(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）、着色剤（Ｂ）、体質顔料（Ｃ）、分散剤（Ｄ）（但し、ビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）を除く。）及び溶剤（Ｅ）を含有し、
上記ビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）が、下記一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化合物に不飽和一塩基酸を付加させた構造を有するエポキシ付加化合物と、多塩基酸無水物とのエステル化反応により得られる反応生成物であるエチレン性不飽和化合物であり、
上記着色剤（Ｂ）が、酸性又はアルカリ性表面処理されたカーボンブラックであることを特徴とする着色剤分散液。
【化１】
0006420666.tif 000015
（式中、Ｍは、直接結合、メチレン基、炭素原子数１〜４のアルキリデン基、脂環式炭化水素基、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、ＳＳ、ＳＯ、ＣＯ、ＯＣＯ、下記式（イ）、（ロ）あるいは（ハ）で表される群から選ばれる置換基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、又はハロゲン原子を表し、ｎは０〜１０の数である。）
【化２】
0006420666.tif 000016
（Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環基、又はハロゲン原子を表し、上記アルキル基およびアリールアルキル基中のアルキレン部分は、不飽和結合、−Ｏ−又は−Ｓ−で中断されてもよく、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１及びＲ３２は、隣接するＲ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１及びＲ３２同士で環を形成してもよい。）
【請求項２】
上記体質顔料（Ｃ）が硫酸バリウム又は炭酸カルシウムであることを特徴とする請求項１に記載の着色剤分散液。
【請求項３】
上記体質顔料（Ｃ）の粒径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の着色剤分散液。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の着色剤分散液を含有し、さらにエチレン性不飽和化合物（ただし、ビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）を除く）（Ｇ）、及び重合開始剤（Ｈ）を含有する着色組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の着色組成物を硬化して得られる硬化物。
【請求項６】
画素を形成する硬化膜の一部又は全部が請求項５に記載の硬化物であるカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の構造を有するエチレン性不飽和化合物、着色剤及び体質顔料を含有する着色剤分散液、着色組成物及びカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
広視野角が実現できるＩＰＳ駆動方式あるいはＦＦＳ駆動方式液晶ディスプレイにおいて、ブラックマトリックスが導電性を有すると、本来液晶を駆動するための電界とは異なる方向に電界が生じて画像の乱れを誘発するため、ブラックマトリックスには高抵抗性が求められる。
【０００３】
従来のブラックマトリックスにおいて遮光用黒色材料として一般的に用いられてきたカーボンブラックは、遮光性は高いものの電気抵抗値が低いため、顔料の添加量を減らしブラックマトリックスの厚さを増すことで、遮光性を高める、すなわち、高い光学濃度（ＯＤ値）を有する必要がある。しかし、厚膜化してしまうとＯＤ値が測定機器の検出限界を超えてしまい、ラインで量産する場合に管理が困難となってしまう場合がある。また、適正ＯＤ値を達成するために顔料の体積比率を減少させる手法もあるが、その場合は代わりに組成物中の樹脂量が増加するので、キュア工程における過度な収縮によりひずみが生じたり、感度や解像度及び現像工程における残渣の発生などの問題が発生したりする場合がある。
【０００４】
また、近年、液晶ディスプレイには高輝度と高コントラストが求められており、これを実現するためには、ブラックマトリックスの微細化と高遮光性が必要となる。
かしながら、従来の方法では、高抵抗性を維持しつつ十分な高遮光性を有し高精細であるブラックマトリックスが得られていなかった。
【０００５】
特許文献１には、アクリル系樹脂と、顔料の一部に体質顔料を含有する感光性着色組成物が開示され、特許文献２には、樹脂と、顔料とを含有するカラーフィルター用顔料分散樹脂溶液組成物であって、顔料の一部が沈降性硫酸バリウムである組成物が開示されている。しかし、これらの特許文献には、本発明の特定の構造を有するエチレン性不飽和化合物、着色剤及び体質顔料を含有する顔料分散液は記載も示唆もされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平７−２３４３１３号公報
【特許文献２】特開２０００−３２９９２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、着色剤として黒色顔料を使用する場合には、高抵抗であり、遮光性が高く、高精細なパターンの形成が可能なブラックマトリックスを与える着色剤分散液を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、ビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）、着色剤（Ｂ）、体質顔料（Ｃ）、分散剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含有する着色剤分散液（Ｆ）が、上記課題を解決しうることを知見し、本発明に到達した。
【０００９】
また、本発明は、上記着色剤分散液（Ｆ）を含有し、さらに上記重合性化合物（Ａ）以外のエチレン性不飽和化合物（Ｇ）及び重合開始剤（Ｈ）を含有する着色組成物を提供するものである。
【００１０】
また、本発明は、上記着色組成物を硬化して得られる硬化物、及び該硬化物から得られるカラーフィルタを提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、着色剤として黒色顔料を使用する場合には、高抵抗であり、遮光性が高く、高精細なパターンの形成が可能なブラックマトリックスを与える着色剤分散液を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、実施例における、パターンと基板との間の接合角度（テーパー角）に対応する角θを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の着色剤分散液（Ｆ）について、好ましい実施形態に基づき説明する。
【００１４】
本発明の着色剤分散液（Ｆ）は、ビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）、着色剤（Ｂ）、体質顔料（Ｃ）、分散剤（Ｄ）及び溶剤（Ｅ）を含有する。以下、各成分について順に説明する。
【００１５】
＜ビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）＞
本発明に係るビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）としては、ビスフェノール化合物をジグリシジル化したもの、前記ビスフェノール化合物をジグリシジル化したものと不飽和一塩基酸とを反応させたもの、ビスフェノール化合物をアルキレンオキシド変性した後不飽和一塩基酸と反応させたもの等が挙げられる。
中でも、ビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）としては、下記一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化合物に、不飽和一塩基酸を付加させた構造を有するエポキシ付加化合物と、多塩基酸無水物とのエステル化反応により得られる反応生成物であるエチレン性不飽和化合物が、分散性の点から好ましい。
【００１６】
【化１】
0006420666.tif 000002
（式中、Ｍは、直接結合、メチレン基、炭素原子数１〜４のアルキリデン基、脂環式炭化水素基、Ｏ、Ｓ、ＳＯ２、ＳＳ、ＳＯ、ＣＯ、ＯＣＯ、下記式（イ）、（ロ）あるいは（ハ）で表される群から選ばれる置換基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、又はハロゲン原子を表し、ｎは０〜１０の数である。）
【００１７】
【化２】
0006420666.tif 000003
（Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環基、又はハロゲン原子を表し、上記アルキル基およびアリールアルキル基中のアルキレン部分は、不飽和結合、−Ｏ−又は−Ｓ−で中断されてもよく、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１及びＲ３２は、隣接するＲ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１及びＲ３２同士で環を形成してもよい。）
【００１８】
上記一般式（Ｉ）中、Ｍで表される炭素原子数１〜４のアルキリデン基としては、例えば、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基等が挙げられる。
上記一般式（Ｉ）中、Ｍで表される脂環式炭化水素基としては、シクロプロピリデン、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、４−クロロシクロヘキシリデン等が挙げられる。
【００１９】
上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ８で表される炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、アミル、ｉｓｏ−アミル、ｔｅｒｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、ｔ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｔ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、モノフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、テトラフルオロエチル、トリフルオロエチル、ジフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘキサフルオロプロピル、ペンタフルオロプロピル、テトラフルオロプロピル、トリフルオロプロピル、パーフルオロブチル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル等が挙げられる。
Ｒ１〜Ｒ８で表される炭素原子数１〜１０のアルコキシ基としては、メチルオキシ、エチルオキシ、ｉｓｏ−プロピルオキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ｉｓｏ−ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ等が挙げられる。
Ｒ１〜Ｒ８で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００２０】
上記一般式（Ｉ）中のＭで表される式（イ）、（ロ）及び（ハ）で表される群から選ばれる置換基において、Ｒ９〜Ｒ３２で表される炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基及びハロゲン原子としては、上記Ｒ１〜Ｒ８で例示したものが挙げられる。
Ｒ９〜Ｒ３２で表される炭素原子数６〜２０のアリール基としては、フェニル、ナフチル、アントラセン−１−イル、フェナントレン−１−イル、ｏ−トリル、ｍ−トリル、ｐ−トリル、４−ビニルフェニル、３−イソプロピルフェニル、４−イソプロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−イソブチルフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、４−ヘキシルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、４−オクチルフェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、２，５−ジ−ｔ−アミルフェニル、シクロヘキシルフェニル、ビフェニル、２，４，５−トリメチルフェニル、４−クロロフェニル、３，４−ジクロロフェニル、４−トリクロロフェニル、４−トリフルオロフェニル、パーフルオロフェニル等が挙げられる。
Ｒ９〜Ｒ３２で表される炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基としては、ベンジル、フェネチル、２−フェニルプロピル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル、４−クロロフェニルメチル等が挙げられる。
Ｒ９〜Ｒ３２で表される炭素原子数２〜２０の複素環基としては、ピロリル、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペラジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリジル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、ユロリジル、モルフォリニル、チオモルフォリニル、２−ピロリジノン−１−イル、２−ピペリドン−１−イル、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル等が挙げられる。
隣接するＲ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１及びＲ３２同士で形成してもよい環としては、例えば、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ラクタム環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イミダゾール環、オキサゾール環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン環等の複素環、あるいはシクロペンタン環、シクロヘキサン環等の環状アルカン、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環等の芳香環等が挙げられ、これらの環は他の環と縮合されていたり、置換されていたりしていてもよい。
【００２１】
上記不飽和一塩基酸とは、構造中に不飽和結合を有し、電離して水素イオンになることのできる水素原子を１分子あたり１個もつ酸を表す。
上記不飽和一塩基酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、ソルビン酸、ヒドロキシエチルメタクリレート・マレート、等が挙げられる。ヒドロキシエチルアクリレート・マレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート・マレート、ヒドロキシプロピルアクリレート・マレート、ジシクロペンタジエン・マレート等が挙げられる。
【００２２】
上記多塩基酸無水物とは、電離して水素イオンになることのできる水素原子を１分子あたり複数持つもつ多塩基酸の酸無水物を表す。
上記多塩基酸無水物としては、例えば、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、テトラヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、２，２'−３，３'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、グリセロールトリスアンヒドロトリメリテート、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ナジック酸無水物、メチルナジック酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸−無水マレイン酸付加物、ドデセニル無水コハク酸、無水メチルハイミック酸等が挙げられる。
【００２３】
上記エポキシ化合物、上記不飽和一塩基酸及び上記多塩基酸無水物の反応モル比は、以下の通りとすることが好ましい。
即ち、上記エポキシ化合物のエポキシ基１個に対し、上記不飽和一塩基酸のカルボキシル基が０．１〜１．０個で付加させた構造を有するエポキシ付加物において、該エポキシ付加物の水酸基１個に対し、上記多塩基酸無水物の多塩基酸無水物構造が０．１〜１．０個となる比率となるようにするのが好ましい。
上記エポキシ化合物、上記不飽和一塩基酸及び上記多塩基酸無水物の反応例を下記に示すが、本発明は、下記反応例１に限定されるものではない。
【００２４】
【化３】
0006420666.tif 000004
（式中、Ｒ１８〜Ｒ２５は、上記のＲ１８〜Ｒ２５と同じ基を表し、ｎは０〜１０の数である。）
【００２５】
上記ビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）としては、上記一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化合物において、Ｒ１〜Ｒ８が水素原子であるもの；Ｍが式（イ）で表される基であり、Ｒ９〜Ｒ１６が水素原子であるもの；Ｍが式（ロ）で表される基であり、Ｒ１７〜Ｒ２４が水素原子であるものを用いることが、入手しやすさや本発明の効果をより一層高める観点から好ましい。
また上記不飽和塩基酸として炭素原子数５以下のものを用いるものが好ましく、アクリル酸、メタクリル酸等を用いるものがさらに好ましい。また多塩基酸無水物として、ベンゼン環又は飽和脂肪環を有するものが好ましく、ビフェニルテトラカルボン酸ニ無水物、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビフタル酸無水物等を用いたものがさらに好ましい。
【００２６】
本発明の着色剤分散液（Ｆ）において、ビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）の含有量は、特に限定されるものではないが、着色剤分散液（Ｆ）の固形分中、５〜５０質量％であるのが好ましく、１０〜３０質量％であるのがより好ましい。上記ビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）の含有量が５質量％より小さいと、高精細なパターンが得られない場合があり、５０質量％より大きいと十分な硬化膜が得られない場合がある。
例えば膜厚１〜３μｍの硬化膜を形成する場合には、ビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）の含有量は、着色剤分散液（Ｆ）の固形分中、５〜５０質量％であるが好ましく、１０〜３０質量％であるのがより好ましい。
【００２７】
本発明の着色剤分散液（Ｆ）には、ビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）の他、後述のエチレン性不飽和化合物（ただし、ビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）を除く）（Ｇ）を併用することができる。本発明の着色剤分散液（Ｆ）におけるエチレン性不飽和化合物（ただし、ビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）を除く）（Ｇ）の含有量は、重合性化合物（Ａ）１００質量部に対して１０質量部以下であるのが好ましい。
【００２８】
＜着色剤（Ｂ）＞
本発明の着色剤分散液（Ｆ）に用いられる着色剤（Ｂ）としては、着色顔料の他、無機又は有機色材、あるいは無機又は有機染料を用いることができる。ここで、顔料とは、後述の溶剤（Ｅ）に不溶の着色剤を指し、無機又は有機色材あるいは無機又は有機染料の中でも溶媒（Ｅ）に不溶であるもの、あるいは無機又は有機染料をレーキ化したものも含まれる。
上記着色顔料としては、ファーネス法、チャンネル法又はサーマル法によって得られるカーボンブラック、或いはアセチレンブラック、ケッチェンブラック又はランプブラック等のカーボンブラック、上記カーボンブラックをエポキシ樹脂で調整又は被覆したもの、上記カーボンブラックを予め溶剤中で樹脂で分散処理し、２０〜２００ｍｇ／ｇの樹脂で被覆させたもの、上記カーボンブラックを酸性又はアルカリ性表面処理したもの、平均粒径が８ｎｍ以上でＤＢＰ吸油量が９０ｍｌ／１００ｇ以下のカーボンブラック、９５０℃における揮発分中のＣＯ及びＣＯ２から算出した全酸素量が、表面積１００ｍ２当たり９ｍｇ以上であるカーボンブラック、黒鉛、黒鉛化カーボンブラック、活性炭、炭素繊維、カーボンナノチューブ、カーボンマイクロコイル、カーボンナノホーン、カーボンエアロゲル、フラーレン、アニリンブラック、ピグメントブラック７、チタンブラックなどに代表される黒色顔料、酸化クロム緑、ミロリブルー、コバルト緑、コバルト青、マンガン系、フェロシアン化物、リン酸塩群青、紺青、ウルトラマリン、セルリアンブルー、ピリジアン、エメラルドグリーン、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、合成鉄黒、アンバー、レーキ顔料等の有機又は無機顔料等が挙げられる。
上記無機又は有機色材としては、例えば、ニトロソ化合物、ニトロ化合物、アゾ化合物、ジアゾ化合物、キサンテン化合物、キノリン化合物、アントラキノン化合物、クマリン化合物、シアニン化合物、フタロシアニン化合物、イソインドリノン化合物、イソインドリン化合物、キナクリドン化合物、アンタンスロン化合物、ペリノン化合物、ペリレン化合物、ジケトピロロピロール化合物、チオインジゴ化合物、ジオキサジン化合物、トリフェニルメタン化合物、キノフタロン化合物、ナフタレンテトラカルボン酸、アゾ染料、シアニン染料の金属錯体化合物等が挙げられる。
【００２９】
上記着色顔料としては、市販の顔料を用いることもでき、例えば、ピグメントレッド１、２、３、９、１０、１４、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８、４９、８８、９０、９７、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７７、１７９、１８０、１８４、１８５、１９２、２００、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４；ピグメントオレンジ１３、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、７１；ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６０、７３、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２５、１２６、１２７、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１６６、１６８、１７５、１８０、１８５；ピグメントグリ−ン７、１０、３６；ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２２、２４、５６、６０、６１、６２、６４；ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、５０等が挙げられる。
【００３０】
上記無機又は有機染料としては、公知の染料を用いることも可能である。公知の染料としては例えば、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等の染料等が挙げられる。
【００３１】
上記着色顔料としては、カーボンブラックをエポキシ樹脂で調整又は被覆したもの、上記カーボンブラックを予め溶剤中で樹脂で分散処理し、２０〜２００ｍｇ／ｇの樹脂で被覆させたもの等の樹脂被覆されたカーボンブラック；カーボンブラックを酸性又はアルカリ性表面処理したもの等の表面処理されたカーボンブラックが、得られるブラックマトリックスの遮光性が高く抵抗性が高いので好ましい。
【００３２】
本発明の着色剤分散液（Ｆ）において、上記着色剤（Ｂ）の含有量は、着色剤分散液（Ｆ）の固形分中、５０〜９５質量％であるのが好ましく、６０〜８０質量％であるのがより好ましい。上記着色剤（Ｂ）の含有量が９５質量％を超えると、顔料が凝集しやすくなり保存安定性が悪くなる場合がある。
例えば膜厚１〜３μｍの硬化膜を形成する場合には、着色剤分散液（Ｆ）の固形分中、５０〜９５質量％であるのが好ましく、６０〜８０質量％であるのがより好ましい。
【００３３】
＜体質顔料（Ｃ）＞
本発明の着色剤分散液（Ｆ）に用いられる体質顔料（Ｃ）としては、上記着色剤の増量剤、あるいは着色性・強度等を改善するための混合剤として用いる白色顔料であり、例えば、硫酸バリウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、セッコウ、アルミナ白、クレー、シリカ、シリカ白、タルク、マイカ、ベンガラ、カオリン、バリタ、ハイドロタルサイト、ケイ酸カルシウム、沈降性炭酸マグネシウム、酸化チタン、金属酸化物、水酸化アルミ等の金属水酸化物等が挙げられる。着色剤（Ｂ）、特に着色顔料との共分散性、分散安定性の点から、上記体質顔料（Ｃ）は、硫酸バリウム又は炭酸カルシウムであることが好ましい。
【００３４】
本発明の着色剤分散液（Ｆ）において、上記体質顔料（Ｃ）の含有量は、上記着色剤（Ｂ）の１００質量部に対して１〜２０質量部が好ましく、５〜１５質量部がより好ましい。
【００３５】
上記体質顔料（Ｃ）の粒径は、１００ｎｍ以下であるのが、分散性の点から好ましい。
【００３６】
本発明の着色剤分散液（Ｆ）をブラックマトリックスとして用いる場合、着色剤（Ｂ）として黒色顔料を用いる。黒色顔料としては、カーボンブラックあるいはチタンブラックを用いることが好ましい。
【００３７】
＜分散剤（Ｄ）＞
本発明の着色剤分散液（Ｆ）および後述する着色組成物に用いられる分散剤（Ｄ）としては、特に限定されるものでないが、顔料（Ｂ）を分散、安定化できるものであれば良く、塩基性官能基を有するポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタンからなる高分子分散剤、塩基性官能基として窒素原子を有し、窒素原子を有する官能基がアミン、及び／又はその四級塩であり、アミン価が１〜１００ｍｇＫＯＨ/ｇのもの等を用いることができる。
【００３８】
上記分散剤（Ｄ）としては、市販の分散剤を用いることもでき、例えば、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１３０ 、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０００、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０５０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０９６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９（ビックケミー社製）、アジスパーＰＢ７１１、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８１４、アジスパーＰＮ４１１及びアジスパーＰＡ１１１（味の素株式会社）等が挙げられる
【００３９】
本発明の着色剤分散液（Ｆ）において、上記分散剤（Ｄ）の含有量は、着色剤分散液（Ｆ）の固形分中、０．１〜２０質量％であるのが好ましく、１〜１０質量％であるのがより好ましい。分散剤（Ｄ）の含有量が２０質量％を超えると、顔料が凝集しやすくなり保存安定性が悪くなる場合がある。
例えば膜厚１〜３μｍの硬化膜を形成する場合には、着色剤分散液（Ｆ）の固形分中、０．１〜２０質量％であるのが好ましく、１〜１０質量％であるのがより好ましい。
【００４０】
＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）としては、通常、必要に応じて上記の各成分（ビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）、着色剤（Ｂ）、体質顔料（Ｃ）、分散剤（Ｄ）等を溶解又は分散しえる溶剤、例えば、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、アセトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン等のケトン類；エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸シクロヘキシル、乳酸エチル、コハク酸ジメチル、テキサノール等のエステル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ系溶剤；メタノール、エタノール、イソ−又はｎ−プロパノール、イソ−又はｎ−ブタノール、アミルアルコール等のアルコール系溶剤；エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート（ＰＧＭＥＡ）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、エトキシエチルプロピオネート等のエーテルエステル系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン等のＢＴＸ系溶剤；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤；テレピン油、Ｄ−リモネン、ピネン等のテルペン系炭化水素油；ミネラルスピリット、スワゾール＃３１０（コスモ松山石油社製）、ソルベッソ＃１００（エクソン化学社製）等のパラフィン系溶剤；四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエチレン、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤；カルビトール系溶剤、アニリン、トリエチルアミン、ピリジン、酢酸、アセトニトリル、二硫化炭素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられ、これらの溶剤は１種又は２種以上の混合溶剤として使用することができる。これらの中でもケトン類、エーテルエステル系溶剤等、特にプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート（ＰＧＭＥＡ）、シクロヘキサノン等が、着色剤分散液（Ｆ）において着色剤（Ｂ）と分散剤の相溶性がよいので好ましい。
【００４１】
本発明の着色剤分散液（Ｆ）において、上記溶剤（Ｅ）の含有量は、溶剤以外の組成物の濃度が５〜５０質量％になる量が好ましい。溶剤以外の組成物の濃度が５質量％より小さい場合、膜厚を厚くする事が困難であり所望の波長光を十分に吸収できないため好ましくなく、５０質量％を超える場合、組成物の析出による組成物の保存性が低下したり、粘度が向上したりするためハンドリングが低下するため好ましくない。
【００４２】
本発明の着色剤分散液（Ｆ）は、ビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）、着色剤（Ｂ）、体質顔料（Ｃ）、分散剤（Ｄ）、溶剤（Ｅ）等を混合して、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター等で着色剤（Ｂ）及び体質顔料（Ｃ）を分散することにより得られる。
【００４３】
本発明の着色剤分散液（Ｆ）は、顔料ペースト、グラビアインキ、オフセットインキ、インクジェットプリンター用インキ、カラーフィルタ用着色組成物、自動車用、木材用、金属用等の各種一般塗料、磁気テープのバックコート塗料、ラジエーションキュアー型インキ等の各種用途に使用することができ、その用途に特に制限はない。
【００４４】
本発明の着色剤分散液（Ｆ）は、さらに、エチレン性不飽和結合化合物（ただし、ビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）を除く）（Ｇ）及び重合開始剤（Ｈ）を加えて着色組成物とすることができ、着色組成物には、さらにビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）を併用することができる。
【００４５】
上記エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物（ただし、ビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）を除く）（Ｇ）としては、化合物中に炭素―炭素二重結合を有するものであれば特に限定されず、従来、着色組成物に用いられているものを用いることができるが、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン等の不飽和脂肪族炭化水素；(メタ)アクリル酸、α―クロルアクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、コハク酸、シトラコン酸、フマル酸、ハイミック酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、桂皮酸、ソルビン酸、メサコン酸、コハク酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］、フタル酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート・マレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート・マレート、ジシクロペンタジエン・マレート或いは１個のカルボキシル基と２個以上の(メタ)アクリロイル基とを有する多官能（メタ）アクリレート等の不飽和塩基酸；ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の両末端にカルボキシ基と水酸基とを有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート；(メタ)アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジル、下記化合物Ｎｏ．Ａ１〜Ｎｏ．Ａ４、（メタ）アクリル酸メチル、 （メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸アミノプロピル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ポリ（エトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸ビニル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、トリ［（メタ）アクリロイルエチル］イソシアヌレート、ポリエステル���メタ）アクリレートオリゴマー等の不飽和一塩基酸及び多価アルコール又は多価フェノールのエステル；（メタ）アクリル酸亜鉛、（メタ）アクリル酸マグネシウム等の不飽和多塩基酸の金属塩；マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸−無水マレイン酸付加物、ドデセニル無水コハク酸、無水メチルハイミック酸等の不飽和多塩基酸の酸無水物；（メタ）アクリルアミド、メチレンビス−（メタ）アクリルアミド、ジエチレントリアミントリス（メタ）アクリルアミド、キシリレンビス（メタ）アクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の不飽和一塩基酸及び多価アミンのアミド；アクロレイン等の不飽和アルデヒド；（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン、シアン化アリル等の不飽和ニトリル；スチレン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、４−メトキシスチレン、４−ヒドロキシスチレン、４−クロロスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、ビニル安息香酸、ビニルフェノール、ビニルスルホン酸、４−ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル等の不飽和芳香族化合物；メチルビニルケトン等の不飽和ケトン；ビニルアミン、アリルアミン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピペリジン等の不飽和アミン化合物；アリルアルコール、クロチルアルコール等のビニルアルコール；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のビニルエーテル；マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド類；インデン、１−メチルインデン等のインデン類；１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類；ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー類；ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、ジビニルスクシナート、ジアリルフタラート、トリアリルホスファート、トリアリルイソシアヌラート、ビニルチオエーテル、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾリン、ビニルカルバゾール、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、水酸基含有ビニルモノマー及びポリイソシアネート化合物を反応させて得られるビニルウレタン化合物；水酸基含有ビニルモノマー及びポリエポキシ化合物を反応させて得られるビニルエポキシ化合物等が挙げられる。
【００４６】
【化４】
0006420666.tif 000005
【００４７】
【化５】
0006420666.tif 000006
【００４８】
【化６】
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【００４９】
【化７】
0006420666.tif 000008
【００５０】
また、上記エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物としては、アクリル酸エステルの共重合体や、フェノール及び／又はクレゾールノボラックエポキシ樹脂と不飽和一塩基酸を反応させたもの、多官能エポキシ基を有するポリフェニルメタン型エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸を反応させたものを用いることもできる。
【００５１】
上記エチレン性不飽和結合化合物の中でも、酸価を有する化合物を用いた場合、本発明の着色組成物にアルカリ現像性を付与することができる。上記酸価を有する化合物を用いる場合、その使用量は上記エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物全体の５０〜９９質量％となるようにすることが好ましい。
また、上記酸価を有する化合物は、さらに単官能又は多官能エポキシ化合物を反応させることにより酸価調整してから用いることもできる。上記酸価を有する化合物の酸価を調整することにより、着色組成物のアルカリ現像性を改良することができる。上記酸価を有する化合物（即ちアルカリ現像性を付与するエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物）は、固形分の酸価が５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましく、単官能又は多官能エポキシ化合物の使用量は、上記酸価を満たすように選択するのが好ましい。
【００５２】
上記単官能エポキシ化合物としては、グリシジルメタクリレート、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、ノニルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、ペンタデシルグリシジルエーテル、ヘキサデシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、プロパルギルグリシジルエーテル、p−メトキシエチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−メトキシグリシジルエーテル、ｐ−ブチルフェノールグリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテル、２−メチルクレジルグリシジルエーテル、４−ノニルフェニルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、ｐ−クミルフェニルグリシジルエーテル、トリチルグリシジルエーテル、２，３−エポキシプロピルメタクリレート、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、グリシジルブチレート、ビニルシクロヘキサンモノオキシド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、スチレンオキシド、ピネンオキシド、メチルスチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、プロピレンオキシド、上記化合物Ｎｏ．Ａ２、Ｎｏ．Ａ３等が挙げられる。
【００５３】
上記多官能エポキシ化合物としては、ビスフェノール型エポキシ化合物及びグリシジルエーテル類からなる群から選択される一種以上の化合物を用いると、特性の一層良好な着色組成物を得ることができるので好ましい。
上記ビスフェノール型エポキシ化合物としては、上記一般式（Ｉ）で表されるエポキシ化合物を用いることができる他、例えば、水添ビスフェノール型エポキシ化合物等のビスフェノール型エポキシ化合物も用いることができる。
また上記グリシジルエーテル類としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，８−オクタンジオールジグリシジルエーテル、１，１０−デカンジオールジグリシジルエーテル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ヘキサエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、１，１，１−トリ（グリシジルオキシメチル）プロパン、１，１，１−トリ（グリシジルオキシメチル）エタン、１，１，１−トリ（グリシジルオキシメチル）メタン、１，１，１，１−テトラ（グリシジルオキシメチル）メタン等を用いることができる。
その他、フェノールノボラック型エポキシ化合物、ビフェニルノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ化合物等のノボラック型エポキシ化合物；３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、１−エポキシエチル−３，４−エポキシシクロヘキサン等の脂環式エポキシ化合物；フタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸グリシジルエステル等のグリシジルエステル類；テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルＰ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン等のグリシジルアミン類；１，３−ジグリシジル−５，５−ジメチルヒダントイン、トリグリシジルイソシアヌレート等の複素環式エポキシ化合物；ジシクロペンタジエンジオキシド等のジオキシド化合物；ナフタレン型エポキシ化合物；トリフェニルメタン型エポキシ化合物；ジシクロペンタジエン型エポキシ化合物等を用いることもできる。
【００５４】
また、本発明の着色組成物は、エチレン性不飽和結合を有さず、アルカリ現像性を付与する化合物を含有してもよく、そのような化合物としては、酸価を有することでアルカリ水溶液に可溶な化合物であれば特に限定されないが、代表的なものとしてアルカリ可溶性ノボラック樹脂（以下、単に「ノボラック樹脂」という）が挙げられる。ノボラック樹脂は、フェノール類とアルデヒド類とを酸触媒の存在下に重縮合して得られる。
【００５５】
上記フェノール類としては、例えばフェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｏ−エチルフェノール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−ブチルフェノール、ｍ−ブチルフェノール、ｐ−ブチルフェノール、２，３−キシレノール、２，４−キシレノール、２，５−キシレノール、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、２，３，５−トリメチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、ピロガロール、α−ナフトール、ビスフェノールＡ、ジヒドロキシ安息香酸エステル、没食子酸エステル等が用いられ、これらのフェノール類のうちフェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，５−キシレノール、３，５−キシレノール、２，３，５−トリメチルフェノール、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノールおよびビスフェノールＡが好ましい。これらのフェノール類は、単独でまたは２種以上混合して用いられる。
【００５６】
上記アルデヒド類としては、例えばホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、α−フェニルプロピルアルデヒド、β−フェニルプロピルアルデヒド、ｏ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｏ−クロロベンズアルデヒド、ｍ−クロロベンズアルデヒド、ｐ−クロロベンズアルデヒド、ｏ−ニトロベンズアルデヒド、ｍ−ニトロベンズアルデヒド、ｐ−ニトロベンズアルデヒド、ｏ−メチルベンズアルデヒド、ｍ−メチルベンズアルデヒド、ｐ−メチルベンズアルデヒド、ｐ−エチルベンズアルデヒド、ｐ−ｎ−ブチルベンズアルデヒド等が用いられ、これらの化合物のうちホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒドが好ましい。これらのアルデヒド類は、単独でまたは２種以上混合して用いられる。アルデヒド類はフェノール類１モル当たり、好ましくは０．７〜３モル、特に好ましくは０．７〜２モルの割合で使用される。
【００５７】
上記酸触媒としては、例えば塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸、または蟻酸、蓚酸、酢酸等の有機酸が用いられる。これらの酸触媒の使用量は、フェノール類１モル当たり、１×１０-４〜５×１０-１モルが好ましい。縮合反応においては、通常、反応媒質として水が用いられるが、縮合反応に用いられるフェノール類がアルデヒド類の水溶液に溶解せず、反応初期から不均一系になる場合には、反応媒質として親水性溶媒を使用することもできる。これらの親水性溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、またはテトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類が挙げられる。これらの反応媒質の使用量は、これらの反応媒質の使用量は、通常、反応原料１００質量部当たり、２０〜１０００質量部である。縮合反応の反応温度は、反応原料の反応性に応じて適宜調整することができるが、通常、１０〜２００℃、好ましくは７０〜１５０℃である。縮合反応終了後、系内に存在する未反応原料、酸触媒及び反応媒質を除去するため、一般的には内温を１３０〜２３０℃に上昇させ、減圧下に揮撥分を留去し、次いで熔融したノボラック樹脂をスチール製ベルト等の上に流涎して回収する。
また縮合反応終了後に、前記親水性溶媒に反応混合物を溶解し、水、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の沈殿剤に添加することにより、ノボラック樹脂を析出させ、析出物を分離し、加熱乾燥することにより回収することもできる。
【００５８】
上記ノボラック樹脂以外の例としては、ポリヒドロキシスチレンまたはその誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。
【００５９】
本発明の着色組成物において、上記エチレン性不飽和化合物（ただし、ビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）を除く）（Ｇ）の含有量は、本発明の着色組成物の固形分中、２０〜８０質量％であるのが好ましく、３０〜７０質量％であるのがより好ましい。２０質量％より少ないと、硬化膜が十分に固まらない場合があり、８０質量％より多いと、着色剤が少なく色特性が不十分になる場合がある。
例えば膜厚１〜３μｍの硬化膜を形成する場合には、本発明の着色組成物の固形分中、２０〜８０質量％であるのが好ましく、３０〜７０質量％であるのがより好ましい。
【００６０】
本発明の着色組成物において、ビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）をさらに加える場合、着色組成物の固形分中、３０〜９０質量％であるのが好ましく、４０〜８０質量％であるのがより好ましい。３０質量％より少ないと、着色剤の分散性またはアルカリ現像性が劣る場合があり、９０質量％より多いと十分な着色が得られない場合がある。
例えば膜厚１〜３μｍの硬化膜を形成する場合には、本発明の着色組成物の固形分中、３０〜９０質量％であるのが好ましく、４０〜８０質量％であるのがより好ましい。
【００６１】
上記重合開始剤（Ｈ）としては、従来既知のラジカル重合開始剤を用いることができる。従来既知のラジカル重合開始剤としては、光重合開始剤又は熱重合開始剤が挙げられる。
光ラジカル重合開始剤としては、光照射によりラジカルを発生するものであれば特に制限されず従来既知の化合物を用いることが可能であり、例えば、アセトフェノン系化合物、ベンジル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物などのケトン系化合物、オキシムエステル系化合物などを好ましいものとして例示することができる。
【００６２】
アセトフェノン系化合物としては例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシメチル−２−メチルプロピオフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ターシャリブチルジクロロアセトフェノン、ｐ−ターシャリブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−アジドベンザルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等が挙げられる。
【００６３】
ベンジル系化合物としては、ベンジル等が挙げられる。
【００６４】
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒラーケトン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィドなどが挙げられる。
【００６５】
チオキサントン系化合物としては、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。
【００６６】
オキシム系化合物としては、特に、下記一般式（II）で表される化合物が、感度及び耐熱性の点から好ましい。
【００６７】
【化８】
0006420666.tif 000009
（式中、
Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７及びＲ４８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基、Ｒ５１、ＯＲ５２、ＳＲ５３、ＮＲ５４Ｒ５５、ＣＯＲ５６、ＳＯＲ５７、ＳＯ２Ｒ５８又はＣＯＮＲ５９Ｒ６０を表し、
Ｘ１は、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、ＣＲ６１Ｒ６２、ＣＯ、ＮＲ６３又はＰＲ６４を表し、
Ｘ2は、単結合又はＣＯを表し、
Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５８、Ｒ５９、Ｒ６０、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３及びＲ６４は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、又は炭素原子数２〜２０の複素環基を表し、
該アルキル基又はアリールアルキル基中のアルキレン基中の水素原子は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基又は複素環基で置換されていてもよく、該アルキル基又はアリールアルキル基中のアルキレンは−Ｏ−で中断されていてもよく、
Ｒ４０とＲ４８は、互いに結合して環を形成していてもよく、
Ｒ４９及びＲ５０は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環基を表す。）
【００６８】
上記一般式（II）中のＲ４０〜Ｒ４８、Ｒ４９及びＲ５０で表される置換基において炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭素原子数２〜２０の複素環基としては、上記Ｒ９〜Ｒ３２にて例示したものが挙げられる。
【００６９】
その他の光ラジカル重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド系化合物、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス［２，６−ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）］チタニウム等のチタノセン系化合物等が挙げられる。
【００７０】
重合開始剤（Ｈ）としては市販のものを用いることもでき、例えば、Ｎ−１４１４、Ｎ−１７１７、Ｎ−１９１９、ＮＣＩ−８３１、ＮＣＩ−９３０（ＡＤＥＫＡ社製）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０３（ＢＡＳＦ社製）ＴＲ−ＰＢＧ−３０４、ＴＲ−ＰＢＧ−３０５、ＴＲ−ＰＢＧ−３０９（ＴＲＯＮＬＹ社製）等が挙げられる。
【００７１】
熱重合開始剤としては、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（メチルイソブチレ−ト）、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）等のアゾ系開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等の過酸化物系開始剤、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩等が挙げられる。
【００７２】
これらの重合開始剤（Ｈ）は、１種あるいは２種以上のものを所望の性能に応じて配合して使用することができる。
【００７３】
本発明の着色組成物において、上記重合開始剤（Ｈ）の含有量は、特に限定されるものではないが、本発明の着色組成物の固形分中、０．１〜３０質量％であるのが好ましく、０．５〜１０質量％であるのがより好ましい。上記重合開始剤の含有量が０．１質量％より小さいと、露光による硬化が不十分になる場合があり、３０質量％より大きいと、樹脂組成物中に重合開始剤が析出する場合がある。
例えば膜厚１〜３μｍの硬化膜を形成する場合には、本発明の着色組成物の固形分中、０．１〜３０質量％であるのが好ましく、０．５〜１０質量％であるのがより好ましい。
【００７４】
本発明の着色組成物には、さらにカップリング剤を用いることができる。該カップリング剤としては、例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルエチルジメトキシシラン、メチルエチルジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシランなどのアルキル官能性アルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシランなどのアルケニル官能性アルコキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどの（メタ）アクリル酸エステル官能性アルコキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン等のエポキシ官能性アルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ −アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ官能性アルコキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト官能性アルコキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート官能性アルコキシシラン、３−ウレイドプロピルトリアルコキシシラン等のウレイド官能性アルコキシシラン、トリス−（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート等のイソシアヌレート官能性アルコキシシラン、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラノルマルブトキシドなどのチタンアルコキシド類、チタンジオクチロキシビス（オクチレングリコレート）、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）などのチタンキレート類、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネートなどのジルコニウムキレート類、ジルコニウムトリブトキシモノステアレートなどのジルコニウムアシレート類、メチルトリイソシアネートシランなどのイソシアネートシラン類等を用いることができ、特に、アルキル官能性アルコキシシランとしてメチルメトキシシラン、エポキシ官能性アルコキシシランとしてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、イソシアネートシランとしてメチルトリイソシアネートシランが、高温高湿下に暴露された後においても密着性が高いので好ましい。
【００７５】
本発明の着色組成物には、さらに無機化合物を含有させることができる。該無機化合物としては、例えば、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化イリジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化カリウム、シリカ、アルミナ等の金属酸化物；層状粘土鉱物、ミロリブルー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、コバルト系、マンガン系、ガラス粉末、マイカ、タルク、カオリン、フェロシアン化物、各種金属硫酸塩、硫化物、セレン化物、アルミニウムシリケート、カルシウムシリケート、水酸化アルミニウム、白金、金、銀、銅等が挙げられ、これらの中でも、酸化チタン、シリカ、層状粘土鉱物、銀等が好ましい。本発明の着色組成物において、無機化合物の含有量は、着色組成物の固形分１００質量部に対して好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは０．５〜１０質量部であり、これらの無機化合物は１種又は２種以上を使用することができる。
【００７６】
本発明の着色組成物に無機化合物を含有させることで、硬化性ペースト組成物として用いることができる。該硬化性ペースト組成物は、プラズマディスプレイパネルの隔壁パターン、誘電体パターン、電極パターン及びブラックマトリックスパターンなどの焼成物パターンを形成するために用いられる。
また、これら無機化合物は、例えば、充填剤、反射防止剤、導電剤、安定剤、難燃剤、機械的強度向上剤、特殊波長吸収剤、撥インク剤等としても好適に用いられる。
【００７７】
本発明の着色組成物には、さらに、連鎖移動剤、増感剤、界面活性剤、メラミン等を併用することができる。
【００７８】
上記連鎖移動剤、増感剤としては、一般的に硫黄原子含有化合物が用いられる。例えばチオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、３−［Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル］プロピオン酸、３−［Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ］プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、ドデシル（４−メチルチオ）フェニルエーテル、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、１−メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノール、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチルアミン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−３−ピリジノール、２−メルカプトベンゾチアゾール、メルカプト酢酸、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）等のメルカプト化合物、該メルカプト化合物を酸化して得られるジスルフィド化合物、ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホン酸等のヨード化アルキル化合物、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトイソブチレート）、ブタンジオールビス（３−メルカプトイソブチレート）、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、ブタンジオールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、トリスヒドロキシエチルトリスチオプロピオネート、下記化合物Ｎｏ．Ｃ１、昭和電工社製カレンズＰＥ１、ＮＲ１等が挙げられる。
【００７９】
【化９】
0006420666.tif 000010
【００８０】
上記界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等のフッ素界面活性剤、高級脂肪酸アルカリ塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等のアニオン系界面活性剤、高級アミンハロゲン酸塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド等の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤を用いることができ、これらは組み合わせて用いてもよい。
【００８１】
上記メラミン化合物としては、（ポリ）メチロールメラミン、（ポリ）メチロールグリコールウリル、（ポリ）メチロールベンゾグアナミン、（ポリ）メチロールウレア等の窒素化合物中の活性メチロール基（ＣＨ２ＯＨ基）の全部又は一部（少なくとも２つ）がアルキルエーテル化された化合物を挙げることができる。ここで、アルキルエーテルを構成するアルキル基としては、メチル基、エチル基又はブチル基が挙げられ、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。また、アルキルエーテル化されていないメチロール基は、一分子内で自己縮合していてもよく、二分子間で縮合して、その結果オリゴマー成分が形成されていてもよい。具体的には、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン、テトラメトキシメチルグリコールウリル、テトラブトキシメチルグリコールウリル等を用いることができる。これらのなかでも、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメラミン等のアルキルエーテル化されたメラミンが好ましい。
【００８２】
また、本発明の着色組成物には、必要に応じて、ｐ−アニソール、ハイドロキノン、ピロカテコール、ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等の熱重合抑制剤；可塑剤；接着促進剤；充填剤；消泡剤；レベリング剤；表面調整剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；分散助剤；凝集防止剤；触媒；効果促進剤；架橋剤；増粘剤等の慣用の添加物を加えることができる。
【００８３】
本発明の着色組成物において、着色剤分散液（Ｆ）、エチレン性不飽和化合物（ただし、ビスフェノール骨格を有する重合性化合物（Ａ）を除く）（Ｇ）及び重合開始剤（Ｈ）以外の任意成分の含有量は、その使用目的に応じて適宜選択され特に制限されないが、好ましくは、着色組成物の固形分１００質量部に対して合計で２０質量部以下とする。
【００８４】
本発明の着色組成物は、スピンコーター、ロールコーター、バーコーター、ダイコーター、カーテンコーター、各種の印刷、浸漬等の公知の手段で、ソーダガラス、石英ガラス、半導体基板、金属、紙、プラスチック等の支持基体上に適用することができる。また、一旦フィルム等の支持基体上に施した後、他の支持基体上に転写することもでき、その適用方法に制限はない。
【００８５】
また、本発明の着色組成物を硬化させる際に用いられる活性光の光源としては、波長３００〜４５０ｎｍの光を発光するものを用いることができ、例えば、超高圧水銀、水銀蒸気アーク、カーボンアーク、キセノンアーク等を用いることができる。
【００８６】
さらに、露光光源にレーザー光を用いることにより、マスクを用いずに、コンピューター等のデジタル情報から直接画像を形成するレーザー直接描画法が、生産性のみならず、解像性や位置精度等の向上も図れることから有用であり、そのレーザー光としては、３４０〜４３０ｎｍの波長の光が好適に使用されるが、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムネオンレーザー、ＹＡＧレーザー、及び半導体レーザー等の可視から赤外領域の光を発するものも用いられる。これらのレーザーを使用する場合には、可視から赤外の当該領域を吸収する増感色素が加えられる。
【００８７】
本発明の着色組成物（又はその硬化物）は、硬化性塗料或いはワニス、接着剤、プリント基板、或いはカラーテレビ、ＰＣモニタ、携帯情報端末、デジタルカメラ等のカラー表示の液晶表示パネルにおけるカラーフィルタ、ＣＣＤイメージセンサのカラーフィルタ、タッチパネル、プラズマ表示パネル用の電極材料、粉末コーティング、印刷インク、印刷版、接着剤、ゲルコート、電子工学用のフォトレジスト、電気メッキレジスト、エッチングレジスト、液状及び乾燥膜の双方、はんだレジスト、絶縁膜、種々の表示用途用のカラーフィルタを製造するための或いはプラズマ表示パネル、電気発光表示装置、及びＬＣＤの製造工程において構造を形成するためのレジスト、電気及び電子部品を封入するための組成物、ソルダーレジスト、磁気記録材料、微小機械部品、導波路、光スイッチ、めっき用マスク、エッチングマスク、カラー試験系、ガラス繊維ケーブルコーティング、スクリーン印刷用ステンシル、ステレオリトグラフィによって三次元物体を製造するための材料、ホログラフィ記録用材料、画像記録材料、微細電子回路、脱色材料、画像記録材料のための脱色材料、マイクロカプセルを使用する画像記録材料用の脱色材料、印刷配線板用フォトレジスト材料、ＵＶ及び可視レーザー直接画像系用のフォトレジスト材料、プリント回路基板の逐次積層における誘電体層形成に使用するフォトレジスト材料或いは保護膜等の各種の用途に使用することができ、その用途に特に制限はない。
【００８８】
本発明の着色組成物は、着色剤（Ｂ）として黒色顔料を用いた場合、ブラックマトリックスを形成する目的で使用され、該ブラックマトリックスは、特に液晶表示パネル等の画像表示装置用の表示デバイス用カラーフィルタに有用である。
【００８９】
上記ブラックマトリックスは、（１）本発明の着色組成物の塗膜を基板上に形成する工程、（２）該塗膜に所定のパターン形状を有するマスクを介して活性光を照射する工程、（３）硬化後の被膜を現像液（特にアルカリ現像液）にて現像する工程、（４）現像後の該被膜を加熱する工程により好ましく形成される。また、本発明の着色組成物は、現像工程の無いインクジェット方式組成物としても有用である。
液晶表示パネルなどに用いるカラーフィルタの製造は、本発明又はそれ以外の着色組成物を用いて、上記（１）〜（４）の工程を繰り返し行い、２色以上のパターンを組み合わせて作成することができる。
【実施例】
【００９０】
以下、実施例等を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００９１】
[製造例１]重合性化合物Ｎｏ．１の調製
１，１−ビス〔４−（２，３−エポキシプロピルオキシ）フェニル〕インダンの１８４ｇ、アクリル酸５８ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２６ｇ、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド０．１１ｇ及びＰＧＭＥＡ１０５ｇを仕込み、１２０℃で１６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、ＰＧＭＥＡ１６０ｇ、ビフタル酸無水物５９ｇ及びテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミド０．２４ｇを加えて、１２０℃で４時間撹拌した。さらに、テトラヒドロ無水フタル酸２０ｇを加え、１２０℃で４時間、１００℃で３時間、８０℃で４時間、６０℃で６時間、４０℃で１１時間撹拌した後、ＰＧＭＥＡ１２８ｇを加えて、ＰＧＭＥＡ溶液として光重合性不飽和化合物Ｎｏ．１を得た（Ｍｗ＝５０００、Ｍｎ＝２１００、酸価（固形分）９２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００９２】
[製造例２]重合性化合物Ｎｏ．２の調製
１，１−ビス〔４−（２，３−エポキシプロピルオキシ）フェニル〕インダン４３ｇ、アクリル酸１１ｇ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０５ｇ、テトラブチルアンモニウムアセテート０．１１ｇ及びＰＧＭＥＡ２３ｇを仕込み、１２０℃で１６時間撹拌した。室温まで冷却し、ＰＧＭＥＡ３５ｇ及びビフタル酸無水物９．４ｇを加えて１２０℃で８時間撹拌した。更にテトラヒドロ無水フタル酸６．０ｇを加えて１２０℃で４時間、１００℃で３時間、８０℃で４時間、６０℃で６時間、４０℃で１１時間撹拌後、ＰＧＭＥＡ２７ｇを加えて、ＰＧＭＥＡ溶液として重合性化合物Ｎｏ．２を得た（Ｍｗ＝４０００、Ｍｎ＝２１００、酸価（固形分）８６ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００９３】
［実施例１−１〜１−９及び比較例１−１〜１−２］着色剤分散液の調製
[表１]及び[表２]の配合に従って各成分を混合し、ビーズミルを用いて１２時間混練りして着色剤分散液Ｆ−１〜Ｆ−９及び比較着色剤分散液Ｆ’−１〜Ｆ’−２を得た。尚、数字は質量部を表す。また、[表１]及び[表２]中の符号はそれぞれ下記の成分を表す。
Ａ−１    重合性化合物Ｎｏ．１  （ビスフェノール骨格を有する）
Ａ−２    重合性化合物Ｎｏ．２  （ビスフェノール骨格を有する）
Ａ’−１  ＳＰＣ−３０００（昭和電工社製アクリル樹脂；ビスフェノール骨格を有さない）
Ｂ−１    スルホン化処理カーボンブラック（カーボンブラック；キャボット社製）
Ｂ−２    酸化処理したカーボンブラック（カーボンブラック：大同化成社製）
Ｂ−３    樹脂被覆カーボンブラック（ＭＳ１８Ｅ：三菱化学社製）
Ｂ−４    未処理カーボンブラック（ＭＡ１００：三菱化学社製）
Ｃ−１    ＢＦ−１０（堺化学工業社製硫酸バリウム）（粒径６０ｎｍ）
Ｃ−２    ＢＦ−２０（堺化学工業社製硫酸バリウム）（粒径３０ｎｍ）
Ｃ−３    ＢＦ−４０（堺化学工業社製硫酸バリウム）（粒径１０ｎｍ）
Ｃ−４    ３Ｎ−Ａ３０（宇部マテリアルズ社製炭酸カルシウム）（粒径８０ｎｍ）
Ｃ−５    ３Ｎ−Ａ５０（宇部マテリアルズ社製炭酸カルシウム）（粒径５０ｎｍ）
Ｄ−１    ＢＹＫ−１６４（ビックケミー社製分散剤）
Ｅ−１    ＰＧＭＥＡ
【００９４】
【表１】
0006420666.tif 000011
【００９５】
【表２】
0006420666.tif 000012
【００９６】
［実施例２−１〜２−９及び比較例２−１〜２−６］着色組成物の調製
[表３]及び[表４]の配合に従って各成分を混合し、着色組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．９及び比較着色組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６を得た。尚、数字は質量部を表す。また、[表３]及び[表４]中の符号はそれぞれ上記の成分又は下記の成分を表す。
Ｇ−１    カヤラッドＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート；日本化薬社製）
Ｈ−１    ＯＸＥ−０２  （重合開始剤；ＢＡＳＦ社製）
Ｉ−１    ＫＢＭ４０３（アルコキシシランカップリング剤；信越化学社製）
【００９７】
［評価例１〜９及び比較評価例１〜６］
実施例２−１〜２−９及び比較例２−１〜２−６で得られた着色組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．９及び比較着色組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６において、下記の評価を行った。結果を[表３]及び[表４]に示す。
【００９８】
【表３】
0006420666.tif 000013
【００９９】
【表４】
0006420666.tif 000014
【０１００】
[評価方法]
（ＯＤ値）
着色組成物をガラス基板（１０ｃｍ×１０ｃｍ）にスピン塗布し、１００℃にて１００秒間加熱することにより、ガラス基板の表面に１．０μｍの塗布膜を形成させた。その後、マイクロテック社製プロキシミティ露光機を使用し、露光量４０ｍＪ／ｃｍ２で露光後、２３０℃にて３０分間焼成処理を行い、硬化膜を得た。得られた硬化膜のＯＤ値をマクベス透過濃度計を用いて測定し、該ＯＤ値をポストベーク後の膜厚で割って、膜厚あたりのＯＤ値（／μｍ）を算出した。一般的にＯＤ値が高いほど、遮光性に優れる。
（体積抵抗率）
着色組成物をクロム基板（１０ｃｍ×１０ｃｍ）に、スピンコーターを用いて膜厚３．０μｍとなるように塗布し、９０℃で１８０秒間プリベーク、２３０℃で１８０分間ポストベークを行い、塗布基板を得た。得られた塗布基板上に、直径１ｃｍの電極用のアルミを蒸着し、塗膜をクロム基板とアルミ電極で挟んだサンプルを作製した。塗膜の体積抵抗率を、絶縁抵抗計（ケースレーインスツルメンツ社製６５１７Ａ）によって測定した。
（テーパー角）
まず、着色組成物をガラス基板（１０ｃｍ×１０ｃｍ）にスピン塗布し、１００℃にて１００秒間加熱することにより、ガラス基板の表面に１．０μｍの塗布膜を形成させた。その後、マイクロテック社製プロキシミティ露光機を使用し、６μｍのパターンの形成されたネガ型マスクを介して、露光量４０ｍＪ／ｃｍ２（Ｇａｐ１００μｍ）で露光させた。露光後の膜を、２３℃の０．０４質量％ＫＯＨ水溶液で４０秒間現像後、２３０℃にて３０分間焼成処理を行い、走査電子顕微鏡にてパターンと基板との間の接合角度（テーパー角）を測定した。このテーパー角は、図１（ａ）及び図１（ｂ）における角θに対応する。測定されたテーパー角を表に示す。テーパー角が鋭角であれば、パターンにアンダーカットが存在しないことを意味し、テーパー角が鈍角であれば、パターンにアンダーカットが存在することを意味する。パターンにアンダーカットが存在するとコントラストが低下するため、不良となる。
（接着強度）
着色組成物をガラス基板（１０ｃｍ×１０ｃｍ）に膜厚１．５μｍとなるようにスピン塗布し、９０℃で１００秒間プリベークした後、高圧水銀灯で露光し、さらに２３０℃３０分間ポストベークを行い、塗布基板を得た。得られた塗布基板及び塗布していないガラス基板に一定量のシール剤を介して、直径５ｍｍのアルミピンを張り合わせた。その後、アルミピンを張り合わせたガラス基板を１５０℃にて１時間ポストベークを行い、試験片を作成した。そして、上記で得られた試験片について引っ張り試験を実施し、剥離時の強度を読み取り、シール剤の塗布面積で割り、単位面積当たりの強度をシール強度とした。塗布していないガラスのシール強度を１００とした時の、各組成のシール強度から相対値を算出した。
【０１０１】
以上の結果より、本発明の着色剤分散液を含む着色組成物は、既存の着色組成物に比べてパターン直線性、テーパー角、最小密着線幅において良好な結果を示している。よって高抵抗性、高遮光性、高精細性を有するブラックマトリックス、表示品位の優れたカラーフィルタにおいて特に有用である。
【図１】
0006420666.tif 000017