(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の側面及び第２の側面を有するアルミニウム層と、
前記アルミニウム層の前記第１の側面を被覆する第１の酸化アルミニウム層と、
任意選択で、前記アルミニウム層の前記第２の側面を被覆する第２の酸化アルミニウム層と、
前記第１の酸化アルミニウム層を被覆する画像形成層と、
前記アルミニウム層の前記第２の側面に、または前記第２の酸化アルミニウム層が存在するときに、前記第２の酸化アルミニウム層に付着する、アルカリ可溶性又は酸可溶性の接着剤層と、
前記接着剤層を被覆する基層と、
を備える積層平版印刷版であって、
前記接着剤層が、
親油性インク、
前記印刷版を用いた印刷中に使用されるアルカリ性のまたは酸性の湿し水溶液、並びに
前記印刷版の現像中に使用されるアルカリ性のまたは酸性の水性現像剤
に到達可能であり、
親油性インク、
前記印刷版を用いた印刷中に使用されるアルカリ性のまたは酸性の湿し水溶液、並びに
前記印刷版の現像中に使用されるアルカリ性のまたは酸性の水性現像剤
の中で不溶性であり、
一方で、剥離用に用いられるアルカリ性又は酸性の処理水溶液に可溶性であることによって、前記印刷版の剥離を可能とし、
前記湿し水溶液及び前記水性現像剤が酸性である場合、前記処理水溶液はアルカリ性であり、前記接着剤層はアルカリ可溶性であり、従って前記酸性の湿し溶液及び前記酸性の水性現像剤に不溶性であり、一方で前記アルカリ性の処理水溶液に可溶性であり、
前記湿し水溶液及び前記水性現像剤がアルカリ性である場合、前記処理水溶液は酸性であり、前記接着剤層は酸可溶性であり、従って前記アルカリ性の湿し溶液及び前記アルカリ性の水性現像剤に不溶性であり、一方で前記酸性の処理水溶液に可溶性である、
前記積層平版印刷版。
【請求項２】
前記湿し水溶液及び前記水性現像剤が酸性であり、
前記処理水溶液はアルカリ性であり、
前記接着剤層はアルカリ可溶性であり、従って前記酸性の湿し溶液及び前記酸性の水性現像剤に不溶性であり、一方で前記アルカリ性の処理水溶液に可溶性である、請求項１に記載の印刷版。
【請求項３】
前記接着剤層が約１０℃と６０℃の間のＴｇを有し、極性官能基及び酸性官能基を備える重合体を備える乾燥接着剤を備える、請求項２に記載の印刷版。
【請求項４】
前記重合体がアクリレート共重合体である、請求項３に記載の印刷版。
【請求項５】
前記重合体がアクリル酸及び１つまたは複数のアクリル酸アルキルの共重合体である、請求項４に記載の印刷版。
【請求項６】
前記重合体が、アクリル酸、アクリル酸メチル、及びアクリル酸エチルの共重合体である、請求項５に記載の印刷版。
【請求項７】
前記湿し水溶液及び前記水性現像剤がアルカリ性であり、
前記処理水溶液は酸性であり、
前記接着剤層は酸可溶性であり、従って前記アルカリ性の湿し溶液及び前記アルカリ性の水性現像剤に不溶性であり、一方で前記酸性の処理水溶液に可溶性である、請求項１に記載の印刷版。
【請求項８】
前記接着剤層が、約１０℃と６０℃の間のＴｇを有し、極性官能基及び塩基性官能基を備える重合体を備える乾燥接着剤を備える、請求項７に記載の印刷版。
【請求項９】
前記重合体がアクリレート共重合体である、請求項８に記載の印刷版。
【請求項１０】
前記重合体が、ジアルキルアミノアクリル酸アルキル、及び１つまたは複数のアクリル酸アルキルの共重合体である、請求項９に記載の印刷版。
【請求項１１】
前記重合体が、ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリル酸メチル、及びアクリル酸エチルの共重合体である、請求項１０に記載の印刷版。
【請求項１２】
前記アルミニウム層が約２０μｍと約２００μｍの間の厚さを有する、請求項１から１１のいずれか１つに記載の印刷版。
【請求項１３】
前記基層がリサイクル可能材料から作られる、請求項１から１２のいずれか１つに記載の印刷版。
【請求項１４】
前記基層がプラスチック層、複合層、カード用紙もしくは紙等のセルロースベースの層、または不織布層である、請求項１から１３のいずれか１つに記載の印刷版。
【請求項１５】
前記基層が熱可塑性樹脂を備える、請求項１４に記載の印刷版。
【請求項１６】
前記基層が、
ポリスチレン（ＰＳ）、
（延伸ＰＰ、係る二軸延伸ＰＰ（つまりＢＯＰＰ）を含む）ポリエチレン（ＰＥ）及びポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、
ポリアミド（ＰＡ）、
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、
ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、
ポリイミド（ＰＩ）、
ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡ）、
ポリアクリル酸アルキル（ＰＡＡＡ）、
ポリアルキルメタクリレート（ＰＡＭＡ）、
ポリラクチド、
ポリブタヒドロブレート、
ポリスクシナメート、
セルロースポリマー、
その共重合体またはその混合物
を備える、請求項１５に記載の印刷版。
【請求項１７】
前記基層が１つまたは複数の充填剤を備える、請求項１から１６のいずれか１つに記載の印刷版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、合衆国法典第３５巻、第１１９条（ｅ）の下で、２０１３年４月１０日に出願された米国仮特許出願第６１／８１０，３０３号の利益を主張する。
【０００２】
本発明は、積層基板を含む平版印刷版に関する。より詳細には、本発明は、リサイクルを考慮して積層基板を剥離できる係る印刷版に関係する。
【背景技術】
【０００３】
平版印刷では、印刷版は、（通常は印刷版の２つの向かい合っている側面でクランプを使用して）印刷機のシリンダーに取り付けられる。印刷版は印刷版の表面上の平版画像を運び、印刷コピーはインクを画像に塗布し、次いで印刷版から通常は１枚の紙である受け器材料の上にインクを転写することによって得られる。概して、インクは最初に中間ブランケットに転写され、中間ブランケットは同様に受け器材料の表面にインクを転写する（オフセット印刷）。
【０００４】
従来のいわゆる「湿式」平版印刷では、湿し水溶液（湿し液とも呼ばれる）だけではなくインクも、親水性の／疎油性の（つまり、水を受け入れ、インクをはじく）区域だけではなく親油性／疎水性の（つまり、インクを受け入れ、水をはじく）区域から構成される平版像に供給される。印刷版の表面が湿し水で湿らされ、インクが塗布されると、親水性の領域は湿し水を保持し、インクをはじき、インク受容領域はインクを受け入れ、湿し水をはじく。印刷中、インクは、画像が再生される受け器材料の表面に転写される。
【０００５】
平版印刷版は、通常、親水性になるために通常はアルミニウム処理された基板の親水性表面上に塗布される１つまたは複数の画像形成可能層（画像形成層または画像化コーティングとも呼ばれる）を含む。画像形成可能層は、多くの場合適切な固着剤中で分散された１つまたは複数の放射線感受性成分を含む。画像形成層は、オーバーコート層によって覆われることがある。
【０００６】
印刷版上に平版画像を生成するために、印刷版は目標に向けられた放射線によって画像化される。これは異なる方法で実施できる。直接的なデジタルイメージング（コンピュータ対版）では、印刷版は赤外線レーザーまたはＵＶレーザー（または光源）を用いて画像化できる。係るレーザーまたは光源はコンピュータを介してデジタル制御できる。つまり、先駆物質の画像状の露出がコンピュータ内に記憶されているデジタル化された情報を介して影響を受けることができるように、レーザーはオン及びオフにすることができる。したがって、係るイメージセッターによって画像状露出されなければならない印刷版の画像形成可能層は、スペクトルの近赤外線領域またはＵＶ領域でも放射線に感受性がある必要がある。
【０００７】
撮像装置は、このようにして画像形成可能層の局所化された変換を引き起こすことによって印刷版に画像をエッチングする。実際に、係るシステムでは、画像形成可能層は通常、入射放射線を吸収する染料または顔料を含み、吸収されたエネルギーが画像を生成する反応を開始する。画像化区域が非画像化区域と異なり、現像が印刷版に画像を生成させるように、画像形成放射線に対する露出が、画像形成可能層における物理プロセスまたは化学プロセスをトリガする。画像形成可能層の変化は、親水性／親油性、可溶性、硬度等の変化である場合がある。
【０００８】
露出に続き、画像形成可能層の露出された領域または露出されていない領域が適切な現像剤によって取り除かれ、下にある、基板の親水性の表面を明らかにする。現像剤は、通常、やはり有機溶剤を含有することがあるアルカリ性水溶液である。また、現像剤は酸性水溶液であることもある。
【０００９】
代わりに、「印刷機上で現像可能な」平版印刷版または「無処理」平版印刷版は、画像化後に印刷機に直接的に取り付けることができ、初期印刷機動作中にインク及び／または湿し水との接触を通じて現像される。言い換えると、画像形成可能層の露出された領域または露出されていない領域のどちらかは、現像剤によってではなく、インク及び／または湿し水によって取り除かれる。より詳細には、いわゆる印刷機上現像システムは、露出された印刷版が印刷機のプレートシリンダーに固定され、シリンダーを回転させて望ましくない区域を取り除く間に、湿し水及びインクがそれに供給されるシステムである。この技法は、画像化されたが、現像されていない印刷版（印刷版先駆物質とも呼ばれる）を印刷機にそのままの状態で取り付け、通常の印刷ラインで現像済み印刷版の中に作り込むことを可能にする。
【００１０】
いずれにせよ、露出された領域が取り除かれる場合、先駆物質はポジに作用する。逆に、露出されていない領域が取り除かれると、先駆物質はネガに作用する。それぞれの例で、残っている画像形成可能層の領域（つまり画像区域）はインク受容性であり、現像プロセスによって露わにされる親水性表面の領域は水及び水溶液、通常は湿し水を受け入れ、インクは受け入れない。
【００１１】
平版印刷版上の画像は、レーザープリンタまたはインクジェットプリンタを使用して生成することもできる。
【００１２】
長期間にわたって、アルミニウムは平版オフセット印刷版の製造にとって最適の基板であった。これは、印刷機上でのその柔軟性、耐久性、及び使用後の（スクラップ金属としての）そのリサイクル性のためである。しかしながら、現在、かつてないほど高くなったアルミニウム及びエネルギーのコストが、平版印刷生産のコストを削減することになる代替基板の、業界における必要性を強めている。
【００１３】
アルミニウムが基板として使用されるとき、アルミニウムは、通常、アルミニウムの表面に概して粗く、親水性の酸化アルミニウム層を生じさせるために処理される。これによって、イメージング層及び印刷版を構成することがある他の層の接着が改善される。また、これによって、現像された印刷版上に親水性／疎油性の（水を受け入れ、インクをはじく）区域が提供される。
【００１４】
プラスチックまたは紙の基層の上に積層されたアルミニウム箔から作られた基板を含む他の多様な基板も既知である。ただし、これらは印刷機での使用時に剥離することがあり、したがって概して短期の印刷だけに有用である。より重要なことには、これらの基板は容易にリサイクル可能ではなく、それがこれらの基板が業界で広く受け入れられることを妨げていた。
【００１５】
また、イメージング層が付着する高分子基板も当技術分野で既知である。再び、これらは、短期間の印刷にのみ概して有用である。さらに、係る基板は使用時に伸びる傾向があり、それが印刷画像の歪みの原因となる。ただし、これらの基板は概してリサイクル可能である。
【００１６】
印刷版は、概して、（保管または使用のために）積み重ねられたときに互いに粘着する傾向がある。この望ましくない現象を防ぐために、通常、間紙の用紙が版の中間に置かれる。版が印刷機に装填されるためには間紙は取り除かれなければならないので、これが処理コストを増加する。同様に、間紙を使用せずに印刷版の積み重ねをサイズに切断することが非常に困難であることが注記される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】米国特許第６，１２４，４２５号
【特許文献２】米国特許第６，１７７，１８２号
【特許文献３】米国特許第７，４７３，５１５号
【特許文献４】米国特許出願公報第２００７／０２６９７３９号
【特許文献５】米国特許出願公報第２００８／０１７１２８６号
【特許文献６】米国特許出願公報第２０１０／０２１５９４４号
【特許文献７】米国特許出願公報第２０１０／００３５１８３号
【特許文献８】米国特許出願公報第２０１１／０２７７６５３号
【特許文献９】国際特許出願公報第ＷＯ２０１２／１５５２５９号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明に従って、以下が提供される。
１．第１の側面及び第２の側面を有するアルミニウム層と、
アルミニウム層の第１の側面を被覆する第１の酸化アルミニウム層と、
任意選択で、アルミニウム層の第２の側面を被覆する第２の酸化アルミニウム層と、
第１の酸化アルミニウム層を被覆する画像形成層と、
該第２の酸化アルミニウム層が存在するときに、アルミニウム層の第２の側面に、または該第２の酸化アルミニウム層に付着する接着剤層と、
接着剤層を被覆する基層と
を含み、
接着剤層が、印刷版を用いた印刷中に使用される親油性インク及びアルカリ性のまたは酸性の湿し水溶液、並びに印刷版の現像中に使用されるアルカリ性のまたは酸性の水性現像剤に到達可能であり、印刷版を用いた印刷中に使用される親油性インク及びアルカリ性のまたは酸性の湿し水溶液、並びに印刷版の現像中に使用されるアルカリ性のまたは酸性の水性現像剤の中で不溶性であり、
接着剤層が、
該現像剤及び該湿し水溶液が酸性であるときに、アルカリ性処理水溶液中で可溶性であり、
該現像剤及び該湿し水溶液がアルカリ性であるときに、酸性処理水溶液中で可溶性であり、
溶解可能であり、または
該第２の酸化アルミニウム層が存在するときに、乾燥接着剤柔軟層が６０ショア−Ａ以下の硬度を有し、
それによって印刷版の剥離を可能にする、
積層平版印刷版。
２．接着剤層がアルカリ性処理水溶液中で可溶性である、項目１に記載の印刷版。
３．接着剤層が、約１０℃と６０℃の間のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、極性官能基及び酸性官能基を含んだ重合体を含んだ乾燥接着剤を含む、項目２に記載の印刷版。
４．重合体がアクリレート共重合体である、項目３に記載の印刷版。
５．重合体がアクリル酸及び１つまたは複数のアクリル酸アルキルの共重合体である、項目４に記載の印刷版。
６．重合体がアクリル酸、アクリル酸メチル、及びアクリル酸エチルの共重合体である、項目５に記載の印刷版。
７．アクリル酸、アクリル酸メチル、及びアクリル酸エチルの共重合体が、約５重量％と約１５重量％の間のアクリル酸メチル、約５０重量％と約８０重量％の間のアクリル酸エチル、及び約５重量％と約２０重量％の間のアクリル酸を含む、項目６に記載の印刷版。
８．接着剤層が酸性処理水溶液中で可溶性である、項目１に記載の印刷版。
９．接着剤層が、約１０℃と６０℃の間のＴｇを有し、極性官能基及び塩基性官能基を含んだ重合体を含んだ乾燥接着剤を含む、項目８に記載の印刷版。
１０．重合体がアクリレート共重合体である、項目９に記載の印刷版。
１１．重合体がジアルキルアミノアクリル酸アルキル、及び１つまたはアクリル酸アルキルの共重合体である、項目１０に記載の印刷版。
１２．重合体がジメチルアミノエチルアクリレート、アクリル酸メチル、及びアクリル酸エチルの共重合体である、項目１１に記載の印刷版。
１３．アクリル酸、アクリル酸メチル、及びアクリル酸エチルの共重合体が、約５重量％と約１５重量％の間のアクリル酸メチル、約５０重量％と約８０重量％の間のアクリル酸エチル、及び約５重量％と約２０重量％の間のジメチルアミノエチルアクリレートを含む、項目１２に記載の印刷版。
１４．接着剤層が溶解可能である、項目１に記載の印刷版。
１５．接着剤層が、エチレン酢酸ビニル熱溶解性ポリマー接着剤、ポリアミド熱溶解性接着剤、ポリオレフィン熱溶解性接着剤、反応性ポリウレタン熱溶解性接着剤、またはエチレンアクリルエステル無水マレイン酸三元重合体熱溶解性接着剤を含む、項目１４に記載の印刷版。
１６．接着剤層が該乾燥接着剤柔軟層である、項目１に記載の印刷版。
１７．乾燥接着剤柔軟層が、熱可塑性重合体、熱可塑性エラストマー、または架橋エラストマーを含む、項目１６に記載の印刷版。
１８．乾燥接着剤柔軟層が、天然ポリイソプレン、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ブチルゴム、スチレンブタジエンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ポリアクリル酸ゴム、シリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム、フルオロエラストマー、パーフロロエラストマー、ポリエーテルブロックアミド、クロロスルホン化ポリエチレン、エチレンブタジエン共重合体エラストマー、エチレン酢酸ビニル、シリコーンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、アミノプロピル終結シロキサンジメチルポリマー、スチレンエチレンプロピレンスチレン（ＳＥＰＳ）熱可塑性エラストマー、スチレンエチレンブチレンスチレン（ＳＥＢＳ）熱可塑性エラストマー、スチレンイソプレンスチレン（ＳＩＳ）熱可塑性エラストマー、スチレンブタジエンスチレン（ＳＢＳ）熱可塑性エラストマー、または無水マレイン酸熱可塑性エラストマーとグラフトされたスチレンエチレンブチレンスチレンを含む、項目１７に記載の印刷版。
１９．基層と接着剤層との間にシリコン剥離層をさらに含む、項目１から１８のいずれか１つに記載の印刷版。
２０．アルミニウム層が約２０μｍと約２００μｍの間の厚さを有する、項目１から１９のいずれか１つに記載の印刷版。
２１．基層がリサイクル可能材料から作られる、項目１から２０のいずれか１つに記載の印刷版。
２２．基層がプラスチック層、複合層、カード用紙もしくは紙等のセルロースベースの層、または不織布層である、項目１から２１のいずれか１つに記載の印刷版。
２３．基層が熱可塑性樹脂を含む、項目２２に記載の印刷版。
２４．基層が、
・  ポリスチレン（ＰＳ）、
・（延伸ＰＰ、係る二軸延伸ＰＰ（つまりＢＯＰＰ）を含む）ポリエチレン（ＰＥ）及びポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン、
・  ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、
・  ポリアミド（ＰＡ）、
・  ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、
・  ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、
・  ポリイミド（ＰＩ）、
・  ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡ）、
・  ポリアクリル酸アルキル（ＰＡＡＡ）、
・  ポリアルキルメタクリレート（ＰＡＭＡ）、
・  ポリラクチド、
・  ポリブタヒドロブレート（ｐｏｌｙｂｕｔａｈｙｄｒｏｂｕｒａｔｅ）、
・  ポリスクシナメート（ｐｏｌｙｓｕｃｃｉｎａｍａｔｅ）、
・セルロースポリマー、
その共重合体またはその混合物、
を含む、項目２３に記載の印刷版。
２５．基層がＰＥＴフィルム、ＢＯＰＰフィルム、またはＰＰフィルムである、項目２４に記載の印刷版。
２６．基層が１つまたは複数の充填剤を含む、項目１から２５のいずれか１つに記載の印刷版。
２７．充填剤が、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、酸化チタン、アルミノケイ酸塩、ゼオライト、及び繊維ガラス等の無機充填剤である、項目２６に記載の印刷版。
２８．充填剤が有機炭水化物粉末である、項目２６に記載の印刷版。
２９．充填剤がカーボンブラックである、項目２６に記載の印刷版。
３０．基層が２０％の炭酸カルシウムを含んだＰＰである、項目１から２７に記載の印刷版。
３１．基層が約１０μｍと約３５０μｍとの間の厚さを有する、項目１から３０のいずれか１つに記載の印刷版。
３２．画像形成層にオーバーコート層をさらに含む、項目１から３１のいずれか１つに記載の印刷版。
３３．該画像形成層に第２の画像形成層をさらに含む、項目１から３２のいずれか１つに記載の印刷版。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明に係る平版印刷版の一実施形態の断面図である。
【図２】剥離層が存在する平版印刷版の一実施形態の断面図である。
【図３】乾燥接着剤が使用される平版印刷版の一実施形態の断面図である。
【図４】接着剤層が押出しによって作られる、本発明に係る平版印刷版の一実施形態の製造を示す図である。
【図５】接着剤層が被覆される、本発明に係る平版印刷版の一実施形態の製造を示す図である。
【図６】乾燥接着剤が使用される、本発明に係る平版印刷版の一実施形態の製造を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
［本発明の印刷版］
平版印刷版に最適な従来の基板は（高価な）アルミニウム板であり、通常、厚さは約１００μｍと６００μｍの間である。本発明は、潜在的にその従来の対応物よりも高価ではなく、リサイクル可能でもある平版印刷版を作る発明者の努力から生じている。
【００２１】
発明者は、従来使用されているアルミニウム板を、通常はより薄い（したがってより高価ではない）アルミニウム板で覆われた基層を含んだ積層基板で置き換えようと努めていた。また、発明者はこの積層基板をリサイクル可能に、つまり（印刷版の使用後に）積層基板を剥離することができ、基層及びアルミニウム層の別々のリサイクルを可能にするようにも努めていた。
【００２２】
発明者は、以前、米国特許公開第２０１１／０２７７６５３号において係る積層基板を提案している。この基板は、（ａ）基層、（ｂ）その少なくとも２つの向かい合った端縁を除き基層の片側を覆う接着剤の層、及び（ｃ）接着剤の層及び基層の該向かい合った端縁の上に積層されたアルミニウム層であって、それによって基層の該向かい合った端縁で基層で密封されているアルミニウム層を含んでいた。この基板は、いったん形成されると、印刷版を作る（つまり、酸化アルミニウム層及びイメージング層を生成する）ための既知のプロセスにさらされるだろう。この基板のリサイクル可能な実施形態では、接着剤は、基板を剥離するために使用される処理液（通常、水、またはアルコール−水混合物等の水をベースにした溶液）中で可溶性または分散性であった。ただし、これは、接着剤も、現像及び印刷時に使用されるインク、湿し水、及び／または現像剤だけではなく、基板上に酸化アルミニウム層及びイメージング層を準備するために使用された多様な液体の多くで可溶性であるだろうことを意味していた。これが、基層の向かい合った端縁でアルミニウム層と基層との間にシールが提供された理由である。実施形態では、このシールは異なる可溶性特徴を有する二次接着剤の片によって実現された。このシールは、（第１の）接着剤の層がこれらの多様な液体に接触するのを妨げ、したがって基板の剥離のリスクを削減した。しかしながら、このシールの存在は、基板が処理液中で剥離しないだろう（密封された端縁は、第１の接着剤の分解／分散後も基層をアルミニウム層に付着したままに保つ）ことを意味していた。したがって、剥離前、費やされた印刷版は薄片に切り崩さなければならず、薄片は次いで処理液中で剥離するだろう。
【００２３】
本発明者は、上記を改善しようと努めた。発明者はシール（及び二次接着剤の片）の必要性を排除し、既存の印刷版生産ラインの中に製造プロセスを統合できるように製造プロセスを容易にし、とりわけ使用済みの印刷版を薄片に切り崩す必要性を取り除くことによって印刷版のリサイクルを容易にすることを望んだ。言うまでもなく、積層基板は依然として印刷版の生産及び使用中に剥離する必要はなく、リサイクルを考慮して容易に剥離する必要がある。
【００２４】
ここでより詳細に本発明を参照すると、
第１の側面及び第２の側面を有するアルミニウム層と、
アルミニウム層の第１の側面を被覆する第１の酸化アルミニウム層と、
任意選択で、アルミニウム層の第２の側面を被覆する第２の酸化アルミニウム層と、
第１の酸化アルミニウム層を被覆する画像形成層と、
第２の酸化アルミニウム層が存在するときに、アルミニウム層の第２の側面に、または該第２の酸化アルミニウム層に付着する接着剤層と、
接着剤層を被覆する基層と
を含み、
接着剤層が、印刷版を用いた印刷中に使用される親油性インク及びアルカリ性のまたは酸性の湿し水溶液、並びに印刷版の現像中に使用されるアルカリ性のまたは酸性の水性現像剤に到達可能であり、印刷版を用いた印刷中に使用される親油性インク及びアルカリ性のまたは酸性の湿し水溶液、並びに印刷版の現像中に使用されるアルカリ性のまたは酸性の水性現像剤の中で不溶性であり、
接着剤層が、
該現像剤及び該湿し水溶液が酸性であるときに、アルカリ性処理水溶液中で可溶性であり、
該現像剤及び該湿し水溶液がアルカリ性であるときに、酸性処理水溶液中で可溶性であり、
溶解可能であり、または
該第２の酸化アルミニウム層が存在するときに、乾燥接着剤柔軟層が６０ショア−Ａ以下の硬度を有し、
それによって印刷後のリサイクルを考慮して印刷版の剥離を可能にする、
積層平版印刷版が提供される。
【００２５】
概して、本発明の印刷版は、１００μｍと６００μｍの間、好ましくは１００μｍと４００μｍの間の総厚さを有することになる。
【００２６】
［アルミニウム層、第１の酸化アルミニウム層、及び画像形成層］
アルミニウム層、第１の酸化アルミニウム層、及び画像形成層は、ともに、どちらかと言えば従来の平版印刷版を具体化する。
【００２７】
しかしながら、基層が本発明の印刷版に構造上のサポートを提供するため、アルミニウム層は従来の印刷版においてよりも薄くなることがある。例えば、本発明の実施形態では、アルミニウム層は約２０μｍと約３００μｍの間の厚さ、好ましくは約２０μｍと約２００μｍの間の厚さである。ただし、アルミニウムは、約１００μｍと約３００μｍの間の厚さ等、より厚くてもよい。アルミニウム層の硬度は、通常、従来の版の硬度である。例えば、硬度はＨ１６とＨ１８の間であることがある。
【００２８】
第１の酸化アルミニウム層は親水性であり、したがってイメージング層のコーティングに基部を提供する。酸化アルミニウム層は、当技術分野で既知のようにアルミニウム層を処理することによって生成することができる。実際、上述されたように、従来の技術のアルミニウム基板は、通常、その表面に酸化アルミニウム層を形成して、アルミニウム基板をより親水性にするために処理される。第２の酸化アルミニウム層が、第１の酸化被膜と同じ性質であり、同様に作られることが留意されるべきである。第２の酸化アルミニウム層は同様に作られる。ただし、第２の酸化アルミニウム層は、以下に説明されるように異なる目的を果たす。
【００２９】
印刷性能を改善するために、第１の酸化アルミニウム層の親水性は、当業者に既知のプロセスによって強化されてよい。例えば、酸化アルミニウム層は、親水性の有機作用物質及び親水性の無機作用物質で処理されてよい。親水性の有機作用物質は、例えば水溶性の重合体、共重合体、リン酸、カルボン酸、スルホン酸、または硫酸の官能基を含むデンドリマーまたはオリゴマーであってよい。親水性の無機作用物質は、例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、並びにジヒドロリン酸ナトリウム及びフッ化ナトリウムの混合物の水溶液であってよい。
【００３０】
実施形態では、酸化アルミニウム層は、約０．１μｍと約１．０μｍの間の粗さを有する。
【００３１】
従来の平版印刷版においてのように、酸化アルミニウム層は、当技術分野で既知であるように画像を生成し、印刷するために必要な１つまたは複数の層で被覆される。これは、通常、画像形成層を含むだろう。この画像形成層は、任意選択で別の画像形成層によってつまりオーバーコート層によって覆われる。概して、平版印刷版を生産する技術の当業者にとって既知の任意の適切な下層、画像形成層、オーバーコート層等が本発明で使用され得る。
【００３２】
画像形成層は、放射線（通常はレーザー）に感受性があり、印刷版を用いて画像を記録する、現像する、及び印刷することを可能にする層である。実施形態では、イメージング層はポジに作用する。他の実施形態では、イメージング層はネガに作用する。平版印刷版の生産に有用となることが当業者に知られているイメージング層は、本発明の平版印刷版とともに使用され得る。より詳細には、イメージング層は、参照することにより本明細書に組み込まれる米国特許第６，１２４，４２５号、米国特許第６，１７７，１８２号、及び米国特許第７，４７３，５１５号に教示されるように、本発明のポジに作用する平版印刷版のためのイメージング層であってよい。また、イメージング層は、やはり参照することにより本明細書に組み込まれる米国特許公報第２００７／０２６９７３９号、米国第２００８／０１７１２８６号、米国第２０１０／００３５１８３号、及び米国第２０１０／００６２３７０号に教示されるようにネガに作用する平版印刷版のためのイメージング層であってもよい。通常の画像形成層は、約０．５μｍと約５μｍの間の厚さを有してよい。
【００３３】
実施形態では、画像形成層はオーバーコート層で覆われる。適切なオーバーコート層は当業者にとって既知である。これらは、周囲の光または湿度からイメージング層を保護すること、印刷版の粘着性を削減すること等の異なる役割を有することがある。実施形態では、オーバーコート層は、イメージング層と同様にレーザー光に感受性があってよい。概して、これは画像形成速度及び／または現像速度を強化する。実施形態では、オーバーコート層は、米国特許公報第ＵＳ２０１０／０２１５９４４号に記載されるオーバーコート層であることがある。
【００３４】
実施形態では、画像形成層は当技術分野で既知のように別の画像形成層で被覆される。この第２の層は、画像化速度を加速し、より長い実行長を提供してよい。
【００３５】
使用される画像形成層に応じて、本発明の平版印刷版は、７８０ｎｍと１，１００ｎｍの間の波長を有する近赤外線レーザー放射線、または３５０ｎｍと４５０ｎｍの間の波長を有する紫外線レーザー放射線で画像化されてよい。
【００３６】
［基層］
基層及びアルミニウム層はともに印刷版の基板を形成する。基層及びアルミニウム層は、ともに利用されると、印刷版が印刷機上で容易に取り扱われ、使用されるために十分な構造強度を提供する。印刷版は、典型的な平版印刷機、及びプレートセッター等の他の関連機械上で操作し、使用する、及びその構造上の完全性及び形状を維持するために十分に可撓性であり、厚く、及び強い必要がある。また、印刷版は、（印刷版が同じ曲線を採用するために曲がることを必要とする曲面を有する）印刷機シリンダー上に容易に設置されるほど十分に可撓である必要がある。
【００３７】
基層材料の正確な性質はきわめて重要ではない。材料は、コスト及び取扱いの特徴に基づいて選ぶことができる。印刷版の基層が、他の層とともに、基層が所望される構造強度を提供することで十分である。
【００３８】
実施形態では、基層は約１０μｍと約３５０μｍの間の厚さ、好ましくは約１０μｍから約３００μｍの間、より好ましくは約５０μｍから約３００μｍの間、最も好ましくは１００μｍから１５０μｍの間等、１００μｍから２００μｍの間である。
【００３９】
実施形態では、基層は、プラスチック層、複合層、カード用紙もしくは紙等のセルロースベースの層、または不織布層であることがある。
【００４０】
実施形態では、基層がプラスチック層である場合、基層は固体プラスチック層、多くの薄層からなる層、または発泡プラスチック層であることがある。言うまでもなく、係る泡は基板の構造強度に寄与するために十分に密であるだろう。
【００４１】
実施形態では、基層は、石油系の熱可塑性樹脂またはバイオマス系の熱可塑性樹脂等の熱可塑性樹脂を含む。係る樹脂の例は、ポリスチレン（ＰＳ）、（延伸ＰＰ、係る二軸延伸ＰＰ（つまりＢＯＰＰ）を含む）ポリエチレン（ＰＥ）及びポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ポリアミド（ＰＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡ）、ポリアクリル酸アルキル（ＰＡＡＡ）、ポリアルキルメタクリレート（ＰＡＭＡ）、ポリラクチド、ポリブタヒドロブレート（ｐｏｌｙｂｕｔａｈｙｄｒｏｂｕｒａｔｅ）、ポリスクシナメート（ｐｏｌｙｓｕｃｃｉｎａｍａｔｅ）、セルロースポリマー、その共重合体、及びその混合物を含む。実施形態では、基層は、（例えば、厚さ１２０μｍまたは１３０μｍの）ＰＥＴフィルム、（例えば、厚さ１２０μｍの）ＢＯＰＰフィルム、またはＰＰフィルム（例えば、１２０μｍの厚さ）から作られる。
【００４２】
これらの熱可塑性樹脂、及び基層として使用される任意のプラスチックは、１つまたは複数の充填剤を含んでよい。これらの充填剤は必要に応じて異なる役割を果たしてよい。つまり、これらの充填剤は基層をより硬くすることができ、これらの充填剤は基層をより粗くすることができ、及び／またはこれらの充填剤は基層の密度を低めることができる。基層をより硬くすることは、基板の構造強度に寄与する。基層をより粗くすることは、印刷版の互いに対する粘着性を削減し、間紙なしでの保管または使用のために印刷版を提供することを可能にする。これは、印刷版をサイズに切断するときの間紙の必要性もなくす。基層をより低い密度にすることは、基板の重量を下げ、以下に説明されるように、基板のリサイクルを容易にする。実施形態では、樹脂中の充填剤の量は、例えば、約１０％と約３０％の間、及びより詳細には約２０％等、約５重量％から約８５重量％の間である。充填剤は、例えば炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、酸化チタン、アルミノケイ酸塩、ゼオライト、及び繊維ガラス等の無機充填剤であってよい。また、充填剤は、デンプン、おがくず、もみ殻、稲わら、麦わら、及びサトウキビバガス等のバイオマス及び天然繊維から得られる粉末等の有機炭水化物粉末であってもよい。また、充填剤はカーボンブラックまたは別の類似した物質であってもよい。
【００４３】
実施形態では、基層は、２０％の炭酸カルシウムを含むＰＰフィルム（例えば、１２０μｍの厚さ）である。
【００４４】
実施形態では、基層はさらに顔料または着色剤を含んでよい。これらは、例えば、所与の製品または所与のブランドを識別することを可能にする。また、基層は、例えば、酸化防止剤及び流動剤等の重合体処理添加剤を含んでもよい。
【００４５】
実施形態では、基層は少なくとも片側で重合体層で紙加工される（接着剤層に面する側面で紙を被覆することは必要ではない）。重合体層は、ポリブチレート層またはポリアセタール層であることがある。
【００４６】
本発明の基板をリサイクル可能にするため、実施形態では、基層はリサイクル可能材料から作られる。特定の実施形態では、基層は、以下に説明されるように、通常は水または（アルコール−水混合物等の）水をベースにした溶液である処理液体の密度よりも低い密度を有し、処理液自体が、やはりリサイクル可能であるアルミニウム層の密度よりも低い密度を有する。これが、リサイクル中の異なる基板層を分離することに役立つ（以下参照）。その点で、ポリエチレン及びポリプロピレンは、１（１は水の密度である）より低い密度を有するので、ポリエチレン及びポリプロピレンは特に有利である。
【００４７】
［接着剤層］
接着剤層は、（現像及び印刷を含む）印刷版の使用中のアルミニウム層基層に対する基層の接着を実現する。
【００４８】
上述されたように、接着剤層は、本発明の印刷版を印刷し、現像する際に使用されるインク、湿し水、及び現像剤に到達可能である。つまり、インク、湿し水、及び現像剤は、印刷版の全周に沿って接着剤に接触することができる。印刷時の現像及び使用中、インク、湿し水、及び現像剤は印刷版の端縁にある接着剤層と接触するようになる。米国特許公報第２０１１／０２７７６５３号に開示される基板と比較すると、インク、湿し水、及び現像剤から接着剤を遮蔽する密封された（またはそれ以外の場合は保護された）端縁はない。ただし、米国特許公報第２０１１／０２７７６５３号に記載されるように、印刷版の２つの端縁は、印刷版上の、印刷版を保持するために使用されるクランプによって印刷中に（であるが、オフプレス現像中ではない）液体と接触することから保護されてよい。
【００４９】
上記のシールが欠如していることが、本発明の印刷版の製造を容易にする。ただし、不必要なときの剥離を妨げるため、本発明の印刷版の接着剤層は、現像剤、湿し水、及び現像剤中で可溶性ではない。接着剤層は、実際には不溶性である、またはこれらの液体中でほとんど可溶性を示さない必要があり、そうでない場合、印刷版は現像及び／または印刷中に剥離の危険を冒すだろう。したがって、印刷版がアルカリ性現像剤及び／またはアルカリ性湿し水との使用向けである場合、接着剤はアルカリ性水溶液中で不溶性である必要があり、印刷版が酸性現像剤及び／または酸性湿し水との使用向けである場合、接着剤層は酸性水溶液中で不溶性である必要がある。また、接着剤は印刷のために使用されるインク中で可溶性であるべきではない（これらのインクは、上述されたように親油性である）。
【００５０】
以下に教示されるように、本発明の印刷版を製造するとき、酸化アルミニウム層及び画像形成層（及び他の任意選択の層）は、接着剤層が付着され、基層がアルミニウム層に積層される前に製造される。この製造方法は既存の印刷版生産ラインの中により容易に統合するので、進歩を表している。また、この製造方法は、酸化アルミニウム層及び画像形成層（及び他の任意選択の層）の製造中に使用される液体のいずれかに抵抗する必要性がないので、この製造方法は接着剤層に関する要件も緩和する。
【００５１】
接着剤層は多様な性質である場合がある。接着剤層は、乾燥接着剤、つまり乾燥することにより硬化する接着剤の層である場合がある。接着剤層は、熱溶解性接着剤、つまり冷却することにより硬化する接着剤の層であることもある。最後に、接着剤層は、後述されるように第２の酸化アルミニウム層に付着する乾燥接着剤柔軟層である場合がある。
【００５２】
乾燥接着剤。接着剤層で使用できる乾燥接着剤は、通常、溶剤中で分解される１つまたは複数の成分（通常は重合体）を含む溶剤をベースにした接着剤である。溶剤が蒸発するにつれ、接着剤は硬化する。したがって、接着剤層で使用するための乾燥接着剤は、乾燥接着剤が基層に塗布できるように係る溶剤（水ベースまたは水ベースではない）中で可溶性である必要がある。
【００５３】
さらに、上述されたように、いったん乾燥されると、これらの接着剤は、印刷版と使用される親油性インク中で可溶性であるべきではない。これは、親油性溶剤中よりむしろ水溶液中で可溶性である接着剤を選択することによって達成できる。
【００５４】
しかしながら、さらに、これらの接着剤は、剥離のために使用される処理水溶液中で可溶性である一方、印刷版と使用される水性現像剤及び湿し水中で可溶性であるべきではない（リサイクルに関する詳細については、以下を参照すること）。本発明者は、印刷版の使用中に使用される現像剤及び／または湿し水の性質の機能で処理液の性質を選択することによってこれを達成した。現像剤及び／または湿し水が酸性である場合には、処理液はアルカリ性となる。現像剤及び／または湿し水がアルカリ性である場合には、処理液は酸性になる。言い換えると、乾燥接着剤は（Ａ）アルカリ性水溶液中で可溶性であるが、酸性水溶液中では不溶性でなければならない、または（Ｂ）酸性水溶液中では可溶性であるが、アルカリ水溶液中では不溶性でなければならないのどちらかである。
【００５５】
上記のすべては、重合体が粘着性となるように、例えば約１０℃と約６０℃の間、好ましくは約１５℃と約２０℃の間等、相対的に低いＴｇ（ガラス転移温度）を有する重合体によって達成できる。係る重合体は、水溶液中で可溶性を提供し、親油性媒体中では可溶性を制限する十分な極性官能基（アルコール、カルボキシル、アミド等）を含む必要がある。係る重合体は、アクリレート重合体、ウレタン重合体、尿素ポリマー、エポキシポリマー、またはエステル重合体を含む。アクリレート重合体は経済的で、改質が容易であるので、好ましい重合体はアクリレート重合体である。
【００５６】
さらに、これらの重合体は、その所望される可溶性特徴に応じて、アルカリ性水溶液中で可溶性を提供する（−ＣＯＯＨ等の）十分な酸性官能基、または酸性水溶液中で可溶性を提供する（アミン等の）十分な塩基性官能基のどちらかを含む必要がある。
【００５７】
酸性ｐＨで可溶性であるが、アルカリ性ｐＨで不溶性である重合体の例は、ジアルキルアミノアクリル酸アルキルモノマーとのアクリル酸アルキルモノマーの共重合体である。塩基性アミノ基を含むジアルキルアミノアクリル酸アルキルモノマーの存在は、酸性水溶液中で可溶性を提供する。このようにして、共重合体の可溶性は、他のモノマーに比較してこのモノマーの比率を調整することによって微調整できる。ジアルキルアミノアクリル酸アルキルモノマーの例は、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、及びジブチルアミノエチルアクリレートを含む。アクリル酸アルキルモノマーの例は、アクリル酸エチル及びアクリル酸メチルを含む。係る共重合体の特定の例は、アクリル酸メチル（５から１５重量％）、アクリル酸エチル（５０から８０重量％）、及びジメチルアミノエチルアクリレート（５から２０重量％）の共重合体である。共重合体の総重量に基づいているパーセンテージ値。係る重合体は、例えば商標Ｅｌａｓｔａｋ（商標）１０２０の下で販売されている。
【００５８】
アルカリ性ｐＨで可溶性であるが、酸性ｐＨで不溶性である接着剤の例は、アクリル酸モノマーとのアクリル酸アルキルモノマーの共重合体である。酸性基を含有するアクリル酸モノマーの存在は、アルカリ性水溶液中で可溶性を提供する。このようにして、共重合体の可溶性は、他のモノマーに比較してこのモノマーの比率を調整することによって微調整できる。アクリル酸アルキルモノマーの例は、上記同じものを含む。係る共重合体の特定の例は、アクリル酸メチル（５から１５重量％）、アクリル酸エチル（５０から８０重量％）、及びアクリル酸（５から２０重量％）の共重合体である。共重合体の総重量に基づいているパーセンテージ値。係る重合体は、例えば商標Ｅｌａｓｔａｋ（商標）１０００の下で販売されている。
【００５９】
上記の両方の場合で、共重合体のＴｇは多様なモノマーの比率によって制御される。例えば、純粋なポリ（アクリル酸メチル）は約１０℃のＴｇを有し、純粋なポリ（アクリル酸エチル）は約−２１℃のＴｇを有し、純粋なポリ（ジメチルアミノエチルアクリレート）は約１９℃のＴｇを有する。一方、純粋なポリ（アクリル酸）は約１０５℃のＴｇを有する。
【００６０】
熱溶解性接着剤。接着剤層で使用できる熱溶解性接着剤は、冷却時に凝固して、アルミニウム層と基層との間に接着剤ボンドを形成する溶融形式で塗布される熱可塑性物質である。
【００６１】
再び、いったん冷却されると、これらの接着剤は、印刷版と使用される親油性インク中で可溶性であるべきではない。
【００６２】
さらに、熱溶解性接着剤は、印刷版と使用される現像剤及び湿し水中で可溶性であるべきではない。
【００６３】
上記に反して、熱溶解性接着剤は非常に簡単に溶解でき、それが処理液を使用しない剥離を可能にするので、熱溶解性接着剤が処理液中で可溶性であることが必要ではないことが留意されるべきである。熱溶解性接着剤は、処理液中でさらに選択的に可溶性でなければならないよりむしろ、関与するすべての液体中で単に相対的に不溶性である必要があるので、これが、（乾燥接着剤に比較して）熱溶解性接着剤に対する可溶性の要件を緩和する。
【００６４】
適切な熱溶解性接着剤の例は、エチレン酢酸ビニル重合体、ポリアミド、ポリオレフィン、反応性ポリウレタン、及びエチレンアクリルエステル無水マレイン酸三元重合体を含む。特に、以下の商標の下で販売されている接着剤
−（Ａｒｋｅｍａ、米国の）生成物３２１０、エチレン、アクリル酸エステル、及び無水マレイン酸のランダム三元重合体を含む）Ｌｏｔａｄｅｒ（商標）
−（Ｈｅｎｋｅｌ、米国の生成物ＫＳ３５１、エチレン酢酸ビニル重合体を含む）Ｄｏｒｕｓ（商標）、Ｈｅｎｋｅｌ、米国の（生成物ＴＰＸ  １６−３４４ＵＢＫ（商標）、ポリアミドを含む）Ｍａｃｒｏｍｅｌｔ（登録商標）及び
−Ｄｏｗ、米国の（生成物ＧＡ  １８７５、ポリオレフィンエラストマーを含む）Ａｆｆｉｎｉｔｙ（商標）
が留意される。
【００６５】
熱溶解性接着剤のサブクラスは、凝固後、例えば、水分によって、紫外線放射、電子照射によって、または他の方法によって追加の硬化を受ける反応性熱溶解性接着剤である。
【００６６】
係る接着剤の例は、商標
−Ｈｕｎｔｓｍａｎ、米国のＳｕｐｒａｓｅｃ（登録商標）
−Ｈｅｎｋｅｌ、米国の（生成物ＱＲ−６２０５を含む）Ｐｕｒｍｅｌｔ（登録商標）
−（Ｈｅｎｋｅｌ、米国の生成物ＭＣ９５２０及びＭＣ９５３０、湿気硬化型ポリウレタンを含むＴｅｒｏｒｅｈｍ（登録商標）及び
−Ｄｏｗ、米国の（生成物Ｒ５００３、湿気硬化型ポリウレタンを含む）Ｍｏｒ−Ｍｅｌｔ（商標）
の下で販売される反応性ウレタン接着剤を含む。
【００６７】
熱溶解性接着剤の融点が基層の融点以下である必要があることは、当業者に明らかになる。
【００６８】
上記のタイプの接着剤のすべての実施形態で、接着剤層は約１０μｍと約３００μｍの厚さの間、好ましくは約１０μｍと約１００μｍの間、最も好ましくは約１０μｍと５０μｍの間である。実施形態では、接着剤層は約２０μｍの厚さである。
【００６９】
乾燥接着剤。乾燥接着剤が使用されるとき、アルミニウム層の背面（画像形成層の反対側の側面）は「第２の」酸化アルミニウム層によって覆われなければならない。以下に説明されるグレーニング及び陽極酸化によって作成される係る酸化アルミニウム層は、乾燥接着では関与するナノ細孔及び微小孔を含む。
【００７０】
基層は、この場合は乾燥接着剤柔軟層である接着剤層によって覆われる。
【００７１】
国際特許公報第ＷＯ２０１２／１５５２５９号に明示されるように、係る乾燥接着剤柔軟層は酸化アルミニウム層に可逆的に付着する。より詳細には、乾燥接着剤柔軟層は、微小孔と、ナノ細孔と、柔軟であり、特徴付けられた表面の微細構成に適合して可逆機械インターロックを形成する乾燥接着剤柔軟層との間の物理的な（例えば、ファンデルワールス力）及び／または化学的な相互作用のために酸化アルミニウム層の微小孔及びナノ細孔に付着すると考えられている。したがって、乾燥接着剤柔軟層が、微小孔とナノ細孔の両方をもつ酸化アルミニウム層と物理的に接触するようになると、それらの間に接着剤ボンドが瞬時に形を成す。このボンドは可逆性であり、表面は互いから引き離され得る。
【００７２】
したがって、乾燥接着剤柔軟層の柔軟な材料は、乾燥接着剤柔軟層が、印刷版と使用される親油性のインク、現像剤、及び湿し水中で可溶性ではない限り、国際特許公報第ＷＯ２０１２／１５５２５９号に説明される材料の内のいずれかである場合がある。ただし、乾燥接着は、乾燥接着剤柔軟層を支える基層が第２の酸化アルミニウム層から非常に簡単に剥がすことができ、それが任意の処理液を使用しない剥離を可能にすることを意味するので、乾燥接着剤柔軟層が処理液中で可溶性であることが必要ではないことが留意されるべきである。
【００７３】
乾燥接着剤柔軟層は、乾燥接着剤柔軟層が変形し、「第２の」酸化アルミニウム層で孔に適合できるように、相対的に低い係数を有する。実施形態では、柔軟な材料または表面は６０ショアＡ以下、好ましくは５５ショアＡ、５０ショアＡ、４５ショアＡ、４０ショアＡ、３５ショアＡ、３０ショアＡ、または２５ショアＡ以下の硬度を有する。これらの実施形態または他の実施形態では、柔軟な材料または表面は、２０ショアＡ、２５ショアＡ、３０ショアＡ、３５ショアＡ、４０ショアＡ、４５ショアＡ、５０ショアＡ、または５５ショアＡ以上の硬度を有する。
【００７４】
実施形態では、柔軟な表面は、その非制限的な例が熱可塑性重合体、熱可塑性エラストマー、及び架橋エラストマーを含む重合体から作られる。
【００７５】
適切な重合体は、天然ポリイソプレン、合成ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ブチルゴム、スチレンブタジエンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ポリアクリル酸ゴム、シリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム、フルオロエラストマー、パーフロロエラストマー、ポリエーテルブロックアミド、クロロスルホン化ポリエチレン、エチレンブタジエン共重合体エラストマー、エチレン酢酸ビニル、シリコーンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、アミノプロピル終結シロキサンジメチルポリマー、スチレンエチレンプロピレンスチレン（ＳＥＰＳ）熱可塑性エラストマー、スチレンエチレンブチレンスチレン（ＳＥＢＳ）熱可塑性エラストマー、スチレンイソプレンスチレン（ＳＩＳ）熱可塑性エラストマー、スチレンブタジエンスチレン（ＳＢＳ）熱可塑性エラストマー、及び／または無水マレイン酸熱可塑性エラストマーとグラフトされたスチレンエチレンブチレンスチレンを含むが、これに限定されるものではない。
【００７６】
実施形態では、乾燥接着剤柔軟層を作る柔軟な材料は、４０ショアＤと５５ショアＤの間の硬度を有するエラストマーである。
【００７７】
以下の表は、熱可塑性エラストマーの非制限的な例をその物理的特性のいくつかともに示す。熱可塑性エラストマーは、その硬度（ショアＡ）、破断点伸び（％）、及び／または引張強さ（ｐｓｉ）とともに一覧される。Ｋｒａｔｏｎ熱可塑性エラストマーは、テキサス州ヒューストンのＫｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓを通して入手できる。これらの重合体のデータシートは、当業者がウェブサイトｗｗｗ．ｋｒａｔｏｎ．ｃｏｍを通して入手でき、参照することにより本明細書に組み込まれる。
【００７８】
【表１】
0006312803.tif 000002
【００７９】
【表２】
0006312803.tif 000003
【００８０】
以下の表は、架橋エラストマーの非制限的な例を、その物理的特性のいくつかとともに示す。架橋エラストマーは、その硬度（ショアＡ）、破断点伸び（％）、引張強さ（ｐｓｉ）、及び引裂強さ（ｋＮ／ｍ）とともに一覧される。シリコーンエラストマーはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇを通して入手できる。これらの重合体のデータシートは、当業者がウェブサイトｗｗｗ．ｄｏｗｃｏｒｎｉｎｇ．ｃｏｍを通して入手でき、参照することにより本明細書に組み込まれる。
【００８１】
【表３】
0006312803.tif 000004
【００８２】
【表４】
0006312803.tif 000005
【００８３】
【表５】
0006312803.tif 000006
【００８４】
柔軟な材料の別の例はＱＬＥ１０３１、米国、バージニアのＱｕａｎｔｕｍ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓから入手可能な熱硬化可能シリコーンエラストマー、である。この重合体のデータシートは、当業者がウェブサイトｗｗｗ．ｑｕａｎｔｕｍｓｉｌｉｃｏｎｅｓ．ｃｏｍを通して入手でき、参照することにより本明細書に組み込まれる。
【００８５】
実施形態では、乾燥接着剤柔軟層は、約５μｍと約８０μｍの間の厚さ、好ましくは約１０μｍと５０μｍの間である。
【００８６】
［図１から図３］
本発明の印刷版の一実施形態の加工していない図式が図１に見られる。この図の基板は、基層（１０）、基層（１０）上の接着剤層（１２）、及び接着剤層（１２）を通って基層（１０）に積層されるアルミニウム層（１４）を含む。次いで、アルミニウム層（１４）は、画像形成層（１８）を支える第１の酸化アルミニウム層（１６）を支える。示されている特定の実施形態では、画像形成層（１８）は、例えば第２の画像形成層つまりオーバーコート層である場合がある任意選択層（２０）を支える。
【００８７】
実施形態では、本発明の印刷版は、基層と接着剤層との間にシリコーン剥離層をさらに含む。係る実施形態は、シリコーン剥離層（２２）が基層（１０）と接着剤層（１２）との間に示されている図２に示されている。このシリコーン剥離層は、通常、二軸延伸ポリテレフタレートフィルムに被覆される。また、シリコーン剥離層は、ポリテレフタレートフィルムまたはポリプロピレンフィルム上で共押出し成形することもできる。
【００８８】
シリコーン剥離層を有する基層は、分解よりもむしろ溶解によって（リサイクルを考慮して）処理されなければならない熱溶解性接着剤を使用するときに特に有用である。それらの場合、剥離層は、印刷版の剥離を容易にする。ポリテレフタレートフィルム及びポリプロピレンフィルム上で共押出し成形される好ましいシリコーン剥離層は、Ｅｌａｓｔａｃｋ（登録商標）Ｒ−ＰＥＴ及びＥｌａｓｔａｃｋ（登録商標）Ｒ−ＰＰの商標でＭｙｌａｎ  Ｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓから入手できる。
【００８９】
図３は、乾燥接着剤が使用される本発明の印刷版を示す。係る実施形態では、アルミニウム層（１４）は、この場合、乾燥接着剤柔軟層（２４）である接着剤層の乾燥接着を可能にする第２の酸化アルミニウム層（２６）を支える。
優位点
【００９０】
上記印刷版は、実施形態でいくつかの優位点をもつ。
【００９１】
これらの優位点の内の第１の優位点は、アルミニウム層の厚さの削減である。これは、平坦アルミニウム基板（アルミニウムは高価である）を使用することと比較して生産のコストを削減する。また、これは印刷版の重量を削減し（基層は、通常、アルミニウムよりも密度が低い）、同様に出荷重量及びコストを削減する。また、アルミニウムのリサイクルはエネルギーを消費し、したがって高価であるので、これはリサイクルコストを削減する。
【００９２】
もう１つの優位点は、（特に特定の基層での）間紙の必要性の排除である。また、これは出荷量及びコストも削減する。これは取扱費も削減する。
【００９３】
以下により詳しく説明されるように、これらの印刷版の製造、及びリサイクルを考慮したその剥離は容易になる。
【００９４】
もう１つの優位点は、通常、以下の実施例によって示される印刷機での長いランである。
【００９５】
［本発明の印刷版の製造］
別の態様では、本発明は、平版印刷版基板を製造する方法を提供する。この態様では、基層、多様な接着剤層、アルミニウム層、酸化アルミニウム層、及び他のすべての層は、本発明の第１の態様の点で定義される通りである。
【００９６】
上述されたように、基層は接着剤層を通してアルミニウム層に積層される。すなわち、基層は画像層の向かい合った側面に位置する。
【００９７】
基層及びアルミニウム層の端縁はともに密封されていないので、接着剤層は印刷版の周囲に沿って到達可能である。「到達可能」は、印刷版を作る、現像する、及び使用する際に使用される多様な液体が直接的に接着剤に触れることがあることを意味する。これらの液体はきわめて多様である。したがって、剥離することなくこれらのすべての攻撃に抵抗することができ、リサイクルを考慮して容易に剥離する印刷版を作ることが課題であった。
【００９８】
本発明の製造の方法は、液体を含んだすべての印刷版製造ステップが完了した後にアルミニウム層に基層を積層することによって、部分的にこの問題を克服する。実施形態では、剥離は、該剥離（及び、実施形態では、印刷版を所望されるサイズに切断すること）を別にすれば、すべての印刷版製造ステップが実施された後に起こる。接着剤は現像及び印刷で使用される液体に抵抗しさえすればいいので、これは接着剤に対する要求を少なくする。
【００９９】
それは、印刷版を製造するための任意のすでに存在するプロセスの中に積層を容易に組み込むことができることを意味するので、これは、事実上、本発明の優位点を構成する。最も単純なケースでは、本発明に係る印刷版の生産は、すでに存在する印刷版製造プロセスの最後に（または例えばサイズに切断する直前等、係るプロセスの最後に向かって）積層ステップを追加することを含むにすぎない。
【０１００】
このようにして、本発明に係る印刷版の製造は、従来の技術で既知であるように平版印刷版を提供するステップと（係る版は、画像層を支える少なくとも１つのアルミニウム層を含む）、接着剤層及び基層を提供するステップと、次いで画像層に向かい合った側面でアルミニウム層に基層を積層するステップとを含み、積層することは、接着剤層を通して実施される。係るプロセスでは、基層は作られる印刷版に構造的整合性を提供するので、印刷版のアルミニウム層の厚さは、通常、従来の技術のプロセスに比較して削減されるだろう。（高価である）より少ないアルミニウムが印刷版の作成に使用されるので、これは本発明の別の優位点を構成する。
【０１０１】
実施形態では、従来の技術で既知であるように平版印刷版を提供するステップは、アルミニウム層に酸化アルミニウム層を提供することと、酸化アルミニウム層に画像層を生成することとを含む。
【０１０２】
実施形態では、アルミニウム層に酸化アルミニウム層を提供するステップは、アルミニウム層を提供することと、アルミニウム層の少なくとも片側で酸化アルミニウムを生成することとを含む。この層は、アルミニウム層を電気分解プロセスに直接的にさらすことによって生成できる。この電気分解プロセスは、ウェブプロセスまたは枚葉給紙プロセスとともに連続生産ラインで実施できる。
【０１０３】
接着剤層を提供するステップは、使用される接着剤のタイプに応じて変わる。接着剤は、液体の形で基層上に被覆することができ、必要に応じて硬化または乾燥できる。熱溶解性接着剤は溶解し、同様に基層上に被覆できる。熱溶解性接着剤は、例えば、積層直前に接着剤が溶解する温度で押出しによって塗布することもできる。また、乾燥接着剤は以下に説明されるように作成することもできる。
【０１０４】
ここで上記方法の特定の実施形態の説明が、図４から図６に関して続く。
【０１０５】
図４は、本発明に従って印刷版を作るためのプロセスを示し、接着剤は、アルミニウム層上での基層の積層直前に押し出される熱溶解性接着剤である。図５は、積層前に、接着剤が基層上に被覆され、乾燥され、それによって接着剤層を形成する類似したプロセスを示す。図６は、乾燥接着剤が使用される本発明に従って印刷版を作るためのプロセスを示す。
【０１０６】
［押出し接着剤］
図４では、アルミニウム層はコイルから解かれ（１０１）、アキュムレータ（１０２）を通り抜ける。
【０１０７】
アキュムレータは任意選択である。アキュムレータは、ロールが使い果たされると、（１０１で）出発原料のロールを切り替えるときに有用である。
【０１０８】
アルミニウム層は、次いで、酸化アルミニウム層を形成することを目的とする電気分解プロセス（２０３から２０８）にさらされる。この電気分解プロセスは、ウェブプロセスまたは枚葉給紙プロセスとともに連続生産ラインで実施できる。図４は連続プロセスを示す。
【０１０９】
アルミニウム層はこのようにしてグリースを除去される（１０３）。実施形態では、このステップは、例えば６５℃で水酸化ナトリウム（３．８５ｇ／ｌ）及びグルコン酸ナトリウム（０．９５ｇ／ｌ）を含有するアルカリ性水溶液でアルミニウム層を洗浄して、アルミニウム層の表面から任意の有機油及びしわを取り除くことと、例えば水性塩酸（２．０ｇ／ｌ）とで中和させることと、最後に水で洗浄して塩酸溶液の過剰分を取り除くことを含む。
【０１１０】
清潔なアルミニウム層は、次いで、例えば２５℃で炭素電極を使用し、塩酸（８．０ｇ／ｌ）及び酢酸（１６ｇ／ｌ）の水溶液を含有する水性電解質内で電解グレーニング（１０４）を受ける。電流密度及び電荷密度はそれぞれ３８．０Ａ／ｄｍ２及び７０．０Ｃ／ｄｍ２であってよい。
【０１１１】
グレーニング後、アルミニウムは、陽極酸化前に不必要な不純物を除去するスマット除去（１０５）を受ける。これは、例えば、水酸化ナトリウム水溶液（２．５ｇ／ｌ）を用い、続いて硫酸水溶液（２ｇ／ｌ）で中和し、水で洗浄して過剰な酸を除去することによって達成できる。
【０１１２】
アルミニウム層は、次いで陽極酸化処理（１０６）を受け、このようにして酸化アルミニウム層を生成する。陽極酸化は、例えば２５℃で硫酸（１４０ｇ／ｌ）を含有する水性電解質内で行うことができ、電流密度及び電荷密度は、約２．５ｇ／ｍ２と約３．０ｇ／ｍ２の間の厚さを有する酸化アルミニウム層を生成するように調整される。
【０１１３】
酸化アルミニウム層は、次いで水で洗浄され、酸化アルミニウム層の表面の親水性を強化するために処理される。これは、７５℃で、例えばジヒドロリン酸ナトリウム（５０ｇ／ｌ）及びフッ化ナトリウム（０．８ｇ／ｌ）を含有する水溶液を用いて、続いて５０℃で水で洗浄することによって達成できる。
【０１１４】
アルミニウム層／酸化アルミニウム層は次いで炉内で、例えば１１０℃で熱風を用いて乾燥される（１０８）。
【０１１５】
次に、アルミニウム層／酸化アルミニウム層はコイルに巻き直されてよい。代わりに、図４に示されるように、アルミニウム層／酸化アルミニウム層は画像形成層で直接的に被覆される。図４は、実際に、画像形成層が次いで酸化アルミニウム層で被覆され（１０９）、熱風管または近赤外線加熱管を使用して、例えば１００℃と１５０℃の間の温度で乾燥される（１１０）ことを示している。
【０１１６】
任意選択で、オーバーコート層つまり第２の画像形成層が次いで第１の画像形成層上に被覆され（１１１）、同様に乾燥される（１１２）。
【０１１７】
このようにして作られる平版印刷版は、基層と積層される準備が完了している。
【０１１８】
積層のための基層の作成（１１３から１１６）は、アルミニウム層の電解処理（ステップ１０１から１０８）、及び／またはコーティング／乾燥ステップ（１０９から１１２）の前、後、または間に起こることがある。
【０１１９】
図４に示されるような積層のための基層の作成は、基層を解くこと（１１３）を含む。実施形態では、この基層はすでに任意選択のシリコーン剥離層を支えている。基層は必要に応じてコロナ処理される（１１４）。コロナ処理は表面極性、したがって接着高分子材料を強化する。基層は次いで任意選択の張力制御装置（１１５）及び任意選択のアキュムレータ（１１６）を通過する。実際には、自動基層コイル交換機が使用されるとき、張力制御装置及びアキュムレータはあまり役に立たないことが留意されるべきである。
【０１２０】
図４は、ステップ１１４、１１５、及び１１６の好ましいシーケンスを示す。ただし、シーケンスが変わることがあることが当業者に明らかになる。
【０１２１】
熱溶解性接着剤は、次いで基層上でまたは（画像形成層に向かい合った側面の）アルミニウム層で押し出される（１１７）。この押出しが接着剤層を形成する。好ましくは、熱溶解性接着剤は基層上で押し出される。押出しは、例えば単一スクリュー押出しを使用して実施できる。
【０１２２】
接着剤をもつアルミニウム層及び基層が、次いで積層される（１１８）。積層中、接着剤層は、画像形成層を支えていないアルミニウム層の側面に向く。積層は、図４に示されるように２つのローラーの間に２つのウェブを通すことによって達成される。
【０１２３】
積層された製品は、次いで（例えば４５℃での）冷却、及び必要な場合、レベリングのために追加ロール（１１９）を通過する。
【０１２４】
積層後、印刷版は必要に応じてサイズに切断され（１２０）、所望されるように処理される（例えば、箱に入れられる、または使用されるために、コンベヤー（１２１）によってシート受け器（１２２）に輸送されている）。
【０１２５】
シリコーン剥離層が基層に存在する場合、シリコーン剥離層はオフラインで基層上に作成できる。シリコーン剥離層がその上にある基層は次いで巻き直され、生産ラインで装填される（１１３）。図示されていない代替実施形態では、シリコーン剥離層がオンラインで作成でき、これはコロナ処理１１４の前に実行される。
【０１２６】
シリコーン剥離層は、基層の上に溶剤をベースにした溶液を被覆し、続いて例えば約１００℃と約１５０℃の間の適切な温度で乾燥することによって作成できる。代わりに、シリコーン剥離層は、基層に溶剤がより少ない液体を被覆し、続いて、例えば約１００℃と約１５０℃の間の適切な温度で硬化することによって作成できる。
被覆接着剤
【０１２７】
図５（被覆接着剤）に示される代替プロセスでは、ステップ２０１から２１２及びステップ２２０から２２２は、それぞれ図４のステップ１０１から１１２及びステップ１２０から１２２と同一である。再び、積層のための基層の作成（２１３から２１８）は、アルミニウム層の電解処理（ステップ２０１から２０８）及び／または被覆ステップ／乾燥ステップ（２０９から２１２）の前、後、または間に起こることがある。
【０１２８】
基層は解かれる（２１３）。基層は、次いで任意選択の張力制御装置（２１４）及び任意選択のアキュムレータ（２１５）を通過する。基層は次いで必要に応じてコロナ処理される（２１６）。図５は、ステップ２１４、２１５、及び２１６の好ましいシーケンスを示す。ただし、シーケンスが変わることがあることが当業者に明らかとなる。
【０１２９】
基層は次いで液体の形の接着剤で被覆されて（２１７）接着剤層を形成する。接着剤層は、例えば約１μｍと約２０μｍの間の厚さを有することがある。被覆される接着剤は、水性または溶剤型であることがある形式または接着剤溶液であることがある。また、被覆される接着剤は液体形式であることもあるが、溶剤がより少ないこともあり、例えば、接着剤は溶けた熱溶解性接着剤であることがある。
【０１３０】
接着剤溶液が使用された場合、被覆の後に、１００℃と１５０℃との間の温度での熱風管または赤外線加熱管を使用した乾燥（２１８）が続く。
【０１３１】
硬化を必要とする溶剤が少ない接着剤の場合は、乾燥（２１８）は、必要に応じて、例えば約１２０℃の温度での硬化に代わられる。溶剤が少ない接着剤が熱溶解性接着剤である場合、乾燥（２１８）は単に無視される。ただし、積層は、接着剤が冷却する前に起こる。
【０１３２】
アルミニウム層及び基層は次いで積層される（２１９）。積層中、接着剤層は、画像形成層を支えないアルミニウム層の側面と基層との間にある。積層は、図５に示されるように２つのローラーの間に２つのウェブを通過させることによって達成される。
【０１３３】
積層後、印刷版は次いで必要に応じてサイズに切断され（２２０）、所望されるように処理される（例えば、箱に入れられるまたは使用されるためにコンベヤー（２２１）によってシート受け器（２２２）に輸送される。
【０１３４】
［乾燥接着剤］
図６（乾燥接着剤）に示される代替プロセスでは、アルミニウム層の両方の側面がステップ３０３から３０８で処理され、したがって酸化アルミニウム層がアルミニウム層の各側面に形成される事実を除き、ステップ３０１から３１２及びステップ３１８から３２０は、それぞれ図４のステップ１０１から１１２及びステップ１２０から１２２と同一である。
【０１３５】
再び、積層のための基層の作成（３１３から３１５）は、アルミニウム層の電解処理（ステップ３０１から３０８）及び／または被覆ステップ／乾燥ステップ（３０９から３１２）の前、後、または間に起こることがある。
【０１３６】
図６に示される積層のための基層の作成は、基層を解くこと（３１３）を含む。基層は、次いで任意選択の張力制御装置（３１４）及び任意選択のアキュムレータ（３１４）を通過する。
【０１３７】
係る実施形態では、基層はすでに、基層上にオフラインで作成された乾燥接着剤柔軟層を支えている。柔軟接着剤層がその上にある基層は、次いで巻き直され、生産ライン上で装填される（３１３）。不図示の代替実施形態では、柔軟乾燥接着剤層はオンラインで作成でき、これはステップ３１３とステップ３１６の間の任意の点で行われる。
【０１３８】
いずれにせよ、柔軟乾燥接着剤層は、熱溶解性押出しによってまたは基層上での溶剤コーティングによって生成できる。必要に応じて、接着剤層つまり結束層が、乾燥接着剤柔軟層を基層上で付着させるために使用できる（通常、乾燥接着剤柔軟層がナノ細孔及び微細孔をもたない表面上では付着しないことを覚えている必要がある）。
【０１３９】
アルミニウム層及び基層は次いで積層される（３１６）。積層中、柔軟乾燥接着剤層は、アルミニウム基板の背面の（つまり、画像形成層をもたない側面の）エレクトログレーニングされ、陽極酸化処理された酸化アルミニウム層と、基層との間にある。積層は、図６に示されるように２つのローラーの間に２つのウェブを通すことによって達成される。これは、酸化アルミニウム層のナノ細孔及び微細孔の中での柔軟層の機械的なインターロックによる乾燥接着を可能にする。
【０１４０】
積層された製品は、次いでレベリングのために追加のロール（３１７）を通過する。積層後、印刷版は次いで必要に応じてサイズに切断され（３１８）、所望されるように処理される（例えば、箱に入れられる、または使用されるためにコンベヤー（３１９）によってシート受け器（３２０）に輸送される。
【０１４１】
［印刷版のリサイクルを考慮した本発明の印刷版の剥離］
使用中、本発明の印刷版は、現像及び印刷中に使用される液体によって剥離されない。これは、接着剤層が、印刷版の使用中に関与する現像剤、湿し水、及びインクの中で不溶性であるためである。これは、上述された多様な方法で達成される。
【０１４２】
本発明の一態様では、リサイクルを考慮して（通常は使用後）上述の平版印刷版を剥離する方法が提供される。
【０１４３】
この方法は、印刷版のアルミニウムをベースにした部分（アルミニウム層及びアルミニウム層が支えるすべての層を含む）を印刷版の基層から分離し、したがってこれらの部分のそれぞれをその性質に従ってリサイクルすることを可能にする。したがって、アルミニウム部分はくず鉄としてリサイクルでき、基部部分はその正確な性質に従って適宜にリサイクルできる。
【０１４４】
基層は、接着剤の性質に応じて化学的手段または機械的手段を通じてアルミニウム層から剥離できる。
【０１４５】
乾燥接着剤が使用されるとき、乾燥接着剤柔軟層を支える基層は第２の酸化アルミニウム層から非常に簡単に剥がすことができ、それがいかなる処理液も使用しない剥離を可能にする。これは、手作業でまたは機械的なピーリング装置を使用して行うことができる。
【０１４６】
他の接着剤が使用されるとき、印刷版は接着剤層を分解する処理液中に浸漬できる。上述されたように、処理液は、それ自体が印刷版と使用される現像剤及び湿し水の性質に左右される接着剤の可溶性に応じて、アルカリ性水溶液または酸性水溶液であることがある。
【０１４７】
印刷版全体をこのようにして処理できることに留意するべきである。接着剤層は処理液に容易に到達可能であり、多様な層をともに保持するシールもないので印刷版を薄片に切り崩す必要性はない。
【０１４８】
実施形態では、処理液は、基層の密度とアルミニウムの密度の間の密度を有する。結果として、基層は処理液の表面に浮かぶ。一方、アルミニウム層は処理液の底部に沈む。参考までに、アルミニウム自体の密度は約２．７１ｇ／ｍＬであり、水の密度は１ｍｇ／ｍＬである。この特定の実施形態では、基層及びアルミニウム層の処理液からの分離はより容易い。例えば、処理液に浮かんでいる基層は、薄片が入った容器をさらに多くの処理液で溢れさせ、それによって基層をこぼれさせることによって分離できる。次に基層を捕えるためにネットまたは別の適切な手段を使用できる。基層は、例えばスキマーによって収集されてもよい。また、アルミニウム層は、上澄み流出、濾過、または別の類似した手段によって処理液から分離できる。実施形態では、この方法は、基層及び／またはアルミニウム層の取扱い及び追加のリサイクルを容易にするために、基層及び／またはアルミニウム層を乾燥するステップをさらに含む。
【０１４９】
熱溶解性接着剤が使用されるとき、熱溶解性接着剤は、処理液中で分解されるよりもむしろ溶融できる。次いで、基層はアルミニウム層から剥がすことができる。再び、これは、手作業でまたは機械的なピーリング装置を使用して行うことができる。
【０１５０】
剥離後、基層及び／またはアルミニウム層は、既知の方法に従ってリサイクルできる。
【０１５１】
［定義］
本明細書では、Ｈ１＃は当技術分野でその従来の意味を有する可変添加剤の記号表示である。したがって、Ｈ１＃は、金属が処理される一般的な方法についての情報を伝達しそれと関連付けられた特定の機械的特性を有する。すなわち、「Ｈ１」は、補足的な熱処理なしで所望される強度を得るためにひずみ硬化されるにすぎない製品に適用する可変添加剤接頭辞である。「Ｈ１＃」はＨ１２からＨ１８に変化し、Ｈ１２は４分の１の硬度であり、Ｈ１９は完全硬度である。
【０１５２】
本明細書では、アルカリ性はｐＨが７よりも大きい、好ましくは約９と約１３の間を意味し、酸性はｐＨが７より低い、好ましくは約１と約４の間を意味する。
【０１５３】
本明細書では、すべての厚さ値は、関係する層全体の平均値である。
【０１５４】
本発明を説明する関連で（特に以下の特許請求項との関連で）の用語「ある」及び「１つの」及び「前記」及び類似した指示対象は、本明細書に別段の指示がない、または文脈により明確に否定されない限り、単数形及び複数形の両方を対象と解釈されるべきである。
【０１５５】
用語「備えている」、「有している」、「含んでいる」、及び「含有している」は、特に断りのない限り、制限のない用語（つまり、「を含むがこれに限定されるものではない」を意味する）として解釈されるべきである。
【０１５６】
本明細書の値の範囲の列挙は、本明細書に別段の指示がない限り、範囲内に含まれるそれぞれの別個の値を個別に指す簡便な方法として役立つことを目的とするにすぎず、それぞれ別個の値は本明細書に個別に列挙されているかのように、本明細書に組み込まれる。範囲内の値のすべての部分集合も、あたかも本明細書に個別に列挙されているかのように明細書中に組み込まれる。
【０１５７】
本明細書に説明されるすべての方法は、本明細書に別段の指示がない限り、または文脈によって明確に否定されない限り任意の適切な順序で実行できる。
【０１５８】
本明細書に提供されるありとあらゆる実施例、または例示的な言語（例えば、「のような」）の使用は、本発明をよりよく明らかにすることを目的としているのにすぎず、別段に主張されない限り、本発明の範囲に制限を課さない。
【０１５９】
本明細書中のどの言語も、任意の請求されていない要素を本発明の実施に必須として示すと解釈されるべきではない。
【０１６０】
本明細書中で、用語「約」はその通常の意味を有する。実施形態で、用語「約」は修飾されている数値のプラスもしくはマイナス１０％、またはプラスもしくはマイナス５％を意味することがある。
【０１６１】
別段に定義されない限り、本明細書中で使用されるすべての技術用語及び科学用語は、本発明が属する当業者によって一般に理解されるのと同じ意味を有する。
【０１６２】
本発明の他の目的、優位点、及び特徴は、添付図面を参照することによってほんの一例として示される、その特定の実施形態の以下の非制限的な説明を読むとより明らかになる。
【０１６３】
［具体例の説明］
本発明は、以下の非制限的な実施例によってさらに詳しく説明される。
用語集
【０１６４】
【表６】
0006312803.tif 000007
【０１６５】
［実施例１］
［熱溶解性接着剤を含むポジティブ印刷版及びその機械処理］
製造。この印刷版は、図４に示されるプロセスに類似したプロセスに従って作成された。ただし、第２の画像層つまりオーバーコート層はなかった。言い換えると、図４のステップ１１１及び１１２は省略された。
【０１６６】
アルミニウム基板（上記用語集を参照）は、以下の電解被覆及び乾燥プロセスにさらされた。
１）６５℃で水酸化ナトリウム（３．８５ｇ／ｌ）及びグルコン酸ナトリウム（０．９５ｇ／ｌ）を含有するアルカリ性水溶液で洗浄すること、
２）水性塩酸（２．０ｇ／ｌ）で中和すること、
３）水で洗浄すること、
４）２５℃で炭素電極を使用し、塩酸（８．０ｇ／ｌ）及び酢酸（１６ｇ／ｌ）の水溶液を含有する水性電解質中で電解グレーニングすること。電流密度及び電荷密度はそれぞれ３８．０Ａ／ｄｍ２及び７０．０Ｃ／ｄｍ２であった。
５）水酸化ナトリウム水溶液（２．５ｇ／ｌ）でスマットを除去すること、
６）硫酸水溶液（２ｇ／ｌ）で中和すること、
７）水で洗浄すること、
８）２５℃で硫酸（１４０ｇ／ｌ）を含有する水性電解質中で陽極酸化すること。電流密度及び電荷密度は、２．５ｇ／ｍ２と３．０ｇ／ｍ２の間の厚さを有する酸化アルミニウム層を生成するように調整された。
９）水で洗浄すること、
１０）７５℃でジヒドロリン酸ナトリウム（５０ｇ／ｌ）及びフッ化ナトリウム（０．８ｇ／ｌ）を含有する水溶液で処理すること、
１１）５０℃で水で洗浄すること、
１２）１１０℃で熱風で乾燥すること、
１３）以下に説明される溶液で被覆して、画像形成層を生成すること、
１４）１００℃と１５０℃の間の温度で画像形成層を乾燥させること。
【０１６７】
電解処理されたアルミニウムウェブ上で被覆されて、熱陽画像形成高分子層を生成するための溶液は、以下に示す組成を有した。
【０１６８】
【表７】
0006312803.tif 000008
【０１６９】
被覆溶液は０．５μｍのフィルターを通して濾過され、次いでスロットダイコーティングヘッドを使用して被覆された。被覆されたウェブは次いで１．７ｇ／ｍ２のコーティング重量を提供するために熱風を使用して１１０℃で乾燥された。
【０１７０】
ＰＰフィルム基層はコロナ処理され、次いで温度３００℃及びＴ金型を用いて４０ＲＰＭの速度で単一スクリュー押出し機を使用することによって２０μｍの厚さのＬｏｔａｄｅｒ（登録商標）３２１０熱溶解性接着剤で被覆された。
【０１７１】
熱溶解性Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）３２１０接着剤で被覆されたポリプロピレン基層は、ただちにアルミニウム板の裏面に積層され、次いでアルミニウム板は４５℃で冷却器ロールによって冷却された。
【０１７２】
使用。一週間の保管の後、版はエネルギー密度１５０ｍＪ／ｃｍ２でプレートセッター（日本、Ｓｃｒｅｅｎから入力可能なＰｌａｔｅＲｉｔｅ  ８６００Ｓ）を用いて画像化された。画像化された版は、（マレーシア、Ｔｕｎｇ  Ｓｕｎｇから入手可能な）Ｔｕｎｇ  Ｓｕｎｇ８８プロセッサを使用して２４℃でＧＳＰ８５現像剤を用いて、及び２０秒のドウェル時間で現像された。１％から９９％ドットのクリーンで高解像度の画像が現像後に得られた。現像された版は、（ベトナム、Ｍｙｌａｎ  Ｇｒｏｕｐから入手可能な）ＶＳ１５１黒インク及びＦＳ１００湿し水を使用するＨｅｉｄｅｌｂｅｒｇ  Ｑｕｉｃｋ  Ｍａｓｔｅｒ  ４６印刷機上に設置された。版は、印刷された用紙上の印刷された画像に顕著な劣化または解像度の削減なしに８０，０００を超えるコピーを作成した。画像化、現像、及び印刷中に剥離は観察されなかった。
【０１７３】
リサイクルを考慮した機械処理。次に、使用済みの版はリサイクルのために処理された。これは、最初に２５０℃でローラーを加熱して、接着剤層を溶融することを含むリサイクルシステムに通すことによって行われた。基層は次いでピールオフローラーによってアルミニウム層から剥がされた。
【０１７４】
［実施例２］
［被覆接着剤を含むポジティブ印刷版、及びアルカリ媒体を使用するその化学処理］
製造。印刷版は図５に示されるプロセスと同様のプロセスに従って作成された。ただし、第２の画像層つまりオーバーコート層の被覆はなかった。言い換えると、図５のステップ２１１及び２１２は省略された。
【０１７５】
本印刷版の製造は、以下を除いて実施例１に説明される製造に類似していた。ＢＯＰＥＴベースフィルムはコロナ処理された。５％のＥｌａｓｔａｃｋ（登録商標）１０００及び９５％のＤｏｗａｎｏｌ  ＰＭを含有した接着剤溶液は、スロットダイコーターを使用してＢＯＰＥＴベースフィルム上に被覆された。この溶液は次いで熱風を使用して１２０℃で乾燥されて、接着剤層を生成した。接着剤で被覆されたＢＯＰＥＴは、次いでアルミニウム層の裏面に積層された。
【０１７６】
使用。一週間の保管の後、版は、エネルギー密度１５０ｍＪ／ｃｍ２でプレートセッター（日本、Ｓｃｒｅｅｎから入力可能なＰｌａｔｅＲｉｔｅ  ８６００Ｓ）を用いて画像化された。画像化された版は、（マレーシア、Ｔｕｎｇ  Ｓｕｎｇから入手可能な）Ｔｕｎｇ  Ｓｕｎｇ８８プロセッサを使用して２４℃でＧＳＰ８５現像剤を用いて、及び２０秒のドウェル時間で現像された。１％から９９％ドットのクリーンで高解像度の画像が現像後に得られた。現像された版は、（ベトナム、Ｍｙｌａｎ  Ｇｒｏｕｐから入手可能な）ＶＳ１５１黒インク及びＦＳ１００湿し水を使用するＨｅｉｄｅｌｂｅｒｇ  Ｑｕｉｃｋ  Ｍａｓｔｅｒ  ４６印刷機上に設置された。版は、印刷された用紙上の印刷された画像に顕著な劣化または解像度の削減なしに８０，０００を超えるコピーを作成した。画像化、現像、及び印刷中に剥離は観察されなかった。
【０１７７】
リサイクルを考慮した化学処理。ＢＯＰＥＴ基層のアルミニウム層からの分離は、使用済みの版を３５℃で１時間１Ｍの水酸化ナトリウムを含有する水溶液中に浸漬することによって達成された。接着剤層は分解し、ＢＯＰＥＴベースフィルムは簡素な機械的なピーリング装置によってアルミニウム層から剥がされた。
【０１７８】
［実施例３］
［被覆接着剤を含むポジティブ印刷版及び酸性媒体を使用するその化学処理］
製造及び使用。この印刷版は、Ｅｌａｓｔａｃｋ（登録商標）１０００がＥｌａｓｔａｃｋ（登録商標）１０２０によって代わられた点を除き、実施例２の印刷版と同一であった。得られた印刷版は、実施例２の印刷版について説明された特徴と同じプリプレス特徴及び印刷機特徴を有していた。画像化、現像、及び印刷中に剥離は観察されなかった。
【０１７９】
リサイクルを考慮した化学処理。ＢＯＰＥＴ基層のアルミニウム層からの分離は、使用済みの版を３５℃１時間１Ｍの塩酸を含有する水溶液中に浸漬することによって達成された。接着剤層は分解し、ＢＯＰＥＴベースフィルムは簡素な機械的なピーリング装置によってアルミニウム層から剥がされた。
【０１８０】
［実施例４］
［被覆接着剤を含むポジティブ印刷版及びアルカリ媒体を使用するその化学処理］
印刷版は、上記実施例２と同様にであるが、以下の変更を伴って作られた。基層は、コロナ処理された１３０ｕｍのＢＯＰＥＴフィルムであった。基層は、２メトキシプロパノール中のアクリル酸エチル（７０％）、メタクリル酸メチル（１０％）及びアクリル酸（２０％）の共重合体の溶液であった接着剤溶液で被覆された。重合体の濃度は５％（固体）であった。共重合体は約１０℃のＴｇを有していた。この共重合体は、ベトナム、Ｍｙｌａｎ  Ｇｒｏｕｐから入手できる。接着剤被覆は次いで１３０℃で乾燥された。このようにして生成された接着剤層は、約２０μｍの厚さであった。
【０１８１】
得られた印刷版は、実施例２の印刷版について説明された特徴と同じプリプレス特徴及び印刷機特徴を有していた。剥離は、画像化、現像、及び印刷中観察されなかった。化学処理は、実施例２に説明されたように実施された。
【０１８２】
［実施例５］
［熱溶解性接着剤を含むポジティブ印刷版及びシリコーン剥離基層］
印刷版は、基層が１２０ｕｍのＥｌａｓｔａｃｋ（登録商標）Ｒ−ＰＥＴ  １２０フィルム、つまりシリコーン剥離層を含む基層であった点を除き、上記実施例１と同様に作られた。
【０１８３】
得られた印刷版は、実施例１の印刷版について説明された特徴と同じプリプレス特徴及び印刷機特徴を有していた。画像化、現像、及び印刷中に剥離は観察されなかった。基層のアルミニウム基板からの分離は、手作業で基層を剥がすことによって行われた。
【０１８４】
［実施例６］
［熱溶解性接着剤を含むポジティブ印刷版及びシリコーン剥離基層］
印刷版は、基層が１２０ｕｍのＥｌａｓｔａｃｋ（登録商標）Ｒ−ＰＰ１２０フィルム、つまりシリコーン剥離層を含んだ基層であった点を除き、上記の実施例１と同様に作られた。
【０１８５】
得られた印刷版は、実施例１の印刷版について説明された特徴と同じプリプレス特徴及び印刷機特徴を有していた。画像化、現像、及び印刷中に剥離は観察されなかった。基層のアルミニウム基板からの分離は、手作業で基層を剥がすことによって行われた。
【０１８６】
［実施例７］
［乾燥接着剤を含むポジティブ印刷版及びその機械処理］
乾燥接着剤を有する熱ポジティブ平版印刷版は実施例１に説明されたのと同様に作成され、以下の例外があった。
−表面粗さ、Ｒａ＝０．２０μｍを有するために、アルミニウムウェブの背面もエレクトログレーニングされ、陽極酸化処理された。
−（エチレンブタジエン共重合体面を有する）ＰＰ−Ｄベースフィルムがアルミニウム板の背面に積層された。
【０１８７】
版は、実施例１に説明された特徴と同じプリプレス特徴及び印刷機特徴を示した。画像化、現像、及び印刷中に剥離は観察されなかった。ＰＰ−Ｄベースフィルムは、室温で機械的なピーリング装置を使用して使用済み版のアルミニウム層から分離された。
【０１８８】
［実施例８］
［第２の画像形成層及び熱溶解性接着剤を含むポジティブ印刷版］
アルミニウム処理は、実施例１と同様であった。
【０１８９】
第１の画像形成層は、８％のＴｈｅｒｍｏｌａｋ（登録商標）１５９０、８７％のジオキソラン、及び５％の脱イオン水を含む溶液で被覆された。溶液は、０．５μｍフィルターを通して濾過され、スロットダイコーティング熱を使用して処理済みのアルミニウム基板に被覆された。被覆は、１．０グラム／ｍ２の被覆重量を与えるために熱風を使用して１４０℃で乾燥された。
【０１９０】
第２の画像形成層が、スロットダイコーティングヘッドを使用して第１の画像形成層の上に被覆された。被覆溶液は以下の組成を有していた。
【０１９１】
【表８】
0006312803.tif 000009
【０１９２】
被覆されたウェブは、次いで１．０ｇ／ｍ２の被覆重量を与えるために熱風を使用して１２０℃で乾燥された。
【０１９３】
ＰＰフィルム基層はコロナ処理され、次いで温度３００℃及びＴ金型を用いた４０ＲＰＭの速度で単一スクリュー押出し機を使用することによって厚さ２０μｍのＬｏｔａｄｅｒ（登録商標）３２１０熱溶解性接着剤の層で被覆された。
【０１９４】
Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）３２１０熱溶解性接着剤で被覆されたポリプロピレン基層はアルミニウム板の裏面にただちに積層され、アルミニウム板は次いで４５℃で冷却装置ロールによって冷却された。
【０１９５】
使用。一週間の保管の後、版は、エネルギー密度１５０ｍＪ／ｃｍ２でプレートセッター（日本、Ｓｃｒｅｅｎから入手可能なＰｌａｔｅＲｉｔｅ  ８６００Ｓ）を用いて画像化された。画像化された版は、（マレーシア、Ｔｕｎｇ  Ｓｕｎｇから入手可能な）Ｔｕｎｇ  Ｓｕｎｇ８８プロセッサを使用して２４℃でＧＳＰ８５現像剤を用いて、及び２０秒のドウェル時間で現像された。１％から９９％ドットのクリーンで高解像度の画像が現像後に得られた。現像された版は、（ベトナム、Ｍｙｌａｎ  Ｇｒｏｕｐから入手可能な）ＶＳ１５１黒インク及びＦＳ１００湿し水を使用するＨｅｉｄｅｌｂｅｒｇ  Ｑｕｉｃｋ  Ｍａｓｔｅｒ  ４６印刷機上に設置された。版は、印刷された用紙上の印刷された画像に顕著な劣化または解像度の削減なしに８０，０００を超えるコピーを作成した。画像化、現像、及び印刷中に剥離は観察されなかった。
【０１９６】
リサイクルを考慮した機械処理。使用済みの版は次いでリサイクルのために処理された。これは、使用済み版を、最初に２５０℃でローラーを加熱して、接着剤層を溶融することを含むリサイクルシステムに通すことによって行われた。基層は、次いでピールオフローラーによってアルミニウム層から剥がされた。
【０１９７】
特許請求の範囲の範囲は、実施例に説明された好ましい実施形態によって制限されるべきではなく、全体として本明細書と一貫した最も幅広い解釈を与えられるべきである。
参考文献
【０１９８】
本明細書は、内容がその全体として参照することにより本明細書に組み込まれる多くの文書を参照する。これらの文書は以下を含むが、これに限定されるものではない。
・米国特許第６，１２４，４２５号
・米国特許第６，１７７，１８２号
・米国特許第７，４７３，５１５号
・米国特許公報第２００７／０２６９７３９号
・米国特許公報第２００８／０１７１２８６号
・米国特許公報第２０１０／０２１５９４４号
・米国特許公報第２０１０／００３５１８３号
・米国特許公報第２０１１／０２７７６５３号、及び
・国際特許公報第ＷＯ２０１２／１５５２５９号
【符号の説明】
【０１９９】
１０  基層
１２  接着剤層
１４  アルミニウム層
１６  第１の酸化アルミニウム層
１８  画像形成層
２０  任意選択層
２２  シリコーン剥離層
２４  乾燥接着剤柔軟層
２６  第２の酸化アルミニウム層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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