(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機エレクトロルミネセンス材料であって、式（Ｉ）の構造を有し、
【化１】
0006400113.tif 000022
そのうち、
Ｒ１〜Ｒ３は独立に、Ｃ６〜Ｃ４０の１つ若しくは複数の置換基Ｒ含有のまたは未置換のアリール基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールラジカル基、Ｃ３〜Ｃ４０の１つの置換基Ｒ含有のまたは未置換の１つ若しくは複数のヘテロ原子含有のアリール基を表し、前記へテロ原子がＯ、Ｓ、Ｎで、前記置換基Ｒがハロゲン、シアン基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基である、有機エレクトロルミネセンス材料。
【請求項２】
Ｒ２、Ｒ３が独立に、Ｃ６〜Ｃ３０の１つまたは複数の置換基Ｒ含有のまたは未置換のフェニル基、Ｃ１０〜Ｃ３０の１つまたは複数の置換基Ｒ含有のまたは未置換の縮合芳香族環、Ｃ６〜Ｃ２０の１つまたは複数の置換基Ｒ含有のまたは未置換の１つまたは２つのヘテロ原子含有の五員または六員ヘテロアリール基から選ばれ、前記置換基Ｒがハロゲン、シアン基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基で、前記へテロ原子がＯ、Ｓ、Ｎである、請求項１に記載の有機エレクトロルミネセンス材料。
【請求項３】
Ｒ２、Ｒ３が独立に、１つの置換基Ｒ含有のまたは未置換のフェニル基、１つの置換基Ｒ含有のまたは未置換のナフチル基、１つの置換基Ｒ含有のまたは未置換のカルバゾイル基、１つのヘテロ原子含有の五員または六員ヘテロアリール基から選ばれ、前記置換基Ｒがハロゲン、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基である、請求項１に記載の有機エレクトロルミネセンス材料。
【請求項４】
前記Ｒ２、Ｒ３が同時に、フェニル基、ナフチル基、トリル基、フェノールフタレイン、フラン、ピロールまたはピラジンである、請求項１に記載の有機エレクトロルミネセンス材料。
【請求項５】
Ｒ１が、Ｃ６〜Ｃ２０の１つの置換基Ｒ含有のまたは未置換の１つまたは複数のヘテロ原子含有の五員または六員ヘテロアリール基、Ｃ１０〜Ｃ２０の１つの置換基Ｒ含有のまたは未置換の縮合芳香族環基、Ｃ６〜Ｃ３０の１つまたは複数の置換基Ｒ含有のまたは未置換のフェニル基から選ばれ、前記置換基Ｒがハロゲン、シアン基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基で、前記へテロ原子がＯ、Ｓ、Ｎである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンス材料。
【請求項６】
Ｒ１が、Ｃ１０〜Ｃ２０の１つの置換基Ｒ含有のまたは未置換のカルバゾイル基、 Ｃ１０〜Ｃ２０の１つまたは複数の置換基Ｒ含有のまたは未置換のフルオレニル基、ナフチル基、フェニル基、Ｃ６〜Ｃ１０の１つの置換基Ｒ含有のまたは未置換の１つまたは複数のヘテロ原子含有の五員または六員ヘテロアリール基から選ばれる、請求項５に記載の有機エレクトロルミネセンス材料。
【請求項７】
前記１つまたは複数のヘテロ原子含有の五員または六員ヘテロアリール基がピリミジニル基、ピリジン基、チアゾール基、トリアゾールまたはトリアジン基で、前記１つまたは複数の置換基Ｒ含有のまたは未置換のフルオレニル基が９，９−ジメチルフルオレニル、９，９−ジフェニルフルオレニル、９，９−キシレンフルオレニルまたはスピロフルオレンである、請求項６に記載の有機エレクトロルミネセンス材料。
【請求項８】
前記Ｒ２、Ｒ３が同時にフェニル基であり、Ｒ１が１つの置換基Ｒに置換されたフェニル基、ナフチル基、カルバゾイル基で、またはＲ１が９，９−ジメチルフルオレニル、９，９−ジフェニルフルオレニル、９，９−キシレンフルオレニルまたはスピロフルオレンで、前記置換基Ｒがハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基である、請求項７に記載の有機エレクトロルミネセンス材料。
【請求項９】
以下の化合物である、
0006400113.tif 000023
0006400113.tif 000024
0006400113.tif 000025
0006400113.tif 000026
0006400113.tif 000027
0006400113.tif 000028
0006400113.tif 000029
請求項１に記載の有機エレクトロルミネセンス材料。
【請求項１０】
以下の化合物である、
0006400113.tif 000030
請求項１に記載の有機エレクトロルミネセンス材料。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンス材料の製作方法であって、
0006400113.tif 000031
を製作するステップ（１）と、
さらにＲ１−ＣＮと、窒素ガスの保護下で、２５０〜３００℃にて４０〜５０ｈ反応させて製作するステップ（２）を含む、有機エレクトロルミネセンス材料の製作方法。
【請求項１２】
前記ステップ（２）における反応は、原料を窒素ガスの保護下で混合し、直接加熱して反応させる、請求項１１に記載の製作方法。
【請求項１３】
前記ステップ（２）における反応は、溶媒ジフェニルエーテルを加え、４０〜５０ｈ加熱還流し、原料を窒素ガスの保護下で混合し、直接加熱して反応させる、請求項１１に記載の製作方法。
【請求項１４】
前記ステップ（２）の後はさらに再結晶純化ステップを含み、前記再結晶はジクロロメタン−アセトンの混合溶媒を使用して再結晶純化を行い、前記ステップ（２）における反応は、原料を窒素ガスの保護下で混合し、直接加熱して反応させる、請求項１１に記載の製作方法。
【請求項１５】
前記再結晶の前はさらにシリカゲルカラム純化ステップを含み、石油エーテルを使用してリンスを行う、請求項１４に記載の製作方法。
【請求項１６】
前記ステップ（１）の製作方法は、窒素ガス及び強アルカリ条件下で、アセナフテンキノン及び
0006400113.tif 000032
を７０〜１００℃下で還流して製作する、請求項１１に記載の製作方法。
【請求項１７】
前記強アルカリ条件は、溶液に水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムを加え、前記還流溶液における溶媒はエタノールである、請求項１４に記載の製作方法。
【請求項１８】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンス材料の含有する有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項１９】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンス材料を電子輸送材料とし、または／及び、発光層における赤色燐光の主体材料とする、請求項１８に記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【請求項２０】
オブジェクト（客体）材料は有機イリジウム化合物または有機白金化合物である、請求項１９に記載の有機エレクトロルミネセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新型の有機エレクトロルミネセンス材料に関し、真空蒸着沈積によって薄膜を形成し、電子輸送材料（電子伝送材料）または燐光サブジェクト（主体）材料として有機エレクトロルミネセンスダイオードに応用され、有機エレクトロルミネセンス素子ディスプレイ技術分野に属する。
【背景技術】
【０００２】
有機エレクトロルミネセンス素子は新型のディスプレイ技術として、自己発光、広視野角、低いエネルギー消耗、高い効率、薄く、色が豊富で、応答速度が速く、適用温度範囲が広く、駆動電圧が低く、可撓性の湾曲可能及び透明なディスプレイパネルに製作されることができる。環境に優しい等の独特な利点を有するため、有機エレクトロルミネセンス素子技術が平面パネル型ディスプレイ及び次世代照明に応用されることができ、ＬＣＤのバックライトとすることもできる。１９８７年コダックのＴａｎｇ等は真空薄膜蒸着技術を使用し、８−ヒドロキシキノリンアルミニウム（Ａｌｑ３）を発光層とし、トリフェニルアミン誘導体を正孔輸送層としてサンドイッチエライザ式の二層素子を製作し、１０Ｖの駆動電圧下で、発光明度が１０００ ｃｄ／ｍ２（Ｔａｎｇ Ｃ. Ｗ., Ｖａｎｓｌｙｋｅ Ｓ. Ａ. Ａｐｐｌ. Ｐｈｙｓ. Ｌｅｔｔ. １９８７, ５１, ９１３−９１６)にも達する。前記突発性的な進展は、科学技術業界及び産業界に広範に注目され、有機エレクトロルミネセンスに対する研究及び応用のブームが巻き起こった。その後、１９８９年のサブジェクト・オブジェクト（主客体）技術の発明は、さらに有機エレクトロルミネセンス素子の発光効率及び稼動寿命を大幅に向上した。１９９８年、Ｆｏｒｒｅｓｔ等はエレクトロ燐光現象を発見し、有機エレクトロルミネセンス量子効率が２５％より低い理論制限を突破し、１００％に向上し(Ｂａｌｄｏ Ｍ. Ａ., Ｆｏｒｒｅｓｔ Ｓ. Ｒ. Ｅｔ ａｌ，Ｎａｔｕｒｅ, １９９８, ３９５, １５１−１５４)、有機エレクトロルミネセンスの研究が新しい時期に入り、その研究分野も広げられた。
【０００３】
１つの典型的な三層有機エレクトロルミネセンスは正孔輸送層（正孔伝送層）、発光層及び電子輸送層（電子伝送層）を含む。そのうち素子の電子輸送層は従来にＡｌｑ３が使用され、良好な被膜形成性及び熱安定性を有するが、非常に強い緑光の発光及び比較的低い電子遷移率によって、産業化の応用に影響を与えている。その後、一部の優れた性能の有する電子輸送材料、例えば１,３,５−Ｔｒｉｓ(Ｎ−ｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌ−２−ｙｌ)ｂｅｎｚｅｎｅ (ＴＰＢＩ), Ｂａｔｈｏｃｕｐｒｏｉｎｅ (ＢＣＰ), Ｂａｔｈｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ (Ｂｐｈｅｎ)等も有機エレクトロルミネセンス素子に汎用される。現在の発光層材料は基本的に２種類に分けられ、それぞれ蛍光発光材料及び燐光発光材料であり、往々にサブジェクト・オブジェクトドーパント技術が採用される。４,４’−Ｂｉｓ(９−ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ)−ｂｉｐｈｅｎｙｌ (ＣＢＰ)が１つの高効率及び高い三重項状態エネルギー準位の有する燐光サブジェクト材料であり、ＣＢＰがサブジェクト材料とする時に、三重項状態エネルギーが燐光発光材料に順調に転移されることができることによって、高効率の赤色及び緑色材料を生成する。然し、前記代表性の有するサブジェクト材料は、往々にそれらの熱安定性及び製作し得た素子の寿命が短いため、応用が制限されている。
【０００４】
２０年の発展によって、有機エレクトロルミネセンス素子は既に長期的な進歩及び発展をし、有機材料もそれに伴って発展し続けているが、市場化のニーズに適し且つ良好な素子効率・寿命、及び非常によい性能及び安定性の有する材料がまだ非常に少ない。
【０００５】
アセナフト[１,２−ｃ] ピリジン(Ａｃｅｎａｐｈｔｈｏ[１,２−ｃ]ｐｙｒｉｄｉｎｅ, ＡＮＰ) は１６π電子を有し、反芳香族性の多環芳香族炭化水素化合物であり、ナフチルとピリジンと、前記２つの分離している共役体系ユニットが１つの五員環の連接することによって構成され、非干渉性多環芳香族炭化水素類と呼ばれる。文献におけるＡＮＰの合成例が広範に報道されておらず、ＡＮＰ及びその誘導体がさらにエレクトロルミネセンス材料に応用されず、本発明はまさかアセナフト[１,２−ｃ] ピリジンのベースにシリーズ的な新しい化合物を発明し、且つ有機エレクトロルミネセンス素子に応用する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は新型化合物である高効率の有機電子輸送または燐光サブジェクト（主体）材料の合成とし、該材料を素子において応用し、高性能の有機エレクトロルミネセンス素子及びその製作方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決するための手段として、本発明の前記有機エレクトロルミネセンス材料は化学式（Ｉ）の構造式を有し、
【化１】
0006400113.tif 000002
そのうち、
Ｒ１〜Ｒ３は独立に、Ｃ６〜Ｃ４０の１つまたは複数の置換基Ｒ含有のまたは未置換のアリール基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールラジカル基、Ｃ３〜Ｃ４０の１つの置換基Ｒ含有のまたは未置換の１つまたは複数のヘテロ原子含有のアリール基を表し、前記へテロ原子がＯ、Ｓ、Ｎで、前記置換基Ｒがハロゲン、シアン基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基である。
【０００８】
好ましくは、Ｒ２、Ｒ３が独立に、Ｃ６〜Ｃ３０の１つまたは複数の置換基Ｒ含有のまたは未置換のフェニル基、Ｃ１０〜Ｃ３０の１つまたは複数の置換基Ｒ含有のまたは未置換の縮合芳香族環、Ｃ６〜Ｃ２０の１つまたは複数の置換基Ｒ含有のまたは未置換の１つまたは２つのヘテロ原子含有の五員または六員ヘテロアリール基から選ばれ、前記置換基Ｒがハロゲン、シアン基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基で、前記へテロ原子がＯ、Ｓ、Ｎである。
【０００９】
好ましくは、Ｒ２、Ｒ３が独立に、１つの置換基Ｒ含有のまたは未置換のフェニル基、１つの置換基Ｒ含有のまたは未置換のナフチル基、１つの置換基Ｒ含有のまたは未置換のカルバゾイル基、１つのヘテロ原子含有の五員または六員ヘテロアリール基から選ばれ、前記置換基Ｒがハロゲン、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基である。
【００１０】
前記Ｒ２、Ｒ３が同時に、フェニル基、ナフチル基、トリル基、フェノールフタレイン、フラン、ピロールまたはピラジンである。
好ましくは、Ｒ１が、Ｃ６〜Ｃ２０の１つの置換基Ｒ含有のまたは未置換の１つまたは複数のヘテロ原子含有の五員または六員ヘテロアリール基、Ｃ１０〜Ｃ２０の１つの置換基Ｒ含有のまたは未置換の縮合芳香族環基、Ｃ６〜Ｃ３０の１つまたは複数の置換基Ｒ含有のまたは未置換のフェニル基から選ばれ、前記置換基Ｒがハロゲン、シアン基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基で、前記へテロ原子がＯ、Ｓ、Ｎである。
【００１１】
より好ましくは、Ｒ１が、Ｃ１０〜Ｃ２０の１つの置換基Ｒ含有のまたは未置換のカルバゾイル基、Ｃ１０〜Ｃ２０の１つまたは複数の置換基Ｒ含有のまたは未置換のフルオレニル基、ナフチル基、フェニル基、Ｃ６〜Ｃ１０の１つの置換基Ｒ含有のまたは未置換の１つまたは複数のヘテロ原子含有の五員または六員ヘテロアリール基から選ばれ、前記置換基Ｒがハロゲン、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基である。
【００１２】
前記１つまたは複数のヘテロ原子含有の五員または六員ヘテロアリール基がピリミジニル基、ピリジン基、チアゾール基、トリアゾールまたはトリアジン基で、前記１つまたは複数の置換基Ｒ含有のまたは未置換のフルオレニル基が９，９−ジメチルフルオレニル、９，９−ジフェニルフルオレニル、９，９−キシレンフルオレニルまたはスピロフルオレンである。
【００１３】
前記Ｒ２、Ｒ３が同時にフェニル基であり、Ｒ１が１つの置換基Ｒに置換されたフェニル基、ナフチル基、カルバゾイル基で、またはＲ１が９，９−ジメチルフルオレニル、９，９−ジフェニルフルオレニル、９，９−キシレンフルオレニルまたはスピロフルオレンで、前記置換基Ｒがハロゲン、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基である。
【００１４】
以下好適な化合物をリストアウトしてさらに本発明を説明するが、本発明に対する制限と見られるわけではない。
0006400113.tif 000003
0006400113.tif 000004
0006400113.tif 000005
0006400113.tif 000006
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0006400113.tif 000008
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0006400113.tif 000010
0006400113.tif 000011
【００１５】
また、前記課題を解決するための手段として、前記有機エレクトロルミネセンス材料の製作方法は、
0006400113.tif 000012
を製作するステップ（１）、
さらにＲ１−ＣＮと、窒素ガスの保護下で、２５０〜３００℃にて４０〜５０ｈ反応させて製作するステップ（２）を含む反応することによって製作される。
【００１６】
前記ステップ（２）における反応は、原料を窒素ガスの保護下で混合し、直接加熱して反応させる。
【００１７】
前記ステップ（２）における反応は、溶媒ジフェニルエーテルを加え、４０〜５０ｈ加熱還流する。
【００１８】
前記ステップ（２）の後はさらに再結晶純化ステップを含み、前記再結晶はジクロロメタン−アセトンの混合溶媒を使用して再結晶純化を行う。
【００１９】
前記再結晶の前はさらにシリカゲルカラム純化ステップを含み、石油エーテルを使用してリンスを行う。
【００２０】
前記ステップ（１）の製作方法は、窒素ガス及び強アルカリ条件下で、アセナフテンキノン及び
0006400113.tif 000013
を７０〜１００℃下で還流して製作する。
【００２１】
前記強アルカリ条件は、溶液に水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムを加え、前記還流溶液における溶媒はエタノールである。
【００２２】
本発明の目的化合物は新型の高効率有機電子輸送（高効率有機電子伝送）または燐光サブジェクト材料であり且つ高性能の有機エレクトロルミネセンス素子に応用される。本発明の有機エレクトロルミネセンス素子は基板、基板に形成される陽極層、陽極層に順に蒸着された正孔注入層、正孔輸送層（正孔伝送層）、発光層、電子輸送層（電子伝送層）及び電子注入層並びに陰極陽極を含む。
【００２３】
発光層はそれぞれ蛍光発光層または赤色燐光発光層であっても良い。
【００２４】
本発明における有機エレクトロルミネセンス素子の１つの実施例は、本発明の化合物を電子輸送材料とする。
【００２５】
本発明の有機エレクトロルミネセンス素子の他１つの実施手段は、以上の化合物を燐光サブジェクト材料とし、オブジェクト材料は有機イリジウム化合物及び有機白金化合物が好ましい。
【００２６】
本発明の有機エレクトロルミネセンス素子において、以上の化合物を燐光サブジェクト材料とし、且つ以上の化合物を使用して電子輸送層（電子伝送層）とする。
【発明の効果】
【００２７】
本発明の有機エレクトロルミネセンス素子はアセナフト[１,２−ｃ] ピリジン基の含有する化合物を使用して電子輸送材料（電子伝送材料）とし、比較的高い電子輸送（電子伝送）及び注入能力を有し、また、非常によい熱安定性及び良好な被膜形成性能を有するため、有機エレクトロルミネセンス素子の効率を向上すると同時に、素子の使用寿命も向上する。と同時に、本発明の有機エレクトロルミネセンス素子はアセナフト[１,２−ｃ] ピリジン基の含有する化合物を使用して燐光のサブジェクト材料とし、それに比較的高い三重項状態エネルギー準位を有するだけでなく、非常によい電子輸送性（電子伝送性）を有するため、発光層における電子の数量を有効に向上し、素子の効率を向上することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】図１は本発明の素子の構造図である。
【図２】図２は化合物ＡＮＰ ８のＥＳＩ−ＭＳ図である。
【図３】図３は化合物ＡＮＰ ３４のＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ図である。
【図４】図４は化合物ＡＮＰ６４のＥＳＩ−ＭＳ図である。
【図５】図５は化合物ＡＮＰ３４の１Ｈ ＮＭＲ図である。
【図６】図６は化合物ＡＮＰ６４の１Ｈ ＮＭＲ図である。
【図７】図７は化合物ＡＮＰ６４の１３Ｃ ＮＭＲ図である。
【図８】図８は素子３(円状)、 ４(三角状)及び５(正方状)のＶ−Ｊ曲線図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下、実施例にあわせて本発明に対してさらに詳細に説明するが、本発明に対する制限であることに見られるわけではない。
【００３０】
以下の使用される原料が共に市販されている。
0006400113.tif 000014
【実施例１】
【００３１】
（化合物ＡＮＰ ８の合成）
0006400113.tif 000015
0006400113.tif 000016
【００３２】
（中間体３の合成）
アセナフテンキノン (８４ ｇ，０．４６ ｍｏｌ)、 １,３−ジフェニルアセトン (７２．８ ｇ，０．３４ ｍｏｌ)、 ６００ｍｌエタノール、５６ｇ水酸化カリウムを４つ口フラスコに加えて撹拌し始め、窒素ガスを注入し、２ｈ還流する。室温まで冷却し、ろ過を行い、ろ過ケーキをエタノールで２回リンスし、１３０ｇ黒色固体を得、収率が９１％である。
【００３３】
（化合物ＡＮＰ ８の合成）
中間体３ (３．５６ ｇ, １０ ｍｍｏｌ)及び中間体４ (４．６９ｇ, ４０ ｍｍｏｌ)を窒素ガス下で混合し且つ４８ｈ加熱還流する（外部温度２８０ oＣ）。得た褐色溶液を冷却し、褐色固体を得、石油エーテルをリンス液としシリカゲルカラムを通過した後それをジクロロメタン - アセトンにて結晶させてＡＮＰ ８の白色結晶を得る。０．２３ｇの製品を得、収率が５％である。ＥＳＩ−ＭＳ ｍ／ｓ 計算値 Ｃ３４Ｈ２３Ｎ：４４５．１８、実測値［Ｍ＋］： ４４６．１８。図２を参照。
【実施例２】
【００３４】
（化合物ＡＮＰ ３４合成）
0006400113.tif 000017
【００３５】
中間体３ (３．５６ ｇ, １０ ｍｍｏｌ)及び中間体６ (７．１７ｇ, ４０ ｍｍｏｌ)、６０ｍｌジフェニルエーテルを窒素ガス下で混合し且つ４８ｈ加熱還流する（外部温度２８０ oＣ）。得た褐色溶液を冷却し、褐色固体を得、石油エーテルをリンス液としシリカゲルカラムを通過した後それをジクロロメタン‐アセトンにて結晶させてＡＮＰ３４の薄黄色結晶を得る。１.３７ｇの製品を得、収率が２７％である。１Ｈ ＮＭＲ (４００ ＭＨｚ, ＣＤＣｌ３, δ)：７．９８‐７. ９５ (ｍ, ２ Ｈ), ７．９０‐７．８２ (ｍ, ２ Ｈ), ７．６５‐７．３１ (ｍ, ２０ Ｈ), ６．９３‐６．８９ (ｄ, １ Ｈ)。図５を参照する。ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ ｍ／ｓ計算値 Ｃ３９Ｈ２５Ｎ：５０７．２０、実測値[Ｍ＋Ｈ]＋： ５０８．５０。図３を参照。
【実施例３】
【００３６】
（化合物ＡＮＰ ６４合成）
0006400113.tif 000018
【００３７】
中間体３ (３．５６ ｇ, １０ ｍｍｏｌ)及び中間体８ (４．３０ ｇ, ５ ｍｍｏｌ、Ｏｒｇａｎｉｃ ＆ Ｂｉｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ, １０(２４), ４７０４−４７１１； ２０１２に基づいて合成)、６０ｍｌジフェニルエーテルを窒素ガス下で混合し且つ４８ｈ加熱還流する（外部温度２８０ oＣ）。得た褐色溶液を冷却し、褐色固体を得、それをジクロロメタン‐アセトンにて結晶させてＡＮＰ６４の白色結晶を得る。２．１５ｇの製品を得、収率が５０％である。１Ｈ ＮＭＲ (４００ ＭＨｚ, ＣＤＣｌ３, δ)：７．９８‐７. ９４ (ｍ, ２ Ｈ), ７．８７ ? ７．７７ (ｍ, ２ Ｈ), ７．６７‐７．２２ (ｍ, １８ Ｈ), ６．９６ (ｄ, １ Ｈ, Ｊ ＝ １０ Ｈｚ), １．２３(ｓ, ６ Ｈ)。図6を参照。１３Ｃ ＮＭＲ (１００ ＭＨｚ, ＣＤＣｌ３, δ)：２７．８, ４７．１, １１９．６ １２０．３, １２２．６, １２３．６, １２４．９, １２５．３, １２７．０, １２７．３, １２７．４, １２７．９, １２８．０, １２８．１, １２８．８, １２９．０, １２９．５, １３０．０, １３０．５, １３０．９, １３３．２, １３４．６。図７を参照。ＥＳＩ−ＭＳ ｍ／ｚ計算値Ｃ４２Ｈ２９Ｎ：５４７．２３、実測値[Ｍ＋Ｈ]＋： ５４８．５３。図４を参照。
【実施例４】
【００３８】
本発明の有機エレクトロルミネセンス材料を使用してＯＬＥＤを製作し、素子の番号が１であり、素子の構造は図１に示す。
まず、透明導電ＩＴＯガラス（陽極２０の有するガラス基板１０）を順に洗浄剤溶液及び脱イオン水、エタノール、アセトン、脱イオン水によって洗浄を行う。さらに酸素プラズマを使用して３０ｓ処理し、その後プラズマにより処理されたＣＦｘで処理を行う。
その後、ＩＴＯに７５ｎｍ厚さのＮＰＢを蒸着して正孔注入層３０とする。
その後、ＴＣＴＡを蒸着し、１０ｎｍ厚さの正孔輸送層（正孔伝送層）４０を形成する。
その後、正孔輸送層に２０ｎｍ厚さのＡＮＰ ３４＋１％化合物1（構造は以下の式を参照する）を蒸着して発光層５０とする。
その後、発光層に２０ｎｍ厚さの化合物BPhenを蒸着して電子輸送層（電子伝送層）６０とする。
最後に、１ｎｍのＬＩＦを蒸着して電子注入層７０とし、及び１００ ｎｍ Ａｌ陰極を蒸着する。
【実施例５】
【００３９】
素子の番号が２で、化合物ＡＮＰ３４の代わりにそれぞれ化合物ＡＮＰ ６４を使用する以外に、素子の構造は実施例４と同様である。
【実施例６】
【００４０】
本発明の有機エレクトロルミネセンス材料を使用してＯＬＥＤを製作し、素子の番号が３であり、素子の構造は図１に示す。
まず、透明導電ＩＴＯガラス（陽極２０の有するガラス基板１０）を順に洗浄剤溶液及び脱イオン水、エタノール、アセトン、脱イオン水によって洗浄を行う。さらに酸素プラズマを使用して３０ｓ処理し、その後プラズマにより処理されたＣＦｘで処理を行う。
その後、ＩＴＯに６０ｎｍ厚さの２−ＴＮＡＴＡを蒸着して正孔注入層３０とする。
その後、ＮＰＢを蒸着し、１０ｎｍ厚さの正孔輸送層４０を形成する。
その後、正孔輸送層に３０ｎｍ厚さのＭＡＤＮを蒸着して発光層５０とする。
その後、発光層に３０ｎｍ厚さのＡＮＰ ３４を蒸着して電子輸送層６０とする。
最後に、１ｎｍのＬＩＦを蒸着して電子注入層７０とし、及び１００ ｎｍ Ａｌ陰極を蒸着する。
【実施例７】
【００４１】
素子の番号が４で、化合物ＡＮＰ３４の代わりにそれぞれ化合物ＡＮＰ ６４を使用する以外に、素子の構造は実施例６と同様である。
【比較例１】
【００４２】
素子の番号が５で、実施例６の方法に基づいて素子を構造化し、そのうち、化合物ＡＮＰ３４の電子輸送層６０の代わりにＡｌｑ３を使用する。
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２０ ｍＡ／ｃｍ２の電流密度下の素子のパラメータ結果は表１に示す。
【００４３】
【表１】
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【００４４】
表１から分かるように、有機エレクトロルミネセンス素子はアセナフト[１,２−ｃ] ピリジン基の含有する化合物を使用して電子輸送（素子１及び２）またはサブジェクト材料（素子３及び４）とし、同様に良好な素子性能を有する。図８のＶ−Ｊ曲線図から分かるように、素子３及び４、比較例素子５はより低い駆動電圧（２０ ｍＡ/ｃｍ２電流密度下で素子５の駆動電圧が７．６１Ｖである）を有し、アセナフト[１,２−ｃ] ピリジン基の含有する化合物が燐光有機エレクトロルミネセンス素子のサブジェクト材料または電子輸送材料とすることができることを証明する。
【符号の説明】
【００４５】
１０：ガラス基板、２０：陽極、３０：正孔注入層、４０：正孔輸送層、５０：発光層、６０：電子輸送層、７０：電子注入層、８０：陰極
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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