(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１個の光起電力要素と、ポリプロピレン組成物を含む少なくとも１つの層とを含む光起電力モジュールであって、
前記ポリプロピレン組成物が、
−  ポリプロピレンマトリックス成分及び
−  前記ポリプロピレンマトリックス中に分散された弾性プロピレンコポリマー成分
を含むプロピレンの異相コポリマー（Ａ）を含み、
ポリプロピレンポリマー組成物が、
−  ＩＳＯ１６１５２に従って測定して２から３０重量％の量のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分（２５℃）、
−  ０．２から２０．０ｇ／１０分間のメルトフローレートＭＦＲ２（ＩＳＯ１１３３、２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）、及び
−  ＡＳＴＭ  Ｄ１５２５方法Ａに従って測定して少なくとも１４０℃のビカー軟化温度
を有する、光起電力モジュール。
【請求項２】
前記ポリプロピレン組成物の曲げ弾性率が、測定方法で上述したようにＩＳＯ１７８に従って測定して、少なくとも９００ＭＰａである、請求項１に記載の光起電力モジュール。
【請求項３】
前記ポリプロピレン組成物の曲げ弾性率が、測定方法で上述したようにＩＳＯ１７８に従って測定して、９５０から３０００ＭＰａである、請求項２に記載の光起電力モジュール。
【請求項４】
前記ポリプロピレン組成物の融解温度が、測定方法で上述したように測定して、１５８から１７０℃である、請求項１から３のいずれか一項に記載の光起電力モジュール。
【請求項５】
前記ポリプロピレン組成物の融解温度が、測定方法で上述したように測定して、１６４から１６９℃である、請求項４に記載の光起電力モジュール。
【請求項６】
前記プロピレンの異相コポリマー（Ａ）のコモノマー含有量が、測定方法で上述したように測定して、０．５から２０重量％であり、前記コモノマーが、エチレン及びＣ４〜Ｃ８アルファコモノマーから選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載の光起電力モジュール。
【請求項７】
前記プロピレンの異相コポリマー（Ａ）のコモノマー含有量が、測定方法で上述したように測定して、２．０から１０重量％であり、前記コモノマーが、エチレン及びＣ４〜Ｃ８アルファコモノマーから選択される、請求項６に記載の光起電力モジュール。
【請求項８】
前記ポリプロピレン組成物のＭＦＲ２が、ＩＳＯ１１３３に従って温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇで測定して、０．２から１５．０ｇ／１０分間である、請求項１から７のいずれか一項に記載の光起電力モジュール。
【請求項９】
前記ポリプロピレン組成物のＭＦＲ２が、ＩＳＯ１１３３に従って温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇで測定して、０．３から１０ｇ／１０分間である、請求項８に記載の光起電力モジュール。
【請求項１０】
前記ポリプロピレン組成物のビカー軟化温度が少なくとも１４５℃である、請求項１から９のいずれか一項に記載の光起電力モジュール。
【請求項１１】
前記ポリプロピレン組成物のビカー軟化温度が１４８から１６５℃である、請求項１０に記載の光起電力モジュール。
【請求項１２】
前記ポリプロピレン組成物のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分が３から２０重量％の量である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の光起電力モジュール。
【請求項１３】
前記プロピレンの異相コポリマー（Ａ）の前記ポリプロピレンマトリックス成分が、プロピレンのホモポリマー又はランダムコポリマーである、請求項１から１２のいずれか一項に記載の光起電力モジュール。
【請求項１４】
前記ポリプロピレン組成物を含む前記層が多層要素の層である、請求項１から１３のいずれか一項に記載の光起電力モジュール。
【請求項１５】
前記ポリプロピレン組成物を含む前記層が多層要素の積層層である、請求項１から１４のいずれか一項に記載の光起電力モジュール。
【請求項１６】
前記ポリプロピレン組成物を含む前記層が多層要素の共押出層である、請求項１から１５のいずれか一項に記載の光起電力モジュール。
【請求項１７】
前記ポリプロピレン組成物を含む前記層が、背面シート要素の層である、請求項１から１６のいずれか一項に記載の光起電力モジュール。
【請求項１８】
前記ポリプロピレン組成物を含む前記層が、背面シート多層要素の積層又は共押出層である、請求項１７に記載の光起電力モジュール。
【請求項１９】
本発明の光起電力モジュールの背面シート単層要素の層又は多層背面シート要素の層が、フッ化物含有ポリマーを含まない、請求項１から１８のいずれか一項に記載の光起電力モジュール。
【請求項２０】
前記少なくとも１個の光起電力要素が光起電力セルの少なくとも１個の要素である、請求項１から１９のいずれか一項に記載の光起電力モジュール。
【請求項２１】
光起電力モジュールの要素の少なくとも１つの層を生成するための請求項１から１３のいずれか一項に定義されたポリプロピレン組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、層要素用ポリプロピレン組成物、単層又は多層要素の層、本発明のポリプロピレン組成物を含む層を含む光起電力モジュール、及び光起電力モジュールの層を製造するための本発明のポリプロピレン組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽電池モジュールとしても知られる光起電力モジュールは、光から電気を発生させ、この分野で周知の様々な用途に使用される。光起電力モジュールのタイプは多様であり得る。モジュールは、一般に、多層構造、すなわち、機能の異なる幾つかの異なる層要素を有し、硬質でも軟質でもよい。光起電力モジュールの層要素は、層材料及び層構造に関して多様であり得る。硬質光起電力モジュールは、例えば、硬質ガラス上部要素、前面封入層要素、コネクタと一緒に光起電力セルの少なくとも１個の要素、後部封入層要素、背面シート層要素、及び例えばアルミニウム枠を含むことができる。軟質モジュールにおいては、上部層要素は、例えば、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ：ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｆｌｕｏｒｉｄｅ）又はポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ：ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅｆｌｕｏｒｉｄｅ）ポリマーでできたフッ素化層とすることができる。上で例示した層要素は、単層又は多層要素とすることができる。さらに、要素の層間又は異なる層要素間に接着層（単数又は複数）が存在してもよい。
【０００３】
背面シート層要素は、着色層（単数又は複数）を含むことができる。背面シート層要素は、一般に、絶縁要素として機能する。しかし、光起電力モジュールのタイプによっては、伝導性背面シート層要素を有する光起電力モジュールも存在する。
【０００４】
背面シート層は、一般に、例えば、フッ素化ポリマー、例えば、ＰＶＦ若しくはＰＶＤＦ、ポリアミド又はポリエステルの層を含む多層構造である。これらの溶液は、高価であり、その多くは、絶縁抵抗も限られ、容易に加水分解し、やや高い水蒸気透過率を与える。上記欠点を補うために、多層構造を有し、一般に、層間に接着層（単数又は複数）も備える要素が必要とされる。多層構造は、製造プロセスを複雑にし、使用中に層間剥離のリスクもある。
【０００５】
特許文献１は、多層要素である背面シート要素を含む光起電力モジュールであって、保護層がポリプロピレン成分の軟質ブレンドを含む光起電力モジュールを記述している。実施例におけるポリプロピレン成分は、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌの市販Ｈｉｆａｘ  ＣＡ１０Ａ及びＨｉｆａｘ  ＣＡ６０であり、これらは、製造会社の公開データシートによれば、ビカー軟化温度が６０℃以下（Ａ５０（５０℃／ｈ  １０Ｎ））である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】欧州特許第２２７７６９４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
光起電力モジュールの技術は、依然として著しく発展しており、光起電力モジュール分野における様々な要求を満たす層材料の様々な解決策が引き続き必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
したがって、本発明は、少なくとも１個の光起電力要素と、ポリプロピレン組成物を含む、好ましくはポリプロピレン組成物からなる、少なくとも１つの層とを含む光起電力モジュールを対象とする。
【０００９】
ここで、ポリプロピレン組成物は、
−  ポリプロピレンマトリックス成分及び
−  前記ポリプロピレンマトリックス中に分散された弾性プロピレンコポリマー成分
を含む、好ましくはそれらからなる、プロピレンの異相コポリマー（Ａ）を含み、
ポリプロピレンポリマー組成物は、
−  ＩＳＯ１６１５２に従って測定して２から３０重量％の量のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ：ｘｙｌｅｎｅ  ｃｏｌｄ  ｓｏｌｕｂｌｅ）画分（２５℃）、
−  ０．２から２０．０ｇ／１０分間のメルトフローレートＭＦＲ２（ｍｅｌｔ  ｆｌｏｗ  ｒａｔｅ）（ＩＳＯ１１３３、２．１６ｋｇ荷重、２３０℃）、及び
−  ＡＳＴＭ  Ｄ１５２５方法Ａに従って測定して少なくとも１４０℃のビカー軟化温度
を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】光起電力モジュールの一例の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
「ポリプロピレン組成物」を本明細書では「本発明の組成物」とも称する。「プロピレンの異相コポリマー（Ａ）」を本明細書では「ＰＰコポリマー（Ａ）」とも称する。「ポリプロピレンマトリックス成分」を本明細書では「マトリックス成分」とも称する。「弾性プロピレンコポリマー成分」を本明細書では「弾性成分」とも称する。「キシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分」を本明細書では「ＸＣＳ画分」とも称する。
【００１２】
「光起電力要素」とは、要素が光起電力活性を有することを意味する。光起電力要素は、当該技術分野で周知である光起電力セル（単数又は複数）の要素とすることができ、又は例えば、光起電力活性を有する層又は堆積物が供される基板層、例えば、光起電力活性を有するインク材料がその片側に印刷される、又は光起電力活性を有する材料が基板上に堆積するガラス層とすることができる。例えば、光起電力モジュールのいわゆる薄膜溶液においては、光起電力活性を有するインクをガラス基板の片側に印刷する。
【００１３】
光起電力要素は、最も好ましくは、光起電力セル（単数又は複数）の要素である。
【００１４】
「光起電力セル（単数又は複数）」とは、本明細書では、コネクタと一緒に光起電力セルの層要素（単数又は複数）を意味する。
【００１５】
「少なくとも１つの層」とは、本明細書では、接着層又は封止層として知られる層以外の層を意味する。接着層（封止層）は、上記の層よりも薄く、２つの実際の層の間の接着を改善するのに使用される。接着層ポリマーは、好ましくは、極性基を含み、又は２種以上のポリマー成分のブレンドであり、少なくとも１種の成分は極性基を含む。
【００１６】
したがって、本発明の光起電力モジュールは、本発明の組成物を含む少なくとも１つの層と、場合によっては１つ以上の別の層、例えば、本発明の組成物を含む接着層（単数又は複数）とを含む。
【００１７】
驚くべきことに、本発明のポリプロピレン組成物の所与のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）含有量（アモルファス部分）、ＭＦＲ及び高ビカー軟化温度の特定の組合せは、極めて有利な特性の組合せ、すなわち、１）光起電力モジュールにおいて驚くほど有用である（以下で定義する曲げ弾性率として表される）剛性レベル、２）積層中と最終用途の両方における高熱安定性、及び３）極めて有利な収縮挙動を与えることが見いだされた。さらに、本発明の組成物の層は、以下の実験の部で示すように、優れた保水（ｗａｔｅｒ  ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ）（すなわち、低水蒸気透過率）及び優れた電気的性能を有する。
【００１８】
したがって、本発明のポリマー組成物は、必要に応じて、光起電力モジュールにおけるより単純な層要素の使用を可能にする。すなわち、層要素は、より少ない層及び／又はより薄い層を有することができ、それによって光起電力モジュールの厚さを減少させることができる。
【００１９】
さらに、ポリプロピレン組成物の形成層、例えば、積層体は、最小化され、又は収縮しない。
【００２０】
さらに、本発明の組成物は、高い積層温度における積層プロセスが高度に実行可能である層材料を提供する。さらに、得られる積層体における気泡形成を回避することができ、又は最小化することができる。
【００２１】
上記のように、該ポリプロピレン組成物は、最終用途における極めて有利な温度安定性も有し、モジュールの耐用年数を延長することができる。
【００２２】
好ましくは、本発明のポリプロピレン組成物は、光起電力モジュールの多層要素、好ましくは背面シート多層要素の製造を可能にし、背面シート要素の層（単数又は複数）は、ポリフッ化ビニリデンポリマー又はポリフッ化ビニルポリマーの層などのフッ化物含有ポリマーを含まない。したがって、好ましくは、本発明の光起電力モジュールの背面シート単層要素の層又は多層背面シート要素の層は、フッ化物含有ポリマーを含まない。
【００２３】
さらに、優れた機械的及び熱的特性のために、本発明の組成物は、光起電力モジュールにおいてポリオレフィン層からなる多層要素の使用を可能にする。ポリオレフィンポリマー（単数又は複数）は、例えば、エチレン及び／又はアルファオレフィンから選択される１種以上のモノマー並びに、場合によっては、シラン含有モノマー及び極性コモノマーから選択される１種以上の別のコモノマーを含むことができる。場合によっては、シラン又は無水マレイン酸（ＭＡＨ：ｍａｌｅｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）のような極性官能基をエチレン及び／又はアルファオレフィンのポリオレフィンにグラフトすることができる。
【００２４】
一般に、異相ポリプロピレンは、プロピレンホモポリマー又はプロピレンランダムコポリマーマトリックス成分（１）と、１種以上のエチレン及び／又はＣ４〜Ｃ８アルファオレフィンコポリマーを含むプロピレンの弾性コポリマー成分（２）とを含むプロピレンコポリマーであり、弾性（アモルファス）コポリマー成分（２）は、前記プロピレンホモ又はランダムコポリマーマトリックスポリマー（１）中に分散している。
【００２５】
したがって、本明細書ではプロピレンの異相コポリマー（Ａ）は、弾性（アモルファス）プロピレンコポリマー成分がポリプロピレンマトリックス成分中に（微）分散していることを意味する。
【００２６】
マトリックス成分がプロピレンのホモポリマーである場合、プロピレンの異相コポリマー（Ａ）のキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分（アモルファス画分）の量（重量％）は、本願では、ＰＰコポリマー（Ａ）中に存在する弾性プロピレンコポリマー成分の量としても理解される。すなわち、ＰＰコポリマー（Ａ）のＸＣＳ画分は、マトリックス成分中のＸＣＳ画分の量が著しく少ないので、実際には弾性成分であり、本明細書では弾性成分とみなされる。
【００２７】
本発明は、さらに、光起電力モジュールの要素の少なくとも１つの層を生成するための上又は下で定義する本発明の組成物の使用も対象とする。
【００２８】
本発明の組成物、本発明のＰＰコポリマー（Ａ）、光起電力モジュールの少なくとも１つの層、単層又は多層要素の好ましい層、及び本発明の光起電力モジュールを以下に述べ、更なる詳細、好ましい実施形態、範囲及び特性と共に権利を主張する。好ましい実施形態、範囲及び特性は、任意の順序で組み合わせることができる。
【００２９】
本発明のポリプロピレン組成物及びプロピレンの異相コポリマー（Ａ）
ポリプロピレン組成物、好ましくはプロピレンの異相コポリマー（Ａ）は、好ましくは曲げ弾性率が、以下の「測定方法」に示すようにＩＳＯ１７８に従って測定して、少なくとも９００ＭＰａ、好ましくは９５０から３０００ＭＰａ、好ましくは１０００から２４００ＭＰａ、好ましくは１１００から２３００ＭＰａ、より好ましくは１２００から２２００である。
【００３０】
ポリプロピレン組成物、好ましくはプロピレンの異相コポリマー（Ａ）は、好ましくは融解温度が、以下の「測定方法」に示すように測定して、１５８から１７０℃、好ましくは１６０から１７０℃、好ましくは１６３から１７０℃、より好ましくは１６４から１６９℃である。
【００３１】
ポリプロピレン組成物、好ましくはプロピレンの異相コポリマー（Ａ）は、好ましくはキシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分が、以下の「測定方法」に示すように測定して、２から３０重量％、好ましくは３から２０重量％、好ましくは４から１７重量％、より好ましくは４から１６重量％の量である。
【００３２】
ポリプロピレン組成物、好ましくはプロピレンの異相コポリマー（Ａ）は、好ましくはＭＦＲ２が、以下の「測定方法」に示すように測定して、０．２から１５．０ｇ／１０分間、好ましくは０．３から１０ｇ／１０分間である。ＭＦＲは、ポリプロピレン組成物の加工性及び機械的特性に寄与する。
【００３３】
ポリプロピレン組成物、好ましくはプロピレンの異相コポリマー（Ａ）は、好ましくはビカー軟化温度が、以下の「測定方法」に示すように測定して、少なくとも１４５℃、好ましくは１４８から１６５℃、より好ましくは１５０から１６８℃である。
【００３４】
プロピレンの異相コポリマー（Ａ）は、コモノマー含有量が、以下の「測定方法」に示すように測定して、０．５から２０重量％、好ましくは１．０から２０重量％、好ましくは１．２から１０重量％、より好ましくは２．０から１０重量％、より好ましくは２から８重量％である。コモノマー（単数又は複数）は、好ましくは、エチレン及び／又はＣ４〜Ｃ８アルファオレフィンコモノマーから、好ましくはエチレンから選択される。
【００３５】
プロピレンの異相コポリマー（Ａ）のポリプロピレンマトリックス成分は、どちらも周知の意味を有するプロピレンの単峰性又は多峰性ランダムコポリマー又はホモポリマーとすることができる。プロピレンの多峰性ランダムコポリマー又はホモポリマーは、本明細書では、例えば、以下の特性、すなわち、１）重量平均分子量又は２）ＭＦＲの１つ又は２つが異なる少なくとも２つのポリマー画分を有することを意味する。マトリックス成分としてのプロピレンのランダムコポリマーの場合、コポリマーは、場合によっては上記相違１）及び２）のいずれか又は両方と組み合わせて、３）コモノマー含有量に関しても多峰性とすることができる。
【００３６】
ＰＰコポリマー（Ａ）のマトリックス成分は、プロピレンのホモポリマー又はランダムコポリマーとすることができる。ＰＰコポリマー（Ａ）のマトリックス成分は、プロピレンのホモポリマーであることが好ましい。
【００３７】
したがって、ＰＰコポリマー（Ａ）中に存在する、上で定義したすべてのコモノマーは、弾性プロピレンコポリマー成分から生ずることが好ましい。
【００３８】
ＰＰコポリマー（Ａ）は、好ましくは、キシレン低温可溶性（ＸＣＳ）画分が好ましくは３から２０重量％の量である。マトリックス成分がプロピレンのホモポリマーである好ましい実施形態の場合、ＸＣＳ含有量は、ＰＰコポリマー（Ａ）の弾性成分の量（重量％）である。
【００３９】
ＰＰコポリマー（Ａ）は、マトリックス成分及び弾性成分からなることが好ましい。ＰＰコポリマー（Ａ）は、場合によっては、ポリマー分野で周知のように、プレポリマー画分を含むことができる。そうした場合においては、プレポリマーの量は、マトリックス成分の量に算定される。
【００４０】
さらに、電気素子の層、又は光起電力モジュールの好ましい少なくとも１つの層は、グラフトしていないＰＰコポリマー（Ａ）を含むことが好ましい。グラフトしていないとは、前記ＰＰコポリマー（Ａ）が無水マレイン酸（ＭＡＨ：ｍａｌｅｉｃ  ａｃｉｄ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）基のような極性基、シラン含有基などの官能基とグラフトしていないことを意味する。
【００４１】
当然、本発明の光起電力モジュールの要素（単数又は複数）は、電気素子の層、又は光起電力モジュールの好ましい少なくとも１つの層に加えて、グラフトされた本発明のＰＰコポリマー（Ａ）を含む別の層（単数又は複数）を含むことができる。
【００４２】
本発明の組成物は、ＰＰコポリマー（Ａ）とは異なる更なるポリマー成分を含むことができる。一例として、更なるポリマー成分は、第１のモノマー以外のコモノマー（単数又は複数）と一緒のエチレン又はＣ３からＣ８アルファオレフィンのホモ又はコポリマーなどのＰＰコポリマー（Ａ）とは異なる別のポリオレフィン成分である。最も好ましくは、本発明の組成物中に存在するポリマー成分はＰＰコポリマー（Ａ）のみからなる。「ポリマー成分」は、本明細書では、場合によっては本発明の組成物中に存在する、添加剤の任意の担体ポリマー、例えば、担体ポリマーと一緒の添加剤のマスターバッチを除外する。こうした任意に選択できる担体ポリマーは、本発明の組成物の量（１００％）に基づくそれぞれの添加剤の量に算定される。
【００４３】
したがって、一実施形態においては、本発明の組成物は、好ましくは、（難燃剤（ＦＲ：ｆｌａｍｅ  ｒｅｔａｒｄａｎｔ）のような）充填剤以外の添加剤を含み、本発明の組成物は、プロピレンコポリマー組成物の総量（１００重量％）に基づいて、
−  ＰＰコポリマー（Ａ）９０から９９．９９９９重量％及び
−  任意選択の好ましい添加剤０．０００１から１０重量％
を含む。
【００４４】
任意選択の好ましい添加剤の総量は、好ましくは０．０００１から５．０重量％、好ましくは０．０００１から２．５重量％である。
【００４５】
任意選択の好ましい添加剤に関して、本発明の組成物は、酸化防止剤、ＵＶ光安定剤、核剤、清澄剤、光沢剤、酸捕捉剤、及びスリップ剤、カーボンブラック、酸化チタン、タルクのような顔料などを含めて、ただしそれらだけに限定されない、更なる添加剤、好ましくは光起電力モジュール用の従来の添加剤を含むことができる。各添加剤は、例えば、従来の量で使用することができ、プロピレン組成物中に存在する添加剤の総量は好ましくは以下で規定される。こうした添加剤は、一般に市販されており、例えば、「プラスチック添加剤ハンドブック（Ｐｌａｓｔｉｃ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」、５版、２００１年、ハンス  ツワイフェル（Ｈａｎｓ  Ｚｗｅｉｆｅｌ）に記載されている。
【００４６】
別の一実施形態においては、本発明の組成物は、上で定義した任意選択の好ましい添加剤に加えて、炎を抑制する量のＦＲ、多量のカーボンブラックなどの充填剤も含み、本発明の組成物は、プロピレンコポリマー組成物の総量（１００重量％）に基づいて、
−  ＰＰコポリマー（Ａ）３０から９０重量％、好ましくは４０から７０重量％、及び
−  充填剤（単数又は複数）及び任意選択の好ましい添加剤１０から７０重量％、好ましくは３０から６０重量％
を含む。
【００４７】
非限定的例として、充填剤は、水酸化マグネシウム、ポリリン酸アンモニウムなどの難燃剤を含む。
【００４８】
ＰＰコポリマー（Ａ）は、市販等級とすることができ、又は例えば従来の重合プロセスによって、製造することができる。
【００４９】
プロピレンの異相コポリマー（Ａ）の重合に関して、ＰＰコポリマー（Ａ）の個々の成分（マトリックス及び弾性成分）を別々に製造し、混合機又は押出機で混合することによって機械的にブレンドすることができる。しかし、マトリックス成分及び弾性成分を含むＰＰコポリマー（Ａ）は、異なる反応条件で作動する連続構成の反応器を用いて逐次プロセスで製造されることが好ましい。結果として、特定の反応器で調製された各画分は、それ自体の分子量分布、ＭＦＲ及び／又はコモノマー含有量分布を有する。
【００５０】
本発明によるプロピレンの異相コポリマー（Ａ）は、好ましくは、当該技術分野で公知の逐次重合プロセス、すなわち多段階プロセスで製造され、マトリックス成分は、少なくとも１個のスラリー反応器、好ましくは少なくともスラリー反応器と、場合によっては、かつ好ましくはそれに続く気相反応器中で製造され、続いて弾性成分が、少なくとも１個、すなわち１又は２個の、気相反応器（単数又は複数）（ｇｐｒ：ｇａｓ  ｐｈａｓｅ  ｒｅａｃｔｏｒ）、好ましくは１個のｇｐｒで製造される。
【００５１】
したがって、ＰＰコポリマー（Ａ）は、以下のステップを含む逐次重合プロセスで製造されることが好ましい。
【００５２】
（ａ）プロピレン及び場合によっては少なくとも１種のエチレン及び／又はＣ４からＣ１２α−オレフィンを、好ましくは唯一のモノマーとしてプロピレンを、触媒の存在下で第１の反応器（Ｒ１）中で重合するステップ、
（ｂ）触媒と一緒の重合された第１のポリプロピレン、好ましくはプロピレンホモポリマー、画分の反応混合物を第２の反応器（Ｒ２）に移送するステップ、
（ｃ）それによって第２のポリプロピレン画分を得ることにおいて、第２の反応器（Ｒ２）において前記第１のポリプロピレンポリマーの存在下で、プロピレン及び場合によっては少なくとも１種のエチレン及び／又はＣ４からＣ１２α−オレフィンを、好ましくは唯一のモノマーとしてプロピレンを重合し、好ましくは前記第２のポリプロピレン画分は第２のプロピレンホモポリマーであり、それによって前記第１のポリプロピレン画分及び前記第２のポリプロピレン画分がＰＰコポリマー（Ａ）のマトリックス成分を形成するステップ、
（ｄ）ステップ（ｃ）の重合マトリックス成分の反応混合物を第３の反応器（Ｒ３）に移送するステップ、
（ｅ）第３の反応器（Ｒ３）において、ステップ（ｃ）で得られたマトリックス成分の存在下で、プロピレン及び少なくとも１種のエチレン及び／又はＣ４からＣ１２α−オレフィンを重合して、それによってＰＰコポリマー（Ａ）の弾性成分を得るステップ、ここで弾性プロピレンコポリマー成分は、前記マトリックス成分中に分散している。
【００５３】
場合によっては、弾性成分は、２個の反応器において製造することができ、それによって上記ステップ（ｅ）後に
（ｆ）第１の弾性プロピレンコポリマー画分が分散しているポリプロピレン（ＰＰ）を第４の反応器（Ｒ４）において移送し、
（ｇ）第４の反応器（Ｒ４）において、ステップ（ｅ）で得られた混合物の存在下で、プロピレン及び少なくとも１種のエチレン及び／又はＣ４からＣ１２α−オレフィンを重合して、それによって第２の弾性プロピレンコポリマー画分を得、それによってポリプロピレン（ＰＰ）、第１の弾性プロピレンコポリマー画分、及び第２の弾性プロピレンコポリマー画分がＰＰコポリマー（Ａ）を形成する。
【００５４】
好ましくは、第２の反応器（Ｒ２）と第３の反応器（Ｒ３）の間で、モノマーを洗い流す（ｆｌａｓｈｅｄ  ｏｕｔ）。
【００５５】
「逐次重合プロセス」という用語は、プロピレンの異相コポリマー（Ａ）が、連結された３個のような少なくとも２個の反応器中で製造されることを示す。したがって、本プロセスは、少なくとも第１の反応器（Ｒ１）及び第２の反応器（Ｒ２）、より好ましくは第１の反応器（Ｒ１）、第２の反応器（Ｒ２）、第３の反応器（Ｒ３）及び場合によっては第４の反応器（Ｒ４）を含む。「重合反応器」という用語は、主重合ステップの１つを示すものとする。すなわち、プロセスが４個の重合反応器からなる場合、この定義は、プロセス全体が、例えば、予備重合反応器における予備重合ステップを含む選択肢を除外しない。「からなる」という用語は、主重合反応器から見た閉じた表現（ｃｌｏｓｉｎｇ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）にすぎない。
【００５６】
プレポリマー画分は、第１のポリプロピレン画分の量にカウントされる。
【００５７】
第１の反応器（Ｒ１）は、好ましくは、スラリー反応器（ＳＲ：ｓｌｕｒｒｙ  ｒｅａｃｔｏｒ）であり、バルク又はスラリーで作動する任意の連続又は単一の撹拌バッチ槽型反応器又はループ反応器とすることができる。バルクとは、少なくとも６０％（ｗ／ｗ）のモノマーを含む反応媒体中の重合を意味する。本発明によれば、スラリー反応器（ＳＲ）は、好ましくは、（バルク）ループ反応器（ＬＲ：ｌｏｏｐ  ｒｅａｃｔｏｒ）である。
【００５８】
第２の反応器（Ｒ２）、第３の反応器（Ｒ３）及び任意に選択できる第４の反応器（Ｒ４）は、好ましくは、気相反応器（ＧＰＲ）である。こうした気相反応器（ＧＰＲ）は、任意の機械混合又は流動層反応器とすることができる。好ましくは、気相反応器（ＧＰＲ）は、気体速度が少なくとも０．２ｍ／ｓの機械撹拌流動層反応器を含む。したがって、気相反応器は、好ましくは機械撹拌機を備えた、流動層型反応器であると理解される。
【００５９】
したがって、好ましい一実施形態においては、第１の反応器（Ｒ１）はループ反応器（ＬＲ）のようなスラリー反応器（ＳＲ）であり、第２の反応器（Ｒ２）、第３の反応器（Ｒ３）及び任意に選択できる第４の反応器（Ｒ４）は気相反応器（ＧＰＲ）である。したがって、本発明に係るプロセスでは、連結された少なくとも３個、すなわちループ反応器（ＬＲ）のようなスラリー反応器（ＳＲ）、第１の気相反応器（ＧＰＲ−１）、第２の気相反応器（ＧＰＲ−２）及び任意に選択できる第３の気相反応器（ＧＰＲ−３）が使用される。予備重合ステップの場合、予備重合反応器をスラリー反応器（ＳＲ）の前に置く。
【００６０】
好ましい多段階プロセスは、例えば、欧州特許第０  ８８７  ３７９号、国際公開第９２／１２１８２号、国際公開第２００４／０００８９９号、国際公開第２００４／１１１０９５号、国際公開第９９／２４４７８号、国際公開第９９／２４４７９号、国際公開第００／６８３１５号などの特許文献に記載の（ＢＯＲＳＴＡＲ（登録商標）技術として知られる）Ｂｏｒｅａｌｉｓ  Ａ／Ｓ、デンマークによって開発されたものなどの「ループ気相」プロセスである。
【００６１】
別の適切なスラリー−気相プロセスは、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌのＳｐｈｅｒｉｐｏｌ（登録商標）プロセスである。
【００６２】
好ましくは、上で定義したようにプロピレンの異相コポリマー（Ａ）を製造する本発明に係るプロセスにおいては、ステップ（ａ）の第１の反応器（Ｒ１）、すなわちループ反応器（ＬＲ）のようなスラリー反応器（ＳＲ）の条件を以下のようにすることができる。
【００６３】
−  温度は、５０℃から１１０℃、好ましくは６０℃から１００℃、より好ましくは６８から９５℃の範囲内であり、
−  圧力は、２０バールから８０バール、好ましくは４０バールから７０バールの範囲内であり、
−  水素をそれ自体公知の様式でモル質量を制御するために添加することができる。
【００６４】
続いて、ステップ（ａ）の反応混合物を第２の反応器（Ｒ２）、すなわち気相反応器（ＧＰＲ−１）、すなわちステップ（ｃ）に移し、ステップ（ｃ）における条件は、好ましくは、以下の通りである。
【００６５】
−  温度は、５０℃から１３０℃、好ましくは６０℃から１００℃の範囲内であり、
−  圧力は、５バールから５０バール、好ましくは１５バールから３５バールの範囲内であり、
−  水素をそれ自体公知の様式でモル質量を制御するために添加することができる。
【００６６】
第２の気相反応器（ＧＰＲ−２）及び任意に選択できる第３の気相反応器（ＧＰＲ−３）における条件は、第２の反応器（Ｒ２）（＝第１の気相反応器（ＧＰＲ−１）と類似している。
【００６７】
滞留時間は、３つの反応器域において変わり得る。
【００６８】
ＰＰコポリマー（Ａ）のマトリックス成分を製造するプロセスの一実施形態においては、バルク反応器、例えばループにおける滞留時間は、０．１から２．５時間、例えば、０．１５から１．５時間の範囲であり、気相反応器における滞留時間は、一般に、０．５から４．０時間のような０．２から６．０時間である。
【００６９】
必要に応じて、重合は、第１の反応器（Ｒ１）、すなわちループ反応器（ＬＲ）のようなスラリー反応器（ＳＲ）において超臨界条件下で公知の様式で、及び／又は気相反応器（ＧＰＲ）において凝縮方式（ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ  ｍｏｄｅ）として、実施することができる。
【００７０】
好ましくは、プロセスは、以下に詳述するように、チーグラー・ナッタ触媒前駆体（ｐｒｏｃａｔａｌｙｓｔ）と外部供与体と場合によっては共触媒とを含む触媒系を用いた予備重合も含む。
【００７１】
好ましい一実施形態においては、予備重合は、液体プロピレン中のバルクスラリー重合として行われ、すなわち、液相は、主にプロピレンを含み、その中に溶解した少量の別の反応物及び場合によっては不活性成分を含む。
【００７２】
予備重合反応は、一般に、１０から６０℃、好ましくは１５から５０℃、より好ましくは２０から４５℃の温度で実施される。
【００７３】
予備重合反応器における圧力は、重要ではないが、反応混合物を液相で維持するのに十分な高さでなければならない。したがって、圧力を２０から１００バール、例えば、３０から７０バールとすることができる。
【００７４】
触媒成分は、好ましくは、すべて予備重合ステップに導入される。しかしながら、固体触媒成分（ｉ）と共触媒（ｉｉ）を別々に供給することができる場合、共触媒の一部のみを予備重合ステージに導入し、残りの部分を後続の重合ステージに導入することができる。こうした場合においても、十分な重合反応がその中で得られる多量の共触媒を予備重合ステージに導入する必要がある。
【００７５】
別の成分も予備重合ステージに添加することができる。すなわち、当該技術分野で公知のように、水素を予備重合ステージに添加してプレポリマーの分子量を制御することができる。さらに、帯電防止添加剤を使用して、粒子が互いに付着するのを防止することができ、又は粒子が反応器の壁に付着するのを防止することができる。
【００７６】
予備重合条件及び反応パラメータの正確な制御は、当業者の技術の範囲内である。
【００７７】
プロピレンの異相コポリマー（Ａ）を最終重合ステージから取り出した後、それを、好ましくは、ポリマーから残留炭化水素を除去するプロセスステップに供する。こうしたプロセスは、当該技術分野で周知であり、減圧ステップ、パージステップ、ストリッピングステップ、抽出ステップなどを含むことができる。異なるステップの組合せも可能である。残留炭化水素の除去後、ＰＰコポリマー（Ａ）を、好ましくは、当該技術分野で周知のように添加剤と混合する。こうした添加剤については、本発明のポリマー組成物の下に後述する。次いで、当該技術分野で公知のように、ポリマー粒子を押し出してペレットにする。好ましくは、同方向回転二軸押出機を押出ステップに使用する。こうした押出機は、例えば、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）及び日本製鋼所によって製造されている。
【００７８】
本発明のＰＰコポリマー（Ａ）は、好ましくは、任意の適切なチーグラー・ナッタ型を用いた重合によって製造される。典型的な適切なチーグラー・ナッタ型触媒は、必須成分としてＭｇ、Ｔｉ及びＣｌを含む立体特異的固体高収率チーグラー・ナッタ触媒成分である。固体触媒に加えて、共触媒（単数又は複数）及び外部供与体（単数又は複数）が重合プロセスに一般に使用される。
【００７９】
触媒の成分は、シリカ又はアルミナのような無機酸化物などの粒状担体に担持することができ、又は、通常、ハロゲン化マグネシウムが固体担体を形成することができる。触媒成分を外部担体に担持せず、触媒をエマルジョン凝固法又は沈殿法によって調製することも可能である。
【００８０】
あるいは、本発明のＰＰコポリマー（Ａ）を以下に示すように改変触媒系を用いて製造することができる。
【００８１】
より好ましくは、式（Ｉ）のビニル化合物を触媒の改変に使用する。
【００８２】
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨＲ１Ｒ２  （Ｉ）
式中、Ｒ１とＲ２は一緒に、場合によっては置換基を含む５若しくは６員飽和、不飽和若しくは芳香環を形成し、又は独立に１から４個の炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ１とＲ２が芳香環を形成する場合には、−ＣＨＲ１Ｒ２部分の水素原子が存在しない。
【００８３】
より好ましくは、ビニル化合物（Ｉ）は、ビニルシクロアルカン、好ましくはビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ：ｖｉｎｙｌ  ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）、ビニルシクロペンタン、３−メチル−１−ブテンポリマー及びビニル−２−メチルシクロヘキサンポリマーから選択される。最も好ましくは、ビニル化合物（Ｉ）はビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーである。
【００８４】
固体触媒は、通常、電子供与体（内部電子供与体）及び場合によってはアルミニウムも含む。適切な内部電子供与体は、とりわけ、フタル酸エステル、マレイン酸エステル、安息香酸エステル、シトラコン酸エステル及びコハク酸エステルのようなカルボン酸若しくはジカルボン酸のエステル、１，３−ジエーテル又は酸素若しくは窒素含有ケイ素化合物である。さらに、供与体の混合物を使用することもできる。
【００８５】
共触媒は、一般に、アルミニウムアルキル化合物を含む。アルミニウムアルキル化合物は、好ましくは、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウムである。しかしながら、それは、塩化ジエチルアルミニウム、塩化ジメチルアルミニウム、エチルアルミニウムセスキクロリドなどの塩化アルキルアルミニウムとすることもできる。
【００８６】
重合に使用される適切な外部電子供与体は、当該技術分野で周知であり、エーテル、ケトン、アミン、アルコール、フェノール、ホスフィン及びシランが挙げられる。シラン型外部供与体は、一般に、ケイ素を中心原子として有する、Ｓｉ−ＯＣＯＲ、Ｓｉ−ＯＲ又はＳｉ−ＮＲ２結合を含むオルガノシラン化合物であり、Ｒは、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル又はシクロアルキルであり、当該技術分野で公知である。
【００８７】
適切な触媒及び触媒中の化合物の例は、とりわけ、国際公開第８７／０７６２０号、国際公開第９２／２１７０５号、国際公開第９３／１１１６５号、国際公開第９３／１１１６６号、国際公開第９３／１９１００号、国際公開第９７／３６９３９号、国際公開第９８／１２２３４号、国際公開第９９／３３８４２号、国際公開第０３／０００７５６号、国際公開第０３／０００７５７号、国際公開第０３／０００７５４号、国際公開第０３／０００７５５号、国際公開第２００４／０２９１１２号、欧州特許第２６１０２７１号、国際公開第２０１２／００７４３０号、国際公開第９２／１９６５９号、国際公開第９２／１９６５３号、国際公開第９２／１９６５８号、米国特許第４３８２０１９号、米国特許第４４３５５５０号、米国特許第４４６５７８２号、米国特許第４４７３６６０号、米国特許第４５６０６７１号、米国特許第５５３９０６７号、米国特許第５６１８７７１号、欧州特許第４５９７５号、欧州特許第４５９７６号、欧州特許第４５９７７号、国際公開第９５／３２９９４号、米国特許第４１０７４１４号、米国特許第４１８６１０７号、米国特許第４２２６９６３号、米国特許第４３４７１６０号、米国特許第４４７２５２４号、米国特許第４５２２９３０号、米国特許第４５３０９１２号、米国特許第４５３２３１３号、米国特許第４６５７８８２号、米国特許第４５８１３４２号、米国特許第４６５７８８２号に示されている。
【００８８】
光起電力モジュール
好ましくは、本発明の光起電力モジュールの少なくとも１つの層は、光起電力モジュールの単層又は多層要素の層である。
【００８９】
したがって、唯一のポリマー成分（単数又は複数）としてプロピレンの異相コポリマー（Ａ）を含む、好ましくはプロピレンの異相コポリマー（Ａ）からなる、ポリマー組成物を含む、好ましくはポリマー組成物からなる、層は、光起電力モジュールの多層要素の層であることが好ましい。
【００９０】
好ましい一実施形態においては、唯一のポリマー成分（単数又は複数）としてプロピレンの異相コポリマー（Ａ）を含む、好ましくはプロピレンの異相コポリマー（Ａ）からなる、ポリマー組成物を含む、好ましくはポリマー組成物からなる、光起電力モジュールの前記層は、多層要素の積層層である。
【００９１】
別の同様に好ましい一実施形態においては、唯一のポリマー成分（単数又は複数）としてプロピレンの異相コポリマー（Ａ）を含む、好ましくはプロピレンの異相コポリマー（Ａ）からなる、ポリマー組成物を含む、好ましくはポリマー組成物からなる、光起電力モジュールの前記層は、多層要素の共押出層である。
【００９２】
唯一のポリマー成分（単数又は複数）としてプロピレンの異相コポリマー（Ａ）を含む、好ましくはプロピレンの異相コポリマー（Ａ）からなる、ポリマー組成物を含む、好ましくはポリマー組成物からなる、前記層は、光起電力モジュールの背面シート要素の層、好ましくは背面シート多層要素の積層又は共押出層であることが好ましい。
【００９３】
好ましくは、本発明の光起電力モジュールの背面シート単層要素の層又は多層背面シート要素の層は、フッ化物含有ポリマーを含まない。
【００９４】
背面シート要素の厚さは、好ましくは０．０２から２ｍｍ、より好ましくは０．１から１ｍｍ、最も好ましくは０．２から０．５ｍｍである。
【００９５】
周知のように、本発明の光起電力モジュールの要素及び層構造は、モジュールの所望のタイプに応じて変わり得る。光起電力モジュールは硬質でも軟質でもよい。本発明の１つの好ましい光起電力モジュールは、保護上部要素、例えば、ガラス前面シート（ガラス前面カバー）、前面封入要素（前面封入材）、光起電力セル（光起電力セル＋コネクタ）の要素（単数又は複数）、後部封入要素（背面封入材）、背面シート要素、好ましくは背面シート多層要素、及び場合によっては（接続箱を有する）アルミニウム枠などの金属枠のような保護カバーを含む。さらに、上記要素は、単層要素でも多層要素でもよい。
【００９６】
好ましくは、背面シート要素、好ましくは背面シート多層要素の少なくとも１つの層は、本発明の組成物を含み、好ましくは本発明の組成物からなる。
【００９７】
上記光起電力モジュールは、さらに、上記要素に加えて層要素（単数又は複数）を含むことができる。さらに、前記層要素の層は多層要素とすることができ、多層要素の層の接着を改善する接着層を含むこともできる。異なる要素間にも接着層が存在することができる。上述したように、任意に選択できる接着層は、例えば極性成分とのブレンドとして、本発明の組成物を含むことができる。又は、任意に選択できる接着層は、ＰＰコポリマー（Ａ）に極性官能基がグラフトした本発明の組成物を含むことができる。
【００９８】
ガラスシート、好ましくはコネクタと一緒の光起電力セルの要素（単数又は複数）である光起電力要素、並びに本発明の組成物の層と一緒に使用可能な封入要素（単数又は複数）及び背面シート要素のための層の更なる材料は、例えば、光起電力モジュール分野では周知であり、市販されており、又は提出された光起電力モジュールの文献における公知の方法によって、又はそれに従って製造することができる。
【００９９】
図１は、本発明の光起電力モジュールの上記実施形態を示す。
【０１００】
本発明の光起電力モジュールは、光起電力モジュールの分野で周知の様式で製造することができる。背面シート要素を含むポリマー層要素は、例えば、従来の押出機及びフィルム形成装置を用いて従来の様式で、押出によって、好ましくはキャストフィルム押出によって、製造される。多層要素は、部分的に又は全体的に共押出又は積層することができる。
【０１０１】
光起電力モジュールの様々な要素を、一般に、従来の手段によって組み立てて、最終光起電力モジュールを製造する。要素は、こうした組立てステップに別々に又はある程度統合された形で供給することができる。次いで、様々な要素を一般にその分野の従来の積層技術を利用した積層によって取り付けることができる。
【０１０２】
光起電力モジュールの組立ては、光起電力モジュールの分野において周知である。
【０１０３】
測定方法
メルトフローレート：メルトフローレート（ＭＦＲ）をＩＳＯ１１３３に従って測定し、ｇ／１０分間として示す。ＭＦＲは、ポリマーの流動性、したがって加工性の指標である。メルトフローレートが高いほど、ポリマーの粘度は低い。ポリプロピレンのＭＦＲ２を温度２３０℃及び荷重２．１６ｋｇで測定する。
【０１０４】
密度：ＩＳＯ１１８３、圧縮成形板（ｐｌａｑｕｅ）について測定される。
【０１０５】
コモノマー含有量：基本的帰属を定量的１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ：ｎｕｃｌｅａｒ  ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）分光法によって当該技術分野で周知の様式で較正した後、コモノマー含有量を定量的フーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ：Ｆｏｕｒｉｅｒ  ｔｒａｎｓｆｏｒｍ  ｉｎｆｒａｒｅｄ  ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）によって測定した。薄膜を厚さ１００〜５００マイクロメートルにプレスし、スペクトルを透過モードで記録する。
【０１０６】
具体的には、ポリプロピレン−コ−エチレンコポリマーのエチレン含有量を、７２０〜７２２及び７３０〜７３３ｃｍ−１に見られる定量的バンドのベースライン補正されたピーク面積を用いて測定する。具体的には、ポリプロピレンコポリマーのブテン又はヘキセン含有量を、１３７７〜１３７９ｃｍ−１に見られる定量的バンドのベースライン補正されたピーク面積を用いて測定する。定量的結果は、膜厚を基準に得られる。
【０１０７】
コモノマー含有量は、本明細書では、混合則（式２）に従うと考えられる。
Ｃｂ＝ｗ１・Ｃ１＋ｗ２・Ｃ２    （式２）
【０１０８】
ここで、Ｃは重量％単位のコモノマーの含有量であり、ｗは混合物中の成分の重量分率であり、添字ｂ、１及び２は、それぞれ全混合物、成分１及び成分２を指す。
【０１０９】
当業者には周知のように、二成分コポリマーにおける重量基準のコモノマー含有量は、以下の式を用いてモル基準のコモノマー含有量に変換することができる。
【０１１０】
【数１】
0006324537.tif 000002
【０１１１】
ここで、ｃｍは、コポリマー中のコモノマー単位のモル分率であり、ｃｗは、コポリマー中のコモノマー単位の重量分率であり、ＭＷｃは、（エチレンなどの）コモノマーの分子量であり、ＭＷｍは、主モノマー（すなわち、プロピレン）の分子量である。
【０１１２】
融解温度（Ｔｍ）及び融解熱（Ｈｆ）：Ｍｅｔｔｌｅｒ  ＴＡ８２０示差走査熱量測定（ＤＳＣ：ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  ｓｃａｎｎｉｎｇ  ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）によって５から１０ｍｇの試料について測定。ＤＳＣをＩＳＯ３１４６／パート３／方法Ｃ２に従って加熱／冷却／加熱サイクルにおいて走査速度１０℃／ｍｉｎ（加熱及び冷却）で温度範囲＋２３から＋２１０℃で行う。融解温度及び融解熱（Ｈｆ）を２回目の加熱ステップから測定する。融解温度を吸熱のピークとして測定した。
【０１１３】
曲げ弾性率：曲げ弾性率をＩＳＯ１７８に従って測定した。寸法８０×１０×４．０ｍｍ３（長さ×幅×厚さ）の試験試料をＥＮ  ＩＳＯ１８７３−２に従って射出成形によって調製した。支持体間のスパンの長さは６４ｍｍであり、試験速度は２ｍｍ／ｍｉｎであり、力は１００Ｎであった。
【０１１４】
キシレン低温可溶性（ＸＣＳ）：キシレン低温可溶性画分の量をＩＳＯ１６１５２に従って測定した。冷却後２５℃で溶解したままであるポリマーの量をキシレン可溶性ポリマーの量とする。
【０１１５】
キシレン可溶性ポリマーの含有量は、本明細書では、混合則（式４）に従うと考えられる。
ＸＳｂ＝ｗ１・ＸＳ１＋ｗ２・ＸＳ２    （式４）
【０１１６】
ここで、ＸＣＳは重量％単位のキシレン可溶性ポリマーの含有量であり、ｗは混合物中の成分の重量分率であり、添字ｂ、１及び２は、それぞれ全混合物、成分１及び成分２を指す。
【０１１７】
ノッチ付きシャルピー衝撃強さ：実験の部に記載するように、ＮＩＳをＩＳＯ１７９−１ｅＡ：２０００に従って８０×１０×４ｍｍ３のＶノッチ付試料について２３℃、０℃、−１０℃又は−２０℃で測定した。試験試料をＥＮ  ＩＳＯ１８７３−２（８０＊１０×４ｍｍ３）に沿ってＩＭ  Ｖ６０ＴＥＣＨ機械を用いた射出成形によって調製した。
【０１１８】
溶融温度は２００℃であり、型温度は４０℃であった。
【０１１９】
引張弾性率：引張降伏応力及び引張破壊歪みをＩＳＯ５２７−２：１９９６（クロスヘッド速度＝１ｍｍ／ｍｉｎ；２３℃）に従って、実験の部に記述したように調製したフィルム試料からプレスされた犬用の骨の形状を用いて測定する。犬用の骨の寸法：
【化１】
0006324537.tif 000003
【０１２０】
破壊電圧：５０Ｈｚ及び電圧増加２ｋＶ／ｓにおける絶縁破壊をそれぞれの背面シートから切り出した５０×５０ｍｍについて測定した。ＥＮ６０２４３に従う、直径２５ｍｍの、端部が半径３ｍｍに丸められたステンレス鋼電極を使用した。試験を２２℃で鉱油（Ｓｈｅｌｌ  Ｄｉａｌａ）中で実施した。トリップ電流は５ｍＡであった。
【０１２１】
水蒸気透過率：水蒸気透過を２３℃及び相対湿度８５％でＩＳＯ１５１０６−３に従って測定した。
【０１２２】
封入材と背面シートの接着（剥離強度）
テフロン（登録商標）フィルムをガラスと外側封入層の間に配置して、ガラスに接着しないようにした。この時点で、幅１５ｍｍの細片を切り出し、５０ｍｍ／分で室温でＺｗｉｃｋ張力試験機を用いて試験した。計算剥離強度は、３個の試料の平均である。
【０１２３】
固有粘度：固有粘度をＤＩＮ  ＩＳＯ１６２８−１（１９９９年１０月）に従ってデカリン中で１３５℃で測定した。
【０１２４】
ビカー軟化温度：ＡＳＴＭ  Ｄ１５２５方法Ａ（５０℃／ｈ、１０Ｎ）に従って測定。
【実施例】
【０１２５】
実験の部
Ａ．本発明の組成物の試験（Ｉｎｖ．１〜Ｉｎｖ．５）
発明１（Ｉｎｖ．１）：
プロピレンの異相コポリマー（Ａ）の重合
触媒調製：
まず、０．１ｍｏｌのＭｇＣｌ２×３ＥｔＯＨを不活性条件下で反応器中のデカン２５０ｍｌに大気圧で懸濁させた。溶液を温度−１５℃に冷却し、温度を前記レベルに維持しながら３００ｍｌの低温ＴｉＣｌ４を添加した。次いで、スラリーの温度を徐々に２０℃に上げた。この温度において、０．０２ｍｏｌのフタル酸ジエチルヘキシル（ＤＯＰ：ｄｉｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅ）をスラリーに添加した。フタル酸エステルの添加後、１３５℃に９０分間昇温し、スラリーを６０分間静置した。次いで、別の３００ｍｌのＴｉＣｌ４を添加し、温度を１３５℃で１２０分間維持した。この後、触媒を液体から濾過し、ヘプタン３００ｍｌを用いて８０℃で６回洗浄した。次いで、固体触媒成分を濾過し、乾燥させた。触媒及びその調製概念は、例えば、特許公報欧州特許第４９１５６６号、欧州特許第５９１２２４号及び欧州特許第５８６３９０号に全般的に記載されている。
【０１２６】
次いで、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）、供与体（Ｄｏ）としてのジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＤＭＳ）、上で製造した触媒、及びビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）を、鉱油のような油、例えば、Ｔｅｃｈｎｏｌ６８（４０℃における動粘度６２〜７４ｃＳｔ）に、Ａｌ／Ｔｉが３〜４ｍｏｌ／ｍｏｌであり、Ａｌ／Ｄｏも３〜４ｍｏｌ／ｍｏｌであり、かつＶＣＨ／固体触媒の重量比が１：１であるような量で添加した。混合物を６０〜６５℃に加熱し、反応混合物中の未反応ビニルシクロヘキサンの含有量が１０００ｐｐｍ未満になるまで反応させた。最終オイル触媒スラリーの触媒濃度は１０〜２０重量％であった。
【０１２７】
重合
実施例Ｉｎｖ．１においては、マトリックスは、ループ反応器及び気相反応器（ＧＰＲ１）において調製されたプロピレンホモポリマーでできている。得られたポリマーを従来の安定剤及び酸化防止剤を用いて安定化した。マトリックスを構成するプロピレンホモポリマーについての更なる情報を表１に示す。
【０１２８】
続いて、プロピレンホモポリマーを第２の気相反応器（ＧＰＲ２）に移し、そこで弾性ポリプロピレンを調製した。得られたポリマーを従来の二軸押出機において従来の安定剤、すなわちステアリン酸カルシウム及びフェノール酸化防止剤を従来の量で用いて安定化し、下記の更なる試験のためにペレット化した。
【０１２９】
【表１】
0006324537.tif 000004
【０１３０】
発明２（Ｉｎｖ．２）：
プロピレンの異相コポリマー（Ａ）の重合
１．マトリックス成分：プロピレンのホモポリマー
触媒：
チーグラー・ナッタ触媒、Ｂａｓｅｌｌから市販されているＺＮ１０４
重合
５ｌオートクレーブ反応器を機械的清浄化、ヘキサン洗浄及び減圧／Ｎ２サイクル下で１６０℃加熱によって浄化した。３０バールＮ２を終夜用いた漏洩試験後に反応器を減圧し、プロピレン１１１０ｇを計量により、Ｈ２  ８ｍｌを圧力モニタリングによって、５０ｌ鋼製ボンベから充填した。トリエチルアルミニウム（ＴＥＡｌ；ヘキサン溶液１ｍｏｌ／ｌ）と供与体としてのジシクロペンチルジメトキシシラン（ヘキサン中０．３ｍｏｌ／ｌ）の混合物を、５分間の接触時間後にモル比５で、及びヘキサン１０ｍｌを用いて触媒供給装置においてＺＮ１０４触媒１０ｍｇを１０分間活性化した。ＴＥＡｌと触媒のＴｉのモル比は２５０であった。活性化後に触媒をプロピレン３００ｇを用いて撹拌反応器中に温度２３℃で流した。撹拌速度を２５０ｒｐｍで保持した。２３℃で６分間予備重合後、約１４分で７０℃に昇温した。その温度を１時間保持後、プロピレンを洗い流し（ｆｌａｓｈｉｎｇ）、室温に冷却して、重合を停止させた。
【０１３１】
反応器にＮ２を流した後、ホモポリマー粉末を鋼製容器に移し、従来の安定剤、すなわちステアリン酸カルシウム及びフェノール酸化防止剤を従来の量で用いて安定化した。
【０１３２】
プロピレンホモポリマー粉末（マトリックス成分）の量は１１３ｇであり、粉末のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）は３ｇ／１０分間であった。
【０１３３】
２．弾性成分：エチレンとのプロピレンコポリマー
触媒
チーグラー・ナッタ触媒ＺＮ１０１はＢａｓｅｌｌから市販されている。
【０１３４】
重合
弾性コポリマーの目標固有粘度を得るために、約０．２バールゲージプロピレン（重合等級）を充填した５ｌ反応器（オートクレーブ）を必要量のＨ２で加圧した。次いで、プロピレン３００ｇを添加した。ＺＮ１０１触媒５ｍｇをホワイトオイル０．３ｍｌと約１６時間接触させ、次いでトリエチルアルミニウム（ＴＥＡｌ；ヘキサン溶液１ｍｏｌ／ｌ）と供与体としてのアルコキシシラン（実施例ではジシクロペンチルジメトキシシラン）（ヘキサン中０．３ｍｏｌ／ｌ）の混合物を用いて、接触時間５分間でモル比７６で、５分間活性化した。ＴＥＡｌと触媒のＴｉのモル比は３８０であり、ＴＥＡｌ／供与体混合物中のＴＥＡｌ濃度は１２．６ｍｇ／ｍｌヘキサンであった。活性化後、触媒をプロピレン５００ｇで流して反応器に移した。３０℃で１２分間の予備重合後、指定量のエチレンを反応器に添加し、目標重合温度（実施例では５５℃）に昇温した。加熱中、追加のエチレン投与を開始して、標的重合温度において標的全圧を得た。重合中エチレンを連続的に投与して、全圧を一定に保持した。予備重合の最後から３０分後にモノマーを洗い流し、冷却して反応を停止させた。
【０１３５】
得られた弾性成分を従来の安定剤、すなわちステアリン酸カルシウム及びフェノール酸化防止剤を従来の量で用いて安定化した。
【０１３６】
【表２】
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【０１３７】
マトリックス成分８６重量％と弾性成分１４重量％を実験室規模の二軸押出機において従来の様式で混合し、ペレット化してＩｎｖ．２を得た。本発明のＰＰコポリマー（Ａ）のペレットを特性測定及び下記試験に使用した。
【０１３８】
発明３（Ｉｎｖ．３）、発明４（Ｉｎｖ．４）及び発明５（Ｉｎｖ．５）：Ｂｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧによって供給され、本発明の組成物として使用した市販プロピレン異相コポリマー等級。特性を下表３に示す。
Ｉｎｖ．３：ＢＡ１１０ＣＦ等級
Ｉｎｖ．４：ＢＤ７１２ＣＦ等級
Ｉｎｖ．５：ＢＤ２１２ＣＦ等級
【０１３９】
比較例を本発明のポリマー１と同じプロセスで製造した。
Ｃｏｍｐ．１：プロピレンのランダムコポリマー
Ｃｏｍｐ．２：プロピレンのホモポリマー
【０１４０】
表３及び表４は、本発明の実施例及びそれぞれ比較例の特性を示す。
【０１４１】
【表３】
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【０１４２】
【表４】
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【０１４３】
驚くべきことに、ポリプロピレン中の弾性成分の混入が極めて低い段階で既に優れた低温特性が得られることが判明した。さらに、示したＸＣＳ、ＭＦＲ及びビカー軟化温度は、機械的特性と熱的特性の予想外に良好な組合せをもたらし、この特性の組合せによって、本発明の組成物は、以下に示すように、電気素子用層材料として、好ましくは光起電力モジュールの層要素の層材料として、特に背面シート層要素の層（単数又は複数）の層材料として極めて有利になる。
【０１４４】
比較例に関して、Ｃｏｍｐ．２は、良好な熱変形特性を示すが、モジュールが冬の気候にさらされると割れる傾向がある。Ｃｏｍｐ．１も低温性能が劣る。
【０１４５】
Ｂ．背面シート要素及び光起電力モジュールの試験−積層
本発明のＰＰコポリマー（Ａ）を背面シート要素自体として、また、封入要素に積層して、試験した。
【０１４６】
１．背面シート
接着層組成物の調製
接着層組成物の成分：
Ｉｎｖ．２  ８４．７５重量％
エクソンモービルケミカルズによって供給される無水マレイン酸（０．５〜１％）グラフトポリプロピレンであるＥｘｘｅｌｏｒ  ＰＯ−１０２０  ５重量％。これは、メルトフローレート（２．１６ｋｇ、２３０℃）が４３０ｇ／１０分間であり、密度が９００ｋｇ／ｍ３である。
マスターバッチ酸化チタン１０重量％
ＵＶ安定剤０．１重量％及びフェノール酸化防止剤０．１５重量％
【０１４７】
接着層組成物を同方向回転二軸押出機（タイプ：Ｃｏｐｅｒｉｏｎ  ＺＳＫ４０、スクリュー：Ｎｒ００１ＰＰ／ＴＶアンダーカット））を用いて温度設定１９０−２２０−２２５−２３０−２３０−２３０−２３０−２２０−２１０−２００℃及びスクリュー速度４００ｒｐｍで調製した。
【０１４８】
発明のＰＰ背面シートの調製：
二層ポリプロピレン系背面シートを以下に示すように共押出によって製造した。最終背面シートは、上述した接着層組成物の薄い接着層（厚さ２０μｍ）及び上述した本発明のポリマー組成物ｉｎｖ．２の実際のバルク背面シート層（厚さ２８０μｍ）からなる。
【０１４９】
【表５】
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【０１５０】
共押出：
本発明の二層フィルムを３台の押出機を備える多層キャストフィルムライン上で製造する。全３台の押出機は、ノッチ付供給領域、並びに混合部及び剪断部を有する３領域スクリューを備える。押出機Ａのシリンダーの直径は４０ｍｍであり、スクリュー長さは２５Ｄである。押出機Ｂは、シリンダー直径が６０ｍｍであり、スクリュー長さが３０Ｄであり、押出機Ｃは、シリンダー直径が４５ｍｍであり、スクリュー長さが２５Ｄである。各押出機は、重量測定投与システムによって供給される。薄板を有する供給ブロック及び次の分布を共押出アダプターとして使用した：押出機Ａ７％（接着層）、押出機Ｃ７３％（コア層）及び押出機Ｂ２０％（コア層）。自動ダイギャップ調節を有するコートハンガーダイを使用した。ダイ幅８００ｍｍ及びダイギャップ０．５ｍｍであった。冷却ロールユニットは直径が４５０ｍｍであり、第２冷却ロールは２５０ｍｍである。
【０１５１】
異なる層を同じ温度設定で製造した。
２００−２３０−２５０−２５０−２５０−２５０−２５０℃
【０１５２】
薄い接着層の場合、スクリュー速度７ｒｐｍを使用した。より厚いバルク層２台の押出機を使用して、１５ｒｐｍで操作して６０μｍ厚の層を得た。他方は、５１ｒｐｍで２２０μｍ厚の層を得た。
【０１５３】
フィルム製造を６．８ｍ／ｍｉｎで行い、鋳造ロールの温度は４８℃であり、２本の冷却ロールは４８及び２１℃であった。
【０１５４】
本発明の背面シートの物性を表６に要約し、その収縮性能をより詳細に図１に示す。
【０１５５】
【表６】
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【０１５６】
【化２】
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【０１５７】
図ａ．１５５℃で１５分の熱処理後の発明のＰＰ背面シートの収縮測定
【０１５８】
２．光起電力モジュール−積層
積層
押出外側及び内側封入フィルム（厚さ０．４５μｍ）を３０×３０平方ｃｍに切った。積層体は、ガラス／外側封入フィルム／結晶性シリコンウエハ／内側封入フィルム／背面シートからなり、Ｐ．ＥｎｅｒｇｙラミネータタイプＬ０３６において下表７に概説した異なる条件で積層した。
【０１５９】
外側及び内側封入フィルムは、三井によって供給される市販速硬化性ＥＶＡである三井ＲＣ０２Ｂであった。
【０１６０】
熱温度抵抗も、真空ラミネータにおける異なる設定での光起電力モジュールの製作によってより現実的な条件に制御された。
【０１６１】
【表７】
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【０１６２】
ＥＶＡ封入材と本発明のＰＰ背面シートの接着強さを、表７のデータの作成に使用したのと同じラミネータを用いて１４７０℃で評価した。ピンを上にして２４０秒排気、ピンを下にして１２０秒排気、８００ミリバールで３０秒プレス、及び５５０秒減圧処理によって積層した。ＥＶＡ封入材を本発明の背面シートの（接着促進剤及びＩｎｖ．２を含む）薄い接着層側に対して、さらに本発明の背面シートの（Ｉｎｖ．２  １００％を含む）実際のバルク層側に対しても積層して、積層層の接着を試験した。
【０１６３】
外側及び内側封入フィルムは、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｓｏｌａｒ  ＧＭＢＨによって供給される未硬化密度９５０ｋｇ／ｍ３及び硬化密度９６０ｋｇ／ｍ３の市販速硬化性エチレン酢酸ビニルＶｉｓｔａｓｏｌａｒ  ＥＶＡ４８６：１０であった。
【０１６４】
【表８】
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【０１６５】
作成されたデータによれば、本発明の組成物は、光起電力モジュール積層条件の上限（１５５℃）に耐え、わずかしか収縮せず、気泡形成がなく、封入材に対する接着が良好であった。ＰＰ背面シートは、背面シートに適切な剛性及び良好な機械的特性を有する。
【０１６６】
表８によれば、ポリマー組成物自体の接着は良好であり、「接着促進化合物」と組み合わせた本発明の組成物を、必要に応じて、接着を更に高める接着層材料として使用することもできる。
【０１６７】
電気的性能及び水蒸気移行性能を定評のある市販背面シートポリエチレンテレフタラート系背面シートＣｏｖｅｎｅ  Ｄｙｍａｔ  ＰＹＥ（ＰＥＴ系背面シート）と比較した。
【０１６８】
【表９】
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【０１６９】
表９によれば、ＰＰ系背面シートは優れた保水及び電気的性能を示す。
【図１】
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