(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）少なくとも１種のポリカプロラクトンポリオール（ａ１）と少なくとも１種の付加物（ａ２）の間の反応の生成物である少なくとも１種のウレタン（メタ）アクリラートを４０〜７０重量％を含み、
前記付加物（ａ２）は、少なくとも１種のポリイソシアナート（ａ３）と少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（ａ４）の間の反応の生成物であり、
前記ポリカプロラクトンポリオール（ａ１）は、少なくとも１種のポリアルコキシル化ポリオール（ａ５）と少なくとも１種のカプロラクトン単量体（ａ６）の間の反応の生成物であり、
さらに、
（ｂ）少なくとも１つのオレフィン性炭素−炭素二重結合を有する少なくとも１種の反応性希釈剤を２０〜５０重量％と、
（ｃ）少なくとも１種の光開始剤を０．５〜１０重量％と、
（ｄ）少なくとも１種の艶消剤を、前記の成分（ａ）乃至（ｃ）の合計に基づいて計算して１〜１５重量％と、
を含む紫外線硬化型被覆組成物であることを特徴とする、被覆組成物。
【請求項２】
前記艶消剤（ｄ）が、ポリアミド、微粉化バイオポリマー、合成アモルファスシリカ、表面処理された合成アモルファスシリカ、微粒子穏微晶質アモルファスシリカ、層状カオリンおよび／または無機変性ポリエチレンワックス分散液である、請求項１に記載の被覆組成物。
【請求項３】
前記ポリカプロラクトンポリオール（ａ１）が、２〜１０個のカプロラクトン単位／分子を有する、請求項１または２に記載の被覆組成物。
【請求項４】
前記ポリカプロラクトンポリオール（ａ１）が、−４０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１乃至３のいずれかに記載の被覆組成物。
【請求項５】
前記ポリカプロラクトンポリオール（ａ１）が、１０００〜６０００ｇ／ｍｏｌの分子量（Ｍｗ）を有する、請求項１乃至４のいずれかに記載の被覆組成物。
【請求項６】
前記付加物（ａ２）は、ポリイソシアナート（ａ３）対ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（ａ４）のモル比１：０．８乃至１：１で得られるものである、請求項１乃至５のいずれかに記載の被覆組成物。
【請求項７】
前記ポリイソシアナート（ａ３）が、脂肪族または脂環式ジまたはトリイソシアナート、および／またはそのまたはそれを有するＮＣＯ官能性二量体、三量体またはポリマーである、請求項１乃至６のいずれかに記載の被覆組成物。
【請求項８】
前記ポリイソシアナート（ａ３）が、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、テトラヒドロフランジイソシアナート、シクロヘキシレンジイソシアナートおよび／またはノナントリイソシアナート、および／またはそのまたはそれを有するＮＣＯ官能性二量体、三量体またはポリマーであることを特徴とする、請求項１乃至７のいずれかに記載の被覆組成物。
【請求項９】
前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（ａ４）が、ヒドロキシエチル（メタ）アクリラート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリラート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリラート、トリメチロールブタンジ（メタ）アクリラートおよび／またはペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリラートであることを特徴とする、請求項１乃至８のいずれかに記載の被覆組成物。
【請求項１０】
前記ポリアルコキシル化ポリオール（ａ５）が、１〜３０個のエトキシ、プロポキシおよび／またはブトキシ単位／分子を有するポリエトキシル化、ポリプロポキシル化および／またはポリブトキシル化ジオールまたはトリオールである、請求項１乃至９のいずれかに記載の被覆組成物。
【請求項１１】
前記ポリアルコキシル化ポリオール（ａ５）が、ポリエトキシル化および／またはポリプロポキシル化ネオペンチルグリコール、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンまたはトリメチロールブタンである、請求項１乃至１０のいずれかに記載の被覆組成物。
【請求項１２】
前記カプロラクトン単量体（ａ６）がε−カプロラクトンである、請求項１乃至１１のいずれかに記載の被覆組成物。
【請求項１３】
前記反応性希釈剤（ｂ）が、少なくとも１種の、アルキル（メタ）アクリラート、ビニル（メタ）アクリラート、（メタ）アリル（メタ）アクリラート、ポリエステル（メタ）アクリラート、エポキシ（メタ）アクリラート、ウレタン（メタ）アクリラートおよび／またはメラミン（メタ）アクリラートである、請求項１乃至１２のいずれかに記載の被覆組成物。
【請求項１４】
前記反応性希釈剤（ｂ）が、イソボルニル（メタ）アクリラート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリラート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリラート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリラートおよび／またはトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリラートである、請求項１乃至１３のいずれかに記載の被覆組成物。
【請求項１５】
前記光開始剤（ｃ）が、ベンゾインエーテル、アシルホスフィン、アセトフェノン、アミノアルキルフェノン、ベンゾフェノンおよび／またはアントラキノンである、請求項１乃至１４のいずれかに記載の被覆組成物。
【請求項１６】
さらに、少なくとも１種の顔料、充填剤および／または染料を含む、請求項１乃至１５のいずれかに記載の被覆組成物。
【請求項１７】
さらに、少なくとも１種の紫外線安定剤、流動／レベリング剤、レオロジー剤、抑制剤および／または紫外線吸収剤を含む、請求項１乃至１６のいずれかに記載の被覆組成物。
【請求項１８】
装飾用および／または保護用トップコートを得るための、請求項１乃至１７のいずれかに記載の被覆組成物の使用。
【請求項１９】
触覚装飾用および／または保護用トップコートを得るための、請求項２乃至１７のいずれかに記載の被覆組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（ａ）少なくとも１種のポリイソシアナートと少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラートの間の少なくとも１種の付加物（アダクト）と、複数のアルコキシ単位を含む少なくとも１種のポリカプロラクトンポリオールとの間の反応生成物である少なくとも１種のウレタン（メタ）アクリラート、（ｂ）少なくとも１種の反応性希釈剤、および（ｃ）少なくとも１種の光開始剤、および任意に（ｄ）少なくとも１種の艶消剤を含む紫外線硬化型被覆組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカプロラクトンおよび他のポリエステルポリオールから得られるウレタン（メタ）アクリラートを含む電磁線硬化型被覆組成物は、この技術分野で周知である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０４２９６６８号
【発明の開示】
【０００４】
既知の技術があるにもかかわらず、この技術分野では、例えばエトキシ、プロポキシおよび／またはブトキシ単位のような複数のアルコキシ単位を含むポリカプロラクトンポリオールに基づくウレタン（メタ）アクリラートを含む、良好な耐化学性、柔軟性および靭性（toughness）を有する紫外線硬化型被覆組成物は未だ開示されていない。この技術分野で既知の組成物の問題点は、それら（組成物）が、特に例えば触覚（haptic：触感の良い）艶消剤のような艶消剤（matting agents：マット剤）を含むときに、亀裂を暗示する、屈曲性特性に欠ける、保護用および／または装飾用の膜（フィルム）を生成する傾向があることである。
従って、本発明の目的は、硬度、耐性および他の基本的な特性を劣化させることなく、改善された屈曲特性を有する保護用および／または装飾用の膜（フィルム）、特に触覚膜（haptic films）を生成する被覆組成物（coating composition）を実現することである。
【０００５】
手触りが柔らかい／触覚特性は、しばしば、電子デバイスおよび自動車内装部品用の高品質被覆（コーティング）の主な基準として提示されるが、しばしば、消費財および家具用の他の多くの適用例においても要求される。プラスチック被覆は主な適用例の１つであるが、木材被覆およびその他の適用例も関心を集めている。触覚特性は、たいていの場合、特に化学物質（水、ハンドクリームまたは昆虫忌避剤）向けの高い耐性と組み合わせるべきであり、さらに優れた引っ掻き抵抗性（耐スクラッチ性）に対して良好性を示す。
【０００６】
発明者たちは、鋭意研究を重ねた結果、ウレタン（メタ）アクリラートの製造において中間体として複数のアルコキシ基を有するポリカプロラクトンポリオールを用いることによって、優れた硬度、柔軟性および耐久性に対して良好性を示す軟質膜（フィルム）を得ることができた。
【０００７】
発明の概要
本発明による被覆組成物は、（ａ）少なくとも１種のウレタン（メタ）アクリラートを４０〜７０重量％、例えば５０〜６０重量％または４０〜５０重量％、（ｂ）少なくとも１つのオレフィン性炭素−炭素二重結合を有する少なくとも１種の反応性希釈剤を２０〜５０重量％、例えば３０〜４０重量％または４０〜５０重量％、および（ｃ）少なくとも１種の光開始剤を０．５〜１０重量％、例えば１〜１０重量％、２〜８重量％または３〜６重量％、含む紫外線硬化型被覆組成物である。好ましい実施形態において、そのウレタン（メタ）アクリラート（ａ）は、（ａ１）少なくとも１種のポリカプロラクトンポリオールと、（ａ３）少なくとも１種のポリイソシアナートと（ａ４）少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリラートの間の（ａ２）少なくとも１種の付加物と、の間の反応において得られる生成物である。同様の好ましい実施形態において、そのポリカプロラクトンポリオール（ａ１）は、（ａ５）少なくとも１種のポリアルコキシル化ポリオールと、（ａ６）少なくとも１種のカプロラクトン単量体（モノマー）、例えばα−、β−、γ−、δ−または最も好ましくはε−ポリカプロラクトンとの間の反応において得られる生成物である。
【０００８】
本発明のウレタン（メタ）アクリラートは、例えば、温度５０〜７０℃で、抑制剤（inhibitor）の存在下で、例えば４−メトキシフェノール 、ブチル化ヒドロキシトルエン、ヒドロキノン、２，６−ジニトロ−４−メチルフェノールまたはｐ−ヒドロキシアニソール（p-hydroxy anisole）、触媒、例えばオクチル酸第一スズ（stannous octoate）、ラウリン酸ジブチルスズ（dibutyltin laurate）または２−エチルヘキサン酸スズ（II）（tin(II) 2-ethylhexanoate）、および、溶媒、例えばトルエン、ベンゼンまたはキシレン、等の存在下で、ウレタン（メタ）アクリラートを生成する技術で知られている任意のプロセス（方法）によって、生成することができる。
【０００９】
或る好ましい実施形態において、本発明の被覆組成物は、さらに、（ｄ）少なくとも１種の艶消剤、例えば触覚艶消剤を、上述の成分（ａ）〜（ｃ）の合計に基づいて（を基準に）計算して、１〜１５重量％、例えば１〜１０重量％または５〜１０重量％含んでいる。適した艶消剤は、例示的に、ポリアミド類、例えば、ポリアミド６、ポリアミド１１および／またはポリアミド１２、微粉化（micronised）バイオポリマー、合成アモルファスシリカ、（任意に）表面処理された合成アモルファスシリカ、微粒子隠微晶質アモルファスシリカ（corpuscular crypto-cristalline amorphous silicas）、層状カオリン（lamellar kaolin）および／または無機変性ポリエチレンワックス分散液とすることができるが、これらに限定されない。
【００１０】
好ましい実施形態２〜７において、そのポリカプロラクトンポリオール（ａ１）は、例えば３〜７または５〜６個のカプロラクトン単位／分子、ガラス転移温度（Ｔｇ）−４０℃未満、例えば−５０℃未満またはさらには−６０℃未満であり、分子量（Ｍｗ）１０００〜６０００、例えば１５００〜５０００または２０００〜４０００ｇ／ｍｏｌである。ポリカプロラクトンポリオールは、この技術分野で既知の方法で生成することができ、その方法において、カプロラクトン単量体およびポリオールを、例えば１６０〜２２０℃の温度、例えば１８０〜１９０℃の温度で、この技術分野で既知の触媒、例えばカルボン酸スズ（tin carboxylate）、例えば、ラウリン酸スズ（II）（tin(II) laurate）または直鎖または分枝オクチル酸スズ（II）（tin(II) linear or branched octoate）、ラウリン酸ジブチルスズ（dibutyltin laurate）、酢酸ジブチルスズ（dibutyltin acetate）、オクチル酸第一スズ（stannous octoate）、カリウムイソオクトアート（potassium isooctoate：イソオクチル酸カリウム）、および／または亜鉛イソオクトアート（zinc isooctoate：イソオクチル酸亜鉛）の存在下で、開環および縮合させる。そのポリアルコキシル化ポリオール（ａ５）の好ましい実施形態には、１〜３０個、例えば１〜２０または２〜１０個のエトキシ、プロポキシおよび／またはブトキシ単位／分子を有するポリエトキシル化、ポリプロポキシル化および／またはポリブトキシル化ジオール、トリオールおよびポリオールが含まれるが、これらに限定されるものではなく、適切には、典型例として、ポリエトキシル化および／またはポリプロポキシル化ネオペンチルグリコール、グリセロール、ジ−グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ−トリメチロールエタン、ジ−トリメチロールプロパン、ジ−トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジ−ペンタエリスリトールが含まれる。
【００１１】
好ましい実施形態において、その付加物（ａ２）は、そのポリイソシアナート（ａ３）対そのヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（ａ４）のモル比が１：０．８乃至１：１で得られ、この技術分野で既知の任意のプロセスにおいて、イソシアナートと不飽和化合物の間の付加物を、例えば温度６０乃至９０℃での反応で、触媒、例えば、ラウリン酸スズ（II）（tin(II) laurate）、スズ（II）直鎖または分枝オクトアート（直鎖または分枝オクチル酸スズ（II））、ラウリン酸ジブチルスズ（dibutyltin laurate）、酢酸ジブチルスズ（dibutyltin acetate）、オクチル酸第一スズ（stannous octoate）、カリウムイソオクトアート（potassium isooctoate）および／または亜鉛イソオクトアート（zinc isooctoate）、および抑制剤、例えば４−メトキシフェノール、ブチル化ヒドロキシトルエン、ヒドロキノン、２，６−ジニトロ−４−メチルフェノールおよび／またはｐ−ヒドロキシアニソール、の存在下で、生成される。付加物（ａ２）のこれらの実施形態において、ポリイソシアナート（ａ３）は、適切には、脂肪族または脂環式ジおよび／またはトリイソシアナート、例えば、限定されることなく、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、テトラヒドロフランジイソシアナート、シクロヘキシレンジイソシアナート、および／またはノナントリイソシアナート、および／またはそのまたはそれを有するＮＣＯ官能性二量体（ダイマー）、三量体（トリマー）およびポリマー、例えばビウレット（biurets）、イソシアヌラート（isocyanurates）およびアロファナート（allophanates）である。芳香族および不飽和ポリイソシアナート、例えばトルエンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、キシレンジイソシアナート、ナフタレンジイソシアナート、フェニレンジイソシアナート、トリフェニルメタントリイソシアナートおよび／またはフランジイソシアナート、および／またはそのまたはそれを有するＮＣＯ官能性二量体、三量体およびポリマー、を使用することはもちろん可能である。付加物（ａ２）のこれらの実施形態において、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラート（ａ４）は、好ましくはまたは適切には、限定されることなく、ヒドロキシエチル（メタ）アクリラート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリラート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリラート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリラート、トリメチロールブタンジ（メタ）アクリラートおよび／またはペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリラートである。クロトナート（crotonates：クロトン酸塩）（アクリル酸メチル）も、もちろん使用することができる。
【００１２】
少なくとも１つのオレフィン性二重結合を有するその反応性希釈剤（ｂ）の実施形態には、限定されることなく、例えば、モノ、ジまたはポリ不飽和種（species）、例えば、（メタ）アクリル酸エステル（(meth)acrylate esters）、ビニル（メタ）アクリラート（vinyl(meth)acrylates）、（メタ）アリル（メタ）アクリラート（(meth)allyl (meth)acrylates）、ポリエステル（メタ）アクリラート（polyester (meth)acrylates）、エポキシ（メタ）アクリラート（epoxy (meth)acrylates）、ウレタン（メタ）アクリラート（urethane (meth)acrylates）およびメラミン（メタ）アクリラート（melamine (meth)acrylate）または対応するクロトナートが含まれる。その反応性希釈剤は、２−アルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール、２−アルキル−２−ヒドロキシアルキル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジヒドロキシアルキル−１，３−プロパンジオール、ポリアルコキシル化２−アルキル−１，３−プロパンジオール、ポリアルコキシル化２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオール、ポリアルコキシル化２−アルキル−２−ヒドロキシアルキル−１，３−プロパンジオールおよびポリアルコキシル化２，２−ジヒドロキシアルキル−１，３−プロパンジオールの（メタ）アクリル酸エステルからなる群から適切に選択される。ここで、アルキルはＣ１−Ｃ８直鎖または分枝アルキルであり、ポリアルコキシル化は、１〜３０個のアルコキシ単位／分子を有するポリエトキシル化、ポリプロポキシル化および／またはポリブトキシル化である。その反応性希釈剤（ｂ）は、さらに、典型例として、限定されることなく、イソボニル（メタ）アクリラート（isobornyl (meth)acrylate）、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリラート（dipropylene glycol di(meth)acrylate）、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリラート（tripropyleneglycol di(meth)acrylate）、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリラート（hexanediol di(meth)acrylate）およびトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリラート（trimethylolpropane tri(meth)acrylate）、とすることができる。
【００１３】
実施形態において、その光開始剤（ｃ）は、ベンゾイン（benzoins）およびその誘導体、例えば、ベンゾインエーテル、アセトフェノンおよびその誘導体、例えば、２，２−ジアセトキシアセトフェノン、１，１−ジメトキシ−１−ヒドロキシアセトフェノン、ベンゾフェノンおよびそれらの誘導体、チオキサントン（thioxanthones）およびその誘導体、アントラキノン、アロイルシクロアルカノール、例えば１−ベンゾイルシクロヘキサノール、有機リン化合物、例えば、アシルホスフィンオキシド（acylphosphine oxides）、アシルホスフィン（acylphosphines）、およびアミノアルキルフェノン（aminoalkyl phenones）からなる群から適切に選択される。
【００１４】
本発明による被覆組成物の他の実施形態は、さらに、少なくとも１種の顔料、充填剤および／または染料および／または添加剤パッケージを含み、添加剤パッケージは、この技術分野において通常使用される添加剤を含み、限定されることなく、流動性／レベリング剤、レオロジー剤、例えば焼成シリカ（pyrogenic silica）、尿素基を含みアミンおよびポリイソシアナートから調製された反応生成物（いわゆる“垂れ調整剤”（sag control agents））、早期フリーラジカル重合を抑制する抑制剤、熱フリーラジカル開始剤、触媒、紫外線（ＵＶ）吸収剤、酸化防止剤 、ポリマー微粒子、例えばシリカマイクロゲル（silica micro-gels）および／またはナノ粒子を含む。
【００１５】
別の態様において、本発明は、上述の成分（ａ）〜（ｃ）を含む装飾用および／または保護用トップコート、または成分（ａ）〜（ｄ）を含む触覚装飾用および／または保護用トップコートを得るための、ここで開示された被覆組成物の使用に関する。触覚特性は、正しい艶消剤を用いてのみ得ることができる。しかし、艶消剤の良好な移動性および分布を確保するためにはバインダ（結合剤）特性が重要である。従って、本発明の被覆組成物によって得られるような柔軟性、粘度および反応性は、重要な因子または要素である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
更に詳細に説明するまでもなく、この分野の専門家は、前述の説明を用いて、本発明を最大限に利用することができると考えられる。従って、以下の好ましい具体的な実施形態は、単に例示的なものであり、決して限定的なものではない、と解釈されるべきである。以下の例１および２は、化合物（ａ５）および（ａ６）の実施形態からの実施形態のポリカプロラクトンポリオール（ａ１）の調整または生成、化合物（ａ３）および（ａ４）の実施形態からの実施形態の付加物（ａ２）の調整または生成を示し、例３は、例１および２において調製された実施形態の化合物（ａ１）および（ａ２）からの実施形態のポリウレタンアクリラート（ａ）の調整または生成を示している。例４は、例１〜３で調製された実施形態の成分（ａ）〜（ｃ）を含む、本発明の実施形態による被覆組成物の調製および評価に関する。例５は、本発明の一実施形態による被覆組成物と、類似の被覆組成物との間の比較を提示すものであり、ここで、実施形態のウレタンアクリラート（ａ）の調製において中間体として使用されるカプロラクトン延長アルコキシラート構造（ａ１）が、非アルコキシル化構造で置換される。例６は、艶消剤（ｄ）が添加された例１〜３で調製された実施形態の成分（ａ）〜（ｃ）を含む、本発明の実施形態による被覆組成物の調製（生成）および評価に関する。
【００１７】
例１
ポリカプロラクトンポリオールの生成が、ε−カプロラクトンを、次の特性（表１）を有する、アルコキシル化トリメチロールプロパンポリオール３１６５ＴＭ、ポリオール３３８０ＴＭ（スウェーデン、ペルストルプ アーベー（Perstorp AB））またはプロポキシル化ネオペンチルグリコールポリオールＲ２４９０ＴＭ（スウェーデン、ペルストルプ アーベー（Perstorp AB））のいずれか一方と、次（表２）の特性を有するポリカプロラクトンポリオールを生成するモル比で、反応（開環および縮合）させることによって、行われた。
【００１８】
【表１】
0006400849.tif 000002
【００１９】
【表２】
0006400849.tif 000003
【００２０】
それらの反応は、触媒としてのカルボン酸スズの存在下で１８０〜１９０℃で行われ、残留ε−カプロラクトンのＧＣ測定によってモニターされた。残留ε−カプロラクトンの量がゼロ（０）に近くなったときに、反応を終了させた。
【００２１】
例２
イソホロンジイソシアナートと２−ヒドロキシエチルアクリラートの間の付加物は、６５〜７０℃で、抑制剤として４−メトキシフェノールを用い、触媒としてラウリン酸ジブチルスズを用いて、上述のジイソシアナート 対 上述のアクリラートのモル比１．０：０．９５で生成された。
【００２２】
例３
例１で得られたポリカプロラクトンポリオールと、例２で得られた付加物とを、ヒドロキシル基対イソシアナート基のモル比１．０：０．９で反応させて、ウレタンアクリラートが生成された。その反応は、６０℃で、抑制剤としてブチル化ヒドロキシトルエン、触媒としてラウリン酸ジブチルスズ、および溶媒としてトルエンを用いて行われた。その反応は、ＮＣＯ含有量を分析することによってモニターされ、ＮＣＯ値がゼロに近くなったときに反応を停止させた。次（表３）の特性を有する生成物が生成された。
【００２３】
【表３】
0006400849.tif 000004
− Ｃ＝Ｃ濃度：ＦＴＩＲ分光を用いて測定された。
− ＳＣＤによるＴｇ（ガラス転移温度）：メトラー社（Mettler）のＤＳＣで測定。１０ｍｇの試料が４０μＬのアルミニウム・パン（pan）で分析された。温度範囲は−１００〜＋１２０℃。傾斜（ramp）１０℃／分。
【００２４】
例４
例３で得られたウレタンアクリラートＡ、Ｂ、ＣまたはＤを４４．８重量部と、反応性希釈剤としてのトリプロピレングリコールジアクリラートを４９．７重量部と、光開始剤としてのイルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標））１１７３（バスフ社（BASF AG））を５．５重量部とを混合することによって、紫外線硬化型被覆が、調整されまたは生成された。得られた被覆は、Ｋバーを用いてガラス・パネルおよびアルミニウム・パネル上に被覆されて、厚さ３０〜４０μｍの湿潤膜が得られた。硬化は、５〜６Ｊ／ｃｍ２の紫外線照射線量で、Ｈ蒸気ランプ（Ｆｕｓｉｏｎ Ｆ６００最高２４０Ｗ／ｃｍ）下で行われた。硬化した膜は次（表４）の特性を示した。
【００２５】
【表４】
0006400849.tif 000005
− ＭＥＫ（メチルエチルケトン）二重摩擦（擦り）：ＡＳＴＭ Ｄ４７５２による評価。
− アセトン・スポット試験：ＳＳ ８３ ９１ １８による評価。
− ＤＭＡによるＴｇ（℃、最高Ｅ”）：メトラー社（Mettler）のＤＭＡを用いて測定。テンション・モード。温度範囲−１００乃至１５０℃（傾斜３℃／分）。振幅および周波数は、それぞれ１５μｍおよび１Ｈｚに等しい。各試料の３つの標本が試験され、平均値が報告された。
【００２６】
例５
例３で得られたウレタンアクリラートＣを４４．８重量部、またはウレタンアクリラートを４４．８重量部（ここで、ポリカプロラクトンポリオールにおいて使用されたポリアルコキシル化トリメチロールプロパン（Polyol 3380TM）が非アルコキシル化トリメチロールプロパンで置換された）と、反応性希釈剤としてのジプロピレングリコールジアクリラートを４９．７重量部と、光開始剤としてのイルガキュア（Irgacure（登録商標））１１７３（バスフ社（BASF AG））を５．５重量部とを混合することによって、紫外線硬化型被覆が、調整されまたは生成された。得られた被覆は、ガラス・パネルおよびアルミニウム・パネル上に被覆され、例４におけるように硬化された。硬化された膜（フィルム）は次（表５）の特性を示した。
【００２７】
【表５】
0006400849.tif 000006
− ＭＥＫ（メチルエチルケトン）二重摩擦（擦り）：ＡＳＴＭ Ｄ４７５２による評価。
− アセトン・スポット試験：ＳＳ ８３ ９１ １８による評価。
− ＤＭＡによるＴｇ（℃、最高Ｅ”）およびＥ’：メトラー社（Mettler）のＤＭＡを用いて測定。テンション・モード。温度範囲−１００乃至１５０℃（傾斜３℃／分）。振幅および周波数は、それぞれ１５μｍおよび１Ｈｚに等しい。各試料の３つの標本が試験され、平均値が報告された。
− Ｍｃ∝（３ρＲＴ）／Ｅ’。ここで、Ｅ’はゴム状プラトー（rubbery plateau：ゴム状平坦領域）上の貯蔵弾性率（storage modulus）（Ｊ・ｍ−３）であり、ρはＴにおける材料密度（ｋｇ・ｍ３）であり、Ｒは気体定数（８，３１４Ｊ・ｍｏｌ−１・Ｋ−１）であり、Ｔはゴム状プラトーにおける温度（Ｋ）である。
【００２８】
例６
ウレタンアクリラートＡまたはＣを４４．８重量部、または例３で得られたウレタンアクリラートＣおよびＥの６０／４０（重量）混合物を４４．８重量部と、反応性希釈剤としてのジプロピレングリコールジアクリラートを４９．７重量部と、光開始剤としてのイルガキュア（Irgacure（登録商標））１１７３（バスフ社（BASF AG））を５．５重量部とを混合することによって、紫外線硬化型被覆が、調製されまたは生成された。デュテロン（Deuteron（登録商標））ＵＶ ＲＳ２０（無機変性ポリエチレンワックス分散液、デュテロン社（Deuteron GmbH））またはオルガソル（Orgasol（登録商標））２００１ ＵＤ ＮＡＴ１（ポリアミド１２、仏国、アルケマ社（Arkema））が、艶消剤として用いられて、得られた組成物に対してその組成物で（を基準にして）計算された１０重量％の量が添加された。得られた被覆が、例４におけるようにガラス・パネルおよびアルミニウム・パネル上に被覆された。硬化した膜は次（表６）の特性を示した。
【００２９】
【表６】
0006400849.tif 000007
− ＭＥＫ（メチルエチルケトン）二重摩擦（擦り）：ＡＳＴＭ Ｄ４７５２による評価。
− アセトン・スポット試験：ＳＳ ８３ ９１ １８による評価。