(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルム層と、ラミネート接着剤層と、剛性フィルム層と、ガスバリア性のあるラミネート接着剤層と、シーラント層と、をこの順に積層してなり、
該ラミネート接着剤層が、１２０℃超えの耐熱性を有するポリエステルウレタン系主剤とポリイソシアネート系硬化剤との２液反応硬化型接着剤からなり、
前記ポリエステルウレタン系主剤のＯＨ基に対する前記ポリイソシアネート系硬化剤のＮＣＯ基の比であるＮＣＯ基／ＯＨ基比が、２以上であることを特徴とする積層体。
【請求項２】
前記シーラント層の厚さが３０〜５０μｍである請求項１記載の積層体。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の積層体を用いた分配包装容器用蓋材であって、
前記積層体の表面の中央で直線状に形成され、該積層体の基材フィルム層の表面から剛性フィルム層までの深さの切れ込みよりなるハーフカット部と、該ハーフカット部を横切って形成され、該積層体を部分的に基材フィルム層の表面よりも外方に突出させてなる突部と、を有することを特徴とする分配包装容器用蓋材。
【請求項４】
前記突部を複数個有する請求項３記載の分配包装容器用蓋材。
【請求項５】
請求項３又は４記載の分配包装容器用蓋材と、該分配包装容器用蓋材のシーラント層と接してヒートシールされた底材からなる分配包装容器であって、
該底材が収容部と、該分配包装容器用蓋材に接し重ね合されるフランジ部と、を有することを特徴とする分配包装容器。
【請求項６】
請求項５記載の分配包装容器の底材の収容部に内容物が充填されたことを特徴とする分配包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂フィルムの積層体、その積層体を用いた蓋材、蓋材を備える分配包装容器及び分配包装容器に内容物が充填された分配包装体に関し、特に打抜き性に優れた積層体とその応用物を提供しようとするものである。
【背景技術】
【０００２】
分配包装容器内に、液状、またはペースト状の１種以上の食品等の内容物が収納された分配包装体が知られている。分配包装体の一例は、分配包装容器の底材の収容部に例えばケチャップ、ソース等の内容物が充填され、蓋材をハーフカット部に沿って山折りに折り曲げることにより蓋材の突部に開口を形成させるとともに、底材の複数の収容部を互いに対向させて押しつぶし、これによりケチャップ、ソース等の内容物を蓋材に形成された開口から押し出すことができるようにしている。
分配包装体の内容物が、空気中の酸素により劣化するのを防止するため、蓋材の中間層として、酸素バリア性を有するエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂層（以下、「ＥＶＯＨ層」ともいう。）を含み、このＥＶＯＨ層と、良好な剛性を有するポリスチレン樹脂層と、シール性を有するポリエチレン系樹脂層とを共押出により積層した共押出複合フィルムが使用されている。
【０００３】
共押出複合フィルムを用いた分配包装容器の蓋材の層構成の一例としては、外側から、共重合ポリエステル系樹脂層と、接着層と、ポリスチレン樹脂層と、接着層と、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物樹脂（具体的にはＥＶＯＨ）層と、接着層と、ポリエチレン系樹脂層を積層した構成からなる共押出複合フィルムが開示されている（特許文献１）。
また、分配包装容器の蓋材の層構成の他の例としては、外側から、ポリスチレン樹脂層と、接着層と、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物樹脂（具体的にはＥＶＯＨ）層と、接着層と、ポリエチレン系樹脂層を積層した構成からなる共押出複合フィルムが開示されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４５７１８３５号公報
【特許文献２】特許第４６０３３０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１や特許文献２において、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物樹脂（ＥＶＯＨ）層は、ポリオレフィン系樹脂やポリスチレン系樹脂層と接着力がないため、蓋材への使用の際は、ＥＶＯＨ層と上記樹脂層との間に不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン等の接着樹脂層を介して積層した、多層構造としていた。このような多層構造は、共押出成形の設備的に煩雑となり、また、押出条件、使用環境条件等により、各層の厚みのバラツキも大きくなるおそれがあった。更に、層数の増加はコスト・管理面での煩雑を招くことがあった。また、共押出成形の運転調整、停止時に生じた廃棄物は多層構造に由来した多種類の樹脂が混在するため、リサイクルが困難であった。そこでＥＶＯＨ層を用いないで酸素バリア性を有する蓋材が求められている。
【０００６】
また、蓋材は、所定の樹脂フィルムの層構成を有する積層体のシートに打ち抜き加工を行って、所定の大きさとしている。この打ち抜き加工の際に、基材フィルムが伸び、その結果、打ち抜かれた蓋材の断面に打ち抜きカスが生じることがあった。打ち抜きカスは、蓋材を用いて分配包装容器又は分配包装体を製造したときの美観を損ね、またカスの分離により屑となり得る。分配包装体は使用前に食品を収容した容器内に混在させることがあるため、屑の発生は避けなければならない。
【０００７】
そこで、本発明の目的は、上記の問題を解決し、酸素バリア性を有し、打ち抜きカスの発生を抑制した積層体、及びこれを用いた蓋材、分配包装容器、及び分配包装体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明の一側面の積層体は、基材フィルム層と、ラミネート接着剤層と、剛性フィルム層と、ガスバリア性のあるラミネート接着剤層と、シーラント層と、をこの順に積層してなり、該ラミネート接着剤層が、１２０℃超えの耐熱性を有するポリエステルウレタン系主剤とポリイソシアネート系硬化剤との２液反応硬化型接着剤からなり、前記ポリエステルウレタン系主剤のＯＨ基に対する前記ポリイソシアネート系硬化剤のＮＣＯ基の比であるＮＣＯ基／ＯＨ基比が、２以上であることを特徴とする。
【０００９】
また、上記積層体において、シーラント層の厚さが３０〜５０μｍであることが好ましい。
【００１０】
また、本発明の別の側面の分配包装容器用蓋材は、上記の積層体を用いた分配包装容器用蓋材であって、前記積層体の表面の中央で直線状に形成され、該積層体の基材フィルム層の表面から剛性フィルム層までの深さの切れ込みよりなるハーフカット部と、該ハーフカット部を横切って形成され、該積層体を部分的に基材フィルム層の表面よりも外方に突出させてなる突部と、を有することを特徴とする。
また、上記分配包装容器用蓋材において、突部を複数個有することが好ましい。
【００１１】
また、本発明の別の側面の分配包装容器は、上記の分配包装容器用蓋材と、該分配包装容器用蓋材のシーラント層と接してヒートシールされた底材からなる分配包装容器であって、該底材が収容部と、該蓋材に接し重ね合されるフランジ部と、を有することを特徴とする。
更に、本発明の別の側面の分配包装体は、上記の分配包装容器の底材の収容部に内容物が充填されたことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、酸素バリア性を有し、打ち抜きカスの発生を抑制した積層体、及びこれを用いた蓋材、分配包装容器、及び分配包装体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の積層体の一つの実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の蓋材の一つの実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明の分配包装容器の底材を構成する積層体の一つの実施形態を示す断面図である。
【図４】本発明の分配包装容器の一つの実施形態を示す外観斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
次に、発明の実施の形態について、詳述する。
図１に本発明の積層体の一つの実施形態を断面図で示す。図１に示された積層体１０は、外側から、基材フィルム層１と、ラミネート接着剤層２と、剛性フィルム層３と、ガスバリア性のあるラミネート接着剤層４と、シーラント層５をこの順に積層して構成されている。この積層体１０は、剛性フィルム層３の表面にラミネート接着剤層２を介して基材フィルム層１を貼り合せ、また、剛性フィルム層３の裏面にガスバリア性のあるラミネート接着剤層４を介してシーラント層５を貼り合わせて製造される。基材フィルム層１は、裏面に印刷を施すことができる。各層の材料は後で詳述するが、一例として剛性フィルム層３は、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、又はポリカーボネート樹脂である。ガスバリア性のあるラミネート接着剤層４は、エポキシ樹脂とアミン系硬化剤からなるエポキシ樹脂組成物である。シーラント層５は、ポリエチレン樹脂である。
【００１５】
図２に本発明の分配包装容器用蓋材であって、ハーフカット部が設けられている一つの実施形態を断面図で示す。図２に示された蓋材２０は、図１の積層体１０と同じ積層構造を有している。ハーフカット部１１は、蓋材２０の基材フィルム層１の表面側から蓋材２０の厚さ方向に形成された切れ込みよりなり、剛性フィルム層３まで及んでいる。
【００１６】
図３に本発明の分配包装容器の部材である底材を構成する積層体の一つの実施形態を断面図で示す。図３に示された積層体３０は、外側から、外層３１、バリア性を有する中間層３２、シーラント層３３を順次に積層してなる層構成である。底材は、この積層体３０を、蓋材２０に接し重ね合されるフランジ部と、複数の収容部と、を有する形状に成形したものである。図４に示すように、底材４０に蓋材２０がヒートシールされて、分配包装容器５０を構成する。底材４０に蓋材２０をヒートシールする際には、積層体３０のシーラント層３３を蓋材２０のシーラント層５に接するようにする。
【００１７】
図４に本発明の分配包装容器の一つの実施形態を外観斜視図で示す。図４に示された分配包装容器５０は、上方から見て長方形になる蓋材２０と、上方から見て蓋材２０と同じ大きさの長方形になり、蓋材２０と接するフランジ部を有しかつ二個の収容部を有する底材４０とから構成されている。蓋材２０と、底材４０とをフランジ部で重ね合わせ、ヒートシールして接合端部１４が形成される。
【００１８】
蓋材２０は、その表面の長手方向中央部に、長辺の一辺から他方の一辺まで直線状に延びて形成されたハーフカット部１１を有する。また、ハーフカット部１１を横切って形成され蓋材２０の積層体１０を部分的に表面の基材フィルム層１よりも外方に突出させてなる突部１３を有する。突部１３は、分配包装容器５０を蓋材２０のハーフカット部１１に沿って山折りに折り曲げた際、曲げ応力が開封部である突部１３に集中し、切り裂けて、開口を形成する部分である。突部１３の形状は、例えば、四角錐、ドーム形状、立方体等が挙げられるが、蓋材２０を折り曲げた際に応力を集中することができる形状であればよく、これらの形状に限定されない。
【００１９】
本発明の分配包装体の一つの実施形態は、図４に示した分配包装容器５０の底材４０の凹部１６により形成された収容部内に内容物を充填し、蓋材２０と底材４０とが密封されたものである。この分配包装体６０は、蓋材２０をハーフカット部１１に沿って山折りに折り曲げて突部１３に開口が形成される、この開口から内容物を押し出すことができる。
開口からの内容物の単位時間当たりの流出量は、突部１３の数が多いほど多い。したがって、蓋材２０の突部１３の数は、複数個あることが好ましい。もっとも、突部１３の数は少なくとも一個あればよく、突部の数は問わない。
【００２０】
以下、本発明の蓋材を構成する各層について、詳細に説明する。
（基材フィルム層）
蓋材２０における基材フィルム層１は、蓋材２０の外側に配置される層であり、印刷適性、印刷安定性を有するという役割を有するとともに、剛性フィルム層３を保護する機能を有する熱可塑性樹脂フィルム層であれば特に限定されない。基材フィルム層１は、例えば、非晶質無延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、結晶性ポリエチレンテレフタレートフィルム、延伸ポリプロビレンフィルム、無延伸ポリプロビレンフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、延伸ポリアミドフィルム、無延伸ポリアミドフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、延伸ポリスチレンフィルム等を使用することができる。
これらのフィルムの中でも、延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、延伸ポリプロビレンフィルムが、耐熱性、印刷適性に優れるので好ましい。
フィルムの製法は、押し出し成膜、インフレーション成膜、コーティング膜等のいずれの製法による膜でもよい。
なお、基材フィルム層の接着面には、コロナ処理等の表面処理を施すことが好ましい。
また、その厚さは、５μｍ以上５０μｍ以下の範囲から選択して使用することが好ましく、より好ましくは８μｍ以上４０μｍ以下である。基材フィルム層１が、上記の範囲を超えると、蓋材のハーフカットの調整が難しくなる傾向にあるので好ましくない。また、基材フィルム層１が、上記の範囲未満であると、安定して印刷することができない傾向にあるので好ましくない。
【００２１】
（印刷層）
蓋材２０の基材フィルム層１の裏面に印刷を施して印刷層を形成することができる。通常のインキビヒクルの１種ないし２種以上を主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使用し、これを、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式を使用し、前述の基材フィルム層１の表面または裏面に、文字、図形、記号、模様、その他等からなる所望の印刷模様を印刷して、かかる印刷層を形成することができる。
【００２２】
（ラミネート接着剤層）
蓋材２０のラミネート接着剤層２は、基材フィルム層１と剛性フィルム層３とを接着するという役割を有している。ラミネート接着剤層２は、後述するガスバリア性のあるラミネート接着剤層４と区別するために、以下では「第１のラミネート接着剤層」と呼称し得る。ラミネート接着剤層２は、耐熱性を有する接着剤層である。耐熱性を有する接着剤層を使用することにより、積層体１０のシートから蓋材２０を所定の大きさに打ち抜き加工するときに、打ち抜きカスの発生を抑制することができる。これは、打ち抜き加工時の摩擦熱により打ち抜きダイが熱を持ったときに、ラミネート接着剤層２に耐熱性のない接着剤層を使用した場合には、打ち抜き時に当該ラミネート接着剤層２が伸び、うまく切断できない結果、打ち抜きカスが発生すると考えられるからである。耐熱性を有する接着剤層は、耐熱性を有しない接着剤層よりも硬く、打ち抜きダイにより良好に切断することができ、打ち抜きカスを抑制できる。ラミネート接着剤層２の接着剤が、耐熱性を有するか否かは、耐熱温度が１２０℃超えであるか否かによって判断できる。具体的には１２１℃以上のレトルトパウチに用いられる、ポリエステルウレタン系接着剤を使用することができる。より具体的に、ラミネート接着剤層２として、主剤にポリエステルウレタン系接着剤、硬化剤には、イソシアネート系の２液反応硬化型接着剤などが使用できる。この場合、ポリエステルウレタン系主剤のＯＨ基に対する前記ポリイソシアネート系硬化剤のＮＣＯ基の比であるＮＣＯ基／ＯＨ基比が、２以上であることが好ましい。
基材フィルム層１と剛性フィルム層３の層間を接着する方法としては、ドライラミネート法を挙げることができる。ラミネート接着強度を４Ｎ／１５ｍｍ幅以上にすることが好ましい。
【００２３】
（剛性フィルム層）
蓋材２０の剛性フィルム層３は、蓋材２０の中間に配置される層であり、蓋材２０に剛性と開口性とを付与するという役割がある。剛性フィルム層３としては、例えば、ポリスチレン樹脂（以下ＰＳともいう。）、ポリカーボネート樹脂（以下ＰＣともいう。）、及びポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、ＰＥＴともいう。）からなる群から選ばれる少なくとも１種の材料で構成されているフィルムを使用することができる。
例えば、ポリスチレン樹脂フィルムの場合、剛性フィルム層を構成するポリスチレン樹脂として、一般用ポリスチレン（以下、ＧＰＰＳともいう。）、耐衝撃性ポリスチレン（以下、ＨＩＰＳともいう。）、スチレン・ブタジエンブロックコポリマー（ブタジエン系化合物）の配合品の単体あるいは、それらのブレンドを挙げることができる。ＧＰＰＳは、ゴム成分を含まず、きわめて割れやすい性質を有する。一方、ＨＩＰＳは、ゴム成分がブレンドされているので、割れにくい性質を有する。したがって、ＧＰＰＳとＨＩＰＳとのブレンド比を適切にコントロールすることによって、包装体を開封する際の蓋材に生じる開封性を調節することができる。
なお、剛性フィルム層の接着面には、コロナ処理等の表面処理を施すことが好ましい。
剛性フィルム層３の厚みは、５０μｍ以上５００μｍ以下の範囲から選択して使用することが好ましく、より好ましくは２００μｍ以上４００μｍ以下である。剛性フィルム層３の厚みが、上記の範囲を超えると、包装体を開封する際、折り曲げるために必要以上の力を要することとなり、コスト高となるので好ましくない。また、剛性フィルム層３が、上記の範囲未満であると、包装体を開封する際、良好な開封性が得られなくなるので好ましくない。
【００２４】
（ガスバリア性のあるラミネート接着剤層）
蓋材２０のガスバリア性のあるラミネート接着剤層４は、剛性フィルム層３とシーラント層５とを接着するという役割を有するとともに、酸素ガスバリア層としての機能を有している。ガスバリア性のあるラミネート接着剤層４を用いることにより、酸素ガスバリア層としてのＥＶＯＨ層が不要になる。したがって、従来技術のようにＥＶＯＨ層積層体を用いた場合の多層化による弊害を解消することができる。
ガスバリア性のあるラミネート接着剤層４は、前述したラミネート接着剤層２と区別するために、以下では「第２のラミネート接着剤層」と呼称し得る。ガスバリア性のあるラミネート接着剤層４としては、エポキシ樹脂とアミン系硬化剤からなるエポキシ樹脂組成物であることが必要である。このエポキシ樹脂は、飽和または不飽和の脂肪族化合物や脂環式化合物、芳香族化合物、あるいは複素環式化合物のいずれであってよい。
【００２５】
具体的にはメタキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、ジアミノジフェニルメタンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、パラアミノフェノールから誘導されたグリシジルアミノ基またはグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、ビスフェノールＡから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、ビスフェノールＦから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、フェノールノボラックから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂、レゾルシノールから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂などが使用できるが、中でもメタキシリレンジアミンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンから誘導されたグリシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂、ビスフェノールＦから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂およびレゾルシノールから誘導されたグリシジルオキシ基を有するエポキシ樹脂が好ましい。
【００２６】
アミン系硬化剤は、硬化剤として、メタキシリレンジアミンまたはパラキシリレンジアミン、及び、ポリアミンとの反応によりアミド基部位を形成しオリゴマーを形成し得るアシル基を有する多官能性化合物との反応生成物、または、これに更に、炭素数１〜８の一価カルボン酸またはその誘導体との反応生成物等を使用できる。
このポリアミンとの反応によりアミド基部位を形成しオリゴマーを形成し得るアシル基を有する多官能性化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、リンゴ酸、酒石酸、アジピン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸などのカルボン酸およびそれらの誘導体、例えばエステル、アミド、酸無水物、酸塩化物などが挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸およびそれらの誘導体が好ましい。また、前記の炭素数１〜８の一価のカルボン酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、グリコール酸、安息香酸などが挙げられ、また、それらの誘導体、例えばエステル、アミド、酸無水物、酸塩化物なども使用することができる。
【００２７】
ガスバリア性のあるラミネート接着剤層４を用いて剛性フィルム層３とシーラント層５の層とを接着する方法としては、ドライラミネート法を挙げることができる。ラミネート接着強度を６Ｎ／１５ｍｍ幅以上にすることが好ましい。ラミネート接着強度が上記範囲内であると、基材フィルム層１と剛性フィルム層３が割れて続いてシーラント層５が、伸ばされ中央部から徐々に開口するため、変形部のみから裂け、内容物を吐出させることができるので好ましい。ラミネート接着強度が、上記の範囲未満であると蓋材を折り曲げて開口させる場合、剛性フィルム層３とシーラント層５の層間（ラミネート面）が剥離を起こし、蓋材がうまく開口できない傾向にあるため好ましくない。かかるラミネート接着強度を得るためには、接着層は１μｍ〜８μｍであることが好ましい。
【００２８】
（シーラント層）
蓋材２０のシーラント層５は、ヒートシール可能な層であることが必要である。シーラント層５は、例えば、ヒートシール性に優れる直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンのブレンド、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、プロピレンと他のオレフィン、例えばエチレン、ブテン等とのランダム共重合体、ブロック共重合体等のポリオレフィン樹脂等が用いられる。また、低温シール性と剥離開封性（イージーピール性）を考慮して、これらポリオレフィン樹脂にポリスチレンやポリブデン等からなる、ポリオレフィン樹脂に対し不相溶性成分のブレンドなどを用いることができる。
なかでも、好ましいシーラント層５は、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）又は中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）である。従来の蓋材２０では、シーラント層５に低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）や直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等が用いられていたが、発明者らの研究によりシーラント層５の膜切れ性については必ずしも十分でないことが判明した。ＬＤＰＥは、もろく、毛羽立ちや全開封が発生し易い。ＬＬＤＰＥは延び易く、膜切れしいない結果としての膜残りが発生し易い。蓋材２０に複数個の突部１３が形成されているときには、特にシーラント層５の膜切れがうまくいかないことがあった。高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）又は中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）は、ＬＤＰＥやＬＬＤＰＥに比べると相対的にヒートシール性は低いものの、十分にヒートシールすることが可能であって、しかも膜切れ性が良好である。
【００２９】
シーラント層５に高密度ポリエチレン樹脂又は中密度ポリエチレン樹脂を用いる場合の樹脂の密度は０．９２５〜１．００の範囲である。０．９２５〜０．９４未満を中密度ポリエチレン樹脂とし、０．９４以上を高密度ポリエチレン樹脂とする。０．９２５未満では、膜切れ性が悪く、１．００を超えるものはシール性や成形性に不都合が生じる可能性がある。
【００３０】
シーラント層５の厚みは、２０μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、３０μｍ以上５０μｍ以下がより好ましい。上記の範囲内であると、開口時の切れが良好であると共に、良好なシール性も保持することが可能となるので好ましい。シーラント層５の厚みが上記の範囲未満であると良好なシール性を保持することが困難となり、上記の範囲を超えると蓋材の開口時の良好な切れを実現することが困難になるので、好ましくない。ＭＤＰＥの場合は３０〜５０μｍ、ＨＤＰＥの場合は耐熱性が高く、厚過ぎると突部１３が形成し難くなるので３０〜４０μｍが好ましい。
【００３１】
以上説明した蓋材２０を構成する各層の積層体１０は、ドライラミネート法により製造することができる。また、ドライラミネート法により前後の層を接着する際、当該前後の樹脂フィルム層を自由に選択して接着させることができる。ドライラミネート法により接着すると、層間の接着強度が、４Ｎ／１５ｍｍ幅以上に保持できるため、蓋材を折り曲げて割り開封させる場合、層間が剥離せずに、各層が延伸されながら、ハーフカット部から徐々に開口することができるので好ましい。
【００３２】
また、蓋材２０の製造は、例えば、積層体１０に対しハーフカット部の切れ込みを入れ、１７０℃〜２２０℃の温度で加熱成形により、容器外側に向けて突部１３を形成し、所定位置で切り分けることで行うことができる。
この突部１３の形状は、分配包装容器５０の蓋材２０を折り曲げた際、曲げ応力が開封部に集中し、開封部が切り裂け、内容物が飛び出ることを目的としている。突部１３の形状としては、例えば、四角錐状、半円状（ドーム型）、立方体などが挙げられる。ハーフカット部を形成することにより、蓋材を開口しやすくすることができる。ハーフカット部は、剛性フィルム層３の厚さの１０％〜９０％に至る深さ程度に、形成することが好ましい。
ハーフカット部は、蓋材２０が折れる方向と同方向に連続した線で切れ目を入れることができる。また、突部１３の頂点部のみに、切り目を２ｍｍ〜１０ｍｍ程度に点線状に入れてもよい。
【００３３】
底材４０は、中央部に内容物を充填する凹部１６を有し、周辺のフランジ部において、蓋材２０と底材４０がヒートシールされて分配包装容器５０となる。
底材４０は、成形性を有する複数の樹脂フィルム層からなり、一例として外側から、外層３１、バリア性を有する中間層３２、シーラント層３３を順次に積層してなる構成を有している。
【００３４】
（底材の外層）
成形性を有する外層３１としては、真空・圧空成形等の熱成形し得る樹脂のフィルムを使用することができる。例えば、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、アクリルニトリル系樹脂、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリルニトリル−スチレン共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、その他等の樹脂のフィルムを使用することができる。そのフィルムは、未延伸フィルム、延伸フィルム等のいずれのものでもよい。また、その厚さとしては１０μｍ以上３００μｍ以下が好ましく、２０μｍ以上１５０μｍ以下がより好ましい。
【００３５】
（底材のバリア層）
また、バリア性を有する中間層３２としては、真空・圧空成形等の熱成形性を有し、更に、ガス、水蒸気等の遮断性を有する樹脂のフィルムを使用することができる。例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共樹脂体ケン化物、ポリアクリルニトリル系樹脂等の樹脂のフィルム等を使用することができる。その厚さとしては、５μｍ以上５０μｍ以下が好ましく、５μｍ以上３０μｍ以下がより好ましい。
【００３６】
（底材のシーラント層）
次に、底材のシーラント層３３としては、成形性、ヒートシール性を有する樹脂のフィルムを使用できる。真空・圧空成形等の熱成形性を有し、更に、熱により溶融して相互に熱融着し得る樹脂のフィルムを使用することができる。底材のシーラント層としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、酸変性のポリエチレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、４−メチルペンテン−１樹脂、ポリブテン−１樹脂、その他等の樹脂のフィルムを使用することができる。その厚さとしては、５μｍ以上３００μｍ以下が好ましく、２０μｍ以上１５０μｍ以下がより好ましい。
【００３７】
底材４０は、上記に挙げた材料の他に、例えば、耐光性、耐熱性、耐薬品性、耐油脂性、耐衛生性、その他等の性質を充足するその他の樹脂のフィルムないしシ−ト、あるいは容器としての強度、堅固、腰、保形性等を充足する補強性の樹脂のフィルムないしシ−ト等を任意に選択して使用することができ、更に、セロハン、合成紙、その他等も使用することができる。
例えば、成形性を有し、かつ印刷適性を有する樹脂のフィルムとして、真空・圧空成形等の熱成形性を有し、更に、文字、図形等の印刷模様を施すことができ、更に印刷ピッチ寸法安定性に富み、容器を構成する主材となり得る樹脂のフィルムを、外層３１の代わりに又は外層３１とバリア性を有する中間層３２との間に使用することができる。成形性を有し、かつ印刷適性を有する樹脂のフィルムは、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリアセタール系樹脂、これらの樹脂の変性樹脂、その他の樹脂のフィルムを使用することができる。而して、そのフィルムは、未延伸ないし延伸フィルム等のいずれのものでもよく、また、その厚さとしては５μｍ以上３００μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上１５０μｍ以下がより好ましい。これらの樹脂フィルムの中でも、成形性、印刷適性、印刷ピッチ寸法安定性等の観点から、成形用ポリエチレンテレフタレートフィルム、キャスト成形によるポリプロピレンフィルムが最も望ましい材料である。なお、上記の樹脂のフィルムの表面に、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷等の通常の印刷方式で印刷模様を形成することができる。
【００３８】
上記の底材４０用の材料を使用し、それらを組み合わせて積層して底材４０用の積層体を製造する方法について説明する。かかる方法としては、通常の包装材料としての積層体を製造する積層法、例えば、ウェットラミネーション法、ドライラミネーション法、無溶剤形ドライラミネーション法、押し出しラミネーション法、Ｔダイ共押し出しラミネーション法、共押し出しラミネーション法、その他の方法等で行うことができる。積層に際して、例えば、イソシアネート系（ポリウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系、有機チタン系等のアンカーコーティング剤を使用することができる。更に、ポリウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリアミド系、ポリ（メタ）アクリル系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系、ポリアセタール系、その他等のラミネーション用接着剤を使用することができる。また、必要ならば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理を任意に行うことができる。
【００３９】
上記の底材４０用の積層体を真空・圧空成形して底材４０を製造する熱成形法について説明すると、かかる熱成形法としては、例えば、上記で製造した積層体を加熱軟化させ、加圧により成形型に押しあてて成形する熱成形法等をあげることができる。具体的には、上記の積層体を加熱軟化させ、次いで真空成形または圧空成形等によって、該積層体を型にあて、その際に、成形性、ヒートシール性を有する樹脂のフィルムが分配包装容器５０の内面となるようにし、かつ蓋材２０を密封シールするフランジ部を有するように成形して、底材４０を製造することができる。
【００４０】
次に、上記の蓋材２０及び底材４０よりなる分配包装容器５０に内容物を充填した分配包装体６０の製造方法について説明すると、かかる方法としては、上記のように底材４０の収容部内に、例えば、ソース、タルタルソース、ドレッシング、ジャム、マヨネーズ、ケチャップ、練り芥子、マスタード、たれなどの液状またはペースト状食品、クリーム、乳液、化粧水、美容液、シャンプー、リンス、コンディショナー、毛染め剤、美白化粧料、化粧オイルなどの液状またはペースト状化粧料、軟膏などの液状医薬品その他等の充填内容物を充填し、次いで該底材４０の開口部にあるフランジ部に蓋材２０を、そのヒートシール性を有する面同士が対向するように重ね合わせて密封シールし、次いで、必要ならば、密封シールした包装体の外周の周辺をトリミングして、分配包装体６０を製造することができる。また、液状又はペースト状物中には、分配包装体６０を折り曲げて内容物の押し出し際に突部１３の開口を詰まらせない範囲で固形物を含有させてもよい。なお、真空成型・圧空成形ともに連続成形機を用いて、成形し、次いで内容物の充填、蓋材の密封シール、トリミング等を連続的に行って分配包装体６０を製造することもできる。
【００４１】
本発明の分配包装体６０は、蓋材２０のハーフカット部を中心として長手方向両端を指でつまんで山折りに折り曲げることにより、突部１３が開口して開口を形成し、内容物をその開口から分配包装体６０の外部へ押し出すことができる。
【実施例】
【００４２】
次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。
蓋材は、基材フィルム層１、ラミネート接着剤層２、剛性フィルム層３、ガスバリア性のあるラミネート接着剤層４、シーラント層５の材料の樹脂フィルムを用意し、この順に積層した。
【００４３】
基材フィルム層１は、厚さ２５μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（サントックス株式会社製）を用い、その片面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式により、文字、図形、記号、絵柄等からなる所定の印刷模様を印刷して印刷層を形成したものを用いた。
ラミネート接着剤層２は、ポリエーテルウレタン系−ポリイソシアネート系接着剤（ロックペイント株式会社製、商品名ロックボンドＪ、主剤：ＲＵ−４０、硬化剤：Ｈ−４）を塗布厚み３μｍとなるように形成した。
剛性フィルム層３は、厚さ２８０μｍのポリスチレン樹脂フィルム（電気化学工業株式会社製、商品名：デンカスチレンシート）を用いた。
ガスバリア性のあるラミネート接着剤層４は、三菱ガス化学株式会社製「マクシーブ」、主剤Ｍ−１００：非ビスＡ系ポリエポキシ樹脂、硬化剤Ｃ−１１５：ポリアミン樹脂）を塗布厚み４μｍとなるように用いた。
シーラント層５は、ポリエチレン樹脂フィルム（株式会社アイセロ製、商品名スズロンＬ）のＨＤＰＥグレード、ＭＤＰＥグレード、ＬＤＰＥグレード、ＬＬＤＰＥグレードを用いた。
【００４４】
剛性フィルム層３のポリスチレン樹脂フィルムシートにガスバリア性のあるラミネート接着剤層４を塗布厚み４μｍとなるように塗布し、シーラント層５のポリエチレン樹脂フィルムとドライラミネートした。また、印刷した基材フィルム１層の２軸延伸ポリプロピレンフィルムにラミネート接着剤層２の接着剤を塗布厚み３μｍとなるように塗布し、先にラミネートしたポリスチレン樹脂フィルムシート／シーラント積層体とドライラミネートし、蓋材試料とした。
【００４５】
（実施例１）
実施例１は、ラミネート接着剤層２が耐熱性を有する接着剤であり、シーラント層５がＭＤＰＥグレードの例である。
層構成は、２軸延伸ポリプロピレンフィルム層（２５μｍ）／ポリエステルウレタン系−ポリイソシアネート系接着剤層（３μｍ）／ポリスチレン樹脂フィルム層（２８０μｍ）／ガスバリア性ラミネート接着剤層（４μｍ）／中密度ポリエチレンフィルム（４０μｍ）であった。ラミネート接着剤層２であるポリエステルウレタン系−ポリイソシアネート系接着剤層のＮＣＯ基／ＯＨ基比は、３であった。
【００４６】
（実施例２）
実施例２は、ラミネート接着剤層２が耐熱性を有する接着剤であり、シーラント層５がＬＤＰＥグレードの例である。
層構成は、２軸延伸ポリプロピレンフィルム層（２５μｍ）／ポリエステルウレタン系−ポリイソシアネート系接着剤層（３μｍ）／ポリスチレン樹脂フィルム層（２８０μｍ）／ガスバリア性ラミネート接着剤層（４μｍ）／低密度ポリエチレンフィルム（５０μｍ）であった。ラミネート接着剤層２であるポリエステルウレタン系−ポリイソシアネート系接着剤層のＮＣＯ基／ＯＨ基比は、３であった。
【００４７】
（比較例１）
比較例１は、ラミネート接着剤層２が耐熱性のない接着剤であり、シーラント層５がＭＤＰＥグレードの例である。
層構成は、２軸延伸ポリプロピレンフィルム層（２５μｍ）／ポリエーテルウレタン系−ポリイソシアネート系接着剤層（３μｍ）／ポリスチレン樹脂フィルム層（２８０μｍ）／ガスバリア性ラミネート接着剤層（４μｍ）／中密度ポリエチレンフィルム（５０μｍ）であった。
【００４８】
（比較例２）
比較例２は、ラミネート接着剤層２が耐熱性の低い接着剤（耐熱温度１００〜１２０℃）であり、シーラント層５がＭＤＰＥグレードの例である。
層構成は、２軸延伸ポリプロピレンフィルム層（２５μｍ）／ポリエステル系−ポリイソシアネート系接着剤層（３μｍ）／ポリスチレン樹脂フィルム層（２８０μｍ）／ガスバリア性ラミネート接着剤層（４μｍ）／中密度ポリエチレンフィルム（５０μｍ）であった。
【００４９】
（比較例３）
比較例３は、従来の蓋材の例である。
共押出成形法によって、層構成が、ポリスチレン樹脂層（２０μｍ）／ポリスチレン樹脂層（２４５μｍ）／接着樹脂層／エチレン−ビニルアルコール共重合体（４μｍ）／接着樹脂層／低密度ポリエチレン樹脂層（２５μｍ）を有する積層フィルムを得た。
一方、基材フィルム層として、厚さ２５μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムを用い、その片面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式により、印刷模様を印刷して印刷層を形成した。
次いで、上記グラビア印刷した基材フィルム層の印刷面にポリエステルウレタン系−ポリイソシアネート系接着剤（ロックペイント株式会社製、商品名ロックボンドＪ、主剤：ＲＵ−４０、硬化剤：Ｈ−４）を塗布厚み３μｍとなるように形成し、次いで、そのラミネ−ト用接着剤層の面に、上記の共押出による積層フィルムのポリスチレン樹脂面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト積層して、試料とした。
層構成は、２軸延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム層（２５μｍ）／印刷層／ウレタン系ラミネート接着剤層（３μｍ）／ポリスチレン樹脂層（２０μｍ）／ポリスチレン樹脂層（２４５μｍ）／不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系接着樹脂層／エチレン−ビニルアルコール共重合体（４μｍ）／不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン系接着樹脂層／低密度ポリエチレン樹脂層（２５μｍ）であった。
【００５０】
上記の各実施例と比較例の蓋材について、打ち抜き適性、開封試験、層間強度、水蒸気透過率、酸素透過率の評価を行った。それらの測定条件及び評価条件及び方法について、以下に説明する。
【００５１】
＜打ち抜き適性＞
試料シートを丸刃でスリットし、断面のカス発生の有無を確認した。
【００５２】
＜開封試験＞
試料シートの基材フィルム層側からハーフカット部の切れ込みを入れ、その垂直方向に高さ２ｍｍの突部を中央に１か所熱成形し、試料シートを折り曲げて開封した際の突部の膜切れ性をその程度により５段階評価し、毛羽立ちの有無により良好を○で、不良を×で評価した。
評価５：開封口の膜残りまったくなし
評価４：開封口の膜残りほとんどなし
評価３：開封口の膜残りわずかに認められる
評価２：開封口の膜残り認められる
評価１：開封口の膜残り顕著に認められる
【００５３】
＜層間強度＞
１５ｍｍ幅の試料シートを引張試験機にて５０ｍｍ／分で剥離し、層間強度を測定し、４段階で評価した。
評価４：９Ｎ／１５ｍｍ幅以上
評価３：６Ｎ／１５ｍｍ幅以上〜９Ｎ／１５ｍｍ幅未満
評価２：３．９Ｎ／１５ｍｍ幅以上〜６Ｎ／１５ｍｍ幅未満
評価１：３．９Ｎ／１５ｍｍ幅未満
【００５４】
＜水蒸気透過率＞
試料シートの水蒸気透過率を４０℃、９０％ＲＨの条件下で測定した。
＜酸素透過率の測定条件＞
試料シートの酸素ガス透過率を２３℃、９０％ＲＨの条件下で測定した。
【００５５】
開封試験、層間強度、水蒸気透過率、酸素透過率の評価結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】
0006435690.tif 000002
【００５７】
実施例１、２は、すべての評価試験において、良好な結果を得た。これに対して、比較例１は、打ち抜き性が悪く、膜残りが生じ、また、膜残りが生じたために毛羽立ち評価ができなかった。比較例２は打ち抜き性が悪かった。比較例３は、すべての評価試験が良好であるものの、実施例１、２よりも多層構造になる従来構成であり、ポリスチレン／シーラントの層間は共押出されているため評価できなかった。
【符号の説明】
【００５８】
１  基材フィルム層
２  ラミネート接着剤層
３  剛性フィルム層
４  ガスバリア性のあるラミネート接着剤層
５  シーラント層
１０  積層体
１１  ハーフカット部
１２  折り曲げ線
１３  突部
１４  接合端部
１６  凹部
２０  蓋材
３０  積層体
４０  底材
３１  外層
３２  バリア性を有する中間層
３３  シーラント層
５０  分配包装容器
６０  分配包装体
【図１】
0006435690.tif 000003
【図２】
0006435690.tif 000004
【図３】
0006435690.tif 000005
【図４】
0006435690.tif 000006