(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光子の少なくとも一面に、接着剤層、プライマー層、およびポリエチレンテレフタレートフィルムが当該順に備えられた偏光板であって、
前記接着剤層は、ホモポリマーのガラス転移温度が１２０℃以上の第１エポキシ化合物、ホモポリマーのガラス転移温度が６０℃以下の第２エポキシ化合物、およびカチオン性光重合開始剤を含む活性エネルギー線硬化型接着剤により形成され、
前記プライマー層は、ポリエステルバインダー樹脂と、エポキシ系架橋剤とを含むプライマー組成物により形成され、
前記ポリエチレンテレフタレートフィルムは、少なくとも片面に、屈折率が１．４〜１．５の低屈折率層を有し、
前記低屈折率層を有するポリエチレンテレフタレートフィルムは、全体屈折率が１．４８〜１．５５であり、
前記ポリエチレンテレフタレートフィルムは、水蒸気透過速度が１００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であり、含水率が１重量％以下であり、
前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、ホモポリマーのガラス転移温度が１２０℃以上の前記第１エポキシ化合物１００重量部に対して、前記カチオン性光重合開始剤０．５〜２０重量部を含み、
前記第１エポキシ化合物は、脂環式エポキシ化合物および芳香族エポキシ化合物からなる群より選択される１つ以上を含み、
前記第２エポキシ化合物は、脂環式エポキシ化合物および脂肪族エポキシ化合物からなる群より選択された１種以上であり、
前記第２エポキシ化合物は、グリシジルエーテル基を１つ以上含み、
前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、前記第１エポキシ化合物と第２エポキシ化合物を１：１〜３：１の重量比で含み、
前記プライマー層表面の水接触角が４０〜１００度である
偏光板。
【請求項２】
前記第１エポキシ化合物は、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘキサンジオキサイドジシクロペンタジエンジオキサイド、ビス（エポキシシクロペンチル）エーテル、ビスフェノールＡ系エポキシ化合物、およびビスフェノールＦ系エポキシ化合物からなる群より選択された１種以上である、請求項１に記載の偏光板。
【請求項３】
前記第２エポキシ化合物は、１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、およびｏ−クレシル（Ｃｒｅｓｙｌ）グリシジルエーテルからなる群から選択された１つ以上を含む、請求項１または２に記載の偏光板。
【請求項４】
前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、分子内に少なくとも１個のオキセタニル基を有するオキセタン化合物１００〜４００重量部をさらに含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項５】
前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、ビニル系化合物を更に含み、前記ビニル系化合物の含有量は、接着剤全体の１００重量部に対して、０．１〜１０重量部である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項６】
前記ビニル系化合物は、ヒドロキシＣ1-6アルキルビニルエーテルおよびビニルアセテートからなる群から選択された少なくとも１つを含む、請求項５に記載の偏光板。
【請求項７】
前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、シランカップリング剤を更に含み、前記シランカップリング剤の含有量は、接着剤全体の１００重量部に対して、０．１〜５重量部である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項８】
前記シランカップリング剤は、エポキシ基、ビニル基、およびラジカル基からなる群より選択されるカチオン重合性官能基を含む、請求項７に記載の偏光板。
【請求項９】
前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、ラジカル重合性モノマーを更に含み、前記ラジカル重合性モノマーの含有量は、接着剤全体の１００重量部に対して、０超過４０重量部以下である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項１０】
前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、光ラジカル重合開始剤を更に含み、前記光ラジカル重合開始剤の含有量は、接着剤全体の１００重量部に対して、０．５〜２０重量部である、請求項９に記載の偏光板。
【請求項１１】
前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、硬化後のガラス転移温度が８０℃〜１２０℃である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項１２】
前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、２５℃での粘度が１５ｃＰ〜５０ｃＰである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項１３】
前記偏光子の片面にポリエチレンテレフタレートフィルムが配置され、
前記偏光子の他面に、トリアセチルセルロースフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム、ポリエステル系フィルム、ポリカーボネートフィルム、およびアクリルフィルムからなる群より選択される透明高分子フィルムが配置される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の偏光板。
【請求項１４】
前記偏光子の他面に付着する透明高分子フィルムは、位相差を有する一軸配向フィルムまたは二軸配向フィルムである、請求項１３に記載の偏光板。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の偏光板を含む、画像表示装置。
【請求項１６】
前記画像表示装置は、液晶表示装置（ＬＣＤ）または有機ＥＬ表示装置である、請求項１５に記載の画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光板およびこれを含む画像表示装置に関するものであって、より詳細には、偏光子の一面偏光子の片面にポリエチレンテレフタレートフィルムを保護フィルムとして備えた偏光板およびこれを含む画像表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
最近、液晶表示装置は、消費電力が低く、低電圧で動作し、軽量かつ薄型の特徴を生かして各種表示装置に用いられている。液晶表示装置は、液晶セル、偏光板、位相差フィルム、集光シート、拡散フィルム、導光板、光反射シートなどの多くの材料で構成されている。そのため、構成フィルムの枚数を減少させたり、フィルムまたはシートの厚さを薄くすることにより、生産性や軽量化、明度の向上などを目標とする改良が活発に行われている。
【０００３】
偏光板は、通常、二色性染料またはヨウ素で染色されたポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ、以下、「ＰＶＡ」という）系樹脂からなる偏光子の一面偏光子の片面または両面に接着剤を用いて保護フィルムを積層した構造で使用されてきた。従来は、偏光板保護フィルムとしてトリアセチルセルロース（ＴＡＣ、ｔｒｉａｃｅｔｙｌ  ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）系フィルムが主に使用されてきたが、このようなＴＡＣフィルムの場合、高温、高湿環境で変形されやすい問題があった。したがって、最近は、ＴＡＣフィルムを代替できる多様な材質の保護フィルムが開発されており、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ、ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ）、アクリル系フィルムなどを単独または混合して使用する方策が提案された。
【０００４】
なかでも、ポリエチレンテレフタレートフィルムは、価格が安価で、透明性に優れているため、ポリエチレンテレフタレートフィルムを保護フィルムとして使用する技術に対する研究が活発に行われている。
【０００５】
韓国公開特許第２０１１−００７５９９８号（特許文献１）、第２０１０−００６８１７８号（特許文献２）などには、偏光子とポリエチレンテレフタレートフィルムとの間に、水系接着剤層およびこの接着剤層が介在した偏光板が開示されている。しかし、これらの従来技術は、水系接着剤を使用するため、偏光子とポリエチレンテレフタレートフィルムとの間の接着力が十分でなく、耐久性が低下する問題がある。また、ポリエチレンテレフタレートフィルムは、価格が安価ではあるが、透湿性や光学物性が低いため、偏光板の製造時、一面にはポリエチレンテレフタレートを使用し、他面には光学物性や透湿性などの特性に優れた他の種類の高分子フィルムを使用することが一般的である。しかし、このように偏光子の両面に異なる種類の高分子フィルムを使用する偏光板において、接着剤として水系接着剤を使用すると、接着剤硬化のための乾燥工程で、ポリエチレンテレフタレートフィルムと他の種類の高分子フィルムとの間の水分透過率の差によって乾燥効率の差が発生し、その結果、偏光板のカール（ｃｕｒｌ）が深刻になる問題がある。偏光板にカールが発生すると、画像表示装置に偏光板を付着させるラミネーション工程時に付着が難しく、異物の流入などによる不良率が増加するなどの問題が発生する。また、画像表示装置の付着後も、偏光板のカールによって液晶パネルとの接触不良や液晶パネルの撓み現象が発生しやすく、それによって、表示装置モジュールに装着された時、モジュールケースとの接触が起こるにつれて応力が大きく形成され、光漏れやムラなどが発生し、画像不良の原因となり得る。
【０００６】
したがって、ポリエチレンテレフタレートフィルムを保護フィルムとして使用しながらも、光学特性およびカール特性に優れた偏光板を開発する必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】韓国公開特許第２０１１−００７５９９８号
【特許文献２】韓国公開特許第２０１０−００６８１７８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記の問題を解決するためのものであって、ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用しながらも、優れたカール特性および光学特性を実現することができる偏光板を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
このために、本発明は、一側面において、偏光子の少なくとも一面に、接着剤層、プライマー層、およびポリエチレンテレフタレートフィルムが当該順に備えられた偏光板であって、前記接着剤層は、ホモポリマーのガラス転移温度が１２０℃以上の第１エポキシ化合物、ホモポリマーのガラス転移温度が６０℃以下の第２エポキシ化合物、および陽イオン性光重合開始剤カチオン性光重合開始剤を含む活性エネルギー線硬化型接着剤により形成され、前記プライマー層は、ポリエステルおよびポリビニルアルコール系樹脂ポリエステル系樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂からなる群より選択される１種以上の１つ以上のバインダー樹脂と、アクリル系架橋剤、エポキシ系架橋剤、およびポリビニルアルコール系架橋剤からなる群より選択された１種以上の１つ以上の架橋剤とを含むプライマー組成物により形成される偏光板を提供する。
【００１０】
この時、前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、ホモポリマーのガラス転移温度が１２０℃以上の第１エポキシ化合物１００重量部、ホモポリマーのガラス転移温度が６０℃以下の第２エポキシ化合物３０〜１００重量部、および陽イオン性光重合開始剤カチオン性光重合開始剤０．５〜２０重量部を含むことができる。
【００１１】
また、前記偏光板は、前記偏光子の他面に、トリアセチルセルロースフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム、ポリエステル系フィルム、ポリカーボネートフィルム、およびアクリルフィルムからなる群より選択される透明高分子フィルムを含むことができる。
【００１２】
他の側面において、本発明は、前記のような本発明の偏光板を含む画像表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明にかかる偏光板は、ポリエチレンテレフタレートフィルム、および前記ポリエチレンテレフタレートフィルムと異なる種類の高分子フィルムを共に使用する場合にも、カールの発生が最小化され、光学物性および耐久性に優れている。
【００１４】
また、本発明の偏光板は、ポリエチレンテレフタレートフィルムと接着剤層との間に、特定組成のプライマー組成物により形成されたプライマー層を介在させて、ポリエチレンテレフタレートフィルムと接着剤層との間の接着力を向上させることにより、高温、高湿のような苛酷な条件においても偏光板の耐久性が維持できるようにした。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】実施例１により製造された偏光板のカール特性を示す写真である。
【図２】比較例１により製造された偏光板のカール特性を示す写真である。
【図３】比較例２により製造された偏光板のカール特性を示す写真である。
【図４】比較例３により製造された偏光板のカール特性を示す写真である。
【図５】比較例４により製造された偏光板のカール特性を示す写真である。
【図６】比較例５により製造された偏光板のカール特性を示す写真である。
【図７】比較例６により製造された偏光板のカール特性を示す写真である。
【図８】実施例１および比較例１により製造された偏光板を、６０℃の水中に２４時間浸漬させた後の偏光板の状態を示す写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の好ましい実施形態を説明する。しかし、本発明の実施形態は、種々の異なる形態に変形可能であり、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。また、本発明の実施形態は、当該技術分野における平均的な知識を有する者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。
【００１７】
本発明にかかる偏光板は、偏光子の少なくとも一面に、接着剤層、プライマー層、およびポリエチレンテレフタレートフィルムを当該順に含むもので、この時、前記接着剤層は、ホモポリマーのガラス転移温度が１２０℃以上の第１エポキシ化合物、ホモポリマーのガラス転移温度が６０℃以下の第２エポキシ化合物、および陽イオン性光重合開始剤カチオン性光重合開始剤を含む活性エネルギー線硬化型接着剤により形成され、前記プライマー層は、ポリエステルおよびポリビニルアルコール系樹脂ポリエステル系樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂からなる群より選択される１種以上の１つ以上のバインダー樹脂と、アクリル系架橋剤、エポキシ系架橋剤、およびポリビニルアルコール系架橋剤からなる群より選択された１種以上の１つ以上の架橋剤とを含むプライマー組成物により形成されることを特徴とする。
【００１８】
以下、本発明の構成要素についてより具体的に説明する。
【００１９】
（１）偏光子
本発明で使用可能な偏光子は特に制限されるものではなく、当該技術分野で一般的に使用される偏光子、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化フィルムなどの親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料などの偏光物質を吸着させ、延伸して一定方向に配向したフィルム、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物などのポリエン系配向フィルムなどであってよく、好ましくは、ヨウ素系化合物または二色性偏光物質を含む分子鎖が一定方向に配向されたポリビニルアルコール系偏光子であってよい。
【００２０】
一方、前記ポリビニルアルコール系偏光子は、当該技術分野でよく知られているポリビニルアルコール系偏光子の製造方法により製造可能であり、その製造方法が特に限定されない。例えば、本発明で使用可能な偏光子は、未延伸ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素および／または二色性染料水溶液に含浸させて染着した後、架橋および延伸して製造されてもよいし、高分子基材フィルム上にポリビニルアルコール系樹脂をコーティングしたり、高分子基材フィルム上にポリビニルアルコール系フィルムを積層または接着させてフィルム積層体を形成した後、前記フィルム積層体をヨウ素および／または二色性染料水溶液に含浸させて染着し、これを架橋、延伸した後、高分子基材フィルムと分離させて製造されてもよい。
【００２１】
あるいは、前記ポリビニルアルコール系偏光子は、市販の製品を購入して使用しても構わない。
【００２２】
便宜上、本明細書において、「偏光子」という用語は、偏光子に透明高分子フィルムを付着させない状態を意味するものとし、「偏光板」という用語は、偏光子に透明高分子フィルムが付着した状態を意味するものとする。
【００２３】
（２）保護フィルム
本発明において、前記偏光子の少なくとも一面には、接着剤層およびプライマー層を介してポリエチレンテレフタレートフィルムが付着する。ポリエチレンテレフタレートフィルムは、透湿度水蒸気透過速度および含湿率含水率が低いため、偏光子保護フィルムとして使用される場合、偏光板の耐水性を向上させるだけでなく、熱および水分に対する抵抗性が高く、高温高湿下においても偏光板の光学物性を優れたものに維持することができる。また、ポリエチレンテレフタレートフィルムは、他の透明高分子フィルムに比べて生産価格が安価であるため、これを使用する場合、偏光板の製造コストを低減させることができる利点がある。
【００２４】
一方、本発明で使用可能なポリエチレンテレフタレートフィルムは、ポリエチレンテレフタレート系樹脂により形成されたフィルムを意味するもので、この時、前記ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、全体繰り返し単位の５０モル％以上がエチレンテレフタレート単位である樹脂を意味し、エチレンテレフタレート単位のほか、他の共重合成分由来の構成単位を含む樹脂で製造されたフィルムを含む概念である。この時、他の共重合成分としては、イソフタル酸、ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、４，４’−ジカルボキシジフェニル、４，４’−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス（４−カルボキシフェニル）エタン、アジピン酸、セバシン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、１，４−ジカルボキシシクロヘキサンなどのジカルボン酸成分；プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのジオール成分などが挙げられる。このようなジカルボン酸成分やジオール成分は、必要に応じて、２種類以上を組み合わせて使用することができる。また、前記カルボン酸成分やジオール成分と共に、ｐ−オキシ安息香酸などのオキシカルボン酸を併用してもよい。他の共重合成分として、少量のアミド結合、ウレタン結合、エーテル結合、カーボネート結合などを含むジカルボン酸成分および／またはジオール成分が使用されてもよい。
【００２５】
本発明で使用されるポリエチレンテレフタレートフィルムは、当該技術分野でよく知られているポリエチレンテレフタレートフィルムの製造方法により製造されてもよく、市販のポリエチレンテレフタレートフィルムを購入して用いても構わない。
【００２６】
一方、本発明で使用可能なポリエチレンテレフタレートフィルムは、これに限定されるものではないが、例えば、透湿度水蒸気透過速度（Ｗａｔｅｒ  Ｖａｐｏｒ  Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｒａｔｅ；ＷＶＴＲ）が１００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下、好ましくは１０〜５０ｇ／ｍ2・ｄａｙ程度であり、含湿率含水率が１重量％以下、好ましくは０．１〜０．６重量％程度であるのが良い。透湿度水蒸気透過速度および含湿率含水率が前記数値を満足する時、耐水性、高温高湿下での耐久性の向上効果により優れたものとなるからである。
【００２７】
また、本発明で使用可能なポリエチレンテレフタレートフィルムは、これに限定されるものではないが、少なくとも一面に、屈折率１．４〜１．５程度の物質からなる低屈折率層が形成されたフィルムであってよい。一般的に、ポリエチレンテレフタレートフィルムは、屈折率が１．６５程度と、ＴＡＣフィルムなどに比べて相対的に高く、偏光板保護フィルムに適用される場合、保護フィルムの表面で光反射が増加して、ＴＡＣフィルムを用いた偏光板に比べて単体透過率が１％程度減少する傾向があった。しかし、本発明者らの研究によれば、低屈折率層が形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムを使用する場合、偏光板製造後、偏光板の単体透過率の減少を防止することができる。
【００２８】
この時、前記低屈折率層は、ポリエチレンテレフタレートフィルムの一面または両面に形成されてよく、好ましくは、前記プライマー層が形成される面の反対面に形成されてよい。
【００２９】
また、前記低屈折率層は、高分子樹脂に屈折率の低い低屈折率物質を混合した樹脂組成物により形成されてよいし、この時、前記高分子樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂が使用可能であり、前記低屈折率物質としては、１，１，１−トリフルオロエタン、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ、テフロン）ヒドロフルオロエーテル、ヒドロクロロ炭化フッ素、ヒドロ炭化フッ素、パーフルオロカーボン、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロオクタン酸（Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｏｃｔａｎｏｉｃ  ａｃｉｄ、ＰＦＯＡ）、パーフルオロオクタンスルホネート（Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｏｃｔａｎｅ  ｓｕｌｆｏｎａｔｅ、ＰＦＯＳ）、パーフルオロアルコキシフルオロポリマーのようなフッ素系化合物またはシリカ系化合物などが使用可能である。
【００３０】
一方、前記ポリエチレンテレフタレートフィルムの全体屈折率は、１．４８〜１．５５程度であり、１．５０〜１．５３程度であることが好ましい。この時、前記全体屈折率とは、単一ポリエチレンテレフタレートフィルムの屈折率だけでなく、その他の機能性コーティング層を含むポリエチレンテレフタレートフィルムの有効屈折率を意味する。例えば、先に説明した低屈折率層が形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムの場合、機能性コーティング層の低屈折率層とポリエチレンテレフタレートフィルムの有効屈折率が、全体屈折率である。ポリエチレンテレフタレートフィルムの全体屈折率が前記範囲を満足する場合、積層されたフィルム間の屈折率の差が減少することにより、各層の間のフレネル反射が低下して偏光板の単体透過率の低下を防止し、ポリエチレンテレフタレートフィルム自体の高屈折率に起因する干渉効果によるレインボー現象を最小化することができる。
【００３１】
一方、本発明の偏光板は、偏光子の両面にポリエチレンテレフタレートフィルムが付着していてもよく、偏光子の一面偏光子の片面にはポリエチレンテレフタレートフィルムが付着し、偏光子の他面にはポリエチレンテレフタレートフィルム以外の透明高分子フィルムが付着していてもよい。この時、前記偏光子の他面に付着する透明高分子フィルムは、偏光子保護フィルムまたは偏光子の光特性を補償するための補償フィルムで、その材質は特に限定されず、当該技術分野で知られている高分子フィルムを使用することができる。より具体的には、これらに制限されるものではないが、前記他面に付着する透明高分子フィルムは、トリアセチルセルロースフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム、ポリエステル系フィルム、ポリカーボネートフィルム、およびアクリルフィルムからなる群より選択されることが好ましい。一方、前記他面に付着する透明高分子フィルムは、光学的に等方性または異方性を有することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムの光学異方性を相殺可能な位相差値を有するものであるか、またはポリエチレンテレフタレートフィルムと組み合わせて適用される液晶表示装置の視野角特性を補償可能な適切な位相差値を有するものであってよい。
【００３２】
一方、前記ポリエチレンテレフタレートフィルムおよび透明高分子フィルムには、必要な場合、接着力向上のための表面処理が行われてよく、例えば、前記光学フィルムの少なくとも一面に、アルカリ処理、コロナ処理、およびプラズマ処理からなるグループ群からより選択される少なくとも１つの表面処理を行うことができる。
【００３３】
（３）接着剤層
一方、本発明において、前記偏光子およびポリエチレンテレフタレートフィルムは、活性エネルギー線硬化型接着剤によって付着する。この時、活性エネルギー線硬化性接着剤は、活性エネルギー線の照射によって硬化される接着剤を意味する。
【００３４】
本発明で使用可能な活性エネルギー線硬化型接着剤は、（１）ホモポリマーのガラス転移温度が１２０℃以上の第１エポキシ化合物、（２）ホモポリマーのガラス転移温度が６０℃以下の第２エポキシ化合物、および（３）光陽イオン重合開始剤を含むことが好ましい。
【００３５】
より具体的には、前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、（１）ホモポリマーのガラス転移温度が１２０℃以上の第１エポキシ化合物１００重量部、（２）ホモポリマーのガラス転移温度が６０℃以下の第２エポキシ化合物３０〜１００重量部、および（３）光陽イオン重合開始剤０．５〜２０重量部を含むことが好ましい。
【００３６】
前記のようにガラス転移温度が異なる２種以上のエポキシ化合物を使用する場合、ガラス転移温度の低いホモポリマーが接着力および粘度において有利な役割を果たし、ガラス転移温度が高いホモポリマーを共に使用する場合、ガラス転移温度は低くならず、熱衝撃性において有利である。
【００３７】
本明細書において、エポキシ化合物は、分子内に１個以上のエポキシ基を有する化合物を意味するもので、好ましくは、分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合物であり、単量体（ｍｏｎｏｍｅｒ）、重合体（ｐｏｌｙｍｅｒ）、または樹脂（ｒｅｓｉｎ）の形態の化合物をすべて含む概念である。好ましくは、本発明のエポキシ化合物は、樹脂形態であってよい。
【００３８】
前記第１エポキシ化合物は、ホモポリマーのガラス転移温度が１２０℃以上のエポキシ化合物であれば特別な制限なく使用可能であり、例えば、ホモポリマーのガラス転移温度が１２０℃以上の脂環族エポキシ化合物脂環式エポキシ化合物および／または芳香族エポキシが、本発明の第１エポキシ化合物として使用可能である。ホモポリマーのガラス転移温度が１２０℃以上のエポキシ化合物の具体例としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘキセンジオキサイドジシクロペンタジエンジオキサイドビニルシクロヘキサンジオキサイドジシクロペンタジエンジオキサイド、ビスエポキシシクロペンチルエーテルビス（エポキシシクロペンチル）エーテル、ビスフェノールＡ系エポキシ化合物、ビスフェノールＦ系エポキシ化合物などが挙げられる。一方、前記第１エポキシ化合物は、ホモポリマーのガラス転移温度が１２０℃〜２００℃程度であることがより好ましい。
【００３９】
次に、前記第２エポキシ化合物は、ホモポリマーのガラス転移温度が６０℃以下のエポキシ化合物であれば特別な制限なく使用可能である。例えば、前記第２エポキシ化合物として、脂環族エポキシ化合物脂環式エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物などが使用できる。
【００４０】
この時、前記脂環式エポキシ化合物としては、２官能型エポキシ化合物、すなわち、２個のエポキシを有する化合物を使用することが好ましく、前記２個のエポキシ基がすべて脂環式エポキシ基の化合物を使用することがより好ましいが、これに制限されるものではない。
【００４１】
脂肪族エポキシ化合物としては、脂環式エポキシ基でない、脂肪族エポキシ基を有するエポキシ化合物が例示できる。例えば、脂肪族多価アルコールのポリグリシジルエーテル；脂肪族多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル；脂肪族多価アルコールと脂肪族多価カルボン酸のポリエステルポリオールのポリグリシジルエーテル；脂肪族多価カルボン酸のポリグリシジルエーテル；脂肪族多価アルコールと脂肪族多価カルボン酸のポリエステルポリカルボン酸のポリグリシジルエーテル；グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートのビニル重合により得られるダイマー、オリゴマー、またはポリマー；またはグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートと異なるビニル系単量体のビニル重合により得られるオリゴマーまたはポリマーが例示可能であり、好ましくは、脂肪族多価アルコールまたはそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテルが使用できるが、これらに制限されるものではない。
【００４２】
前記脂肪族多価アルコールとしては、例えば、炭素数２〜２０、炭素数２〜１６、炭素数２〜１２、炭素数２〜８、または炭素数２〜４の脂肪族多価アルコールが例示可能であり、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、３，５−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールなどの脂肪族ジオール；シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、水素添加ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＦなどの脂環式ジオール；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキシトール類、ペンチトール類、グリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、テトラメチロールプロパンなどが例示可能である。
【００４３】
また、前記アルキレンオキサイドとしては、炭素数１〜２０、炭素数１〜１６、炭素数１〜１２、炭素数１〜８、または炭素数１〜４のアルキレンオキサイドが例示可能であり、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、またはブチレンオキサイドなどが使用できる。
さらに、前記脂肪族多価カルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、２−メチルコハク酸、２−メチルアジピン酸、３−メチルアジピン酸、３−メチルペンタン二酸、２−メチルオクタン二酸、３，８−ジメチルデカン二酸、３，７−ジメチルデカン二酸、１，２０−エイコサメチレンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−ジカルボキシルメチレンシクロヘキサン、１，２，３−プロパントリカルボン酸、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸などが例示できるが、これらに制限されるものではない。
【００４４】
好ましくは、本発明の前記第２エポキシ化合物は、グリシジルエーテル基を１つ以上含むものであってよく、例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、およびｏ−クレシル（Ｃｒｅｓｙｌ）グリシジルエーテルからなる群グループよりから選択選択された１つ種以上が、本発明の第２エポキシ化合物として使用できる。
【００４５】
一方、前記第２エポキシ化合物は、ホモポリマーのガラス転移温度が０℃〜６０℃程度であることがより好ましい。
【００４６】
一方、これに限定されるものではないが、本発明の場合、前記エポキシ化合物として、エポキシ化脂肪族環基を１つ以上含む第１エポキシ化合物、およびグリシジルエーテル基を１つ以上含む第２エポキシ化合物の組み合わせを使用することが特に好ましい。前記のような第１エポキシ化合物と第２エポキシ化合物との組み合わせを使用する場合、低粘度と接着力を満足するだけでなく、偏光板の熱衝撃物性が向上することが明らかになった。
【００４７】
一方、前記第２エポキシ化合物は、第１エポキシ化合物１００重量部に対して、３０〜１００重量部の含有量で含まれることが好ましい。第２エポキシ化合物の含有量が１００重量部を超える場合、全体接着剤組成物のガラス転移温度が低くなって耐熱性が低下し、３０重量部未満の場合には、接着力が低下し得るからである。
【００４８】
より好ましくは、前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、前記第１エポキシ化合物と第２エポキシ化合物の重量比が１：１〜３：１程度であり、より好ましくは１：１〜２：１の重量比、最も好ましくは、前記第１エポキシ化合物と第２エポキシ化合物が１：１の重量比で混合されて使用されてよい。第１エポキシ化合物と第２エポキシ化合物の重量比率が前記範囲を満足する時、ガラス転移温度および接着力の面で最も好ましい物性を得ることができる。
【００４９】
一方、前記陽イオン性光重合開始剤カチオン性光重合開始剤は、活性エネルギー線の照射によって陽イオン（ｃａｔｉｏｎ）種やルイス酸を作り出す化合物であって、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨウ素アルミニウム塩や芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩、鉄−アレーン錯体などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。一方、前記陽イオン性光重合開始剤カチオン性光重合開始剤の含有量は、第１エポキシ化合物１００重量部に対して、０．５〜２０重量部程度であり、好ましくは０．５〜１５重量部程度、より好ましくは０．５〜１０重量部程度である。
【００５０】
一方、前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、必要に応じて、分子内に少なくとも１個のオキセタニル基を有するオキセタン化合物１００〜４００重量部をさらに含むことができる。オキセタン化合物を使用する場合、接着剤の粘度を低下させて接着剤層を薄膜化することができる。
【００５１】
オキセタン化合物は、分子内に少なくとも１個のオキセタニル基を有するものであれば特に限定されず、当該技術分野でよく知られている多様なオキセタン化合物を使用することができる。例えば、本発明の前記オキセタン化合物としては、３−エチル−３−〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル〕オキセタン、１，４−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル〕ベンゼン、１，４−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ベンゼン、１，３−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ベンゼン、１，２−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ベンゼン、４，４’−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ビフェニル、２，２’−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ビフェニル、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ビフェニル、２，７−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕ナフタレン、ビス〔４−｛（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ｝フェニル〕メタン、ビス〔２−｛（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ｝フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−｛（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ｝フェニル〕プロパン、ノボラック型フェノール−ホルムアルデヒド樹脂の３−クロロメチル−３−エチルオキセタンによるエーテル化変性物、３（４），８（９）−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル〕−トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、２，３−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル〕ノルボルナン、１，１，１−トリス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル〕プロパン、１−ブトキシ−２，２−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル〕ブタン、１，２−ビス〔｛２−（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ｝エチルチオ〕エタン、ビス〔｛４−（３−エチルオキセタン−３−イル）メチルチオ｝フェニル〕スルフィド、１，６−ビス〔（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ〕−２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロヘキサンなどが挙げられる。一方、前記オキセタン化合物の含有量は、第１エポキシ化合物１００重量部に対して、１００〜４００重量部、より好ましくは１５０〜３００重量部程度であることが好ましい。
【００５２】
オキセタン化合物としてオキセタニル基を２個有する場合、接着剤層のガラス転移温度を高めるのに効果的であり、オキセタニル基を１個有する場合、接着力に有利である。
【００５３】
一方、前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、前記成分と共に、必要に応じて、ビニル系化合物をさらに含むことができる。ビニル系化合物が添加される場合、低粘度を維持することができ、硬化後の接着剤層のガラス転移温度が低くなる現象を低減することができる。
【００５４】
前記、ビニル系化合物としては、例えば、ヒドロキシＣ1-6アルキルビニルエーテルおよび／またはビニルアセテートが使用可能であり、前記ヒドロキシＣ1-6アルキルビニルエーテルは、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールビニルエーテル、４−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシルメチルビニルエーテル、エチレングリコールビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルからなるグループ群からより選択される少なくとも１種であってよい。
【００５５】
一方、ビニル系化合物は、全体接着剤組成物全体の１００重量部に対して、０．１重量部〜１０重量部、または０．１重量部〜５重量部の割合で含むことができる。
【００５６】
また、本発明の前記偏光板用接着剤組成物は、前記成分と共に、必要に応じて、シランカップリング剤をさらに含むことができる。シランカップリング剤が含まれる場合、シランカップリング剤が接着剤の表面エネルギーを低下させて、接着剤のウェッティング性（ｗｅｔｔｉｎｇ）が向上する効果を得ることができる。
【００５７】
この時、前記シランカップリング剤は、エポキシ基、ビニル基、ラジカル基のような陽イオン重合性官能基カチオン重合性官能基を含むことがより好ましい。本発明者らは、前記陽イオン重合性官能基カチオン重合性官能基を含むシランカップリング剤を使用する場合、界面活性剤や陽イオン重合性官能基カチオン重合性官能基が含まれないシランカップリング剤を使用する場合と異なって、接着剤のガラス転移温度を低下させない一方で、ウェッティング性を改善することができることを見出した。これは、シランカップリング剤の陽イオン重合性官能基カチオン重合性官能基が接着剤組成物のシラン基と反応しながら架橋形態をなして、硬化後の接着剤層のガラス転移温度が低くなる現象を低減するからである考えられる。
【００５８】
本発明で使用可能なシランカップリング剤は、これに限定されるものではないが、例えば、下記の化学式１で表されるシランカップリング剤であってよい。
【００５９】
【化１】
0006309012.tif 000002
【００６０】
前記化学式１において、Ｒ1は、ケイ素原子に結合されている陽イオン重合性官能基カチオン重合性官能基であって、環状エーテル基またはビニルオキシ基を含む官能基であり、Ｒ2は、ケイ素原子に結合されている水素、ヒドロキシ基、アルキル基、またはアルコキシ基であり、ｎは、１〜４の整数である。
【００６１】
前記化学式１を満足するシランカップリング剤の具体例としては、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシ、ビニルトリメトキシシラン、またはビニルトリエトキシシランなどが例示できるが、これらに制限されるものではない。
【００６２】
また、本発明で使用可能なシランカップリング剤としては、シロキサンオリゴマーの分子内に前記陽イオン重合性官能基カチオン重合性官能基が導入されているオリゴマータイプのシラン化合物が使用されてもよい。この時、前記シロキサンオリゴマーは、分枝鎖の末端がアルコキシシリル基で封鎖される比較的低分子量のシリコーン樹脂であってよい。この時、前記シラン化合物は、全体接着剤組成物 全体の１００重量部に対して、０．１重量部〜１０重量部、または０．１重量部〜５重量部の割合で含まれることが好ましい。前記範囲で接着剤層が適切な表面エネルギーおよび接着性を示すことができる。
【００６３】
一方、本発明で使用される活性エネルギー線硬化型接着剤は、必要に応じて、ラジカル重合性モノマーを追加的に更に含むことができる。前記ラジカル重合性モノマーの例としては、ラジカル硬化性成分として様々な化合物が挙げられ、（メタ）アクリル官能基は、１個以上を含み、例えば、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、マレイミド類、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、（メタ）アクリルアルデヒド、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、トリアリルイソシアヌレートなどを使用することができる。
【００６４】
分子内に１個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート類の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメチロールモノ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、ノニルフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルアルコールのアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（２−エチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、（２−イソブチル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、（１，４−ジオキサスピロ［４，５］デカン−２−イル）メチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシメチルイソシアネート、アリル（メタ）アクリレート、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタルイミド、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートなどが挙げられる。
【００６５】
前記（メタ）アクリルアミド類の具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
【００６６】
マレイミド類の具体例としては、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシエチルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシエチルシトラコンイミド、Ｎ−ヒドロキシエチルシトラコンイミドとイソホロンジイソシアネートのウレタンアクリレートなどが挙げられる。
【００６７】
分子内に２個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート類の具体例としては、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−メタアクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロオキシプロピルメタアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００６８】
分子内に３個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート類の具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチルプロパントリ（メタ）アクリレート、トリ（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、トリ（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシレートトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシレートトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００６９】
分子内に４、５個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート類の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エポキシレートペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタアクリレートエステルなどが挙げられる。分子内に６個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート類の具体例としては、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００７０】
前記ラジカル重合性モノマーの含有量は、全体接着剤組成物全体の１００重量部に対して、０超過４０重量部以下程度であり、好ましくは５〜３０重量部程度、より好ましくは５〜２５重量部程度である。
【００７１】
一方、前記のように接着剤組成物がラジカル重合性モノマーを含む場合には、そのラジカル重合性を促進して硬化速度を向上させるために、光ラジカル重合開始剤を配合することが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、これらに限定されるものではないが、例えば、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが使用できる。前記光ラジカル重合開始剤の含有量は、全体接着剤組成物全体の１００重量部に対して、０．５〜２０重量部程度であり、好ましくは０．５〜１５重量部程度、より好ましくは０．５〜１０重量部程度である。
【００７２】
また、前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、必要に応じて、光増感剤、酸化防止剤、オリゴマー、および付着増進剤を追加的に更に含むことができ、ウレタンアクリレートを０超過４以下の重量部で追加的に更に含むことが好ましい。前記のようにウレタンアクリレートが追加される場合、粘度が上昇する傾向があるが、温度を加えることで、接着剤の上昇した粘度を低下させることができる。
【００７３】
前記のような活性エネルギー線硬化型接着剤は、硬化後のガラス転移温度が８０℃以上、好ましくは、８０℃〜１２０℃と耐熱性に極めて優れている。実際に、本発明の接着剤組成物を用いて製造された偏光板は、８０℃で耐熱耐久性および熱衝撃性を評価した時、偏光子の割れが発生しないことが明らかになった。
【００７４】
また、前記活性エネルギー線硬化型接着剤は、２５℃での粘度が１５cP〜８０ｃＰ程度、好ましくは１５cP〜５０ｃＰ程度と低いため、作業性に優れ、薄い接着層の厚さにおいて優れた接着力を示す。
【００７５】
一方、本発明において、前記接着剤層は、その厚さは１０μｍ以下程度、好ましくは０．１μｍ〜５μｍ程度であるのが良い。接着層の厚さが１０μｍを超える場合には、偏光板の外観がシワの生じる問題が発生することがあり、接着層の厚さが０．１μｍ以上の場合、接着剤層の均一度および接着力の面でより好ましい。
【００７６】
一方、偏光子の他面にポリエチレンテレフタレートフィルム以外の透明高分子フィルムが付着する場合、前記透明高分子フィルムと偏光子も接着剤によって付着することができる。ただし、ポリエチレンテレフタレート以外の高分子フィルムと偏光子の付着に使用される接着剤は特に制限されず、当該技術分野で使用される多様な接着剤、例えば、ポリビニルアルコール系接着剤のような水系接着剤、アクリル系接着剤、ウレタン接着剤などのようなラジカル硬化型接着剤、エポキシ系接着剤のような光陽イオン性接着剤などが使用できる。工程の便宜性の面を考慮する時、水系接着剤よりは、活性エネルギー線接着剤が使用されることがより好ましいが、この場合にも、必ずしも前記組成の活性エネルギー線硬化型接着剤が使用されなければならないのではなく、使用される高分子フィルムの種類に応じて適切な接着剤が使用できる。
【００７７】
（４）プライマー層
本発明の偏光板は、接着剤層とポリエチレンテレフタレートフィルムとの間に、接着剤層とポリエチレンテレフタレートフィルムの接着力を向上させるためのプライマー層を含む。
【００７８】
本発明の前記プライマー層は、これに限定されるものではないが、例えば、ポリエステルおよびポリビニルアルコール系樹脂ポリエステル系樹脂およびポリビニルアルコール系樹脂からなる群より選択される１種以上の１つ以上のバインダー樹脂と、アクリル系架橋剤、エポキシ系架橋剤、およびポリビニルアルコール系架橋剤からなる群より選択された１種以上の１つ以上の架橋剤とを含むプライマー組成物により形成されてよい。この時、前記エポキシ系架橋剤は、これに限定されるものではないが、脂環族エポキシ基または芳香族エポキシ基を含むものであってよい。
【００７９】
一方、接着力の向上効果および光学物性などを考慮する時、前記プライマー組成物は、これに限定されるものではないが、バインダー樹脂１００重量部に対して、架橋剤０．１〜５０重量部を含むことが好ましい。
【００８０】
一方、前記プライマー組成物は、必要に応じて、プライマー組成物の物性を阻害しない範囲で、前記成分のほか、ワックス、有機微粒子、無機微粒子、消泡剤、増粘剤、潤滑剤、酸化防止剤などのような成分をさらに含むことができる。
【００８１】
本発明のプライマー組成物は、前記のような成分を水中で適切な割合で配合し、混合または分散させる方法により製造できる。
【００８２】
一方、前記のようなプライマー組成物により形成されるプライマー層は、その厚さが約１００ｎｍ〜１μｍ程度であることが好ましい。プライマー層が１００ｎｍ以下の場合、接着力が減少し、１μｍ以上になると、プライマーコーティング時に乾燥がきちんと行われず、フィルム同士でブロッキングが発生して破断することがある。
【００８３】
また、本発明の前記プライマー層表面の水接触角は、４０〜１００度であることが好ましく、より好ましくは５０〜９０度であり、さらに好ましくは６０〜８０度である。水接触角が４０度未満の場合は、プライマー層の親水性が強いため、偏光子のヨウ素と反応してヨウ素配列を阻害して単体色相が乱れ、偏光度が阻害されることがあり、水接触角が１００度を超える場合、プライマー層の疎水性が強くて偏光子との接着が難しくなる。
【００８４】
一方、偏光子の他面にポリエチレンテレフタレートフィルム以外の透明高分子フィルムが付着する場合、前記透明高分子フィルムと接着剤層との間にもプライマー層が備えられてよい。ただし、高分子フィルムと接着剤層の接着力が十分な場合には、プライマー層が省略されてもよい。
【００８５】
ポリエチレンテレフタレート以外の高分子フィルムと接着剤層との間に形成されるプライマー層の組成は特に制限されず、使用される高分子フィルムと接着剤層に応じて適切に選択可能である。ただし、工程の便宜性および経済性などを考慮する時、前記プライマー組成物を使用することが好ましいことがある。
【００８６】
前記のような本発明にかかる偏光板は、例えば、透明高分子フィルムの一面にプライマー組成物を塗布してプライマー層を形成し、前記プライマー層または偏光子の一面偏光子の片面に活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗布して接着層を形成した後、偏光子と透明基材フィルムとを貼り合わせた後、光の照射を通して接着剤組成物を硬化させる方法で製造できる。
【００８７】
前記のように構成された本発明の偏光板は、偏光子の一面偏光子の片面にポリエチレンテレフタレートフィルムを付着させ、他面に他の種類のフィルムを付着させる場合にも、カール特性に優れるだけでなく、耐久性、単体透過度、偏光度および色相などのような物性にも極めて優れている。具体的には、本発明の偏光板は、単体透過度が４０〜４５％程度、偏光度が９９％以上と優れた光学特性を有し、６０℃の温度の水に２４時間浸漬させた時、ＭＤ方向の偏光板の脱色が１０ｍｍ未満と優れた耐水性を有する。
【００８８】
前記のような本発明の偏光板は、液晶表示装置（ＬＣＤ）または有機ＥＬ表示装置などのような画像表示装置に有用に適用可能である。例えば、本発明の画像表示装置は、液晶パネルと、この液晶パネルの両面にそれぞれ備えられた偏光板とを含む液晶表示装置であってよいし、この時、前記偏光板のうちの少なくとも１つが、本発明にかかる偏光板であってよい。この時、前記液晶表示装置に含まれる液晶パネルの種類は特に限定されない。例えば、その種類に制限されず、ＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（ｓｕｐｅｒ  ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）型、Ｆ（ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｉｃ）型、またはＰＤ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ）型のようなパッシブマトリクス方式のパネル；２端子型（ｔｗｏ  ｔｅｒｍｉｎａｌ）または３端子型（ｔｈｒｅｅ  ｔｅｒｍｉｎａｌ）のようなアクティブマトリクス方式のパネル；横電界型（ＩＰＳ；Ｉｎ  Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）パネルおよび垂直配向型（ＶＡ；Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）パネルなどの公知のパネルがすべて適用可能である。また、液晶表示装置を構成するその他の構成、例えば、上部および下部基板（ｅｘ．カラーフィルタ基板またはアレイ基板）などの種類も特に制限されず、この分野で公知の構成が制限なく採用可能である。
【実施例】
【００８９】
製造例１−接着剤Ａ
ホモポリマーのガラス転移温度が１９０℃の３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート２５重量％（Ｄｉｅｌ社のＣｅｌｌｏｘｉｄｅ２０２１Ｐ）、ホモポリマーのガラス転移温度が２５℃の１，２−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル２５重量％、３−エチル−３−［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシメチル］オキセタン（東亜合成、アロンオキセタンＤＯＸ２２１）５０重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、陽イオン開始剤のＣＰＩ１００Ｐ（Ｓａｎａｐｒｏ社）５重量部を添加して、偏光板用接着剤組成物Ａを製造した。製造された接着剤組成物Ａの粘度は３５ｃＰ、ガラス転移温度は１０２℃であった。
【００９０】
実施例１
ポリエチレンテレフタレートフィルムの一面に、ポリエステル樹脂およびエポキシ系架橋剤を含むプライマー組成物（ポリエステル樹脂とエポキシ系架橋剤をブレンディングした樹脂組成物［製造会社：ＴＡＫＡＭＡＴＳＵ社、商品名：Ａ１１５ＧＥ］４０重量部、シリカ３重量部、および水５７重量部）をコーティングして、プライマー層が形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムを製造した。
【００９１】
コロナ処理されたトリアセチルセルロースフィルム（製造会社：富士フイルム、商品名：ＮＲＴ）を用意した。
【００９２】
その後、偏光子の両面に、前記製造例１により製造された接着剤Ａを塗布し、前記ポリエチレンテレフタレートフィルムおよびトリアセチルセルロースフィルム（ＮＲＴフィルム）を積層した後、ラミネータを通過させた。この時、前記ポリエチレンテレフタレートフィルムのプライマー層が接着剤層側に来るように積層した。その後、ＵＶ照射装置（メタルハライドランプ）を用いて、５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して接着剤層を硬化させ、ＰＥＴフィルム／プライマー層／接着剤層／偏光子／接着剤層／ＮＲＴフィルムの構造からなる偏光板を製造した。
【００９３】
比較例１
プライマー層が形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムの代わりに、コロナ処理されたトリアセチルセルロースフィルム（製造会社：富士フイルム、商品名：ＵＺ  ＴＡＣ）を使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。製造された偏光板は、ＵＺ  ＴＡＣフィルム／接着剤層／偏光子／接着剤層／ＮＲＴフィルムの構造からなる偏光板を製造した。
【００９４】
比較例２
ポリエチレンテレフタレートフィルムの一面に、ポリエステル樹脂およびアクリル系架橋剤を含むプライマー組成物をコーティングして、プライマー層が形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムを製造した。
【００９５】
コロナ処理されたトリアセチルセルロースフィルム（製造会社：富士フイルム、商品名：ＮＲＴ）を用意した。
【００９６】
その後、偏光子の両面に、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール系樹脂およびグリオキサル酸塩を架橋剤として含む水系接着剤を塗布し、前記ポリエチレンテレフタレートフィルムおよびトリアセチルセルロースフィルム（ＮＲＴフィルム）を積層した後、ラミネータを通過させた。この時、前記ポリエチレンテレフタレートフィルムのプライマー層が接着剤層側に来るように積層した。その後、８０℃のオーブンで５分間乾燥して接着剤層を硬化させ、ＰＥＴフィルム／プライマー層／接着剤層／偏光子／接着剤層／ＮＲＴフィルムの構造からなる偏光板を製造した。
【００９７】
比較例３
プライマー層が形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムの代わりに、コロナ処理されたトリアセチルセルロースフィルム（製造会社：富士フイルム、商品名：ＵＺ  ＴＡＣ）を使用した点を除いては、比較例２と同様の方法で偏光板を製造した。製造された偏光板は、ＵＺ  ＴＡＣフィルム／接着剤層／偏光子／接着剤層／ＮＲＴフィルムの構造からなる偏光板を製造した。
【００９８】
比較例４
プライマー層を形成しないポリエチレンテレフタレートフィルムを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。製造された偏光板は、ＰＥＴフィルム／接着剤層／偏光子／接着剤層／ＮＲＴフィルムの構造であった。
【００９９】
比較例５
ポリエステル樹脂およびエポキシ系架橋剤を含むプライマー組成物の代わりに、ポリエステル樹脂およびウレタン系架橋剤を添加したプライマー組成物を使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。
【０１００】
比較例６
ポリエステル樹脂およびエポキシ系架橋剤を含むプライマー組成物の代わりに、ポリウレタン樹脂を含むプライマー組成物を使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。
【０１０１】
実験例１−カール特性の測定
前記実施例１および比較例１〜６により製造された偏光板のカール特性を肉眼で観察した。図１〜図７には、実施例１および比較例１〜６の偏光板のカール特性を示す写真が示されている。図１〜図７を通して、実施例１の偏光板は、カールが発生しないのに対し、比較例１〜６により製造された偏光板では、カールが発生したことが分かる。
【０１０２】
実験例２−耐水性の測定
実施例１により製造された偏光板と、比較例１により製造された偏光板を、６０℃の温度の水に２４時間浸漬させた後、偏光板の状態を肉眼で観察した。図８は、実施例１および比較例１の偏光板を２４時間浸漬させた後の状態を示す写真である。図８を通して、実施例１の偏光板の場合、２４時間浸漬後もほとんど変化がないのに対し、比較例１の偏光板は、４時間浸漬後に末端部分に脱色が発生しはじめ、２４時間浸漬後に大きな偏光板の脱色が発生したことが分かる。
【０１０３】
実施例２
一面に１，１，１−トリフルオロエタンを混合したアクリル樹脂を塗布して形成された低屈折率層がコーティングされたポリエチレンテレフタレートフィルム上に、ポリエステル樹脂およびエポキシ系架橋剤を含むプライマー組成物（ポリエステル樹脂とエポキシ系架橋剤をブレンディングした樹脂組成物［製造会社：ＴＡＫＡＭＡＴＳＵ社、商品名：Ａ１１５ＧＥ］４０重量部、シリカ３重量部および水５７重量部）をコーティングして、プライマー層が形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムを製造した。
【０１０４】
次に、ポリ（Ｎ−シクロヘキサンマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート−ｃｏ−αメチル−スチレン）樹脂組成物を、原料ホッパー（ｈｏｐｐｅｒ）から押出機まで窒素置換した２４φの押出機に供給し、２４０℃で溶融して、原料ペレット（ｐｅｌｌｅｔ）を製造した。得られた原料ペレットを真空乾燥した後、原料ホッパーから押出機を窒素置換したツイン押出機に供給し、２６０℃で押出機で溶融、コートハンガータイプのＴ−ダイ（Ｔ−ｄｉｅ）に通過させ、クロムめっきキャスティングロールおよび乾燥ロールなどを経て、アクリル系光学フィルムを製造した。このように製造した光学フィルムを二軸延伸二軸配向機を用いて、１３５℃で２分間滞留した後、ＭＤ方向に１００％倍、ＴＤ方向に１００％に延伸して、アクリル系フィルムを製造した。
【０１０５】
このように製造されたアクリルフィルムをコロナ処理した後、その上に、ＣＫ−ＰＵＤ−Ｆ（Ｃｈｏｋｗａｎｇウレタン分散液）を純水で希釈して製造された１０重量％のプライマー組成物をコーティングして、ウレタン系プライマー層が形成されたアクリル系フィルムを製造した。
【０１０６】
その後、偏光子の両面に、前記製造例１により製造された接着剤Ａを塗布し、前記ポリエチレンテレフタレートフィルムおよびアクリルフィルムを積層した後、ラミネータを通過させた。この時、前記ポリエチレンテレフタレートフィルムとアクリルフィルムのプライマー層が接着剤層側に来るように積層した。その後、ＵＶ照射装置（メタルハライドランプ）を用いて、５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して接着剤層を硬化させ、ＰＥＴフィルム／プライマー層／接着剤層／偏光子／接着剤層／プライマー層／アクリルフィルムの構造からなる偏光板を製造した。
【０１０７】
比較例７
プライマー層が形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムの代わりに、コロナ処理されたトリアセチルセルロースフィルム（製造会社：富士フイルム、商品名：ＮＲＴ）を使用した点を除いては、実施例２と同様の方法で偏光板を製造した。製造された偏光板は、ＮＲＴフィルム／接着剤層／偏光子／接着剤層／プライマー層／アクリルフィルムの構造であった。
【０１０８】
実験例３−光学物性の測定
実施例２および比較例７により製造された偏光板の光学物性および色相（ＣＩＥ表色系による色相値）を、ＪＡＳＣＯ−Ｖ−７１００Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒを用いて測定した。測定の結果は下記の表１に開示された通りである。
【０１０９】
【表１】
0006309012.tif 000003
【０１１０】
前記表１に記載されているように、低屈折率層が形成されたＰＥＴフィルムを含む実施例２は、比較例７と比較して、同等水準の偏光度を示すと同時に、単体透過率が向上することを確認することができた。また、実施例２は、単体色相ａ、ｂおよび直交色相ｂ値が相対的により大きいため、比較例７に比べて、偏光板の色がより薄い青色（ｂｌｕｉｓｈ）を呈しているので、色相特性にも優れていることを確認することができた。
【０１１１】
実験例４−耐熱性の測定
実施例２および比較例７により製造された偏光板を、８０℃のオーブンに１００時間入れてから、常温で１２時間放置した後、光学物性および色相の変化の程度を測定した。測定の結果は表２に記載した。
【０１１２】
【表２】
0006309012.tif 000004
【０１１３】
前記表２に記載されているように、実施例２の偏光板の場合、高温条件下における単体透過率の変化量および直交色相ｂ値の変化率が、比較例７の偏光板よりはるかに少なく、耐熱性に優れていることが分かる。
【図１】
0006309012.tif 000005
【図２】
0006309012.tif 000006
【図３】
0006309012.tif 000007
【図４】
0006309012.tif 000008
【図５】
0006309012.tif 000009
【図６】
0006309012.tif 000010
【図７】
0006309012.tif 000011
【図８】
0006309012.tif 000012