(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｆ）を含有することを特徴とする液状化粧料。
（ａ）０．０１〜５．０重量％のアスコルビン酸リン酸塩
（ｂ）０．０１〜５．０重量％のコレステロールプルラン
（ｃ）０．１〜３．０重量％のカルボキシメチルセルロース塩
（ｄ）０．０１〜１．０重量％の加水分解ヒアルロン酸
（ｅ）０．０１〜２．０重量％の親水性界面活性剤
（ｆ）３．０重量％以下の油性成分
【請求項２】
前記（ｅ）親水性界面活性剤が、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油及び／又はＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油である請求項１記載の液状化粧料。
【請求項３】
２０℃における粘度が１００〜１，０００ｍＰａ・ｓである請求項１又は２記載の液状化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アスコルビン酸リン酸塩によるべたつきを抑え、コク感、しっとり感がありながらも肌へのなじみが良い使用感を有する液状化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
アスコルビン酸及びその誘導体は、美白作用、抗酸化作用、コラーゲン合成促進作用等の効能効果を示す化合物として知られており、医薬品、化粧品等に配合されている。
【０００３】
特に、アスコルビン酸誘導体のうち、アスコルビン酸をリン酸エステル化した化合物であるアスコルビン酸リン酸塩は、水に溶解しても安定であり、皮膚中のフォスファターゼによって脱リン酸化されてアスコルビン酸としての機能を発揮する。
【０００４】
しかしながら、アスコルビン酸リン酸塩は、塗布時のべたつきが気になるという致命的な欠点があった。そのため、これまでにも、アスコルビン酸リン酸塩と他の成分とを併用することによって、べたつきの改善を試みている例はあるものの（特許文献１〜６）、その効果は不十分なものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−２９０１２８
【特許文献２】特開２００１−１９９８６５
【特許文献３】特開２００４−２５６４１２
【特許文献４】特開２００４−３１５４２１
【特許文献５】特開２００５−６０２３６
【特許文献６】特開２００５−１３２８２８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、アスコルビン酸リン酸塩によるべたつきを抑え、コク感、しっとり感がありながらも肌へのなじみが良い使用感を有する液状化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち、本発明は、次の成分（ａ）〜（ｄ）を含有することを特徴とする液状化粧料を提供するものである。
（ａ）０．０１〜５．０重量％のアスコルビン酸リン酸塩
（ｂ）０．０１〜５．０重量％のコレステロールプルラン
（ｃ）０．１〜３．０重量％のカルボキシメチルセルロース塩
（ｄ）０．０１〜１．０重量％の加水分解ヒアルロン酸
【０００８】
また、本発明は、（ｅ）０．０１〜２．０重量％の親水性界面活性剤を含有することを特徴とする液状化粧料を提供する。
【０００９】
また、本発明は、前記（ｅ）親水性界面活性剤が、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油及び／又はＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油である液状化粧料を提供する。
【００１０】
また、本発明は、（ｆ）３．０重量％以下の油性成分を含有することを特徴とする液状化粧料を提供する。
【００１１】
また、本発明は、２０℃における粘度が１００〜１，０００ｍＰａ・ｓである液状化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の液状化粧料は、アスコルビン酸リン酸塩によるべたつきを抑え、コク感、しっとり感がありながらも肌へのなじみが良い使用感を有する液状化粧料である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の液状化粧料とは、可視領域の波長７００ｎｍにおける光の透過率が９０％以上のものを指す。この領域において、本発明における液状化粧料は、外観上、半透明又は透明を呈する。液状化粧料の剤型は特に限定されないが、例えば化粧水、美容液、ジェル、ヘヤートニック等が挙げられる。
【００１４】
本発明の（ａ）アスコルビン酸リン酸塩は、特に限定されないが、例えばＬ−アスコルビン酸−２−リン酸エステル塩、Ｌ−アスコルビン酸−３−リン酸エステル塩、ＤＬ−α−トコフェロール−２−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステル塩等が挙げられ、中でも、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステル塩が好ましい。
【００１５】
また、（ａ）の塩の種類としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩が用いられるが、中でもＬ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム及びＬ−アスコルビン酸−２−リン酸マグネシウムが好ましい。
【００１６】
（ａ）アスコルビン酸リン酸塩の含有量は、液状化粧料全量に対して０．０１〜５．０重量％であり、好ましくは０．０１〜３．０重量％である。０．０１重量％未満であると、本発明の課題であるアスコルビン酸リン酸塩によるべたつきを生じることは無いが、十分な美白効果が得られない場合がある。一方、５．０重量％を超えると、べたつきの抑制効果が十分に発揮されない場合がある。
【００１７】
本発明の（ｂ）コレステロールプルランは、水溶性の高い非イオン性の直鎖状の多糖であるプルランに疎水基としてコレステロール基をウレタン結合で導入したものである。コレステロールプルランは、プルラン構造がもつ保湿性、被膜形成能とコレステロール基がもつ疎水性及び皮膚などに対する親和性、安定性のために、皮膚表面に安定で保湿性に優れたコレステロール置換プルラン層を形成することが可能である。
【００１８】
（ｂ）コレステロールプルランの含有量は、液状化粧料に対して０．０１〜５．０重量％であり、好ましくは０．０１〜１．０重量％である。０．０１重量％未満であると、アスコルビン酸リン酸塩によるべたつきの抑制効果が十分に得られない場合がある。一方、５．０重量％を超えると、使用性に問題が生じる場合がある。
【００１９】
本発明の（ｃ）カルボキシメチルセルロース塩は、セルロース系水溶性高分子の一つであり、増粘安定剤として化粧品に汎用されている。カルボキシメチルセルロース塩は、特に限定されないが、例えばカルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースカリウム等が挙げられる。また、カルボキシメチルセルロース塩は、種々の平均分子量を有する市販品を用いても良く、目的に応じて適宜選択することができる。
【００２０】
（ｃ）カルボキシメチルセルロース塩の含有量は、液状化粧料に対して０．１〜３．０重量％であり、好ましくは０．３〜２．０重量％である。０．１重量％未満であると、アスコルビン酸リン酸塩によるべたつきの抑制効果が十分得られない場合がある。一方、３．０重量％を超えると、使用性に問題が生じる場合がある。
【００２１】
本発明の（ｄ）加水分解ヒアルロン酸は、平均分子量が１万以下の低分子ヒアルロン酸のことを言う。低分子ヒアルロン酸の生成方法は、特に限定されないが、例えば、高分子ヒアルロン酸を緩衝液に溶解後、ヒアルロニダーゼを加えて数日間インキュベートし、酵素を失活させた後、生成する方法等がある。加水分解ヒアルロン酸の塩類としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、塩基性アミノ酸塩等が挙げられる。加水分解ヒアルロン酸は、市販品をそのまま用いても良く、例えば、ヒアロオリゴ（キユーピー社製）等を用いることができる。
【００２２】
（ｄ）加水分解ヒアルロン酸の含有量は、液状化粧料に対して０．０１〜１．０重量％であり、好ましくは０．０１〜０．５重量％である。０．０１重量％未満であると、アスコルビン酸リン酸塩によるべたつきの抑制効果が十分得られない場合がある。一方、１．０重量％を超えると、肌へのなじみが悪くなり、使用性の上で好ましくない。
【００２３】
本発明の（ｅ）親水性界面活性剤は、特に限定されないが、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンフィトステロール等のポリオキシアルキレンフィトステロール、ポリオキシエチレンポリオキシブチレンジメチルダイマージオールエーテル等のポリオキシアルキレンジアルキルダイマージオールエーテル、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシアルキレン脂肪酸ソルビタン、ステアリン酸スクロース等のショ糖脂肪酸エステル、イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル等の脂肪酸ポリオキシアルキレングリセリル、ステアロイルメチルタウリンナトリウム等のアシルアルキルタウリン塩、ポリオキシエチレンジメチルシロキサン等のポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。
【００２４】
この中で、好ましくはポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油であり、特に好ましくは、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油及び／又はＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油であり、これらは、アスコルビン酸リン酸塩によるべたつきの抑制効果に特に優れている。
【００２５】
（ｅ）親水性界面活性剤の含有量は、液状化粧料に対して０．０１〜２．０重量％であり、好ましくは０．０５〜１．０重量％である。０．０１重量％未満であると、使用性の上で好ましくなく、２．０重量％を超えると、べたつきの抑制効果が十分に発揮されない場合がある。
【００２６】
本発明の（ｆ）油性成分は、特に限定されないが、例えば油脂、ロウ、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、ビタミンＡ類、ビタミンＥ類、香料等が挙げられる。特に、スクワラン、流動パラフィン、水添ポリイソブテン、イソステアリン酸、イソステアリルアルコール、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、パルミチン酸レチノール、酢酸トコフェロール、香料等の液状の油性成分が好ましい。
【００２７】
（ｆ）油性成分の含有量は、液状化粧料に対して３．０重量％以下であり、好ましくは２．０重量％以下である。３．０重量％を超えると、外観が半透明又は透明では無くなるだけでなく、べたつきの抑制効果が十分に発揮されない場合がある。
【００２８】
本発明の液状化粧料は、上記成分の他に、通常化粧料に用いられる成分として水性成分、水溶性高分子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、防腐剤、着色剤、美容成分等を本発明の効果を損なわない範囲にて含有することができる。
【００２９】
本発明の液状化粧料は、２０℃における粘度が１００〜１，０００ｍＰａ・ｓのものを指す。１００ｍＰａ・ｓ未満では肌へのなじみが悪く、１，０００ｍＰａ・ｓを超えると、べたつきの抑制効果が現れにくくなる。粘度の測定方法は特に限定されないが、例えば、毛細管粘度計、単一円筒型回転粘度計、円錐平型回転粘度計、振動式粘度計等が挙げられる。
【実施例】
【００３０】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の技術的範囲がこれらに限定されるものではない。なお、含有量については、他に指定のない限り重量％を表す。
【００３１】
下記の表１〜３に挙げた組成を有する液状化粧料を調製し、１５名の専門パネルにより、各化粧料を塗布した時の「べたつきの無さ」、「肌なじみの良さ」、「コク感」、「しっとり感」の評価を行った。
（調製方法）
成分１〜８を成分１１に順次溶解させた。その後、互いに十分になじませた成分９と成分１０を成分１１に加えることにより、液状化粧料を調製した。
（評価方法）
各試験項目について、専門パネルが評価し、以下の基準にて示した。
◎：１３名以上が良いと評価した。
○：１０〜１２名が良いと評価した。
△：６〜９名が良いと評価した。
×：良いと評価した人が５名以下。
【００３２】
また、各化粧料の粘度は、調製後に２０℃にて１２時間以上放置した後、Ｂ型粘度計（ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶＢ−１０，東機産業）にて測定した。
【００３３】
【表１】
0006404095.tif 000002
【００３４】
表１の結果より、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸マグネシウムを含有した液状化粧料において、実施例１〜６に示した量のコレステロールプルラン及びカルボキシメチルセルロースナトリウムを含有した場合、評価した全ての項目において満足する結果が得られた。一方、比較例１〜２に示した結果より、コレステロールプルラン及びカルボキシメチルセルロースナトリウムの含有量が所定量を超えると使用性が悪くなった。比較例３〜７に示した結果より、コレステロールプルラン及びカルボキシメチルセルロースナトリウムの一方又は両方を含有しない場合は使用性が悪く、満足する結果が得られなかった。
【００３５】
【表２】
0006404095.tif 000003
【００３６】
表２の結果より、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸マグネシウムを含有した液状化粧料において、実施例７〜１２に示した量の加水分解ヒアルロン酸、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油及び香料を含有した場合、満足する結果が得られた。一方、比較例８〜９に示した結果より、加水分解ヒアルロン酸及びＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油の含有量が所定量を超えると使用性が悪くなった。比較例１０〜１２に示した結果より、加水分解ヒアルロン酸を含有しない場合、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油と香料を含有しない場合、これらのいずれも含有しない場合はいずれも使用性が悪く、満足する結果が得られなかった。
【００３７】
【表３】
0006404095.tif 000004
【００３８】
表３の結果より、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸マグネシウムを含有した液状化粧料において、実施例１３〜１６に示した量の油性成分を含有した場合、評価した全ての項目において満足する結果が得られた。一方、比較例１３〜１６に示したように、油性成分の含有量が３．０重量％を超えると使用性が悪くなった。
【００３９】
以下に、本発明のその他の実施例を示す。いずれも、上記と同様の評価において満足できる結果が得られた。
【００４０】
（実施例１７：化粧水）
（成分）                                                              （重量％）
１．Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸ナトリウム                          １．０
２．クエン酸ナトリウム                                                １．０
３．１，３−ブチレングリコール                                        ３．０
４．ジプロピレングリコール                                            ５．０
５．コレステロールプルラン                                            ０．１
６．カルボキシメチルセルロースナトリウム                              ０．３
７．加水分解ヒアルロン酸                                              ０．０１
８．エデト酸塩                                                        ０．１
９．エタノール                                                      １０．０
１０．メチルパラベン                                                    ０．１
１１．フェノキシエタノール                                              ０．１
１２．ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油                                        １．０
１３．パルミチン酸レチノール                                            ０．１
１４．香料                                                              ０．２
１５．精製水                                                            残  余
（調製方法）
成分１〜成分１１を成分１５に順次溶解させる。その後、互いに十分なじませた成分１２〜成分１４を成分１５に加え、化粧水を調製した。
【００４１】
（実施例１８：美容液）
（成分）                                                              （重量％）
１．Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸マグネシウム                        ３．０
２．クエン酸カリウム                                                  ２．０
３．１，３−ブチレングリコール                                        ７．０
４．プロピレングリコール                                              ５．０
５．グリセリン                                                        ８．０
６．コレステロールプルラン                                            １．０
７．カルボキシメチルセルロースカリウム                                １．５
８．加水分解ヒアルロン酸                                              ０．８
９．ヒアルロン酸ナトリウム                                            ０．１
１０．ポリアクリル酸ナトリウム                                          ０．３
１１．エデト酸塩                                                        ０．０５
１２．エタノール                                                        ５．０
１３．メチルパラベン                                                    ０．１
１４．ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                                        ０．３
１５．香料                                                              ０．１
１６．アルブチン                                                        ０．５
１７．精製水                                                            残  余
（調製方法）
成分１〜成分１３及び成分１６を成分１７に順次溶解させる。その後、互いに十分なじませた成分１４と成分１５を成分１７に加え、美容液を調製した。
【００４２】
（実施例１９：ジェル）
（成分）                                                              （重量％）
１．Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸マグネシウム                        ０．０１
２．クエン酸ナトリウム                                                ０．０１
３．１，３−ブチレングリコール                                      １０．０
４．ポリエチレングリコール４００                                      ５．０
５．コレステロールプルラン                                            ０．０３
６．カルボキシメチルセルロースナトリウム                              ０．１
７．加水分解ヒアルロン酸                                              ０．０２
８．カルボキシビニルポリマー                                          ０．４
９．ポリアクリル酸ナトリウム                                          ０．３
１０．エデト酸塩                                                        ０．０５
１１．水酸化カリウム                                                    ０．２
１２．メチルパラベン                                                    ０．２
１３．ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                                        ２．０
１４．香料                                                              ０．５
１５．酢酸トコフェロール                                                ０．２
１６．精製水                                                            残  余
（調製方法）
成分１〜成分１２を成分１６に順次溶解させる。その後、互いに十分なじませた成分１３〜成分１５を成分１６に加え、ジェルを調製した。
【００４３】
（実施例２０：ヘヤートニック）
（成分）                                                              （重量％）
１．Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸マグネシウム                        ０．２
２．クエン酸ナトリウム                                                ０．２
３．グリセリン                                                        ２．０
４．プロピレングリコール                                              ２．０
５．コレステロールプルラン                                            ０．３
６．カルボキシメチルセルロースナトリウム                              ０．２
７．加水分解ヒアルロン酸                                              ０．０５
８．パントテニルエチルエーテル                                        ０．１
９．グリチルリチン酸ジカリウム                                        ０．０５
１０．エデト酸塩                                                        ０．０３
１１．エタノール                                                      ５０．０
１２．ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油                                        ０．３
１３．香料                                                              ０．１
１４．精製水                                                            残  余
（調製方法）
成分１〜成分１１を成分１４に順次溶解させる。その後、互いに十分なじませた成分１２と成分１３を成分１４に加え、ヘヤートニックを調製した。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明によれば、アスコルビン酸リン酸塩によるべたつきを抑え、コク感、しっとり感がありながらも肌へのなじみが良い使用感を有する液状化粧料を提供できる。