(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒子状コアシェル材料の製造方法であって、
ビニル末端ポリウレタンとエチレン性不飽和モノマーとを反応させることを含み、
該ビニル末端ポリウレタンは、式
【化１】
0006280202.tif 000012
（式中、Ｒ１は、水素、アルキルおよびアリールから選択され、そしてＸは、ウレタン結合を含む）を有し、
該ビニル末端ポリウレタンは、ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーと水酸基含有エチレン性不飽和モノマーとの反応生成物であり、
該エチレン性不飽和モノマーはアクリル及びアクリレートから選択され、
該反応させることが有機溶媒中で行われて反応生成物を含む溶液を生成し、該製造方法がさらに該反応生成物を水性溶液に曝して粒子状コアシェル材料の自己組織化を引き起こすことを含む、
粒子状コアシェル材料の製造方法。
【請求項２】
該反応させることが、ラジカル開始剤の存在下で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
該反応させることが、溶液重合または乳化重合を介して行われる、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
該粒子状コアシェル材料のコア：シェルの質量比が４：１〜１：１の範囲である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
該粒子状コアシェル材料の該コアが５０℃以下のＴｇを有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
該粒子状コアシェル材料の該コアが４０℃以下のＴｇを有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
該粒子状コアシェル材料の該コアが３０℃以下のＴｇを有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
該粒子状コアシェル材料の該コアが２０℃以下のＴｇを有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
該粒子状コアシェル材料の該シェルが少なくとも２０℃のＴｇを有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
該粒子状コアシェル材料の該シェルが少なくとも２５℃のＴｇを有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
該粒子状コアシェル材料の該シェルが少なくとも３０℃のＴｇを有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
該粒子状コアシェル材料の該シェルのＴｇが該コアのＴｇより高い、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
該粒子状コアシェル材料の該シェルのＴｇが該コアのＴｇより少なくとも１０℃高い、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
該粒子状コアシェル材料の該シェルのＴｇが少なくとも３０℃であり、そして該コアのＴｇが３０℃未満である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
該粒子状コアシェル材料の該シェルのＴｇが少なくとも２５℃であり、そして該コアのＴｇが２５℃未満である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
該粒子状コアシェル材料の該コアが、架橋したポリウレタンを含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
該粒子状コアシェル材料の該コアが、直鎖ポリウレタンを含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
該粒子状コアシェル材料の該コアが、分枝ポリウレタンを含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
該粒子状コアシェル材料の該コアが、グラフト化したポリウレタンを含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
該粒子状コアシェル材料の該シェルが、架橋したポリアクリレートを含む、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
該粒子状コアシェル材料の該シェルが、直鎖ポリアクリレートを含む、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
該粒子状コアシェル材料の該シェルが、分枝ポリアクリレートを含む、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
該粒子状コアシェル材料の該シェルが、グラフト化したポリアクリレートを含む、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
該粒子状コアシェル材料の該コアが、該シェルに共有結合で結合している、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
Ｘが、式：
【化２】
0006280202.tif 000013
（式中、Ｍは、該ポリウレタンに結合しており；
ＭおよびＰは、ＮＨ、Ｏ、ＣＨ２から独立して選択されており、ｘおよびｙは、０または１から独立して選択され、そしてＬは、式：
【化３】
0006280202.tif 000014
（式中、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、水素、アルキル、アリール、およびヒドロキシルから独立して選択され、Ｂは、ＮＨおよびＯから選択され、そしてｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｙは、０〜１０から独立して選択されている））を有する、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
該粒子状コアシェル材料が顔料と粒子状材料とを含むインクジェットインク組成物用の該粒子状材料である請求項１〜２５のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書中に開示されているのは、コアシェル構造を有する粒子状材料である。また開示されているのは、そうした材料を含む水性分散体およびインクジェットインク組成物、ならびに粒子状材料、分散体、およびインク組成物を製造する方法である。
【背景技術】
【０００２】
インク組成物は、通常、水溶性染料または水不溶性顔料を含む。いくつかの染料系インクは、それらの意図された目的に好適であるが、インクジェットインク組成物に使用された場合、染料は幾つかの不利益を有する。例えば、水溶性染料は、湿気または水に曝された場合に、溶解し、そして流れる場合がある。染料の画像は、フエルトペンマーカーとの接触により、または指によってこすられるか又はさわられた場合に、さらにしみになったりこすれ落ちたりする場合がある。可視光、紫外線、または太陽光に曝された場合に、染料は貧弱な光安定性を示す場合がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
顔料はまた、インク組成物中で着色剤として使用でき、染料の不利益のいくつかを克服する。しかし、顔料は、基材に充分に接着しない場合があり、そしてまた、例えば、強調しみ（ｈｉｇｈｌｉｇｈｔ  ｓｍｅａｒ）試験における跡によって示されるように、耐久力が不足する場合がある。したがって、そうした着色剤を含むインク組成物を開発する必要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
一つの態様は、
ポリウレタンを含むコアと、
ポリアクリレートを含むシェルと、
を含み、
シェルがコアを被覆する、粒子状コアシェル材料を提供する。
【０００５】
別の態様は、ビニル末端ポリウレタンとエチレン性不飽和モノマーとを反応させることを含む粒子状コアシェル材料の製造方法を提供する。
【０００６】
別の態様は、式：
ポリマーＡ―Ｘ―ポリマーＢ
（式中、ポリマーＡはコア中に位置するポリウレタンを含み、そしてポリマーＢはシェル中に位置するポリアクリレートを含み、そして、
Ｘは、ウレタン結合、尿素結合、エステル結合、およびアミド結合から選択される）を有する粒子状コアシェル材料を提供する。
【０００７】
別の態様は、本明細書中に開示された少なくとも１種の顔料と粒子状材料とを含む組成物を提供する。
【０００８】
別の態様は、本明細書中に開示された少なくとも１種の顔料と粒子状材料とを含む水性分散体を提供する。
【０００９】
別の態様は、本明細書中に開示された少なくとも１種の顔料と粒子状材料とを含むインクジェットインク組成物を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書中に開示されているのは、コアシェル構造を有する粒子状材料である。一つの態様は
ポリウレタンを含むコアと、
ポリアクリレートを含むシェルと、
を含み、
シェルがコアを被覆する、粒子状コアシェル材料を提供する。
【００１１】
一態様では、粒子状材料は、水性分散体およびインクジェットインク組成物中に提供される。例えば、膜形成能力を有するポリマー材料が顔料を含むインクジェットインク組成物に加えられて、顔料粒子が基材に接着することを膜が助けるので、印刷される製品に耐久力を与える。しかし、膜を形成する能力は、粒子と印刷ヘッドノズルとの間の接着を避けることによって達成される噴射信頼性とバランスをとられている。請求項に記載のコアシェル粒子は、コアが塗膜形成要素として機能でき、一方ポリアクリレートシェルがジェット性を与えることができる点でこのバランスを達成できることが見出された。
【００１２】
本明細書中で使用される場合、用語「ポリウレタン」は、ウレタン（例えば、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）結合によって接続された有機部分を含むポリマーをいう。このウレタン結合は、典型的には、ポリイソシアネート（例えば、ジイソシアネート）とポリオール（例えば、ジオールおよびトリオール）との間の縮合反応から生じる。ポリウレタンは、ウレタン結合に加えて尿素結合（例えば、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−）等の他のタイプの結合をまた含むことができる。
【００１３】
一態様では、ポリイソシアネートは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキレン、Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロシクロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、およびそれらの組み合わせから選択され、そのそれぞれがＣ１〜Ｃ１０アルキルまたはアリールで置換されていることができる有機基等の有機基に結合した２種または３種以上のイソシアネート基を含む。例示的なジイソシアネートモノマーは、トルエン２、４−ジイソシアネート（２、４−ＴＤＩ）、トルエン２、６−ジイソシアネート（２、６−ＴＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、４、４'−メチレンジフェニルジイソシアネート（４、４'−ＭＤＩ）、２、４'−メチレンジフェニルジイソシアネート（２、４'−ＭＤＩ）、２、２'−メチレンジフェニルジイソシアネート（２、２'−ＭＤＩ）、メチレンビス（４−シクロヘキシルジイソシアネート）（ＨＤＭＩ）、ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（ｍ−ＴＭＸＤＩ）、およびイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を含む。
【００１４】
一態様では、ポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、およびポリカーボネートポリオール等の小さい分子またはポリマーであることができる有機基に結合した２種または３種以上の−ＯＨ単位、例えば、ジオールおよびトリオールを含む。例示的な有機基は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキレン、Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロシクロアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、ポリエーテル（例えば、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンオキサイド、ポリカプロラクトン）、ポリエステル（例えば、ポリ（ブチレンアジペート）およびポリ（ヘキサメチレンアジペート））、ポリカーボネート（例えば、Ｐｅｒｓｔｏｒｐ  Ｇｒｏｕｐから入手可能である製品のＯＸＹＭＥＲ（商標）シリーズにおける等の２−ブチル−２−エチルプロピルジオールから調製されたポリカーボネート、または旭化成化学工業(株)から入手可能である製品のＤＵＲＡＮＯＬ（商標）シリーズにおけるもの等の１、５−ペンタンジオールと１、６−ヘキサンジオールとの混合物から調製されたポリカーボネート）、ポリアセタール、ポリチオエーテル、ポリエステルアミド、ポリアクリレート、ポリオレフィン、ポリアルキルシロキサン、およびそれらの混合物から選択されたものを含む。
【００１５】
例示的なポリオールは、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン/ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンオキサイドジオール、ポリ（ブチレンアジペート）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンアジペート）ジオール、置換または非置換Ｃ１〜Ｃ１０アルキレンジオール（例えば、１、６−ヘキサンジオール、１、５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチルプロピルジオール）から調製されたポリカーボネートジオールを含み、ヒドロキシル基を含むポリカーボネートは、（プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、またはテトラエチレングリコール等の）ジオールと、ホスゲン、（ジフェニルカーボネート等の）ジアリールカーボネートと、または（エチレンまたはプロピレンカーボネート等の）環状カーボネートとの反応から得られた生成物を含む。ポリカーボネートはまた、ポリエステルジオールとホスゲン、ジアリールカーボネート、または環状カーボネートとの間の反応から得られることができる。
【００１６】
一態様では、このポリオールは、２００ｇ/モル〜６、０００ｇ/モル、例えば、４００ｇ/モル〜６、０００ｇ/モル、または７００ｇ/モル〜２、０００ｇ/モルの範囲の数平均分子量を有するポリマーポリオールである。そうした分子量は、末端基分析によって決定できる。
【００１７】
ポリウレタンは、当該技術分野で知られている方法、例えば、重縮合反応により製造できる。調製は、典型的にはマルチステップの合成工程を含む。例えば、ＮＣＯ末端プレポリマーは、ポリオール（例えば、ジオール）モノマーとジイソシアネートモノマーとを反応させることによって調製できる。反応は、溶媒なしで、またはイソシアネートと反応しない水混和性有機溶媒（例えば、アセトンまたはＮ−メチルピロリドン）中で生じることができる。反応は、任意選択的に、高温（例えば、少なくとも約５０℃）において、および／または触媒（例えば、ジブチルスズジラウレート）の存在下で、行うことができる。反応時間は、数分〜数十時間の範囲であることができ、そして反応温度、モノマーの濃度、モノマーの反応性、および触媒の存在または不存在等の因子に依存できる。モノマーのモル量は、比Ａ／Ｂ（式中、Ａはイソシアネート基のモル量であり、そしてＢは全てのジオールモノマー（または使用される場合、ジアミンモノマー）からのヒドロキシル基のモル量である）に基づくことができる。比Ａ／Ｂは、少なくとも約１、例えば、１〜２の範囲であることができる。ポリオールとポリイソシアネートとを反応させることによって、ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーが生成されることができる。比Ａ／Ｂはまた、約１未満、例えば、０.５〜１の範囲であることができる。反応後に、ＯＨ末端（またはジアミンモノマーが使用される場合、ＮＨ２末端）ポリウレタンプレポリマーが生成されることができる。
【００１８】
一態様では、ビニル基は、当該技術分野で知られている方法を使用することによりポリウレタンプレポリマーの続く反応によってポリウレタンに結合させることができる。そうしたビニル基は、イソシアネート基、ヒドロキシル基、またはアミノ基と反応できる−ＣＯＯＨ、−ＯＨおよび−ＮＨ２を含む有機基を含むモノマーから生じることができる。例示的なモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、アクリル酸ヒドロキシエチル、およびメタクリル酸ヒドロキシエチルを含む。例えば、メタクリル酸ヒドロキシエチルは、ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーと反応して、ポリウレタンの調製に類似の条件下でビニル末端ポリウレタンを生成できる。一態様では、ビニル基は、ウレタン結合、尿素結合、エステル結合、およびアミド結合から選択された結合を介してポリウレタンに結合できる。別の態様では、ビニル基は、ポリウレタン鎖の末端のいずれかおよび／またはポリウレタン鎖の両末端に結合できる。
【００１９】
一態様では、ポリアクリレートシェルは、アクリル酸およびアクリレートから選択されるモノマーの重合から生じる。ポリアクリレートの調製のための例示的なモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸；３−スルホプロピルアクリレート等のスルホン酸含有重合可能モノマー；メタクリル酸Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル等のアミノ含有重合可能モノマー；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル等のアルキルアクリレート；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、およびメタクリル酸ステアリル等のアルキルメタクリレート；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、およびアクロレイン等の反応性重合可能モノマー；アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピルおよびメタクリル酸ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル含有重合可能モノマー；エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、１、６−ヘキサンジオールジアクリレート、１、６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートおよびペンタエリスリトールトリメタクリレート等のポリ官能性重合可能モノマー；アクリル酸Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル、アクリル酸Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル、およびメタクリル酸Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル等のカチオン性基含有重合可能モノマーを含む。
【００２０】
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ジＮ−メチロールアクリルアミド、ジＮ−メチロールメタクリルアミド、ビニルアセトアミド等のアミド基重合可能モノマー；ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルトルエン、およびビニルアセテート等のビニル含有モノマー；スチレンおよびメチルスチレン等のスチレン；アクリロニトリル；およびブタジエンを含む他のモノマーは、アクリル酸および／またはアクリレートモノマーとコポリマー化できる。
【００２１】
コアを形成するポリウレタンおよび／またはシェルを形成するポリアクリレートは、当該技術分野で知られている方法を使用することによって、直鎖、分枝、（ポリマー間結合で）架橋、または（高分子または基材に結合して）グラフト化していることができる。
【００２２】
一態様では、ポリウレタンは架橋している。例示的な架橋剤は架橋反応できる３つまたは４つ以上の官能基、例えば３〜５の官能基を有する、ポリアミン、ポリオール、およびポリイソシアネートを含む。
【００２３】
一態様では、シェルは、コアを被覆するか、またはさもなければ、コアを覆うか、またはコアをカプセル化、例えば、コアの全部を被覆する。シェル被膜、被覆、またはカプセル化は、コアに直接接触することができるか、または直接接触できない。一態様では、中間層は、シェルとコアとの間に位置して、例えば、接着を助けたり、または所望の粒径を提供することを助けたりすることができる。別の態様では、コアがシェルに共有結合で結合している。
【００２４】
一態様では、粒子状コアシェル材料は、ビニル末端ポリウレタンとアクリルおよびアクリレートから選択されるモノマーとの反応生成物である。ビニルは、ウレタン結合、尿素結合、エステル結合、アミド結合、および−Ｃ−Ｎ−結合から選択された結合を介してポリウレタン末端となることができる。一態様では、ビニル末端ポリウレタンは、ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーとヒドロキシル含有エチレン性不飽和モノマーとの反応生成物であり、そしてビニルは、ウレタン結合を介してポリウレタンの末端となる。別の態様では、ビニル末端ポリウレタンは、ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーとアミノ含有エチレン性不飽和モノマーとの反応生成物であり、そしてビニルは、尿素結合を介してポリウレタンの末端となる。別の態様では、ビニル末端ポリウレタンは、ヒドロキシル末端ポリウレタンプレポリマーと酸含有エチレン性不飽和モノマーとの反応生成物であり、そしてビニルは、エステル結合を介してポリウレタンの末端となる。別の態様では、ビニル末端ポリウレタンは、アミノ末端ポリウレタンプレポリマーと酸含有エチレン性不飽和モノマーとの反応生成物であり、そしてビニルは、アミド結合を介してポリウレタンの末端となる。また別の態様では、ビニル末端ポリウレタンは、アミノ末端ポリウレタンプレポリマーとエポキシ含有エチレン性不飽和モノマーとの反応生成物であり、そしてビニルは、−Ｃ−Ｎ−結合を介してポリウレタンの末端となる。
【００２５】
一態様では、ポリウレタンとエチレン性不飽和モノマーとの間の反応は、有機溶媒中に疎水性ポリウレタンおよび親水性エチレン性不飽和モノマーを含み、可溶性ポリマーを生成する。例示的な有機溶媒は、アルコールを含む。一態様では、反応生成物は、水溶液中で自己組織化して、粒子状コアシェル材料を形成できる。例えば、水の添加により、ポリマーは、自己組織化して、シェルとして親水性部分およびコアとして疎水性部分を形成する。
【００２６】
一態様では、ビニル末端ポリウレタンは、式：
【化１】
0006280202.tif 000002
（式中、Ｒ１は、水素、アルキルおよびアリールから選択され、そしてＸは、ウレタン結合、尿素結合、エステル結合およびアミド結合から選択された結合を含む。アルキルは、１〜２０炭素原子、例えば、Ｃ１〜Ｃ１２、Ｃ１〜Ｃ１０、またはＣ１〜Ｃ６アルキルの飽和直鎖または分枝鎖基である。アリールは、モノ、ビ（ｂｉ−）、または他の炭素環式芳香族環系、例えば、Ｃ１〜Ｃ２０アリール、またはＣ１〜Ｃ１２アリールである。アルキルおよびアリールは非置換であることができ、または例えば、アルキル、アリール、ヒドロキシ、ハロゲン化物、アルコキシ、アミノ、アミド、カルボキシ、シアノ、エステル、エーテル、ハロゲン、ニトロ、サルフェート、スルホネート、スルホニル、ホスフェート、ホスホネート、およびチオで置換されていることができる。）を有する。一態様では、Ｒ１は、水素およびＣ１〜Ｃ６アルキルから選択される。
【００２７】
一態様では、ビニル末端ポリウレタンは、ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーとヒドロキシル含有エチレン性不飽和モノマーとの反応生成物であり、そしてＸがウレタン結合を含む。別の態様では、ビニル末端ポリウレタンは、ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーとアミノ含有エチレン性不飽和モノマーとの反応生成物であり、そしてＸが尿素結合を含む。別の態様では、ビニル末端ポリウレタンは、ヒドロキシル末端ポリウレタンプレポリマーと酸含有エチレン性不飽和モノマーとの反応生成物であり、そしてＸがエステル結合を含む。別の態様では、ビニル末端ポリウレタンは、アミノ末端ポリウレタンプレポリマーと酸含有エチレン性不飽和モノマーとの反応生成物であり、そしてＸがアミド結合を含む。また別の態様では、ビニル末端ポリウレタンは、アミノ末端ポリウレタンプレポリマーとエポキシ含有エチレン性不飽和モノマーとの反応生成物であり、そしてＸは−Ｃ−Ｎ−結合を含む。
【００２８】
一態様では、Ｘは、式：
【化２】
0006280202.tif 000003
（式中、Ｍは、ポリウレタンに結合しており、
ＭおよびＰは、ＮＨ、Ｏ、ＣＨ２から独立して選択され、ｘおよびｙは、０または１から独立して選択され、そしてＬは、式：
【化３】
0006280202.tif 000004
（式中、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、水素、アルキル、アリール、およびヒドロキシルから独立して選択され、Ｂは、ＮＨおよびＯから選択され、そしてｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｙは、０〜１０から独立して選択されている）を有する）を有する。
【００２９】
一つの態様は、ビニル末端ポリウレタンとエチレン性不飽和モノマーとを反応させることを含む粒子状コアシェル材料の製造方法を提供する。
【００３０】
ビニル末端ポリウレタンは、構造
【化４】
0006280202.tif 000005
（式中、Ｒ１およびＸは、上記で規定されたとおりである）を有することができる。
【００３１】
一態様では、この反応させることは、ビニル末端ポリウレタンの存在下でのエチレン性不飽和モノマーの重合反応を含む。この反応させることは、溶液重合または乳化重合を介して行うことができる。これらの重合方法は、文献中に充分記載されており、そして当業者に周知である。一態様では、この反応させることは、ラジカル開始剤の存在下で行うことができる。
【００３２】
一態様では、この反応させることは、ポリウレタンポリアクリレートポリマーを生じる。このポリマーは、さらに水溶液中で塩基と混合されて、ポリウレタンポリアクリレートポリマーの自己組織化を介してコアシェル粒子状材料を生成できる。
【００３３】
一態様では、この反応させることは、有機溶媒中で行なわれて、反応生成物を含む溶液を生成し、そしてこの方法はさらに、反応生成物を水溶液に曝して、コアシェル材料の自己組織化を生じさせることを含む。一態様では、水溶液は、水、例えば、１００％水または水と混和性溶媒との混合物（例えば、少なくとも５０％水）を含む。一態様では、加えられる水溶液の量は、溶液から自己組織化したコアシェル材料の沈殿を生じさせるのに充分である。コアシェル材料は、当該技術分野で知られている方法によって精製され、そして単離されることができる。
【００３４】
一態様では、粒子状材料は、式：
ポリマーＡ―Ｘ―ポリマーＢ
（式中、ポリマーＡは、コア中に位置するポリウレタンを含み、そしてポリマーＢは、シェル中に位置するポリアクリレートを含む）を有する。一態様では、Ｘは、ウレタン結合、尿素結合、エステル結合、およびアミド結合から選択される。
【００３５】
一態様では、ポリウレタンコアは、少なくとも約２、０００ｇ/モル（例えば、少なくとも約５、０００ｇ/モル、少なくとも約１０、０００ｇ/モル）の質量平均分子量を有する。別の態様では、ポリウレタンコアは、２、０００ｇ/モル〜１５０、０００ｇ/モル、例えば、２、０００ｇ/モル〜１００、０００ｇ/モル、または２、０００ｇ/モル〜５０、０００ｇ/モル）の範囲の質量平均分子量を有する。別の態様では、ポリウレタンコアは、約１０、０００ｇ/モル〜約５０、０００ｇ/モルの範囲の質量平均分子量を有する。
【００３６】
なんらかの理論に拘束されることを望まないが、上記の分子量を有するインク組成物は、噴射能力に対し（例えば、強調しみ試験においてほとんどまたはまったく跡をのこさないことによって示される）高められた耐久力に好適な特性のバランスを提供すると考えられている。
【００３７】
Ｔｇ（すなわち、ガラス転移点）は、粘弾性測定または熱分析等の当該技術分野で知られている方法を用いて決定できる。代わりに、ポリマー材料のためのＴｇの理論上の値は、重合可能なモノマーのホモポリマーのＴｇに基づいて計算できる。例えば、３種のモノマー、モノマーＩ、モノマーＩＩ、およびモノマーＩＩＩの共重合から得られるコポリマーのＴｇは、下記の式（１）に基づいて計算できる：
１００/（コポリマーのＴｇ）＝（モノマーＩのｗｔ％/ホモポリマーＩのＴｇ）＋（モノマーＩＩのｗｔ％/ホモポリマーＩＩのＴｇ）＋（モノマーＩＩＩのｗｔ％/ホモポリマーＩＩＩのＴｇ）  （１）
【００３８】
一態様では、コアが５０℃、例えば、４０℃以下、３０℃以下のＴｇ、２５℃以下のＴｇ、または２０℃以下のＴｇを有する。一態様では、シェルが少なくとも２０℃のＴｇ、例えば、少なくとも２５℃のＴｇ、または少なくとも３０℃のＴｇを有する。一態様では、シェルのＴｇはコアのＴｇより高い。
【００３９】
一態様では、シェルは「軟質な」コアと比較して「硬質」である。なんらかの理論に拘束されることを望まないが、硬質シェル/軟質コア構造を含むインク調合物は、耐久力と噴射能力との両方を提供すると考えられている。硬質シェルは、好適な噴射特性を提供することができ、一方、軟質コアは膜形成を可能にし、そして生じる印刷画像に耐久力を提供する。一態様では、シェルのＴｇは、少なくとも３０℃であり、そしてコアのＴｇは、３０℃未満である。また別の態様では、シェルのＴｇは、少なくとも２５℃であり、そしてコアのＴｇは、２５℃未満である。一態様では、シェルのＴｇは、コアのＴｇより少なくとも１０℃高い。
【００４０】
一態様では、粒子状コアシェル材料は、２５℃以下の最低の膜形成温度（すなわち、ＭＦＦＴ：Ｍｉｎｉｍｕｍ  Ｆｉｌｍ  Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）を有する。（通常、最低の膜形成温度が２５℃を超えていれば、そうした粒子状材料を含むインクが記録媒体に適用された場合、膜は、周囲条件（例えば、室温）下で形成できない。光沢輝度、光沢透明性および光沢輝度の均一性の１種または２種以上は、ある場合には充分に達成されることができない。）生じる膜は、インク組成物中の着色剤成分を記録媒体の表面上に固定するように働く。したがって、開示された粒子状材料は、良好なしみ耐性を有する画像を達成できる。ポリマー粒子の最低の膜形成温度は、コアおよびシェル領域中で使用されるモノマーの種類および組成比ならびにポリマー粒子の質量平均分子量を変更することによって制御できる。ポリマー粒子の最低の膜形成温度は、ＩＳＯ２１１５の試験方法により測定できる。
【００４１】
一態様では、粒子状材料は、３０ｎｍ〜５００ｎｍ、例えば、５０ｎｍ〜４００ｎｍ、または１００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の体積平均粒径を有する。なんらかの理論に拘束されることを望まないが、この粒径範囲は、光学密度（３０、５０、または１００ｎｍの最小サイズ）に対して、最適な噴射（４００または５００ｎｍの最大サイズ）へのニーズのバランスをとると考えられている。印刷すると、より大きいコアシェル粒子は、紙基材中への顔料の吸収を防ぎ、それによってＯ.Ｄ.および／または耐久力を高めることができる。
【００４２】
一態様では、コア：シェルの質量比は、１０：１〜１：１０、例えば、５：１〜１：５、または４：１〜１：１の範囲である。なんらかの理論に拘束されることを望まないが、記載されたコア：シェル質量比を有するポリマー粒子を有するインク組成物は、噴射能力に対し（例えば、強調しみ試験においてほとんどまたはまったく跡がないことによって示されるように）高められた耐久力に好適な特性のバランスをとると考えられている。
【００４３】
組成物、分散体、およびインクジェットインク組成物
別の態様は、本明細書中に開示された着色剤（例えば、少なくとも１種の顔料）および粒子状材料を含む組成物を提供する。
【００４４】
着色剤は、染料および顔料から選択されることができる。一態様では、着色剤は、食用色素、ＦＤ&Ｃ染料、酸性染料、直接染料、反応性染料を含む従来の染料、銅フタロシアニン誘導体、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、リチウム塩、およびその同類のものを含む銅フタロシアニンスルホン酸の誘導体等の染料である。染料の組み合わせはまた、異なる陰影を形成するために使用できる。酸性染料の例は、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １８、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２７、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２４９、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９、Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、  およびＡｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ５２を含むがこれらに限られない。塩基性染料の例は、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １、Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ３、  およびＢａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３を含むがこれらに限られない。直接染料の例は、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ２２７、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８６、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３２、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５０、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３２、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０４、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １７０、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  ２２、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９、  およびＤｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １６８を含むがこれらに限られない。反応性染料の例は、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １８０、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ３１、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２９、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２３、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １２０、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４９、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ２５、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３７、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３１、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ８、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ  １９、  およびＲｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ８４を含むがこれらに限られない。例えば、Ｙｅｌｌｏｗ  １０４およびＭａｇｅｎｔａ  ３７７を含む他のタイプの染料をまた使用できる。
【００４５】
着色剤（染料または顔料）に加えて、本発明のインクジェットインク組成物はさらに、追加の染料を取り込んで、カラーバランスを変更し、そして光学密度を調整できる。そうした染料は、食用色素、ＦＤ&Ｃ染料、酸性染料、直接染料、反応性染料、銅フタロシアニン誘導体、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、およびリチウム塩を含むフタロシアニンスルホン酸の誘導体を含む。
【００４６】
一態様では、着色剤は、通常粒子状の形態のまたはプレスされたケーキ等の粒子状に容易に形成される形態の固体材料である顔料から選択される。顔料は、黒色顔料および青色、黒色、茶色、シアン、緑色、白色、紫色、マゼンタ、赤色、橙色、または黄色顔料を含む他の着色した顔料等の当業者によって通常使用される任意のタイプの顔料であることができる。異なる顔料の混合物をまた使用できる。黒色顔料の代表的な例は、チャネルブラック、ファーネスブラック、ガスブラック、およびランプブラック等の種々のカーボンブラック（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７）を含む、そして、例えば、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能であるＲｅｇａｌ（商標）、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（商標）、Ｅｌｆｔｅｘ（商標）、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）、Ｍｏｇｕｌ（商標）、およびＶｕｌｃａｎ（商標）カーボンブラック（例えば、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（商標）２０００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（商標）１４００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（商標）１３００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（商標）１１００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（商標）１０００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（商標）９００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（商標）８８０、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（商標）８００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（商標）７００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（商標）５７０、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（商標）Ｌ、Ｅｌｆｔｅｘ（商標）８、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）１４００、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）９００、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）８００、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）７００、Ｒｅｇａｌ（商標）６６０、Ｍｏｇｕｌ（商標）Ｌ、Ｒｅｇａｌ（商標）３３０、Ｒｅｇａｌ（商標）４００、Ｖｕｌｃａｎ（商標）Ｐなど）として販売されているカーボンブラックを含む。他の供給業者から入手できるカーボンブラックを使用できる。好適なクラスの着色した顔料は、例えば、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン、ペリレン、ヘテロサイクリックイエロー、キナクリドン、キノロノキノロン、および（チオ）インジゴイドを含む。そうした顔料は、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、  Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｃｌａｒｉａｎｔ、および大日本インキ化学工業（ＤＩＣ）を含む多くの供給元から粉末またはプレスケーキ形態のいずれかで市販されている。他の好適な着色した顔料の例は、Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ、３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ、１９８２）中に記載されている。一態様では、顔料は、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５またはＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０等のシアン顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０２、またはＰｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９等のマゼンタ顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２１８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２２０、またはＰｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２２１等の黄色顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １６８等の橙色顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７またはＰｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６等の緑色顔料、またはカーボンブラック等の黒色顔料である。
【００４７】
一態様では、着色剤は、顔料および染料を含み、カラーバランスを変更し、そして光学密度を調整する。
【００４８】
一態様では、顔料は、親水性基または顔料粒子の表面に結合したポリマー、ポリマー分散した顔料、およびマイクロカプセル化された顔料を有する自己分散顔料であることができる。
【００４９】
一態様では、顔料は、例えば、酸化されたカーボンブラックおよび結合した少なくとも１つの有機基を有する顔料から選択される自己分散顔料である。そうした自己分散顔料は、本明細書中に開示された顔料のいずれかを改変することによって調製できる。
【００５０】
一態様では、自己分散顔料は、酸化されたカーボンブラックである。一態様では、「酸化されたカーボンブラック」は、アルコール（フェノール、ナフトール）、ラクトン、カルボニル、カルボキシル（例えば、カルボン酸）、無水物、エーテル、およびキノンの１種または２種以上等の表面に結合したイオン性基またはイオン化可能基を特徴とするｐＨ＜７.０を通常有するカーボンブラック顔料である。カーボンブラックの酸化の程度は、これらの基の表面濃度を決定できる。一態様では、酸化されたカーボンブラックは、改質されていないカーボンブラック、例えば、チャネルブラック、ファーネスブラック、ガスブラック、およびランプブラックから選択される顔料を酸化することによって得られる。例示的な改質されていないカーボンブラックは、Ｒｅｇａｌ（商標）、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（商標）、Ｅｌｆｔｅｘ（商標）、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）、Ｍｏｇｕｌ（商標）、およびＶｕｌｃａｎ（商標）、例えば、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（商標）１１００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（商標）９００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（商標）８８０、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（商標）８００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（商標）７００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（商標）５７０、Ｅｌｆｔｅｘ（商標）８、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）９００、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）８００、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）７００、Ｒｅｇａｌ（商標）６６０、およびＲｅｇａｌ（商標）３３０としてＣａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているものを含む。カーボンブラックのための例示的な酸化剤は、酸素ガス、オゾン、過酸化水素等の過酸化物、過硫酸ナトリウムおよび過硫酸カリウム等のパーサルフェート、次亜塩素酸ナトリウム等の次亜ハロゲン酸塩（ｈｙｐｏｈａｌｉｔｅｓ）、硝酸、およびパーマンガネート塩、四酸化オスミウム、酸化クロム、硝酸セリウムアンモニウム等の遷移金属含有酸化剤、およびそれらの混合物（例えば、酸素およびオゾン等のガス状の酸化剤の混合物）を含む。
【００５１】
別の態様では、酸化されたカーボンブラックは、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能なＢｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（商標）１４００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（商標）１３００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（商標）１０００、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（商標）Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ（商標）１０００、Ｍｏｇｕｌ（商標）Ｌ、およびＲｅｇａｌ（商標）４００等の商業的供給元から得られる。
【００５２】
一態様では、顔料は、結合した少なくとも１つの有機基を有し、ここで数時間（例えば、少なくとも４、６、８、１２、または２４時間）でのソックスレー抽出が顔料から結合した基を除去しないであろう点で「結合した」有機基が吸着した基と区別できる。別の態様では、出発有機処理材料を溶解できるが処理された顔料を分散できない溶媒または溶媒混合物を用いて繰り返し洗浄した後で除去できない場合、有機基は顔料に結合している。また別の態様では、「結合した」は、共有結合等の結合、例えば、求核試薬または有機基に結合した顔料または共有結合で結合した顔料をいう。
【００５３】
一態様では、顔料はカーボンブラックである。一態様では、少なくとも１つの有機基は、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、ヒドロキシル、アミン、およびエステル、アミド、ならびにそれらの塩から選択された基を含む。別の態様では、少なくとも１つの有機基は、式−［Ｒ（Ａ）］−、
（式中、Ｒは、カーボンブラックに結合しており、そしてアリーレン、ヘテロアリーレン、およびアルキレンから選択され、そして、
Ａは、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、ヒドロキシル、アミン、およびエステル、アミド、およびそれらの塩から選択される）を含む。
【００５４】
アリーレン、ヘテロアリーレン、およびアルキレンは、非置換または置換であることができる。例示的なアリーレンは、フェニレン、ナフチレン、およびビフェニレンを含み、そして例示的なヘテロアリーレンは、１つまたは２つ以上の酸素または窒素原子で置換された炭素原子を有する、フェニレン、ナフチレン、およびビフェニレンを含む。一態様では、アリーレンは、Ｃ５〜Ｃ２０アリーレンである。本明細書中において、ヘテロアリーレンは、１つまたは２つ以上の環炭素原子がヘテロ原子、例えば、Ｎ、Ｏ、およびＳで置換されたアリーレンとして規定されることができる。ヘテロ原子は、環原子であることに加えて、他の基に結合できる。アルキレンは、分枝または非分枝であることができる。アルキレンは、メチレン、エチレン、プロピレン、またはブチレン等のＣ１〜Ｃ１２アルキレンであることができる。
【００５５】
一態様では、結合した有機基は、少なくとも１つのイオン基、イオン化可能基、またはイオン基とイオン化可能基との混合物を含む。イオン基は、アニオン性またはカチオン性のいずれかであることができ、そしてＮａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、ＮＨ４＋、ＮＲ’４＋、アセテート、ＮＯ３−、ＳＯ４−２、Ｒ’ＳＯ３−、Ｒ’ＯＳＯ３−、ＯＨ−、またはＣｌ−（式中、Ｒ’は、水素または置換もしくは非置換アリールまたはアルキル基等の有機基を表す）等の無機または有機対イオンを含む反対の電荷の対イオンと関連できる。イオン化可能基は、使用する媒体中でイオン基を形成できるものである。イオン基は、酸性置換基等のアニオンを生成することができるイオン化可能な置換基（アニオン化可能基）を有する基から生成されることができる負に帯電したイオン基である。カチオン基は、プロトン化されたアミン等のカチオンを生成できるイオン化可能な置換基（カチオン化可能な基）から生成されることができる正に帯電したイオン基である。イオン基の具体例は−ＣＯＯ−、−ＳＯ３−、−ＯＳＯ３−、−ＨＰＯ３−；−ＯＰＯ３−２、または−ＰＯ３−２を含み、そしてアニオン化可能な基の具体例は、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−Ｒ’ＳＨ、または−Ｒ’ＯＨ（式中、Ｒ’は、水素または置換もしくは非置換アリールまたはアルキル基等の有機基を表す）を含むことができる。また、カチオン性またはカチオン化可能基の具体例は、アルキルアミンまたはアリールアミンを含み、これは酸性媒体中でプロトン化されて、アンモニウム基−ＮＲ’２Ｈ＋（式中、Ｒ’は置換または非置換アリールまたはアルキル基等の有機基を表す）を生成することができる。有機イオン基は、米国特許第５、６９８、０１６号明細書（その開示を参照により本明細書中に取り込む）中に記載されたものを含む。
【００５６】
例えば、この結合する基は、ベンゼンカルボン酸基（−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＯＨ基）、ベンゼンジカルボン酸基、ベンゼントリカルボン酸基、ベンゼンスルホン酸基（−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３Ｈ基）、またはそれらの塩等の有機基であることができる。一態様では、塩素化およびスルホニル化等のイオン性基またはイオン化可能基を顔料表面上に導入する表面改質をまた使用できる。
【００５７】
一態様では、結合した有機基はポリマーを含む。一態様では、ポリマーは、少なくとも１つの非イオン基を含む。例は、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−基、−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ−基、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−基、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−基、またはそれらの組み合わせ等の約１〜約１２の炭素のアルキレンオキサイド基およびポリオールを含む。これらの非イオン基は、本明細書中に開示されたような少なくとも１つのイオン性基またはイオン化可能基をさらに含むことができる。
【００５８】
一態様では、ポリマーは、低い酸価を有する。一態様では、ポリマーは、約１５０以下、約１１０以下、または約１００以下等の約２００以下の酸価を有する酸性基含有ポリマーであることができる。別の態様では、ポリマーの酸価は、約３０以上である。したがって、ポリマーは、約３０〜約１１０、約１１０〜約１５０、または約１５０〜約２００等の約３０〜約２００の酸価を有する酸性基含有ポリマーであることができる。
【００５９】
一態様では、詳細には、例えば、以下の特許文献：米国特許第５、５５４、７３９号明細書；米国特許第５、６３０、８６８号明細書；米国特許第５、６７２、１９８号明細書；米国特許第５、７０７、４３２号明細書；米国特許第５、８５１、２８０号明細書；米国特許第５、８８５、３３５号明細書；米国特許第５、８９５、５２２号明細書；米国特許第５、９００、０２９号明細書；米国特許第５、９２２、１１８号明細書；米国特許第６、０４２、６４３号明細書；米国特許第６、５３４、５６９号明細書；米国特許第６、３９８、８５８号明細書および米国特許第６、４９４、９４３号明細書（高せん断条件）米国特許第６、３７２、８２０号明細書；米国特許第６、３６８、２３９号明細書；米国特許第６、３５０、５１９号明細書；米国特許第６、３３７、３５８号明細書；米国特許第６、１０３、３８０号明細書；米国特許第７、１７３、０７８号明細書；米国特許第７、０５６、９６２号明細書；米国特許第６、９４２、７２４号明細書；米国特許第６、９２９、８８９号明細書；米国特許第６、９１１、０７３号明細書；米国特許第６、４７８、８６３号明細書；米国特許第６、４７２、４７１号明細書；および国際公開第２０１１/１４３５３３号パンフレット（参照によりその開示を本明細書中に取り込む）中のジアゾニウム処理を介して少なくとも１つの有機基でカーボンブラックを改質する。一態様では、少なくとも１つの有機基がジアゾニウム塩置換基を有するジアゾニウム反応を介して、結合は提供される。別の態様では、直接の結合は、例えば、米国特許第６、０６８、６８８号明細書；米国特許第６、３３７、３５８号明細書；米国特許第６、３６８、２３９号明細書；米国特許第６、５５１、３９３号明細書；米国特許第６、８５２、１５８号明細書（参照によりその開示を本明細書中に取り込む）中に記載された、ジアゾニウムおよび安定なフリーラジカル法を使用して形成されることができ、これは少なくとも１つの粒子と少なくとも１つのラジカルとの反応を利用し、ここでラジカルは、ラジカル捕捉可能な１種または２種以上の粒子、およびその同類のものの存在下で、少なくとも１つの有機ハロゲン化物化合物と、少なくとも１つの遷移金属化合物との相互作用から生成される。一態様では、有機基は、４−アミノベンジルアミン（４−ＡＢＡ）、３−アミノベンジルアミン（３−ＡＢＡ）、２−アミノベンジルアミン（２−ＡＢＡ）、２−アミノフェニルエチルアミン、４−アミノフェニル−（２−スルファトエチル）−スルホン（ＡＰＳＥＳ）、ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、４−アミノフタル酸（４−ＡＰＡ）、および５−アミノベンゼン−１、２、３−トリカルボン酸等のアミノ官能化された芳香族化合物から誘導される。
【００６０】
別の態様は、本明細書中に開示された少なくとも１種の顔料と粒子状材料とを含む分散体を提供する。一態様では、少なくとも１種の顔料および粒子状材料は、液体ビヒクル、例えば、水性ビヒクル中に分散している。一態様では、水溶液は、５０ｗｔ％超の水を含み、そしてこれは、例えば、水またはアルコール等の水混和性溶媒との混合物であることができる。一態様では、分散体中に存在する顔料の量は変化できるが、典型的には分散体の全質量に基づいて、０.１％〜３０％、例えば、１％〜２５％、１％〜２０％、３％〜２０％、３％〜１５％の範囲の量である。
【００６１】
別の態様は、本明細書中に開示された少なくとも１種の顔料と粒子状材料とを含むインクジェットインク組成物を提供する。一態様では、インク組成物は水性組成物であり、そして着色剤、任意選択的溶媒、および界面活性剤、殺生剤、およびコアシェルポリマー材料等の添加物を含む。
【００６２】
一態様では、インクジェットインク組成物中の最終の量がインクジェットインクの性能に有害に影響することなく所望の画像品質（例えば、光学密度）を提供するのに効果的であるように、インクジェットインク組成物は、ある量の着色剤を提供するように調合されることができる。一態様では、着色剤（例えば、顔料）は、組成物の全質量に対して、１ｗｔ％〜１０ｗｔ％の範囲の量、例えば、組成物の全質量に対して、２ｗｔ％〜１０ｗｔ％、３ｗｔ％〜１０ｗｔ％、２ｗｔ％〜７ｗｔ％、または３ｗｔ％〜７ｗｔ％の範囲の量で存在する。
【００６３】
組成物のコロイド安定性をさらに高めるか、または印刷紙等の印刷基材と、もしくはインク印刷ヘッドとの相互作用を変化させるように、分散剤（界面活性剤および／または分散剤）を加えることができる。種々のアニオン性、カチオン性および非イオン性分散剤を本発明のインク組成物とともに使用でき、そしてこれらはニートでまたは水溶液として使用できる。
【００６４】
アニオン性分散剤または界面活性剤の代表的な例は、高次脂肪酸塩、高級アルキルジカルボキシレート、高級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、ナフタレンスルホネート（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ等）、ホルマリン重縮合物、高次脂肪酸とアミノ酸との間の縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホサクシネート、ナフテネート、アルキルエーテルカルボキシレート、アシル化ペプチド、α−オレフィンスルホネート、Ｎ−アクリルメチルタウリン、アルキルエーテルスルホネート、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート、モノグリシルサルフェート、アルキルエーテルホスフェートおよびアルキルホスフェート、アルキルホスホネートおよびビスホスホネート、（水酸化またはアミノ化誘導体を含む）を含むがこれらに限られない。例えば、ポスチレンスルホネート塩、非置換および置換ナフタレンスルホネート塩（例えば、アルキルまたはアルコキシ置換ナフタレン誘導体）、（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、およびその同類のものを含む非置換アルキルアルデヒド誘導体等の）アルデヒド誘導体、マレイン酸塩、およびそれらの混合物のポリマーおよびコポリマーをアニオン性分散助剤として使用できる。塩は、例えば、Ｎａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋、Ｃｓ＋、Ｒｂ＋、および置換および非置換アンモニウムカチオンを含む。カチオン性界面活性剤の代表的な例は、脂肪族アミン、第四級アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩およびその同類のものを含む。
【００６５】
本発明のインクジェットインク中で使用可能である非イオン性分散剤または界面活性剤の代表的な例は、フッ素誘導体、シリコーン誘導体、アクリル酸コポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン第二級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンスチロールエーテル、エトキシル化アセチレンジオール、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、アルキルフェノールホルマリン縮合物のエチレンオキサイド誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルポリオキシエチレン化合物の脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサイド縮合タイプのエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセロールの脂肪酸エステル、プロピレングリコールの脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドおよびポリオキシエチレンアルキルアミンオキサイドを含む。例えば、エトキシル化モノアルキルまたはジアルキルフェノールを使用できる。これらの非イオン性界面活性剤または分散剤を単独でまたは前記のアニオン性およびカチオン性分散剤と組み合わせて使用できる。
【００６６】
分散剤はまた、天然ポリマーまたは合成ポリマー分散剤であることができる。天然ポリマー分散剤の具体例は、糊、ゼラチン、カゼインおよびアルブミン等のタンパク質；アラビアゴムおよびトラガカントガム等の天然ゴム；サポニン等のグルコシド；アルギン酸、およびプロピレングリコールアルギネート、トリエタノールアミンアルギネート、およびアンモニウムアルギネート等のアルギン酸誘導体；およびメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびエチルヒドロキシセルロース等のセルロース誘導体を含む。合成ポリマー分散剤を含むポリマー分散剤の具体例は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸、アクリル酸（メタ）アクリロニトリルコポリマー、カリウム（メタ）アクリレート（メタ）アクリロニトリルコポリマー、ビニルアセテート（メタ）アクリレートエステルコポリマーおよび（メタ）アクリル酸（メタ）アクリレートエステルコポリマー等のアクリルまたは（多くの場合「（メタ）アクリル」と記載される）メタクリル樹脂；スチレン（メタ）アクリル酸コポリマー、スチレン（メタ）アクリル酸（メタ）アクリレートエステルコポリマー、スチレン−α−メチルスチレン（メタ）アクリル酸コポリマー、スチレン−α−メチルスチレン（メタ）アクリル酸（メタ）アクリレートエステルコポリマー等のアクリル樹脂またはメタクリル樹脂；スチレンマレイン酸コポリマー；スチレン無水マレイン酸コポリマー、ビニルナフタレンアクリル酸またはメタクリル酸コポリマー；ビニルナフタレンマレイン酸コポリマー；およびビニルアセテートエチレンコポリマー、ビニルアセテート脂肪酸ビニルエチレンコポリマー、ビニルアセテートマレエートエステルコポリマー、ビニルアセテートクロトン酸コポリマーおよびビニルアセテートアクリル酸コポリマー等のビニルアセテートコポリマー；およびそれらの塩を含む。
【００６７】
保湿剤および水溶性有機化合物を、特にノズルの目詰まりを防ぐ目的のために、ならびに紙貫通（浸透剤）、改善された乾燥（乾燥加速剤）、および抗コックリング（ｃｏｃｋｌｉｎｇ）特性を提供するために、本発明のインクジェットインク組成物に加えることができる。使用できる保湿剤および他の水溶性化合物の具体例は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールおよびジプロピレングリコール等の低分子量グリコール；１、３−ペンタンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、４−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、１、５−ヘキサンジオール、２、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール（２、２−ジメチル−１、３−プロパンジオール）、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、１、２、６−ヘキサントリオール、ポリ（エチレンコ−プロピレン）グリコール、およびその同類のもの等の約２〜約４０炭素原子を含むジオール、ならびにエチレンオキサイド、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドを含むアルキレンオキサイドとのそれらの反応生成物；グリセリン、トリメチロールプロパン、１、３、５−ペンタントリオール、１、２、６−ヘキサントリオール、およびその同類のものを含む約３〜約４０炭素原子を含むトリオール誘導体、ならびにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドを含むアルキレンオキサイドとのそれらの反応生成物、およびそれらの混合物；ネオペンチルグリコール、（２、２−ジメチル−１、３−プロパンジオール）、およびその同類のもの、ならびに任意の望ましいモル比で広範な分子量で材料を形成するエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドを含むアルキレンオキサイドとのそれらの反応生成物；チオジグリコール；エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、およびｔｅｒｔ−ブチルアルコール、２−プロピン−１−オール（プロパルギルアルコール）、２−ブテン−１−オール、３−ブテン−２−オール、３−ブチン−２−オール、およびシクロプロパノール等のペンタエリスリトールおよび低級アルコール；ジメチルホルムアルデヒドおよびジメチルアセトアミド等のアミド；アセトンおよびジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール；テトラヒドロフランおよびジオキサン等のエーテル；エチレングリコールモノメチルエーテルおよびエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはモノエチル）エーテル等のセロソルブ；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、およびジエチレングリコールモノブチルエーテル等のカルビトール；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびε−カプロラクタム等のラクタム；尿素および尿素誘導体；ベタイン等の内塩、およびその同類のもの；１−ブタンチオール；ｔ−ブタンチオール１−メチル−１−プロパンチオール、２−メチル−１−プロパンチオール；２−メチル−２−プロパンチオール；チオシクロプロパノール、チオエチレングリコール、���オジエチレングリコール、トリチオまたはジチオジエチレングリコール、およびその同類のものを含む前記の材料のチオ（硫黄）誘導体；アセチルエタノールアミン、アセチルプロパノールアミン、プロピルカルボキシエタノールアミン、プロピルカルボキシプロパノールアミン、およびその同類のものを含むヒドロキシアミド誘導体；前記の材料とアルキレンオキサイドの反応生成物；およびそれらの混合物を含む。追加の例は、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトンおよびマルトース等のサッカロイド；トリメチロールプロパンおよびトリメチロールエタン等の多価アルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドン；１、３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；ジメチルスルホキシド、メチルエチルスルホキシド、アルキルフェニルスルホキシド、およびその同類のもの等のジアルキルスルフィド（対称および非対称スルホキシド）を含む約２〜約４０炭素原子を含むスルホキシド誘導体；およびジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、スルホラン（テトラメチレンスルホン、環状スルホン）、ジアルキルスルホン、アルキルフェニルスルホン、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、ジエチルスルホン、エチルプロピルスルホン、メチルフェニルスルホン、メチルスルホラン、ジメチルスルホラン、およびその同類のもの等の約２〜約４０炭素原子を含むスルホン誘導体（対称および非対称スルホン）を含む。そうした材料を単独でまたは組み合わせて使用できる。
【００６８】
殺生剤および／または殺菌剤をまた、本発明のインクジェットインク組成物に加えることができる。バクテリアは多くの場合インクノズルより大きく、そして目詰まり、および他の印刷の問題を生じる場合があるので、殺生剤は細菌性成長を防ぐのに重要である。有用な殺生剤の例は、ベンゾエートまたはソルベート塩、およびイソチアゾリノンを含むがこれらに限られない。
【００６９】
一態様では、インクジェットインク組成物は、共溶媒を含む。一態様では、共溶媒は、少なくとも１０ｗｔ％の濃度で水中の可溶性または混和性であり、そしてまた、水性加水分解条件（例えば、エステルおよびラクトンの加水分解を含む熱エージング条件下での水との反応）に化学的に安定である。一態様では、共溶媒は、２０℃で約１０〜約７８の範囲の誘電率等の水の誘電率未満の誘電率を有する。好適な共溶媒の例は、（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、およびテトラエチレングリコールモノブチルエーテル等の）低分子量グリコール；（エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、およびｔｅｒｔ−ブチルアルコール、２−プロピン−１−オール（プロパルギルアルコール）、２−ブテン−１−オール、３−ブテン−２−オール、３−ブチン−２−オール、およびシクロプロパノール）等のアルコール；（１、３−ペンタンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、４−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、１、５−ヘキサンジオール、２、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール（２、２−ジメチル−１、３−プロパンジオール）、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、１、２、６−ヘキサントリオール、およびポリ（エチレンコ−プロピレン）グリコール、ならびにエチレンオキサイド、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドを含むアルキレンオキサイドとのそれらの反応生成物）等の約２〜約４０炭素原子を含むジオール；（グリセリン（グリセロール）、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１、３、５−ペンタントリオール、１、２、６−ヘキサントリオール、およびその同類のもの、ならびにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、およびそれらの混合物を含むアルキレンオキサイドとのそれらの反応生成物等の）約３〜約４０炭素原子を含むトリオール；（ペンタエリスリトール等の）ポリオール；（ジメチルホルムアルデヒドおよびジメチルアセトアミド等の）アミド；（アセトンおよびジアセトンアルコール等の）ケトンまたはケトアルコール；（テトラヒドロフランおよびジオキサン等の）エーテル；（２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、および（ε−カプロラクタム等の）ラクタム；（ジ（２−ヒドロキシエチル）−５、５−ジメチルヒダントイン（ｄａｎｔａｃｏｌ）および１、３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の）尿素または尿素誘導体；（ベタイン等の）内塩；および（アセチルエタノールアミン、アセチルプロパノールアミン、プロピルカルボキシエタノールアミン、およびプロピルカルボキシプロパノールアミン、ならびにアルキレンオキサイドとのそれらの反応生成物���の）ヒドロキシアミド誘導体を含む。追加の例は、（マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトンおよびマルトース等の）サッカロイド（ジメチルスルホキシド、メチルエチルスルホキシド、およびアルキルフェニルスルホキシド等の）約２〜約４０炭素原子を含むスルホキシド誘導体（対称および非対称）；および（ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、スルホラン（テトラメチレンスルホン、環状スルホン）、ジアルキルスルホン、アルキルフェニルスルホン、ジメチルスルホン、メチルエチルスルホン、ジエチルスルホン、エチルプロピルスルホン、メチルフェニルスルホン、メチルスルホラン、およびジメチルスルホラン等の）約２〜約４０炭素原子を含むスルホン誘導体（対称および非対称）を含む。これらの共溶媒単独でまたは組み合わせて使用できる。
【００７０】
共溶媒の量は、共溶媒（溶解度および／または誘電率）の特性、改質された顔料のタイプ、および生じるジェットインク組成物の所望の性能を含む種々の因子により変化できる。特に、任意選択的共溶媒をインクジェットインク組成物の全質量に基づいて、約３０％以下および約２０ｗｔ％以下を含む約４０ｗｔ％以下の量で使用できる。また、使用される場合、任意選択的共溶媒の量は、インクジェットインク組成物の全質量に基づいて、約５％以上および約１０ｗｔ％以上を含む約２ｗｔ％以上である。
【実施例】
【００７１】
略語
略語および商業的供給元：
・ＩＰＤＩ＝イソホロンジイソシアネート
・ＨＥＭＡ＝メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
・ＭＭＡ＝メタクリル酸メチル
・ＭＡＡ＝メタクリル酸
・ＡＩＢＮ＝アゾビスイソブチロニトリル
・ＨＱ＝ヒドロキノン
・ＥｔＯＡｃ＝酢酸エチル
・ＥｔＯＨ＝エタノール
・ＩＰＡ＝２−プロパノール
・ＴＨＦ＝テトラヒドロフラン
・ＫＯＨ＝水酸化カリウム
・ＰＥＧ６００＝６００ｇ/モルの分子量を有するポリエチレングリコール
・ＴＭＰ＝トリメチロールプロパン
・ＳＵＲＦＹＮＯＬ４６５＝Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓからの非イオン性界面活性剤
・Ｆｏｍｒｅｚ５５−５６＝（Ｃｈｅｍｔｕｒａからの）約５７ｍｇＫＯＨ/ｇのヒドロキシル数を有するポリエステルジオール
【００７２】
例１：ＨＥＭＡ末端ポリウレタンＩ
温度モニター、攪拌機、コンデンサー、および窒素ガスラインを備えた１リッターの円筒型の反応器に、１５０.４ｇのＦｏｍｒｅｚ５５−５６を加えた。内容物を窒素下で８０℃まで加熱後、透明溶液がこのように得られた。次に２２.２ｇのＩＰＤＩを混合物に滴下ロートまたはプラスチックシリンジを介して滴下して加えた。次に反応温度を約９５℃まで昇温し、そして４時間保持した。次に１５０ｍＬのＥｔＯＡｃおよび２.８ｍＬのＨＥＭＡを、それぞれ、攪拌下でゆっくり加えた。添加が終わった後で、反応混合物を約８０℃に２.５時間保持した。最後に、５.３８ｍＬのＥｔＯＨを加えた後で、反応を８０℃でさらに１時間続けた。ＨＥＭＡ末端ポリウレタンポリマー溶液のこのバッチを次のステップで窒素下室温まで冷却した。そうしたポリウレタンポリマーは、コアシェルポリマー粒子のコアとして機能した。
【００７３】
例２：ポリウレタンアクリレートポリマーＩ
例１のＨＥＭＡ末端ポリウレタンポリマーＩ溶液に、１５０ｍＬのＩＰＡを加えた。次に、ポリマー溶液混合物を約８０℃に加熱した。その間に、１９ｍＬのスチレン、９.２ｍＬのＭＭＡ、５９.５ｍＬのＭＡＡ、３.１３ｇのＡＩＢＮ、および１００ｍＬのＩＰＡの混合物を調製し、そして窒素でバブリングした。次に、８０℃約２時間でこの混合物をポリマー溶液に滴下ロートを介して滴下して加えた。添加が完了した後で、反応をさらに３時間続けた。最後に、３００ｍＬのＴＨＦを加え、そしてＰＵ−アクリレートポリマー溶液を室温まで冷却した。そうしたアクリルスチレンアクリレートポリマーは、コアシェルポリマー粒子のシェルとして機能した。
【００７４】
例３：コアシェルポリマー粒子Ｉ（ＣＳＰＰ−Ｉ）
攪拌下で、例２の５０ｇのポリウレタンアクリレートポリマーＩ溶液を１８１ｍＬのＴＨＦを用いて希釈し、次に８.５ｇの２０ｗｔ％水性ＫＯＨ溶液をゆっくりと添加した。数分後に、この混合物に、約１９５ｇの水を素早く攪拌しながら加えた。なんらかの可視固体沈殿物なしで乳白色の溶液が得られた。溶媒を真空下で除去し、そして次に溶液を１μｍのフィルターを介して濾過した。コアシェル構造を有するポリマー粒子を含む最終溶液：８.８％固体、粒径＝３６１ｎｍ、ＡＮ＝１５０、コア/シェル質量比＝２/１が得られた。そうした分散体は、室温で１月安定なままであった。蒸発を介してこのポリマー粒子溶液から室温で水を除去すると、透明なポリマー膜が形成された。
【００７５】
例４：ＨＥＭＡ末端ポリウレタンポリマーＩＩ
温度モニター、攪拌機、コンデンサー、および窒素ガスラインを備えた１リッターの円筒型の反応器に、１５０.４ｇのＦｏｍｒｅｚ５５−５６を加えた。内容物を窒素下で８０℃に加熱後、このように透明溶液を得た。次に２２.２ｇのＩＰＤＩを混合物に滴下ロートまたはプラスチックシリンジを介して滴下して加えた。次に反応温度を約９５℃に加熱し、そして４時間保持した。次に、３００ｍＬのＥｔＯＡｃ、１１.２ｍＬのＨＥＭＡ、および０.１０２ｇのＨＱを、攪拌しながらそれぞれゆっくり加えた。添加後に、反応混合物を約８０℃で約４時間維持した。最後に、５.３８ｍＬのＥｔＯＨを加えた後で、反応を８０℃でさらに１時間続けた。ＨＥＭＡ末端ポリウレタンポリマー溶液のこのバッチを次のステップのために窒素下で室温まで冷却した。そうしたポリウレタンポリマーは、コアシェルポリマー粒子のコアとして機能した。
【００７６】
例５：ポリウレタンアクリレートポリマーＩＩ
半分の量の例４のＨＥＭＡ末端ポリウレタンポリマーＩＩ溶液を、ポリウレタンアクリレートポリマーＩＩの調製に使用した。５０ｍＬのＩＰＡを加えた後で、次にポリマー溶液混合物を約７５℃に加熱した。その間に、９.０ｍＬのスチレン、２６.３ｍＬのＭＭＡ、８.１１ｍＬのＭＡＡ、１.３８４ｇのＡＩＢＮ、および３０ｍＬのＩＰＡの混合物を調製し、そして窒素でバブリングした。次にこの混合物をポリマー溶液に７５℃１.５時間で滴下ロートを介して滴下して加えた。添加後に、反応をさらに４時間続けた。最後に、ポリウレタンアクリレートポリマー溶液を室温まで冷却した。そうしたアクリルスチレンアクリレートポリマーは、コアシェルポリマー粒子のシェルとして機能した。
【００７７】
例６：コアシェルポリマー粒子ＩＩ（ＣＳＰＰ−ＩＩ）
攪拌下、例５の５０ｇのポリウレタンアクリレートポリマー溶液を２７５ｍＬのＴＨＦを用いて希釈し、次に９.５ｇの１０ｗｔ％水性ＫＯＨ溶液をゆっくりと添加した。数分後に、この混合物を素早く攪拌しながら約２７０ｇの水に加えた。乳白色の溶液が、なんら見える固体沈殿物なしで得られた。この溶液を真空下で除去し、そして次に溶液を１μｍのフィルターを介して濾過した。コアシェル構造を有するポリマー粒子を含む最終の溶液：９.０％固体、粒径＝２９４ｎｍ、ＡＮ＝４３、コア/シェル質量比＝２/１が得られた。そうした分散体は室温で１月安定なままであった。このポリマー粒子溶液から室温で蒸発により水を除くと、透明なポリマー膜が形成した。
【００７８】
例７：ＨＥＭＡ末端ポリウレタンポリマーＩＩＩ
温度モニター、攪拌機、コンデンサー、および窒素ガスラインを備えた１リッターの円筒型の反応器に、１３０.３ｇのＦｏｍｒｅｚ５５−５６を加えた。内容物を窒素下で８０℃まで加熱後、このように透明溶液が得られた。次に２２.２ｇのＩＰＤＩを滴下ロートまたはプラスチックシリンジを介して混合物に滴下して加えた。次に反応温度を約９５℃まで上げ、そして４時間保持した。次に、２５０ｍＬのＥｔＯＡｃ、１５.６４ｍＬのＨＥＭＡ、および０.１４２ｇのＨＱを、それぞれゆっくり攪拌しながら加えた。添加後に、反応混合物を約８０℃に約４時間維持した。最後に、１１.８ｍＬのｎ−ブタノールを加えた後で、反応を８０℃でさらに１時間続けた。ＨＥＭＡ末端ポリウレタンポリマー溶液のこのバッチを次のステップのために窒素下で室温まで冷却した。そうしたポリウレタンポリマーは、コアシェルポリマー粒子のコアポリマーとして機能した。
【００７９】
例８：ポリウレタンアクリレートポリマーＩＩＩ
半分の量の例７のＨＥＭＡ末端ポリウレタンポリマーＩＩＩ溶液をポリウレタンアクリレートポリマーＩＩＩの調製に使用した。５０ｍＬのＩＰＡを加えた後で、次にポリマー溶液混合物を約７５℃に加熱した。その間に、７.４ｍＬのスチレン、１９.３ｍＬのＭＭＡ、８.６２ｍＬのＭＡＡ、１.１４２ｇのＡＩＢＮ、および４０ｍＬのＩＰＡの混合物を調製し、そして窒素でバブリングした。次にこの混合物をポリマー溶液に滴下ロートを介して約１.５時間７５℃で滴下して加えた。添加後に、反応を４時間さらに続けた。最後に、ポリウレタンアクリレートポリマー溶液を室温まで冷却した。そうしたアクリルスチレンアクリレートポリマーは、コアシェルポリマー粒子のシェルポリマーとして機能した。
【００８０】
例９：コアシェルポリマー粒子ＩＩＩ（ＣＳＰＰ−ＩＩＩ）
攪拌下、５０ｇの例８のポリウレタンアクリレートポリマー溶液を２０４ｍＬのＴＨＦを用いて希釈し、次に９.６８ｇの１０ｗｔ％水性ＫＯＨ溶液をゆっくりと添加した。数分後に、この混合物を約２１４ｇの水に素早く攪拌しながら加えた。乳白色の溶液が、なんら見える固体沈殿物なしで得られた。この溶液を真空下で除去し、そして次に溶液を１μｍのフィルターを介して濾過した。コアシェル構造を有するポリマー粒子を含む最終の溶液：９.３％固体、粒径＝１９２ｎｍ、ＡＮ＝５６、コア/シェル質量比＝２/１が得られた。そうした分散体は室温で１月安定なままであった。このポリマー粒子溶液から室温で蒸発により水を除くと、透明なポリマー膜が形成した。
【００８１】
例１０：コア/シェル質量比の決定
コア/シェル質量比をポリウレタンの調製に使用された全ての成分の全質量に等しいコアポリマーの質量、およびアクリレートポリマーの調製で使用された全てのモノマーの全質量に等しいシェルポリマーの質量に基づいて決定した。
【００８２】
例１１：コアシェルポリマー粒子の酸価の決定
コアシェル構造を有するポリマー粒子では、水中の最終のポリマー粒子を安定化させるのに使用された酸含有モノマーの量を使用して、以下の式に基づいてその酸価（ＡＮ）を計算した、：
【００８３】
ＡＮ＝酸含有モノマーのモル×５６.１ｍｇＫＯＨ×１０００/（ＰＵの調製に使用されたモノマーとアクリレートポリマーの調製に使用されたモノマーとの合計質量（ｇ））。
【００８４】
比較例Ａ：ポリマー粒子Ｂ（ＰＰ−Ａ）
ＮｅｏＲｅｚ（商標）Ｒ５５１は、ＤＳＭ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｒｅｓｉｎｓ Ｉｎｃからの脂肪族のポリエーテル水性ポリウレタンである。このポリマー粒子溶液から室温で蒸発により水を除くと、透明なポリマー膜が形成した。
【００８５】
比較例Ｂ：ポリマー粒子Ｂ（ＰＰ−Ｂ）
Ｎｅｏｃｒｙｌ（商標）Ａ−１１２７は、ＤＳＭ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｒｅｓｉｎｓ Ｉｎｃからの水性アクリルエマルジョンであり、そして−１８℃にそのガラス転移点および７℃にＭＦＦＴを有する。このポリマー粒子溶液から室温で蒸発により水を除くと、透明なポリマー膜が形成した。
【００８６】
比較例Ｃ：ポリマー粒子Ｃ（ＰＰ−Ｃ）
Ｎｅｏｃｒｙｌ（商標）Ａ−２０９２は、ＤＳＭ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｒｅｓｉｎｓ Ｉｎｃからの水性アクリルスチレンエマルジョンであり、８℃にそのガラス転移点および６℃にＭＦＦＴを有する。このポリマー粒子溶液から室温で蒸発により水を除くと、透明なポリマー膜が形成した。
【００８７】
比較例Ｄ：ポリマー粒子Ｄ（ＰＰ−Ｄ）
ＮｅｏＰａｃ（商標）Ｅ２００は、ＤＳＭ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｒｅｓｉｎｓ Ｉｎｃからの水性ウレタンアクリルエマルジョンであり、０℃未満にそのＭＦＦＴを有する。これは、アクリレートがコアポリマーであり、そしてウレタンがシェルポリマーであるコア/シェル構造を有する。このポリマー粒子溶液から室温で蒸発により水を除くと、透明なポリマー膜が形成した。
【００８８】
比較例Ｅ：ポリマー粒子Ｅ（ＰＰ−Ｅ）
ＮｅｏＰａｃ（商標）Ｅ１２５は、ＤＳＭ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｒｅｓｉｎｓ Ｉｎｃからの水性ウレタンアクリルエマルジョンであり、そして１０℃未満のそのＭＦＦＴを有する。これは、アクリレートがコアポリマーを形成し、そしてウレタンがシェルポリマーを形成するコア/シェル構造を有する。このポリマー粒子溶液から室温で蒸発により水を除くと、透明なポリマー膜が形成した。
【００８９】
比較例Ｆ：ポリマー粒子Ｆ（ＰＰ−Ｆ）
Ｈｙｂｒｉｄｕｒ（商標）５７０は、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓからのアクリルウレタンハイブリッドポリマーであり、そして１０℃未満のそのＭＦＦＴを有する。そのポリマー粒子は、アクリレートがコアポリマーを形成し、そしてウレタンがシェルポリマーを形成する、コア/シェル構造を有する。このポリマー粒子溶液から室温で蒸発により水を除くと、透明なポリマー膜が形成した。
【００９０】
比較例Ｇ：ポリマー粒子Ｇ（ＰＰ−Ｇ）
非ビニル基末端ポリウレタンポリマーＧの調製：
温度モニター、攪拌機、コンデンサー、および窒素ガスラインを備えた１リッターの円筒型の反応器に、１５０.４ｇのＦｏｍｒｅｚ５５−５６を加えた。内容物を窒素下で８０℃まで加熱後、このように透明溶液が得られた。２２.２ｇのＩＰＤＩを滴下ロートまたはプラスチックシリンジを介して混合物に滴下して加えた。次に反応温度を約９５℃まで上げ、そして４時間保持した。次に、２００ｍＬのＥｔＯＡｃおよび５.３８ｍＬのエタノールを、それぞれゆっくり攪拌しながら加えた。添加後に、反応混合物を約８０℃に約４時間維持した。非ビニル基末端ポリウレタンポリマー溶液のこのバッチを次のステップのために窒素下で室温まで冷却した。そうしたポリウレタンポリマーは、後に形成されるポリマー粒子のコアポリマーとして機能した。
【００９１】
ポリウレタン/アクリレートポリマーＧの調製
非ビニル基末端ポリウレタンポリマーＧ溶液を、ＰＵ/アクリレートポリマーＧの調製のために使用した。１００ｍＬのＩＰＡを加えた後で、次にポリマー溶液混合物を約７５℃に加熱した。その間に、１８.３ｍＬのスチレン、２６.６ｍＬのＭＭＡ、４１ｍＬのＭＡＡ、２.９３ｇのＡＩＢＮ、および１００ｍＬのＩＰＡの混合物を調製し、そして窒素でバブリングした。次にこの混合物をポリマー溶液に滴下ロートを介して約２時間７５℃で滴下して加えた。添加後に、反応を３時間さらに続けた。最後に、ポリウレタン/アクリレートポリマー溶液を室温まで冷却した。そうしたアクリルスチレンアクリレートポリマーは、コアシェルポリマー粒子のシェルポリマーとして機能した。
【００９２】
ポリマー粒子Ｇ（ＰＰ−Ｇ）の調製
攪拌下、上記のように得られた５０ｇのポリウレタン/アクリレートポリマー溶液を１５３ｍＬのＴＨＦを用いて希釈し、次に１５ｇの１０ｗｔ％水性ＫＯＨ溶液をゆっくりと添加した。数分後に、この混合物を約１７０ｇの水に素早く攪拌しながら加えた。乳白色の溶液が、なんら見える固体沈殿物なしで得られ、次に真空を介して溶媒を除去した。コアシェル構造を有するポリマー粒子を含む最終の溶液：粒径＝２４６０ｎｍ、ＡＮ＝１０７、コア/シェル質量比＝２/１が得られた。ポリマー粒子分散体のこのバッチは、室温ですぐに不安定になり、ポリマー沈殿物がサンプル容器の底で観察された。
【００９３】
例１２：カーボンブラック分散体
この例において、使用した顔料は、有機基が少なくとも１種のジェミナル（ｇｅｍｉｎａｌ）ビスホスホン酸基またはその塩を含む、改質されたカーボンブラック（すなわち、少なくとも１つの有機基を結合したカーボンブラック）である。この改質された顔料は、例えば、米国特許出願公開第２００７０１０００２４明細書に記載された手順を使用することにより調製できる。
【００９４】
例１３：インク組成物
ポリマー粒子ＣＳＰＰ Ｉ、ＩＩ、およびＩＩＩ、および比較ポリマー粒子ＰＰ Ａ〜Ｇを、インク調合物中の添加物として使用した。表１は、ＣＳＰＰ１、ＩＩ、およびＩＩＩを含むインク調合物の成分（インクＩ〜Ｖ）を示す。表２は、比較ポリマー粒子を含む比較インク調合物（Ｃｏｍｐ−インクＩ〜ＶＩ）の成分を示す。記載された量は、最終のインク組成物での質量％である。顔料分散体およびポリマー粒子を固体基準で引用した。
【表１】
0006280202.tif 000006
【表２】
0006280202.tif 000007
【００９５】
インクの評価
表１および２のインクジェットインク組成物を以下のように評価した。
【００９６】
インクジェットインク組成物を、キヤノンｉＰ４０００サーマルインクジェットプリンターを使用して紙上に印刷した。それぞれのインクジェットインク組成物を、（Ｉｎｋｊｅｔ  Ｗａｒｅｈｏｕｓｅから入手可能である）キヤノン互換性カートリッジ中に装填し、そして以下のプリンター設定：印刷品質：高；通常紙；グレースケール；および写真オプションの選択なしを使用して印刷した。画像をヒューレットパッカードの多目的印刷紙（ＨＰＭＰ）およびＸｅｒｏｘ４２００通常紙上に印刷した。生じた印刷画像の印刷特性を、印刷後に様々な回数測定した（特に５分および２４時間）。
【００９７】
印刷画像の光学密度（ＯＤ）を、ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ ＧｒｅｔａｇまたはＸ−ｒｉｔｅ９３８分光光度計のいずれかを使用して測定した。いずれの装置でも以下の設定：Ｄ６５での照明、２°のスタンダードオブザーバー（２  ｄｅｇｒｅｅ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｏｂｓｅｒｖｅｒ）、ＤＩＮ密度基準（ＤＩＮ  ｄｅｎｓｉｔｙ  ｓｔａｎｄａｒｄ）、Ａｂｓへの白色ベースセット（ｗｈｉｔｅ  ｂａｓｅ  ｓｅｔ  ｔｏ  Ａｂｓ）、およびフィルターなしを使用した。結果をこれらの２種の紙上でのＯＤ値の平均として報告した。それぞれの紙で、ＯＤ値を、頁の２つの角および真ん中で測定した少なくとも３つの光学密度測定の平均として報告した。
【００９８】
しみ耐性（すなわち、しみ堅牢度）を、以下のように黄色のＳｈａｒｐｉｅ  ＡＣＣＥＮＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｈｉｇｈｌｉｇｈｔｅｒｓ  ＃  ２５０２５を使用することによって、（耐久性試験とも呼ばれる）強調しみ試験で測定した。紙の印刷されていない部分上での蛍光ペン（ｈｉｇｈｌｉｇｈｔｅｒ）の単一経路または二重経路（２つのスワイプ、１つを順に重ねて）を参照値を確立するために行った。次に別の単一のまたは二重経路を、３ｍｍ間隔を空けて印刷された４つの２−ｍｍ幅ストリップにわたって行った。ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅを使用して、蛍光ペンのそれぞれのスワイプで印刷エリアの近隣の光学密度（ＯＤ）値を、参照ＯＤと共に測定した。参照ＯＤ値と印刷エリアの近隣で測定されたＯＤ値との差（ΔＯＤ）がしみ堅牢度値であった。通常、ΔＯＤ値を、印刷後に５分で単一経路および印刷後２４時間での二重経路からの試験のために記録した。ここで、印刷後５分での単一経路試験および印刷後２４時間での二重経路試験を、しみ堅牢度試験Ｉおよびしみ堅牢度試験ＩＩと、それぞれ呼んだ。これらの２つの試験からの結果を：
・Ａ＝しみがまったくまたはほとんど見出されなかった（すなわち、２つのΔＯＤ値を、ＨＰＭＰおよびＸｅｒｏｘ４２００紙上で、印刷後５分での単一経路または印刷後２４時間での二重経路から測定した、両方のΔＯＤ値が０.０３以下の場合）；および
・Ｂ＝わずかな量のしみ観察された（すなわち、２つのΔＯＤ値を、ＨＰＭＰおよびＸｅｒｏｘ４２００紙上で、印刷後５分での単一経路または印刷後２４時間での二重経路から測定した、２つのΔＯＤ値の少なくとも１つがランクＡおよびランクＣへの要求の外側にある場合）；および、
・Ｃ＝目立ったしみが観察された（すなわち、２つのΔＯＤ値を、ＨＰＭＰおよびＸｅｒｏｘ４２００紙上で、印刷後５分での単一経路または印刷後２４時間での二重経路から測定した、両方のΔＯＤ値が０．１５以上である場合）
としてランク付けした。
【００９９】
それぞれのインクジェットインク組成物で、その噴射を以下に記載された印刷試験により評価した：
【０１００】
それぞれのインクジェットインク組成物を、キヤノンｉＰ４０００サーマルインクジェットプリンターを使用して印刷して、１０頁のソリッド（すなわち、１００％インク被覆の）黒色ブロック（サイズ：６.５インチ×９.５インチ）を、以下のプリンター設定：印刷品質：通常；通常紙；グレースケール；および写真オプションの選択なしを用いて生成した。画像をＨＰＭＰ紙上で印刷した。これらの１０頁のソリッド黒色印刷を：
・良好＝欠陥なしまたはほとんど欠陥なし；
・可＝これらの１０頁の大部分の上にいくつかの欠線あり；
・貧弱＝これらの１０頁の大部分の上に多くの欠線あり；および
・不可＝キヤノンｉＰ４０００プリンターを用いてインクを印刷できなかった。
として評価した。
【０１０１】
印刷性能の結果を表３に示す。
【表３】
0006280202.tif 000008
【０１０２】
表３に示された結果で証明されているように、ポリウレタンコアおよびポリアクリレートシェルを有するポリマー粒子を含むインク例Ｉ〜Ｖのインクジェット記録インクは、優れた噴射性能、高い光学密度、および改善されたしみ耐性を示した。これらのインク例Ｉ〜Ｖにおいて、ポリマー粒子の量は、１ｗｔ％〜３ｗｔ％で変化した。対照的に、ポリウレタンのみ、ポリアクリレートのみ、またはポリアクリレートコアおよびポリウレタンシェル構造を有する、１ｗｔ％のポリマー粒子を含んでいた、比較インク例Ｉ〜ＶＩのインクジェット記録インクは印刷できなかった。さらに、非ビニル基末端ポリウレタンとエチレン性不飽和モノマーとの共重合を介して調製されたコアシェルポリマー粒子（すなわち、ＰＰ−Ｇ）は、室温ですらコロイド的に安定でなかった。
【０１０３】
用語「１つ」および「１つ」および「該」の使用はそうでないと記載しないかまたは文脈と明らかに矛盾しない限り、単数および複数の両方を包含すると解釈されるべきである。用語「含む」、「有する」、「含む」および「含有」は、そうでないと記載しない限り、非限定用語（すなわち、「含むがこれらに限られない」を意味する）として解釈されるべきである。本明細書中において価値のある範囲の詳述は、本明細書中において、そうでないと記載しない限り、範囲内にあるそれぞれの別個の値を個々に参照する速い方法として働くことを単に意図し、そしてそれぞれの別個の値は、それぞれが本明細書中に個々に記載されているかのごとく明細書の中へ取り込まれる。本明細書中に記載された全ての方法は、そうでないと記載しないかまたは文脈と明らかに矛盾しない限り、任意の好適な順序で行うことができる。本明細書中に提供された任意のおよび全ての例の使用、または例示的な用語（例えば、「等」）は、本発明を単により良好に明らかにすることを意図し、そしてそうでないと記載しない限り、請求項の本発明の範囲を制限しない。明細書のどの語句も本発明の実施に必須のなんらかの請求項に記載していない要素を示すと理解されるべきではない。
以下に、本発明の実施態様を非限定的に記載する。
（１）
ポリウレタンを含むコアと、
ポリアクリレートを含むシェルと、
を含み、
該シェルが該コアを被覆している、粒子状コアシェル材料。
（２）
コア：シェルの質量比が４：１〜１：１の範囲である、上記（１）に記載の粒子状材料。
（３）
該コアが５０℃以下のＴｇを有する、上記（１）または（２）に記載の粒子状材料。
（４）
該コアが４０℃以下のＴｇを有する、上記（１）または（２）に記載の粒子状材料。
（５）
該コアが３０℃以下のＴｇを有する、上記（１）または（２）に記載の粒子状材料。
（６）
該コアが２０℃以下のＴｇを有する、上記（１）または（２）に記載の粒子状材料。
（７）
該シェルが少なくとも２０℃のＴｇを有する、上記（１）〜（６）のいずれか一項に記載の粒子状材料。
（８）
該シェルが少なくとも２５℃のＴｇを有する、上記（１）〜（６）のいずれか一項に記載の粒子状材料。
（９）
該シェルが少なくとも３０℃のＴｇを有する、上記（１）〜（６）のいずれか一項に記載の粒子状材料。
（１０）
該シェルのＴｇが該コアのＴｇより高い、上記（１）〜（９）のいずれか一項に記載の粒子状材料。
（１１）
該シェルのＴｇが該コアのＴｇより少なくとも１０℃高い、上記（１）〜（９）のいずれか一項に記載の粒子状材料。
（１２）
該シェルのＴｇが少なくとも３０℃であり、そして該コアのＴｇが３０℃未満である、上記（１）〜（９）のいずれか一項に記載の粒子状材料。
（１３）
該シェルのＴｇが少なくとも２５℃であり、そして該コアのＴｇが２５℃未満である、上記（１）〜（９）のいずれか一項に記載の粒子状材料。
（１４）
該コアが、架橋したポリウレタンを含む、上記（１）〜（１２）のいずれか一項に記載の粒子状材料。
（１５）
該コアが、直鎖ポリウレタンを含む、上記（１）〜（１２）のいずれか一項に記載の粒子状材料。
（１６）
該コアが、分枝ポリウレタンを含む、上記（１）〜（１２）のいずれか一項に記載の粒子状材料。
（１７）
該コアが、グラフト化したポリウレタンを含む、上記（１）〜（１２）のいずれか一項に記載の粒子状材料。
（１８）
該シェルが、架橋したポリアクリレートを含む、上記（１）〜（１７）のいずれか一項に記載の粒子状材料。
（１９）
該シェルが、直鎖ポリアクリレートを含む、上記（１）〜（１７）のいずれか一項に記載の粒子状材料。
（２０）
該シェルが、分枝ポリアクリレートを含む、上記（１）〜（１７）のいずれか一項に記載の粒子状材料。
（２１）
該シェルが、グラフト化したポリアクリレートを含む、上記（１）〜（１７）のいずれか一項に記載の粒子状材料。
（２２）
該コアが、該シェルに共有結合で結合している、上記（１）〜（２１）のいずれか一項に記載の粒子状材料。
（２３）
該コアが、ウレタン結合、尿素結合、エステル結合、およびアミド結合から選択された結合を介して、該シェルと共有結合で結合している、上記（１）〜（２１）のいずれか一項に記載の粒子状材料。
（２４）
該コアシェル材料が、ビニル末端ポリウレタンとエチレン性不飽和モノマーとの反応生成物を含む、上記（１）〜（２３）のいずれか一項に記載の粒子状材料。
（２５）
ビニル末端ポリウレタンとエチレン性不飽和モノマーとの反応生成物を含む、粒子状コアシェル材料。
（２６）
該ビニルが、ウレタン結合、尿素結合、エステル結合、アミド結合、および−Ｃ−Ｎ−結合から選択された結合を介して、該ポリウレタンの末端にある、上記（２５）に記載の材料。
（２７）
該ビニル末端ポリウレタンが、ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーとヒドロキシル含有エチレン性不飽和モノマーとの反応生成物であり、そして該ビニルがウレタン結合を介して該ポリウレタンの末端にある、上記（２５）に記載の材料。
（２８）
該ビニル末端ポリウレタンが、ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーとアミノ含有エチレン性不飽和モノマーとの反応生成物であり、そして該ビニルが、尿素結合を介して該ポリウレタンの末端にある、上記（２５）に記載の材料。
（２９）
該ビニル末端ポリウレタンが、ヒドロキシル末端ポリウレタンプレポリマーと酸含有エチレン性不飽和モノマーとの反応生成物であり、そして該ビニルが、エステル結合を介して該ポリウレタンの末端にある、上記（２５）に記載の材料。
（３０）
該ビニル末端ポリウレタンが、アミノ末端ポリウレタンプレポリマーと酸含有エチレン性不飽和モノマーとの反応生成物であり、そして該ビニルが、アミド結合を介して該ポリウレタンの末端にある、上記（２５）に記載の材料。
（３１）
該ビニル末端ポリウレタンが、アミノ末端ポリウレタンプレポリマーとエポキシ含有エチレン性不飽和モノマーとの反応生成物であり、そして該ビニルが、Ｃ−Ｎ−結合を介して該ポリウレタンの末端にある、上記（２５）に記載の材料。
（３２）
該ビニル末端ポリウレタンが式：
【化１】
0006280202.tif 000009
（式中、Ｒ１は、水素、アルキルおよびアリールから選択され、そしてＸは、ウレタン結合、尿素結合、エステル結合およびアミド結合から選択された結合を含む）を有する、上記（２５）に記載の材料。
（３３）
該ビニル末端ポリウレタンが、ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーとヒドロキシル含有エチレン性不飽和モノマーとの反応生成物であり、そしてＸが、ウレタン結合を含む、上記（３２）に記載の材料。
（３４）
該ビニル末端ポリウレタンが、ＮＣＯ末端ポリウレタンプレポリマーとアミノ含有エチレン性不飽和モノマーとの反応生成物であり、そしてＸが、尿素結合を含む、上記（３２）に記載の材料。
（３５）
該ビニル末端ポリウレタンが、ヒドロキシル末端ポリウレタンプレポリマーと酸含有エチレン性不飽和モノマーとの反応生成物であり、そしてＸが、エステル結合を含む、上記（３２）に記載の材料。
（３６）
該ビニル末端ポリウレタンが、アミノ末端ポリウレタンプレポリマーと酸含有エチレン性不飽和モノマーとの反応生成物であり、そしてＸが、アミド結合を含む、上記（３２）に記載の材料。
（３７）
該ビニル末端ポリウレタンが、アミノ末端ポリウレタンプレポリマーとエポキシ含有エチレン性不飽和モノマーとの反応生成物であり、そしてＸが、−Ｃ−Ｎ−結合を含む、上記（３２）に記載の材料。
（３８）
Ｘが、式：
【化２】
0006280202.tif 000010
（式中、Ｍは、該ポリウレタンに結合しており；
ＭおよびＰは、ＮＨ、Ｏ、ＣＨ２から独立して選択されており、ｘおよびｙは、０または１から独立して選択され、そしてＬは、式：
【化３】
0006280202.tif 000011
（式中、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、水素、アルキル、アリール、およびヒドロキシルから独立して選択され、Ｂは、ＮＨおよびＯから選択され、そしてｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｙは、０〜１０から独立して選択されている））を有する、上記（３２）に記載の材料。
（３９）
該エチレン性不飽和モノマーが、疎水性モノマーと親水性モノマーとの混合物を含む、上記（２５）に記載の材料。
（４０）
該エチレン性不飽和モノマーが、親水性である、上記（２５）に記載の材料。
（４１）
該エチレン性不飽和モノマーが、酸基およびそれらの塩を含む、上記（４０）に記載の材料。
（４２）
該エチレン性不飽和モノマーが、アクリルおよびアクリレートから選択される、上記（２５）に記載の材料。
（４３）
該エチレン性不飽和モノマーが、アクリルおよびアクリレートから選択される少なくとも１種の第１のモノマー、およびアクリルアミド、ビニル含有モノマー、スチレン、およびブタジエンから選択される少なくとも１種の第２のモノマーを含む、上記（４２）に記載の材料。
（４４）
該材料のコアが、ポリウレタンを含む、上記（２５）〜（４３）のいずれか一項に記載の材料。
（４５）
該材料のシェルが、エチレン性不飽和モノマーと該ビニル末端ポリウレタンとを重合した反応組成物を含む、上記（２５）〜（４４）のいずれか一項に記載の材料。
（４６）
該材料のシェルが、ポリアクリレートを含む、上記（２５）〜（４５）のいずれか一項に記載の材料。
（４７）
該反応生成物が、水溶液中で自己組織化して粒子状コアシェル材料を生成できる、上記（２５）〜（４６）のいずれか一項に記載の材料。
（４８）
ビニル末端ポリウレタンとエチレン性不飽和モノマーとを反応させることを含む、粒子状コアシェル材料の製造方法。
（４９）
該反応させることが、ラジカル開始剤の存在下で行われる、上記（４８）に記載の方法。
（５０）
該反応させることが、溶液重合または乳化重合を介して行われる、上記（４８）または（４９）に記載の方法。
（５１）
該反応させることが、有機溶媒中で行われて反応生成物を含む溶液を生成し、そして該方法がさらに、該反応生成物を水溶液に曝して、該コアシェル材料の自己組織化を起こすことを含む、上記（４８）〜（５０）のいずれか一項に記載の方法。
（５２）
式：ポリマーＡ―Ｘ―ポリマーＢ
（式中、ポリマーＡはコア中に位置するポリウレタンを含み、そしてポリマーＢはシェル中に位置するポリアクリレートを含み、そして、
Ｘは、ウレタン結合、尿素結合、エステル結合、およびアミド結合から選択される）を有する、粒子状コアシェル材料。
（５３）
少なくとも１種の顔料と、上記（１）〜（４６）および（５２）のいずれか一項に記載の粒子状材料とを含む、組成物。
（５４）
少なくとも１種の顔料と、
上記（１）〜（４６）および（５２）のいずれか一項に記載の粒子状材料と、
を含む、水性分散体。
（５５）
顔料と、
上記（１）〜（４６）および（５２）のいずれか一項に記載の粒子状材料と、
を含む、インクジェットインク組成物。