(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴムマスターバッチの製造方法であって、以下のステップ：
ステップ１）ゴム溶液にフィラーを入れ、かきまぜて、ゴム・フィラー・溶剤の混合物を形成する；
ステップ２）溶剤を除去し、残った混合物を乾燥させ、ゴム・フィラーのマスターバッチを得る；
を含み、ステップ２）で乾燥させることは、ステップ１）で得た混合物を、加熱輸送バンド乾燥機に入れ、真空、不活性ガス、あるいは空気の中で加熱乾燥させ、揮発した溶剤とゴム合成中未反応の単体とをコンデンサーと分留塔とに入れて回収すること；あるいは、ステップ２）で乾燥させることは、ステップ１）で得た混合物を噴霧乾燥させる、あるいはフラッシュ蒸発させることであって、利用される加熱媒質は、不活性ガスや水蒸気であり、揮発した溶剤とゴム合成中未反応の単体とを、コンデンサーと分留塔とに入れて回収することであり、
ステップ１）では、ゴム溶液にフィラーを入れ、かきまぜて、ゴム・フィラー・溶剤混合物を形成し、このゴム・フィラー・溶剤混合物についてさらに細分散、微細分散をして、ゴム溶液におけるフィラーの分散度を引き上げる方法。
【請求項２】
請求項１記載の方法であって、ステップ１）で、油、老化防止剤、カップリング剤、活性剤、酸化防止剤、難燃剤、熱安定剤、光安定剤、染料、顔料、加硫剤、及び、促進剤の添加剤の中から、一種か多種を添加する方法。
【請求項３】
請求項１−２のいずれか一項に記載の方法であって、ステップ２）における前記加熱媒質が水蒸気であり、このとき乾燥された固体混合物には水が含まれ、さらに真空乾燥、加熱乾燥、あるいは押出加熱乾燥をして水を除去し、ゴム・フィラーマスターバッチを得る方法。
【請求項４】
請求項３記載の方法であって、前記加熱乾燥は、炉乾燥あるいは空気乾燥である方法。
【請求項５】
請求項３記載の方法であって、前記押出加熱乾燥は、まず押し出して加熱媒質を除去し、それをさらに乾燥させることである方法。
【請求項６】
請求項５記載の方法であって、前記さらに乾燥させることは、空気乾燥、炉乾燥、あるいは機械乾燥させることである方法。
【請求項７】
請求項６記載の方法であって、前記機械乾燥は、オープンロール、マスティケーター、ニーダー、連続ニーダー、単軸押出機、及び、二軸押出機の少なくとも一つで乾燥させることである方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［技術分野］
本発明は、ゴム分野に関し、特にゴムマスターバッチの連続的製造方法とその方法で調合されたゴムマスターバッチに関する。
【０００２】
［背景技術］
ゴム・フィラー・添加剤・溶剤というシステムの中では、いずれも溶剤からゴム・フィラー・添加剤を凝集させるステップが含まれる。Ｗ０９８／５８９８５で述べられたこの過程は、ブレード付きのウォーム乾燥機で、一分間に４００／１２００回回転する装置で行われる。この方法の凝縮速度はやや遅く、製造過程が長く、コストも高い。本発明は、凝縮のステップを省略し、製造過程を簡素化し、コストを減らす。
【０００３】
［発明内容］
今のような技術の問題に対して、本発明は、ゴムマスターバッチの連続的製造方法とその方法で調合されたゴムマスターバッチを提供するのを目的としている。もう一つの目的は、本発明を使用したゴムマスターで調合されたゴム製品を提供するということである。
【０００４】
本発明で述べたゴムマスターバッチの連続的製造方法のメリットは次の通りである：
１）連続的かつ高効率；
２）凝縮のステップを省略し、製造過程を簡素化する；
３）今の湿式混合マスターバッチの凝縮技術に比べると、ゴム・フィラーに対する特殊な要求はない。本発明で述べた方法は、ゴムとフィラー、添加剤の種類、含有量に適応する範囲も広い；
４）フィラーはゴムにおける分散度が高く、生産過程は連続的かつ高効率で、省エネで、コストはより低い。
【０００５】
本発明はさらに以下の実施方法に及ぶ：
一種のゴムマスターバッチの連続的製造方法は、以下のステップ：
ステップ１）ゴム溶液にフィラーを入れ、かきまぜて、ゴム・フィラー・溶剤の混合物を形成する；
ステップ２）溶剤を除去し、残った混合物を乾燥させ、ゴム・フィラーのマスターバッチを得る；
を含み、ステップ２）で乾燥させることは、ステップ１）で得た混合物を、加熱輸送バンド乾燥機に入れ、真空、不活性ガス、あるいは空気の中で加熱乾燥させ、揮発した溶剤とゴム合成中未反応の単体（モノマー）をコンデンサーと分留塔とに入れて回収すること；あるいはステップ２）で乾燥させることは、ステップ１）で得た混合物を噴霧乾燥させる、あるいはフラッシュ蒸発させることであって、利用される加熱媒質は不活性ガスや水蒸気であり、揮発した溶剤とゴム合成中未反応の単体とを、コンデンサーと分留塔とに入れて回収することである。
【０００６】
優先的選択は、ステップ１）で油、老化防止剤、カップリング剤、活性剤、酸化防止剤、難燃剤、熱安定剤、光安定剤、染料、顔料、加硫剤、促進剤の添加剤から、一種か多種を任意に添加することである。
【０００７】
優先的選択は、ステップ１）で具体的には、ゴム溶液にフィラーを入れ、かきまぜて、ゴム・フィラー・溶剤混合物を形成し、このゴム・フィラー・溶剤混合物についてさらに細分散、微細分散をして、ゴム溶液におけるフィラーの分散度を引き上げるということである。
【０００８】
優先的な選択は、ステップ２）における前記加熱媒質が水蒸気であり、このとき乾燥された固体混合物には水が含まれ、さらに真空乾燥、加熱乾燥、あるいは押出加熱乾燥をして水を除去し、ゴム・フィラーマスターバッチを得るということである。
【０００９】
より優先的な選択は、前記加熱乾燥が、炉乾燥あるいは空気乾燥ということである。
より優先的な選択は、前記押出加熱乾燥が、まず押し出して加熱媒質を除去し、それをさらに乾燥させるということである。
【００１０】
より優先的な選択は、前記さらに乾燥させることが、空気乾燥、炉乾燥、あるいは機械乾燥させるということである。
より優先的な選択は、前記機械乾燥が、オープンロール、マスティケーター、ニーダー、連続ニーダー、単軸押出機、二軸押出機で乾燥させることである。
【００１１】
本発明は上で述べた方法で調合されたゴムマスターバッチを提供する。
さらに、本発明は、以上のようなゴムマスターバッチを使用し、調合された一種のゴム製品を提供する。
【００１２】
本発明のゴムマスターバッチのひとつの連続的製造方法は、以下のステップ：
ステップ１）ゴム溶液にフィラーを入れ、かきまぜてから、ゴム・フィラー・溶剤の混合物を形成する；
ステップ２）溶剤を除去し、残った混合物を乾燥させ、ゴム・フィラーのマスターバッチを得る；
を含み、ステップ２）で乾燥させることは、ステップ１）で得た混合物を、加熱輸送バンド乾燥機に入れ、真空、不活性ガス、あるいは空気の中で加熱乾燥させ、揮発した溶剤とゴム合成中未反応の単体とをコンデンサーと分留塔とに入れて回収すること；あるいはステップ２）で乾燥させることは、ステップ１）で得た混合物を噴霧乾燥させ、あるいはフラッシュ蒸発させることであって、利用される加熱媒質が、不活性ガスや水蒸気であり、揮発した溶剤とゴム合成中未反応の単体とを、コンデンサーと分留塔とに入れて回収することである。
【００１３】
本発明のゴムマスターバッチの連続的製造方法は、ステップ２）で除去された溶剤を任意に選び、リサイクルするステップを含む。ほかには、ステップ１）で油、老化防止剤、カップリング剤、活性剤、酸化防止剤、難燃剤、熱安定剤、光安定剤、染料、顔料、加硫剤、促進剤の添加剤から、一種か多種を任意に添加する。
【００１４】
ステップ１）は、本分野で知れ渡った方法で実施できる。ステップ１）における前記かきまぜは、普通の、ブレード式ミキサー、槽式ミキサー、惑星式ミキサー、クランク式ミキサーを含むミキサーで完成できるが、必ず以上のようなミキサーとは限らない。
【００１５】
ステップ１）は、さらに細分散のステップを含み、この細分散は以下の方法を通じて実施できる：上で述べたかきまぜられた混合物を、高圧高せん断の状態でノズルから噴出させ、フィラー及び／あるいは添加剤の分散を改善する；上で述べた噴出物を、多エルボー配管を通して、混合液を配管の中で配管の壁と衝突させ、フィラー及び／あるいは添加剤の分散性を引き上げる；あるいは、噴出物を、縮小・拡大が何回もできるような内径をもつ配管に通して、剪断応力を変換し、フィラー及び／あるいは添加剤の分散を増強する。所要圧力の範囲は、０．１ＭＰａから６０ＭＰａまでで、優先的な選択は１０ＭＰａから４０ＭＰａまでである。
【００１６】
すでに述べた細分散後に形成された混合物は、また以下の微細分散を通じてさらにフィラー及び／あるいは添加剤のゴム溶液での分散を改善できる。
ｉ．すでに述べた細分散後の混合物を次々にグラインディングミル及び／あるいは、コロイドミルに入れて分散させ、フィラー及び／あるいは添加剤を、ゴム溶液に均整に分散させる。
【００１７】
ｉｉ．すでに述べた細分散後の混合物を次々に、グラインダーに入れて研磨して、フィラー及び／或は添加剤をゴム溶液に十分に分散させる。このグラインダーは、一セットあるいは多セット高速運転の平面研削盤とグラインダーのスリーブに固定し、それに平面研削盤との間に固定したピンと定盤を持っている。
【００１８】
ｉｉｉ．すでに述べた細分散後の混合物を次々にグラインダーに入れて研磨し、このグラインダーには、回転方向の違った二枚のブレードがあり、このブレードは細穴のランナーを持ち、高圧の状態でブレードを回転させて、フィラー及び／あるいは添加剤のゴム溶液での分散度を引き上げる。所要圧力の範囲は、０．１ＭＰａから６０ＭＰａまでで、優先的な選択は１０ＭＰａから４０ＭＰａまでである。
【００１９】
ｉｖ．すでに述べた細分散後の混合物を次々に多層高圧スリット分散機に入れ、混合物を高圧の状態で二層の間の隙から押し出して、このとき発生した強い剪断力は、フィラー及び／或は添加剤のゴム溶液での分散度を引き上げる。所要圧力の範囲は、０．１ＭＰａから６０ＭＰａまでで、優先的な選択は１０ＭＰａから４０ＭＰａまでである。
【００２０】
ｖ．すでに述べた細分散後の混合物を次々に動力分散器で分散させ、この動力分散器の高速回転の回転子には、多くの隙や穴が径方向に分布しており、混合物は、高速で固定子の表面に衝突し、フィラー及び／あるいは添加剤を均整にゴム溶液に分散させる。
【００２１】
上で述べた五種類の細分散の方法のうち、二種類以上の方法を交互に使うことができる。
すでに述べたゴム溶液は、直接溶液重合ゴムを調合する生産ラインから獲得することができる。また、いかなる種類の固体ゴムもこの溶剤の中で溶解し、調合できる。固体ゴムで溶液を調合する際、この固体ゴムは本分野で使われるいかなる種類の固体ゴムであってもよく、たとえば、天然ポリマーと合成ポリマーである。天然ポリマーは、天然ゴム、杜仲ゴム、グアユールゴムなどに限らない；合成ポリマーは、単体（モノマー）が溶液で重合して形成されたもの（つまり溶液重合ゴム）だけでなく、単体が乳液で重合して形成された（つまり乳液重合ゴム）、単体本体が重合して形成されたものでもある。ゴム溶液を直接、溶液重合ゴムを調合する生産ラインから得たとき、溶液重合ゴムは、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ブチルエチレン、へプテン、４〜７の炭素原子を持つジエンあるいは、６〜７の炭素原子をもつトリエン、ほかの原子や官能基のアルケン単体がホモポリマー化、あるいは共重合して発生した重合物であり、このほかの原子あるいは官能基は、シリコン原子、フッ素原子、塩素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、エステル基グループ、アミノ・エステル基グループ、シアノ基、また上で述べた単体のホモポリマー化したものと共重合物をも含み、その中で、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ＳＢＲ、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ＮＢＲ、ＣＲ、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、アクリルゴムなどを含んでいるが、それらに限らない。ゴムの分子量は、１千から４０００万までで、優先的な選択は、５千から３０００万までで、さらに優先的な選択は１万から８００万までである。
【００２２】
すでに述べたゴム溶液の中で溶剤は、いずれも各種のゴムの良溶媒である。溶剤は具体的に、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素溶液、塩化炭化水素溶液、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤であり、この脂肪族炭化水素系溶剤は、各種類の石油ナフサ、シクロアルカン、置換シクロアルカンを含んでいるが、それらに限らない。この芳香族炭化水素溶液は、ベンゼン、トルエン、キシレン、スチレンを含んでいるが、それらに限らない。この塩化炭化水素溶液は、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、テトラクロロエチレン、クロロトルエンなどを含んでいるが、それらに限らない。ゴムが溶液における濃度の範囲は、１％重量から６０％重量までであり、優先的な選択は５％重量から４０％重量までで、より優先的な選択は１０％重量から３０％重量までである。
【００２３】
すでに述べたフィラーは、ゴムで使われる各種類の固体粉末状の補強剤とフィラーとを含み、たとえば、カーボンブラック、二酸化ケイ素、金属酸化物、塩類、各種の樹脂と上で述べたフィラーナノサイズの材料とを含むが、それらに限らない。この金属産物は、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などを含んでいるが、それらに限らない。この塩類は、炭酸カルシウム、陶土と上で述べたフィラーのナノサイズの材料を含んでいるが、それらに限らない。フィラーの比表面積は、０．１から８００ｍ2／ｇまでで、優先的な選択は１から５００ｍ2／ｇまでで、より優先的な選択は５から３００ｍ2／ｇまでである。カーボンブラック、二酸化ケイ素（シリカ）にとって、その吸油量は、２０から２５０ｍｌ／１００ｇまでで、優先的な選択は２５から２００ｍｌ／１００ｇまでで、より優先的な選択は３０から１５０ｍｌ／１００ｇまでである。フィラーは、それらの混合物を含み、たとえば、多重フィラーを含み、限定されないが、カーボンブラック、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化ホウ素などからなる二層的、あるいは多重的なフィラーを含む。二層フィラーあるいは多重フィラーにとって、その吸油量は２０から２５０ｍｌ／１００ｇまでで、優先的な選択は２５から２００ｍｌ／１００ｇまでで、より優先的な選択は３０から１５０ｍｌ／１００ｇまでである。フィラーの容量は、５から３００重量分までで（ゴムを１００重量分とする）、優先的な選択は１０から２００重量分までで、より優先的な選択は３０から１５０重量分までである。このフィラーも以上のようなフィラーの中の二種類あるいは多種の併用物を含んでいる。
【００２４】
すでに述べたフィラーもそれらの表面改質フィラーを含んでいる。その中の表面改質は、化学反応を通じて一定の官能基をフィラーの表面につけ、あるいは混合と付着を通じて改質剤を物理的な方法でフィラーの表面にうめる。この改質に関して、たとえば、Ｗａｎｇ  Ｗ，Ｎａｎｓｅ  Ｇ，Ｖｉｄａｌ  Ａ，ｅｔ  ａｌ．Ｋ．Ｇ．Ｋ［Ｊ］，１９９４，４７：４９３で述べられるように、改質剤を溶剤に溶かし、フィラーと混合してから、液相を改質する。たとえば、Ｗａｎｇ  ＭＪ，Ｗｏｌｆｆ．Ｓ．Ｒ．Ｃ．Ｔ［Ｊ］，１９９２，６５：７１５の中で述べられるように、改質剤とフィラー混合物とを加熱し、固相改質をする。表面改質も、フィラーをゴム溶液に入れる前に行える。あるいは、改質剤をゴム溶液とフィラーとの混合物の中に加えて表面改質をする。この改質剤は本分野の普通の改質剤であり、たとえば以下の方程式で表された有機シランカップリング剤のようである。
【００２５】
（Ｒn−（ＲＯ）3-nＳｉ−（Ａｌｋ）m−（Ａｒ）p）q（Ａ）    （Ｉ）
Ｒn’（ＲＯ）3-nＳｉ−（Ａｌｋ）                          （ＩＩ）
或は、Ｒn’（ＲＯ）3-nＳｉ−（Ａｌｋenyｌ）                （ＩＩＩ）
方程式で、ｑ＝１の場合、Ａは−ＳＣＮ、−ＳＨ、−Ｃｌ、−ＮＨ2である。
【００２６】
ｑ＝２の場合、Ａは−Ｓｘ−である。
Ｒ及びＲ’は、炭素原子の１から４までの枝分かれしたもの、あるいは直鎖のアルキル基かフェノール基であり、Ｒ及びＲ’は同じである場合があれば、異なっている場合もある。
【００２７】
ｎは、０，１あるいは２である。
Ａｌｋは、１から６までの炭素原子を含む直鎖、あるいは分岐鎖炭化水素基である。
Ａｌｋenyｌは１から６までの炭素原子を含む直鎖、あるいは分岐鎖アルケニル基である。
【００２８】
ｍは、０あるいは１である。
Ａｒは、６から１２までの炭素原子を含む芳香族基である。
ｐは、０あるいは１であり、ｐ及びｎは、同時に０になってはならない。
【００２９】
ｘは、２から８までである。
その中で一番使われているのは、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィド、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ジスルフィド、トリエトキシ（３−チオシアナトプロピル）シラン、（γメルカプトプロピル）トリエトキシシラン、ジルコニウム系カップリング剤、チタンカップリング剤、ニトリルカップリング剤、アルコール類化合物である。このアルコール類化合物は、一価アルコール、二価アルコール、多価アルコールを含んでいるが、それらに限らない。このアルコール類化合物は、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコールとそれから派生したものを含んでいるが、それらに限らない。
【００３０】
本発明のステップ１）では、直接フィラー及び／あるいは添加剤をゴム溶液に入れることができるが、先にフィラーあるいは添加剤を、ゴム溶液と同じ、あるいは異なる溶剤の中に入れて混合させ、均整に懸濁液を形成してから、さらにかき混ぜてゴム溶液に入れることもできる。添加剤は、油、老化防止剤、カップリング剤、活性剤、酸化防止剤、難燃剤、熱安定剤、光安定剤、染料、顔料、加硫剤、促進剤の添加剤から、一種か多種を任意に添加する。所要添加剤の量は、普通の容量であり、あるいは実際の状況に応じて調整する。
【００３１】
ステップ２）で乾燥させることは、ステップ１）で得た混合物を、加熱輸送バンド乾燥機に入れ、真空、不活性ガス、あるいは空気の中で加熱乾燥させ、揮発した溶剤とゴム合成中未反応の単体とをコンデンサーと分留塔とに入れて回収すること；あるいは、ステップ２）で乾燥させることは、ステップ１）で得た混合物を噴霧乾燥させる、あるいはフラッシュ蒸発させることであって、利用される加熱媒質は、不活性ガス（たとえば窒素）や水蒸気であり、揮発した溶剤とゴム合成中未反応の単体とを、コンデンサーと分留塔とに入れて回収することである。この加熱媒質が水蒸気である場合、このとき乾燥された固体混合物には水が含まれ、さらに真空乾燥、加熱乾燥、あるいは押出加熱乾燥をして水を除去し、ゴム・フィラーマスターバッチを得る。この真空乾燥は、常温真空乾燥、冷凍真空乾燥、及び加熱真空乾燥を含んでいる。この加熱乾燥は、普通の乾燥方法で、たとえば炉乾燥、あるいは空気乾燥である。この押出加熱乾燥は、まず押し出して、加熱媒質を除去してからさらに乾燥するということである。このさらに乾燥するというのは、空気乾燥、炉乾燥あるいは機械乾燥である。機械乾燥は、オープンロール、マスティケーター、ニーダー、連続ニーダー、単軸押出機、二軸押出機で乾燥させることである。
【００３２】
この溶剤を回収する方法には、本分野で知れ渡った任意方法を使用することができ、たとえば、気化した溶剤を、表面冷却あるいは直接接触して冷却するという方法で回収する。接触して冷却する方法を使う場合、水を使用できる。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
［具体的な実施方法］
以下は実施例を通じて本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらの実例に限られてはいない。
【００３４】
（一）実施例は以下の機械と測定方法を用いて測定する：
【００３５】
【表１】
0006397021.tif 000002
【００３６】
【表２】
0006397021.tif 000003
（二）実施例と対比例
（使用原料）
ａ）合成イソプレン
合成イソプレン：「ＩＲ−７０」（青島伊科思新材料有限公司）；
ｂ）溶液重合スチレン・ブタジエンゴム
溶液重合スチレン・ブタジエンゴム：「ＶＳＬ４５２６−ＯＨＭ」（ＬＡＮＸＥＳＳ生産）
ｃ）重合ブタジェンゴム
重合ブタジェンゴム：「ＢＲ９０００」（中国石化斉魯株式有限公司）；
ｄ）シリカ
シリカ：「ＥＷＳＩＬ１１６５−ＭＰ」（無錫確成硅業有限公司）；
ｅ）酸化亜鉛
酸化亜鉛：（大連酸化亜鉛場）；
ｆ）ステアリン酸
ステアリン酸：「Ｆ１８０８」（マレーシアＩＮＴＥＧＲＡＴＥＤ  ＦＯＲＴＵＮＥ  ＳＤＮ．ＢＨＤ）；
ｇ）老化防止剤
老化防止剤：「４０２０」（江蘇聖奥化学有限公司）；
老化防止剤：「２６４」（浙江黄岩浙東ゴム補助剤有限公司）；
老化防止剤：「ＲＤ」（中国石化グループ南京化学工業有限公司工場）；
ｈ）シランカップリング剤
シランカップリング剤：「Ｓｉ６９」（南京曙光化工集団有限公司）；
ｉ）促進剤
促進剤：「ＣＺ」（山東尚舜化工有限公司）；
促進剤：「Ｄ」（山東単県化工有限公司）；
ｊ）硫黄
硫黄：（無棣金盛化工有限公司）；
ｋ）スコーチ防止剤
スコーチ防止剤：「ＣＴＰ」（山東陽谷華泰化工有限公司）
以下の実施例及び対比例で述べた割合は、重量分である。
【００３７】
（実施例１）
６０のシリカ、６のシランカップリング剤Ｓｉ６９を、１００の８％合成シスイソプレン溶液に入れ、そのゴム・シリカ・Ｓｉ６９・ヘキサン混合物を、ベーン式ミキサーでかきまぜて、１５０℃の窒素が注入された乾燥機内に噴出させ、溶剤を除去したゴム粒を形成する。粉状ゴム粒を含む窒素と溶剤の混合物とを、サイクロン分離機で分離させ、マスターバッチ１を得る。
【００３８】
マスターバッチ１をオープンロールで均整にローラーに包み、３．５の酸化亜鉛、１のステアリン酸、１．５の老化防止剤ＲＤ、２の老化防止剤４０２０、１．６のスコーチ防止剤を入れ、さらに２の促進剤ＣＺ、１の促進剤Ｄ、１．６の硫黄を入れたあと、ローラーからシートを下ろして、８時間そのまま置いてから、１５０℃の平板加硫装置で最適加硫に硫化し、それぞれ湿式加硫ゴム１を調合する。
【００３９】
（対比例１）
ニーダーで６０のシリカ、６のシランカップリング剤を、１００の合成シスイソプレンに入れてしばらく混錬し、３．５の酸化亜鉛、１のステアリン酸、１．５の老化防止剤ＲＤ、２の老化防止剤４０２０、１．６のスコーチ防止剤を入れて、混合マスターバッチを８時間そのまま置いて、さらに２の促進剤ＣＺ、１の促進剤Ｄ、１．６の硫黄を入れ、混合マスターバッチを８時間そのまま置いてから、１５０℃の平板加硫装置で最適加硫に硫化し、乾式加硫ゴム１を調合する。
【００４０】
（実施例２）
５６のシリカ、５．６のシランカップリング剤Ｓｉ６９、３．５の酸化亜鉛を、１００の１２％合成シスイソプレン溶液に入れ、そのゴム・カーボンブラック・Ｓｉ６９・ヘキサン混合物を、ベーン式ミキサーで初めてかきまぜて、混合物をひとつのノズルから多エルボー配管に噴出させ、混合液を配管の中で壁と衝突させ、フィラーの分散を増強する。その後、混合物を次々にグラインダーで微細分散をし、こうして微細分散した混合物を得る。その後、混合物を次々にグラインダーで微細分散をし、この混合物を真空度−０．０８ＭＰａの真空乾燥機内で２０分間乾燥させて、マスターバッチ２を得る。
【００４１】
マスターバッチ２にニーダーで、２のステアリン酸、２の老化防止剤４０２０を入れてから２分間混錬して下ろす。ゴムをオープンロールでローラーを通してシートを下す。混錬してから８時間そのまま置いて、またオープンロールで促進剤ＣＺ、１の促進剤Ｄ、１．６の硫黄を入れてからまた１．５分間混錬して、ニーダーから降ろす。シートを下してから、８時間そのまま置いて、１５０℃の平板加硫装置で最適加硫に硫化し、湿式加硫ゴム２を調合する。
【００４２】
（対比例２）
ニーダーで５６のシリカ、５．６のシランカップリング剤Ｓｉ６９を、１００の合成シスイソプレンに入れて混錬し、フィラーにゴムが混入したあと、３．５の酸化亜鉛、２のステアリン酸、２の老化防止剤４０２０を入れてまた４分間混錬してからニーダーからそれを下す。また、オープンロールでローラーを通じてシートをおろし、プリミックスゴムを得る。そして、それをそのまま８時間置いた後、２の促進剤ＣＺ、ひとつの促進剤ＤＰＧと１．８の硫黄に、オープンロールでプリミックスゴムを加入してゴム化合物を得る。それに、オープンロールでシートを下して、８時間そのまま置いてから、１５０℃の平板加硫装置で最適加硫に硫化し、乾式加硫ゴム２を調合する。
【００４３】
【表３】
0006397021.tif 000004
表３は、異なった材料と方法での湿式マスターバッチの実施例と乾式混合マスターバッチの対比例で得た加硫ゴムの物理的性能である。これを見ると、同じ材料のもとで、湿式マスターバッチでは、乾式マスターバッチと比べると、ゴムにおけるフィラーの分散度が大幅に引き上げられ、加硫ゴムの硬度がやや低く、伸ばし強度と破断伸び率がやや高く、弾性が高く、動的圧縮発熱が低く、耐摩耗の性能が良い。