(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガス状物質を分離しながらポリマーを装置中で合成するための連続的方法であって、前記装置は、
−  ２つの円形面（１１１，１１２）および１つの柱面（１１３）によって区画された、円柱長軸を有する本質的に円柱形の上側区分（１１）と、下側区分（１２）とを含む反応室（１）であって、前記上側区分（１１）と下側区分（１２）とが第一の円形面（１１１）を介して互いに接続された反応室（１）と、
−  取込口（２）であって、液体が該取込口（２）を通じて上側区分（１１）における柱面（１１３）に沿って接線方向に入ることが可能となるように前記柱面（１１３）内に配置されている前記取込口（２）と、
−  前記下側区分（１２）の壁部に位置する第一の排出口（３）と、
−  前記第二の円形面（１１２）内または前記柱面（１１３）内に前記取込口（２）および該第二の円形面（１１２）の間に配置されている第二の排出口（４）と、
−  少なくとも前記第二の円形面（１１２）および前記取込口（２）の間に前記円柱長軸に沿って操作可能に配置された、前記柱面（１１３）に接触する、少なくとも１つの第一の掻き取り装置（５１）と、
を含み、以下のプロセスステップ：
ａ）プレポリマー溶融物（７）を反応室（１）の円柱形の第一の区分（１１）中へと取込口（２）を通じて該第一の区分（１１）の柱面（１１３）に対して接線方向に供給するステップと、
ｂ）前記プレポリマー溶融物（７）を重合させてポリマー溶融物（８）を得るステップと、
ｃ）該ポリマー溶融物（８）を前記反応室（１）から該反応室（１）の第一の排出口（３）を通じて取り出すステップと、
ｄ）ガス状物質（９）を前記反応室（１）から該反応室（１）の前記取込口（２）の上方にある第二の排出口（４）を通じて取り出すステップと、
を含む前記方法において、該反応室（１）の上側区分（１１）の前記取込口（２）の上方の少なくとも１つの内壁部にある堆積物を、少なくとも前記第一の掻き取り装置（５１）によって除去することを特徴とする、前記方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法であって、前記第一の掻き取り装置（５１）が前記第一の区分（１１）の円柱長軸を中心に回転されることを特徴とする、前記方法。
【請求項３】
請求項１に記載の方法であって、前記取込口（２）は、取込導管（２１）によって前記上側区分（１１）の第二の円形面（１１２）と接続されており、その際、前記第一の掻き取り装置（５１）は１つの開口部を有し、それを通じて取込導管（２１）が案内されていることを特徴とする、前記方法。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法であって、前記第二の排出口（４）は排出導管（４１）と接続されており、該排出導管（４１）内に第二の掻き取り装置（５２）が配置されており、該掻き取り装置（５２）は、排出導管（４１）に沿って操作可能に配置されているとともに、排出導管（４１）の内面と接触することを特徴とする、前記方法。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法であって、前記下側区分（１２）の断面が、前記上側区分（１１）から前記第一の排出口（３）に向かって狭まっていることを特徴とする方法。
【請求項６】
請求項１または２に記載の方法であって、前記ポリマー溶融物（８）が第一の排出口（３）へと進む速度は、第一の排出口（３）との間隔が縮むのに伴って高まることを特徴とする、前記方法。
【請求項７】
請求項６に記載の方法であって、前記ポリマー溶融物（８）は輸送装置（６）によって第一の排出口（３）へと輸送されることを特徴とする、前記方法。
【請求項８】
請求項１、２、６または７のいずれか１項に記載の方法であって、前記ポリマーが、熱可塑性ポリマー、有利にはポリアミド、熱可塑性ポリウレタン、ポリオレフィン、ビニル芳香族ポリマー、ポリエステル、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびそれらの混合物から選択されることを特徴とする、前記方法。
【請求項９】
請求項１、２、６、７または８のいずれか１項に記載の方法であって、前記ポリマーがポリアミドであり、かつ前記ガス状物質が水蒸気であることを特徴とする、前記方法。
【請求項１０】
請求項１、２、６、７、８または９のいずれか１項に記載の方法であって、前記ポリマーが部分芳香族ポリアミドであり、前記部分芳香族ポリアミドが、芳香族基を有する少なくとも１つの繰返単位と、脂肪族基もしくは脂環式基を有する少なくとも１つの繰返単位とを組み込まれた形で含むことを特徴とする、前記方法。
【請求項１１】
請求項８から１０までのいずれか１項に記載の方法であって、前記ポリマーが、ＰＡ  ６．Ｔ、ＰＡ  ９．Ｔ、ＰＡ  ８．Ｔ、ＰＡ  １０．Ｔ、ＰＡ  １２．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｉ、ＰＡ  ８．Ｉ、ＰＡ  ９．Ｉ、ＰＡ  １０．Ｉ、ＰＡ  １２．Ｉ、ＰＡ  ６．Ｔ／６、ＰＡ  ６．Ｔ／１０、ＰＡ  ６．Ｔ／１２、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／８．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／９．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／１２．Ｔ、ＰＡ  １２．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／６、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／１２、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／６．１０、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／６．１２、ＰＡ  ６．Ｔ／６．６、ＰＡ  ６．Ｔ／６．１０、ＰＡ  ６．Ｔ／６．１２、ＰＡ  １０．Ｔ／６、ＰＡ  １０．Ｔ／１１、ＰＡ  １０．Ｔ／１２、ＰＡ  ８．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ  ８．Ｔ／６６、ＰＡ  ８．Ｔ／８．Ｉ、ＰＡ  ８．Ｔ／８．６、ＰＡ  ８．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ  １０．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ  １０．Ｔ／６．６、ＰＡ  １０．Ｔ／１０．Ｉ、ＰＡ  １０Ｔ／１０．Ｉ／６．Ｔ、ＰＡ  １０．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ  ４．Ｔ／４．Ｉ／４６、ＰＡ  ４．Ｔ／４．Ｉ／６．６、ＰＡ  ５．Ｔ／５．Ｉ、ＰＡ  ５．Ｔ／５．Ｉ／５．６、ＰＡ  ５．Ｔ／５．Ｉ／６．６、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／６．６、ＰＡ  ＭＸＤＡ．６、ＰＡ  ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ  ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ  ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ  ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ  ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  ＭＸＤＡ．Ｉ、ＰＡ  ＭＸＤＡ．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／ＭＸＤＡ．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／８．Ｔ／８．Ｉ、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／１０．Ｔ／１０．Ｉ、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／ＩＰＤＡ．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／ＭＸＤＡ．Ｔ／ＭＸＤＡ．Ｉ、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ  ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  １０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ  １２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔならびにそれらのコポリマーおよび混合物から選択されるポリアミドであることを特徴とする、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の背景
本発明は、ガス状物質、特に水蒸気を分離しながらポリマー、特にポリアミドを合成するための装置に関する。更に、本発明は、ガス状物質、特に水蒸気を分離しながらポリマー、特にポリアミドを合成するための方法であって、特に前記本発明による装置を使用して実施できる前記方法に関する。
【０００２】
技術水準
多くの工業ポリマーの製造は、重縮合によって行われるが、その際には、分子量増成に伴い低分子量成分が遊離され、その低分子量成分は、例えば得ようとする分子量および／または得ようとする生成物特性を達成するために、一般的に少なくとも部分的に反応混合物から除去せねばならない。
【０００３】
重要な部類の一つの重縮合ポリマーはポリアミドである。ポリアミドは、シート、繊維および材料のための主要用途分野の他に多くの更なる使用目的に用いられる。ポリアミドのなかでも、ポリアミド６（ポリカプロラクタム）およびポリアミド６６（ナイロン、ポリヘキサメチレンアジピン酸アミド）が最も多く製造されているポリマーである。ポリアミド６６の製造は、主として、いわゆるＡＨ塩溶液の、すなわちアジピン酸と１，６−ジアミノヘキサン（ヘキサメチレンジアミン）を化学量論量で含有する水溶液の重縮合によって行われる。ポリアミド６の製造のための古典的な方法は、ε−カプロラクタムの加水分解開環重合であり、その重合は、いまだに工業的に非常に大きな重要性を有している。ポリアミド６およびポリアミド６６のための慣用の製造方法は、例えばプラスチックハンドブック（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ），３／４  工業サーモプラスト（Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｅ）：ポリアミド（Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ），Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ出版，１９９８，ミュンヘン，第４２頁〜第７１頁に記載されている。
【０００４】
広範な使用が見出された特定の部類のプラスチックは、部分晶質または非晶質の熱可塑性の部分芳香族ポリアミドであり、そのポリアミドは、特にその高い耐熱性の点で優れているため、耐熱性ポリアミド（ＨＴＰＡ）とも呼ばれる。
【０００５】
特に耐熱性ポリアミドの合成に際しては、水を反応溶融物から除去することが必要不可欠である。このように前記ＨＴＰＡの製造は、一般的に、少なくとも１種のジアミンおよび少なくとも１種のジカルボン酸ならびに任意に更なるモノマー成分、例えばラクタム、ω−アミノ酸、モノアミン、モノカルボン酸およびそれらの混合物からなるが、但し、前記成分の少なくとも１つは芳香族基を有する水性塩溶液の形成から始まる。その塩溶液の形成に続き、次いで液相中でのオリゴマー化が行われるが、一方で水の分離はまだ行われない。このオリゴマー化の終わりに、オリゴマーは、約７０％〜８０％の転化率において、平均して例えば４〜１０個の繰返単位を有する。更なる分子量増成のために、その際、２種類の択一的な経路を利用することができる。第一の変法においては、形成されたオリゴマーは脱水によって固相へと変えられ、いわゆる固相重合（ｓｏｌｉｄ  ｓｔａｔｅ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ、ＳＳＰ）が行われる。第二の変法においては、水の除去と温度向上を制御しながら、更なる重縮合のために前記水溶液の溶融物への変換が行われる。この溶融縮合を実施するのに適した装置および方法が特に求められている。
【０００６】
例えば、水を含有するプレポリマー溶融物が、反応器中で約３５０℃の温度および１０ｂａｒから２０ｂａｒまでの範囲の圧力で反応されることが知られている。しかしこの場合に、液相の上方にある反応器内壁部に堆積物が生ずる。それは、生成物品質の悪化を招く。
【０００７】
その他のポリマーの合成に際しても、ポリマー溶融物からのガス状物質の除去は必要とされる。ここで、米国特許第４，１１０，３１６号は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の合成法であって、９１．１％のエチレングリコールと８．９％の水とのガス状混合物を溶融物から分離し、引き続きエチレングリコールを回収する前記合成方法を記載している。米国特許出願公開第２００２／０１２８４２７（Ａ１）号明細書は、アセトアルデヒドブロッカーを使用した、遊離のアセトアルデヒドの割合が低減されたポリエステルの合成を記載している。これらのブロッカーはポリマー溶融物中で反応することでエチレングリコールを形成し、該エチレングリコールは、ポリエステルの加水分解的かつ糖分解的な分解を避けるために、ガスとしての水と一緒に溶融物から分離せねばならない。また、この方法の実施は、反応器内部空間内の堆積物の形成によって阻まれることがある。
【０００８】
米国特許第３８３４４４１号明細書は、ポリマー溶液の蒸発による濃縮方法を記載している。この場合に、ポリマー溶液は圧力下に加熱され、ノズルを通じてスパイラルチューブ内に放圧される。
【０００９】
米国特許第３５４５９３８号明細書は、粘性材料の製造および加工のための縦型円柱形の化学的圧力反応器を記載している。
【００１０】
米国特許第２９９３８４２号明細書は、液体の蒸留装置および液体の分別蒸留法を記載している。
【００１１】
本発明の要旨
本発明の第一の主題は、ガス状物質を分離しながらポリマーを合成するための装置であって、２つの円形面および１つの柱面によって区画された、円柱長軸を有する下側区分を含む反応室であって前記上側区分と下側区分とが第一の円形面を介して互いに接続された反応室と、取込口と、前記下側区分に対する壁部に位置する第一の排出口と、前記第二の円形面内または柱面内に前記取込口および前記第二の円形面との間に配置されている第二の排出口と、前記第二の円形面および前記取込口の間に前記円柱長軸に沿って操作可能に配置された、前記柱面に接触する、少なくとも１つの第一の掻き取り装置とを含む前記装置である。
【００１２】
本発明の更なる主題は、ポリマーの合成方法であって、プレポリマー溶融物を反応室の円柱形の第一の区分中へと取込口を通じて該第一の区分の柱面に対して接線方向に供給するステップと、前記プレポリマー溶融物を重合させてポリマー溶融物を得るステップと、該ポリマー溶融物を前記反応室から該反応室の第一の排出口を通じて取り出すステップと、ガス状物質を前記反応室から該反応室の前記取込口の上方にある第二の排出口を通じて取り出すステップとを含む前記合成方法である。前記方法は、前記反応室の第一の区分の少なくとも１つの内壁部の取込口の上方にある堆積物を、少なくとも１つの第一の掻き取り装置によって除去することを特徴とする。
【００１３】
特定の一実施形態は、脂肪族または部分芳香族のポリアミドの合成方法であって、脂肪族または部分芳香族のポリアミドのプレポリマーを準備し、そして本発明により使用される装置に供給する前記合成方法である。
【００１４】
本発明の詳細な説明
プレポリマーとは、本発明の意味においては、分子量を高めつつ縮合反応しうる、相補的官能基を有するポリマー化合物を含有する組成物を指す。
【００１５】
用語「プレポリマー溶融物」は、本発明の意味においては、その都度存在する、プレポリマーを含有する反応混合物の流動性組成物を指す。その場合に、前記プレポリマー溶融物の温度は、純粋なプレポリマーの溶融温度を必ずしも上回る必要はない。その流動性は、プレポリマー溶融物のその他の成分、例えば水、低分子量オリゴマー等の存在によって与えられていることもある。特定の一実施形態においては、前記プレポリマー溶融物中でプレポリマー自体は溶融物形で存在する。
【００１６】
ポリマー溶融物とは、本発明によれば、化学的平衡にあり、場合によりまだオリゴマー、モノマーおよび水も含有しうる溶融物を表す。
【００１７】
数平均分子量Ｍnおよび質量平均分子量Ｍwの記載は、本発明の範囲においては、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定に対するものである。較正のために、低い多分散性を有するポリマー標準としてＰＭＭＡを使用した。
【００１８】
取込口の下方にポリマーの合成に際して反応室の内壁部に堆積物が形成されることは、この堆積物を、取込口を通じてプレポリマー溶融物を連続的に導入してすすぎ落とすことによって回避できるが、該取込口の上方に堆積物が形成されるという危険性がある。そのことは、本発明によれば、少なくとも前記第一の掻き取り装置を円柱長軸に沿って操作することによって回避することができる。反応室の内壁部の取込口の上方にある堆積物を除去するための、前記少なくとも第一の掻き取り装置の適性は、本発明によれば有利には、少なくとも前記第一の掻き取り装置が円柱長軸を中心に回転可能であることによって高められる。
【００１９】
取込口の下方の堆積物の形成を回避するために、前記装置は、本発明によれば、前記取込口を通じて反応室中に導入されたプレポリマー溶融物が、取込口の下方の反応室の内壁部を完全に濡らすように構成されていることが好ましい。そのことは、本発明の一実施形態においては、液体が取込口を通じて上側区分における柱面に沿った接線方向に入ることが可能となるように、前記取込口が柱面内に配置されていることによって実現される。前記取込口は、その場合に、丸形断面を有しても、多角形断面、特に正方形断面を有してもよい。本発明のもう一つの実施形態においては、前記取込口は、取込導管によって前記上側区分の第二の円形面と接続されているとともに、液体が取込口を通じて上側区分において柱面に沿って接線方向に入ることが可能となるように配置されている。前記少なくとも第一の掻き取り装置の操作を可能にするために、少なくとも前記第一の掻き取り装置は、その場合に、１つの開孔を有し、そこに取込導管が通されている。
【００２０】
更に、少なくとも前記第一の掻き取り装置は、ガス状物質が該少なくとも第一の掻き取り装置を通じて通過することを可能にするために開孔を有する。
【００２１】
前記第二の排出口が排出導管と接続されているときに、ポリマーの合成に際してこの排出導管中に堆積物が形成する可能性がある。それを避けるために、本発明によれば、前記排出導管内に、該排出導管に沿って操作可能に配置された、その排出導管の内表面に接触する少なくとも１つの第二の掻き取り装置が配置されていることが有利である。
【００２２】
合成されたポリマーを前記反応室からの第一の排出口を通じて確実に輸送することを可能にするために、本発明によれば、下側区分の断面が、上側区分から第一の排出口に向かって狭まっていることが有利である。これによって、例えば前記反応室中のポリマー溶液が第一の排出口に向かって進む速度は、第一の排出口との間隔が縮むに伴って高まる。更に、前記反応室の下側区分において、液体、特にポリマー溶融物を前記下側区分から第一の排出口へと輸送するために備えられている輸送装置が配置されていることが有利である。これは、例えば輸送スクリューであってよい。
【００２３】
本発明の更なる主題は、ポリマーの合成方法であって、
ａ）プレポリマー溶融物を反応室の円柱形の第一の区分中へと取込口を通じて該第一の区分の柱面に対して接線方向に供給するステップと、
ｂ）前記プレポリマー溶融物を重合させてポリマー溶融物を得るステップと、
ｃ）該ポリマー溶融物を前記反応室から該反応室の第一の排出口を通じて取り出すステップと、
ｄ）ガス状物質を前記反応室から該反応室の前記取込口の上方にある第二の排出口を通じて取り出すステップと、
を含む前記合成方法において、該反応室の前記取込口の上方にある上側区分の少なくとも１つの内壁部にある堆積物を、少なくとも前記第一の掻き取り装置によって除去することを特徴とする前記合成方法である。
【００２４】
本発明による方法は、好ましくは、連続的に実施されるので、プレポリマー溶融物の接線方向での導入による継続的な流れは、反応室の該取込口の下方の内表面全体を濡らすため、堆積物の形成が回避される。前記反応室内の取込口の上方に形成される堆積物は、少なくとも前記第一の掻き取り装置によって除去される。前記少なくとも第一の掻き取り装置は、この場合に連続的にも、断続的にも稼働させることができる。堆積物の掻き取りのために、前記掻き取り装置は、第一の区分の円柱長軸に沿って取込口の上方で操作される。その場合に好ましくは、前記掻き取り装置は、更に前記第一の区分の円柱長軸を中心として回転される。
【００２５】
プレポリマー溶融物に対して高められたポリマー溶融物の粘度に基づいて、前記ポリマー溶融物は、反応室の底に沈み、そこから第一の排出口を通じて出て行く。それは、本発明によれば好ましくは、前記ポリマー溶融物が第一の排出口へと進む速度が、該第一の排出口との間隔が縮むのに伴って高まることによって促進される。そのことは、特に有利には、前記ポリマー溶融物が輸送装置によって第一の排出口へと輸送されることによって達成される。
【００２６】
基本的に、本発明による方法は、溶融物へと変わりうるあらゆるポリマーを用いて実施することができる。有利には、前記ポリマーは、熱可塑性ポリマーから選択される。特に有利には、前記ポリマーは、ポリアミド、熱可塑性ポリウレタン、ポリオレフィン、ビニル芳香族ポリマー、ポリエステル、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびそれらの混合物から選択される。
【００２７】
好ましくは、前記ポリマーはポリアミドであり、かつ前記ガス状物質は水蒸気である。
【００２８】
従って、本発明による方法の特定の一実施形態は、脂肪族または部分芳香族のポリアミドの合成方法であって、ステップａ）において、脂肪族または部分芳香族のポリアミドのプレポリマーを準備し、そして本発明により使用される装置に供給する前記合成方法である。
【００２９】
ポリアミドの命名のために、本発明の範囲においては、一部、技術水準で慣用の、ＰＡという文字とそれに続く数と文字から成る略記が使用される。これらの略記の幾つかは、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １０４３−１において規格化されている。Ｈ2Ｎ−（ＣＨ2）x−ＣＯＯＨ型のアミノカルボン酸または相応のラクタムから誘導できるポリアミドは、ＰＡ  Ｚと表記され、その際、Ｚはモノマー中の炭素原子数を指す。このように、例えばＰＡ  ６は、ε−カプロラクタムまたはω−アミノカプロン酸に由来するポリマーを表す。Ｈ2Ｎ−（ＣＨ2）x−ＮＨ2およびＨＯＯＣ−（ＣＨ2）y−ＣＯＯＨの型のジアミンおよびジカルボン酸から誘導できるポリアミドは、ＰＡ  Ｚ１Ｚ２と表記され、その際、Ｚ１はジアミン中の炭素原子の数を指し、Ｚ２は、ジカルボン酸中の炭素原子の数を指す。コポリアミドの命名のためには、成分がそれらの量割合の順序でスラッシュによって隔てて記載される。このように、例えばＰＡ  ６６／６１０は、ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸およびセバシン酸に由来するコポリアミドである。本発明により使用される芳香族基または脂環式基を有するモノマーについては、以下の文字略語が使用される：Ｔ＝テレフタル酸、Ｉ＝イソフタル酸、ＭＸＤＡ＝ｍ−キシリレンジアミン、ＩＰＤＡ＝イソホロンジアミン、ＰＡＣＭ＝４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、ＭＡＣＭ＝２，２’−ジメチル−４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）。
【００３０】
以下では、表現“Ｃ1〜Ｃ4−アルキル”は、非置換の直鎖状のおよび分枝鎖状のＣ1〜Ｃ4−アルキル基を含む。Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基のための例は、特にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル（１，１−ジメチルエチル）である。
【００３１】
以下に挙げられる芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、およびモノカルボン酸では、カルボキシル基は、それぞれ誘導体化されていない形で、または誘導体の形で存在してよい。ジカルボン酸では、どのカルボキシル基も誘導体の形で存在していないか、１つのカルボキシル基が誘導体の形で存在しているか、または２つのカルボキシル基が誘導体の形で存在していてもよい。適切な誘導体は、無水物、エステル、酸塩化物、ニトリルおよびイソシアネートである。有利な誘導体は、無水物またはエステルである。ジカルボン酸の無水物は、モノマー形またはポリマー形で存在してよい。有利なエステルは、アルキルエステルおよびビニルエステル、特に有利にはＣ1〜Ｃ4−アルキルエステル、特にメチルエステルまたはエチルエステルである。ジカルボン酸は、有利にはモノアルキルエステルまたはジアルキルエステル、特に有利にはモノ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルエステルまたはジ−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルエステル、特に有利にはモノメチルエステル、ジメチルエステル、モノエチルエステルまたはジエチルエステルとして存在する。ジカルボン酸は、更に有利には、モノビニルエステルまたはジビニルエステルとして存在する。ジカルボン酸は、更に有利には、混合エステル、特に有利には異なるＣ1〜Ｃ4−アルキル成分、特にメチルエチルエステルを有する混合エステルとして存在する。
【００３２】
ポリアミド−プレポリマーの準備は、ポリアミド形成に適した少なくとも１種の成分を含有する水性組成物の重縮合によって行われる。
【００３３】
有利には、前記プレポリマー（および従って前記脂肪族ポリアミドまたは部分芳香族ポリアミド）は、
Ａ）非置換または置換された芳香族ジカルボン酸および非置換または置換された芳香族ジカルボン酸の誘導体、
Ｂ）非置換または置換された芳香族ジアミン、
Ｃ）脂肪族または脂環式のジカルボン酸およびその誘導体、
Ｄ）脂肪族または脂環式のジアミン、
Ｅ）モノカルボン酸およびその誘導体、
Ｆ）モノアミン、
Ｇ）少なくとも三価のアミン、
Ｈ）ラクタム、
Ｉ）ω−アミノ酸、
Ｋ）前記Ａ）〜Ｉ）とは異なり、それらと共縮合が可能な化合物、
から選択される成分を組み込まれた形で含む。
【００３４】
適切な一実施形態は、脂肪族ポリアミドである。ＰＡ  Ｚ１Ｚ２（例えばＰＡ  ６６）型の脂肪族ポリアミドについては、前記成分Ｃ）またはＤ）の少なくとも１つが存在せねばならず、前記成分Ａ）およびＢ）のどちらも存在してはならないという条件が適用される。ＰＡ  Ｚ（例えばＰＡ  ６またはＰＡ  １２）型の脂肪族ポリアミドについては、少なくとも前記成分Ｈ）が存在せねばならないという条件が適用される。
【００３５】
有利な一実施形態は、部分芳香族ポリアミドである。部分芳香族ポリアミドについては、前記成分Ａ）またはＢ）の少なくとも１つと、前記成分Ｃ）またはＤ）の少なくとも１つが存在せねばならないという条件が適用される。
【００３６】
前記芳香族ジカルボン酸Ａ）は、有利には、それぞれ非置換または置換されたフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸またはジフェニルジカルボン酸ならびに上述の芳香族ジカルボン酸の誘導体および混合物から選択される。
【００３７】
置換された芳香族ジカルボン酸Ａ）は、好ましくは少なくとも１つの（例えば１、２、３または４つの）Ｃ1〜Ｃ4−アルキル基を有する。特に、置換された芳香族ジカルボン酸Ａ）は、１または２つのＣ1〜Ｃ4−アルキル基を有する。これらのアルキル基は、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチルおよびｔ−ブチル、特に有利にはメチル、エチルおよびｎ−ブチル、特にメチルおよびエチル、殊にメチルから選択される。置換された芳香族のジカルボン酸Ａ）は、例えば５−スルホイソフタル酸、その塩および誘導体のように、アミド化を妨げない更なる官能基を有してもよい。このための有利な例は、５−スルホイソフタル酸ジメチルエステルのナトリウム塩である。
【００３８】
有利には、前記芳香族ジカルボン酸Ａ）は、非置換のテレフタル酸、非置換のイソフタル酸、非置換のナフタレンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸および５−スルホイソフタル酸から選択される。
【００３９】
特に有利には、芳香族ジカルボン酸Ａ）としては、テレフタル酸、イソフタル酸、またはテレフタル酸とイソフタル酸とからなる混合物が使用される。
【００４０】
有利には、本発明により準備される部分芳香族ポリアミド−プレポリマーにおいて、その全てのジカルボン酸中の芳香族ジカルボン酸の割合は、少なくとも５０モル％、特に有利には７０モル％から１００モル％までである。特定の一実施形態においては、本発明による方法により製造された部分芳香族ポリアミド（およびステップａ）で準備されるプレポリマー）において、テレフタル酸もしくはイソフタル酸、またはテレフタル酸とイソフタル酸とからなる混合物の割合は、全てのジカルボン酸に対して、少なくとも５０モル％であり、有利には７０モル％から１００モル％である。
【００４１】
前記芳香族ジアミンＢ）は、有利には、ビス（４−アミノフェニル）メタン、３−メチルベンジジン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）シクロヘキサン、１，２−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノナフタレン、１，５−ジアミノナフタレン、１，３−ジアミノトルエン類、ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジアミン、ビス（４−メチルアミノフェニル）メタン、２，２−ビス（４−メチルアミノフェニル）プロパンまたはそれらの混合物から選択される。
【００４２】
前記脂肪族または脂環式のジカルボン酸Ｃ）は、好ましくは、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン−α，ω−ジカルボン酸、ドデカン−α，ω−ジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸もしくはイタコン酸、シス−およびトランス−シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、シス−およびトランス−シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、シス−およびトランス−シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、シス−およびトランス−シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸、シス−およびトランス−シクロペンタン−１，３−ジカルボン酸、ならびにそれらの混合物から選択される。
【００４３】
前記脂肪族または脂環式のジアミンＤ）は、好ましくは、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、２−メチル−１，８−オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルナノメチレンジアミン、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン、５−メチルノナンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンおよびそれらの混合物から選択される。
【００４４】
特に有利には、前記ジアミンＤ）は、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、およびそれらの混合物から選択される。
【００４５】
特定の一実施形態においては、前記部分芳香族ポリアミドは、ヘキサメチレンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＭＡＣＭ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）およびそれらの混合物から選択される少なくとも１種のジアミンＤ）を重合により取り込まれた形で含む。
【００４６】
特定の一実施形態においては、前記部分芳香族ポリアミドは、ポリアミンＤ）として、ヘキサメチレンジアミンのみを重合により取り込まれた形で含む。
【００４７】
更なる特定の一実施形態においては、前記部分芳香族ポリアミドは、ポリアミンＤ）として、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンのみを重合により取り込まれた形で含む。
【００４８】
更なる特定の一実施形態においては、前記部分芳香族ポリアミドは、ポリアミンＤ）として、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＭＡＣＭ）のみを重合により取り込まれた形で含む。
【００４９】
更なる特定の一実施形態においては、前記部分芳香族ポリアミドは、ポリアミンＤ）として、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）のみを重合により取り込まれた形で含む。
【００５０】
前記プレポリマー（および相応して前記脂肪族ポリアミドおよび部分芳香族ポリアミド）は、少なくとも１種のモノカルボン酸Ｅ）を重合により取り込まれた形で含んでよい。前記モノカルボン酸Ｅ）は、その場合に、本発明により製造されるポリアミドの末端封鎖に役立つ。基本的には、ポリアミド縮合の反応条件下で、利用可能なアミノ基の少なくとも一部と反応することができる全てのモノカルボン酸が適している。適切なモノカルボン酸Ｅ）は、脂肪族モノカルボン酸、脂環式モノカルボン酸、および芳香族モノカルボン酸である。それには、酢酸、プロピオン酸、ｎ−、イソ−もしくはｔ−酪酸、吉草酸、トリメチル酢酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸、メチル安息香酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、ダイズ、麻の実、ヒマおよびヒマワリ由来の脂肪酸、アクリル酸、メタクリル酸、Ｖｅｒｓａｔｉｃ（登録商標）酸、Ｋｏｃｈ（登録商標）酸およびそれらの混合物が含まれる。
【００５１】
モノカルボン酸Ｅ）として不飽和カルボン酸またはその誘導体が使用される場合に、市販の重合抑制剤の存在下で作業することが適切なことがある。
【００５２】
特に有利には、前記モノカルボン酸Ｅ）は、酢酸、プロピオン酸、安息香酸およびそれらの混合物から選択される。
【００５３】
特定の一実施形態においては、前記プレポリマー（および相応して前記脂肪族ポリアミドおよび前記部分芳香族ポリアミド）は、モノカルボン酸Ｅ）として、プロピオン酸のみを重合により取り込まれた形で含む。
【００５４】
更なる特定の一実施形態においては、前記プレポリマー（および相応して前記脂肪族ポリアミドおよび前記部分芳香族ポリアミド）は、モノカルボン酸Ｅ）として、安息香酸のみを重合により取り込まれた形で含む。
【００５５】
更なる特定の一実施形態においては、前記プレポリマー（および相応して前記脂肪族ポリアミドおよび前記部分芳香族ポリアミド）は、モノカルボン酸Ｅ）として、酢酸のみを重合により取り込まれた形で含む。
【００５６】
前記プレポリマー（および相応して前記脂肪族ポリアミドおよび部分芳香族ポリアミド）は、少なくとも１種のモノアミンＦ）を重合により取り込まれた形で含んでよい。その場合に、前記脂肪族ポリアミドは、脂肪族モノアミンまたは脂環式モノアミンのみを重合により取り込まれた形で含む。前記モノアミンＦ）は、その場合に、本発明により製造されるポリアミドの末端封鎖に役立つ。基本的には、ポリアミド縮合の反応条件下で、利用可能なカルボン酸基の少なくとも一部と反応することができる全てのモノアミンが適している。適切なモノアミンＦ）は、脂肪族モノアミン、脂環式モノアミン、および芳香族モノアミンである。それには、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミンおよびそれらの混合物が含まれる。
【００５７】
プレポリマー（および相応して前記脂肪族ポリアミドおよび前記部分芳香族ポリアミド）の製造のためには、追加的に、少なくとも１種の少なくとも三価のアミンＧ）を使用することができる。それには、Ｎ’−（６−アミノヘキシル）ヘキサン−１，６−ジアミン、Ｎ’−（１２−アミノドデシル）ドデカン−１，１２−ジアミン、Ｎ’−（６−アミノヘキシル）ドデカン−１，１２−ジアミン、Ｎ’−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシル］ヘキサン−１，６−ジアミン、Ｎ’−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシル］ドデカン−１，１２−ジアミン、Ｎ’−［（５−アミノ−１，３，３−トリメチル−シクロヘキシル）メチル］ヘキサン−１，６−ジアミン、Ｎ’−［（５−アミノ−１，３，３−トリメチル−シクロヘキシル）メチル］ドデカン−１，１２−ジアミン、３−［［［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシル］アミノ］メチル］−３，５，５−トリメチル−シクロヘキサンアミン、３−［［（５−アミノ−１，３，３−トリメチル−シクロヘキシル）メチルアミノ］メチル］−３，５，５−トリメチル−シクロヘキサンアミン、３−（アミノメチル）−Ｎ−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシル］−３，５，５−トリメチル−シクロヘキサンアミンが該当する。有利には、少なくとも三価のアミンＧ）は使用されない。
【００５８】
適切なラクタムＨ）は、ε−カプロラクタム、２−ピペリドン（δ−バレロラクタム）、２−ピロリドン（γ−ブチロラクタム）、カプリルラクタム、エナントラクタム、ラウリルラクタムおよびそれらの混合物である。
【００５９】
適切なω−アミノ酸Ｉ）は、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸およびそれらの混合物である。
【００６０】
Ａ）〜Ｉ）とは異なるそれらと共縮合可能な適切な化合物Ｋ）は、少なくとも三価のカルボン酸、ジアミノカルボン酸等である。
【００６１】
適切な化合物Ｋ）は、更に、４−［（Ｚ）−Ｎ−（６−アミノヘキシル）−Ｃ−ヒドロキシ−カルボンイミドイル］安息香酸、３−［（Ｚ）−Ｎ−（６−アミノヘキシル）−Ｃ−ヒドロキシ−カルボンイミドイル］安息香酸、（６Ｚ）−６−（６−アミノヘキシルイミノ）−６−ヒドロキシ−ヘキサンカルボン酸、４−［（Ｚ）−Ｎ−［（５−アミノ−１，３，３−トリメチル−シクロヘキシル）メチル］−Ｃ−ヒドロキシ−カルボンイミドイル］安息香酸、３−［（Ｚ）−Ｎ−［（５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキシル）メチル］−Ｃ−ヒドロキシ−カルボンイミドイル］安息香酸、４−［（Ｚ）−Ｎ−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシル］−Ｃ−ヒドロキシ−カルボンイミドイル］安息香酸、３−［（Ｚ）−Ｎ−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシル］−Ｃ−ヒドロキシ−カルボンイミドイル］安息香酸およびそれらの混合物である。
【００６２】
有利な一実施形態においては、本発明による方法は、脂肪族ポリアミドの製造のために用いられる。
【００６３】
前記ポリアミドは、その際、好ましくは、ＰＡ  ６、ＰＡ  １１、ＰＡ  １２、ＰＡ  ４６、ＰＡ  ６６、ＰＡ  ６６６、ＰＡ  ６９、ＰＡ  ６１０、ＰＡ  ６１２、ＰＡ  ９６、ＰＡ  ９９、ＰＡ  ９１０、ＰＡ  ９１２、ＰＡ  １２１２、ならびにそれらのコポリマーおよび混合物から選択される。
【００６４】
特に、前記脂肪族ポリアミドは、ＰＡ  ６、ＰＡ  ６６またはＰＡ  ６６６、殊に有利にはＰＡ  ６である。
【００６５】
更なる有利な一実施形態においては、本発明による方法は、部分芳香族ポリアミドの製造のために用いられる。
【００６６】
有利には、前記ポリアミドは、その際、ＰＡ  ６．Ｔ、ＰＡ  ９．Ｔ、ＰＡ８．Ｔ、ＰＡ  １０．Ｔ、ＰＡ  １２．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｉ、ＰＡ  ８．Ｉ、ＰＡ  ９．Ｉ、ＰＡ  １０．Ｉ、ＰＡ  １２．Ｉ、ＰＡ  ６．Ｔ／６、ＰＡ  ６．Ｔ／１０、ＰＡ  ６．Ｔ／１２、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ  ６．Ｔ／８．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／９．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／１２．Ｔ、ＰＡ  １２．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／６、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／１２、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／６．１０、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／６．１２、ＰＡ  ６．Ｔ／６．６、ＰＡ  ６．Ｔ／６．１０、ＰＡ  ６．Ｔ／６．１２、ＰＡ  １０．Ｔ／６、ＰＡ  １０．Ｔ／１１、ＰＡ  １０．Ｔ／１２、ＰＡ  ８．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ  ８．Ｔ／６６、ＰＡ  ８．Ｔ／８．Ｉ、ＰＡ  ８．Ｔ／８．６、ＰＡ  ８．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ  １０．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ  １０．Ｔ／６．６、ＰＡ  １０．Ｔ／１０．Ｉ、ＰＡ  １０Ｔ／１０．Ｉ／６．Ｔ、ＰＡ  １０．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ  ４．Ｔ／４．Ｉ／４６、ＰＡ  ４．Ｔ／４．Ｉ／６．６、ＰＡ  ５．Ｔ／５．Ｉ、ＰＡ  ５．Ｔ／５．Ｉ／５．６、ＰＡ  ５．Ｔ／５．Ｉ／６．６、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／６．６、ＰＡ  ＭＸＤＡ．６、ＰＡ  ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ  ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ  ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ  ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ  ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  ＭＸＤＡ．Ｉ、ＰＡ  ＭＸＤＡ．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／ＭＸＤＡ．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／８．Ｔ／８．Ｉ、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／１０．Ｔ／１０．Ｉ、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／ＩＰＤＡ．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／ＭＸＤＡ．Ｔ／ＭＸＤＡ．Ｉ、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ  ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  １０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ  １２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔならびにそれらのコポリマーおよび混合物から選択される。
【００６７】
特に有利には、前記ポリアミドは、その際、ＰＡ  ６．Ｔ、ＰＡ  ９．Ｔ、ＰＡ  １０．Ｔ、ＰＡ  １２．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｉ、ＰＡ  ９．Ｉ、ＰＡ  １０．Ｉ、ＰＡ  １２．Ｉ、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ  ６．Ｔ／６、ＰＡ６．Ｔ／８．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ  １０．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／１２．Ｔ、ＰＡ  １２．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ  ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ  ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／ＩＰＤＡ．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ  ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  １０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ  １２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔならびにそれらのコポリマーおよび混合物から選択される。
【００６８】
特定の一実施形態においては、前記部分芳香族ポリアミドは、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉである。
【００６９】
更なる特定の一実施形態においては、前記部分芳香族ポリアミドは、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／ＩＰＤＡ．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｉである。
【００７０】
更なる特定の一実施形態においては、前記部分芳香族ポリアミドは、ＰＡ  ６．Ｔ／６．Ｉ／ＭＸＤＡ．Ｔ／ＭＸＤＡ．Ｉである。
【００７１】
本発明により準備されるプレポリマーの製造のためには、一般に、ポリアミド形成のために適した少なくとも１種の成分を含有する水性組成物が使用される。前記プレポリマーの製造は、基本的には、当業者に公知の通常の方法に従って行うことができる。部分芳香族ポリアミド−オリゴマーの製造のための適切な方法は、例えば欧州特許出願公開第０６９３５１５（Ａ１）号明細書に記載されている。
【００７２】
本発明による方法で使用するために準備されるプレポリマー（特にポリアミド−プレポリマー）は、好ましくは、約５００ｇ／モルから約１２０００ｇ／モルまでの、有利には約１０００ｇ／モルから４０００ｇ／モルまでの数平均分子量Ｍnを有する。
【００７３】
基本的には、本発明による方法は、そのために適したあらゆる装置において実施することができる。しかし、上記の本発明による装置において実施することが好ましい。
【００７４】
本発明による方法を脂肪族ポリアミドの製造のために使用する場合に、前記脂肪族ポリアミドは、好ましくは１３０００ｇ／モルから２８０００ｇ／モルまでの範囲の数平均分子量Ｍnを有する。
【００７５】
本発明による方法を部分芳香族ポリアミドの製造のために使用する場合に、前記部分芳香族ポリアミドは、好ましくは１３０００ｇ／モルから２５０００ｇ／モルまでの、特に有利には１５０００ｇ／モルから２００００ｇ／モルまでの範囲の数平均分子量Ｍnを有する。
【００７６】
本発明による方法により得られる脂肪族ポリアミドは、好ましくは２００００ｇ／モルから１４００００ｇ／モルまでの範囲の質量平均分子量Ｍwを有する。
【００７７】
本発明による方法により得られる部分芳香族ポリアミドは、好ましくは２５０００ｇ／モルから１２５０００ｇ／モルまでの範囲の質量平均分子量Ｍwを有する。
【００７８】
本発明による方法により得られる脂肪族ポリアミドおよび部分芳香族ポリアミドは、好ましくは、高くても６の、特に有利には高くても５の、特に高くても３．５の多分散性ＰＤ（＝Ｍw／Ｍn）を有する。
【００７９】
図面の説明および実施例
ここで本発明を、図面に関連する一実施例に基づき説明する。
【図面の簡単な説明】
【００８０】
【図１】図１は、本発明の一実施形態による装置の断面を示している。
【図２】図２は、線分ＩＩ−ＩＩに沿った図１による装置の断面を示している。
【図３】図３は、本発明のもう一つの実施形態による装置の断面を示している。
【図４】図４は、図３による装置のその反応室の上側を取り除いた上面図を示している。
【００８１】
本発明による装置の第一の実施形態は、図１および図２に示されている。反応室（１）は、上側区分（１１）および下側区分（１２）を有する。前記上側区分（１１）は、円柱形であり、かつ２つの円形面（１１１，１１２）および２つの柱面（１１３）によって区画されている。前記上側区分（１１）および下側区分（１２）は、前記第一の円形面（１１１）を介して互いに接続されている。前記上側区分（１１）の柱面（１１３）内に、取込導管（２１）と接続されている取込口（２）が配置されている。前記取込口（２）は、液体が取込口（２）を通じて反応室（１）の上側区分（１１）における柱面（１１３）に沿って接線方向に入ることが可能となるように配置されている。図１に示される前記下側区分（１２）の断面は、上側区分（１１）から下方に向かって狭まっている。前記下側区分（１２）は、第一の排出口（３）のところを終端としている。第二の排出口（４）は、前記上側区分（１１）の柱面（１１３）内の取込口（２）の上方に位置しており、排出導管（４１）と接続されている。第一の掻き取り装置（５１）は、前記反応室（１）の上側区分（１１）内に操作可能に配置されている。前記掻き取り装置は、反応室（１）の蓋を通じて案内されたロッドであって、その下側が掻き取りヘッドを終端としているものから成る。前記掻き取りヘッドは、上側区分（１１）の内壁部と接触する。前記ロッドの長さは、前記掻き取りヘッドが、取込口（２）の上側の全範囲にわたって、かつ前記上側区分（１１）の取込口（２）の下方の範囲の一部にわたって操作可能であるように選択される。更に、前記第一の掻き取り装置（５１）は、円柱長軸を中心に回転可能である。
【００８２】
本発明による装置のもう一つの実施形態は、図３および図４に示されている。反応室（１）を、２つの円形面（１１１，１１２）および１つの柱面（１１３）を有する円柱形の上側区分（１１）と下側区分（１２）とに分けることは、第一の実施形態の場合に相当する。前記取込口（２）は、取込導管（２１）によって前記上側区分（１１）の第二の円形面（１１２）と接続されており、そして液体が取込口（２）を通じて上側区分（１１）における柱面（１１３）に沿って接線方向に入ることが可能となるように配置されている。前記第一の実施形態とは異なり、第一の排出口（３）は、下側区分（１２）の底部に配置されるのではなく、この底部で側方に配置されている。ポリマー溶融物を第一の排出口（３）を通じて輸送するために、下側区分（１２）内に配置された、原動機（６１）によって稼働される輸送スクリューの形の輸送装置（６）が設けられている。前記第一の掻き取り装置（５１）は、棒材（５１１）およびリング状刃部（５１２）から成り、該刃部は、６つのスポーク（５１３）を介して前記棒材（５１１）と接続されている。前記スポーク（５１３）の間には開口部が存在する。これらの開口部（５１４）の１つを通じて取込導管（２１）は案内されている。全ての開口部は、ガス状物質（９）が第一の掻き取り装置（５１）を通じて第二の排出口（４）へと移動することを可能にする。前記第二の排出口（４）は、排出導管（４１）と接続されており、該排出導管（４１）はその側部で排出管（４１）と接続されている。前記排出導管（４１）の長軸に沿って、第二の掻き取り装置（５２）が操作可能に配置されており、該排出導管（４１）の内壁部から堆積物を除去することができる。前記第二の掻き取り装置（５２）は、排出導管（４１）の内壁部に接触する。
【００８３】
図３および図４による本発明による装置において行われるポリマーの合成のための本発明による方法の一実施形態において、プレポリマー溶融物（７）は、取込口（２）を通じて、前記第一の区分（１１）の柱面（１１３）に対して接線方向において該装置の反応室（１）中に導入される。このプレポリマー溶融物（７）は、反応室の下側区分（１２）に集まる。該プレポリマー溶融物（７）の重合が行われてポリマー溶融物（８）が得られ、該ポリマー溶融物（８）は、輸送装置（６）によって第一の排出口（３）から外へと輸送される。水蒸気は、ガス状物質として反応室（１）から、第二の排出口（４）と、排出導管（４１）と、排出管（４２）とを通じて外へと輸送される。第一の区分（１１）の取込口（２）の上方の内壁部にある堆積物は、反応室（１１）中の第一の掻き取り装置（５１）の垂直方向での操作によって除去される。排出導管（４１）中の堆積物は、排出導管（４１）全体に沿った第二の掻き取り装置（５２）の操作によって除去される。
【００８４】
本発明による装置は、反応室または排出導管の内側での堆積物の形成が回避されながら、本発明による方法の実施を可能にする。それによって、長い時間にわたり本発明による方法を、装置からの堆積物の手動による浄化のために該方法を中断する必要なく、連続的に実施することが可能である。
【符号の説明】
【００８５】
１  反応室、  ２  取込口、  ３  第一の排出口、  ４  第二の排出口、  ６  輸送装置、  ７  プレポリマー溶融物、  ８  ポリマー溶融物、  ９  ガス状物質、  １１  上側区分、  １２  下側区分、  ２１  取込導管、  ４１  排出導管、  ４２  排出管、  ５１  第一の掻き取り装置、  ５２  第二の掻き取り装置、  ６１  原動機、  １１１  第一の円形面、  １１２  第二の円形面、  １１３  柱面、  ５１１  棒材、  ５１２  刃部、  ５１３  スポーク、  ５１４  開口部
【図１】
0006324496.tif 000002
【図２】
0006324496.tif 000003
【図３】
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【図４】
0006324496.tif 000005