(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）マトリックスと、ポリ（オルガノシロキサン）コアおよび少なくとも１つの熱可塑性シェルからなる少なくとも１種のコア−シェル衝撃改良剤を含む単層ポリマーフィルムであって、衝撃改良剤の重量基準の含有量が２．５％から４０％未満である、単層ポリマーフィルム。
【請求項２】
衝撃改良剤の重量基準の含有量は、５％を超え、かつ３０％以下である請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
前記ＰＶＤＦマトリックスは、ＰＶＤＦホモポリマーから構成されるか、またはフッ化ビニル；トリフルオロエチレン；クロロトリフルオロエチレン；１，２−ジフルオロエチレン；テトラフルオロエチレン；ヘキサフルオロプロピレン；ペルフルオロ（メチルビニル）エーテル、ペルフルオロ（エチルビニル）エーテル（ＰＥＶＥ）およびペルフルオロ（プロピルビニル）エーテルから選択されるペルフルオロ（アルキルビニル）エーテル；ペルフルオロ（１，３−ジオキソール）ならびにペルフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）から選択されるフッ素化コモノマーとフッ化ビニリデンの共重合によって調製されるコポリマーから構成される請求項１および２のいずれかに記載のフィルム。
【請求項４】
前記ポリ（オルガノシロキサン）コアは、１個から１８個の炭素を含むアルキル基もしくはビニル基、アリール基ならびに置換された炭化水素から選択される１つ以上の基を含む請求項１から３の一項に記載のフィルム。
【請求項５】
前記アルキル基もしくは前記ビニル基は１個から６個の炭素を含む請求項４に記載のフィルム。
【請求項６】
前記コアは、全体的にまたは部分的に架橋されている請求項１から５の一項に記載のフィルム。
【請求項７】
前記コアの平均官能化度は２から３の間である請求項６に記載のフィルム。
【請求項８】
前記シェルは、アルキルアクリレートもしくはメタクリレート、アクリロニトリル、スチレン、ビニルスチレン、ビニルプロピオネート、マレイミド、塩化ビニル、エチレン、ブタジエン、イソプレンおよびクロロプレンから選択されるモノマーから形成されるポリマーまたはコポリマーである請求項１から７の一項に記載のフィルム。
【請求項９】
前記シェルは、スチレン、アルキルスチレンもしくはメチルメタクリレートのホモポリマーであるか、または少なくとも７０モル％のこれらのモノマーの１種と、残りのモノマー、別のアルキル（メタ）アクリレート、ビニルアセテートおよびアクリロニトリルから選択される少なくとも１種のコモノマーを含むコポリマーである請求項８に記載のフィルム。
【請求項１０】
３０ミクロンから２００ミクロンの厚さを有する請求項１から９のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１１】
８０ミクロンから１５０ミクロンの厚さを有する請求項１０に記載のフィルム。
【請求項１２】
前記衝撃改良剤中の前記コアの割合は０．０５重量％から９０重量％である請求項１から１１のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１３】
前記衝撃改良剤中の前記コアの割合は６０重量％から８０重量％である請求項１２に記載のフィルム。
【請求項１４】
艶消し剤、赤外線反射剤、乳白剤、可塑剤または真珠光沢顔料から選択される少なくとも１種の添加剤を含む請求項１から１３のいずれか一項に記載のフィルム。
【請求項１５】
請求項１から１４のいずれか一項に記載のフィルムの少なくとも１層と、少なくとも１層のＰＶＤＦ層を含む多層フィルム。
【請求項１６】
請求項１から１４の一項に記載の１層の内層と、２層のＰＶＤＦの外層からなり、前記外層が同一または異なる構造を有する請求項１５に記載のフィルム。
【請求項１７】
農業用カバー材料としての、請求項１から１４の一項に記載のフィルムまたは請求項１５および１６のいずれかに記載のフィルムの使用。
【請求項１８】
前記農業用カバー材料は温室用カバーである請求項１７に記載の使用。
【請求項１９】
建造物の屋根および／またはファサードのためのフィルムの製造のための材料としての、請求項１から１４の一項に記載のフィルムまたは請求項１５および１６のいずれかに記載のフィルムの使用。
【請求項２０】
前記建造物は農業用建造物である請求項１９に記載の使用。
【請求項２１】
前記農業用建造物は家畜用建造物である請求項２０に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、屋外で、特に農場において、温室カバーフィルム（もしくは温室フィルム）として使用するのに適したものにする特性を有する、または建造物、特に農業用建造物の本体にはめ込まれる半透明のフィルムの形態における、フッ素化フィルムに関する。本発明によるフィルムは、ポリフッ化ビニリデンマトリックスと少なくとも１種の衝撃改良剤を含む。
【背景技術】
【０００２】
温室は、食糧生産作物を、この成長の促進のために、またはこれらを季節とは無関係に生産するために自然力から遮閉することによって、一般に農業生産を目的とした、完全に取り囲まれ得る構造物である。カバーは、半透明であり、一般的にガラス製であるが、硬質または軟質のプラスチック（例えばポリエチレンフィルム、半硬質ＰＶＣシート）製の場合もあり、これらは一般的に紫外線に耐えるために処理されている。フィルムは、フィルムの引裂強度を高めるために補強され得る。
【０００３】
一般的に、温室フィルムは、多くの特性：
機械的特性、例えば−２０℃から＋６０℃までの温度範囲での引裂強度、クリープ強度、延伸性；
光学的特性、例えば可視光の透過率、紫外線に対する耐性；
化学的耐性、特に農薬に対する耐性；
耐久性、湿熱および冷気に対する耐性；
耐熱性、内部の熱エネルギーを保ちながら温室中の赤外線を一晩反射する高い能力；
を有する必要がある。
【０００４】
場合により、温室フィルムは、更なる特性：
耐火性；
曇り止め特性；
防汚性；
を示し得る。
【０００５】
農業用途のための単層フィルムを製造するためには、フルオロポリマー、特にフッ化ビニリデンをベースとするフルオロポリマーを使用することが知られている。フィルムブロー技術またはキャストフィルム技術によって得られる、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）またはＶＤＦ／ＨＦＰ（フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン）コポリマーをベースとする単層フィルムは、良好な機械的特性、光学的特性、化学的耐性および耐久性を示すため、これらの単層フィルムは農業用温室用途のための良好な候補である。しかしながら、これらのフィルムの引裂強度は、特に押出方向（ＭＤ）において不十分である。
【０００６】
文献ＷＯ２０１１／１２１２２８は、結晶化温度ＴｃＡを有する第一のフッ化ビニリデンコポリマー製の層Ａおよび結晶化温度ＴｃＢを有する第二のフッ化ビニリデンコポリマー製の層Ｂを含み、ＴｃＡは、ＴｃＢより高く、層Ａと層Ｂとは交互になっており、層Ａは、外側に配置されて、層Ｂは、２つの層Ａの間に配置されている、少なくとも３層を含む多層フッ素化フィルムを記載している。これらのフィルムの引裂強度は、公知のフッ素化フィルムに対して大きく改善されたが、低温ではまだ不十分のままである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第２０１１／１２１２２８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、上記一般的特性に加えて、−２０℃から＋６０℃までに及ぶ温度範囲内で良好な引裂強度特性を示す温室カバーとしての用途のためのフッ素化フィルムを得ることが望まれることになる。
【０００９】
他の用途は、建造物の屋根、特に自然光の心地よい分配により動物の健康に寄与するうえで、光を散乱させる必要がある家畜用建造物の屋根に関連している。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
コア−シェル衝撃改良剤の添加によってポリフッ化ビニリデンポリマーを改質することによって、フィルムの、特に低温での引裂強度における大きな改善が得られる一方で、フィルムを温室カバーフィルムとしてまたはより一般的には農業用建造物のためのフィルムとして使用するのに適合した、可視領域における透過性の水準および耐火性の水準は維持されることが判明した。
【００１１】
本発明の主題の一つは、少なくとも１種のコア−シェル衝撃改良剤の添加によって改質されたＰＶＤＦ製の単層フィルムである。
【００１２】
本発明のもう一つの主題は、少なくとも１種のコア−シェル衝撃改良剤で改質されたＰＶＤＦの少なくとも１層と、非改質のＰＶＤＦ、つまり衝撃改良剤を含まないＰＶＤＦの少なくとも１層（以下、「ＰＶＤＦ層」と呼ぶ）を含む多層フィルムである。
【００１３】
本発明のもう一つの主題は、本発明によるフィルムの、農業用カバー材料としての、特に温室または建造物用のカバー材料としての使用である。
【００１４】
本発明の他の特性および利点は、以下の記述を読むことで明らかになるであろう。
【００１５】
第１の態様によれば、本発明は、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）マトリックス基材と、少なくとも１種の衝撃改良剤を含む単層ポリマーフィルムであって、衝撃改良剤の重量基準の含有量は、２．５％から４０％未満である単層ポリマーフィルムに関する。フィルムの厚さは、３０ミクロンから２００ミクロンであり、好ましくは８０ミクロンから１５０ミクロンである（境界は含まれる。）。
【００１６】
一実施形態によれば、衝撃改良剤の含有量は、５％を超え、かつ３０％以下である。
【００１７】
一実施形態によれば、本発明による単層フィルムは、ＰＶＤＦマトリックスと、少なくとも１種のコア−シェル衝撃改良剤からなる。
【００１８】
構造物の最終的な厚さの百分率としての厚さの配分は、以下の通りである。改質されたＰＶＤＦ層：２０％から９５％、非改質のＰＶＤＦ層：５％から８０％、即ち、例えば３０ミクロンの全厚さおよび７０／３０の配分の場合に、改質されたＰＶＤＦ層：２１ミクロンおよび非改質のＰＶＤＦ層：９ミクロン。
【００１９】
第２の態様によれば、本発明は、単層フィルムの少なくとも１層と、少なくとも１層の他のＰＶＤＦ層を含む多層フィルムに関する。多層フィルムの場合に、全体厚さは、３０ミクロンから２００ミクロンである。一実施形態によれば、多層フィルムは、コア−シェル衝撃改良剤で改質されたＰＶＤＦの中央層とＰＶＤＦ製の２層の外層からなる。後者の外層は、同じ構造を有し得、または外層は、異なる構造を有し得る。
【００２０】
ＰＶＤＦマトリックスは、ＰＶＤＦホモポリマーから構成されるか、またはフッ化ビニル；トリフルオロエチレン（ＶＦ３）；クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）；１，２−ジフルオロエチレン；テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）；ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）；ペルフルオロ（アルキルビニル）エーテル、例えばペルフルオロ（メチルビニル）エーテル（ＰＭＶＥ）、ペルフルオロ（エチルビニル）エーテル（ＰＥＶＥ）およびペルフルオロ（プロピルビニル）エーテル（ＰＰＶＥ）；ペルフルオロ（１，３−ジオキソール）もしくはペルフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）（ＰＤＤ）から選択されるフッ素化コモノマーとフッ化ビニリデン（ＶＤＦ、ＣＨ２＝ＣＦ２）との共重合によって調製されるコポリマーから構成される。
【００２１】
好ましくは、フッ素化コモノマーは、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、トリフルオロエチレン（ＶＦ３）およびテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）ならびにこれらの混合物から選択される。
【００２２】
コモノマーは、有利にはＨＦＰである。好ましくは、コポリマーは、ＶＤＦおよびＨＦＰのみを含む。
【００２３】
好ましくは、フッ素化コポリマーは、少なくとも５０重量％のＶＤＦ、有利には少なくとも７５重量％のＶＤＦ、好ましくは少なくとも８０重量％のＶＤＦを含む、ＶＤＦコポリマー、例えばＶＤＦ−ＨＦＰである。より具体的には、例えばＡｒｋｅｍａ社によってＫｙｎａｒ  Ｆｌｅｘ（Ｒ）の名称で販売される７５％を上回るＶＤＦとこの残部にＨＦＰを含むＶＤＦコポリマーを挙げることができる。
【００２４】
コア−シェル衝撃改良剤は、一実施形態によれば、エラストマー（２５℃未満の、好ましくは０℃未満の、より好ましくは−５℃未満の、更により好ましくは−２５℃未満のガラス転移温度を有する。）製のコアと、少なくとも１つの熱可塑性シェル（２５℃を上回るガラス転移温度を有する少なくとも１種のポリマーを含む。）とを有する微粒子の形で提供される。粒子のサイズは、一般的に、１ミクロン未満であり、有利には５０ｎｍから３００ｎｍである。コアの例としては、イソプレンまたはブタジエンホモポリマー、イソプレンと３０モル％以下のビニルモノマーとのコポリマーおよびブタジエンと３０モル％以下のビニルモノマーとのコポリマーを挙げることができる。ビニルモノマーは、スチレン、アルキルスチレン、アクリロニトリルまたはアルキル（メタ）アクリレートであり得る。もう一つの中心的な一群は、アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびアルキル（メタ）アクリレートと別のアルキル（メタ）アクリレートおよびビニルモノマーから選択される３０モル％以下のモノマーとのコポリマーからなる。アルキル（メタ）アクリレートは、有利にはブチルアクリレートである。
【００２５】
ビニルモノマーは、スチレン、アルキルスチレン、アクリロニトリル、ブタジエンまたはイソプレンであり得る。コア−シェルのコポリマーのコアは、全体的にまたは部分的に架橋され得る。コアの調製の間に少なくとも二官能性モノマーを添加することで十分であり、これらのモノマーは、ポリオールのポリ（メタ）アクリル酸エステル、例えばブチレンジ（メタ）アクリレートおよびトリメチロールプロパントリメタクリレートから選択され得る。他の二官能性モノマーは、例えばジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ビニルアクリレートおよびビニルメタクリレートである。コアは、グラフト化によってまたは重合の間にコモノマーとして、不飽和官能性モノマー、例えば不飽和カルボン酸無水物、不飽和カルボン酸および不飽和エポキシドをコア内に導入することによって架橋され得る。例としては、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸およびグリシジルメタクリレートが挙げられる。
【００２６】
シェルは、スチレン、アルキルスチレンもしくはメチルメタクリレートのホモポリマーであるか、または少なくとも７０モル％のこれらのモノマーの１種と、他の前記モノマー、別のアルキル（メタ）アクリレート、ビニルアセテートおよびアクリロニトリルから選択される少なくとも１種のコモノマーを含むコポリマーである。シェルは、グラフト化によってまたは重合の間にコモノマーとして、不飽和官能性モノマー、例えば不飽和カルボン酸無水物、不飽和カルボン酸および不飽和エポキシドをシェル内に導入することによって官能化され得る。例としては、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸およびグリシジルメタクリレートが挙げられる。
【００２７】
シェルポリマーの例として、ポリスチレンおよびＰＭＭＡが挙げられる。一方がポリスチレン製であり、外側のもう一方がＰＭＭＡ製である２つのシェルを有するコア−シェルのポリマーも存在する。一実施形態によれば、衝撃改良剤は、ポリ（ブチルアクリレート）またはブチルアクリレートとブタジエンのコポリマー製のコアおよびＰＭＭＡ製のシェルを有する。
【００２８】
有利には、重量基準で、コアは、７０％から９８％までのコア−シェル型ポリマーに相当し、シェルは、３０％から２％までに相当する。
【００２９】
全てのこれらのコア−シェル衝撃改良剤は、時には、エラストマー製のコアのため、軟質／硬質とも呼ばれる。他の種類のコア−シェル型の衝撃改良剤、例えば硬質／軟質／硬質の衝撃改良剤、即ちこの順序で硬質コア、軟質シェルおよび硬質シェルを有する衝撃改良剤も存在する。硬質部分は、前記軟質／硬質の衝撃改良剤のシェルのポリマーからなり得、軟質部分は、前記軟質／硬質の衝撃改良剤のコアのポリマーからなり得る。例えば、この順序で、
メチルメタクリレートおよびエチルアクリレートのコポリマー製のコア、
ブチルアクリレートおよびスチレンのコポリマー製のシェル、
メチルメタクリレートおよびエチルアクリレートのコポリマー製のシェル、
からなる衝撃改良剤を挙げることができる。
【００３０】
他の種類のコア−シェル型の衝撃改良剤、例えば硬質（コア）／軟質／中硬質の衝撃改良剤も存在する。先の衝撃改良剤と比べると、違いは、外側の「中硬質」シェルにあり、このシェルは、一方が中間シェルであり、もう一方が外側シェルである２つのシェルからなる。中間シェルは、メチルメタクリレート、スチレンならびにアルキルアクリレート、ブタジエンおよびイソプレンから選択される少なくとも１種のモノマーのコポリマーである。外側シェルは、ＰＭＭＡホモポリマーまたはコポリマーである。例えば、この順序で、
メチルメタクリレートおよびエチルアクリレートのコポリマー製のコア、
ブチルアクリレートおよびスチレンのコポリマー製のシェル、
メチルメタクリレート、ブチルアクリレートおよびスチレンのコポリマー製のシェル、
メチルメタクリレートおよびエチルアクリレートのコポリマー製のシェル、
からなる衝撃改良剤も挙げられる。
【００３１】
好ましいコア−シェル衝撃改良剤の例としては、アクリルベースのコア−シェル衝撃改良剤、例えばＡｒｋｅｍａ社製のＤｕｒａｓｔｒｅｎｇｔｈ（Ｒ）の製品群の衝撃改良剤、Ｄｏｗ社製のアクリルベースの製品群Ｐａｒａｌｏｉｄ（商標）ＥＸＬの衝撃改良剤またはＫａｎｅｋａ社製のアクリルベースのＫａｎｅ  Ａｃｅ（Ｒ）製品群の衝撃改良剤が挙げられる。
【００３２】
もう一つの実施形態によれば、衝撃改良剤は、アクリレート／ポリシロキサンコポリマー製のコアと硬質樹脂製のシェルを含む。この場合には、コアは、１種以上のビニルモノマーを、アルキル基が２個から１０個までの炭素原子を含むアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートなどのモノマーから得られたゴムタイプのポリマーの存在下で重合することによって調製される軟質ゴムタイプの材料である。多官能性モノマー、例えばジビニルベンゼン、エチレンジメタクリレート、トリアリルシアヌレートまたはトリアリルイソシアヌレートは、重合の間に架橋剤として添加することができる。こうして得られたゴムタイプのポリマーは、ポリシロキサンを含むゴムと混合される。こうして調製されたエラストマーは、少なくとも２０重量％の、好ましくは少なくとも４０重量％のゴムタイプのポリマーを含む。この種類の衝撃改良剤の例は、５重量％から９５重量％までのポリシロキサンベースのゴムと、５重量％から９５重量％までのポリ（アクリル（メタ）アクリレート）ゴムとを含む複合ゴムを少なくとも１種のビニルモノマーでグラフト化することによる共重合によって調製されるゴムベースのグラフト化コポリマーである。これらの衝撃改良剤の粒子のサイズは、０．０１ミクロンから１ミクロンである。この種類の製品は、三菱レーヨン社によって表示Ｍｅｔａｂｌｅｎ（Ｒ）Ｓ−２００１として販売されている。
【００３３】
もう一つの実施形態によれば、衝撃改良剤は、ポリ（オルガノシロキサン）コアと熱可塑性樹脂のシェルから構成されている。ポリ（オルガノシロキサン）コアの有機基は、好ましくは、１個から１８個の炭素、有利には１個から６個の炭素を含むアルキル基もしくはビニル基またはアリール基または置換された炭化水素である。ポリ（オルガノシロキサン）は、１つ以上のこれらの基を含む。シロキサンは、ポリ（オルガノシロキサン）の架橋度を定義する様々な官能化度を有する。好ましくは、平均官能化度は、２から３であり、こうして部分的に架橋されたコアが形成される。シェルは、アルキルアクリレートもしくはメタクリレート、アクリロニトリル、スチレン、ビニルスチレン、ビニルプロピオネート、マレイミド、塩化ビニル、エチレン、ブタジエン、イソプレンおよびクロロプレンなどのモノマーから得られるポリマーまたはコポリマーから形成される。好ましくは、シェルは、スチレンまたはアルキルが１個から４個の炭素を有するアルキルアクリレートもしくはメタクリレートから構成される。コアの割合は、粒子の０．０５重量％から９０重量％、好ましくは６０重量％から８０重量％である。粒子のサイズは、１０ｎｍから４００ｎｍである。この衝撃改良剤は、１つのコアが２つの連続的なシェルによって取り囲まれた形で提供され得る。コアおよび外側シェルの記載は、上記した単独のシェルを有するシリコーン含有の衝撃改良剤のものと同じままである。中間シェルは、コアのものとは異なるが、同じ組成物の一群から選択されるポリ（オルガノシロキサン）からなる。この種類の衝撃改良剤の例としては、Ｗａｃｋｅｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社製のＧｅｎｉｏｐｅｒｌ（Ｒ）の製品群の製品が挙げられる。
【００３４】
本発明による単層フィルムは、艶消し剤（ｍａｔｉｆｙｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、赤外線反射剤、乳白剤、可塑剤または真珠光沢顔料から選択される少なくとも１種の添加剤を含み得る。
【００３５】
もう一つの態様によれば、本発明は、上記のフィルムの調製方法に関する。一実施形態によれば、ＰＶＤＦ／コア−シェル混合物は、当業者に公知の溶融配合技術、例えばＢＵＳＳまたは二軸スクリュー技術で得られる。もう一つの実施形態によれば、ＰＶＤＦ／コア−シェル混合物は、それぞれのラテックスを混合することによって調製される。引き続きフィルムは、フィルムブロー技術またはキャストフィルム技術によって得られ、ここで、これらの技術は、有利には非常に幅広いフィルムを得ることを可能にする。フィルムは、２００℃から２８０℃の温度で押出することができる。ブロー比は、１．２から４、好ましくは１．５から３であるべきである。ドロー比に関しては、２から１５、好ましくは５から１０であるべきである。
【００３６】
もう一つの態様によれば、本発明は、単層フィルムまたは単層フィルムの１層を含む多層フィルムの、農業用温室カバー材料としての使用に関する。本出願における本発明による改質されたフルオロポリマーの層の使用は、カバーフィルムの耐久性およびこの引裂強度を更なる添加物を用いることなく高めることを可能にする。
【００３７】
もう一つの態様によれば、本発明は、単層フィルムまたは単層フィルムの少なくとも１層を含む多層フィルムの、建造物、特に農業用建造物、例えば家畜用建造物の屋根および／またはファサードのためのフィルムの製造のための材料としての使用に関する。その際、これらの温室フィルムは、改善された耐久性と組み合わせて紫外線に対する優れた透明性を有するという利点を示す。
【実施例】
【００３８】
構造物の例
押出コンパウンドは、当分野の通例に従い、温度が２４０℃に設定されたダイを備えた同方向回転二軸スクリュー押出機において製造される。引き続き、フィルムは、パンケーキダイ（直径５０ｍｍ、ギャップ１．２ｍｍ）を有する５層式の研究室用ライン（５−ｌａｙｅｒ  ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  ｌｉｎｅ）でフィルムブロー成形によって製造される。引取速度は３ｍ／分であり、ブローアップ比（ＢＵＲ）は２．８である。フィルム全体の厚さは、１００μｍに設定される。
【００３９】
本研究の材料
ＰＥ：ＬＤＰＥ  Ｅｘｘｏｎ  ＬＤ１６５ＢＷ１、ＭＩ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝１。
【００４０】
ＰＶＤＦ：５ｇ／１０分（２３０℃；５ｋｇ）のＭＦＲ、１４２℃の融点（Ｔｍ）、２３℃で６５０ＭＰａのヤング率を有するフッ化ビニリデンとＨＦＰのコポリマー。Ｔｍは、ＤＳＣまたは示差走査熱量測定によって測定された。弾性率は、規格ＩＳＯ  １７８に従って測定された。
【００４１】
ＣＳ：ポリメチルメタクリレートシェルで被覆されたポリジメチルシロキサンコアを含む、Ｗａｃｋｅｒ社製のＧｅｎｉｏｐｅｒｌ（Ｒ）Ｐ５２。これらの粒子の直径は、１５０ｎｍのオーダーの直径である。
【００４２】
実施した試験は以下の通りである：
低温引裂強度のキャラクタリゼーション：フィルムを枠に入れて、１Ｎの引張下に置く。この試験は、３０ｃｍの高さから、円錐形先端を有する１ｋｇの重さのストライカーを落下させることにある。この試験は、環境調節チャンバ中で行われ、変形の延性と脆性の性質は、貫通後のフィルムに観察される破壊プロフィールから推測される。
【００４３】
フィルムの光学的特性は、可視領域で透過率を計ると共に、ヘイズの程度を計ることによって測定された。フィルムの透過率は、４００ｎｍから７４０ｎｍので、規格ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従ってＣ光源を用いて２度視野でＭｉｎｏｌｔａ社製のＣＭ−３６１０ｄ分光比色計を使用して評価された。
【００４４】
フィルムの耐火性は、Ｍ０（不燃性）からＭ５（非常に易可燃性）までの範囲のスケールでのフィルムの分類で実施される規格ＮＦ  Ｐ９２−５０３に従って測定される。この試験は、フィルムを火炎に曝して、
発火源が取り除かれた後の残炎時間を計ること、
燃えたフィルムの長さおよび幅を計ること、
燃焼滴下物の存在を計ること、
にある。
【００４５】
ＰＶＤＦフィルムが存在する場合の耐火性の範囲において、５秒より長い残炎時間は、１レベルの格下げ（Ｍ１からＭ２へ）を招く。同様に、燃焼滴下物の存在、失われた長さの平均が３５ｃｍを上回ることまたは失われた幅の平均が９ｃｍを上回ることは、それぞれ更なる格下げを招く。
【００４６】
これらの結果は、表１に表されている。
【００４７】
これらの結果は、ＰＶＤＦマトリックスへのコア−シェル衝撃改良剤の添加が、衝撃改良剤無しのフィルムと比較して、フッ素化フィルムの引裂強度の大きな改善を可能にすることを示している。
【００４８】
機械的特性の向上は、添加剤とマトリックスの屈折率が近いおかげでフィルムの透過率に限られた影響しか与えずに達成される。この衝撃改良剤は全く可燃性でもないため、フィルムの耐火性は高くとどまっている。
【００４９】
【表１】
0006420316.tif 000002