(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ニッケルフリー及びコバルトフリー金合金製の時計又は宝飾品であって、
前記合金の質量百分率組成は、７５〜７７．５％の金、１．２〜１．６％のパラジウム、２０．１〜２３．８％の銅、０．０１〜０．０５％のイリジウムを含み、残部は不可避的不純物からなる、時計又は宝飾品。
【請求項２】
前記合金は、１．３５〜１．４５質量％のパラジウムを含むことを特徴とする、請求項１に記載の時計又は宝飾品。
【請求項３】
前記合金は、０．４８質量％の白金を含むことを特徴とする、請求項１に記載の時計又は宝飾品。
【請求項４】
前記合金は、１．８１質量％の銀を含むことを特徴とする、請求項３に記載の時計又は宝飾品。
【請求項５】
１８カラットレッドゴールドベースの合金であって：
‐７５〜７７．５質量％の金；
‐１．２〜１．６質量％のパラジウム；
‐２０．１〜２３．８質量％の銅；
‐０．０１〜０．０５質量％のイリジウム；及び
残部としての不可避的不純物
からなり、
ニッケル及びコバルトを含まない
ことを特徴とする、１８カラットレッドゴールドベースの合金。
【請求項６】
前記パラジウムの質量での含有量は、１．３５〜１．４５％であることを特徴とする、請求項５に記載の金ベースの合金。
【請求項７】
前記合金は、０．４８質量％の白金を含むことを特徴とする、請求項５に記載の金ベースの合金。
【請求項８】
前記合金は、１．８１質量％の銀を含むことを特徴とする、請求項７に記載の金ベースの合金。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金合金製の時計又は宝飾品に関する。
【０００２】
本発明はまた、１８カラットレッドゴールドと呼ばれる金ベースの合金に関し、より詳細には、改善された退色性を有するこのタイプの合金に関する。
【０００３】
本発明は、時計学又は宝飾のための冶金の分野に関する。
【背景技術】
【０００４】
ＩＳＯ規格８６５４（組成：Ａｕ７５０Ｃｕ２０５Ａｇ４５）による規格５Ｎレッドゴールドは、特に典型的には腕時計ケース、ブレスレット等である時計の外側部品を作製するために、時計市場において現在最も使用されている合金である。残念ながら、魅力的な外観を有するこのレッドゴールド合金は時間が経つと退色し、その初期の赤色から黄色に徐々に変化する。この現象はしばしば、この変化に不満を持つ顧客からのクレームにつながる。この退色の原因は、表面付近のＣｕの選択的溶解によって、表面におけるＡｕの濃度が上昇し、これによって合金が黄色に変化するためである。特許文献１から、白金を添加したレッドゴールド合金が既に知られており、これは従来のレッドゴールド合金と比べて退色に対する耐性が増大している。しかしながら、よりゆっくりではあるものの、この合金もまた退色を呈し、その退色は汗又は酸性雨にさらされた場合等の特定の装用条件において更に増進される。更に、白金は極めて高い融点（１７６８℃）を有する元素であり、その融点を低下させるために他の特定の元素（Ａｕ及び／又はＣｕ）との混合物を調製する必要があることが公知であり、これによって合金の実装がより複雑かつ高価なものとなる。実際、これらの合金元素の添加なしでは白金は金において均一的に溶解しないため、特定の時計学的応用のために機械的に変形させることがより困難になる。このため、白金は合金のコストを増大させる極めて高価な材料であり続けている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】欧州特許第１５１２７６６Ａ１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、従来技術の典型的な５Ｎレッドゴールド合金と比べて退色に対する耐性が改善された１８カラットレッドゴールド合金製の時計又は宝飾品を提供することにより、前述した従来技術の欠点を克服することである。
【０００７】
また、本発明の目的は、合金の実装を容易にするために、より低い融点を有する合金を調製することによって、１８カラットレッドゴールド合金製の時計又は宝飾品を提供することである。
【０００８】
また、本発明の目的は、合金のコストがより低い１８カラットレッドゴールド合金製の時計又は宝飾品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
従って、本発明は、ニッケルフリー及びコバルトフリー金合金製の時計又は宝飾品に関し、上記合金の重量組成は７５〜７７．５％の金、１．２〜１．６％のパラジウム、２０．１〜２３．８％の銅を含む。
【００１０】
本発明はまた、１８カラットレッドゴールドベースの合金であって：
‐７５〜７７．５％の金；
‐１．２〜１．６％のパラジウム；
‐２０．１〜２３．８％の銅
を重量で含み、ニッケル又はコバルトを含まない混合物で形成されることを特徴とする、１８カラットレッドゴールドベースの合金にも関する。
【００１１】
有利には、（本発明の時計の金ベースの合金を含む）金ベースの合金は、１．３５〜１．４５重量％、好ましくは１．４重量％のパラジウムを含む。
【００１２】
好ましくは、（本発明の時計の金ベースの合金を含む）金ベースの合金は更に、０．４５〜２重量％の、鉄、亜鉛、銀、インジウムから選択される元素又は上記元素の組み合わせを含む。
【００１３】
好ましい実施形態によると、（本発明の時計の金ベースの合金を含む）金ベースの合金は、０．４８重量％の白金を含む。
【００１４】
別の好ましい実施形態によると、（本発明の時計の金ベースの合金を含む）金ベースの合金は、１．８１重量％の銀を更に含む。
【００１５】
有利には、（本発明の時計の金ベースの合金を含む）金ベースの合金は、最大１重量％の、ガリウム、マグネシウム、カルシウム、リチウム、アルミニウム、ナトリウム、チタン、モリブデン、スズ、シリコン、ロジウム、ジルコニウム、カリウム、クロムを含む群から選択されるいずれの１つの元素、又は上記元素の組み合わせを更に含む。
【００１６】
好ましくは、（本発明の時計の金ベースの合金を含む）金ベースの合金は、最大０．０５重量％のイリジウム、レニウム又はルテニウムを含み、有利には合金は０．０１重量％のイリジウムを含む。
【００１７】
添付した請求項によって定義される時計又は宝飾品は、色、光沢及び価格に関して非常に有利であることが観察された。
【００１８】
本発明の他の特徴及び利点は、添付した図面を参照して、以下の詳細な説明を読むことにより、より明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は、７０℃での飽和ＮａＣｌ溶液試験における、１２６番、１２８番、１２９番、１３９番の合金及び２つの従来技術の１８カラットレッドゴールド合金、即ち１１３番、１０３番の合金に関する色の変化ΔＥを経時的に示す。
【図２】図２は、４０℃での人工汗試験における、１２６番、１２８番、１２９番、１３９番の合金及び２つの従来技術の１８カラットレッドゴールド合金、即ち１１３番、１０３番の合金に関する色の変化ΔＥを経時的に示す。
【図３】図３は、７０℃での酸性雨試験における、１２６番、１２８番、１２９番、１３９番の合金及び２つの従来技術の１８カラットレッドゴールド合金、即ち１１３番、１０３番の合金に関する色の変化ΔＥを経時的に示す。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
表１は、本発明に従って、それぞれ従来技術の１８カラットレッドゴールド合金の組成を表す１０３番、１１３番以外の合金の組成の例を、重量‰で示す。
【００２１】
【表１】
0006280532.tif 000002
【００２２】
これらの金合金を、それぞれ飽和塩化ナトリウム溶液、人工汗溶液、酸性雨溶液中での３つの退色試験に供した。その後、各合金の退色を測定した。表２は、試験溶液の組成及びその試験溶液を使用する温度条件を示す。「人工汗」及び「酸性雨」試験の組成は、アジア地域の気候条件での装用中に時計が晒される条件を表す。
【００２３】
【表２】
0006280532.tif 000003
【００２４】
３つの退色試験を、直径２０ｍｍ及び厚さ２．５ｍｍの金合金ワッシャに対して実施した。ワッシャを、３２０、６００、１２００、２４００番のサンドペーパーで順番に、及び最後に３〜１μｍ平均直径のダイヤモンド粒子を含むフェルトで研磨した。
【００２５】
各ワッシャを、表２に挙げた試験に対応する溶液２００ｍｌに４２日間浸漬した。各ワッシャを閉鎖されたバイアル（直径６５ｍｍ、ポリプロピレン製）の底部に置いた。統計的な理由で、３つの試験それぞれに対して、表１からの各合金の３つのワッシャを試験した。
【００２６】
ワッシャを取り出し、すすいで、試験期間中の異なる時点において退色を測定し、退色の進行を観察した。このようにして、図１〜３の曲線を描くことができた。
【００２７】
ｉ日後の色の変化又は退色ΔＥiを、以下の式に従って算出した。
【００２８】
【数１】
0006280532.tif 000004
【００２９】
ここでＬ＊、ａ＊、ｂ＊は、７０ｍｍの積分球を有する「Ｖａｒｉａｎ  Ｃａｒｙ  １Ｅ」分光光度計を用いて測定された試料の測色値である。
【００３０】
７０℃の飽和ＮａＣｌ溶液における退色試験の結果は、本発明によるレッドゴールド合金、１２６番、１２８番、１２９番、１３９番の合金が、この塩水雰囲気において、従来技術の１８カラットレッドゴールド合金１０３番よりもかなりゆっくり退色することを示している。これらの結果を図１に示す。図１は、従来技術の合金１０３番と本発明による合金１２９番との間のΔＥの差が、２日後の１．５から４２日の期間後のほぼ３へと増大することを示す。
【００３１】
４０℃の人工汗溶液における退色試験の結果は、本発明によるレッドゴールド合金、１２６番、１２８番、１２９番、１３９番の合金が、この汗の雰囲気において、従来技術の１８カラットレッドゴールド合金１０３番よりもかなりゆっくり退色することを示している。これらの結果を図２に示す。図２は、従来技術の合金１０３番と本発明による合金１２９番との間のΔＥの差が、２日後の０．４から４２日の期間後のほぼ０．８へと増大することを示す。
【００３２】
７０℃の酸性雨溶液における退色試験の結果は、本発明によるレッドゴールド合金、１２６番、１２８番、１２９番、１３９番の合金が、この酸性雰囲気において、従来技術の１８カラットレッドゴールド合金１０３番よりもかなりゆっくり退色することを示している。これらの結果を図３に示す。図３は、従来技術の合金１０３番と本発明による合金１２９番との間のΔＥの差が、２日後の１．５から４２日の期間後のほぼ３へと変化することを示す。
【００３３】
従ってこれらの試験は、本発明による合金の退色に対する耐性が、従来技術の１８カラットレッドゴールド合金と比べて、塩水及び酸性雰囲気においてかなり改善され、人工汗試験の場合においては僅かに改善されたことを明確に示す。
【図１】
0006280532.tif 000005
【図２】
0006280532.tif 000006
【図３】
0006280532.tif 000007