(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋性エラストマー組成物に基づくゴム組成物から製造された側壁支持体を有するランフラットタイヤであって、前記架橋性エラストマー組成物が、
錫末端官能化ポリブタジエンゴム及び第２のゴム成分を含むゴム成分（１）と、
第１のカーボンブラックであって、１５ｍ2／ｇ〜２５ｍ2／ｇの窒素表面積、および６５ｍｌ／１００ｇ〜８５ｍｌ／１００ｇのＣＯＡＮを有する、低表面積かつ高ストラクチャーカーボンブラックである、第１のカーボンブラックと、
第２のカーボンブラックであって、２ｍ2／ｇ〜１１ｍ2／ｇの窒素表面積を有する低表面積カーボンブラックである、第２のカーボンブラックと、
を含み、
前記ゴム成分（１）の１００重量部（ｐｈｒ）につき、前記第１および第２のカーボンブラックの総充填量が７０ｐｈｒ〜１２０ｐｈｒであり、前記第１のカーボンブラックが前記総充填量の２０重量％〜９０重量％であり、且つ
前記第１のカーボンブラックが、２３℃で測定されたときの１０％伸長時のモジュラスが７．５ＭＰａ〜１０．５ＭＰａとなる量で含まれる、ランフラットタイヤ。
【請求項２】
前記総充填量が７０ｐｈｒ〜１１０ｐｈｒである、請求項１に記載のランフラットタイヤ。
【請求項３】
前記第１のカーボンブラックが前記総充填量の２５重量％〜８５重量％である、請求項１または２のいずれかに記載のランフラットタイヤ。
【請求項４】
前記第１のカーボンブラックが前記総充填量の２５重量％〜７０重量％である、請求項３に記載のランフラットタイヤ。
【請求項５】
前記第１のカーボンブラックのＯＡＮが１００ｍｌ／１００ｇ〜１５０ｍｌ／１００ｇである、請求項１〜４のいずれかに記載のランフラットタイヤ。
【請求項６】
前記第１のカーボンブラックのヨウ素価が１０ｍｇ／ｇ〜２５ｍｇ／ｇである、請求項１〜５のいずれかに記載のランフラットタイヤ。
【請求項７】
前記架橋性エラストマー組成物が３０ｐｈｒ〜７０ｐｈｒの前記錫末端官能化ポリブタジエンゴムを含む、請求項１〜６のいずれかに記載のランフラットタイヤ。
【請求項８】
前記架橋性エラストマー組成物が４０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒの前記錫末端官能化ポリブタジエンゴムを含む、請求項７に記載のランフラットタイヤ。
【請求項９】
前記第２のゴム成分が、ポリブタジエン（ＢＲ）、ポリイソプレン（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエン共重合体、イソプレン共重合体、およびこれらのエラストマーの混合物から選択される、請求項１〜８のいずれかに記載のランフラットタイヤ。
【請求項１０】
前記第２のゴム成分が天然ゴムである、請求項９に記載のランフラットタイヤ。
【請求項１１】
前記第１のカーボンブラックが、２３℃で測定されたときの１０％伸長時のモジュラスが８ＭＰａ〜１０ＭＰａとなる量で含まれる、請求項１〜１０のいずれかに記載のランフラットタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して、タイヤに関し、より具体的には、タイヤ内に側壁支持体を形成するための材料およびそのような支持体に関する。
【背景技術】
【０００２】
タイヤ製造業者は、空気式タイヤを有する車両中の乗客が、タイヤがその圧力のうちの全てまたは実質的に全てを失ったときに、少なくともいくらかの最小距離にわたってどのように旅を続けることができるかに関する解決策を開発している。スペアタイヤがそのような問題に対する１つの解決策である一方、より良い解決策により、乗客が、安全な目的地に到着するまで車両から降りることなく続けることを可能にするだろう。
【０００３】
拡張された移動性という考えは、車両が、少なくとも相応な距離にわたってその膨張のうちの全てのまたは実質的に全てを損失したタイヤ上に沿って運転することを可能にする。ランフラット技術に基づくそのようなタイヤは、多くの場合、タイヤが、低減した圧力またはゼロでさえある圧力で有意な充填を支持することを可能にする自己支持機能を含む。そのような自己支持機能は、例えば、参照によって本明細書に完全に組み込まれる米国特許第６，０２２，４３４号で示されるようなゴムインサートで補強されるタイヤ側壁を含み得る。
【０００４】
ゴムインサートが、低減したまたはゼロの膨張圧力で車両の充填を支持することができなければならないため、これらのインサートは、多くの場合、かなり厚く、それらは、典型的には、タイヤの転がり抵抗特徴に影響を与える。タイヤ産業における研究者らは、ゼロまたは小さな圧力下で動作されたときに、そのようなタイヤの転がり抵抗およびそれらの耐久性を改善するためのそのような側壁支持体用の新たな材料および新たな設計を探し求めている。
【発明の概要】
【０００５】
本発明の特定の実施形態は、架橋性エラストマー組成物に基づくゴム組成物から製造される側壁支持体を有するランフラットタイヤを含む。例えば、架橋性エラストマー組成物は、錫末端官能化ポリブタジエンゴムと、追加の第２のゴム成分と、を含み得る。架橋性エラストマー組成物は、第１のカーボンブラックと、第２のカーボンブラックと、をさらに含み得、第１のカーボンブラックは、低表面積かつ高ストラクチャーカーボンブラックというのが特徴であり得、第２のカーボンブラックは、低表面積カーボンブラックというのが特徴であり得る。
【０００６】
特定の実施形態では、第１のカーボンブラックは、１５ｍ2／ｇ〜２５ｍ2／ｇの窒素表面積、および６５ｍｌ／１００ｇ〜８５ｍｌ／１００ｇのＣＯＡＮを有し得る一方で、第２のカーボンブラックは、２ｍ2／ｇ〜１１ｍ2／ｇの窒素表面積を有し得る。第１および第２のカーボンブラックの総充填量は、例えば、７０ｐｈｒ〜１２０ｐｈｒの範囲であり得、第１のカーボンブラックは、２０重量％〜９０重量％の総カーボンブラック充填量を提供し得る。第１のカーボンブラックは、２３℃で測定されたときの１０％伸長時のモジュラスが８ＭＰａ〜１０ＭＰａとなる量で添加され得る。
【０００７】
特定の実施形態では、第２のゴム成分は、ポリブタジエン（ＢＲ）、ポリイソプレン（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエン共重合体、イソプレン共重合体、およびこれらのエラストマーの混合物から選択され得る。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の特定の実施形態は、側壁支持体およびそれらが製造され得る材料を含み、側壁支持体は、タイヤにおいて、特に、小さなまたはゼロの膨張圧力で少なくとも相応な距離にわたって動作するように設計された空気式タイヤにおいて有用であり得る。本明細書に開示される側壁支持体は、高い剛性および低ヒステリシス、ならびに、当該産業において現在知られている他のタイヤに対する改善した転がり抵抗および改善した耐久性を有するランフラットタイヤを提供する属性の組み合わせを有するものとして説明され得る。
【０００９】
タイヤ設計者らが、多くの場合、彼らが設計しているタイヤのある特定の特徴のことで妥協しなければならないことが当該産業において知られている。タイヤ設計を変更して、タイヤの１つの特徴を改善することは、多くの場合、妥協、すなわち、別のタイヤの特徴における相殺の減少、という結果になることになる。１つのそのような妥協は、剛性とヒステリシスとの間に存在する。ゴム組成物の剛性がカーボンブラック等の補強充填剤のより大きな量を添加することによって増加されるとき、材料のヒステリシスも増加する。
【００１０】
高い剛性および低ヒステリシスを有するタイヤ側壁支持体を達成するために、本発明者らは、特定の特徴を有するカーボンブラックと官能化エラストマーとの混合物を有する側壁支持体の製造のためにゴム組成物を用いることが、意外にも、増加した剛性とヒステリシスとの間の妥協を崩すことを発見した。本発明者らは、高い剛性と低ヒステリシスとの両方ともを有するというのが特徴であり得るランフラットタイヤにおける使用のための剛性側壁支持体を提供することができた。
【００１１】
そのような側壁支持体の設計のために、高い剛性を有する材料を用いることは、低い剛性を有する材料を用いて可能となるであろうものより狭く、小さい側壁支持体の製造を可能にさせ得る。より狭く、小さい側壁支持体を有するランフラットタイヤは、典型的には、改善した転がり抵抗を有する。同様に、ランフラット条件下の熱生成はより少なくあり得るので、低ヒステリシスを有する材料を用いることは、より耐久性のある側方支持体を提供し得る。さらにその上、低ヒステリシスを有する材料から作製された側壁支持体は、また、典型的には、標準（すなわち、ランフラットではない）走行条件下で、改善した転がり抵抗を有し得る。車両が、低い転がり抵抗を有するタイヤを用いるとき、燃費は、典型的には改善される。
【００１２】
したがって、本明細書に記載の側壁支持体を有するタイヤの転がり抵抗および耐久性の改善した特徴は、意外にも、側壁支持体を製造するために用いられたゴム組成物において利用された材料の組み合わせによって得られた。そのようなゴム組成物の特定の実施形態としては、官能化ポリブタジエンゴム、非官能化ゴム、およびカーボンブラック充填剤の混合物を含むものが挙げられ、第１のカーボンブラックは、高ストラクチャーかつ低表面積カーボンブラックというのが特徴であり、第２のカーボンブラックは、超低表面積を有するというのが特徴である。
【００１３】
本明細書で使用されるとき、「ｐｈｒ」は、「１００重量部のゴムあたりの重量部」であり、当該技術において共通の測定であり、ゴム組成物の成分は、組成物におけるゴムの総重量、すなわち、組成物における１００重量部の総ゴム（複数可）あたりの成分の重量部に対して測定される。
【００１４】
本明細書で使用されるとき、エラストマーおよびゴムは同義語である。
【００１５】
本明細書で使用されるとき、「に基づく」は、本発明の実施形態が、集成時に未硬化であった加硫または硬化ゴム組成物から作製されていることを認識している用語である。硬化ゴム組成物は、したがって、未硬化ゴム組成物「に基づく」。換言すると、架橋ゴム組成物は、架橋性ゴム組成物の構成物に基づくか、それらを含む。
【００１６】
ここで、本発明の実施形態を詳細に参照する。それぞれの例は本発明の説明によって提供される。例えば、一実施形態の部分として図解または説明される特徴は、別の実施形態と共に用いられて、さらに第３の実施形態を生じ得る。本発明は、これらおよび他の修正および変更を含むことを意図される。
【００１７】
低またはゼロ膨張圧力下で相応な距離にわたって走行するように設計されたタイヤ（すなわち、ランフラットタイヤ）の側壁における側壁支持体の使用は、当該産業においてよく知られている。多くの場合、これらの側壁支持体は、三日月形であり、それらは、車が、タイヤを変更および／または膨張させるためのより安全な位置に到達し得るように、ランフラットタイヤが相応な距離にわたって車両の充填を支持することを可能にするように設計される。
【００１８】
そのような側壁支持体の大きさ、厚さ、および他の寸法が、とりわけ、タイヤの大きさおよび種類、ならびに、タイヤがランフラット条件である一方で支持する必要のある充填に基づいて変動し得ることが認識される。タイヤ設計分野における当業者が、本明細書に開示される材料を用いて作製された側壁支持体を用いてランフラットタイヤについて設計し得ることが認識される。
【００１９】
上述の通り、本発明の特定の実施形態は、側壁支持体と、末端官能化ポリブタジエンゴムおよび第２のゴム成分を含むゴム組成物、ならびに、ゴム組成物において補強充填剤として用いられた少なくとも２つの異なるカーボンブラックから製造されたそのような側壁支持体を有するタイヤと、を含む。末端官能化ポリブタジエンは、錫を用いて官能化される。
【００２０】
ポリブタジエンゴムは、１，３−ブタジエン単量体を重合化することで作製される公知のゴムである。ブタジエン単量体に存在する２つの二重結合のために、結果として生じるポリブタジエンは、３つの異なる形式であるシス−１，４、トランス−１，４、およびビニル−１，２ポリブタジエンを含み得る。シス−１，４およびトランス−１，４エラストマーは、末端と末端を結合する単量体によって形成され、一方で、ビニル−１，２エラストマーは、単量体の末端の間で結合する単量体によって形成される。
【００２１】
本明細書に開示されるゴム組成物の実施形態において有用な錫末端官能化ポリブタジエンは、当該技術においてよく知られているように、１，３−ブタジエン単量体をリチウム開始剤によって重合化し、次いで、錫化合物を添加することによって得られ得る。鎖の末端の少なくとも部分が、錫カーボン結合で終端されるように、結果として生じるポリブタジエンは官能化される。典型的には、リチウム開始剤を用いて重合化反応を開始することは、低シス−１，４含有量を有するポリブタジエンという結果となる。
【００２２】
本明細書に開示されるゴム組成物の特定の実施形態では、錫末端官能化ポリブタジエンの錫原子含有量は、３０ｐｐｍを超えるか、５０ｐｐｍを超え得る。あるいは、錫原子含有量は、３０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、あるいは、５０ｐｐｍ〜４００ｐｐｍまたは６０ｐｐｍ〜３００ｐｐｍであり得る。他の実施形態では、錫原子含有量は、結果として生じるゴム組成物の必要性および期待された使用に従って、これらの代替の範囲を超えるか、それらより小さくあり得る。
【００２３】
特定の実施形態では、ポリブタジエンの多分散性指数がその２．５未満あるいは２未満、１〜２．５または１〜２であることに留意されたい。多分散性指数は、量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比として定義される。よく知られているように、ＭｗおよびＭｎは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、ポリスチレン標準に対して測定され得る。
【００２４】
そのような錫末端官能化ポリブタジエンは、市場で利用可能で、一例は、東京にオフィスを有するＺｅｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから利用可能であるＮＩＰＯＬ  ＢＲ  １２５０Ｈである。
【００２５】
官能化ポリブタジエンに加えて、本明細書に開示されるゴム組成物は、ジエン単量体（すなわち、共役されるかに関わらず、２つの二重炭素−炭素結合を有する単量体）に少なくとも部分的に（すなわち、共重合体の単独重合体）起因する第２のゴム成分をさらに含む。
【００２６】
これらのジエンエラストマーは、「本質的に不飽和の」ジエンエラストマーまたは「本質的に飽和の」ジエンエラストマーのいずれかに分類され得る。本明細書で使用されるとき、本質的に不飽和のジエンエラストマーは、少なくとも部分的に共役ジエン単量体に起因するジエンエラストマーであり、その本質的に不飽和のジエンエラストマーは、少なくとも１５モル％であるジエン起源（共役ジエン）のそのような員または単位の含有量を有する。本質的に不飽和のジエンエラストマーの範疇にあるのは、高不飽和ジエンエラストマーであり、それらは、５０モル％を超えるジエン起源（共役ジエン）の単位の含有量を有するジエンエラストマーである。
【００２７】
本質的に不飽和であるという定義に入らないジエンエラストマーは、したがって、本質的に飽和のジエンエラストマーである。そのようなエラストマーとしては、例えば、ブチルゴム、ならびにジエンの、およびＥＰＤＭ種類のアルファ−オレフィンの共重合体が挙げられる。これらのジエンエラストマーは、ジエン起源（共役ジエン）の単位の低または超低含有量を有し、そのような含有量は１５モル％未満である。
【００２８】
好適な共役ジエンの例としては、特に、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジ（Ｃ1−Ｃ5アルキル）−１，３−ブタジエン（２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジエチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−３−エチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−３−イソプロピル−１，３−ブタジエン等）、アリル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、および２，４−ヘキサジエンが挙げられる。ビニル−芳香族化合物の例としては、スチレン、オルト−、メタ−およびパラ−メチルスチレン、市販の混合物「ビニルトルエン」、パラ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、メトキシスチレン、クロロ−スチレン、ビニルメシチレン、ジビニルベンゼン、およびビニルナフタレンが挙げられる。
【００２９】
共重合体は、ジエン単位の９９重量％〜２０重量％およびビニル−芳香族単位の１重量％〜８０重量％を含有し得る。エラストマーは、任意のマイクロストラクチャー、つまり、用いられる重合条件の機能、特に、変性剤および／またはランダム化剤の有無の、ならびに、用いられる変性剤および／またはランダム化剤の量を有し得る。エラストマーは、例えば、ブロック、ランダム、連続、またはマイクロ連続エラストマーであり得、分散液または溶液中で調製され得、それらは、カップリングおよび／または撹拌されるか、あるいは、カップリングおよび／または撹拌もしくは官能化剤で官能化され得る。
【００３０】
好適なジエンエラストマーの例としては、ポリイソプレンおよびブタジエン／スチレン共重合体、具体的には、５重量％〜５０重量％または２０重量％〜４０重量％のスチレン含有量、およびブタジエン派中、４モル％〜６５モル％の１，２−結合の含有量、２０モル％〜８０モル％のトランス−１，４結合の含有量を有するものが挙げられる。また、含まれるのは、ブタジエン／イソプレン共重合体であり、具体的には、５重量％〜９０重量％のイソプレン含有量、および−４０℃〜−８０℃のガラス転移温度（ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って測定されたＴｇ）を有するものである。
【００３１】
さらに含まれるのは、イソプレン／スチレン共重合体であり、具体的には、５重量％〜５０重量％のスチレン含有量、および−２５℃〜−５０℃のＴｇを有するものである。ブタジエン／スチレン／イソプレン共重合体の場合、好適なものの例としては、５重量％〜５０重量％、より具体的には１０重量％〜４０重量％のスチレン含有量、１５重量％〜６０重量％、より具体的には２０重量％〜５０重量％のイソプレン含有量、５重量％〜５０重量％、より具体的には２０重量％〜４０重量％のブタジエン含有量、４重量％〜８５重量％のブタジエン画分の１，２−単位の含有量、６重量％〜８０重量％のブタジエン画分のトランス−１，４単位の含有量、５重量％〜７０重量％のイソプレン画分の１，２−プラス３，４−単位の含有量、１０重量％〜５０重量％のイソプレン画分のトランス−１，４単位の含有量、および、より一般的には、−２０℃〜−７０℃のＴｇを有する任意のブタジエン／スチレン／イソプレン共重合体が挙げられる。
【００３２】
要約すると、本発明の特定の実施形態のための第２のゴム成分として好適なジエンエラストマーとしては、ポリブタジエン（ＢＲ）、ポリイソプレン（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエン共重合体、イソプレン共重合体、およびこれらのエラストマーの混合物等の高不飽和ジエンエラストマーが挙げられる。そのような共重合体としては、ブタジエン／スチレン共重合体（ＳＢＲ）、イソプレン／ブタジエン共重合体（ＢＩＲ）、イソプレン／スチレン共重合体（ＳＩＲ）、およびイソプレン／ブタジエン／スチレン共重合体（ＳＢＩＲ）が挙げられる。特定の実施形態では、第２のゴム成分はＮＲに限定される。
【００３３】
本明細書に開示されるゴム組成物の特定の実施形態は、錫末端官能化エラストマーに加えて、唯一のジエンエラストマーを、および／または錫末端官能化エラストマーに加えて、いくつかのジエンエラストマーの混合物を含み得る。特定の実施形態が、高不飽和エラストマーのみを含み得、他の種類のエラストマーが明確に除外されていることに留意されたい。
【００３４】
側壁インサートの製造に好適なゴム組成物は、特定の実施形態に対して、錫末端官能化ＢＲの３０ｐｈｒ〜７０ｐｈｒ、あるいは錫末端官能化ＢＲの３５ｐｈｒ〜６５ｐｈｒ、４０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒ、または４５ｐｈｒ〜５５ｐｈｒを含み得、ゴムの残りは第２のゴム成分である。上述の通り、特定の実施形態では、第２のゴム成分はＮＲに限定され得る。
【００３５】
本明細書に開示される組成物の特定の実施形態において添加された第２のゴム成分は、とりわけ、ゴム組成物に対して必要な粘着性を提供するために含まれる。粘着性を高める樹脂の使用は、限定されるか、特定の実施形態から除外されるが、そのような樹脂がゴム組成物のヒステリシスを上昇させ得、かつ増加したヒステリシスがインサートの温度をランフラット走行条件下で上昇させるであろうといった理由からである。
【００３６】
ゴムに加えて、本明細書に開示されるゴム組成物は、少なくとも２つの異なるカーボンブラックを補強充填剤としてさらに含む。補強充填剤は、ゴム組成物に添加されて、とりわけ、それらの引張強さおよび耐摩耗性を改善する。カーボンブラック補強充填剤の混合物が、より高い剛性、より小さい転がり抵抗の改善した特性、および改善した耐久性を本明細書に開示されるゴム組成物から製造された側壁支持体を有するタイヤに与える驚くべき結果を提供することが本発明者らによって見出されている。
【００３７】
カーボンブラックは、超微小粒子集合体から構成されるものとして最善に説明され得、それらの超微粒子は、集合体を形成するために融着される。これらの超微粒子によって形成される集合体は、異なる種類のカーボンブラックの間で大きく変動し得る。多くの場合ランダム分枝と共に、狭いコアを有するより鎖状のクラスターに結合された粒子と共に、より高い粒子数を有する集合体を有するブラックは、一般的により低い粒子数を有するものと比較して、より高いストラクチャーを有し、より分岐状ではなく、およびより緻密であるというのが特徴である。
【００３８】
測定され、かつカーボンブラックを説明する上で有用な共通の特性としては、粒子の大きさを示す表面積測定、およびカーボンブラックのストラクチャーを示す油吸着数（ＯＡＮ）が挙げられる。類似の試験は、ブラックのストラクチャーの表示も提供するカーボンブラックの圧縮されたサンプル（ＣＯＡＮ）の上で実行され得る。表面積の別の共通の表示は、表面積の測定を提供するカーボンブラックによってヨウ素の吸着の測定であるヨウ素価である。
【００３９】
カーボンブラックの表面積を測定する１つの既知の方法は、窒素吸着によって全体および外表面積を測定するためのＡＳＴＭ標準Ｄ６５５６である。油吸着数を測定するための方法は、ジブチルフタレートを用いて油吸着数を測定するためのＡＳＴＭ標準Ｄ２４１４であり、一方では、ＡＳＴＭ標準Ｄ３４９３は、カーボンブラックのＣＯＡＮを測定するための標準試験である。ヨウ素価は、ＡＳＴＭ標準Ｄ１５１０によって測定され得る。
【００４０】
本明細書に開示されるゴム組成物に含まれる２つのカーボンブラックのうち、第１のカーボンブラックは、高ストラクチャーかつ低表面積カーボンブラックである。そのようなカーボンブラックは、１５ｍ2／ｇ〜２５ｍ2／ｇ、あるいは１７ｍ2／ｇ〜２２ｍ2／ｇのＡＳＴＭ標準Ｄ６５５６試験法を用いて測定されるような窒素表面積を有するというのが特徴であり得る。これらの表面積は、低表面積を有するカーボンブラックにとって典型的である。
【００４１】
低表面積を有することに加えて、本明細書に開示される第１のカーボンブラックとしてゴム組成物に有用なこれらのカーボンブラックは、また、高ストラクチャーであるというのが特徴である。有用なカーボンブラックは、１００ｍｌ／１００ｇ〜１５０ｍｌ／１００ｇあるいは、１１０ｍｌ／１００ｇ〜１５０ｍｌ／１００ｇ、１２０ｍｌ／１００ｇ〜１５０ｍｌ／１００ｇ、１２５ｍｌ／１００ｇ〜１４５ｍｌ／１００ｇ、または１３０ｍｌ／１００ｇ〜１４０ｍｌ／１００ｇのＡＳＴＭ  Ｄ２４１４によって測定されるようなＯＡＮを有するというのがさらに特徴であり得る。
【００４２】
本明細書に開示されるゴム組成物の特定の実施形態では、これらの高ストラクチャーかつ低表面積カーボンブラックは、さらに、６５ｍｌ／１００ｇ〜８５ｍｌ／１００ｇあるいは７０ｍｌ／１００ｇ〜８０ｍｌ／１００ｇのＡＳＴＭ  Ｄ３４９３−０９によって測定されるようなＣＯＡＮを有するというのが特徴であり得る。
【００４３】
本明細書に開示されるゴム組成物の特定の実施形態のための有用な高ストラクチャーかつ低表面積カーボンブラックは、上述のような範囲における窒素表面積、および上述のような範囲におけるＣＯＡＮ、または上述のような範囲におけるＯＡＮのいずれかを有するものというのが特徴であり、低表面積と高ストラクチャーとの両方を有するというのが特徴であり得るカーボンブラックを提供し得る。他の特定の実施形態では、有用なカーボンブラックは、上の特徴のそれぞれ、すなわち、窒素表面積、ＯＡＮおよびＣＯＡＮを、上述のような範囲内で有するというのが特徴であり得る。
【００４４】
カーボンブラックの界面活性は、また、窒素表面積とヨウ素価との差分によって表示され得る（ＡＳＴＭ  Ｄ１５１０）。ヨウ素価は、カーボンブラックによるヨウ素の吸着の測定であり、また、表面積の測定として用いられる。より高い活性ブラックは、正の差分を有する傾向があり、一方で、より低い活性のブラックは、負の数を有する傾向がある。特定の実施形態では、高ストラクチャーかつ低表面積カーボンブラックは、１０ｍｇ／ｇ〜２５ｍｇ／ｇ、あるいは、１５ｍｇ／ｇ〜２３ｍｇ／ｇまたは１８ｍｇ／ｇおよび２１ｍｇ／ｇのヨウ素価を有し得、したがって、特定の実施形態では、そのような差分を正あるいは正に近いものとして有し得る。ヨウ素価は、有用であり、したがって、上述の高ストラクチャーかつ低表面積カーボンブラックのいずれかをさらに特徴付け得る。
【００４５】
市場で利用可能な好適な高ストラクチャーかつ低表面積カーボンブラックの例としては、テキサス、キングウッドにオフィスを有するＯｒｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  Ｃａｒｂｏｎから利用可能なＳ２０４が挙げられる。このカーボンブラックは、１９ｍ2／ｇの窒素表面積、１３８ｍｌ／１００ｇのＯＡＮ、７６ｍｌ／１００ｇのＣＯＡＮ、および１９．６ｍｇ／ｇのヨウ素価を有する。
【００４６】
本明細書に開示されるゴム組成物に含まれる２つのカーボンブラックのうち、第２のカーボンブラックは、低表面積を有する大粒子カーボンブラックである。具体的には、サーマルブラックおよび低表面積ファーネスブラックが有用である。典型的には、空気の非存在下で天然ガスを分解する超高音耐火壁を有するファーネスブラック内に天然ガスを注入することによって製造されるサーマルブラックは、Ｎ９００シリーズカーボンブラックとして分類される。供給原料を蒸発および熱分解して、ファーネスブラックを形成する高音ガス蒸気内に重芳香族油を注入することによって典型的には製造されるファーネスブラックである。そのようなブラックは、典型的には、Ｎ１００〜Ｎ８００シリーズブラックとして分類され、より低いシリーズ数ブラックは、より高い表面積を有するものである。
【００４７】
ブラックのＮ−シリーズの指定は、ＡＳＴＭ  Ｄ１７６５（ゴム製品中で用いられるカーボンブラックのための標準分類システム）に従って数えられる。この標準は、ＡＳＴＭ  Ｄ６５５６に従って測定されるように、Ｎ９００シリーズブラックが１０ｍ2／ｇ未満の平均窒素表面積を有する、ことを定義する。例えば、Ｎ９０７およびＮ９９０は、９ｍ2／ｇおよび８ｍ2／ｇの窒素表面積をそれぞれ有する。標準は、さらに、ブラックのＮ８００シリーズを、１１ｍ2／ｇ〜２０ｍ2／ｇの平均窒素表面積を有するものとして定義する。Ｎ１００〜Ｎ３００ブラックは、例えば、７０ｍ2／ｇ〜１５０ｍ2／ｇの窒素表面積を有し、一方で、Ｎ５００〜Ｎ８００ブラックは、４０ｍ2／ｇ〜１１ｍ2／ｇの窒素表面積を有する。
【００４８】
本明細書に開示されるゴム組成物の特定の実施形態に有用な低表面積カーボンブラックは、ＡＳＴＭ標準Ｄ６５５６に従って測定されるような０ｍ2／ｇ〜１４ｍ2／ｇ、あるいは０ｍ2／ｇ〜１１ｍ2／ｇ、２ｍ2／ｇ〜１１ｍ2／ｇまたは５ｍ2／ｇおよび１０ｍ2／ｇの窒素表面積を有するものである。そのようなカーボンブラックとしては、例えば、Ｎ９００シリーズカーボンブラック、Ｎ８００シリーズカーボンブラック、またはそれらの組み合わせが挙げられる。これらの種類のブラックの例としては、Ｎ８８０、Ｎ９０７、Ｎ９０８、およびＮ９９０が挙げられる。
【００４９】
本明細書に開示されるゴム組成物の特定の実施形態に添加されたカーボンブラックの総量は、７０ｐｈｒ〜１２０ｐｈｒ、あるいは、７０ｐｈｒ〜１１０ｐｈｒ、７０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒ、または７０ｐｈｒ〜９０ｐｈｒの範囲であり得る。他の実施形態では、カーボンブラックの総量は、８０ｐｈｒ〜１１０ｐｈｒ、８０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒ、８０ｐｈｒ〜９０ｐｈｒ、８５ｐｈｒ〜１００ｐｈｒ、７５ｐｈｒ〜１１０ｐｈｒ、または９０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒの範囲であり得る。本発明の特定の実施形態では、高ストラクチャーかつ低表面積カーボンブラックは、添加されるカーボンブラックの総量の１０重量％〜９０重量％の量で、あるいは、ゴム組成物に添加されるカーボンブラックの総量の２０重量％〜９０重量％、２５重量％〜９０重量％、４５重量％〜９０重量％、５０重量％〜８０重量％、６０重量％〜８０重量％、または５０重量％〜６０重量％で添加され得る。
【００５０】
特定の実施形態では、高ストラクチャーかつ低表面積カーボンブラックは、上記に開示された範囲内のカーボンブラックの総量に対して、１５ｐｈｒ〜７０ｐｈｒ、あるいは、２０ｐｈｒ〜７０ｐｈｒ、２０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒ、２０ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、または３０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒの範囲であり得る。
【００５１】
それぞれのカーボンブラックの量は、所望の特性を側壁インサートのために提供するように調節され得る。高ストラクチャーかつ低表面積カーボンブラックは、所望の剛性を提供するために添加されるが、あまりにも多くが添加されると、硬化ゴム組成物のヒステリシスは、妥協され得る。低表面積カーボンブラックは、所望のヒステリシスを提供するために添加されるが、あまりにも多くが添加されると、硬化ゴム組成物の剛性は、妥協され得る。したがって、ゴム組成物に添加された２つのカーボンブラックの量の比は、剛性とヒステリシスとの間の所望の物理的特性を提供するために調節され得る。
【００５２】
この点で、高ストラクチャーかつ低表面積カーボンブラックの重量パーセント（組成物におけるカーボンブラックの総量に基づいて）は、特定の実施形態では、２３℃の温度で１０％で測定された伸長モジュラスＭＡ１０（elongation modulus MA 10）（ＡＳＴＭ  Ｄ４１２に従って）が、７．５ＭＰａ〜１０．５ＭＰａ、あるいは、７．５ＭＰａ〜１０ＭＰａ、または、８ＭＰａ〜１０ＭＰａであるというのが特徴であり得るゴム組成物を提供するように調節され得る。さらにその上、特定の実施形態のために、ゴム組成物は、６０℃で測定されたときに、８％未満あるいは、７％未満のパーセントリバウンドのヒステリシス損失を有するというのが特徴であり得る。特定の実施形態では、側壁インサートが、ランフラット条件下でできるだけ低温で走行し得るように、ヒステリシス損失はできるだけ低いことが好まれる。
【００５３】
本明細書に開示されるゴム組成物の特定の実施形態は、例えば、量において、硬化剤、様々な加工助剤、劣化防止剤、酸化防止剤、またはそれらの組み合わせ等の、当業者に既知の他の成分を含み得る。本発明のエラストマー組成物に含まれ得る硬化剤は、例えば、硫黄、硫黄供与体、活性剤、加硫促進剤、過酸化物、および、エラストマー組成物の加硫に影響を及ぼすために用いられる他のシステムである。
【００５４】
フレクソメーター測定は、ランフラット側壁インサートの製造に有用であり得るかどうかを決定するために有用である。ＡＳＴＭ  Ｄ６２３（圧縮における熱生成および屈曲疲労性）に従ってフレクソメーターを用いて、試験サイクルにまたがる繰り返された圧縮を受けた試験片の内部温度およびパーセントクリープ（percent creep）が測定され得る。試験片が３時間の終了前に繰り返された圧縮によって破壊（破裂）した場合、柔軟内部温度は測られなかった。本明細書に開示され、かつ本明細書に開示されたものと類似の伸長モジュラスを有する材料の特定の実施形態について、材料は、８％未満、あるいは、７％未満または６％未満のパーセントクリープを有するというのが特徴であり得る。本明細書に開示される材料の特定の実施形態に対して、材料は、試験サイクルの終了時に２１０℃未満の内部温度を有するというのが特徴であり得る（試験片が試験中に破壊されないならば）。フレクソメーターに関する試験条件は、他の試験手順と共に以下に開示される。
【００５５】
本明細書に開示されているゴム組成物は、密閉式混合機または押し出し機等の好適な混合機内で、当業者に既知の様式で、生成され得る。典型的には、２つの連続する調製段階（高い温度での熱機械作業の第１の段階と、それに続く、より低い温度での機械作業の第２の段階）が利用され得る。
【００５６】
熱機械作業の第１の段階（「非生産的」段階と称されることもある）は、特に加硫剤等の加硫系を除いて、組成物の様々な成分を混練することによって、しっかりと混合することが意図される。それは、機械作業の作動下で、かつ混合物に加えられた高剪断下で、概して、１２０℃〜１９０℃、より精密には１３０℃〜１７０℃の最高温度に到達されるまで、好適な混合機内で実施される。
【００５７】
混合物の冷却後、動作する機械の第２の段階は、より低い温度で実行される。「生産的」段階と称されることもあるこの完成段階は、開放形ロール機等の好適な装置内で加硫系を混合することによる組み込みから成る。それは、早期加硫に対して保護するように、適切な時間の間（典型的には、１〜３０分、例えば、２〜１０分）、混合物の加硫温度よりも低い十分に低い温度で実施される。
【００５８】
混合が完了した後、ゴム組成物は、ランフラットタイヤの側壁支持体を含む有用な物品に形成され得る。タイヤ内に組み込まれるために最初の形状に形成され、次いで、タイヤ成形工程中にタイヤ内に組み込まれた後、タイヤは、次いで、典型的には熱および圧力下で、硬化され、側壁支持体インサートを有するランフラットタイヤ製品を生産する。
【００５９】
本発明は、次の例によってさらに図解され、それらは、図解としてのみ見なされ、任意の方法で本発明の範囲を定めるものではない。例に開示された組成の性質は、以下に記載のように評価され、それらの利用された方法は、本発明の特許請求の範囲に記載されたおよび／または説明された特性の測定に好適である。
【００６０】
ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）：ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ標準Ｄ１６４６−０４に従って測定された。概して、未硬化状態の組成物は、円筒筐体内に載置され、１００℃に加熱される。１分間の予備加熱後、ローターは、試験サンプル内で２ｒｐｍで回転し、この運動を維持するために用いられたトルクは、４分の回転後に測定される。ムーニー粘度は「ムーニー単位」で表わされる。
【００６１】
伸長モジュラス（modulus of elongation）（ＭＰａ）は、１０％（ＭＡ１０）および１００％（ＭＡ１００）で、２３℃の温度で、ＡＳＴＭ標準Ｄ４１２に基づいて、ダンベル試験片上で測定された。測定は、第２の伸長で、すなわち、収容サイクル後に行われた。これらの測定は、試験片の元々の断面図に基づくＭＰａにおける正割係数である。
【００６２】
ヒステリシス損失は、次の数式に従って、第６の衝撃における６０℃でのリバウンドによって、パーセントにおいて測定された。
[数１]
ＨＬ（％）＝１００｛（Ｗ0−Ｗ1）／Ｗ1｝，
式中、Ｗ0は、供給されたエネルギーであり、Ｗ1は、回復されたエネルギーである。
【００６３】
フレクソメーター測定は、直径１７．８ｍｍを有する高さ２５ｍｍ直径であった試験片上で、ＡＳＴＭテスト法Ｄ−６２３（圧縮における熱生成および屈曲疲労性）に従って、ドイツのＤＯＬＩ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｋ  ＧＭＢＨによって製造されたＤＯＬＩ  Ｕｌｔｉｍａｔｅ  Ｆｌｅｘｏｍｅｔｅｒを用いて行われた。試験は、３時間の間行われ、その時、試験片の内部温度は、柔軟内部温度として記録された。試験片が３時間の終了の前に繰り返された圧縮によって破壊（破裂）した場合、柔軟内部温度は測られなかった。試験は、９０℃の室内温度で行われ、２ＭＰａの予応力が付与され、３０Ｈｚの周波数において２５％（６．２５ｍｍ）のストロークであった。元々の高さのパーセントとして表わされる試験の始まりと試験の終わりにおける試験片の高さにおける違いは、柔軟パーセントクリープである。
【実施例】
【００６４】
実施例１
ゴム組成物を、表１Ａおよび１Ｂに示された成分を用いて調製した。これらの表に示されるゴム組成物を構成するそれぞれの成分の量を、ゴムの１００重量部あたりの重量部（ｐｈｒ）で提供する。錫末端官能化ポリブタジエンは、Ｚｅｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから得られたＮＩＰＯＬ  ＢＲ  １２５０Ｈであり、約３５％のシス−１，４含有量を有した。
【００６５】
高ストラクチャーかつ低表面積カーボンブラックは、Ｏｒｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  Ｃａｒｂｏｎから得られたＳ２０４であった。これは、１９ｍ2／ｇの窒素表面積、１３８ｍｌ／１００ｇのＯＡＮ、７６ｍｌ／１００ｇのＣＯＡＮ、および１９．６ｍｇ／ｇのヨウ素価を有した。
【００６６】
添加剤パッケージは、６ＰＰＤ、酸化亜鉛、ステアリン酸、およびＴＭＱを含む典型的なパッケージであった。硬化パッケージは、加硫促進剤および不溶性硫黄を含んだ。
0006366147.tif 000002
0006366147.tif 000003
【００６７】
全ての成分がよく分散され、かつ１３０℃〜１７０℃の温度に到達するまで、硬化パッケージを除く表１に示される成分を混合機内で混合することにより、ゴム組成物をバンバリー混合機内で調製した。硬化パッケージを第２の段階でロール機上に添加した。硬化を２５分間１５０℃で達成した。
【００６８】
組成物Ｆ１−Ｆ１５は、７．５ＭＰａ〜１０．５ＭＰａのＭＡ１０を提供するＳ２０４およびＮ９９０カーボンブラックの量を有する。組成物Ｃ１〜Ｃ５は、ＭＡ１０の範囲から外れたカーボンブラックの混合物を含む。しかしながら、より高い剛性を有するゴム組成物を含むであろう特定の実施形態が、これらのより高い剛性組成物を有用な実施形態として含み得ることに留意されたい。
【００６９】
本明細書の特許請求の範囲および明細書で用いられる「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、および「有する」という用語は、指定されていない他の要素を含み得る開放グループを示すものと見なされるものとする。本明細書の特許請求の範囲および明細書で用いられる「から本質的に成る」という用語は、指定されていない他の要素が、特許請求の範囲に記載された本発明の基本的な新規の特徴を物質的に変更しない限り、それらの他の要素を含み得る開放グループを部分的に示すものと見なされるものとする。「ａ」、「ａｎ」という用語、およびこれらの語の単数形は、それらの用語が何かの１つ以上が提供されることを意味するように、同じ語の複数形を含むように解釈されるものとする。「少なくとも１つの」および「１つ以上の」という用語は互換的に用いられる。「１つ」または「単一」という用語は、何かの１つおよび１つだけが意図されることを示すために用いられるものとする。同様に、特定の数の物が意図されるとき、「２」等の他の特定の整数値が用いられる。「好ましくは」、「好まれる」、「好む」、「場合によっては」、「得る」という用語、および類似の用語は、参照されている項目、条件、またはステップが本発明の選択可能である（必要とされない）特徴であることを示すために用いられる。「ａ〜ｂ」として記載されている範囲は、「ａ」および「ｂ」に対する値を含める。
【００７０】
様々な修正および変更が、その真の趣旨から逸脱することなく、本発明の実施形態に対して行われ得ることが、上記説明から理解されるべきである。上記説明は、図解のみのための目的で提供され、限定的な意味において解釈されるべきではない。次の特許請求の範囲の言語だけが本発明の範囲を限定するべきである。
なお、以下の態様も好ましい。
〔１〕  架橋性エラストマー組成物に基づくゴム組成物から製造された側壁支持体を有するランフラットタイヤであって、前記架橋性エラストマー組成物が、１００重量部のゴムにつき（ｐｈｒ）、
錫末端官能化ポリブタジエンゴムと、
第２のゴム成分と、
第１のカーボンブラックであって、１５ｍ2／ｇ〜２５ｍ2／ｇの窒素表面積、および６５ｍｌ／１００ｇ〜８５ｍｌ／１００ｇのＣＯＡＮを有する、低表面積かつ高ストラクチャーカーボンブラックである、第１のカーボンブラックと、
第２のカーボンブラックであって、０ｍ2／ｇ〜１１ｍ2／ｇの窒素表面積を有する低表面積カーボンブラックである、第２のカーボンブラックと、を含み、前記第１および第２のカーボンブラックの総充填量が７０ｐｈｒ〜１２０ｐｈｒであり、前記第１のカーボンブラックが前記総充填量の２０重量％〜９０重量％である、ランフラットタイヤ。
〔２〕  前記総充填量が７０ｐｈｒ〜１１０ｐｈｒである、〔１〕に記載のランフラットタイヤ。
〔３〕  前記第１のカーボンブラックが前記総充填量の２５重量％〜８５重量％である、〔１〕に記載のランフラットタイヤ。
〔４〕  前記第１のカーボンブラックが前記総充填量の２５重量％〜７０重量％である、〔１〕に記載のランフラットタイヤ。
〔５〕  前記第１のカーボンブラックのＯＡＮが１００ｍｌ／１００ｇ〜１５０ｍｌ／１００ｇである、〔１〕に記載のランフラットタイヤ。
〔６〕  前記第１のカーボンブラックのヨウ素価が１０ｍｇ／ｇ〜２５ｍｇ／ｇである、〔１〕に記載のランフラットタイヤ。
〔７〕  前記架橋性エラストマー組成物が３０ｐｈｒ〜７０ｐｈｒの前記錫末端官能化ポリブタジエンゴムを含む、〔１〕に記載のランフラットタイヤ。
〔８〕  前記架橋性エラストマー組成物が４０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒの前記錫末端官能化ポリブタジエンゴムを含む、〔１〕に記載のランフラットタイヤ。
〔９〕  前記第２のゴム成分が、ポリブタジエン（ＢＲ）、ポリイソプレン（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエン共重合体、イソプレン共重合体、およびこれらのエラストマーの混合物から選択される、〔１〕に記載のランフラットタイヤ。
〔１０〕  前記第２のゴム成分が天然ゴムである、〔１〕に記載のランフラットタイヤ。
〔１１〕  前記第１のカーボンブラックが、２３℃で測定されたときの１０％伸長時のモジュラスが７．５ＭＰａ〜１０．５ＭＰａとなる量で含まれる、〔１〕に記載のランフラットタイヤ。
〔１２〕  前記第１のカーボンブラックが、２３℃で測定されたときの１０％伸長時のモジュラスが８ＭＰａ〜１０ＭＰａとなる量で含まれる、〔１〕に記載のランフラットタイヤ。
〔１３〕  前記第２のカーボンブラックが２ｍ2／ｇ〜１１ｍ2／ｇの窒素表面積を有する、〔１〕に記載のランフラットタイヤ。
〔１４〕  架橋性エラストマー組成物に基づくゴム組成物から製造された側壁支持体を有するランフラットタイヤであって、前記架橋性エラストマー組成物が、１００重量部のゴムにつき（ｐｈｒ）、
錫末端官能化ポリブタジエンゴムと、
ポリブタジエン（ＢＲ）、ポリイソプレン（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエン共重合体、イソプレン共重合体、およびこれらのエラストマーの混合物から選択される、第２のゴム成分と、
第１のカーボンブラックであって、１５ｍ2／ｇ〜２５ｍ2／ｇの窒素表面積、および６５ｍｌ／１００ｇ〜８５ｍｌ／１００ｇのＣＯＡＮを有する、低表面積かつ高ストラクチャーカーボンブラックである、第１のカーボンブラックと、
第２のカーボンブラックであって、２ｍ2／ｇ〜１１ｍ2／ｇの窒素表面積を有する低表面積カーボンブラックである、第２のカーボンブラックと、を含み、前記第１および第２のカーボンブラックの総充填量が７０ｐｈｒ〜１２０ｐｈｒであり、前記第１のカーボンブラックが前記総充填量の１０重量％〜９０重量％であり、前記第１のカーボンブラックが、２３℃で測定されたときの１０％伸長時のモジュラスが７．５ＭＰａ〜１０．５ＭＰａとなる量で含まれる、ランフラットタイヤ。
〔１５〕  前記第１のカーボンブラックが、２３℃で測定されたときの１０％伸長時のモジュラスが８ＭＰａ〜１０ＭＰａとなる量で含まれる、〔１３〕に記載のランフラットタイヤ。
〔１６〕  前記架橋性エラストマー組成物が３０ｐｈｒ〜７０ｐｈｒの前記錫末端官能化ポリブタジエンゴムを含む、〔１３〕に記載のランフラットタイヤ。
〔１７〕  前記架橋性エラストマー組成物が４０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒの前記錫末端官能化ポリブタジエンゴムを含む、〔１３〕に記載のランフラットタイヤ。
〔１８〕  前記第２のゴム成分が天然ゴムである、〔１３〕に記載のランフラットタイヤ。
〔１９〕  前記第１のカーボンブラックが、１００ｍｌ／１００ｇ〜１５０ｍｌ／１００ｇのＯＡＮ、および１０ｍｇ／ｇ〜２５ｍｇ／ｇのヨウ素価を有する、〔１３〕に記載のランフラットタイヤ。
〔２０〕  前記第１のカーボンブラックが、１７ｍ2／ｇ〜２２ｍ2／ｇの窒素表面積、および７０ｍｌ／１００ｇ〜８０ｍｌ／１００ｇのＣＯＡＮを有する、〔１７〕に記載のランフラットタイヤ。