(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース及び陰イオン性多糖類を含むセルロース複合体であって、該複合体をイオン交換水に分散させてなる１．０質量％濃度の水分散体において、２５℃における歪み１％時の貯蔵弾性率Ｇ’（１）と歪み２０％時の貯蔵弾性率Ｇ’（２０）に対してＧ’（２０）×１００／Ｇ’（１）で規定される貯蔵弾性率の維持率が９２．２％以下であり、前記陰イオン性多糖類が、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ジェランガム、カラギーナン及びキサンタンガムからなる群より選択される少なくとも一種であるセルロース複合体。
【請求項２】
セルロース及び陰イオン性多糖類を含むセルロース複合体であって、該複合体をイオン交換水に分散させてなる１．０質量％濃度の水分散体において、２５℃における歪み１％時の損失正接(ｔａｎδ)が０．４２未満であり、前記陰イオン性多糖類が、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ジェランガム、カラギーナン及びキサンタンガムからなる群より選択される少なくとも一種であるセルロース複合体。
【請求項３】
セルロース及び陰イオン性多糖類を含むセルロース複合体であって、該複合体をイオン交換水に分散させてなる１．０質量％濃度の水分散体において、２５℃における歪み１％時の貯蔵弾性率Ｇ’（１）と歪み２０％時の貯蔵弾性率Ｇ’（２０）に対してＧ’（２０）×１００／Ｇ’（１）で規定される貯蔵弾性率の維持率が９２．２％以下であり、２５℃における歪み１％時の損失正接(ｔａｎδ)が０．４２未満であり、前記陰イオン性多糖類が、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ジェランガム、カラギーナン及びキサンタンガムからなる群より選択される少なくとも一種であるセルロース複合体。
【請求項４】
前記複合体をイオン交換水に分散させてなる１．０質量％濃度の水分散体において、２５℃における歪み１％時の貯蔵弾性率Ｇ’（１）が４．３Ｐａ以上である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のセルロース複合体。
【請求項５】
前記陰イオン性多糖類が、１．０質量％濃度の水分散体とした時の２５℃における粘度が２００ｍＰａ・ｓを超えるカルボキシメチルセルロースナトリウムである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のセルロース複合体。
【請求項６】
前記セルロースと前記陰イオン性多糖類の配合比が、セルロース／陰イオン性多糖類＝５０〜９９質量部／１〜５０質量部である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のセルロース複合体。
【請求項７】
セルロースと陰イオン性多糖類を含むセルロース複合体を製造する方法であって、該陰イオン性多糖類を３段階以上の多段階に分けて該セルロースに添加して湿式で共処理する工程を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のセルロース複合体の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項に記載のセルロース複合体を含む飲食品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロースと陰イオン性多糖類とを含むセルロース複合体、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロースと陰イオン性多糖類からなるセルロース複合体は、食品、医薬品、化粧品、塗料、セラミックス、樹脂、触媒、その他工業用品等の分野において、広く用いられている。該セルロース複合体は、水系媒体中においてセルロースコロイドを形成し良好な懸濁安定性を示すため、特に、懸濁安定剤、乳化安定剤、増粘安定剤等の安定剤、組織付与剤、クラウディー剤、白度向上、流動性改良、研磨剤、食物繊維、油脂代替等の目的で、該セルロース複合体が用いられている。例えば、ココア飲料においては、比重の大きい水不溶性成分であるココア粉末の懸濁安定性を目的として、該セルロース複合体が添加されている。
【０００３】
これまでに、このセルロース複合体が持つ懸濁安定性をより向上させるために、様々な検討がなされている。
【０００４】
特許文献１には、セルロース及び多糖類を含むセルロース複合体であって、動的散乱法により測定されるメジアン径が０．８５μｍ以上であるセルロース複合体が記載されている。また、１質量％の水分散体において貯蔵弾性率が０．５０Ｐａ以上であるセルロース複合体が記載されている。また、前記多糖類としてカルボキシメチルセルロースナトリウムが好ましい旨が記載されている。また、セルロースと多糖類と水系媒体とを含む混合物を、湿式で共処理する工程において、固形分を３５質量％以上、温度を８０℃以下とするセルロース複合体の製造方法の記載がある。該セルロース複合体を使用した水分散性組成物は、ココア、コーヒー抽出物などが配合された飲料において懸濁安定性に優れることが記載されている。
【０００５】
特許文献２、３には、セルロース及び置換度の異なる２種のカルボキシメチルセルロースナトリウムを含有する水分散性の複合体が開示されている。また、特許文献２には、３％の分散体においてゲル強度が２５Ｐａ以上であるセルロース複合体が記載されている。該水分散性組成物はチョコレート飲料において懸濁安定性に優れることが記載されている。
【０００６】
特許文献４には、セルロースと低粘度で低置換度のカルボキシメチルセルロースナトリウムと水系媒体とを含む混合物を、湿式で共処理する工程において、固形分を４２質量％以上で処理するセルロース複合体の製造方法の記載がある。また、２．６％の水分散体においてゲル強度が２０Ｐａ以上であるセルロース複合体が記載されている。該水分散性組成物はチョコレート飲料において懸濁安定性に優れることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】ＷＯ２０１３／０２２０９０号パンフレット
【特許文献２】米国特許出願公開２０１３／００６４９５３号明細書
【特許文献３】ＷＯ２０１３／０５２１１４号パンフレット
【特許文献４】ＷＯ２０１３／０５２１１８号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
近年、人々の生活様式の変化と共に、ココア、コーヒー等以外にも、缶、又はＰＥＴ入り嗜好飲料において、栄養補給を目的としたタンパク質含有量の多い製品が開発されている。また、タンパク質源として、豆類や穀物類を含む飲食品が開発されている。そのような製品の問題点は、タンパク質を多く配合することに起因する、口どけやのど越しが悪いこと、粘り気を強く感じることである。このため、タンパク質が高濃度に配合された飲料中で、のど越しや口どけに優れる効果を示すセルロース複合体が望まれてきた。特に、ピーナッツやオーツ麦を含む飲料にでは、殺菌処理後の成分のゲル化が問題であり、本問題を解決するセルロース複合体が望まれてきた。
【０００９】
しかしながら、上記の問題点は、従来のセルロースと陰イオン性多糖類とで構成されるセルロース複合体においても十分に解決されていなかった。つまり、従来のセルロース複合体を用いても、タンパク質が高濃度で配合された飲料においては、のど越しや口どけに優れる飲料とすることはできなかった。
【００１０】
例えば、特許文献１、２、３、または４に記載のセルロース複合体を使用すると、タンパク質が低濃度のココア飲料においては、十分な懸濁安定性が得られる量のセルロース複合体を添加しても、のど越しや、口どけの問題はなかった。しかし、飲料中にタンパク質が高濃度で配合されている飲料においては、十分な懸濁安定性が得られる量のセルロース複合体を添加しても、のど越しや、口どけ、粘り気の改善と両立できないという問題があった。
【００１１】
したがって、本発明の主要な課題は、飲料中にタンパク質が高濃度で配合されている場合において、口どけ、のど越しに優れる飲料を作製可能なセルロース複合体を提供することである。また、飲料に配合した際に、飲料の粘り気が少ないセルロース複合体を提供することも課題とする。
【００１２】
一方、上記のとおり、タンパク質が低濃度のココア飲料においては、十分な懸濁安定性が得られる量のセルロース複合体を添加しても、のど越しや、口どけの問題はなかったというものの、比較的タンパク質濃度が低いココア飲料においても、依然として、より少量で沈降、凝集、分離等に対する懸濁安定性が改善できるセルロース複合体が望まれていた。すなわち、本発明の特定の課題の１つは、そのような比較的タンパク質濃度が低い飲料においても、より少量で懸濁安定性を改善できるセルロース複合体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、セルロースと陰イオン性多糖類を高度に複合化させ、特徴的な第一のレオロジー特性(下記（１）に記載の、貯蔵弾性率の維持率に関するレオロジー特性)、及び／または第二のレオロジー特性(下記（２）に記載の、損失正接(ｔａｎδ)に関するレオロジー特性)を示すセルロース複合体を得た。そして、タンパク質濃度が高い飲料に第一のレオロジー特性を示すセルロース複合体を少量配合することにより、口どけ、のど越しに優れる飲料となることを見出し、第一の本発明をなすに至った。同様に、タンパク質濃度が高い飲料に第二のレオロジー特性を示すセルロース複合体を少量配合することにより、飲料の粘り気が少なくなることを見出し、第二の本発明をなすに至った。
【００１４】
また、本発明者らは、陰イオン性多糖類を３段階以上の多段階に分けてセルロースに添加して湿式で共処理する工程を含む、上記第一及び／又は第二のレオロジー特性を満たすセルロース複合体を製造するために好適な方法を見出し、第三の本発明をなすに至った。
【００１５】
すなわち、本発明は、下記の通りである。
（１）セルロース及び陰イオン性多糖類を含むセルロース複合体であって、該複合体をイオン交換水に分散させてなる１．０質量％濃度の水分散体において、２５℃における歪み１％時の貯蔵弾性率Ｇ’（１）と歪み２０％時の貯蔵弾性率Ｇ’（２０）に対してＧ’（２０）×１００／Ｇ’（１）で規定される貯蔵弾性率の維持率が９２．２％以下であるセルロース複合体。
（２）セルロース及び陰イオン性多糖類を含むセルロース複合体であって、該複合体をイオン交換水に分散させてなる１．０質量％濃度の水分散体において、２５℃における歪み１％時の損失正接(ｔａｎδ)が０．４２未満であるセルロース複合体。
（３）セルロース及び陰イオン性多糖類を含むセルロース複合体であって、該複合体をイオン交換水に分散させてなる１．０質量％濃度の水分散体において、２５℃における歪み１％時の貯蔵弾性率Ｇ’（１）と歪み２０％時の貯蔵弾性率Ｇ’（２０）に対してＧ’（２０）×１００／Ｇ’（１）で規定される貯蔵弾性率の維持率が９２．２％以下であり、２５℃における歪み１％時の損失正接(ｔａｎδ)が０．４２未満であるセルロース複合体。
（４）前記複合体をイオン交換水に分散させてなる１．０質量％濃度の水分散体において、２５℃における歪み１％時の貯蔵弾性率（Ｇ’（１））が４．３Ｐａ以上である（１）〜（３）のいずれかに記載のセルロース複合体。
（５）前記陰イオン性多糖類が、１．０質量％濃度の水分散体とした時の２５℃における粘度が２００ｍＰａ・ｓを超えるカルボキシメチルセルロースナトリウムである、（１）〜（４）のいずれかに記載のセルロース複合体。
（６）セルロースと陰イオン性多糖類を含むセルロース複合体を製造する方法であって、該陰イオン性多糖類を３段階以上の多段階に分けて該セルロースに添加して湿式で共処理する工程を含む、（１）〜（５）のいずれかに記載のセルロース複合体の製造方法。
（７）上記（１）〜（５）のいずれかに記載のセルロース複合体を含む飲食品。
【発明の効果】
【００１６】
第一の本発明のセルロース複合体は、飲料中にタンパク質が高濃度で配合されている場合において、口どけ、のど越しに優れる飲料を作製することを可能とする。また、第二の本発明のセルロース複合体は、飲料中にタンパク質が高濃度で配合されている場合において、粘り気が少ない飲料を作製することを可能とする。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明について、以下具体的に説明する。
【００１８】
本明細書でいう「懸濁安定」とは、水系媒体中に、セルロース複合体以外の非水溶性の成分、例えばココア粒子、カルシウム粒子を含むときに、セルロース複合体の添加効果により、該非水溶性の成分が懸濁安定化されることを意味している。具体的には、セルロースだけでなく、該非水溶性の成分の粒子の分離、凝集、沈降等の発生がなく、均一な外観を呈することをいう。
【００１９】
また、本明細書でいう「複合化」とは、セルロースの表面の少なくとも一部が、水素結合等の化学結合により、陰イオン性多糖類で被覆されることをいう。
【００２０】
第一の本発明のセルロース複合体は、セルロース及び陰イオン性多糖類を含むセルロース複合体であって、該複合体をイオン交換水に分散させてなる１．０質量％濃度の水分散体において、２５℃における歪み１％時の貯蔵弾性率Ｇ’（１）と歪み２０％時の貯蔵弾性率Ｇ’（２０）に対してＧ’（２０）×１００／Ｇ’（１）で規定される貯蔵弾性率の維持率が９２．２％以下である。
【００２１】
第二の本発明のセルロース複合体は、セルロース及び陰イオン性多糖類を含むセルロース複合体であって、該複合体をイオン交換水に分散させてなる１．０質量％濃度の水分散体において、２５℃における歪み１％時の損失正接(ｔａｎδ)が０．４２未満である。
【００２２】
＜セルロース＞
本発明において、「セルロース」とは、セルロースを含有する天然由来の水不溶性繊維質物質である。原料としては、木材、竹、麦藁、稲藁、コットン、ラミー、バガス、ケナフ、ビート、ホヤ、バクテリアセルロース等が挙げられる。原料として、これらのうち１種の天然セルロース系物質を使用することも、２種以上を混合したものを使用することも可能である。
【００２３】
＜セルロースの平均重合度＞
本発明に用いるセルロースとしては、平均重合度が５００以下の結晶セルロースが好ましい。平均重合度は、「第１４改正日本薬局方」（廣川書店発行）の結晶セルロース確認試験（３）に規定される銅エチレンジアミン溶液による還元比粘度法により測定できる。平均重合度が５００以下ならば、陰イオン性多糖類との複合化の工程において、セルロース系物質が攪拌、粉砕、摩砕等の物理処理を受けやすくなり、複合化が促進されやすくなるため好ましい。より好ましくは、平均重合度は３００以下、さらに好ましくは、平均重合度は２５０以下である。平均重合度は、小さいほど複合化の制御が容易になるため、下限は特に制限されないが、好ましい範囲としては１０以上である。
【００２４】
＜セルロースの加水分解＞
平均重合度を制御する方法としては、加水分解処理等が挙げられる。加水分解処理によって、セルロース繊維質内部の非晶質セルロースの解重合が進み、平均重合度が小さくなる。また同時に、加水分解処理により、上述の非晶質セルロースに加え、ヘミセルロースやリグニン等の不純物も取り除かれるため、繊維質内部が多孔質化する。それにより、混練工程等の、セルロースと陰イオン性多糖類に機械的せん断力を与える工程において、セルロースが機械処理を受けやすくなり、セルロースが微細化されやすくなる。その結果、セルロースの表面積が高くなり、陰イオン性多糖類との複合化の制御が容易になる。
【００２５】
加水分解の方法は、特に制限されないが、酸加水分解、熱水分解、スチームエクスプロージョン、マイクロ波分解等が挙げられる。これらの方法は、単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。酸加水分解の方法では、セルロース系物質を水系媒体に分散させた状態で、プロトン酸、カルボン酸、ルイス酸、ヘテロポリ酸等を適量加え、攪拌させながら加温することにより、容易に平均重合度を制御できる。この際の温度、圧力、時間等の反応条件は、セルロース種、セルロース濃度、酸種、酸濃度により異なるが、目的とする平均重合度が達成されるよう適宜調製されるものである。例えば、２質量％以下の鉱酸水溶液を使用し、１００℃以上、加圧下で、１０分以上セルロースを処理するという条件が挙げられる。この条件のとき、酸等の触媒成分がセルロース繊維内部まで浸透し、加水分解が促進され、使用する触媒成分量が少なくなり、その後の精製も容易になる。
【００２６】
＜セルロースの粒子形状（Ｌ／Ｄ）＞
本発明のセルロース複合体中のセルロースは、微細な粒子状の形状であることが好ましい。セルロースの粒子形状は、本発明のセルロース複合体を１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させた水分散体を、０．１〜０．５質量％に純水で希釈し、マイカ上にキャストし、風乾されたものを高分解能走査型顕微鏡（ＳＥＭ）、又は原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で計測された際に得られる粒子像の長径（Ｌ）と短径（Ｄ）とした場合の比（Ｌ／Ｄ）で表され、１００個〜１５０個の粒子の平均値として算出される。
【００２７】
Ｌ／Ｄは、懸濁安定性の点で２０未満が好ましく、１５以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましく、５以下が特に好ましく、５未満が格別に好ましく、４以下が最も好ましい。Ｌ／Ｄの下限はその定義より１である。
【００２８】
＜陰イオン性多糖類＞
本発明における多糖類は、単糖類がα又はβ結合し、主鎖または側鎖を構成する化合物をいう。単糖類には、グルコース、ガラクトース、マンノース、キシロースなどの糖以外に、デオキシ糖、Ｎ−アセチルグルコサミンなどのアミノ糖、チオ糖、グルコン酸、ガラクツロン酸、マンヌロン酸などの糖酸、糖アルコールも含む。水中で陽イオンが遊離し、それ自身が陰イオンとなる多糖類を陰イオン性多糖類と呼ぶ。本発明において陰イオン性多糖類を用いることで、セルロースとの複合化がより促進されるため好ましい。
【００２９】
陰イオン性多糖類としては、以下のものが好適である。例えば、サイリウムシードガム、カラヤガム、カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、ＨＭペクチン、ＬＭペクチン、アゾトバクター・ビネランジーガム、キサンタンガム、ジェランガムなどの水溶性の天然多糖類、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどの、水溶性の化学合成されてなる多糖類が挙げられる。これらの陰イオン性多糖類の中でもカルボキシメチルセルロースナトリウム（以下、「ＣＭＣ−Ｎａ」ともいう。）及びキサンタンガムが好ましい。また、これらの陰イオン性多糖類は２種以上を組み合わせてもよい。
【００３０】
＜カルボキシメチルセルロースナトリウム＞
上述の陰イオン性多糖類の中でも、ＣＭＣ−Ｎａが、特にセルロースと複合化しやすいため好ましい。ここでいうＣＭＣ−Ｎａとは、セルロースの水酸基の水素原子の一部または全部が−ＣＨ２ＣＯＯ基（カルボキシメチル基）に置換されたアニオンポリマーとＮａカチオンからなるもので、Ｄ−グルコースがβー１，４結合した直鎖状の化学構造を持つものである。ＣＭＣ−Ｎａは、例えばパルプ（セルロース）を水酸化ナトリウム溶液で溶かし、モノクロロ酢酸（或いはそのナトリウム塩）でエーテル化する製法によって得られる。
【００３１】
特に、置換度と粘度が下記の特定範囲に調製されたＣＭＣ−Ｎａを用いることが、複合化の観点から好ましい。置換度とは、ＣＭＣ−Ｎａ中の水酸基（グルコース１単位あたり３つの水酸基を有する）にカルボキシメチル基がエーテル結合した度合いのことであり、グルコース１単位当たり０．６〜２．０が好ましい。置換度（以下、「エーテル化度」ともいう。）が前記の範囲であれば、置換度が高いほどセルロースと複合化しやすく、セルロース複合体の貯蔵弾性率が高まり、高塩濃度の水溶液中（例えば１０質量％の塩化ナトリウム水溶液中）でも高い懸濁安定性を発揮できるため好ましい。より好ましくは、置換度は０．９〜１．８であり、最も好ましくは、１．１〜１．５である。
【００３２】
置換度は、以下の方法で測定される。試料（無水物）０．５ｇを精密にはかり、ろ紙に包んで磁性ルツボ中で灰化する。冷却した後、これを５００ｍＬビーカーに移し、水約２５０ｍＬと、０．０５Ｍ硫酸３５ｍＬを加えて３０分間煮沸する。これを冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加えて、過剰の酸を０．１Ｍ水酸化カリウムで逆滴定して、次の式で算出する。
Ａ＝（（ａｆ−ｂｆ１）／試料無水物（ｇ））−アルカリ度（又は＋酸度）
置換度＝（１６２×Ａ）／（１００００−８０Ａ）
ここで、
Ａ：試料１ｇ中のアルカリに消費された０．０５Ｍの硫酸の量（ｍＬ）
ａ：０．０５Ｍ硫酸の使用量（ｍＬ）
ｆ：０．０５Ｍ硫酸の力価
ｂ：０．１Ｍ水酸化カリウムの滴定量（ｍＬ）
ｆ１：０．１Ｍ水酸化カリウムの力価
１６２：グルコースの分子量
８０：ＣＨ２ＣＯＯＮａ−Ｈの分子量
【００３３】
アルカリ度（又は酸度）の測定法：試料（無水物）１ｇを３００ｍＬフラスコに精密に測りとり、水約２００ｍＬを加えて溶かす。これに０．０５Ｍ硫酸５ｍＬを加え、１０分間煮沸した後、冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加え、０．１Ｍ水酸化カリウムで滴定する（ＳｍＬ）。同時に空試験を行い（ＢｍＬ）、次の式で算出する。
アルカリ度＝（（Ｂ−Ｓ）×ｆ２）／試料無水物（ｇ）
ここで、ｆ２は、０．１Ｍ水酸化カリウムの力価である。（Ｂ−Ｓ）×ｆ２の値が、（−）の時には、酸度とする。
【００３４】
また、ＣＭＣ−Ｎａの粘度は、１質量％の純水溶液において、５０ｍＰａ・ｓ以上が好ましい。ここでいう粘度は、以下の方法で測定される。まず、ＣＭＣ−Ｎａの粉末を１質量％として、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）を用いて、純水中に分散し、水溶液を調製する。次に得られた水溶液について、分散３時間後（２５℃保存）に、Ｂ型粘度計（ローター回転数６０ｒｐｍ）にセットして６０秒静置後に、３０秒間回転させて測定する。但し、ローターは粘度に応じて適宜変更することができる。
【００３５】
ＣＭＣ−Ｎａの粘度が高いほど、後述するセルロース複合体の２５℃における歪１％時の貯蔵弾性率Ｇ’（１）が大きくなりやすい。また、前記貯蔵弾性率Ｇ’（１）と歪み２０％時の貯蔵弾性率Ｇ’（２０）に対してＧ’（２０）×１００／Ｇ’（１）で規定される貯蔵弾性率の維持率が小さくなりやすい。ＣＭＣ−Ｎａの粘度は、２００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以上がさらに好ましく、２５００ｍＰａ・ｓ以上が最も好ましい。
【００３６】
＜セルロースと陰イオン性多糖類の配合比＞
本発明のセルロース複合体中のセルロースと陰イオン性多糖類の配合比は、セルロース／陰イオン性多糖類＝５０〜９９質量部／１〜５０質量部であることが好ましい。この該配合比を上記の範囲とすることで、複合化が促進され前記貯蔵弾性率Ｇ’（１）が大きくなりやすい該配合比は、セルロースと陰イオン性多糖類が７０〜９９質量部／１〜３０質量部がより好ましく、７５〜９５質量部／５〜２５質量部さらに好ましく、８０〜９０質量部／１０〜２０質量部が特に好ましい。なお、セルロースと陰イオン性多糖類の配合量は、それぞれ水分を含まない状態の質量に基づく値とする。
【００３７】
＜セルロース複合体の貯蔵弾性率＞
次に、本発明のセルロース複合体の貯蔵弾性率Ｇ’（１）について説明する。
本発明のセルロース複合体は、該複合体を純水に分散させてなる１．０質量％濃度の純水分散体において、２５℃における歪１％時の貯蔵弾性率Ｇ’（１）が４．３Ｐａ以上であることが好ましい。
【００３８】
貯蔵弾性率Ｇ’（１）とは、水分散体のレオロジー的な弾性を表現するものであり、セルロースと陰イオン性多糖類との複合化、又はセルロースと陰イオン性多糖類及びその他水溶性ガムとの複合化の程度を表すものである。貯蔵弾性率Ｇ’（１）が高いほど、セルロースと陰イオン性多糖類との複合化、又はセルロースと陰イオン性多糖類及びその他水溶性ガムとの複合化が促進され、セルロース複合体の水分散体におけるネットワーク構造が、剛直であることを意味する。ネットワーク構造が剛直なほど、セルロース複合体のゲル化抑制能と懸濁安定性に優れる。
【００３９】
本発明において、貯蔵弾性率は、セルロース複合体を純水中に分散させた水分散体の動的粘弾性測定により得られる値とした。つまり、水分散体に歪みを与えた際の、セルロース複合体ネットワーク構造内部に蓄えられた応力を保持する弾性成分が貯蔵弾性率として表される。
【００４０】
貯蔵弾性率の測定方法としては、まず、セルロース複合体を、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）を用いて純水中に分散させ、１．０質量％の水分散体を調製する。得られた水分散体を３時間室温で静置する。この水分散体の応力のひずみ依存性を、粘弾性測定装置（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製、ＡＲＥＳ―Ｇ２型、ジオメトリー：Ｄｏｕｂｌｅ  Ｗａｌｌ  Ｃｏｕｅｔｔｅ型、温度：２５．０℃一定、角速度：２０ｒａｄ／秒、歪：１→７９４％の範囲で掃引、水分散体は微細構造を壊さないようスポイトを使用して、ゆっくりと仕込み、１０分間静置した後に、Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｓｔｒａｉｎモードで測定を開始する）により測定する。本発明における貯蔵弾性率Ｇ’（１）は、上述の測定で得られた歪み−応力曲線上の、歪み１％の値のことである。この貯蔵弾性率Ｇ’（１）の値が大きいほど、セルロース複合体が形成する水分散体の構造はより弾性的であり、セルロースと陰イオン性多糖類との複合化、又はセルロースと陰イオン性多糖類及びその他水溶性ガムが高度に複合化していることを表している。
【００４１】
セルロース複合体の貯蔵弾性率Ｇ’（１）は、０．５Ｐａ以上が好ましく、２．０Ｐａ以上がより好ましく、４．３Ｐａ以上がより好ましく、１０．０Ｐａ以上がより好ましく、１３．５Ｐａ以上がさらに好ましく、１８．０Ｐａ以上が特に好ましく、２０．０Ｐａ以上が最も好ましい。
【００４２】
貯蔵弾性率Ｇ’（１）の上限は、特に設定されるものではないが、飲料とした場合の飲みやすさを勘案すると、１００．０Ｐａ以下である。１００．０Ｐａ以下であると、懸濁安定性が充分に得られるセルロース複合体の添加量（飲料により異なるが、例えば、コーヒー、ココア、紅茶等の嗜好飲料、または落花生飲料等では０．１〜１．０質量％）において、飲み口が軽いため好ましい。
【００４３】
＜セルロース複合体の貯蔵弾性率の維持率＞
次に、本発明のセルロース複合体の貯蔵弾性率の維持率について説明する。
本発明のセルロース複合体は、該複合体を純水に分散させてなる１．０質量％濃度の純水分散体において、貯蔵弾性率の維持率が９２．２％以下であることが好ましい。
【００４４】
貯蔵弾性率の維持率とは下記の式で算出される値のことである。
貯蔵弾性率の維持率(％)＝Ｇ’（２０）×１００／Ｇ’（１）
Ｇ’（２０）：歪み２０％の時の貯蔵弾性率の値
Ｇ’（１）：歪み１％の時の貯蔵弾性率の値
貯蔵弾性率の維持率が小さいほど、セルロース複合体の水分散体におけるネットワーク構造が、応力によって崩れやすいことを意味する。応力によってネットワーク構造が崩れやすいほど、セルロース複合体を含む飲食品の、のど越しや口どけに優れる。また、ネットワーク構造が崩れやすいほど、セルロース複合体を含む飲食品を口に含んだ瞬間から飲み込むまでの間で食感変化が大きくなり、複数の食感を楽しむことができる。
【００４５】
セルロース複合体の貯蔵弾性率の維持率は、９２．２％以下が好ましい。９２．２％以下であると、のど越しや口どけに優れる飲料となる。また、複数の食感を楽しむことができる。貯蔵弾性率の維持率は、９０．０％以下がより好ましく、８０．０％以下がさらに好ましく、７７．０％以下が最も好ましい。下限は特に設定されないが、３０．０％以上である。３０．０％以上であれば、飲料として十分なのど越しを楽しむことができる。
【００４６】
本願発明のセルロース複合体は、貯蔵弾性率の維持率が９２．２％以下であり、貯蔵弾性率Ｇ’（１）が４．３Ｐａ以上であることが好ましい。すなわち、貯蔵弾性率Ｇ’（１）が低いセルロース複合体を使用した飲料は、のど越しや口どけに優れるが、懸濁安定性に劣る。貯蔵弾性率Ｇ’（１）が高く、貯蔵弾性率の維持率も高い先行文献記載のセルロース複合体を使用した飲料は懸濁安定性に優れるが、のど越しや口どけに劣り、食感変化もない。これに対して、貯蔵弾性率Ｇ’（１）が高く、貯蔵弾性率の維持率が低い本願発明のセルロース複合体を使用した飲料は、懸濁安定性に優れるとともに、のど越しや口どけに優れ、食感変化を有する飲料とすることができる。
【００４７】
＜セルロース複合体の損失正接(ｔａｎδ)＞
次に、本発明のセルロース複合体の損失正接(ｔａｎδ)について説明する。
本発明のセルロース複合体は、該複合体を純水に分散させてなる１．０質量％濃度の純水分散体において、２５℃における歪み１％時の損失正接(ｔａｎδ)が０．４２未満であることが好ましい。
【００４８】
損失正接(ｔａｎδ)とは、損失正接＝損失弾性率／貯蔵弾性率で表される値であり、値が大きい程、粘性の傾向が強いことを表す。損失正接(ｔａｎδ)が小さいほど、セルロース複合体を含む飲料の粘り気が少なくなるので優れる。
【００４９】
本発明において、損失正接(ｔａｎδ)は、セルロース複合体を純水中に分散させた水分散体の動的粘弾性測定により得られる値とした。つまり、水分散体に特定の歪みを与えた際の、セルロース複合体ネットワーク構造内部の損失弾性率と貯蔵弾性率の比が損失正接(ｔａｎδ)として表される。
【００５０】
損失正接(ｔａｎδ)の測定方法としては、まず、セルロース複合体を、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）を用いて純水中に分散させ、１．０質量％の水分散体を調製する。得られた水分散体を３時間室温で静置する。この水分散体の応力のひずみ依存性を、粘弾性測定装置（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製、ＡＲＥＳ―Ｇ２型、ジオメトリー：Ｄｏｕｂｌｅ  Ｗａｌｌ  Ｃｏｕｅｔｔｅ型、温度：２５．０℃一定、角速度：２０ｒａｄ／秒、歪：１→７９４％の範囲で掃引、水分散体は微細構造を壊さないようスポイトを使用して、ゆっくりと仕込み、１０分間静置した後に、Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｓｔｒａｉｎモードで測定を開始する）により測定する。本発明における損失正接は、上述の測定で得られた歪み−応力曲線上の、歪み１％の時の損失弾性率と貯蔵弾性率の比のことである。この損失正接の値が小さいほど、セルロース複合体が形成する水分散体の構造はより弾性的である。
【００５１】
セルロース複合体の損失正接は、０．４２未満が好ましく、０．３５以下がより好ましく、０．３０以下がさらに好ましく、０．２６以下が最も好ましい。
【００５２】
損失正接の下限は、特に設定されるものではないが、好ましくは、０．０１以上である。
【００５３】
本願発明のセルロース複合体は、損失正接が０．４２未満であり、貯蔵弾性率Ｇ’（１）が４．３Ｐａ以上であることが好ましい。すなわち、貯蔵弾性率Ｇ’（１）が低いセルロース複合体を使用した飲料は、粘り気を感じないが、懸濁安定性に劣る。貯蔵弾性率Ｇ’（１）が高く、損失正接も高い先行文献記載のセルロース複合体を使用した飲料は懸濁安定性に優れるが、粘り気を感じる。これに対して、貯蔵弾性率Ｇ’（１）が高く、損失正接が低い本願発明のセルロース複合体を使用した飲料は、懸濁安定性に優れるとともに、粘り気を感じない飲料とすることができる。
【００５４】
本願発明のセルロース複合体は、貯蔵弾性率の維持率が９２．２％以下であり、損失正接が０．４２未満であり、貯蔵弾性率Ｇ’（１）が４．３Ｐａ以上であることが好ましい。貯蔵弾性率Ｇ’（１）が高く、貯蔵弾性率の維持率が低く、損失正接が低い本願発明のセルロース複合体を使用した飲料は、懸濁安定性に優れるとともに、のど越しや口どけに優れ、食感変化を有し、粘り気を感じない飲料とすることができる。
【００５５】
＜セルロース複合体のコロイド状セルロース複合体含有量＞
本発明のセルロース複合体は、コロイド状セルロース複合体を５０質量％以下含有することが好ましい。ここでいうコロイド状セルロース複合体含有量とは、セルロース複合体を、０．５質量％の濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させ、遠心分離（久保田商事（株）製、商品名「６８００型遠心分離器」ロータータイプＲＡ−４００型、処理条件：遠心力３９２００ｍ２／ｓで１０分間遠心した上澄みを採取し、さらに、この上澄みについて、１１６０００ｍ２／ｓで４５分間遠心処理する。）し、遠心後の上澄みに残存する固形分（セルロースと、陰イオン性多糖類を含む。）の質量百分率のことである。コロイド状セルロース複合体の含有量が５０質量％以下であると、口どけやのど越しに優れるセルロース複合体となる。好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、特に好ましくは２０質量％以下である。コロイド状セルロース複合体含有量は、少なければ少ないほど、口どけやのど越しに優れるため、その下限は特に制限されないが、好ましい範囲は、１質量％以上である。
【００５６】
＜セルロース複合体の製造方法＞
次に、本発明のセルロース複合体の製造方法を説明する。
本発明のセルロース複合体は、セルロースと陰イオン性多糖類とを含む組成物を十分に混練して各成分を複合化する共処理工程を含む製造方法により得られる。該共処理工程においては、セルロースと陰イオン性多糖類を含む混練物に機械的せん断力をあたえ、セルロースを微細化させるとともに、セルロース表面に陰イオン性多糖類を複合化させることが好ましい。また、その際に、該組成物に陰イオン性多糖類以外の水溶性ガムや親水性物質、及び、その他の添加剤などを添加しても良い。上述の共処理工程の後で、必要に応じ、乾燥工程を有してもよい。本発明のセルロース複合体の製造方法は、上述の共処理工程を含む方法であれば、乾燥工程を含まない方法であっても、含む方法であってもよい。
【００５７】
機械的せん断力を与えるには、混練機等を用いて混練する方法を適用することができる。混練機は、ニーダー、エクストルーダー、プラネタリーミキサー、ライカイ機等を用いることができ、連続式でもバッチ式でもよい。混練時の温度は成り行きでもよいが、混練の際の複合化反応、摩擦等により発熱する場合にはこれを除熱しながら混練することが好ましい。これらの機種を単独で使用することも可能であるが、二種以上の機種を組み合わせて用いることも可能である。これらの機種は、種々の用途における粘性要求等により適宜選択すればよい。
【００５８】
混練温度は低いほど、陰イオン性多糖類の劣化が抑制され、結果として得られるセルロース複合体の貯蔵弾性率Ｇ’（１）が高くなるため好ましい。混練温度は、０〜１００℃が好ましく、９０℃以下がより好ましく、７０℃以下が特に好ましく、６０℃以下がさらに好ましく、５０℃以下が最も好ましい。高エネルギー下で上記の混練温度を維持するには、ジャケット冷却、放熱等の徐熱を工夫することが好ましい。
【００５９】
混練時の水分を除く固形分の割合は、２０質量％以上とすることが好ましい。混練物の粘性が高い半固形状態で混練することで、混練物が緩い状態にならず、下記に述べる混練エネルギーが混練物に伝わりやすくなり、複合化が促進されるため好ましい。混練時の固形分は、より好ましくは３０質量％以上であり、さらに好ましくは４０質量％以上であり、特に好ましくは５０質量％以上である。上限は特に限定されないが、混練物が水分量の少ないパサパサな状態にならず、充分な混練効果と均一な混練状態が得られることを考慮して、現実的範囲は９０質量％以下が好ましい。より好ましくは７０質量％以下であり、さらに好ましくは６０質量％以下である。さらに、混練物の固形分を上記範囲とするために、組成物に加水するタイミングとしては、共処理工程の前に必要量を加水してもよいし、共処理工程の途中で加水してもよいし、両方実施しても良い。
【００６０】
本発明における、多段階複合化について説明する。
【００６１】
多段階複合化とは、前述した共処理工程において、イオン性多糖類を３段階以上の多段階に分けてセルロースに添加して湿式で共処理することである。イオン性多糖類の添加を複数回に分けて実施することで、セルロースの微細化とイオン性多糖類との複合化のバランスが格段によくなるため、好ましい。すなわち、セルロース表面の微細化により新たに出現したセルロース表面に、陰イオン性多糖類が、効果的に複合化することができるため好ましい。また、セルロース表面に複合化した陰イオン性多糖類の層の厚みが均一になるため好ましい。
【００６２】
多段階複合化としては、陰イオン性多糖類を、全量の３分の１の量ずつを均等に多段階で加え、複合化することが好ましい。より好ましくは、１０分の１の量ずつを均等に多段階で加えることであり、２０分の１の量ずつを均等に多段階で加えることが最も好ましい。上限は特に限定されないが、作業の煩雑性から、現実的な範囲は１００分の１ずつを均等に多段階で加えることが好ましい。各回に添加する量は均等でなくてもよく、例えば回を重ねる毎に増量してもよく、回を重ねるごとに減量してもよい。また、各回の陰イオン性多糖類添加の間隔は任意に設定できるが、例えば１０〜１０００秒とすることが好ましい。
【００６３】
本発明における、せん断速度について説明する。せん断速度とは例えば、二軸押し出し機において、下記の数式により算出されるものである。
せん断速度(γ)＝πＤＮ／ｈ
Ｄ：ローター外径（ｍｍ）
Ｎ：ローター回転数（１／ｓｅｃ）
ｈ：チップクリアランス（ｍｍ）
【００６４】
本発明において、せん断速度は７４０（１／Ｓｅｃ)以上が好ましい。せん断速度が７４０（１／Ｓｅｃ)以上であることで、混練物の摩砕性が高くなり、セルロースと陰イオン性多糖類との複合化が促進され、貯蔵弾性率Ｇ’（１）が４．３Ｐａ以上のセルロース複合体を容易に得ることが可能となる。特に、陰イオン性の多糖類として、高粘度のカルボキシメチルセルロースナトリウムとの複合化が効率的に進行する。好ましくは、該せん断速度が１，０００(１／Ｓｅｃ)以上であり、更に好ましくは、１，５００(１／Ｓｅｃ)以上であり、最も好ましくは、３，０００(１／Ｓｅｃ)以上である。せん断速度が高い程、複合化が進行しやすいと考えられるが、あまり大きくすると、工業的に過大な設備となること、設備に過大な負荷がかかることから、せん断速度の上限は１０，０００(１／Ｓｅｃ)とするのが好ましい。
【００６５】
セルロースと陰イオン性多糖類は上記のせん断速度で、５分間以上共処理することが好ましい。５分間以上共処理することで、混練物に与える磨砕性が高くなり、セルロースと陰イオン性多糖類との複合化が促進され、中性のセルロース複合体の懸濁安定性は向上する。好ましくは、１０分以上であり、更に好ましくは２０分以上であり、最も好ましくは、２５分以上である。共処理の時間を長くする程複合化が進行して貯蔵弾性率Ｇ’（１）の値が増加するが、共処理の時間をあまり長くすると貯蔵弾性率Ｇ’（１）の値が逆に減少する。従って、共処理時間に対する貯蔵弾性率Ｇ’（１）の関係を調べたうえで、貯蔵弾性率Ｇ’（１）の値が４．３Ｐａ以上となる共処理時間内で運転することが好ましい。
【００６６】
ここで、混練エネルギーについて説明する。混練エネルギーとは混練物の単位質量当たりの電力量（Ｗｈ／ｋｇ）で定義するものである。混練エネルギーは、２００Ｗｈ／ｋｇ以上とすることが好ましい。混練エネルギーが２００Ｗｈ／ｋｇ以上であれば、混練物に与える磨砕性が高く、セルロースと陰イオン性多糖類、又は、セルロース、陰イオン性多糖類、及びその他水溶性ガム等との複合化が促進され、貯蔵弾性率Ｇ’（１）の値が向上する。より好ましくは５００Ｗｈ／ｋｇ以上であり、さらに好ましくは１、０００Ｗｈ／ｋｇ以上であり、最も好ましくは１，５００Ｗｈ／ｋｇ以上である。
【００６７】
混練エネルギーは、高い方が、複合化が促進されると考えられるが、混練エネルギーをあまり高くすると、工業的に過大な設備となること、設備に過大な負荷がかかることから、混練エネルギーの上限は１０，０００Ｗｈ／ｋｇとするのが好ましい。
【００６８】
混練時における原料の投入方法はセルロースと陰イオン性多糖類を同時に投入し複合化させる方法、セルロース単独を混練した後に、陰イオン性多糖類を投入し複合化させる方法、陰イオン性多糖類単独を混練した後に、セルロースを投入し複合化させる方法等が挙げられるが、最も好ましくはセルロースと陰イオン性多糖類を同時に投入し複合化させた後に、さらに混練して複合化を進める方法である。また、上述の方法をそれぞれ多段階で行っても良い。
【００６９】
本発明のセルロース複合体を得るにあたって、前述の共処理工程より得られた混練物を乾燥する場合は、棚段式乾燥、噴霧乾燥、ベルト乾燥、流動床乾燥、凍結乾燥、マイクロウェーブ乾燥等の公知の乾燥方法を用いることができる。混練物を乾燥工程に供する場合には、混練物に水を添加せず、混練工程の固形分濃度を維持して、乾燥工程に供することが好ましい。
【００７０】
乾燥後のセルロース複合体の含水率は１〜２０質量％が好ましい。含水率を２０質量％以下とすることで、べたつき、腐敗等の問題や運搬・輸送におけるコストの問題が生じにくくなる。より好ましくは１５質量％以下、特に好ましくは１０質量％以下である。また、含水率を１質量％以上とすることで、過剰乾燥のため分散性が悪化することもない。より好ましくは１．５質量％以上である。
【００７１】
セルロース複合体を市場に流通させる場合、その形状は、粉体の方が取り扱い易いので、乾燥により得られたセルロース複合体を粉砕処理して粉体状にすることが好ましい。但し、乾燥方法として噴霧乾燥を用いた場合は、乾燥と粉末化が同時にできるため、粉砕は必要ない。乾燥したセルロース複合体を粉砕する場合、カッターミル、ハンマーミル、ピンミル、ジェットミル等の公知の方法を用いることができる。粉砕する程度は、粉砕処理したものが目開き１ｍｍの篩いを全通する程度に粉砕する。より好ましくは、目開き４２５μｍの篩いを全通し、かつ、平均粒度（重量平均粒子径）が１０〜２５０μｍとなるように粉砕することが好ましい。これらの乾燥粉末は、セルロース複合体の微粒子が凝集し、二次凝集体を形成しているものである。この二次凝集体は、水中で攪拌すると崩壊し、上述のセルロース複合体微粒子に分散する。二次凝集体の見かけの重量平均粒子径は、ロータップ式篩振盪機（平工作所製シーブシェーカーＡ型）、ＪＩＳ標準篩（Ｚ８８０１−１９８７）を用いて、試料１０ｇを１０分間篩分することにより得られた粒度分布における累積重量５０％粒径のことである。
【００７２】
乾燥したセルロース複合体を水中で攪拌した際、容易に分散し、セルロースが均一に分散した、なめらかな組織を持つザラツキの無い安定なコロイド分散体が形成される。特に、中性において、セルロースが凝集や分離を起こさず、安定なコロイド分散体を形成するため、安定剤等として優れた機能を奏する。
【００７３】
＜タンパク質＞
本発明におけるタンパク質とはＬ−α―アミノ酸からなるポリペプチドを主体とする高分子化合物のことである。タンパク質は、アミノ酸だけからなる単純タンパク質と，核酸・リン酸・脂質・糖・金属等を含む複合タンパク質とに分けられるが、本発明においては、どちらか一方を単独で使用してもよいし、両方を併用してもよい。また，タンパク質は分子の形状から，繊維状タンパク質と球状タンパク質とに分類されるが、本発明においては、どちらか一方を単独で使用してもよいし、両方を併用してもよい。
【００７４】
タンパク質を多く含む食品としては、肉類、魚介類、芋類、穀類、豆類、乳製品、卵、木の実、きのこ類等があり、芋類、穀類、豆類、乳製品、木の実、きのこ類由来のタンパク質が飲料に好適である。特に、穀類、豆類、乳製品、木の実由来のタンパク質が好ましく、穀類、乳製品、木の実由来のタンパク質がより好ましい。穀類の例として、小麦、大麦、オーツ麦、はと麦、らい麦、もち麦、はだか麦、からす麦、米、玄米、そば、とうもろこし、あわ、ひえ等がある。乳製品の例として、牛乳、脱脂粉乳、全脂粉乳、チーズ、バター、ホエイ等がある。木の実の例として、落花生、カシューナッツ、アーモンド、マカダミアナッツ、ピスタチオ、クルミ、松の実、栗、銀杏がある。
【００７５】
＜オーツ麦＞
本発明におけるオーツ麦とは、イネ科カラスムギ属の植物のことである。別名として、エンバク、オートムギ、オート、マラカスムギ、カラスムギと呼ばれることもあるが、本発明においてはいずれを用いてもよい。本発明において、オーツ麦は脱穀前のもの、脱穀後のもの、押し麦や引き割り麦等による製粉処理後のもの、フレーク状態に成形したもの、酵素分解したもののいずれを用いてよい。飲料に使用する場合、オーツ麦の粒径は１ｃｍ以下であることが好ましい。飲みやすさとのど越しの関係から、５ｍｍ以下がより好ましく、３ｍｍ以下が更に好ましく、１ｍｍ以下が最も好ましい。飲料中の配合量としては、オーツ麦を０．１質量％以上含むことが好ましい。０．１質量％以上含むと十分な栄養を補給できる。栄養補給の観点から、１．０％以上がより好ましく、２．５％以上がさらに好ましく、４．０％以上が最も好ましい。上限は特に設定されるものではないが、飲料ののど越しの観点から、１０．０％以下であることが好ましい。
【００７６】
＜タンパク質の含有量＞
本発明における高タンパク質含有飲料は、０．３質量％以上のタンパク質を含むことが好ましい。０．３質量％以上のタンパク質を含むことで、十分な栄養補給効果が期待できる。より好ましくは０．５％以上であり、より好ましくは１．０％以上であり、より好ましくは１．２％以上であり、より好ましくは、１．５％以上であり、さらに好ましくは２．０％以上であり、最も好ましくは、５．０％以上である。上限は飲料の粘度の観点から、１０．０質量％以下が好ましい。
【００７７】
＜用途＞
本発明のセルロース複合体は、種々の食品に使用できる。例を挙げると、コーヒー、紅茶、抹茶、ココア、汁粉、ジュース等の嗜好飲料、生乳、加工乳、乳酸菌飲料、豆乳等の乳性飲料、カルシウム強化飲料、落花生飲料、オーツ麦飲料等の栄養強化飲料並びに、食物繊維含有飲料等を含む各種の飲料類、アイスクリーム、アイスミルク、ソフトクリーム、ミルクシェーキ、シャーベット等の氷菓類、バター、チーズ、ヨーグルト、コーヒーホワイトナー、ホイッピングクリーム、カスタードクリーム、プリン等の乳製品類、マヨネーズ、マーガリン、スプレッド、ショートニング等の油脂加工食品類、各種のスープ、シチュー、ソース、タレ、ドレッシング等の調味料類、練りがらしに代表される各種練りスパイス、ジャム、フラワーペーストに代表される各種フィリング、各種のアン、ゼリーを含むゲル・ペースト状食品類、パン、麺、パスタ、ピザ、各種プレミックスを含むシリアル食品類、キャンディー、クッキー、ビスケット、ホットケーキ、チョコレート、餅等を含む和・洋菓子類、蒲鉾、ハンペン等に代表される水産練り製品、ハム、ソーセージ、ハンバーグ等に代表される畜産製品、クリームコロッケ、中華用アン、グラタン、ギョーザ等の各種の惣菜類、塩辛、カス漬等の珍味類、ペットフード類及び経管流動食類等である。この中でも、特に、構成成分が高濃度に存在する組成物において、その滑らかな口どけと、のど越しにより食感の問題が解消されるため、上記に記載した以外の幅広い食品用途で使用することも可能である。
【００７８】
本発明のセルロース複合体は、これらの用途において、食感改良剤、懸濁安定剤、乳化安定剤、増粘安定剤、泡安定剤、クラウディー剤、組織付与剤、流動性改善剤、保形剤、離水防止剤、生地改質剤、粉末化基剤、食物繊維基剤、油脂代替などの低カロリー化基剤として作用するものである。また、上記の食品がレトルト食品、粉末食品、冷凍食品、電子レンジ用食品等形態又は用時調製の加工手法が異なっていても本発明の効果は発揮される。
【００７９】
本発明のセルロース複合体と「増粘多糖類」を併用すると、セルロース複合体と増粘多糖類の相互作用によって、セルロース複合体を単独で使用するよりも懸濁安定性は向上する。増粘多糖類としては、ローカストビーンガム、グアーガム、カゼイン及びカゼインナトリウム、タマリンドシードガム、クインスシードガム、カラヤガム、キチン、キトサン、アラビアガム、トラガントガム、ガティガム、アラビノガラクタン、寒天、カラギーナン（ι、λ、κ）、アルギン酸及びその塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ファーセレラン、ペクチン、タラガム、アーモンドガム、アエロモナスガム、アゾトバクター・ビネランジーガム、アマシードガム、ウェランガム、サイリウムシードガム、キサンタンガム、カードラン、プルラン、ジェランガム、ゼラチン、水溶性大豆多糖類等が挙げられる。これらの増粘多糖類は単独で使用しても良いし、また複数を選択してしようしても良い。上述の増粘多糖類の中でも、カラギーナン、キサンタンガム、ジェランガムが好ましい。これらは、セルロース複合体と併用し、飲料中に０．００１質量％以上配合することが好ましい。増粘多糖類の添加量は、０．１質量％以下がのど越しに優れるので好ましい。より好ましくは、０．０５質量％以下であり、更に好ましくは０．０２５質量％以下である。
【００８０】
本発明のセルロース複合体を食品に使用する場合、各食品の製造で一般に行われている方法と同様の機器を使用して、主原料の他、必要に応じて、香料、ｐＨ調整剤、増粘安定剤、塩類、糖類、油脂類、蛋白類、乳化剤、酸味料、色素等と配合して、混合、混練、撹拌、乳化、加熱等の操作を行えばよい。
【００８１】
特に、本発明のセルロース複合体は、飲料成分のゲル化を防ぐ効果が高いので、特に、タンパク質を多く含んだ飲料の懸濁安定材として好適である。特に、高温で保存する場合に好適である。
【００８２】
＜セルロース複合体の添加方法＞
飲食品に、本発明のセルロース複合体を添加する方法としては次の方法が挙げられる。主原料或いは着色料、香料、酸味料、増粘剤等の成分と同時に、本発明のセルロース複合体を水に分散させることにより添加できる。
【００８３】
また、セルロース複合体の乾燥粉末を、水系媒体に分散する場合には、セルロース複合体を一旦、水に分散した後、目的とする食品形態に添加する方が、セルロース複合体の懸濁安定性が向上するため好ましい。セルロース複合体が乾燥粉末の場合、水への分散方法としては、食品等の製造工程で通常使用される各種の分散機・乳化機・磨砕機等の混練機を使用して分散することができる。混練機の具体例としては、プロペラ攪拌機、高速ミキサー、ホモミキサー、カッター等の各種ミキサー、ボールミル、コロイドミル、ビーズミル、ライカイ機等のミル類、高圧ホモジナイザー、ナノマイザー等の高圧ホモジナイザーに代表される分散機・乳化機、プラネタリーミキサー、ニーダー、エクストルーダー、タービュライザー等に代表される混練機等が使用できる。２種以上の混練機を組み合わせて使用してもかまわない。また、加温しながら行ったほうが分散は容易である。
【００８４】
＜飲食品への添加量＞
飲食品に対するセルロース複合体の添加量としては、特に制限はないが、例えば、コーヒー、ココア、落花生飲料、オーツ麦飲料等において、０．０１質量％以上が好ましい。セルロース複合体の添加量を０．０１質量％以上とすることで、分散、懸濁安定性が増し、乳化安定、離水防止の効果が優れる。より好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは、０．１質量％以上であり、より好ましくは、０．２質量％以上であり、より好ましくは、０．５質量％以上であり、さらに好ましくは１．０質量％以上であり、最も好ましくは２．５質量％以上である。セルロース複合体の添加量を５質量％以下とすることで、凝集や分離を引き起こすこともなく、また、飲料の飲み口（飲みやすさ、舌のざらつき）の点からも５質量％以下が好ましい。
【００８５】
＜飲食品の殺菌＞
本発明において、飲食品の殺菌は通常使用される殺菌方法であればいずれを用いてもよい。例えば、通常飲食品に使用される殺菌方法としては、オートークレーブを使用したレトルト殺菌、ＵＨＴ殺菌、電磁波殺菌、紫外線殺菌、放射線(エックス線、ガンマ線)殺菌、濾過殺菌、オゾン殺菌などがある。特に、飲料の殺菌方法としてＵＨＴ殺菌を使用すると、殺菌後も風味に優れる飲料となるため好まれる傾向にある。一般的に、ＵＨＴ殺菌は１２０〜１４５℃の範囲で１〜６０分の範囲内の条件で処理される。近年、ＵＨＴ殺菌では加熱処理後、飲料が３０℃以上の状態で容器に充填する、ホットパックが好まれる。ホットパックは高温の状態で容器に充填できるため、冷却後に充填する場合よりも、菌汚染のリスクが低く、衛生面の観点で好ましい。４０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、６０℃以上が更に好ましく、７０℃以上が最も好ましい。上限は特に設定されないが、飲料の風味の観点から１００℃以下が好ましい。但し、オーツ麦含有飲料に代表する一部の高タンパク含有飲料においては、ホットパックを行うとゲルが発生するという課題がある。
【００８６】
本明細書でいう「ゲル」とは、水系媒体中に、セルロース複合体以外の非水溶性の成分が凝集したものをいい、例えばタンパク質、機能性食品素材が凝集したものをいう。具体的には、常温・常圧下で、目開き５ｍｍの篩で濾過した際に通過しないものを意味する。但し、凝集する前の粒子の大きさが５ｍｍ以上である成分、例えば５ｍｍ以上の木の実や果実は本明細書でいうゲルには該当しないものとする。
【００８７】
＜不溶性成分＞
本発明のセルロース複合体は、特に、水不溶性成分を含む中性の飲食品に好適である。水不溶性成分とは、水に溶けない成分のことで、本発明においては、１０ｍｍの目開きの篩を通過するものをいう。より好適には、５ｍｍの目開きの篩いを通過するものであり、さらに好適には２ｍｍの目開きの篩いを通過するものである。水不溶性成分は、中性において不安定となるが、本発明のセルロース複合体を添加することで、優れた懸濁安定性が得られる。
【００８８】
水不溶性成分としては、食物・飲料中のタンパク質や、果実くず、乳酸菌飲料等に含有される乳酸菌、野菜果汁飲料中のパルプ分等、ミルクカルシウム、炭酸カルシウム、ベータグルカン、プロテイン（大豆タンパク、ミルクプロテイン、コラーゲン）、ウコン、レイシ等の水より比重が大きい機能性食品素材等、コエンザイムＱ１０等のユビデカレノン化合物、ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸、又はそのエステル等のオメガ３化合物、セラミド化合物等の水より比重が軽い機能性食品素材等が挙げられる。
【００８９】
上記した機能性食品素材は、飲料の一日摂取量と、素材の効果効能にもよるが、飲料に対して、０．０１質量％以上添加することが、好ましい。より好ましくは、０．０５質量％以上であり、さらに好ましくは０．１質量％以上である。
【００９０】
＜食品以外の用途＞
本発明のセルロース複合体は、セルロース複合体の水分散体におけるネットワーク構造が、無応力時には堅固であるが応力によって崩れやすいという特性を利用して、飲食品以外にも、シロップ剤、液剤、及び軟膏等の医薬品、並びに、化粧水、乳液、洗浄剤等の化粧品、食品用・工業用洗浄剤及び処理剤原料、家庭用（衣料、台所、住居、食器等）洗剤原料、塗料、顔料、セラミックス、水系ラテックス、乳化（重合）用、農薬用、繊維加工用（精錬剤、染色助剤、柔軟剤、撥水剤）、防汚加工剤、コンクリート用混和剤、印刷インキ用、潤滑油用、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、分散剤、及び脱墨剤等の工業製品を用途として挙げることができる。
【００９１】
本発明を下記の実施例により説明する。ただし、これらは本発明の範囲を制限するものではない。
【実施例】
【００９２】
＜セルロースの平均重合度測定法＞
セルロースの平均重合度は、「第１４改正日本薬局方」（廣川書店発行）の結晶セルロース確認試験（３）に規定される銅エチレンジアミン溶液による還元比粘度法により測定した。
【００９３】
＜カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ−Ｎａ）の粘度＞
（１）ＣＭＣ−Ｎａの粉末を、１．０質量％として、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）を用いて純水中に分散し、水溶液を調製した。
（２）得られた水溶液について、分散３時間後（２５℃保存）に、Ｂ形粘度計（ローター回転数６０ｒｐｍ）にセットして６０秒静置後に、３０秒間回転させて測定した。但し、ローターは、粘度に応じて最適なものを使用した。
【００９４】
＜カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ−Ｎａ）の置換度＞
（１）試料（無水物）０．５ｇを精密にはかり、ろ紙に包んで磁性ルツボ中で灰化した。
（２）冷却した後、これを５００ｍＬビーカーに移し、水約２５０ｍＬと、０．０５Ｍ硫酸３５ｍＬを加えて３０分間煮沸した。これを冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加えて、過剰の酸を０．１Ｍ水酸化カリウムで逆滴定して、以下の式で算出した。
Ａ＝（（ａｆ−ｂｆ１）／試料無水物（ｇ））−アルカリ度（又は＋酸度）
置換度＝（１６２×Ａ）／（１００００−８０Ａ）
ここで、
Ａ：試料１ｇ中のアルカリに消費された０．０５Ｍの硫酸の量（ｍＬ）
ａ：０．０５Ｍ硫酸の使用量（ｍＬ）
ｆ：０．０５Ｍ硫酸の力価
ｂ：０．１Ｍ水酸化カリウムの滴定量（ｍＬ）
ｆ１：０．１Ｍ水酸化カリウムの力価
１６２：グルコースの分子量
８０：ＣＨ２ＣＯＯＮａ−Ｈの分子量
アルカリ度（又は酸度）の測定法：試料（無水物）１ｇを３００ｍＬフラスコに精密に測りとり、水約２００ｍＬを加えて溶かした。これに０．０５Ｍ硫酸５ｍＬを加え、１０分間煮沸した後、冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加え、０．１Ｍ水酸化カリウムで滴定した（ＳｍＬ）。同時に空試験を行い（ＢｍＬ）、次の式で算出した。
アルカリ度＝（（Ｂ−Ｓ）×ｆ）／試料無水物（ｇ）
ここで、ｆは、０．１Ｍ水酸化カリウムの力価である。（Ｂ−Ｓ）×ｆの値が、（−）の時には、酸度とした。
【００９５】
＜セルロース複合体の貯蔵弾性率＞
（１）セルロース複合体を、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）を用いて純水中に分散させ、１．０質量％濃度の純水分散体を調製した。得られた水分散体を３時間２５℃で静置した。
（２）この水分散体の応力のひずみ依存性を、粘弾性測定装置（ＴＡ  Ｉｎｓｔｕｒｍｅｎｔ社製、ＡＲＥＳ―Ｇ２型、ジオメトリー：Ｄｏｕｂｌｅ  Ｗａｌｌ  Ｃｏｕｅｔｔｅ型、ひずみを１→７９４％の範囲で掃引）により測定した。本発明において、貯蔵弾性率Ｇ’（１）は、上述の測定で得られた歪み−応力曲線上の、歪み１％の値を用いた。
【００９６】
＜セルロース複合体の貯蔵弾性率の維持率＞
（１）セルロース複合体を、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）を用いて純水中に分散させ、１．０質量％濃度の純水分散体を調製した。得られた水分散体を３時間２５℃で静置した。
（２）この水分散体の応力のひずみ依存性を、粘弾性測定装置（ＴＡ  Ｉｎｓｔｕｒｍｅｎｔ社製、ＡＲＥＳ―Ｇ２型、ジオメトリー：Ｄｏｕｂｌｅ  Ｗａｌｌ  Ｃｏｕｅｔｔｅ型、ひずみを１→７９４％の範囲で掃引）により測定し、下記の式で算出した。
貯蔵弾性率の維持率(％)＝Ｇ’（２０）×１００／Ｇ’（１）
Ｇ’（２０）：歪み２０％の時の貯蔵弾性率の値
Ｇ’（１）：歪み１％の時の貯蔵弾性率の値
【００９７】
＜セルロース複合体の損失正接(ｔａｎδ)＞
（１）セルロース複合体を、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）を用いて純水中に分散させ、１．０質量％濃度の純水分散体を調製した。得られた水分散体を３時間２５℃で静置した。
（２）この水分散体の応力のひずみ依存性を、粘弾性測定装置（ＴＡ  Ｉｎｓｔｕｒｍｅｎｔ社製、ＡＲＥＳ―Ｇ２型、ジオメトリー：Ｄｏｕｂｌｅ  Ｗａｌｌ  Ｃｏｕｅｔｔｅ型、ひずみを１→７９４％の範囲で掃引）により測定した。本発明において、損失正接(ｔａｎδ)は、上述の測定で得られた歪み−応力曲線上の、歪み１％の時の損失弾性率と貯蔵弾性率との比を用いた。
【００９８】
（実施例１）                                            
市販溶解用パルプ（ＤＰパルプ）を裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した（平均重合度は２２０であった）。
【００９９】
次に、該ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の２５℃での粘度３０００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度１．３）を用意し、Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ１５（ＤＳＭ  Ｘｐｌｏｒｅ製）に、セルロース（以下ＭＣＣ）／ＣＭＣ−Ｎａの質量比（重量と水分量を測定して、水分を含まない状態の成分の重量に換算した値に基づく。水分量は、赤外線水分計（メーカー：株式会社ケット科学研究所、型式：ＦＤ−２４０）を用いて、１０５℃、Ａｕｔｏｍａｔｉｃモード、監視時間６０秒との条件で測定した。また、本明細書において、特段の断りのない限り、他の成分及びセルロース複合体についても同様である。）が８２．５／１７．５となるように投入し、固形分５０質量％となるように加水した。ＣＭＣ−Ｎａは一括添加ではなく、全量の３分の１を投入後、３０秒間混練を行ったのちに、再び全量の３分の１を投入し、３０秒間混練する操作を全量投入されるまで、繰り返す方法で投入した。
【０１００】
上記組成物を、せん断速度３９２５(１／Ｓｅｃ)で合計２２分間混練し、セルロース複合体Ａを得た。混練エネルギーの実測値は、２２００Ｗｈ／ｋｇであった。混練温度は、熱電対を用いて混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であった。
【０１０１】
得られたセルロース複合体Ａの貯蔵弾性率Ｇ’（１）は、１６．４Ｐａであり、コロイド状セルロース複合体の含有量は、１０質量％であり、貯蔵弾性率の維持率は８３．２％であり、損失正接(ｔａｎδ)は０．３６であった。結果を表１に示す。
【０１０２】
（実施例２）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した（平均重合度は２２０であった）。
【０１０３】
次に、該ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の２５℃での粘度３０００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度１．３）を用意し、Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ１５（ＤＳＭ  Ｘｐｌｏｒｅ製）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａの質量比（重量と水分量を測定して、水分を含まない状態の成分の重量に換算した値に基づく）が８２．５／１７．５となるように投入し、固形分５０質量％となるように加水した。ＣＭＣ−Ｎａは一括添加ではなく、全量の１５分の１を投入後、３０秒間混練を行ったのちに、再び全量の１５分の１を投入し、３０秒間混練する操作を全量が投入されるまで繰り返す方法で、投入した。
【０１０４】
上記組成物を、せん断速度３９２５(１／Ｓｅｃ)で合計２０分間混練し、セルロース複合体Ｂを得た。混練エネルギーの実測値は、２０００Ｗｈ／ｋｇであった。混練温度は、熱電対を用いて混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であった。
【０１０５】
得られたセルロース複合体Ｂの貯蔵弾性率Ｇ’（１）は、１９．５Ｐａであり、コロイド状セルロース複合体の含有量は、８質量％であり、貯蔵弾性率の維持率は７９．８％であり、損失正接(ｔａｎδ)は０．２９であった。結果を表１に示す。
【０１０６】
（実施例３）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した（平均重合度は２２０であった）。
【０１０７】
次に、該ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の２５℃での粘度３０００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度１．３）を用意し、Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ１５（ＤＳＭ  Ｘｐｌｏｒｅ製）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａの質量比（重量と水分量を測定して、水分を含まない状態の成分の重量に換算した値に基づく）が８２．５／１７．５となるように投入し、固形分５０質量％となるように加水した。ＣＭＣ−Ｎａは一括添加ではなく、全量の２５分の１を投入後、３０秒間混練を行ったのちに、再び全量の２５分の１を投入し、３０秒間混練する操作を全量が投入されるまで繰り返す方法で、投入した。
【０１０８】
上記組成物を、せん断速度３９２５(１／Ｓｅｃ)で１８分間混練し、セルロース複合体Ｃを得た。混練エネルギーの実測値は、１８００Ｗｈ／ｋｇであった。混練温度は、熱電対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であった。
【０１０９】
得られたセルロース複合体Ｃの貯蔵弾性率Ｇ’（１）は、２３．３Ｐａであり、コロイド状セルロース複合体の含有量は、５質量％であり、貯蔵弾性率の維持率は７５．８％であり、損失正接(ｔａｎδ)は０．２６であった。結果を表１に示す。
【０１１０】
（実施例３Ａ）
実施例３で得られたセルロース複合体Ｃを、イオン交換水に濃度１．０％になるように加えて、ホモミキサーＭＡＲＫ II（プライミクス社製）を用いて、１０、０００ｒｐｍで３０分間撹拌しスラリー化した。乾燥機は、チャンバーの径が３ｍ、高さ４ｍ（大川原化工機株式会社製）で、スラリー化したセルロース複合体Ｃを、次の乾燥条件で紛体化した。ディスクは、Ｍ型のピンディスク、回転数は２０、０００ｒｐｍ、スラリー処理量は４９．８ｋｇ／ｈｒ、温度は２５℃、入口温度は１８０℃、出口温度は８０℃、送風量は１５６６ｍ３／ｈであった。
【０１１１】
得られた乾燥物（粉体）であるセルロース複合体ＣＡは、貯蔵弾性率Ｇ’は２３．２Ｐａであり、コロイド状セルロース複合体の含有量は５質量％であり、貯蔵弾性率の維持率は７５．６％であり、損失正接（ｔａｎδ）は、０．２６で、噴霧乾燥前のセルロース複合体Ｃと同等の物性であった。
【０１１２】
（実施例３Ｂ）
実施例３で得られたセルロース複合体Ｃを、手で直径２ｍｍ程に小さくし、ステンレス製容器に入れて棚段乾燥した。乾燥機は、通風オーブン（エスペック株式会社  ＰＶ−２１１）。乾燥条件は、ダンパー１００％において、１００℃で３０分間乾燥した。乾燥物３０ｇを、ミルサー（イワタニ  ＩＦＭ−８００ＤＧ）で５秒間粉砕し、それを篩目開き１８０μｍで篩って通過した粉体を得た。
【０１１３】
得られた乾燥物（粉体）であるセルロース複合体ＣＢは、貯蔵弾性率Ｇ’は２３．１Ｐａであり、コロイド状セルロース複合体の含有量は、５質量％であり、貯蔵弾性率の維持率は、７５．５％であり、損失正接（ｔａｎδ）は、０．２６で、噴霧乾燥前のセルロース複合体Ｃと同等の物性であった。
【０１１４】
（実施例４）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した（平均重合度は２２０であった）。
【０１１５】
次に、該ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の２５℃での粘度３０００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度１．３）を用意し、Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ１５（ＤＳＭ  Ｘｐｌｏｒｅ製）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａの質量比（重量と水分量を測定して、水分を含まない状態の成分の重量に換算した値に基づく）が８２．５／１７．５となるように投入し、固形分５０質量％となるように加水した。
【０１１６】
上記組成物を、せん断速度７４５(１／Ｓｅｃ)で２２分間混練し、セルロース複合体Ｄを得た。混練エネルギーの実測値は、２５０Ｗｈ／ｋｇであった。混練温度は、熱電対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であった。
【０１１７】
得られたセルロース複合体Ｄの貯蔵弾性率Ｇ’（１）は、４．４Ｐａであり、コロイド状セルロース複合体の含有量は、４９質量％であり、貯蔵弾性率の維持率は９２．１％であり、損失正接(ｔａｎδ)は０．４５であった。結果を表１に示す。
【０１１８】
（実施例５）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した（平均重合度は２２０であった）。
【０１１９】
次に、該ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の２５℃での粘度３０００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度１．３）を用意し、Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ１５（ＤＳＭ  Ｘｐｌｏｒｅ製）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａの質量比（重量と水分量を測定して、水分を含まない状態の成分の重量に換算した値に基づく）が８２．５／１７．５となるように投入し、固形分５０質量％となるように加水した。
【０１２０】
上記組成物を、せん断速度３９２５(１／Ｓｅｃ)で合計２２分間混練し、セルロース複合体Ｅを得た。混練エネルギーの実測値は、１５００Ｗｈ／ｋｇであった。混練温度は、熱電対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であった。
【０１２１】
得られたセルロース複合体Ｅの貯蔵弾性率Ｇ’（１）は、１３．４Ｐａであり、コロイド状セルロース複合体の含有量は、２５質量％であり、貯蔵弾性率の維持率は８９．１％であり、損失正接(ｔａｎδ)は０．４０であった。結果を表１に示す。
【０１２２】
（実施例６）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した（平均重合度は２２０であった）。
【０１２３】
次に、該ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の２５℃での粘度３０００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度１．３）を用意し、Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ１５（ＤＳＭ  Ｘｐｌｏｒｅ製）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａの質量比（重量と水分量を測定して、水分を含まない状態の成分の重量に換算した値に基づく）が８２．５／１７．５となるように投入し、固形分５０質量％となるように加水した。
【０１２４】
上記組成物を、せん断速度７９７５(１／Ｓｅｃ)で２２分間混練し、セルロース複合体Ｆを得た。混練エネルギーの実測値は、３５００Ｗｈ／ｋｇであった。混練温度は、熱電対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であった。
【０１２５】
得られたセルロース複合体Ｆの貯蔵弾性率Ｇ’（１）は、１５．３Ｐａであり、コロイド状セルロース複合体の含有量は、１５質量％であり、貯蔵弾性率の維持率は８７．２％であり、損失正接(ｔａｎδ)は０．２６であった。結果を表１に示す。
【０１２６】
（実施例７）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した（平均重合度は２２０であった）。
【０１２７】
次に、該ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の２５℃での粘度３０００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度１．３）を用意し、Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ１５（ＤＳＭ  Ｘｐｌｏｒｅ製）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａの質量比（重量と水分量を測定して、水分を含まない状態の成分の重量に換算した値に基づく）が９０／１０となるように投入し、固形分５０質量％となるように加水した。ＣＭＣ−Ｎａは一括添加ではなく、全量の２５分の１を投入後、３０秒間混練を行ったのちに、再び全量の２５分の１を投入し、３０秒間混練する操作を全量が投入されるまで繰り返す方法で、投入した。
【０１２８】
上記組成物を、せん断速度３９２５(１／Ｓｅｃ)で１８分間混練し、セルロース複合体Ｇを得た。混練エネルギーの実測値は、７００Ｗｈ／ｋｇであった。混練温度は、熱電対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であった。
【０１２９】
得られたセルロース複合体Ｇの貯蔵弾性率Ｇ’（１）は、１４．５Ｐａであり、コロイド状セルロース複合体の含有量は、２０質量％であり、貯蔵弾性率の維持率は９３．０％であり、損失正接(ｔａｎδ)は０．２２であった。結果を表１に示す。
【０１３０】
（実施例８）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した（平均重合度は２２０であった）。
【０１３１】
次に、該ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の２５℃での粘度３０００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度１．３）を用意し、Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ１５（ＤＳＭ  Ｘｐｌｏｒｅ製）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａの質量比（重量と水分量を測定して、水分を含まない状態の成分の重量に換算した値に基づく）が７５／２５となるように投入し、固形分５０質量％となるように加水した。ＣＭＣ−Ｎａは一括添加ではなく、全量の２５分の１を投入後、３０秒間混練を行ったのちに、再び全量の２５分の１を投入し、３０秒間混練する操作を全量が投入されるまで繰り返す方法で、投入した。
【０１３２】
上記組成物を、せん断速度３９２５(１／Ｓｅｃ)で合計１８分間混練し、セルロース複合体Ｈを得た。混練エネルギーの実測値は、２５００Ｗｈ／ｋｇであった。混練温度は、熱電対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であった。
【０１３３】
得られたセルロース複合体Ｈの貯蔵弾性率Ｇ’（１）は、１２．５Ｐａであり、コロイド状セルロース複合体の含有量は、３０質量％であり、貯蔵弾性率の維持率は６９．２％であり、損失正接(ｔａｎδ)は０．３３であった。結果を表１に示す。
【０１３４】
（実施例９）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した（平均重合度は２２０であった）。
【０１３５】
次に、該ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の２５℃での粘度１５００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度１．３）を用意し、Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ１５（ＤＳＭ  Ｘｐｌｏｒｅ製）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａの質量比（重量と水分量を測定して、水分を含まない状態の成分の重量に換算した値に基づく）が８２．５／１７．５となるように投入し、固形分５０質量％となるように加水した。ＣＭＣ−Ｎａは一括添加ではなく、全量の２５分の１を投入後、３０秒間混練を行ったのちに、再び全量の２５分の１を投入し、３０秒間混練する操作を全量が投入されるまで繰り返す方法で、投入した。
【０１３６】
上記組成物を、せん断速度３９２５(１／Ｓｅｃ)で１８分間混練し、セルロース複合体Ｉを得た。混練エネルギーの実測値は、１６００Ｗｈ／ｋｇであった。混練温度は、熱電対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であった。
【０１３７】
得られたセルロース複合体Ｉの貯蔵弾性率Ｇ’（１）は、１７．８Ｐａであり、コロイド状セルロース複合体の含有量は、９質量％であり、貯蔵弾性率の維持率は８１．２％であり、損失正接(ｔａｎδ)は０．２３であった。結果を表１に示す。
【０１３８】
（実施例１０）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した（平均重合度は２２０であった）。
【０１３９】
次に、該ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の２５℃での粘度５００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度１．３）を用意し、Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ１５（ＤＳＭ  Ｘｐｌｏｒｅ製）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａの質量比（重量と水分量を測定して、水分を含まない状態の成分の重量に換算した値に基づく）が８２．５／１７．５となるように投入し、固形分５０質量％となるように加水した。ＣＭＣ−Ｎａは一括添加ではなく、全量の２５分の１を投入後、３０秒間混練を行ったのちに、再び全量の２５分の１を投入し、３０秒間混練する操作を全量が投入されるまで繰り返す方法で、投入した。
【０１４０】
上記組成物を、せん断速度３９２５(１／Ｓｅｃ)で１８分間混練し、セルロース複合体Jを得た。混練エネルギーの実測値は、１０００Ｗｈ／ｋｇであった。混練温度は、熱電対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であった。
【０１４１】
得られたセルロース複合化物Ｊの貯蔵弾性率Ｇ’（１）は、１３．８Ｐａであり、コロイド状セルロース複合体の含有量は、２５質量％であり、貯蔵弾性率の維持率は８２．３％であり、損失正接(ｔａｎδ)は０．２０であった。結果を表１に示す。
【０１４２】
（実施例１１）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した（平均重合度は２２０であった）。
【０１４３】
次に、該ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の２５℃での粘度２００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度１．３）を用意し、Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ１５（ＤＳＭ  Ｘｐｌｏｒｅ製）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａの質量比（重量と水分量を測定して、水分を含まない状態の成分の重量に換算した値に基づく）が８２．５／１７．５となるように投入し、固形分５０質量％となるように加水した。ＣＭＣ−Ｎａは一括添加ではなく、全量の２５分の１を投入後、３０秒間混練を行ったのちに、再び全量の２５分の１を投入し、３０秒間混練する操作を全量が投入されるまで繰り返す方法で、投入した。
【０１４４】
上記組成物を、せん断速度３９２５(１／Ｓｅｃ)で１８分間混練し、セルロース複合体Ｋを得た。練エネルギーの実測値は、５００Ｗｈ／ｋｇであった。混練温度は、熱電対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であった。
【０１４５】
得られたセルロース複合体Ｋの貯蔵弾性率Ｇ’（１）は、９．８Ｐａであり、コロイド状セルロース複合体の含有量は、３５質量％であり、貯蔵弾性率の維持率は８９．２％であり、損失正接(ｔａｎδ)は０．１９であった。結果を表１に示す。
【０１４６】
（実施例１２）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した（平均重合度は２２０であった）。
【０１４７】
次に、該ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の２５℃での粘度３０００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度０．７）を用意し、Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ１５（ＤＳＭ  Ｘｐｌｏｒｅ製）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａの質量比（重量と水分量を測定して、水分を含まない状態の成分の重量に換算した値に基づく）が８２．５／１７．５となるように投入し、固形分５０質量％となるように加水した。ＣＭＣ−Ｎａは一括添加ではなく、全量の２５分の１を投入後、３０秒間混練を行ったのちに、再び全量の２５分の１を投入し、３０秒間混練する操作を全量が投入されるまで繰り返す方法で、投入した。
【０１４８】
上記組成物を、せん断速度３９２５(１／Ｓｅｃ)で１８分間混練し、セルロース複合体Ｌを得た。練エネルギーの実測値は、２８０Ｗｈ／ｋｇであった。混練温度は、熱電対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であった。
【０１４９】
得られたセルロース複合体Ｌの貯蔵弾性率Ｇ’（１）は、２２．２Ｐａであり、コロイド状セルロース複合体の含有量は、５質量％であり、貯蔵弾性率の維持率は７６．０％であり、損失正接(ｔａｎδ)は０．２５であった。結果を表１に示す。
【０１５０】
（実施例１３）
市販溶解用パルプ（ＤＰパルプ）を裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した（平均重合度は２２０であった）。
次に、該ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の２５℃での粘度３０００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度１．３）を用意し、Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ１５（ＤＳＭ  Ｘｐｌｏｒｅ製）に、セルロース（以下ＭＣＣ）／ＣＭＣ−Ｎａの質量比（重量と水分量を測定して、水分を含まない状態の成分の重量に換算した値に基づく）が８２．５／１７．５となるように投入し、固形分５０質量％となるように加水した。ＣＭＣ−Ｎａは一括添加ではなく、全量の５０分の１を投入後、３０秒間混練を行ったのちに、再び全量の５０分の１を投入し、３０秒間混練する操作を全量投入されるまで、繰り返す方法で投入した。
【０１５１】
上記組成物を、せん断速度７１０(１／Ｓｅｃ)で合計３２分間混練し、セルロース複合体Ｍを得た。混練エネルギーの実測値は、３５０Ｗｈ／ｋｇであった。混練温度は、熱電対を用いて混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であった。
得られたセルロース複合体Ｍの貯蔵弾性率Ｇ’（１）は、８．２Ｐａであり、コロイド状セルロース複合体の含有量は、３５質量％であり、貯蔵弾性率の維持率は９０．５％であり、損失正接(ｔａｎδ)は０．４１であった。結果を表１に示す。
【０１５２】
（比較例１）
実施例と同様の操作で市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した（平均重合度は２２０であった）。
【０１５３】
次に、該ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の２５℃での粘度３０００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度１．３）とを用意し、Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ１５（ＤＳＭ  Ｘｐｌｏｒｅ製）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａの質量比（重量と水分量を測定して、水分を含まない状態の成分の重量に換算した値に基づく）が８２．５／１７．５となるように投入し、固形分５０質量％となるように加水した。ＣＭＣ−Ｎａは一括添加ではなく、全量の２分の１を投入後、３０秒間混練を行ったのちに、再び全量の２分の１を加える方法で、投入した。
【０１５４】
上記組成物を、せん断速度７１０(１／Ｓｅｃ)で２５分間混練し、セルロース複合体Ｎを得た。混練エネルギーの実測値は、１８０Ｗｈ／ｋｇであった。混練温度は、熱電対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であった。
【０１５５】
得られたセルロース複合体Ｎの貯蔵弾性率Ｇ’（１）は、０．８Ｐａであり、コロイド状セルロース複合体の含有量は、５６質量％であり、貯蔵弾性率の維持率は１０２．３％であり、損失正接(ｔａｎδ)は０．９９であった。結果を表１に示す。
【０１５６】
（比較例２）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した（平均重合度は２２０であった）。
【０１５７】
次に、該ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の２５℃での粘度３０００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度１．３）を用意し、Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ１５（ＤＳＭ  Ｘｐｌｏｒｅ製）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａの質量比（重量と水分量を測定して、水分を含まない状態の成分の重量に換算した値に基づく）が８２．５／１７．５となるように投入し、固形分５０質量％となるように加水した。
【０１５８】
上記組成物を、せん断速度３５０(１／Ｓｅｃ)で３６０分間混練し、セルロース複合体Ｏを得た。混練エネルギーの実測値は、９０Ｗｈ／ｋｇであった。混練温度は、熱電対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であった。
【０１５９】
得られたセルロース複合体Ｏの貯蔵弾性率Ｇ’（１）は、０．７Ｐａであり、コロイド状セルロース複合体の含有量は、７０質量％であり、貯蔵弾性率の維持率は１０５．２％であり、損失正接(ｔａｎδ)は１．０１であった。結果を表１に示す。
【０１６０】
（比較例３）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した（平均重合度は２２０であった）。
【０１６１】
次に、該ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１）（１％溶解液の２５℃での粘度５０ｍＰａ・ｓ、エーテル化度０．７）と市販ＣＭＣ−Ｎａ（２）（１％溶解液の２５℃での粘度２００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度１．３）を用意し、Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ１５（ＤＳＭ  Ｘｐｌｏｒｅ製）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａ（１）／ＣＭＣ−Ｎａ（２）の質量比（重量と水分量を測定して、水分を含まない状態の成分の重量に換算した値に基づく）が８５／７．５／７．５となるように投入し、固形分４２質量％となるように加水した。ＣＭＣ−Ｎａは一括添加ではなく、全量の２分の１を投入後、３０秒間混練を行ったのちに、再び全量の２分の１を加える方法で、投入した。
【０１６２】
上記組成物を、せん断速度７１０(１／Ｓｅｃ)で１８分間混練し、セルロース複合体Ｐを得た。混練エネルギーの実測値は、２００Ｗｈ／ｋｇであった。混練温度は、熱電対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であった。
【０１６３】
得られたセルロース複合体Ｐの貯蔵弾性率Ｇ’（１）は、４．２Ｐａであり、コロイド状セルロース複合体の含有量は、６８質量％であり、貯蔵弾性率の維持率は９９．６％であり、損失正接(ｔａｎδ)は０．４２であった。結果を表１に示す。
【０１６４】
（比較例４）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した（平均重合度は２２０であった）。
【０１６５】
次に、該ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１）（１％溶解液の２５℃での粘度５０ｍＰａ・ｓ、エーテル化度０．７）と市販ＣＭＣ−Ｎａ（２）（１％溶解液の２５℃での粘度２００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度１．３）を用意し、Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ１５（ＤＳＭ  Ｘｐｌｏｒｅ製）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａ（１）／ＣＭＣ−Ｎａ（２）の質量比（重量と水分量を測定して、水分を含まない状態の成分の重量に換算した値に基づく）が８１／１４．２／４．８となるように投入し、固形分４２質量％となるように加水した。ＣＭＣ−Ｎａは一括添加ではなく、全量の２分の１を投入後、３０秒間混練を行ったのちに、再び全量の２分の１を加える方法で投入した。
【０１６６】
上記組成物を、せん断速度７１０(１／Ｓｅｃ)で４５分間混練し、セルロース複合体Ｑを得た。混練エネルギーの実測値は、３０Ｗｈ／ｋｇであった。混練温度は、熱電対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であった。
【０１６７】
得られたセルロース複合体Ｑの貯蔵弾性率Ｇ’（１）は、０．７Ｐａであり、コロイド状セルロース複合体の含有量は、６４質量％であり、貯蔵弾性率の維持率は９８．０％であり、損失正接(ｔａｎδ)は１．００であった。結果を表１に示す。
【０１６８】
（比較例５）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した（平均重合度は２２０であった）。
【０１６９】
次に、該ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１）（１％溶解液の２５℃での粘度５０ｍＰａ・ｓ、エーテル化度０．７）を用意し、Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ１５（ＤＳＭ  Ｘｐｌｏｒｅ製）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａの質量比（重量と水分量を測定して、水分を含まない状態の成分の重量に換算した値に基づく）が８５／１５となるように投入し、固形分４３質量％となるように加水した。
【０１７０】
上記組成物を、せん断速度７１０(１／Ｓｅｃ)で１８分間混練し、セルロース複合体Ｒを得た。混練エネルギーの実測値は、２５Ｗｈ／ｋｇであった。混練温度は、熱電対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であった。
【０１７１】
得られたセルロース複合体Ｒの貯蔵弾性率Ｇ’（１）は、１．２Ｐａであり、コロイド状セルロース複合体の含有量は、６８質量％であり、貯蔵弾性率の維持率は９６．４％であり、損失正接(ｔａｎδ)は０．６６であった。結果を表１に示す。
【０１７２】
（比較例６）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した（平均重合度は２２０であった）。
【０１７３】
次に、該ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１）（１％溶解液の２５℃での粘度２００ｍＰａ・ｓ、エーテル化度１．３）と市販ＣＭＣ−Ｎａ（２）（１％溶解液の２５℃での粘度５０ｍＰａ・ｓ、エーテル化度１．３）を用意し、Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ１５（ＤＳＭ  Ｘｐｌｏｒｅ製）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａ（１）／ＣＭＣ−Ｎａ（２）の質量比（重量と水分量を測定して、水分を含まない状態の成分の重量に換算した値に基づく）が９２／２／６となるように投入し、固形分４２質量％となるように加水した。
【０１７４】
上記組成物を、せん断速度７１０(１／Ｓｅｃ)で１８分間混練し、セルロース複合体Ｓを得た。混練エネルギーの実測値は、２５０Ｗｈ／ｋｇであった。混練温度は、熱電対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であった。
【０１７５】
得られたセルロース複合体Ｓの貯蔵弾性率Ｇ’（１）は、２．６Ｐａであり、コロイド状セルロース複合体の含有量は、５４質量％であり、貯蔵弾性率の維持率は９２．３％であり、損失正接(ｔａｎδ)は０．５３であった。結果を表１に示す。
【０１７６】
（落花生飲料）
上記の実施例、比較例により得られたセルロース複合体Ａ〜Ｓを使用し、以下の操作により落花生飲料を作製し、評価を行った。
【０１７７】
砂糖２４０．０ｇ、落花生粉末（株式会社みの屋  ピーナッツロースト）を１６０．０ｇ、脱脂粉乳を８０．０ｇ、カゼインナトリウムを８．０ｇ、乳化剤を４．０ｇ、セルロース複合体を８．０ｇ、さらに８０℃の温めたイオン交換水を加え全量４０００ｇにした。実施例１４については、さらに、ジェランガムを０．００５質量％となるように添加して全量４０００ｇとした。実施例１５については、さらに、ι−カラギーナンを０．０１５質量％となるように添加して全量４０００ｇとした。実施例１６については、さらに、キサンタンガムを０．０１質量％となるように添加して全量４０００ｇとした。
【０１７８】
その後、プロペラ攪拌機（新東科学株式会社製、ＢＬ６００、撹拌翼：かい十字、５００ｒｐｍ×１０分、８０℃）で混合分散後に、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業Ｍｏｄｅｌ  Ｍａｒｋ II  １００００ｒｐｍ×１０分、８０℃）にて更に混合分散を行った後に、ピストン型ホモジナイザーにて均質化処理（１５+５ＭＰａ）行った。その後、加熱殺菌（１４１℃×５秒）後に、室温まで冷却し、２５０ｍｌ耐熱瓶に充填し、落花生飲料を得た。本飲料に含まれるたんぱく質は、１．７質量％であった。その後、５０℃の雰囲気にて１ケ月間保存し、以下の方法にて評価を実施した。結果を表１に示す。なお、セルロース複合体ＣＡ，ＣＢを使用した落花生飲料の評価結果は、セルロース複合体Ｃを使用したものと同じであった。
【０１７９】
＜官能評価＞
５０℃で１ヶ月保存した飲料を、パネラー２０人(男性１０名、女性１０名)により、以下の指標にて官能評価を実施した。
(口どけ)
◎（優）：非常になめらかな口どけである。
○（良）：なめらかな口どけである。
△（可）：口どけが、ややざらつく。
×（不可）：口どけが、非常にざらつく。
(のど越し)
◎（優）：非常に軽いのど越しである。
○（良）：軽いのど越しである。
△（可）：やや糊状感があるのど越しである。
×（不可）：糊状感が強く、重いのど越しである。
(食感の変化)
◎（優）：口に含んだ瞬間から飲み込むまでの間に、大きな食感の違いがある。
○（良）：口に含んだ瞬間から飲み込むまでの間に、やや食感の違いがある。
△（可）：口に含んだ瞬間から飲み込むまでの間に、わずかに食感の違いがある。
×（不可）：口に含んだ瞬間から飲み込むまでの間に、食感の違いがない。
(粘り気)
◎（優）：口に含んだ際に、粘り気を全く感じない。
○（良）：口に含んだ際に、粘り気をほとんど感じない。
△（可）：口に含んだ際に、やや粘り気を感じる。
×（不可）：口に含んだ際に、強く粘り気を感じる。
【０１８０】
＜ゲル化＞
１ヶ月保存後の飲料を、目開き５ｍｍの篩にて濾過し、篩を通過しないゲル(残差)の有無を確認した。
◎(優)：ゲルなし。
×(不可)：ゲルあり。
【０１８１】
＜懸濁安定性：飲食品の外観観察＞
各種飲料において、以下の項目に関し、基準を定め、目視により判定した。
◎（優）：成分の沈殿、凝集、分離なし。
○（良）：成分の沈殿、凝集、分離が僅かにあり、１〜２回の振とうで解消可能。
△（可）：成分の沈殿、凝集、分離があり、３〜５回の振とうで解消可能。
×（不可）：成分の沈殿、凝集、分離があり、５回の振とうで解消不可能。
【０１８２】
（ココア飲料）
上記の実施例、比較例により得られたセルロース複合体Ａ〜Ｓを使用し、以下の操作によりココア飲料を作製し、評価を行った。
【０１８３】
砂糖を２００．０ｇ、ココア粉末(バンホーテンココア、脂肪含有量２２〜２４％)を４０．０ｇ、全脂粉乳を３２．０ｇ、塩化ナトリウムを２．０ｇ、セルロース複合体を８．０ｇ、さらに８０℃の温めたイオン交換水を加え全量を４０００ｇにした。実施例１４については、さらに、ジェランガムを０．００５質量％となるように添加して全量４０００ｇとした。実施例１５については、さらに、ι−カラギーナンを０．０１５質量％となるように添加して全量４０００ｇとした。実施例１６については、さらに、キサンタンガムを０．０１質量％となるように添加して全量４０００ｇとした。
【０１８４】
その後、プロペラ攪拌機(新東科学株式会社製、ＢＬ６００、攪拌翼：かい十字、５００ｒｐｍ×１０分、８０℃)にて更に混合分散を行った後に、ピストン型ホモジナイザーにて均質化処理（１５＋５ＭＰａ）行った。その後、加熱殺菌(１４０℃×６０秒)後に、室温まで冷却し、２５０ｍｌ耐熱瓶に充填し、ココア飲料を得た。本飲料に含まれるタンパク質は０．３質量％であった。その後、５０℃の雰囲気にて１ヶ月間静置保存し、落花生飲料と同様の方法にて評価を実施した。得られた結果は、表１に示した。なお、セルロース複合体ＣＡ，ＣＢを使用したココア飲料の評価結果は、セルロース複合体Ｃを使用したものと同じであった。
【０１８５】
（オーツ麦飲料）
上記の実施例、比較例により得られたセルロース複合体Ａ〜Ｓを使用し、以下の操作によりオーツ麦飲料を作製し、評価を行った。
【０１８６】
砂糖を２４０．０ｇ、オーツ麦粉末(日本食品製造  プレミアムピュアオートミール)を１８０．０ｇ、全脂粉乳を１１２．０ｇ、パーム油を２８．０ｇ、ι―カラギーナンを１．２ｇ、セルロース複合体を８．０ｇ、さらに２５℃のイオン交換水を加え全量を４０００ｇにした。実施例１４については、さらに、ジェランガムを０．００５質量％となるように添加して全量４０００ｇとした。実施例１５については、前記の１．２ｇのι―カラギーナンに追加して、さらにι−カラギーナンを０．０１５質量％となるように添加（合計０．０４５質量％）して全量４０００ｇとした。実施例１６については、さらに、キサンタンガムを０．０１質量％となるように添加して全量４０００ｇとした。
【０１８７】
その後、プロペラ攪拌機(新東科学株式会社製、ＢＬ６００、攪拌翼：かい十字、５００ｒｐｍ×１０分、２５℃)で混合分散後に、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業製Ｍｏｄｅｌ  ＭａｒｋＩＩ、１０、０００ｒｐｍ×１０分、２５℃）にて更に混合分散を行った後に、ピストン型ホモジナイザーにて均質化処理（１５＋５ＭＰａ）行った。その後、加熱殺菌(１４０℃×６０秒)後に、８０℃で、２５０ｍｌ耐熱瓶に充填し、オーツ麦飲料を得た。本飲料に含まれるタンパク質は１．３質量％であった。その後、５０℃の雰囲気にて１ヶ月間静置保存し、落花生飲料と同様の方法にて評価を実施した。得られた結果は、表１に示した。なお、セルロース複合体ＣＡ，ＣＢを使用したオーツ麦飲料の評価結果は、セルロース複合体Ｃを使用したものと同じであった。
【０１８８】
参考までに、市販のセルロース複合体であるＭＣＧ−８１１Ｆ（ＪＲＳ社製）とＢＶ−１５１８（ＦＭＣ社製）について、貯蔵弾性率Ｇ’（１）、貯蔵弾性率の維持率、損失正接(ｔａｎδ)を測定した結果と、上記セルロース複合体Ａ〜Ｒと同様に落花生飲料を作製して評価した結果を表２に示した。
【０１８９】
【表１】
0006434777.tif 000002
【０１９０】
0006434777.tif 000003
【０１９１】
0006434777.tif 000004
【０１９２】
0006434777.tif 000005
【０１９３】
【表２】
0006434777.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【０１９４】
本発明のセルロース複合体は、飲食品、特に高蛋白質飲料に適した安定剤として使用できる。