(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性ベンズイミダゾール型ＵＶＢフィルターと、少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサンと、０．３μｍを超える粒径Ｄｖ０、３５μｍ未満のＤｖ１００、９〜１５μｍの範囲で選択されるＤｖ５０、および１．２〜２．５ｃｃ／ｇの範囲で選択されるオイル吸収能力を有する高多孔質シリカビーズと、を含む局所組成物。
【請求項２】
前記ビーズの量が、互いに独立して、化粧品組成物の全重量に対して０．１〜５重量％の範囲で選択されることを特徴とする、請求項１に記載の局所組成物。
【請求項３】
前記シリカビーズの前記オイル吸収能力が、１．３〜１．８ｃｃ／ｇの範囲で選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の局所組成物。
【請求項４】
前記シリカビーズがさらに、ジメチコンでコーティングされることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の局所組成物。
【請求項５】
前記ベンズイミダゾール型ＵＶＢフィルターが２−フェニルベンズイミダゾール−スルホン酸であり、かつ少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与された前記オルガノポリシロキサンがポリシリコーン−１５であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の局所組成物。
【請求項６】
前記親水性ベンズイミダゾール型ＵＶＢフィルターの量が、前記組成物の全重量に対して０．１〜５重量％の範囲で選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の局所組成物。
【請求項７】
少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与された前記オルガノポリシロキサンの量が、前記組成物の全重量に対して０．１〜１５重量％の範囲で選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の局所組成物。
【請求項８】
ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、ホモサレートまたは二酸化チタンの群から選択される少なくとも１つの更なるＵＶフィルターならびにその混合物をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の局所組成物。
【請求項９】
Ｏ／Ｗ乳化剤の存在下にて水相中に分散された油相を含む水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルジョンの形態であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の局所組成物。
【請求項１０】
前記Ｏ／Ｗ乳化剤がカリウムセチルホスフェートであることを特徴とする、請求項９に記載の局所組成物。
【請求項１１】
親水性ベンズイミダゾール型ＵＶＢフィルターと少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサンとを含む局所組成物のｉｎ  ｖｉｖｏ  ＳＰＦを向上させるための、０．３μｍを超える粒径Ｄｖ０、３５μｍ未満のＤｖ１００、９〜１５μｍの範囲で選択されるＤｖ５０、および１．２〜２．５ｃｃ／ｇの範囲で選択されるオイル吸収能力を有する高多孔質シリカビーズの使用。
【請求項１２】
親水性ベンズイミダゾール型ＵＶＢフィルターと少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサンとを含む局所組成物のｉｎ  ｖｉｖｏ  ＳＰＦを向上させる方法であって、０．３μｍを超える粒径Ｄｖ０、３５μｍ未満のＤｖ１００、９〜１５μｍの範囲で選択されるＤｖ５０、および１．２〜２．５ｃｃ／ｇの範囲で選択されるオイル吸収能力を有する高多孔質シリカビーズを前記局所組成物に添加する工程と、効果を評価する工程と、を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、親水性ベンズイミダゾール型ＵＶＢフィルターと、少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサンと、０．３μｍを超える粒径Ｄｖ０、３５μｍ未満のＤｖ１００、９〜１５μｍの範囲で選択されるＤｖ５０、および１．２〜２．５ｃｃ／ｇの範囲で選択されるオイル吸収能力を有する高多孔質シリカおよび／または高多孔質架橋ポリメチルメタクリレートビーズと、を含む局所組成物に関する。さらに、本発明は、親水性ベンズイミダゾール型ＵＶＢフィルターと少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサンとを含む局所組成物の短期間および長期間の感覚性を改善するための、かかるビーズの使用に関する。
【０００２】
紫外線の有害作用に対して皮膚を保護するための、親水性ベンズイミダゾール型ＵＶＢフィルターおよび少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサンを含むサンケア組成物は、当業者によく知られている。
【０００３】
しかしながら、高いＳＰＦ（紫外線防御因子）を示す紫外線ケア製品への需要が増加しているために、紫外線ケア製品に高レベルで益々多くのＵＶフィルター物質を組み込まなくてはならない。しかしながら、ＵＶフィルター物質濃度が高いと配合にかなりの費用がかかり、不快な肌触りおよび／または美的外観が生じるために、これは、常に実現可能なわけではない。さらに、日焼け止めレベルが高いと、刺激の増加が促進され得る。
【０００４】
したがって、ＳＰＦを増強することができ、かつ特に改善されたシリコーンなどの良い肌触り、すなわちビロードのような、絹のような、かつ粉状の肌触りに寄与する、物質が継続的に必要とされている。
【０００５】
意外なことに、親水性ベンズイミダゾール型ＵＶＢフィルターと、少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサンと、を含む局所組成物に特定の高多孔質シリカまたは架橋ポリメチルメタクリレートビーズを添加することによって、生体内（ｉｎ  ｖｉｖｏ）ＳＰＦが著しく向上することが判明している。さらに、局所組成物は向上したシリコーンの肌触りを示した。
【０００６】
したがって、本発明は、親水性ベンズイミダゾール型ＵＶＢフィルターと、少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサンと、０．３μｍを超える粒径Ｄｖ０、３５μｍ未満のＤｖ１００、９〜１５μｍの範囲で選択されるＤｖ５０、および１．２〜２．５ｃｃ／ｇの範囲で選択されるオイル吸収能力を有する高多孔質シリカおよび／または高多孔質架橋ポリメチルメタクリレートビーズと、を含む局所組成物に関する。
【０００７】
本発明の他の主題は、親水性ベンズイミダゾール型ＵＶＢフィルターと少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサンとを含む局所組成物の生体内ＳＰＦを向上させる方法に関し、前記方法は、０．３μｍを超える粒径Ｄｖ０、３５μｍ未満のＤｖ１００、９〜１５μｍの範囲で選択されるＤｖ５０、および１．２〜２．５ｃｃ／ｇの範囲で選択されるオイル吸収能力を有する高多孔質シリカおよび／または高多孔質架橋ポリメチルメタクリレートビーズを局所組成物に添加する工程と、効果を評価する工程と、を含む。
【０００８】
更なる実施形態において、本発明は、親水性ベンズイミダゾール型ＵＶＢフィルターと、少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサンとを含む局所組成物の生体内ＳＰＦを向上させるための、０．３μｍを超える粒径Ｄｖ０、３５μｍ未満のＤｖ１００、９〜１５μｍの範囲で選択されるＤｖ５０、および１．２〜２．５ｃｃ／ｇの範囲で選択されるオイル吸収能力を有する高多孔質シリカおよび／または高多孔質架橋ポリメチルメタクリレートビーズの使用に関する。
【０００９】
他の実施形態において、本発明は、少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサンを含む局所組成物のシリコーン肌触りを向上させるための、０．３μｍを超える粒径Ｄｖ０、３５μｍ未満のＤｖ１００、９〜１５μｍの範囲で選択されるＤｖ５０、および１．２〜２．５ｃｃ／ｇの範囲で選択されるオイル吸収能力を有する高多孔質シリカおよび／または高多孔質架橋ポリメチルメタクリレートビーズの使用に関する。
【００１０】
本発明のすべての実施形態において、ビーズの量は、組成物の全重量に対して、好ましくは０．５〜１０重量％の範囲、さらに好ましくは１〜５重量％の範囲、最も好ましくは２〜４重量％の範囲で互いに独立して選択される。
【００１１】
組成物が唯一の種類のビーズ、すなわち高孔質シリカビーズまたは高多孔質架橋ポリメチルメタクリレートビーズのいずれかを含む場合にさらに好ましい。
【００１２】
本発明に従って使用される多孔質シリカビーズは、例えばゾル−ゲル法などによる標準手順に従って乳化重合によって、ケイ酸ナトリウムから製造され得る。シリカビーズはそのままで、または例えばシリコーン油などの適切なコーティング剤でさらにコーティングされ得る。適切なシリコーン油としては、特にジアルキルおよびアルキルアリールシロキサンなどの不揮発性シリコーン油ならびにそのアルコキシル化および／またはアミノ化誘導体、ジヒドロキシポリジメチルシロキサンおよびポリフェニルアルキルシロキサンが挙げられる。好ましいシリコーン油は、ジメチコン、ジメチコンオール、ジメチコンコポリオール、フェニルトリメチコン、メチコン、シメチコンならびにその混合物を包含する。最も好ましくは、シリカビーズは、未被覆であるか、またはジメチコンでコーティングされる。
【００１３】
本発明によるビーズの粒径（体積％）は、当技術分野における標準法に従ってＣｏｕｌｔｅｒ  ＬＳ１３３２０またはＭａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００によって決定される。個数％（ｎｕｍｂｅｒ  ％）において、平均粒径Ｄｎ５０は９〜１５μｍの範囲である。
【００１４】
オイル吸収能力（ｇ／ｃｃ）は、指定量（ｇ）のビーズによって吸収されるパラフィンの量（ｃｃ）、すなわち、ばらばらの、かつ乾燥した粉末が消えるまでの量を意味する。それは、粒子の表面内および表面上の固有のボイドの間に存在する乾燥粒子のオイル吸収能力を含む。本発明において言及されるオイル吸収能力は、２０ｍｌガラスビーカー内にそれぞれのビーズ２ｇを計量することによって２３℃で決定される。次いで、流動パラフィン（Ｐａｒａｆｆｉｎｕｍ  Ｐｅｒｌｉｑｕｉｄｕｍ  ＰＨ．ＥＵＲ．ＣＡＳ８０４２−４７−５）が添加される。粉末にパラフィンを４〜５滴添加した後、スパチュラを使用して混合を行い、オイルおよび粉末の凝塊が形成するまで、パラフィンの添加を続ける。この時点から、パラフィンを一度に一滴添加し、次いで混合物をスパチュラで粉砕する。ばらばらで乾燥した粉末が完全に消えたら、オイルの添加を止め、高粘性の白色乃至透明な均質なゲルが得られる。次いで、オイル吸収能力（ｃｃ／ｇ）は、それぞれのビーズ１ｇ当たりに使用されるパラフィンの体積（ｃｃ）によって計算される。
【００１５】
本発明のすべての実施形態において、シリカビーズのオイル吸収能力は、好ましくは１．２〜２．０ｃｃ／ｇの範囲、さらに好ましくは１．３〜１．８ｃｃ／ｇの範囲で選択される。
【００１６】
本発明のすべての実施形態において、架橋ポリメチルメタクリレートビーズのオイル吸収能力は、好ましくは１．５〜２．０ｃｃ／ｇの範囲で選択される。
【００１７】
本発明による適切な多孔質シリカビーズは、例えばＤＳＭ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｌｔｄ  Ｋａｉｓｅｒａｕｇｓｔにて、ＶＡＬＶＡＮＣＥ（商標）Ｔｏｕｃｈ  ２１０、ＶＡＬＶＡＮＣＥ（商標）Ｔｏｕｃｈ  ２５０としてそれぞれ入手可能である。
【００１８】
本発明による高多孔質架橋ポリメチルメタクリレートビーズは好ましくは、当技術分野で公知の方法に従って、参照により本明細書に組み込まれるＫＲ２００６０３６６１４に記載のように、ポロゲンの存在下にてメチルメタクリレートおよびエチレングリコールジメタクリレートからなるモノマー混合物を共重合することによって得られる。
【００１９】
本発明に従って使用される「からなる」という用語は、モノマーの総量が理想的には、合計１００重量％となることを意味する。しかしながら、例えばそれぞれの原料を介して導入される、少量の不純物または添加剤が、例えば５重量％、好ましくは３重量％未満の量などで存在し得ることは除外されない。
【００２０】
ポロゲンは好ましくは、トルエン、ｎ−ヘキサノン、メチルイソブチルケトンおよびイソアミルアルコールからなる群から選択される。
【００２１】
本発明の高多孔質架橋ポリメチルメタクリレートビーズを提供する、モノマーを重合する開始剤は、アクリレートモノマーのフリーラジカル重合に通常適しており、かつ油溶性であり、水への溶解性が低い開始剤、例えば有機過酸化物、有機ペルオキシエステルおよび有機アゾ開始剤などである。開始剤は一般に、モノマー総含有量に対して約０．０１〜１重量％の量で使用される。
【００２２】
任意選択的に、水相中にエマルジョンおよび／または溶液重合によってポリマーが多く形成しすぎるのを防ぐために、水溶性抑制剤を添加して水相での重合を抑制することができ、その結果、ビーズ凝塊またはエマルジョン型重合が起こる。適切な抑制剤としては、チオスルフェート、チオシアネート、水溶性ヒドロキノンおよび亜硝酸塩から選択される抑制剤が挙げられる。使用される場合、水溶性抑制剤は一般に、モノマー総含有量１００部に対して約０．０１〜約１重量部の量で添加される。
【００２３】
さらに、水溶性または水分散性ポリマー安定剤が、懸濁液を安定化するために、かつ安定性のビーズを得るために必要とされる。安定剤は好ましくは、水溶性または水分散性ポリマー、例えばポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチレンイミン、ポリビニルアルコール、ゼラチン、デンプン、エチルセルロース（メチルセルロース）、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルエルロース、ポリ（メタ）アクリル酸およびそのナトリウム塩等である。安定剤は、モノマー総含有量に対して好ましくは約０．００１〜１０重量％の量、さらに好ましくは約０．０１〜１重量％の量で使用される。
【００２４】
モノマー、フリーラジカル開始剤、およびいずれかの任意選択的な材料を所定の比で互いに混合してプレミックスが形成される。安定剤を水と合わせて、次いでプレミックスと合わせ、水中油型懸濁液を形成することができる。得られた懸濁液は一般に、モノマープレミックス約１０〜約５０重量％、水相約９０〜約５０重量％を含む。本発明によるビーズ型懸濁重合は通常、熱によって開始される重合であり、好ましくは、温度約４０℃〜９０℃にて約２〜約１６時間撹拌しながら行われる。濾過または遠心分離などの標準法に従ってビーズを単離した後、ビーズは好ましくは、例えば水および／またはエタノールで洗浄され、特に１００ｐｐｍ未満など、２５０ｐｐｍ未満の量に、残留モノマー含有量をさらに減らすために、好ましくは約４０〜１００℃、さらに好ましくは約８０〜１００℃にて長時間の乾燥にかける。乾燥は、当業者に一般に公知の手段によって、例えば流動床乾燥器または従来のオーブンなどを使用して行うことができる。乾燥時間は、当業者によって容易に調節することができ、３〜４０時間、例えば約８〜２０時間、特に約８〜１０時間にわたって通常行われる。
【００２５】
本発明のすべての実施形態において、モノマーの総量が合計１００重量％になるという条件で、高多孔質架橋ポリメチルメタクリレートビーズは好ましくは、トルエン、ｎ−ヘキサノン、メチルイソブチルケトンおよびイソアミルアルコールから選択されるポロゲンと、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチレンイミン、ポリ（アクリル酸）、ポリビニルアルコール、酢酸ビニルコポリマーおよびエチルセルロースからなる群から選択される安定剤との存在下にて、メチルメタクリレート１０〜９０重量％、エチレングリコールジメタクリレート１０〜９０重量％からなるモノマー混合物を懸濁液重合することによって製造される。
【００２６】
本発明による特に適切な高多孔質架橋ポリメチルメタクリレートビーズは、９〜１２μｍの範囲で選択されるＤｖ５０および１．５〜２．０ｃｃ／ｇの範囲で選択されるオイル吸収能力を有する。さらに、残留モノマー含有量は１００ｐｐｍ未満、さらに好ましくは５０ｐｐｍ未満（ガスクロマトグラフィーにより決定される）であることが好ましい。ビーズが、５．０〜９．０の範囲のｐＨを蒸留水中の１０％水性分散液として示す場合にはさらに有利である。高多孔質架橋ポリメチルメタクリレートビーズが、１．５重量％未満の含水率（カール・フィッシャー（Ｋａｒｌ  Ｆｉｓｃｈｅｒ）滴定によって決定される）を有する場合にさらに好ましい。
【００２７】
本発明による適切な高多孔質架橋ポリメチルメタクリレートビーズは、例えば、ＤＳＭ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｌｔｄ  ＫａｉｓｅｒａｕｇｓｔでＶＡＬＶＡＮＣＥ（商標）Ｔｏｕｃｈ  １５０として市販されている。
【００２８】
２−フェニルベンズイミダゾール−スルホン酸または２，２’−（１，４−フェニレン）ビス−１Ｈ−ベンズイミダゾール−５，７−二スルホン酸ならびにそのそれぞれの塩などの親水性ベンズイミダゾール型ＵＶＢフィルター物質は当業者によく知られている。２−フェニルベンズイミダゾール−スルホン酸または２，２’−（１，４−フェニレン）ビス−１Ｈ−ベンズイミダゾール−５，７−二スルホン酸の適切な塩は、アルカリ塩、例えばナトリウムまたはカリウム塩、アンモニウム塩、モルホリン塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩などの第１級、第２級および第３級アミンの塩、アルギニン、リジン、オルニチンおよびヒスチジンなどの塩基性アミノ酸の塩である。その塩は、それ自体で使用することができ、あるいは局所組成物の製造プロセス中に水相中で２−フェニルベンズイミダゾール−スルホン酸、２，２’−（１，４−フェニレン）ビス−１Ｈ−ベンズイミダゾール−５，７−二スルホン酸それぞれを中和することによって、その場で（ｉｎ  ｓｉｔｕ）製造することができる。
【００２９】
本発明による好ましい親水性ベンズイミダゾール型ＵＶＢフィルター物質は、２−フェニルベンズイミダゾール−スルホン酸［ＣＡＳ：２７５０３−８１−７］または２，２’−（１，４−フェニレン）ビス−１Ｈ−ベンズイミダゾール−５，７−二スルホン酸の２ナトリウム塩［ＣＡＳ：１８０８９８−３７−７］である。本発明のすべての実施形態において最も好ましいのは、２−フェニルベンズイミダゾール−スルホン酸である。
【００３０】
少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサンは、ＵＶフィルター剤として公知であり、例えば国際公開第９２／２０６９０号パンフレット、欧州特許第１１４２９３０号明細書または欧州特許第３５８５８４号明細書に開示されているようにヒドロシリル化触媒の存在下にて、ヒドロシリル化することによって、すなわち紫外線吸収物質に結合した不飽和炭素間結合にＳｉ−Ｈ結合を付加することによって製造される。
【００３１】
好ましくは、本発明による少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサンは常に、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および／または（Ｉｄ）
【化１】
0006413190.tif 000002
【化２】
0006413190.tif 000003
から選択される少なくとも１つの単位と、
任意選択的に式（ＩＩ）
【化３】
0006413190.tif 000004
の１つまたはいくつかの単位と、を含み、
上記式中、ａは、０、１または２であり、
ｂは、０、１、２、３であり；
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ３０炭化水素基またはトリメチルシリルオキシ基であり、
Ｒ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ１０炭化水素基またはトリメチルシリルオキシ基であり、
Ｙは、二価Ｃ１〜Ｃ１０アルキレンまたはＣ２〜Ｃ１０アルケニレン鎖、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキレン鎖、最も好ましくはメチレン基であり、
Ｘは、Ｏ、ＮＨまたはＮＲ３であり、Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ３０、特にＣ１〜Ｃ３炭化水素基であり、
Ａは、ＵＶ−Ｂ線吸収基、ＵＶ−Ａ線吸収基、ＵＶ−Ｃ線吸収基または広帯域光吸収基である。
【００３２】
本発明による少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサンは、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および／または（Ｉｄ）の単位のみからなるホモポリマーであり、または式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および／もしくは（Ｉｄ）の単位ならびに式（ＩＩ）の単位を含有するコポリマーであり得るポリマー材料である。式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および／または（Ｉｄ）の単位は、オルガノポリシロキサンにランダムに分布されてもよく、それらは、ポリマーの末端ブロック単位であってもよく、またはポリマーの末端に、かつ同時にポリマーの鎖に垂れ下がって位置してもよい。
【００３３】
少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサンは、１種類の紫外線吸収基のみ保有してもよく、または式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および／または（Ｉｄ）の少なくとも２つの単位を保有してもよく、その紫外線吸収基は、例えばＵＶ−Ｂ線吸収基およびＵＶ−Ａ線吸収基など異なる。
【００３４】
ａが２である場合には、２つの置換基Ｒ１は同一または異なり得る。ｂが２または３である場合には、２つまたは３つの置換基Ｒ２は同一または異なり得る。ポリマーが式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および／または（Ｉｄ）の複数の単位を含有する場合には、置換基Ｒ１は同一であるか、または単位間で異なり得る。ポリマーが式（ＩＩ）の複数の単位を含有する場合には、置換基Ｒ２は同一であるか、または単位間で異なり得る。
【００３５】
本発明による少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサンは、直鎖状、環状、分岐状であるか、または架橋している。特定の実施形態において、このオルガノポリシロキサンは、単位（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ｌｃ）、（Ｉｄ）および（ＩＩ）の大部分においてａ＝１であり、かつｂ＝２であることを特徴とする、直鎖状または環状オルガノポリシロキサンである。しかしながら、オルガノポリシロキサンが直鎖状ポリマーである場合には、少なくとも２つの末端ブロック単位が存在しなければならず、したがって、ａが２の値を有する２つの単位、またはｂが３である２つの単位のいずれかが存在することが必要である。かかるオルガノポリシロキサンは一般に、ポリマー鎖サイズの統計分布を示す。
【００３６】
本発明の他の副実施形態において、少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサンは、式（ＩＩＩａ）の１つの末端ブロック単位と、式（ＩＩＩｂ）の１つの末端ブロック単位［ａ＝２である場合に、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および／または（Ｉｄ）の単位に相当し、ｂ＝３である場合には（ＩＩ）に相当する］
【化４】
0006413190.tif 000005
と、
ａ＝１である場合に、上記の（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および／または（Ｉｄ）の群から選択されるｓ個の単位と、
式（ＩＶ）のｒ個の単位［ｂ＝２である場合に、式（ＩＩ）の単位に相当する］
【化５】
0006413190.tif 000006
（式中、ｓが０である場合に、少なくともＢまたはＢ’がＩ、ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶ基であるという条件で、
ｓは、０〜５０の整数であり、
ｒは、０〜２００の整数であり；
Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は独立して、Ｒ１について上記で定義されるとおりであり；
Ｒ８およびＲ９は独立して、Ｒ２について上記で定義されるとおりであり
ＢおよびＢ’は独立して、Ｒ１基であるか、または
【化６】
0006413190.tif 000007
から選択される紫外線吸収基である）と、
を含む直鎖状オルガノポリシロキサンである。
【００３７】
他の副実施形態において、少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサンは、式（ＩＩＩａ）の１つの単位と、式（ＩＩＩｂ）の１つの単位と、式（Ｉａ）および／または（Ｉｂ）の４〜１０、好ましくは４〜６単位と、および式（ＩＶ）の４０〜９０、好ましくは６０〜８０単位と、からなる直鎖状オルガノポリシロキサンであり、式中、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、ＢおよびＢ’はメチルであり、Ｙはメチレンであり、ＸはＯであり、かつ式（Ｉａ）および／または（Ｉｂ）の単位は、オルガノポリシロキサン鎖においてランダムに分布されている。製造プロセスに由来する少量の不純物Ｈ−シロキサン単位として含有し得る、オルガノポリシロキサンの上記の説明は、ポリマー鎖サイズの平均統計分布を意味することは、当業者にはよく理解される。ヒドロシリル化による、すなわち紫外線吸収基の不飽和炭素間結合へのオルガノポリシロキサンのＨ−シロキサン単位の付加による、少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサンの製造により、式（Ｉａ）ならびに（Ｉｂ）、それぞれ（Ｉｃ）ならびに（Ｉｄ）の単位が通常形成し、したがって、少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサン中に同時に存在する。特定の実施形態において、少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサンにおける式（Ｉａ）の単位と式（Ｉｂ）の単位の比は約４〜１である。
【００３８】
本発明に従って使用されるＣ１〜Ｃ１０アルキレンという用語は、直鎖または分枝鎖飽和炭化水素残基、例えばメチレン、１−エチレン、２−エチレン、３−プロピレン、２−プロピレン、２−メチル−３−プロピレン、３−ブチレン、４−ブチレン、４−ペンチレン、５−ペンチレン、６−ヘキシレン等を含む。
【００３９】
本発明に従って使用されるＣ２〜Ｃ１０アルケニレンという用語は、少なくとも１つの二重結合を含有する不飽和炭化水素残基、例えば、２−プロペン−２−イレン、２−プロペン−３−イレン、３−ブテン−３−イレン、３−ブテン−４−イレン、４−ペンテン−４−イレン、４−ペンテン−５−イレン、（３−メチル）−ペンタ−２，４−ジエン−４または５−イレン、１１−ドデセン−１１−イレン等を含む。二価アルキレンまたはアルケニレン鎖には、１つまたはいくつかの酸素原子が介在し得る。
【００４０】
本発明に従って使用されるＣ１〜Ｃ３０炭化水素基という用語は、メチル、エチル、プロピルおよびブチルなどのＣ１〜Ｃ３０アルキルなどの飽和または不飽和Ｃ１〜Ｃ３０炭化水素基；ビニルおよびアリルなどのＣ２〜Ｃ３０アルケニル；フェニル、アルカリールおよびアルコキシフェニルなどの未置換または置換アリールを意味する。その炭化水素基は、未置換であるか、または例えば、ハロゲン、例えばハロゲン化Ｃ１〜Ｃ１８炭化水素基によって置換されている。アルキルおよびアルケニル基は、直鎖または分枝鎖であってもよく、例えばメチル、エチル、３−プロピル、２−プロピル、２−メチル−３−プロピル、３−ブチル、４−ブチル、４−ペンチル、５−ペンチル、６−ヘキシル、２−プロペン−２−イル、２−プロペン−３−イル、３−ブテン−３−イル、３−ブテン−４−イル、４−ペンテン−４−イル、４−ペンテン−５−イル、（３−メチル）−ペンタ−２、４−ジエン−４または５−イル、１１−ドデセン−１１−イルなどである。
【００４１】
紫外線吸収基という用語は、波長４００〜３２０ｎｍ（ＵＶＡ）および３２０〜２９０（ＵＶＢ）の範囲またはそれより短い波長（ＵＶＣ）の範囲の光を吸収し、かつ化学的ＵＶフィルターとして使用される、または使用することができる、すべての基を意味する。本明細書で使用される「広帯域光吸収基」という用語は、ＵＶ−ＡとＵＶ−Ｂに重なる領域の光、特に約３１０〜３６０ｎｍの範囲の光を吸収する基を意味する。本発明の官能基付与されたオルガノポリシロキサン中に存在し得る、適切な特定の紫外線吸収基は、アクリレート、ｐ−アミノベンゾエート、カンファー誘導体（ベンジリデンカンファータイプなど）、シンナメート、ベンゾフェノン、ベンザルマロン酸のエステル、２−（４−エトキシアニリノメチレン）プロパン二酸のエステル、イミダゾール誘導体、サリチレート、トリアゾン誘導体、トリアゾール誘導体、ジベンゾイルメタン、アントラニレート、アミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン、フェニル−ベンゾオキサゾール、および１，４−ジヒドロピランの群に属する。
【００４２】
好ましい紫外線吸収基Ａの例は、ベンザルマロネート、ベンズオキサゾール、ベンジリデンカンファー、ベンズイミダゾール、ジベンゾイルメタン、ｐ−アミノ安息香酸、ベンゾトリアゾール、ジフェニルアクリレートまたはジアルキルアミノ置換ヒドロキシベンゾフェノン基を含む例である。
【００４３】
特定の実施形態において、紫外線吸収基Ａは、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾイルオキシメチル基である。アミノヒドロキシベンゾフェノンのかかる有機シリコーン誘導体の製造は、例えば欧州特許第１４９４６４２号明細書または欧州特許第１９８１８９５号明細書に開示されている。
【００４４】
他の特定の実施形態において、少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサンは、４−［（２、２−ジエトキシカルボニル）ビニル］フェノキシメチルおよび２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾイル−オキシメチル基から選択される２つの異なる基Ａを含む。２つの異なる紫外線吸収基で官能基付与されたかかるオルガノポリシロキサンの製造は、例えば欧州特許第１８８５７６９号明細書に開示されている。
【００４５】
他の特定の実施形態において、紫外線吸収基Ａはジエチルベンザルマロネート基である。したがって、特に好ましいのは、紫外線吸収基Ａがジエチルベンザルマロネートである、直鎖状オルガノポリシロキサンであり、式（ＩＩＩａ）の１つの単位および式（ＩＩＩｂ）の１つの単位、式（Ｉａ）および／または式（Ｉｂ）の４〜６単位および式（ＩＶ）の６０〜８０単位からなり、式中、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、ＢおよびＢ’はメチルであり、Ｙはメチレンであり、ＸはＯであり、式（Ｉａ）および／または式（Ｉｂ）の単位がオルガノポリシロキサン鎖においてランダムに分布される、直鎖状オルガノポリシロキサンである。さらに好ましくは、かかる直鎖状オルガノポリシロキサンにおける式（Ｉａ）の単位と式（Ｉｂ）の単位の比はさらに、約４〜１の範囲で選択される。かかるオルガノポリシロキサンは、例えばＤＳＭ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｌｔｄ  ＫａｉｓｅｒａｕｇｓｔにてＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＳＬＸとして市販されている（ＩＮＣＩポリシリコーン−１５／ＣＡＳ：２０７５７４−７４−１）。
【００４６】
本発明のすべての実施形態において、好ましくは、親水性ベンズイミダゾール型ＵＶＢフィルターは、２−フェニルベンズイミダゾール−スルホン酸であり、少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサンはポリシリコーン−１５である。
【００４７】
本発明による局所組成物における親水性ベンズイミダゾール型ＵＶＢフィルターまたはその塩の濃度は、局所組成物の全重量に対して、好ましくは約０．１〜５重量％の範囲、さらに好ましくは約０．５〜４重量％の範囲、最も好ましくは１〜３重量％の範囲で選択される。
【００４８】
本発明による局所組成物における少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサンの濃度は、局所組成物の全重量に対して、好ましくは約０．１〜１５重量％の範囲、さらに好ましくは約０．５〜１０重量％の範囲、最も好ましくは１〜５重量％の範囲で選択される。
【００４９】
「局所」という用語は、特に皮膚、頭皮、睫毛、眉毛、爪、粘膜および毛髪である、ケラチン物質への外部適用を意味すると本明細書において理解される。
【００５０】
本発明による組成物は局所適用が意図されることから、組成物は、生理学的に許容される媒体、すなわち皮膚、粘膜、およびケラチン繊維などの角質性物質と適合性である媒体を含む。特に、その生理学的に許容される媒体は、化粧品に許容可能な（ｃｏｓｍｅｔｉｃａｌｌｙ  ａｃｃｅｐｔａｂｌｅ）担体である。
【００５１】
化粧品に許容可能な担体という用語は、化粧品組成物に従来から使用されるすべての担体および／または賦形剤および／または希釈剤を意味する。
【００５２】
本発明による好ましい局所組成物は、スキンケア製品または機能性（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ）製品である。
【００５３】
スキンケア製品の例は、特に紫外線保護製品（日焼け止め）、アンチエイジング製品、光加齢治療用の製品、ボディーオイル、ボディーローション、ボディジェル、トリートメントクリーム、皮膚保護用軟膏、スキンパウダー、保湿ゲル、保湿スプレー、顔および／またはボディー用保湿剤、日焼け用製品（すなわち、ヒトの皮膚を人工的に／太陽なしに日焼けかつ／または褐変させるための組成物）、ならびにスキンライトニング製品ならびにＢＢおよびＣＣクリームである。
【００５４】
機能性製品の例は、それに限定されないが、ホルモン製剤、ビタミン製剤、植物抽出物、アンチエイジング製剤、および／または抗菌（抗細菌または抗真菌）製剤などの活性成分を含有する美容的または薬剤組成物である。
【００５５】
特定の実施形態において、本発明による局所組成物は、（ボディー）ミルク、ローション、ヒドロ分散液、ファンデーション、クリーム、クリームゲル、シーラム、トナーまたはゲルなどのスキンケア製品である。
【００５６】
本発明による局所組成物は、溶媒または脂肪質物質中の懸濁液または分散液の形態であるか、あるいはその代わりとして、エマルジョンまたはマイクロエマルジョン（特に水中油型（Ｏ／Ｗ）または油中水型（Ｗ／Ｏ）、水中シリコーン型（Ｓｉ／Ｗ）またはシリコーン中水型（Ｗ／Ｓｉ）、ＰＩＴ−エマルジョン、マルチプルエマルション（例えば、油中水中油型（Ｏ／Ｗ／Ｏ）または水中油中水中型（Ｗ／Ｏ／Ｗ））、ピッカリング（ｐｉｃｋｅｒｉｎｇ）エマルジョン、ヒドロゲル、アルコールゲル、リポゲル、単相もしくは多相溶液または小胞分散液または他の通常の形態であることができ、ペンによって、マスクとして、またはスプレーとして適用することもできる。
【００５７】
一実施形態において、本発明による局所組成物は有利には、Ｏ／Ｗ乳化剤の存在下にて水相中に分散された油相を含む水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルジョンの形態である。かかるＯ／Ｗエマルジョンの製造は、当業者にはよく知られている。
【００５８】
本発明による局所組成物がＯ／Ｗエマルジョンである場合には、それは有利には、ＰＥＧ−３０ジポリヒドロキシステアレート、ＰＥＧ−４ジラウレート、ＰＥＧ−８ジオレエート、ＰＥＧ−４０ソルビタンパーオレエート、ＰＥＧ−７グリセリルココエート、ＰＥＧ−２０アーモンドグリセリド、ＰＥＧ−２５水素化ヒマシ油、グリセリルステアレート（および）ＰＥＧ−１００ステアレート、ＰＥＧ−７オリベート、ＰＥＧ−８オレエート、ＰＥＧ−８ラウレート、ＰＥＧ−６０アーモンドグリセリド、ＰＥＧ−２０メチルグルコースセスキステアレート、ＰＥＧ−４０ステアレート、ＰＥＧ−１００ステアレート、ＰＥＧ−８０ソルビタンラウレート、ステアレス−２、ステアレス−１２、オレス（Ｏｌｅｔｈ）−２、セテス（Ｃｅｔｅｔｈ）−２、ラウレス−４、オレス−１０、オレス−１０／ポリオキシル１０オレイルエーテル、セテス−１０、イソステアレス−２０、セテアレス−２０、オレス−２０、ステアレス−２０、ステアレス−２１、セテス−２０、イソセテス−２０、ラウレス−２３、ステアレス−１００、グリセリルステアレートシトレート、グリセリルステアレートＳＥ（自己乳化性）、ステアリン酸、ステアリン酸の塩、ポリグリセリル−３−メチルグリコースジステアレートのリストから選択される少なくとも１つのＯ／ＷまたはＳｉ／Ｗ乳化剤を含有する。更なる適切な乳化剤は、リン酸エステルおよびその塩、例えばリン酸セチル（Ａｍｐｈｉｓｏｌ（登録商標）Ａ）、リン酸セチルジエタノールアミン（Ａｍｐｈｉｓｏｌ（登録商標）ＤＥＡ）、リン酸セチルカリウム（Ａｍｐｈｉｓｏｌ（登録商標）Ｋ）、ナトリウムセテアリルスルフェート、ナトリウムグリセリルオレエートホスフェート、水素化植物性グリセリドホスフェートおよびその混合物である。更なる適切な乳化剤は、ソルビタンオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンイソステアレート、トリオレイン酸ソルビタン、セテアリルグルコシド、ラウリルグルコシド、デシルグルコシド、ナトリウムステアロイルグルタメート、スクロースポリステアレートおよび水添ポリイソブテンである。さらに、１種または複数種の合成ポリマーが乳化剤として使用され得る。例えば、ＰＶＰエイコセンコポリマー、アクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマー、アクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー、ＰＥＧ−２２／ドデシルグリコールコポリマー、ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー、およびその混合物である。
【００５９】
少なくとも１種類のＯ／Ｗ、Ｓｉ／Ｗ乳化剤がそれぞれ、組成物の全重量に対して、好ましくは０．５〜１０重量％の範囲、特に０．５〜６重量％の範囲、例えばさらに特には０．５〜５重量％の範囲、最も特には１〜４重量％の範囲の量で使用される。
【００６０】
本発明による、特に適しているＯ／Ｗ乳化剤は、式（ＩＩ）
【化７】
0006413190.tif 000008
（式中、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、水素、炭素１〜２２個、好ましくは炭素１２〜１８個のアルキル；または炭素１〜２２個、好ましくは炭素１２〜１８個を有し、かつ１モル以上、好ましくは２〜２５モル、最も好ましくは２〜１２モルのエチレンオキシドを有する、アルコキシル化アルキルであり、但し、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７のうちの少なくとも１つが、前記アルキルまたはアルコキシル化アルキル基において上記で定義される通りであるが、少なくとも６個のアルキル炭素を有するアルキルまたはアルコキシル化アルキルであることを条件とする）
のリン酸エステル乳化剤を包含する。
【００６１】
Ｒ５およびＲ６が水素であり、かつＲ７が、炭素１０〜１８個のアルキル基および炭素１０〜１８個のアルコキシル化脂肪アルコールおよび２〜１２モルのエチレンオキシドから選択されるモノエステルが好ましい。特に好ましいリン酸エステル乳化剤は、Ｃ８〜１０アルキルエチルホスフェート、Ｃ９〜１５アルキルホスフェート、セテアレス−２ホスフェート、セテアレス−５ホスフェート、セテス−８ホスフェート、セテス−１０ホスフェート、セチルホスフェート、Ｃ６〜１０パレス−４ホスフェート、Ｃ１２〜１５パレス−２ホスフェート、Ｃ１２〜１５パレス−３ホスフェート、ＤＥＡ−セテアレス−２ホスフェート、ＤＥＡ−セチルホスフェート、ＤＥＡ−オレス−３ホスフェート、カリウムセチルホスフェート、デセス（Ｄｅｃｅｔｈ）−４ホスフェート、デセス−６ホスフェートおよびトリラウレス−４ホスフェートである。
【００６２】
本発明による局所組成物に使用されるべき特定のＯ／Ｗ乳化剤は、カリウムセチルホスフェート、例えばＤＳＭ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｌｔｄ  ＫａｉｓｅｒａｕｇｓｔにてＡｍｐｈｉｓｏｌ（登録商標）Ｋとして市販されている。
【００６３】
更なる適切なＯ／Ｗ乳化剤は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）エステルまたはジエステル、例えば［ＩＮＣＩ名］ＰＥＧ−１００ステアレート、ＰＥＧ−３０ジポリヒドロキシステアレート、ＰＥＧ−４ジラウレート、ＰＥＧ−８ジオレエート、ＰＥＧ−４０ソルビタンパーオレエート、ＰＥＧ−７グリセリルココエート、ＰＥＧ−２０アーモンドグリセリド、ＰＥＧ−２５水素化ヒマシ油、ＰＥＧ−７オリベート、ＰＥＧ−８オレエート、ＰＥＧ−８ラウレート、ＰＥＧ−６０アーモンドグリセリド、ＰＥＧ−２０メチルグルコースセスキステアレート、ＰＥＧ−４０ステアレート、ＰＥＧ−１００ステアレート、ＰＥＧ−８０ソルビタンラウレートなどである。本発明に従って特に好ましいのは、商品名Ａｒｌａｃｅｌ（商標）１６５（ＩＮＣＩグリセリルステアレート（および）ＰＥＧ−１００ステアレート）でクロダ社（Ｃｒｏｄａ）によって販売されているＰＥＧ−１００ステアレートである。
【００６４】
他の特に適している種類のＯ／Ｗ乳化剤は、オリーブ油に由来する非イオン性自己乳化性システムであり、例えば、商品名ＯＬＩＶＥＭ  １０００で販売されている、（ＩＮＣＩ名）セテアリルオリベートおよびソルビタンオリベート（化学組成：オリーブ油脂肪酸のソルビタンエステルおよびセテアリルエステル）として知られている。
【００６５】
特定の実施形態において、本発明は、Ｏ／Ｗ乳化剤の存在下にて水相中に分散された油相を含むＯ／Ｗエマルジョンの形で本明細書にすべての記載の定義および優先（ｐｒｅｆｅｒｅｎｃｅ）を有する局所組成物であって、そのＯ／Ｗ乳化剤が、カリウムセチルホスフェート、グリセリルステアレート（および）ＰＥＧ−１００ステアレート、セテアリルオリベートおよびソルビタンオリベートならびにその混合物からなる群から選択される、局所組成物に関する。
【００６６】
他の特定の実施形態において、本発明は、Ｗ／Ｏ乳化剤の存在下にて油相中に分散された水相を含むＷ／Ｏエマルジョンの形態である局所組成物に関する。
【００６７】
適切なＷ／Ｏ乳化剤は、ポリグリセリルエステル／ジエステル（すなわち、脂肪酸が、ポリグリセリンでのエステル化によって結合されている、ポリマー）とも呼ばれる脂肪酸のポリグリセロールエステルまたはジエステル、例えばＥｖｏｎｉｋにてＩｓｏｌａｎ  ＧＰＳとして市販されているもの［ＩＮＣＩ名ポリグリセリル−４ジイソステアレート／ポリヒドロキシステアレート／セバケート（すなわち、イソステアリン酸、ポリヒドロキシステアリン酸およびセバシン酸とポリグリセリン−４との混合物のジエステル）］またはコグニス社（Ｃｏｇｎｉｓ）にて市販されているＤｅｈｙｍｕｌｓ  ＰＧＰＨ（ＩＮＣＩポリグリセリル−２ジポリヒドロキシステアレート）などを包含する。
【００６８】
本発明に従って特に好ましいのは、Ｗ／Ｏ乳化剤がポリグリセリル−３ジイソステアレートである、Ｗ／Ｏエマルジョンである。
【００６９】
本発明による局所組成物はさらに有利には、例えばモノグリセリドおよびジグリセリドおよび／または脂肪アルコールの群から選択されるものなど、少なくとも１つのコサーファクタントを含有する。コサーファクタントは一般に、組成物の全重量に対して０．１〜１０重量％の範囲、例えば特に０．５〜５重量％、例えば最も特には１〜３重量％の範囲で選択される量で使用される。特に適切なコサーファクタントは、アルキルアルコール、例えばセチルアルコール（Ｌｏｒｏｌ  Ｃ１６，Ｌａｎｅｔｔｅ  １６）セテアリルアルコール（Ｌａｎｅｔｔｅ  Ｏ）、ステアリルアルコール（Ｌａｎｅｔｔｅ  １８）、ベヘニルアルコール（Ｌａｎｅｔｔｅ  ２２）、グリセリルステアレート、グリセリルミリステート（Ｅｓｔｏｌ  ３６５０）、水素化ココグリセリド（Ｌｉｐｏｃｉｒｅ  Ｎａ１０）ならびにその混合物のリストから選択される。
【００７０】
本発明に従ってＯ／ＷまたはＷ／Ｏエマルジョンの形態である、例えばシーラム、ミルクまたはクリーム状の組成物が提供されることができ、通常の方法に従って製造される。本発明の主題である組成物は、局所適用に使用されることが意図され、例えば紫外線の有害作用に対してヒトの皮膚を保護することが意図される（抗しわ、アンチエイジング、保湿、抗紫外線防御等）、特に皮膚科学的または化粧品組成物を構成することができる。
【００７１】
本発明の有利な実施形態に従って、局所組成物は化粧品組成物を構成し、皮膚への局所適用が意図される。
【００７２】
本発明に従って、本発明による組成物はさらに、皮膚を明るくする成分；日焼け防止成分；色素沈着過度を治療する成分；ざ瘡、しわ、ライン、萎縮および／または炎症を予防または低減する成分；キレート剤および／または金属イオン封鎖剤；アンチセルライトおよびスリミング（例えば、フィタン酸）、引き締め、保湿および活性化（ｅｎｅｒｇｉｚｉｎｇ）、自己日焼け（ｓｅｌｆ−ｔａｎｎｉｎｇ）、鎮静成分などの更なる成分、ならびに弾性および皮膚のバリアを向上させる作用物質および／または更なるＵＶフィルター物質および局所組成物に従来から使用されている担体および／または賦形剤または希釈剤を含み得る。何も述べられていない場合には、以下に記載の賦形剤、添加剤、希釈剤等が、本発明による局所組成物に適している。化粧品的および皮膚科学的補助剤および添加剤の必要量は、目的の製品に対して、当業者によって容易に決定することができる。更なる成分を油相、水相に、または適切と思われる場合には別々に添加することができる。添加の様式は、当業者によって容易に適応することができる。
【００７３】
本明細書において有用な化粧品的に活性な成分は、一部の場合において、複数の利点を提供し、または複数の作用機序を介して機能する。
【００７４】
本発明の局所化粧品組成物は、通常の化粧品用補助剤および添加剤、例えば、保存料／酸化防止剤、脂肪性物質／オイル、水、有機溶媒、シリコーン、増粘剤、軟化剤、乳化剤、日焼け止め、消泡剤、保湿剤、芳香などの美的成分、界面活性剤、充填剤、金属イオン封鎖剤、アニオン性、カチオン性、ノニオン性もしくは両性ポリマーまたはその混合物、噴射剤、酸性化または塩基性化剤、染料、発色／着色剤、研磨剤、吸収剤、精油、スキンセンセート（ｓｋｉｎ  ｓｅｎｓａｔｅ）、収斂剤、消泡剤、顔料またはナノ顔料、例えば、紫外線を物理的に遮断することにより光防御作用を付与するのに適したもの、あるいは、かかる組成物に通常配合される他のいずれかの成分なども含有することができる。スキンケア産業で通常使用されている、かかる化粧品成分は、本発明の組成物での使用に適しており、例えば、それに限定されないが、ｏｎｌｉｎｅ  ＩＮＦＯ  ＢＡＳＥ（ｈｔｔｐ：／／ｏｎｌｉｎｅ．ｐｅｒｓｏｎａｌｃａｒｅｃｏｕｎｃｉｌ．ｏｒｇ／ｊｓｐ／Ｈｏｍｅ．ｊｓｐ）によってアクセス可能なＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ＆Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｂｙ  Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｃａｒｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｃｏｕｎｃｉｌ（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｐｅｒｓｏｎａｌｃａｒｅｃｏｕｎｃｉｌ．ｏｒｇ／）に記述されている。
【００７５】
好ましくは、本発明による局所組成物はさらに、化粧品または皮膚科学的紫外線ケア製品などの局所組成物中に添加されることが知られている従来のＵＶＡおよび／またはＵＶＢおよび／または広域ＵＶフィルター物質から好ましくは選択されるＵＶフィルター物質を含む。かかるＵＶフィルター物質は、波長４００ｎｍ〜３２０ｎｍ（ＵＶＡ）の範囲および３２０ｎｍ〜２８０ｎｍ（ＵＶＢ）の範囲またはそれより短い波長（ＵＶＣ）の範囲の光を吸収し、かつ化粧品として許容可能なＵＶフィルター物質として使用される、または使用することができる、すべての基を含む。かかるＵＶフィルター物質は、例えば、それに限定されないが、ｏｎｌｉｎｅ  ＩＮＦＯ  ＢＡＳＥ（ｈｔｔｐ：／／ｏｎｌｉｎｅ．ｐｅｒｓｏｎａｌｃａｒｅｃｏｕｎｃｉｌ．ｏｒｇ／ｊｓｐ／Ｈｏｍｅ．ｊｓｐ）によってアクセス可能なＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ＆Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｂｙ  Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｃａｒｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｃｏｕｎｃｉｌ（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｐｅｒｓｏｎａｌｃａｒｅｃｏｕｎｃｉｌ．ｏｒｇ／）に挙げられている。
【００７６】
適切なＵＶフィルター物質は、有機または無機化合物であり得る。例示的な有機ＵＶフィルター物質は、例えばアクリレート、例えば２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（オクトクリレン，ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）３４０、エチル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートなど；カンファー誘導体、例えば４−メチルベンジリデンカンファー（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）５０００）、３−ベンジリデンカンファー、カンファーベンザルコニウムメトスルフェート、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー、スルホベンジリデンカンファー、スルホメチルベンジリデンカンファー、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸（Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＳＸ）など；シンナメート誘導体、例えばエチルヘキシルメトキシシンナメート（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＭＣＸ）、エトキシエチルメトキシシンナメート、イソアミルメトキシシンナメートならびにシロキサンに結合されたケイ皮酸誘導体など；ｐ−アミノ安息香酸誘導体、例えばｐ−アミノ安息香酸、２−エチルヘキシルｐ−ジメチルアミノベンゾエート、Ｎ−オキシプロピレン化エチルｐ−アミノベンゾエート、グリセリルｐ−アミノベンゾエートなど；例えばベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン；ベンザルマロン酸のエステル、例えばジ−（２−エチルヘキシル）４−メトキシベンザルマロネート；発色団基を保持するオルガノシロキサン化合物、例えばポリシリコーン−１５（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＳＬＸ）、ドロメトリゾールトリシロキサン（Ｍｅｘｏｒｙｌ（登録商標）ＸＬ）など；サリチレート誘導体、例えばイソプロピルベンジルサリチレート、ベンジルサリチレート、ブチルサリチレート、エチルヘキシルサリチレート（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＥＨＳ、Ｎｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＯＳ）、イソオクチルサリチレートまたはホモメンチルサリチレート（ホモサレート、ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＨＭＳ、Ｎｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）ＨＭＳ）；トリアジン誘導体、例えばエチルヘキシルトリアゾン（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ｔ−１５０）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＥＢ）、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｓ）；ベンゾトリアゾール誘導体、例えば２，２’−メチレン−ビス−（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）−フェノール（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（登録商標）Ｍ）；カプセル化ＵＶフィルター、例えばカプセル化エチルヘキシルメトキシシンナメート（Ｅｕｓｏｌｅｘ（登録商標）ＵＶ−ｐｅａｒｌｓ）または例えば欧州特許第１４７１９９５号明細書に開示されるＵＶフィルターが充填されたマイクロカプセルなど；ジベンゾイルメタン誘導体、例えば４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイル−メタン（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）１７８９）、ジメトキシジベンゾイルメタン、イソプロピルジベンゾイルメタン；アミノ置換ヒドロキシ��ンゾフェノン、例えば２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ−ベンゾイル）−安息香酸ヘキシルエステル（アミノベンゾフェノン、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）Ａ  Ｐｌｕｓ）；ベンゾキサゾール−誘導体、例えば２，４−ビス−［５−１（ジメチルプロピル）ベンゾキサゾール−２−イル−（４−フェニル）−イミノ］−６−（２−エチルヘキシル）−イミノ−１，３，５−トリアジン（Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標）Ｋ２Ａ）などを包含する。無機ＵＶフィルター物質は、例えば微粒子化酸化亜鉛または二酸化チタン（例えば、ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＴＸとして市販されている）などの顔料を包含する。「微粒子化」という用語は、約５ｎｍ〜約２００ｎｍ、特に約１５ｎｍ〜約１００ｎｍの粒径を意味する。その粒子は、例えば酸化アルミニウムまたは酸化ジルコニウムなどの他の金属酸化物によって、または例えばポリオール、メチコン、ステアリン酸アルミニウムステアレート、アルキルシランなどの有機コーティングによってコーティングすることもできる。かかるコーティングは当技術分野でよく知られている。紫外線ケア製品の光安定性を高めるために、光安定剤を添加することが望ましい。当業者に公知の例示的な光安定剤は、それに限定されないが、例えばオクトクリレン（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）３４０）またはポリエステル−８（Ｐｏｌｙｃｒｙｌｅｎｅ（登録商標））などの３，３−ジフェニルアクリレート誘導体；例えば４−メチルベンジリデンカンファー（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）５０００）などのベンジリデンカンファー誘導体；ジエチルヘキシルナフタレート（Ｃｏｒａｐａｎ  ＴＱ）などのジアルキルナフタレートを包含する。更なる安定剤についての概要は、例えば参照により本明細書に包含される、‘ＳＰＦ  Ｂｏｏｓｔｅｒｓ＆Ｐｈｏｔｏｓｔａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ  Ｆｉｌｔｅｒｓ’，ＨＡＰＰＩ，Ｏｃｔｏｂｅｒ  ２００７，ｐ．７７−８３に示されている。光安定剤は一般に、局所組成物の総量に対して０．０５〜１０重量％の量で使用される。
【００７７】
一般に、本発明による局所組成物における各ＵＶフィルター物質の量は、局所組成物の総量に対して、約０．１〜１０重量％の範囲、好ましくは約０．２〜７重量％の範囲、最も好ましくは約０．５〜５重量％の範囲で選択される。
【００７８】
本発明による局所組成物におけるＵＶＡフィルター物質、特にブチルメトキシジベンゾイルメタンの総量は好ましくは、局所組成物の総量に対して、約２〜８重量％の範囲、特に約２．５〜６重量％の範囲、最も特には約３〜５重量％の範囲で選択される。
【００７９】
本発明による局所組成物におけるＵＶフィルター物質の総量は、局所組成物の総量に対して、好ましくは約１〜４０重量％の範囲、好ましくは約５〜３０重量％の範囲、特に２０〜３０重量％の範囲である。
【００８０】
本発明による局所組成物において使用される、好ましい更なるＵＶＢフィルター物質は、オクトクリレン、エチルヘキシルメトキシシンナメート、エチルヘキシルサリチレートおよび／またはホモサレートを包含する。
【００８１】
本発明による局所組成物において使用される、好ましい広域ＵＶフィルター物質は、２，４−ビス−｛［４−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンなどの非対称ｓ−トリアジン誘導体、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２，２’−メチレン−ビス−（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェノール）などの特定のベンゾフェノンおよび／または二酸化チタンを包含する。
【００８２】
本発明による局所組成物において使用される、好ましいＵＶＡフィルター物質は、ブチルメトキシジベンゾイルメタンである。
【００８３】
特に好ましい実施形態において、本発明は、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン、ホモサレートまたは二酸化チタンならびにその混合物の群から選択される少なくとも１種類の更なるＵＶフィルターを含む、本発明による局所組成物に関する。この場合には、２−フェニルベンズ−イミダゾール−スルホン酸の量が１〜３重量％の範囲で選択され、ポリシリコーン−１５の量が１〜４重量％の範囲で選択され、ブチルメトキシジベンゾイルメタンの量が３〜５重量％の範囲で選択され、オクトクリレンの量が６〜１０重量％の範囲で選択され、ホモサレートの量が２〜５重量％の範囲で選択され、二酸化チタンの量が０．５〜２重量％の範囲で選択される場合にさらに好ましい。
【００８４】
化粧品用および皮膚科学的補助剤および添加剤の必要量は、目的の製品に対して、当業者によって容易に選択することができ、それに限定されないが、実施例に説明される。
【００８５】
当然のことながら、当業者は、本発明に従った組み合わせと本質的に関連する有利な特性が、考えられる付加によって影響を受けないように、あるいは実質的に、不利益に影響を受けないように、上記の任意選択的な追加の化合物および／またはその量を注意して選択する。
【００８６】
本発明による局所組成物は一般に、３〜１０の範囲のｐＨ、好ましくは４〜８の範囲のｐＨ、最も好ましくは４〜７．５の範囲のｐＨを有する。当技術分野の標準法に従って、水酸化ナトリウム（例えば、水溶液として）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ  Ｃａｒｅ）、トロメタミン（Ｔｒｉｚｍａ  Ｂａｓｅ）およびアミノメチルプロパノール（ＡＭＰ−Ｕｌｔｒａ  ＰＣ２０００）などの適切な酸を使用して、ｐＨを必要に応じて容易に調節することができる。
【００８７】
皮膚に適用されるべき局所組成物の量は重要ではなく、当業者によって容易に調節することができる。好ましくは、その量は、０．１〜３ｍｇ／皮膚ｃｍ２の範囲、例えば好ましくは０．１〜２ｍｇ／皮膚ｃｍ２の範囲、最も好ましくは０．５〜２ｍｇ／皮膚ｃｍ２の範囲で選択される。
【００８８】
本発明の組成物および効果をさらに例示するために、以下の実施例を提供する。これらの実施例は単に説明的なものであり、本発明の範囲を限定することを意図するものでは全くない。
【００８９】
［実施例］
［１．生体外（Ｉｎ  ｖｉｔｒｏ）でのＳＰＦ測定］
生体外ＳＰＦ法：３つのＳｃｈｏｅｎｂｅｒｇプレート上にそれぞれの試料を１．３ｍｇ／ｃｍ２で塗布する：粗さ５μｍ；９箇所／プレートの測定；Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ  ＵＶ  Ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ２０００。
【００９０】
【表１】
0006413190.tif 000009
【００９１】
想起されるように、ＵＶフィルターとしてポリシリコーン−１５とフェニルベンズイミダゾールスルホン酸の組み合わせを含む、本発明による試料（ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ）の生体外ＳＰＦは、ビーズの添加によって著しく向上するが、ＵＶフィルターとしてブチルメトキシジベンゾイルメタンおよびオクトクリレンを含む参照試料（参照１および参照２）の生体外ＳＰＦは増加せず、それどころかわずかに低下した。
【００９２】
［２．生体内（Ｉｎ  ｖｉｖｏ）でのＳＰＦ測定］
ＣＯＬＩＰＡ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｕｎ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｆａｃｔｏｒ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄに準拠して、外部試験機関（Ｄｅｒｍａｃｏｎｓｕｌｔ  Ｃｏｎｃｅｐｔ  ＧｍｂＨ，Ｂｏｎｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）にて、本発明による数種のＯ／Ｗエマルジョンの生体外ＳＰＦを試験した。その結果を表２および３に示す。
【００９３】
【表２】
0006413190.tif 000010
【００９４】
【表３】
0006413190.tif 000011
【００９５】
想起されるように、本発明による試料の生体内ＳＰＦは、それぞれのビーズを含まないプラシーボと比較して著しく増加した。
【００９６】
［参照実験］
ＣＯＬＩＰＡ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｕｎ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｆａｃｔｏｒ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄに準拠して、外部試験機関（Ｄｅｒｍａｃｏｎｓｕｌｔ  Ｃｏｎｃｅｐｔ  ＧｍｂＨ，Ｂｏｎｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）にて、本発明によるＵＶフィルターの組み合わせ（すなわち、親水性ベンズイミダゾール型ＵＶＢフィルターと少なくとも１つの紫外線吸収基で官能基付与されたオルガノポリシロキサン）を含まない数種のＯ／Ｗエマルジョンの生体内ＳＰＦを試験した。その結果を表４および５に示す。
【００９７】
【表４】
0006413190.tif 000012
【００９８】
【表５】
0006413190.tif 000013
【００９９】
想起されるように、参照試料の生体内ＳＰＦは結果として、生体内ＳＰＦの有意な増加を示さないか、それどころか、生体内ＳＰＦの低下を示した。
【０１００】
［３．感覚の評価］
以下の条件下にて、８名からなる、訓練された感覚パネル（ｔｒａｉｎｅｄ  ｓｅｎｓｏｒｉａｌ  ｐａｎｅｌ）を用いて、上記のように製造された試料を盲検試験で試験した。
【０１０１】
評価は内側前腕で行い、パネルリーダーが各試料５０μｌを塗布する。評価者が、人差し指または中指を用いて円形に動かしながら、２回転／秒の速度で直径５ｃｍの規定の円内に製品を塗り広げる。これはいわゆる擦り込み（ｒｕｂ−ｏｕｔ）段階である。擦り込み段階後、一連の標準に対して後感触（ａｆｔｅｒ−ｆｅｅｌ）を評価する。後感触は、４通りの異なる様子：オイル、グリース、蝋様または／およびシリコーンを有し得る。４通りすべての様子が較正されて合計１００％となるという前提で、感じられた相対的強度を訓練標準と比較して０〜１００のスケールにする。パーセンテージが高いほど、その様子が後感触をより多く占める。データは中央値である。シリコーン％は、感知されたシリコーン特性（ビロードまたは絹のような）のパーセンテージを示す。
【０１０２】
【表６】
0006413190.tif 000014
【０１０３】
表４から想起されるように、本発明によるビーズは、プラシーボと比較して塗布直後ならびに２０分後にシリコーン感触を著しく向上させた。