(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）における液晶の平面配向のための配向層の製造のための方法であって、以下の工程：
−  配向性ポリマー及び重合性モノマーを含む組成物と基板とを接触させることによって、前記基板上に層を形成する工程、
−  前記層に光配向を開始し得る光である配向光を照射し、それによって配向層が形成される工程、
−  前記配向層と液晶組成物とを接触させる工程、
−  液晶セルを組み立てる工程であって、前記配向層及び液晶組成物の少なくとも１つを使用することによる工程、
−  前記液晶セルに電圧を印加することなく照射する工程
を含む方法。
【請求項２】
前記重合性モノマーが、以下の式：
【化１５】
0006301954.tif 000016
［式中、
Ｐ１及びＰ２は、互いに独立して、水素、アクリラート、メタクリラート、オキセタン、マレインイミド、アリル、アリルオキシ、ビニル、ビニルアミド、ビニルオキシ及びエポキシ基、エポキシ誘導体、ブトキシ及びブトキシ誘導体であり、
Ｂ及びＢ１は、互いに独立して、単結合、−ＣＯ−Ｃ（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−であり、
ｎ及びｎ１は、互いに独立して、１、２又は３の整数であり、
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ７、Ｙ８、Ｙ９は、互いに独立して、水素、直鎖若しくは分岐−Ｙ１５−Ｃ１−Ｃ１６アルキル基又はＣ１−Ｃ１６アルキル基｛ここで、Ｙ１５は、Ｏ、ＯＣＯ、ＣＯＯ、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ又はＯＣＯであり、そして、−Ｙ１５−Ｃ１−Ｃ１６アルキル基又はＣ１−Ｃ１６アルキル基のアルキル基は、非置換であるか、又は少なくとも１つのフッ素、塩素又は臭素；又はジ−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１−Ｃ１５アルキルオキシ、ニトロ、ニトリル及び／又は塩素によって置換されており；そして、１つ以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、互いに独立して、連結基によって置換されていてよい｝；ハロゲン又はニトリルであり；さらに、芳香族基が置換されている場合、それは、１回又は２回置換されており、そして
ｚ又はｚ１が、１である場合、Ｙ６は、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、トリフルオロプロピル、トリフルオロブチル、トリフルオロペンチル、トリフルオロヘキシル、−Ｏ−（トリフルオロ）メチル、−Ｏ−（トリ−、４−又は５フルオロ）エチル、−Ｏ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）プロピル、−Ｏ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ブチル、−Ｏ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ペンチル、−Ｏ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ヘキシル、−ＯＣＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＯＣＯ−（トリ−、４−又は５フルオロ）−エチル、−ＯＣＯ−（トリ−、４−又は５フルオロ）−プロピル、−ＯＣＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ブチル、−ＯＣＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ペンチル、−ＯＣＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ヘキシル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）エチル、−ＣＯＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−プロピル、−ＣＯＯ−（４−、５−、６−又は７フルオロ）−ブチル、−ＣＯＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ペンチル、−ＣＯＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ヘキシルであるか；又は
ｚ又はｚ１が、２又は３である場合、Ｙ６は、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、トリフルオロプロピル、トリフルオロブチル、トリフルオロペンチル、トリフルオロヘキシル、−Ｏ−（トリフルオロ）メチル、−Ｏ−（トリ−、４−又は５フルオロ）エチル、−Ｏ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）プロピル、−Ｏ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ブチル、−Ｏ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ペンチル、−Ｏ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ヘキシル、−ＯＣＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＯＣＯ−（トリ−、４−又は５フルオロ）−エチル、−ＯＣＯ−（トリ−、４−又は５フルオロ）−プロピル、−ＯＣＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ブチル、−ＯＣＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ペンチル、−ＯＣＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ヘキシル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）エチル、−ＣＯＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−プロピル、−ＣＯＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ブチル、−ＣＯＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ペンチル、−ＣＯＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ヘキシルであり；
Ｓ１、Ｓ２は、互いに独立して、単結合又はスペーサー単位であり、
スペーサー単位は、直鎖又は分岐の置換又は非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキレンであり、その１つ以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、連結基によって置換されていてよく；
連結基は、単結合、−Ｓ−、−Ｓ（ＣＳ）−、−（ＣＳ）Ｓ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、
【化１６】
0006301954.tif 000017
−ＮＲ２’−、−ＮＲ２’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ２’−、−ＮＲ２’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ２’−、−ＮＲ２’−ＣＯ−ＮＲ２’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、環状、直鎖又は分岐の置換又は非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキレン（ここで、１つ以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、互いに独立して、−Ｏ−によって置換されていてよい）；及び非置換又は置換シクロヘキシレン及び非置換又は置換フェニレンから選択され、そして、ここで：Ｒ２’は、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキルを表すが；但し、連結基の酸素原子は、互いに直接連結していないものとする］
で表される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記組成物が配向性ポリマー及び請求項２に記載の重合性モノマーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記配向層が請求項３に記載の組成物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
以下の工程：
−  配向性ポリマー及び重合性モノマーを含む組成物と基板とを接触させることによって、前記基板上に層を形成する工程、
−  前記層に光配向を開始し得る光である配向光を照射し、それによって配向層が形成される工程、
−  前記配向層と液晶組成物とを接触させる工程、
−  液晶セルを組み立てる工程であって、前記配向層及び液晶組成物の少なくとも１つを使用することによる工程、
−  前記液晶セルに電圧を印加することなく照射する工程
を含む液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の製造方法において、隣接する液晶層の平面配向の誘導のための、
以下の式：
【化１７】
0006301954.tif 000018
［式中、
Ｐ１及びＰ２は、互いに独立して、水素、アクリラート、メタクリラート、オキセタン、マレインイミド、アリル、アリルオキシ、ビニル、ビニルアミド、ビニルオキシ及びエポキシ基、エポキシ誘導体、ブトキシ及びブトキシ誘導体であり、
Ｂ及びＢ１は、互いに独立して、単結合、−ＣＯ−Ｃ（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−であり、
ｎ及びｎ１は、互いに独立して、１、２又は３の整数であり、
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ７、Ｙ８、Ｙ９は、互いに独立して、水素、直鎖若しくは分岐−Ｙ１５−Ｃ１−Ｃ１６アルキル基又はＣ１−Ｃ１６アルキル基｛ここで、Ｙ１５は、Ｏ、ＯＣＯ、ＣＯＯ、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ又はＯＣＯであり、そして、−Ｙ１５−Ｃ１−Ｃ１６アルキル基又はＣ１−Ｃ１６アルキル基のアルキル基は、非置換であるか、又は少なくとも１つのフッ素、塩素又は臭素；又はジ−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１−Ｃ１５アルキルオキシ、ニトロ、ニトリル及び／又は塩素によって置換されており；そして、１つ以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、互いに独立して、連結基によって置換されていてよい｝；ハロゲン又はニトリルであり；さらに、芳香族基が置換されている場合、それは、１回又は２回置換されており、そして
ｚ又はｚ１が、１である場合、Ｙ６は、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、トリフルオロプロピル、トリフルオロブチル、トリフルオロペンチル、トリフルオロヘキシル、−Ｏ−（トリフルオロ）メチル、−Ｏ−（トリ−、４−又は５フルオロ）エチル、−Ｏ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）プロピル、−Ｏ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ブチル、−Ｏ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ペンチル、−Ｏ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ヘキシル、−ＯＣＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＯＣＯ−（トリ−、４−又は５フルオロ）−エチル、−ＯＣＯ−（トリ−、４−又は５フルオロ）−プロピル、−ＯＣＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ブチル、−ＯＣＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ペンチル、−ＯＣＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ヘキシル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）エチル、−ＣＯＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−プロピル、−ＣＯＯ−（４−、５−、６−又は７フルオロ）−ブチル、−ＣＯＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ペンチル、−ＣＯＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ヘキシルであるか；又は
ｚ又はｚ１が、２又は３である場合、Ｙ６は、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、トリフルオロプロピル、トリフルオロブチル、トリフルオロペンチル、トリフルオロヘキシル、−Ｏ−（トリフルオロ）メチル、−Ｏ−（トリ−、４−又は５フルオロ）エチル、−Ｏ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）プロピル、−Ｏ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ブチル、−Ｏ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ペンチル、−Ｏ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ヘキシル、−ＯＣＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＯＣＯ−（トリ−、４−又は５フルオロ）−エチル、−ＯＣＯ−（トリ−、４−又は５フルオロ）−プロピル、−ＯＣＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ブチル、−ＯＣＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ペンチル、−ＯＣＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ヘキシル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）エチル、−ＣＯＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−プロピル、−ＣＯＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ブチル、−ＣＯＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ペンチル、−ＣＯＯ−（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ヘキシルであり；
Ｓ１、Ｓ２は、互いに独立して、単結合又はスペーサー単位であり、
スペーサー単位は、直鎖又は分岐の置換又は非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキレンであり、その１つ以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、連結基によって置換されていてよく；
連結基は、単結合、−Ｓ−、−Ｓ（ＣＳ）−、−（ＣＳ）Ｓ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、
【化１８】
0006301954.tif 000019
−ＮＲ２’−、−ＮＲ２’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ２’−、−ＮＲ２’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ２’−、−ＮＲ２’−ＣＯ−ＮＲ２’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、環状、直鎖又は分岐の置換又は非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキレン（ここで、１つ以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、互いに独立して、−Ｏ−によって置換されていてよい）；及び非置換又は置換シクロヘキシレン及び非置換又は置換フェニレンから選択され、そして、ここで：Ｒ２’は、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキルを表すが；但し、連結基の酸素原子は、互いに直接連結していないものとする］
で表される重合性モノマー、及び配向性ポリマーを含む組成物を含む、
配向層の使用。
【請求項６】
前記液晶セルが光学、光電子又は電気光学デバイスである、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの配向性ポリマー及び少なくとも１つの重合性モノマーを使用することによる、液晶の平面光配向のための方法に関する。加えて、本発明は、重合性モノマー、前記配向性ポリマー及び前記重合性モノマーを含む組成物、並びに光学、電気光学又は光電子デバイス、特に液晶デバイス（ＬＣＤ）における、より特にＩＰＳ方式を有するＬＣＤにおける配向層のためのその使用に関する。
【０００２】
良好な光学、電気光学又は光電子特性を示す、液晶の配向のための配向層を供給することに対して、市場からの高い需要がある。特に、液晶デバイス（ＬＣＤ）に対して、良好な安定性、高コントラスト、良好な電圧保持比などの高い品質基準が必要とされている。ＬＣＤのＩＰＳ方式についての主な問題の１つは、焼き付きである。
【０００３】
本発明は、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）における液晶の平面配向のための配向層の製造のための方法であって、以下の工程を含む方法に関する：
−  配向性ポリマー及び重合性モノマーを含む組成物と基板とを接触させることによって、前記基板上に層を形成する工程、
−  前記層に配向光を照射し、好ましくは、電圧を印加することなく照射し、それによって配向層が形成される工程、
−  前記配向層と液晶組成物とを接触させる工程；
好ましくは、ここで、液晶組成物は、本発明に係る重合性モノマー、又は前記重合性モノマーのポリマー若しくはオリゴマーを含むか又は含まず；そして、より好ましくは、液晶組成物は、本発明に係る重合性モノマー、又は前記重合性モノマーの重合形態であるポリマー若しくはオリゴマーを含まず；
−  場合により、液晶組成物と接触しているであろう前記配向層に照射する工程、
−  液晶セルを組み立てる工程であって、好ましくは、前記配向層及び液晶組成物の少なくとも１つを使用することによる工程、
−  前記液晶セルに照射する工程であって；好ましくは、電圧を印加することなく照射する工程。
【０００４】
本発明の文脈において、表現「平面配向」は、液晶の平面配向の意味を有する。
【０００５】
チルト角という用語は、本発明の文脈において使用される場合、液晶ダイレクタと配向層の表面との間の角度である。液晶ダイレクタは、液晶分子の長軸の平均方向を意味するものとする。本発明の文脈において、平面配向は、チルト角が３０°未満、好ましくは０〜３０°であることを意味するものとする。
【０００６】
好ましい実施態様において、液晶材料において光配向層が誘導するチルト角は、１０°未満、好ましくは０〜１０°である。より好ましい実施態様において、チルト角は、５°未満、好ましくは０〜５°であり、最も好ましい実施態様において、チルト角は、１°未満、好ましくは０〜１°である。
【０００７】
本発明の文脈において、「基板」は、本発明の文脈において使用される場合、好ましくは透明又は不透明の、好ましくはガラス又はプラスチックの基板、ポリマーフィルム、例えば、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、トリ−アセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリプロピレンであって、場合により酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）でコーティングされているが、これらに限定されない。
【０００８】
本発明の文脈において、表現「配向光」は、好ましくは、光配向を開始し得る波長の光である偏光の意味を有する。好ましくは、当該波長は、ＵＶ−Ａ、ＵＶＢ及び／又はＵＶ／Ｃ領域にあるか、又は可視領域にある。どの波長が適切であるかは、光配向化合物に依存する。好ましくは、光反応性基は、可視光及び／又はＵＶ光に感受性である。本発明のさらなる実施態様は、レーザー光による配向光の生成に関する。
【０００９】
本発明の文脈において、配向層又は液晶セルの照射は、任意の波長又は波長の混合物によって、好ましくはＵＶ照射によって実施され得、より好ましくは、波長は、配向光として使用されるものとは異なる。
【００１０】
本発明の文脈において、用語「ポリマー」は、ポリマー、ホモ−若しくはコポリマー、デンドリマー又はオリゴマーの意味を有する。好ましくは、ポリマーは、本発明の文脈において使用されるような「重合性基」の重合形態である基を含み、重合性基は、本発明に係るオリゴマー、デンドリマー又はポリマーを生成するために重合（場合により他のコモノマーとの）を受け得る官能基を指す。当業者であれば、任意の特定のポリマーに対してどの官能基が意図されているか明らかであろう。それ故、例えば、ポリマー骨格基として示される「イミドモノマー」の場合、ポリイミドを生成する重合のための実際のモノマー単位が、例えば、ジアミン及び二無水物であることが当業者にとって明らかである。同様に、「ウレタンモノマー」に関して、実際のモノマー単位は、ジオール及びジイソシアナートである。
【００１１】
重合性基は、好ましくは、非置換又は置換アクリラート、メタクリラート、２−クロロアクリラート、２−フェニルアクリラート、場合によりＮ−低級アルキル置換されているアクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド、２−フェニルアクリルアミド、ビニル、アリル、ビニルエーテル及びエステル、アリルエーテル及びエステル、炭酸エステル、アセタール、尿素、マレインイミド、ノルボルネン、ノルボルネン誘導体、エポキシ、スチレン及びスチレン誘導体（例えば、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）、シロキサン、シラン、ジアミン、イミドモノマー、アミド酸モノマー及びそれらのエステル、アミドイミドモノマー、マレイン酸及びマレイン酸誘導体（例えば、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルなど）、フマル酸及びフマル酸誘導体（例えば、フマル酸ジ−ｎ−ブチル、フマル酸ジ−（２−エチルヘキシル）など）、ウレタン又はそれらの対応するホモ−及びコポリマーから選択される。
【００１２】
より好ましくは、重合性基は、アクリラート、メタクリラート、ビニルエーテル及びエステル、エポキシ、スチレン誘導体、シロキサン、シラン、マレインイミド、二無水物との芳香族ジアミン、ノルボルネン、ノルボルネン誘導体、イミドモノマー、アミド酸モノマー、アミド酸エステルモノマー、並びにそれらの対応するホモ−及びコポリマー、又は非置換若しくは置換された脂肪族、芳香族及び／若しくは脂環式ジアミン基から選択される。
【００１３】
より好ましくは、重合性基は、非置換又は置換された脂肪族、芳香族及び／又は脂環式ジアミン基、シロキサン、マレインイミド、特に１〜４０個の炭素原子を有するジアミン基を表し；ここで、ジアミン基は、１つ以上のヘテロ原子及び／又は架橋基を含み得る脂肪族基；及び／又は芳香族基；及び／又は脂環式基を含む。特に最も好ましくは、重合性基は、ジアミン、ノルボルネン、ノルボルネン誘導体、イミドモノマー、アミド酸モノマー、アミド酸エステルモノマー、並びにそれらの対応するホモ−及びコポリマーから、好ましくは、二無水物との芳香族ジアミン、又はイミドモノマー、アミド酸モノマー、アミド酸エステルモノマーから選択される。
【００１４】
本発明の文脈において、表現「芳香族基」又は「脂環式基」は、好ましくは５、６、１０〜１４個の環原子を包含する、非置換又は置換された炭素環式又は複素環式、例えば、フラン、ベンジル又はフェニル、ピリジニル、ピリジニウムカチオン、ピリミジニル、ピリミジニウムカチオン、ナフチル（これらは、中断されていないか又は少なくとも１つの単一のヘテロ原子及び／若しくは少なくとも１つの単一の架橋基によって中断されている、ビフェニリル又はトリフェニルなどの環集合体を形成してよい）；又は縮合多環系、例えば、フェナントリル、テトラリニルである。好ましくは、芳香族基は、ベンジル、フェニル、ビフェニル又はトリフェニルである。より好ましい芳香族基は、ベンジル、フェニル及びビフェニルであり；さらに
−  非置換又は置換脂環式基は、好ましくは、非芳香族の炭素環式又は複素環式基であり、ここで、複素環式基は、炭素環式基を示し、ここで、少なくとも１つの−Ｃ−、−ＣＨ−又は−ＣＨ２−基は、非置換であるか、又は−Ｏ−、−Ｓ−などのヘテロ原子によって若しくは第一級、第二級、第三級若しくは第四級窒素（アンモニウムカチオンである）によって置換されており；そして、好ましくは、脂環式基は、３〜３０個の炭素原子を有する環系、好ましくは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキサジエニル、デカリニル、アジリジニル、オキシラニル、アジリニル（azrinyl）、アジリジニウムカチオン、オキシレニル（oxirenyl）、チイレニル（thiirenyl）、ジアジリンジアジリジニウムカチオン、オキサジリジニル、オキサジリジニウムカチオン、ジオキシラニル、アゼチジニル、アゼチニウムカチオンアゼト（azetinium cation azete）、アゼチジンカチオン、オキセタニル、オキセチル、チエタニル、チエチル（thietyl）、ジアゼチジニル、ジアゼチジニウムカチオン、ジオキセタニル、ジオキセチル（dioxetyl）、ジチエタニル、ジチエチル（dithietyl）、オキソラニル、チオラニル、ピロリジニル、ピロリジニウムカチオンピロール、チオフェ（thiophe）、ピロリル、フラニル、ジオキサニル、ジオキソラニル、ジチオラニル、マレインイミジル、マレインアミジル、オキサゾリニル、オキサゾリジニル、オキサゾリニウムカチオン（oxazolidnium cation）、オキサゾリル、イソオキサゾリル、イミダゾリル、イミダゾリウムカチオン、イミダゾリジニル、イミダゾリニウムカチオン、ピラゾリジニル、ピラゾリジニウムカチオン、ピラゾリル、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニル、チアゾリジニル、チアゾリジニウムカチオン、チアゾリル、チアゾリウムカチオン、チアゾリニル、イソチアゾリル、フラザニル、オキサジアゾリル、ジチアゾリル、テトラゾリル、ピペリジニル、ピペリジウムカチオン、ピペラジウムオキサン、ピラニル、チアニル、チオピラニル、ピペラジニル、ジアジニル、モルホリニル、オキサジニル、チオモルホリニル、チアジニル、ジオキシニル、ジオキサニル、ジチアニル、ジチイニル（dithiinyl）、トリアジニル、テトラジニル、アゼパニル、アゼピニル、例えば、オキセパニル、オキセピニル、チエパニル、チエピニル、ホモピペラジニル、ジアゼピニル、チアゼピニル、アゾカニル、アゾシニル、オキセカニル（oxecanyl）、キノリニル、キノリニウムカチオン、ベンゾチフェニル（benzothiphenyl）、インドリル、ベンゾフラニル、アクリジニル、ジベンゾチオフェニル、カルバゾリル、ジベンゾフラニル；アンモニウムカチオン（イミダゾリウムカチオン、ピラゾリウムカチオンから選択される）である。
【００１５】
本発明の文脈において、表現「配向性ポリマー」は、液晶の配向に使用され得るポリマーであって、好ましくは、少なくとも１つの単一の光反応性基を含む少なくとも１つの単一の側鎖を有し、好ましくは、液晶でないポリマーの意味を有する。好ましくは、側鎖の光反応性基は、配向光に曝露されることによって反応する。
【００１６】
本発明の文脈において、用語「光反応性基」は、光（好ましくは、配向光）との相互作用によって反応することができる基の意味を有し、好ましくは、クマリン基、シンナマート基；非置換若しくは置換芳香族基（非置換又は置換エチレン基によって置換されている）、好ましくは置換若しくは非置換フェニレン；カルコン基、置換若しくは非置換スチルベン基又はアゾベンゼン基によって、好ましくは、シンナマート基、又は非置換若しくは置換芳香族基（非置換又は置換エチレン基によって置換されている）、又は置換若しくは非置換スチルベン基、好ましくはシアノ基で置換されているスチルベン基によって表される。
【００１７】
本発明の文脈において、表現「重合性モノマー」は、好ましくは重合性液晶（ＬＣＰ）（例えば、US2012/0114907A1に記載されているものであり、参照によって本明細書に組み入れられる）である、重合性モノマー、好ましくは単−又は／及び多重合性モノマーの意味を有する。
【００１８】
重合性モノマーは、二官能性又は多官能性であり、かつ／又は剛体コア（例えば、ベンゼン）を有する。さらに好ましいのは、１つ以上の環又は縮合環構造とその環又は縮合環構造に直接結合している官能基とを有する、重合性モノマーである。
【００１９】
より好ましいのは、以下の式（ＩＸＸＸ）で表される重合性モノマーである：
（（Ｐ１）ｎ１−Ｓ１）ｚ１−Ａ１−（Ｚ１−Ａ２）ｎ−（Ｚ２−Ａ３）ｎ−（Ｓ２−（Ｐ２）ｎ２）ｚ２（ＩＸＸＸ）
［式中、
Ｐ１及びＰ２は、官能基であり、水素、アクリラート、メタクリラート、ハロゲンアクリラート（例えば、フルオロアクリラート、クロロアクリラート）；オキセタニル、マレインイミジル、アリル、アリルオキシ、ビニル、ビニルオキシ及びエポキシ基；好ましくは、アクリラート、メタクリラート、ハロゲンアクリラート（例えば、フルオロアクリラート、クロロアクリラート）；オキセタニル、マレインイミジル、アリル、アリルオキシ、ビニル、ビニルオキシ及びエポキシ基から独立して選択され、
Ｓ１及びＳ２は、互いに独立して、単結合又はスペーサー単位であり、
Ａ１、Ａ２及びＡ３は、環構造であり、本発明において与えられた意味及び選好度を有する、非置換又は置換された炭素環式又は複素環式芳香族又は脂環式基から独立して選択され、特に好ましいのは、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テルフェニル、クアテルフェニル、フェナントレン基であり；
好ましい実施態様において、環Ａ２は、少なくとも１つのフッ素によって置換されていてよい、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、−Ｏ−メチル、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｏ−ブチル、−Ｏ−ペンチル、−Ｏ−ヘキシル、−ＯＣＯ−メチル、−ＯＣＯ−エチル、−ＯＣＯ−プロピル、−ＯＣＯ−ブチル、−ＯＣＯ−ペンチル、−ＯＣＯ−ヘキシル、−ＣＯＯ−メチル、−ＣＯＯ−エチル、−ＣＯＯ−プロピル、−ＣＯＯ−ブチル、−ＣＯＯ−ペンチル、−ＣＯＯ−ヘキシル、例えば、特に又はトリフルオロメチル、トリフルオロエチル、トリフルオロプロピル、トリフルオロブチル、トリフルオロペンチル、トリフルオロヘキシル、−Ｏ−（トリフルオロ）メチル、−Ｏ−（（トリ−、４−又は５）−フルオロ）エチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−フルオロ）プロピル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ブチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ペンチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ヘキシル、−ＯＣＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−又は５）−エチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−又は５）−プロピル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ブチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ペンチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ヘキシル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）エチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−プロピル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ブチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ペンチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ヘキシルによって置換されており；
より好ましい環Ａ２は、少なくとも１つのフッ素、例えば、特に又はトリフルオロメチル、トリフルオロエチル、トリフルオロプロピル、トリフルオロブチル、トリフルオロペンチル、トリフルオロヘキシル、−Ｏ−（トリフルオロ）メチル、−Ｏ−（（トリ−、４−又は５）−フルオロ）エチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−フルオロ）プロピル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ブチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ペンチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ヘキシル、−ＯＣＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−又は５）−エチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−又は５）−プロピル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ブチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ペンチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ヘキシル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）エチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−プロピル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ブチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ペンチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ヘキシルによって置換されており；
Ｚ１及びＺ２は、互いに独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＯ）−（ＣＯ）−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２−、−ＣＯＮ（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）−、−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＨＮＯＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳＳ、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、又は単結合；又は環状、直鎖又は分岐の置換又は非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキレン（ここで、１つ以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、互いに独立して、連結基によって置換されていてよい）から選択され；
好ましくは、Ｚ１及びＺ２は、互いに独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳＳ、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＳＳ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ２）−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ＝Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、又は単結合であり；
より好ましくは、Ｚ１及びＺ２は、互いに独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ、特にＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＯＮ（ＣＨ３）−、−（ＣＨ３）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は単結合であり、
最も好ましいＺ１及びＺ２は、互いに独立して、単結合、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−であり；そして
ｎ１及びｎ２は、互いに独立して、１、２又は３の整数であり；
ｚ及びｚ１は、互いに独立して、１、２又は３の整数である］。
【００２０】
特により好ましいのは、以下の式（ＩＸＸＸ）で表される重合性モノマーである：
（（Ｐ１）ｎ１−Ｓ１）ｚ１−Ａ１−（Ｚ１−Ａ２）ｎ−（Ｚ２−Ａ３）ｎ−（Ｓ２−（Ｐ２）ｎ２）ｚ２（ＩＸＸＸ）
［式中、
Ｐ１及びＰ２は、官能基であり、水素、アクリラート、メタクリラート、ハロゲンアクリラート（例えば、フルオロアクリラート、クロロアクリラート）；オキセタニル、マレインイミジル、アリル、アリルオキシ、ビニル、ビニルオキシ及びエポキシ基；好ましくは、アクリラート、メタクリラート、ハロゲンアクリラート（例えば、フルオロアクリラート、クロロアクリラート）；オキセタニル、マレインイミジル、アリル、アリルオキシ、ビニル、ビニルオキシ及びエポキシ基から独立して選択され、
Ｓ１及びＳ２は、互いに独立して、単結合又はスペーサー単位であり、
Ａ１及びＡ３は、環構造であり、本発明において与えられた意味及び選好度を有する、非置換又は置換された炭素環式又は複素環式芳香族又は脂環式基から独立して選択され、特に好ましいのは、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テルフェニル、クアテルフェニル、フェナントレン基であり；
Ａ２は、環構造であり、本発明において与えられた意味及び選好度を有する、非置換又は置換された炭素環式又は複素環式芳香族又は脂環式基から独立して選択され、特に好ましいのは、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テルフェニル、クアテルフェニル、フェナントレン基であり、そして、ここで置換基は、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、トリフルオロプロピル、トリフルオロブチル、トリフルオロペンチル、トリフルオロヘキシル、−Ｏ−（トリフルオロ）メチル、−Ｏ−（（トリ−、４−又は５）−フルオロ）エチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−フルオロ）プロピル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ブチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ペンチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ヘキシル、−ＯＣＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−又は５）−エチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−又は５）−プロピル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ブチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ペンチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ヘキシル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）エチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−プロピル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ブチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ペンチル、及び−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ヘキシルから選択され；
Ｚ１及びＺ２は、互いに独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ２（ＣＯ）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−Ｏ−Ｃ２Ｈ−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＯ）−（ＣＯ）−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２−、−ＣＯＮ（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）−、−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）ＮＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＨＮＯＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＳＳ、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＳＯ−、−ＣＨ２（ＳＯ）−、−ＳＯ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、又は単結合；又は環状、直鎖又は分岐の置換又は非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキレン（ここで、１つ以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、互いに独立して、連結基によって置換されていてよい）から選択され；そして
ｎ１及びｎ２は、互いに独立して、１、２又は３の整数であり、
ｚ及びｚ１は、互いに独立して、１、２又は３の整数である］。
【００２１】
式（ＩＸＸＸ）において、Ｐ１及びＰ２は、好ましくは、アクリラート又はメタクリラート基であり、Ｓ１及びＳ２は、単結合であり、Ｚ１は、好ましくは、単結合であり、そして、ｎは、好ましくは、０又は１である。
【００２２】
最も好ましいのは、以下の（ＸＸＸ）、（ＸＸＸａ）、（ＸＸＸＩ）又は（ＸＸＸＩＩ）のいずれか１つによって表される重合性モノマーである：
【化１】
0006301954.tif 000002
［式中、Ｐ１及びＰ２は、互いに独立して、水素、アクリラート、メタクリラート、オキセタン、マレインイミド、アリル、アリルオキシ、ビニル、ビニルアミド、ビニルオキシ及びエポキシ基、エポキシ誘導体、ブトキシ及びブトキシ誘導体；好ましくは、アクリラート、メタクリラート、オキセタン、マレインイミド、アリル、アリルオキシ、ビニル、ビニルアミド、ビニルオキシ及びエポキシ基、エポキシ誘導体、ブトキシ及びブトキシ誘導体であり；
Ｂ及びＢ１は、互いに独立して、単結合、−ＣＯ−Ｃ（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−であり、
ｎ及びｎ１は、互いに独立して、１、２又は３の整数であり、
ｚ及びｚ１は、互いに独立して、１、２又は３の整数であり、
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８、Ｙ９は、互いに独立して、水素、直鎖若しくは分岐Ｙ１５−Ｃ１−Ｃ１６アルキル基又はＣ１−Ｃ１６アルキル基、好ましくはＣ１−Ｃ６アルキル基｛ここで、Ｙ１５は、Ｏ、ＯＣＯ、ＣＯＯ、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ又はＯＣＯであり、そして、−Ｙ１５−Ｃ１−Ｃ１６アルキル基又はＣ１−Ｃ１６アルキル基のアルキル基は、非置換であるか、又は少なくとも１つのフッ素、塩素又は臭素、特にフッ素；又はジ−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１−Ｃ１５アルキルオキシ、ニトロ、ニトリル及び／又は塩素によって置換されており；そして、１つ以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、互いに独立して、連結基によって置換されていてよい｝；ハロゲン又はニトリルであり；好ましい置換基は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、特にメチル又はエチル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、特にメトキシ又はエトキシ、塩素、フッ素、又はニトリル、より好ましくはメトキシ、塩素、フッ素、又はＣＮ、最も好ましくはメトキシ、塩素又はフッ素であり；さらに、芳香族基が置換されている場合、それは、好ましくは、１回又は２回置換されており；
特に好ましいＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８、Ｙ９は、少なくとも１つのフッ素、塩素又は臭素、特にフッ素によって置換されていてよい、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、−Ｏ−メチル、−Ｏ−エチル、−Ｏ−プロピル、−Ｏブチル、−Ｏ−ペンチル、−Ｏ−ヘキシル、−ＯＣＯ−メチル、−ＯＣＯ−エチル、−ＯＣＯ−プロピル、−ＯＣＯ−ブチル、−ＯＣＯ−ペンチル、−ＯＣＯ−ヘキシル、−ＣＯＯ−メチル、−ＣＯＯ−エチル、−ＣＯＯ−プロピル、−ＣＯＯ−ブチル、−ＣＯＯ−ペンチル、−ＣＯＯ−ヘキシルである。
より特に好ましいＹ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８、Ｙ９は、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、トリフルオロプロピル、トリフルオロブチル、トリフルオロペンチル、トリフルオロヘキシル、−Ｏ−（トリフルオロ）メチル、−Ｏ−（（トリ−、４−又は５）−フルオロ）エチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−フルオロ）プロピル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ブチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ペンチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ヘキシル、−ＯＣＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−又は５）−エチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−又は５）−プロピル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ブチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ペンチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ヘキシル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）エチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−プロピル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ブチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ペンチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ヘキシルであり；
Ｓ１、Ｓ２は、互いに独立して、単結合又はスペーサー単位であり、スペーサー単位は、好ましくは、直鎖又は分岐の置換又は非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキレンであり、その１つ以上の、好ましくは、隣接していないＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、上に与えられた意味及び選好度の範囲内で、連結基によって、好ましくは、単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−又は
【化２】
0006301954.tif 000003
−ＮＲ２−によって置換されていてよく、そして、置換基は、好ましくは少なくとも１つのＣ１−Ｃ６アルキル、好ましくはメチルであり；
さらに好ましい実施態様において、重合性モノマーは、式（ＸＸＸ）又は（ＸＸＸａ）の重合性モノマーであり、特に、式中、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８、Ｙ９は、互いに独立して、水素、直鎖又は分岐−Ｙ１５−Ｃ１−Ｃ１６アルキル基であり、好ましくは、少なくともＹ６は、直鎖又は分岐−Ｙ１５−Ｃ１−Ｃ１６アルキル基｛ここで、−Ｙ１５−Ｃ１−Ｃ１６アルキル基のアルキル基は、非置換であるか、又は少なくとも１つのフッ素、塩素又は臭素、特にフッ素；又はジ−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１−Ｃ１５アルキルオキシ、ニトロ、ニトリル及び／又は塩素によって置換されており；そして、１つ以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、互いに独立して、連結基によって置換されていてよい｝；ハロゲン又はニトリルであり；好ましい置換基は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、特にメチル又はエチル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、特にメトキシ又はエトキシ、塩素、フッ素、又はニトリル、より好ましくはメトキシ、塩素、フッ素、又はＣＮ、最も好ましくはメトキシ、塩素又はフッ素であり；
好ましくは、Ｙ６は、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、トリフルオロプロピル、トリフルオロブチル、トリフルオロペンチル、トリフルオロヘキシル、−Ｏ−（トリフルオロ）メチル、−Ｏ−（（トリ−、４−又は５）−フルオロ）エチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−フルオロ）プロピル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ブチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ペンチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ヘキシル、−ＯＣＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−又は５）−エチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−又は５）−プロピル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ブチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ペンチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ヘキシル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）エチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−プロピル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ブチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ペンチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ヘキシルである］。
【００２３】
本発明は、以下の式で表される重合性モノマーにさらに関する：
【化３】
0006301954.tif 000004
［式中、
Ｐ１、Ｓ１、Ｂ、Ｂ１、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ７、Ｙ８、Ｙ９、Ｓ２、Ｐ２、及びｎ及びｎ１は、与えられた選好度の範囲内で上述したような意味を有し、そして
ｚ又はｚ１が、１である場合、Ｙ６は、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、トリフルオロプロピル、トリフルオロブチル、トリフルオロペンチル、トリフルオロヘキシル、−Ｏ−（トリフルオロ）メチル、−Ｏ−（（トリ−、４−又は５）−フルオロ）エチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ））−フルオロ）プロピル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ブチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ペンチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ヘキシル、−ＯＣＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−又は５フルオロ）−エチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−又は５フルオロ）−プロピル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ブチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ペンチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−）−ヘキシル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）エチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−）−プロピル、−ＣＯＯ−（（４−、５−、６−又は７フルオロ）−ブチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−）−ペンチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−）−ヘキシルであるか；又は
ｚ又はｚ１が、２又は３である場合、Ｙ６は、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、トリフルオロプロピル、トリフルオロブチル、トリフルオロペンチル、トリフルオロヘキシル、−Ｏ−（トリフルオロ）メチル、−Ｏ−（（トリ−、４−又は５）−フルオロ）エチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ））−フルオロ）プロピル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ブチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ペンチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ヘキシル、−ＯＣＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−又は５フルオロ）−エチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−又は５フルオロ）−プロピル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ブチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ペンチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−）−ヘキシル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）エチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−）−プロピル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−ブチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−）−ペンチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７フルオロ）−）−ヘキシルである］。
【００２４】
式（ＸＸＸ）、（ＸＸＸａ）及び（ＸＸＸＩＩ）において、ベンゼン環の置換基は、ｏ−位、ｍ−位、又はｐ−位に存在する。式（ＸＸＸＩ）において、ナフタレン環の置換基は、ｏ−位、ｍ−位、ｐ−位、ana−位、Ｅ（epi）−位、kata−位、pen−位、pros−位、amphi−位、又は２，７−位に存在する。ベンゼン環の置換基は、好ましくは、上記の位置の中でもｐ−位に存在する。ナフタレン環の置換基は、好ましくは、上記の位置の中でもamphi−位に存在する。
【００２５】
用語「連結基」は、本発明の文脈において使用される場合は、好ましくは、単結合、−Ｓ−、−Ｓ（ＣＳ）−、−（ＣＳ）Ｓ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、
【化４】
0006301954.tif 000005
−ＮＲ２’−、−ＮＲ２’−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ２’−、−ＮＲ２’−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ２’−、−ＮＲ２’−ＣＯ−ＮＲ２’−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、環状、直鎖又は分岐の置換又は非置換Ｃ１−Ｃ２４アルキレン（ここで、１つ以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、互いに独立して、−Ｏ−によって置換されていてよい）；及び非置換又は置換シクロヘキシレン及び非置換又は置換フェニレンから選択され、そして、ここで：
Ｒ２’は、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル；特に、水素又はメチルを表すが；
但し、連結基の酸素原子は、互いに直接連結していないものとし；好ましいのは、単結合、−Ｏ−、−Ｏ（ＣＯ）、−Ｓ−、−（ＣＯ）Ｏ−又は
【化５】
0006301954.tif 000006
−ＮＲ２’−である。
【００２６】
好ましくは、本発明は、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）における液晶の平面配向のための配向層の製造のための方法であって、以下の工程を含む方法に関する：
−  配向性ポリマー及び重合性モノマーを含む組成物と基板とを接触させることによって、前記基板上に層を形成する工程、
ここで、液晶の配向に使用され得るポリマーは、好ましくは、少なくとも１つの単一の光反応性基［好ましくは、クマリン基、シンナマート基；非置換若しくは置換芳香族基（非置換又は置換エチレン基によって置換されている）、好ましくは、置換若しくは非置換フェニレン；カルコン基、スチルベン基又はアゾベンゼン基であり；より好ましくは、シンナマート基、又は非置換若しくは置換芳香族基（非置換又は置換エチレン基によって置換されている）である］を含む少なくとも１つの単一の側鎖を有し；
そして
重合性モノマーは、好ましくは、上に与えられた説明及び選好度の範囲内で、以下の式（ＩＸＸＸ）：
（（Ｐ１）ｎ１−Ｓ１）ｚ１−Ａ１−（Ｚ１−Ａ２）ｎ−（Ｚ２−Ａ３）ｎ−（Ｓ２−（Ｐ２）ｎ２）ｚ２（ＩＸＸＸ）
で表される重合性モノマーであり、そして、その重合性モノマーは、より好ましくは、式（ＸＸＸ）又は（ＸＸＸａ）で表される重合性モノマーであり、特に、式中、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８、Ｙ９は、互いに独立して、水素、直鎖又は分岐−Ｙ１５−Ｃ１−Ｃ１６アルキル基であり、好ましくは、少なくともＹ６は、直鎖又は分岐−Ｙ１５−Ｃ１−Ｃ１６アルキル基｛ここで、−Ｙ１５−Ｃ１−Ｃ１６アルキル基のアルキル基は、非置換であるか、又は少なくとも１つのフッ素、塩素又は臭素、特にフッ素；又はジ−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１−Ｃ１５アルキルオキシ、ニトロ、ニトリル及び／又は塩素によって置換されており；そして、１つ以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、互いに独立して、連結基によって置換されていてよい｝；ハロゲン又はニトリルであり；好ましい置換基は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、特にメチル又はエチル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、特にメトキシ又はエトキシ、塩素、フッ素、又はニトリル、より好ましくはメトキシ、塩素、フッ素、又はＣＮ、最も好ましくはメトキシ、塩素又はフッ素であり；
好ましくは、Ｙ６は、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、トリフルオロプロピル、トリフルオロブチル、トリフルオロペンチル、トリフルオロヘキシル、−Ｏ−（トリフルオロ）メチル、−Ｏ−（（トリ−、４−又は５）−フルオロ）エチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−フルオロ）プロピル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ブチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ペンチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ヘキシル、−ＯＣＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−又は５）−エチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−又は５）−プロピル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ブチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ペンチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ヘキシル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）エチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−プロピル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ブチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ペンチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ヘキシルであり；
そして
−  前記層に配向光を照射し、好ましくは、電圧を印加することなく照射し、それによって配向層が形成される工程、
−  前記配向層と液晶組成物とを接触させる工程；
−  好ましくは、液晶組成物は、重合性モノマー、又は前記重合性モノマーの重合形態であるポリマー若しくはオリゴマーを含まず、
−  液晶セルを組み立てる工程であって、好ましくは、前記配向層及び液晶組成物の少なくとも１つを使用することによる工程、
−  前記液晶セルに照射する工程であって；好ましくは、電圧を印加することなく照射する工程。
【００２７】
加えて、本発明は、与えられた説明及び選好度の範囲内で、本発明に係る配向性ポリマー及び重合性モノマーを含む組成物に関する。
【００２８】
場合により、当該組成物は、与えられた説明及び選好度の範囲内で、本発明に係る配向性ポリマー及び重合性モノマー、並びに光開始剤、場合により光増感剤、場合によりさらなる添加剤を含む。
【００２９】
配向性ポリマーと重合性モノマーの重量％比は、９９．９９：０．０１〜８０：２０、好ましくは９９．９９：０．０１〜９０：１０、より好ましくは９９．９９：０．０１〜９３：７、最も好ましくは９９．９：０．１〜９５：５である。
【００３０】
さらに、本発明は、少なくとも１つの配向性ポリマー及び重合性モノマーを好ましくは単一の配向層中に、又は本発明に記載されるような組成物を与えられた選好度の範囲内で含む、特に液晶の平面配向のための、配向層に関する。
【００３１】
より好ましい配向層は、本発明の与えられた説明及び選好度の範囲内で、配向性ポリマーを含むプレ配向層及び重合された重合性モノマーを含む有効配向層を含み、当該重合性モノマーは、好ましくは、上に与えられた説明及び選好度の範囲内で、以下の式（ＩＸＸＸ）；
（（Ｐ１）ｎ１−Ｓ１）ｚ１−Ａ１−（Ｚ１−Ａ２）ｎ−（Ｚ２−Ａ３）ｎ−（Ｓ２−（Ｐ２）ｎ２）ｚ２（ＩＸＸＸ）
で表される重合性モノマーであり、そして、その重合性モノマーは、より好ましくは、式（ＸＸＸ）又は（ＸＸＸａ）で表される重合性モノマーであり、特に、式中、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８、Ｙ９は、互いに独立して、水素、直鎖又は分岐−Ｙ１５−Ｃ１−Ｃ１６アルキル基であり、好ましくは、少なくともＹ６は、直鎖又は分岐−Ｙ１５−Ｃ１−Ｃ１６アルキル基｛ここで、−Ｙ１５−Ｃ１−Ｃ１６アルキル基のアルキル基は、非置換であるか、又は少なくとも１つのフッ素、塩素又は臭素、特にフッ素；又はジ−（Ｃ１−Ｃ１６アルキル）アミノ、Ｃ１−Ｃ１５アルキルオキシ、ニトロ、ニトリル及び／又は塩素によって置換されており；そして、１つ以上のＣ原子、ＣＨ−又はＣＨ２−基は、互いに独立して、連結基によって置換されていてよい｝；ハロゲン又はニトリルであり；好ましい置換基は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、特にメチル又はエチル、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、特にメトキシ又はエトキシ、塩素、フッ素、又はニトリル、より好ましくはメトキシ、塩素、フッ素、又はＣＮ、最も好ましくはメトキシ、塩素又はフッ素であり；
好ましくは、Ｙ６は、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、トリフルオロプロピル、トリフルオロブチル、トリフルオロペンチル、トリフルオロヘキシル、−Ｏ−（トリフルオロ）メチル、−Ｏ−（（トリ−、４−又は５）−フルオロ）エチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−フルオロ）プロピル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ブチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ペンチル、−Ｏ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ヘキシル、−ＯＣＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−又は５）−エチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−又は５）−プロピル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ブチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ペンチル、−ＯＣＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ヘキシル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）メチル、−ＣＯＯ−（トリフルオロ）エチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−プロピル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ブチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ペンチル、−ＣＯＯ−（（トリ−、４−、５−、６−又は７）−ヘキシルである。
【００３２】
さらに、本発明は、好ましくは、隣接する液晶層の平面配向の誘導のための、特に、平面配向が提供されたセルを、例えばＩＰＳで、例えば、Ｓ−ＩＰＳ（Super IPS）、ＡＳ−ＩＰＳ（Advanced super IPS）、Ｅ−ＩＰＳ（Enhanced IPS）、Ｈ−ＩＰＳ（Horizontal IPS）、ＵＨ−ＩＰＳ、Ｓ−ＩＰＳ ＩＩ、ｅ−ＩＰＳ、ｐ−ＩＰＳ（performance IPS）、ＰＬＳ技術（plane to line switching）、ＰＳ−ＩＰＳ（ポリマー安定化型ＩＰＳ）のようなＩＰＳ方式、磁場誘起による光反応性配向ＩＰＳ、ＦＦＳ（フリンジフィールドスイッチング）、ＴＮ（ねじれネマチック）、ＳＴＮ（超ねじれネマチック）で駆動させるための、本発明に係る配向層の使用に関する。
【００３３】
本発明の好ましい実施態様の１つは、以下の平面配向のための配向層の使用である：
ａ）本発明に係る重合性モノマー、又は前記重合性モノマーの重合形態であるポリマー若しくはオリゴマーを含まない、液晶組成物、又は
ｂ）重合性モノマー、好ましくは単−若しくは／及び多重合性モノマー、又は前記重合性モノマーの重合形態であるポリマー若しくはオリゴマーを含む、液晶組成物、又は／及び
ｃ）当該説明及び選好度で、少なくとも１つの重合された重合性モノマーを含む１対のポリマーフィルムの間に挟まれた、液晶組成物。
【００３４】
一般に、液晶組成物又は液晶層は、特に限定されないが、但し、これらは、上述される単−又は／及び多重合性モノマーを含有するものとする。液晶組成物又は液晶層は、それ故、公知である様々な液晶材料のいずれかから作られ得る。液晶組成物又は液晶層は、ディスプレイ用途のものと同一又は異なる液晶材料から作られ得る。
【００３５】
重合性モノマーの重合形態は、一般に、いかなる分子量にも限定されない。好ましくは、分子量は、２００〜１００００００ダルトンの範囲にある。
【００３６】
さらに、本発明は、光学、電気光学又は光電子デバイスの製造のための配向層の使用に関する。
【００３７】
本発明の文脈において、光電子素子は、光を調達、検出又は制御するものである。
【００３８】
本発明は、光学、電気光学又は光電子デバイスにさらに関し、好ましくは、当該電気光学デバイスは、ＬＣＤである。
【００３９】
本発明は、好ましくは、本発明に係る少なくとも１つの配向層を含む、非構造化又は構造化構成要素、好ましくはデバイス、より好ましくは液晶ディスプレイセル、多層及びハイブリッド層素子である、光学、光電子又は電気光学にさらに関する。
【００４０】
さらに、本発明は、より好ましくは、第一の基板、第一のプレ配向層、第一の有効配向層、液晶組成物、第二の有効配向層、第二のプレ配向層及び第二の基板；又は
第一の基板、第一のプレ配向層、第一の有効配向層、液晶組成物及び配向層（プレ配向層及び／又は有効配向層とは異なり、好ましくは、例えば、光配向層又はラビング配向層、光分解層である）で連続して構成されたＬＣＤに関する。
【００４１】
本発明において、光学又は電気光学素子という表現は、好ましくは、ディスプレイ導波管、セキュリティ又はブランド保護要素、バーコード、光学格子、フィルタ、リターダ、補償フィルム、反射偏光フィルム、吸収偏光フィルム、異方性拡散フィルム補償子及びリターデーションフィルム、ねじれリターダフィルム、コレステリック液晶フィルム、ゲスト−ホスト液晶フィルム、モノマー波形フィルム、スメクティック液晶フィルム、偏光子、圧電気セル、非線形の光学特性を示す薄膜、装飾光学素子、輝度強化フィルム、波長域選択的補償用のコンポーネント、マルチドメイン補償用のコンポーネント、マルチビュー液晶ディスプレイのコンポーネント、色消しリターダ、偏光状態補正／調整フィルム、光学又は電気光学センサーのコンポーネント、輝度強化フィルムのコンポーネント、光に基づく電気通信デバイス用のコンポーネント、異方性アブソーバーを備えたＧ／Ｈ偏光子、反射円形偏光子、反射線形偏光子、ＭＣ（モノマー波形フィルム）、ねじれネマチック（ＴＮ）液晶ディスプレイ、ハイブリッド配向ネマチック（ＨＡＮ）液晶ディスプレイ、電界制御複屈折（ＥＣＢ）液晶ディスプレイ、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）液晶ディスプレイ、光学補償複屈折（ＯＣＢ）液晶ディスプレイ、パイセル液晶ディスプレイ、ＰＬＳ技術（plane to line switching）、ＰＳ−ＩＰＳ（ポリマー安定型ＩＰＳ）、面内スイッチング（ＩＰＳ）液晶ディスプレイ、例えば、Ｓ−ＩＰＳ（Super IPS）、ＡＳ−ＩＰＳ（Advanced super IPS）、Ｅ−ＩＰＳ（Enhanced IPS）、Ｈ−ＩＰＳ（Horizontal IPS）、ＵＨ−ＩＰＳ、Ｓ−ＩＰＳ ＩＩ、ｅ−ＩＰＳ、ｐ−ＩＰＳ（performance IPS）のようなＩＰＳ方式；ＣＨ−ＩＰＳ方式（キラルハイブリッド面内スイッチング（Chrial hybrid in plane switching））；磁場誘起による光反応性配向ＩＰＳ、フリンジフィールドスイッチング（ＦＦＳ）液晶ディスプレイ；（ＦＰＡ）磁場誘起による光反応性配向；ハイブリッドＦＰＡ；ＶＡ−ＩＰＳ方式液晶ディスプレイ、又は青色位相液晶を使用するディスプレイ（上記のディスプレイタイプは全て、透過型又は反射型又は半透過型のいずれかの方式で適用される）の製造のための多層系、又はデバイスの意味を有する。
【００４２】
より好ましい光学又は電気光学素子は、ＰＬＳ技術（plane to line switching）、ＰＳ−ＩＰＳ（ポリマー安定型ＩＰＳ）、面内スイッチング（ＩＰＳ）液晶ディスプレイ、例えば、Ｓ−ＩＰＳ（Super IPS）、ＡＳ−ＩＰＳ（Advanced super IPS）、Ｅ−ＩＰＳ（Enhanced IPS）、Ｈ−ＩＰＳ（Horizontal IPS）、ＵＨ−ＩＰＳ、Ｓ−ＩＰＳ ＩＩ、ｅ−ＩＰＳ、ｐ−ＩＰＳ（performance IPS）のようなＩＰＳ方式；磁場誘起による光反応性配向ＩＰＳ、フリンジフィールドスイッチング（ＦＦＳ）液晶ディスプレイ；（ＦＰＡ）磁場誘起による光反応性配向；ハイブリッドＦＰＡ；ＶＡ−ＩＰＳ方式液晶ディスプレイ、又は青色位相液晶を使用するディスプレイ（上記のディスプレイタイプは全て、透過型又は反射型又は半透過型のいずれかの方式で適用される）である。
【００４３】
本発明において、驚くべきことに、本発明に係る配向層を有するデバイスが、良好な光学、電気光学特性又は光電子特性を有することが見いだされた。特に、液晶セル、特に液晶の平面配向のための液晶セル、特にＩＰＳ方式での液晶セルが入手可能であり、その液晶セルは、特にコントラスト比を損なうことなく、低い焼き付きなどの改善された電気光学特性を有する。
【００４４】
実施例
実施例１：ポリアミド酸ＰＡＡ−１の製造
４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸の製造
【化６】
0006301954.tif 000007
メチル−４−ヒドロキシベンゾアート４６．８ｇ（３０７mmol）、４−ブロモブタンニトリル５０ｇ（３３８mmol）をＮＭＰ ５３５mLに溶解させた。ヨウ化カリウム５．１ｇ（３１mmol）及び炭酸カリウム１２８ｇ（９３mmol）を加え、懸濁液を８０℃まで加熱した。４８時間後、水酸化ナトリウム１５ｇと水４９mlの混合物を加えた。反応混合物を１００℃まで５時間加熱した。次に、溶液を冷まし、水４８０mLを加えた。水層を除去し、有機層を氷水１．５Ｌに注いだ。２５％ＨＣｌ溶液８１mLを加えた。沈殿物を濾別し、水２５０mLで洗浄した。得られた生成物をＭｅＯＨ ６００mL中に入れた。次に、懸濁液を１時間撹拌し、濾別して、４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸５０．１ｇ（８０％）を白色の粉状物として与え、さらに精製することなく使用した。
【００４５】
（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸の製造
【化７】
0006301954.tif 000008
４−（３−ニトリルプロポキシ）安息香酸１６．８ｇ（８２mmol）をトルエン５６mLに懸濁し、数滴のジメチルホルムアミドを加えた。懸濁液を７５℃まで加熱し、塩化チオニル１０．７ｇ（９０mmol）を加えた。２時間後、過剰の塩化チオニルを圧力下で除去した。溶液を室温まで冷ました。４−ヒドロキシベンズアルデヒド１０．２ｇ（８３mmol）、４−ジアミノピリジン０．５ｇ（４mmol）及びピリジン２８ｇ（３５５mmol）を加えた。３時間後、マロン酸１４．５ｇ（１４０mmol）及びピロリジン３ｇ（４２mmol）を加えた。反応混合物を８０℃で３０分間反応させた。次に、ＭｅＯＨ １６．８mLを入れ、懸濁液を冷まし、０℃で１時間維持した。生成物を濾別し、ＭｅＯＨ ５７mL、水１１mL及び２５％ＨＣｌ溶液７．５ｇの溶液中で２時間懸濁させた。固体を濾別し、ＭｅＯＨ及びヘプタンで洗浄した。生成物をアセトニトリル中で結晶化させて、（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸２３ｇ（８０％）を白色の粉状物として得た。
【００４６】
２−（２，４−ジニトロフェニル）エタノールの製造
【化８】
0006301954.tif 000009
２，４−ジニトロフェニル酢酸２２．６ｇ（１００mmol）をＴＨＦ １５０mLに溶解し、ＴＨＦ中の１．０M ボラン（ＢＨ３）−ＴＨＦ錯体溶液３００mLに２時間以内に滴下する。２５℃で３時間後、水２００mlを加えた。次に、反応混合物を酢酸エチル及び水に注いだ。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、圧力下で濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル（１：１）を使用する残渣のクロマトグラフィー及び酢酸エチル／ヘキサン中の結晶化は、２−（２，４−ジニトロフェニル）エタノール２０．７ｇ（９８％）を帯黄色の結晶として得た。
【００４７】
４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジニトロフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル ４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾアートの製造
【化９】
0006301954.tif 000010
（２Ｅ）−３−（４−｛［４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾイル］オキシ｝フェニル）プロパ−２−エン酸２１．１ｇ（６０mmol）、２−（２，４−ジニトロフェニル）エタノール１２．７ｇ（６０mmol）、４−ジメチルアミノピリジン０．３６６ｇをジクロロメタン１２０mLに溶解させた。Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ塩酸塩）１２．６ｇ（６６mmol）を０℃で加えた。溶液を０℃で１時間撹拌し、室温で一晩撹拌した。室温で２２時間後、反応混合物をジクロロメタンと水で分液した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、回転蒸発によって濃縮した。生成物を真空下４０℃で乾燥させて、４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジニトロフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル ４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾアート２９．２ｇ（８９％）を帯黄色の粉状物として得た。
【００４８】
４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル ４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾアートの製造
【化１０】
0006301954.tif 000011
４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジニトロフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル ４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾアート５ｇ（９．１mmol）をＤＭＦ ８４mlと水９mlの混合物に溶解させた。塩化鉄六水和物１５．７ｇ（５８mmol）を加えた。亜鉛粉末６．３１ｇ（９７mmol）を３０分以内に少しずつ加えた。混合物を２時間反応させた。次に反応混合物を酢酸エチルと水で分液し、濾過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、回転蒸発によって濃縮した。溶離剤としてトルエン：酢酸エチル（１：３）を使用するシリカゲル上での残渣の濾過は、４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル ４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾアート２．７ｇ（６１％）を白色の粉状物として得た。
1H NMR (300 MHz) DMSO-d6中: 8.10 (d, 2H), 7.83 (d, 2H), 7.69 (d, 1H), 7.33 (d, 2H), 7.15 (d, 2H), 6.65 (d, 1H), 6.61 (d, 1H), 5.91 (d, 1H), 5.81 (dd, 1H), 4.65 (s, 4H), 4.18 (m, 4H), 2.69 (t, 4H), 2.08 (qi, 2H)。
【００４９】
ＰＡＡ−１の製造
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸−１，２：３，４−二無水物０．６９ｇ（３．１mmol）を、ＮＭＰ ５．１ｇ中の４−｛（１Ｅ）−３−［２−（２，４−ジアミノフェニル）エトキシ］−３−オキソプロパ−１−エニル｝フェニル ４−（３−ニトリルプロポキシ）ベンゾアート１．５ｇ（３．１mmol）の溶液に加えた。次に、撹拌を０℃で２時間実施した。混合物を、その後、室温で４８時間反応させた。ポリマー混合物をＮＭＰ ３０ｇで希釈し、水３００mL中で沈殿させて、真空下４０℃で乾燥させた後、ポリアミド酸ＰＡＡ−１ １．９ｇを白色の粉状物の形態で得た。
［η］＝０．４０dL/g
1H NMR (300 MHz) DMSO-d6中: 12.35 (s, 2H), 10.03 (m, 1H), 9.50 (m, 1H), 8.07 (m, 2H), 7.91-7.40 (br., 5H), 7.29 (m, 2H), 7.12 (m, 3H), 6.59 (m, 1H), 4.26 (m, 2H), 4.14 (m, 2H), 3.24-2.30 (m, 12H), 2.01 (m, 2H)。
【００５０】
実施例２：重合性モノマー−１の製造
４，４，４−トリフルオロブチル ２，５−ビス［［４−（６−プロパ−２−エノイルオキシヘキソキシ）ベンゾイル］オキシ］ベンゾアート
【化１１】
0006301954.tif 000012
４，４，４−トリフルオロブチル ２，５−ビス［［４−（６−プロパ−２−エノイルオキシヘキソキシ）ベンゾイル］オキシ］ベンゾアートは、WO2000048985に記載される方法に従って製造した。
【００５１】
実施例３：重合性モノマー−２の製造
３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル ２，５−ビス［［４−（６−プロパ−２−エノイルオキシヘキソキシ）ベンゾイル］オキシ］ベンゾアート
【化１２】
0006301954.tif 000013
３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル ２，５−ビス［［４−（６−プロパ−２−エノイルオキシヘキソキシ）ベンゾイル］オキシ］ベンゾアートは、４−（６−プロパ−２−エノイルオキシヘキソキシ）安息香酸から開始し、WO2000048985に記載される実施例２の製造の方法に従って製造した。ＨＰＬＣ純度は、９９．９％（面積）であった。
質量分析  ＋ＥＭＳ：９６６．３（ＭＮＨ４）＋。
【００５２】
実施例４：重合性モノマー−３の製造
４，４，４−トリフルオロブチル ２，５−ビス［［３，４，５−トリス（６−プロパ−２−エノイルオキシヘキソキシ）ベンゾイル］オキシ］ベンゾアート
【化１３】
0006301954.tif 000014
４，４，４−トリフルオロブチル ２，５−ジヒドロキシベンゾアート０．２０ｇ（０．０００７５mol）、３，４，５−トリス（６−プロパ−２−エノイルオキシヘキソキシ）安息香酸１．００ｇ（０．００１５８mol）及びジメチルアミノピリジン０．０２ｇをトルエン１０mLに溶解させた。溶液を０℃まで冷却し、ジシクロヘキシルカルボジイミド０．３７ｇ（０．００１８１mol）を加えた。反応混合物を０℃で１時間、次に、室温で一晩撹拌した。翌日、反応混合物を０℃まで冷却し、別の３，４，５−トリス（６−プロパ−２−エノイルオキシヘキソキシ）安息香酸０．２４ｇ、続いて、ジシクロヘキシルカルボジイミド０．１１ｇを加え、０℃で撹拌を１時間続け、次に、混合物を室温まで温めて、４時間撹拌した。懸濁液を濾過し、固体残渣をトルエン５０mlで洗浄し、合わせた濾液及び洗浄物をロータリーエバポレーターで濃縮して、油性残渣１．７０ｇを得た。残渣を、溶離剤としてトルエン：酢酸エチル（９０／：１０）を用いるシリカゲル２００ｇのカラムクロマトグラフィーによってさらに精製した。生成物を含有する分画を回収し、蒸発させて、０℃でゆっくり結晶化する、無色の油性生成物０．７２ｇ（理論上６４．３％）を得た。ＨＰＬＣ純度は、９８．５％（面積）であった。
1H-NMR 300MHz (DMSO-d6): 7.901 (d, 1H), 7.69 (d, 1H), 7.51 (d, 1H), 7.40 (s, 2H), 7.38 (s, 2H), 6.34-5.89 (m, 18H), 4.21-3.97 (m, 26H), 2.20 (m, 2H), 1.78-1.35 (m, 50H)。
【００５３】
実施例５：重合性モノマー−４の製造
４−［（４−｛［４−（｛５−［２−（アクリロイルオキシ）エトキシ］−５−オキソペンタノイル｝オキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メチルフェノキシ）カルボニル］フェニル  ２−（アクリロイルオキシ）エチルペンタンジオアート
【化１４】
0006301954.tif 000015
４−［（４−｛［４−（｛５−［２−（アクリロイルオキシ）エトキシ］−５−オキソペンタノイル｝オキシ）ベンゾイル］オキシ｝−２−メチルフェノキシ）カルボニル］フェニル  ２−（アクリロイルオキシ）エチルペンタンジオアートは、WO2011003846に記載される方法に従って製造した。
【００５４】
応用実施例Ａ：
配向層がポリアミド酸ＰＡＡ−１溶液を使用することによって製造される、液晶セルを製造した。
【００５５】
ポリアミド酸ＰＡＡ−１溶液の製造：
ポリアミド酸ＰＡＡ−１の４．５wt%溶液は、固体ポリアミド酸ＰＡＡ−１を溶媒ｎ−メチル−２−ピロリドン中で混合し、固体ポリアミド酸ＰＡＡ−１が溶解するまで十分に撹拌し、第二の溶媒ブチルセロソルブを加え、全組成物を十分に撹拌して、最終溶液を得ることによって製造した。ｎ−メチル−２−ピロリドンとブチルセロソルブの溶媒比は、１：１であった。
【００５６】
ＬＣセルの製造：
上記のポリアミド酸ＰＡＡ−１溶液を、１１００rpmのスピン速度で３０秒間、１対のガラス基板上にスピンコーティングした。第一の基板の上部は、インターデジタルパターンを有するＩＴＯ電極であり、電極の幅及び間隔は１０μmであった。第二の基板は、いかなるＩＴＯコーティングも有さなかった。
【００５７】
スピンコーティング後、基板を、８０℃で９０秒間のプリベーク及び２００℃で４０分間のポストベークに供した。得られた層の厚さは、およそ１００nmであった。コーティングされたポリマー層を、基板表面に垂直な入射角で、直線偏光ＵＶ−Ｂ光（ＬＰＵＶ）に曝露させた。印加された照射線量は、２２mJ/cm2であった。ＬＰＵＶ曝露後、セルを２つの基板で組み立てた（曝露されたポリマー層は、セルの内側に向いていた）。基板を、誘導される配向方向が互いに平行になるように互いに調整した。次に、セルに、正の誘電異方性を示す液晶licristal（登録商標）MLC-3019（Merck Ltd.）を毛管現象により充填した。次に、セルを１３０℃で３０分間の熱アニールに供して、セルプロセスを完了した。
【００５８】
セル中の液晶は、十分に画定された平面配向を示した。０．０１２°のチルト角が、Optipro装置（Shintech）で、回転検光子法を使用して測定された。
【００５９】
焼き付きの評価：
セルがそれぞれ１％及び１００％の光透過率を示す、電圧ＶＴ１％及びＶＴ１００％を決定した。次に、ＶＴ１００％＝５．５ＶのＡＣ（交流電流）電圧をセルに２０時間印加する、電気負荷試験にセルを供した。焼き付きを評価するために、負荷を除去した後にＶＴ１％における透過率を直接測定すると、１．２９％の値が得られ、これは、透過率が初期値より２９％高いことを意味する。
【００６０】
コントラスト比（平行偏光子での透過率／直交偏光子での透過率）は、１５００〜１６００であった。
【００６１】
応用実施例Ｂ：
配向層が製剤−１を使用することによって製造される、液晶セルを製造した。
【００６２】
製剤−１の製造：
製剤−１の４．５wt%溶液は、固体ポリアミド酸ＰＡＡ−１、重合性モノマー−１及びIrgacure OXE02（BASF）を９７．８：２：０．２の比で溶媒ｎ−メチル−２−ピロリドン中に混合し、全混合物が溶解するまで十分に撹拌し、第二の溶媒ブチルセロソルブを加え、全組成物を十分に撹拌して、最終溶液を得ることによって製造した。ｎ−メチル−２−ピロリドンとブチルセロソルブの溶媒比は、１：１であった。
【００６３】
ＬＣセルの製造：
上記製剤−１を、１２００rpmのスピン速度で３０秒間、１対のガラス基板上にスピンコーティングした。第一の基板の上部は、インターデジタルパターンを有するＩＴＯ電極であり、電極の幅及び間隔は１０μmであった。第二の基板は、いかなるＩＴＯコーティングも有さなかった。
【００６４】
スピンコーティング後、基板を、８０℃で９０秒間のプリベーク及び２００℃で４０分間のポストベークに供した。得られた層の厚さは、およそ１００nmであった。コーティングされたポリマー層を、基板表面に垂直な入射角で、直線偏光ＵＶ−Ｂ光（ＬＰＵＶ）に曝露させた。印加された照射線量は、２２mJ/cm2であった。ＬＰＵＶ曝露後、セルを２つの基板で組み立てた（曝露されたポリマー層は、セルの内側に向いていた）。基板を、誘導される配向方向が互いに平行になるように互いに調整した。次に、セルに、正の誘電異方性を示す液晶licristal（登録商標）MLC-3019（Merck Ltd.）を毛管現象により充填した。次に、液晶配向のために、セルを１３０℃で３０分間の熱アニールに供した。次に、セルを、非偏光ＵＶ−Ａ光（３６０nm〜３７０nm）に、１２００mJ/cm2の線量で曝露させて、セルプロセスを完了した。
【００６５】
セル中の液晶は、十分に画定された平面配向を示した。０．０１１°のチルト角が測定された。
【００６６】
焼き付きは、応用実施例Ａと同様に評価した。
【００６７】
負荷を除去した後に測定されたＶＴ１％における透過率は１．０９％であり、これは、透過率が初期値より９％高いことを意味する。
【００６８】
コントラスト比（平行偏光子での透過率／直交偏光子での透過率）は、１５００〜１６００であった。
【００６９】
応用実施例Ｃ：
配向層が製剤−２を使用することによって製造される、液晶セルを製造した。
【００７０】
製剤−２の製造：
製剤−２は、固体ポリアミド酸ＰＡＡ−１、重合性モノマー−１及びIrgacure OXE02（BASF）を９８．８：１：０．２の比で用いて、製剤−１と同様にして製造した。
【００７１】
ＬＣセルの製造：
スピン速度が１１５０rpmである以外は、応用実施例Ｂと同様にしてセルを処理した。
【００７２】
セル中の液晶は、十分に画定された平面配向を示した。０．０１２°のチルト角が測定された。
【００７３】
焼き付きは、応用実施例Ａと同様に評価した。
【００７４】
負荷を除去した後に測定されたＶＴ１％における透過率は１．０９％であり、これは、透過率が初期値より９％高いことを意味する。
【００７５】
コントラスト比（平行偏光子での透過率／直交偏光子での透過率）は、１５００〜１６００であった。
【００７６】
応用実施例Ｄ：
配向層が製剤−３を使用することによって製造される、液晶セルを製造した。
【００７７】
製剤−３の製造：
製剤−３は、固体ポリアミド酸ＰＡＡ−１、重合性モノマー−２及びIrgacure OXE02（BASF）を９８．８：１：０．２の比で用いて、製剤−１と同様にして製造した。
【００７８】
ＬＣセルの製造：
応用実施例Ｂと同様にしてセルを処理した。
【００７９】
セル中の液晶は、十分に画定された平面配向を示した。０．０１１°のチルト角が測定された。
【００８０】
焼き付きは、応用実施例Ａと同様に評価した。
【００８１】
負荷を除去した後に測定されたＶＴ１％における透過率は１．１０％であり、これは、透過率が初期値より１０％高いことを意味する。
【００８２】
コントラスト比（平行偏光子での透過率／直交偏光子での透過率）は、１５００〜１６００であった。
【００８３】
応用実施例Ｅ：
配向層が製剤−４を使用することによって製造される、液晶セルを製造した。
【００８４】
製剤−４の製造：
製剤−４は、固体ポリアミド酸ＰＡＡ−１、重合性モノマー−３及びIrgacure OXE02（BASF）を９７．８：２：０．２の比で用いて、製剤−１と同様にして製造した。
【００８５】
ＬＣセルの製造：
応用実施例Ｂと同様にしてセルを処理した。
【００８６】
セル中の液晶は、十分に画定された平面配向を示した。０．０１２°のチルト角が測定された。
【００８７】
焼き付きは、応用実施例Ａと同様に評価した。
【００８８】
負荷を除去した後に測定されたＶＴ１％における透過率は１．１０％であり、これは、透過率が初期値より１０％高いことを意味する。
【００８９】
コントラスト比（平行偏光子での透過率／直交偏光子での透過率）は、１４００〜１６００であった。
【００９０】
応用実施例Ｆ：
配向層が製剤−５を使用することによって製造される、液晶セルを製造した。
【００９１】
製剤−５の製造：
製剤−５は、固体ポリアミド酸ＰＡＡ−１、重合性モノマー−４及びIrgacure OXE02（BASF）を９７．３：２．５：０．２の比で用いて、製剤−１と同様にして製造した。
【００９２】
ＬＣセルの製造：
ＬＰＵＶ照射線量１００mJ/cm2が印加される以外は、応用実施例Ｂと同様にしてセルを処理した。
【００９３】
セル中の液晶は、十分に画定された平面配向を示した。０．０１２°のチルト角が測定された。
【００９４】
焼き付きは、応用実施例Ａと同様の試験で評価した。
【００９５】
負荷を除去した後に測定されたＶＴ１％における透過率は１．１１％であり、これは、透過率が初期値より１１％高いことを意味する。
【００９６】
応用実施例Ｇ：
配向層が製剤−１を使用することによって製造される、液晶セルを製造した。
【００９７】
ＬＣセルの製造：
セルを非偏光ＵＶ−Ａ光（３６０nm〜３７０nm）に５００mJ/cm2の線量で曝露させて、セルプロセスを完了する以外は、応用実施例Ｂと同様にしてセルを処理した。
【００９８】
セル中の液晶は、十分に画定された平面配向を示した。
【００９９】
焼き付きは、応用実施例Ａと同様の試験で評価した。
【０１００】
負荷を除去した後に測定されたＶＴ１％における透過率は１．０９％であり、これは、透過率が初期値より９％高いことを意味する。