(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
約５０℃未満の温度で硬化可能な歯科用印象組成物であって、
（Ａ）  成分（Ａ）として、硬化性オルガノポリシロキサンポリマーと、
（Ｂ）  成分（Ｂ）として、前記オルガノポリシロキサンポリマーを架橋することができる架橋剤化合物と、
（Ｃ）  成分（Ｃ）として、前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との架橋反応を触媒することができる触媒と、
（Ｄ）  成分（Ｄ）として、親水化剤と、
（Ｅ）  成分（Ｅ）として、クリストバライトを含む充填剤と、
（Ｆ１）  成分（Ｆ１）として、亜リン酸部分を含む化合物及びその混合物から選択される安定剤と、
（Ｆ２）  成分（Ｆ２）として、酸化防止剤及びその混合物から選択される安定剤と、を含み、
前記組成物が、互いに物理的に別個のベースペースト及びカタリストペーストの形状で存在し、
前記ベースペーストが成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）、成分（Ｆ１）、成分（Ｆ２）を含み、
前記カタリストペーストが成分（Ａ）、成分（Ｃ）、成分（Ｅ）を含む、組成物。
【請求項２】
安定剤成分（Ｆ２）が、立体障害フェノール部分を含む酸化防止剤及びその混合物から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
安定剤成分（Ｆ２）が、ビタミンＥ、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２’，４，４’−テトラキス−ｔｅｒｔ−ブチル−３，３’−ジヒドロキシビフェニル、４，４−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−イソプロピリデン−ビス−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−ｐ−クレゾール）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、又はこれらの組み合わせから選択され、好ましくはペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記安定剤成分（Ｆ１）が、式Ｒ１ｎＰ（ＯＲ）３−ｎ［式中、ｎは、０、１、２又は３であり、Ｒ及びＲ１は、互いに独立して、
【化１】
0006341938.tif 000023
であってよく、ただし、Ｒ’’は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ３０−アリール又はＣ７〜Ｃ３１−アルキルアリール、ハロゲン（Ｈａｌ）、ＳｉＲ３、ＯＲに由来するものである］の化合物であるか、又は
前記安定剤が式：
【化２】
0006341938.tif 000024
（ただし、ｚ＝２である）の化合物、トリフェニルホスファイト若しくはジイソデシルフェニルホスファイトであるか、又は
前記安定剤がトリアリールホスファイトである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記親水化剤（Ｄ）が、
−  次の式を有するシリコーン部分含有成分：
【化３】
0006341938.tif 000025
［式中、それぞれのＲは、独立して、１〜２２個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビルラジカルであり、Ｒ１は、１〜２６個の炭素原子を有する二価のヒドロカルビレンラジカルであり、それぞれのＲ２は、独立して、水素又は低級ヒドロキシアルキルラジカルであり、Ｒ３は、水素、又は１〜２２個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビルラジカルであり、ｎ及びｂは、独立して、０より大きく又は等しく、そしてｍ及びａは、独立して、１より大きく又は等しい］、
−  次の式を有するフッ素含有成分：
Ｔ１−Ｘ−［（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２）ｕ−（Ｏ−ＣＦ２）ｖ−（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｗ−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２）ｘ−Ｏ］−Ｘ−Ｔ２
［ただし、ｕ＝０〜８であり、ｖ＝０〜８であり、ｗ＝０〜１４であり、及びｘ＝０〜８であり、そしてｕ＋ｖ＋ｗ＋ｘ≧１であり、式中、Ｔ１及びＴ２は、同じであっても異なってもよく、独立して、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲｂＲｃ−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＦ２ＯＲ、−ＣＨＦＯＨ、−ＣＨＦＯＲ、−ＣＨ２ＯＲ又は−Ｆからなる群から選択され、ただし、Ｒは（R and being）、直鎖状又は分枝鎖状アルキル残基（Ｃ１〜Ｃ９）、アリール残基（Ｃ１〜Ｃ９）又はアルキルアリール残基（Ｃ１〜Ｃ９）であり、それぞれ場合により、ヒドロキシル、アミノ基、ハロゲン原子、ＳｉＨ基、及びＳｉＨと反応することができる基からなる群から選択される１つ又はそれよりも多くの置換基により置換されてもよく、Ｒｂ及びＲｃは、独立して、Ｈを表すか又はＲに与えられた意味を有し、そしてＸは（ＣＦ２）１〜６、ＣＦ（ＣＦ３）及びＣＨＦ−ＣＦ２から選択される］、
−Ｒ１−Ｏ−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｎ−［Ｒ２Ｏ］ｍ−Ｒ３
［式中、Ｒ１は、少なくとも８個の炭素原子を有する芳香族又は脂肪族、直鎖状又は分枝鎖状炭化水素基を表し、Ｒ２は、３個の炭素原子を有するアルキレンを表し、Ｒ３は、水素又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表し、ｎは、０〜４０の値を有し、ｍは、０〜４０の値を有し、及びｎ＋ｍの合計は、少なくとも２である］、
−  末端基としてビニル（vinly）、アリール、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２から選択される重合性部分を有するエチレンオキシド若しくはプロピレンオキシドポリマー又はエチレン−プロピレンブロックポリマー、
−  Ｈ３Ｃ−ＣＯ−［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｍ−［ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｎ−ＣＯ−ＣＨ３（ただし、ｎ、ｍ＝１０〜１００である）、
又はこれらの組み合わせ、から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記充填剤が、次の特徴：
○  平均粒径：２〜２０μｍ、
○  ＣａＣｌ２水溶液５０ｍＬ中、充填剤２０ｇの分散液のｐＨ値：約３〜約１０、のうちの少なくとも１つ又は全てを有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物が、更に、次の成分；
（Ｇ）エチレン性不飽和基を１個のみ有するシラン化合物、
（Ｈ）少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有するシラン化合物、
（Ｉ）不飽和基を有しないオルガノポリシロキサン、
（Ｊ）添加物、
のうちの少なくとも１つ又は全てを含み、これらが前記ベースペースト若しくは前記カタリストペースト内、又は前記ベースペースト及び前記カタリストペースト内のいずれかに含まれている、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
各成分を次の量で含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物：
○  成分（Ａ）：約１０〜約６０重量％、
○  成分（Ｂ）：約０．１〜約２０重量％、
○  成分（Ｃ）：Ｐｔの量に基づいて算出される約０．００００５〜約０．０５重量％、
○  成分（Ｄ）：約０．０５〜約２０重量％、
○  成分（Ｅ）：約５〜約８０重量％、
○  成分（Ｆ１）：約０．０００１〜約０．１重量％、
○  成分（Ｆ２）：約０．０００１〜約０．１重量％、
○  成分（Ｇ）：約０〜約２０重量％、
○  成分（Ｈ）：約０〜約２０重量％、
○  成分（Ｉ）：約０〜約３０重量％、
○  成分（Ｊ）：約０〜約３０重量％、
（重量％は、組成物全体の重量に対する）。
【請求項９】
前記材料が、
○  成分（Ｃ）として、Ｐｔ含有触媒と、
○  成分（Ｄ）として、約０．７５〜約４重量％の量の請求項５に記載の親水化剤と、
○  成分（Ｅ）として、約３０〜約５５重量％の量のクリストバライトと、
○  成分（Ｆ１）として、約０．００１〜約０．０２重量％の量の請求項４に記載のものから選択される化合物と、
○  成分（Ｆ２）として、約０．００１〜約０．０２重量％の量の立体障害フェノール部分を含む酸化防止剤から選択される化合物と、
○  成分（Ｇ）として、約０〜約２．５重量％の量の請求項９に記載のものから選択される化合物と、
○  成分（Ｈ）として、約０〜約１．５重量％の量の式：
ＳｉＲ２ｘ（（ＣＨ２）ｎ−Ｓｉ−（（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ＝ＣＨ２）３）４−ｘ［式中、Ｒ２は、ＳｉＨ基と付加反応を生じることができる基を有しない１〜１２個の炭素原子を有する一価ラジカルであり、ｎ＝２、３、４又は５であり、ｍ＝０、１、２又は３であり、ｘ＝０又は１である］
を有する化合物と、
（重量％は、組成物全体の重量に対する）を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、当該組成物の貯蔵寿命を改善するのに好適な安定剤を含む、歯科用印象組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯科用印象に適用可能な材料は当該技術分野において周知である。
【０００３】
通常使用される類の歯科用印象材は、典型的に、例えば米国特許第５，０６４，８９１号、欧州特許出願公開第０  ７２９  ３４１  Ａ１号明細書若しくは米国特許第４，６５７，９５９号に記載のポリオルガノシロキサン含有成分の付加反応若しくは縮合架橋反応、又は例えば欧州特許第１  ２１０  ０５５  Ｂ１号明細書に記載のアジリジノポリエーテルなどのポリエーテル生産技術のいずれかをベースとしている。
【０００４】
近年では、例えば欧州特許出願公開第１  ２９０  ９９８  Ａ１号明細書に記載のポリオルガノシロキサンとポリエーテルのハイブリッド材料も利用可能である。前記材料は、典型的に、迅速な凝固作用及び良好な寸法安定性などの様々な特性を有している。一般に、材料は使用前に混合される２つの成分で提供され、架橋反応により硬化する。
【０００５】
歯科用印象材、特にポリシロキサン系材料（ＶＰＳ材料）にとって重要な特徴は、本来疎水性の材料を親水性にする点である。この課題の解決手段は、欧州特許出願公開第１  ８９３  １６３  Ａ１号明細書、同第ＥＰ  ２  １６５  ６９３  Ａ２号明細書、又は欧州特許第ＥＰ  ０  ２４４  ４７８  Ｂ１号明細書、同第ＥＰ  ０  ２３１  ４２０  Ｂ１号明細書若しくは同第ＥＰ  ０  ６１３  ９２６  Ｂ１号明細書に見出すことができる。近年では、ＶＰＳ材料の更に改善された親水化系が、例えば欧州特許第１  ９７６  ４７９  Ｂ１号明細書、欧州特許出願公開第２  ３８６  ２８７  Ａ２号明細書又は欧州特許第２  ２３１  １０２  Ｂ１号明細書に記載されている。
【０００６】
一方で、シリコーン印象材の高度な親水化に関する一問題点は、生成されるペースト、すなわち、ベースペースト及びカタリストペーストの保存安定性である。
【０００７】
そのため、国際公開第９８／５３７９１  Ａ２には、ＣａＳＯ４又はＣａＣｌ２などの吸水用スカベンジャーの使用、並びにベースペーストを安定化させるためのゼオライトＡの使用について記載されている。
【０００８】
例えば、欧州特許第１  ８９３  １６３  Ｂ１号明細書又は国際公開第２００７／００１８６９  Ａ２号には、歯科用印象材を安定化するための別の手段が記載されている。前記欧州特許第１  ８９３  １６３  Ｂ１号明細書又は国際公開第２００７／００１８６９  Ａ２号では、親水化された付加硬化性シリコーン配合物のベースペーストを安定化させるためにリン系化合物を使用している。米国特許第５，３６７，００１号（Ｉｔｈｏら）には、分子内に少なくとも２個のアルケニル基を有するポリエーテルポリマーと、分子内に少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、白金触媒と、無機充填剤と、酸化防止剤と、を含む印象組成物が記載されている。好適な充填剤としては、微粉末シリカ、石英粉末、ガラス繊維、炭素粉末、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、及び炭酸マグネシウムが記載されている。
【０００９】
国際公開第９９／２７８９５号（Ｃｕｒｔｉｓら）には、色相変化インジケータを含む歯科用印象組成物が記載されている。この印象組成物は、ポリカプロラクトンなどの熱可塑性物質をベースとしており、充填剤、酸化防止剤及び安定剤を含み得る。
【００１０】
米国特許出願公開第２００７／０１７３５５７  Ａ１号（Ｂｕｂｌｅｗｉｔｚら）には、アルコキシシリル官能性ポリエーテルをベースとする縮合架橋型歯科用材料が記載されている。この歯科用材料は、安定剤及び／又は酸化防止剤を含み得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
最近では高親水性の系も入手可能なため、長期貯蔵寿命などを有する改善された歯科用印象材が必要とされている。
【００１２】
一般に、歯科用印象組成物には、硬化前後の材料特性に関して材料がその特徴的特性を失うことなく、大量の歯科材料を保存することができるように、できる限り長い貯蔵寿命を有するべきである。
【００１３】
より具体的に言えば、良好な貯蔵寿命を有する硬化性親水性歯科用印象組成物が必要とされている。
【００１４】
また、良好な貯蔵寿命を有する硬化性親水性歯科用印象組成物を有することは望ましいが、当該組成物の配合組成は、特定種の充填剤の使用について限定されるものではない。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
一実施形態では、本発明は、５０℃未満の温度で硬化可能な歯科用組成物であって、
（Ａ）成分（Ａ）のような成分として（as component as component (A)）、硬化性オルガノポリシロキサンポリマーと、
（Ｂ）成分（Ｂ）として、前記オルガノポリシロキサンポリマーを架橋することができる架橋剤化合物と、
（Ｃ）成分（Ｃ）として、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の架橋反応（crosslinking reaction or）を触媒することができる触媒と、
（Ｄ）成分（Ｄ）として、親水化剤と、
（Ｅ）成分（Ｅ）として、クリストバライトを含む充填剤と、
（Ｆ１）成分（Ｆ１）として、亜リン酸部分を含む化合物及びそれらの混合物から選択される少なくとも１つの安定剤であって、好ましくは
【００１６】
【化１】
0006341938.tif 000002
（ただし、ｎ＝２である）と、
（Ｆ２）成分（Ｆ２）として、酸化防止剤及びその混合物から選択される少なくとも１つの安定剤であって、好ましくはペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）と、
（Ｇ）場合により、成分（Ｇ）として、エチレン性不飽和基を１個のみ有するシラン化合物と、
（Ｈ）場合により、成分（Ｈ）として、少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有するシラン化合物と、
（Ｉ）場合により、成分（Ｉ）として、不飽和基を有しないオルガノポリシロキサンと、
（Ｊ）場合により、成分（Ｊ）として、添加物と、を含み、
当該組成物が、互いに物理的に別個のベースペースト及びカタリストペーストの形状で存在し、
ベースペーストが成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）、成分（Ｆ１）、成分（Ｆ２）を含み、
カタリストペーストが成分（Ａ）、成分（Ｃ）、成分（Ｅ）を含み、
そして、存在する場合、成分（Ｇ）、成分（Ｈ）、成分（Ｉ）及び／又は成分（Ｊ）が、ベースペースト若しくはカタリストペースト、又はベースペースト及びカタリストペーストのいずれかに含まれている、組成物を特徴とする。
【００１７】
別の実施形態では、本発明は、本明細書の本文に記載の歯科用組成物の製造方法であって、組成物の各成分を混合する工程を含む、方法に関する。
【００１８】
本発明は、更に、部品キット及び本発明の組成物の成分を含むカートリッジにも関し、部品キットはベースペースト及びカタリストペーストが含まれている。更に、本発明は、充填剤成分（Ｅ）としてクリストバライト、特にｐＨ値が約４〜約８のクリストバライト（ｐＨ値の測定は、０．０１Ｎ  ＣａＣｌ２水溶液５０ｍｌ中、充填剤２０ｇの分散液であって、少なくとも１０分間撹拌したものにおいて行う）を含む、歯科用印象組成物の貯蔵寿命を延ばすための、本明細書に記載の安定剤成分（Ｆ１）と（Ｆ２）を混合して使用する方法をも特徴とする。
【００１９】
定義
別途定義していない限り、本明細書において、以下の用語は特定の意味を有するものとする。すなわち、「歯科用組成物」又は「歯科用途のための組成物」又は「歯科分野で使用される組成物」は、歯科分野で使用可能な任意の組成物である。
【００２０】
この点において、組成物は患者の健康にとって有害であってはならず、したがって、組成物から拡散することのできる有害成分及び有毒成分は含まれない。歯科用組成物の例には、永久的及び一時的クラウン及びブリッジ材料、人工クラウン、前歯用又は奥歯用充填材、接着剤、ミルブランク、ラボ材料並びに歯列矯正装置が挙げられる。歯科用組成物は、典型的に、約３０分間又は２０分間又は１０分間の時間枠内で、約１５〜５０℃又は約２０〜４０℃の温度範囲を含む周囲条件で固化し得る固化性組成物である。より高い温度は、患者に疼痛を引き起こすことがあり、また患者の健康に害を及ぼすことがあるので推奨されない。歯科用組成物は、典型的に、比較的少量、すなわち約０．１〜約５００ｍｌ、又は約０．５〜約１００ｍｌ、又は約１〜約５０ｍｌの範囲の量で医師に提供される。したがって、有用な梱包装置の保存量は、これら範囲内である。
【００２１】
「歯科用印象材」は、歯肉などの歯牙構造の印象を採得するのに使用される材料である。歯科用印象材は、通常、歯科印象採得用トレイの上に載せられる。歯科用印象材は、異なる化学物質をベースにすることが可能であり、様々な化学反応（付加硬化材料及び縮合型硬化材料を含む）により架橋することができる。典型的な例には、シリコーンベースの印象材（例えばＶＰＳ材）、及びポリエーテルベースの印象材、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００２２】
用語「化合物」は、特定の分子同一性を有する化学物質であるか、又はかかる分子の混合物、例えばポリマー性物質の混合物から作製される。用語「ヒドロシリル化」は、脂肪族多重結合（例えば、オレフィン性又はアセチレン性不飽和）、好ましくはビニル基−ＣＨ＝ＣＨ２を含有する化合物に、ＳｉＨ基を含む化合物を付加することを意味する。
【００２３】
「ペースト」とは、液体に分散された、軟らかく、粘稠な固体の塊を意味する。用語「シリコーン」は、本明細書で使用するとき、たいていはケイ素原子と酸素原子を交互に有し（すなわち、ポリシロキサン化学構造）、架橋剤化合物及び触媒化合物の存在下で凝固反応を受けるのに十分なペンダント官能基を有するポリマーを指す。
【００２４】
「立体障害フェノール」とは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基（イソプロピル及びｔｅｒｔ−ブチルなど）がフェノール部分のオルト位に存在する、フェノール部分を含む化学成分を意味する。「固化性マトリックス」は、成分間の化学的相互作用（例えば化学結合の形成）による網状構造の形成に寄与して、それにより粘度のようなレオロジー特性を著しく変化させる組成物の成分として記載され得る。
【００２５】
用語「加硫、固化、架橋、凝固」は互換的に用いられ、一般的な属性として、室温でこれらの架橋の形成と効率よく鎖長の伸長を同時に行う化学反応によって、比較的低分子量の直鎖状又は分枝鎖状ポリマーから架橋エラストマーを発生させるシリコーンを指す。
【００２６】
「室温加硫」は、硬化反応が２５℃又は２５℃付近の温度で進行することができることを意味する。例えば、口腔は、およそ３２℃の平均温度を有し、したがってほぼ室温である。ある「高」温で硬化する材料は、比較的高温（例えば、＞５０℃又は＞１００℃）に限って硬化するように設計されており、室温では安定である（すなわち、硬化反応は阻害される）。
【００２７】
用語「架橋ポリマー」は、本明細書で使用するとき、ポリマー鎖の官能基と反応してポリマーを伸長させて結合させ、例えば、シリコーンエラストマーの特徴である架橋網状構造を形成するるポリマーを指す。熱可塑性ポリマー（すなわち、加熱時に軟化し流動するポリマー）とは対照的に、架橋ポリマーは、架橋後、特徴として、更に流動することはできない。
【００２８】
用語「作用時間」は、本明細書で使用するとき、凝固反応の開始（例えば、ビニル含有オルガノポリシロキサンとオルガノヒドロポリシロキサンと白金触媒とを混合したとき）から、意図する目的のために系に更なる物理的作用を行う、例えば、それを再形成させることがもはや現実的ではない点まで凝固反応が進行した時間までの間の時間を指す。この後者の点まで反応が進むと、材料は「ゲル点」に達したと考えられる。作用時間は、好ましくは、組成物を混合して所望の形にするのに十分な時間を提供する。多くの歯科用印象組成物及び用途では、使用条件下における作用時間は、約３０ｓ（秒）超、約１ｍｉｎ（分）超、又は約２分超であり得る。したがって、作用時間は、典型的には約３０秒〜約３分、又は約１分〜約２分の範囲内である。いわゆる「高速凝固」組成物は、典型的には、より短い作用時間、例えば約２分未満又は約１．５分未満を有する。
【００２９】
用語「凝固する時間」又は「凝固時間」は、本明細書で使用するとき、本質的に材料の最終硬化状態特性が得られるように、十分な硬化が生じた時間を指す。シリコーン印象材では、凝固時間は、シリコーン材料の永続的な変形を引き起こすことなく、複製される表面から材料を取り外すことができる時間である。凝固時間は、例えば、振動式レオメータ上で反応組成物のトルクを測定することにより概算することができる。トルク値が最大値に達したとき、材料は完全に凝固したと言われる。又は、標準的な最大値未満の任意のトルク値（例えば、最大値の９０％）を、凝固する時間の実用的な近似値として使用してもよい。一般に、長い凝固時間よりも、短い凝固時間の方が好ましい。歯科用印象組成物では、凝固時間は、好ましくは反応開始後約１０分未満の時間で生じる。より好ましくは、凝固時間は、約５分＋作用時間の合計よりも短い。
【００３０】
より具体的には、凝固時間は、患者の口内に歯科用材料をスプーンで入れてから硬化材料を取り外すまでの時間であり、口内滞留時間又は期間とも呼ぶことができる。口内滞留時間＜約５分、好ましくは＜約４分、特に好ましくは＜約２分である凝固時間は、印象材を用いて作業する歯科医にとって望ましい特性である。
【００３１】
例えば、１回法印象材Ｉｍｐｒｉｎｔ（商標）（３Ｍ  ＥＳＰＥ）は、約５分の凝固時間を有し、一方Ｐａｌｇａｔ（商標）（３Ｍ  ＥＳＰＥ）のような典型的なアルギネート印象材は約４分の凝固時間を有する。
【００３２】
「歯科印象」は、人間の歯列の一部又は全てを正確に表現するものとして説明することができる。それは、人間の歯牙硬組織の「陰型」を形成して、次にこれを用いて歯列の型（物理的）を作製することができる。これは、義歯、クラウン、又は他の補綴物の製作に用いることができる。印象は、特定ユーザに合わせて設計したトレイ内で、口内に液体材料を入れることにより実行される。材料はその後凝固して、弾性固体になり、口から取り出したとき歯の形状を保持する。歯科印象に用いられる一般的な材料は、アルギン酸ナトリウム、寒天、アジリジノ置換ポリエーテル材料を含むポリエーテル、並びに縮合硬化シリコーン及びポリビニルシロキサンを含む付加硬化シリコーンの両方を含むシリコーンである。
【００３３】
用語「歯組織」は、硬質歯質（エナメル質及び象牙質）、硬質歯質周囲の歯肉領域（軟質歯組織）及び歯列矯正装具を支える硬質歯質を含む。
【００３４】
「親水化剤（Hydrophilating agents）」は、単独で用いた場合は水の表面張力を低下させ（界面活性剤のように）、又は界面活性剤と組み合わせて用いた場合は表面張力の低下に寄与し得る薬剤（湿潤助長剤と呼ばれることもある）である。必要に応じて、水の表面張力の低下効果は、以降に更に詳述するようにして水接触角を求めることにより測定され得る。
【００３５】
用語「オートミキサーに適した印象材」とは、一例として、使い捨て二成分カートリッジから、例えばＳｕｌｚｅｒＭｉｘｐａｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のスタティックミキサ（米国特許第５，４６４，１３１号、欧州特許出願公開第０  ７３０  ９１３  Ａ１号明細書を参照）を通じて分配され得るか、又は再利用可能なデュアルチャンバー式カートリッジのフィルムバッグから、ダイナミックミキサ、例えば、３Ｍ  ＥＳＰＥ  Ｃｏｍｐａｎｙ製の装置「Ｐｅｎｔａｍｉｘ（商標）」、「Ｐｅｎｔａｍｉｘ（商標）２」及び「Ｐｅｎｔａｍｉｘ（商標）３」（米国特許第５，２８６，１０５号及び同第５，２４９，８６２号を参照）を通じて分配され得る、多成分印象材を指す。
【００３６】
「周囲条件」は、本発明の組成物が、保管及び取り扱い中に通常さらされる条件を意味する。周囲条件は、例えば、約９００〜約１１００ｍｂａｒ（０．０９〜約０．１１ＭＰａ）の圧力、約−１０〜約６０℃の温度、及び約１０〜約１００％の相対湿度であり得る。実験室では、周囲条件は、約２３℃及び約１０１３ｍｂａｒ（０．１０１３ＭＰａ）に調整される。歯科及び歯列矯正分野では、周囲条件は、約９５０〜約１０５０ｍｂａｒ（０．０９５〜約０．１０５ＭＰａ）の圧力、約１５〜約４０℃の温度、及び約２０〜約８０％の相対湿度として理解するのが妥当である。
【００３７】
本明細書で使用するところの「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」、「少なくとも１つ」及び「１つ又はそれよりも多く」は、互換可能に使用される。用語「含む（comprises）」又は「含有する（contains）」及びこれらの変形は、これら用語が本明細書の記載及び請求項に表示される場合、限定的な意味を有するものではない。用語「含む（comprising）」には、更に限定的な表現である「から本質的になる（consisting essentially of）」及び「からなる（consisting of）」も包含される。
【００３８】
また本明細書において、端点による数の範囲の列挙には、その範囲内に包含される全ての数（例えば１〜５には、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５、など）が含まれる。用語に「（ｓ）」を付加することは、その用語が単数形及び複数形を含むべきであることを意味する。例えば、用語「添加物（ｓ）」は、１つの添加物及びそれ以上の数の添加物（例えば、２、３、４つ等）を意味する。
【００３９】
別途記載のない限り、明細書及び特許請求の範囲において以降に記載されかつ使用される成分の量、物性の測定値、等を表す全ての数は、全ての場合に用語「約」によって修飾されると理解されるべきである。
【発明を実施するための形態】
【００４０】
本発明の一つの利点は、本明細書に記載の歯科用組成物が比較的高い親水性を有し、かつ当該組成物の長期保存中に粘度の上昇を全く示さない又は比較的低レベルで示すことである。
【００４１】
そのため、前記組成物が、歯科用印象材のように、ベースペーストとカタリストペーストとを有し、これらペーストのうちの少なくとも一方が比較的大量の界面活性剤を含有する多成分歯科用材料の形状で提供されるのであれば、高レベルの界面活性剤を有する成分は長期保存中に時期尚早に硬化しないであろう。
【００４２】
保存安定性の改善に加えて、本明細書に記載の歯科用組成物は、典型的に、硬化後に良好な引裂強度も示す。例えば、オルガノポリシロキサンを含有するいくつかの硬化性組成物は、硬化すると良好な引裂強度を有しかつ良好な保存安定性に加えて十分な親水性をも有する、エラストマーを提供する。これにより、前記硬化性組成物は、印象を採得するための、特に口腔内で印象を採得するための、低粘稠度又は超低粘稠度の洗浄材料として使用するのに好適なものとなる。
【００４３】
欧州特許第１  ８９３  １６３  Ｂ１号明細書では、比較的低レベルの界面活性剤（例えば、ベースペーストの重量に対して約１．５重量％の界面活性剤）を含むベースペーストに関するリン化合物の安定化効果が立証されている。一方で、歯科用印象材は、更に大量の界面活性剤（ｓ）を含有することも多い。
【００４４】
前記の高親水性材料の場合、リン系安定剤を使用しても、ベースペーストを安定化するのに必ずしも十分であるとは限らない。更に、大量の親水化剤だけでなく充填剤の性質もが組成物の貯蔵寿命に影響を及ぼすように思われることも分かった。一例として、特に、低ｐＨ値のクリストバライト（例えば、ｐＨ約４〜約８、又は約４〜約７）は、ベースペーストの貯蔵寿命に悪影響を及ぼし得ることが分かった。
【００４５】
驚くことに、異なる２種の安定剤（すなわち、一方の安定剤はリン原子を含み、他方の安定剤は好ましくはフェノール部分を含有する酸化防止剤であるもの）を硬化性組成物のベースペーストに添加することにより、材料の保存性が改善されると同時に、低ｐＨ値のクリストバライトを使用した場合でも硬化作用及び材料特性は基本的に何も変わらないことが分かった。
【００４６】
そのため、本発明により、保存安定性歯科用組成物の製造が助長されるだけでなく、比較的低いｐＨ値を有する充填剤を製造時に使用することも可能である。充填剤としてクリストバライトを含有するベースペーストは、触媒が存在しなくても重合化する傾向がある。かかるベースペーストに酸化防止剤を添加することで、ベースペーストの望ましくない重合を防ぐことができる。
【００４７】
本明細書に記載の歯科用印象組成物は、典型的に、次のパラメータのうちの少なくとも１つ又はそれ以上、場合により全てを満たしている。
・稠度（ＩＳＯ  ４８２３に従って）：０、１、２若しくは３、及び／又は
・凝固時間：周囲条件（例えば２３℃）で、混合後約１５分以内。
【００４８】
すなわち、硬化性歯科用組成物は、比較的低粘性の性質（３型）、中程度の粘性（２型）、高粘稠度（１型）、又はパテ状の性質（０型）を示し得る。
【００４９】
一実施形態によれば、硬化した歯科用組成物は、次の特性のうちの少なくとも１つ、それ以上、又は場合により全てを特徴とし得る。
・引張強度（ＤＩＮ  ５３５０４に従って）：少なくとも約０．２ＭＰａ、少なくとも２．０ＭＰａ、又は少なくとも約３．０ＭＰａ、
・破断点伸び（ＤＩＮ  ５３５０４に従って）：少なくとも約３０％、少なくとも約１５０％、又は少なくとも約２００％、
・変形からの回復（ＩＳＯ  ４８２３に従って）；少なくとも約９０％、少なくとも約９５％、又は少なくとも約９８％、
・ショアＡ硬度（ＩＳＯ  ４８２３に従って、２４時間）：少なくとも約２０又は少なくとも約４０。
【００５０】
歯科用組成物はまた、その水接触角を特徴とし得る。
【００５１】
組成物のある実施形態は、成分混合の６０秒後に水滴滴下後１０秒で約２０°未満又は約１３°未満の水接触角を有する（例えば、以下の実施例の章に記載する方法に従って決定したとき）。
【００５２】
組成物のある実施形態は、あるいは又は上記水接触角に加えて、成分混合の４０秒後、約８０°未満の初期水接触角を有する（例えば、以下の実施例の章に記載する方法に従って決定したとき）。必要に応じて、水接触角は、以下の実施例の章の記載のようにして測定することができる。
【００５３】
成分（Ａ）は、オルガノポリシロキサンを１つ、又は２つ又はそれ以上のポリシロキサンの混合物を含有する。後者の場合、成分（Ａ）中に含まれる「ｎ」個のポリシロキサンをそれぞれ、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａｎ）と命名する。
【００５４】
成分（Ｂ）は、１分子当たり少なくとも３個のＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを１つ、又はかかるオルガノハイドロジェンポリシロキサンの２つ又はそれ以上の混合物を含有する。後者の場合、成分（Ｂ）中に含まれる「ｎ」個のオルガノハイドロジェンポリシロキサンをそれぞれ（Ｂ１）、（Ｂ２）、．．．（Ｂｎ）と命名することがある。
【００５５】
成分（Ｃ）は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の架橋反応を触媒することができる触媒を１つ含有する。
【００５６】
成分（Ｄ）は、反応性置換基を有しない親水化剤を１つ、又はかかる親水化剤の２つ又はそれ以上の混合物を含有する。後者の場合、成分（Ｄ）中に含まれる「ｎ」個の親水化剤をそれぞれ、（Ｄ１）、（Ｄ２）、．．．（Ｄｎ）と命名することがある。
【００５７】
成分（Ｅ）は、充填剤を１つ、又は２つ又はそれ以上の充填剤の混合物を含有する。後者の場合、成分（Ｅ）中に含まれる「ｎ」個の充填剤をそれぞれ、（Ｅ１）、（Ｅ２）、．．．（Ｅｎ）と命名することがある。
【００５８】
成分（Ｆ）は、安定剤を１つ、又はかかる安定剤の２つ又はそれ以上の混合物を含有する。後者の場合、成分（Ｆ）中に含まれる「ｎ」個の安定剤をそれぞれ、（Ｆ１）、（Ｆ２）、．．．（Ｆｎ）と命名することがある。
【００５９】
成分（Ｇ）は任意である。存在する場合、成分（Ｇ）は、エチレン性不飽和基を１個のみ有するシラン化合物を１つ又はそれよりも多く、又はかかる化合物の２つ又はそれ以上を含有する。後者の場合、成分（Ｇ）中に含まれる「ｎ」個のシラン化合物をそれぞれ、（Ｇ１）、（Ｇ２）、．．．（Ｇｎ）と命名することがある。
【００６０】
成分（Ｈ）は任意である。存在する場合、成分（Ｈ）は、少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有するシラン化合物を１つ又はそれよりも多く、又はかかる化合物の２つ又はそれ以上を含有する。後者の場合、成分（Ｈ）中に含まれる「ｎ」個のシラン化合物をそれぞれ、（Ｈ１）、（Ｈ２）、．．．（Ｈｎ）と命名することがある。
【００６１】
成分（Ｉ）は任意である。存在する場合、成分（Ｉ）は、反応性置換基を有しないオルガノポリシロキサンを１つ、又はかかるオルガノポリシロキサンの２つ又はそれ以上の混合物を含有する。後者の場合、成分（Ｉ）中に含まれる「ｎ」個のオルガノポリシロキサンをそれぞれ、（Ｉ１）、（Ｉ２）、．．．（Ｉｎ）と命名することがある。
【００６２】
成分（Ｊ）は任意である。存在する場合、成分（Ｊ）は、添加物を１つ又はそれよりも多く、又はかかる化合物の２つ又はそれ以上を含有する。後者の場合、成分（Ｊ）中に含まれる「ｎ」個の添加物をそれぞれ、（Ｊ１）、（Ｊ２）、．．．（Ｊｎ）と命名することがある。
【００６３】
歯科用印象組成物は、成分（Ａ）として硬化性オルガノポリシロキサンポリマーを含有する。硬化性オルガノポリシロキサンポリマーは、更に、１分子当たり少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有するオルガノポリシロキサンと説明されることもある。所望の結果が達成できるのであれば、オルガノポリシロキサンの性質及び構造は特に限定されない。
【００６４】
成分（Ａ）は、ヒドロシリル化触媒の存在下でＳｉＨ基と反応することができる少なくとも２つの官能基を含有する硬化性シリコーンポリマーである。典型的には、硬化性シリコーンポリマーは、少なくとも２つのペンダント又は末端トリオルガノシロキシ基を有するオルガノポリシロキサンであり、ここで、３つの有機基のうちの少なくとも１つはエチレン性不飽和二重結合を有する基である。
【００６５】
一般に、エチレン性不飽和二重結合を有する基は、オルガノポリシロキサンのどのモノマー単位に位置していてもよい。しかしながら、エチレン性不飽和二重結合を有する基は、オルガノポリシロキサンのポリマー鎖の末端のモノマー単位に、又は少なくともその近くに位置していることが好ましい。別の実施形態では、エチレン性不飽和二重結合を有する基のうちの少なくとも２つは、ポリマー鎖の末端のモノマー単位に位置している。
【００６６】
「モノマー単位」という用語は、別段の明示的な指定がない限り、ポリマー主鎖を形成する、ポリマー中の反復構造要素に関する。
【００６７】
好ましいオルガノポリシロキサンは、次式で表すことができる。
【００６８】
【化２】
0006341938.tif 000003
（式中、ラジカルＲは、互いに独立して、好ましくは脂肪族多重結合を含有しない、１〜約６個の炭素原子を有する非置換の又は置換された一価の炭化水素基を表し、ここで、ｎは、一般に、オルガノポリシロキサンの粘度が約１〜約１，０００，０００ｍＰａｓ、又は約２〜約５００，０００ｍＰａｓ、又は約１０〜約１００，０００ｍＰａｓとなるように選択することができる）。パラメータｎは、例えば、約３〜約１０，０００又は約１０〜約５，０００の範囲であり得る。
【００６９】
一般に、上記式中のラジカルＲは、１〜約６個の炭素原子を有する任意の非置換の又は置換された一価の炭化水素基を表すことができる。１〜約６個の炭素原子を有する非置換の又は置換された一価の炭化水素基は、直鎖状であり得るか、又は炭素原子数が２を超える場合は、分枝鎖状又は環状であり得る。一般に、ラジカルＲは、それらが組成物の他の任意の構成要素又は置換基を妨害せず、かつ硬化反応を妨害しない限り、あらゆる種類の置換基を有することができる。
【００７０】
本明細書本文の文脈において使用するとき、「妨害」という用語は、組成物の他の置換基若しくは構成要素のうちの少なくとも１つ、又は硬化反応、あるいはこれら両方に対する、このような置換基の、固化した製品の特性にとって有害であり得る任意の影響に関する。本明細書に関して使用するとき、「有害な」という用語は、それらの意図される用途における前駆体又は硬化した製品の実用性に悪影響を及ぼす、前駆体又は硬化した製品の特性の変化に関する。
【００７１】
本発明の別の実施形態では、ラジカルＲの少なくとも約５０％がメチル基である。上記式によるオルガノポリシロキサンに存在し得る他のラジカルＲの例は、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル異性体、ヘキシル異性体、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、２−及び３−ｎ−ブテニル、ペンテニル異性体、ヘキセニル異性体、３，３，３−トリフルオロプロピル基などのフッ素置換脂肪族ラジカル、シクロペンチル基若しくはシクロヘキシル基、シクロペンテニル基若しくはシクロヘキセニル基、又はフェニル基若しくは置換フェニル基などの芳香族基若しくはヘテロ芳香族基である。このような分子の例は、米国特許第４，０３５，４５３号に記載されており、その開示内容、特に前記分子、それらの化学構造及びそれらの調製に関する開示内容は、本明細書の開示内容の一部であるとみなされ、参照として本明細書に組み込まれる。
【００７２】
上記式による分子の調製は、当業者には一般に、同様の分子に関する先行技術の教示に基づいて理解されよう。
【００７３】
特定の粘度範囲内の粘度を有し、かつ末端基がジメチルビニルシロキシ単位とラジカルＲとしてのメチル基とを含む、上記式による直鎖状ポリジメチルシロキサンが特に好ましい。
【００７４】
別の実施形態によれば、成分（Ａ）は、ビニル基を含有するＱＭ樹脂であり得る。
【００７５】
ＱＭ樹脂は、Ｑとして四官能ＳｉＯ４／２単位を、そしてＭとして単官能単位Ｒ３ＳｉＯ１／２などのビルディングブロックを含んでおり、前記式中、Ｒは、ビニル、メチル、エチル若しくはフェニル、又は三官能若しくは二官能単位である。
【００７６】
成分（Ａ）として使用可能な好ましいＱＭ樹脂は、次の構造を有する。Ｓｉ［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣＨ＝ＣＨ２］４好適なＱＭ樹脂の例は、例えば、米国特許出願公開第２００５／００２７０３２号に記載されている。ＱＭ樹脂の記載に関する前記米国特許出願公開の内容は、参照として本明細書に組み込まれる。
【００７７】
ＱＭ樹脂は、前記オルガノポリシロキサンと共に使用されてもよく、又は前記オルガノポリシロキサンの代わりに使用されてもよい。
【００７８】
使用可能な成分（Ａ）は、オルガノポリシロキサンの１種（Ａ１）からなり得る。オルガノポリシロキサンは、約１〜約１，０００，０００ｍＰａｓ、約５〜約５００，０００ｍＰａｓ、約１０〜約５０，０００、又は約３０〜約４０，０００ｍＰａｓの範囲で始まる粘度を有することができる。
【００７９】
しかし、成分（Ａ）はまた、２つ又はそれ以上の構成要素（Ａ１）、（Ａ２）等を含むことも可能であり、それら構成要素は、例えば、それらの骨格の化学組成、それらの分子量、それらの置換基若しくはそれらの粘度、他の任意の識別特徴、又は上述の特徴のうちの２つ又はそれ以上が異なる可能性がある。
【００８０】
本発明の一実施形態では、成分（Ａ）の種々の構成要素の粘度の差は、２倍超、例えば、約５倍超、約１０倍超、約２０倍超、約３０倍超、約４０倍超、約５０倍超、約６０倍超、約７０倍超、約８０倍超、約９０倍超、又は約１００倍超であり得る。粘度の差は、更に高い可能性もあり、例えば、約２００倍超、約３００倍超、約５００倍超、約８００倍超、約１，０００倍超、又は約５，０００倍超であり得るが、好ましくは、粘度の差は、約１０，０００倍より高い値を超えるべきではない。前述の値は、粘度の差の係数に関するものであって、粘度値自体に関するものではないことに留意すべきである。
【００８１】
必要であれば、粘度は、Ｈａａｋｅ  Ｒｏｔｏｖｉｓｃｏ  ＲＶ２０装置（スピンドルＭＶ、測定カップＮＶ）を用いて測定することができる。粘度は、典型的には２３℃で測定される。システムを稼動して調整した後、スピンドルＭＶを取り付ける。次に、測定しようとする材料を、測定カップＮＶに入れる。遅滞なく、スピンドルを測定カップＮＶまで降ろす。スピンドルは、最大厚さ１ｍｍの材料の層で覆われていなければならない。測定しようとする材料の温度を２３℃で２０分間調質する。スピンドルを回転させ始めることによって測定を開始して、測定開始２０秒後の粘度値（ｍＰａｓ）を記録する。測定カップＮＶがどんなときでも回転又は移動しないことを確実にするように注意を払わなければならない。粘度値は、ｍＰａｓで得られる。上記測定方法は、ＤＩＮ  ５３０１８−１に対応する。
【００８２】
成分（Ａ）は、次の量で存在し得る。
下限：少なくとも約１０重量％、又は少なくとも約２０重量％、
上限：最高約５５重量％、又は最高約６０重量％、
範囲：約１０〜約６０重量％、又は約２０〜約５５重量％。
重量％は、組成物全体の重量に対する。
【００８３】
歯科用印象組成物は、更に成分（Ｂ）として、オルガノポリシロキサンポリマーを架橋することができる架橋成分も含有する。架橋剤化合物は、典型的に、１分子当たり少なくとも３個のＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。所望の結果が達成できるのであれば、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの性質及び構造は特に限定されない。
【００８４】
定義上、オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、成分（Ａ）又は成分（Ａ）の一部として使用されるオルガノポリシロキサンに属さない。成分（Ｂ）として用いるためのオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、典型的には、約０．０１〜約１．７重量％のケイ素結合水素、すなわち約１．０〜９．０ミリモルＳｉＨ／ｇを含有する。水素原子又は酸素原子で飽和されていないケイ素原子価は、典型的には、エチレン性不飽和結合を有しない一価の炭化水素ラジカルＲで飽和される。
【００８５】
炭化水素ラジカルＲは、互いに独立して選択されてよく、エチレン性不飽和結合を有しない１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状又は環状の、非置換の又は置換された、脂肪族又は芳香族の一価の炭化水素基を表す。本発明の好ましい実施形態では、ケイ素原子と結合している炭化水素ラジカルＲのうちの少なくとも約５０％、好ましくは約１００％がメチルラジカルである。
【００８６】
成分（Ｂ）として好適であり得るオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、約１０〜約１，０００ｍＰａｓ、約１５〜約５５０ｍＰａｓ、又は約２０〜約２５０ｍＰａｓの粘度を有するものが挙げられる。
【００８７】
成分（Ｂ）は、次の量で存在し得る。
下限：少なくとも約０．１重量％、少なくとも約１重量％、又は少なくとも約３重量％、
上限：最高約２０重量％、最高約１５重量％、又は最高約１０重量％、
範囲：約０．１〜約２０重量％、約１〜約１５重量％、又は約３〜約１０重量％。
重量％は、組成物全体の重量に対する。
【００８８】
歯科用印象組成物は、更に、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の反応を助長する成分（Ｃ）として少なくとも１つの触媒も含有する。所望の結果が達成できるのであれば、触媒の性質及び構造は特に限定されない。
【００８９】
この触媒は、典型的には、白金触媒又は白金含有触媒であり、テトラメチルジビニルジシロキサンで還元することにより、ヘキサクロロ白金酸から調製できる白金錯体が挙げられる。このような化合物は、当業者に既知である。
【００９０】
エチレン性不飽和二重結合を有するシランの付加架橋を触媒する又は加速する任意の他の化合物もまた、適している。例えば米国特許第３，７１５，３３４号、同第３，７７５，３５２号及び同第３，８１４，７３０号に記載されているような白金−シロキサン錯体が、適している。これらの特許の開示は、白金錯体及びその調製に関して明示的に言及され、明白に本明細書本文の開示の一部と見なされる。
【００９１】
触媒成分（Ｃ）は、典型的には、白金元素として計算され、組成物の全体の重量に関連して、約０．００００５〜約０．０５重量％、特に約０．０００２〜約０．０４重量％の量で用いることができる。成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）は、歯科用組成物の固化性マトリックスの構成要素である。
【００９２】
歯科用印象材は、成分（Ｄ）として少なくとも１つの親水化剤を含有する。
【００９３】
所望の結果が達成できるのであれば、親水化剤の性質及び構造は特に限定されない。先に定義した通り、親水化剤という用語には、界面活性剤も包含される。
【００９４】
使用してよい界面活性剤又は親水性化剤は、一般に、シリコーン部分含有材料の親水性を改善する全ての種類の界面活性剤から自由に選択することができる（特に、ヒドロシリル化反応を介して硬化可能な場合）。
【００９５】
シリコーン材料の親水性を改善することができる有用な界面活性剤は、一般に、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、若しくは非イオン性界面活性剤、又はこのような種類の界面活性剤のうちの２つ又はそれ以上の混合物から選択することができる。歯科用印象材が親水化剤として非イオン性界面活性剤を含むか、又は２つ又はそれ以上の非イオン性界面活性剤の混合物を含む場合、好適でありうる。
【００９６】
成分（Ｄ）は、一般に、組成物に対して親水特性を高めることができる単数又は複数の薬剤を含んでよく、親水特性の増加は、例えば、成分（Ｄ）を含まない同じシリコーン組成物上で達成される濡れ角と比較して、材料（その硬化状態又は未硬化状態で）上での水又は水溶液又は分散液（例えば、石膏懸濁液等）の液滴の濡れ角の低下で示される。
【００９７】
ある実施形態では、界面活性剤は、ポリシロキサン網状構造に組み込まれないように、反応基を含有しない。ある実施形態では、界面活性剤、又は成分（Ｄ）が２つ又はそれ以上の界面活性剤を含む場合の少なくとも１つの界面活性剤は、Ｓｉ含有部分を含有する、つまり、Ｓｉ含有界面活性剤と称することができる。
【００９８】
エトキシル化脂肪族アルコールが使用可能である。好適な例は、欧州特許第０  ４８０  ２３８  Ｂ１号明細書に記載されている。更に、非イオン性界面活性剤も好ましく、ノニルフェノールエトキシレート、ポリエチレングリコールモノ−及びジ−エステル、ソルビタンエステル、並びにポリエチレングリコール−モノ−及びジ−エーテルが挙げられる好適な例は、例えば、米国特許第４，７８２，１０１号に記載されている。親水化剤及びその調製に関する米国特許第４，７８２，１０１号の内容は、参照として本明細書に組み込まれる。
【００９９】
好適な親水化剤としては、更に、固化した高分子網状組織に共有結合的に組み込むことができない親水性シリコーン油の部類に由来する湿潤剤も挙げられる。好適な親水化剤は、米国特許第４，６５７，９５９号及び欧州特許第０  ２３１  ４２０  Ｂ１号明細書に記載されている。親水化剤及びその調製に関する米国特許第４，６５７，９５９号及び欧州特許第０  ２３１  ４２０  Ｂ１号明細書の内容は、参照として本明細書に組み込まれる。
【０１００】
好適なシリコーン部分含有界面活性剤は、まとめると次の式のようになり得る。
【０１０１】
【化３】
0006341938.tif 000004
（式中、それぞれのＲは、独立して、１〜２２個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビルラジカルであり、Ｒ１は、１〜２６個の炭素原子を有する二価のヒドロカルビレンラジカルであり、それぞれのＲ２は、独立して、水素又は低級ヒドロキシアルキルラジカルであり、Ｒ３は、水素又は１〜２２個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビルラジカルであり、ｎ及びｂは、独立して、０より大きく又は等しく、ｍ及びは（m and are）、独立して、１より大きく又は等しいが、ただし、本発明の硬化した組成物が所望の水接触角を有するためにａは十分な値でありかつｂは十分に小さい。）。
【０１０２】
好ましくは、Ｒ及びＲ３は−ＣＨ３であり、Ｒ１は、−Ｃ３Ｈ６−であり、Ｒ２は、水素であり、ｎは、約０又は約１であり、ｍは、約１〜約５であり、ａは、約５〜約２０であり、そしてｂは、約０である。
【０１０３】
このようなエトキシ化界面活性剤のいくつかは、例えば「ＳＩＬＷＥＴ」界面活性コポリマーを含み、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｉｎｃ．から入手可能である。好ましい界面活性コポリマーとしては、Ｓｉｌｗｅｔ  ３５、Ｓｉｌｗｅｔ  Ｌ−７７、Ｓｉｌｗｅｔ  Ｌ−７６００及びＳｉｌｗｅｔ  Ｌ−７６０２、Ｓｉｌｗｅｔ  Ｌ−７６０８、並びにＳｉｌｗｅｔ  Ｈｙｄｒｏｓｔａｂｌｅ  ６８及びＳｉｌｗｅｔ  Ｈｙｄｒｏｓｔａｂｌｅ  ６１１が挙げられる。Ｓｉｌｗｅｔ  Ｌ−７７は、上記式に相当すると考えられる、特に好ましいエトキシ化界面活性剤であり、式中、Ｒ及びＲ３は、−ＣＨ３であり、Ｒ１は、−Ｃ３Ｈ６−であり、Ｒ２は、水素であり、ｎは、約０又は約１であり、ｍは、約１又は約２であり、ａは、約７であり、ｂは、約０である。また、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ、米国）から入手可能な、ＭＡＳＩＬ（登録商標）ＳＦ１９の使用も可能である。
【０１０４】
有用な界面活性剤としては、更に、一般式Ｑ−Ｐ−（ＯＣｎＨ２ｎ）ｘ−ＯＴのポリエーテルカルボシランも挙げられる［式中、Ｑは、Ｒ３−Ｓｉ−又はＲ３−Ｓｉ−（Ｒ’−ＳｉＲ２）ａ−Ｒ’−ＳｉＲ’’２−を意味し、
ここで、分子中のＲは全て、同じであっても異なってもよく、脂肪族Ｃ１〜Ｃ１８炭化水素ラジカル、脂環式Ｃ６〜Ｃ１２炭化水素ラジカル又は芳香族Ｃ６〜Ｃ１２炭化水素ラジカルを意味し、これらは、場合により、ハロゲン原子によって置換されてよく、Ｒ’は、Ｃ１〜Ｃ１４アルキレン基であり、Ｒ’’は、ａ≠０の場合、Ｒであり、又はａ＝０の場合、Ｒ若しくはＲ３ＳｉＲ’であり、そしてａ＝０〜２であり、Ｐは、Ｃ２〜Ｃ１８アルキレン基、好ましくはＣ２〜Ｃ１４アルキレン基、又はＡ−Ｒ’’’を意味し、前記式中、Ａは、Ｃ２〜Ｃ１８アルキレン基を表し、及びＲ’’’は、次に挙げるもの：−ＮＨＣ（Ｏ）−、−ＮＨＣ（Ｏ）−（ＣＨ２）ｎ−１−、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）−、−ＮＨＣ（Ｏ）（ＣＨ２）ｖＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−（ＣＨ２）ｎ−１−、−ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）ｖＣ（Ｏ）−、−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）ｎ−１−、−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）ｖＣ（Ｏ）−（ここで、ｖ＝１〜１２である）に由来する官能基を表し、Ｔは、Ｈであるか、又はＣ１〜Ｃ４アルキルラジカル若しくはＣ１〜Ｃ４アシルラジカルを意味し、ｘは、１〜２００の数を意味し、そしてｎは、１〜６の平均数、好ましくは、１〜４を意味する］。したがって、要素−ＳｉＲ’’２−はまた、部分構造−Ｓｉ（Ｒ）（Ｒ３ＳｉＲ’）−を含んでもよい。
【０１０５】
ポリエーテル部分は、ホモポリマーであり得るが、ランダムコポリマー、交互コポリマー、又はブロックコポリマーでもあり得る。
【０１０６】
好適なポリエーテルカルボシランは、次のものからなる群から選択される。
Ｅｔ３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４  Ｏ）ｙ−ＣＨ３（ここで、Ｅｔ＝エチルである）、Ｅｔ３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ２  Ｈ４Ｏ）ｙ−ＣＨ３（ここで、Ｅｔ＝エチルである）、（Ｍｅ３Ｓｉ−ＣＨ２）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ−ＣＨ３（ここで、Ｍｅ＝メチルである）、Ｍｅ３Ｓｉ−ＣＨ２−ＳｉＭｅ２−（ＣＨ２）３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ−ＣＨ３（ここで、Ｍｅ＝メチルである）、（Ｍｅ３Ｓｉ−ＣＨ２）２ＳｉＭｅ−（ＣＨ２）３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ−ＣＨ３（ここで、Ｍｅ＝メチルである）、Ｍｅ３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ−ＣＨ３（ここで、Ｍｅ＝メチルである）、Ｍｅ３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ−ＣＨ３（ここで、Ｍｅ＝メチルである）、Ｐｈ３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ−ＣＨ３（ここで、Ｐｈ＝フェニルである）、Ｐｈ３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ−ＣＨ３（ここで、Ｐｈ＝フェニルである）、Ｃｙ３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ−ＣＨ３（ここで、Ｃｙ＝シクロヘキシルである）、Ｃｙ３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ−ＣＨ３（ここで、Ｃｙ＝シクロヘキシルである）、（Ｃ６Ｈ１３）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ−ＣＨ３、（Ｃ６Ｈ１３）３Ｓｉ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ４Ｈ４Ｏ）ｙ−ＣＨ３（ここで、ｙは、式：５≦ｙ≦２０に従う）、及びこれらの混合物。
【０１０７】
単独で又は２つ又はそれ以上の混合物として使用可能な界面活性剤は、米国特許第５，７５０，５８９号（Ｚｅｃｈら）の第２欄、４７行〜第３欄第２７行及び第３欄第４９行〜第４欄第４行及び第５欄第７行〜第１４欄第２０行に見出すことができる。
【０１０８】
単独で又は２つ又はそれ以上の混合物として使用可能なその他の界面活性剤は、米国特許第４，６５７，９５９号（Ｂｒｙａｎら）の第４欄第４６行〜第６欄第５２行、並びに欧州特許第０  ２３１  ４２０  Ｂ１号明細書（Ｇｒｉｂｉら）の第４頁第１行〜第５頁第１６行及び実施例に見出すことができる。
【０１０９】
親水化剤及びその調製に関する前記特許の内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０１１０】
特定の実施形態では、シリコーン部分含有界面活性剤とアルコキシル化炭化水素界面活性剤から選択される１つ又はそれよりも多くの非イオン性界面活性剤との混合物が使用される。
【０１１１】
有用な非イオン性界面活性剤の例としては、次式によるものが挙げられる。
Ｒ１−Ｏ−［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｎ−［Ｒ２Ｏ］ｍ−Ｒ３
（式中、Ｒ１は、少なくとも８個の炭素原子を有する芳香族又は脂肪族、直鎖状又は分枝鎖状炭化水素基を表し、Ｒ２は、３個の炭素原子を有するアルキレンを表し、Ｒ３は、水素又はＣ１〜Ｃ３アルキル基を表し、ｎは、０〜４０の値を有し、ｍは、０〜４０の値を有し、及びｎ＋ｍの合計は、少なくとも２である）。
【０１１２】
上記の式において、ｎ及びｍにより示される単位は、ブロックとして存在してもよく、又は交互の構成若しくはランダムな構成で存在してもよいということが理解されるであろう。上記式による非イオン性界面活性剤の例としては、アルキルフェノールオキシエチラート（oxethylates）、例えば商標名ＴＲＩＴＯＮ（商標）で市販されているエトキシ化ｐ−イソオクチルフェノール、例えばエトキシ単位の数が約１０個であるＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｘ１００、又はエトキシ単位の数が約７〜８個であるＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｘ１１４が挙げられる。更なる例としては、上記式のＲ１が炭素原子４〜２０個のアルキル基を表し、ｍが、０であり、かつＲ３が、水素であるものが挙げられる。それらの例としては、約８個のエトキシ基でエトキシ化されたイソトリデカノールが挙げられ、これはＧＥＮＡＰＯＬ（登録商標）Ｘ０８０として、Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＧｍｂＨから市販されている。親水性部分がエトキシ基及びプロポキシ基のブロックコポリマーを含む、上記式による非イオン性界面活性剤も同様に使用してよい。かかる非イオン性界面活性剤は、「ＧＥＮＡＰＯＬ（登録商標）ＰＦ  ４０」、及び「ＧＥＮＡＰＯＬ（登録商標）ＰＦ  ８０」の商標名で、Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＧｍｂＨから市販されている。市販されている更に好適な非イオン性界面活性剤としては、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭＮ  ６、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭＮ  １０、又はＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭＮ  １００Ｘが挙げられる。また、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのランダム、交互又はブロックコポリマーは、本発明による好適な界面活性剤である。このような非イオン性界面活性剤は、例えば商標名Ｂｒｅｏｘ  Ａ、Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ又はＰｌｕｒｏｎｉｃとして入手可能である。
【０１１３】
前記親水化剤（ｓ）以外に又はそれに加えて、組成物は、次の成分のうちのいずれかを含んでもよい。
−末端基としてビニル、アリル、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２から選択される重合性部分を有する、エチレンオキシド若しくはプロピレンオキシドポリマー又はエチレン−プロピレンブロックポリマー、
−Ｈ３Ｃ−ＣＯ−［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｍ−［ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｎ−ＣＯ−ＣＨ３（ただし、ｎ、ｍ＝１０〜１００である）。
【０１１４】
前記親水化剤（ｓ）に加えて、組成物は、更に、１つ又はそれよりも多くのフッ素含有成分を親水化剤（成分（Ｄ））として含んでいてもよい。
【０１１５】
Ｆ−含有化合物の好適な例としては、次の化合物が挙げられる。
Ｔ１−Ｘ−［（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２）ｕ−（Ｏ−ＣＦ２）ｖ−（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｗ−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２）ｘ−Ｏ］−Ｘ−Ｔ２
［ここで、ｕ＝０〜８、ｖ＝０〜８、ｗ＝０〜１４及びｘ＝０〜８であり、そしてｕ＋ｖ＋ｗ＋ｘ≧１であり、式中、Ｔ１及びＴ２は、同じであっても又は異なっていてもよく、独立して、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲｂＲｃ−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＦ２ＯＲ、−ＣＨＦＯＨ、−ＣＨＦＯＲ、−ＣＨ２ＯＲ又は−Ｆからなる群から選択され、ここで、Ｒ及びは（R and being）、直鎖状又は分枝鎖状アルキル残基（Ｃ１〜Ｃ９）、アリール残基（Ｃ１〜Ｃ９）又はアルキルアリール残基（Ｃ１〜Ｃ９）であり、これらはそれぞれ、場合により、ヒドロキシル、アミノ基、ハロゲン原子、ＳｉＨ基、及びＳｉＨと反応することができる基からなる群から選択される１つ又はそれよりも多くの置換基によって置換されてよく、Ｒｂ及びＲｃは、独立して、Ｈを表すか又はＲに与えられた意味を有し、そしてＸは、（ＣＦ２）１〜６、ＣＦ（ＣＦ３）及びＣＨＦ−ＣＦ２から選択される］。
【０１１６】
更に正確に言えば、フッ素含有成分は、また、次の式のうちのいずれかを特徴とし得る：
・Ｒｆ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｘ−Ｔ［ここで、ｔ＝０又は１であり、ｘ＝０又は１であり、Ｒｆは、直鎖状又は分枝鎖状の完全又は部分フッ素化アルキル残基（Ｃ１〜Ｃ６又はＣ１〜Ｃ４を含む）であり、式中、アルキル鎖は酸素原子で中断されてもよく、ただしｔが０であるとき、Ｒｆ基は、１つ又はそれよりも多くの酸素原子で中断される直鎖状又は分枝鎖状の完全又は部分フッ素化アルキル残基（Ｃ１〜Ｃ６又はＣ１〜Ｃ４を含む）である）］、
・Ｒｆ−（ＯＣＦ２）ｍ−Ｏ−ＣＦ２−Ｔ［ここで、ｍ＝１〜約６であり、Ｒｆは、直鎖状又は分枝鎖状の完全又は部分フッ素化アルキル残基（Ｃ１〜Ｃ６又はＣ１〜Ｃ４を含む）であり、アルキル鎖はＯ原子で中断されてもよい］、
・ＣＦ３−（ＣＦ２）２−（ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｚ−Ｏ−Ｌ−Ｔ［ここで、ｚ＝０、１、２、３、４、５、６、７、又は８であり、Ｌは−ＣＦ（ＣＦ３）−、−ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−及び−ＣＨＦＣＦ２から選択される構造を有する］、
・Ｒｆ−（Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２）ｎ−Ｏ−ＣＦ２−Ｔ［ここで、ｎ＝１、２、３、４又は５であり、Ｒｆは、直鎖状又は分枝鎖状の完全又は部分フッ素化アルキル残基（Ｃ１〜Ｃ６又はＣ１〜Ｃ４を含む）であり、アルキル鎖はＯ原子で中断されてもよい］、
・フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンオキシド、テトラフルオロエチレン、２，２，３，３−テトラフルオロオキセタン、トリフルオロエチレン又はモノフルオロエチレンから選択されるモノマーのアニオン重合若しくはアニオン共重合又は（酸素の存在下における）光化学重合若しくは光化学共重合によって生成され得るオリゴマー化合物［ただし、オリゴマー化合物の少なくとも１個の鎖末端は官能基Ｔで表され、Ｔは、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲｂＲｃ−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＦ２ＯＲ、−ＣＨＦＯＨ、−ＣＨＦＯＲ、−ＣＨ２ＯＲ又は−Ｆからなる群から選択され、前記式中、Ｒ及びは（R and being）、直鎖状又は分枝鎖状アルキル残基（Ｃ１〜Ｃ９）、アリール残基（Ｃ１〜Ｃ９）又はアルキルアリール残基（Ｃ１〜Ｃ９）であり、これらはそれぞれ、場合により、ヒドロキシル、アミノ基、ハロゲン原子、ＳｉＨ基、及びＳｉＨと反応することができる基からなる群から選択される１つ又はそれよりも多くの置換基によって置換されていてよく、Ｒｂ及びＲｃは、独立して、Ｈを表すか又はＲに与えられた意味を有する］。
【０１１７】
Ｔの具体例としては、次のものが挙げられる：
ａ）ヘキサフルオロプロピレンオキシド及び／又は２，２，３，３−テトラフルオロオキセタンのホモ重合又は共重合、
ｂ）酸素の存在下における、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンオキシド、テトラフルオロエチレン、２，２，３，３−テトラフルオロオキセタン、トリフルオロエチレン及び／又はモノフルオロエチレンのホモ重合又は共重合。具体的には、以下の構造のエステル、特にメチルエステル、及びアミドール（Ｔ＝Ｃ（Ｏ）ＮＨ−アルキル−ＯＨ）並びに化学還元により調製されるそれぞれのアルコール又はメチルエーテルを用いてよい。
【０１１８】
用いてよいＦ−含有化合物の具体例としては、以下に列挙するものが挙げられる：
Ｒｆ−Ｏ−ＣＨＦ−Ｔ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝鎖状の完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６を含む）であり、このアルキル鎖は酸素原子で中断されてもよい］。
【０１１９】
上記式による具体例としては、以下のものが挙げられる：
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−Ｔ
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−Ｔ
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−Ｔ
【０１２０】
Ｒｆ−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｔ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝鎖状の完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６を含む）であり、このアルキル鎖は酸素原子で中断されてもよい］。
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｔ
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｔ
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｔ
Ｒｆ−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−Ｔ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝鎖状の完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６を含む）であり、このアルキル鎖は酸素原子で中断されてもよい］。
【０１２１】
上記式による具体例としては、以下のものが挙げられる：
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−Ｔ
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−Ｔ
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−Ｔ
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−Ｔ
【０１２２】
Ｒｆ−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｔ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝鎖状の完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６を含む）であり、このアルキル鎖は酸素原子で中断されてもよい］。
【０１２３】
上記式による具体例としては、以下のものが挙げられる：
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｔ
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｔ
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｔ
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｔ
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｔ
【０１２４】
Ｒｆ−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｔ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝鎖状の完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６を含む）であって、これは酸素原子で中断されてもよく、ｎ＝１、２、又は３であり、ｍ＝０又は１である］。
【０１２５】
上記式による具体例としては、以下のものが挙げられる：
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｔ
Ｃ２Ｆ５−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｔ
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｔ
Ｃ４Ｆ９−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｔ
【０１２６】
Ｒｆ−（Ｏ−ＣＦ２）ｕ−Ｏ−ＣＦ２−Ｔ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝鎖状の完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６を含む）であって、これは酸素原子で中断されてもよく、ｕ＝１、２、３、４、５又は６である］。
【０１２７】
上記式による具体例としては、以下のものが挙げられる：
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−Ｔ
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）５−Ｏ−ＣＦ２−Ｔ
【０１２８】
Ｒｆ−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２）ｋ−Ｏ−ＣＦ２−Ｔ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝鎖状の完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６を含む）であって、これは酸素原子で中断されてもよく、ｋ＝１、２、３、４、５である］。
Ｃ２Ｆ５−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２）１−Ｏ−ＣＦ２−Ｔ
Ｃ３Ｆ７−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２）１−Ｏ−ＣＦ２−Ｔ
Ｃ４Ｆ９−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２）１−Ｏ−ＣＦ２−Ｔ
Ｃ２Ｆ５−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−Ｔ
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−Ｔ
Ｃ３Ｆ７−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−Ｔ
Ｃ４Ｆ９−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−Ｔ
【０１２９】
Ｒｆ−Ｏ−ＣＦ２−Ｔ［ここで、Ｒｆは、直鎖状又は分枝鎖状の完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６を含む）であり、このアルキル鎖は酸素原子で中断されてもよい］。
【０１３０】
上記式による具体例としては、以下のものが挙げられる：
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−Ｔ
ＣＦ３−（ＣＦ２）２−（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｚ−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｔ［ここで、ｚ＝０、１、２、３、４、５、６、７、又は８である］。
【０１３１】
上記式による具体例としては、以下のものが挙げられる：
ＣＦ３−（ＣＦ２）２−（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｔ
ＣＦ３−（ＣＦ２）２−（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｔ
ＣＦ３−（ＣＦ２）２−（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）４−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｔ
ＣＦ３−（ＣＦ２）２−（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）５−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｔ
ＣＦ３−ＣＨＦ−Ｏ−（ＣＦ２）ｏ−Ｔ［ここで、ｏ＝１、２、３、４、５又は６である］。
【０１３２】
上記式による具体例としては、以下のものが挙げられる：
ＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）３−Ｔ
ＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５−Ｔ
ＣＦ３−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）ｏ−Ｔ［ここで、ｏ＝１、２、３、４、５又は６である］。
【０１３３】
上記式による具体例としては、以下のものが挙げられる：
ＣＦ３−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）３−Ｔ
ＣＦ３−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）５−Ｔ。
【０１３４】
Ｔ−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ）ｐ−（ＣＦ２−Ｏ）ｑ−ＣＦ２−Ｔ［ここで、ｐ／ｑ＝約０．５〜約３．０であり、分子量は約５００〜約４０００ｇ／モルの範囲である］。
【０１３５】
Ｔ−ＣＦ２−（Ｏ−ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｎ−（Ｏ−ＣＦ２）ｍ−Ｏ−ＣＦ２−Ｔ［ここで、ｎ／ｍ＝約２０〜約４０であり、分子量は約６５０〜約３２００ｇ／ｍｏｌの範囲である］。
【０１３６】
Ｒｆ−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２）ｎ−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｔ［ここで、ｎ＝１〜２５であり、Ｒｆは、直鎖又は分枝鎖状の完全又は部分フッ素化アルキル鎖（Ｃ１〜Ｃ６を含む）であり、このアルキル鎖はＯ原子で中断されてもよい］。
【０１３７】
上記式中、Ｔは、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲｂＲｃ、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＦ２ＯＲ、−ＣＨＦＯＨ、−ＣＨＦＯＲ、−ＣＨ２ＯＲ又は−Ｆからなる群から選択され、ここで、Ｒ及びは（R and being）、直鎖状又は分枝鎖状アルキル残基（Ｃ１〜Ｃ９）、アリール残基（Ｃ１〜Ｃ９）又はアルキルアリール残基（Ｃ１〜Ｃ９）であり、これらはそれぞれ、場合により、ヒドロキシル、アミノ基、ハロゲン原子、ＳｉＨ基、及びＳｉＨと反応することができる基からなる群から選択される１つ又はそれよりも多くの置換基によって置換されてよく、Ｒｂ及びＲｃは、独立して、Ｈを表すか又はＲに与えられた意味を有する。
【０１３８】
本発明と併用して使用するのに好適なフッ素化化合物としては、商標名ＦＯＭＢＬＩＮ（商標）、ＧＡＬＤＥＮ（商標）及びＨ−Ｇａｌｄｅｎ（商標）、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（商標）材料として市販されているフッ素化ポリエーテルが挙げられ、又は米国特許出願公開第２００７／０２７６０６８号、欧州特許第８７０８７７号、国際公開第２００４／０６０９６４号、同第２００７／１４００９１号、米国特許出願公開第２００７／００１５８６４号、同第２００７／００１５８６４号、同第２００７／００２５９０２号及び同第２００７／００１５９３７号に記載されている調製方法を用いて調製できる。
【０１３９】
更なる例は、欧州特許第２２３１１０２  Ｂ１号明細書に見出すことができる。フッ素含有成分の記載に関する欧州特許第２２３１１０２  Ｂ１号明細書の内容は、参照として本明細書に組み込まれる。
【０１４０】
前記フッ素含有成分は典型的に湿潤助長剤として働くものであって、すなわち、前記フッ素含有成分は、単独で（つまり、追加の界面活性剤を用いずに）使用した場合は親水化特性を示さないが、更に追加される界面活性剤の親水化特性を向上させる。
【０１４１】
ヘキサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）誘導体が特に有用であり、ＨＦＰＯのカルボキシルエステル誘導体及びアミドール誘導体が挙げられる。
【０１４２】
ＨＦＰＯは、米国特許第３，２４２，２１８号又は米国特許出願公開第２００４／０１２４３９６号に記載されているように得ることができる。ＨＦＰＯのメチルエステル誘導体の一般式は、Ｃ３Ｆ７Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｎＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＣＨ３（ここで、ｎは、２〜１４である）である。
【０１４３】
成分（Ｄ）は、次の量で存在し得る。
下限：少なくとも約０．１重量％、少なくとも約０．７５重量％、又は少なくとも約１．５重量％、
上限：最高約３０重量％、最高約１０重量％、又は最高約５重量％、
範囲：約０．１〜約３０重量％、約０．７５〜約１０重量％、又は約１．５〜約５重量％。
重量％は、組成物全体の重量に対する。
【０１４４】
本明細書に記載の組成物は、典型的に、ベースペーストとカタリストペーストを混合することにより生成される。この点で、親水化剤は、ベースペースト内だけでなく、カタリストペースト内に存在し得る。本発明の１つの実施形態では、親水化剤はベースペースト内にのみ存在する。
【０１４５】
歯科用印象材は、成分（Ｅ）として充填剤を含有する。所望の結果が達成できるのであれば、充填剤の性質及び構造は特に限定されない。
【０１４６】
シリカ、アルミナ、マグネシア、チタニア、無機塩、金属酸化物、及びガラスのような多種多様な無機充填剤、親水性充填剤、又は疎水性充填剤を使用してよい。粉砕石英（４〜６μｍ）などの結晶性二酸化ケイ素、珪藻土（４〜７μｍ）などの非晶質二酸化ケイ素、及びＣａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＣａｂ−ｏ−Ｓｉｌ  ＴＳ−５３０（１６０〜２４０ｍ２／ｇ）などのシラン化ヒュームドシリカに由来するものを含む、二酸化シリコーンの混合物を使用できることが分かっている。
【０１４７】
前述の材料の寸法及び表面積は、結果として得られる組成物の粘度及びチキソトロピー性を制御するように調節することができる。前述の疎水性充填剤の一部又は全ては、当業者に既知であるような、１つ又はそれよりも多くのシラン処理剤で表面的に処理してよい。このようなシラン処理は、既知のハロゲン化シラン又はアルコキシシラン又はシラザンを用いて達成できる。
【０１４８】
使用できる充填剤の中には、石英、クリストバライト、ケイ酸カルシウム、珪藻土、ケイ酸ジルコニウム、ベントナイト等のモンモリロナイト、ゼオライトなどの充填剤があり、ケイ酸ナトリウムアルミニウム等のモレキュラーシーブ、酸化アルミニウム、酸化チタン若しくは酸化亜鉛、又はそれらの混合酸化物等の金属酸化物粉末、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石こう、ガラス及びプラスチック粉末が含まれる。
【０１４９】
好適な充填剤はまた、焼成シリカ又は沈降シリカ、及びシリカアルミニウム混合酸化物、並びに金属酸化物である。これらの充填剤は、Ｗａｃｋｅｒ又はＤｅｇｕｓｓａなどの企業から、商品名Ａｅｒｏｓｉｌ（商標）、ＨＤＫ−Ｈ、又はＡｅｒｏｘｉｄｅ（商標）として市販されている。
【０１５０】
上述の充填剤は、例えばオルガノシラン若しくはシロキサンを用いる処理により、又はヒドロキシル基のアルコキシ基へのエーテル化により疎水化してよい。１種の充填剤又は少なくとも２つの充填剤の混合物もまた使用することができる。粒子分布は、好ましくは、約５０μｍ超の粒径を有する充填剤がないように選択される。
【０１５１】
補強充填剤と非補強充填剤の組み合わせが好ましい場合がある。この観点では、補強充填剤の量は、全組成物に対して約０．１〜約１０重量％、特に約０．４〜約８重量％の範囲であってよい。
【０１５２】
典型的な補強充填剤としては、ヒュームドシリカ、焼成金属酸化物、カーボンブラックなどが挙げられる。これらは表面処理することもでき、硬化したシリコーン組成物の引張強度又は引裂強度のような力学的特性を改善することができる。
【０１５３】
表面処理により好ましく疎水化されている焼成法で調製された高分散シリカが、補強充填剤として好ましい。表面処理は、例えばジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、テトラメチルシクロテトラシロキサン又はポリメチルシロキサンを用いて実行してよい。
【０１５４】
好ましい非補強充填剤は、表面処理されてよい、石英、クリストバライト及びケイ酸ナトリウムアルミニウムである。表面処理は、一般に、補強充填剤の場合に記載されたものと同じ方法により実行してよい。
【０１５５】
典型的な非補強充填剤は、石英、沈殿シリカ、珪藻土、アルミナ、マグネシア、二酸化チタン、ケイ酸ジルコニウム、金属酸化物等である。これらの充填剤は、表面処理、例えばシラン化されてもよく、表面処理されなくてもよい。典型的な粒径は、約０．２〜約２０μｍである。
【０１５６】
非補強充填剤（例えば、クリストバライト）は、化学組成に加えて、次のパラメータも特徴とし得る。
−平均粒径：約１〜約５０μｍ、又は約２〜約２０μｍ、
−０．０１Ｎ  ＣａＣｌ２水溶液５０ｍｌ中、充填剤２０ｇの分散液のｐＨ値：約３〜約１０、又は約４〜約９．５。
【０１５７】
必要に応じて、粉末の平均（mean又はaverage）粒径は粒径分布の積算曲線から求めることができ、特定の粉末混合物の粒径測定値の算術平均と定義される。各測定は、市販の粒度計（例えば、ＣＩＬＡＳレーザ回折粒径分析装置）を用いて行うことができる。
【０１５８】
必要に応じて、ｐＨ値は、次のように求めることができる。２０ｇ又は充填剤（20g or filler）を０．０１Ｎ  ＣａＣｌ２水溶液５０ｍｌに少なくとも１０分間にわたって（撹拌することで）分散させて、撹拌終了から１時間後に、例えばｐＨ電極（例えば、Ｍｅｔｒｏｈｍ（商標）８０８）を用いてｐＨ値の測定を行った。
【０１５９】
成分（Ｅ）は、次の量で存在し得る。
典型的には、充填剤は、全組成物に対し、少なくとも約５重量％、少なくとも約２０重量％又は少なくとも約３０重量％の量で用いることができる。特定の上限はないが、典型的には充填剤の量は、仮に存在する場合、全組成物に対して最大約８０重量％、最大約７０重量％又は最大約６０重量％の量で用いられる。
【０１６０】
したがって、成分（Ｆ）としての充填剤において典型的な範囲は、全組成物に対して約５〜約８０重量％、約２０〜約７０重量％又は約３０〜約６０重量％を含む。
【０１６１】
歯科用印象組成物は、成分（Ｆ１）として、亜リン酸部分を含む化合物である安定剤を少なくとも１つ含有する。
【０１６２】
成分（Ｆ１）は、一般に、硬化した組成物の特性若しくはその硬化速度、又は本明細書に記載の材料の他の重要な特性に有意に悪影響を及ぼさないのであれば、少なくとも１個のリン原子を含有するあらゆる種類の安定剤を含み得る。
【０１６３】
安定剤は有機であっても無機であってもよく、又は有機安定剤と無機安定剤の混合物も成分（Ｆ１）として使用され得る。安定剤はまた、２個又はそれ以上のリン原子を含み得る。成分（Ｆ１）は、少なくとも１個のリン原子を含有する有機安定剤、具体的には、オルガノホスフィン、オルガノホスファイト、オルガノホスホニト、ジ（オルガノホスファイト）、ジ（オルガノホスホニト）及びこれらの組み合わせからなる群から選択される有機安定剤を含むのが特に好ましい。
【０１６４】
成分（Ｆ１）として有用なのは、式Ｒ１ｎＰ（ＯＲ）３−ｎの有機リン化合物であり得る［式中、ｎ＝０、１、２又は３であり、Ｒ＝Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ３０−アリール又はＣ７〜Ｃ３１−アルキルアリールであり、そしてＲ１＝Ｒ、（ＣＲ’２）ｍ、又は（Ｃ６Ｒ’４）ｍであり、ここでＨ＝Ｒ又はＯＲであり、そしてｍ＝１０である］。
【０１６５】
特に有用なのは、例えば、一般式Ｐ（Ｒ）３の化合物であり得る［式中、Ｒは、同じであっても異なっていてもよく、Ｒ＝Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ３０−アリール、Ｃ７〜Ｃ３１−アルキルアリール、又はＯＲ１であってよく、ここで、Ｒ１＝Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ３０−アリール、Ｃ７〜Ｃ３１−アルキルアリールである］。ラジカルＲ又はＲ１は、同じであっても異なっていてもよい。
【０１６６】
更に、代表的な安定剤は、次の一般式を有し得る。
【０１６７】
【化４】
0006341938.tif 000005
［前記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、同じであっても異なっていてもよく、Ｈ、飽和若しくは不飽和の直鎖状若しくは分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ３０−アリール、又はＣ７〜Ｃ３１−アルキルアリールであってよく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、場合により、アミノ、モノ−若しくはジ−アルキルアミノ、カルボキシル、フッ素、塩素、臭素、シアノ、ベンジル、フェニル又はトルイルなどの基で置換されていてもよい］。本発明の文脈において成分Ｅとして使用可能な化合物は、米国特許第６，３００，４５５  Ｂ１号（Ｈａｓｅｌｈｏｒｓｔら）に開示されている。リン含有化合物及びその調製に関する米国特許第６，３００，４５５  Ｂ１号の開示内容は、参照により本明細書に組み込まれ、この開示内容は本明細書の開示の一部と見なされる。
【０１６８】
成分Ｆ１が式Ｒ１ｎＰ（ＯＲ）３−ｎの化合物から選択される場合、ｎは、０、１、２又は３であってよく、Ｒ及びＲ１は、互いに独立して、
【０１６９】
【化５】
0006341938.tif 000006
［ただし、Ｒ’’は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ３０−アリール、又はＣ７−Ｃ３１−アルキルアリール、ハロゲン（Ｈａｌ）、ＳｉＲ３、ＯＲなどである］に由来するものであってよく、特に米国特許第６，３４６，５６２号に記載のものであってよく、リン含有化合物及びその調製に関する米国特許第６，３４６，５６２号の開示内容は、参照により本明細書に組み込まれ、この開示内容は本明細書の開示の一部と見なされる。
【０１７０】
成分（Ｆ１）の構成要素として有用なのは、トリフェニルホスファイト（Ａｋｃｒｏｓ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＬａｎｋｒｏｍａｒｋ（登録商標）ＬＥ６５として市販されているもの）、ジイソデシルフェニルホスファイト（Ａｋｃｒｏｓ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＬａｎｋｒｏｍａｒｋ（登録商標）ＬＥ７６として又はＣｌａｒｉａｎｔからＨｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱとして市販されているもの）、ジフェニル−２−エチルヘキシルホスファイト（Ａｋｃｒｏｓ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＬａｎｋｒｏｍａｒｋ（登録商標）ＬＥ９８として市販されているもの）、ジフェニルイソデシルホスファイト（Ａｋｃｒｏｓ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＬａｎｋｒｏｍａｒｋ（登録商標）ＬＥ１３１として市販されているもの）、トリスノニルフェニルホスファイト（Ａｋｃｒｏｓ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＬａｎｋｒｏｍａｒｋ（登録商標）ＬＥ１０９として市販されているもの）、トリス（イソデシル）ホスフェート（Ａｋｃｒｏｓ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＬａｎｋｒｏｍａｒｋ（登録商標）ＬＥ１６４として市販されているもの）又はトリス（トリデシル）ホスフェート（Ａｋｃｒｏｓ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＬａｎｋｒｏｍａｒｋ（登録商標）ＬＥ４０６として市販されているもの）、又はこれら化合物の２つ又はそれ以上の混合物である。
【０１７１】
成分（Ｆ１）の構成要素として特に好ましいのは、次の式：
【０１７２】
【化６】
0006341938.tif 000007
（ただし、ｚ＝２である）の化合物（ＣｌａｒｉａｎｔからＨｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱとして市販されているもの）、トリフェニルホスファイト（Ａｋｃｒｏｓ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＬａｎｋｒｏｍａｒｋ（登録商標）ＬＥ  ６５として市販されているもの）又はジイソデシルフェニルホスファイト（Ａｋｃｒｏｓ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＬａｎｋｒｏｍａｒｋ（登録商標）ＬＥ  ７６として市販されているもの）である。
【０１７３】
本明細書に記載の歯科用組成物において使用される成分（Ｆ１）の量は、保存安定性に関して所望の効果が得られかつ硬化した材料の材料特性又は本発明の材料の他の特性に関する副次的影響が最小限であれば、多種多様であってよい。
【０１７４】
成分（Ｆ１）は、次の量で存在し得る。
下限：少なくとも約０．０００１重量％、少なくとも約０．０００５重量％、又は少なくとも約０．００１重量％、
上限：最高約０．１重量％、最高約０．０７重量％、又は最高約０．０５重量％、
範囲：約０．０００１〜約０．１重量％、約０．０００５〜約０．０７重量％、又は約０．００１〜０．０５重量％。
重量％は、組成物全体の重量に対する。
【０１７５】
組成物がベース部若しくはベースペースト及び触媒部若しくはカタリストペーストを含む部品キットとして提供される場合、成分（Ｆ１）は典型的にベース部中にのみ存在する。
【０１７６】
歯科用印象材は、更に、酸化防止剤及びその混合物から選択される少なくとも１つの安定剤を成分（Ｆ２）として含有する。
【０１７７】
成分（Ｆ２）は、硬化した組成物の特性若しくはその硬化速度又は本明細書に記載の材料の他の重要な特性に有意な悪影響を及ぼさないのであれば、一般に任意の種類の安定剤を含み得る。
【０１７８】
用いてよい酸化防止剤（ｓ）としては、次のものが挙げられる。
ビタミンＥ、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、及び２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）（Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０）、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２’，４，４’−テトラキス−ｔｅｒｔ−ブチル−３，３’−ジヒドロキシビフェニル、４，４−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−イソプロピリデン−ビス−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−ｐ−クレゾール）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン又はこれらの組み合わせ若しくは混合物。
【０１７９】
フェノール部分を含む酸化防止剤、とりわけ立体障害フェノール部分を含む酸化防止剤が特に有用である。
【０１８０】
具体的には、次の成分（Ｆ２）が有用であることが分かった。
ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０
【０１８１】
【化７】
0006341938.tif 000008
【０１８２】
成分（Ｆ２）は、次の量で存在し得る。
下限：少なくとも約０．０００１重量％、少なくとも約０．０００５重量％、又は少なくとも約０．００１重量％、
上限：最高約０．１重量％、最高約０．０７重量％、又は最高約０．０５重量％、
範囲：約０．０００１〜約０．１重量％、約０．０００５〜約０．０７重量％、又は約０．００１〜０．０５重量％。
重量％は、組成物全体の重量に対する。
【０１８３】
組成物がベース部及び触媒部を含む部品キットとして提供される場合、成分（Ｆ２）はベース部中に存在する。しかし、成分（Ｆ２）は、ベース部及び触媒部中に存在し得る。
【０１８４】
歯科用組成物は、更に、任意成分（Ｇ）として、エチレン性不飽和基を１個のみ有するシラン化合物を含んでもよい。
【０１８５】
成分（Ｇ）としてエチレン不飽和基を１個のみ有するシラン化合物の添加は、多数の理由で有益であり得る。
【０１８６】
成分（Ｇ）は、色相安定性を改善するのに寄与し得る。
【０１８７】
特定の理論に束縛されたくはないが、成分（Ｇ）は組成物の保存中及び／又は使用時に生成される水素を吸収することができると考えられる。成分（Ｇ）は、また、凝固時間の短縮にも寄与し得る。
【０１８８】
特定の理論に束縛されたくはないが、硬化反応中、成分（Ｇ）は、発熱反応中に成分（Ａ）と反応し、その結果、熱を発生させて、硬化性組成物の凝固促進に寄与するものと考えられる。
【０１８９】
成分（Ｇ）は、典型的には以下の特性のうちの少なくとも１つを特徴とし得る：
・分子量：約１００〜約１，０００、約２００〜約８００、約１００〜約５００、又は約１００〜約３００、
・Ｓｉ及びＣのみを含有する部分を含むこと、
・（炭素−炭素）不飽和シラン部分（例えば、ビニル又はアリル）を１つのみ含むこと：
・ポリエーテル部分（すなわち、エーテル部分の少なくとも３、４又は５個の反復単位）を含まないこと。
【０１９０】
成分（Ｇ）の分子量が高過ぎると、成分（Ｇ）が組成物内で拡散又は移動する能力、及び他の成分と相互作用する能力が制限され得る。成分（Ｇ）は、ベースペースト若しくはカタリストペースト内に、又はベースペースト及びカタリストペースト内に存在し得る。
【０１９１】
場合によっては、成分（Ｇ）がベースペースト内にのみ存在するのが有利となり得る。
【０１９２】
これは、ベースペースト及びカタリストペーストが１：１とは異なる混合比で使用される場合、特にベースペーストがより高い量で使用されている場合（例えばベースペーストとカタリストペーストとの混合比が２：１又は５：１又は１０：１）にも有利であり得る。成分（Ｇ）をベースペースト内にだけ組み込むことにより、混合組成物内の成分（Ｇ）の総濃度は、成分（Ｇ）がカタリストペースト内にだけ存在する組成物と比較して増加する。
【０１９３】
成分（Ｇ）の典型的な例としては、ビニル、アリル、＞Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−、＞Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−、ビニルエーテル及びこれら成分のうちのいずれかの混合物から選択される部分を１つのみ有する成分が挙げられる（ここで、記号「＜」は、２つの独立した結合を表す）。
【０１９４】
好適な不飽和シラン（ｓ）としては、次の式のものが挙げられる。
Ｒ２Ｒ３Ｃ＝ＣＲ１−Ａ−ＳｉＲ４
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同じでも異なっていてもよく、水素又は１価アルキル（直鎖状、分枝鎖状又はシクロアルキル）Ｃ１〜Ｃ２２、アリールＣ６〜Ｃ１２を含み得る（ここで、Ｒ１とＲ２又はＲ３とは結合して環状構造を形成してもよい。残基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、Ｏ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ又はＩなどのヘテロ原子を包含していてよい。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３に好ましいのはＨである）。
【０１９５】
Ｒ４は、一価のアルキル（直鎖状若しくは分枝鎖状又はシクロアルキル）Ｃ１〜Ｃ２２、アリールＣ６〜Ｃ１２、アルコキシ（直鎖状若しくは分枝鎖状又はシクロアルコキシ）Ｃ１〜Ｃ２２、アリールオキシＣ６〜Ｃ１２、Ｏ−ＳｉＲ５３又はＨであり得る（残基Ｒは、Ｏ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ又はＩなどのヘテロ原子を包含し得る。残基Ｒは、異なっていても同じであってもよく、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル（Decycl）、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、フェニル、トリル、シクロヘキシル、トリメチルシロキシ、トリエチルシロキシ、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシ、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、３，５，７，９，１１，１３，１５−ヘプタシクロペンチルペンタシクロ［９．５．１３，９１５，１５．１７，１３］オクタシロキサン−１−イル、３，５，７，９，１１，１３，１５−ヘプタイソプロピル−ペンタシクロ［９．５．１３，９１５，１５．１７，１３］オクタシロキサン−１−イルから選択される）。
【０１９６】
Ｒ５は、１価アルキル（直鎖状又は分枝鎖状又はシクロアルキル）Ｃ１〜Ｃ２２、アリールＣ６〜Ｃ１２であってよく、その場合、Ｏ−ＳｉＲ４３中の残基Ｒ４のうちの２つ又は３つが結合して、シクロシロキサン又は多環式シロキサン構造のような環式構造又は多環式構造を形成してもよい。
【０１９７】
Ａは２価の直鎖状、分枝鎖状又は環状の炭化水素基Ｃ１〜Ｃ１２であり、場合により、不飽和に直接結合した少なくとも１つのメチレン基を有する芳香族部分を含み、場合により、Ｏ−原子を含む（Ａは、好ましくはメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン、オクチレン、ノニレン、又はデシレン（decyclene）である）。
【０１９８】
不飽和シラン化合物は、好ましくは、構造要素＞Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−又は＞Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−を含み、好ましくは構造要素Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−又はＨ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２−を含む。
【０１９９】
不飽和シラン化合物がアリル基を１個のみ含む場合は、良好な結果を得ることができる。
【０２００】
次のものが特に好ましい。
Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）４Ｓｉ（ＣＨ３）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＣＨ３）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｓｉ（ｉ−Ｃ３Ｈ７）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２Ｓｉ（ｉ−Ｃ３Ｈ７）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ｉ−Ｃ３Ｈ７）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）４Ｓｉ（ｉ−Ｃ３Ｈ７）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）８Ｓｉ（ｉ−Ｃ３Ｈ７）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ｔ−Ｃ４Ｈ９）、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ｔ−Ｃ４Ｈ９）、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ｔ−Ｃ４Ｈ９）、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）４Ｓｉ（ＣＨ３）２（ｔ−Ｃ４Ｈ９）、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＣＨ３）２（ｔ−Ｃ４Ｈ９）、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）４Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）８Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ｎ−Ｃ１８Ｈ３７）、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ｎ−Ｃ１８Ｈ３７）、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ｎ−Ｃ１８Ｈ３７）、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）４Ｓｉ（ＣＨ３）２（ｎ−Ｃ１８Ｈ３７）、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＣＨ３）２（ｎ−Ｃ１８Ｈ３７）、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５）、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５）、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５）、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）４Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５）、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５）、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３；Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−Ｓｉ（ｉ−Ｃ３Ｈ７）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（ｔ−Ｃ４Ｈ９）、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（ｎ−Ｃ１８Ｈ３７）、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５）、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）４Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３）２、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３）２、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３）２、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）４Ｓｉ（ＣＨ３）（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３）２、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＣＨ３）（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３）２、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｓｉ（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２Ｓｉ（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）４Ｓｉ（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）８Ｓｉ（−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）４Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｓｉ（Ｃ６Ｈ５）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２Ｓｉ（Ｃ６Ｈ５）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（Ｃ６Ｈ５）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）４Ｓｉ（Ｃ６Ｈ５）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）８Ｓｉ（Ｃ６Ｈ５）３、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）３、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｓｉ（ｐ−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ３）、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｈ、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｈ、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｈ、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）４Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｈ、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）８Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｈ、及びこれらの混合物。
【０２０１】
成分（Ｇ）は、次の量で存在し得る。
下限：少なくとも約０重量％、少なくとも約０．２重量％、又は少なくとも約０．４重量％、
上限：最高約２０重量％、最高約１５重量％、又は最高約１０重量％、
範囲：約０〜約２０重量％、約０．２〜約１５重量％、又は約０．４〜１０重量％。
重量％は、組成物全体の重量に対する。
【０２０２】
別の実施形態によれば、本明細書に記載の材料は、場合により、少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有するシラン化合物（ｓ）を成分（Ｈ）として含み得る。成分（Ｈ）としての少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有するシラン化合物の添加は、多くの理由から有益であり得る。
【０２０３】
成分（Ｈ）は、引裂強度の改善に寄与し得る。成分（Ｈ）は、硬度の調整に寄与し得る。
【０２０４】
好ましいシラン化合物は、次の一般式に従う。
Ｓｉ（Ｒ１）ｎ（Ｒ２）４−ｎ
（式中、Ｒ１は、ＳｉＨ基と付加反応を生じることができる２〜１２個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状又は環状の一価のエチレン性不飽和置換基であり、Ｒ２は、ＳｉＨ基と付加反応を生じることができる基又は当該反応に悪影響を及ぼし得る基を含まない１〜１２個の炭素原子を有する一価ラジカルであり、そしてｎは２、３又は４である）。特に好ましいラジカルＲ１は、ビニル、アリル及びプロパルギルであり、特に好ましいラジカルＲ２は、直鎖状又は分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基である。本発明により使用可能なシラン化合物の例は、テトラアリルシランであり、これは、Ｒ１がアリルラジカルに等しくかつｎが４に等しいときの前記式に相当する。
【０２０５】
更に好ましいシラン化合物は、次の一般式に従う。
（Ｒ１）ｍ（Ｒ２）３−ｍＳｉ−Ａ−Ｓｉ−（Ｒ１）ｎ（Ｒ２）３−ｎ
（式中、Ｒ１は、ＳｉＨ基と付加反応を生じることができる２〜１２個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状又は環状の一価のエチレン性不飽和置換基であり、Ｒ２は、ＳｉＨ基と付加反応を生じることができる基又は当該反応に悪影響を及ぼし得る基を含まない１〜１２個の炭素原子を有する一価ラジカルであり、ａは、窒素原子若しくは酸素原子を含有し得る１〜約１００００個の炭素原子を有する二価の直鎖状若しくは分枝鎖状又は脂環式、複素環式、芳香族若しくはヘテロ芳香族基であり、ｍは２又は３、好ましくは３である）。二価ラジカルＡの例は、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン（penylene）、へキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、−Ｈ２Ｃ−Ａｒ−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−Ａｒ−Ｃ２Ｈ４−であり、ただし、Ａｒは、二価の芳香族ラジカル、好ましくはフェニル、又は一般的な二価のポリエーテルラジカル−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−［ＣａＨ２ａＯ］ｂ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であり、ここで、１≦ａ≦５であり、そして０≦ｂ≦２０００である。
【０２０６】
シランデンドリマーもまた成分Ｈとして好適である。一般に、三次元の高次オリゴマー及びポリマー化合物はデンドリマーと称され、小さなコア分子から出発して一連の反応を何度も繰り返すことにより合成される。反応部位を少なくとも１つ有するモノマー又はポリマー分子がコア分子として好適である。これは、コア分子の反応部位に蓄積し、それ自身２つの新たな反応部位を有する反応物質との、１段階又は多段階反応において変換される。コア分子と反応物質との変換により、コアセル構造が生成される（０世代）。反応を繰り返すことで、第１の反応物質層内の反応部位が更にまた反応物質で変換され、その上、その都度、分子に少なくとも２つの新たな分枝部位が組み込まれる（第１世代）。
【０２０７】
分枝が発達するにつれて、各世代の原子の数が幾何学的に増大する。外径寸法は、反応物質によって規定される起こり得る共有結合の数に起因して単に線形に増大し得ることから、分子は、世代を追うごとにきつく詰め込まれ、その形状がヒトデ型から球形に変化する。０世代及びその後の各世代のデンドリマーが、本発明の成分Ｈとして用いられるデンドリマーであり得る。第１世代のデンドリマーが好ましいが、更に高次世代のデンドリマーも使用可能である。
【０２０８】
第１世代又は高次世代のデンドリマーは、第１段階においてトリ−又はテトラアルケニルシラン（好ましくはアリル及びビニル）をハイドロジェンクロロシランで変換することによりコア分子として生成される。この生成物を、その後の段階において、アルケニル−グリニャール化合物で変換する。
【０２０９】
この場合、次の式の第１世代のデンドリマーが特に好ましい。
ＳｉＲ２ｘ（（ＣＨ２）ｎ−Ｓｉ−（（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ＝ＣＨ２）３）４−ｘ
（式中、Ｒ２は先に定義した通りであり、ｎ＝２、３、４又は５であり、ｍ＝０、１、２又は３であり、そしてｘ＝０又は１である）。
【０２１０】
この一般式による特に好ましいデンドリマーは、次のものである。
Ｍｅ−Ｓｉ（（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ビニル）３）３、Ｓｉ（（ＣＨ２−ＣＨＺ−Ｓｉ（ビニル）３）４、Ｍｅ−Ｓｉ（（ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（アリル）３）３、Ｓｉ（（ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（アリル）３）４、Ｍｅ−Ｓｉ（（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（アリル）３）３、Ｓｉ（（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（アリル）３）４、Ｍｅ−Ｓｉ（（ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ビニル）３）３、Ｓｉ（（ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓｉ（ビニル）３）４。
【０２１１】
前記シランデンドリマーの主要な合成については、Ａ．Ｗ．ｖａｎ  ｄｅｒ  Ｍａｄｅ及びＰ．Ｗ．Ｎ．Ｍ．ｖａｎ  ＬｅｅｕｗｅｎがＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｏｍｍｅｎ．（１９９２年）、１４００頁及びＡｄｖ．Ｍａｔｅｒ．（１９９３年）、第５巻、第６号、３６６頁以下に記載している。合成は、例えば、ジエチルエーテル中、１０％過剰量のアリルマグネシウムブロミドを用いてテトラクロロシランをテトラアリルシランへ完全アリル化することから始まる。更に、アリル基を、白金触媒の存在下、トリクロロシランでヒドロシリル化する。
【０２１２】
最後に、ジエチルエーテル中、アリルマグネシウムブロミドで変換を行う。その結果、１２個のアリル末端基を有するデンドリマーが生成される。この第１世代を更に第２世代へ変換することで、３６個のアリル基を生成することも可能である。同様のテーマは、更に、Ｄ．Ｓｅｙｆｅｒｔｈ及びＤ．Ｙ  ＳｏｎによりＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ  （１９９４年）、１３、２６８２〜２６９０頁でも扱われている。
【０２１３】
更に、ハイドロジェンクロロシランによるトリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタ−又はオクタ−アルケニル（シクロ）シロキサンの変換生成物もコア分子として利用可能である。これら変換生成物を、次の工程でアルケニル−グリニャール化合物で変換すると、環状又は直鎖状のシロキサンコアを有するデンドリマーとなる。
【０２１４】
精製されたトリ−、テトラ−、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタ−又はオクタ−シロキサンデンドリマー並びにこれらデンドリマーのいずれかの混合物はどちらも、本発明により使用可能である。
【０２１５】
シランデンドリマー、その調製及びバーニッシュとしての使用は、ドイツ特許出願公開第１９６  ０３  ２４２  Ａ１号明細書及び同第１９５  １７  ８３８  Ａ１号明細書並びに欧州特許出願公開第０  ７４３  ３１３  Ａ１号明細書から既知である。これら公報に列挙されたデンドリマーもまた、本発明の目的に好適である。多官能アルケニル化合物は、コアとして更に好適である。
【０２１６】
特に好適なのは、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、テトラアリル（tetrallyl）ペンタエリスライト、Ｓａｎｔｏｌｉｎｋ  ＸＩ−１００（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）、テトラアリルオキシエタン、１，３，５−ベンゾールトリカルボン酸トリアリルエステル、１，２，４−ベンゾールトリカルボン酸トリアリルエステル、１，２，４，５−ベンゾールテトラカルボン酸テトラアリル（tetrallyl）エステル、トリアリルホスフェート、トリアリルシトレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルオキシトリアジン、ヘキサアリルイノサイト、並びに場合により置換可能な少なくとも２個のエチレン性不飽和基、例えば、Ｏ−アリル、Ｎ−アリル、Ｏ−ビニル、Ｎ−ビニル又はｐ−ビニルフェノールエーテル基を有する一般的な化合物である。
【０２１７】
利用可能なポリエンは、更に、米国特許第３，６６１，７４４号及び欧州特許出願公開第０  １８８  ８８０  Ａ１号明細書にも記載されている。ポリエンは、例えば、次の構造（Ｙ）−（Ｘ）ｍを有し得る［式中、ｍは２より大きく又は等しい整数、好ましくは２、３又は４であり、Ｘは、−［ＲＣＲ］ｆ基、−ＣＲ＝ＣＲＲ基、−Ｏ−ＣＲ＝ＣＲ−Ｒ基、−Ｓ−ＣＲ＝ＣＲ−Ｒ基、−ＮＲ−ＣＲ＝ＣＲ−Ｒ基から選択され、ｆは、１〜９までの整数であり、Ｒラジカルは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、フリル、チエニル、ピリジル、フェニル及び置換フェニル、ベンジル及び置換ベンジル、アルキル及び置換アルキル、アルコキシ及び置換アルコキシ、並びにシクロアルキル及び置換シクロアルキルの意味を有し、かつ各Ｒラジカルは同じであっても異なっていてもよい］。（Ｙ）は、Ｃ、Ｏ、Ｎ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｐ、Ｓｉ及びＨ基から選択される原子から構成される少なくとも二官能の有機ラジカルである。
【０２１８】
例えば、少なくとも二官能のカルボン酸のアリルエステル及び／又はビニルエステルは極めて好適なポリエン化合物である。このための好適なカルボン酸は、Ｃ原子２〜２０個、好ましくはＣ原子５〜１５個の炭素鎖を有するものである。芳香族ジカルボン酸（例えば、フタル酸若しくはトリメリット酸）のアリルエステル又はビニルエスエルもまた、極めて好適である。多官能アルコール（好ましくは少なくとも三官能のアルコール）のアリルエーテルも好適である。例えば、トリメチルプロパンのアリルエーテル、ペンタエリスライトトリアリルエーテル又は２，２−ビスオキシフェニルプロパン−ビス−（ジアリルホスフェート）を挙げることができる。シアヌル酸トリアリルエステル、トリアリルトリアジントリオン型の化合物及びその類似物もまた好適である。
【０２１９】
前記の種類のデンドリマー及びその調製については、米国特許第６，３３５，４１３  Ｂ１号に記載されている。かかるデンドリマー及びその調製に関する米国特許第６，３３５，４１３  Ｂ１号の開示内容は、参照として本明細書に組み込まれる。
【０２２０】
成分（Ｈ）は、次の量で存在し得る。
下限：少なくとも約０重量％、少なくとも約０．００１重量％、又は少なくとも約０．０１重量％、
上限：最高約２０重量％、最高約１０重量％、又は最高約５重量％、
範囲：約０〜約２０重量％、約０．００１〜約１０重量％、又は約０．０１〜５重量％。
重量％は、組成物全体の重量に対する。
【０２２１】
別の実施形態によれば、本発明の硬化性歯科用組成物は、不飽和部分を含まないオルガノポリシロキサンを成分（Ｉ）として含有し得る。成分（Ｉ）として、不飽和部分を含まないオルガノポリシロキサンを添加することは、次の理由から有益であり得る。
【０２２２】
成分（Ｉ）は、レオロジー特性を調整するのに有用であり得る。
【０２２３】
トリメチルシロキシ末端基を有するポリジメチルシロキサンは、成分（Ｉ）の一構成要素として特に好ましい。
【０２２４】
成分（Ｉ）は、次の量で存在し得る。
下限：少なくとも約０重量％、少なくとも約０．１重量％、又は少なくとも約０．５重量％、
上限：最高約４０重量％、最高約３０重量％、又は最高約２０重量％、
範囲：約０〜約４０重量％、約０．１〜約３０重量％、又は約０．５〜２０重量％。
重量％は、組成物全体の重量に対する。
【０２２５】
更に別の実施形態によれば、組成物は成分（Ｊ）として他の添加物を更に含有し得る。添加物には、作用時間及び凝固時間を調整するための遅延剤（例えば、３−メチル−１−ブチン−３−オール又は１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルシロキサン（ＶＭＯ））、阻害剤、顔料、染料、可塑剤（plastizer）（パラフィン油又は鉱油を含む）、におい物質、香味料、又は水素捕捉剤などが単独で又は混合物として含まれる。
【０２２６】
付加反応の反応性を制御するため、かつ時期尚早の硬化を防ぐために、特定の期間にわたって付加反応を阻止するか、又は付加反応を遅らせる阻害剤を添加することが有利であり得る。こうした阻害剤は周知されており、例えば米国特許第３，９３３，８８０号で説明されている。このような阻害剤及びその調製に関する米国特許第３，９３３，８８０号の内容は、本発明の開示内容の一部であると明白に見なされ、参照により本明細書に組み込まれる。
【０２２７】
このような阻害剤の例としては、３−メチル−１−ブチン−３−オール、１−エチニルシクロヘキサン−１−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール及び３−メチル−１−ペンチン−３−オールなどのアセチレン性不飽和アルコールが挙げられる。ビニルシロキサン系の阻害剤の例は、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルシロキサン、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、並びにビニル基を含有するポリ−、オリゴ−及びジ−シロキサンである。
【０２２８】
組成物はまた、ＳｉＨ硬化性組成物の場合、ビニル重合の結果として典型的に生成され得る水素ガス放出の存在又は程度を減らすのに有用な成分を含有してもよい。したがって、組成物は、このような水素を捕捉し、取り込む超微粒子状金属白金のような水素捕捉剤を含み得る。金属Ｐｔは、約０．１〜約４０ｍ２／ｇの表面積を有する実質的に不溶性の塩に付着することができる。好適な塩は、好適な粒径の硫酸バリウム、炭酸バリウム及び炭酸カルシウムである。その他の基質としては、珪藻土、活性アルミナ、活性炭等が挙げられる。無機塩は、それらを組み込んで得られる材料に安定性の改善を付与するために特に好ましい。触媒成分の重量に基づいて、約０．２〜約２百万分率の金属白金を無機塩上に分散させる。無機塩粒子上に分散させた金属白金を使用することにより、歯科用シリコーンの硬化中に生じる水素ガス放出が実質的になくなるか又は減少することが分かった。同様に、（例えば、米国特許第４，２７３，９０２号に記載されているような）金属Ｐｄ又は（米国特許第５，６８４，０６０号に開示されているような）Ｐｄ化合物も使用できる。
【０２２９】
化合物（Ｊ）は、次の量で存在し得る。
下限：少なくとも約０、少なくとも０．０００１重量％、又は少なくとも約０．００１重量％、
上限：最高約６０重量％、最高約３０重量％、又は最高約１０重量％、
範囲：約０〜約６０重量％、約０．０００１〜約３０重量％、又は約０．００１〜１０重量％。
重量％は、組成物全体の重量に対する。
【０２３０】
一実施例によれば、歯科用印象組成物は、各成分を次の量で含有する。
【０２３１】
【表１】
0006341938.tif 000009
【０２３２】
別の実施形態によれば、歯科用印象組成物は、各成分を次の量で含有する。
【０２３３】
【表２】
0006341938.tif 000010
【０２３４】
触媒（Ｃ）の量は、触媒成分に含まれるＰｔの量に対する計算値（重量％）で表示している。
【０２３５】
本明細書で説明する歯科用印象組成物は、典型的に、組成物の各成分を混合することにより調製される。必要に応じて、混合は、混練装置又は溶解機を用いて行うことも可能である。
【０２３６】
本明細書で説明する歯科用組成物は、典型的には、硬化性ベースペーストと、ベースペーストの材料の少なくとも一部を硬化するための触媒を含むカタリストペーストと、を含む、多成分材料である。
【０２３７】
したがって、組成物の成分をキットに収容することが可能であり、そこで、組成物の内容物は、それらが必要とされるまで、成分の保存が可能となるように包装される。使用するとき、組成物の成分を好適な量混合してよく、従来の技術を用いて臨床的に適用してもよい。
【０２３８】
そのため、本発明は、更に、ベースペーストとカタリストペーストを使用するまで互いに別個に含む部品キットにも関し、ベースペーストは、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）を含み、カタリストペーストは、成分（Ｃ）、又は（Ｃ）（(C) or (C)）、（Ｅ）及び（Ａ）を含む。
【０２３９】
他の任意成分（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）及び（Ｊ）は、ベースペースト若しくはカタリストペースト内に、又はベースペースト及びカタリストペースト内に存在し得る。
【０２４０】
別の実施形態によれば、安定剤（ｓ）（Ｆ）は、ベースペースト内だけでなくカタリストペースト内にも存在する。
【０２４１】
別の実施形態によれば、親水化剤（ｓ）（Ｄ）は、ベースペースト内だけでなくカタリストペースト内にも存在する。
【０２４２】
別の実施形態によれば、成分（Ｆ１）は、
【０２４３】
【化８】
0006341938.tif 000011
（ただし、ｚ＝２である）
であり、成分（Ｆ２）は、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）である。
【０２４４】
別の実施形態によれば、ベースペーストとカタリストペーストとの混合比は約１：１である。これにより、ベースペーストとカタリストペーストとの混合が促進され得る。また別の実施形態によれば、部品キット内のペーストはそれぞれ、プラスチック材料製カートリッジに収容されている。プラスチック材料製カートリッジの使用は、ガス様の酸素及び／又は水素の透過性がフォイルバッグよりも優れているため、有益であり得る。
【０２４５】
カートリッジは、典型的に、混合されるペーストをそれぞれ使用するまで別個に保存するための少なくとも２つの区画を有している。区画にはそれぞれ、典型的に、可動式プランジャー、及びペーストを混合チップの出口（ｓ）に分配するための開口部が備わっている。
【０２４６】
かかるカートリッジの例は、欧州特許出願公開第０  ３１９  ６３９  Ａ１号明細書に記載されている。欧州特許出願公開第０  ３１９  ６３９  Ａ１号明細書の内容は、参照により本明細書に組み込まれる。好適なカートリッジは、例えば、ＳｕｌｚｅｒＭｉｘｐａｃ  Ｃｏｍｐ．からも市販されている。
【０２４７】
別の実施形態によれば、（Ｇ）はベースペーストのみに存在する。
【０２４８】
別の実施形態によれば、成分（Ｆ１）及び（Ｆ２）は、重量に対し等量で存在する。
【０２４９】
カタリストペーストとベースペーストの体積比は、約１０：１〜約１：１０の範囲であり得る。ベースペーストのカタリストペーストに対する特に好ましい体積比は、約１：１〜約５：１である（ベースペースト５部に対してカタリストペースト１の割合）。
【０２５０】
一般に、成分の混合及び投与は、例えば、スパチュラ（ストランド長比較）によって、若しくはスタティックミキシングチップを備えた手動で操作される充填済二重カートリッジディスペンサにより手動で実施することができ、又は自動化タスクのために利用可能な種々の利用可能な装置の１つを用いて自動化することができ、このような装置の好ましいものは米国特許出願公開第２００４／００８５８５４号又は米国特許第６，２４４，７４０号に言及されているダイナミックミキシングチップと共に、欧州特許出願公開第０  ２３２  ７３３  Ａ１号明細書、米国特許第５，９２４，６００号、同第６，１３５，６３１号又は欧州特許出願公開第０  ８６３  ０８８  Ａ１号明細書に言及されている。
【０２５１】
歯科用組成物のハンドリング特性の更なる改善は、例えば米国特許第５，２４９，８６２号、同第５，２８６，１０５号及び同第５，３３２，１２２号に記載されているような、自動輸送及び混合ユニットを有する二成分組成物用の自動混合及び計量システムを使用するときに認められ得る。中でも大量の材料を混合するとき、混合が自動的に短期間の間に起こり得ることから、ベースペースト及びカタリストペーストの手動混合の必要をなくすことができる。結果として、通常本質的に気泡を含まない均質な生成物が得られる。市販の装置は、３Ｍ  ＥＳＰＥからＰｅｎｔａｍｉｘ（商標）又はＰｅｎｔａｍｉｘ（商標）２又はＰｅｎｔａｍｉｘ（商標）３という商標で流通している。
【０２５２】
実際のところ、印象材は静的又は機械的混合装置を通して、印象トレイ又は患者の歯若しくは組織に注入され、患者の口に定置され得る。印象材が凝固した後、トレイを患者の口から取り出し、歯科医師が陽型を調製する場合、患者の口から印象を取り出した直後に陽型材料を注ぐことが好ましい場合がある。
【０２５３】
本明細書に記載の歯科用印象組成物は、患者の口の中で歯列の歯科用印象を作製するために用いられる。歯科用印象材は、精密印象材、概形印象材又は咬合採得印象材として使用され得る。
【０２５４】
歯科用印象材はまた、（一時的又は長期）クラウン及び／又はブリッジの製造にも使用され得る。後者の場合、組成物は、（一時的又は長期）クラウン及び／又はブリッジ材料を充填する型として用いられ、これは典型的には重合性（メタ）アクリレートをベースとする。
【０２５５】
歯科用印象を採得する方法は、典型的に、
・本明細書に記載の歯科用印象組成物を準備する工程と、
・歯科用印象組成物を歯の表面に接触させる工程と、
・歯科用印象組成物を凝固させる工程と、
・歯科用印象組成物を歯の表面から取り外す工程と、を含む。
【０２５６】
一実施形態によれば、本明細書に記載の歯科用印象材は、次の組成を有する。
−成分（Ｃ）として、Ｐｔ含有触媒、
−成分（Ｄ）として、約０．７５〜約４重量％の量の親水化剤、
−成分（Ｅ）として、約３０〜約５５重量％の量のクリストバライト、
−成分（Ｆ１）として、約０．００１〜約０．０２重量％の量の前記のものから選択される化合物、
−成分（Ｆ２）として、約０．００１〜約０．０２重量％の量のフェノール部分を含む酸化防止剤から選択される化合物、
−成分（Ｇ）として、約０〜約２．５重量％の量の前記のものから選択される化合物、
−成分（Ｈ）として、約０〜約１．５重量％の量の次の式を有する化合物：
ＳｉＲ２ｘ（（ＣＨ２）ｎ−Ｓｉ−（（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ＝ＣＨ２）３）４−ｘ［式中、Ｒ２は、ＳｉＨ基と付加反応を生じることができる基を有しない１〜１２個の炭素原子を有する一価のラジカルであり、ｎ＝２、３、４又は５であり、ｍ＝０、１、２又は３であり、そしてｘ＝０又は１である］。
重量％は、組成物全体の重量に対する。
【実施例】
【０２５７】
特に指示がない限り、全ての割合及びパーセントは重量基準であり、全ての水は脱イオン水であり、全ての分子量は重量平均分子量である。更に、特に指示がない限り、全ての実験は、周囲条件（２３℃、１０１３ｍｂａｒ（０．１０１３ＭＰａ））下で行った。
【０２５８】
測定
凝固時間の決定
組成物の凝固時間を、湿度５０％の好気条件下でＡｌｐｈａ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のＭＤＲ  ２０００レオメータを用いることにより、３３℃で経時的に粘度を測定することにより決定した。凝固時間を、最終粘度の９０％に達した時間であるｔ９０値として決定した。もう１つの特徴的な値は、最終粘度の５％が現われたｔ５値であった。この時間まで、組成物は網状構造形成（硬化）がほとんどないと見なすことができる。
【０２５９】
粘度
必要であれば、粘度は、プレート／プレートシステム（直径２０ｍｍ）及び０．２ｍｍのスリットを備えたＨａａｋｅ  Ｒｏｔｏｖｉｓｃｏ  １装置を用いて、２３℃で測定され得る。粘度値（Ｐａｓ）及びせん断応力値（Ｐａ）を、各せん断速度毎に（１０  １／秒から開始し１１０  １／秒まで１０  １／秒ずつ）記録した。各せん断速度に関して、５秒遅らせてデータを収集した。上述の測定方法は、ＤＩＮ  ５３０１８−１に本質的に対応する。
【０２６０】
水接触角
必要に応じて、未硬化ペーストの水接触角は次のようにして測定され得る。試験標本の調製：試験片を調製する場合、混合ペーストを対象スライドに置いて、第２の対象スライドで平らにならして粉砕することで薄膜を形成する。試験片の調製は、薄膜の厚さが水接触角測定値に有意な影響を与えないよう、簡易な方法で行う（Ｇ．Ｋｕｇｅｌ，Ｔ．，Ｋｌｅｔｔｋｅ，Ｊ．Ａ．Ｇｏｌｄｂｅｒｇ，Ｊ．Ｂｅｎｃｈｉｍｏｌ，Ｒ．Ｄ．Ｐｅｒｒｙ，Ｓ．Ｓｈａｒｍａ、Ｊ．Ｐｒｏｓｔｈｏｄ．２００７年、第１６号、８４〜９２頁を参照されたい）。測定：対象スライドを接触角測定用の周知の装置である、液滴形状解析装置（Drop Shape Analyse System）ＤＳＡ  １０（Ｋｒｕｓｓ  ＧｍｂＨ，Ｈａｍｂｕｒｇ）のテーブル上に置く。５μＬの水を試料の表面上に置き、標準的な角度計ソフトウェアを使用して自動接触角測定を開始する。測定時間は、少なくとも約１０秒〜約２００秒までである。水接触角は、ベースペーストとカタリストペーストの混合後の様々な時間に、特に２５秒後に測定する。データ（ビデオシーケンス）は、もう１つの標準的なデータ評価法である「サークルフィッティング（circle fitting）」（Ｇ．Ｋｕｇｅｌ，Ｔ．Ｋｌｅｔｔｋｅ，Ｊ．Ａ．Ｇｏｌｄｂｅｒｇ，Ｊ．Ｂｅｎｃｈｉｍｏｌ，Ｒ．Ｄ．Ｐｅｒｒｙ，Ｓ．Ｓｈａｒｍａ、Ｊ．Ｐｒｏｓｔｈｏｄ．２００７年、第１６号、８４〜９２頁を参照）で評価する。ここで、Θ２秒は、表面に水滴を置いてから２秒後に得られた角度である。
【０２６１】
貯蔵寿命時間決定
貯蔵寿命時間を決定するために、ベースペーストＢ及びＣをカタリストペーストＤと混合して従来型のデュアルチャンバー式カートリッジ（体積１：１、Ｓｕｌｚｅｒ  Ｍｉｘｐａｃｋ）に充填し、５０℃で保存した。以下の表２に示す保存時間経過後、保存されたベースペースト及びカタリストペーストを混合することにより、前記方法に従って凝固時間を求めた。
【０２６２】
【表３】
0006341938.tif 000012
【０２６３】
組成物Ｉ
次の成分を均質なペーストとなるまで混合することにより、ベースペーストＡを得た。
【０２６４】
【表４】
0006341938.tif 000013
【０２６５】
安定剤（Ｆ１）及び（Ｆ２）を（表１に示した量で）ポリアルキレンオキシドで変性させたヘプタメチルトリシロキサン（Ｄ）に溶解することで、溶液１（Ｓ１）及び溶液２（Ｓ２）を生成した。シリコーン界面活性剤中の各安定剤溶液４重量％をベースペーストＡに添加して、ベースペーストＢ及びＣをそれぞれ生成した。
【０２６６】
【表５】
0006341938.tif 000014
【０２６７】
次の成分を均質なペーストとなるまで混合することにより、カタリストペーストＤを生成した。
【０２６８】
【表６】
0006341938.tif 000015
【０２６９】
ベースペーストとカタリストペーストをそれぞれ、スタティックミキシングチップ（ＳｕｌｚｅｒＭｉｘｐａｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ）を備えたデュアルチャンバー式カートリッジ（体積比１：１、ＳｕｌｚｅｒＭｉｘｐａｃｋ  Ｃｏｍｐ．）に充填した。各ペーストをカートリッジから押し出し、手動混合装置（３Ｍ  ＥＳＰＥ  Ｃｏｍｐ．）を用いて混合した。
【０２７０】
【表７】
0006341938.tif 000016
【０２７１】
表２から、ベースペーストＢはｔ９０値の延長を示すが、ベースペーストＣはほとんど変化がないことが示される。
【０２７２】
このことから、成分（Ｆ１）としてのリン含有安定剤を成分（Ｆ２）としての酸化防止剤と併用することで貯蔵寿命が改善され得ることが立証された。
【０２７３】
組成物ＩＩ
組成物ＩＩは、本発明の歯科用印象組成物の考えられる配合組成の別の例を表す。
【０２７４】
ベースペースト：
【０２７５】
【表８】
0006341938.tif 000017
【０２７６】
カタリストペースト：
【０２７７】
【表９】
0006341938.tif 000018
【０２７８】
組成物ＩＩＩ
ベースペーストＥ：
次の成分を均質なペーストとなるまで混合することにより、ベースペーストＥを生成した。
【０２７９】
【表１０】
0006341938.tif 000019
【０２８０】
ベースペーストＦ：
次の成分を均質なペーストとなるまで混合することにより、ベースペーストＦを生成した。
【０２８１】
【表１１】
0006341938.tif 000020
【０２８２】
カタリストペーストＧ：
次の成分を均質なペーストとなるまで混合することにより、カタリストペーストＧを生成した。
【０２８３】
【表１２】
0006341938.tif 000021
【０２８４】
ベースペースト及びカタリストペーストをそれぞれ、静的ミキサチップ（ＳｕｌｚｅｒＭｉｘｐａｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ）を備えたデュアルチャンバー式カートリッジ（体積比１：１、ＳｕｌｚｅｒＭｉｘｐａｃ  Ｃｏｍｐ．）に充填した。各ペーストをカートリッジから押し出し、手混合装置（３Ｍ  ＥＳＰＥ  Ｃｏｍｐ．）を用いて混合した。
【０２８５】
【表１３】
0006341938.tif 000022
【０２８６】
表３から、ベースペーストＥはｔ９０値の長期化を示したが、ベースペーストＦはほとんど変化がないことが分かった。
【０２８７】
このことから、成分（Ｆ１）としてのリン含有安定剤を成分（Ｆ２）としての酸化防止剤と併用することで貯蔵寿命を改善することが可能であることが実証された。