(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１−メチルシクロプロペンを放出可能な薬剤を内封させた、段ボール箱内に収容する青果物の鮮度を保持する包装体であって、
上記段ボール箱として、
内装として、天面の内フラップ間隙間面積のうちの８０％以上９９．９％以下を覆う樹脂製緩衝シートを、上記青果物と上記天面との間に少なくとも一枚有し、
外装として、外フラップの表面を封緘する密封可能なテープを有し、
１時間経過後における内外の１−メチルシクロプロペン交換率が１１％以上４２％以下となり、
１時間経過後における内外の二酸化炭素交換率が１５％以上３５％以下となる気密性段ボール箱を用いることを特徴とする、
青果物の鮮度保持用包装体。
【請求項２】
上記気密性段ボール箱を構成する段ボールシートが、
箱の内側となる内ライナは、水蒸気透過度が１０ｇ／ｍ２・２４ｈ以上３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下、二酸化炭素透過度が１０ｍｌ／ｍ２・２４ｈ以上４００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ以下、１−メチルシクロプロペン透過度が３００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ以下であり、
箱の外側となる外ライナ及び中しんは、水蒸気透過度が３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上、二酸化炭素透過度が４００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ以上、１−メチルシクロプロペン透過度が３００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ以上である、
構成を有する
請求項１に記載の鮮度保持用包装体。
【請求項３】
上記段ボールシートの上下のフラップを形成するスロットの切り込みの到達点が、上記フラップの折り曲げ線よりもフラップの先端側に位置し、
上記外装として、上記段ボール箱の突き合わされた外フラップ同士の間と、上記外フラップの側辺と内フラップの折り曲げ線との間とに、それぞれ、密封可能なテープを貼り付けてある、
請求項１又は２に記載の鮮度保持用包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、段ボール箱を用いた青果物の鮮度保持に関する。
【背景技術】
【０００２】
青果物を長時間に亘って輸送する際には、如何に鮮度を保持するかが問題となる。外気との間が完全に流通している箱にただ詰めたのでは、そのまま成熟、老化が進んでしまう。一方で、完全に密封してしまうと、箱の中の二酸化炭素が増加しすぎてしまい、青果物が呼吸することができずに品質の劣化を招いてしまう。このため、包装体中に薬剤を放出したり、ガス吸収体を設けたりすることで、包装体中に保管、輸送している青果物の鮮度や味を制御することが試みられている。
【０００３】
例えば特許文献１には、二酸化塩素、窒素、二酸化硫黄、エチレン、殺虫剤などを包装体中に放出可能な包装システムが記載されている。
【０００４】
ところで、青果物によっては自身が放出するエチレンによって成熟、老化が促進されることがある。箱が密封されているとその傾向はさらに強くなってしまう。これに対して、１−メチルシクロプロペン（１−ＭＣＰ）などのシクロプロペン化合物を曝露させることで、このエチレンの作用を阻害することが知られている（特許文献２、３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２０１３−５２５２１５号公報
【特許文献２】特開２０１１−１９５１４号公報
【特許文献３】特表２０１３−５１２００１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、青果物を包装する包装体として通常の段ボール箱を使うと、段ボール箱の壁面や隙間から１−ＭＣＰが抜け出てしまい、薬剤の近傍の青果物に対して成熟阻害効果を十分に発揮させる濃度になる場合でも、段ボール箱内の角部などの薬剤から離れた青果物に対しては成熟阻害効果を十分に発揮させるほどの濃度にならず、箱内の位置により青果物の品質が不均一になる。あるいは薬剤から離れた青果物に対して成熟阻害効果を十分に発揮させるためには過大に薬剤を投入する必要があり、実用的ではない。
【０００７】
また、青果物が放出する水蒸気が箱外へ流出しすぎると、段ボール箱内角部では湿度が十分に増加しないため、湿度を感知して作用する薬剤を箱内角部に設置した場合では、放出される薬剤の発生量が少なくなり、青果物の品質低下を招いてしまう。さらに、角部に設置した薬剤から発生した成分はすぐに箱外へ流出してしまう。このため、１−ＭＣＰを効果的に用いるには段ボール箱のガスバリア性を上げなければならない。
【０００８】
一方で、ガスバリア性が高すぎる段ボール箱を使うと、青果物の呼吸によって放出された二酸化炭素が抜けて行かなくなるために、青果物が嫌気呼吸を起こし、結果として青果物の品質低下を招いてしまう。
【０００９】
そこでこの発明は、１−ＭＣＰによるエチレン作用への阻害効果を利用しながら、青果物の鮮度保持をより好適に整える包装環境を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この発明は、
青果物を収容する段ボール箱として、
外装、内装又はそれらの両方を含みうる、
１時間経過後における内外の１−ＭＣＰ交換率が１１％以上４２％以下となり、
１時間経過後における内外の二酸化炭素交換率が１５％以上３５％以下となる気密性段ボール箱を用い、
上記気密性段ボール箱に、青果物とともに、１−ＭＣＰを放出可能な薬剤を上記段ボール箱内に内包させた形態とすることで、上記の課題を解決したのである。
【００１１】
なお、「ｎ時間後における内外のＸ交換率」とは、当初、空箱である箱の内部に存在していた所定のガス成分Ｘのうち、ｎ時間後に外部に流出しているガス成分Ｘの体積率である。なお、まとめて換気率と呼ぶことがある。
【００１２】
シクロデキストリンに固定して粉剤とした１−ＭＣＰは、概ね６０％ＲＨから９０％ＲＨ以上の高湿度環境下で、粉剤から１−ＭＣＰが揮散され始める。二酸化炭素交換率が上記の条件である段ボール箱の内部に青果物を収容すると、青果物から放出された水蒸気が短時間に蓄積されて、１−ＭＣＰが放出し始める。つまり、包装完了後、適度に時間経過したところで１−ＭＣＰの放出が開始される。これは上記青果物自身が放出するエチレンが段ボール箱内に蓄積しやすくなるタイミングに近く、好適なタイミングで１−ＭＣＰの作用を開始させ始めることができる。
【００１３】
一方で、１−ＭＣＰの保持を優先して密封性を高めすぎると、青果物の呼吸による二酸化炭素が段ボール箱内部に蓄積されて、青果物が嫌気呼吸に陥ってしまい品質悪化を招く。この発明では、上記の交換率とすることで、箱外へ二酸化炭素を適度に流出させ、青果物の品質悪化を防ぐことができる。
【００１４】
一般的形状の段ボール箱をそのまま用いたのでは上記の換気率を達成することは難しい。フラップを形成するスロットの切り込みの到達点を、フラップの折り曲げ線よりもフラップの先端側に位置させると、組み立てた段ボール箱の角に孔が形成されないため、換気率を抑制することができる。また、段ボール箱の天面及び底面のフラップ間を閉塞できるように、フラップ長さを長くしたり、内装として樹脂製の緩衝シートを設けたりすることで、段ボール箱全体のガスバリア性を向上させると、この発明にかかる鮮度保持形態を実行しやすくなる。さらに、外装として、突き合わされた外フラップ同士の間や、外フラップの側辺と内フラップの折り曲げ線との間に、密封可能なテープを貼り付けておくと、ここでも換気率を制御することができる。
【００１５】
段ボール箱を構成する段ボールシートとしては、箱の内側となる内ライナの、１−ＭＣＰ透過度が３００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ以下、二酸化炭素透過度が１０ｍｌ／ｍ２・２４ｈ以上４００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ以下、水蒸気透過度が１０ｇ／ｍ２・２４ｈ以上３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下であり、
箱の外側となる外ライナ及び中しんの、１−ＭＣＰ透過度が３００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ以上、二酸化炭素透過度が４００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ以上、水蒸気透過度が３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であるものとするとよい。
透過性の低い内フラップに阻まれた二酸化炭素と水蒸気は、内フラップの断面方向に直交する端面からライナ間に入り込み、透過性の高い外フラップを通じて少しずつ箱外に流出することができる。
【発明の効果】
【００１６】
この発明にかかる青果物の包装形態を用いることにより、青果物を包装した段ボール箱中の１−ＭＣＰ濃度を、エチレンの効果を十分に抑制できる程度に長時間にわたって保持しつつ、段ボール箱中の水蒸気と二酸化炭素の濃度も適切に調整することができ、保管、輸送する青果物の鮮度を長時間に亘って保持することができる。
【００１７】
対象とする青果物としては、エチレンにより成熟が進んでしまう青果物に対してはいずれも鮮度保持効果を発揮する。特に、エチレンを放出して自己成熟を進めてしまう性質を有するために単純に密封するだけでは鮮度保持が困難である、リンゴ、ナシ、カキなどの青果物に対しても、好適に鮮度保持効果が発揮される。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】（ａ）内ライナと外ライナの間からガスが抜け出る際の迂回ルートの概念図、（ｂ）（ａ）のシート断面拡大図
【図２】この発明にかかる鮮度保持形態に使用できる段ボール箱のシート図
【図３】図２の段ボールシートを組み立てた段ボール箱の斜視図
【図４】この発明にかかる鮮度保持形態に使用する段ボール箱の封止形態図
【図５】この発明にかかる鮮度保持形態に使用できる樹脂製緩衝シートを組み込んだ構成図
【図６】図５の収納時の概要図
【図７】実施例で用いる段ボール原紙の透過量測定用フラスコの概略図
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、この発明について詳細に説明する。
この発明は、青果物を段ボール箱で包装した鮮度保持のための包装形態である。ここで包装形態とは、包装体である段ボール内に青果物が収容されているものである。
【００２０】
この発明にかかる鮮度保持用包装形態では、収容した青果物の鮮度を保持するために、１−ＭＣＰを放出可能な、シクロデキストリンに固定した薬剤放出粉末製剤を、青果物とともに段ボール箱の内部に収容して用いる。シクロデキストリンに固定した１−ＭＣＰは、６０〜９０％ＲＨ程度を越える高湿度環境下で、大気中に放出されはじめる。
【００２１】
上記薬剤放出粉末製剤による１−ＭＣＰの放出可能量（ｇ）は、段ボール箱内の占有されていない容積１ｍ３に対して、０．５ｐｐｍ以上であることが必要であり、１ｐｐｍ以上であると好ましい。０．５ｐｐｍ未満ではエチレンによる成熟作用を抑制する効果が不十分であり、鮮度保持に不安を生じてしまう。一方で、多すぎても特段の効果が発揮されるわけではないので、３ｐｐｍ以下であればよい。ここで、占有されていない容積とは、上記青果物や後述する樹脂製緩衝シートなどの物品によって占有されていない、空気などのガスだけが存在している体積のことをいう。なお、この放出可能量は最大値であり、実際に鮮度保持を行っている最中の箱内濃度は、１−ＭＣＰは徐々に揮散されるとともに、段ボール箱から徐々に漏れ出ていくため、この最大値よりも小さくなる。
【００２２】
なお、具体的には、上記の放出可能量に相当する量の１−ＭＣＰを含有する薬剤放出粉末製剤を段ボール箱内部に内包させる。内包させる方法としては、密封している袋から取り出して揮散可能な袋に入れて投入させたり、製剤を含むパッケージの揮散口を開放したり、特に限定されない。
【００２３】
上記の段ボール箱は、１時間経過後における内外の二酸化炭素交換率が１５％以上である必要があり、１６．５％以上であると好ましい。なお、ここで内外の交換率とは、当初、箱の内部に存在していた所定のガス成分のうち、ｎ時間後に外部に流出しているガス成分の体積率である。１５％未満であると二酸化炭素の交換が十分に進まず、段ボール箱内部に二酸化炭素が過度に蓄積して青果物が嫌気呼吸に陥るおそれが高くなってしまう。一方、同条件における二酸化炭素交換率は３５％以下であることが必要であり、３２％以下であると好ましい。３５％を越える交換率であると、事実上、ほとんど箱の内部に留まらなくなってしまうため、水蒸気も蓄積されず、１−ＭＣＰの放出が出来なくなるおそれがある。
【００２４】
また、上記の段ボール箱は、１時間経過後における内外の１−ＭＣＰ交換率が１１％以上である必要があり、１３％以上であると好ましい。１１％未満となるのは密封性が高すぎて、その他の部分で支障を来すおそれがある。一方で、４２％以下である必要があり、３９．５％以下であると好ましい。４２％を越えると１−ＭＣＰが段ボール箱内部に残存する量が少なすぎて、１−ＭＣＰによる青果物への効果が十分に見込めなくなってしまう。
【００２５】
このようなガス透過量を達成する段ボール箱の形態は特に限定されるものではないが、両面段ボール又は複両面段ボールの内面側のライナ（内ライナ）が水蒸気や二酸化炭素、１−ＭＣＰを透過しにくいものでなければ、上記の交換率は達成しにくい。
【００２６】
具体的には、上記内ライナの、水蒸気透過度が１０ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であると好ましく、２０ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であるとより好ましい。水蒸気がほとんど透過しないと結露が進行しやすくなってしまうからである。一方で、上記内ライナの水蒸気透過度が３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下であると好ましく、２００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下であるとより好ましい。水蒸気が透過しすぎてしまうと、上記段ボール箱内部の湿度が短時間に上昇しきらず、１−ＭＣＰの放出が開始されないまたは徐々に放出され所定濃度まで上昇しないおそれがあるためである。
【００２７】
また、上記内ライナの二酸化炭素透過度が１０ｍｌ／ｍ２・２４ｈ以上であると好ましく、２０ｍｌ／ｍ２・２４ｈ以上であるとより好ましい。二酸化炭素がほとんど透過しないと、段ボール箱内部に二酸化炭素が蓄積されて青果物が嫌気呼吸に陥るおそれがあるためである。一方で、上記内ライナの二酸化炭素透過度が４００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ以下であると好ましく、２５０ｍｌ／ｍ２・２４ｈ以下であるとより好ましい。二酸化炭素透過度はある程度水蒸気透過度と相関しており、二酸化炭素が抜けすぎると水蒸気も抜けすぎるためである。
【００２８】
さらに、上記内ライナの１−ＭＣＰ透過度が３００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ以下であると好ましく、２５０ｍｌ／ｍ２・２４ｈ以下であるとより好ましい。１−ＭＣＰが透過しすぎると、青果物に対する効果が発揮されにくくなってしまうからである。なお、１−ＭＣＰが大量にある分には青果物への悪影響が生じることはほとんどないため透過度が低いほど好ましいが、２０ｍｌ／ｍ２・２４ｈ以上であるのが現実的である。
【００２９】
上記内ライナには、上記のような透過度の値とするため、コーティングをしていることが望ましい。このコーティングとしては、水蒸気透過性を上記の範囲に抑えるものであれば特に限定されないが、例えば、無機フィラーとバインダー樹脂とを含有するコーティング剤を用いることができる。
【００３０】
このようなコーティング剤に用いる無機フィラーとしては、タルク、マイカ、クレー、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどが挙げられる。
【００３１】
また、上記バインダー樹脂としては、スチレンブタジエン共重合樹脂、スチレンアクリル酸共重合樹脂、スチレンアクリロニトリルブタジエン共重合樹脂などが挙げられる。
【００３２】
これらの無機フィラーとバインダー樹脂との質量混合比は、１．５：１〜１：１．５であると好ましい。無機フィラーが多すぎてバインダー樹脂が不足するとコーティング膜が十分に形成できず、段ボール原紙のガス透過度が多くなりすぎてしまう。一方でバインダー樹脂が多すぎても、コーティング膜中のフィラー部分におけるガスの迂回効果が不十分となりガス透過度が多くなりすぎてしまう。
【００３３】
このような無機フィラーとバインダー樹脂とを含むコーティング剤には、ガス透過を本発明において必要な以上に阻害しない範囲でその他の成分を含んでいても良い。
【００３４】
さらに、上記内ライナ２とは逆に、上記外ライナ３は比較的透過性が高いものであると好ましい。上記内ライナ２が低透過性であると、水蒸気Ｓと二酸化炭素Ｃと１−ＭＣＰは、内ライナ２の表面を回避して、内ライナ２と外ライナ３との間の中しんの波形部分が露出した断面５ａから、ライナ間へと入り込む。この状態を図１に示す。断面５ａから入り込んだ水蒸気や二酸化炭素、１−ＭＣＰは、外ライナ３及び中しん４を透過して外へ抜け出ることができる。ただし、この断面の厚みは薄く、段ボール箱の内側に断面が露出するのは内フラップ５の先端の断面５ａ以外はほとんど無いので、抜け出る量を抑制することができる。
【００３５】
このような効果を発揮させるため、上記段ボールシートの厚さは、２ｍｍ以上であると好ましく、４ｍｍ以上であるとより好ましい。一方で、厚すぎて透過量が多すぎると制御しきれなくなるため、８ｍｍ以下であると好ましく、５ｍｍ以下であるとより好ましい。また、この厚さの範囲ではＪＩＳ  Ｚ  ０１０４に規定される、Ａフルート、Ｂフルート、Ｃフルート、Ｅフルートの両面段ボール、およびこれらの片側にさらにＡフルート、Ｂフルート、Ｃフルート、Ｅフルートの片面段ボールを貼りあわせた複両面段ボールを用いることができる。
【００３６】
また、上記外ライナ及び中しん、また、複両面段ボールの場合は中ライナの水蒸気透過度が３００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であると好ましい。なお、上記の厚さが限られているため、外ライナと中しんの透過性が高い分には特に問題はないが、２０００ｇ／ｍ２・２４ｈ以下であるのが現実的である。
【００３７】
さらに、上記外ライナ及び中しん、また、複両面段ボールの場合は中ライナの二酸化炭素透過度が４００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ以上であると好ましい。なお、上記の厚さが限られているため、外ライナと中しんの透過性が高い分には特に問題はないが、２１０００００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ以下であるのが現実的である。
【００３８】
さらにまた、上記外ライナ及び中しん、また、複両面段ボールの場合は中ライナの１−ＭＣＰ透過度が３００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ以上であると好ましい。なお、上記の水蒸気透過度及び二酸化炭素透過度であると、１−ＭＣＰ透過度は１６０００００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ以上であるのが現実的である。
【００３９】
また、このようなガス透過量を達成する段ボール箱は、その他の隙間を出来るだけ閉塞させてあると好ましい。上記段ボールシート１０の上下のフラップ（内フラップ１１、外フラップ１２）を形成するスロット１４の切り込みの到達点１５が、図２に示すように、上記フラップの折り曲げ線１３よりもフラップの先端側に位置していると、段ボール箱１６の角１７に生じる隙間を閉塞することができるので好ましい（図３）。
【００４０】
この発明にかかる鮮度保持形態で青果物を包装する段ボール箱は、上記段ボールシートのみならず、外装や内装を含んでいてもよい。この外装とは、フラップ間を封止するテープをはじめとして、外ライナに接して表面の一部を覆うものである。また内装とは、樹脂製緩衝シートや紙製シート、内側面での目張りなど、内ライナよりも内側に設けられるものである。
【００４１】
上記段ボール箱１６の上記外装として好適なテープ１８の貼り付け形態としては、例えば、上記段ボール箱の突き合わされた外フラップ同士の間と（図４中の１８ａ）、上記外フラップの側辺と内フラップの折り曲げ線を跨いだ側面１９との間（図４中の１８ｂ）とに、それぞれ密封可能なテープを貼ると、段ボール箱に生じる無駄な隙間を閉塞することができ、透過を上記外ライナを通過するものに限定できる。
【００４２】
さらに別の方法による天面及び底面の外フラップ間の隙間を閉塞させる方法としては、図５の構成図及び図６の透視図に示すように青果物３０と底面との間、青果物３０と天面との間、又はそれらの両方に、緩衝効果を有する樹脂素材からなる樹脂製緩衝シート３１を設ける方法が挙げられる。特に、青果物自体の重量によってある程度閉塞され得る底面側よりも、開放されている天面側に設置するとより高い設置効果が得られる。
【００４３】
上記の樹脂製緩衝シート３１は幅が内フラップ１１の幅とほぼ同じであると好ましい。長さは特に限定されないが、外フラップ１２の幅に近いほど、輸送の際に受ける衝撃で位置がずれにくくなるため好ましい。すなわち、天面及び底面の大きさに近いほど好ましい。上記樹脂製緩衝シートを、隙間を閉塞するために用いる場合は、密封性を担保するという作用が必要となるため、多孔質型や網型のものは適さない。また、一方で緩衝性の無い薄すぎるシートでは輸送中に変形しやすく、また、青果物の保護効果が見込めないため、内部に空気層や気泡を有するシートや波形シートなどであるとより好ましい。
【００４４】
上記樹脂製緩衝シート３１は、少なくとも天面の内フラップ３３間の隙間３４の面積のうち、８０％以上を覆うものであって、青果物３０と段ボール箱天面との間に少なくとも一枚設けられていると好ましい。８０％未満では閉塞する効果が十分に見込めないためである。一方、二酸化炭素や水蒸気がわずかでも天面へ回り込めるように、隙間３４の面積に対して、覆う面積が９９．９％以下であると好ましい。なお、隙間を覆っていない部分とは、長さ足らずである形態だけでなく、シート面上に穴を空けてある形態でもよく、特に限定されない。
【００４５】
上記段ボール箱の内容積は特に限定されるものではないが、０．００１ｍ３以上であれば本発明を実施する際に概ね問題なく実施することができる。一方で、２ｍ３を超えると大きすぎて上記の条件を達成することが難しくなるため、２ｍ３以下であると好ましい。
【００４６】
この発明を実施できる青果物は、上記薬剤放出粉末製剤からの１−ＭＣＰの放出を開始させるために必要な水蒸気に相当する程度の水分を含むものが好適に適用できる。例えば、リンゴ、ナシ、バナナ、青ウメ、ブロッコリー、西洋ナシ、カキ、モモ、メロン、トマト、ネクタリン、スモモ、アンズ、キウイフルーツ、アボカド、マンゴー、パパイヤ、パイナップル、グアバ、ナツメヤシ、キュウリ、キャベツ、レタス、ニンジン、カボチャなどが挙げられ、この中でも特に、エチレンを放出する作用を有し、自ら成熟を促進させてしまう青果物に対して用いると１−ＭＣＰによる効果が十分に発揮される。なお、水分含有量が比較的少ない青果物、あるいは水分放出量が比較的少ない青果物である場合には、１−ＭＣＰの揮散の開始を早めるために別途水分を補充した上で用いるとよい。
【００４７】
本発明を構成している上記段ボール箱内の環境は、１−ＭＣＰの濃度（容積）が段ボール箱の占有されていない容積１ｍ３に対して、０．５ｐｐｍ以上を維持していることが望ましい。０．５ｐｐｍ未満ではエチレンによる作用の抑制効果が不十分となるおそれがあるからである。包装完了から１時間以内にはこの濃度に到達することが好ましく、３０分以内にこの濃度に到達できるとより好ましい。なお、濃すぎる場合には弊害は多くないが、多くても無駄になるため、３ｐｐｍ以下であると好ましい。
【００４８】
本発明を構成している上記段ボール箱内の環境は、１−ＭＣＰを放出するために少なくとも湿度が６０％ＲＨ以上、好ましくは９０％ＲＨ以上であるとよい。この湿度には、少なくとも放出が開始されるまでに到達していることが必要となる。包装完了から１時間以内には上記条件の湿度に到達していることが好ましく、３０分以内に上記条件の湿度に到達しているとより好ましい。所定湿度までの到達時間が１時間を超えると、１−ＭＣＰが製剤より徐々に放出され、結果として目標の１−ＭＣＰ濃度に到達しない、または所定時間１−ＭＣＰ濃度を維持できない場合がある。
【００４９】
本発明を構成している上記段ボール箱内の環境は、二酸化炭素濃度が４％未満であることが好ましく、２％未満であるとより好ましく、１％未満であるとさらに好ましい。４％以上になると上記青果物が行う嫌気呼吸が無視出来ない規模になり、品質が悪化しやすくなるため、保存期間中は常にこの環境を維持していることが望ましい。
【実施例】
【００５０】
以下、この発明の実施例を挙げて具体的に発明を示す。
まず、使用する薬剤、及び材料について述べる。
【００５１】
＜無機フィラー＞
・白雲母（Beijing Houxin Trading Co. ,Ltd製：３５０−Ｄ、平均粒子径２５μｍ）
・重質炭酸カルシウム（白石カルシウム（株）製：ＢＦ３００、平均粒子径８μｍ）
＜バインダー樹脂＞
・ＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）ラテックスエマルジョン（旭化成ケミカル（株）製：Ｌ−４７００、固形分５０％）
＜その他＞
・アミノシランカップリング剤（信越化学工業（株）製：ＫＢＭ６０３、有効成分９８％以上）
【００５２】
上記材料を用い、白雲母５０質量部、重質炭酸カルシウム５質量部、ＳＢＲラテックスエマルジョンを１００質量部、アミノシランカップリング剤０．５質量部を配合して、塗料を調整した。
【００５３】
＜段ボール箱＞
いずれも材料は段ボールシート（レンゴー（株）製：ライナ原紙ＲＫＡ２１０、中しんＫＳＲ１２０、全厚５ｍｍ、ライナ厚０．２ｍｍ）である。特記したものを除き、内ライナの表面にのみ、メイヤーバーで乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｍ２（一部実施例では１５又は２５ｇ／ｍ２）となるように上記塗料を表面に塗工して、加工原紙を得た。それぞれの段ボール箱の寸法は次の通りである。なお、それぞれのフラップを形成するスロットはいずれも、折り曲げ線よりも６ｍｍ分手前側で止まっており、角に孔が形成されない。
・段ボール箱Ａ（１０ｋｇ用ＪＩＳ０２０１形。横４５５ｍｍ×縦３００ｍｍ×高さ１９０ｍｍ、天面内フラップ間隙間：１５５ｍｍ×３００ｍｍ＝４６５ｃｍ２＝０．０４６５ｍ２、開口部率：１６．６％）
・段ボール箱Ｂ（５ｋｇ用ＪＩＳ０２０１形。横４５５ｍｍ×縦３００ｍｍ×高さ１２０ｍｍ、天面フラップ間隙間：１５５ｍｍ×３００ｍｍ＝４６５ｃｍ２＝０．０４６５ｍ２、開口部率：２０．５％）
【００５４】
一部の実施例及び比較例において、青果物の上下、すなわち天面と底面に接する位置に、下記の樹脂製緩衝シートを一枚敷いて段ボール箱の内装の一部とした。青果物と、シートと下記粉末製剤とを投入した段ボール箱の外フラップの表面はＩ字貼りにて封緘して段ボール箱の外装の一部とした（図４における１８ａのみ貼り付け、１８ｂは貼り付けない。）。
＜樹脂製緩衝シート＞
・シート（丸三化成（株）製：こまちネット、波形シートタイプ。水蒸気透過度が２８ｇ／ｍ２・２４ｈ、二酸化炭素透過度が１５６ｍｌ／ｍ２・２４ｈ、１−ＭＣＰ透過度が１３４ｍｌ／ｍ２・２４ｈ、横４４０ｍｍ×縦３１０ｍｍ×厚さ３〜８ｍｍ）
＜テープ（封緘材）＞
・テープ（日東電工ＣＳシステム（株）製：ダンプロンテープＮｏ．３７５、５０ｍｍ巾、ＰＰ基材）
【００５５】
＜粉末製剤＞
・１−ＭＣＰ放出シクロデキストリン製剤（ローム・アンド・ハース社製：スマートフレッシュ（登録商標）、製剤中１−ＭＣＰの質量含有量は０．０１４％（粉末製剤０．４０ｇ中１−ＭＣＰの含有量は０．０５６ｍｇであり、ガスとしての１−ＭＣＰ発生量は０．０２３ｍｌとなる。））
＜青果物＞
・ナシ（品種：幸水）
・リンゴ（品種：シナノゴールド）
・カキ（品種：刀根早生）
【００５６】
また、それぞれの測定値は次の手順により測定した。
＜段ボール原紙の二酸化炭素透過度＞
図７に示したフランジ４２を有する容量４４５ｍｌのフラスコ４１の開口部にサンプルとなる段ボール原紙４５を設置し、テープ４６でシールした。このフラスコ内の濃度が１％になるように注入口４３から二酸化炭素を注入し、１時間ごとにフラスコ内のガスをガスクロマトグラフィーで分析し、濃度の減少の程度から二酸化炭素透過度を算出した。
【００５７】
＜段ボール原紙の１−ＭＣＰ透過度＞
上記と同じ図７に示すフラスコの開口部に、同様に段ボール原紙を設置した。このフラスコ内の濃度が２．４ｐｐｍになるように１−ＭＣＰを注入し、１時間ごとにフラスコ内のガスをガスクロマトグラフィーで分析し、濃度の減少の程度から１−ＭＣＰ透過度を算出した。
【００５８】
＜段ボール原紙の水蒸気透過度＞
ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８  『防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法）』により測定した。
【００５９】
＜段ボール箱の二酸化炭素交換率＞
各所定容積の段ボール箱内に濃度が１％になるように二酸化炭素を注入し、１時間ごとに箱内のガスをガスクロマトグラフィーで分析し、濃度の減少の程度から二酸化炭素交換率を算出した。
【００６０】
＜段ボール箱の１−ＭＣＰ交換率＞
各所定容積の段ボール箱内に濃度が２．４ｐｐｍになるように１−ＭＣＰを注入し、１時間ごとに箱内のガスをガスクロマトグラフィーで分析し、濃度の減少の程度から１−ＭＣＰ交換率を算出した。
【００６１】
＜箱内温度および湿度＞
箱内の中央部に角部にエスペックミック株式会社製の温湿度センサーＲＳＨ−１０１０を設置し、これをレコーダーＲＳ−１１に接続して温度および相対湿度を測定した。
【００６２】
（参考例１）
内ライナ塗工量が２０ｇ／ｍ２である段ボールシートにより、段ボール箱Ｂを作製した。段ボール原紙の水蒸気透過度、二酸化炭素透過度、１−ＭＣＰ透過度を表１に示す。また、組み立てた段ボール箱の空箱における換気率を表１に示す。この箱内にナシを１段に収容した。ナシの形状を球体として近似して計算した想定体積は６８０３ｃｍ３であり、箱容積に対する青果物の体積は４１．５％となった。また、１−ＭＣＰ粉末製剤を０．４０ｇ投入した上で、天面の内フラップ及び外フラップを閉め、外フラップの間をテープにて封緘した。計算上、１−ＭＣＰの全量（０．０２３ｍｌ）が放出された場合の青果物に占有されていない箱内容積に対する１−ＭＣＰの理論最大濃度は２．４ｐｐｍとなる。なお、特に断りがない限りは、外ライナはＲＫＡ２１０、中しんはＫＳＲ１２０を用いた。
【００６３】
【表１】
0006400416.tif 000002
【００６４】
この箱を、３０℃、５５％ＲＨの暗所下に静置した。静置から３０分経過後に箱内湿度は９０％ＲＨに到達し、静置から４０分経過後に１−ＭＣＰの濃度は０．５ｐｐｍに到達した。その後も１−ＭＣＰはピーク濃度１．５ｐｐｍまで上昇し、０．５ｐｐｍ以上を３時間２０分に亘って保持した。また、その間二酸化炭素の最大値は０．７％に留まり、４％に到達することはなかった。７日経過後、ナシの鮮度を果皮および果肉の褐変の有無により確認すると、それらはいずれも観測されず、鮮度は良好であった。
【００６５】
（参考例２）
参考例１において塗料の塗工量を２０ｇ／ｍ２から２５ｇ／ｍ２へ増加させた以外は同様の試験を行った。その結果を表１に示す。二酸化炭素濃度の最大値がわずかに上昇したものの、実質的には参考例１と同様に鮮度を保持することができた。
【００６６】
（参考例３）
参考例１において、内ライナに塗料を塗る代わりに、内ライナとして、ポリエチレンフィルム（厚さ４０μｍ）をサンドラミネートしたものを用いた段ボール（レンゴー（株）製：ポリロック）を用いた以外は、寸法も含めて同様の実験を行った。その結果を表１に示す。参考例１よりもわずかに二酸化炭素濃度が下がり、１−ＭＣＰの濃度がわずかに下がったが、同様に鮮度を保持することができた。
【００６７】
（実施例１）
参考例１において塗料の塗工量を２０ｇ／ｍ２から１５ｇ／ｍ２へ減少させ、天面と底面に樹脂製緩衝シートを配した以外は同様の試験を行った。その結果を表１に示す。参考例１よりもわずかに二酸化炭素濃度が下がり、１−ＭＣＰの濃度がわずかに下がったが、同様に鮮度を保持することができた。
【００６８】
（実施例２）
参考例１において、天面と底面に樹脂製緩衝シートを配した以外は同様の試験を行った。参考例１に比べて換気率がいずれも低下し、１−ＭＣＰ濃度は速やかに上昇する一方で、二酸化炭素濃度は上昇した。しかし二酸化炭素濃度の最大値は十分に許容範囲内であり、同様に鮮度を保持することができた。なお、空箱での換気率とは、ナシを除外し、樹脂製緩衝シートを配した場合での値である。
【００６９】
（実施例３）
参考例２において、天面と底面に樹脂製緩衝シートを配した以外は同様の試験を行った。参考例１に比べて換気率がいずれも低下し、１−ＭＣＰ濃度は速やかに上昇する一方で、二酸化炭素濃度は上昇した。しかし二酸化炭素濃度の最大値は十分に許容範囲内であり、同様に鮮度を保持することができた。
【００７０】
（実施例４）
参考例３において、天面と底面に樹脂製緩衝シートを配した以外は同様の試験を行った。参考例１に比べて換気率がいずれも低下し、１−ＭＣＰ濃度は速やかに上昇する一方で、二酸化炭素濃度は上昇した。しかし二酸化炭素濃度の最大値は十分に許容範囲内であり、同様に鮮度を保持することができた。
【００７１】
（参考例４）
参考例１において、ナシをリンゴに変更して同様の試験を行ったところ、リンゴに対しても参考例１とほぼ同様に鮮度を維持することができた。
【００７２】
（実施例５）
実施例３において、ナシをカキに変更して同様の試験を行ったところ、カキに対しても参考例１とほぼ同様に鮮度を保持することが出来た。
【００７３】
（実施例６）
実施例２において、箱を段ボール箱Ｂから段ボール箱Ａに変更し、１０ｋｇ用箱として、倍の数のナシを内包させた。ナシの形状を球体として近似して計算した想定体積は１３６０６ｃｍ３であり、箱容積に対する青果物の体積は５２．５％となった。１−ＭＣＰと二酸化炭素の濃度は比較的高くなったが、長期に亘って１−ＭＣＰの濃度を保持することができ、同様に鮮度を保持することができた。
【００７４】
（比較例１）
実施例２において、内ライナに塗料を塗らない一般段ボールシートを用いたこと以外は同様の試験を行ったところ、換気率が１００％となった。結果、二酸化炭素濃度は低かったものの、水蒸気濃度が上昇せずに１−ＭＣＰの放出が緩慢になり、１−ＭＣＰが１時間以内にすべて流出して、ナシの鮮度は保持できなかった。
【００７５】
（比較例２）
防湿塗料の塗工量を減らした実施例１において、さらに、天面と底面の樹脂製緩衝シートを取り除いて、同様の試験を行ったところ、換気率が高くなりすぎてしまい、１−ＭＣＰは放出されたものの十分な濃度を維持することが出来ず、ナシの鮮度は保持できなかった。
【００７６】
（比較例３）
参考例３において、内ライナだけでなく外ライナにも同様のポリエチレンフィルム（厚さ４０μｍ）をサンドラミネートしたものを用いた以外は同様の試験を行ったところ、換気率が低くなりすぎてしまい、二酸化炭素濃度が４％を越えてしまったために、ナシの鮮度は保持できなくなってしまった。
【００７７】
（比較例４）
実施例４において、外ライナに塗料を乾燥後の塗工量が１３ｇ／ｍ２となるように基材表面に塗工した加工原紙を用いた以外は同様の試験を行ったところ、換気率が低くなってしまい、二酸化炭素濃度が４％を越えてしまったために、ナシの鮮度は保持できなくなってしまった。
【符号の説明】
【００７８】
１  段ボール箱
２  内ライナ
３  外ライナ
４  中しん
５  内フラップ
５ａ  断面
６  外フラップ
１０  段ボールシート
１１  内フラップ
１２  外フラップ
１３  折り曲げ線
１４  スロット
１５  到達点
１６  段ボール箱
１７  角
１８ａ，１８ｂ  テープ
１９  側面
３０  青果物
３１  樹脂製緩衝シート
３２  段ボール箱
３３  内フラップ
３４  内フラップ間隙間
４１  フラスコ
４２  フランジ
４３  注入口
４５  原紙
４６  テープ
Ｃ  二酸化炭素
Ｓ  水蒸気
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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