(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリセリンと、水と、アルカリ性物質と、シリカと、エタノールと、遷移金属（ただし、鉄を除く）又はその化合物とを含み、
包材の王研式透気度（秒／１００ｍＬ）を内容粉１ｇあたりの包材の透過面積（ｃｍ２／ｇ）で除算した値が、２５０〜１，５００であることを特徴とするエタノール蒸気発生型脱酸素剤。
【請求項２】
没食子酸を含む請求項１に記載のエタノール蒸気発生型脱酸素剤。
【請求項３】
包材の王研式透気度（秒／１００ｍＬ）を内容粉１ｇあたりの包材の透過面積（ｃｍ２／ｇ）で除算した値が、４００〜１，２００である請求項１から２のいずれかに記載のエタノール蒸気発生型脱酸素剤。
【請求項４】
グリセリン、及びエタノールが、シリカに吸着している請求項１から３のいずれかに記載のエタノール蒸気発生型脱酸素剤。
【請求項５】
グリセリンと、エタノールと、没食子酸との質量比が、５０〜６５：１０〜３０：１〜３である請求項２から４のいずれかに記載のエタノール蒸気発生型脱酸素剤。
【請求項６】
食品を収納した包装体中に、請求項１から５のいずれかに記載のエタノール蒸気発生型脱酸素剤を配置する工程を含むことを特徴とする食品の保存方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グリセリンを主剤とする非鉄系エタノール蒸気発生型脱酸素剤、及び食品の保存方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品包装体中に配置される食品品質保持剤には、乾燥剤、脱酸素剤、エタノール蒸気発生剤、エタノール蒸気発生型脱酸素剤などがある。
【０００３】
エタノール蒸気発生型脱酸素剤は、脱酸素剤とエタノール蒸気発生剤の両方の機能を併せ持った食品の品質保持剤であり、脱酸素剤単体、又はエタノール蒸気発生剤単体と比較して、静菌効果が高いという利点を有する。
しかしながら、従来のエタノール蒸気発生型脱酸素剤は、鉄粉を主剤としているため、金属検知器による食品包装体内の異物検査が不可能であるという問題がある。
【０００４】
一方、脱酸素剤には、鉄粉を主剤とした鉄系脱酸素剤、易酸化性の有機物を主剤とした非鉄系脱酸素剤（例えば、特許文献１及び２参照）がある。非鉄系脱酸素剤は、金属検知器に反応しないため、該脱酸素剤を食品包装体中に配置した状態で金属検知器による異物検査が可能である。
しかしながら、非鉄系脱酸素剤は、一般的に、同じ脱酸素性能を有する鉄系脱酸素剤と比較して、包材内の粉（以下、「内容粉」と称することがある）のかさ、及びその包材（以下、「包装体」と称することがある）が大きく、荷姿が大きくなったり、コストが高くなったりするという問題がある。
【０００５】
また、非鉄系脱酸素剤は、一般的に、原料に水分を含有する自力反応型脱酸素剤である。自力反応型脱酸素剤は、その保管用包装体が開封され、空気に曝されると同時に酸化反応が開始される。そのため、食品包装体中に配置される前に反応性物質が劣化すると、脱酸素性能が低下するという問題がある。また、酸化反応時に内容粉が発熱することがあり、それにより水分を損失することによっても、脱酸素性能が低下するという問題がある。
【０００６】
エタノール蒸気発生剤、及びエタノール蒸気発生型脱酸素剤は、その保管用包装体が開封されると同時にエタノールの蒸散が開始される。そのため、食品包装体中に配置される前にエタノールを損失すると、食品の品質保持機能が低下するという問題がある。
食品品質保持剤の多くは、単包品と連包品とがあり、連包品は単包品と比較して、保管用包装体を開封してから全ての食品品質保持剤が食品包装体中に配置されるまでに時間を要するため、性能や機能が長く維持されることが要求される。
【０００７】
また、従来のエタノール蒸気発生型脱酸素剤は、金属臭や、エタノールの酸化により大量に発生するアセトアルデヒドガスが、異臭の原因となるという問題がある。前記アセトアルデヒドガスの発生を抑制するために、一般的に、アルデヒド吸着剤が用いられるが、その結果、コストが高くなるという問題がある。
【０００８】
したがって、異物混入事故対策に有効な金属検知器による異物検査を行うことができ、また、内容粉のかさが小さく、保管用包装体を開封してから食品包装体中に配置されるまでに時間を要する場合であっても、脱酸素性能、及び食品の品質保持機能の低下を抑制することができ、更には、金属臭やアセトアルデヒドガスの発生を抑えることができる、低コストのエタノール蒸気発生型脱酸素剤の速やかな開発が強く求められているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平３−１０６６４号公報
【特許文献２】特開平９−３８４８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、金属検知器による異物検査を行うことができ、また、内容粉のかさが小さく、保管用包装体を開封してから食品包装体中に配置されるまでに時間を要する場合であっても、脱酸素性能、及び食品の品質保持機能の低下を抑制することができ、更には、金属臭やアセトアルデヒドガスの発生を抑えることができる、低コストのエタノール蒸気発生型脱酸素剤、及び前記エタノール蒸気発生型脱酸素剤を用いた食品の保存方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  グリセリンと、水と、アルカリ性物質と、シリカと、エタノールと、遷移金属又はその化合物とを含み、
包材の王研式透気度（秒／１００ｍＬ）を内容粉１ｇあたりの包材の透過面積（ｃｍ２／ｇ）で除算した値が、２５０〜１，５００であることを特徴とするエタノール蒸気発生型脱酸素剤である。
＜２＞  没食子酸を含む前記＜１＞に記載のエタノール蒸気発生型脱酸素剤である。
＜３＞  包材の王研式透気度（秒／１００ｍＬ）を内容粉１ｇあたりの包材の透過面積（ｃｍ２／ｇ）で除算した値が、４００〜１，２００である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のエタノール蒸気発生型脱酸素剤である。
＜４＞  グリセリン、及びエタノールが、シリカに吸着している前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のエタノール蒸気発生型脱酸素剤である。
＜５＞  グリセリンと、エタノールと、没食子酸との質量比が、５０〜６５：１０〜３０：１〜３である前記＜２＞から＜４＞のいずれかに記載のエタノール蒸気発生型脱酸素剤である。
＜６＞  食品を収納した包装体中に、前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のエタノール蒸気発生型脱酸素剤を配置する工程を含むことを特徴とする食品の保存方法である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、金属検知器による異物検査を行うことができ、また、内容粉のかさが小さく、保管用包装体を開封してから食品包装体中に配置されるまでに時間を要する場合であっても、脱酸素性能、及び食品の品質保持機能の低下を抑制することができ、更には、金属臭やアセトアルデヒドガスの発生を抑えることができる、低コストのエタノール蒸気発生型脱酸素剤、及び前記エタノール蒸気発生型脱酸素剤を用いた食品の保存方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
（エタノール蒸気発生型脱酸素剤）
本発明のエタノール蒸気発生型脱酸素剤は、グリセリンと、水と、アルカリ性物質と、シリカと、エタノールと、遷移金属又はその化合物とを少なくとも含み、必要に応じて更にその他の成分を含む。
本発明のエタノール蒸気発生型脱酸素剤は、包材の王研式透気度（秒／１００ｍＬ）を内容粉１ｇあたりの包材の透過面積（ｃｍ２／ｇ）で除算した値が、２５０〜１，５００である。
【００１４】
＜グリセリン＞
前記グリセリンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、市販品を適宜選択して使用することができる。前記グリセリンは、水などの不純物が含まれていてもよいし、グリセリンの混合物であってもよい。
【００１５】
前記グリセリンは、前記シリカに吸着している態様が好ましい。
【００１６】
前記グリセリンの配合量としては、特に制限はなく、使用する食品包装体内の酸素量に応じて適宜選択することができ、例えば、食品包装体内の酸素量が１００ｍＬの食品包装体に用いる場合には、１．０ｇ〜１．５ｇとすることが好ましい。
また、前記グリセリンの前記エタノール蒸気発生型脱酸素剤の内容粉全体を１００質量％とした場合の配合量としては、例えば、１０質量％〜５０質量％とすることが好ましく、２０質量％〜４０質量％がより好ましい。
【００１７】
＜水＞
前記水としては、食品に用いることが可能な水であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００１８】
前記水の配合量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、グリセリン１００質量部に対して、７質量部〜２６質量部が好ましく、１０質量部〜２０質量部がより好ましい。前記好ましい範囲内であると、流動性を維持しつつ、シリカの使用量を低減することができるため、内容粉のかさが大きくなることを抑制でき、かつ、脱酸素性能に優れる点で、有利である。
【００１９】
＜アルカリ性物質＞
前記アルカリ性物質とは、水と作用して、又は水に溶解してアルカリ性を呈する物質をいう。
前記アルカリ性物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、第三リン酸塩、第二リン酸塩が好ましく、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物がより好ましい。
前記アルカリ性物質の具体例としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、第三リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。これらの中でも、水酸化カルシウムが好ましい。
前記アルカリ性物質は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記アルカリ性物質は、市販品を用いることができる。
【００２０】
前記アルカリ性物質の態様としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、顆粒、粉末などが挙げられる。これらの中でも、脱酸素性能に優れる点で、粉末が好ましい。
【００２１】
前記アルカリ性物質の配合量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、グリセリン１００質量部に対して、３５質量部〜１３０質量部が好ましく、５０質量部〜１００質量部がより好ましい。前記好ましい範囲内であると、流動性を維持しつつ、脱酸素性能に優れる点で、有利である。
【００２２】
＜シリカ＞
前記シリカは、担持体として用いられる。
前記シリカは、ゼオライトと比較してグリセリン及びエタノールの吸液性が高いので、エタノール蒸気発生型脱酸素剤の内容粉のかさを小さくすることができ、１包のサイズも小さくすることができる。その結果、食品包装体中に配置される作業中のエタノールの蒸散及び脱酸素性能の低下を抑制することができ、エタノール蒸気発生型脱酸素剤のコストを抑えることもできる。また、前記シリカは、ゼオライトと比較してグリセリン及びエタノールの保持能力が高いので、食品包装体中に配置される作業中のエタノールの蒸散を抑制することができる。また、前記シリカは、ゼオライトと比較して配合量を増やすことによる流動性改善効果にも優れる。
【００２３】
前記シリカは、市販品を用いることができる。
前記シリカの市販品としては、例えば、吸油量：２５０ｍＬ／１００ｇ、かさ密度：０．２７ｇ／ｍＬのシリカ、吸油量：２６０ｍＬ／１００ｇ、かさ密度：０．２９ｇ／ｍＬのシリカなどが挙げられる。
前記シリカは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
前記シリカの体積平均粒子径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２０μｍ以上が好ましい。前記シリカの体積平均粒子径が２０μｍ未満であると、エタノール蒸気発生型脱酸素剤の内容粉のかさが大きくなってしまうことがある。
【００２５】
前記シリカは、グリセリン、及びエタノールを吸着している態様が好ましい。
前記シリカに、グリセリン、及びエタノールを吸着させる方法としては、特に制限はなく、公知の方法を適宜選択することができ、例えば、グリセリンは、グリセリンを含む溶液を前記シリカに含浸させる方法、エタノールは、エタノールを含む溶液を前記シリカに含浸させる方法のほか、エタノールを含む溶液を前記シリカを含む粉体と混合する方法などが挙げられる。
【００２６】
前記シリカの配合量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、グリセリン１００質量部に対して、５０質量部〜２００質量部が好ましく、７０質量部〜１５０質量部がより好ましい。前記好ましい範囲内であると、流動性を維持しつつ、脱酸素性能が優れ、また、内容粉のかさが大きくなることを抑制することができる点で、有利である。
【００２７】
＜エタノール＞
前記エタノールとしては、食品に用いることが可能なエタノールであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記エタノールは、市販品を用いることができる。
【００２８】
前記エタノールは、前記シリカに吸着している態様が好ましい。
【００２９】
前記エタノールの配合量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、グリセリン１００質量部に対して、２０質量部〜１５０質量部が好ましく、３０質量部〜１００質量部がより好ましい。
【００３０】
＜遷移金属又はその化合物＞
前記遷移金属又はその化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記遷移金属としては、例えば、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、マンガンなどが挙げられる。これらの中でも、マンガンが好ましい。
前記遷移金属の化合物としては、例えば、遷移金属のハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、炭酸塩、有機酸塩、酸化物、水酸化物、塩化物、その他の複塩、キレート化合物などが挙げられる。前記遷移金属の化合物は、水和物であってもよい。
前記遷移金属又はその化合物の中でも、硫酸マンガンが好ましい。
前記遷移金属又はその化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記遷移金属又はその化合物は、市販品を用いることができる。
【００３１】
前記遷移金属又はその化合物の配合量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、グリセリン１００質量部に対して、１．５質量部〜１０質量部が好ましく、４質量部〜８質量部がより好ましい。前記好ましい範囲内であると、グリセリン及び没食子酸の劣化を抑制しつつ、脱酸素反応を速くすることができる点で、有利である。
【００３２】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、没食子酸を含むことが好ましい。
前記その他の成分の配合量としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００３３】
−没食子酸−
前記没食子酸は、市販品を用いることができる。
【００３４】
前記没食子酸の配合量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、グリセリン１００質量部に対して、１．５質量部〜１０質量部が好ましく、３質量部〜８質量部がより好ましい。前記好ましい範囲内であると、流動性を維持しつつ、脱酸素性能を高めることができる点で、有利である。
【００３５】
＜グリセリンと、エタノールと、没食子酸との質量比＞
前記エタノール蒸気発生型脱酸素剤における、グリセリンと、エタノールと、没食子酸との質量比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、グリセリン：エタノール：没食子酸が、５０〜６５：１０〜３０：１〜３であることが好ましい。前記好ましい範囲内であると、脱酸素速度及び酸素吸収量が実用上問題なく、エタノールによる静菌効果を示しつつ、刺激臭が少なく、食品包装体に配置される作業中の性能低下が抑えられる点で、有利である。
【００３６】
前記エタノール蒸気発生型脱酸素剤の、包材の王研式透気度（秒／１００ｍＬ）を内容粉１ｇあたりの包材の透過面積（ｃｍ２／ｇ）で除算した値としては、２５０〜１，５００であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４００〜１，２００がより好ましい。前記包材の王研式透気度（秒／１００ｍＬ）を内容粉１ｇあたりの包材の透過面積（ｃｍ２／ｇ）で除算した値が、１，５００を超えると、アセトアルデヒドガスが多く発生し、アルデヒド吸着剤が必要となり、結果的にコストが高くなることがあり、２５０未満であると、食品包装体中に配置される作業中のエタノールの蒸散及び脱酸素性能の低下が生じやすくなる。一方、前記より好ましい範囲内であると、食品包装体中に配置される作業中の反応性物質の劣化、水分及びエタノールの損失を防止することができ、脱酸素性能の低下、アセトアルデヒドガス発生量の増加が抑えられ、取扱いが容易となり、単包品のみならず、連包品としても好適に使用できる点で、有利である。
【００３７】
前記王研式透気度は、ＪＩＳ  Ｐ８１１７−２０１０の方法により測定することができる。
前記包材の王研式透気度としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、５，０００秒／１００ｍＬ〜５０，０００秒／１００ｍＬが好ましい。
【００３８】
前記内容粉１ｇあたりの包材の透過面積（ｃｍ２／ｇ）は、下記式（１）により求めることができる。
内容粉１ｇあたりの包材の透過面積（ｃｍ２／ｇ）＝｛包材の縦方向の長さ（ｃｍ）−包材の縦方向のシール幅の長さ（ｃｍ）｝×｛包材の横方向の長さ（ｃｍ）−包材の横方向のシール幅の長さ（ｃｍ）｝×｛２／内容粉の重量（ｇ）｝  ・・・  式（１）
前記内容粉１ｇあたりの包材の透過面積（ｃｍ２／ｇ）としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３ｃｍ２／ｇ〜１００ｃｍ２／ｇが好ましく、２０ｃｍ２／ｇ〜８０ｃｍ２／ｇがより好ましい。
【００３９】
前記包材の材料としては、特に制限はなく、公知の材料を適宜選択することができ、例えば、有孔リニアポリエチレン、紙、ポリエチレン、有孔ポリエチレンテレフタレートなどが挙げられる。
【００４０】
前記包材の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、小袋状などが挙げられる。
【００４１】
前記包材の大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、縦５０ｍｍ×横４０ｍｍなどが挙げられる。
【００４２】
前記包材の構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、単層、複層などが挙げられる。
【００４３】
前記包材の好ましい態様としては、エタノール蒸気発生型脱酸素剤の内容粉と接する側（内側）から外側へ、有孔リニアポリエチレン（厚み：２５μｍ）、紙（坪量：４０ｇ／ｍ２、耐水耐油紙）、ポリエチレン（厚み：１５μｍ）、有孔ポリエチレンテレフタレート（厚み：１２μｍ）の順に構成されたフィルムが挙げられる。
【００４４】
＜製造方法＞
前記エタノール蒸気発生型脱酸素剤の製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法を適宜選択して製造することができる。
例えば、水、遷移金属又はその化合物、その他の成分、及びグリセリンを混合して溶解し、この溶液をシリカに含浸させ、得られた粉体に、アルカリ性物質、及びエタノールを加え、混合する。前記混合物を、目的とする内容量となるように、包材に収納し、包材の開口部をヒートシールにより封止して、包装体としたエタノール蒸気発生型脱酸素剤を得ることができる。
【００４５】
本発明のエタノール蒸気発生型脱酸素剤は、十分な脱酸素性能及び食品の品質保持機能を有し、また、アセトアルデヒドガスの発生を抑制することができる。また、本発明のエタノール蒸気発生型脱酸素剤は、非鉄系であるため、異物混入事故対策に有効な金属検知器による異物検査を行うことが可能であり、また、金属臭の発生を抑制することができる。更に、本発明のエタノール蒸気発生型脱酸素剤は、アルデヒド吸着剤を使用する必要がなく、また、内容粉のかさも小さいため、コストを抑えることができる。
【００４６】
（食品の保存方法）
本発明の食品の保存方法は、食品を収納した包装体中に、本発明のエタノール蒸気発生型脱酸素剤を配置する工程を少なくとも含み、必要に応じて更にその他の工程を含む。
【００４７】
食品を収納した包装体中に、前記エタノール蒸気発生型脱酸素剤を配置する方法としては、特に制限はなく、公知のエタノール蒸気発生型脱酸素剤又は脱酸素剤を配置する方法を適宜選択することができる。
【００４８】
前記エタノール蒸気発生型脱酸素剤の配置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００４９】
前記食品としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、洋菓子、和菓子、中華菓子、パン、ケーキ、餅、麺類、珍味類、惣菜、乾燥果実等の加工食品、又は穀物類等の食品などが挙げられる。
【００５０】
前記その他の工程としては、本発明の効果を損なわない限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明の実施例及び比較例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００５２】
各実施例及び比較例で使用した原材料等は、以下のとおりである。
−主剤−
（１）  グリセリン（和光純薬工業株式会社製）
（２）  タンニン（Ｂｏｎｄｔｉｔｅ社製）
（３）  アスコルビン酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製）
−アルカリ性物質−
（１）  消石灰（国産化学株式会社製）
（２）  Ｎａ２ＣＯ３（和光純薬工業株式会社製）
−担持体−
（１）  シリカ（吸油量（ＤＯＰ吸油量）：２６０ｍＬ／１００ｇ、かさ密度：０．２９ｇ／ｍＬ）
（２）  ゼオライト（ゼオフィル２４６０＃、新東北化学工業株式会社製）
−エタノール−
（１）  ９５容量％エタノール（和光純薬工業株式会社製）
−遷移金属又はその化合物−
（１）  硫酸マンガン一水和物（和光純薬工業株式会社製）
−その他の成分−
（１）  没食子酸（和光純薬工業株式会社製）
（２）  硫酸第一鉄七水和物（ナカライテスク株式会社製）
【００５３】
−包材（エタノール蒸気発生型脱酸素剤用の小袋）−
（１）  王研式透気度（ＪＩＳ  Ｐ８１１７−２０１０の方法により測定）が、２０，１００秒／１００ｍＬの包材（以下、「包材（１）」と称することがある）。前記包材（１）は、エタノール蒸気発生型脱酸素剤の内容粉と接する側（内側）から外側へ、有孔リニアポリエチレン（厚み：２５μｍ）、紙（坪量：４０ｇ／ｍ２、耐水耐油紙）、ポリエチレン（厚み：１５μｍ）、有孔ポリエチレンテレフタレート（厚み：１２μｍ）の順に構成されたフィルムを用い、外形が縦５０ｍｍ×横４０ｍｍの小袋状になるようヒートシールにより成形したものである。なお、前記包材（１）は熱ラミネート加工により積層した。
（２）  王研式透気度（ＪＩＳ  Ｐ８１１７−２０１０の方法により測定）が、４，９５０秒／１００ｍＬの包材（以下、「包材（２）」と称することがある）。前記包材（２）は、エタノール蒸気発生型脱酸素剤の内容粉と接する側（内側）から外側へ、有孔リニアポリエチレン（厚み：２５μｍ）、紙（坪量：４０ｇ／ｍ２、耐水耐油紙）、ポリエチレン（厚み：１５μｍ）、有孔ポリエチレンテレフタレート（厚み：１２μｍ）の順に構成されたフィルムを用い、外形が縦５０ｍｍ×横４０ｍｍの小袋状になるようヒートシールにより成形したものである。なお、前記包材（２）は熱ラミネート加工により積層した。
（３）  王研式透気度（ＪＩＳ  Ｐ８１１７−２０１０の方法により測定）が、５９，９００秒／１００ｍＬの包材（以下、「包材（３）」と称することがある）。前記包材（３）は、エタノール蒸気発生型脱酸素剤の内容粉と接する側（内側）から外側へ、有孔リニアポリエチレン（厚み：２５μｍ）、紙（坪量：４０ｇ／ｍ２、耐水耐油紙）、ポリエチレン（厚み：１５μｍ）、有孔ポリエチレンテレフタレート（厚み：１２μｍ）の順に構成されたフィルムを用い、外形が縦５０ｍｍ×横４０ｍｍの小袋状になるようヒートシールにより成形したものである。なお、前記包材（３）は熱ラミネート加工により積層した。
【００５４】
−ガスバリヤー製袋−
ナイロンと、ポリエチレンとがこの順で積層されたフィルム包材からなる袋（縦１５０ｍｍ×横１００ｍｍ）。
【００５５】
（実施例１）
＜エタノール蒸気発生型脱酸素剤の製造＞
下記表１に示す各成分を最終的に下記表１−１に記載の配合量となるように、次の通りに混合した。
水、硫酸マンガン一水和物、没食子酸、及びグリセリンを混合して溶解し、この溶液をシリカに含浸させ、得られた粉体に、消石灰、及び９５容量％エタノールを加え、混合した。
【００５６】
下記表１−２に記載の内容量となるように、前記混合物を前記包材（１）に収納し、包材（１）の開口部をヒートシールにより封止して、包装体としたエタノール蒸気発生型脱酸素剤を得た。
前記エタノール蒸気発生型脱酸素剤について、包材の王研式透気度（秒／１００ｍＬ）を内容粉１ｇあたりの包材の透過面積（ｃｍ２／ｇ）で除算した値を下記表１−２に併せて示す。
なお、内容粉１ｇあたりの包材の透過面積（ｃｍ２／ｇ）は、下記式（１）により求めた。
内容粉１ｇあたりの包材の透過面積（ｃｍ２／ｇ）＝｛包材の縦方向の長さ（ｃｍ）−包材の縦方向のシール幅の長さ（ｃｍ）｝×｛包材の横方向の長さ（ｃｍ）−包材の横方向のシール幅の長さ（ｃｍ）｝×｛２／内容粉の重量（ｇ）｝  ・・・  式（１）
【００５７】
＜評価＞
−かさ−
１００ｍＬのステンレス製測定容器（重量Ｗ）に混合粉を軽く山盛りに入れた後、摺り切りした後の重量Ｗｂを秤量し、下記式（２）によりかさ密度を求めた。
かさ密度（ｇ／ｍＬ）＝（Ｗｂ−Ｗ）／１００  ・・・  式（２）
【００５８】
前記エタノール蒸気発生型脱酸素剤の１包分の内容粉のかさ（以下、「内容粉かさ」と称することがある）を、下記式（３）により算出した。結果を表１−２に示す。
内容粉かさ（ｍＬ）＝１包の内容量（ｇ）／かさ密度（ｇ／ｍＬ）＝  ・・・  式（３）
【００５９】
−酸素濃度、エタノールガス濃度、及びアセトアルデヒドガス濃度−
前記エタノール蒸気発生型脱酸素剤を、２５℃、相対湿度５３％に調整されたデシケータ内に３時間放置した後、前記ガスバリヤー製袋に入れ、空気１００ｍＬを充填して密封した。
２５℃で保管し、２４時間後にガスバリヤー製袋内の酸素濃度を、４８時間後にガスバリヤー内のエタノールガス濃度及びアセトアルデヒドガス濃度を測定した。結果を表２に示す。
なお、前記酸素濃度は、酸素分析計（ＬＣ−７００Ｆ、東レエンジニアリング株式会社製）にて測定した。また、エタノールガス濃度及びアセトアルデヒドガス濃度は、ガスクロマトグラフ（ＧＣ−１４Ｂ、株式会社島津製作所製）にて測定した。
【００６０】
（実施例２）
実施例１において、没食子酸を用いなかった以外は同様にして、エタノール蒸気発生型脱酸素剤を作製した。配合量などを表１−１及び表１−２に示す。
また、作製したエタノール蒸気発生型脱酸素剤について、実施例１と同様にして、内容粉かさ、酸素濃度、エタノールガス濃度、及びアセトアルデヒドガス濃度を測定した。結果を表１−２及び表２に示す。
【００６１】
（比較例１）
実施例２において、担持体としてシリカを用いていた点を、ゼオライトに代えた以外は、実施例２と同様にして、エタノール蒸気発生型脱酸素剤を作製した。配合量などを表１−１及び表１−２に示す。
また、作製したエタノール蒸気発生型脱酸素剤について、実施例１と同様にして、内容粉かさ、酸素濃度、エタノールガス濃度、及びアセトアルデヒドガス濃度を測定した。結果を表１−２及び表２に示す。
【００６２】
（比較例２）
実施例２において、包材として包材（１）を用いていた点を、包材（２）に代えた以外は、実施例２と同様にして、エタノール蒸気発生型脱酸素剤を作製した。配合量などを表１−１及び表１−２に示す。
また、作製したエタノール蒸気発生型脱酸素剤について、実施例１と同様にして、内容粉かさ、酸素濃度、エタノールガス濃度、及びアセトアルデヒドガス濃度を測定した。結果を表１−２及び表２に示す。
【００６３】
（比較例３）
実施例２において、包材として包材（１）を用いていた点を、包材（３）に代えた以外は、実施例２と同様にして、エタノール蒸気発生型脱酸素剤を作製した。配合量などを表１−１及び表１−２に示す。
また、作製したエタノール蒸気発生型脱酸素剤について、実施例１と同様にして、内容粉かさ、酸素濃度、エタノールガス濃度、及びアセトアルデヒドガス濃度を測定した。結果を表１−２及び表２に示す。
【００６４】
（比較例４）
実施例２において、水に硫酸マンガン一水和物を溶解し、この溶液をシリカ及びタンニンに含浸させ、得られた粉体に消石灰、及び９５容量％エタノールを加え、混合した以外は、実施例２と同様にして、エタノール蒸気発生型脱酸素剤を作製した。配合量などを表１−１及び表１−２に示す。
また、作製したエタノール蒸気発生型脱酸素剤について、実施例１と同様にして、内容粉かさ、酸素濃度、エタノールガス濃度、及びアセトアルデヒドガス濃度を測定した。結果を表１−２及び表２に示す。
【００６５】
（比較例５）
実施例２において、水に、アスコルビン酸ナトリウム、硫酸第一鉄七水和物、及びＮａ２ＣＯ３を溶解した液をシリカに含浸させ、得られた粉体に９５容量％エタノールを加え、混合した以外は、実施例２と同様にして、エタノール蒸気発生型脱酸素剤を作製した。配合量などを表１−１及び表１−２に示す。
また、作製したエタノール蒸気発生型脱酸素剤について、実施例１と同様にして、内容粉かさ、酸素濃度、エタノールガス濃度、及びアセトアルデヒドガス濃度を測定した。結果を表１−２及び表２に示す。
【００６６】
【表１−１】
0006420619.tif 000002
【００６７】
【表１−２】
0006420619.tif 000003
【００６８】
【表２】
0006420619.tif 000004
【００６９】
上記実施例１〜２、及び比較例１〜５の結果、実施例１及び実施例２のエタノール蒸気発生型脱酸素剤は、ガスバリヤー製袋内の酸素濃度が小さく、十分な脱酸素性能を有し、食品の品質保持機能に必要なエタノールガス濃度を有し、また、アセトアルデヒドガスの発生を抑制できることが示された。実施例１及び実施例２のエタノール蒸気発生型脱酸素剤は、鉄粉を使用していないため、異物混入事故対策に有効な金属検知器による異物検査を行うことが可能であり、また、金属臭の発生を抑制することができる。更に、実施例１及び実施例２のエタノール蒸気発生型脱酸素剤は、アルデヒド吸着剤を使用しておらず、また、内容粉のかさも小さいため、コストを抑えることができる。
特に、実施例１のエタノール蒸気発生型脱酸素剤は、デシケータで３時間放置後であっても、脱酸素性能が優れていた。