(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系樹脂（Ａ）、エチレン性不飽和基を１個含有する窒素原子含有モノマー（Ｂ）、エチレン性不飽和基を２個以上含有するエチレン性不飽和モノマー（Ｃ）を含有してなる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物であって、
アクリル系樹脂（Ａ）が水酸基含有モノマー（ａ１）を６５重量％以上含有する重合成分［Ｉ］を重合して得られるアクリル系樹脂であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
エチレン性不飽和基を１個含有する窒素原子含有モノマー（Ｂ）が、窒素含有複素環構造を有するＮ−（メタ）アクリロイル系モノマーであることを特徴とする請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
エチレン性不飽和基を２個以上含有するエチレン性不飽和モノマー（Ｃ）が、エチレン性不飽和基を３個以上含有するエチレン性不飽和モノマーであることを特徴とする請求項１または２に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を含有することを特徴とするコーティング剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びコーティング剤組成物に関し、特には、プラスチック基材表面に塗布する防曇性コーティング剤組成物として有用な活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びこれを含有するコーティング剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、放射線等の活性エネルギー線をごく短時間照射することにより硬化を完了させることができるので、各種基材へのコーティング剤や接着剤、アンカーコーティング剤等として幅広く用いられている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、アクリロイル化合物と、多官能性アクリル酸エステルと、熱可塑性樹脂と、重合開始剤とを含有する硬化性樹脂組成物が記載され、この組成物から得られた硬化物は表面硬度が高く、耐摩耗性、耐擦傷性に優れると共に熱成形性に優れることが記載されている。
【０００４】
一方、ガラスやプラスチック等の透明基材では、表面温度が露点以下に下がったときに雰囲気中の水分が細かな水滴となって付着し、基材表面で光が乱反射する「曇り」という現象が発生することとなる。従って、透明基材では、安全性や視認性が著しく損なわれないように防曇性が要求されることがある。
しかしながら、特許文献１の発明では、防曇性については考慮されておらず、熱可塑性樹脂として親水性の低い樹脂を使用しており、プラスチック基材に対して防曇性コーティング剤組成物として使用するには十分でない。
【０００５】
防曇性能を有する防曇塗料用樹脂組成物としては、例えば特許文献２に、（メタ）アクリルアミド系共重合体と、（メタ）アクリレート化合物とを含む防曇塗料用樹脂組成物が記載されている。
しかしながら、特許文献２の発明は、アクリルアミド系モノマーを樹脂の共重合成分として用いて防曇性を向上させるものであり、アミド系モノマーの使用量を増やすと共重合時にゲル化しやすく樹脂を製造できないので、防曇性を充分に向上させることができないという問題点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−４３１５０号公報
【特許文献１】特開２０１２−１３１９１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明では、このような背景下において、防曇性に優れ、かつ特にプラスチック基材への密着性にも優れる硬化物（硬化塗膜など）が得られる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びこれを含有するコーティング剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
しかるに本発明者は、かかる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、アクリル系樹脂、単官能モノマー、多官能モノマーからなる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物において、非常に多くの水酸基を含有するアクリル系樹脂を用い、更に単官能モノマーとして窒素原子を含有するモノマーを用いることにより、防曇性に優れ、かつ特にプラスチック基材への密着性にも優れる硬化物が得られることを見いだし、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明の要旨は、アクリル系樹脂（Ａ）、エチレン性不飽和基を１個含有する窒素原子含有モノマー（Ｂ）、エチレン性不飽和基を２個以上含有するエチレン性不飽和モノマー（Ｃ）を含有してなる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物であって、アクリル系樹脂（Ａ）が水酸基含有モノマー（ａ１）を６５重量％以上含有する重合成分［Ｉ］を重合して得られるアクリル系樹脂であることを特徴とする活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に関するものである。
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）が水酸基含有モノマー（ａ１）を多く含有する重合成分［Ｉ］を重合してなるものであるため、この組成物を用いて基材表面で硬化物を形成することによって基材表面に細かな水滴が付着し難くなり、防曇性が得られるものであり、また、アクリル系樹脂（Ａ）、エチレン性不飽和基を１個含有する窒素原子含有モノマー（Ｂ）、エチレン性不飽和基を２個以上含有するエチレン性不飽和モノマー（Ｃ）を含有してなるため、この組成物から得られる硬化物は、プラスチック基材、特にポリカーボネート基材への密着性にも優れるものである。
一般に、水酸基を多量に含むアクリル系樹脂とエチレン性不飽和基含有モノマーとを配合した樹脂組成物は相溶性に劣る傾向にあるため、この樹脂組成物から硬化物を形成したした場合に、白化したり、防曇性に劣ったり、各種基材、特にプラスチック基材への密着性が十分に得られなかったりという問題が発生すると考えられていた。
しかしながら、本発明は、水酸基を多量に含むアクリル系樹脂（Ａ）に対して、エチレン性不飽和基を１個含有する窒素原子含有モノマー（Ｂ）及びエチレン性不飽和基を２個以上含有するエチレン性不飽和モノマー（Ｃ）を併用することにより、意外にも防曇性と基材への密着性に優れた硬化物を得ることができるという新たな知見から完成されたものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びこれを含有するコーティング剤組成物によれば、防曇性に優れ、かつ各種基材、特にプラスチック基材への密着性にも優れる硬化物を基材上に形成することができる。従って、この活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を含有するコーティング剤組成物は、透明基材、特に透明プラスチック基材に対して好適に利用することができるのである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明するが、これらは望ましい実施態様の一例を示すものである。なお、本明細書において、（メタ）アクリルとはアクリルあるいはメタクリルを、（メタ）アクリロイルとはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、（メタ）アクリレートとはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。
【００１２】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）、エチレン性不飽和基を１個含有する窒素原子含有モノマー（Ｂ）、エチレン性不飽和基を２個以上含有するエチレン性不飽和モノマー（Ｃ）を含有してなることを特徴とするものである。以下、各成分について説明する。
【００１３】
＜アクリル系樹脂（Ａ）＞
本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）は、水酸基含有モノマー（ａ１）を必須成分として含有する重合成分［Ｉ］を重合して得られるものであり、更に必要に応じて（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ２）や、水酸基含有モノマー（ａ１）以外のその他の官能基含有モノマー（ａ３）、その他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ａ４）を共重合成分として含んでもよいものである。
【００１４】
上記水酸基含有モノマー（ａ１）としては、例えば、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のアルキル基の炭素数が通常１〜１６（好ましくは１〜１２）の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー、その他、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の１級水酸基含有モノマー；
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；
２，２−ジメチル２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマーが挙げられる。
また、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリコール誘導体、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリプロピレングリコール誘導体、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマーを用いてもよい。
これらは１種を単独で又は２種以上を併せて用いることができる。
【００１５】
上記水酸基含有モノマー（ａ１）の中でも、防曇性の点で、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルが好ましく、特に好ましくはアルキル基の炭素数が１〜８の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルであり、更に好ましくは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートである。
【００１６】
なお、本発明で使用する水酸基含有モノマー（ａ１）としては、不純物であるジ（メタ）アクリレートの含有割合が０．５％以下のものを用いることも好ましく、特に０．２％以下、更には０．１％以下のものを用いることも好ましい。
【００１７】
かかる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ２）としては、アルキル基の炭素数が通常１〜２０、特に好ましくは１〜１２、更に好ましくは１〜８、殊に好ましくは４〜８の（メタ）アクリル酸エステル系モノマーが用いられ、具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチルアクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ステアリルアクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環族の（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
これらは１種を単独で又は２種以上を併せて用いることができる。
【００１８】
かかる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ２）の中でも、共重合性、取り扱いやすさ及び原料入手しやすさの点で、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましく用いられ、更に好ましくは反応性が高く共重合性に優れる点でｎ−ブチル（メタ）アクリレートが用いられる。
【００１９】
上記水酸基含有モノマー（ａ１）以外のその他の官能基含有モノマー（ａ３）（以下、「官能基含有モノマー（ａ３）」と記すことがある。）としては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー、窒素含有モノマー、リン酸基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー等が挙げられる。
これらは１種を単独で又は２種以上を併せて用いることができる。
【００２０】
上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、アクリルアミドＮ−グリコール酸、ケイ皮酸、（メタ）アクリル酸のミカエル付加物（例えば、アクリル酸ダイマー、メタクリル酸ダイマー、アクリル酸トリマー、メタクリル酸トリマー、アクリル酸テトラマー、メタクリル酸テトラマー等）、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジカルボン酸モノエステル（例えば、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルフタル酸モノエステル、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル、２−メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸モノエステル等）等が挙げられる。
【００２１】
上記グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００２２】
上記窒素原子含有モノマーとしては、例えば、アミド基含有モノマーやアミノ基含有モノマーが挙げられる。
【００２３】
上記アミド基含有モノマーとしては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシアルキル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシアルキル）メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、アクリルアミド−３−メチルブチルメチルアミン、ジメチルアミノアルキルアクリルアミド、ジメチルアミノアルキルメタクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００２４】
上記アミノ基含有モノマーとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２５】
上記リン酸基含有モノマーとしては、例えば、２−（メタ）アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、ビス（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）アシッドホスフェート等が挙げられる。
【００２６】
上記スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸あるいはその塩等が挙げられる。
【００２７】
かかる官能基含有モノマー（ａ３）の中でも、防曇性の点で、カルボキシル基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、窒素含有モノマーが好ましく、共重合性に優れる点で特に好ましくは（メタ）アクリロイル基を有するカルボキシル基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、窒素含有モノマーであり、更に好ましくは、（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、メタクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシアルキル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシアルキル）メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、アクリルアミド−３−メチルブチルメチルアミン、ジメチルアミノアルキルアクリルアミド、ジメチルアミノアルキルメタクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートである。
【００２８】
その他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（ａ４）（以下、「その他の共重合性モノマー（ａ４）」と記すことがある。）としては、例えば、
フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ化ｏ−フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香環含有モノマー；
２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール- ポリプロピレングリコール- モノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のエーテル鎖含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン等を用いることができる。
これらは１種を単独で又は２種以上を併せて用いることができる。
【００２９】
また、高分子量化を目的とする場合、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等のエチレン性不飽和基を二個以上有する化合物等を併用することもできる。
【００３０】
上記水酸基含有モノマー（ａ１）の含有量は、重合成分［Ｉ］全体に対して、６５重量％以上であることが必要であり、好ましくは６５〜１００重量％、特に好ましくは６５〜９９．９重量％、更に好ましくは８０〜９９．８重量％、殊に好ましくは９０〜９９．７重量％である。
上記水酸基含有モノマー（ａ１）の含有量が少なすぎると、得られる硬化物の防曇性が劣る傾向がある。
【００３１】
上記（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ２）の含有量は、重合成分［Ｉ］全体に対して、通常０〜６５重量％であり、好ましくは０〜５０重量％、特に好ましくは０．１〜３５重量％である。
上記（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ２）の含有量が多すぎると、得られる硬化物の防曇性が劣る傾向がある。
【００３２】
上記官能基含有モノマー（ａ３）の含有量は、重合成分［Ｉ］全体に対して、通常０〜１０重量％であり、好ましくは０〜５重量％、特に好ましくは０〜３重量％である。
上記官能基含有モノマー（ａ３）の含有量が多すぎると、樹脂溶液の保存安定性や重合時の安定性が低くなる傾向がある。
【００３３】
上記その他の共重合性モノマー（ａ４）の含有量は、重合成分［Ｉ］全体に対して、通常０〜１０重量％であり、好ましくは０〜５重量％、特に好ましくは０〜３重量％である。
上記その他の共重合性モノマー（ａ４）の含有量が多すぎると、重合時の安定性や樹脂溶液の保存安定性が低下する傾向がある。
【００３４】
かくして、上記水酸基含有モノマー（ａ１）、必要に応じて（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ２）、官能基含有モノマー（ａ３）、その他の共重合性不飽和モノマー（ａ４）を共重合成分として含有する重合成分［Ｉ］を重合することによりアクリル系樹脂（Ａ）が製造されるものである。
【００３５】
アクリル系樹脂（Ａ）の重合に際しては、例えば、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合などの従来公知の方法を採用することができる。例えば、有機溶媒中に、上記水酸基含有モノマー（ａ１）、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（ａ２）、官能基含有モノマー（ａ３）、その他の共重合性不飽和モノマー（ａ４）等の重合性モノマー、重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、過酸化ベンゾイル等）を混合あるいは滴下し、還流状態あるいは５０〜９０℃で２〜２０時間重合を行なう。
【００３６】
アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量については、特に限定されないが、通常、１万〜２００万、好ましくは５万〜１５０万、特に好ましくは１０万〜１００万である。重量平均分子量が小さすぎると、得られる硬化物の防曇性や耐久性能が低下する傾向があり、大きすぎると樹脂溶液の粘度が高くなり製造が難しくなる傾向となる。
【００３７】
また、アクリル系樹脂（Ａ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、例えば、通常７以下であり、好ましくは５．５以下、特に好ましくは４．５以下、更に好ましくは３．５以下である。
かかる分散度の下限値は通常、１．１である。
【００３８】
更に、アクリル系樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、通常−８０〜１８０℃であり、特には−６０〜１３０℃、更には−４０〜８０℃であることが好ましい。ガラス転移温度が高すぎると、硬化物の熱収縮による緩和作用が低下する傾向があり、低すぎると耐熱性が低下する傾向がある。
【００３９】
尚、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ  ２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ  ２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０７、分離範囲：１００〜２×１０７、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いることにより測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法を用いることができる。また分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。
また測定に際してポリマーを誘導体化してもよいし溶離液の種類を適宜変更してもよく、ガラス転移温度は下記のＦｏｘの式より算出されるものである。
【００４０】
【数１】
0006406923.tif 000002
Ｔg ：共重合体のガラス転移温度（Ｋ）
Ｔga：モノマーａのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）  Ｗa ：モノマーａの重量分率
Ｔgb：モノマーｂのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）  Ｗb ：モノマーｂの重量分率
Ｔgn：モノマーｎのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）  Ｗn ：モノマーｎの重量分率
（Ｗa ＋Ｗb ＋・・・＋Ｗn ＝１）
【００４１】
〔エチレン性不飽和基を１個含有する窒素原子含有モノマー（Ｂ）〕
エチレン性不飽和基を１個含有する窒素原子含有モノマー（Ｂ）（以下、「窒素原子含有モノマー（Ｂ）」と記すことがある。）としては、窒素原子を含有するモノマーであれば良く、例えば、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アミド基非含有窒素系複素環モノマー、シアノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、ベタイン類モノマーなどが挙げられる。これら窒素原子含有モノマー（Ｂ）の中でも、防曇性の点で、アミド基含有モノマーが好ましい。また、ＵＶ硬化性の点でこれらの（メタ）アクリルモノマーが好ましい。
これらは１種を単独で又は２種以上を併せて用いることができる。
【００４２】
アミド基含有モノマーとしては、エチレン性不飽和基及びアミド基（アミド結合を有する基）を有する重合性モノマーであればよく、例えば、
（メタ）アクリルアミド；
Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｓ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド；
Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｓ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジペンチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヘキシル（メタ) アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−エチルメチルアクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド；
Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド等の置換アミド基含有モノマー；
ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド；
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリルアミド；
Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ―ブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド等のアルコキシ基含有（メタ）アクリルアミド；
Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアジリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアジリジン、アジリジニルエチル（メタ）アクリレート等の窒素含有複素環構造を有するＮ−（メタ）アクリロイル系モノマー；
等が挙げられ、またこれらアミド基含有モノマーの四級化塩なども挙げられる。
【００４３】
上記アミド基含有モノマーの中でも、後述の多官能不飽和化合物（Ｃ）などを配合した樹脂組成物の硬化物の防曇性に優れる点で、アミド基以外にヘテロ原子を有するモノマーが好ましく、具体的には、
Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアジリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアジリジン、アジリジニルエチル（メタ）アクリレート等の窒素含有複素環構造を有するＮ−（メタ）アクリロイル系モノマー；
ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド；
Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリルアミド；Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ―ブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド等のアルコキシ基含有（メタ）アクリルアミド；
等が好ましい。
【００４４】
これらアミド基以外にヘテロ原子を有するモノマーの中でも、特に好ましくは、樹脂組成物の硬化物の防曇性及びプラスチック基材密着性にバランスよく優れる点で、窒素含有複素環構造を有するＮ−（メタ）アクリロイル系モノマーであり、更に好ましくはアクリロイルモルホリンである。
【００４５】
アミノ基含有モノマーとしては、エチレン性不飽和基及びアミノ基（無置換又は置換アミノ基）を有する重合性モノマーであればよく、例えば、
（メタ）アクリル酸アミノメチル、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、（メタ）アクリル酸アミノイソプロピル等の（メタ）アクリル酸アミノアルキルや（メタ）アクリル酸Ｎ−（ｔ−ブチル）アミノエチル等のＮ−アルキルアミノアルキルの（メタ）アクリル酸エステル等の一置換アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルの（メタ）アクリル酸エステル等の二置換アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル；
ｐ−アミノスチレン等のアミノ基含有スチレン類；
３−（ジメチルアミノ）スチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等のジアルキルアミノ基を有するスチレン類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルビニルエーテル等のジアルキルアミノアルキルビニルエーテル類；
アリルアミン、４−ジイソプロピルアミノ−１−ブテン、トランス−２−ブテン−１，４−ジアミン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジンなどが用いられる。また、これらアミノ基含有モノマーの四級化塩などが挙げられる。
【００４６】
アミド基非含有窒素系複素環モノマーとしては、上記以外のエチレン性不飽和基及び窒素系複素環（窒素原子を環構成元素として有する複素環）を有する重合性モノマーであればよく、例えば、
Ｎ−メチルビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、１−ビニルイミダゾール、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、２−ビニルピラジン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−ビニル−２Ｈ−インダゾール等のＮ−ビニル系モノマー；
Ｎ−アリルモルホリン等のＮ−アリル系モノマー；
上記モノマーにハロゲン化アルキル、ハロゲン化ベンジル、アルキル若しくはアリールスルホン酸又は硫酸ジアルキル等の公知の四級化剤を作用させて得られるアミド基非含有窒素系複素環モノマーの四級化塩；
４−メチル−５−ビニルチアゾールなどが挙げられる。
【００４７】
シアノ基含有モノマーとしては、エチレン性不飽和基及びシアノ基を有する重合性モノマーであればよく、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。
【００４８】
イミド基含有モノマーとしては、エチレン性不飽和基及びイミノ基を有する重合性モノマーであればよく、例えば、
マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、イソプロピルマレイミド等のマレイミド系モノマー；
Ｎ−メチルイタコンイミド、Ｎ−エチルイタコンイミド、Ｎ−ブチルイタコンイミド、Ｎ−オクチルイタコンイミド、Ｎ−２−エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ−シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ−ラウリルイタコンイミド、イタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー；
Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクルロイル−６−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイル−８−オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマーなどが挙げられる。
【００４９】
ベタイン類含有モノマーとしては、例えば、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−カルボキシメチル）−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタインなどが挙げられる。
【００５０】
〔エチレン性不飽和基を２個以上含有する不飽和化合物（Ｃ）〕
エチレン性不飽和基を２個以上含有する不飽和化合物（Ｃ）（以下、「多官能不飽和化合物（Ｃ）」と記すことがある。）とは、１分子内にエチレン性不飽和基を２個以上、好ましくは３個以上、特に好ましくは３〜１５個、更に好ましくは３〜６個含有するものである。例えば、２官能モノマー、３官能以上のモノマーや、ウレタン（メタ）アクリレート系化合物、エポキシ（メタ）アクリレート系化合物、ポリエステル（メタ）アクリレート系化合物等を用いることができる。
これらは１種を単独で又は２種以上を併せて用いることができる。
【００５１】
上記２官能モノマーは、エチレン性不飽和基を２個含有するモノマーであり、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジアクリレート等が挙げられる。
【００５２】
上記３官能以上のモノマーは、エチレン性不飽和基を３個以上含有するモノマーであり、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリロイルオキシエトキシトリメチロールプロパン、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、コハク酸変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールアクリレート（例えば、大阪有機化学工業社製「ビスコート＃８０２」等）、デンドリマーアクリレート（例えば、大阪有機化学工業社製「ＳＴＡＲ−５０１」等）等が挙げられる。
【００５３】
上記ウレタン（メタ）アクリレート系化合物は、分子内にウレタン結合を有する（メタ）アクリレート系化合物であり、水酸基を含有する（メタ）アクリル系化合物と多価イソシアネート系化合物（必要に応じて、ポリオール系化合物）を、公知一般の方法により反応させて得られるものが挙げられる。ウレタン（メタ）アクリレート系化合物の重量平均分子量は、通常３００〜５０，０００であり、好ましくは５００〜４０，０００、特に好ましくは７００〜３０，０００である。
【００５４】
本発明における多官能不飽和化合物（Ｃ）としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ポリイソシアネートとジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートが好ましく、硬化物の強度に優れる点で、特に好ましくはペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートとペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートの混合物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートとジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートの混合物である。また、これらの（メタ）アクリレートの混合物の中でも、水酸基価が大きい方が硬化塗膜により親水性を付与し防曇性に優れる点で好ましい。
具体的には、多官能不飽和化合物（Ｃ）の水酸基価は、通常４０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは５０〜１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは１００〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
なお、多官能不飽和化合物（Ｃ）の水酸基価は、ＪＩＳＫ１５５７に従って求めることができる。
【００５５】
〔各成分の含有量や比率〕
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における窒素原子含有モノマー（Ｂ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部（固形分換算）に対して、通常、５〜３００重量部であり、好ましくは１０〜１５０重量部、特に好ましくは３０〜８０重量部である。窒素原子含有モノマー（Ｂ）の含有量が多すぎると、硬化物の強度が低下する傾向があり、プラスチック基材、特にポリカーボネート基材に対する密着性が低下する傾向がある。また、窒素原子含有モノマー（Ｂ）の含有量が少なすぎると、硬化物の防曇性が低下する傾向がある。
【００５６】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物における多官能不飽和化合物（Ｃ）の含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部（固形分換算）に対して、通常、５〜３００重量部であり、好ましくは５〜１５０重量部、特に好ましくは１０〜５０重量部である。多官能不飽和化合物（Ｃ）の含有量が多すぎると、硬化物の防曇性が低下する傾向があり、含有量が少なすぎると、硬化物の強度が低下する傾向があり、プラスチック基材、特にポリカーボネート基材に対する密着性が低下する傾向がある。
【００５７】
窒素原子含有モノマー（Ｂ）と多官能不飽和化合物（Ｃ）との含有比率（重量比）〔（Ｂ）：（Ｃ）〕は、通常、５：９５〜９５：５であり、好ましくは１５：８５〜９０：１０、特に好ましくは４０：６０〜８０：２０、更に好ましくは５５：４５〜７５：２５である。多官能不飽和化合物（Ｃ）に対する窒素原子含有モノマー（Ｂ）の割合が多すぎると、硬化物の強度が低下する傾向があり、プラスチック基材、特にポリカーボネート基材に対する密着性が低下する傾向がある。また、多官能不飽和化合物（Ｃ）に対する窒素原子含有モノマー（Ｂ）の割合が少なすぎると、硬化物の防曇性が低下する傾向がある。
【００５８】
アクリル系樹脂（Ａ）の含有量と、窒素原子含有モノマー（Ｂ）及び多官能不飽和化合物（Ｃ）の合計含有量との比率は、アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部（固形分換算）に対して、窒素原子含有モノマー（Ｂ）及び多官能不飽和化合物（Ｃ）の合計含有量が、通常、３０〜３００重量部であり、好ましくは５０〜２００重量部、特に好ましくは７０〜１２０重量部である。当該窒素原子含有モノマー（Ｂ）及び多官能不飽和化合物（Ｃ）の合計含有量が多すぎると、硬化物の防曇性が低下する傾向があり、少なすぎると、硬化物の強度が低下する傾向があり、プラスチック基材、特にポリカーボネート基材に対する密着性が低下する傾向がある。
【００５９】
〔活性エネルギー線硬化性樹脂組成物〕
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、上記アクリル系樹脂（Ａ）、窒素原子含有モノマー（Ｂ）及び多官能不飽和化合物（Ｃ）の他に、光重合開始剤（Ｄ）を更に含有していても良い。なお、光重合開始剤（Ｄ）は、活性エネルギー線の照射によりモノマーの重合を開始させる化合物である。
【００６０】
光重合開始剤（Ｄ）としては、例えば、
ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマー等のアセトフェノン類；
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；
ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；
２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロリド等のチオキサントン類；
２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフォンオキサイド類；
等が挙げられる。
これらは１種を単独で又は２種以上を併せて用いることができる。
【００６１】
また、これらの助剤として、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４′−ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−ジメチルアミノエチル安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等を併用することも可能である。
【００６２】
これらの中でも、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイルイソプロピルエーテル、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを用いることが好ましい。
【００６３】
光重合開始剤（Ｄ）の含有量としては、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計を１００重量部としたときに、通常、０．１〜２０重量部であり、好ましくは１〜１５重量部、特に好ましくは２〜１０重量部である。
光重合開始剤（Ｄ）の含有量が少なすぎると、硬化不良となる傾向があり、多すぎると耐擦傷性、硬度等の機械的物性が低下する傾向があったり、脆化や着色の問題が起こりやすい傾向がある。
【００６４】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、更に、フィラー、電解質塩、染顔料、油、可塑剤、ワックス類、乾燥剤、分散剤、湿潤剤、乳化剤、ゲル化剤、安定剤、消泡剤、レベリング剤、チクソトロピー性付与剤、重合禁止剤、酸化防止剤、難燃剤、シリカ等の金属酸化物のような充填剤、補強剤、艶消し剤、架橋剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を含有させることも可能である。また、帯電防止性や導電性を付与するため、リチウム塩等の金属塩、金属酸化物等の導電性フィラー、導電性高分子、帯電防止剤等を含有させることも可能である。
【００６５】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、有機溶剤（Ｅ）を含有させ、粘度を調整して使用することも可能である。かかる有機溶剤（Ｅ）としては、例えば、
メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｉ−ブタノール等のアルコール類；
アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；
エチルセロソルブ等のセロソルブ類、トルエン、キシレン等の芳香族類；
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールエーテル類；
酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；
ジアセトンアルコール等が挙げられる。
これらは１種を単独で又は２種以上を併せて用いることができる。
【００６６】
２種以上を併用する場合は、酢酸エチルと酢酸ブチル等の酢酸エステル類同士の組み合わせや、酢酸エチルと酢酸ブチル等の酢酸エステル類同士とトルエン等の芳香族類の組み合わせ、メチルエチルケトンやメチルイソブチルケトン等のケトン類とメタノールやプロピルアルコール等のアルコール類の組み合わせ、メチルエチルケトンやメチルイソブチルケトン等のケトン類とメタノールやプロピルアルコール等のアルコール類とトルエン等の芳香族類の組み合わせ等が、硬化物の外観の点で好ましい。
【００６７】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、上記有機溶剤（Ｅ）を用いて、通常、１０〜６０重量％、好ましくは２０〜４０重量％に希釈し、塗布することができる。
【００６８】
また、本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を、特にスクリーン印刷や回路保護材、熱や溶剤に対して弱い素材へのコーティングなどの用途に用いる場合においては、組成物中に実質的に溶剤を含まない無溶剤型の樹脂組成物を用いることが好ましい。「実質的に溶剤を含まない樹脂組成物」としては、組成物中の溶剤含有量が、通常、１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下、特に好ましくは０．１５重量％以下である樹脂組成物が挙げられる。
なお、無溶剤型の樹脂組成物を調製する際には、上述のアクリル系樹脂（Ａ）として、無溶剤型のアクリル系樹脂を使用することが好ましい。また、基材への塗布などにおいても、有機溶剤（Ｅ）等での希釈を行わないことが好ましい。
【００６９】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を製造するにあたり、アクリル系樹脂（Ａ）、窒素原子含有モノマー（Ｂ）及び多官能不飽和化合物（Ｃ）、必要に応じてさらに光重合開始剤（Ｄ）を混合する方法については、種々の方法を採用することができる。
例えば、アクリル系樹脂（Ａ）と窒素原子含有モノマー（Ｂ）を混合し、多官能不飽和化合物（Ｃ）を追加した後、光重合開始剤（Ｄ）を加える方法が挙げられる。好ましくは、酢酸エチル、トルエンなどの有機溶剤（Ｅ）にアクリル系樹脂（Ａ）と窒素原子含有モノマー（Ｂ）を溶解させた溶液を調製し、有機溶剤（Ｅ）に溶解させた多官能不飽和化合物（Ｃ）と混合し、さらに重合開始剤（Ｄ）をこの順序で混合する方法が採用される。
また、組成物中に実質的に溶剤を含まない無溶剤型の樹脂組成物を製造する場合には、無溶剤型アクリル系樹脂と窒素原子含有モノマー（Ｂ）を混合し、多官能不飽和化合物（Ｃ）を追加した後、光重合開始剤（Ｄ）を加える方法が挙げられる。
【００７０】
〔コーティング剤組成物〕
本発明のコーティング剤組成物は、本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を含有し、各種基材へのトップコーティング剤やアンカーコーティング剤など、塗膜形成用のコーティング剤組成物として好適に利用することができる。
本発明のコーティング剤組成物は、基材に塗工した後、活性エネルギー線を照射することにより硬化させることができる。塗工方法としては、例えば、スプレー、シャワー、ディッピング、フローコート、グラビアコート、ロール、スピン、ディスペンサー、インクジェット、スクリーン印刷等のようなウェットコーティング法が挙げられる。
【００７１】
かかる活性エネルギー線としては、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光線、Ｘ線、γ線等の電磁波の他、電子線、プロトン線、中性子線等が利用できるが、硬化速度、照射装置の入手のし易さ、価格等から紫外線照射による硬化が有利である。なお、電子線照射を行う場合は、光重合開始剤（Ｄ）を用いなくても硬化し得る。
【００７２】
紫外線照射により硬化させる方法としては、１５０〜４５０ｎｍ波長域の光を発する高圧水銀ランプ、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、無電極放電ランプ、ＬＥＤ等を用いて、３０〜３０００ｍＪ／ｃｍ２程度照射する方法が挙げられる。
紫外線照射後は、必要に応じて加熱を行って硬化の完全を図ることもできる。
【００７３】
塗工膜厚（硬化後の膜厚）としては、通常、１〜３０μｍであり、好ましくは２〜２０μｍである。塗工膜厚が厚すぎると、硬化時や硬化後の経時でクラックが発生したり、沸騰水浸漬試験等の耐久性試験において、基材に対する密着性が低下する傾向がある。一方、薄すぎると、硬化膜として目的とする表面硬度が得られない傾向がある。
【００７４】
かかる基材としては、例えば、ガラス基材や、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、光硬化樹脂（アクリル系、エポキシ系等）のプラスチック基材（フィルム、シート、カップ等）、金属基材（金属蒸着層、金属板（銅、ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４、ＳＵＳＢＡ等）、アルミ等））等が挙げられる。
【００７５】
本発明のコーティング剤組成物は、これら基材に対して、優れた密着性能を有する。特に、通常のコーティング剤組成物では十分な密着性を得ることが困難なガラス基材に対しても優れた密着性を有するものである。かかるガラス基材としては、例えば、日本テストパネル社製ガラス試験片（ＪＩＳ R 3202-85）、コーニング社製「イーグルＸＧ」（無アルカリガラス）、コーニング社製「ゴリラガラス」や旭硝子社製「ドラゴントレイル」等のケミカル強化ガラスが挙げられる。
【００７６】
また、本発明のコーティング剤組成物は、上記のプラスチック基材、特にポリカーボネート基材に対して密着性の点で好適である。
【００７７】
本発明のコーティング剤組成物は、上記の通り、ガラス基材、プラスチック基材、金属基材等の各種基材との密着性に優れた効果を示すものであり、プラスチック基材被覆用コーティング剤組成物として好適に利用することができ、特に、透明なプラスチック基材に対する防曇性コーティング剤組成物として好適に利用することができる。
また、本発明のコーティング剤組成物は、塗料、粘着剤、接着剤、粘接着剤、インク、アンカーコーティング剤、磁性粉コーティングバインダー、サンドブラスト用被膜、版材など、各種の被膜形成材料として有用である。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、例中「％」および「部」とあるのは重量基準を意味する。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）及び水酸基価は、上述の方法に従って測定を行った。
【００７９】
＜アクリル系樹脂（Ａ）＞
アクリル系樹脂（Ａ）として以下のものを用意した。
【００８０】
〔アクリル系樹脂（Ａ−１）の製造〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、メタノール２００部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．２部を加え、攪拌しながら昇温し、還流温度下で、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ａ１）９９部、ｎ−ブチルメタクリレート（ａ２）１部を２時間にわたって滴下した。そのまま還流温度下で３．５時間反応させた後、メタノールで希釈し、アクリル系樹脂（Ａ−１）（ガラス転移温度５４℃）（固形分２８．２％）を得た。
【００８１】
〔アクリル系樹脂（Ａ−２）の製造〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、２−メチル−２−プロパノール（ｔｅｒｔ−ブタノール）を１００部、メチルエチルケトンを３３部仕込み、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０５部を加え、攪拌しながら昇温し、還流温度下で、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ１）７０部、ｎ−ブチルアクリレート（ａ２）３０部を２時間にわたって滴下した。重合途中にメチルエチルケトン５部にＡＩＢＮ０．０５部を溶解させた重合開始剤液を逐次追加しながら、還流温度下で７時間重合させた後、２−メチル−２−プロパノールで希釈し、アクリル系樹脂（Ａ−２）（ガラス転移温度−２９℃）（固形分３９．１％）を得た。
【００８２】
〔アクリル系樹脂（Ａ−３）の製造〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、メタノール１５９部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１５部を加え、攪拌しながら昇温し、還流温度下で、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ１）９９．５部、アクリル酸（ａ３）０．５部を２時間にわたって滴下した。適宜ＡＩＢＮメタノール溶液を追加し、還流温度下で５時間反応させた後、メタノールで希釈し、アクリル系樹脂（Ａ−３）（ガラス転移温度−１５℃）（固形分３７．２％）を得た。
【００８３】
〔アクリル系樹脂（Ａ’−１）の製造〕
還流冷却器、撹拌器、窒素ガスの吹き込み口及び温度計を備えた４ツ口丸底フラスコに、酢酸エチルを１０部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．００４部を加え、攪拌しながら昇温し、還流温度下で、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ａ１）３０部、ｎ−ブチルアクリレート（ａ２）７０部を２時間にわたって滴下した。そのまま還流温度下で３．５時間反応させた後、酢酸エチルで希釈し、アクリル系樹脂（Ａ’−１）（ガラス転移温度−４５℃）（固形分３５％）を得た。
【００８４】
＜窒素原子含有モノマー（Ｂ）＞
窒素原子含有モノマー（Ｂ）として以下のものを用意した。
（Ｂ−１）：アクリロイルモルホリン（興人フィルム＆ケミカルズ社製；商品名「ＡＣＭＯ」）
【００８５】
＜多官能不飽和化合物（Ｃ）＞
多官能不飽和化合物（Ｃ）として以下のものを用意した。
（Ｃ−１）：ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（水酸基価１１６．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）（大阪有機化学工業社製；商品名「ビスコート＃３００」）
（Ｃ−２）：ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（水酸基価１５９．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）（東亜合成社製；商品名「アロニックスＭ−３０６」）
（Ｃ−３）：ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（水酸基価１７０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）（東亜合成社製；商品名「アロニックスＭＴ−３５２６」）
【００８６】
＜重合開始剤（Ｄ）＞
重合開始剤（Ｄ）として以下のものを用意した。
（Ｄ−１）：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦジャパン社製；商品名「イルガキュア１８４」）
【００８７】
＜有機溶剤（Ｅ）＞
有機溶剤（Ｅ）として以下のものを用意した。
（Ｅ−１）：プロピレングリコールモノメチルエーテル
（Ｅ−２）：メタノール
（Ｅ−３）：酢酸エチル
【００８８】
〔実施例１〕
上記のアクリル系樹脂（Ａ−１）１００部、窒素原子含有モノマー（Ｂ−１）６５部、多官能不飽和化合物（Ｃ−１）３５部、及び重合開始剤（Ｄ−１）８部を配合（固形分換算）し、重合開始剤（Ｄ−１）を除いた固形分が４０％になるように有機溶剤（Ｅ−１）で希釈し、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を得た。
【００８９】
〔実施例２〜４及び比較例１〕
アクリル樹脂（Ａ）、窒素原子含有モノマー（Ｂ）、多官能不飽和化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を表１に示す割合となるように配合し、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を得た。
【００９０】
〔実施例５〕
上記のアクリル系樹脂（Ａ−２）１００部、窒素原子含有モノマー（Ｂ−１）６５部、多官能不飽和化合物（Ｃ−１）３５部、及び重合開始剤（Ｄ−１）８部を配合（固形分換算）し、重合開始剤（Ｄ−１）を除いた固形分が４０％かつ組成物中のメタノールと酢酸エチルの重量比が７８／２２になるようにメタノールと酢酸エチルで希釈し、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を得た。
【００９１】
上記で得られた各活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いて硬化塗膜を形成し、下記の各評価を行った。評価結果は下記の表１に示す。
【００９２】
各活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を、ポリカーボネート基材（日本テストパネル社製：２．０×７０×１５０ｍｍ）上にバーコーターＮｏ．１４を用いて、乾燥後の膜厚が８μｍとなるように塗工し、６０℃で３分間乾燥させた。その後、高圧水銀灯ランプ８０Ｗ、１灯を用いて、１８ｃｍの高さから５．１ｍ／ｍｉｎのコンベア速度で２パスの紫外線照射（積算照射量５００ｍＪ／ｃｍ２）を行い、硬化塗膜を形成した。
【００９３】
＜基材密着性＞
上記の硬化塗膜について、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００（１９９０年版）に準じて碁盤目テープ法により評価した。
【００９４】
＜防曇性＞
〔呼気試験〕
上記の硬化塗膜について、塗膜のコーティング層側に息を吹きかけ、曇るかどうかを目視で評価した。
（評価結果）
○・・・曇った。
×・・・曇らなかった。
【００９５】
〔スチーム試験〕
３００ｍＬのビーカーに５０℃の水を入れ、上記の硬化塗膜を水面から３ｃｍの所にコーティング層側を水面側に向け静置し、曇り始めるまでの時間を目視で測定し、以下の通り評価した。
（評価結果）
○・・・３秒経過時点で曇っていなかった。
×・・・３秒以内に曇った。
【００９６】
【表１】
0006406923.tif 000003
【００９７】
実施例１〜５の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物によれば、プラスチック基板、特にポリカーボネート基材に対する密着性が良好な硬化塗膜が得られる。また、これら硬化塗膜は、呼気試験及びスチーム試験においても良好な結果が得られ、防曇性に優れていることが分かる。
一方、水酸基含有モノマー（ａ１）の含有量が６５重量％未満の重合成分を重合して得られるアクリル系樹脂（Ａ’−１）を用いた比較例１の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物から得られる硬化塗膜は、基材密着性は良好なものの、防曇性が劣ることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００９８】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物及びコーティング剤組成物は、ガラス基材、プラスチック基材、金属基材等の各種基材との密着性に優れた効果を示すものであり、プラスチック基材被覆用コーティング剤組成物として好適に利用することができ、特に、透明なプラスチック基材に対する防曇性コーティング剤組成物として好適に利用することができる。例えば、一般的な窓ガラス、ショーケース用ガラス、自動車や航空機のフロントガラス、反射鏡、眼鏡、サングラス等に対して適用することができる。