(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのポリイソシアネートを含むイソシアネート成分と、少なくともポリオキシブチレン−ポリオキシプロピレンポリオールを含むイソシアネート反応性成分との反応生成物であるプレポリマーであって、前記ポリオールは、１．６〜３．５の官能価及び１０００〜２２００の数平均分子量を有し、前記ポリオキシブチレン−ポリオキシプロピレンポリオールは、８０〜８５重量パーセントのポリオキシブチレンを含有する、前記プレポリマーを含む湿気硬化型シーリング材系であって、
前記プレポリマーは、前記プレポリマーの１〜６重量パーセントの遊離イソシアネート含有量を有し、
前記プレポリマーは、２５℃で２５〜１８０未満Ｐａ・ｓの粘度を有する、前記反応硬化型シーリング材系。
【請求項２】
前記プレポリマーは、２５℃で４４〜５５Ｐａ・ｓの粘度を有する、請求項１に記載の硬化型シーリング材系。
【請求項３】
前記ポリイソシアネートは、モノマージフェニルメタンジイソシアネート、ポリカルボジイミド修飾ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリマージフェニルメタンジイソシアネート、またはそれらの組み合わせである、請求項２に記載の硬化型シーリング材系。
【請求項４】
シーリング材を形成する方法であって、
ａ）複数のオキシアルキレンに付着した開始剤の核を有するポリオキシアルキレンポリエーテルの第１のポリオール混合物を形成するステップであって、前記オキシアルキレンモノマーは、少なくとも８０〜８５重量パーセントのブチレンオキシドモノマーを含み、前記開始剤または開始剤の混合物は、２〜４の公称官能価を有し、最終ポリオールは、１０００〜２２００の数平均分子量を有する、形成するステップと、
ｂ）ステップａ）の前記ポリオール混合物を化学量論的に過剰なポリイソシアネートまたはポリイソシアネートの混合物と混合して、プレポリマーの２〜５重量パーセントの遊離イソシアネート（ＮＣＯ）含有量を有する前記プレポリマーを形成するステップであって、前記プレポリマーは、２５℃で２５〜１８０未満Ｐａ・ｓの粘度を有する、ステップと、
ｃ）ステップｂ）の前記プレポリマーを基板に適用することによってシーリング材を形成するステップと、を含む、方法。
【請求項５】
前記プレポリマーは、２５℃で４４〜５５Ｐａ・ｓの粘度を有する、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記ポリイソシアネートは、ポリカルボジイミド修飾ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリマージフェニルメタンジイソシアネート、またはそれらの組み合わせである、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
ａ）少なくとも１つのポリイソシアネートを含むイソシアネート成分と、少なくともポリオキシブチレン−ポリオキシプロピレンポリオールを含むイソシアネート反応性成分との反応生成物であるプレポリマーであって、前記ポリオールは、１．６〜３．５の官能価及び１０００〜２２００の数平均分子量を有し、前記ポリオキシブチレン−ポリオキシプロピレンポリオールは、８０〜８５重量パーセントのポリオキシブチレンを含有する、プレポリマーと、
ｂ）２個以上のイソシアネート反応基を有する鎖延長剤と
を含む反応硬化型シーリング材系であって、
前記プレポリマーは、前記プレポリマーの１〜６重量パーセントの遊離イソシアネート含有量を有し、
前記プレポリマーは、２５℃で２５〜１８０未満Ｐａ・ｓの粘度を有する、前記反応硬化型シーリング材系。
【請求項８】
前記鎖延長剤の前記イソシアネート反応基は、ヒドロキシル基である、請求項７に記載の系。
【請求項９】
前記鎖延長剤は、５００未満の当量重量を有する、請求項７または８に記載の系。
【請求項１０】
前記鎖延長剤は、２個のイソシアネート反応基を有する、請求項９に記載の系。
【請求項１１】
シーリング材を形成する方法であって、
ａ）複数のオキシアルキレンに付着した開始剤の核を有するポリオキシアルキレンポリエーテルの第１のポリオール混合物を形成するステップであって、前記オキシアルキレンモノマーは、少なくとも８０〜８５重量パーセントのブチレンオキシドモノマーを含み、前記開始剤または開始剤の混合物は、２〜４の公称官能価を有し、最終ポリオールは、１０００〜２２００の数平均分子量を有する、形成するステップと、
ｂ）ステップａ）の前記ポリオール混合物を化学量論的に過剰なポリイソシアネートまたはポリイソシアネートの混合物と混合して、プレポリマーの１〜６重量パーセントの遊離イソシアネート（ＮＣＯ）含有量を有する前記プレポリマーを形成するステップであって、前記プレポリマーは、２５℃で２５〜１８０未満Ｐａ・ｓの粘度を有する、ステップと、
ｃ）ステップｂ）の前記プレポリマーを複数のイソシアネート反応性水素を有する鎖延長剤と反応させることによってシーリング材を形成するステップと、を含む、方法。
【請求項１２】
前記プレポリマーは、前記プレポリマーの２〜５重量パーセントの遊離イソシアネート含有量を有する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記プレポリマーは、２５℃で４４〜５５Ｐａ・ｓの粘度を有する、請求項１１または１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記ポリイソシアネートは、モノマージフェニルメタンジイソシアネート、ポリカルボジイミド修飾ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリマージフェニルメタンジイソシアネート、またはそれらの組み合わせである、請求項１３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
実施形態は、耐湿性シーリング材用途のためのプレポリマーであって、プレポリマーが疎水性ポリオールに基づく、プレポリマーに関し、また、そのようなプレポリマーを含む１成分系及び２成分系の両方に関する。
【０００２】
序論
高湿度への長期曝露下で優れた機械的性能を示す高性能シーリング材の需要が高まっている。疎水性ポリオールの使用は、結果として得られるポリウレタンの耐湿性及び加水分解安定性を向上させるのに役立ち得る一方で、従来のポリウレタンと比較して良好な極限機械的性質を維持する。ヒドロキシル終端ポリブタジエン樹脂等の炭化水素骨格に基づく疎水性ポリオールは、耐湿性ポリウレタンシーリング材の調製のために市販されている。しかしながら、これらのポリブタジエンポリオールは、室温では非常に粘度が高いことが多く、加工が困難であり、さらに紫外線抵抗性の低いポリウレタン材料の形成をもたらす。したがって、代替の疎水性ポリオールが求められる。
【発明の概要】
【０００３】
実施形態は、少なくとも１つのポリイソシアネートを含むイソシアネート成分と、少なくともポリオキシブチレン−ポリオキシプロピレンポリオールを含むイソシアネート反応性成分との反応生成物であるプレポリマーであって、ポリオールは、１．６〜３．５の官能価及び１５００〜８０００の数平均分子量を有し、ポリオキシブチレン−ポリオキシプロピレンポリオールは、５０〜８５重量パーセントのポリオキシブチレンを含有するプレポリマーを含む湿気硬化型シーリング材組成物に関する。
【０００４】
さらなる実施形態において、
ａ）複数のオキシアルキレンに付着した開始剤の核を有するポリオキシアルキレンポリエーテルの第１のポリオール混合物を形成するステップであって、オキシアルキレンモノマーは、少なくとも５０〜８５重量パーセントのブチレンオキシドモノマーを含み、開始剤または開始剤の混合物は、２〜４の公称官能価を有し、最終ポリオールは、１５００〜８０００の分子量を有する、形成するステップと、
ｂ）ステップａ）のポリオール混合物を化学量論的に過剰なポリイソシアネートまたはポリイソシアネートの混合物と混合して、プレポリマーの１〜６重量パーセントの遊離イソシアネート（ＮＣＯ）含有量を有するプレポリマーを形成するステップと、
ｃ）ステップのプレポリマーを基板に適用することによってシーリング材を形成するステップと、を含む、シーリング材を形成するための方法が提供される。
【０００５】
ａ）少なくとも１つのポリイソシアネートを含むイソシアネート成分と、少なくともポリオキシブチレン−ポリオキシプロピレンポリオールを含むイソシアネート反応性成分との反応生成物であるプレポリマーであって、ポリオールは、１．６〜３．５の官能価及び１５００〜８０００の数平均分子量を有し、ポリオキシブチレン−ポリオキシプロピレンポリオールは、５０〜８５重量パーセントのポリオキシブチレンを含有する、プレポリマーと、
ｂ）２個以上のイソシアネート反応基を有する鎖延長剤と、を含む、反応硬化型シーリング材系。
【０００６】
さらなる実施形態において、
ａ）複数のオキシアルキレンに付着した開始剤の核を有するポリオキシアルキレンポリエーテルの第１のポリオール混合物を形成するステップであって、オキシアルキレンモノマーは、少なくとも５０〜８５重量パーセントのブチレンオキシドモノマーを含み、開始剤または開始剤の混合物は、２〜４の公称官能価を有し、最終ポリオールは、１５００〜８０００の分子量を有する、形成するステップと、
ｂ）ステップａ）のポリオール混合物を化学量論的に過剰なポリイソシアネートまたはポリイソシアネートの混合物と混合して、プレポリマーの１〜６重量パーセントの遊離イソシアネート（ＮＣＯ）含有量を有するプレポリマーを形成するステップと、
ｃ）ステップｂ）のプレポリマーを複数のイソシアネート反応性水素を有する鎖延長剤と反応させることによってシーリング材を形成するステップと、を含む、シーリング材を形成する方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
疎水性ポリウレタンに基づく系は、種々のＣＡＳＥ（コーティング、接着剤、シーリング材、及びエラストマー）用途に使用される。例示的な耐湿性シーリング材用途は、ドア及び窓等の有窓アセンブリのための建築用シーリング材、商用または家庭用のスパ、タブ、プール、及びシャワーのためのシーリング材、ならびに雨樋、天窓、及び屋根通気口の周辺のシーリング材を含む。プロピレンオキシド（ＰＯ）系ポリオールは、ブチレンオキシド（ＢＯ）に基づくポリオールよりも疎水性が低いが、本発明のＰＯ／ＢＯ系ポリオールによって生成されるエラストマー性シーリング材は、機械的性質及び紫外線劣化に対する抵抗性の低下を伴わずに、良好な耐吸水性を維持するということが予期せず発見された。ＰＯ／ＢＯポリオールに基づくプレポリマーは、比較的低い粘度を有し、それらを噴霧用途に適したものにする。すなわち、プレポリマーは、通常、２５℃で２５〜３００Ｐａ・ｓの粘度を有する。さらなる実施形態において、プレポリマーは、２５℃で２５０Ｐａ・ｓ未満、２００Ｐａ・ｓ未満、または１８０Ｐａ・ｓ未満の粘度を有する。噴霧可能な配合物はまた、表面に噴霧されたときに高い反応性を示す。
【０００８】
シーリング材は、１成分系または２成分系を使用して形成されてもよく、そのいずれもプレポリマー成分を含む。プレポリマーは、プレポリマーの総重量に基づいて、１重量％〜２０重量％（例えば、２重量％〜１０重量％、２重量％〜８重量％、２重量％〜６重量％等）の遊離イソシアネート基（ＮＣＯ）含有量を有し得る。例えば、プレポリマーは、ワンポット手順において調製されてもよい。
【０００９】
１成分系は、少なくとも１つのプレポリマーを含む単一成分を有する。プレポリマーは、イソシアネート成分とイソシアネート反応性成分との反応によって形成され、イソシアネート成分は、化学量論的に過剰な量で存在する。ポリオールが活性ヒドロキシル基を含有する場合、活性ヒドロキシル基とイソシアネート部分との反応は、ウレタン結合の形成をもたらす。したがって、プレポリマーは、ウレタン結合及びイソシアネート末端基の両方を含み得る。
【００１０】
イソシアネート成分は、少なくとも１つのポリイソシアネートを含む。イソシアネート反応性成分は、ポリブタジエン以外の疎水性ポリオールを少なくとも含む。疎水性ポリオールは、ブチレンオキシド及びプロピレンオキシドに由来する（例えば、少なくともブチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び当該技術分野で既知のポリウレタンの開始剤の反応生成物である）。疎水性ポリオールは、第１のＢＯ／ＰＯコポリマーポリオールの総重量に基づいて少なくとも５０重量％のポリオキシブチレン含有量を有するブチレンオキシド−プロピレンオキシド（ＢＯ／ＰＯ）コポリマーポリオールである。
【００１１】
イソシアネート反応性成分は、他のポリエーテルまたはポリエステルポリオールを含んでもよい。例えば、イソシアネート反応性成分は、ブチレンオキシド−プロピレンオキシド（ＢＯ／ＰＯ）コポリマーポリオールに加えて、プロピレンオキシド及び／またはエチレンオキシド系ポリエーテルポリオールを含んでもよい。例えば、イソシアネート反応性成分は、例えば、１．６〜３．５の官能価、及び２００〜１０，０００（例えば、１０００〜５０００、１５００〜４０００、２０００〜３０００等）の数平均分子量を有する一級ヒドロキシル含有アルコールを含んでもよい。一級ヒドロキシル含有アルコールは、平均１．８〜２．２個の末端ヒドロキシル基を有し得る。例えば、一級ヒドロキシル含有アルコールは、ポリブタジエン、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシプロピレン、またはポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンである。
【００１２】
単一成分は、シーリング材として表面に直接適用されてもよい。単一成分は、表面に適用された後で湿気硬化されてもよい。
【００１３】
２成分系は、第１の成分及び第２の成分を含み、第１及び第２の成分のうちの一方は、イソシアネート成分と少なくとも疎水性ポリオール（すなわち、ブチレンオキシド−プロピレンオキシド（ＢＯ／ＰＯ）コポリマーポリオール）を含むイソシアネート反応性成分との反応によって形成されるイソシアネート終端プレポリマーである少なくとも１つのプレポリマーを含む。第１及び第２の成分のうちの他方は、疎水性ポリオールを（プレポリマーではなく、ポリオールとして）含んでもよい。例えば、第１及び第２の成分のうちの他方の疎水性ポリオールは、第２のＢＯ／ＰＯコポリマーポリオールの総重量に基づいて少なくとも５０重量％のポリオキシブチレン含有量を有するブチレンオキシド−プロピレンオキシド（ＢＯ／ＰＯ）コポリマーポリオールであってもよい。２成分系において使用される疎水性ポリオールは、２成分系のプレポリマーを形成するために使用される疎水性ポリオールと同じであってもよいか、または異なってもよい。第１及び第２の成分は、シーリング材として表面に適用される直前に混合されてもよく、例えば、複数の成分を直接衝突によって混合するスプレーガンが使用されてもよい。
【００１４】
１成分系及び２成分の両方に関して、ＢＯ／ＰＯコポリマーポリオールは、ポリオキシプロピレンよりも高い重量パーセントのポリオキシブチレンを有する。例えば、第１のＢＯ／ＰＯコポリマーポリオールは、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも７５重量％、少なくとも８０重量％、及び／または少なくとも８５重量％のポリオキシブチレン単位を含み、合計１００重量％に基づいて、その残りは、ポリオキシプロピレン単位が占める。第１のＢＯ／ＰＯコポリマーポリオールは、５００〜３，０００（例えば、７５０〜２，５００、１，０００〜２，２００等）の数平均分子量を有し得る。第１のＢＯ／ＰＯコポリマーポリオールは、１．６〜３．５（例えば、１．８〜３．２、２〜３等）の公称平均ヒドロキシル官能価を有し得る。例示的な実施形態によれば、第１のＢＯ／ＰＯコポリマーポリオールはジオールまたはトリオールであってもよく、ポリオキシプロピレン単位の総数平均分子量は３５０〜４２０であり、ポリオキシブチレン単位の総数平均分子量ブロックは１５００〜１７００である。ポリオール成分は、第１のＢＯ／ＰＯコポリマーポリオール及び任意選択的な一級ヒドロキシル含有ポリオールに加えて、少なくとも１つの他のポリエーテルまたはポリエステルポリオールを含んでもよい。
【００１５】
第１のＢＯ／ＰＯコポリマーポリオールは、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドを２〜８個（例えば、２〜６個、２〜４個等）の活性水素原子を有する開始剤に加えることを含む重合反応によって調製され得る。ポリオールは、混合オキシドコポリマーまたはブロックコポリマーであってもよい。一実施形態において、ＢＯ／ＰＯコポリマーは、外部ＢＯブロックとともにＰＯの内部ブロックを有する。重合のための触媒は、アニオン性またはカチオン性であり得る。例示的な触媒は、例えば、ＫＯＨ、ＣｓＯＨ、三フッ化ホウ素、及び複合金属シアン化物錯体（ＤＭＣ）触媒、例えば、ヘキサシアノコバルト酸亜鉛または第四級ホスファゼニウム化合物等を含む。
【００１６】
プレポリマーを形成するための（また任意選択的に、非プレポリマー形態の１成分系または２成分系において使用される）イソシアネート成分は、少なくとも１つのポリイソシアネート（例えば、ジイソシアネート）を含む。例示的なイソシアネートは、芳香族、脂環式、及び脂肪族イソシアネートを含む。例えば、当該技術分野で既知のイソシアネートが使用されてもよい。例示的なイソシアネートは、ジフェニルメタンジイソシアンテ（ＭＤＩ）の４，４′−、２，４′、及び２，２′−異性体、それらのブレンド、ならびにポリマー及びモノマーＭＤＩブレンド、トルエン−２，４−及び２，６−ジイソシアンテ（ＴＤＩ）ｍ−及びｐ−フェニレンジイソシアネート、クロロフェニレン−２，４−ジイソシアネート、ジフェニレン−４，４′−ジイソシアネート、４，４′−ジイソシアネート−３，３′−ジメチルジフェニル、３−メチルジフェニル−メタン−４，４′−ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、２，４，４′−トリイソシアネートジフェニルエーテル、エチレンジイソシアネート、及び１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを含む。例えば、ビウレット、尿素、カルボジイミド、アロホネート、及び／またはイソシアヌレート基を含有する上記ポリイソシアネート基のいずれかの誘導体が使用されてもよい。例示的な実施形態によれば、イソシアネート成分は、例えば、ＭＤＩの４，４′−異性体の４０重量％〜９９重量％のＭＤＩを含む。
【００１７】
プレポリマーを形成するための（また任意選択的に、成分のうちの一方を形成するための２成分系において使用される）イソシアネート反応性成分は、第２のＢＯ／ＰＯコポリマーポリオールの総重量に基づいて少なくとも５０重量％のポリオキシブチレン含有量を有するＢＯ／ＰＯコポリマーポリオールを含む。イソシアネート反応性成分は、任意選択的に、触媒、硬化剤、ｐＨ中和剤、鎖延長剤、及び／または架橋剤成分を含んでもよい。
【００１８】
任意選択的な触媒成分は、例えば、第２の成分の総重量の５重量％未満を占める、少なくとも１つのスズ及び／またはアミン系触媒を含んでもよい。例えば、市販の触媒が使用されてもよい。触媒は、少量で、例えば、０．００１５重量％〜５重量％（例えば、０．０１重量％〜１．０重量％等）で使用されてもよい。
【００１９】
触媒の例は、三級アミン、カルボン酸スズ；有機スズ化合物；三級ホスフィン；種々の金属キレート；強酸の金属塩、例えば、塩化第二鉄、塩化第二スズ、塩化第一スズ、三塩化アンチモン、硝酸ビスマス、塩化ビスマス等を含む。三級アミン触媒及びスズ触媒が、一般的に好まれる。
【００２０】
代表的な三級アミン触媒は、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン、１，４−ジアゾビシクロ−２，２，２−オクタン、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、モルホリン，４，４′−（オキシジ−２，１−エタンジイル）ビス、トリエチレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−セチルＮ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ココ−モルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルＮ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヒドロキシエチルビス（アミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）Ｎ−イソプロパノールアミン、（Ｎ，Ｎ−ジメチル）アミノ−エトキシエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヘキサンジアミン、１，８−ジアザビシクロ−５，４，０−ウンデセン−７、Ｎ，Ｎ−ジモルホリノジエチルエーテル、Ｎ−メチルイミダゾール、ジメチルアミノプロピルジプロパノールアミン、ビス（ジメチルアミノプロピル）アミノ−２−プロパノール、テトラメチルアミノビス（プロピルアミン）、（ジメチル（アミノエトキシエチル））（（ジメチルアミン）エチル）エーテル、トリス（ジメチルアミノプロピル）アミン、ジシクロヘキシルメチルアミン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピル）アミン、１，２−エチレンピペリジン、及びメチル−ヒドロキシエチルピペラジンを含むと考えられる。
【００２１】
例示的なスズ含有触媒は、オクタン酸第一スズ、ジ酢酸ジブチルスズ、ジラウリン酸ジブチルスズ、ジブチルスズジメルカプチド、ジアルキルスズジアルキルメルカプト酸、ジブチルスズオキシド、ジメチルスズジメルカプチド、ジイソオクチルメルカプト酢酸ジメチルスズ等を含むと考えられる。
【００２２】
任意選択的な硬化剤成分は、少なくとも１つのアミン系硬化剤を含んでもよい。含まれる場合、任意選択的な硬化剤成分は、第２の成分の総重量の５重量％〜５０重量％（例えば、１０重量％〜４５重量％、１５重量％〜４０重量％、２０重量％〜３５重量％等）を占めてもよい。例えば、アミン系硬化剤は、二官能性有機ジアミン化合物（トルエン系ジアミン、フェニル系ジアミン、アルキル系ジアニリン、ポリエーテル系ジアミン、もしくはイソホロン系ジアミン等）または三官能性有機ジアミン化合物（フェニル系トリアミン、アルキル系トラミン、もしくはプロピレン系トリアミン）であってもよい。例示的なアミン系硬化剤は、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＥｔｈａｃｕｒｅの商標名で入手可能である。
【００２３】
任意選択的な鎖延長剤成分は、１分子当たり２個のイソシアネート反応基、例えば、ヒドロキシル基またはアミン基等を有する少なくとも１つの鎖延長剤を含んでもよく、またイソシアネート反応基当たり４００未満の当量重量を有し得る。例えば、鎖延長剤は、第２のＢＯ／ＰＯコポリマーポリオールとブレンドされてもよいか、または第１の成分の形成中に別個に提供されてもよい。含まれる場合、鎖延長剤成分は、第２の成分の総重量に基づいて０．１重量％〜１５重量％（例えば、０．２重量％〜１０重量％等）の量で存在してもよい。
【００２４】
２成分系の場合、イソシアネート成分に加えて、他の成分は鎖延長剤である。鎖延長剤は、本明細書に記載される疎水性ポリオール含有ＢＯ／ＰＯであってもよく、その場合、ポリオールは最大１０００の分子量を有する。本明細書に以前に記載され、また最大１０００の分子量を有する他のポリオール、ジオール、またはトリオールが、鎖延長剤として使用されてもよい。さらなる実施形態において、２成分系において使用される鎖延長剤は、前述の鎖延長剤である。さらなる実施形態において、イソシアネート反応基はヒドロキシル基である。２成分系において使用される鎖延長剤の量は、一般的に、ポリイソシアネート及び鎖延長剤成分の総重量の１．５重量％〜１５重量％の量で使用される。
【００２５】
可塑剤が存在してもよい。存在する場合、可塑剤は、その粘度を低下させて、典型的にはるかに低い粘度を有するポリイソシアネートとの混合を容易にするために、好ましくはポリ（１，２−ブチレンオキシド）ポリマーと混合される。好適な可塑剤の例は、モノカルボン酸の液体エステル（２５℃）、及び最大約３００の分子量を有するジカルボン酸のジエステルを含む。これらの中でも、例えば、ジアルキルフタレートエステル、ジアルキルテレフタレートエステル、トリメリット酸トリアルキル、アジピン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、セバシン酸ジアルキルエステル、アルキレングリコールのアルカノール酸（ａｌｋａｎｏｌｉｃ  ａｃｉｄ）ジエステル、ポリアルキレングリコールのアルカン酸ジエステル等である。
【００２６】
使用される場合、可塑剤の量は、可塑剤と反応混合物に提供される全ての反応性材料（イソシアネート及びイソシアネート反応性材料）とを合わせた重量の１〜３０％の範囲であり得る。例示的な量は、５〜２５重量％であり、いくつかの実施形態では１０〜２５重量％、他の実施形態では１５〜２０重量％等である。また、シーリング材中の可塑剤の量がより少ないと、可塑剤の浸出に起因するくもりのリスク及び重大性が軽減される。
【００２７】
充填剤は、所望のレオロジー特性を提供し、かつコストを削減するために存在してもよい。充填剤例は、無機粒状物質、例えば、タルク、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、雲母、珪灰石、フライアッシュ等；金属粒子；カーボンブラック；黒鉛；高融点有機ポリマー等を含む。これらの充填剤の粒径（スクリーニング法を使用して決定される）は最大５０ミクロンであり得る。本発明の組成物中に存在する場合、充填剤は、好ましくは０．０１〜３０ミクロンの粒径を有する。充填剤は、硬化性反応混合物の最大９０重量％（例えば、２５重量％〜８０重量％）を構成してもよい。
【００２８】
例示的な実施形態によれば、プレポリマーを形成するための活性水素原子に対するイソシアネート基の当量の比は、１００〜３００（例えば、１２０〜２５０、１６０〜２４０等）である。当業者には理解されるように、イソシアネートインデックスは、イソシアネート（ＮＣＯ）基のモル当量を、配合物中に存在するイソシアネート活性水素原子の総モル当量で除したものに１００を乗じたものである。シーリング材を形成するための、２成分系中の活性水素原子に対するイソシアネート基の当量の比は、８５〜１５０（例えば、８５〜１１５、９０〜１１０等）であり得る。
【００２９】
シーリング材は、硬化性反応混合物を形成し、それを表面に適用し（前記ガラス及び前記基板の界面、及びそれらに接触する等）、次いで硬化性反応混合物を硬化させてエラストマーシールを形成することによって形成される。
【００３０】
反応混合物は、前述の必要な成分及び（ある場合は）任意選択的な成分を混合することによって形成される。２成分系において、第１の成分は、ＢＯ／ＰＯコポリマーポリオール、いかなる任意選択的な鎖延長剤及びいかなる任意選択的な架橋剤も含む、イソシアネート反応性成分を含み得る。第２の成分は、ポリイソシアネート化合物（複数可）を含む。触媒（複数可）は、これらの成分のいずれかまたは両方に配合され得るが、通常は第１の成分中に配合される。可塑剤及び充填剤が提供される場合は、第１の成分に組み込まれてもよい。
【００３１】
混合及び適用は、任意の好都合な様式で行われ得る。成分が２つの成分中に配合される場合、成分を単純に周囲温度または任意の望ましい昇温で組み合わせ、基板に堆積させ、反応させることができる。成分の混合は、特定の用途及び使用可能な設備に応じて、任意の好都合な方法で行われ得る。成分の混合は、手によって、または種々の種類のバッチ混合デバイスを使用することによってそれらを混合するバッチ法で行われてもよく、その後、刷毛塗り、鋳込み、ビーズの適用、及び／または他の好適な様式によって適用される。２つの成分は、別個のカートリッジに包装され、それらを混合し、典型的にはビーズとして界面に適用するための静的混合デバイスを通して同時に分注され得る。
【００３２】
結果として得られるシーリング材の特性を調整するために、種々の他の添加剤が系に加えられてもよく、例えば、当業者に既知の添加剤が使用されてもよい。例えば、顔料（二酸化チタン及び／またはカーボンブラック等）が、色彩特性を付与するために使用されてもよい。顔料は、固体の形態であってもよいか、または樹脂担体中に固体を予め分散させてもよい。補強材（例えば、フレーク状もしくは粉砕したガラス及び／またはフュームドシリカ）が、特定の特性を付与するために使用されてもよい。他の添加剤は、例えば、紫外線安定剤、酸化防止剤、脱泡剤、及び接着促進剤を含み、これらは、保護コーティングの所望の特徴に応じて独立して使用され得る。
【００３３】
別途指示のない限り、全ての部及び割合は重量によるものである。別途指示のない限り、全ての分子量の値は、数平均分子量に基づいている。
【実施例】
【００３４】
実施例で使用される材料の詳細は以下の通りである。
【００３５】
ＢＯ／ＰＯポリオール
平均公称ヒドロキシル官能価２、総数平均分子量約２０００ｇ／モル、ならびにコポリマーポリオールの総重量に基づくプロピレンオキシド含有量約２０重量％及びポリブチレンオキシド含有量約８０重量％を有する、ポリオキシプロピレン単位（約３９０の数平均分子量）及びポリオキシブチレン単位（約１６００の数平均分子量）を含むポリエーテルポリオール。
【００３６】
ＢＯポリオール
平均公称ヒドロキシル官能価約２、及び数平均分子量約２０００ｇ／モルを有するポリオキシブチレン単位のポリオール（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）。
【００３７】
ＰＯポリオール
平均公称ヒドロキシル官能価約２、及び総数平均分子量約２０００ｇ／モルを有する、ポリプロピレン単位を含むポリオール（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＶＯＲＡＮＯＬ（商標）２２０−０５６Ｎとして入手可能）。
【００３８】
ＰｏｌｙＢｄ
数平均分子量約２１００ｇ／モルを有するヒドロキシル終端ポリブタジエン樹脂（Ｃｒａｙ  ＶａｌｌｅｙからＫｒａｓｏｌ（登録商標）ＬＢＨ  ２０００として入手可能）。
【００３９】
Ｈ−ＰｏｌｙＢｄ
数平均分子量約２１００ｇ／モルを有する平均を有するヒドロキシル終端水素化ポリブタジエン樹脂（Ｃｒａｙ  ＶａｌｌｅｙからＫｒａｓｏｌ（登録商標）ＨＬＢＨ−Ｐ  ２０００として入手可能）。
【００４０】
ＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１４３Ｌ
ポリカルボジイミド修飾ジフェニルメタンジイソシアネートである修飾ＭＤＩ（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）。
【００４１】
ＰＡＰＩ（商標）２７
ポリマーＭＤＩ（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）。
【００４２】
添加剤１
高分子量ベンジルフタレートを含む可塑剤（Ｓａｎｔｉｃｉｚｅｒ（登録商標）２７８としてＦｅｒｒｏから入手可能）。
【００４３】
添加剤２
小さい粒径及び狭い粒度分布、中央粒径約０．７ミクロンの表面処理した沈降炭酸カルシウム（Ｓｕｐｅｒ−Ｐｆｌｅｘ（登録商標）１００としてＭｉｎｅｒａｌｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから入手可能）。
【００４４】
添加剤３
ほぼ球形の粒子形状及び中央粒径約７０ナノメートルと合わせて非常に狭い粒度分布を有する、表面処理したナノサイズの高品質沈降炭酸カルシウム（Ｕｌｔｒａ−Ｐｆｌｅｘ（登録商標）１００としてＭｉｎｅｒａｌｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから入手可能）。
【００４５】
ＤＭＤＥＥ
２，２′−ジモルホリノジエチルエーテルを含む触媒（Ｎｉａｘ（商標）触媒ＤＭＤＥＥとしてＭｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能）。
【００４６】
ＤＢＴＤＬ
ジラウリン酸ジブチルスズを含む触媒（Ｄａｂｃｏ（登録商標）Ｔ−１２としてＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能）。
【００４７】
以下に示すように、ＢＯ／ＰＯコポリマーポリオールは、１成分及び２成分シーリング材用途の両方に使用することができ、良好な疎水性及び紫外線安定性を有する樹脂の形成をもたらす。
【００４８】
１成分系
下の表１を参照すると、ＢＯ／ＰＯポリオール、ＢＯポリオール、及びＰＯポリオールを使用して１成分系の比較が行われる。実施例１は、ＢＯ／ＰＯコポリマーポリオールを含む。比較例ＡはＢＯポリオールを含み、比較例ＢはＰＯポリオールを含む。実施例１ならびに比較例Ａ及びＢでは、指定されたポリオール及びイソシアネートインデックス１８１のＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１４３Ｌを使用してプレポリマーが形成される。具体的には、１６０グラムの指定されたポリオール及び４０グラムのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１４３Ｌを、乾燥窒素でパージしながら三口丸底フラスコ内で混合する。オーバーヘッドスターラーを３００ｒｐｍで使用して反応混合物を撹拌し、３０分かけて８０℃まで加熱してプレポリマーの形成を促進する。反応混合物をさらに６．５時間８０℃に維持する。７時間後、反応混合物をガラスジャーに移し、真空チャンバ内で３０分間脱気する。反応混合物中に得られたプレポリマーは、表１に示す遊離イソシアネート基（すなわち、ＮＣＯ）含有量を有する。
【００４９】
【表１】
0006404365.tif 000002
【００５０】
実施例１ならびに比較例Ａ及びＢのために指定されたプレポリマーを、ＦｌａｃｋＴｅｋ混合器を使用してＤＭＤＥＥ触媒（プレポリマー５０ｇ当たりＤＭＤＥＥ１滴）と混合する。次いで、全ての気泡が消えるまで、真空チャンバ内で混合物を脱気する。ポリプロピレン基板に膜を成膜し、周囲温度で７日間硬化させる。次いで７日後に、分析のために基板から膜を注意深く取り外す。硬化膜は約５０ミルの厚さを有する。表１を参照すると、硬化膜が、不粘着時間（ＡＳＴＭ  Ｄ５８９５に従う）、引張強度（ＡＳＴＭ  Ｄ１７０８に従う）、伸び率（ＡＳＴＭ  Ｄ１７０８に従う）、及び１００％での応力（ＡＳＴＭ  Ｄ１７０８に従う）について評価される。水処理試験（室温で７日間水に浸漬）もまた、実施例１ならびに比較例Ａ及びＢの硬化を用いて行われる。上の表１を参照すると、室温で７日間水に浸漬された後、硬化膜は、吸水率、引張強度、伸び率、及び１００％での応力について評価される。水浸漬試験は、実施例１ならびに比較例Ａ及びＢの各々の２×２インチの硬化サンプルを、７日間の期間、室温（約２５℃）で水中に配置することによって行われる。曝露期間後、ペーパータオルでサンプルの水を拭き取って乾燥させ、Ｚｉｐｌｏｃバッグに保存する。複製した「ドッグボーン」は、分析のために各正方形サンプルから切り出した。実施例１は、比較例Ｂ（ＰＯポリオール）と比較すると、水に浸漬された後により低い吸水率及びより良好な機械的性質の保持が認められ、また比較例Ａ（ＢＯポリオール）と比較すると、水に浸漬された後に同等の機械的性質の保持が認められる湿気硬化型の膜の形成をもたらす。
【００５１】
下の表２及び３を参照すると、湿気硬化型樹脂は、ＢＯ／ＰＯポリオール及びＰｏｌｙＢｄを用いて調製される。実施例２はＢＯ／ＰＯポリオールを含み、比較例ＣはＰｏｌｙＢｄを含む。Ｈ−ＰｏｌｙＢｄ系プレポリマーは粘度が高すぎるため、１成分シーリング材用途には適していないと考えられる。実施例２及び比較例Ｃでは、指定されたポリオール及びイソシアネートインデックス２４１のＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１４３Ｌを使用してプレポリマーが形成される。具体的には、１５０グラムの指定されたポリオール及び５０グラムのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１４３Ｌを、乾燥窒素でパージしながら三口丸底フラスコ内で混合する。オーバーヘッドスターラーを３００ｒｐｍで使用して反応混合物を撹拌し、３０分かけて８０℃まで加熱してプレポリマーの形成を促進する。反応混合物をさらに６．５時間８０℃に維持する。７時間後、反応混合物をガラスジャーに移し、真空チャンバ内で３０分間脱気する。反応混合物中に得られたプレポリマーは、表２に示す遊離イソシアネート基（すなわち、ＮＣＯ）含有量を有する。
【００５２】
【表２】
0006404365.tif 000003
【００５３】
湿気硬化プロセスによって硬化フィルムを調製する。実施例２及び比較例Ｃのために指定されたプレポリマーを、ＦｌａｃｋＴｅｋ混合器を使用してＤＭＤＥＥ触媒（プレポリマー５０ｇ当たりＤＭＤＥＥ１滴）と混合する。次いで、全ての気泡が消えるまで、真空チャンバ内で混合物を脱気する。ポリプロピレン基板に膜を成膜し、周囲温度で７日間硬化させる。７日後に、分析のために基板から膜を注意深く取り外す。硬化膜は約５０ミルの厚さを有する。表２を参照すると、硬化膜が、不粘着時間、引張強度、伸び率、及び１００％での応力について評価される。
【００５４】
【表３】
0006404365.tif 000004
【００５５】
水処理試験（室温で７日間水に浸漬）、ならびに紫外線及び湿気劣化試験は、実施例２及び比較例Ｃの硬化膜を用いて行われる。上の表３を参照すると、室温で７日間水に浸漬された後、硬化膜は、吸水率、引張強度、伸び率、及び１００％での応力について評価される。紫外線及び湿気劣化後、硬化膜は、引張強度、伸び率、及び１００％での応力について評価される。
【００５６】
実施例２と比較例Ｃを比較すると、比較例の硬化膜は、より高い引張強度及び弾性率、そして同様の伸び率を示す。しかしながら、実施例２から調製された材料は、紫外線及び湿気劣化に関しては改善された安定性を示す。具体的には、１６０時間劣化させた後、実施例２の硬化膜は、元の引張強度の約６５％及び約７５％の伸び率を保持している。対照的に、比較例Ｃの硬化膜は非常に脆弱になり、伸び率が３００％から３０％に低下する（おそらくは紫外線抵抗性が低いことに起因する）。さらに、表２を参照すると、比較例Ｃは、著しくより高い粘度を有し、それによって１成分シーリング材としての用途が限定され得る。
【００５７】
下の表４を参照すると、実施例３及び比較例Ｄは、湿気硬化された１成分配合シーリング材サンプルとして調製される。下に示すように、得られた硬化シーリング材の不粘着時間、ショアＡ硬度、引張強度、伸び率、及び１００％での応力が測定される。ＢＯ／ＰＯポリオールを用いて形成される１成分シーリング材は、従来使用されているＰＯポリオールを用いた場合に見られるシーリング材と同等であるが、疎水性及び加水分解安定性の改善が予想される。したがって、ＢＯ／ＰＯポリオールもまた硬化シーリング材用途に使用可能である。
【００５８】
【表４】
0006404365.tif 000005
【００５９】
２成分系
下の表５及び６を参照すると、１，４−ブタンジオール（ＢＤＯ）または２−エチルヘキサンジオール（ＥＨＤ）のいずれかを架橋剤／鎖延長剤として用いて、ＢＯ／ＰＯポリオール、ＢＯポリオール、ＰＯポリオール、ＰｏｌｙＢｄ、及びＨ−ＰｏｌｙＢｄを使用して、２成分系の比較が行われる。
【００６０】
【表５】
0006404365.tif 000006
【００６１】
実施例４ならびに比較例Ｅ及びＦでは、指定されたポリオール及びイソシアネートインデックス１８１のＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１４３Ｌを使用して、最初にプレポリマーが形成される。具体的には、１６０グラムの指定されたポリオール及び４０グラムのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１４３Ｌを、乾燥窒素でパージしながら三口丸底フラスコ内で混合する。オーバーヘッドスターラーを３００ｒｐｍで使用して反応混合物を撹拌し、３０分かけて８０℃まで加熱して反応混合物中のプレポリマーの形成を促進する。反応混合物をさらに６．５時間８０℃に維持する。７時間後、反応混合物をガラスジャーに移し、真空チャンバ内で３０分間脱気する。得られたプレポリマーを、次いでＢＤＯと混合する。得られた混合物を、厚さを設定するために２５ミルの金属スペーサーを用いてＴｅｆｌｏｎコーティングしたシート間に配置し、５０℃で３０〜４０分圧縮成形し、次いで８０℃に設定したオーブン内で２０時間、後硬化させる。硬化後、基板から硬化膜を注意深く剥がし、分析まで１週間室温で保存する。比較例Ｇ〜Ｊでは、ポリオールをＥＨＤ及びＩＳＯＮＡＴＥ  １４３Ｌと直接混合する。次いで混合物を、厚さを設定するために２５ミルの金属スペーサーを用いてＴｅｆｌｏｎコーティングしたシート間に配置し、５０℃で３０〜４０分圧縮成形し、次いで８０℃に設定したオーブン内で２０時間、後硬化させる。硬化後、基板から硬化膜を注意深く剥がし、分析まで１週間室温で保存する。硬化膜は約２５ミルの厚さを有する。表４を参照すると、硬化膜が、ショアＡ硬度（ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に従う）、不粘着時間（ＡＳＴＭ  Ｄ−５８９５に従う）、引張強度、伸び率、及び１００％での応力（ＡＳＴＭ  Ｄ−１７０８に従う）について評価される。
【００６２】
上の表５を参照すると、２２〜２３％の同様のハードセグメントの割合では、実施例４ならびに比較例Ｅ及びＦでより低い硬度を有する硬化材料が得られる。これらの材料はまた、シーリング材用途に求められるより高い伸び率及びより低い弾性率を示す。比較例Ｇ〜Ｊを参照すると、より低い硬度を有する硬化材料は、配合物により少ないハードセグメントを導入することで得ることができるが、硬化生成物は＜５００％の低い伸び率を示した。
【００６３】
下の表６を参照すると、実施例４及び比較例Ｅ〜Ｊの硬化膜を用いて水処理試験ならびに紫外線及び湿気劣化試験も行われる。
【００６４】
【表６】
0006404365.tif 000007
【００６５】
水に浸漬した後、ＰＯ／ＢＯ、ＢＯ、及びｐｏｌｙＢＤ系材料に吸水の制限（＜１％）及び機械的性質の喪失（〜１０％）が観察されたことから、良好な疎水性が示唆される一方で、ＰＯポリオールに基づく硬化材料（比較例Ｅ）は、より高い吸水率（２．５％）及び引張特性の保持の低下（伸び率及び引張強度の２５〜３５％減少）を示した。
【００６６】
硬化材料はまた、紫外線及び湿気の下で劣化させた後に非常に異なる特性を示した。上の表６を参照すると、実施例４は、元の引張強度の約４３％及び１００％を超える伸び率を保持している。比較例Ｅは、比較的より低い水分安定性を示す。比較例Ｆ〜Ｊは、伸び率の著しい低下（例えば、＞７０％）を示す。さらに、Ｈ−ＰｏｌｙＢｄポリオールは、室温で非常に粘度が高く（２５℃で３７Ｐａ・ｓ）、取り扱いが困難であり、コストがより高いというさらなる問題をもたらす。
【００６７】
下の表７を参照すると、実施例５及び比較例Ｋ〜Ｍは、充填剤を含む２成分シーリング材として調製される。実施例５及び比較例Ｋでは、指定されたポリオール（ＢＯ／ＰＯポリオール及びＰＯポリオールのうちの一方）及びイソシアネートインデックス１８１のＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１４３Ｌを使用して、最初にプレポリマーが形成される。具体的には、１６０グラムの指定されたポリオール及び４０グラムのＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１４３Ｌを、乾燥窒素でパージしながら三口丸底フラスコ内で混合する。オーバーヘッドスターラーを３００ｒｐｍで使用して反応混合物を撹拌し、３０分かけて８０℃まで加熱して反応混合物中のプレポリマーの形成を促進する。反応混合物をさらに６．５時間８０℃に維持する。７時間後、反応混合物をガラスジャーに移し、真空チャンバ内で３０分間脱気する。得られたプレポリマーを、次いでＰＡＰ１（商標）２７と混合して成分Ａを形成すると同時に、ＢＤＯ、Ｔ−１２触媒、及び他の添加剤を混合することによって成分Ｂを調製する。次いで、ＦｌａｃｋＴｅｋ混合器を使用して成分Ａを成分Ｂと混合し、ポリプロピレン基板に５０ミルの厚さの膜を成膜し、６０℃に設定したオーブン内で２０時間硬化させる。硬化後、基板から膜を注意深く剥がす。比較実施例Ｋ及びＭでは、ＩＳＯＮＡＴＥ（商標）１４３ＬをＰＡＰ１（商標）２７と混合して成分Ａを形成すると同時に、指定されたポリオール（ＰｏｌｙＢｄ及びＨ−ＰｏｌｙＢｄポリオール）を、ＥＨＤ、添加剤、及びＴ−１２と最初に混合して成分Ｂを形成し、得られた成分Ａを、次いでＦｌａｃｋＴｅｋ混合器を使用して、窒素保護下で成分Ｂと混合する。最後に、ポリプロピレン基板に５０ミルの厚さの膜を成膜し、６０℃に設定したオーブン内で２０時間硬化させる。硬化後、基板から膜を注意深く剥がし、引張特性を測定した。
【００６８】
【表７】
0006404365.tif 000008
【００６９】
２成分シーリング材用途の場合、実施例５は、８００％という良好な伸び率及び８２ｐｓｉという１００％での弾性率を有する、中程度の弾性率のシーリング材の形成を示す。ＢＯ／ＰＯポリオールを用いて形成される２成分シーリング材は、従来使用されているＰＯポリオール及びｐｏｌｙＢＤを用いた場合に見られるシーリング材と同等である。したがって、ＢＯ／ＰＯポリオールもまた２成分シーリング材用途に使用可能である。
なお、本発明には以下が含まれることを付記する。
〔１〕
少なくとも１つのポリイソシアネートを含むイソシアネート成分と、少なくともポリオキシブチレン−ポリオキシプロピレンポリオールを含むイソシアネート反応性成分との反応生成物であるプレポリマーであって、前記ポリオールは、１．６〜３．５の官能価及び１５００〜８０００の数平均分子量を有し、前記ポリオキシブチレン−ポリオキシプロピレンポリオールは、５０〜８５重量パーセントのポリオキシブチレンを含有する、プレポリマーを含む、湿気硬化型シーリング材系。
〔２〕
前記プレポリマーは、前記プレポリマーの１〜６重量パーセントの遊離イソシアネート含有量を有する、〔１〕に記載の硬化型シーリング材系。
〔３〕
前記ポリオールは、１７００〜６０００の分子量を有する、〔１〕または〔２〕に記載の硬化型シーリング材系。
〔４〕
前記プレポリマーは、２５℃で２５〜３００Ｐａ・ｓの粘度を有する、〔１〕〜〔３〕のいずれか一項に記載の硬化型シーリング材系。
〔５〕
前記ポリイソシアネートは、モノマージフェニルメタンジイソシアネート、ポリカルボジイミド修飾ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリマージフェニルメタンジイソシアネート、またはそれらの組み合わせである、〔４〕に記載の硬化型シーリング材系。
〔６〕
シーリング材を形成する方法であって、
ａ）複数のオキシアルキレンに付着した開始剤の核を有するポリオキシアルキレンポリエーテルの第１のポリオール混合物を形成するステップであって、前記オキシアルキレンモノマーは、少なくとも５０〜８５重量パーセントのブチレンオキシドモノマーを含み、前記開始剤または開始剤の混合物は、２〜４の公称官能価を有し、最終ポリオールは、１５００〜８０００の分子量を有する、形成するステップと、
ｂ）ステップａ）の前記ポリオール混合物を化学量論的に過剰なポリイソシアネートまたはポリイソシアネートの混合物と混合して、前記プレポリマーの２〜５重量パーセントの遊離イソシアネート（ＮＣＯ）含有量を有するプレポリマーを形成するステップと、
ｃ）ステップｂ）の前記プレポリマーを基板に適用することによってシーリング材を形成するステップと、を含む、方法。
〔７〕
前記プレポリマーは、前記プレポリマーの２〜５重量パーセントの遊離イソシアネート含有量を有する、〔６〕に記載の方法。
〔８〕
前記ポリオールは、１７００〜６０００の分子量を有する、〔６〕または〔７〕に記載の方法。
〔９〕
前記プレポリマーは、２５℃で２５〜３００Ｐａ・ｓの粘度を有する、〔６〕〜〔８〕のいずれか一項に記載の方法。
〔１０〕
前記ポリイソシアネートは、ポリカルボジイミド修飾ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリマージフェニルメタンジイソシアネート、またはそれらの組み合わせである、〔９〕に記載の硬化型シーリング材系。
〔１１〕
反応硬化型シーリング材系であって、
ａ）少なくとも１つのポリイソシアネートを含むイソシアネート成分と、少なくともポリオキシブチレン−ポリオキシプロピレンポリオールを含むイソシアネート反応性成分との反応生成物であるプレポリマーであって、前記ポリオールは、１．６〜３．５の官能価及び１５００〜８０００の数平均分子量を有し、前記ポリオキシブチレン−ポリオキシプロピレンポリオールは、５０〜８５重量パーセントのポリオキシブチレンを含有する、プレポリマーと、
ｂ）２個以上のイソシアネート反応基を有する鎖延長剤と、を含む、反応硬化型シーリング材系。
〔１２〕
前記鎖延長剤の前記イソシアネート反応基は、ヒドロキシル基である、〔１１〕に記載の系。
〔１３〕
前記鎖延長剤は、５００未満の当量重量を有する、〔１１〕または〔１２〕に記載の系。
〔１４〕
前記鎖延長剤は、２個のイソシアネート反応基を有する、〔１３〕に記載の系。
〔１５〕
シーリング材を形成する方法であって、
ａ）複数のオキシアルキレンに付着した開始剤の核を有するポリオキシアルキレンポリエーテルの第１のポリオール混合物を形成するステップであって、前記オキシアルキレンモノマーは、少なくとも５０〜８５重量パーセントのブチレンオキシドモノマーを含み、前記開始剤または開始剤の混合物は、２〜４の公称官能価を有し、最終ポリオールは、１５００〜８０００の分子量を有する、形成するステップと、
ｂ）ステップａ）の前記ポリオール混合物を化学量論的に過剰なポリイソシアネートまたはポリイソシアネートの混合物と混合して、前記プレポリマーの１〜６重量パーセントの遊離イソシアネート（ＮＣＯ）含有量を有するプレポリマーを形成するステップと、
ｃ）ステップｂ）の前記プレポリマーを複数のイソシアネート反応性水素を有する鎖延長剤と反応させることによってシーリング材を形成するステップと、を含む、方法。
〔１６〕
前記プレポリマーは、前記プレポリマーの２〜５重量パーセントの遊離イソシアネート含有量を有する、〔１５〕に記載の方法。
〔１７〕
前記ポリオールは、１７００〜６０００の分子量を有する、〔１５〕または〔１６〕に記載の方法。
〔１８〕
前記プレポリマーは、２５℃で２５〜３００Ｐａ・ｓの粘度を有する、〔１５〕〜〔１７〕のいずれか一項に記載の方法。
〔１９〕
前記ポリイソシアネートは、モノマージフェニルメタンジイソシアネート、ポリカルボジイミド修飾ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリマージフェニルメタンジイソシアネート、またはそれらの組み合わせである、〔１８〕に記載の方法。