(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光学的に透明な保護フィルムであって、
最上層（１０２，４０２，５０２）と、
前記最上層と同じ広がりを持つ底層（１０４，４０４，５０４）と、を含み、
前記最上層の厚さが７．６μｍ〜５０．８μｍであり、
前記最上層が、ウレタン−アクリルハイブリッドポリマー分散体であり、
前記ウレタン−アクリルハイブリッドポリマー分散体が脂肪族アクリルモノマー及び脂肪族ポリウレタンを含み、
前記底層の厚さが１２．７μｍ〜１２７μｍの範囲であり、
前記底層が、非ＰＶＣ系ポリマーとしてのアクリルポリマーから構成され、当該アクリルポリマーは、脂肪族アクリルモノマーを含むものであり、
前記非ＰＶＣ系ポリマーとしてのアクリルポリマーが、エマルション系ポリマー、溶媒系ポリマー及び押出ポリマーからなる群より選択され、
前記底層は、当該保護フィルム全体の引っ張り延びおよび引っ張り強さを改善するポリマー層として提供されている、ことを特徴とする保護フィルム。
【請求項２】
前記保護フィルムが接着層（４０６，５０６）を更に含み、
前記接着層が前記底層と接触する、請求項１記載の保護フィルム。
【請求項３】
前記保護フィルムが、前記保護フィルムの最上層及び底層の少なくとも一方に少なくとも１つの添加剤を更に含む、請求項１記載の保護フィルム。
【請求項４】
前記少なくとも１つの添加剤が、ＵＶ安定剤、フリーラジカルスカベンジャー、架橋剤、増粘剤、流動及び均展剤、レオロジー調整剤、界面活性剤、消泡剤、分散剤、湿潤剤、染料、顔料、共溶媒、水、イソプロピルアルコール及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項３記載の保護フィルム。
【請求項５】
フィルムラミネートであって、
最上層（５０２）および底層（５０４）を有してなる請求項１に記載の保護フィルムと、
前記底層の下に位置する中間層（５０６）と、
前記中間層の下に位置する基材層（５１０，５１２）と、を備えてなり、
前記基材層が、印刷された印又は画像印を有する、フィルムラミネート。
【請求項６】
前記中間層が、接着層（５０６）、タイコート層及び接着促進層を含む群から選択される、請求項５記載のフィルムラミネート。
【請求項７】
前記フィルムラミネートが、当該フィルムラミネートの最上層、中間層及び底層の少なくとも１つに少なくとも１つの添加剤を更に含む、請求項５記載のフィルムラミネート。
【請求項８】
前記少なくとも１つの添加剤が、ＵＶ安定剤、フリーラジカルスカベンジャー、架橋剤、増粘剤、流動及び均展剤、レオロジー調整剤、界面活性剤、消泡剤、分散剤、湿潤剤、染料、顔料、共溶媒、水、イソプロピルアルコール及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項７記載のフィルムラミネート。
【請求項９】
広告又は情報グラフィックであって、
プロモーションの印を備えた表面と、
前面及び背面を有し、前記背面が前記表面と接触しているフィルムと、を備え、
前記フィルムが、最上層、その最上層の下にある底層、及び、その底層の下にある接着層を有してなる請求項２に記載の保護フィルムである、ことを特徴とする広告又は情報グラフィック。
【請求項１０】
広告又は情報グラフィックであって、
表面と、
接着層と、
前面及び背面を有する印刷可能基材であって、前記背面が前記表面に対面し且つ前記接着層と接触すると共に、前記前面がプロモーションの印を備えてなる、印刷可能基材と、
最上層及び底層を有してなる請求項１に記載の保護フィルムと、を備え、
前記保護フィルムの底層が前記印刷可能基材の前面に対面している、ことを特徴とする広告又は情報グラフィック。
【請求項１１】
前記表面が、建築、輸送、芸術、美観、安全装置、道路標識、自動車の外装及び内装、軍事、安全装置道路標識、自動車用外部装備品及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１０記載の広告又は情報グラフィック。
【請求項１２】
前記接着層が、永久接着剤、取り外し可能接着剤、再貼付可能接着剤及びこれらの組み合わせからなる群より選択される接着剤を含む、請求項１０記載の広告又は情報グラフィック。
【請求項１３】
前記プロモーションの印が、アルファベット文字及び／又は数字、画像、並びにこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１０記載の広告又は情報グラフィック。
【請求項１４】
基材層が、前記保護フィルムの最上層及び底層のうちの一方の上に提供される、請求項１０記載の広告又は情報グラフィック。
【請求項１５】
前記基材層がインク層を含む、請求項１４記載の広告又は情報グラフィック。
【請求項１６】
グラフィック広告フィルムのロール又はシートであって、
少なくとも最上層及び底層を含んでなる請求項１に記載の保護フィルムを備え、
前記最上層及び底層の一方が、広告の印と機能的に関連付けられる、
ここで「前記最上層及び底層の一方が、広告の印と機能的に関連付けられる」とは、前記広告の印の上に前記最上層及び底層の一方を適用すること、あるいは、前記最上層及び底層の一方の上に前記広告の印を適用することを意味するものである、
ことを特徴とする、グラフィック広告フィルムのロール又はシート。
【請求項１７】
前記保護フィルムが更に、前記底層と接触する接着層（４０６）と、その接着層の上に設けられた剥離層（４０８）とを含む、請求項１６に記載のグラフィック広告フィルムのロール又はシート。
【請求項１８】
前記保護フィルムが、前記最上層及び底層のうちの一方の上に設けられた基材層を更に含む、請求項１６に記載のグラフィック広告フィルムのロール又はシート。
【請求項１９】
前記基材層が印刷層を含む、請求項１８に記載のグラフィック広告フィルムのロール又はシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
本出願は、２０１０年３月４日に出願した米国仮出願第６１／３１０，３７８号（この全ては参照として本明細書に組み込まれる）の優先権を主張するものである。
【０００２】
［技術分野］
本発明は、小型フォーマット及び大型フォーマットのグラッフィックフィルム及び展示、広告メディア、プロモーションメディア、静的ビジュアルコミュニケーション、車両及び製品ラップ、並びに他の商業的用途において使用される非ＰＶＣフィルム及び非ＰＶＣフィルムラミネートの分野である。フィルムは、明澄、透明、半透明でありうるか又は他の所望の光学特性を有することができる。
【背景技術】
【０００３】
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルムは、過去に屋外グラフィックス用途のような多数のプロモーション及び広告キャンペーンに広く使用されてきた。そのような用途には、サイン、バナー、ラッピング広告グラフィックス（fleet marketing graphics）、建築用被覆及び壁装材、消費者用製品のラベリング及び他の感圧性製品が含まれる。しかし、環境及び健康に対する影響、並びにＰＶＣ系製品の使用の影響についての意識が高まっており、近年著しく高まってきた。現在、消費者用のマーケティング、プロモーション及び広告製品の流れからＰＶＣ系製品を減らす、さらには排除するという動きがある。
【０００４】
屋外マーケティング及びグラフィックス用途のフィルムは、理想的には、少なくとも次の特性、すなわち、印刷適性、耐久性、保色性及び引っ掻き抵抗性の幾つかを有するべきである。なじみ易さ、並びに引っ張り伸び及び引っ張り強さのような適切な機械的特性も、適用過程において好ましい。なじみにくいフィルム、すなわち十分な伸び及び柔軟性を有さないフィルムは、適用される対象物又は表面の輪郭に沿うことができず、表面とフィルムの間に気泡又は隙間が作り出される。不十分な伸び特性は、フィルムを表面に、例えば湾曲、角度、隆起及び他の非平面構造を有する表面に適用するのを困難にすることがあるが、大きすぎる伸びは、フィルムを変形させることがあり、印刷された印に歪みを生じる可能性がある。引っ張り強さの低いフィルムは、フィルムが非平面表面に適用されたときのように引き伸ばされると、フィルムを容易に破断させることがある。
【０００５】
新しいＰＶＣとして代替フィルムが開発されており、一部のフィルムは印刷適性のような１つの領域において優れた性能を有するが、フィルムを要求の厳しい広告及びプロモーション市場に受け入れられるようにする屋外耐久性のような他の特性に関して適切な機能性を欠いている。前述の問題を解決する一つの可能な方法は、多層フィルムラミネートを使用することであり、各層が１つ以上の所望の特性を提供し、それによってラミネートが必要とされる所望の特性を全て有する。
【０００６】
フィルムラミネートにおいて最外保護層として使用される又は単に所定の表面に保護フィルムとして使用されるとき、良好な屋外耐久性及び多くの場合、下の印刷層の印を見ることができるように光透過性も必要である。
したがって、屋外グラフィックス、並びに他のマーケティング及び消費者使用の用途に使用される非ＰＶＣ系透明フィルム及び非ＰＶＣフィルムラミネートの必要性が存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第３，６８４，７５８号、Ｈｏｎｉｇ
【特許文献２】米国特許第４，１９８，３３０号、Ｋａｉｚｅｒｍａｎ
【特許文献３】米国特許第４，６４４，０３０号、Ｌｏｅｗｒｉｇｋｅｉｔ
【特許文献４】米国特許第５，５９４，０６５号、Ｔｉｅｎ
【特許文献５】国際特許出願ＰＣＴ／ＵＳ０８／８４８１２
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】ポリマー科学および工学の百科事典、第１３巻、ワイリーインターサイエンス出版社（ニューヨーク、１９８８）Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 13, Wiley−Interscience Publishers(New York, 1988)
【非特許文献２】ポリマー科学および技術の百科事典、第1巻、インターサイエンス出版社（ニューヨーク、１９６４）Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 1, Interscience Publishers (New York, 1964）
【発明の概要】
【０００９】
下記に記載される本発明の実施態様は、排他的であること又は以下の詳細な記載に開示された明確な形態に本発明を限定することを意図しない。むしろ、実施態様は、当業者が本発明の原則及び実施を認識及び理解しうるように選択及び記載されている。
本発明は、マーケティングプロモーション、グラフィックス、ブランドキャンペーン及び他の印刷又は画像コミュニケーションに基づいた構想に関連した使用に適している従来のＰＶＣ製品と類似した特性を有する非ＰＶＣ系フィルム製品を対象とする。
【００１０】
記載される本発明の一つの例示的な実施態様において、明澄、透明、半透明でありうるか又は他の所望の光学特性を有することができる非ＰＶＣフィルムは、ポリウレタン、ポリウレタン−アクリルコポリマー、ポリウレタン−アクリルブレンド又はウレタン−アクリルハイブリッドポリマーから作製される。
【００１１】
記載される本発明の別の例示的な実施態様において、非ＰＶＣ透明フィルムは最上層及び底層を含む。最上層は、ポリウレタン、ポリウレタン−アクリルコポリマー、ポリウレタン−アクリルブレンド又はウレタン−アクリルハイブリッドポリマーを含む。底層は、エマルション系、溶媒系又は押出非ＰＶＣ系ポリマーを含む。
【００１２】
記載される本発明の別の例示的な実施態様において、最上層、底層、接着層及び基材を含む非ＰＶＣフィルムラミネートが提供される。最上層は、ウレタン−アクリルハイブリッドポリマーを含む。底層は非ＰＶＣエマルション系ポリマーを含む。基材層は、印刷又は画像化された印又はグラフィックスを有する。
【００１３】
記載される本発明の更なる例示的な実施態様において、広告グラフィックが提示され、プロモーションの印を備えた表面と、前面及び背面を有し、背面が表面と接触し、前面が雰囲気（例えば、空気）又は非雰囲気（例えば、氷）に曝露されている透明フィルムとを含む。フィルムは、第１層、実質的に第１層の下にある第２層及び第１層の反対側の第２層の下にある接着層を含む。フィルムの第１層はウレタン−アクリルハイブリッドポリマーを含み、第２層は非ＰＶＣエマルション系ポリマーを含む。
【００１４】
本発明の他の特徴及び利点は、以下の詳細な記載によって当業者に明白となる。しかし、多様な実施態様及び特定の例の詳細な記載は、本発明の好ましい及び他の実施態様を示しているが、例示として提示されており、限定として提示されていないことが理解されるべきである。本発明の範囲内で多くの変更及び修正を、本発明の精神から逸脱することなく行うことができ、本発明はそのような修正を全て含む。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
本発明のこれらの、並びに他の目的及び利点は、添付の図面と一緒に以下の本発明の好ましい例示的実施態様のより詳細な記載を参照することによって、より完全に理解及び認識されるであろう。
【００１６】
【図１】本発明のフィルムの一つの例示的な実施態様の断面図である。
【００１７】
【図２】本発明のフィルムの一つの実施態様を作製する例示的な製造方法を示すブロック図である。
【００１８】
【図３】本発明のフィルムの一つの実施態様を作製する別の製造方法を示す流れ図である。
【００１９】
【図４】本発明のフィルムの一つの例示的な実施態様の断面図である。
【００２０】
【図５】本発明のフィルムラミネートの更なる例示的な実施態様の断面図である。
【００２１】
【図６】本発明の表面に適用される広告グラフィックの例示的な実施態様の平面図を示す。
【００２２】
【図７】本発明の広告グラフィックのロールの例示的な実施態様を示す。
【００２３】
特に示されていない限り、上記の図における図示は尺度どおりに描かれている必要はない。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
この文書に開示されている装置及び方法は、例として、図を参照することにより詳細に記載される。特に指定のない限り、図における同様の数字は、図の全体にわたって同じ、同様の又は対応する要素に対する参照を示す。開示及び記載されている例、配置、構造、成分、要素、装置、方法、材料などに対する修正を行うことができ、特定の用途にとって望ましい場合があることが理解される。本開示において、特定の形状、材料、技術、配置などにおける任意の同一性は、提示されている特定の例に関連するか又は単にそのような形状、材料、技術、配置などの一般的な記載である。特定の詳細又は例の同一性は、意図されたものではなく、特にそのように特定的に指定されない限り、強制的又は限定的であると考慮されるべきではない。装置及び方法の選択例が本明細書以降において開示され、図を参照しながら詳細に記載される。
【００２５】
本発明は、屋外グラフィックス用途、広告、プロモーション及び他のマーケティングキャンペーンに使用されるフィルム及びフィルムラミネートに関する。より詳細には、本発明は、そのような用途に使用される非ＰＶＣ透明フィルム及び非ＰＶＣフィルムラミネートに関する。フィルム及びフィルムラミネートは、適切な屋外耐久性、引っ掻き抵抗性、光沢、なじみ易さ、引っ張り伸び及び引っ張り強さを提供する。
【００２６】
本発明の一つの例示的な実施態様において、屋外グラフィックス用途における使用に適した特性を有する単一層透明フィルムは、ポリウレタン、ポリウレタン−アクリルコポリマー、ポリウレタン−アクリルブレンド又はポリウレタン−アクリルハイブリッドポリマーから作製される。
【００２７】
本発明の別の例示的な実施態様において、多層透明フィルムは、屋外グラフィックス用途における使用に適した特性を提供する。多層フィルムは少なくとも２つの層を有する。第１層は、ポリウレタン、ポリウレタン−アクリルコポリマー、ポリウレタン−アクリルブレンド又はウレタン−アクリルハイブリッドポリマーから作製される。この第１層の厚さは、約０．３ミル（７．６ミクロン）から約２ミル（５０．８ミクロン）でありうる。他の層は、追加の機械的強さ、改善された接着力、改善されたなじみ易さ及び構造物全体における費用の低減を提供する。層の数は、製品に対する最終要件、費用制限及び加工装置の利用可能性に基づいて決定することができる。そのような他の層を、エマルションポリマー、溶媒ポリマー又は押出ポリマーから作製することができる。適切なポリマーには、限定することなく、アクリルポリマー、スチレンアクリルポリマー、酢酸ビニルエチレンコポリマー及びポリオレフィンが含まれる。そのような他の層の厚さは、約０ミルから約２ミルに変わることができる。エマルションポリマーの例には、限定することなく、ドイツ、ルドヴィックシャフェンのビーエーエスエフ社（BASF, Ludwigshafen, Germany）から入手可能なジョンクリル  ６１７Ａ（JONCRYL（登録商標）617A）、ジョンクリル  １９８７（JONCRYL 1987）、ジョンクリル  ９８（JONCRYL 98）、ジョンクリル  ＦＬＸ５０００（JONCRYL FLX5000）、アクロナール  ＮＸ４６１２Ｘ（ACRONAL（登録商標）NX4612X）及びアクロナール  オプティヴ  ４１０（ACRONAL OPTIVE 410）；並びにドイツ、ミュンヘンのワッカーケミカルズ社（Wacker Chemicals, Munich, Germany）からのビナパス  ＥＦ  ８１１（VINNAPAS（登録商標）EF 811）又はこれらの組み合わせが含まれる。
【００２８】
本発明のなお別の例示的な実施態様において、非ＰＶＣ透明フィルムは最上層及び底層を含む。最上層は、ポリウレタン、ポリウレタン−アクリルコポリマー、ポリウレタン−アクリルブレンド又はポリウレタン−アクリルハイブリッドポリマーから作製される。底層は非ＰＶＣエマルション系ポリマーを含む。一般に、非ＰＶＣ系ポリマーは、エマルション系ポリマー、溶媒系ポリマー及び／又は押出ポリマーでありうる。特定の実施態様において、非ＰＶＣ系ポリマーはアクリルポリマーである。
【００２９】
本明細書で使用されるとき、用語「グラフィック」又は「グラフィックス」は、ブランド名を付けること、図示すること、楽しませること、情報を発信すること、広告を出すこと、発表すること及び製品、サービス、イベントなどを市場で売ることが意図される、一部の表面上の目視により知覚可能な提示を意味する。
【００３０】
ここで図を参照し、図１は、記載された本発明により調製される例示的なフィルムの断面図を提供する。フィルム１００は２つの層を有する。フィルムは、透明、半透明、明澄でありうるか又は他の所望の光学特性を有することができる。最上層１０２は、一つの例示的な実施態様において、ウレタン−アクリルハイブリッドポリマーである。底層１０４は、記載される本発明の実施態様において、強化ポリマー層である。
【００３１】
加えて、フィルム層は、層の一方若しくは両方に添加される少なくとも１つの添加剤又は一方若しくは両方の層に添加される２つの添加剤を有することができる。中間層が含まれる場合（図４を参照すること）、添加剤は、中間層に存在することもできる。添加剤は、ＵＶ安定剤、フリーラジカルスカベンジャー、架橋剤、増粘剤、流動及び均展剤、レオロジー調整剤、界面活性剤、消泡剤、分散剤、湿潤剤、染料、顔料、共溶媒又はこれらの組み合わせを含む群から選択される。
【００３２】
最上層１０２のウレタン−アクリルハイブリッドポリマーは、分子レベルで混合したウレタンポリマーとアクリルポリマーの組み合わせである。環境に優しくなるために、最上層１０２は、水性分散体から作り出すことが好ましいが、ウレタン−アクリルハイブリッドポリマーを生成する他の方法を使用することもできる。典型的には、そのようなハイブリッドポリマー分散体を作製する２つの方法がある。第１の方法では、ポリウレタン分散体が調製される。次にアクリルモノマーがポリウレタン分散体に添加される。アクリルポリマーがポリウレタン分散体の存在下で形成される。第２の方法では、ポリウレタンプレポリマーが形成される。次にアクリルモノマーがプレポリマーに添加される。ウレタンとアクリルの重合は同時に完了する。これらの方法に関する多数の出版物が存在する。例えば、ハーニッグ（Honig）による特許文献１（米国特許第３，６８４，７５８号）、カイザーマン（Kaizerman）による特許文献２（米国特許第４，１９８，３３０号）、ローリッグカイト（Loewrigkeit）による特許文献３（米国特許第４，６４４，０３０号）及びテュエン（Tien）による特許文献４（米国特許第５，５９４，０６５号）は、前述の方法を詳細に記載する。出版物、特許及び特許出願は、本開示の全体にわたって参照される。本明細書で引用される全ての参考文献は、参照として本明細書に組み込まれる。
【００３３】
上記に記載された方法により調製されたウレタン−アクリルハイブリッドポリマー分散体は、前述の方法の使用により生じる分子レベルでの混合によって、２つのポリマーの単なるブレンドと比較したとき、より良好な機械的特性を示すことが見出された。他の調製物よりもさらに環境に優しい配合物を作製するために、すなわち環境に対する影響を低減するために、ウレタン−アクリルハイブリッドポリマー分散体を、他の用途では加工溶媒として典型的に使用される成分であるＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）を無含有にすることで更に改善することができる。
【００３４】
本発明の組成物における使用に適したウレタン−アクリルハイブリッドポリマー分散体は、脂肪族アクリルモノマーと脂肪族ポリウレタン成分のものである。製造されるフィルム製品が屋外環境で使用されるので、フィルムは、露、雨又は雪のような水分；温度偏差；光及びフィルム性能に影響を与えうる他の条件に曝露される。例えば、水分は、フィルムの成分又はその上の画像を色褪せ又は退色させることがあり、フィルム自体を白化することがある。したがって、親水性モノマーと他の成分との適正な釣り合いを維持することが、このフィルムがそのような条件に曝露されたときに求められる抵抗性を得るために必要である。モノマー及び他の成分は、また、求められる引っ張り特性、遮断抵抗性、引っ掻き抵抗性、透明性及び光沢を得るために釣り合うように選択されるべきである。例えば、ウレタン−アクリルハイブリッドポリマーに存在するアクリルの量は、この最上層の引っ張り特性を制御する。
【００３５】
本発明における使用に適したウレタン−アクリルハイブリッド分散体は、ハイブリデュール  ８７０（HYBRIDUR 870）；ハイブリデュール  ５７０（HYBRIDUR 570）；ハイブリデュール  ５８０（HYBRIDUR 580）；ハイブリデュール  ８７８（HYBRIDUR 878）を含むペンシルベニア州、アレンタウンのエアープロダクツ社（Air Products, Allentown, Pennsylvania）による商標名ハイブリデュール（HYBRIDUR）及びオランダ、ワールウェイクのディーエスエム  ネオレジン社（Waalwijk, The Netherlands, DSM NeoResins）によるネオパックＲ９０００（NEOPAC R9000）を利用することができる。
【００３６】
ＵＶ遮断剤及びフリーラジカルスカベンジャーを最上層に加えて、屋外耐久性を改善することができる。この用途に適したＵＶ遮断剤は、典型的にはベンゾトリアゾール系化合物又は求められる領域でＵＶエネルギーを吸収することができる他の化合物である。市販のＵＶ吸収剤には、限定することなく、ドイツ、ルドヴィックシャフェンのビーエーエスエフ社（BASF, Ludwigshafen, Germany）のチヌビン４００DW（TINUVIN（登録商標） 400 DW）、チヌビン２９２（TINUVIN 292）及びスイス、ムッテンツのクラリアント社（Clariant, Muttenz, Switzerland）のホスタビン３３１０（HOSTAVIN 3310）が含まれる。ＵＶ遮断剤の量は、約０％〜約５％の範囲でありうる。
【００３７】
フリーラジカルスカベンジャーをフィルムの最上層に添加して、最上層の耐候性を改善することもできる。適切なフリーラジカルスカベンジャーには、ドイツ、ルドヴィックシャフェンのビーエーエスエフ社（BASF, Ludwigshafen, Germany）のチヌビン１１３０（Tinuvin 113）、チヌビン１２３ＤＷ（Tinuvin 123 DW）及びスイス、ムッテンツのクラリアント社（Clariant, Muttenz, Switzerland）のホスタビン３０６５（HOSTAVIN 3065）が含まれるが、これらに限定されない。フリーラジカルスカベンジャーの量は、約０％〜約５％の範囲でありうる。
【００３８】
他のＵＶ遮断系を使用して、このフィルムの耐候性を改善することもできる。これらには、ナノサイズ酸化亜鉛及び酸化セリウム又はこれらの組み合わせが含まれ、フィルムに必要とされるＵＶ抵抗性を得るために使用することができる。適切なナノ金属酸化物には、ドイツ、ヴェセル、アルタナのビックアディティブズ社（BYK Additives of Altana, Wesel, Germany）によるナノビック３８４０（Nanobyk（登録商標）3840）、ナノビック３８１０（Nanobyk 3810）が含まれるが、これらに限定されない。添加剤の総量は、約０％〜約１０％の範囲でありうる。
【００３９】
図１に提示されたラミネートについての考察を続けると、底層１０４はフィルム１００全体の引っ張り特性を改善するポリマー層を有し、このことはフィルム全体の費用を低減することもできる。そのような強化ポリマー層の例には、限定することなく、エマルション系ポリマー、溶媒系ポリマー及び押出ポリマーが含まれる。適切なポリマーには、限定することなく、アクリルポリマー、スチレンアクリルポリマー、酢酸ビニルエチレンコポリマー及びポリオレフィンが含まれる。ＵＶ安定剤及びフリーラジカルスカベンジャーを低層に添加することもできる。添加剤は、一緒になって、全配合物の約０％〜約５％の範囲でありうる。
【００４０】
アクリルポリマーが低層１０４に使用される場合、アクリルポリマーは最上層１０２に使用されるものと同一又は異なることができる。脂肪族と芳香族の両方のアクリルが底層に含めるのに適切でありうる。適切なアクリルポリマーには、ドイツ、ルドヴィックシャフェンのビーエーエスエフ社（BASF, Ludwigshafen, Germany）から入手可能なジョンクリル６１７Ａ（JONCRYL 617A）のような、優れた遮断抵抗性、引っ張り特性及び明澄性を有するアクリルエマルションが含まれる。
【００４１】
最上層１０２の厚さは、約０．５ミルから約５ミルに及ぶことが可能である。底層１０４の厚さは、約０．５ミル（１２．７ミクロン）から約５ミル（１２７ミクロンン）の範囲に及びうる。最上層１０２の厚さが薄すぎる場合、フィルムの耐薬品性、引っ掻き抵抗性及び屋外耐久性が損なわれることがある。底層１０４の厚さが薄すぎる場合、フィルム全体の引っ張り特性が十分ではないことがある。上記と反対に、上及び底層１０２、１０４それぞれが厚すぎる場合、構造物の厚さがフィルムのなじみ易さに影響を与えることもある。
【００４２】
フィルム１００は、そのような目的に適した任意の方法を使用して生成することができる。一つの実施態様において、フィルム組成物を当業者に周知の技術により最初に取り外し可能支持体又は担体層に付着した。そのような技術の例には、ダイ塗布、ナイフ塗布、流し塗り及び反転ロール塗布が含まれる。取り外し可能支持体を組成物が乾燥した後に引き離すことができる。例示的な取り外し可能支持体は、シリコーン処理ベルト、剥離紙及びＰＥＴ又は他の適切な材料のような剥離フィルムを含む群から選択することができる。
【００４３】
本発明のフィルムを作製する例示的な方法が図２のブロック図２００に図示されている。工程２０５で方法を開始した後、次の工程２１０は、最上層成分及び取り外し可能支持体を準備することである。次に、工程２１５では、最上層成分をブレンドして上層組成物を形成する。最上層組成物は、ポリウレタン、ポリウレタン−アクリルコポリマー、ポリウレタン−アクリルブレンド又はウレタン−アクリルハイブリッド分散体、並びに少なくとも１つのフリーラジカルスカベンジャー及びＵＶ遮断剤を含む。次に、工程２２０では、取り外し可能支持体を、スロットダイ塗布、流し塗り又は他の許容される方法などにより最上層組成物で塗布する。工程２２５では、最上層組成物を乾燥する。乾燥は、加熱又は周囲空気環境、硬化又は他の適切な方法により生じることができる。工程２３０では、底層成分を準備する。工程２３５では、底層成分をブレンドして底層組成物を形成する。底層組成物は、エマルションポリマー又は溶媒ポリマー、並びに少なくとも１つのフリーラジカルスカベンジャー及びＵＶ遮断剤を含む。底層組成物を、工程２４０でスロットダイ塗布などにより最上層に塗布する。工程２４５では、底層組成物を乾燥する。あるいは、フィルムを、次の工程に進める前に、感圧接着剤（ＰＳＡ）塗布剥離ライナーで更に積層する。工程２５０では、取り外し可能支持体を、乾燥した２層フィルムから取り外す又は引き離す。引き離し又は取り外しは、担体又は支持層からフィルムを引き離すのに役立つ剥離ブレード又はナイフを使用して達成することができる。あるいは、フィルムを担体又は支持体から容易に取り出すことができるように、フィルムを担体により鋭角で引き離すことができる。フィルムを巻いて、使用の準備ができる。あるいは、フィルムを等しい大きさ又は多様な長さのシート又は切片に切断及び分離することができる。方法は工程２５５で終了する。
【００４４】
最上層及び底層は、実質的に互いに同じ広がりを持ち、すなわち端部及び／又は側部が一線上にあり、並列している。最上層を底層にパターンで適用することができ、それによって層が互いに完全には並列しないことも、当然のことながら可能である。
【００４５】
本発明の別の実施態様において、最上層及び底層の組成物を取り外し支持体に同時に塗布することができる。図３の流れ図３００は、そのような例示的な方法を図示する。工程３０５で開始した後、次の工程３１０は、最上層成分、底層成分及び取り外し可能支持体を準備することである。次に、工程３１５では、最上層成分をブレンドして上層組成物を形成する。続いて、同時に、底層成分をブレンドして底層組成物を形成する。次に、工程３２０では、最上層組成物及び底層組成物を、最上層組成物が取り外し支持体に接触し、底層組成物が最上層組成物に接触する二重ダイを使用して同時に塗布する。加えて、最上層及び底層を別々に形成し、慣用の装置を介して支持体又は担体上に押し出す又は塗布することができる。工程３２５では、塗布された組成物を乾燥する。あるいは、フィルムを、次の工程に進める前に、ＰＳＡ塗布剥離ライナーで更に積層する。組成物を乾燥した後、取り外し可能支持体又は担体層を、工程３３０において乾燥２層フィルムから取り外すことができる。特定の用途における要件に応じて、フィルムを巻いて、使用の準備を整えることができるか又はシート状にすることができる。次にフィルムを、インクジェット及び静電印刷技術のような従来の方法により印刷又は画像化することができるか、あるいはフィルムを、予め印刷又は画像化することができた別の基材に適用することができる方法は工程３３５で終了する。
【００４６】
前述に加えて、フィルムをワニス又は他の材料で更に上塗りして、光沢外観をもたらすことができる。この工程は、フィルム形成過程の際、印刷する前又は製造工程が完了した後に材料を収集した後で行うことができる。
【００４７】
本発明のフィルムは、グラフィック又は他のメッセージと機能的に関連付けて使用することができる。本明細書で使用されるとき、「機能的な関連付け」とは、
グラフィック若しくはメッセージの上にフィルムを適用すること、
（なお、グラフィック若しくはメッセージは、フィルムの一部としてのグラフィック若しくはメッセージのみならず、例えば印刷層若しくは予め印刷された層のような追加の層としてのグラフィック若しくはメッセージを含むものである）
又は、フィルムの上にグラフィック若しくはメッセージを適用すること、を含む。
【００４８】
フィルムを、屋外用途、建築及び輸送型広告キャンペーンなどのための印刷メディアとして使用することができる。フィルムを、電子装置、建築的、芸術的又は美的要素の保護ラミネート、逆反射ナンバープレート、逆反射信号フィルム、ネームプレート、ラベル、自動車外装及び内装部品などのような、対象物に積層する保護フィルムとして使用することもできる。追加の例示的な使用には、安全信号、グラフィックディスプレイ、行政により義務化された表示、軍事用途又は屋外環境において保護が必要な表面が含まれうる。
【００４９】
フィルムは接着層を含むこともできる。接着剤は、感圧接着剤、糊及び光学的に透明であり、印刷された印と接触したときに印刷された印に影響を与えない任意のその他の種類の接着剤でありうる。接着剤はパターンで塗布することができ、また、永久的、取り外し可能又は再貼付可能などのような特定の特性を選択することができる。接着剤は、ランダムコポリマー接着剤又はブロックコポリマー接着剤でありうる。ランダムコポリマー接着剤には、アクリル及び／又はメタクリルコポリマー、α−オレフィンコポリマー、シリコーンコポリマー、クロロプレン／アクリロニトリルコポリマーなどに基づいたものが含まれる。ブロックコポリマー接着剤には、直鎖状ブロックコポリマー（すなわち、Ａ−Ｂ及びＡ−Ｂ−Ａ型）、分岐鎖状ブロックコポリマー、星形ブロックコポリマー、グラフト又はラジアルブロックコポリマーなどに基づいたもの、並びに天然及び合成ゴム接着剤が含まれる。有用な感圧接着剤についての考察は、非特許文献１（ポリマー科学および工学の百科事典、第１３巻、ワイリーインターサイエンス出版社（ニューヨーク、１９８８））において見出すことができる。有用な感圧接着剤についての追加的な考察は、非特許文献２（ポリマー科学および技術の百科事典、第1巻、インターサイエンス出版社（ニューヨーク、１９６４））において見出すことができる。
【００５０】
感圧接着剤が使用される場合、剥離ライナーを使用して、接着剤が意図されない表面と不注意に接触することを防ぐことができる。選択された接着剤に適した任意の剥離ライナーを使用することができる。感圧接着剤において、剥離ライナーは、例えばコート紙又はフィルム及びスーパーカレンダー紙でありうる。剥離ライナーに適した塗布材料には、例えば、シリコーン系及びフッ素系材料又は所望の剥離特性を有する任意の他の材料、例えばロウ及びカルバメートが含まれる。
【００５１】
図４は、本発明の一つの実施態様を図示する。フィルム４００は、最上層４０２、底層４０４、中間層４０６及び剥離ライナー４０８を有する。適用の際に、剥離ライナーをはがして接着層を露出させることができる。フィルムを、保護される表面に接着層により付けることができる。中間層は、接着層、タイコート層又は接着促進層を含むことができる。
【００５２】
フィルムは、大型のフィルムラミネートの一部として使用することもできる。図５は、フィルムラミネートの一つの実施態様の断面図を図示する。フィルムラミネート５００は、最上層５０２、底層５０４、接着層５０６、インク層５１０及び下側基材層５１２から構成される。インク層として参照されているが、インクが連続層を形成する必要はない。多様な印刷可能材料を下側基材層として使用することができる。非ＰＶＣ系印刷可能材料が、フィルムラミネート全体を非ＰＶＣ系にするために好ましい。特許文献５（国際特許出願ＰＣＴ／ＵＳ０８／８４８１２）は、非ＰＶＣ組成物を使用して作り出した多様なフィルムを記載し、その全体が参照として本明細書に組み込まれる。ポリビニルアルコールのようなインク又はトナー下塗りを加えて、ラミネートへの印刷の固着を増加することができる。
【００５３】
図６は、本発明の表面に適用される広告グラフィックフィルムの例示的な実施態様の平面図を図示する。広告グラフィック６１４を有するフィルムラミネートは、接着剤の使用により表面６１６に貼り付けられている。
【００５４】
図７は、本発明のフィルムラミネート７００のロールの例示的な実施態様を図示する。
【００５５】
増粘剤、流動及び均展剤、並びにレオロジー調整剤などの追加の成分を、最上及び底配合物にそれぞれ添加して、所望の塗布品質を得ることができる。適切な増粘剤の例には、限定することなく、ミシガン州、ミッドランドのダウ・ケミカル社（Dow Chemicals, Midland, Michigan）のアクリソルＲＭ−２０２０ＮＰＲ、ＴＭ８Ｗ（ACRYSOL（登録商標）RM-2020 NPR, TM8W）及びユーカーポリフォーブ１１５ＴＲ（UCAR（登録商標） POLYPHOBE（登録商標） 115 TR）が含まれる。適切な流動及び均展剤の例には、限定することなく、デュポン社（Dupont）のゾニールＦＳ３００（ZONYL（登録商標）ＦＳ３００）；オムノバ・ソリューションズ社（Omnova Solutions）のポリフォックスＰＦ−１５６Ａ（Polyfox（登録商標）PF-156A）；及びメイソンケミカル社（Mason Chemical Company）のマサーフ（Masurf（登録商標））、並びに他の同様の化学性を有するものが含まれる。組み込まれる率は、両方の層において０％〜１０％に変動しうる。追加の粘度調整剤を配合物に含めて、粘度を所望のレベルに調整すること及び／又は所望の流動特性を付与することができる。これらは、ウレタン系アルカリ膨潤性会合性増粘剤でありうる。アルケマエマルジョンシステムズ社（Arkema Emulsion Systems）のユーカーポリフォーブ１０２（UCAR polyphobe 102）及びエレメンティス社（Elementis）のレオレート３５０（Rheolate（登録商標）350）のような製品は、配合物に使用可能な典型的な例である。組み込まれる率は、両方の層において０％〜１０％に変動しうる。水又はイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）のような他の成分を、配合物に約０％〜約１０％で加えることもできる。
【００５６】
架橋剤を最上層配合物に加えて、そのフィルム層の機械的特性を改善することができる。適切な架橋剤の例には、限定することなく、オランダ、ワールウェイク（Waalwijk, The Netherlands）のディーエスエム  ネオレジン社（DSM NeoResins）のポリアジリジン系ＣＸ−１００；ミシガン州、ミッドランド（Midland, Michigan）のダウ・ケミカル社（Dow Chemicals）のユーカリンクＸＬ−２５ＳＥ（UCARLINK（登録商標）XL-25SE）、ＥＲＬ−４２２１、ＥＲＬ−４２３４；及びニューヨーク州ウォーターフォード（Waterford, New York）のモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社（Momentive Performance Materials Inc.）のコートシル１７７０（COATOSIL 1770）、シルクエストＡ−１８７（SILQUEST（登録商標）A-187）が含まれる。
【００５７】
限定することなく、当業者に既知の他の添加剤、例えば界面活性剤、消泡剤、分散剤、湿潤剤、染料、顔料及び共溶媒を組成物の最上層及び底層それぞれに添加することができる。
【００５８】
試験方法
【００５９】
厚さ
【００６０】
フィルムの厚さは、ニューヨーク州ロンコンコマ（Ronkonkoma, NY）のテスティング・マシンズ社（Testing Machines Inc.）から入手可能なＴＭＩ  Ｍｏｄｅｌ  ４９−７０  プレシジョンマイクロメータ（Precision Micrometer）を使用して測定する。試験片を上側及び下側アンビルの間に設置する。上側アンビルを試験片の上に置き、厚さを測定し、デジタル読み出しで示す。
【００６１】
ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間
【００６２】
この試験を使用して試料の色を記載する。この三次元色空間系は、国際照明委員会（ＣＩＥ）により開発され、Ｌ＊が０（黒色）から１００（白色）の範囲で色の明度を表すと定義する。この系において、ａ＊は、赤色（マゼンタ）／緑色軸に沿った色の位置を表し、負の値は緑色を表し、正の値は赤色又はマゼンタを表し、ｂ＊は、青色／黄色軸に沿った色の位置を表し、負の値は青色を表し、正の値は黄色を表す。試験は、ミシガン州、グランドラピッズ（Grand Rapids, Michigan）のエックスライト社（X-Rite, Inc.）から入手可能なＣＯＬＯＲ  Ｉ  ５  Ｂｅｎｃｈｔｏｐ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒを使用して実施する。試験方法は、ＴＡＰＰＩ  Ｔ５２４  ｏｍ−９４である。
【００６３】
促進曝露
【００６４】
促進曝露試験は、試験試料を光、水分及び温度限界に曝露することにより材料の長期屋外曝露の損傷効果をシミュレートする。試料を、耐光堅牢性（退色）及び耐候性（割れ、白亜化、カール、縮みなど）について試験及び観察する。イリノイ州シカゴ（Chicago, IL）のアトラスマテリアルテスティングテクノロジー社（Atlas Material Testing Technology LLC）によるアトラスＣＩ６５Ａ  キセノンアークウェザオメーター（ATLAS CI65A Xenon Arc Weather-Ometer）をこの試験に使用する。
【００６５】
最初に、白色、黄色、マゼンタ、シアン及び黒色のストライプの印刷パターンを、印刷可能基材に印刷する。次に、透明、半透明、明澄でありうるか又は他の所望の光学特性を有することができる本発明のフィルムを、感圧接着剤の使用により印刷層に積層して、フィルムラミネートを作製する。試料を、ウェザオメーターに設置する前に、最初にＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間について試験する。試料を指定された時間にわたってウェザオメーターで老化させる。試料をＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間を読み取るため及び縮み、白亜化、割れなどにおけるあらゆる変化を観察するためにウェザオメーターから取り出す。２０００時間後に可視変化がなく、ΔＥで表されるＬ＊、ａ＊及びｂ＊の合計における変化が１０未満である場合、試料は合格である。ΔＥ値は、以下の式：
【数１】
0006434547.tif 000002
を使用して計算される。
【００６６】
光沢
【００６７】
光沢は、メリーランド州コロンビア（Columbia, MD）のビック・ガードナーＵＳＡ社（BYK Gardner USA）によるビックガードナーマイクロトリグロスグロスメーター（BYK Gardner Micro-TRI-Gloss Gloss Meter）を使用して測定する。普遍的な測定角度の６０°を測定に使用する。典型的には、許容される光沢の読み取り値は８０以上である。
【００６８】
引っ張り強さ及び引っ張り伸び
【００６９】
フィルムの引っ張り伸び及び引っ張り強さは、マサチューセッツ州カントン（Canton, MA）のインストロン社（Instron Co.）によるインストロンモデル５５４２（Instron Model 5542）を使用して試験する。修正ＡＳＴＭ  Ｄ８８２を使用して、本発明のフィルムの引っ張り強さ及び伸び率を決定した。手順は以下である：
１．  １インチ×４インチ（２５．４ｍｍ×１０１．６ｍｍ）試験片を縦方向に切断した。
２．  グリップの間の間隔が２インチ（５．８ｍｍ）となるように、両端部の端から１インチ（２５．４ｍｍ）でフィルムを掴む。
３．  １分間あたり１２インチ（１分間あたり３０４．８ｍｍ）のクロスヘッド速度（「ｉｐｍ」）に設定する。
４．  引っ張り応力時間とフィルムの厚さの積である引っ張り強さを得る。切断点引っ張り強さは、フィルムの厚さの切断時点で生じる最大応力である。
５．  伸び率は機械により報告される。
【００７０】
標準は、１８０％の最小極限伸び及び１立方インチあたり０．５ポンド（「ｐｓｉ」）（６，８９５Ｎ／ｍ２）の最小引っ張り強さを必要とする。フィルムにおける感圧接着剤（ＰＳＡ）の存在又は不在は、フィルムの強さ及び／又は伸びを感知できるほど変更はしない。このように、下記の実施例においてフィルムがＰＳＡを含むとしても、引っ張り伸び試験を、同じフィルムであるがＰＳＡの層を有さないものを使用して実施した。
【００７１】
リベット試験
【００７２】
およそ２．５インチ（６３．５ｍｍ）×２．５インチ（６３．５ｍｍ）の試験試料を、オハイオ州リッチフィールド（Richfield, Ohio）のフロンティアタンクセンター（Frontier Tank Center）による印刷済４インチ（１０１．６ｍｍ）×１２インチ（３０４．８ｍｍ）のアルミニウムパネルに適用する。１１．４ｍｍ（直径）×３．３ｍｍ（高さ）×７．６２ｍｍ（軸径）（０．４５"（直径）×０．１３"（高さ）×０．３"（軸径））の真鍮リベットヘッドを、アルミニウムパネルに均一に分布する。特にリベットヘッドの周りに皺の形成が最小限になるように適用を実施する。閉じ込められた空気を針で刺すことにより放出し、同時に堅い剛毛のブラシ及びプラスチックスクィージーを使用して、リベットの周りにフィルムの最適な形態を得る。試料を周囲条件下で２４時間留める。リベットの周りのフィルムの持ち上がった部分の直径を測定し、記録する。次に試料を、ＵＶＢ  ３１３バルブを１０００時間使用する、イリノイ州シカゴ（Chicago, Illinois）のアトラス・エレクトリック・デバイス社（ATLAS Electric Devices Co.）によるアトラスＣｉ５０００キセノンアークウェザオメーター（ATLAS Ci5000 Xenon Arc Weather-Ometer）に設置する。次に試料を取り出し、リベットの周りの持ち上がったフィルムの直径を再び測定する。直径の変化が０．０６２５インチ（１．５８ｍｍ）未満である場合、試料は合格である。
【００７３】
縮み試験
【００７４】
試験試料を、カリフォルニア州パサデナ（Pasadena, CA）のエイブリィデニソン社（Avery Dennison Corporation）による商標名Ｓ８０７２の感圧接着剤により１立方メートルあたり約３０グラム（ｇｓｍ）の塗布量で塗布する。次に試料を、オハイオ州クリーブランド（Cleveland, OH）のキューラブコーポレイション（Q-Lab Corporation）による清浄アルミニウムパネルに付ける。試料を周囲条件下で２４時間留める。縦方向（ＭＤ）と横方向（ＣＤ）の両方に５インチ（１２７ｍｍ）のクロスハッチをフィルムにつける。次に試料を１６０°Ｆ（７１℃）で４８時間老化させる。ＭＤ及びＣＤの直径変化を測定する。両方の方向において縮みが０．３３％未満の場合、試料は合格である。
【００７５】
実施例
【００７６】
以下の実施例に使用される薬品を、機能、製造者及びそれぞれの場所の情報と共に表１に提示する。
【００７７】
【表１】
0006434547.tif 000003
【００７８】
表２は、最上層を作り出すのに使用された配合物の５つの実施例を提示する。
【００７９】
【表２】
0006434547.tif 000004
【００８０】
実施例１〜５：最上層組成物
【００８１】
表３は、底層を作り出すのに使用された配合物の２つの実施例を提示する。
【００８２】
実施例６〜７：底層組成物
【００８３】
【表３】
0006434547.tif 000005
【００８４】
表４は、最上層として実施例５、底層として実施例７をそれぞれの層で異なる厚さで使用して作り出したフィルムの５つの実施例を提示する。
【００８５】
実施例８〜１２：フィルム
【００８６】
【表４】
0006434547.tif 000006
【００８７】
実施例１３  対照
【００８８】
ハイブリデュール８７０（HYBRIDUR 870）それ自体はフィルムから作製された。フィルム厚が約１．７ミル（４３ミクロン）である場合、引っ張り伸びは８０％である。フィルム厚が約２．４ミル（６１ミクロン）である場合、引っ張り伸びはおよそ１５０％である。ウェザオメーター（weather-o-meter）試験に付されると、フィルムは激しい縮みを示す。
【００８９】
実施例８〜１２を多様な特性について試験した。フィルムを、フィルム厚、６０度での光沢及び引っ張り伸びについて試験した。引っ掻き抵抗性及び縮み試験では、それぞれの試料を、カリフォルニア州パサデナ（Pasadena, CA）のエイブリィデニソン社（Avery Dennison Corporation）による商標名Ｓ８０７２の感圧接着剤の約３０ｇｓｍで塗布する。促進曝露及びリベット試験では、接着剤塗布試料を更に印刷可能フィルムに積層する。印刷可能フィルムは、特許文献５（ＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ０８／８４８１２（その全体が参照として本明細書に組み込まれる））の実施例番号２９Ｂである。
【００９０】
表５は、それぞれの試料の測定された特性を提示する。促進曝露試験に合格した全ての実施例は、９０を越える６０度での光沢及び２００を越える引っ張り伸びを有する。全ての試料は、引っ掻き抵抗性試験、リベット試験及び縮み試験に合格した。
【００９１】
【表５】
0006434547.tif 000007
【００９２】
実施例１３  ３層フィルム
【００９３】
３層フィルムは、最上層としてハイブリデュール８７０（HYBRIDUR 870）、中間の層としてジョンクリル６１７Ａ（JONCRYL 617 A）及び第３層としてビナパスＥＦ  ８１１（VINNAPAAS EF 811）を使用して作り出した。それぞれの層は、約０．５ミル（１２．７ミクロン）から約２ミル（５０．８ミクロン）の厚さでありうる。
【００９４】
実施例１４〜１７
【００９５】
表６は、最上層を作り出すのに使用された配合物の４つの追加的な実施例を提示する。
【００９６】
【表６】
0006434547.tif 000008
【００９７】
実施例１８〜２２
【００９８】
表７は、底層を作り出すのに使用された配合物の５つの追加的な実施例を提示する。
【００９９】
【表７】
0006434547.tif 000009
【０１００】
本明細書で示された全ての特許、公開出願及び記事は、その全体が参照として本明細書に組み込まれる。
【０１０１】
開示された特許請求の範囲、要約書及び図面、並びに任意の方法又はプロセスにおける全ての工程を含む明細書に開示されている全ての特徴は、そのような特徴及び／又は工程の少なくとも幾つかが相互排他的となる組み合わせを除いて、任意の組み合わせて組み合わせることが可能である。特許請求の範囲、要約書及び図面を含む明細書において開示されているそれぞれの特徴は、特に明確に記載されない限り、同じ、同等又は同様の目的にかなう代替的な特徴に代えることができる。このように、特に明確に記載されない限り、開示されているそれぞれの特徴は、一連の一般的な同等又は同様の特徴の一例にすぎない。
【０１０２】
本発明の前述の詳細な記載は、例示の目的において提示されており、網羅的であること又は開示されている特定の実施態様に本発明を限定することを意図しない。実施態様は、本発明の主要な特徴を実施するのに使用される形状に応じて、異なる能力及び利点を提供することができる。したがって、本発明の範囲は、以下の特許請求の範囲によってのみ定義される。
【０１０３】
［付記］原出願のＰＣＴ出願時のオリジナルクレーム
（項目１）
光学的に透明な保護フィルムであって、
最上層と、
前記最上層と実質的に同じ広がりを持つ底層と、を含み、
前記最上層が、ポリウレタン、ポリウレタン−アクリルコポリマー、ポリウレタン−アクリルブレンド及びウレタン−アクリルハイブリッドポリマーからなる群より選択され、
前記底層が、非ＰＶＣ系ポリマーから構成される、光学的に透明な保護フィルム。
（項目２）
前記非ＰＶＣ系ポリマーが、エマルション系ポリマー、溶媒系ポリマー及び押出ポリマーからなる群より選択される、項目１記載のフィルム。
（項目３）
前記非ＰＶＣ系ポリマーがアクリルポリマーである、項目１記載のフィルム。
（項目４）
前記フィルムが接着層を更に含み、
前記接着層が前記底層と接触する、項目１記載のフィルム。
（項目５）
前記フィルムが、前記フィルムの最上層及び底層の少なくとも一方に少なくとも１つの添加剤を更に含む、項目１記載のフィルム。
（項目６）
前記少なくとも１つの添加剤が、ＵＶ安定剤、フリーラジカルスカベンジャー、架橋剤、増粘剤、流動及び均展剤、レオロジー調整剤、界面活性剤、消泡剤、分散剤、湿潤剤、染料、顔料、共溶媒、水、イソプロピルアルコール及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、項目５記載のフィルム。
（項目７）
フィルムラミネートであって、
最上層と、
底層と、
中間層と、
基材層と、を含み、
前記最上層が、ポリウレタン、ポリウレタン−アクリルコポリマー、ポリウレタン−アクリルブレンド及びウレタン−アクリルハイブリッドポリマーからなる群より選択され、
前記底層が、非ＰＶＣ系ポリマーを含み、
前記基材層が、印刷された印又は画像印を有する、フィルムラミネート。
（項目８）
前記中間層が、接着層、タイコート層及び接着促進層を含む群から選択される、項目７記載のフィルムラミネート。
（項目９）
前記フィルムが、前記フィルムの最上層、中間層及び底層の少なくとも１つに少なくとも１つの添加剤を更に含む、項目７記載のフィルム。
（項目１０）
前記少なくとも１つの添加剤が、ＵＶ安定剤、フリーラジカルスカベンジャー、架橋剤、増粘剤、流動及び均展剤、レオロジー調整剤、界面活性剤、消泡剤、分散剤、湿潤剤、染料、顔料、共溶媒、水、イソプロピルアルコール及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、項目９記載のフィルムラミネート。
（項目１１）
広告又は情報グラフィックであって、
プロモーションの印を備えた表面と、
前面及び背面を有し、前記背面が前記表面と接触しているフィルムとを含み、
前記フィルムが、第１層と、実質的に前記第１層の下にある第２層と、前記第１層の反対側の前記第２層の下にある接着層とを含み、
前記第１層がウレタン−アクリルハイブリッドポリマーを含み、前記第２層が非ＰＶＣ系ポリマーを含む、広告又は情報グラフィック。
（項目１２）
広告又は情報グラフィックであって、
表面と、
接着層と、
前面と背面を有し、前記背面が前記表面に面して、前記接着層と接触し、前記前面がプロモーションの印を備えた印刷可能基材と、
最上層及び底層を有し、前記底層が前記印刷可能基材の前記前面に面している透明フィルムと、を含み、
前記最上層が、ポリウレタン、ポリウレタン−アクリルコポリマー、ポリウレタン−アクリルブレンド及びウレタン−アクリルハイブリッドポリマーからなる群より選択され、
前記底層が、非ＰＶＣ系ポリマーを含む、広告又は情報グラフィック。
（項目１３）
前記表面が、建築、輸送、芸術、美観、安全装置、道路標識、自動車の外装及び内装、軍事、安全装置道路標識、自動車用外部装備品及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、項目１２記載の広告グラフィック。
（項目１４）
前記接着層が、永久接着剤、取り外し可能接着剤、再貼付可能接着剤及びこれらの組み合わせからなる群より選択される接着剤を含む、項目１２記載の広告グラフィック。
（項目１５）
前記プロモーションの印が、アルファベット文字及び／又は数字、画像、並びにこれらの組み合わせからなる群より選択される、項目１２記載の広告グラフィック。
（項目１６）
基材層が、第１層及び第２層の一方に提供される、項目１２記載の広告グラフィック。
（項目１７）
前記基材層がインク層を含む、項目１６記載の広告グラフィック。
（項目１８）
前記フィルムの前記最上層及び底層の少なくとも一方に少なくとも１つの添加剤を更に含む、項目１２記載の広告グラフィック。
（項目１９）
前記少なくとも１つの添加剤が、ＵＶ安定剤、フリーラジカルスカベンジャー、架橋剤、増粘剤、流動及び均展剤、レオロジー調整剤、界面活性剤、消泡剤、分散剤、湿潤剤、染料、顔料、共溶媒、水、イソプロピルアルコール及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、項目１８記載の広告グラフィック。
（項目２０）
グラフィック広告フィルムのロール又はシートであって、少なくとも第１層及び第２層を有するフィルムを含み、前記第１層がウレタン−アクリルハイブリッドポリマーを含み、前記第２層が非ＰＶＣエマルション系ポリマーを含み、
前記第１層及び第２層の一方が、広告の印と効果的に関連して提示される、グラフィック広告フィルムのロール又はシート。
（項目２１）
前記フィルムが、前記第１層及び第２層の一方に備わる接着層を更に含む、項目２０記載のグラフィック広告フィルムのロール又はシート。
（項目２２）
剥離層が前記接着層の上に設けられる、項目２１記載のグラフィック広告フィルムのロール又はシート。
（項目２３）
前記フィルムが、前記第１層及び第２層の一方に備わる基材層を更に含む、項目２０記載のグラフィック広告フィルムのロール又はシート。
（項目２４）
前記基材層が印刷層を含む、項目２３記載のグラフィック広告フィルムのロール又はシート。
（項目２５）
前記フィルムの前記第１層及び第２層の少なくとも一方に少なくとも１つの添加剤を更に含む、項目２０記載のグラフィック広告フィルムのロール又はシート。
（項目２６）
前記少なくとも１つの添加剤が、ＵＶ安定剤、フリーラジカルスカベンジャー、架橋剤、増粘剤、流動及び均展剤、レオロジー調整剤、界面活性剤、消泡剤、分散剤、湿潤剤、染料、顔料、共溶媒及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、項目２５記載のグラフィック広告フィルムのロール又はシート。
（項目２７）
ポリウレタン、ポリウレタン−アクリルコポリマー、ポリウレタン−アクリルブレンド及びウレタン−アクリルハイブリッドポリマーからなる群より選択されるポリマーを含む、屋外環境に使用される透明フィルム。
【図１】
0006434547.tif 000010
【図２】
0006434547.tif 000011
【図３】
0006434547.tif 000012
【図４】
0006434547.tif 000013
【図５】
0006434547.tif 000014
【図６】
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【図７】
0006434547.tif 000016