(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）１８モル％以下の共重合されたエチレン含有量を有し、第２の加熱走査において、ＤＳＣで検出可能な溶融ピークのないエチレンとブテン−１の共重合体２５〜６２重量％；
Ｂ）第２の加熱走査において、ＤＳＣで測定された溶融温度Ｔｍが１３０℃〜１６５℃である、（ｉ）プロピレン単独重合体、または（ｉｉ）プロピレン共重合体、または（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の２つ以上の混合物３８〜７５重量％を含有し、
第２の加熱走査は、前記共重合体が溶融して冷却された後に行われ、
Ａ）及びＢ）の量が、Ａ）＋Ｂ）の総重量を示し、ＤＳＣ第２の加熱走査が１０℃／分の加熱速度で遂行されるものである、ポリオレフィン組成物（Ｉ）を含む、クロージャ用ガスケット。
【請求項２】
ポリオレフィン組成物（Ｉ）が、０．５〜８ｇ／１０分のＭＩＥ値を有し、ここで、ＭＩＥが、ＩＳＯ  １１３３によって決定される１９０℃、２．１６ｋｇの荷重におけるメルトフローインデックスである、請求項１に記載のガスケット。
【請求項３】
ポリオレフィン組成物（Ｉ）が、３０〜５５Ｊ／ｇのΔＨｆｕｓ値を有する、請求項１または２に記載のガスケット。
【請求項４】
前記ブテン−１共重合体成分Ａ）が、８０以下のショアＡを有する、請求項１または２に記載のガスケット。
【請求項５】
前記ブテン−１共重合体成分Ａ）が、３以下のＭｗ／Ｍｎ値を有する、請求項１または２に記載のガスケット。
【請求項６】
前記ブテン−１共重合体成分Ａ）が、下記の追加の特徴のうちの少なくとも１つを有する、請求項１に記載のガスケット。
−０．５〜３ｇ／１０分のＭＩＥ；
−１２モル％の共重合されたエチレン含有量の下限；
−８０以下のショアＡ値；
−２０以下のショアＤ値；
−Ｍｗが重量平均モル質量であり、Ｍｎが数平均モル質量であり、両方ＧＰＣによって測定される場合、３以下のＭｗ／Ｍｎ値。
−２３℃で１００％の変形（ＩＳＯ  ２２８５）で３０％未満の永久伸び；
−８０％超過のアイソタクチックペンタッド形態のブテン−１の百分率（ｍｍｍｍ％）；
−ＩＳＯ ５２７によって測定された、３ＭＰａ〜２０ＭＰａの破断引張応力；
−ＩＳＯ  ５２７によって測定された、５５０％〜１０００％の破断引張伸び率；
−１ｄｌ／ｇ以上の固有粘度（Ｉ．Ｖ．）、ここで、上限は３ｄｌ／ｇである；
−Ｘ線を介して測定された３０％未満の結晶化度；
−０．８９５ｇ／ｃｍ３以下の密度；
−１５重量％未満の０℃でキシレン不溶性分画の含有量。
【請求項７】
プロピレン単独重合体または共重合体成分Ｂ）が、０．５〜９ｇ／１０分のＭＩＬ値を有し、ここで、ＭＩＬが、ＩＳＯ  １１３３によって決定される２３０℃、２．６ｋｇの荷重におけるメルトフローインデックスである、請求項１に記載のガスケット。
【請求項８】
請求項１に記載のガスケットを含む、ツイストクロージャ。
【請求項９】
食品容器に使用する、請求項８に記載のツイストクロージャ。
【請求項１０】
プレス−オン／ツイスト−オフキャップの形態である、請求項９に記載のツイストクロージャ。
【請求項１１】
ａ）溶融状態のポリオレフィン組成物（Ｉ）をクロージャの内側表面に敷設する下ろすステップと；
ｂ）敷設されたポリオレフィン組成物（Ｉ）を形成するステップとを含む請求項１のガスケットを製造するための方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低分子量の軟化添加剤（オイル）の添加を必要とせずに、良好な引張及び弾性特性と組み合わせて低い硬度値を有するポリオレフィン組成物を含むクロージャ用ガスケット、特にツイストクロージャ用ガスケットに関する。
【背景技術】
【０００２】
ガスケットは、非常に広範囲のクロージャタイプでシール要素として使用される。
【０００３】
特に、それらは、一般にガラスまたはプラスチック材料で作られるジャー（ｊａｒ）及びボトルなどのような容器用のツイストクロージャ（ｔｗｉｓｔ  ｃｌｏｓｕｒｅ）に広く使用されている。
【０００４】
ツイストクロージャは、一般に金属またはプラスチック製の通常、円形状のキャップの形態であり、容器のネジ付き円形のネック（ｎｅｃｋ）の開口部に面する内側表面にガスケットをホスティングする。
【０００５】
ガスケットは、開口部の周縁に緊密するシールを達成するのに使用される。
【０００６】
従って、クロージャをツイスト（回転）させることによって、容器を閉鎖及び開放することが可能である。
【０００７】
しかしながら、プレス−オン／ツイスト−オフ（登録商標）（Ｐｒｅｓｓ−ｏｎ／Ｔｗｉｓｔ−ｏｆｆ（登録商標））キャップは、先ず、容器に対して押し付けられ、容器のネックのネジ要素に対するガスケットの弾性変形によって容器を閉鎖させた後、ツイストされて開放させる。
【０００８】
従って、クロージャのタイプに応じて、ガスケットは、様々な種類の形状及び機能を有することができる。
【０００９】
特に、ガスケットは、一般にシール機能を有するが、プレス−オン／ツイスト−オフ（登録商標）キャップでは、シール機能及び保持機能（ｈｏｌｄｉｎｇ  ｆｕｎｃｔｉｏｎ）の両方を有する。
【００１０】
他の種類のクロージャにおいて、保持機能は、クロージャ自体の本体のネジまたはラグ（ｌｕｇ）によって遂行される。
【００１１】
さらに、容器の用途に応じて、クロージャは、異なる、しばしば厳しい要件が適用され、それを実現するには、ガスケットが重要な役割を果たす。
【００１２】
特に、ガスケットは、長時間の使用の後でさえもきついシールを保証するのに十分なほど柔軟であると弾性がなければならない。
【００１３】
例えば、米国特許第５，８４９，４１８号には、ガスケットが圧縮を耐えるのに十分に硬いが、良好なシールが形成されるのに十分なほど柔軟がなければならないと説明されている。約７０〜約１００のショアＡ硬度範囲が進める。
【００１４】
一方、ガスケットが得られる材料は、クロージャの内側表面に適用され成形されるのに容易でなければならない。
【００１５】
従って、プラスチック材料のライナーの場合、熱可塑性の挙動が好ましい。
【００１６】
しかし、屈曲性（ｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙ）、柔軟性（ｓｏｆｔｎｅｓｓ）及び熱可塑性の挙動の良好なバランスを達成することは常に困難である。
【００１７】
さらに、特に食品保存及び医薬用途のために、ライナーは、無毒性であり、可溶性成分を放出せず、しばしば除菌可能ではなければならないことが要求される。
【００１８】
さて、プロピレン重合体及び特定のブテン−１重合体を含むポリオレフィン組成物を使用することにより、前記要件などに応じて特異な特性プロファイルを有するクロージャ用ガスケットを得ることができることが見出された。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明は：
Ａ）１８モル％以下の共重合されたエチレン含有量を有し、第２の加熱走査（ｈｅａｔｉｎｇ  ｓｃａｎ）において、ＤＳＣで検出可能な溶融ピークのないエチレンとブテン−１の共重合体の２５〜６２重量％、好ましくは３０〜６１重量％；
Ｂ）第２の加熱走査において、ＤＳＣで測定された溶融温度Ｔｍが１３０℃〜１６５℃、好ましくは１３１〜１６５℃、より好ましくは１３１〜１６０℃である、（ｉ）プロピレン単独重合体、または（ｉｉ）プロピレン共重合体、または（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の２つ以上の混合物の３８〜７５重量％、好ましくは３９〜７０重量％を含み、
Ａ）及びＢ）の量が、Ａ）＋Ｂ）の総量に対するものであり、ＤＳＣ第２の加熱走査が毎分１０℃の加熱速度で遂行されるものである、ポリオレフィン組成物（Ｉ）を含むクロージャ用ガスケットを提供する。
【００２０】
ポリオレフィン組成物（Ｉ）は、高い柔軟性（例えば、約９０のショアＡ）、良好な引張特性（例えば、１０００〜１３００％の破断伸び）及び弾性特性（例えば、２３℃で約５０％の圧縮永久歪み（ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ  ｓｅｔ））を有すると同時に前記量の結晶成分Ｂ）の存在によって熱可塑性の挙動を維持して十分な溶融エンタルピー値を与える。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
ポリオレフィン組成物（Ｉ）において、成分Ｂ）は、最も好ましくは、プロピレン共重合体（ｉ）またはプロピレン単独重合体とプロピレン共重合体との混合物（ｉｉｉ）である。
【００２２】
さらに、ポリオレフィン組成物（Ｉ）は、プロピレン単独重合体または共重合体成分Ｂ）の溶融温度Ｔｍ、すなわち１３０℃〜１６５℃、好ましくは１３２〜１６５℃、より好ましくは１３０〜１６０℃に等しいかそれに近接する溶融温度Ｔｍを有する。
【００２３】
一般に、単一の溶融ピークは、前記温度範囲内でプロピレン単独重合体または共重合体成分Ｂ）の第２のＤＳＣ走査で及びポリオレフィン組成物（Ｉ）の第２のＤＳＣ走査で検出される。
【００２４】
１つ以上のピークが検出される場合、前記温度範囲内における最も強い溶融ピークの温度が、成分Ｂ）及びＡ）とＢ）とを含むポリオレフィン組成物の両方に対するＴｍ値として取らなければならない。
【００２５】
従って、ポリオレフィン組成物（Ｉ）に対する融合エンタルピーΔＨｆｕｓ値は、好ましくは１３０°〜１６０℃のＤＳＣ温度範囲における溶融ピークの面積または溶融ピークの総面積（１超過である場合）によって与えられる。
【００２６】
ポリオレフィン組成物（Ｉ）に対する好ましいΔＨｆｕｓ値は、３０〜５５Ｊ／ｇである。
【００２７】
前記組成物（Ｉ）に対するＭＩＥの好ましい値は、０．５〜８ｇ／１０分であり、ここで、ＭＩＥは、ＩＳＯ  １１３３によって測定される１９０℃で、２．１６ｋｇの荷重におけるメルトフローインデックス（ｍｅｌｔ  ｆｌｏｗ  ｉｎｄｅｘ）である。
【００２８】
前記組成物（Ｉ）に対する好ましいショアＡ値は、９０〜９５である。
【００２９】
それに応じて、ショアＤ値は、２０〜４５、特に２３〜４０である。
【００３０】
前記組成物（Ｉ）に対する好ましい圧縮永久歪み値は、２３℃で４５〜５５％または７０℃で６５〜８０％である。
【００３１】
溶融して冷却された直後に、ブテン−１共重合体成分Ａ）は、第２の加熱走査で溶融ピークを示さないが、これは、結晶化されることができ、すなわち溶融した約１０日後に重合体は測定可能な溶融点及びＤＳＣにより測定される溶融エンタルピーを示す。言い換えれば、ブテン−１共重合体は、以下の実験部で記述されるＤＳＣ方法に従って、サンプルの熱履歴を消去した後に測定されるポリブテン−１結晶化度（ＴｍＩＩ）ＤＳＣに起因することができる溶融温度を示さない。
【００３２】
さらに、ブテン−１共重合体成分Ａ）は、以下の追加の特徴のうちの少なくとも１つを有することができる：
−０．５〜３ｇ／１０分のＭＩＥ；
−１２モル％の共重合されたエチレン含有量の下限；
−８０以下、より好ましくは７０以下、特に８０〜４０または７０〜４０のショアＡ値；
−２０以下、特に２０〜５、より好ましくは２０未満、特に２０未満〜５のショアＤ値；
−Ｍｗが重量平均モル質量であり、Ｍｎが数平均モル質量であり、いずれもＧＰＣによって測定される場合、３以下、特に３〜１．５のＭｗ／Ｍｎ値。
−２３℃で１００％の変形（ＩＳＯ  ２２８５）で３０％未満、より好ましくは２０％以下の永久伸び（ｔｅｎｓｉｏｎ  ｓｅｔ）、ここで、下限は５である；
−８０％超過、好ましくは８５％以上、さらにより好ましくは９０％以上のアイソタクチックペンタッド（ｉｓｏｔａｃｔｉｃ  ｐｅｎｔａｄｓ）の形態のブテン−１ユニットの百分率（ｍｍｍｍ％）、ここで、上限は９９％である；
−ＩＳＯ  ５２７によって測定された、３ＭＰａ〜２０ＭＰａ、より好ましくは４ＭＰａ〜１３ＭＰａの破断引張応力；
−ＩＳＯ  ５２７によって測定された、５５０％〜１０００％；より好ましくは７００％〜１０００％の破断引張伸び率；
−１ｄｌ／ｇ以上；より好ましくは１．５ｄｌ／ｇ以上の固有粘度（Ｉ．Ｖ．）、ここで、上限は３ｄｌ／ｇである；
−Ｘ線を介して測定された、３０％未満、より好ましくは２０％未満の結晶化度；
−０．８９５ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．８７５ｇ／ｃｍ３またはその以下の密度；ここで、下限は０．８６ｇ／ｃｍ３である；
−１５重量％未満の０℃でのキシレン不溶性分画（ｘｙｌｅｎｅ  ｉｎｓｏｌｕｂｌｅ  ｆｒａｃｔｉｏｎ）の含有量、ここで、下限は０％である。
【００３３】
ブテン−１共重合体成分Ａ）は：
−立体剛性（ｓｔｅｒｅｏｒｉｇｉｄ）メタロセン化合物；
−アルモキサン（ａｌｕｍｏｘａｎｅ）またはアルキルメタロセンカチオン（ａｌｋｙｌ  ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ  ｃａｔｉｏｎ）を形成することができる化合物；及び選択的に、
−有機アルミニウム化合物を接触することによって得られることができるメタロセン触媒システムの存在下で単量体（複数）を重合することによって得られることができる。
【００３４】
好ましくは、立体剛性メタロセン化合物は、下記式（Ｉ）に属する：
【００３５】
【化１】
0006434660.tif 000002
【００３６】
ここで：
Ｍは４族に属するものなどから選択される遷移金属の原子であり；好ましくは、Ｍはジルコニウムであり；
Ｘは互いに等しいか異なっており、水素原子、ハロゲン原子、Ｒ、ＯＲ、ＯＲ’Ｏ、ＯＳＯ２ＣＦ３、ＯＣＯＲ、ＳＲ、ＮＲ２またはＰＲ２基であり、ここで、Ｒは、場合により元素周期律表の１３〜１７族に属するヘテロ原子を含有する、線型または分枝状の飽和または不飽和Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ３−Ｃ２０−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール、Ｃ７−Ｃ２０−アルキルアリールまたはＣ７−Ｃ２０−アリールアルキルラジカルであり；Ｒ’は、Ｃ１−Ｃ２０−アルキリデン、Ｃ６−Ｃ２０−アリーリデン、Ｃ７−Ｃ２０−アルキルアリーリデンまたはＣ７−Ｃ２０−アリールアルキリデンラジカルであり；好ましくは、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、ＯＲ’ＯまたはＲ基であり；より好ましくは、Ｘは、塩素またはメチルラジカルであり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、互いに等しいか異なっており、水素原子または選択的に元素の周期律表の１３〜１７族に属するヘテロ原子を含有する、線型または分枝状の飽和または不飽和Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ３−Ｃ２０−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ２０−アリール、Ｃ７−Ｃ２０−アルキルアリールまたはＣ７−Ｃ２０−アリールアルキルラジカルであるか；またはＲ５及びＲ６及び／またはＲ８及びＲ９は、選択的に飽和または不飽和の５または６員環を形成することができ、前記環は、置換基としてＣ１−Ｃ２０アルキルラジカル；好ましくはＣ１−Ｃ１０−アルキルラジカルを有することができ、但し、Ｒ６またはＲ７のうちの少なくとも１つは、選択的に元素周期律表の１３〜１７族のヘテロ原子を含有する、線型または分枝状の飽和または不飽和Ｃ１−Ｃ２０−アルキルラジカルであり；
Ｒ３及びＲ４は、互いに等しいか異なっており、選択的に元素周期律表の１３〜１７族に属するヘテロ原子を含有する、線型または分枝状の飽和または不飽和Ｃ１−Ｃ２０−アルキルラジカルであり；好ましくは、Ｒ３及びＲ４は、互いに等しいか異なっており、Ｃ１−Ｃ１０−アルキルラジカルであり；より好ましくは、Ｒ３はメチルまたはエチルラジカルであり；Ｒ４はメチル、エチルまたはイソプロピルラジカルである。
【００３７】
好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉａ）を有する：
【００３８】
【化２】
0006434660.tif 000003
【００３９】
ここで：
Ｍ、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８及びＲ９は、前記の通りであり；
Ｒ３は、選択的に元素周期律表の１３〜１７族に属するヘテロ原子を含有する、線型または分枝状の飽和または不飽和Ｃ１−Ｃ２０−アルキルラジカルであり；好ましくは、Ｒ３は、Ｃ１−Ｃ１０アルキルラジカルであり；より好ましくは、Ｒ３は、メチルまたはエチルラジカルである。
【００４０】
メタロセン化合物の具体的例は、ジメチルシランジイル｛（１−（２，４，７−トリメチルインデニル）−７−（２，５−ジメチル−シクロペンタ［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］−ジチオフェン）｝ジルコニウムジクロライド及びジメチルシランジイル｛（１−（２，４，７−トリメチルインデニル）−７−（２，５−ジメチル−シクロペンタ［１，２−ｂ：４，３−ｂ’］−ジチオフェン）｝ジルコニウムジメチルである。
【００４１】
アルモキサンの例は、メチルアルモキサン（ＭＡＯ）、テトラ−（イソブチル）アルモキサン（ＴＩＢＡＯ）、テトラ−（２，４，４−トリメチル−ペンチル）アルモキサン（ＴＩＯＡＯ）、テトラ−（２，３−ジメチルブチル）アルモキサン（ＴＤＭＢＡＯ）及びテトラ−（２，３，３−トリメチルブチル）アルモキサン（ＴＴＭＢＡＯ）である。
【００４２】
アルキルメタロセンカチオンを形成することができる化合物の例は、式Ｄ＋Ｅ−の化合物であり、ここで、Ｄ＋は、プロトンを供与し、可逆的に式（Ｉ）のメタロセンの置換基Ｘと反応することができるブレンステッド酸であり、Ｅ−は、互換性を有するアニオンであり、これは、２つの化合物の反応に由来する活性触媒種を安定化させることができ、オレフィン系単量体によって除去され得るように十分に不安定である。好ましくは、アニオンＥ−は、１つ以上のホウ素原子を含む。
【００４３】
有機アルミニウム化合物の例は、トリメチルアルミニウム（ＴＭＡ）、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）、トリス（２，４，４−トリメチルペンチル）アルミニウム（ＴＩＯＡ）、トリス（２，３−ジメチルブチル）アルミニウム（ＴＤＭＢＡ）及びトリス（２，３，３−トリメチルブチル）アルミニウム（ＴＴＭＢＡ）である。
【００４４】
前記触媒システム及びそのような触媒システムを利用する重合方法の例は、第ＷＯ２００４／０９９２６９号及び第ＷＯ２００９／０００６３７号に見出すことができる。
【００４５】
一般に、ブテン−１共重合体成分Ａ）の製造のための重合方法は、公知されている技術、例えば、希釈剤として液体不活性炭化水素を使用するスラリー重合、または例えば、反応媒体として液体ブテン−１を使用する溶液重合によって実行され得る。さらに、１つ以上の流動床または機械的に撹拌される反応器の中で作用される気相での重合反応を遂行することも可能である。反応媒体として液体ブテン−１中で実行される重合が好ましい。
【００４６】
概して、重合温度は、一般に、−１００℃〜２００℃、好ましくは２０℃〜１２０℃、より好ましくは４０℃〜９０℃、最も好ましくは５０℃〜８０℃である。
【００４７】
重合圧力は、一般に、０．５〜１００バールを含む。分子量調節剤の濃度、共単量体濃度、温度、圧力などのような等しいか互いに異なる反応条件下で作動することができる１つ以上の反応器の中で重合が遂行され得る。
【００４８】
プロピレン単独重合体または共重合体成分Ｂ）は、前記溶融点値によって示されように半結晶重合体であり、アイソタクチックタイプの立体規則性を有する。
【００４９】
これは、好ましくは２５重量％以下、下限が０．５重量％である、室温（約２５℃）でのキシレンに対する溶解度を有する。
【００５０】
さらに、これは、好ましくは０．５〜９ｇ／１０分、より好ましくは１〜８ｇ／１０分のＭＩＬ値を有し、ここで、ＭＩＬは、ＩＳＯ１１３３によって決定される２３０℃、２．１６ｋｇの荷重におけるメルトフローインデックスである。
【００５１】
共重合体Ｂ）の好ましい例は、エチレン、Ｃ４−Ｃ１０アルファ−オレフィン及びそれらの組み合わせから選択される１つ以上の共単量体とプロピレンの共重合体である。
【００５２】
前記の定義から用語“共重合体”が、１種類以上の共単量体を含有する重合体を含むことは明らかである。
【００５３】
Ｂ）中の共単量体の好ましい量は、関連した共重合体の重量に対して１〜１５重量％、特に２〜１０重量％である。
【００５４】
前記Ｃ４−Ｃ１０アルファ−オレフィンは、式ＣＨ２＝ＣＨＲを有するオレフィンから選択され、ここで、Ｒは線型や分枝状のアルキルラジカルまたは２〜８個の炭素原子を有するアリールラジカルである。
【００５５】
Ｃ４−Ｃ１０アルファ−オレフィンの具体的例は、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１及びオクテン−１である。
【００５６】
プロピレン共重合体Ｂ）中の好ましい共単量体は、エチレン、ブテン−１及びヘキセン−１である。
【００５７】
プロピレン単独重合体または共重合体成分Ｂ）は、重合方法でチーグラー−ナッタ触媒またはメタロセン−基材の触媒システムを使用することによって製造され得る。
【００５８】
通常、チーグラー−ナッタ触媒は、元素周期律表の１、２または１３族の有機金属化合物と元素周期律表（新しい表記法）の４〜１０族の遷移金属化合物との反応の生成物を含む。特に、遷移金属化合物は、Ｔｉ、Ｖ、Ｚｒ、Ｃｒ及びＨｆの化合物の中から選択されることができ、好ましくはＭｇＣｌ２に担持される。
【００５９】
特に好ましい触媒は、ＭｇＣｌ２に担持されるＴｉ化合物及び電子供与体化合物を含む固体触媒成分と前記元素周期律表の１、２または１３族の有機金属化合物との反応の生成物を含む。
【００６０】
好ましい有機金属化合物は、アルミニウムアルキル化合物である。
【００６１】
従って、好ましいチーグラー−ナッタ触媒は：
１）    ＭｇＣｌ２に担持されたＴｉ化合物及び電子供与体（内部電子−供与体）を含む固体触媒成分；
２）    アルミニウムアルキル化合物（共触媒）；及び選択的に、
３）    電子−供与体化合物（外部電子−供与体）反応の生成物を含む触媒である。
【００６２】
固体触媒成分（１）は、電子−供与体として、一般に、エーテル、ケトン、ラクトン、Ｎ、Ｐ及び／またはＳ原子を含有する化合物及びモノ−及びジカルボン酸エステルの中から選択される化合物を含有する。
【００６３】
前述の特徴を有する触媒は、特許文献においてよく知られており；米国特許第４，３９９，０５４号及びヨーロッパ特許第４５９７７号に記載された触媒が特に有利である。
【００６４】
前記電子−供与体化合物の中で特に好適なものは、フタル酸エステル、好ましくはジイソブチルフタルレート及びコハク酸エステルである。
【００６５】
特に適した他の電子−供与体は、ヨーロッパ公開特許出願第ＥＰ−Ａ−３６１  ４９３号及びヨーロッパ特許第７２８７６９号に例示されたような１，３−ジエテルである。
【００６６】
共触媒（２）として、好ましくは、Ａｌ−トリエチル、Ａｌ−トリイソブチル及びＡｌ−トリ−ｎ−ブチルなどのようなトリアルキルアルミニウム化合物を使用する。
【００６７】
外部電子−供与体（Ａｌ−アルキル化合物に添加されて）として使用され得る電子−供与体化合物（３）は、芳香族酸エステル（安息香酸アルキルように）、ヘテロ環式化合物（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び２，６−ジイソプロピルピペリジンように）及び特に少なくとも１つのＳｉ−ＯＲ結合（ここで、Ｒは炭化水素ラジカルである）を含有するシリコーン化合物を含む。
【００６８】
前記シリコーン化合物の例は、式Ｒ１ａＲ２ｂＳｉ（ＯＲ３）ｃの化合物であり、ここで、ａ及びｂは０〜２の整数であり、ｃは１〜３の整数であり、和（ａ＋ｂ＋ｃ）は４であり；Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、選択的にヘテロ原子を含有する１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキルまたはアリールラジカルである。
【００６９】
シリコーン化合物の有用な例は、（ｔｅｒｔ−ブチル）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、（シクロヘキシル）（メチル）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、（フェニル）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２及び（シクロペンチル）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２である。
【００７０】
以前の１，３−ジエテルは、また外部供与体として使用されるのに適合する。内部供与体が前記１，３−ジエテル中の１つである場合、外部供与体は省略され得る。
【００７１】
触媒は、少量のオレフィンと予備接触され（予備重合）、触媒を炭化水素溶媒中に懸濁液として維持させ、室内〜６０℃で重合され、それによって触媒の重量の０．５〜３倍の量の重合体が生成される。
【００７２】
この作用は、また液体単量体中で起こることができ、この場合、触媒の量の１０００倍以下の量の重合体が生成される。
【００７３】
連続式またはバッチ式であり得る重合工程は、前記触媒の存在下で公知された技術に従って、そして液相中に、不活性希釈剤の存在下または不存在下で、または気相中で、または混合された液体−気体技術によって作用され遂行される。
【００７４】
重合反応時間、圧力及び温度は、重要なものではないが、温度が２０〜１００℃である場合が最善である。圧力は、大気またはその以上であり得る。
【００７５】
前記ＭＦＲ値をもたらす分子量の調節は、公知された調節剤、特に水素を使用することによって遂施される。
【００７６】
メタロセン−基材触媒システムの好ましい例は、第ＵＳ２００６／００２００９６号及び第ＷＯ９８／０４０４１９号に開示されている。
【００７７】
メタロセン−基材触媒システムで単独重合体または共重合体成分Ｂ）を製造するための重合条件は、一般に、チーグラー−ナッタ触媒を使用するものと異なる必要はない。
【００７８】
ポリオレフィン組成物（Ｉ）は、また、抗酸化剤、光安定剤、熱安定剤、着色剤及び充填剤などのように、当技術分野おいて通常的に利用される添加剤を含有することができる。
【００７９】
また、追加のポリオレフィン、特にエチレンとプロピレン及び／またはＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥまたはＬＤＰＥなどのようなＣ４−Ｃ１０α−オレフィンの結晶性エチレン単独重合体及び共重合体を含有することができる。
【００８０】
前記追加のポリオレフィンの好ましい量は、ポリオレフィン組成物の総重量に対して１〜１０重量％、より好ましくは３〜７重量％である。
【００８１】
ポリオレフィン組成物（Ｉ）は、成分などを一緒に混合し、前記混合物を押出し、その結果の組成物を公知された技術及び装置を使用してペレット化することによって製造され得る。
【００８２】
一般に、ガスケットは、下記：
ａ）溶融された状態のポリオレフィン組成物（Ｉ）をクロージャの内側表面に敷設する（ｌａｙｉｎｇ  ｄｏｗｎ）ステップと、
ｂ）敷設されたポリオレフィン組成物（Ｉ）を形成するステップとを含む方法によってポリオレフィン組成物（Ｉ）から製造される。
【００８３】
前記定義されたステップａ）は、一般に、当技術分野においてよく知られた押出機及び計量装置を使用することによって遂施され、ポリオレフィン組成物（Ｉ）の制御された敷設が達成される。“制御された”は、敷設された物質の量及び形状が制御されたことを意味する。
【００８４】
ステップａ）において一般に適用される押出温度は、１６０〜２２０℃である。
【００８５】
ステップａ）を遂施する前に、クロージャの内側表面がワニスまたはラッカーの保護フィルムにコーティングされ得る。
【００８６】
前記定義されたステップｂ）は、クロージャの内側表面に対して溶融されたポリオレフィン組成物（Ｉ）を圧縮モールディングによって遂行される。
【００８７】
前述された工程及び装備は、例えば、第ＵＳ５，４５１，３６０号に開示されたように当該技術分野においてよく知られている。
【００８８】
結果スケットは、特に、クロージャの最終用途に応じて可変的な厚さの“Ｏ−リング”またはフラットフィルムのように互いに異なる形状を有することができる。
【００８９】
ガスケットが得られるポリオレフィン組成物（Ｉ）の以前に記述された特性から、このようなガスケットが柔らかく弾性であり、従って、長期間使用の以後にもこれらが緊密すると堅固なシールを提供することが直ちに明らかである。
【００９０】
他の重要な利点は、前記特性が軟化剤を添加することなく得られることである。このような軟化剤は、一般に、鉱油のような低分子量の材料から製造され、例えば、食品の遊離油脂／オイル成分との接触によって容易に抽出され得る。
【００９１】
これらの結晶性重合体の含有量によって、このようなライナーは、一般に１１０〜１２５℃の温度で生じる高温処理（除菌）を耐えることができる。
【実施例】
【００９２】
ここで提供されるような様々実施形態、組成物及び方法の実施及び利点は、以下の実施例において開示される。これらの実施例は、単に例示的なことであり、いかなる方式であれ本発明の範囲を制限することを意図しない。
【００９３】
重合体組成物を特性化するために、下記の分析方法を使用した。
【００９４】
熱的特性（溶融温度及びエンタルピー）
Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  ＤＳＣ−７機器での示差走査熱量計（ＤＳＣ）により決定した。
【００９５】
ブテン−１共重合体Ａ）の溶融温度は、下記の方法に従って決定した：
−ＴｍＩＩ（第２の加熱走査で測定される）：重合から得られた加重サンプル（５〜１０ｍｇ）をアルミニウムパン内に封入し、１０℃／分に対応する走査速度で２００℃で加熱した。サンプルを２００℃で５分間保持してすべての結晶が完全に溶融されるようにし、沿ってサンプルの熱履歴を消去した。続いて、１０℃／分に対応する走査速度で−２０℃まで冷却した後、ピーク温度を結晶化温度（Ｔｃ）として取られた。−２０℃で５分間放置した後、サンプルを第２時間に２００℃で１０℃／分に対応する走査速度で加熱した。このような第２の加熱実行において、存在する場合のピーク温度は、ポリブテン−１（ＰＢ）結晶形ＩＩの溶融温度（ＴｍＩＩ）として取られ、面積は、グローバル溶融エンタルピー（ｇｌｏｂａｌ  ｍｅｌｔｉｎｇ  ｅｎｔｈａｌｐｙ）（ΔＨｆＩＩ）として取られた。
【００９６】
ポリオレフィン組成物（Ｉ）のブテン−１共重合体成分Ａ）は、ＴｍＩＩピークを有さない。
−ＴｍＩを決定するために、サンプルを溶融し、２００℃で５分間保持し、次いで１０℃／分の冷却速度で２０℃まで冷却した。
【００９７】
続いて、サンプルを１０日間室温で貯蔵した。１０日後、サンプルをＤＳＣに適用した後、−２０℃まで冷却し、次いで２００℃で１０℃／分に対応する走査速度で加熱した。このような加熱実行において、サーモグラム（ｔｈｅｒｍｏｇｒａｍ）中のより低い温度側から由来する第１のピーク温度を溶融温度（ＴｍＩ）として取られた。
【００９８】
プロピレン単独重合体または共重合体成分Ｂ）の溶融温度及び重合体成分Ａ）及びＢ）を含む全組成物の溶融温度は、ブテン−１共重合体成分Ａ）のＴｍＩＩの決定のために前記報告されたものと同一の条件下で第２の加熱走査で測定された。
【００９９】
実施例の成分Ｂ）及び全組成物の両方は、溶融温度Ｔｍに対応する１３０〜１６５℃の間の単一の溶融ピークを示す。
【０１００】
全体組成物のこのような溶融ピークの面積は、ポリオレフィン組成物の溶融エンタルピーΔＨｆｕｓとして取られた。
【０１０１】
屈曲弾性率
規定ＩＳＯ  １７８に従って、モールディング１０日後に測定した。
【０１０２】
ショアＡ及びＤ
規定ＩＳＯ  ８６８に従って、モールディング１０日後に測定した。
【０１０３】
破断引張応力及び破断伸び
圧縮モールディングされたプレート対する規定ＩＳＯ  ５２７に従って、モールディング１０日後に測定した。
【０１０４】
永久伸び
規定ＩＳＯ  ２２８５に従って、モールディング１０日後に測定した。
【０１０５】
圧縮永久歪み
規定ＩＳＯ  ８１５に従って、モールディング１０日後に測定した；
【０１０６】
ＭＩＥ
規定ＩＳＯ  １１３３に従って、２．１６ｋｇの荷重で１９０℃で決定した。
【０１０７】
ＭＩＬ
規定ＩＳＯ  １１３３に従って、２．１６ｋｇの荷重で２３０℃で決定した。
【０１０８】
固有粘度
規定ＡＳＴＭ  Ｄ  ２８５７に従って、テトラヒドロナフタレンの中で１３５℃で決定した。
【０１０９】
密度
規定ＩＳＯ  １１８３に従って、２３℃で決定した。
【０１１０】
共単量体含有量
ＩＲ分光分析によってまたはＮＭＲによって決定した。
特にブテン−１共重合体に対して、共単量体の量は共重合体の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルから算出した。１２０℃で二重重水素化１，１，２，２−テトラクロロ−エタン中の重合体溶液（８〜１２重量％）に対する測定を遂行した。９０゜パルス、１５秒のパルス間の遅延及び１Ｈ−１３Ｃカップリングを除去するためのＣＰＤ（ＷＡＬＴＺ１６）を使用して１５０．９１ＭＨｚでフーリエ変換モードの中１２０℃で作用するＢｒｕｋｅｒ  ＡＶ−６００スペクトロメータで１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルを獲得した。約１５００個の過渡信号（ｔｒａｎｓｉｅｎｔ）が、６０ｐｐｍ（０〜６０ｐｐｍ）のスペクトルウィンドウを使用して３２Ｋデータポイントなどに貯蔵された。
【０１１１】
共重合体組成
ダイアド分布（ｄｉａｄ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）が、下記の関係式を使用して１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルから算出した：
・ＰＰ＝１００Ｉ１／Σ
・ＰＢ＝１００Ｉ２／Σ
・ＢＢ＝１００（Ｉ３−Ｉ１９）／Σ
・ＰＥ＝１００（Ｉ５＋Ｉ６）／Σ
・ＢＥ＝１００（Ｉ９＋Ｉ１０）／Σ
・ＥＥ＝１００（０．５（Ｉ１５＋Ｉ６＋Ｉ１０）＋０．２５（Ｉ１４））／Σ
・ここで、Σ＝Ｉ１＋Ｉ２＋Ｉ３−Ｉ１９＋Ｉ５＋Ｉ６＋Ｉ９＋Ｉ１０＋０．５（Ｉ１５＋Ｉ６＋Ｉ１０）＋０．２５（Ｉ１４）
・モル含有量は、下記の関係式を使用して、ダイアドから得られた：
・Ｐ（ｍ％）＝ＰＰ＋０．５（ＰＥ＋ＰＢ）
・Ｂ（ｍ％）＝ＢＢ＋０．５（ＢＥ＋ＰＢ）
・Ｅ（ｍ％）＝ＥＥ＋０．５（ＰＥ＋ＢＥ）
Ｉ１、Ｉ２、Ｉ３、Ｉ５、Ｉ６、Ｉ９、Ｉ６、Ｉ１０、Ｉ１４、Ｉ１５、Ｉ１９は、１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルにおけるピークの積分である（基準として２９．９ｐｐｍにおけるＥＥＥシーケンスのピーク）。これらのピークの割り当ては、文献「Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ  Ｐｈｙｓ．，Ｃ２９，２０１（１９８９），Ｍ．Ｋａｋｕｇｏ，Ｙ．Ｎａｉｔｏ，Ｋ．Ｍｉｚｕｎｕｍａ  ａｎｄ  Ｔ．Ｍｉｙａｔａｋｅ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１５，１１５０，（１９８２）」及び文献「Ｈ．Ｎ．Ｃｈｅｎｇ，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，２１，５７（１９８３）」に従って作られた。それらは、表Ａに収集されている（文献「Ｃ．Ｊ．Ｃａｒｍａｎ，Ｒ．Ａ．Ｈａｒｒｉｎｇｔｏｎ  ａｎｄ  Ｃ．Ｅ．Ｗｉｌｋｅｓ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１０．５３６（１９７７）」による命名）。
【０１１２】
【表Ａ】
0006434660.tif 000004
【０１１３】
プロピレン共重合体に対して、フーリエ変換赤外スペクトロメータ（ＦＴＩＲ）でサンプル対空気背景のＩＲスペクトルを収集することによって赤外線分光分析によって共単量体含有量を決定した。機器データ獲得パラメータは、次の通りである：
−パージ時間：最小３０秒；
−収集時間：最小３分；
−アポダイゼーション：Ｈａｐｐ−Ｇｅｎｚｅｌ；
−解像度：２ｃｍ−１。
【０１１４】
サンプル製造
水圧プレスを私用して、２枚のアルミニウムホイルの間に約１ｇのサンプルを押し付けることによって厚いシートが得られた。均質性が問題になる場合、最小２回の加圧作用が進められる。このようなシートから小さな部分を切断してフィルムをモールディングした。進められるフィルムの厚さは、０．０２〜：０．０５ｃｍ（８〜２０ミル）の範囲である。
【０１１５】
加圧温度は、１８０±１０℃（３５６°Ｆ）であり、約１分間、約１０ｋｇ／ｃｍ２（１４２．２ＰＳＩ）の圧力である。次いで、圧力を解除し、サンプルをプレスから取り出し、室温まで冷却した。
【０１１６】
重合体の加圧されたフィルムのスペクトルが吸光度対周波数（ｃｍ−１）で記録された。下記の測定を使用して、エチレン及びブテン−１含有量を算出した：
−フィルム厚さの分光分析学的正規化のために使用される４４８２〜３９５０ｃｍ−１の組み合わせ吸収帯の面積（Ａｔ）。
−エチレンが存在する場合、アイソタクチック非添加ポリプロピレンスペクトルの２つの適切な連続的な分光分析学的減算の以後、７５０〜７００ｃｍ−１の吸収帯、そして、次いでブテン−１が存在する場合、８００〜６９０ｃｍ−１の範囲内のブテン−１−プロピレンランダム共重合体の基準スペクトルの面積（ＡＣ２）。
−ブテン−１が存在する場合、アイソタクチック非添加ポリプロピレンスペクトルの２つの適切な連続的な分光分析学的減算の以後、７６９ｃｍ−１での吸収帯、そして、次いでエチレンが存在する場合、８００〜６９０ｃｍ−１の範囲内のエチレン−プロピレンランダム共重合体の基準スペクトルの高さ（ＤＣ４）。
【０１１７】
エチレン及びブテン−１含有量を算出するために、知られている量のエチレン及びブテン−１のサンプルを使用することによって得られたエチレン及びブテン−１に対する校正直線（ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ  ｓｔｒａｉｇｈｔ  ｌｉｎｅ）が要求される。
【０１１８】
ＧＰＣによるＭｗ／Ｍｎの決定
手段Ｍｎ及びＭｗ、そして、それから誘導されるＭｗ／Ｍｎの決定は、Ｗａｔｅｒｓ  ＧＰＣＶ  ２０００装置を使用して遂行され、ここには、４つのＰＬｇｅｌ  Ｏｌｅｘｉｓ混合−ゲル（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）及び１つのＩＲ４赤外線検出器（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ）が装着された。カラムの大きさは、３００×７．５ｍｍであり、その粒径は１３μｍであった。使用された移動相は、１−２−４−卜リクロロベンゼン（ＴＣＢ）であり、その流速は１．０ｍｌ／分に保持された。すべての測定は、１５０℃で遂行された。溶液濃度は、ＴＣＢ中で０．１ｇ／ｄｌであり、分解を防止するために０．１ｇ／ｌの２，６−ジテルブチル−ｐ−クレゾールが添加された。ＧＰＣ算出のために、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓによって供給された１０個のポリスチレン（ＰＳ）標準サンプル（５８０〜８５０００００の範囲のピーク分子量）を使用して汎用校正曲線（ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ  ｃｕｒｖｅ）を得た。３次多項式フィット（ｔｈｉｒｄ  ｏｒｄｅｒ  ｐｏｌｙｎｏｍｉａｌ  ｆｉｔ）を使用して実験データを補間し（ｉｎｔｅｒｐｏｌａｔｅ）、関連する校正曲線を得た。Ｅｍｐｏｗｅｒ（Ｗａｔｅｒｓ）を使用してデータの獲得及び処理を行った。Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ関係式を使用して分子量分布及び関連する平均分子量を決定した：ＰＳ及びＰＢそれぞれに対してＫ値は、ＫＰＳ＝１．２１  １０−４ｄＬ／ｇ及びＫＰＢ＝１．７８  １０−４ｄＬ／ｇである一方、ＰＳに対するＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ指数α＝０．７０６、そして、ＰＢに対してはα＝０．７２５が使用された。
【０１１９】
ブテン−１／エチレン共重合体に対して、データ評価に関連する限り、組成物が分子量の全範囲において一定であると仮定され、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ関係式のＫ値は、下記に報告されたような線形組み合わせを使用して算出された：
【０１２０】
【数１】
0006434660.tif 000005
【０１２１】
ここで、ＫＥＢは、共重合体の定数であり、ＫＰＥ（４．０６×１０−４、ｄＬ／ｇ）及びＫＰＢ（１．７８×１０−４ｄｌ／ｇ）は、ポリエチレン及びポリブテンの定数であり、ｘＥ及びｘＢは、エチレン及びブテン−１重量％の含有量である。Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ指数α＝０．７２５が、これらの組成物と無関係にブテン−１／エチレン共重合体の全体に対して使用された。
【０１２２】
０℃でキシレンの中で可溶性で不溶性である分画（ＸＳ−０℃）
２．５ｇの重合体サンプルを２５０ｍｌのキシレンの中に１３５℃で撹拌下で溶解した。３０分後、溶液を依然として撹拌下で１００℃まで冷却し、次いで氷水浴内に入れて０℃まで冷却した。続いて、溶液を１時間氷水浴内で沈降されるようにした。沈澱物を濾紙で濾過した。濾過の間、フラスコを氷水浴内に残留させてフラスコの内部温度が可能な限り０℃に近接して保持されるようにした。一応濾過が終了したら、濾液温度を２５℃に合わせ、メスフラスコを流水浴（ｗａｔｅｒ−ｆｌｏｗｉｎｇ  ｂａｔｈ）内に約３０分間浸漬し、次いで２つの５０ｍｌ分取量に分割した。溶液分取量を窒素流れ下で蒸発させ、残留物を真空下で８０℃で一定量に到達されるまで乾燥した。２つの残留物の間での重量差が３％未満でなければならないし；そうでなければテストが繰り返されなければならない。従って、残留物の平均重量から可溶性重合体の重量百分率（０℃でのキシレン可溶性＝ＸＳ０℃）を算出する。０℃でｏ−キシレン中の不溶性分画（０℃でのキシレン不溶性＝ＸＩ％０℃）は：
ＸＩ％０℃＝１００−ＸＳ％０℃である。
【０１２３】
２５℃でキシレンの中で可溶性及び不溶性である分画（ＸＳ−２５℃）
２．５ｇの重合体を２５０ｍｌのキシレンの中に１３５℃で撹拌下で溶解させた。２０分後、溶液を依然として撹拌下で２５℃まで冷却し、次いで溶液を３０分間沈降されるようにさせた。沈澱物を濾紙で濾過し、溶液を窒素流れ下で蒸発させ、残留物を真空下で８０℃で一定量に到達されるまで乾燥させた。従って、室温（２５℃）での可溶性（キシレン可溶性−ＸＳ）及び不溶性重合体の重量百分率を算出する。
【０１２４】
室温（２５℃）でキシレンにおける不溶性重合体の重量百分率が、重合体のアイソタクチック指数と考慮される。この値は、実質的に沸騰ｎ−ヘプタンでの抽出によって決定されたアイソタクチック指数に対応し、これは、定義上ポリプロピレン重合体のアイソタクチック指数を構成する。
【０１２５】
アイソタクチックペンタッド含有量の決定
５０ｍｇの各サンプルを０．５ｍｌのＣ２Ｄ２Ｃｌ４に溶解させた。
【０１２６】
１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルをＢｒｕｋｅｒ  ＤＰＸ−４００で獲得した（１００．６１Ｍｈｚ、９０゜パルス、パルス間の１２秒遅延）。各スペクトルに対して約３０００個の過渡信号が貯蔵され；ｍｍｍｍペンタッドピーク（２７．７３ｐｐｍ）が基準として使用された。
【０１２７】
文献「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １９９１，２４，２３３４−２３４０，ｂｙ  Ａｓａｋｕｒａ  Ｔ．ｅｔ  Ａｌ．．ａｎｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９９４，３５，３３９，ｂｙ  Ｃｈｕｊｏ  Ｒ．ｅｔ  Ａｌ．」に記載されたように微細構造分析が遂行された。
【０１２８】
ブテン−１共重合体に対するペンタッド立体規則性（ｐｅｎｔａｄ  ｔａｃｔｉｃｉｔｙ）の百分率値（ｍｍｍｍ％）は、共単量体によって同一領域内に属する立体規則性ペンタッドの間の重ね合わせ及びそれら信号を考慮して、分枝されたメチレン炭素のＮＭＲ領域（ＢＢＢＢＢアイソタクチックシーケンスに対して割り当てられた約２７．７３ｐｐｍ）での関連ペンタッド信号（ピーク領域）から算出されるような立体規則性ペンタッド（アイソタクチックペンタッド）の百分率である。
【０１２９】
Ｘ線結晶性の決定
固定されたスリットでＣｕ−Ｋα１放射を使用し、６秒ごとに０．１゜のステップで回折角２Θ＝５゜〜２Θ＝３５゜の間でスペクトルを収集して、Ｘ線回折粉末回折計（Ｘ−ｒａｙ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ）でＸ線結晶性を測定した。
【０１３０】
約１．５〜２．５ｍｍの厚さ及び２．５〜４．０ｃｍの直径のディスク状の圧縮モールディングされた試験片に対して測定を遂行した。任意の注目すべき適用された圧力なしに１０分間２００℃±５℃の温度で、続いて約１０Ｋｇ／ｃｍ２の圧力を約数秒間適用し、このような最後の作用を３回繰り返す圧縮モールディングプレスでこれらの試験片が得られた。
【０１３１】
全スペクトルに対する適した線形ベースラインを定義し、カウント／秒・２Θで表される、スペクトルプロファイルとベースラインとの間の総面積（Ｔａ）を算出することにより、結晶化度に対して必要なすべての成分などを回折パターンを使用して誘導した。続いて、２相モデルに従って、結晶性であることから非晶質領域を分離する全スペクトルに沿って適する非晶質プロファイルを定義した。従って、非晶質プロファイルとベースラインとの間の面積として、カウント／秒・２Θで表される非晶質領域（Ａａ）；及びＣａ＝Ｔａ−Ａａとして、カウント／秒・２Θで表される結晶性領域(Ｃａ）を算出することが可能である。続いて、サンプルの結晶化度は、式：
％Ｃｒ＝１００×Ｃａ／Ｔａに従って算出した。
【０１３２】
実施例１〜３及び比較例１及び２
実施例で使用された材料
ＰＢ−１：第ＷＯ２００９／０００６３７号に記載された方法に従って生成され、ブテン−１／エチレン共重合体とプロピレン共重合体組成物（ｉ）との総重量に対して７重量％の量で添加されたプロピレン共重合体組成物（Ｉ）とイン−ラインで混合した１６モル％の共重合されたエチレンを含有するブテン−１／エチレン共重合体。
【０１３３】
このようなプロピレン共重合体組成物（ｉ）は、５．５ｇ／１０分のＭＦＲＬ、３重量％の総共重合されたエチレン含有量、６重量％の総共重合されたブテン−１含有量；１９重量％のＸＳ−２５℃及び１３３℃のＴｍを有し、以下の２つの成分からなる：
ｉ’）３５重量％のプロピレンとエチレンとの共重合体（共重合体中に３．２重量％）及び
ｉ’’）６５重量％のプロピレンとエチレン（共重合体中に３．２重量％）、及びブテン−１（共重合体中に６重量％）の共重合体；
ここで、ｉ’）及びｉ’’）の量は、ｉ’）＋ｉ’’）の総重量を示す；
ＰＰ：６重量％のエチレンを含有し、１３３℃のＴｍ、約７ｇ／１０分のＭＦＲＬ、２０重量％のＸＳ−２５℃を有するプロピレンとエチレンとの共重合体；
安定剤：０．０５重量％のペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）  １０１０、ＢＡＳＦで市販）及び０．０５重量％のトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ポスファイト（Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）  １６８、ＢＡＳＦで市販）の混合物、前記百分率の量は、ポリオレフィン組成物の総重量を示す；
潤滑剤：１重量％のエルカミド（Ｃｒｏｄａｍｉｄｅ（登録商標）  ＥＲ、Ｃｒｏｄａで市販）、１重量％のオレアミド（Ｃｒｏｄａｍｉｄｅ（登録商標）  ＯＲ、Ｃｒｏｄａで市販）及び１重量％のステアリン酸グリセリル（Ａｔｍｅｒ（登録商標）  １２９、Ｃｒｏｄａで市販）の混合物、前記百分率の量は、ポリオレフィン組成物の総重量を示す；
顔料：二酸化チタンＴｉ−Ｐｕｒｅ（登録商標）  Ｒ−１０４、ＤｕＰｏｎｔで市販。
【０１３４】
プロピレン重合体の減少された含有量によって、前述のＰＢ−１のＤＳＣ分析（第２の走査）で溶融ピークが検出されなかった。
【０１３５】
前記材料は、以下の条件下で、４０ｍｍのスクリュー直径及び４３：１のスクリュー長さ／直径比を有する共回転二軸押出機Ｃｏｐｅｒｉｏｎ  ＺＳＫ４０ＳＣで溶融−混合した：
−１８０〜２００℃の押出温度；
−２２０ｒｐｍのスクリュー回転速度；
−６０ｋｇ／ｈｏｕｒの生産速度。
【０１３６】
このようにして得られた最終組成物の特性が表１に報告された。
【０１３７】
また、比較目的で前述されたＰＰ及びＰＢ−１成分の特性が表１に報告された（比較例１及び２）。
【０１３８】
【表１】
0006434660.tif 000006
【０１３９】
実施例１〜３の組成物は、ポリオレフィン組成物（Ｉ）の例示である。
それらは、溶融−混合によるそれらの製造について前述されたのと同一または類似の条件下で、押出によって金属またはプラスチッククロージャ（キャップ）に敷設され得る。
【０１４０】
従って、表１に報告された特性は、押出及びクロージャの内側にわたる圧縮モールディングによってポリオレフィン組成物（Ｉ）を加工することによって得られるガスケットの最終特性をよく表している。
【０１４１】
このようにして得られたガスケットは、液体及び食品用ガラスまたはプラスチック容器に対して緊密なシールを提供することができる。
【０１４２】
さらに、それらは、その形状及び特性の敏感な劣化なしに、約１２５℃での通常的な除菌処理を耐えることができる。