(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）導電性フィラー、
（Ｂ）ウレタンアクリレート類のオリゴマー、一官能のアクリレート類及び多官能のアクリレート類からなる光重合樹脂前駆体、
（Ｃ）アルキド樹脂、
（Ｄ）２種以上の光重合開始剤、及び
（Ｅ）高分子分散剤、を含有するスクリーン印刷用の光硬化型導電性インク組成物であって、
（Ａ）導電性フィラーの配合量が、前記光硬化型導電性インク組成物の総質量に対して、７０〜９０質量％であり、さらに、前記導電性フィラーの５０質量％以上が、鱗片状、箔状、あるいはフレーク状であって、粒度分布５０％粒径が０．３〜３．０μｍの銀粉であり、
（Ｂ）光重合樹脂前駆体の配合量が、前記光硬化型導電性インク組成物の総質量に対して、１０〜２４質量％であり、さらに、前記ウレタンアクリレート類のオリゴマーの配合量が、前記光硬化型導電性インク組成物の総質量に対して、５質量％以下であり、
（Ｃ）アルキド樹脂の配合量が、前記光硬化型導電性インク組成物の総質量に対して、１〜１０質量％であることを特徴とするスクリーン印刷用の光硬化型導電性インク組成物。
【請求項２】
（Ｄ）光重合開始剤及び（Ｅ）高分子分散剤の配合量が、前記光硬化型導電性インク組成物の総質量に対して、それぞれ０．２〜３．０質量％、０．０１〜０．５０質量％である請求項１に記載のスクリーン印刷用の光硬化型導電性インク組成物。
【請求項３】
（Ｂ）光重合樹脂前駆体が、二官能のアクリレート類、及び三官能のアクリレート類を含有する請求項１又は２に記載のスクリーン印刷用の光硬化型導電性インク組成物。
【請求項４】
（Ｃ）アルキド樹脂が、光重合反応に対して不活性である請求項１〜３のいずれか１項に記載のスクリーン印刷用の光硬化型導電性インク組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の光硬化型導電性インク組成物を基材上にスクリーン印刷してなることを特徴とする印刷配線基板。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の光硬化型導電性インク組成物を基材上にスクリーン印刷し、加熱硬化をせずに、室温で紫外線を照射することによって硬化させることを特徴とする印刷配線基板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スクリーン印刷する際に用いられる光硬化型導電性インク組成物に関し、詳しくは、スクリーン印刷により各種基材に電子回路を形成する場合において、良好な印刷精度、密着性、並びに、安定した導電性を得ることができ、紫外線などの活性エネルギー線によって、加熱することなく硬化することができる、スクリーン印刷用の光硬化型導電性インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
次世代の印刷技術として、「プリンテッドエレクトロニクス技術」が注目を集めている。これは、印刷技術（スクリーン印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷など）を駆使して電子デバイスを製造する技術として知られ、電子デバイスのさらなる軽量化、小型化、フレキシブル化、大面積化、さらには、低コスト化、大量生産、省エネ化、化学物質の使用量削減といった要求に応えることが可能であることから、近年、盛んに研究が進められている。既に、プリンテッドエレクトロニクス技術を利用して、メンブレンスイッチ、ＲＦ−ＩＤなどの配線、ディスプレイ、フレキシブル太陽電池、センサー、電子ペーパーなど、広範囲にわたる製品が実用化されており、今後、ますます大きな市場形成、経済効果が見込まれている。
【０００３】
しかしながら、プリンテッドエレクトロニクス技術により、導電性インクを用いて基材に電子回路を印刷する場合、従来の導電性インクでは、最低でも５０〜１２０℃程度で加熱して硬化又は乾燥させる必要があり、加熱プロセスが必須条件であった。
ところが、加熱を必要とする導電性インクでは、ＰＥＴフィルムのように熱に弱い基材に適用することができない。そのため、熱に弱い基材であっても回路形成ができるよう、加熱不要の導電性インクを開発することが、プリンテッドエレクトロニクス技術の課題であった。
【０００４】
そこで、基材に塗布した後、加熱せずに、紫外線による硬化のみで電子回路を形成することができる導電性インクが開発されている。紫外線だけの作用で導電性インクを硬化することができると、加熱プロセスが不要になることに加えて、高生産性、低公害、作業環境良好（ＶＯＣフリー）、印刷品質良好（高硬度、耐候性）といった多くの有利性がもたらされる。
そのような紫外線硬化性の導電性インクの一例として、特許文献１には、重合性化合物、光増感剤、導電性物質、所定のリン化合物及び前記重合性化合物に可溶な飽和共重合ポリエステルを含み、前記重合性化合物と前記リン化合物を所定の割合で配合したものが報告されている。
【０００５】
その他の例としては、特許文献２において、フレキソ印刷やロートグラビア印刷などに適した、ＵＶ硬化性の導電性インクとして、ウレタンアクリレート類などの１以上のオリゴマー、ジアクリレートやトリアクリレートなどの１以上のアクリレートキャリヤー、ビニルエーテル類などの１以上の反応性モノマー、フレーク状銀粉などの１以上の伝導性充填材、及び１以上の光開始剤を含む組成物が開示されている。
【０００６】
また、特許文献３には、フレキソ印刷やスクリーン印刷に適した導電性インクとして、導電性粉末と、活性エネルギー線硬化型樹脂と、希釈剤とを必須成分として含有する活性エネルギー線硬化型導電性インキ組成物であって、前記活性エネルギー線硬化型樹脂が多官能ウレタンアクリレートからなることを特徴とする活性エネルギー線硬化型導電性インキ組成物が開示されている。
【０００７】
しかしながら、従来の導電性インクの多くは、良好な導電性を実現するために導電性フィラーの含有量を増加させると、転写ミスや擦れが生じやすくなり、その結果、転写印刷後の硬化後において導通していないなど、印刷性、印刷精度などの点で問題があった。
【０００８】
また、導電性フィラーの含有量の増加により紫外線が導電性インク全体に届かず、その結果、印刷した導電性インクの下面は未硬化の状態のままであるなど、硬化性の点で問題があった。
【０００９】
その他、紫外線硬化の際に、基材の表面にオゾン（２２０ｎｍ以下の波長の光で酸素より生成される）が存在すると、硬化阻害が生じ、十分に硬化させることが困難であるという問題もあった。
【００１０】
そこで、本出願人は、これらの問題を解決した光硬化型導電性インク組成物として、先に、特許文献４において、（Ａ）ウレタンアクリレート類のオリゴマー、（Ｂ）四官能のアクリレート類又は三官能のアクリレート類の何れか一つ、二官能のアクリレート類、及び一官能のアクリレート類からなる３種のアクリレート類、（Ｃ）導電性フィラー、（Ｄ）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）―フェニルフォスフィンオキシド、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ベンゾフェノン、及び２，４−ジエチルチオキサントンから選択される２種以上の光重合開始剤、及び（Ｅ）高分子分散剤、を含有し、（Ｃ）導電性フィラーの配合量が、該光硬化型導電性インク組成物の総質量に対して７７〜８５質量％であり、（Ｃ）導電性フィラーの８０質量％以上が、鱗片状、箔状、あるいはフレーク状であって、粒度分布５０％粒径が５μｍを超える銀粉であることを特徴とする光硬化型導電性インク組成物を提示した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特公平０３―４４０８２号公報
【特許文献２】特開２００８−２６０９３８号公報
【特許文献３】特開２００７−１１９６８２号公報
【特許文献４】特許第５０４３２２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
上述した特許文献４に開示された光硬化型導電性インク組成物は、基材への印刷性、印刷精度、密着性が良好で、かつ、安定した導電特性を示すものであるが、特にフレキソ印刷、オフセット印刷、グラビア印刷など、高速印刷方法に適したものであった。なお、導電性インクは使用する印刷方法に応じて、それに適した要求性能を備える必要がある。
【００１３】
ところで、印刷には、種々の印刷方法が実用化されているが、そのうちの１つであるスクリーン印刷は、孔版（スクリーン版）を使用する代表的な印刷法である。これは、スクリーン版の下側に基材（被印刷物）を置き上側にインクを載せ、スキージと呼ぶ弾性体のヘラを上面より下方に押し付けながら摺動させて、穴あき部分の空間からインクを押し出して、被印刷物にインクを転写させる印刷方法である。このスクリーン印刷は、フレキソ印刷などの高速印刷とは異なり、印刷速度が比較的遅いため、大量生産品よりは、少量・中量生産品の印刷に向いている。また、スクリーン印刷で使用されるインクは、フレキソ印刷などの高速印刷で使用されるインクとは異なり、一般に粘度が高く、基材に塗布されたインク塗膜の膜厚も大きい。
【００１４】
この他、スクリーン印刷は、使用されるスクリーン版が柔軟性に富み、また、一般に印圧が非常に低いことから、幅広い基材に適用が可能である。そのうえ、インクの選択可能な範囲が広いため、多くの場合において、要求される機能を発揮するインクを選択、使用することができ、特に機能性のインクを塗布するための代表的な印刷法とされている。しかも、製版工程が簡単でスクリーン版を安価に製作できるため、ライフサイクルが短い製品やデザインが異なる個別設計の製品などに適しており、特に少量多品種の製品の製造に有利である。
このように、スクリーン印刷は他の印刷方法にはない多数の利点を備えているため、幅広い範囲の製品に利用されている。
【００１５】
しかしながら、スクリーン印刷で回路を形成する場合、フレキソ印刷などの高速印刷とは異なり、基材に塗布されたインク塗膜の膜厚が比較的大きく、インクの粘性が高いなどの理由から、加熱せずに紫外線照射だけで印刷回路を硬化させることは非常に難しい技術であった。実際、スクリーン印刷で使用されている導電性インクは、そのほとんどが硬化のために加熱を要するものである。そのため、フレキソ印刷などの高速印刷に用いられる比較的低粘度の導電性インクを、目的、用途などが異なるスクリーン印刷にそのまま用いても良好な印刷性や硬化性を得ることはできなかった。
【００１６】
本発明は、こうした現状を踏まえ、加熱せずに紫外線などのエネルギー線を照射するだけで瞬時に硬化させることができ、転写ミスや擦れの発生がなく、高精細な印刷が可能となるよう、基材への印刷性、印刷精度、密着性が良好で、かつ、安定した導電特性を有する、スクリーン印刷用の光硬化型導電性インク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明者は、前記課題を解決するため、導電性インクを構成する成分として、アルキド樹脂を使用することに着目し、鋭意検討を行った結果、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（Ａ）導電性フィラー、
（Ｂ）ウレタンアクリレート類のオリゴマー、一官能のアクリレート類及び多官能のアクリレート類からなる光重合樹脂前駆体、
（Ｃ）アルキド樹脂、
（Ｄ）２種以上の光重合開始剤、及び
（Ｅ）高分子分散剤、を含有するスクリーン印刷用の光硬化型導電性インク組成物であって、
（Ａ）導電性フィラーの配合量が、前記光硬化型導電性インク組成物の総質量に対して、７０〜９０質量％であり、さらに、前記導電性フィラーの５０質量％以上が、鱗片状、箔状、あるいはフレーク状であって、粒度分布５０％粒径が０．３〜３．０μｍの銀粉であり、
（Ｂ）光重合樹脂前駆体の配合量が、前記光硬化型導電性インク組成物の総質量に対して、１０〜２４質量％であり、さらに、前記ウレタンアクリレート類のオリゴマーの配合量が、前記該光硬化型導電性インク組成物の総質量に対して、５質量％以下であり、
（Ｃ）アルキド樹脂の配合量が、前記光硬化型導電性インク組成物の総質量に対して、１〜１０質量％であることを特徴とするスクリーン印刷用の光硬化型導電性インク組成物である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の光硬化型導電性インク組成物は、スクリーン印刷において、加熱することなく、室温で紫外線などを照射するだけで硬化させることができるため、熱に弱いプラスチックなどの基材にも適用することができ、また、各種基材に対する印刷性、印刷精度、密着性が良好で、かつ、安定した導電特性を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の光硬化型導電性インク組成物の基本構成は、前述のとおり、（Ａ）導電性フィラー、（Ｂ）光重合樹脂前駆体、（Ｃ）アルキド樹脂、（Ｄ）光重合開始剤、及び（Ｅ）高分子分散剤からなる。まず、各成分について詳細に説明する。
【００２０】
（Ａ）成分は導電性フィラーである。本発明の光硬化型導電性インク組成物においては、（Ａ）導電性フィラーの５０質量％以上を、鱗片状、箔状、あるいはフレーク状であって、粒度分布（ＰＳＤ）５０％粒径が０．３〜３．０μｍの銀粉で構成する。（Ａ）導電性フィラーの総質量の５０質量％以上を占める銀粉において、上記形状以外の銀粉を採用した場合、十分な硬化性、導電性、流動性が得られなくなる恐れがある。また、銀粉の粒度分布５０％粒径が０．３μｍ未満であると、導電性インク用組成物の作製後に銀粉がすぐに凝集したり、粘度が上昇しやすくなるばかりか、光重合反応が不十分となり印刷後の密着性が低下する場合がある。一方、銀粉の粒度分布５０％粒径が３．０μｍを超えると、スクリーン版が目詰まりを起こし、作業性が低下する恐れがある。なお、前記粒度分布５０％粒径は、例えば、動的光散乱（ＤＬＳ）、レーザー回折、沈殿法などのような、周知の方法で測定することができる。
【００２１】
（Ａ）導電性フィラーの銀粉としては、純銀粉、銀で表面被覆された金属粒子、又はこれらの混合物を用いることができる。銀粉の製造方法も特に制限されず、機械的粉砕法、還元法、電解法、気相法など任意である。銀で表面被覆された金属粒子は、銀以外の金属からなる粒子の表面に、メッキなどの方法により銀の被覆層を形成したものである。
【００２２】
（Ａ）導電性フィラーにおいて、５０質量％以上を占める、鱗片状、箔状、あるいはフレーク状であって、粒度分布（ＰＳＤ）５０％粒径が０．３〜３．０μｍの銀粉と併用し得る他の導電性フィラーとしては、導電性を有するものであれば特に限定されないが、金属やカーボンナノチューブなどが好ましい。金属としては、一般的な導体として扱われる金属の粉末は全て利用することができる。例えば、ニッケル、銅、銀、金、アルミニウム、クロム、白金、パラジウム、タングステン、モリブデンなどの単体、これら２種以上の金属からなる合金、これら金属のコーティング品、あるいはこれら金属の化合物で良好な導電性を有するものなどが挙げられる。中でも、純銀の球状粉あるいは銀で表面被覆された球状金属粉を用いることが好ましい。
【００２３】
（Ａ）導電性フィラーの配合量は、本発明の光硬化型導電性インク組成物の総質量に対して、７０〜９０質量％とする。７０質量％未満であると、十分な導電性が得られなくなる恐れがあり、一方、９０質量％を超えると、低粘度を維持することが困難となる恐れがある。好ましい配合量は、７０〜８５質量％である。本発明の光硬化型導電性インク組成物は、（Ａ）導電性フィラーの配合量を従来の導電ペーストに比べて比較的多くして、かつ、銀粉の粒度分布５０％粒径及び形状を上記のように規定したことによって、導電性フィラー量が多い割には良好な印刷性を呈し、また、紫外線などによる硬化の際のラジカル重合反応が速やかに進行するため、導通が失われることなく良好な導電性を示す。    
【００２４】
（Ｂ）成分は、ウレタンアクリレート類のオリゴマー、一官能のアクリレート類及び多官能のアクリレート類からなる光重合樹脂前駆体である。該ウレタンアクリレート類のオリゴマーの基本構造は、分子鎖の中央部に位置するソフトセグメント（ポリオール部分）と、その両端に位置するハードセグメント（アクリレート部分とイソシアネート部分）により構成される。該ウレタンアクリレート類のオリゴマーは、（Ｂ）成分を構成する一官能のアクリレート類及び多官能のアクリレート類とともに架橋高分子網状構造を形成し、基材との密着性に優れた、柔軟で強靭な膜を短時間で形成する。また、本発明は、ウレタンアクリレート類のオリゴマー、一官能のアクリレート類及び多官能のアクリレート類の組み合わせを採用したことにより、（Ａ）導電性フィラーの配合量が多いにもかかわらず、低粘度を維持することができ、光重合反応が妨げられず、これにより良好な印刷性、印刷精度、さらには安定した導電性を得ることができる。
【００２５】
前記ウレタンアクリレート類のオリゴマーは、イソシアネ−ト化合物とエステル系ポリオ−ルなどの多価アルコールと水酸基含有アクリレートを反応させることにより得られる。ここで、オリゴマーとは、モノマー単位が２〜数十程度繰り返された重合体のことを指す。なお、本明細書中、用語「アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの両方を包含する意味として使用する。また、オリゴマー１分子中に含まれるアクリレート官能基の数は、３以上の多官能であることが好ましい。
【００２６】
前記ウレタンアクリレート類のオリゴマーとしては、例えば、東亞合成（株）製のアロニックスＭ−１１００、Ｍ−１２００、Ｍ−１２１０、Ｍ−１３１０、Ｍ−１６００、Ｍ−１９６０、第一工業製薬（株）製のＲ１２０４、Ｒ１２１１、Ｒ１２１３、Ｒ１２１７、Ｒ１２１８、Ｒ１３０１、Ｒ１３０２、Ｒ１３０３、Ｒ１３０４、Ｒ１３０６、Ｒ１３０８、Ｒ１９０１、Ｒ１１５０など、ダイセル・サイテック（株）製のＥＢＥＣＲＹＬ２３０、２７０、４８５８、８４０２、８８０４、８８０７、８８０３、９２６０、１２９０、１２９０Ｋ、５１２９、４８４２、８２１０、２１０、４８２７、６７００、４４５０、２２０など、新中村化学工業（株）製のＮＫオリゴＵ−４ＨＡ、Ｕ−６ＨＡ、Ｕ−１５ＨＡ、Ｕ−１０８Ａ、Ｕ２００ＡＸなどが挙げられる。
【００２７】
前記ウレタンアクリレート類のオリゴマーの配合量は、本発明の光硬化型導電性インク組成物の総質量に対して、５質量％以下とする。５質量％を超えると粘度が高くなり作業性（印刷性）が低下する恐れがある。
【００２８】
（Ｂ）成分は、ウレタンアクリレート類のオリゴマーの他、前述したように一官能のアクリレート類及び多官能のアクリレート類で構成される。該多官能のアクリレート類は、四官能のアクリレート類、三官能のアクリレート類、及び二官能のアクリレート類から選択される少なくとも１種のアクリレート類である。特に、本発明の光硬化型導電性インク組成物においては、前記多官能のアクリレート類として、四官能のアクリレート類又は三官能のアクリレート類のうち何れか１つ、及び二官能のアクリレート類を必須成分とすることが好ましい。すなわち、前記多官能のアクリレート類として、四官能のアクリレート類及び二官能のアクリレート類の組み合わせ、三官能のアクリレート類及び二官能のアクリレート類の組み合わせ、あるいは、四官能のアクリレート類、三官能のアクリレート類、及び二官能のアクリレート類の全ての組み合わせとすることが好ましい。最適には、前記多官能のアクリレート類として、四官能のアクリレート類又は三官能のアクリレート類の何れか１つ、及び二官能のアクリレート類の組み合わせが用いられる。
【００２９】
前記四官能のアクリレート類としては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エチレンオキサイド変性ジグリセリンテトラアクリレートなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
前記三官能のアクリレート類としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセロールトリアクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、プロポキシ化グリセリルトリアクリレートなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
前記二官能のアクリレート類としては、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（１０００）ジアクリレート、ポリプロピレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリプロピレングリコール（７００）ジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレートなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
前記一官能のアクリレート類としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ノニルアクリレート、ドデシルアクリレート、ヘキサデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ボルニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニロキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレートなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
（Ｂ）光重合樹脂前駆体の配合量は、本発明の光硬化型導電性インク組成物の総質量に対して１０〜２４質量％とし、特に１２〜２４質量％が好ましい。１０質量％未満では硬化性が低下する場合があり、２４質量％を超えると作業性（印刷性）の不具合を生じる場合がある。
【００３４】
（Ｂ）光重合樹脂前駆体において、前記ウレタンアクリレート類のオリゴマーを除いた部分が、四官能のアクリレート類、二官能のアクリレート類、及び一官能のアクリレート類の組み合わせ、あるいは、三官能のアクリレート類、二官能のアクリレート類、及び一官能のアクリレート類の組み合わせから構成される場合、作業性（印刷性、粘度）の点からは、（Ｂ）光重合樹脂前駆体の総質量に対して、四官能のアクリレート類あるいは三官能のアクリレート類は、２〜１２質量％とすることが好ましく、２〜１０質量％とすることがより好ましい。最適には、２〜１０質量％で用いられる。
また、（Ｂ）光重合樹脂前駆体において、前記ウレタンアクリレート類のオリゴマーを除いた部分が、四官能のアクリレート類、三官能のアクリレート類、二官能のアクリレート類、及び一官能のアクリレート類で構成される場合、密着性・柔軟性の点からは、四官能のアクリレート類と三官能のアクリレート類の合計量は、（Ｂ）光重合樹脂前駆体の総質量に対して、２〜１２質量％とすることが好ましく、２〜１０質量％とすることがより好ましい。最適には、２〜１０質量％で用いられる。
【００３５】
（Ｃ）成分はアルキド樹脂である。本発明では、アルキド樹脂を配合することによって、スクリーン印刷した際、印刷したラインににじみが生じるなどの問題点を改善し、また、平滑性に優れた印刷表面にすることができる。ここで、本発明で言うアルキド樹脂とは、多価アルコールと多塩基酸（又は酸無水物）との縮合反応によって得られる合成樹脂を指す。
【００３６】
前記多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの二価アルコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの三価アルコールのほかに、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエリトリット、ジペンタエリトリット、マンニット、ソルビットなどが挙げられる。
【００３７】
前記多塩基酸（又は酸無水物）としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸のほかに、ディールス・アルダー（Diels-Alder）反応により合成される多塩基酸（又は酸無水物）などが挙げられる。
【００３８】
（Ｃ）アルキド樹脂は、脂肪油（又は脂肪酸）、天然樹脂、合成樹脂などの変性剤で変性したもの、すなわち、変性アルキド樹脂を使用することが好ましい。変性アルキド樹脂は、多価アルコールと多塩基酸（又は酸無水物）との縮合反応によって得られるポリエステル骨格に、変性剤由来の変性部分を側鎖として導入した構造を有するものである。好ましい（Ｃ）アルキド樹脂は、脂肪油変性のアルキド樹脂である。
【００３９】
前記変性剤について、前記脂肪油（又は脂肪酸）としては、アマニ油、キリ油、ケシ油、シソ油、クルミ油、エゴマ油、サフラワー油、ヒマワリ油などの乾性油；大豆油、米ぬか油、コーン油、綿実油、胡麻油などの半乾性油；オリーブ油、アーモンド油、落花生油、ヤシ油、椿油、菜種油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油などの不乾性油、及びこれらに含まれる脂肪酸などが挙げられる。これらのうち、本発明では、特にヤシ油が好適である。
【００４０】
前記天然樹脂としては、ロジン、コーパル、コハク、セラックなどが挙げられる。
【００４１】
前記合成樹脂としては、エステルガム、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。
【００４２】
（Ｃ）アルキド樹脂は、光重合反応に対して不活性なアルキド樹脂（非光重合性アルキド樹脂）であることが好ましい。光重合反応に対して活性なアルキド樹脂を用いると、印刷した塗膜表面の平滑性が低下する恐れがある。光重合反応に不活性なアルキド樹脂としては、例えば、フタルキッド９２６−７０などが挙げられる。
【００４３】
（Ｃ）アルキド樹脂としては、例えば、日立化成（株）製のフタルキッド１３３−６０、フタルキッド１３３−６０Ｓ、フタルキッドＭ１３２−６０、フタルキッドＸ４５０、フタルキッド４４４−５０、フタルキッド４４４−５０Ｔ、フタルキッド８０３−７０、フタルキッド８０４−７０Ａ、フタルキッド８０６−６５、フタルキッド９２６−７０、フタルキッド９２６−８０Ａ、フタルキッド９３０−７０Ｄ、フタルキッド９７０−８０、フタルキッド９７０−８０Ｘ、フタルキッド９３７−６０Ｔ、フタルキッド２３５−５０、フタルキッド２３５−６０ＬＶ、フタルキッド２３７−６０Ａ、フタルキッド２１３−６０、フタルキッド２２０−５０、フタルキッド６４０−５０、フタルキッド６４０−６０、フタルキッドＸ４８３、フタルキッドＸ４６８、フタルキッドＸ５４２、フタルキッドＤ６５３Ｇ、フタルキッドＤ６４１Ｅ−５、フタルキッドＤ６８０、フタルキッドＤＸ６１５、フタルキッドＤ６３４Ｓ、フタルキッドＤ６８６、フタルキッドＰ５５２、フタルキッドＸ４１４、フタルキッドＰ５６３、フタルキッドＰ５７１、フタルキッドＤ６８２、フタルキッドＤ６８３、フタルキッドＶ９０１、フタルキッドＶ９０３、フタルキッドＶ９１６Ｄ、フタルキッドＶ９１７、フタルキッドＶ９３２、フタルキッドＶ９０４、フタルキッドＥＸ１０５Ｄ、フタルキッドＥＸ１０１−１０、フタルキッドＥＸ１１０など、ＤＩＣ（株）製のベッコゾール１３２３−６０−ＥＬ、ベッコゾールＯＤ−Ｅ−２３０−７０、ベッコゾールＯＤ−Ｅ−２４０−７０、ベッコゾール１３０８、ベッコゾールＥＲ−３４００−６０、ベッコゾールＥＲ−３６００−６０、ベッコゾールＥＲ−３６５３−６０、ベッコゾールＥＲ−４００５−６０、ベッコゾール５０−５９４−８０、ベッコゾールＥＺ−３５０９−６０、ベッコゾールＥＺ−３５３１−８０、ベッコゾールＥＴ−３３００−６０Ｘ、ベッコゾールＥＴ−３６０４−６０、ベッコゾール１３０７−６０−ＥＬ、ベッコゾール１３４３、ベッコゾールＥＺ−３０２０−６０，ベッコゾールＥＴ−３０６１−Ｐ、ベッコゾールＥＹ−４００６−６０、ベッコゾールＪ−５２４−ＩＭ−６０、ベッコゾールＥＺ−３５３０−８０、ベッコゾールＥＹ−３００２−６５、ベッコゾール５７−１３６２、ベッコゾールＣＢ−９３１、ベッコゾールＯＤ−Ｅ−１９８−５０、ベッコゾール４５−４６３、ベッコゾールＥＳ−４０２０−５５、ベッコゾールＥＬ−４５０１−５０、ＥＳ−５００３−５０、ベッコゾールＥＳ−５００４−５０、ベッコゾールＪ−５５７，ベッコゾール１５−１４６、ベッコゾール、ベッコゾール１７−９９９、ベッコゾール１３３４−ＥＬ、ベッコゾールＥＬ−５００７ベッコゾールＥＳ−５１０３−５０Ｘ、スーパーベッコゾールＥＳ−４０１２、ベッコゾールＰ−４７０−７０，ベッコゾールＥＳ−６０１２−６０、ベッコゾールＥＳ−６５０５−７０、ベッコゾールＥＳ−６０１５−６０、ベッコゾールＥＴ−６５０２−６０、ベッコゾールＥＬ−６５０１−７０、ベッコゾールＪ−５１０、ベッコゾールＮｏ．１ソリューション、ベッコゾール１３４１、ベッコゾールＰ−２７１，ベッコゾールＪ−６１１、ベッコゾールＪ−６０８、ベッコゾールＰ−５３９、ベッコゾールＭ−２１５１、ベッコゾールＭ−２１５５、ベッコゾールＴＤ−５０−３０、ベッコゾールＭ−９２０１、スチレゾール４２５０、スチレゾール４４００、スチレゾール４４４０、スチレゾールＪ−７１９、スチレゾールＭ−１１５９、スチレゾールＭ−１１７０、Ｐ−７８６−５０、ウォーターゾールＳ−３１１、ウォーターゾールＳ−３４６、ウォーターゾールＳ−３３３、ウォーターゾールＳ−３１９−ＨＶ、ウォーターゾールＳ−３２６、ウォーターゾールＣＤ−５２０、ウォーターゾールＳ−１２３、ウォーターゾールＳ−１２６、ウォーターゾールＳ−１９６、ウォーターゾールＳ−１１７、ウォーターゾールＳ−１１８、ウォーターゾールＳ−１４５、ウォーターゾールＳ−３４６など、ハリマ化成（株）製のハリフタール９１５−６０Ｌ、ハリフタール９１２−６０、ハリフタール９３５−６０、ハリフタールＬＯＧ４２−６０Ｘ、ハリフタールＣＯＧ４０−５０Ｔ、ハリフタール７３２−６０、ハリフタール１１１１−６０ＨＶ、ハリフタールＳＢ−７１２３、ハリフタール６９８Ｘ、ハリフタールＳＦＧ４２−６０Ｘ、ハリフタールＨ−３０２Ｔ、ハリフタールＳＢ−７５４０、ハリフタールＳＢ−７１５０、ハリフタールＴＦＰ３０−５０ＨＶ、ハリフタール２２３、ハリフタール３２７１、ハリフタール３３７１、ハリフタール３０９ＬＶ、ハリフタール３０９−６０、ハリフタール３０１１、ハリフタール３００４、ハリフタールＳＣ−３１２８ＴＸ、ハリフタール３１９０−４５、ハリフタール３１００、ハリフタールＳＣ−３２１１、ハリフタール３１５０、ハリフタールＸ−１０００、ハリフタールＳＣ３０５９ＴＸ、ハリフタール３２６１、ハリフタールＭＳ−４２３４、ハリフタール８１６、ハリフタールＫＬ−９１２、ハリフタールＳＬ−１２３０、ハリフタールＳＬ−３５００、ハリフタール７６４−６０、ハリフタールＢＯＰ２０８−７０Ｓ、ハリフタール２４０Ｇ、ハリフタールＳＬ−８８９、ハリフタール６５５、ハリフタール６７８、ハリフタール６０１、ハリフタール１１５５、ハリフタールＫＶ−９０５、ハリフタール６１０１、ハリフタール１９３ＨＶ、ハリフタール３０１１ＰＮ、ハリフタール３２５４ＰＮ、ハリフタール３２５６Ｐ、ハリフタール６０００、ハリディップＡＤ−１０３、ハリディップＢＫ−７７、ハリディプＨ−５４１、ハリディップＬ−１１６ＡＭ、荒川化学工業（株）製のアラキード５００１、アラキード６３００などが挙げられる。
【００４４】
（Ｃ）アルキド樹脂の配合量は、本発明の光硬化型導電性インク組成物の総質量に対して、１〜１０質量％である。１質量％未満であると、印刷塗膜の表面平滑性が低下する恐れがあり、他方、１０質量％を超えると、印刷性の低下を招く恐れがある。        
【００４５】
（Ｄ）成分の光重合開始剤は、照射された紫外線等を吸収して、ラジカルを発生し光重合反応を開始させるものである。光励起によってラジカル重合を開始できる機能を有するものであれば特に限定はない。使用することができる光重合開始剤としては、分子開裂型のものとして、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）―フェニルフォスフィンオキシド、２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインアルキルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オンなどが例示され、水素引き抜き型のものとして、ベンジル、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、２−エチルアントラキノン、２，４−ジエチルチオキサントン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィドなどが例示される。
【００４６】
本発明の光硬化型導電性インク組成物には、少なくとも２種の光重合開始剤を用いる。光重合開始剤を２種以上併用することにより、良好な印刷性、印刷精度、高速印刷性を得ることができる。
前述した光重合開始剤のうち、好ましい光重合開始剤の組み合わせは、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）―フェニルフォスフィンオキシド、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ベンゾフェノン、及び２，４−ジエチルチオキサントンから選択される少なくとも２種の組み合わせであり、これらの組み合わせによれば、特に良好な印刷性、印刷精度を得ることが可能となる。
【００４７】
（Ｄ）光重合開始剤の配合量は特に限定されないが、本発明の光硬化型導電性インク組成物の総質量に対して、０．２〜３．０質量％とするのが好ましい。０．２質量％未満であると光硬化型インクが未硬化となる場合があり、３．０質量％を超えると光重合開始剤の未反応物が硬化膜中に残存することになり、この未反応の残存物がさらに太陽や蛍光灯などの光を受けることで、硬化膜と反応し、硬化膜を劣化させる場合がある。
【００４８】
光硬化反応系における酸素障害を減少させ、上記（Ｄ）光重合開始剤の開始反応を促進させるために増感剤を併用することも可能である。増感剤としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられる。光重合開始剤と増感剤の配合量は本発明の効果を損なわない範囲とする。
【００４９】
本発明の光硬化型導電性インク組成物においては、（Ｅ）高分子分散剤を配合させることにより、（Ａ）導電性フィラーの分散安定化を図ることができ、また、導電性インク用組成物の基材への密着性を向上させることができる。
【００５０】
（Ｅ）高分子分散剤は、主鎖骨格（樹脂相溶性部分）と吸着基を構成要素とする。高分子分散剤の主鎖骨格は、特に制限はないが、ポリエーテル骨格、ポリウレタン骨格、ポリアクリレート骨格、ポリエステル骨格、ポリアミド骨格、ポリイミド骨格、ポリウレア骨格などが挙げられ、インク組成物の保存安定性の点で、ポリウレタン骨格、ポリアクリル骨格、ポリエステル骨格が好ましい。また、高分子分散剤の構造に関しても特に制限はなく、直鎖構造、ランダム構造、ブロック構造、くし型構造、スター型構造、ボール型構造などが挙げられる。保存安定性の点では、ブロック構造又はくし型構造が好ましい。
【００５１】
高分子分散剤の吸着基についても特に制限はなく、例えば、カルボキシル基、リン酸基、アミノ基が例示されるが、特にはカルボキシル基、リン酸基などの酸性の吸着基を有する高分子分散剤が好適である。
【００５２】
（Ｅ）高分子分散剤としては、ビックケミー・ジャパン（株）社より上市されている湿潤分散剤ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫシリーズの１０１、１０２、１０３、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１６、１３０、１４０、１４２、１４５、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７４、１８０、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、１９１、１９４、２０００、２００１、２０１０、２０１５、２０２０、２０５０、２０７０、２０９６、２１５０、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社より上市されているＥＦＫＡシリーズの４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４６、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４３００、４３３０、４３４０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４８００、５０１０、５０４４、５０５４、５０５５、５０６３、５０６４、５０６５、５０６６、５０７０、５２４４、日本ルーブリゾール（株）社より上市されているＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズの３０００、１１２００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００ＳＣ、２４０００ＧＲ、２６０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３２６００、３３０００、３４７５０、３５１００、３５２００、３６０００、３６６００、３７５００、３８５００、３９０００、５３０９５、５４０００、５５０００、５６０００、７１０００、楠本化成（株）社より上市されているＤＩＳＰＡＲＬＯＮシリーズの１２１０、１２２０、１８３１、１８５０、１８６０、２１００、２１５０、２２００、７００４、ＫＳ−２６０、ＫＳ−２７３Ｎ、ＫＳ−８６０、ＫＳ−８７３Ｎ、ＰＷ−３６、ＤＮ−９００、ＤＡ−２３４、ＤＡ−３２５、ＤＡ−３７５、ＤＡ−５５０、ＤＡ−１２００、ＤＡ−１４０１、ＤＡ−７３０１、味の素ファインテクノ（株）社より上市されているアジスパーシリーズのＰＢ−７１１、ＰＢ−８２１、ＰＢ−８２２、ＰＮ−４１１、ＰＡ−１１１、エアープロダクツ（株）社より上市されているサーフィノールシリーズの１０４Ａ、１０４Ｃ、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ｓ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、４２０、４４０、ＤＦ１１０Ｄ、ＤＦ１１０Ｌ、ＤＦ３７、ＤＦ５８、ＤＦ７５、ＤＦ２１０、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＧＡ、ＴＧ、ＴＧＥ、共栄社化学（株）社より上市されているフローレンシリーズのフローレンＤ９０、フローレンＧ−７００、フローレンＤＯＰＡ−３３、フローレンＤＯＰＡ−１５ＢＨＦ、フローレンＤＯＰＡ−１７ＨＦ、フローレンＮＣ−５００、日信化学工業（株）社より上市されているオルフィンシリーズのＳＴＧ、Ｅ１００４、サンノプコ（株）社より上市されているＳＮスパースシリーズの７０、２１２０、２１９０、ＡＤＥＫＡ（株）社より上市されているアデカコール及びアデカトールシリーズ、三洋化成工業（株）社より上市されているサンノニックシリーズ、ナロアクティーＣＬシリーズ、エマルミンシリーズ、ニューポールＰＥシリーズ、イオネットＭシリーズ、イオネットＤシ��ーズ、イオネットＳシリーズ、イオネットＴシリーズ、サンセパラー１００、センカ（株）社より上市されているアンチホーム−４Ｂコンク、アンチホームＫＨ、ＮＦＲ−１０００、ＥＤＰ−Ｓ６Ｒ、ＥＤ−０３、ロスビゲンＤ−１０、ＧＤ−１９Ｒ、ＫＧ−４０６Ｒが挙げられる。
【００５３】
（Ｅ）高分子分散剤の配合量は特に限定されないが、本発明の光硬化型導電性インク組成物の総質量に対して、０．０１〜０．５０質量％とするのが好ましい。上記範囲であると、印刷性、保存安定性に優れるインク組成物が得られる。
【００５４】
本発明の光硬化型導電性インク組成物には、上記の（Ａ）〜（Ｅ）成分に加えて、必要により、重合禁止剤、安定剤、着色剤、染料、密着性付与剤、チキソ剤難燃剤、消泡剤などの添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することも可能である。なお、本発明の光硬化型導電性インク組成物は、そのまま印刷できる粘度となっているが、粘度を調整する場合には適宜メジウムを配合すればよい。
【００５５】
本発明の光硬化型導電性インク組成物は、上記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分及びその他の成分を任意の順序で混合することにより得ることができる。混合は速やかに行うことが好ましい。また、着色剤を使用する場合には、均一性を損なわないようにさらによく撹拌を行なう。分散方法としては、二本ロール、三本ロール、サンドミル、ロールミル、ボールミル、コロイドミル、ジェットミル、ビーズミル、ニーダー、ホモジナイザーなどの方式を採用することができる。
【００５６】
本発明の光硬化型導電性インク組成物を硬化させるためのエネルギー線としては、紫外線、可視光、赤外線、電子線などが用いられるが、硬化速度の速さの点では紫外線、電子線が好ましい。
【００５７】
紫外線照射装置としては、通常２００〜５００ｎｍの範囲の光を含む光源、例えば、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド灯、ガリウム灯、キセノン灯、カーボンアーク灯などを有するものが使用できる。一方、電子線により硬化させる場合、通常１００〜５００ｅＶのエネルギーを有する電子線加速装置が使用できる。
【００５８】
紫外線照射装置の１例としては、ＥＣＳ−１５１１Ｕ（アイグラフィックス社製、商品名）が挙げられる。また、好ましい紫外線照射条件としては、コンベアスピード：１．５ｍ／分、ＵＶランプ：１２０Ｗ／ｃｍメタルハライド、積算光量：１５００ｍＪ／ｃｍ２、ピーク照度：５００ｍＷ／ｃｍ２が例示される。
【００５９】
本発明の光硬化型導電性インク組成物は、スクリーン印刷に対して好適に使用される。従来スクリーン印刷においては、導電性インクを加熱せずに紫外線のみで硬化させることは困難であったが、本発明の光硬化型導電性インク組成物を用いることにより、室温にて瞬時に硬化させることができる。
【００６０】
本発明の光硬化型導電性インク組成物を適用する基材の材質は、該導電性インク用組成物がスクリーン印刷できるものであれば限定されない。例えば、ポリビニルクロライド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、熱収縮性ポリエステル、スチレン系樹脂、ポリオレフィン、ポリイミド、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリエーテルスルフォンなどが挙げられる。
【００６１】
本発明の光硬化型導電性インク組成物を用いてスクリーン印刷する場合、印刷膜厚は、通常３〜３０μｍ、好ましくは５〜２０μｍである。５〜２０μｍの範囲内であれば、基材との密着性が低下したりすることなく、十分な硬度を得ることができ、導通不可となる恐れも低い。
【００６２】
本発明の光硬化型導電性インク組成物の用途としては、例えば、ＲＦ−ＩＤ、太陽電池回路、アンテナ、電磁波シールド、基盤回路、タッチパネル電極、電子回路、精密導体回路、ＥＬ回路、ＬＥＤ回路、メンブレン配線、ＧＰＳアンテナ、フレキシブル回路、ディスプレイ用配線、ＩＣタグ、ウェアラブルエレクトロニクスなどが挙げられる。また、本発明の光硬化型導電性インク組成物は、各種基材、特に従来、導電性に優れる銀ペーストの利用が困難であった、熱処理できない食料品、飲料、薬剤、化粧品、個人ケア用品、写真フィルムなどを包装する包装体、薄膜、電極材料などに利用することができる。
【実施例】
【００６３】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００６４】
［実施例１〜７、比較例１〜７］
（光硬化型導電性インク組成物の作製）
表１に記載された各材料を予備混練した後、三本ロールにて混練し、表１に示す組成の光硬化型導電性インク組成物を作製した（各材料の数値は当該組成物の総質量に対する質量％を表す。）。使用した材料は下記のとおりである。
［導電性フィラー］
・フレーク状銀粉（粒度分布（ＰＳＤ）５０％粒径４．７μｍ、田中貴金属工業（株）製）
・フレーク状銀粉（粒度分布（ＰＳＤ）５０％粒径２．６μｍ、田中貴金属工業（株）製）
・フレーク状銀粉（粒度分布（ＰＳＤ）５０％粒径１．８μｍ、田中貴金属工業（株）製）
・フレーク状銀粉（粒度分布（ＰＳＤ）５０％粒径０．４μｍ、田中貴金属工業（株）製）
・   球状銀粉（粒度分布（ＰＳＤ）５０％粒径０．２μｍ、田中貴金属工業（株）製）
以上の銀粉の粒径は、レーザー回折法による湿式の粒度分布測定から算出された。
［ウレタンアクリレート類のオリゴマー］
・   アロニックスＭ−１９６０（東亞合成（株）製、製品名）
［三官能のアクリレート類］
・アロニックスＭ−３５０（トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリアクリレート、東亞合成（株）製、製品名）
［二官能のアクリレート類］
・ライトアクリレート１．６ＨＸ−Ａ（１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、共栄社化学（株）製、製品名）
・ライトアクリレート１．９ＮＤ−Ａ（１，９−ノナンジオールジアクリレート、共栄社化学（株）製、製品名）
［一官能のアクリレート類］
・ライトアクリレートＰＯ−Ａ（フェノキシエチルアクリレート、共栄社化学（株）製、製品名）
・ライトエステルＨＯＰ−Ａ（Ｎ）（２−ヒドロキシプロピルアクリレート、共栄社化学（株）製、製品名）
［アルキド樹脂］
・フタルキッド９２６−７０（日立化成（株）製、製品名）
・   アラキード６３００（荒川化学工業（株）製、製品名）
［ポリエステル系アクリレート樹脂］
・   Ｍ−８０３０（東亞合成（株）製、製品名）
［ポリエチレングリコール系アクリレート樹脂］
・   Ａ−６００（新中村化学工業（株）製、製品名）
［シリカ］
・   アエロジル３８０（日本アエロジル（株）製、製品名）
［光重合開始剤］
・イルガキュア５００（イルガキュア１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、製品名）とベンゾフェノン（増感剤）との共融混合物、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製、製品名）
・イルガキュア８１９（ビス(２，４，６−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製、製品名）
［高分子分散剤］
・ＤｉｓｐｅｒＢＹＫ−１１１（酸性の吸着基を含む共重合体、ビックケミー・ジャパン（株）社製、製品名）
【００６５】
（物性及び機能性の評価）
上記作製した光硬化型導電性インク組成物について物性及び機能性の評価を行った。
［粘度及びＴＩ値］
回転式粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社製、ＤＶ−II＋ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ、スピンドル１４、チャンバー６Ｒにて測定）にて、測定温度２５℃、１ｒｐｍで３分間保持後、２．５ｒｐｍを１５秒間、５．０ｒｐｍを１５秒間保持後、１０ｒｐｍを1分間保持し、粘度（Ｐａ・ｓ）を測定した。結果を表２に示す。
また、チクソトロピー指数（ＴＩ）値について、前記条件での１ｒｐｍの粘度測定値と、同様に１０ｒｐｍで測定された粘度測定値から下記式にて算出した。結果を表２に示す。
ＴＩ値＝（１ｒｐｍの粘度）÷（１０ｒｐｍの粘度）
上記粘度の値が１５０（Ｐａ・ｓ）以下であって、かつ、ＴＩ値が８．５以下であれば、スクリーン印刷において良好な印刷性、印刷精度を得やすい。
【００６６】
［機能性評価］
スクリーン印刷機（ニューロング精密工業社製、商品名：ＬＳ−１５ＴＶ）でＰＥＴフィルムに、線幅５０μｍ、７０μｍ、１００μｍ及び１５０μｍの導電回路パターン（２ライン、長さ２ｃｍ、ライン間の幅１１０μｍ）をスクリーン印刷し（印刷条件：２００ｍｍ／ｓ、ギャップ＋０．７ｍｍ、スキージ印圧０．２ＭＰａ、スキージアタック角度７０度）、その後、室温にて、光活性線としてＵＶ（紫外線）を用いて照射・硬化させ（ＵＶ条件：積算光量１５００ｍＪ／ｃｍ２、ピーク照度５００ｍＷ／ｃｍ２）、硬化後の膜厚（μｍ）、ファインライン性、表面平滑性、及び比抵抗値（ｍΩ・ｃｍ）について評価した。該膜厚は、膜厚測定器デジタルマイクロメーター（ミツトヨ株式会社製、商品名）で測定した。該ファインライン性は、各々の線幅のラインの任意の５０箇所を光学顕微鏡により観察し、一箇所以上の断線又は線幅の不良の有無を確認し、有るものを不良、無いものを良と評価した。線幅の不良とは、設定した線幅に対して印刷しＵＶ硬化した実際の線幅の差が４０％以上であるものを不良とした。該表面平滑性は、各々の線幅のラインの任意の５０箇所を光学顕微鏡により観察し、メッシュ痕が無いものを◎、メッシュ痕が１〜４箇所のものを○、メッシュ痕が５〜９箇所のものを△、メッシュ痕が１０箇所以上のものを×と評価した。該比抵抗値は、抵抗器ミリオームハイテスタ３５４０（製品名、ＨＩＯＫＩ社製）を使用して測定した。結果を表２に示す。
【００６７】
【表１】
0006309842.tif 000002
【００６８】
【表２】
0006309842.tif 000003
【００６９】
上記結果から、本発明の光硬化型導電性インク組成物は、スクリーン印刷において、良好な印刷性、印刷精度を得ることができ、しかも安定した導電特性を示すことがわかった。