(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（２）又は（４）で表される９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物を含有する光ラジカル重合開始剤。
【化１】
0006376340.tif 000025
（上記一般式（２）において、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、アリル基又は炭素数６〜１０のアリール基のいずれかを示す。）
【化２】
0006376340.tif 000026
（上記一般式（４）において、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、アリル基又は炭素数６〜１０のアリール基のいずれかを示す。）
【請求項２】
光ラジカル重合開始剤とラジカル重合性化合物を含有するラジカル重合性組成物であって、光ラジカル重合開始剤が下記一般式（２）又は（４）で表される９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物であることを特徴とするラジカル重合性組成物。
【化３】
0006376340.tif 000027
（上記一般式（２）において、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、アリル基又は炭素数６〜１０のアリール基のいずれかを示す。）
【化４】
0006376340.tif 000028
（上記一般式（４）において、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、アリル基又は炭素数６〜１０のアリール基のいずれかを示す。）
【請求項３】
請求項２に記載のラジカル重合性組成物に波長３３５ｎｍから４００ｎｍの光を含むエネルギー線を照射することを特徴とするラジカル重合性組成物の重合方法。
【請求項４】
請求項３に記載のラジカル重合性組成物の重合方法によりラジカル重合性組成物を重合して得られる重合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物、その製造法及び９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物からなる光ラジカル重合開始剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、エネルギー線硬化樹脂がコーティング、インキ、電子材料等の分野で広く用いられている。エネルギー線硬化樹脂は、エネルギー線重合性組成物にエネルギー線、例えば紫外線や電子線等を照射することにより重合、硬化させることによって得られる。このエネルギー線で硬化させる技術は、例えば木工用塗料、金属等のコーティング材、スクリーン印刷やオフセット印刷用インキ、電子基板に用いられるドライフィルムレジスト、また、ホログラム材料、封止剤、オーバーコート材、光造形用樹脂、接着剤等様々な用途に用いられている。
【０００３】
そして、このエネルギー線重合性組成物は、主に重合性化合物とエネルギー照射により重合性化合物の重合を開始させる重合開始剤より構成されている。重合方法としては、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合があり、ラジカル重合が古くから最も広く用いられている。このラジカル重合では、光ラジカル重合開始剤を用い、エネルギー線、主に紫外線を照射することにより、光ラジカル重合開始剤によりラジカルを発生させ、ラジカル重合性化合物の重合を開始させている。また、カチオン重合ではカチオン重合開始剤によりカチオンを発生させ、カチオン重合性化合物の重合を開始させている。
【０００４】
光ラジカル重合開始剤は、主に分子内開裂型と水素引抜き型に分類される。分子内開裂型の光ラジカル重合開始剤では、特定波長の光を吸収することにより、特定の部位の結合が切断され、その切断された部位にラジカルが発生し、それが重合開始剤となり重合性化合物の重合が始まる。一方、水素引き抜き型の場合は、特定波長の光を吸収して励起状態になり、その励起種が周囲にある水素供与体から水素引き抜き反応を起こし、ラジカルが発生し、それが重合開始剤となり重合性化合物の重合が始まる。
【０００５】
水素引き抜き型光ラジカル重合開始剤は、水素供与体が必要であり、ラジカル発生効率が悪く、感度が低い等の問題がある。一方、分子内開裂型光ラジカル重合開始剤は、ラジカル発生効率は良好で、感度が高いことから広く用いられている。
【０００６】
よく用いられている分子内開裂型光ラジカル重合開始剤としては、アルキルフェノン系光ラジカル重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光ラジカル重合開始剤、オキシムエステル系光ラジカル重合開始剤が知られている。これらはカルボニル基に隣接した結合がα開裂して、ラジカル種を生成するタイプのものである。アルキルフェノン系光ラジカル重合開始剤としては、ベンジルメチルケタール系光ラジカル重合開始剤、α−ヒドロキシアルキルフェノン系光ラジカル重合開始剤、アミノアルキルフェノン系光ラジカル重合開始剤等がある。具体的な化合物としては、例えば、ベンジルメチルケタール系光ラジカル重合開始剤としては、２，２’−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名イルガキュア６５１、「イルガキュア」はビーエーエスエフ社の登録商標）等があり、α−ヒドロキシアルキルフェノン系光ラジカル重合開始剤としては２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名ダロキュア１１７３、「ダロキュア」はビーエーエスエフ社の登録商標）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名イルガキュア１８４）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名イルガキュア２９５９）、２−ヒドロキシ−１−{４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル}−２−メチルプロパン−１−オン（商品名イルガキュア１２７）等がある。さらに、アミノアルキルフェノン系光ラジカル重合開始剤としては、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名イルガキュア９０７）あるいは２−ベンジルメチル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン（商品名イルガキュア３６９）、アシルホスフィンオキサイド系光ラジカル重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（商品名ルシリンＴＰＯ、「ルシリン」はビーエーエスエフ社の登録商標）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（商品名イルガキュア８１９）、オキシムエステル系光ラジカル重合開始剤としては、（２Ｅ）−２−（ベンゾイルオキシイミノ）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］オクタン−１−オン（商品名イルガキュアＯＸＥ−０１）等が挙げられる（特許文献１）。
【０００７】
一方、エネルギー線として紫外線を用いた重合反応において、近年、照射源としてＬＥＤ（発光ダイオード）が用いられるようになってきた。ＬＥＤの特徴としては、水銀ランプと異なり、発熱が少なく、かつ長寿命なことから、近年ＬＥＤを用いた紫外線硬化技術の開発が加速している。このＬＥＤの代表的なものとしては、中心波長が３９５ｎｍのものや中心波長が３６５ｎｍのＬＥＤなどが挙げられる。これらの波長に適合する重合開始剤としては、先に挙げた重合開始剤の中でも、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名イルガキュア９０７）あるいは２−ベンジルメチル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（商品名イルガキュア３６９）、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（商品名ルシリンＴＰＯ）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（商品名イルガキュア８１９）等が挙げられる（特許文献２）。
【０００８】
しかしながら、これらの重合開始剤は分子構造中の構成元素として、窒素原子、硫黄原子又はリン原子を含んでいることから、これらの原子を含む化合物は、生体に対する活性が高く、これらの重合開始剤は安全性に懸念が抱かれることが多い。
【０００９】
近年、より安全性の高い重合開始剤が求められるようになり、炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなる重合開始剤である、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名ダロキュア１１７３）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名イルガキュア１８４）、２，２’−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名イルガキュア６５１）等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系やベンジルメチルケタール系の光ラジカル重合開始剤が見直されるようになった。しかしながら、これらの炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなるα−ヒドロキシアルキルフェノン系、ベンジルメチルケタール系の光ラジカル重合開始剤は高圧水銀ランプに対してはある程度活性があるが、より長波長の範囲のエネルギー線、すなわち波長が３３５ｎｍから４００ｎｍまでの光を含むエネルギー線、例えば中心波長が３６５ｎｍや３９５ｎｍのＬＥＤ光やガリウムドープドランプの発する光線等に対しては活性が低いという問題があった。
【００１０】
そこで、波長が３３５ｎｍから４００ｎｍまでの光を含むエネルギー線に感応し得る光ラジカル重合開始剤であり、かつ、それ自身も環境に優しい炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなる光ラジカル重合開始剤が求められている。
【００１１】
このような光ラジカル重合開始剤として、９，１０−ビス（アシルオキシ）アントラセン化合物、９，１０−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物が報告されている（特許文献３、４）。しかしながら、これらのアントラセン化合物は、ラジカル重合性化合物であるアクリレートモノマーに対する溶解度が小さく、光ラジカル重合開始剤としての活性も十分ではなく、いまだ十分満足できる性能を有するものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開昭６３−１５０３０３号公報
【特許文献２】特開２０００−０１６９１０号公報
【特許文献３】特開２０１１−０４２７４３号公報
【特許文献４】特開２００７−０９９６３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
よって、本発明の目的は、それ自身、窒素原子や硫黄原子さらにはリン原子を含有せず、環境に優しい炭素原子、水素原子及び酸素原子のみからなり、かつ、波長が３３５ｎｍから４００ｎｍまでの光を含むエネルギー線に対して活性である光ラジカル重合開始剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、かかる状況に鑑み、従来技術のこれらの欠点を排除した技術を提供すべく鋭意検討した結果、本発明の９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物が炭素原子、水素原子、酸素原子のみからなる化合物であり、当該化合物に波長が３３５ｎｍから４００ｎｍの光を含むエネルギー線を照射することにより、光エネルギーを吸収して励起しラジカル種を発生すること、更に本発明の９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物を光ラジカル重合開始剤として含むラジカル重合性組成物が、波長３３５ｎｍから４００ｎｍの光を含むエネルギー線を照射することにより、すみやかに硬化することを見出し、本発明を完成した。
【００１５】
第一の発明では、下記一般式（１）で表される９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物を提供する。
【００１６】
【化１】
0006376340.tif 000002
【００１７】
上記一般式（１）において、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、アリル基又は炭素数６〜１０のアリール基のいずれかを示す。
【００１８】
第二の発明では、下記一般式（２）で表される９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物を提供する。
【００１９】
【化２】
0006376340.tif 000003
【００２０】
上記一般式（２）において、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、アリル基又は炭素数６〜１０のアリール基のいずれかを示す。
【００２１】
第三の発明では、下記一般式（３）で表される９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物を提供する。
【００２２】
【化３】
0006376340.tif 000004
【００２３】
上記一般式（３）において、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、アリル基又は炭素数６〜１０のアリール基のいずれかを示す。
【００２４】
第四発明では、一般式（４）で表される９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物を提供する。
【００２５】
【化４】
0006376340.tif 000005
【００２６】
一般式（４）において、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、アリル基又は炭素数６〜１０のアリール基のいずれかを示す。
【００２７】
さらに、第五発明では、一般式（５）で表される９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物を提供する。
【化５】
0006376340.tif 000006
【００２８】
一般式（５）において、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、アリル基又は炭素数６〜１０のアリール基のいずれかを示す。
【００２９】
第六の発明では、下記一般式（６）で表されるジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン化合物と炭酸エステル化剤を反応させることを特徴とする、下記一般式（１）で表される９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の製造方法を提供する。
【００３０】
【化６】
0006376340.tif 000007
【００３１】
【化７】
0006376340.tif 000008
【００３２】
上記一般式（１）において、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、アリル基又は炭素数６〜１０のアリール基のいずれかを示す。
【００３３】
第七の発明では、第六の発明において、ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン化合物が１，２−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノンである、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の製造方法を提供する。
【００３４】
第八の発明では、第六の発明において、ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン化合物が１，４−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノンである、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の製造方法を提供する。
【００３５】
第九の発明では、第六の発明において、ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン化合物が１，５−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノンである、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の製造方法を提供する。
【００３６】
第十の発明では、第六の発明において、ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン化合物が１，８−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノンである、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の製造方法を提供する。
【００３７】
第十一の発明では、下記一般式（１）で表される９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物を含有する光ラジカル重合開始剤を提供する。
【００３８】
【化８】
0006376340.tif 000009
【００３９】
上記一般式（１）において、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、アリル基又は炭素数６〜１０のアリール基のいずれかを示す。
【００４０】
第十二の発明では、光ラジカル重合開始剤とラジカル重合性化合物を含有するラジカル重合性組成物であって、光ラジカル重合開始剤が下記一般式（１）で表される９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物であることを特徴とするラジカル重合性組成物を提供する。
【００４１】
【化９】
0006376340.tif 000010
【００４２】
上記一般式（１）において、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、アリル基又は炭素数６〜１０のアリール基のいずれかを示す。
【００４３】
第十三の発明では、第十二の発明におけるラジカル重合性組成物に波長３３５ｎｍから４００ｎｍの光を含むエネルギー線を照射することを特徴とするラジカル重合性組成物の重合方法を提供する。
【００４４】
第十四の発明では、第十三の発明記載のラジカル重合性組成物の重合方法によりラジカル重合性組成物を重合して得られる重合物を提供する。
【発明の効果】
【００４５】
本発明の光ラジカル重合開始剤である９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物は、その骨格中に置換カルボニルオキシ構造とアントラキノン構造の両方を併せ持つ、新規な光ラジカル重合開始剤であり、かつ、当該化合物は、窒素原子や硫黄原子さらにはリン原子を含有しない、炭素原子、水素原子、酸素原子のみからなる環境に優しい化合物である。さらに、本発明の９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物を光ラジカル重合開始剤として含むラジカル重合性組成物は、波長が３３５ｎｍから４００ｎｍの光を含むエネルギー線を照射することにより、すみやかに硬化する。
【発明を実施するための形態】
【００４６】
以下、本発明を詳細に記述する。
【００４７】
（化合物）
本発明の化合物は、下記一般式（１）で表される９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物である。
【００４８】
【化１０】
0006376340.tif 000011
【００４９】
上記一般式（１）において、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、アリル基又は炭素数６〜１０のアリール基を示す。
【００５０】
置換基である炭酸エステル基の位置が９，１０−ジオキソアントラセン環の１位と２位にある場合は、下記一般式（２）で表される９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物である。
【００５１】
【化１１】
0006376340.tif 000012
【００５２】
また、置換基である炭酸エステル基の位置が１位と４位にある場合は、下記一般式（３）で表される９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物である。
【００５３】
【化１２】
0006376340.tif 000013
【００５４】
一般式（３）において、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、アリル基又は炭素数６〜１０のアリール基のいずれかを示す。
【００５５】
また、置換基である炭酸エステル基の位置が１位と５位にある場合は、下記一般式（４）で表される９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物である。
【００５６】
【化１３】
0006376340.tif 000014
【００５７】
一般式（４）において、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、アリル基又は炭素数６〜１０のアリール基のいずれかを示す。
【００５８】
さらにまた、置換基である炭酸エステル基の位置が１位と８位にある場合は、一般式（５）に示す、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物である。
【００５９】
【化１４】
0006376340.tif 000015
【００６０】
一般式（５）において、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基、アリル基又は炭素数６〜１０のアリール基を示す。
【００６１】
上記一般式（１）乃至（５）において、Ｒで示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、アリル基としては、アリル基、メタリル基等が挙げられ、アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００６２】
次に、一般式（１）乃至（５）の化合物の具体例を示す。
【００６３】
まず初めに、一般式（２）で表される９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の具体例としては、例えば次のものが挙げられる。すなわち、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（トリリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。
【００６４】
次に、一般式（３）で表される９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の具体例としては、例えば次のものが挙げられる。すなわち、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（トリリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。
【００６５】
一般式（４）で表される９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の具体例としては、例えば次のものが挙げられる。すなわち、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（トリリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。
【００６６】
一般式（５）で表される９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の具体例としては、例えば次のものが挙げられる。すなわち、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（トリリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。
【００６７】
更に、一般式（２）、（３）、（４）、（５）で表される化合物以外の一般式（１）で表される９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の具体例としては、例えば次のものが挙げられる。すなわち、９，１０−ジオキソ−２，６−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−２，６−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−２，６−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−２，６−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−２，６−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−２，６−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−２，６−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−２，６−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−２，６−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−２，６−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−２，６−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−２，６−ビス（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−２，６−ビス（トリリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−２，６−ビス（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，３−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，３−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，３−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，３−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，３−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，３−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，３−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，３−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，３−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，３−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，３−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，３−ビス（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，３−ビス（トリリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，３−ビス（ナフチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。
【００６８】
上記に挙げた化合物の中でも、合成の容易さと光ラジカル重合開始剤としての性能の高さから、特に、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンが好ましい。
【００６９】
本発明の９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物は、アクリレートモノマーに対する溶解度が９，１０−アントラキノンに比べ、著しく高くなっている。特に、１，２−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物、１，５−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物は、アクリレートモノマーに対する溶解度が高い。この溶解度の高さは、基本骨格であるアントラキノン構造において、本発明の９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物は、二つのベンゼン環が同一平面になく、キノン構造が崩れ、ジケトン構造となっているためと思われる。特に、一般式（１）において、Ｒが炭素数３〜８のアルキル基及びアリル基の場合、溶解度が高いので好ましい。
【００７０】
（製造方法）
次に、上記一般式（１）で表される９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の製造方法について説明する。本発明の９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物は、下記一般式（６）で表されるジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン化合物と炭酸エステル化剤を塩基性化合物の存在下に反応させることにより得られる。原料として用いられるジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン化合物としては、１，２−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（アリザリン）、１，４−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（キニザリン）、１，５−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（アントラフィン）、１，８−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン等が挙げられる。
【００７１】
【化１５】
0006376340.tif 000016
【００７２】
ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン化合物との反応に用いる炭酸エステル化剤としては、ハロゲン化炭酸アルキル、ハロゲン化炭酸アリール及び二炭酸ジアルキル等が挙げられる。ハロゲン化炭酸アルキルとしては、クロロ炭酸メチル、クロロ炭酸エチル、クロロ炭酸ｎ−プロピル、クロロ炭酸ｉ−プロピル、クロロ炭酸ｎ−ブチル、クロロ炭酸ｉ−ブチル、クロロ炭酸アリル等が挙げられ、ハロゲン化炭酸アリールとしては、クロロ炭酸フェニル、クロロ炭酸ナフチル等が挙げられ、二炭酸ジアルキル、二炭酸ジアリールとしては、二炭酸ジメチル、二炭酸ジエチル、二炭酸ジ（ｔ−ブチル）、二炭酸ジフェニル等が挙げられる。
【００７３】
ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン化合物に対する炭酸エステル化剤の添加量は２．０〜５．０モル倍、好ましくは２．５〜４．０モル倍である。
【００７４】
使用する塩基性化合物としては、一級アミン、二級アミン、三級アミン及びピリジン類が挙げられる。一級アミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン等が挙げられ、二級アミンとしては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ピペリジン等が挙げられ、三級アミンとしてはトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン等が挙げられ、ピリジン類としては、ピリジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、ルチジン等が挙げられる。
【００７５】
塩基性化合物の添加量はジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン化合物の２．０〜５．０モル倍、好ましくは２．５〜４．０モル倍である。
【００７６】
本発明の９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の製造において、必要に応じて溶媒を使用することができる。使用する溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンのような芳香族系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレンのようなハロゲン化炭素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン系溶媒、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンのようなエーテル系溶媒が好適に用いられる。特に、原料のジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン化合物に対する溶解度の高さから、テトラヒドロフラン、ジメチルアセトアミドが好ましい。
【００７７】
反応温度は０〜８０℃、好ましくは０〜２０℃である。反応時間は反応温度にもよるが、通常１５〜６０分程度である。
【００７８】
反応終了後、水又はメタノールを加えて未反応の炭酸エステル化剤を水和した後、水混和性の溶媒を用いたときは水を添加して晶析し、水非混和性の溶媒を用いたときはメタノールを添加した後濃縮し、析出した結晶を濾別・洗浄し、必要に応じて再結晶することにより、純度良く目的物を得ることができる。
【００７９】
（光ラジカル重合開始剤）
本発明の上記一般式（１）で表される９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物は光ラジカル重合反応において重合開始能を有するので、光ラジカル重合開始剤として用いることができる。
【００８０】
本発明の光ラジカル重合開始剤である９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物は、その骨格中に（置換カルボニルオキシ）アントラセン構造とアントラキノン構造の両方を併せ持つ、新規な光ラジカル重合開始剤構造を有する化合物である。
【００８１】
本発明の光ラジカル重合開始剤の作用機構は明らかでないが、波長範囲３３５ｎｍ〜４００ｎｍの光を吸収して、９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物が励起され、当該励起種が開裂することによりラジカル種を発生するためと考えられる。
【００８２】
（ラジカル重合性組成物）
本発明の９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物を含有する光ラジカル重合開始剤とラジカル重合性化合物とを混合することにより、ラジカル重合性組成物とすることができる。当該ラジカル重合性組成物は、波長が３３５ｎｍから４００ｎｍの光を含むエネルギー線を照射することにより、容易に光重合させることができる。
【００８３】
ラジカル重合性化合物としては、例えば、スチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル又はこれらのオリゴマー等が挙げられる。
【００８４】
アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルサクシネート、イソステアリルアクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、トリデシルアクリレート、カプロラクトンアクリレート、エトキシ化ノニルフェニルアクリレート、イソボニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート等の単官能アクリレートが挙げられる。
【００８５】
更に、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、エトキシ化（３）ビスフェノールＡジアクリレート、アルコキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート等の二官能アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。さらには、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレート等の多官能アクリレートも使用可能である。
【００８６】
メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、フェノキシエチレングリコールメタクリレート、ステアリルメタクリレート、２−メタクリロイルオキシエチルサクシネート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、リデシルメタクリレート等の単官能メタクリレートが挙げられる。
【００８７】
更に、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレンジオールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート等の二官能メタクリレートが挙げられ、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能メタクリレートが挙げられる。
【００８８】
これらのラジカル重合性化合物は、単独で用いても、二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００８９】
本発明の光ラジカル重合開始剤の添加量は、ラジカル重合性化合物１００重量部に対して０．０１重量部以上１０．０重量部未満、好ましくは０．０５重量部以上３．０重量部未満である。光ラジカル重合開始剤の添加量が０．０１重量部未満だと、光重合速度が遅くなってしまい、一方、光ラジカル重合開始剤の添加量が１０．０重量部以上だと、重合物の物性が悪化するため好ましくない。
【００９０】
なお、本発明のラジカル重合性組成物には、本発明の光ラジカル重合開始剤及びラジカル重合性化合物の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、本発明の光ラジカル重合開始剤以外の光ラジカル重合開始剤を含有させることができる。また、本発明の効果を損なわない範囲で、希釈剤、着色剤、有機又は無機の充填剤、レベリング剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤、滑剤、可塑剤等の各種樹脂添加剤を含有させることができる。
【００９１】
（重合方法）
本発明の９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物を含有するラジカル重合性組成物は、波長が３３５ｎｍから４００ｎｍの光を含むエネルギー線を照射することにより、容易に光重合させることができる。光重合は、フィルム状で行うこともできるし、塊状に硬化させることもできる。フィルム状に重合させる場合は、当該ラジカル重合性組成物を液状にし、例えばポリエステルフィルムまたはタックフィルムなどの基材上に、例えばバーコーターなどを用いてラジカル重合性組成物を塗布し、波長が３３５ｎｍから４００ｎｍの光を含むエネルギー線を照射して重合させることができる。
【００９２】
（塗布）
光重合において、フィルム状で重合させる場合に用いられる基材としては例えば、ポリエステル、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等のフィルム、紙、アルミ箔、金属等が主に用いられるが特に限定されない。当該基材に用いるフィルムの膜厚は、通常１００μｍ未満の膜厚のものを使用する。本発明のラジカル重合性組成物を基材に塗布して得られる塗膜の膜厚を調整するために使用するバーコーターは特に指定しないが、膜厚が１μｍ以上１００μｍ未満に調整できるバーコーターを使用することが好ましい。一方、スピンコーティング法やスクリーン印刷法により、さらに薄い膜厚あるいは厚い膜厚にして塗布することもできる。
【００９３】
（雰囲気）
また、本発明のラジカル重合性組成物をフィルム状で重合させるときは、酸素存在下では酸素阻害のためフィルム表面のべたつきがなかなか取れず、光ラジカル重合開始剤の大量添加が必要となる。よって酸素非存在下で重合させることが望ましい。具体的な重合方法としては、窒素ガス、ヘリウムガス等の不活性ガス雰囲気下で重合させる方法がある。また、タックフィルムまたはポリエチレンフィルム等で塗布したラジカル重合性組成物を覆った後に、ラジカル重合させる方法も有効である。
【００９４】
（照射源）
このようにして調製したラジカル重合性組成物からなる塗膜に、波長が３３５ｎｍから４００ｎｍまでの範囲の光を含むエネルギー線を１〜２０００ｍＷ／ｃｍ２程度の強さで光照射することにより、重合物を得ることができる。用いる照射源としては、３９５ｎｍの光を中心波長とする紫外ＬＥＤ、３８５ｎｍの光を中心波長とする紫外ＬＥＤ、３７５ｎｍの光を中心波長とする紫外ＬＥＤ又は３６５ｎｍの光を中心波長とする紫外ＬＥＤが好ましい。その他の照射源としては、フュージョン社製のＤ−バルブ、Ｖ−バルブ等の無電極ランプや、キセノンランプ、ブラックライト、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等も使用することができる。また、太陽光によっても重合させることができる。
【００９５】
（タック・フリー・テスト）
本発明のラジカル重合性組成物が重合したかどうかを判定する方法としては、例えばタック・フリー・テスト（指触テスト）が挙げられる。すなわち、ラジカル重合性組成物に光を照射すると、硬化して組成物のタック（べたつき）がなくなるため、光を照射してからタック（べたつき）がなくなるまでの時間を測定することにより、光重合時間を測定することができる。
【実施例】
【００９６】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、以下の記載例に限定されるものではない。また、特記しない限り、すべての部および百分率は重量基準である。
【００９７】
生成物の確認は下記の機器による測定により行った。
（１）融点：ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式ＭＦＢ−５９５（ＪＩＳ  Ｋ００６４に準拠）
（２）赤外線（ＩＲ）分光光度計：日本分光社製、型式ＩＲ−８１０
（３）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）：日本電子社製、型式ＧＳＸ  ＦＴ  ＮＭＲ  Ｓｐｅｃｔ  ｏｒｏｍｅｔｅｒ
【００９８】
（合成実施例１）９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，２−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（アリザリン）１．２０ｇ（５ミリモル）、クロロ炭酸メチル１．４１ｇ（１５ミリモル）をジメチルアセトアミド１２ｇに加え、エンジ色の溶液とした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．３ｇ（１３ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。全量加えて赤紫色のスラリーとなった。室温で１時間攪拌後、得られた反応物を水４０ｇに投入し、肌色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンの肌色粉末１．７０ｇを得た。原料の１，２−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（アリザリン）に対する単離収率は９５モル％であった。
【００９９】
（１）融点：１９６−１９７℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７８４，１７６５，１６７３，１２２６，１１８２，９２９，８３０，７５５，７２６，７０９．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝３．９６（ｓ，３Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），７．７５−７．８２（ｍ，２Ｈ），８．２０−８．３０（ｍ，２Ｈ），８．３４（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ）．
【０１００】
（合成実施例２）９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，２−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（アリザリン）１．２０ｇ（５ミリモル）、クロロ炭酸エチル１．６３ｇ（１５ミリモル）をジメチルアセトアミド１２ｇに加え、エンジ色の溶液とした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．３ｇ（１３ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。全量加えて赤紫色のスラリーとなった。室温で１時間攪拌後、得られた反応物を水４０ｇに投入し、肌色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンの肌色粉末１．７５ｇを得た。原料の１，２−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（アリザリン）に対する単離収率は９１モル％であった。
【０１０１】
（１）融点：１５１−１５２℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７７５，１７６８，１６７５，１２２１，１１８０，１０９５，１００４，９６５，８１６，７０１．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝１．３８（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），１．４５（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），４．３５（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），４．４０（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），７．７３−７．７９（ｍ，２Ｈ），８．１９−８．２７（ｍ，２Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ）
【０１０２】
（合成実施例３）９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，２−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（アリザリン）１．２０ｇ（５ミリモル）、クロロ炭酸ｎ−プロピル１．８４ｇ（１５ミリモル）をジメチルアセトアミド１２ｇに加え、エンジ色の溶液とした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．３ｇ（１３ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。全量加えて赤紫色のスラリーとなった。室温で１時間攪拌後、得られた反応物を水４０ｇに投入し、肌色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの肌色粉末１．６７ｇを得た。原料の１，２−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（アリザリン）に対する単離収率は８１モル％であった。
【０１０３】
（１）融点：８４−８５℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７７６，１７５４，１６７６，１５８７，１２８２，１２１６，１１７９，１０７２，１０４４，９８０，９２７，８９７，８５６，８２９，７９２，７７３，７５４，７２７，７１２，７０２，６６６，６１６．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝０．９９（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），１．０４（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），１．７１−１．８９（ｍ，４Ｈ），４．２４（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），４．３１（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），７．７２−７．７９（ｍ，２Ｈ），８．１９−８．２６（ｍ，２Ｈ），８．３０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ）．
【０１０４】
（合成実施例４）９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，２−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（アリザリン）１．２０ｇ（５ミリモル）、クロロ炭酸ｉ−プロピル１．８４ｇ（１５ミリモル）をジメチルアセトアミド１２ｇに加え、エンジ色の溶液とした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．３ｇ（１３ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。全量加えて赤紫色のスラリーとなった。室温で１時間攪拌後、得られた反応物を水４０ｇに投入し、肌色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの肌色粉末１．８８ｇを得た。原料の１，２−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（アリザリン）に対する単離収率は９１モル％であった。
【０１０５】
（１）融点：１６８−１６９℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７８２，１７５５，１６７１，１２５７，１２３９，１２２１，１１９３，１１７８，１１５８，１１４６，１０９６，１０５８，８７０．８５４，８０３，７９７，７７６，７５２，７３９，７１１．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝１．３５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．４２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），４．９４−５．１０（ｍ，２Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），７．７１−７．８０（ｍ，２Ｈ），８．１８−８．２６（ｍ，２Ｈ），８．２９（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ）．
【０１０６】
（合成実施例５）９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，２−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（アリザリン）１．２０ｇ（５ミリモル）、クロロ炭酸ｉ−ブチル２．０５ｇ（１５ミリモル）をジメチルアセトアミド１２ｇに加え、エンジ色の溶液とした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．３ｇ（１３ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。全量加えて赤紫色のスラリーとなった。室温で１時間攪拌後、得られた反応物を水４０ｇに投入し、肌色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセンの肌色粉末１．６７ｇを得た。原料の１，２−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（アリザリン）に対する単離収率は７６モル％であった。
【０１０７】
（１）融点：１１２−１１３℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７６９，１６７５，１５８８，１３３０，１２１８，１１７９，１１０６，１０６９，９９０，９４７，９３３，８３７，８１８，７９９，７８１，７５８，７０８．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝０．９８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．０２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．９９−２．０８（ｍ，１Ｈ），２．０８−２．１６（ｍ，１Ｈ），４．０６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），４．１２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），７．６９（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），７．７３−７．８０（ｍ，２Ｈ），８．１９−８．２７（ｍ，２Ｈ），８．３１（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ）．
【０１０８】
（合成実施例６）９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（アリルオキシキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，２−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（アリザリン）１．２０ｇ（５ミリモル）、クロロ炭酸アリル１．８０ｇ（１５ミリモル）をジメチルアセトアミド１２ｇに加え、エンジ色の溶液とした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．３ｇ（１３ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。全量加えて赤紫色のスラリーとなった。室温で１時間攪拌後、得られた反応物を水４０ｇに投入し、肌色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンの肌色粉末１．７７ｇを得た。原料の１，２−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（アリザリン）に対する単離収率は８７モル％であった。
【０１０９】
（１）融点：９８−９９℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７６２，１６７５，１２６９，１２１８，１１８１，１１０５，１０６８，９７４，９３７，９０７，８８８，８２３，７６１，７０３．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝４．７８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），４．８４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），５．３４（ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ，２Ｈ），５．４５（ｄ，Ｊ＝１４Ｈｚ，１Ｈ），５．４９（ｄ，Ｊ＝１４Ｈｚ，１Ｈ），５．９１−６．１１（ｍ，２Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），７．７２−７．８２（ｍ，２Ｈ），８．１９−８．２９（ｍ，２Ｈ），８．３１（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ）．
【０１１０】
（合成実施例７）９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，２−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（アリザリン）０．４８ｇ（２ミリモル）、クロロ炭酸フェニル０．９４ｇ（６ミリモル）をジメチルアセトアミド７ｇに加え、エンジ色の溶液とした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン０．５ｇ（５ミリモル）のジメチルアセトアミド１ｇ溶液を加えた。全量加えて赤紫色のスラリーとなった。室温で１時間攪拌後、得られた反応物を水２０ｇに投入し、肌色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセンの肌色粉末０．７８ｇを得た。原料の１，２−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（アリザリン）に対する単離収率は８１モル％であった。
【０１１１】
（１）融点：１３５−１３６℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７７５，１６７３，１５９１，１３２７，１２３３，１２１７，１１９７，１１６７，１１４８，１０６６，１０４２，１０２０，１００５，９８２，９７５，８８３，７９０，７４６，７２１，７０７，６８４，６５６，６３８，５０７，４９８．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝７．２２−７．３１（ｍ，４Ｈ），７．３７−７．４７（ｍ，６Ｈ），７．７５−７．８２（ｍ，２Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），８．２２−８．３２（ｍ，２Ｈ），８．３７（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ）．
【０１１２】
（合成実施例８）９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，５−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン１．２０ｇ（５ミリモル）、クロロ炭酸メチル１．４２ｇ（１５ミリモル）をジメチルアセトアミド１２ｇに加え、黄緑色のスラリーとした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．３ｇ（１３ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。全量加えて薄茶色のスラリーとなった。室温で１時間攪拌後、得られた反応物を水４０ｇに投入し、黄緑色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンの黄緑色粉末１．３２ｇを得た。原料の１，５−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノンに対する単離収率は７４モル％であった。
【０１１３】
（１）融点：１９２−１９４℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７４６，１６７１，１５９１，１４３３，１２８７，１２６６，１２３７，１１８６，９４７，８２１，７８４，７０３．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝．４．００（ｓ，６Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）．
【０１１４】
（合成実施例９）９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，５−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン１．２０ｇ（５ミリモル）、クロロ炭酸エチル１．６３ｇ（１５ミリモル）をジメチルアセトアミド１２ｇに加え、黄緑色のスラリーとした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．３ｇ（１３ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。全量加えて薄茶色のスラリーとなった。室温で１時間攪拌後、得られた反応物を水４０ｇに投入し、黄緑色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンの黄緑色粉末１．６５ｇを得た。原料の１，５−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノンに対する単離収率は８６モル％であった。
【０１１５】
（１）融点：２０９−２１０℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７５３，１６６７，１２８７，１２５９，１２１４，１１８９，１０２７，９７１，８４３，８２２，７６１，７０２，４０８．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝１．４８（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），４．４２（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．８０（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）．
【０１１６】
（合成実施例１０）９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，５−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン１．２０ｇ（５ミリモル）、クロロ炭酸ｎ−プロピル１．８４ｇ（１５ミリモル）をジメチルアセトアミド１２ｇに加え、黄緑色のスラリーとした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．３ｇ（１３ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。全量加えて薄茶色のスラリーとなった。室温で１時間攪拌後、得られた反応物を水４０ｇに投入し、灰色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの灰色粉末１．５８ｇを得た。原料の１，５−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノンに対する単離収率は７６モル％であった。
【０１１７】
（１）融点：１４７−１４８℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７５０，１６７１，１５９１，１３１１，１２８５，１２６１，１２２３，１１８８，１０７５，１０４０，１０１３，９６３，８５０，８２２，７５７，７０１，４０８．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝１．０４（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．７６−１．８９（ｍ，４Ｈ），４．２９（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）．
【０１１８】
（合成実施例１１）９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，５−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン１．２０ｇ（５ミリモル）、クロロ炭酸ｉ−プロピル１．８４ｇ（１５ミリモル）をジメチルアセトアミド１２ｇに加え、黄緑色のスラリーとした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．３ｇ（１３ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。全量加えて薄茶色のスラリーとなった。室温で１時間攪拌後、得られた反応物を水４０ｇに投入し、灰色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの灰色粉末１．８１ｇを得た。原料の１，５−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノンに対する単離収率は８８モル％であった。
【０１１９】
（１）融点：２２１−２２２℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７４７，１６７２，１５９１，１２８４，１２６３，１２２２，１１８６，１１０４，１０６９，１００１，９３３，９１２，８７３，８３１，８１８，７６２，７１７，７０１，４０８．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝１．５１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），４．９９−５．１３（ｍ，２Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．８０（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）
【０１２０】
（合成実施例１２）９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，５−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン１．２０ｇ（５ミリモル）、クロロ炭酸ｉ−ブチル２．０５ｇ（１５ミリモル）をジメチルアセトアミド１２ｇに加え、黄緑色のスラリーとした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．３ｇ（１３ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。全量加えて薄茶色のスラリーとなった。室温で１時間攪拌後、得られた反応物を水４０ｇに投入し、灰色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセンの灰色粉末１．６７ｇを得た。原料の１，５−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノンに対する単離収率は７６モル％であった。
【０１２１】
（１）融点：１４６−１４７℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７６９，１７５７，１６６６，１５９２，１３２４，１２８５，１２１２，１１８７，１１０７，１０９５，１０１３，９７１，９５４，８５３，８２０，７８６，７５６，７０７，４０３．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝１．０４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），２．０７−２．２２（ｍ，２Ｈ），４．１２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．７８（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），８．２２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）．
【０１２２】
（合成実施例１３）９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（アリルオキシキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，５−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン１．２０ｇ（５ミリモル）、クロロ炭酸アリル１．８０ｇ（１５ミリモル）をジメチルアセトアミド１２ｇに加え、黄緑色のスラリーとした。  次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．３ｇ（１３ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。全量加えて薄茶色のスラリーとなった。室温で１時間攪拌後、得られた反応物を水４０ｇに投入し、灰色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンの灰色粉末１．５５ｇを得た。原料の１，５−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノンに対する単離収率は７６モル％であった。
【０１２３】
（１）融点：１４８−１４９℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７５１，１６７１，１５９１，１４４６，１２８４，１２５５，１２１３，１１８９，１１７４，１０８６，１０２０，９９６，９５７，９３８，９０２，８４９，８２２，７８６，７６２，７１９，７１０，７０１，４０８．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）： δ＝４．８５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），５．３８（ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ，２Ｈ），５．５１（ｄ、Ｊ＝１４Ｈｚ，２Ｈ），６．０１−６．１６（ｍ，２Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．７８（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）．
【０１２４】
（合成実施例１４）９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，５−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン１．２０ｇ（５ミリモル）、クロロ炭酸フェニル２．５１ｇ（１５ミリモル）をジメチルアセトアミド１２ｇに加え、黄緑色のスラリーとした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．３ｇ（１３ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。全量加えて薄茶色のスラリーとなった。室温で１時間攪拌後、得られた反応物を水４０ｇに投入し、灰色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセンの灰色粉末１．８５ｇを得た。原料の１，５−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノンに対する単離収率は７７モル％であった。
【０１２５】
（１）融点：２０８−２０９℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７３１，１６７１，１５８８，１２７８，１２５５，１１８６，１１７３，１０８７，１０７９，１０６５，１０１２，８６５，８４８，８１３，７８５，７７２，６９８，６８２．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝７．２７−７．３７（ｍ、２Ｈ），７．３７−７．５６（ｍ，８Ｈ），７．５８−７．６８（ｍ，２Ｈ），７．５８−７．６８（ｍ，２Ｈ），７．８２−７．９３（ｍ，２Ｈ），８．３１−８．４２（ｍ，２Ｈ）．
【０１２６】
（合成実施例１５）９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，４−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（キニザリン）０．９６ｇ（４ミリモル）、クロロ炭酸メチル０．９４ｇ（１０ミリモル）をメチルアセトアミド１０ｇに加え、朱色スラリーとした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．０ｇ（１０ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。直ぐに朱色が消えて、薄き色のスラリーとなった。室温で３０分攪拌後、得られた反応物を水５０ｇに投入し、黄色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンの薄黄色粉末１．３５ｇを得た。原料のキニザリンに対する単離収率は９５モル％であった。
【０１２７】
（１）融点：２１５−２１６℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７７３，１６７２,１５８８,１４３２,１３２２,１２７３，１２０９，９３９，８６２，８５０，７６０，７１０，５５３．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝４．０１（ｓ，６Ｈ），７．５２（ｓ，２Ｈ），７．７６（ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ，２Ｈ），８．２０（ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ，２Ｈ）．
【０１２８】
（合成実施例１６）９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，４−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（キニザリン）０．９６ｇ（４ミリモル）、クロロ炭酸エチル１．０８ｇ（１０ミリモル）をメチルアセトアミド１０ｇに加え、朱色スラリーとした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．０ｇ（１０ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。直ぐに朱色が消えて、薄き色のスラリーとなった。室温で３０分攪拌後、得られた反応物を水５０ｇに投入し、黄色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンの薄黄色粉末１．５１ｇを得た。原料のキニザリンに対する単離収率は９８モル％であった。
【０１２９】
（１）融点：１８７−１８８℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３０７０，２９９０，１７５１，１６７７，１５９０，１３７１，１２７１，１２０７，９７４，８５８，７９７，７６６，７０５，５５６．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝１．４７（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），４．２０（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．５１（ｓ，２Ｈ），７．７４（ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ，２Ｈ），８．１９（ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ，２Ｈ）．
【０１３０】
（合成実施例１７）９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，４−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（キニザリン）０．９６ｇ（４ミリモル）、クロロ炭酸ｎ−プロピル１．２２ｇ（１０ミリモル）をメチルアセトアミド１０ｇに加え、朱色スラリーとした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．０ｇ（１０ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。直ぐに朱色が消えて、薄き色のスラリーとなった。室温で３０分攪拌後、得られた反応物を水５０ｇに投入し、黄色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの薄黄色粉末１．６１ｇを得た。原料のキニザリンに対する単離収率は９７モル％であった。
【０１３１】
（１） 融点：１４６−１４７℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：２９７０，２９４０，１７５１，１６７５，１２７０，１２０７，１０７４，９２５，８５６，７０２，５５６．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝１．０８（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．８０−１．９２（ｍ，４Ｈ），４．３３（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．５４（ｓ，２Ｈ），７．７６（ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ，２Ｈ），８．２０（ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ，２Ｈ）．
【０１３２】
（合成実施例１８）９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，４−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（キニザリン）０．９６ｇ（４ミリモル）、クロロ炭酸ｉ−プロピル１．２２ｇ（１０ミリモル）をメチルアセトアミド１０ｇに加え、朱色スラリーとした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．０ｇ（１０ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。直ぐに朱色が消えて、薄き色のスラリーとなった。室温で３０分攪拌後、得られた反応物を水５０ｇに投入し、黄色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの薄黄色粉末１．６４ｇを得た。原料のキニザリンに対する単離収率は１００モル％であった。
【０１３３】
（１）融点：１８０−１８１℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７５１，１６７１，１５６０，１３２０，１２７３，１２１２，１１０４，９１４，８５６，７１２，５５５．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝１．４８（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），５．００−５．１１（ｍ，２Ｈ），７．５２（ｓ，２Ｈ），７．８５（ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ，２Ｈ），８．２０（ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ，２Ｈ）．
【０１３４】
（合成実施例１９）９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，４−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（キニザリン）０．９６ｇ（４ミリモル）、クロロ炭酸ｉ−ブチル１．３６ｇ（１０ミリモル）をメチルアセトアミド１０ｇに加え、朱色スラリーとした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．０ｇ（１０ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。直ぐに朱色が消えて、薄き色のスラリーとなった。室温で３０分攪拌後、得られた反応物を水５０ｇに投入し、黄色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセンの薄黄色粉末１．６０ｇを得た。原料のキニザリンに対する単離収率は９１モル％であった。
【０１３５】
（１）融点：１３７−１３８℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７５３,１６７４,１５９０，１２６１，１２０８，１１７１，１０７０，９５４，９２７，７９９，７６０，７３２，５５９．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝１．０６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），２．１０−２．２１（ｍ，２Ｈ），４．１３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．５４（ｓ，２Ｈ），７．７６（ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ，２Ｈ），８．２０（ｄｄ，Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝２Ｈｚ，２Ｈ）．
【０１３６】
（合成実施例２０）９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，４−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（キニザリン）０．９６ｇ（４ミリモル）、クロロ炭酸アリル１．２１ｇ（１０ミリモル）をメチルアセトアミド１０ｇに加え、朱色スラリーとした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．０ｇ（１０ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。直ぐに朱色が消えて、薄き色のスラリーとなった。室温で３０分攪拌後、得られた反応物を水５０ｇに投入し、黄色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンの薄黄色粉末１．５７ｇを得た。原料のキニザリンに対する単離収率は９６モル％であった。
【０１３７】
（１）融点：１２９−１３０℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７５６，１６７２，１５８８，１３２０，１２８２，１２５９，１２０５，９８８，８５０，７５０，５５１．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝４．８４（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），５．３７（ｄ，Ｊ＝１２Ｈｚ，２Ｈ），５．５１（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，２Ｈ），６．０３−６．１２（ｍ，２Ｈ），７．５４（ｓ，２Ｈ），７．７６（ｄｄ、Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝１．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２０（ｄｄ、Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝１．５Ｈｚ，２Ｈ）．
【０１３８】
（合成実施例２１）９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，４−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン（キニザリン）０．９６ｇ（４ミリモル）、クロロ炭酸フェニル１．５７ｇ（１０ミリモル）をメチルアセトアミド１０ｇに加え、朱色スラリーとした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．０ｇ（１０ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。直ぐに朱色が消えて、薄き色のスラリーとなった。室温で３０分攪拌後、得られた反応物を水５０ｇに投入し、黄色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセンの薄黄色粉末１．８５ｇを得た。原料のキニザリンに対する単離収率は９６モル％であった。
【０１３９】
（１）融点：１９２−１９３℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７６８，１６７１，１５８８，１４９２，１２６４，１１８０，１１７２，１１５９，９３５，８５８，７２９，７０８，６８５，５６２，４９４．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝７．２５−７．３１（ｍ，２Ｈ），７．４０−７．４７（ｍ，８Ｈ），７．６６（ｓ，２Ｈ），７．７８（ｄｄ、Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝１．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２７（ｄｄ、Ｊ１＝９Ｈｚ，Ｊ２＝１．５Ｈｚ，２Ｈ）．
【０１４０】
（合成実施例２２）９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，８−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン０．４８ｇ（２ミリモル）、クロロ炭酸メチル０．４７ｇ（５ミリモル）をジメチルアセトアミド７ｇに加え、橙色のスラリーとした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン０．５ｇ（５ミリモル）のジメチルアセトアミド１ｇ溶液を加えた。全量加えて薄黄色のスラリーとなった。室温で１時間攪拌後、得られた反応物を水４０ｇに投入し、薄黄色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンの薄黄色粉末０．６６ｇを得た。原料の１，８−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノンに対する単離収率は９２モル％であった。
【０１４１】
（１）融点：１８８−１８９℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７７６，１７５９，１６７３，１４４０，１３２５，１２７４，１２５６，１２２３，１２１１，１１５９，９４９，９２３，８０１，７０７．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝３．９６（ｓ，６Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），８．２２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）．
【０１４２】
（合成実施例２３）９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，８−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン１．２０ｇ（５ミリモル）、クロロ炭酸エチル１．６３ｇ（１５ミリモル）をジメチルアセトアミド１４ｇに加え、橙色のスラリーとした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．３ｇ（１３ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。全量加えて薄黄色のスラリーとなった。室温で１時間攪拌後、得られた反応物を水４０ｇに投入し、薄黄色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンの薄黄色粉末１．９０ｇを得た。原料の１，８−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノンに対する単離収率は９９モル％であった。
【０１４３】
（１）融点：１５６−１５８℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７６５，１７５８，１６７７，１６６５，１５９０，１３２１，１２６９，１２１０，１１５６，１１１７，１０６０，１０２５，９４８，８８７，８５２，８２１，８００，７５９７１５，６１５，４０５．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝１．４７（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），４．３８（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．５０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．７８（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）．
【０１４４】
（合成実施例２４）９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，８−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン１．２０ｇ（５ミリモル）、クロロ炭酸ｎ−プロピル１．８４ｇ（１５ミリモル）をジメチルアセトアミド１４ｇに加え、橙色のスラリーとした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．３ｇ（１３ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。全量加えて薄黄色のスラリーとなった。室温で１時間攪拌後、得られた反応物を水４０ｇに投入し、薄黄色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの薄黄色粉末２．００ｇを得た。原料の１，８−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノンに対する単離収率は９７モル％であった。
【０１４５】
（１）融点：１１７−１１８℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７５９，１６６９，１５９０，１３１５，１２７０，１２１０，１１５９，１０８９，１０７７，９５０，９２７，９１５，８８７，８３７，８１１，７９８，７６３，７１４，７０３，４０１．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝１．０２（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．７５−１．８３（ｍ，４Ｈ），４．２５（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），８．２１（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）．
【０１４６】
（合成実施例２５）９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，８−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン１．２０ｇ（５ミリモル）、クロロ炭酸ｉ−プロピル１．８４ｇ（１５ミリモル）をジメチルアセトアミド１４ｇに加え、橙色のスラリーとした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．３ｇ（１３ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。全量加えて薄黄色のスラリーとなった。室温で１時間攪拌後、得られた反応物を水４０ｇに投入し、薄黄色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの薄黄色粉末２．００ｇを得た。原料の１，８−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノンに対する単離収率は９７モル％であった。
【０１４７】
（１）融点：１８９−１９０℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７４８，１６７６，１６６５，１５９１，１３１８，１２７３，１２５１，１２１９，１２１０，１１６０，１１０３，１０６１，９２６，９１１，８７１，８４６，７９６，７１６，４１２．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝１．４６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），４．９４−５．０４（ｍ，２Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），８．２２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）．
【０１４８】
（合成実施例２６）９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，８−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン１．２０ｇ（５ミリモル）、クロロ炭酸ｉ−ブチル２．０５ｇ（１５ミリモル）をジメチルアセトアミド１４ｇに加え、橙色のスラリーとした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．３ｇ（１３ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。全量加えて薄黄色のスラリーとなった。室温で１時間攪拌後、得られた反応物を水４０ｇに投入し、薄黄色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセンの薄黄色粉末２．０５ｇを得た。原料の１，８−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノンに対する単離収率は９３モル％であった。
【０１４９】
（１）融点：１０６−１０７℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７５８，１６７０，１５９２，１３２４，１２７３，１２０９，１１５４，１０９３，１０７０，９６６，８５７，８４０，８２２，７９９，７５３，７１３，４０４．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝１．０３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），２．０５−２．１６（ｍ，２Ｈ），４．１０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．５１（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．７７（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）．
【０１５０】
（合成実施例２７）９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，８−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン１．２０ｇ（５ミリモル）、クロロ炭酸アリル１．８０ｇ（１５ミリモル）をジメチルアセトアミド１４ｇに加え、橙色のスラリーとした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン１．３ｇ（１３ミリモル）のジメチルアセトアミド２ｇ溶液を加えた。全量加えて薄黄色のスラリーとなった。室温で１時間攪拌後、得られた反応物を水４０ｇに投入し、薄黄色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンの薄黄色粉末２．００ｇを得た。原料の１，８−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノンに対する単離収率は９８モル％であった。
【０１５１】
（１）融点：１５１−１５２℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７７４，１７５８，１６７３，１５９１，１３１９，１２４３，１２０９，１１６５，１１０３，１０８６，１０５２，１０１８，９９８，９６６，９５０，９１３，８５８，８３２，８２０，８０１，７５０，７１３，６５１，４１１．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝４．７９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），５．３２（ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ，２Ｈ），５．４７（ｄ，Ｊ＝１４Ｈｚ，２Ｈ），５．９９−６．０９（ｍ，２Ｈ），７．４９（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．７８（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）．
【０１５２】
（合成実施例２８）９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、１，８−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン１０．４８ｇ（２ミリモル）、クロロ炭酸フェニル１０．９４ｇ（６ミリモル）をジメチルアセトアミド７ｇに加え、橙色のスラリーとした。次いで、氷水で冷やしながら、トリエチルアミン０．５ｇ（５ミリモル）のジメチルアセトアミド１ｇ溶液を加えた。全量加えて薄黄色のスラリーとなった。室温で１時間攪拌後、得られた反応物を水２０ｇに投入し、薄黄色の沈殿が生じるので、スラリーを吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセンの薄黄色粉末０．８５ｇを得た。原料の１，８−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノンに対する単離収率は８９モル％であった。
【０１５３】
（１）融点：１６４−１６５℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：１７６９，１６７１，１５９２，１３２１，１２６７，１２３６，１２１７，１１９６，１１８３，１１６３，１１５４，１０４６，９８５，８７６，７７９，７４４，７３４，７０６，６８８，６５６，５０８，４９９，４１３．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）：δ＝７．１７−７．２３（ｍ，２Ｈ），７．２７−７．３３（ｍ，４Ｈ），７．３３−７．３８（ｍ，２Ｈ），７．６０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．８１（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），８．２６（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ）．
【０１５４】
（評価実施例１）９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３６５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
ラジカル重合性化合物であるペンタエリスリトールテトラアクリレート１００重量部に対し、光ラジカル重合開始剤として、合成実施例１と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを１．０重量部添加し、ラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム（東レ製ルミラー膜厚１００μｍ、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に調製したラジカル重合性組成物を膜厚が３０μｍとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、ついで空気雰囲気下、紫外ＬＥＤ（イワサキ社製、中心波長３６５ｎｍ、照射強度２０ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは１．５秒であった。３０μｍという膜厚でも十分高速に硬化していることがわかる。
【０１５５】
（評価実施例２）９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３６５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例２と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例１と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．２秒であった。
【０１５６】
（評価実施例３）９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３６５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例３と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例１と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．５秒であった。
【０１５７】
（評価実施例４）９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３６５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例５と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例１と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．５秒であった。
【０１５８】
（評価実施例５）９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３６５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例６と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例１と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．３秒であった。
【０１５９】
（評価実施例６）９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３６５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例７と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例１と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．３秒であった。
【０１６０】
（評価実施例７）９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３６５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
ラジカル重合性化合物であるペンタエリスリトールテトラアクリレート１００重量部に対し、光ラジカル重合開始剤として、合成実施例８と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを１．０重量部添加し、ラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム（東レ製ルミラー膜厚１００μｍ、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に調製したラジカル重合性組成物を膜厚が３０μｍとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、ついで空気雰囲気下、紫外ＬＥＤ（イワサキ社製、中心波長３６５ｎｍ、照射強度２０ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは０．５秒であった。
【０１６１】
（評価実施例８）９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３６５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例１０と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例７と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは０．４秒であった。
【０１６２】
（評価実施例９）９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３６５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例１２と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例７と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは０．４秒であった。
【０１６３】
（評価実施例１０）９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３６５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例１３と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例７と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは０．７秒であった。
【０１６４】
（評価実施例１１）９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光硬化速度評価実験（３６５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
ラジカル重合性化合物であるペンタエリスリトールテトラアクリレート１００重量部に対し、光ラジカル重合開始剤として、合成実施例１６と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンを１．０重量部添加し、ラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム（東レ製ルミラー膜厚１００μｍ、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に調製したラジカル重合性組成物を膜厚が３０μｍとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、ついで空気雰囲気下、紫外ＬＥＤ（イワサキ社製、中心波長３６５ｎｍ、照射強度２０ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは１．５秒であった。３０μｍという膜厚でも十分高速に硬化していることがわかる。
【０１６５】
（評価実施例１２）９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光硬化速度評価実験（３６５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例２０と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例１１と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．５秒であった。
【０１６６】
（評価実施例１３）９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光硬化速度評価実験（３６５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例１９と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例１１と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．５秒であった。
【０１６７】
（評価実施例１４）９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光硬化速度評価実験（３６５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
ラジカル重合性化合物であるペンタエリスリトールテトラアクリレート１００重量部に対し、光ラジカル重合開始剤として、合成実施例２２と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを１．０重量部添加し、ラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム（東レ製ルミラー膜厚１００μｍ、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に調製したラジカル重合性組成物を膜厚が３０μｍとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、ついで空気雰囲気下、紫外ＬＥＤ（イワサキ社製、中心波長３６５ｎｍ、照射強度２０ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは４秒であった。３０μｍという膜厚でも十分高速に硬化していることがわかる。
【０１６８】
（評価実施例１５）９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光硬化速度評価実験（３６５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例２３と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例１４と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは４秒であった。
【０１６９】
（評価実施例１６）９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光硬化速度評価実験（３６５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例２４と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例１４と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは４．５秒であった。
【０１７０】
（評価実施例１７）９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光硬化速度評価実験（３６５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例２６と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例１４と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは６秒であった。
【０１７１】
（評価実施例１８）９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光硬化速度評価実験（３６５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例２７と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（アリルオキキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例１４と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは４．５秒であった。
【０１７２】
（比較評価例１）２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名ダロキュア１１７３）を光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３６５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部をダロキュア１１７３、１．０重量部とすること以外は、評価実施例１と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは４．５秒であった。
【０１７３】
（比較評価例２）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名イルガキュア１８４）を光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３６５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部をイルガキュア１８４、１．０重量部とすること以外は、評価実施例１と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは３．５秒であった。
【０１７４】
（比較評価例３）２，２’−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名イルガキュア６５１）を光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３６５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部をイルガキュア６５１、１．０重量部とすること以外は、評価実施例１と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．５秒であった。
【０１７５】
（評価実施例１９）９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３９５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
ラジカル重合性化合物であるペンタエリスリトールテトラアクリレート１００重量部に対し、光ラジカル重合開始剤として、合成実施例１と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを１．０重量部添加し、ラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム（東レ製ルミラー膜厚１００μｍ、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に調製したラジカル重合性組成物を膜厚が３０μｍとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、ついで空気雰囲気下、紫外ＬＥＤ（Ｐｈｏｓｅｏｎ社製、中心波長３９５ｎｍ、照射強度５０ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは１．５秒であった。
【０１７６】
（評価実施例２０）９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３９５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例２と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例１９と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは２．０秒であった。
【０１７７】
（評価実施例２１）９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３９５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例３と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例１９と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．７秒であった。
【０１７８】
（評価実施例２２）９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３９５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例５と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例１９と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．０秒であった。
【０１７９】
（評価実施例２３）９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３９５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例６と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例１９と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．５秒であった。
【０１８０】
（評価実施例２４）９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３９５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例７と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例１９と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．８秒であった。
【０１８１】
（評価実施例２５）９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３９５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
ラジカル重合性化合物であるペンタエリスリトールテトラアクリレート１００重量部に対し、光ラジカル重合開始剤として、合成実施例８と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを１．０重量部添加し、ラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム（東レ製ルミラー膜厚１００μｍ、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に調製したラジカル重合性組成物を膜厚が３０μｍとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、ついで空気雰囲気下、紫外ＬＥＤ（Ｐｈｏｓｅｏｎ社製、中心波長３９５ｎｍ、照射強度５０ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは０．５秒であった。
【０１８２】
（評価実施例２６）９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３９５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例１０と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例２５と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは０．４秒であった。
【０１８３】
（評価実施例２７）９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３９５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例１２と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例２５と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは０．５秒であった。
【０１８４】
（評価実施例２８）９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３９５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例１３と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，５−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例２５と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１．０秒であった。
【０１８５】
（評価実施例２９）９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光硬化速度評価実験（３９５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
ラジカル重合性化合物であるペンタエリスリトールテトラアクリレート１００重量部に対し、光ラジカル重合開始剤として、合成実施例１６と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンを１．０重量部添加し、ラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム（東レ製ルミラー膜厚１００μｍ、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に調製したラジカル重合性組成物を膜厚が１２μｍとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、ついで空気雰囲気下、紫外ＬＥＤ（Ｐｈｏｓｅｏｎ社製、中心波長３９５ｎｍ、照射強度５０ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは３．０秒であった。照射強度５０ｍＷ／ｃｍ２というような弱い照射強度でもタックフリータイム３．０秒と硬化速度が速いことがわかる。
【０１８６】
（評価実施例３０）９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光硬化速度評価実験（３９５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例２０と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例２９と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは２．５秒であった。
【０１８７】
（評価実施例３１）９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光硬化速度評価実験（３９５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例１９と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例２９と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは２．５秒であった。
【０１８８】
（評価実施例３２）９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光硬化速度評価実験（３９５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
ラジカル重合性化合物であるペンタエリスリトールテトラアクリレート１００重量部に対し、光ラジカル重合開始剤として、合成実施例２２と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンを１．０重量部添加し、ラジカル重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム（東レ製ルミラー膜厚１００μｍ、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に調製したラジカル重合性組成物を膜厚が３０μｍとなるようにバーコーターを使用して塗布した。塗布後、この塗布膜をタックフィルムで覆い、ついで空気雰囲気下、紫外ＬＥＤ（Ｐｈｏｓｅｏｎ社製、中心波長３９５ｎｍ、照射強度５０ｍＷ／ｃｍ２）を用いて光照射したところ、硬化していることを確認した。タックフリータイムは５秒であった。
【０１８９】
（評価実施例３３）９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光硬化速度評価実験（３９５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例２３と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例３２と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは７秒であった。
【０１９０】
（評価実施例３４）９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光硬化速度評価実験（３９５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例２４と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例３２と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは７秒であった。
【０１９１】
（評価実施例３５）９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光硬化速度評価実験（３９５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例２６と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例３２と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは６秒であった。
【０１９２】
（評価実施例３６）９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光硬化速度評価実験（３９５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例２７と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，４−ビス（アリルオキキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例３２と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは７秒であった。
【０１９３】
（評価実施例３７）９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセンを光ラジカル重合開始剤とする光硬化速度評価実験（３９５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を合成実施例２８と同様の方法で得た９，１０−ジオキソ−１，８−ビス（フェノキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部とすること以外は、評価実施例３２と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは５秒であった。
【０１９４】
（比較評価例４）２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名ダロキュア１１７３）を光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３９５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部をダロキュア１１７３、１．０重量部とすること以外は、評価実施例１９と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１５０秒であった。
【０１９５】
（比較評価例５）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名イルガキュア１８４）を光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３９５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部をイルガキュア１８４、１．０重量部とすること以外は、評価実施例１９と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは７０秒であった。
【０１９６】
（比較評価例６）２，２’−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名イルガキュア６５１)を光ラジカル重合開始剤とする光重合速度評価実験（３９５ＵＶ−ＬＥＤ照射）
９，１０−ジオキソ−１，２−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン１．０重量部を２，２’−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名イルガキュア６５１）１．０重量部とすること以外は、評価実施例１９と全く同様にしてラジカル重合性組成物を調製し、塗布後紫外ＬＥＤ光を照射した。タックフリータイムは１９秒であった。
【０１９７】
評価実施例１〜１０の結果を表１に、評価実施例１１〜１３の結果を表２に、評価実施例１４〜１８の結果を表３に、評価実施例１９〜２８の結果を表４、評価実施例２９〜３１の結果を表５に、評価実施例３２〜３７の結果を表６にまとめた。また、評価比較例１〜３の結果を表７に、評価比較例４〜６の結果を表８にまとめた。
【０１９８】
【表１】
0006376340.tif 000017
【０１９９】
【表２】
0006376340.tif 000018
【０２００】
【表３】
0006376340.tif 000019
【０２０１】
【表４】
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【０２０２】
【表５】
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【０２０３】
【表６】
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【０２０４】
【表７】
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【０２０５】
【表８】
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【０２０６】
評価実施例１〜１０、評価実施例１１〜１３、評価実施例１４〜１８と評価比較例１〜３、評価実施例１９〜２８、評価実施例２９〜３１、評価実施例３２〜３７と評価比較例４〜６を比べることにより明らかなように、本発明の９，１０−ジオキソ−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物を光ラジカル重合開始剤として用いたラジカル重合性組成物は、従来用いられている光ラジカル重合開始剤である２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名ダロキュア１１７３）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名イルガキュア１８４）を用いた場合に比べ、照射波長が３６５ｎｍ及び３９５ｎｍのいずれにおいても、高速で硬化していることがわかる。また、当該波長で高感度な光ラジカル重合開始剤である２，２’−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名イルガキュア６５１）と比較しても同等あるいはそれ以上の速度で硬化していることがわかる。