(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
集電箔の表面上に電極活物質層を有しさらに前記電極活物質層の表面上に絶縁粒子層を有する構造の第１の電極板と，他の電極板と，を積層して電池の電極体を得る，電極体の製造方法であって，
電極活物質粒子を含む第１固形成分と，乾燥により揮発する第１液相成分とからなり，前記第１固形成分の占める重量比率が７０〜８５％の範囲内である湿潤状態の電極活物質層が，前記集電箔上に存在する状態を得る第１工程と，
絶縁粒子を含む第２固形成分と，乾燥により揮発する第２液相成分とからなり，前記第２固形成分の占める重量比率が３５〜５０％の範囲内である絶縁粒子塗料を，前記湿潤状態の電極活物質層上に塗工する第２工程とを行い，
前記第２工程の際における，前記湿潤状態の電極活物質層上での前記絶縁粒子塗料の接触角が１０〜４０°の範囲内であり，
前記第１液相成分および前記第２液相成分として，一方の表面張力の値が他方の表面張力値の±１０％の範囲内である液体の組み合わせを用いることにより，
前記第１の電極板を得ることを特徴とする電極体の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の電極体の製造方法であって，
前記第１工程では，前記第１固形成分と前記第１液相成分とからなり，前記第１固形成分の占める重量比率が７０〜８５％の範囲内である電極活物質塗料を前記集電箔上に塗工して前記湿潤状態の電極活物質層とし，
前記第２工程を，前記第１工程の後，前記湿潤状態の電極活物質層に含まれる前記第１液相成分を減少させるための工程を経ることなく行うことを特徴とする電極体の製造方法。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の電極体の製造方法であって，
前記第１の電極板と前記他の電極板との積層の際に，前記絶縁粒子層と前記他の電極板とを，間に他の部材を挟み込むことなく対向させることを特徴とする電極体の製造方法。
【請求項４】
請求項１または請求項２に記載の電極体の製造方法であって，
前記第１の電極板と前記他の電極板との積層の際に，前記絶縁粒子層と前記他の電極板とを，間にフィルムセパレータを挟み込みつつ対向させることを特徴とする電極体の製造方法。
【請求項５】
請求項１から請求項４までのいずれか１つに記載の電極体の製造方法であって，
前記第１の電極板はリチウムイオン電池の負極板であり，前記他の電極板はリチウムイオン電池の正極板であることを特徴とする電極体の製造方法。
【請求項６】
電極体を電池ケースに電解液とともに収納して密封することによる電池の製造方法であって，
前記電極体として，請求項１から請求項５までのいずれか１つに記載の電極体の製造方法により製造したものを用いることを特徴とする電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，正および負の電極板を積層してなり，電池の発電要素となる，電極体の製造方法に関する。さらに詳細には，電極体において正および負の電極板の接触を防ぐセパレータを絶縁粒子により形成する，電極体の製造方法に関するものである。また，その電極体を用いる電池の製造方法をも対象とする。
【背景技術】
【０００２】
従来から，電池の電極体において正および負の電極板の間にセパレータを挟み込むことが行われている。近年ではこのセパレータとして，一方の電極板の表面上にあらかじめ形成した絶縁粒子層を用いることが提案されている。その一例が特許文献１（発明の名称：リチウムイオン二次電池の製造方法）である。特許文献１の技術（その［００３０］〜［００４２］）では，電極活物質その他の固形成分と液相成分とを混合したスラリを集電箔の表面に塗工し，さらに乾燥およびプレス加工を施している。こうして得た電極板に，固形分率３５〜３９重量％の絶縁粒子塗料を塗布してセパレータ層付き電極板としている。セパレータ層付き電極板（負極）とセパレータ層のない電極板（正極）とを積層すると電極体が得られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−０８４３９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら前記した従来の技術には，次のような問題点があった。電極板に絶縁粒子塗料を塗布する際における絶縁粒子塗料の濡れ性がよくないのである。このため，塗布された絶縁粒子塗料が電極板の電極活物質層に撥ねられて，塗布欠点が生じる場合があった。その結果，均一な厚みのセパレータ層（絶縁粒子層）を得ることができなかった。
【０００５】
本発明は，前記した従来の技術が有する問題点を解決するためになされたものである。すなわちその課題とするところは，電極活物質層上での絶縁粒子塗料の濡れ性を改善して，正負の電極板の間に均一な厚みの絶縁粒子層を形成して挟み込むことができる電極体の製造方法および電池の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一態様における電極体の製造方法は，集電箔の表面上に電極活物質層を有しさらにその表面上に絶縁粒子層を有する構造の第１の電極板と，他の電極板と，を積層して電池の電極体を得る，電極体の製造方法であって，電極活物質粒子を含む第１固形成分と，乾燥により揮発する第１液相成分とからなり，第１固形成分の占める重量比率が７０〜８５％の範囲内である湿潤状態の電極活物質層が，集電箔上に存在する状態を得る第１工程と，絶縁粒子を含む第２固形成分と，乾燥により揮発する第２液相成分とからなり，第２固形成分の占める重量比率が３５〜５０％の範囲内である絶縁粒子塗料を，湿潤状態の電極活物質層上に塗工する第２工程とを行い，前記第２工程の際における，前記湿潤状態の電極活物質層上での前記絶縁粒子塗料の接触角が１０〜４０°の範囲内であり，前記第１液相成分および前記第２液相成分として，一方の表面張力の値が他方の表面張力値の±１０％の範囲内である液体の組み合わせを用いることにより，前記第１の電極板を得る。
【０００７】
この製造方法では，第１工程がなされると，湿潤状態の電極活物質層が集電箔上に存在する状態が得られる。湿潤状態の電極活物質層は，第１液相成分を重量比率にして１５〜３０％の範囲内で含んでいる。その上に第２工程で絶縁粒子塗料が塗工される。絶縁粒子塗料は，第２液相成分を重量比率にして５０〜６５％の範囲内で含んでいる。下層となる電極活物質層が湿潤状態にあり，両液相成分の親和性がよいため，その表面上での絶縁粒子塗料の濡れ性がよい。これにより，欠点や厚み不均一のない良質な絶縁粒子層を有する第１の電極板が得られる。このため，高品質な電極体が得られる。なお，「一方の表面張力の値が他方の表面張力値の±１０％の範囲内である液体の組み合わせ」には，第１液相成分と第２液相成分とが同種の液体である組み合わせを含むものとする。
【０００８】
加えて，この製造方法では，第２工程の際における，湿潤状態の電極活物質層上での絶縁粒子塗料の接触角が１０〜４０°の範囲内である。この接触角が４０°を超えている場合には，電極活物質層上で絶縁粒子塗料がはじかれ気味であるということである。このため，絶縁粒子層に欠点や厚さ不均一が生じやすく，よくない。逆に接触角が１０°未満となるようだと，両液相成分がなじみすぎて，電極活物質層と絶縁粒子層との混交が生じてしまう。これもよくない。接触角が上記の範囲内にあれば，いずれの弊害もない。
【０００９】
この製造方法ではまた，第１工程では，第１固形成分と第１液相成分とからなり，第１固形成分の占める重量比率が７０〜８５％の範囲内である電極活物質塗料を集電箔上に塗工して湿潤状態の電極活物質層とし，第２工程を，第１工程の後，湿潤状態の電極活物質層に含まれる第１液相成分を減少させるための工程を経ることなく行うことが望ましい。このようにすると，第１工程と第２工程との間に乾燥工程を行わないので，工程数が少なくて済む。
【００１０】
この製造方法ではまた，第１の電極板と他の電極板との積層の際に，絶縁粒子層と他の電極板とを，間に他の部材を挟み込むことなく対向させることができる。前述のように欠点や厚み不均一のない良質な絶縁粒子層が形成されているからである。このため，第１の電極板の電極活物質層が他の電極板と直接に接触してしまうことがない。
【００１１】
この製造方法ではあるいは，第１の電極板と他の電極板との積層の際に，絶縁粒子層と他の電極板とを，間にフィルムセパレータを挟み込みつつ対向させることとしてもよい。その場合でも，絶縁粒子層の厚みの均一性が高いことにより，電極体の形状が安定するという利点はある。
【００１２】
この製造方法ではまた，第１の電極板はリチウムイオン電池の負極板であり，他の電極板はリチウムイオン電池の正極板であることとすることができる。また，本発明の別の態様は，電極体を電池ケースに電解液とともに収納して密封することによる電池の製造方法であって，電極体として，前述のいずれかの態様に係る電極体の製造方法により製造したものを用いる，電池の製造方法である。
【発明の効果】
【００１３】
本構成によれば，電極活物質層上での絶縁粒子塗料の濡れ性を改善して，正負の電極板の間に均一な厚みの絶縁粒子層を形成して挟み込むことができる電極体の製造方法および電池の製造方法が提供されている。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施の形態の製法により製造される電極体を内蔵する電池の内部を透視して示す斜視図である。
【図２】実施の形態の製法で用いる絶縁粒子層付き電極板の構造を模式的に示す断面図である。
【図３】実施の形態の製法における上層と下層との塗工幅の関係を模式的に示す平面図である。
【図４】実施の形態の製法における上層の塗工時（第２工程）の状況を模式的に示す断面図である。
【図５】上層の塗工時に下層の固形分率が低すぎた場合の状況を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下，本発明を具体化した実施の形態について，添付図面を参照しつつ詳細に説明する。本形態は，リチウムイオン電池の電極体を製造するための方法として，本発明を具体化したものである。最初に，最終的な出来上がり形態であるリチウムイオン電池の概略図を示す（図１）。図１に示すリチウムイオン電池１は，電池ケース２に，発電要素である電極体３が内蔵されているものである。電池ケース２には，正負の端子部材４，５が貫通して設けられている。電極体３は，後述する正負の電極板を交互に積層したものである。電極体３には，電解液が含浸されている。
【００１６】
本形態における電極体３の製造に当たっては，正極板と負極板とのうち負極板として，絶縁粒子層付きのものを用いる。絶縁粒子層付き負極板６の断面構造を図２に示す。図２の絶縁粒子層付き負極板６は，集電箔７の両表面上に電極活物質層８を有している。さらに，両電極活物質層８の表面上には，絶縁粒子層９が形成されている。集電箔７としては例えば，特開２０１１−０１８５９４号公報（以下，「先行文献」という）の［００３４］，［００６１］に記載されているものが使用できる。
【００１７】
絶縁粒子層９は，絶縁物の微粒子１０が堆積してできている層である。絶縁粒子層９の微粒子１０として使用できる絶縁物としては例えば，アルミナ，ベーマイト等のセラミックス粒子や，ポリエチレン，ポリプロピレン等の樹脂粒子が挙げられる。この他，先行文献の［００３７］に記載されているものも使用できる。絶縁粒子層９にはこの他，結着剤その他の添加物（例えば，先行文献の［００３９］に記載されているもの）も含まれている。
【００１８】
電極活物質層８は，電極活物質および各種添加物からなる層である。図２中では簡単に描いているが電極活物質層８も後述するように，微粒子の集合体である。電極活物質層８の材料として使用できる電（負）極活物質としては，例えば，先行文献の［００３０］に記載されているものが挙げられる。添加物としては，例えば，先行文献の［００３２］に記載されているものが挙げられる。
【００１９】
本形態で使用する他の電極板，すなわち正極板は，材質は異なるが構造的には，図２に示した絶縁粒子層付き負極板６から絶縁粒子層９を両面とも除いた構造のものである。すなわち正極板は，集電箔の両表面上に電極活物質層を有する構造のものである。正極板の電極活物質層の材料として使用できる電（正）極活物質としては，例えば，先行文献の［００６１］に記載されているものが挙げられる。
【００２０】
本形態に係る電極体３の製造方法の特徴点は，絶縁粒子層付き負極板６の製造プロセスにある。本形態では絶縁粒子層付き負極板６を，次に示す２段階の塗工工程を経て製造する。
１．第１工程…集電箔７への電極活物質層８の形成のための塗工
２．第２工程…電極活物質層８上への絶縁粒子層９の形成のための塗工
【００２１】
まず，第１工程について説明する。第１工程では集電箔７の表面上に，電極活物質層８の材料の粉末を液相成分と混合して混練した電極活物質塗料を塗工する。電極活物質塗料は，固形成分と，液相成分とからなるペースト状のものである。固形成分には前述のように，電（負）極活物質の粉末が含まれる他，結着剤や導電剤その他の添加物の粉末が含まれる。液相成分は，常温で液体であり，乾燥により少なくとも大部分が揮発してしまい電極活物質層８中にはあまり残留しない成分である。液相成分は，固形成分と特に反応しない液体でなければならない。具体的には例えば，先行文献の［００３１］に記載されているものが使用可能である。なお，電極活物質塗料の原料のうち，乾燥後に電極活物質層８中に全部残る不揮発性の成分はすべて，固形成分に含まれる。
【００２２】
本形態の第１工程では，集電箔７の表面上に，固形成分の占める重量比率（以下，「固形分率」という）が７０〜８５％の範囲内である電極活物質層８を得る。つまり，第１工程により得られる電極活物質層８は，液相成分を重量比率にして１５〜３０％の範囲内で含んでいる，いわば湿潤状態のものである。このような湿潤状態の電極活物質層８が集電箔７の表面上に存在する状態を得る手法には，次の２通りがある。第１は，狙いとする固形分率の電極活物質塗料を調製して，その電極活物質塗料を集電箔７に塗工する，という手法である。第２は，狙いよりも低い固形分率の電極活物質塗料を集電箔７に塗工して，その後に軽く乾燥させて電極活物質層８の固形分率を狙いの範囲内に調整する，という手法である。
【００２３】
第１の手法では，固形分率が７０〜８５％の範囲内となる成分比率で電極活物質塗料を作製する。そしてその電極活物質塗料を集電箔７に塗工する。これにより，前述の湿潤状態の電極活物質層８を集電箔７の表面上に得る。その後，加熱や送風等の，意図的に電極活物質層８を乾燥させる過程を経ることなく前述の第２工程を行うことになる。第２工程そのものについては後述する。この第１の手法では，第１工程の塗工と第２工程の塗工との間に乾燥工程を行わない。このため，工程全体がその分簡素で生産性がよいという利点がある。
【００２４】
第２の手法では，第１の手法の場合よりも低い固形分率となる成分比率で電極活物質塗料を作製する。例えば，作製する電極活物質塗料の固形分率を５５〜７０％程度とする。そしてその電極活物質塗料を集電箔７に塗工する。これにより，液相成分を過剰に含んだ電極活物質層８が集電箔７の表面上に形成されたことになる。その後，軽い乾燥工程を行う。すなわち，ある程度の加熱や送風により，電極活物質層８中の液相成分を減少させる。これにより，前述の適度な湿潤状態の電極活物質層８が集電箔７の表面上に存在する状態を得る。その後に前述の第２工程を行うことになる。
【００２５】
この第２の手法では，第２工程に供する直前における電極活物質層８の固形分率をより精密にコントロールできるという利点がある。ここで，集電箔７に塗工された状態での電極活物質層８の固形分率は，公知の赤外線吸収測定により測定することができる。電極活物質層８中の液相成分として使用される主要な液体の吸収帯波長は既知だからである。ただし，赤外線吸収測定を常時行わなければならない訳ではない。前述の軽い乾燥工程の条件出しができてしまえば，その後は基本的に赤外線吸収測定を行う必要はない。
【００２６】
本形態の第２工程では，前述の湿潤状態の電極活物質層８の表面上に，絶縁粒子層９の材料である微粒子１０を液相成分と混合して混練した絶縁粒子塗料を塗工する（ウェットオンセミドライ）。絶縁粒子塗料は，固形成分と，液相成分とからなるペースト状のものであるという点では前述の電極活物質塗料と同様のものである。ただし絶縁粒子塗料の固形成分はむろん，主として前述の微粒子１０，および前述の添加物である。絶縁粒子塗料の液相成分は，電極活物質塗料の液相成分と同種の液体，もしくは，表面張力が近似している液体である。
【００２７】
本形態の第２工程では，固形分率が３５〜５０％の範囲内となる成分比率で絶縁粒子塗料を作製する。そしてその絶縁粒子塗料を電極活物質層８の表面上に塗工する。このときの下層である電極活物質層８は，前述の湿潤状態にある。つまり相当程度の液相成分を含んでいる。また，下層の液相成分と絶縁粒子塗料の液相成分とは親和性が高い。このため，下層上における絶縁粒子塗料の濡れ性が高い。
【００２８】
したがって，下層上での絶縁粒子塗料の接触角を低めの角度とすることができる。具体的には１０〜４０°の範囲内とすることができる。このように適切な接触角での塗工を行うので，次の利点がある。すなわち，塗工により上層として形成される絶縁粒子層９が，欠点がなく，また厚みの均一性が高い良質な塗工層となる。なお，下層上での絶縁粒子塗料の接触角は，下層と絶縁粒子塗料との接触箇所を側方から観察した拡大画像上で直接測定することができる。
【００２９】
ここで図３に示すように，上層（絶縁粒子層９）の塗工幅Ｗ１は，下層（電極活物質層８）の塗工幅Ｗ２よりも大きくする。絶縁粒子層付き負極板６を正極板と重ね合わせて電極体３とするときに，電極活物質層８が正極板と直に触れないようにするためである。
【００３０】
この上層の塗工時の状況を，図４に模式的に示す。図４で，Ａの部分は第２工程の塗工が未だ行われていない状況を示し，Ｂの箇所が現に第２工程の塗工を行っている箇所の状況を示している。Ｃの辺りは，後の乾燥工程により液相成分が減少し始めている状況を示している。図４では，図２では簡単に描いた電極活物質層８について，電極活物質粒子１１および液相成分１２を模式的に描いている。なお，前述のように電極活物質層８には電極活物質以外の添加物も含まれているが，図４では描画上，電極活物質粒子１１と区別せずに描いている。また，図４中に示される絶縁粒子塗料１３は，前述の微粒子１０と液相成分１４とからなるものである。なお図４中では絶縁粒子層９における微粒子１０の集積状況を，実際より疎に描いている。
【００３１】
図４に示されるように，第２工程の塗工の直前の時点において，電極活物質層８中にはある程度の液相成分１２が存在して湿潤状態になっている。このため，電極活物質層８と，その上に供給される絶縁粒子塗料１３との親和性がよい。したがって，欠点がなく，厚みの均一性が高い良質な絶縁粒子層９が得られる。
【００３２】
もし，第２工程の塗工を行う時点で電極活物質層８の液相成分が不足している，つまり固形分率が高すぎる（ウェットオンドライ）と，このようにはならない。この場合には，電極活物質層８が乾き気味であるため，接触角が高すぎ，絶縁粒子塗料１３がはじかれてしまう。このため，絶縁粒子層９の形成状況があまりよくないこととなる。具体的には，欠点（未塗工箇所）ができてしまったり，膜厚が場所により異なることとなったりする。このように低品質な絶縁粒子層９ができてしまうのである。本形態ではこのようなことはない。また，電極活物質層８の固形分率が適切であったとしても，その上に塗られる絶縁粒子塗料１３の固形分率が高すぎると，やはり同じようなことになる。絶縁粒子塗料１３の粘度が高すぎるからである。本形態ではこのようなこともない。
【００３３】
一方，第２工程の塗工を行う時点で電極活物質層８の液相成分が過剰である，つまり固形分率が低すぎる（ウェットオンウェット）と，別の不都合がある。この場合には，電極活物質層８と絶縁粒子塗料１３との親和性が悪いという問題はないが，絶縁粒子塗料１３の塗工後に，電極活物質層８と絶縁粒子塗料１３とが混交してしまう（図５のＤを参照）。電極活物質層８の流動性が高すぎるからである。このため，電極活物質層８と絶縁粒子層９とが明確には分かれていない構造のものができてしまう。このようなものは電池の電極板として不適切である。このようなことが起きる状況では，前述の接触角は低すぎる。本形態ではこのようなことはない。また，電極活物質層８の固形分率が適切であったとしても，その上に塗られる絶縁粒子塗料１３の固形分率が低すぎると，やはり同じようなことになる。絶縁粒子塗料１３の粘度が低すぎるからである。本形態ではこのようなこともない。
【００３４】
第２工程により良好に絶縁粒子層９が形成された絶縁粒子層付き負極板６はその後，乾燥工程に掛けられる。これにより，電極活物質層８および絶縁粒子層９から液相成分１２，１４が除去される。その上で絶縁粒子層付き負極板６は，正極板と積層されて図１中に示した電極体３とされる。その際，フィルムセパレータを両電極板の間に介在させる必要がない。負極板として，前述のように良好な絶縁粒子層９が形成されている絶縁粒子層付き負極板６を用いているためである。このため，フィルムセパレータを用いなくても，両電極活物質層の直接接触は生じない。ただし，フィルムセパレータ（多孔質のもの）を介在させてもよい。その場合でも，絶縁粒子層９の厚さの均一性が高いことにより，積層した電極体３の形状が安定しているという利点はある。このようにして得られた電極体３を電池ケース２に電解液とともに収納して密封することで，リチウムイオン電池１が得られる。
【００３５】
なお，図１に示した電極体３はいわゆる扁平捲回型のものであるが，電極体３の形態はこれに限らない。円柱捲回型でもよいし，カード積層型でもよいし，つづら折り型でもよい。また，絶縁粒子層９の形成を負極板に対して行う代わりに正極板に対して行ってもよい。あるいは，正極板および負極板の両方に絶縁粒子層９を形成してもよい。また，塗工工程自体は，上層，下層とも，ダイ塗工やグラビア塗工などの公知の塗工装置により行えばよい。
【００３６】
ここで，電極活物質塗料の液相成分１２と絶縁粒子塗料１３の液相成分１４との関係について述べる。前述のように両液相成分は，親和性が高いものである必要がある。具体的には両液相成分は，同種のものであるか，または，異種のものであって表面張力が近いものである。液体の表面張力は，滴下式その他の方法により測定可能である他，各種の測定機器メーカーや試薬メーカーが公表している一覧表に基づいて知ることができる。そのような一覧表としては例えば，測定器・光学機器の通販サイト「ネットオン」中に公表されている「溶剤  特性表」がある。この一覧表中に見られる表面張力の値の一部を，表１に示す。
【００３７】
【表１】
0006376171.tif 000002
【００３８】
また，表１中にはないが，実際上混練溶媒としてよく使用される水（負極用によく使用される），ＮＭＰ（Ｎメチル２ピロリドン，正極用によく使用される）については，次の表面張力値が公表されている。
水−−−−７２．７５ｄｙｎｅ／ｃｍ（出典：東京都鍍金工業組合ウェブサイト）
ＮＭＰ−−３３．７ｄｙｎｅ／ｃｍ（出典：Ｍｉｄａｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社ウェブサイト）
【００３９】
また，液体の表面張力については一般的に，温度が高いほど弱いことが知られている。例えば東京都鍍金工業組合ウェブサイトには，水についての各温度での表面張力値の表が掲載されている。
【００４０】
これらのような公知情報に基づいて，第２工程の塗工を行う時点での温度での表面張力の値が近い液体を選べばよい。もちろん，何らかの測定機器により液体の表面張力を測定し，測定した値に基づいて選択してもよい。一方の値が他方の値の±１０％の範囲内であれば，表面張力の値が近いと見なしてよい。なお，液体は，表面張力の他に，固形成分との反応性が低いこと，乾燥させやすいこと等も考慮して選択されることが好ましい。
【実施例】
【００４１】
以下に実施例および比較例を説明する。本実施例では，負極板に対して絶縁粒子層を形成することとし，電極活物質塗料の液相成分および絶縁粒子塗料の液相成分としてはいずれも水を用いた。負極活物質としてはリチウム−ニッケル−マンガン−コバルト複合酸化物を，絶縁物の微粒子としてはポリエチレン粒子を，それぞれ用いた。集電箔としては銅箔を用いた。表２に実施例１〜９を，表３に比較例１〜８を，それぞれ示す。
【００４２】
【表２】
0006376171.tif 000003
【００４３】
表２の「固形分率」の欄は，第２工程の塗工を行う時点での「下層」および「上層」における固形成分の占める重量比率を示す欄である。「下層」とは，第１工程の塗工で形成した電（負）極活物質層のことである。「上層」とは，その上に塗工される絶縁粒子塗料のことである。実施例１〜９のいずれでも，下層の固形分率は７０〜８５％の範囲内にあり，上層の固形成分は３５〜５０％の範囲内にある。
【００４４】
表２の「接触角」の欄は，下層である電（負）極活物質層の表面上における絶縁粒子塗料の接触角を示す欄である。ここでは，接触箇所を側方から観察した拡大画像上で直接測定した値を示している。実施例１〜９のいずれでも，接触角は１０〜４０°の範囲内であった。「はじき」の欄は，電極活物質層の表面上で絶縁粒子塗料がはじかれたか否かを示す欄である。ここでは，塗工箇所を目視で観察して，はじきが起こったか否かを判定した。実施例１〜９のいずれでも，はじきは起こらなかった。「混交」の欄は，電極活物質層と上層である絶縁粒子層との混交（図５のＤを参照）が起こったか否かを示す欄である。ここでは，第２工程の塗工後の乾燥工程まで行い，その後に顕微鏡により断面を観察して，観察像上で混交の有無を判定した。部分的にでも混交が見られた場合には「あり」と判定した。実施例１〜９のいずれでも，混交は見られなかった。
【００４５】
【表３】
0006376171.tif 000004
【００４６】
表３中の「固形分率」，「接触角」，「はじき」，「混交」の各欄の意味は，表２中における意味と同じである。ただし表３中では，好ましい範囲から外れているものや，よくない結果であった箇所を太斜体文字で示している。比較例１，２，８は，下層の固形分率が高すぎる条件としたものである。このうちの比較例２では，第１工程の塗工後第２工程の塗工前に乾燥処理を行い，下層中の液相成分を完全に除去した。比較例３，４，７は逆に，下層の固形分率が低すぎる条件としたものである。比較例５は，上層の固形分率が低すぎる条件としたものである。比較例６は，上層の固形分率が高すぎる条件としたものである。すなわち比較例１〜８では，上層と下層とのいずれか一方で，固形分率が好ましい範囲を外れている。
【００４７】
比較例１〜８ではいずれも，接触角がその好ましい範囲から外れていた。すなわち，比較例１，２，６，８では接触角が高すぎ，比較例３〜５，７では接触角が低すぎた。また比較例１，２，６，８では「はじき」が起こった。比較例３〜５，７では「混交」が見られた。すなわち比較例１〜８ではいずれも，「はじき」と「混交」とのうちいずれか一方の不具合が起こった。
【００４８】
表３中の「状況」の欄には，「はじき」または「混交」の不具合が起こるに至った状況（推定）を記述している。比較例１，２，８では，下層の水分が少なすぎる状態で第２工程の塗工が行われた。このため，下層の表面上での絶縁粒子塗料の接触角が高く，「はじき」の発生に至ったものと考えられる。比較例３，４，７では，下層の水分が多すぎる状態で第２工程の塗工が行われた。このため，下層の表面上での絶縁粒子塗料の接触角が低く，「混交」の発生に至ったものと考えられる。
【００４９】
比較例５では，水分を過剰に含む絶縁粒子塗料により第２工程の塗工が行われた。このような絶縁粒子塗料は粘度が低いと考えられる。このため，下層の表面上での絶縁粒子塗料の接触角が低く，「混交」の発生に至ったものと考えられる。比較例６では，水分が不足している絶縁粒子塗料により第２工程の塗工が行われた。このような絶縁粒子塗料は粘度が高いと考えられる。このため，下層の表面上での絶縁粒子塗料の接触角が高く，「はじき」の発生に至ったものと考えられる。
【００５０】
以上詳細に説明したように本実施の形態および本実施例によれば，第１工程により，固形分率が７０〜８５％の範囲内である湿潤状態の電極活物質層８が集電箔７上に存在する状態を得る。この状態で第２工程を行い，固形分率が３５〜５０％の範囲内の絶縁粒子塗料１３を電極活物質層８上に塗工する。そしてその際の電極活物質層８上での絶縁粒子塗料１３の接触角を１０〜４０°の範囲内とする。これにより，欠点も下層との混交もなく，厚みの均一性が高い良質な絶縁粒子層９を有する電極板が得られる。こうして，電極活物質層８上での絶縁粒子塗料１３の濡れ性を改善して，正負の電極板の間に均一な厚みの絶縁粒子層９を形成して挟み込むことができる電極体あるいは電池の製造方法が実現されている。
【００５１】
なお，本実施の形態は単なる例示にすぎず，本発明を何ら限定するものではない。したがって本発明は当然に，その要旨を逸脱しない範囲内で種々の改良，変形が可能である。例えば，適用対象とする電池の種類は，リチウムイオン電池には限らない。
【符号の説明】
【００５２】
３    電極体
６    絶縁粒子層付き負極板
７    集電箔
８    電極活物質層
９    絶縁粒子層
１０  微粒子
１１  電極活物質粒子
１２  電極活物質層の液相成分
１３  絶縁粒子塗料
１４  絶縁粒子塗料の液相成分
【図１】
0006376171.tif 000005
【図２】
0006376171.tif 000006
【図３】
0006376171.tif 000007
【図４】
0006376171.tif 000008
【図５】
0006376171.tif 000009