(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの非芳香族無水物から誘導された少なくとも２０重量％の少なくとも１つの非芳香族カルボキシレートで置換されたセルロースエステルであって、該カルボキシレート置換は中和されているセルロースエステルを含む少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマー；
少なくとも１つの、Ｃ１−Ｃ６直鎖アルコール、Ｃ３−Ｃ６分枝鎖アルコールまたはそれらの混合物を含む、アルコールベースの溶媒系；および
少なくとも１つの化粧品的に許容可能な添加物
を含む毛髪固定組成物であって、
ここで、前記少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエステルポリグルコースポリマーは、前記アルコールベースの溶媒系に可溶性である、毛髪固定組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマーが、以下の構造（Ｉ）：
【化１】
0006328767.tif 000013
を有し、ここで、Ｒ＝Ｈ、ＲＨもしくはＲＡまたはそれらの組み合わせであり、少なくとも１つのＲはＲＡであり、かつ少なくとも１つのＲはＲＨであり；ＲＨは−ＣＯ−Ｒ１であり、ここでＲ１はＣ１−Ｃ２１アルキル基であり；ＲＡは、（ａ）Ｒ２＝ＨまたはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはアルケニル基である、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ２）−ＣＯＯＨ、または（ｂ）−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、または（ｃ）−ＣＯ−ＣＨ２−Ｃ（＝ＣＨ２）−ＣＯＯＨであり；ｎ＝１０〜５００である、請求項１に記載の毛髪固定組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１つのセルロースエステルが、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１または２に記載の毛髪固定組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１つの無水物が、置換無水物または非置換無水物である、請求項１から３のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１つの無水物が、無水コハク酸、アルケニルコハク酸無水物、無水マレイン酸、イタコン酸無水物およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
【請求項６】
前記アルコールベースの溶媒系が、少なくとも１つのＣ２もしくはＣ３直鎖もしくは分枝鎖アルコールまたはそれらの混合物を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
【請求項７】
前記アルコールベースの溶媒系が、水、１つもしくはそれ以上の噴射剤、または１つもしくはそれ以上の非アルコール非水溶媒、あるいはそれらの混合物をさらに含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
【請求項８】
前記少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマーが、前記毛髪固定組成物の重量に基づいて１重量パーセントから１０重量パーセントの量で前記毛髪固定組成物中に存在する、請求項１から７のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
【請求項９】
前記少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマーが、少なくとも７０％中和されている、請求項１から８のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
【請求項１０】
前記毛髪固定組成物が、エアロゾルヘアスプレーまたは非エアロゾルヘアスプレーである、請求項１から９のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
【請求項１１】
前記少なくとも１つの化粧品的に許容可能な添加物が、１つまたはそれ以上の第２の毛髪固定ポリマー、可塑剤、紫外線吸収剤、色素、香料、保存剤、粘度調整剤、ビタミン、日焼け止め活性剤、保湿剤、かゆみ止め成分またはフケ防止成分およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１から１０のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物を調製する方法であって、
前記少なくとも１つのセルロースエステルを前記少なくとも１つの非芳香族無水物と反応させて、前記少なくとも１つのセルロースエステル系ポリグルコースポリマーを形成する工程；
前記少なくとも１つのセルロースエステル系ポリグルコースポリマーを中和する工程；および
得られた少なくとも１つのセルロースエステル系ポリグルコースポリマーを前記アルコールベースの溶媒系に溶解するかまたは懸濁する工程
を含む、方法。
【請求項１３】
前記少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマーが、少なくとも７０％中和される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
少なくとも１つの、Ｃ１−Ｃ６直鎖アルコール、Ｃ３−Ｃ６分枝鎖アルコールまたはそれらの混合物および少なくとも１つの化粧品的に許容可能な添加物を含むアルコールベースの溶媒系をさらに含む毛髪固定組成物における毛髪固定ポリマーとしての請求項１から５のいずれか一項において定義されたようなセルロースエステル系ポリグルコースポリマーの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマーを含むパーソナルケア組成物に関する。より詳細には、本発明は、アルコールベースの溶媒系に可溶性であるカルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマーを含む毛髪固定組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
パーソナルケアの用途、例えば、毛髪のスタイリングおよび固定において使用されるポリマーは、従来、合成材料を用いて生成されてきた。それらのポリマーがそのようなパーソナルケアの用途に好適であるためには、それらは、アルコールベースの系に可溶性でなければならず、また、エアロゾルベースのヘアスプレーの場合、噴射剤とも適合性でなければならない。従来の合成ポリマーは、通常安価であり、許容できる性能を提供するが；しかしながら、それらは、再生可能資源を原料としないので、持続可能ではない。それに加えて、合成ポリマーのコストおよび性能を再現することは容易ではない。
【０００３】
例えば、国際公開第９９／５９５３２号には、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートフタレート、セルロースアセテートフタレートおよびセルロースアセテートトリメリテートが開示されている。しかしながら、少なくとも、セルロースアセテートフタレートポリマーは、同じ系の商品名ＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）という合成ポリマーと比較したとき、それに及ばないことが見出された。さらに、国際公開第９９／５９５３２号には、比較実施例として商品名ＣＡＢ  ＳＵ  １６０−６というセルロースアセテートブチレートスクシネートが開示されているが、このポリマーは、アルコールベースの配合に適合性でなかったので、国際公開第９９／５９５３２号で主張されている発明の範囲外であるとみなされた。
【０００４】
したがって、匹敵するコストにおいて、それらの合成代替物と等しい性能またはそれらの合成代替物よりも優れた性能を提供し、アルコールベースの系、例えば、エタノールベースの系に可溶性であり、必要に応じて、噴射剤、例えば、ジメチルエーテルとも適合性である、再生可能資源を原料とするパーソナルケアポリマーが必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第９９／５９５３２号
【発明の概要】
【０００６】
ある態様において、本発明は、少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマー；アルコールベースの溶媒系；および化粧品的に許容可能な添加剤を含む毛髪固定組成物に関する。そのポリグルコースポリマーは、少なくとも１つのセルロースエステルを無水物、好ましくは、非芳香族環状無水物と反応させることによって得られ、そのポリグルコースポリマーは、アルコールベースの溶媒系に可溶性である。
【０００７】
別の態様において、本発明は、毛髪固定組成物を調製する方法に関し、その方法は、少なくとも１つのセルロースエステルを無水物、好ましくは、非芳香族環状無水物と反応させて、セルロースエステル系ポリグルコースポリマーを形成する工程を含む。さらなる工程において、その方法は、そのセルロースエステル系ポリグルコースポリマーをアルコールベースの溶媒に溶解するかまたは懸濁する工程を含む。
【０００８】
なおも別の態様において、本発明は、毛髪固定組成物における毛髪固定ポリマーとしての、本明細書中で定義されるようなカルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマーの使用、ならびに毛髪をスタイリングする方法に関し、その方法は、本明細書中で定義されるようなカルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマーを毛髪に適用する工程を含む。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本明細書中で使用されるとき、端点による数値の範囲の列挙は、その範囲内に包含されるすべての数値を含む（例えば、１から５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５などを含む）。さらに、本明細書中に記載されるような範囲を含む実施形態に対して、記載されるそれぞれのより低い端点およびそれぞれのより高い端点は、様々なより低い端点とより高い端点との組み合わせを含むことが理解されるべきである。例えば、１から２０および５から１０の範囲に対して、それらの範囲は、それぞれ、１から１０および５から２０を含むがこれらに限定されない。
【００１０】
本発明の毛髪固定組成物は、少なくとも１つのエステル基および少なくとも１つのカルボキシル官能基が結合したカルボキシル化セルロースエステル骨格を有するという特徴を併せ持つカルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマーを含む。
【００１１】
カルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマーは、再生可能資源を原料とするだけでなく、例えば、噴霧速度、粘度、堅さおよび高湿度カール保持力に関して、特にヘアスプレーポリマーとして、匹敵するコストにおいてそれらの合成代替物と等しいかまたはそれらの合成代替物より優れたヘアスタイリング性能も提供し得る毛髪固定ポリマーを提供し得ることが見出された。本発明のポリマーは、アルコールベースの溶媒系に可溶性であり、必要に応じて、それらは、ヘアスタイリング噴射剤とも適合性である。ある実施形態において、カルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマーは、芳香族エステルを含まないことがある。ある実施形態において、カルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマーは、フタレートも含まないことがある。
【００１２】
本発明は、概して、以下の構造（Ｉ）：
【化１】
0006328767.tif 000002
を有する少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマーを含む毛髪固定組成物に関し、ここで、Ｒ＝Ｈ、ＲＨもしくはＲＡまたはそれらの組み合わせであり、少なくとも１つのＲは、ＲＡであり、ＲＨは、−ＣＯ−Ｒ１であり、ここで、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ２１アルキル基、好ましくは、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基であり、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ４であり；ＲＡは、（ａ）Ｒ２＝ＨまたはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはアルケニル基、好ましくは、Ｃ６−Ｃ１８アルケニル基、より好ましくは、Ｃ８、Ｃ１２またはＣ１８アルケニル基である、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ２）−ＣＯＯＨ；ｂ）−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ；またはｃ）−ＣＯ−ＣＨ−Ｃ（＝ＣＨ２）−ＣＯＯＨであり；ここで、ｎ＝１０〜５００、より好ましくは、２０〜３００、なおもより好ましくは、３０〜１００である。毛髪固定組成物は、アルコールベースの溶媒系および化粧品的に許容可能な添加物をさらに含み、ここで、そのポリグルコースポリマーは、そのアルコールベースの溶媒系に可溶性である。
【００１３】
上記の式（Ｉ）において、ＲＨは、疎水性基を表し、ＲＡは、酸の官能性、および必要に応じて、疎水性の官能性を有する基を表す。一般に、カルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマーは、多糖のエステル、例えば、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、セルロースアセテートブチレートおよびセルロースアセテートプロピオネートを無水物、好ましくは、非芳香族環状無水物と反応させることによって形成される。ある実施形態において、その無水物は、置換無水物または非置換無水物であり得る。さらなる実施形態において、その無水物は、より好ましくは、置換無水物である。好適な非芳香族環状無水物としては、スクシネート誘導体、マレエート誘導体もしくはイタコネート誘導体またはそれらの組み合わせを得るために、無水コハク酸またはアルケニルコハク酸無水物または無水マレイン酸またはイタコン酸無水物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１４】
本発明に係るカルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマーの非限定的な例としては、式Ｉのポリマーが挙げられ、式中、ＲＨは、−ＣＯ−Ｒ１であり、ここで、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ２１アルキル基、好ましくは、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ３アルキル基であり、ＲＡは、（ａ）−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ２）−ＣＯＯＨであり、ここで、Ｒ２＝ＨまたはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはアルケニル基、好ましくは、Ｃ６−Ｃ１８アルケニル基、より好ましくは、Ｃ８、Ｃ１２またはＣ１８アルケニル基であり、ｎ＝１０〜５００、より好ましくは、２０〜３００、なおもより好ましくは、３０〜１００であるか；またはＲＨは、−ＣＯ−Ｒ１であり、ここで、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ２１アルキル基、好ましくは、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ３アルキル基であり、ＲＡは、ｂ）−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨであり、ｎ＝１０〜５００、より好ましくは、２０〜３００、なおもより好ましくは、３０〜１００であるか、ＲＨは、−ＣＯ−Ｒ１であり、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ２１アルキル基、好ましくは、Ｃ１−Ｃ１０アルキル基、より好ましくは、Ｃ１−Ｃ３であり、ＲＡは、ｃ）−ＣＯ−ＣＨ−Ｃ（＝ＣＨ２）−ＣＯＯＨであり、ｎ＝１０〜５００、より好ましくは、２０〜３００、なおもより好ましくは、３０〜１００である。ある実施形態において、上記の組み合わせもまた含められる。ある実施形態において、本発明において使用するのに適したポリグルコースポリマーとしては、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）スクシネート、ＣＡＢオクテニルスクシネート、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）スクシネートまたはそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１５】
ある実施形態において、本発明のカルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマーは、毛髪固定組成物の重量に基づいて約１重量パーセント〜約１０重量パーセントの量で、毛髪固定組成物中に存在し得る。別の実施形態において、ポリグルコースポリマーは、約２重量パーセント〜約８重量パーセントの量で存在する。なおも別の実施形態において、ポリグルコースポリマーは、約３重量パーセント〜約６重量パーセントの量で存在する。
【００１６】
本発明のポリグルコースポリマーは、セルロースまたはセルロース誘導体に基づく。セルロースは、グリコシド結合を介して連結された個々の無水グルコース単位から構成される多糖である。典型的には、セルロース誘導体の生成は、そのセルロースのヒドロキシル水素基のいくつかを置換基で置換することを含む。無水グルコース単位１つあたりの置換ヒドロキシル基の数は、置換度（Ｄ．Ｓ．）として表される。その全体が参照により本明細書中に援用される米国特許第６，８４１，２３２号に詳細に報告されているように、Ｄ．Ｓ．は、０〜３で変動し得る。１つの実施形態において、本発明のポリグルコースポリマーは、少なくとも２という総Ｄ．Ｓ．を有する。
【００１７】
本発明において使用するのに適したセルロースエステルに基づくポリグルコースポリマーの例としては、酢酸セルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロースなどが挙げられるが、これらに限定されない。それらのセルロースエステルは、硬材パルプ、軟材パルプ、コットンリンター、バクテリアセルロースおよび再生セルロースを含むがこれらに限定されない任意のセルロース源から調製され得る。
【００１８】
別の態様において、毛髪固定組成物は、少なくとも１つのポリグルコースポリマーおよびアルコールベースの溶媒系を含む。本明細書中で使用されるとき、アルコールベースの溶媒系は、少なくとも１つのアルコールを含み、随意の構成要素、例えば、水、噴射剤または他の非アルコール非水溶媒をさらに含み得る。ポリグルコースポリマーは、アルコールベースの溶媒系に可溶性でなければならない。ある実施形態において、その溶媒系中に存在するアルコールの量は、約１重量パーセントまたはそれ以上、別の実施形態において、好ましくは、約１５重量パーセントまたはそれ以上、なおも別の実施形態において、より好ましくは、約２５重量パーセントまたはそれ以上であり得る。ある実施形態において、その溶媒系中に存在するアルコールの量は、その溶媒系の総重量に基づいて、約９９重量パーセントまたはそれ以下、別の実施形態において、好ましくは、約５０重量パーセントまたはそれ以下、なおも別の実施形態において、より好ましくは、約４０重量パーセントまたはそれ以下であり得る。別の実施形態において、そのアルコール溶媒系は、無水であり得る。
【００１９】
本発明のある実施形態において、毛髪固定組成物は、約８５％以下の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）、例えば、アルコールおよび／または噴射剤を含み得、その溶媒の残りは、水であり得る。別の実施形態において、毛髪固定組成物は、約５５％以下の揮発性有機化合物を含み得る。
【００２０】
本発明の目的で、用語「可溶性」は、約１〜約１０重量パーセント、別の実施形態において、好ましくは、約３〜約６重量パーセントのポリグルコースポリマーが、中和有りまたは無しで、アルコールベースの溶媒系に可溶性であることを意味する。ある実施形態において、本発明において使用するのに適したアルコールベースの溶媒系は、少なくとも１つのＣ１−Ｃ６直鎖もしくは分枝鎖アルコールまたはそれらの混合物、ならびに必要に応じて水、必要に応じて１つまたはそれ以上の噴射剤および必要に応じて１つまたはそれ以上の他の非アルコール非水溶媒を含む。ある実施形態において、アルコールベースの溶媒系には、好ましくは、少なくとも１つのＣ２もしくはＣ３アルコールまたはそれらの混合物が含まれる。
【００２１】
本発明のある実施形態において、毛髪固定組成物は、必要に応じて、少なくとも１つの中和剤をさらに含む。本発明のある実施形態において、ポリグルコースポリマーは、通常、少なくとも約７０％中和される。別の実施形態において、ポリグルコースポリマーは、少なくとも約８０％中和され、いっそうさらなる実施形態において、固定ポリマーは、１００％中和される。上記組成物と適合性である好適な塩基性中和剤を使用することができ、無機材料、例えば、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムさえも使用することができる。通常、有機アミンまたはアルカノールアミンが、中和のために容易に使用される。ある実施形態において、中和剤としては、アンモニア；第一級、第二級および第三級アミン；アルカノールアミン；ならびに、ヒドロキシアミン、例えば、２−アミノ−２−メチル−プロパノールおよび２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｃ４−Ｃ２４炭化水素鎖を含むモノ−、ジ−およびトリ−長鎖脂肪アミン、エトキシレートおよびプロポキシレート長鎖（Ｃ４−Ｃ２４）脂肪アミンならびにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。別の実施形態において、中和剤としては、アミノメチルプロパノールおよびジメチルステアラミン、無機材料、例えば、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウム、ならびにトリエタノールアミンが挙げられる。本発明のある実施形態において、中和剤は、有機アミンまたはアルカノールアミンである。ある実施形態において、中和剤の組み合わせも使用され得る。
【００２２】
ある実施形態において、毛髪固定組成物は、８０％ＶＯＣ系、３．５％固体および４０％ＤＭＥにおいて、約０．３〜約１．５グラム／秒の範囲内の噴霧速度を有し、別の実施形態において、好ましくは、約０．５グラム／秒〜約１．２グラム／秒、別の実施形態において、より好ましくは、約０．７５〜０．９グラム／秒の範囲内の噴霧速度を有する。
【００２３】
上に記載された溶媒系に加えて、本発明は、必要に応じて、１つまたはそれ以上の噴射剤をさらに含み得る。毛髪固定組成物が噴霧適用である本発明のある実施形態において、ポリグルコースポリマーは、噴射剤と適合性である。適合性とは、その溶液が噴射剤と混合されたとき、その溶媒系におけるポリグルコースポリマーが相分離しないことを意味する。ある実施形態において、ポリグルコースポリマーは、好ましくは、噴射剤としてのジメチルエーテルと適合性である。本発明の目的で、用語「適合性」は、最大約１０重量パーセントのポリグルコースポリマーが、噴射剤を含む毛髪固定組成物に可溶性であることを意味する。別の実施形態において、ポリグルコースポリマーは、噴射剤を含む毛髪固定組成物において、好ましくは、約１〜約１０重量パーセントが可溶性であり、なおも別の実施形態において、約２〜約８重量パーセント、なおもさらに別の実施形態において、約３〜約６重量パーセントが可溶性である。
【００２４】
本発明の噴霧適用は、噴霧を発生させるために、機械装置または加圧エアロゾル容器を必要とする。その装置は、手動、例えば、ポンプまたはスクイーズボトルまたは典型的なエアロゾル装置、例えば、バッグオンノズル（bag-on-nozzle）または加圧缶であり得る。加圧缶が使用される場合、本発明のヘアスタイリング製剤は、噴射剤をさらに含み得る。そのような噴射剤としては、エーテル、例えば、ジメチルエーテル；１つまたはそれ以上の低沸点（lower boiling）炭化水素、例えば、Ｃ３−Ｃ６直鎖および分枝鎖炭化水素、例えば、プロパン、ブタンおよびイソブタン；液化ガスとして存在する、ハロゲン化炭化水素、例えば、ヒドロフルオロカーボン、例えば、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、１，１−ジフルオロエタンおよび１，１，１，２−テトラフルオロエタン；ならびに圧縮ガス、例えば、窒素、空気および二酸化炭素、ならびにこれらの噴射剤の混合物が挙げられるがこれらに限定されない。本発明のある実施形態において、噴射剤は、溶媒系を含む毛髪固定組成物の約２５重量％〜約８０重量％の量で存在する。さらなる実施形態において、噴射剤は、約３０重量％〜約６０重量％の量で存在する。あるいは、ある特定の噴霧適用、例えば、バッグオンノズル噴霧適用またはポンプ噴霧適用では、上記のような随意の噴射剤は、必要とされない。本発明の毛髪固定組成物には、エアロゾルヘアスプレーおよび非エアロゾルヘアスプレーが含まれるが、これらに限定されない。
【００２５】
通常、本発明の別の態様において、本発明のヘアスプレー製剤を調製するための方法は、選択された溶媒にポリグルコースポリマーを溶解するか、懸濁するかまたは希釈する工程、所望の特性に応じて任意の変性剤を加える工程、およびそのうえで、得られた溶液を、選択されたエアロゾル噴射剤と混和する工程を含む。
【００２６】
様々な構成要素の量に関して、ある実施形態において、本発明の毛髪固定組成物は、ポリグルコースポリマーを約１〜１０重量％の範囲の濃度で；溶媒を約３０〜９０重量％の範囲の濃度で；および噴射剤を２０〜７５重量％の範囲の濃度で含み得る。別の実施形態において、本発明の毛髪固定組成物は、ポリグルコースポリマーを約２〜８重量％の範囲の濃度で；溶媒を約２５〜５５重量％の範囲の濃度で；および噴射剤を２５〜５５重量％の範囲の濃度で含み得る。
【００２７】
なおも別の態様において、本発明は、毛髪固定組成物における毛髪固定ポリマーとしての、本明細書中で定義されるようなカルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマーの使用、ならびに毛髪をスタイリングする方法に関し、その方法は、本明細書中で定義されるようなカルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマーを毛髪に適用する工程を含む。１つの実施形態において、毛髪固定組成物は、スプレーの形態であり、１つの実施形態において、そのスプレーは、エアロゾルスプレーであり、１つの実施形態において、そのスプレーは、非エアロゾルスプレーである。１つの実施形態において、毛髪固定組成物は、ムースの形態である。１つの実施形態において、毛髪固定組成物は、ゲルの形態である。
【００２８】
本発明のヘアスタイリング製剤は、所望のヘアスタイルを達成する前、達成している間、または達成した後に適用され得る。
【００２９】
必要に応じて、本発明の毛髪固定組成物のある特定の特性を改変するために、化粧品的に許容可能な添加物が、本発明の毛髪固定組成物に組み込まれてもよい。そのような随意の添加物の１つは、ポリグルコースポリマーに加えて、第２のポリマー、例えば、毛髪固定ポリマーであり得る。これらの追加の毛髪固定ポリマーの非限定的な例としては、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＬＬＣ製の、ＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）４９６１、ＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）およびＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）ＬＶ−７１ポリマー（オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー）、ＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）ＨＣポリマー（アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー）およびＢＡＬＡＮＣＥ（登録商標）ＣＲポリマー（アクリレートコポリマー）、ＢＡＬＡＮＣＥ（登録商標）４７ポリマー（オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー）、ＲＥＳＹＮ（登録商標）２８−２９３０ポリマー（ＶＡ／クロトネート／ビニルネオデカノエートコポリマー）、ＲＥＳＹＮ（登録商標）２８−１３１０ポリマー（ＶＡ／クロトネートコポリマー）、ＦＬＥＸＡＮ（登録商標）ポリマー（ナトリウムポリスチレンスルホネート）、ＤｙｎａｍＸポリマー（ポリウレタン−１４（および）ＡＭＰ−アクリレートコポリマー）、ＲＥＳＹＮ（登録商標）ＸＰポリマー（アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー）、ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（登録商標）２００１（アクリレート／ステアレス−２０イタコネートコポリマー）およびＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（登録商標）３００１（アクリレート／セテス−２０イタコネートコポリマー）；Ａｓｈｌａｎｄ  Ｉｎｃ．製の、ＯＭＮＩＲＥＺ−２０００（登録商標）（ＰＶＭ／ＭＡハーフエチルエステルコポリマー）、ＧＡＮＥＸ  Ｐ−９０４（登録商標）（ブチル化ＰＶＰ）、ＧＡＮＥＸ  Ｖ−２１６（登録商標）（ＰＶＰ／ヘキサデセンコポリマー）ＧＡＮＥＸ（登録商標）Ｖ−２２０（ＰＶＰ／エイコセンコポリマー）、ＧＡＮＥＸ（登録商標）ＷＰ−６６０（トリコンタニルＰＶＰ）、ＧＡＮＴＲＥＺ（登録商標）Ａ４２５（ＰＶＭ／ＭＡ重合体のブチルエステル）、ＧＡＮＴＲＥＺ（登録商標）ＡＮ−１１９ＰＶＭ／ＭＡコポリマー、ＧＡＮＴＲＥＺ（登録商標）ＥＳ２２５（ＰＶＭ／ＭＡコポリマーのエチルエステル）、ＧＡＮＴＲＥＺ（登録商標）ＥＳ４２５（ＰＶＭ／ＭＡコポリマーのブチルエステル）、ＧＡＦＦＩＸ（登録商標）ＶＣ−７１３（ビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー）、ＧＡＦＱＵＡＴ（登録商標）７５５（ポリクオタニウム−１１）、ＧＡＦＱＵＡＴ（登録商標）ＨＳ−１００（ポリクオタニウム−２８）ＡＱＵＡＦＬＥＸ（登録商標）ＸＬ−３０（ポリイミド−１）、ＡＱＵＡＦＬＥＸ（登録商標）ＳＦ−４０（ＰＶＰ／ビニルカプロラクタム／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー）、ＡＱＵＡＦＬＥＸ（登録商標）ＦＸ−６４（イソブチレン／エチルマレイミド／ヒドロキシエチルマレイミドコポリマー）、ＡＬＬＩＡＮＺ（登録商標）ＬＴ−１２０（アクリレート／Ｃ１−２スクシネー���／ヒドロキシアクリレートコポリマー）、ＳＴＹＬＥＺＥ（登録商標）ＣＣ−１０（ＰＶＰ／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー）、ＳＴＹＬＥＺＥ（登録商標）２０００（ＶＰ／アクリレート／ラウリルメタクリレートコポリマー）、ＳＴＹＬＥＺＥ（登録商標）Ｗ−２０（ポリクオタニウム−５５）、コポリマーシリーズ（ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー）、ＡＤＶＡＮＴＡＧＥ（登録商標）ＳおよびＡＤＶＡＮＴＡＧＥ（登録商標）ＬＣＡ（ビニルカプロラクタムＮＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー）、ＡＤＶＡＮＴＡＧＥ（登録商標）ＰＬＵＳ（ＶＡ／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコポリマー）；ＢＡＳＦ、Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製の、ＵＬＴＲＡＨＯＬＤ  ＳＴＲＯＮＧ（アクリル酸／アクリル酸エチル／ｔ−ブチルアクリルアミド）、ＬＵＶＩＭＥＲ（登録商標）１００Ｐ（アクリル酸ｔ−ブチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸）、ＬＵＶＩＭＥＲ（登録商標）３６Ｄ（アクリル酸エチル／アクリル酸ｔ−ブチル／メタクリル酸）、ＬＵＶＩＱＵＡＴ（登録商標）ＨＭ−５５２（ポリクオタニウム−１６）、ＬＵＶＩＱＵＡＴ（登録商標）ＨＯＬＤ（ポリクオタニウム−１６）、ＬＵＶＩＳＫＯＬ（登録商標）Ｋ３０（ＰＶＰ）ＬＵＶＩＳＫＯＬ（登録商標）Ｋ９０（ＰＶＰ）、ＬＵＶＩＳＫＯＬ（登録商標）ＶＡ６４（ＰＶＰ／ＶＡコポリマー）ＬＵＶＩＳＫＯＬ（登録商標）ＶＡ７３Ｗ（ＰＶＰ／ＶＡコポリマー）、ＬＵＶＩＳＫＯＬ（登録商標）ＶＡ、ＬＵＶＩＳＥＴ（登録商標）ＰＵＲ（ポリウレタン−１）、ＬＵＶＩＳＥＴ（登録商標）Ｃｌｅａｒ（ＶＰ／メタクリルアミドニニル（MethacrylamideNinyl）イミダゾールコポリマー）、ＬＵＶＩＦＬＥＸ（登録商標）ＳＯＦＴ（アクリレートコポリマー）、ＵＬＴＲＡＨＯＬＤ（登録商標）８（アクリレート／アクリルアミドコポリマー）、ＬＵＶＩＳＫＯＬ（登録商標）Ｐｌｕｓ（ポリビニルカプロラクタム）、ＬＵＶＩＦＬＥＸ（登録商標）Ｓｉｌｋ（ＰＥＧ／ＰＰＧ−２５／２５ジメチコーン／アクリレートコポリマー）；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製の、ＡＣＵＤＹＮＥ（登録商標）１８０、ＡＣＵＤＹＮＥ（登録商標）１０００およびＡＣＵＤＹＮＥ（登録商標）ＤＨＲ（アクリレート／ヒドロキシエステルアクリレートコポリマー）、ＡＣＵＤＹＮＥ（登録商標）ＳＣＰ（エチレンカルボキシアミド／ＡＭＰＳＡ／メタクリレートコポリマー）およびＡＣＵＬＹＮ（登録商標）流体学的調整剤（rheological modifiers）；Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ製であり、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが供給する、ＤＩＡＦＯＲＭＥＲ（登録商標）Ｚ−３０１、ＤＩＡＦＯＲＭＥＲ（登録商標）Ｚ−ＳＭおよびＤＩＡＦＯＲＭＥＲ（登録商標）Ｚ−４００（メタクリロイルエチルベタイン／アクリレートコポリマー）、Ｎａｌｃｏ  Ｃｏｍｐａｎｙ製の、ＦＩＸＯＭＥＲ（登録商標）Ａ−３０およびＦＩＸＯＭＥＲ（登録商標）Ｎ−２８（ＩＮＣＩ名：メタクリル酸／ナトリウムアクリルアミドメチルプロパンスルホネートコポリマー）；Ｔｈｅ  Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の、ＦＩＸＡＴＥ（登録商標）Ｇ−１００（ＡＭＰ−ア���リレート／メタクリル酸アリルコポリマー）、ＦＩＸＡＴＥ  ＰＬＵＳ（登録商標）（ポリアクリレート−１４）、ＦＩＸＡＴＥ（登録商標）ＳＵＰＥＲＨＯＬＤ（ポリアクリレート−２クロスポリマー）およびＦＩＸＡＴＥ（登録商標）ＦＲＥＥＳＴＹＬＥ（アクリレートクロスポリマー−３）ＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）Ｕｌｔｒｅｚ１０（カルボマー）、ＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）Ｕｌｔｒｅｚ２０（アクリレート／Ｃ１０−３０アクリル酸アルキルコポリマー）、ＡＶＡＬＵＲＥ（登録商標）ＡＣシリーズ（アクリレートコポリマー）、ＡＶＡＬＵＲＥ（登録商標）ＵＲシリーズ（ポリウレタン−２、ポリウレタン−４、ＰＰＧ−１７／ＩＰＤＩ／ＤＭＰＡコポリマー）；ポリエチレングリコール；水溶性アクリル樹脂；水溶性ポリエステル；ポリアクリルアミド；ポリアミン；ポリ第四級アミン；スチレン無水マレイン酸（ＳＭＡ）樹脂；ポリエチレンアミン；および極性溶媒に可溶性であるか、または適切な塩基での中和によって可溶性にされ得る他の従来のポリマーが挙げられる。１つまたはそれ以上の上記の毛髪固定ポリマーの組み合わせもまた、本発明の範囲内であると企図される。本発明のある実施形態において、毛髪固定ポリマーは、好ましくは、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー、アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＶＡ／クロトネート／ビニルネオデカノエートコポリマー、ＶＡ／クロトネートコポリマー、ナトリウムポリスチレンスルホネート、ポリウレタン−１４（および）ＡＭＰ−アクリレートコポリマー、アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー、アクリレート／ステアレス−２０イタコネートコポリマー、アクリレート／セテス−２０イタコネートコポリマーおよびそれらの組み合わせから選択される。
【００３０】
本発明のある実施形態において、随意の毛髪固定ポリマーは、組成物の総重量に基づいて約０．１〜１０重量％の量で毛髪固定組成物中に存在し得る。さらなる実施形態において、固定ポリマーは、約１〜１０重量％の量で存在し、さらなる実施形態において、約１〜７重量％の量で存在する。
【００３１】
さらなる随意の化粧品的に許容可能な添加物としては、可塑剤、例えば、グリコール、フタレートエステルおよびグリセリン；シリコーン；軟化薬、潤滑剤および浸透剤、例えば、ラノリン化合物、タンパク質水解物および他のタンパク質誘導体、エチレンオキシド付加物およびポリオキシエチレンコレステロール；紫外線吸収剤；色素および他の着色料；ならびに香料も挙げられ得る。これらの随意の添加物の混合物も含められてもよい。先に述べたように、本発明のポリマー結合剤は、そのような添加物と化学的に悪く相互作用する傾向をほとんどまたはまったく示さない。
【００３２】
さらなる随意の成分としては、保存剤、着色料、芳香剤、粘度調整剤（viscosity modifiers）、ビタミン、ハーブエキス、例えば、ステロール、トリテルペン、フラボノイド、クマリン、非グリコシドジテルペン（ステレビン（sterebins））スパツレノール（spathulenol）、デカン酸、８，１１，１４−エコサトリエン酸（ecosatrienoic acid）、２−メチルオクタデカン、ペンタコサン、オクタコサン、スチグマステロール、ｂシトステロール（bsitosterol）、ａ−およびｂ−アミリン（amyrine）、ルペオール、ｂ−アミリンアセテートおよび五員環トリテルペンが挙げられ得るが、これらに限定されず、日焼け止め活性剤（sunscreen actives）、例えば、ｐ−メトキシシンナメートまたはアミノベンゾエート（ＵＶＢ吸収剤）またはベンゾン（benzone）またはアントラニレート（ＵＶＡ吸収剤）、医薬、保湿剤、かゆみ止め成分またはフケ防止成分なども挙げられる。
【００３３】
得られる毛髪固定製剤は、そのような製品に必要とされる特徴を示す。それらは、良好な帯電防止特性を有し、毛髪に十分付着し、石鹸水またはシャンプーによって容易に除去され、毛髪を容易に繰り返しコーミング（recombed）でき、エイジングしても黄変せず、高湿度に曝されても粘着性にならず、高湿度条件下でも優れたカール保持力を有する。
【００３４】
本発明の毛髪固定組成物を調製する方法は、いくつかの異なる方法で実施され得、使用されるポリグルコースポリマーに依存する。しかしながら、本発明のさらなる態様において、本発明は、毛髪固定組成物を調製するための非限定的な方法を提供する。その方法は、ポリグルコースポリマーを、アルコールベースの溶媒系、例えば、１つまたはそれ以上のＣ１−Ｃ６アルコールを含むアルコールベースの溶媒系に懸濁するかまたは溶解する工程を含む。ある実施形態において、その方法は、その溶液を中和剤、例えば、アミノメチルプロパノールで中和する工程をさらに含み得る。ある実施形態において、１つまたはそれ以上のアルコールは、必要に応じて約８０：２０〜約２０：８０のエタノール対イソプロパノールの重量比で、エタノールをイソプロパノールまたはｎ−プロパノールとともに含み得る。なおも別の実施形態において、必要に応じて、上記方法は、噴射剤を組成物に加える工程をさらに含む。さらなる随意の工程において、上記方法は、ポリグルコースポリマーをアルコールに懸濁する前、懸濁している間、もしくは懸濁した後か、または中和工程の後に、水を組成物に加える工程も含み得る。
【００３５】
ある実施形態において、本発明のポリグルコースポリマーは、毛髪固定組成物、例えば、ヘアスプレー、ムースまたはゲルにおいて使用するのに適している。
【００３６】
以下の実施例は、本発明を例証することを意図しているのであって、決して本発明の範囲を限定することを意図していない。本発明の広さおよび範囲は、本明細書に添付の請求項によってのみ限定されるべきである。
【実施例】
【００３７】
ポリグルコースポリマーに対する一般的な合成方法
窒素雰囲気下で維持された撹拌器および冷却器を備え、加熱のために油浴に沈めた反応容器に、適切な量のセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）またはセルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、酢酸、酢酸ナトリウムおよび無水コハク酸またはオクテニルコハク酸無水物（ＯＳＡ）を投入した。ＩＲによって無水物のピークの消失についてモニターしたとき、その反応が完了したと示されるまで、その混合物を撹拌しながら９０〜９５℃に加熱した。次いで、その反応混合物を約６０℃に冷却し、激しく撹拌しながらこの反応混合物に冷水（使用したＣＡＢまたはＣＡＰの重量のおよそ５倍）をゆっくり加えた。３０分間撹拌した後、分離した固体を濾過し、すべての残留酢酸が洗い流されるまで水で洗浄し、４５℃のオーブン内で一晩乾燥することにより、固体生成物を得た。
【００３８】
ポリマーの特性に対する影響を測定するために、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）スクシネート、オクテニルスクシネートおよびセルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）スクシネートのサンプルを、表１に示されているように、様々なレベルの無水コハク酸またはオクテニルコハク酸無水物（ＣＡＢまたはＣＡＰの重量パーセントに基づいて約１５〜約５０ｗｔ％の範囲）を使用して調製した。表２は、行われた反応、ならびに酸性度値および溶解度パラメータを含むポリマーの特性を要約している。表２には、比較実施例としてＣＡＢ−ＳＵ１６０（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙが販売するＣＡＢスクシネート）に対するデータも含まれる。
【００３９】
噴霧速度の測定
材料／装置：
排気ドラフト
保護眼鏡
上皿天秤（０．０１グラムの精度）
秒計測タイマー
【００４０】
手順：２つ組で実行
エアロゾルヘアスプレー
１  ヘアスプレーの缶の重量を計測し、重量を記録する。
２  缶をドラフト内に置く。定圧を用いて、１０秒間、アクチュエータを減圧する。
３  再度、缶の重量を計測し、重量を記録する。
計算：最初の重量−噴霧後の重量＝グラム／秒
注：二つ組が、０．０３ｇ／秒以内で一致しない場合、手順を繰り返す。
非エアロゾルヘアスプレー
１  ヘアスプレーのポンプボトルの重量を計測し、重量を記録する。
２  ボトルをドラフト内に置く。均一かつ完全に、アクチュエータを１０回（「噴出」）減圧する。
３  再度、ポンプボトルの重量を計測し、重量を記録する。
計算：最初の重量−噴霧後の重量＝グラム／「噴出」
注：二つ組が、０．０３ｇ／「噴出」以内で一致しない場合、手順を繰り返す。
【００４１】
バルブの規格（Ａｐｔａｒと呼ばれる会社から得た）
製品ＶＸ−８１
本体：ＶＸ  Ｂａｒｂｅｄ  ．０１３  ＮＯＶＴ  ＡＲＩＡＮ
ステム：ＶＸ８０．３４３  ＦＣ  １×．０１３オリフィス
ガスケット：ＶＸ．０４５  ＢＵＴＹＬ  ＣＯＤＥ  ５０１
バネ：ＶＳステンレス鋼．０１８  ＯＰＥＮ  Ｃ
カップ：ＨＩＰＲＯ  ＢＮＡ  ＰＧＦＲ  ＧＳＫ  ＡＬ  ＥＰ  Ｔ／Ｂ  Ｄ
チューブ：．１２２内径
チューブの長さ：０９  ００／１６”
【００４２】
アクチュエータの規格（Ａｐｔａｒから）
ＲＥＦ  ＮＯ：ＸＬ００２８３８
製品：ＸＬ２００  ＳＨＩＰ  ＯＵＴ
ＬＡＢＮＵＭ：ＸＬ２００  ＶＸ  ＭＩＳＴＹ  ＴＡＰ  ．０２３  ＭＩＳＴＹ
ボタン：ＶＸ  ＸＬ  ２００  ＭＩＳＴＹ  ＴＡＰ  ＷＨＩＴＥ
インサート：．０２３  ＭＩＳＴＹ  ＢＬＡＣＫ
【００４３】
【表１】
0006328767.tif 000003
【００４４】
【表２】
0006328767.tif 000004
【００４５】
表２において特定されたスクシネート誘導体を生成するために使用されたＣＡＢおよびＣＡＰは、それぞれ、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＣＡＢ−５５３−０．４およびＣＡＰ−５０４−０．２として入手可能である。これらの両方の原料に対してＥａｓｔｍａｎから報告されたデータを下記に示す：
【００４６】
ＣＡＢ−５５３．０４：ＤＳ値−アセテート０．１およびブチレート２．０。ＭＷｎ＝２０，０００（ポリスチレン等価物を使用してＧＰＣによって測定したときの数平均分子量）。
ＣＡＰ−５０４−０．２：ＤＳ値−アセテート０．１およびプロピオネート２．１。ＭＷｎ＝１５，０００（ポリスチレン等価物を使用してＧＰＣによって測定したときの数平均分子量）。
【００４７】
Ｄｕｐｕｉｓに対するＰＣＴ特許公開番号国際公開第９９／５９５３２号に記載されているように、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙが販売する、試験されたＣＡＢ−ＳＵ１６０エステルセルロースアセテートブチレートスクシネートは、不溶性であると報告されており、ゆえに、本発明において使用するのに適していない。
【００４８】
Ａ．主観的試験の手順
各々、３．５ｗｔ％のポリマー、８０ｗｔ％ＶＯＣエタノール−水および４０ｗｔ％ＤＭＥを使用して、ＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）ポリマーと比較する実施例に提供されるような主観的評価、または９５％信頼水準の統計的設計法を使用して特定される主観的評価を行った。実施された主観的評価の結果を以下の表に報告する。
【００４９】
以下の手順を用いて、本発明のポリグルコースポリマーの主観的性能の評価を行った。
つや：
被膜を破壊しないように、材料見本を慎重に取り扱う。その材料見本を目視検査して、どれくらいの光沢／つやがあるか判定する。
堅さ：
材料見本を慎重に取り扱って、堅さの違いを感じる。２本の指を用いて、材料見本の中央を水平位で保持する。他方よりも大きく曲がるか？より堅いものを選択する。
弾力：
材料見本を片手で保持しながら、もう一方の手で３回だけ端を優しく引っ張る。跳ね返りを見て、弾ませる。弾性が大きいほど、より良好な弾力。
ウェッビング性（Webbing）：
両手で材料見本を保持しながら、端からおよそ４”を外側に優しく引っ張る（結合への損傷を避けるためにこれを３回だけ行う。その結合が破壊された場合、ドライコーミング（dry combing）は、よりコーミングしやすいとみられ得る）。より網状であるほど、ウェッビング性は良好である。
ドライコーミング性：
各材料見本を（５）回コーミングし、コーミングの容易さを評価する。より容易にコーミングできたものを選択する。
剥片：
コーミング後の両方の材料見本を視覚的に検査する。剥片の蓄積についてコームの歯を調べる。材料見本の結束端を持ち、その一房の長さにわたって指の爪を通して、調べる。より剥片が多かったものを選択する。
帯電防止性：
材料見本の結束端を持ち、激しく１０回コーミングして、風になびいた程度について評価する。より多く風になびいたものを選択する。
感触：
材料見本を手で触れて、好みを決定する。より滑らか／清潔に感じたものを選択する。
【００５０】
表３および４  −
３．５％ポリマー、８０％ＶＯＣエタノール−水および４０％ＤＭＥを使用した、９５％信頼水準での、ＣＡＢ／ＣＡＰスクシネートポリマー対Ａｍｐｈｏｍｅｒの主観的評価
【表３】
0006328767.tif 000005
【表４】
0006328767.tif 000006
【００５１】
表３および４に示された結果に基づいて、すべてのサンプルが、適切な主観的性能を提供するとみなされた。実施例９は、８つのカテゴリーのうち４つにおいてＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）ポリマーと同様には機能しなかったので、主観的性能に関して最も低い成績だったが、８つのカテゴリーのうち２つにおいてＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）ポリマーよりも優れていた。
【００５２】
Ｂ．高湿度カール保持力（ＨＨＣＲ）を測定するための手順
以下の手順を用いて、高湿度カール保持力によって測定される本発明のポリグルコースポリマーの客観的性能の評価を行った。本発明のポリグルコースポリマーを含むヘアスタイリング組成物の高湿度カール保持特性を測定した。これらの各試験は、７２°Ｆ（２２℃）および９０％相対湿度において、２４時間にわたって行われた。これらの試験は、欧州人のバージンな茶色毛髪の長さ１０”×２グラムの材料見本に対して行われた（１サンプルあたり同じ９つの材料見本）。カール保持力試験は、７０°Ｆ／９０％相対湿度に設定された湿度チャンバー内で、合計２４時間にわたって行われる。％カール保持力に対する読み取りは、１５、３０、６０、９０分、２、３、４、５および２４時間という時間間隔において読み取り、記録する。以下の手順に従って、ヘアスタイリング組成物を試験した。
【００５３】
１．毛髪材料見本を湿らせ、コーミングしてもつれを取り除き、過剰な水を切る（材料見本を親指と人差し指との間に走らせる）。
２．材料見本にサンプルを適用し、材料見本に優しく「なじませ」、コームを通す。
３．材料見本を直径１／２”のＴｅｆｌｏｎ心棒に巻きつける。巻きつけた材料見本を心棒から慎重に取り外し、２つのヘアクリップで留める。
４．カールをトレイの上に置き、オーブン内で一晩乾燥させる。
５．乾燥させたカールをオーブンから取り出し、室温に冷却させる。
６．目盛り付きの透き通った透明なカール保持ボードの上で、材料見本の結束端からカールを吊り下げる。
７．カールからクリップを取り外し、優しくガラスロッドから外し、そのカールが「壊れた」のを確かめる。
８．最初のカールの長さを計った後、ボードおよびカールを環境チャンバー（７０°Ｆ，９０％相対湿度）の中に入れる。
９．１５、３０、６０、９０、２、３、４、５時間の時間間隔でカールの長さを記録する。
１０．試験の終わりに、ボードおよびカールをチャンバーから取り出す。
１１．使用した毛髪材料見本を清浄にする。
１２．％カール保持力を算出し、サンプルの比較を行う。
【００５４】
サンプルは、以下のように調製した：
一定の温度および湿度のチャンバー内でＨＨＣＲを測定した。カールを心棒に巻きつけ、一晩乾燥させた。次いで、そのカールにポリマー溶液（８０％ＶＯＣエタノール−水および４０％ＤＭＥを使用する３．５ｗｔ％ポリマー）を噴霧し、乾燥させた。次いで、そのカールを、オーブン内に置かれたボードに吊るし、カール減少のパーセントを２４時間にわたって追跡した。
【００５５】
以下の表５および６に示されているような実施例に係る本発明のポリグルコースポリマーを含むヘアスタイリング組成物の高湿度カール保持特性を測定し、同じヘアスタイリング組成物におけるＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）ポリマーの使用と比較した。
【００５６】
【表５】
0006328767.tif 000007
【００５７】
表５に示されているように、実施例２および８を除くすべての実施例が、ＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）ポリマーに匹敵するかまたはそれより良好なＨＨＣＲを提供した。実施例２は、わずかに劣っていたが、なおもＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）ポリマーに統計的に匹敵していたが、実施例８は、十分なＨＨＣＲを提供しなかった。
【００５８】
【表６】
0006328767.tif 000008
【００５９】
表６に示されているように、データが得られなかった実施例１０を除くすべての実施例が、ＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）ポリマーに匹敵するＨＨＣＲを提供した。
【００６０】
実施例１２−８０％ＶＯＣおよび４０％ＤＭＥにおいて、２．５％ＣＡＢ−３０％ＳＡ対３．５％Ａｍｐｈｏｍｅｒを使用したときの主観的試験の結果
この実施例では、２．５％ＣＡＢ−３０％ＳＡのサンプル（２．５ｗｔ％ポリマーの濃度における実施例４）を調製し、各々８０％ＶＯＣおよび４０％ＤＭＥの３．５％ＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）ポリマーと比較し、主観的試験の結果を表７に示す。
【００６１】
【表７】
0006328767.tif 000009
【００６２】
表７に示されているように、ＣＡＢ−３０％ＳＡ（より低い濃度の実施例４）は、主観的試験のすべてのカテゴリーにおいて、３．５ｗｔ％ＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）ポリマーとほぼ等しい性能を示した。
【００６３】
実施例１３−９０％ＲＨ、７０ｄｅｇ°Ｆにおいて８０％ＶＯＣおよび４０％ＤＭＥを使用したときの２．５％ＣＡＢ−３０％ＳＡ（実施例４）対３．５％Ａｍｐｈｏｍｅｒの高湿度カール保持力
２．５％ＣＡＢ−３０％ＳＡ（より低い濃度、すなわち、２．５ｗｔ％に改変した実施例４）を含むサンプルを含むヘアスタイリング組成物のＨＨＣＲ特性を、９０％ＲＨ、７０ｄｅｇ°Ｆにおいて８０％ＶＯＣおよび４０％ＤＭＥを使用して、同じヘアスタイリング組成物における３．５％ＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）ポリマーのＨＨＣＲ特性と比較した。
【００６４】
【表８】
0006328767.tif 000010
【００６５】
表７および８に示された結果は、ＣＡＢ−３０％ＳＡ（２．５ｗｔ％ポリマーを含む実施例４）が、エタノールに可溶性でないＣＡＢ−ＳＵ１６０を含む比較実施例よりも優れていたこと、および同様に、この試験におけるＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）ポリマーよりも優れていたことも示している。すなわち、より低いポリマー濃度の実施例４は、（ＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）ポリマーのように）中和なしでエタノールに可溶性であり（ＣＡＢ  ＳＵ１６０を使用した比較実施例とは異なって）、ＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）ポリマーと統計的に等しい性能を示すが、より少ない量のポリマーで済む。
【００６６】
実施例１４−８０％ＶＯＣおよび４０％ＤＭＥにおいて３．５％セルロースアセテートフタレート対３．５％Ａｍｐｈｏｍｅｒを使用した比較実施例の主観的試験の結果
この比較実施例では、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な３．５％セルロースアセテートフタレートのサンプル（アセテートに対して２．１７およびフタレートに対して０．９２というＤＳ値を有する商品名Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃ−Ａ−Ｐとして）を試験し、各々８０％ＶＯＣおよび４０％ＤＭＥにおいて３．５％ＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）ポリマーと比較した。主観的試験の結果を表９に示す。
【００６７】
【表９】
0006328767.tif 000011
【００６８】
表９に示されているように、試験したセルロースアセテートフタレートのサンプルは、堅さ、ウェッビング性、ドライコーミング性および剥片に関して、合成ポリマーであるＡＭＰＨＯＭＥＲ（登録商標）よりも劣っていた。このセルロースアセテートフタレートサンプルは、主観的試験の半数のカテゴリーの結果において劣っていると判定され、残りのカテゴリーにおいては統計的に等しいと判定された。示された主観的性能が低いこと、およびこのポリマーに伴うコストが比較的高いことを理由に、このサンプルは、さらなる試験に値しないとみなされた。
【００６９】
発明の詳細な説明において引用されたすべての書類は、その関連する部分が参照により本明細書中に援用される；いずれの書類の引用も、それが本発明に関する従来技術であると自認するものとして解釈されるべきでない。
【００７０】
本発明の特定の実施形態が、本明細書中で例証され、説明されてきたが、本発明は、示された詳細に限定されることを目的としていない。むしろ、請求項の等価物の範囲内で、かつ本発明の精神および範囲から逸脱することなく、その詳細に対して様々な改変が行われてもよい。本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
少なくとも１つのセルロースエステルを少なくとも１つの非芳香族環状無水物と反応させ、その反応産物を中和することによって得られる少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマー；
少なくとも１つのＣ１−Ｃ６直鎖もしくは分枝鎖アルコールまたはそれらの混合物を含む、アルコールベースの溶媒系；および
少なくとも１つの化粧品的に許容可能な添加物
を含む毛髪固定組成物であって、
ここで、前記少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエステルポリグルコースポリマーは、前記アルコールベースの溶媒系に可溶性である、毛髪固定組成物。
項２．
前記少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマーが、以下の構造（Ｉ）：
【化１】
0006328767.tif 000012
を有し、ここで、Ｒ＝Ｈ、ＲＨもしくはＲＡまたはそれらの組み合わせであり、少なくとも１つのＲはＲＡであり；ＲＨは−ＣＯ−Ｒ１であり、ここでＲ１はＣ１−Ｃ２１アルキル基であり；ＲＡは、（ａ）Ｒ２＝ＨまたはＣ１−Ｃ１８アルキルもしくはアルケニル基である、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ２）−ＣＯＯＨ、または（ｂ）−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、または（ｃ）−ＣＯ−ＣＨ２−Ｃ（＝ＣＨ２）−ＣＯＯＨであり；ｎ＝１０〜５００である、項１に記載の毛髪固定組成物。
項３．
前記少なくとも１つのセルロースエステルが、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、項１または２に記載の毛髪固定組成物。
項４．
前記少なくとも１つの無水物が、非芳香族環状無水物もしくは非環状無水物またはそれらの混合物である、項１から３のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
項５．
前記少なくとも１つの無水物が、置換無水物または非置換無水物である、項１から４のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
項６．
前記少なくとも１つの無水物が、無水コハク酸、アルケニルコハク酸無水物、無水マレイン酸、イタコン酸無水物およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、項１から５のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
項７．
前記アルコールベースの溶媒系が、少なくとも１つのＣ２もしくはＣ３直鎖もしくは分枝鎖アルコールまたはそれらの混合物を含む、項１から６のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
項８．
前記アルコールベースの溶媒系が、水、１つもしくはそれ以上の噴射剤、または１つもしくはそれ以上の非アルコール非水溶媒、あるいはそれらの混合物をさらに含む、項１から７のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
項９．
前記少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマーが、前記毛髪固定組成物の重量に基づいて１重量パーセントから１０重量パーセントの量で前記毛髪固定組成物中に存在する、項１から８のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
項１０．
前記少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマーが、少なくとも７０％中和されている、項１から９のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
項１１．
前記毛髪固定組成物が、エアロゾルヘアスプレーまたは非エアロゾルヘアスプレーである、項１から１０のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
項１２．
前記少なくとも１つの化粧品的に許容可能な添加物が、１つまたはそれ以上の第２の毛髪固定ポリマー、可塑剤、紫外線吸収剤、色素、香料、保存剤、粘度調整剤、ビタミン、日焼け止め活性剤、保湿剤、かゆみ止め成分またはフケ防止成分およびそれらの混合物からなる群より選択される、項１から１１のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物。
項１３．
項１から１２のいずれか一項に記載の毛髪固定組成物を調製する方法であって、
前記少なくとも１つのセルロースエステルを前記少なくとも１つの非芳香族環状無水物と反応させて、前記少なくとも１つのセルロースエステル系ポリグルコースポリマーを形成する工程；
前記少なくとも１つのセルロースエステル系ポリグルコースポリマーを中和する工程；および
得られた少なくとも１つのセルロースエステル系ポリグルコースポリマーを前記アルコールベースの溶媒系に溶解するかまたは懸濁する工程
を含む、方法。
項１４．
前記少なくとも１つのカルボキシル化セルロースエステル系ポリグルコースポリマーが、少なくとも７０％中和される、項１３に記載の方法。
項１５．
少なくとも１つのＣ１−Ｃ６直鎖もしくは分枝鎖アルコールまたはそれらの混合物および少なくとも１つの化粧品的に許容可能な添加物を含むアルコールベースの溶媒系をさらに含む毛髪固定組成物における毛髪固定ポリマーとしての項１から６のいずれか一項において定義されたようなセルロースエステル系ポリグルコースポリマーの使用。