(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
【化１】
0006395702.tif 000127
［式中、
ａは、０、１、２もしくは３であり、ａ’は、０、１、２もしくは３であり、ｂは、０、１、２もしくは３であり、ｂ’は、０、１、２もしくは３であり、ｃは、０、１、２もしくは３であり、ｃ’は、０、１、２もしくは３であり、
Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異なってよく、かつ
Ｃ1〜Ｃ100−アルキル基、
前記Ｃ1〜Ｃ100−アルキル基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
Ｃ2〜Ｃ100−アルケニル基、
前記Ｃ2〜Ｃ100−アルケニル基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
Ｃ3〜Ｃ100−アルキニル基、
前記Ｃ3〜Ｃ100−アルキニル基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル基、
前記Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
Ｃ6〜Ｃ24−アリール基、
前記Ｃ6〜Ｃ24−アリール基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、
Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール基、
前記Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、
−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、−ＣＯ−Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、−ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、
前記−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、−ＣＯ−Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、−ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキルは、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
から選択され、
ＥSiは、−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163もしくは−Ｏ−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163であり、
ＤSiは、−ＳｉＲ161Ｒ162−、−ＳｉＲ161Ｒ162−（Ｏ−ＳｉＲ161Ｒ162）d−もしくは−Ｏ−ＳｉＲ161Ｒ162−であり、
Ｒ161、Ｒ162およびＲ163は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165Ｒ166、−（Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165）d−Ｒ166、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−（ヘテロ）アリールオキシ、ＮＲ167Ｒ168、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ25−アシルオキシ、フェニル、フェニルであってＣ1〜Ｃ24−アルキル、ハロゲン、シアノもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシによって一置換ないし三置換されているフェニルであり、
Ｒ164、Ｒ165およびＲ166は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170Ｒ171、−（Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170）d−Ｒ171、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−（ヘテロ）アリールオキシ、ＮＲ167Ｒ168、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ25−アシルオキシ、フェニル、フェニルであってＣ1〜Ｃ24−アルキル、ハロゲン、シアノもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシによって一置換ないし三置換されているフェニルであり、
Ｒ169、Ｒ170およびＲ171は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−（ヘテロ）アリールオキシ、ＮＲ167Ｒ168、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ25−アシルオキシ、フェニル、フェニルであってＣ1〜Ｃ24−アルキル、ハロゲン、シアノもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシによって一置換ないし三置換されているフェニルであり、
Ｒ167およびＲ168は、互いに独立して、水素、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリールまたはＣ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであり、
ｄは、１〜５０の整数であり、
Ｒ39は、水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−ハロアルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルカノイルであり、
Ａｒ1、Ａｒ1'、Ａｒ2、Ａｒ2'、Ａｒ3およびＡｒ3'は、互いに独立して、
【化２】
0006395702.tif 000128
【化３】
0006395702.tif 000129
【化４】
0006395702.tif 000130
であり、前記式中、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ8−、−Ｓｉ（Ｒ11）（Ｒ11'）−、−Ｇｅ（Ｒ11）（Ｒ11'）−、−Ｃ（Ｒ7）（Ｒ7'）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＣＲ104Ｒ104'）−、
【化５】
0006395702.tif 000131
であり、
Ｒ3およびＲ3'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ＥSi、ハロゲン化されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシであり、
Ｒ4、Ｒ4'、Ｒ5、Ｒ5'、Ｒ6およびＲ6'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ＥSi、ハロゲン化されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシであり、
Ｒ7、Ｒ7'、Ｒ9およびＲ9'は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであるか、またはＲ7およびＲ7'もしくはＲ9およびＲ9'は、一緒になって、＝ＣＲ104Ｒ104'であり、
Ｒ8およびＲ8'は、互いに独立して、水素、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリールまたはＣ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであり、
Ｒ11およびＲ11'は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル基、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたはフェニル基であってＣ1〜Ｃ8−アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8−アルコキシで一置換ないし三置換されていてよいフェニル基であり、
Ｒ12およびＲ12'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたは
【化６】
0006395702.tif 000132
であり、その際、Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基もしくはトリ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）シリル基であるか、または
Ａｒ1、Ａｒ1'、Ａｒ2、Ａｒ2'、Ａｒ3およびＡｒ3'は、互いに独立して、
【化７】
0006395702.tif 000133
【化８】
0006395702.tif 000134
であり、前記式中、
Ｘ1'は、Ｓ、Ｏ、ＮＲ107−、−Ｓｉ（Ｒ117）（Ｒ117'）、−Ｇｅ（Ｒ117）（Ｒ117'）−、−Ｃ（Ｒ108）（Ｒ109）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＣＲ104Ｒ104'）−、
【化９】
0006395702.tif 000135
であり、
Ｒ104およびＲ104'は、互いに独立して、水素、シアノ、ＣＯＯＲ103、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル基またはＣ6〜Ｃ24−アリールもしくはＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、
Ｒ103は、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであり、
Ｒ105、Ｒ105'、Ｒ106およびＲ106'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシであり、
Ｒ107は、水素、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ1〜Ｃ18−ペルフルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって−Ｏ−もしくは−Ｓ−によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたは−ＣＯＯＲ103であり、Ｒ103は、前記定義の通りであり、
Ｒ108およびＲ109は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールであってＧによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであってＧによって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18−アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルコキシまたはＣ7〜Ｃ25−アラルキルであるか、または
Ｒ108およびＲ109は、一緒になって、式＝ＣＲ110Ｒ111の基を形成し、その式中、
Ｒ110およびＲ111は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールであってＧによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリールまたはＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであってＧによって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであるか、または
Ｒ108およびＲ109は、一緒になって、５員もしくは６員の環を形成し、前記環は、場合により、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールであってＧによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであってＧによって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18−アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルコキシまたはＣ7〜Ｃ25−アラルキルによって置換されていてよく、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−Ｏ−または−ＮＲ112−であり、
Ｅは、Ｃ1〜Ｃ8−チオアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ、ＣＮ、−ＮＲ112Ｒ113、−ＣＯＮＲ112Ｒ113もしくはハロゲンであり、
Ｇは、ＥもしくはＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、かつ
Ｒ112およびＲ113は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルまたはＣ1〜Ｃ18−アルキルであって−Ｏ−によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、
Ｒ114は、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルであり、
Ｒ115およびＲ115'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたは
【化１０】
0006395702.tif 000136
であり、その式中、Ｒ116は、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基もしくはトリ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）シリル基であり、
Ｒ117およびＲ117'は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル基、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたはフェニル基であってＣ1〜Ｃ8−アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8−アルコキシで一置換ないし三置換されていてよいフェニル基であり、
Ｒ118、Ｒ119、Ｒ120およびＲ121は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ハロゲン化されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたはＣ1〜Ｃ25−アルコキシであり、
Ｒ122およびＲ122'は、互いに独立して、水素、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリールまたはＣ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであり、
但し、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ3'、Ｒ4、Ｒ4'、Ｒ5、Ｒ5'、Ｒ6、Ｒ6'、Ｒ7、Ｒ7'、Ｒ8、Ｒ8'、Ｒ9およびＲ9'の少なくとも１つは、基ＥSiおよび／またはＤSiを含み、かつ
式（Ｉ）は、下記式：
【化１１】
0006395702.tif 000137
（式中、
Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異なってよく、かつＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ8−アルキルから選択され、
ＥSiは、−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163であり、
Ｒ161、Ｒ162およびＲ163は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ5〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165Ｒ166、−（Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165）d−Ｒ166またはフェニルであり、
Ｒ164、Ｒ165、Ｒ166は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170Ｒ171、−（Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170）d−Ｒ171またはフェニルであり、
Ｒ169、Ｒ170、Ｒ171は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3またはフェニルであり、
ｄは、１〜１０の整数であり、
Ｒ3およびＲ3'は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキルであり、かつ
Ｒ8およびＲ8'は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキルである）
の１つ以上の（繰返）単位を含むものとする］の繰返単位を含むポリマー。
【請求項２】
請求項１に記載のポリマーであって、式：
【化１２】
0006395702.tif 000138
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、同一または異なってよく、かつ
Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、
前記Ｃ1〜Ｃ25−アルキルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiによって１回以上中断されている、
Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、
前記Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiによって１回以上中断されている、
Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、
前記Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiによって１回以上中断されている、
Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、
前記Ｃ2〜Ｃ25−アルケニルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiによって１回以上中断されている、
Ｃ2〜Ｃ25−ハロアルケニル、
前記Ｃ2〜Ｃ25−ハロアルケニルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiによって１回以上中断されている、
Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、
前記Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiによって１回以上中断されている、
フェニルもしくはナフチル、
前記フェニルもしくはナフチルは、ＥSiで一置換以上されている、
から選択され、かつ
ａは、１、２もしくは３であり、ａ’は、１、２もしくは３であり、その際、ＤSi、ＥSi、Ａｒ1およびＡｒ1'は、請求項１に定義される通りである］の繰返単位を含むポリマー。
【請求項３】
請求項１または２に記載のポリマーであって、式：
【化１３】
0006395702.tif 000139
［式中、
Ａは、式（Ｉ）の繰返単位であり、かつ
−ＣＯＭ1−は、Ａｒ2の意味を有する繰返単位であり、その際、Ａｒ2は、請求項１に定義される通りであるか、または式：
【化１４】
0006395702.tif 000140
の基であり、
ｓは１であり、ｔは１であり、ｕは０もしくは１であり、ｖは０もしくは１であり、かつ
Ａｒ14、Ａｒ15、Ａｒ16およびＡｒ17は、互いに独立して、式：
【化１５】
0006395702.tif 000141
の基であり、その式中、Ｘ5およびＸ6の一方は、Ｎであり、かつもう一方は、ＣＲ14であり、かつ
Ｒ14、Ｒ14'、Ｒ17およびＲ17'は、互いに独立して、ＨまたはＣ1〜Ｃ25−アルキル基である］の（繰返）単位を含むポリマー。
【請求項４】
請求項３に記載のポリマーであって、式中、Ａが、請求項１に定義される式（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（Ｉｄ）の繰返単位であり、かつ
【化１６】
0006395702.tif 000142
が、式：
【化１７】
0006395702.tif 000143
［式中、Ｒ3、Ｒ3'、Ｒ14およびＲ14'は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキルであり、かつＲ104およびＲ104'は、互いに独立して、水素、シアノまたはＣ1〜Ｃ25−アルキル基である］の基であるポリマー。
【請求項５】
請求項３または４に記載のポリマーであって、式：
【化１８】
0006395702.tif 000144
【化１９】
0006395702.tif 000145
【化２０】
0006395702.tif 000146
［式中、
ｎは、４〜１０００であり、
Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異なってよく、かつＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ8−アルキルから選択され、
Ｒ3およびＲ3'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシであり、
ＥSiは、−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163であり、
Ｒ161、Ｒ162およびＲ163は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ5〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165Ｒ166、−（Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165）d−Ｒ166またはフェニルであり、
Ｒ164、Ｒ165およびＲ166は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170Ｒ171、−（Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170）d−Ｒ171またはフェニルであり、
Ｒ169、Ｒ170およびＲ171は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3またはフェニルであり、
ｄは、１〜１０の整数であり、
Ｒ3''およびＲ3*は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ1〜Ｃ25−アルコキシであり、
Ｒ104およびＲ104'は、互いに独立して、水素、シアノ、ＣＯＯＲ103、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであり、その式中、Ｒ103は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルであり、かつ
Ｒ105およびＲ105'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ1〜Ｃ25−アルコキシである］で示されるポリマー。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか１項に記載のポリマーを含む、有機半導体材料、層またはコンポーネント。
【請求項７】
請求項１から５までのいずれか１項に記載のポリマーおよび／または請求項６に記載の有機半導体材料、層もしくはコンポーネントを含む、電子デバイス。
【請求項８】
請求項７に記載の電子デバイスであって、それが有機光起電性デバイス、ホトダイオードまたは有機電界効果トランジスタである前記電子デバイス。
【請求項９】
電子デバイスの製造方法であって、請求項１から５までのいずれか１項に記載のポリマーの有機溶媒中の溶液および／または分散液を好適な基板上に適用し、溶媒を除去することを含む、前記方法。
【請求項１０】
請求項１から５までのいずれか１項に記載のポリマーおよび／または請求項６に記載の有機半導体材料、層もしくはコンポーネントの、光起電性デバイス、ホトダイオードまたは有機電界効果トランジスタにおける使用。
【請求項１１】
式：
【化２１】
0006395702.tif 000147
［式中、
ａは、０、１、２もしくは３であり、ａ’は、０、１、２もしくは３であり、ｂは、０、１、２もしくは３であり、ｂ’は、０、１、２もしくは３であり、ｃは、０、１、２もしくは３であり、ｃ’は、０、１、２もしくは３であり、
Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異なってよく、かつ
Ｃ1〜Ｃ100−アルキル基、
前記Ｃ1〜Ｃ100−アルキル基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
Ｃ2〜Ｃ100−アルケニル基、
前記Ｃ2〜Ｃ100−アルケニル基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
Ｃ3〜Ｃ100−アルキニル基、
前記Ｃ3〜Ｃ100−アルキニル基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル基、
前記Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
Ｃ6〜Ｃ24−アリール基、
前記Ｃ6〜Ｃ24−アリール基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、
Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール基、
前記Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、
−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、−ＣＯ−Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、−ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、
前記−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、−ＣＯ−Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、−ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキルは、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
から選択され、
ＥSiは、−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163もしくは−Ｏ−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163であり、
ＤSiは、−ＳｉＲ161Ｒ162−、−ＳｉＲ161Ｒ162−（Ｏ−ＳｉＲ161Ｒ162）d−もしくは−Ｏ−ＳｉＲ161Ｒ162−であり、
Ｒ161、Ｒ162およびＲ163は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165Ｒ166、−（Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165）d−Ｒ166、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−（ヘテロ）アリールオキシ、ＮＲ167Ｒ168、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ25−アシルオキシ、フェニル、フェニルであってＣ1〜Ｃ24−アルキル、ハロゲン、シアノもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシによって一置換ないし三置換されているフェニルであり、
Ｒ164、Ｒ165およびＲ166は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170Ｒ171、−（Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170）d−Ｒ171、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−（ヘテロ）アリールオキシ、ＮＲ167Ｒ168、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ25−アシルオキシ、フェニル、フェニルであってＣ1〜Ｃ24−アルキル、ハロゲン、シアノもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシによって一置換ないし三置換されているフェニルであり、
Ｒ169、Ｒ170およびＲ171は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−（ヘテロ）アリールオキシ、ＮＲ167Ｒ168、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ25−アシルオキシ、フェニル、フェニルであってＣ1〜Ｃ24−アルキル、ハロゲン、シアノもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシによって一置換ないし三置換されているフェニルであり、
Ｒ167およびＲ168は、互いに独立して、水素、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリールまたはＣ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであり、
ｄは、１〜５０の整数であり、
Ｒ39は、水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−ハロアルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルカノイルであり、
Ａｒ1、Ａｒ1'、Ａｒ2、Ａｒ2'、Ａｒ3およびＡｒ3'は、互いに独立して、
【化２２】
0006395702.tif 000148
【化２３】
0006395702.tif 000149
【化２４】
0006395702.tif 000150
であり、前記式中、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ8−、−Ｓｉ（Ｒ11）（Ｒ11'）−、−Ｇｅ（Ｒ11）（Ｒ11'）−、−Ｃ（Ｒ7）（Ｒ7'）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＣＲ104Ｒ104'）−、
【化２５】
0006395702.tif 000151
であり、
Ｒ3およびＲ3'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ＥSi、ハロゲン化されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシであり、
Ｒ4、Ｒ4'、Ｒ5、Ｒ5'、Ｒ6およびＲ6'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ＥSi、ハロゲン化されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシであり、
Ｒ7、Ｒ7'、Ｒ9およびＲ9'は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであるか、またはＲ7およびＲ7'もしくはＲ9およびＲ9'は、一緒になって、＝ＣＲ104Ｒ104'であり、
Ｒ8およびＲ8'は、互いに独立して、水素、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリールまたはＣ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであり、
Ｒ11およびＲ11'は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル基、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたはフェニル基であってＣ1〜Ｃ8−アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8−アルコキシで一置換ないし三置換されていてよいフェニル基であり、
Ｒ12およびＲ12'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたは
【化２６】
0006395702.tif 000152
であり、その際、Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基もしくはトリ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）シリル基であるか、または
Ａｒ1、Ａｒ1'、Ａｒ2、Ａｒ2'、Ａｒ3およびＡｒ3'は、互いに独立して、
【化２７】
0006395702.tif 000153
【化２８】
0006395702.tif 000154
であり、前記式中、
Ｘ1'は、Ｓ、Ｏ、ＮＲ107−、−Ｓｉ（Ｒ117）（Ｒ117'）、−Ｇｅ（Ｒ117）（Ｒ117'）−、−Ｃ（Ｒ108）（Ｒ109）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＣＲ104Ｒ104'）−、
【化２９】
0006395702.tif 000155
であり、
Ｒ104およびＲ104'は、互いに独立して、水素、シアノ、ＣＯＯＲ103、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル基またはＣ6〜Ｃ24−アリールもしくはＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、
Ｒ103は、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであり、
Ｒ105、Ｒ105'、Ｒ106およびＲ106'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシであり、
Ｒ107は、水素、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ1〜Ｃ18−ペルフルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって−Ｏ−もしくは−Ｓ−によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたは−ＣＯＯＲ103であり、Ｒ103は、前記定義の通りであり、
Ｒ108およびＲ109は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールであってＧによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであってＧによって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18−アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルコキシまたはＣ7〜Ｃ25−アラルキルであるか、または
Ｒ108およびＲ109は、一緒になって、式＝ＣＲ110Ｒ111の基を形成し、その式中、
Ｒ110およびＲ111は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールであってＧによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリールまたはＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであってＧによって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであるか、または
Ｒ108およびＲ109は、一緒になって、５員もしくは６員の環を形成し、前記環は、場合により、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールであってＧによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであってＧによって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18−アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルコキシまたはＣ7〜Ｃ25−アラルキルによって置換されていてよく、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−Ｏ−または−ＮＲ112−であり、
Ｅは、Ｃ1〜Ｃ8−チオアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ、ＣＮ、−ＮＲ112Ｒ113、−ＣＯＮＲ112Ｒ113もしくはハロゲンであり、
Ｇは、ＥもしくはＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、かつ
Ｒ112およびＲ113は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルまたはＣ1〜Ｃ18−アルキルであって−Ｏ−によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、
Ｒ114は、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルであり、
Ｒ115およびＲ115'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたは
【化３０】
0006395702.tif 000156
であり、その式中、Ｒ116は、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基もしくはトリ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）シリル基であり、
Ｒ117およびＲ117'は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル基、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたはフェニル基であってＣ1〜Ｃ8−アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8−アルコキシで一置換ないし三置換されていてよいフェニル基であり、
Ｒ118、Ｒ119、Ｒ120およびＲ121は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ハロゲン化されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたはＣ1〜Ｃ25−アルコキシであり、
Ｒ122およびＲ122'は、互いに独立して、水素、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリールまたはＣ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであり、
但し、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ3'、Ｒ4、Ｒ4'、Ｒ5、Ｒ5'、Ｒ6、Ｒ6'、Ｒ7、Ｒ7'、Ｒ8、Ｒ8'、Ｒ9およびＲ9'の少なくとも１つは、基ＥSiおよび／またはＤSiを含み、かつ
式（Ｖ）は、下記式：
【化３１】
0006395702.tif 000157
（式中、
Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異なってよく、かつＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ8−アルキルから選択され、
ＥSiは、−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163であり、
Ｒ161、Ｒ162およびＲ163は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ5〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165Ｒ166、−（Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165）d−Ｒ166またはフェニルであり、
Ｒ164、Ｒ165、Ｒ166は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170Ｒ171、−（Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170）d−Ｒ171またはフェニルであり、
Ｒ169、Ｒ170、Ｒ171は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3またはフェニルであり、
ｄは、１〜１０の整数であり、
Ｒ3およびＲ3'は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキルであり、かつ
Ｒ8およびＲ8'は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキルである）の１つ以上の（繰返）単位を含むものとし、
Ｘ2およびＸ2'は、互いに独立して、ハロゲン、ＺｎＸ12、−ＳｎＲ207Ｒ208Ｒ209（前記式中、Ｒ207、Ｒ208およびＲ209は、同一もしくは異なり、かつＨもしくはＣ1〜Ｃ6−アルキルであり、その際、２つの基は、場合により共通の環を形成し、これらの基は分枝鎖状もしくは非分枝鎖状であり、かつＸ12は、ハロゲン原子である）または−ＯＳ（Ｏ）2ＣＦ3、−ＯＳ（Ｏ）2−アリール、−ＯＳ（Ｏ）2ＣＨ3、−Ｂ（ＯＨ）2、−Ｂ（ＯＹ1）2、
【化３２】
0006395702.tif 000158
、−ＢＦ4Ｎａもしくは−ＢＦ4Ｋ（前記式中、Ｙ1は、それぞれの場合に独立して、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基であり、かつＹ2は、それぞれの場合に独立して、Ｃ2〜Ｃ10−アルケニル基、例えば−ＣＹ3Ｙ4−ＣＹ5Ｙ6−もしくは−ＣＹ7Ｙ8−ＣＹ9Ｙ10−ＣＹ11Ｙ12−であり、その際、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、Ｙ9、Ｙ10、Ｙ11およびＹ12は、互いに独立して水素もしくはＣ1〜Ｃ10−アルキル基であり、かつＹ13およびＹ14は、互いに独立して、水素もしくはＣ1〜Ｃ10−アルキル基である）である］の化合物。
【請求項１２】
式：
【化３３】
0006395702.tif 000159
［式中、
Ａは、式（Ｉ）：
【化３４】
0006395702.tif 000160
［式中、
ａは、０、１、２もしくは３であり、ａ’は、０、１、２もしくは３であり、ｂは、０、１、２もしくは３であり、ｂ’は、０、１、２もしくは３であり、ｃは、０、１、２もしくは３であり、ｃ’は、０、１、２もしくは３であり、
Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異なってよく、かつ
Ｃ1〜Ｃ100−アルキル基、
前記Ｃ1〜Ｃ100−アルキル基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
Ｃ2〜Ｃ100−アルケニル基、
前記Ｃ2〜Ｃ100−アルケニル基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
Ｃ3〜Ｃ100−アルキニル基、
前記Ｃ3〜Ｃ100−アルキニル基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル基、
前記Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
Ｃ6〜Ｃ24−アリール基、
前記Ｃ6〜Ｃ24−アリール基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、
Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール基、
前記Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、
−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、−ＣＯ−Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、−ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、
前記−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、−ＣＯ−Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、−ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキルは、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
から選択され、
ＥSiは、−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163もしくは−Ｏ−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163であり、
ＤSiは、−ＳｉＲ161Ｒ162−、−ＳｉＲ161Ｒ162−（Ｏ−ＳｉＲ161Ｒ162）d−もしくは−Ｏ−ＳｉＲ161Ｒ162−であり、
Ｒ161、Ｒ162およびＲ163は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165Ｒ166、−（Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165）d−Ｒ166、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−（ヘテロ）アリールオキシ、ＮＲ167Ｒ168、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ25−アシルオキシ、フェニル、フェニルであってＣ1〜Ｃ24−アルキル、ハロゲン、シアノもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシによって一置換ないし三置換されているフェニルであり、
Ｒ164、Ｒ165およびＲ166は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170Ｒ171、−（Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170）d−Ｒ171、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−（ヘテロ）アリールオキシ、ＮＲ167Ｒ168、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ25−アシルオキシ、フェニル、フェニルであってＣ1〜Ｃ24−アルキル、ハロゲン、シアノもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシによって一置換ないし三置換されているフェニルであり、
Ｒ169、Ｒ170およびＲ171は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−（ヘテロ）アリールオキシ、ＮＲ167Ｒ168、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ25−アシルオキシ、フェニル、フェニルであってＣ1〜Ｃ24−アルキル、ハロゲン、シアノもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシによって一置換ないし三置換されているフェニルであり、
Ｒ167およびＲ168は、互いに独立して、水素、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリールまたはＣ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであり、
ｄは、１〜５０の整数であり、
Ｒ39は、水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−ハロアルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルカノイルであり、
Ａｒ1、Ａｒ1'、Ａｒ2、Ａｒ2'、Ａｒ3およびＡｒ3'は、互いに独立して、
【化３５】
0006395702.tif 000161
【化３６】
0006395702.tif 000162
【化３７】
0006395702.tif 000163
であり、前記式中、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ8−、−Ｓｉ（Ｒ11）（Ｒ11'）−、−Ｇｅ（Ｒ11）（Ｒ11'）−、−Ｃ（Ｒ7）（Ｒ7'）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＣＲ104Ｒ104'）−、
【化３８】
0006395702.tif 000164
であり、
Ｒ3およびＲ3'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ＥSi、ハロゲン化されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシであり、
Ｒ4、Ｒ4'、Ｒ5、Ｒ5'、Ｒ6およびＲ6'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ＥSi、ハロゲン化されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシであり、
Ｒ7、Ｒ7'、Ｒ9およびＲ9'は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであるか、またはＲ7およびＲ7'もしくはＲ9およびＲ9'は、一緒になって、＝ＣＲ104Ｒ104'であり、
Ｒ8およびＲ8'は、互いに独立して、水素、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリールまたはＣ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであり、
Ｒ11およびＲ11'は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル基、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたはフェニル基であってＣ1〜Ｃ8−アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8−アルコキシで一置換ないし三置換されていてよいフェニル基であり、
Ｒ12およびＲ12'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたは
【化３９】
0006395702.tif 000165
であり、その際、Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基もしくはトリ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）シリル基であるか、または
Ａｒ1、Ａｒ1'、Ａｒ2、Ａｒ2'、Ａｒ3およびＡｒ3'は、互いに独立して、
【化４０】
0006395702.tif 000166
【化４１】
0006395702.tif 000167
であり、前記式中、
Ｘ1'は、Ｓ、Ｏ、ＮＲ107−、−Ｓｉ（Ｒ117）（Ｒ117'）、−Ｇｅ（Ｒ117）（Ｒ117'）−、−Ｃ（Ｒ108）（Ｒ109）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＣＲ104Ｒ104'）−、
【化４２】
0006395702.tif 000168
であり、
Ｒ104およびＲ104'は、互いに独立して、水素、シアノ、ＣＯＯＲ103、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル基またはＣ6〜Ｃ24−アリールもしくはＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、
Ｒ103は、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであり、
Ｒ105、Ｒ105'、Ｒ106およびＲ106'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシであり、
Ｒ107は、水素、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ1〜Ｃ18−ペルフルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって−Ｏ−もしくは−Ｓ−によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたは−ＣＯＯＲ103であり、Ｒ103は、前記定義の通りであり、
Ｒ108およびＲ109は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールであってＧによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであってＧによって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18−アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルコキシまたはＣ7〜Ｃ25−アラルキルであるか、または
Ｒ108およびＲ109は、一緒になって、式＝ＣＲ110Ｒ111の基を形成し、その式中、
Ｒ110およびＲ111は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールであってＧによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリールまたはＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであってＧによって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであるか、または
Ｒ108およびＲ109は、一緒になって、５員もしくは６員の環を形成し、前記環は、場合により、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールであってＧによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであってＧによって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18−アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルコキシまたはＣ7〜Ｃ25−アラルキルによって置換されていてよく、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−Ｏ−または−ＮＲ112−であり、
Ｅは、Ｃ1〜Ｃ8−チオアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ、ＣＮ、−ＮＲ112Ｒ113、−ＣＯＮＲ112Ｒ113もしくはハロゲンであり、
Ｇは、ＥもしくはＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、かつ
Ｒ112およびＲ113は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルまたはＣ1〜Ｃ18−アルキルであって−Ｏ−によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、
Ｒ114は、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルであり、
Ｒ115およびＲ115'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたは
【化４３】
0006395702.tif 000169
であり、その式中、Ｒ116は、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基もしくはトリ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）シリル基であり、
Ｒ117およびＲ117'は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル基、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたはフェニル基であってＣ1〜Ｃ8−アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8−アルコキシで一置換ないし三置換されていてよいフェニル基であり、
Ｒ118、Ｒ119、Ｒ120およびＲ121は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ハロゲン化されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたはＣ1〜Ｃ25−アルコキシであり、
Ｒ122およびＲ122'は、互いに独立して、水素、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリールまたはＣ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであり、
但し、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ3'、Ｒ4、Ｒ4'、Ｒ5、Ｒ5'、Ｒ6、Ｒ6'、Ｒ7、Ｒ7'、Ｒ8、Ｒ8'、Ｒ9およびＲ9'の少なくとも１つは、基ＥSiおよび／またはＤSiを含み、かつ
式（Ｉ）は、下記式：
【化４４】
0006395702.tif 000170
（式中、
Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異なってよく、かつＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ8−アルキルから選択され、
ＥSiは、−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163であり、
Ｒ161、Ｒ162およびＲ163は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ5〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165Ｒ166、−（Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165）d−Ｒ166またはフェニルであり、
Ｒ164、Ｒ165、Ｒ166は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170Ｒ171、−（Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170）d−Ｒ171またはフェニルであり、
Ｒ169、Ｒ170、Ｒ171は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3またはフェニルであり、
ｄは、１〜１０の整数であり、
Ｒ3およびＲ3'は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキルであり、かつ
Ｒ8およびＲ8'は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキルである）の１つ以上の（繰返）単位を含むものとし、
−ＣＯＭ1−は、Ａｒ2の意味を有する繰返単位であり、その際、Ａｒ2は、前記に定義される通りであるか、または式：
【化４５】
0006395702.tif 000171
の基であり、
ｓは１であり、ｔは１であり、ｕは０もしくは１であり、ｖは０もしくは１であり、かつ
Ａｒ14、Ａｒ15、Ａｒ16およびＡｒ17は、互いに独立して、式：
【化４６】
0006395702.tif 000172
の基であり、その式中、Ｘ5およびＸ6の一方は、Ｎであり、かつもう一方は、ＣＲ14であり、かつ
Ｒ14、Ｒ14'、Ｒ17およびＲ17'は、互いに独立して、ＨまたはＣ1〜Ｃ25−アルキル基である］の（繰返）単位を含むポリマーの製造方法であって、溶媒中および触媒の存在下で、
式Ｘ10−Ａ−Ｘ10のジハロゲン化物を、等モル量の式：
【化４７】
0006395702.tif 000173
に相当するジボロン酸もしくはジボロネートと反応させるか、または式：
【化４８】
0006395702.tif 000174
のジハロゲン化物を、等モル量の式Ｘ11−Ａ−Ｘ11
に相当するジボロン酸もしくはジボロネートと反応させる［前記式中、Ｘ10は、ハロゲンであり、かつＸ11は、それぞれの場合に独立して、−Ｂ（ＯＨ）2、−Ｂ（ＯＹ1）2、
【化４９】
0006395702.tif 000175
であり、その式中、Ｙ1は、それぞれの場合に独立して、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基であり、かつＹ2は、それぞれの場合に独立して、Ｃ2〜Ｃ10−アルキレン基、例えば−ＣＹ3Ｙ4−ＣＹ5Ｙ6−もしくは−ＣＹ7Ｙ8−ＣＹ9Ｙ10−ＣＹ11Ｙ12−であり、その式中、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、Ｙ9、Ｙ10、Ｙ11およびＹ12は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ10−アルキルであり、かつＹ13およびＹ14は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ10−アルキル基である］か、または
式Ｘ10−Ａ−Ｘ10のジハロゲン化物を、等モル量の式：
【化５０】
0006395702.tif 000176
に相当する有機スズ化合物と反応させるか、もしくは式：
【化５１】
0006395702.tif 000177
のジハロゲン化物を、等モル量の式Ｘ11'−Ａ−Ｘ11'に相当する有機スズ化合物と反応させる［式中、Ｘ11'は、それぞれの場合に独立して−ＳｎＲ207Ｒ208Ｒ209であり、その式中、Ｒ207、Ｒ208およびＲ209は、同一もしくは異なり、かつＨもしくはＣ1〜Ｃ6−アルキルであるか、もしくは基Ｒ207、Ｒ208およびＲ209の２つは環を形成し、かつこれらの基は分枝鎖状もしくは非分枝鎖状であり、ＡおよびＣＯＭ1は、前記に定義される通りである］、
ことを含む前記方法。
【請求項１３】
式：
【化５２】
0006395702.tif 000178
［式中、
Ｙ、Ｙ15、Ｙ16およびＹ17は、互いに独立して、式：
【化５３】
0006395702.tif 000179
の基であり、
ｐは０もしくは１であり、ｑは、０もしくは１であり、
Ａ1'およびＡ2'は、互いに独立して、式：
【化５４】
0006395702.tif 000180
の基であり、
Ａ3、Ａ4およびＡ5は、互いに独立して、式：
【化５５】
0006395702.tif 000181
の基であり、
ｋは、０、１、２もしくは３であり、ｌは、１、２もしくは３であり、ｒは、０、１、２もしくは３であり、ｚは、０、１、２もしくは３であり、
ａは０、１、２もしくは３であり、ｂは０、１、２もしくは３であり、ｃは０、１、２もしくは３であり、
Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異なってよく、かつ
Ｃ1〜Ｃ100−アルキル基、
前記Ｃ1〜Ｃ100−アルキル基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
Ｃ2〜Ｃ100−アルケニル基、
前記Ｃ2〜Ｃ100−アルケニル基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
Ｃ3〜Ｃ100−アルキニル基、
前記Ｃ3〜Ｃ100−アルキニル基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル基、
前記Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
Ｃ6〜Ｃ24−アリール基、
前記Ｃ6〜Ｃ24−アリール基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、
Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール基、
前記Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、
−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、−ＣＯ−Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、−ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、
前記−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、−ＣＯ−Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、−ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキルは、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
から選択され、
ＥSiは、−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163もしくは−Ｏ−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163であり、
ＤSiは、−ＳｉＲ161Ｒ162−、−ＳｉＲ161Ｒ162−（Ｏ−ＳｉＲ161Ｒ162）d−もしくは−Ｏ−ＳｉＲ161Ｒ162−であり、
Ｒ161、Ｒ162およびＲ163は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165Ｒ166、−（Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165）d−Ｒ166、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−（ヘテロ）アリールオキシ、ＮＲ167Ｒ168、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ25−アシルオキシ、フェニル、フェニルであってＣ1〜Ｃ24−アルキル、ハロゲン、シアノもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシによって一置換ないし三置換されているフェニルであり、
Ｒ164、Ｒ165およびＲ166は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170Ｒ171、−（Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170）d−Ｒ171、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−（ヘテロ）アリールオキシ、ＮＲ167Ｒ168、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ25−アシルオキシ、フェニル、フェニルであってＣ1〜Ｃ24−アルキル、ハロゲン、シアノもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシによって一置換ないし三置換されているフェニルであり、
Ｒ169、Ｒ170およびＲ171は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−（ヘテロ）アリールオキシ、ＮＲ167Ｒ168、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ25−アシルオキシ、フェニル、フェニルであってＣ1〜Ｃ24−アルキル、ハロゲン、シアノもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシによって一置換ないし三置換されているフェニルであり、
Ｒ167およびＲ168は、互いに独立して、水素、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリールまたはＣ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであり、
ｄは、１〜５０の整数であり、
Ｒ39は、水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−ハロアルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルカノイルであり、
Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3は、互いに独立して、
【化５６】
0006395702.tif 000182
【化５７】
0006395702.tif 000183
【化５８】
0006395702.tif 000184
であり、前記式中、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ8−、−Ｓｉ（Ｒ11）（Ｒ11'）−、−Ｇｅ（Ｒ11）（Ｒ11'）−、−Ｃ（Ｒ7）（Ｒ7'）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＣＲ104Ｒ104'）−、
【化５９】
0006395702.tif 000185
であり、
Ｒ3およびＲ3'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ＥSi、ハロゲン化されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシであり、
Ｒ4、Ｒ4'、Ｒ5、Ｒ5'、Ｒ6およびＲ6'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ＥSi、ハロゲン化されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシであり、
Ｒ7、Ｒ7'、Ｒ9およびＲ9'は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであるか、またはＲ7およびＲ7'もしくはＲ9およびＲ9'は、一緒になって、＝ＣＲ104Ｒ104'であり、
Ｒ8およびＲ8'は、互いに独立して、水素、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリールまたはＣ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであり、
Ｒ11およびＲ11'は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル基、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたはフェニル基であってＣ1〜Ｃ8−アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8−アルコキシで一置換ないし三置換されていてよいフェニル基であり、
Ｒ12およびＲ12'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたは
【化６０】
0006395702.tif 000186
であり、その際、Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基もしくはトリ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）シリル基であるか、または
Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3は、互いに独立して、
【化６１】
0006395702.tif 000187
【化６２】
0006395702.tif 000188
であり、前記式中、
Ｘ1'は、Ｓ、Ｏ、ＮＲ107−、−Ｓｉ（Ｒ117）（Ｒ117'）、−Ｇｅ（Ｒ117）（Ｒ117'）−、−Ｃ（Ｒ108）（Ｒ109）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＣＲ104Ｒ104'）−、
【化６３】
0006395702.tif 000189
であり、
Ｒ104およびＲ104'は、互いに独立して、水素、シアノ、ＣＯＯＲ103、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル基またはＣ6〜Ｃ24−アリールもしくはＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、
Ｒ103は、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであり、
Ｒ105、Ｒ105'、Ｒ106およびＲ106'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシであり、
Ｒ107は、水素、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ1〜Ｃ18−ペルフルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって−Ｏ−もしくは−Ｓ−によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたは−ＣＯＯＲ103であり、Ｒ103は、前記定義の通りであり、
Ｒ108およびＲ109は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールであってＧによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであってＧによって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18−アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルコキシまたはＣ7〜Ｃ25−アラルキルであるか、または
Ｒ108およびＲ109は、一緒になって、式＝ＣＲ110Ｒ111の基を形成し、その式中、
Ｒ110およびＲ111は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールであってＧによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリールまたはＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであってＧによって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであるか、または
Ｒ108およびＲ109は、一緒になって、５員もしくは６員の環を形成し、前記環は、場合により、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールであってＧによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであってＧによって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18−アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルコキシまたはＣ7〜Ｃ25−アラルキルによって置換されていてよく、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−Ｏ−または−ＮＲ112−であり、
Ｅは、Ｃ1〜Ｃ8−チオアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ、ＣＮ、−ＮＲ112Ｒ113、−ＣＯＮＲ112Ｒ113もしくはハロゲンであり、
Ｇは、ＥもしくはＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、
Ｒ112およびＲ113は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルまたはＣ1〜Ｃ18−アルキルであって−Ｏ−によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、
Ｒ114は、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルであり、
Ｒ115およびＲ115'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたは
【化６４】
0006395702.tif 000190
であり、その式中、Ｒ116は、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基もしくはトリ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）シリル基であり、
Ｒ117およびＲ117'は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル基、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたはフェニル基であってＣ1〜Ｃ8−アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8−アルコキシで一置換ないし三置換されていてよいフェニル基であり、
Ｒ118、Ｒ119、Ｒ120およびＲ121は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ハロゲン化されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたはＣ1〜Ｃ25−アルコキシであり、
Ｒ122およびＲ122'は、互いに独立して、水素、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリールまたはＣ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであり、
Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6およびＡｒ7は、互いに独立して、Ａｒ1の意味を有し、
但し、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ3'、Ｒ4、Ｒ4'、Ｒ5、Ｒ5'、Ｒ6、Ｒ6'、Ｒ7、Ｒ7'、Ｒ8、Ｒ8'、Ｒ9およびＲ9'の少なくとも１つは、基ＥSiおよび／またはＤSiを含み、かつ
式（Ｘ）は、下記式：
【化６５】
0006395702.tif 000191
（式中、
Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異なってよく、かつＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ8−アルキルから選択され、
ＥSiは、−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163であり、
Ｒ161、Ｒ162およびＲ163は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ5〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165Ｒ166、−（Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165）d−Ｒ166またはフェニルであり、
Ｒ164、Ｒ165、Ｒ166は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170Ｒ171、−（Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170）d−Ｒ171またはフェニルであり、
Ｒ169、Ｒ170、Ｒ171は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3またはフェニルであり、
ｄは、１〜１０の整数であり、
Ｒ3およびＲ3'は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキルであり、かつ
Ｒ8およびＲ8'は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキルである）
の１つ以上の（繰返）単位を含むものとする］の繰返単位を含むポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式（Ｉ）の繰返単位を含むポリマーおよび式（ＩＩ）で示され、その式中、Ｙ、Ｙ15、Ｙ16およびＹ17が、互いに独立して、式
【化１】
0006395702.tif 000002
の基である化合物であって、前記ポリマーおよび化合物が、含ケイ素の可溶化側鎖を含むことを特徴とする前記ポリマーおよび化合物と、前記ポリマーおよび化合物の、有機デバイスにおける、特に有機光起電性装置（太陽電池）およびホトダイオードにおけるまたはダイオードおよび／または有機電界効果トランジスタを含むデバイスにおける有機半導体としての使用に関する。本発明によるポリマーおよび化合物は、有機溶媒中での優れた可溶性と、優れた被膜形成特性を有しうる。更に、高いエネルギー変換効率、優れた電界効果移動度、良好なオン／オフ電流比および／または優れた安定性が、本発明によるポリマーおよび化合物を有機電界効果トランジスタ、有機光起電性装置およびホトダイオードにおいて使用した場合に観察できる。
【０００２】
本発明の一つの課題は、有機電界効果トランジスタ、有機光起電性装置（太陽電池）およびホトダイオードにおいて使用した場合に高いエネルギー変換効率、優れた電界効果移動度、良好なオン／オフ電流比および／または優れた安定性を示すポリマーおよび小分子を提供することである。
【０００３】
前記課題は、式
【化２】
0006395702.tif 000003
［式中、
ａは、０、１、２もしくは３であり、ａ’は、０、１、２もしくは３であり、ｂは、０、１、２もしくは３であり、ｂ’は、０、１、２もしくは３であり、ｃは、０、１、２もしくは３であり、ｃ’は、０、１、２もしくは３であり、
Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異なってよく、かつ
Ｃ1〜Ｃ100−アルキル基、
前記Ｃ1〜Ｃ100−アルキル基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
Ｃ2〜Ｃ100−アルケニル基、
前記Ｃ2〜Ｃ100−アルケニル基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
Ｃ3〜Ｃ100−アルキニル基、
前記Ｃ3〜Ｃ100−アルキニル基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル基、
前記Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
Ｃ6〜Ｃ24−アリール基、
前記Ｃ6〜Ｃ24−アリール基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、
Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール基、
前記Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール基は、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、
−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、−ＣＯ−Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、−ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、
前記−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、−ＣＯ−Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、−ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキルは、場合により、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ39−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、Ｃ6〜Ｃ24−アリーレン、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンもしくはＤSiによって中断されていてよく、
から選択され、
ＥSiは、−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163もしくは−Ｏ−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163であり、
ＤSiは、−ＳｉＲ161Ｒ162−、−ＳｉＲ161Ｒ162−（Ｏ−ＳｉＲ161Ｒ162）d−もしくは−Ｏ−ＳｉＲ161Ｒ162−であり、
Ｒ161、Ｒ162およびＲ163は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165Ｒ166、−（Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165）d−Ｒ166、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−（ヘテロ）アリールオキシ、ＮＲ167Ｒ168、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ25−アシルオキシ、フェニル、フェニルであってＣ1〜Ｃ24−アルキル、ハロゲン、シアノもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシによって一置換ないし三置換されているフェニルであり、
Ｒ164、Ｒ165およびＲ166は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170Ｒ171、−（Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170）d−Ｒ171、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−（ヘテロ）アリールオキシ、ＮＲ167Ｒ168、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ25−アシルオキシ、フェニル、フェニルであってＣ1〜Ｃ24−アルキル、ハロゲン、シアノもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシによって一置換ないし三置換されているフェニルであり、
Ｒ169、Ｒ170およびＲ171は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−（ヘテロ）アリールオキシ、ＮＲ167Ｒ168、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ25−アシルオキシ、フェニル、フェニルであってＣ1〜Ｃ24−アルキル、ハロゲン、シアノもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシによって一置換ないし三置換されているフェニルであり、
Ｒ167およびＲ168は、互いに独立して、水素、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリールまたはＣ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであり、
ｄは、１〜５０の整数であり、
Ｒ39は、水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−ハロアルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルカノイルであり、
Ａｒ1、Ａｒ1'、Ａｒ2、Ａｒ2'、Ａｒ3およびＡｒ3'は、互いに独立して、
【化３】
0006395702.tif 000004
【０００４】
【化４】
0006395702.tif 000005
【０００５】
【化５】
0006395702.tif 000006
であり、前記式中、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ8−、−Ｓｉ（Ｒ11）（Ｒ11'）−、−Ｇｅ（Ｒ11）（Ｒ11'）−、−Ｃ（Ｒ7）（Ｒ7'）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＣＲ104Ｒ104'）−、
【化６】
0006395702.tif 000007
であり、
Ｒ3およびＲ3'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ＥSi、ハロゲン化されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシであり、
Ｒ4、Ｒ4'、Ｒ5、Ｒ5'、Ｒ6およびＲ6'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ＥSi、ハロゲン化されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシであり、
Ｒ7、Ｒ7'、Ｒ9およびＲ9'は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであるか、またはＲ7およびＲ7'もしくはＲ9およびＲ9'は、一緒になって、＝ＣＲ104Ｒ104'であり、
Ｒ8およびＲ8'は、互いに独立して、水素、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリールまたはＣ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであり、
Ｒ11およびＲ11'は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル基、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたはフェニル基であってＣ1〜Ｃ8−アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8−アルコキシで一置換ないし三置換されていてよいフェニル基であり、
Ｒ12およびＲ12'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたは
【化７】
0006395702.tif 000008
であり、その際、Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基もしくはトリ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）シリル基であるか、または
Ａｒ1、Ａｒ1'、Ａｒ2、Ａｒ2'、Ａｒ3およびＡｒ3'は、互いに独立して、
【化８】
0006395702.tif 000009
であり、前記式中、
Ｘ1'は、Ｓ、Ｏ、ＮＲ107−、−Ｓｉ（Ｒ117）（Ｒ117'）、−Ｇｅ（Ｒ117）（Ｒ117'）−、−Ｃ（Ｒ108）（Ｒ109'）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＣＲ104Ｒ104'）−、
【化９】
0006395702.tif 000010
であり、
Ｒ104およびＲ104'は、互いに独立して、水素、シアノ、ＣＯＯＲ103、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル基またはＣ6〜Ｃ24−アリールもしくはＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、
Ｒ103は、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであり、
Ｒ105、Ｒ105'、Ｒ106およびＲ106'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシであり、
Ｒ107は、水素、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ1〜Ｃ18−ペルフルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって−Ｏ−もしくは−Ｓ−によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたは−ＣＯＯＲ103であり、Ｒ103は、前記定義の通りであり、
Ｒ108およびＲ109は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールであってＧによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであってＧによって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18−アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルコキシまたはＣ7〜Ｃ25−アラルキルであるか、または
Ｒ108およびＲ109は、一緒になって、式＝ＣＲ110Ｒ111の基を形成し、その式中、
Ｒ110およびＲ111は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールであってＧによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリールまたはＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールもしくはＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであってＧによって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであるか、または
Ｒ108およびＲ109は、一緒になって、５員もしくは６員の環を形成し、前記環は、場合により、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールであってＧによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであってＧによって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18−アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルコキシまたはＣ7〜Ｃ25−アラルキルによって置換されていてよく、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−Ｏ−または−ＮＲ112−であり、
Ｅは、Ｃ1〜Ｃ8−チオアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ、ＣＮ、−ＮＲ112Ｒ113、−ＣＯＮＲ112Ｒ113もしくはハロゲンであり、
Ｇは、ＥもしくはＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、かつ
Ｒ112およびＲ113は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルまたはＣ1〜Ｃ18−アルキルであって−Ｏ−によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、
Ｒ114は、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルであり、
Ｒ115およびＲ115'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたは
【化１０】
0006395702.tif 000011
であり、その式中、Ｒ116は、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基もしくはトリ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）シリル基であり、
Ｒ117およびＲ117'は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル基、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたはフェニル基であってＣ1〜Ｃ8−アルキルおよび／またはＣ1〜Ｃ8−アルコキシで一置換ないし三置換されていてよいフェニル基であり、
Ｒ118、Ｒ119、Ｒ120およびＲ121は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ハロゲン化されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたはＣ1〜Ｃ25−アルコキシであり、
Ｒ122およびＲ122'は、互いに独立して、水素、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリールまたはＣ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであるが、
但し、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ3'、Ｒ4、Ｒ4'、Ｒ5、Ｒ5'、Ｒ6、Ｒ6'、Ｒ7、Ｒ7'、Ｒ8、Ｒ8'、Ｒ9およびＲ9'の少なくとも１つは、基ＥSiおよび／またはＤSiを含むものとする］の繰返単位を含むポリマーによって解決された。
【０００６】
ａおよびａ’は、好ましくは０とは異なる。
【０００７】
好ましくは、本発明のポリマーまたは本発明のポリマーを含む有機半導体材料、層もしくはコンポーネントは、有機光起電性装置（太陽電池）およびホトダイオードにおいて、または有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）において使用することができる。
【０００８】
本発明のポリマーは、好ましくは、４０００ダルトン以上の、特に４０００〜２００００００ダルトンの、より好ましくは１００００〜１００００００ダルトンの、最も好ましくは１００００〜１０００００ダルトンの質量平均分子量を有する。分子量は、高温ゲル浸透クロマトグラフィー（HT-GPC）に従ってポリスチレン標準を用いて測定される。本発明のポリマーは、好ましくは１．０１〜１０の、より好ましくは１．１〜３．０の、最も好ましくは１．５〜２．５の多分散性を有する。本発明のポリマーは、好ましくは共役型である。
【０００９】
本発明のオリゴマー（小分子）は、好ましくは４０００ダルトン未満の質量平均分子量を有する。
【００１０】
本発明の一実施形態においては、前記ポリマーは、式
【化１１】
0006395702.tif 000012
［式中、ｎは、通常は４〜１０００の範囲、特に４〜２００の範囲、より具体的に５〜１５０の範囲にある］のポリマーである。
【００１１】
Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異なってよく、かつ好ましくは
Ｃ1〜Ｃ100−アルキル基、
前記Ｃ1〜Ｃ100−アルキル基は、場合により、ＥSi、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、シアノ、Ｃ6〜Ｃ24−アリールもしくはＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、ＤSi、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−によって中断されていてよく、
Ｃ2〜Ｃ100−アルケニル基、
前記Ｃ2〜Ｃ100−アルケニル基は、場合により、ＥSi、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、シアノ、Ｃ6〜Ｃ24−アリールもしくはＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、ＤSi、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−によって中断されていてよく、
Ｃ3〜Ｃ100−アルキニル基、
前記Ｃ3〜Ｃ100−アルキニル基は、場合により、ＥSi、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、シアノ、Ｃ6〜Ｃ24−アリールもしくはＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、ＤSi、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−によって中断されていてよく、
Ｃ4〜Ｃ12−シクロアルキル基、
前記Ｃ4〜Ｃ12−シクロアルキル基は、場合により、ＥSi、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、シアノ、Ｃ6〜Ｃ24−アリールもしくはＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により、ＤSi、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−によって中断されていてよく、
Ｃ6〜Ｃ24−アリール基、
前記Ｃ6〜Ｃ24−アリール基は、場合により、ＥSi、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、シアノ、Ｃ6〜Ｃ24−アリールもしくはＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールで一置換以上されていてよく、
Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール基、
前記Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール基は、場合により、ＥSi、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、シアノ、Ｃ6〜Ｃ24−アリールもしくはＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールで一置換以上されていてよく、
−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、−ＣＯ−Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキルおよび−ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル
から選択される。
【００１２】
より好ましくは、Ｒ1およびＲ2は、
Ｃ1〜Ｃ50−アルキル、特にＣ1〜Ｃ25−アルキル、
前記Ｃ1〜Ｃ50−アルキル、特にＣ1〜Ｃ25−アルキルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiで１回以上中断されている、
Ｃ1〜Ｃ50−ハロアルキル、特にＣ1〜Ｃ25−ハロアルキル、
前記Ｃ1〜Ｃ50−ハロアルキル、特にＣ1〜Ｃ25−ハロアルキルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiで１回以上中断されている、
Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、
前記Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiで１回以上中断されている、
Ｃ2〜Ｃ50−アルケニル、特にＣ2〜Ｃ25−アルケニル、
前記Ｃ2〜Ｃ50−アルケニル、特にＣ2〜Ｃ25−アルケニルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiで１回以上中断されている、
Ｃ2〜Ｃ50−ハロアルケニル、特にＣ2〜Ｃ25−ハロアルケニル、
前記Ｃ2〜Ｃ50−ハロアルケニル、特にＣ2〜Ｃ25−ハロアルケニルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiで１回以上中断されている、
Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、
前記Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiで１回以上中断されている、
フェニルもしくはナフチル、
前記フェニルもしくはナフチルは、ＥSiで一置換以上されている、
から選択される。
【００１３】
より更に好ましくは、Ｒ1およびＲ2は、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであってＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiで１回以上中断されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、特にＣ1〜Ｃ25−アルキルであってＥSiで一置換以上されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、より具体的にＣ1〜Ｃ8−アルキルであってＥSiで一置換以上されたＣ1〜Ｃ8−アルキルである。
【００１４】
最も好ましくは、Ｒ1およびＲ2は、ＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ8−アルキルである。Ｒ1およびＲ2は、異なってよいが、同じであることが好ましい。
【００１５】
ＥSiは、−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163もしくは−Ｏ−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163、好ましくは−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163である。
【００１６】
ＤSiは、−ＳｉＲ161Ｒ162−、−ＳｉＲ161Ｒ162−（Ｏ−ＳｉＲ161Ｒ162）d−もしくは−Ｏ−ＳｉＲ161Ｒ162−、好ましくは−ＳｉＲ161Ｒ162−もしくは−ＳｉＲ161Ｒ162−（Ｏ−ＳｉＲ161Ｒ162）d−である。
【００１７】
Ｒ161、Ｒ162およびＲ163は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165Ｒ166、−（Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165）d−Ｒ166、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−（ヘテロ）アリールオキシ、ＮＲ167Ｒ168、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ25−アシルオキシ、フェニル、フェニルであってＣ1〜Ｃ24−アルキル、ハロゲン、シアノもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシによって一置換ないし三置換されているフェニルであり、好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165Ｒ166、−（Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165）d−Ｒ166もしくはフェニルであり、より好ましくはＣ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ5〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165Ｒ166、−（Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165）d−Ｒ166もしくはフェニルであり、最も好ましくはＣ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、特にＣ1〜Ｃ8−アルキルであってフッ素原子で一置換以上されたＣ1〜Ｃ8−アルキル、−Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165Ｒ166もしくは−（Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165）d−Ｒ166である。
【００１８】
Ｒ164、Ｒ165およびＲ166は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170Ｒ171、−（Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170）d−Ｒ171、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−（ヘテロ）アリールオキシ、ＮＲ167Ｒ168、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ25−アシルオキシ、フェニル、フェニルであってＣ1〜Ｃ24−アルキル、ハロゲン、シアノもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシによって一置換ないし三置換されているフェニルであり、好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170Ｒ171、−（Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170）d−Ｒ171もしくはフェニルであり、より好ましくはＣ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170Ｒ171、−（Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170）d−Ｒ171もしくはフェニルであり、最も好ましくはＣ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、特にＣ1〜Ｃ8−アルキルであってフッ素原子で一置換以上されたＣ1〜Ｃ8−アルキル、−Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170Ｒ171もしくは−（Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170）d−Ｒ171である。
【００１９】
Ｒ169、Ｒ170およびＲ171は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ3〜Ｃ24−（ヘテロ）アリールオキシ、ＮＲ167Ｒ168、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ25−アシルオキシ、フェニル、フェニルであってＣ1〜Ｃ25−アルキル、ハロゲン、シアノもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシによって一置換ないし三置換されているフェニルであり、好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3もしくはフェニルであり、より好ましくはＣ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3もしくはフェニルであり、最も好ましくはＣ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、特にＣ1〜Ｃ8−アルキルであってフッ素原子で一置換以上されたＣ1〜Ｃ8−アルキルもしくは−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3である。
【００２０】
ｄは、１〜５０の、特に１〜４０の、より具体的に１〜３０の、好ましくは１〜２０の、より好ましくは１〜１５の、なおもより好ましくは１〜１０の、更により好ましくは１〜５の、最も好ましくは１〜３の整数である。
【００２１】
Ｒ167およびＲ168は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニルもしくはフェニルであり、好ましくはＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキルもしくはフェニルであり、最も好ましくはＣ1〜Ｃ25−アルキルである。
【００２２】
特に好ましい一実施形態においては、ＥSiは、−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163である。Ｒ161、Ｒ162およびＲ163は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、特にＣ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、特にＣ1〜Ｃ8−ハロアルキル、例えば−ＣＦ3、−（ＣＨ2）2ＣＦ3、−（ＣＨ2）2（ＣＦ2）5ＣＦ3および−（ＣＨ2）2（ＣＦ2）6ＣＦ3、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、特にＣ2〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル、特にＣ5〜Ｃ6−シクロアルキルであって、場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいシクロアルキル、フェニル、−Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165Ｒ166もしくは−（Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165）d−Ｒ166である。基−Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165Ｒ166の場合には、Ｒ164、Ｒ165およびＲ166は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニルもしくはフェニルである。基−（Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165）d−Ｒ166の場合には、Ｒ164およびＲ165は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルであり、Ｒ166は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルもしくはフェニルであり、かつｄは、２〜５の整数である。
【００２３】
好ましい基ＥSiの例を、以下：
【化１２】
0006395702.tif 000013
【００２４】
【化１３】
0006395702.tif 000014
（*−は、シリル基もしくはシロキサニル基が結合される炭素原子への結合を示す）に示す。
【００２５】
特に好ましい一実施形態においては、ＤSiは、−ＳｉＲ161Ｒ162−であり、その式中、Ｒ161およびＲ162は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、特にＣ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、特にＣ1〜Ｃ8−ハロアルキル、例えば−ＣＦ3、−（ＣＨ2）2ＣＦ3、−（ＣＨ2）2（ＣＦ2）5ＣＦ3および−（ＣＨ2）2（ＣＦ2）6ＣＦ3、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、特にＣ2〜Ｃ8−アルケニルもしくはフェニルである。
【００２６】
特に好ましいもう一つの実施形態においては、ＤSiは、−ＳｉＲ161Ｒ162−（Ｏ−ＳｉＲ161Ｒ162）d−であり、その式中、ｄは、２〜５であり、かつＲ161およびＲ162は、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、特にＣ1〜Ｃ8−アルキルである。
【００２７】
好ましい基ＤSiの例を以下：
【化１４】
0006395702.tif 000015
に示す。
【００２８】
好ましくは、Ｒ1およびＲ2の少なくとも１つは、基ＥSiおよび／またはＤSiを含む。Ｒ1およびＲ2は、同じであることが好ましい。
【００２９】
Ｒ1およびＲ2などのキラル側鎖は、ホモキラルまたはラセミ体のいずれかであってよく、それは化合物の形態に影響を及ぼしうる。
【００３０】
好ましくは、Ａｒ1およびＡｒ1'は、互いに独立して、式ＸＩａ、ＸＩｂ、ＸＩｃ、ＸＩｅ、ＸＩｆ、ＸＩｌ、ＸＩｐ、ＸＩｒ、ＸＩｓ、ＸＩｘ、ＸＩＩｆ、ＸＩＩｇ、ＸＩＩＩａ、ＸＩＩＩｄもしくはＸＩＩＩｌの基であり、より好ましくは式ＸＩａ、ＸＩｂ、ＸＩｅ、ＸＩｆ、ＸＩｒ、ＸＩｘもしくはＸＩＩＩａの基であり、更により好ましくは式ＸＩａ、ＸＩｂもしくはＸＩｆの基であり、最も好ましくはＸＩａもしくはＸＩｆの基であり、殊にＸＩａの基である。
【００３１】
好ましくは、Ｒ3およびＲ3'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ＥSi、ＣＦ3、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ1〜Ｃ25−アルコキシ、より好ましくはＣＦ3、シアノまたはＣ1〜Ｃ25−アルキル、最も好ましくは水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキルである。
【００３２】
好ましくは、Ｒ104およびＲ104'は、互いに独立して、水素、シアノまたはＣ1〜Ｃ25−アルキル基であり、より好ましくは水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキル基であり、最も好ましくは水素である。
【００３３】
好ましくは、Ｒ4、Ｒ4'、Ｒ5、Ｒ5'、Ｒ6およびＲ6'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ＥSi、ＣＦ3、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ1〜Ｃ25−アルコキシ、より好ましくは水素、ＣＦ3、シアノまたはＣ1〜Ｃ25−アルキル、最も好ましくは水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキルである。
【００３４】
好ましくは、Ｒ7、Ｒ7'、Ｒ9およびＲ9'は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、より好ましくはＣ4〜Ｃ25−アルキルである。
【００３５】
好ましくは、Ｒ8およびＲ8'は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキル、より好ましくは水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキルである。
【００３６】
好ましくは、Ｒ11およびＲ11'は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル基、特にＣ1〜Ｃ8−アルキル基またはフェニルであり、より好ましくはＣ1〜Ｃ8−アルキル基である。
【００３７】
好ましくは、Ｒ12およびＲ12'は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシまたは
【化１５】
0006395702.tif 000016
であり、その式中、Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基もしくはトリ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）シリル基であり、より好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシである。
【００３８】
Ａｒ2、Ａｒ2'、Ａｒ3、Ａｒ3'、Ａｒ4およびＡｒ4'は、互いに独立して、式ＸＶａないしＸＶｈ、ＸＶＩもしくはＸＶＩＩの基であり、式ＸＶａ、ＸＶｂ、ＸＶｃ、ＸＶＩａ、ＸＶＩｂ、ＸＶＩＩａおよびＸＶＩＩｂの基が好ましく、式ＸＶａ、ＸＶｂ、ＸＶｃ、ＸＶＩａおよびＸＶＩｂの基がより好ましい。式ＸＶａ、ＸＶｂ、ＸＶｃ、ＸＶＩａおよびＸＶＩｂの基のうち、式ＸＶａおよびＸＶｂの基が最も好ましい。
【００３９】
Ａｒ2、Ａｒ2'、Ａｒ3、Ａｒ3'、Ａｒ4およびＡｒ4'は、互いに独立して、式ＸＩａないしＸＩｚ、ＸＩＩａないしＸＩＩｋまたはＸＩＩＩの基であり、ＸＩａ、ＸＩｂ、ＸＩｃ、ＸＩｅ、ＸＩｆ、ＸＩｌ、ＸＩｐ、ＸＩｒ、ＸＩｓ、ＸＩｘ、ＸＩＩｆ、ＸＩＩｇ、ＸＩＩＩａ、ＸＩＩＩｄおよびＸＩＩＩｌの基が好ましく、式ＸＩａ、ＸＩｂ、ＸＩｅ、ＸＩｆ、ＸＩｒ、ＸＩｘおよびＸＩＩＩａの基がより好ましく、かつ式ＸＩａ、ＸＩｂおよびＸＩｆの基がなおもより好ましい。最も好ましいのは、式ＸＩａまたはＸＩｆの基、特にＸＩａの基である。
【００４０】
好ましくは、Ｒ105、Ｒ105'、Ｒ106およびＲ106'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシであり、より好ましくはＣ1〜Ｃ25−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシであり、最も好ましくは水素もしくはＣ1〜Ｃ25−アルキルである。
【００４１】
Ｒ107は、好ましくは、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであり、より好ましくは水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキルであり、最も好ましくはＣ4〜Ｃ25−アルキルである。
【００４２】
好ましくは、Ｒ108およびＲ109は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、Ｃ2〜Ｃ18−アルケニルもしくはＣ7〜Ｃ25−アラルキルであるか、またはＲ108およびＲ109は、一緒になって、５員もしくは６員の環を形成し、前記環は、場合により、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールであってＧによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリールによって置換されていてよく、Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−もしくは−Ｏ−であり、Ｅは、Ｃ1〜Ｃ8−チオアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ、ＣＮもしくはハロゲンであり、Ｇは、ＥもしくはＣ1〜Ｃ18−アルキルである。より好ましくは、Ｒ108およびＲ109は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルである。最も好ましくは、Ｒ108およびＲ109は、互いに独立して、ＨまたはＣ1〜Ｃ25−アルキルである。
【００４３】
Ｄは、好ましくは−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−もしくは−Ｏ−であり、より好ましくは−ＣＯＯ−、−Ｓ−もしくは−Ｏ−であり、最も好ましくは−Ｓ−もしくは−Ｏ−である。
【００４４】
好ましくは、Ｅは、Ｃ1〜Ｃ8−チオアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ、ＣＮもしくはハロゲンであり、より好ましくはＣ1〜Ｃ8−アルコキシ、ＣＮもしくはハロゲンであり、最も好ましくはハロゲン、特にＦである。
【００４５】
好ましくは、Ｒ112およびＲ113は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルまたは−Ｏ−によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、より好ましくはＨまたはＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、最も好ましくはＣ1〜Ｃ18−アルキルである。
【００４６】
好ましい一実施形態においては、本発明は、式
【化１６】
0006395702.tif 000017
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、同一または異なってよく、かつ
Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、
前記Ｃ1〜Ｃ25−アルキルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiによって１回以上中断されており、
Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、
前記Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiによって１回以上中断されており、
Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、
前記Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiによって１回以上中断されており、
Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、
前記Ｃ2〜Ｃ25−アルケニルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiによって１回以上中断されており、
Ｃ2〜Ｃ25−ハロアルケニル、
前記Ｃ2〜Ｃ25−ハロアルケニルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiによって１回以上中断されており、
Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、
前記Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiによって１回以上中断されており、
フェニルもしくはナフチル、
前記フェニルもしくはナフチルは、ＥSiで一置換以上されており、
から選択され、かつ
ａは、１、２もしくは３であり、ａ’は、１、２もしくは３であり、その際、ＤSi、ＥSi、Ａｒ1およびＡｒ1'は、前記定義の通りである］の繰返単位を含むポリマーに関する。
【００４７】
前記実施形態においては、以下の好ましいことは、置換基に関して適用される。
【００４８】
Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異なってよく、かつＣ1〜Ｃ25−アルキルであってＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiで１回以上中断されたＣ1〜Ｃ25−アルキルから選択される。Ｒ1およびＲ2は、異なってよいが、同じであることが好ましい。
【００４９】
ＤSiは、好ましくは−ＳｉＲ161Ｒ162−であり、その式中、Ｒ161およびＲ162は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、特にＣ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、特にＣ1〜Ｃ8−ハロアルキル、例えば−ＣＦ3、−（ＣＨ2）2ＣＦ3、−（ＣＨ2）2（ＣＦ2）5ＣＦ3および−（ＣＨ2）2（ＣＦ2）6ＣＦ3、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、特にＣ2〜Ｃ8−アルケニルもしくはフェニルである。
【００５０】
ＥSiは、好ましくは−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163である。Ｒ161、Ｒ162およびＲ163は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、特にＣ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、特にＣ1〜Ｃ8−ハロアルキル、例えば−ＣＦ3、−（ＣＨ2）2ＣＦ3、−（ＣＨ2）2（ＣＦ2）5ＣＦ3および−（ＣＨ2）2（ＣＦ2）6ＣＦ3、Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル、特にＣ2〜Ｃ8−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル、特にＣ5〜Ｃ6−シクロアルキルであって、場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいシクロアルキル、フェニル、−Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165Ｒ166もしくは−（Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165）d−Ｒ166である。
【００５１】
ａおよびａ’は、異なってよいが、同じであることが好ましい。ａおよびａ’は、好ましくは１または２であり、より好ましくは１である。
【００５２】
Ａｒ1およびＡｒ1'は、好ましくは、式ＸＩａないしＸＩｚ、ＸＩＩａないしＸＩＩｋ、ＸＩＩＩの基、特にＸＩＩＩａないしＸＩＩＩｌおよびＸＩＶの基から選択される。Ａｒ1およびＡｒ1'は、異なってよいが、同じであることが好ましい。より好ましくは、Ａｒ1およびＡｒ1'は、互いに独立して、式ＸＩａ、ＸＩｂ、ＸＩｃ、ＸＩｅ、ＸＩｆ、ＸＩｌ、ＸＩｐ、ＸＩｒ、ＸＩｓ、ＸＩｘ、ＸＩＩｆ、ＸＩＩｇ、ＸＩＩＩａ、ＸＩＩＩｄまたはＸＩＩＩｌの基である（前記定義の通りである）。
【００５３】
更により好ましくは、Ａｒ1およびＡｒ1'は、式ＸＩａ、ＸＩｂ、ＸＩｅ、ＸＩｆ、ＸＩｒ、ＸＩｘまたはＸＩＩＩａの基である。なおも更により好ましくは、Ａｒ1およびＡｒ1'は、式ＸＩａ、ＸＩｂまたはＸＩｆの基である。最も好ましいＡｒ1およびＡｒ1'は、式ＸＩａまたはＸＩｆの基、特にＸＩａの基である。
【００５４】
更なる好ましい一実施形態においては、本発明は、式
【化１７】
0006395702.tif 000018
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異なってよく、かつＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ8−アルキルから選択され、
ＥSiは、−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163であり、
Ｒ161、Ｒ162およびＲ163は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ5〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165Ｒ166、−（Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165）d−Ｒ166またはフェニルであり、
Ｒ164、Ｒ165、Ｒ166は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170Ｒ171、−（Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170）d−Ｒ171またはフェニルであり、
Ｒ169、Ｒ170、Ｒ171は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3またはフェニルであり、
ｄは、１〜１０の整数である］の繰返単位を含むポリマーに関する。
【００５５】
前記実施形態においては、以下の好ましいことは、置換基に関して適用される。
【００５６】
Ｒ3およびＲ3'は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキルであり、かつＲ8およびＲ8'は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキルである。
【００５７】
式（Ｉａ）、（Ｉｂ）および（Ｉｄ）の繰返単位が好ましく、式（Ｉａ）および（Ｉｄ）の繰返単位がより好ましく、式（Ｉａ）の繰返単位が最も好ましい。
【００５８】
もう一つの実施形態においては、本発明は、式
【化１８】
0006395702.tif 000019
［式中、
Ａは、式（Ｉ）の繰返単位であり、かつ
−ＣＯＭ1−は、Ａｒ2の意味を有する繰返単位であり、その際、Ａｒ2は、請求項１に定義される通りであるか、または式
【化１９】
0006395702.tif 000020
の基であり、
ｓは１であり、ｔは１であり、ｕは０もしくは１であり、ｖは０もしくは１であり、かつ
Ａｒ14、Ａｒ15、Ａｒ16およびＡｒ17は、互いに独立して、Ａｒ2の意味を有する］の繰返単位を含むポリマーに関する。
【００５９】
Ａｒ14、Ａｒ15、Ａｒ16およびＡｒ17は、好ましくは、互いに独立して、式
【化２０】
0006395702.tif 000021
［式中、
Ｘ5およびＸ6の一方はＮであり、かつもう一方はＣＲ14であり、かつ
Ｒ14、Ｒ14'、Ｒ17およびＲ17'は、互いに独立して、ＨもしくはＣ1〜Ｃ25−アルキル基である］の基である。
【００６０】
繰返単位−ＣＯＭ1−の例は、式ＸＩａ、ＸＩｂ、ＸＩｃ、ＸＩｅ、ＸＩｆ、ＸＩｌ、ＸＩｐ、ＸＩｒ、ＸＩｓ、ＸＩｘ、ＸＩＩｆ、ＸＩＩｇ、ＸＩＩＩａ、ＸＩＩＩｄ、ＸＩＩＩｌ、ＸＶａ、ＸＶｂ、ＸＶｃ、ＸＶＩａ、ＸＶＩｂ、ＸＶＩＩａもしくはＸＶＩＩｂの基である。これらの基のなかでも、式ＸＩａ、ＸＩｂ、ＸＩｅ、ＸＩｆ、ＸＩｒ、ＸＩｘ、ＸＩＩＩａ、ＸＶａ、ＸＶｂ、ＸＶｃ、ＸＶＩａもしくはＸＶＩｂの基が好ましく、式ＸＩａ、ＸＩｂ、ＸＩｆ、ＸＶａもしくはＸＶｂの基がより好ましく、式ＸＩａ、ＸＩｆもしくはＸＶａの基がなおもより好ましい。式ＸＩａの基が最も好ましい。
【００６１】
式
【化２１】
0006395702.tif 000022
の基の例は、
【化２２】
0006395702.tif 000023
である。
【００６２】
例えばＲ14およびＲ14'などの置換基が式中に１回より多く現れるのであれば、それらは、同一または異なってよい。
【００６３】
特に好ましい一実施形態においては、繰返単位−ＣＯＭ1−は、式
【化２３】
0006395702.tif 000024
［式中、Ｒ3、Ｒ3'、Ｒ14およびＲ14'は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキルであり、かつＲ104およびＲ104'は、互いに独立して、水素、シアノまたはＣ1〜Ｃ25−アルキル基である］の基である。
【００６４】
本発明の好ましい一実施形態においては、前記ポリマーは、式
【化２４】
0006395702.tif 000025
の繰返単位を含むコポリマー、特に式
【化２５】
0006395702.tif 000026
のコポリマーであり、前記式中、ＡおよびＣＯＭ1は、前記定義の通りであり、ｎは、４０００〜２００００００ダルトンの分子量、より好ましくは１００００〜１００００００ダルトンの分子量、最も好ましくは１００００〜１０００００ダルトンの分子量をもたらす数である。ｎは、通常は、４〜１０００の範囲、特に４〜２００の範囲、より具体的には５〜１５０の範囲である。
【００６５】
好ましい一実施形態においては、本発明は、ポリマーであって、式中、Ａが、式（Ｉａ）または（Ｉｄ）（前記定義の通り）の繰返単位であり、かつ
【化２６】
0006395702.tif 000027
が、式
【化２７】
0006395702.tif 000028
［式中、Ｒ3、Ｒ3'、Ｒ14およびＲ14'は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキルであり、かつＲ104およびＲ104'は、互いに独立して、水素、シアノまたはＣ1〜Ｃ25−アルキル基である］の基であるポリマーに関する。
【００６６】
好ましい一実施形態においては、本発明は、コポリマーであって、式中、
【化２８】
0006395702.tif 000029
が、
【化２９】
0006395702.tif 000030
であり、かつ
【化３０】
0006395702.tif 000031
が、Ａｒ2−または−Ａｒ2−Ａｒ3−であり、特にＡｒ2−または−Ａｒ14−Ａｒ15−であり、特に−Ａｒ2−であるコポリマーに関する。
【００６７】
【化３１】
0006395702.tif 000032
は、好ましくは、
【化３２】
0006395702.tif 000033
である。
【００６８】
式Ｉのポリマーのなかでも、以下のポリマー：
【化３３】
0006395702.tif 000034
【００６９】
【化３４】
0006395702.tif 000035
【００７０】
【化３５】
0006395702.tif 000036
［式中、
ｎは、４〜１０００であり、
Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異なってよく、かつＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ8−アルキルから選択され、
Ｒ3およびＲ3'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ25−アルコキシであり、
ＥSiは、−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163であり、
Ｒ161、Ｒ162およびＲ163は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ5〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165Ｒ166、−（Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165）d−Ｒ166またはフェニルであり、
Ｒ164、Ｒ165およびＲ166は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170Ｒ171、−（Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170）d−Ｒ171またはフェニルであり、
Ｒ169、Ｒ170およびＲ171は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3またはフェニルであり、
ｄは、１〜１０の整数であり、
Ｒ3''およびＲ3*は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ1〜Ｃ25−アルコキシであり、
Ｒ104およびＲ104'は、互いに独立して、水素、シアノ、ＣＯＯＲ103またはＣ1〜Ｃ25−アルキル、特に水素、シアノまたはＣＯＯＲ103であり、その式中、Ｒ103は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルであり、かつ
Ｒ105およびＲ105'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ1〜Ｃ25−アルコキシ、特に水素、シアノまたはＣ1〜Ｃ25−アルキルである］が好ましい。
【００７１】
特に好ましいポリマーの例を、以下：
【化３６】
0006395702.tif 000037
【００７２】
【化３７】
0006395702.tif 000038
【００７３】
【化３８】
0006395702.tif 000039
【００７４】
【化３９】
0006395702.tif 000040
［式中、ｎは、通常は４〜１０００の範囲、特に４〜２００の範囲、より具体的には５〜１５０の範囲である］に示す。
【００７５】
本発明のポリマーは、２つより多くの異なる繰返単位、例えば互いに異なる繰返単位Ａ、ＢおよびＤを含んでよい。前記ポリマーが式
【化４０】
0006395702.tif 000041
の繰返単位を含む場合に、前記ポリマーは、好ましくは、式
【化４１】
0006395702.tif 000042
［式中、ｘ＝０．９９５〜０．００５、ｙ＝０．００５〜０．９９５、特にｘ＝０．２〜０．８、ｙ＝０．８〜０．２、かつｘ＋ｙ＝１］の（ランダム）コポリマーである。Ａは、式（Ｉ）の繰返単位であり、Ｄ*は、繰返単位−ＣＯＭ1−であり、かつＢは、繰返単位−ＣＯＭ1−または式（Ｉ）の繰返単位であるが、但し、Ａ、ＢおよびＤ*は、互いに異なるものとする。
【００７６】
式ＶＩＩのコポリマーは、例えば鈴木反応によって得ることができる。芳香族ボロネートおよびハロゲン化物、特に臭化物の縮合反応であって、通常「鈴木反応」と呼ばれる反応は、Ｎ．宮浦およびＡ．鈴木によってChemical Reviews, Vol. 95, pp. 457-2483 (1995)において報告された様々な有機官能基の存在を許容する。好ましい触媒は、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジアルコキシビフェニル／酢酸パラジウム（ＩＩ）、トリアルキルホスホニウム塩／パラジウム（０）誘導体およびトリアルキルホスフィン／パラジウム（０）誘導体である。特に好ましい触媒は、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（ｓＰｈｏｓ）／酢酸パラジウム（ＩＩ）およびトリ−ｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート（（ｔ−Ｂｕ）3Ｐ*ＨＢＦ4）／トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（Ｐｄ2（ｄｂａ）3）およびトリ−ｔ−ブチルホスフィン（ｔ−Ｂｕ）3Ｐ／トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（Ｐｄ2（ｄｂａ）3）である。この反応は、高分子量のポリマーおよびコポリマーの製造に適用できる。
【００７７】
式ＶＩＩに相当するポリマーを製造するために、Ｐｄおよびトリフェニルホスフィンの触媒作用下で、式Ｘ10−Ａ−Ｘ10のジハロゲン化物を、（等モル）量の式
【化４２】
0006395702.tif 000043
に相当するジボロン酸もしくはジボロネートと反応させるか、または式
【化４３】
0006395702.tif 000044
のジハロゲン化物を、（等モル）量の式Ｘ11−Ａ−Ｘ11［前記式中、Ｘ10は、ハロゲン、特にＢｒであり、かつＸ11は、それぞれの場合に独立して、−Ｂ（ＯＨ）2、−Ｂ（ＯＹ1）2、
【化４４】
0006395702.tif 000045
であり、その式中、Ｙ1は、それぞれの場合に独立して、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基であり、かつＹ2は、それぞれの場合に独立して、Ｃ2〜Ｃ10−アルキレン基、例えば−ＣＹ3Ｙ4−ＣＹ5Ｙ6−もしくは−ＣＹ7Ｙ8−ＣＹ9Ｙ10−ＣＹ11Ｙ12−であり、その式中、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、Ｙ9、Ｙ10、Ｙ11およびＹ12は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ10−アルキル、特に−Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−もしくは−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−であり、かつＹ13およびＹ14は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ10−アルキル基である］に相当するジボロン酸もしくはジボロネートと反応させる。前記反応は、一般的に、約０℃〜１８０℃で芳香族炭化水素溶媒、例えばトルエン、キシレン中で行われる。ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジメトキシエタンおよびテトラヒドロフランなどの他の溶媒は、また、単独で、または芳香族炭化水素との混合物で使用できる。水性塩基、好ましくは炭酸ナトリウムもしくは重炭酸ナトリウム、リン酸カリウム、炭酸カリウムもしくは重炭酸カリウムは、ボロン酸、ボロネートのための活性化剤として、そしてＨＢｒスカベンジャーとして使用される。重合反応には、０．２〜１００時間が費やされうる。例えばテトラアルキルアンモニウム水酸化物などの有機塩基および例えばＴＢＡＢなどの相転移触媒は、ホウ素の活性を促進しうる（例えばLeadbeater&Marco; Angew. Chem. Int. Ed. Eng. 42 (2003) 1407およびそこに示される参考資料を参照）。反応条件の他の別形は、T.I. WallowおよびB.M. Novakによって、J. Org. Chem. 59 (1994) 5034-5037において、かつM. Remmers、M. SchuizeおよびG. Wegnerによって、Macromol. Rapid Commun. 17 (1996) 239-252において示されている。分子量の制御は、過剰の二臭化物、ジボロン酸もしくはジボロネートまたは連鎖停止剤のいずれかを使用することによって可能である。
【００７８】
WO2010/136352に記載される方法によれば、前記重合は、
ａ）パラジウム触媒と、有機ホスフィンもしくはホスホニウム化合物とを含む触媒／配位子系、
ｂ）塩基、
ｃ）溶媒もしくは溶媒の混合物
の存在下で実施され、
前記有機ホスフィンは、式
【化４５】
0006395702.tif 000046
［式中、Ｘ’’は、Ｙ’’とは独立して、窒素原子もしくはＣ−Ｒ2''基を表し、かつＹ’’は、Ｘ’’とは独立して、窒素原子もしくはＣ−Ｒ9''基を表し、Ｒ1''は、２つのＲ1''のそれぞれについて、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ24−アルキル、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキルであって特に単環式のシクロアルキル基も二環式および三環式のシクロアルキル基も含むＣ3〜Ｃ20−シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ14−アリールであって特にフェニル、ナフチル、フルオレニル基を含むＣ5〜Ｃ14−アリール、Ｃ2〜Ｃ13−ヘテロアリールであってＮ、Ｏ、Ｓの群から選択されるヘテロ原子の数が１ないし２であってよいＣ2〜Ｃ13−ヘテロアリールの群から選択される基を表し、その際、２つの基Ｒ1''は、互いに結合されていてもよく、かつ上述の基Ｒ1''自体は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル、Ｃ3〜Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ9−ヘテロアリール、Ｃ5〜Ｃ10−アリール、Ｃ2〜Ｃ9−ヘテロアリールであってＮ、Ｏ、Ｓの群からのヘテロ原子の数が１〜４であってよいＣ2〜Ｃ9−ヘテロアリール、Ｃ1〜Ｃ20−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ10−ハロアルキル、ヒドロキシ、ＮＨ−（Ｃ1〜Ｃ20−アルキル）、ＮＨ−（Ｃ5〜Ｃ10−アリール）、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ20−アルキル）2、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ20−アルキル）（Ｃ5〜Ｃ10−アリール）、Ｎ（Ｃ5〜Ｃ10−アリール）2、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ20−アルキル／Ｃ5〜Ｃ10−アリール3）3+、ＮＨ−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、ＮＨ−ＣＯ−Ｃ5〜Ｃ10−アリールの形のアミノ、ＣＯＯＨおよびＣＯＯＱ（そのＱは、一価のカチオンもしくはＣ1〜Ｃ8−アルキルのいずれかを表す）の形のカルボキシラト、Ｃ1〜Ｃ6−アシルオキシ、スルフィナト、ＳＯ3ＨおよびＳＯ3Ｑ’（そのＱ’は、一価のカチオン、Ｃ1〜Ｃ20−アルキルもしくはＣ5〜Ｃ10−アリールのいずれかを表す）の形のスルホナト、トリ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルシリルの群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、上述の置換基の２つは互いに橋かけされていてもよく、Ｒ2''〜Ｒ9''は、水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、芳香族のもしくは複素芳香族のアリール、Ｏ−アルキル、ＮＨ−アルキル、Ｎ−（アルキル）2、Ｏ−（アリール）、ＮＨ−（アリール）、Ｎ−（アルキル）（アリール）、Ｏ−ＣＯ−アルキル、Ｏ−ＣＯ−アリール、Ｆ、Ｓｉ（アルキル）3、ＣＦ3、ＣＮ、ＣＯ2Ｈ、ＣＯＨ、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨ（アルキル）、ＣＯＮ（アルキル）2、ＳＯ2（アルキル）、ＳＯ（アルキル）、ＳＯ（アリール）、ＳＯ2（アリール）、ＳＯ3（アルキル）、ＳＯ3（アリール）、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、ＮＨ−ＣＯ（アルキル）、ＣＯ2（アルキル）、ＣＯＮＨ2、ＣＯ（アルキル）、ＮＨＣＯＨ、ＮＨＣＯ2（アルキル）、ＣＯ（アリール）、ＣＯ2（アリール）基を表し、その際、２つ以上の隣接した基は、それぞれ互いに独立して、互いに結合されて縮合環が存在してもよく、かつＲ2''〜Ｒ9''において、アルキルは、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基であって、それぞれの場合に直鎖状もしくは分枝鎖状であってよい炭化水素基を表し、アルケニルは、２〜２０個の炭素原子を有する一不飽和もしくは多不飽和の炭化水素基であって、それぞれの場合に直鎖状もしくは分枝鎖状であってよい炭化水素基を表し、シクロアルキルは、３〜２０個の炭素原子を有する炭化水素を表し、アリールは、５員ないし１４員の芳香族基であって、該アリール基中の１〜４個の炭素原子が、窒素、酸素および硫黄の群からのヘテロ原子によって置き換えられて５員ないし１４員の複素芳香族基が存在してよい芳香族基を表し、その際、基Ｒ2''〜Ｒ9''は、Ｒ1''について定義した更なる置換基を有してもよい］の三置換されたホスフィンまたはそのホスホニウム塩であることを特徴とする。
【００７９】
前記有機ホスフィンおよびそれらの合成は、WO2004101581に記載されている。
【００８０】
好ましい有機ホスフィンは、以下：
【表１】
0006395702.tif 000047
の式の三置換されたホスフィンから選択される。
【００８１】
好ましい触媒の例は、以下の化合物：
パラジウム（ＩＩ）アセチルアセトネート、パラジウム（０）ジベンジリデン−アセトン錯体、プロピオン酸パラジウム（ＩＩ）、
Ｐｄ2（ｄｂａ）3：［トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）］、
Ｐｄ（ｄｂａ）2：［ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）］、
Ｐｄ（ＰＲ3）2、式中、ＰＲ3は、式ＶＩの三置換されたホスフィンである、
Ｐｄ（ＯＡｃ）2：［酢酸パラジウム（ＩＩ）］、塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、テトラクロロパラジウム酸（ＩＩ）リチウム、
ＰｄＣｌ2（ＰＲ3）2［式中、ＰＲ3は、式ＶＩの三置換されたホスフィンである］、パラジウム（０）ジアリルエーテル錯体、硝酸パラジウム（ＩＩ）、
ＰｄＣｌ2（ＰｈＣＮ）2：［ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）］、
ＰｄＣｌ2（ＣＨ3ＣＮ）：［ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）］、および
ＰｄＣｌ2（ＣＯＤ）：［ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム（ＩＩ）］
を含む。
【００８２】
特に好ましいのは、ＰｄＣｌ2、Ｐｄ2（ｄｂａ）3、Ｐｄ（ｄｂａ）2、Ｐｄ（ＯＡｃ）2またはＰｄ（ＰＲ3）2である。最も好ましいのは、Ｐｄ2（ｄｂａ）3およびＰｄ（ＯＡｃ）2である。
【００８３】
前記パラジウム触媒は、反応混合物中に触媒量で存在する。用語「触媒量」は、使用される（複素）芳香族化合物１当量に対して、明らかに１当量より低い、好ましくは０．００１〜５モル％の、最も好ましくは０．００１〜１モル％の（複素）芳香族化合物である量を指す。
【００８４】
反応混合物中のホスフィンまたはホスホニウム塩の量は、使用される（複素）芳香族化合物１当量に対して、好ましくは０．００１〜１０モル％、最も好ましくは０．０１〜５モル％である。好ましいＰｄ：ホスフィン比は、１：４である。
【００８５】
前記塩基は、あらゆる水性塩基および非水性塩基から選択でき、かつ無機または有機であってよい。１官能性ホウ素基当たりに、少なくとも１．５当量の前記塩基が反応混合物中で存在することが好ましい。好適な塩基は、例えばアルカリ金属のおよびアルカリ土類金属の、水酸化物、カルボン酸塩、炭酸塩、フッ化物およびリン酸塩、例えばナトリウムのおよびカリウムの水酸化物、酢酸塩、炭酸塩、フッ化物およびリン酸塩または金属アルコレートである。また塩基の混合物を使用することもできる。前記塩基は、好ましくは、リチウム塩、例えばリチウムアルコキシド（例えばリチウムメトキシドおよびリチウムエトキシド）、リチウムの水酸化物、カルボン酸塩、炭酸塩、フッ化物および／またはリン酸塩である。
【００８６】
目下最も好ましい塩基は、水性ＬｉＯＨ×Ｈ2Ｏ（ＬｉＯＨの一水和物）および（無水）ＬｉＯＨである。
【００８７】
前記反応は、一般に、約０℃〜１８０℃で、好ましくは２０〜１６０℃で、より好ましくは４０〜１４０℃で、最も好ましくは４０〜１２０℃で行われる。重合反応には、０．１時間が、特に０．２〜１００時間が費やされうる。
【００８８】
本発明の好ましい一実施形態においては、前記溶媒は、ＴＨＦであり、前記塩基は、ＬｉＯＨ*Ｈ2Ｏであり、かつ前記反応は、ＴＨＦの還流温度（約６５℃）で行われる。
【００８９】
前記溶媒は、例えばトルエン、キシレン、アニソール、ＴＨＦ、２−メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、クロロベンゼン、フルオロベンゼンまたは１つ以上の溶媒を含む溶媒混合物、例えばＴＨＦ／トルエンおよび任意に水から選択される。最も好ましいのは、ＴＨＦまたはＴＨＦ／水である。
【００９０】
好ましくは、前記重合は、
ａ）酢酸パラジウム（ＩＩ）またはＰｄ2（ｄｂａ）3、（トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０））および有機ホスフィンＡ−１ないしＡ−１３、
ｂ）ＬｉＯＨもしくはＬｉＯＨ×Ｈ2Ｏ、および
ｃ）ＴＨＦおよび任意に水
の存在下に実施される。ＬｉＯＨの一水和物が使用される場合に、水を添加する必要はない。
【００９１】
最も好ましくは、前記重合は、
ａ）酢酸パラジウム（ＩＩ）またはＰｄ2（ｄｂａ）3（トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０））および
【化４６】
0006395702.tif 000048
ｂ）ＬｉＯＨ×Ｈ2Ｏ、および
ｃ）ＴＨＦ
の存在下に実施される。前記パラジウム触媒は、使用される（複素）芳香族化合物１当量に対して、好ましくは約０．５モル％の量で存在する。反応混合物中のホスフィンまたはホスホニウム塩の量は、使用される（複素）芳香族化合物１当量に対して、好ましくは約２モル％である。好ましいＰｄ：ホスフィン比は、約１：４である。
【００９２】
好ましくは、前記重合反応は、不活性条件下で酸素の不在下で行われる。窒素およびより好ましくはアルゴンが、不活性ガスとして使用される。
【００９３】
WO2010/136352に記載される方法は、大規模の用途に適しており、簡単に利用可能であり、かつ出発材料をそれぞれのポリマーへと高収率で、高純度で、かつ高選択性で転化する。前記方法は、少なくとも１００００の、より好ましくは少なくとも２００００の、最も好ましくは少なくとも３００００の質量平均分子量を有するポリマーをもたらしうる。目下最も好ましいポリマーは、３００００〜８００００ダルトンの質量平均分子量を有する。分子量は、高温ゲル浸透クロマトグラフィー（HT-GPC）に従ってポリスチレン標準を用いて測定される。前記ポリマーは、１．０１〜１０の、より好ましくは１．１〜３．０の、最も好ましくは１．５〜２．５の多分散性を有する。
【００９４】
所望であれば、一官能性のアリールハロゲン化物またはアリールボロネート、例えば
【化４７】
0006395702.tif 000049
は、末端アリール基の形成をもたらすかかる反応において連鎖停止剤として使用できる。
【００９５】
得られるコポリマー中のモノマー単位の配列は、鈴木反応においてモノマーフィードの順序および組成を制御することによって制御することが可能である。
【００９６】
本発明のポリマーは、また、スティルカップリング（例えばBabudri et al, J. Mater. Chem., 2004, 14, 11-34；J. K. Stille, Angew. Chemie Int. Ed. Engl. 1986, 25, 508を参照）によって合成することもできる。式ＶＩＩに相当するポリマーの製造のためには、不活性溶媒中で、０℃〜２００℃の範囲の温度で、パラジウム含有触媒の存在下で、式Ｘ10−Ａ−Ｘ10のジハロゲン化物を、式Ｘ11'−ＣＯＭ1−Ｘ11'の化合物と反応させるか、または式Ｘ10−ＣＯＭ1−Ｘ10のジハロゲン化物を、式Ｘ11'−Ａ−Ｘ11'の化合物と反応させる［前記式中、Ｘ11'は、基−ＳｎＲ207Ｒ208Ｒ209であり、かつＸ10は、前記定義の通りであり、Ｒ207、Ｒ208およびＲ209は、同一もしくは異なり、かつＨもしくはＣ1〜Ｃ6−アルキルであり、その際、２つの基は、場合により共通の環を形成し、かつこれらの基は分枝鎖状もしくは非分枝鎖状である］。ここで、使用される全てのモノマー全体は、高度にバランスが取られた有機スズ官能のハロゲン官能に対する比を有することを保証せねばならない。更に、反応の終わりに、一官能性試薬での末端封鎖によって全ての過剰の反応性基を取り除くことが好ましいことが立証されることがある。該方法の実施のために、スズ化合物およびハロゲン化合物は、好ましくは、１種以上の不活性有機溶媒中に導入され、そして０〜２００℃の、好ましくは３０〜１７０℃の温度で１時間〜２００時間の時間にわたり、好ましくは５時間〜１５０時間の時間にわたり撹拌される。粗生成物は、当業者に公知であり、かつそれぞれのポリマーにとって適切な方法によって、例えば再沈殿を繰り返すことによってまたは透析によってさえも精製できる。
【００９７】
前記方法に適した有機溶媒は、例えばエーテル、例えばジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、ジイソプロピルエーテルおよびｔ−ブチルメチルエーテル、炭化水素、例えばヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンおよびキシレン、アルコール、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、１−ブタノール、２−ブタノールおよびｔ−ブタノール、ケトン、例えばアセトン、エチルメチルケトンおよびイソブチルメチルケトン、アミド、例えばジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチルピロリドン、ニトリル、例えばアセトニトリル、プロピオニトリルおよびブチロニトリルならびにそれらの混合物である。
【００９８】
前記パラジウム成分およびホスフィン成分は、鈴木変法の記載と同様にして選択されるべきである。
【００９９】
前記のスティルカップリング反応は、シリル基ＥSiもしくはＤSiが鈴木反応条件下で加水分解しうる場合には、鈴木カップリング反応よりも好ましい。
【０１００】
その一方で、本発明のポリマーは、根岸反応によって、亜鉛試薬Ａ−（ＺｎＸ12）2［式中、Ｘ12は、ハロゲンおよびハロゲン化物である］およびＣＯＭ1−（Ｘ23）2［式中、Ｘ23は、ハロゲンまたはトリフレートである］を使用するか、またはＡ−（Ｘ23）2およびＣＯＭ1−（ＺｎＸ12）2を使用して合成することもできる。例えば、E. Negishi et al., Heterocycles 18 (1982) 117-22に参照がなされる。
【０１０１】
その一方で、本発明のポリマーは、平山反応によって、有機ケイ素試薬Ａ−（ＳｉＲ210Ｒ211Ｒ212）2［式中、Ｒ210、Ｒ211およびＲ212は、同一もしくは異なり、かつハロゲンまたはＣ1〜Ｃ6−アルキルである］およびＣＯＭ1−（Ｘ23）2［式中、Ｘ23は、ハロゲンまたはトリフレートである］を使用するか、またはＡ−（Ｘ23）2およびＣＯＭ1−（ＳｉＲ210Ｒ211Ｒ212）2を使用して合成することもできる。例えば、T. Hiyama et al., Pure Appl. Chem. 66 (1994) 1471-1478およびT. Hiyama et al., Synlett (1991) 845-853に参照がなされる。
【０１０２】
（Ａ）nの種類のホモポリマーは、ジハロゲン化物Ｘ10−Ａ−Ｘ10［式中、Ｘ10は、ハロゲンである］、好ましくは臭化物の山本カップリングを介して得ることができる。その一方で、（Ａ）nの種類のホモポリマーは、単位Ｘ10−Ａ−Ｘ10［式中、Ｘ10は、水素である］の、例えば酸化剤としてＦｅＣｌ3を用いた酸化的重合を介して得ることができる。
【０１０３】
Ｒ1およびＲ2の場合に、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163基は、まずＤＰＰの窒素原子をＣ2〜Ｃ25−ヨードアルケニル基を用いてアルキル化し、次いでＨ−Ｓｉ結合を二重結合にまたがりヒドロシリル化によって付加することによって得ることができる。好ましくは、白金（ＩＩ）化合物、例えばカルステッド触媒、白金塩化物オレフィン錯体および［ＰｔＣｌ2（シクロオクタジエン）］が触媒として使用される。カルステッド触媒は、白金（０）およびジビニルテトラメチルジシロキサンの化合物である。
【０１０４】
式
【化４８】
0006395702.tif 000050
の化合物は、本発明のポリマーの製造における中間体であり、新規であり、本発明の更なる対象を構成する。Ｒ1、Ｒ2、ａ、ａ’、ｂ、ｂ’、ｃ、ｃ’、Ａｒ1、Ａｒ1'、Ａｒ2、Ａｒ2'、Ａｒ3およびＡｒ3'は、前記定義の通りであり、かつＸ2およびＸ2'は、互いに独立して、ハロゲン、ＺｎＸ12、−ＳｎＲ207Ｒ208Ｒ209［前記式中、Ｒ207、Ｒ208およびＲ209は、同一もしくは異なり、かつＨもしくはＣ1〜Ｃ6−アルキルであり、その際、２つの基は、場合により共通の環を形成し、これらの基は分枝鎖状もしくは非分枝鎖状であり、かつＸ12は、ハロゲン原子である］または−ＯＳ（Ｏ）2ＣＦ3、−ＯＳ（Ｏ）2−アリール、−ＯＳ（Ｏ）2ＣＨ3、−Ｂ（ＯＨ）2、−Ｂ（ＯＹ1）2、
【化４９】
0006395702.tif 000051
、−ＢＦ4Ｎａもしくは−ＢＦ4Ｋ［前記式中、Ｙ1は、それぞれの場合に独立して、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基であり、かつＹ2は、それぞれの場合に独立して、Ｃ2〜Ｃ10−アルケニル基、例えば−ＣＹ3Ｙ4−ＣＹ5Ｙ6−もしくは−ＣＹ7Ｙ8−ＣＹ9Ｙ10−ＣＹ11Ｙ12−であり、その際、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、Ｙ9、Ｙ10、Ｙ11およびＹ12は、互いに独立して水素もしくはＣ1〜Ｃ10−アルキル基であり、かつＹ13およびＹ14は、互いに独立して、水素もしくはＣ1〜Ｃ10−アルキル基である］である。Ｘ2およびＸ2'は、同じであることが好ましい。置換基Ｒ1、Ｒ2、ａ、ａ’、ｂ、ｂ’、ｃ、ｃ’、Ａｒ1、Ａｒ1'、Ａｒ2、Ａｒ2'、Ａｒ3およびＡｒ3'に関して、式Ｉの化合物の場合と同じ好ましいことが当てはまる。
【０１０５】
式Ｖの化合物の例を以下：
【化５０】
0006395702.tif 000052
［式中、Ｘ2は、前記定義の通りである］に示す。
【０１０６】
Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異なってよく、かつ好ましくはＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ8−アルキルから選択される。Ｒ3およびＲ3'は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキルである。Ｒ8およびＲ8'は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキル、特にＣ1〜Ｃ25−アルキルである。
【０１０７】
式Ｖの化合物のうち、以下の化合物：
【化５１】
0006395702.tif 000053
【０１０８】
【化５２】
0006395702.tif 000054
【０１０９】
【化５３】
0006395702.tif 000055
が好ましい。
【０１１０】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素である。
【０１１１】
Ｃ1〜Ｃ100−アルキルは、好ましくはＣ1〜Ｃ38−アルキル、特にＣ1〜Ｃ25−アルキルである。Ｃ1〜Ｃ25−アルキル（Ｃ1〜Ｃ18−アルキル）は、一般に、直鎖状または可能であれば分枝鎖状である。例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、テトラコシルまたはペンタコシルである。Ｃ1〜Ｃ8−アルキルは、一般に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび２−エチルヘキシルである。Ｃ1〜Ｃ4−アルキルは、一般に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチルである。
【０１１２】
Ｃ2〜Ｃ100−アルケニルは、好ましくはＣ2〜Ｃ25−アルケニルである。Ｃ2〜Ｃ25−アルケニル（Ｃ2〜Ｃ18−アルケニル）基は、直鎖状または分枝鎖状のアルケニル基、例えばビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブタ−２−エニル、ｎ−オクタ−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニルまたはｎ−オクタデカ−４−エニルである。
【０１１３】
Ｃ3〜Ｃ100−アルキニルは、好ましくはＣ2〜Ｃ25−アルキニルである。Ｃ2〜Ｃ25−アルキニル（Ｃ2〜Ｃ18−アルキニル）は、直鎖状もしくは分枝鎖状であり、かつ好ましくはＣ2〜Ｃ8−アルキニルであって非置換もしくは置換されていてよいＣ2〜Ｃ8−アルキニル、例えばエチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イルまたは１−テトラコシン−２４−イルである。
【０１１４】
脂肪族基は、脂肪族炭化水素基に対して、任意の非環式置換基によって置換されていてよいが、好ましくは非置換である。好ましい置換基は、以下に更に例示されるＣ1〜Ｃ8−アルコキシまたはＣ1〜Ｃ8−アルキルチオ基である。用語「脂肪族基」は、アルキル基であって、ある特定の非隣接炭素原子が酸素によって置き換えられているアルキル基、例えば−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3をも含む。後者の基は、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3によって置換されたメチルと見なすことができる。
【０１１５】
２５個までの炭素原子を有する脂肪族炭化水素基は、前記に例示される、２５個までの炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルケニルもしくはアルキニル基である。
【０１１６】
アルキレンは、二価のアルキル、すなわち（１つに代えて）２つの自由原子価を有するアルキル、例えばトリメチレンまたはテトラメチレンである。
【０１１７】
アルケニレンは、二価のアルケニル、すなわち（１つに代えて）２つの自由原子価を有するアルケニル、例えば−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−である。
【０１１８】
脂肪族基は、脂肪族炭化水素基に対して、任意の非環式置換基によって置換されていてよいが、好ましくは非置換である。好ましい置換基は、以下に更に例示されるＣ1〜Ｃ8−アルコキシまたはＣ1〜Ｃ8−アルキルチオ基である。用語「脂肪族基」は、アルキル基であって、ある特定の非隣接炭素原子が酸素によって置き換えられているアルキル基、例えば−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3をも含む。後者の基は、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3によって置換されたメチルと見なすことができる。
【０１１９】
脂環式炭化水素基は、１つ以上の脂肪族および／または脂環式の炭化水素基によって置換されていてよいシクロアルキル基またはシクロアルケニル基である。
【０１２０】
脂環式−脂肪族基は、脂環式基によって置換された脂肪族基であり、その際、用語「脂環式」および「脂肪族」は、ここに示される意味を有し、かつその自由原子価は、脂肪族部から延びている。従って、脂環式−脂肪族基は、例えばシクロアルキル−アルキル基である。
【０１２１】
「シクロアルケニル基」は、１つ以上の二重結合を含む不飽和の非環式炭化水素基、例えばシクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニルなどであって、非置換であるか、または１つ以上の脂肪族および／または脂環式の炭化水素基によって置換されていてよく、かつ／またはフェニル基と縮合されていてよい前記基を意味する。
【０１２２】
式ＩＶｂで示され、その式中、Ｒ28およびＲ27が一緒になってアルキレンもしくはアルケニレンであって両者とも酸素および／または硫黄を介してチエニル残基へと結合されていてよく、かつ両者とも２５個までの炭素原子を有してよいアルキレンもしくはアルケニレンを表す二価の基は、例えば式
【化５４】
0006395702.tif 000056
［式中、Ａ20は、２５個までの炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン、好ましくは１つ以上のアルキル基によって置換されていてよいエチレンもしくはプロピレンを表し、かつＹ20は、酸素または硫黄を表す］の基である。例えば、式−Ｙ20−Ａ20−Ｏ−の二価の基は、−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−もしくは−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−を表す。
【０１２３】
式ＩＶａで示され、互いに隣接する２つの基Ｒ22〜Ｒ26が一緒になって８個までの炭素原子を有するアルキレンもしくはアルケニレンを表し、それにより環を形成する基は、例えば式
【化５５】
0006395702.tif 000057
［式ＸＸＸＩＩの基において、Ｒ23およびＲ24は、一緒になって１，４−ブチレンを表し、かつ式ＸＸＸＩＩＩの基において、Ｒ23およびＲ24は、一緒になって１，４−ブタ−２−エン−イレンを表す］の基である。
【０１２４】
Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ基（Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ基）は、直鎖状または分枝鎖状のアルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシまたはｔ−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシおよびオクタデシルオキシである。Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、２−ペントキシ、３−ペントキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、１，１，３，３−テトラメチルブトキシおよび２−エチルヘキソキシ、好ましくはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ、例えば典型的にはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシである。用語「アルキルチオ基」は、エーテル結合の酸素原子が硫黄原子によって置き換えられていることを除きアルコキシ基と同じ基を意味する。
【０１２５】
Ｃ1〜Ｃ18−ペルフルオロアルキル、特にＣ1〜Ｃ4−ペルフルオロアルキルは、分枝鎖状または非分枝鎖状の基、例えば−ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ（ＣＦ3）2、−（ＣＦ2）3ＣＦ3および−Ｃ（ＣＦ3）3である。
【０１２６】
Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキルは、１つ以上のハロゲン原子で置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキル基を意味する。
【０１２７】
用語「カルバモイル基」は、一般に、Ｃ1〜Ｃ18−カルバモイル基、好ましくはＣ1〜Ｃ8−カルバモイル基であり、前記基は、非置換または置換されていてよく、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイル、ｔ−ブチルカルバモイル、ジメチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルバモイルまたはピロリジノカルバモイルである。
【０１２８】
シクロアルキル基は、一般に、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチルであり、それらは非置換または置換されていてよい。シクロアルキル基、特にシクロヘキシル基は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、ハロゲンおよびシアノで一置換ないし三置換されていてよいフェニルによって１回もしくは２回縮合されていてよい。かかる縮合されたシクロヘキシル基の例は、
【化５６】
0006395702.tif 000058
であり、式中、Ｒ151、Ｒ152、Ｒ153、Ｒ154、Ｒ155およびＲ156は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ、ハロゲンおよびシアノ、特に水素である。
【０１２９】
シクロアルキル−アルキル基は、シクロアルキル基によって置換されたアルキル基、例えばシクロヘキシルメチルである。
【０１３０】
Ｃ6〜Ｃ24−アリール（Ｃ6〜Ｃ18−アリール）は、一般に、フェニル、インデニル、アズレニル、ナフチル、ビフェニル、ａｓ−インダセニル、ｓ−インダセニル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、クリセニル、ナフタセン、ピセニル、ペリレニル、ペンタフェニル、ヘキサセニル、ピレニルまたはアントラセニル、好ましくはフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、４−ビフェニル、９−フェナントリル、２−もしくは９−フルオレニル、３−もしくは４−ビフェニルであり、前記基は、非置換または置換されていてよい。Ｃ6〜Ｃ12−アリールの例は、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、３−もしくは４−ビフェニル、２−もしくは９−フルオレニルもしくは９−フェナントリルであり、前記基は、非置換または置換されていてよい。
【０１３１】
Ｃ7〜Ｃ25−アラルキルは、一般に、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル、ω−フェニル−オクタデシル、ω−フェニル−エイコシルもしくはω−フェニル−ドコシル、好ましくはＣ7〜Ｃ18−アラルキル、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシルもしくはω−フェニル−オクタデシル、特に好ましくはＣ7〜Ｃ12−アラルキル、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチルもしくはω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチルであり、それらにおいて、脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基の両方は、非置換または置換されていてよい。好ましい例は、ベンジル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、ナフチルエチル、ナフチルメチルおよびクミルである。
【０１３２】
ヘテロアリールは、一般に、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、すなわち５〜７個の環原子を有する環または縮合環系であり、その際、窒素、酸素または硫黄は、可能なヘテロ原子であり、かつ一般に、５〜３０個の原子を有し、少なくとも６つの共役π電子を有する不飽和の複素環式基、例えばチエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ピリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニルまたはフェノキサジニルであり、前記基は、非置換または置換されていてよい。
【０１３３】
場合により置換されていてよいＣ6〜Ｃ24−アリーレン基は、一般に、フェニレン、４−メチルフェニレン、４−メトキシフェニレン、ナフチレン、特に１−ナフチレンまたは２−ナフチレンおよびビフェニリレンである。
【０１３４】
好ましいＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリーレン基は、場合により置換されていてよい、ピリジレン、トリアジニレン、ピリミジニレン、カルバゾリレン、ジベンゾフラニレンである。
【０１３５】
Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキレンの例は、シクロプロピレン、シクロペンチレン、シクロヘキシレンである。前記基の可能な置換基は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、シアノ基、カルバモイル基、ニトロ基またはシリル基、特にＣ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1〜Ｃ8−アルキルまたはシアノ基である。１つ以上のＯによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキルは、例えば（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1-9−Ｒx［式中、Ｒxは、ＨもしくはＣ1〜Ｃ10−アルキルである］、ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲy'）−ＣＨ2−Ｏ−Ｒy［式中、Ｒyは、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルであり、かつＲy'は、Ｒyと同じ定義を含むか、またはＨである］である。置換基、例えばＲ3などの置換基が１つの基に１つより多く存在する場合には、それぞれの場合において異なってよい。
【０１３６】
本発明のポリマーを含む混合物は、本発明のポリマー（一般に５質量％〜９９．９９９９質量％、特に２０〜８５質量％）および少なくとももう一つの材料を含む半導体性層をもたらす。他の材料は、異なる分子量を有する本発明の同じポリマー分に制限されることなく、本発明の他のポリマー、半導体性ポリマー、有機小分子、カーボンナノチューブ、フラーレン誘導体、無機粒子（量子ドット、量子ロッド、量子トライポッド、ＴｉＯ2、ＺｎＯなど）、導電性粒子（Ａｕ、Ａｇなど）、絶縁性材料、例えばゲート誘電体について記載されるもの（ＰＥＴ、ＰＳなど）であってよい。本発明のポリマーは、本発明による式ＩＩＩの化合物または、例えばWO2009/047104、WO2010108873（PCT/EP2010/053655）、WO09/047104、US6,690,029、WO2007082584およびWO2008107089に記載される小分子と配合できる。
【０１３７】
WO2007082584：
【化５７】
0006395702.tif 000059
【０１３８】
【化５８】
0006395702.tif 000060
【０１３９】
WO2008107089：
【化５９】
0006395702.tif 000061
［式中、
Ｙ1'およびＹ2'の一方は、−ＣＨ＝もしくは＝ＣＨ−を示し、もう一方は、−Ｘ*−を示し、Ｙ3'およびＹ4'の一方は、−ＣＨ＝もしくは＝ＣＨ−を示し、もう一方は、−Ｘ*−を示し、
Ｘ*は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−もしくは−ＮＲ’’’−であり、
Ｒ*は、１〜２０個の炭素原子を有する環式の、直鎖状のもしくは分枝鎖状のアルキルもしくはアルコキシまたは２〜３０個の炭素原子を有するアリールであり、その全ては、場合によりフッ素化または過フッ素化されており、
Ｒ’は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有し、場合によりフッ素化もしくは過フッ素化された直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルもしくはアルコキシ、６〜３０個の炭素原子を有する場合によりフッ素化もしくは過フッ素化されたアリールまたはＣＯ2Ｒ’’であり、前記Ｒ’’は、Ｈ、１〜２０個の炭素原子を有する場合によりフッ素化されたアルキルまたは２〜３０個の炭素原子を有する場合によりフッ素化されたアリールであり、
Ｒ’’’は、Ｈまたは１〜１０個の炭素原子を有する環式の、直鎖状のもしくは分枝鎖状のアルキルであり、ｙは、０もしくは１であり、ｘは、０もしくは１である］。
【０１４０】
【化６０】
0006395702.tif 000062
【０１４１】
前記ポリマーは、小分子または２種以上の小分子化合物の混合物を含んでよい。
【０１４２】
従って、本発明は、また、本発明によるポリマーを含む有機半導体材料、層またはコンポーネントに関する。
【０１４３】
本発明のポリマーは、半導体デバイスにおける半導体層として使用できる。従って、本発明は、また、本発明のポリマーまたは有機半導体材料、層もしくはコンポーネントを含む半導体デバイスに関する。前記半導体デバイスは、特に有機光起電性（ＰＶ）デバイス（太陽電池）、ホトダイオードまたは有機電界効果トランジスタである。
【０１４４】
本発明のポリマーは、単独でまたは組み合わせて、半導体デバイスの有機半導体層として使用できる。前記層は、任意の有用な手段によって、例えば蒸着（比較的低分子量を有する材料について）および印刷技術によって設けることができる。本発明の化合物は、有機溶媒中に効果的に可溶性であってよく、かつ溶液堆積してパターン形成することができる（例えばスピンコート、ディップコート、インクジェット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、マイクロコンタクト（ウェーブ）印刷、ドロップキャストもしくはゾーンキャストまたは他の公知の技術）。
【０１４５】
本発明のポリマーは、複数のＯＴＦＴを含む集積回路ならびに様々なエレクトロニクス商品において使用できる。かかる商品は、例えば無線周波識別（ＲＦＩＤ）タグ、（例えばパソコン、携帯電話または携帯デバイスで使用するための）フレキシブルディスプレイ用のバックパネル、スマートカード、記憶デバイス、センサ（例えば光センサ、イメージセンサ、生体センサ、化学センサ、力学センサまたは温度センサ）、特にホトダイオードまたはセキュリティーデバイスなどを含む。
【０１４６】
本発明の更なる一態様は、本発明の１種以上のポリマーを含む有機半導体材料、層またはコンポーネントである。更なる一態様は、本発明のポリマーまたは材料の、有機光起電性（ＰＶ）デバイス（太陽電池）、ホトダイオードまたは有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）における使用である。更なる一態様は、本発明のポリマーまたは材料を含む、有機光起電性（ＰＶ）デバイス（太陽電池）、ホトダイオードまたは有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）である。
【０１４７】
本発明のポリマーは、一般に、有機半導体として、好ましくは３０ミクロン厚未満の薄い有機層または有機被膜の形で使用される。一般に、本発明の半導体層は、厚くても１ミクロン（＝１μｍ）厚であるが、必要に応じてより厚くてもよい。様々な電子デバイス用途のために、その厚さは、約１ミクロン厚より薄くてもよい。例えば、ＯＦＥＴで使用するためには、その層厚は、一般に１００ｎｍ以下であってよい。前記層の厳密な厚さは、例えばその層が使用される電子デバイスの要求に依存する。
【０１４８】
例えば、ＯＦＥＴ中のドレインとソースとの間の半導体アクティブチャネルは、本発明の層を含んでよい。
【０１４９】
本発明によるＯＦＥＴデバイスは、好ましくは：
−  ソース電極、
−  ドレイン電極、
−  ゲート電極、
−  半導体層、
−  １つ以上のゲート絶縁体層、および
−  任意に基板を含み、その際、前記半導体性層は、本発明の１種以上のポリマーを含む。
【０１５０】
ＯＦＥＴデバイスにおけるゲート電極、ソース電極およびドレイン電極ならびに絶縁層および半導体層は、任意の順序で配置されていてよいが、前記ソース電極とドレイン電極は、絶縁層によってゲート電極から隔離されており、前記ゲート電極と半導体層は両方とも絶縁層と接触しており、かつソース電極とドレイン電極は両方とも半導体層と接触している。
【０１５１】
好ましくは、ＯＦＥＴは、第一の側面と第二の側面を有する絶縁体と、該絶縁体の第一の側面に配置されたゲート電極と、該絶縁体の第二の側面に配置された本発明のポリマーを含む層と、該ポリマー層上に配置されたドレイン電極およびソース電極とを含む。
【０１５２】
ＯＦＥＴデバイスは、トップゲート型デバイスまたはボトムゲート型デバイスであってよい。
【０１５３】
ＯＦＥＴデバイスの好適な構造および製造法は、当業者に公知であり、かつ文献に、例えばWO03/052841に記載されている。
【０１５４】
ゲート絶縁体層は、例えばフルオロポリマー、例えば市販のCytop 809M（登録商標）またはCytop 107M（登録商標）（旭硝子製）を含んでよい。好ましくは、前記ゲート絶縁体層は、例えばスピンコート塗布、ドクターブレード塗布、ワイヤーバー塗布、スプレーコート塗布もしくはディップコート塗布または他の公知の方法によって、絶縁体材料および１つ以上のフッ素原子を有する１種以上の溶媒（フルオロ溶媒）、好ましくはペルフルオロ溶媒を含む配合物から堆積される。好適なペルフルオロ溶媒は、例えばFC75（登録商標）（Acros社から入手可能、カタログ番号12380）である。他の好適なフルオロポリマーおよびフルオロ溶媒は、当該技術分野で公知であり、例えばペルフルオロポリマーTeflon AF（登録商標）1600もしくは2400（デュポン社製）またはFluoropel（登録商標）（Cytronix社製）またはペルフルオロ溶媒FC 43（登録商標）（Acros、番号12377）である。
【０１５５】
本発明のポリマーを含む半導体性層は、更に少なくとももう一つの材料を含んでよい。他の材料は、本発明のもう一つのポリマーに制限されることなく、半導体性ポリマー、ポリマーバインダー、本発明のポリマーとは異なる有機小分子、カーボンナノチューブ、フラーレン誘導体、無機粒子（量子ドット、量子ロッド、量子トライポッド、ＴｉＯ2、ＺｎＯなど）、導電性粒子（Ａｕ、Ａｇなど）および絶縁性材料、例えばゲート誘電体について記載されるもの（ＰＥＴ、ＰＳなど）であってよい。前記のように、半導体性層は、本発明の１種以上のポリマーとポリマーバインダーとの混合物から構成されていてもよい。本発明のポリマーの、ポリマーバインダーに対する比の値は、５〜９５％で変動しうる。好ましくは、ポリマーバインダーは、半晶質のポリマー、例えばポリスチレン（ＰＳ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）およびポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）である。この技術をもって、電気的特性の下落を避けることができる（WO2008/001123A1を参照）。
【０１５６】
本発明のポリマーは、好ましくは、有機光起電性（ＰＶ）デバイス（太陽電池）で使用される。従って、本発明は、本発明によるポリマーを含むＰＶデバイスを提供する。この構造のデバイスは、整流特性をも有するため、ホトダイオードとも呼ぶことができる。光応答性デバイスは、光から電気を生ずる太陽電池としての、かつ光を測定もしくは検出する光検出器としての用途を有する。
【０１５７】
前記ＰＶデバイスは、この順序で、
（ａ）カソード（電極）、
（ｂ）任意に、遷移層、例えばアルカリ金属ハロゲン化物、フッ化リチウム、
（ｃ）光活性層、
（ｄ）任意に、平滑化層、
（ｅ）アノード（電極）、
（ｆ）基板
を含む。
【０１５８】
前記光活性層は、本発明のポリマーを含む。好ましくは、前記光活性層は、電子供与体としての、本発明の共役型ポリマーと、電子受容体としての、フラーレン、特に官能化されたフラーレンＰＣＢＭなどのアクセプター材料とから構成される。前記のように、前記光活性層は、ポリマーバインダーを含んでもよい。式Ｉのポリマーの、ポリマーバインダーに対する比の値は、５〜９５％で変動しうる。好ましくは、ポリマーバインダーは、半晶質のポリマー、例えばポリスチレン（ＰＳ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）およびポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）である。
【０１５９】
ヘテロ接合太陽電池については、前記活性層は、好ましくは、本発明のポリマーと、フラーレン、例えば［６０］ＰＣＢＭ（＝６，６−フェニル−Ｃ61−酪酸メチルエステル）または［７０］ＰＣＢＭとの１：１〜１：３の質量比における混合物を含む。本発明に有用なフラーレンは、広い範囲のサイズ（１分子当たりの炭素原子の数）を有してよい。本願で使用されるフラーレンという用語は、純粋な炭素の様々なケージ型分子、例えばバックミンスターフラーレン（Ｃ60）および関連の「球状」フラーレンならびにカーボンナノチューブを含む。フラーレンは、例えばＣ20〜Ｃ1000の範囲の当該技術分野で公知のものから選択できる。好ましくは、フラーレンは、Ｃ60〜Ｃ96の範囲から選択される。最も好ましくは、フラーレンは、Ｃ60もしくはＣ70、例えば［６０］ＰＣＢＭもしくは［７０］ＰＣＢＭである。また、化学的変性されたフラーレンを使用することも許容できるが、但し、その変性されたフラーレンが、受容体型特性と電子移動特性を保持しているものとする。前記受容体材料は、任意の半導体性ポリマー、例えば本発明のポリマー（但し、前記ポリマーは、受容体型特性と電子移動特性を保持しているものとする）、有機小分子、カーボンナノチューブ、無機粒子（量子ドット、量子ロッド、量子トライポッド、ＴｉＯ2、ＺｎＯなど）からなる群から選択される材料であってもよい。
【０１６０】
前記光活性層は、電子供与体としての、本発明のポリマーと、電子受容体としての、フラーレン、特に官能化されたフラーレンＰＣＢＭとから構成される。これらの２種の成分は、溶媒と混合されて、溶液として前記平滑化層上に、例えばスピンコート法、ドロップキャスト法、ラングミュア−ブロジェット（「ＬＢ」）法、インクジェット印刷法およびディップ法によって適用される。スキージー法または印刷法を使用して、かかる光活性層でより大きな表面をコーティングすることもできた。典型的なトルエンの代わりに、クロロベンゼンなどの分散剤は、好ましくは溶媒として使用される。これらの方法のなかでも、真空堆積法、スピンコート法、インクジェット印刷法およびキャスト法は、作業の容易さとコストの観点で特に好ましい。
【０１６１】
スピンコート法、キャスト法およびインクジェット印刷法を使用することにより前記層を形成する場合には、コーティングは、前記組成物を、０．０１〜９０質量％の濃度で好適な有機溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、アセトニトリル、アニソール、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼンおよびそれらの混合物中に溶解もしくは分散させることによって製造された溶液および／または分散液を使用して実施できる。
【０１６２】
前記光起電性（ＰＶ）デバイスは、また、太陽スペクトルより多くを吸収するために互いの上部にプロセシングされた複数のマルチ接合型太陽電池から成ってもよい。かかる構造は、例えばApp. Phys. Let. 90, 143512 (2007), Adv. Funct. Mater. 16, 1897-1903 (2006)およびWO2004/112161に記載される。
【０１６３】
いわゆる「タンデム型太陽電池」は、この順序で、
（ａ）カソード（電極）、
（ｂ）任意に、遷移層、例えばアルカリ金属ハロゲン化物、特にフッ化リチウム、
（ｃ）光活性層、
（ｄ）任意に、平滑化層、
（ｅ）中間電極（例えばＡｕ、Ａｌ、ＺｎＯ、ＴｉＯ2など）、
（ｆ）任意に、エネルギー準位の整合のための追加電極、
（ｇ）任意に、遷移層、例えばアルカリ金属ハロゲン化物、特にフッ化リチウム、
（ｈ）光活性層、
（ｉ）任意に、平滑化層、
（ｊ）アノード（電極）、
（ｋ）基板
を含む。
【０１６４】
前記ＰＶデバイスは、例えばUS20070079867およびUS 20060013549に記載されるようにして繊維上でプロセシングすることもできる。
【０１６５】
それらの優れた自己組織化特性のゆえ、本発明のポリマーを含む材料または皮膜は、例えばUS2003/0021913に記載されるように、単独でまたは他の材料と一緒に、配向層においてもしくは配向層としてＬＣＤまたはＯＬＥＤデバイスで使用することもできる。
【０１６６】
本発明のもう一つ課題は、有機電界効果トランジスタ、有機光起電装置（太陽電池）およびホトダイオードにおいて使用した場合に高いエネルギー変換効率、優れた電界効果移動度、良好なオン／オフ電流比および／または優れた安定性を示す化合物を提供することである。
【０１６７】
更なる一実施形態においては、本発明は、式
【化６１】
0006395702.tif 000063
［式中、
Ｙ、Ｙ15、Ｙ16およびＹ17は、互いに独立して、式
【化６２】
0006395702.tif 000064
の基であり、
ｏは、０もしくは１であり、ｐは、０もしくは１であり、ｑは、０もしくは１であり、
Ａ1およびＡ2は、互いに独立して、式
【化６３】
0006395702.tif 000065
の基であり、
Ａ3、Ａ4およびＡ5は、互いに独立して、式
【化６４】
0006395702.tif 000066
の基であり、
ｋは、０、１、２もしくは３であり、ｌは、１、２もしくは３であり、ｒは、０、１、２もしくは３であり、ｚは、０、１、２もしくは３であり、
Ｒ10は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであってＥによって一置換以上されており、かつ／またはＤによって１回以上中断されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、ＥSi、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであってＥSiによって一置換以上されており、かつ／またはＤSiによって１回以上中断されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、
【化６５】
0006395702.tif 000067
、ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ4〜Ｃ18−シクロアルキル基、Ｃ4〜Ｃ18−シクロアルキル基であってＧによって置換されたＣ4〜Ｃ18−シクロアルキル基、Ｃ2〜Ｃ18−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18−アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18−チオアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25−アラルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アラルキルであってＧによって置換されたＣ7〜Ｃ25−アラルキルまたは式ＩＶａないしＩＶｍ
【化６６】
0006395702.tif 000068
の基であり、前記式中、
Ｒ22〜Ｒ26およびＲ29〜Ｒ58は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ6〜Ｃ24−アリールであってＧによって置換されたＣ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであってＧによって置換されたＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、Ｃ4〜Ｃ18−シクロアルキル基、Ｃ4〜Ｃ18−シクロアルキル基であってＧによって置換されたＣ4〜Ｃ18−シクロアルキル基、Ｃ2〜Ｃ18−アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18−アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18−アルコキシであってＥによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25−アラルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アラルキルであってＧによって置換されたＣ7〜Ｃ25−アラルキルであり、
Ｒ27およびＲ28は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、ハロゲン、シアノまたはＣ7〜Ｃ25−アラルキルであるか、またはＲ27およびＲ28は、一緒になってアルキレンもしくはアルケニレンであって両者とも前記チエニル残基へと酸素および／または硫黄を介して結合されてよく、かつ両者とも２５個までの炭素原子を有してよいアルキレンもしくはアルケニレンを表し、
Ｒ59は、水素、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリールまたはＣ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであり、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−Ｏ−または−ＮＲ112−であり、
Ｅは、Ｃ1〜Ｃ8−チオアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8−アルコキシ、ＣＮ、−ＮＲ112Ｒ113、−ＣＯＮＲ112Ｒ113またはハロゲンであり、
Ｇは、ＥまたはＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、かつ
Ｒ112およびＲ113は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ1〜Ｃ18−アルキルまたはＣ1〜Ｃ18−アルキルであって−Ｏ−によって中断されたＣ1〜Ｃ18−アルキルであり、
Ｒ172は、水素、Ｃ6〜Ｃ18−アリール、Ｃ6〜Ｃ18−アリールであってＣ1〜Ｃ18−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18−アルコキシによって置換されたＣ6〜Ｃ18−アリールまたはＣ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキルまたはＣ7〜Ｃ25−アリールアルキルであり、
Ｒ214およびＲ215は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ18−アルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリール、Ｃ2〜Ｃ20−ヘテロアリール、−ＣＮまたはＣＯＯＲ216であり、
Ｒ216は、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−ハロアルキル、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、Ｃ6〜Ｃ24−アリールまたはＣ2〜Ｃ20−ヘテロアリールであり、
Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6およびＡｒ7は、互いに独立して、Ａｒ1の意味を有し、かつａ、ｂ、ｃ、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ｒ1およびＲ2は、請求項１に定義される通りであるが、
但し、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ3'、Ｒ4、Ｒ4'、Ｒ5、Ｒ5'、Ｒ6、Ｒ6'、Ｒ7、Ｒ7'、Ｒ8、Ｒ8'、Ｒ9およびＲ9'の少なくとも１つは、基ＥSiおよび／またはＤSiを含むものとする］の化合物に関する。
【０１６８】
好ましくは、基Ｒ1およびＲ2の少なくとも１つは、基ＥSiおよび／またはＤSiを含む。より好ましくは、基Ｒ1およびＲ2は、基ＥSiおよび／またはＤSiを含む。
【０１６９】
式ＩＩＩの化合物のなかでも、式
【化６７】
0006395702.tif 000069
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4およびＡ5は、前記定義の通りであり、
Ｒ1'、Ｒ2'、Ｒ1''、Ｒ2''、Ｒ1*およびＲ2*は、互いに独立して、Ｒ1の意味を有するが、
但し、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｒ1''、Ｒ2''、Ｒ1*およびＲ2*は、ＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ8−アルキルであり、かつ
ＥSiは、−ＳｉＲ161Ｒ162Ｒ163であり、
Ｒ161、Ｒ162およびＲ163は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキルであって場合によりＣ1〜Ｃ4−アルキルで置換されていてよいＣ5〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165Ｒ166、−（Ｏ−ＳｉＲ164Ｒ165）d−Ｒ166またはフェニルであり、
Ｒ164、Ｒ165、Ｒ166は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170Ｒ171、−（Ｏ−ＳｉＲ169Ｒ170）d−Ｒ171またはフェニルであり、
Ｒ169、Ｒ170、Ｒ171は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3またはフェニルであり、かつ
ｄは、１〜１０の整数である］の化合物である。
【０１７０】
より好ましいのは、式ＩＩＩａ、ＩＩＩｂおよびＩＩＩｃの化合物であり、更により好ましいのは、式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂの化合物であり、最も好まし衣のは、式ＩＩＩａの化合物である。好ましくは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｒ1''、Ｒ2''、Ｒ1*、Ｒ2*の少なくとも１つは、基ＥSiおよび／またはＤSiを含む。
【０１７１】
より好ましくは、Ｒ1およびＲ2は同一であり、Ｒ1'およびＲ2'は同一であり、Ｒ1''およびＲ2''は同一であり、Ｒ1*およびＲ2*は同一であり、その際、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｒ1''、Ｒ2''、Ｒ1*およびＲ2*は、基ＥSiおよび／またはＤSiを含む。
【０１７２】
式
【化６８】
0006395702.tif 000070
の化合物がより好ましい。
【０１７３】
Ｒ1およびＲ2は、
Ｃ1〜Ｃ50−アルキル、特にＣ1〜Ｃ25−アルキル、
前記Ｃ1〜Ｃ50−アルキル、特にＣ1〜Ｃ25−アルキルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiによって１回以上中断されている、
Ｃ1〜Ｃ50−ハロアルキル、特にＣ1〜Ｃ25−ハロアルキルアルキル、
前記Ｃ1〜Ｃ50−ハロアルキル、特にＣ1〜Ｃ25−ハロアルキルアルキルは、ＥSiで一置換以上されていてよく、かつ／またはＤSiによって１回以上中断されている、
Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキル、
前記Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiによって１回以上中断されている、
Ｃ2〜Ｃ50−アルケニル、特にＣ2〜Ｃ25−アルケニル、
前記Ｃ2〜Ｃ50−アルケニル、特にＣ2〜Ｃ25−アルケニルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiによって１回以上中断されている、
Ｃ2〜Ｃ50−アルキニル、特にＣ2〜Ｃ25−アルキニル、
前記Ｃ2〜Ｃ50−アルキニル、特にＣ2〜Ｃ25−アルキニルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiによって１回以上中断されている、
Ｃ2〜Ｃ50−ハロアルケニル、特にハロアルケニル、
前記Ｃ2〜Ｃ50−ハロアルケニル、特にハロアルケニルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiによって１回以上中断されている、
Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキル、
前記Ｃ5〜Ｃ12−シクロアルキルは、ＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiによって１回以上中断されている、
フェニルもしくはナフチル、
前記フェニルもしくはナフチルは、ＥSiで一置換以上されている、
から選択される。ａは、１、２または３であり、ａ’は、１、２または３であり、その際、Ｒ10、ＤSi、ＥSi、Ａｒ1およびＡｒ1'は、前記定義の通りである。Ｒ10'は、Ｒ10の意味を有する。
【０１７４】
より好ましくは、Ｒ1およびＲ2は、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであってＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiで１回以上中断されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、特にＣ1〜Ｃ25−アルキルであってＥSiで一置換以上されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、より具体的にＣ1〜Ｃ8−アルキルであってＥSiで一置換以上されたＣ1〜Ｃ8−アルキルである。
【０１７５】
更により好ましくは、Ｒ1およびＲ2は、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであってＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiで１回以上中断されたＣ1〜Ｃ25−アルキルから選択される。
【０１７６】
最も好ましくは、Ｒ1およびＲ2は、ＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ8−アルキルである。Ｒ1およびＲ2は、異なってよいが、同じであることが好ましい。
【０１７７】
Ａｒ1およびＡｒ1'は、異なってよいが、同じであることが好ましい。好ましくは、Ａｒ1およびＡｒ1'は、互いに独立して、式ＸＩａ、ＸＩｂ、ＸＩｃ、ＸＩｅ、ＸＩｆ、ＸＩｌ、ＸＩｐ、ＸＩｒ、ＸＩｓ、ＸＩｘ、ＸＩＩｆ、ＸＩＩｇ、ＸＩＩＩａ、ＸＩＩＩｄまたはＸＩＩＩｌの基である。より好ましくは、Ａｒ1およびＡｒ1'は、式ＸＩａ、ＸＩｂ、ＸＩｅ、ＸＩｆ、ＸＩｒ、ＸＩｘまたはＸＩＩＩａの基である。なおも更により好ましくは、Ａｒ1およびＡｒ1'は、式ＸＩａ、ＸＩｂまたはＸＩｆの基である。最も好ましいＡｒ1およびＡｒ1'は、式ＸＩａまたはＸＩｆの基、特にＸＩａの基である。
【０１７８】
式ＩＩＩａの化合物のなかでも、式
【化６９】
0006395702.tif 000071
【０１７９】
【化７０】
0006395702.tif 000072
【０１８０】
【化７１】
0006395702.tif 000073
【０１８１】
【化７２】
0006395702.tif 000074
【０１８２】
【化７３】
0006395702.tif 000075
［式中、
Ｒ10およびＲ10'は、前記定義の通りであり、
Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異なってよく、かつＣ1〜Ｃ25−アルキルであってＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiで１回以上中断されているＣ1〜Ｃ25−アルキルから選択され、
Ｒ3およびＲ3'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノまたはＣ1〜Ｃ25−アルキル、特に水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキルであり、
Ｒ7およびＲ7'は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって１つ以上のＥSiで置換されているＣ1〜Ｃ25−アルキル、より好ましくはＣ4〜Ｃ25−アルキルであり、
Ｒ8およびＲ8'は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって１つ以上のＥSiで置換されたＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、より好ましくは水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキルであり、かつ
Ｒ12およびＲ12'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ1〜Ｃ25−アルキル、Ｃ1〜Ｃ25−アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25−アリールアルキルまたは
【化７４】
0006395702.tif 000076
であり、その式中、Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基もしくはトリ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）シリル基である］の化合物がより好ましい。
【０１８３】
Ｒ10およびＲ10'は、好ましくは、Ｈ、Ｆ、トリフルオロメチル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、式
【化７５】
0006395702.tif 000077
の基であり、その式中、Ｒ24〜Ｒ26は、前記定義の通りであり、かつ好ましくはＨまたはＣ1〜Ｃ25−アルキル、より好ましくはＨである。
【０１８４】
式（ＩＩＩａ−１）ないし（ＩＩＩａ−１４）の化合物のなかでも、式中、
Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異なってよく、かつＣ1〜Ｃ25−アルキルであってＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiで１回以上中断されたＣ1〜Ｃ25−アルキルから選択され、
Ｒ3およびＲ3'は、水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキルであり、
Ｒ7およびＲ7'は、Ｃ4〜Ｃ25−アルキルであり、
Ｒ8およびＲ8'は、水素またはＣ1〜Ｃ25−アルキルであり、
Ｒ10およびＲ10'は、好ましくはＨ、Ｆ、トリフルオロメチル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキル、式
【化７６】
0006395702.tif 000078
の基であり、かつ
Ｒ12およびＲ12'は、互いに独立して、水素、シアノ、Ｃ1〜Ｃ25−アルキルまたは
【化７７】
0006395702.tif 000079
であり、その式中、Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ10−アルキル基もしくはトリ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）シリル基である、化合物がより好ましい。
【０１８５】
特定の化合物の例を、以下：
【化７８】
0006395702.tif 000080
【０１８６】
【化７９】
0006395702.tif 000081
【０１８７】
【化８０】
0006395702.tif 000082
【０１８８】
【化８１】
0006395702.tif 000083
【０１８９】
【化８２】
0006395702.tif 000084
【０１９０】
【化８３】
0006395702.tif 000085
【０１９１】
【化８４】
0006395702.tif 000086
に示す。
【０１９２】
もう一つの好ましい実施形態においては、本発明は、式
【化８５】
0006395702.tif 000087
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ａ1、Ａ2およびＡ3は、前記定義の通りである］の化合物に関する。Ｒ1'およびＲ2'は、互いに独立して、Ｒ1の意味を有する。
【０１９３】
好ましくは、Ａ1およびＡ2は、互いに独立して、式
【化８６】
0006395702.tif 000088
の基である。
【０１９４】
好ましくは、Ａ3は、式
【化８７】
0006395702.tif 000089
の基である。
【０１９５】
Ｒ1およびＲ2は、同一もしくは異なってよく、かつ好ましくはＣ1〜Ｃ25−アルキルであってＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiで１回以上中断されたＣ1〜Ｃ25−アルキルから選択される。Ｒ1'およびＲ2'は、同一もしくは異なってよく、かつ好ましくはＣ1〜Ｃ25−アルキルであってＥSiで一置換以上されており、かつ／またはＤSiで１回以上中断されたＣ1〜Ｃ25−アルキルから選択される。
【０１９６】
式ＩＩＩｂの化合物の例を、以下：
【化８８】
0006395702.tif 000090
に示す。
【０１９７】
式
【化８９】
0006395702.tif 000091
（Ａ3は、式
【化９０】
0006395702.tif 000092
の基であり、Ａｒ4は、Ａｒ7であり、ｋは、１もしくは２であり、ｚは、１もしくは２である）の化合物は、式
【化９１】
0006395702.tif 000093
の化合物と、式
【化９２】
0006395702.tif 000094
［前記式中、Ｘ16'は、−Ｂ（ＯＨ）2、−Ｂ（ＯＨ）3-、−ＢＦ3、−Ｂ（ＯＹ1）2、
【化９３】
0006395702.tif 000095
であり、かつＸ16は、ハロゲン、例えばＢｒもしくはＩである］の化合物とを反応させることによって製造できる。
【０１９８】
鈴木反応は、一般的に、約０℃〜１８０℃で芳香族炭化水素溶媒、例えばトルエン、キシレン中で行われる。ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジメトキシエタンおよびテトラヒドロフランなどの他の溶媒は、また、単独で、または芳香族炭化水素との混合物で使用できる。水性塩基、好ましくは炭酸ナトリウムもしくは重炭酸ナトリウム、リン酸カリウム、炭酸カリウムもしくは重炭酸カリウムは、ボロン酸、ボロネートのための活性化剤として、そしてＨＢｒスカベンジャーとして使用される。縮合反応には、０．２〜１００時間が費やされうる。例えばテトラアルキルアンモニウム水酸化物などの有機塩基および例えばＴＢＡＢなどの相転移触媒は、ホウ素の活性を促進しうる（例えばLeadbeater&Marco; Angew. Chem. Int. Ed. Eng. 42 (2003) 1407およびそこに示される参考資料を参照）。反応条件の他の別形は、T.I. WallowおよびB.M. Novakによって、J. Org. Chem. 59 (1994) 5034-5037において、かつM. Remmers、M. SchuizeおよびG. Wegnerによって、Macromol. Rapid Commun. 17 (1996) 239-252において示されている。
【０１９９】
前記鈴木カップリングにおいて、ハロゲン化された反応相手にあるハロゲンＸ16は、Ｘ16'部と置き換えることができ、同時に、他の反応相手のＸ16'部は、Ｘ16によって置き換えられる。
【０２００】
追加の一実施形態においては、本発明は、式
【化９４】
0006395702.tif 000096
［式中、
Ａ1''およびＡ2''は、互いに独立して、式
【化９５】
0006395702.tif 000097
の基であり、
Ｘ3は、それぞれの場合に独立して、ＺｎＸ12、−ＳｎＲ207Ｒ208Ｒ209［前記式中、Ｒ207、Ｒ208およびＲ209は、同一もしくは異なり、かつＨもしくはＣ1〜Ｃ6−アルキルであり、その際、２つの基は、場合により共通の環を形成し、これらの基は分枝鎖状もしくは非分枝鎖状であり、かつＸ12は、ハロゲン原子、より具体的にはＩもしくはＢｒである］、−ＯＳ（Ｏ）2ＣＦ3、−ＯＳ（Ｏ）2−アリール、特に
【化９６】
0006395702.tif 000098
、−ＯＳ（Ｏ）2ＣＨ3、−Ｂ（ＯＨ）2、−Ｂ（ＯＨ）3-、−ＢＦ3、−Ｂ（ＯＹ1）2、
【化９７】
0006395702.tif 000099
［前記式中、Ｙ1は、それぞれの場合に独立して、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル基であり、かつＹ2は、それぞれの場合に独立して、Ｃ2〜Ｃ10−アルケニル基、例えば−ＣＹ3Ｙ4−ＣＹ5Ｙ6−もしくは−ＣＹ7Ｙ8−ＣＹ9Ｙ10−ＣＹ11Ｙ12−であり、その際、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、Ｙ9、Ｙ10、Ｙ11およびＹ12は、互いに独立して水素もしくはＣ1〜Ｃ12−アルキル基、特に−Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ（ＣＨ3）2−、もしくは−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−であり、かつＹ13およびＹ14は、互いに独立して、水素もしくはＣ1〜Ｃ12−アルキル基である］であり、ａ、ｂ、ｃ、ｐ、ｑ、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ｙ、Ｙ15、Ｙ16、Ｙ17、Ａ3、Ａ4およびＡ5は、前記定義の通りである］である化合物に関する。
【０２０１】
式ＸＸの化合物は、好ましくは、式：
【化９８】
0006395702.tif 000100
の化合物である。式ＸＸ、特にＸＸａの化合物は、ポリマーの製造における中間体である。
【０２０２】
従って、本発明は、また、式
【化９９】
0006395702.tif 000101
［式中、
Ａ1'およびＡ2'は、互いに独立して、式
【化１００】
0006395702.tif 000102
の基であり、その式中、ａ、ｂ、ｃ、ｐ、ｑ、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ｙ、Ｙ15、Ｙ16、Ｙ17、Ａ3、Ａ4およびＡ5は、前記定義の通りである］の繰返単位を含むポリマーに関する。本発明のポリマーは、半導体デバイスの製造において使用できる。従って、本発明は、また、本発明のポリマーを含む半導体デバイスに関する。
【０２０３】
好ましくは、式ＩＩＩの化合物または式ＩＩＩの化合物を含む有機半導体材料、層もしくはコンポーネントは、有機光起電装置（太陽電池）およびホトダイオードにおいて、または有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）において使用することができる。
【０２０４】
式ＩＩＩの化合物を含む混合物は、式ＩＩＩの化合物（一般に０．１質量％〜９９．９９９９質量％、より具体的には１質量％〜９９．９９９９質量％、更により具体的には５質量％〜９９．９９９９質量％、特に２０〜８５質量％）および少なくとももう一つの材料を含む半導体性層をもたらす。他の材料は、式ＩＩＩの別の化合物に制限されることなく、本発明のポリマー、半導体性ポリマー、非導電性ポリマー、有機小分子、カーボンナノチューブ、フラーレン誘導体、無機粒子（量子ドット、量子ロッド、量子トライポッド、ＴｉＯ2、ＺｎＯなど）、導電性粒子（Ａｕ、Ａｇなど）、絶縁性材料、例えばゲート誘電体について記載されるもの（ＰＥＴ、ＰＳなど）であってよい。
【０２０５】
従って、本発明は、また、式ＩＩＩの化合物を含む有機半導体材料、層もしくはコンポーネントと、式ＩＩＩの化合物および／または有機半導体材料、層もしくはコンポーネントを含む半導体デバイスに関する。
【０２０６】
前記半導体は、好ましくは有機光起電性（ＰＶ）デバイス（太陽電池）、ホトダイオードまたは有機電界効果トランジスタである。ＯＦＥＴデバイスの構造およびコンポーネントは、前記により詳細に記載されている。
【０２０７】
従って、本発明は、式ＩＩＩの化合物を含む有機光起電性（ＰＶ）デバイス（太陽電池）を提供する。
【０２０８】
有機光起電性デバイス（太陽電池）の構造は、例えばC. Deibel et al. Rep. Prog. Phys. 73 (2010) 096401およびChristoph Brabec, Energy Environ. Sci 2. (2009) 347-303に記載されている。
【０２０９】
前記ＰＶデバイスは、この順序で、
（ａ）カソード（電極）、
（ｂ）任意に、遷移層、例えばアルカリ金属ハロゲン化物、フッ化リチウム、
（ｃ）光活性層、
（ｄ）任意に、平滑化層、
（ｅ）アノード（電極）、
（ｆ）基板
を含む。
【０２１０】
前記光活性層は、式ＩＩＩの化合物を含む。好ましくは、前記光活性層は、電子供与体としての、式ＩＩＩの化合物と、電子受容体としての、フラーレン、特に官能化されたフラーレンＰＣＢＭなどのアクセプター材料とから構成される。前記のように、前記光活性層は、ポリマーバインダーを含んでもよい。式ＩＩＩの小分子の、ポリマーバインダーに対する比の値は、５〜９５％で変動しうる。好ましくは、ポリマーバインダーは、半晶質のポリマー、例えばポリスチレン（ＰＳ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）およびポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）である。
【０２１１】
本発明に有用なフラーレンは、広い範囲のサイズ（１分子当たりの炭素原子の数）を有してよい。本願で使用されるフラーレンという用語は、純粋な炭素の様々なケージ型分子、例えばバックミンスターフラーレン（Ｃ60）および関連の「球状」フラーレンならびにカーボンナノチューブを含む。フラーレンは、例えばＣ20〜Ｃ1000の範囲の当該技術分野で公知のものから選択できる。好ましくは、フラーレンは、Ｃ60〜Ｃ96の範囲から選択される。最も好ましくは、フラーレンは、Ｃ60もしくはＣ70、例えば［６０］ＰＣＢＭもしくは［７０］ＰＣＢＭである。また、化学的変性されたフラーレンを使用することも許容できるが、但し、その変性されたフラーレンが、受容体型特性と電子移動特性を保持しているものとする。前記受容体材料は、式ＩＩＩの別の化合物または任意の半導体性ポリマー、例えば式Ｉのポリマー（但し、前記ポリマーは、受容体型特性と電子移動特性を保持しているものとする）、有機小分子、カーボンナノチューブ、無機粒子（量子ドット、量子ロッド、量子トライポッド、ＴｉＯ2、ＺｎＯなど）からなる群から選択される材料であってもよい。
【０２１２】
前記光活性層は、電子供与体としての、式ＩＩＩの化合物と、電子受容体としての、フラーレン、特に官能化されたフラーレンＰＣＢＭとから構成される。これらの２種の成分は、溶媒と混合されて、溶液として前記平滑化層上に、例えばスピンコート法、ドロップキャスト法、ラングミュア−ブロジェット（「ＬＢ」）法、インクジェット印刷法およびディップ法によって適用される。スキージー法または印刷法を使用して、かかる光活性層でより大きな表面をコーティングすることもできた。典型的なトルエンの代わりに、クロロベンゼンなどの分散剤は、好ましくは溶媒として使用される。これらの方法のなかでも、真空堆積法、スピンコート法、インクジェット印刷法およびキャスト法は、作業の容易さとコストの観点で特に好ましい。
【０２１３】
スピンコート法、キャスト法およびインクジェット印刷法を使用することにより前記層を形成する場合には、該コーティングは、前記組成物を、０．０１〜９０質量％の濃度で好適な有機溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、アセトニトリル、アニソール、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼンおよびそれらの混合物中に溶解もしくは分散させることによって製造された溶液および／または分散液を使用して実施できる。
【０２１４】
前記光起電性（ＰＶ）デバイスは、また、太陽スペクトルより多くを吸収するために互いの上部にプロセシングされた複数のマルチ接合型太陽電池から成ってもよい。かかる構造は、例えばApp. Phys. Let. 90, 143512 (2007), Adv. Funct. Mater. 16, 1897-1903 (2006)およびWO2004/112161に記載される。
【０２１５】
いわゆる「タンデム型太陽電池」は、この順序で、
（ａ）カソード（電極）、
（ｂ）任意に、遷移層、例えばアルカリ金属ハロゲン化物、特にフッ化リチウム、
（ｃ）光活性層、
（ｄ）任意に、平滑化層、
（ｅ）中間電極（例えばＡｕ、Ａｌ、ＺｎＯ、ＴｉＯ2など）、
（ｆ）任意に、エネルギー準位の整合のための追加電極、
（ｇ）任意に、遷移層、例えばアルカリ金属ハロゲン化物、特にフッ化リチウム、
（ｈ）光活性層、
（ｉ）任意に、平滑化層、
（ｊ）アノード（電極）、
（ｋ）基板
を含む。
【０２１６】
前記ＰＶデバイスは、例えばUS20070079867およびUS 20060013549に記載されるようにして繊維上でプロセシングすることもできる。
【０２１７】
それらの優れた自己組織化特性のゆえ、式ＩＩＩの化合物を含む材料または皮膜は、例えばUS2003/0021913に記載されるように、単独でまたは他の材料と一緒に、配向層においてもしくは配向層としてＬＣＤまたはＯＬＥＤデバイスで使用することもできる。
【０２１８】
本発明によるＯＦＥＴデバイスは、好ましくは：
−  ソース電極、
−  ドレイン電極、
−  ゲート電極、
−  半導体層、
−  １つ以上のゲート絶縁体層、および
−  任意に基板を含み、その際、前記半導体性層は、式ＩＩＩの化合物を含む。
【０２１９】
ＯＦＥＴデバイスにおけるゲート電極、ソース電極およびドレイン電極ならびに絶縁層および半導体層は、任意の順序で配置されていてよいが、前記ソース電極とドレイン電極は、絶縁層によってゲート電極から隔離されており、前記ゲート電極と半導体層は両方とも絶縁層と接触しており、かつソース電極とドレイン電極は両方とも半導体層と接触している。
【０２２０】
好ましくは、ＯＦＥＴは、第一の側面と第二の側面を有する絶縁体と、該絶縁体の第一の側面に配置されたゲート電極と、該絶縁体の第二の側面に配置された式ＩＩＩの化合物を含む層と、該ポリマー層上に配置されたドレイン電極およびソース電極とを含む。
【０２２１】
以下の実施例は、説明を目的として含まれるものであって、特許請求の範囲を制限することを目的とするものではない。特に記載がない限り、全ての部とパーセンテージは、質量に対するものである。質量平均分子量（Ｍｗ）および多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ＝ＰＤ）は、屈折率（ＲＩ）から応答を得る高温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＨＴ−ＧＰＣ）［装置：Polymer laboratories（Church Stretton, UK;現在のVarian）社製のGPC PL 220］によって測定される。クロマトグラフィー条件：カラム：Polymer Laboratories（Church Stretton, UK）社製の１３μｍの平均粒度を有する３つの「PLgel Olexis」カラム（寸法３００×８ｍｍ直径）、移動相：真空蒸留により精製されかつブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ、２００ｍｇ／ｌ）により安定化された１，２，４−トリクロロベンゼン、クロマトグラフィー温度：１５０℃、移動相流速：１ｍｌ／分、溶質濃度：約１ｍｇ／ｍｌ、注入容量：２００μｌ、検出：ＲＩ、分子量較正の手順：１９３００００Ｄａ〜５０５０Ｄａの分子量におよぶPolymer Laboratories（Church Stretton, UK）社から入手される１０種のポリスチレン較正標準のセット、すなわちＰＳ １９３００００ Ｄａ、ＰＳ １４６００００ Ｄａ、ＰＳ １０７５０００ Ｄａ、ＰＳ ５６００００ Ｄａ、ＰＳ ３３００００ Ｄａ、ＰＳ ９６０００ Ｄａ、ＰＳ ５２０００ Ｄａ、ＰＳ ３０３００ Ｄａ、ＰＳ １０１００ Ｄａ、ＰＳ ５０５０ Ｄａを使用することによって相対的較正が行われる。分子量の計算のために、多項式較正を使用する。以下の実施例に示される全てのポリマー構造は、記載される重合法を介して得られたポリマー生成物の理想化された表現である。２種より多くの成分が互いに共重合される場合に、ポリマー中の配列は、重合条件に応じて、交互であるか、またはランダムであるかのいずれかであってよい。
【０２２２】
実施例
例１：化合物６（Ｂ−１）の合成
【化１０１】
0006395702.tif 000103
【０２２３】
ａ）１０ｇの化合物１［850583-75-4］および１８．４３ｇの炭酸カリウムを、１００ｍｌの無水ジメチルホルムアミド中に分散させる。前記混合物を、１００℃に２時間にわたり加熱し、次いで１７．７６ｇの化合物２［18135-48-3］を添加し、その反応混合物を１００℃で更に１時間にわたり撹拌する。反応混合物を室温に冷却し、次いで水に注ぐ。生成物をクロロホルムで抽出する。有機相をＭｇＳＯ4上で乾燥させ、溶媒を蒸発させる。生成物をシリカゲル上でクロマトグラフィーにより精製することで化合物３が得られる［1H-NMRデータ (ppm, CDCl3): 8.96 2H d, 7.65 2H d, 7.31 2H dxd, 4.07 4H t, 1.81-1.70 4H m, 0.62 4H m, 0.01 18H s］。１２ｇの化合物３および７．９９ｇのＮ−ブロモ−スクシンイミド（ＮＢＳ）を、２４０ｍｌのクロロホルムに添加する。該混合物を−１５℃に冷却し、次いで水中６０％の過塩素酸０．０７４ｇを添加し、その反応混合物を−１５℃で４０分にわたり撹拌する。次いでそのクロロホルム溶液を水で洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、次いで溶媒を蒸発させる。生成物をジクロロメタンからと、次いでイソプロパノールから再結晶化させることで、化合物４が得られる［1H-NMRデータ (ppm, CDCl3): 8.69 2H d, 7.24 2H d, 3.97 4H t, 1.76-1.65 4H m, 0.60 4H m, 0.01 18H s］。
【０２２４】
【化１０２】
0006395702.tif 000104
【０２２５】
ｂ）１ｇの化合物４、０．８９ｇの化合物５［479719-88-5］、０．８ｍｇの酢酸Ｐｄ（ＩＩ）および４．９ｇの２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィン）−１−フェニルインドールを、アルゴン下で反応器中に添加する。次いで、１２ｍｌの脱ガスされたテトラヒドロフランをアルゴン下で添加し、その混合物を６０℃に加熱する。次いで、３６７ｍｇの水酸化リチウム一水和物を添加し、その反応混合物を還流下で２時間にわたり加熱する。該混合物をメタノールに注ぎ、濾過する。次いで濾過ケークを、シリカゲル上でのクロマトグラフィーによって精製することで、式６の化合物が得られる［1H-NMRデータ (ppm, CDCl3): 8.97 2H d, 7.32 2H d, 7.28-7.22 6H m, 7.14 2H d, 7.06 2H dxd, 4.09 4H t, 1.88-1.72 4H m, 0.66 4H m, 0.03 18H s］。
【０２２６】
例２：化合物１１（Ｉ−１）の合成
【化１０３】
0006395702.tif 000105
【０２２７】
ａ）５ｇの化合物１［850583-75-4］および７．０４ｇの炭酸カリウムを、５０ｍｌの無水ジメチルホルムアミド中に分散させる。該混合物を６５℃に加熱し、次いで６．０４ｇのアリルブロマイド７［106-95-6］を添加し、その反応混合物を６５℃で一晩撹拌する。反応混合物を室温に冷却し、次いで水に注ぐ。生成物をジクロロメタンで抽出する。有機相をＭｇＳＯ4上で乾燥させ、溶媒を蒸発させる。生成物を再結晶化させることで、式８の化合物が得られる［1H-NMRデータ (ppm, CDCl3): 8.80 2H d, 7.65 2H d, 7.27 2H dxd, 6.07-5.98 2H m, 5.25 2H s, 5.21 2H d, 4.77-4.75 4H m］。化合物８および２当量のＮ−ブロモ−スクシンイミド（ＮＢＳ）をクロロホルムに添加する。該混合物を−１５℃に冷却し、次いで水中６０％の過塩素酸１滴を添加し、その反応混合物を−１５℃で２時間にわたり撹拌する。次いでそのクロロホルム溶液を水で洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、次いで溶媒を蒸発させる。生成物を再結晶化によって精製することで、式９の化合物が得られる。
【０２２８】
【化１０４】
0006395702.tif 000106
【０２２９】
ｂ）化合物９および２当量の１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン１０をトルエンに添加する。次いでカルステッド触媒を添加し、その混合物を５０℃で撹拌する。溶媒を減圧下で蒸発させ、生成物をシリカゲル上でのクロマトグラフィーによって精製することで、式１１の化合物が得られる。
【０２３０】
その一方で、化合物１１は、化合物１２からＮＢＳによる臭素化によって得ることができる。
【０２３１】
例３：化合物１２（Ｂ−３）の合成
【化１０５】
0006395702.tif 000107
【０２３２】
化合物８および２当量の１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン１０をトルエンに添加する。次いで、カルステッド触媒（白金（０）およびジビニルテトラメチルジシロキサンの化合物）を添加し、その混合物を５０℃で撹拌する。溶媒を減圧下で蒸発させ、生成物をシリカゲル上でのクロマトグラフィーによって精製することで、式１２の化合物が得られる［1H-NMRデータ (ppm, CDCl3): 8.92 2H d, 7.62 2H d, 7.28 2H dxd, 4.06 4H t, 1.77 4H txt, 0.59 4H t, 0.07 36H s, 0.05 6H s］。
【０２３３】
例４：化合物１６（Ｉ−６）の合成
【化１０６】
0006395702.tif 000108
【０２３４】
ａ）化合物１５を、化合物９と同様にして合成する。
【０２３５】
【化１０７】
0006395702.tif 000109
【０２３６】
ｂ）化合物１６を、化合物１１と同様にして合成する。
【０２３７】
その一方で、化合物１６は、化合物１７からＮＢＳによる臭素化によって得ることができる。
【０２３８】
例５：化合物１７（Ｂ−５）の合成
【化１０８】
0006395702.tif 000110
【０２３９】
化合物１７を、化合物１２と同様にして合成する。
【０２４０】
例６：ポリマー１９（Ｐ−６）の合成
【化１０９】
0006395702.tif 000111
【０２４１】
ポリマー１９は、化合物１６と、１当量の化合物１８［145483-63-2］とをスティルカップリング反応条件下で反応させることによって得られる。
【０２４２】
例７：ポリマー２６（Ｐ−７）の合成
【化１１０】
0006395702.tif 000112
【０２４３】
ａ）化合物２２は、化合物２０［88949-34-2］から出発して例２の化合物９と同様にして合成される。
【０２４４】
【化１１１】
0006395702.tif 000113
【０２４５】
ｂ）化合物２４は、化合物２２および化合物２３［2895-07-0］から出発して例２の化合物１１と同様にして合成される。
【０２４６】
【化１１２】
0006395702.tif 000114
【０２４７】
ｃ）化合物２６は、化合物２４および化合物２５［476004-83-8］から出発してWO2011/144566の例８の化合物１２と同様にして合成される。
【０２４８】
例８：化合物３１（Ｉ−９）の合成
【化１１３】
0006395702.tif 000115
【０２４９】
ａ）化合物２８を、化合物１および８−ブロモ−１−オクテン２７から化合物８と同様にして得て、カラムクロマトグラフィーによって精製する［1H-NMRデータ (ppm, CDCl3): 8.93 2H d, 7.65 2H d, 7.30 2H dxd, 5.88-5.74 2H m, 5.04-4.92 4H m, 4.09 4H t, 2.05 4H txt, 1.75 4H txt, 1.44-1.22 12H m］。
【０２５０】
ｂ）化合物２９を、化合物２８から化合物９と同様にして得て、カラムクロマトグラフィーによって精製する［1H-NMRデータ (ppm, CDCl3): 8.68 2H d, 7.26 2H d, 5.88-5.75 2H m, 5.05-4.93 4H m, 4.03 4H t, 2.05 4H txt, 1.72 4H txt,1.46-1.27 12H m］。
【０２５１】
【化１１４】
0006395702.tif 000116
【０２５２】
ｃ）３．６ｇの化合物２９および３．１５ｇのペンタメチルジシロキサン３０を、アルゴン下で４０ｍｌのトルエンに添加する。次いで５ミリモルのトルエン中カルステッド触媒を添加し（２０滴）、その混合物を還流で一晩撹拌する。溶媒を減圧下で蒸発させ、生成物をシリカゲル上でのクロマトグラフィーによって精製することで、式３１の化合物が得られる［1H-NMRデータ (ppm, CDCl3): 8.69 2H d, 7.25 2H d, 4.00 4H t, 1.74 4H txt, 1.50-1.25 20H m, 0.51 4H t, 0.07 18H s, 0.05 12H s］。
【０２５３】
例９：化合物３２（Ｉ−８）の合成
【化１１５】
0006395702.tif 000117
【０２５４】
化合物３２は、化合物２９および１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン１０から化合物３１と同様にして得られる。
【０２５５】
例１０：ポリマー３４（Ｐ−１０）の合成
【化１１６】
0006395702.tif 000118
【０２５６】
４００ｍｇの化合物３１および１３７．８ｍｇのチオフェン−ジボロン酸ピナコールエステル３３を、３．７ｍｇの酢酸パラジウム（ＩＩ）および２２．１ｍｇの２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノ）−１−フェニルインドール［740815-37-6］と一緒に２５ｍｌの脱ガスされたテトラヒドロフラン中でアルゴン下で溶解させる。全混合物を３０分にわたり還流させ、次いで１０３．２ｇのＬｉＯＨ一水和物を添加する。次いでその反応混合物をアルゴン下で１．５時間にわたり還流させる。該反応混合物を、水に注ぎ、沈殿させ、そして濾過する。次いで粗製ポリマーを、クロロホルム中に溶解させ、有機相をＮａＣＮの１％水溶液と一緒に１時間にわたり還流させる。相分離して、有機相を更に水で３回洗浄する。次いでポリマーを、クロロホルム溶液からメタノールを用いて析出させる。次いで粗製ポリマーをソックスレー抽出によってヘプタン、テトラヒドロフランおよびクロロホルムを用いて分別する。クロロホルムフラクションは、２３０ｍｇの所望のポリマーを含有していた。Ｍｗ７９００、多分散性１．１７（高温ＧＰＣにより１５０℃でトリクロロベンゼンを用いて測定した）。
【０２５７】
例１１：ポリマー３５（Ｐ−８）の合成
【化１１７】
0006395702.tif 000119
【０２５８】
化合物３５は、化合物３２および化合物３３から化合物３４と同様にして得られる。
【０２５９】
例１２：化合物３６（Ｂ−２０）の合成
【化１１８】
0006395702.tif 000120
【０２６０】
化合物３６は、化合物１２と同様にして化合物８およびペンタメチルジシロキサン３０から得られる［1H-NMRデータ (ppm, CDCl3): 8.93 2H d, 7.64 2H d, 7.30 2H dxd, 4.08 4H t, 1.79 4H txt, 0.63 4H t, 0.09 18H s, 0.07 12H s］。
【０２６１】
例１３：化合物３７（Ｉ−１０）の合成
【化１１９】
0006395702.tif 000121
【０２６２】
１ｇの化合物３６を１０ｍｌのクロロホルム中に溶解させる。次いで５５０ｍｇのＮ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）を添加し、その反応混合物を室温で一晩撹拌する。溶媒を減圧下で蒸発させ、生成物をシリカゲル上でのクロマトグラフィーを行うことで、化合物３７が得られる［1H-NMRデータ (ppm, CDCl3): 8.69 2H d, 7.26 2H d, 3.98 4H t, 1.75 4H txt, 0.63 4H t, 0.09 18H s, 0.07 12H s］。
【０２６３】
例１４：化合物４１（Ｂ−１８）の合成
【化１２０】
0006395702.tif 000122
【０２６４】
ａ）化合物３９は、化合物１およびブロモ−メチル−トリメチルシラン３８から化合物３と同様にして得られる［1H-NMRデータ (ppm, CDCl3): 8.88 2H d, 7.62 2H d, 7.30 2H dxd, 3.76 4H s, 0.09 18H s］。
【０２６５】
ｂ）化合物４０は、化合物３９から化合物４と同様にして得られる［1H-NMRデータ (ppm, CDCl3): 8.64 2H d, 7.25 2H d, 3.64 4H s, 0.11 18H s］。
【０２６６】
【化１２１】
0006395702.tif 000123
【０２６７】
ｃ）化合物４１は、化合物４０および［479719-88-5］５から化合物６と同様にして得られる［1H-NMRデータ (ppm, CDCl3): 8.93 2H d, 7.33 2H d, 7.31-7.24 6H m, 7.15 2H d, 7.07 2H dxd, 3.78 4H s, 0.15 18H s］。
【０２６８】
例１５：化合物４５（Ｂ−２１）の合成
【化１２２】
0006395702.tif 000124
【０２６９】
ａ）化合物４３は、化合物１およびブロモ−メチル−トリメチルシラン４２から化合物３と同様にして得られる［1H-NMRデータ (ppm, CDCl3): 8.74 2H d, 7.72 2H d, 7.31 2H dxd, 4.86 4H s, 0.11 18H s］。
【０２７０】
ｂ）化合物４４は、化合物４３から化合物４と同様にして得られる［1H-NMRデータ (ppm, CDCl3): 8.46 2H d, 7.25 2H d, 4.77 4H s, 0.13 18H s］。
【０２７１】
【化１２３】
0006395702.tif 000125
【０２７２】
ｃ）化合物４５は、化合物４４および［479719-88-5］５から化合物６と同様にして得られる［1H-NMRデータ (ppm, CDCl3): 8.73 2H d, 7.34 2H d, 7.31-7.24 6H m, 7.16 2H d, 7.09 2H dxd, 4.88 4H s, 0.15 18H s］。
【０２７３】
適用例１：半導体化合物６の適用
半導体薄膜を、例１で得られた式６の化合物を、クロロホルム中０．５％（質量／質量）溶液でスピンコートすることによって作製する。そのスピンコートは、回転速度３０００ｒｐｍ（１分間毎の回転数）で約２０秒にわたり周囲条件で行われる。そのデバイスを、堆積されたままの状態で、そして１００℃で１５分にわたりアニーリングした後に評価する。
【０２７４】
トランジスタ性能
トランジスタ挙動を、自動式トランジスタ試験機（TP-10, CSEM チューリッヒ）で測定し、明らかなトランジスタ挙動が示された。
【０２７５】
適用例２：半導体化合物６の光起電性適用
太陽電池は、以下の構造を有する：Ａｌ電極／ＬｉＦ層／本発明の化合物を含む有機層／［ポリ（３，４−エチレンジオキシ−チオフェン）（ＰＥＤＯＴ）／ポリ（スチレンスルホン酸）（ＰＳＳ）］／ＩＴＯ電極／ガラス基板。該太陽電池は、ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳの層をガラス基板上の事前にパターン形成させたＩＴＯ上にスピンコートすることによって作製する。次いで、式６の化合物（１質量％）：［７０］ＰＣＢＭ（置換されたＣ70フラーレン）の１：１混合物をスピンコートする（有機層）。ＬｉＦおよびＡｌを高真空下でシャドウマスクを通じて昇華させる。
【０２７６】
太陽電池性能
太陽電池は、太陽光シミュレーターのもとで測定する。次いで外部量子効率（ＥＱＥ）グラフを用いて、ＡＭ１．５条件下で電流を見積もる。
【０２７７】
適用例３（ボトムゲート・ボトムコンタクト型（ＢＧＢＣ）電界効果トランジスタ（ＦＥＴ））
半導体被膜堆積
２３０ｎｍ厚ＳｉＯ2誘電体とパターン形成した酸化インジウムスズ（１５ｎｍ）／金（３０ｎｍ）接点を有するシリコンウェハ（Ｓｉ ｎ--（４２５±４０μｍ）（Ｌ＝２０、１０、５、２．５μｍ、Ｗ＝０．０１ｍ；Fraunhofer IPMS (Dresden)））を、アセトンおよびイソプロパノールでの洗浄に引き続き酸素プラズマ処理を３０分間行うことによる標準的な清浄化によって調製する。それらの基板をグローブボックス中に移す。オクチルトリクロロシラン（ＯＴＳ）単分子層を誘電性表面上に、前記基板をオクチルトリクロロシラン（ＯＴＳ）をトリクロロエチレン中に溶かした５０ｍＭ溶液中に１時間入れることによって成長させる。単分子層成長の後に、前記基板をトルエンで洗浄することで物理吸着されたシランを取り除く。
【０２７８】
半導体Ｐ−１０を、ＣＨＣｌ3中に０．７５質量％の濃度で８０℃において溶解させ、前記基板上に１５００ｒｐｍで６０秒にわたりスピンコートする。
【０２７９】
適用例４（トップゲート・ボトムコンタクト型（ＴＧＢＣ）ＦＥＴ）
基板調製：ＴＧＢＣ ＦＥＴについては、ＰＥＴ基板であってリソグラフィーでパターン形成された５０ｎｍの金（Ａｕ）接点を有し、ホトレジストで覆われたものを使用する。それらの基板を、アセトンおよびエタノール中での標準的な清浄化によって調製し、そして６０℃で３０分にわたり乾燥させる。
【０２８０】
トランジスタ調製：半導体Ｐ−１０を、トリクロロエチレン（０．７５質量％）中に８０℃で４時間にわたり溶解させ、０．４５μフィルタを通じて濾過し、回転させることで、５０ｎｍの層が得られ、それを８０℃で３０秒間にわたり乾燥させる。誘電体（ＣＹＴＯＰ）の５００ｎｍ層をスピンコートし、８０℃で２分間にわたり乾燥させた直後に、１２０ｎｍの金をシャドウマスクを通じてゲート接点として蒸着させる。
【０２８１】
ＢＧＢＣおよびＴＧＢＣ型のＯＦＥＴ測定：ＯＦＥＴの輸送特性および出力特性を、Agilent 4155C半導体パラメータアナライザで測定する。該デバイスをグローブボックス中で１５０℃で１５分にわたりアニーリングしてから、グローブボックス内で窒素雰囲気下で室温で測定を行う。ｐ型トランジスタについては、ゲート電圧（Ｖg）は、１０Ｖから−３０Ｖで変動し、ドレイン電圧（Ｖd）は、輸送特性について−３Ｖおよび−３０Ｖに等しい。出力特性について、Ｖdは、Ｖg＝０Ｖ、−１０Ｖ、−２０Ｖ、−３０Ｖで、０Ｖから−３０Ｖで変動する。
【０２８２】
ＢＧＢＣおよびＴＧＢＣ型のＦＥＴ測定の結果を以下の表に報告する。
【０２８３】
【表２】
0006395702.tif 000126