(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）炭素数５〜８のアルカンジオールを０．５質量％〜５質量％、
（Ｂ）ダイマー酸のエステルを１質量％〜１５質量％、
（Ｃ）非イオン性界面活性剤を０．１質量％〜８質量％、および
（Ｄ）炭素数１２〜２２の脂肪酸を０．１質量％〜５質量％含有し、
（Ｄ）成分と（Ｂ）成分の含有質量比［（Ｄ）／（Ｂ）］が１／１０〜１／２であることを特徴とする、水中油型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中油型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
角質層のバリア機能、水分保持機能が種々の内的要因、あるいは外的要因により低下すると、肌荒れやしわの発生を助長する等、様々な皮膚トラブルを起こす。このような皮膚トラブルに対して、乳化化粧料が用いられることは周知であり、コクがありなめらかな使用感を有し、肌荒れ改善効果を有すること等から、水相中に油分を分散させた水中油型乳化組成物が多く用いられている。
【０００３】
水中油型乳化組成物に含有される油分には、柔軟性や滑沢性、適度な光沢の付与、べたつきのなさ、コク、バリア機能等を付与することが期待され、種々の油脂類を含有させた乳化化粧料が提案されている。その中でも、近年、ダイマー酸およびダイマージオール誘導体が、保湿力およびその持続性、安定性、安全性の高さから有効な保湿剤として機能することが報告され、これらを配合した乳液やクリーム等が提案されている。
【０００４】
しかしながら、これら水中油型乳化組成物には耐水性の点で満足できるものが少なく、メイクアップの前に使用すると化粧くずれを起こしやすいという問題がある。
消費者にとって乾燥や小じわが気になる目元や口元では、特に化粧くずれを生じやすく、これらの部位の手入れのための水中油型乳化組成物の使用は、メイクアップ化粧料を除去した後、すなわち夜間や就寝前に限られていた。また、機能の点でも、塗布時のコクやしわ改善効果に優れるものは、その反面べたつきが強く、使用感が劣り、さらに化粧筆やパフがひっかかるため化粧動作が妨げられ、メイクアップの仕上がりにムラを生じる場合があった。一方、べたつきが抑えられている場合には、反対に塗布時のコクやしわ改善効果が不充分であったり、メイクアップ化粧料とのなじみが悪く、化粧くずれを生じる場合があった。
【０００５】
たとえば、特許文献１においては、Ｄ−アミノ酸、ダイマージリノール酸エステル等の常温でペースト状の油分、常温で固体状の油分、および非イオン性界面活性剤を含有する水中油型乳化組成物が開示されている。
しかし、かかる組成物については、目元や口元において化粧くずれを生じやすいほか、しわ改善効果が不充分な場合があった。
【０００６】
特許文献２においては、１，３−ブタンジオール、アルギン酸の多価アルコールエステル及び／又はその塩、アシル化アミノ酸のエステル、ならびにダイマー酸及び／又はダイマージオールのジエステル体を含有する皮膚外用剤が開示されている。
しかし、かかる皮膚外用剤については、塗布時のコクおよびしわ改善効果が不充分な場合があった。
【０００７】
特許文献３においては、ダイマー酸エステル、室温で固形のロウ類、炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールを含有してなる油性固形化粧料が開示されている。
しかし、かかる化粧料については、べたつきが強くみずみずしさに欠け、さらにはしわ改善効果が不充分な場合があった。
【０００８】
特許文献４においては、油性成分としてビス（Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸・Ｎ−ラウロイル−サルコシン）ダイマージリノレイル、水素添加レシチン、ラウリン酸ポリグリセリル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオールを含有する乳化物が開示されている。
しかし、かかる乳化物については、塗布時のコクおよびしわ改善効果が不充分な場合があった。
【０００９】
かかる状況下において、塗布時のコクおよびしわ改善効果に優れ、使用感およびメイクアップの持続性も良好な水中油型乳化化粧料が切望されてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０１２−１４９６号公報
【特許文献２】特開２００７−１６１６１５号公報
【特許文献３】特開２００８−１８９６１８号公報
【特許文献４】特開２０１３−５６８５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
よって、本発明は、塗布時のコクとしわ改善効果に優れ、メイクアップ化粧料とのなじみが良好で、メイクアップの仕上がりと持続性に優れ、かつ、べたつきのない良好な使用感を有する水中油型乳化化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、（Ａ）炭素数５〜８のアルカンジオール、（Ｂ）ダイマー酸のエステル、（Ｃ）非イオン性界面活性剤および（Ｄ）炭素数１２〜２２の脂肪酸を、それぞれ特定の含有量で含有し、かつ（Ｄ）成分と（Ｂ）成分の含有質量比が特定の範囲内である水中油型乳化化粧料が、塗布時のコクとしわ改善効果に優れ、メイクアップの仕上がりおよび持続性、ならびに使用感も良好であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明は、（Ａ）炭素数５〜８のアルカンジオールを０．５質量％〜５質量％、（Ｂ）ダイマー酸のエステルを１質量％〜１５質量％、（Ｃ）非イオン性界面活性剤を０．１質量％〜８質量％、および（Ｄ）炭素数１２〜２２の脂肪酸を０．１質量％〜５質量％含有し、（Ｄ）成分と（Ｂ）成分の含有質量比［（Ｄ）／（Ｂ）］が１／１０〜１／２であることを特徴とする、水中油型乳化化粧料に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、塗布時のコクとしわ改善効果に優れ、メイクアップ化粧料とのなじみが良好で、メイクアップの仕上がりと持続性に優れ、かつべたつきのない良好な使用感を有する水中油型乳化化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の水中油型乳化化粧料は、（Ａ）炭素数５〜８のアルカンジオール、（Ｂ）ダイマー酸のエステル、（Ｃ）非イオン性界面活性剤および（Ｄ）炭素数１２〜２２の脂肪酸を含有する。
【００１６】
本発明の水中油型乳化化粧料において（Ａ）成分として含有される炭素数５〜８のアルカンジオールは、炭素数５〜８の直鎖あるいは分岐アルカンに２個の水酸基が付加した構造を有する。
アルカンジオールの炭素数が４以下の場合は、メイクアップの持続性としわ改善効果が不充分である場合があり、炭素数が９以上の場合は、べたつきが生じ、メイクアップの持続性が不充分となる場合がある。
【００１７】
炭素数５〜８のアルカンジオールとして、具体的には、イソペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，３−ヘプタンジオール、１，４−ヘプタンジオール、１，５−ヘプタンジオール、１，６−ヘプタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、２，４−ヘプタンジオール、３，４−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、２，３−オクタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール等が挙げられる。中でも入手のし易さ、臭い、配合のし易さ等の問題から、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオールを好ましく用いることができる。
なお、かかるアルカンジオールとしては市販製品を利用することができ、たとえば、「ジオールＰＤ」（高級アルコール工業株式会社製）、「ＫＭＯ−６」、「オーディエイト」（以上株式会社感光社製）、「ＳＹＭＤＩＯＬ６８」（シムライズ株式会社製）等が挙げられる。
【００１８】
（Ａ）成分である炭素数５〜８のアルカンジオールは１種または２種以上を用いることができ、本発明の水中油型乳化化粧料全量に対し０．５質量％〜５質量％、好ましくは１質量％〜４質量％、更に好ましくは１質量％〜３質量％含有される。
（Ａ）成分の含有量が０．５質量％未満である場合は、メイクアップの持続性としわ改善効果が低下することがある。一方、５質量％を超える場合は、メイクアップの仕上がりにムラを生じるほか、べたつきが生じる場合がある。
【００１９】
本発明の水中油型乳化化粧料において、（Ｂ）成分として含有されるダイマー酸のエステルは、ダイマー酸とアルコールにより構成されるエステルである。ダイマー酸は、不飽和脂肪酸の分子間重合反応によって得られる既知の二塩基酸であり、工業的には一般に、炭素数が１１〜２２の不飽和脂肪酸またはその低級アルコールエステルを粘土触媒等にて二量化することにより、得ることができる。工業的に得られるダイマー酸は、炭素数が３６程度の二塩基酸を主成分とするが、精製の度合いに応じて少量のトリマー酸やモノマー酸を含有する。一般に、「ダイマー酸」としては、ダイマー酸の含有量が７０質量％を超える程度のもの、および分子蒸留によってダイマー酸含有量を９０質量％以上にまで高めたものが流通している。本発明の目的には、ダイマー酸含有量が７０質量％を超えるものを用いるが、ダイマー酸含有量が９０質量％以上であるものを用いることが好ましい。また、ダイマー化反応後には二重結合が残存するが、さらに水素化を行って酸化安定性を向上させたダイマー酸、すなわち水素添加ダイマー酸も製造されている。本発明においては、いずれのダイマー酸を用いることも可能であるが、酸化安定性の面から、水素添加ダイマー酸を用いることがより好ましい。
【００２０】
本発明の目的には、（Ｂ）成分として含有されるダイマー酸のエステルを構成するダイマー酸としては、炭素数が３６程度の二塩基酸を主成分とするものが好ましいが、皮膚刺激性、保湿効果、酸化安定性、抱水性の点で、ダイマージリノール酸を用いることがより好ましい。
【００２１】
本発明の水中油型乳化化粧料において、（Ｂ）成分として用いるダイマー酸のエステルは、上記のダイマー酸とアルコールにより構成される。ダイマー酸のエステルには、ダイマー酸と１価、２価、もしくは３価以上のアルコールとのエステルが含まれ、ダイマー酸とヒドロキシカルボン酸もしくはそのエステルとのエステル化物も含まれる。また、ダイマー酸と２種以上のアルコール類の混合物とのエステル化物であってもよい。
なお、本発明の目的には、ダイマー酸のエステルとしては、ダイマー酸と１価または２価のアルコールとのエステルが好ましい。
【００２２】
ダイマー酸のエステルを構成するアルコールのうち、１価アルコールには、飽和もしくは不飽和の直鎖または分岐１価アルコール、環含有もしくは環状の１価アルコールが包含される。
水中油型乳化化粧料の使用感等に及ぼす影響を考慮すると、ダイマー酸のエステルを構成する飽和もしくは不飽和の直鎖または分岐１価アルコールとしては、炭素数が１２〜３４であるものが好ましく、環含有もしくは環状の１価アルコールとしては、ステロール類が好ましい。
【００２３】
炭素数が１２〜３４の飽和直鎖１価アルコールとしては、具体的にはドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、イコサノール、ドコサノール、トリコサノール、テトラコサノール等の直鎖アルカノール；水素添加ヤシ油アルコール、水素添加ナタネアルコール等の炭素数が１２〜３４の飽和直鎖１価アルコールを主成分として含む天然脂肪酸還元アルコール；水素添加ホホバアルコール、カルナウバアルコール等の炭素数が１２〜３４の飽和直鎖１価アルコールを主成分として含む天然ロウ由来アルコールなどが挙げられる。
【００２４】
炭素数が１２〜３４の飽和分岐１価アルコールとしては、イソドデカノール、２−ドデカノール、２−ブチルオクタノール、イソトリデカノール、イソテトラデカノール、イソペンタデカノール、２−ペンタデカノール、イソヘキサデカノール、２−ヘキサデカノール、２−ヘキシルデカノール、イソヘプタデカノール、２−ヘプタデカノール、イソオクタデカノール（イソステアリルアルコール）、２−オクタデカノール、イソノナデカノール、イソエイコサノール、２−イコサノール、２−オクチルドデカノール、イソヘンエイコサノール、１８−メチルイコサノール、２−デシルテトラデカノール、２−ドデシルヘキサデカノール、２−テトラデシルオクタデカノール等の分岐アルカノール；ラノリンから得られる長鎖分岐アルカノール（炭素数＝１２〜３１）などが挙げられる。
【００２５】
炭素数１２〜３４の不飽和の直鎖または分岐１価アルコールとしては、パルミトレイルアルコール（（Ｚ）−９−ヘキサデセン−１−オール)、オレイルアルコール（（Ｚ）−９−オクタデセン−１−オール）、エライジルアルコール（（Ｅ）−９−オクタデセン−１−オール)、リノレイルアルコール（（９Ｚ，１２Ｚ）−オクタデカ−９，１２−ジエン−１−オール)等の直鎖アルケノール；イソオレイルアルコール等の分岐アルケノールなどが挙げられる。
【００２６】
ステロール類としては、シトステロール、カンペステロール、スチグマステロール、ブラシカステロール等のフィトステロール；前記フィトステロールを水素化してなる水素添加フィトステロール；コレステロール、ジヒドロコレステロール、デスモステロール、ラトステロール、ラノステロール、ジヒドロラノステロール、アグノステロール等の動物由来ステロール；エルゴステロール等の菌体由来ステロールなどが挙げられる。
【００２７】
ダイマー酸のエステルを構成するアルコールのうち、２価アルコールには、飽和もしくは不飽和の直鎖または分岐２価アルコール、それらの縮合物、環含有もしくは環状の２価アルコール、ダイマージオールが包含される。
水中油型乳化化粧料の使用感等に及ぼす影響を考慮すると、ダイマー酸のエステルを構成する２価アルコールとしては、炭素数が１２〜４４の飽和もしくは不飽和の直鎖２価アルコール、シクロヘキサンを含む２価アルコール、およびダイマージオールが好ましい。
【００２８】
炭素数が１２〜４４の飽和直鎖２価アルコールとしては、１，２−ドデカンジオール、１，２−ヘキサデカンジオール、１，２−オクタデカンジオール、１，２０−イコサンジオール等の直鎖アルカンジオールが挙げられる。
炭素数が１２〜４４の不飽和直鎖２価アルコールとしては、９−オクタデセン−１，１２−ジオール等の直鎖アルケンジオールが挙げられる。
シクロヘキサンを含む２価アルコールとしては、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。
【００２９】
ダイマージオールとしては、上記したダイマー酸を還元して得られるダイマージオールが挙げられる。本発明の目的には、炭素数が１１〜２２の不飽和脂肪酸を粘土触媒にて二量化して得られるダイマー酸を還元して得られるダイマージオールであって、ダイマージオール含有量が約７０質量％を超えるものを用いることができるが、ダイマージオール含有量が約９０質量％を超えるものが好ましく用いられる。
【００３０】
本発明の目的には、ダイマー酸のエステルを構成するアルコールとしては、炭素数が１４以上の１価または２価のアルコールがより好ましい。なお、生成するエステルの粘弾性、安定性、塗布時のコク、べたつきの無さ等の点から、ヘキサデカノール、オクタデカノール、ドコサノール等の炭素数が１６〜２２程度の飽和直鎖アルコール；２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール等の炭素数が１６〜２０程度の飽和分岐アルコール；フィトステロール、コレステロール等のステロール類；ダイマージリノレイルアルコール等のダイマージオールを特に好ましく使用することができる。
なお、本発明の水中油型乳化化粧料においては、（Ｂ）成分として、ダイマー酸と、上記した１価または２価のアルコールの２種以上の混合物とのエステルも、好ましく用いることができる。
【００３１】
本発明の水中油型乳化化粧料において、（Ｂ）成分として含有されるダイマー酸のエステルとして、具体的には、ダイマージリノール酸フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル（ダイマージリノール酸と、フィトステロール、イソステアリルアルコール、ヘキサデカノール（セタノール）、オクタデカノール（ステアリルアルコール）およびドコサノール（ベヘニルアルコール)の混合物とのエステル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノール酸ジイソステアリル、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）（ダイマージリノール酸と、イソステアリルアルコールおよびフィトステロールの混合物とのジエステル）等を例示できる。中でも、ダイマージリノール酸フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル、ダイマージリノール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）が、塗布時のコク、べたつきの無さの点で好適である。
【００３２】
上記のダイマー酸のエステルは、種々の公知の方法により工業的に製造することが可能であるが、市販品を用いることもできる。好ましい市販品としては、日本精化株式会社の「ＬＵＳＰＬＡＮ  ＤＤ−ＤＡ５」および「ＬＵＳＰＬＡＮ  ＤＤ−ＤＡ７」（ダイマー酸ダイマージリノレイル）、「ＬＵＳＰＬＡＮ  ＰＩ−ＤＡ」（水素添加ダイマー酸フィトステリル／イソステアリル）、「Ｐｌａｎｄｏｏｌ−Ｈ」および「Ｐｌａｎｄｏｏｌ−Ｓ」（水素添加ダイマー酸フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）等が挙げられる。
【００３３】
（Ｂ）成分であるダイマー酸のエステルは１種または２種以上を用いることができ、本発明の水中油型乳化化粧料全量に対し１質量％〜１５質量％含有され、好ましくは３質量％〜１２質量％、より好ましくは５質量％〜１０質量％含有される。（Ｂ）成分の含有量が１質量％未満である場合は、塗布時のコクとしわ改善効果が得られず、また、メイクアップ化粧料とのなじみが悪く、肌への密着性が不充分であるため、化粧くずれを生じやすくなる。一方、（Ｂ）成分の含有量が１５質量％を超えるとべたつきを伴い、メイクアップの仕上がりが悪くなり、化粧くずれを生じやすくなる。
【００３４】
本発明の水中油型乳化化粧料において、（Ｃ）成分として含有される非イオン性界面活性剤は、乳化剤として使用できるものであれば特に限定されず、例えば、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビタン、ソルビット、ペンタエリスリトール、ショ糖等の多価アルコールの脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体等の脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルまたはアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル等のエーテル型非イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、エチレンジアミンのポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体付加物等のプルロニック型非イオン性界面活性剤；脂肪酸モノアルカノールアミド、脂肪酸ジアルカノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド；ポリオキシエチレンアルキルアミン；トリアルキルアミンオキシド等のアミンオキシド型非イオン性界面活性剤；アルキルグルコシド等を挙げることができる。
【００３５】
より具体的には、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル；ペンタ−２−エチルヘキサン酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタンとジグリセリンのエーテルと脂肪酸とのエステル；モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノ（ステアリン酸／リンゴ酸）グリセリン等のグリセリン脂肪酸エステル；モノラウリン酸ジグリセリン、モノラウリン酸デカグリセリン等のポリグリセリン脂肪酸エステル；モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル；ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットテトラオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート、ＰＯＥソルビットテトライソステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル；ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート、ＰＯＥグリセリンモノオレエート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル；ジステアリン酸エチレングリコール等のエチレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥモノステアレート、ＰＯＥモノジオレエート等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等のＰＯＥアルキルまたはアルケニルエーテル；ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥステロールエーテル；ＰＯＥ・ＰＯＰ・ＰＯＥトリブロック共重合体等のプルロニック型非イオン性界面活性剤；ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰブチルエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル；ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン；ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリルエーテル；ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥ（硬化）ヒマシ油誘導体；ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド； ＰＯＥ・プロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥアルキルアミン；ＰＯＥ脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド等のアミンオキシド；アルキルポリグルコシドなどが挙げられる。なお、上記において、ＰＯＥはポリオキシエチレン、ＰＯＰはポリオキシプロピレンを示す。
【００３６】
これらのうち、ソルビタン脂肪酸エステル；グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル；ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤が使用感と乳化安定性の点で好ましい。
【００３７】
中でもグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステルが特に好ましく、具体的にはモノステアリン酸グリセリン、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ（３０）ソルビットテトラオレエート、ポリエチレングリコール（７５Ｅ．Ｏ．）モノステアレート、ポリエチレングリコール（２５Ｅ．Ｏ．）モノステアレートを特に好ましいものとして例示することができる。
なお、本発明においては、上記非イオン性界面活性剤として、市販の製品を用いることができる。
【００３８】
本発明の水中油型乳化化粧料には、（Ｃ）成分として、１種または２種以上の非イオン性界面活性剤を任意に選択して含有させることができるが、乳化安定性の面からは、親油性非イオン性界面活性剤と親水性非イオン性界面活性剤を組み合わせて使用し、かつ各成分のＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile balance)値の加重平均値が７〜１１の範囲となるように含有させることが、好ましい。
【００３９】
ここで、上記非イオン性界面活性剤の各成分のＨＬＢ値は、川上の提唱した下記（１）式によって求めることができる（川上：科学，２３，５４６（１９５３））。
【００４０】
【数１】
0006413431.tif 000002
【００４１】
［式中、ＭＷは親水基部の分子量を、ＭＯは親油基部の分子量を表す。］
【００４２】
（Ｃ）成分である非イオン性界面活性剤は、本発明の水中油型乳化化粧料全量に対し０．１質量％〜８質量％含有され、好ましくは０．５質量％〜６質量％、さらに好ましくは１質量％〜４質量％含有される。（Ｃ）成分の含有量が０．１質量％未満では、塗布時のコクが低下し、さらには安定な乳化組成物を得ることが困難な場合がある。一方、（Ｃ）成分の含有量が８質量％を超えるとべたつきを伴い、化粧くずれを生じやすくなる。
【００４３】
本発明の水中油型乳化化粧料において、（Ｄ）成分として含有される炭素数１２〜２２の脂肪酸は、直鎖または分岐鎖炭化水素の１価のカルボン酸であり、飽和、不飽和いずれの脂肪酸でもよい。
かかる脂肪酸の炭素数が１１以下の場合は、刺激を感じる場合があるほか、しわ改善効果が不充分となる場合があり、炭素数が２３以上の場合は、肌へのなじみが低下して、いわゆる「ヨレ」が生じやすく、メイクアップの仕上がりおよび持続性が不充分となる場合がある。
【００４４】
（Ｄ）成分として含有される炭素数１２〜２２の脂肪酸は、前記範囲の炭素数を有する単一の脂肪酸であっても、前記範囲の炭素数を有する脂肪酸を主成分として含有する脂肪酸混合物であってもよく、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸等の直鎖または分岐鎖飽和脂肪酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノレン酸、リノール酸等の直鎖不飽和脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、ナタネ油脂肪酸、米ヌカ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の天然油脂由来の脂肪酸混合物が例示される。中でも水中油型乳化化粧料のしわ改善効果、低刺激性および安定性の点で、直鎖または分岐鎖の飽和脂肪酸が好ましく、具体的には、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸を好ましい脂肪酸として例示することができ、ステアリン酸がより好ましく用いられる。
【００４５】
（Ｄ）成分である炭素数１２〜２２の直鎖または分岐鎖脂肪酸は１種または２種以上を用いることができ、本発明の水中油型乳化化粧料全量に対し０．１質量％〜５質量％含有され、好ましくは０．１質量％〜３質量％、さらに好ましくは０．５質量％〜２質量％含有される。（Ｄ）成分の含有量が０．１質量％未満では、しわ改善効果と塗布時のコクが低下する場合がある。一方、（Ｄ）成分の含有量が５質量％を超えると肌へのなじみが低下してヨレが生じやすく、メイクアップの仕上がりおよび持続性が不充分となる場合がある。
【００４６】
本発明の水中油型乳化化粧料における（Ｄ）成分と（Ｂ）成分の含有質量比［（Ｄ）／（Ｂ）］は、１／１０〜１／２である。［（Ｄ）／（Ｂ）］が１／１０未満の場合は、水中油型乳化化粧料のしわ改善効果が不充分となるおそれがある。一方、［（Ｄ）／（Ｂ）］が１／２を越える場合は、メイクアップの仕上がりが悪くなり、持続性が不充分となるおそれがある。
【００４７】
さらに本発明の水中油型乳化化粧料には、本発明の特徴を損なわない範囲で、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分に加えて、炭化水素油、油脂、ロウ等の油剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の非イオン性界面活性剤以外の界面活性剤、多価アルコール、糖類、アミノ酸等の保湿剤、水溶性高分子等の増粘剤、ビタミン類、核酸類、動植物抽出物等の生理活性成分、防腐剤、抗酸化剤、紫外線吸収・散乱剤、ｐＨ調整剤、着色剤、香料等の一般的に化粧料に配合される添加剤を、必要に応じて配合することもできる。
【００４８】
本発明の水中油型乳化化粧料は、乳濁状または半固形状もしくは固形状の形態で、乳液、エモリエントクリーム、マッサージクリーム等の皮膚化粧料；化粧下乳液、化粧下クリーム等のメイクアップ下地化粧料；ハンドローション、ハンドクリーム、ボディローション、ボディクリーム等の身体用化粧料などとして提供することができる。
【００４９】
本発明の水中油型乳化化粧料は、水中油型エマルションの調製に適した種々の乳化方法により調製することができ、たとえば、上記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の各成分と、必要に応じて他の油溶性成分とを混合、加熱して均一とした油相を、必要に応じて水溶性成分を溶解させ加熱した水相に攪拌しながら添加し、ホモミキサー等の乳化機で乳化して得ることができる。さらに強力な高圧ホモジナイザーや超音波乳化機を用いることにより、乳化安定性をより向上させることができる。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明する。
【００５１】
［実施例１〜５、比較例１〜９］水中油型乳化化粧料
本発明の水中油型乳化化粧料の例として、表１に示す処方に従い、水中油型乳化化粧料（実施例１〜５）を調製した。また、同様に、表１に示す処方に従い、比較例１〜９の水中油型乳化化粧料を調製した。表中の各成分の含有量は質量％により示した。
なお、実施例の各水中油型乳化化粧料は、表１中の（Ａ）〜（Ｄ）の油相成分を混合し、６０℃〜８０℃に加熱して均一とした後、前記油相成分を、あらかじめ６０℃〜８０℃に加熱した水に攪拌しながら添加し、ホモミキサーにより乳化して調製した。比較例の各水中油型乳化化粧料は、油相成分として、表１中の（Ａ）〜（Ｄ）成分とその他の成分を用いて、実施例と同様に調製した。
【００５２】
【表１】
0006413431.tif 000003
【００５３】
実施例および比較例の各水中油型乳化化粧料について、以下の評価を行った。
【００５４】
（１）塗布時のコク
２０名をパネラーとし、実施例および比較例の水中油型乳化化粧料各１．０ｇを、右腕前腕内側に中指を用いて塗布した際のコク感について、下記の基準により官能評価させた。
＜官能評価基準＞
２点：厚みのある感触で、非常にコクがあると感じた場合。
１点：厚みのある感触で、コクがあると感じた場合。
０点：感触に厚みがなく、コクがないと感じた場合。
【００５５】
実施例および比較例の水中油型乳化化粧料のそれぞれについて、２０名の合計点を求め、下記の基準により評価した。
＜評価基準＞
◎：合計点が３５点以上で、かつ０点の判定をしたパネラーがいない；塗布時のコクに非常に優れる化粧料である。
○：合計点が３０点以上３５点未満、または合計点が３５点以上で、０点の判定をしたパネラーが１人または２人；塗布時のコクに優れる化粧料である。
△：合計点が２０点以上３０点未満；塗布時のコクにやや欠ける化粧料である。
×：合計点が２０点未満；塗布時のコクに欠ける化粧料である。
【００５６】
（２）しわ改善効果
２０名をパネラーとし、実施例および比較例の水中油型乳化化粧料各２．０ｇを、各パネラーに１日２回ずつ、連続して３ヶ月間目尻に塗布させた。３ヶ月後の目尻のしわの状態について下記のように評価した。
化粧料使用開始前と３ヶ月間の連続塗布後の目尻（同一部位）において、軽く目を閉じた状態で、目の際から約５ｍｍ離れた部位から１０ｍｍ×１０ｍｍ以上の範囲の皮膚のレプリカを、レプリカ作成キット（有限会社アサヒバイオメッド製「ＡＳＢ−０１−Ｗ」）を用いて採取した。採取した目尻の皮膚のレプリカについて、三次元皮膚測定システム（ＧＦＭ社製「ＰＲＩＭＯＳ（付属のソフトウェアを含む）」）を用いて解析し、最大しわ平均深さ（解析範囲に存在する最大体積を有するしわに対する平均深さ）（μｍ）を算出した。
なお、化粧料使用開始前の目尻皮膚のレプリカと、３ヶ月間の連続塗布後の目尻皮膚のレプリカは、自動位置合わせ機能により形状のマッチングを実施した。
得られた最大しわ平均深さから、下記（２）式によりしわ改善率を算出した。パネラー２０名のしわ改善率の平均値を求め、表２に示した。
【００５７】
【数２】
0006413431.tif 000004
【００５８】
パネラー２０名のしわ改善率の平均値より、以下の評価基準に基き各水中油型乳化化粧料のしわ改善効果を評価した。
＜評価基準＞
◎：しわ改善率の平均値が３５％以上；非常に優れたしわ改善効果を有する化粧料である。
○：しわ改善率の平均値が２５％以上３５％未満；優れたしわ改善効果を有する化粧料である。
△：しわ改善率の平均値が１５％以上２５％未満；僅かにしわ改善効果を有する化粧料である。
×：しわ改善率の平均値が１５％未満；しわ改善効果を有しない化粧料である。
【００５９】
（３）べたつきのなさ
２０名をパネラーとし、実施例および比較例の水中油型乳化化粧料各２．０ｇをメイクアップ前に全顔に塗布させた。塗布終了直後のべたつきのなさについて、下記の基準により官能評価させた。
＜官能評価基準＞
２点：べたつきが無いと感じた場合。
１点：べたつきがほとんど無いと感じた場合。
０点：べたつくと感じた場合。
【００６０】
実施例および比較例の水中油型乳化化粧料のそれぞれについて、２０名の合計点を求め、下記の基準により評価した。
＜評価基準＞
◎：合計点が３５点以上で、かつ０点の判定をしたパネラーがいない；べたつきのなさに非常に優れる化粧料である。
○：合計点が３０点以上３５点未満、または合計点が３５点以上で、０点の判定をしたパネラーが１人または２人；べたつきのなさに優れる化粧料である。
△：合計点が２０点以上３０点未満；ややべたつきのある化粧料である。
×：合計点が２０点未満；べたつきのある化粧料である。
【００６１】
（４）メイクアップの仕上がり
パネラーに、実施例および比較例の水中油型乳化化粧料各２．０ｇをメイクアップ前に全顔に塗布させた。塗布後すみやかにメイクアップを行わせ、その仕上がりについて、直後および４時間後において下記の基準により評価させた。
＜評価基準＞
◎：メイクアップ化粧料がムラなく塗布され、ヨレや凹凸がほとんどなく、メイクアップの仕上がりが非常に良好である。
○：メイクアップ化粧料の塗りムラやヨレ、凹凸が一部にしかなく、メイクアップの仕上がりが良好である。
△：メイクアップ化粧料の塗りムラやヨレ、凹凸がかなり認められ、メイクアップの仕上がりがやや悪い。
×：メイクアップ化粧料の塗りムラやヨレ、凹凸が顕著に認められ、メイクアップの仕上がりが悪い。
【００６２】
上記（１）〜（４）の評価結果を表２に示した。
【００６３】
【表２】
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【００６４】
表２に示されるように、実施例１〜５の水中油型乳化化粧料は、塗布時のコクとしわ改善効果に優れ、べたつきがなく、かつメイクアップの仕上がりが良好で、化粧くずれを生じにくいものであった。特に化粧くずれを生じやすい目元や口元においても、良好なメイクアップの持続性が認められた。
【００６５】
一方、比較例１〜９の水中油型乳化化粧料では、一または二以上の評価項目において、十分な評価が得られなかった。すなわち、比較例１の化粧料では、１，３−ブタンジオール、ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）およびベヘニルアルコール等の他の成分を含有するものの（Ａ）成分が含まれず、かつ（Ｂ）成分の含有量が本発明の範囲よりも少なく、（Ｄ）成分と（Ｂ）成分の含有質量比［（Ｄ）／（Ｂ）］が本発明の範囲を超えていることから、塗布時のコクおよびしわ改善効果が不充分で、メイクアップの仕上がりおよび持続性もやや悪いものであった。比較例２の化粧料では、（Ａ）成分が本発明の範囲を超えて含有されていることから、ややべたつきが感じられ、またメイクアップの仕上がりおよび持続性もやや悪いものであった。比較例３の化粧料では、（Ｂ）成分が本発明の範囲を超えて含有されていることから、べたつきが感じられ、またメイクアップの仕上がりがやや悪く、さらには化粧くずれが見られた。また、（Ｄ）成分と（Ｂ）成分の含有質量比［（Ｄ）／（Ｂ）］が本発明の範囲を下回っていることから、しわ改善効果が不充分であった。比較例４の化粧料では、ラウロイルグルタミン酸ジ（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）が含有されているものの、（Ｂ）成分が含有されておらず、メイクアップの持続性が不充分で、化粧くずれが見られた。比較例５の化粧料では、（Ｃ）成分が本発明の範囲を超えて含有されていることから、ややべたつきが感じられ、メイクアップの仕上がりがやや悪く、さらには化粧くずれが見られた。比較例６の化粧料では、（Ｄ）成分が本発明の範囲を超えて含有されていることから、メイクアップの仕上がりが悪く、さらには化粧くずれが見られた。比較例７の化粧料では、（Ｄ）成分が含有されず、代わりにベヘニルアルコールが含有されているため、しわ改善効果が充分でなく、さらにはべたつきも若干感じられた。比較例８の化粧料では、（Ｄ）成分と（Ｂ）成分の含有質量比［（Ｄ）／（Ｂ）］が本発明の範囲を下回っていることから、塗布時のコクおよびしわ改善効果が不充分であった。比較例９の化粧料では、（Ｄ）成分と（Ｂ）成分の含有質量比［（Ｄ）／（Ｂ）］が本発明の範囲を超えていることから、メイクアップの仕上がりがやや悪く、さらには化粧くずれが見られた。
【００６６】
なお、実施例および比較例の水中油型乳化化粧料については、いずれにおいても良好な保存安定性が認められた。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
以上詳述したように、本発明により、塗布時のコクとしわ改善効果に優れ、メイクアップ化粧料とのなじみが良好で、メイクアップの仕上がりと持続性に優れ、かつべたつきのない良好な使用感を有する水中油型乳化化粧料を提供することができる。