(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも保護層と基材層とを有する多層薬剤包装用フィルムであって、
前記保護層は、スルホン酸基、ピロリドン環、アミノ基及びカルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の親水性基を有する変性ポリビニルアルコール樹脂を含有し、
前記変性ポリビニルアルコール樹脂は、親水性基を有する構成単位の含有量が０．１〜１５モル％、鹸化度が９０．０モル％以上、９９．０モル％未満、４重量％水溶液粘度が５〜３５ｍＰａ・ｓであり、
前記基材層は、鹸化度８５．０モル％以上９０．０モル％未満、４重量％水溶液粘度が５〜３５ｍＰａ・ｓ未満であるポリビニルアルコール樹脂を含有し、
前記保護層を構成する変性ポリビニルアルコール樹脂と、前記基材層を構成するポリビニルアルコール樹脂とは、鹸化度の差が１０モル％以下である
ことを特徴とする多層薬剤包装用フィルム。
【請求項２】
保護層と基材層のガラス転移温度の差が−５℃以上１５℃以下であることを特徴とする請求項１記載の多層薬剤包装用フィルム。
【請求項３】
保護層は、変性ポリビニルアルコール樹脂１００重量部に対して、可塑剤を３〜１５重量部含有することを特徴とする請求項１又は２記載の多層薬剤包装用フィルム。
【請求項４】
多層薬剤包装用フィルムは、全体の厚みが３０〜１００μｍ、保護層の厚みが３〜５０μｍであることを特徴とする請求項１、２又は３記載の多層薬剤包装用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた耐薬品性及び透明性を有しつつ、高い密着性を実現することが可能な多層薬剤包装用フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリビニルアルコール樹脂（以下、ＰＶＡともいう）は、透明性、耐油性、耐薬品性、及び酸素等のガスバリア性に優れていることから、包装材料として広く用いられている。近年、酸化による劣化が特性に大きな影響を与える食品、医薬品、工業薬品、農薬などの包装材料としても、多く使用されている。
【０００３】
ＰＶＡからなるフィルムを薬剤等の包装用途に使用する場合は、例えば、単層フィルムを連続して繰り出しながら、薬剤を充填した後、製袋する方法等が用いられる。
しかしながら、このような単層フィルムを用いて酸性またはアルカリ性の物質を包装した場合、保存期間中に内容物（酸性またはアルカリ性の物質）とポリビニルアルコール樹脂とが反応して、水溶性フィルムが不溶化してしまうという問題があった。また、保存期間中に落下強度の低下が生じるという問題も新たに発生していた。
【０００４】
これに対して、特許文献１には、ポリビニルアルコール系重合体を含む層と、多糖類、アクリル系樹脂を含む層を有する水溶性多層フィルムが記載されており、このような水溶性多層フィルムでは、水溶性及び落下強度の低下を効果的に防止できるとしている。
しかしながら、特に、内容物が塩素含有薬剤である場合、長時間保管すると、多糖類、アクリル系樹脂を含む層が変色したり、破れが生じたりする等の問題が発生していた。
また、ポリビニルアルコール系重合体を含む層と、多糖類、アクリル系樹脂を含む層は、密着性が低く、界面で剥離してしまうという問題も生じていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−１１６４３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記現状に鑑み、優れた耐薬品性及び透明性を有しつつ、高い密着性を実現することが可能な多層薬剤包装用フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、少なくとも保護層と基材層とを有する多層薬剤包装用フィルムであって、前記保護層は、スルホン酸基、ピロリドン環、アミノ基及びカルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の親水性基を有する変性ポリビニルアルコール樹脂を含有し、前記変性ポリビニルアルコール樹脂は、親水性基を有する構成単位の含有量が０．１〜１５モル％、鹸化度が９０．０モル％以上、９９．０モル％未満、４重量％水溶液粘度が５〜３５ｍＰａ・ｓであり、前記基材層は、鹸化度８５．０モル％以上９０．０モル％未満、４重量％水溶液粘度が５〜３５ｍＰａ・ｓ未満であるポリビニルアルコール樹脂を含有し、前記保護層を構成する変性ポリビニルアルコール樹脂と、前記基材層を構成するポリビニルアルコール樹脂とは、鹸化度の差が１０モル％以下である多層薬剤包装用フィルムである。
以下に本発明を詳述する。
【０００８】
本発明の多層薬剤包装用フィルムは、少なくとも保護層と基材層とを有する。
以下、各層について説明する。
【０００９】
（保護層）
上記保護層は、変性ポリビニルアルコール樹脂（以下、変性ＰＶＡともいう）を含有する。
なお、本発明において、保護層とは、多層薬剤包装用フィルムとして使用する場合に、内容物である薬剤と接する層のことをいう。
【００１０】
上記変性ポリビニルアルコール樹脂は、スルホン酸基、ピロリドン環、アミノ基及びカルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の親水性基を有する。上記親水性基には、上述した官能基に加えて、ナトリウム、カリウム等の塩も含む。
上記スルホン酸基、ピロリドン環、アミノ基及びカルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の親水性基を有する変性ポリビニルアルコール樹脂を用いることで、塩素等の塩基性物質との反応が起こりにくいことから、特に包装する薬剤が塩素含有薬剤である場合に、耐薬品性の優れた多層薬剤包装用フィルムとすることができる。
なお、上記変性ポリビニルアルコール樹脂としては、上記ポリビニルアルコール樹脂と上記親水性基を有する他のモノマーとを共重合して得られるもののほか、上記ポリビニルアルコール樹脂に親水性基を付加することによって得られるものも含まれる。
【００１１】
上記変性ＰＶＡとしては、例えば、ピロリドン環変性ポリビニルアルコール樹脂、スルホン酸ナトリウム変性ポリビニルアルコール樹脂、アミノ基変性ポリビニルアルコール樹脂、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール樹脂が挙げられる。
【００１２】
上記変性ＰＶＡが、ピロリドン環変性ポリビニルアルコール樹脂である場合、ピロリドン環変性ポリビニルアルコール樹脂としては、下記式（１）で表される構成単位を有することが好ましい。
【００１３】
【化１】
0006397323.tif 000002
【００１４】
上記変性ＰＶＡが、スルホン酸ナトリウム変性ポリビニルアルコール樹脂である場合、スルホン酸ナトリウム変性ポリビニルアルコール樹脂としては、下記式（２）で表される構成単位を有することが好ましい。
【００１５】
【化２】
0006397323.tif 000003
【００１６】
上記式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキレン基を表す。
【００１７】
上記変性ＰＶＡが、アミノ基変性ポリビニルアルコール樹脂である場合、アミノ基変性ポリビニルアルコール樹脂としては、下記式（３）で表される構成単位を有することが好ましい。
【００１８】
【化３】
0006397323.tif 000004
【００１９】
上記式（３）中、Ｒ２は単結合又は炭素数１〜１０のアルキレン基を表す。
【００２０】
上記変性ＰＶＡが、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール樹脂である場合、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール樹脂としては、下記式（４−１）、（４−２）又は（４−３）で表される構成単位を有することが好ましい。
【００２１】
【化４】
0006397323.tif 000005
【００２２】
上記式（４−１）、（４−２）及び（４−３）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５は、それぞれ独立し、水素原子、金属原子又はメチル基を表す。即ち、本明細書中、カルボキシル基を有する構成単位に含まれるカルボキシル基には、カルボキシル基の塩及びメチルエステルも含まれる。金属原子として、例えば、ナトリウム原子等が挙げられる。
上記式（４−２）中、Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキレン基を表す。
【００２３】
上記変性ＰＶＡにおける親水性基を有する構成単位の含有量は０．１〜１５モル％である。上記親水性基を有する構成単位の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、内容物が塩素含有衛生剤又は酸化性化学薬品であっても、長期間に渡って、フィルムの変色や破れることのない抵抗性のあるフィルムを得ることができる。上記親水性基を有する構成単位の含有量は１〜１０モル％であることがより好ましい。
【００２４】
上記変性ポリビニルアルコール樹脂の鹸化度は、９０．０モル％以上、９９．０モル％未満である。上記鹸化度が上記下限以上及び上記上限以下であると、薬剤包装用フィルムの耐水性及び薬剤を開放するときの溶解時間の制御がし易い。耐水性と溶解時間の制御との双方をバランスよく高める観点からは、上記変性ＰＶＡの鹸化度９１．０モル％以上、９８．０モル％未満であることが好ましい。
【００２５】
上記鹸化度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２６に準拠して測定される。鹸化度は、鹸化によるビニルアルコール単位に変換される単位のうち、実際にビニルアルコール単位に鹸化されている単位の割合を示す。
上記鹸化度の調整方法は特に限定されない。鹸化度は、鹸化条件、すなわち加水分解条件により適宜調整可能である。
【００２６】
上記変性ＰＶＡの重合度は特に限定されない。上記変性ＰＶＡの重合度の好ましい下限は４００、より好ましい下限は５００、更に好ましい下限は６００、特に好ましい下限は９００、好ましい上限は２０００、より好ましい上限は１８００、更に好ましい上限は１５００である。上記重合度が上記下限以上及び上記上限以下であると、多層薬剤包装用フィルムを製膜するときの適度な水溶液の粘度になる。上記重合度が上記上限以下であると、多層薬剤包装用フィルムの強度がより一層高くなり、耐水性が得られる。なお、上記重合度は、ＪＩＳ  Ｋ６７２６に準拠して測定される。
【００２７】
上記変性ＰＶＡは、４重量％水溶液として、２０℃で測定した粘度の下限が５ｍＰａ・ｓ、上限が３５ｍＰａ・ｓである。上記粘度が５ｍＰａ・ｓ未満であると、耐水性を損なう。上記粘度が３５ｍＰａ・ｓを超えると、溶解時間が長くなる。上記粘度の好ましい下限は８ｍＰａ・ｓ、好ましい上限は２０ｍＰａ・ｓである。
なお、上記粘度はＪＩＳ  Ｋ６７２６に準じて測定することができる。
【００２８】
上記保護層は、ガラス転移温度の好ましい下限が４０℃、好ましい上限が７０℃である。上記ガラス転移温度が４０℃以上であると、多層薬剤包装用フィルムの強度を保ったまま基材層との密着力が高めることができ、上記ガラス転移温度が７０℃以下とすることで、基材層と保護層との密着性を改善することができる。より好ましい下限は４５℃、より好ましい上限は６５℃である。
なお、上記ガラス転移温度は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１（１９８７）の「９．３ガラス転移温度の求め方」に基づき測定することができる。具体的には例えば、保護層から採取した試料を示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した場合の中間点ガラス転移温度をいう。
【００２９】
上記保護層において、上記変性ポリビニルアルコール樹脂の含有量の好ましい下限は７０重量％、好ましい上限は９７重量％であることが好ましい。
上記変性ポリビニルアルコール樹脂の含有量が上記下限以上であると、多層薬剤包装用フィルムから可塑剤のブリードアウトがないより一層良好な品質の多層薬剤包装用フィルムとなることがある。上記変性ポリビニルアルコール樹脂の含有量が上記上限以下であると、多層薬剤包装用フィルムの強度がより一層高くなり、耐水性が得られることがある。
【００３０】
上記保護層は、可塑剤を含有することが好ましい。
多層薬剤包装用フィルムは、高温多湿の地域や寒冷地でも運搬、貯蔵、使用がなされるため、高い引張強度や耐久性が要求される。特に低温での耐衝撃性が重視される。上記保護層に可塑剤を含有することで、ガラス転移点を下げることが可能となり、低温での耐久性を向上させることができる。また、上記可塑剤を含有することで、多層薬剤包装用フィルムの水に対する溶解性を向上させることもできる。
【００３１】
上記可塑剤としては、ＰＶＡの可塑剤として一般に用いられているものであれば特に制限はなく、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールなどの多価アルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリエーテル類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどのフェノール誘導体、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド化合物、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの多価アルコールにエチレンオキサイドを付加した化合物や水等を挙げることができる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を用いてもよい。
上記可塑剤のなかでは、水溶性を向上させることができることから、グリセリン、トリメチロールプロパン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールが好ましく、特に水溶性向上の効果が大きいことからグリセリン、トリメチロールプロパンが特に好ましい。
【００３２】
上記保護層において、変性ポリビニルアルコール樹脂１００重量部に対する上記可塑剤の含有量の好ましい下限が３重量部、好ましい上限が１５重量部である。上記可塑剤の含有量が３重量部未満であると、可塑剤の配合効果が得られない場合がある。一方、可塑剤の配合割合が１５重量部を超えると、可塑剤のブリードアウトが大きくなり、得られる多層薬剤包装用フィルムのブロッキング防止性が悪化する場合がある。
上記可塑剤含有量のより好ましい下限は３．２重量部、より好ましい上限は１３重量部である。
【００３３】
上記保護層の厚さは、好ましい下限が３μｍ、好ましい上限が５０μｍである。上記保護層の厚さが上記下限以上であると、内容物が塩素含有衛生剤であっても、長期間に渡って、フィルムの変色や破れることのない抵抗性のあるフィルムを得ることができる。
【００３４】
（基材層）
上記基材層は、ポリビニルアルコール樹脂を含有する。アセチル基、水酸基を有するポリビニルアルコール樹脂を基材層に用いることで、透明性に優れた多層薬剤包装用フィルムを得ることができる。
なお、本発明において、基材層とは、多層薬剤包装用フィルムとして使用する場合に、内容物である薬剤と接しない層のことをいう。また、本発明において、ポリビニルアルコール樹脂は、変性されていないポリビニルアルコール樹脂のことをいう。
また、上記基材層にも保護層と同様の可塑剤を添加してもよい。
【００３５】
上記ポリビニルアルコール樹脂の鹸化度は、８５．０モル％以上、９０．０モル％未満である。上記鹸化度が上記下限以上及び上記上限以下であると、薬剤包装用フィルムの耐水性及び薬剤を開放するときの溶解時間の制御がし易い。耐水性と溶解時間の制御との双方をバランスよく高める観点からは、上記ＰＶＡの鹸化度８６．０モル％以上、８８．０モル％未満であることが好ましい。
【００３６】
上記ＰＶＡの重合度は特に限定されない。上記変性ＰＶＡの重合度の好ましい下限は４００、より好ましい下限は５００、更に好ましい下限は６００、特に好ましい下限は９００、好ましい上限は２０００、より好ましい上限は１８００、更に好ましい上限は１５００である。上記重合度が上記下限以上及び上記上限以下であると、多層薬剤包装用フィルムを製膜するときの適度な水溶液の粘度になる。上記重合度が上記上限以下であると、多層薬剤包装用フィルムの強度がより一層高くなり、耐水性が得られる。
【００３７】
上記ＰＶＡは、４重量％水溶液として、２０℃で測定した粘度の下限が５ｍＰａ・ｓ、上限が３５ｍＰａ・ｓである。上記粘度が５ｍＰａ・ｓ未満であると、耐水性を損なう。上記粘度が３５ｍＰａ・ｓを超えると、溶解時間が長くなる。上記粘度の好ましい下限は８ｍＰａ・ｓ、好ましい上限は２０ｍＰａ・ｓである。
【００３８】
上記基材層は、ガラス転移温度の好ましい下限が４０℃、好ましい上限が５５℃である。上記ガラス転移温度が４０℃以上であると、保護層との密着力を高めることができ、上記ガラス転移温度が５５℃以下であることで、多層薬剤包装用フィルムの溶解時間を短縮して、保護層との密着性が改善することができる。より好ましい下限は４５℃、より好ましい上限は５２℃である。
なお、上記ガラス転移温度はＪＩＳ  Ｋ７１２１（１９８７）の「９．３ガラス転移温度の求め方」により測定することができる。具体的には例えば、基材層から採取した試料を示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した場合の中間点ガラス転移温度をいう。
【００３９】
上記基材層において、上記ポリビニルアルコール樹脂の含有量の好ましい下限は７０重量％、好ましい上限は９７重量％であることが好ましい。
上記ポリビニルアルコール樹脂の含有量が上記下限以上であると、多層薬剤包装用フィルムから可塑剤のブリードアウトがないより一層良好な品質の薬剤包装用フィルムとなることがある。上記ポリビニルアルコール樹脂の含有量が上記上限以下であると、多層薬剤包装用フィルムの強度がより一層高くなり、耐水性が得られることがある。
【００４０】
上記保護層の厚さは、好ましい下限が３μｍ、好ましい上限が５０μｍである。上記保護層の厚さが上記下限以上であると、多層薬剤包装用フィルムの溶解時間を短くすることができる。
【００４１】
本発明では、保護層を構成する変性ポリビニルアルコール樹脂と、基材層を構成するポリビニルアルコール樹脂とは、鹸化度の差が１０モル％以下であることが好ましい。
上記鹸化度の差が１０モル％以下であることで、保護層と基材層との親和性が優れることにより密着力を高めることができる。
なお、上記鹸化度の差のより好ましい上限は１２モル％である。
【００４２】
本発明では、保護層と基材層のガラス転移温度の差が−５℃以上１５℃以下であることが好ましい。
上記ガラス転移温度の差が−５℃以上１５℃以下であることにより、保護層と基材層の界面の追随性を高めることができ、密着性に優れた多層薬剤包装用フィルムを得ることが可能となる。
なお、上記ガラス転移温度の差のより好ましい上限下限は０℃以上１０℃以下である。
【００４３】
本発明の多層薬剤包装用フィルムの全体の厚みは、好ましい下限が３０μｍ、好ましい上限が１００μｍである。上記多層薬剤包装用フィルムの厚さが上記下限以上であると、薬剤を包装するフィルムの強度がより一層高くなる。上記薬剤包装用フィルムの厚さが上記上限以下であると、薬剤包装用フィルムとしてのパッケージング性やヒートシール性がより一層高くなり、加工時間がより一層短くなって生産性がより一層高くなる。
また、上記保護層の厚みと、基材層を厚みとの差は８０μｍ以下であることが好ましい。上記厚みの差が８０μｍ以下とすることで、多層薬剤包装用フィルムの溶解時間と塩素含有衛生剤への抵抗性を両立することができる。
【００４４】
本発明の多層薬剤包装用フィルムには、さらに必要に応じて、着色剤、香料、増量剤、消泡剤、剥離剤、紫外線吸収剤、界面活性剤などの通常の添加剤を適宜配合しても差し支えない。特に製膜装置のダイスやドラムなどの金属表面と、製膜したフィルムやフィルム原液との剥離性を向上させるために、界面活性剤を配合することが好ましい。
【００４５】
本発明の多層薬剤包装用フィルムは、特に包装する薬剤が塩素含有薬剤である場合に、その効果を最大限に発揮することができる。
上記塩素含有薬剤としては、次亜塩素酸塩、塩素化イソシアヌル酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩等が挙げられ、具体的には例えば、次亜塩素酸カルシウム、ジクロロイソシアヌル酸、トリクロロイソシアヌル酸、その塩およびその水和物等が挙げられる。なかでも、トリクロロイソシアヌル酸またはその塩またはその水和物を用いる場合が好ましい。
上記塩素含有薬剤は、任意の適当な形態、例えば顆粒剤、粉末、液体、ゲルまたは錠剤であってもよい。
上記塩素含有薬剤以外の酸化性化学薬品としては、臭素化イソシアヌル酸塩、臭素酸塩、過臭素酸塩、過硼酸塩、過ヨウ素酸塩、過硫酸塩、過マンガン酸塩、クロム酸塩、二クロム酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、過酸化物、過酸化ケトン、ペルオキシ酸、無機酸等が挙げられる。
【００４６】
（多層薬剤包装用フィルムの製造方法）
本発明の薬剤包装用フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、最初に変性ＰＶＡ、可塑剤及び水を含有する変性ＰＶＡ水溶液を支持部材に流延し、乾燥した後、得られた変性ＰＶＡフィルムの表面に、ＰＶＡ、可塑剤及び水を含有するＰＶＡ水溶液を支持部材に流延し、乾燥する方法を用いることができる。具体的には、溶液流延法（キャスト法）、ロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法及びスプレー法が挙げられる。なお、上記変性ＰＶＡ水溶液、ＰＶＡ水溶液を流延、乾燥する順序は逆であってもよい。
また、保護層と基材層とを押出成形により別々に作製した後、積層する方法や、多層押出により作製する方法を用いてもよい。
【００４７】
上記変性ＰＶＡ水溶液、ＰＶＡ水溶液は、上記変性ＰＶＡ、ＰＶＡ、可塑剤とともに水を含む。上記変性ＰＶＡ、ＰＶＡは、主として、上記水中に溶解されている。
【００４８】
上記変性ＰＶＡ水溶液、ＰＶＡ水溶液において、上記変性ＰＶＡ、ＰＶＡを含む水以外の成分１００重量部に対して、上記水の含有量は３００重量部以上、好ましくは４００重量部以上、より好ましくは５００重量部以上である。
また、上記水の含有量は９００重量部以下、好ましくは８００重量部以下、より好ましくは７００重量部以下である。上記水の含有量が上記下限以上であると、上記変性ＰＶＡ水溶液、ＰＶＡ水溶液の粘度が適度に低くなり、上記変性ＰＶＡ水溶液、ＰＶＡ水溶液の流延が容易になる。上記水の含有量が上記上限以下であると、上記変性ＰＶＡ水溶液、ＰＶＡ水溶液の粘度が適度に高くなり、上記変性ＰＶＡ水溶液、ＰＶＡ水溶液の流延が容易になり、乾燥時間がより一層短くなり、多層薬剤包装用フィルムの配向がより一層高められた、より一層良好な品質の多層薬剤包装用フィルムが得られる。
【００４９】
上記支持部材は、上記変性ＰＶＡ水溶液、ＰＶＡ水溶液の流延時に、上記変性ＰＶＡ水溶液、ＰＶＡ水溶液を表面上に維持し、かつ得られる変性ＰＶＡフィルム、ＰＶＡフィルムを支持可能であることが好ましい。上記支持部材の材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル及びアクリル樹脂等が挙げられる。これら以外の材料により形成された支持部材を用いてもよい。上記ポリオレフィンとしては、エチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−ビニルアルコール共重合体等が挙げられる。上記ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート等が挙げられる。上記支持部材の材料は、ＰＶＡではないことが好ましい。
【００５０】
上記支持部材上に上記変性ＰＶＡ水溶液、ＰＶＡ水溶液を流延した後の乾燥方法は、適宜の方法を用いることができ、特に限定されない。乾燥方法としては、自然乾燥する方法、及びＰＶＡのガラス転移温度以下の温度での加熱乾燥する方法等が挙げられる。
【発明の効果】
【００５１】
本発明によれば、優れた耐薬品性及び透明性を有しつつ、高い密着性を実現することが可能な多層薬剤包装用フィルムを提供することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００５２】
以下に実施例を掲げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【００５３】
（実施例１）
（保護層フィルムの作製）
ポリビニルアルコール樹脂として上記式（１）で表される構成単位を有するピロリドン環変性ポリビニルアルコール樹脂（重合度１０００、鹸化度９５．８モル％、ピロリドン環基変性量４モル％、４重量％水溶液粘度１０ｍＰａ・ｓ）９４重量部、可塑剤として、グリセリン（和光純薬工業社製）３．０重量部、トリメチロールプロパン（和光純薬工業社製）３．０重量部、を水６６７重量部に溶解させて１５重量％の変性ＰＶＡ水溶液を作製した。
得られた変性ＰＶＡ水溶液を支持部材であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ５０μｍ）上に、リップコーター法により塗布し、７０℃で１０分間乾燥させ、次に１１０℃で１０分間乾燥させ、支持部材上に変性ＰＶＡフィルム（厚さ２５μｍ）が積層された積層フィルムを得た。なお、得られた積層フィルムからＰＥＴを剥離させた変性ＰＶＡフィルムのガラス転移温度は以下の方法で測定したところ、５８℃であった。
【００５４】
（ガラス転移温度）
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、試料約１０ｍｇを、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて下記条件で測定し、ＪＩＳ  Ｋ７１２１（１９８７）の「９．３ガラス転移温度の求め方」に基づいて求めた中間点ガラス転移温度をガラス転移温度とした。
装置：ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製  Ｑ−２０００
平均昇温速度：５℃／ｍｉｎ
温度振幅：±０．５３℃
変調周期：４０ｓｅｃ
【００５５】
（多層薬剤包装用フィルムの作製）
ポリビニルアルコール樹脂（セキスイスペシャリティケミカルズ社製Ｓｅｌｖｏｌ５１３、重合度１３００、鹸化度８７．５モル％、４重量％水溶液粘度１４ｍＰａ・ｓ）９４重量部、可塑剤として、グリセリン（和光純薬工業社製）３．０重量部、トリメチロールプロパン（和光純薬工業社製）３．０重量部を６６７重量部の水に溶解させて１５重量％のＰＶＡ水溶液を作製した。
次いで、得られた積層フィルムの変性ＰＶＡフィルム側にＰＶＡ水溶液を塗布し、乾燥温度を７０℃で１０分間乾燥させ、次に１１０℃で１０分間乾燥させ、変性ＰＶＡフィルム（保護層）に厚み２５μｍの基材層が積層された多層薬剤包装用フィルムを得た。
得られた基材層のガラス転移温度は５０℃であった。
【００５６】
（実施例２）
（保護層フィルムの作製）
ポリビニルアルコール樹脂として上記式（２）で表される構成単位を有し、上記式（２）中、Ｒ１が２−メチレンプロピレン基であるスルホン酸ナトリウム変性ポリビニルアルコール樹脂（重合度１２００、鹸化度９５．４モル％、スルホン酸基変性量４モル％、４重量％水溶液粘度１２ｍＰａ・ｓ）９２重量部、可塑剤として、グリセリン（和光純薬工業社製）４．０重量部、トリメチロールプロパン（和光純薬工業社製）４．０重量部、を水６６７重量部に溶解させて１５重量％の変性ＰＶＡ水溶液を作製した。
得られた変性ＰＶＡ水溶液を支持部材であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ５０μｍ）上に、リップコーター法により塗布し、７０℃で１０分間乾燥させ、次に１１０℃で１０分間乾燥させ、支持部材上に変性ＰＶＡフィルム（厚さ５μｍ）が積層された積層フィルムを得た。なお、得られた積層フィルムからＰＥＴを剥離させた変性ＰＶＡフィルムのガラス転移温度は６３℃であった。
【００５７】
（多層薬剤包装用フィルムの作製）
得られた積層フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして多層薬剤包装用フィルムを作製した。なお、基材層の厚みは４５μｍとした。
【００５８】
（実施例３）
（保護層フィルムの作製）
ポリビニルアルコール樹脂として上記式（１）で表される構成単位を有するピロリドン環変性ポリビニルアルコール樹脂（重合度１０００、鹸化度９５．８モル％、ピロリドン環基変性量４モル％、４重量％水溶液粘度１０ｍＰａ・ｓ）８６重量部、可塑剤として、グリセリン（和光純薬工業社製）７．０重量部、トリメチロールプロパン（和光純薬工業社製）７．０重量部、を水６６７重量部に溶解させて１５重量％の変性ＰＶＡ水溶液を作製した。
得られた変性ＰＶＡ水溶液を支持部材であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ５０μｍ）上に、リップコーター法により塗布し、７０℃で１０分間乾燥させ、次に１１０℃で１０分間乾燥させ、支持部材上に変性ＰＶＡフィルム（厚さ１０μｍ）が積層された積層フィルムを得た。得られた積層フィルムからＰＥＴを剥離させた変性ＰＶＡフィルムのガラス転移温度は４６℃であった。
【００５９】
（多層薬剤包装用フィルムの作製）
得られた積層フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして多層薬剤包装用フィルムを作製した。なお、基材層の厚みは４０μｍとした。
【００６０】
（実施例４）
（保護層フィルムの作製）
ポリビニルアルコール樹脂として上記式（２）で表される構成単位を有し、上記式（２）中、Ｒ１が２−メチレンプロピレン基であるスルホン酸ナトリウム変性ポリビニルアルコール樹脂（重合度１２００、鹸化度９２モル％、スルホン酸基変性量４モル％、４重量％水溶液粘度１２ｍＰａ・ｓ）９２重量部、可塑剤として、グリセリン（和光純薬工業社製）４．０重量部、トリメチロールプロパン（和光純薬工業社製）４．０重量部、を水６６７重量部に溶解させて１５重量％の変性ＰＶＡ水溶液を作製した。
得られた変性ＰＶＡ水溶液を支持部材であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ５０μｍ）上に、リップコーター法により塗布し、７０℃で１０分間乾燥させ、次に１１０℃で１０分間乾燥させ、支持部材上に変性ＰＶＡフィルム（厚さ４５μｍ）が積層された積層フィルムを得た。得られた積層フィルムからＰＥＴを剥離させた変性ＰＶＡフィルムのガラス転移温度は６５℃であった。
【００６１】
（多層薬剤包装用フィルムの作製）
得られた積層フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして多層薬剤包装用フィルムを作製した。なお、基材層の厚みは５μｍとした。
【００６２】
（実施例５）
（保護層フィルムの作製）
ポリビニルアルコール樹脂として上記式（３）で表される構成単位を有し、上記式（３）中、Ｒ２が単結合であるアミノ基変性ポリビニルアルコール樹脂（重合度６００、鹸化度９１．８モル％、アミノ基変性量８モル％、４重量％水溶液粘度６ｍＰａ・ｓ）９５重量部、可塑剤として、グリセリン（和光純薬工業社製）２．５重量部、トリメチロールプロパン（和光純薬工業社製）２．５重量部、を水６６７重量部に溶解させて１５重量％の変性ＰＶＡ水溶液を作製した。
得られた変性ＰＶＡ水溶液を支持部材であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ５０μｍ）上に、リップコーター法により塗布し、７０℃で１０分間乾燥させ、次に１１０℃で１０分間乾燥させ、支持部材上に変性ＰＶＡフィルム（厚さ２５μｍ）が積層された積層フィルムを得た。得られた積層フィルムからＰＥＴを剥離させた変性ＰＶＡフィルムのガラス転移温度は６０℃であった。
【００６３】
（多層薬剤包装用フィルムの作製）
得られた積層フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして多層薬剤包装用フィルムを作製した。
【００６４】
（比較例１）
（保護層フィルムの作製）
ポリビニルアルコール樹脂として上記式（１）で表される構成単位を有するピロリドン環変性ポリビニルアルコール樹脂（重合度１０００、鹸化度９５．８モル％、ピロリドン環基変性量４モル％、４重量％水溶液粘度１０ｍＰａ・ｓ）９４重量部、可塑剤として、グリセリン（和光純薬工業社製）３．０重量部、トリメチロールプロパン（和光純薬工業社製）３．０重量部、を水６６７重量部に溶解させて１５重量％の変性ＰＶＡ水溶液を作製した。
得られた変性ＰＶＡ水溶液を支持部材であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ５０μｍ）上に、リップコーター法により塗布し、７０℃で１０分間乾燥させ、次に１１０℃で１０分間乾燥させ、支持部材上に変性ＰＶＡフィルム（厚さ２５μｍ）が積層された積層フィルムを得た。得られた積層フィルムからＰＥＴを剥離させた変性ＰＶＡフィルムのガラス転移温度は５８℃であった。
【００６５】
（多層薬剤包装用フィルムの作製）
上記式（１）で表される構成単位を有するピロリドン環変性ポリビニルアルコール樹脂（重合度１０００、鹸化度９５．８モル％、ピロリドン環基変性量４モル％、４重量％水溶液粘度１０ｍＰａ・ｓ）９４重量部、可塑剤として、グリセリン（和光純薬工業社製）３．０重量部、トリメチロールプロパン（和光純薬工業社製）３．０重量部を６６７重量部の水に溶解させて１５重量％のＰＶＡ水溶液を作製した。
次いで、得られた積層フィルムの変性ＰＶＡフィルム側にＰＶＡ水溶液を塗布し、乾燥温度を７０℃で１０分間乾燥させ、次に１１０℃で１０分間乾燥させ、変性ＰＶＡフィルム（保護層）に厚み２５μｍの基材層（ガラス転移温度：５８℃）が積層された多層薬剤包装用フィルムを得た。
【００６６】
（比較例２）
（保護層フィルムの作製）
ポリビニルアルコール樹脂（重合度１８００、鹸化度９９．３モル％、４重量％水溶液粘度２８ｍＰａ・ｓ）９２重量部、可塑剤として、グリセリン（和光純薬工業社製）４．０重量部、トリメチロールプロパン（和光純薬工業社製）４．０重量部、を水６６７重量部に溶解させて１５重量％のＰＶＡ水溶液を作製した。
得られたＰＶＡ水溶液を支持部材であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ５０μｍ）上に、リップコーター法により塗布し、７０℃で１０分間乾燥させ、次に１１０℃で１０分間乾燥させ、支持部材上にＰＶＡフィルム（厚さ２５μｍ）が積層された積層フィルムを得た。得られた積層フィルムからＰＥＴを剥離させたＰＶＡフィルムのガラス転移温度は４５℃であった。
【００６７】
（多層薬剤包装用フィルムの作製）
得られた積層フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして多層薬剤包装用フィルムを作製した。
【００６８】
（比較例３）
（多層薬剤包装用フィルムの作製）
ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学工業社製、ＴＣ−５Ｓ）１００重量部を６６７重量部の水に溶解させて１５重量％のヒドロキシプロピルメチルセルロース水溶液を作製した。
次いで、比較例１で得られた積層フィルムの変性ＰＶＡフィルム側にヒドロキシプロピルメチルセルロース水溶液を塗布し、乾燥温度を７０℃で１０分間乾燥させ、次に１１０℃で１０分間乾燥させ、変性ＰＶＡフィルム（保護層）に厚み２５μｍの基材層（ガラス転移温度：１６０℃）が積層された多層薬剤包装用フィルムを得た。
【００６９】
（比較例４）
（多層薬剤包装用フィルムの作製）
ポリビニルアルコール樹脂（重合度９００、鹸化度９８．０モル％、４重量％水溶液粘度１０ｍＰａ・ｓ）１００重量部を６６７重量部の水に溶解させて１５重量％のＰＶＡ水溶液を作製した。
次いで、実施例１で得られた積層フィルムの変性ＰＶＡフィルム側にＰＶＡ水溶液を塗布し、乾燥温度を７０℃で１０分間乾燥させ、次に１１０℃で１０分間乾燥させ、変性ＰＶＡフィルム（保護層）に厚み２５μｍの基材層（ガラス転移温度：７４℃）が積層された多層薬剤包装用フィルムを得た。
【００７０】
（比較例５）
（保護層フィルムの作製）
ポリビニルアルコール樹脂（重合度２３００、鹸化度８８．０モル％、４重量％水溶液粘度５０ｍＰａ・ｓ）９２重量部、可塑剤として、グリセリン（和光純薬工業社製）４．０重量部、トリメチロールプロパン（和光純薬工業社製）４．０重量部、を水６６７重量部に溶解させて１５重量％のＰＶＡ水溶液を作製した。
得られたＰＶＡ水溶液を支持部材であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ５０μｍ）上に、リップコーター法により塗布し、７０℃で１０分間乾燥させ、次に１１０℃で１０分間乾燥させ、支持部材上にＰＶＡフィルム（厚さ２５μｍ）が積層された積層フィルムを得た。得られた積層フィルムからＰＥＴを剥離させたＰＶＡフィルムのガラス転移温度は４９℃であった。
【００７１】
（多層薬剤包装用フィルムの作製）
得られた積層フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして多層薬剤包装用フィルムを作製した。
【００７２】
（比較例６）
（多層薬剤包装用フィルムの作製）
ポリビニルアルコール樹脂（重合度２３００、鹸化度８８．０モル％、４重量％水溶液粘度５０ｍＰａ・ｓ）９２重量部、可塑剤として、グリセリン（和光純薬工業社製）４．０重量部、トリメチロールプロパン（和光純薬工業社製）４．０重量部、を６６７重量部の水に溶解させて１５重量％のＰＶＡ水溶液を作製した。
次いで、実施例１で得られた積層フィルムの変性ＰＶＡフィルム側にＰＶＡ水溶液を塗布し、乾燥温度を７０℃で１０分間乾燥させ、次に１１０℃で１０分間乾燥させ、変性ＰＶＡフィルム（保護層）に厚み２５μｍの基材層（ガラス転移温度：４９℃）が積層された多層薬剤包装用フィルムを得た。
【００７３】
（比較例７）
（保護層フィルムの作製）
ポリビニルアルコール樹脂として上記式（１）で表される構成単位を有するピロリドン環変性ポリビニルアルコール樹脂（重合度２１００、鹸化度９５．８モル％、ピロリドン環基変性量４モル％、４重量％水溶液粘度３７ｍＰａ・ｓ）９４重量部、可塑剤として、グリセリン（和光純薬工業社製）３．０重量部、トリメチロールプロパン（和光純薬工業社製）３．０重量部、を水６６７重量部に溶解させて１５重量％の変性ＰＶＡ水溶液を作製した。
得られた変性ＰＶＡ水溶液を支持部材であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ５０μｍ）上に、リップコーター法により塗布し、７０℃で１０分間乾燥させ、次に１１０℃で１０分間乾燥させ、支持部材上に変性ＰＶＡフィルム（厚さ２５μｍ）が積層された積層フィルムを得た。なお、得られた積層フィルムからＰＥＴを剥離させた変性ＰＶＡフィルムのガラス転移温度は、４３℃であった。
【００７４】
（多層薬剤包装用フィルムの作製）
ポリビニルアルコール樹脂（重合度１４００、鹸化度９２モル％、４重量％水溶液粘度１７ｍＰａ・ｓ）９４重量部、可塑剤として、グリセリン（和光純薬工業社製）３．０重量部、トリメチロールプロパン（和光純薬工業社製）３．０重量部を６６７重量部の水に溶解させて１５重量％のＰＶＡ水溶液を作製した。
次いで、得られた積層フィルムの変性ＰＶＡフィルム側にＰＶＡ水溶液を塗布し、乾燥温度を７０℃で１０分間乾燥させ、次に１１０℃で１０分間乾燥させ、変性ＰＶＡフィルム（保護層）に厚み２５μｍの基材層が積層された多層薬剤包装用フィルムを得た。
得られた基材層のガラス転移温度は５５℃であった。
【００７５】
【表１】
0006397323.tif 000006
【００７６】
（評価）
実施例及び比較例で得られた多層薬剤包装用フィルムについて以下の方法により評価を行った。
結果を表２に示した。
【００７７】
（１）耐薬品性
得られた多層薬剤包装用フィルムを用いて、５ｃｍ×４ｃｍの袋を作製し、該袋でトリクロロイソシアヌル酸ナトリウム２０ｇを実包し、更にアルミ袋に入れ密封した後、温度４０℃、湿度７０％ＲＨの恒温恒湿オーブンに１ヶ月間放置した。その後、多層薬剤包装用フィルムの外観を目視観察した。
○：外観変化なし
×：外観に黄変及び／又は着色がみられる
【００７８】
（２）密着性（投錨性）
得られた多層薬剤包装用フィルムを５ｃｍ×４ｃｍにカットした後、ドライアイスに１０分間挟み、ピペットで多層薬剤包装フィルム中の保護層と基材層の界面を剥離させて、投錨性を以下のように評価した。
○○：剥離できない
○：一部剥離した
×：完全剥離した
【００７９】
（３）水溶性（溶解時間）
得られた積層フィルムから支持体を剥離して多層薬剤包装用フィルムを得た後、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの環境下に２４時間暴露した。
その後、多層薬剤包装用フィルムを３５ｍｍ×４０ｍｍのサイズにカットして治具に固定し、５００ｍｌビーカーに水（５００ｍｌ）を入れてスターラーにより撹拌（４００ｍｌの印に渦巻の下が到達）しながら、水温を２３℃に保ちつつ、治具に固定したフィルムをかかる水中に浸漬した。治具からフィルムの残査が視認できなくなった時間を測定し、以下の基準により評価した。
○○：２０秒未満
○：２０秒以上３０秒未満
×：３０秒以上
【００８０】
（４）透明性
得られた多層薬剤包装用フィルムについて、ヘイズメーター（東京電色社製、ＴＣ−Ｈ３ＤＰＫ）を用いて２０℃でのヘイズを測定し、以下の基準により評価した。
○：ヘイズが３．５％未満
×：ヘイズが３．５％以上
【００８１】
【表２】
0006397323.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明によれば、優れた耐薬品性及び透明性を有しつつ、高い密着性を実現することが可能な多層薬剤包装用フィルムを提供することが可能である。