(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機紫外線吸収剤と、
水性媒体と、
下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンメチルグルコシドと、
カルボキシビニルポリマー及び（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマーからなる群より選択される１種以上のゲル化剤と、
シリコーンゴムを含む芯部表面にシリコーン樹脂を含む被覆層を備えたコアシェル構造を有し、且つ、表面の少なくとも一部にシリコーン樹脂を有する粉体と、
を含み、ジェル状水中油型化粧料の全量に対する一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンメチルグルコシドの含有量が１質量％以上１２質量％以下であり、ジェル状水中油型化粧料の全量に対する水性媒体の総含有量が５５質量％以上である、ジェル状水中油型化粧料。
【化１】
0006328583.tif 000010
一般式（１）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの平均付加モル数を表すｎは５〜５０である。
【請求項２】
有機紫外線吸収剤が、シリコーン型紫外線吸収剤を含む請求項１に記載のジェル状水中油型化粧料。
【請求項３】
シリコーン型紫外線吸収剤が、ジメチコジエチルベンザルマロネートである請求項２に記載のジェル状水中油型化粧料。
【請求項４】
一般式（１）において、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの平均付加モル数を表すｎが１０〜２５である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のジェル状水中油型化粧料。
【請求項５】
粉体中のシリコーン樹脂が、ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン  クロスポリマーである請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のジェル状水中油型化粧料。
【請求項６】
ジェル状水中油型化粧料の全量に対するゲル化剤の含有量が０．０１質量％以上５質量％以下である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のジェル状水中油型化粧料。
【請求項７】
ジェル状水中油型化粧料の全量に対する粉体の含有量が０．１質量％以上５質量％以下である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のジェル状水中油型化粧料。
【請求項８】
ジェル状水中油型化粧料の全量に対する有機紫外線吸収剤の含有量が０．０１質量％以上３０質量％以下である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のジェル状水中油型化粧料。
【請求項９】
水性媒体が水溶性溶剤を含み、ジェル状水中油型化粧料の全量に対する水溶性溶剤の含有量が２５質量％以下である請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のジェル状水中油型化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジェル状水中油型化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線から皮膚を守る日焼け止め化粧料が知られている。
このような日焼け止め化粧料として、例えば、特許文献１には、「オクチルメトキシシンナメートと、酸化チタン及び／又は酸化亜鉛粉末と、ポリオキシエチレンメチルグルコシド及び／又はポリプロピレンメチルグルコシドを含有する皮膚外用剤」が、特許文献２には、「無機金属酸化物サンスクリーン粒子；およびメチルセルロース；を含む、サンスクリーン組成物」が、特許文献３には、「無機金属酸化物日焼け止め粒子及び１．７未満のＤＳメトキシルを有するヒドロキシプロピルメチルセルロースを含んでなる日焼け止め組成物」が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−１２３５４３号公報
【特許文献２】特表２０１２−５０６４３７号公報
【特許文献３】特表２０１２−５０６４３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、みずみずしい感触を有するジェル状水中油型化粧料が検討されてきている。ジェル状水中油型化粧料はみずみずしい感触を有するものであるが、一方で保湿力が不足することがある。また、ジェル状水中油型化粧料に有機紫外線吸収剤を配合する場合、油性成分を多量に含むことが多く、肌へ塗布したときに、べたついた感触となり、さっぱりとみずみずしい感触を得難いことがある。
【０００５】
また、特許文献１〜３に記載の日焼け止め化粧料は、紫外線遮蔽能を有する無機粒子とメチルグルセスとを配合しているが、無機粒子を多く配合すると特有の感触が残り、さっぱりとみずみずしい感触を得難いことがある。化粧料において、肌に塗布したときの感触は重要な因子の１つであり、特に、さっぱりとみずみずしい感触は、化粧料の使用者に好まれてきているのが現状である。
【０００６】
化粧料において、通常、べたついた感触があるとみずみずしさの感触は損なわれるため、みずみずしさを保ちつつ、べたつかない感触を得る手法が検討されてきている。
【０００７】
本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたものであり、有機紫外線吸収剤を含有するジェル状水中油型化粧料であって、みずみずしく且つべたつかない感触を有し、保湿感の持続性に優れたジェル状水中油型化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するための具体的な手段は、以下の通りである。
【０００９】
＜１＞  有機紫外線吸収剤と、水性媒体と、下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンメチルグルコシドと、カルボキシビニルポリマー及び（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマーからなる群より選択される１種以上のゲル化剤と、シリコーンゴムを含む芯部表面にシリコーン樹脂を含む被覆層を備えたコアシェル構造を有し、且つ、表面の少なくとも一部にシリコーン樹脂を有する粉体と、を含み、ジェル状水中油型化粧料の全量に対する一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンメチルグルコシドの含有量が１質量％以上１２質量％以下であり、ジェル状水中油型化粧料の全量に対する水性媒体の総含有量が５５質量％以上である、ジェル状水中油型化粧料。
【００１０】
【化１】
0006328583.tif 000002
【００１１】
一般式（１）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの平均付加モル数を表すｎは５〜５０である。
【００１２】
＜２＞  有機紫外線吸収剤が、シリコーン型紫外線吸収剤を含む＜１＞に記載のジェル状水中油型化粧料。
＜３＞  シリコーン型紫外線吸収剤が、ジメチコジエチルベンザルマロネートである＜２＞に記載のジェル状水中油型化粧料。
【００１３】
＜４＞  一般式（１）において、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの平均付加モル数を表すｎが１０〜２５である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のジェル状水中油型化粧料。
【００１４】
＜５＞  粉体中のシリコーン樹脂が、ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン  クロスポリマーである＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のジェル状水中油型化粧料。
＜６＞  ジェル状水中油型化粧料の全量に対するゲル化剤の含有量が０．０１質量％以上５質量％以下である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のジェル状水中油型化粧料。
＜７＞  ジェル状水中油型化粧料の全量に対する粉体の含有量が０．１質量％以上５質量％以下である＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のジェル状水中油型化粧料。
【００１５】
＜８＞  ジェル状水中油型化粧料の全量に対する有機紫外線吸収剤の含有量が０．０１質量％以上３０質量％以下である＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のジェル状水中油型化粧料。
＜９＞  水性媒体が水溶性溶剤を含み、ジェル状水中油型化粧料の全量に対する水溶性溶剤の含有量が２５質量％以下である＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のジェル状水中油型化粧料。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、有機紫外線吸収剤を含有するジェル状水中油型化粧料であって、みずみずしく且つべたつかない感触を有し、保湿感の持続性に優れたジェル状水中油型化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【００１８】
本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書において、ジェル状水中油型化粧料中の各成分の量は、ジェル状水中油型化粧料中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、ジェル状水中油型化粧料中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
【００１９】
［ジェル状水中油型化粧料］
本発明のジェル状水中油型化粧料（以下、単に「化粧料」と称することがある）は、有機紫外線吸収剤と、水性媒体と、一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンメチルグルコシド（以下、「特定化合物」と称することがある。）と、ゲル化剤と、表面の少なくとも一部にシリコーン樹脂を有する粉体（以下、「特定粉体」と称することがある。）と、を含み、ジェル状水中油型化粧料の全量に対する水性媒体の総含有量が５５質量％以上である。
ここで、本発明において「ジェル状」とは、流動性を有する半固形状態を意味する。
より具体的にいえば、例えば、「ジェル状」とは、Ｂ型粘度計（例えば、ＴＶＢ−１０（東機産業社製、測定条件：ローターＮｏ．４、回転数６ｒｐｍ、計測時間６０秒）など）を用いて、２５℃、１気圧の条件で測定したときの測定対象物の粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以上を示す状態が好ましく、１５０００ｍＰａ・ｓ以上１０００００ｍＰａ・ｓ以下を示す状態が好ましい。
【００２０】
本発明者は、一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンメチルグルコシド（特定化合物）のような特定構造の保湿剤と表面にシリコーン樹脂を有する特定粉体とを、有機紫外線吸収剤、水性媒体、及びゲル化剤と共に用い、水性媒体の含有量を５５質量％以上としたジェル状水中油型化粧料とすることで、みずみずしさを保ちつつ、べたつかない感触を得て、更に、保湿感が持続するという本発明の効果が得られることを見出した。
つまり、本発明のジェル状水中油型化粧料は、みずみずしく且つべたつかない感触を有し、保湿感の持続性に優れた化粧料である。
この効果は、特定化合物ではない公知の保湿剤（例えば、グリセリン、グリセリン骨格を有する保湿剤）を用いた場合では、得られない効果である。
【００２１】
ここで、本発明における「べたつく」及び「べたついた感触」とは、化粧料を肌に塗布した後の感触であって、手指等と化粧料を塗布した肌との間に張り付きや粘着を伴う感触を指す。
「みずみずしさ」及び「みずみずしい感触」とは、化粧料を肌に塗布しているときの感触であって、水分による潤い感を伴うさらっとした（べたつきのない）感触を指す。
「保湿感」とは、しっとりとした感触を指し、「保湿感の持続」といえば、化粧料を肌に塗布した後に、しっとりとした感触が持続すること指す。
特に、上記の「みずみずしさ」は、例えば、FRAGRACE JOURNAL 2012-3 P.17-22に記載の通り、レオロジー手法により定量化することもでき、「みずみずしさ」は、例えば、Ｈｅｒｓｃｈｅｌ−Ｂｕｌｋｌｅｙの式（Ｈ−Ｂ式）の解析から導き出されるＨ−Ｂ指数の大きさで示すことができる。また、Ｎｕｔｔｉｎｇの式の解析にて、「みずみずしさ」が定量化されてもよい。
【００２２】
以下、本発明のジェル状水中油型化粧料に含有される各成分について、詳細に説明する。
【００２３】
〔有機紫外線吸収剤〕
本発明に用いられる有機紫外線吸収剤としては、紫外線を吸収する作用を有する有機化合物である限りは制限されず、各種の有機紫外線吸収剤が使用できる。
有機紫外線吸収剤の室温（２５℃）における形態としても、固形状、半固形状、液状を問わない。
【００２４】
有機紫外線吸収剤としては、具体的には、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、シリコーン型紫外線吸収剤、ホモサレート、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、サリチル酸エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、オキシベンゾン−３、ジメチルＰＡＢＡエチルヘキシル（パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル）、ドロメトリゾールトリシロキサン等が例示される。
これらの中でも、みずみずしさを向上させる点では、シリコーン型紫外線吸収剤が好ましい。
ここで、シリコーン型紫外線吸収剤とは、紫外線吸収剤が結合したシリコーンポリマーを指し、本発明においては、ケイ皮酸塩が結合したシリコーンポリマーが好ましいものとして挙げられる。シリコーン型紫外線吸収剤として具体的には、ジメチコジエチルベンザルマロネート（ポリシリコーン−１５）等が例示される。
【００２５】
有機紫外線吸収剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明においては、ＵＶ−Ａ波（波長３２０ｎｍ〜４００ｎｍ）及びＵＶ−Ｂ波（波長２８０ｎｍ〜３２０ｎｍ）の吸収のため、２種以上の有機紫外線吸収剤を併用することが好ましい。
好ましい組み合わせとしては、ＵＶ−Ａ波の波長に吸収を有する有機紫外線吸収剤を１種以上と、ＵＶ−Ｂ波の波長に吸収を有する有機紫外線吸収剤を１種以上と、の組み合わせが挙げられる。この場合、ＵＶ−Ｂ波の波長に吸収を有する有機紫外線吸収剤として、シリコーン型紫外線吸収剤を用いることが好ましい。
【００２６】
本発明のジェル状水中油型化粧料中の有機紫外線吸収剤の含有量は、使用する有機紫外線吸収剤の種類、紫外線吸収能に応じて決定すればよい。例えば、有機紫外線吸収剤は、紫外線吸収能の発現の点から、ジェル状水中油型化粧料の全量に対し、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましい。
有機紫外線吸収剤の含有量の上限は、各有機紫外線吸収剤に定められている化粧料への配合上限にて決定すればよいが、使用感の点から、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。
ここで、化粧料における配合上限は、例えば、メトキシケイ皮酸エチルヘキシルでは化粧料１００ｇに対して２０ｇ、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルでは化粧料１００ｇに対して１０ｇ、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンでは化粧料１００ｇに対して３ｇ、ジメチコジエチルベンザルマロネートでは化粧料１００ｇに対して１０ｇである。
【００２７】
有機紫外線吸収剤として、シリコーン型紫外線吸収剤を用いる場合、その含有量は、みずみずしさの向上、及び紫外線吸収能の点から、ジェル状水中油型化粧料の全量に対し、０．０１質量％以上３０質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上２０質量％以下がより好ましく、０．０５質量％以上１０質量％以下が更に好ましい。
【００２８】
〔水性媒体〕
本発明における「水性媒体」とは、水の他、水溶性溶剤が含まれる。
本発明における水性媒体（水及び水溶性溶剤）の総含有量は、ジェル状水中油型化粧料の形態を得るため、ジェル状水中油型化粧料の全量に対し５５質量％以上であり、５５質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましい。また、上限としては、使用感の点から、９９質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましい。
ここで、水溶性溶剤とは、水に対する２５℃での溶解度が１０質量％以上の有機溶剤を指す。
【００２９】
水性媒体に含まれる水としては、特に制限はなく、水道水、天然水、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、ミリＱ水等の超純水等をいずれも使用することができる。なお、ミリＱ水とは、メルクミリポア社の超純水製造装置であるミリＱ水製造装置により得られる超純水である。
中でも、本発明のジェル状水中油型化粧料に使用する水として、不純物が少ないという観点から、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水、ミリＱ水等が好ましく挙げられる。
本発明のジェル状水中油型化粧料における水の含有量は、ジェル状水中油型化粧料の形態を得るため、使用感の観点から、ジェル状水中油型化粧料の全量に対し５０質量％〜８０質量％が好ましく、５３質量％〜７０質量％がより好ましい。
【００３０】
水性媒体に含まれる水溶性溶剤としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−ブタノール、アセトン、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、メチルエチルケトン、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸メチル、アセト酢酸メチル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルフォキシド、エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００３１】
水溶性溶剤は、１種のみを含有してもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のジェル状水中油型化粧料における水溶性溶剤の含有量は、目的に応じて、適宜選択することができる。使用感等の観点から、水溶性溶剤の含有量は、ジェル状水中油型化粧料の全量に対し２５質量％以下であることが好ましく、５質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。
【００３２】
〔一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンメチルグルコシド（特定化合物）〕
本発明に用いられる特定化合物について説明する。
特定化合物は、下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンメチルグルコシドである。
特定化合物は、メチルグルコシドに、メチレンオキシド又はエチレンオキシドを付加重合して得られる化合物である。
【００３３】
【化２】
0006328583.tif 000003
【００３４】
一般式（１）中、Ｒは水素原子又はメチル基を表し、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの平均付加モル数を表すｎは５〜５０である。
【００３５】
一般式（１）におけるＲは、使用感の点から、水素原子であることが好ましい。
【００３６】
一般式（１）におけるｎは、べたつきの抑制の点から、５〜３０が好ましく、１０〜２５がより好ましい。
【００３７】
特定化合物としては、市販品を用いてもよい。
ポリオキシエチレンメチルグルコシドとしては、例えば、日光ケミカルズ社製の、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＢＭＧ−１０、ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＢＭＧ−２０、ルーブリゾール社製の、Ｇｌｕｃａｍ  Ｅ−１０、Ｇｌｕｃａｍ  Ｅ−２０、日油社製の、マクビオブライド（登録商標）  ＭＧ−１０Ｅ、マクビオブライド（登録商標）  ＭＧ−２０Ｅ等が挙げられる。
ポリオキシプロピレンメチルグルコシドとしては、例えば、ルーブリゾール社製の、Ｇｌｕｃａｍ  Ｐ−１０、Ｇｌｕｃａｍ  Ｐ−２０、日油社製の、マクビオブライド（登録商標）  ＭＧ−１０Ｐ、マクビオブライド（登録商標）  ＭＧ−２０Ｐ等が挙げられる。
【００３８】
特定化合物は、１種のみを含有してもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のジェル状水中油型化粧料における特定化合物の含有量は、保湿感を高めつつ、べたつきを抑制する点から、ジェル状水中油型化粧料の全量に対し、１質量％〜１２質量％が好ましく、２質量％〜１０質量％がより好ましく、５質量％〜１０質量％が更に好ましい。
【００３９】
〔ゲル化剤〕
本発明のジェル状水中油型化粧料は、ゲル化剤を含有する。
本発明において用いるゲル化剤としては、ジェル状水中油型化粧料を形成しうるゲル化剤であれば特に限定されないが、水中油型の乳化安定性、化粧料の伸び広がりやすさ、みずみずしさの点から、アクリル酸、メタクリル酸、及びこれらのアルキルエステルからなる群より選択される１種以上のモノマーの重合体であることが好ましい。この重合体として具体的には、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等が用いられる。これらは、架橋構造を有していてもよいし、架橋構造を有していなくともよい。
【００４０】
ここで、カルボキシビニルポリマーの市販品としては、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製のカーボポール９４０、カーボポール９４１、カーボポール９８０、カーボポール９８１、カーボポールＥＴＤ２０５０等、和光純薬工業社製のハイビスワコー（登録商標）１０３、ハイビスワコー（登録商標）１０４、ハイビスワコー（登録商標）１０５、３Ｖ  ＳＩＧＭＡ製のシンタレンＫ、シンタレンＬ等が挙げられる。
また、アルキル変性カルボキシビニルポリマーの市販品としては、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製のカーボポール１３８２、ペミュレンＴＲ−１、ペミュレンＴＲ−２、カーボポールＵＬＴＲＥＺ−２０、カーボポールＵＬＴＲＥＺ−２１、カーボポールＥＴＤ２０２０、カーボポール１３４２等が挙げられる。
【００４１】
本発明においては、保湿感の持続性、及びべたつきの抑制の点から、アルキル変性カルボキシビニルポリマーが好ましい。ここで、アルキル変性カルボキシビニルポリマーとは、（メタ）アクリル酸とアクリル酸アルキルとの共重合体、（メタ）アクリル酸とメタクリル酸アルキルとの共重合体、アクリル酸アルキルの単独重合体、又はメタクリル酸アルキルの単独重合体を指すが、親水性であることが好ましく、また、粘度安定性の点から、（メタ）アクリル酸とアクリル酸アルキルとの共重合体が好ましい。
（メタ）アクリル酸とアクリル酸アルキルとの共重合体としては、化粧料に通常使用されている化合物であればよく、具体的には、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー等が挙げられ、中でも、粘度安定性の点から、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマーが好ましい。
【００４２】
ゲル化剤は、１種のみを含有してもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のジェル状水中油型化粧料におけるゲル化剤の含有量は、ジェル状水中油型化粧料の形態を得る、粘度安定性点から、ジェル状水中油型化粧料の全量に対し、０．０１質量％〜５質量％が好ましく、０．０５質量％〜２質量％がより好ましく、０．１質量％〜１質量％が更に好ましい。
【００４３】
〔表面の少なくとも一部にシリコーン樹脂を有する粉体（特定粉体）〕
本発明に用いられる特定粉体は、表面に存在するシリコーン樹脂の働きにより、化粧量に対し、べたつきを抑制し、さらさら感を付与しうる。
この特定粉体としては、表面のみにシリコーン樹脂を有するものであってもよいし、粉体全体がシリコーン樹脂を有するものであってもよい。
また、特定粉体は、芯部表面に被覆層を備えたコアシェル構造を有していてもよい。コアシェル構造を有する特定粉体の場合、被覆層のみにシリコーン樹脂が含まれていてもよいし、被覆層及び芯部にシリコーン樹脂が含まれていてもよい。
なお、被覆層に含まれるシリコーン樹脂と芯部に含まれるシリコーン樹脂とは同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００４４】
コアシェル構造を有する特定粉体の場合、さらさら感を付与し、よりべたつきを抑制する点から、被覆層にシリコーン樹脂を含み、芯部にシリコーン化合物を含むことが好ましい。
特に、使用感の向上の点から、芯部がシリコーンゴムを含み、被覆層がシリコーン樹脂を含むコアシェル構造の特定粉体が特に好ましい。このような特定粉体の市販品としては、信越化学工業社製の「シリコーン複合パウダー」シリーズ、「ＫＭＰ−６００」、「ＫＭＰ−６０１」、「ＫＭＰ−６０２」、「ＫＭＰ−６０５」、「Ｘ−５２−７０３０」等が挙げられる。
【００４５】
特定粉体を構成するシリコーン樹脂としては、特に制限はないが、使用感の点から、ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン  クロスポリマー（化粧品表示名称：（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー）、（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマー、ポリシリコーン−１クロスポリマー、ポリシリコーン−２２が好ましく、中でも、ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン  クロスポリマーが好ましい。
【００４６】
特定粉体は、１種のみを含有してもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明のジェル状水中油型化粧料における特定粉体の含有量は、べたつきを抑制する点から、ジェル状水中油型化粧料の全量に対し、０．１質量％〜５質量％が好ましく、０．５質量％〜４質量％がより好ましい。
【００４７】
〔他の成分〕
本発明のジェル状水中油型化粧料は、有機紫外線吸収剤、水性媒体、特定化合物、ゲル化剤、及び特定粉体の他、これら以外の他の成分を、所望により含有してもよい。
以下、本発明のジェル状水中油型化粧料に用い得る他の成分について、説明する。
【００４８】
（乳化剤）
本発明のジェル状水中油型化粧料には、乳化剤が用いられることが好ましい。
乳化剤としては、化粧料に適用しうる乳化剤であれば特に制限されない。
乳化剤としては、例えば、界面活性剤が挙げられる。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤のイオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とのいずれであってもよい。
イオン性界面活性剤の例としては、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、モノアルキルリン酸塩、レシチン等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤の例としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトステロール等を挙げることができる。
【００４９】
上記した界面活性剤は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５０】
本発明のジェル状水中油型化粧料に乳化剤を用いる場合、乳化剤の含有量は、乳化安定性の点から、ジェル状水中油型化粧料の全量に対して、０．１質量％〜１５質量％であることが好ましく、より好ましくは０．１質量％〜１０質量％である。
【００５１】
（紫外線拡散性の無機粉体）
本発明のジェル状水中油型化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で、紫外線拡散性の無機粉体を含有することができる。
紫外線拡散性の無機粉体としては、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機粉体等が挙げられる。
無機粉体の表面は、被覆されていても、被覆されていなくても、化粧料中に安定に分散することができれば使用できる。
無機粉体を被覆する被覆剤は、無機物でも有機物でもよく、当該無機粉体を添加する化粧料の系によって適宜選択すればよい。
【００５２】
（その他の添加成分）
本発明のジェル状水中油型化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲において、化粧品の分野にて通常用いられる添加成分を適宜、含有してもよい。
添加成分としては、例えば、化粧料に使用した際に有用な美容効果（例えば、保湿効果、美白効果、整肌効果等）を示す機能性成分が挙げられる。このような機能性成分としては、例えば、イソノナン酸トリイソデシル等のエモリエント剤；トコフェロール、トコトリエノール等のビタミンＥ；コエンザイムＱ１０等のユビキノン；ヒアルロン酸等の多糖類；セラミド１、セラミド２、セラミド３、セラミド５、セラミド６等の活性セラミド；グルコシルセラミド、ガラクトシルセラミド等のスフィンゴ糖脂質；加水分解コラーゲン、水溶性コラーゲン等のコラーゲン；アセチルヒドロキシプロリン等のアミノ酸、加水分解シロバナル−タンパクなどが挙げられる。
その他、添加成分としては、例えば、ラウロイルサルコシンイソプロピル等の油剤、セタノール等の乳化安定剤、フェノキシエタノール、メチルパラベン等の防腐剤、酸化防止剤、着色剤、増粘剤、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、塩酸等のｐＨ調整剤、緩衝剤、香料、抗菌剤、活性酸素除去剤、抗微生物剤、抗炎症剤、ミネラルなどが挙げられる。
【００５３】
〔化粧料の形態〕
本発明のジェル状水中油型化粧料の用途としては、肌、身体、頭皮等の日焼け止め化粧料の他、化粧水（ローション）等のスキンケア化粧料、化粧下地等のメイクアップ化粧料、防臭化粧料、頭皮頭髪用化粧料等を挙げることができるが、これらに制限されない。
【００５４】
［ジェル状水中油型化粧料の製造方法］
本発明のジェル状水中油型化粧料の製造方法は、特に限定されるものではない。本発明のジェル状水中油型化粧料は、有機紫外線吸収剤、水性媒体、特定化合物、ゲル化剤、及び特定粉体に、必要に応じて、乳化剤等の他の成分を用いて、公知のジェル状水中油型化粧料の製造方法に従って、得ることができる。
本発明におけるジェル状水中油型化粧料の好ましい製造方法の１つとしては、有機紫外線吸収剤及び特定粉体を含む油相組成物と、水性媒体、特定化合物、及びゲル化剤を含む水相組成物と、を混合し、常法により乳化する方法である。
【００５５】
以下、ジェル状水中油型化粧料の好ましい製造方法について、詳細に説明する。
例えば、ａ）水性媒体、特定化合物、ゲル化剤、乳化剤、及び防腐剤を加熱混合し、水相組成物を得る、ｂ）有機紫外線吸収剤、特定粉体、乳化剤、エモリエント剤、及び乳化安定剤を加熱混合し、油相組成物を得る、そして、ｃ）撹拌下で水相組成物と油相組成物とを混合して、乳化分散を行う、方法が挙げられる。
なお、水相組成物及び油相組成物は、混合の際に加熱（例えば、６５℃〜９０℃）をすることが好ましい。
【００５６】
乳化分散の際の手法は、特に限定されものではなく、例えば、スターラー、パドルミキサー、インペラーミキサー、ホモミキサー、ディスパーミキサー、ウルトラミキサー、ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等が挙げられる。
【００５７】
水相組成物及び油相組成物を加熱混合する際の加熱温度は、特に限定されるものではなく、適宜、好ましい範囲を設定することができ、通常、６５℃〜９０℃の範囲内に設定することが好ましい。この加熱により、溶解する成分は溶解した状態で、水相組成物及び油相組成物が調製される。
また、乳化分散の際にホモジナイザーを用いる場合には、その条件としては、通常、５００ｒｐｍ〜８０００ｒｐｍで５分間〜６０分間、各成分を攪拌することができる。また、条件を変え、２回以上の乳化分散を行ってもよい。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００５９】
〔実施例１〜実施例８、比較例１〜比較例１２〕
［化粧料の調製］
下記表１〜表６に記載の油相組成物を構成する成分を８０℃にて加熱溶解し、油相組成物を得た（表１〜表６の各成分の欄に記載の数値は含有量（質量％）を示す）。
同様に、下記表１〜表６に記載の水相組成物を構成する成分を８０℃にて加熱溶解し、水相組成物を得た（表１〜表６の各成分の欄に記載の数値は含有量（質量％）を示す）。
得られた油相組成物及び水相組成物を混合し、ホモジナイザー（アズワン社製ＨＭ−３１０）を用いて、１０００ｒｐｍで３分間、続いて、３０００ｒｐｍで３分間攪拌し、粗乳化物を得た。
次いで、得られた粗乳化物を４０℃まで冷却し、０．８モル／Ｌの水酸化カリウム水溶液を用い、ｐＨが６．４〜６．８になるように調整した。
以上のようにして、実施例１〜実施例８の水中油型化粧料、比較例１、比較例３〜比較例１２の水中油型化粧料、及び比較例２の化粧料を調製した。
下記表１及び表３に記載の実施例１は、他の実施例及び比較例との比較のため記載したものであって、同じものであり、また、下記表２〜表６に記載の実施例２は、他の実施例及び比較例との比較のため記載したものであって、全て同じものである。
【００６０】
下記表１〜表６中に記載の各成分の詳細は以下の通りである。
・ＢＧ：１，３−ブタンジオール（１，３−ブチレングリコール）
・ＤＰＧ：ジプロピレングリコール
・ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル：ユビナール（登録商標）Ａ  Ｐｌｕｓ  Ｇｌａｎｕｌａｒ、ＢＡＳＦジャパン社
・ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン：チノソルブ（登録商標）Ｓ、ＢＡＳＦジャパン社
・ジメチコジエチルベンザルマロネート：ポリシリコーン−１５
・イソノナン酸イソトリデシル：ＥＭＡＬＥＸ（登録商標）  ＩＮＴＤ−１３９（日本エマルジョン社）
・（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー：カーボポール  ＵＬＴＲＥＺ−２０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社）
・カルボキシビニルポリマー：カーボポール９８０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社）
・ＰＥＧ−３０フィトステロール：ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  ＢＰＳ−３０（日光ケミカル社）
・ＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール−８／５／３グリセリン：ＷＩＬＢＲＩＤＥ  Ｓ−７５（日油（株））
・ラウロイルサルコシンイソプロピル：エルデュウ  ＳＬ−２０５（味の素（株））
【００６１】
［評価］
各化粧料について、以下の評価を行った。
評価結果については、下記表１〜表６に示す。
【００６２】
１．ジェル形状の形成の有無
実施例１〜実施例８、及び比較例１〜比較例１２の各化粧料について、ジェル形状を形成しているかどうかを目視にて確認した。
【００６３】
２．官能評価
実施例１〜実施例８、及び比較例１〜比較例１２の各化粧料について、顔に塗布したときに感じるみずみずしさ、肌に塗布した後のべたつき（塗布直後）、及び保湿感（塗布直後）について、評価した。
調製直後の実施例１〜実施例８、及び比較例１〜比較例１２の各化粧料５５μＬを、化粧料評価の専門パネラー８人に使用してもらい、上記の３点について判断してもらった。
そして、パネラーの感じ方を５段階で採点した。採点基準は以下の通りである。
−採点基準−
５：みずみずしさ、べたつき、又は保湿感の持続性を、強く感じる
４：みずみずしさ、べたつき、又は保湿感の持続性を、感じる
３：みずみずしさ、べたつき、又は保湿感の持続性を、少し感じる
２：みずみずしさ、べたつき、又は保湿感の持続性を、ほとんど感じない
１：みずみずしさ、べたつき、又は保湿感の持続性を、感じない
各パネラーの採点結果を平均し、小数点以下２桁を四捨五入した数値を、評価結果とした。
【００６４】
３．紫外線遮蔽能の評価
実施例１及び比較例１〜比較例５の化粧料について、以下の方法で、紫外線遮蔽能を評価した。
即ち、ＩＳＯ２４４４３のｉｎ  ｖｉｔｒｏ測定方法に基づき、実施例１及び比較例１〜比較例５の化粧料３２．５ｍｇを、ポリメチルメタクリレートプレート(ＰＭＭＡプレート、ＨＥＬＩＯＰＬＡＴＥ  ＨＤ６)に均一な厚みに塗布し測定試料を作製した。なお、測定試料はそれぞれ２サンプルずつ作製した。
この測定試料について、ＳＰＦ（Ｓｕｎ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｆａｃｔｏｒ）アナライザー（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製ＵＶ−２０００Ｓ）を用いて、当該装置にて算出される値をＳＰＦ値とした。また、ＳＰＦの値は、２つのサンプルをそれぞれ５箇所（ｎ＝５）ずつ測定し、その平均値とした。
ＳＰＦの値が２０以上であれば「Ｇ１」とし、２０未満であれば「ＮＧ」とした。
【００６５】
【表１】
0006328583.tif 000004
【００６６】
【表２】
0006328583.tif 000005
【００６７】
【表３】
0006328583.tif 000006
【００６８】
【表４】
0006328583.tif 000007
【００６９】
【表５】
0006328583.tif 000008
【００７０】
【表６】
0006328583.tif 000009
【００７１】
表１に示すように、実施例１の水中油型化粧料は、有機紫外線吸収剤、水性媒体、特定化合物、ゲル化剤、及び特定粉体を含むことで、ジェル状の形状で、紫外線遮蔽能を有すると共に、みずみずしさ、べたつき、及び保湿感の持続性に優れることが分かる。
表２に示すように、特定化合物以外の公知の保湿剤を用いた比較例６〜１０では、実施例２との対比において、みずみずしさ、べたつき、及び保湿感の持続性に劣ることが分かる。
表３に示すように、特定化合物のｎの値が１０である実施例２、及び特定化合物のｎの値が２０である実施例４は、ｎの値が１０〜２５の範囲外である実施例３及び実施例５よりも、べたつきが抑制されることが分かる。
表４に示すように、特定化合物の含有量が２質量％の実施例６に比べ、特定化合物の含有量が５質量％となることで（実施例２）、保湿感が持続し、べたつきが抑制される効果に優れ、１０質量％以上となることで（実施例７）、これらの効果に更に優れることが分かる。
表５に示すように、ゲル化剤として、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを用いた実施例２は、カルボキシビニルポリマーを用いた実施例８よりも、保湿感の持続性、及びべたつきの抑制に優れることが分かる。
表６に示すように、有機紫外線吸収剤にジメチコジエチルベンザルマロネート（粉体）を用いた場合であっても、特定粉体を用いなかった場合（比較例１２）には、実施例２に比べ、べたつきの抑制効果は劣ることが分かる。