(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数のマイクロカプセルを含み、各マイクロカプセルが、ポリマーシェル内に封入された香料組成物を含む水性分散液であって、
前記香料組成物がフレグランスを含み、
前記ポリマーシェルが、５ｎｍ〜１μｍの平均一次粒径を有する固体コロイド粒子を含み、
前記固体コロイド粒子の含有量はマイクロカプセルの総質量の０．００５〜１０質量％であり、
前記ポリマーシェルが、更にｉ）モノマー混合物中に化合物（Ｉ）〜（ＩＩ）の総質量の３０質量％〜８０質量％の、モノエチレン性不飽和モノマー及び／又はジメチルジアリルアンモニウムクロリドである化合物（Ｉ）と、
ｉｉ）モノマー混合物中に化合物（Ｉ）〜（ＩＩ）の総質量の２０質量％〜７０質量％の、ポリエチレン性不飽和モノマーである化合物（ＩＩ）とを含むモノマー混合物を重合形態で含み、
前記化合物（ＩＩ）が、（メタ）アクリル酸と、直鎖若しくは分岐鎖のＣ２−Ｃ２４多価アルコール及び／又はＣ２−Ｃ２４ポリエチレングリコールとのエステル化により得られるジ−又はポリエステルから選択されるポリエチレン性不飽和モノマーであり、
フレグランスが水性分散液の総質量の２０質量％〜４５質量％に相当する、水性分散液。
【請求項２】
化合物（Ｉ）として、２０℃において２０ｇ／１００ｍＬを超える水溶性を有するモノマー（Ｉ）を含み、化合物（ＩＩ）として、２０℃において２０ｇ／１００ｍＬを超える水溶性を有するモノマー（ＩＩ）を含み、前記モノマー混合物が、前記モノマー混合物の総質量の１５質量％超６０質量％未満のモノマー（Ｉ）及び（ＩＩ）を含む、請求項１に記載の水性分散液。
【請求項３】
前記化合物（ＩＩ）が、
Ａ１．１モノマーあたり２個以上の（メタ）アクリレートエステル基を含み、かつ
Ｂ１．（メタ）アクリレートエステル基の数で一度割ると、８５を超え、１３５未満の値を与える分子量を有する、請求項１に記載の水性分散液。
【請求項４】
前記フレグランスが、水性分散液の総質量の３０質量％〜４５質量％に相当する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の水性分散液。
【請求項５】
前記化合物（Ｉ）が、フリーラジカル重合により重合可能な、（メタ）アクリレートモノマーから選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の水性分散液。
【請求項６】
前記化合物（Ｉ）が、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、イソプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の水性分散液。
【請求項７】
前記化合物（Ｉ）が、
ｉａ）配合の総質量の５０質量％〜１００質量％の、ｐＨ７及び２０℃で２ｇ／１００ｍＬ以上の水への溶解度を有する中性のモノメタクリレートモノマー（Ｉａ）、
ｉｂ）配合の総質量の０質量％〜５０質量％の、他の中性のモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｂ）、及び
ｉｃ）配合の総質量の０質量％〜１５質量％の、イオン化した、若しくはイオン化し得るモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｃ）の配合である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の水性分散液。
【請求項８】
前記中性のモノメタクリレートモノマー（Ｉａ）が、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項７に記載の水性分散液。
【請求項９】
前記化合物（ＩＩ）が、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、及び１，３−プロピレングリコールジメタクリレートの１種以上を含む、請求項８に記載の水性分散液。
【請求項１０】
摂取不可能な消費者製品、家庭用洗剤又は洗濯用製品、パーソナルケア製品又は化粧品である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の水性分散液を含む製品。
【請求項１１】
ａ）油相及び水相を含む水中油型エマルションを提供する工程であって、該エマルションが、
５ｎｍ〜１μｍの平均一次粒径を有するコロイド粒子、
重合開始剤、
フレグランスを含む香料組成物、
乳化剤、及び
請求項１〜９のいずれか１項に記載のモノマー混合物、を混合することにより得られるエマルションである工程、
ｂ）工程ａ）で得られた水中油型エマルション内で重合を誘発する工程；
ｃ）重合を伝搬させてマイクロカプセルを得る工程を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の水性分散液の製造方法であって、
前記固体コロイド粒子の含有量はマイクロカプセルの総質量の０．００５〜１０質量％であり、
前記フレグランスが、水中油型エマルションの総質量の２０質量％〜７０質量％に相当する、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマーシェル内に封入された香料組成物を含むマイクロカプセルを含む水性分散液、該分散液の製造方法、並びに該分散液を含む摂取不可能な消費者製品（例えば、家庭用洗剤、洗濯用製品、パーソナルケア製品及び化粧品）に関する。
【背景技術】
【０００２】
マイクロカプセル化は、フレグランス等の疎水性物質を保護し（例えば貯蔵における）、送達を制御するための一般の解決法を示す。フリーラジカル重合によるフレグランスのマイクロカプセル化は、通常、水性の連続相がフレグランスを含む内部の疎水性相を分散させた、エマルションの予備的形成を必然的に伴う。エマルション内で重合を誘発することにより、マイクロカプセルがポリマーシェル内に封入されたフレグランスを含む、マイクロカプセルの水性分散液が通常は得られる。その後、分散液は、家庭用洗剤、洗濯用製品、パーソナルケア製品及び化粧品のような摂取不可能な消費者製品等の最終製品に組み入れられる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
手頃な加工費で多量のフレグランスを効率的に封入することを標的とする場合、既存のマイクロカプセル化技術は、必ずしも満足のいくものではない。事実上、通常の費用が手頃な技術により、多量のフレグランスを添加しようとの試みは失敗するか、最終的には不満足な品質の水性分散液をもたらす可能性がある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、摂取不可能な消費者製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品、及び化粧品に含有させるのに適した水性分散液を提供する。また、本発明は、エマルション液滴が最終的にポリマーシェル内に封入されるようにエマルションを重合させることによって、経済的かつ効率的に得ることのできる水性分散液を提供する。
【０００５】
本明細書は、フレグランスを含有するポリマーマイクロカプセルの水性分散液を開示する。本明細書に開示される分散液は、処理の容易さを適切に維持しながら、多量のフレグランスを含んでいる。また、分散液中に含まれるマイクロカプセルは、例えば、貯蔵時、特に液体媒体中での貯蔵時における、フレグランスの漏出の低減等の有利な安定性特性を示し得るので、フレグランスの最適な送達が実現する。このマイクロカプセルは、ｐＨ非依存的なシェル特性をも示し得る。これは、例えば、多くの家庭用液体製品、洗濯用パーソナルケア製品及び化粧品、例えば柔軟仕上げ剤及び制汗剤（酸性のｐＨ）又は液体洗濯洗剤及び硬表面洗浄剤（アルカリ性のｐＨ）において見ることができるように、マイクロカプセルが酸性（例えばｐＨ２から）及びアルカリ性（例えばｐＨ１２以下）条件において良好なシェル安定性を示し得ることを意味する。本明細書はまた、フレグランス含有マイクロカプセルの水性分散液の容易かつ効率的な製造方法を開示する。本明細書はまた、本明細書で定義されているマイクロカプセルの水性分散液を含む、摂取不可能な消費者製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品又は化粧品を開示する。具体的には、本明細書は以下の点を開示する：
【０００６】
１．複数のマイクロカプセルを含み、各マイクロカプセルが、ポリマーシェル内に封入された香料組成物を含む水性分散液であって、
前記香料組成物がフレグランスを含み、
前記ポリマーシェルが、５ｎｍ（ナノメートル）〜１μｍ（マイクロメートル）の平均一次粒径を有する固体コロイド粒子を含み、
前記ポリマーシェルが、更にｉ）モノマー混合物中に化合物（Ｉ）〜（ＩＩ）の総質量の３０質量％〜８０質量％の、モノエチレン性不飽和モノマー及び／又はジメチルジアリルアンモニウムクロリド（ＤＭＤＡＡＣ）である化合物（Ｉ）と、
ｉｉ）モノマー混合物中に化合物（Ｉ）〜（ＩＩ）の総質量の２０質量％〜７０質量％の、ポリエチレン性不飽和モノマーである化合物（ＩＩ）とを含むモノマー混合物を重合形態で含み、
フレグランスが水性分散液の総質量の２０質量％〜４５質量％に相当する、水性分散液。
【０００７】
２．複数のマイクロカプセルを含み、各マイクロカプセルが、ポリマーシェル内に封入された香料組成物を含む水性分散液であって、
前記香料組成物がフレグランスを含み、
前記ポリマーシェルが、５ｎｍ（ナノメートル）〜１μｍ（マイクロメートル）の平均一次粒径を有する固体コロイド粒子を含み、
前記ポリマーシェルが、更にｉ）モノマー混合物中に化合物（Ｉ）〜（ＩＩ）の総質量の３０質量％〜８０質量％の、モノエチレン性不飽和モノマー及び／又はジメチルジアリルアンモニウムクロリド（ＤＭＤＡＡＣ）である化合物（Ｉ）と、
ｉｉ）モノマー混合物中に化合物（Ｉ）〜（ＩＩ）の総質量の２０質量％〜７０質量％の、ポリエチレン性不飽和モノマーである化合物（ＩＩ）とを含むモノマー混合物を重合形態で含み、
化合物（Ｉ）として、２０℃において２０ｇ／１００ｍＬを超える水溶性を有するモノマー（Ｉ）を含み、化合物（ＩＩ）として、２０℃において２０ｇ／１００ｍＬを超える水溶性を有するモノマー（ＩＩ）を含み、前記モノマー混合物が、前記モノマー混合物の総質量の１５質量％超６０質量％未満のモノマー（Ｉ）及び（ＩＩ）を含み、
フレグランスが水性分散液の総質量の２０質量％〜４５質量％に相当する、水性分散液。
【０００８】
３．複数のマイクロカプセルを含み、各マイクロカプセルが、ポリマーシェル内に封入された香料組成物を含む水性分散液であって、
前記香料組成物がフレグランスを含み、
前記ポリマーシェルが、５ｎｍ〜１μｍの平均一次粒径を有する固体コロイド粒子を含み、
前記ポリマーシェルが、更にｉ）モノマー混合物中に化合物（Ｉ）〜（ＩＩ）の総質量の３０質量％〜８０質量％の、モノエチレン性不飽和モノマー及び／又はジメチルジアリルアンモニウムクロリド（ＤＭＤＡＡＣ）である化合物（Ｉ）と、
ｉｉ）モノマー混合物中に化合物（Ｉ）〜（ＩＩ）の総質量の２０質量％〜７０質量％の、（メタ）アクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリエステル、（メタ）アクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリアミド、及びそれらの混合物からなる群から選択されるポリエチレン性不飽和モノマーである化合物（ＩＩ）とを含むモノマー混合物を重合形態で含み、前記化合物（ＩＩ）が、
Ａ１．１モノマーあたり２個以上の（メタ）アクリレートエステル基、又は２個以上の（メタ）アクリレートアミド基を含み、かつ
Ｂ１．（メタ）アクリレートエステル基又はアミド基の数で一度割ると、８５を超え、１３５未満の値を与える分子量を有し、
フレグランスが水性分散液の総質量の２０質量％〜４５質量％に相当する、水性分散液。
【０００９】
４．前記フレグランスが、水性分散液の総質量の３０質量％〜４５質量％に相当する、前記１〜３のいずれか１に記載の水性分散液。
【００１０】
５．前記化合物（Ｉ）が、フリーラジカル重合により重合可能な、（メタ）アクリレートモノマーから選択される、前記１〜４のいずれか１に記載の水性分散液。
【００１１】
６．前記化合物が（Ｉ）、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、イソプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、及びそれらの混合物からなる群から選択される、前記１〜５のいずれか１に記載の水性分散液。
【００１２】
７．前記化合物（Ｉ）が、
ｉａ）配合の総質量の５０質量％〜１００質量％の、ｐＨ７及び２０℃で２ｇ／１００ｍＬ以上の水への溶解度を有する中性のモノメタクリレートモノマー（Ｉａ）、
ｉｂ）配合の総質量の０質量％〜５０質量％の、他の中性のモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｂ）、及び
ｉｃ）配合の総質量の０質量％〜１５質量％の、イオン化した、若しくはイオン化し得るモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｃ）の配合である、前記１〜５のいずれか１に記載の水性分散液。
【００１３】
８．前記中性のモノメタクリレートモノマー（Ｉａ）が、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、及びそれらの混合物からなる群から選択される、前記７に記載の水性分散液。
【００１４】
９．前記化合物（ＩＩ）が、（メタ）アクリル酸と、直鎖若しくは分岐鎖のＣ２−Ｃ２４多価アルコール、及び／又はＣ２−Ｃ２４ポリエチレングリコールとのエステル化により得られるジ−又はポリエステルである、前記１〜８のいずれか１に記載の水性分散液。
【００１５】
１０．前記化合物（ＩＩ）が、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、及び１，３−プロピレングリコールジメタクリレートの１種以上を含む、前記９に記載の水性分散液。
【００１６】
１１．摂取不可能な消費者製品、家庭用洗剤若しくは洗濯用製品、パーソナルケア製品又は化粧品である、前記１〜１０のいずれか１に記載の水性分散液を含む製品。
【００１７】
１２．ａ）油相及び水相を含む水中油型エマルションを提供する工程であって、該エマルションが、
５ｎｍ〜１μｍの平均一次粒径を有する固体コロイド粒子、
重合開始剤、
フレグランスを含む香料組成物、
乳化剤、及び
前記１〜１０のいずれか１に記載のモノマー混合物、を混合することにより得られるエマルションである工程、
ｂ）工程ａ）で得られた水中油型エマルション内で重合を誘発する工程；
ｃ）重合を伝搬させてマイクロカプセルを得る工程を含む、前記１〜１０のいずれか１に記載の水性分散液の製造方法であって、
前記フレグランスが、水中油型エマルションの総質量の２０質量％〜７０質量％、例えば２０〜４５質量％に相当する、前記方法。
【００１８】
１３．水中油型エマルションをマイクロカプセル化するための、５ｎｍ〜１μｍの平均一次粒径を有する固体コロイド粒子の使用であって、前記水中油型エマルションが、水中油型エマルションの総質量の２０質量％〜７０質量％の量でフレグランスを含む、使用。
【発明の効果】
【００１９】
前記水性分散液は、摂取不可能な消費者製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品及び化粧品を含油させるのに適している。前記水性分散液は、エマルション液滴が最終的にポリマーシェル内に封入されるように、エマルションを重合させることによって、経済的かつ効率的な方法で得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
特に明記しない限り、全ての割合は質量％である。
【００２１】
特に明記しない限り、「１つ」（“ａｎ”又は“ａ”）は、１以上を意味する。
【００２２】
特に明記しない限り、全ての化学用語は、Ａ  Ｄ  ＭｃＮａｕｇｈｔ  ａｎｄ  Ａ  Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ  Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ  Ｏｘｆｏｒｄ  １９９７、及びＩＵＰＡＣ  Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙにより編集され、Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ  Ｏｘｆｏｒｄ  １９９３  ＩＳＢＮ  ０６３２０３４８８２により発行された、ＩＵＰＡＣ  Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ第二版により定義された意味を有する。
【００２３】
特に明記しない限り、「混合物」、「１つの混合物」又は「モノマー混合物」は、化合物（Ｉ）〜（ＩＩ）を含む混合物を意味する。
【００２４】
特に明記しない限り、「モノマー」は、フリーラジカル重合により重合され得るモノマーを意味する。
【００２５】
特に明記しない限り、「（メタ）アクリレート（又は「（メタ）アクリル」）は、メタクリレート（又はメタクリル）及び／又はアクリレート（又はアクリル）を意味する。例えば、それは、メタクリレート（又はメタクリル）を意味する。例えば、それはアクリレート（又はアクリル）を意味する。例えば、それは、メタクリレート（又はメタクリル）及びアクリレート（又はアクリル）を意味する。
【００２６】
特に明記しない限り、メタクリレート及びアクリレートエステル基は、それぞれ８５及び７１質量単位の分子量を有し、下記構造を有する基である。
【００２７】
【化１】
0006420312.tif 000002
【００２８】
前記式中、Ａは、メタクリレートエステル基についてはＣＨ３であり、又はアクリレートエステル基についてはＨである。
【００２９】
特に明記しない限り、メタクリレート又はアクリレートアミド基は、それぞれ８４及び７０質量単位の分子量を有し、下記構造を有する基である。
【００３０】
【化２】
0006420312.tif 000003
【００３１】
前記式中、Ｂはメタクリレートアミド基についてはＣＨ３であり、又はアクリレートアミド基についてはＨである。
【００３２】
特に明記しない限り、室温は２０℃である。
【００３３】
特定の物質、特に香料分子は、異なる異性体として（又は異なる異性体の混合物として）存在し得る。以下においては、特定の物質はそのＣＡＳ登録番号を用いて特定してもよい。これらの場合には、１つの異性体のＣＡＳ登録番号が報告される。しかし、特に明記しない限り、参考文献は存在する全ての異性体を包含すると理解される。
【００３４】
本明細書は、複数のマイクロカプセルを含む水性分散液であって、各マイクロカプセルが、ポリマーシェル内に封入された香料組成物を含む、例えば、それらからなる水性分散液を開示する。「スラリー」又は「スラリー分散液」という用語は、以下、分散液を言及するために使用することもできる。
【００３５】
分散液は、水性液体媒体（すなわち、分散媒体）、及び該媒体中に分散している複数の固体のマイクロカプセルを含み、例えば、基本的にはそれらからなる。製造工程において使用される微量の他の成分（例えば、重合開始剤及びその残り、未反応のモノマー）が存在していてもよい。
【００３６】
分散液においては、フレグランスは、通常は分散液の質量の２０質量％〜４５質量％、例えば２５質量％超、例えば３０質量％超、又は３３質量％超、及び４０質量％未満、例えば３５質量％未満に相当する。
【００３７】
水性液体媒体は、水、例えば脱イオン水を含んでいてもよい。
【００３８】
分散液は、後述するようなフリーラジカル重合工程により直接得ることのできる生成物であってもよい。
【００３９】
分散液は、例えば本明細書において以下に議論される液体製品を製造するために都合よく使用することができる。したがって、スラリーは、液体製品に添加される濃縮液体として機能する。
【００４０】
スラリーは、本発明のマイクロカプセルの貯蔵媒体としても都合良く使用することができる。最終製品に水が存在してはならない（又は水の量が制限されている）場合、スラリーを予備的に噴霧乾燥し、その後、噴霧乾燥した製品を意図する最終製品に加えることができる。
【００４１】
香料含有マイクロカプセルの製造方法は、例えば、Ｂｅｎｉｔａ及びＳｉｍｏｎにより編集された、ＭＩＣＲＯＥＮＣＡＰＳＵＬＡＴＩＯＮ（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．１９９６）：Ｍｅｔｈｏｄｓ  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ、及びＣ．ＴｈｉｅｓによるＫｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎに開示されている。フリーラジカル重合により得られるマイクロカプセルは、例えばカプセル化された香料の分野の研究者に周知であり、例えば、被験者に経口投与又は直腸投与するために薬学の分野で使用される、従来のシームレスソフトカプセル又はツーピースハードカプセル等の他の種類のカプセルとは構造的に（及び寸法的に）異なっている。
【００４２】
本明細書に開示されるマイクロカプセルは、ヒト又は動物被験者に経口投与又は直腸投与することを意図していない。
【００４３】
本明細書に開示されるマイクロカプセルは、約１００ｎｍ〜８００ｎｍ、例えば約２００ｎｍ〜７００ｎｍ、例えば約３００ｎｍ〜６００ｎｍのシェル厚みを有している。
【００４４】
本明細書に開示されるマイクロカプセルは、シェルに対する香料組成物の質量比が、５０：１〜１：１、例えば３０：１〜１：１、又は２０：１〜１：１、例えば１０：１〜１：１である。
【００４５】
本明細書に開示されるマイクロカプセルは、実質的に球形であってもよい。
【００４６】
本明細書に開示されるマイクロカプセルは、７．５ミクロン（７．５μｍ）以上、例えば１０μｍ以上、例えば１５μｍ以上、又は２０μｍ以上、例えば２５μｍ以上の平均粒径（体積中央粒径Ｄ（ｖ；０．５））を有していてもよい。本明細書に開示されるマイクロカプセルは、６０ミクロン（６０μｍ）以下、例えば５０μｍ以下、例えば４５μｍ以下、例えば４０μｍ以下の平均粒径を有していてもよい。本明細書に開示されるマイクロカプセルは、７．５ミクロン（７．５μｍ）〜６０ミクロン（６０μｍ）、７．５μｍ〜５０μｍ、１０μｍ〜５０μｍ、７．５μｍ〜４５μｍ、１０μｍ〜４５μｍ、１５μｍ〜４５μｍ、１５μｍ〜４０μｍ、２０μｍ〜４５μｍ、２５μｍ〜４５μｍ、２５μｍ〜４０μｍ、又は２５μｍ〜３５μｍの平均粒径を有していてもよい。
【００４７】
フリーラジカル重合により得られるマイクロカプセルは、通常は非常に小さい平均粒径を有する（例えば、約７ミクロン未満）。このサイズが効率的な重合に良好に対処し、その結果良好な特性を有するカプセルに導くという技術的信念によるものである可能性がある。同時に、平均粒径は最終的なカプセルの漏出に著しく影響しないとも考えられている。本出願人により得られた実験結果によれば、漏出の観点から利点をもたらし得る大きなサイズ、及び大きい平均粒径を標的とする場合には、重合による大きな問題に直面しないことが示された。黒い表面に沈着した場合に肉眼では見えない寸法を有するマイクロカプセルが望まれる場合、例えば、７０ミクロン未満の平均粒径を標的とすることが推奨される。
【００４８】
マイクロカプセルの平均粒径を測定するために、本明細書において使用される好ましい技術は、ＩＳＯ  １３３２０「粒径解析−レーザ回折法」に記載されている一般的ガイドラインに従い、例えば、Ｈｏｒｉｂａ（登録商標）若しくはＭａｌｖｅｒｎ（登録商標）レーザー散乱粒径分布分析装置、又は低角レーザー光散乱（ＬＡＬＬＳ）の原理で機能する同等の装置を使用する光散乱である。
【００４９】
マイクロカプセルポリマーシェルは、例えば動的光散乱により測定し、５ｎｍ〜１μｍの平均一次粒径を有する固体コロイド粒子（粒子状コロイドとしても知られている）を含む。マイクロカプセル製造のためのフリーラジカル重合は、一般に水中油型エマルションの初期形成を含む。粒子状のコロイドは、限定コアレッセンスにより安定化されたピッカリング水中油型エマルションを得ることを可能にする。ピッカリングエマルションの形成法は公知である。これは、例えば、Ｗｈｉｔｅｓｉｄｅｓ及びＲｏｓｓ，Ｊ．Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｓｃｉ．１９６，４８−５９（１９９５）で議論されている。
【００５０】
本明細書に開示されるマイクロカプセルにおいて固体コロイド粒子を形成するのに適切に使用することのできる材料の例は、シリカ、石英、ガラス、アルミニウム（ＡＩＯ（ＯＨ））、アルミノケイ酸塩（例えば、クレイ）、ケイ素、銅、スズ（ＳｎＯ）、タルク、無機酸化物又は水酸化物（例えば、Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｃｒ２Ｏ３）、鋼、鉄、アスベスト、ニッケル、亜鉛、鉛、大理石、チョーク（ＣａＣＯ３）、石膏（ＣａＳＯ４）、バライト（例えば、ＢａＳＯ４）、グラファイト及びカーボンブラックである。好ましい材料は、シリカ、アルミノケイ酸塩、及び無機酸化物又は水酸化物である。シリカは非常に好ましい材料である。
【００５１】
本発明に適切な固体コロイド粒子は、表面を改質していても、又はしていなくてもよい。表面改質は、水相及び油相の界面を分割する能力を材料に与えるか、材料とマイクロカプセルポリマーシェルとの間の適合性を向上させることができる。表面改質の例としては、粒子の疎水性を増大し、又は低減するための化学処理が挙げられる。また、適切な界面活性特性を付与するために粒子表面に表面改質剤を吸着させることができる。また、粒子は、材料及びマイクロカプセルポリマーシェル間の適合性を向上させるカップリング剤により修飾することができる。粒子表面を改質するための技術は、例えば、「Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｈａｎｄｂｏｏｋ」第１版、２００７年、Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ４１（第５９３頁〜５９６頁）、「Ｓｕｒｆａｃｅ  ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ  ｂｙ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  ｇｒｏｕｐｓ」で議論されている。改質された（並びに改質されていない）固体コロイド粒子は市販されている。
【００５２】
適切なコロイド状シリカの例は、乾燥ヒュームドシリカ（例えばＥｖｏｎｉｋ（登録商標）から提供されるＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標））、又は水性コロイド状シリカ分散液（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ（登録商標）から提供されるＬｕｄｏｘ（登録商標）で市販されているもの等）であってもよい。乾燥シリカ粒子は、ヒュームドシリカ粒子又は縮合シリカ粒子であってもよい。ヒュームドシリカは、１０μｍ〜１００μｍの範囲の液滴サイズのエマルションを安定させるのに特に適応される。より大きい液滴については、コロイド状シリカはより適している。ヒュームドシリカの適切なグレードは、Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００（比表面積が２００ｍ２／ｇの親水性ヒュームドシリカ）、ＢＥＴ比表面積が１９０±２０ｍ２／ｇで、平均一次粒径が約１２ｎｍのＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１６であり、いずれもＥｖｏｎｉｋ（登録商標）から入手可能である。
【００５３】
固体コロイド粒子の量は、複数のマイクロカプセルの総質量の０．００５質量％〜１０質量％、例えば０．０１質量％〜５質量％、例えば０．０２質量％〜３質量％、例えば０．０５質量％〜２質量％、又は０．１質量％〜１質量％、例えば０．２５質量％であってもよい。
【００５４】
本明細書に定義される固体コロイド粒子の使用により、得られる分散液の品質（例えば、取り扱い性、分散液の良好な加工性を可能にする）を適切に維持しながら、フレグランスの望ましい高積載の申し分のない効率的なマイクロカプセル化が可能になることがわかった。これにより、克服しがたい製造のハードルに直面せず、非理想的な分散品質を許容せずに、通常よりも多くのフレグランスを封入することが可能になる。これらの結果は、全体の処理中に、特に重合中に、高せん断のような複雑で高価な製造技術に依存することなく達成可能である。
【００５５】
いかなる理論にも拘束されることを意図しないが、請求項に記載の使用の利点は、主に、本発明の水性分散液中で測定した粘度値が、固体コロイド粒子を含まない以外、同一の条件で得られる同一の水性分散液において、同一の測定条件で測定した対応の値に対して一般的に改善されることに注目することによって、実験的に確認することができる。粘度に関する改善は、通常、スパン比に関して対応する改善にも反映される。したがって、スパン比及び／又は粘度は、水性分散液の品質を評価するのに有益な手段であり得る。実際に、それらはまた、分散液中のマイクロカプセルの大きさの均一性及びマイクロカプセルの量の指標を提供しながら、重合の際に水相中に形成される（不要な）一般的に非常に小さいラテックス粒子の量を反映する。
【００５６】
同一の条件は、好ましくは同一の質的及び量的条件、例えば、同一のフレグランス積載量、及びフレグランスの化学的性質、同一のモノマー混合物、同一の製造条件、及び同一の製造成分である。
【００５７】
化合物（Ｉ）は、好ましくはモノエチレン性不飽和モノマーである。
【００５８】
フリーラジカル重合により重合可能な適切なモノエチレン性不飽和モノマーの例は、アルファ−オレフィン；ブタジエン等のジエン；スチレン、アルファ−メチルスチレン、ナトリウム−４−スチレンスルホネート；エチルビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテル、ビニルトリメチルシラン等のビニルエーテル；メチルビニルケトン等のビニルケトン；ビニルナフタレン；４−ビニル安息香酸；アリル及びビニルクロロ酢酸；ハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデン、例えば、臭化ビニル、塩化ビニリデン；酢酸ビニル；２−ビニルピリジン及び４−ビニルピリジン；Ｎ−ビニルピロリドン；アクリル酸及び誘導体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸；イタコン酸及びイタコン酸ジブチル等のイタコン酸エステル；アクリル酸のエステル、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸オクチル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸シアノエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、２−［［（ブチルアミノ）カルボニル］オキシ］エチルアクリレート、アクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、３−スルホプロピルアクリレートカリウム塩、ポリ（プロピレングリコール）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）ジアクリレート；メタクリル酸のエステル、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、モノ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、トリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリレート、２−エチル（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）メタクリレート、メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル；アクリルアミド及びメタクリルアミド、例えばメチルアクリルアミド、４−アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、Ｎ−ブトキシメタクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロリド；クロトン酸アルキル、及び関連エステル、例えばクロトン酸メチル；環状オレフィン及び多環状オレフィン化合物、例えばシクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、及び炭素原子２０個以下の環状誘導体；多環式誘導体、例えば、ノルボルネン、及び炭素原子２０個以下の類似の誘導体；環状ビニルエーテル、例えば２，３−ジヒドロフラン、３，４−ジヒドロピラン、及び類似の誘導体；アリルアルコール誘導体、例えば炭酸ビニルエチレン；並びに二置換オレフィン、例えばマレイン酸及びフマル酸化合物、例えば無水マレイン酸、ジエチルフマル酸である。
【００５９】
具体的には、化合物（Ｉ）の適切な例は：
ａ）Ｃ３−Ｃ６モノエチレン性不飽和モノ−又はポリカルボン酸、
ｂ）Ｃ３−Ｃ６モノエチレン性不飽和モノ−又はポリカルボン酸のアミド；
ｃ）一置換又は多置換されていてもよい、Ｃ３−Ｃ６モノエチレン性不飽和モノ−又はポリカルボン酸のＣ１−Ｃ２４の直鎖状又は分岐鎖アルキルエステル、及び
ｄ）一置換又は多置換されていてもよい、Ｃ３−Ｃ６モノエチレン性不飽和モノ−又はポリカルボン酸のＣ３−Ｃ６シクロアルキルエステルであり、ここで、任意の置換基は、−ＯＨ、−ＯＲ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ、−ＮＲ２、−ＮＲ３＋、−Ｃ５−Ｃ６芳香族環又芳香族複素環、及びＣ３−Ｃ１０のシクロ又は複素環アルキルである（ＲはＣ１−Ｃ４アルキルである）。カルボン酸は、好ましくはメタクリル酸等のモノカルボン酸である。
【００６０】
例えば、化合物（Ｉ）は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリレート、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、３−トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドクロリド、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリルアミド、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒドロフリル、グリシジルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、２−エチル（２−オキソイミダゾリン−１−イル）メタクリレート、アクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド及びそれらの混合物から選択される。
【００６１】
化合物（Ｉ）は、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−または３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、及びそれらの混合物、例えばメタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、及びそれらの混合物から選択することができる。
【００６２】
化合物（Ｉ）は、メタクリル酸と、メタクリル酸メチル及び／又はエチルとの組み合わせであってもよい。この組み合わせは、混合物中、化合物（Ｉ）〜（ＩＩ）の総質量の３０質量％〜６０質量％、例えば３５質量％〜６０質量％の量で使用することができる。この組み合わせにおいて、メタクリル酸は、混合物中、化合物（Ｉ）〜（ＩＩ）の総質量の３５質量％〜５０質量％、例えば４５質量％〜４７質量％、メタクリル酸メチル又はエチルは、０質量％〜１５質量％、例えば０質量％〜８質量％存在し得る。
【００６３】
有利には、化合物（Ｉ）は、モノメタクリレート不飽和モノマーであり、これは、１個のメタクリレートエステル基を含むことを意味する。実際に、酸性又はアルカリ性ｐＨ、及び高温度の貯蔵に長時間さらすと、メタクリレートはアクリレートよりも加水分解を受けにくいことが示された。したがって、化合物（Ｉ）は、アクリル酸のＣ１−Ｃ２４アルキル若しくはＣ３−Ｃ６シクロアルキルエステル、又はアミド等のアクリル酸誘導体を含まないことが有利である可能性がある。
【００６４】
一実施態様では、モノマー混合物は、
化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）の総質量の、例えば３０質量％〜６０質量％、例えば３５質量％〜６０質量％の化合物（Ｉ）を含み、化合物（Ｉ）は、
ｉａ）配合の総質量の５０質量％〜１００質量％、例えば６０質量％〜１００質量％、例えば７０質量％〜１００質量％の、２０℃で２ｇ／１００ｍＬ以上の水への溶解度を有する中性のモノメタクリレートモノマー（Ｉａ）、
ｉｂ）配合の総質量の０質量％〜５０質量％、例えば０質量％〜４０質量％、例えば０質量％〜３０質量％の、他の中性のモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｂ）、及び
ｉｃ）配合の総質量の０質量％〜１５質量％、例えば０質量％〜５質量％の、イオン化した、若しくはイオン化し得るモノエチレン性不飽和モノマー（Ｉｃ）の配合である。
【００６５】
モノマー（Ｉａ）〜（Ｉｃ）の上記配合を採用することにより、家庭用液体製品、洗濯用パーソナルケア製品及び化粧品、例えば柔軟仕上げ剤及び制汗剤（酸性ｐＨ）、又は液体洗濯洗剤及び硬表面洗浄剤（アルカリ性ｐＨ）において通常に接触するｐＨ範囲においてｐＨ非依存的であるシェル特性を示すマイクロカプセルを得ることができる。例えば、このｐＨ範囲は２〜１２、例えば、４より大きく、例えば４〜１２を含む。したがって、前記混合物を用いて得ることのできるマイクロカプセルを含む製品（後述する）は、室温で液体であり、例えば４を超える、例えば４を超え、１２未満のｐＨを有することが特に有利である。
【００６６】
本明細書において、また特に明記しない限り、「中性」は、モノメタクリレートモノマーがイオン化しないか、又は２及び１２のｐＨで２０℃で脱イオン水中で測定したときにイオン化した量が２０モル％未満であることを意味する。例えば、第４級アミン、例えば第４級アルキルアンモニウム塩等の持続的にイオン化される官能基を含まない場合、モノメタクリレートモノマーは中性である。例えば、中性モノメタクリレートモノマーは、そのプロトン化された種が約１２．５を超える、例えば約１２．７を超える、例えば約１３を超える、例えば約１３〜３０のｐＫａを有する官能基を含んでいてもよい。例えば、カルボン酸基、第１級又は第２級アミン基等の官能基を含まない場合、モノメタクリレートモノマーは中性である。また、中性のモノメタクリレートモノマーは、第１級アルコール、第１級又は第２級アミド又はエーテル基等の官能基を含んでいてもよい。
【００６７】
モノマー（Ｉａ）は、ｐＨ７及び２０℃の水中で、２ｇ／１００ｍＬ以上、例えば３ｇ／１００ｍＬを超える、例えば４ｇ／１００ｍＬを超える、又は５ｇ／１００ｍＬを超える溶解度を有する。モノマー（Ｉａ）は親水性である。水溶性は、１９９５年７月２７日に承認されたＯＥＣＤ法１０５−水溶性（化学物質の試験のためのＯＥＣＤガイドライン）に従って、都合よく測定される。
【００６８】
モノマー（Ｉａ）は、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、メタクリルアミド、グリシジルメタクリレート、メタクリロニトリル、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、例えばＰＥＧ単位の平均数が３〜２０、例えば５〜１０のＰＥＧ３００  メタクリレートメチルエーテル、又は例えばポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート（例えば、トリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート；テトラエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート；ペンタエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート；デカエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート；ペンタデカエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート）、及びそれらの混合物から選択することができる。例えば、モノマー（Ｉａ）は、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、トリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート；ＰＥＧ３００メタクリレートメチルエーテル、及びそれらの混合物から選択することができる。例えば、モノマー（Ｉａ）は、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート及びそれらの混合物から選択することができる。
【００６９】
好ましくは、モノマー（Ｉａ）は少なくとも２−ヒドロキシエチルメタクリレートを含む。例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレートは、混合物中のモノマー（Ｉａ）の、少なくとも１０質量％、少なくとも２０質量％、少なくとも３０質量％、少なくとも４０質量％、少なくとも５０質量％、少なくとも６０質量％、少なくとも７０質量％、少なくとも８０質量％、又は少なくとも９０質量％に相当し得る。モノマー（Ｉａ）は、２−ヒドロキシエチルメタクリレートから構成されていてもよい。
【００７０】
モノマー（Ｉｂ）は、モノマー（Ｉａ）以外の、すなわち、モノマー（Ｉａ）とは異なる中性のモノエチレン性不飽和モノマーである。中性は前述のように定義される。
【００７１】
モノマー（Ｉｂ）の適切な例は：置換されていてもよい、Ｃ３−Ｃ６のモノエチレン性不飽和モノ−又はポリカルボン酸のＣ１−Ｃ２４の直鎖又は分岐鎖アルキルエステル、及び置換されていてもよい、Ｃ３−Ｃ６のモノエチレン性不飽和モノ−又はポリカルボン酸のＣ３−Ｃ６のシクロアルキルエステルであってもよい。
【００７２】
任意の置換基は、−ＯＨ、−ＯＲ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ（ここで、ＲはＣ１−Ｃ４アルキルである）であるが、好ましくは、モノ−又はポリカルボン酸はメタクリル酸である。
【００７３】
モノマー（Ｉｂ）は、好都合なことに、２ｇ／１００ｍＬ未満のｐＨ７及び２０℃における水への溶解度を有していてもよい。モノマー（Ｉｂ）は疎水性のものである。水溶性は、１９９５年７月２７日に承認されたＯＥＣＤ法１０５−水溶性（化学物質の試験のためのＯＥＣＤガイドライン）に従って、都合よく測定される。
【００７４】
モノマー（Ｉｂ）は、メタクリル酸メチル、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、モノ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、及びそれらの混合物から選択することができる。例えば、モノマー（Ｉｂ）は、メタクリル酸メチル及び／又はエチルメタクリレートから選択することができる。
【００７５】
好ましくは、モノマー（Ｉｂ）は少なくともメタクリル酸メチルを含む。好ましくは、モノマー（Ｉｂ）は少なくともエチルメタクリレートを含む。例えば、メタクリル酸メチル及び／又はエチルメタクリレートは、混合物中に存在する全てのモノマー（Ｉｂ）の総質量の、少なくとも１０質量％、例えば少なくとも２０質量％、例えば少なくとも３０質量％、例えば少なくとも４０質量％、少なくとも５０質量％、少なくとも６０質量％、少なくとも７０質量％、例えば少なくとも８０質量％、例えば少なくとも９０質量％の量で存在していてもよい。モノマー（Ｉｂ）は、メタクリル酸メチル及び／又はエチルメタクリレートから構成されていてもよい。
【００７６】
モノマー（Ｉｃ）は、イオン化した、又はイオン化し得るモノエチレン性不飽和モノマーである。
【００７７】
本明細書において、また特に明記しない限り、「イオン化した、又はイオン化し得る」は、モノマー（Ｉｃ）が持続的にイオン化しているか、又は２又は１２のｐＨで２０℃で脱イオン水中で測定したときに２０モル％より多くの量がイオン化していることを意味する。第４級アミン、例えば第４級アルキルアンモニウム塩等の持続的にイオン化している官能基を含む場合、モノマー（Ｉｃ）はイオン化した、又はイオン化し得る。例えば、モノマー（Ｉｃ）は、そのプロトン化された種が約１２．５未満、例えば約１１未満、例えば約１０未満、例えば０〜１０のｐＫａを有する官能基を含んでいてもよい。例えば、イオン化した、又はイオン化し得るモノマー（Ｉｃ）は、カルボン酸基、スルホン酸基及び第１級若しくは第２級アミン基等の官能基を１つ以上含んでいてもよい。
【００７８】
モノマー（Ｉｃ）の例は、（メタ）アクリル酸、３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド（ＤＭＤＡＡＣ）、マレイン酸、イタコン酸、２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリレート、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、アクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、２−エチル（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）メタクリレート、及びそれらの混合物である。好ましい例は、メタクリル酸及び／又は３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリドである。
【００７９】
化合物（ＩＩ）は、カプセルシェルの製造における、その架橋作用のため、架橋剤と呼ぶこともできる。
【００８０】
化合物（ＩＩ）はポリエチレン性不飽和モノマーである。
【００８１】
フリーラジカル重合により重合させ得るポリエチレン性不飽和モノマーの例は：ポリオールのポリアクリル酸エステル、例えばエチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート；ポリオールのポリメタクリル酸エステル、例えばエチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラメタクリレート（ＭＷ約５８５）；アクリロイルオキシエチルメタクリレート、及び３−（アクリロイルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート；ジアリルアミン等のポリアリルアミン；ポリアリルエーテル、例えば、ジアリルエーテル、アジピン酸ジアリル、フタル酸ジアリル、ジアリルイソフタレートトリメチロールプロパンジアリルエーテル；ポリアクリルアミド化合物、例えば、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド；及びジビニルベンゼン及びジビニルスルホン等のジビニル化合物である。
【００８２】
具体的には、ポリエチレン性不飽和モノマーの例は、ポリビニルモノマー、例えばジビニルベンゼン及びトリビニルベンゼン、及び／又はジ−若しくはポリ（メタ）アクリレートモノマーであってもよい。後者のモノマーは、２種以上の（メタ）アクリレートエステル又はアミド基を含んでいてもよい。
【００８３】
（メタ）アクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリアミドの例は、メラミン及び（メタ）アクリル酸の反応により得られる、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（２−メチル（メタ）アクリルアミド）、Ｎ，Ｎ−エチレンビス（２−メチル（メタ）アクリルアミド）及びアミドである。
【００８４】
好ましくは、化合物（ＩＩ）は、メタクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリエステル、メタクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリアミド、及びそれらの混合物、例えば、メタクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリエステル、メタクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリアミド、及びそれらの混合物、例えば、メタクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリエステルからなる群から選択される。
【００８５】
適切なジ−又はポリエステルは、メタクリル酸と、直鎖若しくは分岐鎖のＣ２−Ｃ２４多価アルコール、例えばＣ２−Ｃ１２のアルコール、又はＣ２−Ｃ２４、例えばＣ２−Ｃ１２のポリエチレングリコールとのエステル化により得られるものである。適切な多価アルコールは、約６０００以下の数平均分子量を有するものであってもよい。適切なポリエチレングリコールは、約７５００以下の数平均分子量を有するものであってもよい。多価アルコールは、有利にはジオールである。ポリエチレングリコールは、有利には、ジ−、トリ−、又はテトラ−エチレングリコールである。
【００８６】
化合物（ＩＩ）の例は、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート（分子量ＭＷ約２２６）；１，３−ブチレングリコールジメタクリレート（ＭＷ約２２６）；ペンタエリスリトールトリメタクリレート（ＭＷ約３４０）；グリセロールトリメタクリレート（ＭＷ約２９６）；１，２−プロピレングリコールジメタクリレート（ＭＷ約２１２）、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート（ＭＷ約２１２）、エチレングリコールジメタクリレート（ＭＷ約１９８）、ジエチレングリコールジメタクリレート（ＭＷ約２４２）；グリセロールジメタクリレート（ＭＷ約２２８）；１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート（ＭＷ約２２６）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＭＷ約３３８）；エトキシル化ペンタエリスリトールテトラメタクリレート（ＭＷ約５８５）、及びそれらの混合物である。好ましい例は、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、及びそれらの混合物、例えば、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、及びそれらの混合物である。
【００８７】
化合物（ＩＩ）は、少なくとも１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、又はジメチレングリコールジメタクリレート、例えば、少なくとも１，４−ブチレングリコールジメタクリレート及び／又はエチレングリコールジメタクリレート及び／又は１，３−プロピレングリコールジメタクリレートを含んでいてもよい。例えば、化合物（ＩＩ）は、少なくとも１，４−ブチレングリコールジメタクリレートを含むか、それから構成される。例えば、化合物（ＩＩ）は、少なくともエチレングリコールジメタクリレートを含むか、それから構成される。例えば、化合物（ＩＩ）は、少なくとも１，３−プロピレングリコールジメタクリレートを含むか、それから構成される。例えば、化合物（ＩＩ）は、混合物中の化合物（ＩＩ）の総質量の少なくとも１０質量％、例えば少なくとも２０質量％、例えば少なくとも３０質量％、例えば少なくとも４０質量％、又は少なくとも５０質量％、又は少なくとも６０質量％、又は少なくとも７０質量％、例えば少なくとも８０質量％、又は少なくとも９０質量％の量で前記架橋剤を含んでいてもよい。
【００８８】
一態様では、化合物（ＩＩ）は（メタ）アクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリエステルであり、
Ａ１．１モノマーあたり２個以上、例えば２〜６個、又は２〜４個、例えば２、３又は４個の（メタ）アクリレートエステル基又はアミド基を含んでいてもよく、
Ｂ１．（メタ）アクリレートエステル基又はアミド基の数で一度割ると、約８５を超え、例えば約９０を超え、約１３５未満、例えば約１２１未満の値を与えるＭＷ（分子量、質量単位として表す）を有する。
【００８９】
一実施態様では、化合物（ＩＩ）は、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、及びジエチレングリコールジメタクリレートの任意の１以上が除外されることを条件とし、前記条件Ａ１及びＢ１を満たしている。
【００９０】
化合物（ＩＩ）は、化合物（Ｉ）〜化合物（ＩＩ）の総質量の３０〜６０質量％、又は３５〜６０質量％、又は４０〜５５質量％存在し得る。
【００９１】
一実施態様では、水性分散液は、化合物（Ｉ）として、２０℃において２０ｇ／１００ｍＬを超える水溶性を有するモノマー（Ｉ）を含み、化合物（ＩＩ）として、２０℃において２０ｇ／１００ｍＬを超える水溶性を有するモノマー（ＩＩ）を含み、前記モノマー混合物が、モノマー（Ｉ）及び（ＩＩ）のモノマー混合物の総質量の１５質量％超６０質量％未満を含む。所定のモノマーの水溶性は、そのモノマーが中性であるｐＨで測定される（水溶性によるイオン化の影響が拡大するのを防止するため）。例えば、中性は、所定のモノマーが、２０℃の脱イオン水中で測定されたときに２０モル％未満の量でイオン化されていないか、イオン化されているｐＨを意味する。
【００９２】
モノマー混合物は、化合物（Ｉ）〜（ＩＩ）の総質量の３０〜６０質量％、例えば３５〜６０質量％の化合物（Ｉ）と、２０〜７０質量％、例えば３５〜６０質量％の化合物（ＩＩ）とを含み、例えばそれらからなる。
【００９３】
例えば、シェルは、ｉ）混合物中に化合物（Ｉ）〜（ＩＩ）の総質量の３０質量％〜６０質量％の、メタクリル酸とメタクリル酸メチル若しくはエチルの組み合わせである化合物（Ｉ）と、
ｉｉ）混合物中に化合物（Ｉ）〜（ＩＩ）の総質量の２０質量％〜７０質量％、好ましくは３０質量％〜６０質量％の、メタクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−若しくはポリエステル、メタクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−若しくはポリアミド、及びそれらの混合物、例えば、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート及びそれらの混合物から選択されるモノマー等から選択される化合物（ＩＩ）を含むモノマー混合物を重合形態で含む。
【００９４】
例えば、シェルは、
ｉ）混合物中に化合物（Ｉ）〜（ＩＩ）の総質量の３０質量％〜７０質量％、例えば３０質量％〜６０質量％の化合物（Ｉ）と、
ｉｉ）混合物中に化合物（Ｉ）〜（ＩＩ）の総質量の２０質量％〜７０質量％、例えば３０質量％〜６０質量％の化合物（ＩＩ）とを含み、好ましくはそれらからなるモノマー混合物を重合形態で含有し、
前記化合物（Ｉ）は、ｉａ）配合の総質量の７０〜１００質量％の２−ヒドロキシエチルメタクリレートと、
ｉｂ）配合の総質量の０質量％〜３０質量％のメタクリル酸のＣ１−Ｃ２４の直鎖状又は分岐鎖のアルキルエステル、例えばメタクリル酸メチル及び／又はエチルと、
ｉｃ）配合の総質量の０質量％〜５質量％のメタクリル酸及び／又は３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリドの組み合わせとを含む配合であり、
前記化合物（ＩＩ）は、メタクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリエステル、メタクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルジ−又はポリアミド、並びにそれらの混合物から選択され、例えば１，４−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロピレングリコールジメタクリレート、及びそれらの混合物から選択される。
【００９５】
モノマー混合物は、本明細書で定義するように、化合物（Ｉ）〜（ＩＩ）から構成されていてもよく、これは、化合物（Ｉ）〜（ＩＩ）の合計量が混合物の質量の１００％になることを意味する。
【００９６】
モノマー混合物は、本明細書で定義した化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）以外のモノエチレン性不飽和モノマーを実質的に含まない。
【００９７】
モノマー混合物は、本明細書で定義した化合物（ＩＩ）以外のポリエチレン性不飽和モノマーを実質的に含まない。
【００９８】
モノマー混合物は、中性若しくはイオン化形態のいずれかで、カルボン酸（−ＣＯＯＨ）基、及び／又は第１級若しくは第２級アミン基を含むアクリル酸等のモノマー；アクリル酸のＣ１−Ｃ２４アルキルモノエステル；アクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルポリ（例えば、ジ−、トリ−、テトラ−又はペンタ）エステル（架橋剤）；カルボン酸無水物基（例えば、３〜２０個の炭素原子を有するモノエチレン性不飽和モノカルボン酸の対称又は非対称分子間無水物）を含むモノマー；アルキレンビス（メタ）アクリルアミド基を含むモノマー（例えば、Ｎ，Ｎ’−非置換Ｃ１−１８アルキレンビス（メタ）アクリルアミド、又は直鎖若しくは環状のΝ，Ν’−置換Ｃ１−１８アルキレンビス（メタ）アクリルアミドであって、置換基が、Ｃ１−８アルキル、Ｃ１−８ヒドロキシアルキル、又は２〜５００個のアルキレン単位のポリオキシ（Ｃ１−４）アルキレン、又はそれが結合している窒素原子と一緒に５〜８員環を形成するアルキル置換基から選択される）の１以上を実質的に含まない。
【００９９】
モノマー混合物は、好ましくは、アクリル酸のＣ１−Ｃ２４アルキルモノエステル、及び／又はアクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルポリエステルを実質的に含まない。例えば、好ましくは、モノマー混合物は、アクリル酸、アクリル酸のＣ１−Ｃ２４アルキルモノエステル、アクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルポリエステル及び（メタ）アクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルポリアミドを実質的に含まない。例えば、モノマー混合物は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸、アクリル酸のＣ１−Ｃ２４アルキルモノエステル、アクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルポリエステル、及び（メタ）アクリル酸のＣ２−Ｃ２４アルキルポリアミドを実質的に含まない。
【０１００】
本明細書において、また特に明記しない限り、実質的に含まないとは、混合物の総質量の５質量％未満、例えば１質量％未満、例えば０質量％を意味する。
【０１０１】
香料組成物は、通常、必ずしも心地よい香りを提供しないが、フレグランス、すなわち、嗅覚的に活性な（すなわち芳香性の）物質を含み、例えば、それらからなる。
【０１０２】
本明細書に開示される香料組成物は、香料的に許容される溶媒及び／又は有利な薬剤を含んでいてもよい。例えば、分散液の質量に対し、フレグランスの質量を規定することを条件とし、フレグランスは、香料組成物の総質量の少なくとも４０質量％、例えば少なくとも６０質量％、例えば少なくとも８０質量％、例えば少なくとも９０質量％に相当し得、残りは、以下に定義するような香料的に許容される溶媒、及び／又は有利な薬剤を表す。
【０１０３】
フレグランスは、単一の、通常は有機分子、又は異なる分子の混合物から構成されてもよい。以下、これらの分子を「香料分子」とも呼ぶ。
【０１０４】
香料の分野において通常に使用され、本明細書の目的に適切なフレグランスは、Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐ．により発行された、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ｐｅｒｆｕｍｅ  Ｆｌａｖｏｒｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  １９６９，Ｖｏｌｓ．Ｉ及びＩＩ，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎ．Ｊ及びＡｌｌｕｒｅｄ’ｓ  Ｆｌａｖｏｒ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ２００７  ＩＳＢＮ  ９７８−１−９３２６３３２６−９に更に詳細に開示されている。フレグランスという用語には、香料として使用されることが知られている、天然並びに合成化学物質の両者が含まれる。香料分子は、有利には、バランスのとれた揮発度／疎水性を示し、マイクロカプセルがフレグランスを放出する時に嗅覚が顕著になるだけでなく、カプセル化の際に乳化されるべくフレグランスを十分に水不溶性にする。
【０１０５】
香料組成物は、少なくとも２種、例えば少なくとも４種、又は少なくとも８種の異なるフレグランスを含んでいてもよい。多量のフレグランスの複合混合物を効率的に封入することは、これらの混合物の化学的多様性のために特に困難である。実際に、種々の香料分子内の構造的差異は、効率的な封入を実施し、適切な品質が付与された水性分散液を得るに際して大きな困難をもたらす可能性がある。
【０１０６】
例えば、フレグランスは、その組合せが−２０℃〜１２０℃の温度で固液相変化を示さない、少なくとも２種の異なる香料分子を含んでいてもよい。
【０１０７】
フレグランスは、それぞれが１００を超える、好ましくは１２５を超え、３２５未満、好ましくは３００未満、さらに好ましくは２７５未満の分子量を有する、１種以上の異なる香料分子を含んでいてもよい。フレグランスは、７６０ｍｍＨｇで測定したときに、それぞれが約８０℃〜４００℃、例えば約１００℃〜３５０℃の沸点を有する、１種以上の異なる香料分子を含んでいてもよい。香料分子は、２０℃で１．５ｇ／１００ｍＬ未満の水への溶解度を有することが好ましい。例えば、本発明のフレグランスは、前記に定義した香料分子のフレグランスの質量の少なくとも８０質量％を含むことが可能である。例えば、フレグランス中に存在する全ての香料分子の総質量の少なくとも９０質量％は、０．０００５ｇ／１００ｍＬ、例えば０．００２ｇ／１００ｍＬ〜１ｇ／１００ｍＬの２０℃における水溶性を有する１種以上の香料分子に相当し得る。
【０１０８】
香料分子の例は、（ａ）３−カレン；アルファ−ピネン；ベータ−ピネン；アルファ−テルピネン；ガンマ−テルピネン；ｐ−シメン；カンフェン；カリオフィレン，セドレン；ファルネセン；リモネン；ロンギホレン；ミルセン；オシメン；バレンセン；（Ｅ，Ｚ）−１，３，５−ウンデカトリエン等の炭化水素；
（ｂ）ヘキサノール；オクタノール；３−オクタノール；２，６−ジメチルヘプタン−２−オール；２，６−ジメチルヘプタン−４−オール；２−メチルヘプタノール；２−メチルオクタノール；（Ｅ）−３−ヘキセノール；（Ｅ）及び（Ｚ）−３−ヘキセノール；１−オクテン−３−オール；（Ｅ，Ｚ）−２，６−ノナジエノール；３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール；９−デセノール；１０−ウンデセノール；４−メチル−３−デセン−５−オール；ボルネオール；シトロネロール；ゲラニオール；エチルリナロール；ネロール；リナロール；ラバンジュロール；テトラヒドロリナロール；テトラヒドロゲラニオール；ジヒドロミルセノール；テトラヒドロミルセノール；２，６−ジメチル−３，５−オクタジエン−２−オール；３，７−ジメチル−４，６−オクタジエン−３−オール；メントール；イソプレゴール；アルファ−テルピネオール；テルピネオール−４；メンタン−８−オール；メンタン−１−オール；メンタン−７−オール；イソボルネオール；ノポール；ベチベロール；グアイオール；ベンジルアルコール；１−フェニルエチルアルコール；２−フェニルエチルアルコール；３−フェニルプロパノール；２−フェニルプロパノール；２−フェノキシエタノール；２，２−ジメチル−３−フェニルプロパノール；２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）プロパノール；１，１−ジメチル−２−フェニルエチルアルコール；１，１−ジメチル−３−フェニルプロパノール；１−エチル−１−メチル−３−フェニルプロパノール；２−メチル−５−フェニルペンタノール；３−メチル−５−フェニルペンタノール；３−フェニル−２−プロペン−１−オール；４−メトキシベンジルアルコール；１−（４−イソプロピルフェニル）エタノール；アルファ−３，３−トリメチルシクロヘキシルメタノール；２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンタ−１−イル）ブタノール；２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンタ−１−イル）−２−ブテン−１−オール；２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンタ−１−イル）−２−ブテン−１−オール；３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンタ−１−イル）−ペンタン−２−オール；３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンタ−１−イル）−４−ペンテン−２−オール；３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンタ−１−イル）−４−ペンテン−２−オール；１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）ペンタン−３−オール；１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）ヘキサン−３−オール；４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール；２−ｔｅｒｔブチルシクロヘキサノール、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール；３−イソカンフィルシクロヘキサノール；２，６，９−トリメチル−Ｚ２，Ｚ５，Ｅ９−シクロドデカトリエン−１−オール；２−イソブチル−４−メチルテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−オール；（１Ｓ，２Ｒ，５Ｓ，７Ｒ，８Ｒ）−２，６，６，８テトラメチルトリシクロ［５．３．１．０１，５］ウンデカン−８−オール等の脂肪族、脂環式及びアルキル芳香族アルコール類；及び対応するそれらのギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、イソ酪酸塩、酪酸塩、イソ吉草酸塩、吉草酸塩、ヘキサン酸塩、クロトン酸塩、グリコール酸塩、３−メチル−２−ブテン酸エステル；
（ｃ）エストラゴール；アネトール；オイゲノール；オイゲニルメチルエーテル；イソオイゲノール；イソオイゲノールメチルエーテル；チモール；カルバクロール；ジフェニルエーテル；ベータ−ナフチルメチルエーテル；ベータ−ナフチルエチルエーテル；ベータ−ナフチルイソブチルエーテル；１，４−ジメトキシベンゼン；酢酸オイゲニル；２−メトキシ−４−メチルフェノール；２−エトキシ−５−（１−プロペニル）フェノール；２−メトキシ−４−プロピルフェノール；ｐ−クレシルフェニルアセテート等のフェノール類、フェニルエーテル類及びフェニルエステル類；
（ｄ）ヘキサナール；ヘプタナール；オクタナール；ノナナール；デカナール；ウンデカナール；ドデカナール；トリデカナール；２−メチルオクタナール；２−メチルノナナール；（Ｅ）−２−ヘキセナール；（Ｚ）−４−ヘプテナール；２，６−ジメチル−５−ヘプテナール；１０−ウンデセナール；（Ｅ）−４−デセナール；２−ドデセナール；２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール；ヘプタナールジエチルアセタール；１，１−ジメトキシ−２，２，５−トリメチル−４−ヘキセン；シトロネリルオキシアセトアルデヒド；アルファ−シネンサール；ベータ−シネンサール；２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルバルデヒド；２−メチル−４−（２，２，６−トリメチル−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテナール；４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルバルデヒド；４−（４−メチル−３−ペンテン−１−イル）−３−シクロヘキセンカルバルデヒド；ゲラニアール；ネラール；シトロネラル；７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール；７−メトキシ−３，７−ジメチルオクタナール；２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール；ベンズアルデヒド；フェニルアセトアルデヒド；３−フェニルプロパナール；ヒドロアトロパアルデヒド；４−メチルベンズアルデヒド；４−メチルフェニルアセトアルデヒド；３−（４−エチルフェニル）−２，２−ジメチルプロパナール；２−メチル−３−（４−イソプロピルフェニル）プロパナール；２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール；３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール；シンナムアルデヒド；アルファ−ブチルシンナムアルデヒド；アルファ−アミルシンナムアルデヒド；アルファ−ヘキシルシンナムアルデヒド；３−メチル−５−フェニルペンタナール；４−メトキシベンズアルデヒド；バニリン；エチルバニリン；イソ酪酸バニリン；３，４−メチレンジオキシベンズアルデヒド；３，４−ジメトキシベンズアルデヒド；２−メチル−３−（４−メトキシフェニル）プロパナール；２−メチル−３−（４−メチレンジオキシフェニル）プロパナール；及びそれらのジメチル、ジエチル及びプロピレングリコールアセタール等の脂肪族、脂環式、アルキル芳香族及び芳香族アルデヒド類；
（ｅ）２−ヘプタノン；２−オクタノン；３−オクタノン；２−ノナノン；５−メチル−３−ヘプタノン；２，４，４，７−テトラメチル−６−オクテン−３−オン；メントン；イソメントン；カルボン；カンフル；フェンコン；アルファ−イオノン；ベータ−イオノン；アルファ−ｎ−メンチルイオノン；ベータ−ｎ−メンチルイオノン；アルファ−イソメンチルイオノン；ベータ−イソメンチルイオノン；アルファ−イロン；アルファ−ダマスコン；ベータ−ダマスコン；ベータ−ダマセノン；デルタ−ダマスコン；ガンマ−ダマスコン；１−（２，４，４−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−２−ブテン−１−オン；１，３，４，６，７，８ａ−ヘキサヒドロ−１，１，５，５−テトラメチル−２Ｈ−２，４ａ−メタノナフタレン−８（５Ｈ）−オン；１−（３，３−ジメチルシクロヘキシル）−４−ペンテン−１−オン；１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン；２，３，８，８−テトラメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２−ナフタレニルメチルケトン；メチル−２，６，１０−トリメチル−２，５，９−シクロドデカトリエニルケトン；ｔｅｒｔ−ブチル（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イル）ケトン；アセトフェノン；４−メチルアセトフェノン；４−メトキシアセトフェノン；４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメチルアセトフェノン；４−フェニル−２−ブタノン；４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン；１−（２−ナフタレニル）エタノン；ベンゾフェノン；１，１，２，３，３，６−ヘキサメチル−５−インダニルメチルケトン；６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１−ジメチル−４−インダンルメチルケトン；１−［２，３−ジヒドロ−１，１，２，６−テトラメチル−３−（１−メチルエチル）−１Ｈ−５−インデニル］エタノン；５’，６’，７’，８’−テトラヒドロ−３’，５’，５’，６’，８’，８’−ヘキサメチル−２−アセトナフトン；４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノン；２，２，５−トリメチル−５−ペンチルシクロペンタノン；２−ヘプチルシクロペンタノン；２−ペンチルシクロペンタノン；２−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテン−１−オン；３−メチル−シス−２−ペンテン−１−イル−２−シクロペンテン−１−オン；３−メチル−２−ペンチル−２−シクロペンテン−１−オン；３−メチル−４−シクロペンタデセノン；３−メチル−５−シクロペンタデセノン；３−メチルシクロペンタデカノン；４−（１−エトキシビニル）−３，３，５，５−テトラメチルシクロヘキサノン；４−ｔｅｒｔ−ペンチルシクロヘキサノン；５−シクロヘキサデセン−１−オン；６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン；９−シクロヘプタデセン−１−オン；シクロペンタデカノン；シクロヘキサデカノン等の脂肪族、脂環式、及びアルキル芳香族ケトン類；
（ｆ）シネオール；セドリルメチルエーテル；シクロドデシルメチルエーテル；（エトキシメトキシ）シクロドデカン；アルファ−セドレンエポキシド；３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ドデカヒドロナフト［２，１−ｂ］フラン；３ａ−エチル−６，６，９ａ−トリメチルドデカヒドロ−ナフト［２，１−ｂ］フラン；１，５，９−トリメチル−１３−オキサビシクロ［１０．１．０］トリデカ−４，８−ジエン；ローズオキシド；２−フェニルエチルメチルエーテル；２−フェニルエチルイソアミルエーテル；２−フェニルエチル１−エトキシエチルエーテル；フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール；フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール；ヒドロアトロパアルデヒドジメチルアセタール；フェニルアセトアルデヒドグリセロールアセタール；２，４，６−トリメチル−４−フェニル−１，３−ジオキサン；４，４ａ，５，９ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｄ］−ｍ−ジオキシン；４，４ａ，５，９ｂ−テトラヒドロ−２，４−ジメチルインデノ［１，２−ｄ］−ｍ−ジオキシン等の環状、脂環式及びアルキル芳香族エーテル類；
（ｇ）２−ノネンニトリル；２−トリデセネンニトリル；２，１２−トリデセネン−ニトリル；３，７−ジメチル−２，６−オクタジエンニトリル；３，７−ジメチル−６−オクテンニトリル等の脂肪族ニトリル類；
（ｈ）（Ｅ）−及び（Ｚ）−３−ヘキセニルギ酸塩；アセト酢酸エチル；酢酸イソアミル；酢酸ヘキシル；３，５，５−トリメチルヘキシルアセテート；３−メチル−２−ブテニルアセテート；（Ｅ）−２−ヘキセニルアセテート；（Ｅ）−及び（Ｚ）−３−ヘキセニルアセテート；オクチルアセテート；３−オクチルアセテート；１−オクテン−３−イルアセテート；酪酸エチル；酪酸ブチル；酪酸イソアミル；酪酸ヘキシル；（Ｅ）−及び（Ｚ）−３−ヘキセニルイソブチレート；クロトン酸ヘキシル；イソ吉草酸エチル；エチル２−メチルペンタノエート；ヘキサン酸エチル；ヘキサン酸アリル；ヘプタン酸エチル；ヘプタン酸アリル；オクタン酸エチル；エチル（Ｅ，Ｚ）−２，４−デカジエノエート；メチル２−オクチノエート；メチル２−ノニノエート；アリル−２−イソアミルオキシアセテート；メチル−３，７−ジメチル−２，６−オクタジエノエート；アリル３−シクロヘキシルプロピオネート；アリルシクロヘキシルオキシアセテート；メチルジヒドロジャスモネート；メチルジャスモネート；メチル２−ヘキシル−３−オキソシクロペンタンカルボキシレート；エチル２−エチル−６，６−ジメチル−２−シクロヘキセンカルボキシレート；エチル２，３，６，６−テトラメチル−２−シクロヘキセンカルボキシレート；エチル２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−アセテート；酢酸ベンジル；プロピオン酸ベンジル；イソ酪酸ベンジル；イソ吉草酸ベンジル；２−フェニルエチルアセテート；２−フェニルエチルプロピオネート；２−フェニルエチルイソブチレート；２−フェニルエチルイソバレレート；１−フェニルエチルアセテート；アルファ−トリクロロメチルベンジルアセテート；アルファ，アルファ−ジメチルフェニルエチルアセテート；アルファ，アルファ−ジメチルフェニルエチルブチレート；酢酸シンナミル；２−フェノキシエチルイソブチレート；４−メトキシベンジルアセテート；安息香酸メチル；安息香酸エチル；安息香酸ヘキシル；安息香酸ベンジル；メチルフェニルアセテート；エチルフェニルアセテート；ゲラニルフェニルアセテート；フェニルエチルフェニルアセテート；桂皮酸メチル；桂皮酸エチル；桂皮酸ベンジル；桂皮酸フェニルエチル；桂皮酸シンナミル；アリルフェノキシアセテート；サリチル酸メチル；サリチル酸イソアミル；サリチル酸ヘキシル；サリチル酸シクロヘキシル；シス−３−ヘキセニルサリチレート；サリチル酸ベンジル；サリチル酸フェニルエチル；メチル２，４−ジヒドロキシ−３，６−ジメチルベンゾエート；エチル３−フェニルグリシデート；エチル３−メチル−３−フェニルグリシデート等の脂肪族、脂環式、アルキル芳香族及び芳香族カルボン酸のエステル；
（ｉ）１，４−オクタノリド；３−メチル−１，４−オクタノリド；１，４−ノナノリド；１，４−デカノリド；８−デセン−１，４−オリド；１，４−ウンデカノリド；１，４−ドデカノリド；１，５−デカノリド；１，５−ドデカノリド；１，１５−ペンタデカノリド；シス及びトランス−１１−ペンタデセン−１，１５−オリド；シス−及びトランス−１２−ペンタデセン−１，１５−オリド；１，１６−ヘキサデカノリド；９−ヘキサデセン−１，１６−オリド；１０−オキサ−１，１６−ヘキサデカノリド；１１−オキサ−１，１６−ヘキサデカノリド；１２−オキサ−１，１６−ヘキサデカノリド；エチレン１，１２−ドデカンジオエート；エチレン１，１３−トリデカンジオエート；クマリン；２，３−ジヒドロクマリン；オクタヒドロクマリン等のラクトン；及び
（ｊ）アントラニル酸メチル；メチルＮ−メチルアントラニレート；アントラニル酸メチルと７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナールとのシッフ塩基；２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパナール又は２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−カルバルデヒド；６−イソプロピルキノリン；６−イソブチルキノリン；６−ｓｅｃ−ブチルキノリン；インドール；２−メトキシ−３−イソプロピルピラジン；２−イソブチル−３−メトキシピラジン等の窒素含有芳香族化合物の１以上である。
【０１０９】
本明細書に開示される香料組成物に組み入れるためのフレグランスは、香料組成物が、リモネン（ＣＡＳ登録番号：５９８９−２７−５）、カルボン（ＣＡＳ登録番号：９９−４９−０、２２４４−１６−８）、サフラン酸エチル（ＣＡＳ登録番号：３５０４４−５７−６）、ミルセン（ＣＡＳ登録番号：１２３−３５−３）、ミルセノール（ＣＡＳ登録番号：５４３−３９−５）、酢酸ミルセニル（ＣＡＳ登録番号：１１１８−３９−４）、オイゲノール（ＣＡＳ登録番号：９７−５３−０）、酢酸オイゲニル（ＣＡＳ登録番号：９３−２８−７）、チャビコール（ＣＡＳ登録番号：５０１−９２−８）、エストラゴール（ＣＡＳ登録番号：１４０−６７−０）、アネトール（ＣＡＳ登録番号：１０４−４６−１）及びそれらの混合物からなる群から選択される香料分子を、２５質量％未満、例えば１５質量％未満、例えば５質量％未満含むように都合よく選択される。
【０１１０】
香料組成物は、香料的に許容される溶媒を含んでいてもよい。溶媒は、フレグランス産業において、嗅覚的に強力な成分を希釈し、固体成分を溶解し、液体として取り扱うことによって固体成分の取り扱いを容易にするために、また単に単位質量あたりの全体のフレグランスの費用を低減するための希釈剤として慣習的に使用される。典型的には、適切な溶媒は水と混和しない溶媒、例えば水溶性が１０ｇ／Ｌ未満の溶媒である。香料的に許容される溶媒の例は、水不溶性炭水化物溶媒（例えば、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから得られるＩｓｏｐａｒ（登録商標）ファミリー）、安息香酸ベンジル、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸ジアルキル、クエン酸エステル（例えば、クエン酸アセチルトリエチル及びクエン酸アセチルトリブチル）及びフタル酸ジエチルである。存在する場合、水混和性溶媒（例えば、１０ｇ／１００ｍＬより大きい水溶性の溶媒）、例えば、プロピレングリコールジプロピレングリコール、及びブチレングリコールは、可能な限り低い濃度で添加すべきである。
【０１１１】
香料組成物は有益剤を含んでいてもよい。有益剤は、通常は、合成又は天然の起源を有する乳剤であり、家庭用製品、パーソナルケア製品又は化粧品等の、マイクロカプセルを含む製品の使用の際に利益を供給するために保存中に存在し続けることができる物質である。有益剤の例は：
リシノール酸亜鉛等の、においを吸着することにより、悪臭及びその知覚を抑制又は低減する薬剤、
オクタアセテートスクロース又はスクロースヘキサブチレートジアセテートのような、マイクロカプセルの物理化学的特性を改善する薬剤、
ヒドロキシ脂肪酸、又はＡｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手できるさまざまな範囲のＳｙｌｖａｃｌｅａｒ（商標）等のゲル化剤、
シクロヘキサンカルボキシアミドＮ−エチル−５−メチル−２−（１−メチルエチル）；Ｎ，２，３−トリメチル−２−イソプロピルブタマイド；乳酸メンチル；（−）−メントキシプロパン−１，２−ジオール等の加温効果又は冷却効果を付与する薬剤、
エチルブチルアセチルアミノプロピオン酸；Ν，Ν−ジエチルトルアミド；１−ピペリジンカルボン酸；２−（２−ヒドロキシエチル）−１−メチルプロピルエステル；ｐ−メンタン−３，８−ジオール等の防虫剤、
ＣＡＳ登録番号３３８０−３４−５を有するトリクロサン（商標）化合物、又はメチル、エチル、プロピル及びブチルパラヒドロキシ安息香酸エステル等の抗菌剤、
メトキシ桂皮酸オクチル、ブテルメトキシジベンゾイルメタン及びビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン等のＵＶ吸収剤である。
【０１１２】
本明細書は、前記に定義される水性分散液を含む製品を開示する。この製品は、摂食不可能な消費者製品、家庭用洗剤若しくは洗濯用製品、パーソナルケア製品又は化粧品であってもよい。
【０１１３】
特に明記しない限り、非可食は、ヒト又は動物によって摂取されないことを意味する。これには、通常の使用において偶然に飲み込まれることのある食品以外の製品が含まれる。特に、非可食製品の定義には、例えば、摂取することを意図していないが、偶然に消化管に入ることのある、練り歯磨き、マウスウォッシュ、リップクリーム等の、歯科及び口腔ケアのための製品が含まれる。
【０１１４】
本発明のマイクロカプセルを使用することのできる、液状の家庭用製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品、及び化粧品の処方及び成分は当業者に周知であり、以下の実施を参照されたい：
・ＡＯＣＳ  Ｐｒｅｓｓにより発行された、Ｌ  Ｈｏ  Ｔａｎ  Ｔａｉによる、Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｃａｒｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ａ  ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，ＩＳＢＮ  １−８９３９９７−１０−３、
・Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｅｒｉｅｓ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ＩＳＢＮ  ０−８２４７−９３９１−９の第６７巻（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ）、
・ＣＨＳ  ＰｒｅｓｓによるＨａｒｒｙ’ｓ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｏｌｏｇｙ、第８版、２０００  ＩＳＢＮ  ０８２０６０３７２４。
【０１１５】
パーソナルケア製品及び化粧品としては、皮膚、毛髪及び爪に適用することができ、そのままにしておくか洗い流すかいずれかである製品が挙げられる。パーソナルケア製品及び化粧品組成物としては、皮膚（顔、手、足等）用の粉末、クリーム、エマルション、ローション、ゲル及びオイル、毛髪染料基剤（液状及びペースト状）及び液体含浸ティッシュペーパー；顔及び目に化粧品を塗布し、除去するための製品；毛髪染料及び漂白剤、ウェーブ剤、くせ取り剤、毛髪をセットし、整える製品を含む、ヘアケア製品；クリーム、泡状ムース及び脱毛剤を含むシェービング用製品；日光浴製品、及び日光なしで日焼けするための製品；デオドラント及び制汗剤が挙げられる。
【０１１６】
有利には、パーソナルケア製品又は化粧品は、シェービング補助剤、シャンプー、ヘアコンディショナー製品、つけたままにしておくスキンケア製品、皮膚洗浄剤若しくは洗浄用製品（洗い流す皮膚洗浄剤又は洗浄用製品等）、湿潤させたティッシュペーパー及びボディスプレー、デオドラント又は制汗剤からなる群から選択される。
【０１１７】
シェービング補助剤としては、具体的には泡状、ゲル状、クリーム及び棒状のものが挙げられる（例えば、米国特許第７，０６９，６５８号、米国特許第６，９４４，９５２号、米国特許第６，５９４，９０４号、米国特許第６，１８２，３６５号、米国特許第６，１８５，８２２号、米国特許第６，２９８，５５８号及び米国特許第５，１１３，５８５号を参照することができる）。
【０１１８】
シャンプー及びヘアコンディショナーとしては、具体的には、リンスインシャンプー及び特に乾燥した髪又は脂っぽい髪用に処方されたシャンプー、ふけ防止剤等の添加剤を含むシャンプーが挙げられる。洗い流すヘアコンディショナー、又はつけたままにしておくヘアコンディショナーには、ヘアトニック、毛髪染料剤、毛髪をセットし整髪する製品も含まれる。例えば、米国特許第６，１６２，４２３号、米国特許第５，９６８，２８６号、米国特許第５，９３５，５６１号、米国特許第５，９３２，２０３号、米国特許第５，８３７，６６１号、米国特許第５，７７６，４４３号、米国特許第５，７５６，４３６号、米国特許第５，６６１，１１８号及び米国特許第５，６１８，５２３号を参照することができる。
【０１１９】
つけたままにしておくスキンケア製品には、皮膚洗浄用製品、湿潤させたティッシュペーパー、ボディスプレー、デオドラント及び制汗剤が含まれる。
【０１２０】
皮膚洗浄用製品としては、具体的には、美容用及び衛生用棒状石けん、シャワー用ゲル、液状せっけん、ボディウォッシュ、角質除去用ゲル及びペーストが挙げられる（例えば、米国特許第３，６９７，６４４号、米国特許第４，０６５，３９８号、米国特許第４，３８７，０４０号を参照することができる）。
【０１２１】
湿潤させたティッシュペーパー（拭き取り繊維）としては、具体的には、皮膚洗浄用繊維、赤ちゃん用おしり拭き、化粧品除去用繊維及び化粧水繊維が挙げられる（例えば、米国特許第４，７７５，５８２号、国際公開第０２／０７７０１号、国際公開第２００７／０６９２１４号及び国際公開第９５／１６４７４号を参照することができる）。
【０１２２】
ボディスプレー、デオドラント及び制汗剤としては、具体的には、スティック、液状のロールオン式アダプター、及び加圧式スプレーが挙げられる。
【０１２３】
家庭用洗剤又は洗濯用製品の例は、床、硬い工作物表面、タイル張りの表面、手又は機械で洗浄する陶器、鏡及びガラスの洗浄剤等の硬表面洗浄剤、
ファブリーズ（登録商標、Ｐ＆Ｇ）により例示される、臭気処理剤のような、液状洗浄剤及び芳香剤製品等の布地の室内装飾品を処理するもの、
軽質洗剤、重質洗剤、濃縮液体洗剤、非水又は低水（ｌｏｗ  ａｑｕｅｏｕｓ）洗濯用液体洗剤、毛織物又は黒い衣服用に特化した洗浄剤を含む、粉末洗濯洗剤、洗浄用錠剤及び棒状洗浄剤、洗濯用液体洗剤、
回転式乾燥機シート、アイロンウォーター、洗浄剤添加剤等の柔軟剤、洗浄前及び洗浄後用処理剤である。
【０１２４】
洗濯用製品は、柔軟剤、仕上げ剤及び洗濯洗剤からなる群から選択される。
【０１２５】
家庭用洗浄剤は、クリーム状洗浄剤、等方性液状洗浄剤、スプレー状洗浄剤及び予め湿潤させた表面洗浄用繊維の形態であってもよい（例えば、国際公開第９１／０８２８３号、欧州特許第７４３２８０号、国際公開第９６／３４９３８号、国際公開第０１／２３５１０号、及び国際公開第９９／２８４２８号を参照することができる）。
【０１２６】
柔軟剤及び仕上げ剤としては、具体的には、従来の希釈された（例えば、製品中、柔軟剤の２質量％〜８質量％）液状活性濃縮柔軟剤及び濃縮された（例えば、製品中、柔軟剤の１０質量％〜４０質量％）液状活性濃縮柔軟剤、並びに、色落ちを防止し、又は衣類の形状及び外観を保護するための成分を含んでいてもよい仕上げ剤が挙げられる（例えば、米国特許第６，３３５，３１５号、米国特許第５，６７４，８３２号、米国特許第５，７５９，９９０号、米国特許第５，８７７，１４５号、米国特許第５，５７４，１７９号を参照することができる）。
【０１２７】
洗濯洗剤、特に液状洗濯洗剤としては、具体的には軽質液体洗剤及び重質液体洗剤が挙げられ、これらは、多相液体又は等方性液体を構築し、水性液体又は非水性液体を含んでいてもよい。前記液体洗剤は、ボトル、又は１回分の用量が入った袋に入っていてもよく、漂白剤又は酵素を含んでいてもよい（例えば、米国特許第５，９２９，０２２号、米国特許第５，９１６，８６２号、米国特許第５，７３１，２７８号、米国特許第５，４７０，５０７号、米国特許第５，４６６，８０２号、米国特許第５，４６０，７５２号及び米国特許第５，４５８，８１０号を参照することができる）。
【０１２８】
本発明の製品は、製品がエマルションである場合には乳化剤として、又は製品がある種の洗浄機能を有している場合には洗浄活性物質として、水及び／又は界面活性物質を含んでいてもよい。特定の実施態様では、製品中の界面活性物質の濃度は０．１〜６０質量％の範囲内であり、通常、界面活性物質の濃度は５０質量％以下であり、ほとんどの製品では、界面活性物質は３０質量％以下である。一方、界面活性物質の濃度は、通常は少なくとも０．１質量％であり、好ましくは１．０質量％を超え、更に好ましくは３．０質量％を超える。特定の製品の製剤は水感受性（例えば、制汗剤、デオドラント、水溶性ポリビニルアルコールフィルム中に包装された非水性液体）であり、上記応用のためには、マイクロカプセルを製品製剤中に組み込む前に、水分を除去するためにマイクロカプセルを噴霧乾燥することが好ましい。洗浄機能を有する製品については、おそらく界面活性物質の濃度は高く、通常は１０質量％を超え、好ましくは１５質量％を超えるであろう。全ての割合は製品の質量に対する質量として表される。
【０１２９】
乳化剤を含む、リーブオン製品の例は、ハンドローション、ボディローション、化粧落としローション、スキンクリーム、日焼け防止製品、サンレスタニング製品及び家庭用芳香スプレーである。液体を含浸して製造した物品、例えば、化粧品を塗布若しくは除去するため、又は日焼け止め化合物若しくはサンレスタニング剤を塗布するためのローションを含浸したパッド又は繊維、あるいは個人用洗浄剤、例えば湿潤したトイレットペーパー又は赤ちゃん用おしり拭きも含まれる。
【０１３０】
洗浄剤を含む個人用洗浄用製品の例は、シャンプー、ボディソープ、液状石けんである。洗い流さないか、使用後に更なる洗浄作用がある場合に、洗浄のために使用されるとしても、一部の洗浄用製品は、つけたままの製品とみなすことができる。赤ちゃん用おしり拭きは、一例であり皮膚に塗布される液体は洗浄のために使用されるが洗い流して除去されない。
【０１３１】
本明細書に開示された、ノンリンス型化粧品、洗面用化粧品、及びパーソナルケア用組成物は、製品のさまざまな成分を乳化するのに有用な種々の乳化剤を含んでもよい。適切な乳化剤としては、Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより発行されたＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ，Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（１９８６）等の出版物、及び下記特許文献、すなわち米国特許第５，０１１，６８１号、米国特許第４，４２１，７６９号及び米国特許第３，７５５，５６０号に開示された、多種多様の非イオン性、カチオン性、アニオン性、両性イオン性表面活性物質が挙げられる。
【０１３２】
実験的証拠によれば、短鎖炭化水素アルコールを含む、セットローション、オードトワレ、ボディスプレーエアゾール、ヘアフォーム等の特定の製品の組成物は、本明細書に開示されるマイクロカプセルによりもたらされる利点を無効にする可能性があることがわかった。したがって、製品は、かなりの量（例えば、製品質量の２．５質量％超、又は５質量％超、例えば、１０質量％超、２０質量％超、５０質量％超、又は７０質量％超）のＣ１−Ｃ４アルコール等の短鎖脂肪族炭化水素アルコール（例えば、エタノール又はイソプロパノール）をも含まないことが好ましい。いかなる理論にも拘束されることを望まないが、短鎖炭化水素アルコールは、マイクロカプセルの統合性に影響し、その結果、香料内容物の漏出を促進すると考えられる。
【０１３３】
液状の家庭用製品、洗濯用、パーソナルケア用及び化粧品用の製品中のマイクロカプセルの量は、所望のマイクロカプセル濃度、マイクロカプセル中のフレグランスの割合、所望の嗅覚効果を得るのに必要なフレグランス物質の量等のいくつかの特徴によって変化し得る。明示された製品から全ての液状成分を除去した後（すなわち、乾燥質量として測定）、複数のマイクロカプセルは、製品の質量の０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜２．５質量％、より好ましくは０．１〜１．２５質量％で存在し得る。複数のマイクロカプセルは、従来のあらゆる手段により、製品製造工程の適切な段階で、通常は高せん断混合段階の後に、分散液の形態で組み込むことができる。室温で液体である場合、マイクロカプセルを加える製品は、低（例えば１０ｒｐｍ）スピンドル速度で測定したときに２０Ｍｐａｓを超える、例えば１００Ｍｐａｓを超える、又は１，０００Ｍｐａｓを超える、又は１０，０００Ｍｐａｓを超える粘度を有していることが好ましい。好都合には、製品は、せん断減粘レオロジーを有する。必要であれば、粘度は、従来の粘度変性剤を加えることで調整することができる。適切な薬剤、並びに製品の粘度を測定するための装置及び条件は、２０００年にＷｉｌｌｉａｍ  Ａｎｄｒｅｗ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇにより、ＩＳＢＮ  ９７８−０−８１５５−１４４１−１で公開された、Ｍ  Ｒ  Ｒｏｓｅｎ及びＤ  ＢｒａｕｎによるＲｈｅｏｌｏｇｙ  Ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  Ｕｓｅｓ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓに開示されている。
【０１３４】
マイクロカプセルは、公知の様々な従来法、例えば、コアセルベーション、界面重合、フリーラジカル重合又は重縮合を用いて製造することができる。これらの技術は周知であり、例えば、米国特許第３５１６９４１号、米国特許第４５２０１４２号、米国特許第４５２８２２６号、米国特許第４６８１８０６号、米国特許第４１４５１８４号、英国特許出願公開第２０７３１３２号Ａ；国際公開第９９／１７８７１号；並びにＢｅｎｉｔａ及びＳｉｍｏｎ編集、ＭＩＣＲＯＥＮＣＡＰＳＵＬＡＴＩＯＮ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．１９９６）を参照されたい。
【０１３５】
有利には、本明細書に開示された水性分散液はフリーラジカル重合（例えば、懸濁フリーラジカル重合）により製造される。したがって、本明細書は、
ａ）油相及び水相を有する水中油型エマルションであって、
前述の、５ｎｍ〜１μｍの平均一次粒径を有するコロイド粒子、
重合開始剤、
フレグランスを含む香料組成物、
乳化剤、及び
前記モノマー混合物、を混合することにより得られる水中油型エマルションを提供する工程、
ｂ）工程ａ）で得られたエマルション内で重合を誘発する工程；
ｃ）重合を伝搬させてマイクロカプセルを得る工程を含む、前記複数のマイクロカプセルを含む水性分散液の製造のためのフリーラジカル重合プロセスであって、フレグランスが前記エマルションの質量の２０質量％〜７０質量％に相当する、前記プロセスを開示する。
【０１３６】
好ましくは、フレグランスはエマルションの質量の２０質量％〜４５質量％に相当する。更に多い量、例えば７０質量％までの量は、後述するように、工程の過程におけるモノマーの任意の添加のような任意のプロセス成分の添加によりもたらされる希釈の可能性を補償するために使用することができる。同様に、特定の成分（例えばＰＶＡ等のコロイド）の全体量は、工程の際の異なる段階において分割して添加することができる。例えば、成分が水溶性の成分であるなら、反応環境に導入される余分な水は希釈の影響を決定し得る。
【０１３７】
分散液の総質量により計算される、フレグランスの２０質量％〜４５質量％という量は、それによってマイクロカプセルが得られる、重合を伝搬させる工程ｃ）の任意の時点で都合よく測定することができる。例えば、工程ｃ）の最後、又は重合の終わりに向かって測定することができる。実際に、分散液中のフレグランスの濃度が、請求項に記載の範囲よりも高い／低いと思われるように、工程ｃ）の最後に、最終分散液にいくぶんかの水を加えるか、最終分散液からいくぶんかの水を除去することが好ましい。
【０１３８】
一実施態様では、工程は、分散液に対して実施される任意の重合後濃縮工程を含まない。実際に、本明細書に開示された分散液は、最終製品に直接組み入れられるのに適しているフレグランスを装填している。
【０１３９】
工程ａ）〜ｃ）は、それらが示される順序で実施することができる。
【０１４０】
一態様では、本明細書は、マイクロカプセルを含み、前記フリーラジカル重合プロセスにより得ることができる水性分散液を開示する。
【０１４１】
重合は、従来のラジカル重合、リビングラジカル重合であってもよい。このようなラジカル重合プロセスは当業者に公知であり、Ｍｏａｄ，Ｇｒａｅｍｅ；Ｓｏｌｏｍｏｎ，Ｄａｖｉｄ  Ｈ．；Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，第２版；Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，２００６に更に詳細に開示されている。リビングラジカル重合の議論は、Ｂｒａｕｎｅｃｋｅｒ，Ｗａｄｅ  Ａ．；Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ，Ｋｒｚｙｓｚｔｏｆ；”Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ／Ｌｉｖｉｎｇ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：Ｆｅａｔｕｒｅｓ，Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ，ａｎｄ  Ｐｅｒｓｐｅｃｔｉｖｅｓ”；Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２００７、Ｖｏｌｕｍｅ  ３２、第１版、９３−１４６ページに見出すことができる。
【０１４２】
混合物のモノマーは前記に定義されている。前記に定義されたようなモノマー混合物を得るように、それらを秤量し、混合する。次いで、この混合物を、水中油型エマルションの製造に使用する。
【０１４３】
水中油型エマルション（工程ａ））は、油溶性成分を均質な溶液に混合及び溶解し、別に水溶性成分を均質な溶液に混合及び溶解することにより調製することができる。固体コロイド粒子は、通常、水溶液に混合する。エマルションは、例えば、的確な粒径の安定エマルションを生成するのに十分な時間、高せん断ミキサーを用いて２つの溶液を混合することにより得ることができる。同時に、エマルションを窒素又は他の不活性ガスでパージしてもよい。空気をいったん排除すると、温度が上昇することにより重合が熱により誘導される（工程ｂ））。適確な温度及び温度の上昇割合は、使用される開始剤又は複数の開始剤の組み合わせにより決定される。通常は、重合温度は４０℃〜９０℃である。重合速度は、実験における特定のモノマー及び開始剤についての温度及び重合開始剤の使用量の適切な選択により、公知の方法により調節することができる。いったん重合温度に到達すると、更なる時間、例えば２〜６時間、重合が継続し、モノマーの反応が完了する（工程ｃ））。
【０１４４】
追加の開始剤がその後重合中に添加され、残留モノマーの濃度を低減する。添加量を調節するために、反応の過程においてモノマーを加えてもよい。例えば、ｐＨを緩衝化するために塩を加えてもよい。
【０１４５】
エマルションは重合開始剤を含む。ラジカルは、ペルオキシ化合物及びアゾ化合物等の化合物の熱分解により、又はＵＶ照射若しくはレドックス反応を用いる光分解により生成し得る。適切な開始剤は、エマルションの油相及び／又は水相に溶解することができる。例えば、開始剤は、熱重合開始剤、及び／又は光重合開始剤、及び／又はラジカルを生成する還元剤／酸化剤の組み合わせを含むレドックス開始剤であってもよい。
【０１４６】
熱重合開始剤は、混合物中に化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）の総質量の０．１質量％〜５質量％の量で存在し得る。
【０１４７】
熱重合開始剤の例は、過酸化ジラウロイル、過酸化ベンゾイル、α，α’−アゾイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、１，１’−アゾ−ビス−１−シクロヘキサンニトリル、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド（ＣＡＳ登録番号：７５−９１−２）、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリン酸）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］及びそれらの混合物である。
【０１４８】
光重合開始剤は、混合物中に化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）の総質量の０．５質量％〜５質量％の量で存在し得る。
【０１４９】
光重合開始剤の例は、アルファヒドロキシケトン、アルファアミノケトン、アルファ及びベータナフチルカルボニル化合物、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンズアルデヒド、キサントン、９，１０−アントラキノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）１８４）及びそれらの混合物である。
【０１５０】
レドックス開始剤は、ラジカルを生成する還元剤／酸化剤の組み合わせを含む。この組合せにおいて、
酸化剤は、混合物中に化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）の総質量の０．０１質量％〜３．０質量％、例えば０．０２質量％〜１．０質量％、又は０．０５質量％〜０．５質量％の量で存在し、
還元剤は、混合物中に化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）の総質量の０．０１質量％〜３．０質量％、例えば０．０１質量％〜０．５質量％、又は０．０２５質量％〜０．２５質量％の量で存在する。
【０１５１】
レドックスの組み合わせのための酸化剤の例は、モノ過硫酸ナトリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等のペルオキソ二硫酸塩、クメンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、過酸化水素、並びにそれらの混合物である。
【０１５２】
レドックスの組み合わせのための還元剤の例は、亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒド・スルホキシル酸ナトリウム、アスコルビン酸、亜ジチオン酸ナトリウム、及びそれらの混合物である。
【０１５３】
エマルションは乳化剤を含む。乳化剤は保護コロイドを含み、更に界面活性剤を含んでいてもよい。保護コロイド及び界面活性剤は、重合が起こる際の機械的撹拌によって形成される水中油型エマルションを安定化するために、乳化重合及び懸濁重合において慣習的に用いられる。
【０１５４】
適切な保護コロイドは、５００〜１，０００，０００ｇ／モル、例えば１，０００〜５００，０００ｇ／モルの平均分子量を有する。
【０１５５】
保護コロイドの例は、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びメチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリビニルピロリドン；Ｎ−ビニルピロリドンのコポリマー；ポリ酢酸ビニルの完全から部分的な加水分解により得られるポリビニルアルコール；ポリアクリル酸及び／又はポリメタクリル酸；アクリル酸及びメタクリル酸のコポリマー；スルホン酸基含有水溶性ポリマー（例えば、２−アクリルアミド−２−アルキルスルホン酸及びスチレンスルホン酸）等のイオン性コロイド；及びそれらの混合物である。
【０１５６】
有利には、保護コロイドは水溶性の保護コロイドである。好ましくは、これは、コロイドが２０℃で、水中で少なくとも５ｇ／Ｌの溶解度を有することを意味する。
【０１５７】
有利には、保護コロイドは、ポリ酢酸ビニルの完全から部分的な加水分解により得られたＰＶＡ等の少なくともポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を含む。
【０１５８】
保護コロイドは、水中油型エマルションの水相の質量の０．１質量％〜１０質量％の量で存在し得る。
【０１５９】
工程ｂ）は、重合開始剤の分解を必然的に伴う。重合は、開始剤の選択に依存し、エマルションの油相（懸濁重合）又は水相（乳化重合）のいずれかで開始する。開始剤及び条件の適切な選択により、２つの相で別々に重合を開始させることも可能である。工程ｂ）は、水中油型エマルションを熱に供し、及び／又は水中油型エマルションをＵＶ光に供し、及び／又は水中油型エマルション内でレドックス反応を誘発することを含む。
【０１６０】
本発明のマイクロカプセルは、その表面に（例えば、表面グラフトで）沈着補助剤、すなわち、マイクロカプセルの意図する基材への沈着を最適化することを目的とする補助剤を含んでいてもよい（基剤の例は、毛髪、皮膚、及び木綿等の織物である）。マイクロカプセルにおける沈着補助剤の例及び使用は、欧州特許第２１５５８４７４号、欧州特許第１５７２７６７号、欧州特許第２１８８３６４号及び欧州特許第１０１９４７８号に開示されている。
【０１６１】
沈着補助剤は、マイクロカプセルの乾燥質量の０．１質量％〜１０質量％の量で存在し得る。
【０１６２】
沈着補助剤は重合体沈着補助剤であってもよい。例は、合成若しくは天然のポリマー又はそれらの組み合わせである（例えば、天然ポリマーの部分的化学修飾による）。
【０１６３】
沈着補助剤は、意図する基材への結合を可能にするペプチド、タンパク質又はそれらの化学的誘導体を含む。例えば、セルラーゼは綿に結合するが、プロテアーゼは、羊毛、絹又は毛髪に結合する。
【０１６４】
沈着補助剤は、多糖類又はその化学的誘導体であってもよい。多糖類は、好ましくは［ベータ］−１，４−結合骨格を有する。多糖類の例は、セルロース、セルロース誘導体、ポリマンナン、ポリグルカン、ポリグルコマンナン、ポリキシログルカン及びポリガラクトマンナン等のセルロースと結合する他の［ベータ］−１，４−結合多糖類、又はそれらの混合物である。例えば、多糖類は、ポリキシログルカン及びポリガラクトマンナンからなる群から選択される。非常に好ましい多糖類は、ローカストビーンガム、タマリンドガム、キシログルカン、非イオン性グア−ガム、カチオンでんぷん及びそれらの混合物である。例えば、沈着補助剤は、ローカストビーンガム又はその化学的誘導体である。
【０１６５】
一実施態様では、本明細書に開示される方法は、工程ｃ）の後に実施される工程ｄ）を含み、複数のマイクロカプセルにおけるマイクロカプセルへの沈着補助剤の結合を含む。沈着補助剤は、マイクロカプセルシェルに吸着するか、又はマイクロカプセルシェルに物理的及び／又は化学的に結合してもよい。既に形成されたマイクロカプセルへの沈着補助剤の吸着（すなわち、物理的結合）は、沈着補助剤とマイクロカプセルとの間の水素結合、ファン・デル・ワールス力又は静電気引力による。したがって、沈着補助剤はマイクロカプセルの外部にあり、シェル内部及び／又はマイクロカプセルコア内部には有意な程度で存在していない。
【０１６６】
また、沈着補助剤は、工程ａ）で供給されるエマルションの一部であってもよい。この場合、沈着補助剤はマイクロカプセルシェルの不可欠な部分である。この状態は「絡まり合い」として知られている。本明細書で用いられる場合、絡まり合いは、沈着補助剤がマイクロカプセルの内側で部分的に埋め込まれていることを意味する。これは、例えば重合が誘発される前に、沈着補助剤をエマルションに加えることにより得られる。重合伝播させることにより、沈着補助剤の一部が封入され、マイクロカプセルシェルを形成する伸張したポリマーに結合されたままである一方で、残りは自由にエマルションの水相に伸張している。この様式では、沈着補助剤は、マイクロカプセル表面に部分的に露出しているだけである。
【実施例】
【０１６７】
本発明の更なる実施態様及び利点は、以下に示す実施例を考慮し、当業者に明らかになるであろう。
【０１６８】
一般的な製造手順について２つの方法が開示される。そのうちの１つは、ヒドロキシル基を有するモノマー又はフレグランス中で可溶化されないモノマーを含まない、モノマー混合物を伴う。他の方法２は、ヒドロキシル基を有するモノマー及び／又はフレグランス中で可溶化されないモノマーを含む、モノマー混合物を伴う。「フレグランス中で可溶化」は、考慮される量のモノマーがフレグランス中で完全に溶解し、単相の均一かつ透明な相を形成することを意味する。
【０１６９】
一般的製造手順（２つのうちの１つの方法）
８７〜８９％まで加水分解された、Ｍｗ＝８５０００〜１２４０００ｇ／モルのポリ（ビニルアルコール）を水に溶解することにより、１０％ポリ（ビニルアルコール）水溶液を前もって調製した。油相は、最初にフレグランス及びモノマーを混合し、単相の均一かつ透明な相を得ることにより調製した。次いで、重合開始剤を加え、重合開始剤が完全に溶解するまで混合物を撹拌した。Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｒ８１６シリカ、及び６．５〜８．５のｐＨを有する水を５分間撹拌することにより、シリカの水分散液を別個に調製した。水分散液は１００ｍｇ／Ｌの炭酸水素ナトリウムを含有していた（約６．５〜８．５のｐＨを有する）。油相及びシリカの水分散液を、高せん断ミキサー（直径４０／５４ｍｍのＤｉｓｐｅｒｍｉｘヘッドを備えたＹｓｔｒａｌ  Ｘ  １０／２０  Ｅ３−１０５０  Ｗ）を用いて、７０００ｒｐｍで２分間、一緒に撹拌した。得られたエマルションの平均粒径及びスパン数を、後述するカプセル粒径測定法により測定した。エマルションを、コンデンサ、温度計、窒素注入口及びアンカースターラーを備えたバッチ式反応器に入れた。既知量の１０％ポリ（ビニルアルコール）水溶液を、水相中のポリ（ビニルアルコール）の総質量濃度が２％となるように加え、混合物を１０分間撹拌した。全工程の間、混合物を２５０ｒｐｍで撹拌し、酸素を排除するために混合物に窒素を吹き込んだ。温度を最初３０分間、温度Ｔ１に固定した後、１時間で温度Ｔ２まで上昇させた。混合物をこの温度Ｔ２に３時間維持した。最後に、得られたマイクロカプセル分散液を１時間で室温まで冷却した。得られたマイクロカプセル分散液の平均粒径及びスパン数を、後述するカプセル粒径測定法により測定した。
【０１７０】
一般的製造手順（他の方法２）
８７〜８９％まで加水分解された、Ｍｗ＝８５０００〜１２４０００ｇ／モルのポリ（ビニルアルコール）を水に溶解することにより、１０％ポリ（ビニルアルコール）水溶液を前もって調製した。油相は、フレグランスと、ヒドロキシル基を有するモノマー以外のフレグランスに可溶性であるモノマーとを混合することにより調製した。単相の均一かつ透明な相を得た。次いで、重合開始剤を加え、重合開始剤が完全に溶解するまで混合物を撹拌した。この混合物を、重合開始剤が完全に溶解するまで撹拌した。水分散液は１００ｍｇ／Ｌの炭酸水素ナトリウムを含有していた（約６．５〜８．５のｐＨを有する）。水に、ヒドロキシル基を有するモノマー及び／又はフレグランスに溶解しない中性モノマー、３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ、ＣＡＳ登録番号５１４１０−７２−１）の１％水溶液、及びＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００シリカを順に導入した。ＭＡＰＴＡＣの１％水溶液の質量は、シリカの質量の０．５％〜１００％に相当する。分散液を３０分間撹拌した。水分散液のｐＨの範囲は６．５〜８．５ｐＨであった。油相及びシリカの水分散液を、高せん断ミキサー（直径４０／５４ｍｍのＤｉｓｐｅｒｍｉｘヘッドを備えたＹｓｔｒａｌ  Ｘ  １０／２０  Ｅ３−１０５０  Ｗ）を用いて、７０００ｒｐｍで２分間、一緒に撹拌した。得られたエマルションの平均粒径及びスパン数を、後述するカプセル粒径測定法により測定した。エマルションを、コンデンサ、温度計、窒素注入口及びアンカースターラーを備えたバッチ式反応器に入れた。既知量の１０％ポリ（ビニルアルコール）水溶液を、水相中のポリ（ビニルアルコール）の総質量濃度が２．６％となるように加え、混合物を１０分間撹拌した。存在する場合、イオン化したモノマー（フレグランスに溶解しない）をこの段階で加えてもよい。全工程の間、混合物を２５０ｒｐｍで撹拌し、酸素を排除するために混合物に窒素を吹き込んだ。温度を最初３０分間、温度Ｔ１に固定した後、１時間で温度Ｔ２まで上昇させた。混合物をこの温度Ｔ２に３時間維持した。最後に、得られたマイクロカプセル分散液を１時間で室温まで冷却した。得られたマイクロカプセル分散液の平均粒径及びスパン数を、後述するカプセル粒径測定法により測定した。
【０１７１】
カプセルの粒径の測定
体積中央径及びスパンを、レーザー回折／散乱粒径分布分析計（株式会社堀場製作所により製造された、商品名：ＬＡ−９５０Ｖ２）を用いて測定した。分散剤は１８ＭΩ水であった。数滴のエマルション又はカプセル分散液を、許容されるレベルのレーザー光遮蔽が達成されるまでフローセルユニットに注いだ後、すぐに３回の測定を実施した。粒径測定の計算のために、屈折率を、１．３３（水分散剤について）及び１．４７（フレグレンス及びポリ（メタクリレート）カプセルについて）に設定した。体積中央カプセル径は、体積をベースとして５０％の頻度のサイズ（メジアン径）として測定した。
【０１７２】
スパン値は、マイクロカプセルの大きさの統計的分散の指標である。スパン値は以下の式：
【０１７３】
【数１】
0006420312.tif 000004
【０１７４】
前記式中、Ｄ（ｖ；０．９）は、マイクロカプセルの９０体積％の粒径であり、Ｄ（ｖ；０．１）は、マイクロカプセルの１０体積％の粒径であり、Ｄ（ｖ；０．５）は、既に定義した体積中央マイクロカプセル径である）に従って計算した。
【０１７５】
スパン比値は、水性分散液のスパン値と、初期（水中油型）エマルションのスパン値との間の比である。スパン比値は、以下の式：
【０１７６】
【数２】
0006420312.tif 000005
【０１７７】
前記式中、ここで、スパンカプセルは、マイクロカプセル水性分散液の前記スパンであり、スパンエマルションは、初期エマルションの前記スパンである。
【０１７８】
粒径は１０μｍより大きい可能性があるので、フラウンホーファー近似（不透明な粒子、幾何光学規則）による結果の分析も関連しており、有効な寸法の決定を導いている。この場合、屈折率は必要でない。
【０１７９】
フレグランスｎｏ．１の組成（質量％）
酢酸イソボルニル（ＣＡＳ登録番号１２５−１２−２）：２５
カンファーガム粉末合成品（ＣＡＳ登録番号４６４−４９−３）：１５
リリアール（ＣＡＳ登録番号８０−５４−６）：１５
ユーカリプトール（ＣＡＳ登録番号４７０−８２−６）：８
エチル−２−メチルペンタノエート（ＣＡＳ登録番号３９２５５−３２−８）：６
セドロール（ＣＡＳ登録番号７７−５３−２）：６
ヘプタン酸アリル（Ａｌｌｙｌ  ｈｅｐｔｏａｔｅ）（ＣＡＳ登録番号１４２−１９−８）：５
酢酸スチラリル（ＣＡＳ登録番号９３−９２−５）：５
２−メチルウンデカナール（ＣＡＳ登録番号１１０−４１−８）：５
Ｖｅｒｄｏｘ（ＣＡＳ登録番号８８−４１−５）：５
クマリン（ＣＡＳ登録番号９１−６４−５）：３
デルタダマスコン（ＣＡＳ登録番号５７３７８−６８−４）：２
【０１８０】
実施例１：本発明のカプセルの合成
マイクロカプセル試料１及び２を調製するため一般的製造手順に従った。８７〜８９％まで加水分解された、Ｍｗ＝８５０００〜１２４０００ｇ／モルのポリ（ビニルアルコール）を水に溶解することにより、１０％ポリ（ビニルアルコール）水溶液を前もって調製した。油相は、１．２３ｇの過酸化ベンゾイル（７５％水溶液）；２１．８ｇのメタクリル酸；８．７ｇのメタクリル酸メチル；２４．０ｇの１，４−ブタンジオールジメタクリレート；１５０ｇのフレグランスｎｏ．１を混合することにより調製した。単相の、均一かつ透明な相が得られた。次いで、重合開始剤を加え、重合開始剤が完全に溶解するまで混合物を撹拌した。１．２０ｇのＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ８１６シリカ、及び６．５〜８．５のｐＨを有する水を５分間撹拌することにより、シリカの水分散液を別個に調製した。水分散液のｐＨの範囲は６．５〜８．５のｐＨの範囲であった。油相及びシリカの水分散液を、高せん断ミキサー（直径４０／５４ｍｍのＤｉｓｐｅｒｍｉｘヘッドを備えたＹｓｔｒａｌ  Ｘ  １０／２０  Ｅ３−１０５０  Ｗ）を用いて、７０００ｒｐｍで２分間、一緒に撹拌した。得られたエマルションの平均粒径及びスパン数を、後述するカプセル粒径測定法により測定した。３６０ｇのエマルションを、コンデンサ、温度計、窒素注入口及びアンカースターラーを備えた５００ｍＬのバッチ式反応器に入れた。既知量の１０％ポリ（ビニルアルコール）水溶液を、水相中のポリ（ビニルアルコール）の総質量濃度が２％となるように加え、混合物を１０分間撹拌した。全工程の間、混合物を２５０ｒｐｍで撹拌し、酸素を排除するために混合物に窒素を吹き込んだ。最初は、温度を２０℃にて３０分間固定した後、１時間で８０℃まで上昇させる。混合物を、この８０℃の温度に３時間維持する。最後に、得られたマイクロカプセル分散液を１時間で室温まで冷却した。得られたマイクロカプセル分散液の平均粒径及びスパン数を、後述するカプセル粒径測定法により測定した。
【０１８１】
【表１】
0006420312.tif 000006
【０１８２】
実施例２：比較例（試料３及び４）
８７〜８９％まで加水分解された、Ｍｗ＝８５０００〜１２４０００ｇ／モルのポリ（ビニルアルコール）を水に溶解することにより、１０％ポリ（ビニルアルコール）水溶液を前もって調製した。既知量の１０％ポリ（ビニルアルコール）水溶液と６．５〜８．５のｐＨ範囲を有する水とを混合することにより水相を調製した。油相は、１．２３ｇの過酸化ベンゾイル（７５％水溶液）；２１．８ｇのメタクリル酸；８．７ｇのメタクリル酸メチル；２４．０ｇの１，４−ブタンジオールジメタクリレート；１５０ｇのフレグランスｎｏ．１を混合することにより調製した。単相の、均一かつ透明な相が得られた。次いで、重合開始剤を加え、重合開始剤が完全に溶解するまで混合物を撹拌した。水相及び油相を、コンデンサ、温度計、窒素注入口及び解膠ブレード（直径４ｃｍ）を備えた５００ｍＬのバッチ式反応器に入れた。全工程の間、混合物を９００ｒｐｍで撹拌し、酸素を排除するために混合物に窒素を吹き込んだ。最初は、温度を２０℃にて３０分間固定した後、１時間で８０℃まで上昇させた。混合物を、この８０℃の温度に３時間維持する。最後に、得られたマイクロカプセル分散液を１時間で室温まで冷却した。得られたマイクロカプセル分散液の平均粒径及びスパン数を、後述するカプセル粒径測定法により測定した。
【０１８３】
【表２】
0006420312.tif 000007
【０１８４】
実施例３−粘度の測定
カプセル分散液の粘度測定は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＲＶＴ粘度計を使用し２０℃で実施した。カプセル分散液の粘度に依存し、測定は、適合した回転するスピンドル及び速度を用いて実施した。
【０１８５】
【表３】
0006420312.tif 000008
【０１８６】
この結果により、本発明の試料の粘度が、当量のフレグランスを搭載した比較例の粘度より非常に低いことが示される。
【０１８７】
試料４は、もはや流体（又は流動性）ではなく、その結果取り扱いが容易ではない。
【０１８８】
本出願は、２０１３年７月２９日に出願された、欧州特許出願第１３３０６０９６．２号を基礎としたものであり、その内容の全ては引用により本明細書に組み込まれる。更に、本明細書中に引用された全ての文献の主題も、引用により本明細書に組み込まれる。
【産業上の利用可能性】
【０１８９】
前記水性分散液は、摂食不可能な消費者製品、洗濯用製品、パーソナルケア製品及び化粧品に含有させるのに適している。この水性分散液は、エマルション液滴が最終的にポリマーシェル内に封入されるようにエマルションを重合することによって、経済的かつ効率的な方法で得ることができる。