(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
パラジウム及びルテニウムを含む粗パラジウムが溶解した混合溶液を作製し、該混合溶液中の該ルテニウムを水酸化物として沈澱除去した後に、塩素源を添加して該パラジウムを塩化物として沈澱回収するパラジウムの回収方法であって、
上記混合溶液は、上記粗パラジウムの他にアンモニア及び鉄源を溶解して作製されることを特徴とするパラジウムの回収方法。
【請求項２】
前記混合溶液は、前記鉄源中の鉄のモル量が、前記粗パラジウム中のルテニウムのモル量の２０００倍以上となるように、前記鉄源を供給して得られることを特徴とする請求項１に記載のパラジウムの回収方法。
【請求項３】
前記塩素源は、塩酸であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のパラジウムの回収方法。
【請求項４】
前記鉄源は、３価の鉄イオンを含むことを特徴とする請求項１〜請求項３の何れか１項に記載のパラジウムの回収方法。
【請求項５】
前記鉄源は、硫酸第二鉄又は塩化第二鉄を含むことを特徴とする請求項４に記載のパラジウムの回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パラジウムの回収方法に関する。特に、本発明は、パラジウムとルテニウムを含む澱物やスクラップを溶解し、不純物を水酸化物として沈澱除去した後に、塩酸を添加して得られた塩化ジアンミンパラジウムを回収するパラジウムの回収方法において、効果的にルテニウムを除去することが可能なパラジウムの回収方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
パラジウムは、半導体材料、電子材料等に広く利用されている。特に、抵抗ペースト用パラジウムは、不純物の混入量が多いと、それを適用した電子素子へ悪影響を及ぼすため、より高純度のものが用いられる。
【０００３】
一般的にパラジウムは、白金鉱石等の天然鉱物、パラジウム廃触媒、銅やニッケルの電解で発生する澱物等の白金族原料を精製して得られるものである。また、白金族原料は、種類、産地、産出時期等によって品質（パラジウム品位、不純物元素の種類と量）が大きく異なるものである。しかしながら、パラジウムは希少資源であるので、不純物の多い白金族原料からも高純度のパラジウムを得る必要がある。
【０００４】
白金族原料を精製して個別の元素に分離する方法として、例えば特許文献１に記載の方法が知られている。この方法によれば、パラジウムはジヘキシルスルファイド系有機抽出剤によって抽出分離され、パラジウム精製液が得られる。当該方法では、得られたパラジウム精製液を還元させて、一般用として十分な品質のパラジウム又はパラジウム化合物を得る。
【０００５】
一般用パラジウムの他に、電子材料用パラジウム等では、高純度のものが要求されることがある。パラジウムを更に高純度化する方法として、例えば特許文献２に記載の方法が開発されている。この方法によれば、パラジウムをアンモニア水に溶解した溶液に、酸化剤を添加して、塩酸を加えて得られた沈澱を還元することによって、白金の含有量が低減されたパラジウムが得られる。
【０００６】
ところで、近年、ルテニウムの含有量が少ないパラジウムの需要が高まっている。製品パラジウム中のルテニウム量は、特許文献２の方法を繰り返すと、低減が可能である。
【０００７】
しかしながら、特許文献２の方法をルテニウムの除去に用いると、作業人員や薬剤を多く要し、排水が多く発生して費用を要してしまう。また、多数回の繰り返し操作を要するので、パラジウムの保有期間が長くなって金利負担が大きくなる。更に、精製操作を繰り返すにつれてルテニウムの除去効率が低くなるので、繰り返し回数の予測が難しく、出荷の見込みが立たなくなることがある。
【０００８】
こうした事情から、従来の方法では、製品パラジウム中のルテニウム量を低減すること、具体的には、工業的に製品パラジウム中のルテニウム量を２０ｍｇ／ｋｇ未満まで低減することは困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許３５５７６８５号公報
【特許文献２】特許３６６６３３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上述した通り、特許文献２に記載の方法、即ち、パラジウムをアンモニア水に溶解した溶液に塩酸等を加えて沈澱を得る方法には、多数回の繰り返し操作を行わずに、ルテニウムを十分に低減することができないという課題がある。
【００１１】
そこで、本発明は、上記課題を解決するため、精製操作の繰り返しを行うことなく、簡単で効果的にルテニウムを低減することが可能なパラジウムの回収方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記従来技術の問題点に鑑み鋭意研究を重ねた。その結果、本発明者らは、粗パラジウムをアンモニア水に溶解すると、ルテニウム濃度が溶解液の上部と下部で異なる場合があることを発見した。本発明者らは、溶解液に濃度差が生じる理由について、ルテニウムが非常に微細な粒子となって緩やかに沈降するためと考え、当該溶解液を濾過したところ、ルテニウムを分離することはできなかった。そこで、本発明者らは、ルテニウムの微粒子を粗大化できれば分離できると考え、溶解液中に鉄を溶存させ析出させることにより、濾過してルテニウムを除去できることを見出し、本発明を完成した。
【００１３】
即ち、上記目的を達成するための本発明に係るパラジウムの回収方法は、パラジウム及びルテニウムを含む粗パラジウムが溶解した混合溶液を作製し、混合溶液中のルテニウムを水酸化物として沈澱除去した後に、塩素源を添加してパラジウムを塩化物として沈澱回収するパラジウムの回収方法であって、混合溶液は、粗パラジウムの他にアンモニア及び鉄源を溶解して作製されることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、パラジウム及びルテニウムを含有する粗パラジウムが溶解した混合溶液を作製し、混合溶液中のルテニウムを水酸化物として沈澱除去した後に、塩素源を添加してパラジウムを塩化物として沈澱回収する際に、当該混合溶液が、粗パラジウムの他にアンモニア及び鉄源を溶解して作製されることにより、精製操作を多数回繰り返すことなく、簡便且つ効果的にルテニウムの含有量を低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明のパラジウムの回収方法の一形態を説明するための工程図である。
【図２】実施例１におけるパラジウムの回収方法を示す工程図である。
【図３】比較例１におけるパラジウムの回収方法を示す工程図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明を適用した具体的な実施の形態（以下、単に「本実施の形態」という。）について、以下に示した項目の通り、図面を参照してそれぞれ詳細に説明する。なお、本発明は、以下の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々の変更を加えることが可能である。
【００１７】
１．パラジウムの回収方法の概要
２．アンモニア添加工程
２−１．粗パラジウム
２−２．混合溶液の作製
２−３．固液分離
３．塩素源添加工程
４．パラジウムの製品化工程
【００１８】
［１．パラジウムの回収方法の概要］
本実施の形態に係るパラジウムの回収方法（以下、単に「パラジウムの回収方法」という。）は、パラジウムとルテニウムとを含む粗パラジウムを溶解し、ルテニウムを水酸化物として沈澱除去した後に、塩素源を添加して得られたパラジウムを塩化物として回収する方法である。
【００１９】
より詳細には、パラジウムの回収方法は、図１に示すように、アンモニアと鉄源とを用いて粗パラジウムからルテニウムを沈澱物として除去するアンモニア添加工程Ｓ１１と、ルテニウムを沈澱除去した溶解液に塩素源を添加して沈澱物としてパラジウムを回収する塩素源添加工程Ｓ１２とを有している。
【００２０】
［２．アンモニア添加工程］
アンモニア添加工程Ｓ１１では、図１に示すように、粗パラジウムとアンモニアと鉄源とを混合して得られた混合溶液から、パラジウムを含有する溶解液と、ルテニウム及び鉄を含有する沈澱物とを固液分離する。
【００２１】
＜２−１．粗パラジウム＞
アンモニア添加工程Ｓ１１では、パラジウム及びルテニウムを含む粗パラジウムを原料として処理することができる。粗パラジウムの性状は、液体でも固体でもよい。液体状の粗パラジウムとしては、固体の白金族原料を塩素の水溶液又は王水で浸出して得られる液や、特許文献１に記載のパラジウム精製液を使用することができる。一方、固体の粗パラジウムとしては、反応物同士が接触しやすく分離しやすいように、固体の白金族原料を予め粉砕や酸化焙焼をしたものを用いてもよい。
【００２２】
なお、アンモニア添加工程Ｓ１１で用いる白金族原料としては、パラジウム廃触媒、銅やニッケルの電解で発生する澱物等が挙げられるが、パラジウム及びルテニウムが含まれていれば、これらに限定される訳ではなく、用途に応じて適宜選択することができる。
【００２３】
＜２−２．混合溶液の作製＞
アンモニア添加工程Ｓ１１では、まず、パラジウム、アンモニア、ルテニウム、鉄を反応させて混合溶液（懸濁液）を得る。
【００２４】
アンモニア添加工程Ｓ１１では、パラジウム、アンモニア、ルテニウム、鉄を反応させることができれば、各原材料の添加手順は特に限定されることはない。例えば、アンモニア添加工程Ｓ１１では、粗パラジウム、アンモニア、鉄源を１つの槽に同時に入れてもよいし、粗パラジウムをアンモニアと混合した後で鉄源を混合してもよいし、或いは、粗パラジウムを鉄源と混合した後でアンモニアを混合してもよい。
【００２５】
アンモニア添加工程Ｓ１１では、ルテニウムと鉄は、下記反応式１及び下記反応式２によって水酸化物となって沈澱する一方で、パラジウムは、例えば下記反応式３〜下記反応式５によりアンモニアが配位して溶存状態となる。アンモニア添加工程Ｓ１１では、ルテニウムと鉄の水酸化物を同時に生成することにより、これらを大きな粒子として析出させてパラジウムから確実に分離することができる。
【００２６】
ＮＨ３ ＋ Ｈ２Ｏ ⇒ ＮＨ４＋ ＋ ＯＨ−  ……  （１）
Ｍｍ＋ ＋ ｍＯＨ− ⇒ Ｍ（ＯＨ）ｍ
（但し、ＭはＲｕ又はＦｅである。）  ……  （２）
［Ｐｄ（Ｃｌ）４］２− ＋ ４ＮＨ３
⇒ ［Ｐｄ（ＮＨ３）４］２＋ ＋ ４Ｃｌ−  ……  （３）
ＰｄＯ ＋ ４ＮＨ３ ＋ Ｈ２Ｏ
⇒ ［Ｐｄ（ＮＨ３）４］２＋ ＋ ２ＯＨ−  ……  （４）
（ＮＨ４）２［ＰｄＣｌ４］ ＋ ４ＮＨ３ 
⇒ ［Ｐｄ（ＮＨ３）４］２＋ ＋ ２ＮＨ４＋ ＋ ４Ｃｌ−  ……  （５）
【００２７】
（アンモニア）
アンモニア添加工程Ｓ１１では、混合溶液のｐＨが９〜１０となるように、アンモニアの添加量を制御することが好ましい。アンモニア添加工程Ｓ１１では、アンモニアの添加量を制御することで、反応式１〜反応式５における反応を、効率的に進められるからである。
【００２８】
混合溶液のｐＨが９未満では、ルテニウムや鉄の沈澱は生じにくく、しかもパラジウムは固体から溶解されにくい。一方、混合溶液のｐＨが１０を超えると、ルテニウムは水酸化物から再溶解する虞があり、アンモニアを無駄に添加することとなり、次工程の塩素源添加工程Ｓ１２において、塩酸の消費が多くなる。
【００２９】
アンモニア添加工程Ｓ１１では、アンモニアとして、取り扱いが容易なアンモニア水を用いてもよいし、或いは、混合溶液中にアンモニアガスを吹き込んで供給してもよい。
【００３０】
（鉄源）
アンモニア添加工程Ｓ１１における鉄源は、水酸化物となりルテニウムを共沈させる役割を担う。そして、共沈した水酸化物は、濾過によって取り除くことができる。
【００３１】
アンモニア添加工程Ｓ１１では、鉄源としては、水酸化物となりルテニウムを共沈させることができれば特に限定されないが、溶液（鉄溶液）で供給することが好ましい。その理由は、混合溶液中の鉄がイオンとして均一に分散しておりルテニウムと位置が近いことと、析出しやすくルテニウムの共沈に適しているからである。
【００３２】
アンモニア添加工程Ｓ１１では、鉄溶液として、３価の鉄イオンを含んだ溶液を供給すればよい。その理由は、水酸化鉄（ＩＩＩ）は水酸化鉄（ＩＩ）よりも溶解度が低いので、多く析出してルテニウムを共沈できる上に、後工程の塩素源添加工程Ｓ１２に送られる鉄も僅かとなるからである。
【００３３】
また、アンモニア添加工程Ｓ１１では、鉄溶液として、硫酸第二鉄（硫酸鉄（ＩＩＩ）、Ｆｅ２（ＳＯ４）３）又は塩化第二鉄（塩化鉄（ＩＩＩ）、ＦｅＣｌ３）を含んだ溶液を供給してもよい。硫酸第二鉄及び塩化第二鉄は溶解度が高いので、アルカリ下で水酸化鉄になる際に、混合溶液中に多く析出してルテニウムを共沈することができる。特に、硫酸第一鉄を水に懸濁し、亜塩素酸ナトリウム等の酸化剤で第二鉄塩に変換したものは、安価且つ品質が安定しているので、アンモニア添加工程Ｓ１１において鉄源として好適に用いることができる。
【００３４】
混合溶液中に鉄イオンが少ない場合は、混合溶液中でルテニウムは水酸化物となるものの、あまり沈澱しない。このとき、混合溶液中では、ルテニウムが非常に微細な粒子としてコロイド状に懸濁していると推定される。そのような状態のルテニウムを除去するためには、アンモニア添加工程Ｓ１１では、混合溶液中において、ルテニウムの量に応じて鉄の量を増やす必要がある。
【００３５】
即ち、アンモニア添加工程Ｓ１１では、鉄源中の鉄のモル量が、粗パラジウム中のルテニウムのモル量の２０００倍以上、好ましくは３０００倍以上となるように、鉄源を供給することが好ましい。その結果、混合溶液中において、微細な粒子としてコロイド状に懸濁したルテニウムを、鉄の水酸化物と共沈させて除去することができ、後述する精製パラジウム中のルテニウムの含有量を１０ｍｇ／ｋｇ以下にすることができる。
【００３６】
アンモニア添加工程Ｓ１１では、鉄源中の鉄のモル量が、粗パラジウム中のルテニウムのモル量の５００倍を下回ると、混合溶液中のルテニウムを、鉄の水酸化物と共沈させて除去しにくく、後述する精製パラジウム中のルテニウムの含有量を２０ｍｇ／ｋｇ未満にすることが困難となる。
【００３７】
＜２−３．固液分離＞
アンモニア添加工程Ｓ１１では、次に、得られた混合溶液を固液分離により溶解液と沈澱物とに分離する。その後、次工程の塩素源添加工程Ｓ１２において、得られた溶解液を塩素源で処理する。アンモニア添加工程Ｓ１１では、混合溶液中に生じた沈澱物の大きさに応じて固液分離方法を選択すればよく、例えば目開き１μｍ〜２μｍの濾布で濾過する方法が、濾過速度と分離効率のバランスに優れており経済的である。
【００３８】
アンモニア添加工程Ｓ１１において、固液分離により混合溶液から分離された沈澱物は、鉄を多く含むので、鉄や銅の乾式製錬工場で低コストに処理することができる。或いは、アンモニア添加工程Ｓ１１では、沈澱物中にルテニウムを多く含む場合には、特許文献１に記載の方法における原料（白金族金属含有鉄合金粉）として用いてもよい。
【００３９】
［３．塩素源添加工程］
塩素源添加工程Ｓ１２では、図１に示すように、アンモニア添加工程Ｓ１１において、混合溶液から固液分離して得られた溶解液に塩素源を添加し、パラジウムを含有する沈澱物と上澄液とを得る。
【００４０】
塩素源添加工程Ｓ１２で用いる塩素源としては、塩素を含んでいるものであればよく、塩素ガス、塩酸、次亜塩素酸、塩素酸、塩化ナトリウム等が使用可能である。これらの中でも、塩酸は、溶解液中に混入した水酸化鉄の微粒子を溶解できる点と、高濃度なものが安価に入手可能である点で優れている。
【００４１】
塩素源添加工程Ｓ１２では、溶解液に塩素源を添加することにより、パラジウムと塩素と窒素とを含む沈澱物が得られる。得られた沈澱物は、下記反応式６によって生じた塩化パラジウム酸アンモニウム（テトラクロロパラジウム酸アンモニウム）又は下記反応式７によって生じたジクロロジアンミンパラジウムと考えられる。
【００４２】
［Ｐｄ（ＮＨ３）４］２＋ ＋ ４Ｃｌ− ＋ ２Ｈ＋
⇒ （ＮＨ４）２［ＰｄＣｌ４］↓ ＋ ２ＮＨ３  ……  （６）
［Ｐｄ（ＮＨ３）４］２＋ ＋ ２Ｃｌ−
⇒ ［Ｐｄ（ＮＨ３）２Ｃｌ２］↓ ＋ ２ＮＨ３  ……  （７）
【００４３】
塩素源添加工程Ｓ１２において、塩素源として塩酸を使用する場合には、溶解液のｐＨが２以下となるように、塩酸の添加量を制御することが好ましい。溶解液のｐＨが２以下であれば、反応式６又は反応式７の反応が進みやすく、パラジウムの大部分を沈澱物として回収することができる。
【００４４】
なお、パラジウムの回収方法では、ルテニウムの含有量を実用上十分な程度に低減することができるが、塩素源添加工程Ｓ１２で得られた沈澱物を、アンモニア添加工程Ｓ１１に供して繰り返して処理することで、沈澱物中のルテニウムを更に低減してもよい。
【００４５】
［４．パラジウムの製品化工程］
パラジウムの製品化工程では、塩素源添加工程Ｓ１２において得られた沈澱物から、公知の方法により精製パラジウムを得ることができ、パラジウム製品として提供することができる。なお、パラジウム製品化工程では、アンモニア添加工程Ｓ１１で得られた溶解液中の不純物量によっては、塩素源添加工程Ｓ１２において得られた沈澱物にかえて、アンモニア添加工程Ｓ１１において得られた溶解液を使用して、パラジウム製品を作製することが可能な場合もある。
【００４６】
パラジウムの製品化工程では、例えば、加熱してアンモニア、塩素、塩化アンモニウム等を揮発させる方法（加熱処理）や、アンモニア水に溶解した後にヒドラジンを添加する方法（還元処理）により、高純度な金属パラジウム（精製パラジウム）が得られる。
【００４７】
パラジウムの製品化工程において得られた精製パラジウムは、精製パラジウム１ｋｇに対してルテニウムの含有量を２０ｍｇ未満、より好ましくは、精製パラジウム１ｋｇに対してルテニウムの含有量を１０ｍｇ以下に低減することができる。また、得られた精製パラジウムの純度は９９．９質量％以上である。従って、このような高純度の精製パラジウムは、電子材料用パラジウムとして極めて有用である。
【００４８】
以上で説明した通り、本実施の形態に係るパラジウムの回収方法では、パラジウム及びルテニウムを含有する粗パラジウムが溶解した混合溶液を作製し、混合溶液中のルテニウムを水酸化物として沈澱除去した後に、塩素源を添加してパラジウムを塩化物として沈澱回収する際に、当該混合溶液が、粗パラジウムの他にアンモニア及び鉄源を溶解して作製されることにより、簡便且つ効果的にルテニウムの含有量を低減し、高純度のパラジウムを得ることができる。
【００４９】
つまり、パラジウムの回収方法によれば、精製操作を多数回繰り返さずに済むので、作業人員や薬剤を節約することができ、且つ排水量を低減することができるので、作業量と費用を大幅に低減することができる。
【００５０】
また、パラジウムの回収方法によれば、精製操作回数の低減により、製品化にかかる時間を短縮することができるので、製品の出荷を早めることができ、パラジウムの保有期間が短くなって金利負担が小さくなる。
【００５１】
従って、パラジウムの回収方法は、上述した通りの様々な利点を有するため、パラジウムの工業的な方法として最適である。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例及び比較例を用いて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例及び比較例に限定されるものではない。
【００５３】
（実施例１）
実施例１では、図２に示した工程図に沿って精製パラジウムを作製した。まず、実施例１では、塩酸にパラジウムとルテニウムを含む澱物（パラジウム原料）を投入し、更に過酸化水素を添加して溶解し、未溶解物（浸出残渣）を濾別して浸出液を得た。
【００５４】
その後、実施例１では、得られた浸出液に２５％アンモニア水を添加して、そのｐＨを１０とした。実施例１では、アンモニア水を添加した浸出液を、ＩＣＰ質量分析装置（ICP：Inductively Coupled Plasma）で分析したところ、ルテニウム濃度は４．７ｍｇ／Ｌであった。
【００５５】
実施例１では、水に硫酸第一鉄を投入し、液の酸化還元電位が４００ｍＶ（対ＡｇＣｌ電極）になるまで亜塩素酸ナトリウムを添加し、硫酸第二鉄と塩化第二鉄を含んだ液（以下、「鉄液」という。）を得た。
【００５６】
実施例１では、得られた浸出液４０ｍＬ（即ち、ルテニウム量１．８６×１０−６ｍｏｌ）に、鉄を１０３９ｍｇ（即ち、鉄量１．８６×１０−２ｍｏｌ）含む鉄液を添加したところ、沈澱物が生じた。実施例１では、この沈澱物を濾別して溶解液を得た。
【００５７】
なお、実施例１では、浸出液中のルテニウム量に対する鉄量のモル比（Ｆｅ／Ｒｕ比［ｍｏｌ／ｍｏｌ］）を算出したところ、１００００であった。実施例１では、浸出液の処理方法（添加鉄量及びＦｅ／Ｒｕ比）を表１に示した。
【００５８】
実施例１では、得られた溶解液に３５％塩酸を添加して、そのｐＨを１としたところ、沈澱物が生じた。実施例１では、得られた沈澱物を濾過して回収した後に焙焼したところ、金属塊（精製パラジウム）が得られた。なお、焙焼は、８００℃の水素雰囲気中で２時間行った。
【００５９】
実施例１では、得られた金属塊を、ＩＣＰ発光分光分析装置で分析したところ、パラジウム品位は９９．９５％を超えており、ルテニウム品位は１０ｍｇ／ｋｇ未満であった。実施例１では、金属塊における分析結果を表１に示した。
【００６０】
（実施例２〜実施例５）
実施例２〜実施例５では、アンモニア水を添加した浸出液に添加する鉄液において、鉄液中の鉄量をそれぞれ５２ｍｇ、１０４ｍｇ、２０８ｍｇ、３１２ｍｇとした以外は実施例１と同様にして金属塊を製造し、得られた金属塊をＩＣＰ発光分光分析装置で分析した。実施例２〜実施例５では、実施例１と同様にして、浸出液の処理方法及び金属塊の分析結果を表１に示した。
【００６１】
（実施例６）
実施例６では、パラジウムの２．０５×１０−４倍の質量のルテニウムを含む塩化ジアンミンパラジウム４０ｋｇを、容量５００リットルのＦＲＰ槽に投入した。続いて、このＦＲＰ槽に、水を１５０リットル入れ、撹拌しスラリー化した。次に、このＦＲＰ槽に２５％アンモニア水を６０リットル添加し溶解した。こうして得られた溶解後の液をＩＣＰ質量分析装置で分析したところ、ルテニウム濃度は４．０ｍｇ／Ｌであった。
【００６２】
実施例６では、水５０リットルに硫酸第一鉄・七水和物を６．５ｋｇ溶解し、液の酸化還元電位が４００ｍＶ（対ＡｇＣｌ電極）になるまで亜塩素酸ナトリウムを添加し、鉄液を得た。
【００６３】
実施例６では、得られた鉄液をＦＲＰ槽に混合し、混合溶液を得た。ＦＲＰ槽に供給されたルテニウム量は８．３１×１０−３ｍｏｌ（８４０ｍｇ）、鉄量は２３．３８ｍｏｌ（１３０６ｇ）であり、鉄はルテニウムの約２８１３倍（Ｆｅ／Ｒｕ比）に相当した。実施例６では、得られた混合溶液を１時間撹拌したところ、ＦＲＰ槽内に沈澱物がみられたので、この沈澱物をデンバー濾過器で濾別して溶解液を得た。実施例６では、実施例１と同様にして、浸出液の処理方法を表１に示した。
【００６４】
実施例６では、得られた溶解液を実施例１と同様にして処理し、金属塊（精製パラジウム）を得た。得られた金属塊を、ＩＣＰ発光分光分析装置で分析したところ、パラジウム品位は９９．９５％を超えており、ルテニウム品位は１０ｍｇ／ｋｇ未満であった。実施例６では、実施例１と同様にして、金属塊の分析結果を表１に示した。
【００６５】
（比較例１）
比較例１では、図３に示した工程図に沿ってパラジウム塊を作製した。比較例１では、アンモニア水を添加した浸出液を、鉄液を添加せずに、濾過して溶解液を得た以外は実施例１と同様にして金属塊（パラジウム塊）を製造し、得られた金属塊をＩＣＰ発光分光分析装置で分析した。比較例１では、実施例１と同様にして、浸出液の処理方法及び金属塊の分析結果を表１に示した。
【００６６】
（比較例２）
比較例２では、比較例１の溶解液に塩酸を添加して得られた沈澱物を、当該沈澱物の２倍の質量の水に投入してスラリーを得た。比較例２では、得られたスラリーに２５％アンモニア水を添加して、そのｐＨを１０とし、濾過して濾液（溶解液）を得た。
【００６７】
比較例２では、得られた濾液に３５％塩酸を添加して、そのｐＨを１としたところ、沈澱物が生じた。比較例２では、得られた沈澱物を実施例１と同様にして処理し、金属塊（パラジウム塊）を得た。比較例２では、得られた金属塊について、ＩＣＰ発光分光分析装置で分析した。比較例２では、実施例１と同様にして、浸出液の処理方法及び金属塊の分析結果を表１に示した。
【００６８】
（比較例３）
比較例３では、比較例２の溶解液に塩酸を添加して得られた沈澱物を、当該沈澱物の２倍の質量の水に投入してスラリーを得た。比較例３では、得られたスラリーに２５％アンモニア水を添加して、そのｐＨを１０とし、濾過して濾液（溶解液）を得た。
【００６９】
比較例３では、得られた濾液に３５％塩酸を添加して、そのｐＨを１としたところ、沈澱物が生じた。比較例３では、得られた沈澱物を実施例１と同様にして処理し、金属塊（パラジウム塊）を得た。比較例３では、得られた金属塊について、ＩＣＰ発光分光分析装置で分析した。比較例３では、実施例１と同様にして、浸出液の処理方法及び金属塊の分析結果を表１に示した。
【００７０】
（比較例４）
比較例４では、比較例３の溶解液に塩酸を添加して得られた沈澱物を、当該沈澱物の２倍の質量の水に投入してスラリーを得た。比較例４では、得られたスラリーに２５％アンモニア水を添加して、そのｐＨを１０とし、濾過して濾液（溶解液）を得た。
【００７１】
比較例４では、得られた濾液に３５％塩酸を添加して、そのｐＨを１としたところ、沈澱物が生じた。比較例４では、得られた沈澱物を実施例１と同様にして処理し、金属塊（パラジウム塊）を得た。比較例４では、得られた金属塊について、ＩＣＰ発光分光分析装置で分析した。比較例４では、実施例１と同様にして、浸出液の処理方法及び金属塊の分析結果を表１に示した。
【００７２】
【表１】
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【００７３】
（考察）
実施例１〜実施例６の結果より、表１に示した通り、浸出液に所定量の鉄を添加することにより、パラジウム、アンモニア、水、鉄、ルテニウムを含む混合溶液が得られ、ルテニウムと鉄は混合溶液中で共沈するので、得られた精製パラジウム１ｋｇに対してルテニウムの含有量を２０ｍｇ未満に低減できることが確認できた。
【００７４】
実施例２の結果より、精製パラジウム中のルテニウムを２０ｍｇ／ｋｇ未満にするには、鉄の添加量は、Ｆｅ／Ｒｕ比にして５００ｍｏｌ／ｍｏｌで十分であることが分かった。
【００７５】
実施例４の結果より、ルテニウムを１０ｍｇ／ｋｇ以下にするには、鉄の添加量は、Ｆｅ／Ｒｕ比にして２０００ｍｏｌ／ｍｏｌで十分であることが分かった。
【００７６】
ルテニウムを１０ｍｇ／ｋｇ未満にするには、鉄の添加量は、実施例５及び実施例６の結果より、Ｆｅ／Ｒｕ比にして２８１３ｍｏｌ／ｍｏｌ〜３０００ｍｏｌ／ｍｏｌで十分であることが分かった。
【００７７】
一方、比較例１〜比較例４の結果より、表１に示した通り、浸出液に鉄を添加しなかった場合には、精製操作を３回以上しないと、得られたパラジウム塊１ｋｇに対するルテニウムの含有量を２０ｍｇ未満に低減できないことが分かった。また、精製操作を４回しても、得られたパラジウム塊１ｋｇに対するルテニウムの含有量を１０ｍｇ以下に低減できないことが分かった。
【００７８】
従って、各実施例及び各比較例の結果より、浸出液に、Ｆｅ／Ｒｕ比にして２０００ｍｏｌ／ｍｏｌ以上、好ましくは３０００ｍｏｌ／ｍｏｌ以上の鉄を添加することにより、精製パラジウム中のルテニウムを従来法よりも低減することが分かった。しかも、浸出液に対する鉄の添加量を、上述した鉄量の範囲内とすることにより、精製操作を繰り返す必要がなくなるので、簡便且つ効果的にパラジウムを精製できることが分かった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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