(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液の調製のための方法であって、前記方法が以下の工程：
ａ）少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の、実質的に分散剤を含まない水性懸濁液を提供する工程、および
ｂ）周囲圧力において、４０から９５℃の温度に工程ａ）の前記懸濁液を予熱する工程、および
ｃ）少なくとも１つの湿式粉砕炭酸カルシウム含有材料の水性懸濁液を得るために、少なくとも１つの粉砕工程において、前記予熱された懸濁液を湿式粉砕する工程、および
ｄ）湿式粉砕工程ｃ）の前および／または間および／または後に、および／または除去工程ｅ）の前および／または間および／または後に、≧９．０の、２５℃で測定されるｐＨを有する水性懸濁液を得るために、少なくとも１つの塩基と前記水性懸濁液を接触させる工程、および
ｅ）前記少なくとも１つの湿式粉砕炭酸カルシウム含有材料の水性懸濁液中の直径＞２０μｍを有する粒子の少なくとも一部を除去する工程；および
ｆ）１．５から４．０の範囲の、平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］を有する少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の水性懸濁液を得るために、除去工程ｅ）の後に得られる前記水性懸濁液を７０℃から１４０℃の温度で０．２５から８時間貯蔵する工程
を含む方法。
【請求項２】
工程ａ）の水性懸濁液中に提供される少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の粒子直径＜１μｍを有する粒子の含有量が、３０から９０重量％の間である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程ａ）の水性懸濁液中に提供される少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の粒子直径＜１μｍを有する粒子の含有量が、３５から６５重量％の間である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
工程ａ）の水性懸濁液中に提供される少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料が、ドロマイトおよび／または天然重質炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）であって、１つ以上の、大理石、石灰石および／またはチョークから選択されるものである、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
工程ａ）において提供される水性懸濁液が、水性懸濁液の総重量に基づいて、５．０重量％から６０．０重量％の固形分含有量を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
工程ａ）において提供される水性懸濁液が、水性懸濁液の総重量に基づいて、１０．０重量％から５５．０重量％の固形分含有量を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
工程ａ）の水性懸濁液が、予熱工程ｂ）において、周囲圧力で５０から９５℃の温度に調節される、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
工程ａ）の水性懸濁液が、予熱工程ｂ）において、周囲圧力で６０から９０℃の温度に調節される、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
接触工程ｄ）が除去工程ｅ）の後に行われる、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
接触工程ｄ）が、得られた水性懸濁液が、１０．０から１３．５の２５℃で測定されるｐＨを有するように行われる、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
接触工程ｄ）が、得られた水性懸濁液が、１１．０から１３．０の２５℃で測定されるｐＨを有するように行われる、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
接触工程ｄ）における少なくとも１つの塩基が、
ａ）炭酸カルシウム含有材料の総乾燥重量に基づいて、≧０．０５重量％の量で添加され、および／または
ｂ）水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびこれらの混合物を含む群から選択される少なくとも１つのアルカリ金属水酸化物、および／または水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムおよびこれらの混合物を含む群から選択される少なくとも１つのアルカリ土類金属水酸化物である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
接触工程ｄ）において添加される塩基の量が、炭酸カルシウム含有材料の総乾燥重量に基づいて、≧０．１重量％である、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
湿式粉砕工程ｃ）が、４０から９５℃の出発温度で行われる、請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
湿式粉砕工程ｃ）が、６０から８０℃の出発温度で行われる、請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
除去工程ｅ）が、少なくとも１つの湿式粉砕炭酸カルシウム含有材料の重量に基づいて、直径＞１００μｍの粒子を＞９０重量％および直径＞２０μｍの粒子を＞７０重量％除去するために、遠心分離機、少なくとも１つのシーブまたはディスクセパレータ、またはこれらの組み合わせを用いることによって行われる、請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
除去工程ｅ）が、少なくとも１つの湿式粉砕炭酸カルシウム含有材料の重量に基づいて、直径＞１００μｍの粒子を本質的にすべて、および直径＞２０μｍの粒子を＞９０重量％除去するために、遠心分離機、少なくとも１つのシーブまたはディスクセパレータ、またはこれらの組み合わせを用いることによって行われる、請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
水性懸濁液の貯蔵工程ｆ）が、７５から１３０℃の温度にて、および／または０．１から７時間の期間で行われる、請求項１から１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
水性懸濁液の貯蔵工程ｆ）が、８０から９５℃の温度にて、および／または０．５から３．５時間の期間で行われる、請求項１から１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
工程ｆ）において貯蔵される水性懸濁液が、水性懸濁液の総重量に基づいて、５．０重量％から６０．０重量％の固形分含有量を有する、請求項１から１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
工程ｆ）において貯蔵される水性懸濁液が、水性懸濁液の総重量に基づいて、１０．０重量％から５５．０重量％の固形分含有量を有する、請求項１から１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
貯蔵工程ｆ）の後に得られた少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の、平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０値を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］が、１．７から３．５の範囲である、請求項１から２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
貯蔵工程ｆ）の後に得られた少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の、平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０値を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］が、２．２から３．４の範囲である、請求項１から２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
前記方法がさらに、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料を得るために、または乾燥された炭酸カルシウム含有材料を得るために、工程ｅ）またはｆ）で得られた水性懸濁液を脱水および場合により乾燥して、少なくとも一部の水を除去する工程ｇ）を含む、請求項１から２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
工程ｇ）の脱水が、機械的に行われる、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
水が、工程ｇ）の後に得られた部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料、または乾燥された炭酸カルシウム含有材料に添加され、水性懸濁液を得、且つ得られた水性懸濁液が、再び脱水される、請求項２４または２５に記載の方法。
【請求項２７】
水が脱イオン水であり、再び行う脱水が機械的に行われ、水を添加し且つ脱水する手順を２回繰り返す、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
工程ｆ）または工程ｇ）の後に得られた材料が、脱アグロメレートされる、請求項２４から２７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２９】
脱アグロメレートが、ピンミルにおいて実施される、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記得られた材料を、６０から１５０℃の範囲の温度に加熱し、炭酸カルシウム含有材料の総重量に基づいて０．０５から０．２重量％の範囲の総湿分含有量を有する材料を得る、請求項２４から２９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３１】
前記得られた材料を、７０から１３０℃の範囲の温度に加熱し、炭酸カルシウム含有材料の総重量に基づいて０．０１から０．１重量％の範囲の総湿分含有量を有する材料を得る、請求項２４から２９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３２】
ａ）部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料が、脱水工程ｇ）の後に、少なくとも１つの分散剤で処理され、且つ再希釈されて、分散された炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液を得る、および／または
ｂ）部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料および／または乾燥された炭酸カルシウム含有材料が、脱水または乾燥工程ｇ）の前または後に、少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸で、および／または少なくとも１つの一置換コハク酸無水物および／または少なくとも１つの一置換コハク酸および／または塩反応生成物で、および／または１つ以上のリン酸モノエステルおよび／またはこれらの反応生成物と１つ以上のリン酸ジエステルおよび／またはこれらの反応生成物との少なくとも１つのリン酸エステルブレンドで処理され、疎水化炭酸カルシウム含有材料を得る、
請求項２６から３１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３３】
工程ｆ）にて得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料が、
ａ）≦１５．０ｍ２／ｇの範囲の、ＢＥＴ比表面積を有し、および／または
ｂ）予熱工程ｂ）および接触工程ｄ）および／または貯蔵工程ｆ）はないが同一の方法で得られた炭酸カルシウム含有材料よりも低い、平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０値を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］を有する、
請求項１から２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３４】
少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料が有するＢＥＴ比表面積が、１．０から１５．０ｍ２／ｇの範囲である、請求項３３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液の調製のための方法に関する。本発明はさらに、紙および厚紙用途、化粧品、コーキングおよびシーラント、接着剤、塗料およびコーティング、繊維用途、プラスチック用途における、または一般にＰＣＣ（＝沈降炭酸カルシウム）を置き換えるための、本発明の方法により得ることができる炭酸カルシウム含有材料の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭酸カルシウムは、紙の充填剤構成成分として製紙業界において広く使用されている。これは、シートの輝度および不透明度を増大させるために使用される低コストの高輝度充填剤である。この使用は、製紙工場において、酸からアルカリ製紙への転換により、ここ数十年で劇的に増加している。炭酸カルシウムは、天然に存在する鉱物、および合成的に製造された製品として存在することが知られている。天然および合成炭酸カルシウムの両方が製紙業界で使用されている。製紙業界におけるこの使用の他、炭酸カルシウムはまた、種々の他の目的のために、例えば塗料業界における充填剤または顔料としておよびプラスチック材料、プラスチゾル、シーリング化合物、印刷インク、ゴム、歯磨き粉、化粧品、農業用途などの製造のための機能性充填剤として使用される。
【０００３】
天然炭酸カルシウムは、通常、紙または他の用途におけるこの使用の前に小さい粒径に粉砕される。
【０００４】
しかし、多くの用途において、低含有量の微粒子で、低ＢＥＴ比表面積および狭い粒径分布を有する炭酸カルシウムを提供することが所望されるが、これは、これらの特徴が通常、良好な機械的および光学特性、例えば光沢をこうした炭酸カルシウムを含むポリマー製品に与えるからである。さらに、低ＢＥＴ比表面積での狭い粒径分布は、プラスチック用途のために通常使用される疎水化炭酸カルシウム製品にとって有利であるが、これは、例えばこうした疎水化製品を調製するための疎水化剤として使用され得るステアリン酸の量を低減できるからである。これらに加えて、この低ＢＥＴ比表面積での狭い粒径分布はまた、スラリー中の炭酸カルシウムを分散するために使用されることが多い分散剤の量を低減できるので、炭酸カルシウムスラリーに良い影響を与える。
【０００５】
これに関して、ＢＥＴ比表面積を低減し、粒径分布を狭くするための方法は当該技術分野において周知である。例えば、ＵＳ５，２６９，８１８Ａは、多量の熱熟成炭酸カルシウム懸濁液を製造するために適合される熱熟成方法を言及している。方法は、約４０から約１００℃の熟成温度に加熱することによって約１５ｍ２／ｇを超える比表面積を有する炭酸カルシウムの熱熟成を開始する工程；例えば二酸化炭素の添加によって、熟成温度にて炭酸カルシウムのｐＨを約６．５に調節する工程；熟成温度にて炭酸カルシウムにアルカリ金属水酸化物を添加して、ｐＨを約９．５から約１２．０に上昇させる工程；炭酸カルシウムのモルホロジーを最終形態に再配列するのに十分な時間、熟成温度で炭酸カルシウムを維持する工程；および熱熟成を終了して炭酸カルシウムのモルホロジーを最終形態に固定する工程を含む。ＵＳ２００２／０１５５０５５Ａ１は、狭い粒径分布を有する重質炭酸カルシウム組成物およびこの組成物を製造するための方法に関する。この方法は、実質的に分散剤を含まない炭酸カルシウム懸濁液を形成する工程、この懸濁液を湿式粉砕する工程およびこの懸濁液を熟成する工程を含む。熟成は、４０℃未満の温度で行われる。
【０００６】
しかし、これらの方法は、こうした熟成方法が通常時間がかかるという欠点を有する。例えば、ＵＳ５，２６９，８１８Ａにおいて、炭酸カルシウム出発材料が、約０．０１から約０．５μｍの初期平均粒径を有し、高純度を有する場合、熟成時間が、約６０分程度に短い一方で、約０．５から約２μｍの大きな初期アグロメレートされた粒径を有し、および／または約５重量％までの不純物を含有する炭酸カルシウム出発材料については、熱熟成時間は２４時間程度に長くなり得ることが記載されている。これと同様に、ＵＳ２００２／０１５５０５５Ａ１には、熟成が約２４時間続くことが記載されている。
【０００７】
狭い粒径分布を有する炭酸カルシウム含有材料を調製するための別の方法は、本願と同じ出願人の、本願の出願時において未公開の欧州特許出願（出願番号：１３１９２１５６．１、２０１３年１１月１３日出願）に記載されている。この方法は、ａ）少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の実質的に分散剤を含まない水性懸濁液を提供する工程、ｂ）周囲圧力にて４０から９５℃の温度まで工程ａ）の懸濁液を予熱する工程、ｃ）予熱工程ｂ）の前および／または間および／または後、工程ａ）の水性懸濁液を、２５℃で測定されるｐＨが≧９．０である水性懸濁液を得るために少なくとも１つの塩基と接触させる工程およびｄ）平均粒径ｄ８０を有する粒子と平均粒径ｄ２０値を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］が≦２．５０である少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の水性懸濁液を得るために、少なくとも１つの粉砕工程において、工程ｂ）または工程ｃ）の予熱された懸濁液を湿式粉砕する工程を含む。
【０００８】
狭い粒径分布、低湿分取り込み感受性（ｍｏｉｓｔｕｒｅ  ｐｉｃｋ−ｕｐ  ｓｕｓｃｅｐｔｉｂｉｌｉｔｙ）および低ＢＥＴ比表面積を有する炭酸カルシウム含有材料を調製するための代替方法を提供することが当該技術分野においてなおも必要とされており、ここでこうした方法は、簡単で安価であるべきであり、出発材料の粗さの観点においても強く制限されるべきではなく、同時に、粉砕後の時間のかかる熟成工程の使用を回避し、または少なくとも熟成時間を短縮する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許第５，２６９，８１８号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００２／０１５５０５５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の目的は、低量の微粒子で、改善または最適化された狭い粒径分布を有する炭酸カルシウム含有材料を調製するための改善された方法を提供することである。本発明の別の目的は、ＢＥＴ比表面積について低減または最適化された値を有する炭酸カルシウム含有材料を調製するための方法の提供に見ることができる。本発明のさらなる目的は、改善または最適化された光学特性、例えば不透明度および輝度および光散乱特性および機械的特性を有する炭酸カルシウム含有材料を調製するための方法の提供に見ることができる。本発明の別の目的は、部分的に脱水または乾燥された炭酸カルシウム含有材料として利用可能な炭酸カルシウム含有材料を調製するための方法の提供に見ることができる。本発明のなおさらなる目的は、単純で安価な方法で行われることができる湿式粉砕炭酸カルシウムを調製するための方法の提供に見ることができる。本発明の別の目的は、出発材料の粗さの観点で強くは制限されない方法の提供に見ることができる。さらなる目的は、本発明の以下の説明から収集できる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前述の必要性を満たすために、請求項１において本明細書で規定された主題に従う方法が提供される。
【００１２】
本発明の方法の有利な実施形態は、対応する従属項および明細書において規定される。
【００１３】
本発明の１つの態様によれば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液の調製のための方法であって、この方法は以下の工程を含む：
ａ）少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の、実質的に分散剤を含まない水性懸濁液を提供する工程、および
ｂ）周囲圧力において、４０から９５℃の温度に工程ａ）の懸濁液を予熱する工程、および
ｃ）少なくとも１つの湿式粉砕炭酸カルシウム含有材料の水性懸濁液を得るために、少なくとも１つの粉砕工程において、予熱された懸濁液を湿式粉砕する工程、および
ｄ）湿式粉砕工程ｃ）の前および／または間および／または後に、および／または除去工程ｅ）の前および／または間および／または後に、≧９．０の、２５℃で測定されるｐＨを有する水性懸濁液を得るために、この水性懸濁液を少なくとも１つの塩基と接触させる工程、および
ｅ）少なくとも１つの湿式粉砕炭酸カルシウム含有材料の水性懸濁液中の直径＞２０μｍを有する粒子の少なくとも一部を除去する工程；および
ｆ）１．５から４．０の範囲の、平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］を有する少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の水性懸濁液を得るために、除去工程ｅ）の後に得られる水性懸濁液を７０℃から１４０℃の温度で０．２５から８時間貯蔵する工程。
【００１４】
本発明者らは、驚くべきことに、前述の方法は、低量の微粒子において、改善または最適化された狭い粒径分布および改善または最適化されたＢＥＴ比表面積を有する炭酸カルシウム含有材料の効率の良い制御された製造を可能にすることを見出した。本発明の方法によれば、改善または最適化された光学特性および光散乱特性および機械的特性を有する炭酸カルシウム含有材料は、簡単で安価な方法において直接調製できる。本発明の方法によって得ることができる炭酸カルシウム含有材料はまた、この良好な機械的特性により、プラスチックでの用途に特に好適であることを見出した。より詳細には、本発明者らは、この方法によって得られる炭酸カルシウム含有材料の粒径分布およびＢＥＴ比表面積は、特に≧９．０のｐＨを保持する、予熱された炭酸カルシウム含有材料の懸濁液を粉砕することによって改善または最適化できることを見出した。本発明の方法のさらなる本質的な工程は、非常に粗い粒子の部分的除去および特定の熟成（ｒｉｐｅｎｉｎｇ）または貯蔵工程を指す。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】ＰＳＤ  Ｓｅｄｉｇｒａｐｈを示す。
【図２】ＰＳＤ  Ｓｅｄｉｇｒａｐｈを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の趣旨上、以下の用語は以下の意味を有することが理解されるべきである：
本発明の意味において「懸濁液」または「スラリー」は、不溶性固形分および水、および場合によりさらなる添加剤を含み、普通は多量の固形分を含有し、故にこれが形成される液体よりも粘稠であり、一般により高い密度を有する。
【００１７】
本発明の意味において用語「炭酸カルシウム含有材料」は、炭酸カルシウム含有材料の総乾燥重量に基づいて少なくとも４０．０重量％の炭酸カルシウムを含む。好ましくは、炭酸カルシウム含有材料は、炭酸カルシウム含有材料の総乾燥重量に基づいて、少なくとも６０．０重量％、より好ましくは少なくとも８０．０重量％、さらにより好ましくは少なくとも８５．０重量％、さらにより好ましくは少なくとも９０．０重量％、最も好ましくは少なくとも９５．０重量％、例えば少なくとも９８．０重量％の炭酸カルシウムを含む。
【００１８】
材料の「湿分取り込み感受性」とは、規定の湿った大気への曝露時に特定の時間内でこの材料の表面に吸収される湿分の量を指し、ｍｇ／ｇ単位で表現される。材料の「正規化された湿分取り込み感受性」とはまた、規定の湿った大気への曝露時に特定の時間内でこの材料の表面に吸収される湿分の量を指し、ｍｇ／ｍ２単位で表現される。湿分取り込み感受性は、＋２３℃（±２℃）の温度で、それぞれ１０および８５％の相対湿度の雰囲気にそれぞれ２．５時間の間曝露された後に、ｍｇ湿分／ｇ単位で決定できる。この目的のために、サンプルはまず、２．５時間の間、１０％の相対湿度の雰囲気に維持され、次いでこの雰囲気を８５％の相対湿度に変更し、ここでサンプルをさらに２．５時間維持する。次いで相対湿度１０％と８５％との間の重量増大は、ｍｇ湿分／ｇサンプルの単位で湿分取り込みを計算するために使用される。ｍ２単位の比表面積（ＢＥＴ方法）で除したｍｇ／ｇ単位の湿分取り込み感受性は、ｍｇ／サンプルｍ２単位で表される正規化された湿分取り込み感受性に対応する。
【００１９】
本明細書で使用される場合および当該技術分野において一般に規定される場合、「ｄ８０」値および「ｄ２０」値は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）ＩＩＩ  Ｐｌｕｓ（機器のソフトウェアバージョン１．０４使用）を用いることによって行われる測定に基づいて決定され、粒子質量の８０％および２０％のそれぞれが、特定値よりも微細または同等の直径を有する粒子が占めるサイズとして規定される。故に類似のｄ５０値は、すべての粒子の５０重量％が示された粒径よりも小さい「重量中央粒径」である。方法および機器は、当業者に既知であり、充填剤および顔料のグレインサイズを決定するために一般に使用される。例えば、２０μｍより小さい本願の範囲内で規定される粒径は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）ＩＩＩ  Ｐｌｕｓ（機器のソフトウェアバージョン１．０４使用）を用いることによって行われる測定に基づいて決定できる。方法および機器は、当業者に既知であり、充填剤および顔料の粒径を決定するために一般に使用される。２０μｍ以上である粒径の場合、フラクショナルシービングまたは湿式スクリーニングを使用して、粒径分布を決定する。
【００２０】
本発明の意味において用語「塩基」は、ブレンステッド−ローリー説に従う塩基を指す。
【００２１】
本発明の意味において表現「周囲圧力」は、１０００から１０５０ｍｂａｒの間の圧力を指し得る。
【００２２】
本発明の意味において表現「湿式粉砕炭酸カルシウム含有材料」は、水性懸濁液での少なくとも１つの粉砕工程を含む方法によって製造されており、ここで固形分含有量が、ＧＣＣについては２０から８０重量％の間であり、ナノ製品またはＰＣＣについては２から９８重量％の間であるあらゆる炭酸カルシウム含有材料を指す。
【００２３】
用語「含む」は本説明および特許請求の範囲に使用される場合に、これは他の要素を排除しない。本発明の趣旨上、表現「からなる」は、表現「含む」の好ましい実施形態であると考えられる。この後、群が少なくとも特定数の実施形態を含むように規定される場合に、これはまた、これらの実施形態のみからなるのが好ましい群を開示することも理解されるべきである。
【００２４】
不定冠詞または定冠詞、例えば「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」または「この（ｔｈｅ）」が単数名詞を指すときに使用される場合に、これは、具体的な記述がない限り、この名詞の複数形を含む。
【００２５】
「得ることができる」または「規定できる」および「得られる」または「規定される」のような用語は、交換可能に使用される。例えばこれは、文脈上明確に示されない限り、用語「得られる」が、例えばある実施形態が、例えば用語「得られる」に続く工程の順序によって得られなければならないことを示す意図はないが、こうした限定的な理解は、好ましい実施形態として用語「得られる」または「規定される」によって常に含まれることを意味する。
【００２６】
第２の態様によれば、本発明は、紙および厚紙用途、化粧品、コーキングおよびシーラント、接着剤、塗料およびコーティング、繊維用途、プラスチック用途における、または一般にＰＣＣを置き換えるための、本発明の方法により得ることができる炭酸カルシウム含有材料の使用に言及する。好ましい使用のより詳細なリストを以下に示す。
【００２７】
第１の態様の本発明の方法に関連する以下の好ましい実施形態は、特許請求された本発明の使用に適用されることが理解されるべきである。さらに、以下の好ましい実施形態は、本発明に従って互いに組み合わせることができる。
【００２８】
本発明の方法の１つの実施形態によれば、工程ａ）の水性懸濁液中に提供される少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の粒子直径＜１μｍを有する粒子の含有量は、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の重量に基づいて、３０から９０重量％の間、好ましくは３５から６５重量％の間、最も好ましくは４０から６０重量％の間である。本発明の方法は、相対的に粗い出発材料の加工処理に特に好適である。
【００２９】
本発明の方法の別の実施形態によれば、工程ａ）の水性懸濁液中に提供される少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、ドロマイトおよび／または天然重質炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）、例えば１つ以上の大理石、石灰石および／またはチョークである。
【００３０】
本発明の方法の別の実施形態によれば、工程ａ）において提供される水性懸濁液は、水性懸濁液の総重量に基づいて、５．０重量％から６０．０重量％、好ましくは１０．０重量％から５５．０重量％、最も好ましくは１５．０重量％から５０．０重量％の固形分含有量を有する。
【００３１】
本発明の方法のさらに別の実施形態によれば、工程ａ）の水性懸濁液は、予熱工程ｂ）において、周囲圧力で５０から９５℃、好ましくは周囲圧力で６０から９０℃、より好ましくは周囲圧力で７５から８５℃の温度に調節される。
【００３２】
本発明の方法の好ましい実施形態によれば接触工程ｄ）は、除去工程ｅ）の後に行われる。
【００３３】
本発明の方法の別の実施形態によれば、接触工程ｄ）は、得られた水性懸濁液が、１０．０から１３．５、好ましくは１１．０から１３．０の、２５℃で測定されるｐＨを有するように行われる。
【００３４】
本発明の方法の別の実施形態によれば、接触工程ｄ）における少なくとも１つの塩基は、
ａ）炭酸カルシウム含有材料の総乾燥重量に基づいて、≧０．０５重量％、好ましくは≧０．１重量％、より好ましくは≧０．２重量％、最も好ましくは０．２から１．０重量％の量で添加され、および／または
ｂ）水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびこれらの混合物を含む群から選択される少なくとも１つのアルカリ金属水酸化物および／または水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムおよびこれらの混合物を含む群から選択される少なくとも１つのアルカリ土類金属水酸化物である。
【００３５】
本発明の方法のさらに別の実施形態によれば、湿式粉砕工程ｃ）は、４０から９５℃、好ましくは６０から８０℃、より好ましくは６５から７５℃の出発温度で行われる。
【００３６】
除去工程ｅ）は、少なくとも１つの湿式粉砕炭酸カルシウム含有材料の重量に基づいて、直径＞１００μｍの粒子を＞９０重量％、および直径＞２０μｍの粒子を＞７０重量％除去するために、好ましくは直径＞１００μｍの粒子を本質的にすべて、および直径＞２０μｍの粒子を＞９０重量％除去するために、遠心分離機、少なくとも１つのシーブまたはディスクセパレータ、またはこれらの組み合わせを用いることによって行われることが本発明の方法に従ってさらに好ましい。
【００３７】
本発明の方法のさらに別の実施形態によれば、水性懸濁液の貯蔵工程ｆ）は、７５から１３０℃、最も好ましくは８０から９５℃の温度にて、および／または０．１から７時間、好ましくは０．５から３．５時間、より好ましくは０．７５から２．５時間、最も好ましくは１から２時間の期間で行われる。
【００３８】
本発明の方法の別の実施形態によれば、工程ｆ）において貯蔵される水性懸濁液は、水性懸濁液の総重量に基づいて、５．０重量％から６０．０重量％、好ましくは１０．０重量％から５５．０重量％、より好ましくは１５．０重量％から５０．０重量％、最も好ましくは２０．０重量％から５０．０重量％の固形分含有量を有する。
【００３９】
本発明の方法によれば、貯蔵工程ｆ）の後に得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の、平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０値を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］は、１．７から３．５、好ましくは２．２から３．４の範囲であることがさらに好ましい。
【００４０】
本発明の方法のさらに別の実施形態によれば、方法はさらに、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料を得るために、または乾燥された炭酸カルシウム含有材料を得るために、工程ｅ）またはｆ）で得られた水性懸濁液を脱水および場合により乾燥して、少なくとも一部の水を除去する工程ｇ）を含む。
【００４１】
本発明の方法のさらに別の実施形態によれば、水、好ましくは脱イオン水は、工程ｇ）の後に得られた部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料、または乾燥された炭酸カルシウム含有材料に添加され、水性懸濁液を得、得られた水性懸濁液が、好ましくは機械的に再び脱水され、且つ好ましくは水を添加し、脱水する手順は２回繰り返される。
【００４２】
本発明の方法の１つの実施形態によれば、工程ｆ）または工程ｇ）の後に得られた材料は、好ましくはピンミルにおいて、脱アグロメレートされる。
【００４３】
本発明の方法によれば、得られた材料は、６０から１５０℃、好ましくは７０から１３０℃、最も好ましくは８０から１１０℃の範囲の温度に加熱され、炭酸カルシウム含有材料の総重量に基づいて０．０５から０．２重量％、好ましくは０．０１から０．１重量％の範囲の総湿分含有量を有する材料を得ることがさらに好ましい。
【００４４】
本発明の方法のさらに別の実施形態によれば、
ａ）部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、脱水工程ｇ）の後に、少なくとも１つの分散剤で処理され、且つ再希釈されて、分散された炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液を得る、および／または
ｂ）部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料および／または乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、脱水または乾燥工程ｇ）の前または後に、少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸で、および／または少なくとも１つの一置換コハク酸無水物および／または少なくとも１つの一置換コハク酸および／または塩反応生成物で、および／または１つ以上のリン酸モノエステルおよび／またはこれらの反応生成物と１つ以上のリン酸ジエステルおよび／またはこれらの反応生成物との少なくとも１つのリン酸エステルブレンドブレンドで処理され、疎水化炭酸カルシウム含有材料を得る。
【００４５】
本発明の方法のさらに別の実施形態によれば、工程ｆ）にて得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、
ａ）≦１５．０ｍ２／ｇの、好ましくは１．０から１５．０ｍ２／ｇ、より好ましくは２．０から１４．０ｍ２／ｇ、最も好ましくは２．５から１３．０ｍ２／ｇの範囲の、ＢＥＴ比表面積、および／または
ｂ）予熱工程ｂ）および接触工程ｄ）および／または貯蔵工程ｆ）はないが同一の方法で得られた炭酸カルシウム含有材料よりも低い、平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０値を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］
を有する。
【００４６】
本発明の方法によれば、工程ｇ）にて得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、
ａ）≦１５．０ｍ２／ｇの、好ましくは１．０から１５．０ｍ２／ｇ、より好ましくは２．０から１４．０ｍ２／ｇ、最も好ましくは２．５から１３．０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積、および／または
ｂ）予熱工程ｂ）および接触工程ｄ）および／または貯蔵工程ｆ）はないが同一の方法で得られた炭酸カルシウム含有材料よりも低い、平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０値を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］
を有することがさらに好ましい。
【００４７】
上記第１の態様に記載されるような本発明の方法によって得ることができる炭酸塩を含む材料の、本発明の使用は、紙および厚紙用途、化粧品、コーキングおよびシーラント、接着剤、塗料およびコーティングにおける使用を含み、好ましくはアンダーボディコーティングまたはプラスチック用途、繊維および不織布において、繊維用途のためおよび沈降炭酸カルシウムの置き換えのための使用、さらにプラスチック用途においては、これらは、フィルム用途、好ましくはインフレーションフィルム用途、通気性フィルム用途、二軸延伸フィルム、好ましくはポリエチレンテレフタレート−、ポリアミド−、ポリエチレン−またはポリプロピレン−を含む二軸延伸フィルム；顆粒；管；技術的プロファイル；壁パネル；天井パネル；クラッディングパネル；ワイヤまたはケーブル絶縁材；シート；繊維；産業および消費者用途のための柔軟性包装、好ましくはロールストック、バッグ、ポーチ、ラベル、ラップ、施蓋装置、シュリンクスリーブおよびストレッチフィルム；工業および消費者用途のための硬質包装、好ましくはプラスチックボトル、カップおよび容器；建築および建設資材、好ましくはパイプおよび導管、クラッディングおよびプロファイル、断熱材、シールおよびガスケット；ジオテキスタイル；農業および園芸資材、好ましくは温室材料、マルチフィルム、トンネル、サイレージ、ベールラップ、箱および木箱；輸送および自動車用途、好ましくは内装部品、例えば計器およびドアパネル、コンソール、柱および座席、外装部品、例えばバンパーフェイシア、フェンダ、テールゲート、ボンネット下用途、好ましくは空気ダクト、空気取入マニホールド、ラジエータおよび冷却ホース；電気および電子用途、好ましくはＣＤプレーヤー、ＤＶＤシステム、パソコンおよびテレビセット、ノートＰＣ、タブレット、スマートフォン、調理器具、冷蔵庫および冷凍庫、洗濯機、食器洗い機、ツールおよび事務機器；医療および健康用途、好ましくは使い捨てキャップ、ガウン、マスク、スクラブスーツおよび靴カバー、カーテン、ラップおよびパック、スポンジ、包帯およびワイプ、ベッドリネン、防汚ガウン、検査ガウン、白衣、アイソレーションガウン、診断医療機械および医療機器；パーソナルケア製品、好ましくは吸収性衛生製品、赤ちゃんのおむつ、女性用衛生製品および成人用失禁製品、ワイプ、スキンケア製品、脱毛ストリップ；家庭用品および家具製品、好ましくは木材複合体、装飾ホイル、床仕上げ材、フローリング、台所用品、洗剤、ペットケア、芝生および庭園物品；おもちゃ、スポーツおよびレジャー用品、好ましくはプレイハウス、建物キット、プレイビークル、スポーツおよびフィットネス機器、靴、衣類およびスポーツウェア、ヘルメット、ニーパッドのような安全装備、スポーツ用品およびスーツケースからなる群から選択される。プラスチックは、窓枠、パイプ、技術的プロファイル、例えば、ケーブルもしくはワイヤ伝導、壁、天井もしくはクラッディングパネル、またはワイヤ絶縁材のためのＰＶＣであってもよい。
【００４８】
特に断らない限り、用語「乾燥」は、少なくとも一部の水が材料から除去されて乾燥される方法を指す。また、「乾燥された」材料はさらに、特に断らない限り、炭酸カルシウム含有材料の総重量に基づいて、３．０重量％未満、好ましくは０．０５から０．２重量％の範囲、より好ましくは０．０１から０．１重量％の範囲である総湿分含有量によって規定されてもよい。特に断らない限り、材料の「総湿分含有量」は、カールフィッシャー電量滴定方法に従って測定でき、オーブン中で湿分を２２０℃にて１０分間脱着させ、１００ｍｌ／分で乾燥窒素を用いて１０分間連続的にカールフィッシャー電量計（Ｍｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏ  ｃｏｕｌｏｍｅｔｒｉｃ  ＫＦ  Ｔｉｔｒａｔｏｒ  Ｃ３０，ｏｖｅｎ  ＤＯ  ０３３７）に通す。この文脈において、水を用いる較正曲線が記録されるべきであり、サンプルなしでの１０分の窒素フローのブランクも考慮されるべきである。
【００４９】
本発明の１つの実施形態によれば、工程ｆ）および場合により行なわれる工程ｇ）にて得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、ａ）≦１５．０ｍ２／ｇの、好ましくは１．０から１５．０ｍ２／ｇ、より好ましくは２．０から１４．０ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは２．５から１３．０ｍ２／ｇ、最も好ましくは２．５から４ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有し、および／またはｃ）予熱工程ｂ）および／または接触工程ｄ）および／または貯蔵工程ｆ）はないが同様の粒径に工程ａ）の同じ懸濁液を湿式粉砕することによって得られる炭酸カルシウムを含有する材料よりも低い、平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０値を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］を有する。
【００５０】
上記で述べられたように、少なくとも１つの炭酸カルシウムを含有する材料を含む水性懸濁液を調製するための本発明の方法は、工程ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）、ｅ）およびｆ）を含む。以下において、本発明のさらなる詳細および特に少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液を調製するための本発明の方法の前述の工程について述べる。当業者は、本明細書に記載される実施形態が共に組み合わせられまたは適用されることができることを理解する。
【００５１】
＜工程ａ）の特徴付け：少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の提供＞
本発明の方法の工程ａ）によれば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の、実質的に分散剤を含まない水性懸濁液が提供される。
【００５２】
本発明の意味において、用語「少なくとも１つの」炭酸カルシウム含有材料は、炭酸カルシウム含有材料は、１種以上の炭酸カルシウム含有材料を含み、好ましくはこれらからなることを意味する。
【００５３】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、１種の炭酸カルシウム含有材料を含み、好ましくはこれらからなる。代替的に、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、２種以上の炭酸カルシウム含有材料を含み、好ましくはこれらからなる。例えば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、２または３種の炭酸カルシウム含有材料を含み、好ましくはこれらからなる。
【００５４】
好ましくは、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、１種の炭酸カルシウム含有材料である。
【００５５】
本方法の工程ａ）において提供される少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、想定される目的、即ち紙および厚紙用途、化粧品、コーキングおよびシーラント、接着剤、塗料およびコーティング、繊維用途、プラスチック用途において、または一般にＰＣＣを置き換えるために好適ないずれかの炭酸カルシウム含有材料であることができることが理解される。
【００５６】
本発明に従う少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、好ましくは、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の総乾燥重量に基づいて、少なくとも４０．０重量％、より好ましくは少なくとも６０．０重量％、さらにより好ましくは少なくとも８０．０重量％、最も好ましくは少なくとも９０．０重量％、例えば少なくとも９５．０重量％または９８．０重量％の炭酸カルシウムを含む材料である。
【００５７】
少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、好ましくはドロマイトおよび／または粉砕（または天然）炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）である。例えば少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、好ましくはドロマイトまたは粉砕（または天然）炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）である。本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、粉砕（または天然）炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）である。
【００５８】
ＮＧＣＣは、天然に存在する形態の炭酸カルシウムであり、石灰石またはチョークのような堆積岩から、または変態大理石岩から採掘され、例えばサイクロンまたは分級機による、湿式および／もしくは乾燥形態での粉砕、スクリーニングおよび／または分別のような処理により加工されることが理解される。
【００５９】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料はＮＧＣＣ、例えば１つ以上の大理石、石灰石および／またはチョークである。好ましくは、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は大理石または石灰石である。より好ましくは、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は大理石である。
【００６０】
好ましい実施形態において、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、本質的にＰＣＣを含まない、即ち炭酸カルシウム含有材料に基づいて２重量％未満のＰＣＣを含有する、より好ましくはＰＣＣを含まない。
【００６１】
工程ａ）において出発材料として使用される少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、好ましくは粒子状材料の形態であり、使用されるべき製品のタイプに関与する材料のために通常使用されるような粒径分布を有していてもよい。一般に、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、０．５μｍから５０．０μｍの範囲の重量中央粒径直径ｄ５０を有する。例えば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、０．７μｍから４５．０μｍ、より好ましくは１．０μｍから４０．０μｍ、最も好ましくは５μｍから３５μｍの範囲の重量中央粒径直径ｄ５０を有する。
【００６２】
本発明の方法によれば、相対的に粗い出発材料も使用できる。工程ａ）において、粒子直径＜１μｍを有する粒子の含有量が少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の重量に基づいて、３０から９０重量％の間、好ましくは３５から６５重量％の間、最も好ましくは４０から６０重量％の間である炭酸カルシウム含有材料が使用できる。
【００６３】
本明細書で使用される場合および当該技術分野において一般に規定される場合、「ｄ５０」値は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）ＩＩＩ  Ｐｌｕｓ（機器のソフトウェアバージョン１．０４使用）を用いることによって行われる測定に基づいて決定され、５０％（中央点）のサンプル質量を、特定値よりも微細または同等の直径を有する粒子が占めるサイズとして規定される。方法および機器は、当業者に既知であり、充填剤および顔料のグレインサイズを決定するために一般に使用される。
【００６４】
加えてまたは代替的に、工程ａ）の出発材料として使用される少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、≦２５０．０μｍのｄ９５値を有する。例えば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、３０．０から２５０．０μｍ、好ましくは４０．０から１８０．０μｍ、最も好ましくは５０．０から１５０．０μｍのｄ９５値を有する。
【００６５】
本発明の１つの実施形態において、工程ａ）の出発材料として使用される少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、乾燥粉砕材料、湿式粉砕され、乾燥されている材料、または前述の材料の混合物であり、湿式粉砕材料が好ましい。
【００６６】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、湿式粉砕された炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液を形成するために、湿式粉砕され、場合により乾燥され、水で再希釈される材料である。代替的に、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、乾式粉砕された炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液を形成するために、乾式粉砕され、水で再希釈される材料である。少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の湿式粉砕および乾式粉砕は、当業者に既知のいずれかの従来の粉砕手段によって行われることができる。例えば、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の湿式粉砕は、縦型撹拌ビーズミルにて行われることができる。さらに、乾燥は、当業者に既知のいずれかの従来の乾燥または加熱手段によって行われることができる。
【００６７】
少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、水性懸濁液の形態で提供されることが理解される。例えば、水性懸濁液は、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料および水を含み、好ましくはこれらからなる。代替的に、水性懸濁液は、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料、水および有機溶媒を含み、好ましくはこれらからなる。水性懸濁液が有機溶媒を含む場合、水性懸濁液は、水性懸濁液の総重量に基づいて、０．１から２０．０重量％、好ましくは０．５から１５．０重量％、最も好ましくは１．０から１０．０重量％の量で有機溶媒を含む。
【００６８】
本発明の１つの実施形態において、水性懸濁液は、水性懸濁液の総重量に基づいて５．０重量％から６０．０重量％、好ましくは１０．０重量％から５５．０重量％、最も好ましくは１５．０重量％から５０．０重量％の固形分含有量、即ち少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を有する。
【００６９】
水性懸濁液に使用されるべき水は、いずれかの利用可能な水、例えば処理水、例えば水処理システム由来の処理水および／または水道水および／または脱イオン水であることができる。好ましくは、工程ａ）の水性懸濁液を調製するために使用される水は処理水である。
【００７０】
水性懸濁液が実質的に分散剤を含まないことは本発明の１つの要件である。
【００７１】
表現「実質的に分散剤を含まない」とは、分散剤、例えばポリアクリル酸ナトリウムおよび／またはリン酸水素ナトリウムの量が、非常に低く、本発明の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の調製を妨害し得ない系を指す。好ましくは、工程ａ）で提供される水性懸濁液は、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の総乾燥重量に基づいて、＜０．０５重量％、より好ましくは＜０．０２重量％、最も好ましくは＜０．０１重量％の量で分散剤を含む。換言すれば、用語「実質的に分散剤を含まない」とは、水性懸濁液が、分散剤を含有しない、または有効量以下の分散剤を含有することを意味する。本発明の意味において、「有効量以下の分散剤」は、湿った炭酸カルシウムを含有する材料、即ち炭酸カルシウム固形分を含有するスラリーの粘度の、測定可能な影響または変化をもたらさない分散剤の量に対応する。換言すれば、有効量以下の分散剤を含有する湿った炭酸カルシウムを含有する材料の粘度は、分散剤の完全な不存在下と実質的に同じである。有効量以下の分散剤は、通常、乾燥炭酸カルシウムを含有する材料に基づいて、約０．０５重量％未満、例えば乾燥炭酸カルシウムを含有する材料に基づいて、約０．０２重量％未満、約０．０１重量％未満である。本発明の意味において「分散剤」は、例えばポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウムおよびこれらの誘導体および前述のブレンドである。本発明の１つの実施形態において、工程ａ）の水性懸濁液は、分散剤を含まない、即ち水性懸濁液は分散剤を全く含まない。
【００７２】
こうした分散剤は、本方法を妨害して、本発明の意味での炭酸カルシウム含有材料、即ち平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０値を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］が１．５から４の範囲である炭酸カルシウム含有材料が得られないようにすると理解される。
【００７３】
従って、分散剤は、方法工程ａ）および／または工程ｂ）および／または工程ｃ）および／または工程ｄ）および／または工程ｅ）および／または工程ｆ）の前および／または間で添加されないことが好ましい。より好ましくは分散剤は、方法工程ａ）および工程ｂ）および工程ｃ）および工程ｄ）および工程ｅ）および工程ｆ）の前および間で添加されない。
【００７４】
＜工程ｂ）の特徴付け：水性懸濁液の予熱＞
本発明の方法の工程ｂ）によれば、工程ａ）の懸濁液は、周囲圧力にて、４０から９５℃の温度に予熱される。
【００７５】
本発明の１つの実施形態において、水性懸濁液は、５０から９５℃、好ましくは６０から９０℃、より好ましくは７５から８５℃の温度に調節される。
【００７６】
本方法において予熱は、当業者に既知のいずれかの従来の加熱手段によって行われることができる。
【００７７】
水性懸濁液の温度は、水の温度または水の品質の変動により変動し、従って水性懸濁液の温度は頻繁に調節されてもよい。好ましくは、温度は連続的に制御される。代替的に、温度は繰り返し制御される。
【００７８】
工程ａ）の水性懸濁液の予熱は、当業者に既知のいずれかの従来の加熱手段によって行われることができる。例えば工程ａ）の水性懸濁液の予熱は、熱交換装置を用いることによって行われることができる。
【００７９】
好ましい実施形態において、スラリーの固形分含有量は、予熱工程ｂ）の前に２０から３０％、より好ましくは２５％に調節される。
【００８０】
１つの実施形態において、予熱工程ｂ）は、高められた圧力下で行われる。
【００８１】
表現「予熱工程ｂ）の前」とは、工程ａ）の水性懸濁液が、室温または周囲圧力にて先行する加工処理工程から既に得られた高温を有し、所望の予熱温度まで懸濁液を加熱することがまだ始まっていない期間を指すことが理解される。表現「予熱工程ｂ）の間」は、工程ａ）の水性懸濁液が、周囲圧力にて、４０から９５℃の予熱温度まで加熱される期間を指す。表現「予熱工程ｂ）の後」は、水性懸濁液が、周囲圧力にて、４０から９５℃の予熱温度に到達した後の期間を指す。表現「湿式粉砕工程ｃ）の前」は、工程ｃ）の湿式粉砕が始まる前の期間を指す。表現「湿式粉砕工程ｃ）の間」は、工程ｂ）の水性懸濁液が湿式粉砕される期間を指す。表現「湿式粉砕工程ｃ）の後」は、工程ｃ）の水性懸濁液の湿式粉砕が停止された後の期間を指す。用語「後」、「間」および「前」は、方法工程ｄ）、ｅ）、ｆ）および場合により行なわれる工程ｇ）について同様に使用される。
【００８２】
＜工程ｃ）の特徴付け：予熱された水性懸濁液の湿式粉砕＞
本発明の方法の工程ｃ）によれば、工程ｂ）の予熱された懸濁液は、好ましくは平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０値を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］が３から８の範囲、好ましくは３．５から７の範囲、最も好ましくは４から６の範囲である少なくとも１つの湿式粉砕された炭酸カルシウム含有材料の水性懸濁液を得るために少なくとも１つの粉砕工程において湿式粉砕される。
【００８３】
一般に、湿式粉砕工程ｃ）は、当業者に既知のいずれかの従来の粉砕装置を用いて行われることができる。例えば、湿式粉砕工程ｃ）は、ビーズミルまたは媒体ミル、例えば縦型もしくは横型ビーズミルまたは縦型もしくは横型媒体ミル、および／または当業者に既知の他のこうした方法を用いることによって行われることができる。
【００８４】
本発明の１つの実施形態において、粉砕装置、例えば縦型ビーズミルは、粉砕媒体を含む。例えば、粉砕装置は、粉砕装置の総体積に基づいて、少なくとも１０．０体積％、好ましくは少なくとも５０．０体積％、より好ましくは５０．０から８０．０体積％、最も好ましくは６０．０から８０．０体積％、例えば約７０．０体積％の量の粉砕媒体で満たされる。
【００８５】
湿式粉砕は、多種多様な粉砕媒体を用いることによって行われることができる。例えば、粉砕媒体は、セラミック媒体、ジルコニア（ＺｒＯ２）、セリア安定化高密度粉砕媒体、ガラスまたはこれらの混合物で構成できる。本発明の１つの実施形態において、粉砕媒体は、約５ｇ／ｃｍ３以上の比重を有するセラミック媒体またはセリア安定化高密度粉砕媒体で構成される。
【００８６】
加えてまたは代替的に、粉砕媒体は特定直径を有していてもよい。例えば粉砕媒体は、０．１から２．５ｍｍ、好ましくは０．２から２．０ｍｍ、最も好ましくは０．３から１．６ｍｍの重量中央粒径直径ｄ５０を有する。
【００８７】
加えてまたは代替的に、粉砕媒体は見掛け密度を有していてもよい。例えば、粉砕媒体は、３．０から１０．０ｇ／ｃｍ３、好ましくは４．０から８．０ｇ／ｃｍ３、最も好ましくは５．０から７．０ｇ／ｃｍ３の密度を有していてもよい。
【００８８】
湿式粉砕工程ｃ）は、好ましくは少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料が所望の微細度（ｆｉｎｅｎｅｓｓ）を有するまで、行われることが理解される。
【００８９】
例えば、湿式粉砕工程ｃ）は、少なくとも２０．０重量％、好ましくは少なくとも２５．０重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料が≦１．０μｍの重量中央粒径直径を有するまで、行われる。本発明の１つの実施形態において、湿式粉砕工程ｃ）は、少なくとも３０．０重量％、好ましくは少なくとも３５．０重量％、より好ましくは少なくとも４０．０重量％、最も好ましくは少なくとも４５．０重量％の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料が、≦１．０μｍの重量中央粒径直径を有するまで行われる。
【００９０】
湿式粉砕工程ｃ）の、即ち水性懸濁液の出発温度は、好ましくは、工程ｂ）にて得られる予熱された懸濁液の温度に対応する。従って、湿式粉砕工程ｃ）は、好ましくは４０から９５℃、好ましくは６０から８０℃、より好ましくは７５から８５℃の出発温度で行われることが理解される。
【００９１】
温度は好ましくは制御でき、工程ｃ）が行われている間、この出発温度で維持される。これに関して、本発明の意味において、この方法工程の間に、用語「温度が維持される」は、好ましくは５℃を超えて出発温度を超えない温度に関し；即ち出発温度が、例えば４０℃の温度に調節される場合、方法工程ｃ）の間の温度は４５℃を超えないことに留意すべきである。
【００９２】
代替的に、方法工程ｃ）の出発温度は、湿式粉砕工程ｃ）が行われる間に上昇し得る。しかし、湿式粉砕の間に生じる放熱／摩擦熱により、混合物の温度は９０℃以上の温度に上昇し得る。方法のこの実施形態においてミル出口における最大温度は、好ましくは水の沸点付近であり、最も好ましくは工程ｃ）の間に到達する最大温度は、周囲圧力にて約１００℃である。例えば、方法工程ｃ）の間に到達する最大温度は好ましくは８０から９９℃の間である。
【００９３】
湿式粉砕工程ｃ）において得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液は、好ましくは、水性懸濁液の総重量に基づいて、５．０重量％から６０．０重量％、好ましくは１０．０重量％から５５．０重量％、より好ましくは１５．０重量％から５０．０重量％、最も好ましくは２０．０重量％から４５．０重量％の固形分含有量を有する。
【００９４】
得られた水性懸濁液が、所望の範囲を超えるまたは所望の範囲未満の少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の固形分含有量を有する場合、水性懸濁液は、この所望の固形分含有量の懸濁液を得るために当業者に既知のいずれかの従来の方法によって、水で希釈されてもよくまたは濃縮（ｕｐ−ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ）されてもよい。
【００９５】
本発明の１つの実施形態において、湿式粉砕工程ｃ）において得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液は、好ましくは、≧９．０、好ましくは１０．０から１３．０、最も好ましくは１１．０から１２．５の、２５℃で測定されるｐＨを有する。
【００９６】
本方法工程を行うために必要とされ得る時間は、所望の特徴を保持する少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料への、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の転換をほぼ完了させるのに必要な時間である。少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料のこうしたほぼ完全な転換は、場合により少なくとも１つの塩基の存在下、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む予熱された水性懸濁液の湿式粉砕の開始から計算して、好ましくは２時間以内、より好ましくは１時間以内、さらにより好ましくは４５分以内、さらにより好ましくは３０分以内、最も好ましくは２０分以内で得られる。
【００９７】
＜工程ｄ）の特徴付け：少なくとも１つの塩基と水性懸濁液を接触させる＞
本発明の方法の工程ｄ）によれば、工程ａ）の水性懸濁液は、湿式粉砕工程ｃ）の前および／または間および／または後、および／または除去工程ｅ）の前および／または間および／または後に、≧９．０の、２５℃で測定されたｐＨを有する水性懸濁液を得るための少なくとも１つの塩基と接触させる。接触工程ｄ）は、湿式粉砕工程ｃ）の後で行われることが好ましく、より好ましくは除去工程ｅ）の後で行われるのが好ましい。
【００９８】
本発明の意味において、表現「少なくとも１つの塩基」は、塩基が、１種以上の塩基を含み、好ましくはこれからなることを意味する。
【００９９】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの塩基は、１種の塩基を含み、好ましくはこれらからなる。代替的に、少なくとも１つの塩基は、２種以上の塩基を含み、好ましくはこれらからなる。例えば、少なくとも１つの塩基は、２または３種の塩基を含み、好ましくはこれらからなる。
【０１００】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの塩基は、１種の塩基である。
【０１０１】
本方法の工程ｄ）の少なくとも１つの塩基は、水性懸濁液のｐＨを、≧９．０の、２５℃で測定されるｐＨに調節するのに好適ないずれかの塩基であることができることが理解される。
【０１０２】
本発明の１つの実施形態において、水性懸濁液は、得られた水性懸濁液が、１０．０から１３．０、好ましくは１１．０から１２．５の、２５℃で測定されるｐＨを有するように少なくとも１つの塩基と接触させる。
【０１０３】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの塩基は、炭酸カルシウム含有材料の総乾燥重量に基づいて、≧０．０５重量％、好ましくは≧０．１重量％、より好ましくは≧０．２重量％、最も好ましくは０．２から１．０重量％の量で接触工程ｄ）において添加される。
【０１０４】
完全性のために、少なくとも１つの塩基の量は、乾燥物質の炭酸カルシウム含有材料に対する活性材料として計算されることに留意すべきである。
【０１０５】
加えてまたは代替的に、接触工程ｄ）の少なくとも１つの塩基は、少なくとも１つのアルカリ金属水酸化物および／または少なくとも１つのアルカリ土類金属水酸化物であるのが好ましい。
【０１０６】
少なくとも１つの塩基が少なくとも１つのアルカリ金属水酸化物である場合、少なくとも１つのアルカリ金属水酸化物は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびこれらの混合物を含む群から選択される。本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つのアルカリ金属水酸化物は、好ましくは水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウムから選択される。例えば、少なくとも１つのアルカリ金属水酸化物は、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムである。少なくとも１つのアルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリウムであることが好ましい。
【０１０７】
少なくとも１つの塩基が少なくとも１つのアルカリ土類金属水酸化物である場合、少なくとも１つのアルカリ土類金属水酸化物は、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムおよびこれらの混合物を含む群から選択される。例えば、少なくとも１つのアルカリ土類金属水酸化物は、水酸化マグネシウムまたは水酸化カルシウムである。少なくとも１つのアルカリ土類金属水酸化物は水酸化カルシウムであることが好ましい。
【０１０８】
本発明の１つの実施形態において、接触工程ｄ）の少なくとも１つの塩基は水酸化ナトリウムである。
【０１０９】
本発明に従う工程ｄ）のために好ましい別の塩基は、炭酸ナトリウムである。
【０１１０】
少なくとも１つの塩基は、水性環境中でまたは乾燥材料として工程ｄ）で提供できる。本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの塩基は、水性環境において、工程ｄ）で提供される。例えば、少なくとも１つの塩基は水を含み、好ましくは水からなる水性環境で工程ｄ）にて提供される。
【０１１１】
表現「水性環境」は、水を含み、好ましくは水からなる系を指す。例えば、水性環境は水からなる。水性環境が水からなる場合、使用されるべき水は、いずれかの利用可能な水、例えば処理水、例えば水処理システム由来の処理水および／または水道水および／または脱イオン水であることができる。水性環境は、好ましくは分散剤および懸濁した固形材料を含まない。本発明の１つの実施形態において、水性環境は、好ましくは、炭酸カルシウム含有材料に対して反応性の材料を含まない。
【０１１２】
少なくとも１つの塩基が水性環境で水性懸濁液に添加される場合、少なくとも１つの塩基を含み、好ましくはこれらからなる水性環境は、好ましくは、室温を有する水性環境が、水性懸濁液を予熱するために必要とされる時間に悪影響を与え得るので、高温を有する。故に、接触工程ｄ）において使用される少なくとも１つの塩基を含み、好ましくはこれらからなる水性環境の温度は、好ましくは、室温を超えるべきであるが、予熱工程ｂ）において使用される温度以下である。代替的に、接触工程ｄ）において使用される少なくとも１つの塩基を含み、好ましくはこれらからなる水性環境の温度は、約室温、即ち例えば２０から２４℃である。
【０１１３】
好ましくは、水性懸濁液は、乾燥材料である少なくとも１つの塩基と接触させる。
【０１１４】
本発明の１つの実施形態において、工程ａ）の水性懸濁液は、１度にまたは数回に分けて少なくとも１つの塩基と接触させる。少なくとも１つの塩基が数回に分けて添加される場合、工程ａ）の水性懸濁液は、２から５回に分けて、より好ましくは２から４回に分けて、さらにより好ましくは２または３回に分けて、最も好ましくは２回に分けて、少なくとも１つの塩基と接触させる。
【０１１５】
工程ａ）の水性懸濁液は、少なくとも１つの塩基と、好ましくは１度に接触させることが理解される。
【０１１６】
＜工程ｅ）の特徴付け：粗粒子（直径＞２０μｍ）の除去＞
粗粒子の除去は、当業者に既知のあらゆる手段によって行われることができる。好ましくは、粗粒子の除去のために、遠心分離機および／またはディスクセパレータが使用される。
【０１１７】
本発明の要点において表現「粗粒子」は、直径＞２０μｍを有する粒子を指す。粗粒子は、特に、炭酸カルシウム含有材料、汚染物質、雲母、石英または粉砕媒体の一部である。
【０１１８】
好ましい実施形態において、直径＞１００μｍを有する粒子の＞９０重量％および直径＞２０μｍを有する粒子の＞７０重量％、より好ましくは本質的にすべての直径＞１００μｍを有する粒子および直径＞２０μｍを有する粒子の＞９０重量％が除去される。
【０１１９】
別の実施形態において、ＢＥＴ比表面積は、工程ｅ）の後、≦１５．０ｍ２／ｇ、好ましくは１．０から１５．０ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは２．０から１４．０ｍ２／ｇの範囲、最も好ましくは３．０から１３．０ｍ２／ｇの範囲である。
【０１２０】
＜工程ｆ）の特徴付け：水性懸濁液を貯蔵する＞
本発明に従う方法は、除去工程ｅ）にて得られる水性懸濁液を貯蔵する方法工程ｆ）を含む。
【０１２１】
１つの好ましい実施形態に従う除去工程ｅ）にて得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液は直接使用できる、即ち貯蔵のために、工程ｅ）とｆ）との間にさらなる方法工程を必要としないことが理解される。従って、工程ｆ）において貯蔵される水性懸濁液は、水性懸濁液の総重量に基づいて、５．０重量％から６０．０重量％、好ましくは１０．０重量％から５５．０重量％、より好ましくは１５．０重量％から５０．０重量％、最も好ましくは２０．０重量％から５０．０重量％の固形分含有量を有していてもよい。
【０１２２】
本方法は貯蔵工程ｆ）を含み、これは高温で行われる。除去工程ｅ）において得られる水性懸濁液は、７０から１４０℃、好ましくは７５から１３０℃、最も好ましくは８０から９５℃の温度にて工程ｆ）にて貯蔵される。
【０１２３】
さらに、貯蔵は、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の所望の結晶モルホロジーへの完全またはほぼ完全な転換を可能にするのに十分長い期間行われる。貯蔵工程ｆ）の間、平均粒径ｄ８０を有する粒子と平均粒径ｄ２０値を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］が１．５から４．０の範囲である少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の水性懸濁液を得るために、工程ｅ）で得られる水性懸濁液は、０．２５から８時間の期間貯蔵される。好ましくは水性懸濁液は、７５から１３０℃、最も好ましくは８０から９５℃の温度にて、および／または０．１から７時間、好ましくは０．５から３．５時間、より好ましくは０．７５から２．５時間、最も好ましくは１から２時間貯蔵される。
【０１２４】
貯蔵工程は、高められた圧力下で行われることができる。
【０１２５】
１つの実施形態において、スラリーは、貯蔵工程ｆ）の後、２０から６０℃、好ましくは３０から５０、最も好ましくは４０℃に冷却される。
【０１２６】
少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む弱アルカリ性水性懸濁液を得るために、水性懸濁液は、貯蔵工程ｆ）の後、≦１０．５、好ましくは８．０から１０．５、最も好ましくは８．５から１０．０の、２５℃で測定されるｐＨを有する少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液を得るために、少なくとも１つの酸で処理されてもよい。
【０１２７】
本発明の意味において、表現「少なくとも１つの」酸は、酸が、１種以上の酸を含み、好ましくはこれらからなることを意味する。
【０１２８】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの酸は、１種の酸を含み、好ましくはこれらからなる。代替的に、少なくとも１つの酸は、２種以上の酸を含み、好ましくはこれらからなる。例えば、少なくとも１つの酸は、２または３種の酸を含み、好ましくはこれらからなる。
【０１２９】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの酸は、１種の酸である。
【０１３０】
本発明の意味において用語「酸」は、ブレンステッド−ローリー説に従う酸を指す。
【０１３１】
本方法の水性懸濁液に添加されてもよい少なくとも１つの酸は、水性懸濁液のｐＨを、≦１０．０の、２５℃で測定されるｐＨに調節するのに好適ないずれかの酸であることができることが理解される。
【０１３２】
例えば、少なくとも１つの酸は、リン酸、クエン酸、炭酸、塩酸、分散剤、例えばアクリル酸またはマレイン酸およびこれらの混合物の少なくとも部分的に中和されたホモポリマーまたはコポリマーのナトリウムおよび／またはカリウムおよび／またはアンモニウム塩を含む群から選択される。
【０１３３】
少なくとも１つの酸が分散剤である場合、本方法から得られた水性懸濁液は、好ましくは脱水され、次いで分散剤の存在下、水で再希釈される。分散剤は、当業者に周知であり、多種多様の供給源から利用可能である。
【０１３４】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液は、キレート化剤および／または共役塩基を含まない。
【０１３５】
＜工程ｇ）の特徴付け：脱水および場合により乾燥＞
場合により、貯蔵工程ｆ）において得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液は、脱水され、場合により方法工程ｇ）において、場合により部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料または乾燥された炭酸カルシウム含有材料を得る点まで乾燥される。
【０１３６】
脱水は、当業者に既知のいずれかの手段によって行われることができ、デカンタおよび／または遠心分離機の使用が好ましい。１つの実施形態において、炭酸カルシウム含有材料は、好ましくは純水で再希釈され、再度脱水されて、残留塩基を洗い流す。この手順は、好ましくは２回繰り返すことができる。炭酸ナトリウムを塩基として使用する場合、再希釈脱水手順を１回繰り返すことが好ましく、これは両方の工程を２回行うことを意味する。１つの実施形態において、残留塩基は、洗浄フィルタを用いることによって、好ましくは置換洗浄によって、即ち１工程で除去される。洗浄ゾーンでの例えばベルトフィルタまたはドラムフィルタの使用により、１つの機械において、脱水／洗浄順序を直接行うことができる。
【０１３７】
１つの実施形態において、炭酸カルシウム含有材料は脱水され、残留塩基は適した方法設備、例えば当業者に既知の洗浄フィルタ、真空ドラムフィルタ、プレスフィルタ、洗浄を伴うプレスフィルタにおいて１工程で洗い流される。本発明の発明者らは、驚くべきことに、残留塩基を洗い流すことにより、残留塩基を洗い流すことなく製造された炭酸カルシウム含有材料よりも低い湿分取り込み感受性を有する炭酸カルシウム含有材料を得ることを見出した。水取り込みの２０分の１への低下は、残留塩基を洗い流す工程を適用することによって達成され得る。
【０１３８】
炭酸カルシウム含有材料を乾燥するために、フラッシュまたはスプレー乾燥のような熱方法が好ましい。
【０１３９】
本明細書で使用される表現「乾燥された」は、炭酸カルシウム含有材料の総重量に基づいて３．０重量％未満、好ましくは２．０重量％未満、より好ましくは１．５重量％未満、最も好ましくは１．０重量％未満の総湿分含有量を有する炭酸カルシウム含有材料を指すことが理解される。本発明の１つの実施形態において、炭酸カルシウム含有材料は、炭酸カルシウム含有材料の総重量に基づいて０．８重量％未満、好ましくは０．７重量％未満、最も好ましくは０．６重量％未満の総湿分含有量を有する。例えば炭酸カルシウム含有材料は、炭酸カルシウム含有材料の総重量に基づいて０．０５から０．２重量％、好ましくは０．０１から０．１重量％の総湿分含有量を有する。
【０１４０】
上記で記載される水性懸濁液が部分的に脱水される場合、工程ｇ）にて得られた部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、好ましくは高い固形分含有量を有する水性懸濁液の形態である、即ち固形分含有量は、本方法の貯蔵工程ｆ）の後に得られる水性懸濁液の固形分含有量を超える。例えば、工程ｇ）において得られた部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、水性懸濁液の総重量に基づいて、２０．０から７０．０重量％、好ましくは２５．０から６５．０重量％、最も好ましくは３０．０から６０．０重量％の固形分含有量を有する水性懸濁液の形態である。
【０１４１】
上記で記載される水性懸濁液が乾燥される場合、固形分（即ち、乾燥または流体形態ではないように水をほとんど含有しない。）の工程ｇ）にて得られる炭酸カルシウム含有材料は、顆粒状または粉末の形態であることができる。
【０１４２】
別の実施形態において、炭酸カルシウム含有材料は脱アグロメレートされる。この工程は、好ましくはピンミルにて行われる。
【０１４３】
本発明の１つの実施形態によれば、乾燥または脱アグロメレーション工程の後に得られる炭酸カルシウム含有材料は、６０から１５０℃、好ましくは７０から１３０℃、最も好ましくは８０から１１０℃の範囲の温度に加熱され、０．０５から０．２重量％、好ましくは０．０１から０．１重量％の範囲の湿分含有量を有する材料を得る。
【０１４４】
乾燥生成物および／または部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料の場合、生成物および／または材料は、加えて、脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸または少なくとも１つの一置換コハク酸無水物および／または少なくとも１つの一置換コハク酸および／またはこれらの塩反応生成物で処理できる。例えば、乾燥された炭酸カルシウム含有材料および／または部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、乾燥中および／または乾燥前および／または乾燥後に５から２４個の間の炭素原子を有する脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸で処理できる。好ましくは乾燥された炭酸カルシウム含有材料および／または部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、乾燥前または乾燥後、５から２４個の間の炭素原子を有する脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸で処理される。より好ましくは乾燥された炭酸カルシウム含有材料および／または部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、乾燥前、５から２４個の間の炭素原子を有する脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸で処理される。
【０１４５】
本発明の意味において脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸は、１つ以上の直鎖、分岐状鎖、飽和、不飽和および／または脂肪族カルボン酸から選択されてもよい。好ましくは、脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸は、モノカルボン酸であり、即ち脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸は、単一カルボキシル基が存在することを特徴とする。このカルボキシル基は、炭素骨格の末端にある。
【０１４６】
本発明の１つの実施形態において、脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸は、飽和非分岐状カルボン酸から選択され、即ち、脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸は、好ましくはペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカノン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸およびこれらの混合物からなるカルボン酸の群から選択される。
【０１４７】
本発明の別の実施形態において、脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸は、オクタン酸、デカン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸およびこれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸は、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１４８】
例えば、脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸はステアリン酸である。
【０１４９】
別の実施形態において、乾燥された炭酸カルシウム含有材料および／または部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、１つ以上のリン酸モノエステルおよび／またはこれらの反応生成物と１つ以上のリン酸ジエステルおよび／またはこれらの反応生成物との少なくとも１つのリン酸エステルブレンドで処理できる。
【０１５０】
本発明の意味において用語リン酸モノエステルおよび１つ以上のリン酸ジエステルの「反応生成物」は、炭酸カルシウムを、少なくとも１つのリン酸エステルブレンドと接触させることによって得られる生成物を指す。この反応生成物は、適用されたリン酸エステルブレンドの少なくとも一部と、炭酸カルシウム粒子の表面に位置する反応性分子との間に形成される。
【０１５１】
本発明の意味において用語「リン酸モノエステル」は、アルコール置換基においてＣ６−Ｃ３０、好ましくはＣ８−Ｃ２２、より好ましくはＣ８−Ｃ２０、最も好ましくはＣ８−Ｃ１８の炭素原子の総量を有する不飽和または飽和、分岐状または線状、脂肪族または芳香族アルコールから選択される１つのアルコール分子でモノエステル化されたｏ−リン酸分子を指す。
【０１５２】
本発明の意味において、用語「リン酸ジエステル」は、アルコール置換基において、Ｃ６−Ｃ３０、好ましくはＣ８−Ｃ２２、より好ましくはＣ８−Ｃ２０、最も好ましくはＣ８−Ｃ１８の炭素原子の総量を有する同じまたは異なる不飽和または飽和、分岐状または線状、脂肪族または芳香族アルコールから選択される２つのアルコール分子でジエステル化されたｏ−リン酸分子を指す。
【０１５３】
表現「１つ以上の」リン酸モノエステルは、１種以上のリン酸モノエステルが、リン酸エステルブレンドに存在し得ることを意味することが理解される。
【０１５４】
従って、１つ以上のリン酸モノエステルは１種のリン酸モノエステルであってもよいことに留意すべきである。代替的に、１つ以上のリン酸モノエステルは、２種以上のリン酸モノエステルの混合物であってもよい。例えば１つ以上のリン酸モノエステルは、２または３種のリン酸モノエステル、同様に２種のリン酸モノエステルの混合物であってもよい。
【０１５５】
本発明の１つの実施形態において、１つ以上のリン酸モノエステルは、アルコール置換基においてＣ６−Ｃ３０の炭素原子の総量を有する不飽和または飽和、分岐状または線状、脂肪族または芳香族アルコールから選択される１つのアルコールでエステル化されたｏ−リン酸分子からなる。例えば、１つ以上のリン酸モノエステルは、アルコール置換基においてＣ８−Ｃ２２、より好ましくはＣ８−Ｃ２０、最も好ましくはＣ８−Ｃ１８の炭素原子の総量を有する不飽和または飽和、分岐状または線状、脂肪族または芳香族アルコールから選択される１つのアルコールでエステル化されたｏ−リン酸分子からなる。
【０１５６】
本発明の１つの実施形態において、１つ以上のリン酸モノエステルは、ヘキシルリン酸モノエステル、ヘプチルリン酸モノエステル、オクチルリン酸モノエステル、２−エチルヘキシルリン酸モノエステル、ノニルリン酸モノエステル、デシルリン酸モノエステル、ウンデシルリン酸モノエステル、ドデシルリン酸モノエステル、テトラデシルリン酸モノエステル、ヘキサデシルリン酸モノエステル、ヘプチルノニルリン酸モノエステル、オクタデシルリン酸モノエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸モノエステル、２−オクチル−１−ドデシルリン酸モノエステルおよびこれらの混合物を含む群から選択される。
【０１５７】
例えば、１つ以上のリン酸モノエステルは、２−エチルヘキシルリン酸モノエステル、ヘキサデシルリン酸モノエステル、ヘプチルノニルリン酸モノエステル、オクタデシルリン酸モノエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸モノエステル、２−オクチル−１−ドデシルリン酸モノエステルおよびこれらの混合物を含む群から選択される。本発明の１つの実施形態において、１つ以上のリン酸モノエステルは２−オクチル−１−ドデシルリン酸モノエステルである。
【０１５８】
表現「１つ以上の」リン酸ジエステルは、１種以上のリン酸ジエステルが、炭酸カルシウムおよび／またはリン酸エステルブレンドのコーティング層に存在し得ることを意味することが理解される。
【０１５９】
従って、１つ以上のリン酸ジエステルは１種のリン酸ジエステルであってもよいことに留意すべきである。代替的に、１つ以上のリン酸ジエステルは、２種以上のリン酸ジエステルの混合物であってもよい。例えば１つ以上のリン酸ジエステルは、２または３種のリン酸ジエステル、同様に２種のリン酸ジエステルの混合物であってもよい。
【０１６０】
本発明の１つの実施形態において、１つ以上のリン酸ジエステルは、アルコール置換基においてＣ６−Ｃ３０の炭素原子の総量を有する不飽和または飽和、分岐状または線状、脂肪族または芳香族アルコールから選択される２つのアルコールでエステル化されたｏ−リン酸分子からなる。例えば、１つ以上のリン酸ジエステルは、アルコール置換基においてＣ８−Ｃ２２、より好ましくはＣ８−Ｃ２０、最も好ましくはＣ８−Ｃ１８の炭素原子の総量を有する不飽和または飽和、分岐状または線状、脂肪族または芳香族アルコールから選択される２つの脂肪族アルコールでエステル化されたｏ−リン酸分子からなる。
【０１６１】
リン酸をエステル化するために使用される２つのアルコールは、独立に、アルコール置換基においてＣ６−Ｃ３０の炭素原子の総量を有する同じまたは異なる、不飽和または飽和、分岐状または線状、脂肪族または芳香族アルコールから選択されてもよいことが理解される。換言すれば、１つ以上のリン酸ジエステルは、同じアルコールから誘導されている２つの置換基を含んでいてもよく、またはリン酸ジエステル分子は、異なるアルコールから誘導されている２つの置換基を含んでいてもよい。
【０１６２】
本発明の１つの実施形態において、１つ以上のリン酸ジエステルは、アルコール置換基において、Ｃ６−Ｃ３０、好ましくはＣ８−Ｃ２２、より好ましくはＣ８−Ｃ２０、最も好ましくはＣ８−Ｃ１８の炭素原子の総量を有する同じまたは異なる飽和線状脂肪族アルコールから選択される２つのアルコールでエステル化されたｏ−リン酸分子からなる。代替的に、１つ以上のリン酸ジエステルは、アルコール置換基において、Ｃ６−Ｃ３０、好ましくはＣ８−Ｃ２２、より好ましくはＣ８−Ｃ２０、最も好ましくはＣ８−Ｃ１８の炭素原子の総量を有する同じまたは異なる飽和分岐状脂肪族アルコールから選択される２つのアルコール分子でエステル化されたｏ−リン酸分子からなる。
【０１６３】
本発明の１つの実施形態において、１つ以上のリン酸ジエステルは、ヘキシルリン酸ジエステル、ヘプチルリン酸ジエステル、オクチルリン酸ジエステル、２−エチルヘキシルリン酸ジエステル、ノニルリン酸ジエステル、デシルリン酸ジエステル、ウンデシルリン酸ジエステル、ドデシルリン酸ジエステル、テトラデシルリン酸ジエステル、ヘキサデシルリン酸ジエステル、ヘプチルノニルリン酸ジエステル、オクタデシルリン酸ジエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸ジエステル、２−オクチル−１−ドデシルリン酸ジエステルおよびこれらの混合物を含む群から選択される。
【０１６４】
例えば、１つ以上のリン酸ジエステルは、２−エチルヘキシルリン酸ジエステル、ヘキサデシルリン酸ジエステル、ヘプチルノニルリン酸ジエステル、オクタデシルリン酸ジエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸ジエステル、２−オクチル−１−ドデシルリン酸ジエステルおよびこれらの混合物を含む群から選択される。本発明の１つの実施形態において、１つ以上のリン酸ジエステルは２−オクチル−１−ドデシルリン酸ジエステルである。
【０１６５】
本発明の１つの実施形態において、１つ以上のリン酸モノエステルは、２−エチルヘキシルリン酸モノエステル、ヘキサデシルリン酸モノエステル、ヘプチルノニルリン酸モノエステル、オクタデシルリン酸モノエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸モノエステル、２−オクチル−１−ドデシルリン酸モノエステルおよびこれらの混合物を含む群から選択され、１つ以上のリン酸ジエステルは、２−エチルヘキシルリン酸ジエステル、ヘキサデシルリン酸ジエステル、ヘプチルノニルリン酸ジエステル、オクタデシルリン酸ジエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸ジエステル、２−オクチル−１−ドデシルリン酸ジエステルおよびこれらの混合物を含む群から選択される。
【０１６６】
例えば、炭酸カルシウムのアクセス可能な表面積の少なくとも一部は、１つのリン酸モノエステルおよび／またはこれらの反応生成物および１つのリン酸ジエステルおよび／またはこれらの反応生成物のリン酸エステルブレンドを含む。この場合、１つのリン酸モノエステルは、２−エチルヘキシルリン酸モノエステル、ヘキサデシルリン酸モノエステル、ヘプチルノニルリン酸モノエステル、オクタデシルリン酸モノエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸モノエステルおよび２−オクチル−１−ドデシルリン酸モノエステルを含む群から選択され、１つのリン酸ジエステルは、２−エチルヘキシルリン酸ジエステル、ヘキサデシルリン酸ジエステル、ヘプチルノニルリン酸ジエステル、オクタデシルリン酸ジエステル、２−オクチル−１−デシルリン酸ジエステルおよび２−オクチル−１−ドデシルリン酸ジエステルを含む群から選択される。
【０１６７】
リン酸エステルブレンドは、１つ以上のリン酸モノエステルおよび／またはこれらの反応生成物と、１つ以上のリン酸ジエステルおよび／またはこれらの反応生成物とを特定のモル比で含む。特に、処理層および／またはリン酸エステルブレンド中の１つ以上のリン酸モノエステルおよび／またはこれらの反応生成物と、１つ以上のリン酸ジエステルおよび／またはこれらの反応生成物とのモル比は、１：１から１：１００、好ましくは１：１．１から１：６０、より好ましくは１：１．１から１：４０、さらにより好ましく１：１．１から１：２０、最も好ましくは１：１．１から１：１０である。
【０１６８】
文言「１つ以上のリン酸モノエステルおよびこれらの反応生成物と、１つ以上のリン酸ジエステルおよびこれらの反応生成物とのモル比」は、本発明の意味において、リン酸モノエステル分子の分子量の合計で除した実際の重量の合計および／または反応生成物中のリン酸モノエステル分子の分子量の合計で除した実際の重量の合計と、リン酸ジエステル分子の分子量の合計で除した実際の重量の合計および／またはこれらの反応生成物中のリン酸ジエステル分子の分子量の合計で除した実際の重量の合計とを指す。
【０１６９】
本発明の１つの実施形態において、炭酸カルシウムの表面の少なくとも一部においてコーティングされたリン酸エステルブレンドはさらに、１つ以上のリン酸トリエステルおよび／またはリン酸および／またはこれらの反応生成物を含んでいてもよい。
【０１７０】
本発明の意味において、用語「リン酸トリエステル」は、アルコール置換基において、Ｃ６−Ｃ３０、好ましくはＣ８−Ｃ２２、より好ましくはＣ８−Ｃ２０、最も好ましくはＣ８−Ｃ１８の炭素原子の総量を有する同じまたは異なる不飽和または飽和、分岐状または線状、脂肪族または芳香族アルコールから選択される３つのアルコール分子でトリエステル化されたｏ−リン酸分子を指す。
【０１７１】
表現「１つ以上の」リン酸トリエステル」は、１種以上のリン酸トリエステルは、炭酸カルシウムのアクセス可能な表面積の少なくとも一部上に存在し得ることが理解される。
【０１７２】
従って、１つ以上のリン酸トリエステルは１種のリン酸トリエステルであってもよいことに留意すべきである。代替的に、１つ以上のリン酸トリエステルは、２種以上のリン酸トリエステルの混合物であってもよい。例えば１つ以上のリン酸トリエステルは、２または３種のリン酸トリエステル、同様に２種のリン酸トリエステルの混合物であってもよい。
【０１７３】
別の実施形態において、乾燥炭酸カルシウム含有材料および／または部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、脱水工程ｇ）の前または後に、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物および／または少なくとも１つの一置換コハク酸および／またはこれらの塩反応生成物で処理できる。
【０１７４】
ジヒドロ−２，５−フランジオン、コハク酸無水物またはスクシニルオキシドとも称される表現「コハク酸無水物」は、分子式Ｃ４Ｈ４Ｏ３を有し、コハク酸の酸無水物である。
【０１７５】
本発明の意味において、表現「一置換」コハク酸無水物は、水素原子が別の置換基によって置換されるコハク酸無水物を指す。
【０１７６】
本発明の意味において、表現「一置換」コハク酸は、水素原子が別の置換基によって置換されるコハク酸を指す。
【０１７７】
少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、１種の一置換コハク酸無水物であってもよいことに留意すべきである。代替的に、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、２種以上の一置換コハク酸無水物の混合物であってもよい。例えば、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、２または３種の一置換コハク酸無水物の混合物、例えば２種の一置換コハク酸無水物の混合物であってもよい。
【０１７８】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、１種の一置換コハク酸無水物である。
【０１７９】
少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、表面処理剤を表し、置換基においてＣ２−Ｃ３０の炭素原子の総量を有するいずれかの線状、分岐状、脂肪族および環状基から選択される基で一置換されたコハク酸無水物からなることが理解される。
【０１８０】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、置換基においてＣ３−Ｃ２０の炭素原子の総量を有する線状、分岐状、脂肪族および環状基から選択される基で一置換されたコハク酸無水物からなる。例えば、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、置換基においてＣ４−Ｃ１８の炭素原子の総量を有する線状、分岐状、脂肪族および環状基から選択される基で一置換されたコハク酸無水物からなる。
【０１８１】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、置換基においてＣ２−Ｃ３０、好ましくはＣ３−Ｃ２０、最も好ましくはＣ４−Ｃ１８の炭素原子の総量を有する線状および脂肪族基である１つの基で一置換されたコハク酸無水物からなる。加えてまたは代替的に、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、置換基においてＣ２−Ｃ３０、好ましくはＣ３−Ｃ２０、最も好ましくはＣ４−Ｃ１８の炭素原子の総量を有する分岐状および脂肪族基である１つの基で一置換されたコハク酸無水物からなる。
【０１８２】
故に、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、置換基においてＣ２−Ｃ３０、好ましくはＣ３−Ｃ２０、最も好ましくはＣ４−Ｃ１８の炭素原子の総量を有する線状または分岐状アルキル基である１つの基で一置換されたコハク酸無水物からなるのが好ましい。
【０１８３】
例えば、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、置換基においてＣ２−Ｃ３０、好ましくはＣ３−Ｃ２０、最も好ましくはＣ４−Ｃ１８の炭素原子の総量を有する線状アルキル基である１つの基で一置換されたコハク酸無水物からなる。加えてまたは代替的に、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、置換基においてＣ２−Ｃ３０、好ましくはＣ３−Ｃ２０、最も好ましくはＣ４−Ｃ１８の炭素原子の総量を有する分岐状アルキル基である１つの基で一置換されたコハク酸無水物からなる。
【０１８４】
本発明の意味において用語「アルキル」は、炭素および水素で構成される線状または分岐状、飽和有機化合物を指す。換言すれば、「アルキル一置換コハク酸無水物」は、ペンダントコハク酸無水物基を含有する線状または分岐状、飽和炭化水素鎖で構成される。
【０１８５】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は少なくとも１つの線状または分岐状アルキル一置換コハク酸無水物である。例えば、少なくとも１つのアルキル一置換コハク酸無水物は、エチルコハク酸無水物、プロピルコハク酸無水物、ブチルコハク酸無水物、トリイソブチルコハク酸無水物、ペンチルコハク酸無水物、ヘキシルコハク酸無水物、ヘプチルコハク酸無水物、オクチルコハク酸無水物、ノニルコハク酸無水物、デシルコハク酸無水物、ドデシルコハク酸無水物、ヘキサデカニルコハク酸無水物、オクタデカニルコハク酸無水物およびこれらの混合物を含む群から選択される。
【０１８６】
従って、例えば用語「ブチルコハク酸無水物」は、線状および分岐状ブチルコハク酸無水物を含むことが理解される。線状ブチルコハク酸無水物の１つの具体例は、ｎ−ブチルコハク酸無水物である。分岐状ブチルコハク酸無水物の特定例は、イソ−ブチルコハク酸無水物、ｓｅｃ−ブチルコハク酸無水物および／またはｔｅｒｔ−ブチルコハク酸無水物である。
【０１８７】
さらに、例えば用語「ヘキサデカニルコハク酸無水物」は、線状および分岐状ヘキサデカニルコハク酸無水物を含むことが理解される。１つの特定例の線状ヘキサデカニルコハク酸無水物は、ｎ−ヘキサデカニルコハク酸無水物である。特定例の分岐状ヘキサデカニルコハク酸無水物は、１４−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、１３−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、１２−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、１１−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、１０−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、９−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、８−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、７−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、６−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、５−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、４−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、３−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、２−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、１−メチルペンタデカニルコハク酸無水物、１３−エチルブタデカニルコハク酸無水物、
１２−エチルブタデカニルコハク酸無水物、１１−エチルブタデカニルコハク酸無水物、１０−エチルブタデカニルコハク酸無水物、９−エチルブタデカニルコハク酸無水物、８−エチルブタデカニルコハク酸無水物、７−エチルブタデカニルコハク酸無水物、６−エチルブタデカニルコハク酸無水物、５−エチルブタデカニルコハク酸無水物、４−エチルブタデカニルコハク酸無水物、３−エチルブタデカニルコハク酸無水物、２−エチルブタデカニルコハク酸無水物、１−エチルブタデカニルコハク酸無水物、２−ブチルドデカニルコハク酸無水物、１−ヘキシルデカニルコハク酸無水物、１−ヘキシル−２−デカニルコハク酸無水物、２−ヘキシルデカニルコハク酸無水物、６，１２−ジメチルブタデカニルコハク酸無水物、２，２−ジエチルドデカニルコハク酸無水物、４，８，１２−トリメチルトリデカニルコハク酸無水物、２，２，４，６，８−ペンタメチルウンデカニルコハク酸無水物、２−エチル−４−メチル−２−（２−メチルペンチル）−ヘプチルコハク酸無水物および／または２−エチル−４，６−ジメチル−２−プロピルノニルコハク酸無水物である。
【０１８８】
さらに、例えば用語「オクタデカニルコハク酸無水物」は、線状および分岐状オクタデカニルコハク酸無水物を含むことが理解される。線状オクタデカニルコハク酸無水物の１つの特定例は、ｎ−オクタデカニルコハク酸無水物である。分岐状ヘキサデカニルコハク酸無水物の特定例は、１６−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、１５−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、１４−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、１３−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、１２−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、１１−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、１０−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、９−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、８−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、７−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、６−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、５−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、４−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、３−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、２−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、
１−メチルヘプタデカニルコハク酸無水物、１４−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、１３−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、１２−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、１１−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、１０−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、９−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、８−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、７−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、６−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、５−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、４−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、３−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、２−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、１−エチルヘキサデカニルコハク酸無水物、２−ヘキシルドデカニルコハク酸無水物、２−ヘプチルウンデカニルコハク酸無水物、イソ−オクタデカニルコハク酸無水物および／または１−オクチル−２−デカニルコハク酸無水物である。
【０１８９】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つのアルキル一置換コハク酸無水物は、ブチルコハク酸無水物、ヘキシルコハク酸無水物、ヘプチルコハク酸無水物、オクチルコハク酸無水物、ヘキサデカニルコハク酸無水物、オクタデカニルコハク酸無水物およびこれらの混合物を含む群から選択される。
【０１９０】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、１種のアルキル一置換コハク酸無水物である。例えば、１つのアルキル一置換コハク酸無水物は、ブチルコハク酸無水物である。代替的に、１つのアルキル一置換コハク酸無水物はヘキシルコハク酸無水物である。代替的に、１つのアルキル一置換コハク酸無水物は、ヘプチルコハク酸無水物またはオクチルコハク酸無水物である。代替的に、１つのアルキル一置換コハク酸無水物はヘキサデカニルコハク酸無水物である。例えば、１つのアルキル一置換コハク酸無水物は、線状ヘキサデカニルコハク酸無水物、例えばｎ−ヘキサデカニルコハク酸無水物または分岐状ヘキサデカニルコハク酸無水物、例えば１−ヘキシル−２−デカニルコハク酸無水物である。代替的に、１つのアルキル一置換コハク酸無水物はオクタデカニルコハク酸無水物である。例えば、１つのアルキル一置換コハク酸無水物は、線状オクタデカニルコハク酸無水物、例えばｎ−オクタデカニルコハク酸無水物または分岐状オクタデカニルコハク酸無水物、例えばイソ−オクタデカニルコハク酸無水物または１−オクチル−２−デカニルコハク酸無水物である。
【０１９１】
本発明の１つの実施形態において、１つのアルキル一置換コハク酸無水物は、ブチルコハク酸無水物、例えばｎ−ブチルコハク酸無水物である。
【０１９２】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、２種以上のアルキル一置換コハク酸無水物の混合物である。例えば、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、２または３種のアルキル一置換コハク酸無水物の混合物である。
【０１９３】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、置換基においてＣ２−Ｃ３０、好ましくはＣ３−Ｃ２０、最も好ましくはＣ４−Ｃ１８の炭素原子の総量を有する線状または分岐アルケニル基である１つの基で一置換されたコハク酸無水物からなる。
【０１９４】
本発明の意味において用語「アルケニル」は、炭素および水素で構成される線状または分岐状、不飽和有機化合物を指す。この有機化合物はさらに、置換基において少なくとも１つの二重結合、好ましくは１つの二重結合を含有する。換言すれば、「アルケニル一置換コハク酸無水物」は、ペンダントコハク酸無水物基を含有する線状または分岐状、不飽和炭化水素鎖で構成される。本発明の意味において、用語「アルケニル」はシスおよびトランス異性体を含むことが理解される。
【０１９５】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、少なくとも１つの線状または分岐状アルケニル一置換コハク酸無水物である。例えば、少なくとも１つのアルケニル一置換コハク酸無水物は、エテニルコハク酸無水物、プロペニルコハク酸無水物、ブテニルコハク酸無水物、トリイソブテニルコハク酸無水物、ペンテニルコハク酸無水物、ヘキセニルコハク酸無水物、ヘプテニルコハク酸無水物、オクテニルコハク酸無水物、ノネニルコハク酸無水物、デセニルコハク酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、ヘキサデセニルコハク酸無水物、オクタデセニルコハク酸無水物およびこれらの混合物を含む群から選択される。
【０１９６】
従って、例えば用語「ヘキサデセニルコハク酸無水物」は、線状および分岐状ヘキサデセニルコハク酸無水物を含むことが理解される。線状ヘキサデセニルコハク酸無水物の１つの具体例は、ｎ−ヘキサデセニルコハク酸無水物、例えば１４−ヘキサデセニルコハク酸無水物、１３−ヘキサデセニルコハク酸無水物、１２−ヘキサデセニルコハク酸無水物、１１−ヘキサデセニルコハク酸無水物、１０−ヘキサデセニルコハク酸無水物、９−ヘキサデセニルコハク酸無水物、８−ヘキサデセニルコハク酸無水物、７−ヘキサデセニルコハク酸無水物、６−ヘキサデセニルコハク酸無水物、５−ヘキサデセニルコハク酸無水物、４−ヘキサデセニルコハク酸無水物、３−ヘキサデセニルコハク酸無水物および／または２−ヘキサデセニルコハク酸無水物である。分岐状ヘキサデセニルコハク酸無水物の具体例は、１４−メチル−９−ペンタデセニルコハク酸無水物、１４−メチル−２−ペンタデセニルコハク酸無水物、１−ヘキシル−２−デセニルコハク酸無水物および／またはイソ−ヘキサデセニルコハク酸無水物である。
【０１９７】
さらに、例えば用語「オクタデセニルコハク酸無水物」は、線状および分岐状オクタデセニルコハク酸無水物を含むことが理解される。線状オクタデセニルコハク酸無水物の１つの特定は、ｎ−オクタデセニルコハク酸無水物、例えば１６−オクタデセニルコハク酸無水物、１５−オクタデセニルコハク酸無水物、１４−オクタデセニルコハク酸無水物、１３−オクタデセニルコハク酸無水物、１２−オクタデセニルコハク酸無水物、１１−オクタデセニルコハク酸無水物、１０−オクタデセニルコハク酸無水物、９−オクタデセニルコハク酸無水物、８−オクタデセニルコハク酸無水物、７−オクタデセニルコハク酸無水物、６−オクタデセニルコハク酸無水物、５−オクタデセニルコハク酸無水物、４−オクタデセニルコハク酸無水物、３−オクタデセニルコハク酸無水物および／または２−オクタデセニルコハク酸無水物である。分岐状オクタデセニルコハク酸無水物の具体例は、１６−メチル−９−ヘプタデセニルコハク酸無水物、１６−メチル−７−ヘプタデセニルコハク酸無水物、１−オクチル−２−デセニルコハク酸無水物および／またはイソ−オクタデセニルコハク酸無水物である。
【０１９８】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つのアルケニル一置換コハク酸無水物は、ヘキセニルコハク酸無水物、オクテニルコハク酸無水物、ヘキサデセニルコハク酸無水物、オクタデセニルコハク酸無水物およびこれらの混合物を含む群から選択される。
【０１９９】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、１つのアルケニル一置換コハク酸無水物である。例えば、１つのアルケニル一置換コハク酸無水物はヘキセニルコハク酸無水物である。代替的に、１つのアルケニル一置換コハク酸無水物はオクテニルコハク酸無水物である。代替的に、１つのアルケニル一置換コハク酸無水物はヘキサデセニルコハク酸無水物である。例えば、１つのアルケニル一置換コハク酸無水物は、線状ヘキサデセニルコハク酸無水物、例えばｎ−ヘキサデセニルコハク酸無水物または分岐状ヘキサデセニルコハク酸無水物、例えば１−ヘキシル−２−デセニルコハク酸無水物である。代替的に、１つのアルケニル一置換コハク酸無水物は、オクタデセニルコハク酸無水物である。例えば、１つのアルキル一置換コハク酸無水物は、線状オクタデセニルコハク酸無水物、例えばｎ−オクタデセニルコハク酸無水物または分岐状オクタデセニルコハク酸無水物、例えばイソ−オクタデセニルコハク酸無水物、または１−オクチル−２−デセニルコハク酸無水物である。
【０２００】
本発明の１つの実施形態において、１つのアルケニル一置換コハク酸無水物は、線状オクタデセニルコハク酸無水物、例えばｎ−オクタデセニルコハク酸無水物である。本発明の別の実施形態において、１つのアルケニル一置換コハク酸無水物は、線状オクテニルコハク酸無水物、例えばｎ−オクテニルコハク酸無水物である。
【０２０１】
少なくとも１つの一置換コハク酸無水物が１つのアルケニル一置換コハク酸無水物である場合、１つのアルケニル一置換コハク酸無水物は、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物の総重量に基づいて、≧９５重量％、好ましくは≧９６．５重量％の量で存在することが理解される。
【０２０２】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、２種以上のアルケニル一置換コハク酸無水物の混合物である。例えば、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、２または３種のアルケニル一置換コハク酸無水物の混合物である。
【０２０３】
少なくとも１つの一置換コハク酸無水物が、２種以上のアルケニル一置換コハク酸無水物の混合物である場合、１つのアルケニル一置換コハク酸無水物は、線状または分岐状オクタデセニルコハク酸無水物である一方で、さらなるアルケニル一置換コハク酸無水物のそれぞれは、エテニルコハク酸無水物、プロペニルコハク酸無水物、ブテニルコハク酸無水物、ペンテニルコハク酸無水物、ヘキセニルコハク酸無水物、ヘプテニルコハク酸無水物、ノネニルコハク酸無水物、ヘキサデセニルコハク酸無水物およびこれらの混合物から選択される。例えば、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、２種以上のアルケニル一置換コハク酸無水物の混合物であり、ここで１つのアルケニル一置換コハク酸無水物は、線状オクタデセニルコハク酸無水物であり、さらなるアルケニル一置換コハク酸無水物のそれぞれは、エテニルコハク酸無水物、プロペニルコハク酸無水物、ブテニルコハク酸無水物、ペンテニルコハク酸無水物、ヘキセニルコハク酸無水物、ヘプテニルコハク酸無水物、ノネニルコハク酸無水物、ヘキサデセニルコハク酸無水物およびこれらの混合物から選択される。代替的に、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、２種以上のアルケニル一置換コハク酸無水物の混合物であり、ここで１つのアルケニル一置換コハク酸無水物は、分岐状オクタデセニルコハク酸無水物であり、さらなるアルケニル一置換コハク酸無水物のそれぞれは、エテニルコハク酸無水物、プロペニルコハク酸無水物、ブテニルコハク酸無水物、ペンテニルコハク酸無水物、ヘキセニルコハク酸無水物、ヘプテニルコハク酸無水物、ノネニルコハク酸無水物、ヘキサデセニルコハク酸無水物およびこれらの混合物から選択される。
【０２０４】
例えば、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、１つ以上のヘキサデセニルコハク酸無水物、例えば線状または分岐状ヘキサデセニルコハク酸無水物および１つ以上のオクタデセニルコハク酸無水物、例えば線状または分岐状オクタデセニルコハク酸無水物を含む２種以上のアルケニル一置換コハク酸無水物の混合物である。
【０２０５】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、線状ヘキサデセニルコハク酸無水物および線状オクタデセニルコハク酸無水物を含む２種以上アルケニル一置換コハク酸無水物の混合物である。代替的に、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、分岐状ヘキサデセニルコハク酸無水物および分岐状オクタデセニルコハク酸無水物を含む２種以上アルケニル一置換コハク酸無水物の混合物である。例えば、１つ以上のヘキサデセニルコハク酸無水物は、線状ヘキサデセニルコハク酸無水物、例えばｎ−ヘキサデセニルコハク酸無水物および／または分岐状ヘキサデセニルコハク酸無水物、例えば１−ヘキシル−２−デセニルコハク酸無水物である。加えてまたは代替的に、１つ以上のオクタデセニルコハク酸無水物は、線状オクタデセニルコハク酸無水物、例えばｎ−オクタデセニルコハク酸無水物および／または分岐状オクタデセニルコハク酸無水物、例えばイソ−オクタデセニルコハク酸無水物および／または１−オクチル−２−デセニルコハク酸無水物である。
【０２０６】
少なくとも１つの一置換コハク酸無水物が２種以上のアルケニル一置換コハク酸無水物の混合物である場合、１つのアルケニル一置換コハク酸無水物は、提供される少なくとも１つの一置換コハク酸無水物の総重量に基づいて、２０から６０重量％、好ましくは３０から５０重量％の量で存在することが理解される。
【０２０７】
例えば、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物が、１つ以上のヘキサデセニルコハク酸無水物、例えば線状または分岐状ヘキサデセニルコハク酸無水物および１つ以上のオクタデセニルコハク酸無水物、例えば線状または分岐状ヘキサデセニルコハク酸無水物を含む２種以上のアルケニル一置換コハク酸無水物の混合物である場合、１つ以上のオクタデセニルコハク酸無水物は、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物の総重量に基づいて２０から６０重量％、好ましくは３０から５０重量％の量で存在することが好ましい。
【０２０８】
少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、少なくとも１つのアルキル一置換コハク酸無水物および少なくとも１つのアルケニル一置換コハク酸無水物の混合物であってもよいことが理解される。
【０２０９】
少なくとも１つの一置換コハク酸無水物が少なくとも１つのアルキル一置換コハク酸無水物および少なくとも１つのアルケニル一置換コハク酸無水物の混合物である場合、少なくとも１つのアルキル一置換コハク酸無水物のアルキル置換基および少なくとも１つのアルケニル一置換コハク酸無水物のアルケニル置換基が好ましくは同じであることが理解される。例えば、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、エチルコハク酸無水物およびエテニルコハク酸無水物の混合物である。代替的に、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、プロピルコハク酸無水物およびプロペニルコハク酸無水物の混合物である。代替的に、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、ブチルコハク酸無水物およびブテニルコハク酸無水物の混合物である。代替的に、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、トリイソブチルコハク酸無水物およびトリイソブテニルコハク酸無水物の混合物である。代替的に、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、ペンチルコハク酸無水物およびペンテニルコハク酸無水物の混合物である。代替的に、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、ヘキシルコハク酸無水物およびヘキセニルコハク酸無水物の混合物である。代替的に、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、ヘプチルコハク酸無水物およびヘプテニルコハク酸無水物の混合物である。代替的に、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、オクチルコハク酸無水物およびオクテニルコハク酸無水物の混合物である。代替的に、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、ノニルコハク酸無水物およびノネニルコハク酸無水物の混合物である。代替的に、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、デシルコハク酸無水物およびデセニルコハク酸無水物の混合物である。代替的に、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、ドデシルコハク酸無水物およびドデセニルコハク酸無水物の混合物である。代替的に、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、ヘキサデカニルコハク酸無水物およびヘキサデセニルコハク酸無水物の混合物である。例えば、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、線状ヘキサデカニルコハク酸無水物および線状ヘキサデセニルコハク酸無水物の混合物または分岐状ヘキサデカニルコハク酸無水物および分岐状ヘキサデセニルコハク酸無水物の混合物である。代替的に、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、オクタデカニルコハク酸無水物およびオクタデセニルコハク酸無水物の混合物である。例えば、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、線状オクタデカニルコハク酸無水物および線状オクタデセニルコハク酸無水物の混合物または分岐状オクタデカニルコハク酸無水物および分岐状オクタデセニルコハク酸無水物の混合物である。
【０２１０】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物は、ノニルコハク酸無水物およびノネニルコハク酸無水物の混合物である。
【０２１１】
少なくとも１つの一置換コハク酸無水物が少なくとも１つのアルキル一置換コハク酸無水物および少なくとも１つのアルケニル一置換コハク酸無水物の混合物である場合、少なくとも１つのアルキル一置換コハク酸無水物と少なくとも１つのアルケニル一置換コハク酸無水物との間の重量比は、９０：１０から１０：９０（重量％／重量％）の間である。例えば、少なくとも１つのアルキル一置換コハク酸無水物と少なくとも１つのアルケニル一置換コハク酸無水物との重量比は、７０：３０から３０：７０（重量％／重量％）の間または６０：４０から４０：６０の間である。
【０２１２】
表現「少なくとも１つの」一置換コハク酸は、１種以上の一置換コハク酸が本発明の方法に提供されてもよいことを意味することが理解される。
【０２１３】
従って、少なくとも１つの一置換コハク酸が１種の一置換コハク酸であってもよいことに留意すべきである。代替的に、少なくとも１つの一置換コハク酸は、２種以上の一置換コハク酸の混合物であってもよい。例えば、少なくとも１つの一置換コハク酸は、２または３種の一置換コハク酸、例えば２種の一置換コハク酸の混合物であってもよい。
【０２１４】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの一置換コハク酸は、１種の一置換コハク酸である。
【０２１５】
少なくとも１つの一置換コハク酸は表面処理剤を表し、置換基においてＣ２−Ｃ３０の炭素原子の総量を有する、いずれかの線状、分岐状、脂肪族および環状基から選択される基で一置換されたコハク酸からなることが理解される。
【０２１６】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの一置換コハク酸は、置換基においてＣ３−Ｃ２０の炭素原子の総量を有する線状、分岐状、脂肪族および環状基から選択される基で一置換されたコハク酸からなる。例えば、少なくとも１つの一置換コハク酸は、置換基においてＣ４−Ｃ１８の炭素原子の総量を有する線状、分岐状、脂肪族および環状基から選択される基で一置換されたコハク酸からなる。
【０２１７】
少なくとも１つの一置換コハク酸無水物および少なくとも１つの一置換コハク酸は、同じまたは異なる置換基を含んでいてもよいことが理解される。
【０２１８】
本発明の１つの実施形態において、少なくとも１つの一置換コハク酸のコハク酸分子および少なくとも１つの一置換コハク酸無水物のコハク酸無水物分子は、置換基においてＣ２−Ｃ３０、好ましくはＣ３−Ｃ２０、最も好ましくはＣ４−Ｃ１８の炭素原子の総量を有するいずれかの線状、分岐状、脂肪族および環状基から選択される同じ基で一置換される。
【０２１９】
少なくとも１つの一置換コハク酸無水物が、少なくとも１つの一置換コハク酸と組み合わせて提供される場合、少なくとも１つの一置換コハク酸は、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物および少なくとも１つの一置換コハク酸のモル合計に基づいて≦１０ｍｏｌ％の量で存在する。例えば少なくとも１つの一置換コハク酸は、少なくとも１つの一置換コハク酸無水物および少なくとも１つの一置換コハク酸のモル合計に基づいて≦５ｍｏｌ％、好ましくは≦２．５ｍｏｌ％、最も好ましくは≦１ｍｏｌ％の量で存在する。
【０２２０】
本発明の別の実施形態によれば、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料および／または乾燥炭酸カルシウム含有材料は、脱水および場合により乾燥工程ｇ）の前または後に、少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸で処理されて、疎水化炭酸カルシウム含有材料を得ることが好ましい。例えば、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料または乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、脱水または乾燥工程ｆ）の前または後に、少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸で処理され、疎水化炭酸カルシウム含有材料を得る。
【０２２１】
本発明の１つの実施形態において、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料または乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、脱水または乾燥工程ｇ）の前に、少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸で処理され、疎水化炭酸カルシウム含有材料を得る。好ましくは、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、脱水工程ｇ）の前に、少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸で処理されて、疎水化炭酸カルシウム含有材料を得る。
【０２２２】
代替的に、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料および／または乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、脱水または乾燥工程ｇ）の後に、少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸で処理され、疎水化炭酸カルシウム含有材料を得る。
【０２２３】
本発明の１つの実施形態において、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料または乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、脱水および場合により行なわれる乾燥工程ｇ）の後に、少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸で処理され、疎水化炭酸カルシウム含有材料を得る。例えば、乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、乾燥工程ｇ）の後に、少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸で処理され、疎水化炭酸カルシウム含有材料を得る。
【０２２４】
加えてまたは代替的に、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、脱水工程ｇ）の後、少なくとも１つの分散剤で処理できる。例えば、少なくとも１つの分散剤で処理されるべき部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、水性懸濁液の総重量に基づいて≦４０．０重量％、例えば５．０から４０．０重量％の固形分含有量を有する水性懸濁液の形態であってもよい。代替的に、少なくとも１つの分散剤で処理されるべき部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、フィルタケークの総重量に基づいて５０．０から８５．０重量％の固形分含有量を有するフィルタケークの形態であってもよい。
【０２２５】
こうした部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料を分散させるのに好適な分散剤は、当業者に周知である。例えば、分散剤は、アクリル酸またはマレイン酸の少なくとも部分的に中和されたホモポリマーまたはコポリマーのナトリウムおよび／またはカリウムおよび／またはアンモニウム塩、例えば４０００から１００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは４０００から８０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは約６０００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｗを有するポリアクリル酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、メチルメタクリレート、立体、櫛型ポリマーおよびこれらの混合物から選択できる。本発明の１つの実施形態において、分散剤は、ポリアクリル酸ナトリウムおよびリン酸水素ナトリウムの混合物である。
【０２２６】
部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料が分散剤で処理される場合、分散剤は、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の総乾燥重量に基づいて、好ましくは０．０５から２．０重量％、より好ましくは０．１から１．５重量％、最も好ましくは０．３から１．０重量％の総量で存在する。分散剤の量は、乾燥物質の炭酸カルシウム含有材料に対する活性材料として計算されることに留意すべきである。
【０２２７】
加えてまたは代替的に、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料および／または乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液を得るために、水で再希釈されてもよい。
【０２２８】
部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料および／または乾燥された炭酸カルシウム含有材料を水で再希釈する場合、得られた水性懸濁液は、好ましくは、水性懸濁液の総重量に基づいて１０．０から８０．０重量％、好ましくは１５．０から７９．０重量％、最も好ましくは２０．０から７８．０重量％の固形分含有量を有する。
【０２２９】
本発明の１つの実施形態において、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料および／または乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、水性懸濁液の総重量に基づいて、５０．０から８０．０重量％、好ましくは６０．０から８０．０重量％、最も好ましくは６５．０から７８．０重量％の固形分含有量を有する水性懸濁液を得るために、水で再希釈される。
【０２３０】
例えば、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料および／または乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、水性懸濁液の総重量に基づいて、６５．０から７５．０重量％の固形分含有量を有する水性懸濁液を得るために水で再希釈できる。
【０２３１】
故に、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料および／または乾燥された炭酸カルシウム含有材料を再希釈することによって得られる水性懸濁液は、少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸を含んでいてもよく、または飽和脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸を含んでいなくてもよいことが理解される。従って、炭酸カルシウム含有材料は、疎水化炭酸カルシウム含有材料即ち少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を、少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸で処理することによって得られるものであることができる。
【０２３２】
本発明に従う方法によって得られる炭酸カルシウム材料は、０．０１から１ｍｇ／ｇ、好ましくは０．１から０．９ｍｇ／ｇ、より好ましくは０．２から０．８ｍｇ／ｇの湿分取り込み感受性を有する。
【０２３３】
本発明の１つの実施形態において、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料を再希釈することによって得られる水性懸濁液は、分散剤を含んでいてもよく、または分散剤を含んでいなくてもよい。従って、炭酸カルシウム含有材料は、分散材料または非分散材料であることができる。
【０２３４】
本発明の１つの実施形態において、方法工程ｇ）の後に得られる炭酸カルシウム含有材料は、分散材料である。
【０２３５】
本方法によって得られる炭酸カルシウム含有材料は、平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０値を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］によって表される特定の狭い粒径分布、即ち勾配係数によって特徴付けられる。
【０２３６】
工程ｆ）の後に本方法によって得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、１．５から４の範囲の、平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０値を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］を有することが理解される。
【０２３７】
本発明の１つの実施形態において、工程ｆ）の後に本方法によって得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、１．５から４．０、好ましくは１．７から３．５０、最も好ましくは２．２から３．４の、平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０値を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］を有する。
【０２３８】
勾配係数は、場合により行なわれる方法工程ｇ）が方法において実施される場合に変化せず、故に場合により行なわれる方法工程ｇ）の後に得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料はまた、上記で概要されるような勾配係数を有する、即ち≦４．１、１．５から４．０、好ましくは１．７から３．５０、最も好ましくは２．２から３．４の、平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０値を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］を有することに留意すべきである。
【０２３９】
好ましくは、本方法によって得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、工程ａ）の同じ懸濁液を同様の粒径に湿式粉砕するが、予熱工程ｂ）および／または接触工程ｄ）および／または貯蔵工程ｆ）を行わずに得られた炭酸カルシウム含有材料よりも低い、平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０値を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］を有する。
【０２４０】
工程ｆ）の後、本方法によって得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、低いＢＥＴ比表面積を有することがさらに理解される。好ましくは、少なくとも１つの炭酸カルシウムを含有する材料は、≦１５．０ｍ２／ｇ、好ましくは１．０から１５．０ｍ２／ｇ、より好ましくは２．０から１４．０ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは２．５から１３．０ｍ２／ｇ、最も好ましくは２．５から４ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有する。
【０２４１】
本方法によって得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料のＢＥＴ比表面積は、工程ａ）の同じ懸濁液を同様の粒径に湿式粉砕するが、予熱工程ｂ）および接触工程ｄ）または貯蔵工程ｆ）を行わずに得られた少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料のＢＥＴ比表面積よりも低いことに留意すべきである。
【０２４２】
本方法によって得られた少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の有利な特徴はまた、ＢＥＴ比表面積と重量中央粒径直径ｄ５０との比［ＳＳＡ／ｄ５０］によって計算できる正規化ＳＳＡによって表されることができる。工程ｆ）の後、本方法によって得られた少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、好ましくは≦１５．０＊１０６ｍ／ｇ、好ましくは０．５から１０＊１０６ｍ／ｇの範囲、より好ましくは０．９から７＊１０６ｍ／ｇの範囲、最も好ましくは１．５から４．５＊１０６ｍ／ｇの範囲の正規化ＳＳＡ［ＳＳＡ／ｄ５０］を有する。
【０２４３】
加えてまたは代替的に、場合により行なわれる方法工程ｇ）の後に得られた少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、上記で概要されたような正規化ＳＳＡ、即ち≦１５．０＊１０６ｍ／ｇ、好ましくは０．５から１０．０＊１０６ｍ／ｇの範囲、より好ましくは０．９から７．０＊１０６ｍ／ｇの範囲、最も好ましくは１．５から４．５＊１０６ｍ／ｇの範囲の正規化ＳＳＡ［ＳＳＡ／ｄ５０］を有する。
【０２４４】
本方法によって得られた少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の有利な特徴はまた、同じ比表面積を有する理想球体の直径からの、平均測定重量中央粒子直径ｄ５０の偏差によって表現できる。同じ比表面積を有する理想球体の直径ｄｐは、以下の式（１）に従って計算できる。
【０２４５】
（１）ｄｐ＝６／ρＳＳＡ
式中、ｄｐは、同じ比表面積を有する理想球体の直径であり；
ρは、炭酸カルシウムの密度（２．７ｋｇ／ｍ３）であり；
ＳＳＡは、実験部分に記載されるＩＳＯ４６５２に従って決定されたＢＥＴ比表面積である。
【０２４６】
式（１）は、式（２）から（４）から誘導される。
【０２４７】
（２）Ａ＝πｄｐ２
（３）Ｖ＝πｄｐ３／６
（４）ＳＳＡ＝Ａ／ρＶ
式中、Ａは、表面積であり、Ｖは表面体積である。
【０２４８】
工程ｆ）または工程ｇ）の後に得られた炭酸カルシウム含有材料の同じ比表面積を有する理想球体の直径ｄｐからの、測定されたｄ５０の偏差は、同じ比表面積を有する理想球体の直径に対して好ましくは１００から２００％の間、より好ましくは１２０から１８０％の間、最も好ましくは１３０から１６５％の間である。
【０２４９】
本発明の１つの実施形態において、本方法によって得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、工程ａ）の同じ懸濁液を同様の粒径に湿式粉砕するが、予熱工程ｂ）および接触工程ｄ）および／または貯蔵工程ｆ）を行わずに得られた炭酸カルシウム含有材料よりも低い正規化ＳＳＡを有する。
【０２５０】
得られた良好な結果の観点から、本発明のさらなる態様は、１．５から４、好ましくは１．７から３．５、より好ましくは２．２から３．４の範囲の、平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０値を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］を有する炭酸カルシウム含有材料を対象とする。炭酸カルシウム含有材料が、上記で規定されるような方法、即ち方法工程ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）、ｅ）、ｆ）および場合により行なわれる方法工程ｇ）によって得られることは本発明の１つの要件である。
【０２５１】
以下で与えられるように用途または使用の観点から、炭酸カルシウム含有材料は、部分的に脱水されたまたは乾燥された炭酸カルシウム含有材料の形態であることが好ましい。特に、部分的に脱水されたまたは乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、本発明の方法の工程ｆ）において得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液を乾燥または脱水することによって得られる。場合により、部分的に脱水されたまたは乾燥された炭酸カルシウム含有材料はさらに、少なくとも１つの分散剤で処理され、再希釈されて、水性懸濁液を得る、および／または少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸または少なくとも１つの一置換コハク酸無水物および／または少なくとも１つの一置換コハク酸および／またはこれらの塩反応生成物で処理される。
【０２５２】
水性懸濁液の規定、炭酸カルシウム含有材料およびこれらの好ましい実施形態に関して、本発明の方法の工程ｆ）および場合により行なわれる方法工程ｇ）において得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液をさらに議論する場合に、上記で提供されるコメントを参照する。
【０２５３】
特に、本発明の方法によって得られる炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液、および／または部分的に脱水されたまたは乾燥された炭酸カルシウム含有材料、および場合により、水性懸濁液を得るために少なくとも１つの分散剤でさらに処理され、再希釈されたもの、および／または少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸で処理されたものは、本発明の方法によって得られる炭酸カルシウム含有材料を含有することを特徴とする。本発明に従う炭酸カルシウム含有材料の粒子は、特に、先行技術の方法によって調製された炭酸カルシウム含有材料に比較して、改善または最適化された狭い粒径分布および低ＢＥＴ比表面積を保持することを特徴とする。先行技術の方法とは対照的に、前述のことは、湿式粉砕の後に時間のかからない熱熟成工程により達成されるが、むしろ少なくとも１つの塩基の存在下、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む予熱された水性懸濁液を湿式粉砕を行うことによって達成される。こうした方法による結果として、改善または最適化された狭い粒径分布およびＢＥＴ比表面積に関して改善または最適化された値を保持し、ひいては改善または最適化された光学特性、例えば紙製品における不透明度および輝度および光散乱特性、または良好な機械的および光学特性、例えば光沢を、こうした材料を含むポリマー製品に付与する炭酸カルシウムが得られると考えられる。別の利点として、本発明の方法によって得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、単純な方法で、時間のかからない方法工程を用いて調製できる。
【０２５４】
本発明の別の第３の態様は、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液の調製のための方法を指し、この方法は以下の工程を含む：
ａ）少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の、実質的に分散剤を含まない水性懸濁液を提供する工程、および
ｃ）少なくとも１つの湿式粉砕炭酸カルシウム含有材料の水性懸濁液を得るために少なくとも１つの粉砕工程において、工程ａ）の懸濁液を湿式粉砕する工程、および
ｄ）湿式粉砕工程ｃ）の前および／または間および／または後に、または除去工程ｅ）の前または間または後に、≧９．０の、２５℃で測定されるｐＨを有する水性懸濁液を得るための少なくとも１つの塩基と水性懸濁液を接触させる工程、および
ｅ）少なくとも１つの湿式粉砕炭酸カルシウム含有材料の水性懸濁液中の＞２０μｍの直径を有する粒子の少なくとも一部を除去する工程、および
ｆ）１．５から４の範囲の、平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］を有する少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の水性懸濁液を得るために、接触工程ｄ）または除去工程ｅ）の後に得られる水性懸濁液を７０℃から１４０℃の温度で０．２５から１０時間貯蔵する工程を含み、
ここでｐＨは、工程ａ）、ｃ）、ｄ）、ｅ）の前、間および後、および工程ｆ）の前および間、＞８．５に維持される。
【０２５５】
この実施形態において、任意の加熱工程は、湿式粉砕工程ｃ）の後、および／または接触工程ｄ）の後で行われることができる。
【０２５６】
第３の態様の本発明の方法に関連する以下の好ましい実施形態も、特許請求された本発明の使用に適用されることが理解されるべきである。さらに、以下の好ましい実施形態は、本発明のこの第３の態様（態様３）に関する態様として記載される。
【０２５７】
４．態様３（本発明の第３の態様）に従う方法であって、工程ａ）の水性懸濁液中に提供される少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の粒子直径＜１μｍを有する粒子の含有量は、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の重量に基づいて、３０から９０重量％、好ましくは３５から６５重量％、最も好ましくは４０から６０重量％である、方法。本発明の方法は、相対的に粗い出発材料の加工処理に特に好適である。
【０２５８】
５．態様３または４に従う方法であって、工程ａ）の水性懸濁液中に提供される少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、ドロマイトおよび／または天然重質炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）、例えば１つ以上の大理石、石灰石および／またはチョークである、方法。
【０２５９】
６．態様３から５のいずれかに従う方法であって、工程ａ）において提供される水性懸濁液は、水性懸濁液の総重量に基づいて、５．０重量％から６０．０重量％、好ましくは１０．０重量％から５５．０重量％、最も好ましくは１５．０重量％から５０．０重量％の固形分含有量を有する、方法。
【０２６０】
７．態様３から６のいずれかに従う方法であって、工程ａ）の水性懸濁液は、湿式粉砕工程ｃ）の前になんら予熱工程を受けない、方法。
【０２６１】
８．態様３から７のいずれかに記載の方法であって、接触工程ｄ）は除去工程ｅ）の後に行われる、方法。
【０２６２】
９．態様３から８のいずれかに従う方法であって、接触工程ｄ）は、得られた水性懸濁液が、１０．０から１３．５、好ましくは１１．０から１３．０の、２５℃で測定されるｐＨを有するように行われる、方法。
【０２６３】
１０．態様３から９のいずれかに従う方法であって、接触工程ｄ）における少なくとも１つの塩基は、
ａ）炭酸カルシウム含有材料の総乾燥重量に基づいて、≧０．０５重量％、好ましくは≧０．１重量％、より好ましくは≧０．２重量％、最も好ましくは０．２から１．０重量％の量で添加され、および／または
ｂ）水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびこれらの混合物を含む群から選択される少なくとも１つのアルカリ金属水酸化物および／または水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムおよびこれらの混合物を含む群から選択される少なくとも１つのアルカリ土類金属水酸化物である、方法。
【０２６４】
１１．態様３から１０のいずれかに従う方法であって、除去工程ｅ）は、少なくとも１つの湿式粉砕炭酸カルシウム含有材料の重量に基づいて、直径＞１００μｍの粒子を＞９０重量％、および直径＞２０μｍの粒子を＞７０重量％除去するために、好ましくは直径＞１００μｍの粒子を本質的にすべて、および直径＞２０μｍの粒子を＞９０重量％除去するために、遠心分離機、少なくとも１つのシーブまたはディスクセパレータ、またはこれらの組み合わせを用いることによって行われる、方法。
【０２６５】
１２．態様３から１１のいずれかに従う方法であって、水性懸濁液の貯蔵工程ｆ）は、７５から１３０℃、最も好ましくは８０から９５℃の温度にて、および／または０．１から７時間、好ましくは０．５から３．５時間、より好ましくは０．７５から２．５時間、最も好ましくは１から２時間の期間で行われる、方法。
【０２６６】
１３．態様３から１２のいずれかに従う方法であって、工程ｆ）において貯蔵される水性懸濁液は、水性懸濁液の総重量に基づいて、５．０重量％から６０．０重量％、好ましくは１０．０重量％から５５．０重量％、より好ましくは１５．０重量％から５０．０重量％、最も好ましくは２０．０重量％から５０．０重量％の固形分含有量を有する、方法。
【０２６７】
１４．態様３から１３のいずれかに従う方法であって、貯蔵工程ｆ）の後に得られた少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の、平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０値を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］は、１．７から３．５、好ましくは２．２から３．４の範囲である、方法。
【０２６８】
１５．態様３から１４のいずれかに従う方法であって、方法はさらに、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料を得るために、または乾燥された炭酸カルシウム含有材料を得るために、工程ｅ）で得られた水性懸濁液を脱水および場合により乾燥して、少なくとも一部の水を除去する工程ｇ）を含む、方法。
【０２６９】
１６．態様１５に従う方法であって、工程ｆ）または工程ｇ）の後に得られた材料は、好ましくはピンミルにおいて、脱アグロメレートされる、方法。
【０２７０】
１７．態様１５または１６に従う方法であって、炭酸カルシウム含有材料の総重量に基づいて０．０５から０．２重量％、好ましくは０．０１から０．１重量％の範囲の総湿分含有量を有する材料を得るために、得られた材料は、６０から１５０℃、好ましくは７０から１３０℃、最も好ましくは８０から１１０℃の範囲の温度に加熱される、方法。
【０２７１】
１８．態様１５から１７の方法に従う方法であって、
ａ）部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、脱水工程ｇ）の後に、少なくとも１つの分散剤で処理され、分散された炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液を得るために再希釈される、および／または
ｂ）部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料および／または乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、疎水化炭酸カルシウム含有材料を得るために、脱水または乾燥工程ｇ）の前または後に、少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸および／または少なくとも１つの一置換コハク酸無水物および／または少なくとも１つの一置換コハク酸および／または塩反応生成物で、および／または１つ以上のリン酸モノエステルおよび／またはこれらの反応生成物と１つ以上のリン酸ジエステルおよび／またはこれらの反応生成物との少なくとも１つのリン酸エステルブレンドで処理される、方法。
【０２７２】
１９．態様３から１４のいずれかに従う方法であって、工程ｆ）にて得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、
ａ）≦１５．０ｍ２／ｇ、好ましくは１．０から１５．０ｍ２／ｇ、より好ましくは２．０から１４．０ｍ２／ｇ、最も好ましくは２．５から１３．０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有し、および／または
ｂ）接触工程ｄ）および／または貯蔵工程ｆ）はないが同一の方法で得られた炭酸カルシウム含有材料よりも低い、平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０値を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］を有する、方法。
【０２７３】
２０．態様１５から１８のいずれかに従う方法であって、工程ｇ）にて得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、
ａ）≦１５．０ｍ２／ｇ、好ましくは１．０から１５．０ｍ２／ｇ、より好ましくは２．０から１４．０ｍ２／ｇ、最も好ましくは２．５から１３．０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有し、および／または
ｂ）接触工程ｄ）および／または貯蔵工程ｆ）はないが同一の方法で得られた炭酸カルシウム含有材料よりも低い、平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０値を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］を有する、方法。
【０２７４】
さらに、本発明の第１の態様に従う方法に関して上記で本明細書に提供された方法工程ａ）、ｃ）、ｄ）、ｅ）、ｆ）およびｇ）の詳細な説明を参照する。この方法工程およびここで記載されるさらに好ましい実施形態のこの詳細な説明はまた、本発明の第３の態様に従う方法に適用されることが強調される。
【０２７５】
本発明の別の第２１の態様は、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液の調製のための方法を指し、この方法は以下の工程を含む：
ａ）少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の、実質的に分散剤を含まない水性懸濁液を提供する工程、および
ｂ）周囲圧力において、４０から９５℃の温度に工程ａ）の懸濁液を予熱する工程、および
ｃ）少なくとも１つの湿式粉砕炭酸カルシウム含有材料の水性懸濁液を得るために、少なくとも１つの粉砕工程において、予熱された懸濁液を湿式粉砕する工程、および
ｅ）少なくとも１つの湿式粉砕炭酸カルシウム含有材料の水性懸濁液中の直径＞２０μｍを有する粒子の少なくとも一部を除去する工程；および
ｆ）１．５から４．０の範囲の、平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］を有する少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の水性懸濁液を得るために、除去工程ｅ）の後に得られる水性懸濁液を７０℃から１４０℃の温度で０．２５から８時間貯蔵する工程。
【０２７６】
この実施形態において、場合により加熱工程を、湿式粉砕工程ｃ）の後で行うことができる。
【０２７７】
第２１の態様の本発明の方法に関連する以下の好ましい実施形態も、特許請求された本発明の使用に適用されることが理解されるべきである。さらに、以下の好ましい実施形態は、本発明のこの第２１の態様（態様２１）に関する態様として記載される。
【０２７８】
２２．態様２１（本発明の第２１の態様）に従う方法であって、工程ａ）の水性懸濁液中に提供される少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の粒子直径＜１μｍを有する粒子の含有量は、少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の重量に基づいて、３０から９０重量％の間、好ましくは３５から６５重量％の間、最も好ましくは４０から６０重量％の間である、方法。本発明の方法は、相対的に粗い出発材料の加工処理に特に好適である。
【０２７９】
２３．態様２１または２２に従う方法であって、工程ａ）の水性懸濁液中に提供される少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、ドロマイトおよび／または天然重質炭酸カルシウム（ＮＧＣＣ）、例えば１つ以上の大理石、石灰石および／またはチョークである、方法。
【０２８０】
２４．態様２１から２３のいずれかに従う方法であって、工程ａ）において提供される水性懸濁液は、水性懸濁液の総重量に基づいて、５．０重量％から６０．０重量％、好ましくは１０．０重量％から５５．０重量％、最も好ましくは１５．０重量％から５０．０重量％の固形分含有量を有する、方法。
【０２８１】
２５．態様２１から２４のいずれかに従う方法であって、工程ａ）の水性懸濁液は、湿式粉砕工程ｃ）の前になんら予熱工程を受けない、方法。
【０２８２】
２６．態様２１から２５のいずれかに従う方法であって、除去工程ｅ）は、少なくとも１つの湿式粉砕炭酸カルシウム含有材料の重量に基づいて、直径＞１００μｍの粒子を＞９０重量％、および直径＞２０μｍの粒子を＞７０重量％除去するために、好ましくは直径＞１００μｍの粒子を本質的にすべて、および直径＞２０μｍの粒子を＞９０重量％除去するために、遠心分離機、少なくとも１つのシーブまたはディスクセパレータ、またはこれらの組み合わせを用いることによって行われる、方法。
【０２８３】
２７．態様２１から２６のいずれかに従う方法であって、水性懸濁液の貯蔵工程ｆ）は、７５から１３０℃、最も好ましくは８０から９５℃の温度にて、および／または０．１から７時間、好ましくは０．５から３．５時間、より好ましくは０．７５から２．５時間、最も好ましくは１から２時間で行われる、方法。
【０２８４】
２８．態様２１から２７のいずれかに従う方法であって、工程ｆ）において貯蔵される水性懸濁液は、水性懸濁液の総重量に基づいて、５．０重量％から６０．０重量％、好ましくは１０．０重量％から５５．０重量％、より好ましくは１５．０重量％から５０．０重量％、最も好ましくは２０．０重量％から５０．０重量％の固形分含有量を有する、方法。
【０２８５】
２９．態様２１から２８のいずれかに従う方法であって、貯蔵工程ｆ）の後に得られた少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料の、平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０値を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］は、１．７から３．５、好ましくは２．２から３．４の範囲である、方法。
【０２８６】
３０．態様２１から２９のいずれかに従う方法であって、方法はさらに、部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料を得るために、または乾燥された炭酸カルシウム含有材料を得るために、工程ｅ）で得られた水性懸濁液を脱水および場合により乾燥して、少なくとも一部の水を除去する工程ｇ）を含む、方法。
【０２８７】
３１．態様３０に従う方法であって、工程ｆ）または工程ｇ）の後に得られた材料は、好ましくはピンミルにおいて、脱アグロメレートされる、方法。
【０２８８】
３２．態様３０または３１に従う方法であって、炭酸カルシウム含有材料の総重量に基づいて０．０５から０．２重量％、好ましくは０．０１から０．１重量％の範囲の総湿分含有量を有する材料を得るために、得られた材料は、６０から１５０℃、好ましくは７０から１３０℃、最も好ましくは８０から１１０℃の範囲の温度に加熱される、方法。
【０２８９】
３３．態様３１から３２に従う方法であって、
ｃ）部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料は、脱水工程ｇ）の後に、少なくとも１つの分散剤で処理され、分散された炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液を得るために再希釈される、および／または
ｄ）部分的に脱水された炭酸カルシウム含有材料および／または乾燥された炭酸カルシウム含有材料は、疎水化炭酸カルシウム含有材料を得るために、脱水または乾燥工程ｇ）の前または後に、少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸および／または少なくとも１つの一置換コハク酸無水物および／または少なくとも１つの一置換コハク酸および／または塩反応生成物で、および／または１つ以上のリン酸モノエステルおよび／またはこれらの反応生成物と１つ以上のリン酸ジエステルおよび／またはこれらの反応生成物との少なくとも１つのリン酸エステルブレンドで処理される、方法。
【０２９０】
３４．態様２１から３０のいずれかに従う方法であって、工程ｆ）にて得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、
ａ）≦１５．０ｍ２／ｇ、好ましくは１．０から１５．０ｍ２／ｇ、より好ましくは２．０から１４．０ｍ２／ｇ、最も好ましくは２．５から１３．０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有し、および／または
ｂ）接触工程ｄ）および／または貯蔵工程ｆ）はないが同一の方法で得られた炭酸カルシウム含有材料よりも低い、平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０値を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］を有する、方法。
【０２９１】
３５．態様３１から３４のいずれかに従う方法であって、工程ｇ）にて得られる少なくとも１つの炭酸カルシウム含有材料は、
ａ）≦１５．０ｍ２／ｇ、好ましくは１．０から１５．０ｍ２／ｇ、より好ましくは２．０から１４．０ｍ２／ｇ、最も好ましくは２．５から１３．０ｍ２／ｇの範囲のＢＥＴ比表面積を有し、および／または
ｂ）貯蔵工程ｆ）はないが同一の方法で得られた炭酸カルシウム含有材料よりも低い、平均粒径ｄ８０値を有する粒子と平均粒径ｄ２０値を有する粒子との比［ｄ８０／ｄ２０］を有する、方法。
【０２９２】
さらに、本発明の第１の態様に従う方法に関して上記で本明細書に提供された方法工程ａ）、ｃ）、ｅ）、ｆ）およびｇ）の詳細な説明を参照する。この方法工程およびここで記載されるさらに好ましい実施形態のこの詳細な説明はまた、本発明の第２１の態様に従う方法に適用されることが強調される。
【０２９３】
以下において、本発明の第１の態様に従う本発明の方法によって、および本発明の第３および第２１の態様に従う方法によって得られることができる炭酸カルシウム含有材料の想定される使用を参照する。
【０２９４】
炭酸カルシウム含有材料を含む水性懸濁液の形態においておよび／または部分的に脱水されたまたは乾燥された炭酸カルシウム含有材料の形態において、および場合により水性懸濁液を得るためにさらに少なくとも１つの分散剤で処理され、再希釈される、および／または少なくとも１つの飽和脂肪族直鎖状または分岐状カルボン酸で処理される、こうして得られた炭酸カルシウム含有材料は、紙および厚紙用途、化粧品、コーキングおよびシーラント、接着剤、塗料およびコーティング、繊維用途、プラスチック用途において、または一般にＰＣＣを置き換えるために使用できる。
【０２９５】
別の実施形態において、本発明に従う方法によって得られる製品は、紙および厚紙用途、化粧品、コーキングおよびシーラント、接着剤、塗料およびコーティング、繊維用途、プラスチック用途において、または一般にＰＣＣを置き換えるために使用される。紙および厚紙用途のために、脱水および場合により行なわれる乾燥工程ｇ）が行われなくてもよく、または、これらの用途のためには炭酸カルシウム含有材料のスラリーが使用されるので、材料は部分的にのみ脱水される。上記で与えられる他の用途のすべてについて、脱水および場合により行なわれる乾燥工程ｇ）を行うことが好ましい。
【０２９６】
本発明に従う方法によって製造される製品のプラスチック用途における使用が好ましい。このプラスチック用途に好適なポリマー材料は、ホモポリマー、コポリマー、例えばブロック、グラフト、ランダムおよび交互コポリマー、異相コポリマーおよびランダム異相コポリマー、およびポリマーブレンド、改質、またはこれらの混合物を含む。本明細書に使用される場合、用語ポリマー材料は、同様に、リサイクルされたポリマー材料を含んでいてもよい。ポリマー材料中のリサイクルポリマーの含有量は、０．０１から１００重量％の範囲であってもよい。
【０２９７】
ポリマー材料は、ニートまたはバージンポリマー材料であってもよく、またはポリマー組成物の形成の前に既に充填剤を含んでいてもよい。
【０２９８】
１つの実施形態によれば、ポリマー材料に存在する鉱物充填剤材料は、本発明の方法に従って提供される鉱物充填剤鉱物材料と同一である。別の実施形態によれば、ポリマーに存在する充填剤は、本発明の方法に従って提供される鉱物充填剤材料と異なる。
【０２９９】
ポリマーは、場合により、当業者に周知の１つ以上の添加剤を含んでいてもよい。
【０３００】
こうした添加剤は、これらに限定されないが、ＵＶ吸収剤、光安定剤、加工処理安定剤、酸化防止剤、熱安定剤、核形成剤、金属不活性化剤、衝撃調整剤、可塑剤、潤滑剤、レオロジー調整剤、加工処理助剤、顔料、染料、光学的光沢剤、抗菌剤、静電気防止剤、スリップ剤、粘着防止剤、カップリング剤、分散剤、相溶化剤、酸素スカベンジャー、酸スカベンジャー、マーカー、防曇剤、表面改質剤、難燃剤、発泡剤、煙抑制剤、強化剤、例えばガラス繊維、炭素繊維および／またはガラスバブル、またはこれら添加剤の混合物を含む。
【０３０１】
好ましくは、添加剤は、長鎖カルボン酸の塩に基づく酸スカベンジャーのクラス、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛および乳酸カルシウムから、またはハイドロタルサイトであってもよく、フェノール系酸化防止剤、ベンゾフラノン、ヒドロキシルアミン、ニトロン、チオシネルギストおよびホスファイト／ホスホナイトに基づく安定剤のクラスから、ヒンダードアミン（ＨＡＬＳ）に基づく光安定剤のクラスから、金属不活性化剤のクラスから、分散剤のクラスから、カップリング剤、または相溶剤、またはこれらの添加剤のいずれかの混合物から選択される。
【０３０２】
好適なフェノール酸化防止剤は、例えば以下である：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパノエート、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパノエート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパノエート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンアミド。
【０３０３】
好適なホスファイト／ホスホナイトは、例えば以下である：トリス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔブチル−フェニル）ホスファイト、３，９−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジ−ホスファスピロ［５．５］ウンデセン、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスホナイト。
【０３０４】
好適な立体障害アミンは、例えば：１，１−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状または環状縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレン−ジアミンおよび４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状または環状縮合生成物、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デセンおよびエピクロロヒドリンの反応生成物である。
【０３０５】
好適な分散剤は、例えば以下である：ポリアクリレート、例えば長い側鎖を有するコポリマーおよびポリアクリレートブロックコポリマー；アルキルアミド、例えばＮ，Ｎ’−１，２−エタンジイルビスオクタデカンアミド；ソルビタンエステル、例えばモノステアリルソルビタンエステル；チタネートおよびジルコネート；反応性コポリマー、例えばポリプロピレン−アクリル酸コポリマー；ポリプロピレン−無水マレイン酸コポリマー；ポリエチレン−グリシジル−メタクリレートコポリマー；ポリスチロール−無水マレイン酸−ポリシロキサン交互コポリマー、例えばジメチルシランジオール−エチレンオキシドコポリマー；ポリフェニルシロキサンコポリマー；両親媒性コポリマー、例えばポリエチレン−ポリエチレンオキシドブロックコポリマー；およびデンドリマー、例えばヒドロキシ含有デンドリマー。
【０３０６】
好適な金属不活性化剤は、例えばＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジンであってもよい。別の実施形態によれば、金属不活性化剤は、以下の構造の１つ以上から選択されてもよい：
【０３０７】
【化１】
0006438577.tif 000002
【０３０８】
１つの実施形態によれば、ポリマー材料は、熱可塑性樹脂を含み、ここで熱可塑性樹脂は、好ましくはポリオレフィンを含む。
【０３０９】
好適な熱可塑性樹脂は、これらに限定されないが、以下を挙げることができる：
ａ）オレフィンおよびジオレフィンからのポリマー、例えばポリエチレン（ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＵＨＭＷＰＥ）、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリシクロオクテン、同様にランダムまたはブロックコポリマー、例えばエチレン／ブタ−１−エンコポリマー、エチレン−ヘキセンコポリマー、エチレン−メチルペンテンコポリマー、エチレン−オクテンコポリマー、ポリプロピレン−ポリエチレン（ＥＰ）、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、エチレン−ビニルアセテート（ＥＶＡ）およびエチレン−アクリル酸エステルコポリマー
ｂ）ポリスチレン、ポリメチルスチレン、スチレン−ブタジエンコポリマー（ＳＢ）、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）およびこの水素化ポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレン、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−アクリルニトリル（ＡＢＳ）、スチレン−アクリルニトリル−アクリレート（ＡＳＡ）、スチレン−無水マレイン酸およびグラフト化ポリマー、例えばスチレン−グラフト化ブタジエン、無水マレイン酸−グラフト化ＳＢＳ、またはメチルメタクリレート、スチレン−ブタジエンおよびＡＢＳからのグラフト化ポリマー（ＭＡＢＳ）、
ｃ）ハロゲン含有ポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリクロロプレン、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、またはポリテトラフルオロエチレン、
ｄ）不飽和エステルからのポリマー、例えばポリアクリレート、またはポリメタクリレート、例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミド、ポリブチルアクリレート、
ｅ）不飽和アルコールから誘導されるポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、またはポリビニルブチラール（ＰＶＢ）
ｆ）ポリアセタール、例えばポリオキシメチレンおよびこれらのコポリマー
ｇ）ポリフェニレンオキシド、およびこれらのポリスチレンまたはポリアミドブレンド
ｈ）ポリウレタン（ＰＵ）、特に線状ポリウレタン（ＴＰＵ）
ｉ）ホモポリアミドおよびコポリアミドを含むポリアミド（ＰＡ）、例えばＰＡ６、ＰＡ６．６、ＰＡ６／６６、ＰＡ６．１０、ＰＡ４．６、ＰＡ４．１０、ＰＡ６．１２、ＰＡ１２．１２、ＰＡ１１、ＰＡ１２、および部分的に芳香族のポリアミド（例えばポリフタルアミド、例えばＰＡ１０Ｔ／６Ｔ、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ６Ｔ／６６）およびこれらのブレンドまたは混合物（ＩＳＯ１８７４−１：２０１０に従う命名法）
ｊ）ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリフェニレンスルフィド
ｋ）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンナフチレート、
ｌ）ポリカーボネート、
ｍ）セルロース誘導体、例えばセルロースニトレート、セルロースアセテート、またはセルロースプロピオネート
ｎ）再生可能なバイオマス供給源、例えば植物油脂、コーンスターチ、エンドウスターチ、または微生物叢、脂肪族バイオポリエステルから誘導される部分的または完全なバイオ系ポリマー、例えばポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、ポリヒドロキシブチレート（ＰＨＢ）、ポリヒドロキシバレレート（ＰＨＶ）、ポリヒドロキシヘキサノエート（ＰＨＨ）、またはポリエステル、例えばポリ乳酸（ＰＬＡ）、
ｏ）上記ポリマーの少なくとも１つを含むブレンド、混合物、合金および組み合わせ
【０３１０】
１つの実施形態によれば、ポリオレフィンは、ポリエチレンのホモポリマーおよび／またはコポリマー、ポリプロピレンのホモポリマーおよび／またはコポリマー、ポリブチレンのホモポリマーおよび／またはコポリマー、またはこれらの混合物の群から選択される。
【０３１１】
特に好ましい実施形態によれば、ポリマーは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む。
【０３１２】
特に好ましい別の実施形態によれば、ポリマーは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）である。
【０３１３】
さらに別の特に好ましい実施形態によれば、ポリマーは、０．９１０から０．９４０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有するＬＤＰＥ、０．９１５から０．９２５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有するＬＬＤＰＥ、０．８８０から０．９１５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有するＶＬＤＰＥまたはこれらの混合物である。
【０３１４】
本発明の１つの実施形態によれば、本発明の方法によって得られる製品の使用は、プラスチック用途、例えば、顆粒、管、技術的プロファイル、壁パネル、天井パネル、クラッディングパネル、ワイヤまたはケーブル絶縁材、フィルム（例えば、インフレーションフィルムおよび、通気性フィルム、二軸延伸フィルム、好ましくは、ポリエチレンテレフタレート−、ポリアミド−、ポリエチレン−またはポリプロピレン−含有フィルム）シートまたは繊維において好適である。
【０３１５】
当該技術分野において、ポリマー製品の製造のための多くの方法は既知である。これらの方法としては、これらに限定されないが、溶融加工処理技術、例えばプロファイル押出（パイプ、シートおよび中空シート用）、ケーブル押出、フィルム押出（キャストフィルムおよびインフレーションフィルム用）、成形（例えば射出成形、ロト成形、吹込み成形および熱形成）、繊維紡糸（例えば溶融紡糸、湿式紡糸、乾式紡糸および構造繊維）、共混錬および引抜が挙げられる。最終物品は、単層または多層構造を与えてもよい。
【０３１６】
本発明の１つの実施形態によれば、本発明の方法によって得られる製品は、種々の成形物品のために使用される。例としては、産業および消費者用途のための柔軟性包装（ロールストック、バッグ、ポーチ、ラベル、ラップ、施蓋装置、シュリンクスリーブおよびストレッチフィルムを含む。）；工業および消費者用途のための硬質包装用途（プラスチックボトル、カップおよび容器を含む。）；建築および建設資材（パイプおよび導管、クラッディングおよびプロファイル、断熱材、シールおよびガスケットを含む。）；ジオテキスタイル；農業および園芸資材（温室材料、マルチフィルム、トンネル、サイレージ、ベールラップ、箱および木箱を含む。）；輸送および自動車用途（内装部品、例えば計器およびドアパネル、コンソール、柱および座席、外装部品、例えばバンパーフェイシア、フェンダ、テールゲートを含む。）およびボンネット下用途（空気ダクト、空気取入マニホールド、ラジエータおよび冷却ホースを含む。）；電気および電子用途（ＣＤプレーヤー、ＤＶＤシステム、パソコンおよびテレビセット、ノートＰＣ、タブレット、スマートフォン、調理器具、冷蔵庫および冷凍庫、洗濯機、食器洗い機、ツールおよび事務機器；医療および健康用途（使い捨てキャップ、ガウン、マスク、スクラブスーツおよび靴カバー、カーテン、ラップおよびパック、スポンジ、包帯およびワイプ、ベッドリネン、防汚ガウン、検査ガウン、白衣、アイソレーションガウン、診断医療機械および医療機器を含む。）；パーソナルケア製品（吸収性衛生製品（ＡＨＰ）、赤ちゃんのおむつ、女性用衛生製品および成人用失禁製品、ワイプ、スキンケア製品、脱毛ストリップを含む。）；家庭用品および家具製品（木材複合体、装飾ホイル、床仕上げ材、フローリング、台所用品、洗剤、ペットケア、芝生および庭園物品を含む。）；おもちゃ、スポーツおよびレジャー用品（プレイハウス、建物キット、プレイビークル、スポーツおよびフィットネス機器、靴、衣類およびスポーツウェア、安全装備（ヘルメット、ニーパッド）、スポーツ用品およびスーツケースを含む。）が挙げられる。
【０３１７】
１つの実施形態において、本発明の方法によって得られる製品は、ＰＶＣ用途において、例えば窓枠、パイプ、技術的プロファイル、例えば、ケーブルもしくはワイヤ伝導、壁、天井もしくはクラッディングパネル、またはワイヤ絶縁材、繊維および不織布に使用される。
【０３１８】
湿分硬化接着剤の分野において本発明に従う方法によって得られる製品の好ましい１つの用途は、寄木細工用接着剤を含む構造結合およびフローリング用途のためのこれらの使用である。高い微細度および低湿分取り込みにより、本発明の製品に従って製造される製品は、これらの用途に非常に好適である。満足する硬化は、周囲空気からの湿分との反応による接着剤の反応によって生じるので、充填剤材料は追加の水を系にもたらさないことが重要である。
【０３１９】
以下の例は本発明をさらに説明することができるが、例示的な実施形態に本発明を制限することを意図しない。以下の例は、本発明に従って調製される少なくとも１つの炭酸カルシウムを含有する材料の、粒径分布およびＢＥＴ比表面積のような良好な特徴および選択された用途での優れた特性を示す。
【実施例】
【０３２０】
＜測定方法＞
以下の測定方法は、例および特許請求の範囲に与えられるパラメータを評価するために使用される。
【０３２１】
ブルックフィールド粘度
スラリーのブルックフィールド粘度を、１００ｒｐｍの速度および室温（２０±３℃）で、ＬＶ−３スピンドルを備えたブルックフィールド粘度計タイプＲＶＴを用いて決定した。
【０３２２】
材料のＢＥＴ比表面積
ＢＥＴ比表面積は、２５０℃で３０分の期間加熱することによりサンプルを調整後、窒素を使用するＩＳＯ４６５２に従ったＢＥＴ法により、測定される。このような測定の前に、サンプルを濾過し、すすぎ、少なくとも１２時間オーブン中で１１０℃で乾燥させる。
【０３２３】
粒子状材料の粒径分布（サイズ＜Ｘを有する粒子の質量％）および重量中央粒径（ｄ５０）
本発明の全体を通して、ｄ５０は重量による重量中央粒子直径であり、即ち粒子の５０重量％が、より粗いまたはより微細である粒径を表す。
【０３２４】
最終品の平均重量中央粒子直径は、沈降方法を用いて測定された。粒子質量は、Ｘ線吸収を介して直接測定した。沈降法は、既知の特性を有する液体中で異なるサイズの粒子の、重力によって誘発される沈降速度を測定する。測定は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）ＩＩＩ  Ｐｌｕｓを用いて行われる。方法および機器は、当業者に既知であり、充填剤および顔料のグレインサイズを決定するために一般に使用される。測定は、０．１重量％のピロリン酸ナトリウム溶液（Ｎａ４Ｐ２Ｏ７）の水溶液中で行った。サンプルを高速度撹拌機および超音波を用いて分散させた。
【０３２５】
出発材料の平均体積規定粒径および平均粒径体積分布は、レーザー回折を介して決定され、即ちレーザーからの光は懸濁液を通過し、粒径分布は、得られた回折パターンから計算される。すべての粒子が同じ密度を有するサンプルに関して、体積および質量粒径分布は同じである。測定は、ＣＩＬＡＳ，Ｏｒｌｅａｎｓ，ＦｒａｎｃｅのＣＩＬＡＳ  ９２０粒径分析器を用いて行われる。
【０３２６】
水性懸濁液のｐＨ
水性懸濁液のｐＨは、約２５℃で標準ｐＨメータを用いて測定される。
【０３２７】
水性懸濁液の固形分含有量
懸濁液固形分含有量（「乾燥重量」としても知られる。）は、以下の設定を有するＭｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏ  ＨＢ４３により市販されているＭｏｉｓｔｕｒｅ  Ａｎａｌｙｓｅｒ  ＨＲ７３を用いて決定される：１６０℃の温度、自動スイッチオフ３、標準乾燥、５から２０ｇの懸濁液。
【０３２８】
ｄ／ｄ
用語「ｄ／ｄ」は、固形材料の乾燥量に基づく乾燥量を指す。
【０３２９】
灰分
灰分試験は、５から３０ｇの対応するポリマー組成物を５７０℃にて１２０分間燃焼させることによって行われた。
【０３３０】
フィルタ圧力値（ＦＰＶ）
フィルタ圧力試験は、市販のＣｏｌｌｉｎ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｆｉｌｔｅｒ  Ｔｅｓｔ  Ｔｅａｃｈ−Ｌｉｎｅ  ＦＴ−Ｅ２０Ｔ−ＩＳにて行われた。試験方法は、対応するポリマー組成物それぞれについて（２００ｇの最終サンプルあたり１６ｇの有効炭酸カルシウム、希釈剤：ＬＬＤＰＥ  ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  ＬＬ  １００１  ＶＸ）、１４μｍのタイプ３０フィルタ（ＧＫＤ  Ｇｅｂｒ．Ｋｕｆｆｅｒａｔｈ  ＡＧ，Ｄｕｒｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を用いて欧州規格ＥＮ  １３９００−５に従って行われ、ここで溶融ポンプは使用せず、押出機速度は、１００ｒｐｍに維持され、溶融温度は２２５から２３０℃であった（温度設定：１９０℃／２１０℃／２３０℃／２３０℃／２３０℃）。
【０３３１】
降伏応力
降伏応力の決定はＩＳＯ５２７−３に従って行われた。フィルム試料幅は、１５ｍｍであり、５ｃｍの試験長さであった。
【０３３２】
降伏伸び
降伏応力の決定はＩＳＯ５２７−３に従って行われた。フィルム試料幅は、１５ｍｍであり、５ｃｍの試験長さであった。
【０３３３】
引張Ｅ弾性率
降伏応力の決定はＩＳＯ５２７−３に従って行われた。フィルム試料幅は、１５ｍｍであり、５ｃｍの試験長さであった。Ｅ弾性率は、伸びが０．０２％の点と２％の点との間の引張試験曲線の傾きに対応する。
【０３３４】
インフレーションフィルムの視覚的評価
フィルムサンプルは、光学顕微鏡下に置いた。炭酸カルシウムアグロメレートは、下方からの照明時には黒色に見え、上方からの照明時には白色に見える。「良好」の評価はピンホールがフィルム中に観察することができないことを意味する。
【０３３５】
通気性フィルムの視覚評価
評価は、拡大のためのいかなる補助手段もなしに視覚フィルムの処理中に視覚的に行い、「ｏｋ」は、穴、ピンホールおよび縞模様が観察されないことを意味する。
【０３３６】
引裂伝播抵抗
決定は、ＩＳＯ６３８３に従って行われた。
【０３３７】
落槍試験
測定は、ＡＳＴＭＤ１７０９Ａに従って行われた。
【０３３８】
水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）
通気性フィルムのＷＶＴＲ値は、ＡＳＴＭＥ３９８に従って、ＬｙｓｓｙＬ８０−５０００（ＰＢＩ−ＤａｎｓｅｎｓｏｒＡ／Ｓ，Ｄｅｎｍａｒｋ）測定装置で測定した。
【０３３９】
静水圧試験
静水圧試験は、ＡＡＴＣＣ試験法１２７−２０１３、ＷＳＰ８０．６およびＩＳＯ８１１と同等である手順に従って行った。フィルムサンプル（試験領域＝１０ｃｍ２）をテストヘッドリザーバ上にカバーを形成するために取り付けた。漏れがフィルムの外表面に現れるまで、または水のバーストがフィルムの不具合の結果として発生するまで、このフィルムサンプルを標準化された水圧にかけ、一定の割合で上昇させた（圧力速度勾配＝１００ミリバール／分）。水圧は、フィルムサンプルの３つの別々の領域における漏れの最初の徴候で、またはバーストが起こる場合に到達した静水ヘッドの高さとして測定した。ヘッド高さの結果は、センチメートルまたは試料上の水圧のミリバールで記録した。より高い値は、水の浸透に対してより高い抵抗を示した。ＴＥＸＴＥＳＴ  ＦＸ−３０００、静水ヘッド試験機（Ｔｅｘｔｅｓｔ  ＡＧ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）を、静水圧の測定に使用した。
【０３４０】
シャルピー衝撃強度
機械方向において押出物から切り出したＶノッチ押出サンプルについて、条件１ｅＡに従い、ＩＳＯ１７９−１：２０００に従って、シャルピー衝撃強度を測定した。測定条件：２３℃±２℃および５０％±１０％相対湿度。試験試料は、ＩＳＯ  ３１６７  ＴｙｐＡに記載されるように押出によって調製した。
【０３４１】
表面光沢
表面光沢は、ＩＳＯ  ２８１３：１９９４に従う平面から６０°の角度で、Ｂｙｋ  Ｓｐｅｃｔｒｏ  Ｇｕｉｄｅ  Ｓｐｈｅｒｅ  Ｇｌｏｓｓを用いて測定された。光沢値は、ｎ測定の平均値を計算することによって、決定される。本設定において、ｎ＝１０である。
【０３４２】
Ｌ＊ａ＊ｂ
決定は、ＤＩＮ  ６１７４に従って行われた。
【０３４３】
湿分取り込み感受性
湿分取り込み感受性は、＋２３℃（±２℃）の温度でそれぞれ２．５時間の間、それぞれ１０および８５％の相対湿度の雰囲気に曝露された後に、ｍｇ湿分／ｇ単位で決定された。この目的のために、サンプルはまず、２．５時間の間、１０％の相対湿度の雰囲気に維持され、次いでこの雰囲気を８５％の相対湿度に変更し、そこでサンプルをさらに２．５時間維持した。次いで１０％と８５％の間の相対湿度の重量増大を、ｍｇ湿分／ｇサンプル単位で湿分取り込みを計算するために使用した。
【０３４４】
不粘着時間
不粘着時間は、ＡＳＴＭ  Ｃ６７９−０３（２００９）ｅ１に従って決定された。シーラント／接着剤は、プラスチックフィルムに対して２０ｃｍ長さのストリングとしてカートリッジ（３ｍｍの開口部）から適用される。５分毎に、一片のプラスチックフィルム（３ｃｍ×３ｃｍ）を、１０秒間の弱い圧力にて接着剤のストリングに置く。次いでこの一片のプラスチックフィルムを取り除く。プラスチックフィルム上に残るシーラント／接着剤残留物がない場合、不粘着時間に到達する。試験は、不粘着時間に到達するまで５分毎に繰り返される。
【０３４５】
結合強度および最大力
結合強度を決定するためのラップせん断試験は、ＩＳＯ  ６２３７（２００３）：規格に従って行われ、ラップせん断試験片を製造するために木材基材を用いる。接着剤は、２５ｍｍ×２５ｍｍの面積にて１ｍｍの厚さを有するように適用される。
【０３４６】
最大力は、ラップせん断試験片を破壊するために測定装置によって適用された力である。
【０３４７】
破断引張強度
破断時の引張強度は、ダンベル試験片（ＩＳＯ  ３７）を破壊するのに必要とされる平方ｍｍあたりの力である。
【０３４８】
破断伸び
破断伸びは、試験片が破断する点でのダンベル型試験片（ＩＳＯ  ３７）で得られた最大伸びである。
【０３４９】
回転粘度
粘度は、回転測定設定を用いてプレート−プレート設定（１ｍｍギャップ）を有するＰａａｒ  Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３０１を用いて測定された。粘度は、０．１から５０Ｐａｓの間の異なるせん断速度にて測定された。
【０３５０】
ナトリウム含有量
ナトリウム含有量は、Ｍｅｔｒｏｈｍ  Ｃｏｍｐａｃｔ  ＩＣ  ８８２ｐｌｕｓでのイオンクロマトグラフィによって決定された。
【０３５１】
水酸化ナトリウム含有量
フィルタケークを乾燥させ、脱アグロメレートした後、これらを結晶化ＮａＯＨの検出のためにＸＲＤを介して分析した。Ｎａ保持相は、乾燥されたサンプルには見出されなかったので、ＮａＯＨはフィルタケークの乾燥の間に結晶化するのではなく、非晶質相として存在する。トライアルにおいて、残留ＮａＯＨは、ナトリウム含有量の決定後に計算された。
【０３５２】
炭酸カルシウム含有材料の調製
例Ａ（比較例）
約１９μｍ（Ｃｉｌａｓ  Ｓ．Ａ．からのＣＩＬＡＳ  ９２０にて測定される。）の平均粒径を保持する分散剤を含まない湿式粉砕された天然炭酸カルシウム（Ｇｕｍｍｅｒｎ，ＡｕｓｔｒｉａのＯＭＹＡ採石場からの大理石の加工処理によって得られる。）のスラリーを、４５．８重量％の固形分含有量に調節し、４０℃の温度に調節した。
【０３５３】
次いで得られた懸濁液を、１．９６ｍ３の正味の体積（空の粉砕チャンバ）を有し、１．８から２．０ｍｍの範囲の直径および２４００ｋｇ／ｍ３のバルク密度を有する１５００ｋｇのＺｒＯ２／Ａｌ２Ｏ３系粉砕ビーズで満たした縦型撹拌ビーズミルにてさらに湿式粉砕した。混合シャフトの体積供給速度および回転速度は、約１．８μｍ（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ  ＩＩＩ  Ｐｌｕｓでの測定）の、ミル後のターゲット平均粒径が得られるように調節した。これらの操作条件にてシャフト回転速度は、２２０分−１であった。電力消費量は、４９ｋＷｈ／乾燥メートルトンの比粉砕エネルギーに対応する、５．０ｍ３／ｈの供給速度で１５８ｋＷであった。
【０３５４】
ミルから放出されるスラリーを次いで、デグリッティング用のデカンタ遠心分離機（ＳＣ３０４３、Ｂｉｒｄ−Ｈｕｍｂｏｌｄｔによって供給）に移し、スラリー中に含有される粗粒子を除去した。遠心分離機のドラム直径は４６５ｍｍであり、プール深さは３２０ｍｍであり、コーン角度は１０°であった。遠心分離機への供給速度は５．０ｍ３／ｈであった。回転速度は１６００分−１であり、差動速度は５０分−１に設定し、結果として１２％トルクが得られた。
【０３５５】
デグリッティング遠心分離機から放出された生成物を、重質炭酸カルシウムの水性スラリーとして回収した。物理的データを表１ａ、Ａ欄に示す。ＰＳＤ  Ｓｅｄｉｇｒａｐｈは図１に示す。
【０３５６】
例Ｂ（本発明）
約１７μｍ（Ｃｉｌａｓ  Ｓ．Ａ．からのＣＩＬＡＳ  ９２０にて測定される。）の平均粒径を保持する分散剤を含まない湿式粉砕された天然炭酸カルシウム（Ｇｕｍｍｅｒｎ，ＡｕｓｔｒｉａのＯＭＹＡ採石場からの大理石の加工処理によって得られる。）のスラリーを、４４．５重量％の固形分含有量に調節し、４０℃の温度に調節した。
【０３５７】
次いで得られた懸濁液は、１．９６ｍ３の正味の体積（空の粉砕チャンバ）を有し、０．７から１．４ｍｍの範囲の直径および２３００ｋｇ／ｍ３のバルク密度を有する３０００ｋｇのＺｒＯ２／ＳｉＯ２系粉砕ビーズで満たした縦型撹拌ビーズミルにてさらに湿式粉砕した。混合シャフトの体積供給速度および回転速度は、約１．０μｍ（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ  ＩＩＩ  Ｐｌｕｓでの測定）の、ミル後のターゲット平均粒径が得られるように調節した。これらの操作条件にてシャフト回転速度は、１９０分−１であった。電力消費量は、１０９ｋＷｈ／乾燥メートルトンの比粉砕エネルギーに対応する、４．０ｍ３／ｈの供給速度で２６８ｋＷであった。ビーズミルの底部に、５．２ｍ３／ｈで２０℃水道水を希釈のために添加した。
【０３５８】
ミルから放出されるスラリーを次いで、デグリッティング用のデカンタ遠心分離機（ＳＣ３０４３、Ｂｉｒｄ−Ｈｕｍｂｏｌｄｔによって供給）に移し、スラリー中に含有される粗粒子を除去した。遠心分離機のドラム直径は４６５ｍｍであり、プール深さは３２０ｍｍであり、コーン角度は１０°であった。遠心分離機への供給速度は９．２ｍ３／ｈであった。回転速度は１８００分−１であり、差動速度は６０分−１に設定し、結果として１３％トルクが得られた。
【０３５９】
デグリッティング遠心分離機から放出された生成物を、撹拌されたオートクレーブ容器に移し、０．５％（乾燥物質ＣａＣＯ３に対する活性物質として計算）の４８重量％のＮａＯＨ溶液を添加した。次いで反応混合物を加熱し、撹拌下、１１５℃の温度で１２０分間貯蔵した。１２０分後、スラリーを２５℃に冷却し、重質炭酸カルシウムの水性スラリーとして回収した。物理的データを表１ａ、Ｂ欄に示す。ＰＳＤ  Ｓｅｄｉｇｒａｐｈは図１に示す。
【０３６０】
例Ｃ（比較例）
約３１μｍ（Ｃｉｌａｓ  Ｓ．Ａ．からのＣＩＬＡＳ  ９２０にて測定される。）の平均粒径を保持する分散剤を含まない湿式粉砕された天然炭酸カルシウム（Ｇｕｍｍｅｒｎ，ＡｕｓｔｒｉａのＯＭＹＡ採石場からの大理石の加工処理によって得られる。）のスラリーを、４５．２重量％の固形分含有量に調節し、４０℃の温度に調節した。
【０３６１】
次いで得られた懸濁液は、１．９６ｍ３の正味の体積の空の粉砕チャンバを有し、０．９から１．１ｍｍの範囲の直径および３８００ｋｇ／ｍ３のバルク密度を有する４０００ｋｇのＺｒＯ２系粉砕ビーズで満たした縦型撹拌ビーズミルにてさらに湿式粉砕した。混合シャフトの体積供給速度および回転速度は、約６０％が＜１μｍ（Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ  ＩＩＩ  Ｐｌｕｓでの測定）の、ミル後のターゲット平均粒径が得られるように調節した。これらの操作条件にてシャフト回転速度は、３２０分−１であった。電力消費量は、２４１ｋＷｈ／乾燥メートルトンの比粉砕エネルギーに対応する、５．６ｍ３／ｈの供給速度で８４３ｋＷであった。ビーズミルの底部に、６．４ｍ３／ｈで２０℃の水道水を希釈のために添加した。
【０３６２】
ミルから放出されるスラリーを次いで、デグリッティング用のデカンタ遠心分離機（ＳＣ３０４３、Ｂｉｒｄ−Ｈｕｍｂｏｌｄｔによって供給）に移し、スラリー中に含有される粗粒子を除去した。遠心分離機のドラム直径は４６５ｍｍであり、プール深さは３２０ｍｍであり、コーン角度は１０°であった。遠心分離機への供給速度は１２．０ｍ３／ｈであった。回転速度は１８００分−１であり、差動速度は６０分−１に設定し、結果として１５％トルクが得られた。
【０３６３】
デグリッティング遠心分離機から放出された生成物を、重質炭酸カルシウムの水性スラリーとして回収した。物理的データを表１ａ、Ｃ欄に示す。ＰＳＤ  Ｓｅｄｉｇｒａｐｈは図２に示す。
【０３６４】
例Ｄ（本発明）
例Ｃの下で得られた水性スラリーを、撹拌されたオートクレーブ容器に移し、０．５％（乾燥物質ＣａＣＯ３に対する活性物質として計算）の４８重量％のＮａＯＨ溶液を添加した。次いで反応混合物を加熱し、撹拌下、１１５℃の温度で１２０分間貯蔵した。１２０分後、スラリーを２５℃に冷却し、重質炭酸カルシウムの水性スラリーとして回収した。物理的データを表１ａ、Ｄ欄に示す。ＰＳＤ  Ｓｅｄｉｇｒａｐｈは図２に示す。
【０３６５】
【表１】
0006438577.tif 000003
ＣＥ：比較例
ＩＥ：本発明の例
【０３６６】
さらなる方法工程
例Ｄに得られた水性スラリーは、３つの部分（サンプルＤ１からＤ３）に分け、さらなる方法工程にかけた。
【０３６７】
サンプルＤ１は、２５重量％固形分含有量の１００００ｇのＣａＣＯ３スラリーで始めた。スラリーを、機械的に脱水はしないが、２００℃の入口温度でスプレー乾燥した。
【０３６８】
サンプルＤ２は、２５重量％固形分含有量の１００００ｇのＣａＣＯ３スラリーで始めた。スラリーを、２から２．５ｂａｒの圧力にてプレスフィルタ設備を用いることによって５０重量％の固形分含有量に機械的に脱水し、得られたケークを１１０℃のオーブンで乾燥させた。機械的脱水の間、７５００ｇの水道水を除去した。
【０３６９】
サンプルＤ３は、２５重量％固形分含有量の１００００ｇのＣａＣＯ３スラリーで始めた。２から２．５ｂａｒの圧力にてプレスフィルタ設備を用いることによってスラリーを脱水し、ケークを脱イオン水で洗い流した。第１の機械的脱水工程の間、４７．１重量％の固形分含有量を得るために、２７８３ｇの水道水を除去した。フィルタケークを次いで脱イオン水で、２６．１重量％の固形分含有量に希釈し戻した。故に、２６７９．７ｇの脱イオン水を添加した。再びスラリーを、２から２．５ｂａｒの圧力にてプレスフィルタ設備を用いることによって５３．７重量％の固形分含有量に機械的に脱水した。故に、２７６０．５ｇの水を除去した。フィルタケークを次いで、２６．５重量％の固形分含有量に脱イオン水で希釈し戻した。故に、２７２０．６ｇの脱イオン水を添加した。最終的に、スラリーを、２８３０ｇの水を除去することによって、５４．８重量％の固形分含有量に再び機械的に脱水した。この手順を２回繰り返し、第３の脱水工程の後に得られたケークを１１０℃でオーブンにて乾燥させた。
【０３７０】
【表２】
0006438577.tif 000004
【０３７１】
表１ｂからわかるように、残留塩基の洗い流しは、貯蔵工程の後に得られる生成物の湿分取り込みを低下させるために非常に効率の良い手段である。湿分取り込み感受性は、生成物中のナトリウム含有量およびＮａＯＨの含有量と直接相関する。
【０３７２】
ポリマーでの用途
【０３７３】
［例１］：インフレーションフィルムのためのポリエチレンにおけるマスターバッチの調製
３０重量％のＬＬＤＰＥ  ＬＬ  ６１０１シリーズ（Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ）および７０重量％のＣＣ１（比較例、Ｏｍｙａ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ＡＧ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄから市販の重質炭酸カルシウム、ｄ５０：１．７μｍ；ｄ９８：６μｍ、重質炭酸カルシウムの総重量に基づいて、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｃｒｏｄａから市販の１重量％ステアリン酸で表面処理）またはＣＣ２（本発明の例、例Ｄに従い、重質炭酸カルシウムの総重量に基づいて、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｃｒｏｄａから市販の１重量％のステアリン酸で表面処理される炭酸カルシウム）をそれぞれ含むマスターバッチを、Ｂｕｓｓニーダ（Ｂｕｓｓ  ＡＧ、ＳｗｉｔｚｅｒｌａｎｄからのＰＲ４６）上で調製した。調製されたマスターバッチの組成および充填剤含有量を以下の表２にまとめる。正確な充填剤含有量を灰分によって決定した。さらに、フィルタ圧力試験を、充填剤材料生成物の分散品質を決定するために行った。
【０３７４】
【表３】
0006438577.tif 000005
【０３７５】
表２に示される結果は、良好な品質を有するマスターバッチが製造されたことを示す。
【０３７６】
［例２］：インフレーションフィルムサンプルの製造
２０重量％の充填剤含有量を有するインフレーションフィルムを、７１．４重量％のＬＬＤＰＥＬＬ６１０１シリーズ（Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ）および２８．６重量％の上記の例に従うマスターバッチ（ＢＦ１＝比較例、ＢＦ２＝本発明の例）を用いて製造した。フィルムは、Ｄｒ．Ｃｏｌｌｉｎインフレーションフィルム押出ラインで製造した（６０ｍｍ円形ダイ、１．２ｍｍダイギャップ、３０ｍｍスクリュ直径、Ｌ／Ｄ比＝３０、混合要素を有するスクリュ）。フィルムは、２．２のＢＵＲ（ブローアップ比）で加工処理し、フロストライン高さは１６ｃｍ高さに維持した（ダイからの距離）。
【０３７７】
押出機は以下の構成を有していた：
【０３７８】
【表４】
0006438577.tif 000006
【０３７９】
押出機速度は、６０ｒｐｍにて一定に維持し、平均フィルム坪量は、ライン速度の適切な調節によって３５ｇ／ｍ２に設定した。冷却エアフローも同じ位置にてフロストラインを維持するように調節した。
【０３８０】
＜インフレーションフィルムサンプルの材料および機械的特性：＞
【０３８１】
【表５】
0006438577.tif 000007
【０３８２】
表４からわかるように、本発明に従う充填剤を含むフィルムは、改善された機械的特性を示す。
【０３８３】
［例３］−通気性フィルムのためのポリオレフィンマスターバッチの調製
以下のポリオレフィンが、マスターバッチの調製のために使用されている。
【０３８４】
Ｐ１：ＬＬＤＰＥ  Ｄｏｗｌｅｘ２０３５（ＭＦＲ：６ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）、密度：０．９１９ｇ／ｃｍ３（技術的データシートに従う。）、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、ＵＳＡから市販。
【０３８５】
Ｐ２：ＬＤＰＥ  ＤＯＷ  ＳＣ  ７６４１（ＭＦＲ：２ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）、密度：０．９２３ｇ／ｃｍ３（技術データシートに従う。）、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、ＵＳＡから市販。
【０３８６】
４５重量％のＰ１、５重量％のＰ２、および５０重量％のＣＣ１（比較例、Ｏｍｙａ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ＡＧ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄから市販の重質炭酸カルシウム、ｄ５０：１．７μｍ；ｄ９８：６μｍ、重質炭酸カルシウムの総重量に基づいて、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｃｒｏｄａから市販の１重量％ステアリン酸で表面処理）またはＣＣ２（本発明の例、例Ｄに従い、重質炭酸カルシウムの総重量に基づいて、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｃｒｏｄａから市販の１重量％のステアリン酸で表面処理される炭酸カルシウム）をそれぞれ含むマスターバッチを、Ｂｕｓｓニーダ（Ｂｕｓｓ  ＡＧ、ＳｗｉｔｚｅｒｌａｎｄからのＰＲ４６）上で調製した。調製されたマスターバッチの組成および充填剤含有量を以下の表５にまとめる。正確な充填剤含有量を灰分によって決定した。
【０３８７】
【表６】
0006438577.tif 000008
【０３８８】
［例４］−通気性フィルムの調製
通気性フィルムを、例３のマスターバッチを用いて、押出機の温度設定が１９５℃−２１０℃−２３０℃−２３０℃であり、押出機の回転数が約３５ｒｐｍである一体化ＭＤＯ−ＩＩユニット（Ｄｒ．Ｃｏｌｌｉｎ  ＧＭｂＨ、Ｇｅｒｍａｎｙ）を有するパイロット押出キャストフィルムラインによって製造した。延伸ユニットのローラ速度は１３５／１３５％であった。
【０３８９】
得られた通気性フィルムのフィルム品質を目視検査し、フィルムを、水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）およびこの静水圧に関して試験した。結果を以下の表６に示す。
【０３９０】
【表７】
0006438577.tif 000009
【０３９１】
表６に示される結果は、本発明の通気性フィルムは良好な品質および通気性を有し、比較の通気性フィルムよりも優れていることを確認する。
【０３９２】
［例５］：ＰＶＣサンプルの調製および試験
比較例ＰＶＣ１、および本発明の例ＰＶＣ２の組成物を、当業者に既知の通常の熱間／冷間混合方法を用いて先に混合し、反回転するパラレルツインスクリュを有するＫｒａｕｓｓ−Ｍａｆｆｅｉ  ＫＭＤ  ２−９０プロファイル押出ライン、Ｌ／Ｄ＝２２にて押出し、このスクリュはそれぞれ９０ｍｍの直径を有していた。
【０３９３】
【表８】
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【０３９４】
【表９】
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【０３９５】
表７および８に与えられる結果からわかるように、機械的および光学特性は、本発明の製品が適用される場合に改善する。高い充填剤含有量において光沢の顕著な改善は特に注目に値する（表８を参照）。
【０３９６】
［例６］：寄木細工用接着剤（ＰＡ）の調製および試験
寄木細工用接着剤ＰＡ１およびＰＡ２の調製のために、ベース樹脂、軟化剤および炭酸カルシウムを、遊星型ミキサーに添加し、完全な真空下、６５℃、４００ｒｐｍにて３０分間撹拌した。得られた混合物を室温まで冷却させた後、表９に示されるように残りの構成成分を添加し、撹拌を、真空下（４１３ｍｂａｒ）、２００ｒｐｍにてさらに５分間継続した。この後、遊星型ミキサーを窒素でパージし、得られた混合物をカートリッジに充填し、２３℃および５０％の湿度で２４時間貯蔵した。
【０３９７】
【表１０】
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【０３９８】
【表１１】
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【０３９９】
表１０に与えられる結果からわかるように、機械的およびレオロジー特性は、本発明の製品が適用される場合に改善する。
【図１】
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【図２】
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