(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともカーボンブラックまたは有機顔料と、水と、多糖類と、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールを含有する水性ボールペン用インキ。
【請求項２】
４オキシエチレンオレイルエーテルリン酸、３オキシエチレンステアリルエーテルリン酸、２オキシエチレンステアリルエーテルリン酸、７オキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、８オキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウムから選ばれるリン酸誘導体を含有する請求項１に記載の水性ボールペン用インキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくともカーボンブラックまたは有機顔料と、水と、多糖類と、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールを含有する水性ボールペン用インキに関する。
【背景技術】
【０００２】
筆記時のボールの回転による剪断力によって粘度が低下する多糖類を用いた剪断減粘性を有する水性ボールペン用インキは、非筆記時には高粘度であることで顔料沈降やペン先からのインキ洩れを抑制し、筆記時には回転するボールの剪弾力によってインキ粘度が低下するので、滑らかにインキを吐出させることができる。多糖類は絡み合いによって剪断減粘性を発現するものであるが、分子量の大きい多糖類は、大きな構造ゆえ紙の繊維のような狭い空間を通過しない上、一旦粘度が低下したインキが紙へ浸透する前に直ぐに元に戻り高粘度となるため、筆跡の紙への裏抜けがない反面、インキ吐出量の多いボール径の大きいボールペンでは筆跡が乾燥しにくい。また、主溶剤が水であることと、多糖類の親水性が高いことにより、筆記時に紙面に手に付着している手脂が付着したとき、手脂の成分が油性成分なので、インキが表面に乗りにくいため、インキをはじいてしまい線飛び現象が生じることがあった。
筆跡の乾燥性を速くする手段として、ジアルキルスルホコハク酸とフッ素系界面活性剤を併用することで浸透効果を大きくする例（特許文献１）が知られている。また、（モノ、ジ、トリ）エチレングリコールアルキルエーテル類としてジエチレングリコールモノメチルエーテルを使用することで紙への浸透効果を大きくする例（特許文献２）が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許２０１０−１３２８１０号公報
【特許文献２】特開昭６３−１６５４７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記特許文献１に記載されている発明では、十分な性能を発揮するために添加量を多くしなければならず、筆跡の滲みが著しくなったり、経時安定性が悪くなったりする。また、手脂など滑りやすい筆記面に筆記した時、疎水性の手脂成分にはじかれる傾向が大きく、インキが紙面に乗らずに筆跡の線飛び現象が発生してしまうことがあった。特許文献２に記載されている発明は粘度の非常に低いインクジェットインキであり、ボールペンインキとして使用すると、筆跡の紙への裏抜けが発生してしまう。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、少なくともカーボンブラックまたは有機顔料と、水と、多糖類と、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールを含有する水性ボールペン用インキを第一の要旨とし、更に、４オキシエチレンオレイルエーテルリン酸、３オキシエチレンステアリルエーテルリン酸、２オキシエチレンステアリルエーテルリン酸、７オキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、８オキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウムから選ばれるリン酸誘導体を含有する水性ボールペン用インキを第二の要旨とする。
【０００６】
【化１】
0006347206.tif 000002
【発明の効果】
【０００７】
３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールは水との相溶性がよく、混合溶剤は多糖類との相溶性も高いので、多糖類の糖鎖間の水素結合と水分子との水素結合以外に、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールとも水素結合して、インキ中では多糖類が三次元的な網目構造となっている。この網目構造が筆記後紙の表面に留まることで筆跡の紙への裏抜けが抑制できる状態にありながら、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールのアルキル基部が紙の表面に吸着し、多糖類構造中の溶媒が脱離しやすくなることにより、多糖類の構造が速やかに崩壊して薄膜になるため、筆跡の乾燥性が良くなる。また、水と従来公知の溶剤を使用するときにはインキ中の多糖類の網目状態が不均一なのに対し、水と３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールを使用することによってインキ中で均一な大きさの網目となり、紙に筆記された筆跡から、溶剤が均一に脱離することで、筆跡乾燥性のむらがなくなる。また、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールのアルキル基部が手脂の付着した部分の紙にも吸着するので、紙に手脂が付着した部分にもインキが転写され、線飛び現象もない。
また、一般式（化１）で示されるリン酸誘導体は、長鎖アルキル基を持ち、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールとは相溶性が良いので、水と３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールの混合溶剤に溶解した状態で多糖類の網目構造中に取り込まれ、溶解してより大きく拡がった網目構造となり、筆跡の紙への裏抜けがより発生しにくくなる上、手脂の付着した部分の紙への吸着が更に強力になるので、著しく手脂で汚染された紙に筆記しても線飛び現象がなくなる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の水性ボールペン用インキに使用するカーボンブラックまたは有機顔料は、筆跡に着色効果を付与し視認させるものである。顔料の具体例としては、カーボンブラック、有機顔料としてアゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等が挙げられる。具体例を挙げるとアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０），ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０），ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０），パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０），ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド，モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン等が挙げられ、これらを液媒体に分散して用いられる。この添加量は、３．０重量％以上１５．０重量％以下が好ましい。３．０重量％未満では、筆跡濃度が薄く視認しにくくなり、１５．０重量％より多いと、カーボンブラックや有機顔料の凝集が生じてしまう恐れがある。
【０００９】
市販の水分散タイプの顔料は取り扱い性や生産性が高まるので好ましく用いられる。水分散タイプ顔料の具体例としては、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌａｃｋ  ８０３１、同８０４１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｒｅｄ  ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ５５００、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌｕｅ  ６０６２、同６４７４、同６１３３、同６１３４、同６４０１、同６５５５、同６４７４、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｇｒｅｅｎ  ７０５１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ４０６０、同４３６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９０１１、同９６０２、ＦｕｊｉＳＰ  Ｐｉｎｋ  ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｏｒａｎｇｅ  ５３４、同６３６、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｐｉｎｋ  ９４２９、ＦＵｊｉ  ＳＰ  Ｂｒｏｗｎ  ３０７４、ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＲＥＤ  ５５４３、同５６５７、同５６５３、同５５４４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｇｒｅｅｎ  ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｒｏｗｎ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ  ＲｅｄＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｙ  Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  ＢｒｏｗｎＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｅｎ  Ｌ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ  Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  ｓｕｐｅｒＣａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、同１３１５、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｏｒａｎｇｅ  ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｇｏｌｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｗｌｌｏｗ  ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｆｘ  ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｆｘ  ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｆｘ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＦＸ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｇｒｅｅｎ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１４、ＥＭ  ｇｒｅｅｎ  Ｇ、（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１���４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、同２４０５Ｅ、同２４０４Ｅ、同２４０７Ｅ、同２４０８Ｅ、同２１６７Ｅ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ１０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロー  Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ  Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッドＧ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク  Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン  Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー  Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックスレッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられる。
【００１０】
黄土、バリウム黄、群青、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料等やアルミニウム粉、金粉、銀粉、銅粉、錫粉、真鍮粉などの金属粉顔料、蛍光顔料、雲母系顔料も併用することができる。
染料も併用することができる。具体例としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。以上の顔料及び染料は、単独或は複数を混合して使用できる。
【００１１】
３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールは、主溶剤である水と共に併用することで、インキ中の多糖類の三次元構造が紙に筆記された筆跡から、混合溶剤を脱離しやすくすることで筆跡乾燥性を速くする目的で使用する。その添加量は、５．０重量％以上３０．０重量％以下が好ましい。５．０重量％未満では、筆跡乾燥性が速くなる効果が発現せず、３０．０重量％以上では、多糖類の分散安定性が悪くなる傾向がある。１０．００重量％以上２０．００重量％以下が裏抜けしにくく筆跡乾燥も早く特に好ましい。
【００１２】
水はインキの主溶剤として使用する。イオン交換水や精製水を用いることが好ましい。
更に、インキとしての種々の品質、例えば、低温時でのインキ凍結防止、ペン先でのインキ乾燥防止等の目的で従来公知の有機溶剤を使用することが可能である。有機溶剤の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン、ベンジルグリコール、ベンジルジグリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル等のグリコールエーテル類、ベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール系溶剤やプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独或は混合して使用することができる。その使用量はインキ組成物全量に対して０．０５重量％以上１０．０重量％以下が好ましい、理由は不明であるが特に３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールと水と多価アルコールを２．５重量％以上５．０重量％以下の量で併用すると多糖類の３次元網目構造をより均一化するためにより早く、均一にむらなく乾燥する。
【００１３】
多糖類は、水性ボールペン用インキが、静置時には高粘度であることでペン先からのインキ洩れを抑制し、筆記時には回転するボールの剪断力によって粘度が低下し、滑らかにインキを吐出させるための剪断減粘性を得る等の目的で用いる。多糖類以外の剪断減粘付与剤は、水と３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールとの混合溶剤の相溶性が悪く、筆跡乾燥性の向上が見られない。具体例として微生物由来のキサンタンガム、サクシノグリカン、ウエランガム（三晶（株）製）やアルカシーラン、アルカシーガム、ゼータシーガム（伯東（株）製）、ジェランガム、植物由来のグァーガム、サイリウムシードガム、タマリンドシードガム、トラガントガム、ガラクトマンナン、海藻由来のカラギナン、植物樹脂由来のガティガム、カラヤガム等が挙げられる。
特に、キサンタンガムは３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールと水を併用したとき、３次元網目構造が均一化されやすく、筆跡乾燥性が速くなりやすいので好ましい。キサンタンガムはキサントモナスの培養液から分離精製されるグルコース、マンノース、グルクロン酸からなる多糖類である。具体例を挙げると、ケルザン、同Ｓ、同Ｔ、同ＳＴ、同ＡＳＸ、同ＡＳＸＴ、同ＡＲ、同ＨＰ、同Ｇ、ケトロールＣＧ、同ＣＧ−Ｔ、同ＣＧ−ＳＦＴ（以上、三晶（株）製）、サンエース、同Ｓ、同Ｃ、同Ｃ−Ｓ、同Ｂ−Ｓ、同ＮＦ、同Ｇ、同Ｅ−Ｓ、同ＮＸＧ−Ｓ、同ＮＸＧ−Ｃ、ビストップＤ−３０００−ＤＦ、同Ｄ−３０００−ＤＦ−Ｃ（以上、三栄源エフ・エス・アイ（株）製）、等がある。本発明における多糖類の使用量は、０．０５重量％以上５．０重量％以下が好ましいが、ボールペンとしての性能を保持するため、インキ全量に対して０．１重量％以上２．０重量％以下がより好ましい。０．０５重量％未満では、静置時のインキ粘度が低すぎて、インキが漏れる傾向となる。一方、５．０重量％を越えた場合、筆記時の粘度が高くなり過ぎるため、ペン先部からのインキ吐出が悪くなったり、書き味が悪くなったりする傾向がある。
【００１４】
リン酸誘導体は、一般に、ボールとチップ本体との潤滑性を高め、滑らかな筆感を得るために用いている。リン酸誘導体の具体例としては、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＬＰ−１０、同ＤＯＰ−８ＮＶ、同ＤＤＰ−２、同ＤＤＰ−４、同ＤＤＰ−６、同ＤＤＰ−８、同ＤＤＰ−１０、同ＴＬＰ−４、同ＴＣＰ−５、同ＴＯＰ−０Ｖ、同ＴＤＰ−２、同ＴＤＰ−６、同ＴＤＰ−８、同ＴＤＰ−１０（日光ケミカルズ（株））、フォスファノール  ＲＢ−４１０、同ＢＨ−６５０、同ＥＤ−２００、同ＭＬ−２２０、同ＭＬ−２４０、同ＲＳ−４１０、同ＲＳ−６１０、同ＲＳ−７１０、同ＲＬ−２１０、同ＲＬ−３１０、同ＲＤ−７２０Ｎ（東邦化学（株））、プライサーフＡ２１２Ｃ、同Ａ２１５Ｃ、同Ａ２０８Ｆ、同Ａ２０８Ｎ、同Ｍ２０８Ｆ、同Ａ２０８Ｂ、同２１９Ｂ、同ＤＢ０１、同Ａ２１０Ｄ、（大日工業製薬（株））が挙げられる。
特に一般式（化１）のリン酸誘導体は、インキに溶解したときに、長鎖アルキル基の働きにより水と３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールと多糖類の三次元網目構造をより大きく拡げることができ、乾燥がより速くなり、裏抜けもしにくい。アルキル基が十分に長くないと三次元網目構造が広がらずに乾燥性の向上が見られず、他の種類の長い炭素数を持つ界面活性剤はたとえ乾燥性が向上できても、浸透性も同時に上昇し筆跡の紙への裏抜けが発生してしまう。また、従来使用されている溶剤である多価アルコールのみを用いた三次元網目構造は多価アルコールの複数の水酸基と多糖類との水素結合が強力で、十分に網目構造を広げることができず、また網目構造が元々不均一であるので乾燥性の顕著な向上は見られない。一般式（化１）のリン酸誘導体としてフォスファノール  ＲＢ−４１０（東邦化学（株）社、４オキシエチレンオレイルエーテルリン酸）、同ＲＬ−３１０（３オキシエチレンステアリルエーテルリン酸）、同ＲＬ−２１０（２オキシエチレンステアリルエーテルリン酸）、同ＲＤ−７２０Ｎ（７オキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム）、ＮＩＫＫＯＬＤＯＰ−８ＮＶ（日光ケミカルズ（株）社製、８オキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム）が挙げられる。理由は不明であるが、特に４オキシエチレンオレイルエーテルリン酸は乾燥がより速くなり、最も裏抜けもしにくい。尚、これらリン酸誘導体はナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アミン塩などあらかじめ塩にしたものをインキに用いても、これらリン酸誘導体をインキ配合時に併用することによってインキ中で塩にして用いてもよく、その場合のアルカリの具体的な例としては水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。その使用量は固形分として、インキ全量に対し、０．３重量％以上５．０重量％以下が好ましい。０．３重量％未満では十分な効果がない場合があり、５．０重量％を超えて添加してもその効果の向上は見られず添加することの意味がない。
【００１５】
さらに、尿素、エチレン尿素、チオ尿素などの湿潤剤や、ベンゾチアゾリン系、オマジン系などの防腐剤、ベンゾトリアゾールなどの防錆剤、顔料を被筆記面に定着させるためにスチレン−アクリル共重合体やそのアルカリ塩、酢酸ビニル系やアクリル系やスチレン−アクリル系の樹脂等のエマルジョン、水酸化ナトリウムや２，２−アミノメチル−１，３−プロパンジオール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等のｐＨ調整剤、シリコーン系エマルジョン等の消泡剤、アルミナや酸化クロム等の固体潤滑剤、珪酸アルミニウム、炭酸カルシウム、樹脂球などの体質顔料といった種々の添加剤を必要に応じて使用することもできる。
【００１６】
本発明のインキ組成物を製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、高剪断力を有するヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ターボミキサー、高圧ホモジナイザー等の撹拌機に水や溶剤と多糖類を入れ撹拌分散した後、ヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ターボミキサー、高圧ホモジナイザー、ボールミル、ビーズミル、ロールミル等の分散機により分散した着色剤やその他残りの成分を入れ、さらに混合撹拌することにより容易に得られる。
また、これらの調製工程において、発生した分散熱をそのまま利用して撹拌したり、熱をかけたり、冷却して撹拌することができる。脱泡機による泡の除去やろ過機による粗大物のろ過等を必要に応じて行っても良い。更に、多糖類の分散性を十分にするためにインキ調整後にエージング工程を行っても良い。
【実施例】
【００１７】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
【００１８】
（実施例１）
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＡＣＫ８０４１（顔料分散体、冨士色素（株）製）  ２５．００部
ケルザンＡＲ６．０％水溶液（キサンタンガム分散液、三晶（株）製）      ７．５０部
イオン交換水                                                        ４１．４５部
３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール                            ２０．００部
プロクセルＧＸＬ（防黴剤、アビシア（株））                            ０．０５部
ＡＫＰ−２０（アルミナ、住友化学工業（株）製）のグリセリン０．６６２％分散液
１．００部
ＰＤＸ７３２３（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
１．００部
フォスファノールＲＢ４１０（４オキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業
（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液                                  ２．００部
ベンゾトリアゾールの２０％エチレングリコール溶液                      ２．００部
上記成分をホモジナイザーで分散処理を行なった後、水酸化ナトリウム２０％水溶液でｐＨを８．３に調整した後、フィルター等で粗大粒子を除去し、脱泡機にて脱泡して、黒色ボールペン用水性インキを得た。
【００１９】
（実施例２）
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＲＥＤ  ５６５７（顔料分散体、冨士色素（株）製）    ２０．００部
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＲＥＤ  ５６５３（顔料分散体、冨士色素（株）製）      ５．００部
ケルザンＡＲ６．０％水溶液（キサンタンガム分散液、三晶（株）製）      ７．５０部
イオン交換水                                                        ５６．４５部
３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール                              ５．００部
プロクセルＧＸＬ（防黴剤、アビシア（株））                            ０．０５部
ＡＫＰ−２０（アルミナ、住友化学工業（株）製）のグリセリン０．６６２％分散液
１．００部
ＰＤＸ７３２３（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
１．００部
フォスファノールＲＢ４１０（４オキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業
（株）製）のジエタノールアミン塩２０％水溶液                          ２．００部
ベンゾトリアゾールの２０％エチレングリコール溶液                      ２．００部
上記成分をホモジナイザーで分散処理を行なった後、水酸化ナトリウム２０％水溶液でｐＨを８．３に調整した後、フィルター等で粗大粒子を除去し、脱泡機にて脱泡して、赤色ボールペン用水性インキを得た。
【００２０】
（実施例３）
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＵＥ  ６４７４（顔料分散体、冨士色素（株）製）  ２０．００部
ケルザンＡＲ６．０％水溶液（キサンタンガム分散液、三晶（株）製）      ７．５０部
イオン交換水                                                        ３３．４５部
３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール                            ３０．００部
プロクセルＧＸＬ（防黴剤、アビシア（株））                            ０．０５部
ＡＫＰ−２０（アルミナ、住友化学工業（株）製）のグリセリン０．６６２％分散液
１．００部
ＰＤＸ７３２３（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
１．００部
フォスファノールＲＢ４１０（４オキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業
（株）製）のトリエタノールアミン塩２０％水溶液                        ５．００部
ベンゾトリアゾールの２０％エチレングリコール溶液                      ２．００部
上記成分をホモジナイザーで分散処理を行なった後、水酸化ナトリウム２０％水溶液でｐＨを８．３に調整した後、フィルター等で粗大粒子を除去し、脱泡機にて脱泡して、赤色ボールペン用水性インキを得た。
【００２１】
（実施例４）
実施例１において、フォスファノールＲＢ４１０を除き、その分フォスファノールＲＬ−３１０（３オキシエチレンステアリルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液を増やした以外は、実施例１と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２２】
（実施例５）
実施例１において、フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩２０％水溶液を除き、その分イオン交換水を増やした以外は、実施例１と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２３】
（実施例６）
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＡＣＫ８０４１（顔料分散体、冨士色素（株）製）  ２５．００部
アルカシーラン０．４％水分散液（多糖類、伯東（株）製）              ３０．００部
イオン交換水                                                        １３．９５部
３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール                            ２０．００部
プロクセルＧＸＬ（防黴剤、アビシア（株））                            ０．０５部
ＡＫＰ−２０（アルミナ、住友化学工業（株）製）のグリセリン０．６６２％分散液
１．００部
ＰＤＸ７３２３（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
１．００部
フォスファノールＲＢ４１０（４オキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業
（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液                                  ２．００部
ベンゾトリアゾールの２０％エチレングリコール溶液                      ２．００部
上記成分をホモジナイザーで分散処理を行なった後、水酸化ナトリウム２０％水溶液でｐＨを８．３に調整した後、フィルター等で粗大粒子を除去した。その後、９０℃の環境下で２４時間放置した後、黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２４】
（実施例７）
実施例６において、フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩２０％水溶液を除き、その分フォスファノールＭＬ−２４０（２オキシエチレンラウリルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液を増やした以外は、実施例６と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２５】
（実施例８）
実施例６において、フォスファノールＲＢ４１０のナトリウム塩２０％水溶液を除き、その分イオン交換水を増やした以外は、実施例６と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２６】
（実施例９）
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＡＣＫ８０４１（顔料分散体、冨士色素（株）製）  ２５．００部
ケルザンＡＲ６．０％水溶液（キサンタンガム分散液、三晶（株）製）      ７．５０部
イオン交換水                                                        ３６．４５部
３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール                            １５．００部
エチレングリコール                                                    ５．００部
プロクセルＧＸＬ（防黴剤、アビシア（株））                            ０．０５部
ＡＫＰ−２０（アルミナ、住友化学工業（株）製）のグリセリン０．６６２％分散液
１．００部
ＰＤＸ７３２３（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
１．００部
フォスファノールＲＢ４１０（４オキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業
（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液                                  ２．００部
フォスファノールＲＳ７１０（リン酸エステル、東邦化学工業（株）製）のナトリウム塩
２０％水溶液                                                          ５．００部
ベンゾトリアゾールの２０％エチレングリコール溶液                      ２．００部
上記成分をホモジナイザーで分散処理を行なった後、水酸化ナトリウム２０％水溶液でｐＨを８．３に調整した後、フィルター等で粗大粒子を除去し、脱泡機にて脱泡して、黒色ボールペン用水性インキを得た。
【００２７】
（実施例１０）
実施例９において、エチレングリコールをジエチレングリコールに変えた以外は、実施例９と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２８】
（実施例１１）
実施例１において、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールを１０．００部減量し、その分、イオン交換水を増やした以外は、実施例１と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００２９】
（実施例１２）
実施例２において、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールを２．００部減量し、その分、イオン交換水を増やした以外は、実施例２と同様になして赤色のボールペン用水性インキを得た。
【００３０】
（実施例１３）
実施例３において、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールを１０．００部増量し、その分、イオン交換水を減らした以外は、実施例３と同様になして青色のボールペン用水性インキを得た。
【００３１】
（比較例１）
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＡＣＫ８０４１（顔料分散体、冨士色素（株）製）  ２５．００部
ケルザンＡＲ６．０％水溶液（キサンタンガム分散液、三晶（株）製）      ７．５０部
イオン交換水                                                        ４１．４５部
エチレングリコール                                                  ２０．００部
グリセリン                                                          ２０．００部
プロクセルＧＸＬ（防黴剤、アビシア（株））                            ０．０５部
ＡＫＰ−２０（アルミナ、住友化学工業（株）製）のグリセリン０．６６２％分散液
１．００部
ＰＤＸ７３２３（スチレン・アクリル系樹脂エマルジョン、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
１．００部
フォスファノールＲＢ４１０（４オキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業
（株）製）のナトリウム塩２０％水溶液                                  ２．００部
ベンゾトリアゾールの２０％エチレングリコール溶液                      ２．００部
上記成分をホモジナイザーで分散処理を行なった後、水酸化ナトリウム２０％水溶液でｐＨを８．３に調整した後、フィルター等で粗大粒子を除去し、脱泡機にて脱泡して、黒色ボールペン用水性インキを得た。
【００３２】
（比較例２）
比較例１において、エチレングリコールとグリセリンを除き、その分イオン交換水を増やした以外は、比較例１と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３３】
（比較例３）
比較例１において、エチレングリコールとグリセリンを除き、その分プロピレングリコールモノメチルエーテルを増やした以外は、比較例１と同様になして黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３４】
（比較例４）
ピグメントブラック７（着色剤）                                        ６．００部
イオン交換水                                                        ６０．１０部
イソプロピルアルコール                                                ８．００部
プライサーフ２０８Ｂ（ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル、第一工業
製薬（株）製）                                                        １．００部
ネオコールＹＳＫ（ジアルキルスルホコハク酸塩、第一工業製薬（株）製）  ０．２０部
ＫＦ６１８（ポリエーテル変性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製）  ０．２０部
ＨＰＤ９６（スチレン−アクリル樹脂、ＢＡＳＦ社製）                  ２０．００部
ジョンクリル７００１（スチレン−アクリル樹脂、ＢＡＳＦ社製）          ３．００部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤）                                    １．００部
１，２ベンゾイソチアゾリン−３−オン                                  ０．５０部
上記成分をホモジナイザーで分散処理を行なった後、水酸化ナトリウム２０％水溶液でｐＨを８．３に調整した後、フィルター等で粗大粒子を除去し、脱泡機にて脱泡して、黒色ボールペン用水性インキを得た。
【００３５】
（比較例５）
Ｃ．Ｉ．ａｃｉｄ  ＲＥＤ８７（着色剤）                                ６．００部
イオン交換水                                                        ４８．９０部
トリエチレングリコール                                              ２０．００部
トリエチレングリコールジエチルエーテル                              １５．００部
ポリエチレングリコールモノオレイルエーテル                          １０．００部
ジオキシン（防黴剤）                                                  ０．１０部
上記成分をホモジナイザーで分散処理を行なった後、水酸化ナトリウム２０％水溶液でｐＨを８．３に調整した後、フィルター等で粗大粒子を除去し、脱泡機にて脱泡して、黒色ボールペン用水性インキを得た。
【００３６】
（試験サンプルボールペン）
実施例１〜１０及び比較例１〜５で得たボールペン用水性インキを、ステンレス製のボールペンチップ（ボール素材：超硬合金、ボール径：０．７ｍｍからなるぺんてる（株）製ハイパーＧ（製品符号ＫＬ２５７）のリフィル（インキ収容管材質：ポリプロピレン）に約０．８ｇ充填し、インキ界面に上記ＫＬ２５７に使用されている逆流防止体組成物を層状に配置した後、ペン先が外側を向くように遠心処理を施し脱泡して、試験用ボールペンとした。
【００３７】
（筆跡乾燥性試験）
室温２０±１５℃、湿度６５±２０％の環境下で、ＪＩＳ  Ｓ  ６０６１の７．３に示される試験用紙に、２×２の大きさの「永」の文字を筆記し、消しゴム（ハイポリマー、ぺんてる（株）製）で１回擦った時に、紙面が汚れなくなるまでの時間を求めた。
【００３８】
（筆跡の紙への裏抜け試験）
室温２０±１５℃、湿度６５±２０％の環境下で、ＪＩＳ  Ｓ  ６０６１の７．３に示される試験用紙に、２×２の大きさの「永」の文字を筆記し、カッターで筆跡部分の断面を作成し、インキ浸透深さを測定した。
【００３９】
（手脂用紙の作成）
以下の配合で作製した人工手脂配合１で調製した手脂を、アセトンで３０％に希釈した溶液（以下、３０％手脂希釈溶液という）を作成する。前記手脂希釈溶液を、ＪＩＳ  Ｓ  ６０６１の７．３に示される試験用紙に、スプレーにて均一に噴霧した後、室温にて２時間乾燥させアセトンを除去し、手脂で汚染された手脂用紙を作成した。また、同様に６０％手脂希釈溶液を作成し、手脂で著しく汚染された手脂用紙２を作成した。
（人工手脂配合）
スクワラン                                                            １０重量部
イソプロピルミリステート                                              ２０重量部
オリーブ油                                                            ４０重量部
コレステロール                                                          ２重量部
パルミチン酸                                                            ２重量部
オレイン酸                                                            １３重量部
イソステアリン酸                                                      １３重量部
上記成分を攪拌混合して手脂を得た。
【００４０】
（手脂用紙１による手脂筆記性試験１）
試験サンプルボールペンを用いて、手脂用紙１に（株）トリニティーラボ製のＴｒｉｂｏ−ｍａｓｔｅｒ（Ｔｙｐｅ：ＴＬ２０１Ｓａ）にて、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ、筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇの筆記条件で、１５ｃｍの直線を筆記した。筆記終了後、直線中の線飛びした距離を測定した。
（手脂用紙２による手脂筆記性試験２）
試験サンプルボールペンを用いて、手脂用紙２に（株）トリニティーラボ製のＴｒｉｂｏ−ｍａｓｔｅｒ（Ｔｙｐｅ：ＴＬ２０１Ｓａ）にて、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ、筆記角度７０°、筆記荷重１００ｇの筆記条件で、１５ｃｍの直線を筆記した。筆記終了後、直線中の線飛びした距離を測定した。
結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
0006347206.tif 000003
【００４２】
実施例１〜１３の水性ボールペン用インキは、比較例１〜６に比べ、筆跡の紙への裏抜けすることなく筆跡乾燥性が良好だった。また、手脂が塗布された紙に対して線飛びすることなく良好な筆跡が得られた。
特に、実施例１〜４、６、９〜１３は、リン酸誘導体を含有することにより、紙への浸透深さが更に少なく筆跡乾燥性が良好だった。また、著しく手脂が塗布された紙に対しても線飛びすることなく良好な筆跡が得られた。
【００４３】
これに対し、比較例１〜３は、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールが配合されていないので、筆跡乾燥性が遅く、手脂成分で汚染された紙面の筆跡が線飛びする。ジアルキルスルホコハク酸とフッ素系界面活性剤を併用することで浸透効果を大きくした比較例４は多少の乾燥性の向上は見られるが、筆跡が紙裏面まで到達する裏抜けが大きい。同様にジエチレングリコールモノメチルエーテル溶剤で多糖類の添加されない低粘度のインキも多少の乾燥性の向上は見られるが、筆跡が紙裏面まで到達する裏抜けが大きく、ボールペンインキとしての性能が不十分である。