(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
0006303895.tif 000036
（式中、Ｒは炭素原子数１から１５のアルキル基又は炭素原子数２から１５のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−により置き換えられても良く、これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、
Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４は各々独立して
（ａ）１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられても良い。）
（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
（ｃ）ナフタレン−２，６−ジイル基（この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
からなる群より選ばれる基であるが、少なくとも一つは１，３−ジオキサン−２，６−ジイル基であり、
Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は各々独立して−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、
Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は各々独立して、水素原子、塩素原子又はフッ素原子を表し、
Ｗはフッ素原子、塩素原子、シアノ基、−ＣＦ３，−ＯＣＦ３，−ＯＣＨＦ２又は−ＯＣＨ２Ｆを表し、
ｍ、ｎ及びｐは各々独立して０又は１を表す。）で表される化合物。
【請求項２】
一般式（１）において、Ａ１、Ａ２、及びＡ３が各々独立に
【化２】
0006303895.tif 000037
から選ばれる基を表す、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
一般式（１）において、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３が各々独立して−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表す、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
一般式（１）において、Ｗがフッ素原子、シアノ基又は−ＯＣＦ３を表す、請求項１から３いずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
一般式（１）において、Ａ４が
【化３】
0006303895.tif 000038
から選ばれる基を表す、請求項１から４いずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
一般式（１）において、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３が各々独立して水素原子又はフッ素原子を表す、一般式１から５いずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
一般式（１）で表される化合物は、一般式（１ａ）〜一般式（１ｈ）
【化４】
0006303895.tif 000039
（式中、Ｒ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は各々独立して前記一般式（１）におけるＲ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３と同じ意味を表し、Ａ１及びＡ２は各々独立して
（ａ）１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられても良い。）
（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
を表す。）
で表される、請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載の化合物を一種又は二種以上含有する液晶組成物。
【請求項９】
請求項８記載の液晶組成物を使用した液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機電子材料や医農薬、特に液晶表示素子用材料として有用なフッ素化ナフタレン構造を持つ化合物及びそれを含む液晶組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、各種測定機器、自動車用パネル、ワードプロセッサー、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ、時計、広告表示板等に用いられている。液晶表示方式としては、その代表的なものにＴＮ（ツイステッド・ネマチック）型、ＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマチック）型、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を用いた垂直配向型やＩＰＳ（イン・プレーン・スイッチング）型等がある。これらの液晶表示素子に用いられる液晶組成物は水分、空気、熱、光などの外的要因に対して安定であること、また、室温を中心としてできるだけ広い温度範囲で液晶相（ネマチック相、スメクチック相及びブルー相等）を示し、低粘性であり、かつ駆動電圧が低いことが求められる。さらに液晶組成物は個々の表示素子にあわせて誘電率異方性（Δε）及び屈折率異方性（Δｎ）等を最適な値とするために、数種類から数十種類の化合物を選択し、構成されている。
【０００３】
ＴＮ型、ＳＴＮ型又はＩＰＳ型等の水平配向型ディスプレイではΔεが正の液晶組成物が用いられている。また、Δεが正の液晶組成物を電圧無印加時に垂直に配向させ、横電界を印加する事で表示する駆動方式も報告されており、Δεが正の液晶組成物の必要性はさらに高まっている。一方、全ての駆動方式において応答速度の改善が求められており、この課題を解決するために現行よりも低粘度な液晶組成物が必要とされている。このためには、大きなΔεを示す化合物を使用する事で粘度の低い非極性化合物の配合割合を高くする事ができ、結果として低粘性な液晶組成物を得る事が出来る。また、液晶組成物を表示素子等として使用する際には、広い温度範囲において安定なネマチック相を示すことが求められる。広い温度範囲にてネマチック相を維持するためには、液晶組成物を構成する個々の成分が他の成分との高い混和性を持つ事が求められる。
【０００４】
一般的に、大きなΔεを持つ化合物を得る為には、フッ素原子及び酸素原子等の極性原子を分子内に多く導入する事が効果的である。しかしながら、これらの極性原子の導入数が多くなると液晶組成物への混和性が低くなる事が知られている。以下に示すような比較的大きなΔεを示す化合物が報告されているが、そのΔεは十分に大きいものではなかった（特許文献１）。
【０００５】
【化１】
0006303895.tif 000002
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特願２０１２−２２４１１４
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、大きなΔε及び他の液晶化合物との高い混和性を併せ持つ化合物を提供し、併せて当該化合物を構成部材とする液晶組成物及び液晶表示素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するため、本願発明者らは種々の化合物の検討を行った結果、フッ素化ナフタレン構造及び１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を併せ持つ化合物が効果的に課題を解決できることを見出し本願発明の完成に至った。
【０００９】
本願発明は、一般式（１）
【００１０】
【化２】
0006303895.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒは炭素原子数１から１５のアルキル基又は炭素原子数２から１５のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＯ−により置き換えられても良く、これらの基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良く、
Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４は各々独立して
（ａ）１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−又は−Ｓ−に置き換えられても良い。）
（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良く、この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
（ｃ）ナフタレン−２，６−ジイル基（この基中に存在する水素原子はフッ素原子に置換されても良い。）
からなる群より選ばれる基であるが、少なくとも一つは１，３−ジオキサン−２，６−ジイル基であり、
Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は各々独立して−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し、
Ｘ１、Ｘ２、及びＸ３は各々独立して、水素原子、塩素原子又はフッ素原子を表し、
Ｗはフッ素原子、塩素原子、シアノ基、−ＣＦ３，−ＯＣＦ３，−ＯＣＨＦ２又は−ＯＣＨ２Ｆを表し、
ｍ、ｎ及びｐは各々独立して０又は１を表す。）で表される化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する液晶組成物及び当該液晶組成物を用いた液晶表示素子を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により提供される、一般式（１）で表される新規液晶化合物は工業的にも容易に製造することができ、得られた一般式（１）で表される化合物は、大きなΔε及び液晶組成物への高い混和性を併せ持つ。
【００１３】
従って、一般式（１）で表される化合物を液晶組成物の成分として用いる事により、低粘度、広い温度範囲で液晶相を示す液晶組成物を得ることができる。このため、高速応答が求められる液晶表示素子用の液晶組成物の構成成分として非常に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
一般式（１）において、Ｒは粘度を低下させる為には、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数２〜１２のアルケニル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基又は炭素原子数２〜１２のアルケニルオキシ基を表すことが好ましく、炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原子数２〜８のアルケニル基であることが更に好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基又は炭素原子数２〜５のアルケニル基であることが特に好ましい。また、直鎖状であることが好ましい。
【００１５】
Ａ１、Ａ２及びＡ３は各々独立して、粘度を低下させるためにはトランス−１，４−シクロヘキシレン基、無置換のナフタレン−２，６−ジイル基又は無置換の１，４−フェニレン基であることが好ましく、トランス−１，４−シクロヘキシレン基であることが更に好ましく、Δεを大きくするためには
【００１６】
【化３】
0006303895.tif 000004
【００１７】
が好ましく、
【００１８】
【化４】
0006303895.tif 000005
【００１９】
が更に好ましく、他の液晶成分との混和性を高くする為には、トランス−１，４−シクロヘキシレン基又は無置換の１，４−フェニレン基である事が好ましい。
【００２０】
Ａ４は粘度を低下させるためには、トランス−１，４−シクロヘキシレン基が好ましく、大きなΔεを示す為には２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン基又は５，７−ジフルオロナフタレン−２，６−ジイル基が好ましく、他の液晶との混和性を高くする為にはトランス−１，４−シクロへキシレン基又は無置換の１，４−フェニレン基である事が好ましい。
【００２１】
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は各々独立して、粘度を低下させる為には水素原子である事が好ましく、大きなΔεを示す為にはフッ素原子である事が好ましく、他の液晶成分との混和性を高くする為には水素原子である事が好ましい。従って粘性及び他の液晶成分との混和性を重視する場合には、Ｘ１がフッ素原子を表しＸ２及びＸ３が水素原子である事が好ましく、Δεを重視する場合にはＸ１及びＸ２がフッ素原子を表しＸ３はフッ素原子又は水素原子を表す事が好ましい。
【００２２】
Ｗは、Δεを大きくするためにはフッ素原子、シアノ基、−ＣＦ３又は−ＯＣＦ３であることが好ましく、粘度を低下させるためにはフッ素原子又は−ＯＣＦ３であることが好ましい。
【００２３】
Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は各々独立して、粘度の低下及び他の液晶成分との混和性を高くするためには−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合であることが好ましく、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−又は単結合であることが更に好ましく、単結合である事が特に好ましく、大きなΔεを示す為には単結合又は−ＣＦ２Ｏ−である事が好ましい。
【００２４】
ｍ、ｎ及びｐは、粘度を重視する場合にはｍ＋ｎ＋ｐが０又は１であることが好ましく、Δεを重視する場合にはｍ＋ｎ＋ｐが１又は２であることが好ましく、他の液晶化合物との混和性を高くするためには、ｍ＋ｎ＋ｐが０又は１であることが好ましい。
【００２５】
液晶表示素子とした際の長期信頼性を向上させるには窒素原子を含有しないことが好ましい。なお、一般式（１）で表される化合物において、ヘテロ原子同士が直接結合する構造となることはない。
【００２６】
好ましい化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。一般式（１）の中では以下の一般式（１ａ）〜一般式（１ｈ）で表される各化合物が好ましい。
【００２７】
【化５】
0006303895.tif 000006
【００２８】
（式中、Ｒ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ａ１、Ａ２及びＡ３は各々独立して前記一般式（１）におけるＲ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ａ１、Ａ２及びＡ３と同じ意味を表す。）
一般式（１ａ）で表される化合物としては、下記一般式（１ａ−１）〜一般式（１ａ−６）がより好ましく、一般式（１ａ−２）で表される化合物が更に好ましい。
【００２９】
【化６】
0006303895.tif 000007
【００３０】
（式中、Ｒは前記一般式（１）におけるＲ及びＸと同じ意味を表す。）
一般式（１ｂ）で表される化合物としては、下記一般式（１ｂ−１）〜一般式（１ｂ−６）がより好ましい。
【００３１】
【化７】
0006303895.tif 000008
【００３２】
（式中、Ｒは前記一般式（１）におけるＲ及びＸと同じ意味を表す。）
一般式（１ｃ）で表される化合物としては、一般式（１ｃ）で表される化合物としては、下記一般式（１ｃ−１）〜一般式（１ｃ−６）がより好ましい。
【００３３】
【化８】
0006303895.tif 000009
【００３４】
（式中、Ｒは前記一般式（１）におけるＲ及びＸと同じ意味を表す。）
一般式（１ｄ）で表される化合物としては、下記一般式（１ｄ−１）〜一般式（１ｄ−１２）がより好ましい。
【００３５】
【化９】
0006303895.tif 000010
【００３６】
【化１０】
0006303895.tif 000011
【００３７】
（式中、Ｒは前記一般式（１）におけるＲ及びＸと同じ意味を表す。）
一般式（１ｅ）で表される化合物としては、下記一般式（１ｅ−１）〜一般式（１ｅ−２４）がより好ましい。
【００３８】
【化１１】
0006303895.tif 000012
【００３９】
【化１２】
0006303895.tif 000013
【００４０】
【化１３】
0006303895.tif 000014
【００４１】
【化１４】
0006303895.tif 000015
【００４２】
（式中、Ｒは前記一般式（１）におけるＲ及びＸと同じ意味を表す。）
一般式（１ｆ）で表される化合物としては、下記一般式（１ｆ−１）〜一般式（１ｆ−７）がより好ましい。
【００４３】
【化１５】
0006303895.tif 000016
【００４４】
（式中、Ｒは前記一般式（１）におけるＲ及びＸと同じ意味を表す。）
一般式（１ｇ）で表される化合物としては、下記一般式（１ｇ−１）〜一般式（１ｇ−７）がより好ましい。
【００４５】
【化１６】
0006303895.tif 000017
【００４６】
（式中、Ｒは前記一般式（１）におけるＲ及びＸと同じ意味を表す。）
一般式（１ｈ）で表される化合物としては、下記一般式（１ｈ−１）〜一般式（１ｈ−７）がより好ましい。
【００４７】
【化１７】
0006303895.tif 000018
【００４８】
（式中、Ｒは前記一般式（１）におけるＲ及びＸと同じ意味を表す。）
本発明の液晶組成物において一般式（１）で表される化合物の含有量が少ないとその効果が現れないため、組成物中に下限値として、１質量％（以下組成物中の％は質量％を表す。）以上含有することが好ましく、２％以上含有することが好ましく、５％以上含有することが更に好ましい。又、含有量が多いと析出等の問題を引き起こすため、上限値としては、５０％以下含有することが好ましく、３０％以下含有することがより好ましく、２０％以下含有することが更に好ましく、１０％以下含有することが特に好ましい。一般式（１）で表される化合物は１種のみで使用することもできるが、２種以上の化合物を同時に使用してもよい。
【００４９】
液晶組成物の物性値を調整するために一般式（１）で表される化合物以外の化合物を使用してもよく、液晶相を持つ化合物以外にも必要に応じて液晶相を持たない化合物を添加することもできる。
【００５０】
このように、一般式（１）で表される化合物と混合して使用することのできる化合物の好ましい代表例としては、本発明の提供する組成物においては、その第一成分として一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種含有するが、その他の成分として特に以下の第二から第四成分から少なくとも１種含有することが好ましいが、液晶組成物に高い信頼性が要求される場合には、第３成分の含有量は少ない方が好ましく、実質的に含有しないことが好ましい。
【００５１】
即ち、第二成分はいわゆるフッ素系（ハロゲン系）のｐ型液晶化合物であって、以下の一般式（Ａ１）〜（Ａ３）で示される化合物を挙げることができる。
【００５２】
【化１８】
0006303895.tif 000019
【００５３】
上式中、Ｒｂは炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、これらは直鎖状であっても分岐を有していてもよく、３〜６員環の環状構造を有していてもよく、基内に存在する任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置換されていてもよく、基内に存在する任意の水素原子はフッ素原子またはトリフルオロメトキシ基により置換されていてもよいが、炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基、炭素原子数２〜７の直鎖状１−アルケニル基、炭素原子数４〜７の直鎖状３−アルケニル基、末端が炭素原子数１〜３のアルコキシ基により置換された炭素原子数１〜５のアルキル基が好ましい。また、分岐により不斉炭素が生じる場合には、化合物として光学活性であってもラセミ体であってもよい。
【００５４】
環Ａ、環Ｂ及び環Ｃは各々独立してトランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基又は隣接していない２個以上のＣＨ２基は酸素原子で置換されていてもよい。）、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個のＣＨ基又は隣接していない２個以上のＣＨ基は窒素原子で置換されていてもよい。）、ナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，４−シクロヘキセニレン基、１，３−ジオキサン−トランス−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基またはピリジン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基に含まれる１つ又は２つ以上の水素原子はそれぞれ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３又はＯＣＦ３で置換されていてもよい。
【００５５】
これらの中でも、環Ａ、環Ｂ及び環Ｃは各々独立してトランス−１，４−シクロへキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイル基又は１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−フェニレン基が好ましい。特に環Ｂがトランス−１，４−シクロへキシレン基またはトランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基である場合に、環Ａはトランス−１，４−シクロへキシレン基であることが好ましく、環Ｃがトランス−１，４−シクロへキシレン基またはトランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基である場合に環Ｂ及び環Ａはトランス−１，４−シクロへキシレン基であることが好ましい。また、（Ａ３）において環Ａはトランス−１，４−シクロへキシレン基であることが好ましい。
【００５６】
Ｌａ、Ｌｂ及びＬｃは連結基であって、各々独立して単結合、エチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２−）、１，２−プロピレン基（−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−及び−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−）、１，４−ブチレン基、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−又は−ＣＨ＝ＮＮ＝ＣＨ−を表すが、単結合、エチレン基、１，４−ブチレン基、−ＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、単結合又はエチレン基が特に好ましい。また、（Ａ２）においてはその少なくとも１個が、（Ａ３）においてはその少なくとも２個が単結合を表すことが好ましい。
【００５７】
環Ｚは芳香環であり以下の一般式（Ｌａ）〜（Ｌｃ）のいずれかひとつを表す。
【００５８】
【化１９】
0006303895.tif 000020
【００５９】
式中、Ｙａ〜Ｙｊは各々独立して水素原子あるいはフッ素原子を表すが、（Ｌａ）において、Ｙａ及びＹｂの少なくとも１個はフッ素原子であることが好ましく、（Ｌｂ）において、Ｙｄ〜Ｙｆの少なくとも１個はフッ素原子であることが好ましく、特にＹｄはフッ素原子であることがさらに好ましく、（Ｌｃ）において、Ｙｈ及びＹｉの少なくとも１個はフッ素原子であることが好ましく、特にＹｈはフッ素原子であることがさらに好ましい。
【００６０】
末端基Ｐａはフッ素原子、塩素原子、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基又はジフルオロメチル基、２個以上のフッ素原子により置換された炭素原子数２又は３のアルコキシ基、２個以上のフッ素原子により置換された炭素原子数２又は３のアルキル基、２個以上のフッ素原子により置換された炭素原子数２又は３のアルケニル基又は２個以上のフッ素原子により置換された炭素原子数２又は３のアルケニルオキシ基を表すが、フッ素原子、トリフルオロメトキシ基又はジフルオロメトキシ基が好ましく、フッ素原子が特に好ましい。
【００６１】
第三成分はいわゆるシアノ系のｐ型液晶化合物であって、以下の一般式（Ｂ１）〜（Ｂ３）で示される化合物を挙げることができる。
【００６２】
【化２０】
0006303895.tif 000021
【００６３】
上式中、Ｒｃは炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、これらは直鎖状であっても分岐を有していてもよく、３〜６員環の環状構造を有していてもよく、基内に存在する任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置換されていてもよく、基内に存在する任意の水素原子はフッ素原子又はトリフルオロメトキシ基により置換されていてもよいが、炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基、炭素原子数２〜７の直鎖状１−アルケニル基、炭素原子数４〜７の直鎖状３−アルケニル基、末端が炭素原子数１〜３のアルコキシ基により置換された炭素原子数１〜５のアルキル基が好ましい。又、分岐により不斉炭素が生じる場合には、化合物として光学活性であってもラセミ体であってもよい。
【００６４】
環Ｄ、環Ｅ及び環Ｆは各々独立してトランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基又は隣接していない２個以上のＣＨ２基は酸素原子で置換されていてもよい。）、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基、１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個のＣＨ基又は隣接していない２個以上のＣＨ基は窒素原子で置換されていてもよい。）、ナフタレン−２，６−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１，４−シクロヘキセニレン基、１，３−ジオキサン−トランス−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又はピリジン−２，５−ジイル基を表すが、これらの基に含まれる１つ又は２つ以上の水素原子はそれぞれ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３又はＯＣＦ３で置換されていてもよい。
【００６５】
これらの中でも、環Ｄ、環Ｅ及び環Ｆは各々独立してトランス−１，４−シクロへキシレン基、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイル基又は１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−フェニレン基が好ましい。特に環Ｅがトランス−１，４−シクロへキシレン基又はトランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基である場合に、環Ｄはトランス−１，４−シクロへキシレン基であることが好ましく、環Ｆがトランス−１，４−シクロへキシレン基又はトランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基である場合に環Ｄ及び環Ｅはトランス−１，４−シクロへキシレン基であることが好ましい。又、（Ｂ３）において環Ｄはトランス−１，４−シクロへキシレン基であることが好ましい。
【００６６】
Ｌｄ、Ｌｅ及びＬｆは連結基であって、各々独立して単結合、エチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２−）、１，２−プロピレン基（−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−及び）−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−）、１，４−ブチレン基、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−又は−ＣＨ＝ＮＮ＝ＣＨ−を表すが、単結合、エチレン基、−ＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−が好ましく、単結合、エチレン基又は−ＣＯＯ−が特に好ましい。又、一般式（Ｂ２）においてはその少なくとも１個が、一般式（Ｂ３）においてはその少なくとも２個が単結合を表すことが好ましい。
【００６７】
Ｐｂはシアノ基を表す。
【００６８】
環Ｙは芳香環であり以下の一般式（Ｌｄ）〜（Ｌｆ）のいずれかひとつを表す。
【００６９】
【化２１】
0006303895.tif 000022
【００７０】
式中、Ｙｋ〜Ｙｑは各々独立的して水素原子あるいはフッ素原子を表すが、（Ｌｄ）において、Ｙｋ及びＹｌの少なくとも１個はフッ素原子であることが好ましく、（Ｌｅ）において、Ｙｍ〜Ｙｏの少なくとも１個はフッ素原子であることが好ましく、特にＹｍはフッ素原子であることがさらに好ましく、（Ｌｆ）において、Ｙｐ及びＹｑの少なくとも１個はフッ素原子であることが好ましく、特にＹｐはフッ素原子であることがさらに好ましい。
【００７１】
第四成分は誘電率異方性が０程度である、いわゆる非極性液晶化合物であり、以下の一般式（Ｃ１）〜（Ｃ３）で示される化合物を挙げることができる。
【００７２】
【化２２】
0006303895.tif 000023
【００７３】
上式中、Ｒｄ及びＰｅは各々独立して炭素原子数１〜１２のアルキル基を表し、これらは直鎖状であっても分岐を有していてもよく、３〜６員環の環状構造を有していてもよく、基内に存在する任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置換されていてもよく、基内に存在する任意の水素原子はフッ素原子又はトリフルオロメトキシ基により置換されていてもよいが、炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基、炭素原子数２〜７の直鎖状１−アルケニル基、炭素原子数４〜７の直鎖状３−アルケニル基、炭素原子数１〜３の直鎖状アルコキシ基又は末端が炭素原子数１〜３アルコキシ基により置換された炭素原子数１〜５の直鎖状アルキル基が好ましく、更に少なくとも一方は炭素原子数１〜７の直鎖状アルキル基、炭素原子数２〜７の直鎖状１−アルケニル基又は炭素原子数４〜７の直鎖状３−アルケニル基であることが特に好ましい。
【００７４】
環Ｇ、環Ｈ、環Ｉ及び環Ｊは各々独立して、トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基又は隣接していない２個以上のＣＨ２基は酸素原子で置換されていてもよい。）、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基、１〜２個のフッ素原子あるいはメチル基により置換されていてもよい１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個のＣＨ基又は隣接していない２個以上のＣＨ基は窒素原子で置換されていてもよい。）、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイル基、１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよい１，４−シクロヘキセニレン基、１，３−ジオキサン−トランス−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又はピリジン−２，５−ジイル基を表すが、各化合物において、トランスデカヒドロナフタレン−トランス−２，６−ジイル基、１個以上のフッ素原子により置換されていてもよいナフタレン−２，６−ジイル基、１〜２個のフッ素原子により置換されていてもよいテトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、フッ素原子により置換されていてもよい１，４−シクロヘキセニレン基、１，３−ジオキサン−トランス−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基又はピリジン−２，５−ジイル基は１個以内であることが好ましく、他の環はトランス−１，４−シクロへキシレン基あるいは１〜２個のフッ素原子又はメチル基により置換されていてもよい１，４−フェニレン基であることが好ましい。環Ｇ、環Ｈ、環Ｉ及び環Ｊに存在するフッ素原子数の合計は２個以下が好ましく、０又は１個が好ましい。
【００７５】
Ｌｇ、Ｌｈ及びＬｉは連結基であって、各々独立して単結合、エチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２−）、１，２−プロピレン基（−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−及び）−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−）、１，４−ブチレン基、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−又は−ＣＨ＝ＮＮ＝ＣＨ−を表すが、単結合、エチレン基、１，４−ブチレン基、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−又は−ＣＨ＝ＮＮ＝ＣＨ−が好ましく、一般式（Ｃ２）においてはその少なくとも１個が、一般式（Ｃ３）においてはその少なくとも２個が単結合を表すことが好ましい。
【００７６】
なお、一般式（Ｃ１）〜（Ｃ３）で示される化合物は一般式（Ａ１）〜（Ａ３）で示される化合物及び一般式（Ｂ１）〜（Ｂ３）で示される化合物を除く。
【００７７】
一般式（Ａ１）〜（Ａ３）で示される化合物、一般式（Ｂ１）〜（Ｂ３）及び一般式（Ｃ１）〜（Ｃ３）で示される化合物で示される化合物において、ヘテロ原子同士が直接結合する構造となることはない。
【００７８】
本発明において、一般式（１）で表される化合物は、以下のようにして製造することができる。勿論本発明の趣旨及び適用範囲は、これら製造例により制限されるものではない。
（製法１）
一般式（２）
【００７９】
【化２３】
0006303895.tif 000024
【００８０】
（式中Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｗ及びＡ４は、各々独立して一般式（１）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｗ及びＡ４と同じ意味を表す。）で表される化合物を酸触媒存在下、一般式（３）
【００８１】
【化２４】
0006303895.tif 000025
【００８２】
（式中Ｒ、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ及びｎは、各々独立して一般式（１）におけるＲ、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ及びｎと同じ意味を表す。）で表される化合物と脱水縮合させる事で、一般式（１）で表される化合物を得る事が出来る。
【００８３】
使用する溶媒としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族系溶媒、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒が好ましく、ベンゼン、トルエン又はジクロロメタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ジイソプロピルエーテルが更に好ましい。また、必要に応じて混合溶媒を用いても良い。
【００８４】
反応温度としては、反応を好適に進行させる温度であればいずれでも構わないが、室温から反応溶媒が還流するまでの温度が好ましく、使用している溶媒が水と共沸するものである場合には還流下反応により生成した水をディーンスターク装置等を用いて分離、除去する事が特に好ましい。
【００８５】
使用する酸触媒としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、ｐ−トルエンスルホン酸、クロロトリメチルシラン、硫酸等が好ましく、ｐ−トルエンスルホン酸又は硫酸が更に好ましい。
（製法２）
一般式（４）
【００８６】
【化２５】
0006303895.tif 000026
【００８７】
（式中Ａ２、Ａ３、Ｚ２、Ｚ３、ｎ及びｐは、各々独立して一般式（１）におけるＡ２、Ａ３、Ｚ２、Ｚ３、ｎ及びｐと同じ意味を表すが、ｎ及びｐの少なくとも一つは１を表す。式中、Ｙ１はトリフルオロメタンスルホニルオキシ基、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）
で表される化合物を酸触媒存在下で一般式（５）
【００８８】
【化２６】
0006303895.tif 000027
【００８９】
（式中Ｒは、一般式（１）におけるＲと同じ意味を表す。）
と反応させることにより、一般式（６）
【００９０】
【化２７】
0006303895.tif 000028
【００９１】
（式中Ａ２、Ａ３、Ｚ２、Ｚ３、Ｒ、ｎ及びｐは、各々独立して一般式（１）におけるＡ２、Ａ３、Ｚ２、Ｚ３、Ｒ、ｎ及びｐと同じ意味を表すが、ｎ及びｐの少なくとも一つは１を表す。式中、Ｙ１は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）
で表される化合物を得る。
【００９２】
使用する溶媒としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族系溶媒、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒が好ましく、ベンゼン、トルエン又はジクロロメタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ジイソプロピルエーテルが更に好ましい。また、必要に応じて混合溶媒を用いても良い。
【００９３】
反応温度としては、反応を好適に進行させる温度であればいずれでも構わないが、室温から反応溶媒が還流するまでの温度が好ましく、使用している溶媒が水と共沸するものである場合には還流下反応により生成した水をディーンスターク装置等を用いて分離、除去する事が特に好ましい。
【００９４】
使用する酸触媒としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、ｐ−トルエンスルホン酸、クロロトリメチルシラン、硫酸等が好ましく、ｐ−トルエンスルホン酸又は硫酸が更に好ましい。
【００９５】
また、一般式（７）
【００９６】
【化２８】
0006303895.tif 000029
【００９７】
（式中Ａ４、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、各々独立して一般式（１）におけるＡ４、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３と同じ意味を表し、Ｙ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）
で表される化合物を、遷移金属触媒存在下、ジボロン酸エステルと反応させることにより、一般式（８）
【００９８】
【化２９】
0006303895.tif 000030
【００９９】
（式中Ａ４、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、各々独立して一般式（１）におけるＡ４、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３と同じ意味を表す。）
で表される化合物を得る。
【０１００】
使用する溶媒としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、ＤＭＦ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒が好ましく、ＴＨＦ、ＤＭＦ又はトルエンが好ましく、これらの溶媒は必要に応じて単独で用いても混合して用いても良く、更に反応を好適に進行させるために水を加えても良い。
【０１０１】
使用するジボロン酸エステルとしては、ビス（ピナコラート）ジボロンが好ましい。
【０１０２】
反応温度としては、反応を好適に進行させる温度であればいずれでも構わないが、室温から溶媒が還流するまでの温度が好ましく、４０℃から溶媒が還流するまでの温度が更に好ましい。
【０１０３】
使用する遷移金属触媒としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、二塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、二塩化［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）、二塩化ビス［ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン］パラジウム（ＩＩ）等のパラジウム系遷移金属触媒又はニッケル系遷移金属触媒が好ましく、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、二塩化ビス［ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン］パラジウム（ＩＩ）又は二塩化［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）が更に好ましい。また、反応の進行を促進するため、必要に応じてホスフィン系配位子を加えても良い。
【０１０４】
続いて、一般式（６）で表される化合物で表される化合物を、遷移金属触媒存在下、一般式（８）で表される化合物と反応させることにより、一般式（９）
【０１０５】
【化３０】
0006303895.tif 000031
【０１０６】
（式中Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ｚ２、Ｚ３、Ｒ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３は、各々独立して一般式（１）におけるＡ２、Ａ３、Ａ４、Ｚ２、Ｚ３、Ｒ、Ｗ、Ｘ１、Ｘ２及びＸ３と同じ意味を表す。）
で表される化合物を得ることができる。
【０１０７】
使用する溶媒としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、ＤＭＦ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒が好ましく、ＴＨＦ、ＤＭＦ又はトルエンが好ましく、これらの溶媒は必要に応じて単独で用いても混合して用いても良く、更に反応を好適に進行させるために水を加えても良い。
【０１０８】
反応温度としては、反応を好適に進行させる温度であればいずれでも構わないが、室温から溶媒が還流するまでの温度が好ましく、４０℃から溶媒が還流するまでの温度が更に好ましい。
【０１０９】
使用する遷移金属触媒としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、二塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、二塩化［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）、二塩化ビス［ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン］パラジウム（ＩＩ）等のパラジウム系遷移金属触媒又はニッケル系遷移金属触媒が好ましく、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、二塩化ビス［ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン］パラジウム（ＩＩ）又は二塩化［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）が更に好ましい。また、反応の進行を促進するため、必要に応じてホスフィン系配位子を加えても良い。
【０１１０】
本発明の化合物を含有する液晶組成物を用いた液晶表示素子は高速応答と表示不良の抑制を両立させた有用なものであり、特に、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子に有用であり、ＶＡモード、ＰＳＶＡモード、ＰＳＡモード、ＩＰＳモード又はＥＣＢモード用液晶表示素子に適用できる。
【実施例】
【０１１１】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１１２】
なお、相転移温度の測定は温度調節ステージを備えた偏光顕微鏡及び示差走査熱量計（ＤＳＣ）を併用して行った。
【０１１３】
以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。
【０１１４】
Ｔｎ−ｉはネマチック相−等方相の転移温度を表す。
【０１１５】
化合物記載に下記の略号を使用する。
【０１１６】
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
Ｐｒ：ｎ−プロピル基
（実施例１）トランス−２−［３，５−ジフルオロ（４−（５，６，７−トリフルオロナフタレン−２−オキシ）ジフルオロメチル）フェニル］−５−プロピル−１，３−ジオキサン（１ｃ−２）の製造
【０１１７】
【化３１】
0006303895.tif 000032
【０１１８】
（１−１）  窒素雰囲気下、４−ブロモ−２，６−ジフルオロ安息香酸（８２．５ｇ）、１，３−プロパンジチオール（４１．４ｇ）及びトリフルオロメタンスルホン酸（１５０ｇ）を混合し、１２０℃にて３０分間撹拌した。４０℃まで冷却し、ｔ−ブチルメチルエーテル（３００ｍＬ）を加え、氷冷下にて更に１時間撹拌した。析出物を濾過する事で、粗製２−（４−ブロモ−２，６−ジフルオロフェニル）−１，３−ジチニアリウム・トリフルオロメタンスルホン酸塩（１１２．７ｇ）を得た。
（１−２）  窒素雰囲気下、５，６，７−トリフルオロ−２−ナフトール（９７．２ｇ、特開２００４−９１３６１号公報に記載の方法にて合成した）、トリエチルアミン（５４．６ｇ）をジクロロメタン（５６０ｍＬ）に溶解させ、−６７℃に冷却した。冷却下、（１−１）にて得られた２−（４−ブロモ−２，６−ジフルオロフェニル）−１，３−ジチニアリウム・トリフルオロメタンスルホン酸塩（１１２．７ｇ）をジクロロメタン（５６０ｍＬ）に溶解させた溶液をゆっくりと加えた。続いて、トリエチルアミン・三フッ化水素塩（１９７．８ｇ）をゆっくりと加えた後、臭素（２０５．８ｇ）をゆっくりと加え、１０℃までゆっくりと昇温させた。反応液を水酸化ナトリウム（２００ｇ）及び炭酸水素ナトリウム（１００ｇ）を水（１Ｌ）に溶解させた溶液に加え、３０分間撹拌した。分液し、得られた有機層を水（１Ｌ）及び飽和食塩水（１Ｌ）で洗浄し、硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。有機溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した後、メタノールから再結晶する事で５，６，７−トリフルオロ−２−［（４−ブロモ−２，６−ジフルオロフェニル）ジフルオロメトキシ］ナフタレン（８３．４ｇ）を得た。
（１−３）  窒素雰囲気下、（１−２）で得られた５，６，７−トリフルオロ−２−［（４−ブロモ−２，６−ジフルオロフェニル）ジフルオロメトキシ］ナフタレン（２６．３ｇ）をＴＨＦ（１３０ｍＬ）に溶解させた溶液を氷冷し、ゆっくりと１ｍｏｌ／Ｌ  イソプロピルマグネシウムクロリド・塩化リチウム／ＴＨＦ溶液（７８ｍＬ）を加えた。氷冷下更に３０分間撹拌した後、ＤＭＦ（６．６ｇ）をＴＨＦ（２５ｍＬ）に溶解させた溶液をゆっくりと加えた。室温にて２時間撹拌した後、氷冷下１０％塩酸（１００ｍＬ）をゆっくりと加えた。トルエン（５０ｍＬ）を加えて分液し、有機層を水（２００ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２００ｍＬ）及び飽和食塩水（２００ｍＬ）にて洗浄した。無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した後、有機溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製する事で、３，５−ジフルオロ−４−［（５，６，７−トリフルオロナフタレン−２−オキシ）ジフルオロメタン］ベンズアルデヒド（２０．０ｇ）を得た。
（１−４）  窒素雰囲気下、（１−３）で得られた３，５−ジフルオロ−４−［（５，６，７−トリフルオロナフタレン−２−オキシ）ジフルオロメタン］ベンズアルデヒド（２０．０ｇ）、２−プロピル−１，３−プロパンジオール（６．１ｇ）及びｐ−トルエンスルホン酸・一水和物（０．５ｇ）をトルエン（１００ｍＬ）に溶解させ、還流させた。生成した水をディーンスターク装置を用いて除去しながら、３０分間撹拌した後、室温まで放冷した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）を加えて分液し、有機層を飽和炭酸ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）及び飽和食塩水（１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。有機溶媒を減圧留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、アセトン・メタノール混合溶媒から再結晶する事で、トランス−２−［３，５−ジフルオロ（４−（５，６，７−トリフルオロナフタレン−２−オキシ）ジフルオロメチル）フェニル］−５−プロピル−１，３−ジオキサン（０．８１ｇ）を得た。
ＭＳ  ｍ／ｚ：４８８［Ｍ＋］
相転移温度（℃）：Ｃｒ  ７６  （Ｎ  ６１）  Ｉｓｏ
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）δ（ｐｐｍ）＝８．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），７．６５（１Ｈ，ｓ），７．４７−７．３４（２Ｈ，ｍ），７．１３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０Ｈｚ），５．３６（１Ｈ，ｓ），４．２３（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝４．４Ｈｚ，Ｊ２＝１１．６Ｈｚ），３．５２（２Ｈ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ），２．１８−２．０９（１Ｈ，ｍ），１．３７−１．３１（２Ｈ，ｍ），１．１２−１．０６（２Ｈ，ｍ），０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）
（実施例２）  トランス−２−［３−フルオロ−４−（３，５−ジフルオロ（４−（５，６，７−トリフルオロナフタレン−２−オキシ）ジフルオロメチル）フェニル）フェニル］−５−プロピル−１，３−ジオキサン（１ｅ−１４）の製造
0006303895.tif 000033
【０１１９】
（２−１）  窒素雰囲気下、４−クロロ−３−フルオロベンズアルデヒド（２５ｇ）、２−プロピル−１，３−プロパンジオール（１８．６ｇ）、及びｐ−トルエンスルホン酸・一水和物（０．９０ｇ）をトルエン（５００ｍＬ）に溶解し、還流させた。生成する水をディーンスターク装置を用いて除去し、更に３０分間撹拌した。室温まで放冷し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２００ｍＬ）を加えて分液し、有機層を飽和食塩水（２００ｍＬ）にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥し、有機溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、メタノールから再結晶する事で、２−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）−５−プロピル−１，３−ジオキサン（３０．９ｇ）を得た。
（２−２）  窒素雰囲気下、（１−２）で得られた５，６，７−トリフルオロ−２−［（４−ブロモ−２，６−ジフルオロフェニル）ジフルオロメトキシ］ナフタレン（５５．０ｇ）、ビス（ピナコラート）ジボロン（３５．０ｇ）、酢酸カリウム（３７．０ｇ）及び［１，１’−ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（１．６ｇ）をジメチルスルホキシド（３００ｍＬ）に溶解させ、８０℃にて４時間撹拌した。放冷した後、水（１．５Ｌ）及びトルエン（５００ｍＬ）を加えて分液し、水層にトルエン（３５０ｍＬ）を加えて抽出し、併せた有機層を水（７５０ｍＬ）及び飽和食塩水（７５０ｍＬ）にて洗浄した。無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した後、有機溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製する事で、２−［３，５−ジフルオロ−４−（５，６，７−トリフルオロ−２−ナフチルオキシジフルオロメチル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（６１．５ｇ）を得た。
（２−３）  窒素雰囲気下、（２−１）で得られた２−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）−５−プロピル−１，３−ジオキサン（３０．９ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（４．１ｇ）、２ｍｏｌ／Ｌ炭酸カリウム水溶液（２２０ｍＬ）及びＴＨＦ（１５０ｍＬ）を混合した溶液を６０℃に加熱した。加熱下、（２−２）で得られた２−［３，５−ジフルオロ−４−（５，６，７−トリフルオロ−２−ナフチルオキシジフルオロメチル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（５８．１ｇ）をＴＨＦ（１２０ｍＬ）に溶解させた溶液をゆっくりと加えた後、還流下５時間撹拌した。室温まで放冷した後、トルエン（２００ｍＬ）及び水（３００ｍＬ）を加えて分液し、有機層を飽和食塩水（３００ｍＬ）にて洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。有機溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、更にアセトン、メタノール混合溶媒から再結晶する事で、トランス−２−［３−フルオロ−４−（３，５−ジフルオロ（４−（５，６，７−トリフルオロナフタレン−２−オキシ）ジフルオロメチル）フェニル）フェニル］−５−プロピル−１，３−ジオキサン（１７．９ｇ）を得た。
ＭＳ  ｍ／ｚ：５８２［Ｍ＋］
相転移温度（℃）：Ｃｒ  １１５  Ｎ  １９６  Ｉｓｏ
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）δ（ｐｐｍ）＝８．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｓ），７．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．４２−７．３４（４Ｈ，ｍ），７．２０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．８Ｈｚ），５．４４（１Ｈ，ｓ），４．７６（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝４．４Ｈｚ，Ｊ２＝１１．４Ｈｚ），３．５５（２Ｈ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ），２．１８−２．１０（１Ｈ，ｍ），１．３８−１．３２（２Ｈ，ｍ），１．１３−１．０８（２Ｈ，ｍ），０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）
（実施例３）  トランス−５−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−［３−フルオロ−４−（３，５−ジフルオロ（４−（５，６，７−トリフルオロナフタレン−２−オキシ）ジフルオロメチル）フェニル）フェニル］−５−プロピル−１，３−ジオキサン（１ｇ−３）の製造
【０１２０】
【化３２】
0006303895.tif 000034
【０１２１】
実施例２記載の方法と同様にして行う事で、トランス−５−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−［３−フルオロ−４−（３，５−ジフルオロ（４−（５，６，７−トリフルオロナフタレン−２−オキシ）ジフルオロメチル）フェニル）フェニル］−５−プロピル−１，３−ジオキサンを得た。
ＭＳ  ｍ／ｚ：６６４［Ｍ＋］
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ内部標準）δ（ｐｐｍ）＝８．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｓ），７．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．４５−７．３５（４Ｈ，ｍ），７．２０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ），５．４３（１Ｈ，ｓ），４．７６（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝４．４Ｈｚ，Ｊ２＝１１．４Ｈｚ），３．５５（２Ｈ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ），２．４１−２．３５（１Ｈ，ｍ），２．１８−２．１０（１Ｈ，ｍ），１．８７−１．８４（４Ｈ，ｍ），１．３８−１．１７（７Ｈ，ｍ），１．０６−０．９７（２Ｈ，ｍ），０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）
（実施例４）  液晶組成物の調製−１
以下の組成からなるホスト液晶組成物（Ｈ）
【０１２２】
【化３３】
0006303895.tif 000035
【０１２３】
を調製した。ここで、（Ｈ）の物性値は以下の通りである。
【０１２４】
ネマチック相上限温度（Ｔｎ−ｉ）：１１７．２℃
誘電率異方性（Δε）：４．７６
屈折率異方性（Δｎ）：０．０８７３
粘度（η２０）：２０．５ｍＰａ・ｓ
この母体液晶（Ｈ）８０％と、実施例１で得られたトランス−２−［３，５−ジフルオロ（４−（５，６，７−トリフルオロナフタレン−２−オキシ）ジフルオロメチル）フェニル］−５−プロピル−１，３−ジオキサン２０％からなる液晶組成物（Ｍ−Ａ）を調製した。この組成物の物性値は以下の通りである。
【０１２５】
Ｔｎ−ｉ：１０３．２℃
Δε：１１．１１
Δｎ：０．０９６８
η２０：２９．３ｍＰａ・ｓ
トランス−２−［３，５−ジフルオロ（４−（５，６，７−トリフルオロナフタレン−２−オキシ）ジフルオロメチル）フェニル］−５−プロピル−１，３−ジオキサン添加の効果として、Δεを正に大きくし（外挿Δε＝３６．５）、比較的粘度上昇を抑える事が出来る（外挿η２０＝６４．７ｍＰａ・ｓ）事が分かる。また、調製した液晶組成物（Ｍ−Ａ）は、室温にて一ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。さらに、液晶組成物（Ｍ−Ａ）を用いて作製した液晶表示装置は、優れた表示特性を示し、長期にわたり安定な表示特性を保った。
（実施例５）液晶組成物の調製−２
母体液晶（Ｈ）９０％と実施例２で得られたトランス−２−［３−フルオロ−４−（３，５−ジフルオロ（４−（５，６，７−トリフルオロナフタレン−２−オキシ）ジフルオロメチル）フェニル）フェニル］−５−プロピル−１，３−ジオキサン１０％からなる液晶組成物（Ｍ−Ｂ）を調製した。この組成物の物性値は以下の通りである。
【０１２６】
Ｔｎ−ｉ：１２１．３℃
Δε：８．３８
Δｎ：０．１０２９
η２０：２６．０ｍＰａ・ｓ
トランス−２−［３−フルオロ−４−（３，５−ジフルオロ（４−（５，６，７−トリフルオロナフタレン−２−オキシ）ジフルオロメチル）フェニル）フェニル］−５−プロピル−１，３−ジオキサン添加の効果として、Δεを正に大きくし（外挿Δε＝４１．０）、比較的粘度上昇を抑える事ができ（外挿η２０＝７１．９ｍＰａ・ｓ）、Ｔｎｉを大きく上昇させる（外挿Ｔｎｉ＝１５８．５℃）事が分かる。また、調製した液晶組成物（Ｍ−Ｂ）は、室温にて一ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。さらに、液晶組成物（Ｍ−Ｂ）を用いて作製した液晶表示装置は、優れた表示特性を示し、長期にわたり安定な表示特性を保った。
（実施例６）液晶組成物の調製−３
母体液晶（Ｈ）９５％と実施例３で得られたトランス−５−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−［３−フルオロ−４−（３，５−ジフルオロ（４−（５，６，７−トリフルオロナフタレン−２−オキシ）ジフルオロメチル）フェニル）フェニル］−５−プロピル−１，３−ジオキサン５％からなる液晶組成物（Ｍ−Ｃ）を調製した。この組成物の物性値は以下の通りである。
【０１２７】
Ｔｎ−ｉ：１２４．６℃
Δε：６．１８
Δｎ：０．０９２６
η２０：２５．６ｍＰａ・ｓ
トランス−５−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−［３−フルオロ−４−（３，５−ジフルオロ（４−（５，６，７−トリフルオロナフタレン−２−オキシ）ジフルオロメチル）フェニル）フェニル］−５−プロピル−１，３−ジオキサン添加の効果として、Δεを正に大きくし（外挿Δε＝３３．１）、Ｔｎｉを大きく上昇させる（外挿Ｔｎｉ＝２６４．３℃）事ができ、粘度上昇を比較的抑える事が出来る（外挿η２０＝１２３．１ｍＰａ・ｓ）事が分かる。また、調製した液晶組成物（Ｍ−Ｃ）は、室温にて一ヶ月間以上均一なネマチック液晶状態を維持した。さらに、液晶組成物（Ｍ−Ｃ）を用いて作製した液晶表示装置は、優れた表示特性を示し、長期にわたり安定な表示特性を保った。
（比較例１）液晶組成物の調製−４
母体液晶（Ｈ）８０％と［３，５−ジフルオロ−４−（２−フルオロ−４−（ｔｒａｎｓ−４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）フェニル］−（５，６，７−トリフルオロ−２−ナフチルオキシ）ジフルオロメタン（特願２０１２−２２４１１４に記載の方法により得た。）２０％からなる液晶組成物（Ｍ−Ｄ）を調製した。この組成物の物性値は以下の通りである。
【０１２８】
Ｔｎｉ：１２４．５℃
Δε：１０．８８
Δｎ：０．１１３５
η２０：３４．３ｍＰａ・ｓ
［３，５−ジフルオロ−４−（２−フルオロ−４−（ｔｒａｎｓ−４−プロピルシクロヘキシル）フェニル）フェニル］−（５，６，７−トリフルオロ−２−ナフチルオキシ）ジフルオロメタンを添加した際の各物性値の外挿値はそれぞれ、Δε＝３６．９、Ｔｎｉ＝１５３．６℃、η２０＝８９．５ｍＰａ・ｓであった。
【０１２９】
実施例５と比較例１を比較する事により、本願化合物は大きなΔεを示しつつ、粘度を悪化させにくい事が判明した。