(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性若しくは接着性中間層によって又はそのような中間層が組み込まれた多層シートによって一緒に結合された、無機ガラス又はプラスチックからなる２枚の透明シートの集成体を含む、情報表示のためのグレージングであり、当該表示を可能とする少なくとも１種の発光物質が当該グレージング中に組み込まれている情報表示のためのグレージングであって、当該発光物質のうちの少なくとも１種が、
・少なくとも第一のエステル−ＣＯＯＲ基であって、ここでのＲは互いに連続して結合した少なくとも６個の炭素原子の炭素ベースの主鎖を含む直鎖若しくは分岐鎖の炭素ベース基であり、当該Ｒ基は、前記鎖が直鎖である場合は合計で１０個を超える炭素原子を含み、前記鎖が分岐している場合は合計で少なくとも７個の炭素原子を含む、少なくとも第一のエステル−ＣＯＯＲ基、
・２つのヒドロキシル基、
によって少なくとも置換されたベンゼン環を含んでいる、情報表示のためのグレージング。
【請求項２】
前記ベンゼン環が第二の−ＣＯＯＲ’基によって置換されており、ここでのＲ’は別の炭化水素ベースの基又は水素である、請求項１に記載のグレージング。
【請求項３】
前記発光物質のうちの１種が、以下のものを含む４つの基によって置換されたベンゼン環、すなわち、
・それぞれ−ＣＯＯＲ及び−ＣＯＯＲ’であり、２つのエステル基であって、Ｒ及びＲ’は連続して結合した少なくとも６個の炭素原子の炭素ベースの主鎖を含む直鎖若しくは分岐鎖の炭素ベース基であり、当該Ｒ’基は、それが直鎖である場合は合計で１０個を超える炭素原子を含み、それが分岐鎖である場合は合計で少なくとも７個の炭素原子を含む、２つのエステル基、
・２つのヒドロキシル基、
によって置換されたベンゼン環を含む、請求項１又は２に記載のグレージング。
【請求項４】
Ｒ及びＲ’が同一の炭素ベース基である、請求項１〜３のうちの一項に記載のグレージング。
【請求項５】
Ｒ、及びＲ’が、１０個を超える連続する炭素原子を、特に１１個と１５個の間の連続する炭素原子を含む、直鎖の炭素ベース基である、請求項１〜３のうちの一項に記載のグレージング。
【請求項６】
前記発光物質が、次の構造式、
【化１】
0006438467.tif 000013
に相当するジアルキル２，５−ジヒドロキシテレフタレートである、請求項１〜５のうちの一項に記載のグレージング。
【請求項７】
前記発光物質が、次の構造式、
【化２】
0006438467.tif 000014
に相当するジアルキル２，５−ジヒドロキシテレフタレートである、請求項１〜６のうちの一項に記載のグレージング。
【請求項８】
前記発光物質が、次の構造式、
【化３】
0006438467.tif 000015
に相当するジアルキル２，５−ジヒドロキシテレフタレートである、請求項１〜７のうちの一項に記載のグレージング。
【請求項９】
前記中間層が熱可塑性物質で作られており、前記発光物質が当該熱可塑性物質中に分散されている、請求項１〜８のうちの一項に記載のグレージング。
【請求項１０】
前記中間層を構成する熱可塑性物質が、ＰＶＢ、可塑化ＰＶＣ、ポリウレタンＰＵ、及びエチレン／酢酸ビニルＥＶＡの群から選択される、請求項１〜９のうちの一項に記載のグレージング。
【請求項１１】
建築物向けのグレージングである、請求項１〜１０のうちの一項に記載のグレージング。
【請求項１２】
熱可塑性若しくは接着性の中間層によって一緒に結合された無機ガラス又はプラスチックからなる２枚の透明シートの集成体を含む、請求項１〜１０のうちの一項に記載のグレージングからなる自動車のフロントガラス又は航空機の風防スクリーン。
【請求項１３】
請求項１〜１１のうちの一項に記載のグレージングと、ダイオードの、集中励起放射線を発生させる光源とを含み、当該光源の放射線が３５０ｎｍと４１０ｎｍｍの間であり、当該励起放射線を当該グレージングの前記発光物質を含む領域に当てる、透明グレージング上に画像を表示するための装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機ガラス製又は剛性プラスチック製の透明支持体を用いるディスプレーシステムの分野に関し、特に自動車のフロントガラス又は建築物向け、とりわけショーウインドー向けのグレージングに関する。
【０００２】
詳しく言えば、本発明は、限定されはしないが、本技術分野にてヘッドアップディスプレー（ＨＵＤ）システムと称されるディスプレーシステムの分野に関する。そのようなシステムは、特に、航空機のコックピット、列車で用いられるが、最近では、自家用車（乗用車、トラックなど）にも用いられている。これらのシステムは、特に、車両の運転者に、車両前方の視野から視線を逸らすことなく情報を与えることを可能とするものであり、それによって安全性が大きく向上する。
【０００３】
そのようなシステムでは、グレージングは一般的にサンドイッチ構造からなり、最も単純な場合ではガラスシートなどの剛性材料の２つのシートを含む。剛性材料のシートは、通常はポリビニルブチラール（ＰＶＢ）を含むか又はそれからなる、熱可塑性中間層シートによって一緒に結合される。本発明の範囲から逸脱することなく、特に航空機産業の分野又は耐衝撃特性を有する安全グレージングの分野では、グレージングは、例えばポリカーボネート若しくはＰＭＭＡから作られる透明剛性プラスチックシートから、又はガラスシートと１つのそのような剛性プラスチックシートとの集成体から形成される場合もある。同様に、本発明によるグレージングは、ガラス又は、特に前述のタイプの、透明剛性プラスチックのシートと、当該剛性シートに結合した軟質プラスチックのシートとを含んでもよい。「剛性」という用語は、基材の機械的特性が建築物用グレージング、フロントガラスなどとしての支持体用途に適していることを意味するものと理解される。
【背景技術】
【０００４】
最も普通には、自動車における情報の表示は、積層構造を有する、すなわち２枚のガラスシート及び熱可塑性プラスチックの中間層から形成される、フロントガラス上に画像を投影することによって得られる。しかし、運転者は、その場合、二重の画像、すなわち搭乗車内に向いているフロントガラスの面で反射された第一の画像及びフロントガラスの外面での反射による第二の画像を見ており、これら２つの画像は互いに対して僅かにずれている。このずれは、見られる情報を混乱させる恐れがある。この問題を克服するためには、ヘッドアップディスプレーシステムについて記載した米国特許第５０１３１３４号明細書に提案されている解決策を挙げることができ、それでは２枚のガラスシート及びポリビニルブチラール（ＰＶＢ）中間層から形成され、２つの外側面が平行ではなく楔形状である積層フロントガラスが用いられ、そのために、表示源によって投影されてフロントガラスの搭乗室を向いた面によって反射された画像は、同じ表示源から来てフロントガラスの外部を向いた面によって反射された同じ画像と実質的に重ね合わされる。二重画像を解消するために、グレージングの上端部から底端部に向かって厚さが減少する中間シートを用いた楔形状の積層グレージングが従来から作製されている。しかし、ＰＶＢのプロファイルが非常に規則正しく厚さのばらつきがないことが必要であり、その理由はこれらが集成の過程でフロントガラスに伝わり、局所的な角度の変動に繋がるからである。
【０００５】
別の選択肢として、米国特許第６９７９４９９号明細書には、適切な波長の入射ビームをグレージングに直接組み込まれた発光物質へと送出することが提案されており、発光物質が励起に応答して可視光範囲の光放射線を放出することができる。この方法では、もはやバーチャル画像ではなく実際の画像が、フロントガラス上に直接形成される。この画像はまた、車両のすべての搭乗者にも視認可能である。米国特許第６９７９４９９号明細書には特に、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）タイプの中間層シートを含む積層グレージングが記載されており、その２つの外側面は平行であって、そしてそれには発光物質の追加層が組み込まれている。発光物質は、入射励起放射線の波長に応じて選択される。この波長は通常、ＵＶ−可視光範囲内、特に３５０ｎｍと４１０ｎｍの間にあり、ＩＲ範囲にあるのは稀である。この入射放射線下で、発光物質は可視光範囲の放射線を再発光する。それは、入射放射線がＵＶ放射線である場合はダウンコンバージョンと称され、入射放射線がＩＲ放射線である場合はアップコンバージョンと称される。この文献によると、そのような構造により、任意のオブジェクトの画像をフロントガラス又はグレージング上に直接再現することが可能となる。この開示によると、発光物質は、積層グレージングを構成するシートのうちの１つ（ＰＶＢ又はガラス）の面の少なくとも一部分上に、所望に応じて複数種類の発光物質を含む連続層の形をして被着される。発光物質層の所定の領域を選択的に励起することによって、所望の画像が得られる。画像の位置及びその形状は、外部の手段によって制御され調節される励起源によって得られる。
【０００６】
本出願人が行った実験では、集成したグレージングに発光物質が組み込まれたそのようなＨＵＤ装置は、従来の非集束ＵＶ励起源下では輝度が低すぎるという特性を有することが示された。しかし、発光物質の濃度は曇り度の値及びフロントガラスの色による制限を受け、それらは運転者の視覚を妨げることのないように顕著過ぎてはならない。
【０００７】
特に、そのような装置で得られる光度は、それが数十カンデラを超えないため、外部の光度が高い場合、そして一般的に日中における視覚では、依然として非常に不充分であると思われる。一般的に、それは、フロントガラスの通常の日中外部光条件下にて、観察者が単色放射線を、例えば車両の運転者の視野中において、視認可能な従来の「ＨＵＤ」システム、すなわち反射の原理に従って作動するシステムで、輝度が数百ｃｄ／ｍ2程度、特に５００ｃｄ／ｍ2よりも著しく高く、又はさらには１０００ｃｄ／ｍ2よりも高いかどうか測定されている。
【０００８】
そのような輝度を得るためには、ダイオードタイプ、任意選択的にレーザーダイオードタイプの、より特定の光源によって放射される集中指向性の光を発生させる励起源を用いることが可能である。「集中」という用語は、本書の文脈では、発生源によって放射されるビームのグレージング上における面パワー密度が１２０ｍＷ・ｃｍ-2よりも大きく、好ましくは２００ｍＷ・ｃｍ-2と２００００ｍＷ・ｃｍ-2の間、又はさらには５００ｍＷ・ｃｍ-2と１００００ｍＷ・ｃｍ-2の間であることを意味するものと理解される。しかし、そのような光源の使用は、特に車両の外側では、ビームの危険性に関連する問題を回避するために、制限されたパワーレベルでのみ想定することができる。
【０００９】
集中光源、特にレーザー光の使用に関連する別の重大な問題は、用いる発光物質の選択に起因するものであり、これは高い入射放射線変換効率を有する必要があるが、ディスプレー機能の適切な寿命を確保するために、外部ＵＶ放射線下でも、又はこれがレーザータイプである場合は入射励起放射線下でも、劣化してはならない。
【００１０】
従って、その面上に情報の直接の表示を可能とするこのようなグレージングでは、発光物質の選択が重大であると思われ、それはそのような用途と関連する種々の特徴及び特性間の妥協の産物となることが避けられず、中でも最も重要なものは、
・入射励起放射線下での高い量子効率によってもたらされる高い輝度、
・初期輝度が半減する以前に観測される時間によって特に測定される、入射励起放射線、特にレーザー放射線に対する充分な耐久性、
・本技術分野におけるＡｒｉｚｏｎａ−ＷＯＭ（登録商標）試験によって特に測定される、入射太陽ＵＶ放射線に対する最大の耐久性、
・ＩＳＯ  ９０５０（２００３）標準規格に従って測定される光透過率が７０％超であるような透明度、
・グレージングを形成する熱可塑性シートとの化学的適合性、
・例えばＤＩＮ  ６１６７標準規格に従う「黄色度指数」試験によって測定されるような、特に発色物質がグレージングに高濃度で存在する場合の、相対的中間色、
である。
【００１１】
上記で明らかにした問題のすべてを解決するために、国際公開第２０１０／１３９８８９号には既に、入射ＵＶ−可視光励起下での非常に良好な量子効率に起因する高い輝度とＵＶ放射線下での老化試験における良好な耐久性とを有する、ヒドロキシテレフタレートタイプの発光物質を使用することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】米国特許第５０１３１３４号明細書
【特許文献２】米国特許第６９７９４９９号明細書
【特許文献３】国際公開第２０１０／１３９８８９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
特許文献３に記載されている化合物は非常に良好な一般的特性を有するものの、その性能、特にＵＶ−可視光励起下でのグレージングの最大輝度を、さらに高めることが依然として有利である。これは、そのような特性がこの技術における重要な因子であるからであり、高い輝度は当然、特にグレージングが強く照らされている条件下において、表示される情報のより良好な視覚化を可能とする。
【００１４】
本発明は、特許文献３（国際公開第２０１０／１３９８８９号）に記載のものよりも大きい輝度特性を有する一方で、上記で提示した情報の表示のために使用するのに関連する良好な特徴及び特性を維持する発色化合物を含むグレージングに関する。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
より具体的に言えば、本発明は、熱可塑性若しくは接着性中間層によって又はそのような中間層が組み込まれた多層シートによって一緒に結合された、無機ガラス又はプラスチックからなる２枚の透明シートの集成体を含む、情報表示のためのグレージング、特に自動車のフロントガラス又は建築物用グレージングであって、当該表示を可能とする少なくとも１種の発光物質が当該グレージング中にさらに組み込まれているグレージングに関する。
【００１６】
本発明によると、前記発光物質のうちの少なくとも１種は、
・第一のエステル−ＣＯＯＲ基であって、ここでのＲは互いに連続して結合した少なくとも６個の炭素原子の炭素ベースの主鎖を含む直鎖若しくは分岐鎖の炭素ベース基であり、当該Ｒ基は、前記鎖が直鎖である場合は合計で１０個を超える炭素原子を含み、前記鎖が分岐している場合は合計で少なくとも７個の炭素原子を含む、第一のエステル−ＣＯＯＲ基、及び、
・２つのヒドロキシル−ＯＨ基、
によって少なくとも置換されたベンゼン環を含む。好ましくは、ベンゼン環は、第二の−ＣＯＯＲ’基によってさらに置換されており、ここでのＲ’は別の炭化水素ベースの基又は水素であり、この第二の基は前記第一のエステル基に対してベンゼン環のパラの位置に存在するのが好ましい。
【００１７】
本発明によると、発光物質は、前記中間層中に組み込まれるか、さもなければこの中間層と透明シートのうちの１つとの間に配置されるか、さもなければ任意選択的なプラスチック透明シート中に組み込まれる。
【００１８】
好ましくは、発光物質は、特に中間層がＰＶＢ製である場合には、中間層中に組み込まれる。
【００１９】
必要に応じて一緒に組み合わされてもよい本発明の特定の有利であるが限定されない実施形態によると、
・発光物質は、以下のものを含めた４つの基によって置換されたベンゼン環、すなわち、
・それぞれ−ＣＯＯＲ及び−ＣＯＯＲ’であり、ベンゼン環のパラの位置に存在することが好ましい、２つのエステル基であって、Ｒ及びＲ’は、一緒に連続して結合した少なくとも６個の炭素原子の炭素ベースの主鎖を含む直鎖若しくは分岐鎖の炭素ベース基であり、当該Ｒ’基は、当該鎖が直鎖である場合は合計で１０個を超える炭素原子を含み、それが分岐鎖である場合は合計で少なくとも７個の炭素原子を含む、２つのエステル基、
・ベンゼン環のパラの位置に存在することが好ましい、２つのヒドロキシル−ＯＨ基、
によって置換されたベンゼン環を含む、
・Ｒ及びＲ’は同一の炭素ベース基である、
・Ｒ、及び好ましくはＲ’は、少なくとも８個の炭素原子を含む分岐鎖の炭素ベース基である、
・Ｒ、及び好ましくはＲ’は、１０個を超える連続した炭素原子、特に１１と１５の間の連続した炭素原子を含む、直鎖の炭素ベース基である、
・当該発光物質は、次の構造式、
【００２０】
【化１】
0006438467.tif 000002
【００２１】
に相当するジアルキル２，５−ジヒドロキシテレフタレートである、
・当該発光物質は、次の構造式、
【００２２】
【化２】
0006438467.tif 000003
【００２３】
に相当するジアルキル２，５−ジヒドロキシテレフタレートである、
・当該発光物質は、次の構造式、
【００２４】
【化３】
0006438467.tif 000004
【００２５】
に相当するジアルキル２，５−ジヒドロキシテレフタレートである、
・中間層は熱可塑性物質製であり、前記発光物質が当該熱可塑性物質中に分散されている、
・当該中間層を構成する熱可塑性物質は、ＰＶＢ、可塑化ＰＶＣ、ポリウレタンＰＵ、又はエチレン／酢酸ビニルＥＶＡの群から選択され、好ましくは熱可塑性物質はＰＶＢである、
・グレージングは、熱可塑性若しくは接着性中間層によって一緒に結合された無機ガラス又はＰＭＭＡ若しくはポリカーボネートなどの強固なプラスチックからなる２枚の透明シートの集成体を含む自動車フロントガラス又は航空機風防スクリーンである、
・グレージングは、建築物用のグレージングであり、特に、商店のショーウインドー、スパンドレルガラス、又は分離壁若しくは間仕切りである。
【００２６】
本発明の１つの実施形態によると、本発明によるグレージングは自動車のためのフロントガラスである。この場合、そのような積層グレージングは、通常、熱可塑性物質で作られた中間層によって結合された無機ガラスの２枚の剛性シートの集成体からなる。
【００２７】
１つの考えられる実施形態によると、透明シートは、連続するＰＶＢ／ＰＥＴ／ＰＶＢ層を組み込んだ多層シートによって一緒に結合されており、ここでのＰＥＴはポリエチレンテレフタレートである。
【００２８】
本発明による積層グレージングは、特に、発光物質の薄層をグレージングのガラス板のうちの１つの上に、又はＰＶＢタイプの熱可塑性シートなどの中間層上に、スクリーン印刷、スプレー、ローラー、コーティング、若しくはインクジェット技術、さもなければオフセット、フレキソグラフィ、若しくはフォトグラビアタイプの技術から選択される技術により、溶媒を含有し所望に応じてポリマー結合剤を含有している溶液の形態で被着させ、その後オートクレーブ中でグレージングの積層を行う方法によって得ることができる。発光物質はまた、熱可塑性シートの押出しでの作製時に、一般的には粉末の形態で直接、導入することもできる。
【００２９】
通常、本発明によるそのようなフロントガラスでは、本発明による発光物質は、積層工程後に前記熱可塑性物質中に分散されている。
【００３０】
別の実施形態によると、本発明によるグレージングは、例えば欧州特許第０８９３３４０号明細書又は国際公開第２００７／００３８４９号に記載のような航空機の風防グレージングである。
【００３１】
第三の実施形態によると、本発明によるグレージングは、建築物用のグレージングであり、特に、ショーウインドー、スパンドレルガラス、又は後者によって情報の表示が可能である分離壁若しくは間仕切りである。
【００３２】
本発明の範囲から逸脱することなく、そして第四の実施形態によると、グレージングはまた、アクリル系接着剤を例とする接着性材料の中間層によって例えばポリエステル製の軟質プラスチックのシートが結合された、ガラスのシートからなってもよい。
【００３３】
最後に、本発明は、前述の実施形態のうちの１つに規定される通りの積層グレージングとレーザータイプの集中ＵＶ−可視放射線を発生させる光源を含む、透明グレージング上に画像を表示するための装置に関し、当該光源の放射線は３５０ｎｍと４１０ｎｍの間にあり、励起放射線がグレージングの発光物質を含む領域に向けて当てられる。
【００３４】
このディスプレー装置において、ＵＶ−可視放射線を発生させる光源は一般的に、ＵＶ−可視励起放射線を放射する少なくとも１つのレーザーダイオードを含み、その波長は４１０ｎｍ未満、好ましくは４０５ｎｍ程度である。
【００３５】
例えば、発生光源によるビーム出力の面パワー密度は１２０ｍＷ・ｃｍ-2よりも大きく、好ましくは２００ｍＷ・ｃｍ-2と２００００ｍＷ・ｃｍ-2の間、又はさらには５００ｍＷ・ｃｍ-2と１００００ｍＷ・ｃｍ-2の間である。
【００３６】
好ましくは、ディスプレー装置はまた、特に輝度を、例えばグレージングの日射条件に応じて、グレージングの外部光条件に対して適合させるために、ＵＶ−可視放射線を発生させる光源の出力を調節するための手段も含む。
【００３７】
例えば、調節手段は、日中での使用に適する少なくとも１つの出力、及び夜間での使用に適する前述のものよりも低い少なくとも１つの出力を規定するものでよい。
【００３８】
本発明とその利点は、本発明による積層フロントガラスの以下の実施形態を単一の添付図面に関連して読むことでより良く理解される。
【００３９】
添付図面は、本発明とその利点を説明するのを可能にするものである。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】本発明によるフロントガラスと装置を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００４１】
フロントガラス１は、典型的にはガラスから作られるが、ポリカーボネートタイプの強固なプラスチックシートからなっていてもよい２枚のシート２及び９から構成される。２枚のシートの間には、ＰＶＢ（ポリビニルブチラール）、可塑化ＰＶＣ、ＰＵ、若しくはＥＶＡなどのプラスチック中間層シート３が存在し、あるいは、例えばＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）が組み込まれ、層の連続体が例えばＰＶＢ／ＰＥＴ／ＰＶＢである、多層熱可塑性シートが存在する。
【００４２】
本発明による有機発光物質の粒子は、熱可塑性シートの押出し成形時に直接、又は上述した技術のうちの１つによる被着によって、各種シートを集成する前に中間層熱可塑性シート３に加えられる。被着は、グレージングの内側シートの内側面の少なくとも一部分に対して、又は熱可塑性シートの内側面の少なくとも一部分に対して行われる。
【００４３】
積層前の発光物質粒子は、主として１μｍと１００μｍの間の粒度分布を有する。「主として」という語は、市販の粉末を構成している粒子の９０％超が１μｍと１００μｍの間の直径であることを意味するものと理解される。
【００４４】
励起光放射線を放射するレーザー源４を使用して、４００ｎｍに近い波長を持つ入射集中放射線７を送出する。積層後の中間層熱可塑性シート３に分子の形態で存在する発光物質１０は、入射放射線に対して高い吸収係数を有する。従ってそれは、可視光範囲の強い放射線を再発光する。
【００４５】
発光物質によって放射された可視放射線は、次に運転者の目５によって直接観察され、運転者はこうして、道路から目をそらす必要なくフロントガラス上のオブジェクトを見る。このようにして、積層フロントガラスの構造を、たとえば中間層シートの厚さを、適合させる必要なく、画像を積層フロントガラス上に直接形成することができ、それによってＨＵＤシステムを経済的に製造することが可能となる。
【００４６】
集中放射線を発生させるために用いる光源は、例えば、レーザータイプのＵＶ−可視光源である。それは、例えば、ソリッドステ−トレーザー、半導体レーザーダイオード、ガスレーザー、色素レーザー、又はエキシマレーザータイプのものであるが、それらに限定はされない。一般的に、本発明による励起源としては、本発明の意味の範囲内においてＵＶ−可視放射線の集中した指向性の光束を発生させる公知の任意の光源を用いることができる。
【００４７】
１つの可能な実施形態によると、米国特許出願公開第２００５／２３１６５２号明細書の段落［００２１］に記載の方法により励起波を調節するためにＤＬＰプロジェクターを用いることが可能である。また、本発明によると、米国特許出願公開第２００４／０２３２８２６号明細書に記載の、特に図３に関連して記載の装置を、ＵＶ−可視励起源として用いることも可能である。
【００４８】
先に示したように、発光物質は、ＰＶＢシート中にその押出し成形時に加えてもよく、さもなければそれは、例えばスクリーン印刷、スプレー、ローラー、コーティング、若しくはインクジェット技術、あるいはオフセット、フレキソグラフィ、若しくはフォトグラビアタイプの技術により、ガラス又はＰＶＢシート上に被着させてもよい。
【００４９】
好ましくは、上述の技術のうちの１つによる被着は、素早く蒸発する溶媒中に発光物質の粒子を溶解又は分散した後に行われ、その溶媒はまた、熱可塑性シートを構成する材料自体が例えばＰＶＢ製である場合、熱可塑性シート中への発光物質の組み込みを促進する目的で、ＰＶＢを溶解した形で含有していてもよい。
【００５０】
本出願人は、透明グレージングを用いて画像を表示するための用途の状況の範囲内において、本発明による発光物質の使用により、そのような用途に必要である以下の要件を効率的に満たすことが可能となることを見出した。
ａ）画像の許容可能な鮮明さ
ｂ）運転者によって視認可能であるのに充分な発光強度
ｃ）７０％を超える光透過率
【００５１】
上述の実施形態は、当然、上述の実施形態のいずれにおいても、本発明を少しも限定するものではない。
【実施例】
【００５２】
以下の例により、本発明による積層フロントガラスの代表的実施形態、及び先行技術に対するその利点を説明することができる。
【００５３】
それらの例において、種々の比較用積層グレージング及び本発明による積層グレージングを作製する。グレージングはすべて、７６０μｍの厚さを有するＰＶＢ中間層シートによって結合された一連の２枚のガラスシートを含む。集成は、本技術分野にて公知の技術に従って行う。
【００５４】
積層の前に、下記にその式を示す各種の発光物質を、通常のスプレー技術によりおよそ１０×１０ｃｍ2の寸法の正方形として被着させる。発光物質は、集成工程前に、内側ガラスシート２のＰＶＢシートの方に向ける面に被着させる（図参照）。
【００５５】
より具体的には、発光物質は、エタノール又はテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）タイプの溶媒で予め希釈する。希釈は、溶液の体積を最小限に抑えるために、溶媒中の発光物質の最大溶解度の近くで行う。
【００５６】
続いて、この混合物を、溶媒の乾燥後にガラスの１ｍ2あたりほぼ５ｇ程度の固形分重量が得られるように、慣用的な技術に従うスプレーによりガラスシート上に被着させる。
【００５７】
次に、溶媒を蒸発させ、そしてその後、本分野における通常のオートクレーブ技術に従って２枚のガラスシートとＰＶＢシートとの積層を行う。こうして、図に示すフロントガラスが得られる。
【００５８】
上述のパラメーターを、得られた各種グレージングについて以下のプロトコルに従い測定した。
【００５９】
曇り度は、自動車の標準規格Ａｎｓｉ  Ｚ２６．１（１９９６）に従って測定した。
【００６０】
グレージングの耐熱性は、欧州標準規格ＥＣＥ  Ｒ４３  Ａ３／５に記載の試験に従って行った。
【００６１】
絶対発光強度は、ＵＶ−可視分光計によって測定し、試験したすべての分子について、最大発光強度を発光物質の分子濃度で除することによって互いに比較した。例１による参照化合物についての強度を、参照強度１００と見なす。
【００６２】
人の目の感度が波長によって大きく変動する波長範囲（特に、緑−黄色範囲において感度がより高い）における発光。発光波長に応じた人の目の視感効果を考慮に入れた相対輝度も、同一の分子濃度について、試験したすべての分子に対して上述のデータに基づいて算出する。
【００６３】
入射太陽ＵＶ放射線に対する耐久性は、９０℃の温度にてＩＳＯ  ４８９２（パート２）標準規格に従って太陽放射線をシミュレートするためキセノンアークランプによって放射された放射線にグレージングを暴露することからなるＷＯＭ  Ａｒｉｚｏｎａ（登録商標）試験によって測定した。そのような暴露により、発光物質のおよそ１０倍の加速老化試験が可能になる。３０００時間の（従って、実際の条件下で３年間の使用に実質的に相当する）暴露後に、初期輝度と比較して輝度の測定を行うことで、ＵＶ放射線下での各種発光物質の耐久特性を、直接且つ簡便に推定し比較することが可能となる。
【００６４】
グレージングの変色は、上述したＡｒｉｚｏｎａ試験にグレージングを４００時間暴露後にＤＩＮ  ６１６７標準規格に従う「黄色度指数」試験によって測定した。
【００６５】
励起レーザー放射線下での耐久性は、以下の方法に従って測定した。
【００６６】
２００ｍＷの出力及び４０５ｎｍに等しい波長を有するレーザービームを、約２ｍｍ2の表面積にわたって、発光物質層を含むグレージングの部分に直接当てた。輝度計を発光した光スポットに向け、ｃｄ／ｍ2単位の輝度を連続的に測定する。こうして、初期輝度が半減するのに要する時間を測定し、この値は本発明による入射集中放射線下での発光物質の耐久特性を示す。
【００６７】
高パワーの固定されたスポットによる連続照射は、発光物質の急速な劣化、従ってその輝度の急速な低下を引き起こすことがある。
【００６８】
試験した分子はすべて、以下の一般式に相当する。
【００６９】
【化４】
0006438467.tif 000005
【００７０】
これらは、例１〜５では２，５−ジヒドロキシテレフタル酸をアルコールＲＯＨでエステル化することによって、例６ではこの酸をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジ−ｔｅｒｔ−ブチルアセタールと反応させることによって、得られる。
【００７１】
合成した分子は次のとおりである。
【００７２】
・例１（国際公開第２０１０／１３９８８９号による）：
【化５】
0006438467.tif 000006
【００７３】
・例２（国際公開第２０１０／１３９８８９号による）：
【化６】
0006438467.tif 000007
【００７４】
・例３（比較）：
【化７】
0006438467.tif 000008
【００７５】
・例４（本発明による）：
【化８】
0006438467.tif 000009
【００７６】
・例５（本発明による）：
【化９】
0006438467.tif 000010
【００７７】
・例６（比較）：
【化１０】
0006438467.tif 000011
【００７８】
すべての得られた結果を、表１にまとめて示す。
【００７９】
【表１】
0006438467.tif 000012
【００８０】
表１で報告する結果は、例１による参照発光物質と比較して、レーザー励起下での発光の特性及び耐久性が試験した化合物のすべてについて類似していることを示している。さらに、すべてが、黄色度指数及び耐熱性試験に適合している。
【００８１】
ＵＶ放射線下での（Ａｒｉｚｏｎａ）老化試験も、炭化水素ベース鎖Ｒ及びＲ’がｔｅｒｔ−ブチルタイプの分岐鎖基であり、本発明の主題に従っていない例６による比較化合物を除いて、すべての化合物が適合していることを示している。
【００８２】
輝度の測定では、少なくとも６個の原子の炭素ベースの直鎖が組み込まれた基を含む本発明による化合物が、同一の分子濃度にて、参照化合物よりもはるかに高い輝度値を有することが示されており、このことによって、特にグレージングが強く照らされる条件下において、表示される情報の視覚化の向上が可能となる。
【００８３】
上記においては、本発明を、レーザー励起下でのグレージングの使用と関連して説明した。しかし、本発明がこの励起法に限定されないこと、及びその他の放射線源、特にパワー発光ダイオードを、国際公開第２００９／１２２０９４号又は仏国特許出願公開第２９２９０１７号明細書に記載のように、例えば前記グレージング上に前もって印刷したピクトグラムを表示するための、励起放射線源として用いてもよいことは一目瞭然である。
【００８４】
また、本発明は、本発明による発光物質を、所望に応じて、可視スペクトルの他の色で所望に応じて発光するその他の発光物質との混合物として含む任意のグレージングにも関する。
【図１】
0006438467.tif 000016