(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有色トナー粒子を複数含む有色トナーと、透明トナー粒子を複数含む透明トナーとを含有する静電潜像現像用トナーであって、
前記有色トナー粒子及び前記透明トナー粒子のうちの前記透明トナー粒子のみが、離型剤を含有し、且つ結着樹脂として少なくとも結晶性ポリエステル樹脂を含有し、
前記透明トナー粒子に含有される前記結晶性ポリエステル樹脂の含有率は、前記透明トナー粒子に含有される前記結着樹脂の合計質量に対して１０質量％以上３０質量％以下であり、
前記透明トナー粒子の体積中位径は前記有色トナー粒子の体積中位径よりも大きく、前記透明トナー粒子の前記体積中位径と前記有色トナー粒子の前記体積中位径との差は０．０μｍより大きく０．２μｍ以下であり、
３．０μｍ以下の粒子径を有する前記有色トナー粒子の個数割合は、前記有色トナー粒子の全個数に対して、５．０個数％以下であり、
前記有色トナー粒子の全個数に対する前記有色トナー粒子の前記体積中位径よりも１．０μｍ以上小さい粒子径を有する前記有色トナー粒子の個数割合は、前記透明トナー粒子の全個数に対する前記透明トナー粒子の前記体積中位径よりも１．０μｍ以上小さい粒子径を有する前記透明トナー粒子の個数割合よりも大きい、静電潜像現像用トナー。
【請求項２】
前記有色トナーの含有量は、前記透明トナー１．０質量部に対して、１．０質量部以上５．０質量部以下である、請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項３】
前記透明トナー粒子に含有される前記結晶性ポリエステル樹脂の含有率は、前記透明トナー粒子に含有される前記結着樹脂の合計質量に対して２０質量％以上３０質量％以下である、請求項１又は２に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項４】
前記有色トナーの含有量は、前記透明トナー１．０質量部に対して、３．０質量部以上５．０質量部以下である、請求項１〜３の何れか一項に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項５】
前記透明トナー粒子に含有される前記結着樹脂は、前記結晶性ポリエステル樹脂及び非結晶性ポリエステル樹脂である、請求項１〜４の何れか一項に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項６】
前記結晶性ポリエステル樹脂の結晶化度は５０．０％以上であり、前記非結晶性ポリエステル樹脂の結晶化度は５０．０％未満である、請求項５に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項７】
前記透明トナー粒子に含有される前記結着樹脂の結晶化度は、２７．０％以上３８．０％以下である、請求項１〜６の何れか一項に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項８】
前記有色トナー粒子は結着樹脂を含有し、
前記有色トナー粒子に含有される前記結着樹脂の結晶化度は、０．０％以上２７．０％未満である、請求項１〜７の何れか一項に記載の静電潜像現像用トナー。
【請求項９】
前記静電潜像現像用トナーは、非磁性トナーである、請求項１〜８の何れか一項に記載の静電潜像現像用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電潜像現像用トナー（以下、トナーと記載することがある）に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像形成装置とトナーとを用いて記録媒体に画像を形成する際には、例えばトナーで形成されるトナー像が記録媒体に転写される。転写されたトナー像は、例えば定着ローラーを用いて加熱及び加圧されることにより、記録媒体に定着される。定着に必要なエネルギーを少なくしつつ高画質な画像を形成するために、記録媒体に対するトナーの定着性を向上させることが望まれている。トナーの定着性を向上させるために、特許文献１に記載の電子写真画像形成用トナーには、結晶性ポリエステル樹脂と非結晶性樹脂とが含有されている。
【０００３】
また、定着ローラーを用いて記録媒体にトナー像を定着する際に、トナーのホットオフセットが発生することがある。ホットオフセットは、記録媒体にトナー像を定着する際にトナー像の一部が定着ローラーの表面に付着し、定着ローラーの表面に付着したトナーが別の記録媒体に転移する現象である。ホットオフセットの発生を抑制するために、例えば、トナー粒子にワックスのような離型剤を含有させることがある。しかし、トナー粒子に離型剤を含有させると、トナー粒子に含まれる着色剤及び結着樹脂のような成分の分散が妨げられ易い。これにより、形成される画像に色相障害が発生し易くなり、高画質な画像が得られ難い。ホットオフセットの発生を抑制し、高画質な画像を形成するために、特許文献２に記載の多色画像形成用のトナーには、有色トナーとは別に、透明トナーが含有されている。透明トナーはワックス成分を含有している。有色トナーはワックス成分を含有していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−１７４２６２号公報
【特許文献２】特開２００６−１１２１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載の電子写真画像形成用トナーには、結晶性ポリエステル樹脂が含有されている。結晶性ポリエステル樹脂は、非結晶性樹脂と比較して低温で溶融し易い。低温で溶融すると、トナーを保存する際にトナー粒子同士が凝集し易くなる。そのため、特許文献１に記載のトナーでは、耐熱保存性を向上させることが困難である。更に、特許文献１に記載のトナーでは、画像不良の発生の抑制、定着性、耐ホットオフセット性及び光沢性も不十分である。
【０００６】
特許文献２に記載の多色画像形成用のトナーを使用するためには、画像形成装置が、有色トナー用のトナーホッパーに加えて、透明トナー用のトナーホッパーを備える必要がある。このような画像形成装置は、有色トナーを用いた画像形成プロセスに加えて透明トナーによる画像形成プロセスを有するため、画像形成プロセスが１工程多い。画像形成のための工程数が多くなると、画像形成装置の小型化を図ることが難しくなる。また、記録媒体上に有色トナーで形成される層に加えて透明トナーで形成される層が形成されるため、形成される画像が乱れ易くなる。そのため、特許文献２に記載のトナーでは、特に連続して画像を形成した場合における画像不良の発生を抑制することが困難である。また、特許文献２に記載のトナーでは、定着性、耐ホットオフセット性、光沢性及び耐熱保存性も不十分である。
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、連続して画像を形成した場合であっても画像不良の発生を抑制でき、定着性、耐ホットオフセット性、光沢性及び耐熱保存性を兼ね備えるトナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る静電潜像現像用トナーは、有色トナー粒子を複数含む有色トナーと、透明トナー粒子を複数含む透明トナーとを含有する。前記有色トナー粒子及び前記透明トナー粒子のうちの前記透明トナー粒子のみが、離型剤を含有し、且つ結着樹脂として少なくとも結晶性ポリエステル樹脂を含有する。前記透明トナー粒子に含有される前記結晶性ポリエステル樹脂の含有率は、前記透明トナー粒子に含有される結着樹脂の合計質量に対して１０質量％以上３０質量％以下である。前記透明トナー粒子の体積中位径は前記有色トナー粒子の体積中位径よりも大きく、前記透明トナー粒子の前記体積中位径と前記有色トナー粒子の前記体積中位径との差は０．０μｍより大きく０．２μｍ以下である。３．０μｍ以下の粒子径を有する前記有色トナー粒子の個数割合は、前記有色トナー粒子の全個数に対して、５．０個数％以下である。前記有色トナー粒子の全個数に対する前記有色トナー粒子の前記体積中位径よりも１．０μｍ以上小さい粒子径を有する前記有色トナー粒子の個数割合は、前記透明トナー粒子の全個数に対する前記透明トナー粒子の前記体積中位径よりも１．０μｍ以上小さい粒子径を有する前記透明トナー粒子の個数割合よりも大きい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、連続して画像を形成した場合であっても画像不良の発生を抑制でき、定着性、耐ホットオフセット性、光沢性及び耐熱保存性を兼ね備えるトナーを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明に係るトナーを像担持体から用紙に転写することを説明するための図である。
【図２】（ａ）は、走査型電子顕微鏡を用いて本発明に係るトナーに含有される有色トナーを観察した写真図である。（ｂ）は、（ａ）で示す写真図中の丸で示す部分を拡大した写真図である。（ｃ）は、（ｂ）で示す写真図に対してチタン原子をマッピングした写真図である。
【図３】（ａ）は、本発明に係るトナーに含有される透明トナーの粒子径の個数分布の一例を示す図である。（ｂ）は、本発明に係るトナーに含有される有色トナーの粒子径の個数分布の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態について説明する。以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。また、化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。更に、アクリルとメタクリルとを包括して「（メタ）アクリル」と総称する場合がある。
【００１２】
以下、平均値は、何ら規定していなければ、数平均値を意味する。また、粉体（例えばトナー又はトナー粒子）に関する評価値（形状又は物性などを示す値）も、何ら規定していなければ、数平均値を意味する。数平均値は、相当数の測定対象について測定した値の和を、測定した個数で除算した値である。更に、粉体の粒子径は、何ら規定していなければ、電子顕微鏡により測定された一次粒子の円相当径である。円相当径は、粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径である。体積中位径Ｄ50は、コールターカウンター法を用いて、体積基準で算出されたメディアン径である。
【００１３】
＜１．トナー＞
本実施形態はトナーに関する。トナーは、有色トナーと透明トナーとを含有する。トナーは、多数の有色トナー粒子と多数の透明トナー粒子とから構成される粉体である。有色トナーは、有色トナー粒子を複数含む。有色トナーは、多数の有色トナー粒子から構成される粉体である。透明トナーは、透明トナー粒子を複数含む。透明トナーは、多数の透明トナー粒子から構成される粉体である。以下、有色トナー粒子と透明トナー粒子とを合わせてトナー粒子と記載することがある。なお、トナー粒子は、非カプセルトナー粒子であってもよい。また、トナー粒子は、トナーコアとトナーコアの表面に形成されるシェル層とを含むカプセルトナー粒子であってもよい。
【００１４】
本実施形態に係るトナーは非磁性トナーであることが好ましい。トナーが非磁性トナーである場合、トナー粒子は磁性粉を含有しない。磁性粉を含有するトナーは黒色となる傾向がある。トナー粒子に磁性粉を含有させないことにより、黒色以外の有色トナー粒子にも適用し易い。また、透明トナー粒子の透明性を保持し易くなる。なお、本実施形態に係るトナーは磁性粉を含有する磁性トナーであってもよい。
【００１５】
本実施形態に係るトナーは、１成分現像剤として使用することができる。なお、トナーを所望のキャリアと混合してトナーを２成分現像剤において使用してもよい。
【００１６】
本実施形態に係るトナーは、次に示す構成（１）〜（６）を有する。
構成（１）：有色トナー粒子を複数含む有色トナーと、透明トナー粒子を複数含む透明トナーとを含有する。
構成（２）：有色トナー粒子及び透明トナー粒子のうちの透明トナー粒子のみが、離型剤を含有し、且つ結着樹脂として少なくとも結晶性ポリエステル樹脂を含有する。
構成（３）：透明トナー粒子に含有される結晶性ポリエステル樹脂の含有率は、透明トナー粒子に含有される結着樹脂の合計質量に対して１０質量％以上３０質量％以下である。
構成（４）：透明トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｔ）は有色トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｃ）よりも大きく、透明トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｔ）と有色トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｃ）との差は０．０μｍより大きく０．２μｍ以下である。
構成（５）：３．０μｍ以下の粒子径を有する有色トナー粒子の個数割合（Ｒｃｓ）は、有色トナー粒子の全個数に対して、５．０個数％以下である。
構成（６）：有色トナー粒子の全個数に対する有色トナー粒子の体積中位径よりも１．０μｍ以上小さい粒子径を有する有色トナー粒子の個数割合（Ｒｃ１）は、透明トナー粒子の全個数に対する透明トナー粒子の体積中位径よりも１．０μｍ以上小さい粒子径を有する透明トナー粒子の個数割合（Ｒｔ１）よりも大きい。
【００１７】
構成（１）において、有色トナーと透明トナーとは例えば混合されている。そのため、トナーが構成（１）を有することにより、画像形成装置は透明トナー用のトナーホッパーを備えていなくてもよい。そのため、画像形成プロセスが増えることなく、画像形成装置の小型化を図ることができる。
【００１８】
次に、トナーが構成（２）を有することにより、トナーは以下の利点を有すると考えられる。トナーが構成（２）を有する第一の利点は次の通りである。透明トナー粒子が離型剤を含有することで、定着ローラーからトナーが離れ易くなる。これにより、記録媒体にトナー像を定着する際に、トナー像の一部が定着ローラーの表面に付着し難くなる。これにより、トナーの耐ホットオフセット性を向上させることができる。
【００１９】
トナーが構成（２）を有する第二の利点は次の通りである。有色トナー粒子が離型剤を含有しないことで、トナー粒子に含まれる着色剤及び結着樹脂のような成分の分散不良を抑制できると考えられる。これにより、形成される画像の色再現性が低下すること抑制でき、画像不良の発生を抑制できると考えられる。
【００２０】
トナーが構成（２）を有する第三の利点は次の通りである。透明トナー粒子が結着樹脂として少なくとも結晶性ポリエステル樹脂を含有し、有色トナー粒子が結着樹脂として結晶性ポリエステル樹脂を含有しないことで、トナーの耐熱保存性を向上できると考えられる。結晶性ポリエステル樹脂は、非結晶性樹脂と比較して低温で溶融し易い。そのため、通常、トナー粒子が結晶性ポリエステル樹脂を含有すると、トナー粒子同士が凝集し、トナーの耐熱保存性が低下する傾向がある。凝集し易いトナー粒子同士が接触することにより、トナー粒子の凝集が進行するためである。しかし、本実施形態のトナーにおいては、結晶性ポリエステル樹脂を含有する透明トナー粒子と、結晶性ポリエステル樹脂を含有しない有色トナー粒子とが混合されている。そのため、例えばトナーを保存する際に、結晶性ポリエステル樹脂を含有する透明トナー粒子が、結晶性ポリエステル樹脂を含有しない有色トナー粒子によって覆われていると考えられる。このように凝集し易い透明トナー粒子が凝集し難い有色トナー粒子によって覆われることで、有色トナー粒子及び透明トナー粒子の全体の凝集を抑制できると考えられる。その結果、トナーの耐熱保存性を向上できると考えられる。
【００２１】
次に、トナーが構成（３）を有することにより、トナーの定着性が向上すると考えられる。結晶性ポリエステル樹脂は非結晶性樹脂と比較して低温で溶融する傾向がある。そのため、結晶性ポリエステル樹脂の含有率が構成（３）の範囲内であると、定着温度が低い場合であってもトナーを記録媒体に定着させ易くなる。通常のトナーでは結晶性ポリエステル樹脂の含有率がこのような範囲内であると、結晶性ポリエステル樹脂の含有率が高いためにトナー粒子が凝集する傾向がある。しかし、本実施形態のトナーは、既に述べたように構成（２）を有することから、結晶性ポリエステル樹脂の含有率がこのような範囲内であっても、有色トナー粒子及び透明トナー粒子の全体の凝集を抑制することができる。その結果、トナーの定着性と耐熱保存性とを両立させることができる。
【００２２】
次に構成（４）について説明する。既に述べたように、透明トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｔ）は有色トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｃ）よりも大きく、透明トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｔ）と有色トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｃ）との差は０．０μｍより大きく０．２μｍ以下である。つまり、Ｄ50ｔ（単位μｍ）及びＤ50ｃ（単位μｍ）は、下記数式（Ｉａ）を満たす。
０．０＜Ｄ50ｔ−Ｄ50ｃ≦０．２・・・（Ｉａ）
【００２３】
トナーが構成（４）を有することにより、トナーは以下の利点を有すると考えられる。理解を容易にするため、１成分ジャンピング現像方式及び直接転写方式を採用する画像形成装置を用いて画像を形成する場合を例に挙げて説明する。しかし、本実施形態のトナーが使用される画像形成装置の現像方式及び転写方式は、１成分ジャンピング現像方式及び直接転写方式に限定されない。
【００２４】
以下、図１を参照して、トナーが構成（４）を有する利点を説明する。図１は、本実施形態に係るトナー１を像担持体１０から用紙Ｐに転写することを説明するための図である。トナー１は、複数の透明トナー粒子１ｔと、複数の有色トナー粒子１ｃとを含む。トナー１を用いた画像形成プロセスでは、例えば帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程及び定着工程が行われる。
【００２５】
まず、現像工程を説明する。画像形成装置が１成分ジャンピング現像方式を採用する場合、現像工程において、体積中位径（Ｄ50ｃ）が小さい有色トナー粒子１ｃに鏡像力及びファンデルワールス力が作用し易い。そのため、有色トナー粒子１ｃは現像スリーブ（不図示）から像担持体１０（例えば、感光体ドラム）へ現像され難い。このため、体積中位径（Ｄ50ｃ）が小さい有色トナー粒子１ｃよりも、体積中位径（Ｄ50ｔ）が大きい透明トナー粒子１ｔが、現像スリーブから像担持体１０へ現像され易い。そのため、本実施形態のトナー１を現像する際には、体積中位径（Ｄ50ｔ）が大きい透明トナー粒子１ｔが先に像担持体１０へ現像され、体積中位径（Ｄ50ｃ）が小さい有色トナー粒子１ｃが後から像担持体１０へ現像されると考えられる。
【００２６】
像担持体１０へ現像された透明トナー粒子１ｔ及び有色トナー粒子１ｃは、像担持体１０上で積層構造を形成すると考えられる。詳しくは、体積中位径（Ｄ50ｔ）が大きい透明トナー粒子１ｔは、像担持体１０側に透明トナー粒子１ｔの層を形成し易い。また、体積中位径（Ｄ50ｃ）が小さい有色トナー粒子１ｃは、現像スリーブ側に有色トナー粒子１ｃの層を形成し易い。つまり、トナー１の現像時に、像担持体１０上に透明トナー粒子１ｔの層が配置され、透明トナー粒子１ｔの層上に有色トナー粒子１ｃの層が配置される位置関係が形成されると考えられる。
【００２７】
次に転写工程を説明する。画像形成装置が直接転写方式を採用する場合、現像工程で形成された位置関係を維持しながら、トナー１が像担持体１０から用紙Ｐに転写される。そのため、トナー１の転写時に、用紙Ｐ上に有色トナー粒子１ｃの層が配置され、有色トナー粒子１ｃの層上に透明トナー粒子１ｔの層が配置される位置関係が形成されると考えられる。有色トナー粒子１ｃの層上に透明トナー粒子１ｔの層が配置されることで、光沢性に優れた画像を形成することができる。
【００２８】
次に定着工程を説明する。現像工程で有色トナー粒子１ｃの層上に透明トナー粒子１ｔの層が配置されることで、定着工程では定着ローラー（不図示）の近くに結晶性ポリエステル樹脂を含有する透明トナー粒子１ｔの層が位置することになる。そのため、トナー１の定着性を向上させることができる。
【００２９】
また、有色トナー粒子１ｃの層上に透明トナー粒子１ｔの層が配置されることで、トナー１の定着時に、定着ローラーの近くに離型剤を含有する透明トナー粒子１ｔの層が位置することになる。そのため、トナー１の定着時に、トナー像の一部が定着ローラーの表面に付着し難くなる。これにより、トナー１の耐ホットオフセット性を向上させることができる。
【００３０】
既に述べたように、透明トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｔ）と有色トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｃ）との差は０．０μｍより大きく０．２μｍ以下である。差（Ｄ50ｔ−Ｄ50ｃ）が０．２μｍを超えると、透明トナーの帯電量と有色トナーの帯電量との間に差が生じ易くなる。そのため、形成される画像の色再現性が低下し易くなり、現像スリーブ層ムラのような画像不良が発生し易くなる。その結果、連続して画像を形成した場合に、画像不良が発生し易くなる。また、形成される画像にカブリが発生し易くもなる。更に、差（Ｄ50ｔ−Ｄ50ｃ）が０．２μｍ以下であると、有色トナー粒子及び透明トナー粒子の一方が他方に埋没することを抑制できると考えられる。
【００３１】
以上、図１を参照して、トナーが構成（４）を有する利点を説明した。
【００３２】
構成（４）の好適な例では、透明トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｔ）と有色トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｃ）との差が０．１μｍ以上０．２μｍ以下である。つまり、Ｄ50ｔ（単位μｍ）及びＤ50ｃ（単位μｍ）は、下記数式（Ｉｂ）を満たすことが好ましい。数式（Ｉｂ）を満たすことにより、トナーの現像時に、像担持体上に透明トナー粒子層が配置され、透明トナー粒子層上に有色トナー粒子層が配置される位置関係を形成し易くなる。
０．１≦Ｄ50ｔ−Ｄ50ｃ≦０．２・・・（Ｉｂ）
【００３３】
透明トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｔ）と有色トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｃ）とは、例えば以下の方法で測定される。精密粒度分布測定装置（例えば、ベックマン・コールター株式会社製「コールターカウンターマルチサイザー３」）を用いて、測定試料（透明トナー）の粒子径の体積分布を得る。得られた透明トナーの粒子径の体積分布から、透明トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｔ）を得る。有色トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｃ）は、測定試料を透明トナーから有色トナーに変更する以外は、透明トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｔ）の測定と同様の方法で測定される。
【００３４】
次に構成（５）について説明する。既に述べたように、３．０μｍ以下の粒子径を有する有色トナー粒子の個数割合（Ｒｃｓ）は、有色トナー粒子の全個数に対して、５．０個数％以下である。つまり、Ｒｃｓは、下記数式（ＩＩ）及び（ＩＩＩａ）を満たす。
Ｒｃｓ（個数％）＝１００×３．０μｍ以下の粒子径を有する有色トナー粒子の個数／有色トナー粒子の全個数・・・（ＩＩ）
Ｒｃｓ≦５．０・・・（ＩＩＩａ）
【００３５】
通常、小さい粒子径を有するトナー粒子は現像スリーブへの付着力が強く、現像スリーブに残存し易い。そのため、形成される画像が乱れることがある。本実施形態のトナーでは、構成（４）で述べたように、有色トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｃ）が透明トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｔ）よりも小さい。そのため、小さい粒子径を有する有色トナー粒子の個数割合が、透明トナー粒子と比較して高くなり易い。しかし、本実施形態のトナーは構成（５）を有する。そのため、有色トナー粒子が現像スリーブに残存し難くなり、画像不良の発生を抑制することができる。
【００３６】
構成（５）の好適な例では、３．０μｍ以下の粒子径を有する有色トナー粒子の個数割合（Ｒｃｓ）は、有色トナー粒子の全個数に対して、３．５個数％以上４．０個数％以下である。つまり、Ｒｃｓは、下記数式（ＩＩＩｂ）を満たすことが好ましい。
３．５≦Ｒｃｓ≦４．０・・・（ＩＩＩｂ）
【００３７】
以下、有色トナー粒子の全個数に対する３．０μｍ以下の粒子径を有する有色トナー粒子の個数割合（Ｒｃｓ）の測定方法の一例を説明する。まず、走査型電子顕微鏡を用いて、観察倍率２０００倍で、測定試料（有色トナー）の写真を撮影する。測定試料が外添剤を含む場合には、測定試料を元素分析し、外添剤に特徴的な原子（例えばチタン原子、ケイ素原子、又は亜鉛原子）をマッピングする。これにより、外添剤に特徴的な原子がマッピングされた観察倍率２０００倍で観察された測定試料の写真を撮影する。これらの写真を対照し、１視野に観察される、有色トナー粒子の全個数及び３．０μｍ以下の粒子径を有する有色トナー粒子の個数を測定する。３．０μｍ以下の粒子径を有する有色トナー粒子の個数を測定する際には、外添剤粒子をカウントしないように留意する。例えば、外添剤に特徴的な原子がマッピングされた粒子は、外添剤粒子であるためカウントしない。測定される有色トナー粒子の全個数及び３．０μｍ以下の粒子径を有する有色トナー粒子の個数から、有色トナー粒子の全個数に対する、３．０μｍ以下の粒子径を有する有色トナー粒子の個数の百分率（個数割合Ｒｃｓ）を算出する。
【００３８】
以下、図２（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を参照して、顕微鏡の１視野に観察される粒子が有色トナー粒子であるか外添剤粒子であるかの判断方法の一例を説明する。なお、理解を容易にするために、図２（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は上述の個数割合（Ｒｃｓ）の測定方法の観察倍率よりも高い倍率で示されている。図２（ａ）は、走査型電子顕微鏡を用いて本実施形態に係るトナーに含有される有色トナーを観察した写真図である。図２（ａ）は、観察倍率５０００倍及び加速電圧２０ｋＶの条件で観察された写真図である。図２（ａ）中のスケールバーは５μｍを示す。図２（ｂ）は、図２（ａ）で示す写真図中の丸で示す部分を拡大した写真図である。図２（ｃ）は、図２（ｂ）で示す写真図に対して外添剤に特徴的な原子（図２（ｃ）ではチタン原子）をマッピングした写真図である。図２（ｃ）中、外添剤に特徴的な原子がマッピングされた部分は、白色で示される。図２（ａ）で示す写真図中の丸で示す部分に含まれる対象粒子が、図２（ｃ）で示すようにマッピングされた場合には、対象粒子は外添剤粒子であると判断される。
【００３９】
次に構成（６）について説明する。既に述べたように、有色トナー粒子の全個数に対する有色トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｃ）よりも１．０μｍ以上小さい粒子径を有する有色トナー粒子の個数割合（Ｒｃ１）は、透明トナー粒子の全個数に対する透明トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｔ）よりも１．０μｍ以上小さい粒子径を有する透明トナー粒子の個数割合（Ｒｔ１）よりも大きい。つまり、Ｒｃ１及びＲｔ１は下記数式（ＩＶ）、（Ｖ）及び（ＶＩａ）を満たす。
Ｒｃ１（個数％）＝１００×有色トナー粒子の体積中位径よりも１．０μｍ以上小さい粒子径を有する有色トナー粒子の個数／有色トナー粒子の全個数・・・（ＩＶ）
Ｒｔ１（個数％）＝１００×透明トナー粒子の体積中位径よりも１．０μｍ以上小さい粒子径を有する透明トナー粒子の個数／透明トナー粒子の全個数・・・（Ｖ）
Ｒｃ１＞Ｒｔ１・・・（ＶＩａ）
【００４０】
なお、有色トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｃ）よりも１．０μｍ以上小さい粒子径を有する有色トナー粒子は、「Ｄ50ｃ−１．０μｍ」以下の粒子径を有する有色トナー粒子である。透明トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｔ）よりも１．０μｍ以上小さい粒子径を有する透明トナー粒子は、「Ｄ50ｔ−１．０μｍ」以下の粒子径を有する透明トナー粒子である。
【００４１】
ここで、有色トナー粒子の粒子径と透明トナー粒子の粒子径とが重なる範囲が小さくなると、トナーの現像時に、像担持体上に透明トナー粒子の層が配置され、透明トナー粒子の層上に有色トナー粒子の層が配置される位置関係が形成され易くなる。構成（４）で述べたように、透明トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｔ）は有色トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｃ）よりも大きい。そのため、大きい体積中位径（Ｄ50ｔ）を有する透明トナー粒子の微粉側の個数分布を、有色トナー粒子よりも少なくすることにより、有色トナー粒子の粒子径と透明トナー粒子の粒子径とが重なる範囲を減少できると考えられる。本実施形態のトナーは構成（６）を有する。そのため、有色トナー粒子の粒子径と透明トナー粒子の粒子径とが重なる範囲を減少できると考えられる。そのため、透明トナー粒子の層と有色トナー粒子の層との位置関係が良好に連続して形成され易い。その結果、連続して画像を形成した場合であっても、画像不良の発生を抑制することができる。
【００４２】
構成（６）の好適な例では、有色トナー粒子の全個数に対する有色トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｃ）よりも１．０μｍ以上小さい粒子径を有する有色トナー粒子の個数割合（Ｒｃ１）と、透明トナー粒子の全個数に対する透明トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｔ）よりも１．０μｍ以上小さい粒子径を有する透明トナー粒子の個数割合（Ｒｔ１）との差は、５以上６以下である。つまり、Ｒｃ１とＲｔ１とは、下記数式（ＶＩｂ）を満たすことが好ましい。下記数式（ＶＩｂ）を満たすことにより、連続した場合であっても画像不良の発生を特に抑制することができる。
５≦Ｒｃ１−Ｒｔ１≦６・・・（ＶＩｂ）
【００４３】
個数割合（Ｒｔ１）は、例えば以下の方法で測定される。精密粒度分布測定装置（例えば、ベックマン・コールター株式会社製「コールターカウンターマルチサイザー３」）を用いて、測定試料（透明トナー）の粒子径の個数分布を得る。得られた透明トナーの粒子径の個数分布から、数式（Ｖ）に従って個数割合（Ｒｔ１）を算出する。図３（ａ）は、透明トナーの粒子径の個数分布の一例を示す。図３（ａ）中、横軸は透明トナー粒子の粒子径（μｍ）を示す。縦軸は対応する粒子径を有する透明トナー粒子の個数割合（個数％）を示す。透明トナー粒子の全個数に対する、透明トナー粒子の体積中位径よりも１．０μｍ以上小さい粒子径（Ｄ50ｔ−１．０μｍ以下の粒子径）を有する透明トナー粒子の個数割合（Ｒｔ１）は、個数分布曲線と横軸とで囲まれる領域の面積に対する斜線で示される領域の面積の比率に対応する。
【００４４】
個数割合（Ｒｃ１）は、例えば以下の方法で測定される。精密粒度分布測定装置（例えば、ベックマン・コールター株式会社製「コールターカウンターマルチサイザー３」）を用いて、測定試料（有色トナー）の粒子径の個数分布を得る。得られた有色トナーの粒子径の個数分布から、数式（ＩＶ）に従って個数割合（Ｒｃ１）を算出する。図３（ｂ）は、有色トナーの粒子径の個数分布の一例を示す。図３（ｂ）中、横軸は有色トナー粒子の粒子径（μｍ）を示す。縦軸は対応する粒子径を有する有色トナー粒子の個数割合（個数％）を示す。有色トナー粒子の全個数に対する、有色トナー粒子の体積中位径よりも１．０μｍ以上小さい粒子径（Ｄ50ｃ−１．０μｍ以下の粒子径）を有する有色トナー粒子の個数割合（Ｒｃ１）は、個数分布曲線と横軸とで囲まれる領域の面積に対するドットで示される領域の面積の比率に対応する。
【００４５】
有色トナーの含有量は、透明トナー１．０質量部に対して、１．０質量部以上５．０質量部以下であることが好ましい。有色トナーの含有量が透明トナー１．０質量部に対して１．０質量部以上であると、形成される画像における色再現性を向上でき、画像不良の発生を抑制できる。有色トナーの含有量が透明トナー１．０質量部に対して５．０質量部以下であると、トナーの定着性を向上できる。また、トナーの耐ホットオフセット性を向上させ易くなる。
【００４６】
有色トナーの含有量は、透明トナー１．０質量部に対して、３．０質量部以上５．０質量部以下であることがより好ましい。有色トナーの含有量がこのような範囲内であると、トナーの耐熱保存性を一層向上できる。
【００４７】
＜２．有色トナー＞
有色トナーに含まれる有色トナー粒子は、離型剤及び結晶性ポリエステル樹脂を含有しない。有色トナー粒子が離型剤を含有しないことにより、トナー粒子に含まれる着色剤及び結着樹脂のような成分の分散性を向上させ易くなる。その結果、形成される画像おける色再現性が向上し、高画質な画像が形成され易くなる。また、有色トナー粒子が結晶性ポリエステル樹脂を含有しないことにより、トナーの耐熱保存性を向上させ易くなる。
【００４８】
有色トナー粒子は、結晶性ポリエステル樹脂と異なる結着樹脂と、着色剤とを含有する。有色トナー粒子は、必要に応じて、電荷制御剤を含有してもよい。有色トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｃ）は、上述の構成（４）を満たし、更に５．０μｍ以上１０．０μｍ以下であることが好ましい。
【００４９】
＜２−１．結着樹脂＞
有色トナー粒子は、結晶性ポリエステル樹脂と異なる結着樹脂を含有する。有色トナー粒子に含有される結着樹脂は非結晶性であることが好ましい。有色トナー粒子に含有される結着樹脂が結晶性であるか非結晶性であるかは、例えば結着樹脂の結晶化度から判断できる。本実施形態において結晶化度が５０．０％以上である結着樹脂を結晶性とする。本実施形態において結晶化度が５０．０％未満である結着樹脂を非結晶性とする。有色トナー粒子に含有される結着樹脂の結晶化度は、０．０％以上５０．０％未満であることが好ましく、０．０％以上２７．０％未満であることがより好ましく、２０．０％以上２６．５％以下であることが特に好ましい。有色トナー粒子に含有される結着樹脂の結晶化度は、測定試料をポリエステル樹脂から有色トナー粒子に含有される結着樹脂に変更する以外は、後述するポリエステル樹脂の結晶化度の測定と同様の方法で測定される。
【００５０】
有色トナー粒子に含有される結晶性ポリエステル樹脂と異なる結着樹脂の例は、後述する透明トナー粒子に含有される別の結着樹脂の例と同様である。トナー中の着色剤の分散性、トナーの帯電性及び記録媒体に対するトナーの定着性を向上できることから、これらの結着樹脂のなかでも、スチレン系樹脂、スチレンアクリル酸系樹脂又は非結晶性ポリエステル樹脂が好ましく、非結晶性ポリエステル樹脂がより好ましい。
【００５１】
有色トナー粒子に含有されてもよい非結晶性ポリエステル樹脂は、後述する透明トナー粒子に含有されてもよい非結晶性ポリエステル樹脂と同様である。
【００５２】
以下、結着樹脂として用いられるスチレン系樹脂及びスチレンアクリル酸系樹脂を説明する。スチレン系樹脂は、スチレン系モノマーの重合体である。スチレン系樹脂は、スチレン系モノマーとその他のモノマー（スチレン系モノマー及びアクリル酸系モノマー以外のモノマー）との共重合体であってもよい。スチレンアクリル酸系樹脂は、スチレン系モノマーとアクリル酸系モノマーとの共重合体である。スチレンアクリル酸系樹脂は、スチレン系モノマーとアクリル酸系モノマーとその他のモノマーとの共重合体であってもよい。
【００５３】
スチレン系モノマーの例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ビニルトルエン、α−クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン又はｐ−エチルスチレンが挙げられる。
【００５４】
アクリル酸系モノマーの例としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸２−クロロエチル、α−クロロ（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸フェニル又はその他のアクリル酸誘導体が挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル又は（メタ）アクリル酸ドデシルが挙げられる。（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの例としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル又は（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルが挙げられる。その他のアクリル酸誘導体の例としては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル又はアクリルアミドが挙げられる。
【００５５】
その他のモノマーの例としては、ビニルナフタレン、アルキレンモノオレフィン、ハロゲン化ビニル、ビニルエステル類、ビニルアルキルエーテル、ビニルケトン類、Ｎ−ビニル化合物が挙げられる。アルキレンモノオレフィンの例としては、アルキレン（例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン又はイソブチレン）のモノオレフィンが挙げられる。ハロゲン化ビニルの例としては、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニルが挙げられる。ビニルエステル類の例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル又は酪酸ビニルが挙げられる。ビニルアルキルエーテルの例としては、ビニルメチルエーテル又はビニルイソブチルエーテルが挙げられる。ビニルケトン類の例としては、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン又はメチルイソプロペニルケトンが挙げられる。Ｎ−ビニル化合物の例としては、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール又はＮ−ビニルピロリデンが挙げられる。
【００５６】
スチレンアクリル酸系樹脂を調製する際に、例えば水酸基を有するモノマー（例えば、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン又は（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル）を用いることで、スチレンアクリル酸系樹脂に水酸基が導入される。例えば、水酸基を有するモノマーの使用量を調整することで、得られるスチレンアクリル酸系樹脂の水酸基価が調整される。
【００５７】
スチレンアクリル酸系樹脂を調製する際に、例えば（メタ）アクリル酸を用いることで、スチレンアクリル酸系樹脂にカルボキシル基が導入される。例えば、（メタ）アクリル酸の使用量を調整することで、得られるスチレンアクリル酸系樹脂の酸価が調整される。
【００５８】
結着樹脂がスチレン系樹脂又はスチレンアクリル酸系樹脂である場合、有色トナー粒子の強度及び記録媒体に対するトナーの定着性を向上させるためには、スチレン系樹脂又はスチレンアクリル酸系樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が２０００以上３０００以下であることが好ましい。スチレン系樹脂又はスチレンアクリル酸系樹脂の分子量分布（数平均分子量Ｍｎに対する質量平均分子量Ｍｗの比率Ｍｗ／Ｍｎ）は１０以上２０以下であることが好ましい。スチレン系樹脂又はスチレンアクリル酸系樹脂のＭｎとＭｗは、例えばゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定される。
【００５９】
また、有色トナー粒子は、結着樹脂として熱硬化性樹脂を含有してもよい。有色トナー粒子が熱硬化性樹脂を含有することにより、結着樹脂中に一部架橋構造が導入され、記録媒体に対するトナーの定着性を向上させつつ、トナーの耐熱保存性、形態保持性及び耐久性を向上させ易い。有色トナー粒子が含有してもよい熱硬化性樹脂は、後述する透明トナー粒子が含有してもよい熱硬化性樹脂と同様である。
【００６０】
有色トナー粒子が含有する結着樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は５０℃以上６５℃以下であることが好ましく、５０℃以上６０℃以下であることが更に好ましい。結着樹脂のガラス転移点が５０℃以上であれば、トナー粒子と他のトナー粒子とが現像装置内で融着し難い。また、トナー粒子が像担持体に付着し難い。結着樹脂のガラス転移点が６５℃以下であれば、トナーの低温定着性を向上させ易い。結着樹脂のガラス転移点は、例えば示差走査熱量計を用いて結着樹脂の吸熱曲線を測定することにより、吸熱曲線における比熱の変化点から求められる。
【００６１】
＜２−２．着色剤＞
有色トナー粒子に含まれる着色剤としては、有色トナーの色に合わせて公知の顔料又は染料が用いられる。着色剤の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。
【００６２】
有色トナー粒子に含まれる着色剤は、黒色着色剤であってもよい。黒色着色剤の例としては、カーボンブラックが挙げられる。また、黒色着色剤は、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤及びシアン着色剤を用いて黒色に調色された着色剤であってもよい。
【００６３】
有色トナー粒子に含まれる着色剤は、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤又はシアン着色剤であってもよい。
【００６４】
イエロー着色剤の例としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物又はアリールアミド化合物が挙げられる。イエロー着色剤の好適な例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１９１又は１９４）、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ又はＣ．Ｉ．バットイエローが挙げられる。
【００６５】
マゼンタ着色剤の例としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物又はペリレン化合物が挙げられる。マゼンタ着色剤の好適な例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（２、３、５、６、７、１９、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１５０、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１又は２５４）が挙げられる。
【００６６】
シアン着色剤の例としては、銅フタロシアニン、銅フタロシアニン誘導体、アントラキノン化合物又は塩基染料レーキ化合物が挙げられる。シアン着色剤の好適な例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２又は６６）、フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．バットブルー又はＣ．Ｉ．アシッドブルーが挙げられる。
【００６７】
また、イエロー、マゼンタ及びシアン以外の色の着色剤であってもよい。このような着色剤としては、アシッドバイオレットのような染料が挙げられる。
【００６８】
＜２−３．電荷制御剤＞
有色トナー粒子は、電荷制御剤を含んでいてもよい。電荷制御剤は、例えばトナーの帯電レベル及び帯電立ち上がり特性を向上させ、耐久性及び安定性に優れたトナーを得るために配合される。トナーの帯電立ち上がり特性は、所定の帯電レベルにトナーを短時間で帯電可能か否かの指標である。正帯電させたトナーを用いて現像する場合には、正帯電性の電荷制御剤を添加することが好ましい。負帯電させたトナーを用いて現像する場合には、負帯電性の電荷制御剤を添加することが好ましい。
【００６９】
正帯電性の電荷制御剤の例としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，２−オキサジン、１，３−オキサジン、１，４−オキサジン、１，２−チアジン、１，３−チアジン、１，４−チアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−オキサジアジン、１，３，４−オキサジアジン、１，２，６−オキサジアジン、１，３，４−チアジアジン、１，３，５−チアジアジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，４，６−オキサトリアジン、１，３，４，５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン又はキノキサリンのようなアジン化合物；アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリーンＢＨ／Ｃ、アジンディープブラックＥＷ又はアジンディーブラック３ＲＬのようなアジン化合物からなる直接染料；ニグロシン、ニグロシン塩又はニグロシン誘導体のようなニグロシン化合物；ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ又はニグロシンＺのようなニグロシン化合物からなる酸性染料；ナフテン酸又は高級脂肪酸の金属塩類；アルコキシル化アミン；アルキルアミド；又はベンジルデシルヘキシルメチルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライドのような４級アンモニウム塩が挙げられる。これらの電荷制御剤の２種以上を組み合わせてもよい。より迅速なトナーの帯電立ち上がり性が得られる観点から、これらの正帯電性の電荷制御剤のなかでも、ニグロシン化合物が好ましい。
【００７０】
また、４級アンモニウム塩、カルボン酸塩又はカルボキシル基を官能基として有する樹脂又はオリゴマ−を正帯電性の電荷制御剤として用いてもよい。より具体的には、４級アンモニウム塩を有するスチレン系樹脂、４級アンモニウム塩を有するアクリル酸系樹脂、４級アンモニウム塩を有するスチレンアクリル酸系樹脂、４級アンモニウム塩を有するポリエステル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル酸系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレンアクリル酸系樹脂、カルボン酸塩を有するポリエステル系樹脂、カルボキシル基を有するポリスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル酸系樹脂、カルボキシル基を有するスチレンアクリル酸系樹脂又はカルボキシル基を有するポリエステル系樹脂が挙げられる。
【００７１】
帯電量を所望の範囲内の値に調整し易い観点から、４級アンモニウム塩を官能基として有するスチレンアクリル酸系樹脂が好ましい。スチレンアクリル酸系樹脂に用いられるアクリル酸系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸メチル又は（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ブチル又は（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルが挙げられる。
【００７２】
４級アンモニウム塩は、例えば（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキルエステルから第４級化の工程を経て誘導される。誘導される（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジプロピルアミノエチル又は（メタ）アクリル酸ジブチルアミノエチルのような（メタ）アクリル酸ジ（低級アルキル）アミノエチル；ジメチル（メタ）アクリルアミド；ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが好適である。また、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル又はＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドのような水酸基含有重合性モノマーを重合時に併用してもよい。
【００７３】
負帯電性の電荷制御剤の例としては、キレート化合物である有機金属錯体が挙げられる。有機金属錯体としては、例えばアセチルアセトン金属錯体、サリチル酸系金属錯体又はこれらの塩が好ましく、サリチル酸系金属錯体又はサリチル酸系金属塩が更に好ましい。具体的には、アルミニウムアセチルアセトナート、鉄（ＩＩ）アセチルアセトナート又は３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸クロムが挙げられる。
【００７４】
電荷制御剤の含有量は、トナー全体の質量１００質量部に対して、０．５質量部以上１５質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上８．０質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上７．０質量部以下であることが最も好ましい。電荷制御剤の含有量が０．５質量部以上であると、トナーを安定して帯電し易いため、画像濃度を向上させ易い。また、電荷制御剤の分散不良に起因するカブリの発生を抑制し易く、トナーによる像担持体の汚染を防止し易い。電荷制御剤の含有量が１５質量部以下であると、高温高湿下でもトナーを安定して帯電させ易いため、画像不良を抑制し易く、トナーによる像担持体の汚染を抑制し易い。
【００７５】
＜３．透明トナー粒子＞
有色トナー粒子及び透明トナー粒子のうちの透明トナー粒子のみが、離型剤及び結晶性ポリエステル樹脂を含有する。これにより、既に述べたように、形成される画像における画像不良の発生を抑制でき、トナーの耐ホットオフセット性及び耐熱保存性を向上させることができる。透明トナー粒子は、結晶性ポリエステル樹脂と異なる結着樹脂を更に含有する。透明トナー粒子は、透光性を有する。そのため、透明トナー粒子は、着色剤を含有しないことが好ましい。透明トナー粒子は、必要に応じて、電荷制御剤を含有してもよい。なお、透明トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｔ）は、上述の構成（４）を満たし、更に５．０μｍ以上１０．０μｍ以下であることが好ましい。
【００７６】
＜３−１．結着樹脂＞
透明トナー粒子は、結着樹脂として少なくとも結晶性ポリエステル樹脂を含有する。透明トナー粒子は、結晶性ポリエステル樹脂と異なる結着樹脂（以下、別の結着樹脂と記載することがある）を更に含有する。
【００７７】
透明トナー粒子に含有される結晶性ポリエステル樹脂の含有率は、透明トナー粒子に含有される結着樹脂の合計質量（結晶性ポリエステル樹脂と別の結着樹脂との合計質量）に対して、１０質量％以上３０質量％以下である。透明トナー粒子に含有される結晶性ポリエステル樹脂の含有率が１０質量％未満であると、トナーの定着性が低下する傾向がある。透明トナー粒子に含有される結晶性ポリエステル樹脂の含有率が３０質量％を超えると、トナーの耐熱保存性が低下する傾向がある。透明トナー粒子に含有される結晶性ポリエステル樹脂の含有率が３０質量％を超えると、連続して画像を形成した場合に、画像不良が発生し易くもなる。また、トナーの耐熱保存性が低下する傾向もある。
【００７８】
透明トナー粒子に含有される結晶性ポリエステル樹脂の含有率は、透明トナー粒子に含有される結着樹脂の合計質量に対して、２０質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。透明トナー粒子に含有される結晶性ポリエステル樹脂の含有率がこのような範囲内であると、トナーの定着性及び耐ホットオフセット性を特に向上させることができる。
【００７９】
別の結着樹脂は、非結晶性であることが好ましい。別の結着樹脂が結晶性であるか非結晶性であるかは、例えば別の結着樹脂の結晶化度から判断できる。本実施形態において結晶化度が５０．０％以上である別の結着樹脂を結晶性とする。本実施形態において結晶化度が５０．０％未満である別の結着樹脂を非結晶性とする。別の結着樹脂の結晶化度は、後述するポリエステル樹脂の結晶化度の測定と同様の方法で測定される。
【００８０】
透明トナー粒子に含有される別の結着樹脂の例としては、結晶性ポリエステル樹脂以外の熱可塑性樹脂が好ましい。このような熱可塑性樹脂の例としては、スチレン系樹脂、アクリル酸系樹脂、オレフィン樹脂（具体的には、ポリエチレン樹脂又はポリプロピレン樹脂）、ビニル樹脂（具体的には、塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ビニルエーテル樹脂又はＮ−ビニル樹脂）、非結晶性ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、スチレンアクリル酸系樹脂又はスチレンブタジエン系樹脂が挙げられる。透明トナー粒子の透光性に優れることから、これらの別の結着樹脂のなかでも、非結晶性ポリエステル樹脂が好ましい。
【００８１】
別の結着樹脂が非結晶性ポリエステル樹脂である場合、透明トナー粒子に含有される結着樹脂は、結晶性ポリエステル樹脂及び非結晶性ポリエステル樹脂である。この場合、透明トナー粒子に含有される結晶性ポリエステル樹脂の含有率は、透明トナー粒子に結着樹脂として含有される結晶性ポリエステル樹脂及び非結晶性ポリエステル樹脂の合計質量に対して、１０質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
【００８２】
透明トナー粒子に含有される結着樹脂全体の結晶化度は、６．０％以上６４．０％以下であることが好ましく、２７．０％以上３８．０％以下であることがより好ましく、２８．５％以上３５．５％以下であることが特に好ましい。透明トナー粒子に含有される結着樹脂全体の結晶化度は、透明トナー粒子に含有される結晶性ポリエステル樹脂及び別の結着樹脂の全体の結晶化度である。透明トナー粒子に含有される結着樹脂の結晶化度は、測定試料をポリエステル樹脂から透明トナー粒子に含有される結着樹脂に変更する以外は、後述するポリエステル樹脂の結晶化度の測定と同様の方法で測定される。なお、実施例で後述する方法で算出される結着樹脂の結晶化度は、測定試料として結着樹脂を用いて測定される結着樹脂の結晶化度と概ね一致する。
【００８３】
以下、透明トナー粒子に結着樹脂として含有される結晶性ポリエステル樹脂、及び透明トナー粒子に結着樹脂として含有されてもよい非結晶性ポリエステル樹脂について説明する。ポリエステル樹脂が結晶性であるか非結晶性であるかは、例えばポリエステル樹脂の結晶化度から判断できる。本実施形態において結晶化度が５０．０％以上であるポリエステル樹脂を結晶性とする。本実施形態において結晶化度が５０．０％未満であるポリエステル樹脂を非結晶性とする。
【００８４】
ポリエステル樹脂の結晶化度は、例えば示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定される。ポリエステル樹脂の結晶化度の具体的な測定方法は、実施例で後述する方法又はその代替法である。
【００８５】
以下、結晶性ポリエステル樹脂及び非結晶性ポリエステル樹脂に共通する性質を説明する。なお、結晶性ポリエステル樹脂と非結晶性ポリエステル樹脂とを包括的に、ポリエステル樹脂と総称する。ポリエステル樹脂は、２価又は３価以上のアルコールと２価又は３価以上のカルボン酸とを重合させることで得られる。
【００８６】
ポリエステル樹脂を調製するために用いられる２価アルコールの例としては、ジオール類又はビスフェノール類が挙げられる。
【００８７】
ジオール類の例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールが挙げられる。
【００８８】
ビスフェノール類の例としては、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物又はビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物が挙げられる。
【００８９】
ポリエステル樹脂を調製するために用いられる３価以上のアルコールの例としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン又は１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンが挙げられる。
【００９０】
ポリエステル樹脂を調製するために用いられる２価カルボン酸の例としては、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マロン酸、コハク酸、アルキルコハク酸（具体的には、ｎ−ブチルコハク酸、イソブチルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸又はイソドデシルコハク酸）又はアルケニルコハク酸（具体的には、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸又はイソドデセニルコハク酸）が挙げられる。
【００９１】
ポリエステル樹脂を調製するために用いられる３価以上のカルボン酸の例としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸又はエンポール三量体酸が挙げられる。
【００９２】
また、２価又は３価以上のカルボン酸として、２価又は３価以上のカルボン酸のエステル形成性の誘導体（例えば、酸ハライド、酸無水物又は低級アルキルエステル）を用いてもよい。２価又は３価以上のカルボン酸の酸無水物としては、例えばアルケニル無水コハク酸が挙げられ、より具体的にはドデセニル無水コハク酸が挙げられる。ここで、低級アルキルとは、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を意味する。
【００９３】
ポリエステル樹脂を調製する際に、アルコールの使用量とカルボン酸の使用量とをそれぞれ変更することで、ポリエステル樹脂の酸価及び水酸基価が調整される。ポリエステル樹脂の分子量を上げると、ポリエステル樹脂の酸価及び水酸基価は低下する傾向がある。
【００９４】
結着樹脂がポリエステル樹脂である場合、有色トナー粒子の強度及び記録媒体に対するトナーの定着性を向上させるためには、ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が１０００以上２０００以下であることが好ましい。ポリエステル樹脂の分子量分布（数平均分子量Ｍｎに対する質量平均分子量Ｍｗの比率Ｍｗ／Ｍｎ）は９以上２１以下であることが好ましい。ポリエステル樹脂のＭｎとＭｗは、例えばゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定される。
【００９５】
ポリエステル樹脂の軟化点は８０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、９０℃以上１４０℃以下であることが更に好ましい。
【００９６】
また、透明トナー粒子は、結着樹脂として熱硬化性樹脂を含有していてもよい。熱硬化性樹脂が含有されることにより、結着樹脂中に一部架橋構造が導入され、記録媒体に対するトナーの定着性を向上させつつ、トナーの耐熱保存性、形態保持性及び耐久性を向上させ易い。
【００９７】
透明トナー粒子の結着樹脂として用いられる熱硬化性樹脂の好適な例としては、エポキシ系樹脂又はシアネート系樹脂が挙げられる。具体的には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエーテル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂又はシアネート樹脂が挙げられる。
【００９８】
透明トナー粒子が含有する結着樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は５０℃以上６５℃以下であることが好ましく、５０℃以上６０℃以下であることが更に好ましい。結着樹脂のガラス転移点が５０℃以上であれば、トナー粒子と他のトナー粒子とが現像装置内で融着し難い。また、トナー粒子が像担持体に付着し難い。結着樹脂のガラス転移点が６５℃以下であれば、トナーの低温定着性を維持させ易い。
【００９９】
結着樹脂のガラス転移点は、例えば示差走査熱量計を用いて結着樹脂の吸熱曲線を測定することにより、吸熱曲線における比熱の変化点から求められる。測定装置として、例えば、示差走査熱量計（セイコーインスツル株式会社製「ＤＳＣ−６２２０」）が使用される。１０ｍｇの測定試料（結着樹脂）をアルミパン中に入れる。リファレンスとして空のアルミパンを使用する。測定装置の測定条件を、測定温度範囲２５℃以上２００℃以下、昇温速度１０℃／分に設定する。測定装置を用いて測定試料の吸熱曲線を得る。得られた吸熱曲線における比熱の変化点から、測定試料のガラス転移点を求める。
【０１００】
＜３−２．離型剤＞
透明トナー粒子は、離型剤を含有する。透明トナー粒子が離型剤を含有することにより、トナーの耐ホットオフセット性を向上できる。
【０１０１】
離型剤の好適な例としては、脂肪族炭化水素ワックス（例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、オレフィン共重合体、ポリオレフィン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス又はフィッシャートロプシュワックス）、脂肪族炭化水素ワックスの酸化物（例えば、酸化ポリエチレンワックスのブロック共重合体又は酸化ポリエチレンワックス）、植物ワックス（例えば、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう又はライスワックス）、動物ワックス（例えば、みつろう、ラノリン又は鯨ろう）、鉱物ワックス（例えば、オゾケライト、セレシン又はペトロラタム）、脂肪酸エステルを主成分とするワックス（例えば、モンタン酸エステルワックス又はカスターワックス）又は脂肪酸エステルの一部又は全部が脱酸化したワックス（例えば、脱酸カルナバワックス）が挙げられる。これらの離型剤の２種以上を組み合わせてもよい。透明トナー粒子がこのような離型剤を含有することにより、トナーの耐オフセット性及び定着性を向上させ易く、像スミアリングのような画像不良を抑制し易くなる。
【０１０２】
トナーの耐ホットオフセット性を向上させるためには、離型剤の含有量は、透明トナー粒子全体の質量１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、１質量部以上２０質量部以下であることがより好ましく、１質量部以上１０質量部以下であることが特に好ましい。離型剤の添加量が１質量部以上であると、トナーの耐オフセット性を向上し易く、像スミアリングのような画像不良を抑制し易くなる。離型剤の添加量が３０質量部以下であると、トナー粒子同士が融着し難く、トナーの耐熱保存性を向上させ易い。
【０１０３】
なお、結着樹脂と離型剤との相溶性を改善するために、相溶化剤を透明トナー粒子に含有させてもよい。
【０１０４】
＜３−３．電荷制御剤＞
透明トナー粒子は、電荷制御剤を含有してもよい。透明トナー粒子に含有される電荷制御剤は、透明である限り限定されない。透明トナー粒子に含有される電荷制御剤の例は、有色トナーに含有される電荷制御剤の例と同様である。
【０１０５】
＜４．外添剤＞
有色トナー粒子の表面には、必要に応じて、外添剤を付着させてもよい。外添剤を付着させる前の有色トナー粒子を、有色トナー母粒子と記載することがある。また、透明トナー粒子の表面にも、必要に応じて、外添剤を付着させてもよい。外添剤を付着させる前の透明トナー粒子を、透明トナー母粒子と記載することがある。
【０１０６】
外添剤としては、例えば、金属酸化物（例えば、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム又はチタン酸バリウム）、炭化珪素又はシリカが挙げられる。シリカの具体例としては、コロイダルシリカ又は疎水性シリカが挙げられる。外添剤としては、例えば、脂肪酸と金属との塩（例えば、ステアリン酸亜鉛）も挙げられる。また、外添剤は、必要に応じて、表面処理剤（例えば、アミノシラン、シリコーンオイル、ヘキサメチルジシラザン、チタネートカップリング剤又はシランカップリング剤）により表面処理されていてもよい。
【０１０７】
外添剤の粒子径は、０．０１μｍ以上１．０μｍ以下であることが好ましい。外添剤の使用量は、有色トナー母粒子又は透明トナー母粒子１００質量部に対して０．５質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、１質量部以上５質量部以下であることがより好ましい。
【０１０８】
＜５．トナーの製造方法＞
本実施形態のトナーの製造方法は、例えば、有色トナーの製造工程、透明トナーの製造工程及び有色トナーと透明トナーとの混合工程を含む。本実施形態のトナーの製造方法は、適宜改変して実施されてもよく、別の公知の工程を更に含んでもよい。
【０１０９】
＜５−１．有色トナーの製造工程＞
有色トナーの製造方法としては、例えば、凝集法又は粉砕法が挙げられる。
【０１１０】
凝集法は、例えば、凝集工程及び合一化工程を含む。凝集工程では、有色トナーを構成する成分を含む微粒子を水性媒体中で凝集させて、凝集粒子を形成する。合一化工程では、凝集粒子に含まれる成分を水性媒体中で合一化させて有色トナー母粒子を形成する。凝集法によれば、形状が均一であり、粒子径の揃った有色トナー母粒子を得易い。凝集法は、後述する外添工程を含んでもよい。
【０１１１】
次に粉砕法を説明する。粉砕法によれば、比較的容易に有色トナーを調製できる。粉砕法で有色トナーを製造する場合、有色トナーの製造工程は、例えば混合工程、混練工程、粉砕工程、球形化工程及び分級工程を含む。有色トナーの製造工程は、更に後述する外添工程を含んでもよい。混合工程では、例えば、結着樹脂と、着色剤と、内添剤（例えば、電荷制御剤）とを混合して、混合物を得る。混練工程では、得られた混合物を溶融し混練して、混練物を得る。粉砕工程では、得られた混練物を粉砕して、粉砕物を得る。球形化工程では、粉砕物を更に粉砕することで、粉砕物を球形化する。
【０１１２】
分級工程では、得られた粉砕物を分級して、有色トナー母粒子を得る。分級は、分級機（例えば、気流式分級機）を用いて行われる。有色トナーの製造の分級工程において、分級機の微粉側に除去される微粉ゾーンのゾーン幅（ΔＦｃ）、粗粉側に除去される粗粉ゾーンのゾーン幅（ΔＭｃ）及び分級回数のうちの１以上を変更することにより、有色トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｃ）、有色トナー粒子の全個数に対する有色トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｃ）よりも１．０μｍ以上小さい粒子径を有する有色トナー粒子の個数割合（Ｒｃ１）、及び有色トナー粒子の全個数に対する３．０μｍ以下の粒子径を有する有色トナー粒子の個数割合（Ｒｃｓ）を所望の値に調整することができる。
【０１１３】
有色トナーの製造の分級工程において、分級機の微粉側に除去される微粉ゾーンのゾーン幅（ΔＦｃ）は、１０ｍｍ以上１３ｍｍ以下であることが好ましい。分級機の粗粉側に除去される粗粉ゾーンのゾーン幅（ΔＭｃ）は２０ｍｍ以上２５ｍｍ以下であることが好ましく、２２ｍｍであることがより好ましい。分級回数は２回であることが好ましい。
【０１１４】
外添工程では、有色トナー母粒子の表面に外添剤を付着させて、有色トナー粒子を得る。外添剤を付着させる好適な方法としては、外添剤が有色トナー母粒子の表面に埋没しないような条件で、混合機（例えば、ＦＭミキサー、ナウターミキサー（登録商標））を用いて、有色トナー母粒子と外添剤とを混合する方法が挙げられる。
【０１１５】
＜５−２．透明トナーの製造工程＞
透明トナーは、例えば有色トナーと同様に製造される。粉砕法で透明トナーを製造する場合、透明トナーの製造工程は、例えば混合工程、混練工程、粉砕工程、球形化工程及び分級工程を含む。透明トナーの製造工程は、更に外添工程を含んでもよい。混合工程では、例えば、結着樹脂としての結晶性ポリエステル樹脂と、別の結着樹脂と、離型剤と、内添剤（例えば、電荷制御剤）とを混合して、混合物を得る。混練工程では、得られた混合物を溶融し混練して、混練物を得る。粉砕工程では、得られた混練物を粉砕して、粉砕物を得る。球形化工程では、粉砕物を更に粉砕することで、粉砕物を球形化する。
【０１１６】
分級工程では、得られた粉砕物を分級して、透明トナー母粒子を得る。分級は、分級機（例えば、気流式分級機）を用いて行われる。透明トナーの製造の分級工程において、分級機の微粉側に除去される微粉ゾーンのゾーン幅（ΔＦｔ）、粗粉側に除去される粗粉ゾーンのゾーン幅（ΔＭｔ）及び分級回数のうちの１以上を変更することにより、透明トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｔ）、及び透明トナー粒子の全個数に対する透明トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｔ）よりも１．０μｍ以上小さい粒子径を有する透明トナー粒子の個数割合（Ｒｔ１）を所望の値に調整することができる。
【０１１７】
透明トナーの分級工程において、分級機の微粉側に除去される微粉ゾーンのゾーン幅（ΔＦｔ）は、１５ｍｍ以上１７ｍｍ以下であることが好ましい。分級機の粗粉側に除去される粗粉ゾーンのゾーン幅（ΔＭｔ）は２０ｍｍ以上２５ｍｍ以下であることが好ましく、２２ｍｍであることがより好ましい。分級回数は１回であることが好ましい。
【０１１８】
構成（４）〜（６）を満たすトナーを得るためには、透明トナーの製造の分級工程において分級機の微粉側に除去される微粉ゾーンのゾーン幅（ΔＦｔ）と、有色トナーの製造の分級工程において分級機の微粉側に除去される微粉ゾーンのゾーン幅（ΔＦｃ）との差（ΔＦｔ−ΔＦｃ）が、３ｍｍ以上５ｍｍ以下であることが好ましく、３ｍｍ以上４ｍｍ以下であることがより好ましく、４ｍｍであることが特に好ましい。
【０１１９】
＜５−３．有色トナーと透明トナーとの混合工程＞
有色トナーと透明トナーとの混合工程では、有色トナーと透明トナーとを混合して、トナーを得る。有色トナーと透明トナーとを混合するためには、例えば、ＦＭミキサーが用いられる。
【実施例】
【０１２０】
本発明の実施例について説明する。しかし、本発明は以下の実施例に何ら限定されない。
【０１２１】
＜１．ポリエステル樹脂の製造＞
以下の方法で、有色トナー粒子及び透明トナー粒子に含有させるポリエステル樹脂Ａ及びＢを製造した。
【０１２２】
（ポリエステル樹脂Ａの製造）
ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物１９６０ｇと、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物７８０ｇと、ドデセニル無水コハク酸２５７ｇと、テレフタル酸７７０ｇと、酸化ジブチル錫４ｇとを容器に投入した。容器内の空気を窒素ガスで置換した。窒素雰囲気下、温度２３５℃及び常圧の条件で、容器内容物を８時間反応させた。その後、温度２３５℃及び圧力８．３ｋＰａの条件で、容器内容物を１時間反応させた。更に、温度１８０℃で、容器内容物に無水トリメリット酸を添加した。その後、１０℃／時の昇温速度で容器内容物を２１０℃まで昇温した。その結果、ポリエステル樹脂Ａが得られた。ポリエステル樹脂Ａの結晶化度は２５．０％であった。このことから、ポリエステル樹脂Ａは非結晶性であることが確認された。
【０１２３】
（ポリエステル樹脂Ｂの製造）
１，４−ブタンジオール９１８ｇと、１，６−ヘキサンジオール１１８ｇと、フマル酸１１６０ｇと、酸化ジブチル錫４ｇと、ハイドロキノン２ｇとを容器に投入した。容器内の空気を窒素ガスで置換した。窒素雰囲気下、温度１６０℃及び常圧の条件で、容器内容物を５時間反応させた。その後、温度２００℃及び常圧の条件で、容器内容物を１時間反応させた。その結果、ポリエステル樹脂Ｂが得られた。ポリエステル樹脂Ｂの結晶化度は６０．０％であった。このことから、ポリエステル樹脂Ｂは結晶性であることが確認された。
【０１２４】
（ポリエステル樹脂の結晶化度の測定方法）
ポリエステル樹脂Ａ及びＢの結晶化度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ、セイコーインスツル株式会社製「ＤＳＣ−６２２０」）を用いて測定した。１０ｍｇの測定試料（ポリエステル樹脂Ａ又はＢ）をアルミパン中に入れた。リファレンスとして空のアルミパンを使用した。ＤＳＣの測定条件を、測定温度範囲２５℃以上２００℃以下、昇温速度１０℃／分に設定した。ＤＳＣを用いて測定試料の吸熱曲線を得た。得られた吸熱曲線の吸熱ピークの面積から、測定試料の融解熱量（ΔＨｍ、単位：Ｊ／ｇ）を求めた。得られたΔＨｍに基づき、下記式により結晶化度（単位：％）を算出した。下記式中、ａは、測定試料と同一の化学構造を有し結晶化度が１００．０％である基準試料をＤＳＣで測定した場合の基準試料の融解熱量（単位：Ｊ／ｇ）を示す。
結晶化度＝（ΔＨｍ／ａ）×１００
【０１２５】
測定された結晶化度が５０．０％以上であるポリエステル樹脂を、結晶性ポリエステル樹脂と判断した。結晶化度が５０．０％未満であるポリエステル樹脂を、非結晶性ポリエステル樹脂と判断した。
【０１２６】
＜２．トナーＡ−１の製造＞
以下の方法で、トナーＡ−１を製造した。
【０１２７】
＜２−１．有色トナーの製造＞
まず混合工程を行った。詳しくは、結着樹脂としてのポリエステル樹脂Ａ（非結晶性ポリエステル樹脂）１００質量部と、電荷制御剤としての４級アンモニウム塩（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｐ−５１」）２質量部と、着色剤としてのカーボンブラック（三菱化学株式会社製「ＭＡ−１００」）５質量部とを、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−２０Ｂ」）を用いて混合し、混合物を得た。
【０１２８】
続いて混練工程を行った。混練工程では、トナー材料の分散性を向上させ形成される画像における色再現性を向上させるために、得られた混合物に対していわゆる低温練りを行った。詳しくは、得られた混合物を、材料投入速度５ｋｇ／時、回転速度１６０ｒｐｍ、設定温度１６０℃の条件で、２軸押出機（株式会社池貝製「ＰＣＭ−３０」）を用いて溶融し混練し、混練物を得た。得られた混練物を冷却した。
【０１２９】
続いて粉砕工程を行った。詳しくは、粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製「ロートプレックス（登録商標）１６／８型」）を用いて混練物を粗粉砕し、粗粉砕物を得た。得られた粗粉砕物を、材料投入速度１０ｋｇ／時、回転速度１１０００ｒｐｍの条件で、機械式粉砕機（フロイント・ターボ株式会社製「ターボミル」）を用いて微粉砕した。
【０１３０】
続いて球形化工程を行った。詳しくは、機械式粉砕機（フロイント・ターボ株式会社製「ターボミル」）の粉砕条件を、粉砕工程の材料投入速度１０ｋｇ／時及び回転速度１１０００ｒｐｍから、材料投入速度１０ｋｇ／時及び回転速度４０００ｒｐｍに変更して、得られた微粉砕物を更に粉砕した。これにより、トナーを球形化した。
【０１３１】
続いて分級工程を行った。詳しくは、分級機（気流式分級機、日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）の微粉側に除去される微粉ゾーンのゾーン幅（ΔＦｃ）を１２ｍｍに設定し、粗粉側に除去される粗粉ゾーンのゾーン幅（ΔＭｃ）を２２ｍｍに設定した。得られた微粉砕物を、材料投入速度３．０ｋｇ／時の条件で、分級機を用いて２回分級した。その結果、有色トナー母粒子が得られた。
【０１３２】
続いて外添工程を行った。詳しくは、得られた有色トナー母粒子９７．１質量部と、外添剤としての乾式シリカ微粒子（日本アエロジル株式会社製「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＥＡ２００」）１．８質量部と、外添剤としての導電性酸化チタン微粒子（チタン工業株式会社製「ＥＣ−１００」）１．０質量部と、外添剤としてのステアリン酸亜鉛（日油株式会社製）０．１質量部とを、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−２０Ｂ」）を用いて混合した。混合条件を、回転速度３０ｍ／秒及び混合時間５分に設定した。これにより、有色トナー母粒子の表面に外添剤を付着させた。その結果、トナーＡ−１に含有させる有色トナー（複数の有色トナー粒子）を得た。
【０１３３】
＜２−２．透明トナーの製造＞
まず混合工程を行った。詳しくは、結着樹脂としてのポリエステル樹脂Ａ（非結晶性ポリエステル樹脂）７０質量部と、結着樹脂としてのポリエステル樹脂Ｂ（結晶性ポリエステル樹脂）３０質量部と、離型剤としてのカルナバワックス（株式会社加藤洋行製「カルナウバワックス１号」）６質量部と、電荷制御剤としての４級アンモニウム塩（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｐ−５１」）２質量部とを、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−２０Ｂ」）を用いて混合し、混合物を得た。
【０１３４】
続いて混練工程を行った。詳しくは、得られた混合物を、材料投入速度５ｋｇ／時、回転速度１６０ｒｐｍ、設定温度１５０℃の条件で、２軸押出機（株式会社池貝製「ＰＣＭ−３０」）を用いて溶融し混練し、混練物を得た。得られた混練物を冷却した。
【０１３５】
続いて粉砕工程を行った。詳しくは、粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製「ロートプレックス（登録商標）１６／８型」）を用いて混練物を粗粉砕し、粗粉砕物を得た。得られた粗粉砕物を、材料投入速度１０ｋｇ／時、回転速度１００００ｒｐｍの条件で、機械式粉砕機（フロイント・ターボ株式会社製「ターボミル」）を用いて微粉砕した。
【０１３６】
続いて球形化工程を行った。詳しくは、機械式粉砕機（フロイント・ターボ株式会社製「ターボミル」）の粉砕条件を、粉砕工程の材料投入速度１０ｋｇ／時及び回転速度１００００ｒｐｍから、材料投入速度１０ｋｇ／時及び回転速度４０００ｒｐｍに変更して、得られた微粉砕物を更に粉砕した。これにより、トナーを球形化した。
【０１３７】
続いて分級工程を行った。詳しくは、分級機（気流式分級機、日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）の微粉側に除去される微粉ゾーンのゾーン幅（ΔＦｔ）を１５ｍｍに設定し、粗粉側に除去される粗粉ゾーンのゾーン幅（ΔＭｔ）を２２ｍｍに設定した。得られた微粉砕物を、材料投入速度３．０ｋｇ／時の条件で、分級機を用いて１回のみ分級した。その結果、透明トナー母粒子を得た。
【０１３８】
得られた透明トナー母粒子に対して、有色トナー粒子の製造と同様の方法で、外添工程を行った。これにより、透明トナー母粒子の表面に外添剤を付着させた。その結果、トナーＡ−１に含有させる透明トナー（複数の透明トナー粒子）を得た。
【０１３９】
＜２−３．有色トナーと透明トナーとの混合工程＞
ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−２０Ｂ」）を用いて、透明トナー１．０質量部と有色トナー１．０質量部とを混合した。その結果、トナーＡ−１が得られた。得られたトナーＡ−１の体積中位径Ｄ50は、６．５５μｍであった。
【０１４０】
＜３．トナーＡ−２〜Ａ−６及びトナーＢ−１〜Ｂ−１０の製造＞
以下の点を変更した以外は、トナーＡ−１の製造と同様の方法で、トナーＡ−２〜Ａ−６及びトナーＢ−１〜Ｂ−１０を製造した。
【０１４１】
トナーＡ−２〜Ａ−６及びトナーＢ−１〜Ｂ−１０の製造では、トナーＡ−１の製造方法から以下の点を変更した。有色トナーの製造の分級工程について、トナーＡ−１の製造における微粉ゾーンのゾーン幅（ΔＦｃ）１２ｍｍ及び分級回数２回を、表１に示すΔＦｃ及び有色トナーの分級回数に変更した。透明トナーの製造の分級工程について、トナーＡ−１の製造における微粉ゾーンのゾーン幅（ΔＦｔ）１５ｍｍを、表１に示すΔＦｔに変更した。有色トナーと透明トナーとの混合工程ついて、トナーＡ−１の製造における透明トナー１．０質量部及び有色トナー１．０質量部を、表２〜４に示す透明トナーの添加量（Ｍｔ）及び有色トナーの添加量（Ｍｃ）に変更した。
【０１４２】
各トナーについて、有色トナーの製造の分級工程における分級条件、及び透明トナーの製造の分級工程における分級条件を、表１に示す。ΔＦｃ及びΔＭｃは各々、有色トナーの製造の分級工程において、分級機の微粉側に除去される微粉ゾーンのゾーン幅、及び粗粉側に除去される粗粉ゾーンのゾーン幅を示す。ΔＦｔ及びΔＭｔは各々、透明トナーの製造の分級工程において、分級機の微粉側に除去される微粉ゾーンのゾーン幅、及び粗粉側に除去される粗粉ゾーンのゾーン幅を示す。
【０１４３】
【表１】
0006390635.tif 000002
【０１４４】
トナーＡ−６の製造では、トナーＡ−１の製造方法から以下の点も変更した。トナーＡ−１の透明トナーの製造の混合工程で添加したポリエステル樹脂Ａ（非結晶性ポリエステル樹脂）７０質量部及びポリエステル樹脂Ｂ（結晶性ポリエステル樹脂）３０質量部を、ポリエステル樹脂Ａ（非結晶性ポリエステル樹脂）９０質量部及びポリエステル樹脂Ｂ（結晶性ポリエステル樹脂）１０質量部に変更した。これにより、透明トナーに含有される結着樹脂の合計質量に対する結晶性ポリエステル樹脂の含有率を、トナーＡ−１の製造における３０質量％から１０質量％に変更した。
【０１４５】
トナーＢ−６の製造では、トナーＡ−１の製造方法から以下の点も変更した。トナーＡ−１の透明トナーの製造の混合工程で添加したポリエステル樹脂Ａ（非結晶性ポリエステル樹脂）７０質量部及びポリエステル樹脂Ｂ（結晶性ポリエステル樹脂）３０質量部を、ポリエステル樹脂Ａ（非結晶性ポリエステル樹脂）１００質量部に変更した。これにより、透明トナーに含有される結着樹脂の合計質量に対する結晶性ポリエステル樹脂の含有率を、トナーＡ−１の製造における３０質量％から０質量％に変更した。
【０１４６】
トナーＢ−７の製造では、トナーＡ−１の製造方法から以下の点も変更した。トナーＡ−１の有色トナーの混合工程で添加したポリエステル樹脂Ａ（非結晶性ポリエステル樹脂）１００質量部を、ポリエステル樹脂Ａ（非結晶性ポリエステル樹脂）８５質量部及びポリエステル樹脂Ｂ（結晶性ポリエステル樹脂）１５質量部に変更した。これにより、有色トナーに含有される結着樹脂の合計質量に対する結晶性ポリエステル樹脂の含有率を、トナーＡ−１の製造における０質量％から１５質量％に変更した。また、トナーＡ−１の透明トナーの混合工程で添加したポリエステル樹脂Ａ（非結晶性ポリエステル樹脂）７０質量部及びポリエステル樹脂Ｂ（結晶性ポリエステル樹脂）３０質量部を、ポリエステル樹脂Ａ（非結晶性ポリエステル樹脂）８５質量部及びポリエステル樹脂Ｂ（結晶性ポリエステル樹脂）１５質量部に変更した。これにより、有色トナーに含有される結着樹脂の合計質量に対する結晶性ポリエステル樹脂の含有率を、トナーＡ−１の製造における３０質量％から１５質量％に変更した。
【０１４７】
トナーＢ−８の製造では、トナーＡ−１の製造方法から以下の点も変更した。トナーＡ−１の透明トナーの製造の混合工程で添加したポリエステル樹脂Ａ（非結晶性ポリエステル樹脂）７０質量部及びポリエステル樹脂Ｂ（結晶性ポリエステル樹脂）３０質量部を、ポリエステル樹脂Ａ（非結晶性ポリエステル樹脂）９７質量部及びポリエステル樹脂Ｂ（結晶性ポリエステル樹脂）３質量部に変更した。これにより、透明トナーに含有される結着樹脂の合計質量に対する結晶性ポリエステル樹脂の含有率を、トナーＡ−１の製造における３０質量％から３質量％に変更した。
【０１４８】
トナーＢ−９の製造では、トナーＡ−１の製造方法から以下の点も変更した。トナーＡ−１の透明トナーの製造の混合工程で添加したポリエステル樹脂Ａ（非結晶性ポリエステル樹脂）７０質量部及びポリエステル樹脂Ｂ（結晶性ポリエステル樹脂）３０質量部を、ポリエステル樹脂Ａ（非結晶性ポリエステル樹脂）６０質量部及びポリエステル樹脂Ｂ（結晶性ポリエステル樹脂）４０質量部に変更した。これにより、透明トナーに含有される結着樹脂の合計質量に対する結晶性ポリエステル樹脂の含有率を、トナーＡ−１の製造における３０質量％から４０質量％に変更した。
【０１４９】
トナーＢ−１０の製造では、トナーＡ−１の有色トナーの混合工程を、以下の有色トナーの混合工程に変更した。すなわち、離型剤としてのカルナバワックス（株式会社加藤洋行製「カルナウバワックス１号」）３質量部と、結着樹脂としてのポリエステル樹脂Ａ（非結晶性ポリエステル樹脂）１００質量部と、電荷制御剤としての４級アンモニウム塩（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｐ−５１」）２質量部と、着色剤としてのカーボンブラック（三菱化学株式会社製「ＭＡ−１００」）５質量部とを、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−２０Ｂ」）を用いて混合し、混合物を得た。
【０１５０】
＜４．体積中位径（Ｄ50ｃ及びＤ50ｔ）及びトナー粒子の個数割合（Ｒｃ１及びＲｔ１）の測定＞
有色トナーと透明トナーとの混合工程前に、トナーＡ−１〜Ａ−６及びトナーＢ−１〜Ｂ−１０の各有色トナーの粒子径分布を測定した。詳しくは、電解液（ベックマン・コールター株式会社製「アイソトンＩＩ」）に界面活性剤を添加し、測定試料（有色トナー）１０ｍｇを加えた。超音波分散器を用いて、有色トナーを電解液中に分散させた。精密粒度分布測定装置（ベックマン・コールター株式会社製「コールターカウンターマルチサイザー３」）を用いて、アパーチャー径１００μｍの条件で、電解液中の有色トナーの粒子径の体積分布及び個数分布を得た。得られた有色トナーの粒子径の体積分布から、有色トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｃ）を得た。得られた有色トナーの粒子径の個数分布から、有色トナー粒子の全個数に対する、有色トナー粒子の体積中位径よりも１．０μｍ以上小さい粒子径を有する有色トナー粒子の個数割合（Ｒｃ１）を得た。
【０１５１】
有色トナーと透明トナーとの混合工程前に、トナーＡ−１〜Ａ−６及びトナーＢ−１〜Ｂ−１０の各透明トナーの粒子径分布を測定した。測定試料を有色トナーから透明トナーに変更した以外は、有色トナーの粒子径分布の測定と同様の方法で、透明トナーの粒子径の体積分布及び個数分布を測定した。得られた透明トナーの粒子径の体積分布から、透明トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｔ）を得た。得られた透明トナーの粒子径の個数分布から、透明トナー粒子の全個数に対する、透明トナー粒子の体積中位径よりも１．０μｍ以上小さい粒子径を有する透明トナー粒子の個数割合（Ｒｔ１）を得た。
【０１５２】
＜５．トナー粒子の個数割合（Ｒｃｓ）の測定＞
有色トナーと透明トナーとの混合工程前に、トナーＡ−１〜Ａ−６及びトナーＢ−１〜Ｂ−１０の各有色トナーに対して以下の測定を行った。詳しくは、走査型電子顕微鏡を用いて、観察倍率２０００倍で、測定試料（有色トナー）の写真を撮影した。更に、走査型電子顕微鏡に付属しているＸ線マイクロアナライザーＸＭＡを用いて測定試料を元素分析し、チタン原子をマッピングした。そして、チタン原子がマッピングされた測定試料を２０００倍に拡大した写真を撮影した。これらの写真を対照し、１視野に観察される、有色トナー粒子の全個数及び３．０μｍ以下の粒子径を有する有色トナー粒子の個数を測定した。なお、３．０μｍ以下の粒子径を有する有色トナー粒子の個数を測定する際には、外添剤である乾式シリカ微粒子、導電性酸化チタン微粒子及びステアリン酸亜鉛をカウントしないように留意した。詳しくは、チタン原子がマッピングされた粒子は、導電性酸化チタン微粒子であるためカウントしなかった。乾式シリカ微粒子及びステアリン酸亜鉛は、粒子の大きさから判断してカウントしなかった。測定された有色トナー粒子の全個数及び３．０μｍ以下の粒子径を有する有色トナー粒子の個数から、有色トナー粒子の全個数に対する３．０μｍ以下の粒子径を有する有色トナー粒子の個数の百分率（個数割合Ｒｃｓ）を算出した。
【０１５３】
＜６．結着樹脂の結晶化度の算出＞
トナーＡ−１〜Ａ−６及びＢ−１〜Ｂ−１０の各透明トナー及び各有色トナーに含有される結着樹脂の結晶化度を、以下の方法で算出した。ポリエステル樹脂の製造で測定されたポリエステル樹脂Ａ（非結晶性ポリエステル樹脂）の結晶化度及びポリエステル樹脂Ｂ（結晶性ポリエステル樹脂）の結晶化度から、下記数式に従って、結着樹脂の結晶化度を算出した。算出された結着樹脂の結晶化度を、表２〜４に示す。
結着樹脂の結晶化度（％）＝［非結晶性ポリエステル樹脂の結晶化度（％）×（１−結着樹脂の合計質量に対する結晶性ポリエステル樹脂の含有率（質量％）／１００）］＋［結晶性ポリエステル樹脂の結晶化度（％）×結着樹脂の合計質量に対する結晶性ポリエステル樹脂の含有率（質量％）／１００］
【０１５４】
＜７．評価方法＞
トナーＡ−１〜Ａ−６及びＢ−１〜Ｂ−１０の評価方法は、以下の通りである。形成した画像の画像評価、定着性、耐ホットオフセット性及び光沢性については、各トナーを含有する２成分現像剤を用いて評価した。耐熱保存性については、各トナーを用いて評価した。
【０１５５】
評価に使用する２成分現像剤は、１００質量部のフェライトキャリア（パウダーテック株式会社製）と、１０質量部のトナーとを、ボールミルを用いて３０分間混合することによって調製した。
【０１５６】
＜７−１．画像評価（初期及び１万枚印刷後）＞
画像評価は、温度２０℃及び湿度６５％ＲＨ（相対湿度）の環境下で行った。評価機として、複合機（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＦＳ−Ｃ８０２６」の改造機）を用いた。２成分現像剤を評価機のブラック用現像装置に投入した。補充用のトナーを評価機のブラック用トナーコンテナに投入した。評価機を用いて、画像Ｉを１枚の用紙に印刷した。画像Ｉは、ソリッド画像部（印字率１００％）及びハーフトーン画像部（印字率５０％）を含んでいた。画像Ｉが印刷された用紙を、初期の画像評価用サンプルとした。
【０１５７】
続いて、評価機を用いて１万枚の用紙に画像Ｉを連続して印刷した。１万枚目に画像Ｉが印刷された用紙を、１万枚印刷後の画像評価用サンプルとした。得られた初期及び１万枚印刷後の画像評価用サンプルを各々肉眼にて観察した。観察結果から、下記基準に従って画像を評価した。初期及び１万枚印刷後の画像評価がＡ〜Ｃであるトナーを合格とした。
（画像の評価基準）
評価Ａ：十分に色が再現されていた。ソリッド画像部にもハーフトーン画像部にも画像不良がなかった。
評価Ｂ：彩度は低下するが、十分に色が再現されていた。ソリッド画像部にもハーフトーン画像部にも画像不良がなかった。
評価Ｃ：彩度が低下し、色が若干再現されていなかった。ソリッド画像部にもハーフトーン画像部にもスリーブローラーの回転周期毎に画像不良（スリーブ層ムラ）が若干発生していた。
評価Ｄ：十分に色が再現されていなかった。ソリッド画像部にもハーフトーン画像部にもスリーブローラーの回転周期毎に画像不良（スリーブ層ムラ）が多く発生していた。
評価Ｅ：十分に色が再現されていなかった。ソリッド画像部にもハーフトーン画像部にもスリーブローラーの回転周期毎に画像不良（スリーブ層ムラ）が非常に多く発生していた。
【０１５８】
＜７−２．定着性＞
評価機の定着装置の定着温度を１７０℃に設定した後、通常環境（温度２０℃、湿度６５％ＲＨ）にて、定着装置の電源を切って１０分間冷却した。その後、定着装置の電源を入れ、定着温度１７０℃、線速２００ｍｍ／秒（ニップ通過時間４０ｍ秒）、トナー載り量１．０ｍｇ／ｃｍ2の条件で、５枚の用紙（９０ｇ／ｍ2、Ａ４サイズ）に画像ＩＩを連続して印刷した。画像ＩＩは、大きさ２５ｍｍ×２５ｍｍのソリッド画像部（印字率１００％）を含んでいた。
【０１５９】
トナーを定着させることができたか否かは、５枚の用紙に形成された画像ＩＩの各々に対して、以下に示す摩擦試験で確認した。まず、用紙に形成された画像ＩＩの画像濃度を、反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製「ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（登録商標）」）を用いて測定した。次に、用紙に形成された画像ＩＩ上を、布帛で覆った１ｋｇの分銅を用いて１０往復摩擦した。摩擦後の画像ＩＩの画像濃度を、反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製「ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（登録商標）」）を用いて測定した。得られた摩擦前後の画像濃度から、数式「トナーの定着率（％）＝（摩擦後の画像濃度／摩擦前の画像濃度）×１００」によって、トナーの定着率を算出した。５枚の用紙に形成された画像ＩＩの各々について算出されたトナーの定着率の和を、測定対象の個数（５枚）で除算することにより、トナーの定着率の平均値を算出した。算出されたトナーの定着率の平均値を評価値とした。評価値（トナーの定着率）から下記基準に従ってトナーの定着性を評価した。トナーの定着性の評価がＡ〜Ｃであるトナーを合格とした。
（定着性の評価基準）
評価Ａ：トナーの定着率が９７％以上であった。
評価Ｂ：トナーの定着率が９５％以上９７％未満であった。
評価Ｃ：トナーの定着率が９０％以上９５％未満であった。
評価Ｄ：トナーの定着率が９０％未満であった。
【０１６０】
＜７−３．耐ホットオフセット性＞
耐ホットオフセット性の評価は、通常環境（温度２０℃、湿度６５％ＲＨ）で行った。評価機の定着装置の定着温度２３０℃、線速２００ｍｍ／秒（ニップ通過時間４０ｍ秒）及びトナー載り量１．０ｍｇ／ｃｍ2の条件で、１０枚の用紙（９０ｇ／ｍ2、Ａ４サイズ）に画像ＩＩＩを連続して印刷した。画像ＩＩＩは、オフセットパターン画像であった。画像ＩＩＩが形成された用紙の各々を肉眼にて観察した。観察結果から、下記基準に従って耐ホットオフセット性を評価した。耐ホットオフセット性の評価がＡ又はＢであるトナーを合格とした。
（耐ホットオフセット性の評価基準）
評価Ａ：１０枚の用紙の何れにもホットオフセットが発生しなかった。
評価Ｂ：１０枚の用紙のうちの少なくとも１枚にホットオフセットが若干発生した。
評価Ｃ：１０枚の用紙のうちの少なくとも１枚にホットオフセットが明らかに発生した。
【０１６１】
＜７−４．光沢性＞
光沢性の評価は、通常環境（温度２０℃、湿度６５％ＲＨ）で行った。評価機の定着装置の定着温度１８０℃、線速２００ｍｍ／秒（ニップ通過時間４０ｍ秒）、トナー載り量１．０ｍｇ／ｃｍ2の条件で、１枚の用紙（９０ｇ／ｍ2、Ａ４サイズ）に画像ＩＶを印刷した。画像ＩＶは、ソリッド画像（印字率１００％）であった。光沢度計（株式会社堀場製作所製「ハンディ光沢度計  グロスチェッカーＩＧ−３３１」）を用いて、用紙に印刷された画像ＩＶの温度６０℃におけるグロス値を測定した。測定されたグロス値から、下記基準に従って光沢性を評価した。光沢性の評価がＡであるトナーを合格とした。
（光沢性の評価基準）
評価Ａ：グロス値が６以上であった。
評価Ｂ：グロス値が６未満であった。
【０１６２】
＜７−５．耐熱保存性＞
トナー３ｇを、容量２０ｍＬのポリ容器に秤量し、５０℃に設定された恒温器内に１００時間静置した。これにより、耐熱保存性評価用のトナーが得られた。その後、耐熱保存性評価用のトナーを、パウダーテスター（ホソカワミクロン株式会社製「ＴＹＰＥ  ＰＴ−Ｅ  ８４８１０」）を用いて篩別した。具体的には、パウダーテスター（ホソカワミクロン株式会社製）のマニュアルに従い、レオスタッド目盛り５、時間３０秒の条件で、２００メッシュの篩を用いて、耐熱保存性評価用のトナーを篩別した。篩別後に、篩上に残留したトナーの質量を測定した。篩別前のトナーの質量と、篩別後に篩上に残留したトナーの質量とから、数式「凝集度（質量％）＝１００×篩上に残留したトナーの質量／篩別前のトナーの質量」によって算出した。算出された凝集度から、下記基準に従って耐熱保存性を評価した。耐熱保存性の評価がＡ又はＢであるトナーを合格とした。
（耐熱保存性の評価基準）
評価Ａ：凝集度が３質量％未満であった。
評価Ｂ：凝集度が３質量％以上１０質量％未満であった。
評価Ｃ：凝集度が１０質量％以上であった。
【０１６３】
トナーＡ−１〜Ａ−６及びＢ−１〜Ｂ−１０の測定値及び評価結果を表２〜４に示す。表２〜４中の各用語の意味は次の通りである。透明トナーの「結晶性ポリエステル樹脂含有率」は、透明トナー粒子に含有される結着樹脂の合計質量に対する、透明トナー粒子に含有される結晶性ポリエステル樹脂含有率（質量％）を示す。「Ｄ50ｔ」は、透明トナー粒子の体積中位径を示す。「Ｒｔ１」は、透明トナー粒子の全個数に対する、透明トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｔ）よりも１μｍ以上小さい粒子径を有する透明トナー粒子の個数割合を示す。「Ｍｔ」は、有色トナーと透明トナーとの混合工程における透明トナーの添加量を示す。
【０１６４】
有色トナーの「結晶性ポリエステル樹脂含有率」は、有色トナー粒子に含有される結着樹脂の合計質量に対する、有色トナー粒子に含有される結晶性ポリエステル樹脂含有率（質量％）を示す。「Ｄ50ｃ」は、有色トナー粒子の体積中位径を示す。「Ｒｃ１」は、有色トナー粒子の全個数に対する、有色トナー粒子の体積中位径（Ｄ50ｃ）よりも１μｍ以上小さい粒子径を有する有色トナー粒子の個数割合を示す。「Ｒｃｓ」は、有色トナー粒子の全個数に対する、３．０μｍ以下の粒子径を有する有色トナー粒子の個数割合を示す。「Ｍｃ」は、有色トナーと透明トナーとの混合工程における有色トナーの添加量を示す。
【０１６５】
「Ｄ50ｔ−Ｄ50ｃ」は、測定されたＤ50ｔ及びＤ50ｃから数式「Ｄ50ｔ−Ｄ50ｃ」に従って算出された値を示す。「Ｒｃ１−Ｒｔ１」は、測定されたＲｃ１及びＲｔ１から数式「Ｒｃ１−Ｒｔ１」に従って算出された値を示す。「Ｍｃ／Ｍｔ」は、透明トナー１．０質量部に対する有色トナーの含有量を示す。「Ｍｃ／Ｍｔ」は、有色トナーと透明トナーとの混合工程における有色トナー及び透明トナーの添加量（Ｍｃ及びＭｔ）から数式「Ｍｃ／Ｍｔ」に従って算出された値である。
【０１６６】
【表２】
0006390635.tif 000003
【０１６７】
【表３】
0006390635.tif 000004
【０１６８】
【表４】
0006390635.tif 000005
【０１６９】
トナーＡ−１〜Ａ−６は、構成（１）〜（６）の全てを有していた。そのため、表２に示されるように、トナーＡ−１〜Ａ−６では、画像評価（初期及び１万枚印刷後）、定着性、耐ホットオフセット性、光沢性及び耐熱保存性の全ての評価が合格であった。
【０１７０】
トナーＡ−１〜Ａ−３及びＡ−６では、構成（１）〜（６）に加えて、有色トナーの含有量が透明トナー１．０質量部に対して１．０質量部以上５．０質量部以下であった。そのため、表２に示されるように、トナーＡ−１〜Ａ−３及びＡ−６では、画像評価（１万枚印刷後）及び定着性が一層良好であった。
【０１７１】
トナーＡ−１〜Ａ−３では、構成（１）〜（６）に加えて、有色トナーの含有量Ｍｃ／Ｍｔが透明トナー１．０質量部に対して１．０質量部以上５．０質量部以下であった。更に、透明トナー粒子に含有される結晶性ポリエステル樹脂の含有率が透明トナー粒子に含有される結着樹脂の合計質量に対して２０質量％以上３０質量％以下であった。そのため、表２に示されるように、トナーＡ−１〜Ａ−３では、定着性及び耐ホットオフセット性が特に良好であった。
【０１７２】
トナーＡ−２では、構成（１）〜（６）に加えて、有色トナーの含有量が透明トナー１．０質量部に対して３．０質量部以上５．０質量部以下であった。更に、透明トナー粒子に含有される結晶性ポリエステル樹脂の含有率が透明トナー粒子に含有される結着樹脂の合計質量に対して２０質量％以上３０質量％以下であった。そのため、表２に示されるように、トナーＡ−２では、耐熱保存性が特に良好であった。
【０１７３】
以上のことから、本発明のトナーによれば、連続して画像を形成した場合であっても画像不良の発生を抑制できることが示された。また、本発明のトナーは、定着性、耐ホットオフセット性、光沢性及び耐熱保存性を兼ね備えていることが示された。
【産業上の利用可能性】
【０１７４】
本発明に係るトナーは、例えば複合機又はプリンターにおいて画像を形成するために利用することができる。
【符号の説明】
【０１７５】
１    トナー
１ｃ  有色トナー粒子
１ｔ  透明トナー粒子
１０  像担持体
Ｐ    用紙
【図１】
0006390635.tif 000006
【図２】
0006390635.tif 000007
【図３】
0006390635.tif 000008