(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式［Ｉ］
【化１】
0006397274.tif 000011
（式中、Ｒが炭素原子数６又は７の直鎖アルキル基である）で表されるＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体と、前記一般式［Ｉ］（式中、Ｒが炭素原子数８の直鎖アルキル基である）で表されるＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体とを含み、形成したヒドロゲルにおいてチキソトロピー性を発現することを特徴とする、ヒドロゲル化剤。
【請求項２】
前記一般式［１］（式中、Ｒは炭素原子数６〜８の直鎖アルキル基を表す。）で表されるＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体１種を含むヒドロゲル化剤と比較して低濃度でヒドロゲルを形成することができる、請求項１に記載のヒドロゲル化剤。
【請求項３】
前記ヒドロゲル化剤が、Ｒが炭素原子数６又は７の直鎖アルキル基であるＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体と、Ｒが炭素原子数８の直鎖アルキル基であるＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体とを含み、ここで、Ｒが炭素原子数８の直鎖アルキル基であるＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体（Ａ）と、Ｒが炭素原子数６又は７の直鎖アルキル基であるＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体（Ｂ）との混合比が、質量比で（Ａ）：（Ｂ）＝１０〜１：１〜１０である、請求項１又は請求項２に記載のヒドロゲル化剤。
【請求項４】
一般式［Ｉ］
【化２】
0006397274.tif 000012
（式中、Ｒが炭素原子数６又は７の直鎖アルキル基である）で表されるＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体と、前記一般式［Ｉ］（式中、Ｒが炭素原子数８の直鎖アルキル基である）で表されるＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体とを含み、チキソトロピー性を発現することを特徴とする、ヒドロゲル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はヒドロゲル化剤に関し、より詳細には、アルキル鎖長の異なるヒドロゲル化剤の同族体を２種以上含むヒドロゲル化剤、及び該ヒドロゲル化剤により得られるヒドロゲルに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゲル化剤は、化粧品、医薬品、農薬、食品、接着剤、塗料、樹脂等の分野において、その流動性の調整に利用されている。また、環境汚染の要因となる有機溶媒や家庭廃油を固化して回収できる他、生成したゲルを、ケモメカニカルシステム材料、衝撃・振動吸収材料、医薬品徐放性付与材料などとして用いることができるため、注目されている。上記ゲル化剤についての研究開発は、主に高分子化合物について行われてきたが、近年、ゲル化剤として優れた性質を有することから低分子化合物についての研究開発が進められている。
【０００３】
上述したように、ゲルは幅広い分野で利用されており、今後も利用分野の拡大が期待されている。このため、低分子化合物のゲル化剤には、ゲルの用途拡大に当たり、継続的なゾルーゲル転換機能（チキソトロピー性）やゲル形成能等の優れた性能が要求されている。こうした課題に対し、これまでにも、種々の低分子ゲル化剤が提案されており、１種単独の化合物からなるゲル化剤だけでなく、２種以上の化合物からなるゲル化剤も報告されている。そのようなゲル化剤としては、例えば、アルキルヒドラジド化合物を含むゲル化剤が開示されている（特許文献１）。
【０００４】
また、その他のゲル化剤として、Ｎ−アルキルグルコンアミド化合物（非特許文献１）やＮ−オクチルグルコンアミド化合物とドデシルグルコンアミド化合物との混合物（非特許文献２）も開示されている。しかし、これらの文献で報告されている研究内容は、ゲル化剤のゲル形成能の向上や形成されたゲルのチキソトロピー性等の力学物性に関する研究ではない。
【０００５】
一方、２種又は３種のアルキルアミド化合物からなる混合物あるいは２種のアルキルウレア化合物からなる混合物はトルエンに対してゲル化能を有し、その上、形成されたゲルはチキソトロピー性を有することが開示されている（非特許文献３および４）。しかし、これらの混合による効果は有機溶媒系（オルガノゲル系）のみでの結果であり、上記の応用分野においても高い汎用性が期待できる水系（ヒドロゲル系）では、このような混合による有用な効果は得られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３−１５１６２８号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｊ．−Ｈ．  Ｆｕｈｒｈｏｐら．，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９８７年，１０９巻，３３８７−３３９０頁．
【非特許文献２】Ｊ．−Ｈ．  Ｆｕｈｒｈｏｐら．Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９９０年，１１２巻，１７６８−１７７６頁．
【非特許文献３】Ｙｕｔａｋａ  Ｏｈｓｅｄｏら．ＲＳＣ  Ａｄｖａｎｃｅｓ，２０１３年，３巻，５８０３−５８０６頁．
【非特許文献４】Ｙｕｔａｋａ  Ｏｈｓｅｄｏら．Ｎｅｗ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１３年，３７巻，２２５０−２２５３頁．
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、形成されたヒドロゲルにチキソトロピー性を発現させることが可能な、Ｎ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体２種以上を含むヒドロゲル化剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、アルキル鎖長の異なる同族のＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体を２種類以上混合することで、１種類の場合と比べて低濃度でヒドロゲルを形成することができ、さらには形成されたヒドロゲルにはチキソトロピー性が発現することを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
すなわち、本発明は、第１観点として、一般式［Ｉ］
【化３】
0006397274.tif 000002
（式中、Ｒは炭素原子数６〜１０の直鎖アルキル基を表す。）で表されるＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体を２種以上含み、形成したヒドロゲルにおいてチキソトロピー性を発現することを特徴とする、ヒドロゲル化剤に関する。
第２観点として、前記一般式［１］で表されるＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体１種を含むヒドロゲル化剤と比較して低濃度でヒドロゲルを形成することができる、第１観点に記載のヒドロゲル化剤に関する。
第３観点として、前記Ｒは炭素原子数６〜８の直鎖アルキル基を表す、第１観点又は第２観点に記載のヒドロゲル化剤に関する。
第４観点として、前記ヒドロゲル化剤が、一般式［Ｉ］中、Ｒが炭素原子数６又は７の直鎖アルキル基であるＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体と、Ｒが炭素原子数８の直鎖アルキル基であるＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体とを含む、第３観点に記載のヒドロゲル化剤に関する。
第５観点として、前記ヒドロゲル化剤が、Ｒが炭素原子数が異なる直鎖アルキル基を表す２種のＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体を含み、ここで、Ｒが炭素原子数の大きい直鎖アルキル基を表すＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体（Ａ）と、それよりＲが炭素原子数のより小さい直鎖アルキル基を表すＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体（Ｂ）との混合比が、質量比で（Ａ）：（Ｂ）＝１０〜１：１〜１０である、第１観点乃至第４観点のいずれか１つに記載のヒドロゲル化剤に関する。
第６観点として、一般式［Ｉ］
【化４】
0006397274.tif 000003
（式中、Ｒは炭素原子数６〜１０の直鎖アルキル基を表す。）で表されるＮ−アルキル−
Ｄ−グルカミド誘導体を２種以上含み、チキソトロピー性を発現することを特徴とする、ヒドロゲルに関する。
ここで、本発明の好ましい態様のうち一つは、一般式［Ｉ］
【化５】
0006397274.tif 000004
（式中、Ｒが炭素原子数６又は７の直鎖アルキル基である）で表されるＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体と、前記一般式［Ｉ］（式中、Ｒが炭素原子数８の直鎖アルキル基である）で表されるＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体とを含み、形成したヒドロゲルにおいてチキソトロピー性を発現することを特徴とする、ヒドロゲル化剤に関する。
また、本発明の好ましい態様のうち、もう一つは、一般式［Ｉ］
【化６】
0006397274.tif 000005
（式中、Ｒが炭素原子数６又は７の直鎖アルキル基である）で表されるＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体と、前記一般式［Ｉ］（式中、Ｒが炭素原子数８の直鎖アルキル基である）で表されるＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体とを含み、チキソトロピー性を発現することを特徴とする、ヒドロゲルに関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のヒドロゲル化剤は、Ｎ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体１種類を含むヒドロゲル化剤と比べて低濃度でヒドロゲルを形成することができ、その上、形成したヒドロゲルはチキソトロピー性を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は比較例１における、Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体（Ｃ６ＮＧ〜Ｃ１０ＮＧ）の単独系ゲル化試験の放冷後および時間経過後の各サンプル管の写真である（ＰＧ：部分的にゲル化、Ｋ：結晶化、Ｇ：ゲル化）。
【図２】図２は実施例１における、Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体混合系のゲル化試験（質量比で１／１にて混合）の放冷後および時間経過後の各サンプル管の写真である（写真中の“Ｃｎ”はＣｎＮＧを示す）。
【図３】図３は実施例２における、Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体ヒドロゲルのゾル−ゲル転移温度ならびにゲル−ゾル転移温度の示差走査熱量計測定結果である。（ａ）単独系ヒドロゲルの測定結果、（ｂ）混合系ヒドロゲルの測定結果。
【図４】図４は実施例３および比較例２における、混合系ヒドロゲルのチキソトロピー性試験結果[（ａ）]および単独系ヒドロゲルのチキソトロピー性試験結果[（ｂ）および（ｃ）]の写真である。
【図５】図５は比較例３における、Ｃ８ＮＧとドデシル硫酸ナトリウム水溶液ゲルとから作製したヒドロゲルのチキソトロピー性試験結果の写真である。
【図６】図６は実施例４における、Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体単独系ヒドロゲル（ａ）および混合系ヒドロゲル（ｂ）の周波数依存性測定による粘弾性特性評価結果を示す図である［（ａ）Ｃ８ＮＧ  ３ｗｔ％ヒドロゲルおよびＣ６ＮＧ  ７ｗｔ％ヒドロゲル、（ｂ）Ｃ８ＮＧ／Ｃ７ＮＧ（質量混合比１／１）  ５ｗｔ％ヒドロゲルおよびＣ８ＮＧ／Ｃ６ＮＧ（質量混合比１／１）  ５ｗｔ％ヒドロゲル］。
【図７】図７は実施例４における、Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体単独系ヒドロゲル（ａ）および混合系ヒドロゲル（ｂ）の歪依存性測定による粘弾性特性評価結果を示す図である［（ａ）Ｃ８ＮＧ  ３ｗｔ％ヒドロゲルおよびＣ６ＮＧ  ７ｗｔ％ヒドロゲル、（ｂ）Ｃ８ＮＧ／Ｃ６ＮＧ（質量混合比１／１）  ５ｗｔ％ヒドロゲルおよびＣ８ＮＧ／Ｃ７ＮＧ（質量混合比１／１）  ５ｗｔ％ヒドロゲル］。
【図８】図８は実施例５における、Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体混合系ヒドロゲル（ａ）および単独系ヒドロゲル（ｂ）のレオメータによるチキソトロピー性評価結果を示す図である［（ａ）Ｃ８ＮＧ／Ｃ６ＮＧ（質量混合比１／１）５ｗｔ％ヒドロゲルおよびＣ８ＮＧ／Ｃ７ＮＧ（質量混合比１／１）  ５ｗｔ％ヒドロゲル、（ｂ）Ｃ８ＮＧ  ３ｗｔ％ヒドロゲルおよびＣ６ＮＧ  ７ｗｔ％ヒドロゲル］。
【図９】図９は比較例４および実施例６における、Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体単独系ヒドロゲルおよび混合系ヒドロゲルのキセロゲル（最低ゲル化濃度のゲルより調製）の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像の写真を示す図である［（ａ）および（ｂ）Ｃ８ＮＧ  ３ｗｔ％キセロゲル、（ｃ）および（ｄ）Ｃ６ＮＧ  ７ｗｔ％キセロゲル、（ｅ）および（ｆ）Ｃ８ＮＧ／Ｃ６ＮＧ（質量混合比１／１）  ５ｗｔ％キセロゲル、（ｇ）および（ｈ）Ｃ８ＮＧ／Ｃ７ＮＧ（質量混合比１／１）  ５ｗｔ％キセロゲル］
【図１０】図１０は実施例７における、Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体単独系ヒドロゲル、混合系ヒドロゲル、および対応するゲルのキセロゲルについてのＸ線回折測定結果を示す図である［（ａ）Ｃ８ＮＧ／Ｃ６ＮＧ（質量混合比１／１）  ５ｗｔ％ヒドロゲルおよびＣ８ＮＧ／Ｃ７ＮＧ（質量混合比１／１）  ５ｗｔ％ヒドロゲル、（ｂ）Ｃ８ＮＧ  ３ｗｔ％ヒドロゲルおよびＣ６ＮＧ  ７ｗｔ％ヒドロゲル、（ｃ）および（ｄ）Ｃ８ＮＧ／Ｃ６ＮＧ（質量混合比１／１）  ５ｗｔ％キセロゲルおよびＣ８ＮＧ／Ｃ７ＮＧ（質量混合比１／１）  ５ｗｔ％キセロゲル、（ｅ）および（ｆ）Ｃ８ＮＧ  ３ｗｔ％キセロゲル、Ｃ７ＮＧ  ３ｗｔ％キセロゲル、およびＣ６ＮＧ  ７ｗｔ％キセロゲル］。
【図１１】図１１は、Ｃ８ＮＧ、Ｃ７ＮＧ、およびＣ６ＮＧの分子モデル（分子長はＣｈｅｍＤｒａｗ３Ｄにより算出）を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は上記一般式［Ｉ］で表されるＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体を２種以上含むヒドロゲル化剤に関する。
以下、本発明を詳細に説明するが、本明細書では、「一般式［Ｉ］で表されるＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体」を「誘導体［１］」とも称する。
【００１４】
上記一般式［Ｉ］中のＲの定義に示す炭素原子数６〜１０の直鎖アルキル基としては、具体的には直鎖状の、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基及びデシル基が挙げられる。
中でも、Ｒは炭素原子数６〜８の直鎖アルキル基が好ましく、具体的にはｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基及びｎ−オクチル基が好ましい。
【００１５】
上記一般式［１］で表されるＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体は、公知の方法、例えば、非特許文献１に記載されている方法により合成することができる。
【００１６】
本発明のヒドロゲル化剤は、上記一般式［Ｉ］で表されるＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体を２種以上混合したものをゲル化剤として使用する。
前記ヒドロゲル化剤としては、Ｒが炭素原子数６又は７の直鎖アルキル基である誘導体［１］と、Ｒが炭素原子数８の直鎖アルキル基である誘導体［１］とを含むものが好ましい。
【００１７】
また、前記ヒドロゲル化剤としては、Ｒが炭素原子数が異なる直鎖アルキル基を表す２種のＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体を含み、ここで、Ｒが炭素原子数の大きい直鎖アルキル基を表すＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体（Ａ）と、それよりＲが炭素原子数のより小さい直鎖アルキル基を表すＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体（Ｂ）との混合比が、質量比で（Ａ）：（Ｂ）＝１０〜１：１〜１０、好ましくは５〜１：１〜５、より好ましくは２〜１：１〜２の割合で混合して使用することができる。
【００１８】
これら二種以上の誘導体［１］の混合物からなる本発明のヒドロゲル化剤は、一種単独の誘導体［１］を用いた場合と比べて、より少ない使用量で、媒体である水をゲル化することが可能である。
またこれら二種以上の誘導体［１］の混合物からなるヒドロゲル化剤は、形成したヒドロゲルにおいてチキソトロピー性を発現し得る。
【００１９】
本発明のゲル化の対象である水としては、ゲルを形成することができれば特に制限なく用いることができるが、例えば、浄水、精製水、硬水、軟水、天然水、海洋深層水、電解アルカリイオン水、電解酸性イオン水、及びイオン水が挙げられる。また、これらは単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
本発明のヒドロゲル化剤は、媒体である水に対して、２種以上のＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体の総量が０．１乃至３０質量％で、好ましくは０．５乃至２０質量％、より好ましくは１乃至１０質量％となる量で使用することが好ましい。
本発明のヒドロゲル化剤を、媒体である水に加え、必要に応じて加熱撹拌して溶解させたのち、室温に放置することにより、ゲル化物を得ることができる。ゲル強度は、ヒドロゲル化剤の濃度により調整することが可能である。
【００２１】
なお、本発明のヒドロゲル化剤によって形成されるヒドロゲルは、ヒドロゲル化剤のゲル化能を阻害しない範囲において、その適用用途等、必要に応じて各種添加剤（界面活性剤、紫外線吸収剤、保湿剤、防腐剤、酸化防止剤、香料、生理活性物質（薬効成分）等の有機化合物や、酸化チタン、タルク、マイカ、水等の無機化合物等）を混合することができる。
【００２２】
なお、上記本発明のヒドロゲル化剤である上記式［１］で表されるＮ−アルキル−Ｄ−グルカミド誘導体の２種以上を含み、チキソトロピー性を発現するヒドロゲルも本発明の対象である。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
以下の実施例で記述する試薬は東京化成工業（株）、溶媒は和光純薬工業（株）より入手し、そのまま使用した。また水（純水）はＥｌｉｘ ＵＶ３ Ｍｉｌｌｉ−Ｑ純水製造装置（日本ミリポア株式会社製）により精製した。
【００２４】
以下に各種測定及び分析に用いた装置及び条件を示す。
（１）分子構造同定
・1Ｈ−ＮＭＲおよび13Ｃ−ＮＭＲスペクトル：ＡＶＡＮＣＥ５００（５００ＭＨｚ、Ｂ
ｒｕｋｅｒ  Ｂｉｏｓｐｉｎ株式会社製）
・質量分析：ＬＣ−ＭＳシステム、マスディテクター３１００、セパレーションモデュールｅ２６９５、ＵＶ／Ｖｉｓディテクターｓ２４８９（日本ウォーターズ株式会社）
・元素分析：マイクロコーダーＪＭ１０（ジェイ・サイエンス・ラボ株式会社製）
（２）チキソトロピー性試験（ゲルの粉砕とその回復挙動の観察）
・装置：ボルテックスミキサー（ジェニー２）、アズワン（株）製
（３）示差走査熱量測定
・装置：ＥＸＳＴＡＲ６０００  熱分析装置、（株）日立ハイテクサイエンス製
・使用容器：Ａｇ製の密封型試料容器
・昇温速度及び降温速度：２℃／分
・ピークの立ち上がりもしくは立ち下がりの温度を転移温度とした。
（４）レオメータによるゲルの粘弾性評価およびチキソトロピー性評価
・レオメータ  粘弾性測定装置  ＭＣＲ−３０１、（株）アントンパール・ジャパン製、・測定条件：測定治具  ８ｍｍ直径の円形のパラレルプレート、０．５０ｍｍギャップ、測定温度２５℃、はみ出たゲルは拭き取って測定
・周波数依存性測定：０．０１％歪一定で測定
・歪依存性測定：角周波数（１  ｒａｄ／秒）一定で測定
・チキソトロピー性評価：低せん断（歪振幅  ０．０１％、周波数  １Ｈｚ）と高せん断（０．１秒間でせん断速度  ３０００秒-1印加）を繰り返し印加して、弾性率の変化を測定
（５）走査型電子顕微鏡写真
・装置：ＳＵ−８０００、日立ハイテクノロジーズ（株）製
・加速電圧：１．０ｋＶ
・サンプル処理：導電性の物質（Ｐｔ）によるサンプル処理を行った（１０ｎｍ）。
（６）Ｘ線回折測定
・Ｄ８  ＤＩＳＣＯＶＥＲ  多機能薄膜材料評価Ｘ線回折装置、ブルカー・エイエックスエス（株）製
・ＣｕＫα線使用、２６℃で測定、１ｍｍ直径のキャピラリーガラスにサンプルを入れて測定
【００２５】
［合成例］
[Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体  ＣｎＮＧの合成]
Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体ＣｎＮＧ（ｎは直鎖アルキル基の炭素原子数を示
す）は非特許文献１に示されている方法に従い（反応式１）、アルキルアミン（ＣnＨ2n+1ＮＨ2）と当量のＤ‐（＋）‐グルコノ‐１，５‐ラクトンとのメタノール溶媒中でのアミド化反応により合成した。精製はメタノールからの再結晶により行った。
【化３】
0006397274.tif 000006
【００２６】
[Ｃ５ＮＧの合成]
ペンチルアミン３．００ｇ（１６．５０ｍｍｏｌ）とＤ‐（＋）‐グルコノ‐１，５‐ラクトン１．５４ｇ（１７．３３ｍｍｏｌ）をメタノール１０ｍＬに加え、２時間還流し、反応させた。室温放冷後、白色析出物をろ取し、これをメタノールで再結晶することにより、上記式［Ａ］（ｎ＝５）で示されるＣ５ＮＧ（１．３９ｇ、白色結晶、収率３１．７％）を得た。
【００２７】
1Ｈ‐ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ‐ｄ6、ＴＭＳ、δ、ｐｐｍ）：７．６１（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝５．８Ｈｚ)、５．３７(ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ)、４．５６(ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ)、４．４９(ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ)、４．４１(ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ)、４．３６(ｔ，１Ｈ，Ｊ＝５．７Ｈｚ)、３．９８(ｔ，１Ｈ，Ｊ＝４．３Ｈｚ)、３
．９０(ｍ，１Ｈ)、３．５８(ｍ，１Ｈ)、３．４７(ｓ(ｂｒ)，２Ｈ)、３．３６(ｍ，１
Ｈ)、３．０７(ｍ，２Ｈ)、１．４３(ｍ，２Ｈ)、１．２３(ｍ，４Ｈ)、０．８６(ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．８ Ｈｚ)．
【００２８】
13Ｃ‐ＮＭＲ（１２５ ＭＨｚ、ＤＭＳＯ‐ｄ6、ＴＭＳ、δ、ｐｐｍ）：１７３．１０、７４．４９、７３．３１、７２．３８、７１．０４、６４．２６、３９．０９、２９．６６、２９．４１、２２．７０、１４．７５．
【００２９】
質量分析：ｍ／ｚ  計算値Ｃ11Ｈ23ＮＯ6：２６５．１５、実測値：２６４．２ [Ｍ−Ｈ]
+．
元素分析：計算値Ｃ11Ｈ23ＮＯ6： Ｃ，４９．８０；Ｈ，８．７４；Ｎ，５．２８、実測値：Ｃ，４９．７６；Ｈ，８．６１；Ｎ，５．２６．
【００３０】
[Ｃ６ＮＧの合成]
ヘキシルアミン１．１９ｇ（１１．５５ｍｍｏｌ）とＤ‐（＋）‐グルコノ‐１，５‐ラクトン２．００ｇ（１１．００ｍｍｏｌ）をメタノール１０ｍＬに加え、２時間還流し
、反応させた。室温放冷後、白色析出物をろ取し、これをメタノールで再結晶することにより、上記式［Ａ］（ｎ＝６）で示されるＣ６ＮＧ（１．６８ｇ、白色結晶、収率５４．７％）を得た。
【００３１】
1Ｈ‐ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ‐ｄ6、ＴＭＳ、δ、ｐｐｍ）：７．６１(ｔ，１
Ｈ，Ｊ＝５．８Ｈｚ)、５．３６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．７Ｈｚ）、４．５６（ｄ，１Ｈ，
Ｊ＝４．４Ｈｚ）、４．４９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．４Ｈｚ）、４．４１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、４．３６（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）、３．９８（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝３．９Ｈｚ）、３．９０（ｍ，１Ｈ）、３．５７（ｍ，１Ｈ）、３．４７（ｓ（ｂｒ），２Ｈ）、３．３５（ｍ，１Ｈ）、３．０７（ｍ，２Ｈ）、１．４０（ｍ，２Ｈ）、１．２６（ｍ，６Ｈ）、０．８６（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）．
【００３２】
13Ｃ‐ＮＭＲ（１２５ ＭＨｚ、ＤＭＳＯ‐ｄ6、ＴＭＳ、δ、ｐｐｍ）：１７３．１０、７４．４８、７３．３１、７２．３９，７１．０５、６４．２６、３９．１４、３１．８８、２９．９７、２６．８８、２２．９０、１４．７５．
【００３３】
質量分析：ｍ／ｚ  計算値Ｃ12Ｈ25ＮＯ6：２７９．１７、実測値：２７８．２[Ｍ−Ｈ] +．
元素分析：計算値Ｃ12Ｈ25ＮＯ6：Ｃ，５１．６０；Ｈ，９．０２；Ｎ，５．０１；実測
値：Ｃ，５１．２１；Ｈ，８．８９；Ｎ，５．００．
【００３４】
[Ｃ７ＮＧの合成]
ヘプチルアミン２．０４ｇ（１７．３３ｍｍｏｌ）とＤ‐（＋）‐グルコノ‐１，５‐ラクトン３．００ｇ（１６．５０ｍｍｏｌ）をメタノール１５ｍＬに加え、２時間還流し、反応させた。室温放冷後、白色析出物をろ取し、これをメタノールで再結晶することにより、上記式［Ａ］（ｎ＝７）で示されるＣ７ＮＧ（３．７３ｇ、白色結晶、収率７７．１％）を得た。
【００３５】
1Ｈ‐ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ‐ｄ6、ＴＭＳ、δ、ｐｐｍ）：７．６１（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝５．８Ｈｚ）、５．３６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）、４．５５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．７Ｈｚ）、４．４８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．４Ｈｚ）、４．４０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、４．３５（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝５．７Ｈｚ）、３．９７（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝４．３Ｈｚ）、３．９０（ｍ，１Ｈ）、３．６０（ｍ，１Ｈ）、３．４７（ｓ（ｂｒ），２Ｈ）、３．３８（ｍ，１Ｈ）、３．０８（ｍ，２Ｈ）、１．４１（ｍ，２Ｈ）、１．２６（ｍ，８Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）．
【００３６】
13Ｃ‐ＮＭＲ（１２５ ＭＨｚ、ＤＭＳＯ‐ｄ6、ＴＭＳ、δ、ｐｐｍ）：１７３．０８、７４．４８、７３．３１、７２．３９、７１．０４、６４．２６、３９．１３、３２．１１、３０．０１、２９．３０、２７．１８、２２．９１、１４．７９．
【００３７】
質量分析：ｍ／ｚ  計算値Ｃ13Ｈ27ＮＯ6：２９３，１８、実測値：２９２．２［Ｍ−Ｈ
］+．
元素分析：計算値Ｃ13Ｈ27ＮＯ6：Ｃ，５３．２３；Ｈ，９．２８；Ｎ，４．７７；実測
値：Ｃ，５３．３６；Ｈ，９．２１；Ｎ，４．７８．
【００３８】
[Ｃ８ＮＧの合成]
オクチルアミン１．５２ｇ（１１．５５ｍｍｏｌ）とＤ‐（＋）‐グルコノ‐１，５‐ラクトン２．００ｇ（１１．００ｍｍｏｌ）をメタノール１０ｍＬに加え、２時間還流し、反応させた。室温放冷後、白色析出物をろ取し、これをメタノールで再結晶することにより、上記式［Ａ］（ｎ＝８）で示されるＣ８ＮＧ（３．０５ｇ、白色結晶、収率９０．
２％）を得た。
【００３９】
1Ｈ‐ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ‐ｄ6、ＴＭＳ、δ、ｐｐｍ）：７．６１（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝５．８Ｈｚ）、５．３６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）、４．５５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．０Ｈｚ）、４．４８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．４Ｈｚ）、４．４１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、４．３５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７Ｈｚ）、３．９８（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝４．３Ｈｚ）、３．８９（ｍ，１Ｈ）、３．５９（ｍ，１Ｈ）、３．４７（ｓ（ｂｒ），２Ｈ），３．３５（ｍ，１Ｈ）、３．０７（ｍ，２Ｈ）、１．４５（ｍ，２Ｈ）、１．２５（ｍ，１０Ｈ）、０．８６（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）．
【００４０】
13Ｃ‐ＮＭＲ（１２５ ＭＨｚ、ＤＭＳＯ‐ｄ6、ＴＭＳ、δ、ｐｐｍ）：１７３．０８、７４．４９、７３．３１、７２．３９、７１．０４、６４．２６、３９．１４、３２．１３、３０．０１、２９．６２、２９．５２、２７．２４、２２．９５、１４．７８．
【００４１】
質量分析：ｍ／ｚ  計算値Ｃ14Ｈ29ＮＯ6：３０７．２０、実測値：３０６．２［Ｍ−Ｈ
］+．
元素分析：計算値Ｃ14Ｈ29ＮＯ6：Ｃ，５４．７０；Ｈ，９．５１；Ｎ，４．５６；実測
値：Ｃ，５４．６１；Ｈ，９．５１；Ｎ，４．５５．
【００４２】
[Ｃ９ＮＧの合成]
ノニルアミン２．５３ｇ（１７．３３ｍｍｏｌ）とＤ‐（＋）‐グルコノ‐１，５‐ラクトン３．００ｇ（１６．５０ｍｍｏｌ）をメタノール２０ｍＬに加え、２時間還流し、反応させた。室温放冷後、白色析出物をろ取し、これをメタノールで再結晶することにより、上記式［Ａ］（ｎ＝９）で示されるＣ９ＮＧ（４．７９ｇ、白色結晶、収率９０．４％）を得た。
【００４３】
1Ｈ‐ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ‐ｄ6、ＴＭＳ、δ、ｐｐｍ）：７．６１（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝５．８Ｈｚ）、５．３６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．７Ｈｚ）、４．５５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．４Ｈｚ）、４．４８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．７Ｈｚ）、４．４０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、４．３５（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝５．５Ｈｚ）、３．９７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．９Ｈｚ）、３．９０（ｍ，１Ｈ）、３．５８（ｍ，１Ｈ）、３．４９（ｓ（ｂｒ），２Ｈ）、３．３７（ｍ，２Ｈ）、３．０７（ｍ，２Ｈ）、１．４０（ｍ，２Ｈ）、１．２６（ｍ，１２Ｈ）、０．８６（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【００４４】
13Ｃ‐ＮＭＲ（１２５ ＭＨｚ、ＤＭＳＯ‐ｄ6、ＴＭＳ、δ、ｐｐｍ）：１７２．６７、７４．０８、７２．９１、７１．９９、７０．６４、６３．８７、３８．７３、３１．７６、２９．６２、２９．４４、２９．２７、２９．１４、２６．８４、２２．５５、１４．３９．
【００４５】
ＬＣ−ＭＳ：  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ15Ｈ31ＮＯ6  （ＭＷ  ＝  ３２１．２２）：  
ｍ／ｚ  ＝  ３２０．２  ［Ｍ＋−Ｈ］．  Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  ａｎａｌ．  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ15Ｈ31ＮＯ6：  Ｃ，５６．０５；Ｈ，９．７２；Ｎ，４．３６；  Ｆｏ
ｕｎｄ：  Ｃ，  ５５．９０；Ｈ，９．７８；Ｎ，４．３７．
【００４６】
質量分析：ｍ／ｚ  計算値Ｃ15Ｈ31ＮＯ6：３２１．２２、実測値：３２０．２［Ｍ−Ｈ
］+．
元素分析：計算値Ｃ15Ｈ31ＮＯ6：Ｃ，５６．０５；Ｈ，９．７２；Ｎ，４．３６；実測
値：Ｃ，５５．９０；Ｈ，９．７８；Ｎ，４．３７．
【００４７】
[Ｃ１０ＮＧの合成]
デシルアミン１．８５ｇ（１１．５５ｍｍｏｌ）とＤ‐（＋）‐グルコノ‐１，５‐ラクトン２．００ｇ（１１．００ｍｍｏｌ）をメタノール１０ｍＬに加え、２時間還流し、反応させた。室温放冷後、白色析出物をろ取し、これをメタノールで再結晶することにより、上記式［Ａ］（ｎ＝１０）で示されるＣ１０ＮＧ（１．３７ｇ、白色結晶、収率３７．１％）を得た。
【００４８】
1Ｈ‐ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ‐ｄ6、ＴＭＳ、δ、ｐｐｍ）：７．６１（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ）、５．３６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．４Ｈｚ）、４．５５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．４Ｈｚ）、４．４８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．１Ｈ）、４．４０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、４．３５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．５Ｈｚ）、３．９８（ｓ（ｂｒ），１Ｈ）、３．９０（ｓ（ｂｒ），１Ｈ）、３．５８（ｓ（ｂｒ），１Ｈ）、３．４７（ｓ（ｂｒ），２Ｈ）、３．３４（ｍ，１Ｈ）、３．０７（ｍ，２Ｈ），１．４２（ｍ，２Ｈ）、１．２５（ｍ，１４Ｈ）、０．８６（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）．
【００４９】
13Ｃ‐ＮＭＲ（１２５ ＭＨｚ、ＤＭＳＯ‐ｄ6、ＴＭＳ、δ、ｐｐｍ）：１７３．０８、７４．４９、７３．３１、７２．３９、７１．０３、６４．２６、３９．１４、３２．１７、３０．０２、２９．９０、２９．８７、２９．６８、２９．５７、２７．２５、２２．９６、１４．７９．
【００５０】
質量分析：ｍ／ｚ  計算値Ｃ16Ｈ33ＮＯ6：３３５．２３、実測値：３３４．３［Ｍ−Ｈ
］+．
元素分析：計算値Ｃ16Ｈ33ＮＯ6：５７．２９；Ｈ，９．９２；Ｎ，４．１８；実測値：
Ｃ，５７．３４；Ｈ，９．９４；Ｎ，４．２１．
【００５１】
［比較例１：Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体のゲル化試験（単独系）］
４ｍＬサンプル管にＮ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体（Ｃ５ＮＧ〜Ｃ１０ＮＧ）と
、Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体（Ｃ５ＮＧ〜Ｃ１０ＮＧ）の添加量が所定の質量
パーセント（ｗｔ％）となるように水を入れ、１００℃で加熱溶解し、Ｎ-アルキル‐Ｄ
‐グルカミド誘導体水溶液を作製した。その後、これら水溶液を室温（およそ２５℃）で放冷し、ゲル化を確認した。なお、放冷後、溶液の流動性が失われて、サンプル管を倒置しても溶液が流れ落ちない状態を「ゲル化」と判断した。このゲル化試験を種々の濃度の溶液について行い、ゲル化に要するＮ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体の最低濃度（ｗ
ｔ％）を、最低ゲル化濃度とした。
得られた結果を表１に示す。得られたゲルは白濁状態であった。ゲル化試験の放冷後および時間経過後の各サンプル管の写真を図１に示す。
【００５２】
【表１】
0006397274.tif 000007
【００５３】
表１および図１に示すように、Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体は水溶媒に対する
ゲル形成能を有するという結果が得られた。ただ、図１に示した時間経過後の結果に見られるように、これら誘導体は時間経過後にゲルから離液もしくは結晶する傾向が認められた。これらの結果のうち、Ｃ８ＮＧについては上記の非特許文献１に報告例がある。
【００５４】
［実施例１：Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体のゲル化試験（混合系）］
比較例１と同様の手順にて、水を用いて、アルキル鎖長の異なるＮ-アルキル‐Ｄ‐グ
ルカミド誘導体の２成分混合系のゲル化試験を行った。種々の濃度および１／１の混合割合（質量混合比、表２参照）にて、アルキル鎖長の異なるＮ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド
誘導体同士の水溶液を調整し、ゲル化試験を行った。
得られた結果を表２に示す。ゲル化試験の放冷後および時間経過後の各サンプル管の写真を図２に示す。Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体それぞれの単独系での最低ゲル化
濃度と比較して、Ｃ８ＮＧ／Ｃ７ＮＧおよびＣ８ＮＧ／Ｃ６ＮＧの２成分混合系の最低ゲル化濃度は低く、ゲルを形成しやすいことが確認された。加えて、それぞれの混合ゲルは少なくとも半年経過しても離液することなく、また結晶化も認められなかった。
【００５５】
【表２】
0006397274.tif 000008
【００５６】
このように、アルキル鎖長の異なるＮ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体を混合するこ
とにより、単独系と比較して、ゲル形成能に優れるゲル化剤が得られることが分かった。
なお、Ｃ８ＮＧおよびＣ１０ＮＧの繊維状構造体形成およびそれらから構成される混合系ヒドロゲルについては非特許文献２に報告例があるが、本実施例のような混合によるゲル形成能の向上に関する記述はなく、本結果は、本発明のヒドロゲル化剤が有する特異な効果（ゲル形成能の向上）を示す結果となった。
【００５７】
［実施例２：Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体単独系および混合系ヒドロゲルの熱挙
動］
実施例１で最低ゲル化濃度の向上が認められたＣ８ＮＧ／Ｃ７ＮＧおよびＣ８ＮＧ／Ｃ６ＮＧ混合系およびそれらの単独系から、比較例１および実施例１と同様の手順にてＮ-
アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体の水溶液を作製し、その後室温で放冷してゲルを形成させた。次に得られた各ゲルについて、ゾル−ゲル転移温度ならびにゲル−ゾル転移温度を示差走査熱量計により測定した。得られた結果を表３および図３に示す。なお、Ｃ７ＮＧは、前述のように結晶質なゲルしか得られなかったので、このサンプルを測定した。
【００５８】
【表３】
0006397274.tif 000009
【００５９】
表３および図３に示すように、Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体をヒドロゲル化剤
として用いた単独系および混合系ヒドロゲルが、ほぼ同様な熱量の出入りを伴う熱転移を示すことから、可逆的にゾル−ゲル転移することが定量的に確認された。また混合系ヒドロゲルの転移温度が単独系ヒドロゲルの対応する転移温度と比較して、低温度側にシフトしていることから、混合系では、単独系のヒドロゲル化剤が形成する繊維状物質から形成されるネットワークとは異なる、新たな構造体を形成していることが示唆された。
【００６０】
［実施例３：Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体の混合系ヒドロゲルのチキソトロピー
性試験］
Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体の混合系ヒドロゲルのゲル粉砕後の挙動を評価し
た。実施例１で最低ゲル化濃度の向上が認められたＣ８ＮＧ／Ｃ７ＮＧおよびＣ８ＮＧ／Ｃ６ＮＧ混合系ヒドロゲルを実施例１と同様の手順にて作製した。混合割合は質量比で１／１とし、濃度は５ｗｔ％とした（濃度は混合物としての濃度）。
次に、サンプル管をボルテックスミキサーにあてて、内部のゲルを１０秒間粉砕し、所定時間（１分、１０分、６０分、９０分、２４時間）静置した後、サンプル管を倒置し、ゲルが流れるかどうかを確認した。
得られた結果を表４に示す。図４に、各種Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体の混合
系ヒドロゲルのチキソトロピー試験結果を示す。その結果、混合系ヒドロゲルではチキソトロピー性が認められた。
【００６１】
［比較例２：Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体の単独系ヒドロゲルのチキソトロピ
ー性試験］
実施例１で最低ゲル化濃度の向上が認められたＣ８ＮＧ／Ｃ７ＮＧおよびＣ８ＮＧ／Ｃ６ＮＧ混合系ヒドロゲルと比較するために、Ｃ８ＮＧ、Ｃ７ＮＧおよびＣ６ＮＧのそれぞれの単独系ヒドロゲルを実施例１と同様の手順にて作製した。濃度は、Ｃ８ＮＧについては上記の混合系ヒドロゲルでチキソトロピー性が認められた５ｗｔ％、Ｃ６ＮＧについては最低ゲル化濃度の７ｗｔ％とした。
次に、サンプル管をボルテックスミキサーにあてて、内部のゲルを１０秒間粉砕し、所定時間（１分、１０分、１時間又は２４時間）静置した後、サンプル管を倒置し、ゲルが流れるかどうかを確認した。
得られた結果を表４に示す。図４に、各種Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体の単独
系ヒドロゲルのチキソトロピー試験結果を示す。
Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体の各種単独系ヒドロゲルにおいては、粉砕後倒置
するといずれの所定時間静置後においてもゲルが垂れ落ち、単独系ヒドロゲルではチキソトロピー性を発現しなかった。
【００６２】
［比較例３：Ｃ８ＮＧとドデシル硫酸ナトリウムを含むヒドロゲルのチキソトロピー性試験］
Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，１９９０，１１２，４３０７−４３１２．に記載されているように、Ｃ８ＮＧと低分子量の界面活性剤であるドデシル硫酸ナトリウムを混合した水溶液から形成されるヒドロゲルは透明性および安定性が得られているので、この系についても比較例３として、比較例２と同様に評価を行った。
得られた結果を表４に示す。図５に、比較例３のヒドロゲルのチキソトロピー試験結果を示す。
【００６３】
【表４】
0006397274.tif 000010
【００６４】
上記表４に示すように、Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体１種を用いた単独系ヒド
ロゲルではチキソトロピー性を発現しないものの（比較例２）、Ｃ８ＮＧ／Ｃ７ＮＧのような混合系ヒドロゲルにすることで、チキソトロピー性を発現する場合があることが確認された（実施例３）。また、Ｃ８ＮＧ  ５ｗｔ％／ドデシル硫酸ナトリウム  １ｗｔ％ヒドロゲルについては混合系ヒドロゲルと比較して、弱いチキソトロピー性が確認されたが（比較例３）、混合系ヒドロゲルの方がチキソトロピー性に優れていることが示された。
【００６５】
なお、低分子ゲル化剤を使用する混合系ゲルの研究は、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，１９９３，１３８２−１３８３．をはじめとして行われ、Ｌａｎｇｍｕｉｒ，２００９，２５，８５７９−８５８５．、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ａ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ，２００５，１１，５４９６−５５０８．，Ｓｏｆｔ  Ｍａｔｔｅｒ，２００７，３，９５６−９７０．、及びＣｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  Ｒｅｖｅｗｓ，２０１２，４１，６０８９−６１０２．などの論文あるいは総説にまとめられているが、本発明のようにアルキル鎖長の違うＮ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体を２種以上混合して得られる
新たな効果（チキソトロピー性）についての報告例は無い。また前述の非特許文献２において、アルキル鎖長の異なる混合後の繊維状物質形成に関する報告はあるが、チキソトロピー性等の力学物性に関する記述は無い。このように本実施例は、本発明のヒドロゲル化剤が有する特異な効果を示す結果となった。
【００６６】
［実施例４：Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体単独系ヒドロゲルおよび混合系ヒドロ
ゲルの粘弾性特性評価］
Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体単独系ヒドロゲルおよび混合系ヒドロゲルの粘弾
性特性評価を行うことで、ゲル状態が得られていることを確認した。得られた結果を図６および図７に示す。
図６の周波数依存性測定において、周波数に依存せず平坦な貯蔵弾性率（Ｇ’）および損失弾性率（Ｇ’’）を示し、かつＧ’＞Ｇ’’であることから、測定サンプルはゲル状態（固体状態）にあることが確認された。
図７の歪依存性測定において、歪が増加していくと、平坦なＧ’および損失弾性率Ｇ’’かつＧ’＞Ｇ’’であったものが、Ｇ’＜Ｇ’’となることから、サンプルはゲル状態（Ｇ’＞Ｇ’’）から液体状態（Ｇ’＜Ｇ’’）へと変化した。このことから、ゲル状態のサンプルに歪をかけることでゲル−ゾル転移が生じることが確認された。
【００６７】
［実施例５：Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体の単独系ヒドロゲルおよび混合系ヒド
ロゲルのレオメータによるチキソトロピー性評価］
Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体の単独系ヒドロゲルと混合系ヒドロゲルにおいて
、周期的な大変形印加によるゲル粉砕前後の弾性率の経時変化をレオメータ測定によりみることで、チキソトロピー性を定量的に評価した。得られた結果を図８に示す。
図８に示すようにＣ８ＮＧ／Ｃ６ＮＧ混合系ヒドロゲルでは、定期的な大変形を加えても、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の回復が大きいことが分かった。しかし、Ｃ８ＮＧ／Ｃ７ＮＧ混合系ヒドロゲルでは一回の回復しか認められず、Ｇ’≧Ｇ’’（ゲル状態〜液体状態）となることが分かった。
また、単独系ヒドロゲルでも大変形後、弾性率が回復し、Ｇ’＞Ｇ’’（ゲル状態）という測定結果となった。ただ、前述の比較例２のチキソトロピー性試験において、単独系ヒドロゲルではチキソトロピー性が認められなかったことから、今回のレオメータ測定により得られた小さなゲルでのデータはサンプル管レベルでの大きなゲルの挙動を反映していないものと推察される。
以上の結果より、混合系ヒドロゲルの良好なチキソトロピー性がレオメータにより定量的に確認された。
【００６８】
［比較例４：Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体を用いて形成される単独系ヒドロゲル
の微細構造観察］
前述の比較例１と同様の手順にて、Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体（Ｃ８ＮＧお
よびＣ６ＮＧ）の最低ゲル化濃度にて、ヒドロゲルを形成させた。こうして得られたヒドロゲルを凍結乾燥させることにより得たキセロゲルの状態を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察した。得られた結果を図９に示す。図９に示すように、Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グル
カミド誘導体のキセロゲルは、サブメイクロメートル径の繊維状物質のネットワークから構成されていることが確認された。なおＣ７ＮＧに関しては、前述のようにヒドロゲルを形成した後、数時間以内に巨視的な結晶化が進行するので、ＳＥＭ観察は行っていない。
【００６９】
上述の結果は、前述の非特許文献１あるいは非特許文献２で報告されているＣ８ＮＧの繊維状構造形成に対応する結果である。Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体から構成さ
れるヒドロゲルは、Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体からなる繊維状物質が、高分子
ヒドロゲルのようにネットワーク構造を形成しているものであると推察される。
【００７０】
［実施例６：Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体混合系ヒドロゲルの微細構造観察］
前述の実施例１と同様の手順にて、Ｃ８ＮＧおよびＣ７ＮＧ、Ｃ８ＮＧおよびＣ６ＮＧの混合系のヒドロゲルを形成させた。こうして得られたヒドロゲルを凍結乾燥させることによりキセロゲルを得て、得られたキセロゲル状態のＳＥＭ観察を行った。得られた結果を図９に示す。
図９に示すように、Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体混合系のキセロゲルは、単独
系のキセロゲルと同様なサブマイクロメートル径の繊維状物質のネットワークから構成されていることが確認された。
【００７１】
上述の結果は、前述の非特許文献１あるいは非特許文献２で報告されているＣ８ＮＧの繊維状構造形成に対応する結果である。Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体から構成さ
れるヒドロゲルは、Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体からなる繊維状物質が、高分子
ヒドロゲルのようにネットワーク構造を形成しているものであると推察される。
【００７２】
［実施例７：Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体混合系ヒドロゲルのＸ線回折測定］
繊維状物質に関する知見を得るために、前述のＮ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体の
混合系ヒドロゲルおよび対応する単独系キセロゲルについて、Ｘ線回折測定を行った。測定結果を、単独系ヒドロゲルサンプルおよび対応する単独系キセロゲルサンプルとともに図１０に示す。また、ＣｈｅｍＤｒａｗ３Ｄにより計算したＮ-アルキル‐Ｄ‐グルカミ
ド誘導体の分子長を図１１に示す。
図１０より、キセロゲルサンプル、単独系ゲルサンプル、および混合系ゲルサンプルのピークはよく一致していることが確認された。図１１に示すように、これらのピークは分子長（およびその２個分の長さ）およびアルキル部位長に一致している。これらのことから、Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体混合系ヒドロゲルにおいても、前述の非特許文
献１あるいは非特許文献２にあるように、Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体は結晶状
態においても、水素結合を介して二量体を形成することで得られるラメラ構造もしくは二分子層構造から構成される繊維状物質が存在することが分かった。
【００７３】
上記の実施例６及び実施例７の結果より、Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体の混合
系ヒドロゲルにおいて、単独系ヒドロゲルと同様に繊維状物質がネットワークを構成することが確認された。前述の非特許文献２では、混合系キセロゲルにおいて、それぞれの単独の構成成分が独自に形成した繊維状物質がＳＥＭ像より確認されているが、本実施例の混合系では単独の構成成分からなる繊維状物質は確認できなかった。
しかし、本実施例の混合系においても、単独の構成成分が独自に繊維状物質を形成している可能性はある。もし、前述の非特許文献２の混合系キセロゲルのように、単独の構成
成分が独自に繊維状物質を形成しているとすると、Ｎ-アルキル‐Ｄ‐グルカミド誘導体
の混合系ヒドロゲルにおける性能向上（ゲル形成能およびチキソトロピー性発現）は、構成成分の繊維状物質のネットワークが、お互いに他の構成成分の繊維状物質からなるネットワークの形成を効率的にさせるような架橋剤としての役割を果たし、ネットワークの質を高めることで、より低濃度でのゲル形成やチキソトロピー性の発現に至ったことが原因であると推察される。
【図１】
0006397274.tif 000013
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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