(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体と、
結着樹脂（Ａ）、電荷発生材料（Ｂ）、正孔輸送材料（Ｃ）、下記一般式（ｄ）で表される電子輸送材料（Ｄ）、及び、ターフェニル化合物（Ｅ）を含む単層型の感光層と、
を備え、前記結着樹脂（Ａ）の粘度平均分子量Ｍｖが７００００以上１０００００以下であり、前記単層型の感光層の全固形分に対する前記結着樹脂（Ａ）の含有比率Ｐが３５質量％以上であって、且つ、当該粘度平均分子量Ｍｖ及び当該含有比率Ｐが下記関係式（１）を満たす電子写真感光体。
【化１】
0006413548.tif 000022
（一般式（ｄ）中、Ｒｄ１、Ｒｄ２、Ｒｄ３、Ｒｄ４、Ｒｄ５、Ｒｄ６、及びＲｄ７は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、又はアリール基を示す。Ｒｄ８は、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示す。）
Ｐ≦−０．０００５×Ｍｖ＋８５      ・・・関係式（１）
（関係式（１）中、Ｐは単層型の感光層の全固形分に対する結着樹脂（Ａ）の含有比率を示す。Ｍｖは結着樹脂（Ａ）の粘度平均分子量を示す。）
【請求項２】
前記ターフェニル化合物（Ｅ）が下記一般式（ｅ１）で表される化合物である請求項１に記載の電子写真感光体。
【化２】
0006413548.tif 000023
（一般式（ｅ１）中、Ｒｅ１、Ｒｅ２、及びＲｅ３は、各々独立に、水素原子、塩素原子、臭素原子、又はメチル基を示す。）
【請求項３】
前記正孔輸送材料（Ｃ）が、下記一般式（ｃ１）で表される化合物である請求項１又は請求項２に記載の電子写真感光体。
【化３】
0006413548.tif 000024
（一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｃ３、Ｒｃ４、Ｒｃ５、及びＲｃ６は、各々独立に、水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、ハロゲン原子、又は、低級アルキル基、低級アルコキシ基、及びハロゲン原子から選ばれる置換基を有していてもよいフェニル基を示す。ｍ及びｎは、各々独立に０又は１を示す。）
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の電子写真感光体を備え、
画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジ。
【請求項５】
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を８００Ｖ以上１２００Ｖ以下に帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、画像形成装置、及びプロセスカートリッジに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来の電子写真方式の画像形成装置においては、帯電、露光、現像、転写のプロセスを通じて電子写真感光体の表面上に形成したトナー像を被記録媒体に転写させる。
【０００３】
特許文献１、特許文献２、及び特許文献３には、それぞれ、特定の構造を有するジフェノキノン系化合物、特定の構造を有するナフタレンジカルボン酸イミド化合物、及び特定の構造を有するナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物を感光層に含む電子写真感光体含が開示されている。
【０００４】
特許文献４には、導電性基体上に少なくとも感光層を設けてなる電子写真感光体において、該感光層が特定の構造を有するフルオレン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体が開示されている。
特許文献５には、支持基体と支持基体上の単層とを含む光導電性撮像部材であって、前記単層が、光発生成分、電荷輸送成分、電子輸送成分、及びバインダーの混合物を含み、前記電子輸送成分が、特定の構造を有する（４−カルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリルの２−エチルヘキサノール誘導体を含むことを特徴とする光導電性撮像部材が開示されている。
特許文献６には、導電性基体上に、直接或いは下引き層を介して、少なくとも樹脂バインダーと電荷発生物質と正孔輸送物質と電子輸送物質とを含有する単層型感光層を有する電子写真用感光体において、該感光層中に、ビフェニル誘導体を含有することを特徴とする電子写真用感光体が開示されている。
特許文献７には、導電性基体上に感光層を形成し、前記感光層が電荷発生剤としてフタロシアニン系化合物、電子輸送剤としてターフェニル化合物を含有することを特徴とする正帯電単層型電子写真感光体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平４−２８５６７０号公報
【特許文献２】特開平５−２５１３６号公報
【特許文献３】特開平５−２５１７４号公報
【特許文献４】特開平９−４３８７６号公報
【特許文献５】特開２００５−２１５６７７号公報
【特許文献６】特開２０００−３１４９６９号公報
【特許文献７】特開２００１−２４２６５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、結着樹脂（Ａ）、電荷発生材料（Ｂ）、正孔輸送材料（Ｃ）、一般式（ｄ）で表される電子輸送材料（Ｄ）、及び、ターフェニル化合物（Ｅ）を含む単層型の感光層を備える電子写真感光体であって、かかる単層型の感光層において、結着樹脂の粘度平均分子量Ｍｖが７００００未満である場合、結着樹脂の含有比率Ｐが３５質量％未満である場合、電子輸送材料として比較例で使用した化合物：Ｉ−４を用いた場合と比べ、目的とする画像濃度が得られ易く、且つ、繰り返し使用しても画像に意図しない黒点が発生し難い電子写真感光体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、以下の手段により解決される。
【０００８】
＜１＞に係る発明は、
導電性基体と、
結着樹脂（Ａ）、電荷発生材料（Ｂ）、正孔輸送材料（Ｃ）、下記一般式（ｄ）で表される電子輸送材料（Ｄ）、及び、ターフェニル化合物（Ｅ）を含む単層型の感光層と、
を備え、前記結着樹脂（Ａ）の粘度平均分子量Ｍｖが７００００以上１０００００以下であり、前記単層型の感光層の全固形分に対する前記結着樹脂（Ａ）の含有比率Ｐが３５質量％以上であって、且つ、当該粘度平均分子量Ｍｖ及び当該含有比率Ｐが下記関係式（１）を満たす電子写真感光体である。
【０００９】
【化１】
0006413548.tif 000002
【００１０】
（一般式（ｄ）中、Ｒｄ１、Ｒｄ２、Ｒｄ３、Ｒｄ４、Ｒｄ５、Ｒｄ６、及びＲｄ７は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、又はアリール基を示す。Ｒｄ８は、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示す。）
【００１１】
Ｐ≦−０．０００５×Ｍｖ＋８５      ・・・関係式（１）
（関係式（１）中、Ｐは単層型の感光層の全固形分に対する結着樹脂（Ａ）の含有比率を示す。Ｍｖは結着樹脂（Ａ）の粘度平均分子量を示す。）
【００１２】
＜２＞に係る発明は、
前記ターフェニル化合物（Ｅ）が下記一般式（ｅ１）で表される化合物である＜１＞に記載の電子写真感光体である。
【００１３】
【化２】
0006413548.tif 000003
【００１４】
（一般式（ｅ１）中、Ｒｅ１、Ｒｅ２、及びＲｅ３は、各々独立に、水素原子、塩素原子、臭素原子、又はメチル基を示す。）
【００１５】
＜３＞に係る発明は、
前記正孔輸送材料（Ｃ）が、下記一般式（ｃ１）で表される化合物である＜１＞又は＜２＞に記載の電子写真感光体である。
【００１６】
【化３】
0006413548.tif 000004
【００１７】
（一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｃ３、Ｒｃ４、Ｒｃ５、及びＲｃ６は、各々独立に、水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、ハロゲン原子、又は、低級アルキル基、低級アルコキシ基、及びハロゲン原子から選ばれる置換基を有していてもよいフェニル基を示す。ｍ及びｎは、各々独立に０又は１を示す。）
【００１８】
＜４＞に係る発明は、
＜１＞〜＜３＞のいずれか１に記載の電子写真感光体を備え、
画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジである。
【００１９】
＜５＞に係る発明は、
＜１＞〜＜３＞のいずれか１に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を８００Ｖ以上１２００Ｖ以下に帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置である。
【発明の効果】
【００２０】
＜１＞に係る発明によれば、結着樹脂（Ａ）、電荷発生材料（Ｂ）、正孔輸送材料（Ｃ）、一般式（ｄ）で表される電子輸送材料（Ｄ）、及び、ターフェニル化合物（Ｅ）を含む単層型の感光層において、結着樹脂の粘度平均分子量Ｍｖが７００００未満である場合、結着樹脂の含有比率Ｐが３５質量％未満である場合、ターフェニル化合物（Ｅ）を含有していない場合、電子輸送材料として比較例で使用した化合物：Ｉ−４を用いた場合と比べ、目的とする画像濃度が得られ易く、且つ、繰り返し使用しても画像に意図しない黒点が発生し難い電子写真感光体が提供される。
【００２１】
＜２＞に係る発明によれば、一般式（ｅ１）で表される化合物以外のターフェニル化合物を用いた場合に比べ、目的とする画像濃度が得られ易く、且つ、繰り返し使用しても画像に意図しない黒点が発生し難い電子写真感光体が提供される。
＜３＞に係る発明によれば、正孔輸送材料として一般式（ｃ３）で表される化合物の例示化合物（ＨＴ−１）、又は、一般式（ｃ２）で表される化合物の例示化合物（ＨＴ−２）を用いた場合に比べ、目的とする画像濃度が得られ易い電子写真感光体が提供される。
【００２２】
＜４＞、又は＜５＞に係る発明によれば、単層型の感光層において、結着樹脂の粘度平均分子量Ｍｖが７００００未満である場合、結着樹脂の含有比率Ｐが３５質量％未満である場合、電子輸送材料として比較例で使用した化合物：Ｉ−４を用いた場合と比べ、目的とする画像濃度が得られ易く、且つ、繰り返し使用しても画像に意図しない黒点が発生し難い電子写真感光体を備えた、又はプロセスカートリッジ、及び画像形成装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本実施形態に係る電子写真感光体の一例を示す概略部分断面図である。
【図２】本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
【図３】本実施形態に係る他の画像形成装置を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の一例である実施形態について説明する。
【００２５】
＜電子写真感光体＞
本実施形態に係る電子写真感光体は、導電性基体と、結着樹脂（Ａ）、電荷発生材料（Ｂ）、正孔輸送材料（Ｃ）、後述する一般式（ｄ）で表される電子輸送材料（Ｄ）、及び、ターフェニル化合物（Ｅ）を含む単層型の感光層と、を備える電子写真感光体である。
そして、単層型の感光層において、結着樹脂（Ａ）の粘度平均分子量Ｍｖが７００００以上１０００００以下であり、単層型の感光層の全固形分に対する結着樹脂（Ａ）の含有比率Ｐが３５質量％以上であって、且つ、粘度平均分子量Ｍｖ及び含有比率Ｐが後述する関係式（１）を満たすことを特徴とする。
つまり、本実施形態に係る電子写真感光体は、導電性基体と、導電性基体上に上記の（Ａ）〜（Ｅ）成分を含む単層型の感光層と、を有する正帯電有機感光体（以下、「単層型感光体」、又は「感光体」と称することがある）である。
なお、単層型の感光層とは、電荷発生能と共に、正孔輸送性及び電子輸送性を持つ感光層である。
【００２６】
ここで、従来、電子写真感光体としては、製造コスト、画質安定性の観点から、単層型感光体が望ましいことが知られている。
一方で、単層型感光体は、その単層型の感光層内に、電荷発生材料と正孔輸送材料と電子輸送材料とを含有する構成であるため、感光層が機能分離されていない単層型感光体は、機能分離型の感光層を有する有機感光体（積層型感光体）に比べると、電荷の輸送制御が難しいことも知られている。
【００２７】
電子写真感光体において、目的とする画像濃度を得易くする方法として、かかる電子写真感光体の表面に高い電位をかけて帯電して画像形成を行い、画像の階調性を高めて出力の再現性を良くする方法が挙げられる。
しかしながら、単層型感光体に高い電位をかけて帯電して画像形成を行うと、積層型感光体を用いた場合に比べ、画像形成を繰り返した後に、画像に意図しない黒点（以降、単に「黒点」と称することがある）が発生し易い。
この意図しない黒点の発生は、以下のようにして起こると推測される。即ち、単層型の感光層に含まれる複数の機能性材料（電荷発生材料、正孔輸送材料、及び電子輸送材料）は、これらのうち少なくともいずれかが偏在すると、感光体の表面を帯電したときに、機能性材料が偏在した領域に電荷が集中することが考えられる。そして、高い電位をかけて感光体の表面を繰り返し帯電すると、感光層の電荷が集中する領域が破壊され、破壊領域が広がることで、形成された画像内に意図しない黒点として表れると推測される。なお、ここでは「黒点」と称しているが、例えば、黒色以外のトナーにて画像を形成する場合に生じる「点状の画像欠陥」もこの黒点に含まれる。黒色以外の点状の画像欠陥は「色点」と呼ばれることもある。
特に、感光層中の結着樹脂が低分子量（例えば、３００００以上６５０００以下）であると、感光層の破壊領域の広がりが抑えられず、黒点の発生し易いものと考えられる。
【００２８】
これに対し、本実施形態では、結着樹脂（Ａ）、電荷発生材料（Ｂ）、正孔輸送材料（Ｃ）、特定構造の電子輸送材料（Ｄ）、及び、ターフェニル化合物（Ｅ）を含む単層型の感光層である。
そして、かかる単層型の感光層において、結着樹脂（Ａ）の粘度平均分子量Ｍｖが７００００以上１０００００以下であり、単層型の感光層の全固形分に対する結着樹脂（Ａ）の含有比率Ｐが３５質量％以上であって、且つ、粘度平均分子量Ｍｖ及び含有比率Ｐが下記関係式（１）を満たすことを特徴とする。
Ｐ≦−０．０００５×Ｍｖ＋８５      ・・・関係式（１）
（関係式（１）中、Ｐは単層型の感光層の全固形分に対する結着樹脂（Ａ）の含有比率を示す。Ｍｖは結着樹脂（Ａ）の粘度平均分子量を示す。）
【００２９】
上記のような単層型の感光層は、結着樹脂（Ａ）及び機能性材料（電荷発生材料（Ｂ）、正孔輸送材料（Ｃ）、及び特定構造の電子輸送材料（Ｄ））に加え、ターフェニル化合物（Ｅ）を含むものであって、特に、分子量の大きな結着樹脂（Ａ）が、その分子量に応じた特定の含有量の範囲で含まれているものである。
このような組成の単層型の感光層は、黒点の発生を抑制しうる。この理由は以下のように推測される。
【００３０】
本実施形態における単層型の感光層では、分子量の大きな結着樹脂（Ａ）が、その高分子量ゆえに分子鎖が絡み合うことで、感光層の機械的強度を向上させて、黒点の発生の要因である、感光層の電荷が集中する領域の破壊及び破壊領域の広がり（特に破壊領域の広がり）を抑制しているものと推測される。そのため、感光体の表面電位を高めて、目的とする画像濃度を得易くしたときであっても、繰り返し使用しても画像に意図しない黒点が発生し難くなる。
このことから、本実施形態に係る感光体は、目的とする画像濃度が得られ易く、且つ、繰り返し使用しても画像に意図しない黒点が発生し難い感光体となると推測される。
【００３１】
また、単層型の感光層中に含まれるターフェニル化合物（Ｅ）は、感光層としての性能を低下させ難い又は影響を与え難い成分であることから、結着樹脂（Ａ）の含有量の増減に合わせ添加量を調整することができる。そのため、単層型の感光層中では、機能性材料（特に、電荷発生材料（Ｂ）、及び正孔輸送材料（Ｃ））の量を大きく変化させず、結着樹脂（Ａ）及びターフェニル化合物（Ｅ）の各々の含有量を変化させて、目的とする性能を有する感光層としうる。
【００３２】
更に、本実施形態のような、結着樹脂（Ａ）の粘度平均分子量Ｍｖ及び含有比率Ｐが上記の範囲を満たし、加えて、関係式（１）を満たし、更に、ターフェニル化合物（Ｅ）を含む組成は、単層型の感光層の製造適性に優れるといった効果をも有する。
ここで「製造適性に優れる」とは、単層型の感光層の形成する際に用いる感光層形成用塗布液において、含有する各溶解成分の析出が抑えられ、保存安定性に優れること、及び、浸漬塗布法により感光層を形成する際に、塗布上部で発生する液だれ（「上端だれ」とも称する）が生じ難く、得られた感光層の膜厚の均一性に優れること、が挙げられる。
上端だれに関しては、結着樹脂の粘度平均分子量が１０００００を超える場合は、例え関係式（１）を満たしていても結着樹脂が重力により下方に垂れることで発生してしまうと考えられている。
【００３３】
以下、図面を参照しつつ、本実施形態に係る電子写真感光体を詳細に説明する。
図１は、本実施形態に係る電子写真感光体１０の一部の断面を概略的に示している。
図１に示した電子写真感光体１０は、例えば、導電性基体３を備え、導電性基体３上に、下引層１及び単層型の感光層２がこの順で設けられて構成されている。
なお、下引層１は、必要に応じて設けられる層である。すなわち、単層型の感光層２は、導電性基体３上に直接設けられていてもよく、下引層１を介して設けられてもよい。
また、必要に応じてその他の層を設けてもよい。具体的には、例えば、必要に応じて、単層型の感光層２上に保護層を設けてもよい。
【００３４】
以下、電子写真感光体１０を構成する各要素について説明する。なお、符号は省略して説明する。
【００３５】
〔導電性基体〕
導電性基体としては、例えば、金属（アルミニウム、銅、亜鉛、クロム、ニッケル、モリブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等）又は合金（ステンレス鋼等）を含む金属板、金属ドラム、及び金属ベルト等が挙げられる。また、導電性基体としては、例えば、導電性化合物（例えば導電性ポリマー、酸化インジウム等）、金属（例えばアルミニウム、パラジウム、金等）又は合金を塗布、蒸着又はラミネートした紙、樹脂フィルム、ベルト等も挙げられる。ここで、「導電性」とは体積抵抗率が１０１３Ωｃｍ未満であることをいう。
【００３６】
導電性基体の表面は、電子写真感光体がレーザプリンタに使用される場合、レーザ光を照射する際に生じる干渉縞を抑制する目的で、中心線平均粗さＲａで０．０４μｍ以上０．５μｍ以下に粗面化されていることが好ましい。なお、非干渉光を光源に用いる場合、干渉縞防止の粗面化は、特に必要ないが、導電性基体の表面の凹凸による欠陥の発生を抑制するため、より長寿命化に適する。
【００３７】
粗面化の方法としては、例えば、研磨剤を水に懸濁させて支持体に吹き付けることによって行う湿式ホーニング、回転する砥石に導電性基体を圧接し、連続的に研削加工を行うセンタレス研削、陽極酸化処理等が挙げられる。
【００３８】
粗面化の方法としては、導電性基体の表面を粗面化することなく、導電性又は半導電性粉体を樹脂中に分散させて、導電性基体の表面上に層を形成し、その層中に分散させる粒子により粗面化する方法も挙げられる。
【００３９】
陽極酸化による粗面化処理は、金属製（例えばアルミニウム製）の導電性基体を陽極とし電解質溶液中で陽極酸化することにより導電性基体の表面に酸化膜を形成するものである。電解質溶液としては、例えば、硫酸溶液、シュウ酸溶液等が挙げられる。しかし、陽極酸化により形成された多孔質陽極酸化膜は、そのままの状態では化学的に活性であり、汚染され易く、環境による抵抗変動も大きい。そこで、多孔質陽極酸化膜に対して、酸化膜の微細孔を加圧水蒸気又は沸騰水中（ニッケル等の金属塩を加えてもよい）で水和反応による体積膨張でふさぎ、より安定な水和酸化物に変える封孔処理を行うことが好ましい。
【００４０】
陽極酸化膜の膜厚は、例えば、０．３μｍ以上１５μｍ以下が好ましい。この膜厚が上記範囲内にあると、注入に対するバリア性が発揮される傾向があり、また繰り返し使用による残留電位の上昇が抑えられる傾向にある。
【００４１】
導電性基体には、酸性処理液による処理又はベーマイト処理を施してもよい。
酸性処理液による処理は、例えば、以下のようにして実施される。先ず、リン酸、クロム酸及びフッ酸を含む酸性処理液を調製する。酸性処理液におけるリン酸、クロム酸及びフッ酸の配合割合は、例えば、リン酸が１０質量％以上１１質量％以下の範囲、クロム酸が３質量％以上５質量％以下の範囲、フッ酸が０．５質量％以上２質量％以下の範囲であって、これらの酸全体の濃度は１３．５質量％以上１８質量％以下の範囲がよい。処理温度は例えば４２℃以上４８℃以下が好ましい。被膜の膜厚は、０．３μｍ以上１５μｍ以下が好ましい。
【００４２】
ベーマイト処理は、例えば９０℃以上１００℃以下の純水中に５分から６０分間浸漬すること、又は９０℃以上１２０℃以下の加熱水蒸気に５分から６０分間接触させて行う。被膜の膜厚は、０．１μｍ以上５μｍ以下が好ましい。これを更にアジピン酸、硼酸、硼酸塩、燐酸塩、フタル酸塩、マレイン酸塩、安息香酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の被膜溶解性の低い電解質溶液を用いて陽極酸化処理してもよい。
【００４３】
〔下引層〕
下引層は、例えば、無機粒子と結着樹脂とを含む層である。
【００４４】
無機粒子としては、例えば、粉体抵抗（体積抵抗率）１０２Ωｃｍ以上１０１１Ωｃｍ以下の無機粒子が挙げられる。
これらの中でも、上記抵抗値を有する無機粒子としては、例えば、酸化錫粒子、酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、酸化ジルコニウム粒子等の金属酸化物粒子がよく、特に、酸化亜鉛粒子が好ましい。
【００４５】
無機粒子のＢＥＴ法による比表面積は、例えば、１０ｍ２／ｇ以上がよい。
無機粒子の体積平均粒径は、例えば、５０ｎｍ以上２０００ｎｍ以下（好ましくは６０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下）がよい。
【００４６】
無機粒子の含有量は、例えば、結着樹脂に対して、１０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは４０質量％以上８０質量％以下である。
【００４７】
無機粒子は、表面処理が施されていてもよい。無機粒子は、表面処理の異なるもの、又は、粒子径の異なるものを２種以上混合して用いてもよい。
【００４８】
表面処理剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、界面活性剤等が挙げられる。特に、シランカップリング剤が好ましく、アミノ基を有するシランカップリング剤がより好ましい。
【００４９】
アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５０】
シランカップリング剤は、２種以上混合して使用してもよい。例えば、アミノ基を有するシランカップリング剤と他のシランカップリング剤とを併用してもよい。この他のシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５１】
表面処理剤による表面処理方法は、公知の方法であればいかなる方法でもよく、乾式法又は湿式法のいずれでもよい。
【００５２】
表面処理剤の処理量は、例えば、無機粒子に対して０．５質量％以上１０質量％以下が好ましい。
【００５３】
ここで、下引層は、無機粒子と共に電子受容性化合物（アクセプター化合物）を含有することが、電気特性の長期安定性、キャリアブロック性が高まる観点からよい。
【００５４】
電子受容性化合物としては、例えば、クロラニル、ブロモアニル等のキノン系化合物；テトラシアノキノジメタン系化合物；２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物；２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物；キサントン系化合物；チオフェン化合物；３，３’，５，５’テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物；等の電子輸送性物質等が挙げられる。
特に、電子受容性化合物としては、アントラキノン構造を有する化合物が好ましい。アントラキノン構造を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシアントラキノン化合物、アミノアントラキノン化合物、アミノヒドロキシアントラキノン化合物等が好ましく、具体的には、例えば、アントラキノン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリン等が好ましい。
【００５５】
電子受容性化合物は、下引層中に無機粒子と共に分散して含まれていてもよいし、無機粒子の表面に付着した状態で含まれていてもよい。
【００５６】
電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着させる方法としては、例えば、乾式法、又は、湿式法が挙げられる。
【００５７】
乾式法は、例えば、無機粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、直接又は有機溶媒に溶解させた電子受容性化合物を滴下、乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させて、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。電子受容性化合物の滴下又は噴霧するときは、溶剤の沸点以下の温度で行うことがよい。電子受容性化合物を滴下又は噴霧した後、更に１００℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得られる温度、時間であれば特に制限されない。
【００５８】
湿式法は、例えば、攪拌、超音波、サンドミル、アトライター、ボールミル等により、無機粒子を溶剤中に分散しつつ、電子受容性化合物を添加し、攪拌又は分散した後、溶剤除去して、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。溶剤除去方法は、例えば、ろ過又は蒸留により留去される。溶剤除去後には、更に１００℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得られる温度、時間であれば特に限定されない。湿式法においては、電子受容性化合物を添加する前に無機粒子の含有水分を除去してもよく、その例として溶剤中で攪拌加熱しながら除去する方法、溶剤と共沸させて除去する方法が挙げられる。
【００５９】
なお、電子受容性化合物の付着は、表面処理剤による表面処理を無機粒子に施す前又は後に行ってよく、電子受容性化合物の付着と表面処理剤による表面処理と同時に行ってもよい。
【００６０】
電子受容性化合物の含有量は、例えば、無機粒子に対して０．０１質量％以上２０質量％以下がよく、好ましくは０．０１質量％以上１０質量％以下である。
【００６１】
下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、アセタール樹脂（例えばポリビニルブチラール等）、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の公知の高分子化合物；ジルコニウムキレート化合物；チタニウムキレート化合物；アルミニウムキレート化合物；チタニウムアルコキシド化合物；有機チタニウム化合物；シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。
下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂、導電性樹脂（例えばポリアニリン等）等も挙げられる。
【００６２】
これらの中でも、下引層に用いる結着樹脂としては、上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が好適であり、特に、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂；ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂と硬化剤との反応により得られる樹脂が好適である。
これら結着樹脂を２種以上組み合わせて使用する場合には、その混合割合は、必要に応じて設定される。
【００６３】
下引層には、電気特性向上、環境安定性向上、画質向上のために種々の添加剤を含んでいてもよい。
添加剤としては、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。シランカップリング剤は前述のように無機粒子の表面処理に用いられるが、添加剤として更に下引層に添加してもよい。
【００６４】
添加剤としてのシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００６５】
ジルコニウムキレート化合物としては、例えば、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。
【００６６】
チタニウムキレート化合物としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。
【００６７】
アルミニウムキレート化合物としては、例えば、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）等が挙げられる。
【００６８】
これらの添加剤は、単独で、又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。
【００６９】
下引層は、ビッカース硬度が３５以上であることがよい。
下引層の表面粗さ（十点平均粗さ）は、モアレ像抑制のために、使用される露光用レーザ波長λの１／４ｎ（ｎは上層の屈折率）から１／２λまでに調整されていることがよい。
表面粗さ調整のために下引層中に樹脂粒子等を添加してもよい。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ポリメタクリル酸メチル樹脂粒子等が挙げられる。また、表面粗さ調整のために下引層の表面を研磨してもよい。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、湿式ホーニング、研削処理等が挙げられる。
【００７０】
下引層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた下引層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱することで行う。
【００７１】
下引層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、公知の有機溶剤、例えば、アルコール系溶剤、芳香族炭化水素溶剤、ハロゲン化炭化水素溶剤、ケトン系溶剤、ケトンアルコール系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤等が挙げられる。
これらの溶剤として具体的には、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤が挙げられる。
【００７２】
下引層形成用塗布液を調製するときの無機粒子の分散方法としては、例えば、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー等の公知の方法が挙げられる。
【００７３】
下引層形成用塗布液を導電性基体上に塗布する方法としては、例えば、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。
【００７４】
下引層の膜厚は、例えば、好ましくは１５μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上５０μｍ以下の範囲内に設定される。
【００７５】
〔中間層〕
図示は省略するが、下引層と感光層との間に中間層を更に設けてもよい。
中間層は、例えば、樹脂を含む層である。中間層に用いる樹脂としては、例えば、アセタール樹脂（例えばポリビニルブチラール等）、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等の高分子化合物が挙げられる。
中間層は、有機金属化合物を含む層であってもよい。中間層に用いる有機金属化合物としては、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、ケイ素等の金属原子を含有する有機金属化合物等が挙げられる。
これらの中間層に用いる化合物は、単独で又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。
【００７６】
これらの中でも、中間層は、ジルコニウム原子又はケイ素原子を含有する有機金属化合物を含む層であることが好ましい。
【００７７】
中間層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた中間層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥、必要に応じて加熱することで行う。
中間層を形成する塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
【００７８】
中間層の膜厚は、例えば、好ましくは０．１μｍ以上３μｍ以下の範囲に設定される。なお、中間層を下引層として使用してもよい。
【００７９】
〔単層型の感光層〕
単層型の感光層は、結着樹脂（Ａ）、電荷発生材料（Ｂ）、正孔輸送材料（Ｃ）、一般式（ｄ）で表される電子輸送材料（Ｄ）、及び、ターフェニル化合物（Ｅ）に加え、必要に応じて、その他添加剤を含んで構成される。
【００８０】
［結着樹脂（Ａ）］
結着樹脂としては、特に制限はないが、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーンアルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等が挙げられる。これらの結着樹脂は、単独又は２種以上混合して用いてもよい。
【００８１】
これらの中でも、特に、感光層の成膜性の観点から、例えば、ポリカーボネート樹脂が好ましい。
ポリカーボネート樹脂としては、黒点の発生を抑制する観点から、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂がよく、特に、下記構造式（ａ１）で表される共重合体であることが好ましい。なお、下記構造式（ａ１）中、ｍ及びｎは共重合モル比を示し、ｍ＋ｎ＝１００である。
ｍの値は、黒点抑制の点から、５以上２５以下（より好ましくは、５以上１５以下）の範囲が好ましい。
【００８２】
【化４】
0006413548.tif 000005
【００８３】
本実施形態においては、結着樹脂の粘度平均分子量Ｍｖは７００００以上１０００００以下（好ましくは７５０００以上９００００以下）であるものが用いられる。
また、結着樹脂の含有量としては、感光層の全固形分（全固形分質量）に対して、３５質量％以上であり、生産性及び膜強度の点から、また、前記関係式（１）を満たす点から、３５質量％以上５０質量％以下が好ましく、より好ましくは４０質量％以上４５質量％以下である。
ここで、結着樹脂の粘度平均分子量の測定は、以下の方法で行われる。
即ち、樹脂１ｇをメチレンクロライド１００ｃｍ３に溶解し、２５℃の測定環境下でウベローデ粘度計にて、その比粘度ηｓｐを測定し、ηｓｐ／ｃ＝〔η〕＋０．４５〔η〕２ｃの関係式（ただしｃは濃度（ｇ／ｃｍ３）より極限粘度〔η〕（ｃｍ３／ｇ）を求め、Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌによって与えられている式、〔η〕＝１．２３×１０−４Ｍｖ０．８３の関係式より粘度平均分子量Ｍｖをもとめる一点測定法が用いられる。
【００８４】
［電荷発生材料（Ｂ）］
電荷発生材料としては、例えば、ビスアゾ、トリスアゾ等のアゾ顔料；ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料；ペリレン顔料；ピロロピロール顔料；フタロシアニン顔料；酸化亜鉛；三方晶系セレン等の電子写真感光体に用いられる公知の電荷発生材料が適用される。
中でも、感光体の高感度化、電荷発生材料の分散の点から、電荷発生材料として、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料及びクロロガリウムフタロシアニン顔料から選択される少なくとも１種が適用されることが好ましい。
電荷発生材料としては、これら顔料を単独で用いてもよいが、必要に応じて併用してもよい。そして、電荷発生材料としては、感光体の高感度化、及び画像の点欠陥抑制の観点から、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料がよい。
【００８５】
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料としては、特に制限はないが、Ｖ型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料がよい。
特に、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料としては、例えば、６００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の波長域での分光吸収スペクトルにおいて、８１０ｎｍ以上８３９ｎｍ以下の範囲に最大ピーク波長を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料がより優れた分散性が得られる観点から望ましい。電子写真感光体の材料として用いた場合に、優れた分散性と、十分な感度、帯電性及び暗減衰特性とが得られ易くなる。
【００８６】
また、上記の８１０ｎｍ以上８３９ｎｍ以下の範囲に最大ピーク波長を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、平均粒径が特定の範囲であり、且つ、ＢＥＴ比表面積が特定の範囲であることが望ましい。具体的には、平均粒径が０．２０μｍ以下であることが望ましく、０．０１μｍ以上０．１５μｍ以下であることがより望ましく、一方、ＢＥＴ比表面積が４５ｍ２／ｇ以上であることが望ましく、５０ｍ２／ｇ以上であることがより望ましく、５５ｍ２／ｇ以上１２０ｍ２／ｇ以下であることが特に望ましい。平均粒径は、体積平均粒径（ｄ５０平均粒径）でレーザ回折散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００、堀場製作所社製）にて測定した値である。また、ＢＥＴ式比表面積測定器（島津製作所製：フローソープＩＩ２３００）を用い窒素置換法にて測定した値である。
ここで、平均粒径が０．２０μｍより大きい場合、又は比表面積値が４５ｍ２／ｇ未満である場合は、顔料粒子が粗大化しているか、又は顔料粒子の凝集体が形成される傾向があり、分散性や、感度、帯電性及び暗減衰特性といった特性に欠陥が生じやすい傾向にあり、それにより画質欠陥を生じ易くなることがある。
【００８７】
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の最大粒径（一次粒子径の最大値）は、１．２μｍ以下であることが望ましく、１．０μｍ以下であることがより望ましく、より望ましくは０．３μｍ以下である。かかる最大粒径が上記範囲を超えると、黒点が発生し易い傾向にある。
【００８８】
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、感光体が蛍光灯などに暴露されたことに起因する濃度ムラを抑制する観点から、平均粒径が０．２μｍ以下、最大粒径が１．２μｍ以下であり、且つ、比表面積値が４５ｍ２／ｇ以上であることが望ましい。
【００８９】
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、ＣｕＫα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．３゜，１６．０゜，２４．９゜，２８．０゜に回折ピークを有するＶ型であることが望ましい。
【００９０】
一方、クロロガリウムフタロシアニン顔料としては、特に制限はないが、電子写真感光体材料として優れた感度が得られる、ブラッグ角度（２θ±０．２°）７．４°、１６．６°、２５．５°及び２８．３°に回折ピークを有するものであることが望ましい。
クロロガリウムフタロシアニン顔料の好適な分光吸収スペクトルの最大ピーク波長、平均粒径、最大粒径、及び比表面積値は、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料と同様である。
【００９１】
電荷発生材料の含有量としては、例えば、結着樹脂に対して、０．０５質量％以上３０質量％以下がよく、望ましくは１質量％以上１５質量％以下であり、より望ましくは２質量％以上１０質量％以下である。
【００９２】
［正孔輸送材料（Ｃ）］
正孔輸送材料としては、例えば、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物等の電子写真感光体に用いられる公知の正孔輸送材料が適用される。
中でも、正孔輸送材料としては、感光体の高感度化の点から、下記一般式（ｃ１）で表される化合物、下記一般式（ｃ２）で表される化合物、及び、下記一般式（ｃ３）で表される化合物が、好ましいものとして挙げられる。
【００９３】
本実施形態における正孔輸送材料としては、感光体の高感度化、電荷の移動度、及び感光層内における分散性の点から、下記一般式（ｃ１）で表される化合物が適用されることが好ましい。
【００９４】
【化５】
0006413548.tif 000006
【００９５】
一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１、Ｒｃ２、Ｒｃ３、Ｒｃ４、Ｒｃ５、及びＲｃ６は、各々独立に、水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、ハロゲン原子、又は、低級アルキル基、低級アルコキシ基、及びハロゲン原子から選ばれる置換基を有していてもよいフェニル基を示す。ｍ及びｎは。各々独立に、０又は１を示す。
【００９６】
一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１〜Ｒｃ６が示す低級アルキル基としては、例えば、直鎖状又は分岐状で、炭素数１以上４以下のアルキル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
これらの中でも、低級アルキル基としては、メチル基、エチル基が望ましい。
【００９７】
一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１〜Ｒｃ６が示すアルコキシ基としては、例えば、炭素数１以上４以下のアルコキシ基が挙げられ、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
【００９８】
一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１〜Ｒｃ６が示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【００９９】
一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１〜Ｒｃ６が示すフェニル基としては、例えば、未置換のフェニル基；ｐ−トリル基、２，４−ジメチルフェニル基等の低級アルキル基置換のフェニル基；ｐ−メトキシフェニル基等の低級アルコキシ基置換のフェニル基；ｐ−クロロフェニル基等のハロゲン原子置換のフェニル基等が挙げられる。
なお、フェニル基に置換し得る置換基としては、例えば、Ｒｃ１〜Ｒｃ６が示す低級アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子が挙げられる。
【０１００】
一般式（ｃ１）で表される正孔輸送材料として、高感度化、及び画像の点欠陥抑制の観点から、ｍ及びｎが１を示す正孔輸送材料がよく、特に、Ｒｃ１〜Ｒｃ６が各々独立に、水素原子、低級アルキル基、又はアルコキシ基を示し、ｍ及びｎが１を示す正孔輸送材料が望ましい。
【０１０１】
以下、一般式（ｃ１）で表される正孔輸送材料の例示化合物（ｃ１−１）〜（ｃ１−６４）を示すが、実施形態はこれらに限定されるわけではない。
【０１０２】
【化６】
0006413548.tif 000007
【０１０３】
【化７】
0006413548.tif 000008
【０１０４】
【化８】
0006413548.tif 000009
【０１０５】
【化９】
0006413548.tif 000010
【０１０６】
なお、上記例示化合物中の略記号は、以下の意味を示す。
・４−Ｍｅ：フェニル基の４−位に置換するメチル基
・３−Ｍｅ：フェニル基の３−位に置換するメチル基
・４−Ｃｌ：フェニル基の４−位に置換する塩素原子
・４−ＭｅＯ：フェニル基の４−位に置換するメトキシ基
・４−Ｆ：フェニル基の４−位に置換するフッ素原子
・４−Ｐｒ：フェニル基の４−位に置換するプロピル基
・４−ＰｈＯ：フェニル基の４−位に置換するフェノキシ基
【０１０７】
また、正孔輸送材料としては、電荷移動度の観点から、下記一般式（ｃ２）で表される化合物（トリアリールアミン誘導体）、下記一般式（ｃ３）で表される化合物（ベンジジン誘導体）、及び、下記一般式（ｃ４）で表される化合物も好ましい。
【０１０８】
【化１０】
0006413548.tif 000011
【０１０９】
一般式（ｃ２）中、Ｒｃ７は、水素原子又はメチル基を示す。ｎ１は１又は２を示す。Ａｒｃ１及びＡｒｃ２は、各々独立に、置換若しくは未置換のアリール基、−Ｃ６Ｈ４−Ｃ（Ｒｃ８）＝Ｃ（Ｒｃ９）（Ｒｃ１０）、又は−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（Ｒｃ１１）（Ｒｃ１２）を示し、Ｒｃ８〜Ｒｃ１２は、各々独立に、水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又は置換若しくは未置換のアリール基を表す。
【０１１０】
一般式（ｃ２）中、Ａｒｃ１及びＡｒｃ２が示すアリール基としては、フェニル基が好ましい。
また、Ａｒｃ１及びＡｒｃ２が示すアリール基、Ｒｃ８〜Ｒｃ１２が示すアルキル基又はアリール基が置換基を有する場合、かかる置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、又は炭素数１以上３以下のアルキル基で置換された置換アミノ基等が挙げられる。
【０１１１】
【化１１】
0006413548.tif 000012
【０１１２】
一般式（ｃ３）中、Ｒｃ１３及びＲｃ１３’は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基を示す。Ｒｃ１４、Ｒｃ１４’、Ｒｃ１５、及びＲｃ１５’は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、炭素数１以上２以下のアルキル基で置換されたアミノ基、アリール基、−Ｃ（Ｒｃ１６）＝Ｃ（Ｒｃ１７）（Ｒｃ１８）、又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（Ｒｃ１９）（Ｒｃ２０）を示し、Ｒｃ１６〜Ｒｃ２０は、各々独立に、水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。ｍ２、ｍ３、ｎ２、及びｎ３は、各々独立に、０以上２以下の整数を示す。
【０１１３】
上記のアルキル基、アルコキシ基、アリール基は、置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、又は炭素数１以上３以下のアルキル基で置換された置換アミノ基等が挙げられる。
【０１１４】
【化１２】
0006413548.tif 000013
【０１１５】
一般式（ｃ４）中、Ｒｃ１６及びＲｃ１６’は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、又は炭素数１以上５以下のアルコキシ基を示す。Ｒｃ１７、Ｒｃ１７’、Ｒｃ１８、及びＲｃ１８’は、各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、炭素数１以上２以下のアルキル基で置換されたアミノ基、置換若しくは未置換のアリール基、−Ｃ（Ｒｃ１９）＝Ｃ（Ｒｃ２０）（Ｒｃ２１）、又は−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（Ｒｃ２２）（Ｒｃ２３）を示し、Ｒｃ１９乃至Ｒｃ２３は、各々独立に、水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、又は置換若しくは未置換のアリール基を表す。ｍ１４、ｍ１５、ｎ１４、及びｎ１５は、各々独立に、０以上２以下の整数を示す。
【０１１６】
一般式（ｃ２）で表される化合物（トリアリールアミン誘導体）、一般式（ｃ３）で表される化合物（ベンジジン誘導体）、及び、一般式（ｃ４）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下に化合物（ＨＴ−１〜ＨＴ−１０）が挙げられる。
【０１１７】
【化１３】
0006413548.tif 000014
【０１１８】
前述した正孔輸送材料のうち、感光体の高感度化の点からは、一般式（ｃ１）で表される化合物が好ましい。
また、上述した正孔輸送材料は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【０１１９】
正孔輸送材料の含有量としては、例えば、感光層の全固形分に対して、１０質量％以上５０質量％以下がよく、望ましくは２０質量％以上４０質量％以下である。
なお、ここに記載の正孔輸送材料の含有量は、全ての正孔輸送材料を総計した含有量である。
【０１２０】
［電子輸送材料（Ｄ）］
電子輸送材料としては、下記一般式（ｄ）で表される電子輸送材料が適用される。
【０１２１】
【化１４】
0006413548.tif 000015
【０１２２】
一般式（ｄ）中、Ｒｄ１、Ｒｄ２、Ｒｄ３、Ｒｄ４、Ｒｄ５、Ｒｄ６、及びＲｄ７は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、又はアリール基を示す。Ｒｄ８は、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示す。
【０１２３】
一般式（ｄ）中、Ｒｄ１〜Ｒｄ７が示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【０１２４】
一般式（ｄ）中、Ｒｄ１〜Ｒｄ７が示すアルキル基としては、例えば、直鎖状又は分岐状で、炭素数１以上４以下（望ましくは１以上３以下）のアルキル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
【０１２５】
一般式（ｄ）中、Ｒｄ１〜Ｒｄ７が示すアルコキシ基としては、例えば、炭素数１以上４以下（望ましくは１以上３以下）のアルコキシ基が挙げられ、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
【０１２６】
一般式（ｄ）中、Ｒｄ１〜Ｒｄ７が示すアラルキル基としては、−Ｒ−Ａｒ１で示される基が挙げられる。但し、Ｒは、アルキレン基を示す、Ａｒ１は、アリール基を示す。具体的には、例えば、ベンジル基が挙げられる。
【０１２７】
一般式（ｄ）中、Ｒｄ１〜Ｒｄ７が示すアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基等が挙げられる。
これらの中でも、フェニル基が望ましい。
【０１２８】
一般式（ｄ）中、Ｒｄ８が示すアルキル基としては、例えば、炭素数１以上１０以下（好ましくは炭素数５以上１０以下）の直鎖状のアルキル基、炭素数３以上１０以下の分岐状のアルキル基が挙げられる。
炭素数１以上１０以下の直鎖状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等が挙げられる。
炭素数３以上１０以下の分岐状のアルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、イソヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、イソヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、イソノニル基、ｓｅｃ−ノニル基、ｔｅｒｔ−ノニル基、イソデシル基、ｓｅｃ−デシル基、ｔｅｒｔ−デシル基等が挙げられる。
【０１２９】
一般式（ｄ）中、Ｒｄ８が示すアリール基としては、例えば、フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基等が挙げられる。
【０１３０】
一般式（ｄ）中、Ｒｄ８が示すアラルキル基としては、−Ｒ’−Ａｒ２で示される基が挙げられる。但し、Ｒ’は、アルキレン基を示す、Ａｒ２は、アリール基を示す。
Ｒ’が示すアルキレン基としては、直鎖状又は分岐状の炭素数１以上８以下のアルキレン基が挙げられ、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、イソペンチレン基、ネオペンチレン基、ｔｅｒｔ−ペンチレン基等が挙げられる。
Ａｒ２が示すアリール基としては、フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基等が挙げられる。
【０１３１】
一般式（ｄ）中、Ｒｄ８が示すアラルキル基として具体的には、ベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、フェニルエチル基、メチルフェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基等が挙げられる。
【０１３２】
一般式（ｄ）で表される化合物として、高感度化、及び黒点の発生を抑制する観点から、Ｒｄ８が炭素数５以上１０以下の直鎖状又は分岐状のアルキル基である化合物が好ましく、特に、Ｒｄ１〜Ｒｄ７が各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又はアルキル基であり、且つ、Ｒ１８が炭素数５以上１０以下の直鎖状又は分岐状のアルキル基である化合物が好ましい。
【０１３３】
以下、一般式（ｄ）で表される電子輸送材料の例示化合物（ｄ−１）〜（ｄ−１５）を示すが、これらに限定されるわけではない。
【０１３４】
【化１５】
0006413548.tif 000016
【０１３５】
なお、上記例示化合物中の略記号は、以下の意味を示す。
・Ｐｈ：フェニル基
【０１３６】
一般式（ｄ）で表される電子輸送材料の含有量は、感光層の全固形分に対して７質量％以上２２質量％以下であり、望ましくは１０質量％以上１６質量％以下である。
なお、この電子輸送材料の含有量は、一般式（ｄ）で表される電子輸送材料と他の電子輸送材料を併用した場合、その電子輸送材料全体の含有量である。
【０１３７】
［その他電子輸送材料］
上記一般式（ｄ）で表される電子輸送材料以外にも、機能を損ねない範囲で、他の電子輸送材料を併用してもよい。但し、他の電子輸送材料は、電子輸送材料全体に対して１０質量％以下で併用することがよい。
【０１３８】
他の電子輸送材料としては、例えば、ｐ−ベンゾキノン、クロラニル、ブロマニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレン系化合物等の電子輸送材料が挙げられる。
これらの他の電子輸送材料は１種を単独で又は２種以上を混合して用いられる。
【０１３９】
［正孔輸送材料と電子輸送材料との比率］
正孔輸送材料と電子輸送材料との比率は、質量比（正孔輸送材料／電子輸送材料）で、５０／５０以上９０／１０以下が望ましく、より望ましくは６０／４０以上８０／２０以下である。
なお、本比率は、他の電子輸送材料を併用した場合、その合計での比率である。
【０１４０】
［ターフェニル化合物（Ｅ）］
本実施形態における単層型の感光層には、ターフェニル化合物（Ｅ）が添加される。
ターフェニル化合物（Ｅ）は結着樹脂（Ａ）の含有量に応じて含有量を変化させる化合物であって、これを用いることで、感光層を形成する際の成膜性を確保し、また、黒点の発生を抑制しうる。
【０１４１】
ターフェニル化合物（Ｅ）としては、下記一般式（ｅ１）で表される化合物であることが好ましい。
【０１４２】
【化１６】
0006413548.tif 000017
【０１４３】
一般式（ｅ１）中、Ｒｅ１、Ｒｅ２、及びＲｅ３は、各々独立に、水素原子、塩素原子、臭素原子、又はメチル基を示す。
【０１４４】
中でも、ターフェニル化合物（Ｅ）としては、前記一般式（ｅ１）で表される化合物の中でも、下記一般式（ｅ２）で表される化合物、及び、下記一般式（ｅ３）で表される化合物の少なくとも一方であることが好ましい。
【０１４５】
【化１７】
0006413548.tif 000018
【０１４６】
一般式（ｅ２）及び（ｅ３）中、Ｒｅ１、Ｒｅ２、及びＲｅ３は、各々独立に、水素原子、塩素原子、臭素原子、又はメチル基を示す。
【０１４７】
一般式（ｅ２）で表される化合物としてはｏ−ターフェニが、また、一般式（ｅ３）で表される化合物としてはｍ−ターフェニルが好ましい。
【０１４８】
ターフェニル化合物の含有量は、感光層の全固形分に対して０．５質量％以上４０質量％以下がよく、望ましくは１質量％以上３０質量％以下であり、より望ましくは１質量％以上２０質量％以下である。
【０１４９】
［その他添加剤］
単層型の感光層には、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の周知のその他添加剤を含んでいてもよい。また、単層型の感光層が表面層となる場合、フッ素樹脂粒子、シリコーンオイル等を含んでいてもよい。
【０１５０】
−単層型の感光層の形成−
単層型の感光層は、上記成分を溶剤に加えた感光層形成用塗布液を用いて形成される。
溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、２−ブタノン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、エチルエーテル等の環状若しくは直鎖状のエーテル類等の通常の有機溶剤が挙げられる。これら溶剤は単独又は２種以上混合して用いる。
【０１５１】
感光層形成用塗布液中に粒子（例えば電荷発生材料）を分散させる方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。高圧ホモジナイザーとしては、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などが挙げられる。
【０１５２】
感光層形成用塗布液を下引層上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等が挙げられる。
【０１５３】
単層型の感光層の膜厚は、望ましくは５μｍ以上６０μｍ以下、より望ましくは１０μｍ以上５０μｍ以下の範囲に設定される。
【０１５４】
〔保護層〕
保護層は、必要に応じて感光層上に設けられるその他の層である。
保護層は、例えば、帯電時の感光層の化学的変化を防止したり、感光体表面の機械的強度を高める目的で設けられる。
保護層としては、周知の保護層が適用されるが、硬化膜（架橋膜）で構成された層を適用することがよい。
硬化膜（架橋膜）で構成された保護層としては、例えば、下記１）又は２）に示す層が挙げられる。
【０１５５】
１）反応性基及び電荷輸送性骨格を同一分子内に有する反応性基含有電荷輸送材料を含む組成物の硬化膜で構成された層（つまり当該反応性基含有電荷輸送材料の重合体又は架橋体を含む層）
２）非反応性の電荷輸送材料と、電荷輸送性骨格を有さず、反応性基を有する反応性基含有非電荷輸送材料と、を含む組成物の硬化膜で構成された層（つまり、非反応性の電荷輸送材料と、当該反応性基含有非電荷輸送材料の重合体又は架橋体と、を含む層）
【０１５６】
反応性基含有電荷輸送材料の反応性基としては、連鎖重合性基、エポキシ基、−ＯＨ、−ＯＲ［但し、Ｒはアルキル基を示す］、−ＮＨ２、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳｉＲＱ１３−Ｑｎ（ＯＲＱ２）Ｑｎ［但し、ＲＱ１は水素原子、アルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、ＲＱ２は水素原子、アルキル基、トリアルキルシリル基を表す。Ｑｎは１〜３の整数を表す］等の周知の反応性基が挙げられる。
【０１５７】
連鎖重合性基としては、ラジカル重合しうる官能基であれば特に限定されるものではなく、例えば、少なくとも炭素二重結合を含有する基を有する官能基である。具体的には、ビニル基、ビニルエーテル基、ビニルチオエーテル基、スチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも一つを含有する基等が挙げられる。中でも、その反応性に優れることから、連鎖重合性基としては、ビニル基、スチリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも一つを含有する基であることが好ましい。
【０１５８】
反応性基含有電荷輸送材料の電荷輸送性骨格としては、電子写真感光体における公知の構造であれば特に限定されるものではなく、例えば、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、ヒドラゾン系化合物等の含窒素の正孔輸送性化合物に由来する骨格であって、窒素原子と共役している構造が挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン骨格が好ましい。
【０１５９】
これら反応性基及び電荷輸送性骨格を有する反応性基含有電荷輸送材料、非反応性の電荷輸送材料、反応性基含有非電荷輸送材料は、周知の材料から選択すればよい。
【０１６０】
保護層には、その他、周知の添加剤が含まれていてもよい。
【０１６１】
保護層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた保護層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱等の硬化処理することで行う。
【０１６２】
保護層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル等のセロソルブ系溶剤；イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系溶剤等が挙げられる。これら溶剤は、単独で又は２種以上混合して用いる。
なお、保護層形成用塗布液は、無溶剤の塗布液であってもよい。
【０１６３】
保護層形成用塗布液を感光層（例えば電荷輸送層）上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。
【０１６４】
保護層の膜厚は、例えば、好ましくは１μｍ以上２０μｍ以下、より好ましくは２μｍ以上１０μｍ以下の範囲内に設定される。
【０１６５】
＜画像形成装置及びプロセスカートリッジ＞
本実施形態に係る画像形成装置は、本実施形態に係る電子写真感光体を備え、前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、を備える。
本実施形態に係る画像形成装置では、前述した本実施形態に係る電子写真感光体が適用されることから、この電子写真感光体と電子写真感光体の表面を８００Ｖ以上１２００Ｖ以下に帯電する帯電手段とを組み合わせることで、感光体の表面電位を高めて、目的とする画像濃度を得ると共に、黒点の発生をも抑制しうる。
【０１６６】
本実施形態に係る画像形成装置は、記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着手段を備える装置；電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー像の転写後、帯電前の電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置；電子写真感光体の温度を上昇させ、相対温度を低減させるための電子写真感光体の加熱部材を備える装置；等の周知の画像形成装置が適用される。
【０１６７】
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
【０１６８】
本実施形態に係る画像形成装置は、乾式現像方式の画像形成装置、湿式現像方式（液体現像剤を利用した現像方式）の画像形成装置のいずれであってもよい。
【０１６９】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、電子写真感光体を備える部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。なお、プロセスカートリッジには、電子写真感光体以外に、例えば、帯電手段、静電潜像形成手段、現像手段、転写手段からなる群から選択される少なくとも一つを備えてもよい。
【０１７０】
以下、図２を参照しつつ、本実施形態に係る画像形成装置を詳細に説明する。
ここで、図２は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
【０１７１】
本実施形態に係る画像形成装置１０１は、図２に示すように、例えば、矢印Ａで示すように、時計回り方向に回転する電子写真感光体１０と、電子写真感光体１０の上方に、電子写真感光体１０に相対して設けられ、電子写真感光体１０の表面を帯電させる帯電装置２０（帯電手段の一例）と、帯電装置２０により帯電した電子写真感光体１０の表面に露光して、静電潜像を形成する露光装置３０（静電潜像形成手段の一例）と、露光装置３０により形成された静電潜像に現像剤に含まれるトナーを付着させて電子写真感光体１０の表面にトナー像を形成する現像装置４０（現像手段の一例）と、記録紙Ｐ（被転写媒体の一例）をトナーの帯電極性とは異なる極性に帯電させて記録紙Ｐに電子写真感光体１０上のトナー像を転写させる転写装置５０と、電子写真感光体１０の表面をクリーニングするクリーニング装置７０（トナー除去手段の一例）とを備える。そして、トナー像が形成された記録紙Ｐを搬送しつつ、トナー像を定着させる定着装置６０が設けられている。
【０１７２】
以下、本実施形態に係る画像形成装置１０１における主な構成部材の詳細について説明する。
【０１７３】
［帯電装置］
帯電装置２０は、電子写真感光体１０の表面の電位が前記範囲となるように帯電するものであれば特に限定されない。
帯電装置２０としては、例えば、導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器が挙げられる。また、帯電装置２０としては、例えば、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も挙げられる。帯電装置２０としては、接触帯電の場合、その押圧により黒点の発生が促進されることがあるため、非接触型帯電器が望ましい。
【０１７４】
［露光装置］
露光装置３０としては、例えば、電子写真感光体１０表面に、半導体レーザ光、ＬＥＤ光、液晶シャッタ光等の光を、像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は電子写真感光体１０の分光感度領域にあるものがよい。半導体レーザの波長としては、例えば、７８０ｎｍ前後に発振波長を有する近赤外がよい。しかし、この波長に限定されず、６００ｎｍ台の発振波長レーザや青色レーザとして４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下に発振波長を有するレーザも利用してもよい。また、露光装置３０としては、例えばカラー画像形成のためにはマルチビーム出力するタイプの面発光型のレーザ光源も有効である。
【０１７５】
［現像装置］
現像装置４０は、例えば、トナー及びキャリアからなる２成分現像剤を収容する容器内に、現像領域で電子写真感光体１０に対向して配置された現像ロール４１が備えられた構成が挙げられる。現像装置４０としては、２成分現像剤により現像する装置であれば、特に制限はなく、周知の構成が採用される。
【０１７６】
ここで、現像装置４０に使用される現像剤は、トナーからなる一成分現像剤であってもよいし、トナーとキャリアを含む二成分系現像剤であってもよい。
【０１７７】
［転写装置］
転写装置５０としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。
【０１７８】
［クリーニング装置］
クリーニング装置７０は、例えば、筐体７１と、クリーニングブレード７２と、クリーニングブレード７２の電子写真感光体１０回転方向下流側に配置されるクリーニングブラシ７３と、を含んで構成されている。また、クリーニングブラシ７３には、例えば、固形状の潤滑剤７４が接触して配置されている。
【０１７９】
以下、本実施形態に係る画像形成装置１０１の動作について説明する。まず、電子写真感光体１０が矢印ａで示される方向に沿って回転すると同時に、帯電装置２０により正に帯電する。
【０１８０】
帯電装置２０によって表面が正に帯電した電子写真感光体１０は、露光装置３０により露光され、表面に潜像が形成される。
【０１８１】
電子写真感光体１０における潜像の形成された部分が現像装置４０に近づくと、現像装置４０（現像ロール４１）により、潜像にトナーが付着し、トナー像が形成される。
【０１８２】
トナー像が形成された電子写真感光体１０が矢印ａに方向に更に回転すると、転写装置５０によりトナー像は記録紙Ｐに転写される。これにより、記録紙Ｐにトナー像が形成される。
その後、クリーニング装置７０により電子写真感光体１０の表面をクリーニングされる。そして、再び、帯電装置２０によって、帯電がなされて、次のサイクル（画像プロセス）が行われる。
【０１８３】
画像が形成された記録紙Ｐは、定着装置６０でトナー像が定着される。
【０１８４】
なお、本実施形態に係る画像形成装置は、以下、図３に示す、画像形成装置１０１のような構成を有していてもよい。ここで、図３は、本実施形態に係る他の画像形成装置を示す概略構成図である。
本実施形態に係る画像形成装置１０１は、例えば、図３に示すように、筐体１１内に、電子写真感光体１０、帯電装置２０、露光装置３０、現像装置４０、及びクリーニング装置７０を一体に収容させたプロセスカートリッジ１０１Ａを備えた形態であってもよい。このプロセスカートリッジ１０１Ａは、複数の部材を一体的に収容し、画像形成装置１０１に脱着させるものである。
プロセスカートリッジ１０１Ａの構成は、これに限られず、例えば、少なくとも、電子写真感光体１０、及び転写装置５０を備えてえればよく、その他、例えば、帯電装置２０、露光装置３０、現像装置４０、及びクリーニング装置７０から選択される少なくとも一つを備えていてもよい。
【０１８５】
また、本実施形態に係る画像形成装置１０１は、上記構成に限られず、例えば、電子写真感光体１０の周囲であって、転写装置５０よりも電子写真感光体１０の回転方向下流側でクリーニング装置７０よりも電子写真感光体の回転方向上流側に、残留したトナーの極性を揃え、クリーニングブラシで除去しやすくするための第１除電装置を設けた形態であってもよいし、クリーニング装置７０よりも電子写真感光体の回転方向下流側で帯電装置２０よりも電子写真感光体の回転方向上流側に、電子写真感光体１０の表面を除電する第２除電装置を設けた形態であってもよい。
【０１８６】
また、本実施形態に係る画像形成装置１０１は、上記構成に限れず、周知の構成、例えば、電子写真感光体１０に形成したトナー像を中間転写体に転写した後、記録紙Ｐに転写する中間転写方式の画像形成装置を採用してもよいし、タンデム方式の画像形成装置を採用してもよい。
【実施例】
【０１８７】
以下、実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
なお、以下に示す「部」及び「％」は特に断りのない限り質量基準である。
【０１８８】
〔実施例１〕
＜感光体（１）の作製＞
電荷発生材料としてＣｕｋα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．３゜，１６．０゜，２４．９゜，２８．０゜の位置に回折ピークを有するＶ型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料（表中では「ＨＯＧａＰＣ」と表記）：２部と、結着樹脂として前記構造式（ａ１）で表されるポリカーボネート樹脂（ｍ：ｎ＝１０：９０、粘度平均分子量：８万、表中では「ビスフェノールＺポリカーボネート」と表記）：４０部と、ターフェニル化合物として前記一般式（ｅ３）で表される化合物（Ｒｅ１〜Ｒｅ３＝水素原子、ｍ−ターフェニル、表中では「Ａ−１」と表記）：１１部と、テトラヒドロフラン２５０部と、からなる混合物を、直径１ｍｍφのガラスビーズを用いたサンドミルにて５時間分散し、分散液を得た。
得られた分散液に、正孔輸送材料として前記一般式（ｃ１）で表される化合物（例示化合物（ｃ１−１）、表中では「Ｔ−１」と表記）：３４部と、電子輸送材料として一般式（ｄ）で表される化合物（例示化合物（ｄ−２）、表中では「Ｉ−１」と表記）：１３部と、を添加し、更に一晩（１２時間）撹拌して、感光層形成用塗布液を得た。
この感光層形成用塗布液を浸漬塗布法にて、直径３０ｍｍ、長さ２４４.５ｍｍのアルミニウム基材上に塗布し、１４５℃、３０分の乾燥硬化を行い、厚さ２３μｍの単層型の感光層を形成した。
以上の工程を経て、電子写真感光体（感光体１）を作製した。
【０１８９】
＜感光体２〜３２の作製＞
表１に従って、電荷発生材料、結着樹脂、ターフェニル化合物、正孔輸送材料、及び電子輸送材料の種及び量を適宜変更した以外は、感光体１と同様にして、電子写真感光体（感光体２〜３２）を作製した。
ここで、表１中に記載の、電荷発生材料、結着樹脂、ターフェニル化合物、正孔輸送材料、及び電子輸送材料の総量は１００部となる。
【０１９０】
【表１】
0006413548.tif 000019
【０１９１】
以下、前記表１中の略称の詳細について示す。
−電荷発生材料−
・ＨＯＧａＰＣ：Ｃｕｋα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．３゜，１６．０゜，２４．９゜，２８．０゜の位置に回折ピークを有するＶ型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料
・ＣｌＧａＰｃ：Ｃｕｋα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．４°、１６．６°、２５．５°及び２８．３°の位置に回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン顔料
−結着樹脂−
・ビスフェノールＺポリカーボネート、分子量８万：前記構造式（ａ１）で表されるポリカーボネート樹脂（ｍ：ｎ＝１０：９０）、粘度平均分子量Ｍｖ：８万
・ビスフェノールＺポリカーボネート、分子量７万：前記構造式（ａ１）で表されるポリカーボネート樹脂（ｍ：ｎ＝１０：９０）、粘度平均分子量Ｍｖ：７万
・ビスフェノールＺポリカーボネート、分子量９万：前記構造式（ａ１）で表されるポリカーボネート樹脂（ｍ：ｎ＝１０：９０）、粘度平均分子量Ｍｖ：９万
・ビスフェノールＺポリカーボネート、分子量１０万：前記構造式（ａ１）で表されるポリカーボネート樹脂（ｍ：ｎ＝１０：９０）、粘度平均分子量Ｍｖ：１０万
・ビスフェノールＺポリカーボネート、分子量６万５千：前記構造式（ａ１）で表されるポリカーボネート樹脂（ｍ：ｎ＝１０：９０）、粘度平均分子量Ｍｖ：６．５万
・ビスフェノールＺポリカーボネート、分子量１０万５千：前記構造式（ａ１）で表されるポリカーボネート樹脂（ｍ：ｎ＝１０：９０）、粘度平均分子量Ｍｖ：１０．５万
−ターフェニル化合物−
・Ａ−１：ｍ−ターフェニル（一般式（ｅ３）で表される化合物、Ｒｅ１〜Ｒｅ３＝水素原子）
・Ａ−２：ｏ−ターフェニル（一般式（ｅ２）で表される化合物、Ｒｅ１〜Ｒｅ３＝水素原子）
−正孔輸送材料−
・Ｔ−１：一般式（ｃ１）で表される化合物の例示化合物（ｃ１−１）
・Ｔ−２：一般式（ｃ３）で表される化合物の例示化合物（ＨＴ−１）
・Ｔ−３：一般式（ｃ２）で表される化合物の例示化合物（ＨＴ−２）
−電子輸送材料−
・Ｉ−１：一般式（ｄ）で表される化合物の例示化合物（ｄ−２）
・Ｉ−２：一般式（ｄ）で表される化合物の例示化合物（ｄ−１４）
・Ｉ−３：一般式（ｄ）で表される化合物の例示化合物（ｄ−１５）
・Ｉ−４：下記構造の化合物
【０１９２】
【化１８】
0006413548.tif 000020
【０１９３】
＜評価＞
前述のようにして得られた電子写真感光体について、以下の評価を行った。その結果を表２にまとめて示す。
【０１９４】
〔画像の評価〕
（初期画像評価）
得られた電子写真感光体（感光体１〜感光体３２）をＢｒｏｔｈｅｒ社製の画像形成装置（ＪＵＳＴＩＯ  ＨＬ２２７０ＤＷ）に搭載し、帯電電位（帯電装置によって帯電された電子写真感光体の表面における電位）及び現像電位（現像ロールに印加される電位で、露光された後の電子写真感光体の表面電位と現像電位の電位差によって現像されるトナー量がコントロールされる電位）が、表２に示す値になるように電位設定を行った画像形成装置について、以下の初期画像評価を行った。
結果を表２に示す。
【０１９５】
具体的には、上記画像形成装置を用い、室温２２℃湿度５５％の環境下で２０％ハーフトーン及びベタ黒の画像を形成し、分光測色計（Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いて画像濃度（Ｄｏｕｔ）を測定し、以下の基準で評価した。
【０１９６】
−２０％ハーフトーン画像（表中では「Ｃｉｎ２０」と表記）の評価基準−
Ａ：０．１５＜Ｄｏｕｔ≦０．２５
Ｂ：０．１＜Ｄｏｕｔ≦０．１５  又は  ０．２５＜Ｄｏｕｔ≦０．３
Ｃ：Ｄｏｕｔ≦０．１  又は  ０．３＜Ｄｏｕｔ
【０１９７】
−ベタ黒画像（表中では「ベタ画像」と表記）の評価基準−
Ａ：１．４≦Ｄｏｕｔ
Ｂ：１．３５≦Ｄｏｕｔ＜１．４
Ｃ：１．３≦Ｄｏｕｔ＜１．３５
Ｄ：Ｄｏｕｔ＜１．３
【０１９８】
（維持性評価）
表２に従って、得られた電子写真感光体（感光体１〜感光体３２）をＢｒｏｔｈｅｒ社製の画像形成装置（ＨＬ２２７０ＤＷ）に搭載し、帯電電位及び現像電位が表２に示す値になるように電位設定を行った画像形成装置について、以下の維持性評価を行った。
結果を表２に示す。
【０１９９】
−画質維持性評価−
具体的には、上記画像形成装置を用い、室温２８℃湿度８５％の環境下で、画像密度４％の画像を２０００枚形成し、その後１２時間放置した後、５０％ハーフトーン画像を形成し、画像の黒点発生個数を数え、以下の基準で評価を行った。なお、黒点の個数については、電子写真感光体１周分の画像における黒点の個数を数え、以下の基準で評価した。
【０２００】
−画質維持性（黒点）の評価基準−
Ａ：φ０．３ｍｍ未満の黒点が５個以下、且つ、φ０．３ｍｍ以上の黒点未発生
Ｂ：φ０．３ｍｍ未満の黒点が５個以下、且つ、φ０．３ｍｍ以上０．５ｍｍ以下の黒点が１個以下
Ｃ：φ０．３ｍｍ未満の黒点が８個以下、且つ、φ０．３ｍｍ以上０．５ｍｍ以下の黒点が３個以下
Ｄ：φ０．３ｍｍ未満の黒点が０個以上、φ０．３ｍｍ以上０．５ｍｍ未満の黒点が４個以上、又はφ０．５ｍｍ以上の黒点が発生
【０２０１】
〔製造適性の評価〕
表１に従って、電荷発生材料、結着樹脂、ターフェニル化合物、正孔輸送材料、及び電子輸送材料を含有する感光層形成用塗布液を用い、以下のように製造適正を評価した。
結果を表２に合わせて示す。
【０２０２】
（塗布液ライフの評価）
作製した感光層形成用塗布液を、２２℃５５％ＲＨの環境下、密閉で静置保管し、２４時間後及び１６８時間後に、塗布液中に溶解していた材料が析出していないか確認した。
Ａ：２４時間後、１６８時間後ともに塗布液中に析出なし
Ｂ：２４時間後は塗布液中に析出なし、１６８時間後は塗布液中に析出あり
Ｃ：２４時間後に塗布液中に析出あり
【０２０３】
（上端だれの評価）
また、作製した塗布液を用いて、感光体１と同様の浸漬塗布法を用いて感光層を形成した後、この感光層の膜厚測定を実施した。
感光層の膜厚は、周方向に４点（周方向基点を任意に設定し、０°、９０°、１８０°、２７０°の４点）、軸方向に上端１０ｍｍ位置から１０ｍｍピッチで２４点、合計９６点測定し、上端１０ｍｍ位置の４点の平均膜厚を上端膜厚、上端２０ｍｍ〜２４０ｍｍ位置の合計９２点の平均値を感光層の平均膜厚とした。測定には、膜厚測定器（フィッシャースコープ社製パーマスコープ）を用いた。なお、ここで「上端」とは浸漬塗布時に上方にあった端部のことである。
次に、平均膜厚と上端膜厚との差を求め、上端だれの発生について下記の基準で評価した。つまり、平均膜厚と上端膜厚との差が小さいほど上端だれが無い（少ない）こととなる。
Ａ：平均膜厚と上端膜厚との差≦１μｍ
Ｂ：１μｍ＜平均膜厚と上端膜厚の差＜１．５μｍ
Ｃ：１．５μｍ＜平均膜厚と上端膜厚の差
【０２０４】
【表２】
0006413548.tif 000021
【０２０５】
表２に明らかなように、感光体１〜１９を用いた各実施例によれば、結着樹脂の粘度平均分子量Ｍｖが７００００未満である比較例１〜４（感光体２０〜２３）、結着樹脂の含有比率Ｐが３５質量％未満である比較例４、１０（感光体２３、２９）、ターフェニル化合物を用いず、その代わりに電子輸送材料の含有量を増やした比較例１２（感光体３１）、電子輸送材料としてＩ−４で表される化合物を用いた比較例１３（感光体３２）と比べ、目的とする画像濃度が得られ易いこと、また、繰り返し使用しても画像に意図しない黒点が発生し難いこと、の両立がなされていることが分かる。
【０２０６】
また、実施例である感光体１〜１９を作製する際に用いた感光層形成用塗布液について言えば、塗布液ライフの評価及び上端だれの評価のいずれにおいても「Ａ」又は「Ｂ」の評価結果が得られ、感光体を作製する上で、製造適性に優れることが分かった。
一方、結着樹脂の粘度平均分子量Ｍｖが７００００以上１０００００以下であっても、前記関係式（１）を満たしていない比較例５〜７（感光体２４〜２６）では、上端だれの評価が「Ｃ」であり、実施例に比べ製造適性に劣ることが分かった。
また、結着樹脂の粘度平均分子量Ｍｖが１０５０００であると、含有比率Ｐが４０質量％であり、関係式（１）を満たしていても比較例８（感光体２７）は、上端だれの評価が「Ｃ」であり、実施例に比べ製造適性に劣ることが分かった。
更に、結着樹脂の粘度平均分子量Ｍｖが８００００であり、含有比率Ｐが４０質量％であり、関係式（１）を満たしていても、ターフェニル化合物を含有していない比較例１１（感光体３０）は、上端だれの評価が「Ｃ」であり、実施例に比べ製造適性に劣ることが分かった。
加えて、結着樹脂の粘度平均分子量Ｍｖが１０５０００であり、その含有比率Ｐが３５質量％未満である比較例９（感光体２８）は、塗布液ライフの評価が「Ｃ」で、更に上端だれの評価が「Ｃ」であり、実施例に比べ製造適性に劣ることが分かった。
【符号の説明】
【０２０７】
１ 下引層、２ 感光層、３ 導電性基体、１０ 電子写真感光体、１１ 筐体、２０ 帯電装置、３０ 露光装置、４０ 現像装置、４１ 現像ロール、５０ 転写装置、６０ 定着装置、７０ クリーニング装置、７１ 筐体、７２ クリーニングブレード、７２Ａ 支持部材、７３ クリーニングブラシ、７４ 潤滑剤、８０ 光除電装置、１０１ 画像形成装置、１０１Ａ プロセスカートリッジ
【図１】
0006413548.tif 000025
【図２】
0006413548.tif 000026
【図３】
0006413548.tif 000027