(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
鋼構造物の錆面又は低ケレン面に、錆浸透剤を塗装した後に、上塗り塗料を塗装する鋼構造物の補修塗装方法であって、
前記錆浸透剤は、（i）主剤としてエポキシポリオール樹脂又はエポキシ樹脂を含有し、硬化剤としてイソシアネート樹脂又はアミン樹脂を含有し、芳香族オリゴマーを前記主剤及び硬化剤の合計１００質量部に対して固形分換算で５〜５０質量部の量で含有すると共に、中位径が１０μｍ以下である顔料を前記主剤及び硬化剤の合計１００質量部に対して固形分換算で２０質量部以下の量で含有し、（ii）温度５℃環境下における半硬化乾燥時間が８０分以下であり、（iii）温度２３℃における粘度が０．１Ｐａ・s以下であり、
前記上塗り塗料は、主剤としてポリオール樹脂又はエポキシ樹脂を含有すると共に、硬化剤としてイソシアネート樹脂又はアミン樹脂を含有することを特徴とする鋼構造物の補修塗装方法。
【請求項２】
前記錆浸透剤は、主剤がエポキシポリオール樹脂であり、硬化剤がイソシアネート樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の鋼構造物の補修塗装方法。
【請求項３】
前記上塗り塗料は、主剤がポリオール樹脂であり、硬化剤がイソシアネート樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の鋼構造物の補修塗装方法。
【請求項４】
前記上塗り塗料は、温度２３℃で７日間以上経過後のＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に規定される鉛筆硬度がＨＢ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の鋼構造物の補修塗装方法。
【請求項５】
前記錆浸透剤を塗装後、前記上塗り塗料を塗装するまでの間隔が５時間以内であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の鋼構造物の補修塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鋼構造物を補修塗装する方法に関し、より詳しくは、鉄塔、橋梁、タンク、屋根、鋼管、煙突等の鋼構造物の錆面又は低ケレン面に錆浸透剤と上塗り塗料とを塗装することにより、短時間に防食性に優れた防食塗膜を形成することを可能とした鋼構造物の補修塗装方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、鋼構造物の補修塗装を行う際には、事前にブラスト処理、動力工具処理などの下地処理を行うことが一般的であるが、特にブラスト処理を事前に行うことは鋼構造物の長期耐久性を確保する点で好ましいことが分かっている。例えば、下地処理を行った面に対して防食溶射を行って溶射被膜を形成すると共に、当該溶射被膜の防食効果を長期間維持できるようにするために所定の封孔処理剤を更に塗布する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、実際の作業現場においては、常にブラスト処理などの下地処理を行うことは作業環境、構造物の形状などの面で不可能であり、やむをえず、３〜４種ケレン程度で十分な下地処理が施せていない箇所も発生する。このように十分に下地処理が施せていない箇所については、溶射被膜が付着しやすい凹凸上の被膜を別途形成させるなどの手段を講じなければ、前記のような溶射被膜は付着しにくく期待した性能を発揮させることができない（特許文献２、非特許文献１〜３を参照）。
【０００３】
そのため、従来は、そのような十分に下地処理が施せていない箇所に直接塗装して補修する場合には、錆面への浸透性が比較的良好といわれている変性エポキシ樹脂塗料を塗布することが多かった。しかしながら、錆の程度によっては、多孔質である錆層に完全に変性エポキシ樹脂塗料を浸透させることは困難であり、本来の変性エポキシ樹脂塗料が持つ性能を発揮させるためには、やはり一定以上の下地処理を行わなければならなかった。すなわち、下地処理が不十分で脆い錆層が残存する部分に従来の変性エポキシ樹脂塗料を塗装しても、残存する脆弱な錆層から腐食や剥離が起こり、鋼構造物の早期劣化に繋がることがあった。
【０００４】
このような問題があるにも関わらず、実際の施工時間に限りがある作業現場においては、施工を短時間で済ませることが求められる。一方で、長期の供用が求められる構造物であるために、施工条件による品質のばらつきは極力抑えなければならないのが現状であった。そのため、下地処理が不十分な鋼構造物の錆面又は低ケレン面に対しても十分に浸透し、短時間で上塗り塗装が可能であり、更には防食性能に優れる安定した品質の防食塗膜が得られる補修塗装方法の開発が望まれていた。
【０００５】
最近ではそのような十分な下地処理が施せなかった箇所でも十分な防食性能が出せるように様々な方法が用いられる。例えば、発錆した鉄鋼材料の表面を３種ケレン程度まで処理した後に、リン酸などを含む下地皮膜処理液を塗布した後、エポキシ樹脂をベースとしたリン酸化合物及び有機キレート剤を含有する錆転換型防錆下塗剤を塗装する補修塗装方法（特許文献３）や、錆面に対して水酸基含有非水分散形樹脂とキレート形成能を有する水酸基含有溶剤可溶樹脂とイソシアネート化合物とを含有する錆浸透形下塗材を塗装し、さらに上塗材を塗装する補修塗装方法（特許文献４）や、水分が残存した錆面に対して脱水剤と非水系溶剤からなる表面処理剤で処理した後、非水分散形樹脂とキレート形成能を有した溶剤可溶樹脂を含有する下塗剤を塗装し、さらに上塗材を塗装する補修塗装方法（特許文献５）や、発錆した鉄鋼材料の表面の脆い錆を簡単に落とした後、キレート形成能を有する樹脂と水系溶剤とを含有する錆安定化剤を塗装して赤錆（Fe2O3）の鉄原子を不動態化し、さらに防食塗料を塗装する補修塗装方法（特許文献６）などがある。
【０００６】
これらの下地処理液や錆浸透剤は、優れた防食性と上塗り適合性とを特徴としている。そのため、素地調整が困難で錆が残存していても、錆に浸透して固定化または安定錆化し、素地調整のばらつきの影響を受けにくく、その上に良好な塗膜を形成することが可能とされている。
【０００７】
しかしながら、特許文献３〜６に記載された方法は、前述の通り、防食効果や上塗り適合性に優れるものの、これらの方法における塗料はいずれも、硬化乾燥性に着目されたものではなかった。また、錆への浸透性の向上のために、グリコール系溶剤や脂肪族系の弱溶剤が用いられているため、硬化乾燥性をむしろ遅くしており、塗り重ねが可能になるまでに時間を要するなど施工に工数や時間がかかることが問題と考えられる。
【０００８】
また、施工時間の短縮のため、下塗り塗装後に早い時間で塗り重ねが行われることがあるが、未硬化の塗膜の上に樹脂成分や塗膜性質などの異なる塗料を塗り重ねることで、密着不良や脆弱な塗膜層の形成など下塗り塗膜及び上塗り塗膜の相互に思わぬ弊害を引き起こすこともあった。
それ故、下地処理が十分ではない鋼構造物の錆び面又は低ケレン面に対して、浸透性が良くしかも硬化乾燥性に優れる塗料を用いて、防食性能にも優れた防食塗膜を形成する補修塗装方法はこれまで見出されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１２−２５１１９７号公報
【特許文献２】特開平０８−１７６７８１号公報
【特許文献３】特開２０００−１４０７４６号公報
【特許文献４】特開２００４−１４３４２３号公報
【特許文献５】特開２００５−０８１１８８号公報
【特許文献６】特開２００４−１４８１６３号公報
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】「機械工事塗装要綱（案）・同解説」、平成２２年４月、国土交通省総合政策局建設施工企画課、p.53
【非特許文献２】「鋼橋の常温金属溶射設計・施工・補修マニュアル（案）（改訂版）」、２００６年４月、鋼構造物常温溶射研究会、p.152
【非特許文献３】社団法人  日本道路協会発行「鋼道路橋塗装・防食便覧」、平成１７年１２月、第Ｖ編、p.V-34
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
そこで、本件の発明者らは、下地処理が十分ではない鋼構造物の錆面や低ケレン面に対しても十分に浸透し、短時間で上塗り塗装が可能であり、更には防食性に優れた防食塗膜が得られる補修塗装方法について鋭意検討した結果、下塗り塗料である錆浸透剤として低温硬化性に優れるエポキシポリオール樹脂又はエポキシ樹脂を用いて、これらの粘度を所定の範囲とすることで錆面又は低ケレン面への浸透性を良好にして錆層を安定化させると共に、硬化乾燥時間を所定の範囲とすることにより、下塗り塗装から上塗り塗装に至る施工時間を短時間とすることができて、一方で、上塗り塗料としては防食性に優れ尚且つ振動や変形に追従できるような比較的柔らかい塗膜が得られるポリオール樹脂又はエポキシ樹脂を用いることにより塗膜全体の防食性を確保できることを見出して、本発明を完成した。
【００１２】
従って、本発明の目的は、鋼構造物の錆び面又は低ケレン面に、短時間に防食性に優れた高品質の防食塗膜を形成することを可能とした鋼構造物の補修塗装方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
すなわち、本発明は、鋼構造物の錆面又は低ケレン面に、錆浸透剤を塗装した後に、上塗り塗料を塗装する鋼構造物の補修塗装方法であって、
前記錆浸透剤は、（i）主剤としてエポキシポリオール樹脂又はエポキシ樹脂を含有すると共に、硬化剤としてイソシアネート樹脂又はアミン樹脂を含有し、（ii）温度５℃環境下における半硬化乾燥時間が８０分以下であり、（iii）温度２３℃における粘度が０．１Ｐａ・s以下であり、
前記上塗り塗料は、主剤としてポリオール樹脂又はエポキシ樹脂を含有すると共に、硬化剤としてイソシアネート樹脂又はアミン樹脂を含有することを特徴とする鋼構造物の補修塗装方法である。
【００１４】
本発明において、前記錆浸透剤は、主剤がエポキシポリオール樹脂であり、硬化剤がイソシアネート樹脂であることが好ましい。
【００１５】
また、本発明において、前記上塗り塗料は、主剤がポリオール樹脂であり、硬化剤がイソシアネート樹脂であることが好ましい。
【００１６】
また、本発明において、前記錆浸透剤は、更に、芳香族オリゴマーを含有し、当該芳香族オリゴマーは、主剤及び硬化剤の合計１００質量部に対して、固形分換算で５〜５０質量部の量で含有されることが好ましい。
【００１７】
また、本発明において、前記錆浸透剤は、更に、顔料を含有し、当該顔料は、主剤及び硬化剤の合計１００質量部に対して、２０質量部以下の量で含有されると共に、中位径が１０μｍ以下であることが好ましい。
【００１８】
また、本発明において、前記上塗り塗料は、温度２３℃で７日間以上経過後のＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に規定される鉛筆硬度がＨＢ以下であることが好ましい。
【００１９】
更に、本発明においては、前記錆浸透剤を塗装後、前記上塗り塗料を塗装するまでの間隔が５時間以内であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、作業現場での鋼構造物への補修塗装作業時間を短縮することが可能である。また、錆浸透剤が錆層に十分に浸透して錆を安定化させ、加えて柔らかく収縮応力の低い上塗り塗膜と組み合わせることで、柔軟な塗膜で塗布面のひずみや変形の影響を受けにくく、塗膜全体として高い防食効果を得ることが可能である。とりわけ、錆浸透剤と上塗り塗料とが同じ硬化系の場合には、完全に硬化乾燥していないウェット状態の指触乾燥塗膜への塗り重ねが可能であり、さらに短時間での仕上げが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの記載に限定されるものではなく、以下の例示以外についても、本発明の主旨を損なわない範囲で適宜変更実施し得る。
【００２２】
本発明において、補修塗装対象となる鋼構造物は、鉄鋼材料を素地とした構造物であって、特に制限は無いが、鉄塔、橋梁、タンク、屋根、鋼管、煙突などを挙げることができる。ここで、本発明において錆面とは、水や酸素などの腐食因子により発錆した前記鋼構造物の表面をいい、後述するケレン処理を行う前の状態を指す。具体的にはＦｅ2Ｏ3などの赤錆が発生している面を想定している。また、ケレンとは、錆落としや脆弱な旧塗膜の除去などを行った後の素地調整の程度のことを言い、具体的には、社団法人  日本道路協会発行「鋼道路橋塗装・防食便覧」平成２年６月に規定されるが、作業内容、作業方法によって、１種（さび、旧塗膜を完全に除去し鋼材面を露出させる。ブラスト法）、２種（旧塗膜、さびを除去し鋼材面を露出させる。ディスクサンダー、ワイヤホイルなどの電動工具と手工具との併用，ブラスト法）、３種（活膜は残すが、それ以外の不良部（さび、割れ、ふくれ）は除去する。ディスクサンダー、ワイヤホイルなどの電動工具と手工具との併用，ブラスト法）、４種（粉化物、汚れなどを除去する。ディスクサンダー、ワイヤホイルなどの電動工具と手工具との併用，ブラスト法）と定義されている。本発明において低ケレンとは、上記のうち４種ケレン処理が行われた面のことをいう。
【００２３】
＜錆浸透剤＞
本発明の錆浸透剤としては、下地処理が不十分な鋼構造物の錆面又は低ケレン面に対しても十分に浸透し、且つ短時間で上塗り塗装が可能となるように硬化することが必要であり、また、後述する上塗り塗料を併用することで良好な防食性が得られるものであることが必要とされる。以下、具体的に説明する。
【００２４】
本発明の錆浸透剤に使用される主剤としては、下地となる鋼構造物の錆面又は低ケレン面との密着性、耐食性、硬化性を兼備しているエポキシポリオール樹脂又はエポキシ樹脂を用い、好ましくは、低温においても一定の硬化性を保つことが可能であるエポキシポリオール樹脂を用いる。
【００２５】
主剤に用いられるエポキシポリオール樹脂は、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンを反応して得られるエポキシ樹脂を、イソプロパノールアミンなどのアルカノールアミンで変性して得られるものや、例えば、ＤＩＣ社製のＥＰＣＬＯＮ  ＥＸＡ−８１８３、８１６９や、ＡＤＥＫＡ製のアデカレジンＥＰ−６０００シリーズなどが挙げられる。エポキシポリオール樹脂は、イソシアネート樹脂と反応して硬化する。このような観点から、エポキシポリオール樹脂を用いる場合には、エポキシポリオール樹脂単独であってもよいが、イソシアネート樹脂と反応して硬化する他のポリオール樹脂を使用してもよい。かかる他のポリオール樹脂には、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、キレート変性ポリオール、ひまし油変性ポリオール等があり、これらから選択された１種又は２種以上を混合して使用してもよい。この場合の主剤としては、防食性の観点から、エポキシポリオール樹脂を主体とすることが好ましく、エポキシポリオール樹脂１００質量部に対して他のポリオール樹脂を０〜５０質量部の含有量であることが望まれる。エポキシポリオール樹脂の水酸基価としては、耐水性、密着性の観点から３０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、より好ましくは５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。また、重量平均分子量としては、耐食性、施工性の観点から５００〜３００００が好ましく、より好ましくは１０００〜２００００である。
【００２６】
また、主剤にエポキシ樹脂を用いる場合、当該エポキシ樹脂としては、１分子中にエポキシ基を２個以上有し、アミン系硬化剤と反応して架橋塗膜を形成することが可能な樹脂であればいずれも使用可能である。例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂や、キレート変性エポキシ樹脂や、ダイマー酸変性エポキシ樹脂、プロピレンオキサイド変性エポキシ樹脂、スルフィド含有エポキシ樹脂などの特殊エポキシ樹脂などの１種又は２種以上が挙げられ、例えば、新日鉄住金化学（株）製のＹＤシリーズや、三菱化学（株）製のｊＥＲシリーズなどが挙げられる。エポキシ樹脂のエポキシ当量としては、耐水性、密着性の観点から１００〜２０００が好ましく、より好ましくは１５０〜１０００である。また、重量平均分子量としては、耐食性、施工性の観点から２００〜４０００が好ましく、より好ましくは３００〜２０００である。
【００２７】
そして、このようなエポキシポリオール樹脂又はエポキシ樹脂の含有量としては、主剤１００質量部に対して、固形分換算で１０〜５０質量部が好ましく、より好ましくは、１０〜４０質量部である。
【００２８】
本発明の錆浸透剤に使用される硬化剤としては、前述の通り、主剤にエポキシポリオール樹脂を用いる場合にはイソシアネート樹脂が選択され、また、主剤にエポキシ樹脂が用いられる場合にはアミン樹脂が選択される。
【００２９】
前記イソシアネート樹脂としては、イソシアネート基を１分子中に２個以上有する化合物であればよく、汎用型、難黄変型、無黄変型など、幅広く使用できる。まず汎用型としてはトリレンジイソシアネート（以下、ＴＤＩと略称する）、ＴＤＩの３量化物であるイソシアヌレート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略称する）、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ポリメリックＭＤＩと略称する）、また、難黄変型としては、キシリレンジアミン（以下、ＸＤＩと略称する）等が挙げられる。更に、無黄変型としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（以下、ＨＤＩと略称する）、イソホロンジイソシアネート（以下、ＩＰＤＩと略称する）、水添ＸＤＩおよび水添ＭＤＩなどが挙げられ、更に上記イソシアネート類をトリメチロールプロパン（以下、TMPと略称する）などの多価アルコール、多価フェノール類で変性したアダクト物も用いられる。特に、コストと性能のバランスの点からＴＤＩのＴＭＰアダクト物及びポリメリックＭＤＩが好ましい。イソシアネート樹脂の使用量は、イソシアネート基（ＮＣＯ基）／エポキシポリオール樹脂のヒドロキシル基（ＯＨ基）が０．３〜１．５の範囲がよく、更に塗膜性能の面から０．３〜１．０の範囲となるように含有されることが好ましい。イソシアネートのＮＣＯ当量としては、耐食性と反応性の観点から５０〜２０００が好ましく、より好ましくは５０〜１０００である。また、分子量としては、耐食性と反応性の観点から１００〜４０００が好ましく、より好ましくは１００〜２０００である。
【００３０】
また、前記アミン樹脂としては、特に限りはないが、例えば、ポリアミド系硬化剤や、脂肪族もしくは芳香族アミン、又はこれらのマンニッヒ変性、アダクト変性などの変性アミン、ケチミン系硬化剤などの１種又は２種以上が挙げられる。アミン樹脂の使用量は、アミノ系化合物中の活性水素量とエポキシ樹脂中のエポキシ基と比が、０．３〜１．５の範囲がよく、さらに塗膜性能の面から０．３〜１．０の範囲となるように含有されることが好ましい。アミン価としては、耐食性と反応性の観点から５０〜１０００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、より好ましくは５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇである。また、分子量としては、耐食性と反応性の観点から１００〜３０００が好ましく、より好ましくは１００〜２０００である。
【００３１】
本発明において使用される錆浸透剤は、低温硬化性に優れたものであることが求められ、温度５℃環境下におけるＪＩＳ−５６００−１−１に規定の半硬化乾燥時間が８０分以下であり、好ましくは６０分以下である。前記の半硬化乾燥時間が８０分より長い場合、錆浸透剤の硬化時間が必然的に長くなることから、その後の上塗り塗装を行うことができるまでに時間が長くなり、施工を短時間で済ませることができなくなるため好ましくない。なお、前記の半硬化乾燥時間が短いほど錆浸透剤の硬化時間が短くなるので、上塗り塗装が速やかに可能となり、トータルの施工を短時間で済ませることができるが、錆面又は低ケレン面への浸透性の面から、好ましくは、前記の半硬化乾燥時間は、１０分以上であることが良い。また、半硬化乾燥時間の別の指標としては、温度５℃環境下におけるＪＩＳ−５６００−１−１に規定の指触乾燥時間を用いることも可能であり、当該指触乾燥時間が３０分以下であることが好ましく、より好ましくは１５分以下であり、塗装作業性の面から、好ましくは、５分以上であることが良い。
【００３２】
また、本発明において使用される錆浸透剤は、温度２３℃における粘度が０．１Ｐａ・ｓ以下であるが、塗装作業時のタレの面から、好ましくは０．０５Ｐａ・ｓ以上であるのが良い。粘度が０．１Ｐａ・ｓより大きい場合には、錆浸透剤の粘度が高くなることにより、多孔質な錆面又は低ケレン面への浸透性が低下してしまうことが問題となるため好ましくない。本発明において、錆浸透剤の粘度を前述の範囲とするためには、最適な溶剤組成と配合調整を行う。なお、本発明において前記粘度の測定は、例えば、Ｂ型粘度計により行うことができる。
【００３３】
本発明の錆浸透剤には、錆面又は低ケレン面への含浸性を改善するため、好ましくは、芳香族オリゴマーを配合する。この芳香族オリゴマーは、素地への濡れ性が良くなる効果と耐水性が良くなる効果の両面で大きく寄与していると思われる。芳香族オリゴマーとしては、重量平均分子量３００〜６０００が好ましく、より好ましくは３００〜１５００であることがよい。また、不揮発分５０質量％以上で、塗料中の他の配合成分と反応しにくいものや、その変性物などが挙げられる。このような芳香族オリゴマーとしては、トルエン樹脂、キシレン樹脂、液状クマロン樹脂、イソプロペニルトルエンの液状低重合物、イソプロペニルトルエンとα―メチルスチレンとの共重合物、スチレンオリゴマー、スチレン化フェノール、フェノール類で変性されたクマロン樹脂などの１種又は２種以上が挙げられ、好ましくは、スチレンオリゴマー、スチレンホルムアルデヒド樹脂、スチレン化フェノールなどのスチレン単位を、固形分換算で５０質量％以上含むスチレン系オリゴマー、トルエン樹脂、及びキシレン樹脂が挙げられる。芳香族系オリゴマーの配合率は、主剤と硬化剤との合計１００質量部に対し、固形分換算で５〜５０質量部が好ましく、より好ましくは５〜４０質量部がよい。これが５質量部より少ないと含浸性の改善効果が低く、５０質量部を超えると硬化性が低下する傾向がある。
【００３４】
本発明の錆浸透剤には、好ましくは、上記樹脂成分以外の成分として樹脂を溶解させるための有機溶剤を加えてもよい。有機溶剤としては、樹脂成分を安定的に溶解できるものであればとくに問題なく使用することができ、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系有機溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系有機溶剤、トルエン、キシレンなどの炭化水素系溶剤が挙げられるが、特に、トルエン、キシレン、ＭＥＫ等の強溶剤が好ましい。なお、アルコール系の溶剤は、イソシアネート樹脂との間で反応するので、イソシアネート樹脂を硬化剤として使用する場合には使用することができない。このような有機溶剤の含有量は、主剤と硬化剤との合計１００質量部に対して１０〜８０質量部であるのが好ましく、より好ましくは２０〜７０質量部である。また、速硬化性の観点からは沸点が５０〜１５０℃の範囲にあるものが好ましい。
【００３５】
本発明の錆浸透剤に顔料が含まれる場合には、前記顔料としては、通常塗料に使用されている各種体質顔料、着色顔料、防錆顔料が使用可能である。代表的には体質顔料として炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカなどが挙げられ、着色顔料としては酸化チタン、ベンガラ、黄色酸化鉄、カーボンブラックなどが挙げられ、防錆顔料としてはジンククロメート、ストロンチウムクロメート、リン酸亜鉛、リンモリブデン酸亜鉛、リン酸アルミニウムなどが挙げられるが、クロム、鉛をはじめとする健康に有害性のある重金属を含有する防錆顔料よりも、安全面に配慮したリン酸系の防衛顔料を使用することが好ましい。この防錆顔料は、空隙に含浸するので鋼構造物の隙間より腐食が進行することを抑えるために有効であり、錆浸透剤が素地に十分に浸透しきれなかった場合のために、加えておくことが好ましい。当該顔料の含有量については、含有される顔料の合計量が、主剤及び硬化剤の合計１００質量部に対して、固形分換算で２０質量部以下が好ましく、より好ましくは、１８質量部以下である。また、顔料の粒子径に関しては、錆層に対する浸透性への観点から、ＪＩＳ  Ｚ  ８９０１−３ｆで規定される中位径（粉体の粒子径分布において、ある粒子径より大きい個数または質量が、全体のそれの５０％を占めるときの粒子径）が、１０μｍ以下であることが好ましく、塗料粘度への影響の観点から、より好ましくは２〜１０μｍである。
【００３６】
本発明の錆浸透剤には、その塗装性能等を改良する目的で各種の他の添加剤を配合することができる。前記他の添加剤としては、シランカップリング剤、顔料分散剤、沈降防止剤、消泡剤などが代表的なものとして挙げられる。
【００３７】
本発明の錆浸透剤は、スプレー、刷毛により塗布することができるが、その塗布量が５０〜１５０ｇ／ｍ2となるように塗布する。この場合の錆浸透剤の塗布厚みとしては２０μｍ以下が好ましく、耐食性への影響の観点から、より好ましくは１０〜２０μｍである。一般に、エポキシ樹脂とアミン樹脂との反応は１０℃以下になると著しく遅くなるが、エポキシポリオール樹脂とイソシアネート樹脂との反応は１０℃以下でも速やかに行われる。とりわけ５℃以下の低温環境においても最適な樹脂を選定することで、錆浸透剤の塗布後、５℃３時間後でも塗布面を歩行することが可能となる。本発明においては、このようにして錆浸透剤を塗布することで、短インターバルで上塗り塗料を塗装することが可能である。
【００３８】
＜上塗り塗料＞
本発明において、錆浸透剤の下塗り塗装後には、上塗り塗料を塗装する。塗り重ねる塗料としては、塗膜が柔軟性を有しつつも防食性能に優れることが求められる。柔軟性の指標として弾性率５００Ｎ／ｍ2以下であるものであれば特に限定されない。本発明の上塗り塗料に含有される主剤としては、ポリオール樹脂やエポキシ樹脂が挙げられ、低温硬化性、得られる塗膜硬度の面で、好ましくは、ポリオール樹脂が使用される。そして、主剤にポリオール樹脂が含まれる場合には、硬化剤としてイソシアネート樹脂が選択され、また、主剤にエポキシ樹脂が含まれる場合には、硬化剤としてアミン樹脂が選択される。
【００３９】
ポリオール樹脂としては１分子中に水酸基を２個以上有し、イソシアネート系硬化剤と反応して架橋塗膜を形成することが可能な樹脂であれば使用可能である。例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、エポキシポリオールなどが挙げられるが、特にエポキシ樹脂をアルカノールアミンで変性したエポキシポリオールが密着性の点で優れる。また。ポリオール樹脂としては、耐水密着性に優れて、前述の錆浸透剤でも使用されるエポキシポリオール樹脂塗料や、耐候性に優れたアクリルポリオール樹脂塗料、フッ素系ポリオール樹脂塗料などを各種使用することができ、好ましくは、耐水性、耐食性が良好な重量平均分子量１００００〜６００００のアクリルポリオール樹脂に、相溶性、密着性が良好な重量平均分子量２００〜２０００のエポキシ樹脂を、固形分換算で０〜３０質量部（好ましくは１〜３０質量部）混合させた耐水密着性を改善した高耐候性塗料がよい。
この点、上塗り塗料にエポキシ樹脂塗料等を用いると、塗膜が太陽光や降雨の影響を受けて年間数μｍの減耗（チョーキング）を生じるが、上塗り塗料に前記のような耐水密着性を改善した高耐候性塗料を用いると太陽光による変色抑制効果に併せてチョーキングも抑制し、長期防食効果も向上するので特に好ましい。
【００４０】
ポリオール樹脂に組み合わされるイソシアネート樹脂（硬化剤）としては、特に限りはないが、例えば、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４−４’−ジフェニルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−もしくは２，６−トリレンジイソシアネート又はその混合物、４，４’−トリレンジイソシアネート、１，３もしくは１，４−キシレンジイソシアネート又はその混合物などの芳香族ジイソシアネートや、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、又はヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪酸ジイソシアネートが挙げられる。これらは単独でも、２種以上の混合物としても使用できる。また多価アルコールに前記の過剰のイソシアネートを反応させたプレポリマーであってもよい。このときイソシアネートのＮＣＯ当量としては、耐食性と反応性の観点から５０〜２０００が好ましく、より好ましくは５０〜１０００である。分子量としては耐食性と反応性の観点から１００〜４０００が好ましく、より好ましくは１００〜２０００である。
【００４１】
また、エポキシ樹脂としては、１分子中にエポキシ基を２個以上有し、アミン系硬化剤と反応して架橋塗膜を形成することが可能な樹脂であれば使用可能である。例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂や、キレート変性エポキシ樹脂や、ダイマー酸変性エポキシ樹脂、プロピレンオキサイド変性エポキシ樹脂、スルフィド含有エポキシ樹脂などの特殊エポキシ樹脂などの１種又は２種以上が挙げられる。エポキシ樹脂のエポキシ当量としては、耐水性、密着性の観点から１００〜２０００が好ましく、より好ましくは１５０〜１０００である。また、重量平均分子量としては、耐食性、施工性の観点から２００〜４０００が好ましく、より好ましくは３００〜２０００である。
【００４２】
エポキシ樹脂に組み合わされるアミン樹脂（硬化剤）として特に限りはないが、例えばポリアミド系硬化剤や、脂肪族もしくは芳香族アミン、又はこれらのマンニッヒ変性、アダクト変性などの変性アミン、ケチミン系硬化剤などの１種又は２種以上が挙げられる。アミン価としては、耐食性と反応性の観点から５０〜１０００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、より好ましくは５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇである。分子量としては、耐食性と反応性の観点から１００〜３０００が好ましく、より好ましくは１００〜２０００である。
【００４３】
このような上塗り塗料におけるポリオール樹脂又はエポキシ樹脂の含有量としては、主剤１００質量部に対して、固形分換算で１０〜７０質量部が好ましく、より好ましくは、１０〜５０質量部である。
また、上塗り塗料におけるイソシアネート樹脂の使用量は、イソシアネート基（ＮＣＯ基）／ポリオール樹脂のヒドロキシル基（ＯＨ基）が０．３〜１．５の範囲が好ましく、更に塗膜性能の面から０．３〜１．０の範囲となるように含有されることがより好ましい。
更に、上塗り塗料におけるアミン樹脂の使用量は、アミノ系化合物中の活性水素量とエポキシ樹脂中のエポキシ基と比が、０．３〜１．５の範囲が好ましく、さらに塗膜性能の面から０．３〜１．０の範囲となるように含有されることがより好ましい。
【００４４】
本発明の上塗り塗料には、好ましくは、上記樹脂成分以外の成分として樹脂を溶解させるための有機溶剤を加えてもよい。有機溶剤としては、樹脂成分を安定的に溶解できるものであればとくに問題なく使用することができ、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系有機溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系有機溶剤、トルエン、キシレンなどの炭化水素系溶剤が挙げられるが、特に、トルエン、キシレン、ＭＥＫ等の強溶剤が好ましい。なお、アルコール系の溶剤は、イソシアネート樹脂との間で反応するので、イソシアネート樹脂を硬化剤として使用する場合には使用することができない。このような有機溶剤の含有量は、主剤１００質量部に対して１０〜７０質量部であるのが好ましく、より好ましくは２０〜６０質量部である。また、速硬化性の観点からは沸点が５０〜１５０℃の範囲にあるものが好ましい。
【００４５】
本発明の上塗り塗料には、顔料として、通常塗料に使用されている各種体質顔料、着色顔料、防錆顔料が使用可能である。代表的には体質顔料として炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカなどが挙げられ、着色顔料としては酸化チタン、ベンガラ、黄色酸化鉄、カーボンブラックなどが挙げられる。当該顔料の含有量については、含有される顔料の合計量が、主剤１００質量部に対して１０〜７０質量部が好ましく、より好ましくは、２０〜６０質量部である。
【００４６】
本発明の上塗り塗料としては、温度２３℃で７日間以上経過後のＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に規定される鉛筆硬度がＨＢ以下であることが好ましく、より好ましくは前記鉛筆硬度がＢ以下である。このように塗膜が比較的柔らかい場合には、硬化時の応力が発生しにくく、振動や変形に追従が可能であり、防食性に優れる塗膜が得られるため好ましい。
【００４７】
本発明の補修塗装方法においては、錆浸透剤を塗装後、前記上塗り塗料を塗装するまでの間隔は５時間以内が好ましく、より好ましくは、３時間以内であることがよい。この間隔が５時間よりも長くなると、トータルの施工を短時間で済ませることができなくなるため、好ましくない。また、錆浸透剤の乾燥時間としては１〜３時間で塗膜上を歩行可能である。上塗り塗料の塗り回数は被塗面の状態や周囲環境などによって適宜設定し、１層に限らず、２層以上を積層して仕上げることも可能である。それらの塗装方法としては、刷毛、エアレススプレー、ローラーなどの簡便な方法で塗装可能であり、特に限定されない。
また、本発明は錆浸透剤と上塗り塗料とにより構成されるが、必要に応じてさらに耐候性塗料等を上塗りすることもできる。また、錆浸透剤と上塗り塗料との合計膜厚については、防食性の観点から８０μｍ以上が好ましく、より好ましくは１２０μｍ以上である。
【実施例】
【００４８】
以下、本発明の実施例により、さらに詳細に説明する。なお、実施例における「部」及び「％」はとくに断らない限り質量を基準とする。
【００４９】
〔錆鋼板及び４種ケレン鋼板（試験用錆鋼板）の作成〕
７０ｍｍ×１５０ｍｍ×３．２ｍｍの鋼板（ＳＳ４００）をブラスト処理した後、屋外暴露して発錆させ、錆厚さ４０〜１００μｍの錆鋼板を作成した。また、低ケレン鋼板については、前述の錆鋼板を、ワイヤブラシを使用して汚れ、粉化物を除去して下地処理をおこない、４種ケレン鋼板を作成した。そして、これらを試験用錆鋼板として、以下の各種試験に用いた。
【００５０】
（錆浸透剤の作成）
主剤と硬化剤を含む２液型の錆浸透剤を製造する。先ず、エポキシ変性ポリオール、芳香族オリゴマー、各種顔料を規定量加えた後に３０分間予備分散を行う。その後、１〜２ｍｍΦのビーズを等容量加えたのちに１時間ビーズ分散を行う。顔料が十分に分散されたことを確認した後に、有機溶剤を規定量加えたものを主剤とする。試験片作成の直前に、これに規定量の硬化剤を加えることで錆浸透剤Ａ〜Ｊとする。なお錆浸透剤Ｋ、Ｌ、Ｍは市販の錆浸透剤を使用した。それぞれの使用した原料とその配合を表１に示す。
【００５１】
各種試験の方法を次に示す。
（粘度）
前記で作成した錆浸透剤を２３℃に保持し、Ｂ型粘度計を用いて６０ｒｐｍの粘度を測定した。
【００５２】
（鉛筆硬度）
ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４：１９９９に準拠し、試験用錆鋼板に上塗り塗料を２．０ｇ（８０μｍ）塗布し、２３℃×１週間以上養生後、鉛筆硬度試験をおこない評価した。
【００５３】
（密着性）
試験用錆鋼板に錆浸透剤を１．０ｇ（２０μｍ）塗布し、３０分後に上塗り塗料を１．５ｇ（６０μｍ）塗布した。２３℃×１週間養生後に、さらに２３℃で１週間水に浸漬した後にＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６：１９９９に準拠して碁盤目試験（５×５＝２５マス）をおこない評価した。評価基準は以下の通りである。
○：２５／２５、△：１５〜２５／２５、×：１５以下／２５
【００５４】
（点錆発生量）
試験用錆鋼板に錆浸透剤を１．０ｇ（２０μｍ）塗布し、５℃×１時間後に上塗り塗料を１．５ｇ（６０μｍ）塗布した。２３℃×１週間養生後に、複合サイクル試験（ＪＡＳＯ法）を１００サイクル実施した。評価基準は以下の通りである。
○：点錆なし、  △：点錆発生面積１〜３％未満、  ×：点錆発生面積３％以上
【００５５】
（塗り重ね可能時間）
試験用錆鋼板に錆浸透剤を１．０ｇ（２０μｍ）塗布し、５℃×１時間後に歩行が可能であり、且つ上塗り塗料により１．５ｇ（６０μｍ）上塗可能な硬化状態になっている場合を○、なっていない場合を×とした。
【００５６】
（耐候性）
試験用錆鋼板に錆浸透剤を１．０ｇ（２０μｍ）塗布し、５℃×１時間後に上塗り塗料を１．５ｇ（６０μｍ）塗装した。２３℃×１週間養生後に、ＪＩＳ  Ｋ５６００−７−７の促進耐候性試験に準じて３００時間の照射をおこなった。評価基準は以下の通りである。
○：  塗膜の変色、割れ、はがれが認められない。
△：  塗膜の変色が認められるが、割れ、はがれはない。
×：  塗膜の変色だけでなく、割れ、はがれが認められる。
【００５７】
使用した材料と配合を表１〜５に示すと共に、それらの評価結果を示す。また、使用した略号を次に示す。
＜錆浸透剤＞
ＥＸＡ−８１８３：エポキシポリオールＥＸＡ−８１８３、ＤＩＣ社製、固形分６０％、水酸基価１６５KOHmg／g）
ＹＤ−０１１−７５Ｘ：エポキシ樹脂  エポトートＹＤ−０１１−７５Ｘ〔新日鉄住金化学（株）社製商品名、固形分７５％、エポキシ当量(固形分)４７５〕
ＳＨＦ：芳香族オリゴマー  ニットレジンＳＨＦ〔日塗化学（株）製商品名、スチレンオリゴマー、固形分８２％、重量平均分子量３００〜３１０〕
ＬＬＬ：芳香族オリゴマー  ニカノールＬＬＬ〔フドー（株）製商品名、スチレン化フェノール、固形分１００％、重量平均分子量３００〜３５０〕
ＰＳ−８５Ｈ：タルク  ＰＳ−８５Ｈ〔（株）福岡タルク工業製商品名、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ、中位径４．５μｍ〕
２００−Ｃ：マイカ  ２００−Ｃ（ＢＨＴ社製商品名、中位径８０μｍ）
Ｒ−５Ｎ：酸化チタン  ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ−５Ｎ〔堺化学工業（株）製商品名、中位径０．２６μｍ〕
ゼオライト：ゼオラムＡ−４〔東ソー（株）製商品名、脱水剤〕
Ｋ ホワイト＃１０５：防錆顔料  Ｋ ホワイト＃１０５〔テイカ（株）製商品名、トリポリリン酸二水素アルミニウム、中位径１．６μｍ〕
Ｄ−１０３Ｈ：イソシアネート樹脂  タケネートＤ−１０３Ｈ〔三井化学（株）製商品名、ＴＤＩのＴＭＰアダクト物、７６％酢酸エチル溶液、ＮＣＯ当量 ３２０〕
１５３−６０Ｓ：アミン樹脂  Ｓｕｎｍｉｄｅ  １５３−６０Ｓ（エアープロダクツ社製商品名、６０％キシレン−イソブチルアルコール溶液、アミン価７３）
錆浸透剤ａ：塗布形素地調整軽減剤  サビシャット（ポリオール／イソシアネート樹脂系）〔大日本塗料（株）製商品名〕
錆浸透剤ｂ：さび面素地調整補助剤  ハイポンサビスタ（エポキシ／アミン樹脂系）〔日本ペイント（株）製商品名〕
錆浸透剤ｃ：浸透形特殊さび固定剤  ラストフリーザー（一液形エポキシ樹脂系）〔関西ペイント（株）製商品名〕
【００５８】
上塗り塗料は以下のように作成した。
＜塗料１＞
塗料ベース樹脂としてエポキシポリオール〔ＤＩＣ（株）製、エピクロンＥＸＡ−８１８３、固形分６０％、水酸基価１６５ＫＯＨｍｇ／ｇ〕１００質量部、芳香族オリゴマー〔フドー（株）製 キシレン樹脂、ニカノールＬＬＬ、重量平均分子量３００〜３５０）３０重量部に、トルエン、ＭＥＫ＝１：１の混合溶剤６０質量部で希釈したのちに、タルク〔（株）福岡タルク工業製商品名、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ、中位径４．５μｍ〕７５質量部、酸化チタン〔石原産業（株）製、ＣＲ−８０〕３０質量部、タレ止め剤〔楠本化成（株）製、ディスパロン６６５０、脂肪酸アマイドワックス〕３質量部を加えて６０分間撹拌分散をおこなった。この塗料ベース剤に、タケネートＤ−１０３Ｈ〔三井化学（株）製トリレンジイソシアネートアダクト、ＮＣＯ当量３２０）をＮＣＯ／ＯＨモル比が０．８になるように添加して塗料１を得た。
【００５９】
＜塗料２＞
塗料ベース樹脂としてアクリディックＡ８１７〔住化バイエルウレタン（株）製、アクリルポリオール樹脂、重量平均分子量２４０００〕１００質量部に、トルエン、ＭＥＫ＝１：１の混合溶剤６０質量部を希釈したのちに、エポトートＹＤ−１２８〔新日鉄住金化学（株）製商品名、エポキシ樹脂、エポキシ当量１９０〕１０重量部、タルク〔（株）福岡タルク工業製商品名、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ、中位径４．５μｍ〕７５質量部、酸化チタン〔石原産業（株）製、ＣＲ−８０〕３０質量部、タレ止め剤〔楠本化成（株）製、ディスパロン６６５０、脂肪酸アマイドワックス）３質量部加えて６０分間撹拌分散をおこなった。この塗料ベース剤に、タケネートＤ−１７０Ｎ〔三井化学（株）製商品名、ヘキサメチレンジイソシアネートアダクト、ＮＣＯ当量２００）をＮＣＯ／ＯＨモル比が０．７になるように添加して塗料２を得た。
【００６０】
＜塗料３＞
塗料ベース樹脂としてエポキシ樹脂〔新日鉄住金化学（株）製、エポトートＹＤ−０１４、エポキシ当量９５０〕１００質量部、キシレン樹脂〔フドー（株）製、ニカノールＬＬ〕２０質量部、顔料としてタルク１００質量部、酸化チタン〔石原産業（株）製、ＣＲ−８０〕３０部、タレ止め剤〔楠本化成（株）製、ディスパロン６６５０、脂肪酸アマイドワックス〕３質量部、溶剤としてトルエン１５０質量部とＭＩＢＫ５０質量部を配合し、ディスパーで分散して塗料ベース剤を調整した。この塗料ベース剤に硬化剤として変性ポリアミドアミン（エアープロダクツ社製、サンマイド１５０−６５、アミン価６４ｍｇＫＯＨ／ｇ）をアミノ基（ＮＨ2）／エポキシ基のモル比が０．８になるように配合して、塗料３とした
【００６１】
＜塗料４＞
ＰＳＸ７００：ポリシロキサン樹脂塗料〔ＰＰＧ ＰＭＣジャパン（株）製〕
【００６２】
【表１】
0006411121.tif 000002
【００６３】
【表２】
0006411121.tif 000003
【００６４】
【表３】
0006411121.tif 000004
【００６５】
【表４】
0006411121.tif 000005
【００６６】
【表５】
0006411121.tif 000006