(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
流下する溶融金属流に水を噴射し、該溶融金属流を分断して溶融金属の液滴としさらに冷却して水アトマイズ金属粉末とする水アトマイズ金属粉末の製造方法において、
分断された前記溶融金属の液滴に、その落下途中の、該溶融金属の液滴の温度が平均温度で、凝固開始点〜（凝固開始点＋30℃）の範囲内の温度である位置で、二次冷却噴射水を噴射する水冷却からなる二次冷却を開始することを特徴とする水アトマイズ金属粉末の製造方法。
【請求項２】
前記二次冷却噴射水を噴射する水冷却は、前記溶融金属の液滴の落下方向に、複数段の切替可能に配設された水冷却ノズルからなる二次冷却手段のうちから、前記溶融金属の液滴の温度が平均温度で、凝固開始点以上（凝固開始点＋30℃）以下の温度となる位置で前記二次冷却噴射水の噴射が可能な二次冷却手段を選定して行うことを特徴とする請求項１に記載の水アトマイズ金属粉末の製造方法。
【請求項３】
落下途中の、前記溶融金属の液滴の温度は、前記分断前の前記溶融金属流の温度を測定し、得られた分断前の溶融金属流の温度に基づき、伝熱計算により、推定した値を用いることを特徴とする請求項１または２に記載の水アトマイズ金属粉末の製造方法。
【請求項４】
前記溶融金属流を分断する噴射水は、水温：50℃以下、噴射圧：10MPa以上の水を、前記二次冷却噴射水は、水温：30℃以下、噴射圧：10MPa以上の水を、使用することを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の水アトマイズ金属粉末の製造方法。
【請求項５】
前記溶融金属が、Fe基軟磁性合金組成またはFeの一部をNiおよび／またはCoで置換されたFe基軟磁性合金組成で、前記FeあるいはFe、Ni、Coの合計量であるFe系元素比率が82.5at％超え86at％未満である合金組成を有することを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載の水アトマイズ金属粉末の製造方法。
【請求項６】
請求項５に記載された水アトマイズ金属粉末の製造方法で製造された水アトマイズ金属粉末に、さらに400〜500℃の範囲内の温度に加熱する熱処理を施すことを特徴とする水アトマイズ金属粉末の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水アトマイズ装置を用いた金属粉末（以下、水アトマイズ金属粉末ともいう）の製造方法に係り、とくに水アトマイズ金属粉末の非晶質化率の向上方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、金属粉末を製造する方法として、アトマイズ法がある。このアトマイズ法には、溶融金属の流れに高圧の水ジェットを噴射して金属粉末を得る水アトマイズ法、水ジェットに代えて不活性ガスを噴射するガスアトマイズ法がある。
【０００３】
水アトマイズ法では、ノズルより噴射した水ジェットで溶融金属の流れを分断するとともに、水ジェットで分断された溶融金属（粉末状の金属（金属粉末））の冷却も行ってアトマイズ金属粉末を得ている。一方、ガスアトマイズ法では、ノズルより噴射した不活性ガスにより溶融金属の流れを分断し、粉末状の金属としたのち、通常、粉末状の金属を、アトマイズ装置の下に備えられた水槽、あるいは流水のドラム中に落下させて、粉末状の金属（金属粉末）の冷却を行ってアトマイズ金属粉末を得ている。
【０００４】
近年、省エネルギーの観点から、例えば電気自動車やハイブリッド車に使用されるモーターコアの低鉄損化、小型化が要望されている。従来、モーターコアは、電磁鋼板を積層させて製作されてきたが、最近では、形状設計の自由度が高い金属粉末（電磁鉄粉)を用いて作製したモーターコアが注目されている。このようなモーターコアの低鉄損化ためには、使用する金属粉末の低鉄損化が必要となる。低鉄損の金属粉末とするには、金属粉末を非晶質化（アモルファス化）することが有効である。しかし、アトマイズ法で、非晶質化した金属粉末を得るためには、溶融状態を含む高温状態にある金属粉末を超急冷凝固することにより、結晶化を防ぐ必要がある。
【０００５】
なお、金属粉末を製造するうえでは水アトマイズ法は、ガスアトマイズ法に比べて、生産性が高く、かつ安価な製造方法であるといわれている。さらに、水アトマイズ法で製造された金属粉末は不定形であり、ガスアトマイズ法で製造された球形な金属粉末に比べて圧縮成形時に粉末同士が絡みやすく、圧縮成形後の強度が高くなるという利点がある。しかし、水アトマイズ法では、高温の溶融金属に水ジェットを噴射させる際に、高温の溶融金属に水が接すると、一瞬のうちに蒸発して溶融状態を含む金属粉末（液滴）の表面に蒸気膜を形成する。この表面に形成された蒸気膜により、液滴と冷却水との直接接触が妨げられ、いわゆる膜沸騰状態となる。そのため、水アトマイズ法では、溶融状態を含む金属粉末の冷却速度を高めることが難しくなるという問題があった。
【０００６】
ところで、最近では、非特許文献１に記載されているように、急冷して作製された非晶質合金に熱処理を施して、結晶粒を10nm程度までに微細化し、優れた軟磁気特性を実現するといわれているナノ結晶軟磁性合金が見出されている。代表的なFe基ナノ結晶軟磁性合金としては、例えば、Fe−Si−Ｂ組成にNbとCuを添加したFe−Cu―Nb−Si−Ｂ合金が知られている。また、Fe−Ｍ非晶質合金にＢを添加し、高い飽和磁束密度と優れた軟磁気特性を同時に示すFe−Ｍ−Ｂ合金が知られている。
【０００７】
また、非特許文献２には、軟磁性ヘテロアモルファス合金が記載されている。これらの合金は、Fe−Si−Ｂ系組成にＰとCuを添加した合金で、焼入れままで、微細なα−Fe結晶をアモルファス母相中に分散させたナノヘテロ構造を有し、高い飽和磁化と優れた軟磁性とを示すとしている。しかし、高い飽和磁束密度を得るためには、Fe（Feを置換したNi、Coを含む）の比率を高くすることが指向されている。Fe、Ni、Co量の増加とともに、非晶化のために必要な冷却速度も大きくなるといわれている。
【０００８】
このようなことから、金属粉末を急冷する方法がいくつか提案されている。
【０００９】
例えば、特許文献１には、溶融金属を飛散させつつ冷却・固化させ金属粉末を得る際に、固化するまでの冷却速度が10５Ｋ/ｓ以上とする金属粉末の製造方法が記載されている。特許文献１に記載された技術では、飛散させた溶融金属を、筒状体の内壁面に沿って冷却液を旋回させることにより生じた冷却液流に接触させることにより、上記した冷却速度が得られるとしている。そして、冷却液を旋回させることにより生じた冷却液流の流速は5〜100m/sとすることが好ましいとしている。
【００１０】
また、特許文献２には、急冷凝固金属粉末の製造方法が記載されている。特許文献２に記載された技術では、内周面が円筒面である冷却容器の円筒部上端部外周側より、冷却液を周方向より供給し円筒部内周面に沿って旋回させながら流下させ、その旋回による遠心力で、中心部に空洞を有する層状の旋回冷却液層を形成し、その旋回冷却液層の内周面に金属溶湯を供給して急冷凝固させる。これにより、冷却効率がよく、高品質の急冷凝固粉末が得られるとしている。
【００１１】
また、特許文献３には、流下する溶融金属にガスジェットを噴射して溶滴に分断するためのガスジェットノズルと、内周面に旋回しながら流下する冷却液層を有する冷却用筒体とを備える、ガスアトマイズ法による金属粉末の製造装置が記載されている。特許文献３に記載された技術では、溶融金属が、ガスジェットノズルと旋回する冷却液層とにより、二段階に分断され、微細化された急冷凝固金属粉末が得られるとしている。
【００１２】
また、特許文献４には、溶融金属を液状の冷媒中に供給し、冷媒中で溶融金属を覆う蒸気膜を形成し、できた蒸気膜を崩壊させて溶融金属と冷媒とを直接接触させて自然核生成による沸騰を起こさせその圧力波を利用し溶融金属を引きちぎりながら急速に冷却しアモルファス化して、アモルファス金属微粒子とする、アモルファス金属微粒子の製造方法が記載されている。溶融金属を覆う蒸気膜の崩壊は、冷媒へ供給する溶融金属の温度を冷媒に直接接触した場合に界面温度が膜沸騰下限温度以下で自発核生成温度以上の温度とするか、超音波照射するか、により可能であるとしている。
【００１３】
また、特許文献５には、溶融した材料を、液体冷媒の中に液滴又はジェット流として供給する際に、溶融した材料の温度を、液体冷媒と直接接触する際に、液体冷媒の自発核生成温度以上で溶融状態であるように設定し、さらに、液体冷媒の流れに入ったときの溶融した材料の速度と液体冷媒の流れの速度との相対速度差を10m/s以上となるようにして、溶融した材料の周囲に形成された蒸気膜を強制的に崩壊させて自発核生成による沸騰を生じさせ、微粒化すると共に冷却固化する微粒子の製造方法が記載されている。これにより、従来は困難であった材料でも、微粒子化、非晶質化することができるとしている。
【００１４】
また、特許文献６には、母材となる材料に機能性添加材を添加した原料を溶融し、液体冷媒の中に供給することにより、蒸気爆発により微細化するとともに冷却固化する際に冷却速度を制御することにより偏析のない多結晶又は非晶質である均質な機能性微粒子を得る工程と、この機能性微粒子と前記母材の微粒子とを原料として用いて固化して機能部材を得る工程とを具備する機能部材の製造方法が記載されている。
【００１５】
また、特許文献７には、非晶質合金粉末の製造方法が記載されている。特許文献７に記載された技術では、合金の溶湯を細孔から流下して高速液体で吹きつけ、溶湯を粉化するとともに急冷凝固して非晶質合金粉末とするにあたり、溶湯を粉化する箇所の周囲に吸引管を配置し20mmH２O〜200mmH２Oの圧力差で吸引するとしている。これにより、完全に非晶質化し、しかも不規則形状化した合金粉末を得ることができるとしている。
【００１６】
また、特許文献８には、非晶質合金粉末の製造方法が記載されている。特許文献８に記載された技術では、合金の溶湯を細孔から流下させる工程と、流下した溶湯に高速液体を吹きつけて、溶湯を粉化するとともに急冷凝固する工程と、溶湯を粉化する箇所の周囲に吸引管を配置し20mmH２O〜200mmH２Oの圧力差で吸引する工程と、該吸引管の下方に粉末受け体を配置して、凝固した非晶質粉体を、一旦この粉体受け体に当てる工程と、該粉体受け体に当てた後、非晶質粉体を液体を入れたタンクに落下させる工程とを、具備するとしている。この吸引管の減圧作用で高速液体が合金粉末により強く作用して、粉末を不規則化するとともに、粉末周囲に形成される蒸気膜を破壊して、粉末の冷却速度が著しく上昇し、粉体の全てが不規則形状で非晶質単相からなり、圧粉成形可能な非晶質合金粉体が得られるとしている。
【００１７】
また、特許文献９には、非晶質合金粉末の製造方法が記載されている。特許文献９に記載された技術では、合金の溶湯を細孔から流下して高速液体を吹きつけ、溶湯を粉化するとともに急冷凝固して非晶質合金粉末とするにあたり、溶湯を粉化する個所の直下に上部を円錐状とした冷却ブロックを配置して粉化後の粒子をこの冷却ブロックに当てるとしている。これにより、粉化した合金粉末の冷却速度を高めるとともに、粉末周囲に発生する蒸気膜を破壊して粉末の冷却速度を著しく上昇できるとしている。
【００１８】
また、特許文献１０には、金属粉末製造装置が記載されている。特許文献１０に記載された金属粉末製造装置では、溶融金属を供給する供給部と、溶融金属が通過可能な流路と該流路に液体を噴射するオリフィスとを備えた液体噴射部とを備え、液体噴射部の下方に、分散液の進行方向を強制的に変化させる進行方向変更手段を設け、オリフィスから噴射された液体に溶融金属を接触させて、溶融金属を微細な多数の液滴に分裂させ、該液滴を液体に分散した状態の分散液として移送するとともに、分散液中の液滴を冷却固化させてアモルファス金属粉末を製造するとしている。使用する進行方向変更手段としては、第２の液体を噴射するノズルを有し、ノズルから分散液に向けて、第２の液体を噴射して衝突させる手段、あるいは、長手方向の途中が円弧状に湾曲した曲部を有する筒状体とし、分散液の進行方向を曲部の内壁面に沿って強制的に変化させる手段、が例示され、これにより、粉末の周囲に形成される蒸気層を確実に分離することができ、多数の粉末をむらなく冷却できるとしている。また、特許文献１０には、粒径：３μm程度の微細な非晶質金属粉末が製造できることが示されている。しかし、それより粗大な粒径の金属粉末では、非晶質率が低下している。
【００１９】
また、高い飽和磁束密度を有し、優れた軟磁性特性を有するFe基ナノ結晶合金を得るための出発原料となる合金組成の例として、例えば特許文献１１には、主相として非晶質相を有している組成式FeａＢｂSiｃＰｘCｙCuｚで、ａ：79〜86at％、ｂ:５〜13at％、ｃ：0〜8at％、ｘ：1〜8at％、ｙ：0〜4at％、ｚ：0.4〜1.4at％である合金組成物が記載されている。この合金組成物は、主相としてアモルファス相を有し、非晶質と該非晶質中に存在する初期微結晶とからなるナノヘテロ構造を呈するとしている。また、これら合金組成物に熱処理を施すと、bccFe相からなるナノ結晶を析出させることができ、飽和磁束密度が高い、Fe基ナノ結晶合金粉末とすることができるとしている。
【００２０】
また、特許文献１２には、アモルファス相を主相とする組成式Fe（100−Ｘ−Ｙ−Ｚ）ＢＸＰＹCuＺの合金組成物で、Ｘ、Ｙ、Ｚが、100−Ｘ−Ｙ−Ｚ：79〜86at％、Ｘ：4〜13at％、Ｙ：1〜10at％、Ｚ：0.5〜1.5at％を満たす合金組成物が記載されている。そして、この合金組成物では、Feの一部をCo、Niのうちの１種以上の元素で置換してもよいとしている。Fe元素は磁性を担う元素であり、飽和磁束密度向上にはFe元素の割合を高めることが好ましいとしている。この合金組成物は、主相としてアモルファス相を有し、非晶質と該非晶質中に存在する初期微結晶とからなるナノヘテロ構造を呈する合金粉末とすることもできるとしている。そして、これら合金組成物に熱処理を施すと、bccFe相からなるナノ結晶を析出させることができ、飽和磁束密度が高い、Fe基ナノ結晶合金粉末とすることができるとしている。
【００２１】
なお、粉末ではないが、アモルファス合金組成として、例えば特許文献１３には、アモルファス合金組成FeａＢｂSiｃＰｘCuｙであって、ａ：73〜85at％、ｂ：9.65〜22at％、ｂ＋ｃ：9.65〜24.75at％、ｘ：0.25〜5at％、ｙ：0〜0.35at％、y/x：0超え0.5である合金組成物が記載されている。
【００２２】
また、粉末ではないが、アモルファス合金組成として、特許文献１４には、アモルファス合金組成FeａＢｂSiｃＰｘCuｙであって、ａ：73〜85at％、ｂ：9.65〜22at％、ｂ＋ｃ：9.65〜24.75at％、ｘ：0.25〜5at％、ｙ：0〜0.35at％、およびｙ/ｘ：0〜0.5at％である薄帯形状の合金組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２３】
【特許文献１】特開2010-150587号公報
【特許文献２】特公平7-107167号公報
【特許文献３】特許3932573号公報
【特許文献４】特許第3461344号公報
【特許文献５】特許第4793872号公報
【特許文献６】特許第4784990号公報
【特許文献７】特公平03−66361号公報
【特許文献８】特公平03−68922号公報
【特許文献９】特公昭61−401号公報
【特許文献１０】特開2007-291454公報
【特許文献１１】特許第4584350号公報
【特許文献１２】特許第4815014号公報
【特許文献１３】特許第4288687号公報
【特許文献１４】特許第4310480号公報
【非特許文献】
【００２４】
【非特許文献１】牧野彰宏、吉沢克仁：まてりあ，vol.14,No.6,P.392
【非特許文献２】Akihiro Makino et al.：Journal of Applied Physics,105,013922(2009)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２５】
しかし、特許文献１〜３に記載された技術では、分断された溶融金属を、冷却液を旋回させて形成した冷却液層中に供給し、金属粒子のまわりに形成された蒸気膜を剥がすとしているが、分断された金属粒子（溶融金属）の温度が高い場合には、冷却液層中では膜沸騰状態になりやすく、しかも冷却液層中に供給された金属粒子（溶融金属）は冷却液層とともに移動するため、金属粒子（溶融金属）と冷却液層との相対速度差が少なく、蒸気膜を剥がして膜沸騰状態を回避することは難しくなり、したがって、非晶質化のために必要な冷却速度を確保できないという問題があった。
【００２６】
また、特許文献４〜６に記載された技術では、連鎖的に膜沸騰状態から核沸騰状態になる蒸気爆発を利用して、溶融金属を覆う蒸気膜を崩壊させて、金属粒子の微細化、さらには非晶質化を図るとしている。蒸気爆発を利用して膜沸騰状態における蒸気膜を取り去ることは、有効な方法であるといえるが、しかし、膜沸騰状態から連鎖的に核沸騰状態にして蒸気爆発を生じさせるためには、少なくともまず最初に金属粒子の表面温度を極小熱流速点以下まで冷却する必要があり、しかも、金属粒子の表面温度が高い場合には、極小熱流速点以下までの冷却が膜沸騰領域での冷却となり、弱冷却となるため、非晶質化のための冷却速度が不足するという問題がある。
【００２７】
特許文献１〜６に記載された技術では、ガスアトマイズ法を利用して金属粉末を製造しているが、ガスアトマイズ後に冷却水による急冷を行うことが非晶質化しやすいといえる。しかし、ガスアトマイズ法では、アトマイズのために大量の不活性ガスを必要とするため、製造コストの高騰を招くという問題がある。したがって、生産性の観点からは水アトマイズ法を利用することが有利である。
【００２８】
一方、水アトマイズ法では、溶融金属流に噴射水（水ジェット）を噴射し、溶融金属流を分断して金属粉末とするが、分断された金属粒子の周囲には、アトマイズ（溶融金属流の分断）に使用した水が存在し、金属粒子表面に蒸気膜を形成しやすくしている。このようなことから、冷却速度が低下し徐冷となり、金属粉末を非晶質状態とするために必要な冷却速度を達成することができなくなる。そのため、水アトマイズ法では蒸気膜の除去が重要な課題となる。
【００２９】
このような問題に対し、特許文献７、８に記載された技術では、溶湯を粉化する箇所の周囲に吸引管を配置して、20mmH２O〜200mmH２Oの圧力差で吸引することにより、金属粒子の不規則化と、金属粒子周囲に形成された蒸気膜を除去できるとしている。しかし、高温の金属粒子のまわりに水分が存在すれば、水分も高温の金属粒子とともに吸引され、保有している熱により水分が気化して再び金属粒子表面に蒸気膜を形成されるため、蒸気膜の除去が難しくなると考えられる。
【００３０】
また、特許文献９に記載された技術では、粉化後の粒子の温度が高いと、周囲にある冷却水が気化して再び粒子表面に蒸気膜を形成するため、蒸気膜の除去が十分であるとはいえないという問題がある。一方、粉化後の粒子の温度が低すぎると、冷却ブロックに衝突した際に、凝固し結晶化が進行しやすいという問題がある。
【００３１】
また、特許文献１０に記載された技術では、進行方向変更手段で強制的に進行方向を変化させられた分散液は、蒸気膜を除去されるが、分散液の温度が高いと、周囲に存在する水分により、再び蒸気膜が形成される可能性がある。一方、分散液の温度が低い場合には、進行方向変更手段からの第２の液体（水）により、凝固が進行し結晶化が進むという問題がある。
【００３２】
このように、上記した従来技術では、水アトマイズ法において金属粉末表面に形成される蒸気膜の除去が十分であるとは言い難く、したがって、上記した従来技術によっては、水アトマイズ金属粒子の完全非晶質化（アモルファス化）に必要な冷却速度を確保することが難しいという問題が残されたままである。
【００３３】
そこで、本発明は、水アトマイズ金属粉末の製造において、表面に形成された蒸気膜を破壊して、非晶質化するための高い冷却速度を確保し、金属粒子の非晶質化を達成できる、水アトマイズ金属粉末の製造方法を提供することを目的とする。さらに本発明は、従来では非晶質化が困難であった、高い飽和磁束密度を期待できる、Fe原子（Fe原子の一部をNi、Coで置換したものを含む）の比率を高めたFe基非晶質合金（Fe基軟磁性合金）において、例えば平均粒径：５μm以上の比較的大きな粒径の金属粉末であっても、高い非晶質化率を有する水アトマイズ金属粉末とすることができる、水アトマイズ金属粉末の製造方法を提供することをも目的とする。
【００３４】
なお、ここでいう「高い非晶質化率を有する金属粉末」とは、非晶化率が90％以上である金属粉末をいうものとする。
【００３５】
なお、「非晶質化率」は、Ｘ線回折法により、アモルファス（非晶質）からのハローピークおよび結晶からの回折ピークを測定し、ＷＰＰＤ法により非晶質化率を算出した。ここでいう「ＷＰＰＤ法」とは、Whole-powder-pattern decomposition methodの略である。なお、ＷＰＰＤ法については、虎谷秀穂：日本結晶学会誌, vol.30(1988), No.4, P253〜258に詳しい。
【課題を解決するための手段】
【００３６】
本発明者らは、上記した目的を達成するために、水アトマイズ法における分断された溶融金属の液滴表面に形成される蒸気膜の除去方法について鋭意検討した。その結果、本発明者らは、溶融金属流に水ジェット（噴射水)を吹き付け、溶融金属流を分断する一次冷却に加えてさらに、水冷却（二次冷却）を利用することに思い至った。しかし、強力な二次冷却を施しても、蒸気膜を除去できず、かえって粒子表面が蒸気膜に覆われ、非晶質化のために必要な冷却速度を確保できない場合や、金属粉末の結晶化が進行する場合があることを突き止めた。
【００３７】
そこで、更なる検討の結果、二次冷却を開始する時期が重要であることを見出した。二次冷却の開始時期を、分断された溶融金属の液滴の温度と溶融金属の凝固開始温度（以下、凝固開始点ともいう）との関係で図１に示す。
【００３８】
溶融金属流を分断する一次冷却後の二次冷却を、図１（ａ）に示すように、分断された溶融金属の液滴の温度が凝固開始点〜（凝固開始点＋30℃）の範囲にあるときに、開始することにより、粒子表面への蒸気膜の付着もなく、金属粉末の非晶質化のために必要な、所望の冷却速度を確保できることを見出した。この原因については現在までのところ明確にはなっていないが、本発明者らは、この温度域で二次冷却が開始されれば、分断された溶融金属液滴はすぐに凝固し、凝固後にも二次冷却が継続されるために、表面に形成された蒸気膜に冷却水からの衝撃力が伝達されやすく、蒸気膜は簡単に破壊、除去されやすくなると推察している。なお、溶融金属流を分断する一次冷却は、上記した二次冷却開始温度より高い液相温度域で行うことはいうまでもない。
【００３９】
一方、分断された溶融金属の液滴の温度が上記した温度範囲を高く外れた図１（ｂ）に示す温度範囲域にある場合に二次冷却を開始すると、分断された溶融金属の液滴に冷却水が当たっても、液滴が溶融のままであるため、変形しやすく蒸気膜に衝撃力を伝達しにくく、蒸気膜の破壊が進行せず除去しにくいと考えられる。
【００４０】
また、図１（ｃ）に示すように、分断された溶融金属の液滴の温度が上記した温度範囲を低く外れて、二次冷却を開始すると、蒸気膜が除去されないまま凝固が開始されるため冷却速度が遅く結晶化が進行して、所望の非晶質化率を達成できにくくなくなると考えられる。
【００４１】
このようなことから、本発明では、分断された溶融金属の液滴が、まだ溶融状態ではあるが、凝固点以上でかつその近傍の温度にある場合に、二次冷却を開始することとした。
【００４２】
更に、本発明者らは、分断された溶融金属の液滴に、このような二次冷却を施すことにより、従来、非晶質合金粉末の製造が困難とされていたFe（Feの一部をNi、Coで置換したものも含む）含有比率の高いFe基非晶質合金（Fe基軟磁性合金）においても、高い非晶質化率を有する水アトマイズ金属粉末を容易に製造できることを新規に見出した。
【００４３】
本発明は、かかる知見に基づき、さらに検討を加えて完成されたものである。すなわち、本発明の要旨は次の通りである。
（１）流下する溶融金属流に水を噴射し、該溶融金属流を分断して溶融金属の液滴としさらに冷却して水アトマイズ金属粉末とする水アトマイズ金属粉末の製造方法において、分断された前記溶融金属の液滴に、その落下途中の、該溶融金属の液滴の温度が凝固開始点〜（凝固開始点＋30℃）の範囲内の温度である位置で、二次冷却噴射水を噴射する水冷却からなる二次冷却を開始することを特徴とする水アトマイズ金属粉末の製造方法。
（２）（１）において、前記二次冷却噴射水を噴射する水冷却は、前記溶融金属の液滴の落下方向に、複数段の切替可能に配設された水冷却ノズルからなる二次冷却手段のうちから、前記溶融金属の液滴の温度が凝固開始点以上（凝固開始点＋30℃）以下の温度となる位置で前記二次冷却噴射水の噴射が可能な二次冷却手段を選定して行うことを特徴とする水アトマイズ金属粉末の製造方法。
（３）（１）または（２）において、落下途中の、前記溶融金属の液滴の温度は、前記分断前の前記溶融金属流の温度を測定し、得られた分断前の溶融金属流の温度に基づき、伝熱計算により、推定した値を用いることを特徴とする水アトマイズ金属粉末の製造方法。
（４）（１）ないし（３）のいずれかにおいて、前記溶融金属流を分断する噴射水は、水温：50℃以下、噴射圧：10MPa以上の水を、前記二次冷却の水冷却は、水温：30℃以下、噴射圧：10MPa以上の水を、使用することを特徴とする水アトマイズ金属粉末の製造方法。
（５）（１）ないし（４）のいずれかにおいて、前記溶融金属が、Fe基軟磁性合金組成またはFeの一部をNiおよび／またはCoで置換されたFe基軟磁性合金組成で、前記FeあるいはFe、Ni、Coの合計量であるFe系元素比率が82.5at％超え86at％未満である合金組成を有することを特徴とする水アトマイズ金属粉末の製造方法。
（６）（５）に記載された水アトマイズ金属粉末の製造方法で製造された水アトマイズ金属粉末に、さらに400〜500℃の範囲内の温度に加熱する熱処理を施すことを特徴とする水アトマイズ金属粉末の製造方法。
（７）（５）に記載の水アトマイズ金属粉末の製造方法で製造されてなり、平均粒径：５μm以上でかつ非晶質化率が90％以上である水アトマイズFe基軟磁性合金粉末。
（８）（６）に記載の水アトマイズ金属粉末の製造方法で製造されてなり、ナノ結晶構造を有し、高飽和磁束密度を有する水アトマイズFe基軟磁性合金粉末。
【発明の効果】
【００４４】
本発明によれば、簡便な方法で、アモルファス金属粉末の製造に有利な、急速冷却が可能となり、圧粉磁芯の製造に有利な、高い非晶質化率を有する水アトマイズ金属粉末を容易に、しかも安定して製造でき、産業上格段の効果を奏する。
【００４５】
また、本発明によれば、従来では困難であったFe（Feの一部を置換したNi、Coを含む）比率を82.5at％を超えて高めたFe基軟磁性合金粉末においても、平均粒径が５μm超えの大きな粉末でも、高い非晶質化率を有する粉末とすることができるという効果もある。また、本発明で得られた水アトマイズ軟磁性合金粉末にさらに適正な熱処理を施すだけで、高飽和磁束密度のナノ結晶軟磁性材料（粉末）を、得ることもできるという効果もある。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】本発明の概要を、模式的に示す説明図である。
【図２】本発明の実施に好適な、水アトマイズ金属粉製造装置の概略構成の一例を模式的に示す説明図である。
【図３】分断された溶融金属の液滴温度（推定）を算出するための手順の一例を示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００４７】
本発明では、まず、原料である金属材料を溶解して、溶融金属とする。原材料として使用する金属材料としては、従来から鉄粉として使用されている純金属、合金、鋳鉄等がいずれも適用できる。例えば、純鉄、低合金鋼、ステンレス鋼などの鉄基合金、Ni、Cr等の非鉄金属、非鉄合金、あるいはアモルファス合金（非晶質合金）が例示できる。
【００４８】
なお、アモルファス合金（非晶質合金）としては、Fe、Ｂ、Ｃ、Ｐ、Si、Cu、Nb、Crを主構成元素とし、さらに、at％で1％以下程度であれば、Ti、Zr、Hf、Nb、Ta、Mo、Ｗ、Al、Mn、Ag、Zn、Sn、As、Sb、Bi、Ｙ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｈ等の混入が許容される組成の合金が知られている。なお、Feの一部はNi、Coで置換が可能である。本発明においては、これらアモルファス合金（非晶質合金）がいずれも適用できる。
【００４９】
また、鉄基非晶質合金としては、Feを主体とした、例えば、Fe−Ｂ合金、Fe−Si−Ｂ合金、Fe−Cu−Nb−Si−Ｂ合金、Fe−Nb−Ｂ合金、Fe−Ni−Ｂ合金、Fe−Ｂ−Ｐ−Cu合金、Fe−Ｂ−Ｐ−Cu−Cr合金等が例示できる。なお、上記した合金は、上記した元素以外の元素を不純物として含む場合があることは言うまでもない。
【００５０】
また、最近、注目され、高い飽和磁束密度が期待できる鉄基軟磁性合金もまた本発明を適用できる。とくにFe比率、あるいはFeの一部をNiおよび／またはCoで置換した場合のFe、Niおよび／またはCoの比率が、82.5at％超え86％未満である鉄基軟磁性合金も適用できる。
【００５１】
さらに具体的に、Fe−Ｂ合金としては、Fe８３Ｂ１７、Fe８５Ｂ１５が、Fe−Si−Ｂ合金としては、Fe７９Si１０Ｂ１１、Fe７７Si１１Ｂ１２が例示できる。また、Fe−Ｂ−Ｐ−Cu−Cr合金としては、Fe８３．１Ｂ１０Ｐ６Cu０．７Cr０．２が例示できる。
【００５２】
また、Fe−Ｂ−Ｐ−Cu合金としては、組成式Fe（100−Ｘ−Ｙ−Ｚ）ＢＸＰＹCuＺの合金組成で、Ｘ、Ｙ、Ｚが、（100−Ｘ−Ｙ−Ｚ）：82.5at％超え86 at％未満、Ｘ：4〜13at％、Ｙ：1〜10at％、Ｚ：0.5〜1.5at％を満たし、あるいはさらに前記Feの一部をNi、Coのうちの１種以上の元素で置換してなる合金組成が例示できる。また、組成式FeａＢｂSiｃＰｘＣｙCuｚの合金組成で、ａ：82.5at％超え86at％未満、ｂ：5〜13at％、ｃ：0〜8at％、ｘ：1〜8at％、ｙ：0超え〜5at％、ｚ：0.4〜1.4を満たし、あるいはさらに前記Feの一部をNi、Coのうちの１種以上の元素で置換してなる組成も例示できる。なお、本発明では、上記したFe基非晶質合金で、Feの含有量（Feの一部を置換したNi、Coをも含め）の含有量が82.5at％を超えるような組成においても、十分に非晶質化することができる。
【００５３】
なお、使用する金属材料の溶解方法はとくに限定する必要はなく、電気炉、真空溶解炉等の、常用の溶解手段がいずれも適用できる。
【００５４】
溶解された溶融金属は、溶解手段からタンディッシュ等の溶融金属保持容器に移され、水アトマイズ金属粉製造装置内で、水アトマイズ金属粉とされる。本発明で使用する好ましい水アトマイズ金属粉製造装置の一例を図２に示す。
【００５５】
以下、本発明を、図２を利用して説明する。図２（ａ）は装置全体の構成を示し、図２（ｂ）は水アトマイズ金属粉製造装置１４の詳細を示す。
【００５６】
溶融金属１は、タンディッシュ等の溶融金属保持容器３から、溶湯ガイドノズル４を介して、チャンバー９内に、溶融金属流８として流下される。なお、チャンバー９内は、不活性ガスバルブ１１を開けて不活性ガス雰囲気としておくこともできる。なお、不活性ガスとしては、窒素ガス、アルゴンガスが例示できる。
【００５７】
流下された溶融金属流８に、ノズルヘッダー５に配設された水冷ノズル６を介し、噴射水（水ジェット）７を噴射し、該溶融金属流８を分断し、多数の微細な溶融金属の液滴８ａとする。なお、溶融金属流８と噴射水（水ジェット）７とが接触する位置Ａは、溶湯ガイドノズル４から適正な距離離れた位置とすることが、噴射水７の飛び水が溶湯ガイドノズル４に接触するのを防ぐという観点から好ましい。
【００５８】
本発明で、溶融金属流８を分断するために、使用する噴射水（水ジェット）７は、溶融金属流８を分断できる程度の噴射圧を有する噴射水であれば、その噴射圧、水温は特に限定されないが、分断された溶融金属の液滴を微細な液滴とするためには、噴射圧：10MPa以上とすることが好ましい。噴射圧が高くなるほど、分断される溶融金属の液滴（金属粉末の平均粒径）は微細になる。なお水温は、50℃以下、好ましくは10℃以下とすることが二次冷却における冷却促進、蒸気膜除去の観点から好ましい。
【００５９】
なお、噴射水７に用いられる冷却水は、水アトマイズ金属粉製造装置１４の外部に設けられた、冷却水タンク１５（断熱構造）に、あらかじめ冷却水を低温に冷却するチラー１６などの熱交換器で低水温の冷却水として貯蔵しておくことが好ましい。なお、一般的な冷却水製造機では熱交換器内が凍結するために３〜４℃未満の冷却水を生成することが難しいため、氷製造機によって氷をタンク内に補給する機構を設けてもよい。さらに、冷却水タンク１５には、噴射水７に用いられる冷却水を昇圧・送水する高圧ポンプ１７、高圧ポンプからノズルヘッダー５に冷却水を供給する冷却水配管１８が配設されることはいうまでもない。
【００６０】
また、水冷ノズル６は、溶融金属流８を分断することができる水冷ノズルであればよく、その形式はとくに限定されない。なお、水冷ノズル６は、溶融金属流８の全周で均一に噴射できるように、同一円周上に複数本、好ましくは4〜16本配設することが好ましく、あるいはスリットから水が噴出する円環ノズルとしてもよい。
【００６１】
本発明では、まず、上記したように位置Ａで、流下する溶融金属流８に噴射水７を噴射し、溶融金属流８を分断する。分断された溶融金属の液滴８ａは、一次冷却として、噴射された噴射水７により冷却されるとともに、噴射水と一緒に落下しながら、冷却される。
【００６２】
本発明では、一次冷却後、分断された溶融金属の液滴８ａに、その落下途中の位置Ｂで、二次冷却を開始する。二次冷却の開始位置Ｂは、落下途中の、溶融金属の液滴８ａの温度が凝固開始点〜（凝固開始点＋30℃）の範囲内の温度となる位置とする。
【００６３】
二次冷却を、分断された溶融金属の液滴の温度が凝固開始点〜（凝固開始点＋30℃）の範囲にあるときに、開始することにより、粒子表面への蒸気膜の付着もなく、金属粉末の非晶質化のために必要な、所望の冷却速度を確保できる。分断された溶融金属の液滴の温度が凝固開始点〜（凝固開始点＋30℃）の範囲より高い温度である場合に、二次冷却を行うと、蒸気膜が形成されて、所望の冷却速度を確保できなくなる。また、分断された溶融金属の液滴の温度が凝固開始点〜（凝固開始点＋30℃）の範囲より低い場合に二次冷却を行うと、二次冷却を行うまでに結晶化が進行するため、所望の非晶質化率を達成できない。
【００６４】
このようなことから、本発明では、落下途中の、溶融金属の液滴８ａの温度を推定し、落下途中の溶融金属の液滴８ａの温度が凝固開始点〜（凝固開始点＋30℃）の範囲内の温度となる位置Ｂを算出し、その位置Ｂで、落下途中の溶融金属の液滴８ａに初めて、二次冷却の水冷却を開始できるように、落下方向に配設された複数段の二次冷却手段２１〜２ｉのうちから適切な位置の二次冷却手段２ｊを選定し、その選定した二次冷却手段２ｊ（図２（ｂ）では２段目の二次冷却手段２２）で、二次冷却噴射水２０を噴射し、二次冷却を開始する。なお、溶融金属の種類、凝固開始温度の違い、凝固潜熱量の違いに応じては、選定された段より下流側の段の二次冷却手段においても同時に水冷却する場合があることは言うまでもない。
【００６５】
そのため、本発明の実施にあたっては、使用する水アトマイズ金属粉製造装置１４には、溶融金属の液滴８ａの落下方向に、複数段、好ましくは3〜10段、の二次冷却手段２１〜２ｉを配設しておく。なお、各段の二次冷却手段２１〜２ｉは、水冷却ノズルを1本あるいは、落下する溶融金属の液滴８ａを全周から均一に冷却できるように、溶融金属流中心の延長線を中心とした同一円周上に2〜4本程度の複数本配設された冷却手段とすることが好ましい。なお、落下途中の液滴８ａに、同じ温度で（同じ位置で）二次冷却を開始できるように、二次冷却手段２１〜２ｉである水冷ノズルは、噴射される二次冷却噴射水２０の上面が水平面とほぼ平行となるように、水冷ノズルの形式に応じて噴射方向を調整して配設することが好ましい。図２では、二次冷却手段２１〜２ｉである水冷ノズルを水平より下向きの噴射方向（好ましくは5〜30°）となるように配設している。例えば、水冷ノズルを下向き15゜に配置し、ノズルからの噴射角度を30゜とすることにより、二次冷却噴射水２０の上面をほぼ平行にすることができる。
【００６６】
なお、各段の二次冷却手段は、各段ごと、あるいは複数段同時に作動できるように、切替可能に配設されることはいうまでもない。また、使用する水冷却ノズルの形式は、とくに限定する必要はなく、常用の水冷却ノズルがいずれも適用できる。なお、二次冷却手段２１〜２ｉには、冷却のON−OFF制御、冷却水量を調節可能とする二次冷却制御バルブ２１ａ〜２ｉａがそれぞれ付設されていることはいうまでもない。
【００６７】
落下途中の、溶融金属の液滴８ａの温度は、実測するのは困難であるが、近接ファイバー温度計のセンサー前を通過したときのピーク値を測定するか、あるいは輝度の変化を測定することで推定することも可能であるが、精度が低いため、次のようなステップ（図３参照）を経て推定することが好ましい。
【００６８】
まず、流下する溶融金属流の温度を、分断前の所定位置に配設した温度計４０（溶融金属流温度計）で測温する。温度計４０としては熱電対、近接ファイバー温度計、赤外線放射温度計等が例示できる。流下する溶融金属流の温度は、直接測温することが好ましいが、ステップ００〜０１を経て算出した、測温位置（温度計配設位置）での温度（推定）を用いてもよい。
【００６９】
ステップ１（ＳＴＥＰ１）では、流下する溶融金属流の温度変化を計算する。測定された溶融金属流温度を初期条件として、円筒座標系を用いた非定常熱伝導計算を実施し、一次冷却噴射水噴射位置における流下する溶融金属流の温度を求める。なお、境界条件は、熱放射を考慮した自然対流熱伝達（熱伝達率約30W/m２K）とする。放射率は0.9程度を使用することが好ましい。計算時間は、温度計４０による測温位置から一次冷却噴射水噴射位置までの距離を溶融金属流の流下速度で除した値を用いる。
【００７０】
なお、流下する溶融金属流の温度が測温できない場合には、図３には図示しないが、ステップ００（ＳＴＥＰ００）およびステップ０１（ＳＴＥＰ０１）を行って、算出された温度計配設位置での溶融金属流の温度（計算値）を算出して、測温した溶融金属流の温度に代えて、ステップ１（ＳＴＥＰ１）を実行してもよい。
【００７１】
ステップ００（ＳＴＥＰ００）は、タンディッシュ（溶融金属保持容器）内の溶融金属の温度を初期条件として、円筒座標系を用いた非定常熱伝導計算を実施し、溶湯ガイドノズル４の出口における溶融金属流温度を求める。境界条件は、溶湯ガイドノズルとの接触熱伝導とし、熱放射は考慮しないものとする。計算時間は、溶湯ガイドノズル内の通過時間である。ついで、ステップ０１（ＳＴＥＰ０１）は、算出された溶湯ガイドノズル４の出口における溶融金属流の温度（平均）を初期条件とし、円筒座標系を用いた非定常熱伝導計算を実施し、温度計配設位置における流下する溶融金属流の温度を求める。なお、境界条件等は、ステップ１と同じとする。
【００７２】
ついで、ステップ２（ＳＴＥＰ２）を実施する。ステップ２では、一次冷却により分断された溶融金属の液滴の温度変化を計算する。ステップ１で算出した一次冷却噴射水噴射位置における流下する溶融金属流の温度（平均）を液滴の平均温度として初期条件として用い、一次冷却噴射水の噴射により分断された溶融金属の液滴について、球座標系を用いた非定常熱伝導計算を実施する。境界条件は、水アトマイズ（一次冷却噴射水の噴射による溶融金属流の分断）よる強制熱伝達とし、膜沸騰状態での熱伝達（熱伝達率100〜500W/m２K）とする。なお、熱放射は考慮する。計算時間は、一次冷却の開始（一次冷却噴射水噴射）から終了までの距離を、液滴落下速度で除して求める。なお、液滴落下速度は、冷却水の落下速度（20〜200m/s程度）と同一とする。
【００７３】
ついで、ステップ３（ＳＴＥＰ３）を実施する。ステップ３では、分断された液滴の、二次冷却開始位置までの落下による温度変化を計算する。ステップ２で算出した一次冷却終了時の液滴の温度を初期条件として、球座標系を用いた非定常熱伝導計算を実施する。境界条件は、溶滴が一次冷却水と一緒に落下している状態であるため、落下水による熱伝達とし、膜沸騰条件での熱伝達とする。なお、熱放射も考慮する。計算時間は一次冷却終了位置から二次冷却開始位置までの距離を溶滴落下速度で除して求める。
【００７４】
なお、ステップ４（ＳＴＥＰ４）では、二次冷却による液滴の温度変化を計算する。ステップ４（ＳＴＥＰ４）では、ステップ３で算出された二次冷却開始位置での温度（平均）を初期条件として、球座標系を用いた非定常熱伝導計算を実施する。境界条件は、二次冷却水噴射による強制対流熱伝達とし、凝固した後は液滴（金属粒子）の温度はＭＨＦ点（極小熱流束点）以下とし、膜沸騰状態から核沸騰状態へと沸騰状態の変化に対応して計算する。膜沸騰状態での熱伝達率は約500W/m２K程度、核沸騰状態では約10000W/m２K程度とすることが好ましい。なお、熱放射も考慮する。計算時間は、二次冷却開始位置から終了位置での距離を溶滴落下速度で除した値を用いる。
【００７５】
本発明では、上記したステップ３で、一次冷却終了位置から二次冷却開始位置までの距離を変更して、二次冷却開始位置での液滴の温度を計算し、算出された液滴の温度が、凝固開始温度（凝固開始点）〜（凝固開始温度（凝固開始点）＋30℃）の範囲の温度となる位置を求めて、二次冷却開始位置とする。
【００７６】
本発明では、液滴の落下方向に配設された、複数段の二次冷却手段のうちから、ステップ１からステップ３を経て、算出された二次冷却開始位置に適合する位置に配設された段の二次冷却手段を用いて、二次冷却を開始する。
【００７７】
なお、本発明における円筒座標系を用いた非定常熱伝導計算では、次（１）式
【００７８】
【数１】
0006406156.tif 000002
【００７９】
（ここで、T：温度、ｔ：時間、r：半径、α：熱拡散率）
で示される偏微分方程式から、時刻ｔ：Ｐ〜Ｐ＋１に変化する間に、半径ｉ＝ｎ番目の層の熱収支バランスから、つぎの前進差分式を導出して行う。
【００８０】
｛π（nΔr＋Δr/2）２−π（nΔr−Δr/2）２｝×ρCp×（TnP+1 −TnP）/Δt
＝2π(nΔr−Δr/2)・λ・(Tｉ−１P −TiP)/Δr−2π(nΔr＋Δr/2)・λ・｛TｉP −Ti＋1P｝/Δr
ここで、λ/ρCpは熱拡散率（m２/s）、下付き添え字nは空間アドレス、上付き添え字Ｐは時間ステップを表す。
【００８１】
また、球座標系を用いた非定常熱伝導計算では、次（２）式
【００８２】
【数２】
0006406156.tif 000003
【００８３】
（ここで、T：温度、ｔ：時間、r：半径、α：熱拡散率）
で示される偏微分方程式から、以下の前進差分式を導出して計算する。
【００８４】
（TnP+1 −TnP）/Δr
＝α｛1/n×（Tn+1P+1 −Tn-1P）/（Δr）２＋(Tn+1P+1 ＋Tn-1P−2TnP）/（Δr）２}
ここで、α（＝λ/ρCp）：熱拡散率（m２/s）、下付き添え字nは空間アドレス、上付き添え字Ｐは時間ステップを表す。
【００８５】
本発明における二次冷却では、二次冷却噴射水の噴射圧は10MPa以上で、水冷却ノズル（二次冷却手段）を介して二次冷却噴射することが好ましい。
【００８６】
二次冷却では、二次冷却噴射水２０を噴射して、溶融金属の液滴を覆う蒸気膜を除去するために、二次冷却の噴射圧は高いほど好ましく、10MPa以上とすることが好ましい。二次冷却の噴射圧が、10MPa未満では、蒸気膜を十分に除去することができない。二次冷却の噴射圧は高ければ高いほど有利となるが、実用上は100MPa以下とすることが好ましい。また、二次冷却に使用する冷却水の水温は、冷却促進、蒸気膜除去の観点から30℃以下とすることが好ましい。より好ましくは10℃以下である。水温が30℃を超えて高温になると、蒸気膜が形成しやすくなり、また、冷却能が低下する原因となる。
【００８７】
二次冷却噴射水２０に用いられる冷却水は、噴射水７に用いられる冷却水と同様に、水アトマイズ金属粉製造装置１４の外部に設けられた、冷却水タンク１５（断熱構造）に、あらかじめ貯蔵された冷却水とすることが好ましい。冷却水タンク１５には、噴射水７に用いられる冷却水とは別系統で、二次冷却噴射水２０に用いられる冷却水を昇圧・送水する二次冷却用高圧ポンプ３７、二次冷却用高圧ポンプ３７から水冷ノズルである二次冷却手段２１〜２ｉに冷却水を供給する二次冷却水用配管３８が配設されることはいうまでもない。なお、配管の途中に、サージタンク等を設けて、突発的に高圧水の噴射を行いやすくしてもよい。なお、二次冷却に使用する冷却水は、図２には示していないが、一次冷却とは別系統の冷却水を使用することが液滴の温度調整の観点からは好ましい。
【００８８】
以下、実施例に基づき、さらに本発明について説明する。
【実施例】
【００８９】
図２に示す水アトマイズ金属粉製造装置を用いて金属粉末を製造した。
【００９０】
at％で、82.8％Fe−11％Ｂ−5％Ｐ−1.2％CuのFe−Ｂ−Ｐ−Cu合金（Fe８２．８Ｂ１１Ｐ５Cu１．２)組成、at％で、84.8％Fe−10％Ｂ−4％Ｐ−1.2％CuのFe−Ｂ−Ｐ−Cu合金（Fe８４．８Ｂ１０Ｐ４Cu１．２)組成、およびat％で、69.8％Fe−15％Co−10％Ｂ−4％Ｐ−1.2％CuのFe−Ｂ−Ｐ−Cu合金（Fe６９．８Co１５Ｂ１０Ｐ４Cu１．２)組成となるように、それぞれ原料を配合（一部、不純物を含むこと避けられない）し、溶解炉２で約1650℃で溶解し、溶融金属１を各約50kgfを得た。得られた溶融金属１を溶解炉２中で1600℃まで徐冷したのち、溶融金属保持容器（タンディッシュ）３に注入した。なお、チャンバー９内は、あらかじめ不活性ガスバルブ１１を開けて窒素ガス雰囲気としておいた。
【００９１】
なお、溶融金属をタンディッシュ３に注入する前に、高圧ポンプ１７を稼動して、冷却水タンク１５から冷却水をノズルヘッダー５に供給し、水冷却ノズル６から噴射水７が噴射された状態としておいた。なお、一次冷却の噴射水（流体）７が溶融金属流８と接触する位置Ａは、溶湯ガイドノズル４から25mmの位置に設定した。なお、一次冷却の水噴射ノズル６は、直射タイプの水噴射ノズルをノズルヘッダー５の下面に、位置Ａに向かって円周上に12本配置（30゜ずつ）した。
【００９２】
また、予め設定した、分断前の所定位置での溶融金属流の温度から、図３で示すように、熱放射、熱伝達等を考慮した各ステップ１〜３を経る計算により、分断され落下途中の溶融金属の液滴の温度（推定）が、凝固開始点〜（凝固開始点＋30℃）の範囲となる位置Ｂを算出した。なお、溶融金属の凝固開始点（凝固開始温度）は、熱力学的計算手法により求めた値を用いた。そして算出された位置Ｂで、二次冷却噴射水２０を噴射できる二次冷却手段２ｉを選定し、その二次冷却制御バルブ２ｉａを開放し、二次冷却手段２ｉの水冷ノズルから、二次冷却噴射水２０を噴射状態にしておいた。なお、二次冷却の水冷ノズルは、フルコーンタイプで広がり角度30°のスプレーノズルとし、下向き15゜で１段当り円周上に4本配置（90゜ずつ）し、さらに垂直方向に200mm間隔で５段の二次冷却手段を設置した。
【００９３】
なお、一次冷却の噴射水の噴射圧は約20MPa、温度は約20℃、総水量は1200L/min（ノズル1本当り100L/min）であり、二次冷却噴射水の噴射圧は約30MPa、温度は9℃、１段当りの総水量は300L/min（ノズル1本当り75L/min）とした。
【００９４】
そして、タンディッシュ３に注入された溶融金属１を、溶湯ガイドノズル４からチャンバー９内に、溶融金属流８として流下し、一次冷却の噴射水７で分断し、多数の微細な溶融金属の液滴８ａを生成した。そしてさらに、該液滴８ａに上記した位置Ｂで二次冷却噴射水２０により二次冷却を開始して水アトマイズ金属粉末とし、回収口１３から回収した。
【００９５】
なお、溶融金属流８を分断する位置の直前で、あらかじめ設定した位置に配設された温度計（ファイバー温度計）４０で溶融金属流８の温度を計測した。なお、上記した温度計４０で溶融金属流８の温度を監視し、計算値との差が生じたときは、適宜、境界条件を変更（主に熱伝達率.）して計算値を修正し、二次冷却の開始位置Ｂを複数段の二次冷却手段のうちから適合する位置の二次冷却手段に切り替えて、二次冷却をおこなった。
【００９６】
なお、二次冷却を開始する位置Ｂを、溶融金属の液滴８ａの温度が（凝固開始点＋約40℃）である位置および（凝固開始点−約20℃）である位置として、それぞれ二次冷却を開始して比較例とした。
【００９７】
得られた金属粉末について、金属粉末以外のゴミを除去したのち、レーザー式粒度分布計を用いて平均粒径を測定した。
【００９８】
また、得られた金属粉末について、金属粉末以外のゴミを除去したのち、Ｘ線回折法により、アモルファスからのハローピーク、および結晶からの回折ピークを測定し、ＷＰＰＤ法により、非晶質化率を算出した。非晶質化率が90％以上である場合を「○」、それ以外を「×」として評価した。
【００９９】
また、得られた金属粉末に、さらに、表１に示す条件で熱処理を施した。熱処理後、振動試料型磁力計ＶＳＭを用いて、飽和磁束密度Ｂｓを測定した。
【０１００】
得られた結果を表１に示す。
【０１０１】
【表１】
0006406156.tif 000004
【０１０２】
本発明例はいずれも、非晶質化率が90％以上を示し、また、熱処理後の飽和磁束密度Ｂｓが1.7Ｔ以上と優れた磁気特性を有している。一方、本発明の範囲を外れる比較例は、非晶質化率が90％未満であり、所望の非晶質化を達成できていないか、熱処理後の飽和磁束密度Ｂｓが低い値しか示していない。
【符号の説明】
【０１０３】
１    溶融金属（溶湯）
２    溶解炉
３    タンディッシュ
４    溶湯ガイドノズル
５    ノズルヘッダー
６    水噴射ノズル
７    噴射水
８    溶融金属流
８ａ  溶融金属の液滴
９    チャンバー
１０  ホッパー
１１  不活性ガスバルブ
１３  金属粉回収バルブ
１４  水アトマイズ金属粉製造装置
１５  冷却水タンク
１６  チラー（低温冷却水製造装置)
１７  高圧ポンプ（一次冷却水用高圧ポンプ）
１８  冷却水配管（一次冷却水用配管）
２０  二次冷却噴射水
２１，２２，‥‥２ｉ  二次冷却手段（水冷ノズル）
２１ａ，２２ａ，‥‥２ｉａ  二次冷却制御バルブ
３７  二次冷却用高圧ポンプ
３８  二次冷却水用配管（冷却水配管）
４０  温度計（溶融金属流用温度計）
【図１】
0006406156.tif 000005
【図２】
0006406156.tif 000006
【図３】
0006406156.tif 000007