(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
板状体にガラス質消臭剤を担持させた消臭性板状体であって、
このガラス質消臭剤は銅成分を含有し、Ａｌ２Ｏ３の含有率を０〜５．５モル％としたアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラス、または銅成分を含有し、Ａｌ２Ｏ３の含有率を０〜５．５モル％としたアルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスからなり、銅成分をガラス中に保持させたまま、ガラス中に保持された銅成分の触媒作用により、板状体に接触する空気中の悪臭成分を分解する機能を有することを特徴とする消臭性板状体。
【請求項２】
ガラス質消臭剤の含有率を、０.１〜１５質量％としたことを特徴とする請求項１記載の消臭性板状体。
【請求項３】
ガラス質消臭剤が、Ｄ９６=４０μｍ以下の粉体であることを特徴とする請求項１または２記載の消臭性板状体。
【請求項４】
前記板状体が、合成樹脂またはゴムからなることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の消臭性板状体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消臭機能を備えた消臭性板状体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、合成樹脂やゴムからなる板状体は、例えば壁材やパーティション等の建材、まな板や食品トレー等の台所用品、下敷きや工作用プラ板等の文具など様々な分野で広く利用されている。このような板状体は、長期間にわたって使用していると汚れや黴が発生するため、不衛生であるという問題や外観品質が低下するという問題があった。そこで本出願人は、銀や亜鉛を含有する溶解性ガラスの粉末を板状体に保持させ、防汚・防黴効果を向上させたものを開発し、先に特許文献１〜特許文献３として提案した。
【０００３】
溶解性ガラスは水分と接触すると徐々に銀や亜鉛のイオンを放出し、比較的長期間にわたり防汚・防黴効果を発揮できる利点がある。しかしながら多くの場合、溶解性ガラスは粒径がＤ９６=４０μｍ以下の微細な粉体であるから、銀や亜鉛の総含有量も小さく、しかもその効果は表面露出量に依存する。このため、従来の消臭性板状体は、イオンの放出が進行すると次第に抗菌効果が低下することが避けられない。
【０００４】
また、銀イオンは抗菌効果があるために菌が生成する悪臭を防ぐ効果があるほか、化学吸着、物理吸着作用によって、硫化水素、メチルメルカプタン等の硫黄系悪臭に対する消臭効果を発揮する。しかしこの消臭効果もイオンの放出が進行すると次第に低下し、永続性に乏しいという問題があった。しかも銀イオンには低級脂肪酸や体臭成分等の悪臭成分に対する消臭効果はなく、これらの臭気を防止することはできないという問題があった。特に最近では、介護分野において室内のパーティション等に消臭効果を付与することが検討されているが、その臭気の主成分は低級脂肪酸や加齢臭等の体臭成分であるため、介護分野で用いるには適さないという問題もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平３−７５１４２号公報
【特許文献２】特開平７−２４６１６８号公報
【特許文献３】特開平５−２０２２２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って本発明の目的は上記した従来の問題点を解決し、消臭効果の持続性に優れ、硫化水素、メチルメルカプタン等の硫黄系悪臭物質のみならず、低級脂肪酸や体臭成分等の悪臭物質をも消臭する機能を備えた消臭性板状体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題を解決するためになされた本発明は、板状体にガラス質消臭剤を担持させた消臭性板状体であって、このガラス質消臭剤は銅成分を含有し、Ａｌ２Ｏ３の含有率を０〜５．５モル％としたアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラス、または銅成分を含有し、Ａｌ２Ｏ３の含有率を０〜５．５モル％としたアルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスからなり、銅成分をガラス中に保持させたまま、ガラス中に保持された銅成分の触媒作用により、板状体に接触する空気中の悪臭成分を分解する機能を有することを特徴とするものである。
【０００８】
なお請求項２に記載の通り、ガラス質消臭剤の含有率を０.１〜１５質量％とすることが好ましく、また請求項３に記載の通り、ガラス質消臭剤が、Ｄ９６=４０μｍ以下の粉体であることが好ましい。
【０００９】
更に請求項４に記載の通り、前記板状体は、合成樹脂またはゴムからなるものとすることができる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の消臭性板状体は、銅成分を含有し、Ａｌ２Ｏ３の含有率を０〜５．５モル％としたアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラス、または銅成分を含有し、Ａｌ２Ｏ３の含有率を０〜５．５モル％としたアルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスからなるガラス質消臭剤を担持させたものであり、ガラス中に含まれた銅成分の触媒作用により悪臭成分を分解する。ガラス質消臭剤は、板状体の表面に一部が露出するように板状体中に練り込まれることにより、あるいは板状体の表面に付着させることにより、担持させることが好ましい。ガラス質消臭剤を板状体の表面に担持させた場合には、ガラス質消臭剤の使用量を少なくすることができるが、用途によっては脱落するおそれがあるから、担持の方法は用途によって選択することが好ましい。
【００１１】
溶解性ガラスを用いた消臭剤は各種開発されていたのに対し、従来、「触媒作用による消臭効果を示すガラス剤」は知られていなかった。本発明者らは、長年による研究の結果、上記組成のガラス中に含有させた銅成分が触媒として機能して、硫黄系悪臭物質の分解反応を促進し、硫黄系悪臭物質の消臭効果を奏する」という新たな知見を見出した。
【００１２】
本発明では、このように、ガラス中に含まれる銅成分を触媒として硫黄系悪臭物質の分解反応を促進するメカニズムを有するものであるため、化学吸着、物理吸着を利用した従来技術に比べて、消臭容量を増大させることができ、消臭効果を長期間に亘って安定して発揮することができる。即ち、従来の化学吸着、物理吸着は何れも吸着剤の表面露出量に依存し、露出量によって消臭限界が決定されるのであるが、本発明では触媒反応を利用するため、露出量が少量であっても大きい消臭総量を得ることができる。このため消臭量のみに着目すればガラス質消臭剤の添加量は少量添加でもよい。
【００１３】
本発明で用いたガラス質消臭剤は、特にメチルメルカプタンに対し、優れたな消臭効果を発揮することができる。即ち、このガラス質消臭剤は、メチルメルカプタンを触媒的に酸化分解し、二量体のジメチルジスルフィドを生成する。このときラジカルが発生し、酸化分解される。同様に、他のガスに対しても同様の酸化分解が可能である。なお、この点については後記する実施例においても言及する。しかし、消臭可能な悪臭は硫黄系悪臭物質に限られるものではない。具体的には、低級脂肪酸や、体臭（汗、足臭）として知られる酢酸、イソ吉草酸を始め、悪臭防止法で定められるプロピオン酸、ノルマル酪酸、ノルマル吉草酸や、中鎖脂肪酸のカプロン酸、エナント酸や、加齢臭として知られるトランス−２−ノネナールも消臭可能である。一般的に、炭素数２〜４個のものを短鎖脂肪酸（低級脂肪酸）というが、本明細書においては炭素数１個の酢酸、５個の吉草酸も低級脂肪酸として取り扱う。
【００１４】
また本発明で用いたガラス質消臭剤は、メチルメルカプタン等の硫黄系悪臭物質は勿論のこと、低級脂肪酸や体臭成分や加齢臭等の悪臭物質も消臭する機能を長期間にわたって発揮することができ好適である。例えば生ゴミ臭の主成分は、硫化水素、メチルメルカプタン、プロピオン酸であるため、本発明の板状体はまな板としての使用に適している。また実施例等に記載する通り、本発明で用いたガラス質消臭剤からはラジカルが発生するが、水分によってこれが促進される。このように水分によって消臭効果が促進されることも、本発明の板状体がまな板としての使用に適する理由である。
【００１５】
しかし本発明の消臭機能を持つ板状体は、まな板に限定されることなく、例えば壁材やパーティション等の建材として、また、食品トレー等の台所用品として、また、下敷きや工作用プラ板等の文具として、更にはお絵かき板等の遊具として、その他にもペット用クールマットや遺体収容部材、水槽など、様々な用途に適用することができる。また、前記ガラス質消臭剤は、肌に直接触れても害がなく、安全上も何ら問題がないものである。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の実施形態を示す模式的な斜視図である。
【図２】第１の実施形態の消臭性板状体を示す模式的な断面図である。
【図３】第２の実施形態の消臭性板状体を示す模式的な断面図である。
【図４】実施例Ｃの結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に本発明の実施形態を説明する。
図１は本発明の実施形態を示す斜視図であり、１は合成樹脂からなる板状体、２は板状体１の表面に分散保持されたガラス質消臭剤２である。図２に示されるように、第１の実施形態の消臭性板状体は、樹脂製の板状体１中にガラス質消臭剤２を練り込んだものである。ガラス質消臭剤２は、銅成分を含有するアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラスまたは銅成分を含有するアルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスからなり、Ｄ９６=４０μｍ以下の粉体であることが望ましい。
【００１８】
ここでＤ９６は粒度分布測定を行い、累積分布させたときの積分値が９６％に当たる粒径を意味する。Ｄ９６が４０μｍを超えると樹脂板状体中への均一分散が困難化するとともに、ガラス質消臭剤２の比表面積が低下して触媒効果が低減するため、好ましくない。粒径が１μｍ未満になるとガラスの粉砕や分級の効率が極端に低下するので製造上好ましくなく、１〜４０μｍ程度の粒径が実用的である。以下に本発明のガラス質消臭剤２の組成について説明する。
【００１９】
（アルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラス）
上記した銅成分を含有するアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラスは、ＳｉＯ２：４６〜７０モル％、Ｂ２Ｏ３＋Ｒ２Ｏ（Ｒ：アルカリ金属）：１５〜５０モル％、Ｒ´Ｏ（Ｒ´：アルカリ土類金属）：０〜１０モル％、Ａｌ２Ｏ３：０〜５.５モル％、ＣｕＯ：０．０１〜２３モル％含有するガラスである。ここで、Ｂ２Ｏ３：５〜２０モル％、Ｒ２Ｏ：１０〜３０モル％とすることができる。
【００２０】
このガラス質消臭剤２の好ましい組成は、ＳｉＯ２：５１〜６３モル％、Ｂ２Ｏ３＋Ｒ２Ｏ：２１〜３９モル％、Ｒ´Ｏ：２〜７モル％、Ａｌ２Ｏ３：０〜５．５％、ＣｕＯ：１〜１３モル％である。ここで、Ｂ２Ｏ３：８〜１７モル％、Ｒ２Ｏ：１３〜２２モル％とすることができる。
【００２１】
またこのガラス質消臭剤２の最も好ましい組成は、ＳｉＯ２：５３〜６２モル％、Ｂ２Ｏ３：１０〜１７モル％、Ｒ２Ｏ：１３〜１９モル％、Ｒ´Ｏ：３〜６モル％、Ａｌ２Ｏ３：０〜４．５％、ＣｕＯ：４〜１３モル％である。以下に、各ガラス組成について詳細に説明する。
【００２２】
（ＳｉＯ２）
ＳｉＯ２は、ガラスの構造骨格を形成する主成分であり、その含有量は４６〜７０モル％、好ましくは、５１〜６３モル％、更に好ましくは５３〜６２モル％とする。４６モル％未満の場合、ガラスの化学的耐久性が不十分となり、またガラスが失透しやすくなり好ましくない。更に、４６モル％未満の場合、ガラスの耐水性が不十分となり、水分存在下（大気中の水分を含む）で銅イオンが溶出しやすくなる結果、触媒作用による消臭効果よりも、イオン溶出によって起こる硫化反応による消臭効果が強くなるため好ましくない。７０モル％を超える場合、融点が上昇することにより、ガラスの溶融性が困難となる他、粘度上昇も起こるため好ましくない。
【００２３】
（Ｂ２Ｏ３）
Ｂ２Ｏ３は、ガラスの溶解性、清澄性を向上させる成分であり、特定の組成においてはガラスの構造骨格を形成する成分ともなる。Ｂ２Ｏ３は、その含有量によって、ガラスの安定性を大きく左右するものであり、本願発明ではガラスの融剤としての意味合いが大きい。その含有量は、Ｂ２Ｏ３の揮発量を勘案して、５〜２０モル％、好ましくは８〜１７モル％、さらに好ましくは１０〜１７モル％とする。２０モル％を超える場合、Ｂ２Ｏ３は溶融過程において揮発しやすく、組成制御が困難となるため好ましくない。
【００２４】
（Ｒ２Ｏ）
Ｒ２Ｏ（Ｒ＝Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）は、ガラスの構造骨格におけるＳｉとＯの結合を切断して非架橋酸素を形成し、その結果、ガラスの粘性を低下させ、成形性や溶解性を向上させる成分であり、Ｂ２Ｏ３同様の融剤である。その含有量は、Ｒ２Ｏの一種もしくは二種以上を、多成分との含有比も考慮しつつ、合計１０〜３０モル％、好ましくは１３〜２２モル％、更に好ましくは１３〜１９モル％とする。３０モル％を超える場合、ガラスの化学的耐久性が不十分となる。具体的には、ガラス剤と大気中の水分が反応してブルームと称される白化現象が引き起こされる。ブルームが発生することにより、悪臭ガスとの接触面積が減少するため望ましくない。
【００２５】
（Ｂ２Ｏ３＋Ｒ２Ｏ）
前記のように、Ｂ２Ｏ３とＲ２Ｏは、共に、融剤として使用される。Ｂ２Ｏ３とＲ２Ｏの合計含有量が、１５〜５０モル％、好ましくは２１〜３９モル％の範囲が、安全に消臭効果を示す領域となる。１５モル％未満の場合、ガラスの溶融性が不十分となり、成形の際に失透が発生しやすくなるため好ましくない。５０モル％を超えると、ガラスの耐水性が不十分となり、水分存在下（大気中の水分を含む）で銅イオンが溶出しやすくなる結果、触媒作用による消臭効果よりも、イオン溶出によって起こる硫化反応による消臭効果が強くなるため好ましくない。また、５０モル％を超えると、溶融の際に分相を起こしやすく、それに伴いガラス剤の消臭効果が不十分となるため好ましくない。
【００２６】
（Ｒ´Ｏ）
Ｒ´Ｏ（Ｒ´＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）は、ガラスの化学的耐久性を向上させる成分である。その含有量は、Ｒ´Ｏ（Ｒ´＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）の一種もしくは二種以上を、合計０〜１０モル％、好ましくは２〜７モル％、更に好ましくは３〜６モル％とする。１０モル％を超えると溶融時の粘性が高くなるとともに、ガラスが失透しやすくなるため好ましくない。なおＲ´Ｏは発明の消臭剤において必須成分ではなく、その含有量は０モル％でもよいが、２モル％以上とすることが好ましい。
【００２７】
（Ａｌ２Ｏ３）
Ａｌ２Ｏ３は、ガラスの化学的耐久性を向上させ、結晶構造安定性に影響を与える成分である。また、Ａｌ２Ｏ３は、ガラスの分相を抑制しガラス剤の均質性を高める働きをする。粘性を上げること、添加によってガラス中の銅イオンの酸化還元状態に影響を与える可能性があることから、その含有量は、５．５モル％以下、最も好ましくは４．５モル％以下とする。
【００２８】
（ＣｕＯ）
ＣｕＯは、触媒として機能して、硫黄系悪臭物質の分解反応を促進し、硫黄系悪臭物質の消臭効果を奏するものである。その含有量は、０．０１〜２３モル％、好ましくは１〜１３モル％、さらに好ましくは４〜１３モル％とする。２３モル％を超えると未溶解物が残留しやすくなる他、急冷の際や加工時に金属銅が析出しやすくなるため好ましくない。金属銅の析出に伴いガラスに変色を生じるため、ガラスの変色が問題となる用途には適さない。また、金属銅として析出した場合、被毒が進行してしまう。これに対し、ＣｕＯをガラス成分として含ませれば被毒が進行し難く、触媒機能を長期間に亘って安定して発揮することができる。
【００２９】
（その他の微量成分）
上記成分以外にも、微量成分として、ＺｎＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｐ２Ｏ５、Ｃｓ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ、ＴｅＯ２、ＢｅＯ、ＧｅＯ２、Ｂｉ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、ＷＯ３、ＭｏＯ３、またはＦｅ２Ｏ３等も含めることができる。さらに、Ｆ、Ｃｌ、ＳＯ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＳｎＯ２、あるいはＣｅ等を清澄剤として添加してもよい。
【００３０】
（アルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラス）
また本発明ではガラス質消臭剤２として、銅成分を含有するアルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスを用いることもできる。このガラスは、ＳｉＯ２：５０〜７０モル％、Ｒ２Ｏ：１０〜３３モル％、Ｒ´Ｏ：０〜１５モル％、Ａｌ２Ｏ３：０〜５.５モル％、ＣｕＯ：０．０１〜２３モル％含有するガラスである。
【００３１】
このガラス質消臭剤２の好ましい組成は、ＳｉＯ２：５５〜７０モル％、Ｒ２Ｏ：１２〜２４モル％、Ｒ´Ｏ：２〜１０モル％、Ａｌ２Ｏ３：０〜５．５％、ＣｕＯ：１〜２０モル％である。またこのガラス質消臭剤２の最も好ましい組成は、ＳｉＯ２：５５〜６５モル％、Ｒ２Ｏ：１２〜２０モル％、Ｒ´Ｏ：３〜７モル％、Ａｌ２Ｏ３：０〜５％、ＣｕＯ：４〜１３モル％である。
【００３２】
アルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスは、上記したアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラスとは異なりＢ２Ｏ３を含有しないため組成の数値範囲が多少変化しているが、数値限定の理由はアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラスと同様である。
【００３３】
上記した銅成分を含有するアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラスまたは銅成分を含有するアルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスからなるガラス質消臭剤２は、図１に示すように、樹脂製またはゴム製の板状体１中に練り込まれる。樹脂の種類は特に限定されるものではなく、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフロロエチレン、ポリスチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリイミド、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリエステルエラストマー、ポリスルホン、シリコーン樹脂、エバール樹脂、アルキド樹脂、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニルナイロン、ポリエステル、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリメチルペンテン、ポリメチルメタクリレート、ポリメタクリロ酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリビニルブチラール、アイオノマー、ポリウレタンおよびセルロール誘導体等の合成樹脂など、任意の樹脂とすることができる。勿論、混練、複層可能な樹脂は複合してもよい。上記したほか、板状体１として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド（ＰＡ）といった汎用エンプラを始め、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、変性ポリフェニレンエーテル（ｍ−ＰＰＥ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ），ポリアリレート（ＰＡＲ）、耐熱ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６Ｔ、ナイロン６６、ナイロン１２、ナイロン９Ｔ、ナイロン４６Ｔ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、熱硬化系樹脂などの耐熱性の樹脂も用いることができる。これらの各種樹脂についても、一種もしくは二種以上を混練、複層してもよい。なお、このような樹脂で板状態の一部を構成してもよく、結晶化する場合も消臭効果には問題ない。
【００３４】
またゴムとしては、天然ゴム、合成天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴムなど、任意のゴムを使用することができる。またこれらのゴムの一種もしくは二種以上を混練、複層してもよい。このようなゴムで板状態の一部を構成してもよい。
【００３５】
板状体１中のガラス質消臭剤２の含有率は０.１〜１５質量％とすることが好ましい。この範囲より少ないと消臭効果が不足する。本発明において、ガラス質消臭剤２は触媒効果によって消臭機能を発揮するため、消臭量がガラス質消臭剤２の露出量に依存しない。このため長期的には、少量が板状表面に露出していればよく、１５％を超えて含有させても消臭量の増加を見込むことができない。より好ましい含有率は１〜５質量％である。
【００３６】
上記した第１の実施形態では、ガラス質消臭剤２を板状体１中に均一に練り込んだが、図３に示す第２の実施形態のように、板状体１の表層部のみにガラス質消臭剤２を担持させてもよい。この場合には、例えばバインダー３中にガラス質消臭剤２を分散させたうえで板状体１の表面にコーティングすればよい。
【００３７】
このような消臭性板状体は、板状体１の内部に埋没して消臭に寄与しないガラス質消臭剤２を減少させることができるので、消臭効果をより高めることができる。バインダーとしては、例えばアクリル樹脂系、フェノール樹脂系、ウレタン樹脂系、ポリビニルアルコール、エポキシ系、酢酸ビニル系、ポリ酢酸ビニル系、ニトリルゴム系、スチレンブタジエンゴム系、クロロプレンゴム系、シリコーンゴム系バインダーを使用し、スプレーやディッピング、ロールコート等の適宜の方法で板状体１の表面に付着させることができる。
【００３８】
本発明の消臭性板状体は、ガラス質消臭剤２のガラス中に保持された銅成分の触媒作用により、悪臭成分を分解する機能を有するものである。溶解性ガラスとは異なり、銅成分はガラス中に保持されたままで触媒作用により悪臭成分を分解するため、長期間にわたり消臭効果が維持され、持続性に優れる。また、溶解性ガラスは酸性ガラスであるため酸性悪臭である低級脂肪酸に対する消臭効果はないが、本発明におけるガラス質消臭剤２は、低級脂肪酸や体臭成分等の悪臭物質に対する消臭効果を持つ。
【００３９】
本発明の消臭性板状体は、例えば壁材やパーティション等の建材として、また、まな板や食品トレー等の台所用品として、また、下敷きや工作用プラ板等の文具として、更にはお絵かき板等の遊具として様々な用途に使用され、それぞれの用途に応じて所定の大きさ及び厚みの板状物に加工され使用に供される。
【００４０】
なお、上記した実施形態ではガラス質消臭剤２を単独で使用したが、汎用のシリカゲル、ゼオライト、活性炭、粘土鉱物、光触媒（二酸化チタン）等の無機系消臭剤と複合使用することもできる。また特許文献１、２に記載の銀を含有するリン酸ガラスとともに使用することもできる。このような複合使用により、消臭速度のスピードアップや対象ガス拡大、コストダウン等の効果を狙うことが可能となる。
【００４１】
以下に本発明の実施例を示す。なお、表中のn.d.は未検出を意味する。
【実施例】
【００４２】
表１に示す組成となるようにガラス原料を調合し、溶融急冷法により溶融、成形、粉砕してガラス質消臭剤を製造した。
得られたガラス質消臭剤を表２に示す条件でベース樹脂中に配合し、射出成型機を用いて１５ｃｍ角、厚み０．３ｃｍの消臭性板状体を成形した。この消臭性板状体を用いて、消臭効果の確認試験を行った。
【００４３】
【表１】
0006441185.tif 000002
【００４４】
【表２】
0006441185.tif 000003
【００４５】
（実施例Ａ：各種悪臭に対する消臭効果）
表２の実験例１〜３０の板状体１枚を１Ｌのテドラーバッグに悪臭成分と封入し、室温で、経過時間に伴う袋内の悪臭濃度を測定した。比較として、表３に示す溶解性ガラス１〜３からなるガラス質消臭剤を製造し、Ｄ９６＝４０μｍ以下に粉砕し、含有率０．１質量％となるように高密度ポリエチレン中に配合し、同様に板状体を成形した。なお、銅成分を含まないブランクは、実験例３に該当する。硫化水素、メチルメルカプタンはガスクロマトグラフで、低級脂肪酸はガス検知管で、加齢臭は高速液体クロマトグラフで測定した。その結果、表４に示すように、ブランクを除いて、いずれの悪臭に対しても消臭効果があることが確認された。また、溶解性ガラスは、プロピオン酸、イソ吉草酸、トランス−２−ノネナールに対して、消臭効果がないことがわかる。
【００４６】
【表３】
0006441185.tif 000004
【００４７】
【表４】
0006441185.tif 000005
【００４８】
（実施例Ｂ：溶解性ガラスに対する持続性）
表２の実験例１、２、５、６、２２の板状体１枚を１Ｌのテドラーバッグに悪臭成分と封入し、室温で、経過時間に伴う袋内の悪臭濃度をガスクロマトグラフで測定した。比較として、表３に示す溶解性ガラス２〜４からなるガラス質消臭剤を製造し、Ｄ９６＝４０μｍ以下に粉砕し、含有率０．１質量％となるように高密度ポリエチレン中に配合し、同様に板状体を成形した。ナイロン６は透水性があり、水分存在下の効果を確認するためにテドラーバッグ内に蒸留水１ｍＬを合わせて封入し、板状体と接触させた。その結果、表５に示すように、溶解性ガラスは消臭限界に達して収束することが確認された。これに対して、実験例１、２、６、２２は消臭総量が大きいことが確認された。溶解性ガラスは、露出量に応じて消臭限界が決定するのに対し、実験例は、触媒作用を示すため、少量でも露出すれば消臭総量が期待できる。しかし、ガラスは組成によって連続的に変化し、その効果も触媒反応から溶解性ガラスの吸着反応まで連続的に変化する。実験例５は耐久性が低下した組成のため（溶解性ガラスに近づいた組成のため）、溶解性ガラス同様の吸着反応の傾向が強くなり、消臭限界に達したことが確認された。また、従来から知られているように、ナイロン６は透水性があるため、内部の溶解性ガラスも効果を発現することが可能である。本発明のガラス質消臭剤は、溶解性ガラスとは消臭機構が異なるものの、実験例２２（水添加）の結果の通り、水分によって消臭効果が促進される。これは、実施例Ｄで示すように、ラジカルが発生するため、水分によってラジカルの発生量が向上したと考えられる。
【００４９】
【表５】
0006441185.tif 000006
【００５０】
（実施例Ｃ：ガラス質消臭剤の基本特性・分解作用）
Ｄ５０=４．２μｍまで粉砕した表１の組成番号６からなるガラス１ｇとメチルメルカプタンを５Ｌのテドラーバッグに封入し、室温で、経過時間に伴う袋内のメチルメルカプタン、ジメチルジスルフィドをガスクロマトグラフで測定した。またブランクとして、ガラス質消臭剤なしで同様の操作を行った。なお、事前にガスクロマトグラフ質量分析計にて、袋内に存在するガス成分がこの二成分のみであることを確認していた。その結果、図４に示すように、本発明のガラス質消臭剤がメチルメルカプタンを分解し、ジメチルジスルフィドを生成する作用を示すことを確認した。ガラス質消臭剤の基本特性は、樹脂と混合しても、当然保持される。
【００５１】
（実施例Ｄ：ガラス質消臭剤の基本特性・ラジカル発生）
Ｄ５０=５．０μｍまで粉砕した表１の組成番号６、９、表３の溶解性ガラス１からなるガラス２００ｍｇに対し、ｐＨ＝７．４の０．１ｍоｌ・Ｌ−１のリン酸緩衝溶液２００μＬを添加した。そこに９．２ｍоｌ・Ｌ−１のＤＭＰＯ（ＬＡＢＯＴＥＣ．製、ＬＭ−２１１０）１０μＬを添加し、シェイクした。ＤＭＰＯ添加時点から１０秒後、１分後、５分後にシェイクをやめ、溶液のみをヘマトクリット管で採取し、ＥＳＲ（日本電子株式会社製、ＦＲ−３０、Ｘバンド）測定を実施した。また、ガラスを除いたものをブランクとした。全て、室温、蛍光灯下で実施した。当手法は、ラジカル測定の一般的手法であるスピントラップ法に該当し、ＤＭＰＯがラジカルを補足するとスピンアダクトが生成する。この生成物（ＤＭＰＯ−ＯＨ）をＥＳＲで検出した。なお、検出値の単位は、基準物質Ｍｎ２＋に対するピーク面積値比率（エリアシングル／エリアマンガン、Ｓ／Ｍ）である。その結果を表６に示す。組成番号６のガラスはＤＭＰＯ−ＯＨの生成が確認されたのに対し、組成番号９、溶解性ガラス１はブランクと同様にバックグラウンドの値を示しただけであった。本発明のガラス質消臭剤がラジカルを発生する可能性が高いことが確認された。
【００５２】
【表６】
0006441185.tif 000007
【００５３】
（実施例Ｅ：ガラス質消臭剤の基本特性・触媒劣化の抑制）
Ｄ５０=４．２μｍまで粉砕した表２の組成番号６からなるガラス０．１ｇとＣｕＯ試薬（平均粒径４μｍ）０．１ｇのそれぞれを１Ｌのテドラーバッグに封入し、室温で、経過時間に伴う袋内のメチルメルカプタン濃度をガスクロマトグラフで測定した。メチルメルカプタンの初期濃度は５５ｐｐｍとし、繰返し１０回まで実施した。また、ブランクとしてガラスなしで同様の操作を行った。その結果、表７に示すように、ＣｕＯ試薬は、繰返しに伴い消臭効果が低減している。これは、一般的に知られるＣｕＯの触媒劣化（硫黄吸着）である。それに対し、ガラスは消臭効果を維持しており、持続性が高いことが確認された。このメカニズム解明は課題が残るが、ガラス化することで触媒劣化が抑制されることが確認された。このときのガラス表面をＸＰＳ（アルバックファイ(株)製、ＰＨＩ ５０００ ＶｅｒｓａＰｒｏｂｅ）で解析したところ、表８に示すように、確かに消臭後に硫黄の吸着がないことが確認された。ガラス質消臭剤の基本特性は、樹脂と混合しても、当然保持される。
【００５４】
【表７】
0006441185.tif 000008
【００５５】
【表８】
0006441185.tif 000009
【符号の説明】
【００５６】
１  板状体
２  ガラス質消臭剤
３  バインダー
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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