(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水相を有する透明化粧料の製造方法であって、
エチルヘキシルグリセリン、ビサボロールおよびポリ−ε−リシンよりなる群から選ばれる一種以上である難溶性防腐剤を含有し、
多価アルコールと界面活性剤を混合した後に、前記難溶性防腐剤を添加して混合して混合物を作製し、前記混合物を前記水相に添加して前記難溶性防腐剤を可溶化したことを特徴とする透明化粧料の製造方法。
【請求項２】
前記難溶性防腐剤がエチルヘキシルグリセリン、ビサボロールおよびポリ−ε−リシンよりなる群から選ばれる二種以上であり、透明化粧料中の前記難溶性防腐剤の配合量が０．１〜１．０質量％である請求項１記載の透明化粧料の製造方法。
【請求項３】
前記界面活性剤が、ＨＬＢが１０〜２０の水溶性非イオン界面活性剤を二種以上含むものであり、透明化粧料中の前記界面活性剤の配合量が２．０質量％以下である請求項１または２記載の透明化粧料の製造方法。
【請求項４】
前記多価アルコールが、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロパンジオール、１，２−ヘキサンジオールおよびジプロピレングリコールよりなる群から選ばれる一種以上である請求項１〜３のうちいずれか一項に記載の透明化粧料の製造方法。
【請求項５】
メチルパラベン、エチルパラベン、安息香酸、安息香酸塩、サリチル酸、サリチル酸塩、フェノキシエタノールおよび水溶性カチオン抗菌剤よりなる群から選ばれる一種以上である水溶性防腐剤を含有しない請求項１〜４のうちいずれか一項に記載の透明化粧料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明化粧料および該透明化粧料の製造方法に関し、特に、防腐性に優れ、安全性の高い透明化粧料および該透明化粧料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
シャンプー、化粧水等の透明化粧料では、通常、メチルパラベン、安息香酸Ｎａ、サリチル酸Ｎａ、ソルビン酸Ｋ、フェノキシエタノール等の水溶性防腐剤を配合して、防腐防黴効果を高めている。
【０００３】
しかしながら、近年、安全性志向の高まりで防腐剤フリーが謳われている。特に、防腐剤の成分として、旧表示指定成分のパラベン類、安息香酸塩、サリチル酸塩に加えて、フェノキシエタノールを抜去する傾向が強まっている。
【０００４】
一方、透明化粧料は、処方中の水の配合量が多いため、十分な防腐性を持たせることが難しい。具体的には、防腐剤を多く配合すれば防腐効果は高くなるものの、人体への安全性を損ねる可能性が高くなるという問題がある。そこで、少ない防腐剤量で防腐効果を得るために、防腐助剤としてヘキサンジオール、ヘキシレングリコール、ペンチレングリコールあるいは多量のエタノールまたは１，３−ブチレングリコールを配合して、水分活性を抑えて防腐効果を高める方法が行われている。
【０００５】
例えば、一丸ファルコス株式会社製のウイキョウＭＥ（商品名）は、エタノールを約２６％配合し、カワラヨモギＥ（商品名）は、約３２％配合している。また、一丸ファルコス株式会社製のアボカドＢ（商品名）は、１，３−ブチレングリコールを約３０％配合し、アロエベラリキッドＢＧ（商品名）は、約２０％配合している。
【０００６】
また、特許文献１には、（Ａ）２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸ｎ−ヘキシルを０．２質量％以上と、質量比で（Ａ）の２倍以上の（Ｂ）炭素数３〜９の多価アルコール、炭素数６〜８のアルキルグリセリルエーテル、炭素数８〜１２の脂肪酸グリセリルエステルからなる群から選択される１種又は２種以上を必須成分として含有する皮膚外用剤が開示されている。さらに、特許文献２には、２−エチルヘキシルグリセリルエーテルを含有した化粧料組成物が、開示されている。さらにまた、特許文献３には、（ａ）２−エチルヘキシルグリセリルエーテルを０．５質量％以上、１０質量％以下、（ｂ）ポリヘキサメチレンビグアニド、ポリヘキサメチレンビグアニドの酸塩、ポリリジン、及びポリリジンの酸塩から選ばれる一種以上を０．０１質量％以上、１質量％以下（但し、ポリヘキサメチレンビグアニドの酸塩又はポリリジンの酸塩の量は、それぞれ、ポリヘキサメチレンビグアニド換算又はポリリジン換算の量である）、（ｃ）アルキルグリコシド型界面活性剤を１０質量％以上、３０質量％以下、並びに水を含有し、（ｄ）陰イオン界面活性剤の含有量が０．１質量％未満である、食器洗い用液体洗浄剤組成物が、開示されている。また、特許文献４には、ポリリジン、キレート剤、界面活性剤及び可溶化剤からなる殺菌洗浄剤組成物が、開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−４６７４７号公報
【特許文献２】特開２００７−８４４６４号公報
【特許文献３】特開２０１４−８０５００号公報
【特許文献４】特開平０９−１７６６８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、前記防腐助剤を配合した場合でも、化粧料中の配合量が多いために皮膚への刺激を感じる人も多く、より安全性の高い防腐剤が求められていた。また、上記特許文献１記載の技術は、（Ａ）２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸ｎ−ヘキシルを必須成分とするため、可溶化が極めて難しく、さらに防腐効果にも改良の余地を有するものであった。さらに、特許文献２記載の技術は、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル（エチルヘキシルグリセリン）を配合するものであるが、エチルヘキシルグリセリンが水への溶解度が０．１８％と極めて低く、可溶化して配合することが難しいという問題点があった。
【０００９】
さらにまた、特許文献３記載の技術は、あくまでも食器洗い用液体洗浄剤組成物に関するものであるため、透明である必要性はないため可溶化されずに白濁していてもよく、さらに界面活性剤も化粧料ほど皮膚への刺激の要件が求められるものではなかった。また、特許文献４記載の技術は、界面活性剤と多価アルコールの量を多く配合することでポリリジンを溶解しているため安全性の面で問題があり、そのため、より少ない量の界面活性剤等で防腐剤を可溶化できる手段が求められていた。
【００１０】
また、化粧料には可溶化化粧料と乳化化粧料があるが、乳化化粧料は油性成分が多く配合されているため、難溶性防腐剤を容易に配合することができる。さらに、油性成分が配合されて乳化剤で乳化されているので、可溶化化粧料と比較して水分量が少なく、水分活性を抑えられる傾向があるので、防腐力を高めることが容易であった。一方、可溶化化粧料では皮膚への安全性を考慮して防腐力を高めることは極めて難しいという問題点があった。
【００１１】
そこで、本発明の目的は、前記の従来技術の問題点を解決し、防腐性に優れ、安全性の高い透明化粧料および該透明化粧料の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、多価アルコールと界面活性剤と難溶性防腐剤とを事前に混合して添加することによって、前記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
即ち、本発明の透明化粧料は、
水を含んでいる水相を有する透明化粧料であって、
エチルヘキシルグリセリン、ビサボロールおよびポリ−ε−リシンよりなる群から選ばれる一種以上である難溶性防腐剤を含有し、
多価アルコールと界面活性剤を混合した後に前記難溶性防腐剤を添加した混合物を、前記水相に添加して前記難溶性防腐剤を可溶化したことを特徴とするものである。
【００１４】
また、本発明の透明化粧料は、  前記難溶性防腐剤がエチルヘキシルグリセリン、ビサボロールおよびポリ−ε−リシンよりなる群から選ばれる二種以上であり、透明化粧料中の前記難溶性防腐剤の配合量が０．１〜１．０質量％であることが好ましく、前記界面活性剤が、ＨＬＢが１０〜２０の水溶性非イオン界面活性剤を二種以上含むものであり、透明化粧料中の前記界面活性剤の配合量が２．０質量％以下であることが好ましい。
【００１５】
さらに、本発明の透明化粧料は、前記多価アルコールが、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロパンジオール、１，２−ヘキサンジオールおよびジプロピレングリコールよりなる群から選ばれる一種以上であることが好ましく、メチルパラベン、エチルパラベン、安息香酸、安息香酸塩、サリチル酸、サリチル酸塩、フェノキシエタノールおよび水溶性カチオン抗菌剤よりなる群から選ばれる一種以上である水溶性防腐剤を含有しないことが好ましい。
【００１６】
本発明の透明化粧料の製造方法は、水を含んでいる水相を有する透明化粧料の製造方法であって、
エチルヘキシルグリセリン、ビサボロールおよびポリ−ε−リシンよりなる群から選ばれる一種以上である難溶性防腐剤を含有し、
多価アルコールと界面活性剤を混合した後に、前記難溶性防腐剤を添加して混合して混合物を作製し、前記混合物を前記水相に添加して前記難溶性防腐剤を可溶化したことを特徴とするものである。
【００１７】
また、本発明の透明化粧料の製造方法は、前記難溶性防腐剤が、エチルヘキシルグリセリン、ビサボロールおよびポリ−ε−リシンよりなる群から選ばれる二種以上であることが好ましい。
【００１８】
さらに、本発明の透明化粧料の製造方法は、前記多価アルコールが、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロパンジオール、１，２−ヘキサンジオールおよびジプロピレングリコールよりなる群から選ばれる一種以上であることが好ましく、メチルパラベン、エチルパラベン、安息香酸、安息香酸塩、サリチル酸、サリチル酸塩、フェノキシエタノールおよび水溶性カチオン抗菌剤よりなる群から選ばれる一種以上である水溶性防腐剤を含有しないことが好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によると、防腐性に優れ、安全性の高い透明化粧料および該透明化粧料の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の透明化粧料ついて具体的に説明する。
本発明の透明化粧料は、水相を有する透明化粧料であって、エチルヘキシルグリセリン、ビサボロールおよびポリ−ε−リシンよりなる群から選ばれる一種以上である難溶性防腐剤を含有し、多価アルコールと界面活性剤を混合した後に前記難溶性防腐剤を添加した混合物を、前記水相に添加して前記難溶性防腐剤を可溶化したことを特徴とするものである。また、本発明の透明化粧料の製造方法は、水相を有する透明化粧料の製造方法であって、エチルヘキシルグリセリン、ビサボロールおよびポリ−ε−リシンよりなる群から選ばれる一種以上である難溶性防腐剤を含有し、多価アルコールと界面活性剤を混合した後に、前記難溶性防腐剤を添加して混合して混合物を作製し、前記混合物を前記水相に添加して前記難溶性防腐剤を可溶化したことを特徴とするものである。通常、透明化粧料を作るときには、可溶化成分とともにエタノールに溶解して、各種水溶性成分を溶解した水相に添加する。この場合、前記難溶性防腐剤を可溶化することができるときもあるが、化粧料には香料、精油、油溶性薬剤、紫外線吸収剤等の他の油溶性成分を配合することが通常であるため、可溶化できないことも多い。そこで、本発明では、前記多価アルコールと前記界面活性剤を混合した後に前記難溶性防腐剤を添加した混合物を、水を主成分とする水相に添加することで、安定的に可溶化できるものである。
【００２１】
具体的には、前記多価アルコールと前記界面活性剤を濃度の濃いコンクな状態で混合して、前記多価アルコールと前記界面活性剤のリッチな状態である予備調合物を作り、それに前記難溶性防腐剤だけでなく、精油、油溶性薬剤、紫外線吸収剤等の他の油溶性成分を溶解し、さらに水を加えて粘度を下げて安定化した混合物を、水相に加えることで透明化粧料を得ることができる。
【００２２】
これにより、透明化粧料中の界面活性剤の量および多価アルコールの量を少なくすることができ、安定性だけでなく安全性も良好な透明化粧料を得ることができる。また、透明化粧料中の防腐剤の量を少なくすることができ、安定性だけでなく安全性の面でも良好にできる。さらに、本発明の透明化粧料は、前記水相中に防腐効果のある植物エキス等を添加することができ、より防腐効果を高めることができる。
【００２３】
なお、本発明において、「透明」とは、外観的に反対側が透けて見える状態のことであり、一つの指標としては、Ｌ値が９５以上であるものをいう。「Ｌ値」は色差計、例えば、ＣＯＬＯＲ−ＥＹＥ  ７０００Ａ（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製）等で測定することができる。Ｌ値は１００に近いほど透明性が高い。
【００２４】
また、本発明において、前記難溶性防腐剤としては、エチルヘキシルグリセリン、ビサボロールおよびポリ−ε−リシンよりなる群から選ばれる一種以上であるが、その他の水への溶解度が低く、室温での溶解度が１％以下のものを含んでいてもよい。さらに、本発明においては、特にエチルヘキシルグリセリン、ビサボロールおよびポリ−ε−リシンよりなる群から選ばれる二種以上であることが好ましい。これにより、より広い抗菌スペクトルになり、防腐効果を高めることができる。
【００２５】
エチルヘキシルグリセリンは、グリセリンにオクチル基が結合した構造で、水よりも油に溶解しやすく、水には室温で０．１８％しか溶解しないものである。本発明において、エチルヘキシルグリセリンとしては、化粧料に使用できるものであれば特に限定されないが、例えば、Ｓ＆Ｍ社製のＳｅｎｎｓｉｖａ  ＳＣ  ５０  ＪＰ（商品名）、株式会社ＡＤＥＫＡ製のアデカノールＧＥ−ＲＦ（商品名）等を挙げることができる。
【００２６】
また、ビサボロールは、天然の単環式セスキテルペンアルコールで、ＣＡＮＤＥＩＡの木由来のカモミールの主成分であり、水にはほとんど溶けないものである。本発明において、ビサボロールとしては、化粧料に使用できるものであれば特に限定されないが、例えば、ＧＳＩ  Ｃｒｅｏｓ社製のアルファメライト（商品名）等を挙げることができる。
【００２７】
さらに、ポリ−ε−リシンは、必須アミノ酸であるＬ−リジンが直鎖状に２５〜３５程度つながったアミノ酸のポリマーで、Ｌ−リジンのε−アミノ基とα−カルボキシル基がアミド結合することによりつながった直鎖状の重合体であり、一般的には微生物を用いた発酵法で製造されている。本発明において、ポリ−ε−リシンとしては、化粧料に使用できるものであれば特に限定されないが、例えば、一丸ファルコス社製のポリリジン  １０（商品名）等を挙げることができる。これは、ポリ−ε−リシンの１０％水溶液であるが、クエン酸Ｎａ、メタリン酸Ｎａ、１，３−ブチレングリコール等の他の成分を添加すると水溶液が濁り、難溶性の防腐剤の性質を示す。
【００２８】
さらに、本発明において、前記界面活性剤としては本発明の効果が得られれば特に限定されないが、ＨＬＢが１０〜２０の水溶性非イオン界面活性剤を二種以上含むものであることが好ましい。かかる水溶性非イオン界面活性剤としては、例えば、モノ脂肪酸ポリグリセリル、ポリ脂肪酸ポリグリセリル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレンステロール、ポリオキシエチレン水素添加ステロール、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられ、特に、少なくともポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体およびポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルからなる群から選ばれる一種以上を含むのであることが好ましい。
【００２９】
さらにまた、本発明において、透明化粧料中の前記界面活性剤の配合量が２．０質量％以下であることが好ましく、０．１〜１．５質量％であることがより好ましい。前記界面活性剤の配合量をかかる範囲とすることで、より安全性の高い透明化粧料を得ることができる。
【００３０】
また、本発明において、前記多価アルコールとしては本発明の効果が得られれば特に限定されないが、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、プロパンジオール、１，２−ヘキサンジオール、ペンチレングリコール、ペンタエリスリトール、ヘキシレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体、およびそれらの重合体よりなる群から選ばれる一種以上であることが好ましく、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロパンジオール、１，２−ヘキサンジオールおよびジプロピレングリコールよりなる群から選ばれる一種以上であることがより好ましく、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロパンジオールおよび１，２−ヘキサンジオールよりなる群から選ばれる一種以上であることがさらにより好ましい。かかる多価アルコールを含有することにより、より安定性をよくすることができ、さらに低刺激で保湿効果を高めることができる。
【００３１】
また、本発明において、前記多価アルコールと前記界面活性剤を混合してできる予備調合物は、前記多価アルコールの配合量が前記予備調合物の総量に対して１０〜６０質量％であることが好ましく、４０〜５０質量％であることがより好ましい。さらに、前記界面活性剤の配合量が前記予備調合物の総量に対して１０〜４０質量％であることが好ましく、２０〜３０質量％であることがより好ましい。さらにまた、前記予備調合物に添加する水の配合量が前記混合物の総量に対して１０〜５０質量％であることが好ましく、２０〜４０質量％であることがより好ましい。かかる範囲とすることにより、より容易に前記難溶性防腐剤を前記予備調合物に溶解でき、さらに溶解後の混合物の水相への添加もより容易になる。
【００３２】
また、前記予備調合物と前記難溶性防腐剤は、４０：１〜２：１であることが好ましく、２０：１〜５：１であることがより好ましい。かかる範囲とすることにより、前記予備調合物と前記難溶性防腐剤をより容易に混合することができる。
【００３３】
さらに、本発明において、前記難溶性防腐剤の配合量は、透明化粧料中、０．０１〜２．０質量％であることが好ましく、０．１〜１．０質量％であることがより好ましく、０．１〜０．７質量％であることがさらに好ましい。かかる範囲とすることにより、安全性が高く、より低刺激で、防腐効果のある透明化粧料を得ることができる。
【００３４】
さらに、本発明において、水溶性防腐剤を含有しないことが好ましい。前記水溶性防腐剤としては、水への溶解度が高く、室温での溶解度が１％以上のものを挙げることができ、具体的には、メチルパラベン、安息香酸、安息香酸塩、サリチル酸、サリチル酸塩、フェノキシエタノールおよび水溶性カチオン抗菌剤よりなる群から選ばれる一種以上等を挙げることができる。また、エタノールを含まないことが好ましい。
【００３５】
また、本発明において、透明化粧料とは、人間の身体等に使用でき、透明の外観を有すれば特に限定されず、主として化粧品であるが、医薬部外品、医薬品等の用途を排除するものではない。さらに、前記化粧品とは、基礎化粧品、洗浄料化粧品、メイクアップ化粧品、頭髪用化粧品、入浴剤等を含むものである。なお、本発明は、用途的には化粧水、シャンプー、ジェル化粧料などの透明化粧料として使用することが好ましい。
【００３６】
さらに、本発明において、本発明の効果が損なわれない範囲で、適宜他の成分等を添加することもできる。質的、量的範囲で上記以外の任意の成分を配合することができ、化粧料に通常配合される成分、例えば、他の界面活性剤、油性成分、保湿剤、酸化防止剤、香料、各種ビタミン剤、キレート剤、着色剤、紫外線吸収剤、薬効成分、無機塩類等を配合することができる。
【００３７】
配合できる成分の例として、アニオン界面活性成分として、例えば、高級脂肪酸石けん、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アシルＮ−メチルタウリン塩、アルキルエーテールリン酸エステル塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩等が挙げられる。
【００３８】
カチオン界面活性成分として、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムなどのアルキル四級アンモニウム塩、塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩等が挙げられる。
【００３９】
両性界面活性成分として、例えば、２−ウンデシルーＮ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２−ナトリウム塩等の、イミダゾリン系両性界面活性剤、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられる。
【００４０】
高級アルコール成分として、例えば、ラウリルアルコール、ミスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコールなどが挙げられる
【００４１】
高分子成分として、例えば、キサンタンガム、ジェランガム、アラビアゴム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード、デキストラン、プルラン、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ゼラチンメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー等を挙げることができる。
【００４２】
抽出液成分として、例えば、カミツレエキス、パセリエキス、スイカズラエキス、コメエキス、コメヌカエキス、ホップエキス、オウバクエキス、ヨクイニンエキス、センブリエキス、メリロートエキス、バーチエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、トウガラシエキス、レモンエキス、ゲンチアナエキス、シソエキス、アロエエキス、ローズマリーエキス、セージエキス、タイムエキス、ユーカリエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、ハマメリスエキス、クワエキス、チンピエキス、ピーカンナッツエキス、グレープフルーツエキス、シークワーサーエキス、パッションフルーツエキス、ビワエキス、ブドウエキス、ローズフルーツエキス、クララエキス、ペパーミントエキス等の各種抽出成分が挙げられる。
【００４３】
保湿成分として、例えば、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸ナトリウム、エラスチン、グルコサミン、ヒアルロン酸、シクロデキストリン、コラーゲン、胆汁酸塩等が挙げられる。
【００４４】
薬効成分として、例えば、ビタミンＡ、ビタミンＢ、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥなどのビタミン類およびそれらの誘導体、グリチルリチン酸及びの誘導体、グリチルレチン酸及びの誘導体、尿素などの各種塩、クレアチニン、ＣｏＱ１０、アスタキサンチン、ポリフェノール、セラミド等の成分が挙げられる。
【００４５】
紫外線吸収剤として、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸等のパラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸オクチル等のメトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル等のサリチル酸誘導体、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４‘メトキシジベンゾイルメタン、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００４６】
以下、本発明について、実施例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の処方に関する表中の数字は、質量％を示す。
【実施例】
【００４７】
（予備調合物１〜５）
下記表１記載の処方に従って、予備調合物１〜５を作製した。
【００４８】
【表１】
0006404667.tif 000002
【００４９】
予備調合物１〜５は、多価アルコールと界面活性剤を混合したものであり、これに難溶性防腐剤を添加して混合し、水相に添加することで難溶性防腐剤を可溶化することができる。
【００５０】
（実施例１、比較例１〜３）
下記表２記載の処方に従って、実施例１および比較例１〜３の化粧水を作製した。実施例１では、予備調合物１にポリリジン−１０を加えて混合し、さらに混合用の水を加えて粘度を下げて安定化した後に、水相に添加して化粧水を作製した。また、比較例１は、表２中の成分を混合して作製した。さらに、比較例２は、エタノールにエチルヘキシルグリセリンとＰＥＧ−６０水添ヒマシ油とを混合した後に、水相に添加した。さらにまた、比較例３は、ポリリジン−１０とビサボロールとをＰＥＧ−６０水添ヒマシ油と混合した後に、水相に添加した。なお、ここで、表中＊１のポリリジン−１０は、一丸ファルコス社製のポリリジン  １０（商品名）であり、他の表中のものも同様である。
【００５１】
【表２】
0006404667.tif 000003
【００５２】
比較例１の化粧水に、ポリリジン−１０を０．１％添加すると透明であった化粧水が白濁するが、実施例１の化粧水のように予備調合１に混合後添加することで可溶化でき、透明な化粧水を得ることができた。また、比較例２では、エチルヘキシルグリセリンを水に添加すると溶解せずに油として浮いてしまうが、エタノールに溶解することで可溶化できた。しかしながら、エタノールを含んでいるため、エタノールアレルギー等の人が使用できないものであった。さらに、比較例３では、ポリリジン−１０とビサボロールとをＰＥＧ−６０水添ヒマシ油と混合した後に添加しているが十分に可溶化できず、青白色の化粧水となった。
【００５３】
（実施例２〜５）
下記表３記載の処方に従って、実施例２〜５の化粧水を作製した。実施例１と同様に、予備調合物５にポリリジン−１０等を加えて混合し、さらに混合用の水を加えて粘度を下げて安定化した後に、水相に添加して化粧水を作製した。また、防腐力を下記防腐力試験に基づいて行った。実施例２の結果を下記表４に示し、実施例３の結果を下記表５に示し、実施例４の結果を下記表６に示し、実施例５の結果を下記表７に示した。
【００５４】
（防腐力試験）
防腐力試験は、４種類または５種類の菌を約１０４〜１０７／ｍＬに調整し、それを各実施例の化粧料に接種し、一般細菌は３０℃、真菌は２５℃で培養した。培養直後、当日、２日目、７日目、１４日目および２８日目の試験液の１０倍希釈液を作製し、寒天培地に接種し培養した。形成されたコロニーをカウントし、生菌数に換算した。表中数値が０．００Ｅ＋００ならば、培養液の培養後の試験液０．１ｍＬ中に菌が検出されないことを示す。
【００５５】
【表３】
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【００５６】
【表４】
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【００５７】
【表５】
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【００５８】
【表６】
0006404667.tif 000007
【００５９】
【表７】
0006404667.tif 000008
【００６０】
実施例２〜５の化粧水は、いずれも透明な化粧水であり、難溶性防腐剤を可溶化できていた。また、実施例２〜５の化粧水は、防腐力も表４〜表７に示すように、十分な防腐力を有していた。
【００６１】
（実施例６〜８）
下記表８記載の処方に従って、実施例６〜８のシャンプーを作製した。実施例１と同様に、予備調合物５にポリリジン−１０等を加えて混合し、さらに混合用の水を加えて粘度を下げて安定化した後に、水相に添加してシャンプーを作製した。また、防腐力を上記防腐力試験に基づいて行った。実施例６の結果を下記表９に示し、実施例７の結果を下記表１０に示し、実施例８の結果を下記表１１に示した。なお、表８中＊２のアンホレックス  ＣＯＫは、ミヨシ油脂株式会社のカリ石鹸素地（３１．９％液）である。
【００６２】
【表８】
0006404667.tif 000009
【００６３】
【表９】
0006404667.tif 000010
【００６４】
【表１０】
0006404667.tif 000011
【００６５】
【表１１】
0006404667.tif 000012
【００６６】
実施例６のシャンプーのＬ値を測定すると９７．２であり、実施例６〜８のシャンプーは、いずれも透明なシャンプーであり、難溶性防腐剤を可溶化できていた。また、防腐力も表９〜表１１に示すように、十分な防腐力を有していた。
【００６７】
実施例２の化粧水および実施例６のシャンプーについて、下記安全性試験を行った。ただし、実施例６のシャンプーについては、１％水溶液を作製して試験サンプルとした。
【００６８】
（安全性試験）
試験はフィンチャンバー（径８ｍｍ）を用いて２４時間閉塞により実施した。被験者は年齢２３から７５歳（平均年齢３９歳）の健常な男性および女性志願者４０名（男性７名、女性３３名）を対象とし、実施例の各サンプルをフィンチャンバーのろ紙に浸し、被験者の上腕屈側部に２４時間貼付した。フィンチャンバー除去１時間後（１回目）と２４時間後（２回目）の状態を、下記表１２の判定基準にしたがって判定した。判定後、下記表１２に基づいてスコアを合計し、被験者数で除して平均スコアを求めた。
【００６９】
【表１２】
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【００７０】
実施例２の化粧水および実施例６のシャンプーは、いずれも１回目と２回目ともに平均スコアは０であり、低刺激であることが示された。