(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式で表される化合物：
【化９５】
0006388633.tif 000166
［式中、
Ｒ１’は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ７〜Ｃ１０アリールアルキルであり；
Ｒ６およびＲ６’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノもしくはＣ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨ、ＣＮまたはＮＯ２であり；
Ｒ７およびＲ７’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノまたはフェニルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリルまたはフェニルである］
またはその農業的に許容されるＮ−オキシドもしくは塩。
【請求項２】
Ｒ６が、水素またはハロゲンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ６が、水素である、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ６’が、水素またはハロゲンである、請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ６’が、水素である、請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ７が、水素またはハロゲンである、請求項１から５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ７が、水素である、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ７’が、水素またはハロゲンである、請求項１から７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ７’が、水素である、請求項８に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリルまたはフェニルである、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ８が、水素である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｒ１’は、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１３】
Ｒ１’は、水素である、請求項１２に記載の化合物。
【請求項１４】
【化９６】
0006388633.tif 000167
である、請求項１３に記載の化合物。
【請求項１５】
Ｒ１’は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルである、請求項１２に記載の化合物。
【請求項１６】
Ｒ１’は、メチルである、請求項１５に記載の化合物。
【請求項１７】
【化９７】
0006388633.tif 000168
である、請求項１６に記載の化合物。
【請求項１８】
Ｒ１’は、置換または非置換のＣ８アリールアルキル基である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１９】
Ｒ１’は、ベンジル基である、請求項１８に記載の化合物。
【請求項２０】
請求項１から１９のいずれか一項に記載の化合物、および農業的に許容されるアジュバントまたは担体を含む、除草組成物。
【請求項２１】
追加の除草化合物をさらに含む、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
除草毒性緩和剤をさらに含む、請求項２０または２１に記載の組成物。
【請求項２３】
請求項１から１９のいずれか一項に記載の化合物または請求項２０から２２のいずれか一項に記載の除草組成物の除草有効量を、植生の出現または成長を防除するために、植生もしくは植生に隣接する領域に施用するか、または土壌もしくは水に施用するステップを含む、望ましくない植生を防除する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１３年３月１５日に出願された米国特許出願第１３／８３９，０００号の利益を主張し、この開示を参照により本明細書に明示的に組み込む。
【０００２】
本発明は、除草化合物および除草組成物に関し、望ましくない植生を防除する方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
望ましくない植生、例えば雑草の出現は、作物、牧草および他の環境における農業従事者に直面する不変の問題である。雑草は作物と競合し、作物収量に悪影響を及ぼす。化学除草剤の使用は、望ましくない植生を防除する際の重要な手段である。
【０００４】
雑草防除のより広いスペクトル、選択性、最小の作物傷害、貯蔵安定性、取扱いの簡便さ、雑草に対するより高い活性、および／または現在使用中の除草剤に関して発生する除草剤耐性に対処するための手段を提供する新たな化学除草剤が依然として必要とされている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本明細書において提供されるのは、式（Ｉ）の化合物：
【０００６】
【化１】
0006388633.tif 000002
［式中、
Ｘは、ＮまたはＣＹであり、ここで、Ｙは、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルチオであり；
Ｒ１は、ＯＲ１’またはＮＲ１’’Ｒ１’’’であり、ここで、Ｒ１’は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ７〜Ｃ１０アリールアルキルであり、Ｒ１’’およびＲ１’’’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルケニルまたはＣ３〜Ｃ１２アルキニルであり；
Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、シアノ、または式−ＣＲ１７＝ＣＲ１８−ＳｉＲ１９Ｒ２０Ｒ２１の基であり、ここでＲ１７は、水素、ＦまたはＣｌであり；Ｒ１８は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、フェニル、置換フェニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシまたはＯＨであり；
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ホスホニルであるか、またはＲ３およびＲ４は、Ｎと一緒に、５員もしくは６員の飽和環であるか、またはＲ３およびＲ４は、一緒になって、＝ＣＲ３’（Ｒ４’）を表し、ここでＲ３’およびＲ４’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシもしくはＣ１〜Ｃ６アルキルアミノであり、またはＲ３’およびＲ４’は、＝Ｃと一緒になって、５員もしくは６員の飽和環を表し；
Ａは、Ａ１〜Ａ３６の群のうちの１つであり、
【０００７】
【化２】
0006388633.tif 000003
0006388633.tif 000004
0006388633.tif 000005
Ｒ５は、Ａ群に該当する場合、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨまたはＣＮであり；
Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は、Ａ群に該当する場合、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノもしくはＣ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨ、ＣＮまたはＮＯ２であり；
Ｒ７およびＲ７’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルアミノまたはフェニルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリルまたはフェニルである］
またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩である。
【０００８】
一部の実施形態において、化合物は、式（Ｉ）の化合物：
【０００９】
【化３】
0006388633.tif 000006
［式中、
Ｘは、ＮまたはＣＹであり、ここで、Ｙは、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルチオであり；
Ｒ１は、ＯＲ１’またはＮＲ１’’Ｒ１’’’であり、ここで、Ｒ１’は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ７〜Ｃ１０アリールアルキルであり、Ｒ１’’およびＲ１’’’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルケニルまたはＣ３〜Ｃ１２アルキニルであり；
Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、シアノ、または式−ＣＲ１７＝ＣＲ１８−ＳｉＲ１９Ｒ２０Ｒ２１の基であり、ここでＲ１７は、水素、ＦまたはＣｌであり；Ｒ１８は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、フェニル、置換フェニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシまたはＯＨであり；
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ホスホニルであるか、またはＲ３およびＲ４は、Ｎと一緒に、５員もしくは６員の飽和環であるか、またはＲ３およびＲ４は、一緒になって、＝ＣＲ３’（Ｒ４’）を表し、ここでＲ３’およびＲ４’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシもしくはＣ１〜Ｃ６アルキルアミノであり、またはＲ３’およびＲ４’は、＝Ｃと一緒になって、５員もしくは６員の飽和環を表し；
Ａは、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９、Ａ２０、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５、Ａ２６、Ａ２７、Ａ２８、Ａ２９、Ａ３０、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、Ａ３５またはＡ３６であり；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨまたはＣＮであり；
Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノもしくはＣ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨ、ＣＮまたはＮＯ２であり；
Ｒ７およびＲ７’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルアミノまたはフェニルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリルまたはフェニルである］
またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩であり；
ただし、
化合物は、式（Ｉ）の化合物：
【００１０】
【化４】
0006388633.tif 000007
（式中、
Ｘは、Ｎ、ＣＨ、ＣＦ、ＣＣｌまたはＣＢｒであり；
Ｒ１は、ＯＲ１’であり、ここでＲ１’は、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ２は、塩素であり；
Ｒ３およびＲ４は、水素であり；
Ａは、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９またはＡ２０であり；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、ＯＨ、アミノ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルアミノまたはシクロプロピルであり；
Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は、各々独立して、水素、ハロゲン、ＯＨ、ＮＨ２、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、シクロプロピルまたはビニルであり；
Ｒ７およびＲ７’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、シクロプロピルもしくはＣ１〜Ｃ３アルキルアミノ、またはフェニルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、フェニルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルカルボニルである）
またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩ではない。
【００１１】
一部の実施形態において、化合物は、式（Ｉ）の化合物：
【００１２】
【化５】
0006388633.tif 000008
［式中、
Ｘは、ＣＦであり；
Ｒ１は、ＯＲ１’であり、ここで、Ｒ１’は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ７〜Ｃ１０アリールアルキルであり；
Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、シアノ、または式−ＣＲ１７＝ＣＲ１８−ＳｉＲ１９Ｒ２０Ｒ２１の基であり、ここでＲ１７は、水素、ＦまたはＣｌであり；Ｒ１８は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、フェニル、置換フェニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシまたはＯＨであり；
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ホスホニルであるか、またはＲ３およびＲ４は、Ｎと一緒に、５員もしくは６員の飽和環であるか、またはＲ３およびＲ４は、一緒になって、＝ＣＲ３’（Ｒ４’）を表し、ここでＲ３’およびＲ４’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシもしくはＣ１〜Ｃ６アルキルアミノであり、またはＲ３’およびＲ４’は、＝Ｃと一緒になって、５員もしくは６員の飽和環を表し；
Ａは、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９、Ａ２０、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５、Ａ２６、Ａ２７、Ａ２８、Ａ２９、Ａ３０、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、Ａ３５またはＡ３６であり；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨまたはＣＮであり；
Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノもしくはＣ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨ、ＣＮまたはＮＯ２であり；
Ｒ７およびＲ７’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノまたはフェニルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリルまたはフェニルである］
またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩である。
【００１３】
一部の実施形態において、Ｒ２は、Ｃｌ、メトキシ、ビニルまたは１−プロペニルであり、Ｒ３およびＲ４は水素である。特定の実施形態において、Ｒ２はＣｌであり、Ｒ３およびＲ４は水素である。
【００１４】
一実施形態において、ＡはＡ１５であり、かつ／またはＲ５は水素またはＦである。
【００１５】
一実施形態において、化合物は、４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（７−フルオロ−１Ｈ−インドール−６−イル）ピコリン酸である。一実施形態において、化合物は、メチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（７−フルオロ−１Ｈ−インドール−６−イル）ピコリネートである。
【００１６】
式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物またはその農業的に許容される誘導体の除草有効量と、（ａ）望ましくない植生または望ましくない植生に隣接する部域を接触させること、または（ｂ）土壌または水を出芽前に接触させることを含む、望ましくない植生を防除する方法も提供される。
【００１７】
さらに提供されるのは、式（ＩＩ）の新規な前駆体：
【００１８】
【化６】
0006388633.tif 000009
［式中、
Ｒ７およびＲ７’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノまたはフェニルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリルまたはフェニルであり；
Ｚは、Ｂ（ＯＲ２２）２、ＢＦ３ＭまたはＳｎ（Ｒ２３）３であり、ここで各Ｒ２２は、各々独立して、水素又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、または２つのＯＲ２２分子は結合して−Ｏ−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ８ＣＨ３）２−Ｏ−もしくは−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−Ｏ−を形成し；Ｍは金属カチオン、例えばナトリウムまたはカリウムであり、Ｒ２３はＣ１〜Ｃ４アルキルである］
であり、ただし、
以下の化合物：
【００１９】
【化７】
0006388633.tif 000010
は除外される。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
詳細な記述
定義
本明細書で使用される場合、除草剤および除草活性成分は、適切な量で施用される場合に望ましくない植生を防除する化合物を意味する。
【００２１】
本明細書で使用される場合、望ましくない植生の防除またはそれを防除することは、植生を死滅もしくは防止すること、または一部の他の不利に修飾する効果を植生に引き起こすこと、例えば、自然の成長もしくは発達からの逸脱、調節、乾燥および遅延などを意味する。
【００２２】
本明細書で使用される場合、除草有効量または植生防除量は、この施用が関連する望ましくない植生を防除する除草活性成分の量である。
【００２３】
本明細書で使用される場合、除草剤または除草組成物を施用することは、標的植生に、またはその場所に、または所望でない植生の防除が所望される部域に直接それを送達することを意味する。施用の方法としては、以下に限定されないが、土壌もしくは水を出芽前に接触させること、望ましくない植生もしくは望ましくない植生に隣接する部域を出芽後に接触させることが挙げられる。
【００２４】
本明細書で使用される場合、植物および植生としては、以下に限定されないが、休眠種子、発芽種子、出芽苗木、植物栄養繁殖体から出芽する植物、未成熟な植生、および樹立された植生が挙げられる。
【００２５】
本明細書で使用される場合、農業的に許容される塩およびエステルは、除草活性を呈する塩およびエステル、あるいは植物、水もしくは土壌中で参照除草剤に変換されるかまたは変換され得る塩およびエステルを指す。例証的な農業的に許容されるエステルは、例えば植物、水または土壌中で、ｐＨに依存して解離または非解離形態であり得る対応カルボン酸に、加水分解されるか、酸化されるか、代謝されるか、またはそうでなければ変換されるか、あるいはされ得るものである。
【００２６】
適当な塩としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属から誘導されるもの、ならびにアンモニアおよびアミンから誘導されるものが挙げられる。好ましいカチオンとしては、下記式のナトリウムカチオン、カリウムカチオン、マグネシウムカチオンおよびアミニウムカチオンが挙げられ、
Ｒ１３Ｒ１４Ｒ１５Ｒ１６Ｎ＋
式中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は各々、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルケニルもしくはＣ３〜Ｃ１２アルキニルを独立して表し、これらの各々は、１個または複数のヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基またはフェニル基によって任意選択により置換されているが、ただし、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は、立体適合性である。追加として、任意の２つのＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は一緒に、１個から１２個の炭素原子および最大２個までの酸素原子または硫黄原子を含有する脂肪族二官能性部分を表し得る。式Ｉの化合物の塩は、水酸化ナトリウムなどの金属水酸化物、アンモニア、トリメチルアミン、ジエタノールアミン、２−メチル−チオプロピルアミン、ビスアリルアミン、２−ブトキシエチルアミン、モルホリン、シクロドデシルアミンもしくはベンジルアミンなどのアミン、または水酸化テトラメチルアンモニウムもしくは水酸化コリンなどの水酸化テトラアルキルアンモニウムを用いる式Ｉの化合物の処理によって調製することができる。アミン塩はしばしば式Ｉの化合物の形態が好ましく、なぜならば、それらは水溶性であり、望ましい水性ベースの除草組成物の調製に役立つからである。
【００２７】
式（Ｉ）の化合物としては、Ｎ−オキシドが挙げられる。ピリジンＮ−オキシドは、対応ピリジンの酸化によって得ることができる。適当な酸化方法は、例えば、Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods in organic chemistry]、第４版、Ｅ巻７ｂ、５６５ページｆに拡大および後続の巻に記載されている。
【００２８】
本明細書で使用される場合、別段に特定されていない限り、アシルは、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニルおよびＣ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニルを指す。Ｃ１〜Ｃ６アシルは、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ５アルキルカルボニルおよびＣ１〜Ｃ５ハロアルキルカルボニル（この基は合計で１〜６個の炭素原子を有する）を指す。
【００２９】
本明細書で使用される場合、アルキルは、飽和の直鎖または分岐の飽和の炭化水素部分を指す。別段に特定されていない限り、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基が意図される。例としては、メチル、エチル、プロピル、１−メチル−エチル、ブチル、１−メチル−プロピル、２−メチル−プロピル、１，１−ジメチル−エチル、）ペンチル、１−メチル−ブチル、２−メチル−ブチル、３−メチル−ブチル、２，２−ジメチル−プロピル、１−エチル−プロピル、ヘキシル、１，１−ジメチル−プロピル、１，２−ジメチル−プロピル、１−メチル−ペンチル、２−メチル−ペンチル、３−メチル−ペンチル、４−メチル−ペンチル、１，１−ジメチル−ブチル、１，２−ジメチル−ブチル、１，３−ジメチル−ブチル、２，２−ジメチル−ブチル、２，３−ジメチル−ブチル、３，３−ジメチル−ブチル、１−エチル−ブチル、２−エチル−ブチル、１，１，２−トリメチル−プロピル、１，２，２−トリメチル−プロピル、１−エチル−１−メチル−プロピル、および１−エチル−２−メチル−プロピルが挙げられる。
【００３０】
本明細書で使用される場合、「ハロアルキル」は、直鎖または分岐のアルキル基を指し、ここで、これらの基において、水素原子は、ハロゲン原子で部分的または完全に置換されていてよい。別段に特定されていない限り、Ｃ１〜Ｃ８基が意図される。例としては、クロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、１−クロロエチル、１−ブロモエチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２−フルオロエチル、２−クロロ−２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、および１，１，１−トリフルオロプロパ−２−イルが挙げられる。
【００３１】
本明細書で使用される場合、アルケニルは、二重結合を含有する不飽和の直鎖または分岐の炭化水素部分を指す。別段に特定されていない限り、Ｃ２〜Ｃ８アルケニルが意図される。アルケニル基は、１個超の不飽和結合を含有することができる。例としては、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチルエテニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−１−ブテニル、２−メチル−１−ブテニル、３−メチル−１−ブテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル−１−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−１−ペンテニル、２−メチル−１−ペンテニル、３−メチル−１−ペンテニル、４−メチル−１−ペンテニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−１−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１，３−ジメチル−１−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−１−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、３，３−ジメチル−１−ブテニル、３，３−ジメチル−２−ブテニル、１−エチル−１−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−１−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−メチル−２−プロペニル、１−エチル−２−メチル−１−プロペニル、および１−エチル−２−メチル−２−プロペニルが挙げられる。ビニルは構造−ＣＨ＝ＣＨ２を有する基を指し、１−プロペニルは構造−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ３を伴う基を指し、２−プロペニルは構造−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２を伴う基を指す。
【００３２】
本明細書で使用される場合、アルキニルは、三重結合を含有する直鎖または分岐の炭化水素部分を表す。別段に特定されていない限り、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル基が意図される。アルキニル基は、１つ超の不飽和結合を含有することができる。例としては、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル（またはプロパルギル）、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、３−メチル−１−ブチニル、１−メチル−２−ブチニル、１−メチル−３−ブチニル（butinyul）、２−メチル−３−ブチニル、１，１−ジメチル−２−プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、１−ヘキシニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニル、５−ヘキシニル、３−メチル−１−ペンチニル、４−メチル−１−ペンチニル、１−メチル−２−ペンチニル、４−メチル−２−ペンチニル、１−メチル−３−ペンチニル、２−メチル−３−ペンチニル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル−４−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチニル、１，１−ジメチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−３−ブチニル、１，２−ジメチル−３−ブチニル、２，２−ジメチル−３−ブチニル、３，３−ジメチル−１−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、２−エチル−３−ブチニル、および１−エチル−１−メチル−２−プロピニルなどのＣ２〜Ｃ６−アルキニルが挙げられる
【００３３】
本明細書で使用される場合、アルコキシは、Ｒが上記で定義されている通りのアルキルである式Ｒ−Ｏ−の基を指す。別段に特定されていない限り、ＲがＣ１〜Ｃ８アルキル基であるアルコキシ基が意図される。例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチル−エトキシ、ブトキシ、１−メチル−プロポキシ、２−メチル−プロポキシ、１，１−ジメチル−エトキシ、ペントキシ、１−メチル−ブチルオキシ、２−メチル−ブトキシ、３−メチル−ブトキシ、２，２−ジ−メチル−プロポキシ、１−エチル−プロポキシ、ヘキソキシ、１，１−ジメチル−プロポキシ、１，２−ジメチル−プロポキシ、１−メチル−ペントキシ、２−メチル−ペントキシ、３−メチル−ペントキシ、４−メチル−ペノキシ、１，１−ジメチル−ブトキシ、１，２−ジメチル−ブトキシ、１，３−ジメチル−ブトキシ、２，２−ジメチル−ブトキシ、２，３−ジメチル−ブトキシ、３，３−ジメチル−ブトキシ、１−エチル−ブトキシ、２−エチルブトキシ、１，１，２−トリメチル−プロポキシ、１，２，２−トリメチル−プロポキシ、１−エチル−１−メチル−プロポキシ、および１−エチル−２−メチル−プロポキシが挙げられる。
【００３４】
本明細書で使用される場合、ハロアルコキシは、Ｒが上記で定義されている通りのハロアルキルである式Ｒ−Ｏ−の基を指す。別段に特定されていない限り、ＲがＣ１〜Ｃ８アルキル基であるハロアルコキシ基が意図される。例としては、クロロメトキシ、ブロモメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロフルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、１−クロロエトキシ、１−ブロモエトキシ、１−フルオロエトキシ、２−フルオロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、２−クロロ−２−フルオロエトキシ、２−クロロ、２−ジフルオロエトキシ、２，２−ジクロロ−２−フルオロエトキシ、２，２，２−トリクロロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、および１，１，１−トリフルオロプロパ−２−オキシが挙げられる。
【００３５】
本明細書で使用される場合、アルキルチオは、Ｒが上記で定義されている通りのアルキルである式Ｒ−Ｓ−の基を指す。別段に特定されていない限り、ＲがＣ１〜Ｃ８アルキル基であるアルキルチオ基が意図される。例としては、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、１−メチルエチルチオ、ブチルチオ、１−メチル−プロピルチオ、２−メチルプロピルチオ、１，１−ジメチルエチルチオ、ペンチルチオ、１−メチルブチルチオ、２−メチルブチルチオ、３−メチルブチルチオ、２，２−ジオ−メチルプロピルチオ、１−エチルプロピルチオ、ヘキシルチオ、１，１−ジメチルプロピルチオ、１，２−ジメチルプロピルチオ、１−メチルペンチルチオ、２−メチルペンチルチオ、３−メチル−ペンチルチオ、４−メチル−ペンチルチオ、１，１−ジメチルブチルチオ、１，２−ジメチル−ブチルチオ、１，３−ジメチル−ブチルチオ、２，２−ジメチルブチルチオ、２，３−ジメチルブチルチオ、３，３−ジメチルブチルチオ、１−エチルブチルチオ、２−エチルブチルチオ、１，１，２−トリメチルプロピルチオ、１，２，２−トリメチルプロピルチオ、１−エチル−１−メチルプロピルチオ、および１−エチル−２−メチルプロピルチオが挙げられる。
【００３６】
本明細書で使用される場合、ハロアルキルチオは、炭素原子がハロゲン原子で部分的または完全に置換されている、上記で定義されている通りのアルキルチオ基を指す。別段に特定されていない限り、ＲがＣ１〜Ｃ８アルキル基であるハロアルキルチオ基が意図される。例としては、クロロメチルチオ、ブロモメチルチオ、ジクロロメチルチオ、トリクロロメチルチオ、フルオロメチルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、クロロフルオロメチルチオ、ジクロロフルオロ−メチルチオ、クロロジフルオロメチルチオ、１−クロロエチルチオ、１−ブロモエチルチオ、１−フルオロエチルチオ、２−フルオロエチルチオ、２，２−ジフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、２−クロロ−２−フルオロエチルチオ、２−クロロ−２−ジフルオロエチルチオ、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチルチオ、２，２，２−トリクロロエチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、および１，１，１−トリフルオロプロパ−２−イルチオが挙げられる。
【００３７】
本明細書で使用される場合、アリール、ならびにアリールオキシなどの派生用語は、フェニル基、インダニル基またはナフチル基を指し、フェニルが好ましい。「ヘテロアリール」という用語、ならびに「ヘテロアリールオキシ」などの派生用語は、１個または複数のヘテロ原子、すなわちＮ、ＯまたはＳを含有する５員または６員の芳香族環を指し、これらのヘテロ芳香族環は、他の芳香族系に縮合されていてよい。アリール置換基またはヘテロアリール置換基は、非置換であるか、または、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アシル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６カルバモイル、ヒドロキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル、アミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６ジアルキルアミノカルボニル、から選択される１個もしくは複数の置換基で置換されていてもよく、ただし、置換基は立体適合性があり、化学結合および歪みエネルギーの法則が満たされる。好ましい置換基としては、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２アルキルおよびＣ１〜Ｃ２ハロアルキルが挙げられる。
【００３８】
本明細書で使用される場合、アルキルカルボニルは、カルボニル基に結合しているアルキル基を指す。Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニルおよびＣ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニルは、ここでＣ１〜Ｃ３アルキル基がカルボニル基（この基は合計で２〜４個の炭素原子を有する）に結合している基を指す。
【００３９】
本明細書で使用される場合、アルコキシカルボニルは、式
【００４０】
【化８】
0006388633.tif 000011
の基を指し、式中、Ｒはアルキルである。
【００４１】
本明細書で使用される場合、アリールアルキルは、アリール基で置換されているアルキル基を指す。Ｃ７〜Ｃ１０アリールアルキルは、ここでこの基の炭素原子の総数が７〜１０個である基を指す。
【００４２】
本明細書で使用される場合、アルキルアミノは、同じまたは異なっていてよい１個または２個のアルキル基で置換されているアミノ基を指す。
【００４３】
本明細書で使用される場合、ハロアルキルアミノは、アルキル炭素原子がハロゲン原子で部分的または完全に置換されているアルキルアミノ基を指す。
【００４４】
本明細書で使用される場合、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノカルボニルは、式ＲＮＨＣ（Ｏ）−の基を指し、ここでＲはＣ１〜Ｃ６アルキルであり、Ｃ１〜Ｃ６ジアルキルアミノカルボニルは、式Ｒ２ＮＣ（Ｏ）−の基を指し、ここで各Ｒは、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。
【００４５】
本明細書で使用される場合、アルキルカルバミルは、窒素上でアルキル基で置換されているカルバミル基を指す。
【００４６】
本明細書で使用される場合、アルキルスルホニルは、式：
【００４７】
【化９】
0006388633.tif 000012
の基を指し、ここでＲはアルキルである。
【００４８】
本明細書で使用される場合、カルバミル（カルバモイルおよびアミノカルボニルとも称される）は、式：
【００４９】
【化１０】
0006388633.tif 000013
の基を指す。
【００５０】
本明細書で使用される場合、ジアルキルホスホニルは、式：
【００５１】
【化１１】
0006388633.tif 000014
の基を指し、ここでＲは、各々独立して、各出現におけるアルキルである。
【００５２】
本明細書で使用される場合、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリルは、式−ＳｉＲ３の基を指し、ここで各Ｒは，各々独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基（この基は合計で３〜１８個の炭素原子を有する）である。
【００５３】
本明細書で使用される場合、Ｍｅはメチル基を指し、ＯＭｅはメトキシ基を指し、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基を指す。
【００５４】
本明細書で使用される場合、「ハロ」などの派生用語を含めた「ハロゲン」という用語は、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素を指す。
【００５５】
本明細書で使用される場合、植物および植生としては、以下に限定されないが、発芽種子、出芽苗木、植物栄養繁殖体から出芽する植物、未成熟な植生、および樹立された植生が挙げられる。
【００５６】
式（Ｉ）の化合物
本発明は、上記に定義されている通りの式（Ｉ）の化合物、ならびにそのＮ−オキシドおよび農業的に許容される塩を提供する。
【００５７】
一部の実施形態において、該化合物は、カルボン酸、または農業的に許容されるエステルもしくは塩である。一部の実施形態において、該化合物はカルボン酸またはそれのメチルエステルである。
【００５８】
一部の実施形態において、
Ａは、Ａ１〜Ａ２０の群のうちの１つであり；
Ｒ１は、ＯＲ１’であり、ここでＲ１’は、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ２は、塩素であり；
Ｒ３およびＲ４は、水素であり；
Ｘは、Ｎ、ＣＨ、ＣＦ、ＣＣｌまたはＣＢｒであり；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、ＯＨ、ＮＨ２、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルアミノまたはシクロプロピルであり；
Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は、各々独立して、水素、ハロゲン、ＯＨ、ＮＨ２、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、シクロプロピルまたはビニルであり；
Ｒ７およびＲ７’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、シクロプロピルもしくはＣ１〜Ｃ３アルキルアミノ、またはフェニルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、フェニルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルカルボニルである。
【００５９】
一部の実施形態において、Ｒ１はＯＲ１’であり、ここでＲ１’は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ７〜Ｃ１０アリールアルキルである。一部の実施形態において、Ｒ１’は、水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルである。一部の実施形態において、Ｒ１’は水素である。
【００６０】
一部の実施形態において、Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシである。一部の実施形態において、Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一部の実施形態において、Ｒ２はハロゲンである。一部の実施形態において、Ｒ２は、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルまたはＣ２〜Ｃ４ハロアルケニルである。一部の実施形態において、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一部の実施形態において、Ｒ２は、Ｃｌ、ＯＭｅ、ビニルまたは１−プロペニルである。一部の実施形態において、Ｒ２はＣｌである。一部の実施形態において、Ｒ２はＯＭｅである。一部の実施形態において、Ｒ２は、ビニルまたは１−プロペニルである。
【００６１】
一部の実施形態において、Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミルであり、またはＲ３およびＲ４は、一緒になって、=ＣＲ３’（Ｒ４’）を表し、ここでＣＲ３’およびＲ４’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはＣ１〜Ｃ６アルキルアミノである。一部の実施形態において、Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニルであり、またはＲ３およびＲ４は、一緒になって、＝ＣＲ３’（Ｒ４’）を表し、ここでＲ３’およびＲ４’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはＣ１〜Ｃ６アルキルアミノである。一部の実施形態において、Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニルまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニルである。一部の実施形態において、Ｒ３およびＲ４のうちの少なくとも１つは、水素である。一部の実施形態において、Ｒ３およびＲ４は、双方が水素である。
【００６２】
一部の実施形態において、Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦである。一部の実施形態において、ＸはＮである。一部の実施形態において、ＸはＣＨである。一部の実施形態において、ＸはＣＦである。
【００６３】
一部の実施形態において、Ａは、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９またはＡ２０である。
【００６４】
一部の実施形態において、Ａは、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５、Ａ２６、Ａ２７、Ａ２８、Ａ２９、Ａ３０、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、Ａ３５およびＡ３６のうちの１つである。
【００６５】
一部の実施形態において、Ａは、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５の群のうちの１つである。一部の実施形態において、Ａは、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５の群のうちの１つである。一部の実施形態において、Ａは、Ａ１３、Ａ１４およびＡ１５の群のうちの１つである。一部の実施形態において、ＡはＡ１５である。
【００６６】
一部の実施形態において、Ｒ５は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオまたはアミノである。一部の実施形態において、Ｒ５は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシまたはアミノである。一部の実施形態において、Ｒ５は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一部の実施形態において、Ｒ５は、水素またはＦである。一部の実施形態において、Ｒ５は水素である。他の実施形態において、Ｒ５はＦである。
【００６７】
一部の実施形態において、Ｒ６は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルコキシである。一部の実施形態において、Ｒ６は、水素またはフッ素である。一部の実施形態において、Ｒ６は水素である。一部の実施形態において、Ｒ６はフッ素である。
【００６８】
一部の実施形態において、Ｒ６’は、水素またはハロゲンである。一部の実施形態において、Ｒ６’は、水素、ＦまたはＣｌである。一部の実施形態において、Ｒ６’は、水素またはＦである。一部の実施形態において、Ｒ６’は水素である。
【００６９】
一部の実施形態において、Ｒ６’’は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、ＣＮまたはＮＯ２である。一部の実施形態において、Ｒ６’’は水素である。一部の実施形態において、Ｒ６’’はハロゲンである。一部の実施形態において、Ｒ６’’はＣ１〜Ｃ４アルキルである。一部の実施形態において、Ｒ６’’はＣ１〜Ｃ４ハロアルキルである。一部の実施形態において、Ｒ６’’はシクロプロピルである。一部の実施形態において、Ｒ６’’はＣ２〜Ｃ４アルキニルである。一部の実施形態において、Ｒ６’’はＣＮである。一部の実施形態において、Ｒ６’’はＮ２である。
【００７０】
一部の実施形態において、
Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；
Ｒ３およびＲ４は、双方が水素であり；
Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦである。
【００７１】
一部の実施形態において、
Ｒ２は、ハロゲンであり；
Ｒ３およびＲ４は、双方が水素であり；
Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦである。
【００７２】
一部の実施形態において、
Ｒ２は、Ｃ２〜Ｃ４アルケニルまたはＣ２〜Ｃ４ハロアルケニルであり；
Ｒ３およびＲ４は、双方が水素であり；
Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦである。
【００７３】
一部の実施形態において、
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシであり；
Ｒ３およびＲ４は、双方が水素であり；
Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦである。
【００７４】
一部の実施形態において、
Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシであり；
Ｒ３およびＲ４は、双方が水素であり；
Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦであり；
Ｒ５は、水素またはＦであり；
Ｒ６は、水素またはＦであり；
Ｒ６’は、水素であり；
Ｒ６’は、関連したＡ群に該当する場合、水素またはハロゲンであり；
Ｒ７およびＲ７’は、関連したＡ群に該当する場合、各々独立して、水素またはハロゲンである。
【００７５】
一部の実施形態において、
Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシまたはＣ２〜Ｃ４アルケニルであり；
Ｒ３およびＲ４は、水素であり；
Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦであり；
Ａは、Ａ１〜Ａ２０の群のうちの１つである。
【００７６】
一部の実施形態において、
Ｒ２は、塩素であり；
Ｒ３およびＲ４は、水素であり；
Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦであり；
Ａは、Ａ１〜Ａ２０の群のうちの１つであり；
Ｒ５は、水素またはＦであり；
Ｒ６およびＲ６’は、各々独立して、水素またはＦであり；
Ｒ７およびＲ７’は、関連したＡ群に該当する場合、各々独立して、水素またはハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルである。
【００７７】
一部の実施形態において、
Ｒ２は、塩素、メトキシ、ビニルまたは１−プロペニルであり；
Ｒ３およびＲ４は、水素であり；
Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦである。
【００７８】
一部の実施形態において、
Ｒ２は、塩素であり；
Ｒ３およびＲ４は、水素であり；
Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦである。
【００７９】
一部の実施形態において、
Ｒ２は、ビニルまたは１−プロペニルであり；
Ｒ３およびＲ４は、水素であり；
Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦである。
【００８０】
一部の実施形態において、
Ｒ２は、メトキシであり；
Ｒ３およびＲ４は、水素であり；
Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦである。
【００８１】
一部の実施形態において、
Ｒ２は、塩素であり；
Ｒ３およびＲ４は、水素であり；
Ｘは、Ｎである。
【００８２】
一部の実施形態において、
Ｒ２は、塩素であり；
Ｒ３およびＲ４は、水素であり；
Ｘは、ＣＦである。
【００８３】
一部の実施形態において、
Ｒ２は、塩素であり；
Ｒ３およびＲ４は、水素であり；
Ｘは、ＣＦである。
【００８４】
一部の実施形態において、
Ｒ２は、塩素であり；
Ｒ３およびＲ４は、水素であり；
Ｘは、ＣＨであり；
Ａは、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１３、Ａ１４またはＡ１５のうちの１つであり；
Ｒ５は、Ｆであり；
Ｒ６は、Ｈである。
【００８５】
一部の実施形態において、
Ｒ２は、塩素、メトキシ、ビニルまたは１−プロペニルであり；
Ｒ３およびＲ４は、水素であり；
Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦであり；
Ａは、Ａ２１〜Ａ３６のうちの１つである。
【００８６】
一部の実施形態において、
Ｒ２は、塩素、メトキシ、ビニルまたは１−プロペニルであり；
Ｒ３およびＲ４は、水素であり；
Ｘは、ＣＦであり；
Ａは、
【００８７】
【化１２】
0006388633.tif 000015
0006388633.tif 000016
のうちの１つであり、ここでＲ５は、水素またはＦである。
【００８８】
一部の実施形態において、
Ｒ２は、塩素、メトキシ、ビニルまたは１-プロペニルであり；
Ｒ３およびＲ４は、水素であり；
Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦであり；
Ａは、
【００８９】
【化１３】
0006388633.tif 000017
であり、ここでＲ５は、水素またはＦである。
【００９０】
一部の実施形態において、
Ｒ２は、塩素、メトキシ、ビニルまたは１−プロペニルであり；
Ｒ３およびＲ４は、水素であり；
Ｘは、Ｎ、ＣＨまたはＣＦであり；
Ａは、
【００９１】
【化１４】
0006388633.tif 000018
である。
【００９２】
一部の実施形態において、:
Ｒ２は、塩素、メトキシ、ビニルまたは１−プロペニルであり；
Ｒ３およびＲ４は、水素であり；
Ｘは、ＣＦであリ
Ａは、
【００９３】
【化１５】
0006388633.tif 000019
である。
【００９４】
ＸがＣＦであるときに式（Ｉ）（ここでＡは例えばＡ１５である）の化合物が有意な向上を示すことが特に重要である。これは、化合物１．２１の活性と１．２２（ここでＸはＣＨである）の活性とを比較すると１．０８と１．０９（ここでＸはＣＨである）であることによって明示される。化合物１．２３の活性と１．２４の活性とを比較すると１．１５と１．１６（ここでＸはＣＨである）であることによっても明示される。向上した活性は、Ｒ５がＦであるときに、さらに強化される。
【００９５】
一部の実施形態において、化合物は、式（Ｉ）の化合物：
【００９６】
【化１６】
0006388633.tif 000020
［式中、
Ｘは、ＮまたはＣＹであり、ここで、Ｙは、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルチオであり；
Ｒ１は、ＯＲ１’またはＮＲ１’’Ｒ１’’’であり、ここでＲ１’は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ７〜Ｃ１０アリールアルキルであり、Ｒ１’’およびＲ１’’’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルケニルまたはＣ３〜Ｃ１２アルキニルであり；
Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、シアノ、または式−ＣＲ１７＝ＣＲ１８−ＳｉＲ１９Ｒ２０Ｒ２１の基であり、ここでＲ１７は、水素、ＦまたはＣｌであり；Ｒ１８は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、フェニル、置換フェニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシまたはＯＨであり；
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ホスホニルであるか、またはＲ３およびＲ４は、Ｎと一緒に、５員もしくは６員の飽和環であるか、またはＲ３およびＲ４は、一緒になって、＝ＣＲ３’（Ｒ４’）を表し、ここでＲ３’およびＲ４’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシもしくはＣ１〜Ｃ６アルキルアミノであり、またはＲ３’およびＲ４’は、＝Ｃと一緒になって、５員もしくは６員の飽和環を表し；
Ａは、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９、Ａ２０、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５、Ａ２６、Ａ２７、Ａ２８、Ａ２９、Ａ３０、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、Ａ３５またはＡ３６であり；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨまたはＣＮであり；
Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノもしくはＣ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨ、ＣＮまたはＮＯ２であり；
Ｒ７およびＲ７’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルアミノまたはフェニルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリルまたはフェニルである］
またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩であり、
ただし、
化合物は、式（Ｉ）の化合物：
【００９７】
【化１７】
0006388633.tif 000021
（式中、
Ｘは、Ｎ、ＣＨ、ＣＦ、ＣＣｌまたはＣＢｒであり；
Ｒ１は、ＯＲ１’であり、ここでＲ１’は、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ２は、塩素であり；
Ｒ３およびＲ４は、水素であり；
Ａは、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９またはＡ２０であり；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、ＯＨ、アミノ、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルアミノまたはシクロプロピルであり；
Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は、各々独立して、水素、ハロゲン、ＯＨ、ＮＨ２、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、シクロプロピルまたはビニルであり；
Ｒ７およびＲ７’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、シクロプロピルもしくはＣ１〜Ｃ３アルキルアミノまたはフェニルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、フェニルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルカルボニルである）
またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩ではない。
【００９８】
これらの実施形態の一部において、Ｒ１はＯＲ１である。これらの実施形態の一部において、ＸはＣＦである。これらの実施形態の一部において、ＡはＡ１５である。これらの実施形態の一部において、Ｒ５はＦである。
【００９９】
一部の実施形態において、
ＸはＣＹであり、ここで、Ｙは、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルチオであり；
Ｒ１は、ＯＲ１’またはＮＲ１’’Ｒ１’’’であり、ここでＲ１’は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ７〜Ｃ１０アリールアルキルであり、Ｒ１’’およびＲ１’’’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルケニルまたはＣ３〜Ｃ１２アルキニルであり；
Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、シアノ、または式−ＣＲ１７＝ＣＲ１８−ＳｉＲ１９Ｒ２０Ｒ２１の基であり、ここでＲ１７は、水素、ＦまたはＣｌであり；Ｒ１８は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、フェニル、置換フェニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシまたはＯＨであり；
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ホスホニルであるか、またはＲ３およびＲ４は、Ｎと一緒に、５員もしくは６員の飽和環であるか、またはＲ３およびＲ４は、一緒になって、＝ＣＲ３’（Ｒ４’）を表し、ここでＲ３’およびＲ４’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシもしくはＣ１〜Ｃ６アルキルアミノであり、またはＲ３’およびＲ４’は、＝Ｃと一緒になって、５員もしくは６員の飽和環を表し；
Ａは、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９、Ａ２０、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５、Ａ２６、Ａ２７、Ａ２８、Ａ２９、Ａ３０、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、Ａ３５またはＡ３６であり；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨまたはＣＮであり；
Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノもしくはＣ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨ、ＣＮまたはＮＯ２であり；
Ｒ７およびＲ７’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノまたはフェニルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリルまたはフェニルである。
【０１００】
これらの実施形態の一部において、Ｒ１はＯＲ１である。これらの実施形態の一部において、ＡはＡ１５である。これらの実施形態の一部において、Ｒ５はＦである。
【０１０１】
一部の実施形態において、
Ｘは、ＮまたはＣＹであり、ここで、Ｙは、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルチオであり；
Ｒ１は、ＯＲ１’またはＮＲ１’’Ｒ１’’’であり、ここで、Ｒ１’は、Ｃ５〜Ｃ８アルキルまたはＣ７〜Ｃ１０アリールアルキルであり、Ｒ１’’およびＲ１’’’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルケニルまたはＣ３〜Ｃ１２アルキニルであり；
Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、シアノ、または式−ＣＲ１７＝ＣＲ１８−ＳｉＲ１９Ｒ２０Ｒ２１の基であり、ここでＲ１７は、水素、ＦまたはＣｌであり；Ｒ１８は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、フェニル、置換フェニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシまたはＯＨであり；
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ホスホニルであるか、またはＲ３およびＲ４は、Ｎと一緒に、５員もしくは６員の飽和環であるか、またはＲ３およびＲ４は、一緒になって、＝ＣＲ＝ＣＲ３’（Ｒ４’）を表し、ここでＲ３’およびＲ４’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはＣ１〜Ｃ６アルキルアミノであり、またはＲ３’およびＲ４’は、＝Ｃと一緒になって、５員もしくは６員の飽和環を表し；
Ａは、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９、Ａ２０、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５、Ａ２６、Ａ２７、Ａ２８、Ａ２９、Ａ３０、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、Ａ３５またはＡ３６であり；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ4ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨまたはＣＮであり；
Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノもしくはＣ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨ、ＣＮまたはＮＯ２であり；
Ｒ７およびＲ７’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノまたはフェニルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリルまたはフェニルである。
【０１０２】
これらの実施形態の一部において、Ｒ１はＯＲ１である。これらの実施形態の一部において、ＸはＣＦである。これらの実施形態の一部において、ＡはＡ１５である。これらの実施形態の一部において、Ｒ５はＦである。
【０１０３】
一部の実施形態において、
Ｘは、ＮまたはＣＹであり、ここで、Ｙは、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルチオであり；
Ｒ１は、ＯＲ１’またはＮＲ１’’Ｒ１’’’であり、ここで、Ｒ１’は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ７〜Ｃ１０アリールアルキルであり、Ｒ１’’およびＲ１’’’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルケニルまたはＣ３〜Ｃ１２アルキニルであり；
Ｒ２は、Ｆ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、シアノ、または式−ＣＲ１７＝ＣＲ１８−ＳｉＲ１９Ｒ２０Ｒ２１の基であり、ここでＲ１７は、水素、ＦまたはＣｌであり；Ｒ１８は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、フェニル、置換フェニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシまたはＯＨであり；
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ホスホニルであるか、またはＲ３およびＲ４は、Ｎと一緒に、５員もしくは６員の飽和環であるか、またはＲ３およびＲ４は、一緒になって、＝ＣＲ＝ＣＲ３’（Ｒ４’）を表し、ここでＲ３’およびＲ４’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシもしくはＣ１〜Ｃ６アルキルアミノであり、またはＲ３’およびＲ４’は、＝Ｃと一緒になって、５員もしくは６員の飽和環を表し；
Ａは、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９、Ａ２０、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５、Ａ２６、Ａ２７、Ａ２８、Ａ２９、Ａ３０、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、Ａ３５またはＡ３６であり；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ4ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨまたはＣＮであり；
Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノもしくはＣ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨ、ＣＮまたはＮＯ２であり；
Ｒ７およびＲ７’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノまたはフェニルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリルまたはフェニルである。
【０１０４】
これらの実施形態の一部において、Ｒ１はＯＲ１である。これらの実施形態の一部において、ＸはＣＦである。これらの実施形態の一部において、ＡはＡ１５である。これらの実施形態の一部において、Ｒ５はＦである。
【０１０５】
一部の実施形態において、
Ｘは、ＮまたはＣＹであり、ここで、Ｙは、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルチオであり；
Ｒ１は、ＯＲ１’またはＮＲ１’’Ｒ１’’’であり、ここで、Ｒ１’は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ７〜Ｃ１０アリールアルキルであり、Ｒ１’’およびＲ１’’’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルケニルまたはＣ３〜Ｃ１２アルキニルであり；
Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、シアノ、または式−ＣＲ１７＝ＣＲ１８−ＳｉＲ１９Ｒ２０Ｒ２１の基であり、ここでＲ１７は、水素、ＦまたはＣｌであり；Ｒ１８は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、フェニル、置換フェニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシまたはＯＨであり；
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ホスホニルであるか、またはＲ３およびＲ４は、Ｎと一緒に、５員もしくは６員の飽和環であるか、またはＲ３およびＲ４は、一緒になって、＝ＣＲ３’（Ｒ４’）を表し、ここでＲ３’およびＲ４’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはＣ１〜Ｃ６アルキルアミノであり、またはＲ３’およびＲ４’は、＝Ｃと一緒になって、５員もしくは６員の飽和環を表し；
Ａは、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９、Ａ２０、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５、Ａ２６、Ａ２７、Ａ２８、Ａ２９、Ａ３０、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、Ａ３５またはＡ３６であり；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ4ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨまたはＣＮであり；
Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノまたはＣ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨ、ＣＮまたはＮＯ２であり；
Ｒ７およびＲ７’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノまたはフェニルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリルまたはフェニルである。
【０１０６】
これらの実施形態の一部において、Ｒ１はＯＲ１である。これらの実施形態の一部において、ＸはＣＦである。これらの実施形態の一部において、ＡはＡ１５である。これらの実施形態の一部において、Ｒ５はＦである。
【０１０７】
一部の実施形態において、
Ｘは、ＮまたはＣＹであり、ここで、Ｙは、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルチオであり；
Ｒ１は、ＯＲ１’またはＮＲ１’’Ｒ１’’’であり、ここで、Ｒ１’は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ７〜Ｃ１０アリールアルキルであり、Ｒ１’’およびＲ１’’’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルケニルまたはＣ３〜Ｃ１２アルキニルであり；
Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、シアノ、または式−ＣＲ１７＝ＣＲ１８−ＳｉＲ１９Ｒ２０Ｒ２１の基であり、ここでＲ１７は、水素、ＦまたはＣｌであり；Ｒ１８は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、フェニル、置換フェニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシまたはＯＨであり；
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ホスホニルであるか、またはＲ３およびＲ４は、Ｎと一緒に、５員もしくは６員の飽和環であるか、またはＲ３およびＲ４は、一緒になって、＝ＣＲ３’（Ｒ４’）を表し、ここでＲ３’およびＲ４’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはＣ１〜Ｃ６アルキルアミノであり、またはＲ３’およびＲ４’は、＝Ｃと一緒になって、５員もしくは６員の飽和環を表し；
Ａは、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５、Ａ２６、Ａ２７、Ａ２８、Ａ２９、Ａ３０、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、Ａ３５またはＡ３６であり；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ4ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨまたはＣＮであり；
Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノもしくはＣ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨ、ＣＮまたはＮＯ２であり；
Ｒ７およびＲ７’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノまたはフェニルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリルまたはフェニルである。
【０１０８】
これらの実施形態の一部において、Ｒ１はＯＲ１である。これらの実施形態の一部において、ＸはＣＦである。これらの実施形態の一部において、Ｒ５はＦである。
【０１０９】
一部の実施形態において、
Ｘは、ＮまたはＣＹであり、ここで、Ｙは、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルチオであり；
Ｒ１は、ＯＲ１’またはＮＲ１’’Ｒ１’’’であり、ここで、Ｒ１’は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ７〜Ｃ１０アリールアルキルであり、Ｒ１’’およびＲ１’’’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルケニルまたはＣ３〜Ｃ１２アルキニルであり；
Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、シアノ、または式−ＣＲ１７＝ＣＲ１８−ＳｉＲ１９Ｒ２０Ｒ２１の基であり、ここでＲ１７は、水素、ＦまたはＣｌであり；Ｒ１８は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、フェニル、置換フェニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシまたはＯＨであり；
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ホスホニルであるか、またはＲ３およびＲ４は、Ｎと一緒に、５員もしくは６員の飽和環であるか、またはＲ３およびＲ４は、一緒になって、＝ＣＲ３’（Ｒ４’）を表し、ここでＲ３’およびＲ４’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはＣ１〜Ｃ６アルキルアミノであり、またはＲ３’およびＲ４’は、＝Ｃと一緒になって、５員もしくは６員の飽和環を表し；
Ａは、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９またはＡ２０であり；
Ｒ５は、Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ4ハロアルキル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、Ｃ４アルキルアミノまたはＣ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノであり；
Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノもしくはＣ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨ、ＣＮまたはＮＯ２であり；
Ｒ７およびＲ７’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノまたはフェニルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリルまたはフェニルである。
【０１１０】
これらの実施形態の一部において、Ｒ１はＯＲ１である。これらの実施形態の一部において、ＸはＣＦである。これらの実施形態の一部において、ＡはＡ１５である。これらの実施形態の一部において、Ｒ５はＦである。
【０１１１】
一部の実施形態において、
Ｘは、ＮまたはＣＹであり、ここで、Ｙは、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルチオであり；
Ｒ１は、ＯＲ１’またはＮＲ１’’Ｒ１’’’であり、ここで、Ｒ１’は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ７〜Ｃ１０アリールアルキルであり、Ｒ１’’およびＲ１’’’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルケニルまたはＣ３〜Ｃ１２アルキニルであり；
Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、シアノまたは式−ＣＲ１７＝ＣＲ１８−ＳｉＲ１９Ｒ２０Ｒ２１の基であり、ここでＲ１７は、水素、ＦまたはＣｌであり；Ｒ１８は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、フェニル、置換フェニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシまたはＯＨであり；
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ホスホニルであるか、またはＲ３およびＲ４は、Ｎと一緒に、５員もしくは６員の飽和環であるか、またはＲ３およびＲ４は、一緒になって、＝ＣＲ３’（Ｒ４’）を表し、ここでＲ３’およびＲ４’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはＣ１〜Ｃ６アルキルアミノであり、またはＲ３’およびＲ４’は、＝Ｃと一緒になって、５員もしくは６員の飽和環を表し；
Ａは、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９またはＡ２０であり；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ4ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨまたはＣＮであり；
Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は、各々独立して、Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノまたはＣ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノまたはＮＯ２であり；
Ｒ７およびＲ７’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノまたはフェニルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリルまたはフェニルである。
【０１１２】
これらの実施形態の一部において、Ｒ１はＯＲ１である。これらの実施形態の一部において、ＸはＣＦである。これらの実施形態の一部において、ＡはＡ１５である。これらの実施形態の一部において、Ｒ５はＦである。
【０１１３】
一部の実施形態において、
Ｘは、ＮまたはＣＹであり、ここで、Ｙは、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルチオであり；
Ｒ１は、ＯＲ１’またはＮＲ１’’Ｒ１’’’であり、ここで、Ｒ１’は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ７〜Ｃ１０アリールアルキルであり、Ｒ１’’およびＲ１’’’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルケニルまたはＣ３〜Ｃ１２アルキニルであり；
Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ホルミル、Ｃ１〜３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、シアノ、または式−ＣＲ１７＝ＣＲ１８−ＳｉＲ１９Ｒ２０Ｒ２１の基であり、ここでＲ１７は、水素、ＦまたはＣｌであり；Ｒ１８は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、フェニル、置換フェニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシまたはＯＨであり；
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ホスホニルであるか、またはＲ３およびＲ４は、Ｎと一緒に、５員もしくは６員の飽和環であるか、またはＲ３およびＲ４は、一緒になって、＝ＣＲ３’（Ｒ４’）を表し、ここでＲ３’およびＲ４’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシもしくはＣ１〜Ｃ６アルキルアミノであり、またはＲ３’およびＲ４’は、＝Ｃと一緒になって、５員もしくは６員の飽和環を表し；
Ａは、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ１７またはＡ１８であり；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ4ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨまたはＣＮであり；
Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノもしくはＣ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨ、ＣＮまたはＮＯ２であり；
Ｒ７およびＲ７’は、各々独立して、Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリルまたはフェニルである。
【０１１４】
これらの実施形態の一部において、Ｒ１はＯＲ１である。これらの実施形態の一部において、ＸはＣＦである。これらの実施形態の一部において、ＡはＡ１５である。これらの実施形態の一部において、Ｒ５はＦである。
【０１１５】
一部の実施形態において、
Ｘは、ＮまたはＣＹであり、ここで、Ｙは、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルチオであり；
Ｒ１は、ＯＲ１’またはＮＲ１’’Ｒ１’’’であり、ここで、Ｒ１’は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ７〜Ｃ１０アリールアルキルであり、Ｒ１’’およびＲ１’’’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルケニルまたはＣ３〜Ｃ１２アルキニルであり；
Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、シアノ、または式−ＣＲ１７＝ＣＲ１８−ＳｉＲ１９Ｒ２０Ｒ２１の基であり、ここでＲ１７は、水素、ＦまたはＣｌであり；Ｒ１８は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、フェニル、置換フェニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシまたはＯＨであり；
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ホスホニルであるか、またはＲ３およびＲ４は、Ｎと一緒に、５員もしくは６員の飽和環であるか、またはＲ３およびＲ４は、一緒になって、＝ＣＲ３’（Ｒ４’）を表し、ここでＲ３’およびＲ４’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはＣ１〜Ｃ６アルキルアミノであり、またはＲ３’およびＲ４’は、＝Ｃと一緒になって、５員もしくは６員の飽和環を表し；
Ａは、Ａ３、Ａ６、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１５、Ａ１８、Ａ１９またはＡ２０であり；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ4ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨまたはＣＮであり；
Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノまたはＣ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨ、ＣＮまたはＮＯ２であり；
Ｒ７およびＲ７’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノまたはフェニルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニルまたはトリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリルである。
【０１１６】
これらの実施形態の一部において、Ｒ１はＯＲ１である。これらの実施形態の一部において、ＸはＣＦである。これらの実施形態の一部において、ＡはＡ１５である。これらの実施形態の一部において、Ｒ５はＦである。
【０１１７】
一部の実施形態において、化合物は、式（Ｉ）の化合物：
【０１１８】
【化１８】
0006388633.tif 000022
［式中、
Ｘは、ＣＦであり；
Ｒ１は、ＯＲ１’であり、ここで、Ｒ１’は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ７〜Ｃ１０アリールアルキルであり；
Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、シアノ、または式−ＣＲ１７＝ＣＲ１８−ＳｉＲ１９Ｒ２０Ｒ２１の基であり、ここでＲ１７は、水素、ＦまたはＣｌであり；Ｒ１８は、水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、フェニル、置換フェニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシまたはＯＨであり；
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ホスホニルであるか、またはＲ３およびＲ４は、Ｎと一緒に、５員もしくは６員の飽和環であるか、またはＲ３およびＲ４は、一緒になって、＝ＣＲ３’（Ｒ４’）を表し、ここでＲ３’およびＲ４’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシもしくはＣ１〜Ｃ６アルキルアミノであり、またはＲ３’およびＲ４’は、＝Ｃと一緒になって、５員もしくは６員の飽和環を表し；
Ａは、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９、Ａ２０、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５、Ａ２６、Ａ２７、Ａ２８、Ａ２９、Ａ３０、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、Ａ３５またはＡ３６であり；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨまたはＣＮであり；
Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノもしくはＣ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ＯＨ、ＣＮまたはＮＯ２であり；
Ｒ７およびＲ７’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノまたはフェニルであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリルまたはフェニルである］
またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩である。
【０１１９】
一部の実施形態において、
Ｒ１はＯＲ１’であり、ここで、Ｒ１’は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ７〜Ｃ１０アリールアルキルであり；
Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルチオであり；
Ｒ３およびＲ４は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニルであるか、またはＲ３およびＲ４は、一緒になって、＝ＣＲ３’（Ｒ４’）を表し、ここでＲ３’およびＲ４’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはＣ１〜Ｃ６アルキルアミノであり；
Ａは、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２７、Ａ２８、Ａ２９、Ａ３０、Ａ３１またはＡ３２であり；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノまたはＣ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノであり；
Ｒ６、Ｒ６’およびＲ６’’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、ハロシクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、ＣＮまたはＮＯ２であり；
Ｒ７およびＲ７’は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ、シクロプロピル、アミノまたはＣ１〜Ｃ４アルキルアミノであり；
Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニルまたはＣ１〜Ｃ６アルキルカルバミルである。
【０１２０】
一部の実施形態において、Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシである。特定の実施形態において、Ｒ２は、Ｃｌ、メトキシ、ビニルまたは１−プロペニルである。一部の実施形態において、Ｒ３およびＲ４は、水素である。
【０１２１】
一部の実施形態において、Ａは、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１３、Ａ１４またはＡ１５である。特定の実施形態において、Ａは、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ１３、Ａ１４またはＡ１５である。特定の実施形態において、ＡはＡ１５である。
【０１２２】
一部の実施形態において、Ｒ５は、水素またはＦである。特定の実施形態において、Ｒ５はＦである。特定の実施形態において、Ｒ５はＨである。
【０１２３】
一部の実施形態において、Ｒ６は、水素またはＦである。特定の実施形態において、Ｒ６はＦである。特定の実施形態において、Ｒ６はＨである。一部の実施形態において、Ｒ６’’は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、ＣＮまたはＮＯ２である。特定の実施形態においてＲ６、Ｒ６’およびＲ６’’は、すべて水素である。
【０１２４】
特定の実施形態において、
Ｒ２は，Ｃｌ、メトキシ、ビニルまたは１−プロペニルであり；
Ｒ３およびＲ４は，水素であり；
Ａは、Ａ１５であり；
Ｒ５は、水素またはＦであり；
Ｒ６は、水素またはＦであり；
Ｒ６’’は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロプロピル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、ＣＮまたはＮＯ２である。
【０１２５】
一実施形態において、化合物は、４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（７−フルオロ−１Ｈ−インドール−６−イル）ピコリン酸である。一実施形態において、化合物は、メチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（７−フルオロ−１Ｈ−インドール−６−イル）ピコリネートである。
【０１２６】
例示的な化合物
以下の表１〜９は、式（Ｉ’）：
【０１２７】
【化１９】
0006388633.tif 000023
の例示的な化合物を記述している。表１０は、構造、外観、調製方法、および例示的な化合物の合成において使用される前駆体について述べている。表１１は、例示的な化合物のそれぞれについての物理的データについて述べている。
【０１２８】
本明細書における化合物の表中のブランクスペースは、水素、または、特定の横の行で示されているＡ群についてのブランクスペースを示し、そこでブランクが出現する縦の列は関連しない。
【０１２９】
【表１】
0006388633.tif 000024
0006388633.tif 000025
【０１３０】
【表２】
0006388633.tif 000026
0006388633.tif 000027
【０１３１】
【表３】
0006388633.tif 000028
【０１３２】
【表４】
0006388633.tif 000029
【０１３３】
【表５】
0006388633.tif 000030
【０１３４】
【表６】
0006388633.tif 000031
【０１３５】
【表７】
0006388633.tif 000032
【０１３６】
【表８】
0006388633.tif 000033
【０１３７】
【表９】
0006388633.tif 000034
【０１３８】
該化合物を調製する方法
式（Ｉ）の化合物を合成するための例証的な手順を下記に提供する。
【０１３９】
式（Ｉ）の４−アミノ−６−（複素環式）ピコリン酸は、多くのやり方で調製することができる。スキームＩに図示されている通り、式（ＩＩ）の４−アミノ−６−クロロピコリネートは、ボロン酸またはエステルを用い、フッ化カリウムなどの塩基およびビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、アセトニトリル−水などの極性プロトン性溶媒混合物中、例えば１１０℃の温度にて、例えばマイクロ波反応器内での鈴木カップリングを介して、Ａｒが本明細書において定義されている通りである式（ＩＩＩ）の４−アミノ−６−置換ピコリネートに変換することができる（反応ａ１）。式（ＩＩＩ）の４−アミノ−６−置換ピコリネートは、メチルアルコールなどの極性プロトン性溶媒中における過ヨウ素酸およびヨウ素などのヨウ素化試薬との反応を介して、式（ＩＶ）の５−ヨード−４−アミノ−６−置換ピコリネートに転換することができる（反応ｂ１）。ビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、１，２−ジクロロエタンなどの非反応性溶媒中、例えば１２０〜１３０℃の温度にて、例えばマイクロ波反応器内での、式（ＩＶ）の５−ヨード−４−アミノ−６−置換ピコリネートとテトラメチルスズなどのスタンナンとのスティルカップリングは、Ｚ１がアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルケニルおよびアルキルチオである式（Ｉ−Ａ）の５−（置換）−４−アミノ−６−置換ピコリネートを提供する（反応ｃ１）。
【０１４０】
代替として、式（ＩＩ）の４−アミノ−６−クロロピコリネートは、メチルアルコールなどの極性プロトン性溶媒中における過ヨウ素酸およびヨウ素などのヨウ素化試薬との反応を介して、式（Ｖ）の５−ヨード−４−アミノ−６−クロロピコリネートに転換することができる（反応ｂ２）。ビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、１，２−ジクロロエタンなどの非反応性溶媒中、例えば１２０〜１３０℃の温度にて、例えばマイクロ波反応器内での、式（Ｖ）の５−ヨード−４−アミノ−６−クロロピコリネートとテトラメチルスズなどのスタンナンとのスティルカップリングは、Ｚ１がアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルケニルおよびアルキルチオである式（ＶＩ）の５−（置換）−４−アミノ−６−クロロピコリネートを提供する（反応ｃ２）。式（ＶＩ）の５−置換４−アミノ−６−クロロピコリネートは、ボロン酸またはエステルを用い、フッ化カリウムなどの塩基およびビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、アセトニトリル−水などの極性プロトン性溶媒混合物中、例えば１１０℃の温度にて、例えばマイクロ波反応器内での、鈴木カップリングを介して、Ａｒが本明細書において定義されている通りである式（Ｉ−Ａ）の５−置換４−アミノ−６−置換ピコリネートに変換することができる（反応ａ２）。
【０１４１】
【化２０】
0006388633.tif 000035
【０１４２】
スキームＩＩに図示されている通り、式（ＶＩＩ）の４，５，６−トリクロロピコリネートは、例えば還流温度にてディーン・スターク条件下、イソプロピルアルコールおよび濃硫酸との反応を介して、式（ＶＩＩＩ）の対応イソプロピルエステルに変換することができる（反応ｄ）。式（ＶＩＩＩ）のイソプロピルエステルは、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などの極性非プロトン性溶媒中、例えば８０℃の温度にて、ディーン・スターク条件下、フッ化セシウムなどのフッ化物イオン供給源と反応させることで、式（ＩＸ）のイソプロピル４，５，６−トリフルオロピコリネートを得ることができる（反応ｅ）。式（ＩＸ）のイソプロピル４，５，６−トリフルオロピコリネートは、アンモニアなどの窒素供給源を用いてＤＭＳＯなどの極性非プロトン性溶媒中でアミノ化されることで、式（Ｘ）の４−アミノ−５，６−ジフルオロピコリネートを生成することができる（反応ｆ）。式（Ｘ）の４−アミノ−５，６−ジフルオロピコリネートの６位におけるフルオロ置換基は、塩化水素などの塩化物供給源を用い、例えばジオキサン中、Ｐａｒｒ反応器内にて、例えば１００℃の温度で処理することによってクロロ置換基と交換されることで、式（ＸＩ）の４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロ−ピコリネートを生成することができる（反応ｇ）。式（ＸＩ）の４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロピコリネートは、メチルアルコール中にて還流温度でチタン（ＩＶ）イソプロポキシドと反応させることによって、式（ＸＩＩ）の対応メチルエステルにエステル交換することができる（反応ｈ）。
【０１４３】
【化２１】
0006388633.tif 000036
【０１４４】
スキームＩＩＩに図示されている通り、式（ＸＩＩ）の４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロピコリネートは、メチルアルコールなどの極性プロトン性溶媒中における過ヨウ素酸およびヨウ素などのヨウ素化試薬との反応を介して、式（ＸＩＩＩ）の３−ヨード−４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロピコリネートに転換することができる（反応ｂ３）。ビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、１，２−ジクロロエタンなどの非反応性溶媒中、例えば１２０〜１３０℃の温度にて、例えばマイクロ波反応器内での、式（ＸＩＩＩ）の３−ヨード−４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロピコリネートとトリブチル（ビニル）スタンナンなどのスタンナンとのスティルカップリングは、Ｒ２がアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルケニルおよびアルキルチオである式（ＸＩＶ）の３−（置換）−４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロピコリネートを提供する（反応ｃ３）。代替として、式（ＸＩＩＩ）の３−ヨード−４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロピコリネートは、炭酸セシウムならびに触媒量のヨウ化銅（Ｉ）および１，１０−フェナントロリンの両方を用い、メチルアルコールなどの極性プロトン性溶媒の存在下、例えば６５℃の温度で処理されることで、Ｒ２がアルコキシまたはハロアルコキシである式（ＸＩＶ）の３−（置換）−４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロピコリン酸を提供することができ（反応ｉ１）、これは、例えば５０℃で塩化水素（ガス）およびメチルアルコールを用いる処理によって、メチルエステルにエステル化することができる（反応ｊ１）。式（ＸＩＶ）の３−（置換）−４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロピコリネートは、ボロン酸またはエステルを用い、フッ化カリウムなどの塩基およびビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、アセトニトリル−水などの極性プロトン性溶媒混合物中、例えば１１０℃の温度にて、例えばマイクロ波反応器内での鈴木カップリングを介して、Ａｒが本明細書において定義されている通りである式（Ｉ−Ｂ）の４−アミノ−６−置換ピコリネートに変換することができる（反応ａ３）。
【０１４５】
代替として、式（ＸＩＩ）の４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロピコリネートは、ボロン酸またはエステルを用い、フッ化カリウムなどの塩基およびビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、アセトニトリル−水などの極性プロトン性溶媒混合物中、例えば１１０℃の温度にて、例えばマイクロ波反応器内での鈴木カップリングを介して、Ａｒが本明細書において定義されている通りである式（ＸＶ）の４−アミノ−５−フルオロ−６−置換ピコリネートに変換することができる（反応ａ４）。式（ＸＶ）の４−アミノ−５−フルオロ−６−置換ピコリネートは、メチルアルコールなどの極性プロトン性溶媒中における過ヨウ素酸およびヨウ素などのヨウ素化試薬との反応を介して、式（ＸＶＩ）の３−ヨード−４−アミノ−５−フルオロ−６−置換ピコリネートに転換することができる（反応ｂ４）。ビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、１，２−ジクロロエタンなどの非反応性溶媒中、例えば１２０〜１３０℃の温度にて、例えばマイクロ波反応器内での、式（ＸＶＩ）の３−ヨード−４−アミノ−５−フルオロ−６−置換ピコリネートとトリブチル（ビニル）スタンナンなどのスタンナンとのスティルカップリングは、Ｒ２がアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルケニルおよびアルキルチオである式（Ｉ−Ｂ）の３−（置換）−４−アミノ−５−フルオロ−６−置換ピコリネートを提供する（反応ｃ４）。代替として、式（ＸＶＩ）の３−ヨード−４−アミノ−５−フルオロ−６−置換ピコリネートは、炭酸セシウムならびに触媒量のヨウ化銅（Ｉ）および１，１０−フェナントロリンの両方を用い、メチルアルコールなどの極性プロトン性溶媒の存在下、例えば６５℃の温度で処理されることで、Ｒ２がアルコキシまたはハロアルコキシである式（Ｉ−Ｂ）の３−（置換）−４−アミノ−５−フルオロ−６−置換ピコリン酸を提供することができ（反応ｉ２）、例えばこれは、例えば５０℃の温度で塩化水素（ガス）およびメチルアルコールを用いる処理によって、メチルエステルにエステル化することができる（反応ｊ２）。
【０１４６】
【化２２】
0006388633.tif 000037
【０１４７】
スキームＩＶに図示されている通り、式（ＸＶＩＩ）の４−アセトアミド−６−（トリメチルスタンニル）ピコリネートは、ビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、１，２−ジクロロエタンなどの溶媒中、例えば還流温度での、臭化アリールまたはヨウ化アリールとのスティルカップリングを介して、Ａｒが本明細書において定義されている通りである式（ＸＶＩＩＩ）の４−アセトアミド−６−置換ピコリネートに変換することができる（反応ｋ）。Ａｒが本明細書において定義されている通りである式（Ｉ−Ｃ）の４−アミノ−６−置換ピコリネートは、メタノール中における塩酸ガスなど標準的な脱保護方法を介して、式（ＸＶＩＩＩ）の４−アセトアミド−６−置換ピコリネートから合成することができる（反応ｌ）。
【０１４８】
【化２３】
0006388633.tif 000038
【０１４９】
スキームＶに図示されている通り、２，４−ジクロロ−５−メトキシピリミジン（ＸＩＸ）は、テトラヒドロフランなどの極性非プロトン性溶媒中における臭化ビニルマグネシウムとの反応を介して、２，４−ジクロロ−５−メトキシ−６−ビニルピリミジン（ＸＸ）に転換することができる（反応ｍ）。２，４−ジクロロ−５−メトキシ−６−ビニルピリミジン（ＸＸ）は、例えばジクロロメタン：メタノール溶媒混合物中におけるオゾンでの処理を介して、２，６−ジクロロ−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシアルデヒド（ＸＸＩ）に転換することができる（反応ｎ）。２，６−ジクロロ−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシアルデヒド（ＸＸＩ）は、例えばメタノール：水溶媒混合物中における臭素での処理を介して、メチル２，６−ジクロロ−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（ＸＸＩＩ）に転換することができる（反応ｏ）。メチル２，６−ジクロロ−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（ＸＸＩＩ）は、ＤＭＳＯなどの溶媒中におけるアンモニア（例えば、２当量）での処理を介して、メチル６−アミノ−２−クロロ−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（ＸＸＩＩＩ）に転換することができる（反応ｐ）。最終的に、Ａｒが本明細書において定義されている通りである式（Ｉ−Ｄ）の６−アミノ−２−置換５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレートは、ボロン酸またはエステルを用い、６−アミノ−２−クロロ−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（ＸＸＩＩＩ）を用い、フッ化カリウムなどの塩基およびビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、アセトニトリル−水などの極性プロトン性溶媒混合物中、例えば１１０℃の温度で、例えばマイクロ波反応器内での鈴木カップリングを介して調製することができる（反応ａ５）。
【０１５０】
【化２４】
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【０１５１】
これらのプロセスのいずれかによって得られる式Ｉ−Ａ、Ｉ−Ｂ、Ｉ−ＣおよびＩ−Ｄの化合物は、従来の手段によって回収し、標準手順によって、例えば再結晶化またはクロマトグラフィーによって精製することができる。式（Ｉ）の化合物は、当技術分野においてよく知られている標準的方法を使用して式Ｉ−Ａ、Ｉ−Ｂ、Ｉ−ＣおよびＩ−Ｄの化合物から調製することができる。
【０１５２】
組成物および方法
一部の実施形態において、本明細書において提供される化合物は、少なくとも１種の農業的に許容されるアジュバントまたは担体と一緒に化合物の除草有効量を含有する混合物中に用いられる。例証的なアジュバントまたは担体としては、例えば作物の存在下で選択的雑草防除のための組成物を施用する際に用いられる濃度で、貴重な作物に対して植物毒性もしくは有意に植物毒性ではない、および／または本明細書において提供される化合物または他の組成物成分と化学的に反応しないもしくは有意に反応しないものが挙げられる。こうした混合物は、雑草もしくはそれらの場所への直接施用のために設計することができるか、または施用の前に追加の担体およびアジュバントで希釈される濃縮物もしくは処方物であってよい。それらは、例えば粉剤、顆粒、水分散性顆粒もしくは水和剤などの固体、または、例えば乳剤、溶液、エマルジョンもしくは懸濁液などの液体であってよい。それらは、プレミックスとしても提供され得るか、またはタンク混合もされ得る。
【０１５３】
該開示の除草混合物を調製する際に有用である適当な農業のアジュバントおよび担体は、当業者によく知られている。これらのアジュバントの一部としては、以下に限定されないが、作物油濃縮物（鉱物油（８５％）＋乳化剤（１５％））；ノニルフェノールエトキシレート；ベンジルココアルキルジメチル第４級アンモニウム塩；石油炭化水素、アルキルエステル、有機酸およびアニオン性界面活性剤のブレンド；Ｃ９〜Ｃ１１アルキルポリグルコシド；リン酸化アルコールエトキシレート；天然型第１級アルコール（Ｃ１２〜Ｃ１６）エトキシレート；ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノールＥＯ−ＰＯブロックコポリマー；ポリシロキサン−メチルキャップ；ノニルフェノールエトキシレート＋尿素硝酸アンモニウム；乳化メチル化種子油；トリデシルアルコール（合成）エトキシレート（８ＥＯ）；獣脂アミンエトキシレート（１５ＥＯ）；ＰＥＧ（４００）ジオレート−９９が挙げられる。
【０１５４】
用いることができる液体担体としては、水および有機溶媒が挙げられる。典型的に使用される有機溶媒としては、以下に限定されないが、石油留分または炭化水素、例えば鉱物油、芳香族溶媒、およびパラフィン系油など；植物油、例えばダイズ油、ナタネ油、オリーブ油、ヒマシ油、ヒマワリ種子油、ヤシ油、コーン油、綿実油、亜麻仁油、パーム油、落花生油、ベニバナ油、ゴマ油、およびキリ油など；上記植物油のエステル；モノアルコールまたは二価、三価、もしくは他のより低級のポリアルコール（４〜６ヒドロキシ含有）のエステル、例えば２−ステアリン酸エチルヘキシル、ｎ−オレイン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、ジオレイン酸プロピレングリコール、コハク酸ジ−オクチル、アジピン酸ジ−ブチル、およびフタル酸ジ−オクチルなど；ならびにモノ−、ジ−およびポリ−カルボン酸のエステルなどが挙げられる。具体的な有機溶媒としては、トルエン、キシレン、石油ナフサ、作物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、ペルクロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびジエチレングリコールモノメチルエーテル、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、アミルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアミド、ジメチルスルホキシド、および液体肥料などが挙げられる。一部の実施形態において、水が、濃縮物の希釈のための担体である。
【０１５５】
適当な固体担体としては、タルク、パイロフィライト粘土、シリカ、アタパラガス（attapulgus）粘土、カオリン粘土、キーゼルグール、チョーク、珪藻土、ライム、炭酸カルシウム、ベントナイト粘土、フラー土、綿実外皮、小麦粉、大豆粉、軽石粉、木粉、クルミ殻粉、およびリグニンなどが挙げられる。
【０１５６】
一部の実施形態において、１種または複数の表面活性薬剤が、本開示の組成物中で利用される。こうした表面活性薬剤は、一部の実施形態において、固体組成物および液体組成物の両方、例えば、施用前に担体で希釈されるように設計されているものにおいて用いられる。表面活性薬剤は、特性がアニオン性、カチオン性または非イオン性であってよく、乳化剤、湿潤剤、懸濁剤として、または他の目的のために用いることができる。処方物の当技術分野において従来に使用されるとともに本処方物中でも使用される得る界面活性剤は、とりわけ、McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998, and in Encyclopedia of Surfactants, Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81に記載されている。典型的な表面活性薬剤としては、硫酸アルキルの塩、例えばラウリル硫酸ジエタノールアンモニウム；アルキルアリールスルホン酸塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム；アルキルフェノール−アルキレンオキシド付加生成物、例えばノニルフェノール−Ｃ１８エトキシレート；アルコール−アルキレンオキシド付加生成物、例えばトリデシルアルコール−Ｃ１６エトキシレート；石鹸、例えばステアリン酸ナトリウム；アルキルナフタレン−スルホン酸塩、例えばナトリウムジブチルナフタレンスルホン酸；スルホスクシネート塩のジアルキルエステル、例えばナトリウムジ（２−エチルヘキシル）スルホサクシネート；ソルビトールエステル、例えばオレイン酸ソルビトール；第４級アミン、例えばラウリルトリメチルアンモニウムクロリド；脂肪酸のポリエチレングリコールエステル、例えばステアリン酸ポリエチレングリコール；エチレンオキシドおよび酸化プロピレンのブロックコポリマー；モノ−およびジアルキルリン酸エステルの塩；植物油または種子油、例えば大豆油、ナタネ／セイヨウアブラナ油、オリーブ油、ヒマシ油、ヒマワリ種子油、ヤシ油、コーン油、綿実油、亜麻仁油、パーム油、落花生油、ベニバナ油、ゴマ油、およびキリ油など；ならびに上記の植物油のエステル、例えば、メチルエステルが挙げられる。
【０１５７】
しばしば、植物油または種子油およびそれらのエステルなど、これらの材料の一部は、農業用アジュバントとして、液体担体としてまたは表面活性剤として相互交換可能に使用することができる。
【０１５８】
農業組成物中に共通して使用される他のアジュバントとしては、相溶化剤、消泡剤、捕捉薬、中和剤および緩衝剤、腐食阻害剤、染料、付臭剤、拡散剤、浸透助剤、固着剤、分散剤、増粘化剤、凝固点降下剤、および抗微生物剤などが挙げられる。該組成物は、他の適合性のある構成成分、例えば、他の除草剤、植物成長調節剤、殺真菌剤、および殺虫剤などを含有することもでき、液体肥料または固体粒子状肥料担体、例えば硝酸アンモニウム、および尿素などとともに処方することができる。
【０１５９】
この開示の除草組成物中の活性成分の濃度は、一般に約０．００１重量パーセントから約９８重量パーセントである。約０．０１重量パーセントから約９０重量パーセントの濃度がしばしば用いられる。濃縮物として用いられるように設計されている組成物において、活性成分は、一般に、約５重量パーセントから約９８重量パーセント、好ましくは約１０重量パーセントから約９０重量パーセントの濃度で存在する。こうした組成物は、典型的に、施用の前に水などの不活性担体で希釈される。雑草または雑草が生えている場所に通常施用される希釈組成物は、一般に、約０．０００１重量パーセントから約１重量パーセントの活性成分を含有し、好ましくは約０．００１重量パーセントから約０．０５重量パーセントを含有する。
【０１６０】
本組成物は、従来の地上または空中ダスター、スプレーヤーおよび顆粒アプリケーターの使用によって、灌漑または湛水用水への添加によって、および当業者に知られている他の従来の手段によって、雑草または雑草が生えている場所に施用することができる。
【０１６１】
一部の実施形態において、本明細書に記載されている化合物および組成物は、出芽後施用物、出芽前施用物、湛水された水田イネもしくは水域（例えば、池、湖および小川）への水中施用物、または焼畑施用物として施用される。
【０１６２】
一部の実施形態において、本明細書において提供される化合物および組成物は、以下に限定されないが、柑橘類、リンゴ、ゴム、油、ヤシ、林業、直接播種、水播種および移植されたイネ、コムギ、オオムギ、カラスムギ、ライムギ、ソルガム、コーン／トウモロコシ、牧草、草地、放牧地、休閑地、芝生、樹木、およびブドウ果樹園、水草、または作条作物を含めた作物、ならびに非作物環境、例えば、工業的植生管理（ＩＶＭ）または通行権における雑草を防除するために利用される。一部の実施形態において、該化合物および組成物は、木本、広葉樹林およびイネ科雑草、またはカヤツリグサ科草本を防除するために使用される。
【０１６３】
一部の実施形態において、本明細書において提供される化合物および組成物は、イネにおける望ましくない植生を防除するために利用される。ある特定の実施形態において、望ましくない植生は、Brachiaria platyphylla (Groseb.) Nash（メリケンニクキビ、ＢＲＡＰＰ）、Digitaria sanguinalis (L.) Scop.（オオメヒシバ、ＤＩＧＳＡ）、Echinochloa crus-galli (L.) P. Beauv.（イヌビエ、ＥＣＨＣＧ）、Echinochloa colonum (L.) LINK（ワセビエ、ＥＣＨＣＯ）、Echinochloa oryzoides (Ard.) Fritsch（早生タイヌビエ、ＥＣＨＯＲ）、Echinochloa oryzicola (Vasinger) Vasinger（晩生タイヌビエ、ＥＣＨＰＨ）、Ischaemum rugosum Salisb.（サラモラグラス（saramollagrass）、ＩＳＣＲＵ）、Leptochloa chinensis (L.) Nees（アゼガヤ、ＬＥＦＣＨ）、Leptochloa fascicularis (Lam.) Gray（ベアーデッドスプラングルトップ（bearded sprangletop）、ＬＥＦＦＡ）、Leptochloa panicoides (Presl.) Hitchc.（アマゾンスプラングルトップ（Amazon sprangletop）、ＬＥＦＰＡ）、Panicum dichotomiflorum (L.) Michx.（オオクサキビ、ＰＡＮＤＩ）、Paspalum dilatatum Poir.（シマスズメノヒエ、ＰＡＳＤＩ）、Cyperus difformis L.（タマガヤツリ、ＣＹＰＤＩ）、Cyperus esculentus L.（キハマスゲ、ＣＹＰＥＳ）、Cyperus iria L.（コゴメガヤツリ、ＣＹＰＩＲ）、Cyperus rotundus L.（ハマスゲ、ＣＹＰＲＯ）、ハリイ属種（Eleocharis species）（ＥＬＯＳＳ）、Fimbristylis miliacea (L.) Vahl（ヒデリコ、ＦＩＭＭＩ）、Schoenoplectus juncoides Roxb.（ホタルイ、ＳＰＣＪＵ）、Schoenoplectus maritimus L.（コウキヤガラ、ＳＣＰＭＡ）、Schoenoplectus mucronatus L.（ヒメカンガレイ、ＳＣＰＭＵ）、クサネム属種（Aeschynomene species）、（クサネム、ＡＥＳＳＳ）、Alternanthera philoxeroides (Mart.) Griseb.（ナガエツルノゲイトウ、ＡＬＲＰＨ）、Alisma plantago-aquatica L.（コモンウォータープランテーン（common waterplantain）、ＡＬＳＰＡ）、ヒユ属種（Amaranthus species）、（アカザおよびアマランサス、ＡＭＡＳＳ）、Ammannia coccinea Rottb.（ホソバヒメミソハギ、ＡＭＭＣＯ）、Eclipta alba (L.) Hassk.（アメリカタカサブロウ、ＥＣＬＡＬ）、Heteranthera limosa (SW.) Willd.)/Vahl（アメリカコナギ、ＨＥＴＬＩ）、Heteranthera reniformis R. & P.（ラウンドリーフマッドプランタイン（roundleaf mudplantain）、ＨＥＴＲＥ）、Ipomoea hederacea (L.) Jacq.（アメリカアサガオ、ＩＰＯＨＥ）、Lindernia dubia (L.) Pennell（アゼナ、ＬＩＤＤＵ）、Monochoria korsakowii Regel & Maack（モノコリア（monochoria）、ＭＯＯＫＡ）、Monochoria vaginalis (Burm. F.) C. Presl ex Kuhth、（モノコリア、ＭＯＯＶＡ）、Murdannia nudiflora (L.) Brenan（ドーブウィード（doveweed）、ＭＵＤＮＵ）、Polygonum pensylvanicum L.（ペンシルバニアスマートウィード（Pennsylvania smartweed）、ＰＯＬＰＹ）、Polygonum persicaria L.（ハルタデ、ＰＯＬＰＥ）、Polygonum hydropiperoides Michx.（ＰＯＬＨＰ、マイルドスマートウィード（mild smartweed））、Rotala indica (Willd.) Koehne（キカシグサ、ＲＯＴＩＮ）、オモダカ属種（Sagittaria species）、（オモダカ、ＳＡＧＳＳ）、Sesbania exaltata Raf.) Cory/Rydb. Ex Hill（ヘンプセスバニア（hemp sesbania）、ＳＥＢＥＸ）、またはSphenoclea zeylanica Gaertn.（グースウィード（gooseweed）、ＳＰＤＺＥ）である。
【０１６４】
一部の実施形態において、本明細書において提供される化合物および組成物は、穀類における望ましくない植生を防除するために利用される。ある特定の実施形態において、望ましくない植生は、Alopecurus myosuroides Huds.）（ノスズメノテッポウ、ＡＬＯＭＹ）、Apera spica-venti (L.) Beauv.（ウインドグラス（windgrass）、ＡＰＥＳＶ）、Avena fatua L.（カラスムギ、ＡＶＥＦＡ）、Bromus tectorum L.（ウマノチャヒキ、ＢＲＯＴＥ）、Lolium multiflorum Lam.（イタリアンライグラス、ＬＯＬＭＵ）、Phalaris minor Retz.（リトルシードカナリーグラス（littleseed canarygrass）、ＰＨＡＭＩ）、Poa annua L.（スズメノカタビラ、ＰＯＡＮＮ）、Setaria pumila (Poir.) Roemer & J.A. Schultes（キンエノコログサ、ＳＥＴＬＵ）、Setaria viridis (L.) Beauv.（エノコログサ、ＳＥＴＶＩ）、Cirsium arvense (L.) Scop.（セイヨウトゲアザミ、ＣＩＲＡＲ）、Galium aparine L.（シラホムグラ、ＧＡＬＡＰ）、Kochia scoparia (L.) Schrad.（ホウキギ、ＫＣＨＳＣ）、Lamium purpureum L.（ヒメオドリコソウ、ＬＡＭＰＵ）、Matricaria recutita L.（ワイルドカモミール、ＭＡＴＣＨ）、Matricaria matricarioides (Less.) Porter（コシカギク、ＭＡＴＭＴ）、Papaver rhoeas L.（ヒナゲシ、ＰＡＰＲＨ）、Polygonum convolvulus L.（ソバカズラ、ＰＯＬＣＯ）、Salsola tragus L.（ロシアアザミ、ＳＡＳＫＲ）、Stellaria media (L.) Vill.（コハコベ、ＳＴＥＭＥ）、Veronica persica Poir.（オオイヌノフグリ、ＶＥＲＰＥ）、Viola arvensis Murr.（マキバスミレ、ＶＩＯＡＲ）、またはViola tricolor L.（サンシキスミレ、ＶＩＯＴＲ）である。
【０１６５】
一部の実施形態において、本明細書において提供される化合物および組成物は、放牧および牧草における望ましくない植生を防除するために利用される。ある特定の実施形態において、望ましくない植生は、Ambrosia artemisiifolia L.（ブタクサ、ＡＭＢＥＬ）、Cassia obtusifolia（エビスグサ、ＣＡＳＯＢ）、Centaurea maculosa auct. non Lam.（スポッティッドナップウィード（spotted knapweed）、ＣＥＮＭＡ）、アザミCirsium arvense (L.) Scop.（セイヨウトゲアザミ、ＣＩＲＡＲ）、Convolvulus arvensis L.（セイヨウヒルガオ、ＣＯＮＡＲ）、Euphorbia esula L.（ハギクソウ、ＥＰＨＥＳ）、Lactuca serriola L./Torn.トゲチシャ、ＬＡＣＳＥ）、Plantago lanceolata L.（ヘラオオバコ、ＰＬＡＬＡ）、Rumex obtusifolius L.（エゾノギシギシ、ＲＵＭＯＢ）、Sida spinosa L.（アメリカキンゴジカ、ＳＩＤＳＰ）、Sinapis arvensis L.（ノハラガラシ、ＳＩＮＡＲ）、Sonchus arvensis L.（タイワンハチジョウナ、ＳＯＮＡＲ）、アオノキリンソウ属種（Solidago species）（アオノキリンソウ、ＳＯＯＳＳ）、Taraxacum officinale G.H. Weber ex Wiggers（セイヨウタンポポ、ＴＡＲＯＦ）、Trifolium repens L.（ホワイトクローバー、ＴＲＦＲＥ）、またはUrtica dioica L.（セイヨウイラクサ、ＵＲＴＤＩ）である。
【０１６６】
一部の実施形態において、本明細書において提供される化合物および組成物は、作条作物において見出される望ましくない植生を防除するために利用される。ある特定の実施形態において、望ましくない植生は、Alopecurus myosuroides Huds.（ノスズメノテッポウ、ＡＬＯＭＹ）、Avena fatua L.（カラスムギ、ＡＶＥＦＡ）、Brachiaria platyphylla (Groseb.) Nash（メリケンニクキビ、ＢＲＡＰＰ）、Digitaria sanguinalis (L.) Scop.オオメヒシバ、ＤＩＧＳＡ）、Echinochloa crus-galli (L.) P. Beauv.イヌビエ、ＥＣＨＣＧ）、Echinochloa colonum (L.) Linkワセビエ、ＥＣＨＣＯ）、Lolium multiflorum Lam.（イタリアンライグラス、ＬＯＬＭＵ）、Panicum dichotomiflorum Michx.オオクサキビ、ＰＡＮＤＩ）、Panicum miliaceum L.（野生キビ、ＰＡＮＭＩ）、Setaria faberi Herrm.（アキノエノコログサ、ＳＥＴＦＡ）、Setaria viridis (L.) Beauv.（エノコログサ、ＳＥＴＶＩ）、Sorghum halepense (L.) Pers.（ジョンソングラス、ＳＯＲＨＡ）、Sorghum bicolor (L.) Moench ssp. Arundinaceum（モロコシ、ＳＯＲＶＵ）、Cyperus esculentus L.（キハマスゲ、ＣＹＰＥＳ）、Cyperus rotundus L.（ハマスゲ、ＣＹＰＲＯ）、Abutilon theophrasti Medik.（イチビ、ＡＢＵＴＨ）、ヒユ属種（Amaranthus species）（アカザおよびアマランサス、ＡＭＡＳＳ）Ambrosia artemisiifolia L.（ブタクサ、ＡＭＢＥＬ）、Ambrosia psilostachya DC.（ブタクサモドキ、ＡＭＢＰＳ）、Ambrosia trifida L.（オオブタクサ、ＡＭＢＴＲ）Asclepias syriaca L.（トウワタ、ＡＳＣＳＹ）、Chenopodium album L.（シロザ、ＣＨＥＡＬ）、Cirsium arvense (L.) Scop.（セイヨウトゲアザミ、ＣＩＲＡＲ）、Commelina benghalensis L.（マルバツユクサ、ＣＯＭＢＥ）、Datura stramonium L.（ヨウシュチョウセンアサガオ、ＤＡＴＳＴ）、Daucus carota L.（ノラニンジン、ＤＡＵＣＡ）、Euphorbia heterophylla L.（ショウジョウソウ、ＥＰＨＨＬ）、Erigeron bonariensis L.（アレチノギク、ＥＲＩＢＯ）、Erigeron canadensis L.（ヒメムカシヨモギ、ＥＲＩＣＡ）、Helianthus annuus L.（ヒマワリ、ＨＥＬＡＮ）、Jacquemontia tamnifolia (L.) Griseb.（オキナアサガオ、ＩＡＱＴＡ）、Ipomoea hederacea (L.) Jacq.アメリカアサガオ、ＩＰＯＨＥ）、Ipomoea lacunosa L.（マメアサガオ、ＩＰＯＬＡ）、Lactuca serriola L./Torn.（トゲチシャ、ＬＡＣＳＥ）、Portulaca oleracea L.（スベリヒユ、ＰＯＲＯＬ）、Sida spinosa L.（アメリカキンゴジカ、ＳＩＤＳＰ）、Sinapis arvensis L.（ノハラガラシ、ＳＩＮＡＲ）、Solanum ptychanthum Dunalアメリカイヌホオズキ、ＳＯＬＰＴ、またはXanthium strumarium L.（オナモミ、ＸＡＮＳＴ）である。
【０１６７】
一部の実施形態において、約１グラム／ヘクタール（ｇ／ｈａ）から約４，０００グラム／ヘクタール（ｇ／ｈａ）の施用量が、出芽後作業において用いられる。一部の実施形態において、約１ｇ／ｈａから約４，０００ｇ／ｈａの比率が、出芽前作業において用いられる。
【０１６８】
一部の実施形態において、本明細書において提供される化合物、組成物および方法は、より広い様々な望ましくない植生を防除するための１種または複数の他の除草剤と併せて使用される。他の除草剤と併せて使用される場合、本請求化合物は、１種または複数の他の除草剤と処方、他の除草剤もしくは除草剤とタンク混合、または他の除草剤もしくは除草剤と順次に施用することができる。本開示の化合物と併せて用いることができる除草剤の一部としては、以下が挙げられる：４−ＣＰＡ、４−ＣＰＢ、４−ＣＰＰ、２，４−Ｄ、２，４−Ｄコリン塩、２，４−Ｄエステルおよびアミン、２，４−ＤＢ、３，４−ＤＡ、３，４−ＤＢ、２，４−ＤＥＢ、２，４−ＤＥＰ、３，４−ＤＰ、２，３，６−ＴＢＡ、２，４，５−Ｔ、２，４，５−ＴＢ、アセトクロル、アシフルオルフェン、アクロニフェン、アクロレイン、アラクロール、アリドクロル、アロキシジム、アリルアルコール、アロラック、アメトリジオン、アメトリン、アミブジン、アミカルバゾン、アミドスルフロン、アミノシクロピラクロル、アミノピラリド、アミプロホス−メチル、アミトロール、スルファミン酸アンモニウム、アニロホス、アニスロン、アシュラム、アトラトン、アトラジン、アザフェニジン、アジムスルフロン、アジプロトリン、バーバン、ＢＣＰＣ、ベフルブタミド、ベナゾリン、ベンカルバゾン、ベンフルラリン、ベンフレセート、ベンスルフロン−メチル、ベンスリド、ベンチオカルブ、ベンタゾン−ナトリウム、ベンザドクス、ベンズフェンジゾン、ベンジプラム、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナプ、ベンゾフルオル、ベンゾイルプロップ、ベンズチアズロン、ビシクロピロン、ビフェノックス、ビアラホス、ビスピリバック−ナトリウム、ホウ砂、ブロマシル、ブロモボニル、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブロムピラゾン、ブタクロール、ブタフェナシル、ブタミホス、ブテナクロール、ブチダゾール、ブチウロン、ブトラリン、ブトロキシジム、ブツロン、ブチレート、カコジル酸、カフェンストロール、塩素酸カルシウム、カルシウムシアナミド、カンベンジクロル、カルバスラム、カルベタミド、カルボキサゾール、クロルプロカルブ、カルフェントラゾン−エチル、ＣＤＥＡ、ＣＥＰＣ、クロメトキシフェン、クロランベン、クロラノクリル、クロラジホップ、クロラジン、クロルブロムロン、クロルブファム、クロレツロン、クロルフェナック、クロルフェンプロップ、クロルフルラゾール、クロルフルレノール、クロリダゾン、クロリムロン、クロルニトロフェン、クロロポン、クロロトルロン、クロロクスロン、クロロキシニル、クロルプロファム、クロルスルフロン、クロルタール、クロルチアミド、シニドン−エチル、シンメチリン、シノスルフロン、シスアニリド、クレトジム、クリオジネート、クロジナホップ−プロパルギル、クロホップ、クロマゾン、クロメプロップ、クロプロップ、クロプロキシジム、クロピラリド、クロランスラム−メチル、ＣＭＡ、硫酸銅、ＣＰＭＦ、ＣＰＰＣ、クレダジン、クレゾール、クミルロン、シアナトリン、シアナジン、シクロエート、シクロスルファムロン、シクロキシジム、シクルロン、シハロホップ−ブチル、シペルクアト、シプラジン、シプラゾール、シプロミド、ダイムロン、ダラポン、ダゾメット、デラクロル、デスメジファム、デスメトリン、ジアレート、ジカンバ、ジクロベニル、ジクロラルウレア、ジクロマート、ジクロルプロップ、ジクロルプロップ−Ｐ、ジクロホップ、ジクロスラム、ジエタムクアット、ジエタチル、ジフェノペンテン、ジフェノクスロン、ジフェンゾコート、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロル、ジメタメトリン、ジメテナミド、ジメテナミド−Ｐ、ジメキサノ、ジミダゾン、ジニトラミン、ジノフェネート、ジノプロップ、ジノサム、ジノセブ、ジノテルブ、ジフェナミド、ジプロペトリン、ジクワット、ジスル、ジチオピル、ジウロン、ＤＭＰＡ、ＤＮＯＣ、ＤＳＭＡ、ＥＢＥＰ、エグリナジン、エンドサル、エプロナズ、ＥＰＴＣ、エルボン、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エトベンズアミド（ethbenzamide）、エタメツルフロン、エチジムロン、エチオレート、エソベンズアミド（ethobenzamid）、エトベンズアミド（etobenzamid）、エトフメサート、エトキシフェン、エトキシスルフロン、エチノフェン、エトニプロミド、エトベンザニト、ＥＸＤ、フェナスラム、フェノプロップ、フェノキサプロップ、フェノキサプロップ−Ｐ−エチル、フェノキサプロップ−Ｐ−エチル＋イソキサジフェン−エチル、フェノキサスルホン、フェンテラコール、フェンチアプロップ、フェントラザミド、フェヌロン、硫酸鉄（ＩＩ）、フラムプロップ、フラムプロップ−Ｍ、フラザスルフロン、フロラスラム、フルアジホップ、フルアジホップ−Ｐ−ブチル、フルアゾレート、フルカルバゾン、フルセトスルフロン、フルクロラリン、フルフェナセット、フルフェニカン、フルフェンピル−エチル、フルメツラム、フルメジン、フルミクロラック−ペンチル、フルミオキサジン、フルミプロピン、フルオメツロン、フルオロジフェン、フルオログリコフェン、フルオロミジン、フルオロニトロフェン、フルオチウロン、フルポキサム、フルプロパシル、フルプロパネート、フルピルスルフロン、フルリドン、フルロクロリドン、フルロキシピル、フルルタモン、フルチアセット、フォメサフェン、ホラムスルフロン、ホサミン、フリルオキシフェン、グルホシネート、グルホシネート−アンモニウム、グリフォセート、ハロサフェン、ハロスルフロン−メチル、ハロキシジン、ハロキシホップ−メチル、ハロキシホップ−Ｐ−メチル、ハロウキシフェン−メチル、ヘキサクロロアセトン、ヘキサフルレート、ヘキサジノン、イマザメタベンズ、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、インダノファン、インダジフラム、ヨードボニル、ヨードメタン、ヨードスルフロン、イオフェンスルフロン、イオキシニル、イパジン、イプフェンカルバゾン、イプリミダム、イソカルバミド、イソシル、イソメチオジン、イソノルロン、イソポリネート、イソプロパリン、イソプロツロン、イソウロン、イソキサベン、イソキサクロルトール、イソキサフルトール、イソキサピリホップ、カルブチレート、ケトスピラドックス、ラクトフェン、レナシル、リニュロン、ＭＡＡ、ＭＡＭＡ、ＭＣＰＡエステルおよびアミン、ＭＣＰＡ−チオエチル���ＭＣＰＢ、メコプロップ、メコプロップ−Ｐ、メジノテルブ、メフェナセット、メフルイジド、メソパジン、メソスルフロン、メソトリオン、メタム、メタミホップ、メタミトロン、メタザクロル、メタゾスルフロン、メトフルラゾン、メタベンズチアズロン、メタルプロパリン、メタゾール、メチオベンカルブ、メチオゾリン、メチウロン、メトメトン、メトプロトリン、臭化メチル、イソチオシアン酸メチル、メチルダイムロン、メトベンズロン、メトブロムロン、メトラクロル、メトスラム、メトキスロン、メトリブジン、メトスルフロン、モリネート、モナリド、モニソウロン、モノクロロ酢酸、モノリニュロン、モヌロン、モルファムクワット、ＭＳＭＡ、ナプロアニリド、ナプロパミド、ナプロパミド−Ｍ、ナプタラム、ネブロン、ニコスルフロン、ニピラクロフェン、ニトラリン、ニトロフェン、ニトロフルオルフェン、ノルフルラゾン、ノルロン、ＯＣＨ、オルベンカーブ、オルト−ジクロロベンゼン、オルトスルファムロン、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサピラゾン、オキサスルフロン、オキサジクロメホン、オキシフルオルフェン、パラフルフェン（paraflufen）−エチル、パラフルロン、パラコート、ペブレート、ペラルゴン酸、ペンジメタリン、ペノキススラム、ペンタクロロフェノール、ペンタノクロル、ペントキサゾン、パーフルイドン、ペトキサミド、フェニソファム、フェンメディファム、フェンメディファム−エチル、フェノベンズロン、酢酸フェニル水銀、ピクロラム、ピコリナフェン、ピノキサデン、ピペロホス、亜ヒ酸カリウム、アジ化カリウム、シアン酸カリウム、プレチラクロール、プリミスルフロン−メチル、プロシアジン、プロジアミン、プロフルアゾール、プロフルラリン、プロホキシジム、プログリナジン、プロヘキサジオン−カルシウム、プロメトン、プロメトリン、プロパクロル、プロパニル、プロパキザホップ、プロパジン、プロファム、プロピソクロール、プロポキシカルバゾン、プロピリスルフロン、プロピザミド、プロスルファリン、プロスルホカルブ、プロスルフロン、プロキサン、プリナクロル、ピダノン、ピラクロニル、ピラフルフェン、ピラスルホトール、ピラゾギル（pyrazogyl）、ピラゾリネート、ピラゾスルフロン−エチル、ピラゾキシフェン、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリクロル、ピリダフォル、ピリデート、ピリフタリド、ピリミノバック、ピリミスルファン、ピリミノバック−メチル、ピロキサスルホン、ピロキシスラム、キンクロラック、キンメラック、キノクラミン、キノナミド、キザロホップ、キザロホップ−Ｐ−エチル、ローデタニル、リムスルフロン、サフルフェナシル、Ｓ−メトラクロル、セブチラジン、セクブメトン、セトキシジム、シデュロン、シマジン、シメトン、シメトリン、ＳＭＡ、亜ヒ酸ナトリウム、アジ化ナトリウム、塩素酸ナトリウム、スルコトリオン、スルファレート、スルフェントラゾン、スルホメツロン、スルホセート、スルホスルフロン、硫酸、スルグリカピン、スエップ、ＴＣＡ、テブタム、テブチウロン、テフリルトリオン、テンボトリオン、テプラロキシジム、ターバシル、テルブカルブ、テルブクロル、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリン、テトラフルロン、テニルクロール、チアザフルロン、チアゾピル、チジアジミン、チジアズロン、チエンカルバゾン−メチル、チフェンスルフロン、チオベンカルブ、チオカルバジル、チオクロリム、トプラメゾン、トラルコキシジム、トリアファモン、トリアレート、トリアスルフロン、トリアジフラム、トリベヌロン、トリカンバ、トリクロピルエステルおよびアミン、トリジファン、トリエタジン、トリフロキシスルフロン、トリフルラリン、トリフルスルフロン、トリホップ、トリホプシム、トリヒドロキシトリアジン、トリメツロン、トリプロピンダン、トリタック、トリトスルフロン、バーノレートおよびキシラクロル。
【０１６９】
本開示の化合物および組成物は一般に、それらの選択性を増強するために、公知の除草剤毒性緩和剤、例えばベノキサコール、ベンチオカルブ、ブラシノリド、クロキントセット（例えば、メキシル）、シオメトロニル、ダイムロン、ジクロルミド、ジシクロノン、ジメピペレート、ジスルホトン、フェンクロラゾール−エチル、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、ハーピンタンパク質、イソキサジフェン−エチル、メフェンピル−ジエチル、ＭＧ  １９１、ＭＯＮ  ４６６０、ナフタル酸無水物（ＮＡ）、オキサベトリニル、Ｒ２９１４８およびＮ−フェニルスルホニル安息香酸アミドとの組合せにおいて用いることができる。
【０１７０】
本明細書に記載されている化合物、組成物および方法は、例えばグリフォセート、グルホシネート、ジカンバ、フェノキシオーキシン、ピリジルオキシオーキシン、アリールオキシフェノキシプロピオネート、ＡＣＣａｓｅ阻害剤、イミダゾリノン、ＡＬＳ阻害剤、ＨＰＰＤ阻害剤、ＰＰＯ阻害剤、トリアジンおよびブロモキシニルと併せて、グリフォセート耐性、グルホシネート耐性、ジカンバ耐性、フェノキシオーキシン耐性、ピリジルオキシオーキシン耐性、アリールオキシフェノキシプロピオネート耐性、アセチルＣｏＡカルボキシラーゼ（ＡＣＣａｓｅ）阻害剤耐性、イミダゾリノン耐性、アセト乳酸シンターゼ（ＡＬＳ）阻害剤耐性、４−ヒドロキシフェニル−ピルベートジオキシゲナーゼ（ＨＰＰＤ）阻害剤耐性、プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ（ＰＰＯ）阻害剤耐性、トリアジン耐性およびブロモキシニル耐性の作物（例えば、以下に限定されないが、ダイズ、ワタ、セイヨウアブラナ／アブラナ、イネ、穀類、コーン、芝生など）上の望ましくない植生を防除するために使用される。該組成物および方法は、複数の作用モードの複数の化学品および／または阻害剤に耐性を付与する複数または多重の形質を有する作物における望ましくない植生を防除する際に使用することができる。
【０１７１】
本明細書において提供される化合物および組成物は、除草剤抵抗性または耐性の雑草を防除するために用いることもできる。例証的な抵抗性または耐性の雑草としては、以下に限定されないが、アセト乳酸シンターゼ（ＡＬＳ）阻害剤、光化学系ＩＩ阻害剤、アセチルＣｏＡカルボキシラーゼ（ＡＣＣａｓｅ）阻害剤、合成オーキシン、光化学系Ｉ阻害剤、５−エノールピルビルシキメート−３−ホスフェート（ＥＰＳＰ）シンターゼ阻害剤、微小管集合阻害剤、脂質合成阻害剤、プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ（ＰＰＯ）阻害剤、カロテノイド生合成阻害剤、極長鎖脂肪酸（ＶＬＣＦＡ）阻害剤、フィトエンデサチュラーゼ（ＰＤＳ）阻害剤、グルタミンシンテターゼ阻害剤、４−ヒドロキシフェニル−ピルベート−ジオキシゲナーゼ（ＨＰＰＤ）阻害剤、有糸分裂阻害剤、セルロース生合成阻害剤、キンクロラックなどの複数の作用モードを有する除草剤、ならびにアリールアミノプロピオン酸、ジフェンゾコート、エンドサルおよび有機ヒ素化合物などの未分類の除草剤に抵抗性または耐性の生物型が挙げられる。例証的な抵抗性または耐性の雑草としては、以下に限定されないが、複数の除草剤、複数の化学的クラス、および複数の除草剤作用モードに抵抗性または耐性を有する生物型が挙げられる。
【０１７２】
記載されている実施形態および以下の実施例は、例示的な目的のためであり、請求項の範囲を限定すると意図されない。本明細書に記載されている組成物に関する他の修飾、使用または組合せは、主張されている主題の趣旨および範囲から逸脱することなく通常の当業者に明らかである。
【０１７３】
前駆体の合成
【０１７４】
調整１：メチル４−アミノ−３，６−ジクロロピコリネート（ヘッドＡ）
【０１７５】
【化２５】
0006388633.tif 000040
Fields et.al.のＷＯ２００１０５１４６８Ａ１に記載されている通りに調製した。
【０１７６】
調整２：メチル４−アミノ−３，６−ジクロロ−５−フルオロピコリネート（ヘッドＢ）
【０１７７】
【化２６】
0006388633.tif 000041
Fields et.al., Tetrahedron Letters 2010, 511, 79-81に記載されている通りに調製した。
【０１７８】
調整３：２，６−ジクロロ−５−メトキシ−４−ビニルピリミジンの調製
【０１７９】
【化２７】
0006388633.tif 000042
市販されている２，６−ジクロロ−５−メトキシピリミジン（１００グラム（ｇ）、０．５５モル（ｍｏｌ））の乾燥テトラヒドロフラン溶液（ＴＨＦ）に、室温で１モル濃度（Ｍ）のテトラヒドロフラン中ビニルマグネシウムブロミド溶媒（１２４ｇ、０．９４ｍｏｌ）を１時間（ｈ）かけて滴下添加した。次いで混合物を室温で４時間撹拌した。過剰のグリニャール試薬を、混合物の温度を２０℃未満の温度で維持しながら、アセトン（２００ミリリットル（ｍＬ））を加えることによりクエンチした。その後、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン（ＤＤＱ；１５１ｇ、０．６７ｍｏｌ）を直ちに加え、終夜撹拌した。黄色固体が沈殿してきた。固体を濾過し、酢酸エチル（５００ｍＬ）で洗浄した。濾液を減圧下に濃縮し、得られた粗製の化合物を酢酸エチル（２リットル（Ｌ））で希釈した。得られた溶解していない暗色の半固体を、酢酸エチルを用いて濾別した。これを更に減圧下に濃縮して粗製の化合物を得、これをカラムクロマトグラフィーにより精製した。化合物をヘキサン中５％から１０％酢酸エチル混合物で溶出して、標題化合物（７０ｇ、６０％）を得た：ｍｐ６０〜６１℃；1H NMR (CDCl3)δ3.99 (s, 3H), 5.85 (d, 1H), 6.75 (d, 1H), 6.95 (dd, 1H)。
【０１８０】
調整４：２，６−ジクロロ−５−メトキシ−ピリミジン−４−カルバルデヒド
【０１８１】
【化２８】
0006388633.tif 000043
２，６−ジクロロ−５−メトキシ−４−ビニルピリミジン（５０ｇ、０．２４ｍｏｌ）のジクロロメタン：メタノール（４：１、２Ｌ）溶液を、−７８℃に冷却した。オゾンガスを５時間吹き込んだ。反応物を硫化ジメチル（５０ｍＬ）でクエンチした。混合物を室温にゆっくり加温し、４０℃で減圧下に濃縮し、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ、０．１ｖｏｌ／ｖｏｌ（ｖ／ｖ）％酢酸で緩衝化された８５％アセトニトリル）により、標題化合物（５０．５ｇ、１００％）を得た。
【０１８２】
調整５：メチル２，６−ジクロロ−５−メトキシ−ピリミジン−４−カルボキシレート
【０１８３】
【化２９】
0006388633.tif 000044
２，６−ジクロロ−５−メトキシ−ピリミジン−４−カルバルデヒド（５０ｇ、０．２４ｍｏｌ）のメタノール（１Ｌ）および水（６０ｍＬ）溶液を調製した。溶液に重炭酸ナトリウム（４００ｇ）を加えた。臭素（１９２ｇ、１．２ｍｏｌ）のメタノール／水（６００ｍＬ、９：１）中２Ｍ溶液を、ピリミジン溶液に０℃で４５分かけて、混合物を撹拌しながら滴下添加した。同一温度で１時間撹拌を続けた。その後、混合物を室温で４時間撹拌した。撹拌しながら、その後反応混合物を砕氷（２Ｌ）、重亜硫酸ナトリウム（５０ｇ）および塩化ナトリウム（２００ｇ）の混合物上に注ぎ入れた。生成物を酢酸エチル（１Ｌ×２）で抽出し、合わせた有機層を硫酸ナトリウムで脱水し、濾過した。減圧下に溶媒を蒸発させて濃厚物質を生成し、これは長期間静置すると固化して、標題化合物（５０．８ｇ、８７％）を得た；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２３８（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【０１８４】
調整６：メチル６−アミノ−２−クロロ−５−メトキシ−ピリミジン−４−カルボキシレート（ヘッドＣ）
【０１８５】
【化３０】
0006388633.tif 000045
メチル２，６−ジクロロ−５−メトキシ−ピリミジン−４−カルボキシレート（２５ｇ、０．１ｍｏｌ）およびジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の溶液を調製した。この溶液に、０〜５℃でアンモニア（２ｅｑ）のＤＭＳＯ溶液を加えた。この混合物を同一の０〜５℃温度で１０から１５分間撹拌した。その後、混合物を酢酸エチルで希釈し、得られた固体を濾別した。酢酸エチル濾液をブライン溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水した。濃縮して、粗生成物を得た。粗生成物を最少量の酢酸エチル中で撹拌し、濾過して、純粋な化合物を得た。更に純粋な化合物を濾液から得、これを濃縮後、フラッシュクロマトグラフィーにより精製した。これにより標題化合物（１１ｇ、５０％）を生成した：ｍｐ１５８℃；1H NMR (DMSO-d6)δ3.71 (s, 3H), 3.86 (s, 3H), 7.65 (br s, 1H), 8.01 (br s, 1H).
【０１８６】
調整７：メチル４−アミノ−３，６−ジクロロ−５−ヨードピコリネート
【０１８７】
【化３１】
0006388633.tif 000046
メチル４−アミノ−３，６−ジクロロピコリネート（１０．０ｇ、４５．２ｍｍｏｌ）、過ヨウ素酸（３．９３ｇ、１７．２ミリモル（ｍｍｏｌ））およびヨウ素（１１．４４ｇ、４５．１ｍｍｏｌ）をメタノール（３０ｍＬ）に溶解し、６０℃での還流状態で２７時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、ジエチルエーテルで希釈し、飽和重亜硫酸ナトリウム水溶液で２回洗浄した。水層をジエチルエーテルで１回抽出し、合わせた有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水した。生成物を濃縮し、フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、０〜５０％酢酸エチル／ヘキサン）により精製して、標題化合物を淡黄色固体として得た（１２．４４ｇ、３５．９ｍｍｏｌ、７９％）：ｍｐ１３０．０〜１３１．５℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ5.56 (s, 2H), 3.97 (s, 3H); 13C NMR (101MHz, CDCl3)δ163.80, 153.00, 152.75, 145.63, 112.12, 83.91, 53.21；ＥＩＭＳｍ／ｚ３４６。
【０１８８】
調整８：メチル４−アミノ−３，６−ジクロロ−５−メチルピコリネート（ヘッドＤ）
【０１８９】
【化３２】
0006388633.tif 000047
メチル４−アミノ−３，６−ジクロロ−５−ヨードピコリネート（８．１ｇ、２３．４ｍｍｏｌ）、テトラメチルスタンナン（８．３５ｇ、４６．７ｍｍｏｌ）およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（２．５ｇ、３．５ｍｍｏｌ）の１，２−ジクロロエタン（４０ｍＬ）混合物を、側面から外部の赤外線（ＩＲ）−感知を用いて温度をモニターしながら、Ｂｉｏｔａｇｅ  Ｉｎｉｔｉａｔｏｒマイクロ波中１２０℃で３０分間照射した。反応混合物をシリカゲルカートリッジ上に直接投入し、フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、０〜５０％酢酸エチル／ヘキサン）により精製して、標題化合物をオレンジ色固体として得た（４．５３ｇ、８３％）：ｍｐ１３３〜１３６℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ4.92 (s, 2H), 3.96 (s, 3H), 2.29 (s, 3H); 13C NMR (101MHz, CDCl3)δ164.34, 150.24, 148.69, 143.94, 117.01, 114.60, 53.02, 14.40；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２３６（［Ｍ＋Ｈ］＋）、２３４（［Ｍ−Ｈ］−）。
【０１９０】
調整９：メチル６−アミノ−２，５−ジクロロピリミジン−４−カルボキシレート（ヘッドＥ）
【０１９１】
【化３３】
0006388633.tif 000048
Epp et.al.のＷＯ２００７０８２０７６Ａ１に記載されている通りに調製した。
【０１９２】
調整１０：メチル４−アミノ−６−クロロ−５−フルオロ−３−メトキシピコリネート（ヘッドＦ）
【０１９３】
【化３４】
0006388633.tif 000049
Epp et.al.のＷＯ２０１３００３７４０Ａ１に記載されている通りに調製した。
【０１９４】
調整１１：メチル４−アミノ−６−クロロ−５−フルオロ−３−ビニルピコリネート（ヘッドＧ）
【０１９５】
【化３５】
0006388633.tif 000050
メチル４−アミノ−６−クロロ−５−フルオロ−３−ヨードピコリネート（７．０５ｇ、２１．３３ｍｍｏｌ、Epp et.al.のＷＯ２０１３００３７４０Ａ１に記載されている通りに調製した）およびビニルトリ−ｎ−ブチルスズ（７．５２ｍＬ、２５．６ｍｍｏｌ）をジクロロエタン（７１．１ｍＬ）中で懸濁し、混合物をアルゴンで１０分間脱気した。次いでビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（１．４９７ｇ、２．１３３ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を７０℃で終夜撹拌した（透明オレンジ色溶液）。反応をガスクロマトグラフィー−質量分析（ＧＣ−ＭＳ）によりモニターした。２０時間後、反応混合物を濃縮し、セライト上に吸着させ、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル（ＳｉＯ２）、ヘキサン／酢酸エチル勾配）により精製して、標題化合物（３．２３ｇ、６５．７％）を薄茶褐色固体として得た：ｍｐ９９〜１００℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ6.87 (dd, J=18.1, 11.6Hz, 1H), 5.72 (dd, J=11.5, 1.3Hz, 1H), 5.52 (dd, J=18.2, 1.3Hz, 1H), 4.79 (s, 2H), 3.91 (s, 3H); 19F NMR (376MHz, CDCl3)δ-138.79 (s)；ＥＩＭＳｍ／ｚ２３０。
【０１９６】
調整１２：メチル４−アミノ−３，５，６−トリクロロピコリネート（ヘッドＨ）
【０１９７】
【化３６】
0006388633.tif 000051
Finkelstein et.al.のＷＯ２００６０６２９７９Ａ１に記載されている通りに調製した。
【０１９８】
調整１３：メチル４−アミノ−６−ブロモ−３−クロロ−５−フルオロピコリネート（ヘッドＩ）
【０１９９】
【化３７】
0006388633.tif 000052
Arndt et.al.のＵＳ２０１２０１９０８５７Ａ１に記載されている通りに調製した。
【０２００】
調整１４：メチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（トリメチルスタンニル）ピコリネート（ヘッドＪ）
【０２０１】
【化３８】
0006388633.tif 000053
メチル４−アミノ−６−ブロモ−３−クロロ−５−フルオロピコリネート（５００ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ）、１，１，１，２，２，２−ヘキサメチルジスタンナン（５８０ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ）およびビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）クロリド（１２０ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を乾燥ジオキサン（６ｍＬ）中で合わせ、窒素気流で１０分間スパージし、次いで８０℃に２時間加熱した。冷却した混合物を酢酸エチル（２５ｍＬ）および飽和ＮａＣｌ（２５ｍＬ）と共に１５分間撹拌した。有機相を分離し、珪藻土を通して濾過し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、蒸発させた。残留物を酢酸エチル（４ｍＬ）に入れ、撹拌し、ヘキサン（１５ｍＬ）で少しずつ処理した。乳白色溶液を生成した固体からデカントし、ガラスウールを通して濾過し、蒸発させて、標題化合物を灰白色固体として得た（６６０ｍｇ、１００％）：1H NMR (400MHz, CDCl3)δ4.63 (d, J=29.1Hz, 1H), 3.97 (s, 2H), 0.39 (s, 4H); 19F NMR (376MHz, CDCl3)δ-130.28；ＥＩＭＳｍ／ｚ３６６。
【０２０２】
調整１５：メチル４−アセトアミド−３−クロロ−６−（トリメチルスタンニル）−ピコリネート（ヘッドＫ）
【０２０３】
【化３９】
0006388633.tif 000054
Balko et.al.のＷＯ２００３０１１８５３Ａ１に記載されている通りに調製した。
【０２０４】
調整１６：メチル４−アセトアミド−３，６−ジクロロピコリネート（ヘッドＬ）
【０２０５】
【化４０】
0006388633.tif 000055
Fields et.al.のＷＯ２００１０５１４６８Ａ１に記載されている通りに調製した。
【０２０６】
調整１７：メチル４−アミノ−３−クロロ−６−ヨードピコリネート（ヘッドＭ）
【０２０７】
【化４１】
0006388633.tif 000056
Balko et.al.のＷＯ２００７０８２０９８Ａ２に記載されている通りに調製した。
【０２０８】
調整１８：メチル４−アセトアミド−３−クロロ−６−ヨードピコリネート（ヘッドＮ）
【０２０９】
【化４２】
0006388633.tif 000057
Balko et.al.のＷＯ２００７０８２０９８Ａ２に記載されている通りに調製した。
【０２１０】
調整１９：メチル４−アミノ−６−ブロモ−３，５−ジフルオロピコリネート（ヘッドＯ）
【０２１１】
【化４３】
0006388633.tif 000058
Fields et.al.のＷＯ２００１０５１４６８Ａ１に記載されている通りに調製した。
【０２１２】
調整２０：メチル６−アミノ−２−クロロ−５−ビニルピリミジン−４−カルボキシレート（ヘッドＰ）
【０２１３】
【化４４】
0006388633.tif 000059
Epp et.al.のＵＳ２００９００８８３２２に記載されている通りに調製した。
【０２１４】
調製２１：１−ブロモ−４−（２，２−ジエトキシエトキシ）−２−フルオロベンゼン
【０２１５】
【化４５】
0006388633.tif 000060
４−ブロモ−３−フルオロフェノール（７ｇ、０．０３６６５ｍｏｌ）および炭酸カリウム（７．６ｇ、０．０５５ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（９ｍＬ）に溶解した。２−ブロモ−１，１−ジエトキシエタン（８．５ｍＬ、０．０５５ｍｏｌ）を加え、反応混合物を撹拌し、１３５℃に７時間加熱した。反応が完了した後、溶媒を除去した。残留物を、酢酸エチルに溶解し、２Ｍ  ＮａＯＨ溶液で洗浄した。有機相をＮａ２ＳＯ４で脱水した。溶媒を蒸発させて、１−ブロモ−４−（２，２−ジエトキシエトキシ）−２−フルオロベンゼンを油状物として得た（１１．４ｇ、１００％）。
【０２１６】
調製２２：１−ブロモ−３−（２，２−ジエトキシエトキシ）−２−フルオロベンゼン
【０２１７】
【化４６】
0006388633.tif 000061
１−ブロモ−３−（２，２−ジエトキシエトキシ）−２−フルオロベンゼンは、３−ブロモ−２−フルオロフェノールから、調製２１に記載されている通りに調製した。
【０２１８】
調製２３：２−ブロモ−４−（２，２−ジエトキシエトキシ）−１−フルオロベンゼン
【０２１９】
【化４７】
0006388633.tif 000062
２−ブロモ−４−（２，２−ジエトキシエトキシ）−１−フルオロベンゼンは、３−ブロモ−４−フルオロフェノールから、調製２１に記載されている通りに調製した。
【０２２０】
調製２４：１−ブロモ−４−クロロ−２−（２，２−ジエトキシエトキシ）ベンゼン
【０２２１】
【化４８】
0006388633.tif 000063
１−ブロモ−４−クロロ−２−（２，２−ジエトキシエトキシ）ベンゼンは、２−ブロモ−５−クロロフェノールから、調製２１に記載されている通りに調製した。
【０２２２】
調製２５：（４−ブロモ−３−フルオロフェニル）（２，２−ジエトキシエチル）スルファン
【０２２３】
【化４９】
0006388633.tif 000064
（４−ブロモ−３−フルオロフェニル）（２，２−ジエトキシエチル）スルファンは、４−ブロモ−３−フルオロベンゼンチオールから、調製２１に記載されている通りに調製した。
【０２２４】
調製２６：４−ブロモ−７−クロロベンゾフラン
【０２２５】
【化５０】
0006388633.tif 000065
８０ｍＬのベンゼンに、ポリリン酸（３．４７ｇ、３６．９ｍｍｏｌ）および市販の２−（５−ブロモ−２−クロロフェノキシ）アセトアルデヒド（９．２ｇ、３６．９ｍｍｏｌ）を加え、等量を含む８個の２０ｍＬバイアルに分割した。バイアルを、９０℃の外温に４日間加熱した。反応物が冷却したら、ベンゼンをデカントにより除去した。有機溶液にセライト（５０ｇ）を加え、回転蒸発器を用いて溶媒を除去した。含浸セライトを、Ｔｅｌｅｄｙｎｅ−Ｉｓｃｏ精製システム上に投入し、０〜３０％酢酸エチル／ヘキサンを用いるシリカゲルクロマトグラフィーで精製して、４−ブロモ−７−クロロベンゼンを白色固体として得た（２．７ｇ、３２％）：1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ7.73 (d, J = 2.2 Hz, 1H), 7.33 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.18 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 6.85 (d, J = 2.2 Hz, 1H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3)δ150.38 (s), 146.14 (s), 130.27 (s), 126.56 (s), 125.32 (s), 116.44 (s), 112.49 (s), 107.71 (s)：ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２３２（［Ｍ＋Ｈ］＋）、２３０（［Ｍ−Ｈ］−）。
【０２２６】
調製２７：６−ブロモベンゾフランおよび４−ブロモベンゾフラン
【０２２７】
【化５１】
0006388633.tif 000066
６−ブロモベンゾフランおよび４−ブロモベンゾフランは、１−ブロモ−３−（２，２−ジエトキシエトキシ）ベンゼンから、米国特許出願公開第２００４／０１４７５５９号に記載されている通りに調製した。
【０２２８】
調製２８：５−ブロモ−６−フルオロベンゾフランおよび５−ブロモ−４−フルオロベンゾフラン
【０２２９】
【化５２】
0006388633.tif 000067
１−ブロモ−４−（２，２−ジエトキシエトキシ）−２−フルオロベンゼン（１１．４ｇ、０．０３７ｍｏｌ）をトルエン（７８ｍＬ）に溶解した。ポリリン酸（１１．９ｇ）を加え、混合物を５時間、加熱還流した。溶媒を除去し、残留物を水および酢酸エチルで希釈した。有機相を、２Ｍ  ＮａＯＨ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水した。カラムクロマトグラフィーによる精製の後に、５−ブロモ−６−フルオロベンゾフランと５−ブロモ−４−フルオロベンゾフラン（４．８ｇ、６０．３％）との混合物が得られた。
【０２３０】
調製２９：６−ブロモ−７−フルオロベンゾフラン
【０２３１】
【化５３】
0006388633.tif 000068
６−ブロモ−７−フルオロベンゾフランは、１−ブロモ−３−（２，２−ジエトキシエトキシ）−２−フルオロベンゼンから、調製２８に記載されている通りに調製した：ＥＳＩＭＳ  ｍ／ｚ２１６（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【０２３２】
調製３０：６−ブロモ−５−フルオロベンゾフラン
【０２３３】
【化５４】
0006388633.tif 000069
６−ブロモ−５−フルオロベンゾフランは、２−ブロモ−４−（２，２−ジエトキシエトキシ）−１−フルオロベンゼンから、調製２８に記載されている通りに調製した：ＥＳＩＭＳ  ｍ／ｚ２１６（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【０２３４】
調製３１：７−ブロモ−４−クロロベンゾフラン
【０２３５】
【化５５】
0006388633.tif 000070
７−ブロモ−４−クロロベンゾフランは、１−ブロモ−４−クロロ−２−（２，２−ジエトキシエトキシ）ベンゼンから、調製２８に記載されている通りに調製した：ＥＳＩＭＳ  ｍ／ｚ２３２（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【０２３６】
調製３２：５−ブロモ−４−フルオロベンゾ［ｂ］チオフェンおよび５−ブロモ−６−フルオロベンゾ［ｂ］チオフェン
【０２３７】
【化５６】
0006388633.tif 000071
ポリリン酸（１３．９ｇ）を、クロロベンゼン（５０ｍＬ）中、１３０℃で撹拌した。（４−ブロモ−３−フルオロフェニル）（２，２−ジエトキシエチル）スルファン（７．７ｇ、０．０２３８ｍｏｌ）のクロロベンゼン（１５．４ｍＬ）を１３０℃で滴下添加した。次いで、混合物を１３０℃で１０時間撹拌した。溶媒を除去し、残留物を、トルエン、ヘキサン、次いで水で抽出した。有機相を合わせ、飽和重炭酸ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）溶液およびブラインで洗浄し、次いでＮａ２ＳＯ４で脱水した。カラムクロマトグラフィーでの精製の後に、生成物である５−ブロモ−４−フルオロベンゾ［ｂ］チオフェンおよび５−ブロモ−６−フルオロベンゾ［ｂ］チオフェンを得た（３．６ｇ、６５．５％）。
【０２３８】
調製３３：６−ブロモ−５−フルオロベンゾ［ｂ］チオフェンおよび４−ブロモ−５−フルオロベンゾ［ｂ］チオフェン
【０２３９】
【化５７】
0006388633.tif 000072
６−ブロモ−５−フルオロベンゾ［ｂ］チオフェンおよび４−ブロモ−５−フルオロベンゾ［ｂ］チオフェンは、（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）（２，２−ジエトキシエチル）スルファンから、調製３２に記載されている通りに調製した：ＥＳＩＭＳ  ｍ／ｚ２３２（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【０２４０】
調製３４：２−（７−クロロベンゾフラン−４−イル）−５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン
【０２４１】
【化５８】
0006388633.tif 000073
２−（７−クロロベンゾフラン−４−イル）−５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナンは、４−ブロモ−７−クロロベンゾフラン（国際公開第２００５／０５６０１５号に記載されている通りに調製する）から、調製５５に記載されている通りに調製し、白色固体を得た（６６％）；ＩＲ（ｃｍ−１）６６９．１８、７０１．２６、７４１．３３、７９２．０８、７７３．２５、８４２．５３、８１１．６６、８６３．４４、８７６．２７、８８４．５１、９５３．３１、９９３．５８、１０２７．３４、１１３２．２８、１０５９．３４、１１５７．９２、１２１７．２１、１２０７．８６、１２５３．９５、１２３８．６５、１３０２．３８、１２６６．７２、１３５９．１６、１３３５．９４、１３７０．０５、１４２２．７３、１４３８．３８、１４８０．３７、１５７７．３０、１６０２．０５、２９０３．５９、２８７１．９１、２９４０．３０、２９５５．３１、３１４０．１５、３１６１．２１；1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ7.69 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 7.63 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.28 (dd, J = 6.7, 2.6 Hz, 1H), 7.27 (d, J = 2.2 Hz, 1H), 3.82 (s, 4H), 1.05 (s, 6H)；ＥＳＩＭＳ  ｍ／ｚ２６５（［Ｍ＋Ｈ］＋）、２６３（［Ｍ−Ｈ］−）。
【０２４２】
調製３５：２−（ベンゾフラン−６−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランおよび２−（ベンゾフラン−４−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン
【０２４３】
【化５９】
0006388633.tif 000074
２−（ベンゾフラン−６−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランおよび２−（ベンゾフラン−４−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランは、４−ブロモベンゾフランおよび６−ブロモベンゾフランから、調製５５に記載されている通りに調製し、混合物を透明油状物として得た（４８％）：1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ7.97 (s, 1H), 7.72 - 7.68 (m, 1H), 7.66 (dd, J = 4.9, 2.6 Hz, 2H), 7.60 (dd, J = 8.0, 5.2 Hz, 2H), 7.30 (dd, J = 7.1, 6.2 Hz, 1H), 7.28 - 7.21 (m, 2H), 6.77 (dd, J = 2.1, 0.8 Hz, 1H), 1.37 (d, J = 6.2 Hz, 22H), 1.29 - 1.22 (m, 8H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3)δ146.01, 145.21, 130.19, 130.11, 128.76, 123.56, 120.60, 117.60, 114.05, 108.45, 106.63, 83.82, 83.69, 83.50, 25.02, 24.98, 24.88；ＥＳＩＭＳ  ｍ／ｚ２４５（［Ｍ＋Ｈ］＋）、２４３（［Ｍ−Ｈ］−）。
【０２４４】
調製３６：２−（６−フルオロベンゾフラン−５−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランおよび２−（４−フルオロベンゾフラン−５−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン
【０２４５】
【化６０】
0006388633.tif 000075
５−ブロモ−６−フルオロベンゾフランと５−ブロモ−４−フルオロベンゾフランとの混合物（合わせて１当量）、酢酸カリウム（ＫＯＡｃ、３当量）およびビス（ピナコラト）ジボロン（１．２当量）を、ジオキサン（５−ブロモ−６−フルオロベンゾフランと５−ブロモ−４−フルオロベンゾフランとの混合物に関して０．１Ｍ）中、窒素流下で３０分間撹拌した。触媒である［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）、０．１５当量）を加え、窒素流を１０分間維持した。反応混合物を８５℃に終夜加熱した。溶媒を除去し、残留物を塩化メチレンに溶解し、固形物を濾過した。濾液を濃縮し、カラムを通して精製して、２−（６−フルオロベンゾフラン−５−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランと２−（４−フルオロベンゾフラン−５−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランとの混合物を得た（６３％）：1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ7.98 (d, J = 5.7 Hz, 1H), 7.59 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 7.18 (d, J = 9.4 Hz, 1H), 6.73 (d, J = 1.3 Hz, 1H), 1.38 (s, 12H); 1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ7.81 (d, J = 7.0 Hz, 1H), 7.37 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 7.30 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 6.87 (s, 1H), 1.38 (s, 12H); 19F NMR (376 MHz, CDCl3)δ-107.80, -107.81, -107.82, -107.84, -108.47, -108.48；ＥＳＩＭＳ  ｍ／ｚ２６２（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【０２４６】
調製３７：２−（４−クロロベンゾフラン−７−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン
【０２４７】
【化６１】
0006388633.tif 000076
２−（４−クロロベンゾフラン−７−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランは、７−ブロモ−４−クロロベンゾフランから、調製３６に記載されている通りに調製した：1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ7.75 (d, J = 2.2 Hz, 1H), 7.67 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.24 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 6.86 (d, J = 2.2 Hz, 1H), 1.41 (s, 12H)；ＥＳＩＭＳ  ｍ／ｚ２７８（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【０２４８】
調製３８：２−（５−フルオロベンゾフラン−６−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン
【０２４９】
【化６２】
0006388633.tif 000077
２−（５−フルオロベンゾフラン−６−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランは、６−ブロモ−５−フルオロベンゾフランから、調製３６に記載されている通りに調製した：1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ7.85 (d, J = 4.3 Hz, 1H), 7.68 (d, J = 2.2 Hz, 1H), 7.24 - 7.20 (m, 1H), 6.75 - 6.70 (m, 1H), 1.38 (s, 12H); 19F NMR (376 MHz, CDCl3)δ-110.23 (dd, J = 9.6, 4.1 Hz)；ＥＳＩＭＳ  ｍ／ｚ２６２（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【０２５０】
調製３９：２−（７−フルオロベンゾフラン−６−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン
【０２５１】
【化６３】
0006388633.tif 000078
２−（７−フルオロベンゾフラン−６−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランは、６−ブロモ−７−フルオロベンゾフランから、調製３６に記載されている通りに調製した：1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ7.68 (t, J = 3.1 Hz, 1H), 7.55 (dd, J = 7.8, 4.5 Hz, 1H), 7.34 (t, J = 6.5 Hz, 1H), 6.80 (dd, J = 2.9, 2.2 Hz, 1H), 1.38 (s, 12H); 19F NMR (376 MHz, CDCl3)δ-127.62 (dd, J = 4.2, 3.1 Hz)；ＥＳＩＭＳ  ｍ／ｚ２６２（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【０２５２】
調製４０：２−（６−フルオロベンゾ［ｂ］チオフェン−５−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランおよび２−（４−フルオロベンゾ［ｂ］チオフェン−５−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン
【０２５３】
【化６４】
0006388633.tif 000079
２−（６−フルオロベンゾ［ｂ］チオフェン−５−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランおよび２−（４−フルオロベンゾ［ｂ］チオフェン−５−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランは、５−ブロモ−４−フルオロベンゾ［ｂ］チオフェンおよび５−ブロモ−６−フルオロベンゾ［ｂ］チオフェンから、調製３６に記載されている通りに調製した：1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ8.20 (d, J = 5.5 Hz, 1H), 7.53 (d, J = 9.3 Hz, 1H), 7.35 (d, J = 5.5 Hz, 1H), 7.30 (d, J = 5.5 Hz, 1H), 1.39 (s, 12H); 1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ7.69 - 7.61 (m, 2H), 7.47 (d, J = 5.6 Hz, 1H), 7.39 (d, J = 5.6 Hz, 1H), 1.39 (s, 12H); 19F NMR (376 MHz, CDCl3)δ-107.24, -109.56；ＥＳＩＭＳ  ｍ／ｚ２７８（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【０２５４】
調製４１：２−（５−フルオロベンゾ［ｂ］チオフェン−６−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランおよび２−（５−フルオロベンゾ［ｂ］チオフェン−４−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン
【０２５５】
【化６５】
0006388633.tif 000080
２−（５−フルオロベンゾ［ｂ］チオフェン−６−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランおよび２−（５−フルオロベンゾ［ｂ］チオフェン−４−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランは、６−ブロモ−５−フルオロベンゾ［ｂ］チオフェンおよび４−ブロモ−５−フルオロベンゾ［ｂ］チオフェンから、調製３６に記載されている通りに調製した：1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ8.26 (d, J = 5.1 Hz, 1H), 7.59 (d, J = 5.4 Hz, 1H), 7.45 (d, J = 9.9 Hz, 1H), 7.28 (d, J = 5.4 Hz, 1H), 1.39 (s, 12H); 1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ7.92 (d, J = 5.5 Hz, 1H), 7.88 (dd, J = 8.8, 4.9 Hz, 1H), 7.55 (d, J = 5.5 Hz, 1H), 7.07 (t, J = 9.1 Hz, 1H), 1.42 (s, 12H); 19F NMR (376 MHz, CDCl3)δ-107.32, -107.34, -107.35, -107.36, -111.00, -111.02, -111.02, -111.03, -111.04, -111.04；ＥＳＩＭＳ  ｍ／ｚ２７８（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【０２５６】
調製４２：２−（ベンゾ［ｂ］チオフェン−６−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン
【０２５７】
【化６６】
0006388633.tif 000081
無水ジオキサン（４８ｍＬ）中で、６−ブロモベンゾ［ｂ］チオフェン（３．０９ｇ、１４．５ｍｍｏｌ）、４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）（４．４２ｇ、１７．４ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（０．５４ｇ、０．７４ｍｍｏｌ）、およびＫＯＡｃ（２．８９ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）を８０℃で還流しながら４時間撹拌した。反応混合物を、冷却し、酢酸エチルで希釈し、セライトのパッドを通して濾過し、ブラインで洗浄した。水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を、乾燥し、濾過し、シリカゲル上に吸着させた。フラッシュクロマトグラフィー（０〜３０％酢酸エチル／ヘキサン）で精製して、２−（ベンゾ［ｂ］チオフェン−６−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（３．２６６ｇ、８７％）を黄色油状固体として得た：1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ8.38 (d, J = 0.7 Hz, 1H), 7.79 (ddd, J = 20.2, 8.0, 0.8 Hz, 2H), 7.51 (d, J = 5.5 Hz, 1H), 7.34 (dd, J = 5.4, 0.7 Hz, 1H), 1.37 (s, 12H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3)δ141.78, 129.75, 129.58, 128.18, 123.87, 122.94, 83.89, 24.92；ＥＳＩＭＳ  ｍ／ｚ２６０。
【０２５８】
調製４３：５−フルオロ−６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドール
【０２５９】
【化６７】
0006388633.tif 000082
丸底フラスコに、４，４，４’，４’、５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）（１．４２４ｇ、５．６１ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（０．３４２ｇ、０．４６７ｍｍｏｌ）、および酢酸カリウム（０．９１７ｇ、９．３４ｍｍｏｌ）を固体として仕込んだ。フラスコを密閉し、吸引し、不活性ガスでパージした（３×）。次いで、６−ブロモ−５−フルオロ−１Ｈ−インドール（１．０ｇ、４．６７ｍｍｏｌ）のジオキサン（１５．５７ｍＬ）溶液を加えた。反応混合物を撹拌し、８５℃の内温に加温した。１８時間後、反応混合物を冷却し、セライトのパッドを通して濾過し、過剰の酢酸エチルで洗浄した。濾液を水で希釈し、分配した。水層を酢酸エチル（３×１５ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を、ＭｇＳＯ４で脱水し、濾過し、真空中で濃縮した。粗生成物を、酢酸エチルおよびヘキサンの勾配溶出系を有するＴｅｌｅｄｙｎｅ  ＩＳＣＯ精製システムを用いて精製して、標題化合物をピンク色固体として得た（６５６ｍｇ、５４％）：1H NMR (400 MHz, DMSO-d6)δ1.31 (s, 12H), 6.42 (ddd, J = 2.9, 1.9, 0.9 Hz, 1H), 7.22 (d, J = 10.5 Hz, 1H), 7.52 (t, J = 2.8 Hz, 1H), 7.69 (d, J = 4.8 Hz, 1H), 11.24 (s, 1H); 19F NMR (376 MHz, DMSO-d6)δ-116.07；ＥＳＩＭＳ  ｍ／ｚ２６２．０（［Ｍ＋Ｈ］＋）、２６０．０（［Ｍ−Ｈ］−）。
【０２６０】
調製４４：７−ブロモ−４−クロロ−１Ｈ−インドール
【０２６１】
【化６８】
0006388633.tif 000083
１−ブロモ−４−クロロ−２−ニトロベンゼン（９３２ｍｇ、３．９５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）溶液に、ビニルマグネシウムブロミドのテトラヒドロフラン溶液（１５ｍＬ）（０．７Ｍ／テトラヒドロフラン、１２ｍｍｏｌ）を−４０℃で滴下添加した。１時間後、反応混合物を飽和塩化アンモニウム（ＨＮ４Ｃｌ）中に注ぎ入れた。得られた有機層を濃縮した。得られた残留物を、２％酢酸エチル／ヘキサンの勾配溶出系を有するＴｅｌｅｄｙｎｅ  ＩＳＣＯクロマトグラフィーシステムを用いて精製して、標題化合物（４００ｍｇ、４４％）を得た：1H NMR (300 MHz, CDCl3)δ6.73 (t, J = 2.8 Hz, 1H), 7.02 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 7.19 - 7.39 (m, 2H), 8.43 (s, 1H).
【０２６２】
調製４５：４−ブロモ−７−クロロ−１Ｈ−インドール
【０２６３】
【化６９】
0006388633.tif 000084
４−ブロモ−７−クロロ−１Ｈ−インドールは、４−ブロモ−１−クロロ−２−ニトロベンゼンから、調製４４に記載されている通りに調製した：1H NMR (300 MHz, CDCl3)δ6.49 - 6.74 (m, 1H), 7.07 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 7.15 - 7.42 (m, 2H), 8.49 (s, 1H).
【０２６４】
調製４６：６−ブロモ−７−フルオロ−１Ｈ−インドール
【０２６５】
【化７０】
0006388633.tif 000085
６−ブロモ−７−フルオロ−１Ｈ−インドールは、１−ブロモ−２−フルオロ−３−ニトロベンゼンから、調製４４に記載されている通りに調製した：1H NMR (300 MHz, CDCl3)δ6.52 - 6.62 (m, 1H), 7.13 - 7.34 (m, 3H), 8.38 (s, 1H)：ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２１５．０（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【０２６６】
調製４７（前駆体の実施例１）：４−クロロ−７−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドール
【０２６７】
【化７１】
0006388633.tif 000086
７−ブロモ−４−クロロ−１Ｈ−インドール（８ｇ、０．０３ｍｏｌ）のジオキサン溶液に、ＫＯＡｃ（９．８ｇ、０．１ｍｏｌ）、ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］−パラジウム（ＩＩ）（２．１９ｇ、０．００３ｍｏｌ）、および４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）（１３．２ｇ、０．０５２ｍｏｌ）を固体として仕込んだ。反応混合物を不活性雰囲気下に置き、フラスコを密閉した。反応物を１００℃に１６時間加熱した。次いで、反応混合物をＨ２Ｏで処理し、酢酸エチルで抽出した。有機層を分配し、濃縮した。得られた残留物を、酢酸エチル／ヘキサンの勾配溶出系を有するＴｅｌｅｄｙｎｅ  ＩＳＣＯクロマトグラフィーシステムを用いて精製して、標題化合物（１．３ｇ、１５．６％）を得た：1H NMR (300 MHz, CDCl3)δ1.40 (s, 12H), 6.58 - 6.73 (m, 1H), 7.14 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.28 - 7.36 (m, 1H), 7.56 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 9.34 (s, 1H).
【０２６８】
調製４８：７−クロロ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドール
【０２６９】
【化７２】
0006388633.tif 000087
７−クロロ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドールは、４−ブロモ−７−クロロ−１Ｈ−インドールから、調製４７に記載されている通りに調製した（４．２ｇ、４３．７％）：1H NMR (300 MHz, CDCl3)δ1.38 (s, 26H), 7.08 (dd, J = 3.2, 2.2 Hz, 1H), 7.20 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.30 (t, J = 2.8 Hz, 1H), 7.56 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 8.40 (s, 1H).
【０２７０】
調製４９（前駆体の実施例２）：７−フルオロ−６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドール
【０２７１】
【化７３】
0006388633.tif 000088
７−フルオロ−６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドールは、６−ブロモ−７−フルオロ−１Ｈ−インドールから、調製４７に記載されている通りに調製した（１５０ｍｇ、４５．５％）：1H NMR (300 MHz, CDCl3)δ1.26 (s, 25H), 1.39 (s, 24H), 7.27 (d, J = 4.5 Hz, 2H), 7.40 (d, J = 2.6 Hz, 2H), 8.43 (s, 1H); 19F NMR (282 MHz, CDCl3)δ-124.52; 13C NMR (101 MHz, CDCl3)δ24.87 (d, J = 15.9 Hz), 77.30 , 83.49 (d, J = 6.9 Hz), 103.25, 115.98 (d, J = 3.3 Hz), 126.08 (d, J = 7.7 Hz).
【０２７２】
調製５０（前駆体の実施例３）：７−フルオロ−６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１−（トリイソプロピルシリル）−１Ｈ−インドール
【０２７３】
【化７４】
0006388633.tif 000089
７−フルオロ−１−（トリイソプロピルシリル）−１Ｈ−インドール（４．０ｇ、１４ｍｍｏｌ）（M. Schlosser, et al., Eur. J. Org. Chem. 2006, 2956-2969に従って調製する）を３０ｍＬの乾燥ＴＨＦに溶解し、−７５℃まで冷却し、ｓｅｃ−ブチルリチウム（１０ｍＬ、１．４Ｍ、１４ｍｍｏｌ）で少しずつ処理し、−７５℃で２時間撹拌した。２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（３．０ｍＬ、２．７ｇ、１４ｍｍｏｌ）を少しずつ加え、混合物を−７５℃で１時間撹拌した。冷却浴を除去し、温度が３０分にわたって５℃まで上昇するままにした。５ｍＬの飽和ＮＨ４Ｃｌを加えて反応をクエンチし、酢酸エチルと水との間に分配した。有機相を、飽和塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）で洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、シリカゲル上で蒸発させ、フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサンで溶出）で精製して、標題化合物を粘稠油状物として得た（４．２ｇ、７３％）：1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ7.43 (dd, J = 7.9, 4.6 Hz, 1H), 7.38 (m, 2H), 1.75 (m, 3H), 1.38 (s, 12H), 1.13 (d, J = 7.6 Hz, 18H); 19F NMR (376 MHz, CDCl3)δ-113.07；ＥＩＭＳ  ｍ／ｚ４１７。
【０２７４】
調製５１：２−エチニル−４，６−ジフルオロアニリン
【０２７５】
【化７５】
0006388633.tif 000090
ステップ１：２−ブロモ−４，６−ジフルオロアニリン（１０ｇ、４８ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（ＣｕＩ、１８０ｍｇ、０．９６ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（６８０ｍｇ、０．９６ｍｍｏｌ）、およびエチニルトリメチルシラン（７．１ｇ、７２ｍｍｏｌ）を１０ｍＬの乾燥ＤＭＦと合わせ、５０℃に１８時間加熱した。さらに２ｍＬのエチニルトリメチルシラン、２００ｍｇのビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド、および６０ｍｇのＣｕＩを加え、加熱を４時間継続した。冷却後、混合物を酢酸エチルで希釈し、１規定（Ｎ）塩酸（ＨＣｌ）と共に撹拌した。暗色混合物を、セライトを通して濾過して、微細な固体を除去した。有機相を、水、飽和ＮａＣｌで洗浄し、乾燥、濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、０〜２０％ＥｔＯＡｃ／ヘキサンで溶出）で精製して、７０／３０の比率のＴＭＳアルキン誘導体と出発ブロミドからなる９ｇの物質を得た。
【０２７６】
ステップ２：混合物を、さらなる精製なしで、脱シリル化に供した。ＴＭＳ誘導体をメタノール（５００ｍＬ）に溶解し、８．５ｇのＫＦで処理した。形成された透明溶液を室温（ＲＴ）で終夜撹拌した。揮発物のほとんどを真空下で除去し、残留物を、酢酸エチルに溶解し、水および飽和ＮａＣｌで洗浄した。溶液を、乾燥、蒸発し、フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、０〜１０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出）で精製して、標題化合物を得た（４．２ｇ、水素炎イオン化検出器−ガスクロマトグラフィー（ＦＩＤ−ＧＣ）で７０面積％の純度）：1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ6.83 (m, 1H), 4.13 (m, 1H), 3.46 (s, 1H); 19F NMR (376 MHz, CDCl3)δ-124.04, -124.88, -126.94, -130.08；ＥＩＭＳ  ｍ／ｚ１５３。この物質は、さらなる精製なしで環化ステップに供された。
【０２７７】
調製５２：５，７−ジフルオロ−１Ｈ−インドール
【０２７８】
【化７６】
0006388633.tif 000091
前の調製からの不純な２−エチニル−４，６−ジフルオロアニリン（４．２ｇ、１９ｍｍｏｌ）をエタノール（７５ｍＬ）に溶解し、塩化金（ＩＩＩ）ナトリウム二水和物（３１０ｍｇ、０．７７ｍｍｏｌ）で処理し、窒素雰囲気下で３時間撹拌した。混合物を濃縮し、酢酸エチルに溶解し、水で洗浄し、飽和ＮａＣｌで洗浄し、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で脱水し、蒸発させた。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、１００〜２００メッシュ、酢酸を２％含有する０〜１５％ＥｔＯＡｃ／ヘキサンで溶出）で精製して、標題生成物（２．０ｇ、純度：約８５％）を得た：1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ8.32 (s, 1H), 7.26 (dd, J = 4.8, 2.0 Hz, 1H), 7.09 (dd, J = 9.1, 2.2 Hz, 1H), 6.74 (ddd, J = 11.2, 9.3, 2.0 Hz, 1H), 6.55 (td, J = 3.3, 2.2 Hz, 1H); 19F NMR (376 MHz, CDCl3)δ-122.11, -131.96；ＥＩＭＳ  ｍ／ｚ１５３。
【０２７９】
調製５３：５，７−ジフルオロ−１−（トリイソプロピルシリル）−１Ｈ−インドール
【０２８０】
【化７７】
0006388633.tif 000092
１０ｍＬの乾燥ＴＨＦに、ｎ−ブチルリチウム（２．７ｍＬ、２．５Ｍ、６．９ｍｍｏｌ）を−７０℃で加えた。溶液に、５，７−ジフルオロ−１Ｈ−インドール（１．０ｇ、６．５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５ｍＬ）溶液を少しずつ加え、混合物を−７５℃で３０分間撹拌した。トリイソプロピルクロロシラン（１．５ｍＬ、１．３ｇ、６．９ｍｍｏｌ）を加え、−７５℃で撹拌を１時間継続し、次いで、混合物を２時間にわたって−５℃まで加温するままにした。５ｍＬの飽和ＮＨ４Ｃｌで処理した後、混合物を３０ｍＬのエーテルと混合し、有機相を、５ｍＬの飽和ＮａＣｌで洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、蒸発させた。生成物を、フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン）で精製して、標題化合物を透明油状物として得た（１．５ｇ、７４％）：1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ7.35 (d, J = 3.1 Hz, 1H), 7.07 (dd, J = 8.7, 2.3 Hz, 1H), 6.69 (m, 1H), 6.59(t, J = 3.1 Hz, 1H), 1.67 (m, 3H), 1.13 (d, J = 7.6 Hz, 18H); 19F NMR (376 MHz, CDCl3)δ-120.64, -120.65, -122.49, -122.49；ＥＩＭＳ  ｍ／ｚ３０９。
【０２８１】
調製５４：５，７−ジフルオロ−６−ヨード−１−（トリイソプロピルシリル）−１Ｈ−インドール
【０２８２】
【化７８】
0006388633.tif 000093
１０ｍＬの乾燥ＴＨＦ中で、５，７−ジフルオロ−１−（トリイソプロピルシリル）−１Ｈ−インドール（１．４ｇ、４．５ｍｍｏｌ）およびペンタメチルジエチレン−トリアミン（８３０ｍｇ、４．８ｍｍｏｌ）を合わせ、−７０℃まで冷却し、ｓｅｃ−ブチルリチウム（３．４ｍＬ、１．４Ｍ、４．８ｍｍｏｌ）で少しずつ処理し、この温度で３時間撹拌した。ヨウ素（１．３ｇ、５．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５ｍＬ）溶液を加え、混合物を５０分間撹拌し、３ｍＬの飽和ＮＨ４Ｃｌを加えることによりクエンチし、ジエチルエーテルと水との間に分配した。有機相を、飽和ＮａＣｌで洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）、蒸発させ、フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン）で精製して、標題化合物を透明油状物として得た。この油状物は静置すると固化した（１．９ｇ、９０％）：ｍｐ７４〜７６℃；1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ7.34 (d, J = 3.1 Hz, 1H), 7.14 (dd, J = 7.7, 0.9 Hz, 1H), 6.60 (t, J = 3.1 Hz, 1H), 1.67 (m, 3H), 1.13 (d, J = 7.6 Hz, 18H); 19F NMR (376 MHz, CDCl3)δ-101.37, -105.33.
【０２８３】
調製５５：２−（２，２−ジメチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン
ＤＭＳＯ（１０ｍＬ）に、酢酸カリウム（１．６７１ｇ、１７．０３ｍｍｏｌ）、４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）（１．７２９ｇ、６．８１ｍｍｏｌ）、５−ブロモ−２，２−ジメチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール（１．３ｇ、５．６８ｍｍｏｌ）、およびＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（０．４１５ｇ、０．５６８ｍｍｏｌ）を加えた。反応物を８０℃の外温度に１８時間加熱した。冷却したら、反応物を５０ｍＬの氷水に注ぎ入れた。氷水混合物を分液漏斗に移し、ＥｔＯＡｃ（５０ｍＬ）での２回の抽出を完了した。有機層を合わせ、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、濾過した。溶液を、溶媒としてＥｔＯＡｃを用いて５ｇのセライト上に濃縮した。含浸セライトを、Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ精製システムに投入し、０〜３０％ＥｔＯＡｃ／ヘキサンを用いるシリカゲルクロマトグラフィーで精製して、２−（２，２−ジメチルベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（７６７ｍｇ、４９％）を赤色半固体として得た：1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ7.31 (dt, J = 6.6, 3.3 Hz, 1H), 7.15 (s, 1H), 6.74 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 1.66 (s, 6H), 1.32 (s, 12H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3)δ129.21 (s), 113.78 (s), 108.15 (s), 83.59 (s), 25.86 (s), 24.82 (s)；ＥＳＩＭＳ  ｍ／ｚ２７７（［Ｍ＋Ｈ］＋）、２７５（［Ｍ−Ｈ］−）。
【０２８４】
式（Ｉ）の化合物の合成例
実施例１．メチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（７−フルオロ−１Ｈ−インドール−６−イル）ピコリネート（化合物番号１．１４）
【０２８５】
【化７９】
0006388633.tif 000094
アセトニトリル（４．５３ｍＬ）と水（４．５３ｍＬ）との中で、メチル４−アミノ−３，６−ジクロロ−５−フルオロピコリネート（０．６５０ｇ、２．７２ｍｍｏｌ）、７−フルオロ−６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドール（０．８１７ｇ、３．１３ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．１９１ｇ、０．２７２ｍｍｏｌ）、およびフッ化セシウム（０．８２６ｇ、５．４４ｍｍｏｌ）を合わせた。反応混合物を、Ｂｉｏｔａｇｅ  Ｉｎｉｔｉａｔｏｒマイクロ波反応器中、密閉されたバイアル中で、１１０℃で３０分間照射した。冷却した反応混合物を酢酸エチルと水との間で分配した。有機相を乾燥し、濃縮した。生成物をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；ヘキサン中５〜４０％酢酸エチルで溶出）により精製して、標題化合物を白色固体として得た（０．５１７ｇ、収率５２．４％）。注：この特定の実施例を参照する一部の実施例では、フッ化セシウムをフッ化カリウムで代替した。
【０２８６】
この実施例で用いた調製方法を、表１０中で「カップリング１」と呼ぶ。
【０２８７】
実施例２：メチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（１Ｈ−インドール−５−イル）ピコリネート（化合物番号１．２）
【０２８８】
【化８０】
0006388633.tif 000095
Ｂｉｏｔａｇｅマイクロ波反応器用の５ｍＬ容器に、１Ｈ−インドール−５−イルボロン酸（２２０ｍｇ、１．４ｍｍｏｌ、１．１当量）およびメチル４−アミノ−３，６−ジクロロ−５−フルオロピコリネート（３００ｍｇ、１．３ｍｍｏｌ、１．０当量）、続いてフッ化セシウム（３８０ｍｇ、２．５ｍｍｏｌ、２．０当量）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（１４ｍｇ、０．０６３ｍｍｏｌ、０．０５当量）、および３，３’，３’’−ホスフィントリイルベンゼンスルホン酸ナトリウム（７１ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ、０．１０当量）を順次加えた。水：アセトニトリルの３：１混合物（２．５ｍＬ）を加え、得られた暗茶褐色混合物を、Ｂｉｏｔａｇｅマイクロ波反応器中に置き、容器の側面から外部のＩＲ−感知を用いて温度をモニターしながら、１５０℃に５分間加熱した。冷却された反応混合物を、水（５０ｍＬ）で希釈し、ジクロロメタン（１５×３０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を、乾燥（硫酸ナトリウム）し、重力濾過し、回転蒸発により濃縮した。残留物を、逆相カラムクロマトグラフィー（５％アセトニトリルから１００％アセトニトリル勾配）で精製して、標題化合物を黄褐色粉体として得た（２９０ｍｇ、７３％）。
【０２８９】
この実施例で用いた調製法を、表１０で「カップリング２」と呼ぶ。
【０２９０】
実施例３：メチル４−アミノ−６−（ベンゾ［ｄ］チアゾール−５−イル）−３−クロロ−５−フルオロピコリネート（化合物番号６．１）
【０２９１】
【化８１】
0006388633.tif 000096
５ｍＬマイクロ波用バイアルに、メチル４−アミノ−６−ブロモ−３−クロロ−５−フルオロピコリネート（２００ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、ベンゾ［ｄ］チアゾール−５−イルボロン酸（２３７ｍｇ、１．３５ｍｍｏｌ）、フッ化カリウム（ＫＦ、１２２ｍｇ、２．１２ｍｍｏｌ）、ＴＰＰＴＳ−Ｎａ（トリス−（３−スルホナトフェニル）−ホスフィンナトリウム塩四水和物、６７ｍｇ、０．１０６ｍｍｏｌ）、およびＰｄ（ＯＡｃ）２（１１ｍｇ、０．０５３ｍｍｏｌ）を加えた。続いて、ＣＨ３ＣＮ（１．０ｍＬ）およびＨ２Ｏ（３．０ｍＬ）を加え、反応バイアルを密閉し、Ｂｉｏｔａｇｅマイクロ波反応器中、容器の側面から外部のＩＲ−感知を用いて温度をモニターしながら、１５０℃で５分間加熱した。反応混合物を、室温まで冷却し、ジクロロメタンで希釈し、水で洗浄した。有機抽出物を合わせ、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濾過し、真空中で濃縮した。粗生成物を、ジエチル（Ｅｔ２Ｏ）と共に摩砕することによって精製して、標題化合物を茶褐色固体として得た（１７２ｍｇ、５１％）。
【０２９２】
この実施例で用いた調製方法を、表１０中で「カップリング３」と呼ぶ。
【０２９３】
実施例４：メチル４−アミノ−６−（ベンゾ［ｂ］チオフェニル−５−イル）−３，５−ジクロロピコリネート（化合物番号３．１）
【０２９４】
【化８２】
0006388633.tif 000097
５ｍＬのマイクロ波用バイアルに、メチル４−アミノ−３，５，６−トリクロロピコリネート（０．２３２ｇ、０．９０９ｍｍｏｌ）、２−（ベンゾ［ｂ］チオフェン−５−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（０．２６０ｇ、０．９９９ｍｍｏｌ）、フッ化セシウム（０．２７６ｇ、１．８１７ｍｍｏｌ）および（ＰＰｈ）３ＰｄＣｌ２（０．０６４ｇ、０．０９１ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、反応バイアルを密閉し、不活性雰囲気下に置いた。続いて、ジオキサン（４．０ｍＬ）およびＨ２Ｏ（１．０ｍＬ）を加え、反応混合物を、Ｂｉｏｔａｇｅマイクロ波反応器中、容器の側面から外部のＩＲ−感知を用いて温度をモニターしながら、１２０℃で６０分間加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、酢酸エチル（５ｍＬ）で希釈し、ブライン溶液中に注ぎ入れた。層を分離し、水相を酢酸エチル（３×１０ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を合わせ、乾燥（ＭｇＳＯ４）し、濾過し、真空中で濃縮した。粗生成物を、酢酸エチルおよびヘキサンの勾配溶出系を有するＴｅｌｅｄｙｎｅ  ＩＳＣＯ精製システムを用いて精製した。必要に応じて、アセトニトリルおよびＨ２Ｏの勾配溶出系を有するＴｅｌｅｄｙｎｅ  ＩＳＣＯ逆相精製システムを用いてさらなる精製を実施し、標題化合物を白色固体として得た。
【０２９５】
この実施例で用いた調製方法を、表１０で「カップリング４」と呼ぶ。
【０２９６】
実施例５：メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（７−クロロベンゾフラン−４−イル）−５−フルオロピコリネート（化合物番号２．１６）
【０２９７】
【化８３】
0006388633.tif 000098
マイクロ波反応器用のバイアル中で、フッ化カリウム（０．３６５ｇ、６．２８ｍｍｏｌ）、パラジウム二酢酸（０．０４７ｇ、０．２０９ｍｍｏｌ）、２−（７−クロロベンゾフラン−４−イル）−５，５−ジメチル−１，３，２−ジオキサボリナン（０．６０９ｇ、２．３０１ｍｍｏｌ）、３，３’，３’’−ホスフィントリイルベンゼンスルホン酸ナトリウム四水和物（０．１３４ｇ、０．２０９ｍｍｏｌ）、およびメチル４−アミノ−３，６−ジクロロ−５−フルオロピコリネート（０．５ｇ、２．０９２ｍｍｏｌ）を合わせた。これらに、水（３ｍＬ）およびアセトニトリル（１ｍＬ）を加えた。反応混合物を、マイクロ波反応器中、１５０℃で６分間加熱した。冷却された反応混合物を、酢酸エチルおよび水で希釈し、綿栓を通して濾過した。有機相を、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、真空下で濃縮した。逆相クロマトグラフィーで精製して、標題化合物を白色固体として得た（１２７ｍｇ、収率１２．５％）。
【０２９８】
この実施例で用いた調製方法を、表１０で「カップリング５」と呼ぶ。
【０２９９】
実施例６：メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（７−フルオロ−１Ｈ−インドール−６−イル）ピコリネート（化合物番号１．２２）
【０３００】
【化８４】
0006388633.tif 000099
マイクロ波反応器用の容器中に、メチル４−アセトアミド−３，６−ジクロロピコリネート（４００ｍｇ、１．５２０ｍｍｏｌ）、７−フルオロ−６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１Ｈ−インドール（４３７ｍｇ、１．６７３ｍｍｏｌ）、フッ化セシウム（４６２ｍｇ、３．０４ｍｍｏｌ）、および（ＰＰｈ３）２ＰｄＣｌ２（１０７ｍｇ、０．１５２ｍｍｏｌ）を固体として仕込み、ジオキサン（４ｍＬ）および水（１ｍＬ）を加えた。反応容器を密閉し、Ｂｉｏｔａｇｅ  Ｉｎｉｔｉａｔｏｒマイクロ波反応器中、容器の側面から外部のＩＲ−感知を用いて温度をモニターしながら、１１０℃で２時間照射した。反応混合物を、酢酸エチルと水との間に分配した。有機相を濾過し、濃縮した。中間体生成物をフラッシュクロマトグラフィー（ＩＳＣＯ、４０ｇシリカ、１０〜７５％ＥｔＯＡｃ／ヘキサン、１６ＣＶ）で精製した。生成物を含む画分を合わせ、濃縮して、白色固体中間体である５２４ｍｇのメチル４−アセトアミド−３−クロロ−６−（７−フルオロ−１Ｈ−インドール−６−イル）ピコリネートを得た（０．５２４ｇ、１．４４８ｍｍｏｌ）。これを、続いてメタノール（１０．０ｍＬ）で希釈した。次いで、塩化アセチル（０．７２５ｍＬ、１０．２０ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１８時間撹拌したままにした。反応混合物を濃縮乾固した。得られた残留物を、酢酸エチルに溶解し、飽和ＮａＨＣＯ３溶液中に注ぎ入れた。層を分配し、水層を酢酸エチル（３×１５ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を合わせ、飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ４）し、濾過し、真空中で濃縮した。粗生成物を、酢酸エチルおよびヘキサンの勾配溶出系を有するＴｅｌｅｄｙｎｅ  ＩＳＣＯ精製システムを用いて精製して、標題化合物を白色固体として得た（３６５ｍｇ、７９％）。
【０３０１】
この実施例中で用いた調製方法を、表１０で「カップリング６」と呼ぶ。
【０３０２】
実施例７：メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（５，７−ジフルオロ−１Ｈ−インドール−６−イル）ピコリネート（化合物番号１．２６）
【０３０３】
【化８５】
0006388633.tif 000100
７ｍＬの乾燥ＤＭＦ中で、５，７−ジフルオロ−６−ヨード−１−（トリイソプロピルシリル）−１Ｈ−インドール（４５０ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、メチル４−アセトアミド−３−クロロ−６−（トリメチルスタニル）ピコリネート（４５０ｍｇ、１．１ｍｍｏｌ）を合わせ、窒素流で１５分間脱気し、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（７２ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）およびヨウ化銅（Ｉ）で処理し、６０℃に２時間加熱した。混合物を酢酸エチルと水との間に分配した。有機相を、水で洗浄し、飽和ＮａＣｌで洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、蒸発させた。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、１００〜２００メッシュ、０〜３０％ＥｔＯＡｃ／ヘキサンで溶出）で精製して、２００ｍｇのシリル化されたＮ−アセトアミド生成物を得た。この物質を、メタノール（１５ｍＬ）中でスラリー化し、２ｍＬの塩化アセチルで処理し、２時間加熱還流した。揮発物を真空下で除去し、残留物を、フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、０〜４０％酢酸エチル／ヘキサン）で精製して、３０ｍｇの標題化合物、およびインドール窒素がＴＩＰＳ基でなお保護された６０ｍｇの標題化合物を得た。ＴＩＰＳ誘導体を５ｍＬの乾燥ＴＨＦに溶解し、テトラブチルアンモニウムフルオリド水和物（１４０ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）で処理し、２０℃で１時間撹拌した。混合物を２０ｍＬの酢酸エチルと飽和ＮａＣｌとの間に分配した。有機相を、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、蒸発させた。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、０〜５０％酢酸エチル／ヘキサン）で精製して、さらに３０ｍｇの標題化合物を白色固体として得た（６０ｍｇ、１６％）。
【０３０４】
この実施例中で用いた調製方法を、表１０で「カップリング７」と呼ぶ。
【０３０５】
実施例８：メチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（７−フルオロ−１Ｈ−インドール−６−イル）ピコリネート（化合物番号１．１４）
【０３０６】
【化８６】
0006388633.tif 000101
４ｍＬのアセトニトリル−水（１：１（ｖ／ｖ））混合物中で、７−フルオロ−６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１−（トリイソプロピルシリル）−１Ｈ−インドール（５００ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）、メチル４−アミノ−３，６−ジクロロ−５−フルオロピコリネート（２９０ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）、フッ化セシウム（３６０ｍｇ、２．４ｍｍｏｌ）、およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（８４ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ）を合わせ、Ｂｉｏｔａｇｅ  Ｉｎｉｔｉａｔｏｒマイクロ波反応器中、１１５℃で２５分間加熱した。混合物を酢酸エチルと飽和ＮａＣｌとの間に分配し、有機相を乾燥し、蒸発させた。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、０〜２０％酢酸エチル／ジクロロメタンで溶出）で精製して、不純な生成物を得た。この物質を、フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、０〜３０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出）で再び精製して、標題化合物を白色固体として得た（２２０ｍｇ、５２％）。
【０３０７】
この実施例中で用いた調製方法を、表１０で「カップリング８」と呼ぶ。
【０３０８】
実施例９：メチル４−アミノ−５−フルオロ−６−（７−フルオロ−１Ｈ−インドール−６−イル）−３−ビニルピコリネート（化合物番号１．１７）
【０３０９】
【化８７】
0006388633.tif 000102
４ｍＬのアセトニトリル−水（１：１（ｖ／ｖ））混合物中で、７−フルオロ−６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１−（トリイソプロピルシリル）−１Ｈ−インドール（３２０ｍｇ、０．７７ｍｍｏｌ）、メチル４−アミノ−６−クロロ−５−フルオロ−３−ビニルピコリネート（１９０ｍｇ、０．８４ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（８１ｍｇ、０．７７ｍｍｏｌ）、およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（５４ｍｇ、０．０８ｍｍｏｌ）を合わせ、Ｂｉｏｔａｇｅ  Ｉｎｉｔｉａｔｏｒマイクロ波反応器中、１１５℃に３０分間加熱した。混合物を酢酸エチルと水との間に分配した。有機相を、飽和ＮａＣｌで洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、蒸発させた。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、０〜２０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出）で精製して、ＴＩＰＳで保護された２２０ｍｇの生成物を得た。この物質を、１０ｍＬのＴＨＦに溶解し、テトラブチルアンモニウムフルオリド水和物（２６０ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）で処理し、１時間撹拌した。混合物を、飽和ＮａＣｌと酢酸エチルとの間に分配した。有機相を、飽和ＮａＣｌで洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、蒸発させた。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、０〜２０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出）で精製して、標題化合物を白色固体として得た（１００ｍｇ、３７％）。
【０３１０】
この実施例中で用いた調製方法を、表１０で「カップリング９」と呼ぶ。
【０３１１】
実施例１０：メチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（７−フルオロ−１−（トリイソプロピルシリル）−１Ｈ−インドール−６−イル）ピコリネート（化合物番号１．１２）の調製
【０３１２】
【化８８】
0006388633.tif 000103
１０ｍＬのアセトニトリル−水（１：１（ｖ／ｖ））混合物中で、７−フルオロ−６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１−（トリイソプロピルシリル）−１Ｈ−インドール（１．０ｇ、２．４ｍｍｏｌ）、メチル４−アミノ−３，６−ジクロロ−５−フルオロピコリネート（６３０ｍｇ、２．６ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（２５０ｍｇ、２．４ｍｍｏｌ）、およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（１７０ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を合わせ、Ｂｉｏｔａｇｅ  Ｉｎｉｔｉａｔｏｒマイクロ波反応器中、１１０℃で３０分間加熱した。混合物を３０ｍＬの酢酸エチルおよび２０ｍＬの水と共に撹拌し、ガラスウールを通して濾過して、暗色固体を除去した。有機相を、飽和ＮａＣｌで洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、蒸発させた。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、０〜３０％酢酸エチル／ヘキサンで溶出）で精製して、標題化合物を白色固体として得た（５２０ｍｇ、４２％）。
【０３１３】
この実施例中で用いた調製方法を、表１０で「カップリング１０」と呼ぶ。
【０３１４】
実施例１１：メチル４−アミノ−６−（３−ブロモベンゾ［ｂ］チオフェン−７−イル）−３−クロロ−５−フルオロピコリネート（化合物番号３．２６）
【０３１５】
【化８９】
0006388633.tif 000104
メチル４−アミノ−６−（ベンゾ［ｂ］チオフェン−７−イル）−３−クロロ−５−フルオロピコリネート（０．５００ｇ、１．４８５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（９．９０ｍＬ）に溶解し、数片のドライアイスを加えたアセトン浴中で−５℃まで冷却した。臭素（１１４μＬ、２．２２７ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（９．９０ｍＬ）に溶解し、滴下添加した。反応混合物を終夜撹拌し、次いで、酢酸エチルと水との間に分配した。有機相を乾燥、濃縮し、生成物を、フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、５〜４０％酢酸エチル／ヘキサンでの勾配）、続いて逆相クロマトグラフィーでの第２の精製で精製して、灰色固体として標題化合物を得た（０．２７８ｇ、４５％）。
【０３１６】
実施例１２：４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（７−フルオロ−１Ｈ−インドール−６−イル）ピコリン酸（化合物１．３８）
【０３１７】
【化９０】
0006388633.tif 000105
メチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（７−フルオロ−１Ｈ−インドール−６−イル）ピコリネート（０．５００ｇ、１．４８１ｍｍｏｌ）を含む反応容器に、メタノール（１４．８１ｍＬ）および水酸化ナトリウム（２．９６ｍＬ、５．９２ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌し、次いで、わずかに過剰の２Ｎ  ＨＣｌを加えて酸性化した。混合物を濃縮し、形成された沈殿物を、水で洗浄し、真空下で乾燥して、４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（７−フルオロ−１Ｈ−インドール−６−イル）ピコリン酸（０．４００ｇ、収率７９％）を灰白色固体として得た。
【０３１８】
この実施例中で用いた調製方法を、表１０で「加水分解１」と呼ぶ。
【０３１９】
実施例１３：４−アミノ−６−（ベンゾ［ｂ］チオフェン−５−イル）−３，５−ジクロロピコリン酸（化合物３．２）
【０３２０】
【化９１】
0006388633.tif 000106
１００ｍＬ丸底フラスコ中で、メチル４−アミノ−６−（ベンゾ［ｂ］チオフェン−５−イル）−３，５−ジクロロピコリネート（２１０ｍｇ、０．５９５ｍｍｏｌ）をメタノール（２．３ｍＬ）、テトラヒドロフラン（２．３ｍＬ）およびＨ２Ｏ（１．２ｍＬ）に溶解した。水酸化リチウム水和物（７４．８ｍｇ、１．７８４ｍｍｏｌ）を固体として加えた。反応混合物を、反応が完了するまで、室温で撹拌した。反応混合物を濃縮乾固した。得られた残留物をＨ２Ｏ（２．０ｍＬ）に溶解し、１Ｎ  ＨＣｌを用いてｐＨを３．０に調整すると、沈殿物が形成された。この懸濁液を酢酸エチル（３×１５ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を合わせ、飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ４）し、濾過、濃縮した。必要に応じて、アセトニトリルとＨ２Ｏの勾配溶出系を有するＴｅｌｅｄｙｎｅ  ＩＳＣＯ逆相システムを用いて、得られた固体のさらなる精製を実施して、標題化合物を白色固体として得た（１１０ｍｇ、５５％）。
【０３２１】
この実施例中で用いた調製方法を、表１０で「加水分解２」と呼ぶ。
【０３２２】
【表１０】
0006388633.tif 000107
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0006388633.tif 000109
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【０３２３】
【表１１】
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【０３２４】
【表１２】
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【０３２５】
実施例Ａ．出芽後除草活性の評価
出芽後試験Ｉ。試験種の種子を市販供給元から得て、土壌のない媒体ミックス（Ｍｅｔｒｏ−Ｍｉｘ３６０（登録商標）、Ｓｕｎ  Ｇｒｏ  Ｈｏｒｔｉｃｕｌｔｕｒｅ）を含有する５インチ−円形ポットに植え付けた。出芽後処理物を施用より８〜１２日（ｄ）前に植え付け、２４〜２９℃で１６時間光周期を提供するために補足的な光供給源が備えられている温室内で培養した。全てのポットを表面灌漑した。
【０３２６】
各化合物およそ１０ミリグラム（ｍｇ）を、アセトン−ＤＭＳＯ１．３ｍＬ（９７：３、ｖ／ｖ）に溶解し、０．０２％のＴｒｉｔｏｎ  Ｘ−１５５を含有する水−イソプロパノール−作物油濃縮物４．１ｍＬで希釈した。上記の配合溶媒で系列希釈して処理を行い、２．７ｍＬのポットで送達した、１．８５ｍｇ／ｍＬ、０．９２６ｍｇ／ｍＬ、０．４６２ｍｇ／ｍＬおよび０．２３１ｍｇ／ｍＬの［それぞれ、１ヘクタール当たりおよそ４．０キログラム、２．０キログラム、１．０キログラムおよび０．５キログラム（ｋｇ／ｈａ）に等しい］試験化合物を提供した。
【０３２７】
ＤｅＶｉｌｂｉｓｓ（登録商標）圧縮空気スプレーヤーを使用し、平方インチ当たり２〜４ポンドで（ｐｓｉ）、該処方化合物を施用した。処理に続いて、実験の持続期間の間ポットを温室に戻した。必要な場合に全てのポットを地下灌漑することで、最適な成長条件を提供した。Ｐｅｔｅｒｓ  Ｐｅａｔ−Ｌｉｔｅ  Ｓｐｅｃｉａｌ（登録商標）肥料（２０−１０−２０）を地下灌漑することによって、全てのポットに１週当たり１回施肥した。
【０３２８】
処理出芽後施用の１０日後に、植物毒性格付けを得た。０が活性なしを表し、１００が完全な植物死滅を表する０から１００のスケールで視覚的に全ての評価を行った。
【０３２９】
試験された化合物の一部、用いられた施用量、試験された植物種、および結果を表１３に示す。
【０３３０】
【表１３】
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【０３３１】
実施例Ｂ．出芽前除草活性の評価
出芽前試験Ｉ。砂壌土を含有する円形プラスチックポット（５インチの直径）に、試験種の種子を植え付けた。植え付けた後、化合物施用より１６時間前に全てのポットを地下灌漑した。
【０３３２】
化合物をアセトンおよびＤＭＳＯの９７：３ｖ／ｖ（体積／体積）混合物中に溶解させ、５９：２３：１５：１．０：１．５ｖ／ｖ比における水、アセトン、イソプロパノール、ＤＭＳＯおよびＡｇｒｉ−ｄｅｘ（作物油濃縮物）、ならびに０．０２％ｗ／ｖ（重量／体積）のＴｒｉｔｏｎ  Ｘ−１５５を含有する最終の施用溶液中での適切な濃度に希釈することで、最も高い施用量を含有するスプレー溶液を得た。高施用率のものを、上記の施用の溶液で系列希釈し、化合物を、高い比率の１／２Ｘ、１／４Ｘおよび１／８Ｘの比率の（それぞれ、４．０ｋｇ／ｈａ、２．０ｋｇ／ｈａ、１．０ｋｇ／ｈａおよび０．５ｋｇ／ｈａに等しい）送達として提供した。
【０３３３】
処方された化合物（２．７ｍＬ）を土壌表層上に均等に施用し／ピペットで取り、続いて、水（１５ｍＬ）で取り込んだ。処理に続いて、実験の持続期間の間ポットを温室に戻した。日中は約２３〜２９℃および夜間は２２〜２８℃で維持されるおよそ１５時間の明期に、温室をプログラムした。表面灌漑を介して定期的に栄養素および水を添加し、必要に応じてオーバーヘッド金属ハロゲン化物１０００ワットランプを用いて補足の照明を提供した。
【０３３４】
処理後１４日目に、除草効果格付けを得た。０が除草効果なしを表し、１００が植物死滅または土壌からの出芽の欠如を表す、０から１００のスケールで、適切な防除に対して全ての評価を行った。試験された化合物の一部、用いられた施用量、試験された植物種、および結果を表１４に示す。
【０３３５】
【表１４】
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【０３３６】
実施例Ｃ．出芽後除草活性の評価
出芽後試験ＩＩ：６４平方センチメートル（ｃｍ２）の表面積を有するプラスチックポット内の、６．０から６．８のｐＨおよび約３０パーセントの有機物含有量を典型的に有するＳｕｎ  Ｇｒｏ  Ｍｅｔｒｏ−Ｍｉｘ（登録商標）３６０植え付け用混合物中に、所望の試験植物種の種子または小堅果を植え付けた。良好な発芽および健康な植物を確実にすることが必要とされた場合、殺真菌剤処理および／または他の化学的もしくは物理的処理を適用した。日中は約２３〜２９℃および夜間は２２〜２８℃で維持するおよそ１５時間の明期を用いる温室内で、７〜２１日間、該植物を成長させた。栄養素および水を定期的に添加し、必要に応じてオーバーヘッド金属ハロゲン化物１０００ワットランプを用いて補足の照明を提供した。該植物が第１または第２の本葉段階に達した時、それらを試験に用いた。
【０３３７】
各試験化合物の、試験されるべき最も高い比率によって決定された秤量の量を、２５ｍＬのガラスバイアル中に入れ、アセトンおよびＤＭＳＯの９７：３ｖ／ｖ混合物４ｍＬ中に溶解させることで、濃縮ストック溶液を得た。試験化合物が容易に溶解しない場合に、混合物を加温および／または超音波処理した。得られた濃縮ストック溶液を、アセトン、水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｔｐｌｕｓ  ４１１Ｆ作物油濃縮物およびＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ−１５５界面活性剤を４８．５：３９：１０：１．５：１．０：０．０２ｖ／ｖ比で含有する水性混合物２０ｍＬで希釈することで、最も高い施用量を含有するスプレー溶液を得た。高い比率の１／２Ｘ、１／４Ｘ、１／８Ｘおよび１／１６Ｘの比率を得るために、高比率溶液１２ｍＬを、アセトンおよびＤＭＳＯの９７：３ｖ／ｖ混合物２ｍＬならびにアセトン、水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｔｐｌｕｓ  ４１１Ｆ作物油濃縮物およびＴｒｉｔｏｎ  Ｘ−１５５界面活性剤を４８．５：３９：１０：１．５：１．０：０．０２ｖ／ｖ比で含有する水性混合物１０ｍＬを含有する溶液に系列希釈することで、追加の施用量を得た。化合物要件は、１ヘクタール当たり１８７リットル（Ｌ／ｈａ）の比率で１２ｍＬの施用体積に基づく。平均植物キャノピー高さより１８インチ（４３ｃｍ）上のスプレー高さで０．５０３平方メートルの施用部域上に１８７Ｌ／ｈａを送達するように較正された８００２Ｅノズルが備えられているオーバーヘッドＭａｎｄｅｌトラックスプレーヤーで、処方化合物を植物材料に施用した。同じ方式にて溶媒ブランクを対照植物にスプレーした。
【０３３８】
処理植物および対照植物を、上に記載されている通りの温室内に入れ、試験化合物が洗い流されるのを防止するため地下灌漑によって給水した。１４日後、非処理植物のものと比較された場合の試験植物の状態を視覚的に決定し、０が損傷なしに対応し、１００が完全な死滅に対応する０から１００パーセントのスケールで採点した。試験された化合物の一部、用いられた施用量、試験された植物種、および結果を表１５および表１６に示す。
【０３３９】
【表１５】
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【０３４０】
【表１６】
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【０３４１】
実施例Ｄ．コムギおよびオオムギにおける出芽後除草活性の評価
出芽後試験ＩＩＩ．１０３．２平方センチメートルｓ（ｃｍ２）の表面積を有するプラスチックポット内の、６．０から６．８のｐＨおよび約３０パーセントの有機物含有量を典型的に有するＳｕｎ  Ｇｒｏ  ＭｅｔｒｏＭｉｘ（登録商標）３０６植え付け用混合物中に、所望の試験植物種の種子を植え付けた。良好な発芽および健康な植物を確実にすることが必要とされた場合に、殺真菌剤処理および／または他の化学的もしくは物理的処理を適用した。日中は約１８℃および夜間は１７℃で維持されるおよそ１４時間（ｈ）の明期を用いる温室内で７〜３６日間（ｄ）、該植物を成長させた。栄養素および水を定期的に添加し、必要に応じてオーバーヘッド金属ハロゲン化物１０００ワットランプを用いて補足の照明を提供した。該植物が第２または第３の本葉段階に達した時、それらを試験に用いた。
【０３４２】
各試験化合物の、試験されるべき最も高い比率によって決定された秤量の量を２５ｍＬのガラスバイアルに入れ、アセトンおよびＤＭＳＯの９７：３ｖ／ｖ混合物４ｍＬに溶解させることで、濃縮ストック溶液を得た。試験化合物が容易に溶解しない場合に、混合物を加温および／または超音波処理した。得られた濃縮ストック溶液を、アセトン、水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｇｒｉ−Ｄｅｘ作物油濃縮物およびＸ−７７界面活性剤を４８：３９：１０：１．５：１．５：０．０２ｖ／ｖ比で含有する水性混合物２０ｍＬで希釈することで、最も高い施用量を含有するスプレー溶液を得た。高い比率の１／２Ｘ、１／４Ｘ、１／８Ｘおよび１／１６Ｘの比率を得るために、高比率溶液１２ｍＬを、アセトンおよびＤＭＳＯの９７：３ｖ／ｖ混合物２ｍＬならびにアセトン、水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｇｒｉ−Ｄｅｘ作物油濃縮物およびＸ−７７界面活性剤を４８：３９：１０：１．５：１．５：０．０２ｖ／ｖ比で含有する水性混合物１０ｍＬを含有する溶液に系列希釈することによって、追加の施用量を得た。化合物要件は、１ヘクタール当たり１８７リットル（Ｌ／ｈａ）の比率で１２ｍＬの施用体積に基づく。平均植物キャノピー高さより１８インチ（４３ｃｍ）上のスプレー高さで０．５０３平方メートルの施用部域に１８７Ｌ／ｈａを送達するように較正された８００２Ｅノズルが備えられているオーバーヘッドＭａｎｄｅｌトラックスプレーヤーで、処方化合物を植物材料に施用した。同じ方式にて溶媒ブランクを対照植物にスプレーした。
【０３４３】
処理植物および対照植物を、上に記載されている通りの温室に入れ、試験化合物が洗い流されるのを防止するため地下灌漑によって給水した。２１日後、非処理植物のものと比較された場合の試験植物の状態を視覚的に決定し、０が損傷なしに対応し、１００が完全な死滅に対応する０から１００パーセントのスケールで採点した。
【０３４４】
J. BerksonによってJournal of the American Statistical Society, 48, 565 (1953) に、およびD. Finneyによって“Probit Analysis” C容量ambridge University Press (1952)に記載されている通りの十分に認容されているプロビット分析を適用することによって、上記のデータを使用して、対象植物のそれぞれ２０パーセント、５０パーセント、８０パーセントまたは９０パーセントを死滅させ、または防除するために必要とされる除草剤の有効量に対応する成長低減因子として定義されているＧＲ２０値、ＧＲ５０値、ＧＲ８０値およびＧＲ９０値を算出することができる。
【０３４５】
試験された化合物の一部、用いられた施用量、試験された植物種、および結果を表１７に示す。
【０３４６】
【表１７】
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