(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
美容上許容される媒体中に、
(A)少なくとも1種の有機UVフィルター、
(B)マトリックス及び無機UVフィルターを含む、平均粒径1〜20μmの球形複合粒子、
(C)窒化ホウ素粒子、並びに
(D)球形多孔質シリカ粒子
を含む、組成物。
【請求項２】
(C)窒化ホウ素が、板状である、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
(B)球形複合粒子の無機UVフィルターが、酸化チタン及び/又は酸化亜鉛である、請求項1又は2に記載の組成物。
【請求項４】
(B)球形複合粒子のマトリックス中で使用される無機材料が、シリカ、マイカ、タルク、酸化鉄、酸化アルミニウム及びガラスからなる群から選択される、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
(B)球形複合粒子のマトリックスが、ポリ(メタ)アクリレート、ポリアミド、シリコーン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカプロラクタム、多糖、ポリペプチド、ポリビニル誘導体、ワックス、ポリエステル及びポリエーテルからなる群から選択される有機材料を含む、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
(B)球形複合粒子のマトリックスがシリカであり、無機UVフィルターが二酸化チタンである、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
無機UVフィルターの量が、(B)球形複合粒子の総質量に対して1〜50質量%である、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
化粧用組成物の総質量に対する(A)有機UVフィルターの量が、1〜50質量%である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
化粧用組成物の総質量に対する(B)球形複合粒子の量が、0.1〜15質量%である、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
(C)窒化ホウ素粒子が、D50値(粒子の50パーセントが、この値より小さい直径を有する)が2〜12μmになるような粒度分布を有する、請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
化粧用組成物の総質量に対する(C)窒化ホウ素粒子の量が、0.01〜10質量%である、請求項1から10のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項１２】
(D)球形多孔質シリカ粒子が、0.5〜20μmの分布平均粒径を有する、請求項1から11のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
(D)球形多孔質シリカ粒子が、50〜1000m2/gの範囲の比表面積を有する、請求項1から12のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
(D)球形多孔質シリカ粒子が、0.5〜5ml/gの範囲の比孔容量を有する、請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
組成物の総質量に対する(D)球形多孔質シリカ粒子の量が0.01〜10質量%である、請求項1から14のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項１６】
肌、唇、爪、毛髪、まつ毛、眉毛及び/又は頭皮を処置するための化粧料、とりわけケア製品、太陽光線防護用製品及びメーキャップ製品の製造における請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１７】
請求項1から14のいずれか一項に記載の少なくとも1種の組成物を表面上に適用するものである、ケラチン物質のケア及び/又はメーキャップのための化粧方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも1種の有機UVフィルター、球形複合粒子、窒化ホウ素粒子及び球形多孔質シリカ粒子の会合をベースとする光防護組成物に関する。より特定すれば、本発明は、高いSPF値/PPD値と、良好な使いやすさとの両方を実現する化粧用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
波長280nmから400nmの間の光照射はヒトの表皮を日焼けさせ、より特定すればUV-B光線として知られる波長280nmから320nmの間の光線は、自然な日焼けの進行を損ない得る肌の火傷及び紅斑を引き起こすことが知られている。こうした理由のために、また審美的理由のために、この自然な日焼けを制御し、そうすることにより肌の色を制御する方法には、一定の需要がある。したがって、このUV-B照射を遮蔽すべきである。
【０００３】
肌の日焼けを起こす波長320nmから400nmの間のUV-A光線が、特に敏感な肌又は太陽照射に連続的に晒された肌の場合、その中に有害な変化をもたらす傾向があることも知られている。UV-A光線は、特に肌の弾力性を損失させ、肌の早期老化につながる皺の発生を起こす。したがって、審美的及び美容上の理由のために、例えば肌の自然な弾力性を保護するために、世間では肌に与えるUV-A光線の影響を制御することがますます望まれている。したがって、UV-A照射も遮蔽することが望ましい。
【０００４】
肌をUV照射から防護するために、UV-A及びUV-B両方の範囲内で活性の有機UVフィルターを含有する抗UV組成物が一般的に使用される。更に、無機及び/又は有機UV遮蔽剤を1種又は複数種含有する化粧料が多く存在する。特に、肌塗布用の化粧料は、UV光線から肌を守る酸化チタン微粒子をしばしば含有する。これらの金属酸化物微粒子は、概して0.1μm以下の平均基本粒径を有する。
【０００５】
無機UVフィルターの主な欠点の1つは、金属酸化物顔料をベースとした従来の日焼け防止用製剤が、肌に塗布した後、その肌の上に、顔料のむらのある不均一な、その上粗い分布ができる原因となり、これが所望の光防護効果全体にわたる品質に害を及ぼし得る点である。肌の表面で見られる遮蔽用金属酸化物顔料の分布の不具合は、最初の組成物自体(塗布前)にある均質性の大きな欠落(その支持体中での顔料の分散不良)に関わっていることが多い。
【０００６】
無機遮蔽剤をベースとする、より特定すれば酸化チタンをベースとする日焼け防止用組成物の別の欠点は、膜の形態で肌に塗布されると、肌上で、美容上好ましくない白色化効果をもたらし、利用者による評判が概して低い点である。この効果は、組成物中の鉱物遮蔽剤の濃度が高い場合に更に顕著である。この問題を回避するために、無機遮蔽剤の量を減らして使用することももちろん可能であるが、結果として得られる組成物は、肌上で許容できる透明度を示す膜を確かにもたらすが、UV範囲で適切な防護をもたらさず、このような選択の利点を大きく制限してしまうことになる。
【０００７】
最後に、太陽光線防護用組成物中の有機遮蔽剤と無機顔料とを組み合わせて、その防護スペクトルを広げ、その結果、その効果を向上させることはよくあることである。しかし、ある種の日焼け止め剤を使用すると、不快で脂っぽく粘着性な感触の組成物になってしまう。したがって、顔料の欠点(分散性、配合物の均質性、白色化)及び有機遮蔽剤の欠点がどちらもない、有機遮蔽剤と適合する顔料を含有する組成物が依然として必要とされている。この問題は、有利には、本発明による組成物によって解決された。
【０００８】
JP 2007-161648Aは、透明で自然な仕上がり感を与え、UV-A及びUV-B両方の領域で優れた紫外線防護効果を有し、良好に安定性の微粒子酸化亜鉛分散体を開示している。微粒子酸化亜鉛分散体は、一次粒径が15〜55nmの微粒子酸化亜鉛が、疎水性分散媒体中に平均分散粒径70〜140nmで分散することを特徴とする。しかし、ナノ材料の使用は、リスクが高くなることが警戒されている。
【０００９】
JP 2000-63238Aは、(A)平均粒径が30μm以下の酸化チタンで被覆されたマイカ並びに(B)一次粒径が0.001〜1μmの微粒子酸化チタン及び/又は微粒子酸化亜鉛のシリコーン懸濁液を含有する、乳化化粧用組成物を開示している。これは、自然な透明性、非白色の仕上げ、高いUV遮断力、及び3D効果(ハイライト効果)が強調されたメーキャップ仕上げを提供するとされている。
【００１０】
JP 2004-323473Aは、平均粒径が0.12〜1.0μmの無機白色顔料及び平均粒径が5μm未満の球形複合ポリマー粒子を含有する化粧用組成物を開示している。これは、自然で透明性の仕上げを提供するとされている。しかし、これはUV防護効果を教示していない。
【００１１】
UV-A及びUV-Bからの高い防護効果を実現するために、UVフィルター/吸収剤が日焼け止め製品に配合されている。しかし、高いUV防護効果を実現するための高濃度のUVフィルター/吸収剤によって使いやすさが犠牲になることが多く、このような配合物は、肌に過度に白色で脂っぽい仕上げをもたらし得る。
【００１２】
したがって、光防護に効果的で、上記の欠点を持たない、UV防護組成物が依然として必要とされている。意外にも、有利には、本発明者らは、本発明による組成物によってこの要望を満たすことができることを示した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】JP 2007-161648A
【特許文献２】JP 2000-63238A
【特許文献３】JP 2004-323473A
【特許文献４】EP 669 323
【特許文献５】US 2,463,264
【特許文献６】US 6,225,467
【特許文献７】WO 2004/085412
【特許文献８】WO 06/035000
【特許文献９】WO 06/034982
【特許文献１０】WO 06/034991
【特許文献１１】WO 06/035007
【特許文献１２】WO 2006/034992
【特許文献１３】WO 2006/034985
【特許文献１４】WO-A-92/06778
【非特許文献】
【００１４】
【非特許文献１】Symmetrical Triazine Derivatives、IP.COM Journal、IP.COM INC West Henrietta、NY、US(2004年9月20日)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
したがって、本発明の目的の1つは、高いSPF値/PPD値と、良好な使いやすさとの両方を実現することである。本発明者らは、上記の目的が、美容上許容される媒体中に以下を含有する組成物によって実現することができることを、鋭意検討して見出した:
(A)少なくとも1種の有機UVフィルター、
(B)マトリックス及び無機UVフィルターを含む、平均粒径1.0〜20.0μmの球形複合粒子、
(C)窒化ホウ素、並びに
(D)球形多孔質シリカ粒子。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
一実施形態において、組成物は、板状の(C)窒化ホウ素を含有する。
【００１７】
一実施形態において、(B)球形複合粒子の無機UVフィルターは、酸化チタン及び/又は酸化亜鉛、より好ましくは二酸化チタンである。
【００１８】
一実施形態において、(B)球形複合粒子のマトリックス中で使用される無機材料は、シリカ、マイカ、タルク、酸化鉄、酸化アルミニウム及びガラスからなる群から選択される。
【００１９】
一実施形態において、(B)球形複合粒子のマトリックスは、ポリ(メタ)アクリレート、ポリアミド、シリコーン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカプロラクタム、多糖、ポリペプチド、ポリビニル誘導体、ワックス、ポリエステル及びポリエーテルからなる群から選択される有機材料を含む。
【００２０】
一実施形態において、(B)球形複合粒子のマトリックスは、シリカであり、無機UVフィルターは、二酸化チタンである。
【００２１】
一実施形態において、無機UVフィルターの量は、(B)球形複合粒子の総質量に対して1〜50質量%、好ましくは2〜40質量%、より好ましくは2〜30質量%である。
【００２２】
一実施形態において、化粧用組成物の総質量に対する(A)有機UVフィルターの量は、1〜50質量%、好ましくは5〜35質量%、より好ましくは10〜30質量%である。
【００２３】
一実施形態において、化粧用組成物の総質量に対する(B)球形複合粒子の量は、0.1〜15質量%、好ましくは1〜12質量%、より好ましくは2〜10質量%である。
【００２４】
一実施形態において、(C)窒化ホウ素粒子は、D50値(粒子の50パーセントが、この値より小さい直径を有する)が2〜12μmになるような粒度分布を有する。
【００２５】
一実施形態において、化粧用組成物の総質量に対する(C)窒化ホウ素粒子の量は、0.01〜10質量%、好ましくは0.1〜5質量%、より好ましくは0.5〜3質量%である。
【００２６】
一実施形態において、(D)球形多孔質シリカ粒子は、0.5〜20μm、より好ましくは2〜9μmの分布平均粒径を有する。
【００２７】
一実施形態において、(D)球形多孔質シリカ粒子は、50〜1000m2/g、より好ましくは150〜800m2/gの範囲の比表面積を有する。
【００２８】
一実施形態において、(D)球形多孔質シリカ粒子は、0.5〜5ml/g、より好ましくは1〜2ml/gの範囲の比孔容量を有する。
【００２９】
一実施形態において、組成物の総質量に対する(D)球形多孔質シリカ粒子の量は、0.01〜10質量%である。
【発明の効果】
【００３０】
本発明による化粧用組成物は、光防護に効果的である。その上、本発明による化粧用組成物は、高いSPF値及びPPD値を提供する。同時に、本発明による化粧用組成物は、肌に適用するときに、肌上に白色の沈降物を発生しない。その上、これは、美容上の面で高く満足されるものであり、脂っぽさや粘着性の感触がない。以下の説明及び例は、本発明の他の利点、態様及び特性を表す。
【００３１】
定義
以下の定義が本発明で使用される。本発明による化粧用組成物は、UV照射を遮蔽することを目的とする光防護用組成物であり、この組成物は、日焼け防止用組成物又は太陽光線防護用組成物としても知られている。
【００３２】
粒子の「平均粒径」という語句は、「Mastersizer 2000」粒径分析器(Malvern社)を使用して測定されるパラメータD[4,3]を意味すると理解される。照らされる角度に応じて粒子によって散乱される光強度を、Mie理論に従って、粒度分布に変換する。パラメータD[4,3]を測定するが、これは粒子と同じ体積を有する球体の平均直径である。球形粒子又は板状粒子については、「平均直径」を参照することが多い。
【００３３】
「美容上許容される媒体」という用語は、心地良い色、香り及び感触を有し、消費者にこの組成物を使用する気をなくさせそうな許容できない不快感(刺激、つっぱり感又は発赤)を一切引き起こさずに肌及び/又はその外皮若しくは粘膜と適合する媒体を意味する。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
(A)有機UVフィルター
本発明による組成物は、少なくとも1種の有機UVフィルターを含有する。有機UVフィルターは、疎水性でも水溶性でもよい。有機UVフィルターは、UV-A遮蔽剤及び/又はUV-B遮蔽剤であってもよい。有機UVフィルターは、疎水性又は水溶性の混合したUV-A遮蔽剤及びUV-B遮蔽剤であってもよい。
【００３５】
「疎水性UVフィルター」という語句は、水に不溶性若しくは難溶性になりやすく、分子状態で液状脂肪相に完全に溶解しやすい又はコロイド形態(例えばミセル型)で液状脂肪相に可溶化しやすい、任意のUV遮蔽剤を意味すると理解される。別の実施形態によれば、疎水性UV遮蔽剤は、液状脂肪相に不溶性であってもよい。
【００３６】
「水溶性UVフィルター」という語句は、分子状態で液状水相に完全に溶解しやすい、又はコロイド形態(例えばミセル型)で液状水相に可溶化しやすい、任意のUV遮蔽剤を意味すると理解される。
【００３７】
有機UVフィルターは、特に限定されないが、目的に応じて以下の種を使用することが好ましい。
【００３８】
1)疎水性UV-A遮蔽剤
ジベンゾイルメタン誘導体:
特にDSM Nutritional Products, Inc.社からParsol 1789の商標名で販売されているブチルメトキシジベンゾイルメタン、
イソプロピルジベンゾイルメタン。
アミノベンゾフェノン:
特にBASF社からUvinul A+の商標名で販売されている2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸n-ヘキシル、
1,1'-(1,4-ピペラジンジイル)ビス[1-[2-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシベンゾイル]フェニル]メタノン(CAS 919803-06-8)。
アントラニル酸誘導体:
特にSymrise社からNeo Heliopan MAの商標名で販売されているアントラニル酸メンチル。
4,4-ジアリールブタジエン誘導体:
1,1-ジカルボキシ-(2,2'-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン。
メロシアニン誘導体:
5-N,N-ジエチルアミノ-2-フェニルスルホニル-2,4-ペンタジエン酸オクチル。
【００３９】
好ましい疎水性UV-A遮蔽剤は、ブチルメトキシジベンゾイルメタン及び/又は2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸n-ヘキシルである。
【００４０】
2)水溶性UV-A遮蔽剤
Chimex社からMexoryl SXの名称で製造されているテレフタリリデンジカンフルスルホン酸。
特許EP 669 323及びUS 2,463,264に記載のビス-ベンザゾリル誘導体、より特定すればSymrise社によってNeo Heliopan APの商標名で販売されている化合物、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム。
【００４１】
好ましい水溶性UV-A遮蔽剤は、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸である。
【００４２】
3)疎水性UV-B遮蔽剤
パラ-アミノ安息香酸塩:
エチルPABA、
エチルジヒドロキシプロピルPABA、
エチルヘキシルジメチルPABA(ISP社製のEscalol 507)。
サリチル酸誘導体:
特にRona/EM Industries社からEusolex HMSの名称で販売されているホモサレート、
特にSymrise社からNeo Heliopan OSの名称で販売されているサリチル酸エチルヘキシル、
特にScher社からDipsalの名称で販売されているサリチル酸ジプロピレングリコール、
Symrise社からNeo Heliopan TSの名称で販売されているサリチル酸TEA。
ケイ皮酸エステル
特にDSM Nutritional Products, Inc.社からParsol MCXの商標名で販売されているメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
メトキシケイ皮酸イソプロピル、
特にSymrise社からNeo Heliopan E 1000の商標名で販売されているメトキシケイ皮酸イソアミル、
メチルケイ皮酸ジイソプロピル、
シノキサート、
ジメトキシケイ皮酸エチルヘキサン酸グリセリル。
β,β'-ジフェニルアクリレート誘導体:
特にBASF社からUvinul N539の商標名で販売されているオクトクリレン、
特にBASF社からUvinul N35の商標名で販売されているエトクリレン。
ベンジリデンカンフル誘導体:
Chimex社からMexoryl SDの名称で製造されている3-ベンジリデンカンフル、
特にMerck社からEusolex 6300の名称で販売されているメチルベンジリデンカンフル、
Chimex社からMexoryl SWの名称で製造されているポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンフル。
トリアジン誘導体:
特にBASF社からUvinul T 150の商標名で販売されているエチルヘキシルトリアゾン、
特にSigma 3 V社からUvasorb HEBの商標名で販売されているジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
2,4,6-トリス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
2,4,6-トリス(ジイソブチル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
2,4-ビス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-6-(n-ブチル4'-アミノベンゾエート)-s-トリアジン、
2,4-ビス(n-ブチル4'-アミノベンゾエート)-6-(アミノプロピルトリシロキサン)-s-トリアジン、特許US 6,225,467、特許出願WO 2004/085412(化合物6及び9を参照)又は文献Symmetrical Triazine Derivatives、IP.COM Journal、IP.COM INC West Henrietta、NY、US(2004年9月20日)に記載されている対称トリアジン遮蔽剤、とりわけ2,4,6-トリス(ビフェニル)-1,3,5-トリアジン(特に2,4,6-トリス(ビフェニル-4-イル-1,3,5-トリアジン)及び2,4,6-トリス(テルフェニル)-1,3,5-トリアジン(この後者2種の遮蔽剤は、Beiersdorfの特許出願WO 06/035000、WO 06/034982、WO 06/034991、WO 06/035007、WO 2006/034992及びWO 2006/034985に記載されている。)。
イミダゾリン誘導体:
ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオン酸エチルヘキシル。
ベンザルマロネート誘導体:
ベンザルマロネート官能基を含有するポリオルガノシロキサン、例えば特にDSM Nutritional Products, Inc.社からParsol SLXの商標名で販売されているPolysilicone-15、ジネオペンチル4'-メトキシベンザルマロネート。
【００４３】
好ましい疎水性UV-B遮蔽剤は:
サリチル酸エチルヘキシル、オクトクリレン及びエチルヘキシルトリアゾンである。
【００４４】
4)水溶性UV-B遮蔽剤
以下のp-アミノ安息香酸(PABA)誘導体:
PABA、
グリセリルPABA及び
特にBASF社からUvinul P25の商標名で販売されているPEG-25 PABA。
特にMerck社からEusolex 232の商標名で販売されているフェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
フェルラ酸、
サリチル酸、
メトキシケイ皮酸DEA、
Chimex社からMexoryl SLの名称で製造されているベンジリデンカンフルスルホン酸、
Chimex社からMexoryl SOの名称で製造されているカンフルメト硫酸ベンザルコニウム。
【００４５】
好ましい水溶性UVB遮蔽剤は、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸である。
【００４６】
5)混合したUV-A及びUV-B疎水性遮蔽剤
ベンゾフェノン誘導体:
特にBASF社からUvinul 400の商標名で販売されているベンゾフェノン-1、
特にBASF社からUvinul D50の商標名で販売されているベンゾフェノン-2、
特にBASF社からUvinul M40の商標名で販売されているベンゾフェノン-3又はオキシベンゾン、
特にNorquay社からHelisorb 11の商標名で販売されているベンゾフェノン-6、
特にAmerican Cyanamid社からSpectra-Sorb UV-24の商標名で販売されているベンゾフェノン-8、
ベンゾフェノン-10、
ベンゾフェノン-11、
ベンゾフェノン-12。
フェニルベンゾトリアゾール誘導体:
特にRhodia Chimie社からSilatrizoleの名称で販売されている、又はChimex社からMeroxyl XLの名称で製造されているドロメトリゾールトリシロキサン、
特にFairmount Chemical社からMixxim BB/100の商標名で、固体形態で販売されている、又は特にCiba Specialty Chemicals社からTinosorb Mの商標名で、微粉形態で水分散体として販売されているメチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール。
ビス-レゾルシニルトリアジン誘導体:
特にCiba Specialty Chemicals社からTinosorb Sの商標名で販売されているビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン。
ベンゾオキサゾール誘導体:
特にSigma 3V社からUvasorb K2Aの名称で販売されている2,4-ビス[5-(1-ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-2-イル-(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジン。
【００４７】
好ましいUV-A及びUV-B疎水性有機遮蔽剤は、以下である:ドロメトリゾールトリシロキサン、メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、及びビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン。
【００４８】
6)混合したUV-A及びUV-B水溶性遮蔽剤
少なくとも1つのスルホン酸基を含むベンゾフェノン誘導体、例えば
特にBASF社からUvinul MS 40の商標名で販売されているベンゾフェノン-4、
ベンゾフェノン-5及び
ベンゾフェノン-9。
【００４９】
本発明による化粧用組成物中の有機UVフィルター、すなわちUV-A及び/又はUV-B有機遮蔽剤の量は、化粧用組成物の総質量に対して1〜50質量%、好ましくは5〜35質量%、より好ましくは10〜30質量%でよい。
【００５０】
(B)球形複合粒子
本発明による組成物は、マトリックス及び無機UVフィルターを含有する(B)球形複合粒子を含有する。
【００５１】
無機UVフィルターは一般的に、金属酸化物、好ましくは酸化チタン、酸化亜鉛又はこれらの混合物、より好ましくは二酸化チタン(TiO2)である。
【００５２】
これらの金属酸化物は、平均粒径が概して0.2μm未満である粒子の形態であってもよい。有利には、使用する金属酸化物粒子は、0.1μm以下の平均基本粒径を有する。
【００５３】
また、これらの金属酸化物は、概して0.2μm未満の平均厚さを有する層、好ましくは多層の形態であってもよい。
【００５４】
無機UVフィルターの量は、好ましくは、球形複合粒子の総質量に対して1〜50質量%、より好ましくは2〜40質量%、特に2〜30質量%である。
【００５５】
本発明による球形複合粒子のマトリックス中で使用され得る無機材料は、シリカ、マイカ、タルク、酸化鉄、酸化アルミニウム及びガラスからなる群から選択できる。
【００５６】
マトリックスを形成するために使用できる有機材料は、ポリ(メタ)アクリレート、ポリアミド、シリコーン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカプロラクタム、多糖、ポリペプチド、ポリビニル誘導体、ワックス、ポリエステル及びポリエーテル、並びにこれらの混合物から形成される群から選択される。
【００５７】
好ましくは、球形複合粒子のマトリックスは、以下から選択される材料又は材料の混合物を含有する:
-  SiO2、
-  ポリメタクリル酸メチル、
-  スチレン及び(メタ)アクリル酸C1/C5アルキル誘導体のコポリマー、
-  ナイロン等のポリアミド。
【００５８】
より好ましくは、球形複合粒子のマトリックスは、シリカで構成されるであろう。
【００５９】
球形複合粒子は、1.0〜20.0μm、より好ましくは1.2〜15.0μm、有利には1.5〜10.0μm、より好ましくは2.0〜9.0μmの平均粒径(直径)を特徴とする。
【００６０】
第1の変形形態によれば、球形複合粒子は、無機UV遮蔽剤のマトリックス粒子が含まれている有機及び/又は無機材料を含むマトリックスを含有する。
【００６１】
この第1の変形形態によれば、無機UVフィルターの粒子は、概して200nm未満の平均基本粒径によって特徴付けられる。有利には、使用する金属酸化物粒子は、0.1μm以下の平均基本粒径を有する。
【００６２】
この変形形態に対応する球形複合粒子として、Sunjin Chemical社から販売されているSunsil TIN 50及びSunsil TIN 40という製品を挙げることができる。これらの平均粒径2〜7μmの球形複合粒子は、TiO2をシリカマトリックスに封入して形成される。
【００６３】
以下の粒子も挙げることができる:
-  Creations Couleurs社から販売されているEospoly TRの商標名を有するTiO2及びSiO2を含有する、平均粒径4〜8μmの球形複合粒子、
-  Creations Couleurs社からEospoly UV TR22 HB 50の名称で販売されているTiO2及びスチレン/アクリル酸アルキルのコポリマーマトリックスを含有する複合粒子、
-  Sunjin Chemical社から販売されているSun PMMA-T50の商標名を有する、TiO2及びZnO及びPMMAマトリックスを含有する複合粒子。
【００６４】
第2の変形形態によれば、球形複合粒子は、バインダーによってマトリックスに結合されている少なくとも1層の無機UV遮蔽剤で被覆された有機及び/又は無機材料で作られるマトリックスを含有する。
【００６５】
この第2の変形形態によれば、無機UV遮蔽剤の層の平均厚さは、有利には0.001〜0.2μm、好ましくは0.01〜0.1μmである。
【００６６】
本発明に従って使用できる球形複合粒子のうち、日揮触媒化成株式会社によって提供されるSTM ACS-0050510の商標名を有する、TiO2及びSiO2を含有する球形複合粒子も挙げられる。
【００６７】
第3の変形形態によれば、球形複合粒子は、少なくとも1層の有機及び/又は無機材料で被覆された無機UVフィルターを含有する。この第3の変形形態によれば、無機UVフィルターの粒子は、概して0.001〜0.2μmの平均基本粒径によって特徴付けられる。有利には、使用する金属酸化物粒子は、0.01〜0.1μmの平均基本粒径を有する。
【００６８】
TiO2をシリカマトリックスに封入して形成され、平均粒径が1〜20μmの、Sunjin Chemical社によって販売されているSunsil TIN 50及びSunsil TIN 40の商品等の、好ましい球形複合物を使用する。
【００６９】
使用する本発明による球形複合粒子の量は、本発明による化粧用組成物の総質量に対して、0.1〜15質量%、好ましくは1〜12質量%、より好ましくは2〜10質量%であってよい。
【００７０】
(C)窒化ホウ素粒子
本発明による化粧用組成物は、(C)窒化ホウ素粒子を含有する。窒化ホウ素粒子は、平均粒径が2〜12μm、好ましくは3〜9μm、より好ましくは3.5〜7.5μmの分布があってよい。好ましくは、本発明による窒化ホウ素粒子は、D50値(粒子の50パーセントがこの値より小さい直径を有する)が2〜9μmになるような粒径分布を有する。本発明に従って使用する窒化ホウ素粒子は、特に水島合金鉄株式会社製の商標名White Ceram 1 (R)、Saint-Gobain Ceramics社製の各商品名PUHP 3008 (R)及びPUH 1030 L (R)、又はGeneral Advanced Materials社製の商標名Boron nitride Powder Soft Touch CC6058 (R)で入手可能である。使用する本発明による窒化ホウ素粒子の量は、本発明による化粧用組成物の総質量に対して、0.01〜10質量%、好ましくは0.1〜5質量%、より好ましくは0.5〜3質量%であってよい。化粧用組成物に使用する窒化ホウ素の形状は特に限定されず、例えば、板状、球形又は楕円形の形状が好ましく、板状がより好ましい。
【００７１】
(D)球形多孔質シリカ粒子
本発明による化粧用組成物は、太陽光線保護指数(SPF)を向上させる薬剤として、(D)球形多孔質シリカ粒子を含有する。
【００７２】
本発明による球形多孔質シリカ粒子は、好ましくは、0.5〜20μm、より好ましくは2〜9μmの平均粒径を有する。これは、好ましくは、50〜1000m2/g、より好ましくは150〜800m2/gの範囲の比表面積を有する。これは、0.5〜5ml/g、より特定すると1〜2ml/gの範囲の比孔容量を有する。
【００７３】
球形多孔質シリカ粒子の例として、以下の商品を使用することが可能である:
三好化成株式会社製のシリカビーズSB 150、旭硝子株式会社製のSunsphere H-51、Sunjin社製のSunsil 130、池田物産株式会社からのSpherica P-1500、富士シリシア化学株式会社製のSylosphere、及び旭硝子株式会社製のSUNSPHERE H-33。
【００７４】
本発明による(D)球形多孔質シリカ粒子の量は、化粧用組成物の総質量に対して、0.01〜10質量%、より特定すると0.1〜5質量%である。
【００７５】
添加物
本発明による組成物は、とりわけ水、有機溶媒、イオン性若しくは非イオン性の増粘剤、軟化剤、保湿剤、乳白剤、安定剤、皮膚軟化剤、シリコーン、消泡剤、香料、防腐剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性イオン性若しくは両性の界面活性剤、充填剤、ポリマー、推進剤、塩基性化剤若しくは酸性化剤又は化粧及び/若しくは皮膚科分野で普通に使用されるその他の任意の構成成分から選択される標準的な化粧用添加物も含有することができる。
【００７６】
有機溶媒の中でも、低級アルコール及びポリオールを挙げることができる。ポリオールは、グリコール及びグリコールエーテル、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール又はジエチレングリコールから選択することができる。
【００７７】
増粘剤は、カルボキシビニルポリマー、例えばカーボポール(カーボマー)及びペムレン(アクリレート/アクリル酸C10〜C30アルキルのコポリマー)、ポリアクリルアミド、例えばSEPPIC社からSepigel 305(CTFA名:ポリアクリルアミド/C13〜C14イソパラフィン/ラウレス7)又はSimulgel 600(CTFA名:アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマー/イソヘキサデカン/ポリソルベート80)の各名称で販売されている架橋コポリマー、任意選択により架橋及び/又は中和された2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ポリマー及びコポリマー、例えばHostacerin AMPS(CTFA名:ポリアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム)の商標名でClariant社から販売されているポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)又はSEPPIC社から販売されているSimulgel 800(CTFA名:ポリアクリロイルジメチルタウリンナトリウム/ポリソルベート80/オレイン酸ソルビタン)、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸及びアクリル酸ヒドロキシエチルのコポリマー、例えばSEPPIC社から販売されているSimulgel NS及びSepinov EMT 10、セルロース誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロース、多糖、とりわけゴム、例えばキサンタンゴム、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００７８】
当業者ならば、想定される添加が本発明による組成物に本来付随する有利な特性に悪影響を及ぼさない又は実質的に悪影響を及ぼさないように、前述の任意選択の追加の化合物及び/又はその量を注意深く選択する。
【００７９】
調製
本発明による化粧用組成物は、当業者に周知の技術に従って調製され得る。これは水相及び脂肪相を含有してもよく、単純又は複合エマルション(O/W、W/O、O/W/O又はW/O/W)、例えば乳液、クリーム又はクリームゲルの形態であってもよい。これは任意選択によりエアロゾルとしてパッケージングされてもよく、またスプレーの形態であってもよい。本発明による組成物は、好ましくはO/W又はW/Oエマルション、より好ましくはO/Wエマルションの形態である。使用できる乳化プロセスは、パドル又はインペラー、ローター-ステーター及び高圧ホモジナイザー(HPH)型のものである。低含有量の乳化性化合物(油/乳化剤の比>25)で、安定性のエマルションを得るために、濃縮相中に分散体を作り、次いで分散体を残りの水相で希釈することが可能である。HPH(50から800バールの間)を介して、滴径を100nmと同程度に小サイズにできた安定性分散体を得ることも可能である。
【００８０】
O/Wエマルションの場合、乳化剤の例として、非イオン性乳化剤、例えば、脂肪酸とグリセロールとのオキシアルキレン化(より詳細にはポリオキシエチレン化)エステル;脂肪酸とソルビタンとのオキシアルキレン化エステル;脂肪酸のオキシアルキレン化(オキシエチレン化及び/又はオキシプロピレン化)エステル、例えば、ICI社からArlacel 165の名称で販売されているステアリン酸PEG 100/ステアリン酸グリセリル混合物等;脂肪アルコールのオキシアルキレン化(オキシエチレン化及び/又はオキシプロピレン化)エーテル;糖エステル、例えば、ステアリン酸スクロース;又は脂肪アルコールと糖とのエーテル、特にアルキルポリグルコシド(APG)、例えば、Henkel社からそれぞれPlantaren 2000及びPlantaren 1200の名称で販売されているデシルグルコシド及びラウリルグルコシド等、例えば、Montanov 68の名称でSEPPIC社から、Tegocare CG90の名称でGoldschmidt社から及びEmulgade KE3302の名称でHenkel社から販売されている、任意選択によりセトステアリルアルコールとの混合物としてのセトステアリルグルコシド、並びにまた、例えば、Montanov 202の名称でSEPPIC社から販売されている、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール及びアラキジルグルコシドの混合物の形態のアラキジルグルコシドが挙げられる。本発明の特定の一実施形態によれば、上記で定義したアルキルポリグルコシドと対応する脂肪アルコールとの混合物は、例えば文献WO-A-92/06778に記載されている自己乳化性組成物の形態であってもよい。
【００８１】
美容的使用
本発明による組成物は、とりわけ、肌、唇及び/若しくは毛髪の防護及び/若しくはケアのための、並びに/又は、肌及び/若しくは唇のメーキャップのための、肌、唇及び毛髪(頭皮を含む)の多数の処置、とりわけ美容処置において適用が見出せる。
【００８２】
本発明の別の目的は、肌、唇、爪、毛髪、まつ毛、眉毛、及び/又は頭皮を処置するための化粧料、とりわけケア製品、太陽光線防護用製品及びメーキャップ製品の製造における上記本発明の組成物の使用からなる。
【００８３】
本発明による化粧用組成物は、例えば、メーキャップ製品として使用することができる。
【００８４】
本発明は、上記で定義した少なくとも1種の組成物を表面上に適用するものである、ケラチン物質のケア及び/又はメーキャップのための化粧方法にも関する。
【００８５】
「ケラチン物質」という用語は、肌、頭皮、毛髪、まつ毛、眉毛及び爪を含む。
【実施例】
【００８６】
本発明を、実施例によってより詳細に説明するが、これらの実施例は、本発明の範囲を限定すると解釈されるべきものではない。
【００８７】
(実施例1)
以下の組成物は、本発明に従ったものである。各構成成分は、組成物の全質量に対して活性物質の質量パーセントとして表示されている。
【００８８】
【表１】
0006438409.tif 000002
【００８９】
組成物の調製(実施例1)
上記の成分を、粉末を含有するo/wエマルションの標準的な手順によって調製した。油相A1及び水相Bを、それぞれ、原料を摂氏80度で機械的に撹拌しながら混合することによって調製した。得られた混合物は、巨視的に均質であった。粉末相A2を油相A1に添加した。油相混合物(A1+A2)を、ホモジナイザーを用いて、撹拌速度5000rpmで10分間かけて、摂氏65度で、水相Bにゆっくり取り入れた。得られたエマルション(A1+A2+B)に、ホモジナイザーを用いて、撹拌速度5000rpmで10分間かけて、相Cを添加した。得られたエマルション(A1+A2+B+C)を撹拌しながら室温まで冷却した。エマルションに、相Dを撹拌しながら添加した。得られたエマルション(A1+A2+B+C+D)を穏やかに撹拌しながら室温まで冷却し、これに相Eを添加して、組成物を得た。実施例1による組成物は、o/wクリームタイプのエマルションであった。
【００９０】
組成物の評価のためのプロトコル
(1)適用後の肌の外観
化粧料の専門パネリスト(n=6)によって評価を行った。適切な量(真珠サイズ)の配合物を、各パネリストの前腕に適用し、本人たちによって評価した。適用及び適用後の外観を評価し、1(非常に不良)、2(不良)、3(並)、4(良好)及び5(非常に良好)から点数を付けた。評価の基準は、以下の通りである。
(1)脂っぽくない感覚:化粧用組成物を肌上に適用したとき、肌の外観を、非常に脂っぽい(1点)から全く脂っぽくない(5点)までの5段階で格付けした。
(2)自然な白色の容貌:化粧用組成物を肌上に適用したとき、肌の外観を、不自然な白色(1点)から自然な白色(5点)までの5段階で格付けした。
【００９１】
次いで、以下の基準に従って、平均点を4段階で格付けした。優:5.0〜4.0、並:3.9〜3.0、並以下:2.9〜2.0、不良:1.9〜1.0。
【００９２】
(2)SPF及びPPDの測定
太陽光線保護指数(SPF)は、紅斑形成閾値に達するのに必要な、UV遮蔽剤(UVフィルター)を用いた場合の照射時間と、UV遮蔽剤がない場合の紅斑形成閾値に達するのに必要な時間との比によって数学的に表される。これは、Colipa/CTFA SA/JCIA(2006年5月)によって刊行されている国際的方法にとりわけ従って、in vivoで評価される。
【００９３】
UV-Aに関する防護性を特徴付けるために、肌をUV-Aに曝露して2〜4時間後に観察される肌の色を測定するPPD(持続型沈着黒化)法が特に推奨され、用いられている。この方法は、製品のUV-Aラベリングのために、1996年以来、日本化粧品工業連合会(JCIA)によって採用されており、欧州及び米国の試験機関で使用されることが多い(日本化粧品工業連合会の技術告示。UVA防護有効性のための測定標準。1995年11月21日に発行され、1996年1日1日に有効となった)。
【００９４】
(実施例2及び3)
以下の成分を、実施例1と同じ方法で調製した。
【００９５】
【表２】
0006438409.tif 000003
【００９６】
(比較例1〜5)
以下の成分を、実施例1と同じ方法で調製した。
【００９７】
【表３Ａ】
0006438409.tif 000004
【００９８】
【表３Ｂ】
0006438409.tif 000005
【００９９】
粉末形状及び粒径
【０１００】
【表４】
0006438409.tif 000006
【０１０１】
注記:粉末形状は、電子顕微鏡によって決定した。平均粒径は、供給者の資料から引用した。
【０１０２】
実験から、本発明による配合物が、脂っぽい感覚が少なく、欠陥を隠蔽する効果が高く、透明性の容貌を示し、これらが、比較例による配合物では実現しなかったことが証明された。