(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
清浄組成物の眼および／または皮膚の刺激の緩和における使用のための、架橋された非イオン性の両親媒性分散ポリマーを含む分散ポリマー組成物であって、該架橋された非イオン性の両親媒性分散ポリマーは、
ｉ）６０〜９０重量％のＮ−ビニルピロリドン（全モノマー重量に基づく）；
ｉｉ）１０〜３５重量％の、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルバレレート、ビニルヘキサノエート、ビニル２−メチルヘキサネート、ビニル２−エチルヘキサノエート、ビニルイソ−オクタノエート、ビニルノナノエート、ビニルネオデカノエート、ビニルデカノエート、ビニルベルサテート、ビニルラウレート、ビニルパルミテート、およびビニルステアレートから選択されるビニルエステルの少なくとも１つ；
ｉｉｉ）０または０．５〜５重量％の、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、およびベヘニル（メタ）アクリレートから選択されるＣ８〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレート；
ｉｖ）０または０．５〜４．５重量％の少なくとも１つの会合性モノマーおよび／または半疎水性モノマー（該重量％は、全モノマーの重量に基づく）；および
ｖ）０．０１〜１重量％の少なくとも１つの架橋剤（該ポリマーの乾燥重量に基づく）；
を含むフリーラジカル重合性モノマー混合物から調製され、
該清浄組成物が、陰イオン性界面活性剤および両性界面活性剤を含む界面活性剤混合物を含み、該分散ポリマー組成物が、該清浄組成物と組み合されて、
ａ）水；
ｂ）１〜５重量％の該架橋された非イオン性の両親媒性分散ポリマー；および
ｃ）６〜２０重量％の、陰イオン性界面活性剤および両性界面活性剤を含む界面活性剤混合物
を含む組み合わせ組成物を形成し、
但し、少なくとも１つのモノマーｉｉｉ）およびｉｖ）が存在しなければならず、モノマーｉｉｉ）およびｉｖ）の両方が該モノマー混合物中に存在する場合、該モノマーｉｉｉ）とｉｖ）との重量の組み合わせが全モノマー混合物の重量の５重量％を超えてはならないものとし、
該会合性モノマーが、以下の式ＶＩＩＢ：
【化１５】
0006438411.tif 000030
（式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、およびＣ４Ｈ８から独立して選択される２価のアルキレン部分であり、ｎは１０〜６０の範囲の整数を示し、（Ｒ１５−Ｏ）をランダム配置またはブロック配置で配置することができ；Ｒ１６は、Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェニル、およびアリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキルから選択される置換または非置換のアルキルであり、Ｒ１６のアルキル基、アリール基、フェニル基は、任意選択的に、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基、およびハロゲン基からなる群から選択される１つ以上の置換基を含む）によって示され、
該半疎水性モノマーが、以下の式ＶＩＩＩＡおよびＶＩＩＩＢ：
【化１７】
0006438411.tif 000031
（式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり、「ａ」は、０または２〜１２０であり、「ｂ」は、０または２〜１２０であり、但し、「ａ」および「ｂ」は、同時に０であってはならない）によって示される少なくとも１つのモノマー
から選択される、
組成物。
【請求項２】
前記モノマー混合物が、０．１〜０．３重量％の少なくとも１つの架橋剤を含む、請求項１に記載の使用のための組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１つのビニルエステルが、ビニルアセテート、ビニルデカノエート、またはその混合物から選択される、請求項１または２に記載の使用のための組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１つの会合性モノマーがベヘニルポリエトキシル化メタクリレートであり、前記半疎水性モノマーがメトキシポリエチレングリコールメタクリレートである、請求項１〜３のいずれかに記載の使用のための組成物。
【請求項５】
「ａ」が、５〜４５である、請求項１〜３のいずれかに記載の使用のための組成物。
【請求項６】
「ａ」が、１０〜０．２５である、請求項１〜３のいずれかに記載の使用のための組成物。
【請求項７】
「ｂ」が、５〜４５である、請求項１〜３、５および６のいずれかに記載の使用のための組成物。
【請求項８】
「ｂ」が、１０〜０．２５である、請求項１〜３、５および６のいずれかに記載の使用のための組成物。
【請求項９】
前記少なくとも１つのＣ８〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレートモノマーが、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、またはその混合物から選択される、請求項１〜８のいずれかに記載の使用のための組成物。
【請求項１０】
前記会合性モノマーおよび／または半疎水性モノマーが２〜３０モルのエトキシル化を含む、請求項１〜９のいずれかに記載の使用のための組成物。
【請求項１１】
前記陰イオン性界面活性剤が、平均して１〜３モルのエトキシル化を含む、請求項１〜１０のいずれかに記載の使用のための組成物。
【請求項１２】
前記陰イオン性界面活性剤が、平均して１〜２モルのエトキシル化を含む、請求項１〜１０のいずれかに記載の使用のための組成物。
【請求項１３】
前記陰イオン性界面活性剤と前記両性界面活性剤の比が、１０：１〜２：１（重量／重量）の範囲である、請求項１〜１２のいずれかに記載の使用のための組成物。
【請求項１４】
前記陰イオン性界面活性剤が、ドデシル硫酸、ラウリル硫酸、ラウレス硫酸のナトリウム塩またはアンモニウム塩、またはその混合物から選択される、請求項１〜１３のいずれかに記載の使用のための組成物。
【請求項１５】
前記両性界面活性剤がコカミドプロピルベタインである、請求項１〜１４のいずれかに記載の使用のための組成物。
【請求項１６】
前記会合性モノマーが、ラウリルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、セチルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、セテアリルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、ステアリルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、アラキジルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、ベヘニルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、セロチルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、モンタニルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、メリシルポリエトキシル化（メタ）アクリレートから選択され、該モノマーのポリエトキシル化ポーションが、２〜５０個のエチレンオキシド単位を含み、前記半疎水性モノマーが、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートまたはポリエチレングリコール（メタ）アクリレートから選択され、該モノマーのポリエトキシル化ポーションが、２〜５０個のエチレンオキシド単位を含む、請求項１または２に記載の使用のための組成物。
【請求項１７】
前記架橋剤が、平均３個の架橋可能な不飽和官能基を有するモノマーから選択される、請求項１または２に記載の使用のための組成物。
【請求項１８】
前記架橋剤がペンタエリスリトールトリアリルエーテルである、請求項１、２または１７のいずれかに記載の使用のための組成物。
【請求項１９】
前記分散ポリマーを立体安定剤ポリマーの存在下で調製する工程を包含する、請求項１または２に記載の使用のための組成物を調製する方法。
【請求項２０】
前記立体安定剤が、Ｎ−ビニルピロリドン／ステアリルメタクリレート／ブチルアクリレートのコポリマー、Ｃ２０〜Ｃ２４アルキル置換無水コハク酸とグリセリンおよび／または２〜６グリセリン単位を含むポリグリセロールから選択されるポリオールとの反応生成物のエステル、およびその混合物から選択される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記清浄組成物が、シャンプー、ベビー用シャンプー、ボディウォッシュ、シャワージェル、液体ハンドソープ、液体食器用洗剤、ペット用清浄製品、加湿清浄ワイプ、または顔用清浄剤から選択される、請求項１〜１８のいずれかに記載の使用のための組成物。
【請求項２２】
前記清浄組成物が、シャンプー、ベビー用シャンプー、ボディウォッシュ、シャワージェル、液体ハンドソープ、液体食器用洗剤、ペット用清浄製品、加湿清浄ワイプ、または顔用清浄剤から選択される、請求項１９または２０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
１つの態様では、本発明は、直鎖および架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーならびに界面活性剤含有組成物中での眼および／または皮膚の刺激の緩和薬としてのその使用に関する。本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーは、広いｐＨ範囲にわたって洗浄調合物に適合した降伏応力特性も提供するので、有利である。本発明の例示的な実施形態は、本発明の直鎖および／または架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを含めることによって界面活性剤を含むパーソナルケア洗浄組成物、ペットケア洗浄組成物、ハウスケア浄化組成物、ならびに刺激を減少させた産業および施設ケア用の浄化組成物における皮膚および眼の刺激を緩和する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
背景
陰イオン性、陽イオン性、両性、および非イオン性の界面活性剤などの清浄因子は、水ベースの洗浄調合物において広く使用されている。パーソナルケア洗浄製品（例えば、シャンプー、ボディウォッシュ、顔用清浄剤、液体ハンドソープ、ハンドワイプなど）、ペットケア製品（例えば、シャンプー）、ハウスケア浄化製品（例えば、硬表面用クリーナー、洗濯用清浄剤、食器洗い用ソープ、自動皿洗い機用清浄剤、シャワー室およびバスタブ用のクレンザー、浴室用クレンザー、洗車用清浄剤など）および産業および施設ケア用のクリーナー（強力クリーナー、清浄剤など）では、一群の界面活性剤は、清浄調合物中の最も重要な成分である。これらの組成物は、一般に、活性清浄成分として１つ以上の界面活性剤の混合物を含む。界面活性剤は、１）汚れた基材の湿潤性を改善し；２）基材から土／油／皮脂を剥がし；３）水性清浄媒質中に剥がされた土／油／皮脂の粒子を乳化、溶解、および／または懸濁する。
【０００３】
原則的に任意の界面活性剤クラス（例えば、陽イオン性、陰イオン性、非イオン性、両性）が洗浄または浄化で適用する清浄因子として適切であるが、実際はほとんどのパーソナルケアクレンザーおよび家庭用浄化製品は、陰イオン性界面活性剤または一次清浄因子としての陰イオン性界面活性剤と他の界面活性剤クラスから選択される１つ以上の二次界面活性剤との組み合わせを使用して調合される。陰イオン性界面活性剤は、その優れた清浄力により、パーソナルケアクレンザーおよび清浄力のある浄化製品の清浄因子の１つとして使用する。これらの調合物中で伝統的に利用される例示的な陰イオン性界面活性剤には、アルキルスルファート、アルキルベンゼンスルホネート、およびオレフィンスルホネートが含まれる。陰イオン性界面活性剤および特に陰イオン性のスルファートおよびスルホネートは非常に有効な清浄因子であるが、これらは有効な清浄力を得るために典型的に利用される濃度では皮膚および眼に刺激を与える傾向がある。陰イオン性界面活性剤は皮膚の最上層に吸着し、さらに浸透して皮膚に刺激を与えることが広く知られている。この刺激は、皮膚の発赤、亀裂、落屑、発疹、掻痒、極端な場合、皮膚の割れ、または眼の灼熱感を特徴とする。
【０００４】
水性洗浄組成物が有効なクレンザーであると同時に穏やかであることが消費者にとってますます重要となってきている。これらの性質の組み合わせは、洗浄組成物が毛髪および皮膚に直接接触する場合に特に有用である。その結果として、これらの性質を有するパーソナルケア洗浄製品、家庭用の清浄剤およびクリーナー、ならびに施設および産業用のクリーナーを供給する取り組みが調合者によりなされている。
【０００５】
クレンザー、特にパーソナルケア用に調合されるクレンザーに穏やかさを付与する試みには、製品中に使用される界面活性剤の慎重な選択が含まれていた。陰イオン性スルファートに原因する刺激を界面活性剤分子内へのエトキシル化の導入によって低減することができることが公知である。しかし、刺激の低減は、対応する清浄力の低減を伴う。例えば、ラウリル硫酸ナトリウム（清浄力の高い界面活性剤）は、眼への刺激性が高い。対照的に、ラウレス−１２硫酸ナトリウム（１２モルのエトキシル化を含む対応するエトキシレート）は、ほとんど完全に非刺激性であるが、清浄力の低い因子である（Ｓｃｈｏｅｎｂｅｒｇ，”Ｂａｂｙ  Ｓｈａｍｐｏｏ，”Ｈｏｕｓｅｈｏｌｄ＆Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  ６０（Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ  １９７９）を参照のこと）。エトキシル化アルキルスルファートの清浄性の低さは、多数の他の刊行物で報告されている。
【０００６】
米国特許第４，７２６，９１５号に開示のように、いくつかの陰イオン性界面活性剤の非常に穏やかな二次界面活性剤（両性および／または非イオン性の界面活性剤など）との置換によって陰イオン性界面活性剤の有害な刺激作用を低下させるためのさらなる試みがなされている。しかし、洗浄組成物または浄化組成物中の陰イオン性界面活性剤量の減少により、組成物の清浄性が悪影響を受ける。かかる製品を提供する上での主な問題は、両方の性質（有効な清浄力および穏やかさ）が両立しない傾向があるという事実にある。清浄力の高い界面活性剤が一般に非常に刺激が強い一方で、穏やかな界面活性剤は、清浄性が不十分である傾向がある。
【０００７】
パーソナルケア洗浄組成物において陰イオン性清浄界面活性剤の有害な刺激作用を低下させながら、高い清浄性を維持するための別のアプローチは、国際公開第２００５／０２３９７０号に開示されている。界面活性剤に結合することができる一定の疎水性に改変されたポリマー材料を陰イオン性界面活性剤と組み合わせて眼および／または皮膚への刺激が比較的低い一方で高い清浄性を維持したパーソナルケア組成物を生成することができることが開示されている。開示の疎水性に改変された材料には、少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸モノマーおよび少なくとも１つのエチレン性不飽和疎水性改変モノマーから合成される疎水性改変架橋アクリルコポリマーが含まれる。例示的な疎水性改変アクリルポリマーは、Ｎｏｖｅｏｎ，Ｉｎｃ．（現在は、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．）の米国特許第６，４３３，０６１号に記載されている。この開示は、界面活性剤の結合剤用として適切なポリマーとして商標名Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ａｑｕａ  ＳＦ−１およびＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ＥＴＤ２０２０（共にＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から供給）で入手可能なポリマーをさらに例示している。
【０００８】
国際公開第２００５／０２３９７０号では、出願人は、溶液中の陰イオン性界面活性剤の臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）と界面活性剤が刺激を誘導する傾向との間の関係を開示している。ＣＭＣは、国際公開第２００５／０２３９７０号に開示の図１の曲線１１によって例示されている。界面活性剤を容器（標準寸法の）内の水に連続的に投入する場合、界面活性剤は、最初に、水／界面活性剤溶液の表面（液体／空気の境界）を占有する。界面活性剤の各連続的投与により、本質的に全ての境界表面領域を満たすまで溶液の表面張力が付随的に低下する。界面活性剤の連続投与により、溶液内にミセルが形成される。界面活性剤をさらに添加しても溶液の表面張力にいかなる影響も与えない界面活性剤の濃度を、ＣＭＣ（曲線１１のポイント１２）と定義する。ＣＭＣに到達したのちに添加されたさらなる界面活性剤は、刺激を誘導することが見出された。対照的に、図１の曲線１５に示すように、疎水性に改変された架橋アクリルポリマー材料を含む水溶液に陰イオン性界面活性剤を添加すると、ＣＭＣは有意により高い界面活性剤濃度にシフトする。したがって、疎水性に改変された架橋アクリルコポリマーを含めることにより、眼および皮膚への刺激作用を伴うことなく洗浄組成物および浄化組成物中でより高い濃度の陰イオン性界面活性剤を使用することが可能である。
【０００９】
米国特許第６，４３３，０６１号に開示のポリマーならびにＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ａｑｕａ  ＳＦ−１およびＥＴＤ２０２０という商標名で識別されるポリマーは、これらが含まれる組成物を濃厚にするかレオロジーを増強するレオロジー調整剤であることに留意すべきである。商業用文献において、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）Ａｑｕａ  ＳＦ−１ポリマーは、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．のテクニカルデータシートＴＤＳ−２９４（２００３年７月）に、「種々の界面活性剤ベースのパーソナル洗浄製品に懸濁性、安定性、および増粘特性を付与するようにデザインされた軽度に架橋したアクリルポリマー分散液」と記載されている。前述のアクリルベースのポリマーは、非直鎖（架橋）の分枝ポリマー鎖であり、この鎖が相互に連結して三次元網目構造を形成し、そのレオロジー特性および構造構築特性のためにパーソナルケア適用で長期にわたって適用されてきた。中和の際、これらの水溶性または分散性のポリマーは、このポリマーが溶解または分散した液体の粘度を非常に増加させる固有の能力を有する。
【００１０】
開示の疎水性に改変された架橋アクリルコポリマーは組成物の粘度を増大させる増粘剤であり、この増粘剤は、ポリマー骨格上のカルボン酸部分のアルカリ性材料での適切な中和の際に溶解または分散される。陰イオン性界面活性剤の有害な刺激作用を緩和するために洗浄調合物または浄化調合物に添加する増粘物質の量を増加させると、それに対応して組成物の粘度が増加する。パーソナルケア、ハウスケアならびに産業および施設ケア用の調合物の分野では、液体のクレンザーまたはクリーナーが理想的な粘度を持たなければならないことが周知である。実際、低粘度の製品と比較して、粘度によって使用中に製品の取り扱いおよび調合を調節することが可能である。パーソナルケアにおける洗浄での適用において、濃厚でコクの有るシャンプーまたはボディークレンザーは、感覚的観点から消費者にとって魅力的である。ハウスケアでの適用において、粘度は、便器、シンク、シャワー室、およびバスタブなどの非水平表面に適用する場合に製品の有効性をより良くする。さらに、洗浄製品および浄化製品は、使用が容易であることが期待される。換言すれば、液体組成物のずり減粘プロフィールは、製品の適用および浄化すべき基材からの製品の除去に役立つように、低剪断条件で高粘度を示し、且つ高剪断条件でより低い粘度を示さなければならない。
【００１１】
市販のＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）ＳＦ−１ポリマーおよび類似のポリマーは、塩基または酸のいずれかに感受性を示すｐＨ反応性官能性を有する化学的に架橋された骨格を含む。ポリマーを、調合物中で他の成分と混合し、次いで、酸または塩基などの中和剤の添加によって中和することができる。酸感受性増粘薬は酸性薬剤との接触の際に活性化される一方で、塩基感受性増粘薬はアルカリ性薬剤との接触の際に活性化される。中和の際に、ポリマーが有意に膨潤して、調合物に所望のレオロジープロフィール（すなわち、降伏応力）、弾性係数、および粘度、ならびに光学的清澄性を付与する膨潤した架橋ミクロゲル粒子のランダム最密（ＲＣＰ）充填網を形成する。
【００１２】
製品の理想的な粘度を超える粘度の増加に関連する欠点が存在する。高粘性製品は、典型的には、特に増粘剤のずり減粘プロフィールが不十分である場合、適用および洗い流しが困難である。高粘性はまた、製品の包装、調合、溶解、ならびに発泡および感覚的性質に悪影響を及ぼし得る。
【００１３】
一定のレオロジー調整剤は、レオロジー調整剤を含む組成物を濃厚にするかその粘度を増加させることができる一方で、必ずしも望ましい降伏応力特性を持たない。望ましい降伏応力特性は、液体媒質における一定の物理的特徴および審美的特徴（無限の粒子の懸濁、不溶性液滴、または液体媒質内でのガス気泡の安定化など）を達成するのに極めて重要である。液体媒質に分散した粒子は、媒質の降伏応力（降伏値）が粒子に及ぼす重力および浮力の影響を克服するのに十分である場合に懸濁したままであろう。調合ツールとして降伏値を使用して、不溶性液滴の浮上および融合を防止することができ、ガス気泡を液体媒質中に懸濁して均一に分配することができる。降伏応力流体を、一般に、水性組成物のレオロジー性を調整または改変するために使用する。かかる性質には、粘度の改善、流速の改善、長期間の粘度変化に対する安定性、および粒子の無限の期間にわたる懸濁能力が含まれるが、これらに限定されない。
【００１４】
上記の架橋疎水性改変アクリルポリマーの実質的粘度プロフィールを軽減するために、米国特許第８，２９３，８４５号は、刺激を緩和させるために界面活性剤含有組成物のＣＭＣを増加させるための低分子量の疎水性に改変された直鎖（非架橋）アクリルポリマーの使用を記載している。出願人は、アルカリ性材料を使用してポリマーの酸価に基づいて約１５〜約３０％の範囲の中和度に直鎖ポリマーを中和することによって理想的なＣＭＣが得られることを教示している。架橋疎水性改変アクリルポリマー刺激緩和薬と同様に、これらの直鎖アクリルポリマー対応物は、至適ＣＭＣ値に到達するためにはポリマーの中和度が狭い範囲内で維持されなければならないとう点でｐＨ依存性である。さらに、開示の直鎖ポリマーは架橋されておらず、降伏応力を生じない。
したがって、炎症緩和ポリマーであって、ｐＨ依存性でなく、且つ炎症緩和ポリマーが組み込まれた清浄組成物において所望の降伏応力を生じるように適合させることができる炎症緩和ポリマーが必要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】米国特許第４，７２６，９１５号明細書
【特許文献２】国際公開第２００５／０２３９７０号
【特許文献３】米国特許第６，４３３，０６１号明細書
【特許文献４】米国特許第８，２９３，８４５号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１６】
一実施形態において、例えば、以下の項目が提供される。
（項目１）
界面活性剤含有組成物によって誘導される皮膚刺激を低減する方法であって、該皮膚を少なくとも１つの陰イオン性界面活性剤ならびに有効量の少なくとも１つの親水性モノマーおよび少なくとも１つの疎水性モノマーを含むフリーラジカル重合性モノマー組成物から調製した少なくとも１つの非イオン性の両親媒性刺激緩和ポリマーを含む清浄組成物と接触させる工程を含み、前記親水性モノマーがＮ−ビニルラクタムから選択され、前記疎水性モノマーがＣ１〜Ｃ２２カルボン酸のビニルエステルまたはその混合物から選択される、方法。
（項目２）
前記モノマー組成物が、１〜３０個の炭素原子を含むアルキル基を有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、会合性モノマー、半疎水性モノマー、およびその混合物から選択される疎水性モノマーをさらに含む、項目１に記載の方法。
（項目３）
前記ポリマーを、少なくとも３０重量％の前記親水性モノマーおよび少なくとも５重量％の前記疎水性モノマーを含むモノマー混合物から調製する、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目４）
前記刺激緩和ポリマーの濃度が、前記清浄組成物の重量に基づいて、約０．５〜約５重量％の範囲である、項目１に記載の方法。
（項目５）
前記陰イオン性界面活性剤の濃度が、前記清浄組成物の重量に基づいて、３０重量％以下である、前記項目のいずれかに記載の方法。
（項目６）
前記モノマー混合物が、前記ポリマーの総重量に基づいて、約０．０１〜約１重量％を前記ポリマー中に組み込むのに十分な量で存在する架橋性モノマーを含む、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目７）
前記架橋性モノマーが平均して約３個の架橋可能な不飽和部分を含む、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目８）
前記モノマー混合物が、乾燥ポリマーの総重量に基づいて、約０．０１〜約０．３重量％を前記ポリマー中に組み込むのに十分な量で存在する架橋性モノマーを含む、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目９）
前記ビニルラクタムがＮ−ビニルピロリドンであり、前記ビニルエステルが、ビニルホルメート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルバレレート、ビニルヘキサノエート、ビニル２−メチルヘキサネート、ビニル２−エチルヘキサノエート、ビニルイソ−オクタノエート、ビニルノナノエート、ビニルネオデカノエート、ビニルデカノエート、ビニルベルサテート、ビニルラウレート、ビニルパルミテート、ビニルステアレート、およびその混合物から選択され；前記１〜３０個の炭素原子を含むアルキル基を有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステルが、ラウリルメタクリレート  ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、およびその混合物から選択され；前記会合性モノマーが、セチルポリエトキシル化メタクリレート、セテアリルポリエトキシル化メタクリレート、ステアリルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、アラキジルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、ベヘニルポリエトキシル化メタクリレート（ＢＥＭ）、セロチルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、モンタニルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、メリシルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、およびその混合物；ならびにその混合物から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目１０）
前記少なくとも１つの架橋性モノマーが、トリメチロールプロパンのポリアリルエーテル、ペンタエリスリトールのポリアリルエーテル、スクロースのポリアリルエーテル、およびその混合物から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目１１）
前記少なくとも１つの架橋性モノマーが、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、およびその混合物から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目１２）
前記少なくとも１つの架橋性モノマーが、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル；およびその混合物から選択される、前記項目のいずれかに記載の組成物。
（項目１３）
前記清浄組成物が、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、またはその混合物から選択される界面活性剤をさらに含む、前記項目のいずれかに記載の方法。
（項目１４）
前記少なくとも１つの界面活性剤が、陰イオン性界面活性剤および両性界面活性剤から選択される、前記項目のいずれかに記載の方法。
（項目１５）
前記少なくとも１つの陰イオン性界面活性剤がエトキシル化されている、前記項目のいずれかに記載の方法。
（項目１６）
前記少なくとも１つの陰イオン性界面活性剤が、平均して１〜３モルのエトキシル化を含む、前記項目のいずれかに記載の方法。
（項目１７）
前記少なくとも１つの陰イオン性界面活性剤が、平均して１〜２モルのエトキシル化を含む、前記項目のいずれかに記載の方法。
（項目１８）
前記少なくとも１つの陰イオン性界面活性剤が、ドデシル硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウムドデシル、ラウリル硫酸ナトリウム、トリデセス硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸アンモニウムまたはその混合物から選択される、前記項目のいずれかに記載の方法。
（項目１９）
前記少なくとも１つの両性界面活性剤がコカミドプロピルベタインである、前記項目のいずれかに記載の方法。
（項目２０）
前記少なくとも１つのポリマーおよび前記少なくとも１つの界面活性剤がエチレンオキシド部分を実質的に含まない、前記項目のいずれかに記載の方法。
（項目２１）
前記界面活性剤の濃度が、降伏応力流体の重量に基づいて、２５重量％未満（活性）である、前記項目のいずれかに記載の方法。
（項目２２）
前記界面活性剤の濃度が、全組成物の重量に基づいて、約６〜約２０重量％（活性物質）の範囲である、前記項目のいずれかに記載の方法。
（項目２３）
前記陰イオン性界面活性剤と前記両性界面活性剤（活性物質）の比が、１つの態様では１０：１〜約２：１であり、別の態様では９：１、８：１、７：１、６：１、５：１、４．５：１、４：１、または３：１である、前記項目のいずれかに記載の方法。
（項目２４）
ポリマー固体の量が、全組成物の重量に基づいて、約１〜約３重量％の範囲である、前記項目のいずれかに記載の方法。
（項目２５）
前記ポリマーが分散ポリマーである、前記項目のいずれかに記載の方法。
（項目２６）
前記ポリマーを、９５〜９９．５重量％の少なくとも１つのビニルラクタムとＣ１〜Ｃ２２カルボン酸の少なくとも１つのビニルエステルとの組み合わせから調製し、ここで、少なくとも３０重量％の前記モノマーの組み合わせが、ビニルラクタム、０〜５重量％の少なくとも１つのＣ８〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレート、任意選択的に５重量％までの会合性モノマーおよび／または半疎水性モノマー（前記重量％は、全モノマーの重量に基づく）、および０．０１〜１重量％の架橋性モノマー（乾燥ポリマーの重量に基づく）から選択される、項目２５に記載の方法。
（項目２７）
前記ビニルラクタムがＮ−ビニルピロリドンであり、前記ビニルエステルが、ビニルホルメート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルバレレート、ビニルヘキサノエート、ビニル２−メチルヘキサネート、ビニル２−エチルヘキサノエート、ビニルイソ−オクタノエート、ビニルノナノエート、ビニルネオデカノエート、ビニルデカノエート、ビニルベルサテート、ビニルラウレート、ビニルパルミテート、ビニルステアレート、およびその混合物から選択され、前記Ｃ８〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレートが、ラウリルメタクリレート  ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、およびその混合物；ならびにその混合物から選択される、項目２６に記載の方法。
（項目２８）
前記分散ポリマーを、３０〜９０重量％のＮ−ビニルピロリドン、１０〜３５重量％のビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルバレレート、ビニルヘキサノエート、ビニル２−メチルヘキサネート、ビニル２−エチルヘキサノエート、ビニルイソ−オクタノエート、ビニルノナノエート、ビニルネオデカノエート、ビニルデカノエート、ビニルベルサテート、ビニルラウレート、ビニルパルミテート、およびビニルステアレートから選択されるビニルエステルの少なくとも１つ、０〜３５重量％のジメチルアクリルアミド、０．５〜５重量％のラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、およびその混合物から選択されるＣ８〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレートを含むモノマー混合物から重合する、項目２７に記載の方法。
（項目２９）
前記分散ポリマーを、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルアセテート、ならびにラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、およびその混合物から選択されるＣ８〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレート；ならびにその混合物を含むモノマー混合物から調製する、項目２８に記載の方法。
（項目３０）
前記分散ポリマーを、６０〜９０重量％のＮ−ビニルピロリドンを含むモノマー混合物から重合する、項目２５〜項目２９のいずれかに記載の方法。
（項目３１）
前記会合性モノマーが、（ｉ）エチレン性不飽和末端基ポーション；（ｉｉ）ポリオキシアルキレン中央部ポーション、および（ｉｉｉ）８〜３０個の炭素原子を含む疎水性末端基ポーションを含む、項目２６〜項目３０のいずれかに記載の方法。
（項目３２）
前記会合性モノマーが、以下の式ＶＩＩおよびＶＩＩＡ：
【化１４】
0006438411.tif 000002
（式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ａは、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ａｒは２価のアリーレン（例えば、フェニレン）であり；ＥはＨまたはメチルであり；ｚは０または１であり；ｋは約０〜約３０の範囲の整数であり、ｍは０または１であり、但し、ｋが０である場合、ｍは０であり、ｋが１〜約３０の範囲である場合、ｍは１であり；Ｄはビニル部分またはアリル部分を示し；（Ｒ１５−Ｏ）ｎは、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマー、またはブロックコポリマーであり得るポリオキシアルキレン部分であり、Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、またはＣ４Ｈ８、およびその組み合わせから選択される２価のアルキレン部分であり；ｎは、１つの態様では約２〜約１５０、別の態様では約１０〜約１２０、１つのさらなる態様では約１５〜約６０の範囲の整数であり；Ｙは、−Ｒ１５Ｏ−、−Ｒ１５ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｒ１５ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ｒ１６は、Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェニル、およびアリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキルから選択される置換または非置換のアルキルであり；Ｒ１６のアルキル基、アリール基、フェニル基は、任意選択的に、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基、およびハロゲン基からなる群から選択される１つ以上の置換基を含む）によって示される、項目２６〜項目３１のいずれかに記載の方法。
（項目３３）
前記会合性モノマーが、以下の式ＶＩＩＡ：
【化１５】
0006438411.tif 000003
（式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、およびＣ４Ｈ８から独立して選択される２価のアルキレン部分であり、ｎは約１０〜約６０の範囲の整数を示し、（Ｒ１５−Ｏ）をランダム配置またはブロック配置で配置することができ；Ｒ１６は、Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェニル、およびアリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキルから選択される置換または非置換のアルキルであり、Ｒ１６のアルキル基、アリール基、フェニル基は、任意選択的に、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基、スチリル基、およびハロゲン基からなる群から選択される１つ以上の置換基を含む）によって示される、項目２６〜項目３２のいずれかに記載の方法。
（項目３４）
前記半疎水性モノマーが、（ｉ）エチレン性不飽和末端基ポーション；（ｉｉ）ポリオキシアルキレン中央部ポーション、および（ｉｉｉ）水素または１〜４個の炭素原子を含む基から選択される末端基ポーションを含む、項目２６〜項目３３のいずれかに記載の方法。
（項目３５）
前記半疎水性モノマーが、以下の式ＶＩＩＩおよびＩＸ：
【化１６】
0006438411.tif 000004
（式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ａは、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ａｒは２価のアリーレン（例えば、フェニレン）であり；ＥはＨまたはメチルであり；ｚは０または１であり；ｋは約０〜約３０の範囲の整数であり、ｍは０または１であり、但し、ｋが０である場合、ｍは０であり、ｋが１〜約３０の範囲である場合、ｍは１であり；（Ｒ１５−Ｏ）ｎは、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマー、またはブロックコポリマーであり得るポリオキシアルキレン部分であり、Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、またはＣ４Ｈ８、およびその組み合わせから選択される２価のアルキレン部分であり；ｎは、１つの態様では約２〜約１５０、別の態様では約５〜約１２０、１つのさらなる態様では約１０〜約６０の範囲の整数であり；Ｒ１７は、水素および直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ブチル、イソ−ブチル、およびｔｅｒｔ−ブチル）から選択され；Ｄはビニル部分またはアリル部分を示す）によって示される少なくとも１つのモノマーから選択される、項目２６〜項目３４のいずれかに記載の方法。
（項目３６）
前記半疎水性モノマーが、以下の式ＶＩＩＩＡおよびＶＩＩＩＢ：
【化１７】
0006438411.tif 000005
（式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり、「ａ」は、１つの態様では、０または２〜約１２０、別の態様では約５〜約４５、１つのさらなる態様では約１０〜約．２５の範囲の整数であり、「ｂ」は、１つの態様では約０または２〜約１２０、別の態様では約５〜約４５、１つのさらなる態様では約１０〜約．２５の範囲の整数であり、但し、「ａ」および「ｂ」は、同時に０であってはならない）によって示される少なくとも１つのモノマーから選択される、項目２６〜項目３５のいずれかに記載の方法。
（項目３７）
ｂが０である、項目３６に記載の方法。
（項目３８）
前記会合性モノマーが、ラウリルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、セチルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、セテアリルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、ステアリルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、アラキジルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、ベヘニルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、セロチルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、モンタニルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、メリシルポリエトキシル化（メタ）アクリレートから選択され、該モノマーのポリエトキシル化ポーションが、約２〜約５０個のエチレンオキシド単位を含み、前記半疎水性モノマーが、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートまたはポリエチレングリコール（メタ）アクリレートから選択され、該モノマーのポリエトキシル化ポーションが、約２〜約５０個のエチレンオキシド単位を含む、項目２６〜項目３７のいずれかに記載の方法。
（項目３９）
前記架橋剤が、平均３個の架橋可能な不飽和官能基を有するモノマーから選択される、項目２６〜項目３８のいずれかに記載の方法。
（項目４０）
前記架橋剤がペンタエリスリトールトリアリルエーテルである、項目２６〜項目３９のいずれかに記載の方法。
（項目４１）
前記分散ポリマーを立体安定剤ポリマーの存在下で調製する、項目２５〜項目４０のいずれかに記載の方法。
（項目４２）
前記立体安定剤が、Ｎ−ビニルピロリドン／ステアリルメタクリレート／ブチルアクリレートのコポリマー、Ｃ２０〜Ｃ２４アルキル置換無水コハク酸とグリセリンおよび／または２〜６グリセリン単位を含むポリグリセロールから選択されるポリオールとの反応生成物のエステル、およびその混合物から選択される、項目４１に記載の方法。
（項目４３）
界面活性剤の混合物を含み、少なくとも７５重量％の前記界面活性剤の混合物が、エチレンオキシド部分を含む界面活性剤から構成される、前記項目のいずれかに記載の方法。
（項目４４）
前記組成物が、
ａ）水；
ｂ）モノマー混合物であって、
ｉ）６０〜９０重量％のＮ−ビニルピロリドン（総モノマー重量に基づく）；
ｉｉ）１０〜３５重量％のビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルバレレート、ビニルヘキサノエート、ビニル２−メチルヘキサネート、ビニル２−エチルヘキサノエート、ビニルイソ−オクタノエート、ビニルノナノエート、ビニルネオデカノエート、ビニルデカノエート、ビニルベルサテート、ビニルラウレート、ビニルパルミテート、およびビニルステアレートから選択されるビニルエステルの少なくとも１つ（総モノマー重量に基づく）；
ｉｉｉ）０または０．５〜５重量％のオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、およびベヘニル（メタ）アクリレートから選択されるＣ８〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレート；
ｉｖ）０または０．５〜４．５重量％の少なくとも１つの会合性モノマーおよび／または半疎水性モノマー（前記重量％は、全モノマーの重量に基づく）
ｖ）１つの態様では０．０１〜１重量％、または０．１〜０．３重量％の少なくとも１つの架橋剤（ポリマーの乾燥重量に基づく）；
を含むモノマー混合物から調製した１〜５重量％の少なくとも１つの非イオン性の両親媒性分散ポリマー；および
ｃ）６〜２０重量％の陰イオン性界面活性剤および両性界面活性剤を含む界面活性剤混合物
を含み、但し、少なくとも１つのモノマーｉｖ）およびｖ）が存在しなければならず、モノマーｉｉｉ）およびｉｖ）の両方が前記モノマー混合物中に存在する場合、前記モノマーｉｉｉ）とｉｖ）との重量の組み合わせが全モノマー混合物の重量の５重量％を超えてはならないものとする、項目２５〜４３のいずれかに記載の方法。
（項目４５）
前記少なくとも１つのビニルエステルが、ビニルアセテート、ビニルデカノエート、またはその混合物から選択される、項目４４に記載の方法。
（項目４６）
前記少なくとも１つの会合性モノマーがベヘニルポリエトキシル化メタクリレートであり、前記半疎水性モノマーがメトキシポリエチレングリコールメタクリレートである、項目４４または４５に記載の方法。
（項目４７）
前記少なくとも１つのＣ８〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレートモノマーが、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、またはその混合物から選択される、項目４４〜４６のいずれかに記載の方法。
（項目４８）
前記会合性モノマーおよび／または半疎水性モノマーが２〜３０モルのエトキシル化を含む、項目４４〜４７のいずれかに記載の方法。
（項目４９）
前記陰イオン性界面活性剤が、１つの態様では平均して１〜３モルのエトキシル化または別の態様では平均して１〜２モルのエトキシル化を含む、項目４４〜４８のいずれかに記載の方法。
（項目５０）
前記陰イオン性界面活性剤と前記両性界面活性剤の比が、約１０：１〜約２：１（重量／重量）の範囲である、項目４４〜４９のいずれかに記載の方法。
（項目５１）
前記陰イオン性界面活性剤が、ドデシル硫酸、ラウリル硫酸、ラウレス硫酸のナトリウム塩またはアンモニウム塩、またはその混合物から選択される、項目４４〜５０のいずれかに記載の方法。
（項目５２）
前記両性界面活性剤がコカミドプロピルベタインである、項目４４〜５１のいずれかに記載の方法。
（項目５３）
前記組成物の降伏応力が０Ｐａ以上である、前記項目のいずれかに記載の方法。
（項目５４）
前記組成物の降伏応力が少なくとも０．１Ｐａまたは少なくとも０．５Ｐａである、前記項目のいずれかに記載の方法。
（項目５５）
前記組成物の降伏応力が少なくとも１Ｐａである、前記項目のいずれかに記載の方法。
（項目５６）
前記組成物が、０．５ｍｍと１．５ｍｍとの間のサイズのビーズを２３℃で少なくとも１ヶ月間懸濁することができ、該ビーズ材料と水との間の比重の差が＋／−０．０１と＋／−０．５との間である、前記項目のいずれかに記載の方法。
（項目５７）
前記組成物が、０．５μｍと３００μｍとの間のサイズのマイクロカプセルを２３℃で少なくとも１ヶ月間懸濁することができ、マイクロカプセルビーズと水との間の比重の差が＋／−０．２と＋／−０．５との間である、前記項目のいずれかに記載の方法。
（項目５８）
前記降伏応力が、ｐＨ２〜１４の範囲で実質的にｐＨと無関係である、前記項目のいずれかに記載の方法。
（項目５９）
前記降伏応力が、ｐＨ３〜１０の範囲で実質的にｐＨと無関係である、前記項目のいずれかに記載の方法。
（項目６０）
前記清浄組成物が、シャンプー、ベビー用シャンプー、ボディウォッシュ、シャワージェル、液体ハンドソープ、液体食器用洗剤、ペット用清浄製品、加湿清浄ワイプ、または顔用清浄剤から選択される、前記項目のいずれかに記載の方法。
発明の概要
本発明は、含有する刺激の強い清浄界面活性剤によって誘導される刺激を緩和するための穏やかな洗浄組成物および浄化組成物ならびに方法を提供する。調合物中に含まれる刺激の強い清浄界面活性剤の刺激作用を緩和するために調合物中に少なくとも１つの非イオン性の両親媒性ポリマーを組み込むことによって、優れた清浄性を有するより穏やかな洗浄組成物を得ることができることを発見した。
【００１７】
本発明の非イオン性の両親媒性ポリマーが、ｐＨ非依存性の界面活性剤を含有する洗浄組成物および浄化組成物において刺激を緩和し、降伏応力特性を提供する能力を含む特性の固有且つ予想外の組み合わせを示すことを発見した。
【００１８】
１つの態様では、本発明は、少なくとも１つの非イオン性の両親媒性ポリマーならびに陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびその２つ以上の組み合わせから選択される少なくとも１つの清浄界面活性剤を含む穏やかな洗浄組成物および浄化組成物を提供する。
【００１９】
別の態様では、本発明の１つの実施形態は、少なくとも１つの界面活性剤を含む洗浄組成物に関連する皮膚刺激を低減する方法であって、非イオン性の両親媒性ポリマーを、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびその２つ以上の組み合わせから選択される少なくとも１つの清浄界面活性剤と組み合わせる工程を含む、方法に関する。
【００２０】
別の態様では、本発明は、界面活性剤含有組成物によって誘導される皮膚刺激を低減する方法であって、哺乳動物の身体を少なくとも１つの非イオン性の両親媒性ポリマーおよび陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびその２つ以上の組み合わせから選択される少なくとも１つの清浄界面活性剤を含む清浄組成物と接触させる工程を含む、方法に関する。
【００２１】
別の態様では、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびその２つ以上の組み合わせから選択される少なくとも１つの界面活性剤を含む界面活性剤含有組成物中の眼および皮膚に対する刺激を緩和することができる少なくとも１つの非イオン性の両親媒性ポリマーは、ｐＨに依存せず、所与の清浄界面活性剤を含有する浄化調合物および洗浄調合物に対する所望の降伏応力特性を提供するように適合することができる。
【００２２】
別の態様では、本発明の１つの実施形態は、少なくとも１つの界面活性剤を含む増粘洗浄組成物に関連する皮膚刺激を低減する方法であって、架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびその２つ以上の組み合わせから選択される少なくとも１つの清浄界面活性剤と組み合わせる工程を含み、両親媒性ポリマーの濃度が５重量％以下であり、少なくとも１つの界面活性剤が３０重量％以下であり（全重量％は、組成物の総重量に基づく）、組成物の降伏応力が約０．１秒−１と約１秒−１との間の剪断速度での０．５未満のずり減粘指数で少なくとも０．１Ｐａであり、組成物の降伏応力、弾性係数、および光学的清澄性が約２〜約１４のｐＨ範囲でｐＨに実質的に依存しない、方法に関する。
【００２３】
別の態様では、本発明の１つの実施形態は、少なくとも１つの界面活性剤を含む増粘洗浄組成物に関連する皮膚刺激を低減する方法であって、架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびその２つ以上の組み合わせから選択される少なくとも１つの清浄界面活性剤と組み合わせる工程を含み、両親媒性ポリマーの濃度が５重量％以下であり、少なくとも１つの界面活性剤が３０重量％以下であり（全重量％は、組成物の総重量に基づく）、組成物の降伏応力が約０．１秒−１と約１秒−１との間の剪断速度での０．５未満のずり減粘指数で少なくとも０．１Ｐａであり、組成物の降伏応力、弾性係数が約２〜約１４のｐＨ範囲でｐＨに実質的に依存せず、組成物が０．５ｍｍと１．５ｍｍとの間のサイズのビーズを懸濁させることができ、水に対するビーズの比重差が室温で少なくとも４週間の期間にわたり０．２〜０．５の範囲内にある、方法に関する。
【００２４】
本発明の１つの態様では、少なくとも１つの非イオン性の両親媒性刺激緩和ポリマーを、少なくとも１つの親水性モノマーおよび少なくとも１つの疎水性モノマーを含むフリーラジカル重合性モノマー組成物から調製する。１つの実施形態では、親水性モノマーは、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルアミド、アミノ基含有モノマー、またはその混合物から選択される。１つの実施形態では、疎水性モノマーは、（メタ）アクリル酸の１〜３０個の炭素原子を含むアルコールとのエステル、１〜２２個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステル、１〜２２個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテル、ビニル芳香族モノマー、ビニルハライド、ビニリデンハライド、会合性モノマー、半疎水性モノマー、またはその混合物から選択される。
【００２５】
本発明の１つの態様では、少なくとも１つの非イオン性の両親媒性刺激緩和ポリマーを、少なくとも１つの親水性モノマー、少なくとも１つの疎水性モノマー、および少なくとも１つの架橋性モノマーを含むフリーラジカル重合性モノマー組成物から調製する。１つの実施形態では、親水性モノマーは、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルアミド、アミノ基含有モノマー、またはその混合物から選択される。１つの実施形態では、疎水性モノマーは、（メタ）アクリル酸の１〜３０個の炭素原子を含むアルコールとのエステル、１〜２２個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステル、１〜２２個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテル、ビニル芳香族モノマー、ビニルハライド、ビニリデンハライド、会合性モノマー、半疎水性モノマー、またはその混合物から選択される。１つの実施形態では、架橋性モノマーは、少なくとも２つの重合性不飽和部分を含む少なくとも１つの多価不飽和モノマーから選択される。
【００２６】
非イオン性の両親媒性ポリマー組成物ならびに非イオン性の両親媒性ポリマー組成物および少なくとも１つの本発明の界面活性剤を含む増粘水性流体は、本明細書中に記載の成分、要素、およびプロセスの描写を適切に含み得るか、これらからなり得るか、これらから本質的になり得る。本明細書中に例示的に開示した発明を、本明細書中に具体的に開示していない任意の要素または工程段階の非存在下で適切に実施することができる。
【００２７】
別段に記述しない限りは、本明細書中に示した全ての百分率、部、および比は、本発明の組成物中に含まれる成分の総重量に基づく。
【００２８】
本明細書中で使用する場合、用語「両親媒性ポリマー」は、ポリマー材料が異なる親水性ポーションおよび疎水性ポーションを有することを意味する。「親水性」は、典型的には、分子内で水および他の極性分子と相互作用するポーションを意味する。「疎水性」は、典型的には、水性媒質よりもむしろ油、脂肪、または他の非極性分子と優先的に相互作用するポーションを意味する。
【００２９】
本明細書中で使用する場合、用語「親水性モノマー」は、実質的に水溶性のモノマーを意味する。「実質的に水溶性」は、２５℃で蒸留水（または等価物）に、１つの態様では濃度が約３．５重量％で可溶性を示し、別の態様では約１０重量％の濃度で可溶性を示す材料をいう（水＋モノマーの重量に基づいて計算）。
【００３０】
本明細書中で使用する場合、用語「疎水性モノマー」は、実質的に水に不溶なモノマーを意味する。「実質的に水に不溶」は、２５℃で蒸留水（または等価物）に、１つの態様では濃度が約３重量％で可溶性を示さず、別の態様では約２．５重量％で可溶性を示さない材料をいう（水＋モノマーの重量に基づいて計算）。
【００３１】
「非イオン性」は、モノマー、モノマー組成物、またはモノマー組成物から重合したポリマーがイオン性部分またはイオン化可能な部分を欠く（「イオン化不可能である」）ことを意味する。
【００３２】
イオン化可能な部分は、酸または塩基での中和によってイオン性にすることができる任意の基である。
【００３３】
イオン性部分またはイオン化部分は、酸または塩基によって中和された任意の部分である。
【００３４】
「実質的に非イオン性」は、モノマー、モノマー組成物、またはモノマー組成物から重合したポリマーが、１つの態様では５重量％未満、別の態様では３重量％未満、１つのさらなる態様では１重量％未満、１つのなおさらなる態様では０．５重量％未満、１つのさらなる態様では０．１重量％未満、１つのさらなる態様では０．０５重量％未満のイオン化可能な部分および／またはイオン化部分を含むことを意味する。
【００３５】
明細書の目的のために、接頭辞「（メタ）アクリル」には、「アクリル」および「メタクリル」が含まれる。例えば、用語「（メタ）アクリルアミド」には、アクリルアミドおよびメタクリルアミドの両方が含まれる。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
例示的実施形態の説明
本発明の例示的実施形態を記載することとする。本明細書中に記載の例示的実施形態の種々の修正形態、適合形態、または変形形態は、そのようなものとして開示されていることが当業者に明らかとなり得る。本発明の教示に依存し、それによってこれらの教示が当該技術を進歩させている、全てのかかる修正形態、適合形態、または変形形態は本発明の範囲および精神の範囲内であると見なされると理解されるであろう。
【００３７】
本発明の組成物に含めることができる種々の構成要素および成分についての重複した重量範囲が、本発明の選択された実施形態および態様について表現されているが、開示の組成物中の各成分の具体的な量は、各成分の量が、組成物中のすべての成分の和が合計１００重量％となるよう調整されるように、その開示の範囲から選択されるのは容易に明らかなはずである。使用される量は、所望の製品の目的および特徴によって変化することになり、それらは当業者によって容易に決定することができる。
両親媒性ポリマー
本発明の実施において有用な非イオン性の両親媒性ポリマーを、フリーラジカル重合性不飽和を含むモノマー成分から重合する。１つの実施形態では、本発明の実施において有用な非イオン性の両親媒性ポリマーを、少なくとも１つの非イオン性親水性不飽和モノマーおよび少なくとも１つの不飽和疎水性モノマーを含むモノマー組成物から重合する。別の実施形態では、本発明の実施において有用な非イオン性の両親媒性ポリマーを架橋する。架橋ポリマーを、少なくとも１つの非イオン性親水性不飽和モノマー、少なくとも１つの不飽和疎水性モノマー、および少なくとも１つの多価不飽和架橋性モノマーを含むモノマー組成物から調製する。
【００３８】
１つの実施形態では、コポリマーを、存在する親水性モノマーおよび疎水性モノマーの総重量に基づいて１つの態様では約５：９５重量％〜約９５：５重量％、別の態様では約１５：８５重量％〜約８５：１５重量％、１つのさらなる態様では約３０：７０重量％〜約７０：３０重量％の親水性モノマーと疎水性モノマーの比を典型的に有するモノマー組成物から調製することができる。親水性モノマー成分は単一の親水性モノマーまたは親水性モノマーの混合物から選択することができ、疎水性モノマー成分は単一の疎水性モノマーまたは疎水性モノマーの混合物から選択することができる。
親水性モノマー
代表的な親水性モノマーには、開鎖および環式のＮ−ビニルアミド（ラクタム環部分中に４〜９個の原子を含むＮ−ビニルラクタム、ここで、環炭素原子を、任意選択的に、メチル、エチル、またはプロピルなどの１つ以上の低級アルキル基に置換することができる）；ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミド、およびＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミドから選択されるアミノ基含有ビニルモノマーが含まれるが、これらに限定されず、ここで、二置換アミノ基上のアルキル部分は同一であっても異なっていてもよく、一置換および二置換のアミノ基上のアルキル部分を、ヒドロキシル基に任意選択的に置換することができ；他のモノマーには、ビニルアルコール；ビニルイミダゾール；および（メタ）アクリロニトリルが含まれる。前述のモノマーの混合物も利用することができる。
【００３９】
代表的な開鎖Ｎ−ビニルアミドには、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルメチルアセトアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）−Ｎ−ビニルアセトアミド、およびその混合物が含まれる。さらに、懸垂Ｎ−ビニルラクタム部分を含むモノマー（例えば、Ｎ−ビニル−２−エチル−２−ピロリドン（メタ）アクリレート）も使用することができる。
【００４０】
代表的な環式Ｎ−ビニルアミド（Ｎ−ビニルラクタムとしても公知）には、Ｎ−ビニル−２−ピロリジノン、Ｎ−（１−メチルビニル）ピロリジノン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−５−メチルピロリジノン、Ｎ−ビニル−３，３−ジメチルピロリジノン、Ｎ−ビニル−５−エチルピロリジノン、およびＮ−ビニル−６−メチルピペリドン、およびその混合物が含まれる。
【００４１】
ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリレートを、以下の式：
【００４２】
【化１】
0006438411.tif 000006
【００４３】
（式中、Ｒは水素またはメチルであり、Ｒ１は、１〜５個の炭素原子を含む２価のアルキレン部分であり、アルキレン部分を、任意選択的に、１つ以上のメチル基に置換することができる）によって構造的に示すことができる。代表的なモノマーには、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、およびその混合物が含まれる。
【００４４】
アミノ基含有ビニルモノマーには、（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、および以下の式：
【００４５】
【化２】
0006438411.tif 000007
【００４６】
によって構造的に示されるモノマーが含まれる。
【００４７】
式（ＩＩ）は、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミドまたはＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミドを示し、ここで、Ｒ２は水素またはメチルであり、Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、およびＣ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキルから独立して選択され、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキルから独立して選択される。
【００４８】
式（ＩＩＩ）は、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミドまたはＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル（メタ）アクリルアミドを示し、ここで、Ｒ５は水素またはメチルであり、Ｒ６はＣ１〜Ｃ５アルキレンであり、Ｒ７は、水素またはＣ１〜Ｃ５アルキルから独立して選択され、Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ５アルキルから独立して選択される。
【００４９】
代表的なＮ−アルキル（メタ）アクリルアミドには、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
【００５０】
代表的なＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドには、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−（ジ−２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−（ジ−３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル，Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
【００５１】
代表的なＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドには、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
疎水性モノマー
本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマー組成物の調製に適切な疎水性モノマーは、１つ以上の１〜３０個の炭素原子を含むアルキル基を有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステル；１〜２２個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステル；１〜２２個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテル；８〜２０個の炭素原子を含むビニル芳香族物質；ビニルハライド；ビニリデンハライド；２〜８個の炭素原子を含む直鎖または分枝のα−モノオレフィン；８〜３０個の炭素原子を含む疎水性末端基を有する会合性モノマー、およびその混合物から選択されるが、これらに限定されない。
半疎水性モノマー
任意選択的に、少なくとも１つの半疎水性モノマーを、本発明の両親媒性ポリマーの調製で使用することができる。半疎水性モノマーは、会合性モノマーと構造が類似しているが、ヒドロキシルまたは１〜４個の炭素原子を含む部分から選択される実質的に非疎水性の末端基を有する。
【００５２】
本発明の１つの態様では、１〜３０個の炭素原子を含むアルキル基を有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステルを、以下の式：
【００５３】
【化３】
0006438411.tif 000008
【００５４】
（式中、Ｒ９は水素またはメチルであり、Ｒ１０はＣ１〜Ｃ３０アルキルである）によって示すことができる。式（ＩＶ）の代表的なモノマーには、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、イソ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート）、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
【００５５】
１〜２２個の炭素原子を含む脂肪族カルボン酸のビニルエステルを、以下の式：
【００５６】
【化４】
0006438411.tif 000009
【００５７】
（式中、Ｒ１１は、アルキルまたはアルケニルであり得るＣ１〜Ｃ２２脂肪族基である）によって示すことができる。式（Ｖ）の代表的なモノマーには、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルバレレート、ビニルヘキサノエート、ビニル２−メチルヘキサノエート、ビニル２−エチルヘキサノエート、ビニルイソ−オクタノエート、ビニルノナノエート、ビニルネオデカノエート、ビニルデカノエート、ビニルベルサテート、ビニルラウレート、ビニルパルミテート、ビニルステアレート、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
【００５８】
１つの態様では、１〜２２個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテルを、以下の式：
【００５９】
【化５】
0006438411.tif 000010
【００６０】
（式中、Ｒ１３はＣ１〜Ｃ２２アルキルである）によって示すことができる。式（ＶＩ）の代表的なモノマーには、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル、ベヘニルビニルエーテル、およびその混合物が含まれる。
【００６１】
代表的なビニル芳香族モノマーには、スチレン、α−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン、ビニルナフタレン、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
【００６２】
代表的なビニルハライドおよびビニリデンハライドには、塩化ビニルおよび塩化ビニリデン、ならびにその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
【００６３】
代表的なα−オレフィンには、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソ−ブチレン、１−ヘキセン、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
【００６４】
本発明の会合性モノマーは、本発明の他のモノマーとの付加重合のためのエチレン性不飽和末端基ポーション（ｉ）；生成物ポリマーに選択的な親水性および／または疎水性を付与するためのポリオキシアルキレン中央部ポーション（ｉｉ）、およびポリマーに選択的な疎水性を提供するための疎水性末端基ポーション（ｉｉｉ）を有する。
【００６５】
エチレン性不飽和末端基を供給するポーション（ｉ）は、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸から誘導される残基であり得る。あるいは、会合性モノマーのポーション（ｉ）は、アリルエーテルまたはビニルエーテルから誘導される残基；非イオン性ビニル置換ウレタンモノマー（米国再発行特許第３３，１５６号または米国特許第５，２９４，６９２号に開示のものなど）；またはビニル置換尿素反応生成物（米国特許第５，０１１，９７８号に開示のものなど）であり得る。上記の関連する開示が本明細書中で参考として援用される。
【００６６】
中央部ポーション（ｉｉ）は、１つの態様では約２〜約１５０、別の態様では約１０〜約１２０、１つのさらなる態様では約１５〜約６０の反復Ｃ２〜Ｃ４アルキレンオキシド単位のポリオキシアルキレンセグメントである。中央部ポーション（ｉｉ）には、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、および／またはブチレンオキシド単位のランダム配列またはブロック配列で配置された、１つの態様では約２〜約１５０、別の態様では約５〜約１２０、１つのさらなる態様では約１０〜約６０のエチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、および／またはブチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、およびポリオキシブチレンセグメント、ならびにその組み合わせが含まれる。
【００６７】
会合性モノマーの疎水性末端基ポーション（ｉｉｉ）は、以下の炭化水素クラスの１つに属する炭化水素部分である：Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェニル、およびアリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキル基。
【００６８】
会合性モノマーの適切な疎水性末端基ポーション（ｉｉｉ）の非限定的な例は、約８〜約３０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基（カプリル（Ｃ８）、イソ−オクチル（分枝鎖Ｃ８）、デシル（Ｃ１０）、ラウリル（Ｃ１２）、ミリスチル（Ｃ１４）、セチル（Ｃ１６）、セテアリル（Ｃ１６〜Ｃ１８）、ステアリル（Ｃ１８）、イソステアリル（分枝鎖Ｃ１８）、アラキジル（Ｃ２０）、ベヘニル（Ｃ２２）、リグノセリル（Ｃ２４）、セロチル（Ｃ２６）、モンタニル（Ｃ２８）、およびメリシル（Ｃ３０）など）である。
【００６９】
天然供給源から誘導される約８〜約３０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基の例には、水素付加されたピーナッツ油、ダイズ油、およびナタネ油（全て主にＣ１８）、および水素付加タロー油（Ｃ１６〜Ｃ１８）など；ならびに水素付加Ｃ１０〜Ｃ３０テルペノール（水素付加ゲラニオール（分岐鎖Ｃ１０）、水素付加ファルネソール（分岐鎖Ｃ１５）、および水素付加フィトール（分岐鎖Ｃ２０）など）から誘導されるアルキル基が含まれるが、これらに限定されない。
【００７０】
適切なＣ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル基の非限定的な例には、オクチルフェニル、ノニルフェニル、デシルフェニル、ドデシルフェニル、ヘキサデシルフェニル、オクタデシルフェニル、イソオクチルフェニル、およびｓｅｃ−ブチルフェニルなどが含まれる。
【００７１】
例示的なアリール置換Ｃ２〜Ｃ４０アルキル基には、スチリル（例えば、２−フェニルエチル）、ジスチリル（例えば、２，４−ジフェニルブチル）、トリスチリル（例えば、２，４，６−トリフェニルヘキシル）、４−フェニルブチル、２−メチル−２−フェニルエチル、およびトリスチリルフェノリルなどが含まれるが、これらに限定されない。
【００７２】
適切なＣ８〜Ｃ３０炭素環アルキル基には、動物供給源由来のステロール（コレステロール、ラノステロール、および７−デヒドロコレステロールなど）；植物供給源由来のステロール（植物ステロール、スチグマステロール、およびカンペステロールなど）；および酵母供給源由来のステロール（エルゴステロールおよび真菌ステロールなど）から誘導される基が含まれるが、これらに限定されない。本発明で有用な他の炭素環式アルキル疎水性末端基には、シクロオクチル、シクロドデシル、アダマンチル、デカヒドロナフチル、および天然炭素環材料（ピネン、水素付加レチノール、カンフル、およびイソボルニルアルコールなど）から誘導される基が含まれるが、これらに限定されない。
【００７３】
有用な会合性モノマーを、当該分野で公知の任意の方法によって調製することができる。例えば、Ｃｈａｎｇらの米国特許第４，４２１，９０２号；Ｓｏｎｎａｂｅｎｄの同第４，３８４，０９６号；Ｓｈａｙらの同第４，５１４，５５２号；Ｒｕｆｆｎｅｒらの同第４，６００，７６１号；Ｒｕｆｆｎｅｒの同第４，６１６，０７４号；Ｂａｒｒｏｎらの同第５，２９４，６９２号；Ｊｅｎｋｉｎｓらの同第５，２９２，８４３；Ｒｏｂｉｎｓｏｎの同第５，７７０，７６０号；およびＷｉｌｋｅｒｓｏｎ、ＩＩＩらの同第５，４１２，１４２号（その適切な開示が、本明細書中で参考として援用される）を参照のこと。
【００７４】
１つの態様では、例示的な会合性モノマーには、以下の式（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＡ）：
【００７５】
【化６】
0006438411.tif 000011
【００７６】
（式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ａは、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ａｒは２価のアリーレン（例えば、フェニレン）であり；ＥはＨまたはメチルであり；ｚは０または１であり；ｋは約０〜約３０の範囲の整数であり、ｍは０または１であり、但し、ｋが０である場合、ｍは０であり、ｋが１〜約３０の範囲である場合、ｍは１であり；Ｄはビニル部分またはアリル部分を示し；（Ｒ１５−Ｏ）ｎは、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマー、またはブロックコポリマーであり得るポリオキシアルキレン部分であり、Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、またはＣ４Ｈ８、およびその組み合わせから選択される２価のアルキレン部分であり；ｎは、１つの態様では約２〜約１５０、別の態様では約１０〜約１２０、１つのさらなる態様では約１５〜約６０の範囲の整数であり；Ｙは、−Ｒ１５Ｏ−、−Ｒ１５ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｒ１５ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ｒ１６は、Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェニル、およびアリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキルから選択される置換または非置換のアルキルであり；Ｒ１６のアルキル基、アリール基、フェニル基は、任意選択的に、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基  フェニルエチル基、およびハロゲン基からなる群から選択される１つ以上の置換基を含む）によって示される会合性モノマーが含まれる。
【００７７】
１つの態様では、疎水性改変会合性モノマーは、式：
【００７８】
【化７】
0006438411.tif 000012
【００７９】
（式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、およびＣ４Ｈ８から独立して選択される２価のアルキレン部分であり、ｎは、１つの態様では約２〜約１５０、別の態様では約５〜約１２０、１つのさらなる態様では約１０〜約６０の範囲の整数を示し、（Ｒ１５−Ｏ）をランダム配置またはブロック配置で配置することができ；Ｒ１６は、Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル、およびアリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキルから選択される置換または非置換のアルキルである）によって示される８〜３０個の炭素原子を含む疎水性基を有するアルコキシル化（メタ）アクリレートである。
【００８０】
式（ＶＩＩ）の代表的なモノマーには、ラウリルポリエトキシル化メタクリレート（ＬＥＭ）、セチルポリエトキシル化メタクリレート（ＣＥＭ）、セテアリルポリエトキシル化メタクリレート（ＣＳＥＭ）、ステアリルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、アラキジルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、ベヘニルポリエトキシル化メタクリレート（ＢＥＭ）、セロチルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、モンタニルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、メリシルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、フェニルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、ノニルフェニルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、ω−トリスチリルフェニルポリオキシエチレンメタクリレート（該モノマーのポリエトキシル化ポーションが、１つの態様では約２〜約１５０個のエチレンオキシド単位、別の態様では約５〜約１２０個のエチレンオキシド単位、１つのさらなる態様では約１０〜約６０個のエチレンオキシド単位を含む）；オクチルオキシポリエチレングリコール（８）ポリプロピレングリコール（６）（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（６）ポリプロピレングリコール（６）（メタ）アクリレート、およびノニルフェノキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートが含まれる。
【００８１】
本発明の半疎水性モノマーは、上記の会合性モノマーと構造的に類似しているが、実質的に非疎水性の末端基ポーションを有する。半疎水性モノマーは、本発明の他のモノマーとの付加重合のためのエチレン性不飽和末端基ポーション（ｉ）；生成物ポリマーに選択的な親水性および／または疎水性を付与するためのポリオキシアルキレン中央部ポーション（ｉｉ）、および半疎水性末端基ポーション（ｉｉｉ）を有する。付加重合のためのビニルまたは他のエチレン性不飽和末端基を供給する不飽和末端基ポーション（ｉ）は、好ましくは、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸から誘導される。あるいは、末端基ポーション（ｉ）は、アリルエーテル残基、ビニルエーテル残基、または非イオン性ウレタンモノマーの残基から誘導され得る。
【００８２】
ポリオキシアルキレン中央部（ｉｉ）は、特に、上記の会合性モノマーのポリオキシアルキレンポーションに実質的に類似するポリオキシアルキレンセグメントを含む。１つの態様では、ポリオキシアルキレンポーション（ｉｉ）は、ランダム配列またはブロック配列で整列した１つの態様では約２〜約１５０、別の態様では約５〜約１２０、１つのさらなる態様では約１０〜約６０のエチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、および／またはブチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン単位、ポリオキシプロピレン単位、および／またはポリオキシブチレン単位を含む。
【００８３】
１つの態様では、半疎水性モノマーを、以下の式：
【００８４】
【化８】
0006438411.tif 000013
【００８５】
（式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり；Ａは、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり；Ａｒは２価のアリーレン（例えば、フェニレン）であり；ＥはＨまたはメチルであり；ｚは０または１であり；ｋは約０〜約３０の範囲の整数であり、ｍは０または１であり、但し、ｋが０である場合、ｍは０であり、ｋが１〜約３０の範囲である場合、ｍは１であり；（Ｒ１５−Ｏ）ｎは、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマー、またはブロックコポリマーであり得るポリオキシアルキレン部分であり、Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、またはＣ４Ｈ８、およびその組み合わせから選択される２価のアルキレン部分であり；ｎは、１つの態様では約２〜約１５０、別の態様では約５〜約１２０、１つのさらなる態様では約１０〜約６０の範囲の整数であり；Ｒ１７は、水素および直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ４アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ブチル、イソ−ブチル、およびｔｅｒｔ−ブチル）から選択され；Ｄはビニル部分またはアリル部分を示す）によって示すことができる。
【００８６】
１つの態様では、式ＶＩＩＩの半疎水性モノマーを、以下の式：
【００８７】
【化９】
0006438411.tif 000014
【００８８】
（式中、Ｒ１４は水素またはメチルであり、「ａ」は、１つの態様では０または２〜約１２０、別の態様では約５〜約４５、１つのさらなる態様では約１０〜約２５の範囲の整数であり、「ｂ」は、１つの態様では約０または２〜約１２０、別の態様では約５〜約４５、１つのさらなる態様では約１０〜約２５の範囲の整数であり、但し、「ａ」および「ｂ」は、同時に０であってはならない）によって示すことができる。
【００８９】
式ＶＩＩＩＡの半疎水性モノマーの例には、製品名Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＰＥ−９０（Ｒ１４＝メチル、ａ＝２、ｂ＝０）、ＰＥ−２００（Ｒ１４＝メチル、ａ＝４．５、ｂ＝０）、およびＰＥ−３５０（Ｒ１４＝メチル、ａ＝８、ｂ＝０）で入手可能なポリエチレングリコールメタクリレート；製品名Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＰＰ−１０００（Ｒ１４＝メチル、ｂ＝４〜６、ａ＝０）、ＰＰ−５００（Ｒ１４＝メチル、ａ＝０、ｂ＝９）、ＰＰ−８００（Ｒ１４＝メチル、ａ＝０、ｂ＝１３）で入手可能なポリプロピレングリコールメタクリレート；製品名Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）５０ＰＥＰ−３００（Ｒ１４＝メチル、ａ＝３．５、ｂ＝２．５）、７０ＰＥＰ−３５０Ｂ（Ｒ１４＝メチル、ａ＝５、ｂ＝２）で入手可能なポリエチレングリコールポリプロピレングリコールメタクリレート；製品名Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＡＥ−９０（Ｒ１４＝水素、ａ＝２、ｂ＝０）、ＡＥ−２００（Ｒ１４＝水素、ａ＝２、ｂ＝４．５）、ＡＥ−４００（Ｒ１４＝水素、ａ＝１０、ｂ＝０）で入手可能なポリエチレングリコールアクリレート；製品名Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＡＰ−１５０（Ｒ１４＝水素、ａ＝０、ｂ＝３）、ＡＰ−４００（Ｒ１４＝水素、ａ＝０、ｂ＝６）、ＡＰ−５５０（Ｒ１４＝水素、ａ＝０、ｂ＝９）で入手可能なポリプロピレングリコールアクリレートが含まれる。Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）は、ＮＯＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎの商標である。
【００９０】
式ＶＩＩＩＢの半疎水性モノマーの例には、製品名Ｖｉｓｉｏｍｅｒ（登録商標）ＭＰＥＧ  ７５０  ＭＡ  Ｗ（Ｒ１４＝メチル、ａ＝１７、ｂ＝０）、ＭＰＥＧ  １００５  ＭＡ  Ｗ（Ｒ１４＝メチル、ａ＝２２、ｂ＝０）、ＭＰＥＧ  ２００５  ＭＡ  Ｗ（Ｒ１４＝メチル、ａ＝４５、ｂ＝０）、およびＭＰＥＧ  ５００５  ＭＡ  Ｗ（Ｒ１４＝メチル、ａ＝１１３、ｂ＝０）でＥｖｏｎｉｋ  Ｒｏｅｈｍ  ＧｍｂＨ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能なメトキシポリエチレングリコールメタクリレート；ＧＥＯ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ａｍｂｌｅｒ  ＰＡのＢｉｓｏｍｅｒ（登録商標）ＭＰＥＧ  ３５０  ＭＡ（Ｒ１４＝メチル、ａ＝８、ｂ＝０）およびＭＰＥＧ  ５５０  ＭＡ（Ｒ１４＝メチル、ａ＝１２、ｂ＝０）；Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＰＭＥ−１００（Ｒ１４＝メチル、ａ＝２、ｂ＝０）、ＰＭＥ−２００（Ｒ１４＝メチル、ａ＝４、ｂ＝０）、ＰＭＥ−４００（Ｒ１４＝メチル、ａ＝９、ｂ＝０）、ＰＭＥ−１０００（Ｒ１４＝メチル、ａ＝２３、ｂ＝０）、ＰＭＥ−４０００（Ｒ１４＝メチル、ａ＝９０、ｂ＝０）が含まれる。
【００９１】
１つの態様では、式ＩＸに記載の半疎水性モノマーを、以下の式：
【００９２】
【化１０】
0006438411.tif 000015
【００９３】
（式中、ｄは、２、３、または４の整数であり；ｅは、１つの態様では約１〜約１０、別の態様では約２〜約８、１つのさらなる態様では約３〜約７の範囲の整数であり；ｆは、１つの態様では約５〜約５０、別の態様では約８〜約４０、１つのさらなる態様では約１０〜約３０の範囲の整数であり；ｇは、１つの態様では１〜約１０、別の態様では約２〜約８、１つのさらなる態様では約３〜約７の範囲の整数であり；ｈは、１つの態様では約５〜約５０、別の態様では約８〜約４０の範囲の整数であり；ｅ、ｆ、ｇ、およびｈは０であってよく、但し、ｅおよびｆは同時に０であってはならず、ｇおよびｈは同時に０であってはならなない）によって示すことができる。
【００９４】
式ＩＸＡおよびＩＸＢのモノマーは、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって販売されている商標名Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）Ｒ１０９、Ｒ２０８、Ｒ３０７、ＲＡＬ１０９、ＲＡＬ２０８、およびＲＡＬ３０７；Ｂｉｍａｘ，Ｉｎｃ．によって販売されているＢＸ−ＡＡ−Ｅ５Ｐ５、ならびにその組み合わせで市販されている。ＥＭＵＬＳＯＧＥＮ７  Ｒ１０９は、実験式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈを有するランダムにエトキシル化／プロポキシル化された１，４−ブタンジオールビニルエーテルであり；Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）Ｒ２０８は、実験式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０Ｈを有するランダムにエトキシル化／プロポキシル化された１，４−ブタンジオールビニルエーテルであり；Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）Ｒ３０７は、実験式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３０Ｈを有するランダムにエトキシル化／プロポキシル化された１，４−ブタンジオールビニルエーテルであり；Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＲＡＬ１０９は、実験式ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈを有するランダムにエトキシル化／プロポキシル化されたアリルエーテルであり；Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＲＡＬ２０８は、実験式ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０Ｈを有するランダムにエトキシル化／プロポキシル化されたアリルエーテルであり；Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標）ＲＡＬ３０７は、実験式ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３０Ｈを有するランダムにエトキシル化／プロポキシル化されたアリルエーテルであり；ＢＸ−ＡＡ−Ｅ５Ｐ５は、実験式ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）５（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５Ｈを有するランダムにエトキシル化／プロポキシル化されたアリルエーテルである。
【００９５】
本発明の会合性モノマーおよび半疎水性モノマーでは、これらのモノマー中に含まれるポリオキシアルキレン中央部ポーションを、これらのモノマーが含まれるポリマーの親水性および／または疎水性に適合するように利用することができる。例えば、エチレンオキシド部分が豊富な中央部ポーションはより親水性である一方で、プロピレンオキシド部分が豊富な中央部ポーションはより疎水性である。これらのモノマー中に存在するエチレンオキシド部分とプロピレンオキシド部分の相対量の調整により、これらのモノマーが含まれるポリマーの親水性および疎水性を望み通りに適合させることができる。
【００９６】
本発明のポリマーの調製で利用される会合性モノマーおよび／または半疎水性モノマーの量は、とりわけ、ポリマーにおいて望ましい最終のレオロジー的特性および審美的特性に応じて幅広く変更することができる。利用する場合、モノマー反応混合物は、全モノマーの重量に基づいて１つの態様では約０．０１〜約１５重量％、別の態様では約０．１重量％〜約１０重量％、さらに別の態様では約０．５〜約８重量％、１つのさらなる態様では約１、２、または３〜約５重量％の範囲の量で上に開示の会合性モノマーおよび／または半疎水性モノマーから選択される１つ以上のモノマーを含む。
イオン化可能なモノマー
本発明の１つの態様では、本発明のポリマーが含まれる界面活性剤組成物の刺激緩和特性および降伏応力値が悪影響を受けない限り、本発明の非イオン性の両親媒性ポリマー組成物を、全モノマーの重量に基づいて０〜５重量％のイオン化可能なモノマーおよび／またはイオン化モノマーを含むモノマー組成物から重合することができる。
【００９７】
別の態様では、本発明の両親媒性ポリマー組成物を、全モノマーの重量に基づいて１つの態様では３重量％未満、１つのさらなる態様では１重量％未満、１つのなおさらなる態様では０．５重量％未満、１つのさらなる態様では０．１重量％未満、１つのさらなる態様では０．０５重量％未満のイオン化可能な部分および／またはイオン化部分を含むモノマー組成物から重合することができる。
【００９８】
イオン化可能なモノマーには、塩基中和可能な部分を有するモノマーおよび酸中和可能な部分を有するモノマーが含まれる。塩基中和可能なモノマーには、オレフィン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸ならびに３〜５個の炭素原子を含むその塩およびその無水物が含まれる。例には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、およびその組み合わせが含まれる。他の酸性モノマーには、スチレンスルホン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ（登録商標）モノマー）、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸；およびその塩が含まれる。
【００９９】
酸中和可能なモノマーには、酸添加の際に塩または四級化部分を形成することができる塩基性窒素原子を含むオレフィン性不飽和モノマーが含まれる。例えば、これらのモノマーには、ビニルピリジン、ビニルピペリジン、ビニルイミダゾール、ビニルメチルイミダゾール、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレートおよびメタクリレート、ジメチルアミノネオペンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ならびにジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートが含まれる。
架橋性モノマー
１つの実施形態では、本発明の実施で有用な架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを、少なくとも１つの非イオン性親水性不飽和モノマー、少なくとも１つの非イオン性、不飽和疎水性モノマー、およびその混合物を含む第１のモノマー、ならびに少なくとも１つの多価不飽和架橋性モノマーを含む第３のモノマーを含むモノマー組成物から重合する。架橋性モノマーを、共有結合性架橋をポリマー骨格に重合するために利用する。１つの態様では、架橋性モノマーは、少なくとも２つの不飽和部分を含む多価不飽和化合物である。別の態様では、架橋性モノマーは、少なくとも３つの不飽和部分を含む。例示的な多価不飽和化合物には、ジ（メタ）アクリレート化合物（エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２’−ビス（４−（アクリルオキシ−プロピルオキシフェニル）プロパン、および２，２’−ビス（４−（アクリルオキシジエトキシ−フェニル）プロパンなど）；トリ（メタ）アクリレート化合物（トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、およびテトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレートなど）；テトラ（メタ）アクリレート化合物（ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、およびペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなど）；ヘキサ（メタ）アクリレート化合物（ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなど）；アリル化合物（アリル（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、ジアリルイタコネート、ジアリルフマレート、およびジアリルマレエートなど）；１分子あたり２〜８個のアリル基を有するスクロースのポリアリルエーテル、ペンタエリスリトールのポリアリルエーテル（ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、およびペンタエリスリトールテトラアリルエーテルなど）、およびその組み合わせ；トリメチロールプロパンのポリアリルエーテル（トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、およびその組み合わせなど）が含まれる。他の適切な多価不飽和化合物には、ジビニルグリコール、ジビニルベンゼン、およびメチレンビスアクリルアミドが含まれる。
【０１００】
別の態様では、適切な多価不飽和モノマーを、エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドまたはその組み合わせから作製されたポリオールの不飽和無水物（マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物など）とのエステル化反応、あるいは不飽和イソシアネート（３−イソプロペニル−α−α−ジメチルベンゼンイソシアネートなど）での付加反応によって合成することができる。
【０１０１】
２つ以上の前述の多価不飽和化合物の混合物を、本発明の非イオン性の両親媒性ポリマーを架橋させるために利用することもできる。１つの態様では、不飽和架橋性モノマーの混合物は、平均で２個の不飽和部分を含む。別の態様では、架橋性モノマーの混合物は、平均で２．５個の不飽和部分を含む。さらに別の態様では、架橋性モノマーの混合物は、平均で約３個の不飽和部分を含む。１つのさらなる態様では、架橋性モノマーの混合物は、平均で約３．５個の不飽和部分を含む。
【０１０２】
本発明の１つの実施形態では、架橋性モノマー成分を、本発明の非イオン性の両親媒性ポリマーの乾燥重量に基づいて、１つの態様では約０．０１〜約１重量％、別の態様では約０．０５〜約０．７５重量％、１つのさらなる態様では約０．１〜約０．５重量％の範囲の量で使用することができる。
【０１０３】
本発明の別の実施形態では、架橋性モノマー成分は、平均で約３個の不飽和部分を含み、本発明の非イオン性の両親媒性ポリマーの総重量に基づいて１つの態様では約０．０１〜約０．３重量％、別の態様では約０．０２〜約０．２５重量％、１つのさらなる態様では約０．０５〜約０．２重量％、１つのなおさらなる態様では約０．０７５〜約０．１７５重量％、別の態様では約０．１〜約０．１５重量％の範囲の量で使用することができる。
【０１０４】
１つの態様では、架橋性モノマーは、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、および１分子あたり３個のアリル基を有するスクロースのポリアリルエーテルから選択される。
両親媒性ポリマー合成
本発明の直鎖および架橋された非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマーは、慣用的なフリーラジカル乳化重合技術を用いて作製することができる。重合プロセスは、酸素が存在しない、窒素などの不活性雰囲気下で実施される。この重合は、水などの適切な溶媒系中で実施することができる。少量の炭化水素溶媒、有機溶媒、およびその混合物を使用することができる。重合反応は、適切なフリーラジカルの発生をもたらす任意の手段によって開始される。ラジカル種が過酸化物、ヒドロペルオキシド、ペルスルファート、ペルカルボネート、ペルオキシエステル、過酸化水素、およびアゾ化合物の熱的な均等解離によって発生する、熱的に誘導されたラジカルを利用することができる。開始剤は、重合反応で使用する溶媒系に応じて、水溶性であっても水不溶性であってもよい。
【０１０５】
開始剤化合物を、乾燥ポリマーの総重量に基づいて１つの態様では３０重量％まで、別の態様では０．０１〜１０重量％、１つのさらなる態様では０．２〜３重量％の量で利用することができる。
【０１０６】
例示的なフリーラジカル水溶性開始剤には、無機ペルスルファート化合物（過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、および過硫酸ナトリウムなど）；過酸化物（過酸化水素、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、および過酸化ラウリルなど）；有機ヒドロペルオキシド（クメンヒドロペルオキシドおよびｔ−ブチルヒドロペルオキシドなど）；有機過酸（過酢酸など）、および水溶性アゾ化合物（アルキル基上に水溶性置換基を有する２，２’−アゾビス（ｔｅｒｔ−アルキル）化合物など）が含まれるが、これらに限定されない。例示的なフリーラジカル油溶性化合物には、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルなどが含まれるが、これらに限定されない。過酸化物および過酸を、還元剤、例えば亜硫酸水素ナトリウム、ホルムアルデヒドナトリウム、またはアスコルビン酸、遷移金属、およびヒドラジンなどで任意選択的に活性化することができる。
【０１０７】
１つの態様では、アゾ重合触媒には、ＤｕＰｏｎｔから入手可能なＶａｚｏ（登録商標）フリーラジカル重合開始剤（Ｖａｚｏ（登録商標）４４（２，２’−アゾビス（２−（４，５−ジヒドロイミダゾリル）プロパン）、Ｖａｚｏ（登録商標）５６（２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド）、Ｖａｚｏ（登録商標）６７（２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル））、およびＶａｚｏ（登録商標）６８（４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸））など）が含まれる。
【０１０８】
乳化重合プロセスでは、界面活性助剤によってモノマー／ポリマーの液滴または粒子を安定化させることが有利であり得る。典型的には、これらは、乳化剤または保護コロイドである。使用される乳化剤は、陰イオン性、非イオン性、陽イオン性、または両性であり得る。陰イオン性乳化剤の例は、アルキルベンゼンスルホン酸、スルホン化脂肪酸、スルホスクシネート、脂肪アルコールスルファート、アルキルフェノールスルファート、および脂肪アルコールエーテルスルファートである。使用できる非イオン性乳化剤の例は、アルキルフェノールエトキシレート、第一級アルコールエトキシレート、脂肪酸エトキシレート、アルカノールアミドエトキシレート、脂肪アミンエトキシレート、ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー、およびアルキルポリグルコシドである。使用される陽イオン性乳化剤および両性乳化剤の例は、四級化アミンアルコキシレート、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、およびスルホベタインである。
【０１０９】
任意選択的に、公知のレドックス開始剤系を重合開始剤として使用することができる。かかるレドックス開始剤系には、酸化剤（開始剤）および還元剤が含まれる。適切な酸化剤には、例えば、過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、過ホウ酸ナトリウム、過リン酸およびその塩、過マンガン酸カリウム、およびペルオキシ二硫酸のアンモニウム塩またはアルカリ金属塩が含まれ、典型的には、乾燥ポリマー重量に基づいて０．０１％〜３．０重量％のレベルで使用される。適切な還元剤には、例えば、硫黄含有酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩（亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ヒドロ亜硫酸ナトリウム、硫化ナトリウム、水硫化ナトリウム、または亜ジチオン酸ナトリウムなど）、ホルマジンスルフィン酸、ヒドロキシメタンスルホン酸、アセトンビスルファイト、アミン（エタノールアミンなど）、グリコール酸、グリオキシル酸水和物、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、乳酸、グリセリン酸、リンゴ酸、２−ヒドロキシ−２−スルフィナト酢酸、酒石酸、および上記酸の塩が含まれ、典型的には、乾燥ポリマー重量に基づいて０．０１％〜３．０重量％のレベルで使用される。１つの態様では、ペルオキソジスルファートと亜硫酸水素アルカリ金属または亜硫酸水素アンモニウムとの組み合わせ（例えば、ペルオキソ二硫酸アンモニウムと亜硫酸水素アンモニウムとの組み合わせ）を使用することができる。別の態様では、酸化剤としての過酸化水素含有化合物（ｔ−ブチルヒドロペルオキシド）と還元剤としてのアスコルビン酸またはエリソルビン酸の組合せを利用することができる。過酸化物含有化合物と還元剤の比は３０：１〜０．０５：１の範囲内である。
【０１１０】
重合媒質中で利用することができる適切な炭化水素溶媒または希釈剤の例は、芳香族溶媒（トルエン、ｏ−キシレン、ｐ−キシレン、クメン、クロロベンゼン、およびエチルベンゼンなど）、脂肪族炭化水素（ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、およびデカンなど）、ハロゲン化炭化水素（塩化メチレンなど）、脂環式炭化水素（シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、およびシクロデカンなど）、およびその混合物である。適切な有機溶媒には、アセトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、グリコールおよびグリコール誘導体、ポリアルキレングリコールおよびその誘導体、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、およびその混合物が含まれる。炭化水素溶媒と有機溶媒との混合物も有用である。
【０１１１】
分散重合プロセスでは、界面活性助剤によってモノマー／ポリマーの液滴または粒子を安定化させることが有利であり得る。典型的には、これらは、乳化剤、保護コロイド、または分散安定化ポリマーである。使用される界面活性助剤は、陰イオン性、非イオン性、陽イオン性、または両性であり得る。陰イオン性乳化剤の例は、アルキルベンゼンスルホン酸、スルホン化脂肪酸、スルホスクシネート、脂肪アルコールスルファート、アルキルフェノールスルファート、および脂肪アルコールエーテルスルファートである。使用できる非イオン性乳化剤の例は、アルキルフェノールエトキシレート、第一級アルコールエトキシレート、脂肪酸エトキシレート、アルカノールアミドエトキシレート、脂肪アミンエトキシレート、ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー、およびアルキルポリグルコシドである。使用される陽イオン性乳化剤および両性乳化剤の例は、四級化アミンアルコキシレート、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、およびスルホベタインである。
【０１１２】
典型的な保護コロイドの例は、セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールのコポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリ（ビニルアルコール）、部分的に加水分解されたポリ（ビニルアルコール）、ポリビニルエーテル、デンプンおよびデンプン誘導体、デキストラン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリエチレンイミン、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルスクシンイミド、ポリビニル−２−メチルスクシンイミド、ポリビニル−１，３−オキサゾリド−２−オン、ポリビニル−２−メチルイミダゾリンおよびマレイン酸または無水コポリマーである。乳化剤または保護コロイドは、慣用的に全モノマーの重量に基づいて０．０５〜２０重量％の濃度で使用される。
【０１１３】
重合反応を、１つの態様では２０〜２００℃、別の態様では５０〜１５０℃、１つのさらなる態様では６０〜１００℃の範囲の温度で実施することができる。
【０１１４】
重合を、連鎖移動剤の存在下で実施することができる。適切な連鎖移動剤の例には、チオ−およびジスルフィド含有化合物（Ｃ１〜Ｃ１８アルキルメルカプタン（ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン  ヘキサデシルメルカプタン、オクタデシルメルカプタンなど）など）；メルカプトアルコール（２−メルカプトエタノール、２−メルカプトプロパノールなど）；メルカプトカルボン酸（メルカプト酢酸および３−メルカプトプロピオン酸など）；メルカプトカルボン酸エステル（ブチルチオグリコレート、イソオクチルチオグリコレート、ドデシルチオグリコレート、イソオクチル３−メルカプトプロピオネート、およびブチル３−メルカプトプロピオネートなど）；チオエステル；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルジスルフィド；アリールジスルフィド；多官能性チオール（トリメチロールプロパン−トリス−（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラ−（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラ−（チオグリコレート）、ペンタエリスリトール−テトラ−（チオラクテート）、およびジペンタエリスリトール−ヘキサ−（チオグリコレート）など）；ホスファイトおよびハイポホスファイト；Ｃ１〜Ｃ４アルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドなど）；ハロアルキル化合物（四塩化炭素およびブロモトリクロロメタンなど）；ヒドロキシルアンモニウム塩（ヒドロキシル硫酸アンモニウムなど）；ギ酸；亜硫酸水素ナトリウム；イソプロパノール；および触媒連鎖移動剤（例えば、コバルト（ＩＩ）錯体（例えば、コバルト（ＩＩ）キレート）など）が含まれるが、これらに限定されない。
【０１１５】
連鎖移動剤は、一般に、重合媒質中に存在するモノマーの総重量に基づいて０．１〜１０重量％の範囲の量で使用される。
分散プロセス
本発明の別の態様では、架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを、モノマーにおいては溶媒であるが、得られるポリマーにおいては実質的に溶媒でない非水性媒質中のフリージカル媒介分散重合によって得る。非水性分散重合については、Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｍｅｄｉａ，ｅｄｉｔｅｄ  ｂｙ  Ｋ．Ｅ．Ｇ．Ｂａｒｒｅｔｔ  ａｎｄ  ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ  ｂｙ  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９７５という書籍で詳細に考察されている。分散ポリマー調製のための典型的に手順では、重合性モノマー、任意の重合添加剤（加工助剤、錯化剤、ｐＨ緩衝液、および安定剤ポリマーなど）を含む有機溶媒を、ミキサー、熱電対、窒素パージングチューブ、および還流冷却器を備えた酸素パージした温度制御反応器に充填する。反応媒質を強く混合し、所望の温度に加熱し、次いで、フリーラジカル開始剤を添加する。重合は、通常、酸素が反応を妨害するのを阻止するために還流温度で行われる。還流温度は、典型的に、ポリマーが調製される非水性媒質を含む溶媒の沸点に応じて、１つの態様では約４０℃〜約２００℃、別の態様では約６０℃〜約１４０℃の範囲である。反応媒質に、数時間温度を維持し、且つ撹拌しながら窒素を連続的にパージする。その後、混合物を室温に冷却し、任意の後重合添加剤を反応器に充填する。炭化水素を分散溶媒として使用することが好ましい。かかる重合で必要な反応時間は、使用した反応温度、開始剤の系、および開始剤のレベルによって異なるであろう。一般に、この反応時間は、約２０分間から約３０時間まで異なるであろう。通常、約１時間から約６時間までの反応時間を利用することが好ましいであろう。
【０１１６】
典型的には、ポリマーを調製するために使用されるモノマーの重合を、非水性媒質に可溶なフリーラジカル開始剤によって開始する。例には、アゾ化合物開始剤（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）、および２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）など）が含まれる。開始剤を、重合すべきモノマーの量に基づいた習慣的な量（例えば、０．０５〜７重量％）で使用することができる。
【０１１７】
１つの態様では、溶媒は、脂肪族溶媒および脂環式溶媒ならびにその混合物から選択される炭化水素である。例示的な炭化水素溶媒には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、およびその混合物が含まれる。
【０１１８】
別の態様では、溶媒は、アセトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、グリコールおよびグリコール誘導体、ポリアルキレングリコールおよびその誘導体、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、酢酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、エタノール、イソプロパノール、水、およびその混合物から選択される有機溶媒である。
【０１１９】
通常利用される溶媒の量は、重合すべきモノマーの量を超え、その比率は、少なくとも１重量％のモノマー成分および９９重量％溶媒から約６５重量％の重合性モノマー成分および３５重量％溶媒まで変化し得る。別の態様では、濃度が約１０〜６０重量％の重合性モノマー成分を使用することができる。ここで、重量％は、反応容器に充填したモノマーおよび溶媒の総量に基づく。
【０１２０】
有機溶媒と炭化水素溶媒との混合物を利用する場合、有機溶媒および炭化水素溶媒を予め混合することができるか、反応混合物に個別に添加することができ、その後に重合反応を行うことができる。少なくとも１つの有機溶媒と少なくとも１つの炭化水素溶媒の相対重量比は、１つの態様では約９５／５〜約１／９９、別の態様では約８０／２０〜約５／９５、１つのさらなる態様では約２：１〜１：２の範囲であり得る。
【０１２１】
安定剤、典型的にはブロックコポリマーまたはグラフトコポリマーは、反応中に生成される所望の固体ポリマー生成物の沈殿を防止する。ブロックコポリマー分散安定剤を、ブロックのうちの少なくとも１つのブロック（「Ａ」ブロック）が分散媒に可溶であり、ブロックのうちの少なくとも別のブロック（「Ｂ」ブロック）が分散媒に不溶である少なくとも２つのブロックを含む種々のポリマーから選択することができ、安定剤は、安定剤の存在下で形成されるポリマー生成物を分散するように作用する。不溶性「Ｂ」ブロックは、得られたポリマー生成物への付着のためのアンカーセグメントを提供し、したがって、分散媒中での重合した生成物の溶解性を低下させる。分散安定剤の可溶性「Ａ」ブロックは、他の不溶性ポリマーの周囲に鞘を提供し、融合または高度に凝集した塊よりもむしろ多数の小さな個別の粒子としてポリマー生成物を維持する。かかる立体安定化機構の詳細は、Ｎａｐｐｅｒ，Ｄ．Ｈ．，”Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｃｏｌｌｏｉｄａｌ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ，”Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．，１９８３に記載されている。本発明の分散重合プロセスにおいて有用な代表的安定剤は、米国特許第４，３７５，５３３号；同第４，４１９，５０２号；同第４，５２６，９３７号；同第４，６９２，５０２号；同第５，２８８，８１４号；同第５，３４９，０３０号；同第５，３７３，０４４号；同第５，４６８，７９７号；および同第６，５３８，０６７号（本明細書中で参考として援用される）に開示されている。
【０１２２】
本発明の１つの態様では、立体安定剤は、ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）（米国特許第５，２８８，８１４号に開示のものなど）から選択される。本発明の別の態様では、立体安定剤は、Ｃ１８〜Ｃ２４ヒドロカルビル置換コハク酸またはその無水物のポリオール（米国特許第７，０４４，９８８号に開示のものなど）との反応生成物のエステルを含む。別の態様では、立体安定剤は、Ｃ２０〜Ｃ２４アルキル置換無水コハク酸とグリセリンおよび／または２〜６グリセリン単位を含むポリグリセロールから選択されるポリオールとの反応生成物のエステルを含む。米国特許第５，２８８，８１４号および同第７，０４４，９８８号は、本明細書中で参考として援用される。
【０１２３】
さらに別の態様では、立体安定剤は、Ｎ−ビニルピロリドン／ステアリルメタクリレート／ブチルアクリレートのコポリマーである。１つの態様では、コモノマーを、安定剤ポリマー内に、それぞれ、５０／３０／２０の重量比で組み込む。この立体安定剤のＣ１２〜Ｃ３０アルケニル置換無水コハク酸とＣ２〜Ｃ４グリコールから選択されるポリオールとの反応生成物のエステルおよび半エステルとの混合物も意図される。
【０１２４】
本発明の重合プロセスにおける立体安定剤の使用量により、分散ポリマーのサイズおよび比表面積が変動するであろう。一般に、安定剤の使用量は、主な重合プロセスに存在するモノマーの０．１〜１０重量％の範囲であり得る。勿論、分散ポリマーのより小さな粒子には分散ポリマーの巨大粒子よりも大量の安定剤が必要である。
【０１２５】
１つの態様では、本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーは、９５〜９９．５重量％の少なくとも１つのビニルラクタムと少なくとも１つのＣ１〜Ｃ２２カルボン酸のビニルエステルとの組み合わせを含むモノマー混合物から重合した分散ポリマーから選択され、ここで、少なくとも６０重量％の前記モノマーの組み合わせが、ビニルラクタム、０．０５〜５重量％の少なくとも１つのＣ８〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレート、任意選択的に５重量％までの疎水性修飾アルコキシル化会合性モノマーおよび／または半疎水性モノマー（前記重量％は、全モノマーの重量に基づく）、および０．０１〜１重量％の架橋性モノマー（乾燥ポリマーの重量に基づく）から選択される。任意選択的な会合性モノマーおよび／または半疎水性モノマーが存在する場合、Ｃ８〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレートおよび会合性モノマーおよび／または半疎水性モノマーの重量百分率の組み合わせは、全モノマー組成物の重量の５重量％を超えてはならない。
【０１２６】
別の実施形態では、架橋された非イオン性の両親媒性分散ポリマーを、６０〜９０重量％のＮ−ビニルピロリドン、１０〜３５重量％のビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルバレレート、ビニルヘキサノエート、ビニル２−メチルヘキサネート、ビニル２−エチルヘキサノエート、ビニルイソ−オクタノエート、ビニルノナノエート、ビニルネオデカノエート、ビニルデカノエート、ビニルベルサテート、ビニルラウレート、ビニルパルミテート、およびビニルステアレートから選択されるビニルエステルの少なくとも１つ、０または０．５〜５重量％のオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、およびベヘニル（メタ）アクリレートから選択されるＣ８〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレート、０または０．５〜４．５重量％の少なくとも１つの会合性モノマーおよび／または半疎水性モノマー（前記重量％は、全モノマーの重量に基づく）、および０．０１〜１重量％の架橋性モノマー（乾燥ポリマーの重量に基づく）を含むモノマー混合物から重合する。任意選択的な疎水性修飾エトキシル化（メタ）アクリレートが存在する場合、Ｃ８〜Ｃ２２アルキル（メタ）アクリレートならびに会合性モノマーおよび／または半疎水性モノマーの重量百分率の組み合わせは、全モノマー組成物の重量の５重量％を超えてはならない。
清浄組成物
驚くべきことに、本発明の架橋された非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマーを界面活性剤で活性化して、望ましいレオロジー的および審美的特性ならびに水性媒質中に微粒子および不溶性物質を、ｐＨに依存せず、無期限に懸濁させる能力を有する安定な降伏応力洗浄組成物を提供することができる。降伏応力値、弾性係数、および光学的清澄性は、本発明のポリマーが含まれる組成物のｐＨに実質的に依存しない。本発明の非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマーは、１つの態様では約２〜約１４、別の態様では約３〜１１、１つのさらなる態様では約４〜約９の範囲のｐＨで有用である。所望のレオロジープロフィールを付与するように酸または塩基で中和する必要があるｐＨ応答性架橋ポリマー（酸または塩基感受性のもの）とは異なり、本発明のレオロジープロフィールの架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーはｐＨに実質的に依存しない。ｐＨに実質的に依存しないということは、本発明のポリマーが含まれる降伏応力流体が、広いｐＨ範囲（例えば、約２〜約１４）にわたって所望のレオロジープロフィール（例えば、１つの態様では少なくとも０．１Ｐａ、別の態様では少なくとも少なくとも０．５Ｐａ、さらに別の態様では少なくとも１Ｐａ、１つのさらなる態様では少なくとも２Ｐａの降伏応力）を付与し、そのｐＨ範囲にわたる降伏応力値の標準偏差が本発明の１つの態様では１Ｐａ未満、別の態様では０．５Ｐａ未満、１つのさらなる態様では０．２５Ｐａ未満であることを意味する。
【０１２７】
本発明の１つの例示的態様では、洗浄組成物は、ｉ）少なくとも１つの本発明の非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマー；ｉｉ）少なくとも１つの陰イオン性界面活性剤、少なくとも１つの両性界面活性剤、少なくとも１つの非イオン性界面活性剤、およびその組み合わせから選択される少なくとも１つの界面活性剤；およびｉｉｉ）水を含む。
【０１２８】
本発明の別の例示的な態様では、洗浄組成物は、ｉ）少なくとも１つの本発明の架橋された非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマー；ｉｉ）少なくとも１つの陰イオン性界面活性剤；およびｉｉｉ）水を含む。
【０１２９】
本発明の別の例示的な態様では、洗浄組成物は、ｉ）少なくとも１つの本発明の架橋された非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマー；ｉｉ）少なくとも１つの陰イオン性界面活性剤および少なくとも１つの両性界面活性剤；およびｉｉｉ）水を含む。
【０１３０】
本発明の別の例示的な態様では、洗浄組成物は、ｉ）少なくとも１つの本発明の架橋された非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマー；ｉｉ）少なくとも１つの陰イオン性界面活性剤、ｉｉｉ）任意選択的な非イオン性界面活性剤；およびｉｖ）水を含む。
【０１３１】
本発明の別の例示的な態様では、洗浄組成物は、ｉ）少なくとも１つの本発明の架橋された非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマー；ｉｉ）少なくとも１つの陰イオン性界面活性剤、ｉｉｉ）両性界面活性剤；ｉｖ）任意選択的な非イオン性界面活性剤；およびｖ）水を含む。
【０１３２】
本発明の別の例示的な態様では、洗浄組成物は、ｉ）少なくとも１つの本発明の架橋された非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマー；ｉｉ）少なくとも１つの陰イオン性エトキシル化界面活性剤；ｉｉｉ）任意選択的な非イオン性界面活性剤；およびｉｖ）水を含む。１つの態様では、陰イオン性エトキシル化界面活性剤中の平均エトキシル化度は、約１〜約３の範囲であり得る。別の態様では、平均エトキシル化度は約２である。
【０１３３】
本発明の別の例示的な態様では、洗浄組成物は、ｉ）少なくとも１つの本発明の架橋された非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマー；ｉｉ）少なくとも１つの陰イオン性エトキシル化界面活性剤；ｉｉｉ）少なくとも１つの両性界面活性剤、ｉｖ）任意選択的な非イオン性界面活性剤；およびｉｖ）水を含む。１つの態様では、陰イオン性エトキシル化界面活性剤中の平均エトキシル化度は、約１〜約３の範囲であり得る。別の態様では、平均エトキシル化度は約２である。
【０１３４】
本発明の別の例示的な態様では、洗浄組成物は、ｉ）少なくとも１つの本発明の架橋された非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマー；ｉｉ）少なくとも１つの陰イオン性非エトキシル化界面活性剤；ｉｉｉ）少なくとも１つの陰イオン性エトキシル化界面活性剤；ｉｖ）任意選択的な非イオン性界面活性剤；およびｖ）水を含む。１つの態様では、陰イオン性エトキシル化界面活性剤中の平均エトキシル化度は、約１〜約３の範囲であり得る。別の態様では、平均エトキシル化度は約２である。
【０１３５】
本発明の別の例示的な態様では、洗浄組成物は、ｉ）少なくとも１つの本発明の架橋された非イオン性で両親媒性の炎症緩和ポリマー；ｉｉ）少なくとも１つの陰イオン性非エトキシル化界面活性剤；ｉｉｉ）少なくとも１つの陰イオン性エトキシル化界面活性剤；ｉｖ）少なくとも１つの両性界面活性剤；ｖ）任意選択的な非イオン性界面活性剤；およびｖｉ）水を含む。１つの態様では、陰イオン性エトキシル化界面活性剤中の平均エトキシル化度は、約１〜約３の範囲であり得る。別の態様では、平均エトキシル化度は約２である。
【０１３６】
陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびその組み合わせから選択される少なくとも１つの界面活性剤を含む洗浄組成物中に含める場合、皮膚および／または眼への刺激の低減を誘導するのに有効な量である限り、任意の量の非イオン性の両親媒性ポリマー材料を利用することができる。１つの態様では、本発明の界面活性剤を含有する洗浄組成物に組み込むことができる刺激緩和ポリマーの量は、全組成物の重量に基づいて約０．５〜約５重量％のポリマー固体（１００％活性ポリマー）の範囲である。別の態様では、調合物中で利用されるポリマーの量は、約０．７５重量％〜約３．５重量％の範囲である。さらに別の態様では、洗浄組成物中で使用される両親媒性ポリマーの量は、約１〜約３重量％の範囲である。１つのさらなる態様では、洗浄組成物中で使用されるポリマーの量は、約１．５重量％〜約２．７５重量％の範囲である。１つのなおさらなる態様では、洗浄組成物中で利用されるポリマー量は、約２〜約２．５重量％の範囲である。
【０１３７】
１つの態様では、本発明の穏やかな洗浄組成物の調合において利用される少なくとも１つの非イオン性の両親媒性ポリマーは直鎖ポリマーである。１つの態様では、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）標準を使用して較正したゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって測定した本発明の直鎖コポリマー緩和薬の数平均分子量（Ｍｎ）は５００，０００ダルトン以下である。別の態様では、分子量は１００，０００ダルトン以下である。さらに別の態様では、分子量は、約５，０００ダルトンと約８０，０００との間、１つのさらなる態様では約１０，０００ダルトンと５０，０００ダルトンとの間、１つのなおさらなる態様では約１５，０００ダルトンと４０，０００ダルトンとの間の範囲である。
【０１３８】
別の態様では、本発明の穏やかな洗浄組成物の調合において利用される少なくとも１つの非イオン性の両親媒性ポリマーは架橋されたポリマーである。本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーはランダムコポリマーであり、重量平均分子量は、１つの態様では約５００，０００超〜少なくとも約１０億ダルトン以上、別の態様では約６００，０００〜約４５億ダルトン、１つのさらなる態様では約１，０００，０００〜約３，０００，０００ダルトン、１つのなおさらなる態様では約１，５００，０００〜約２，０００，０００ダルトンの範囲である（ＴＤＳ−２２２，Ｏｃｔｏｂｅｒ  １５，２００７，Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．（本明細書中で参考として援用される）を参照のこと）。
清浄界面活性剤
本発明の穏やかな洗浄組成物を調合するために利用される界面活性剤は、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびその混合物から選択される少なくとも１つの清浄界面活性剤に由来する。
【０１３９】
陰イオン性界面活性剤の非限定的な例は、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９８，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ  ｂｙ  Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ；およびＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ，Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（１９９２）（共にその全体が本明細書中で参考として援用される）に開示されている。陰イオン性界面活性剤は、水性界面活性剤組成物の技術分野で公知であるまたは以前から使用されている任意の陰イオン性界面活性剤であり得る。適切な陰イオン性界面活性剤には、アルキルスルファート、アルキルエーテルスルファート、アルキルスルホネート、アルカリルスルホネート、α−オレフィン−スルホネート、アルキルアミドスルホネート、アルカリルポリエーテルスルファート、アルキルアミドエーテルスルファート、アルキルモノグリセリルエーテルスルファート、アルキルモノグリセリドスルファート、アルキルモノグリセリドスルホネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルスルホスクシナメート、アルキルエーテルスルホスクシネート、アルキルアミドスルホスクシネート；アルキルスルホアセテート、リン酸アルキル、アルキルエーテルホスファート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルアミドエーテルカルボキシレート、Ｎ−アルキルアミノ酸、Ｎ−アシルアミノ酸、アルキルペプチド、Ｎ−アシルタウレート、アルキルイセチオネート、アシル基が脂肪酸から誘導されたカルボン酸塩；ならびにそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、およびトリエタノールアミン塩が含まれるが、これらに限定されない。
【０１４０】
１つの態様では、前述の塩の陽イオン部分は、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、モノ−、ジ−、およびトリエタノールアミン塩、ならびにモノ−、ジ−、およびトリ−イソプロピルアミン塩から選択される。前述の界面活性剤のアルキル基およびアシル基は、１つの態様では約６〜約２４個の炭素原子、別の態様では８〜２２個の炭素原子、１つのさらなる態様では約１２〜１８個の炭素原子を含み、これらは飽和であっても不飽和であってもよい。界面活性剤中のアリール基は、フェニルまたはベンジルから選択される。上記のエーテル含有界面活性剤は、１つの態様では界面活性剤１分子当たり１〜１０個のエチレンオキシド単位および／またはプロピレンオキシド単位、別の態様では界面活性剤１分子当たり１〜３個のエチレンオキシド単位を含むことができる。
【０１４１】
適切な陰イオン性界面活性剤の例には、１、２、３、４または５モルのエチレンオキシドでエトキシル化された、ラウレススルファート、トリデセススルファート、ミレススルファート、Ｃ１２〜Ｃ１３パレススルファート、Ｃ１２〜Ｃ１４パレススルファート、およびＣ１２〜Ｃ１５パレススルファートのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、およびアンモニウム塩；ラウリルスルファート、ココスルファート、トリデシルスルファート、ミリスチル（ｍｙｒｓｔｙｌ）スルファート、セチルスルファート、セテアリルスルファート、ステアリルスルファート、オレイルスルファート、およびタロースルファートのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、およびトリエタノールアミン塩、ジナトリウムラウリルスルホスクシネート、ジナトリウムラウレススルホスクシネート、ナトリウムココイルイセチオネート、ナトリウムＣ１２〜Ｃ１４オレフィンスルホネート、ナトリウムラウレス−６カルボキシレート、ナトリウムメチルココイルタウレート、ナトリウムココイルグリシネート、ナトリウムミリスチルサルコシネート（ｓａｒｃｏｃｉｎａｔｅ）、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムココイルサルコシネート、ナトリウムココイルグルタメート、カリウムミリストイルグルタメート、トリエタノールアミンモノラウリルホスファート、ならびに脂肪酸石鹸（約８〜約２２個の炭素原子を含む飽和および不飽和脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、およびトリエタノールアミン塩が含まれる）が含まれるが、これらに限定されない。
【０１４２】
本明細書中で使用する場合、用語「両性界面活性剤」はまた、両性界面活性剤のサブセットとして当該分野の調合技術者に周知である双性イオン界面活性剤を含むことを意図する。両性界面活性剤の非限定的な例は、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ、Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（前出）およびＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ、Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（前出）（これらの両方は、その全体が本明細書中で参考として援用される）に開示されている。適切な例には、アミノ酸（例えば、Ｎ−アルキルアミノ酸およびＮ−アシルアミノ酸）、ベタイン、スルタイン、およびアルキルアンフォカルボキシレートが含まれるが、これらに限定されない。
【０１４３】
本発明での実施に適切なアミノ酸ベースの界面活性剤には、式：
【０１４４】
【化１１】
0006438411.tif 000016
【０１４５】
（式中、Ｒ２５は、１０〜２２個の炭素原子を有する飽和または不飽和の炭化水素基または９〜２２個の炭素原子を有する飽和または不飽和の炭化水素基を含むアシル基を示し、Ｙは水素またはメチルであり、Ｚは、水素、−ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ２、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋、−（ＣＨ２）２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋から選択される）によって示される界面活性剤が含まれる。Ｍは塩形成陽イオンである。１つの態様では、Ｒ２５は、直鎖または分岐鎖のＣ１０〜Ｃ２２アルキル基、直鎖または分岐鎖のＣ１０〜Ｃ２２アルケニル基、Ｒ２６Ｃ（Ｏ）−（式中、Ｒ２６は、直鎖または分岐鎖のＣ９〜Ｃ２２アルキル基、直鎖または分岐鎖のＣ９〜Ｃ２２アルケニル基から選択される）によって示されるアシル基から選択されるラジカルを示す。１つの態様では、Ｍ＋は、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびトリエタノールアミン（ＴＥＡ）から選択されるカチオンである。
【０１４６】
アミノ酸界面活性剤を、α−アミノ酸（例えば、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン、イソロイシン、ロイシン、リジン、フェニルアラニン、セリン、チロシン、およびバリンなど）のアルキル化およびアシル化から誘導することができる。代表的なＮ−アシルアミノ酸界面活性剤は、Ｎ−アシル化グルタミン酸のモノ−およびジ−カルボン酸塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびＴＥＡ）（例えば、ナトリウムココイルグルタメート、ナトリウムラウロイルグルタメート、ナトリウムミリストイルグルタメート、ナトリウムパルミトイルグルタメート、ナトリウムステアロイルグルタメート、ジナトリウムココイルグルタメート、ジナトリウムステアロイルグルタメート、カリウムココイルグルタメート、カリウムラウロイルグルタメート、およびカリウムミリストイルグルタメート）；Ｎ−アシル化アラニンのカルボン酸塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびＴＥＡ）（例えば、ナトリウムココイルアラニネートおよびＴＥＡラウロイルアラニネート）；Ｎ−アシル化グリシンのカルボン酸塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびＴＥＡ）（例えば、ナトリウムココイルグリシネートおよびカリウムココイルグリシネート）；Ｎ−アシル化サルコシンのカルボン酸塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびＴＥＡ）（例えば、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ナトリウムココイルサルコシネート、ナトリウムミリストイルサルコシネート、ナトリウムオレオイルサルコシネート、およびアンモニウムラウロイルサルコシネート）；ならびに上記界面活性剤の混合物であるが、これらに限定されない。
【０１４７】
本発明で有用なベタインおよびスルタインは、アルキルベタイン、アルキルアミノベタイン、およびアルキルアミドベタイン、ならびに式：
【０１４８】
【化１２】
0006438411.tif 000017
【０１４９】
（式中、Ｒ２７はＣ７〜Ｃ２２アルキル基またはアルケニル基であり、各Ｒ２８は、独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ２９は、Ｃ１〜Ｃ５アルキレン基またはヒドロキシ置換Ｃ１〜Ｃ５アルキレン基であり、ｎは２〜６の整数であり、Ａはカルボキシレート基またはスルホネート基であり、Ｍは塩形成陽イオンである）によって示される対応スルホベタイン（スルタイン）から選択される。１つの態様では、Ｒ２７は、Ｃ１１〜Ｃ１８アルキル基またはＣ１１〜Ｃ１８アルケニル基である。１つの態様では、Ｒ２８はメチルである。１つの態様では、Ｒ２９は、メチレン、エチレン、またはヒドロキシプロピレンである。１つの態様では、ｎは３である。１つのさらなる態様では、Ｍは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、ならびにモノ−、ジ−、およびトリエタノールアミンの陽イオンから選択される。
【０１５０】
適切なベタインの例には、ラウリルベタイン、ココベタイン、オレイルベタイン、ココヘキサデシルジメチルベタイン、ラウリルアミドプロピルベタイン、ココアミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ）、およびコカミドプロピルヒドロキシスルタインが含まれるが、これらに限定されない。
【０１５１】
アルキルアンフォカルボキシレート（アルキルアンホアセテートおよびアルキルアンホプロピオネート（一置換および二置換カルボキシレート）など）を、式：
【０１５２】
【化１３】
0006438411.tif 000018
【０１５３】
（式中、Ｒ２７はＣ７〜Ｃ２２アルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ３０は、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋、または−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＳＯ３−Ｍ＋であり、Ｒ３１は水素または−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋であり、Ｍは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、ならびにモノ−、ジ−、およびトリエタノールアミンから選択される陽イオンである）によって示すことができる。
【０１５４】
例示的なアルキルアンフォカルボキシレートには、ナトリウムココアンフォアセテート、ナトリウムラウロアンフォアセテート、ナトリウムカプリロアンフォアセテート、ジナトリウムココアンフォジアセテート、ジナトリウムラウロアンフォジアセテート、ジナトリウムカプリルアンフォジアセテート、ジナトリウムカプリロアンフォジアセテート、ジナトリウムココアンフォジプロピオネート、ジナトリウムラウロアンフォジプロピオネート、ジナトリウムカプリルアンフォジプロピオネート、およびジナトリウムカプリロアンフォジプロピオネートが含まれるが、これらに限定されない。
【０１５５】
非イオン性界面活性剤の非限定的な例は、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９８（前出）およびＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ，Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ（前出）（これらの両方は、その全体が本明細書中で参考として援用される）に開示されている。非イオン性界面活性剤のさらなる例は、Ｂａｒｒａｔらの米国特許第４，２８５，８４１号およびＬｅｉｋｈｉｍらの米国特許第４，２８４，５３２号（これらの両方は、その全体が本明細書中で参考として援用される）に記載されている。非イオン性界面活性剤は、典型的に、長鎖アルキル基またはアルキル化アリール基などの疎水性ポーションならびに種々のエトキシル化度および／またはプロポキシル化度（例えば１〜約５０）のエトキシ部分および／またはプロポキシ部分を含む親水性ポーションを有する。使用できるいくつかのクラスの非イオン性界面活性剤の例には、エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化およびプロポキシル化された脂肪アルコール、メチルグルコースのポリエチレングリコールエーテル、ソルビトールのポリエチレングリコールエーテル、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマー、脂肪酸のエトキシル化エステル、エチレンオキシドと長鎖アミンまたはアミドの縮合生成物、エチレンオキシドとアルコールの縮合生成物、およびその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
【０１５６】
適切な非イオン性界面活性剤には、例えば、アルキルポリサッカリド、アルコールエトキシレート、ブロックコポリマー、ヒマシ油エトキシレート、セト／オレイルアルコールエトキシレート、セテアリルアルコールエトキシレート、デシルアルコールエトキシレート、ジノニルフェノールエトキシレート、ドデシルフェノールエトキシレート、エンドキャップ化エトキシレート、エーテルアミン誘導体、エトキシル化アルカノールアミド、エチレングリコールエステル、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪アルコールアルコキシレート、ラウリルアルコールエトキシレート、モノ分枝アルコールエトキシレート、ノニルフェノールエトキシレート、オクチルフェノールエトキシレート、オレイルアミンエトキシレート、ランダムコポリマーアルコキシレート、ソルビタンエステルエトキシレート、ステアリン酸エトキシレート、ステアリルアミンエトキシレート、タロー油脂肪酸エトキシレート、タローアミンエトキシレート、トリデカノールエトキシレート、アセチレンジオール、ポリオキシエチレンソルビトール、およびその混合物が含まれる。適切な非イオン性界面活性剤の種々の特定の例には、メチルグルセス−１０、ＰＥＧ−２０メチルグルコースジステアレート、ＰＥＧ−２０メチルグルコースセスキステアレート、セテス−８、セテス−１２、ドドキシノール−１２、ラウレス−１５、ＰＥＧ−２０ヒマシ油、ポリソルベート２０、ステアレス−２０、ポリオキシエチレン−１０セチルエーテル、ポリオキシエチレン−１０ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン−２０セチルエーテル、ポリオキシエチレン−１０オレイルエーテル、ポリオキシエチレン−２０オレイルエーテル、エトキシル化ノニルフェノール、エトキシル化オクチルフェノール、エトキシル化ドデシルフェノール、または３〜２０のエチレンオキシド部分を含むエトキシル化脂肪（Ｃ６〜Ｃ２２）アルコール、ポリオキシエチレン−２０イソヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレン−２３グリセロールラウレート、ポリオキシエチレン−２０ステアリン酸グリセリル、ＰＰＧ−１０メチルグルコースエーテル、ＰＰＧ−２０メチルグルコースエーテル、ポリオキシエチレン−２０ソルビタンモノエステル、ポリオキシエチレン−８０ヒマシ油、ポリオキシエチレン−１５トリデシルエーテル、ポリオキシエチレン−６トリデシルエーテル、ラウレス−２、ラウレス−３、ラウレス−４、ＰＥＧ−３ヒマシ油、ＰＥＧ６００ジオレエート、ＰＥＧ４００ジオレエート、ポロキサマー（ポロキサマー１８８など）、ポリソルベート２１、ポリソルベート４０、ポリソルベート６０、ポリソルベート６１、ポリソルベート６５、ポリソルベート８０、ポリソルベート８１、ポリソルベート８５、ソルビタンカプリレート、ソルビタンココエート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタンジオレエート、ソルビタンジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタンイソステアレート、ソルビタンラウレート、ソルビタンオレエート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンセスキイソステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタントリオレエート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンウンデシレネート、またはその混合物が含まれるが、これらに限定されない。
【０１５７】
アルキルグリコシド非イオン性界面活性剤を使用することもでき、これらは一般に、酸性媒質中でモノサッカリド、またはモノサッカリドに加水分解することができる化合物を脂肪アルコールなどのアルコールと反応させることによって調製する。例えば、米国特許第５，５２７，８９２号および同第５，７７０，５４３号は、アルキルグリコシドおよび／またはその調製方法を記載している。適切な例は、Ｇｌｕｃｏｐｏｎ（商標）２２０、２２５、４２５、６００、および６２５、ＰＬＡＮＴＡＣＡＲＥ（登録商標）、およびＰＬＡＮＴＡＰＯＮ（登録商標）（これらは全てＣｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ａｍｂｌｅｒ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａから入手可能である）の名称で市販されている。
【０１５８】
別の態様では、非イオン性界面活性剤には、それぞれ、Ｇｌｕｃａｍ（登録商標）Ｅ１０、Ｇｌｕｃａｍ（登録商標）Ｅ２０、Ｇｌｕｃａｍ（登録商標）Ｐ１０、およびＧｌｕｃａｍ（登録商標）Ｐ２０の商標名でＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なアルコキシル化メチルグルコシド（例えば、メチルグルセス−１０、メチルグルセス−２０、ＰＰＧ−１０メチルグルコースエーテル、およびＰＰＧ−２０メチルグルコースエーテルなど）；ならびにそれぞれ、Ｇｌｕｃａｍａｔｅ（登録商標）ＤＯＥ−１２０、Ｇｌｕｃａｍａｔｅ（商標）ＬＴ、およびＧｌｕｃａｍａｔｅ（商標）ＳＳＥ−２０の商標名でＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な疎水的に改変されたアルコキシル化メチルグルコシド（ＰＥＧ１２０メチルグルコースジオレエート、ＰＥＧ−１２０メチルグルコーストリオレエート、およびＰＥＧ−２０メチルグルコースセスキステアレートなど）が含まれるが、これらに限定されず、これらも適切である。他の例示的な疎水的に改変されたアルコキシル化メチルグルコシドは、米国特許第６，５７３，３７５号および同第６，７２７，３５７号（その開示全体が本明細書中で参考として援用される）に開示されている。
【０１５９】
他の有用な非イオン性界面活性剤には、水溶性シリコーン（ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−１２ジメチコン、ＰＥＧ−１４ジメチコン、ＰＥＧ−１７ジメチコン、ＰＰＧ−１２ジメチコン、ＰＰＧ−１７ジメチコンなど）ならびにその誘導体化／官能化形態（ビス−ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２０ジメチコン、ビス−ＰＥＧ／ＰＰＧ−１６／１６ＰＥＧ／ＰＰＧ−１６／１６ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／４ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２０ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２３ジメチコン、およびペルフルオロノニルエチルカルボキシデシルＰＥＧ−１０ジメチコンなど）が含まれる。
【０１６０】
本発明の洗浄組成物の調合で利用される少なくとも１つの界面活性剤の量（活性重量に基づく）は、全組成物の重量に基づいて約１〜約３０重量％の範囲である。別の態様では、洗浄組成物の調合で利用される少なくとも１つの界面活性剤の量は、約３〜約２５重量％の範囲である。さらに別の態様では、洗浄組成物で利用される少なくとも１つの界面活性剤の量は、約５〜約２２重量％の範囲である。１つのさらなる態様では、少なくとも１つの界面活性剤の使用量は、約６〜約２０重量％の範囲である。さらなる１つの態様では、少なくとも１つの界面活性剤の量は、洗浄組成物の全重量収量に基づいて約１０、１２、１４、１６、および１８重量％である。
【０１６１】
本発明の１つの実施形態では、陰イオン性界面活性剤（非エトキシル化および／またはエトキシル化）と両性界面活性剤の重量比（活性物質に基づく）は、１つの態様では約１０：１〜約２：１の範囲であり得、別の態様では９：１、８：１、７：１、６：１、５：１、４．５：１、４：１、または３：１であり得る。エトキシル化陰イオン性界面活性剤を非エトキシル化陰イオン性界面活性剤および両性界面活性剤と組み合わせて使用する場合、エトキシル化陰イオン性界面活性剤と非エトキシル化陰イオン性界面活性剤と両性界面活性剤の重量比（活性物質に基づく）は、１つの態様では約３．５：３．５：１、別の態様では約１：１：１の範囲であり得る。
【０１６２】
１つの実施形態では、本発明の直鎖で非イオン性の両親媒性ポリマーを含む洗浄組成物の降伏応力値は０Ｐａである。
【０１６３】
１つの実施形態では、本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを含む洗浄組成物の降伏応力値は、１つの態様では少なくとも約０．１Ｐａ、１つの態様では約０．５Ｐａ、別の態様では少なくとも約１Ｐａ、１つのさらなる態様では少なくとも約１．５Ｐａである。別の実施形態では、洗浄組成物の降伏応力は、１つの態様では約０．１〜約２０Ｐａ、別の態様では約０．５Ｐａ〜約１０Ｐａ、１つのさらなる態様では約１〜約３Ｐａ、１つのなおさらなる態様では約１．５〜約３．５の範囲である。
【０１６４】
任意選択的に、本発明の洗浄組成物は電解質を含むことができる。適切な電解質は公知の化合物であり、それらには、多価アニオンの塩（ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸カリウム、およびクエン酸ナトリウムまたはクエン酸カリウムなど）、アルカリ土類金属塩を含む多価カチオンの塩（塩化カルシウムおよび臭化カルシウムならびにハロゲン化亜鉛、塩化バリウム、および硝酸カルシウムなど）、一価カチオンと一価アニオンの塩（アルカリ金属またはアンモニウムのハロゲン化物（塩化カリウム、塩化ナトリウム、ヨウ化カリウム、臭化ナトリウム、および臭化アンモニウムなど）、アルカリ金属またはアンモニウムの硝酸塩が含まれる）、およびそのブレンドが含まれる。電解質の使用量は一般に組み込まれる両親媒性ポリマーの量に依存するが、全組成物の重量に基づいて１つの態様では約０．１〜約４重量％、別の態様では約０．２〜約２重量％の濃度レベルで使用することができる。
【０１６５】
洗浄組成物は、０．１秒−１と１秒−１との間の剪断速度で０．５未満のずり減粘指数で容易に注ぐことができなければならない。本発明の洗浄組成物を、増粘液体の降伏値を増大させるための補助レオロジー調整剤（増粘薬）と組み合わせて利用することができる。１つの態様では、本発明の降伏応力流体を、単独で使用した場合にレオロジー調整剤が十分な降伏応力値をもたない非イオン性レオロジー調整剤と組み合わせることができる。１つの態様では、レオロジー調整剤を、直鎖炎症緩和ポリマーを利用した場合に所望の降伏応力値を達成するための非イオン性レオロジー調整剤と組み合わせることができる。任意のレオロジー調整剤が適切であり、これらの調整剤には、天然ゴム（例えば、コロハ、カッシア、イナゴマメ、タラ、およびグアーから選択されるポリガラクトマンナンゴム）、修飾セルロース（例えば、エチルヘキシルエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、ヒドロキシブチルメチルセルロース（ＨＢＭＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、およびセチルヒドロキシエチルセルロース）；およびその混合物、メチルセルロース、ポリエチレングリコール（例えば、ＰＥＧ４０００、ＰＥＧ６０００、ＰＥＧ８０００、ＰＥＧ１００００、ＰＥＧ２００００）、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド（ホモポリマーおよびコポリマー）、および疎水的に改変されたエトキシル化ウレタン（ＨＥＵＲ）が含まれるが、これらに限定されない。レオロジー調整剤を、組成物の総重量の重量に基づいて１つの態様では約０．５〜約２５重量％、別の態様では約１〜約１５重量％、１つのさらなる態様では約２〜約１０重量％、約２．５〜約５重量％の範囲の量で利用することができる。
【０１６６】
本発明の直鎖および架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを、刺激の強い界面活性剤によって誘導される皮膚および／または眼への刺激を緩和するための任意の洗浄適用または清浄適用で使用することができる。本発明の直鎖ポリマーを、刺激の緩和が望ましいが、降伏値の増加や増粘が望ましくない清浄調合物中で利用することができる。本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを、刺激の強い界面活性剤によって誘導される皮膚および／または眼への刺激を緩和すると同時に、降伏応力特性を増強する必要がある任意の洗浄適用または清浄適用で使用することができる。
【０１６７】
１つの実施形態では、本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを、皮膚および／または眼への刺激を緩和し、パーソナルケアおよびホームケア産業のために調合した洗浄組成物および浄化組成物を含む界面活性剤内で粒子材料および不溶性液滴を安定に懸濁するために利用することができる。
【０１６８】
パーソナルケア産業では、本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを、毛髪および皮膚用の洗浄組成物の穏やかさおよび降伏応力特性を改善するために利用することができ、不溶性シリコーン、乳白剤および真珠光沢剤（例えば、雲母、被覆雲母、エチレングリコールモノステアレート（ＥＧＭＳ）、エチレングリコールジステアレート（ＥＧＤＳ）、ポリエチレングリコールモノステアレート（ＰＧＭＳ）、またはポリエチレングリコールジステアレート（ＰＧＤＳ））、顔料、剥離剤、フケ防止剤、粘土、膨潤性粘土、ラポナイト、ガス気泡、リポソーム、マイクロスポンジ、化粧品用ビーズ、化粧品用マイクロカプセル、およびフレークの安定な懸濁のために利用することができる。これらの組成物は、ボディウォッシュ、シャワージェル、泡立て剤、ツー・イン・ワン・シャンプー、コンディショナー、スクラブ洗顔料、保湿用リンス、および化粧品除去製品などの形態であり得る。
【０１６９】
例示的なビーズ成分には、寒天ビーズ、アルギネートビーズ、ホホバビーズ、ゼラチンビーズ、Ｓｔｙｒｏｆｏａｍ（商標）ビーズ、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンビーズ、Ｕｎｉｓｐｈｅｒｅｓ（商標）およびＵｎｉｐｅａｒｌｓ（商標）化粧品用ビーズ（Ｉｎｄｕｃｈｅｍ  ＵＳＡ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ＮＹ），Ｌｉｐｏｃａｐｓｕｌｅ（商標）、Ｌｉｐｏｓｐｈｅｒｅ（商標）、およびＬｉｐｏｐｅａｒｌ（商標）マイクロカプセル（Ｌｉｐｏ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．，Ｖａｎｄａｌｉａ，ＯＨ）、およびＣｏｎｆｅｔｔｉ  ＩＩ（商標）皮膚送達用フレーク（Ｕｎｉｔｅｄ−Ｇｕａｒｄｉａｎ，Ｉｎｃ．，Ｈａｕｐｐａｕｇｅ，ＮＹ）が含まれるが、これらに限定されない。ビーズは、美容用材料として利用することができるか、環境の劣化作用から有益な薬剤を保護するため、または最終製品における最適な送達、放出および性能に有益な薬剤をカプセル化するために使用することができる。
【０１７０】
１つの態様では、化粧品用ビーズは、約０．５〜約１．５ｍｍのサイズの範囲である。別の態様では、ビーズと水の比重差は、１つの態様では約＋／−０．０１と０．５との間、別の態様では約＋／−０．２〜０．３ｇ／ｍｌである。
【０１７１】
１つの態様では、マイクロカプセルは、約０．５〜約３００μｍのサイズの範囲である。別の態様では、マイクロカプセルと水の比重差は約＋／−０．０１〜０．５である。マイクロカプセルビーズの非限定的な例は、米国特許第７，７８６，０２７号（その開示が本明細書中で参考として援用される）に開示されている。
【０１７２】
本発明の１つの態様では、微粒子成分および／または不溶性液滴の量は、組成物の全重量に基づいて約０．１％〜約１０重量％の範囲であり得る。
【０１７３】
安定な組成物は、長期間（４５℃で少なくとも１ヶ月間など）にわたって粘度の有意な増加や減少がなく、相分離（例えば、沈殿またはクリーム分離（表面への上昇））や透明性の喪失がない良好なずり減粘特性を有する滑らかな許容され得るレオロジーを維持する。
【０１７４】
ホームケア産業では、本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを、硬表面（例えば、床、カウンテートップ、壁、木表面、電化製品、およびタイルなど）、衣類ケア、食器ケア、粘着性の改善（便器、シンク、および垂直面用のクリーナー）、および研磨クリーナーにおける研磨材料の安定な懸濁のために清浄組成物の穏やかさおよび降伏応力特性を改善するために利用することができる。
【０１７５】
本発明の降伏応力流体に含めることができる種々の成分および構成要素についての重複した重量範囲が、本発明の選択された実施形態および態様について表現されているが、その組成物中の各成分の具体的な量は、各成分の量が、組成物中のすべての成分の和が合計１００重量パーセントとなるよう調整されるように、その開示された範囲から選択されることは容易に明らかなはずである。使用される量は、所望の製品の目的および特徴によって変化することになり、それは調合技術分野の技術者によって、および文献から容易に決定することができる。
【０１７６】
本発明を以下の実施例によって例示している。この実施例は、例示のみを目的とし、本発明の範囲や実施することができる様式を制限すると見なすべきではない。他で別段に記載しない限り、部および百分率は重量に基づく。
【０１７７】
以下の略語および商品名を実施例において利用する。
【０１７８】
【表ａ】
0006438411.tif 000019
【実施例】
【０１７９】
実施例１〜４
フリーラジカル開始分散重合を、本発明の架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーを作製するために利用する。重合反応器は、還流冷却器を備えた水冷樹脂ケトル、窒素パージングチューブ、機械的撹拌器、および温度制御モジュールに接続したサーモカップルからなる。モノマー、架橋剤、および加工助剤の混合物は表１に記載されており、この混合物を最初に樹脂ケトルに添加し、その後に重合溶媒を添加する。種々のポリマー調製物についてのこれらの成分の含量（グラム）を表中に示す。反応媒質を標的重合温度に加熱しながら、反応器を窒素で少なくとも３０分間パージする。反応器の温度が設定した重合温度（典型的には約６７℃）に到達した時、開始剤溶液を注入して重合を開始させる。重合を６７℃で少なくとも６時間継続後、さらなる開始剤溶液の一連のショットを反応器に注入して残存モノマーを許容され得るレベルに減少させる。真空下でロータリーエバポレーターによって重合溶媒を除去し、その後に穏やかな粉砕プロセスに供することによって最終生成物を微粉末として回収する。最終分散液中の総ポリマー固体は、典型的には約３０重量％である。
【０１８０】
【表１】
0006438411.tif 000020
【０１８１】
表２
表２は、実施例１〜４で調製した種々のポリマーの構成成分をまとめている。
【０１８２】
【表２】
0006438411.tif 000021
【０１８３】
実施例５
本実施例は、水中での陰イオン性界面活性剤を使用した清浄組成物の調合に及ぼす分散重合によって調製された架橋された非イオン性の両親媒性ポリマーの影響を例示する。水中に２重量％のポリマー（総ポリマー固体）および２重量％のＳＬＳ界面活性剤（活性物質）を含むサンプルを、実施例１〜４で調製したポリマーを用いて調製する。これらのポリマーの降伏応力、粘度、およびずり減粘指数を、円錐平板形状（２°の円錐角および５６μｍのすき間を有する４０ｍｍ円錐）を有する制御型応力レオメーター（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＡＲ１０００Ｎレオメーター、Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ、ＤＥ）にて２５℃で、振動および定常剪断の測定により決定する。振動測定は１Ｈｚ〜０．００１Ｈｚの範囲の固定周波数で実施する。弾性係数および粘性係数（それぞれＧ’およびＧ’’）を、増大する応力振幅の関数として得る。膨潤したポリマー粒子が充填網を作製する場合、Ｇ’は低い応力振幅でＧ’’より大きいが、より高い振幅では、充填網の破断のためＧ’’を横切って減少する。Ｇ’とＧ’’の交点に対応する応力を降伏応力として記録する。粘度対剪断速度のプロットを定常剪断測定により得る。３秒−１の剪断速度での粘度を記録する。ずり減粘指数を、０．１〜１秒−１の剪断速度範囲での冪乗則フィット（η＝Ｋγｎ−１）により得る。ここで、ηは粘度であり、γは剪断速度であり、ｎはずり減粘指数であり、Ｋは定数である。サンプルの光学的清澄性（透過率パーセントすなわちＴ％で表す）を、４２０ｎｍフィルターを備えたＢｒｉｎｋｍａｎｎ  ＰＣ  ９１０比色計を用いて測定する。降伏応力、粘度、ずり減粘指数、および光学的清澄性値を、表３に記載する。
【０１８４】
【表３】
0006438411.tif 000022
【０１８５】
実施例１〜３のポリマーを使用して調合した降伏応力流体が高い降伏応力、良好なずり減粘指数、および優れた光学的清澄性を示すことが明らかである。実施例４の直鎖ポリマーを使用して調合した組成物は、降伏応力値を持たない。本発明の直鎖ポリマーを利用して、降伏応力の増加が望ましくない刺激の強い界面活性剤によって誘導される刺激を緩和することができる。
実施例６〜８
以下のポリマーを、実施例１〜４に類似の分散重合プロセスによって調製する。重合で使用したモノマー、架橋剤、および加工助剤を、表４に示す。
【０１８６】
【表４】
0006438411.tif 000023
【０１８７】
表５は、実施例６〜８で調製した種々のポリマーの構成成分をまとめている。
【０１８８】
【表５】
0006438411.tif 000024
【０１８９】
実施例９
本実施例は、比較実施例６の親水性ホモポリマーの性能を実施例７に基づいた本発明のポリマーの性能と比較する。水中に２重量％のポリマー固体および７重量％の界面活性剤（活性物質に基づいて５重量％のＳｕｌｆｏｃｈｅｍ（商標）ＡＬＳ−Ｋと２重量％のＣｈｅｍｂｅｔａｉｎｅ（商標）ＣＡＤとの混合物）を含むサンプルを、実施例５のように調製し、降伏応力を測定した。コントロールサンプルが０．１Ｐａの降伏応力しか示さないのに対して、本発明のサンプルは少なくとも３．３Ｐａの降伏応力を示すことが認められる。
【０１９０】
ポリマー系の活性でかつ／または審美的に魅力的な不溶性の油状、ガス状、および微粒子状の材料を懸濁させる能力は、製品の有効性およびアピールの観点から重要である。およそ１．４の比重を有する１．２ｍｍサイズのビーズ（Ｉｎｄｕｃｈｅｍ  ＡＧ、ＳｗｉｔｚｅｒｌａｎｄのＵｎｉｓｐｈｅｒｅ（商標）ＲＥＬ５５２）の長期懸濁を、実施例１６〜２２で試験する。６ドラムバイアル（およそ７０ｍｍ高さ×２５ｍｍ径）を、各調合物で５０ｍｍのポイントまで満たす。ビーズを上記サンプル調合物の各々に量り込み（全調合物の重量に基づいて０．６重量％）、各サンプル全体にわたって均一に分散されるまで木製スパチュラで緩やかに撹拌する。バイアルを周囲室温で実験台上に置いて１６週間エイジングする。各サンプルのビーズ懸濁特性を毎日モニタリングする。懸濁の結果を１６週間の試験期間を通して目視で観察する。ビーズは、本発明の調合物中で室温で４ヶ月にわたって懸濁されたまま（上昇も沈降もしない）であったが、コントロールサンプルにおいては懸濁せず、ビーズが２週間以内にバイアルの底部へ沈降することが認められる。
実施例１０
本実施例は、７５重量％を超える陰イオン性エトキシル化界面活性剤を含む界面活性剤混合物を使用して分散重合プロセス（実施例８）によって調製した本発明のポリマーを含む組成物を例示する。２．５重量％のポリマー固体および１４重量％の界面活性剤（活性物質に基づいて１２重量％の陰イオン性エトキシル化界面活性剤Ｓｕｌｆｏｃｈｅｍ（商標）ＥＳ−２および２重量％の両性界面活性剤Ｃｈｅｍｂｅｔａｉｎｅ（商標）ＣＡＤ）を含むサンプルを、実施例５のように調製し、降伏応力を測定する。サンプルの降伏応力は２．１Ｐａであった。
実施例１１
表６中に記載の成分を利用し、それによって、実施例１〜４に記載の方法を利用して架橋された非イオン性の両親媒性分散ポリマーを調製する。別段に規定がなければ、これらの成分の量を、モノマーを１００とした部数（ｐｈｍ）で示す。真空下でロータリーエバポレーターによって重合溶媒を除去し、その後に穏やかな粉砕プロセスに供することによって最終生成物を微粉末として回収する。最終分散液中の総ポリマー固体は、約３０重量％である。
【０１９１】
【表６】
0006438411.tif 000025
【０１９２】
実施例１２
実施例１１のポリマーを投与したドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）界面活性剤によって誘導された皮膚刺激の緩和を、ＭａｔＴｅｋ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ａｓｈｌａｎｄ，ＭＡによって行われたＥｐｉｄｅｒｍ（商標）ヒト組織モデル（ＥＰＩ−２００）バイオアッセイで評価する。ＭａｔＴｅｋバイオアッセイは、多層の高度に分化したヒト表皮モデルを形成するように培養されたヒト由来上皮角化細胞（ＮＨＥＫ）を利用する。このモデルは、ｉｎ  ｖｉｖｏで見出されるものに対応する均一で高度に再現性のある機能的皮膚組織層（基底層、有棘層、顆粒層、および角化層（ｃｏｍｉｆｉｅｄ  ｌａｙｅｒ））を含み、ｉｎ  ｖｉｖｏ様の形態学的および成長の特徴を示し、有糸分裂および代謝的に活発である。
【０１９３】
ＳＤＳ／ポリマー試験調合物を使用して処置したＥｐｉｄｅｒｍ（商標）皮膚培養物を、ＭＴＴ（３−［４，５−ジメチルチアゾール−２−イル］−２，５−ジフェニルテトラゾリウムブロミド）組織生存度アッセイ（ＭＴＴ  Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ  Ｔｉｍｅ−５０（ＥＴ−５０）プロトコール，ＭａｔＴｅｋ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）によって評価する。このアッセイは、ポリマーを含まない原液のＳＤＳ界面活性剤コントロールサンプルと比較して試験ポリマーと投与したＳＤＳ界面活性剤で処置した組織培養物におけるＭＴＴの還元をアッセイすることによって試験材料の潜在的な刺激性緩和（所定の曝露期間にわたる）を評価する。ＭＴＴ組織生存度アッセイは、種々の曝露時間における処置した皮膚培養組織試験サンプルへの曝露後のＭＴＴのＮＡＤ（Ｐ）Ｈ依存性ミクロソーム酵素還元（およびより少ない程度のＭＴＴのコハク酸デヒドロゲナーゼ還元）を測定する。コントロール培養物と比較した試験調合物で処置したＥｐｉＤｅｒｍ（商標）培養物におけるＭＴＴ変換が５０％減少する曝露持続時間を決定する（ＥＴ−５０）。
【０１９４】
ＳＤＳ界面活性剤／ポリマー試験調合物を、表１０に記載の成分から調合し、ＭＴＴ生存度アッセイを使用して刺激可能性について評価する。原液のＳＤＳ界面活性剤（ポリマーなし）を含む試験サンプルを、比較のために調合する。
【０１９５】
【表１０】
0006438411.tif 000026
【０１９６】
皮膚組織培養インサート（カタログ番号ＥＰＩ−２００）を、０．９ｍｌのＭａｔＴｅｋアッセイ培地（カタログ番号ＥＰＩ−１００−ＡＳＹ）を含む６ウェルプレートのウェル中にて大気中５％ＣＯ２の加湿雰囲気下にて３７℃で１時間プレインキュベートする。組織培養インサートを含む６ウェルプレートをインキュベーターから取り出し、アッセイ培地をウェルから吸引し、０．９ｍｌの予め加温した（３７℃）アッセイ培地のさらなるアリコートと置換する。次いで、各曝露時間について、ウェルに１００μｌの表１０に記載の試験調合物を投与する（２回反復）（各試験候補のネガティブコントロールとして、３つの組織培養ウェルに１００μｌの超純水を投与する）。さらに、１００μｌのポジティブコントロール調合物（１％ＴｒｉｔｏｎＸ−１００を含む超純水）を組織培養ウェルに投与し（各培養時間について３回反復）、ネガティブコントロールとして超純水を３回反復する。試験調合物、ネガティブコントロール、およびポジティブコントロールの曝露時間を以下に記載する。
【０１９７】
試験に対応するのに適切な数のウェルに３００μｌのＭＴＴ試薬溶液を添加することによって２４ウェルプレートを調製することによって、ＭＴＴアッセイプレートを調製する。ＭＴＴ試薬を、濃度１ｍｇ／ｍｌのＭＴＴ（ダルベッコ改変イーグル培地（ＤＭＥＭ）で希釈）で利用する。使用前にＭＴＴ／ＤＭＥＭ溶液を遠心分離し、デキャントして任意の沈殿物を除去する。
【０１９８】
６０分間（１時間）、１２０分間（２時間）、および２１０分間（３．５時間）の試験溶液への曝露後、組織培養物をインキュベーターから取り出し、ダルベッコリン酸緩衝生理食塩水（ＤＰＢＳ）を使用して完全にリンスして（２回）試験材料を除去する。ネガティブコントロールを４時間暴露し、ポジティブコントロールを４、６、８、および１０時間暴露する。任意の残存するリンス培地を、組織培養物の上部からデキャントする。各組織培養インサートを、ＭＴＴ試薬溶液を含む２４ウェルプレートの適切にラベリングしたウェルに移し、インキュベーターに戻す。ＭＴＴ試薬との３０分間の反応後、組織培養物をインキュベーターから取り出す。各組織培養インサートをそのウェルから取り出し、底部を研究用ティッシュで穏やかに吸い取る。インサートを、２ｍｌのイソプロパノール抽出剤溶液を含むラベリングした２４ウェル抽出プレート中に浸漬させる。２４ウェル抽出プレートを、アルミニウム箔で被覆し（サンプルを光から保護するため）、抽出剤溶液の蒸発を最小限にするためにシール可能なプラスチックバッグ中に入れる。シールした２４ウェル抽出プレートをオービタルシェーカーにセットし、室温（およそ２０℃）で２時間穏やかに振盪する。
【０１９９】
抽出の終了時に、各組織培養インサート内の抽出剤の液体をウェル内にデキャントして戻し、取り出した液体をウェル内に含まれる抽出剤溶液と完全に混合する。各ウェル中の２００μｌの混合抽出剤溶液を、分光分析用の９６ウェルマイクロタイタープレート中に移す。２００μｌの原液の抽出剤溶液（イソプロパノール）のサンプルをブランクとして使用する。各ウェル中の抽出サンプルの５７０ｎｍでの吸光度（光学密度）（ＯＤ５７０）を、９６ウェルプレートリーダーを備えた分光光度計（ＥＭａｘ（登録商標）マイクロプレートリーダー，Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｄｅｖｉｃｅｓ，ＬＬＣ，Ｓｕｎｎｙｖａｌｅ，ＣＡ）を使用してリファレンスフィルタなしで測定する。全サンプル中のバックグラウンドノイズを差し引いて取得したデータの質を改善する。各曝露時間についてのポリマー試験ウェル、ブランク界面活性剤試験ウェル、ネガティブコントロールウェル、およびポジティブコントロールの平均ＯＤ５７０値を計算する。各サンプルの生存率を、以下の式を利用して計算する：
生存率＝
試験サンプルの（平均）ＯＤ５７０／ネガティブコントロールサンプルの（平均）ＯＤ５７０×１００
ＭＴＴアッセイおよび組織の生存率を５０％に低下させる曝露時間（ＥＴ−５０）を使用して、生存度を決定する。各試験調合物についてのＥＴ−５０値を、曝露時間の間に内挿するスプレッドシートを使用して数学的に決定し、生存率５０％をまとめている。各調合物についての結果を、以下の表中に記載のスプレッドシート中に示す。
【０２００】
【表１１】
0006438411.tif 000027
【０２０１】
【表１２】
0006438411.tif 000028
【０２０２】
【表１３】
0006438411.tif 000029
【０２０３】
より長いＥＴ−５０値に基づいて、本発明のポリマーを含む陰イオン性界面活性剤調合物は、同一濃度の原液の（ポリマーなし）陰イオン性界面活性剤（ＥＴ−５０＝１．６３時間）よりも刺激が低い（ＥＴ−５０＝２．５３時間）。ポジティブコントロール（１％  Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００）についての５．９３時間のＥＴ−５０値は、過去の平均（４．７７〜８．７２時間）の２標準偏差の範囲内であり、それにより、合格判定値を満たした。