(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロキシアルデヒドの調製方法であって、方法が、
アルドール縮合条件下、アミン触媒の存在下において、反応ゾーンにおいてホルムアルデヒドと別のアルデヒドとを接触させてヒドロキシアルデヒド及びアミン塩を含むストリームを生成させること、
ストリームとアルカリ性添加剤とを接触させて混合物を形成すること、並びに
混合物を精製してアミン塩を除去してヒドロキシアルデヒドを含む精製された生成物を形成することを含む方法。
【請求項２】
精製することが蒸留塔中において実施され、アルカリ性添加剤が、蒸留塔に供給される前にストリームの少なくとも幾らかと組み合わされる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
精製することが蒸留塔中において実施され、アルカリ性添加剤が蒸留塔中に供給される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
ホルムアルデヒドと別のアルデヒドとを接触させることが反応器中において実施され、ストリームが、アルカリ性添加剤との接触より前に反応器から取り出される、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
方法が、
アミン触媒を収容する反応ゾーンにおいてアルドール縮合反応を実施することにより、ヒドロキシアルデヒドを含む反応混合物を生成させることであって、１種以上のアミン塩がアルドール縮合反応の間に生成すること、
精製ゾーンにおいて反応混合物の少なくとも一部を精製することにより、ヒドロキシアルデヒドの少なくとも一部を含む精製された生成物を生成させること、及び
アルカリ性添加剤とアミン塩とを接触させてアミン塩の少なくとも一部の解離を引き起こすことを含み、
アルカリ性添加剤が、精製ゾーン中又は精製ゾーンの上流に添加される、方法。
【請求項６】
アルドール縮合反応が、ホルムアルデヒド及び別のアルデヒドを、アミン触媒と接触させることを含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
別のアルデヒドが、ホルムアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ‐ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、２‐メチルブチルアルデヒド、３‐メチルブチルアルデヒド（イソバレルアルデヒド）、２，２‐ジメチルプロピオンアルデヒド（ピバリンアルデヒド）、カプロアルデヒド、２‐メチルバレルアルデヒド、３‐メチルバレルアルデヒド、４‐メチルバレルアルデヒド、２‐エチルブチルアルデヒド、２，２‐ジメチルブチルアルデヒド、３，３‐ジメチルブチルアルデヒド、カプリルアルデヒド、カプリンアルデヒド、又はグルタルアルデヒドを含む、請求項１、２、３、４又は６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
別のアルデヒドが、イソブチルアルデヒドである、請求項１、２、３、４又は６のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
反応ゾーンが、アミン触媒を含む均一相を含む、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
ヒドロキシアルデヒドが、３‐ヒドロキシプロパナール、ジメチロールエタナール、トリメチロールエタナール（ペンタエリスリタール）、３‐ヒドロキシブタナール（アセトアルドール）、３‐ヒドロキシ‐２‐エチルヘキサナール（ブチルアルドール）、３‐ヒドロキシ‐２‐メチルペンタナール（プロピルアルドール）、２‐メチロールプロパナール、２，２‐ジメチロールプロパナール、３‐ヒドロキシ‐２‐メチルブタナール、３‐ヒドロキシペンタナール、２‐メチロールブタナール、２，２‐ジメチロールブタナール、又はヒドロキシピバルデヒドを含む、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
アミン触媒が、トリエチルアミン、トリ‐ｎ‐プロピルアミン、トリ‐ｎ‐ブチルアミン、トリメチルアミン又はこれらの混合物である、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
アルカリ性添加剤が、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩、炭酸水素塩、又は水酸化物を含む、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
アルカリ性添加剤が、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＮａＨＣＯ3、ＫＨＣＯ3、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2、又はこれらの組み合わせである、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
精製が蒸留を含む、請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
蒸留が塔頂ストリームを生成させ、前記塔頂ストリームの少なくとも一部を反応ゾーンへ再循環させる、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
塔頂ストリームが、アミン触媒の少なくとも一部を含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
アルカリ性添加剤を、アミン塩の質量％と比較して１０質量％よりも少ない超過である量にてアミン塩と接触させる、請求項１〜１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
反応ゾーンにおける条件が、２０°Ｃ〜１５０°Ｃの範囲内の温度、５ｐｓｉｇ〜１００ｐｓｉｇの範囲内の圧力、及び３０分〜２時間の範囲内の全反応時間を含む、請求項１〜１７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
精製することが、精製された生成物を含む精製されたストリームを生成させ、並びに方法が更に、精製されたストリームのナトリウム及び／又は窒素含有量を測定すること、並びに測定した精製されたストリームのナトリウム及び／又は窒素含有量に基づいて、ストリーム又はアミン塩と接触させるアルカリ性添加剤の量を計量することを含む、請求項１〜１８のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
プロセスが、精製された生成物を水素化してポリオールを形成することを更に含む、請求項１〜１９のいずれかに記載の方法。
【請求項２１】
方法が、連続プロセスである、請求項１〜２０のいずれかに記載の方法。
【請求項２２】
アミン触媒がトリメチルアミンであり、かつ、アルカリ性添加剤がＮａＯＨである、請求項１〜２１のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
ヒドロキシピバルデヒド（ＨＰＡ、３‐ヒドロキシ‐２，２‐ジメチルプロパナール）は、潤滑剤、プラスチック、表面コーティング、界面活性剤、及び合成樹脂に用いられる、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ、２，２‐ジメチル‐１,３‐プロパンジオール）、エステルグリコール（ＨＰＨＰ、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート）、及びスピログリコール［ＳＰＧ、３，９‐ビス（１，１‐ジメチル‐２‐ヒドロキシエチル）‐２，４，８，１０‐テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン］等の種々の有用な生成物の調製に供する開始材料として広く用いられている。以下のスキーム１に示されるように、ＨＰＡは、典型的にはＨＰＡを形成するためのアミン触媒の存在下においてイソブチルアルデヒド（ｉＨＢｕ）とホルムアルデヒド（ＨＯＣＯ）とのアルドール縮合により調製される。
【０００２】
【化１】
0006272909.tif 000002
【０００３】
第三級アミン触媒系は通常、アルデヒドの過剰量で実施され、均一な反応混合物中で反応が起こることを可能にする。アルカリ性触媒系と比較した場合、これらのプロセスではアルドールの選択性は増大する。しかし、アルドール縮合においての第三級アミン触媒の使用は、第三級アミン触媒が有機酸と反応して塩を形成するという点において問題を有する。有機酸は、ギ酸の形をとるホルムアルデヒド原料由来か、又は縮合プロセスの間のアルデヒドのカニッツァーロ反応を経由して生成するかのいずれかである。これらのアミン塩は、蒸留によりＨＰＡから分離することができず、また水素化反応に引き継がれる。アミン塩は、水素化反応において用いられる金属触媒を失活させる。更に、それらは高温における生成物の蒸留の間、アルドール縮合生成物を分解する。従って、全収率は著しく減少する。
【発明の概要】
【０００４】
本発明は、ホルムアルデヒドと別のアルデヒドとのアルドール縮合反応を経由して生成するヒドロキシアルデヒドの簡易化した調製方法を提供する。方法の例の更なる詳細は、以下の詳細な説明において更に記載する。本概要は、特許請求の範囲の主題の本質的な特徴を特定することを意図するものではなく、特許請求の範囲の領域の決定においての単独での使用を意図するものでもない。
【０００５】
実施態様によれば、本発明はヒドロキシアルデヒドの調製方法であって、
アルドール縮合条件下、アミン触媒の存在下において、ホルムアルデヒドと別のアルデヒドとを接触させてヒドロキシアルデヒド及びアミン塩を含むストリームを生成させること、
ストリームとアルカリ性添加剤とを接触させて混合物を形成すること、並びに
混合物を精製してアミン塩を除去することを含む方法を記載する。
【０００６】
別の実施態様は、ポリオールの製造方法であって、
アルドール条件下、アミン触媒の存在下において、ホルムアルデヒドと別のアルデヒドとを接触させてヒドロキシアルデヒド及びアミン塩を含むストリームを生成させること、
ストリームとアルカリ性添加剤とを接触させて混合物を形成すること、
混合物を精製してアミン塩を除去して精製されたヒドロキシアルデヒドストリームを形成すること、並びに
精製されたヒドロキシアルデヒドストリームを水素化してポリオールを形成することを含む製造方法を提供する。
【０００７】
更に別の実施態様は、ヒドロキシピバルデヒドの調製方法であって、
アルドール縮合条件下、アミン触媒の存在下において、ホルムアルデヒドとイソブチルアルデヒドとを接触させてヒドロキシピバルデヒド及びアミン塩を含むストリームを生成させること、
ストリームとアルカリ性添加剤とを接触させて混合物を形成すること、並びに
混合物を精製してアミン塩を除去することを含む調製方法を記載する。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、水素化供給物におけるアミン塩の除去についての苛性物添加の効果を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
実施態様によれば、本発明は生成物ストリームの精製（例えば蒸留又は蒸発を介して）及びそれに続くポリオールへの水素化に先立って、アルドール反応の生成物ストリーム中の窒素含有塩（アミン塩）の存在を除去する又は最小化するための方法を記載する。例えば、実施態様は水素化によりポリオール（例えば、ＮＰＧ等）を製造する前の、ヒドロキシアルデヒド（例えば、ＨＰＡ等）含有ストリームからのアミン塩の除去又は最小化に関係する。
【００１０】
実施態様によれば、本発明はヒドロキシアルデヒドの調製方法を記載する。方法は、アルドール縮合条件下、アミン触媒の存在下において、ホルムアルデヒドと別のアルデヒドとを接触させてヒドロキシアルデヒド及びアミン塩を含むストリームを生成させること、並びにストリームとアルカリ性添加剤とを接触させて混合物を形成することを包含することができる。
【００１１】
混合物は、蒸留又は蒸発等により低沸点物（例えば未反応物及びアミン塩（水とボイルオフする））を除去する任意の手段又は方法により、水素化に先立って精製してよい。例えば、混合物は蒸留により精製してよく（例えば、低沸点物除去塔で）、蒸留は、得られるヒドロキシアルデヒド及びアミン塩のストリームについて実施する。ヒドロキシアルデヒドは、温度及び圧力の適切な組み合わせにおける蒸留により水、未反応物、及びアミン塩から分離される。典型的な条件は、例えば、約８０°Ｃ〜約１３５°Ｃ、又は約８５°Ｃ〜約１２０°Ｃ、又は約９０°Ｃ〜約１１５°Ｃの温度であってよい。更に、蒸留圧力は約０ｍｍ〜約１０００ｍｍ、又は約１００ｍｍ〜約５００ｍｍ、又は約２２０ｍｍ〜約３００ｍｍ、又は約２５０ｍｍであることができる。
【００１２】
実施態様によれば、ヒドロキシアルデヒド及びアミン塩を含むストリーム並びにアルカリ性添加剤（“添加剤”）は、組み合わされて、精製の前に混合物を形成する。精製前に、ヒドロキシアルデヒド及びアミン塩を含むストリーム中のヒドロキシアルデヒドの出発ホルムアルデヒド及び別のアルデヒドへのレトロアルドールを触媒しないが、アミン塩を除去するために添加される添加剤の量は、ヒドロキシアルデヒド及びアミン塩を含むストリームの分析により決定することができる。例えば、ヒドロキシアルデヒド及びアミン塩を含むストリームに供給されるアルカリ性添加剤の量は、精製前のヒドロキシアルデヒド及びアミン塩を含むストリーム（例えば水素化供給物）の分析により選択してよい。
【００１３】
アミン塩の濃度は、アルドール反応器の変数及び用いられる原料に依存する可能性がある。更に、塩は反応混合物中に存在する酸の結果物である。アミン触媒は、酸と反応してホルメート、イソブチレート、及びヒドロキシピバレートの塩を形成する。典型的には、アミン塩の濃度は約３０００〜約１０００ｐｐｍであることができる。更に、添加剤は、精製（例えば蒸留塔中において）の間にこれらのアミン塩を壊し、回収されることになるアミンを低沸点ストリーム中で遊離させる。実施態様によれば、約５０ｐｐｍ〜約５０００ｐｐｍ、約５００ｐｐｍ〜約３０００ｐｐｍ、又は約１０００ｐｐｍ〜約２０００ｐｐｍのアルカリ性添加剤を、精製の間に、ヒドロキシアルデヒド及びアミン塩を含むストリームとともに加える（例えば低沸点物除去塔等の蒸留塔に対して）。または、添加剤はアミン塩の質量％と比較した場合、超過の質量％にて添加する。例えば、アミン塩の質量％を決定した後、添加剤を、予め決定したアミン塩の質量％と比較したときに１０質量％よりも少ない超過、又は５．０質量％よりも少ない超過、又は１．０質量％よりも少ない超過の質量％にて添加することができる。
【００１４】
例として、ヒドロキシアルデヒド及びアミン塩を含むストリームに対して添加するアルカリ性添加剤の量の決定は、一般的に、知られている技術により、精製後にナトリウム及び窒素を測定することを含む場合がある（例えば蒸留塔の出口において）。測定は、オンライン又は通常のサンプリングによるものが可能である。典型的なナトリウム分析は、誘導結合（ＩＣＰ）発光スペクトロメーターで実施することができ、また窒素分析は全窒素アナライザー（ＴＮ‐１０）で実施することができる。ナトリウム及び窒素の量を決定した際、アルカリ性添加剤の量を、ヒドロキシアルデヒド及びアミン塩を含むストリームに添加することにより、水素化に先立ってストリーム中のアミン塩の濃度を除去又は最小化できる。例えば、窒素測定が、費用対効果分析により決定される水準に最小化されるように、供給するアルカリ性添加剤の量は調節することができる。例えば、添加剤は流量制御バルブ及び定量ポンプを用いて測定することができる。
【００１５】
実施態様によれば、別のアルデヒドの例としては、ホルムアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ‐ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、２‐メチルブチルアルデヒド、３‐メチルブチルアルデヒド（イソバレルアルデヒド）、２，２‐ジメチルプロピオンアルデヒド（ピバリンアルデヒド）、カプロアルデヒド、２‐メチルバレルアルデヒド、３‐メチルバレルアルデヒド、４‐メチルバレルアルデヒド、２‐エチルブチルアルデヒド、２，２‐ジメチルブチルアルデヒド、３，３‐ジメチルブチルアルデヒド、カプリルアルデヒド、カプリンアルデヒド、及びグルタルアルデヒドが挙げられるが、限定されることはない。
【００１６】
実施態様によれば、ヒドロキシアルデヒドの例としては、３‐ヒドロキシプロパナール、ジメチロールエタナール、トリメチロールエタナール（ペンタエリスリタール）、３‐ヒドロキシブタナール（アセトアルドール）、３‐ヒドロキシ‐２‐エチルヘキサナール（ブチルアルドール）、３‐ヒドロキシ‐２‐メチルペンタナール（プロピルアルドール）、２‐メチロールプロパナール、２，２‐ジメチロールプロパナール、３‐ヒドロキシ‐２‐メチルブタナール、３‐ヒドロキシペンタナール、２‐メチロールブタナール、２，２‐ジメチロールブタナール、及びＨＰＡが挙げられるが、限定されることはない。
【００１７】
実施態様によれば、第３級アミン触媒の例としては、トリエチルアミン、トリ‐ｎ‐プロピルアミン、トリ‐ｎ‐ブチルアミン、トリメチルアミン及びこれらの混合物が挙げられるが、限定されることはない。例えば、トリメチルアミン（ＴＭＡ）は、反応物質及び生成物と比較してＴＭＡの沸点が低いために用いることができる。アミンカウンターイオンから無機塩基が解離する際、より低い沸点はカラム中のアミン塩の蒸留の又は蒸発の除去を促進する。
【００１８】
実施態様によれば、用いるアルカリ性添加剤は、塩基強度（ｐＫａ基準）によりアミン塩の解離を達成することのできる任意の物質、例えば無機塩基であることができる。これは、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸塩、炭酸水素塩及び水酸化物を包含することができる。具体的には、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＮａＨＣＯ3、ＫＨＣＯ3、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、及びＣａ（ＯＨ）2。無機塩基は、溶液として、好ましくは水溶液として、例えば、質量基準で約５％〜約５０％の濃度において用いることができる。
【００１９】
実施態様によれば、ヒドロキシアルデヒドは、第三級アミン触媒の存在下においてイソブチルアルデヒドとホルムアルデヒドとの反応により調製することのできるＨＰＡである。更に、本発明の実施態様によれば、１つ以上のアルカリ性添加剤をＨＰＡ及びアミン塩を含むストリームに供給した後に、精製して皆無かそれに近いアミン塩を伴う水素化供給物を達成する。または、ＨＰＡ、アミン塩含有ストリーム、及び添加剤を精製の間に（例えば蒸留塔に）に共に添加する。
【００２０】
触媒の存在下におけるホルムアルデヒド及び別のアルデヒドの混合又は接触は、反応の進行を可能にする又は許容するアルドール反応条件下（すなわち、温度、圧力、接触時間の長さ等のその条件）において実施される。係る条件には、触媒との直接的な接触を実現させるように、液相中にアルデヒド反応物質を供給する又は維持するために要求されるもの（すなわち温度、圧力）が含まれる。好適な温度は、例えば、約０°Ｃ〜約２００°Ｃ、又は約２０°Ｃ〜約１５０°Ｃ、又は約７０°Ｃ〜約１１０°Ｃに及んでよい。圧力は大幅に変更してよく、また約１ｐｓｉｇ〜約３００ｐｓｉｇ、約５ｐｓｉｇ〜約１００ｐｓｉｇ、又は約１０ｐｓｉｇ〜約４０ｐｓｉｇに及んでよい。バッチの反応に関して、全反応時間（すなわち縮合反応の完了又は実質的完了に対する時間）は、大幅に変化するであろうが、概して約３０分〜約２４時間又は約３０分〜約２時間に及ぶであろう。連続プロセスの場合において、反応ゾーンへの連続的な供給及び混合物を含む生成物の連続的な取り出しで、平均接触時間は約３０分〜約４８時間又は約３０分〜約２時間に及んでよく、本開示の接触時間は、反応器中の液体の体積を液体の体積流量で除したものとして解される。
【００２１】
例
上記の実施態様に係る方法を以下の例により更に説明するが、制限されることはない。与えられる全ての％は、別段の記載がない限り質量基準による。
【００２２】
例１
ヒドロキシピバルデヒド（ＨＰＡ）の連続の合成
ここで記載する方法は、ＨＰＡの調製に関する。攪拌機を備える１ガロン反応器に、連続的にイソブチルアルデヒド（ｉＨＢｕ）、約５０％のホルムアルデヒド（ＨＣＨＯ）水溶液（メタノール含有量約０．５％）及びイゾブチルアルデヒド中の２％のＴＭＡ溶液を供給した。アルドール反応器に対する供給速度を調節することにより、イソブチルアルデヒド／ホルムアルデヒドの比を１．１／１〜１．６／１にて維持する。反応器を窒素圧１０〜４０ｐｓｉｇ下、７０°Ｃ〜１１０°Ｃにて維持した。滞留時間は、設定速度にて粗ヒドロキシピバルデヒドを含む縮合生成物の混合物を取り出すことにより、１時間に調節した。表１に示す組成を有するこの縮合生成物の混合物を、多段式蒸留塔の中央に連続的に導入した。多段式蒸留塔を、塔頂のＴＭＡ、ｉＨＢｕ及び水並びにオーバーフローから出る粗ヒドロキシピバルデヒドを取り出すための温度にて維持した。塔底の温度は、５ｐｓｉｇにて８０°Ｃ〜１００°Ｃの間で維持した。塔頂物は、ＴＭＡ触媒供給物としてアルドール反応器に戻される。オーバーフローは、トリクルベッド水素化反応器に連続的に供給される。
【００２３】
【表１】
0006272909.tif 000003
【００２４】
例２
アルドール生成物に対する苛性物添加
ヒドロキシピバルデヒドを例１に記載のように調製した。アミン塩の減少又は最小化のために、６％の苛性物の溶液を蒸留塔のフィード（アルドール生成物）中に連続的に計量添加した。多段式蒸留塔を、塔頂のＴＭＡ、ｉＨＢｕ及び水並びにオーバーフローから出る粗ヒドロキシピバルデヒドを取り出すための温度にて維持した。得られた水素化供給物の組成を表２に示し、またアミン塩の除去に対する苛性物の連続的な添加の関係を図１に示す。
【００２５】
【表２】
0006272909.tif 000004
【００２６】
例３
アルドール生成物に対する炭酸塩添加
ヒドロキシピバルデヒドを例１に記載のように調製した。窒素含有塩の減少又は最小化のために、炭酸ナトリウムの３％溶液を蒸留塔のフィード（アルドール生成物）中に連続的に計量添加した。多段式蒸留塔を、塔頂のＴＭＡ、ｉＨＢｕ及び水並びにオーバーフローから出る粗ヒドロキシピバルデヒドを取り出すための温度にて維持した。得られた水素化供給物の組成を表３に示す。
【００２７】
【表３】
0006272909.tif 000005
【００２８】
実施態様は方法論的な動作に特有の言語で記載したが、実施態様は記載された特定の動作に必ずしも限定されない。更に、特定の動作を実施態様を実行する実例となる形で開示する。
本開示は以下も包含する。
［１］
ヒドロキシアルデヒドの調製方法であって、方法が、
アルドール縮合条件下、アミン触媒の存在下において、ホルムアルデヒドと別のアルデヒドとを接触させてヒドロキシアルデヒド及びアミン塩を含むストリームを生成させること、
ストリームとアルカリ性添加剤とを接触させて混合物を形成すること、並びに
混合物を精製してアミン塩を除去することを含む方法。
［２］
ヒドロキシアルデヒドが、３‐ヒドロキシプロパナール、ジメチロールエタナール、トリメチロールエタナール（ペンタエリスリタール）、３‐ヒドロキシブタナール（アセトアルドール）、３‐ヒドロキシ‐２‐エチルヘキサナール（ブチルアルドール）、３‐ヒドロキシ‐２‐メチルペンタナール（プロピルアルドール）、２‐メチロールプロパナール、２，２‐ジメチロールプロパナール、３‐ヒドロキシ‐２‐メチルブタナール、３‐ヒドロキシペンタナール、２‐メチロールブタナール、２，２‐ジメチロールブタナール、又はヒドロキシピバルデヒドである、上記態様１に記載の方法。
［３］
前記別のアルデヒドが、ホルムアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ‐ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、２‐メチルブチルアルデヒド、３‐メチルブチルアルデヒド（イソバレルアルデヒド）、２，２‐ジメチルプロピオンアルデヒド（ピバリンアルデヒド）、カプロアルデヒド、２‐メチルバレルアルデヒド、３‐メチルバレルアルデヒド、４‐メチルバレルアルデヒド、２‐エチルブチルアルデヒド、２，２‐ジメチルブチルアルデヒド、３，３‐ジメチルブチルアルデヒド、カプリルアルデヒド、カプリンアルデヒド、又はグルタルアルデヒドである、上記態様１に記載の方法。
［４］
アミン触媒が、トリエチルアミン、トリ‐ｎ‐プロピルアミン、トリ‐ｎ‐ブチルアミン、トリメチルアミン、又はこれらの混合物である、上記態様１に記載の方法。
［５］
アルカリ性添加剤が、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物、又はこれらの混合物である、上記態様１に記載の方法。
［６］
アルカリ性添加剤が、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＮａＨＣＯ3、ＫＨＣＯ3、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2、又はこれらの組み合わせである、上記態様５に記載の方法。
［７］
精製を蒸留により行う、上記態様１に記載の方法。
［８］
ポリオールの製造方法であって、方法が、
アルドール縮合条件下、アミン触媒の存在下において、ホルムアルデヒドと別のアルデヒドとを接触させてヒドロキシアルデヒド及びアミン塩を含むストリームを生成させること、
ストリームとアルカリ性添加剤とを接触させて混合物を形成すること、
混合物を精製してアミン塩を除去して精製されたヒドロキシアルデヒドストリームを形成すること、並びに
精製されたヒドロキシアルデヒドストリームを水素化してポリオールを形成することを含む方法。
［９］
ヒドロキシアルデヒドが、３‐ヒドロキシプロパナール、ジメチロールエタナール、トリメチロールエタナール（ペンタエリスリタール）、３‐ヒドロキシブタナール（アセトアルドール）、３‐ヒドロキシ‐２‐エチルヘキサナール（ブチルアルドール）、３‐ヒドロキシ‐２‐メチルペンタナール（プロピルアルドール）、２‐メチロールプロパナール、２，２‐ジメチロールプロパナール、３‐ヒドロキシ‐２‐メチルブタナール、３‐ヒドロキシペンタナール、２‐メチロールブタナール、２，２‐ジメチロールブタナール、又はヒドロキシピバルデヒドである、上記態様８に記載の方法。
［１０］
前記別のアルデヒドが、ホルムアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ‐ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、２‐メチルブチルアルデヒド、３‐メチルブチルアルデヒド（イソバレルアルデヒド）、２，２‐ジメチルプロピオンアルデヒド（ピバリンアルデヒド）、カプロアルデヒド、２‐メチルバレルアルデヒド、３‐メチルバレルアルデヒド、４‐メチルバレルアルデヒド、２‐エチルブチルアルデヒド、２，２‐ジメチルブチルアルデヒド、３，３‐ジメチルブチルアルデヒド、カプリルアルデヒド、カプリンアルデヒド、又はグルタルアルデヒドである、上記態様８に記載の方法。
［１１］
アミン触媒が、トリエチルアミン、トリ‐ｎ‐プロピルアミン、トリ‐ｎ‐ブチルアミン、トリメチルアミン、又はこれらの混合物である、上記態様８に記載の方法。
［１２］
アルカリ性添加剤が、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物、又はこれらの混合物である、上記態様８に記載の方法。
［１３］
アルカリ性添加剤が、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＮａＨＣＯ3、ＫＨＣＯ3、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2又はこれらの組み合わせである、上記態様１２に記載の方法。
［１４］
精製を蒸留により行う、上記態様８に記載の方法。
［１５］
ヒドロキシピバルデヒドの調製方法であって、方法が、
アルドール縮合条件下、アミン触媒の存在下において、ホルムアルデヒドとイソブチルアルデヒドとを接触させてヒドロキシピバルデヒド及びアミン塩を含むストリームを生成させること、
ストリームとアルカリ性添加剤とを接触させて混合物を形成すること、並びに
混合物を精製してアミン塩を除去することを含む方法。
［１６］
アミン触媒が、トリエチルアミン、トリ‐ｎ‐プロピルアミン、トリ‐ｎ‐ブチルアミン、トリメチルアミン又はこれらの混合物である、上記態様１５に記載の方法。
［１７］
アルカリ性添加剤が、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩、炭酸水素塩、水酸化物、又はこれらの混合物である、上記態様１５に記載の方法。
［１８］
アルカリ性添加剤が、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＮａＨＣＯ3、ＫＨＣＯ3、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2又はこれらの組み合わせである、上記態様１７に記載の方法。
［１９］
精製を蒸留により行う、上記態様１５に記載の方法。
【図１】
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