(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種または複数のポリオール成分と１種または複数のイソシアネート成分とを添加物の存在下で反応させることを含み、
前記添加物は、ワックス及び分散用媒体を含み、前記ワックスは微晶質構造を有し、かつ、５０℃〜８５℃の凝固点を有し、前記ワックスは分散形態にあり前記分散用媒体中に存在し、前記ワックスは、ポリオール１００重量部あたり、０．０００１〜０．１重量部存在し、前記分散用媒体は一価または多価アルコールのエステルを含む、
軟質ポリウレタン発泡体の生成方法。
【請求項２】
前記ワックスの前記凝固点が、５５℃〜８０℃である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ワックスの前記凝固点が、６０℃〜７５℃である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記ワックスが、無機ワックス、合成ワックスまたはそれらの混合物から選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記１種または複数のイソシアネート成分は、２，４−トリレンジイソシアネートを含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記一価または多価アルコールのエステルが、グリセロールエステルまたはソルビトールエステルである、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記添加物は、前記ワックス及び前記分散用媒体の総計に対して、０．１以上１０重量％未満のワックスと、少なくとも９０重量％の前記分散用媒体を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載の方法により得ることができる軟質ポリウレタン発泡体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタンの分野に属しており、特に、ワックス添加物を使用してポリウレタン発泡体を生成する方法に関する。本発明はさらに、こうした方法により得ることができるポリウレタン発泡体に関する。本発明は、ポリウレタン発泡体の製造におけるワックス添加物の使用に関する。本発明はまた、ポリウレタン発泡体を生成するための組成物にも関する。
【背景技術】
【０００２】
その様々な実在品（manifestation）におけるポリウレタンは、ジイソシアネート、例えば４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、すなわち略称ＭＤＩ、または２，４−トリレンジイソシアネート、すなわち略称ＴＤＩとポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールとを重合することにより得ることができる。ポリエーテルポリオールは、例えば、ポリヒドロキシル官能性出発物質のアルコキシ化により得ることができる。一般に使用される出発物質は、例えば、グリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールまたはスクロースである。特に関心の高いものは、例えば、自動車産業または家具部門において需要があるポリウレタン発泡体である。ペンタン、塩化メチレンもしくは他のヒドロハロカーボン、アセトン、または二酸化炭素などの発泡剤がポリウレタン発泡体の生成に追加的に使用されることがある。ポリウレタン発泡体は、通常、表面活性物質、特に表面活性剤を使用して安定化される。様々な異なるタイプのポリウレタン発泡体、例えばホットキュア軟質発泡体、コールドキュア発泡体、エステル発泡体、硬質ＰＵＲ発泡体および硬質ＰＩＲ発泡体が知られている。
【発明の概要】
【０００３】
ポリウレタン発泡体の生成に関連する基本的な目的は、発泡体が形成される際に、その得られた発泡体の気泡構造に影響を及ぼすことである。
【０００４】
本発明により対処される、こうした背景に対する課題は、粗大気泡構造を有するポリウレタン発泡体を提供するというものであった。
【０００５】
「粗大気泡構造」とは、気泡集合体の個々の気泡に関して、個々の気泡サイズの増大、すなわち発泡体の気泡構造に関すると、例えば分光学的方法により求められる、単位長さあたりの気泡数の減少を意味するものとして理解されたい。
【０００６】
本発明により対処される課題は、本発明の主題により解決される。
【０００７】
本発明者らは、ポリウレタン発泡体の生成において、ある種のワックスを添加物として使用すると、発泡体の気泡構造の粗大化、すなわち個々の気泡サイズの増大、および単位長さあたりの気泡数の減少につながることを予想外にも見いだした。
【０００８】
本発明は、１種または複数のポリオール成分と１種または複数のイソシアネート成分とを反応させることによるポリウレタン発泡体の生成方法であって、４０℃〜９０℃の範囲の凝固点を有するワックスを添加物として使用する、方法を提供する。
【０００９】
本発明のこうした方法は、同様の方法であるがワックス添加物を使用しないで得られる発泡体と比較して、個々の気泡サイズの増大および単位長さあたりの気泡数の減少という意味で、得られた発泡体の気泡構造を粗大化する。単位長さあたりの気泡数は、例えば、発泡体スラブを開放切断して、例えばペンにより切断面の最上レベルを黒色に着色することにより、定量することができる。次に、拡大鏡を使用して、１センチメートル内の気泡数を目視で計数することができる。本発明により、特に水の蒸発に関すると、発泡体の水分除去能力が向上するというさらなる利点がもたらされる。これは、消費者が要求することが多い、いわゆる材料の通気性の点でかなりの利点である。すなわち、この利点により、強化された除熱能を有するポリウレタン発泡体の生成がさらに可能となる。粗大気泡構造の効果が、発泡体全体に均一に観測されるという点が、本発明のさらなる特定の利点である。密度の特に規則正しい分布が確実になるという、上記に関連するさらなる利点がやはり存在する。発泡体の物理特性は、気泡構造の粗大化により悪影響を受けないことが、さらなる特別な利点である。したがって、本発明により、ポリウレタン発泡体の生成のために十分試された方法に依存し、かつ本発明により使用されるワックスを混合して、気泡構造の粗大化を引き起こすことが可能になる。
【００１０】
ワックスは、それ自体、当業者に公知である。ワックスは、その起源に応じて、３種のクラス、すなわち、（a）特に、（a1）植物性ワックス（例えば、コットンワックス、カルナウバワックス、カンデリラワックス、エスパルトワックス、グアルマワックス（guaruma wax）、日本ワックス、コルクワックス、モンタンワックス、ウリキュリワックス（Ouricury wax）、コメ胚芽油ワックス（rice germ oil wax）、シュガーケーンワックス）、（a2）動物性ワックス（例えば、ビーワックス、尾腺脂肪（preen gland fat）、ウールワックス、シェラックワックス、鯨蝋）、および（a3）無機ワックス（例えば、マイクロワックス、セレシン、オゾケライト）からなる３種の下位群を含む天然ワックス、（b）特に、硬質ワックス（例えば水素化ホホバワックス、モンタンワックス、サゾールワックス）からなる下位群を含む、化学修飾ワックス、および（c）合成ワックス、例えばポリアルキレンワックス（ポリオレフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス）、ポリエチレングリコールワックス、アミドワックスに分類される。
【００１１】
原則として、４０℃〜９０℃の範囲の凝固点を有する任意のワックスまたはワックス混合物を、本発明のために使用することができる。
【００１２】
凝固点とは、液状物質が固体状態に遷移する温度を指す。当業者であれば、ワックスの凝固点を決定する方法を分かっており、より詳細には、ＩＳＯ２２０７に準拠して行うことができる。
【００１３】
本発明の好ましい一実施形態では、ワックスは、５０℃〜８５℃、好ましくは５５℃〜８０℃、特に６０℃〜７５℃の範囲の凝固点を有する。これにより、気泡構造を粗大化するための特に効率の高い方法がもたらされる。
【００１４】
本発明のさらに好ましい実施形態では、本発明により使用されるワックスは、無機ワックス、合成ワックス、またはそれらの混合物から選択される。
【００１５】
ここでは、ワックスは、主に微晶質構造を有すること、特に微晶質ワックスであることが特に好ましい。主な微晶質構造は、特に、使用されるワックスの＞５０重量％が微晶質ワックスであると意味するものとして理解すべきである。特に、微晶質ワックスのみを使用することができ、これは、本発明の特に好ましい一実施形態に相当する。
【００１６】
「微晶質ワックス」（マイクロワックスとも呼ばれる）は、明らかなように、長鎖直鎖ｎ−アルカン、および特に長鎖分岐イソアルカンを含む飽和炭化水素を通常含む複合多成分混合物であって、さらにアルキル置換シクロパラフィン、ならびにアルキル置換および／またはナフテン置換芳香族化合物を含む、複合多成分混合物を説明する定着した技術用語であり、製油所における石油精製残留物から通常回収される。パラフィンワックスとは対照的に、マイクロワックスは、高い割合のイソアルカンおよびシクロアルカンを含有している。直鎖ｎ−アルカンの割合は、一般に、明らかに４０％未満であり、例えば≦２０％である。イソアルカンおよびシクロアルカンの割合は、いずれも、マイクロワックスに対して一般に、明らかに６０％を超え、例えば、≧８０％である。微晶質ワックスは、必要な場合、様々な方法を使用して脱色することができる。より詳細には、マイクロワックスは、例えば、高圧水素化により、不純物および汚染物質（contrary）をほぼ完全に含有していないことが可能であり、したがって、Ｅ９０５としてのマイクロワックスは、欧州において承認を受けている食品添加物でさえある。マイクロワックスは、粗大結晶である商業パラフィンとは対照的に、非常に微細な結晶構造を有する。
【００１７】
その特性に応じて、マイクロワックスは、ラフィネーション（raffination）の程度に応じて、特にさらに３種のクラス、すなわちワセリン、可塑変形性マイクロワックス、およびハードマイクロワックスに細分類される。これらの中で、可塑変形性マイクロワックスが特に好ましい。マイクロワックスは、様々な製造業者、例えばＡｌｐｈａ  Ｗａｘ  ＢＶ、オランダから、または例えばＳａｓｏｌ  Ｗａｘ  ＧｍｂＨ、ドイツから、容易かつ幅広く商業的に入手可能である。
【００１８】
したがって、本発明の好ましい一実施形態では、本発明の方法は、５０℃〜８５℃、好ましくは５５℃〜８０℃、特に６０℃〜７５℃の範囲の凝固点を有する、（好ましくは、可塑変形性）マイクロワックスを使用する。したがって、本発明の特に好ましい一実施形態は、６０℃〜７５℃の範囲の凝固点を有する、（好ましくは、可塑変形性）マイクロワックスを使用する。これにより、発泡体の物理特性、特に圧縮荷重たわみに大きな影響を及ぼすことなく、発泡体の気泡構造を粗大化するという目的を実現する、特に有効な方法がもたらされる。
【００１９】
原則として、いずれか１つの特定の場合において使用されるワックスの量は、数回の実際の試験によって、当業者により確認することができる。しかし、本発明の好ましい一実施形態では、ワックスの量は、使用されるポリオール成分すべてを含めたポリオール１００重量部あたり、０．０００１〜５重量部、好ましくは０．０００１〜１重量部、特に０．０００１〜０．１重量部、例えば０．０００２〜０．０５重量部のワックスを使用するよう選択される。
【００２０】
したがって、本発明の特に好ましい一実施形態では、本発明の方法は、６０℃〜７５℃の範囲の凝固点を有する（好ましくは、可塑変形性）マイクロワックスを使用し、ワックスの量は、使用されるポリオール成分すべてを含めたポリオール１００重量部あたり、０．０００１〜５重量部（好ましくは０．０００１〜１重量部、特に０．０００１〜０．１重量部）のワックスを使用するよう選択される。
【００２１】
気泡構造の均一性に関すると、分散形態のワックスを使用すると特に利点があることがさらに分かり、分散用媒体は、好ましくは、一価または多価アルコールのエステル、好ましくは、特にグリセロールエステルまたはソルビトールエステルなどの一価または多価アルコールの脂肪酸エステル、およびポリエーテル、キシレン、トルエンから特に選択される有機溶媒を含む。適切な分散液は、好ましくは、ワックスを０．１〜＜１０重量％（例えば、０．２〜５重量％）、および分散用媒体を少なくとも９０重量％含み得る。必要な場合、分散用媒体および／またはワックスは、分散液を調製するために加熱してもよい。こうした分散液を調製するために、当業者は、従来技術から公知の任意の技法を使用することができる。
【００２２】
したがって、本発明の非常に特に好ましい実施形態の１つは、６０℃〜７５℃の範囲の凝固点を有する（好ましくは、可塑変形性）マイクロワックスを、使用されるポリオール成分すべてを含めたポリオール１００重量部あたり、０．０００１〜５重量部（好ましくは、０．０００１〜１重量部、特に０．０００１〜０．１重量部）のワックスを使用するような量で使用し、ワックスは、分散形態で導入される。この手順は、発泡体の望ましい特性（特に、気泡構造の粗大化および均一性に関する）について、特に良好な結果を実現するために、特に有益である。
【００２３】
本発明により使用されるワックスは、例えばポリウレタン軟質発泡体、ホットキュア軟質発泡体、硬質発泡体、エステル発泡体、弾性軟質発泡体または高弾性発泡体（ＨＲ発泡体、コールドキュア発泡体としても知られている）としてのポリウレタン発泡体を生成するため、特に軟質ポリウレタン発泡体を生成するための公知の任意の方法において、添加物として使用することができる
【００２４】
ポリウレタン発泡体の伝統的な生成方法は、それ自体公知である。本発明の文脈において、原則として、これらの方法に依存し得るが、本発明の方法では、ワックスが添加物として使用されるものとする。
【００２５】
ＰＵＲ発泡体は、好ましくは、本発明の目的のために使用されるワックスの存在下で、少なくとも１種のウレタンおよび／またはイソシアヌレート触媒、少なくとも１種の発泡剤、少なくとも１種のイソシアネート成分、ならびに少なくとも１種のポリオール成分を含有する混合物を膨張させることにより作製される。
【００２６】
既述した成分と同様に、上記の混合物は、さらなる任意選択の構成物、例えば任意選択による（さらなる）発泡剤、任意選択によるプレポリマー、任意選択による難燃剤、および任意選択によるさらなる添加物（本発明において使用されるワックス以外）、例えば充填剤、乳化剤を含むことができ、この乳化剤は、ヒドロキシル官能性化合物と、イソシアネート、安定化剤、例えばＳｉ含有および非Ｓｉ含有安定化剤ならびに表面活性剤、とりわけＳｉ含有および非Ｓｉ含有有機安定化剤ならびに表面活性剤、粘度低下剤、色素、抗酸化剤、ＵＶ安定化剤、または帯電防止剤との反応に基づくものである。様々なタイプの軟質ポリウレタン発泡体、すなわちホットキュア、コールドキュアまたはエステル軟質ポリウレタン発泡体を生成しようとする当業者であれば、特定のタイプの望ましい軟質ポリウレタン発泡体を得るための適切な方法において、このために必要な具体的な物質、例えばイソシアネート（プレポリマー）、ポリオール、安定化剤などを選択するであろうことが理解される。
【００２７】
適切な成分、および様々なタイプの軟質ポリウレタン発泡体、すなわちホットキュア、コールドキュア、およびエステル軟質ポリウレタン発泡体を生成する方法を記載したいくつかの財産権は、本明細書の下記に示されており、参照により本明細書に完全に組み込まれている：ＥＰ０１５２８７８Ａ１、ＥＰ０４０９０３５Ａ２、ＤＥ１０２００５０５０４７３Ａ１、ＤＥ１９６２９１６１Ａ１、ＤＥ３５０８２９２Ａ１、ＤＥ４４４４８９８Ａ１、ＥＰ１０６１０９５Ａ１、ＥＰ０５３２９３９Ｂ１、ＥＰ０８６７４６４Ｂ１、ＥＰ１６８３８３１Ａ１、およびＤＥ１０２００７０４６８６０Ａ１。
【００２８】
使用可能な出発原料、触媒、および補助剤、およびまた添加される物質材料に関するさらなる詳細は、例えば、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ、７巻、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ、Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ、第１版、１９６６年、第２版、１９８３年、および第３版、１９９３年において見いだされる。
【００２９】
以下の化合物、成分および添加物は、単なる例として明記されているに過ぎず、当業者に公知の他の物質により置きかえることができる。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
軟質ポリウレタン発泡体の製造において使用することができる表面活性剤は、例えば、非イオン性表面活性剤および／または両性表面活性剤を含む群から選択することができる。
【００３１】
本発明の目的のために有用な表面活性剤には、ポリアルキルポリオキシアルキルポリアクリレート、ポリビニルピロリドンおよびポリ酢酸ビニルなどのポリマー乳化剤も含まれる。表面活性剤／乳化剤として、少量のイソシアネートとポリオールの反応により得られるプレポリマー（オリゴウレタンと呼ばれる）であって、好ましくはポリオールに溶解して存在しているプレポリマーも同様に使用可能である。
【００３２】
使用される安定化剤は、従来技術に明記されている物質とすることができる。本発明の組成物は、１種または複数の安定化剤を含有するのが有利であることがある。それらは、特に、炭素原子を含み、かつ好ましくはポリシロキサン、有機修飾シロキサン、ポリエーテル修飾ポリシロキサンおよびポリエーテル−ポリシロキサンコポリマーから選択されるケイ素化合物である。
【００３３】
１個または複数の炭素原子を含む有用なケイ素化合物には、従来技術に明記されている物質が含まれる。好ましいのは、ある特定のタイプの発泡体に特に適したそのようなケイ素化合物を使用することである。適切なシロキサンは、例えば、以下の参照文献：ＥＰ０８３９８５２、ＥＰ１５４４２３５、ＤＥ１０２００４００１４０８、ＥＰ０８３９８５２、ＷＯ２００５／１１８６６８、ＵＳ２００７００７２９５１、ＤＥ２５３３０７４、ＥＰ１５３７１５９、ＥＰ５３３２０２、ＵＳ３９３３６９５、ＥＰ０７８０４１４、ＤＥ４２３９０５４、ＤＥ４２２９４０２、ＥＰ８６７４６５に記載されている。ケイ素化合物は、従来技術に明記されている通り、得ることができる。適切な例は、例えば、ＵＳ４，１４７，８４７、ＥＰ０４９３８３６およびＵＳ４，８５５，３７９において、記載されている。
【００３４】
特に好ましいケイ素化合物は、式（Ｉ）
Ｒ１−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−［−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−］ａ−［−Ｓｉ（ＣＨ３）Ｒ２−Ｏ−］ｂ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｒ３      （Ｉ）
（式中、
Ｒ２は、同一または異なっており、−（ＣＨ２）ｘ−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨＲ４−Ｏ）ｙ−Ｒ５であるか、またはＣ８〜Ｃ２２アルキル部位であり、
Ｒ１およびＲ３は、同一または異なっており、−ＣＨ３またはＲ２であり、但し、少なくとも１つのＲ１またはＲ３部位は、Ｒ２と同じであり、
ａ＋ｂ＋２＝１０〜１５０、好ましくは２５〜１２０であり、
ｂ＝０〜２５、好ましくは０．５〜１５であり、
ｘ＝３〜１０、好ましくは３であり、
ｙ＝１〜３０、好ましくは５〜２５であり、
Ｒ４は、出現毎に、同一であるかまたは異なっており、Ｈ、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３またはフェニルを表し、
Ｒ５は、出現毎に、同一であるかまたは異なっており、Ｈ、アルキルまたはアシル、好ましくはＨ、ＣＨ３またはＣＯＣＨ３を表す）
である。
【００３５】
式（Ｉ）のシロキサン化合物中、少なくともＲ４部位の５０ｍｏｌ％がＨであり、好ましくは少なくともＲ４部位の９０ｍｏｌ％がＨである場合、有利となり得る。式（Ｉ）のシロキサン化合物中、少なくともＲ４部位の５ｍｏｌ％がメチルであり、好ましくは少なくともＲ４部位の１０ｍｏｌ％がメチルである場合、さらに有利となり得る。好ましいのは、少なくともＲ４部位の５０ｍｏｌ％＝Ｈであり、かつ少なくともＲ４部位の１０ｍｏｌ％がメチルである、式（Ｉ）のシロキサン化合物を使用することである。少なくともＲ４部位の９０ｍｏｌ％がＨであり、かつ少なくともＲ４部位の５ｍｏｌ％がメチルである、式（Ｉ）のシロキサン化合物であるのが好ましい。
【００３６】
特に好ましいのは、少なくともＲ５部位の５ｍｏｌ％がアルキルまたはアシル、好ましくはＣＨ３またはＣＯＣＨ３、より好ましくはメチルである、そうした式（Ｉ）のシロキサン化合物である。
【００３７】
式（Ｉ）のシロキサン化合物中、好ましいＲ４およびＲ５部位は、上記のｍｏｌパーセントの範囲内で存在している場合に、有利となり得る。
【００３８】
特に好ましい式（Ｉ）のシロキサン化合物では、ａ／ｂ比は７より大きく、好ましくは８より大きく、より好ましくは１０より大きい。
【００３９】
式（Ｉ）のシロキサン化合物中Ｒ２ラジカルの少なくとも１０当量％（および、最大５０当量％）が、（シロキサン化合物中のＲ２ラジカルの総数に対して）８〜２２個の炭素原子からなるアルキル基であることが有利となり得る。
【００４０】
ポリオール成分の１００質量部あたり、０．０５〜１０質量部のケイ素化合物が、好ましくは使用され得る。
【００４１】
本発明により求められる発泡体に関すると、前記のケイ素化合物が、本発明により使用されるワックスと組み合わせて使用されると、とりわけ、非常に良好な結果を成就することが可能になる。
【００４２】
使用される殺生物剤は、クロロフェン、ベンゾイソチアゾリノン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（ヒドロキシエチル−ｓ−トリアジン）、クロロメチルイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノンまたは１，６−ジヒドロキシ−２，５−ジオキソヘキサンなどの市販製品とすることができ、これらは、ＢＩＴ１０、Ｎｉｐａｃｉｄｅ  ＢＣＰ、Ａｃｔｉｃｉｄｅ  ＭＢＳ、Ｎｉｐａｃｉｄｅ  ＢＫ、Ｎｉｐａｃｉｄｅ  ＣＩ、Ｎｉｐａｃｉｄｅ  ＦＣという商標名により公知である。
【００４３】
ＰＵＲ発泡体は、発泡前に、ポリオールおよびイソシアネート以外の成分をすべて、活性体混合物に混合することにより生成することが多い。次に、この活性体混合物は、軟質ポリウレタン発泡体の処方に応じて、とりわけ本発明により使用されるワックス、および安定化剤、触媒または触媒組合せ物、発泡剤、例えば水、および難燃剤、着色剤、殺生物剤などのさらなる任意の添加物も含有してもよい。このタイプの活性体混合物は、本発明による組成物とすることもできる。
【００４４】
発泡剤は、化学発泡剤と物理発泡剤とに区別される。化学発泡剤には、例えば水が含まれ、水とイソシアネート基との反応により、ＣＯ２が形成される。発泡体の見かけ密度は、混合される水の量により制御可能であり、使用される好ましい水の量は、ポリオール１００．０部に対して、０．５〜７．５部の間である。さらに、二酸化炭素、アセトン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、シクロペンタンまたはシクロヘキサンなどの炭化水素、塩化メチレン、テトラフルオロエタン、ペンタフルオロプロパン、ヘプタフルオロプロパン、ペンタフルオロブタン、ヘキサフルオロブタンおよび／またはジクロロモノフルオロエタンなどのハロゲン化炭化水素などの物理発泡剤を使用することも、代替的および／または追加的に可能である。ここでは、物理発泡剤の量は、好ましくは、１〜２０重量部、特に１〜１５重量部の間の範囲にあり、一方、水の量は、好ましくは、０．５〜１０重量部、特に１〜５重量部の間の範囲になる。物理発泡剤の中では、二酸化炭素が好ましく、化学発泡剤としての水と組み合わせて使用されるのが好ましい。
【００４５】
軟質ポリウレタン発泡体は、任意選択で難燃剤、ＵＶ安定化剤、着色ペースト剤、殺生物剤、充填剤、架橋剤または他の慣用的な加工助剤からなる混合物の下で、ポリオール、二官能性または多官能性イソシアネート、本発明により使用されるワックス、アミン触媒、カリウム化合物、有機亜鉛化合物および／もしくは有機スズ化合物または他の金属含有触媒、安定化剤、発泡剤、好ましくはＣＯ２を形成させるための水からなるミックス、混合物またはブレンド、ならびに必要な場合、物理発泡剤を加えて反応させることにより好ましくは生成される。このミックス、混合物、またはブレンドは、同様に、本発明の組成物でもあり得る。
【００４６】
使用されるイソシアネートは、少なくとも２つのイソシアネート基を含有する有機イソシアネート化合物とすることができる。一般に、有用なイソシアネートは、それ自体が公知の、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、好ましくは芳香族多官能性イソシアネートである。イソシアネートは、イソシアネート消費成分の総計に対して、６０〜１４０ｍｏｌ％で使用されるのがより好ましい。
【００４７】
具体的な例には、以下：ドデカン１，１２−ジイソシアネート、２−エチルテトラメチレン１，４−ジイソシアネート、２−メチルペンタメチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチレン１，４−ジイソシアネート、および好ましくはヘキサメチレン１，６−ジイソシアネートなどのアルキレンラジカル中に４〜１２個の炭素原子を有するアルキレンジイソシアネート、シクロヘキサン１，３−および１，４−ジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネートならびにこれらの異性体の任意の望ましい混合物、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、ヘキサヒドロトリレン２，４−および２，６−ジイソシアネートならびにそれらの対応する異性体混合物、ジシクロヘキシルメタン４，４’−、２，２’−および２，４’−ジイソシアネートならびにそれらの対応する異性体混合物、好ましくは芳香族ジおよびポリイソシアネート、例えばトリレン２，４−および２，６−ジイソシアネートならびにそれらの対応する異性体混合物、ジフェニルメタン４，４’−、２，４’−および２，２’−ジイソシアネートならびにそれらの対応する異性体混合物、ジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネートと２，２’−ジイソシアネートとの混合物、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート、ジフェニルメタン４，４’−、２，４’−および２，２’−ジイソシアネートとポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートとの混合物（粗ＭＤＩ）、ならびに粗ＭＤＩとトリレンジイソシアネートとの混合物が含まれる。有機ジおよびポリイソシアネートを、個別にまたはそれらの混合物として使用することができる。
【００４８】
ウレタン、ウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、および修飾イソシアネートと呼ばれる他の基を取り込ませることにより修飾されたイソシアネートも使用することができる。
【００４９】
有機ポリイソシアネートが特に有用であることが見いだされており、したがって、以下：
トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート異性体の混合物、ジフェニルメタンジイソシアネートとポリフェニルポリメチルポリイソシアネートとの混合物、またはジフェニルメタンジイソシアネートを含むトリレンジイソシアネート、および／またはポリフェニルポリメチルポリイソシアネート、またはプレポリマーと呼ばれるものが優先して使用される。
【００５０】
ＴＤＩ（トリレン２，４−ジイソシアネートと２，６−ジイソシアネートとの異性体混合物）か、ＭＤＩ（ジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート）の一方を使用することができる。「粗ＭＤＩ」または「ポリマーＭＤＩ」と呼ばれるものは、４，４’異性体だけではなく、２，４’および２，２’異性体、および高級多環式生成物も含有する。「純粋なＭＤＩ」とは、主に２，４’および４，４’異性体混合物、またはそれらのプレポリマーからなる二環式生成物を指す。さらなる適切なイソシアネートは、特許明細書ＤＥ４４４８９８およびＥＰ１０９５９６８において詳述されており、ここでは、それらに対してすべてが参照される。
【００５１】
架橋剤とは、イソシアネートに対して反応性を示す、低分子量の多官能性化合物を指す。適切な例は、グリセロール、トリエタノールアミン（TEOA）、ジエタノールアミン（DEOA）、およびトリメチロールプロパンなどの、ヒドロキシルまたはアミン末端物質である。その使用濃度は、通常、配合物に応じて、ポリオール１００部に対して０．１〜５部であるが、それらと異なってもよい。モールディング発泡に使用される粗ＭＤＩは、同様に、架橋機能も発揮する。したがって、低分子量の架橋剤のレベルは、粗ＭＤＩの量の増加に比例して、低減することができる。
【００５２】
スラブだけではなく、モールディング発泡も、本発明により実施することができる。軟質ポリウレタン発泡体の生成の任意の従来法を使用することができる。例えば、発泡の操作は、横方向または縦方向のどちらかで、回分または連続システムで行うことができる。本発明による追加の配合物は、ＣＯ２技術にとっても同様に有用である。低圧機械および高圧機械の使用が可能であり、この場合、本発明の配合物は、混合チャンバに直接計量して入れられ得るか、あるいは、混合チャンバの上流で、成分の１つに添加されて、その後に、これらが混合チャンバに通される。添加はまた、原料タンク内で行うこともできる。
【００５３】
特に再生可能な原料に基づくものを含む任意の公知のポリオール化合物が、ポリオール化合物として使用することができる。
【００５４】
これらのポリオール化合物は、例えば、通常、１分子あたり２〜６つのＯＨ基を有するポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールとすることができ、かつ炭素、水素および酸素の他に、窒素、リンまたはハロゲンなどのヘテロ原子も含有し得る。好ましいのは、ポリエーテルポリオールの使用である。この種のポリオールは、公知の方法により、例えば、２〜３個の反応性水素原子を結合形態で含有する少なくとも１つの開始分子を添加して、触媒として水酸化アルカリ金属もしくはアルカリ金属アルコキシドの存在下で、アルキレンオキシドのアニオン重合により、またはルイス酸、例えば五塩化アンチモンもしくはフッ化ホウ素エーテル錯体の存在下、アルキレンオキシドのカチオン重合により、または複合金属シアン化物の触媒作用により調製することができる。適切なアルキレンオキシドは、アルキレンラジカル中に、２〜４個の炭素原子を含有する。例は、テトラヒドロフラン、１，３−プロピレンオキシド、１，２−または２，３−ブチレンオキシドである。好ましいのは、エチレンオキシドおよび／または１，２−プロピレンオキシドを使用することである。スチレンオキシドも特に使用可能である。アルキレンオキシドは、個別に、交互に、または混合物として使用することができる。有用な開始分子には、水、およびエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパンなどの２価または３価アルコールが含まれる。例えば、糖などの多官能性ポリオールも出発物質として使用することができる。ポリエーテルポリオール、好ましくはポリオキシプロピレンポリオキシエチレンポリオールは、２〜８の官能性、および有利には５００〜８０００、好ましくは８００〜４５００の範囲の数平均分子量を有するのが有利である。さらなるポリオールは当業者に公知であり、例えば、ＥＰ−Ａ−０３８０９９３またはＵＳ−Ａ−３３４６５５７において見いだすことができ、これらは、参照により本明細書に完全に組み込まれている。
【００５５】
成形された高弾性軟質発泡体は、ヒドロキシル基の総計に対して、５０ｍｏｌ％超の一級ヒドロキシル基を好ましくは有する２および／または３官能性ポリエーテルアルコール、特に鎖の末端にエチレンオキシドブロックを有するもの、またはエチレンオキシドだけに基づくものを使用することにより、好ましくは生成される。
【００５６】
スラブストックの軟質発泡体は、好ましくは、８０ｍｏｌ％超の二級ヒドロキシル基を有する２および／または３官能性ポリエーテルアルコール、特に鎖の末端にプロピレンオキシドブロックもしくはランダムプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドブロックを有するもの、またはプロピレンオキシドブロックだけに基づくものを使用することにより、好ましくは生成される。
【００５７】
再生可能な原料に基づく有用な天然オイルポリオール（ＮＯＰ）、すなわちポリオール成分には、例えば、特許文献ＷＯ２００４／０２０４９７、ＵＳ２００６／０２２９３７５、ＷＯ２００９／０５８３６７、ＷＯ２００６／０９４２２７、ＷＯ２００４／０９６８８２、ＵＳ２００２／０１０３０９１、ＷＯ２００６／１１６４５６およびＥＰ１６７８２３２に記載されているものが含まれる。好ましいＮＯＰは、例えば、ヒマシ油、ダイズ油、ピーナッツ油、ナタネ油、パーム油、またはヒマワリ油に基づいて得ることができる。ヒマシ油を除く、上記の植物性油は、ヒドロキシル基をなんら含有しない。ポリウレタン形成に必要なヒドロキシル基は、様々な方法で導入可能であり、それらの一部は、例として本明細書に引用されている：次に水素化を伴うオゾン分解［Petrovic ZS、Zhang W、Javni I、Biomacromolecules 2005; 6: 713-9］、次に開環を伴うエポキシ化（ＷＯ２００９／０５８３６７、ＵＳ６４３３１２１）、次に水素化を伴うヒドロホルミル化（ＷＯ２００４０９６７４４）、次に開環またはヒドロホルミル化を伴う空気酸化（ＵＳ２００６／０２２９３７５）、ＯＨ官能性ポリオールへの微生物変換［Hou CT、Adv. Appl. Microbiol. 199541 1-23］。ポリウレタン発泡体の製造において、ＯＨ官能化バイオポリオールを直接に、またはアルコキシ化後のどちらかで使用することができる。ＯＨ官能化バイオポリオールのアルコキシ化は、アルカリアルコキシ化の方法により、またはＤＭＣ触媒の使用により行うことができる。
【００５８】
ポリオールのさらなるクラスは、ポリオールとイソシアネートを、１００：１〜５：１、好ましくは５０：１〜１０：１の比で反応させることによるプレポリマーとして得られるものである。こうしたプレポリマーは、好ましくは、ポリオール中の溶液の形態で使用され、このポリオールは、好ましくは、プレポリマーを調製するために使用されるポリオールに相当する。
【００５９】
さらなるクラスのポリオールは、いわゆる充填剤入りポリオール（filled polyol）（ポリマーポリオール）のクラスである。これらは、最大４０重量％以上の固体含有量の、分散した固体有機充填剤を含有する。これらの中で、以下のものを使用することができる。
【００６０】
ＳＡＮポリオール：これらは、スチレン−アクリロニトリル（SAN）に基づく、分散コポリマーを含有する非常に反応性の高いポリオールである。
【００６１】
ＰＵＤポリオール：これらは、同様に分散形態にあるポリウレアを含有する、非常に反応性の高いポリオールである。
【００６２】
ＰＩＰＡポリオール：これらは、例えば、従来のポリオール中に、イソシアネートとアルカノールアミンとのインシチュ反応により形成される、分散ポリウレタンを含有する、非常に反応性の高いポリオールである。
【００６３】
用途に応じて、ポリオールに対して好ましくは５重量％〜４０重量％の間にある、固体含有量は、気泡の連続性（cell opening）を改善する一因となり、その結果、ポリオールは、制御された方法で、特にＴＤＩにより発泡することができるようになり、発泡体の収縮が起こらない。したがって、この固体含有物は、必須の加工助剤として作用する。さらなる機能は、固体含有量がより多いと、発泡体の一部により高い硬度が引き起こされるので、固体含有量により硬度を制御することである。
【００６４】
固体含有ポリオールを有する配合物は、明らかにより低い固有の安定性を有しており、したがって、架橋反応により、化学的安定化の他に、物理的安定化をさらに必要とする傾向もある。
【００６５】
ポリオールの固体含有量に応じて、これらは、単独、または上記の充填剤不含のポリオールとのブレンドで使用される。
【００６６】
使用される発泡剤は、公知の発泡剤とすることができる。好ましくは、ポリウレタン発泡体の生成において、水、塩化メチレン、ペンタン、アルカン、ハロゲン化アルカン、アセトンおよび／または二酸化炭素が発泡剤として使用される。
【００６７】
水を混合物に直接加えることができ、または、反応剤の１つ、例えばポリオール成分の副次的な成分として、ポリオール成分と一緒に混合物に添加することもできる。
【００６８】
物理発泡剤およびいくらかの水の他に、イソシアネートと反応して、ガスを発生する他の化学発泡剤を使用することも可能であり、一例は、ギ酸である。
【００６９】
ゲル反応（すなわち、イソシアネートとポリオールとの間の反応）、発泡反応（すなわち、イソシアネートと水との間の反応）、またはイソシアネートの二量化または三量化を触媒するために、触媒が混合物中に存在することができる。典型例は、アミン、すなわちトリエチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルヘキサンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ペンタメチルジプロピレントリアミン、トリエチレンジアミン、ジメチルピペラジン、１，２−ジメチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデシルアミン、オキサアザシリナン、Ｎ−エチルモルホリン、トリス（ジメチルアミノプロピル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノエトキシエタノールおよびビス（ジメチルアミノエチル）エーテル、亜鉛化合物および／または塩、スズ化合物および／または塩、好ましくはリシノール酸スズ、ならびに酢酸カリウムおよび２−エチルヘキサン酸カリウムなどのカリウム塩である。好ましいのは、リシノール酸スズおよび／またはＮ，Ｎ−ジメチルヘキサデシルアミンを含む触媒を使用することである。
【００７０】
触媒が好適に使用される量は、触媒のタイプに依存し、通常、０．０２〜５ｐｐｈｐ（＝ポリオール１００重量部に対する重量部）の範囲にある。
【００７１】
本発明の方法により、ポリウレタン発泡体、上記の通り、特に粗大気泡構造を有するという点で注目に値する、特に軟質ポリウレタン発泡体がもたらされ、したがって、その結果、普通ならワックスを含まないことを除き同じ方法で生成されるポリウレタン発泡体と比べると、例えば顕微鏡下で、気泡サイズの増大、すなわち単位長さあたりの気泡数の低下を観測することができる。
【００７２】
したがって、本発明はさらに、上記の通り、本発明による方法により得ることができるポリウレタン発泡体を提供する。
【００７３】
本ポリウレタン発泡体は、より詳細には、軟質ポリウレタン発泡体、ホットキュア軟質発泡体、硬質発泡体、エステル発泡体、弾性軟質発泡体または高弾性発泡体（ＨＲ発泡体；コールドキュア発泡体）、特にスラブストックＨＲ発泡体、スラブストック軟質発泡体またはモールディングＨＲ発泡体を含むことができる。
【００７４】
とりわけ、ＨＲスラブストック発泡体の生成に関連すると、本発明は、発泡体の粗大化に関すると、ことのほか良好な結果をもたらす。
【００７５】
したがって、特に好ましい一実施形態では、本発明により作製される本ポリウレタン発泡体は、ＨＲスラブストック発泡体である。
【００７６】
本発明はさらに、ポリウレタン発泡体の製造において、添加物として４０℃〜９０℃の範囲の凝固点を有するワックスを使用して、発泡体構造の粗大化を実現する。
【００７７】
本発明はさらに、ポリウレタン発泡体の製造において、添加物として４０℃〜９０℃の範囲の凝固点を有するワックスを使用して、得られた発泡体の水分除去能力、特に水の蒸発の増強を実現する。
【００７８】
同様に、本発明はさらに、ポリウレタン発泡体の製造において、添加物として４０℃〜９０℃の範囲の凝固点を有するワックスを使用して、得られた発泡体の除熱能力の増強を実現する。
【００７９】
これらの前記の使用の好ましい実施形態に関すると、上記の説明は、使用されるワックスに関して、特に参照される。
【００８０】
本発明はさらに、少なくとも１種のウレタンおよび／またはイソシアヌレート触媒、少なくとも１種の発泡剤、少なくとも１種のイソシアネート成分および少なくとも１種のポリオール成分を含む、ポリウレタン発泡体生成用組成物を提供する一方、４０℃〜９０℃の範囲の凝固点を有するワックスは、添加物として存在する。
【００８１】
この意味における、組成物という概念は、２種以上の成分が混合されて、ポリウレタン発泡体の生成をもたらす、化学反応を生じさせなければならない、多成分組成物も包含する。この意味における、組成物という概念は、特に、少なくとも１種のウレタンおよび／またはイソシアヌレート触媒、少なくとも１種の発泡剤、少なくとも１種のイソシアネート成分、および少なくとも１種のポリオール成分、および４０℃〜９０℃の範囲の凝固点を有するワックスからなる、ミックス、混合物、またはブレンドを包含する。
【００８２】
ポリウレタン発泡体を生成するための、本発明による好ましい組成物は、例えば、２５〜７５重量％の量のポリオール、例えば１〜５重量％の量の水、例えば０．０５〜２重量％の量の触媒、例えば０〜２５重量％（例えば、０．１〜２５重量％）の量の物理発泡剤、例えば０．３〜５重量％の量の安定化剤（例えば、ケイ素含有および非ケイ素含有安定化剤ならびに表面活性剤、特にケイ素含有および非ケイ素含有有機安定化剤ならびに表面活性剤など）、例えば２０〜５０重量％の量のイソシアネート、例えば０．００００１〜１重量％（好ましくは、０．００００５〜０．５重量）の量の、本発明により使用されるワックスを含有することができる。
【００８３】
これらの前記の組成物の好ましい実施形態に関すると、上記の説明は、使用されるワックスに関して、特に参照される。
【００８４】
本発明のポリウレタン発泡体により、このポリウレタン発泡体を含むか、またはこれからなる物品を得ることが可能となる。本発明のポリウレタン発泡体は、とりわけ、家具、マットレス、車両、製袋、履物、および織物産業において有用であるが、住居および工業部門においてもやはり有用である。対応する物品の例には、家具、緩衝材、冷蔵庫の断熱材、スプレー発泡体、（建築用）断熱材向けの（金属表面）コンポジット素子、マットレス、枕、自動車の座席、または自動車のヘッドレストが含まれる。とりわけ、マットレス、緩衝材、クッションおよび枕、すなわち、水分移動が重要である物品が特に好適である。
【００８５】
本発明の主題がこれらの例示的な実施形態にリンクしているという限定をなんら含まず、本発明の主題が、これ以降に、実施例を参照しながら詳細に説明される。
【実施例】
【００８６】
表１に明記されている原料を使用して、以下に言及するすべての発泡体を生成した。
【００８７】
【表１】
0006348171.tif 000002
【００８８】
実施例１：  ＨＲスラブストック発泡体への応用の場合
本明細書、下記の表２に特定されている配合物を使用し、本発明（Ｉｎｖ）のワックス添加物との性能比較（Ｃｏｍｐ）を行った。
【００８９】
【表２】
0006348171.tif 000003
【００９０】
発泡体は、イソシアネートを除くすべての成分をビーカー中で混合し、次に、高撹拌速度でイソシアネートを混合することによる、公知の方法で生成した。次に、この反応混合物を、紙を敷いた２７ｃｍ×２７ｃｍ×２７ｃｍの金属製の開放箱に注ぎ入れた。この方法で生成した発泡した材料は、本明細書の下記の物理特性を有した。
【００９１】
気泡構造を定量するため、上記の発泡体スラブを開放裁断し、裁断表面の最上面を黒色ペンで着色した。拡大鏡を使用して、目視により、１センチメートル内の気泡数を計数した。
【００９２】
各場合において、破壊に要する力（FTC）も測定した。発泡体を１０回圧縮して、その高さを５０％に下げた。１回目の測定値（FTC1、ニュートン）は、発泡体の連続気泡の含有量の尺度である。次に、１１回目の測定値（FTC11、ニュートン）が、開放破壊された発泡体の硬度を与えるよう、この発泡体を完全に開放破壊（手作業により）した。１〜１１の値は、発泡体の連続性の尺度であり、生成したままの依然として損傷を受けていない発泡体と完全に開放した発泡体との間の数的差異である。
【００９３】
表３は、比較例および本発明の実施例をまとめている。以下の機械特性も測定した。
−  ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ３３８６に対応する４０％圧縮荷重たわみ
−  ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ１８５６に対応する圧縮永久歪
−  ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ７２３１に対応する空気流量
−  ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ８３０７に相当するボール反発弾性
−  ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ８４５に相当する見かけ密度ｋｇ／ｍ３
−  Ｔｏｙｏｔａ法ＴＳＭ７１００Ｇ、Ａｒｔｉｃｌｅ４．８．２（耐湿後の圧縮永久歪）、１２頁による湿潤圧縮永久歪
−  多孔性（背圧法）：（ＥＮ  ＩＳＯ２９０５３）
【００９４】
【表３】
0006348171.tif 000004
【００９５】
密度測定の結果は、顕著な密度ゆらぎを受けないことを示している。同様に、圧縮荷重たわみも、もたらされていない。１センチメートルあたりの気泡数は、ワックス添加物を使用した場合、減少し、このことは、発泡体が粗大化したことに相当する。
【００９６】
実施例２：  ＨＲスラブストック発泡体への適用
本明細書の以下の、表４中に特定されている発泡体配合物を使用し、本発明（Inv）の添加物ミックスとの性能比較（Comp）を行った。
【００９７】
【表４】
0006348171.tif 000005
【００９８】
発泡体は、イソシアネートを除くすべての成分をビーカー中で混合し、次に、高撹拌速度でイソシアネートを混合することによる、公知の方法で生成した。次に、この反応混合物を、紙を敷いた２７ｃｍ×２７ｃｍ×２７ｃｍの金属製の開放箱に注ぎ入れた。この方法で生成した発泡した材料は、本明細書の下記の物理特性を有した。
【００９９】
気泡構造およびＦＴＣは、上記の手順により定量した。
【０１００】
表５は、比較例および本発明の実施例をまとめている。
【０１０１】
【表５】
0006348171.tif 000006
【０１０２】
密度測定の結果は、顕著な密度ゆらぎを受けないことを示している。同様に、圧縮荷重たわみもまったく／ほとんどもたらされない。１センチメートルあたりの気泡数は、ミックス１について使用量が多くなるにつれて減少し、このことは、発泡体がより粗大化したことに相当する。
【０１０３】
実施例３：  従来の軟質スラブストック発泡体への適用
本明細書の以下の、表６中に特定されている発泡体配合物を使用し、本発明（Inv）の添加物ミックスとの性能比較（Comp）を行った。
【０１０４】
【表６】
0006348171.tif 000007
【０１０５】
発泡体は、イソシアネートを除くすべての成分をビーカー中で混合し、次に、高撹拌速度でイソシアネートを混合することによる、公知の方法で生成した。次に、この反応混合物を、紙を敷いた２７ｃｍ×２７ｃｍ×２７ｃｍの金属製の開放箱に注ぎ入れた。この方法で生成した発泡した材料は、本明細書の下記の物理特性を有した。
【０１０６】
気泡構造は、上記の手順により定量した。
【０１０７】
【表７】
0006348171.tif 000008
【０１０８】
密度測定の結果は、顕著な密度ゆらぎを受けないことを示している。同様に、圧縮荷重たわみもわずかしかたらされない。１センチメートルあたりの気泡数は、使用したミックス１の量が多くなるにつれて、減少する傾向を示し、このことは、発泡体がより粗大化したことに相当する。ミックス１の割合が多くなるにつれて、多孔性により証明される通り、独立気泡含有量もわずかに増加していることがさらに留意される。発泡体の連続気泡の性質は、発泡体配合物（Inv9）をわずかに調節することによって、復元可能である。
【０１０９】
実施例４：  ＭＤＩ／ＴＤＩを含むＨＲモールディング発泡体への適用
本明細書の以下の、表８中に特定されている発泡体配合物を使用し、本発明（Inv）の添加物ミックスとの性能比較（Comp）を行った。
【０１１０】
【表８】
0006348171.tif 000009
【０１１１】
発泡体は、イソシアネートを除くすべての成分をビーカー中で混合し、次に、高撹拌速度でイソシアネートを混合することによる、公知の方法で生成した。次に、この反応混合物を４０×４０×１０ｃｍの寸法の直方体形状のアルミニウム製金型に注ぎ入れ、これを４０℃まで加熱し、この材料を１０分間、硬化させた。
【０１１２】
ＦＴＣおよび１センチメートルあたりの気泡数を、上記の通り定量した。
【０１１３】
【表９】
0006348171.tif 000010
【０１１４】
密度測定の結果は、顕著な密度ゆらぎを受けないことを示している。同様に、圧縮荷重たわみも最小源しかもたらされない。１センチメートルあたりの気泡数は、ミックス１についての使用量が多くなるにつれて明確に減少し、このことは、発泡体が粗大化したことに相当する。ミックス１の割合が増加するにつれて、ＦＴＣ１によりはっきりと示される通り、連続気泡の含有量が顕著に増加していることがさらに留意される。
【０１１５】
（高ＦＴＣ＝独立気泡含有量が多い、低ＦＴＣ＝連続気泡の含有量が多い）
【０１１６】
実施例５：  ＴＤＩを含むＨＲモールディング発泡体への適用
本明細書の以下の、表１０中に特定されている発泡体配合物を使用し、本発明（Inv）の添加物ミックスとの性能比較（Comp）を行った。
【０１１７】
【表１０】
0006348171.tif 000011
【０１１８】
発泡体は、イソシアネートを除くすべての成分をビーカー中で混合し、次に、高撹拌速度でイソシアネートを混合することによる、公知の方法で生成した。次に、この反応混合物を４０×４０×１０ｃｍの寸法の直方体形状の金型に注ぎ入れ、これを６７℃まで加熱し、材料を６分間、硬化させた。
【０１１９】
ＦＴＣおよび１センチメートルあたりの気泡数を、上記の通り定量した。
【０１２０】
【表１１】
0006348171.tif 000012
【０１２１】
密度測定の結果は、顕著な密度ゆらぎを受けないことを示している。圧縮荷重たわみは、損なわれない。１センチメートルあたりの気泡数は、ミックス１の使用量が多くなるにつれて、明確に減少し、このことは、発泡体が粗大化したことに相当する。ミックス１の割合が増加するにつれて、ＦＴＣ１によりはっきりと示されている通り、連続気泡の含有量が増加していることがさらに留意される。
【０１２２】
実施例６：  ＨＲラブストック発泡体への適用（機械発泡体）
発泡体スラブは、他の点では慣用的な方法で、Ｐｏｌｙｔｅｃ  ＥＭＣタイプＤＧ１０７からの低圧発泡機で生成した。発泡機は、以下のパラメータにより操作した。
Ａ−成分の排出量（ポリオール混合物）：２．４ｋｇ／分
ポリオールのポンプ圧力：１５ｂａｒ
Ｂ−成分の排出量（イソシアネート）：０．６６ｋｇ／分
イソシアネートのポンプ圧力：１０ｂａｒ
回転速度：３０００ｒｐｍ
加工吸気圧  ５．５ｂａｒ
【０１２３】
発泡体スラブは、表１２で項目別に挙げている配合物を使用して生成した。３種の発泡法は、イソシアネートを除く原料を互いにすべて混合し、この混合物をポリオール混合物として、機械の原料溜め容器に充填することによりそれぞれ実施した。このポリオール混合物を混合用ヘッド中で、特定の混合比でイソシアネートと撹拌／混合した。例のＣｏｍｐ６は、本発明の実施例Ｉｎｖ１６およびＩｎｖ１７に対する比較試験である。
【０１２４】
【表１２】
0006348171.tif 000013
【０１２５】
次に、この反応混合物を、紙を敷いた２７ｃｍ×２７ｃｍ×２７ｃｍの金属製の開放箱に注ぎ入れた。この方法で生成した発泡した材料は、本明細書の下記の物理特性を有した。
【０１２６】
最初に、得られた発泡体の端から、５ｃｍの厚みの小片を裁断した。さらに、底の領域１ｃｍを除去した。その後、残った発泡体コアを１２ｃｍ高さの層に裁断した。
【０１２７】
ＦＴＣおよび１センチメートルあたりの気泡数を、上記の通り定量した。
【０１２８】
これらを決定した結果を表１３に報告する。
【０１２９】
【表１３】
0006348171.tif 000014
【０１３０】
気泡数に関すると、本発明の実施例は、ミックス１の使用により、この場合、やはり粗大気泡構造がもたらされたことを示している。破壊に要する力の値（FTC1）より、Ｉｎｖ１６およびＩｎｖ１７の発泡体は、より多くの連続気泡含有量を有することがやはり明らかにされている。