(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）  一般式Ｉの単位で構成されるポリジメチルシロキサン（Ｐ）の０．０５ｍｅｑｕｉｖ／ｇ以上のアミン価を有するアミノアルキル含有ポリジメチルシロキサン（Ｐ）１００重量部、
Ｒ１ａＲ２ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２                （Ｉ）
［式中、
Ｒ１は、１から４０個の炭素原子の非置換もしくはハロゲン置換アルキル部分、−ＯＲまたは−ＯＨを表し、
Ｒは、１から４０個の炭素原子の非置換またはハロゲン置換アルキル部分を表し、
Ｒ２は、一般式ＩＩのアミノアルキル部分を表し、
−Ｒ３−ＮＲ４Ｒ５                                  （ＩＩ）
Ｒ３は１から４０個の炭素原子の２価炭化水素部分を表し、
Ｒ４およびＲ４’はそれぞれ１から４０個の炭素原子の１価炭化水素部分またはＨを表し、
Ｒ５は、Ｈまたは一般式ＩＩＩの部分を表し、
−（Ｒ６−ＮＲ４）ｘＲ４                            （ＩＩＩ）
Ｒ６は、一般式ＩＶの２価部分を表し、
−（ＣＲ４’Ｒ４’−）ｙ                            （ＩＶ）
ｘは０の値または１から４０の値を表し、
ｙは１または２の値を表し、
ａは０、１、２または３の値を表し、
ｂは０、１、２または３の値を表し、および
ａ＋ｂは１．５から２．５の平均値を表し、
但し、Ｒ１部分の２０モル％以下がＯＨまたはＯＲである］
（ｉｉ）  ケイ素に結合したアルコキシ基を含むケイ素化合物（Ｓ）１から８０重量部、
（ｉｉｉ）  金属がＺｒ（ＩＶ）、Ｔｉ（ＩＶ）およびＺｎ（ＩＩ）から選択される金属Ｃ１−Ｃ４−カルボキシレート０．５から１５重量部
を含む組成物（Ｚ）。
【請求項２】
Ｒ４部分は１から６個の炭素原子を有するアルキル部分を表す請求項１に記載の組成物（Ｚ）。
【請求項３】
Ｒ２部分は、−ＣＨ２Ｎ（Ｒ４）２、−（ＣＨ２）３Ｎ（Ｒ４）２および−（ＣＨ２）３Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２Ｎ（Ｒ４）２から選択される請求項１および２のいずれか一項に記載の組成物（Ｚ）。
【請求項４】
ケイ素に結合したアルコキシ基を含むケイ素化合物（Ｓ）は、アルコキシシラン、モノマー、オリゴマーおよびポリマーシリケート化合物ならびにケイ素に結合したアルコキシ基を含むシリコーン樹脂から選択される請求項１および３のいずれか一項に記載の組成物（Ｚ）。
【請求項５】
シリケート化合物は、一般式Ｖのテトラアルコキシシリケート、
Ｒ７Ｏ４Ｓｉ                                      （Ｖ）
ならびに８０モル％以上の一般式ＶＩおよびＶＩＩの単位および一般式ＶＩの２つ以上の単位を含むポリシリケート化合物、
Ｒ７Ｏ３ＳｉＯ１／２                              （ＶＩ）
Ｒ７Ｏ２ＳｉＯ２／２                              （ＶＩＩ）
ならびにそれらの混合物から選択され、式中
Ｒ７は、１から１８個の炭素原子の非置換またはハロゲン置換炭化水素部分を表す請求項４に記載の組成物（Ｚ）。
【請求項６】
ケイ素に結合したアルコキシ基を含むシリコーン樹脂は、一般式Ｘ、ＸＩ、ＸＩＩおよびＸＩＩＩから選択される単位８０モル％以上から構成され、
Ｒ８３ＳｉＯ１／２                                （Ｘ）
Ｒ８２ＳｉＯ２／２                                （ＸＩ）
Ｒ８ＳｉＯ３／２                                  （ＸＩＩ）
ＳｉＯ４／２                                      （ＸＩＩＩ）
式中、Ｒ８は、１から４０個の炭素原子の非置換またはハロゲン置換の、一水酸基を有する炭化水素部分、−ＯＲ７または−ＯＨを表し、
８０モル％以上の単位が一般式ＸＩＩおよびＸＩＩＩから選択され、Ｒ８部分の０．５から１０モル％が−ＯＲ７部分であり、
式中、Ｒ７は１から１８個の炭素原子の非置換またはハロゲン置換炭化水素部分を表す請求項４に記載の組成物（Ｚ）。
【請求項７】
金属Ｃ１−Ｃ４−カルボキシレートは、酢酸ジルコニウム、ギ酸ジルコニウム、酢酸亜鉛およびギ酸亜鉛から選択される請求項１および６のいずれか一項に記載の組成物（Ｚ）。
【請求項８】
水性エマルションの形態または水溶液の形態である請求項１および７のいずれか一項に記載の組成物（Ｚ）。
【請求項９】
多孔性または非多孔性の吸収性または非吸収性基材の処理における請求項１および８のいずれか一項に記載の組成物（Ｚ）の使用方法。
【請求項１０】
織物および皮革の含浸における請求項９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミノアルキル基を含むポリジメチルシロキサン、アルコキシケイ素化合物および金属カルボキシレートの組成物、ならびに基材の処理におけるそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
織物用途のためのシリコーン含有疎水化剤は、主に良好な撥水性を示すヒドロシロキサン含有配合物からなる。しかし、ヒドロシロキサンは、中くらいのｐＨから高いｐＨで爆発性水素ガスを放出するために使用上問題がある。加えて、形成された水素は時に染料の化学変換をもたらすことがある。
【０００３】
本発明によって扱われる課題は、実際の使用に適合する、ヒドロシロキサンを含まない架橋性シリコーン系の疎水化の方策を開発することであった。
【０００４】
ヒドロシロキサンを含まない架橋性シリコーン組成物は知られている、即ち、ＷＯ２０１２／０３８２９３号およびＷＯ２０１２／０３８２９２号は、架橋性アミノシリコーンおよびＭＱ樹脂を含む組成物を記載する。
【０００５】
ＷＯ２０１３／１０１７５１号は、シリル含有シリコーンポリマー、シランまたはシリケート架橋剤およびジルコニウム塩を含むスズを含まない縮合架橋組成物を記載する。これらの組成物はシーラントであり、エマルションに変換することが困難であり、いくつかの種類の触媒の湿度感受性のために、水性の形態では安定ではない。
【０００６】
ＷＯ２００５／０８０６６６号は、織物の撥水処理のための、シリコーン樹脂、シリケート架橋剤およびジルコニウム塩を含む縮合架橋性組成物を記載する。これで処理された織物の手触りは不満足なものである。
【０００７】
ＥＰ６５１０８９号は、繊維の処理のための、アミノ官能化ポリシロキサン、多くのシリカおよび金属エステルの組み合わせを記載する。撥水性または撥油性の改善は記載されていない。大量のシリカの存在により、基材表面上に接着性に乏しい層がもたらされる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２０１２／０３８２９３号
【特許文献２】国際公開第２０１２／０３８２９２号
【特許文献３】国際公開第２０１３／１０１７５１号
【特許文献４】国際公開第２００５／０８０６６６号
【特許文献５】欧州特許出願公開第６５１０８９号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、
（ｉ）  一般式Ｉの単位で構成されるポリジメチルシロキサン（Ｐ）の０．０５ｍｅｑｕｉｖ／ｇ以上のアミン価を有するアミノアルキル含有ポリジメチルシロキサン（Ｐ）１００重量部、
Ｒ１ａＲ２ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ／２）                      （Ｉ）
［式中、
Ｒ１は、１から４０個の炭素原子の非置換もしくはハロゲン置換アルキル部分、−ＯＲまたは−ＯＨを表し、
Ｒは、１から４０個の炭素原子の非置換またはハロゲン置換アルキル部分を表し、
Ｒ２は、一般式ＩＩのアミノアルキル部分を表し、
−Ｒ３−ＮＲ４Ｒ５                              （ＩＩ）
Ｒ３は１から４０個の炭素原子の２価炭化水素部分を表し、
Ｒ４およびＲ４’はそれぞれ１から４０個の炭素原子の１価炭化水素部分またはＨを表し、
Ｒ５は、Ｈまたは一般式ＩＩＩの部分を表し、
−（Ｒ６−ＮＲ４）ｘＲ４                        （ＩＩＩ）
Ｒ６は、一般式ＩＶの２価部分を表し、
−（ＣＲ４’Ｒ４’−）ｙ                        （ＩＶ）
ｘは０の値または１から４０の値を表し、
ｙは１または２の値を表し、
ａは０、１、２または３の値を表し、
ｂは０、１、２または３の値を表し、および
ａ＋ｂは１．５から２．５の平均値を表し、
但し、Ｒ１部分の２０モル％以下がＯＨまたはＯＲである］
（ｉｉ）  ケイ素に結合したアルコキシ基を含むケイ素化合物（Ｓ）１から８０重量部、
（ｉｉｉ）  金属がＺｒ（ＩＶ）、Ｔｉ（ＩＶ）およびＺｎ（ＩＩ）から選択される金属Ｃ１−Ｃ４−カルボキシレート０．５から１５重量部
を含む組成物（Ｚ）を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
組成物（Ｚ）は、多くの基材、特に繊維および織物に卓越したレベルの撥水性を示す。
【００１１】
組成物（Ｚ）で処理された基材はさらに、改善されたレベルの撥油性および防染性を示す。
【００１２】
易水溶性／乳化性金属Ｃ１−Ｃ４−カルボキシレートは、そのままで、ポリジメチルシロキサン（Ｐ）およびケイ素化合物（Ｓ）によって増大される粉砕効果を有する。
【００１３】
アルキル部分Ｒ１およびＲは、直鎖、環式、分枝鎖、飽和または不飽和であってもよい。アルキル部分Ｒ１およびＲは、好ましくは１から１８個の炭素原子、特に１から６個の炭素原子を有し、メチルおよびエチルが特に好ましい。好ましいハロゲン置換基は、フッ素または塩素である。特に好ましいＲ１部分は、メチル、メトキシ、エトキシまたは−ＯＨである。好ましくは、Ｒ１部分の１０モル％以下がＯＨまたはＯＲである。
【００１４】
２価の炭化水素部分Ｒ３は、塩素置換、直鎖、環式、分枝鎖、芳香族、飽和または不飽和であってもよい。Ｒ３部分は、好ましくは１から６個の炭素原子を有し、特に好ましくはアルキレン部分、特にプロピレンである。
【００１５】
１価の炭化水素部分Ｒ４は、塩素置換、直鎖、環式、分枝鎖、芳香族、飽和または不飽和であってもよい。Ｒ４部分は、好ましくは１から６個の炭素原子を有し、アルキル部分が特に好ましい。特に好ましいＲ４置換基は、メチル、エチル、シクロヘキシルおよびＨである。
【００１６】
ｂは好ましくは０または１の値を有する。ａ＋ｂは好ましくは１．９から２．２の平均値を有する。
【００１７】
ｘは好ましくは０の値または１から１８、より好ましくは１から６の値を有する。
【００１８】
特に好ましいＲ２部分は、−ＣＨ２Ｎ（Ｒ４）２、−（ＣＨ２）３Ｎ（Ｒ４）２、−（ＣＨ２）３Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２Ｎ（Ｒ４）２、特にアミノエチルアミノプロピル、アミノプロピルおよびシクロヘキシルアミノプロピルである。
【００１９】
好ましくは、ポリジメチルシロキサン（Ｐ）は、３単位以上、特に１０単位以上および好ましくは２００単位以下の一般式Ｉで構成される。
【００２０】
ｂに対するａの比は、ポリジメチルシロキサン（Ｐ）が、少なくとも、ポリジメチルシロキサン（Ｐ）の０．０５ｍｅｑｕｉｖ／ｇ、好ましくはポリジメチルシロキサン（Ｐ）の０．２ｍｅｑｕｉｖ／ｇ以上のアミン価を有するように選択される。ポリジメチルシロキサン（Ｐ）のアミン価は、ポリジメチルシロキサン（Ｐ）の７ｍｅｑｕｉｖ／ｇ以下であることが好ましい。
【００２１】
ポリジメチルシロキサン（Ｐ）の粘度は、好ましくは２５℃で１から１０００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０から５００００ｍＰａ・ｓ、特に１０から２００００ｍＰａ・ｓの範囲である。
【００２２】
ポリジメチルシロキサン（Ｐ）のアミノアルキル基は、例えば、アミン部分の一部が有機酸または無機酸、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、オレイン酸、ステアリン酸、クエン酸、硫酸または塩酸で中和されていてもよいという点で、既知の化学反応に従って、完全にまたは部分的に反応していてもよい。ポリジメチルシロキサン（Ｐ）のアミノアルキル基が酸で中和されている場合、Ｒ２部分の塩基性窒素原子１モル当たり０．０５から１モルのプロトンの量で酸を添加することが好ましい。
【００２３】
ポリジメチルシロキサン（Ｐ）は、例えば、加水分解または平衡等の既知の化学的方法を介して調製される。
【００２４】
ケイ素に結合したアルコキシ基を含むケイ素化合物（Ｓ）は、アルコキシシラン、モノマー、オリゴマーおよびポリマーシリケート化合物ならびにケイ素に結合したアルコキシ基を含むシリコーン樹脂を含むことが好ましい。
【００２５】
好ましくは、シリケート化合物は、一般式Ｖのテトラアルコキシシリケート、
Ｒ７Ｏ４Ｓｉ                                      （Ｖ）
ならびに８０モル％以上の一般式ＶＩおよびＶＩＩの単位および一般式ＶＩの２つ以上の単位を含むポリシリケート化合物、
Ｒ７Ｏ３ＳｉＯ１／２                              （ＶＩ）
Ｒ７Ｏ２ＳｉＯ２／２                              （ＶＩＩ）
ならびにそれらの混合物から選択され、式中
Ｒ７は、１から１８個の炭素原子の非置換またはハロゲン置換炭化水素部分を表す。
【００２６】
１価の炭化水素部分Ｒ７は、ハロゲン置換、直鎖、環状、分枝鎖、芳香族、飽和または不飽和であってもよい。好ましくは、Ｒ７部分は１から６個の炭素原子を有し、より好ましくはアルキルおよびフェニル部分である。好ましいハロゲン置換基は、フッ素および塩素である。特に好ましいＲ７部分は、メチル、エチルおよびプロピルである。フェニルおよびメチルの意味の組み合わせも同様に好ましい。
【００２７】
好ましくは、ポリシリケート化合物は、一般式ＶＩおよびＶＩＩの単位を９０モル％以上、特に９５モル％以上含む。
【００２８】
ポリシリケート化合物の残りの単位は、例えば、一般式ＶＩＩＩおよびＩＸの単位
Ｒ７ＯＳｉＯ３／２                                （ＶＩＩＩ）
ＳｉＯ４／２                                      （ＩＸ）
であることができ、式中Ｒ７は上記の意味を有する。
【００２９】
ケイ素に結合したアルコキシ基を含むシリコーン樹脂は、一般式Ｘ、ＸＩ、ＸＩＩおよびＸＩＩＩから選択される単位８０モル％以上から構成され、
Ｒ８３ＳｉＯ１／２                                （Ｘ）
Ｒ８２ＳｉＯ２／２                                （ＸＩ）
Ｒ８ＳｉＯ３／２                                  （ＸＩＩ）
ＳｉＯ４／２                                      （ＸＩＩＩ）
式中、Ｒ８は、１から４０個の炭素原子の非置換またはハロゲン置換の、一水酸基を有する炭化水素部分、−ＯＲ７または−ＯＨを表し、
８０モル％以上の単位が一般式ＸＩＩおよびＸＩＩＩから選択され、Ｒ８部分の０．５から１０モル％、特に２から５モル％が−ＯＲ７部分であり、
式中、Ｒ７は上記の意味を有する。
【００３０】
１価の炭化水素部分Ｒ８は、好ましくは、炭化水素部分Ｒ７の好ましい意味を有する。メチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル、フェニルおよびそれらの組み合わせが特に好ましい。
【００３１】
ケイ素に結合したアルコキシ基を含むシリコーン樹脂は、好ましくはＭＱ樹脂であり、好ましくは８０モル％、特に９５モル％以上の、一般式ＸＩＩおよびＸＩＩＩから選択される単位で構成される。一般式ＸＩＩ：ＸＩＩＩの単位のモル比は、好ましくは０．２５以上、特に０．５以上である。
【００３２】
ケイ素に結合したアルコキシ基を含むシリコーン樹脂は、好ましくはＤＴ樹脂でもあり、好ましくは８０モル％、特に９５モル％以上の、一般式ＸおよびＸＩから選択される単位で構成される。一般式Ｘ：ＸＩの単位のモル比は、好ましくは０．２５以上、特に０．５以上である。
【００３３】
ケイ素に結合したアルコキシ基を含むシリコーン樹脂の平均分子量Ｍｎは、好ましくは２００ｇ／モル以上、より好ましくは１０００ｇ／モル、好ましくは１０００００ｇ／モル以下、特に２００００ｇ／モル以下である。
【００３４】
組成物（Ｚ）は、好ましくは、５から７０重量部、特に１０から５０重量部の、ケイ素に結合したアルコキシ基を含むケイ素化合物（Ｓ）を含む。
【００３５】
金属Ｃ１−Ｃ４−カルボキシレートの金属は、好ましくはＺｒ（ＩＶ）またはＺｎ（ＩＩ）である。金属Ｃ１−Ｃ４−カルボキシレートは、好ましくは、酢酸ジルコニウム、ギ酸ジルコニウム、酢酸亜鉛およびギ酸亜鉛から選択される。
【００３６】
組成物（Ｚ）は、好ましくは１から１０重量部の金属Ｃ１−Ｃ４−カルボキシレートを含む。
【００３７】
組成物（Ｚ）は、好ましくは０．１重量部以下、特に０．０１重量部以下のシリカを含む。
【００３８】
組成物（Ｚ）は、混合物、溶液またはエマルションの形態であることができる。混合物、溶液またはエマルションは、任意の所望の順序で個々の成分を組み合わせおよび混合することによって容易に得ることができる。
【００３９】
溶液の形態の組成物（Ｚ）は、好ましくは、０．１ＭＰａで１２０℃までの沸点／範囲を有する溶媒または溶媒混合物を含む。そのような溶媒の例は、水；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−アミルアルコール、ｉ−アミルアルコール等のアルコール；ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル；ジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、トリクロロエチレン等の塩素化炭化水素；炭化水素、特にペンタン、ｎ−ヘキサン、ヘキサン異性体混合物、ヘプタン、オクタン、ソルベントナフサ、石油エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン等の脂肪族および芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、ジイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等のケトン；酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸プロピル、酪酸エチル、イソ酪酸エチル等のエステル；またはそれらの混合物である。炭化水素は特に好ましい溶媒である。
【００４０】
溶液の形態の組成物（Ｚ）は、好ましくは１０から１００００重量部、特に１００から５０００重量部の溶媒を含む。
【００４１】
エマルションの形態の組成物（Ｚ）は、好ましくは、乳化剤および共乳化剤を含む。オルガノポリシロキサンの安定な水性エマルションを調製するためにこれまで使用されてきた任意の従来技術のイオン性および非イオン性乳化剤は、単独でも種々の乳化剤の混合物でも使用することができる。水中油型エマルション用の脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルポリグルコシド、アルキルフェノールポリグリコールエーテルならびに飽和および不飽和脂肪酸の第４級アンモニウム塩が特に好ましい。有用な共乳化剤には、任意の従来技術のグリコール、ポリグリコールおよびアルキルポリグリコールが含まれる。
【００４２】
油中水型エマルションについては、任意の従来技術の乳化剤は単独で使用することもできるし、種々の乳化剤の混合物で使用することもできる。例えば、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルポリグルコシドおよびノニルフェノールポリグリコールエーテル等の共乳化剤と組み合わせた、ソルビタンオレエートもしくはステアレート、グリセロールオレエートもしくはステアレート、脂肪酸グリセロールエステルまたはシロキサンポリグルコシド（ＥＰ０６１２７５９号に記載されている）が特に好ましい。
【００４３】
エマルションの形態の組成物（Ｚ）は、好ましくは０．１から５０重量部、特に１から２０重量部の乳化剤を含む。
【００４４】
エマルションの形態の組成物（Ｚ）は、好ましくは１００から２００００重量部、特に３００から２０００重量部の水を含む。水は、完全にイオンを含まないかまたは塩含有水であり、好ましくは完全にイオンを含まない水である。
【００４５】
組成物（Ｚ）は、好ましくは水性エマルションまたは水溶液である。
【００４６】
エマルションは、好ましくは、プロトン化剤を含有する。プロトン化剤は、好ましくは、一塩基性または多塩基性の、水溶性または水不溶性の、有機または無機酸であり、より好ましくは、ギ酸、酢酸、硫酸、塩酸またはクエン酸である。プロトン化剤は、Ｒ２部分の塩基性窒素原子１モル当たり０．０５から２モルのプロトンの量で添加することが好ましい。
【００４７】
ポリジメチルシロキサン（Ｐ）およびケイ素化合物（Ｓ）に加えて、組成物（Ｚ）は、さらなるシリコーン、例えば、液体シリコーン、環状シリコーンおよび／またはシリコン含有ワックス等の固体シリコーンを含んでもよい。好ましくは１０から５００個のジメチルシロキサン単位の鎖長を有する線状ポリジメチルシロキサンおよびそれらの混合物が好ましい。何故ならば、これらは、基材への広がり効果を改善するためである。
【００４８】
組成物（Ｚ）は、好ましくは０から９０重量部、より好ましくは１０．０から６０．０重量部、特に２０から５０重量部のさらなるシリコーンを含む。
【００４９】
組成物（Ｚ）は、カルナウバワックスおよびキャンデリラワックスのような植物起源の天然ワックス、モンタン酸およびモンタンエステルワックス、パラフィンワックス、特に初期に酸化された合成パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリビニルエーテルワックスおよび金属石鹸含有ワックス等が挙げられ、その中でカルナウバワックス、パラフィンワックスおよびポリエチレンワックスが好ましく、パラフィンワックスが特に好ましい。
【００５０】
組成物（Ｚ）は、好ましくは０から１００重量部、特に５から５０重量部のケイ素非含有ワックスを含む。
【００５１】
組成物（Ｚ）は、増粘剤を含むことができる。増粘剤の例は、ホモポリサッカライド、ポリアクリレート、カルボキシ−およびヒドロキシメチルセルロースであり、その中でポリサッカライドおよびポリアクリレートが特に好ましい。
【００５２】
組成物（Ｚ）は、０から６０重量部、特に５から２０重量部の増粘剤を含むことが好ましい。
【００５３】
組成物（Ｚ）は、さらに別の成分、例えば、防腐剤、香料、酸、アルカリ、防錆剤および染料を含んでいてもよい。
【００５４】
防腐剤の例は、ホルムアルデヒド、パラベン、ベンジルアルコール、プロピオン酸およびその塩、ならびにイソチアゾリノンである。
【００５５】
本発明はさらに、多孔性または非多孔性（ａｐｏｒｏｕｓ）の吸収性または非吸収性基材、好ましくはセルロース、紙、天然および／または合成織物繊維、特にセルロース系繊維、例えば、綿、ビスコース、キュプロ、再生綿繊維、動物繊維、例えば、ウール、絹、合成繊維、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレンおよびポリエチレン、ならびに繊維ブレンド、ならびに繊維から作られる織布および編物繊維、不織布、カーペット、鉱物建築材料、石、タイル、大理石、金属、被覆金属、ガラス、セラミック、ガラスセラミック、プラスチック、被覆プラスチック、木材、ラミネート、コルク、ゴム、皮革代用品、皮革および化粧品用途、例えば、皮膚および毛髪の処理に組成物（Ｚ）を使用する方法を提供する。織物および皮革の含浸に組成物（Ｚ）を使用することが特に好ましい。
【００５６】
上記式中の上記の記号は全て互いに独立してそれぞれの意味を有する。ケイ素原子は全ての式において４価である。組成物（Ｚ）の全構成成分の合計は１００重量％になる。
【００５７】
ｍｅｑｕｉｖ／ｇで表されるアミン価は、１ｇの物質中のｍｍｏｌで表される窒素の量に相当する。
【００５８】
アミン価は、１ｇの物質を中和するのに必要な１Ｎ  ＨＣｌのｍｌ数として決定される。
【００５９】
以下の実施例において、特に記載がない限り、全ての量およびパーセントは重量によるものであり、全ての圧力は０．１０ＭＰａ（絶対）であり、全ての温度は２５℃である。全ての粘度は２５℃に関連する。
【実施例】
【００６０】
［例１（参照、本発明に従わない）］
５．３ｇのトリデシルアルコールエトキシレート（ＢＡＳＦ  ＳＥからＬＵＴＥＮＳＯＬ（Ｒ）ＴＯとして入手可能）を１．７ｇの水と混合する。２９．０ｇのハイドロジェンポリシロキサン（ワッカーケミーＡＧから入手可能）を滴下する。これに続いて、０．２ｇの酢酸（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから入手可能）および６４．０ｇの水で乳化および希釈する。配合物を酢酸ジルコニウムと混合する。
【００６１】
［実施例２ａ］
２．０ｇのエチレングリコールモノヘキシルエーテル（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから入手可能）中に２．５ｇのシリコーン樹脂［［Ｍｅ３ＳｉＯ１／２］０．３７３［ＳｉＯ２］０．６２７］４０、（Ｍｎ＝２７００ｇ／ｍｏｌ、樹脂は０．２％ＯＨおよび３．１％ＯＥｔからなる）を溶解し、１．１ｇのトリデシルアルコールエトキシレート（例１参照）を撹拌しながら混合する。次いで、１４．５ｇのアミノシリコーンオイル（２５℃での粘度１０００ｍｍ２／ｓ、官能部位−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、アミン価０．４ｍｅｑｕｉｖ／ｇ、４７モル％のＳｉＭｅ３末端基、４７モル％のＳｉＭｅ２ＯＨ末端基および６モル％のＳｉＭｅ２ＯＭｅ末端基）を２５℃で混合する。この混合物を７９．９ｇの水で乳化して透明で無色の溶液を得る。
【００６２】
配合物を酢酸ジルコニウムと混合する。
【００６３】
［実施例２ｂ］
酢酸ジルコニウム溶液を、７．０ｇの水および１．０ｇの酢酸に溶解した２．０ｇの酢酸亜鉛二水和物（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから入手可能）からなる酢酸亜鉛溶液で置き換える以外は、実施例２ａを繰り返す。
【００６４】
［実施例３］
３．０ｇのテトラエチルシリケート（完全な加水分解で４１％の二酸化ケイ素を生じる）および１４．０ｇのアミノシリコーンオイル（２５℃での粘度約９５０ｍｍ２／ｓ、官能部位基−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２、アミン価０．５ｍｅｑｕｉｖ／ｇ、４７モル％のＳｉＭｅ３末端基、４７モル％のＳｉＭｅ２ＯＨ末端基、６モル％のＳｉＭｅ２ＯＭｅ末端基）を３．０ｇのエチレングリコールモノヘキシルエーテルに溶解し、１．１ｇのトリデシルアルコールエトキシレートおよび５．０ｇのブチルカルビトール（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧから入手可能）および７．０ｇの水と混合した後、７３．９ｇの水および０．２ｇの酢酸で乳化し、２５℃で乳白色の溶液を得る。
【００６５】
配合物を酢酸ジルコニウムと混合する。
【００６６】
［実施例４］
２．５ｇのシリコーン樹脂［［Ｍｅ３ＳｉＯ１／２］０．３７３［ＳｉＯ２］０．６２７］４０、（Ｍｎ＝２７００ｇ／ｍｏｌ、樹脂は０．２％ＯＨおよび３．１％ＯＥｔからなる）および３．８ｇのポリジメチルシロキサン（２５℃での粘度３５０ｍｍ２／ｓ）を、１．１ｇのエチレングリコールモノヘキシルエーテルおよび１４．５ｇのアミノシリコーンオイル（２５℃での粘度１０００ｍｍ２／ｓ、官能部位−（ＣＨ２）３ＮＨ２、アミン価０．４ｍｅｑｕｉｖ／ｇ、４７モル％のＳｉＭｅ３末端基、４７モル％のＳｉＭｅ２ＯＨ末端基，６モル％のＳｉＭｅ２ＯＭｅ末端基）と混合した。この混合物を１．３ｇのトリデシルアルコールエトキシレートおよび４ｇのブチルカルビトールと混合し、２５℃で０．２ｇの酢酸および７２．８ｇで乳化して、乳白色の溶液を形成する。
【００６７】
配合物を酢酸ジルコニウムと混合する。
【００６８】
［実施例５］
２．５ｇのメチルフェニルシリコーン樹脂（Ｍｗ＝１０３０ｇ／ｍｏｌ、Ｍｎ＝７３０、多分散度１．４、２５℃における粘度１４０ｍｍ２／ｓ、表面上の１８．３重量％のＳｉＯＭｅ、０．２４重量％のＳｉ−ＯＨ基、５５モル％のＰｈＳｉＯ３／２単位、４０モル％のＭｅ２ＳｉＯ２／２単位および５モル％のＭｅ−Ｓｉ（Ｏ）３／２単位からなる）を１．１ｇのエチレングリコールモノヘキシルエーテルおよび１４．５ｇのアミノシリコーンオイル（２５℃での粘度１１００ｍｍ２／ｓ、官能部位−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２；アミン価０．３ｍｅｑｕｉｖ／ｇ、４７モル％のＳｉＭｅ３末端基、４７モル％のＳｉＭｅ２ＯＨ末端基、６モル％のＳｉＭｅ２ＯＭｅ末端基）および１．３ｇのトリデシルアルコールエトキシレート（実施例１参照）および４ｇのブチルカルビトールを混合し、０．２ｇの酢酸および７６．６ｇの水で乳化し、２５℃で乳白色の溶液を得る。
【００６９】
配合物を酢酸ジルコニウムと混合する。
【００７０】
［実施例６］
２．５ｇのメチルシリコーン樹脂（表面上に追加の５．８重量％のエトキシ基および０．９重量％のＯＨ基を有する、９８％のＭｅ−Ｓｉ（Ｏ）３／２単位および２％のＭｅ２Ｓｉ（Ｏ）２／２単位からなる）を１．１ｇのエチレングリコールモノヘキシルエーテルおよび１４．５ｇのアミンシリコーンオイル（２５℃における粘度１０００ｍｍ２／ｓ、官能部位−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２；アミン価０．５ｍｅｑｕｉｖ／ｇ、４７モル％のＳｉＭｅ３末端基、４７モル％のＳｉＭｅ２ＯＨ末端基、６モル％のＳｉＭｅ２ＯＭｅ末端基）および１．３ｇのトリデシルアルコールエトキシレートおよび４ｇのブチルカルビトール（実施例１に記載されている）と混合し、０．２ｇの酢酸および７６．６ｇの水で乳化し、２５℃で乳白色の溶液を形成する。
【００７１】
配合物を酢酸ジルコニウムと混合する。
【００７２】
［実施例７］
５×５×０．２ｃｍの濡れた青い牛皮の片を、記載された実施例３の１％溶液に室温で２時間浸漬する。試料を５０℃で２４時間乾燥させ、浸透計装置（ドイツ、ＰＦＩ  Ｐｉｒｍａｓｅｎｓから入手可能）で試験する。
【００７３】
皮革標本を、水が革の断面に浸透するまで試験する。表２を参照されたい。
【００７４】
［実施例８］
５×５×０．２ｃｍの濡れた青い牛皮の片を、記載された実施例４の１％溶液に室温で２時間浸漬する。試料を５０℃で２４時間乾燥させ、浸透計装置（実施例７を参照）で試験する。
【００７５】
皮革標本を、水が革の断面に浸透するまで試験する。表２を参照されたい。
【００７６】
配合物を、酢酸ジルコニウム溶液（酢酸中の１５％溶液として、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから入手可能）または酢酸亜鉛溶液（実施例２ｂ）との、表に報告された混合比に従って、パッダ（スイス、Ｍａｔｈｉｓ  ＡＧから入手可能）を使用して特定の基材に塗布する。
【００７７】
【表１】
0006434058.tif 000002
【００７８】
濃縮溶液のピックアップ約３０〜５０％
乾燥および硬化：１５０℃で３分
【００７９】
スプレー試験：繊維規格ＡＡＴＣＣ  ２２
【００８０】
【表２】
0006434058.tif 000003
【００８１】
５×５×０．２ｃｍの濡れた青い牛皮
【００８２】
【表３】
0006434058.tif 000004
【００８３】
汚れ忌避性の試験：
０．５ｍｌの試験汚れ（葡萄ジュース）を織った綿布に塗布し、１枚の調理紙で覆う。次いで、２００ｇの重りを６０秒間上に置く。その後、重りを取り除き、汚れを紙のティッシュで拭き取る。
【００８４】
評価：１＝吸収；  ５＝完全な汚れ忌避性（吸収なし）
【００８５】
汚れ放出試験：
汚れた試料を１時間風乾し、続いて洗浄する。
【００８６】
洗浄条件：
ＭＩＥＬＥ  ＮＯＶＯＴＲＯＮＩＣ洗濯機：高水位の化学繊維（ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｓ）洗濯サイクル：５９分；４０℃、６００ｒｐｍ。１．８ｋｇの荷重の汚れた試料およびバラストを、３０．０ｇのＰＥＲＳＩＬ（Ｒ）  Ｃｏｌｏｒ  Ｇｅｌ（ユニリーバから入手可能）で洗浄し、続いて乾燥する。
【００８７】
評価：ＡＡＴＣＣ  ９「Ｓｔｅｐ  Ｃｈｒｏｍａｔｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｅｒｅｎｃｅ  Ｓｃａｌｅ」による
（１＝強い転移；  ５＝転移なし）
【００８８】
胚芽油：ＭＡＺＯＬＡ胚芽油、ドイツ、ハンブルグ、ユニリーバ
ケチャップ：ＨＥＩＮＺ  トマトケチャップ、ドイツ、デュッセルドルフ
チョコレートシロップ：ＨＥＲＳＨＥＹ’Ｓチョコレートシロップ、米国ペンシルベニア州
葡萄ジュース：ＰＯＥＬＺ  Ｔｒａｕｂｅｎｓａｆｔ、ドイツ、ガルチング