(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
パラフィン成分、ナフテン成分および芳香族成分からなり、
パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、２次元ガスクロマトグラフィーにて測定したナフテンの割合が１９質量％以上２１質量％以下であり、芳香族分の割合が１９質量％以上２９質量％以下である灯油組成物であって、
接触分解軽質軽油と直留灯油とを混合した原料油を水素化精製することにより得られる灯油基材と、直留灯油とが混合されてなり、当該灯油基材が１容量％以上１００容量％以下で含まれる灯油組成物。
【請求項２】
パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、２次元ガスクロマトグラフィーにて測定した芳香族分における２環以上の芳香族分の割合が０．１質量％以上０．６質量％以下である請求項１に記載の灯油組成物。
【請求項３】
パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、高速液体クロマトグラフィーにて測定した芳香族分における２環以上の芳香族分の割合が０．２５質量％以上である請求項１に記載の灯油組成物。
【請求項４】
前記原料油中の前記接触分解軽質軽油の割合が１５容量％を超え２５容量％以下の場合、前記灯油組成物における前記灯油基材の割合は５０容量％以下であり、前記原料油中の前記接触分解軽質軽油の割合が１５容量％以下の場合、前記灯油組成物における前記灯油基材の割合は１００容量％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の灯油組成物。
【請求項５】
５Ｌ／Ｈｒの流量の空気を、厚さ０．３ｍｍ、大きさ６ｍｍ四方の亜鉛引き鋼板を一片加えた０．２Ｌの前記灯油組成物に供給しながら前記灯油組成物を１２０℃の温度で２時間加熱した後の過酸化物価が１ｐｐｍ以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の灯油組成物。
【請求項６】
煙点が２１ｍｍ以上２５ｍｍ以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の灯油組成物。
【請求項７】
密度が０．７５ｇ／ｃｍ３以上０．８５ｇ／ｃｍ３以下であり、
沸点範囲が１４０℃以上３００℃以下であり、
９５％留出温度が２２０℃以上２７０℃以下であり、
硫黄分が８０質量ｐｐｍ以下であり、
過酸化物価が１ｐｐｍ以下であり、
窒素分が１質量ｐｐｍ以下であり、
３０℃における動粘度が０．９ｍｍ２／ｓ以上１．７ｍｍ２／ｓ以下であり、
セーボルトカラーが＋２５以上であり、
銅板腐食が１以下であり、
引火点が４０℃以上である請求項１〜６のいずれか１項に記載の灯油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、灯油組成物に関し、とくに石油ストーブや石油ファンヒーターなどの暖房機器などに好適に用いられる灯油組成物およびその灯油組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
石油ストーブや石油ファンヒーターなどの暖房機器などに好適に使用される灯油組成物を得るために、灯油組成物には様々な改良がなされてきた。そのような改良がなされた灯油組成物として、たとえば、着火性、燃焼性が良好で、燃料消費量が少ない、石油燃焼機器用燃料組成物（たとえば、特許文献１参照）、酸化安定性を改善した灯油組成物（たとえば、特許文献２参照）、貯蔵安定性に優れる灯油組成物（たとえば、特許文献３参照）、暖房機器を長期にわたって安定的に運転することが可能な低硫黄灯油（たとえば、特許文献４参照）などが従来技術として知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−８４６７５号公報
【特許文献２】特開２００７−７７３５５号公報
【特許文献３】特開２００５−２９０１８６号公報
【特許文献４】特開２００６−３４８１８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１〜４に記載されている灯油組成物には、それぞれ優れている点はあるものの、燃費、貯蔵安定性および長期燃焼性のすべての点で優れているとはいえない。そこで、本発明は、燃費、貯蔵安定性および長期燃焼性が優れている灯油組成物およびその灯油組成物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明らは、灯油組成物中のナフテンの割合、芳香族分の割合および２環以上の芳香族分の割合を所定範囲内にすることにより、燃費、貯蔵安定性および長期燃焼性が優れている灯油組成物を得られることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、以下のとおりである。
［１］パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、２次元ガスクロマトグラフィーにて測定したナフテンの割合が１９質量％以上４３質量％以下であり、芳香族分の割合が１３質量％以上２９質量％以下である灯油組成物。
［２］パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、２次元ガスクロマトグラフィーにて測定したナフテンの割合が１９質量％以上２１質量％以下であり、芳香族分の割合が１９質量％以上２９質量％以下である上記［１］に記載の灯油組成物。
［３］パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、高速液体クロマトグラフィーにて測定した芳香族分における２環以上の芳香族分の割合が０．２５質量％以上である上記［１］または［２］に記載の灯油組成物。
［４］接触分解軽質軽油を添加した灯油留分を水素化精製することにより得られた灯油基材を１容量％以上含む上記［１］〜［３］のいずれかに記載の灯油組成物。
［５］灯油留分における接触分解軽質軽油の割合が１５容量％を超え２５容量％以下の場合、灯油組成物における灯油基材の割合は５０容量％以下であり、灯油留分における接触分解軽質軽油の割合が１５容量％以下の場合、灯油組成物における灯油基材の割合は１００容量％以下である上記［４］に記載の灯油組成物。
［６］５Ｌ／Ｈｒの流量の空気を、厚さ０．３ｍｍ、大きさ６ｍｍ四方の亜鉛引き鋼板を一片加えた０．２Ｌの灯油組成物に供給しながら灯油組成物を１２０℃の温度で２時間加熱した後の過酸化物価が１ｐｐｍ以下である上記［１］〜［５］のいずれかに記載の灯油組成物。
［７］煙点が２１ｍｍ以上２５ｍｍ以下である上記［１］〜［６］のいずれかに記載の灯油組成物。
［８］密度が０．７５ｇ／ｃｍ3以上０．８５ｇ／ｃｍ3以下であり、沸点範囲が１４０℃以上３００℃以下であり、９５％留出温度が２２０℃以上２７０℃以下であり、硫黄分が８０質量ｐｐｍ以下であり、過酸化物価が１ｐｐｍ以下であり、窒素分が１質量ｐｐｍ以下であり、３０℃における動粘度が０．９ｍｍ2／ｓ以上１．７ｍｍ2／ｓ以下であり、セーボルトカラーが＋２５以上であり、銅板腐食が１以下であり、引火点が４０℃以上である上記［１］〜［７］のいずれかに灯油組成物。
［９］直留灯油（ＫＥＲＯ）に、接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）を混合した原料油を、水素化精製触媒を用いて形成された触媒床に接触させて水素化精製処理する工程を含む灯油組成物の製造方法であって、直留灯油が下記（ａ）〜（ｃ）の性状を、接触分解軽質軽油が下記（ｄ）〜（ｆ）の性状をそれぞれ満たし、水素化精製処理における原料油の導入口において、水素圧力を３ＭＰａ以上１２ＭＰａ以下、ＬＨＳＶを２ｈ-1以上１２ｈ-1以下、反応温度を、２５０℃以上３６０℃以下、水素／原料油比を、６０ｎＬ／Ｌ以上５５０ｎＬ／Ｌ以下とした、灯油組成物の製造方法。
（ａ）直留灯油における常圧蒸留装置から留出する９５％留出温度が２００℃以上２８０℃以下であり、
（ｂ）直留灯油の密度が０．７５０ｇ／ｃｍ3以上０．８５０ｇ／ｃｍ3以下であり、
（ｃ）直留灯油の硫黄分が０．００１質量％以上０．７質量％以下であり、
（ｄ）接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する９５％留出温度が１８０℃以上２７０℃以下であり、
（ｅ）接触分解軽質軽油の密度が０．７５０ｇ／ｃｍ3以上０．９００ｇ／ｃｍ3以下であり、
（ｆ）接触分解軽質軽油の硫黄分は、０．００１質量％以上０．０８質量％以下である。
［１０］上記［９］に記載の灯油組成物の製造方法により製造される灯油組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、燃費、貯蔵安定性および長期燃焼性が優れている灯油組成物およびその灯油組成物の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の灯油組成物は、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、２次元ガスクロマトグラフィーにて測定したナフテンの割合が１９質量％以上４３質量％以下であり、芳香族分の割合が１３質量％以上２９質量％以下であることを特徴とする。以下、本発明の灯油組成物を詳細に説明する。
【０００８】
（飽和分および芳香族分）
飽和分はパラフィンおよびナフテンからなる。パラフィンは飽和鎖状化合物であり、パラフィンには、直鎖状と分枝状とがある。ナフテンは、ナフテン環（飽和環）を持つ化合物である。一方、芳香族分は、芳香族環を有する化合物である。
【０００９】
本発明の灯油組成物において、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、ナフテンの割合が１９質量％以上４３質量％以下であり、芳香族分の割合が１３質量％以上２９質量％以下であり、好ましくは、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、ナフテンの割合が１９質量％以上２１質量％以下であり、芳香族分の割合が１９質量％以上２９質量％以下である。また、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して芳香族分における２環以上の芳香族分の割合は、好ましくは０．１質量％以上０．６質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上０．６質量％以下である。
【００１０】
パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対してナフテンの割合が１９質量％以上４３質量％以下であると、灯油組成物の長期燃焼性が良好になる。パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して芳香族分の割合が１３質量％以上２９質量％以下であると、灯油組成物の燃費と貯蔵安定性とが良好になる。パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して２環以上の芳香族分の割合が０．１質量％以上０．６質量％以下であると、灯油組成物の貯蔵安定性が良好になる。なお、上記のナフテンの割合、芳香族分の割合、２環以上の芳香族分の割合および２環芳香族分の割合は、２次元ガスクロマトグラフィーにより測定した値である。
【００１１】
さらには、高速液体クロマトグラフィーにより測定したパラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して２環以上の芳香族分の割合が０．２５質量％以上であることが好ましい。これにより灯油組成物の貯蔵安定性が良好になる。
【００１２】
５Ｌ／Ｈｒの流量の空気を、厚さ０．３ｍｍ、大きさ６ｍｍ四方の亜鉛引き鋼板を一片加えた０．２Ｌの灯油組成物に供給しながら灯油組成物を１２０℃の温度で２時間加熱した後の本発明の灯油組成物の過酸化物価は、好ましくは１ｐｐｍ以下であり、より好ましくは０．５ｐｐｍ以下である。上記過酸化物価が１ｐｐｍ以下であると、灯油組成物の貯蔵安定性が良好になる。なお、過酸化物価は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２７６に準拠して測定した値である。
【００１３】
本発明の灯油組成物の煙点は、好ましくは２１ｍｍ以上２５ｍｍ以下であり、より好ましくは２３ｍｍ以上２４ｍｍ以下である。なお、灯油組成物の煙点は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５３７に準拠して測定された値である。煙点が２１ｍｍ以上２５ｍｍ以下であると、長期にわたって暖房機器の運転中に煙が発生することを抑制できる。
【００１４】
（灯油組成物の性状）
本発明の灯油組成物は、さらに、以下の性状を有することが好ましい。
密度：０．７５ｇ／ｃｍ3以上０．８５ｇ／ｃｍ3以下
沸点範囲：１４０℃以上３００℃以下
９５％留出温度：２２０℃以上２７０℃以下
硫黄分：８０質量ｐｐｍ以下
過酸化物価：１ｐｐｍ以下
窒素分：１質量ｐｐｍ以下
３０℃における動粘度：０．９ｍｍ2／ｓ以上１．７ｍｍ2／ｓ以下
セーボルトカラー：＋２５以上
銅板腐食：１以下
引火点：４０℃以上
【００１５】
密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２４９に準拠して測定した値である。密度が０．７５ｇ／ｃｍ3以上あると、灯油組成物の発熱量が高くなり、燃料消費率が良好になる。また、密度が０．８５ｇ／ｃｍ3以下であると燃焼性が良好となる。密度は０．７７ｇ／ｃｍ3以上０．８２ｇ／ｃｍ3以下であることがより好ましい。
【００１６】
沸点範囲は、原油を蒸留して得られる留分の沸点範囲である。沸点範囲が１４０℃以上３００℃以下であると、灯油組成物の燃焼性が良好になる。沸点範囲は、１４５℃以上２８５℃以下であることがより好ましい。
【００１７】
９５％留出温度は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２５４に準拠して測定した値である。９５％留出温度が２２０℃以上２７０℃以下であると、芯式ストーブに利用する際、芯に未燃分が残存し不具合が発生することを抑制できる。９５％留出温度は２２５℃以上２６８℃以下であることがより好ましい。
【００１８】
硫黄分は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１に準拠して測定した値である。硫黄分が８０質量ｐｐｍ以下であると、燃焼中のＳＯｘの発生を抑制できる。硫黄分は５０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。硫黄分は５０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
【００１９】
過酸化物価は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２７６に準拠して測定した値である。過酸化物価が１ｐｐｍ以下であると、灯油組成物の貯蔵安定性が良好になる。過酸化物価は０．５ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
【００２０】
窒素分は、化学発光法で測定される値であり、ガスクロ−原子発光法もしくはガスクロ−化学発光法で測定した値である。窒素分が１質量ｐｐｍ以下であると、燃焼中のＮＯｘの発生を抑制できる。窒素分は０．５質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
【００２１】
３０℃における動粘度は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８３に準拠して測定した値である。３０℃における動粘度が０．９ｍｍ2／ｓ以上１．７ｍｍ2／ｓ以下であると、常温で可燃性蒸気が発生し、静電気などにより着火することを抑制できるとともに、毛細管現象にて燃料を供給する芯式ストーブの燃料に用いる場合も、燃料が安定して供給することができる。３０℃における動粘度は１．０ｍｍ2／ｓ以上１．６ｍｍ2／ｓ以下であることがより好ましい。
【００２２】
セーボルトカラーは、ＪＩＳ  Ｋ  ２５８０に準拠して測定した値である。セーボルトカラーが＋２５以上であると、灯油組成物が着色して劣化灯油とみなされることを抑制できる。セーボルトカラーは＋３０以上であることがより好ましい。
【００２３】
銅板腐食は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５１３に準拠して測定した値である。銅板腐食が１以下であると、灯油組成物により暖房機器が腐食することを抑制できる。
【００２４】
引火点は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６５（タグ密閉式引火点試験方法）に準拠して測定した値である。引火点が４０℃以上であると、常温で可燃性蒸気が発生し、静電気などにより灯油組成物が着火することを抑制できる。引火点は４１℃以上であることがより好ましい。
【００２５】
（灯油組成物の原料）
本発明の灯油組成物は、好ましくは、接触分解軽質軽油を添加した灯油留分を水素化精製装置で水素化精製して作製した灯油基材を、灯油組成物の容積に対して、好ましくは１容量％以上、より好ましくは１容量％以上４０容量％以下、さらに好ましくは１容量％以上２０容量％以下含む。このような灯油基材を使用することにより、上述のナフテンの割合、芳香族分の割合および２環以上の芳香族分の割合を有する灯油組成物を得ることができる。
【００２６】
上記灯油留分における接触分解軽質軽油の割合が１５容量％を超え２５容量％以下の場合、本発明の灯油組成物における灯油基材の割合は、好ましくは５０容量％以下であり、より好ましくは１０容量％以上５０容量％以下であり、さらに好ましくは１５容量％以上４５容量％以下である。本発明の灯油組成物における灯油基材の割合が５０容量％以下であると、燃費、貯蔵安定性および長期燃焼性が優れている灯油組成物を得ることができる。また、上記灯油留分における接触分解軽質軽油の割合が１５容量％以下の場合、本発明の灯油組成物における灯油基材の割合は、好ましくは１００容量％以下であり、より好ましくは１５容量％以上１００容量％以下であり、さらに好ましくは２５容量％以上７５容量％以下である。本発明の灯油組成物における灯油基材の割合が１００容量％以下であると、燃費、貯蔵安定性および長期燃焼性が優れている灯油組成物を得ることができる。
【００２７】
（灯油組成物の製造方法）
本発明の灯油組成物は、たとえば、直留灯油（ＫＥＲＯ）に、接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）を混合した原料油を、水素化精製触媒を用いて形成された触媒床に接触させて水素化精製処理する工程を含む灯油組成物の製造方法によって得られる。とくに、水素化精製処理により、原料油中の臭気の原因となるメルカプタンおよび発煙性を高める原因となる芳香族分を減少させるとともに、原料油の腐食性および色を改善することができる。この場合、好ましくは、直留灯油における常圧蒸留装置から留出する９５％留出温度は２００℃以上２８０℃以下であり、より好ましくは２２０℃以上２７０℃以下であり、直留灯油の密度は０．７５０ｇ／ｃｍ3以上０．８５０ｇ／ｃｍ3以下であり、より好ましくは０．７７０ｇ／ｃｍ3以上０．８２０ｇ／ｃｍ3以下であり、直留灯油の硫黄分は０．００１質量％以上０．７質量％以下であり、より好ましくは０．００５質量％以上０．７質量％以下である。また、接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する９５％留出温度は１８０℃以上２７０℃以下であり、より好ましくは１８０℃以上２５０℃以下であり、接触分解軽質軽油の密度は０．７５０ｇ／ｃｍ3以上０．９００ｇ／ｃｍ3以下であり、より好ましくは０．７７０ｇ／ｃｍ3以上０．８８０ｇ／ｃｍ3以下であり、接触分解軽質軽油の硫黄分は０．００１質量％以上０．０８質量％以下であり、より好ましくは０．００１質量％以上０．０７質量％以下である。さらに、水素化精製処理における原料油の導入口において、水素圧力は３ＭＰａ以上１２ＭＰａ以下であり、より好ましくは３．５ＭＰａ以上８ＭＰａ以下であり、ＬＨＳＶは２ｈ-1以上１２ｈ-1以下であり、より好ましくは３．５ｈ-1以上１３ｈ-1以下であり、反応温度は、２５０℃以上３６０℃以下であり、より好ましくは２６０℃以上３４０℃以下であり、水素／原料油比は、６０ｎＬ／Ｌ以上５５０ｎＬ／Ｌ以下であり、より好ましくは７０ｎＬ／Ｌ以上３３０ｎＬ／Ｌ以下である。
【００２８】
なお、水素化精製触媒には、たとえば、アルミナ担体上にモリブデンを担持したアルミナ触媒を使用することができる。さらに、助触媒金属としてコバルト、ニッケルおよびモリブデンなどを使用してもよい。
【実施例】
【００２９】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
【００３０】
［灯油組成物の組成分析、評価方法］
各実施例および比較例における組成分析および評価は以下のように行った。
（２次元ガスクロマトグラフィーによる組成分析）
２次元ガスクロマトグラフィー（ＺＯＥＸ社製、型番：ＺＯＥＸ ＫＴ２００６）を使用して、実施例および比較例の灯油組成物中の飽和分およびに芳香族分の合計に対する、パラフィン、１環ナフテン、２環ナフテン、３環ナフテン、アルキルベンゼン類、インダン類およびテトラリン類、インデン類、ナフタレン類およびビフェニル類の割合を測定した。なお、１環ナフテン、２環ナフテンおよび３環ナフテンの割合の合計がナフテンの割合となる。また、パラフィンおよびナフテンの割合の合計が飽和分の割合となる。さらに、アルキルベンゼン類ならびにインダン類およびテトラリン類の割合の合計が１環芳香族分の割合となる。また、インデン類、ナフタレン類およびビフェニル類の割合の合計が２環芳香族分の割合となる。さらに、１環芳香族分および２環芳香族分の割合の合計が芳香族分の割合となる。
【００３１】
（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）による組成分析）
高速液体クロマトグラフィー（アジレント社製、型番：Ａｇｉｌｅｎｔ  １２６０）を使用して、実施例および比較例の灯油組成物中の不飽和分および芳香族分の合計に対する、１環芳香族分、２環環芳香族分、３環環芳香族分の容量比率を測定した。なお、１環環芳香族分、２環環芳香族分および３環環芳香族分の割合の合計が芳香族分の割合となる。高速液体クロマトグラフィーは、ナフテン分の測定ができないが、試験法（石油学会規格  ＪＰＩ−５Ｓ−４９−２００７（石油製品−炭化水素タイプ分析方法−高速液体クロマトグラフ法））として制定され、幅広く使用されており測定が容易である。
【００３２】
（総発熱量）
灯油組成物の総発熱量は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２７９に準拠して求めた。
【００３３】
灯油組成物の燃費、貯蔵安定性および長期安定性を調べるために以下の試験を実施した。
（１）燃費
燃費は総発熱量で評価した。総発熱量が３６７００Ｊ／ｃｍ3以上を良好とした。
【００３４】
（２）貯蔵安定性試験
貯蔵安定性は、５Ｌ／Ｈｒの流量の空気を、厚さ０．３ｍｍ、大きさ６ｍｍ四方の亜鉛引き鋼板を一片加えた０．２Ｌの灯油組成物に供給しながら灯油組成物を１２０℃の温度で２時間加熱した後の過酸化物価で評価される。１２０℃の温度で２時間の加熱条件は、アレニウスプロット法により、約１年の長期貯蔵に相当する。過酸化物価が１ｐｐｍ以下である場合、貯蔵安定性試験は良好であるとした。
【００３５】
（３）長期燃焼性試験
灯油組成物をのべ１０００時間燃焼させた芯式ストーブ（（株）コロナ製、型番：ＳＸ−２４６、種類：芯式、放射型、点火方式：電池点火、暖房出力：２．４２ｋＷ、燃料消費量：０．２３５Ｌ／ｈ、芯の種類：普通筒芯（Ｒ−２８）、芯の呼び寸法：φ６５×２．８ｍｍ）およびファンヒーター（ダイニチ工業（株）製、型番：ＦＷ−２５３ＮＥＳ、種類：気化式、強制通気型、強制対流型、点火方式：連続放電点火、暖房出力：２．５０ｋＷ、燃料消費量：最大０．２４３Ｌ／ｈ、最小０．０６６Ｌ／ｈ）（以下、これらをまとめて暖房装置という場合がある）を使用して、以下の項目について試験を行い、灯油組成物の長期燃焼性を調べた。なお、上記暖房装置を１日、１０時間運転させた。また、本評価においては評価試料が長期貯蔵による劣化を防止するため、酸化防止剤としてＢＨＴを１０ｐｐｍ添加した。
【００３６】
（ｉ）排気ガス試験
排気ガス分析装置（（株）堀場製作所製、型番：ＮＥＸＡ−７０００ＤＥＧＲ）を使用して、点火後５分間に暖房装置から生ずる排気ガス、定常燃焼になってから３０分間に暖房装置から生ずる排気ガスおよび消火後５分間に暖房装置から生ずる排気ガスのＣＯ、ＣＯ2、ＮＯｘおよびＴＨＣの濃度を測定した。そして、測定した濃度の平均濃度を、それぞれのガスの点火時の濃度、定常燃焼時の濃度および消火時の濃度とした。定常燃焼時の排気ガスのＣＯ／ＣＯ2およびＮＯｘが、それぞれ０．００２以下、９０ｐｐｍ以下、点火時のＴＨＣの濃度が、１００ｐｐｍ以下である場合、排気ガス試験合格とした。なお、ＮＯｘに関しては、ＪＩＳ S ３０３２に従い、最小燃焼時（ＣＯ2濃度１５．２％）に換算した。
【００３７】
（ｉｉ）燃料使用量試験
暖房装置の定常燃焼における１時間の燃料使用量を調べた。暖房装置の設定は、最大燃焼とした。暖房装置の定常燃焼における１時間の燃料使用量と定格の燃料消費量との差異が定格の燃料消費量の１０％以内である場合、燃料使用量試験合格とした。
【００３８】
（ｉｉｉ）排気ガスの臭い試験
暖房装置の点火時、燃焼時および消火時の排気ガスの臭気を５人のモニターによる官能試験で５段階評価した。
評価段階１：感じない
評価段階２：わずかに感じる
評価段階３：感じる
評価段階４：やや強く感じる
評価段階５：強く感じる
評価段階５の評価をしたモニターが２人以上いない場合、排気ガスの臭い試験合格とした。
【００３９】
（ｉｖ）点火時間、消火時間
芯式ストーブの場合は、電熱線での火種が芯に接触してから、火が芯全周に回るまでの時間を測定し、ファンヒーターの場合は、点火スイッチを押してから火がつくまでの時間を測定し、測定した時間を点火時間とした。また、芯式ストーブの場合は、ストーブの芯を通常の消火位置にしてから芯上の炎が完全に消えるまでの時間を測定し、ファンヒーターの場合は、消火スイッチを押してから火が消えるまでの時間を測定し、測定した時間を消火時間とした。芯式ストーブでは、点火時間および消火時間が、それぞれ１０秒以内および３００秒以内である場合、ファンヒーターの場合は、点火時間および消火時間が、それぞれ４０秒以内および２０秒以内である場合、点火時間および消火時間合格とした。
【００４０】
（ｖ）芯式ストーブの芯およびファンヒーターのノズルの劣化状況観察
芯式ストーブの芯およびファンヒーターのノズルの劣化状況を、拡大鏡を使用して観察した。そして、コークタールの付着具合を調べた。芯式ストーブの芯およびファンヒーターのノズルに、著しく多くのコークタールが付着していなければ、芯式ストーブの芯およびファンヒーターのノズルの劣化状況観察合格とした。
【００４１】
なお、上記項目の評価について、すべて合格した場合、長期燃焼試験に合格したとする。
【００４２】
［用いた原料油の性状］
各実施例および比較例で用いた原料油の性状をまとめて表１に示す。
【００４３】
【表１】
0006294166.tif 000002
【００４４】
（実施例１）
直留灯油（ＫＥＲＯ）に、１１容量％の接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した脱硫灯油（ＤＫ）を灯油基材として用いた。この灯油基材の割合が１００容積％であるものが実施例１の灯油組成物である。
【００４５】
水素化精製処理の運転条件は、圧力が５ＭＰａであり、温度が２９０℃であり、ＬＨＳＶは７ｈ-1であり、水素／原料油比は７０ｎＬ／Ｌであり、化学水素消費量は２３Ｎｍ3／ｋＬであった。
【００４６】
（実施例２）
直留灯油（ＫＥＲＯ）に、２５容量％の接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した脱硫灯油（ＤＫ）を灯油基材として用いた。この灯油基材と直留灯油（ＫＥＲＯ）とをそれぞれ５０容積％および５０容積％の割合で混合したものが実施例２の灯油組成物である。
【００４７】
水素化精製処理の運転条件は、圧力が５ＭＰａであり、温度が３００℃であり、ＬＨＳＶは７ｈ-1であり、水素／原料油比は９０ｎＬ／Ｌであり、化学水素消費量は３３Ｎｍ3／ｋＬであった。
【００４８】
（比較例１）
比較例１の灯油組成物は直留灯油（ＫＥＲＯ）である。
【００４９】
（比較例２）
直留灯油（ＫＥＲＯ）に、１５容量％の接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した脱硫灯油（ＤＫ）を灯油基材として用いた。この灯油基材の割合が１００容積％であるものが比較例２の灯油組成物である。
【００５０】
水素化精製処理の運転条件は、圧力が５ＭＰａであり、温度が２９５℃であり、ＬＨＳＶは７ｈ-1であり、水素／原料油比は８０ｎＬ／Ｌであり、化学水素消費量は２８Ｎｍ3／ｋＬであった。
【００５１】
（比較例３）
直留灯油（ＫＥＲＯ）に、２５容量％の接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した脱硫灯油（ＤＫ）を灯油基材として用いた。この灯油基材と直留灯油（ＫＥＲＯ）とをそれぞれ７５容積％および２５容積％の割合で混合したものが比較例３の灯油組成物である。
【００５２】
水素化精製処理の運転条件は、圧力が７ＭＰａであり、温度が３００℃であり、ＬＨＳＶは７ｈ-1であり、水素／原料油比は９０ｎＬ／Ｌであり、化学水素消費量は３３Ｎｍ3／ｋＬであった。
【００５３】
（比較例４）
比較例４の灯油組成物は水素化分解灯油である。
【００５４】
各実施例および比較例で得られた灯油組成物の２次元ガスクロマトグラフィーによる分析結果を表２に、また、灯油組成物の性状を表３に示す。なお、表３の組成は高速液体クロマトグラフィーによる分析結果である。また、長期燃焼性試験の各項目の試験結果を表４に示す。
【００５５】
【表２】
0006294166.tif 000003
【００５６】
【表３】
0006294166.tif 000004
【００５７】
【表４】
0006294166.tif 000005
【００５８】
各実施例および比較例で得られた灯油組成物の燃費、貯蔵安定性試験および長期燃焼性試験による評価結果を表５に示す。また、表５において、燃費、貯蔵安定性試験および長期燃焼性試験のすべての試験で良好な結果を得た灯油組成物については総合評価で合格とし、燃費、貯蔵安定性試験および長期燃焼性試験の中の少なくとも１つの試験で不良の結果を得た灯油組成物については総合評価で不合格とした。
【００５９】
【表５】
0006294166.tif 000006
【００６０】
表２および表５から、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、ナフテンの割合が１９質量％以上４３質量％以下であり、芳香族分の割合が１３質量％以上２９質量％以下である実施例１および実施例２の総合評価は合格であることがわかった。一方、１９質量％以上４３質量％以下の範囲からナフテンの割合が外れている比較例１および比較例４ならびに１３質量％以上２９質量％以下の範囲から芳香族分の割合が外れている比較例１〜３の総合評価は不合格であることがわかった。以上のことから、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、ナフテンの割合を１９質量％以上４３質量％以下に、芳香族分の割合を１３質量％以上２９質量％以下にすることによって、燃費、貯蔵安定性および長期燃焼性が優れている灯油組成物を得られることがわかった。