(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルタ本体に、ガラス質消臭剤を担持させた消臭機能を備えたフィルタであって、
このガラス質消臭剤は、銅成分を含有し、Ａｌ２Ｏ３の含有率を０〜５．５モル％としたアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラス、または銅成分を含有し、Ａｌ２Ｏ３の含有率を０〜５．５モル％としたアルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスからなり、銅成分をガラス中に保持させたまま、ガラス中に保持された銅成分の触媒作用により、フィルタ本体と接触する空気中の悪臭成分を分解する機能を有するものであることを特徴とする消臭機能を備えたフィルタ。
【請求項２】
フィルタ本体がセラミック素材、繊維素材、紙素材、樹脂素材のいずれかの素材で形成されていることを特徴とする請求項１記載の消臭機能を備えたフィルタ。
【請求項３】
ガラス質消臭剤が、Ｄ９６=２０μｍ以下の粉体であることを特徴とする請求項１または２に記載の消臭機能を備えたフィルタ。
【請求項４】
ガラス質消臭剤が、フィルタ本体の内部または表面に担持されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の消臭機能を備えたフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば脱臭機や空気清浄機等に組み込んで使用される消臭機能を備えたフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、部屋の中には、例えばペットの臭いやタバコの臭い、食べ物の臭い等、様々な臭いが残存していることがある。そこで従来から、脱臭機や空気清浄機が開発され、実用化されている。
【０００３】
脱臭機や空気清浄機は、ファンにより室内の空気を吸引して脱臭フィルタを通過させ、ダスト分および悪臭成分を除去したうえ、清浄空気として室内に放出する構造のものが一般的である。そのフィルタとしては様々なものが提案されており、例えば特許文献１には、活性炭と金属酸化物とを組み合わせたものが開示されている。特許文献１のフィルタは、多孔質の活性炭による物理的吸着効果と、酸化銅による化学的吸着効果を利用して、空気を浄化している。しかしこのような化学吸着や物理吸着は、吸着限界に達すると消臭効果が低下することが避けられず、消臭効果の持続性に乏しいという問題があった。
【０００４】
また、本出願人は銀を含有するリン酸ガラスからなる水溶性のガラス質消臭剤を開発し、これを繊維に担持させた消臭繊維を特許文献２として提案した。この消臭繊維を消臭機能を備えたフィルタとして利用することもできる。しかしこれも銀イオンの放出が進行すると次第に消臭効果が低下することが避けられないという問題があった。
【０００５】
更に、特許文献１、特許文献２のようなフィルタは、硫化水素、メチルメルカプタン等の硫黄系悪臭物質に起因する悪臭を防ぐ効果があるものの、低級脂肪酸や体臭成分等の悪臭物質に対する消臭効果はなかった。このため、低級脂肪酸や体臭成分等の消臭が主である介護分野等で用いるには適さないという問題もあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−２１３９９２号公報
【特許文献２】特開平５−３３９８１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って本発明の目的は上記した従来の問題点を解決し、消臭効果の持続性に優れ、硫化水素、メチルメルカプタン等の硫黄系悪臭物質のみならず、低級脂肪酸や体臭成分等の悪臭物質をも消臭することができる消臭効果を備えたフィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するためになされた本発明は、フィルタ本体に、ガラス質消臭剤を担持させた消臭機能を備えたフィルタであって、このガラス質消臭剤は、銅成分を含有し、Ａｌ２Ｏ３の含有率を０〜５．５モル％としたアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラス、または銅成分を含有し、Ａｌ２Ｏ３の含有率を０〜５．５モル％としたアルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスからなり、銅成分をガラス中に保持させたまま、ガラス中に保持された銅成分の触媒作用により、フィルタ本体と接触する空気中の悪臭成分を分解する機能を有するものであることを特徴とするものである。
【０００９】
なお請求項２に記載の通り、フィルタ本体がセラミック素材、繊維素材、紙素材、樹脂素材のいずれかの素材で形成されていることが好ましい。また請求項３に記載の通り、ガラス質消臭剤が、Ｄ９６=２０μｍ以下の粉体であることが好ましい。また請求項４に記載の通り、ガラス質消臭剤が、フィルタ本体の内部または表面に担持されていることが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の消臭機能を備えたフィルタは、フィルタ本体の内部または表面に、銅成分を含有するアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラスまたは銅成分を含有するアルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスからなるガラス質消臭剤を担持させたものであり、前記ガラス中に含まれた銅成分の触媒作用により、フィルタを通過する空気中の悪臭成分を分解する。
【００１１】
溶解性ガラスを用いた消臭剤は各種開発されていたのに対し、従来、「触媒作用による消臭効果を示すガラス剤」は知られていなかった。本発明者らは、長年による研究の結果、上記組成のガラス中に含有させた銅成分が触媒として機能して、硫黄系悪臭物質の分解反応を促進し、硫黄系悪臭物質の消臭効果を奏する」という新たな知見を見出した。
【００１２】
本発明では、このように、ガラス中に含まれる銅成分を触媒として硫黄系悪臭物質の分解反応を促進するメカニズムを有するものであるため、化学吸着、物理吸着を利用した従来技術に比べて、消臭容量を増大させることができ、消臭効果を長期間に亘って安定して発揮することができる。即ち、従来の化学吸着、物理吸着は何れも吸着剤の表面露出量に依存し、露出量によって消臭限界が決定されるのであるが、本発明では触媒反応を利用するため、露出量が少量であっても大きい消臭総量を得ることができる。このため消臭量のみに着目すればガラス質消臭剤の添加量は少量添加でもよい。
【００１３】
本発明で用いたガラス質消臭剤は、特にメチルメルカプタンに対し、優れたな消臭効果を発揮することができる。即ち、このガラス質消臭剤は、メチルメルカプタンを触媒的に酸化分解し、二量体のジメチルジスルフィドを生成する。このときラジカルが発生し、酸化分解される。同様に、他のガスに対しても同様の酸化分解が可能である。しかし、消臭可能な悪臭は硫黄系悪臭物質に限られるものではない。具体的には、低級脂肪酸や、体臭（汗、足臭）として知られる酢酸、イソ吉草酸を始め、悪臭防止法で定められるプロピオン酸、ノルマル酪酸、ノルマル吉草酸や、中鎖脂肪酸のカプロン酸、エナント酸や、加齢臭として知られるトランス−２−ノネナールも消臭可能である。一般的に、炭素数２〜４個のものを短鎖脂肪酸（低級脂肪酸）というが、本明細書においては炭素数１個の酢酸、５個の吉草酸も低級脂肪酸として取り扱う。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】空気清浄機の一例を示す断面図である。
【図２】第１の実施形態の消臭機能を備えたフィルタを示す模式的な断面図である。
【図３】第２の実施形態の消臭機能を備えたフィルタを示す模式的な断面図である。
【図４】消臭試験法を示す説明図である。
【図５】実施例Ｅの結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に本発明の実施形態を説明する。
図１は空気清浄機の一例を示す断面図であり、筐体１の内部に収納されたファン２によって吸引口３から室内の空気を吸引し、フィルタ４を通過させて排出口５から浄化空気を排出する構造となっている。このフィルタ４として、本発明の消臭機能を備えたフィルタが組み込まれている。
【００１６】
本発明の消臭機能を備えたフィルタは、フィルタ本体にガラス質消臭剤を担持させたものである。フィルタの形状や材質は特に限定されるものではなく、例えば図２に示されるような濾紙または濾布を折り曲げた構造としたり、図３に示されるように多数の貫通孔を備えたハニカム構造とすることができる。図３のハニカム構造は、自動車の排ガス処理に広く用いられているセラミック質のものとすることもできる。このほかごく小径のパイプを束ねた構造としたり、繊維を不織布のように積層した構造とすることもできる。家庭用の空気清浄機の場合には、ファン２の吸引力が低いので、フィルタの流通抵抗は小さくしておくことが望ましい。フィルタの材質は、セラミック、紙、樹脂、金属など任意である。
【００１７】
セラミック素材の種類は特に限定されるものではなく、アルミナやジルコニア等の酸化物系セラミック、炭化ケイ素等の炭化物系セラミック、窒化ケイ素等の窒化物系セラミックなどを使用することができる。繊維素材の種類も特に限定されるものではなく、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、アルキド樹脂、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニルナイロン、ポリエステル、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリメチルペンテン、ポリメタクリロ酸メチル、ポリビニルブチラール、アイオノマー、ポリウレタンおよびセルロール誘導体等の合成樹脂などの単体繊維など、任意の樹脂とすることができる。
【００１８】
このようなフィルタ本体に、ガラス質消臭剤を担持させるには、ガラス質消臭剤を粉体にしてフィルタ本体の素材中に練り込む方法と、フィルタ本体の表面に付着させる方法の何れを採用することもできる。フィルタ本体の材質が紙や樹脂である場合には、ガラス質消臭剤の粉体をフィルタの内部に容易に練り込むことができる。フィルタ本体の材質がセラミックや金属である場合には、その表面にガラス質消臭剤の粉体を、バインダを用いて接着することができる。ハニカムの場合には隔壁の表面に担持させることにより、空気との接触面積を非常に大きくすることができる。
【００１９】
何れの場合にも、ガラス質消臭剤は、Ｄ９６=２０μｍ以下の粉体であることが望ましい。好ましくはＤ９６=１０μｍ以下、さらに好ましくはＤ９６=５μｍ以下である。ここでＤ９６は粒度分布測定を行い、累積分布させたときの積分値が９６％に当たる粒径を意味する。Ｄ９６が２０μｍを超えるとガラス質消臭剤の比表面積が低下するので、空気との接触時間を十分に確保できないフィルタに用いるには好ましくない。なお、粒径が０．０１μｍ未満になるとガラスの粉砕や分級の効率が極端に低下するので、製造上好ましくない。
【００２０】
ガラス質消臭剤は、銅成分を含有するアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラスまたは銅成分を含有するアルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスからなり、前記ガラス中に含まれた銅成分の触媒作用により悪臭成分を分解する機能を有するものである。本発明のフィルタは従来のような化学的吸着作用や物理的吸着作用ではなく、触媒作用により空中の悪臭成分を分解するので、後記する実施例に示すように、脱臭効果の持続性に優れる利点がある。溶解性ガラスは酸性ガラスであるため酸性悪臭である低級脂肪酸に対する消臭効果はないが、本発明におけるガラス質消臭剤は、低級脂肪酸や体臭成分等の悪臭物質に対する消臭効果を持つ。
以下に、ガラス質消臭剤の組成について説明する。
【００２１】
（アルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラス）
上記した銅成分を含有するアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラスは、ＳｉＯ２：４６〜７０モル％、Ｂ２Ｏ３＋Ｒ２Ｏ（Ｒ：アルカリ金属）：１５〜５０モル％、Ｒ´Ｏ（Ｒ´：アルカリ土類金属）：０〜１０モル％、Ａｌ２Ｏ３：０〜５．５モル％、ＣｕＯ：０．０１〜２３モル％含有するガラスである。ここで、Ｂ２Ｏ３：５〜２０モル％、Ｒ２Ｏ：１０〜３０モル％とすることができる。
【００２２】
このガラス質消臭剤の好ましい組成は、ＳｉＯ２：５１〜６３モル％、Ｂ２Ｏ３＋Ｒ２Ｏ：２１〜３９モル％、Ｒ´Ｏ：２〜７モル％、Ａｌ２Ｏ３：０〜５．５％、ＣｕＯ：１〜１３モル％である。ここで、Ｂ２Ｏ３：８〜１７モル％、Ｒ２Ｏ：１３〜２２モル％とすることができる。
【００２３】
またこのガラス質消臭剤の最も好ましい組成は、ＳｉＯ２：５３〜６２モル％、Ｂ２Ｏ３：１０〜１７モル％、Ｒ２Ｏ：１３〜１９モル％、Ｒ´Ｏ：３〜６モル％、Ａｌ２Ｏ３：０〜４．５％、ＣｕＯ：４〜１３モル％である。以下に、各ガラス組成について詳細に説明する。
【００２４】
（ＳｉＯ２）
ＳｉＯ２は、ガラスの構造骨格を形成する主成分であり、その含有量は４６〜７０モル％、好ましくは、５１〜６３モル％、更に好ましくは５３〜６２モル％とする。４６モル％未満の場合、ガラスの化学的耐久性が不十分となり、またガラスが失透しやすくなり好ましくない。更に、４６モル％未満の場合、ガラスの耐水性が不十分となり、水分存在下（大気中の水分を含む）で銅イオンが溶出しやすくなる結果、触媒作用による消臭効果よりも、イオン溶出によって起こる硫化反応による消臭効果が強くなるため好ましくない。７０モル％を超える場合、融点が上昇することにより、ガラスの溶融性が困難となる他、粘度上昇も起こるため好ましくない。
【００２５】
（Ｂ２Ｏ３）
Ｂ２Ｏ３は、ガラスの溶解性、清澄性を向上させる成分であり、特定の組成においてはガラスの構造骨格を形成する成分ともなる。Ｂ２Ｏ３は、その含有量によって、ガラスの安定性を大きく左右するものであり、本願発明ではガラスの融剤としての意味合いが大きい。その含有量は、Ｂ２Ｏ３の揮発量を勘案して、５〜２０モル％、好ましくは８〜１７モル％、さらに好ましくは１０〜１７モル％とする。２０モル％を超える場合、Ｂ２Ｏ３は溶融過程において揮発しやすく、組成制御が困難となるため好ましくない。
【００２６】
（Ｒ２Ｏ）
Ｒ２Ｏ（Ｒ＝Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）は、ガラスの構造骨格におけるＳｉとＯの結合を切断して非架橋酸素を形成し、その結果、ガラスの粘性を低下させ、成形性や溶解性を向上させる成分であり、Ｂ２Ｏ３同様の融剤である。その含有量は、Ｒ２Ｏの一種もしくは二種以上を、多成分との含有比も考慮しつつ、合計１０〜３０モル％、好ましくは１３〜２２モル％、更に好ましくは１３〜１９モル％とする。３０モル％を超える場合、ガラスの化学的耐久性が不十分となる。具体的には、ガラス剤と大気中の水分が反応してブルームと称される白化現象が引き起こされる。ブルームが発生することにより、悪臭ガスとの接触面積が減少するため望ましくない。
【００２７】
（Ｂ２Ｏ３＋Ｒ２Ｏ）
前記のように、Ｂ２Ｏ３とＲ２Ｏは、共に、融剤として使用される。Ｂ２Ｏ３とＲ２Ｏの合計含有量が、１５〜５０モル％、好ましくは２１〜３９モル％の範囲が、安全に消臭効果を示す領域となる。１５モル％未満の場合、ガラスの溶融性が不十分となり、成形の際に失透が発生しやすくなるため好ましくない。５０モル％を超えると、ガラスの耐水性が不十分となり、水分存在下（大気中の水分を含む）で銅イオンが溶出しやすくなる結果、触媒作用による消臭効果よりも、イオン溶出によって起こる硫化反応による消臭効果が強くなるため好ましくない。また、５０モル％を超えると、溶融の際に分相を起こしやすく、それに伴いガラス剤の消臭効果が不十分となるため好ましくない。
【００２８】
（Ｒ´Ｏ）
Ｒ´Ｏ（Ｒ´＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）は、ガラスの化学的耐久性を向上させる成分である。その含有量は、Ｒ´Ｏ（Ｒ´＝Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）の一種もしくは二種以上を、合計０〜１０モル％、好ましくは２〜７モル％、更に好ましくは３〜６モル％とする。１０モル％を超えると溶融時の粘性が高くなるとともに、ガラスが失透しやすくなるため好ましくない。なおＲ´Ｏは発明の消臭剤において必須成分ではなく、その含有量は０モル％でもよいが、２モル％以上とすることが好ましい。
【００２９】
（Ａｌ２Ｏ３）
Ａｌ２Ｏ３は、ガラスの化学的耐久性を向上させ、結晶構造安定性に影響を与える成分である。また、Ａｌ２Ｏ３は、ガラスの分相を抑制しガラス剤の均質性を高める働きをする。粘性を上げること、添加によってガラス中の銅イオンの酸化還元状態に影響を与える可能性があることから、その含有量は、５．５モル％以下、最も好ましくは４．５モル％以下とする。
【００３０】
（ＣｕＯ）
ＣｕＯは、触媒として機能して、硫黄系悪臭物質の分解反応を促進し、硫黄系悪臭物質の消臭効果を奏するものである。その含有量は、０．０１〜２３モル％、好ましくは１〜１３モル％、さらに好ましくは４〜１３モル％とする。２３モル％を超えると未溶解物が残留しやすくなる他、急冷の際や加工時に金属銅が析出しやすくなるため好ましくない。金属銅の析出に伴いガラスに変色を生じるため、ガラスの変色が問題となる用途には適さない。また、金属銅として析出した場合、被毒が進行してしまう。これに対し、ＣｕＯをガラス成分として含ませれば被毒が進行し難く、触媒機能を長期間に亘って安定して発揮することができる。
【００３１】
（その他の微量成分）
上記成分以外にも、微量成分として、ＺｎＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｐ２Ｏ５、Ｃｓ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ、ＴｅＯ２、ＢｅＯ、ＧｅＯ２、Ｂｉ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、ＷＯ３、ＭｏＯ３、またはＦｅ２Ｏ３等も含めることができる。さらに、Ｆ、Ｃｌ、ＳＯ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＳｎＯ２、あるいはＣｅ等を清澄剤として添加してもよい。
【００３２】
（アルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラス）
また本発明ではガラス質消臭剤として、銅成分を含有するアルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスを用いることもできる。このガラスは、ＳｉＯ２：５０〜７０モル％、Ｒ２Ｏ：１０〜３３モル％、Ｒ´Ｏ：０〜１５モル％、Ａｌ２Ｏ３：０〜５．５モル％、ＣｕＯ：０．０１〜２３モル％含有するガラスである。
【００３３】
このガラス質消臭剤の好ましい組成は、ＳｉＯ２：５５〜７０モル％、Ｒ２Ｏ：１２〜２４モル％、Ｒ´Ｏ：２〜１０モル％、Ａｌ２Ｏ３：０〜５．５％、ＣｕＯ：１〜２０モル％である。またこのガラス質消臭剤の最も好ましい組成は、ＳｉＯ２：５５〜６５モル％、Ｒ２Ｏ：１２〜２０モル％、Ｒ´Ｏ：３〜７モル％、Ａｌ２Ｏ３：０〜５％、ＣｕＯ：４〜１３モル％である。
【００３４】
アルカリ−アルカリ土類−ケイ酸塩ガラスは、上記したアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラスとは異なりＢ２Ｏ３を含有しないため組成の数値範囲が多少変化しているが、数値限定の理由はアルカリ−アルカリ土類−ホウケイ酸ガラスと同様である。
【００３５】
フィルタ本体へのガラス質消臭剤の担持量は、フィルタを通過する空気量やフィルタの有効断面積、すなわち流束（フラックス）に応じて適宜決定すればよいが、フィルタ本体の質量に対して０.１〜２０質量％程度とすることが好ましい。
【００３６】
なお、ガラス質消臭剤をフィルタ本体に単独で担持させるほか、汎用のシリカゲル、ゼオライト、活性炭、粘土鉱物、光触媒（二酸化チタン）等の無機系消臭剤と複合使用することもできる。また特許文献２に記載の銀を含有するリン酸ガラスとともに使用することもできる。このような複合使用により、消臭速度のスピードアップや対象ガス拡大、コストダウン等の効果を狙うことが可能となる。
以下に本発明の実施例を示す。
【実施例】
【００３７】
表１に示す組成となるようにガラス原料を調合し、溶融急冷法により溶融、成形、粉砕してガラス質消臭剤を製造した。得られたガラス質消臭剤を表２に示す条件で不織布に添着し、消臭機能を備えたフィルタを成形した。この消臭機能を備えたフィルタの消臭効果の確認試験を行った。
【００３８】
フィルタ作製は、ウレタン系エマルジョンにガラス質消臭剤の粉末を加え、この懸濁液の槽に、１００％セルロールの不織布（目付：１００ｇ／ｍ２）をディッピングし、ロール圧で絞り、乾燥後に熱融着することで、ガラス質消臭剤の粉末を添着する方法で行った。フィルタサイズは、１５ｃｍ×１５ｃｍ、厚み１ｃｍ。ただし、端面は封止した。
【００３９】
試験方法は、芳香消臭脱臭協議会が推奨する方法を採用した。この方法は、図４に示すように、容積１０Ｌのアナリティックバリアバッグ（コック付）内に、実験例のフィルタ、ファンを悪臭成分とともに封入し、２４時間後に吸引器によりバッグ内の残存濃度をガス検知管により、あるいはガスクロマトグラフにより測定する方法である。バッグ内の悪臭成分は単一成分とした。バッグは、温度２０℃、湿度６５％で静置した。
【００４０】
【表１】
0006441187.tif 000002
【００４１】
【表２】
0006441187.tif 000003
【００４２】
（実施例Ａ：各種悪臭に対する消臭効果）
表２の実験例１〜２０のフィルタの消臭効果を、前記の方法に従って確認した。悪臭は、硫化水素、メチルメルカプタン、酢酸、プロピオン酸、イソ吉草酸とし、順に初期濃度４、２、３、３、３ｐｐｍに調整した。各悪臭の２４時間後の残存濃度を、硫化水素とメチルメルカプタンはガスクロマトグラフで、酢酸、プロピオン酸、イソ吉草酸はガス検知管で測定した。なお、ガスクロマトグラフは定量下限値０．１ｐｐｍとし、下限値以下の場合は残存濃度０．１ｐｐｍ、ガス検知管は検知しない（変色しない）場合は未検出の残存濃度０ｐｐｍで取り扱った。また、比較として、表３に示す溶解性ガラス１〜３からなるガラス質消臭剤を製造し、Ｄ９６＝１０μｍ以下まで粉砕し、含有率０．１質量％のフィルタを作製した。なお、銅成分を含有しないガラスを用いた実験３がブランクに該当する。その結果、表４に示すように、ブランクを除いて、実験例のフィルタはいずれの悪臭に対しても高除去率で消臭可能なことが確認された。また、溶解性ガラスは低級脂肪酸に対して、消臭効果を示さないことが確認された。
【表３】
0006441187.tif 000004
【００４３】
【表４】
0006441187.tif 000005
【００４４】
（実施例Ｂ：化学吸着反応を示す剤に対する持続性）
表２の実験例１、２、５、６、溶解性ガラス２、３については、実施例Ａと同様の手法で、１０時間後に硫化水素、メチルメルカプタンの残存濃度を確認していた。また、比較として、表３に示す溶解性ガラス４からなるガラス質消臭剤を製造し、Ｄ９６＝１０μｍ以下まで粉砕し、前記と同様に含有率０．１質量％のフィルタを作製した。同様に、１０、２４時間後の硫化水素、メチルメルカプタンの残存濃度を確認した。その結果、表５に示すように、溶解性ガラスは消臭限界に達したのに対し、本発明のガラス剤は消臭総量が大きいことが確認された。溶解性ガラスは、銀、銅成分の含有量から考えると、さらに消臭してもおかしくないが、バインダを用いて添着したことから露出量が限られている。さらに、化学吸着作用（硫化反応）で消臭するため、表面が反応析出物覆われてしまい、比表面積が十分得られなかったことが考えられる。つまり、露出量に応じた化学量論的に反応可能な分しか消臭できない。それに対し、本発明のガラス剤は触媒作用を示すため、何らかの問題で表面積が十分得られなかったとしても、消臭総量が期待できる。しかし、ガラスは組成によって連続的に変化し、その効果も触媒反応から溶解性ガラスの吸着反応まで連続的に変化する。実験例５は、耐久性が低下した組成（溶解性ガラスに近づいた組成）のため、溶解性ガラス同様に吸着反応の傾向が強くなり、消臭限界に達したことが確認された。
【００４５】
【表５】
0006441187.tif 000006
【００４６】
（実施例Ｃ：ガラス質消臭剤の基本特性・分解作用）
Ｄ５０=４．２μｍまで粉砕した表２の組成番号６からなるガラス１ｇとメチルメルカプタンを５Ｌのテドラーバッグに封入し、室温で、経過時間に伴う袋内のメチルメルカプタン、ジメチルジスルフィドをガスクロマトグラフで測定した。またブランクとして、ガラス質消臭剤を含まない繊維で形成された同一容量の袋を用い、同様の操作を行った。なお、事前にガスクロマトグラフ質量分析計にて、袋内に存在するガス成分がこの二成分であることを確認していた。その結果、図５に示すように、本発明のガラス質消臭剤がメチルメルカプタンを分解し、ジメチルジスルフィドを生成する作用を示すことを確認した。ガラス質消臭剤の基本特性は、フィルタとなる媒体、あるいは、媒体に用いる繊維等に練りこんでも、添着しても、当然保持される。
【００４７】
（実施例Ｄ：ガラス質消臭剤の基本特性・ラジカル発生）
Ｄ５０=５．０μｍまで粉砕した表２の組成番号６、９、表３の溶解性ガラス１からなるガラス２００ｍｇに対し、ｐＨ＝７．４の０．１ｍоｌ・Ｌ−１のリン酸緩衝溶液２００μＬを添加した。そこに９．２ｍоｌ・Ｌ−１のＤＭＰＯ（ＬＡＢＯＴＥＣ．製、ＬＭ−２１１０）１０μＬを添加し、シェイクした。ＤＭＰＯ添加時点から１０秒後、１分後、５分後にシェイクをやめ、溶液のみをヘマトクリット管で採取し、ＥＳＲ（日本電子株式会社製、ＦＲ−３０、Ｘバンド）測定を実施した。また、ガラスを除いたものをブランクとした。全て、室温、蛍光灯下で実施した。当手法は、ラジカル測定の一般的手法であるスピントラップ法に該当し、ＤＭＰＯがラジカルを補足するとスピンアダクトが生成する。この生成物（ＤＭＰＯ−ＯＨ）をＥＳＲで検出した。なお、検出値の単位は、基準物質Ｍｎ２＋に対するピーク面積値比率（エリアシングル／エリアマンガン、Ｓ／Ｍ）である。その結果を表６に示す。組成番号６のガラスはＤＭＰＯ−ＯＨの生成が確認されたのに対し、組成番号９、溶解性ガラス１はブランクと同様にバックグラウンドの値を示しただけであった。本発明のガラス質消臭剤がラジカルを発生する可能性が高いことが確認された。ガラス質消臭剤の基本特性は、フィルタとなる媒体、あるいは、媒体に用いる繊維等に練りこんでも、添着しても、当然保持される。
【００４８】
【表６】
0006441187.tif 000007
【００４９】
（実施例Ｅ：ガラス質消臭剤の基本特性・触媒劣化の抑制）
Ｄ５０=４．２μｍまで粉砕した表２の組成番号６からなるガラス０．１ｇとＣｕＯ試薬（平均粒径４μｍ）０．１ｇのそれぞれを１Ｌのテドラーバッグに封入し、室温で、経過時間に伴う袋内のメチルメルカプタン濃度をガスクロマトグラフで測定した。メチルメルカプタンの初期濃度は５５ｐｐｍとし、繰返し１０回まで実施した。また、ブランクとしてガラスなしで同様の操作を行った。その結果、表７に示すように、ＣｕＯ試薬は、繰返しに伴い消臭効果が低減している。これは、一般的に知られるＣｕＯの触媒劣化（硫黄吸着）である。それに対し、ガラスは消臭効果を維持しており、持続性が高いことが確認された。このメカニズム解明は課題が残るが、ガラス化することで触媒劣化が抑制されることが確認された。このときのガラス表面をＸＰＳ（アルバックファイ(株)製、ＰＨＩ ５０００ ＶｅｒｓａＰｒｏｂｅ）で解析したところ、表８に示すように、確かに消臭後に硫黄の吸着がないことが確認された。ガラス質消臭剤の基本特性は、フィルタとなる媒体、あるいは、媒体に用いる繊維等に練りこんでも、添着しても、当然保持される。
【００５０】
【表７】
0006441187.tif 000008
【００５１】
【表８】
0006441187.tif 000009
【符号の説明】
【００５２】
１  筐体
２  ファン
３  吸引口
４  フィルタ
５  排出口
【図１】
0006441187.tif 000010
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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