり、０、１、２、３、４及び／又は５で示され、
ａは、同一又は異なり、２〜３５０、有利には１０〜２００の整数で示され、
Ｒ13は、同一又は異なり、Ｈ、非分枝鎖又は分枝鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基、ＣＯ−ＮＨ2及び／又はＣＯＣＨ3、有利にはＨ又はＣＨ3で示される。］、
【化６】
0006400076.tif 000007
［式中、Ｒ14は、同一又は異なり、Ｈ及び／又は非分枝鎖又は分枝鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基、有利にはＨで示され、
Ｅは、同一又は異なり、非分枝鎖又は分枝鎖のＣ1〜Ｃ6アルキレン基、有利にはＣ2Ｈ4、シクロヘキシル基、ＣＨ2−Ｃ6Ｈ10、オルト、メタ、又はパラ置換形で存在するＣ6Ｈ4、及び／又は存在しない単位（すなわちＥは存在しない）で示され、
Ｇは、同一又は異なり、存在しない単位、Ｏ、ＮＨ及び／又はＣＯ−ＮＨで示され、但し、Ｅが存在しない単位の場合は、Ｇも存在しない単位（すなわちＧは存在しない）であり、
Ａは、同一又は異なり、ＣxＣ2x（ここでｘ＝２、３、４及び／又は５、有利にはｘ＝２である。）、及び／又はＣＨ2ＣＨ（Ｃ6Ｈ5）で示され、
ｎは、同一又は異なり、０、１、２、３、４及び／又は５で示され、
ａは、同一又は異なり、２〜３５０、有利には１０〜２００の整数で示され、
Ｄは、同一又は異なり、存在しない単位（すなわちＤは存在しない）で示されるか、又はＮＨ及び／又はＯで示され、但し、Ｄが存在しない単位である場合にｂ＝０、１、２、３又は４であり、かつｃ＝０、１、２、３又は４であり、ここで、ｂ＋ｃ＝３又は４であり、並びにＤがＮＨ及び／又はＯである場合にｂ＝０、１、２又は３であり、かつｃ＝０、１、２又は３であり、かつｂ＋ｃ＝２又は３であり、
Ｒ15は、同一又は異なり、Ｈ、非分枝鎖又は分枝鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基、ＣＯ−ＮＨ2、及び／又はＣＯＣＨ3、有利にはＨで示される。］、
【化７】
0006400076.tif 000008
［式中、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、同一又は異なり、互いに独立して、Ｈ及び／又は非分枝鎖又は分枝鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基、有利にはＨ及び／又はＣＨ3で示され、
Ｅは、同一又は異なり、非分枝鎖又は分枝鎖のＣ1〜Ｃ6アルキレン基、有利にはＣ2Ｈ4又はＣ4Ｈ8、シクロヘキシル基、ＣＨ2−Ｃ6Ｈ10、オルト、メタ、又はパラ置換形で存在するＣ6Ｈ4、及び／又は存在しない単位（すなわちＥは存在しない）で示され、
Ａは、同一又は異なり、ＣxＣ2x（ここでｘ＝２、３、４及び／又は５、有利にはｘ＝２である。）、及び／又はＣＨ2ＣＨ（Ｃ6Ｈ5）で示され、
ｎは、同一又は異なり、０、１、２、３、４及び／又は５で示され、
Ｌは、同一又は異なり、ＣxＣ2x（ここでｘ＝２、３、４及び／又は５、有利にはｘ＝２である。）、及び／又はＣＨ2ＣＨ（Ｃ6Ｈ5）で示され、
ａは、同一又は異なり、２〜３５０、有利には１０〜２００の整数で示され、
ｄは、同一又は異なり、１〜３５０、有利には１０〜２００の整数で示され、
Ｒ19は、同一又は異なり、Ｈ及び／又は非分枝鎖又は分枝鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基、有利にはＨで示され、
Ｒ20は、同一又は異なり、Ｈ及び／又は非分枝鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基、有利にはＨで示される。］
【化８】
0006400076.tif 000009
［式中、Ｒ27、Ｒ28及びＲ29は、同一又は異なり、互いに独立して、Ｈ及び／又は非分枝鎖又は分枝鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基で示され、
Ａは、同一又は異なり、ＣxＣ2x（ここでｘ＝２、３、４及び／又は５である。）、及び／又はＣＨ2ＣＨ（Ｃ6Ｈ5）で示され、
ａは、同一又は異なり、２〜３５０の整数で示され、
Ｒ30は、同一又は異なり、Ｈ及び／又は非分枝鎖又は分枝鎖のＣ1〜Ｃ4アルキル基で示される。］。
【００４１】
一般的に、ポリエーテルマクロモノマーのポリアルコキシ主鎖（ＡＯ）aは、特に有利にはポリエトキシ主鎖であるが、これらは、有利には、混合したポリアルコキシ主鎖であり、より詳述すればプロポキシ基とエトキシ基の双方を含むものでもある。
【００４２】
実際に、しばしば使用されるポリエーテルマクロモノマーは、アルコキシル化イソプレノール、すなわちアルコキシル化３−メチル−３−ブテン−１−オール、及び／又はアルコキシル化ヒドロキシブチルビニルエーテル及び／又はアルコキシル化（メタ）アリルアルコールであり、その際アリルアルコールは、通常、それぞれの場合に、４〜３５０個のオキシアルキレン基の算術的平均数を有するメタリルアルコールが好ましい。アルコキシル化ヒドロキシブチルビニルエーテルが特に好ましい。
【００４３】
モノマー（Ｉ）及び（ＩＩ）に加えて、本発明のコポリマーにおいて使用される他のタイプのモノマーがあってもよい。
【００４４】
本発明のコポリマーにおけるモノマー（Ｉ）及び（ＩＩ）のモル分率を、広範囲で自由に選択してよい。コポリマーにおけるモノマー（Ｉ）のモル分率は、５〜９０ｍｏｌ％、有利には３０〜８５ｍｏｌ％、及びより詳述すれば５５〜８０ｍｏｌ％である場合に、特に有利に証明されている。他の好ましい一実施態様において、コポリマーにおけるモノマー（ＩＩ）のモル分率は、１０〜９５ｍｏｌ％、より詳述すれば１５〜７０ｍｏｌ％、及びより有利には２０〜４５ｍｏｌ％である場合に、特に有利に証明されている。
【００４５】
さらに好ましい一実施態様において、使用される本発明のコポリマーは、エステル基だけでなく無水物基も形成する、２００℃までの温度で、（メタ）アクリル酸のホモポリマー又はコポリマーとモノヒドロキシ化合物との反応によって製造できるアミノ基及びエステル基を有するものであってもよく、その際形成される無水物基は、次の工程で、１００℃未満の温度でモノアミン化合物と反応される。
【００４６】
特に、アミド基及びエステル基を有するコポリマーの製造に関連するＥＰ １ ５７７ ３２７号Ａ１の記載内容は、参照をもって本明細書に完全に組込まれたものとする。より詳述すれば、コポリマーとして適しているのは、３頁２７行目〜８頁１７行目に記載された化合物である。
【００４７】
モノマー（ＩＩ）が、５００〜１００００ｇ／ｍｏｌの分子量を有することが好ましいと考えられる。
【００４８】
好ましい一実施態様において、本発明のコポリマーは、ポリエチレングリコール標準に対して、ゲル透過クロマトグラフィーによって測定して、１００００〜１０００００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。
【００４９】
本発明の組成物は水も含んでよい。無機バインダーを含む粉末状混合物における使用の場合に、液体成分中での高い含水率は、粉末状混合物の貯蔵寿命における劣化をもたらしてよい。これは、特に使用される無機バインダーに依存する。本発明の組成物の含水率は、従って、より有利には５質量％未満、より詳述すれば３質量％未満、及び特に有利には２質量％未満である。従って、特に、粉末状混合物における水捕捉剤の使用が有利であってよい。これらの水捕捉剤は、バインダーと反応する前に、及び生成物の品質に対する逆効果を生じる前に、これらの結晶構造中に水を結合するか、又は他の機構で水を消費する。当該捕捉剤は、より詳述すれば、少なくとも１つの分子ふるいであってよく、又は水を急速に結合する塩、例えばＣａＯを含んでよい。水捕捉剤は、本発明の粉末化合物の一部に対して高い水分許容度を導くことができ、かつその場合、本発明の粉末組成物の貯蔵寿命における劣化は観察されない。
【００５０】
本発明の好ましい一実施態様において、乳化剤は、乳化重合に適した少なくとも１つの乳化剤を含む。
【００５１】
特に好ましい一実施態様において、乳化剤はコポリマーである。より詳述すれば、親水性ブロックと疎水性ブロックを有する両親媒性ジブロックコポリマーが適しており、その際疎水性ブロックは重いブロックである。これらのコポリマーは、ブロック状の制御されたラジカル重合によって得られる（ＲＡＦＴ、ＭＡＤＩＸ、ＡＴＲＰ等）。特に好ましい例は、ポリ（エチルヘキシルアクリレート−ブロック−ビニルピロリドン）及びポリ（アクリル酸−ブロック−ブチルアクリレート）である。乳化剤を、特に好ましくは分散液の形で使用する。
【００５２】
特に、これらの前記した化合物及びジブロックコポリマーの製造に関連するＥＰ １ ８８９ ８５８号Ｂ１の記載内容は、参照をもって本明細書中に完全に組込まれたものとする。より詳述すれば、乳化剤として適しているのは、４頁２９行目〜１３頁８行目に記載された化合物である。
【００５３】
ポリマー乳化剤として、ＥＰ ０ ０００ ４２４号Ａ１において記載されているＡ−Ｂ−Ａトリブロックコポリマー構造も適している。これらは、ポリエステル−ＰＥＧ−ポリエステル構造である。特に、これらの前記した化合物及びＡ−Ｂ−Ａトリブロックコポリマー構造の製造に関連するＥＰ ０ ０００ ４２４号Ａ１の記載内容は、参照をもって本明細書中に完全に組込まれたものとする。より詳述すれば、乳化剤として適しているのは、１頁１行目〜１６頁２７行目に記載された化合物である。
【００５４】
同様に、油中水系懸濁液のための非常に適したポリマー安定剤は、ケト−ステアリルメタクリレートとメタクリレートとのコポリマーである。これらのコポリマー及び他のコポリマーは、ＥＰ ０ １２６ ５２８号Ａ１を含む出版物において記載されている。ＥＰ ０ １２６ ５２８号Ａ１の記載内容は、参照をもって本明細書に組み込まれたものとする。より詳述すれば、乳化剤として適しているのは、４頁２５行目〜２３頁３３行目に記載された化合物である。
【００５５】
特に好ましい一実施態様において、本発明の乳化剤は、水溶性モノマー（Ａ）及び水不溶性モノマー（Ｂ）を含むコポリマーを基礎とする乳化剤である。対応する構造は、ブロック状に配置されてよく、例えばポリ（Ａ−ブロック−Ｂ）又はポリ（Ａ−ブロック−Ｂ−ブロック−Ａ）又はポリ（Ｂ−ブロック−Ａ−ブロック−Ｂ）であり、あるいはランダムに配置されてよく、例えばポリ（Ａ−ランダム−Ｂ）であり、あるいは交互に配置されてよく、例えばポリ（Ａ−交互−Ｂ）である。
【００５６】
ポリマー状乳化剤又は安定剤及び界面活性剤の混合物である油中水系の又は油中ポリマーの分散液も安定剤に適している。本明細書において、前記ポリマー乳化剤と組み合わせてアニオン性、カチオン性又は非イオン性の界面活性剤を使用してよい。
【００５７】
好ましい一実施態様において、本発明の組成物は、少なくとも１つのコポリマー、少なくとも１つの乳化剤、及び少なくとも１つの２０℃で液体の炭化水素又は炭化水素混合物からなる。
【００５８】
本発明のコポリマーの製造に適した溶剤は、特に水である。水及び有機溶剤の混合物を使用する可能性も存在し、この場合、前記溶剤は、ラジカル重合反応に関するその共同で非常に主に不活性であるべきである。
【００５９】
重合反応は、有利には０〜１８０℃、より有利には１０〜１００℃の温度範囲で、及び大気圧下で又は高圧もしくは減圧下で実施する。重合を、場合により、不活性ガス雰囲気下で、有利には窒素下で実施してもよい。
【００６０】
重合を開始するために、例えば、高エネルギー電磁放射、機械的エネルギー又は化学重合開始剤、例えば有機過酸化物、例えばベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヘドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、クモイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、又はアゾ開始剤、例えばアゾジイソブチロニトリル、アゾビスアミドプロピルヒドロクロリド、及び２，２’−アゾビス（２−メチル−ブチルニトリル）を使用することが可能である。同様に、例えば場合により、酸化剤（例えば過酸化水素ナトリウム、アスコルビン酸、硫化鉄（ＩＩ））又は還元成分として脂肪族もしくは芳香族スルホン酸を含む還元系（例えばベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸）と組み合わせた、無機過酸化化合物、例えば、アンモニウムペルオキソスルフェート、カリウムペルオキソジスルフェート、又は過酸化水素が適している。少なくとも１つのスルホン酸と少なくとも１つの鉄（ＩＩＩ）塩の混合物、及び／又はアスコルビン酸と少なくとも１つの鉄（ＩＩＩ）塩の混合物が特に好ましい。
【００６１】
分子量を調整する使用される連鎖移動剤は、通常の化合物である。適した公知の連鎖移動剤は、例えば、アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール及びアミルアルコール、アルデヒド、ケトン、アルキルチオール、例えばドデシルチール及びｔｅｒｔ−ドデシルチオール、例えばチオグリコール酸、イソオクチルトリグリコレート、２−メルカプトエタノール、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、及び同様のハロゲン化合物、例えば四塩化炭素、クロロホルム、及び塩化メチレンである。
【００６２】
代わりの他の一実施態様において、本発明のコポリマーを製造する方法は、１つの有機溶剤中で又は２つ以上の有機溶剤の混合物中で実施してもよい。
【００６３】
特定の一実施態様において、モノマー（Ｉ）と（ＩＩ）の重合を、水含有溶剤中で実施し、その際全体の反応混合物の含水率は、２０質量％より多く、有利には３０〜７５質量％である。続いて、重合生成物を、乳化剤及び少なくとも１つの２０℃で液体の炭化水素又は炭化水素混合物と混合し、そして水を除去する。本記載内容において、１０3Ｗ／ｍ3より高い、より詳述すれば１０4Ｗ／ｍ3より高い、特に有利には１０6Ｗ／ｍ3の剪断力を、水を除去する前に組成物に導入する場合が特に好ましい。水含有溶剤中のコポリマーを、有利には、まず乳化剤と混合し、そして少なくとも１つの２０℃で液体の炭化水素又は炭化水素混合物と混合し、その際混合を、例えば櫂形攪拌機で実施してよい。続いて、既に記載したように、実施してよい場合に、例えば、歯付のコロイドミル、ビーズミル、超音波装置、ロータ−ステータ（例えばＩＫＡ Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ）、及び溶解機ディスクの系列からの少なくとも１つの装置を使用して剪断力を導入する。続く水の除去を、かかる除去のために当業者に公知にあらゆる方法によって実施してよい。特に、薄膜蒸発又は蒸留が特に適している。
【００６４】
さらに好ましい一実施態様において、他の添加剤を、さらに、意図された使用に依存して、本発明の組成物に混和することができる。より詳述すれば、組成物は、全体の混合物に対して、０．５〜６９質量％の少なくとも１つの他の添加剤を含んでよい。この方法によって、本発明の組成物を粉末状混合物で使用する場合に、２つ以上の他の添加剤を、単純な方法で導入してよく、これは典型的に経済的な手法であり、分離乾燥工程も回避する。少なくとも１つの他の添加剤の特に均質な分布により、この作用を水でのバッチ直後に改良でき、これはこの実施態様の他の利点と考えられる。他の添加剤は、より詳述すれば、可塑剤、脱泡剤、安定剤、保水剤、増粘剤、流量調整剤、制塵剤及び顔料からなる系列からの少なくとも１つであってよい。
【００６５】
本発明において、本発明の組成物を含む粉末状混合物がさらに提供される。特定の組成物に依存して、粉末状混合物は、粉末状混合物の全体量に対して、０．０１〜５０質量％、０．０１〜１０質量％又は０．０５〜２質量％の本発明の組成物を含んでよい。粉末状混合物を本発明の組成物と接触することは、当業者に公知のあらゆる方法で実施してよい。本発明の組成物を、噴霧適用又はアトマイジングによって粉末と接触させることが特に適しており、その際該方法は有利には混合工程を含む。この方法で、良好な接着及び初期接着に加えて単純な方法で均質な適用を確実にすることができる。粉末と液体成分との接触を、もちろん、あらゆる他の適した方法で実施してもよい。より詳述すれば混合又は撹拌することもここで考慮されるが、噴霧適用が明らかに好ましく、それというのも、適用の最も単純で最も経済的に魅力的な形を構成するからである。
【００６６】
さらに、本発明は、混合水の添加に続く時間にわたってコポリマーの分散効果の改良を加速するために、粉末状混合物中に本発明の組成物を使用することを提供し、その際、全体量に対して０．０１〜１０質量％、より詳述すれば０．０５〜２質量％の本発明の組成物を使用する。
【００６７】
粉末状混合物が、無機バインダー及び／又は無機充填剤を含むことが特に好ましい。特定の一実施態様において、粉末状混合物は、少なくとも８０質量％、より詳述すれば少なくとも９０質量％、及びより有利には９５質量％より多くの範囲まで無機バインダー及び／又は無機充填剤からなる。無機バインダーは、より詳述すれば、ポルトランドセメント、白色セメント、アルミン酸カルシウムセメント、スルホアルミン酸カルシウムセメント、硫酸カルシウムｎ水和物又は潜在水硬性バインダー又はポゾランバインダー、例えばフライアッシュ、メタカオリン、シリカダスト、及びスラグサンドを基礎とするセメントの系列からの少なくとも１つであってよい。ポルトランドセメント、硫酸カルシウム半水和物、硫酸カルシウム無水物及びアルミン酸カルシウムセメントを基礎とするセメントが特に好ましい。無機充填剤は、有利には、シリカサンド、微粉砕石英、石英岩、重晶石、方解石、ドロマイト、タルク、カオリン、雲母及びチョークの系列からの少なくとも１つであってよい。
【００６８】
特に好ましい一実施態様において、粉末状混合物は、工場ドライミックスモルタル、より詳述すれば、石積み用モルタル、下塗り用モルタル、断熱複合材システムのためのモルタル、修復用下塗り、接合用モルタル、タイル接着剤、薄い床用（ｔｈｉｎ−ｂｅｄ）モルタル、スクリードモルタル、キャスティングモルタル、注入モルタル、充填化合物、グラウト、又はライニングモルタルである。ここで、工場ドライミックスモルタルを、本発明の組成物を直接接触させてよく、これは、特に噴霧適用又はアトマイジングによって実施してよい。代わりに、最初に無機バインダーと本発明の組成物とを接触させ、そして続く工程で、他の成分、より詳述すれば無機充填剤及び添加剤中で混合させてよい。特に好ましい一実施態様において、無機充填剤を、最初に本発明の組成物と接触させ、そして続く工程で、他の成分、より詳述すれば無機バインダー及び添加剤を混合する。この場合、無機充填剤及び本発明の組成物からなる粉末状混合物は、粉末状混合物の全体量に対して、９０質量％までの本発明の組成物を含む。
【００６９】
実質的な合理化及び改善された製品品質に対する継続的な努力の結果、建設分野における多種多様な使用のためのモルタルは、今日では、もはや、現地で出発材料からそれ自体実質的に一緒に混合されない。この機能は、今日では、大部分は建築材料産業において工場で実施され、かつすぐに使用できる混合物が、いわゆる工場ドライミックスモルタルの形で供給される。もっぱら水の添加及び混合によって現場で実施可能にすることができる完全な混合物は、ＤＩＮ １８５５７に従って工場モルタルと、より詳述すれば工場ドライミックスモルタルといわれる。この種類のモルタル系は、非常に多種多様な物理的建築目的物を実現してよい。存在する目的物に依存して、セメント及び／又は石灰及び／又は硫酸カルシウムを含んでよいバインダーを、例えば、特定の適用に工場ドライミックスモルタルを適用するために他の添加剤又は混和剤と混合する。当該添加剤及び混和剤は、例えば、収縮低減剤、膨張剤、促進剤、抑制剤、分散剤、増粘剤、脱泡剤、空気連行剤、及び腐食防止剤を含んでよい。
【００７０】
特に好ましい一実施態様において、本発明の工場ドライミックスモルタルは、セルフレベリング下敷き組成物であってもよい。これは、少ない層の厚さのためにこの種類の粉末組成物が一般に非常に細かく、かつ水とのそれらの混合が比較的遅い理由から、特に有利である。
【００７１】
無機バインダーはセッコウであってもよい。“セッコウ”の表現は、本記載内容において硫酸カルシウムと同義に使用され、かつ硫酸カルシウムは、水の結晶を有する及び水の結晶を有さない種々の無水物及び水和物の形で存在してよい。天然セッコウは、実質的に、硫酸カルシウム二水和物（“二水化物”）を含む。水の結晶を有さない天然の形の硫酸カルシウムは、“無水物”の表現に含まれる。天然に生じる形と同様に、硫酸カルシウムは、典型的に生産工程の副生成物であり、“合成セッコウ”といわれる。生産工程からの合成セッコウの典型的な一例は、排煙脱硫である。しかしながら、合成セッコウを、リン酸又はフッ化水素酸の製造プロセスの副生成物としても一様に形成してよい。典型的に、セッコウ（ＣａＳＯ4×２Ｈ2Ｏ）を焼成させて、水の結晶を取り除く。多種多様な種々の焼成プロセスの生成物は、α−又はβ−半水和物である。β−半水和物は、空隙を形成する、水の急速な蒸発によって生じる、開放容器における急速な加熱から生じる。α−半水和物は、閉鎖オートクレーブにおけるセッコウの脱水によって生じる。この場合の晶癖は、比較的不浸透性であり、従ってこのバインダーはβ−半水和物よりも液化のために少ない水を要求する。一方で、半水和物は、水と再水和して、二水和物結晶を形成する。セッコウの水和は、通常、完全な水和まで数時間〜数日を要求するセメントと比較して短い作業時間をもたらす数分〜数時間で生じる。これらの質は、多種多様な範囲でバインダーとしてセメントの代わりにセッコウを有用にする。さらに、完全に硬化したセッコウ生成物は、顕著な硬度及び圧縮強度を呈する。
【００７２】
多種多様な適用のために選択された形は、β−水和物であり、それというのもそれは、より良い入手可能性を有し、かつ経済的観点から多くの利点を呈するからである。しかしながら、これらの利点は、液体懸濁液が全てで得られるために使用中にβ−半水和物の大量の水の要求によってある程度打ち消される。さらに、それらから製造した乾燥したセッコウ生成物は、硬化に対して結晶マトリックスで残っている水の残量に起因しうる、ある欠点を有する傾向がある。この理由のために、対応する生成物は、少量の混合水で製造したセッコウ生成物よりも少ない硬度を呈する。
【００７３】
本発明の目的のためのセッコウは、従って、より有利にはβ−硫酸カルシウム半水和物である。本発明のβ−硫酸カルシウム半水和物は、セッコウを基礎とするセルフレベリングスクリードでの使用に適している。セッコウを基礎とするセルフレベリングスクリードの形成は、今日まで無水物又はα−半水和物を基礎とするバインダーでのみ可能であった。これらの種類のバインダーは、非常に低い水の要求及び従って高強度のバインダーを有するセッコウの改良を示す。それにもかかわらず、価格の点及び入手可能性の点で、２つの成分は、β−半水和物と比較して明確な欠点を示す。しかしながら、β−半水和物の使用は、先行技術に従って不可能であり、それというのも、十分な品質でセルフレベリングスクリードを製造するための高い水の要求は、得られる強度が、非常に低いことを意味するからである。リグノスルホネート、メラミンスルホネート及びポリナフタレンスルホネートを基礎とする可塑剤は、β−半水和物の水の要求を適切に減少することができない。ポリカルボン酸エーテルの使用は、十分に水を減少できるが、しかし、先行技術に従ったポリカルボキシレートエーテルの発生速度は、機械適用したセルフレベリングスクリードについて非常に遅い。機械でのこの種類のスクリード混合物の加工において、開始時点での粘度における急な増加があり、従って混合物は、もはや均質に加工できないか、又は建築現場でのオペレーターが水を添加することによって粘度を補正し、これらの場合に材料の分離がある。さらに、蒸発後の過剰な水は、著しく損なわれた機械強度、安定性及び接着耐久性をもたらす。本発明のβ−硫酸カルシウム半水和物を基礎とした、機械適用したセッコウを基礎としたセルフレベリングスクリードは、反対に、例えば当業者に公知の無水物又はα−半水和物を基礎としたセルフレベリングのセッコウを基礎としたスクリードであり、かつ比較可能な又はさらに良好な機械特性、安定性及び接着の耐久性を有する。
【００７４】
本発明の組成物を含有する本発明の粉末状混合物は、特に、バインダー混合物も含む。本記載内容において、バインダー混合物は、セメント、ポゾラン及び／又は潜在水硬性バインダー、白色セメント、特殊セメント、アルミン酸カルシウムセメント、スルホアルミン酸カルシウムセメント、並びに種々の含水硫酸カルシウム及び無水硫酸カルシウムの系列からの少なくとも２つのバインダーの混合物を意味する。バインダー混合物は、場合によりさらに添加剤を含んでよい。
【００７５】
本発明の記載内容において、粉末状混合物は、有利には乾燥形であるべきであり、これは、５質量％未満、有利には１質量％未満、及びより有利には０．１質量％未満のＫａｒｌ−Ｆｉｓｃｈｅｒ含水率を有することを意味する。
【００７６】
粉末が、０．１〜１０００μｍ、より有利には１〜２００μｍの平均粒径を有することが好ましい。ここで、粒径を、レーザー回折法により測定する。
【００７７】
本発明の組成物を含む本発明の粉末状混合物は、有利には２〜９９．９質量％、より詳述すれば８〜５０質量％、及びより有利には１０〜４０質量％の無機バインダーを含む。
【００７８】
次の実施例は、より詳細に本発明を説明することを意図している。
【００７９】
実施例
ゲル浸透クロマトグラフィー
モル質量の測定のための試料製造を、ＧＰＣ溶出剤でコポリマー溶液を溶解することにより実施し、ＧＰＣ溶出剤中で０．５質量％のポリマー濃度を得た。その後、この溶液を、ポリエーテルスルホン膜及び０．４５μｍの孔サイズを有するシリンジフィルターを介して濾過した。この濾過物の注入体積は、５０〜１００μｌであった。
【００８０】
平均モル質量を、ＧＰＣ装置で、ＵＶ検出器（Ｗａｔｅｒｓ ２４８７）及びＲＩ検出器（Ｗａｔｅｒｓ ２４１０）を備えたモデル名Ａｌｌｉａｎｃｅ ２６９０で水から測定した。
【００８１】
カラム：ＳＢ−８００ ＨＱシリーズのＳｈｏｄｅｘ ＳＢ−Ｇ Ｇｕａｒｄカラム
Ｓｈｏｄｅｘ ＯＨｐａｋ ＳＢ ８０４ＨＱ及び８０２．５ＨＱ
（ＰＨＭゲル、８×３００ｍｍ、ｐＨ４．０〜７．５）
溶出剤：０．５Ｍ 水性ギ酸アンモニウム／メタノール混合物＝８０：２０（体積部）
流速：０．５ｍｌ／分
温度：５０℃
注入：５０〜１００μｌ
検出：ＲＩ及びＵＶ。
【００８２】
コポリマーのモル質量を、ＰＳＳ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｓｅｒｖｉｃｅ ＧｍｂＨ社製のポリエチレングリコール標準と比較して測定した。ポリエチレングリコール標準のモル質量分散曲線を、光散乱によって測定した。ポリエチレングリコール標準の質量は、６８２０００ｇ／ｍｏｌ、１６４０００ｇ／ｍｏｌ、１１４０００ｇ／ｍｏｌ、５７１００ｇ／ｍｏｌ、４００００ｇ／ｍｏｌ、２６１００ｇ／ｍｏｌ、２２１００ｇ／ｍｏｌ、１２３００ｇ／ｍｏｌ、６２４０ｇ／ｍｏｌ、３１２０ｇ／ｍｏｌ、２０１０ｇ／ｍｏｌ、９７０ｇ／ｍｏｌ、４３０ｇ／ｍｏｌ、１９４ｇ／ｍｏｌ、及び１０６ｇ／ｍｏｌであった。
【００８３】
コポリマーの組成
使用したコポリマーの合成は、例えばＷＯ２００６１３３９３３号１２頁５行目〜１３頁２６行目に記載されている。使用したコポリマーの組成は以下である：
【表１】
0006400076.tif 000010
【００８４】
ＶＯＢＰＥＧ−３０００の略語は、３０００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する、すなわち式（ＩＩＩ）（ｋ＝０、ｌ＝０及びｎ〜６８）のビニルオキシブチル−ポリエチレングリコールを表す。
【００８５】
ホワイトオイル中でのコポリマーについての一般的な製造例（本発明）
５リットル容器を４００ｇのホワイトオイル（ＡＤＤＩＮＯＬ ＷＸ ３２）で満たす。この最初の供給物に、３２ｇの乳化剤Ｒｈｏｄｉｂｌｏｃ ＲＳ（親水性ブロックと疎水性ブロックとの両親媒性ジブロックコポリマーの分散液）を添加する。この混合物を、櫂形攪拌機で混合する。この混合物中に、撹拌しながら、８００ｇの５０質量％濃度のコポリマー水溶液（表１を参照）を約１分で計量供給する。
【００８６】
そして、この混合物を、櫂形攪拌機を使用して、約８００回転／分（ｒｐｍ）で３０分間混合する。５分後に、Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘを、２４０００回転／分（ｒｐｍ）で導入する。得られた白色エマルションを２リットルのフラスコに置く。そして水を、ゆっくりと回転蒸発器上で、沸騰させずに、７０℃で取り除き、その際圧力を、蒸発中に４００ｍｂａｒから４０ｍｂａｒへとゆっくりと下げる。得られた生成物は、２質量％の含水率を有する。
【００８７】
【表２】
0006400076.tif 000011
【００８８】
適用例
粉末状混合物（セルフレベリング下敷き（ＳＬＵ）化合物）
【表３】
0006400076.tif 000012
【００８９】
粉末状混合物を、種々の成分（表３を参照）を１０分間ＳＫ４５０撹拌機（Ｆａｓｔ＆Ｆｌｕｉｄ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ Ｂ．Ｖ．社製）で均質化することにより製造する。
【００９０】
３００ｇのそれぞれの場合の粉末状混合物を、粉末状混合物に対して０．２５質量％のコポリマーＡと、種々の方法で混合する（表４ａを参照）。
【００９１】
本発明に従って、コポリマーＡを、ホワイトオイルエマルションの形で粉末調製物に添加する（表４ａにおけるプロトコルＤ及び表４ｂにおける例２を参照）。ここで、粉末状混合物を、コポリマーＡのエマルションと（表２における例１を参照）、ホワイトオイル中で、８０００ｒｐｍの剪断エネルギーで、Ｇｒｉｎｄｏｍｉｘ ＧＭ ２００（Ｒｅｔｓｃｈ ＧｍｂＨ）で混合する。
【００９２】
比較例Ｃ１として、粉末状混合物を、混合水の添加後に、粉末成分Ａと混合する（プロトコルＡ、表４ａ）。比較例Ｃ２において、粉末状混合物を、別々に、ホワイトオイルとポリマー粉末とを、８０００ｒｐｍで混合し（プロトコルＢ、表４ａ）、そして混合水を添加する。比較例３において、混合水を、ホワイトオイル／ポリマーエマルションと事前に混合して、粉末状混合物に添加する（プロトコルＣ、表４ａ）。
【００９３】
経時的なコポリマーＡの分散作用の発生を評価するために、粉末状混合物をビーカー中に置き、そして５００毎分回転数で軸撹拌機を使用して撹拌する。そして、混合水（粉末状混合物の質量に対して６３ｇ又は２１質量％の水）を添加し、そして視覚的に得られたフレッシュなモルタルの稠性が均質である時間で測定を実施する（表４ｂを参照）。
【００９４】
【表４−１】
0006400076.tif 000013
【表４−２】
0006400076.tif 000014
【００９５】
表４ｂは、本発明に従って、混合水を添加する前に、ホワイトオイル中でコポリマーＡのエマルションで処理した粉末状混合物（実施例２）が、例Ｃ１〜Ｃ３の場合よりも、混和水の添加後に、コポリマーＡの経時的な分散効果の非常に早い発生を示す。
【００９６】
本発明によるコポリマーＡのエマルションとの微粉砕石灰岩の混合
実施例３：
１５ｇの微粉砕石灰岩（Ｏｍｙａｃａｒｂ ２０ ＢＧ）及びホワイトオイル中での１．５ｇの５０％コポリマーエマルション（表２における実施例１を参照）を、Ｇｒｉｎｄｏｍｉｘ ＧＭ ２００（Ｒｅｔｓｃｈ ＧｍｂＨ）で、５０００毎分回転数の剪断速度で５分間均質化する。その生成物は、易流動性のコポリマーで被覆された微粉砕石灰岩である。
【００９７】
実施例４：
処理した微粉砕石灰岩を、表３に従った２８５ｇの粉末状混合物と混合する。これを完了するために、処理した微粉砕石灰岩の対応量（表５を参照）を、粉末状混合物と、１分間ＳＫ４５０撹拌機中で均質化する。実施例４は、混和水の添加後にコポリマーＡの分散効果の非常に急速な発生を示し、均質化は７秒後に得られる。
【００９８】
反対に、粉末コポリマーＡを、微粉砕石灰岩及びホワイトオイルと一緒に、別々に表３に従った粉末状混合物と混合した対応する適用例Ｃ４（比較例）は、均質化まで１０秒を要する。
【００９９】
【表５】
0006400076.tif 000015