(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）重合性二重結合を有するアクリル樹脂、
（Ｂ）３個以上の重合性二重結合を有し、該重合性二重結合を含む基として下記一般式（２−１）又は（２−２）で表される一価の基を１個以上有する多官能重合性化合物、及び（Ｃ）下記一般式（３）で表されるアルキレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートを含み、
【化１】
0006413423.tif 000014
（式（２−１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、ｄは２〜４の整数を示し、ｅは１〜６の整数を示す。）
【化２】
0006413423.tif 000015
（式（２−２）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、ｍは５であり、ｎは１〜４の整数を示す。）
【化３】
0006413423.tif 000016
（式（３）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、ｆは２〜５の整数を示し、ｇ及びｈは１以上の整数を示し、ｇ＋ｈが２〜４０である。）
二重結合当量が、式：二重結合当量＝分子量／同一分子中の重合性二重結合の数、によって定義されるときに、前記多官能重合性化合物の二重結合当量が１３０以上５００以下であり、
前記多官能重合性化合物が、前記アクリル樹脂とは異なる化合物である、
硬化性組成物であって、
前記アクリル樹脂を８質量部以上４０質量部以下、
前記多官能重合性化合物を４０質量部以上８０質量部以下、
前記アルキレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートを４質量部以上４０質量部以下の比率で含む、硬化性組成物。
【請求項２】
前記アクリル樹脂の二重結合当量が２２０以上２５００以下である、請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
前記アクリル樹脂の重量平均分子量が５０００以上２０００００以下である、請求項１又は２に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
前記多官能重合性化合物の二重結合当量が１３０以上３００以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項５】
式（３）におけるｆが２である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項６】
（Ｄ）２個以上の重合性二重結合を有し、二重結合当量が１３０未満である低二重結合当量重合性化合物を更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項７】
（Ｄ）２個以上の重合性二重結合を有し、二重結合当量が１３０未満である低二重結合当量重合性化合物を、０．５質量部以上１５質量部以下の比率で含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項８】
（Ｅ）光重合開始剤を更に含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項９】
プラスチックフィルム基材の表面を覆うコート層を形成するために用いられる硬化性コーティング組成物である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性組成物に関する。本発明の硬化性組成物は特に、プラスチックフィルム基材の表面を覆うハードコート層等のコート層を形成するために用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
近年、スマートフォン、タブレットＰＣに代表される、タッチパネルが搭載された画像表示装置が普及している。これらの画像表示装置のタッチセンサーの部材としては一般にガラス基材が使用されている。
【０００３】
画像表示装置に関しては、薄型化、軽量化及びフレキシブル化が要求されており、これらの要求を満足させるために、従来使用されていたガラス基材をプラスチックフィルム基材に置き換える検討がなされている。
【０００４】
ガラス基材を代替し得るプラスチックフィルム基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）フィルムがある。ただし、良好な光学特性を有する透明プラスチックフィルムは、単体では耐擦傷性が十分でないことが多く、タッチセンサーの製造工程等におけるフィルム表面の傷の発生が問題となり易い。そのため、フィルムの表面を覆うハードコート層を設けることで、耐擦傷性を向上させることが検討されている（例えば、特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−１６５０４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、従来の硬化性組成物を用いて形成されるコート層は脆く、コート層を有するコートフィルムが折り曲げられたときに、コートフィルムが割れ易いという問題があった。コート層の硬度が低ければ割れが生じにくくなるが、その場合、コート層の耐擦傷性が低下する傾向がある。しかも、例えば１ｍｍ未満の小さな直径を有するマンドレル又はピアノ線にコートフィルムが巻付けられるような非常に厳しい条件であっても割れが生じないことが求められることがあり、そのような高いレベルの屈曲性を、十分な耐擦傷性を維持しながら達成することは困難であった。
【０００７】
そこで、本発明の主な目的は、プラスチックフィルム基材の表面を覆うコート層を形成するために用いられたときに、耐擦傷性及び屈曲性が共に優れたコート層を形成し得る硬化性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（Ａ）重合性二重結合を有するアクリル樹脂、（Ｂ）３個以上の重合性二重結合を有し、該重合性二重結合を含む基として下記一般式（２−１）又は（２−２）で表される一価の基を１個以上有する多官能重合性化合物、及び（Ｃ）下記一般式（３）で表されるアルキレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートを含む硬化性組成物に関する。
【０００９】
【化１】
0006413423.tif 000002
【００１０】
式（２−１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、ｄは２〜４の整数を示し、ｅは１〜６の整数を示す。
【００１１】
【化２】
0006413423.tif 000003
【００１２】
式（２−２）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、ｍは５であり、ｎは１〜４の整数を示す。
【００１３】
【化３】
0006413423.tif 000004
【００１４】
式（３）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、ｆは２〜５の整数を示し、ｇ及びｈは１以上の整数を示し、ｇ＋ｈが２〜４０である。
【００１５】
二重結合当量が、式：二重結合当量＝分子量／同一分子中の重合性二重結合の数、によって定義されるときに、前記多官能重合性化合物の二重結合当量が１３０以上５００以下であってもよい。上記多官能重合性化合物は、上記アクリル樹脂及び上記アルキレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートとは異なる化合物である。
【００１６】
重合性二重結合を有するアクリル樹脂と、オキシアルキレン基等に結合した（メタ）アクリロイル基を有する三官能以上の多官能重合性化合物と、アルキレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートとを重合性成分として組み合わせたことにより、耐擦傷性及び屈曲性が共に優れたプラスチックフィルムのコート層を形成することが可能となった。
【００１７】
上記アクリル樹脂の二重結合当量は、２２０以上２５００以下であってもよい。これにより、耐擦傷性及び屈曲性を更に高いレベルで両立することができる。
【００１８】
上記アクリル樹脂の重量平均分子量は、５０００以上２０００００以下であってもよい。これにより、耐擦傷性及び屈曲性を更に高いレベルで両立することができる。
【００１９】
前記多官能重合性化合物の二重結合当量が１３０以上３００以下であってもよい。これにより、コート層の耐擦傷性の点で、より優れた効果が得られる。
【００２０】
アルキレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートにおけるｆが２であってもよい。これにより、耐擦傷性及び屈曲性を更に高いレベルで両立することができる。
【００２１】
硬化性組成物は、（Ｄ）２個以上の重合性二重結合を有し、二重結合当量が１３０未満である低二重結合当量重合性化合物を更に含んでいてもよい。これにより、コート層の耐擦傷性の点で、より優れた効果が得られる。
【００２２】
硬化性組成物は、アクリル樹脂を８質量部以上４０質量部以下、多官能重合性化合物を４０質量部以上８０質量部以下、アルキレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートを４質量部以上４０質量部以下、低二重結合当量重合性化合物を、０．５質量部以上１５質量部以下の比率で含んでいてもよい。これにより、耐擦傷性及び屈曲性の点で特に優れた効果を得ることができる。
【００２３】
光照射によりコート層を形成する場合、硬化性組成物は、（Ｅ）光重合開始剤を更に含んでいてもよい。
【００２４】
本発明の硬化性組成物は、プラスチックフィルム基材の表面を覆うコート層を形成するための硬化性コーティング組成物として用いることができる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の硬化性組成物によれば、耐擦傷性及び屈曲性の両方の点で優れた、プラスチックフィルム基材のコート層を形成することができる。本発明の硬化性組成物により形成されるコート層は、コート層を有するコートフィルムが切断されたときに端面のバリが生じ難く、加工性の点でも優れている。また、本発明の硬化性組成物によれば、無機材料の膜等の他の膜を必要とせずに、有機材料によって構成される単層によってコート層としての十分な機能を得ることが可能である。
【００２６】
例えば、本発明の硬化性組成物を硬化させて形成されるコート層をポリカーボネート（ＰＣ）フィルムの片面又は両面上に有するコートフィルムは、スチールウール＃００００等による傷が生じ難く、かつ曲げられたときの割れ及びクラックが生じ難い。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。本明細書において、「（メタ）アクリル」の用語は、メタクリル又はアクリルを意味する。「（メタ）アクリレート」等の用語も同様である。
【００２８】
本実施形態に係る硬化性組成物は、（Ａ）重合性二重結合を有するアクリル樹脂、（Ｂ）特定の構造を有する多官能重合性化合物、及び（Ｃ）アルキレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートを含む。硬化性組成物は、必要に応じ、（Ｄ）低い二重結合当量を有する二官能以上の重合性化合物、及び（Ｅ）光重合開始剤等の他の成分を更に含んでいてもよい。
【００２９】
（Ａ）重合性二重結合を有するアクリル樹脂
重合性二重結合を有するアクリル樹脂は、例えば、（メタ）アクリル酸エステルをモノマー単位として含む共重合体からなる主鎖と、主鎖に結合し、重合性二重結合を含む側鎖とを有していてもよい。重合性二重結合を含む側鎖は、典型的には（メタ）アクリロイル基を含むが、これに限られない。
【００３０】
重合性二重結合を有するアクリル樹脂は、例えば、１種又は２種以上の（メタ）アクリル酸エステル（ａ１）と、反応性官能基を有する１種又は２種以上の重合性化合物（ａ２）との共重合により、反応性官能基を有するアクリル樹脂を得ることと、このアクリル樹脂の反応性官能基と反応する官能基及び重合性二重結合を有する１種又は２種以上の化合物（ｂ）をアクリル樹脂と反応させて、アクリル樹脂の側鎖に重合性二重結合を導入することとを含む方法により、得ることができる。
【００３１】
（メタ）アクリル酸エステル（ａ１）は、例えば、直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレート、芳香族（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート、アルコキシアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、及びジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種であってもよい。
【００３２】
直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、エチルへキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、及びトリデシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３３】
脂環式（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３４】
芳香族（メタ）アクリレートとしては、例えばフェノキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３５】
アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えばエトキシエチル（メタ）アクリレート、及びブトキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３６】
アルコキシ（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレートとしては、例えば、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、及びメトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレートが挙げられる。
アルコキシアルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、及び２−エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレートとしては、例えば、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３７】
ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３８】
重合性化合物（ａ２）は、エポキシ基及びヒドロキシル基からなる群より選ばれる１種以上の反応性官能基を有していてもよい。エポキシ基及びヒドロキシル基は、カルボキシル基、イソシアネート基等を有する化合物（ｂ）との反応性が良好であるため、好適である。
【００３９】
反応性官能基としてエポキシ基を有する重合性化合物（ａ２）としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、及び３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４０】
反応性官能基としてヒドロキシル基を有する重合性化合物（ａ２）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、及び２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４１】
アクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル（ａ１）及び重合性化合物（ａ２）に加えて、他の重合性化合物をモノマー単位として含んでいてもよい。他の重合性化合物としては、例えば、スチレン及びビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物が挙げられる。
【００４２】
重合性二重結合を有する化合物（ｂ）は、重合性化合物（ａ２）の反応性官能基（エポキシ基、ヒドロキシル基等）と反応する、カルボキシル基及びイソシアネート基等からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する。
【００４３】
カルボキシル基を有する化合物（ｂ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸の２量体（例えば、東亜合成株式会社製アロニックスＭ５６００）、カプロラクトン変性（メタ）アクリル酸（例えば、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、東亞合成株式会社製アロニックスＭ５３００）、水酸基を有する（メタ）アクリレートと無水カルボン酸との開環反応により得られる化合物（例えば、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、東亞合成株式会社製アロニックスＭ５４００）、及びβ−アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート（例えば、新中村化学株式会社製ＮＫエステル  Ａ−ＳＡ）が挙げられる。
【００４４】
イソシアネート基を有する化合物（ｂ）の具体例としては、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（例えば、昭和電工株式会社製カレンズＭＯＩ）が挙げられる。
【００４５】
重合性二重結合を有するアクリル樹脂の二重結合当量が、２２０以上２５００以下であってもよい。アクリル樹脂の二重結合当量が２２０未満であると、コートフィルムの屈曲性が低下する傾向がある。アクリル樹脂の二重結合当量が２５００より大きいと、耐擦傷性が低下する傾向がある。同様の理由から、アクリル樹脂の二重結合当量は、２３０以上１０００以下、又は２４０以上５００以下であってもよい。
【００４６】
本明細書において、二重結合当量は、式：二重結合当量＝分子量／同一分子中の二重結合の数、によって定義される。
【００４７】
上記式によって定義される二重結合当量の値は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ００７０（１９９２年制定）の方法によって測定されるヨウ素価に基づいて定量される試料中の二重結合の量と、試料の質量又は分子量とから見積もることができる。試料が複数の成分を含む可能性がある場合、必要に応じて各成分を分取し、分取された成分のヨウ素価を測定することによって、二重結合当量を求めてもよい。
【００４８】
重合性二重結合を有するアクリル樹脂の重量平均分子量は、５０００以上２０００００以下であってもよい。アクリル樹脂の重量平均分子量が５０００以上であるとより優れた擦傷性が得られ、アクリル樹脂の重量平均分子量が２０００００以下であるとより優れた屈曲性が得られる。硬化性組成物を透明プラスチックフィルムに塗布したときに優れた塗膜外観が得られる点で、アクリル樹脂の重量平均分子量は１００００以上１０００００以下、又は１００００以上６００００以下であってもよい。ここで、重量平均分子量は、ゲルパーミエーション・クロマトグラフィーによって測定される標準ポリスチレン換算値を意味する。
【００４９】
（Ｂ）多官能重合性化合物
（Ｂ）成分として用いられる多官能重合性化合物は、３個以上の重合性二重結合を有する。重合性二重結合を含む基は、典型的には（メタ）アクリロイル基であるが、これに限られない。多官能重合性化合物は、重合性二重結合を含む基として、下記一般式（２−１）又は（２−２）で表される一価の基を１個、２個又は３個以上有していてもよい。重合性二重結合を含む基として式（２−１）又は（２−２）の基を導入したことにより、形成されるコート層の高い強度を維持しつつ、コート層が変形したときの応力を緩和することができる。その結果、コート層の優れた屈曲性が得られる。多官能重合性化合物が３個以上の重合性二重結合を有していることにより、コート層の耐擦傷性が向上する。多官能重合性化合物中の重合性二重結合の数は、６個以上９個以下であってもよい。多官能重合性化合物中の重合性二重結合の全てが式（２−１）又は（２−２）の基中に含まれていてもよいし、多官能重合性化合物が式（２−１）又は（２−２）の基以外に、重合性二重結合を含む基を有していてもよい。
【００５０】
【化４】
0006413423.tif 000005
【００５１】
【化５】
0006413423.tif 000006
【００５２】
式（２−１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、ｄは２〜４の整数を示し、ｅは１〜６の整数を示す。式（２−２）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、ｍは５であり、ｎは１〜４の整数を示す。
【００５３】
上記多官能重合性化合物の二重結合当量は、１３０以上５００以下、１３０以上３００以下、又は１３０以上２５０以下であってもよい。これにより、保護膜の耐擦傷性の点で、より優れた効果を得ることができる。
【００５４】
多官能重合性化合物として、アルキレンオキシド変性又はカプロラクトン変性多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルを使用することにより、高い硬度を保ちながらも優れた柔軟性を有する保護膜をより容易に形成することができる。
【００５５】
本明細書において、「アルキレンオキシド変性」とは、アルコール化合物のヒドロキシル基にエチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加させて形成されるオキシエチレン基又はポリオキシエチレン基を有する化合物であることを意味する。エチレンオキシド変性を「ＥＯ変性」、プロピレンオキシド変性を「ＰＯ変性」と略記することがある。アルキレンオキシド変性多価アルコールに由来する多官能重合性化合物は、式（２−１）の一価の基を有する。
【００５６】
本明細書において、「カプロラクトン変性」は、アルコール化合物のヒドロキシル基をカプロラクトン（ε−カプロラクトン等）と反応させて形成される二価の基を有する化合物であることを意味する。カプロラクトン変性多価アルコールに由来する多官能重合性化合物は、式（２−２）で表される一価の基を有する。
【００５７】
アルキレンオキシド変性又はカプロラクトン変性多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、下記一般式（２０）で表される。
【００５８】
（ＨＯ）ｙ−Ｒ１０−（Ｏ−Ｚ）ｘ      （２０）
【００５９】
式（２０）中、Ｒ１０は３個以上のヒドロキシル基を有する多価アルコールの残基（ヒドロキシル基を除いた部分）を示し、Ｚは式（２−１）若しくは（２−２）で示される一価の基、又はこれら以外の重合性二重結合を有する一価の基を示し、ｘは３以上の整数を示し、ｙは０以上の整数を示し、ｘ＋ｙはＲ１０の価数に等しい。一分子中の複数のＺは同一でも異なっていてもよく、複数のＺのうち１個以上は、式（２−１）又は（２−２）で示される一価の基である。ｘ＋ｙ（多価アルコールのヒドロキシル基の総数）は３〜１２であってもよく、ｘは３〜９であってもよい。
【００６０】
Ｒ１０に対応する多価アルコールは、例えば、ポリグリセリン、ジペンタエリスリトール、ペンタエリスリトール及びトリメチロールプロパンからなる群より選ばれる少なくとも１種であり得る。
【００６１】
多官能重合性化合物の具体例としては、アルキレンオキシド変性又はカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性又はカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性又はカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性又はカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性又はカプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキレンオキシド変性又はカプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びアルキレンオキシド変性又はカプロラクトン変性ポリグリセリンのポリアクリレートが挙げられる。これらの化合物は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。例えば、アルキレンオキシド変性又はカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートと、アルキレンオキシド変性又はカプロラクトン変性ポリグリセリンのポリアクリレートとを併用してもよい。
【００６２】
（Ｃ）アルキレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート
アルキレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートは、下記一般式（３）で表される、オキシアルキレン基を含む構造を有する。
【００６３】
【化６】
0006413423.tif 000007
【００６４】
式（３）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示し、ｆは２〜５の整数を示し、ｇ及びｈは１以上の整数を示し、ｇ＋ｈが２〜４０である。ｆは２又は３であってもよい。すなわち、アルキレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートは、エチレンオキシド変性（ＥＯ変性）又はプロプレンオキシド変性（ＰＯ変性）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートであってもよい。ｇ＋ｈは１０以上４０以下、又は２５以上３５以下であってもよい。ｇ＋ｈがこれらの範囲内であると、応力緩和性が高められた、特に優れた屈曲性を有するコート層を得ることができる。硬化性組成物は、式（３）で表される化合物を、１種又は２種以上含むことができる。
【００６５】
（Ａ）〜（Ｃ）成分の含有量
硬化性組成物は、（Ａ）重合性二重結合を有するアクリル樹脂を、８質量部以上４０質量部以下、１０質量部以上２５質量部以下、又は１２質量部以上２０質量部以下の比率で含んでいてもよい。アクリル樹脂の量がこの範囲であると擦傷性と屈曲性が更に高いレベルで両立できる。アクリル樹脂の量が８質量部未満の場合であると屈曲性が相対的に低下する傾向がある。アクリル樹脂の量が４０質量部より多いと耐擦傷性が相対的に低下する傾向がある。
【００６６】
硬化性組成物は、（Ｂ）多官能重合性化合物を、４０質量部以上８０質量部以下、４５質量部以上７３質量部以下、又は５８質量部以上６９質量部以下の比率で含んでいてもよい。多官能重合性化合物の量が範囲であると擦傷性と屈曲性が更に高いレベルで両立できる。多官能性重合性化合物の量が４０質量部未満であると耐擦傷性が相対的に低下する傾向がある。多官能性重合性化合物の量が８０質量部より多いと屈曲性が相対的に低下する傾向がある。
【００６７】
硬化性組成物は、（Ｃ）アルキレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートを、４質量部以上４０質量部以下、５質量部以上３０質量部以下、又は１０質量部以上２０質量部以下の比率で含んでいてもよい。アルキレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートの量がこの範囲にあることで擦傷性と屈曲性が更に高いレベルで両立できる。アルキレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートの量が４質量部未満であると屈曲性が相対的に低下する傾向がある。アルキレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートの量が４０質量部より多いと耐擦傷性が相対的に低下する傾向がある。
【００６８】
これらの比率は、硬化性組成物の全質量、又は硬化性組成物が溶剤を含む場合は硬化性組成物から溶剤を除いた成分の全質量を１００質量部として、調整することができる。これは他の成分の比率に関しても同様である。
【００６９】
（Ｄ）低二重結合当量重合性化合物
硬化性組成物は、２個以上の重合性二重結合を有し、低い二重結合当量を有する重合性化合物（低二重結合当量重合性化合物）を含んでいてもよい。具体的には、この重合性化合物の二重結合当量は、１３０未満であってもよく、８０以上であってもよい。低い二重結合当量を有する、すなわち高密度で重合性二重結合を有する重合性化合物は、硬化膜の耐擦傷性のより一層の向上に寄与することができる。
【００７０】
低二重結合当量重合性化合物は、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、及びウレタン（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含んでいてもよい。
【００７１】
多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステルとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００７２】
ウレタン（メタ）アクリレートは、１個又は２個以上のウレタン基と、２個以上の（メタ）アクリロイル基とを有する。ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物と、ヒドロキシル基及び（メタ）アクリロイル基を有するヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートとの反応により、得ることができる。
【００７３】
ウレタン（メタ）アクリレートを形成するために用いられるポリイソシアネート化合物の具体例としては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水素添加されたトリレンジイソシアネート、水素添加されたキシリレンジイソシアネート、水素添加されたジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ-フェニレンジイソシアネート、ビフェニレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、及びそれらの２量体又は３量体が挙げられる。２量体として、例えば、ジヘキサメチレンジイソシアネート付加縮合体（ヘキサメチレンジイソシアネートの２量体）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート付加縮合体（トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートの２量体又は３量体）が挙げられる。ポリイソシアネート化合物として、ＩＰＤＩ、及び／又はジヘキサメチレンジイソシアネート付加縮合体を選択することができる。
【００７４】
ウレタン（メタ）アクリレートを形成するために用いられるヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、及びジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリル酸エステル及びこれらのエチレンオキシド及びカプロラクトン変性物が挙げられる。特に、優れた硬化膜物性を与えるという理由から、ポリイソシアネート化合物と、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートとの反応により得られるウレタン（メタ）アクリレートを使用することができる。ポリイソシアネート化合物として、イソホロンジイソシアネートを選択することもできる。
【００７５】
硬化性組成物は、低二重結合当量重合性化合物を、０．５質量部以上１５質量部以下、１質量部以上１０質量部以下、又は１質量部以上５質量部以下の比率で含んでいてもよい。低二重結合当量重合性化合物の量がこの範囲であることで優れた屈曲性を維持しながらも耐擦傷性をより一層向上させることができる。低二重結合当量重合性化合物の量が１５質量部より多いと、屈曲性が相対的に低下する傾向がある。
【００７６】
（Ｅ）光重合開始剤
硬化性組成物は、塗膜を硬化させるなどの目的のために、光重合開始剤を含んでもよい。
【００７７】
光重合開始剤は、光照射により分解してラジカルを発生して重合を開始させることができる化合物であれば、特に制限されない。光重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１，４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、及びオリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）が挙げられる。これらの化合物は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００７８】
硬化性組成物は、光重合開始剤を、０．０１質量部以上１０質量部以下、０．１質量部以上６質量部以下、又は１質量部以上５質量部以下の比率で含んでいてもよい。光重合性化合物の量がこの範囲であることで特に良好な光重合性が得られる。
【００７９】
（溶剤）
硬化性組成物は、粘度、塗工性、及び塗膜の厚さ調整等の目的のために、各成分を溶解又は分散する溶剤を更に含んでいてもよい。
【００８０】
溶剤の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；イソプロピルアルコール、エチルアルコール等のアルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキベンゼン等の芳香族炭化水素類；フェノール、パラクロロフェノール等のフェノール類；クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類が挙げられる。これら溶媒は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００８１】
（その他添加剤）
硬化性組成物は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、その他の成分を含んでいてもよい。
【００８２】
例えば、硬化性組成物が、屈折率などの光学特性の調節、又はアンチブロッキング性を高めるために、無機微粒子を含んでもよい。無機微粒子の平均粒子径は、１〜１０００ｎｍ、又は５〜２００ｎｍであってもよい。無機微粒子は、例えば、二酸化ケイ素粒子、酸化錫粒子、炭酸カルシウム粒子、酸化ジルコニウム粒子、タルク、カオリン、硫酸バリウム粒子、二酸化チタン粒子、酸化アルミニウム粒子および硫酸カルシウム粒子などが挙げられる。二酸化チタン粒子、酸化アルミニウム粒子、二酸化ケイ素粒子、及び酸化ジルコニウム粒子からなる群より選ばれる少なくとも１種であり得る。無機微粒子は、表面処理されていてもよい。
【００８３】
硬化性組成物は、防汚剤、難燃剤、酸化防止剤、分散剤、紫外線吸収剤、顔料、可塑剤、界面活性剤、チクソトロピー化剤等を含んでいてもよい。これら添加剤は１種、又は２種類以上を併用してもよい。
【００８４】
（コートフィルム）
本実施形態に係る硬化性組成物は、プラスチックフィルム基材（特に、透明プラスチックフィルム基材）の表面を覆うコート層を形成して、プラスチックフィルム基材及びコート層から構成されるコートフィルムを得るための硬化性コーティング組成物として好適に使用できる。あるいは、硬化性組成物は、プラスチックフィルム基材の表面を覆うハードコート層を形成して、ハードコートフィルムを得るためのハードコート剤として用いることができる。
【００８５】
プラスチックフィルム基材の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、含ノルボルネン樹脂、ポリエーテルスルホン、セロファン、芳香族ポリアミド又はこれらの組み合わせのフィルムが挙げられる。
【００８６】
必要に応じて、密着性向上等の理由から、プラスチックフィルム基材に、コロナ処理、プラズマ処理といった表面処理が施されていてもよい。同じ理由から、プラスチックフィルム基材に下塗り剤（プライマー）を塗布してもよい。
【００８７】
プラスチックフィルム基材の厚さは、特に制限されないが、１０〜３００μｍであってもよい。コート層の厚さは、０．５〜５０μｍであってもよい。
【００８８】
コート層は、プラスチックフィルム基材の片面上に設けられていてもよいし、プラスチックフィルム基材の両面上に設けられていてもよい。コート層は、プラスチックフィルム基材の表面の全面を覆っていてもよいし、一部を覆っていてもよい。コート層とプラスチック基材との間に何らかの層（プライマー層等）が設けられていてもよい。
【００８９】
コートフィルムは、例えば、プラスチックフィルム上に硬化性組成物の膜を形成する工程と、硬化性組成物の膜から必要に応じて溶剤を除去してから、活性エネルギー線等によって硬化性組成物を硬化させて、硬化性組成物の硬化膜をコート層として形成させる工程とを含む方法により、製造することができる。
【００９０】
硬化性組成物の膜を形成する方法、又は硬化性組成物をプラスチックフィルム基材に塗布する方法としては、通常の塗工方式又は印刷方式を適用することができる。具体的には、例えば、リバースコーティング、トランスファロールコーティング、グラビアロールコーティング、キスコーティング、キャストコーティング、スプレーコーティング、スピンコーティング、ディップコーティング、スロットオリフィスコーティング、エアドクターコーティング、バーコーティング、ブレードコーティング、ダムコーティング、及びダイコーティング等のコーティング、並びに、グラビア印刷等の凹版印刷、及びスクリーン印刷等の孔版印刷を含む印刷が利用できる。
【００９１】
硬化性組成物を硬化させるための活性エネルギー線は、紫外線、電子線等を使用することができる。加熱により硬化性組成物を硬化させてもよい。この場合、硬化性組成物が熱ラジカル重合開始剤を含んでいてもよい。
【００９２】
本実施形態に係る硬化性組成物から形成された硬化膜（コート層）は、優れた耐擦傷性を有する。耐擦傷性は、例えば、コート層の表面に対して、所定の荷重で＃００００スチールウールを押し付けながら、スチールウールを往復させたときに、コート層の表面の傷を目視で確認する方法により、評価することができる。荷重を段階的に高めたときに、表面に傷が確認されなかった荷重の最大値に基づいて、耐擦傷性を定量できる。この最大値は、タッチパネルなどの画像表示装置の製造工程におけるフィルム表面の傷付きを防ぐために、１５０ｇｆ以上、２００ｇｆ以上、又は２５０ｇｆ以上であってもよい。この値がこれら下限値以上であると、フィルム搬送時のコート層と金属シャフトなどとの磨耗による傷付きを特に効果的に防ぐことができる。本実施形態に係る硬化性組成物によれば、このような優れた耐擦傷性を有するコート層を形成することができる。耐擦傷性の値の上限は、特に制限されないが、通常、２０００ｇｆ以下である。
【００９３】
本実施形態に係る硬化性組成物から形成されたコート層を有するコートフィルムは、優れた屈曲性を有しており、折り曲げられたときの割れを生じにくい。コートフィルムの屈曲性は、所定の直径を有するマンドレル又はピアノ線に、コートフィルムをコート層を外側にして巻き付け、巻き付けられた部分のコートフィルムにおけるクラックの有無を目視で確認する方法（円筒形マンドレル法）により、評価することができる。マンドレル又はピアノ線の直径を段階的に小さくしたときに、クラックが生じなかったマンドレル又はピアノ線の直径の最小値に基づいて、屈曲性を定量することができる。円筒形マンドレル法による屈曲性試験においてクラックが生じるマンドレル又はピアノ線の直径は、１．５ｍｍ未満、１ｍｍ未満、又は０．５ｍｍ未満であってもよい。この屈曲性の値がこれらの範囲にあると、フィルムのスリット切断加工又は打抜き加工等の際に発生するクラックを特に効果的に防ぐことができる。このような屈曲性を有するコートフィルムであれば、タッチパネルなどの画像表示装置の製造工程において、硬化膜が割れたり、切断の端部にバリが生じることを、特に効果的に防ぐことができる。屈曲性の値の下限は、特に制限されないが、例えば０．０１ｍｍ以上であってもよい。
【００９４】
硬化性組成物を硬化させて形成されるコート層は、透明であってもよい。具体的には、コート層のヘイズが１％以下であってもよい。
【実施例】
【００９５】
以下、実施例を挙げて本発明についてより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
【００９６】
１．二重結合当量
高分子アクリルアクリレート（アクリル樹脂）の二重結合当量は、合成に用いたアクリル酸のモル数を高分子アクリルアクリレート中の重合性二重結合の数とみなして、式：二重結合当量＝（合成に用いたモノマーの総質量部）／（合成に用いたアクリル酸のモル数）によって算出した。この式により算出される二重結合当量は、合成された高分子アクリルアクリレートの二重結合当量の平均値に相当するとみなすことができる。
（Ｂ）〜（Ｄ）成分については、下記式に基づいて二重結合当量を算出した。
二重結合当量＝重量平均分子量（メーカー報告値）／同一分子中の重合性二重結合の数
【００９７】
２．原材料
（Ａ）重合性二重結合を有するアクリル樹脂（高分子アクリルアクレート）の合成
（合成例１）
グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）８０質量部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１８質量部、及びエチルアクリレート（ＥＡ）２質量部を、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）中で常法に従って溶液重合させて、グリシジルメタクリレートに由来するエポキシ基を有するアクリル樹脂を合成した。得られたアクリル樹脂のエポキシ基とアクリル酸との反応により、アクリロイルオキシ基を有するアクリル樹脂（高分子アクリルアクリレート）を得た。重合反応に用いたＧＭＡ１当量に対して、１当量のアクリル酸を反応に用いた。得られた高分子アクリルアクリレートの重量平均分子量は１５０００であり、二重結合当量は２５６であった。
【００９８】
高分子アクリルアクリレートの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定される、標準ポリスチレン検量線によって換算して得た値である。ＧＰＣ法の測定条件は以下の通りである。以下の合成例における高分子アクリレートの重量平均分子量は同じ条件で測定した。
装置：東ソー株式会社製  ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ（ＲＩ検出器内蔵）
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
溶媒：純正１級ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
ガードカラム：ＴＳＫ−ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  ＳｕｐｅｒＭＰ(ＨＺ)−Ｈ（1本）
ガードカラムサイズ：４．６ｍｍ（ＩＤ）×２０ｍｍ
カラム：東ソー株式会社製  ＴＳＫ−ＧＥＬＳｕｐｅｒＭｕｌｉｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（３本連結）
カラムサイズ：４．６ｍｍ（ＩＤ）×１５０ｍｍ
温度：４０℃
試料濃度：０．０１ｇ／５ｍＬ
注入量：１０μＬ
流量：０．３５ｍＬ/ｍｉｎ
【００９９】
（合成例２）
各重合性化合物の量を以下のように変更したこと以外は合成例１と同様にして、高分子アクリルアクリレートＡ２（重量平均分子量：１５０００、二重結合当量：２２０）を合成した。
ＧＭＡ：９９質量部／ＭＭＡ：０．５質量部／ＥＡ：０．５質量部
【０１００】
（合成例３）
各重合性化合物の量を以下のように変更したこと以外は合成例１と同様にして、高分子アクリルアクリレートＡ３（重量平均分子量：１５０００、二重結合当量：２４８０）を合成した。
ＧＭＡ：６．１質量部／ＭＭＡ：８１．９質量部／ＥＡ：２質量部
【０１０１】
（合成例４）
熱ラジカル重合開始剤の量を合成例１よりも増やして、重量平均分子量を４９００に調整したこと以外は合成例１と同様にして、高分子アクリルアクリレートＡ４（二重結合当量：２５６）を合成した。
【０１０２】
（合成例５）
熱ラジカル重合開始剤の量を合成例１よりも減らして、重量平均分子量を２１００００に調整したこと以外は合成例１と同様にして、高分子アクリルアクリレートＡ５（二重結合当量：２５６）を合成した。
【０１０３】
（Ｂ）〜（Ｅ）成分
Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥ成分として以下を使用した。
（Ｂ）多官能重合性化合物
Ｂ１：カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬株式会社製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−２０、カプロラクトン２モル付加（式（２−２）におけるｎが一分子中の合計で平均２）、六官能）
Ｂ２：エチレンオキシド変性ポリグリセリンポリアクリレート（新中村化学工業株式会社製、ＮＫエコノマー  Ａ−ＰＧ５０２７Ｅ、エチレンオキシド２７モル付加（式（２−１）におけるｅが一分子中の合計で平均２７）、九官能）
Ｂ３：エチレンオキシド変性ポリグリセリンポリアクリレート（新中村化学工業株式会社製  ＮＫエコノマー  Ａ−ＰＧ５０５４Ｅ、エチレンオキシド５４モル付加（式（２−１）におけるｎが一分子中の合計で平均５４）、九官能）
（Ｃ）アルキレンオキシド変性ビスフェノールＡジアクリレート
Ｃ１：ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート（日立化成株式会社製  ファンクリル  ＦＡ−３２３Ａ、式（３）におけるＲ１が水素原子、ｆが２、ｇ＋ｈが３０である化合物）
Ｃ２：ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート（日立化成株式会社製  ファンクリル  ＦＡ−３２４Ａ、式（３）におけるＲ１が水素原子、ｆが２、ｇ＋ｈが４である化合物）
Ｃ３：ＰＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート（第一工業製薬株式会社製  ニューフロンティア  ＢＰＰ−４、式（３）におけるＲ１が水素原子、ｆが３、ｇ＋ｈが４である化合物）
（Ｄ）低二重結合当量モノマー
Ｄ１：１０官能ウレタンアクリレート（二重結合当量：１１６、日立化成株式会社製  ヒタロイド  ＨＡ７９０９−１）
Ｄ２：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（二重結合当量：９６、六官能、新中村化学工業株式会社製  ＮＫエステル  Ａ−ＤＰＨ）
（Ｅ）光開始剤
Ｅ１：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＢＡＳＦ社製  ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４）
【０１０４】
３．硬化性組成物の調製
各成分を、表１〜６に示す比率で溶媒としてのＭＩＢＫ１５０質量部に加え、４０℃で１時間攪拌して、均一な硬化性組成物を得た。表中の数値は質量部であり、「固形分合計」は、硬化性組成物の溶剤以外の成分の合計を意味する。
【０１０５】
４．評価
得られた硬化性組成物を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ株式会社製  ルミラーＵ４６  膜厚５０μｍ）、又はポリカーボネート（ＰＣ）フィルム（三菱ガス化学株式会社製  ユーピロン  ＦＥ２０００  膜厚１００μｍ）上にバーコーターを用いて塗布した。塗膜を８０℃の熱風式乾燥機中で１分間乾燥して硬化性組成物の膜（膜厚２μｍ）を形成した。その後、コンベア式高圧水銀灯を用いて、窒素雰囲気下、積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２、照度３００ｍＷ／ｃｍ２で照射して硬化性組成物を硬化させることで、ＰＥＴフィルム又はＰＣフィルムの片面を覆うコート層として、硬化性組成物の硬化膜を形成させた。
【０１０６】
基材（ＰＥＴフィルム又はＰＣフィルム）及び硬化性組成物の硬化膜（コート層）を有する各コートフィルムに関して、以下の評価を行った。評価結果を表１〜６に示す。
【０１０７】
耐擦傷性
新東科学株式会社製  表面性測定機  ＨＥＩＤＯＮ  ＴＹＰＥ：１４ＦＷを用いてコート層の表面に対して、所定の荷重で＃００００スチールウールを押し付けながら、スチールウールを２０００ｍｍ／分の速度で２０ｍｍの距離を１０往復させた。その後、コート層表面の傷つきの状態を目視にて確認し、傷が確認されなかった荷重の最大値に基づいて、以下の基準で耐擦傷性を判定した。３以上と判定されるコートフィルムが合格と判断される。
１：１００ｇｆ未満
２：１００ｇｆ以上１５０ｇｆ未満
３：１５０ｇｆ以上２００ｇｆ未満
４：２００ｇｆ以上２５０ｇｆ未満
５：２５０ｇｆ以上
【０１０８】
屈曲性
円筒形マンドレル法（ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−１、１９９９年制定）に基づいて、屈曲性を評価した。マンドレル又はピアノ線に、コートフィルムをコート層を外側にして巻き付け、巻き付けられた部分のコートフィルムにおけるクラックの有無を目視で確認した。２ｍｍ未満の直径で評価する際はマンドレルの代わりにピアノ線を用いた。クラックが確認されなかったマンドレル又はピアノ線の直径の最小値に基づいて、以下の基準で屈曲性を判定した。３以上と判定されるコートフィルムが合格と判断される。
１：直径が２ｍｍ以上
２：１．５ｍｍ以上２ｍｍ未満
３：１ｍｍ以上１．５ｍｍ未満
４：０．５ｍｍ以上１ｍｍ未満
５：０．５ｍｍ未満
【０１０９】
【表１】
0006413423.tif 000008
【０１１０】
【表２】
0006413423.tif 000009
【０１１１】
【表３】
0006413423.tif 000010
【０１１２】
【表４】
0006413423.tif 000011
【０１１３】
【表５】
0006413423.tif 000012
【０１１４】
【表６】
0006413423.tif 000013
【０１１５】
表１〜６に示されるように、特定の重合性化合物の組み合わせを含む各実施例の硬化性組成物によれば、耐擦傷性及び屈曲性に優れ、傷つき、クラック、及び割れが発生しがたいコートフィルムが得られることが確認された。実施例の硬化性組成物によれば、１５０ｇｆの高い荷重で接触するスチールウールにも耐える優れた耐擦傷性と、１．５ｍｍ未満の屈曲性を両立するコート層を形成することができた。
【０１１６】
（比較例１５）
ウレタンアクリレート（日本合成化学工業株式会社製  紫光  ＵＶ１７００−Ｂ）７０質量部及びシリカ微粒子３０質量部を含む硬化性組成物を、ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム（三菱ガス化学株式会社製  ユーピロン  ＦＥ２０００  膜厚１００μｍ）上にバーコーターを用いて塗布し、塗膜を光量２００ｍＪの光照射で硬化させて、厚み３μｍのコート層を有するコートフィルムを作製した。得られたコートフィルムに関して、上記と同様に耐擦傷性及び屈曲性の評価を行った結果、耐擦傷性は５で、屈曲性は１であった。このように、シリカ微粒子等を用いて高い硬度の単層のコート層を形成した場合、優れた耐擦傷性は得られるものの、屈曲性が大きく低下する。
【０１１７】
以上説明したように、本発明の硬化性組成物は、プラスチックフィルム基材用コーティング組成物として好適である。
【産業上の利用可能性】
【０１１８】
本発明の硬化性組成物は、活性エネルギー線等によって硬化してプラスチックフィルム基材の表面上にコート層を形成するための硬化性コーティング組成物として好適に用いることができる。
【０１１９】
本発明の硬化性組成物は、各種フィルムの表面傷付防止用コート層を形成するためのコーティング組成物、インプリント成型用硬化性組成物、インモールド成型用硬化性組成物、又は、飛散防止フィルムのコート層を形成するためのコーティング組成物として用いることができる。本発明の硬化性組成物は、ＣＯＰフィルムの表面上に設けられるコート層を形成するためのコーティング組成物としても好適に用いることができる。
【０１２０】
本発明に係る硬化性組成物は、耐擦傷性とあわせて、屈曲性、柔軟性、低硬化収縮率などが要求される用途のフィルム部材のコート層を形成するためのコーティング組成物として好適である。
【０１２１】
例えば、ＰＥＴフィルム、ＰＣフィルム又はＰＭＭＡフィルム上に本発明の硬化性組成物の硬化膜を形成させて得られるコートフィルムは、各種光学フィルム、インモールド成型用フィルム、インプリント形状転写用フィルム等として好適に使用できる。言い換えると、本発明の硬化性組成物を、各種光学フィルム用コーティング組成物、インモールド成型用硬化性組成物、インプリント形状転写用硬化性組成物等として用いることができる。
【０１２２】
トリアセテートセルロース（ＴＡＣ）フィルム上に本発明の硬化性組成物の硬化膜を形成させて得られるコートフィルムは、偏光板などとして好適に使用できる。言い換えると、本発明の硬化性組成物を、偏光板用コーティング組成物として用いることができる。
【０１２３】
ＣＯＰフィルム上に本発明の硬化性組成物の硬化膜を形成させて得られるコートフィルムは、位相差フィルム、透明導電フィルムの支持基材等として好適に使用できる。言い換えると、本発明の硬化性組成物を、位相差フィルム用コーティング組成物、透明導電フィルムの支持基材用コーティング組成物等として用いることができる。
【０１２４】
ＰＥＮフィルム上に本発明の硬化性組成物の硬化膜を形成させて得られるコートフィルムは、有機ＥＬディスプレイの電子回路基板等として好適に使用できる。言い換えると、本発明の硬化性組成物を、有機ＥＬディスプレイの電子回路基板用コーティング組成物として用いることができる。
【０１２５】
ＰＰフィルム、又はＰＥフィルム上に本発明の硬化性組成物の硬化膜を形成させて得られるコートフィルムは、建材フィルム等として好適に使用できる。言い換えると、本発明の硬化性組成物を、建材フィルム用コーティング組成物として用いることができる。
【０１２６】
ＰＩフィルム上に本発明の硬化性組成物の硬化膜を形成させて得られるコートフィルムは、各種絶縁材料として好適に使用できる。言い換えると、本発明の硬化性組成物を、絶縁材料用コーティング組成物として用いることができる。