(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
最内層にヒートシール性ＰＥＴ樹脂層が設けられるとともに、開口部近傍に開閉自在なジッパー部材が設けられた袋体であって、該ジッパー部材は、袋体の一方の内面に溶着された雌型ジッパーテープと他方の内面に溶着された雄型ジッパーテープとからなり、該雌型ジッパーテープに内部に咬合溝を有すると共に先端に行くに従って窄まった一対の雌爪部が形成され、該雄型ジッパーテープに前記雌型ジッパーテープの咬合溝に咬合する咬合突起と該咬合突起に形成された雄爪部が形成されたジッパー付き袋体において、前記ジッパー部材が、ＰＥＴ樹脂３０〜８０重量％とポリエステル系熱可塑性エラストマー２０〜７０重量％の混合樹脂、又はＰＥＴ樹脂４０〜８０重量％とＬＤＰＥ若しくはＬＬＤＰＥ樹脂２０〜６０％重量に相溶化剤を添加した混合樹脂を用い異形押出しにより形成されたものであることを特徴とするジッパー付き袋体。
【請求項２】
前記袋体の開口側に位置する雄爪部が形成されていないことを特徴とする請求項１記載のジッパー付き袋体。
【請求項３】
前記袋体の層構成が、外側からニ軸延伸ＰＥＴフイルム層／インキ層／ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層、又はニ軸延伸ＰＥＴフイルム層／インキ層／ドライラミネート接着剤層／バリヤー層／無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂接着剤層／ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層であることを特徴とする請求項１又は２記載のジッパー付き袋体。
【請求項４】
前記バリヤー層が、ＥＶＯＨ樹脂層、ＭＸＤ−６ＮＹ樹脂層、ＰＶＤＣ樹脂層、無機（Ａｌ、Ｓｉｏｘ、Ａｌ２Ｏ３）蒸着されたＰＥＴフイルム層、Ｏ−ＮＹフイルム層又はＡｌ箔層であることを特徴とする請求項３記載のジッパー付き袋体。
【請求項５】
前記ニ軸延伸ＰＥＴフイルム層／インキ層／ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層が、印刷されたニ軸延伸ＰＥＴフイルムのインキ層面に、押出機に４個以上のエポキシ基を有する多官能の鎖延長剤を０．２〜２．０％添加したＰＥＴ樹脂を投入し、ＰＥＴ樹脂が、加熱・溶融した状態でベント孔から−９９．９９ｋＰａ以上の高真空下で吸引・脱気した後押出積層して急冷し、押出積層されたヒートシール性ＰＥＴ樹脂層の下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非結晶部分が85％以上であることを特徴とする請求項３記載のジッパー付き袋体。
【数１】
0006309925.tif 000015
【請求項６】
前記ニ軸延伸ＰＥＴフイルム層／インキ層／ドライラミネート接着剤層／バリヤー層／無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂接着剤層／ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層が、印刷されたニ軸延伸ＰＥＴフイルム層とバリヤー層とをドライラミネートで積層した後、そのバリヤー層面に、主押出機に４個以上のエポキシ基を有する多官能の鎖延長剤を０．２〜２．０％添加したＰＥＴ樹脂を投入し、ＰＥＴ樹脂が、加熱・溶融した状態でベント孔から−９９．９９ｋＰａ以上の高真空下で吸引・脱気した後共押出しＴダイに導くとともに、副押出機に無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂を投入し、加熱・溶融後共押出しＴダイに導き、ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層と無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂接着剤層とを、無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂接着剤層面を前記バリヤー層面に合わせて共押出し積層して急冷し、ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層の下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非結晶部分が８５％以上であることを特徴とする請求項３記載のジッパー付き袋体。
【数１】
0006309925.tif 000016
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、開口部近傍に開閉自在なジッパー部材を設けた袋体に関し、更に詳しくは最内層にヒートシール性ＰＥＴ樹脂層を用いた袋体におけるジッパー部材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、各種フィルムの積層体からなる袋体は、液体、紛体、固体等の各種物品を収容し、ディスプレイ、デリバリー、数量管理等のため小袋から大袋まで幅広く使われている。これらの袋体には、収容した物品の一部を取り出した後、残りを再度密封保存するために、開口部近傍に開閉自在なジッパー部材を設けたジッパー付き袋体がある。
【０００３】
このようなジッパー付き袋体のジッパー部材は、いわゆる線ファスナーと言われているもので、袋体の一方の内面に雌型ジッパーテープを溶着するとともに他方の内面に雄型ジッパーテープを溶着したもので、雄型ジッパーテープに形成された咬合突起を雌型ジッパーテープに形成された咬合溝に咬合させるとともに、咬合突起に形成された雄爪部を、咬合溝を形成する雌爪部に係合させることにより係合固定するものである。また、咬合を解除する際（ジッパー付き袋体を開ける際）は、袋体の開口端近傍を両側に広げることにより、咬合突起を咬合溝から外すものである。
【０００４】
以上のようなジッパー付き袋体について、図１〜４を参照して説明する。
【０００５】
図１は未使用状態のジッパー付き袋体の正面図、図２はジッパー部材の拡大断面図、図３はジッパー部材の咬合状態を示す拡大断面図、図４はジッパー部材の解除過程を示す拡大断面図である。
【０００６】
図１において、ジッパー付き袋体１は、天部、両側端部及び底部がヒートシールされたヒートシール部１１となっており、その内部には収容品（図示せず）を収容した収容空間部１２となっている。また、開口側（図中上側）近傍にはノッチ１３が形成されており、ノッチ１３を端緒として破線１４で示す個所を引き裂けるようになっている。すなわち未使用のジッパー付き袋体（所定の収容品が収容されている。）を開封する際、ノッチ１３から破線１４方向へ引き裂くことにより、破線１４から開口側の袋体を除去するものである。
【０００７】
ノッチ１３の底部側（図中下側）近傍の内面には、ジッパー部材２０が溶着により形成されており、このジッパー部材２０の咬合及び咬合の解除により、ジッパー付き袋体１を密封及び開封できるものである。
【０００８】
ジッパー部材２０は、図２に示すように、ジッパー付き袋体１の一方の内面１５に溶着された雌型ジッパーテープ３０と、他方の内面１６に溶着された雄側ジッパーテープ４０とからなっている。雌側ジッパーテープ３０は、内面１５に溶着される帯部３１と、帯部３１の中央に一体に形成された一対の略円弧状をした雌爪部３２とからなり、雌爪部３２で囲まれた空間が断面略円形の咬合溝３３となっている。雄型ジッパーテープ４０は、内面１６に溶着される帯部４１と、帯部４１の中央に一体に形成された咬合突起４２と、咬合突起４２の両端部に形成された雄爪部４３とからなっている。
【０００９】
以上のようなジッパー部材２０において、ジッパー部材２０を咬合させるには、咬合溝３３と咬合突起４２とを合わせて指で押し付ける。すると、雌爪部３２が撓んで拡開されるとともに、雄爪部４３も撓んで窄まるので、咬合突起４２が嵌合溝３３に咬合し、その後、雌爪部３２及び雄爪部４３の撓みが解除されるので、これらが係合するとともに雌爪部３２が咬合突起４２を抱え込んで固定され、図３に示す状態となる。
【００１０】
次に、以上のような咬合状態を解除するには、図４に示すように、ジッパー付き袋体１の開口部を手で引き広げることにより、雌型ジッパーテープ３０及び雄型ジッパーテープ４０が反対方向に引っ張られ、雌爪部３２が撓んで拡開されるとともに、雄爪部４３も撓んで窄まり、無理抜きにより咬合を解除するものである。
【００１１】
このようなジッパー付き袋体としては、密封性を保ちつつ破損を防止するために、ジッパーテープを２段並列に配した複合ジッパー付き袋体（特許文献１参照）や、閉じた感覚を指で察知することが出来つつ閉めやすいようにしたジッパー付き袋体（特許文献２参照）が提案されている。
【００１２】
ところで、従来、ジッパー付き袋体としては、ＰＥ樹脂、ＰＰ樹脂、ＰＡ樹脂等が用いられており、ジッパーテープを溶着するには、ジッパーテープも袋体の最内層の樹脂と同種の樹脂でなければならないので、ジッパーテープとしては、ＰＥ樹脂、ＰＰ樹脂、ＰＡ樹脂等が用いられていた。
【００１３】
しかしながら、ＰＥ樹脂、ＰＰ樹脂等のオレフィン樹脂は、ｄ−リモネンに代表されるフレーバー成分を吸着し、保香性が小さいという問題点があり、ジュース等の香り成分を保持する必要がある飲料には用いることが出来なかった。そこで本出願人は、保香性を確保できるように、最内層にヒートシール性ＰＥＴ樹脂層を配した紙容器用積層材を提案した（特許文献３参照）。
【００１４】
この紙容器用積層材は、固有粘度が０．５５〜０．７ｄｌ／ｇであるＰＥＴ樹脂にスチレン−（メタ）アクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジルからなる鎖延長剤を添加して、ベント孔が２以上ある押出機に投入し、ＰＥＴ樹脂が加熱・溶融した状態でベント孔から−９９．９９ｋＰａ以上の高真空下で吸引・脱気して押出適性を改良した後、紙層上に押出しＰＥＴ樹脂層を積層し、積層直後ＰＥＴ樹脂層面を冷却ロールで急冷してＰＥＴ樹脂層の下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非結晶部分が８５％以上としたものである。
【００１５】
【数１】
0006309925.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】特開２０１３−５６６７８号公報
【特許文献２】特開２０１３−１４３５４号公報
【特許文献３】特許第５１８０２７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
ところで、上述したヒートシール性ＰＥＴ樹脂層を最内層とする袋体においてジッパー部材を溶着させようとすると、ジッパーテープを最内層と同一のＰＥＴ樹脂で形成しなければならない。
【００１８】
しかしながら、ＰＥＴ樹脂は、曲げ弾性率が２，０００〜２，５００ＭＰａであり、ＰＥ樹脂の２００ＭＰａ内外、ＰＰ樹脂の７００ＭＰａ内外に比べて極めて高く、剛性が高く撓みが小さい樹脂である。したがって、ジッパー部材の咬合（咬合突起の咬合溝への咬合）及び咬合の解除（咬合突起を咬合溝から外す）が困難であった。すなわち、上述したように、ジッパー部材を咬合及び咬合を解除する際、雌爪部を拡開方向へ撓ませるとともに、雄爪部も窄ます方向へ撓ます必要がある。しかしながら、ＰＥＴ樹脂で形成された爪部は極めて剛性が大きいので、容易に撓まないものであった。
【００１９】
その結果、ＰＥＴ樹脂でジッパー部材を形成した場合、咬合及び咬合の解除が出来なかったり（咬合を解除する際は、咬合させる際より爪部の変形を大きくする必要があるので、咬合の解除が極めて困難であった。）、出来たとしても爪部の肉厚を薄くしなければならず耐久性に問題があるものであった。
【００２０】
本発明は以上の問題点を解決し、ＰＥＴ樹脂で形成したジッパー部材であっても、容易に咬合及び咬合の解除作業が出来る、すなわちジッパー付き袋体の開閉を容易に出来るとともに、十分な耐久性を得ることが出来るジッパー付き袋体を提供することを目的とする。
【００２１】
すなわち、ＰＥＴ樹脂に所定の柔軟性を付与するための樹脂を混合することにより曲げ弾性率の小さい混合樹脂とし、この混合樹脂を用いることにより、最内層に積層されたＰＥＴ樹脂層に溶着させることが出来るとともに、爪部が十分撓んで咬合及び咬合の解除を容易に出来るようにしたものである。
【００２２】
また、咬合突起の形状を特殊な形状とすることにより、咬合及び咬合の解除を容易に出来るようにしたものである。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
本発明の請求項１に係るジッパー付き袋体は、最内層にヒートシール性ＰＥＴ樹脂層が設けられるとともに、開口部近傍に開閉自在なジッパー部材が設けられた袋体であって、該ジッパー部材は、袋体の一方の内面に溶着された雌型ジッパーテープと他方の内面に溶着された雄型ジッパーテープとからなり、該雌型ジッパーテープに内部に咬合溝を有すると共に先端に行くに従って窄まった一対の雌爪部が形成され、該雄型ジッパーテープに前記雌型ジッパーテープの咬合溝に咬合する咬合突起と該咬合突起に形成された雄爪部が形成されたジッパー付き袋体において、前記ジッパー部材が、ＰＥＴ樹脂３０〜８０重量％とポリエステル系熱可塑性エラストマー２０〜７０重量％の混合樹脂、又はＰＥＴ樹脂４０〜８０重量％とＬＤＰＥ若しくはＬＬＤＰＥ樹脂２０〜６０％重量に相溶化剤を添加した混合樹脂を用い異形押出しにより形成されたものであることを特徴として構成されている。
【００２５】
本発明の請求項２に係るジッパー付き袋体は、請求項１に係るジッパー付き袋体において、袋体の開口側に位置する雄爪部が形成されていないことを特徴として構成されている。
【００２６】
本発明の請求項３に係るジッパー付き袋体は、請求項１又は２に係るジッパー付き袋体において、袋体の層構成が、外側からニ軸延伸ＰＥＴフイルム層／インキ層／ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層、又はニ軸延伸ＰＥＴフイルム層／インキ層／ドライラミネート接着剤層／バリヤー層／無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂接着剤層／ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層であることを特徴として構成されている。
【００２７】
本発明の請求項４に係るジッパー付き袋体は、請求項３に係るジッパー付き袋体において、バリヤー層が、ＥＶＯＨ樹脂層、ＭＸＤ−６ＮＹ樹脂層、ＰＶＤＣ樹脂層、無機（Ａｌ、Ｓｉｏｘ、Ａｌ２Ｏ３）蒸着されたＰＥＴフイルム層、Ｏ−ＮＹフイルム層又はＡｌ箔層であることを特徴として構成されている。
【００２８】
本発明の請求項５に係るジッパー付き袋体は、請求項３に係るジッパー付き袋体において、ニ軸延伸ＰＥＴフイルム層／インキ層／ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層が、印刷されたニ軸延伸ＰＥＴフイルムのインキ層面に、押出機に４個以上のエポキシ基を有する多官能の鎖延長剤を０．２〜２．０％添加したＰＥＴ樹脂を投入し、ＰＥＴ樹脂が、加熱・溶融した状態でベント孔から−９９．９９ｋＰａ以上の高真空下で吸引・脱気した後押出積層して急冷し、押出積層されたヒートシール性ＰＥＴ樹脂層の下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非結晶部分が85％以上であることを特徴として構成されている。
【００２９】
【数１】
0006309925.tif 000003
【００３０】
本発明の請求項６に係るジッパー付き袋体は、請求項３に係るジッパー付き袋体において、ニ軸延伸ＰＥＴフイルム層／インキ層／ドライラミネート接着剤層／バリヤー層／無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂接着剤層／ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層が、印刷されたニ軸延伸ＰＥＴフイルム層とバリヤー層とをドライラミネートで積層した後、そのバリヤー層面に、主押出機に４個以上のエポキシ基を有する多官能の鎖延長剤を０．２〜２．０％添加したＰＥＴ樹脂を投入し、ＰＥＴ樹脂が、加熱・溶融した状態でベント孔から−９９．９９ｋＰａ以上の高真空下で吸引・脱気した後共押出しＴダイに導くとともに、副押出機に無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂を投入し、加熱・溶融後共押出しＴダイに導き、ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層と無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂接着剤層とを、無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂接着剤層面を前記バリヤー層面に合わせて共押出し積層して急冷し、ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層の下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非結晶部分が８５％以上であることを特徴として構成されている。
【００３１】
【数１】
0006309925.tif 000004
【発明の効果】
【００３２】
請求項１に係るジッパー付き袋体においては、ジッパー部材が、ＰＥＴ樹脂３０〜８０重量％とポリエステル系熱可塑性エラストマー２０〜７０重量％との混合樹脂で形成されているので、曲げ弾性率を小さくすることが出来る。すなわち、ポリエステル系熱可塑性エラストマーは曲げ弾性率が小さいので、ＰＥＴ樹脂とポリエステル系熱可塑性エラストマーとを混合した混合樹脂は、ＰＥＴ樹脂より曲げ弾性率を小さくすることが出来る。その結果、ジッパー部材の開閉（咬合突起の咬合溝への咬合及び咬合の解除）を容易に出来るものである。すなわち、雌爪部及び雄爪部が力を付与することにより容易に撓み変形するので、係合した雌爪部と雄爪部との抵抗が小さくなるものである。
【００３３】
また、他の手段として、ジッパー部材が、ＰＥＴ樹脂４０〜８０重量％と、ＬＤＰＥ又はＬＬＤＰＥ樹脂２０〜６０％重量とに相溶化剤を添加した混合樹脂で形成されている。このＬＤＰＥ又はＬＬＤＰＥ樹脂も、曲げ弾性率が小さいので、その混合樹脂の曲げ弾性率を小さくすることが出来き、ジッパー部材の開閉（咬合突起の咬合溝への咬合及び咬合の解除）を容易に出来るものである。
【００３４】
以上のように、ＰＥＴ樹脂に曲げ弾性率の小さい樹脂を混合することにより、
曲げ弾性率を小さくし、ジッパー部材の開閉を容易に行なえるようにしたものである。
【００３５】
曲げ弾性率の異なる２種類の樹脂を混合した混合樹脂の曲げ弾性率は、以下の式で求めることができる。
【００３６】
【数２】
0006309925.tif 000005
【００３７】
したがって、上記式より、所望の曲げ弾性率を得るように、混合する樹脂の種類、量等を決定することが出来る。前記ＰＥＴ樹脂とポリエステル系熱可塑性エラストマーとの混合樹脂の場合は、ＰＥＴ樹脂は３０〜８０重量％の範囲であり、３０重量％未満であると、柔軟性は大きくなるが、ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層とのヒートシール性が悪くなるものであり、８０重量％を超えると、柔軟性が小さくジッパー部材の開封性が悪くなるものである。同様に、ＰＥＴ樹脂とＬＤＰＥ又はＬＬＤＰＥ樹脂との混合樹脂の場合は、４０重量％未満であると、柔軟性は大きくなるが、ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層とのヒートシール性が悪くなるものであり、８０重量％を超えると、柔軟性が小さくジッパー部材の開封性が悪くなるものである。
【００３８】
また、本発明のジッパー付き袋体においては、ジッパー付き袋体の最内層がヒートシール性ＰＥＴ樹脂層であるので、中身食品等に接触する面が全てＰＥＴ樹脂製となるので、フレーバーを吸着することが無く食品等の本来の保香を保つことが出来る。またジッパー部材によって簡単に袋の開閉が出来るので、中身の出し入れも簡単に出来る。
【００３９】
請求項２に係るジッパー付き袋体においては、袋体の開口側に位置する雄爪部が形成されていない。すなわち、ジッパー部材の咬合状態においては、咬合突起及び雄爪部が咬合溝に入り込んだ状態であり、雄爪部が雌爪部に係合することにより、咬合突起が咬合溝から外れるのを防止しているものである。そして、咬合を解除する際は、袋体の開口部近傍の両側部を持ち、開口部が拡開するように両側に引っ張るものである。この両側部の拡開により、開口側に位置する雌爪部が斜め上方に変形し、その結果、咬合溝が拡開されることとなる。そしてこの状態で雄爪部を雌爪部との係合から解除するものである。
【００４０】
以上のように、咬合を解除するのであるが、本願発明においては、開口側に位置する雄爪部を形成していなので、開口側の雌爪部との係合自体が発生せず、
容易に咬合突起を咬合溝から外すことが出来る。
【００４２】
請求項３に係るジッパー付き袋体においては、袋体の層構成が、外側からニ軸延伸ＰＥＴフイルム層／インキ層／ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層、又はニ軸延伸ＰＥＴフイルム層／インキ層／ドライラミネート接着剤層／バリヤー層／無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂接着剤層／ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層で構成されているので、各種飲食品等にジッパー付き袋体として適用することが出来、バリヤー層を設けた場合は、より長期間保存することが出来る。
【００４３】
請求項４に係るジッパー付き袋体においては、バリヤー層が、ＥＶＯＨ樹脂層、ＭＸＤ−６ＮＹ樹脂層、ＰＶＤＣ樹脂層、無機（Ａｌ、ＳｉｏｘやＡｌ２Ｏ３）蒸着されたＰＥＴフイルム層やＯ−ＮＹフイルム層又はＡｌ箔層であるので、積層体に酸素バリヤー性を付与することが出来る。
【００４４】
請求項５に係るジッパー付き袋体においては、最内層となるヒートシール性ＰＥＴ樹脂層がＰＥＴ樹脂に４個以上のエポキシ基を有する多官能の鎖延長剤を添加して押出機に投入し、ＰＥＴ樹脂が加熱・溶融した状態でベント孔から吸引・脱気後、押出積層されるので、ＰＥＴ樹脂中の含有水分も吸引・脱気され、ＰＥＴ樹脂の押出時に必要である含有水分を除去するために事前に乾燥する必要がない。また、鎖延長剤によって低分子量のＰＥＴ分子鎖を結びつけ高分子量のＰＥＴ樹脂に改質され押出適性が改良されているので、価格の安い繊維用等のＰＥＴ樹脂を用いることが出来る。さらに、押出し積層後、急冷されているので、ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層の下記の式で示される結晶部分が１５％未満、非晶部分が８５％以上となり、ヒートシール性を付与することが出来る。
【００４５】
【数１】
0006309925.tif 000006
【００４６】
請求項６に係るジッパー付き袋体においては、印刷されたニ軸延伸ＰＥＴフイルムのインキ面とバリヤー層を通常のドライラミネートで簡単に積層することが出来、そのバリヤー層面に無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂接着剤層とＰＥＴ樹脂層とを共押出法で積層するので、無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂接着剤の接着性で強固に積層され、ニ軸延伸ＰＥＴフイルム層／インキ層／ドライラミネート接着剤層／バリヤー層／無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂接着剤層／ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層が強固に一体積層される。また、積層直後に急冷されるので、ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層の下記の式で示される結晶部が１５％未満、非晶部分が８５％以上となり、ヒートシール性を付与することが出来る。
【００４７】
【数１】
0006309925.tif 000007
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】ジッパー付き袋体の全体を示した図
【図２】ジッパー付き袋体に用いるジッパー部材の咬合の解除状態を示す拡大断面図
【図３】ジッパー付き袋体に用いるジッパー部材の咬合状態を示す拡大断面図
【図４】ジッパー付き袋体に用いるジッパー部材の咬合の解除課程を示す拡大断面図
【図５】ジッパー付き袋体に用いるジッパー部材の一実施例の拡大断面図
【図６】ジッパー付き袋体に用いるジッパー部材の他の実施例の拡大断面図
【図７】ジッパー付き袋体に用いるジッパー部材の他の実施例の拡大断面
【図８】ＰＥＴＧの結晶化速度を示す図
【図９】ベント孔が２以上ある押出機のシリンダー部の模式図
【図１０】ＰＥＴの結晶化速度を示す図
【発明を実施するための形態】
【００４９】
本発明によるジッパー付き袋体は、最内層にヒートシール性ＰＥＴ樹脂層が設けられているもので、このヒートシール性ＰＥＴ樹脂層にジッパー部材が溶着により形成されている。ジッパー部材は、ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層と溶着できるようにＰＥＴ樹脂で形成されており、柔軟性を持たせて咬合の解除を容易にするために、他の樹脂を混合した混合樹脂としている。
【００５０】
第１の混合樹脂としては、ポリエステル系熱可塑性エラストマーを混合するもので、ＰＥＴ樹脂３０〜８０重量％とポリエステル系熱可塑性エラストマー２０〜７０重量％との混合樹脂である。このようなポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、三菱化学（株）製「プリマロイ」等があり、ＰＥＴ樹脂と同じポリエステル系であるのでＰＥＴ樹脂とはどのような比率でも均一に混合させることが出来、また、曲げ弾性率は１００ＭＰａ内外である。
【００５１】
第２の混合樹脂としては、曲げ弾性率が１００〜２００ＭＰａのＬＤＰＥ樹脂又はＬＬＤＰＥ樹脂を混合するもので、ＰＥＴ樹脂４０〜８０重量％とＬＤＰＥ樹脂又はＬＬＤＰＥ樹脂２０〜６０重量％とに相溶化剤を添加した混合樹脂である。ＰＥＴ樹脂とＰＥ樹脂は異種の樹脂であり、そのまま混合しても均一に混合出来ないので相溶化剤を添加する必要があり、このような相溶化剤としてはＡＲＫＥＭＡ社から販売されている「ＬＯＴＡＤＥＲ（登録商標）」等がある。添加量は指定の添加量に従えば良いが通常２〜６％である。
【００５２】
本発明によるジッパー付き袋体は、袋体の最内層にヒートシール性ＰＥＴ樹脂層を用いている。ＰＥＴ樹脂はその分子構造に極性基（−ＣＯＯ−）を有しているため、リモネンに代表されるフレーバー（特に脂溶性）の吸着がなく、食品等のフレーバーの保香や薬等の薬効保持には非常に有用であるがヒートシール性がないため袋体の最内層としては使われてこなかった。ＰＥＴ樹脂層にヒートシール性を付与するためには、結晶部分が１５％未満、非結晶部分が８５％以上であり、このような構成とすることにより、ポリエチレン並みの低温でヒートシールすることが出来る。
【００５３】
すなわち、ヒートシールは一般的なＰＥ樹脂やＰＰ樹脂の場合はその結晶が溶ける温度（ＰＥ＝約１１０℃、ＰＰ＝約１６０℃）以上にヒートシール温度を上げて結晶を完全に溶かして溶融混合させ、同じ樹脂同志であれば完全に一体化して剥れなくなる。しかし、ＰＥＴ樹脂の場合は、その結晶を溶かす融点は約２６０℃であり、その温度まで上げてヒートシールすることは、高温すぎてあまり現実的でない。
【００５４】
一方、一般的なＰＥＴ樹脂はテレフタル酸とエチレングリコールの重合反応であるが、このグリコール成分をエチレングリコール６５モル％、１．４シクロヘキサンジメタノール３５モル％でテレフタル酸と重合したのは完全に非晶質となり（図８参照）、１３０℃でヒートシール出来るＰＥＴ系樹脂として販売されている（「Ｅａｓｔａｒ  ＰＥＴＧ６７６３」長瀬産業株式会社）。
【００５５】
したがって、一般的なＰＥＴ樹脂でも非晶部分が多ければ結晶部分を溶かさなくとも非晶部分の軟化混合で一体化して剥れなくなるが、結晶が異物としてヒートシールの阻害要因として働き、良好にヒートシール出来ない場合があった。そこで、本発明者らは、ヒートシールにおける非晶部分と結晶部分との関係に関し鋭意検討し、非晶部分が８５％以上、結晶部分が１５％未満である場合、極めて良好にヒートシールを行うことが出来ることを見出したものである。
【００５６】
また、固有粘度が０．５５〜０．７ｄｌ／ｇの比較的低分子量のＰＥＴ樹脂に鎖延長剤を添加し、加熱・溶融状態にすると、低分子量のＰＥＴ分子鎖が結びついて三次元構造の高分子量のＰＥＴ樹脂となる。したがって、溶融ＰＥＴ樹脂の粘度や張力が高くなり、押出し積層する際の押出特性が向上する。
【００５７】
さらに、ベント孔が２以上ある押出機を用い、ＰＥＴ樹脂を加熱・溶融した状態でベント孔から−９９．９９ｋＰａ以上の高真空下で吸引・脱気すると、含有水分等も吸引除去することが出来る。したがって、ＰＥＴ樹脂を事前に乾燥する必要がない。
【００５８】
このような低分子量のＰＥＴ樹脂に添加する鎖延長剤としては、アクリル酸グリシジル、メタアクリル酸グリシジル、スチレン−（メタ）アクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジル、エポキシ化大豆油等があるが、少なくとも２個以上の多官能のエポキシ基を有することが好ましい。２個以上の多官能のエポキシ基を有する鎖延長剤としては、ＢＡＳＦジャパン（株）、東亜合成（株）等から販売されており、例えば、ＢＡＳＦジャパン（株）「ＪＯＮＣＲＹＬ」、東亜合成（株）「ＡＲＵＦＯＮ」がある。
【００５９】
鎖延長剤の添加量は、通常ＰＥＴ樹脂１００重量部に対して０．２〜２．０重量部が好ましく、添加量は鎖延長剤の性能に従って適宜増減して添加する。
【００６０】
鎖延長剤の添加方法は、マスターバッチを作製して添加することが好ましい。マスターバッチは、ＰＥＴ樹脂１００重量部に鎖延長剤を１０〜５０重量部加え、押出機で混練しペレット化して作製する。このマスターバッチペレットを所定量のＰＥＴ樹脂ペレットに加え、ブレンダー等で混合攪拌すれば均一に添加することが出来る。
【００６１】
以上のような鎖延長剤が添加されたＰＥＴ樹脂を、ベント孔が２以上ある押出機に投入し、加熱・溶融した状態でベント孔から−９９．９９ｋＰａ以上の高真空化で吸引・脱気した後、押出して所定のフィルムに直接積層する。
【００６２】
図９に、ベント孔が２以上ある押出機のシリンダー部の模式図を示す。図９において、１００はシリンダーで、このシリンダー１００の内部にはスクリュー２００が設けられ、基端側（ＰＥＴ樹脂投入側）から、第１ベント孔３及び第２ベント孔４００が形成されている。スクリュー２００には、加圧圧縮部２１０とシール部２２０とが交互に配置されており、シール部２２０においては、スクリューの溝巾を狭くし、その間を溶融ＰＥＴ樹脂が満たして、加圧圧縮部２１０における背圧１０〜２０ＭＰａの高圧と、ベント孔３００、４００部の−９９．９９ｋＰａの高真空との圧力差をシールするもので、樹脂はスクリュー２００の回転のみで押し進むようにしてベント孔３００、４００からの溶融樹脂の吹き上がりを防止している。
【００６３】
ベント孔３００、４００は、コンデンサー（凝縮機）（図示せず）を介して油回転式真空ポンプ（図示せず）に連結されており、コンデンサーは真空度を維持することと、油回転式真空ポンプの油の質を維持するためのものである。コンデンサーがなければ、例えば、水分３，０００ｐｐｍのＰＥＴ樹脂を５００ｋｇ／ｈｒの吐出量で運転したとすれば、５００，０００ｇ×０．３／１００＝１，５００ｇ／ｈｒもの水蒸気が発生して高真空を維持出来ず、油回転式真空ポンプの油も水が混入して変質する。
【００６４】
以上のような押出機において、ＰＥＴ樹脂を溶融・押出すには、ＰＥＴ樹脂をシリンダー１００に投入し、押出し温度２８０℃内外、背圧１０〜２０ＭＰａ、ベント孔３００、４００から−９９．９９ｋＰａ以上の高真空下で吸引・脱気しながら押出しを行なう。
【００６５】
投入されたＰＥＴ樹脂は、まず、第１ゾーンにおいて、加熱・溶融されて添加された鎖延長剤と混練される。溶融したＰＥＴ樹脂は水と熱による加水分解や熱分解で解重合が起こり、低分子のＰＥＴ鎖やエチレングリコール、アセトアルデヒドが発生していると考えられる。しかし、鎖延長剤が最初から添加されて混練されているので、低分子のＰＥＴ鎖を結び付けて３次元の高分子量化や、エチレングルコールやアセトアルデヒドの捕捉などの重合反応も起こり始めていると考えられる。すなわち、エポキシ基
【００６６】
【化１】
0006309925.tif 000008
は開裂して、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、アルデヒド基（−ＣＨＯ）、水酸基（−ＯＨ）等の官能基と結び付き、ＰＥＴ分子鎖を３次元の網目構造の高分子にするとともに、解重合で生じたエチレングリコール、エチレングリコールから発生するアセトアルデヒドをも高分子の一部として捕捉する。また、含有している水分は、２８０℃における飽和水蒸気圧は６．５ＭＰａであるので、背圧１０ＭＰａ以上では液体の状態である。
【００６７】
そして、エチレングリコール、アセトアルデヒド、水を含んだ溶融ＰＥＴ樹脂は、第１ベント孔３００まで来ると、−９９．９９ｋＰａ以上の高真空下となっているので、エチレングリコール（沸点１９８℃）、アセトアルデヒド（沸点２０℃）、水（沸点１００℃）は気体となり、第１ベント孔３００から吸引・脱気される。また、第１ベント孔３００から吸引・脱気し切れなかったエチレングリコール、アセトアルデヒド及び水は、第２ベント孔４００により吸引・脱気される。
【００６８】
第２ゾーンにおいては、解重合も一部起こっていると考えられるが、大部分は鎖延長剤による重合反応が起こっていると考えられる。
【００６９】
第３ゾーンにおいては、殆ど鎖延長剤による重合反応のみが起っており、３次元構造の高分子量化されたＰＥＴ樹脂が押出される。この時にＴダイからのエアーギャップは出来るだけ短く、ロールに挟んで積層する２個のロールとも冷却ロールとするのが好ましく、少なくともＰＥＴ樹脂層側のロールは冷却ロールとし、ＰＥＴ樹脂層を出来るだけ速く冷却することが必要である。すなわち、ＰＥＴの結晶化速度は、図１０に示すように、約１３０〜２２０℃の範囲において速いので、可能な限り結晶化を抑制するには、この温度帯の滞留時間を短くすることが必要であり、急速に冷却することにより、この温度帯を速やかに通過させることが出来る。その結果、ＰＥＴ樹脂の非晶部分を８５％以上にすることが出来る。
【００７０】
ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層の厚みは、５〜５０μｍが好ましく１０〜４０μｍがより好ましい。５μｍ以下ではヒートシールによって確実に密封することが難しく、５０μｍ以上ではコスト高となるだけである。
【００７１】
本発明によるジッパー付き袋体は、最内層にヒートシール性ＰＥＴ樹脂層を有することを必須としているが、その他の層構成に関しては、適宜選択することが出来る。例えば、外側からニ軸延伸ＰＥＴフイルム層／インキ層／ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層としたり、ニ軸延伸ＰＥＴフイルム層／インキ層／ドライラミネート接着剤層／バリヤー層／無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂接着剤層／ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層としたりすることが出来る。
【００７２】
ニ軸延伸ＰＥＴフイルム層／インキ層／ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層とした場合、印刷されたニ軸延伸ＰＥＴフイルムのインキ層面に直接押出積層することによってニ軸延伸ＰＥＴフイルム／インキ層／ヒートシール性ＰＥＴ層からなる積層体を得る。この場合インキ層のインキのビヒクルはウレタン樹脂層のビヒクルであることがニ軸延伸ＰＥＴフイルムにも、ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層にも良接着するので好ましい。
【００７３】
前記ニ軸延伸ＰＥＴフイルム層／インキ層／ドライラミネート接着剤層／バリヤー層／無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂接着剤層／ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層からなる積層材は、まずドライラミネート法で印刷されたニ軸延伸ＰＥＴフイルムとバリヤー層を積層する。
【００７４】
ドライラミネート方法に用いる接着剤は、ポリエステル系の主剤とイソシアネート硬化剤とからなる２液硬化型接着剤、ポリエーテル系の主剤とイソシアネート硬化剤とからなる２液硬化型接着剤があるが、どちらの接着剤も用いることが出来る。但し、イソシアネート硬化剤には、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）に代表される脂肪族系イソシアネートと、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）に代表される芳香族系イソシアネートがあるが、ＴＤＩはレトルト殺菌中に加水分解して発癌性のあるトルエンジアミンに変る危険性があるとして米国ＦＤＡによってその使用が禁止された。したがって、硬化速度は芳香族系イソシアネートより遅いが、発癌性の危険のない脂肪族系のイソシアネートが使われている。
【００７５】
次いでこのドライラミネートで積層されたニ軸延伸ＰＥＴフイルム層／インキ層／ドライラミネート接着剤層／バリヤー層からなる積層材のバリヤー層面に無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂接着剤層／ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層を無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂接着剤層面を合わせて共押出し積層して、ニ軸延伸ＰＥＴフイルム層／インキ層／ドライラミネート接着剤層／バリヤー層／無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂接着剤層／ヒートシールＰＥＴ樹脂層からなる積層材を得る。
【００７６】
無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂は、無水マレイン酸部分が開環してカルボキシル基を有するようになり、そのカルボキシル基がバリヤー層のＥＶＯＨ樹脂、ＭＸＤ−６ＮＹ樹脂、ＰＶＤＣ樹脂、ＰＥＴ樹脂の親水性の極性基と結びつくことにより強固に接着する。無機物質（ＳｉＯｘやＡｌ２Ｏ３）が蒸着されたフイルム層やＡｌ箔層の場合、例えばＡｌ箔層の場合は、表面に出来た酸化被膜（Ａｌ２Ｏ３）とカルボキシル基が水素結合で結びつき強固に接着する。また、上述したようにＰＥＴ樹脂と強固に接着するので、ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層とも当然強固に接着するものである。
【００７７】
次に、本発明によるジッパー付き袋体に用いるジッパー部材について図面を参照して説明する。
【００７８】
図５は、本発明によるジッパー付き袋体に用いるジッパー部材の一実施例の拡大断面図である。図５において、図２に示した従来のジッパー部材と同様に、袋体の一方の面１５に溶着された雌型ジッパーテープ３０と、他方の内面１６に溶着された雄側ジッパーテープ５０とからなっている。雌側ジッパーテープ３０は、内面１５に溶着される帯部３１と、帯部３１の中央に一体に形成された一対の略円弧状をした雌爪部３２とからなり、雌爪部３２で囲まれた空間が断面略円形の咬合溝３３となっている。雄型ジッパーテープ５０は、内面１６に溶着される帯部５１と、帯部５１の中央に一体に形成された咬合突起５２と、咬合突起５２の両端部に形成された一対の雄爪部５３とからなっている。
【００７９】
そして、ジッパー付き袋体の開口部側（図中左側）に位置する雄爪部５３ａは、反開口部側（図中右側）に位置する雄爪部５３ｂより小さく形成されている。すなわち、雄爪部５３ａの先端部分が切除され、端面ｃが帯部５１と略平行に形成されている。
【００８０】
以上のようなジッパー付き袋体においては、咬合溝３３と咬合突起５２との咬合の解除時において、ジッパー付き袋体の開口部の両面を持って広げる。すると、咬合溝３３が拡開するが、雄爪部５３ａは雄爪部５３ｂより小さく形成されており、雄爪部５３ａと雌爪部３２との係合が浅くなっているので、雄爪部５３ａが雌爪部３２との係合から容易に外れ、咬合状態が容易に解除される。
【００８１】
図６は、本発明によるジッパー付き袋体に用いるジッパー部材の他の実施例の拡大断面図である。図６において、図２に示した従来のジッパー部材と同様に、袋体の一方の面１５に溶着された雌型ジッパーテープ３０と、他方の内面１６に溶着された雄側ジッパーテープ６０とからなっている。雌側ジッパーテープ３０は、内面１５に溶着される帯部３１と、帯部３１の中央に一体に形成された一対の略円弧状をした雌爪部３２とからなり、雌爪部３２で囲まれた空間が断面略円形の咬合溝３３となっている。雄型ジッパーテープ６０は、内面１６に溶着される帯部６１と、帯部６１の中央に一体に形成された咬合突起６２と、咬合突起６２の両端部に形成された一対の雄爪部６３とからなっている。
【００８２】
そして、ジッパー付き袋体の開口部側（図中左側）に位置する雄爪部６３ａは、反開口部側（図中右側）に位置する雄爪部６３ｂより小さく形成されている。すなわち、雄爪部５３ａの先端部分が切除され、端面ｃが帯部６１と略１４０度の角度を持って形成されている。
【００８３】
以上のようなジッパー付き袋体においても、雄爪部６３ａは雄爪部６３ｂより小さく形成されているので、雄爪部６３ａと雌爪部３２との係合が浅くなっており、雄爪部６３ａが雌爪部３２との係合から容易に外れ、咬合状態が容易に解除される。
【００８４】
図７は、本発明によるジッパー付き袋体に用いるジッパー部材の他の実施例の拡大断面図である。図７において、図２に示した従来のジッパー部材と同様に、袋体の一方の面１５に溶着された雌型ジッパーテープ３０と、他方の内面１６に溶着された雄側ジッパーテープ７０とからなっている。雌側ジッパーテープ３０は、内面１５に溶着される帯部３１と、帯部３１の中央に一体に形成された一対の略円弧状をした雌爪部３２とからなり、雌爪部３２で囲まれた空間が断面略円形の咬合溝３３となっている。雄型ジッパーテープ７０は、内面１６に溶着される帯部７１と、帯部７１の中央に一体に形成された咬合突起７２と、咬合突起７２の反開口部側（図中右側）の端部にのみ雄爪部７３が形成されている。
【００８５】
すなわち、図５及び図６に示す実施例においては、咬合突起７２の開口部側（図中左側）の端部に雄爪部５３ａ及び６３ａが形成されていたが、この実施例においては雄爪部７３ａが形成されていないものである。
【００８６】
以上のようなジッパー付き袋体においては、雄爪部７３ａ自体が形成されておらず、雄爪部７３ｂのみが雌爪部３２と係合しているので、咬合状態が極めて容易に解除される。
【００８７】
以上のようなジッパー部材において、内容量が１００ｇ内外の小袋であれば、
例えば、雌型ジッパーテープの帯部３１の厚さ１８０μｍ、帯部３１の巾１２ｍｍ、雌爪部３２の帯部３１からの突出長さ１．２ｍｍ、雄型ジッパーテープ５０、６０、７０の帯部５１、６１、７１の厚さ１８０μｍ、帯部５１、６１、７１の巾１２ｍｍ、咬合突起５２、６２、７２の帯部５１、６１、７１からの突出長さ１．０ｍｍとする。
【実施例１】
【００８８】
〔ジッパー付き袋体用積層材の作製〕
版胴にヘリオの彫刻で彫られた（スタイラス角度１３０度、スクリーン線数１７５線、版深４２μｍ）グラビアロールを、富士機械（株）製５色のグラビア印刷機（ＦＭ−５Ｓタイプ）にセットし、サカタインクス（株）製水性インキＰＰ１（ウレタン系ビヒクル）の白色（ベタ印刷）、黄色、赤色、青色、黒色で、商品名、内容説明、注意書き、図柄等を、帝人デュポンフィルム（株）製ＰＥＴフイルム「テトロン（登録商標）フィルム−Ｐ（１２μｍ）」に印刷を行なった。
【００８９】
一方、ユニチカ（株）製ＰＥＴ樹脂「ＭＡ−２１０１Ｍ」（固有粘度：０．６２ｄｌ／ｇ、水分量３，５００ｐｐｍ）１００部と、エポキシ基が９〜１０個を有するスチレン−（メタ）アクリル酸メチル−メタクリル酸グリシジルであるＢＡＳＦジャパン（株）製鎖延長剤「ＡＤＲ４３６８」を３０重量％含有したＰＥＴのマスターバッチ１．５部とをヘンシェルミキサーで混合撹拌した混合樹脂を、日立造船（株）製同方向回転２軸押出機「ＨＭＴ１００」（Ｌ／Ｄ＝３８、吐出量６５０ｋｇ／ｈｒ、２ベント孔）に投入し、押出温度２８０℃、ベント孔から−１００．６ｋＰａの高真空下で吸引・脱気しながら、前記印刷したＰＥＴフイルムのインキ層面に押出積層し、ＰＥＴフイルム（１２μｍ）／インキ層／ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層（４５μｍ）の積層材を作製した。
【００９０】
この時、ベント孔はコンデンサーを経由して油回転式真空ポンプへ連結して吸引しており、エアーギャップは１２ｃｍとし１３０ｍ／ｍｉｎ．の加工スピードで積層した。また冷却ロールは金属ロールとし２０℃のチラー水を通して押出されたＰＥＴ樹脂層面が接するようにして冷却し、ＰＥＴ樹脂層が急冷されるので結晶化を抑制することが出来、次に示すように非晶部分の割合を８５％以上にすることが出来、ヒートシールすることが出来る。
【００９１】
＜非晶部分の割合＞
作製したＰＥＴフイルム（１３μｍ）／インキ層／ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層（４５μｍ）からなる積層材のヒートシール性ＰＥＴ樹脂層面を、工業用カミソリ刃を立ててかき取って、測定用サンプルとした。示差走査熱量計「セイコーインスツル（株）：ＤＳＣ２２０」でその溶解挙動を測定して、下記式に基づいて結晶部分の割合を測定した。
【００９２】
結果：結晶部分＝９．５％    非晶部分＝９０．５％
非晶部分が８５％以上なのでヒートシールすることが出来る。
【００９３】
【数１】
0006309925.tif 000009
【００９４】
〔ジッパー部材の作製〕
ユニチカ（株）製ＰＥＴ樹脂「ＭＡ−２１０１Ｍ」（固有粘度：０．６２ｄｌ／ｇ、水分量３，５００ｐｐｍ）５８．５重量％と、鎖延長剤ＭＢ（明彩化学（株）製試作品：ＰＥＴＧ７０重量％＋ＢＡＳＦジャパン（株）製ＡＲ４３６８Ｓ、３０重量％）１．５重量％と、三菱化学（株）製ポリエステル系熱可塑性エラストマー「プリマロイ（登録商標）−Ａ１６００」４０重量％とをヘンシェルミキサーで混合撹拌した。この混合樹脂を日立造船（株）製同方向回転２軸押出機「ＨＭＴ５７」（Ｌ／Ｄ＝３６、吐出量２００ｋｇ／ｈｒ、２ベント孔）に投入し、押出温度２６０℃、ベント孔から−１００．６ｋＰａの高真空下で吸引・脱気しながら水中へ異形押出を行なって、図６に示す雄型ジッパーテープ６０及び雌型ジッパーテープ３０を形成した。雄型ジッパーテープ６０と雌型ジッパーテープ３０の形状が異なるので、異形押出ダイを代えながら夫々作製した。
【００９５】
雄型ジッパーテープ６０においては、帯部６１の厚さ１８０μｍ、帯部６１の巾１２ｍｍ、咬合突起６２の帯部６１からの突出長さ１．０ｍｍとし、雌型ジッパーテープ３０においては、帯部３１の厚さ１８０μｍ、帯部３１の巾１２ｍｍ、雌爪部３２の帯部３１からの突出長さ１．２ｍｍとした。
【００９６】
〔ジッパー部材の曲げ弾性率〕
ジッパー部材の曲げ弾性率を、下記の式により求めた
【００９７】
【数３】
0006309925.tif 000010
【００９８】
本実施例においては、曲げ弾性率２，２００ＭＰａのＰＥＴ樹脂約６０重量％と、曲げ弾性率１５０ＭＰａの「プリマロイ」を４０重量％とを混合したものであるので、曲げ弾性率は
【００９９】
【数４】
0006309925.tif 000011
から
【０１００】
【数５】
0006309925.tif 000012
となる。
【０１０１】
〔ジッパー付き袋体の作製〕
トタニ技研工業（株）製「ＢＨ−６０ＨＶ」三方製袋機に、前記したＰＥＴフイルム（１２μｍ）／インキ層／ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層（４５μｍ）の袋体用積層材を、ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層面を対向させて連続的に供給し、そのヒートシール性ＰＥＴ樹脂層面にジッパーテープを連続的に供給し、一方の面には雌型ジッパーテープの帯部をヒートシールして形成した。もう一方の面には位置を合わせて雄型ジッパーテープの帯部をヒートシールして形成した。また、ジッパー部材の開口側近傍にはノッチを形成し、図１に示すジッパー付き袋体と略同様なものとした。
【０１０２】
＜ジッパー部材の開閉テスト＞
前記したジッパー付き袋体を用い、先ずノッチから袋体の上部を切り取って袋体を開口させた。次いで袋の開口部を両側に引っ張って開いた。すると、無理な力を加えることもなく、ジッパー部材の咬合を解除することが出来た。また再封のため指で押しつけて閉めたところ、無理な力を加えることもなく、ジッパー部材を咬合させることが出来た。さらに、雄爪部及び雌爪部が破損するようなこともなかった。これはジッパーに柔軟性を付与したことと、及び開口側に位置する雄爪部が雌爪部から容易に外れたことによるものと考えられる。
【実施例２】
【０１０３】
〔袋体用積層材の作製〕
実施例１と全く同様に帝人デュポンフィルム（株）製ＰＥＴフイルム「テトロン（登録商標）フィルム−Ｐ（１２μｍ）」にサカタインクス（株）製水性インキＰＰ１の白色、黄色、赤色、青色、黒色で印刷を行なった。
【０１０４】
次いで、中島精機エンジニアリング（株）ドライラミネート機「ＬＸ−３」にヘリオ彫刻によるスクリーン線数９５線のグラビアロールをセットし、東洋モートン（株）製ウレタン系接着剤（主剤：ＴＮ−５６９、硬化剤：ＣＡＴ−ＲＴ３７、溶剤：酢酸エチルエステル）を、前記印刷したＰＥＴフイルムのインキ層面に加工速度２８ｍ／ｍｉｎ．で塗布し、熱風温度４０℃、６５℃、５５℃の３ゾーンの乾燥機、東洋アルミ（株）製Ａｌ箔「スーパーホイルＩＩ」（７μｍ）とニップ圧８ｋｇ−ｃｍの線圧で貼合して積層した。
【０１０５】
一方、ユニチカ（株）製ＰＥＴ樹脂「ＭＡ−２１０１Ｍ」（固有粘度：０．６２ｄｌ／ｇ、水分量３，５００ｐｐｍ）１００部と、ＢＡＳＦジャパン（株）製鎖延長剤「ＡＤＲ４３６８」を３０重量％含有したＰＥＴのマスターバッチ１．５部とをヘンシェルミキサーで混合撹拌した混合樹脂を、主押出機である日立造船（株）製同方向回転２軸押出機「ＨＭＴ１００」（Ｌ／Ｄ＝３８、吐出量：６５０ｋｇ／ｈｒ、２ベント孔）に投入し、押出温度２８０℃、ベント孔から−１００．６ｋＰａの高真空下で吸引・脱気した後、共押出しＴダイに導き、また、無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂（デュポン（株）製フサボンド（登録商標）２１Ｅ８３０）を副押出機である日立造船（株）製同方向回転２軸押出機「ＨＭＴ５７」（Ｌ／Ｄ＝３６、吐出量：２００ｋｇ／ｈｒ、２ベント孔）に投入し、押出温度２８０℃、ベント孔から−１００．６ｋＰａの高真空下で吸引・脱気した後、共押出しＴダイに導いた。
【０１０６】
そして共押出しＴダイからヒートシール性ＰＥＴ樹脂層と無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂層とを共押出しし、前記積層したＰＥＴフイルム／インキ層／ドライラミネート接着剤層／Ａｌ箔積層材のＡｌ箔層面に無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂層が密着するように積層し、ＰＥＴフイルム（１２μｍ）／インキ層／ドライ接着剤層／Ａｌ箔（７μｍ）／無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂層（１０μｍ）／ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層（３０μｍ）からなる積層材を作製し、４６℃の恒温室で３日間エージングを行ない袋体用積層材とした。
【０１０７】
＜ＰＥＴ樹脂層の非晶部分の割合＞
実施例１と全く同様に行なってヒートシール性ＰＥＴ樹脂層の非晶部分の割合を測定した。
【０１０８】
結果：結晶部分＝１０．２％    非晶部分＝８９．８％
非晶部分が８５％以上なのでヒートシールすることが出来る。
【０１０９】
〔ジッパー部材の作製〕
ユニチカ（株）製ＰＥＴ樹脂「ＭＡ−２１０１Ｍ」（固有粘度：０．６２ｄｌ／ｇ、水分量３，５００ｐｐｍ）６４．５重量％と、鎖延長剤ＭＢ（明彩化学（株）製試作品：ＰＥＴＧ７０重量％＋ＢＡＳＦジャパン（株）製ＡＲ４３６８Ｓ、３０重量％）１．５重量％と、曲げ弾性率が４０ＭＰａと非常に柔らかい日本ポリエチレン（株）製メタロセン系ポリエチレンである「ＫＣ４５２Ｔ」３０重量％と、ＰＥＴ樹脂とポリエチレンの相溶化剤（ＡＲＫＥＭＡ社製「ＬＯＴＡＤＥＲ  ＡＸ８８４０」）４重量％とをヘンシェルミキサーで均一に混合した。
【０１１０】
この混合樹脂を実施例１と同様、日立造船（株）製同方向回転２軸押出機「ＨＭＴ５７」（Ｌ／Ｄ＝３６、吐出量２００ｋｇ／ｈｒ、２ベント孔）に投入し、押出温度２６０℃、ベント孔から−１００．６ｋＰａの高真空下で吸引・脱気しながら水中へ異形押出を行なって、図６に示す雄型ジッパーテープ６０及び雌型ジッパーテープ３０を形成した。
【０１１１】
雄型ジッパーテープ６０においては、帯部６１の厚さ１８０μｍ、帯部６１の巾１２ｍｍ、咬合突起６２の帯部６１からの突出長さ１．０ｍｍとし、雌型ジッパーテープ３０においては、帯部３１の厚さ１８０μｍ、帯部３１の巾１２ｍｍ、雌爪部３２の帯部３１からの突出長さ１．２ｍｍとした。
【０１１２】
〔ジッパー部材の曲げ弾性率〕
ジッパー部材の曲げ弾性率を、実施例１と同様の手法で求めた。
【０１１３】
本実施例においては、曲げ弾性率２，２００ＭＰａのＰＥＴ樹脂約６６重量％（ＰＥＴ樹脂の混合比＋鎖延長剤の混合比＝０．６６とした）と、曲げ弾性率４０ＭＰａのＰＥ樹脂を３４重量％（ＰＥ樹脂の混合比＋相溶化剤の混合比＝０．３４とした）とを混合したものであるので、曲げ弾性率は、
【０１１４】
【数６】
0006309925.tif 000013
【０１１５】
【数７】
0006309925.tif 000014
となる。
【０１１６】
〔ジッパー付き袋体の作製〕
実施例１と全く同様に、トタニ技研工業（株）製「ＢＨ−６０ＨＶ」三方製袋機に、前記ＰＥＴフイルム（１２μｍ）／インキ層／ドライ接着剤層／Ａｌ箔（７μｍ）／無水マレイン酸変性エチレンアクリレート樹脂層（１０μｍ）／ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層（３０μｍ）からなる袋体用積層材を、ヒートシール性ＰＥＴ樹脂層面を対向させて連続的に供給し、そのヒートシール性ＰＥＴ樹脂層面に前記作製したジッパー部材を連続的に供給し、一方の面には雌型ジッパーテープの帯部をヒートシールして形成し、もう一方の面には位置を合わせて雄型ジッパーテープの帯部をヒートシールして形成した。また、ジッパー部材の開口側近傍にはノッチを形成し、図１に示すジッパー付き袋体と略同様なものとした。
【０１１７】
＜ジッパーの開閉テスト＞
前記したジッパー付き袋体を用い、先ずノッチから袋体の上部を切り取って袋体を開口させた。次いで袋の開口部を両側に引っ張って開いた。すると、無理な力を加えることもなく、ジッパー部材の咬合を解除することが出来た。また再封のため指で押しつけて閉めたところ、無理な力を加えることもなく、ジッパー部材を咬合させることが出来た。さらに、雄爪部及び雌爪部が破損するようなこともなかった。これはジッパーに柔軟性を付与したことと、及び開口側に位置する雄爪部が雌爪部から容易に外れたことによるものと考えられる。
【符号の説明】
【０１１８】
１    ジッパー付き袋体
２０  ジッパー部材
３０  雌型ジッパーテープ
３２  雌爪部
３３  咬合溝
５０、６０、７０  雄型ジッパーテープ
５２、６２、７２  咬合突起
５３、６３、７３  雄爪部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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