(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミノシリケートモレキュラーシーブの製造方法であって、
（ａ）水と、シリカの供給源と、ＥＲＩ、ＬＥＶ、ＡＦＸ、ＣＨＡ、ＡＥＩならびにそれらの混合物および連晶からなる群から選択されるフレームワーク型を有するシリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブの種結晶とを含む反応混合物を結晶化させること、および
（ｂ）０．５重量％未満のフレームワークのリンを含むアルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物を回収すること
を含む方法。
【請求項２】
前記反応混合物が、少なくとも５００ｗｐｐｍの前記種結晶を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記反応混合物が、前記種結晶によって含有されるリンを除いて、リンを含まない、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記反応混合物が、フッ化物イオンの供給源をも含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記反応混合物が、９以下のｐＨを有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記反応混合物が、前記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物の合成を導くために有効な有機指向剤をさらに含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物が、ＣＨＡフレームワークを有し、前記種結晶が、構造単位として、２つの６員環を有するシリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブを含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記反応混合物が、１０００ｗｐｐｍ〜５００００ｗｐｐｍの前記種結晶を含む、請求項２に記載の方法。
【請求項９】
前記反応混合物が、２０００ｗｐｐｍ〜２５０００ｗｐｐｍの前記種結晶を含む、請求項２に記載の方法。
【請求項１０】
前記反応混合物が、５〜９のｐＨを有する、請求項５に記載の方法。
【請求項１１】
前記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物が、０．２重量％未満のフレームワークのリンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物が、０．１重量％未満のフレームワークのリンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物が、５００ｗｐｐｍ未満のフレームワークのリンを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物が、測定可能なフレームワークのリンを含まない、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、種結晶を使用する結晶質アルミノシリケートモレキュラーシーブの合成に関する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
モレキュラーシーブ材料は、天然のものであっても、合成されたものであっても、これまで、吸着剤として有用であること、および様々な炭化水素変換反応のための触媒特性を有することが実証されている。ゼオライト、シリコアルミノホスフェート（ＳＡＰＯ）、アルミノホスフェート（ＡｌＰＯ）およびメソ細孔材料などのある種のモレキュラーシーブは、Ｘ線回折（ＸＲＤ）によって決定されるように、秩序のある明確な結晶構造を有する多孔性結晶質材料である。結晶質モレキュラーシーブ材料内では、チャネルまたは細孔によって相互連結し得る空孔がある。これらの空孔および細孔は、特定のモレキュラーシーブ材料内で径において均一である。これらの細孔の寸法が、より大きい寸法の分子は受け入れないが、ある種の寸法の吸着分子を受け入れるようなものであるため、これらの材料は「モレキュラーシーブ」として知られるようになり、様々な産業プロセスで利用されている。
【０００３】
そのようなモレキュラーシーブは、自然のものも、合成されたものも、広範囲の種々の正イオン含有結晶質シリケートを含む。これらのシリケートは、ＳｉＯ４四面体および周期表の第１３族元素の酸化物（例えば、ＡｌＯ２）の三次元フレームワークとして記載することができる。四面体は、カチオン、例えば、プロトン、アルカリ金属またはアルカリ土類金属カチオンが結晶中に含まれることによって釣合いが取られた第１３族元素（例えば、アルミニウム）を含有する四面体の電子価を有する酸素原子を共有することによって架橋される。これは、第１３族元素（例えば、アルミニウム）対様々なカチオン、例えば、Ｈ＋、Ｃａ２＋／２、Ｓｒ２＋／２、Ｎａ＋、Ｋ＋またはＬｉ＋の数の比率が等しく一致すると表わすことができる。
【０００４】
モレキュラーシーブは、国際ゼオライト協会構造委員会（ｔｈｅ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）によって、ＩＵＰＡＣゼオライト命名委員会（ｔｈｅ  ＩＵＰＡＣ  Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  ｏｎ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ）の原則に従って分類される。この分類によって、フレームワーク型ゼオライトおよび構造が確立されている他の結晶質微孔性モレキュラーシーブには３文字のコードが割り当てられており、これについては、本明細書に参照によって組み込まれる非特許文献１に記載されている。
【０００５】
アルミノシリケートなどのモレキュラーシーブの結晶化は、種結晶形成によってしばしば促進される。種結晶形成は、より大量の同一材料の結晶化を促進する際の、（意図的な添加によって、または相互汚染によってのいずれかで存在する）少量の生成物相の効果を記載するために一般に使用される用語である。種結晶形成は、効果的に相純度および結晶径を制御するために、ならびに合成を促進して、有機構造指向剤の必要性を低下させるか、または不要にするために使用されることが可能である。
【０００６】
１種のフレームワーク型の結晶質アルミノシリケートの合成は、異なるフレームワーク型のアルミノシリケートの種結晶によって促進することができることも知られている。例えば、特許文献１は、ＣＨＡフレームワーク型アルミノシリケートを、ＡＥＩ、ＬＥＶまたはＯＦＦフレームワーク型を有するアルミノシリケートの種結晶の存在下で合成することができることを開示している。
【０００７】
加えて、特許文献２には、Ｌｅｖｙｎｅ、ＮＵ−３、ＺＫ−２０、ＺＳＭ−４５およびＳＡＰＯ−３５などのＬＥＶフレームワーク型モレキュラーシーブの種結晶のコロイド懸濁液を使用して、リン含有モレキュラーシーブ、特に、ＣＨＡフレームワーク型のＳＡＰＯおよびＡｌＰＯを製造することができることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第７，０６７，１０８号明細書
【特許文献２】国際公開第００／０６４９３号パンフレット
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】「Ａｔｌａｓ  ｏｆ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  Ｆｒａｍｅｗｏｒｋ  Ｔｙｐｅｓ」，Ｃｈ．Ｂａｅｒｌｏｃｈｅｒ，Ｌ．Ｂ．ＭｃＣｕｓｋｅｒ，Ｄ．Ｈ．Ｏｌｓｏｎ編，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，第６改訂版，２００７年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明に従って、今や、アルミノシリケートモレキュラーシーブの合成は、シリコアルミノホスフェート（ＳＡＰＯ）およびアルミノホスフェート（ＡｌＰＯ）モレキュラーシーブによって種結晶形成することができることが見出された。ＳＡＰＯおよびＡｌＰＯは、組成的にアルミノシリケートとは異なり、かつＳＡＰＯおよびＡｌＰＯの種結晶は、最終的なアルミノシリケート結晶（リン組み込みでない）にはならないという事実にもかかわらず、場合によっては、結晶質生成物は、ＳＡＰＯまたはＡｌＰＯの種結晶がないと形成されない。また、種結晶構造を生成物アルミノシリケート構造のものと関連させる構造的な特性、ならびにアルミノシリケート生成物のモルフォロジーに及ぼすＳＡＰＯおよびＡｌＰＯの種結晶の明白な効果があることも見出された。この発見は、前例がないと考えられ、ゼオライト相ではなく、ＳＡＰＯまたはＡｌＰＯ相として存在する新規のモレキュラーシーブ構造の合成への可能性を有する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
（発明の要旨）
一態様において、本発明は、アルミノシリケートモレキュラーシーブの製造方法であって、
（ａ）水と、シリカの供給源と、シリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブの種結晶（シードまたは種）とを含む反応混合物を結晶化させること、および
（ｂ）フレームワーク（framework）のリンを実質的に含まないアルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物を回収すること
を含む方法に関する。
【００１２】
一実施形態において、反応混合物は、少なくとも５００ｗｐｐｍ、例えば、約１０００ｗｐｐｍ〜約５００００ｗｐｐｍ、または約２０００ｗｐｐｍ〜約２５０００ｗｐｐｍの上記種結晶を含む。
【００１３】
都合よくは、反応混合物は、上記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物の合成を導くために有効な有機指向剤（organic directing agent）を含むこともできる。反応混合物は、追加的に、または代わりとして、フッ化物イオンの供給源を含んでいてもよい。
【００１４】
一実施形態において、アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物は、ＣＨＡフレームワークを含むことができ、種結晶は、構造単位（structural building unit）として２つの（ダブル）６員環を有するシリコアルミノホスフェートモレキュラーシーブおよび／またはアルミノホスフェートを含むことができる。例えば、種結晶は、ＥＲＩ、ＬＥＶ、ＡＦＸ、ＣＨＡ、ＡＥＩならびにそれらの混合物および連晶からなる群から選択されるフレームワーク型（タイプ）を有するシリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブを含んでいてもよい。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、実施例１および２の種結晶形成のない合成の生成物のＸ線回折パターンを、実施例３〜７のＳＡＰＯ種結晶を使用して得られる生成物のＸ線回折パターンと比較する。
【図２】図２は、実施例１および２の種結晶形成のない合成の生成物のＸ線回折パターンを、実施例８〜１０のＳＡＰＯ種結晶を使用して得られる生成物のＸ線回折パターンと比較する。
【図３】図３は、様々なＳＡＰＯ種結晶（上部）およびそれらの相当するチャバサイト生成物（実施例３〜７、下部）の走査電子顕微鏡検査像を比較する。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
（実施形態の詳細な説明）
本明細書には、シリコアルミノホスフェート（ＳＡＰＯ）および／またはアルミノホスフェート（ＡｌＰＯ）モレキュラーシーブの種結晶を使用する結晶質アルミノシリケートモレキュラーシーブの合成方法が記載される。この方法の機構は完全には理解され得ないが、種結晶からのリンは本質的になく、任意選択で、しかし好ましくはアルミニウムの少なくとも一部が、結晶質アルミノシリケート生成物のフレームワークに組み込まれることができることが予想外に見出された。一般に、結晶質生成物は、フレームワークのリンを実質的に含まないことが可能である（例えば、０．５重量％未満のフレームワークリン、０．２重量％未満のフレームワークリン、０．１重量％未満のフレームワークリン、５００ｗｐｐｍ未満のフレームワークリン、２００ｗｐｐｍ未満のフレームワークリン、１００ｗｐｐｍ未満のフレームワークリンまたは測定不可能なフレームワークリンを含有することができる）。
【００１７】
ＳＡＰＯおよび／またはＡｌＰＯ種結晶は、ケイ素の供給源と、任意選択で（ＳＡＰＯおよび／またはＡｌＰＯ種結晶とは別の）アルミニウムの追加的な供給源と、典型的に、所望のアルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物の合成を導くために有効な有機構造指向剤とを含んでなる水性反応混合物に添加されることができる。一実施形態において、反応混合物は、上記種結晶によって含有されるリンを除き、リンを実質的に含まないことが可能である。本明細書で使用される場合、「実質的にリンを含まない」という用語は、反応混合物が、種結晶からのリンを除いて、０．５重量％未満のリン、０．２重量％未満のリン、０．１重量％未満のリン、５００ｗｐｐｍ未満のリン、２００ｗｐｐｍ未満のリン、１００ｗｐｐｍ未満のリン、または測定不可能なリンを含有することができることを意味する。
【００１８】
反応混合物に添加されるＳＡＰＯおよび／またはＡｌＰＯ種結晶の量は有意に異なることができるが、一実施形態において、反応混合物は、少なくとも５００ｗｐｐｍ、例えば、約１０００ｗｐｐｍ〜約５００００ｗｐｐｍ、または約２０００ｗｐｐｍ〜約２５０００ｗｐｐｍのＳＡＰＯおよび／またはＡｌＰＯ種結晶を含んでなることができるように、十分な種結晶を添加することができる。
【００１９】
いくつかの実施形態において、反応混合物は、追加的に、または代わりとして、例えば、反応混合物のＦ−／ＳｉＯ２モル比が、約０．４〜約０．８であることができるように、フッ化物イオンの供給源を含んでなってもよい。典型的に、反応混合物のｐＨは、９未満、例えば、８未満、約５〜約９または約５〜約８であることができる。
【００２０】
種結晶形成合成混合物からの所望のアルミノシリケートモレキュラーシーブの結晶化は、約８０℃〜約２２０℃（例えば、約１００℃〜約２００℃）の温度で、使用される温度で結晶化が生じるために十分な時間で（例えば、約半日〜約１００日、または１日〜約２０日）、適切な反応器容器（例えば、ポリプロピレンジャーまたはＴｅｆｌｏｎ（商標）ラインドもしくはステンレス鋼オートクレーブ）での静的または撹拌条件で実行することができる。その後、アルミノシリケート結晶を液体から分離することができ、回収することができる。
【００２１】
作用のいずれかの特定の理論によって拘束されることは望まないが、本方法で種結晶として利用されるＳＡＰＯおよび／またはＡｌＰＯモレキュラーシーブの結晶構造は、最終的なアルミノシリケート生成物の結晶構造を決定することができ、ならびに／またはアルミノシリケート生成物の結晶モルフォロジーに影響することができると考えられる。
【００２２】
したがって、ＣＨＡフレームワーク型アルミノシリケートモレキュラーシーブの合成を導くために有効な有機指向剤を含有する反応混合物の場合、構造単位として２つの６員環を有するＳＡＰＯおよび／またはＡｌＰＯモレキュラーシーブの種結晶は、所望のモレキュラーシーブの結晶化および結果として生じる結晶質相の純度を促進するために有効となることが可能であることが予想外に見出された。そのようなＳＡＰＯおよび／もしくはＡｌＰＯモレキュラーシーブの例には、ＥＲＩフレームワーク型（例えばＳＡＰＯ−１７）、ＬＥＶフレームワーク型（例えばＳＡＰＯ−３５）、ＡＦＸフレームワーク型（例えばＳＡＰＯ−５６）、ＣＨＡフレームワーク型（例えば、ＣＨＡフレームワーク型を有し、かつＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンで製造されるＳＡＰＯ、例えばＥＭＭ−４、および／またはフッ化物を含有するもの、例えばＥＭＭ−５）、ならびに／またはＡＥＩフレームワーク型（例えばＳＡＰＯ−１８）を含むことができる。
【００２３】
そのうえ、結晶質アルミノシリケート生成物のモルフォロジーに関して、構造単位として１つの（シングル又は単一）６員環ではなく２つの（ダブルまたは二重）６員環のみを有するＳＡＰＯおよび／またはＡｌＰＯモレキュラーシーブの種結晶を使用することによって、最終的なＣＨＡフレームワーク型生成物に接触双晶が現れる（優位を占める）ことが予想外に見出された。しかしながら、種結晶材料が構造単位として１つの（シングル）６員環を有する場合、次いで、貫入双晶が最終的なＣＨＡフレームワーク型生成物中に現れることができる（優位を占める）。
【００２４】
追加的に、または代わりとして、本発明は以下の実施形態の１つ以上を含むことができる。
【００２５】
実施形態１
アルミノシリケートモレキュラーシーブの製造方法であって、
（ａ）水と、シリカの供給源と、シリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブの種結晶とを含む反応混合物を結晶化させること、および
（ｂ）フレームワークのリンを実質的に含まないアルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物を回収すること
を含む方法。
【００２６】
実施形態２
上記反応混合物が、少なくとも５００ｗｐｐｍ、例えば、約１０００ｗｐｐｍ〜約５００００ｗｐｐｍ、または約２０００ｗｐｐｍ〜約２５０００ｗｐｐｍの上記種結晶を含む、実施形態１の方法。
【００２７】
実施形態３
上記反応混合物が、リンを実質的に含まない（ただし、上記種結晶によって含有されるリンは除く）、実施形態１または実施形態２の方法。
【００２８】
実施形態４
上記反応混合物が、フッ化物イオンの供給源をも含む、上記の先行する実施形態のいずれか１つの方法。
【００２９】
実施形態５
上記反応混合物が、９以下、例えば約５〜約９のｐＨを有する、上記の先行する実施形態のいずれか１つの方法。
【００３０】
実施形態６
上記反応混合物が、上記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物の合成を導くために有効な有機指向剤をさらに含む、上記の先行する実施形態のいずれか１つの方法。
【００３１】
実施形態７
上記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物が、ＣＨＡフレームワークを有し、上記種結晶が、構造単位として、２つの６員環を有するシリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブを含む、上記の先行する実施形態のいずれか１つの方法。
【００３２】
実施形態８
上記種結晶が、ＥＲＩ、ＬＥＶ、ＡＦＸ、ＣＨＡ、ＡＥＩならびにそれらの混合物および連晶からなる群から選択されるフレームワーク型を有するシリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブを含む、実施形態７の方法。
【００３３】
ここで本発明は、以下の非限定的な実施例および添付の図面を参照することによって、より詳細に説明される。
【実施例】
【００３４】
実施例１
ＣＨＡフレームワーク型を有し、かつ有機構造指向剤として水酸化ジメチルエチルシクロヘキシルアンモニウム（ＤＭＥＣＨＡ＋ＯＨ−）を使用する高シリカアルミノシリケートゼオライトの合成のために適切な反応混合物を、約５８．６グラムのテトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ）および約２１４グラムのＤＭＥＣＨＡ＋ＯＨ−の水溶液（約１１．４重量％）を混合することによって調製した。この混合物を３日間、室温（約２０〜２５℃）でシェーカーに配置し、ＴＥＯＳの完全な加水分解を確実にした。得られた溶液に約６．７５グラムのＨＦ溶液（約５０重量％）を添加したところ、すぐに沈殿が生じるように見えた。混合物は、約６のｐＨを有することが確認された。この混合物を、わずかに加熱されたホットプレートに配置し、その重量が約７０ｇに低下するまでエタノールおよび過剰な水を蒸発させて、以下のモル組成が達成された（約１．０シリカ含有量に正規化される）：約０．６のＨＦ：約０．５のＤＭＥＣＨＡ＋ＯＨ−：約０．００２のＡｌ２Ｏ３：ＳｉＯ２：約５のＨ２Ｏ。
【００３５】
得られた混合物を、１０個のほぼ等しい約７グラムの部分に分割した。第１の約７グラム部分には、種結晶を添加しなかった。混合物を、約２３ｍＬテフロン（商標）ラインドパーオートクレーブ内に密封した）。オートクレーブを約４日間、約１５０℃のオーブンで加熱し、その後、取り出して冷却し、固体生成物を濾過で単離して、脱イオン水で洗浄した。この固体は、結晶質相として、いくらかのチャバサイトおよびゼオライトベータを含有する、主に非晶質生成物であるように見えた。生成物のＸ線回折パターンを図１に示す。
【００３６】
実施例２
実施例１の反応混合物の残り９個の約７グラム部分のうちの１つに、アルミニウム供給源としてＡｌ（ＮＯ３）３水性溶液を添加し、過剰量の水を結晶化の前のパーオートクレーブでの密封の前に蒸発させた。混合物は約８３のＳｉ／Ａｌ比を有した。再び、生成物は主に非晶質のように見え、非常に少量のチャバサイトがＸ線回折パターンから識別することができる（図１を参照のこと）。本実施例は、単に非ＳＡＰＯ種結晶供給源からアルミニウムを提供することのみが、実質的なチャバサイト生成物相の形成にもたらすわけではないことを示すために含まれた。
【００３７】
実施例３〜７
実施例１の反応混合物の残り８個の約７グラム部分のうちの５個に、それぞれ、下記の表１に記載される約０．５重量％のＳＡＰＯ種結晶を添加し、個々の混合物を、結晶化の前に完全に混合した。
【００３８】
【表１】
0006267225.tif 000002
【００３９】
生成物のＸ線回折パターンは図１に示されており、各ケースにおいて、主にＣＨＡフレームワーク型アルミノシリケートから構成される高結晶質生成物を実証するように見えた。リンは生成物で観察されなかった。反応混合物のＡｌおよびＳｉ含有量、ならびにＳｉ／Ａｌ比も表１に記載される。
【００４０】
実施例８〜１０
実施例１の反応混合物の残り３個の約７グラム部分に、それぞれ、下記の表２に記載される約０．５重量％のＳＡＰＯ種結晶を添加し、個々の混合物を、結晶化の前に完全に混合した。
【００４１】
【表２】
0006267225.tif 000003
【００４２】
生成物のＸ線回折パターンは図２に示され、各ケースにおいて、いくらかの少数のチャバサイトおよびゼオライトベータ相が存在する主に非晶質生成物を実証するように見えた。
【００４３】
本開示の具体的な実施形態が特に記載されたが、本開示の趣旨および範囲から逸脱することなく、様々な他の変更形態が当業者には明白であり、かつ当業者は容易に変更を行うことができることは理解されるであろう。したがって、本明細書に添付される請求の範囲が、本明細書に明示される実施例および記載に限定されることは意図されず、請求の範囲は、本開示が関連する技術分野の当業者によってそれらの均等物として扱われる全ての特徴を含む、本開示に帰する特許性のある新規性の全ての特徴を包含する。
本明細書の開示内容は、以下の態様を含み得る。
（態様１）
アルミノシリケートモレキュラーシーブの製造方法であって、
（ａ）水と、シリカの供給源と、シリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブの種結晶とを含む反応混合物を結晶化させること、および
（ｂ）フレームワークのリンを実質的に含まないアルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物を回収すること
を含む方法。
（態様２）
前記反応混合物が、少なくとも５００ｗｐｐｍ、例えば、約１０００ｗｐｐｍ〜約５００００ｗｐｐｍ、または約２０００ｗｐｐｍ〜約２５０００ｗｐｐｍの前記種結晶を含む、態様１に記載の方法。
（態様３）
前記反応混合物が、前記種結晶によって含有されるリンを除いて、リンを実質的に含まない、態様１または２に記載の方法。
（態様４）
前記反応混合物が、フッ化物イオンの供給源をも含む、態様１〜３のいずれか１項に記載の方法。
（態様５）
前記反応混合物が、９以下、例えば約５〜約９のｐＨを有する、態様１〜４のいずれか１項に記載の方法。
（態様６）
前記反応混合物が、前記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物の合成を導くために有効な有機指向剤をさらに含む、態様１〜５のいずれか１項に記載の方法。
（態様７）
前記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物が、ＣＨＡフレームワークを有し、前記種結晶が、構造単位として、２つの６員環を有するシリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブを含む、態様１〜６のいずれか１項に記載の方法。
（態様８）
前記種結晶が、ＥＲＩ、ＬＥＶ、ＡＦＸ、ＣＨＡ、ＡＥＩならびにそれらの混合物および連晶からなる群から選択されるフレームワーク型を有するシリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブを含む、態様７に記載の方法。
【図１】
0006267225.tif 000004
【図２】
0006267225.tif 000005
【図３】
0006267225.tif 000006