(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
直径５０μｍ〜１０００μｍの平均粒径を有するビードレットであって、
（ｉ）前記ビードレットの全重量に対して２５ｗｔ−％〜４５ｗｔ−％の少なくとも一種のカロテノイド、ならびに
（ｉｉ）前記ビードレットの前記全重量に対して５５ｗｔ−％〜７５ｗｔ−％の少なくとも一種の、不飽和（水素化されていない）、部分飽和（部分的に水素化された）もしくは完全飽和（完全に水素化された）のワックスおよび／または脂肪を含むマトリックス材料
を含むビードレットにおいて、
前記マトリックス材料が４０〜８５℃の融点を有し、
前記ビードレット内部に存在する前記カロテノイドの粒径（ｄ０．９）が３０μｍ未満であることを特徴とするビードレット。
【請求項２】
前記ビードレットの前記全重量に対して２５〜４０ｗｔ−％の少なくとも一種のカロテノイドを含む請求項１に記載のビードレット。
【請求項３】
前記ビードレットの前記全重量に対して２５〜３５ｗｔ−％の少なくとも一種のカロテノイドを含む請求項１に記載のビードレット。
【請求項４】
前記マトリックス材料の前記融点が４５〜８０℃である請求項１〜３のいずれか一項に記載のビードレット。
【請求項５】
前記カロテノイドが、α−またはβ−カロテン、８’−アポ−β−カロテナール、８’−アポ−β−カロテン酸エステル（エチルエステルなど）、カンタキサンチン、アスタキサンチン、リコペン、ルテイン、ゼアキサンチンおよびクロセチンからなる群から選択される請求項１〜４のいずれか一項に記載のビードレット。
【請求項６】
前記カロテノイドが、β−カロテンである請求項１〜５のいずれか一項に記載のビードレット。
【請求項７】
前記ワックスおよび／または脂肪が、グリセリンモノステアレート、キャンデリラワックス、パルミチン酸、ステアリン酸、グリセリントリステアレート、グリセリンモノ−、ジ−、トリベヘネート、ベヘン酸、ポリクリセリルパルミトステアレート、Ｒｅｖｅｌ  Ａ（登録商標）（パーム油から作られた水素化精製植物性脂肪）、Ｒｅｖｅｌ  Ｃ（登録商標）（パーム油から作られた分留非水素化精製植物性脂肪）、および水素化ナタネ油（水素化セイヨウアブラナ油）からなる群から選択される請求項１〜６のいずれか一項に記載のビードレット。
【請求項８】
少なくとも一種の他の補助剤を含む請求項１〜７のいずれか一項に記載のビードレット。
【請求項９】
前記補助剤が抗酸化剤（または、抗酸化剤の混合物）である請求項８に記載のビードレット。
【請求項１０】
前記抗酸化剤が、ビタミンＥ（トコフェロール）、ビタミンＣ、アスコルビルパルミテート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチルヒドロキシアニソールおよびエトキシクインからなる群から選択される請求項９に記載のビードレット。
【請求項１１】
前記ビードレットの前記全重量に対して０ｗｔ−％〜５ｗｔ−％の少なくとも一種の他の補助剤を含む請求項８に記載のビードレット。
【請求項１２】
噴霧冷却法すなわちスプレークーリング法を使用することにより請求項１〜１１のいずれか一項に記載のビードレットを製造する方法であって、
１）全成分（ワックスおよび／または脂肪を含む）を混合する工程、ならびに
２）チャンバー内へ噴霧し、十分に低温の空気流と接触させて液滴を固化させる工程
を含む方法。
【請求項１３】
噴霧する前に前記成分の前記混合物を粉砕する請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
食品、飼料およびパーソナルケア製品の製造方法であって、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のビードレットを使用する方法。
【請求項１５】
前記食品、飼料およびパーソナルケア製品中の前記少なくとも一種のカロテノイドの量が１〜１２ｐｐｍである請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
食品製品を製造する請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
前記食品製品がソフトドリンクである請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記食品製品がマーガリンである請求項１６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、少なくとも一種のカロテノイドとマトリックス材料とを含むビードレットであって、４０〜８５℃の融点を有するワックスおよび／または脂肪を含むビードレット、ならびにそのようなビードレットの製造およびそのようなビードレットの組成物における使用に関する。今日、カロテノイドを含む製剤には、利用可能な多くの形態がある。固体、液体またはペースト様の製剤が知られている。これらの製剤には欠点がある。液体製剤は、不均一になる傾向を有するため、それを避けるために定期的に振盪しなければならない。
【０００２】
固体製剤の問題は、例えば、
ｉ）粉塵が発生すること（取り扱いが容易でなく、爆発の危険性）、
ｉｉ）粒子が互いに付着すること
である。
【０００３】
本発明の目的は、製造が容易で、また取り扱いも良好かつ安全な製剤の形態を見出すことであった。
【０００４】
少なくとも一種のカロテノイドとマトリックス（特定の、かつ明確に定義された特性を有するワックスおよび／または脂肪）を含むビードレット形態の製剤が製造されれば、上記の欠点のない製剤が得られることがわかった。
【０００５】
そしてさらに、そのようなビードレットは、穏やかな製造法である噴霧冷却法（ｓｐｒａｙ  ｃｈｉｌｌｅｄ  ｐｒｏｃｅｓｓ）の使用により製造することができる。この方法の原理は広く知られている。
【０００６】
本発明のビードレットの主な利点は、次のとおりである。
（ｉ）油（相）への良好かつ迅速な分散、
（ｉｉ）良好な流動性（非粘着性、非粉塵性、易投与性）；この特性により、物質が一つの容器から別の容器に移されるときに損失することが実質的になくなり、ビードレットを保管していた容器を容易にきれいにすることができる；および
（ｉｉｉ）最終市場製品（（食料雑貨）店で販売される消費者製品）におけるビードレットの色の彩度および色の安定性が良好である（例えば、殺菌などの熱処理後でも）。
【０００７】
したがって、本発明は、ビードレット（Ｉ）であって、
（ｉ）ビードレットの全重量に対して２５重量％（ｗｔ−％）〜４５ｗｔ−％の少なくとも一種のカロテノイド、ならびに
（ｉｉ）ビードレットの全重量に対して５５ｗｔ−％〜７５ｗｔ−％の少なくとも一種の、不飽和（水素化されていない）、部分飽和（部分的に水素化された）または完全飽和（完全に水素化された）のワックスおよび／もしくは脂肪を含むマトリックス材料
を含むビードレット（Ｉ）において、
マトリックス材料が４０〜８５℃の融点を有することを特徴とするビードレット（Ｉ）に関する。
【０００８】
パーセントの合計が常に１００％になることは明らかである。この要件は全ての組成物に適用される。
【０００９】
（ｉ）ビードレットの全重量に対して３３ｗｔ−％〜３４ｗｔ−％のβ−カロテン、および
（ｉｉ）ビードレットの全重量に対して６６ｗｔ−％〜６７ｗｔ−％のグリセリンモノステアレート
を含むビードレットが、特許請求の範囲から除外されることを条件とするビードレット（Ｉ）であるビードレット（Ｉａ）がさらに好ましい。
【００１０】
ビードレット（脂溶性物質を含む）およびその製造方法は、先行技術、例えば、米国特許出願公開第２００６／０１１５５３４号明細書および米国特許第４，６７０，２４７号明細書により知られている。これらのビードレットは、通常、良好な保存安定性を有するが、そのようなビードレット中の脂溶性物質の濃度は低い。通常、含有率は、ビードレットの全重量に対して５〜１５ｗｔ−％である。
【００１１】
本発明によれば、冷間の噴霧乾燥造粒技術を使用して非粘着性、非粉塵性のビードレットを形成することができた。さらに、これらのビードレットは、ビードレットの全重量に対して４５ｗｔ−％までの少なくとも一種のカロテノイドを含むことができる。本発明のビードレット中の少なくとも一種のカロテノイドの好ましい量は、２５ｗｔ−％〜４０ｗｔ−％および２５ｗｔ−％〜３５ｗｔ−％（全て、ビードレットの全重量に対して）である。
【００１２】
その結果、不飽和（水素化されていない）、部分飽和（部分的に水素化された）もしくは完全飽和（完全に水素化された）の少なくとも一種のワックスおよび／または脂肪を含むマトリックス材料において、４０〜８５℃の融点を有することを特徴とするマトリックス材料の好ましい量は、６０ｗｔ−％〜７５ｗｔ−％および６５ｗｔ−％〜７５ｗｔ−％（全て、ビードレットの全重量に対して）である。
【００１３】
したがって、本発明の好ましい実施形態は、ビードレット（ＩＩ）であって、
（ｉ）ビードレットの全重量に対して２５ｗｔ−％〜４０ｗｔ−％の少なくとも一種のカロテノイド、ならびに
（ｉｉ）ビードレットの全重量に対して６０〜７５ｗｔ−％の少なくとも一種の、不飽和（水素化されていない）、部分飽和（部分的に水素化された）もしくは完全飽和（完全に水素化された）のワックスおよび／または脂肪を含む少なくとも一種を含むマトリックス材料
を含むビードレット（ＩＩ）において、マトリックス材料が４０〜８５℃の融点を有することを特徴とするビードレット（ＩＩ）である。
【００１４】
（ｉ）ビードレットの全重量に対して３３ｗｔ−％〜３４ｗｔ−％のβ−カロテン、および
（ｉｉ）ビードレットの全重量に対して６６ｗｔ−％〜６７ｗｔ−％のグリセリンモノステアレート
を含むビードレットが、特許請求の範囲から除外されることを条件とするビードレット（ＩＩ）であるビードレット（ＩＩａ）がさらに好ましい。
【００１５】
したがって、本発明の好ましい実施形態はまた、ビードレット（ＩＩＩ）であって
（ｉ）ビードレットの全重量に対して２５ｗｔ−％〜３５ｗｔ−％の少なくとも一種のカロテノイド、ならびに
（ｉｉ）ビードレットの全重量に対して６５ｗｔ−％〜７５ｗｔ−％の少なくとも一種の、不飽和（水素化されていない）、部分飽和（部分的に水素化された）もしくは完全飽和（完全に水素化された）のワックスおよび／または脂肪を含む少なくとも一種を含むマトリックス材料
を含むビードレット（ＩＩＩ）において、マトリックス材料が４０〜８５℃の融点を有することを特徴とするビードレット（ＩＩＩ）である。
【００１６】
（ｉ）ビードレットの全重量に対して３３ｗｔ−％〜３４ｗｔ−％のβ−カロテン、および
（ｉｉ）ビードレットの全重量に対して６６ｗｔ−％〜６７ｗｔ−％のグリセリンモノステアレート
を含むビードレットが、特許請求の範囲から除外されることを条件とするビードレット（ＩＩＩ）であるビードレット（ＩＩＩａ）がさらに好ましい。
【００１７】
用語「ビードレット」は、本明細書で使用する場合、直径５０μｍ〜１０００μｍ（好ましくは、２５０μｍ〜８５０μｍ）の中間（平均）粒径を有する微小分散粒子をいう。粒径はこれより小さくても大きくてもよい。ビードレットの粒径は、（走査型）電子顕微鏡またはレーザー回折などの良く知られた方法により測定することができる。本特許出願における全てのビードレットの粒径（＝粒度分布（ＰＳＤ））は、レーザー回折」により測定した。ＰＳＤは、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００分析装置とＳｃｉｒｏｃｃｏ２０００サンプラーを用いて行った。試験法としては、「一般目的」、「通常感度」、「空気圧力なし」、「減衰率５〜１０％」の設定で、フラウンホーファー（Ｆｒａｕｎｈｏｆｅｒ）の計算モデルを用いる。ビードレットは、通常、ほぼ球形である。ビードレットは、一種以上の活性成分をカプセル形態で含む。
【００１８】
したがって、本発明のさらに別の実施形態は、ビードレット（Ｉ）、（Ｉａ）、（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）および／または（ＩＩＩａ）であって、直径５０μｍ〜１０００μｍ（好ましくは、２５０μｍ〜８５０μｍ）の中間（平均）粒径を有するビードレット（ＩＶ）に関する。
【００１９】
本発明のビードレットは、少なくとも一種のカロテノイドを含む。用語「カロテノイド」は、本明細書で使用する場合、カロテンまたは構造的に関連するポリエン化合物であって、食品、飲料、動物用飼料、化粧料または薬剤用の着色料として使用できるポリエン化合物を含む。そのようなカロテノイドの例としては、α−またはβ−カロテン、８’−アポ−β−カロテナール、８’−アポ−β−カロテン酸エステル（エチルエステルなど）、カンタキサンチン、アスタキサンチン、リコペン、ルテイン、ゼアキサンチンもしくはクロセチン、またはこれらの混合物が挙げられる。好ましいカロテノイドはβ−カロテンである。
【００２０】
したがって、本発明の好ましい実施形態は、ビードレット（Ｉ）、（Ｉａ）、（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）および／または（ＩＶ）であって、少なくとも一種のカロテノイドが、α−またはβ−カロテン、８’−アポ−β−カロテナール、８’−アポ−β−カロテン酸エステル（エチルエステルなど）、カンタキサンチン、アスタキサンチン、リコペン、ルテイン、ゼアキサンチンおよびクロセチンからなる群から選択されるビードレット（Ｖ）に関する。
【００２１】
本発明のより好ましい実施形態は、ビードレット（Ｉ）、（Ｉａ）、（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＶ）、（Ｖ）および／または（ＶＩ）であって、カロテノイドがβ−カロテンであるビードレット（Ｖ’）に関する。
【００２２】
パーセントの合計が常に１００％になることは明らかである。
【００２３】
本発明のビードレットは、融点が４０〜８５℃、好ましくは４５〜８０℃の、少なくとも一種の、不飽和（水素化されていない）、部分飽和（部分水素化された）もしくは完全飽和（完全に水素化された）のワックスおよび／または不飽和（水素化されていない）、部分飽和（部分水素化された）もしくは完全飽和（完全に水素化された）の脂肪を含む。
【００２４】
本発明に関係するワックスは、長いアルキル鎖からなることを特徴とする有機化合物である。天然ワックス（植物性、動物性）は、通常、脂肪酸と高級アルコールとのエステルである。合成ワックスは、官能基を含まない長鎖炭化水素である。
【００２５】
脂肪は、一般に有機溶剤に可溶で、大部分は水に不溶の広範な化合物群からなる。本発明に関係する水素化（または飽和脂肪）は、一般に、グリセロールと脂肪酸のトリエステルである。脂肪酸は、一方の端にカルボン酸基を有する、炭素原子と水素原子の鎖である。そのような脂肪は、天然由来でも、または合成由来でもよい。（ポリ）不飽和脂肪を水素化して水素化（飽和）脂肪を得ることができる。
【００２６】
少なくとも一種のワックスおよび／または脂肪を含むマトリックスは、４０〜８５℃（好ましくは、４５〜８０℃）の融点を有する。本発明に関係するワックス／脂肪の融点は、通常、シャープな点を示さない。それは、大部分の脂肪／ワックスは異なる鎖長の混合物であるという事実のために、より広い範囲となる。融点の測定は標準規格ＩＳＯ  ６３２１：２００２に記載されているようにして行われる。
【００２７】
本発明に適した、不飽和（水素化されていない）、部分飽和（部分的に水素化された）または完全飽和（完全に水素化された）の脂肪およびワックスの好ましい例としては、グリセリンモノステアレート、カルナバワックス、キャンデリラワックス、パルミチン酸、ステアリン酸（すなわち、Ｍｅｒｃｋ  Ｍｉｌｉｐｏｒｅ製のＰａｒｔｅｃｋ  ＬＵＢ  ＳＴＡ  ５０（登録商標））、グリセリントリステアレート、グリセリンモノ−、ジ−、トリベヘネート、ベヘン酸、ポリクリセリルパルミトステアレート、Ｒｅｖｅｌ  Ａ（登録商標）（Ｌｏｄｅｒｓ  Ｃｒｏｋｌａａｎ製の、パーム油から作られた水素化精製植物性脂肪）、Ｒｅｖｅｌ  Ｃ（登録商標）（パーム油から作られた分留非水素化精製植物性脂肪、Ｌｏｄｅｒｓ  Ｃｒｏｋｌａａｎ製）、および水素化ナタネ油（水素化セイヨウアブラナ油）が挙げられる。これらの化合物はそのままで、または混合物として使用することができる。特に好ましくは、グリセリンモノステアレート、Ｒｅｖｅｌ  Ａ（登録商標）、Ｒｅｖｅｌ  Ｃ（登録商標）、水素化ナタネ油、パルミチン酸である。ここに挙げたこれらのマトリックス材料の殆どは、商業的に入手可能である。
【００２８】
したがって、本発明の好ましい実施形態は、ビードレット（（Ｉ）、（Ｉａ）、（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）および／または（ＸＩＩ’）であって、融点が４０〜８５℃（好ましくは４５〜８０℃）の、少なくとも一種のワックスおよび／または脂肪がグリセリンモノステアレート、キャンデリラワックス、パルミチン酸、ステアリン酸、グリセリントリステアレート、グリセリンモノ−、ジ−、トリベヘネート、ベヘン酸、ポリクリセリルパルミトステアレート、Ｒｅｖｅｌ  Ａ（登録商標）（パーム油から作られた水素化精製植物性脂肪）、Ｒｅｖｅｌ  Ｃ（登録商標）（パーム油から作られた分留非水素化精製植物性脂肪）および水素化ナタネ油（水素化セイヨウアブラナ油）からなる群から選択されるビードレット（ＸＩＩＩ）に関する。
【００２９】
ビードレットはさらに補助剤（助剤）を含むことができる。ビードレットを使用する用途に応じて、補助剤は変わり得る。これらの補助剤は、製剤の物理的安定性、貯蔵安定性、見栄えなどの特性をさらに改善するため、製剤には有用であり得る。助剤はまた、食品または飼料製品への適用でも、これらの組成物の特性、物理的安定性、貯蔵安定性、見栄え、胃腸管内での徐放性、ｐＨ制御、耐酸化性などの改善で有用であり得る。これらの助剤の濃度は、これらの助剤の用途に応じて変わり得る。通常、これらの補助剤は、ビードレットの全重量に対して、０ｗｔ−％〜５ｗｔ−％の量で含まれる。
【００３０】
ビードレットは、任意選択により、例えば抗酸化剤を含むことができる。
【００３１】
抗酸化剤は、活性成分の酸化を抑制し、したがって、生物学的活性、色彩および／または色彩強度などの、活性体の所望の特性を保持させる。典型的な抗酸化剤は、ビタミンＥ（トコフェロール）、ビタミンＣ、アスコルビルパルミテート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ブチルヒドロキシトルエン、すなわちＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、エトキシクイン（ＥＭＱ）およびその他である。これらの化合物は、そのままで、または混合物として使用することができる。本発明のビードレットは、ビードレットの全重量に対して、０〜５ｗｔ−％の少なくとも一種の抗酸化剤を含む。したがって、本発明の好ましい実施形態は、ビードレット（Ｉ）、（Ｉａ）、（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩ’）および／または（ＸＩＩＩ）であって、ビードレットの全重量に対して、０ｗｔ−％〜５ｗｔ−％の少なくとも一種の助剤を含むビードレット（ＸＩＶ）に関する。
【００３２】
本発明のより好ましい実施形態は、ビードレット（ＸＩＶ）であって、ビードレットの全重量に対して、０ｗｔ−％〜５ｗｔ−％の少なくとも一種の抗酸化剤を含むビードレット（ＸＩＶ’）に関する。
【００３３】
本発明のより一層好ましい実施形態は、ビードレット（ＸＩＶ）であって、ビードレットの全重量に対して、０ｗｔ−％〜５ｗｔ−％の、ビタミンＥ（トコフェロール）、ビタミンＣ、アスコルビルパルミテート、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ブチルヒドロキシトルエン、すなわちＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）およびエトキシクイン（ＥＭＱ）からなる群から選択される少なくとも一種の抗酸化剤を含むビードレット（ＸＩＶ’’）に関する。
【００３４】
本発明の特に好ましい実施形態は、ビードレット（ＸＩＶ）であって、ビードレットの全重量に対して、０ｗｔ−％〜５ｗｔ−％の、ビタミンＥ（トコフェロール）である少なくとも一種の抗酸化剤を含むビードレット（ＸＩＶ’’’）に関する。
【００３５】
ビードレットは、通常、噴霧冷却技術すなわちスプレークーリング（ｓｐｒａｙ  ｃｏｏｌｉｎｇ）技術を使用して製造される。この技術は分野噴霧乾燥では広く知られている。この技術は、例えば、Ｆｏｏｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  １５（２００４），３３０〜３４７の動向の中に記載されている。
【００３６】
噴霧冷却すなわちスプレークーリング技術（法）の工程は、
１）全成分（ワックスおよび／または脂肪を含む）を混合する工程、および
２）チャンバー内へ噴霧し、十分に低温の空気流と接触させて液滴を固化させる工程
である。
【００３７】
噴霧する前に混合物を粉砕しておくこともまた好ましい。粉砕工程は、各種のミル、すなわちコロイドミルまたはボールミルにより行うことができる。
【００３８】
本発明はまた、噴霧冷却法すなわちスプレークーリング法を使用することによる、ビードレット（Ｉ）、（Ｉａ）、（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩ’）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＩＶ’）、（ＸＩＶ’’）および／または（ＸＩＶ’’’）の製造に関する。
【００３９】
本発明はまた、噴霧冷却法すなわちスプレークーリング法を使用することによる、ビードレット（Ｉ）、（Ｉａ）、（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩ’）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＩＶ’）、（ＸＩＶ’’）および／または（ＸＩＶ’’’）の製造であって、噴霧冷却法が、
１）全成分（ワックスおよび／または脂肪を含む）を混合する工程、および
２）チャンバー内へ噴霧し、十分に低温の空気流と接触させて液滴を固化させる工程
を含むビードレットの製造に関する。
【００４０】
好ましくは、本発明はまた、噴霧冷却法すなわちスプレークーリング法を使用することによる、ビードレット（Ｉ）、（Ｉａ）、（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩ’）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＩＶ’）、（ＸＩＶ’’）および／または（ＸＩＶ’’’）の製造であって、噴霧冷却法が、
１）全成分（ワックスおよび／または脂肪を含む）を混合する工程、
２）成分の混合物を粉砕する（好ましくは、コロイドミルまたはボールミルにより）工程、および
３）チャンバー内へ噴霧し、十分に低温の空気流と接触させて液滴を固化させる工程
を含むビードレットの製造に関する。
【００４１】
カロテノイド粒子（ビードレット内部の）は、通常、３０μｍ未満の粒径（ｄ０．９）を有する
【００４２】
ボールミルを使用すると、カロテノイド粒子は、通常、未満の粒径（ｄ０．９）を有する。
【００４３】
ビードレット内のカロテンの粒度分布（ＰＳＤ）は、レーザー回折」により測定した。ＰＳＤは、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００分析装置とＨｙｄｒｏ  ２０００Ｓサンプラーを用いて行った。試験法には、「赤色レーザーのみ」「一般目的」、「通常感度」、「不規則形状」、「減衰率１０〜１５％」の設定で、フラウンホーファーの計算モデルを用いる。試料を測定する前に、高温油（すなわち、コーン油）中に原液を１ｗｔ％含む溶液を調製しなければならない。油の温度は、ビードレットが含むワックスまたは脂肪の融点より１０〜１５℃高くする。マトリックスに混合物を使用するときは、油の温度は最も高い融点を有するワックスまたは脂肪により定義される。被覆物質が溶解し、ベータカロテンが放出された後、この懸濁液をＨｙｄｒｏ  ２０００Ｓに、減衰率に到達し減衰率が安定したままになるまで加える。
【００４４】
したがって、本発明はまた、ビードレット（Ｉ）、（Ｉａ）、（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩ’）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＩＶ’）、（ＸＩＶ’’）および／または（ＸＩＶ’’’）であって、カロテノイド粒子（ビードレット内部の）が３０μｍ未満の粒径（ｄ０．９）を有するビードレット（ＸＶ）に関する。
【００４５】
したがって、本発明はまた、ビードレット（Ｉ）、（Ｉａ）、（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩ’）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＩＶ’）、（ＸＩＶ’’）および／または（ＸＩＶ’’’）であって、カロテノイド粒子（ビードレット内部の）が１５μｍ未満の粒径（ｄ０．９）を有するビードレット（ＸＶ’）に関する。
【００４６】
本発明のビードレットは、多くの適用分野で使用することができる。それは、食品、飼料およびパーソナルケア製品に使用することができる。好ましくは食品製品における使用であり、非常に好ましくは、上記のように、マーガリンおよび飲料（ソフトドリンクなど）におけるビードレットの使用である。そのような製品で使用する量は、製品および所望する色合いに強く依存する。
【００４７】
ビードレット（Ｉ）、（Ｉａ）、（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩ’）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＩＶ’）、（ＸＩＶ’’）、（ＸＩＶ’’’）、（ＸＶ）および／または（ＸＶ’）は、食品、飼料およびパーソナルケア製品の製造に使用され、好ましくは食品の製造に使用され、より好ましくは（ソフト）ドリンクおよびマーガリンの製造に使用される。
【００４８】
食品、飼料およびパーソナルケア製品の製造用として広く知られている他の全ての成分もまた本方法に使用されることは明らかである。
【００４９】
したがって、本発明はまた、ビードレット（Ｉ）、（Ｉａ）、（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩ’）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＩＶ’）、（ＸＩＶ’’）、（ＸＩＶ’’’）、（ＸＶ）および／または（ＸＶ’）を使用する、食品、飼料およびパーソナルケア製品の製造方法に関する。
【００５０】
既に上で記載したように、食品、飼料およびパーソナルケア製品の製造に使用されるビードレット（Ｉ）、（Ｉａ）、（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩ’）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＩＶ’）、（ＸＩＶ’’）、（ＸＩＶ’’’）、（ＸＶ）および／または（ＸＶ’）の量は、製品に依存する。通常、食品、飼料およびパーソナルケア製品中の少なくとも一種のカロテノイドの量は、１〜１２ｐｐｍ（＝製品１ｋｇ当たりのｍｇカロテノイド）である。
【００５１】
ソフトドリンク中では、少なくとも一種のカロテノイドの量は、１〜１２ｐｐｍである。
【００５２】
マーガリン中では、少なくとも一種のカロテノイドの量は、１〜１２ｐｐｍである。
【００５３】
したがって、本発明はまた、食品、飼料およびパーソナルケア製品の製造方法であって、ビードレット（Ｉ）、（Ｉａ）、（ＩＩ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩ’）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、（ＸＩＶ’）、（ＸＩＶ’’）、（ＸＩＶ’’’）、（ＸＶ）および／または（ＸＶ’）を使用し、かつ食品、飼料およびパーソナルケア製品中の少なくとも一種のカロテノイドの量が１ｐｐｍ〜１２ｐｐｍである製造方法に関する。
【００５４】
現在のさらに別の実施形態は、上記方法で得られる食品、飼料およびパーソナルケア製品に関する。
【００５５】
上述したように、ビードレットの利点はまた、良好な色の彩度および良好な色の安定性（貯蔵時）を有する最終市場製品（すなわち（食料雑貨）店で販売される消費者製品）の製造を可能にすることである。
【００５６】
以下の実施例により、本発明を説明する。全ての温度は℃で示され、全ての部およびパーセントは重量に関するものである。
【００５７】
［実施例１］
１６１ｋｇのＲｅｖｅｌ  Ｃ（パーム油から作られた、５８〜６２℃の融点を有する、水素化精製植物性脂肪）を容器に入れ、不活性ガス中で８５℃まで加熱した。１．６ｋｇのｄｌ−α−トコフェロールを、溶融した「Ｒｅｖｅｌ  Ｃ」に攪拌しながら加えた。その後、８０ｋｇの結晶β−カロテンを反応混合物に加えた。混合物を攪拌し、その後、８５℃でコロイドミルを使用して粉砕する。第２の粉砕工程で、０．７ｍｍのイットリウム安定化ジルコニウムビーズを満たした攪拌ボールミル（Ｎｅｔｚｓｃｈ、ＬＭＺ  ２）を使用してβ−カロテンの粒径をさらに細かくした。その後、最終の懸濁液を温度９０℃で噴霧した。塔で使用した主空気（底の空気）は温度５℃であった。噴霧工程の安定化のために、少量の８５℃の熱風を塔の頂上から噴霧ノズルに加えた。（ｄ０．１）２６７μｍ、（ｄ０．５）３７３μｍ、（ｄ０．９）５２０μｍの粒径を有する非粘着性で、かつ非粉塵性のビードレットが得られた。カロテノイド粒子（ビードレット内）の粒径は、（ｄ０．１）１μｍ、（ｄ０．５）３μｍ、（ｄ０．９）９μｍであった。
【００５８】
［実施例２］
１５０ｋｇのＰａｒｔｅｃｋ  ＬＵＢ  ＳＴＡ  ５０（６８〜７０℃の範囲の融点を有するステアリン酸５０の植物グレード）を容器に入れ、不活性ガス中で８５℃まで加熱した。１．５ｋｇのｄｌ−α−トコフェロールを、溶融したＰａｒｔｅｃｋ  ＬＵＢ  ＳＴＡ  ５０に攪拌しながら加えた。その後、７５ｋｇの結晶β−カロテンを反応混合物に加えた。混合物を攪拌し、その後、８５℃でコロイドミルを使用して粉砕する。第２の粉砕工程で、０．７ｍｍのイットリウム安定化ジルコニウムビーズを満たした攪拌ボールミル（Ｎｅｔｚｓｃｈ、ＬＭＺ  ２）を使用してβ−カロテンの粒径をさらに細かくした。その後、最終の懸濁液を温度９０℃で噴霧した。噴霧冷却技術を使用して反応混合物を噴霧乾燥させた。塔で使用した主空気（底の空気）は温度５℃であった。噴霧工程の安定化のために、少量の８５℃の熱風を塔の頂上から噴霧ノズルに加えた。（ｄ０．１）３０２μｍ、（ｄ０．５）４１４μｍ、（ｄ０．９）５６５μｍの粒径を有する非粘着性で、かつ非粉塵性のビードレットが得られた。カロテノイド粒子（ビードレット内）の粒径は、（ｄ０．１）１μｍ、（ｄ０．５）４μｍ、（ｄ０．９）１０μｍであった。
【００５９】
［実施例３］
３０．１４ｋｇのＲｅｖｅｌ  Ａ（パーム油から作られた、５８〜６２℃の融点を有する、分留非水素化精製植物性脂肪）を容器に入れ、不活性ガス中で８５℃まで加熱した。０．３２ｋｇのｄｌ−α−トコフェロールを、溶融したＲｅｖｅｌ  Ａに攪拌しながら加えた。その後、１５ｋｇの結晶β−カロテンを反応混合物に加えた。混合物を攪拌し、その後、８５℃でコロイドミルを使用して粉砕する。その後、懸濁液を温度９０℃で噴霧した。噴霧冷却技術を使用して反応混合物を噴霧乾燥させた。塔で使用した主空気（底の空気）は温度５℃であった。噴霧工程の安定化のために、少量の８５℃の熱風を塔の頂上から噴霧ノズルに加えた。（ｄ０．１）２６３μｍ、（ｄ０．５）３６１μｍ、（ｄ０．９）４９５μｍの粒径を有する非粘着性で、かつ非粉塵性のビードレットが得られた。カロテノイド粒子（ビードレット内）の粒径は、（ｄ０．１）２μｍ、（ｄ０．５）６μｍ、（ｄ０．９）２２μｍであった。
【００６０】
［実施例４］
２５．１ｋｇのＲｅｍｉ  Ａ−２１２（パーム油から作られ、６１〜６３℃の融点を有する、分留非水素化精製植物性脂肪）を容器に入れ、不活性ガス中で８５℃まで加熱した。０．３ｋｇのｄｌ−α−トコフェロールを、溶融した水素化大豆油に攪拌しながら加えた。その後、１２．５ｋｇの結晶β−カロテンを反応混合物に加えた。混合物を攪拌し、その後、８５℃でコロイドミルを使用して粉砕する。その後、懸濁液を温度９０℃で噴霧した。噴霧冷却技術を使用して反応混合物を噴霧乾燥させた。塔で使用した主空気（底の空気）は温度５℃であった。噴霧工程の安定化のために、少量の８５℃の熱風を塔の頂上から噴霧ノズルに加えた。（ｄ０．１）３３３μｍ、（ｄ０．５）４８０μｍ、（ｄ０．９）６８８μｍの粒径を有する非粘着性で、かつ非粉塵性のビードレットが得られた。カロテノイド粒子（ビードレット内）の粒径は、（ｄ０．１）２μｍ、（ｄ０．５）８μｍ、（ｄ０．９）２９μｍであった。
【００６１】
［実施例５］
３０ｋｇのＳｏｊａｏｅｌ  Ｈｙｄｒｉｅｒｔ  Ｐｈ．Ｅｕｒ．７．０（６８〜７２℃の範囲の融点を有する、水素化大豆油）を容器に入れ、不活性ガス中で８５℃まで加熱した。０．４６ｋｇのｄｌ−α−トコフェロールを、溶融した水素化大豆油に攪拌しながら加えた。その後、１５ｋｇの結晶β−カロテンを反応混合物に加えた。混合物を攪拌し、その後、８５℃でコロイドミルを使用して粉砕する。その後、懸濁液を温度９０℃で噴霧した。噴霧冷却技術を使用して反応混合物を噴霧乾燥させた。塔で使用した主空気（底の空気）は温度５℃であった。噴霧工程の安定化のために、少量の８５℃の熱風を塔の頂上から噴霧ノズルに加えた。（ｄ０．１）３５３μｍ、（ｄ０．５）５６２μｍ、（ｄ０．９）８８３μｍの粒径を有する非粘着性で、かつ非粉塵性のビードレットが得られた。カロテノイド粒子（ビードレット内）の粒径は、（ｄ０．１）１μｍ、（ｄ０．５）４μｍ、（ｄ０．９）２３μｍであった。
【００６２】
［実施例６］
１２．５５ｋｇのＲｅｍｉ  Ａ−２１２（パーム油から作られた、６１〜６３℃の融点を有する、分留非水素化植物性脂肪）、および１２．５５ｋｇのＲｅｍｉ  ＳＴ−２９６（パーム油から作られた、５２〜５６℃の融点を有する、分留非水素化植物性脂肪）を容器に入れ、不活性ガス中で８５℃まで加熱した。０．３ｋｇのｄｌ−α−トコフェロールを、溶融物に攪拌しながら加えた。その後、１２．５ｋｇの結晶β−カロテンを反応混合物に加えた。混合物を攪拌し、その後、８５℃でコロイドミルを使用して粉砕する。その後、懸濁液を温度９０℃で噴霧した。噴霧冷却技術を使用して反応混合物を噴霧乾燥させた。塔で使用した主空気（底の空気）は温度５℃であった。噴霧工程の安定化のために、少量の９０℃の熱風を塔の頂上から噴霧ノズルに加えた。（ｄ０．１）３０１μｍ、（ｄ０．５）４１４μｍ、（ｄ０．９）５６７μｍの粒径を有する非粘着性で、かつ非粉塵性のビードレットが得られた。カロテノイド粒子（ビードレット内）の粒径は、（ｄ０．１）２μｍ、（ｄ０．５）８μｍ、（ｄ０．９）２８μｍであった。
【００６３】
［実施例７］
３０ｋｇのＲｕｅｂｏｅｌ  Ｈ７０（７０〜７４℃の融点を有する、水素化ナタネ油）を容器に入れ、不活性ガス中で９０℃まで加熱した。０．４６ｋｇのｄｌ−α−トコフェロールを、溶融したＲｕｅｂｏｅｌ  Ｈ７０に攪拌しながら加えた。その後、１５ｋｇの結晶β−カロテンを反応混合物に加えた。混合物を攪拌し、その後、９０℃でコロイドミルを使用して粉砕する。その後、懸濁液を温度９０℃で噴霧した。噴霧冷却技術を使用して反応混合物を噴霧乾燥させた。塔で使用した主空気（底の空気）は温度５℃であった。噴霧工程の安定化のために、少量の９０℃の熱風を塔の頂上から噴霧ノズルに加えた。（ｄ０．１）３８７μｍ、（ｄ０．５）６０７μｍ、（ｄ０．９）９５４μｍの粒径を有する非粘着性で、かつ非粉塵性のビードレットが得られた。カロテノイド粒子（ビードレット内）の粒径は、（ｄ０．１）１μｍ、（ｄ０．５）４μｍ、（ｄ０．９）２１μｍであった。
【００６４】
実施例１〜７のビードレットは、食品、飼料およびパーソナルケア製品に添加することができる（通常、そのような製品中のカロテノイド含有率が１〜１２ｐｐｍとなるような量で）。それらをソフトドリンクまたはマーガリンに使用することが好ましい。