(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分と、ジチオリン酸亜鉛と、液状ジエン系重合体と、シリカとを含み、
前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が３０〜１２０質量部であるゴム組成物を用いて作製したトレッドを有し、
前記ゴム組成物において、前記ゴム成分１００質量部に対する、下記式（Ｍ）で表わされ、平均一次粒子径が１０μｍ以下である水酸化アルミニウムの含有量が５〜６０質量部、カーボンブラックの含有量が０〜５０質量部である空気入りタイヤ。
ｋＭ１・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ２Ｏ    （Ｍ）
（式（Ｍ）において、Ｍ１はＡｌの水酸化物であり、ｋは１〜５の整数、ｘは０〜１０の整数、ｙは２〜５の整数、ｚは０〜１０の整数である。）
【請求項２】
前記ゴム組成物において、前記ゴム成分１００質量部に対する酸化亜鉛の含有量が０質量部である請求項１記載の空気入りタイヤ。
【請求項３】
前記ゴム成分１００質量％中、スチレンブタジエンゴムの含有量が５０〜１００質量％である請求項１又は２記載の空気入りタイヤ。
【請求項４】
高性能タイヤである請求項１〜３のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項５】
前記ゴム組成物がレジンを含有する請求項１〜４のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項６】
前記ゴム組成物において、前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が７０〜１２０質量部である請求項１〜５のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項７】
前記ゴム組成物において、前記ゴム成分１００質量部に対する前記ジチオリン酸亜鉛の含有量が１〜１０質量部である請求項１〜６のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項８】
前記ゴム組成物において、前記ゴム成分１００質量部に対する前記液状ジエン系重合体の含有量が４０〜１５０質量部である請求項１〜７のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
空気入りタイヤ（特に、高性能タイヤ）のトレッド用ゴム組成物には、ウェットグリップ性能が強く求められており、従来からシリカが広く使用されている。また、ウェットグリップ性能を更に向上させるために、水酸化アルミニウムを使用する取り組みがなされている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、水酸化アルミニウムを使用すると、ウェットグリップ性能を大幅に改善できるものの、耐摩耗性や、路面がドライアップした場合のグリップ性能（ドライグリップ性能）が悪化する傾向がある。このように、水酸化アルミニウムを使用する手法では、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性をバランス良く改善することは困難であった。
【０００４】
また、特許文献２には、水酸化アルミニウムとともに、加硫促進剤としてジチオリン酸金属塩などのジチオリン酸化合物を使用することで、ウェット路面での操縦安定性などを改善する手法が開示されている。しかしながら、この手法においても、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性をバランス良く改善する効果は充分ではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３３９９６０２号公報
【特許文献２】特開平１１―３３４３１０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記課題を解決し、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性がバランス良く改善された空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ゴム成分と、ジチオリン酸亜鉛と、液状ジエン系重合体とを含むゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤに関する。
【０００８】
前記ゴム組成物が、酸化亜鉛を実質的に含まないことが好ましい。
【０００９】
前記ゴム成分１００質量％中、スチレンブタジエンゴムの含有量が５０〜１００質量％であることが好ましい。
【００１０】
前記ゴム組成物において、前記ゴム成分１００質量部に対する、下記式（Ｍ）で表わされ、平均一次粒子径が１０μｍ以下である無機化合物の含有量が５〜６０質量部、カーボンブラックの含有量が０〜５０質量部、シリカの含有量が３０〜１２０質量部であることが好ましい。
ｋＭ１・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ２Ｏ    （Ｍ）
（式（Ｍ）において、Ｍ１はＡｌ、Ｍｇ、Ｔｉ及びＣａからなる群より選ばれた少なくとも１つの金属、該金属の酸化物または水酸化物であり、ｋは１〜５の整数、ｘは０〜１０の整数、ｙは２〜５の整数、ｚは０〜１０の整数である。）
【００１１】
前記無機化合物が水酸化アルミニウムであることが好ましい。
【００１２】
前記空気入りタイヤが高性能タイヤであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、ジチオリン酸亜鉛と、液状ジエン系重合体とを含むゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤであるため、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性をバランス良く改善できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の空気入りタイヤは、ゴム成分と、ジチオリン酸亜鉛と、液状ジエン系重合体とを含むゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する。このように、ジチオリン酸亜鉛とともに、液状ジエン系重合体を配合することで、ウェット路面及びドライ路面という異なる路面条件でのグリップ性能とともに、耐摩耗性能についても顕著に改善された空気入りタイヤを提供できる。
【００１５】
本発明で使用できるゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性がバランスよく得られるという理由から、ＮＲ、ＢＲ、ＳＢＲが好ましく、ＳＢＲがより好ましい。
【００１６】
ＳＢＲとしては、特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等を使用できる。
【００１７】
ＳＢＲのビニル含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上である。１０質量％未満であると、充分なグリップ性能が得られないおそれがある。また、ＳＢＲのビニル含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７５質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。９０質量％を超えると、耐摩耗性が悪化する傾向がある。
なお、ＳＢＲのビニル含有量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
【００１８】
ＳＢＲのスチレン含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上である。２０質量％未満であると、充分なグリップ性能が得られないおそれがある。また、ＳＢＲのスチレン含有量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。６０質量％を超えると、耐摩耗性が低下するだけでなく、温度依存性が増大し、温度変化に対する性能変化が大きくなってしまい、走行中のグリップ性能が良好に得られない傾向がある。
なお、本発明において、ＳＢＲのスチレン含有量は、１Ｈ−ＮＭＲ測定により算出される。
【００１９】
ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。５０質量％未満であると、充分なグリップ性能が得られないおそれがある。
【００２０】
本発明に係るゴム組成物は、ジチオリン酸亜鉛を含有する。ジチオリン酸亜鉛は、下記一般式（１）で表される化合物である。ジチオリン酸亜鉛は、その構造の中心に亜鉛原子を保持しており、酸化亜鉛に比べて優れた架橋促進作用を発揮する。ジチオリン酸亜鉛を用いることにより、酸化亜鉛やジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）を用いることなく、充分な架橋を行うことができる。こうした特性を有するジチオリン酸亜鉛を液状ジエン系重合体と併用することで、相乗的な改善効果が得られ、特に、耐摩耗性を顕著に改善することができる。
【００２１】
【化１】
0006433415.tif 000002
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に炭素数１〜１８の直鎖若しくは分岐鎖アルキル基、又は炭素数５〜１２のシクロアルキル基を表す。）
【００２２】
上記式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４が表す直鎖若しくは分岐鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、４−メチルペンチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、オクタデシル基等が挙げられ、一方、シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。なかでも、ゴム組成物中で分散し易く、かつ製造が容易であるという点から、Ｒ１〜Ｒ４は、炭素数２〜８の直鎖若しくは分岐鎖アルキル基であることが好ましく、ｎ−ブチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−オクチル基であることがより好ましく、ｎ−ブチル基であることが更に好ましい。
【００２３】
ジチオリン酸亜鉛としては、例えば、ラインケミー社製のＴＰ−５０、ＺＢＯＰ−Ｓ、ＺＢＯＰ−５０や、これらに類似する化合物（例えば、上記式（１）においてＲ１〜Ｒ４がｎ−ブチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基又はｎ−オクチル基のもの）等を使用することができる。
【００２４】
ジチオリン酸亜鉛の含有量（有効成分の含有量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上である。０．１質量部未満の場合、充分な架橋を行うことができないおそれがある。また、該含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下である。１０質量部を超えると、破壊特性の悪化により、耐摩耗性が悪化するおそれがある。
【００２５】
本発明に係るゴム組成物は、液状ジエン系重合体（液状ポリマー）を含有する。液状ジエン系重合体は、常温（２５℃）で液体状態のジエン系重合体である。
なお、液状ジエン系重合体は、ゴム成分には含まれない。
【００２６】
液状ジエン系重合体は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１．０×１０３〜２．０×１０５であることが好ましく、３．０×１０３〜１．５×１０４であることがより好ましい。１．０×１０３未満では、破壊特性の悪化により、耐摩耗性が悪化するおそれがある。一方、２．０×１０５を超えると、重合溶液の粘度が高くなり過ぎて生産性が悪化するおそれがある。なお、本発明において、液状ジエン系重合体のＭｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算値である。
【００２７】
液状ジエン系重合体は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、−５０〜３０℃であることが好ましく、−３０〜１０℃であることがより好ましい。Ｔｇが上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
なお、液状ジエン系重合体のガラス転移温度は、ＪＩＳ−Ｋ７１２１：１９８７に従い、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製の示差走査熱量計（Ｑ２００）を用いて、昇温速度１０℃／分の条件で測定した値である。
【００２８】
液状ジエン系重合体としては、液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）などが挙げられる。なかでも、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性がバランスよく得られるという理由から、液状ＳＢＲが好ましい。
【００２９】
液状ジエン系重合体の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは４０質量部以上、更に好ましくは６０質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１２０質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下である。２０質量部未満では、充分なグリップ性能が得られない傾向があり、１５０質量部を超えると、耐摩耗性が悪化する傾向がある。
【００３０】
酸化亜鉛をゴム中に配合した場合、酸化亜鉛の粒子の周囲に気泡が溜りやすく、空隙が生じやすい性質がある。このような性質は、代表品種である亜鉛華２種、亜鉛華１種において顕著であり、微粒子グレードの微粒子亜鉛華Ｆ２であっても認められる。従って、酸化亜鉛を含有した場合には、該酸化亜鉛の周囲の空隙が破壊の核となり、耐久性が低下するおそれがある。これに対し、本発明で使用するジチオリン酸亜鉛は、酸化亜鉛を用いなくても、均一な架橋状態を達成できるため、酸化亜鉛を減量し、耐久性を改善することが可能となる。従って、本発明に係るゴム組成物では、酸化亜鉛の含有量をできるだけ少なくすることが好ましく、具体的には、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．１質量部以下、更に好ましくは０質量部（実質的に含まない）である。
【００３１】
本発明では、下記式（Ｍ）で表される無機化合物を配合することが好ましい。
ｋＭ１・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ２Ｏ  （Ｍ）
（式（Ｍ）において、Ｍ１はＡｌ、Ｍｇ、Ｔｉ及びＣａからなる群より選ばれた少なくとも１つの金属、該金属の酸化物又は水酸化物であり、ｋは１〜５の整数（好ましくは１）、ｘは０〜１０の整数（好ましくは０）、ｙは２〜５の整数、ｚは０〜１０の整数（好ましくは０）である。）
【００３２】
水酸化アルミニウムなどに代表される上記無機化合物を使用すると、前述の通り、ウェットグリップ性能を改善できるものの、ドライグリップ性能や耐摩耗性が悪化する傾向がある。これに対し、本発明で使用するジチオリン酸亜鉛は、上記無機化合物によって改善されたウェットグリップ性能を維持又は更に改善しながら、ドライグリップ性能及び耐摩耗性を改善できる。そのため、ジチオリン酸亜鉛とともに上記無機化合物を配合することで、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性を更に高次元でバランス良く改善することが可能となる。
【００３３】
上記無機化合物としては、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、タルク、チタン白、チタン黒、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化アルミニウムマグネシウム、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムカルシウム、ケイ酸マグネシウムなどがあげられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、Ｍ１が、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ及びＣａからなる群より選ばれた少なくとも１つの金属の水酸化物であることが好ましく、Ｍ１が、Ａｌの水酸化物（水酸化アルミニウム）であることがより好ましい。
【００３４】
上記無機化合物の平均一次粒子径は、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは０．６μｍ以上である。０．５μｍ未満では、上記無機化合物の分散が困難となり、耐摩耗性が悪化する傾向がある。また、上記無機化合物の平均一次粒子径は、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下、更に好ましくは２μｍ以下である。１０μｍを超えると、上記無機化合物が破壊核となり、耐摩耗性が悪化する傾向がある。
なお、本発明において、上記無機化合物の平均一次粒子径は数平均粒子径であり、透過型電子顕微鏡により測定される。
【００３５】
上記無機化合物を配合する場合、上記無機化合物の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２５質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上である。５質量部未満では、ウェットグリップ性能の改善効果が小さいおそれがある。また、該上記無機化合物の含有量は、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下である。６０質量部を超えると、分散不良が発生し、耐摩耗性が悪化するおそれがある。また、上記無機化合物の含有量が２５質量部以上の場合、ジチオリン酸亜鉛とともに上記無機化合物を配合することによる性能の改善効果がより顕著に発揮される。
【００３６】
本発明では、補強用充填剤を配合することが好ましい。補強用充填剤としては、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、アルミナ、クレー、タルクなど、タイヤ用ゴム組成物において慣用されるものから任意に選択して用いることができるが、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、シリカ、カーボンブラックが好ましく、シリカ及びカーボンブラックの併用がより好ましい。
【００３７】
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【００３８】
シリカのセチルトリメチルアンモニウムブロマイド吸着比表面積（ＣＴＡＢ）は、良好なウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性が得られるという理由から、１００〜３００ｍ２／ｇであることが好ましい。また、シリカのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、同様の理由により、１５０〜３００ｍＬ／１００ｇであることが好ましい。
なお、シリカのセチルトリメチルアンモニウムブロマイド吸着比表面積はＡＳＴＭ  Ｄ３７６５−８０に、ジブチルフタレート吸油量はＪＩＳ  Ｋ６２２１  ６．１．２項Ａ法に記載の方法に準じて測定される値である。
【００３９】
シリカを配合する場合、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは４０質量部以上、更に好ましくは６０質量部以上である。３０質量部未満であると、充分なウェットグリップ性能の改善効果が得られない傾向がある。該含有量は、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下である。１２０質量部を超えると、充分な加工性、耐摩耗性、耐久性が得られないおそれがある。
【００４０】
カーボンブラックは、ウェットグリップ性能の点ではシリカや上記無機化合物には及ばないものの、加工性を飛躍的に改善できる効果がある。カーボンブラックとしては、例えば、オイルファーネス法により製造されたカーボンブラックなどが挙げられ、２種類以上のコロイダル特性の異なるものを併用してもよい。具体的にはＧＰＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどが挙げられるが、なかでも、ＳＡＦが好適である。
【００４１】
カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、７０ｍ２／ｇ以上が好ましく、１００ｍ２／ｇ以上がより好ましく、１２０ｍ２／ｇ以上が更に好ましい。７０ｍ２／ｇ未満では、ウェットグリップ性能が低下する傾向がある。該Ｎ２ＳＡは、２５０ｍ２／ｇ以下が好ましく、２００ｍ２／ｇ以下がより好ましく、１８０ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。２５０ｍ２／ｇを超えると、良好な分散が得られにくく、耐摩耗性が低下する傾向がある。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−２：２００１に準拠して求められる。
【００４２】
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、５０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、１００ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましい。５０ｍｌ／１００ｇ未満では、充分な耐摩耗性が得られないおそれがある。また、カーボンブラックのＤＢＰは、２５０ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、２００ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましく、１３５ｍｌ／１００ｇ以下が更に好ましい。２５０ｍｌ／１００ｇを超えると、ウェットグリップ性能が低下するおそれがある。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−４：２００１に準拠して測定される。
【００４３】
カーボンブラックを配合する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上である。１０質量部未満では、良好な加工性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能が得られないおそれがある。該含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３５質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下である。５０質量部を超えると、未加硫時の加工性改良幅が小さく、また、ウェットグリップ性能への寄与も小さくなる傾向にある。
【００４４】
カーボンブラック、シリカ及び上記無機化合物の合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは６０質量部以上、より好ましくは９０質量部以上、更に好ましくは１２０質量部以上である。また、該合計含有量は、好ましくは１８０質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下である。該合計含有量が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
【００４５】
本発明のゴム組成物にシリカを配合する場合、シリカと共にシランカップリング剤を併用することが好ましい。シランカップリング剤としては特に限定されず、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ポリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ポリスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ポリスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ポリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）ポリスルフィド等があげられる。なかでも、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ポリスルフィドが好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィドがより好ましい。
【００４６】
シランカップリング剤を配合する場合、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは７質量部以上である。５質量部未満では、耐摩耗性が低下する傾向がある。また、シランカップリング剤の含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。２０質量部を超えると、コストの増加に見合った改善効果が得られない傾向がある。
【００４７】
本発明のゴム組成物には、上記成分以外にも、タイヤ工業において一般的に用いられている配合剤、例えば、ステアリン酸、老化防止剤、樹脂（レジン）、粘着付与剤、ワックス、加硫促進剤、硫黄などを適宜配合してもよい。
【００４８】
本発明に係るゴム組成物は、上記樹脂として、クマロンインデン樹脂を配合することが好ましい。クマロンインデン樹脂は、樹脂の骨格（主鎖）を構成するモノマー成分として、クマロン及びインデンを含む樹脂であり、クマロン、インデン以外に骨格に含まれるモノマー成分としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルインデン、ビニルトルエンなどが挙げられる。
【００４９】
クマロンインデン樹脂の軟化点は、好ましくは−２０〜１６０℃、より好ましくは０〜１２０℃、更に好ましくは２０〜１００℃である。クマロンインデン樹脂の軟化点が上記範囲内であると、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能をより高次元に改善できる。
なお、クマロンインデン樹脂の軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ６２２０−１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
【００５０】
クマロンインデン樹脂を配合する場合、クマロンインデン樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０〜５０質量部以下、より好ましくは１５〜４０質量部である。クマロンインデン樹脂の含有量が上記範囲内であると、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能をより高次元に改善できる。
【００５１】
本発明で使用するジチオリン酸亜鉛は、優れた促進作用を有していることから、少量の硫黄であっても、良好な架橋構造を形成することができる。従って、本発明に係るゴム組成物では、硫黄を減量し、耐摩耗性を更に改善することができる。本発明に係るゴム組成物において、硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１．５質量部、より好ましくは０．３〜１．２質量部である。
【００５２】
本発明に係るゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。
【００５３】
本発明に係るゴム組成物は、空気入りタイヤのトレッド（特にキャップトレッド）として好適に用いられる。
【００５４】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法により製造される。すなわち、ゴム成分と各種配合剤とを配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッド等の各タイヤ部材の形状に合わせて押し出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することで、本発明の空気入りタイヤが得られる。
【００５５】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、高性能タイヤとして好適に用いられ、なかでも高性能タイヤに好適に使用でき、特に高性能ウェットタイヤとして好適に使用できる。
なお、本明細書における高性能タイヤとは、グリップ性能に特に優れたタイヤであり、競技車両に使用する競技用タイヤをも含む概念である。また、本明細書において、ウェットタイヤとは、ウェットグリップ性能に特に優れたタイヤを意味する。
【実施例】
【００５６】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００５７】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する
ＳＢＲ：旭化成（株）製のタフデン４８５０（Ｓ−ＳＢＲ、Ｔｇ＝−２５℃、ビニル含有量：４３質量％、スチレン含有量：４０質量％、ゴム固形分１００質量部に対してオイル分５０質量部含有）
カーボンブラック：東海カーボン（株）製のシースト９（ＳＡＦ、Ｎ２ＳＡ：１４２ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１１５ｍｌ／１００ｇ）
シリカ：東ソー・シリカ（株）製のニプシルＶＮ３（湿式法シリカ、ＣＴＡＢ：１６８ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１８３ｍｌ／１００ｇ）
水酸化アルミニウム：昭和電工（株）製のハイジライトＨ−４３（平均一次粒子径：０．７５μｍ）
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
液状ＳＢＲ：（株）クラレ製のＬ−ＳＢＲ−８２０（Ｍｗ：１．０×１０４、Ｔｇ：−１４℃）
レジン：日塗化学（株）製のクマロンＧ９０（クマロンインデン樹脂、軟化点：９０℃）
酸化亜鉛：ハクスイテック（株）製のジンコックスーパーＦ１
ＴＰ−５０：ラインケミー社製のＴＰ−５０（ジチオリン酸亜鉛及びポリマーの混合物、式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４がｎ−ブチル基、有効成分５０質量％）
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
耐熱老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲンＲＤ（ポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン））
ステアリン酸：日油（株）製のつばき
加硫促進剤ＴＯＴ−Ｎ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＴＯＴ−Ｎ（テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド）
硫黄：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤ＤＭ：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤＭ（ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド）
【００５８】
＜実施例及び比較例＞
表１に示す配合処方に従い、神戸製鋼（株）製１．７Ｌバンバリーを用いて硫黄及び加硫促進剤以外の配合材料を混練りした。得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成形機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、１５０℃の条件下で３０分間加硫し、試験用タイヤ（タイヤサイズ：２１５／４５Ｒ１７）を得た。
【００５９】
上記製造で得た試験用タイヤについて、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００６０】
（ウェットグリップ性能）
上記試験用タイヤを排気量２０００ｃｃの国産ＦＲ車に装着し、ウェットアスファルト路面のテストコースにて１０周の実車走行を行った。その際のベストラップ時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、比較例１を１００として指数表示した（ウェットグリップ性能指数）。数値が大きいほどウェット路面におけるグリップ性能（ウェットグリップ性能）が高いことを示す。
【００６１】
（ドライグリップ性能）
上記試験用タイヤを排気量２０００ｃｃの国産ＦＲ車に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて１０周の実車走行を行った。その際のベストラップ時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、比較例１を１００として指数表示した（ドライグリップ性能指数）。数値が大きいほどドライ路面におけるグリップ性能（ドライグリップ性能）が高いことを示す。
【００６２】
（耐摩耗性）
上記試験用タイヤを排気量２０００ｃｃの国産ＦＲ車に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて実車走行を行った。実車走行後のタイヤトレッドゴムの残溝量を計測し（新品時１５ｍｍ）、比較例１の残溝量を１００として指数表示した（耐摩耗性指数）。数値が大きいほど、耐摩耗性が高いことを示す。
【００６３】
【表１】
0006433415.tif 000003
【００６４】
表１より、ジチオリン酸亜鉛（ＴＰ−５０）と、液状ジエン系重合体（液状ＳＢＲ）とを配合した実施例では、ジチオリン酸亜鉛を含まない比較例と比較して、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能及び耐摩耗性をバランス良く改善できることが明らかとなった。
【００６５】
また、酸化亜鉛及びジチオリン酸亜鉛以外の配合量が同一である実施例と比較例とを比較すると、実施例では、ジチオリン酸亜鉛の使用により、ウェットグリップ性能を維持又は更に改善しながら、ドライグリップ性能及び耐摩耗性を改善できることが明らかとなった。