(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）ポリプロピレン（ＰＰ）と、
（ｉｉ）１，３：２，４ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトールである第１の核剤（ＮＵ１）０．０３から０．２重量％と、
（ｉｉｉ）ステアリン酸亜鉛０．０４から０．０６重量％と
を含み、
前記第１の核剤（ＮＵ１）と前記ステアリン酸亜鉛が一緒に不等式（Ｉｆ）を満たし、
【数１】
0006400212.tif 000010
式中、「Ｗ（ＮＵ１）」は、ポリマー組成物の重量に基づく前記第１の核剤（ＮＵ１）の重量［重量％］であり、「Ｗ（ＥＡＦ）」は、前記ポリマー組成物の重量に基づく前記ステアリン酸亜鉛の重量［重量％］であり、
前記ステアリン酸亜鉛は、前記ポリマー組成物中の唯一の脂肪酸塩である、
ポリマー組成物。
【請求項２】
前記ポリマー組成物が、第２の核剤（ＮＵ２）及び／又は蛍光増白剤（ＯＢ）を含む、
請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３】
（ｉ）前記ポリマー組成物の重量に基づいて９５．０重量％を超える量の前記ポリプロピレン（ＰＰ）に、
（ｉｖ）前記ポリマー組成物の重量に基づいて１．０重量％以下の量の第２の核剤（ＮＵ２）、及び／又は
（ｖ）前記ポリマー組成物の重量に基づいて０．１００重量％以下の量の蛍光増白剤（ＯＢ）
をさらに含む、請求項１又は２に記載のポリマー組成物。
【請求項４】
前記ポリプロピレン（ＰＰ）が、
（ａ）プロピレンコポリマーである、
及び／又は
（ｂ）単相である、
請求項１から３のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
前記プロピレンコポリマーが、５重量％以下のコモノマーを含む、請求項４に記載のポリマー組成物。
【請求項６】
前記コモノマーが、エチレン及び／又は１種以上のＣ４〜Ｃ８α−オレフィンから選択される、請求項５に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
前記コモノマーが、エチレン及び／又は１−ブテンから選択される、請求項６に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
蛍光増白剤（ＯＢ）が、５−メチル−２，２’−（ビニレンジ−ｐ−フェニレン）ビス−ベンゾオキサゾール、２，２’−（４，４’−ジフェノールビニル）ジベンゾオキサゾール、２，５−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾオキサゾル−２−イル）チオフェン、１，４−ビス（２−ベンゾオキサゾリル）ナフタレン、２−（５−クロロベンゾ［ｄ］オキサゾル−２−イル）アセトニトリルからなる群から選択される、請求項２又は３に記載のポリマー組成物。
【請求項９】
前記ポリプロピレン（ＰＰ）を前記第１の核剤（ＮＵ１）及びステアリン酸亜鉛を２１０から２４０℃の範囲の温度で溶融混合して得られる、請求項１から８のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１０】
前記ポリマー組成物が、第２の核剤（ＮＵ２）及び／又は任意に蛍光増白剤（ＯＢ）をさらに含む、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項１１】
（ａ）曇価が２０から４０％の範囲であり、前記曇価が、ＥＮ  ＩＳＯ１８７３−２に従って板加工温度１９０℃で調製された厚さ２ｍｍの６０×６０ｍｍ２板上でＡＳＴＭ  Ｄ１００３−０７に従って測定される、
及び／又は
（ｂ）黄色度指数がＡＳＴＭ  Ｅ３１３に従って測定して−２０から１５の範囲である、
請求項１から７のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１２】
黄色度指数がＡＳＴＭ  Ｅ３１３に従って測定して−１５から５の範囲である、請求項１１に記載のポリマー組成物。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含む成形品。
【請求項１４】
前記成形品が、射出成形品又はブロー成形品である、請求項１３に記載の成形品。
【請求項１５】
前記成形品が、連続射出成形品、同時注入ガス支援成形品、構造用発泡成形品、押出ブロー成形品、射出ブロー成形品及び／又は射出延伸成形品である、請求項１４に記載の成形品。
【請求項１６】
前記成形品の厚さが０．３から５．０ｍｍである、請求項１３から１５のいずれか一項に記載の成形品。
【請求項１７】
前記成形品の厚さが０．４から３．５ｍｍである、請求項１６に記載の成形品。
【請求項１８】
前記成形品の厚さが０．５から２．０ｍｍである、請求項１７に記載の成形品。
【請求項１９】
同じポリマー組成物であるが、ステアリン酸亜鉛の非存在下と比較して、曇価を減少させるための、請求項１から１２のいずれか一項に記載のポリマー組成物の一成分としてステアリン酸亜鉛の使用であって、曇価がＥＮ  ＩＳＯ１８７３−２に従って板加工温度１９０℃で調製された厚さ２ｍｍの６０×６０ｍｍ２板上でＡＳＴＭ  Ｄ１００３−０７に従って測定される、使用。
【請求項２０】
前記曇価が
（ｉ）少なくとも５％減少し、
（ｉｉ）少なくとも１０％減少し、
（ｉｉｉ）少なくとも１５％減少し、
（ｉｖ）少なくとも２５％ｌ減少し、又は
（ｖ）少なくとも３５％減少する、
請求項１９に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外観の優れたポリマー組成物、及び本発明のポリマー組成物を含む物品、並びに前記物品の調製を対象とする。さらに、本発明は、ポリマー組成物から形成される物品の曇価を減少させる前記ポリマー組成物における亜鉛脂肪酸塩の使用を対象とする。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンなどのポリマーは、自動車用途、包装用途、家庭用品用途、貯蔵用途などを含めて、最終用途製品に広く利用される。低曇価及び低黄色度の精製ポリマーの外観の改善が一般に必要とされている。
【０００３】
ポリプロピレン組成物から調製される物品における曇価を減少させる核剤の使用は、当該技術分野で公知である。核剤は、成形又は製作プロセス中のポリマー結晶成長のための核形成部位を与える。核剤を含む組成物は、一般に、核剤を含まない組成物よりも高い結晶化温度でより高速に結晶化する。
【０００４】
核剤の効率は、一般に、ポリマー組成物のピーク結晶化温度によって測定される。高いポリマーピーク結晶化温度は、高い核形成効力を示しており、高い核形成効力は、通常、より速い核形成速度、したがってより短い加工サイクル時間ということになる。
【０００５】
一般に、核剤の添加に伴って多数の核形成部位が存在すると、より小さい結晶がより多くなる。その中に形成されるより小さい結晶の結果として、ポリマーから調製される物品も浄化される場合があるが、優れた透明性が得られるとは必ずしも限らない。ポリマー物品の優れた透明性を必要とする用途では、最終製品内で低曇価を生じる添加剤をポリマー組成物に添加する。こうした化合物は、一般に、清澄剤又は浄化剤と呼ばれる。
【０００６】
高い核形成効力と高い物品透明性の組合せが望ましい。最新技術において知られている有効な清澄剤は、ジベンジリデンソルビトールアセタール誘導体などのソルビトールのアセタールである。しかし、ソルビトールのアセタールは、ポリプロピレン組成物への溶解性に乏しく、十分な量を溶解させるのに２２０℃を超える加工温度が必要である。さらに、必要に応じてポリプロピレン組成物の性質を調節するのに必要な別の添加剤の存在は、清澄剤の効率及び別の添加剤の性能に影響を及ぼす。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の一目的は、外観の優れたポリプロピレン組成物であって、こうしたポリプロピレン組成物から同様に外観の良好ないしは優れた物品を調製することができるポリプロピレン組成物を提供することである。
【０００８】
驚くべきことに、亜鉛脂肪酸塩の添加が、外観の優れたポリプロピレンを含むポリマー組成物であって、この好都合な外観を同様に示す物品の調製に適切なポリマー組成物をもたらすことが見いだされた。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、
（ｉ）ポリプロピレン（ＰＰ）と、
（ｉｉ）以下の構造を有する第１の核剤（ＮＵ１）と、
【００１０】
【化１】
0006400212.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒは、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アリールオキシ、ヒドロキシアルキル、ハロゲン化アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、置換アリール及びそれらの組合せからなる群から独立に選択され、
式中、Ｒ１からＲ５は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アリールオキシ、ヒドロキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、置換アリール、ハロゲン化物、アミノ及びチオエーテル並びにそれらの組合せからなる群から独立に選択され、場合によっては任意の隣接するＲ１からＲ５は、結合して５員又は６員環を形成し、
式中、ｎは０から２の整数であり、好ましくは１から２の整数であり、より好ましくはｎは１である）
（ｉｉｉ）亜鉛脂肪酸塩と
を含むポリマー組成物を対象とする。
【００１２】
好ましくは、亜鉛脂肪酸塩はステアリン酸亜鉛である。
【００１３】
好ましい一実施形態においては、ポリマー組成物は、ステアリン酸カルシウムを含まず、より好ましくはカルシウム脂肪酸塩を含まず、更には土類アルカリ（ｅａｒｔｈ  ａｌｋａｌｉ）脂肪酸塩を含まない。更に好ましい一実施形態においては、ステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩がポリマー組成物内の唯一の脂肪酸塩である。
【００１４】
ポリマー組成物は、さらに、第２の核剤（ＮＵ２）及び／又は蛍光増白剤（ＯＢ：ｏｐｔｉｃａｌ  ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ）を含むことができる。
【００１５】
したがって、本発明のポリマー組成物は、
（ｉ）ポリマー組成物の重量に基づいて９５．０重量％を超える量のポリプロピレン（ＰＰ）、
（ｉｉ）ポリマー組成物の重量に基づいて０．５重量％以下の量の第１の核剤（ＮＵ１）、
（ｉｉｉ）場合によってはポリマー組成物の重量に基づいて０．５重量％未満の量の土類アルカリ脂肪酸塩と一緒の、ステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩、
（ｉｖ）場合によっては、ポリマー組成物の重量に基づいて１．０重量％以下の量の第２の核剤（ＮＵ２）、及び
（ｖ）場合によっては、ポリマー組成物の重量に基づいて０．１００重量％以下の量の蛍光増白剤（ＯＢ）
を含むことが好ましい。
【００１６】
好ましくは、ポリプロピレン（ＰＰ）は、好ましくは５重量％以下のコモノマーを含む、プロピレンコポリマーであり、好ましくはコモノマーは、エチレン及び／又は１種以上のＣ４〜Ｃ８α−オレフィンから選択され、より好ましくはエチレン及び／又は１−ブテンから選択され、更により好ましくはエチレンである。
【００１７】
プロピレンコポリマーのようなポリプロピレン（ＰＰ）は単相であることが特に好ましい。すなわち、ポリプロピレン（ＰＰ）はランダムプロピレンコポリマーであることが特に好ましい。
【００１８】
核剤（ＮＵ：ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）は、好ましくは、１，３：２，４ビス（ジベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４ビス（４−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール及び１，３：２，４ビス（３−クロロ−ベンジリデン）ソルビトールからなる群から選択される。
【００１９】
ステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩は、ポリマー組成物の重量に基づいて、０．００８から０．１５０重量％、好ましくは０．０１０から０．１００重量％、より好ましくは０．０３から０．０７重量％、更により好ましくは０．０４０から０．０６０重量％の量で存在することが特に好ましい。
【００２０】
蛍光増白剤（ＯＢ）は、好ましくは、５−メチル−２，２’−（ビニレンジ−ｐ−フェニレン）ビス−ベンゾオキサゾール、２，２’−（４，４’−ジフェノールビニル）ジベンゾオキサゾール、２，５−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾオキサゾル−２−イル）チオフェン、１，４−ビス（２−ベンゾオキサゾリル）ナフタレン、２−（５−クロロベンゾ［ｄ］オキサゾル−２−イル）アセトニトリルからなる群から選択される。
【００２１】
好ましくは、本発明によるポリマー組成物は、ポリプロピレン（ＰＰ）を第１の核剤（ＮＵ１）、ステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩、場合によっては土類アルカリ脂肪酸塩、場合によっては第２の核剤（ＮＵ２）及び場合によっては蛍光増白剤（ＯＢ）と溶融混合して、より好ましくは１１０から１４０℃の範囲の温度で溶融混合して得られる。
【００２２】
好ましい一実施形態においては、本発明によるポリマー組成物は、曇価が２０から４０％、好ましくは２５から３５％の範囲であり、及び／又は黄色度指数がＡＳＴＭ  Ｅ３１３に従って測定して−２０から１５、好ましくは−１５から５の範囲である。曇価は、ＥＮ  ＩＳＯ１８７３−２に従って板加工温度１９０℃で調製された厚さ２ｍｍの６０×６０ｍｍ２板上でＡＳＴＭ  Ｄ１００３−０７に従って測定される。
【００２３】
さらに、本発明は、本明細書中に定義したポリマー組成物を含む成形品を対象とする。好ましくは、前記成形品は、射出成形品又はブロー成形品、好ましくは連続射出成形品、同時注入ガス支援成形品、構造用発泡成形品、押出ブロー成形品、射出ブロー成形品及び／又は射出延伸成形品である。
【００２４】
好ましくは、前記成形品の厚さは、０．３から５．０ｍｍ、好ましくは０．４から３．５ｍｍ、より好ましくは０．５から２．０ｍｍである。
【００２５】
さらに、本発明は、本明細書中に定義した成形品を調製するプロセスであって、
−  本明細書中に定義したポリマー組成物を用意するステップ、
−  前記ポリマー組成物を加工して成形品を形成するステップ
を含むプロセスを対象とする。ここで、加工温度は、２５０℃以下、好ましくは２３０℃以下、より好ましくは２２０℃以下、更により好ましくは２１０℃以下、更により好ましくは２００℃以下、更により好ましくは１９０℃以下のような１９５℃以下である。
【００２６】
好ましくは、加工ステップは、射出成形ステップ及び／又はブロー成形ステップ、より好ましくは薄肉射出成形ステップ、連続射出成形ステップ、同時注入ガス支援成形ステップ、構造用発泡成形ステップ、押出ブロー成形ステップ、射出ブロー成形ステップ及び／又は射出延伸成形ステップである。
【００２７】
最後に、本発明は、上で定義し、以下でより詳細に定義するポリマー組成物の一成分としての亜鉛脂肪酸塩、好ましくはステアリン酸亜鉛の使用も対象とする。ここで、前記ポリマー組成物は、前記亜鉛脂肪酸塩の非存在下で、好ましくは前記ステアリン酸亜鉛の非存在下で調製される同じ物品よりも曇価が低い物品、好ましくは射出成形品のような成形品の調製に使用され、曇価は、ＥＮ  ＩＳＯ１８７３−２に従って板加工温度１９０℃で調製された厚さ２ｍｍの６０×６０ｍｍ２板上でＡＳＴＭ  Ｄ１００３−０７に従って測定される。
【００２８】
さらに、本発明は、前記亜鉛脂肪酸塩の非存在下で、好ましくは前記ステアリン酸亜鉛の非存在下で形成される同じ物品よりも曇価が低い物品を形成する、上で定義し、以下でより詳細に定義するプロセスにおける亜鉛脂肪酸塩、好ましくはステアリン酸亜鉛の使用を対象とする。ここで、曇価は、ＥＮ  ＩＳＯ１８７３−２に従って板加工温度１９０℃で調製された厚さ２ｍｍの６０×６０ｍｍ２板上でＡＳＴＭ  Ｄ１００３−０７に従って測定される。
【００２９】
好ましくは、どちらの場合も、曇価が、少なくとも５％、好ましくは少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも１５％、更により好ましくは少なくとも２５％、最も好ましくは少なくとも３５％減少する。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
ポリプロピレン（ＰＰ）
本発明によるポリマー組成物は、ポリプロピレン（ＰＰ）を必須成分として含む。
【００３１】
ポリプロピレンのタイプは、特定のものに限定されず、当該技術分野における技術の範囲内の手段、例えば、シングルサイト触媒又はチーグラー・ナッタ触媒を用いて、調製することができる。プロピレン及び場合によってはエチレン及び／又はα−オレフィンを、例えば、Ｇａｌｌｉ，ｅｔ  ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．１２０，７３（１９８４）、又はＮｅｌｌｏ  Ｐａｓｑｕｉｎｉ（Ｅｄ．），ｅｔ  ａｌ．Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，２００５、特に３５９から３８０ページに開示されたような、当該技術分野における技術の範囲内の条件下で重合する。これらの開示を参照により本明細書に援用する。
【００３２】
ポリプロピレン（ＰＰ）は、異相ポリプロピレン又は単相ポリプロピレンとすることができる。「異相ポリプロピレン」という用語は、弾性相が分散した結晶性マトリックス相を含む多相構造を有するポリプロピレン、すなわち、少なくとも２つのガラス転移温度を有するポリプロピレンを表し、「単相ポリプロピレン」という用語は、多相構造を持たないポリプロピレン、すなわちガラス転移温度がただ１つのポリプロピレンを表す。さらに、ポリプロピレン（ＰＰ）は、プロピレンホモポリマー又はプロピレンコポリマーであると理解される。「プロピレンホモポリマー」という用語は、プロピレンモノマー単位から本質的になるポリマーを表す。しかし、大規模重合の要件のために、プロピレンホモポリマーは、通常はポリプロピレンの０．１重量％未満、好ましくは０．０５重量％未満、最も好ましくは０．０１重量％未満である少量のコモノマー単位を含むことができる。特定の一実施形態においては、コモノマーをプロピレンホモポリマー中に検出することはできない。
【００３３】
本発明によるポリプロピレン（ＰＰ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２，１６ｋｇ）が、１から２００ｇ／１０ｍｉｎの範囲、好ましくは１０から１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲、より好ましくは１５から４５ｇ／１０ｍｉｎの範囲、更により好ましくは２０から４０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、最も好ましくは２５から３５ｇ／１０ｍｉｎの範囲のような、１００ｇ／１０ｍｉｎ未満、好ましくは５０ｇ／１０ｍｉｎ未満、より好ましくは４０ｇ／１０ｍｉｎ未満、更により好ましくは３５ｇ／１０ｍｉｎ未満である。
【００３４】
ポリプロピレン（ＰＰ）は、プロピレンコポリマー、特にコモノマー含有量がポリプロピレン（ＰＰ）の重量に基づいて１．０から５．０重量％の範囲、好ましくは２．０から４．０重量％の範囲、より好ましくは３．０から４．０重量％の範囲、更により好ましくは３．０から３．５の範囲などの５．０重量％以下、好ましくは４．０重量％以下、より好ましくは３．５重量％以下であるプロピレンコポリマーとすることができる。
【００３５】
プロピレンコポリマーは、一般に、１種のコモノマーしか含まないが、２種以上のコモノマーの使用も想定される。コモノマーは、好ましくは、エチレン及び／又は１種以上のＣ４〜Ｃ８α−オレフィン、より好ましくはエチレン及び／又は１−ブテンから選択され、更により好ましくはコモノマーはエチレンである。
【００３６】
プロピレンコポリマー（ＰＰ）は、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）とすることができる。「ランダムプロピレンコポリマー」という用語は、プロピレンモノマー単位とコモノマー単位のコポリマーを表し、コモノマー単位はポリマー鎖中にランダムに分布する。したがって、ランダムコポリマーは、上述した、マトリックス相とその中に分散した弾性相とを含む異相コポリマーとは異なる。したがって、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、その中に分散した弾性ポリマー相を含まず、すなわち、ガラス転移温度が１つだけである。しかしながら、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）を異相プロピレンコポリマーのマトリックス相とすることができる。
【００３７】
ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２，１６ｋｇ）が、１から２００ｇ／１０ｍｉｎの範囲、好ましくは１０から１００ｇ／１０ｍｉｎの範囲、より好ましくは１５から５０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、更により好ましくは２０から４０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、最も好ましくは２５から３５ｇ／１０ｍｉｎの範囲のような、１００ｇ／１０ｍｉｎ未満、好ましくは５０ｇ／１０ｍｉｎ未満、より好ましくは４０ｇ／１０ｍｉｎ未満、更により好ましくは３５ｇ／１０ｍｉｎ未満である。
【００３８】
ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、コモノマー含有量、好ましくはエチレン含有量が、ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の重量に基づいて、１．０から５．０重量％の範囲、好ましくは２．０から４．０重量％の範囲、より好ましくは３．０から４．０重量％の範囲、更により好ましくは３．０から３．５の範囲などの５．０重量％以下、好ましくは４．０重量％以下、より好ましくは３．５重量％以下である。
【００３９】
ランダムプロピレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）は、エチレン及び／又は１種以上のＣ４〜Ｃ８α−オレフィンから選択される、より好ましくはエチレン及び／又は１−ブテンから選択されるコモノマーを有する。好ましい一実施形態によれば、ポリプロピレン（ＰＰ）は、エチレンを唯一のコモノマーとして含むランダムプロピレンエチレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）である。
【００４０】
本発明に従って使用されるポリプロピレン（ＰＰ）は、スラリー反応器、例えば、ループ反応器中で、プロピレンモノマーを、場合によっては１種以上のコモノマーと一緒に、重合触媒の存在下で重合して、ポリプロピレン（ＰＰ）又はその一部を生成することによって調製することができる。後者の場合、この部分を、次いで、後続の気相反応器に移送し、ポリプロピレン（ＰＰ）の更なる部分を第１ステップの反応生成物の存在下で生成するために、気相反応器中でプロピレンモノマーを、場合によっては適切に選択されたコモノマーの存在下で、反応させる。この一連の反応によって、ポリプロピレン（ＰＰ）を構成する部分（ｉ）と（ｉｉ）の反応器ブレンドが得られる。第１の反応を気相反応器中で実施し、第２の重合反応をスラリー反応器、例えば、ループ反応器中で実施することも当然可能である。重合ステップは、得られる重合生成物の性質を適切に調節するために、例えば、モノマー供給、コモノマー供給、水素供給、温度及び圧力を適切に選択することによって、調節することができる。こうしたプロセスを、シングルサイト触媒又はチーグラー・ナッタ触媒を含めて、任意の適切なプロピレンモノマー調製触媒を用いて実施することができる。
【００４１】
好ましくは、このプロセスを、チーグラー・ナッタ触媒、特に高収率チーグラー・ナッタ触媒（低収率のいわゆる第２世代チーグラー・ナッタ触媒とは区別されるいわゆる第４及び第５世代型）を用いて実施する。本発明に従って使用される適切なチーグラー・ナッタ触媒は、触媒成分、共触媒成分及び少なくとも１種の電子供与体（内部及び／又は外部電子供与体、好ましくは少なくとも１種の外部供与体）を含む。好ましくは、触媒成分はＴｉ−Ｍｇ系触媒成分であり、一般に、共触媒はＡｌ−アルキル化合物である。適切な触媒は、特に、参照により本明細書に援用する米国特許第５，２３４，８７９号、国際公開第９２／１９６５３号、国際公開第９２／１９６５８号、国際公開第９９／３３８４３号及び国際公開第２００４／０２９１１２（Ａ１）号に開示されている。好ましい外部供与体は、ジシクロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシランなどの公知のシラン系供与体である。
【００４２】
上述したプロセスの一実施形態は、例えば、参照により本明細書に援用する欧州特許出願公開第０８８７３７９（Ａ１）号及び国際公開第９２／１２１８２号に記述された、Ｂｏｒｓｔａｒ技術として知られるＢｏｒｅａｌｉｓによって開発されたものなどのループ気相プロセスである。
【００４３】
上記好ましいスラリー気相プロセスに関して、以下の一般情報をプロセス条件に関して提供することができる。
【００４４】
４０℃から１１０℃、好ましくは６０℃から１００℃、特に８０℃から９０℃の温度、２０から８０バール、好ましくは３０から６０バールの範囲の圧力、及び分子量を調節するための水素添加の選択肢。好ましくはループ反応器中で実施される、スラリー重合の反応生成物を、次いで、後続の気相反応器に移送する。気相反応器の温度は、５から５０バール、好ましくは１５から３５バールの範囲の圧力において、好ましくは５０℃から１３０℃、より好ましくは８０℃から１００℃の範囲であり、やはり分子量を調節するための水素添加の選択肢がある。
【００４５】
滞留時間は、上で特定される反応器ゾーンにおいて変わり得る。幾つかの実施形態においては、スラリー反応、例えば、ループ反応器における滞留時間は、０．５から５時間、例えば、０．５から２時間の範囲であり、気相反応器中の滞留時間は一般に１から８時間である。
【００４６】
好ましい一実施形態においては、ポリマー組成物は、（ａ）ポリプロピレン（ＰＰ）以外の更なるポリマー（単数又は複数）、及び場合によってはポリマー組成物の総重量に基づいて合計１０重量％を超える、好ましくは合計５重量％を超える量の第２の核剤（ＮＵ２）を含まない。一般に、追加のポリマーが存在する場合、こうしたポリマーは、添加剤用担体ポリマーであり、したがって、ポリマー組成物の性質の改善に寄与しない。
【００４７】
したがって、特定の一実施形態においては、ポリマー組成物は、ポリプロピレン（ＰＰ）、第１の核剤（ＮＵ１）、ステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩、場合によってはカルシウム脂肪酸塩、例えば、ステアリン酸カルシウムのような土類アルカリ脂肪酸塩、場合によっては第２の核剤（ＮＵ２）、場合によっては蛍光増白剤（ＯＢ）、及び少量のポリマー担体材料を含み得る追加の添加剤からなる。しかし、このポリマー担体材料がポリマー組成物中に存在するのは、ポリマー組成物の総重量に基づいて１０重量％以下、好ましくは５重量％以下である。さらに、このポリマー担体材料は、ポリプロピレン（ＰＰ）及び第２の核剤（ＮＵ２）とは異なる。特定の一実施形態においては、ポリマー担体材料が存在する場合、前記ポリマー担体材料は、エチレンホモポリマー及び／又はプロピレンホモポリマーであり、後者が好ましい。
【００４８】
別の一実施形態によれば、ポリプロピレン（ＰＰ）は、ポリマー組成物中に存在する唯一のポリマーである。
【００４９】
本願に従って使用されるポリプロピレン（ＰＰ）は、市販されている場合もあり、その場合には本発明を実施するためにポリプロピレンを最初に製造する必要がないことに留意されたい。
【００５０】
核剤（ＮＵ）
本発明によるポリプロピレン組成物は、第１の核剤（ＮＵ１）を必須成分として含み、場合によっては第１の核剤（ＮＵ１）とは異なる第２の核剤（ＮＵ２）を含む。
【００５１】
「核剤」という用語は、ポリマーの結晶化速度を増加させて、結晶化度を高め、通常は結晶サイズを小さくするために添加される化合物又は組成物を表す。本発明によれば、核剤はアルファ核剤である。
【００５２】
第１の核剤（ＮＵ１）は、以下の構造を有する。
【００５３】
【化２】
0006400212.tif 000003
【００５４】
式中、Ｒは、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アリールオキシ、ヒドロキシアルキル、ハロゲン化アルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、置換アリール及びそれらの組合せからなる群から独立に選択され、式中、Ｒ１からＲ５は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アリールオキシ、ヒドロキシアルキル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、置換アリール、ハロゲン化物、アミノ及びチオエーテル並びにそれらの組合せからなる群から独立に選択され、場合によっては任意の隣接するＲ１からＲ５は、結合して５員又は６員環を形成し、式中、ｎは０から２の整数であり、好ましくは１から２の整数であり、より好ましくはｎは１である。
【００５５】
好ましくは、Ｒは、水素、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル及びｔｅｒｔ−ブチルからなる群から選択され、Ｒ１からＲ５は、水素、塩素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル及びｔｅｒｔ−ブチルからなる群から独立に選択され、ｎは１である。
【００５６】
更により好ましくは、Ｒは水素であり、Ｒ１からＲ５は、水素、塩素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル及びｔｅｒｔ−ブチルからなる群から独立に選択され、ｎは１である。
【００５７】
更により好ましくは、Ｒは水素であり、Ｒ１からＲ５は、水素、塩素、メチル、エチル及びｔｅｒｔ−ブチルからなる群から独立に選択され、ｎは１である。
【００５８】
１，３：２，４異性体のみが示されているが、この構造は、便宜上及び説明上示したものにすぎず、本発明は、１，３：２，４型の異性体のみに限定されず、３，５：４，６型、２，４：３，５型などの任意の他の異性体も含むことに留意されたい。
【００５９】
更により好ましくは、第１の核剤（ＮＵ１）は、１，３：２，４ビス（ジベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４ビス（４−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール及び１，３：２，４ビス（３−クロロ−ベンジリデン）ソルビトールからなる群から選択される。
【００６０】
更により好ましくは、第１の核剤（ＮＵ１）は１，３：２，４ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトールである。
【００６１】
ポリマー組成物は、好ましくは、ポリマー組成物の重量に基づいて、０．０００１から０．５０００重量％の範囲、好ましくは０．０００１から０．３０００重量％の範囲、より好ましくは０．０１００から０．３０００重量％の範囲、更により好ましくは０．１０００から０．２５００重量％のような、０．５００重量％以下、好ましくは０．３００重量％以下、より好ましくは０．２５０重量％以下の量の第１の核剤（ＮＵ１）を含む。
【００６２】
ポリプロピレン組成物は、第１の核剤（ＮＵ１）とは異なる第２の核剤（ＮＵ２）を含むことができる。第２の核剤（ＮＵ２）として利用することができる核剤の典型例は、モノカルボン酸及びポリカルボン酸の塩、例えば、安息香酸ナトリウム、亜リン酸化合物、例えば、モノ、ビス若しくはテトラフェニルホスファート、例えば、ナトリウム２，２’−メチレンビス−（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファート若しくはヒドロキシビス（２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシ−１２Ｈ−ジベンゾ（ｄ，ｇ）（１，３，２）ジオキサホスホシン６−オキシダート（ｏｘｉｄａｔｏ））アルミニウム、又は任意の混合物、並びにポリマー核剤である。
【００６３】
第２の核剤（ＮＵ２）は、ポリマー核剤、より好ましくはビニル化合物のポリマー、特にビニルシクロアルカンモノマー又はビニルアルカンモノマーの重合によって得ることができるポリマー核剤であることが好ましい。
【００６４】
ポリマー核剤は、好ましくは、以下の式に従う重合ビニル化合物である。
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨＲ１Ｒ
式中、Ｒ１とＲ２は一緒に、場合によっては置換基を含む５若しくは６員飽和、不飽和若しくは芳香環を形成し、又は独立に１から４個の炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ１とＲ２が芳香環を形成する場合には、−ＣＨＲ１Ｒ２部分の水素原子が存在しない。
【００６５】
更により好ましくは、ポリマー核剤は、ビニルシクロアルカンポリマー、特にビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ：ｖｉｎｙｌ  ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）ポリマー、ビニルシクロペンタンポリマー、３−メチル−１−ブテンポリマー及びビニル−２−メチルシクロヘキサンポリマーから選択される。第２の核剤（ＮＵ２）として利用される最も好ましいポリマー核剤は、ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーである。
【００６６】
ポリマー組成物中に存在する第２の核剤（ＮＵ２）の量は、ポリマー組成物の重量に基づいて、０．００００１から１．０００００重量％の範囲、好ましくは０．００００１から０．５００００重量％の範囲、より好ましくは０．００００１から０．３００００重量％の範囲、更により好ましくは０．００００１から０．１００００重量％の範囲、更により好ましくは０．０００１０から０．０５０００重量％の範囲のような、１．０重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下、更により好ましくは０．３重量％以下、更により好ましくは０．２重量％以下である。
【００６７】
したがって、好ましい一実施形態においては、ポリマー組成物は、ポリマー組成物の重量に基づいて、０．００００１から１．０００００重量％の範囲、好ましくは０．００００１から０．５００００重量％の範囲、より好ましくは０．００００１から０．３００００重量％の範囲、更により好ましくは０．００００１から０．１００００重量％の範囲、更により好ましくは０．０００１０から０．０５０００重量％の範囲のような、１．０重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下、更により好ましくは０．３重量％以下、更により好ましくは０．２重量％以下の量のビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーを第２の核剤（ＮＵ２）として含む。
【００６８】
第１の核剤（ＮＵ１）及び第２の核剤（ＮＵ２）は、それぞれ、ポリプロピレン（ＰＰ）の重合プロセス中又はその後の段階で、例えば、マスターバッチ技術を用いた、それぞれ第１の核剤（ＮＵ１）及び第２の核剤（ＮＵ２）の混合を含めた重合後プロセスによって、ポリマー組成物に導入することができる。
【００６９】
ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーのようなポリマー核剤である第２の核剤（ＮＵ２）は、ポリプロピレン（ＰＰ）の重合プロセス中にポリマー構成（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｎｇ）に導入されることが好ましい。第２の核剤（ＮＵ２）は、好ましくは、上で定義したビニル化合物、更により好ましくはビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）を固体触媒成分、好ましくは固体チーグラー・ナッタ触媒成分、共触媒及び任意に選択できる外部供与体を含む触媒系の存在下でまず重合することによってポリプロピレン（ＰＰ）に導入され、上で定義したビニル化合物のポリマー、更により好ましくはビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマー、及び触媒系の得られた反応混合物を次いでポリプロピレン（ＰＰ）の製造に使用する。
【００７０】
ポリプロピレン（ＰＰ）及び場合によっては第２の核剤（ＮＵ２）、好ましくは上で定義したポリマー核剤が、ポリマー組成物中に存在する唯一のポリマーであると理解される。
【００７１】
ポリプロピレン組成物は、第１の核剤（ＮＵ１）及び場合によっては第２の核剤（ＮＵ２）と一緒にタルクなどの追加の核剤を含むことができる。しかしながら、好ましい一実施形態によれば、第１の核剤（ＮＵ１）及び第２の核剤（ＮＵ２）がポリマー組成物中に存在する唯一の核剤である。別の好ましい一実施形態によれば、第１の核剤（ＮＵ１）がポリマー組成物中に存在する唯一の核剤である。
【００７２】
亜鉛脂肪酸塩及び任意に選択できる土類アルカリ脂肪酸塩
本発明によるポリプロピレン組成物は、亜鉛脂肪酸塩を必須成分として含まなければならない。
【００７３】
上述したように、ソルビトールのアセタールは、ポリプロピレンへの溶解性に乏しく、十分な量を溶解させるのに２２０℃を超える加工温度が必要である。驚くべきことに、本発明によるポリマー組成物においてステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩を使用することによって、ポリプロピレン（ＰＰ）中のソルビトールアセタール、すなわち第１の核剤（ＮＵ１）の溶解性をかなり改善できることが見出された。特に、驚くべきことに、特定の量のステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩を含むことによって、十分な量のソルビトールアセタール、すなわち第１の核剤（ＮＵ１）をポリプロピレン（ＰＰ）に溶解させるのに必要な加工温度をかなり低下させることができ、したがって、プロセス効率が改善され、ポリマー組成物及びそれから調製される物品の外観が著しく改善されることが見出された。
【００７４】
したがって、本発明のポリマー組成物は、ステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩（単数又は複数）を含まなければならない。本発明のポリマー組成物は、ステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩（単数又は複数）に加えて土類アルカリ脂肪酸塩を含むこともできる。換言すれば、ポリマー組成物は、ステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩がポリマー組成物中に存在するという条件で、異なる（土類アルカリ）脂肪酸塩の混合物を含むこともできる。
【００７５】
好ましくは、亜鉛脂肪酸塩は、Ｃ１２からＣ２６脂肪酸の亜鉛塩、より好ましくはＣ１４からＣ２４脂肪酸の亜鉛塩、更により好ましくはＣ１８からＣ２２脂肪酸の亜鉛塩、更により好ましくはＣ１８脂肪酸の亜鉛塩（ｚｉｎｃ  ｓａｌ）、例えば、ステアリン酸亜鉛である。さらに、亜鉛脂肪酸塩は、この段落において定義する飽和脂肪酸、特に非分岐飽和脂肪酸の亜鉛塩であると理解される。
【００７６】
好ましくは、（亜鉛脂肪酸塩に加えて）土類アルカリ脂肪酸塩は、ポリマー組成物中に存在する場合、Ｃ１２からＣ２６脂肪酸の土類アルカリ塩、より好ましくはＣ１４からＣ２４脂肪酸の土類アルカリ塩、更により好ましくはＣ１８からＣ２２脂肪酸の土類アルカリ塩、更により好ましくはＣ１８脂肪酸、例えば、ステアリン酸の土類アルカリ塩である。これらの土類アルカリ脂肪酸塩のカチオンは、好ましくは、カルシウム及び／又はマグネシウムから選択され、好ましくはカルシウムである。さらに、土類アルカリ脂肪酸は、この段落において定義する飽和脂肪酸、特に非分岐飽和脂肪酸の土類アルカリ脂肪酸であると理解される。
【００７７】
したがって、一実施形態においては、ポリマー組成物は、ステアリン酸亜鉛のような上で定義した亜鉛脂肪酸塩と上で定義した少なくとも１種の土類アルカリ脂肪酸塩の混合物を含む。ポリマー組成物は、ステアリン酸亜鉛のような上で定義した亜鉛脂肪酸塩、及びステアリン酸カルシウムのようなカルシウム脂肪酸塩を含むことが特に好ましい。更により好ましくは、ポリマー組成物は、ステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩、及び唯一の脂肪酸塩のような唯一の土類アルカリ脂肪酸塩として、ステアリン酸カルシウムのようなカルシウム脂肪酸塩を含む。
【００７８】
特定の一実施形態においては、ポリマー組成物は、唯一の脂肪酸塩のような唯一の土類アルカリ脂肪酸塩として、ステアリン酸亜鉛のような上で定義した亜鉛脂肪酸塩を含む。
【００７９】
ポリマー組成物中のステアリン酸亜鉛のような上で定義した亜鉛脂肪酸塩と任意に選択できるカルシウム脂肪酸塩、例えば、ステアリン酸カルシウムのような土類アルカリ脂肪酸塩の総量は、ポリマー組成物の重量に基づいて、０．００１から０．１５０重量％の範囲、好ましくは０．００５から０．１００重量％の範囲、より好ましくは０．００８から０．０７重量％の範囲、更により好ましくは０．０１から０．０６重量％の範囲、最も好ましくは０．０４から０．０６重量％の範囲のような、（０．５０００重量％以下のような０．５重量％以下、好ましくは（０．２０００重量％以下のような）０．２重量％以下、より好ましくは（０．１１００重量％以下のような）０．１重量％以下、更により好ましくは（０．０５００重量％以下のような）０．０５重量％以下の量である。
【００８０】
好ましくは、ステアリン酸亜鉛のような上で定義した亜鉛脂肪酸塩とカルシウム脂肪酸塩、例えば、ステアリン酸カルシウムのような土類アルカリ脂肪酸塩の重量比は、２０／８０から８０／２０、より好ましくは３０／７０から７０／３０、更により好ましくは４５／５５から５５／４５のような４０／６０から６０／４０である。
【００８１】
好ましくは、ポリマー組成物中のステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩の総量は、０．００８から０．１５０重量％、より好ましくは０．０１０から０．１００重量％、更により好ましくは０．０３から０．０７重量％、更により好ましくは０．０４０から０．０６０重量％である。
【００８２】
ステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩、及び任意に選択できる土類アルカリ脂肪酸塩（単数又は複数）は、ポリプロピレン（ＰＰ）の重合プロセス中に導入することができる。しかしながら、それらをその後の段階で、例えば、ステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩、及び任意に選択できる土類アルカリ脂肪酸塩（単数又は複数）を好ましくはドライブレンド又はマスターバッチ技術によって混合することを含めて、重合後プロセスによって、ポリマー組成物中に導入することが好ましい。ステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩、及び任意に選択できる土類アルカリ脂肪酸塩（単数又は複数）をポリマー組成物に、第１の核剤（ＮＵ１）と一緒に、ドライブレンド又はマスターバッチの形で導入することもできる。
【００８３】
蛍光増白剤（ＯＢ）
多数のポリマーが黄色になりやすいのは劣化の結果である。分解生成物は、青色光を吸収し、日光中で黄色の外観を示す。蛍光増白剤は、ラッカー、塗料、インク、ポリマー及び繊維における色を明るくし、又は黄変を隠すように設計された無色又はわずかに有色の有機化合物である。それらは、蛍光機序によって機能し、電磁スペクトルの紫外及び紫色領域の光を吸収し、それを可視スペクトルの青色領域で放出して、より明るく、より鮮やかな外観を生じる。
【００８４】
「蛍光増白剤」という用語は、幾つかのπ結合を有する芳香族基又は面又は環状分子の共役π系、及び場合によっては酸素、窒素、硫黄、リン（ｐｈｏｓｐｈｏｒ）及びセレンからなる群から選択される、好ましくは酸素、窒素及び硫黄から選択される、少なくとも１個のヘテロ原子を含む、２０〜１００個の原子の有機小分子を表す。
【００８５】
蛍光増白剤（ＯＢ）は、トリアジン−スチルベン、クマリン、イミダゾリン、ジアゾール、トリアゾール、ベンゾオキサゾリン、ビフェニル−スチルベン及びオキサゾールからなる群から選択される少なくとも１つの部分、好ましくはオキサゾール及び／又はベンゾオキサゾールからなる群から選択される少なくとも１つの部分を有する、幾つかのπ結合を有する芳香族基又は面又は環状基の共役π系を含む２０〜１００個の原子の有機小分子である。
【００８６】
一実施形態によれば、蛍光増白剤（ＯＢ）は、エトキシル化１，２−（ベンゾイミダゾリル）エチレン、２−スチリルナフタ［１，２ｄ］−オキサゾール、１，２−ビス（５’メチル−２−ベンゾオキサゾリル）エチレン、４，４’−ビス［４’’−ビス（２’’−ヒドロキシメチル）アミノ−６’’（３’’−スルホフェニル）アミノ−１’’，３’’，５’’−トリアジン−２’’−イルアミノ］−２，２’−スチルベンジスルホナート、４−メチル−７−ジメチルアミノクマリン、アルコキシル化４，４’−ビス−（ベンゾイミダゾリル）スチルベン、２−（５−クロロベンゾ［ｄ］オキサゾル−２−イル）アセトニトリル、２，２’−（４，４’−ジフェノールビニル）ジベンゾオキサゾール、１，４−ビス−ベンゾオキサゾリル−ナフタレン、１，４−ビス（２−ベンゾオキサゾリル）ナフタレン、５−メチル−２，２’−（ビニレンジ−ｐ−フェニレン）ビスベンゾオキサゾール、２，２’−（１，２−エテンジイルジ−４，１−フェニレン）ビスベンゾオキサゾール及び／又は２，５−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾオキサゾル−２−イル）チオフェンからなる群から選択される。
【００８７】
別の一実施形態によれば、蛍光増白剤（ＯＢ）は、２−（５−クロロベンゾ［ｄ］オキサゾル−２−イル）アセトニトリル、２，２’−（４，４’−ジフェノールビニル）ジベンゾオキサゾール、１，４−ビス（２−ベンゾオキサゾリル）ナフタレン、５−メチル−２，２’−（ビニレンジ−ｐ−フェニレン）ビスベンゾオキサゾール、２，２’−（１，２−エテンジイルジ−４，１−フェニレン）ビスベンゾオキサゾール及び／又は２，５−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾオキサゾル−２−イル）チオフェンからなる群から選択される。
【００８８】
好ましい一実施形態によれば、蛍光増白剤（ＯＢ）は２，５−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾオキサゾル−２−イル）チオフェンである。
【００８９】
ポリマー組成物は、ポリマー組成物の重量に基づいて、０．０００１から０．１０００重量％の範囲、好ましくは０．０００１から０．０１００重量％の範囲、より好ましくは０．０００１から０．００５０重量％の範囲、更により好ましくは０．０００１から０．００１５重量％の範囲、更により好ましくは０．０００３から０．００１０重量％の範囲のような、０．１００重量％以下の量、好ましくは０．０１０重量％以下の量、より好ましくは０．００５０重量％以下の量、更により好ましくは０．００１０以下の量の蛍光増白剤（ＯＢ）を含むことができる。
【００９０】
蛍光増白剤（ＯＢ）は、ポリプロピレン（ＰＰ）の重合プロセス中に導入することができる。しかしながら、蛍光増白剤（ＯＢ）をその後の段階で、例えば、蛍光増白剤（ＯＢ）を好ましくはマスターバッチ技術を用いて混合することを含めて、重合後プロセスによって、導入することが好ましい。
【００９１】
ポリマー組成物
ポリマー組成物は、上述又は後述するように、ポリプロピレン（ＰＰ）、第１の核剤（ＮＵ１）、ステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩、場合によっては土類アルカリ脂肪酸塩（単数又は複数）、場合によっては第２の核剤（ＮＵ２）、及び場合によっては蛍光増白剤（ＯＢ）を含む。好ましい一実施形態においては、ポリマーは、上述又は後述するように、ポリプロピレン（ＰＰ）、第１の核剤（ＮＵ１）、ステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩、場合によっては土類アルカリ脂肪酸塩（単数又は複数）、場合によっては第２の核剤（ＮＵ２）、場合によっては蛍光増白剤（ＯＢ）、場合によっては添加剤からなる。
【００９２】
ポリマー組成物は、ポリマー組成物の重量に基づいて、９５．０から９９．８重量％の範囲、好ましくは９８．０から９９．８重量％の範囲、更により好ましくは９８．５重量％から９９．８重量％の範囲のような、少なくとも９５．０重量％の量、好ましくは少なくとも９８．０重量％の量、より好ましくは少なくとも９９．０重量％の量のポリプロピレン（ＰＰ）を含むことができる。
【００９３】
ポリマー組成物は、ポリマー組成物の重量に基づいて、０．０００１から０．５０００重量％の範囲、好ましくは０．０００１から０．３０００重量％の範囲、より好ましくは０．０１００から０．３０００重量％の範囲、更により好ましくは０．１０００から０．３０００重量％の範囲のような、０．５重量％以下の量、好ましくは０．３重量％以下の量、より好ましくは０．２重量％以下の量の第１の核剤（ＮＵ１）を含む。
【００９４】
ポリマー組成物は、ポリマー組成物の重量に基づいて、０．００００１から１．０００００重量％の範囲、好ましくは０．００００１から０．５００００重量％の範囲、より好ましくは０．００００１から０．３００００重量％の範囲、更により好ましくは０．００００１から０．１００００重量％の範囲、更により好ましくは０．０００１０から０．０５０００重量％の範囲のような、１．０重量％以下の量、より好ましくは０．５重量％以下の量、更により好ましくは０．３重量％以下の量、更により好ましくは０．２重量％以下の量の第２の核剤（ＮＵ２）を含むことができる。
【００９５】
ポリマー組成物は、ポリマー組成物の重量に基づいて、０．００８から０．１５０重量％、より好ましくは０．０１０から０．１００重量％、更により好ましくは０．０３から０．０７重量％、更により好ましくは０．０４０から０．０６０重量％の量のステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩を含むことができる。
【００９６】
ポリマー組成物は、ポリマー組成物の重量に基づいて、０．００８から０．１５０重量％、より好ましくは０．０１０から０．１００重量％、更により好ましくは０．０３から０．０７重量％、更により好ましくは０．０４０から０．０６０重量％の量のカルシウム脂肪酸塩、例えば、ステアリン酸カルシウムのような土類アルカリ脂肪酸塩を含むことができる。
【００９７】
したがって、ポリマー組成物中のステアリン酸亜鉛のような上で定義した亜鉛脂肪酸塩と任意に選択できるカルシウム脂肪酸塩、例えば、ステアリン酸カルシウムのような土類アルカリ脂肪酸塩の総量は、ポリマー組成物の重量に基づいて、０．００１から０．１５０重量％の範囲、好ましくは０．００５から０．１００重量％の範囲、より好ましくは０．００８から０．０７重量％の範囲、更により好ましくは０．０１から０．０６重量％の範囲、最も好ましくは０．０４から０．０６重量％の範囲のような、（０．５０００重量％以下のような）０．５重量％以下、好ましくは（０．２０００重量％以下のような）０．２重量％以下、より好ましくは（０．１１００重量％以下のような）０．１重量％以下、更により好ましくは（０．０５００重量％以下のような）０．０５重量％以下の量である。
【００９８】
ポリマー組成物は、ポリマー組成物の重量に基づいて、０．０００１から０．１０００重量％の範囲、好ましくは０．０００１から０．０１００重量％の範囲、より好ましくは０．０００１から０．００５０重量％の範囲、更により好ましくは０．０００１から０．００１５重量％の範囲、更により好ましくは０．０００３から０．００１０重量％の範囲のような、０．１００重量％以下の量、好ましくは０．０１０重量％以下の量、より好ましくは０．００５０重量％以下の量、更により好ましくは０．００１０以下の量の蛍光増白剤（ＯＢ）を含むことができる。
【００９９】
さらに、本発明のプロピレン組成物は、上で定義したものとは異なる更なる添加剤を含むことができる。上で定義したものとは異なる更なる添加剤は、好ましくは、安定剤、帯電防止剤、潤滑剤、顔料、それらの組合せなどの調節剤及び安定剤の群から選択される。特に、こうした添加剤としては、立体障害フェノールのような一次酸化防止剤、及びホスファイトのような二次酸化防止剤、立体障害アミンのようなＵＶ安定剤、酸捕捉剤、カーボンブラック、顔料、モノステアリン酸グリセロールのような帯電防止剤、オレアミドのようなスリップ剤が挙げられる。こうした添加剤は、一般に市販されており、例えば、Ｈａｎｓ  Ｚｗｅｉｆｅｌの「Ｐｌａｓｔｉｃ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、５版、２００１年に記載されている。
【０１００】
第１の核剤（ＮＵ１）、第２の核剤（ＮＵ２）、ステアリン酸亜鉛のような上で定義した亜鉛脂肪酸塩、カルシウム脂肪酸塩、例えば、ステアリン酸カルシウムのような土類アルカリ脂肪酸塩、及び蛍光増白剤（ＯＢ）とは異なる任意に選択できる更なる添加剤の総量は、ポリマー組成物の重量に基づいて、好ましくは０．０００１から１０．００００重量％、好ましくは０．０００１から５．００００重量％、好ましくは０．０００１から２．５０００重量％、より好ましくは０．０００１から１．５０００重量％、更により好ましくは０．０００１から１．００００重量％である。
【０１０１】
ポリマー組成物は、すべて上で定義したポリプロピレン（ＰＰ）、第１の核剤（ＮＵ１）、ステアリン酸亜鉛のような上で定義した亜鉛脂肪酸塩、場合によってはカルシウム脂肪酸塩、例えば、ステアリン酸カルシウムのような土類アルカリ脂肪酸塩、場合によっては蛍光増白剤（ＯＢ）、場合によっては第２の核剤（ＮＵ２）及び場合によっては更なる添加剤からなることが特に好ましい。
【０１０２】
ポリマー組成物の更なる一特徴は融解挙動である。したがって、ポリマー組成物は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ：ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  ｓｃａｎｎｉｎｇ  ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）によって測定される融解温度（Ｔｍ）が、１３０から２００℃の範囲、好ましくは１４０から１７０℃の範囲、更により好ましくは１５０から１５５℃の範囲のような、少なくとも１３０．０℃、より好ましくは少なくとも１５０℃、更により好ましくは少なくとも１５１℃であると理解される。
【０１０３】
さらに、ポリマー組成物は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定される結晶化温度（Ｔｃ）が少なくとも１００℃、より好ましくは少なくとも１０５℃であると理解される。したがって、ポリマー組成物は、好ましくは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定される結晶化温度（Ｔｃ）が１００から１３０℃の範囲、より好ましくは１０５から１２５℃の範囲、更により好ましくは１１５から１２１℃の範囲である。
【０１０４】
本発明のポリマー組成物は、優れた外観を示す。特に、本発明のポリマー組成物は、低曇価を示す。したがって、本発明によるポリマー組成物は、曇価が２０から４０％の範囲、好ましくは２５から３５％、より好ましくは２０から３０％の範囲であり、曇価は、ＥＮ  ＩＳＯ１８７３−２に従って板加工温度１９０℃で調製された厚さ２ｍｍの６０×６０ｍｍ２板上でＡＳＴＭ  Ｄ１００３−０７に従って測定される。２２から２８％のような２０から３０％の範囲の曇価は、特に、ステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩が単独で存在する場合、すなわち、他の（土類アルカリ）脂肪酸塩がポリマー組成物中に存在しない場合に得られる。
【０１０５】
さらに、本発明によるポリマー組成物は、黄色度指数が、好ましくはＥＮ  ＩＳＯ１８７３−２に従って板加工温度１９０℃で調製された厚さ２ｍｍの６０×６０ｍｍ２板上で、ＡＳＴＭ  Ｅ３１３に従って測定して−２０から１５、好ましくは−１５から５の範囲であることが好ましい。
【０１０６】
さらに、本発明のポリマー組成物は、改善された効率で加工することができる。特に、本発明のポリマー組成物は、低加工温度で加工することができる。
【０１０７】
この点で決定的な要因は、特定の脂肪酸塩と組み合わせた特定の核剤の添加である。驚くべきことに、ポリプロピレンを含むポリマー組成物の外観及び加工効率は、第１の核剤（ＮＵ１）がステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩と一緒に存在するときに、特に第１の核剤（ＮＵ１）とステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩が互いに特定の比で存在するときに、改善できることが見出された。
【０１０８】
好ましい一実施形態においては、第１の核剤（ＮＵ１）とステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩は一緒に、不等式（Ｉａ）、好ましくは不等式（Ｉｂ）、より好ましくは不等式（Ｉｃ）、更により好ましくは不等式（Ｉｄ）、更により好ましくは不等式（Ｉｅ）を満たす。
【０１０９】
【数１】
0006400212.tif 000004
【０１１０】
式中、「Ｗ（ＮＵ１）」は、ポリマー組成物の重量に基づく第１の核剤（ＮＵ１）の重量［重量％］であり、「Ｗ（ＥＡＦ）」は、ポリマー組成物の重量に基づくステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩の重量［重量％］である。
【０１１１】
ポリマー組成物は、すべて上及び下で定義するポリプロピレン（ＰＰ）、第１の核剤（ＮＵ１）、ステアリン酸亜鉛のような上で定義した亜鉛脂肪酸塩、場合によってはカルシウム脂肪酸塩、例えば、ステアリン酸カルシウムのような土類アルカリ脂肪酸塩、場合によっては第２の核剤（ＮＵ２）、場合によっては蛍光増白剤（ＯＢ）及び場合によっては更なる添加剤を溶融混合することによって調製することができる。
【０１１２】
溶融混合は、好ましくは、第１の核剤（ＮＵ１）がポリプロピレン（ＰＰ）に溶解する温度、すなわち、一般には２２０から２３０℃のような２１０から２４０℃の温度で実施される。
【０１１３】
ポリマー組成物の個々の成分を溶融混合する場合、従来の配合又は調合装置、例えば、バンバリーミキサー、二本ロールゴム用ミル、Ｂｕｓｓコニーダー又は二軸押出機を使用することができる。好ましくは、混合は、同方向回転二軸押出機において実施される。次いで、押出機から回収したポリマー組成物を、好ましくは、更に加工して、下で定義するような物品を生成する。
【０１１４】
ポリマー組成物は、特に、すべて上及び下で定義するポリプロピレン（ＰＰ）、第１の核剤（ＮＵ１）、ステアリン酸亜鉛のような上で定義した亜鉛脂肪酸塩、場合によってはカルシウム脂肪酸塩、例えば、ステアリン酸カルシウムのような土類アルカリ脂肪酸塩、場合によっては第２の核剤（ＮＵ２）、場合によっては蛍光増白剤（ＯＢ）及び場合によっては更なる添加剤を、異なるホッパーから溶融混合装置（例えば、押出機）に供給することによって調製することができる。しかしながら、１種を超える化合物を単一のホッパーから供給することも可能である。
【０１１５】
一実施形態によれば、すべて上及び下で定義する第１の核剤（ＮＵ１）、ステアリン酸亜鉛のような上で定義した亜鉛脂肪酸塩、場合によってはカルシウム脂肪酸塩、例えば、ステアリン酸カルシウムのような土類アルカリ脂肪酸塩、場合によっては第２の核剤（ＮＵ２）、場合によっては蛍光増白剤（ＯＢ）及び場合によっては更なる添加剤を混合して予備ブレンドを形成し、続いて予備ブレンドを、上及び下で定義するポリプロピレン（ＰＰ）と溶融混合してポリマー組成物を形成する。
【０１１６】
ポリマー組成物は、上及び下で定義するプロセスによって得られ、ポリプロピレン（ＰＰ）を、すべて上及び下で定義する第１の核剤（ＮＵ１）、ステアリン酸亜鉛のような上で定義した亜鉛脂肪酸塩、場合によってはカルシウム脂肪酸塩、例えば、ステアリン酸カルシウムのような土類アルカリ脂肪酸塩、場合によっては第２の核剤（ＮＵ２）、場合によっては蛍光増白剤（ＯＢ）及び場合によっては更なる添加剤を含む予備ブレンドと溶融混合する。したがって、本発明は、ポリプロピレン（ＰＰ）を、本明細書中に定義した第１の核剤（ＮＵ１）、ステアリン酸亜鉛のような上で定義した亜鉛脂肪酸塩、場合によってはカルシウム脂肪酸塩、例えば、ステアリン酸カルシウムのような土類アルカリ脂肪酸塩、場合によっては第２の核剤（ＮＵ２）及び場合によっては蛍光増白剤（ＯＢ）を含む予備ブレンドと溶融混合して得られるポリマー組成物も対象とする。
【０１１７】
一実施形態によれば、予備ブレンドは、第１の核剤（ＮＵ１）、ステアリン酸亜鉛のような上で定義した亜鉛脂肪酸塩、場合によってはカルシウム脂肪酸塩、例えば、ステアリン酸カルシウムのような土類アルカリ脂肪酸塩、場合によっては第２の核剤（ＮＵ２）、場合によっては蛍光増白剤（ＯＢ）及び場合によっては更なる添加剤からなる。別の一実施形態によれば、予備ブレンドは、第１の核剤（ＮＵ１）及びステアリン酸亜鉛のような上で定義した亜鉛脂肪酸塩からなる。
【０１１８】
予備ブレンド中の第１の核剤（ＮＵ１）及びステアリン酸亜鉛のような上で定義した亜鉛脂肪酸塩は、任意に選択できるカルシウム脂肪酸塩、例えば、ステアリン酸カルシウムのような土類アルカリ脂肪酸塩と一緒に、不等式（ＩＩａ）、好ましくは不等式（ＩＩｂ）を満たすと理解される。
【０１１９】
【数２】
0006400212.tif 000005
【０１２０】
式中、「Ｗ（ＮＵ１）」は、第１の核剤（ＮＵ１）、ステアリン酸亜鉛のような上で定義した亜鉛脂肪酸塩、及び任意に選択できるカルシウム脂肪酸塩、例えば、ステアリン酸カルシウムのような土類アルカリ脂肪酸塩の総重量に基づく第１の核剤（ＮＵ１）の重量［重量％］であり、「Ｗ（ＥＡＦ）」は、第１の核剤（ＮＵ１）、ステアリン酸亜鉛のような上で定義した亜鉛脂肪酸塩、及び任意に選択できるカルシウム脂肪酸塩、例えば、ステアリン酸カルシウムのような土類アルカリ脂肪酸塩の総重量に基づく、任意に選択できるカルシウム脂肪酸塩、例えば、ステアリン酸カルシウムのような土類アルカリ脂肪酸塩と一緒のステアリン酸亜鉛のような上で定義した亜鉛脂肪酸塩の重量［重量％］である。
【０１２１】
本発明によるポリマー組成物は、特にポリプロピレン（ＰＰ）を予備ブレンドと混合すると、化合物の分散が増加し、それによって低加工温度における透明度及び加工性が更に改善する利点がある。
【０１２２】
成形品
別の一態様によれば、本発明は、本発明のポリマー組成物を含む物品を対象とし、物品は好ましくは成形品である。成形品のような物品中のポリマー組成物の量は、少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％、更により好ましくは少なくとも９５重量％、更により好ましくは少なくとも９９重量％である。好ましい一実施形態によれば、物品、好ましくは成形品は、ポリマー組成物からなる。
【０１２３】
別の好ましい一実施形態においては、物品は、（ａ）ポリマー組成物中に存在するポリマーとは異なる、すなわち、ポリプロピレン（ＰＰ）とは異なる、更なるポリマー（単数又は複数）、及び場合によっては物品の総重量に基づいて合計１０重量％を超える、好ましくは合計５重量％を超える量の第２の核剤（ＮＵ２）を含まない。一般に、追加のポリマーが存在する場合、こうしたポリマーは、添加剤用担体ポリマーであり、したがって、物品の性質の改善に寄与しない。したがって、特定の一実施形態においては、物品は、本明細書中に定義したポリマー組成物、及び少量のポリマー担体材料を含み得る追加の添加剤からなる。しかしながら、このポリマー担体材料は、物品の総重量に基づいて１０重量％以下、好ましくは５重量％以下の量で物品中に存在する。さらに、このポリマー担体材料は、ポリマー組成物のポリマー成分であるポリプロピレン（ＰＰ）及び第２の核剤（ＮＵ２）とは異なる。特定の一実施形態においては、ポリマー担体材料が存在する場合、前記ポリマー担体材料は、ポリプロピレン（ＰＰ）及び第２の核剤（ＮＵ２）とは異なるエチレンホモポリマー及び／又はプロピレンホモポリマーである。特定の好ましい一実施形態においては、物品は、本明細書中に定義したポリマー組成物のみからなる。
【０１２４】
本発明によるポリマー組成物を含む物品は、熱可塑性ポリマーに適切な任意の通常の転化プロセスによって製造することができ、特に好ましいのは、射出成形プロセス、ブロー成形プロセスなどの成形プロセスである。
【０１２５】
したがって、物品は、薄肉射出成形品、連続射出成形品、同時注入ガス支援成形品、構造用発泡成形品、押出ブロー成形品、射出ブロー成形品、射出延伸成形品などの成形品、より好ましくは射出成形又はブロー成形品、特に射出成形品であることが好ましい。
【０１２６】
本発明による物品は、広範囲の厚さを有することができる。本発明によるポリマー組成物において本明細書中に定義した第１の核剤１（ＮＵ１）とステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩の組合せの使用及び存在のために、薄い物品及びかなり異常に厚い物品を、例えば、曇価及び黄色度指数の点で外観の優れたポリマー組成物から調製することができる。
【０１２７】
物品は、好ましくは、接着剤用包装、化粧品用包装、医薬品用包装などの包装用途、サイドトリム、ステップアシスト、車体パネル、スポイラー、計器盤、内部トリムなどの自動車用途、シリンジ、カテーテル、針基、針保護装置、吸入器、フィルタハウジング、採血システムなどの医療用途、及びプラスチック容器、洗浄剤カートン、カップ、オーブン又は電子レンジ用プレートボードなどの家庭用品用途に利用される。
【０１２８】
一実施形態においては、物品は、薄肉物品、好ましくは厚さが０．３から５．０ｍｍの範囲、好ましくは０．４から３．５ｍｍの範囲、より好ましくは０．５から２．５ｍｍの範囲、更により好ましくは０．６から１．５ｍｍの範囲のような、５．０ｍｍ以下、好ましくは３．０ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下、更により好ましくは１．０ｍｍ以下の薄肉物品である。
【０１２９】
物品は、薄肉プラスチック容器、薄肉洗浄剤カートン、薄肉カップ及びプレート、オーブン又は電子レンジ用薄肉ボードなどの薄肉家庭用品であると理解される。特に、物品は、０．３から５．０ｍｍの範囲、好ましくは０．４から３．０ｍｍの範囲、より好ましくは０．５から１．５ｍｍの範囲、更により好ましくは０．６から１．０ｍｍの範囲のような、厚さが５．０ｍｍ以下、好ましくは３．０ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下、更により好ましくは１．０ｍｍ以下の薄肉プラスチック容器、薄肉洗浄剤カートン、薄肉カップ及びプレート、オーブン又は電子レンジ用薄肉ボードなどの薄肉家庭用品であると理解される。
【０１３０】
本発明は、第１の核剤（ＮＵ１）とステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩の組合せのために、特に特定の量の第１の核剤（ＮＵ１）と特定の量のステアリン酸亜鉛のような亜鉛脂肪酸塩の組合せのために、こうした物品をより低い加工温度で製造することができるという特定の利点を提供する。
【０１３１】
したがって、本発明による成形品は、
−  上で定義したポリマー組成物を用意するステップ、
−  前記ポリマー組成物を加工して成形品を形成するステップ
を含むプロセスによって製造される。ここで、加工温度は、２５０℃以下、好ましくは２３０℃以下、より好ましくは２２０℃以下、更により好ましくは２１０℃以下、更により好ましくは１９５℃以下のような２００℃以下、最も好ましくは１９０℃以下である。
【０１３２】
好ましい加工温度は、１８５から２０５℃の範囲又は１８５から１９５℃の範囲のような、１７０から２３０℃の範囲、より好ましくは１８０から２２０℃の範囲、更により好ましくは１８５から２１０℃の範囲である。
【０１３３】
好ましくは、加工ステップは、射出成形ステップ及び／又はブロー成形ステップ、好ましくは薄肉射出成形ステップ、連続射出成形ステップ、同時注入ガス支援成形ステップ、構造用発泡成形ステップ、押出ブロー成形ステップ、射出ブロー成形ステップ及び／又は射出延伸成形ステップである。
【０１３４】
したがって、本発明は、薄肉射出成形ステップ、連続射出成形ステップ、同時注入ガス支援成形ステップ、構造用発泡成形ステップ、押出ブロー成形ステップ、射出ブロー成形ステップ、射出延伸成形ステップなどの成形ステップ、特に射出成形ステップ又はブロー成形ステップを含むプロセスによって得ることができる本発明の物品も対象とする。好ましくは、物品は、２５０℃未満、好ましくは２３０℃未満、より好ましくは２２０℃未満、更により好ましくは２１０℃以下、更により好ましくは１９５℃以下のような２００℃以下、最も好ましくは１９０℃以下の加工温度で加工される。
【０１３５】
使用
別の一態様によれば、本発明は、上で定義したポリマー組成物の一成分としての亜鉛脂肪酸塩、好ましくはステアリン酸亜鉛の使用を対象とする。ここで、前記ポリマー組成物は、前記亜鉛脂肪酸塩の非存在下で、好ましくは前記ステアリン酸亜鉛の非存在下で調製される同じ物品よりも曇価が低い、上で定義した射出成形品のような成形品の調製に使用され、曇価は、ＥＮ  ＩＳＯ１８７３−２に従って板加工温度１９０℃で調製された厚さ２ｍｍの６０×６０ｍｍ２板上でＡＳＴＭ  Ｄ１００３−０７に従って測定される。好ましくは、曇価は、少なくとも５％、好ましくは少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも１５％、更により好ましくは少なくとも２５％、最も好ましくは少なくとも３５％減少する。
【０１３６】
更に別の一態様によれば、本発明は、前記亜鉛脂肪酸塩の非存在下で、好ましくは前記ステアリン酸亜鉛の非存在下で形成される同じ物品よりも曇価が低い、成形品のような物品を形成する、上で定義したプロセスにおける亜鉛脂肪酸塩、好ましくはステアリン酸亜鉛の使用を対象とする。ここで、曇価は、ＥＮ  ＩＳＯ１８７３−２に従って板加工温度１９０℃で調製された厚さ２ｍｍの６０×６０ｍｍ２板上でＡＳＴＭ  Ｄ１００３−０７に従って測定される。好ましくは、曇価は、少なくとも５％、好ましくは少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも１５％、更により好ましくは少なくとも２５％、最も好ましくは少なくとも３５％減少する。
【０１３７】
更に別の一態様によれば、本発明は、同じポリマー組成物であるが、前記亜鉛脂肪酸塩の非存在下、好ましくは前記ステアリン酸亜鉛の非存在下と比較して、曇価を減少させるための、本明細書中に定義したポリマー組成物の一成分としての亜鉛脂肪酸塩、好ましくはステアリン酸亜鉛の使用を対象とし、曇価は、ＥＮ  ＩＳＯ１８７３−２に従って板加工温度１９０℃で調製された厚さ２ｍｍの６０×６０ｍｍ２板上でＡＳＴＭ  Ｄ１００３−０７に従って測定される。
【実施例】
【０１３８】
１．測定法
用語及び測定法の以下の定義は、別段の記載がない限り、本発明の上記概要及び下記実施例に適用される。
【０１３９】
ＮＭＲ分光法による微細構造の定量化
定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ：ｎｕｃｌｅａｒ−ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）分光法を使用して、ポリプロピレンホモポリマーのアイソタクティシティ及び位置規則性を定量化する。
【０１４０】
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを、１Ｈ及び１３Ｃそれぞれ４００．１５及び１００．６２ＭＨｚで動作するＢｒｕｋｅｒ  ＡｄｖａｎｃｅＩＩＩ４００ＮＭＲ分光計を用いて溶液状態で記録した。全スペクトルを１３Ｃ最適化１０ｍｍ拡張温度プローブヘッドを用いて１２５℃ですべての気圧装置（ｐｎｅｕｍａｔｉｃｓ）に窒素ガスを用いて記録した。
【０１４１】
ポリプロピレンホモポリマーの場合、材料約２００ｍｇを１，２−テトラクロロエタン−ｄ２（ＴＣＥ−ｄ２）に溶解させた。確実に均質の溶液にするために、熱ブロック中の最初の試料調製後、ＮＭＲ管を回転乾燥器中で少なくとも１時間更に加熱した。磁石に挿入し、管を１０Ｈｚで回転させた。この設定を、主に立体規則性分布の定量化に必要な高分解能のために選択した（Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．、Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．、Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２６（２００１）４４３；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．；Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．、Ｍｏｎａｃｏ，Ｇ．、Ｖａｃａｔｅｌｌｏ，Ｍ．、Ｓｅｇｒｅ，Ａ．Ｌ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ３０（１９９７）６２５１）。標準単一パルス励起をＮＯＥ及びバイレベルＷＡＬＴＺ１６デカップリングスキームを利用して採用した（Ｚｈｏｕ，Ｚ．、Ｋｕｅｍｍｅｒｌｅ，Ｒ．、Ｑｉｕ，Ｘ．、Ｒｅｄｗｉｎｅ，Ｄ．、Ｃｏｎｇ，Ｒ．、Ｔａｈａ，Ａ．、Ｂａｕｇｈ，Ｄ．Ｗｉｎｎｉｆｏｒｄ，Ｂ．、Ｊ．Ｍａｇ．Ｒｅｓｏｎ．１８７（２００７）２２５；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．、Ｃａｒｂｏｎｎｉｅｒｅ，Ｐ．、Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．、Ｐｅｌｌｅｃｃｈｉａ，Ｒ．、Ｓｅｖｅｒｎ，Ｊ．、Ｔａｌａｒｉｃｏ，Ｇ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ  Ｃｏｍｍｕｎ．２００７、２８、１１２８９）。１回のスペクトル当たり合計８１９２（８ｋ）のトランジェントを得た。
【０１４２】
定量的１３Ｃ｛１Ｈ｝ＮＭＲスペクトルを処理し、積分し、関連する定量的性質を所有のコンピュータプログラムを用いて積分から求めた。
【０１４３】
ポリプロピレンホモポリマーの場合、すべての化学シフトは、２１．８５ｐｐｍにおけるメチルアイソタクティックペンタッド（ｍｍｍｍ）を内部基準とする。
【０１４４】
位置欠陥（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．、Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．、Ｆａｉｔ，Ａ．、Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００、１００、１２５３；Ｗａｎｇ，Ｗ−Ｊ．、Ｚｈｕ，Ｓ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ３３（２０００）、１１５７；Ｃｈｅｎｇ，Ｈ．Ｎ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ１７（１９８４）、１９５０）又はコモノマーに対応する特徴的なシグナルが観察された。
【０１４５】
立体規則性分布を、対象となる立体配列に無関係な部位を補正して２３．６〜１９．７ｐｐｍのメチル領域の積分によって定量化した（Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．、Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．、Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２６（２００１）４４３；Ｂｕｓｉｃｏ，Ｖ．、Ｃｉｐｕｌｌｏ，Ｒ．、Ｍｏｎａｃｏ，Ｇ．、Ｖａｃａｔｅｌｌｏ，Ｍ．、Ｓｅｇｒｅ，Ａ．Ｌ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ３０（１９９７）６２５１）。
【０１４６】
特に、立体規則性分布の定量化に対する位置欠陥及びコモノマーの影響を、立体配列の特定の積分領域から代表的な位置欠陥及びコモノマーの積分を減算することによって補正した。
【０１４７】
アイソタクティシティをペンタッドレベルで測定し、すべてのペンタッド配列に対するアイソタクティックペンタッド（ｍｍｍｍ）配列の百分率として報告した。
【０１４８】
［ｍｍｍｍ］％＝１００＊（ｍｍｍｍ／すべてのペンタッドの合計）
【０１４９】
２，１エリスロ位置欠陥の存在は、１７．７及び１７．２ｐｐｍにおける２個のメチル部位の存在によって示され、別の特徴的な部位によって確認された。別のタイプの位置欠陥に対応する特徴的なシグナルは観察されなかった（Ｒｅｓｃｏｎｉ，Ｌ．、Ｃａｖａｌｌｏ，Ｌ．、Ｆａｉｔ，Ａ．、Ｐｉｅｍｏｎｔｅｓｉ，Ｆ．、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０００、１００、１２５３）。
【０１５０】
２，１エリスロ位置欠陥の量を、１７．７及び１７．２ｐｐｍにおける２個の特徴的なメチル部位の平均積分を用いて定量化した。
【０１５１】
Ｐ２１ｅ＝（Ｉｅ６＋Ｉｅ８）／２
【０１５２】
１，２一次挿入プロペンの量をメチル領域に基づいて定量化し、この領域内の一次挿入に無関係な部位及びこの領域から除外された一次挿入部位について補正した。
【０１５３】
Ｐ１２＝ＩＣＨ３＋Ｐ１２ｅ
【０１５４】
プロペンの総量を一次挿入プロペン及び存在するすべての他の位置欠陥の合計として定量化した。
Ｐ合計＝Ｐ１２＋Ｐ２１ｅ
【０１５５】
２，１−エリスロ位置欠陥のモルパーセントをすべてのプロペンに対して定量化した。
［２１ｅ］モル％＝１００＊（Ｐ２１ｅ／Ｐ合計）
【０１５６】
（Ｃｈｅｎｇ，Ｈ．Ｎ．、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ１９８４、１７、１９５０に記載のように）エチレンの取り込みに対応する特徴的なシグナルが観察され、コモノマー分率をポリマー中のすべてのモノマーに対するポリマー中のエチレン分率として計算した。
【０１５７】
コモノマー分率を、Ｗ−Ｊ．Ｗａｎｇ及びＳ．Ｚｈｕ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ２０００、３３、１１５７の方法を用いて、１３Ｃ｛１Ｈ｝スペクトルのスペクトル領域全体にわたる複数のシグナルを積分して、定量化した。この方法は、その堅牢性のため、また、必要なときに位置欠陥の存在を説明できるので、選択された。得られるコモノマー含有量の全範囲にわたる妥当性を高めるために積分領域をわずかに調節した。
【０１５８】
モルパーセントコモノマー取り込みをモル分率から計算した。
【０１５９】
重量パーセントコモノマー取り込みをモル分率から計算した。
【０１６０】
融解温度（Ｔｍ）及び結晶化温度（Ｔｃ）：ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｑ２０００示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって試料５から７ｍｇを測定。ＤＳＣをＩＳＯ１１３５７／パート３／方法Ｃ２に従って加熱／冷却／加熱サイクルにおいて走査速度１０℃／ｍｉｎで温度範囲−３０から＋２２５℃で行う。融解温度及び結晶化温度を第２の加熱ステップから測定する。
【０１６１】
ＭＦＲ２（２３０℃）をＩＳＯ１１３３に従って測定する（２３０℃、２．１６ｋｇ負荷）。
【０１６２】
曇価を、ＥＮ  ＩＳＯ１８７３−２に従って調製された厚さ２ｍｍの６０×６０ｍｍ２板上でＡＳＴＭ  Ｄ１００３−０７に従って温度１９０℃で測定する。
【０１６３】
黄色度指数をＡＳＴＭ  Ｅ３１３に従って測定する。
【０１６４】
２．実施例
ランダムプロピレンエチレンコポリマー（Ｒ−ＰＰ）の調製
実施例の重合プロセスに使用した触媒は、アルミニウム化合物としてトリエチルアルミニウムの代わりに塩化ジエチルアルミニウムを使用した以外は、国際公開第２００４／０２９１１２（Ａ１）号の実施例８（２２〜２３ページ参照）で調製された触媒であった。外部供与体ジシクロペンチルジメトキシシランを使用した。アルミニウムと供与体の比は７．５であった。
【０１６５】
【表１】
0006400212.tif 000006
【０１６６】
ランダムプロピレンコポリマー（ＰＰ）と表２に示した添加剤を押出機Ｃｏｐｅｒｉｏｎ１８押出機を用いて温度２２５℃で溶融混合することによって試料を得た。
【０１６７】
【表２】
0006400212.tif 000007
【０１６８】
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０は、テトラキス−（メチレン−（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ）−ブチル−４−ヒドロシンナマート））メタン（ＣＡＳ６６８３−１９−８）である。
【０１６９】
Ｉｒｇａｆｏｓ１６８は、トリス（２，４−ジ−（ｔｅｒｔ）−ブチルフェニル）ホスファート（ＣＡＳ３１５７０−０４−４）である。
【０１７０】
ＧＭＳは、市販モノステアリン酸グリセリンである。
【０１７１】
ＧＤＳは、市販ジステアリン酸グリセリンである。
【０１７２】
ＤＭＤＢＳは、１，３：２，４ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール（ＣＡＳ番号１３５８６１−５６−２）であり、ＭｉｌｌｉｋｅｎのＭｉｌｌａｄ３９８８として市販されている。
【０１７３】
ステアリン酸Ｃａ  Ｎｉｍｂａｓｉａからステアリン酸カルシウム、純粋として市販。
【０１７４】
ステアリン酸亜鉛  Ｎｉｍｂａｓｉａからステアリン酸亜鉛、純粋として市販。
【０１７５】
Ｔｉｎｏｐａｌは、ＢＡＳＦから市販されている２，５−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾオキサゾル−２−イル）チオフェン（ＣＡＳ番号７１２８−６４−５）である。
【０１７６】
実施例の曇価及び黄色度を、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って調製された厚さ２ｍｍの６０×６０ｍｍ２射出成形板から測定した。射出成形温度を表３及び４に示す。
【０１７７】
【表３】
0006400212.tif 000008
【０１７８】
【表４】
0006400212.tif 000009