(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一液式湿気硬化型液体塗布防水膜であって、
脂肪族ポリイソシアネートを基にする、少なくとも１種のイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーと、
少なくとも１種の式（Ｉ）：
【化１】
0006348913.tif 000012
（式中、
Ａが、任意にエーテル基又はウレタン基を含有する分子量が２８ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のｎ価のヒドロカーボン部分であり、
Ｒ１とＲ２とが、同じ若しくは異なるＣ１〜Ｃ１２直鎖若しくは分岐アルキルであるか、又は５員〜８員の炭素環の一部である二価の直鎖若しくは分岐Ｃ４〜Ｃ１２ヒドロカーボン部分を形成するようにともに結合されており、
Ｒ３が、水素、又は直鎖若しくは分岐Ｃ１〜Ｃ１２アルキル若しくはアリールアルキル若しくはアルコキシカルボニルであり、
Ｒ４が、任意にエーテル基、カルボニル基又はエステル基を含有する一価のＣ６〜Ｃ２０ヒドロカーボン部分であり、
ｎが２〜６である）のアルジミンと、
少なくとも１種の式（ＩＩ）：
【化２】
0006348913.tif 000013
（式中、
Ｂが、任意にエーテル基、エステル基、アミド基、カーボネート基、ウレタン基又は尿素基を含有する分子量が２８ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のｍ価のヒドロカーボン部分であり、
Ｒ５とＲ６とが独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ１２直鎖若しくは分岐アルキルから選択され、
ｍが２又は３である）のオキサゾリジンと、
を含み、
アルジミノ基の数とオキサゾリジノ基の数との比が８０／２０〜２０／８０の範囲内である、一液式湿気硬化型液体塗布防水膜。
【請求項２】
前記式（Ｉ）のアルジミンが、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−ヘキサメチレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、数平均分子量（Ｍｎ）が７００ｇ／ｍｏｌ〜４６００ｇ／ｍｏｌの範囲内のＮ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−ポリオキシプロピレンジアミン、及び数平均分子量（Ｍｎ）が１２００ｇ／ｍｏｌ〜５８００ｇ／ｍｏｌの範囲内のＮ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−ポリオキシプロピレントリアミンからなる群より選択される、請求項１に記載の膜。
【請求項３】
少なくとも２種の異なる式（Ｉ）のアルジミンの組合せを含む、請求項１又は２に記載の膜。
【請求項４】
Ｒ５が水素であり、Ｒ６が２−プロピル又は３−ヘプチルである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の膜。
【請求項５】
式（ＩＩ）が式（ＩＩａ）又は式（ＩＩｂ）に相当する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の膜。
【化３】
0006348913.tif 000014
【請求項６】
無機フィラー及び顔料からなる群より選択される少なくとも１種の成分と、
難燃性可塑剤及び難燃性フィラーからなる群より選択される少なくとも１種の成分と、  触媒、可塑剤、溶媒及びＵＶ安定剤からなる群より選択される少なくとも１種の成分と、
を更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の膜。
【請求項７】
１５重量％〜７０重量％のイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーと、
無機フィラー、難燃性フィラー及び顔料を包含する２０重量％〜８０重量％のフィラーと、
難燃性可塑剤を包含する５重量％〜３０重量％の可塑剤と、
を含有するとともに、
触媒、溶媒及びＵＶ安定剤からなる群より選択される少なくとも１種の更なる成分を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の膜。
【請求項８】
ブルックフィールドＤＶ−Ｅスピンドル型粘度計、スピンドル番号５を用いて、３０ｒｐｍ、２０℃の温度にて測定したブルックフィールド粘度が２０℃で２０００ｍＰａ・ｓ〜１５０００ｍＰａ・ｓの範囲内である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の膜。
【請求項９】
１リットル当たり５０ｇ以下のＶＯＣを含有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の膜（ただし、ＶＯＣは、２９３．１４Ｋの温度の蒸気圧が少なくとも０．０１ｋＰａの有機物質を指す）。
【請求項１０】
屋根に対する請求項１〜９のいずれか一項に記載の膜の使用。
【請求項１１】
防水システムであって、
任意にプライマー及び／又はアンダーコートと、
請求項１〜９のいずれか一項に記載の膜の１つ又は２つ以上の層と、
任意にトップコートと、
からなる、防水システム。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の膜の１つ又は２つ以上の層が、繊維強化メッシュと組み合わせられてなる、請求項１１に記載の防水システム。
【請求項１３】
屋根構造体を防水処理する方法であって、
請求項１〜９のいずれか一項に記載の膜を、０．５ｍｍ〜３ｍｍの範囲内の層厚にて屋根構造体の基層上に液体状態で塗布することと、
前記膜を該膜のオープンタイム内に繊維強化メッシュと接触させることと、
前記膜を湿気に曝すことであって、それにより該膜を部分的に又は全体的に硬化させることで、弾性コーティングを得ることと、
任意に前記膜の第２の層を０．５ｍｍ〜３ｍｍの範囲内の層厚にて塗布するとともに、該第２の層を湿気に曝すことにより硬化することと、
を含む、方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載の方法により得られる防水屋根構造体。
【請求項１５】
脂肪族ポリイソシアネートを基にする、少なくとも１種のイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーと、少なくとも１種の式（ＩＩ）：
【化４】
0006348913.tif 000015
（式中、
Ｂが、任意にエーテル基、エステル基、アミド基、カーボネート基、ウレタン基又は尿素基を含有する分子量が２８ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のｍ価のヒドロカーボン部分であり、
Ｒ５とＲ６とが独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ１２直鎖若しくは分岐アルキルから選択され、
ｍが２又は３である）のオキサゾリジンとを含む一液式湿気硬化型液体塗布防水膜における希釈剤としての、少なくとも１種の式（Ｉ）：
【化５】
0006348913.tif 000016
（式中、
Ａが、任意にエーテル基又はウレタン基を含有する分子量が２８ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のｎ価のヒドロカーボン部分であり、
Ｒ１とＲ２とが、同じ若しくは異なるＣ１〜Ｃ１２直鎖若しくは分岐アルキルであるか、又は５員〜８員の炭素環の一部である二価の直鎖若しくは分岐Ｃ４〜Ｃ１２ヒドロカーボン部分を形成するようにともに結合されており、
Ｒ３が、水素、又は直鎖若しくは分岐Ｃ１〜Ｃ１２アルキル若しくはアリールアルキル若しくはアルコキシカルボニルであり、
Ｒ４が、任意にエーテル基、カルボニル基又はエステル基を含有する一価のＣ６〜Ｃ２０ヒドロカーボン部分であり、
ｎが２〜６である）のアルジミンの使用。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一液式湿気硬化型ポリウレタンを基にする、特に屋根への塗布用の液体塗布防水膜に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
種々の液体塗布防水膜が知られている。屋根への塗布ではこれらの膜は既製のシート膜の代わりに使用されており、とりわけ複雑な屋根形状の場合及び改修作業での塗布がより容易となり、基層と完全に接着する柔軟なシームレス屋根コーティングが得られている。
【０００３】
屋根の上の液体塗布防水膜は厳しい要件を満たしていなければならない。これらの膜は、セルフレベリングコーティングとして塗布するために低い粘度と、手作業による塗布を可能にするのに十分長いオープンタイムとを有している必要があるが、易損性が速やかに除かれるように急速に硬化する必要もある。完全に硬化した場合、ルーフィング膜は広い温度範囲において、また風の力、滞水、霜、強い日光照射、微生物による攻撃及び根の貫通等の屋外の風化条件下において建物を効果的に水の浸入から守るために耐久弾性及び強度を備えている必要がある。
【０００４】
最新式の液体塗布防水膜はほとんどの場合、反応性ポリウレタン組成物であり、それぞれ一液式システム又は二液式システム（あるいは一部式システム又は二部式システムとも呼ばれる）として配合される。二液式システムについては、混合の質及び／又は化学量論における誤りが膜の性能に多大な影響を与えることから、特別な混合機及び２種の成分の適切な計量が要求され、塗布がより複雑である。一液式システムは塗布が容易ではあるが、硬化不良を起こしやすい。最新式の一液式システムは、硬化時の二酸化炭素の発生による過剰なガス発生を抑えるために、ブロックアミン硬化剤、特にオキサゾリジンを含んでいる。これらの一液式システムには一般に、低い粘度及び十分な保存期間を保証するためにかなりの量の溶媒が含まれる。このような一液式システムの溶媒含量を削減するようなＶＯＣ規制の強化により加速する試みによって、通例組成物の粘度がより高いレベルから始まり、保管中でのプレポリマーのＮＣＯ基とオキサゾリジン硬化剤との早期架橋反応により更に増大することから、粘度が高いために保存期間安定性及び加工性の悪化の問題が起こる。オキサゾリジン系一液式膜の更なる欠点は、ゆっくりとした硬化及び遮断剤、揮発性アルデヒド又はケトンの放出により引き起こされる不快な臭いに関係する。
【０００５】
特許文献１には、ブロックアミン硬化剤であるアルドールエステルポリアルジミンを基にする、好ましくはフローリング目的のための低ＶＯＣコーティング組成物が開示されている。これらの組成物は保存期間安定性が良好であり、不快な臭いを発生せずに硬化するが、官能価の低い硬化剤、及びアルドールエステル遮断剤の可塑化効果に起因して強度発現に制限がある。例として挙げられているコーティングは屋根への塗布には剛性が大きすぎるか、又は大量の溶媒を含有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２００８／０００８３１号
【発明の概要】
【０００７】
本発明の課題は、低い溶媒含量で、１リットル当たり僅か約５０ｇ以下のＶＯＣであっても良好な保存期間安定性及び良好な加工性を有する、屋根への塗布に有用な一液式液体塗布防水膜を提供することである。
【０００８】
驚くべきことに、請求項１に記載の液体塗布防水膜はこの課題を達成し、更なる利点を有することが見出された。この膜は温度にほとんど関係なく良好な引張強度及び高い伸度をもたらし、低温気候条件下であっても弾性を保つイソシアネート官能性の（isocyanate-functional：イソシアネート官能基を有する）ポリウレタンポリマーを含む。この膜はアルドールエステルアルジミンをオキサゾリジンとの特定の比率で更に含む。この特定の組合せが驚くべきことに、アルジミン又はオキサゾリジン単独を基にする最新式の膜では達成されない非常に魅力的な特性群：良好な保存期間安定性及び低い溶媒含量でも低い粘度、良好な機械的特性、特に高い伸度と併せた高い引張強度、手による塗布を可能にする長いオープンタイム、更に欠損を防ぐ急速な信頼性のある硬化特性をもたらす。アルジミノ基及びオキサゾリジノ基の両方を有する１種の分子を使用する代わりに２種の別個の分子としてアルジミンとオキサゾリジンとを組み合わせることには、アルドールエステルアルデヒドから誘導されるオキサゾリジンは十分急速に加水分解することはなく、アルキルアルデヒドから誘導されるアルジミンは膜の臭い及びアルデヒド排出を増大させることから、アルジミンとオキサゾリジンとが異なるタイプのアルデヒドから誘導されるという利点がある。
【０００９】
低い溶媒含量と長い保存期間とを組み合わせることが可能であることが、配合者に最も厳しいＶＯＣ規制を満たし、最低限の収縮及び非常に低い臭気特性を有する最高級の製品を得るまたとない機会を与える。長いオープンタイムと併せた急速な硬化特性が、丁寧な塗布を可能にし、高い初期強度をもたらすことにより、脆弱な膜の時間を最小限に抑え、多層構成の場合に塗布を加速させる。良好な機械的特性が、広い温度範囲での高い亀裂架橋（crack-bridging）品質をもたらし、高い耐久性が保証される。
【００１０】
本発明の別の態様は、硬化していない材料の良好な保存期間安定性、より急速な硬化、硬化した膜の臭いの減少、並びに高い強度及び伸度等の更なる利点をもたらす、オキサゾリジン系一液式湿気硬化型液体塗布防水膜用の非ＶＯＣ希釈剤としてのアルドールエステルアルジミンの使用である。
【００１１】
請求項１に記載の液体塗布防水膜は屋根、特に平坦な又は傾斜の低い屋根への使用に特に適している。この膜は細かな作業及び改修目的に特に有益である。
【００１２】
本発明の他の態様は他の独立クレームにおいて明らかである。本発明の好ましい態様は従属クレームにおいて明らかである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の主題は、一液式湿気硬化型液体塗布防水膜であって、
少なくとも１種のイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーと、
少なくとも１種の式（Ｉ）：
【化１】
0006348913.tif 000002
（式中、
Ａが、任意にエーテル基又はウレタン基を含有する分子量が２８ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のｎ価のヒドロカーボン部分であり、
Ｒ１とＲ２とが、同じ若しくは異なるＣ１〜Ｃ１２直鎖若しくは分岐アルキルであるか、又は５員〜８員の炭素環の一部である二価の直鎖若しくは分岐Ｃ４〜Ｃ１２ヒドロカーボン部分を形成するようにともに結合されており、
Ｒ３が、水素、又は直鎖若しくは分岐Ｃ１〜Ｃ１２アルキル若しくはアリールアルキル若しくはアルコキシカルボニルであり、
Ｒ４が、任意にエーテル基、カルボニル基又はエステル基を含有する一価のＣ６〜Ｃ２０ヒドロカーボン部分であり、
ｎが２〜６である）のアルジミンと、
少なくとも１種の式（ＩＩ）：
【化２】
0006348913.tif 000003
（式中、
Ｂが、任意にエーテル基、エステル基、アミド基、カーボネート基、ウレタン基又は尿素基を含有する分子量が２８ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のｍ価のヒドロカーボン部分であり、
Ｒ５とＲ６とが独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ１２直鎖若しくは分岐アルキルから選択され、
ｍが２又は３である）のオキサゾリジンと、
を含み、
アルジミノ基の数とオキサゾリジノ基の数との比が８０／２０〜２０／８０の範囲内である、一液式湿気硬化型液体塗布防水膜である。
【００１４】
本明細書において「一液式湿気硬化型」という用語は、液体塗布膜が単一の防湿容器に入れられ、或る特定の保存期間安定性を有し、湿気に曝されると硬化することを表す。
【００１５】
本明細書において「液体塗布防水膜」という用語は、液体状態で層として基層上に塗布されると、硬化して基層を防水性にする弾性膜を形成する材料を指す。
【００１６】
本明細書において「ポリウレタンポリマー」という用語は、いわゆるジイソシアネート重付加プロセスにより調製される全てのポリマーを包含する。ポリウレタンポリマーはポリイソシアネートとポリオールとを反応させることにより得られるイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーを包含し、これはプレポリマーとも呼ぶことができ、ポリイソシアネート自体でもある。
【００１７】
本明細書において「保存期間安定性」という用語は、組成物が室温にて好適な容器内で湿気の排除下において或る特定の期間、特に数ヶ月間、塗布特性又は最終用途特性を大幅に変化することなく保管される能力を表す。
【００１８】
本明細書においてポリオール、ポリイソシアネート又はポリアミン等の「ポリ」で始まる物質名は、１分子当たり２つ以上の各官能基（例えばポリオールの場合、ＯＨ基）を保有する物質を表す。
【００１９】
本明細書においてアミン又はイソシアネートは、そのアミノ基又はそのイソシアネート基がそれぞれ、脂肪族部分、脂環式部分又はアリール脂肪族部分と直接結合する場合に「脂肪族」と呼ばれる。そのため対応する官能基はそれぞれ脂肪族アミノ基又は脂肪族イソシアネート基と呼ばれる。
【００２０】
本明細書においてアミン又はイソシアネートは、そのアミノ基又はそのイソシアネート基がそれぞれ、芳香族部分と直接結合する場合に「芳香族」と呼ばれる。そのため対応する官能基はそれぞれ芳香族アミノ基又は芳香族イソシアネート基と呼ばれる。
【００２１】
本明細書において「第一級アミノ基」という用語は有機部分に結合したＮＨ２基を表し、「第二級アミノ基」という用語は、ともに環の一部となり得る２つの有機部分に結合したＮＨ基を表す。
【００２２】
本明細書において「ＶＯＣ」という頭字語は、２９３．１４Ｋの温度の蒸気圧が少なくとも０．０１ｋＰａの有機物質である「揮発性有機化合物」を表す。
【００２３】
本明細書において「溶媒」という用語は、本明細書に記載のイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーを溶解することが可能であり、かついずれのイソシアネート反応性の官能基も保有していないＶＯＣである液体を表す。
【００２４】
本明細書において「室温」は２３℃の温度を表す。
【００２５】
本明細書において「分子量」という用語は、分子又は「−部分（−部位）」（moiety）とも呼ばれる分子の一部のモル質量（１モル当たりのグラム数で与えられる）を表す。「平均分子量」という用語は、分子又は部分のオリゴマー混合物又はポリマー混合物の数平均分子量（Ｍｎ）を表す。
【００２６】
本発明の液体塗布膜は少なくとも１種のイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーを含む。
【００２７】
好適なイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーは、少なくとも１種のポリイソシアネートと少なくとも１種のポリオールとの反応により得ることができ、イソシアネート基はヒドロキシル基に対して化学量論的に過剰である。ポリイソシアネートとポリオールとの反応は既知の方法、好ましくは５０℃〜１００℃の温度にて、任意に好適な触媒を用いることにより行う。ポリイソシアネートは１．３〜５、より好ましくは１．５〜３の範囲内のイソシアネート基とヒドロキシル基との比に相当する量で使用するのが好ましい。ポリウレタンポリマーの遊離ＮＣＯ基の含量は１重量％〜１０重量％、好ましくは２重量％〜８重量％の範囲内であるのが好ましい。任意にポリオールとポリイソシアネートとをイソシアネート反応性基を含まない可塑剤又は溶媒の存在下で反応させてもよい。
【００２８】
好ましくはイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーの平均分子量は１０００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌの範囲内、より好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である。
【００２９】
好ましくはイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーの平均イソシアネート官能価は１．７〜３、より好ましくは１．８〜２．５の範囲内である。
【００３０】
好適なイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーを調製するためのポリオールは、分散スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）、アクリロニトリル−メチルメタクリレート又は尿素粒子を含有するポリエーテルポリオールを含むポリエーテルポリオール、更にポリエステルポリオール、例えば、ジオール又はトリオールとラクトン又はジカルボン酸若しくはそれらのエステル若しくは無水物との重縮合反応生成物、更にポリカーボネートポリオール、少なくとも２つの異なったポリエーテル、ポリエステル又はポリカーボネート単位のブロックを有するブロックコポリマーポリオール、ポリアクリレート及びポリメタクリレートポリオール、ポリヒドロキシ官能性油脂、とりわけ天然油脂、並びにポリハイドロカーボンポリオール、例えば、ポリヒドロキシ官能性ポリオレフィンである。
【００３１】
上記のポリオールと共に、低分子量の二価又は多価アルコール、例えば、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体のジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコール、異性体のブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、二量体の脂肪アルコール、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリトリトール、キシリトール、ソルビトール又はマンニトール等の糖アルコール、サッカロース等の糖、その他の多価アルコール、低分子量の上記二価又は多価アルコールのアルコキシル化生成物、並びに上記アルコールの混合物を少量用いることができる。
【００３２】
好ましいポリオールは、５００ｇ／ｍｏｌ〜６０００ｇ／ｍｏｌ、特に１０００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量のジオール及びトリオールである。
【００３３】
好ましいポリオールは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール及びポリアクリレートポリオールである。
【００３４】
特に好ましいポリオールは、ポリエーテルポリオール、特にポリオキシアルキレンポリオールである。これらのポリオールは硬化膜において良好な低温柔軟性を発現するのを助ける。
【００３５】
ポリオキシアルキレンポリオールは、エチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、１，２−若しくは２，３−ブチレンオキシド、オキセタン、テトラヒドロフラン又はそれらの混合物の重合生成物であり、２つ以上の活性水素原子を有する開始分子、例えば、水、アンモニア又は幾つかのＯＨ−若しくはＮＨ−基を有する化合物、例えば、１，２−エタンジオール、１，２−及び１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体のジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコール、異性体のブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロール、アニリン、並びに上記の化合物の混合物を使用して任意に重合される。
【００３６】
例えばいわゆる複合金属シアン化物錯体触媒（ＤＭＣ触媒）を使用することにより得ることが可能な不飽和度の低いポリオキシアルキレンポリオール（ＡＳＴＭ  Ｄ−２８４９−６９に準拠して測定し、ポリオール１グラム当たりの不飽和のミリ当量（ｍｅｑ／ｇ）で示す）と、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣｓＯＨ又はアルカリアルコレート等のアニオン性触媒を使用して得ることが可能な不飽和度の高いポリオキシアルキレンポリオールとの両方が好ましい。
【００３７】
特に好ましいポリオキシアルキレンポリオールはエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの重合生成物である。
【００３８】
ポリオキシプロピレンポリオール及びいわゆるエチレンオキシドでエンドキャップされたポリオキシプロピレンポリオールであるのがより好ましい。後者は、純粋なポリオキシプロピレンポリオールの後エトキシル化（post-ethoxylating）により得ることが可能であり、そのため第一級ヒドロキシル基を特徴とする特定のポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンポリオールである。これらのポリオールは、硬化膜における良好な低温柔軟性及び良好な風化特性を可能にする。
【００３９】
特に好ましいポリオキシアルキレンポリオールは、平均分子量が５００ｇ／ｍｏｌ〜６０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、特に１０００ｇ／ｍｏｌ〜４０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である、ポリオキシプロピレンジオール及びポリオキシプロピレントリオール、並びにエチレンオキシドでエンドキャップされたポリオキシプロピレンジオール及びエチレンオキシドでエンドキャップされたポリオキシプロピレントリオールである。
【００４０】
これらのポリエーテルポリオールは、硬化膜において低い粘度と、良好な風化特性と、良好な機械的特性との組合せをもたらす。
【００４１】
更に特に好ましいポリオールは、ポリカーボネートポリオール、特に、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート又はホスゲンとエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、二量体の脂肪酸ジオール（ジメリルジオール）、ヒドロキシピバル酸ネオペンチルグリコールエステル、グリセロール及び１，１，１−トリメチロールプロパン等のジオール又はトリオールとの重縮合生成物である。
【００４２】
そのようなポリカーボネートポリオールは、膜の良好な風化特性の発揮を促進することができる。
【００４３】
好ましい低分子量アルコールは、６０ｇ／ｍｏｌ〜１５０ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量の二官能性アルコールである。特に好ましいものは、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール及びジエチレングリコールである。これらのアルコールは、特に膜の強度を改善する。最も好ましいものは、１，４−ブタンジオールである。
【００４４】
更に好ましい低分子量アルコールは、ジブロモネオペンチルグリコール等の二官能性臭素化アルコールである。これらのアルコールは特に膜の難燃特性を改善する。
【００４５】
好ましくは、イソシアネート官能性のポリウレタンポリマーは、少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、最も好ましくは少なくとも９０重量％のポリエーテルポリオールを含むポリオール混合物から調製される。
【００４６】
特に好ましい実施形態では、イソシアネート官能性のポリウレタンポリマーは、分子量が５００ｇ／ｍｏｌ〜６０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の少なくとも１種のポリエーテルポリオールと、分子量が６０ｇ／ｍｏｌ〜１５０ｇ／ｍｏｌの範囲内の少なくとも１種のジオール、特に１，４−ブタンジオールとの組合せから得られる。このようなイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーは、低い粘度を示し、良好な機械的特性、特に高い強度をもたらす。
【００４７】
好適なイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーを得るためのポリイソシアネートは以下の通りである：
脂肪族ポリイソシアネート、特に、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、２−メチルペンタメチレン−１，５−ジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、１，１０−デカンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、リシン又はリシンエステルジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−及び−１，４−ジイソシアネート、１−メチル−２，４−及び−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサン並びにこれらの異性体の任意の混合物（ＨＴＤＩ又はＨ６ＴＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチル−シクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、又はＩＰＤＩ）、パーヒドロ−２，４’−及び−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ又はＨ１２ＭＤＩ）、１，４−ジイソシアナト−２，２，６−トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＩ）、１，３−及び１，４−ビス−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ｍ−及びｐ−キシリレンジイソシアネート（ｍ−及びｐ−ＸＤＩ）、ｍ−及びｐ−テトラメチル−１，３−及び−１，４−キシリレンジイソシアネート（ｍ−及びｐ−ＴＭＸＤＩ）、ビス−（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ナフタレン、二量体又は三量体の脂肪酸イソシアネート、例えば、３，６−ビス−（９−イソシアナトノニル）−４，５−ジ−（１−ヘプテニル）シクロヘキセン（ジメリルジイソシアネート）、及びα，α，α’，α’，α’’，α’’−ヘキサメチル−１，３，５−メシチレントリイソシアネート（それらの好ましいものは、ＨＤＩ、ＴＭＤＩ、ＩＰＤＩ及びＨ１２ＭＤＩである）。
芳香族ポリイソシアネート、特に、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート並びにこれらの異性体の任意の混合物（ＭＤＩ）、２，４−及び２，６−トルイレンジイソシアネート並びにこれらの異性体の任意の混合物（ＴＤＩ）、１，３−及び１，４−フェニレンジイソシアネート、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−ジイソシアナトベンゼン、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル（ＴＯＤＩ）、ジアニシジンジイソシアネート（ＤＡＤＩ）、１，３，５−トリス−（イソシアナトメチル）ベンゼン、トリス−（４−イソシアナトフェニル）メタン並びにトリス−（４−イソシアナトフェニル）チオホスフェート（それらの好ましいものは、ＭＤＩ及びＴＤＩである）。
【００４８】
イソシアネート官能性のポリウレタンポリマーを得るのに好ましいポリイソシアネートは脂肪族ポリイソシアネートである。このようなポリマーは、特に良好な保存期間安定性及び耐光性、すなわち日光照射下での耐黄変性、並びに良好な耐ＵＶ性を有する液体塗布膜を提供する。
【００４９】
イソシアネート官能性のポリウレタンポリマーを得るのに最も好ましい脂肪族ポリイソシアネートはＩＰＤＩである。このようなポリマーは、高い強度及び高い伸度を有する特に粘度が低い液体塗布膜を提供する。
【００５０】
本発明の一実施形態では、イソシアネート官能性のポリウレタンポリマーを得るのに好ましいポリイソシアネートは芳香族ポリイソシアネート、特にＭＤＩである。ＭＤＩは、揮発性が非常に低いためにＥＨＳの観点から好ましい。さらに、ＭＤＩは安価であり、急速な硬化及び強度の高い膜をもたらす。
【００５１】
イソシアネート官能性のポリウレタンポリマーを得るために、或る特定量のオリゴマー又はポリマー又は他の誘導体を含有するポリイソシアネートを使用することが有益である場合がある。とりわけＭＤＩの場合、ＭＤＩとＭＤＩのオリゴマー又はポリマー又は誘導体との混合物、好ましくは例えばデスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＣＤ、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＰＦ、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＰＣ（全てBayer製）又はアイソネート（Ｉｓｏｎａｔｅ）（登録商標）  Ｍ  １４３（Dow製）として市販されている、いわゆるＭＤＩのカルボジイミド又はウレトンイミン又はウレタンを含有する変性ＭＤＩ、並びにデスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＶＬ、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＶＬ５０、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＶＬ  Ｒ１０、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＶＬ  Ｒ２０、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＶＨ  ２０  Ｎ及びデスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＶＫＳ  ２０Ｆ（全てBayer製）、アイソネート（Ｉｓｏｎａｔｅ）（登録商標）  Ｍ  ３０９、ボラネート（Ｖｏｒａｎａｔｅ）（登録商標）  Ｍ  ２２９及びボラネート（Ｖｏｒａｎａｔｅ）（登録商標）  Ｍ  ５８０（全てDow製）又はルプラナート（Ｌｕｐｒａｎａｔｅ）（登録商標）  Ｍ  １０  Ｒ（BASF製）等の、いわゆるＭＤＩとＭＤＩのホモログとの混合物を表すポリマーＭＤＩ、すなわちＰＭＤＩを使用することが有益である場合がある。
【００５２】
一液式湿気硬化型液体塗布防水膜は少なくとも１種の式（Ｉ）のアルジミンを更に含む。
【化３】
0006348913.tif 000004
【００５３】
ｎは２又は３であるのが好ましい。これらのアルジミンはジアミン又はトリアミンから誘導され、良好な機械的特性、特に高い伸度と高い強度との良好な組合せを有する膜を可能にする。
【００５４】
Ｒ１とＲ２とはそれぞれメチルであるのが好ましい。これらのアルジミンは低い粘度、及び急速な信頼性のある硬化特性を有する膜を可能にする。
【００５５】
Ｒ３は水素であるのが好ましい。これらのアルジミンは低い粘度、及び急速な信頼性のある硬化特性を有する膜を提供する。
【００５６】
Ｒ４はＣ１１アルキルであるのが好ましい。これらのアルジミンは、低い温度での低い粘度及び高い柔軟性を有する無臭の膜を提供する。
【００５７】
Ｒ１とＲ２とがメチルであり、Ｒ３が水素であり、Ｒ４がウンデシルである、式（Ｉ）のアルジミンが特に好ましい。これらのアルジミンは、低い粘度、急速な信頼性のある硬化特性、及び低い温度での高い柔軟性を有する無臭の膜を提供する。
【００５８】
Ａは、任意にエーテル基を含有する分子量が２８ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、特に８４ｇ／ｍｏｌ〜６００ｇ／ｍｏｌの範囲内のｎ価のヒドロカーボン部分であるのが好ましい。このようなアルジミンは、温暖条件において良好な機械的特性、特に低い温度での高い柔軟性、及び高い強度を有する膜を提供する。
【００５９】
Ａは、ヘキサメチレン−１，６−ジアミン、２−メチルペンタン−１，５−ジアミン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（イソホロンジアミン）、２，２，４−及び２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、２，５（２，６）−ビス−（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、３（４），８（９）−ビス（アミノメチル）−トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１，４−ジアミン、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン、平均分子量が２００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは２００ｇ／ｍｏｌ〜６００ｇ／ｍｏｌの範囲内のポリオキシプロピレンジアミン及びポリオキシプロピレントリアミン、１，３−フェニレンジアミン、１，４−フェニレンジアミン、２，４−及び２，６−トルイレンジアミン並びに４，４’−、２，４’−及び２，２’−ジアミノジフェニルメタンからなる群より選択されるポリアミンの第一級アミノ基を除いた際に残る部分であることが好ましい。
【００６０】
本発明の特に好ましい実施形態では、Ａは、ヘキサメチレン−１，６−ジアミンの第一級アミノ基を除いた際に残る部分である。これらのアルジミンは、特に低い粘度及び急速な硬化特性を有する膜を提供する。
【００６１】
本発明の別の特に好ましい実施形態では、Ａは、イソホロンジアミンの第一級アミノ基を除いた際に残る部分である。これらのアルジミンは、特に低い粘度及び高い強度を有する膜を提供する。
【００６２】
本発明の別の特に好ましい実施形態では、Ａは、平均分子量が２００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは２００ｇ／ｍｏｌ〜６００ｇ／ｍｏｌの範囲内のポリオキシプロピレンジアミン又はポリオキシプロピレントリアミンの第一級アミノ基を除いた際に残る部分である。これらのアルジミンは、特に低い粘度、急速な硬化特性及び高い伸度を有する膜を提供する。
【００６３】
本発明の最も好ましい実施形態では、Ａは、平均分子量が４００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４００ｇ／ｍｏｌ〜５００ｇ／ｍｏｌの範囲内のポリオキシプロピレントリアミン、特にHuntsman製のジェファミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）（登録商標）  Ｔ−４０３、若しくはBASF若しくはNitroil製の対応する等級のもの、又はHuntsman製のジェファミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）（登録商標）  Ｔ−５０００、若しくはBASF若しくはNitroil製の対応する等級のものの第一級アミノ基を除いた際に残る部分である。これらのアルジミンは、非常に急速な硬化特性、及び高い伸度と強度との良好な組合せを有する膜を提供する。
【００６４】
好ましい式（Ｉ）のアルジミンは、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−ヘキサメチレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、７００ｇ／ｍｏｌ〜４６００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量のＮ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−ポリオキシプロピレンジアミン及び１２００ｇ／ｍｏｌ〜５８００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量のＮ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−ポリオキシプロピレントリアミンからなる群より選択される。これらのアルジミンは、良好な加工性及び急速な硬化特性、並びに硬化した際の高い伸度及び良好な強度を有する無臭の膜を提供する。
【００６５】
本発明の特に好ましい実施形態では、式（Ｉ）のアルジミンは、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−ヘキサメチレン−１，６−ジアミンである。このアルジミンは、特に低い粘度及び急速な硬化特性を有する無臭の膜を提供する。
【００６６】
本発明の別の特に好ましい実施形態では、式（Ｉ）のアルジミンは、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンである。このアルジミンは、特に低い粘度及び高い強度を有する無臭の膜を提供する。
【００６７】
本発明の別の特に好ましい実施形態では、式（Ｉ）のアルジミンは、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−ポリオキシプロピレンジアミン又はＮ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−ポリオキシプロピレントリアミンである。これらのアルジミンは、特に低い粘度、急速な硬化特性及び高い伸度を有する膜を提供する。トリアルジミンがとりわけ好ましい。トリアルジミンは、非常に急速な硬化特性及び高い強度と高い伸度との良好な組合せをもたらす。
【００６８】
本発明の特に好ましい実施形態では、液体塗布膜は少なくとも２つの異なる式（Ｉ）のアルジミンの組合せを含む。２種以上の式（Ｉ）のアルジミンの使用によって、好適な方法で粘度、硬化速度、引張強度及び伸度等の特性のバランスを取ることが可能となる。
【００６９】
２種の異なる式（Ｉ）のアルジミンの一方がジアルジミンであり、他方がトリアルジミンであるのが好ましい。
【００７０】
トリアルジミンは、平均分子量が１２００ｇ／ｍｏｌ〜５８００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１２００ｇ／ｍｏｌ〜１３００ｇ／ｍｏｌの範囲内のＮ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−ポリオキシプロピレントリアミンであるのが好ましい。
【００７１】
ジアルジミンは、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−ヘキサメチレン−１，６−ジアミン及びＮ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンからなる群より選択されることが好ましい。
【００７２】
このような膜は、低い粘度と急速な硬化特性と高い強度と高い伸度との予想外に良好な組合せを示す。
【００７３】
式（Ｉ）のアルジミンは、少なくとも１種の式（ＩＩＩ）のアミンと少なくとも１種の式（ＩＶ）のアルデヒドとの縮合反応により入手可能であるのが好ましい。
【化４】
0006348913.tif 000005
【００７４】
式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）では、Ａ、ｎ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は既述の意味を有する。
【００７５】
この縮合反応については、式（ＩＶ）のアルデヒドは、式（ＩＩＩ）のアミンの第一級アミノ基に対して化学量論的に又は過剰に使用される。この反応は有益には１５℃〜１２０℃の範囲内の温度にて、溶媒の存在下で又は溶媒を用いずに行うことができる。放出される水は好適な溶媒とともに共沸除去するか、又は真空下で直接除去する。
【００７６】
一液式湿気硬化型液体塗布防水膜は少なくとも１種の式（ＩＩ）のアルジミンを更に含む。
【化５】
0006348913.tif 000006
【００７７】
Ｂは、カーボネート基又はウレタン基を含有する分子量が１１８ｇ／ｍｏｌ〜５００ｇ／ｍｏｌの範囲内のｍ価のヒドロカーボン部分であることが好ましい。
【００７８】
Ｒ５は水素であることが好ましい。
【００７９】
Ｒ６はＣ３〜Ｃ７分岐アルキルである。特に好ましいものは２−プロピル及び３−ヘプチルである。
【００８０】
ｍは２であることが好ましい。
【００８１】
このようなオキサゾリジンは、高い伸度及び高い強度を有する膜を提供する。
【００８２】
Ｒ５が水素であり、Ｒ６が２−プロピル又は３−ヘプチルである式（ＩＩ）のオキサゾリジンが特に好ましい。
【００８３】
式（ＩＩ）が式（ＩＩａ）又は式（ＩＩｂ）に相当するオキサゾリジンが特に好ましい。
【化６】
0006348913.tif 000007
【００８４】
式（ＩＩａ）及び式（ＩＩｂ）中、Ｒ５及びＲ６は既述の意味を有する。
【００８５】
式（ＩＩａ）及び式（ＩＩｂ）のオキサゾリジンは、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−テトラヒドロオキサゾールの誘導体であり、この誘導体はジエタノールアミンとアルデヒド又はケトン、特にイソブチルアルデヒド又は２−エチルヘキサナールとの縮合反応により得ることが可能である。
【００８６】
式（ＩＩａ）のオキサゾリジンは、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−テトラヒドロオキサゾールと有機カーボネートとの反応により得ることが可能である。
【００８７】
式（ＩＩｂ）のオキサゾリジンは、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−テトラヒドロオキサゾールと１，６−ヘキサンジイソシアネート（ＨＤＩ）との反応により得ることが可能である。
【００８８】
これらのオキサゾリジンによって、良好な加工性、良好な伸度及び高い強度を有する膜が可能となる。
【００８９】
市販の式（ＩＩ）のオキサゾリジンの例は、Ｈａｒｄｅｎｅｒ  ＯＺ（Bayer製）、ゾルディン（Ｚｏｌｄｉｎｅ）（登録商標）  ＲＤ−４（Angus Chemical製）、並びにＩｎｃｏｚｏｌ（商標）  ＬＶ、Ｉｎｃｏｚｏｌ（商標）  ４、Ｉｎｃｏｚｏｌ（商標）  ＨＰ、Ｉｎｃｏｚｏｌ（商標）  ＮＣ、Ｉｎｃｏｚｏｌ（商標）  ＣＦ、Ｉｎｃｏｚｏｌ（商標）  ＥＨ及びＩｎｃｏｚｏｌ（商標）  Ｋ（Incorez製）である。
【００９０】
この液体塗布膜において、アルジミノ基の数とオキサゾリジノ基の数との比は８０／２０〜２０／８０の範囲内である。この範囲内において、膜は良好な保存期間安定性、急速な信頼性のある硬化特性及び良好な機械的特性を特徴とする。
【００９１】
アルジミノ／オキサゾリジノの比が８０／２０を超える場合、膜は軟らかすぎて、引張強度が低い。
【００９２】
アルジミノ／オキサゾリジノの比が２０／８０未満の場合、膜は低い保存期間安定性、不十分な硬化特性、特に長いスキニング時間（skinning time）を有し、伸度に制限がある。
【００９３】
アルジミノ／オキサゾリジノの比が７５／２５〜２５／７５の範囲内であるのが好ましい。この範囲内において、膜は急速に硬化し、低い溶媒含量でも非常に良好な保存期間安定性、及び高い強度と高い伸度との良好な組合せを有する。
【００９４】
アルジミノ／オキサゾリジノの比が７０／３０〜３０／７０の範囲内であるのがより好ましい。この範囲内において、膜は急速に硬化し、非常に良好な保存期間安定性、並びに特に高い強度及び伸度を有する。
【００９５】
液体塗布膜におけるアルジミン及びオキサゾリジンの含量は、ブロックアミノ基及びヒドロキシル基の総数とイソシアネート基の数との比が０．３〜１．０の範囲内、好ましくは０．４〜１．０の範囲内、より好ましくは０．６〜１．０の範囲内となるようなものであるのが好ましい。この範囲内において、膜は気泡又はブリスターを形成せずに硬化し、強度の高い材料が得られる。
【００９６】
好ましくは、液体塗布膜におけるイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーの含量は１５重量％〜７０重量％、より好ましくは１５重量％〜６０重量％、特に１５重量％〜５０重量％の範囲内である。
【００９７】
膜は、既述の成分の他に更なる成分を含んでいてもよい。
【００９８】
液体塗布膜は少なくとも１種のフィラーを含むのが好ましい。フィラーは強度及び耐久性を発現するのを助けるものである。
【００９９】
好ましいフィラーは、無機フィラー、特に、炭酸カルシウム（「白亜」）、例えば、重質炭酸カルシウム（ＧＣＣ）及び軽質炭酸カルシウム（ＰＣＣ）、硫酸バリウム（バライト）、スレート、シリケート（石英）、マグネシオシリケート（タルク）、アルミノシリケート（粘土、カオリン）、ドロマイト、マイカ、ガラスバブル並びにケイ酸、特に熱分解プロセスで高度に分散されたケイ酸（ヒュームドシリカ）である。これらのフィラーは表面コーティング、例えばステアレート又はシロキサンコーティングを保有していても又は保有していなくてもよい。
【０１００】
更なる好ましいフィラーは有機フィラー、特にカーボンブラック及びミクロスフェアである。
【０１０１】
液体塗布膜は少なくとも１種の顔料を更に含むのが好ましい。顔料は膜の色を規定し、強度を発現し、耐久性、特にＵＶ安定性を増大させるのを助けるものである。
【０１０２】
好ましい顔料は二酸化チタン、酸化鉄及びカーボンブラックである。
【０１０３】
液体塗布膜は、少なくとも１種の難燃性フィラーを更に含むことが好ましい。好ましい難燃性フィラーは、三水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）、二水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、ホウ酸、ホウ酸亜鉛、リン酸亜鉛、メラミンボレート、メラミンシアヌレート、エチレンジアミンホスフェート、アンモニウムポリホスフェート、ジ−メラミンオルトホスフェート、ジ−メラミンピロホスフェート、ヘキサブロモシクロドデカン、デカブロモジフェニルオキシド及びトリス（ブロモネオペンチル）ホスフェートである。
【０１０４】
液体塗布膜は、少なくとも１種の難燃性可塑剤、特に、ホスフェート又はホスホネート、具体的には、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、ジフェニル−ｔｅｒｔ．ブチルフェニルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート（ＤＰＫ）、トリクレシルホスフェート（ＴＫＰ）、トリエチルホスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジフェニル−２−エチルヘキシルホスフェート（ＤＰＯ）、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＦ）、ジフェニルイソデシルホスフェート、ジメチルプロパンホスホネート（ＤＭＰＰ）、テトラフェニルレゾルシノールジホスフェート、レゾルシノールジホスフェートオリゴマー（ＲＤＰ）、エチレンジアミンジホスフェート、並びにトリス（１−クロロ−２−プロピル）ホスフェート、トリス（１，３−ジクロロ−２−プロピル）ホスフェート及び２，２−ビス（クロロメチル）トリメチレンビス（ビス（２−クロロエチル）ホスフェート）等のクロロアルキルホスフェートエステルを更に含むことが好ましい。
【０１０５】
液体塗布膜はＮＣＯ官能価が２を超える少なくとも１種のポリイソシアネート架橋剤、特に既述のジイソシアネートのオリゴマー、ポリマー又は誘導体を更に含むのが好ましい。好ましい脂肪族ポリイソシアネート架橋剤は、ＨＤＩ−ビウレット、例えば、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  Ｎ  １００及びＮ  ３２００（Bayer製）、トロネイト（Ｔｏｌｏｎａｔｅ）（登録商標）  ＨＤＢ及びＨＤＢ−ＬＶ（Rhodia製）及びデュラネート（Ｄｕｒａｎａｔｅ）（登録商標）  ２４Ａ−１００（Asahi Kasei製）；ＨＤＩ−イソシアヌレート、例えば、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  Ｎ  ３３００、Ｎ  ３６００及びＮ  ３７９０  ＢＡ（Bayer製）、トロネイト（Ｔｏｌｏｎａｔｅ）（登録商標）  ＨＤＴ、ＨＤＴ−ＬＶ及びＨＤＴ−ＬＶ２（Rhodia製）、デュラネート（Ｄｕｒａｎａｔｅ）（登録商標）  ＴＰＡ−１００及びＴＨＡ−１００（Asahi Kasei製）及びコロネート（Ｃｏｒｏｎａｔｅ）（登録商標）  ＨＸ（Nippon Polyurethane製）；ＨＤＩ−ウレトジオン、例えば、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  Ｎ  ３４００（Bayer製）；ＨＤＩ−イミノオキサジアジンジオン、例えば、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ３９００（Bayer製）；ＨＤＩ−アロファネート、例えば、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＶＰ  ＬＳ  ２１０２（Bayer製）及びバソナット（Ｂａｓｏｎａｔ）（登録商標）  ＨＡ  １００、バソナット（Ｂａｓｏｎａｔ）（登録商標）  ＨＡ  ２００及びバソナット（Ｂａｓｏｎａｔ）（登録商標）  ＨＡ  ３００（全てBASF製）；ＩＰＤＩ−イソシアヌレート、例えば、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  Ｚ  ４４７０（Bayer製）及びベスタナット（Ｖｅｓｔａｎａｔ）（登録商標）  Ｔ１８９０／１００（Evonik製）；ＩＰＤＩ／ＨＤＩを基にする混合イソシアヌレート、例えば、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＮＺ  １（Bayer製）である。好ましい芳香族ポリイソシアネート架橋剤は、ＴＤＩ−オリゴマー、例えば、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＩＬ（Bayer製）；ＭＤＩのカルボジイミド又はウレトンイミンを含有する変性ＭＤＩ、例えば、既に述べたものである。混合芳香族／脂肪族ポリイソシアネート架橋剤、特にＴＤＩ／ＨＤＩを基にするイソシアヌレート、例えば、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＨＬ（Bayer製）もまた使用することができる。
【０１０６】
脂肪族ポリイソシアネート架橋剤は、脂肪族ポリイソシアネートを基にするイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーを含有する膜において特に好ましい。
【０１０７】
ＩＰＤＩ−イソシアヌレート及びＩＰＤＩを含有する混合イソシアヌレートが特に好ましい。
【０１０８】
液体塗布膜はイソシアネート基の反応を加速する少なくとも１種の金属系触媒を更に含むのが好ましい。好ましい金属系触媒は、ジアルキルスズ錯体、特にジメチルスズ、ジブチルスズ又はジオクチルスズカルボキシレート、メルカプチド又はアセトアセトネート、例えば、ＤＭＴＤＬ、ＤＢＴＤＬ、ＤＢＴ（ａｃａｃ）２、ＤＯＴＤＬ、ジオクチルスズ（ＩＶ）ネオデカノエート若しくはＤＯＴ（ａｃａｃ）２、ビスマス（ＩＩＩ）錯体、例えば、ビスマス（ＩＩＩ）オクトエート又はビスマス（ＩＩＩ）ネオデカノエート、亜鉛（ＩＩ）錯体、例えば、亜鉛（ＩＩ）オクトエート又は亜鉛（ＩＩ）ネオデカノエート、及びジルコニウム（ＩＶ）錯体、例えば、ジルコニウム（ＩＶ）オクトエート又はジルコニウム（ＩＶ）ネオデカノエートである。
【０１０９】
液体塗布膜はアルジミノ基及びオキサゾリジノ基の加水分解を加速する少なくとも１種の酸触媒を更に含むのが好ましい。好ましい酸触媒はカルボン酸及びスルホン酸、特に安息香酸又はサリチル酸等の芳香族カルボン酸である。
【０１１０】
液体塗布膜は少なくとも１種のＵＶ安定剤を更に含むのが好ましい。好ましいＵＶ安定剤は、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、オキサラニリド、フェニルトリアジン及び特に２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチルエステル等のＵＶ吸収剤、並びにビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート及び少なくとも１種の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル部分を含有する他の化合物等のヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）である。ＵＶ安定剤はポリマーの露光下での分解を防ぐのを助けるものである。
【０１１１】
液体塗布膜は、以下の成分を更に含み得る：
その他のポリイソシアネート、例えば、その他のイソシアネート官能性のポリウレタンポリマー、特にＭＤＩ、ＴＤＩ、ＩＰＤＩ又はＨＤＩを基にするイソシアネート官能性のポリウレタンポリマー；
式（Ｉ）のアルジミン及び式（ＩＩ）のオキサゾリジン以外のブロックアミン硬化剤、特にその他のアルジミン；
ホスフェート及びホスホネート以外の可塑剤、特に、フタレート、トリメリテート、スクシネート、グルタレート、アジペート、セバケート、アゼレート、シトレート、ベンゾエート、アセチル化グリセリン若しくはモノグリセリド、水素化フタレート、脂肪酸エステル、アリールスルホネート又は炭化水素樹脂；
有機溶媒、例えば、炭化水素、エステル又はエーテル、特に、アセチルアセトン、メシチルオキシド、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、エチルアセテート、プロピルアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ブチルアセテート、ジエチルマロネート、ジイソプロピルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トルエン、キシレン、ヘプタン、オクタン、ジイソプロピルナフタレン及び石油留分、例えば、ナフサ、ホワイトスピリット及び石油エーテル、例えば、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（商標）溶媒（Exxon製）、水素化ナフサ等の水素化芳香族溶媒、塩化メチレン、プロピレンカーボネート、ブチロラクトン、Ｎ−メチル−ピロリドン並びにＮ−エチル−ピロリドン；
添加剤、例えば、湿潤剤、流動促進剤（flow enhancers）、レベリング剤、脱泡剤、脱気剤（deaerating agents）、乾燥剤、酸化防止剤、接着促進剤、レオロジー改質剤、特に、ヒュームドシリカ、及び殺生物剤。
【０１１２】
このような更なる成分を使用する場合、該成分が硬化していない膜の保存期間安定性を強く損なわない、すなわち保管中にポリマーの架橋を起こす反応を大きく誘発しないようにすることが有益である。特にこれらの更なる成分には微量を上回る水が含まれていないものとする。使用前に成分を物理的又は化学的に乾燥させることが有益であり得る。
【０１１３】
液体塗布膜は、
無機フィラー及び顔料からなる群より選択される少なくとも１種の成分と、
難燃性可塑剤及び難燃性フィラーからなる群より選択される少なくとも１種の成分と、
触媒、可塑剤、溶媒及びＵＶ安定剤からなる群より選択される少なくとも１種の成分と、
を含むのが好ましい。
【０１１４】
これらの更なる成分は、膜に良好な保存期間安定性、良好な加工性、急速な硬化特性、並びに高い強度及び耐久性をもたらし、火事の際に炎及び煙が生じにくい。このような膜は屋根への塗布に非常に適している。
【０１１５】
好ましくは、液体塗布膜のフィラー含量は２０重量％〜８０重量％の範囲内、より好ましくは３０重量％〜６０重量％の範囲内であり、フィラーとしては無機、有機及び難燃性のフィラー及び顔料が挙げられる。このフィラー含量では、膜は高い強度及び耐久性をもたらす。
【０１１６】
特に好ましい膜は、
１５重量％〜７０重量％のイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーと、
無機フィラー、難燃性フィラー及び顔料を包含する２０重量％〜８０重量％のフィラーと、
難燃性可塑剤を包含する５重量％〜３０重量％、好ましくは５重量％〜２０重量％の可塑剤と、
を含有するとともに、
触媒、溶媒及びＵＶ安定剤からなる群より選択される少なくとも１種の更なる成分を含む。
【０１１７】
液体塗布膜は難燃性フィラー及び難燃性可塑剤からなる群より選択される少なくとも１種の難燃性成分を含むのが好ましい。このような膜は保存期間安定性が良好であり、低い溶媒含量での加工性が良好であり、機械的特性及び耐久性が良好であり、火事の際に炎及び煙が生じにくい。
【０１１８】
液体塗布膜は低い粘度を有するのが好ましい。これによりセルフレベリングコーティングとして塗布した場合に良好な加工性が可能となる。特に膜のブルックフィールド粘度が２０℃で２０００ｍＰａ・ｓ〜１５０００ｍＰａ・ｓの範囲内、好ましくは２０℃で２０００ｍＰａ・ｓ〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲内である。この粘度範囲では、膜は平坦であるか又は傾きの緩やかな屋根表面への容易な塗布を可能にするのに十分なセルフレベリング性であるが、基層表面上の小さな空隙へと流れ出ない。
【０１１９】
液体塗布膜の溶媒含量は低いのが好ましく、液体塗布膜は１リットル当たり５０ｇ以下のＶＯＣを含有するのが最も好ましい。このような低い溶媒含量では、膜は最も厳しいＶＯＣ規格、例えばＳｏｕｔｈ  Ｃｏａｓｔ  Ａｉｒ  Ｑｕａｌｉｔｙ  Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ  Ｄｉｓｔｒｉｃｔの規格を満たす。
【０１２０】
イソシアネート官能性のポリウレタンポリマー及びブロックアミン硬化剤を基にする現行の技術水準の一液式湿気硬化型液体塗布防水膜は、低い溶媒含量で配合するのが困難である。とりわけ低い粘度及び十分な保存期間安定性は、大量の溶媒を用いずに達成することが困難である。本発明において、驚くべきことにイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーとオキサゾリジンとを含む一液式湿気硬化型液体塗布防水膜における式（Ｉ）のアルジミンの使用が、粘度を低減するとともに、保存期間安定性を高めるのに効果的な方法であることが見出され、これにより溶媒含量を低減することが可能となり、最高級であるにも関わらず、低ＶＯＣの臭いが少ない防水膜を配合する機会が与えられる。加えて、驚くべきことにオキサゾリジン系の膜における式（Ｉ）のアルジミンの使用が、硬化を大幅に加速するのに効果的な方法であることが見出された。
【０１２１】
本発明の更なる主題は、少なくとも１種のイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーと少なくとも１種の式（ＩＩ）のオキサゾリジンとを含む一液式湿気硬化型液体塗布防水膜における希釈剤としての少なくとも１種の式（Ｉ）のアルジミンの使用である。
【０１２２】
式（Ｉ）のアルジミンは、８０／２０〜２０／８０の範囲内、好ましくは７５／２５〜３５／６５の範囲内、より好ましくは６０／４０〜４０／６０の範囲内のアルジミノ基とオキサゾリジノ基との比に相当する量で使用するのが好ましい。
【０１２３】
この使用が、低い溶媒含量での低い粘度、良好な保存期間安定性、急速な硬化特性、並びに硬化後の高い伸度及び高い強度を有する膜を提供する。
【０１２４】
一液式湿気硬化型液体塗布防水膜は、湿気排除下で全ての成分を混合して、均質な流体を得ることで調製することができる。一液式湿気硬化型液体塗布防水膜は、好適な防湿容器、特にバケット、ドラム、ブリキのペール缶（ホブボック（hobbock））、バッグ、ソーセージ、カートリッジ、缶又はボトル内で保管することができる。
【０１２５】
膜はそのオープンタイム内に液体状態で、通例膜を基層に注いだ後、例えばローラー又はスキージーを用いて伸ばし、典型的に０．５ｍｍ〜３ｍｍ、特に０．７５ｍｍ〜１．５ｍｍの範囲内の所望の層厚を得ることで塗布される。
【０１２６】
「オープンタイム」は本明細書では、湿気に曝された時点と膜の表面に皮膜が形成された時点との間の期間を意味するものであり、「不粘着時間」又は「スキニング時間」とも呼ばれる。
【０１２７】
膜はセルフレベリング性であり、セルフレベリング性とは、その粘度がローラー塗布又は刷毛塗りにより伸ばした後、平らな表面を生じるのに十分低いことを意味する。
【０１２８】
膜の硬化は、膜が湿気、通例大気中の湿気に接触することで始まる。硬化プロセスは化学反応により働く。アルジミノ基及びオキサゾリジノ基の両方が湿気により活性化した後、イソシアネート基と反応する。活性化の際に、各アルジミノ基が第一級アミノ基を形成し、各オキサゾリジノ基が第二級アミノ基及びヒドロキシル基を形成する。さらに、イソシアネート基は湿気と直接反応することもできる。これらの反応の結果として、膜は硬化して、固体の弾性材料となる。硬化プロセスは架橋とも呼ぶことができる。硬化後、多くの基層と非常に良好に接着する弾性材料が得られる。
【０１２９】
硬化反応の間に、膜に存在するアルジミン及びオキサゾリジンの遮断剤が放出される。式（Ｉ）のアルジミンの場合、遮断剤は式（ＩＶ）のアルデヒドであり、式（ＩＩ）のオキサゾリジンの場合、遮断剤は脂肪族アルデヒド又はケトン、好ましくはアルデヒドである。これらの遮断剤は、その揮発性及び膜での溶解性等の他の要因に応じて、硬化中若しくは硬化後に膜から蒸発しても、又は硬化した膜に残っていてもよい。このことは特に揮発性が低く、臭いが少ないか又は無臭の式（ＩＶ）のアルデヒドに当てはまる。これによって、膜の臭い、放出及び収縮が低減する。好ましい式（Ｉ）のアルジミンは、完全に無臭であり、硬化膜にほぼ完全に残り、架橋ポリウレタンポリマーと適合して、可塑剤として作用する２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロパナールを放出する。
【０１３０】
膜は様々な基層に塗布することで、基層上に弾性コーティングを形成することができる。膜は特に、屋根、ルーフデッキ若しくは屋上庭園、及びプランター、バルコニー、テラス、プラザ、又は基礎（foundation）を防水処理するのに使用することができる。膜は特に、セラミックタイルの下、例えば浴室、配膳用台所又は植物室内を防水処理して、水の浸入を防ぐために屋内でも使用することができる。膜は、改修目的に特に適している。
【０１３１】
屋根、特に平坦な又は傾斜の低い屋根への液体塗布膜の使用が最も好ましい。膜は新たな屋根の防水処理及び改修目的に使用することができ、細かな作業に特に有用である。
【０１３２】
液体塗布膜は、
任意にプライマー及び／又はアンダーコートと、
好ましくは繊維強化メッシュと組み合わせた膜の１つ又は２つ以上の層と、
任意にトップコートと、
からなる防水システムの一部として使用するのが好ましい。
【０１３３】
膜は、基層に注ぎ、ローラー、ブラシ、塗布ナイフ又はワイパーにより、そのオープンタイム内で、典型的に０．５ｍｍ〜３ｍｍの範囲内、特に０．７５ｍｍ〜１．５ｍｍの範囲内の所望の層厚に均一に伸ばすことにより使用するのが好ましい。
【０１３４】
繊維強化メッシュは、膜の第１の層の後に新たに塗布した膜の最上部に該メッシュを置いた後、膜のオープンタイム内に、特にローラー又はブラシを用いて該メッシュを完全に膜にローラー塗布又は組み入れることにより塗布するのが好ましい。次いで繊維強化メッシュが組み込まれた膜を、膜の任意の次の層を塗布する前に少なくとも歩行可能となるまで硬化する。
【０１３５】
被覆ラッカー等のトップコートを膜の最上層に塗布することが有益であり得る。とりわけ芳香族イソシアネートを基にする液体塗布膜については、耐ＵＶ性トップコートを硬化した膜に塗布することが有益である。
【０１３６】
本発明の別の主題は、屋根構造体を防水処理する方法であって、
膜を、０．５ｍｍ〜３ｍｍの範囲内、特に０．７５ｍｍ〜１．５ｍｍの範囲内の層厚にて屋根構造体の基層上に液体状態で塗布することと、
膜を該膜のオープンタイム内に繊維強化メッシュと接触させることと、
膜を湿気に曝すことであって、それにより該膜を部分的に又は全体的に硬化させることで、弾性コーティングを得ることと、
任意に膜の第２の層を０．５ｍｍ〜３ｍｍの範囲内、特に０．７５ｍｍ〜１．５ｍｍの範囲内の層厚にて塗布するとともに、該第２の層を湿気に曝すことにより硬化することと、
を含む、方法である。
【０１３７】
繊維強化メッシュは好ましくは不織ポリエステル繊維メッシュ、より好ましくは不織ガラス繊維メッシュである。
【０１３８】
繊維強化メッシュは強度及び耐久性の増大をもたらす、膜用の補強材としての働きがある。好ましい不織繊維メッシュにおいてランダムに配向された繊維は、高い弾性を維持しながら、膜に多方向性の強度を与える。繊維強化メッシュは強度、引裂き抵抗性及び穿刺抵抗性を改善するものである。不織ガラス繊維メッシュは剛性でないことから、特に易操作性を示すが、所与の表面形状に容易に適合される。
【０１３９】
膜を塗布し得る基層は、特に、
コンクリート、軽量コンクリート、モルタル、レンガ、日干しレンガ、タイル、スレート、石膏及び天然石、例えば、花こう岩又は大理石；
亜鉛めっき金属及びクロムめっき金属等の表面仕上げした金属及び合金を含む、アルミニウム、銅、鉄、鉄鋼、非鉄金属等の金属及び合金；
アスファルト；
アスファルトフェルト（bituminous felt）；
プラスチック、例えば、未処理の形態の又はプラズマ、コロナ、若しくはフレームを用いて表面処理されたＰＶＣ、ＡＢＳ、ＰＣ、ＰＡ、ポリエステル、ＰＭＭＡ、ＳＡＮ、エポキシド樹脂、フェノール樹脂、ＰＵＲ、ＰＯＭ、ＰＯ、ＰＥ、ＰＰ、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ；特に、ＰＶＣ、ＰＯ（ＦＰＯ、ＴＰＯ）又はＥＰＤＭ膜；
コートされた基層、例えば、ワニス塗りのタイル、塗装されたコンクリート及びコートされた金属である。
【０１４０】
膜を塗布する前に、例えば洗浄、圧力洗浄、ワイピング、ブローオフ（blowing off）、布磨（grinding）及び／又はプライマー及び／又はアンダーコートの塗布により基層を前処理することが有益であり得る。
【０１４１】
この方法により繊維強化メッシュが組み込まれた硬化膜を含む防水屋根構造体が得られる。
【０１４２】
屋根構造体は建物、特に土木構造工学の建物、好ましくは家屋、工業用建物、納屋、ショッピングセンター、競技場等の屋根の一部であるのが好ましい。
【０１４３】
本明細書に記載の一液式湿気硬化型液体塗布防水膜は一連の利点を有する。この膜は、１リットル当たり約５０ｇ以下しかＶＯＣを含有していなくても弱い臭い、長い保存期間安定性、及び低い溶媒含量での低い粘度を有する。一液式システムであるため混合工程を必要とせず、塗布が容易である。一液式システムは手による塗布を可能とするのに十分長いオープンタイムを有し、噴霧器等の特別な器具の使用を必要としない。このオープンタイムは、特に触媒の選択及び量により広い範囲内で調整することができる。湿気に接触すると、膜は驚くほど急速に硬化して、固体の歩行可能な材料となる。完全に硬化することで、膜は高い強度、伸度及び耐久性を有する弾性の材料となる。好ましくは膜の引張強度は、少なくとも３．５ＭＰａ、より好ましくは少なくとも４ＭＰａ、最も好ましくは少なくとも５ＭＰａである。好ましくは膜の破断伸びは少なくとも２００％、より好ましくは少なくとも３００％、最も好ましくは少なくとも３５０％である。
【０１４４】
これらの特性により、膜は広い温度範囲において建物を長期間に亘って水の浸入から守ることが可能である。
【実施例】
【０１４５】
「通常の気候」とは、２３±１℃の温度及び５０±５％の相対大気湿度を意味する。
【０１４６】
調製されたアルジミンのアミン含量（遊離アミン及びブロックアミン、すなわちアルジミノ基の総含量）は滴定（クリスタルバイオレットに対する酢酸中の０．１Ｎ  ＨＣｌＯ４を用いる）により求め、ｍｍｏｌ  Ｎ／ｇ単位で与えられる。
【０１４７】
【表１】
0006348913.tif 000008
【０１４８】
ポリマー−１は平均分子量が約１０００ｇ／ｍｏｌの９０６．１ｇのポリオキシプロピレンジオール（Dow製のボラノール（Ｖｏｒａｎｏｌ）（登録商標）  １０１０  Ｌ）と、２８．１ｇの１，４−ブタンジオールと、５１４．４ｇのイソホロンジイソシアネート（Evonik製のベスタナット（Ｖｅｓｔａｎａｔ）（登録商標）  ＩＰＤＩ）とを、８０℃にて既知の手法に従って１．４ｇのジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）の存在下において反応させることにより調製し、ＮＣＯ含量が６．３４重量％のイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーを得た。
【０１４９】
ポリマー−２を、２９０．４ｇの平均分子量が約２０００ｇ／ｍｏｌのポリオキシプロピレンジオール（Dow製のボラノール（Ｖｏｒａｎｏｌ）（登録商標）  ２０００  Ｌ）と、８３８．８ｇの平均分子量が４０００ｇ／ｍｏｌのポリオキシプロピレンジオール（Bayer製のアクレーム（Ａｃｃｌａｉｍ）（登録商標）  ４２００）と、９．８ｇの１，４−ブタンジオールと、３６１．０ｇのＭＤＩ（Bayer製のデスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＶＬ  ５０）とを、既知の手法に従って９０℃で反応させることにより調製して、ＮＣＯ含量が５．２重量％のイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーを得た。
【０１５０】
アルジミン−１：Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン
５９８ｇ（２．１ｍｏｌ）の２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシ−プロパナールを窒素雰囲気下において丸底フラスコに入れた。次いで１７０．３ｇ（１ｍｏｌ）の３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（Evonik製のＶｅｓｔａｍｉｎ（商標）  ＩＰＤ）を十分に撹拌しながら添加し、その後揮発分を８０℃及び１０ｍｂａｒ真空下で除去した。収量はおよそ３６７ｇ／Ｅｑの算出アルジミン当量に相当する、アミン含量が２．７３ｍｍｏｌ  Ｎ／ｇの７３２ｇのほぼ無色の液体であった。
【０１５１】
アルジミン−２：Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−ポリオキシプロピレントリアミン
アルジミン−１について与えられたものと同じ条件下において、８７５ｇ（３．０８ｍｏｌ）の２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシ−プロパナールと４４０ｇ（約２．８ｍｏｌ  Ｎ）の平均分子量が約４４０ｇ／ｍｏｌのポリオキシプロピレントリアミン（Huntsman製のジェファミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）（登録商標）  Ｔ−４０３、アミン含量６．４０ｍｍｏｌ  Ｎ／ｇ）とを反応させた。収量は、およそ４４９ｇ／Ｅｑの算出アルジミン当量に相当するアミン含量が２．２３ｍｍｏｌ  Ｎ／ｇの１２６４ｇのほぼ無色の液体であった。
【０１５２】
アルジミン−３：Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−ヘキサメチレン−１，６−ジアミン
アルジミン−１に与えられるものと同じ条件下で、６２２ｇ（２．２ｍｏｌ）の２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシ−プロパナールと１６６．０ｇ（１ｍｏｌ）のヘキサメチレン−１，６−ジアミン溶液（水中、７０重量％）とを反応させた。収量はおよそ３５１ｇ／Ｅｑの算出アルジミン当量に相当する、アミン含量が２．８５ｍｍｏｌ  Ｎ／ｇの７０２ｇのほぼ無色の液体であった。
【０１５３】
２．  未充填の一液式湿気硬化型液体塗布膜
各膜について、表１で与えられる成分を均質な流体が得られるまで遠心分離混合器（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）  ＤＡＣ  １５０、FlackTek Inc．）を用いて、封止したポリプロピレンビーカー内において湿気の排除下にて混合した：
【０１５４】
膜を密閉した防湿缶内にて周囲温度で２４時間保管した後、以下のように試験した：
【０１５５】
機械的特性を求めるために、二層硬化フィルムを各膜について調製した。フィルムを調製するために、８００μｍ厚の第１の層をドローダウンバー（draw down bar）にて塗布し、２４時間、通常の気候（ＮＣ）において硬化させた後、４００μｍ厚の第２の層をその上に９０度の角度で塗布し、再び２４時間、ＮＣにおいて硬化させた後、二層フィルムを６０℃のオーブンに２４時間入れた。ＮＣにおいて更に２４時間後、長さ７５ｍｍ、横材の長さ３０ｍｍ及び横材の幅４ｍｍのダンベルでフィルムを突き、引張強度及び破断伸びを、ＤＩＮ  ＥＮ  ５３５０４に準拠して２００ｍｍ／分のクロスヘッド速度にて求めた。
【０１５６】
各膜の硬化した遊離（free）フィルムは汚れておらず、気泡を含まず、不粘着であった。
【０１５７】
結果を表１に与える。
【０１５８】
液体塗布膜Ｅｘ−１〜Ｅｘ−３は本発明による実施例であり、液体塗布膜Ｒｅｆ−１及びＲｅｆ−２は比較例である。
【０１５９】
表１には、硬化した未充填膜の機械的特性に対するアルジミンとオキサゾリジンとの様々な組合せの影響を示している。
【０１６０】
【表２】
0006348913.tif 000009
【０１６１】
３．  充填された脂肪族の一液式湿気硬化型液体塗布膜
各膜について、以下の成分を均質な流体が得られるまで遠心分離混合器（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）  ＤＡＣ  １５０、FlackTek Inc．）を用いて、封止したポリプロピレンビーカー内において湿気の排除下にて混合した：
５５４．７重量部のポリマー−１、
５８．６重量部の１−メトキシ−２−プロピルアセテート、
７１．５重量部のＩＰＤＩ三量体、
２７８．９重量部の二酸化チタン、
５４５．３重量部のＡＴＨ、
２１３．１重量部のバライト、
１８．４重量部のフュームドシリカ、
２６．９重量部のカーボンブラック、
１０．０重量部のＨＡＬＳ、
０．２重量部のＤＢＴＤＬ、
０．８重量部のサリチル酸、及び、
表２で与えられる成分。
【０１６２】
膜を密閉した防湿缶内にて周囲温度で２４時間保管した後、以下のように試験した：
【０１６３】
粘度を、ブルックフィールドＤＶ−Ｅスピンドル型粘度計、スピンドル番号５、３０ｒｐｍ、２０℃の温度にて測定した。「初期」は成分混合の２４時間後に測定された粘度を意味する。「２８ｄ  ４０℃」は４０℃で２８日の更なる保管時間後に測定された粘度を意味する。「４２ｄ  ４０℃」は４０℃で４２日の更なる保管時間後に測定された粘度を意味する。
【０１６４】
硬化速度（「ＢＫ乾燥時間」）は、ＡＳＴＭ  Ｄ５８９５に準拠して、Ｂｅｃｋ−Ｋｏｌｌｅｒ乾燥時間記録計を用いて２０℃／４５％相対湿度で求めた。段階２についての結果は、膜のおおよそのスキニング時間を示すものである。
【０１６５】
引張強度及び破断伸びは表１の未充填膜について記載されたように測定した。
【０１６６】
各膜の硬化した遊離フィルムは、気泡を含まず、不粘着であった。
【０１６７】
結果を表２に与える。
【０１６８】
液体塗布膜Ｅｘ−４〜Ｅｘ−６は本発明による例であり、液体塗布膜Ｒｅｆ−３及びＲｅｆ−４は比較例である。
【０１６９】
表２は、脂肪族ポリイソシアネートから得られたポリウレタンポリマーを基にする充填された低ＶＯＣ膜について示しているものである。
【０１７０】
【表３】
0006348913.tif 000010
【０１７１】
４．  充填された芳香族の一液式湿気硬化型液体塗布防水膜
各膜について、以下の成分を均質な流体が得られるまで遠心分離混合器（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）  ＤＡＣ  １５０、FlackTek Inc．）を用いて、封止したポリプロピレンビーカー内において湿気の排除下にて混合した：
６５２．１重量部のポリマー−２、
５６９．５重量部のキシレン、
１６０．８重量部の二酸化チタン、
２２１．１重量部のバライト、
８８１．９重量部の白亜、
４０．４重量部のヒュームドシリカ、
２０２．０重量部のジイソデシルフタレート及び、
表３に挙げた成分。
【０１７２】
膜を密閉した防湿缶内にて周囲温度で２４時間保管した後、表２の充填された脂肪族の膜と同じ方法で試験した。
【０１７３】
試験結果を表３に与える。
【０１７４】
膜Ｅｘ−７及びＥｘ−８は本発明による実施例であり、膜Ｒｅｆ−５及びＲｅｆ−６は比較例である。
【０１７５】
表３は、芳香族ポリイソシアネートから得られたポリウレタンポリマーを基にする充填された膜について示しているものである。
【０１７６】
【表４】
0006348913.tif 000011