(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、
（ａ）第一白金族金属、第一のＮＯｘ貯蔵成分及び第一の担体を含む第一の層と
（ｂ）第二白金族金属、第二のＮＯｘ貯蔵成分及び第二の担体を含む第二の層と、
（ｃ）ロジウム及び第三の担体を含む第三の層と
を含み、
前記第一の層が、前記第二の層中の白金族金属負荷の１から４０パーセントまでである白金族金属負荷を有し、前記第一のＮＯｘ貯蔵成分及び前記第二のＮＯｘ貯蔵成分が同じであり、かつ前記第一の担体及び前記第二の担体が同じであり、
前記第一の層が前記基材の上に配されており、前記第二の層が前記第一の層の上に配されており、かつ前記第三の層が前記第二の層の上に配されている、ＮＯｘトラップ。
【請求項２】
前記基材がフロースルーモノリスである、請求項１に記載のＮＯｘトラップ。
【請求項３】
前記第一白金族金属が、パラジウム、白金、金及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のＮＯｘトラップ。
【請求項４】
前記第二白金族金属が、パラジウム、白金、金及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のＮＯｘトラップ。
【請求項５】
前記第一白金族金属及び前記第二白金族金属が同じである、請求項１に記載のＮＯｘトラップ。
【請求項６】
前記第一の担体及び前記第二の担体が、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、マグネシア、セリア、ニオビア、タンタル酸化物、モリブデン酸化物、タングステン酸化物、及びそれらの混合酸化物又は複合酸化物からなる群から選択される、請求項１に記載のＮＯｘトラップ。
【請求項７】
前記第一のＮＯｘ貯蔵成分及び前記第二のＮＯｘ貯蔵成分が、アルカリ土類金属、アルカリ金属、希土類金属又はそれらの混合物を含む、請求項１に記載のＮＯｘトラップ。
【請求項８】
前記第一のＮＯｘ貯蔵成分及び前記第二のＮＯｘ貯蔵成分が、バリウム、セリウム又はそれらの混合物を含む、請求項７に記載のＮＯｘトラップ。
【請求項９】
前記第三の担体が、セリウム酸化物、セリウム−ジルコニウム混合酸化物、及び希土類、アルカリ土類又は遷移金属安定化アルミナからなる群から選択される、請求項１に記載のＮＯｘトラップ。
【請求項１０】
前記第一の層中の白金族金属負荷が、前記第二の層中の白金族金属負荷の５から３０パーセントまでである、請求項１に記載のＮＯｘトラップ。
【請求項１１】
請求項１に記載のＮＯｘトラップを備える、内燃機関用排気システム。
【請求項１２】
酸化触媒、パティキュレートフィルタ又はそれらの組み合わせを更に備える、請求項１１に記載の排気システム。
【請求項１３】
内燃機関からの排ガスを処理するための方法であって、排ガスを、請求項１に記載のＮＯｘトラップと接触させることを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内燃機関用排気システムのためのＮＯｘトラップ、及び内燃機関からの排ガスを処理するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
内燃機関は、炭化水素、一酸化炭素、酸化窒素（「ＮＯｘ」）、硫黄酸化物及び粒子状物質を包含する様々な汚染物質を含有する排ガスを生成する。ますます厳しくなる国及び地域の法律は、そのようなディーゼル又はガソリンエンジンから排出され得る汚染物質の量を低下させた。排ガスが大気に移動する前にそれを清浄化するための排気システムに、多くの異なる技術が適用されてきた。
【０００３】
排ガスを清浄化するために利用される１つのそのような技術は、ＮＯｘトラップ（又は「ＮＯｘ吸蔵触媒」）である。ＮＯｘトラップは、ＮＯｘをリーン排気条件下で吸蔵し、吸蔵されたＮＯｘをリッチ条件下で放出し、放出されたＮＯｘを還元してＮ２を形成するデバイスである。ＮＯｘトラップは、典型的には、ＮＯｘの貯蔵のためのＮＯｘ吸蔵剤及び酸化／還元触媒を包含する。
【０００４】
ＮＯｘ吸蔵成分は、典型的には、アルカリ土類金属（Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ及びＭｇ等）、アルカリ金属（Ｋ、Ｎａ、Ｌｉ及びＣｓ等）、希土類金属（Ｌａ、Ｙ、Ｐｒ及びＮｄ等）、又はそれらの組み合わせである。これらの金属は、典型的には、酸化物の形態で見られる。酸化／還元触媒は、典型的には、１つ又は複数の貴金属、好ましくは白金、パラジウム及び／又はロジウムである。典型的には、白金は酸化機能を実施するために包含され、ロジウムは還元機能を実施するために包含される。酸化／還元触媒及びＮＯｘ吸蔵剤は、典型的には、排気システムにおいて使用するための無機酸化物等の担体物質上に負荷される。
【０００５】
ＮＯｘトラップは、３つの機能を実施する。第一に、酸化窒素が酸化触媒の存在下で酸素と反応して、ＮＯ２を生成する。第二に、ＮＯ２が、無機硝酸塩の形態でＮＯｘ吸蔵剤によって吸蔵される（例えば、ＢａＯ又はＢａＣＯ３は、ＮＯｘ吸蔵剤上でＢａ（ＮＯ３）２に変換される）。最後に、エンジンがリッチ条件下で走行する際、貯蔵されている無機硝酸塩が分解してＮＯ又はＮＯ２を形成し、次いでこれが、還元触媒の存在下、一酸化炭素、水素及び／又は炭化水素との反応によって還元されて、Ｎ２を形成する。典型的には、酸化窒素は、排気流中、熱、一酸化炭素及び炭化水素の存在下で、窒素、二酸化炭素及び水に変換される。
【０００６】
残念なことに、ディーゼル又はガソリン燃料中における硫黄化合物の存在はＮＯｘトラップにとって有害であり、これは、硫黄化合物の酸化が排ガス中に硫黄酸化物をもたらすためである。ＮＯｘトラップにおいて、二酸化硫黄が酸化触媒上で酸化して三酸化硫黄となり、ＮＯｘ吸蔵剤が三酸化硫黄と反応して表面硫酸塩を生成する（例えば、酸化バリウム又は炭酸バリウムが三酸化硫黄と反応して、硫酸バリウムを形成する）。これらの硫酸塩は硝酸塩よりも安定であり、脱硫酸化するのにより高い温度（６５０℃超）を必要とする。しかしながら、脱硫酸化及びＮＯｘトラップ再生に必要とされる過酷な条件は、ＮＯｘトラップの長期的な不活性化につながり得、ＮＯｘトラップ寿命の短縮につながる場合がある。
【０００７】
米国出願公開第２０１０／０２１５５５７号明細書は、排ガス中のＮＯｘを低減させるための耐老化性三元触媒について記述している。三元触媒は、好ましくは、３つの層：（１）白金族金属を含有しない底部の「エッチコート」層；（２）セリアを含まない酸素貯蔵成分上にＰｄを、及び耐火性金属酸化物上にＰｔを含む中間（第一の触媒）層；ならびに（３）酸素貯蔵成分上にＰｔを、及びジルコニアコーティング又はイットリアコーティングされたアルミナ上にＲｈを含む、第一の触媒層上に形成された第二の触媒層を含む。米国出願公開第２０１０／０２１５５５７号明細書は、その触媒に対する硫黄の影響については記述していない。
【０００８】
任意の自動車システム及びプロセスと同様に、排ガス処理システムにおいてまたさらなる改良を実現することが望ましい。本発明人らは、多数の脱硫酸化／ＮＯｘトラップ再生サイクルにわたって不活性化の傾向が少ない新たなＮＯｘトラップを発見した。
【発明の概要】
【０００９】
本発明は、内燃機関用排気システムにおいて使用するためのＮＯｘトラップである。ＮＯｘトラップは、基材と、該基材上の３つの層とを含む。第一の層は、第一白金族金属、第一のＮＯｘ貯蔵成分及び第一の担体を含み、第二の層は、第二白金族金属、第二のＮＯｘ貯蔵成分及び第二の担体を含み、かつ第三の層は、ロジウム及び第三の担体を含む。第一の層中の白金族金属負荷は、第二の層中の白金族金属負荷の１から４０パーセントまでである。加えて、第一のＮＯｘ貯蔵成分及び第二のＮＯｘ貯蔵成分は同じであり、かつ第一の担体及び第二の担体は同じである。ＮＯｘトラップは、多数の脱硫酸化／ＮＯｘトラップ再生サイクルにわたって不活性化の傾向が少ない。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のＮＯｘトラップは、基材と、該基材上の３つの層とを含む。基材は、好ましくは、セラミック基材又は金属基材である。セラミック基材は、任意の好適な耐火性材料、例えば、アルミナ、シリカ、チタニア、セリア、ジルコニア、マグネシア、ゼオライト、窒化ケイ素、炭化ケイ素、ケイ酸ジルコニウム、ケイ酸マグネシウム、アルミノケイ酸塩及びメタロアルミノケイ酸塩（コーディエライト及びリシア輝石等）、又はそれらの任意の２つ以上の混合物もしくは混合酸化物製であってよい。コーディエライト、マグネシウムアルミノケイ酸塩及び炭化ケイ素が特に好ましい。
【００１１】
金属基材は、任意の好適な金属、特に、耐熱金属ならびにチタン及びステンレス鋼等の金属合金、ならびに他の微量金属に加えて鉄、ニッケル、クロム及び／又はアルミニウムを含有するフェライト合金製であってよい。
【００１２】
基材は、好ましくは、フロースルー基材又はフィルタ基材である。最も好ましくは、基材はフロースルー基材である。特に、フロースルー基材は、好ましくは、多くの小型で平行な薄壁チャネルが基材を通って軸方向に伸び、基材全体にわたって伸長しているハニカム構造を有するフロースルーモノリスである。基材のチャネル断面は任意の形状であってよいが、好ましくは、正方形、正弦波、三角形、長方形、六角形、台形、円形又は楕円形である。
【００１３】
第一の層は、第一白金族金属（「ＰＧＭ」）、第一のＮＯｘ貯蔵成分及び第一の担体を含む。第一ＰＧＭは、好ましくは、白金、パラジウム、金又はそれらの混合物であり、最も好ましくは、第一ＰＧＭは、白金、パラジウム又はそれらの混合物である。
【００１４】
第一のＮＯｘ貯蔵成分は、好ましくは、アルカリ土類金属（バリウム、カルシウム、ストロンチウム及びマグネシウム等）、アルカリ金属（カリウム、ナトリウム、リチウム及びセシウム等）、希土類金属（ランタン、イットリウム、プラセオジム及びネオジム等）、又はそれらの組み合わせを含む。最も好ましくは、第一のＮＯｘ貯蔵成分は、バリウム、セリウム又はそれらの混合物を含む。これらの金属は、典型的には酸化物の形態で見られるが、アルミナ又はセリア等の担体上に担持されていてもよい。
【００１５】
第一の担体は、好ましくは無機酸化物であり、より好ましくは、第２、３、４、５、１３及び１４族元素の酸化物を包含する。最も好ましくは、第一の担体は、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、マグネシア、セリア、ニオビア、タンタル酸化物、モリブデン酸化物、タングステン酸化物、それらの任意の２つ以上の混合酸化物又は複合酸化物（例えば、シリカ−アルミナ、マグネシア−アルミナ、セリア−ジルコニア又はアルミナ−セリア−ジルコニア）、及びそれらの混合物である。有用な無機酸化物は、好ましくは、１０から１５００ｍ２／ｇの範囲内の表面積、０．１から４ｍＬ／ｇの範囲内の細孔容積、及び約１０から１０００オングストロームまでの細孔径を有する。８０ｍ２／ｇより大きい表面積を有する高表面積担体が特に好ましい。
【００１６】
ＮＯｘトラップの第二の層は、第二白金族金属、第二のＮＯｘ貯蔵成分及び第二の担体を含む。第二ＰＧＭは、好ましくは、白金、パラジウム、金又はそれらの混合物であり、最も好ましくは、第二ＰＧＭは、白金、パラジウム又はそれらの混合物である。
【００１７】
第二のＮＯｘ貯蔵成分は、好ましくは、アルカリ土類金属（バリウム、カルシウム、ストロンチウム及びマグネシウム等）、アルカリ金属（カリウム、ナトリウム、リチウム及びセシウム等）、希土類金属（ランタン、イットリウム、プラセオジム及びネオジム等）、又はそれらの組み合わせを含む。最も好ましくは、第二のＮＯｘ貯蔵成分は、バリウム、セリウム又はそれらの混合物を含む。これらの金属は、典型的には酸化物の形態で見られるが、アルミナ又はセリア等の担体上に担持されていてもよい。
【００１８】
第二の担体は、好ましくは無機酸化物であり、より好ましくは、第２、３、４、５、１３及び１４族元素の酸化物を包含する。最も好ましくは、第二の担体は、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、マグネシア、セリア、ニオビア、タンタル酸化物、モリブデン酸化物、タングステン酸化物、それらの任意の２つ以上の混合酸化物又は複合酸化物（例えば、シリカ−アルミナ、マグネシア−アルミナ、セリア−ジルコニア又はアルミナ−セリア−ジルコニア）、及びそれらの混合物である。有用な無機酸化物は、好ましくは、１０から１５００ｍ２／ｇの範囲内の表面積、０．１から４ｍＬ／ｇの範囲内の細孔容積、及び約１０から１０００オングストロームまでの細孔径を有する。８０ｍ２／ｇより大きい表面積を有する高表面積担体が特に好ましい。
【００１９】
第一の層の第一のＮＯｘ貯蔵成分及び第二の層の第二のＮＯｘ貯蔵成分は同じである。故に、酸化バリウムが第一の層において使用されているＮＯｘ貯蔵成分であれば、酸化バリウムは第二の層においても使用されている。第一の層の第一の担体及び第二の層の第二の担体も同じである。故に、アルミナが第一の層において担体として使用されていれば、アルミナは第二の層においても使用されている。
【００２０】
加えて、第一の層中の白金族金属負荷は（第一の層の体積当たりのＰＧＭの質量で、例えば、ｇ／Ｌ又はｇ／ｆｔ３で）、第二の層中の白金族金属負荷の１から４０パーセントまでである。より好ましくは、第一の層中の白金族金属負荷は、第二の層中の白金族金属負荷の５から３０パーセントまでである。故に、はるかに少ない量のＰＧＭが基材上の第一の層中に位置する。好ましくは、第二の層中のＰＧＭ負荷は２０から３００ｇ／ｆｔ３までの範囲となり、第一の層中のＰＧＭ負荷は０．３から９０ｇ／ｆｔ３までの範囲となる。
【００２１】
ＮＯｘトラップの第三の層は、ロジウム及び第三の担体を含む。第三の担体は、最も好ましくは、セリウム酸化物、セリウム−ジルコニウム混合酸化物、又は希土類、アルカリ土類もしくは遷移金属安定化アルミナである。好ましくは、希土類、アルカリ土類又は遷移金属安定化アルミナは、ランタン、バリウム、プラセオジム、イットリウム、マグネシウム、セリウム及びコバルトを含む、希土類、アルカリ土類又は遷移金属を含有する。好ましくは、希土類、アルカリ土類又は遷移金属安定化アルミニウム酸化物は、０．５から５重量パーセントまでの希土類、アルカリ土類又は遷移金属を含む。
【００２２】
ＮＯｘトラップの層は基材上に任意の順序で配列されていてよいが、好ましくは、第一の層が基材の上に配され、第二の層が第一の層の上に配され、かつ第三の層が第二の層の上に配されている。
【００２３】
本発明のＮＯｘトラップは、当技術分野において周知のプロセスによって調製することができる。好ましくは、ＮＯｘトラップは、ウォッシュコート手順を使用して基材上に３つの層を堆積させることによって調製される。ウォッシュコート手順を使用してＮＯｘトラップを調製するための代表的なプロセスを以下で説明する。以下のプロセスは本発明の異なる実施形態に従って変動し得ることが理解されよう。
【００２４】
ＮＯｘトラップの第一の層は、好ましくは、ウォッシュコート手順を使用して調製される。第一ＰＧＭを、好ましくは第一の担体に添加し、次いでウォッシュコーティングステップの前に第一のＮＯｘ吸蔵剤と合わせる。第一ＰＧＭを任意の公知の手段によって第一の担体上に負荷してよく、添加の方式は特に重大であるとはみなされていない。例えば、白金、パラジウム又は金化合物（硝酸白金等）を、含浸、吸蔵、イオン交換、初期湿潤、沈殿等によって担体に添加して、担持されたＰＧＭを生成することができる。代替として、第一の担体及び第一のＮＯｘ吸蔵剤を基材にコーティングし、続いて第一ＰＧＭをコーティングされた基材に添加してもよい。
【００２５】
ウォッシュコーティングは、好ましくは、最初に、担持されたＰＧＭ（又は第一の担体のみ）及び第一のＮＯｘ吸蔵剤の微粉化した粒子を、適切な溶媒、好ましくは水中でスラリー化して、スラリーを形成することによって実施される。スラリーは、好ましくは、５から７０重量パーセントの間、より好ましくは１０から５０重量パーセントの間の固体を含有する。好ましくは、スラリーを形成する前に、実質的にすべての固体粒子が平均直径で２０ミクロン未満の粒径を有することを確実にするために、粒子を粉砕するか、又は別の粉体化プロセスに供する。安定剤又は促進剤等の追加の成分を、水溶性又は水分散性の化合物又は錯体の混合物としてスラリー中に組み込んでもよい。
【００２６】
基材をスラリーで１回又は複数回コーティングしてよく、これにより、第一の層中の所望の負荷の触媒材料が基材上に堆積することになる。基材上に第一の担体及び第一のＮＯｘ吸蔵剤のみが堆積している場合、白金化合物（硝酸白金等）の含浸、吸蔵又はイオン交換を包含する任意の公知の手段によって、コーティングされた基材に第一ＰＧＭを添加してよい。
【００２７】
好ましくは、基材の全長を第一の層スラリーで、第一の層のウォッシュコートが基材の表面全体を覆うようにコーティングする。
【００２８】
第一の層が基材上に堆積した後、典型的には、第一の層を好ましくは８０から１５０℃の昇温で加熱することによって乾燥させる。基材をより高い温度（４００から６００℃等）で焼成してもよいが、焼成は、典型的には第二の層を添加する前には必要とされない。
【００２９】
次いで、第二の層を第一の層に、上記で論じたのと同様の方式で添加し、次いで好ましくは８０から１５０℃の昇温で加熱することによって乾燥させる。基材をより高い温度（４００から６００℃等）で焼成してもよいが、焼成は、典型的には第三の層の添加の前には必要とされない。好ましくは、基材の全長を第二の層スラリーで、第二の層のウォッシュコートが基材の表面全体を覆うようにコーティングする。
【００３０】
ＮＯｘトラップの第三の層は、好ましくは、ウォッシュコート手順を使用して調製される。ロジウムを、好ましくはウォッシュコーティングステップの前に第三の担体に添加するが、代替として、第三の担体を第二の層にコーティングし、続いてコーティングされた基材にロジウムを添加してよい。第三の層をウォッシュコーティングする前に第三の担体にロジウムを添加する場合、任意の公知の手段によって第三の担体上に負荷してよく、添加の方式は特に重大であるとはみなされていない、例えば、ロジウム化合物（硝酸ロジウム等）を、含浸、吸蔵、イオン交換、初期湿潤、沈殿等によって担体に添加してよい。
【００３１】
ウォッシュコーティングは、好ましくは、最初に、担持されたロジウム（又は第三の担体のみ）の微粉化した粒子を、適切な溶媒、好ましくは水中でスラリー化して、スラリーを形成することによって実施される。スラリーは、好ましくは、５から７０重量パーセントの間、より好ましくは１０から５０重量パーセントの間の固体を含有する。好ましくは、スラリーを形成する前に、実質的にすべての固体粒子が平均直径で２０ミクロン未満の粒径を有することを確実にするために、粒子を粉砕するか、又は別の粉体化プロセスに供する。安定剤又は促進剤等の追加の成分を、水溶性又は水分散性の化合物又は錯体の混合物としてスラリー中に組み込んでもよい。
【００３２】
基材をスラリーで１回又は複数回コーティングしてよく、これにより、第三の層中の所望の負荷の触媒材料が基材上に堆積することになる。基材上に第三の担体のみが堆積している場合、ロジウム化合物（硝酸ロジウム等）の含浸、吸蔵又はイオン交換を包含する任意の公知の手段によって、担体コーティングされた基材にロジウムを添加してよい。
【００３３】
好ましくは、基材の全長を第三の層スラリーで、第三の層のウォッシュコートが基材の表面全体を覆うようにコーティングする。
【００３４】
第三の層を基材上にコーティングした後、典型的には、基材を乾燥させ、次いで昇温で加熱することによって焼成する。好ましくは、焼成は、４００から６００℃でおよそ１から８時間起こる。
【００３５】
上記で実証したＮＯｘトラップの調製は、第一の層が基剤の上に配され、第二の層が第一の層の上に配され、かつ第三の層が第二の層の上に配されている好ましい実施形態を示しているが、第一、第二及び第三の層は、基材上に、任意の順序で、上述したのと同じ手順を使用して配列され得る。
【００３６】
本発明は、本発明のＮＯｘトラップを備える内燃機関用排気システムも網羅する。好ましくは、排気システムは、ＮＯｘトラップを、酸化触媒及び／又はパティキュレートフィルタとともに備える。これらの後処理デバイスは、当技術分野において周知である。パティキュレートフィルタは、内燃機関の排気からの粒子を低減させるデバイスである。パティキュレートフィルタは、触媒煤煙フィルタ（ＣＳＦ）及び裸（無触媒）パティキュレートフィルタを包含する。触媒煤煙フィルタ（ディーゼル及びガソリン用途用）は、フィルタによって捕捉した煤煙を破壊することに加えて、炭化水素及び一酸化炭素を酸化させるための、金属及び金族酸化物成分（Ｐｔ、Ｐｄ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ及びセリア等）を包含する。
【００３７】
特に好ましい排気システムは、いずれも密結合型のＮＯｘトラップ、続いてＣＳＦ；密結合型ＮＯｘトラップを床置き型ＣＳＦとともに；ならびに密結合型ディーゼル酸化触媒／ＣＳＦ及び床置き型ＮＯｘトラップを包含する。
【００３８】
本発明は、内燃機関からの排ガスを処理すること、特に、ディーゼルエンジン、リーンバーン・ガソリン・エンジン、又は液化石油ガスもしくは天然ガスを動力源とするエンジン等の自動車のリーンバーン内燃機関からの排ガスを処理することも網羅する。方法は、排ガスを、本発明のＮＯｘトラップと接触させるステップを含む。
【００３９】
下記の例は、本発明を例証しているにすぎない。当業者であれば、本発明の趣旨及び請求項の範囲内にある多くの変形形態を認識するであろう。
【実施例】
【００４０】
実施例１：触媒基材の調製
比較用基材１Ａ（最初の２つの層中における５０−５０ＰＧＭ分割）：
４００セル毎平方インチ（ｃｐｓｉ）のフロースルーコーディエライト基材モノリスを、１ｇ／ｉｎ３のアルミナ、１ｇ／ｉｎ３の粒子状セリア、４７ｇ／ｆｔ３のＰｔ、９．５ｇ／ｆｔ３のＰｄ及び２００ｇ／ｆｔ３のＢａを含む第一の下層と；１ｇ／ｉｎ３のアルミナ、１ｇ／ｉｎ３の粒子状セリア、４７ｇ／ｆｔ３のＰｔ、９．５ｇ／ｆｔ３のＰｄ及び２００ｇ／ｆｔ３のＢａを含む第二の層と；希土類元素をドープした０．５ｇ／ｉｎ３、８５重量％のジルコニア及び１０ｇ／ｆｔ３のＲｈを含む第三の層とを含む、３つの層のＮＯｘ吸収体（ａｂｓｏｒｂｅｒ）触媒配合物でコーティングした。第一及び第二の層を、未使用の基材モノリス上に、国際公開第９９／４７２６０号パンフレットにおいて開示されている方法を使用してコーティングし、続いて、通風乾燥機内、１００℃で３０分間乾燥させ、次いで５００℃で２時間焼いた後、第三の層を塗布し、同じ乾燥及び焼き手順を繰り返す。
【００４１】
比較用基材１Ｂ（最初の２つの層中における０−１００ＰＧＭ分割）：
比較用基材１Ｂは、第一の層中にＰＧＭがない（０ｇ／ｆｔ３のＰｔ、０ｇ／ｆｔ３のＰｄ）こと、ならびに第二の層中のＰＧＭ負荷が９４ｇ／ｆｔ３のＰｔ及び１９ｇ／ｆｔ３のＰｄであることを除き、比較用基材１Ａと同じである。第一の層を、未使用の基材モノリス上に、国際公開第９９／４７２６０号パンフレットにおいて開示されている方法を使用してコーティングし、続いて、通風乾燥機内、１００℃で３０分間乾燥させ、次いで５００℃で２時間焼いた後、第二の層及び第三の層を塗布し、同じ乾燥及び焼き手順を繰り返す。
【００４２】
本発明の基材１Ｃ（最初の２つの層中における２０−８０ＰＧＭ分割）：
基材１Ｃは、第一の層中のＰＧＭ負荷が１８．８ｇ／ｆｔ３のＰｔ及び３．８ｇ／ｆｔ３のＰｄであること、ならびに第二の層中のＰＧＭ負荷が７５．２ｇ／ｆｔ３のＰｔ及び１５．２ｇ／ｆｔ３のＰｄであることを除き、比較用基材１Ａと同じである。３つの層を、比較用基材１Ｂの手順を使用してコーティングする。
【００４３】
実施例２：試験手順
各実施例１基材の３５ｍｍ×７６．２ｍｍのコアを、オーブン内、８００℃で評価前２４時間熟成させる。試験を合成ガスリグに対して実施し、すべての試験は４５，０００時間−１のＧＨＳＶで為される。評価前に、コアを、６００℃で５分間、５０秒のリッチ／１０秒のリーン脱硫酸化により予めコンディショニングする。リーン及びリッチガス条件については表１に記述されている。次いでＮ２下で温度を３５０℃に低減させ、３００秒のリーン及び２０秒のリッチの５サイクルを実施してＮＯｘ変換効率を評価する。第五のサイクルの安定したＮＯｘ変換効率を、脱硫酸化された（走行開始）ＮＯｘ変換として表２に示す。次いで、９０ｐｐｍのＳＯ２をガス供給口に導入し、３００秒のリーン及び２０秒のリッチの５サイクルを完了させ、それにより、ＮＯｘトラップを硫酸化して２ｇ／ＬのＳ負荷とする。第五の硫酸化したサイクルＮＯｘ変換を、硫酸化した（走行終了）ＮＯｘ変換として表２に示す。次いで、温度を６００℃に上昇させ、５０秒のリッチ及び１０秒のリーンにより５分間の脱硫酸化を完了させる。脱硫酸化後、温度を３５０℃まで戻し、ここで、ＳＯ２の非存在下、３００秒のリーン及び２０秒のリッチの５サイクルを実施して、脱硫酸化した変換効率を取得する。この手順を７回繰り返して、走行全体の過程にわたる７つの硫酸化及び脱硫酸化したＮＯｘ変換効率結果を得る（表２参照）。走行の過程にわたる３つの基材のＮＯｘ貯蔵容量は、ＮＯｘ変換結果から算出される。結果を表３に示す。
【００４４】
結果は、本発明の基材（基材１Ｃ）が、一連の硫酸化サイクル及び再生の後、第一及び第二の層上に等量のＰＧＭを有する基材（比較用基材１Ａ）ならびに第一の層上にＰＧＭを有さない基材（比較用基材１Ｂ）と比較した際に、より高いＮＯｘ変換及びより高いＮＯｘ容量の両方を保持することを示す。
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