(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カソードを含む１つ以上の第１電極体；
アノードを含む１つ以上の第２電極体；及び
交互に積層された前記第１電極体と前記第２電極体との間を分離させ、複数の折畳部を含むセパレータシート；を備え、
前記セパレータシートは、第１多孔性高分子基材；前記第１多孔性高分子基材の一面に形成され、高分子バインダーからなり、前記カソードと対面接触する第１多孔性コーティング層；及び前記第１多孔性高分子基材の他面に形成され、高分子バインダーと無機物粒子との混合物を含み、前記アノードと対面接触し、且つ、前記第１多孔性コーティング層と組成、厚さまたは気孔度が相異なる第２多孔性コーティング層；を備え、
前記セパレータシートは、ジグザグ状に折り畳まれた複数の折畳部を有し、
前記第１多孔性コーティング層は前記アノードと対面接触せず、
前記第２多孔性コーティング層は前記カソードと対面接触しておらず、
前記高分子バインダーは、ポリフッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、ポリフッ化ビニリデン‐ヘキサフルオロプロピレン、ポリフッ化ビニリデン‐トリクロロエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、エチレンビニルアセテート共重合体、ポリエチレンオキサイド、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、シアノエチルプルラン、シアノエチルポリビニルアルコール、シアノエチルセルロース、シアノエチルスクロース、プルラン、カルボキシルメチルセルロース、アクリロニトリルスチレンブタジエン共重合体及びポリイミドからなる群より選択されたいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物であり、
前記第１多孔性コーティング層の厚さと、前記第２多孔性コーティング層との厚さとが異なり、
前記第２多孔性コーティング層の気孔度は、前記第１多孔性コーティング層の気孔度より大きい、
電極組立体。
【請求項２】
前記セパレータシートは、
（ｉ）ジグザグ状に折り畳まれ、交互に積層された前記第１電極体と前記第２電極体との間を分離する前記複数の折畳部と、
（ｉｉ）前記複数の折畳部に隣接する領域であって、交互に積層された前記第１電極体と前記第２電極体との間を分離しない領域が、前記１つ以上の第１電極体、前記１つ以上の第２電極体及び前記複数の折畳部の周りに、少なくとも１周にわたって巻き取られた巻取部と、
を含む、
請求項１に記載の電極組立体。
【請求項３】
前記第１多孔性コーティング層と前記第２多孔性コーティング層との厚さの比は、１：９〜４：６である、
請求項１または２に記載の電極組立体。
【請求項４】
前記第１多孔性コーティング層と前記第２多孔性コーティング層との厚さの比は、６：４〜９：１である、
請求項１または２に記載の電極組立体。
【請求項５】
前記第１多孔性コーティング層は、無機物粒子をさらに含む、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の電極組立体。
【請求項６】
前記無機物粒子は、誘電率定数が５以上の無機物粒子である、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の電極組立体。
【請求項７】
前記無機物粒子は、リチウムイオン伝達能力を有する無機物粒子である、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の電極組立体。
【請求項８】
前記無機物粒子は、誘電率定数が５以上の無機物粒子と、リチウムイオン伝達能力を有する無機物粒子との混合物である、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の電極組立体。
【請求項９】
前記誘電率定数が５以上の無機物粒子は、ＢａＴｉＯ３、Ｐｂ（ＺｒｘＴｉ１−ｘ）Ｏ３（ＰＺＴ、０＜ｘ＜１）、Ｐｂ１−ｘＬａｘＺｒ１−ｙＴｉｙＯ３（ＰＬＺＴ、０＜ｘ＜１、０＜ｙ＜１）、（１−ｘ）Ｐｂ（Ｍｇ１／３Ｎｂ２／３）Ｏ３−ｘＰｂＴｉＯ３（ＰＭＮ‐ＰＴ、０＜ｘ＜１）、ハフニア（ＨｆＯ２）、ＳｒＴｉＯ３、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、ＭｇＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、Ｙ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＣ、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＡｌＯＯＨ及びＡｌ（ＯＨ）３からなる群より選択されたいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物である、
請求項６または８に記載の電極組立体。
【請求項１０】
前記リチウムイオン伝達能力を有する無機物粒子は、リチウムホスフェート（Ｌｉ３ＰＯ４）、リチウムチタンホスフェート（ＬｉｘＴｉｙ（ＰＯ４）３、０＜ｘ＜２、０＜ｙ＜３）、リチウムアルミニウムチタンホスフェート（ＬｉｘＡｌｙＴｉｚ（ＰＯ４）３、０＜ｘ＜２、０＜ｙ＜１、０＜ｚ＜３）、（ＬｉＡｌＴｉＰ）ｘＯｙ系列ガラス（０＜ｘ＜４、０＜ｙ＜１３）、リチウムランタンチタネート（ＬｉｘＬａｙＴｉＯ３、０＜ｘ＜２、０＜ｙ＜３）、リチウムゲルマニウムチオホスフェート（ＬｉｘＧｅｙＰｚＳｗ、０＜ｘ＜４、０＜ｙ＜１、０＜ｚ＜１、０＜ｗ＜５）、リチウムナイトライド（ＬｉｘＮｙ、０＜ｘ＜４、０＜ｙ＜２）、ＳｉＳ２系列ガラス（ＬｉｘＳｉｙＳｚ、０＜ｘ＜３、０＜ｙ＜２、０＜ｚ＜４）、Ｐ２Ｓ５系列ガラス（ＬｉｘＰｙＳｚ、０＜ｘ＜３、０＜ｙ＜３、０＜ｚ＜７）からなる群より選択されたいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物である、
請求項７または８に記載の電極組立体。
【請求項１１】
前記第１多孔性高分子基材は、ポリオレフィン系多孔性膜または不織布である、
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の電極組立体。
【請求項１２】
前記第１多孔性高分子基材は、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリペンテン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリアセタール、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンスルファイド及びポリエチレンナフタレートからなる群より選択されたいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物で形成された、
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の電極組立体。
【請求項１３】
前記第１多孔性高分子基材は、１つの層で形成されるか、または、２以上の層が積層されて形成される、
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の電極組立体。
【請求項１４】
前記カソードは、リチウム含有遷移金属酸化物を含むカソード活物質を備える、
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の電極組立体。
【請求項１５】
前記リチウム含有遷移金属酸化物は、ＬｉｘＣｏＯ２（０．５＜ｘ＜１．３）、ＬｉｘＮｉＯ２（０．５＜ｘ＜１．３）、ＬｉｘＭｎＯ２（０．５＜ｘ＜１．３）、ＬｉｘＭｎ２Ｏ４（０．５＜ｘ＜１．３）、Ｌｉｘ（ＮｉａＣｏｂＭｎｃ）Ｏ２（０．５＜ｘ＜１．３、０＜ａ＜１、０＜ｂ＜１、０＜ｃ＜１、ａ＋ｂ＋ｃ＝１）、ＬｉｘＮｉ１−ｙＣｏｙＯ２（０．５＜ｘ＜１．３、０＜ｙ＜１）、ＬｉｘＣｏ１−ｙＭｎｙＯ２（０．５＜ｘ＜１．３、０≦ｙ＜１）、ＬｉｘＮｉ１−ｙＭｎｙＯ２（０．５＜ｘ＜１．３、０≦ｙ＜１）、Ｌｉｘ（ＮｉａＣｏｂＭｎｃ）Ｏ４（０．５＜ｘ＜１．３、０＜ａ＜２、０＜ｂ＜２、０＜ｃ＜２、ａ＋ｂ＋ｃ＝２）、ＬｉｘＭｎ２−ｚＮｉｚＯ４（０．５＜ｘ＜１．３、０＜ｚ＜２）、ＬｉｘＭｎ２−ｚＣｏｚＯ４（０．５＜ｘ＜１．３、０＜ｚ＜２）、ＬｉｘＣｏＰＯ４（０．５＜ｘ＜１．３）及びＬｉｘＦｅＰＯ４（０．５＜ｘ＜１．３）からなる群より選択されたいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物である、
請求項１４に記載の電極組立体。
【請求項１６】
前記アノードは、リチウム金属、炭素材、金属化合物またはこれらの混合物を含むアノード活物質を備える、
請求項１〜１５のいずれか１項に記載の電極組立体。
【請求項１７】
前記金属化合物は、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｓｒ及びＢａからなる群より選択されたいずれか１つまたはこれらのうち２種以上を含む化合物である、
請求項１６に記載の電極組立体。
【請求項１８】
前記第１電極体は、単層のカソードでなる、
請求項１〜１７のいずれか１項に記載の電極組立体。
【請求項１９】
前記第２電極体は、単層のアノードでなる、
請求項１〜１８のいずれか１項に記載の電極組立体。
【請求項２０】
前記１つ以上の第１電極体のうち、一の第１電極体は、
１つ以上のカソード、
１つ以上のアノード及び
交互に積層された前記１つ以上のカソードと前記１つ以上のアノードとの間を分離させるセパレータ、
を含む、
請求項１〜１９のいずれか１項に記載の電極組立体。
【請求項２１】
前記一の第１電極体の前記セパレータは、
第２多孔性高分子基材；
前記第２多孔性高分子基材の一面に形成され、高分子バインダーを含み、前記一の第１電極体の前記１つ以上のカソードの１つと対面接触する第３多孔性コーティング層；及び
前記第２多孔性高分子基材の他面に形成され、高分子バインダーと無機物粒子との混合物を含み、前記一の第１電極体の前記１つ以上のアノードの１つと対面接触し、且つ、前記第３多孔性コーティング層と組成、厚さまたは気孔度が相異なる第４多孔性コーティング層；
を備える、
請求項２０に記載の電極組立体。
【請求項２２】
前記第３多孔性コーティング層と前記第４多孔性コーティング層との厚さの比は、１：９〜４：６である、
請求項２１に記載の電極組立体。
【請求項２３】
前記第３多孔性コーティング層と前記第４多孔性コーティング層との厚さの比は、６：４〜９：１である、
請求項２１に記載の電極組立体。
【請求項２４】
前記第１多孔性コーティング層と前記第３多孔性コーティング層との組成、厚さ及び気孔度が同一であり、
前記第２多孔性コーティング層と前記第４多孔性コーティング層との組成、厚さ及び気孔度が同一である、
請求項２１〜２３のいずれか１項に記載の電極組立体。
【請求項２５】
前記１つ以上の第２電極体のうち、一の第２電極体は、
１つ以上のアノード、
１つ以上のカソード及び
交互に積層された前記１つ以上のアノードと前記１つ以上のカソードとの間を分離させるセパレータ、
を含む、
請求項１〜２４のいずれか１項に記載の電極組立体。
【請求項２６】
前記一の第２電極体の前記セパレータは、
第２多孔性高分子基材；
前記第２多孔性高分子基材の一面に形成され、高分子バインダーを含み、前記一の第２電極体の１つ以上のカソードの１つと対面接触する第３多孔性コーティング層；及び
前記第２多孔性高分子基材の他面に形成され、高分子バインダーと無機物粒子との混合物を含み、前記一の第２電極体の１つ以上の前記１つ以上のアノードの１つと対面接触し、且つ、前記第３多孔性コーティング層と組成、厚さまたは気孔度が相異なる第４多孔性コーティング層；
を備える、
請求項２５に記載の電極組立体。
【請求項２７】
カソード、第１セパレータ、アノード、第２セパレータ及びカソードが順次積層された複数の第１バイセル；
アノード、第２セパレータ、カソード、第１セパレータ及びアノードが順次積層された複数の第２バイセル；及び
交互に積層された前記複数の第１バイセルと前記複数の第２バイセルとの間を分離させ、ジグザグ状に折り畳まれた複数の折畳部を含むセパレータシート；
を備え、
前記セパレータシートは、
第１多孔性高分子基材；
前記第１多孔性高分子基材の一面に形成され、高分子バインダーからなり、前記複数の第１バイセルに含まれる前記カソードと対面接触する第１多孔性コーティング層；及び
前記第１多孔性高分子基材の他面に形成され、高分子バインダーと無機物粒子との混合物を含み、前記複数の第２バイセルに含まれる前記アノードと対面接触し、且つ、前記第１多孔性コーティング層と組成、厚さまたは気孔度が相異なる第２多孔性コーティング層；
を備え、
前記第１セパレータ及び前記第２セパレータは、相互独立して、
第２多孔性高分子基材；
前記第２多孔性高分子基材の一面に形成され、高分子バインダーを含み、当該セパレータが含まれるバイセルの前記カソードと対面接触する第３多孔性コーティング層；及び
前記第２多孔性高分子基材の他面に形成され、高分子バインダーと無機物粒子との混合物を含み、当該セパレータが含まれるバイセルの前記アノードと対面接触し、且つ、前記第３多孔性コーティング層と組成、厚さまたは気孔度が相異なる第４多孔性コーティング層；
を備え、
前記第１多孔性コーティング層は、前記複数の第２バイセルに含まれる前記アノードと対面接触せず、
前記第２多孔性コーティング層は、前記複数の第１バイセルに含まれる前記カソードと対面接触しておらず、
前記高分子バインダーは、ポリフッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、ポリフッ化ビニリデン‐ヘキサフルオロプロピレン、ポリフッ化ビニリデン‐トリクロロエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、エチレンビニルアセテート共重合体、ポリエチレンオキサイド、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、シアノエチルプルラン、シアノエチルポリビニルアルコール、シアノエチルセルロース、シアノエチルスクロース、プルラン、カルボキシルメチルセルロース、アクリロニトリルスチレンブタジエン共重合体及びポリイミドからなる群より選択されたいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物であり、
前記第１多孔性コーティング層の厚さと、前記第２多孔性コーティング層との厚さとが異なり、
前記第２多孔性コーティング層の気孔度は、前記第１多孔性コーティング層の気孔度より大きい、
電極組立体。
【請求項２８】
前記セパレータシートは、
（ｉ）ジグザグ状に折り畳まれ、交互に積層された前記複数の第１バイセルと前記複数の第２バイセルとの間を分離する前記複数の折畳部と、
（ｉｉ）前記複数の折畳部に隣接する領域であって、交互に積層された前記複数の第１バイセルと前記複数の第２バイセルとの間を分離しない領域が、前記複数の第１バイセル、前記複数の第２バイセル及び前記複数の折畳部の周りに、少なくとも１周にわたって巻き取られた巻取部と、
を含む、
請求項２７に記載の電極組立体。
【請求項２９】
前記第１多孔性コーティング層と前記第２多孔性コーティング層との厚さの比は、６：４〜９：１である、
請求項２７または２８に記載の電極組立体。
【請求項３０】
電極組立体；
前記電極組立体を含浸させる非水電解液；及び
前記電極組立体と前記非水電解液を収容する電池ケース；
を含むリチウム二次電池であって、
前記電極組立体は、請求項１〜請求項２９のうちいずれか１項に記載の電極組立体である、
リチウム二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電極組立体及びそれを含むリチウム二次電池に関し、より詳しくは、カソードとアノードとに選択的に接触するようにそれぞれ形成された多孔性コーティング層を含むセパレータシートを備える電極組立体及びそれを含むリチウム二次電池に関する。
【０００２】
本出願は、２０１３年１０月３１日出願の韓国特許出願第１０−２０１３−０１３１６８１号及び２０１４年１０月３１日出願の韓国特許出願第１０−２０１４−０１４９９９６号に基づく優先権を主張し、該当出願の明細書及び図面に開示された内容は、すべて本出願に援用される。
【背景技術】
【０００３】
近年、エネルギー貯蔵技術に対する関心が高まりつつある。携帯電話、カムコーダー、及びノートパソコン、さらには電気自動車のエネルギーまで適用分野が拡がるとともに、電気化学素子の研究と開発に対する努力が次第に具体化されている。電気化学素子はこのような面で最も注目される分野であり、その中でも、充放電可能な二次電池の開発に関心が寄せられている。このような電池の開発において、容量密度及び比エネルギーを向上させるために、新たな電極と電池の設計に対する研究開発が行われている。
【０００４】
１９９０年代の初めに開発されたリチウム二次電池は、水溶液電解液を用いるニッケル‐水素、ニッケル‐カドミウム、硫酸‐鉛電池などの従来型電池に比べて作動電圧が高くエネルギー密度が格段に高いという長所から、現在使用されている二次電池のうち最も脚光を浴びている。しかし、このようなリチウム二次電池は、有機電解液を用いることによる発火及び爆発などの安全問題を抱えており、またその製造に手間がかかるという短所がある。
【０００５】
一方、リチウム二次電池は多くのメーカで生産されているが、その安全性特性はそれぞれ異なる様相を呈する。このようなリチウム二次電池の安全性を評価し確保することは非常に重要であり、安全性を確保するため、多数の気孔を有する多孔性基材の少なくとも一面に、無機物粒子と高分子バインダーとの混合物をコーティングして多孔性コーティング層を形成したセパレータが提案されている（例えば、特許文献１参照）。そして、近年、カソード及びアノードと接するセパレータの接触面がカソード及びアノードにそれぞれ適するように、セパレータの最外郭の多孔性コーティング層の組成または厚さを非対称的に適用したセパレータ製造技術が適用されている（例えば、特許文献２、３参照）。
【０００６】
なお、リチウム二次電池は、カソード／セパレータ／アノード構造の電極組立体が成している構造によっても分類され得る。代表的には、長いシート状のカソードとアノードとがセパレータを介した状態で巻き取られた構造のゼリーロール（巻取）型電極組立体、所定単位のカソードとアノードとがセパレータを介した状態で積層されたバイセル（Ｂｉ‐ｃｅｌｌ）またはフルセル（Ｆｕｌｌ  ｃｅｌｌ）の単位セルを、長尺の連続的なセパレータシートを用いて折り畳んだ構造の積層−折畳（ｓｔａｃｋ‐ｆｏｌｄｉｎｇ）型電極組立体などに区分される。
【０００７】
しかし、従来の積層−折畳型電極組立体の製造方式では、多孔性コーティング層の組成または厚さを非対称的に適用したセパレータを使用しても、その構造上、セパレータとカソード及びアノードとの完全な選択的接触が不可能である。
【０００８】
一方、ゼリーロール電極組立体の構造では、多孔性コーティング層の組成または厚さを非対称的に適用したセパレータを使用すれば、カソード及びアノードと選択的に接触させることができる。しかし、長いシート状のカソードとアノードを密集した状態で巻き取って製造し、その断面が円筒型または楕円型になるため、充放電時の電極の膨張及び収縮によって引き起こされる応力が電極組立体の内部に蓄積され、蓄積された応力が一定限界を超えれば電極組立体に変形が生じるようになる。このような電極組立体の変形は、電極間の間隔を不均一にして電池の性能を急激に低下させ、内部短絡を引き起こして電池の安全性を脅かすという問題をもたらす。また、長いシート状のカソードとアノードとをその間隔を一定に維持しながら素早く巻き取ることは容易ではないため、生産性が低下するという問題も有している。
特許文献１ 韓国登録特許１０−０９６６０２４号公報
特許文献２ 韓国公開特許１０−２００５−００６６６５２号公報
特許文献３ 韓国登録特許１０−１２８８６５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、組成、厚さまたは気孔度が相異なる多孔性コーティング層がそれぞれの一面に形成されたセパレータを適用し、カソードとアノードとにそれぞれ適した多孔性コーティング層を選択的に完全に接触させることで、セルの退化を防止し安全性を向上させた電極組立体及びそれを含むリチウム二次電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題を達成するため、本発明の一態様によれば、カソードを含む１つ以上の第１電極体；アノードを含む１つ以上の第２電極体；及び交互に積層された前記第１電極体と前記第２電極体との間を分離させ、複数の折畳部を含むセパレータシート；を備え、前記セパレータシートは、第１多孔性高分子基材；前記第１多孔性高分子基材の一面に形成され、高分子バインダーを含み、前記カソードと対面する第１多孔性コーティング層；及び前記第１多孔性高分子基材の他面に形成され、高分子バインダーと無機物粒子との混合物を含み、前記アノードと対面し、且つ、前記第１多孔性コーティング層と組成、厚さまたは気孔度が相異なる第２多孔性コーティング層；を備える電極組立体が提供される。
【００１１】
このとき、前記セパレータシートは、ジグザグ状に折り畳まれた複数の折畳部を含み、前記電極組立体は、ジグザグ−折畳型であり得る。
【００１２】
また、前記第１多孔性コーティング層の気孔度は２０〜５０％であり、前記第２多孔性コーティング層の気孔度は３０〜６０％であり得る。
【００１３】
また、前記第１多孔性コーティング層と前記第２多孔性コーティング層との厚さの比は１：９〜４：６であり得、前記第１多孔性コーティング層と前記第２多孔性コーティング層との厚さの比は６：４〜９：１であり得る。
【００１４】
また、前記第１多孔性コーティング層の気孔度は２０〜５０％であり、前記第２多孔性コーティング層の気孔度は３０〜６０％であり、前記第１多孔性コーティング層と前記第２多孔性コーティング層との厚さの比は１：９〜９：１であり得る。
【００１５】
また、前記第１多孔性コーティング層は、無機物粒子をさらに含み得る。
【００１６】
一方、前記無機物粒子は、誘電率定数が５以上の無機物粒子、リチウムイオン伝達能力を有する無機物粒子、または、これらの混合物であり得る。
【００１７】
ここで、前記誘電率定数が５以上の無機物粒子は、ＢａＴｉＯ３、Ｐｂ（Ｚｒｘ、Ｔｉ１−ｘ）Ｏ３（ＰＺＴ、０＜ｘ＜１）、Ｐｂ１−ｘＬａｘＺｒ１−ｙＴｉｙＯ３（ＰＬＺＴ、０＜ｘ＜１、０＜ｙ＜１）、（１−ｘ）Ｐｂ（Ｍｇ１／３Ｎｂ２／３）Ｏ３−ｘＰｂＴｉＯ３（ＰＭＮ‐ＰＴ、０＜ｘ＜１）、ハフニア（ＨｆＯ２）、ＳｒＴｉＯ３、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、ＭｇＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、Ｙ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＣ、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＡｌＯＯＨ及びＡｌ（ＯＨ）３からなる群より選択されたいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物であり得る。
【００１８】
また、前記リチウムイオン伝達能力を有する無機物粒子は、リチウムホスフェート（Ｌｉ３ＰＯ４）、リチウムチタンホスフェート（ＬｉｘＴｉｙ（ＰＯ４）３、０＜ｘ＜２、０＜ｙ＜３）、リチウムアルミニウムチタンホスフェート（ＬｉｘＡｌｙＴｉｚ（ＰＯ４）３、０＜ｘ＜２、０＜ｙ＜１、０＜ｚ＜３）、（ＬｉＡｌＴｉＰ）ｘＯｙ系列ガラス（０＜ｘ＜４、０＜ｙ＜１３）、リチウムランタンチタネート（ＬｉｘＬａｙＴｉＯ３、０＜ｘ＜２、０＜ｙ＜３）、リチウムゲルマニウムチオホスフェート（ＬｉｘＧｅｙＰｚＳｗ、０＜ｘ＜４、０＜ｙ＜１、０＜ｚ＜１、０＜ｗ＜５）、リチウムナイトライド（ＬｉｘＮｙ、０＜ｘ＜４、０＜ｙ＜２）、ＳｉＳ２系列ガラス（ＬｉｘＳｉｙＳｚ、０＜ｘ＜３、０＜ｙ＜２、０＜ｚ＜４）、Ｐ２Ｓ５系列ガラス（ＬｉｘＰｙＳｚ、０＜ｘ＜３、０＜ｙ＜３、０＜ｚ＜７）からなる群より選択されたいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物であり得る。
【００１９】
また、前記高分子バインダーは、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ポリフッ化ビニリデン‐ヘキサフルオロプロピレン（ＰＶｄＦ‐ｃｏ‐ＨＦＰ）、ポリフッ化ビニリデン‐トリクロロエチレン（ＰＶｄＦ‐ｃｏ‐ＴＣＥ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート（ＰＶＡｃ）、エチレンビニルアセテート共重合体（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ‐ｃｏ‐ｖｉｎｙｌａｃｅｔａｔｅ）、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、シアノエチルプルラン、シアノエチルポリビニルアルコール、シアノエチルセルロース、シアノエチルスクロース、プルラン、カルボキシルメチルセルロース（ＣＭＣ）、アクリロニトリルスチレンブタジエン共重合体（ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ‐ｓｔｙｒｅｎｅ‐ｂｕｔａｄｉｅｎｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）及びポリイミドからなる群より選択されたいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物であり得る。
【００２０】
一方、前記第１多孔性高分子基材は、ポリオレフィン系多孔性膜または不織布であり得る。
【００２１】
また、前記第１多孔性高分子基材は、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリペンテン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリアセタール、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンスルファイド及びポリエチレンナフタレートからなる群より選択されたいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物で形成され得る。
【００２２】
また、前記第１多孔性高分子基材は、１つの層で形成されるか、または、２以上の層が積層されて形成され得る。
【００２３】
一方、前記カソードは、リチウム含有酸化物を含むカソード活物質を備えることができる。
【００２４】
ここで、前記リチウム含有酸化物は、リチウム含有遷移金属酸化物であり得、このとき、前記リチウム含有遷移金属酸化物は、ＬｉｘＣｏＯ２（０．５＜ｘ＜１．３）、ＬｉｘＮｉＯ２（０．５＜ｘ＜１．３）、ＬｉｘＭｎＯ２（０．５＜ｘ＜１．３）、ＬｉｘＭｎ２Ｏ４（０．５＜ｘ＜１．３）、Ｌｉｘ（ＮｉａＣｏｂＭｎｃ）Ｏ２（０．５＜ｘ＜１．３、０＜ａ＜１、０＜ｂ＜１、０＜ｃ＜１、ａ＋ｂ＋ｃ＝１）、ＬｉｘＮｉ１−ｙＣｏｙＯ２（０．５＜ｘ＜１．３、０＜ｙ＜１）、ＬｉｘＣｏ１−ｙＭｎｙＯ２（０．５＜ｘ＜１．３、０≦ｙ＜１）、ＬｉｘＮｉ１−ｙＭｎｙＯ２（０．５＜ｘ＜１．３、０≦ｙ＜１）、Ｌｉｘ（ＮｉａＣｏｂＭｎｃ）Ｏ４（０．５＜ｘ＜１．３、０＜ａ＜２、０＜ｂ＜２、０＜ｃ＜２、ａ＋ｂ＋ｃ＝２）、ＬｉｘＭｎ２−ｚＮｉｚＯ４（０．５＜ｘ＜１．３、０＜ｚ＜２）、ＬｉｘＭｎ２−ｚＣｏｚＯ４（０．５＜ｘ＜１．３、０＜ｚ＜２）、ＬｉｘＣｏＰＯ４（０．５＜ｘ＜１．３）及びＬｉｘＦｅＰＯ４（０．５＜ｘ＜１．３）からなる群より選択されたいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物であり得る。
【００２５】
また、前記アノードは、リチウム金属、炭素材、金属化合物またはこれらの混合物を含むアノード活物質を備えることができる。
【００２６】
ここで、前記金属化合物は、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｐ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｓｒ及びＢａからなる群より選択されたいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物であり得る。
【００２７】
一方、前記第１電極体は単層のカソードでなり得、前記第２電極体は単層のアノードでなり得る。
【００２８】
また、前記第１電極体は、１つ以上のカソード、１つ以上のアノード及び交互に積層された前記カソードと前記アノードとの間を分離させるセパレータを含むことができる。
【００２９】
このとき、前記セパレータは、第２多孔性高分子基材；前記第２多孔性高分子基材の一面に形成され、高分子バインダーを含み、前記カソードと対面する第３多孔性コーティング層；及び前記第２多孔性高分子基材の他面に形成され、高分子バインダーと無機物粒子との混合物を含み、前記アノードと対面し、且つ、前記第３多孔性コーティング層と組成、厚さまたは気孔度が相異なる第４多孔性コーティング層を備えることができる。
【００３０】
ここで、前記第３多孔性コーティング層の気孔度は２０〜５０％であり、前記第４多孔性コーティング層の気孔度は３０〜６０％であり得る。
【００３１】
また、前記第３多孔性コーティング層と前記第４多孔性コーティング層との厚さの比は１：９〜４：６であり得、前記第３多孔性コーティング層と前記第４多孔性コーティング層との厚さの比は６：４〜９：１であり得る。
【００３２】
また、前記第３多孔性コーティング層の気孔度は２０〜５０％であり、前記第４多孔性コーティング層の気孔度は３０〜６０％であり、前記第３多孔性コーティング層と前記第４多孔性コーティング層との厚さの比は１：９〜９：１であり得る。
【００３３】
一方、前記第１多孔性コーティング層と前記第３多孔性コーティング層との組成、厚さ及び気孔度が同一であり得、前記第２多孔性コーティング層と前記第４多孔性コーティング層との組成、厚さ及び気孔度が同一であり得る。
【００３４】
一方、前記第２電極体は、１つ以上のアノード、１つ以上のカソード及び交互に積層された前記アノードと前記カソードとの間を分離させるセパレータを含むことができる。
【００３５】
このとき、前記セパレータは、第２多孔性高分子基材；前記第２多孔性高分子基材の一面に形成され、高分子バインダーを含み、前記カソードと対面する第３多孔性コーティング層；及び前記第２多孔性高分子基材の他面に形成され、高分子バインダーと無機物粒子との混合物を含み、前記アノードと対面し、且つ、前記第３多孔性コーティング層と組成、厚さまたは気孔度が相異なる第４多孔性コーティング層を備えることができる。
【００３６】
一方、本発明の他の態様によれば、カソード、第１セパレータ、アノード、第２セパレータ及びカソードが順次積層された複数の第１バイセル；アノード、第２セパレータ、カソード、第１セパレータ及びアノードが順次積層された複数の第２バイセル；及び交互に積層された前記第１バイセルと前記第２バイセルとの間を分離させ、ジグザグ状に折り畳まれた複数の折畳部を含むセパレータシート；を備え、前記セパレータシートは、第１多孔性高分子基材；前記第１多孔性高分子基材の一面に形成され、高分子バインダーを含み、前記カソードと対面する第１多孔性コーティング層；及び前記第１多孔性高分子基材の他面に形成され、高分子バインダーと無機物粒子との混合物を含み、前記アノードと対面し、且つ、前記第１多孔性コーティング層と組成、厚さまたは気孔度が相異なる第２多孔性コーティング層を備え、前記第１セパレータ及び前記第２セパレータは、相互独立して、第２多孔性高分子基材；前記第２多孔性高分子基材の一面に形成され、高分子バインダーを含み、前記カソードと対面する第３多孔性コーティング層；及び前記第２多孔性高分子基材の他面に形成され、高分子バインダーと無機物粒子との混合物を含み、前記アノードと対面し、且つ、前記第３多孔性コーティング層と組成、厚さまたは気孔度が相異なる第４多孔性コーティング層を備えるジグザグ−折畳型電極組立体が提供される。
【００３７】
また、本発明のさらに他の態様によれば、電極組立体；前記電極組立体を含浸させる非水電解液；及び前記電極組立体と前記非水電解液を収容する電池ケース；を含むリチウム二次電池であって、前記電極組立体は、上述した本発明の電極組立体であることを特徴とするリチウム二次電池が提供される。
【発明の効果】
【００３８】
本発明の一実施例によれば、組成、厚さまたは気孔度が相異なる多孔性コーティング層がそれぞれの一面に形成されたセパレータを適用することで、カソードとアノードとにそれぞれ適した多孔性コーティング層が不一致（ｍｉｓｍａｔｃｈ）なく完全に対応される。
【００３９】
それにより、アノードと対面する多孔性コーティング層ではアノードから発生する副産物が多孔性基材の気孔を塞いで電池の退化が加速化する現象を防止し、カソードと対面する多孔性コーティング層ではその機械的強度を向上させて電池の安全性を改善することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
本明細書に添付される次の図面は、本発明の望ましい実施例を例示するものであり、発明の詳細な説明とともに本発明の技術的な思想をさらに理解させる役割をするため、本発明は図面に記載された事項だけに限定されて解釈されてはならない。
【００４１】
【図１】Ａ型バイセル（第１バイセル）を示した断面図である。
【図２】Ｃ型バイセル（第２バイセル）を示した断面図である。
【図３】従来の積層−折畳型電極組立体の断面を模式的に示した断面図である。
【図４】本発明のジグザグ−折畳型電極組立体の断面を模式的に示した断面図である。
【図５】本発明の一実施例及び比較例で製造したポリマーパウチ型電池の容量維持率を比べたグラフである。
【図６】本発明の一実施例及び比較例で製造したポリマーパウチ型電池に釘を貫通させたときの電池の温度変化を比べたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００４２】
以下、添付された図面を参照して本発明の望ましい実施例を詳しく説明する。これに先立ち、本明細書及び請求範囲に使われた用語や単語は通常的や辞書的な意味に限定して解釈されてはならず、発明者自らは発明を最善の方法で説明するために用語の概念を適切に定義できるという原則に則して本発明の技術的な思想に応ずる意味及び概念で解釈されねばならない。
【００４３】
したがって、本明細書に記載された実施例及び図面に示された構成は、本発明のもっとも望ましい一実施例に過ぎず、本発明の技術的な思想のすべてを代弁するものではないため、本出願の時点においてこれらに代替できる多様な均等物及び変形例があり得ることを理解せねばならない。
【００４４】
本発明の一態様によれば、カソードを含む１つ以上の第１電極体；アノードを含む１つ以上の第２電極体；及び交互に積層された前記第１電極体と前記第２電極体との間を分離させ、複数の折畳部を含むセパレータシート；を備え、前記セパレータシートは、第１多孔性高分子基材；前記第１多孔性高分子基材の一面に形成され、高分子バインダーを含み、前記カソードと対面する第１多孔性コーティング層；及び前記第１多孔性高分子基材の他面に形成され、高分子バインダーと無機物粒子との混合物を含み、前記アノードと対面し、且つ、前記第１多孔性コーティング層と組成、厚さまたは気孔度が相異なる第２多孔性コーティング層を備える電極組立体が提供される。
【００４５】
このように、カソードとアノードそれぞれに適した相異なる多孔性コーティング層が選択的に対面することで、カソードと対面する第１多孔性コーティング層ではその機械的強度を向上させて電池の安全性を改善でき、アノードと対面する第２多孔性コーティング層ではアノードで発生する副産物が多孔性基材の気孔を塞いで電池の退化が加速化する現象を防止することができる。
【００４６】
このとき、前記セパレータシートはジグザグ状に折り畳まれた複数の折畳部を含み、前記電極組立体はジグザグ−折畳型であり得る。
【００４７】
ここで、前記第１多孔性コーティング層の気孔度は２０〜５０％であり得、前記第２多孔性コーティング層の気孔度は３０〜６０％であり得る。このように、アノードと対面する前記第２多孔性コーティング層の気孔度を大きくすることで、アノードの副産物がセパレータの気孔を塞いでセル退化が加速化する現象を遅らせることができる。
【００４８】
また、前記第１多孔性コーティング層と前記第２多孔性コーティング層との厚さの比は、１：９〜４：６、６：４〜９：１であり得、より望ましくは２：８であり得る。このような厚さの比、すなわちコーティング量を非対称的にすることで、上述したようにアノードの副産物がセパレータの気孔を塞いでセル退化が加速化する現象を遅らせることができる。
【００４９】
さらに、前記多孔性コーティング層の気孔度と厚さの比を同時に満たすようにすることで、上述した効果をより効率的に奏することもできる。
【００５０】
一方、前記第１多孔性コーティング層は、上述したように高分子バインダーのみで構成することもできるが、第２多孔性コーティング層のように高分子バインダーと無機物粒子との混合物で構成することもできる。
【００５１】
また、前記第１及び第２多孔性コーティング層内の無機物粒子は、多孔性コーティング層の物理的形態を維持させる一種のスペーサの役割をすることで、リチウム二次電池の過熱時に多孔性高分子基材が熱収縮することを抑制し、多孔性高分子基材が損傷される場合にもカソードとアノードとが直接接触することを防止することで、リチウム二次電池の安全性向上に寄与する。
【００５２】
このとき、本発明で使用できる無機物粒子は電気化学的に安定さえすれば特に制限されない。すなわち、本発明で使用できる無機物粒子は、適用されるリチウム二次電池の作動電圧範囲（例えば、Ｌｉ／Ｌｉ＋基準で０〜５Ｖ）で酸化及び／または還元反応が起きないものであれば特に制限されない。特に、無機物粒子として誘電率の高い無機物粒子を使用する場合、液体電解質内の電解質塩、例えばリチウム塩の解離度増加に寄与して電解液のイオン伝導度を向上させることができる。
【００５３】
上述した理由から、前記無機物粒子は誘電率定数が５以上、または１０以上の高誘電率無機物粒子を含むことができる。誘電率定数が５以上の無機物粒子の非制限的な例としては、ＢａＴｉＯ３、Ｐｂ（ＺｒｘＴｉ１−ｘ）Ｏ３（ＰＺＴ、０＜ｘ＜１）、Ｐｂ１−ｘＬａｘＺｒ１−ｙＴｉｙＯ３（ＰＬＺＴ、０＜ｘ＜１、０＜ｙ＜１）、（１−ｘ）Ｐｂ（Ｍｇ１／３Ｎｂ２／３）Ｏ３−ｘＰｂＴｉＯ３（ＰＭＮ‐ＰＴ、０＜ｘ＜１）、ハフニア（ＨｆＯ２）、ＳｒＴｉＯ３、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、ＭｇＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、Ｙ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＣ、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＡｌＯＯＨ及びＡｌ（ＯＨ）３からなる群より選択されたいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物であり得る。
【００５４】
また、無機物粒子としては、リチウムイオン伝達能力を有する無機物粒子、すなわちリチウム元素を含むものの、リチウムを貯蔵せずリチウムイオンを移動させる機能を有する無機物粒子を使用することができる。リチウムイオン伝達能力を有する無機物粒子の非制限的な例としては、リチウムホスフェート（Ｌｉ３ＰＯ４）、リチウムチタンホスフェート（ＬｉｘＴｉｙ（ＰＯ４）３、０＜ｘ＜２、０＜ｙ＜３）、リチウムアルミニウムチタンホスフェート（ＬｉｘＡｌｙＴｉｚ（ＰＯ４）３、０＜ｘ＜２、０＜ｙ＜１、０＜ｚ＜３）、１４Ｌｉ２Ｏ‐９Ａｌ２Ｏ３‐３８ＴｉＯ２‐３９Ｐ２Ｏ５などのような（ＬｉＡｌＴｉＰ）ｘＯｙ系列ガラス（０＜ｘ＜４、０＜ｙ＜１３）、リチウムランタンチタネート（ＬｉｘＬａｙＴｉＯ３、０＜ｘ＜２、０＜ｙ＜３）、Ｌｉ３．２５Ｇｅ０．２５Ｐ０．７５Ｓ４などのようなリチウムゲルマニウムチオホスフェート（ＬｉｘＧｅｙＰｚＳｗ、０＜ｘ＜４、０＜ｙ＜１、０＜ｚ＜１、０＜ｗ＜５）、Ｌｉ３Ｎなどのようなリチウムナイトライド（ＬｉｘＮｙ、０＜ｘ＜４、０＜ｙ＜２）、Ｌｉ３ＰＯ４‐Ｌｉ２Ｓ‐ＳｉＳ２などのようなＳｉＳ２系列ガラス（ＬｉｘＳｉｙＳｚ、０＜ｘ＜３、０＜ｙ＜２、０＜ｚ＜４）、ＬｉＩ‐Ｌｉ２Ｓ‐Ｐ２Ｓ５などのようなＰ２Ｓ５系列ガラス（ＬｉｘＰｙＳｚ、０＜ｘ＜３、０＜ｙ＜３、０＜ｚ＜７）またはこれらの混合物などが挙げられる。
【００５５】
また、前記無機物粒子の大きさには制限がないが、セパレータ及びセパレータシートの適切な孔隙率のために、平均粒径が０．００１μｍ〜１００μｍであり得る。
【００５６】
一方、前記高分子バインダーは、相互独立して、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ポリフッ化ビニリデン‐ヘキサフルオロプロピレン（ＰＶｄＦ‐ｃｏ‐ＨＦＰ）、ポリフッ化ビニリデン‐トリクロロエチレン（ＰＶｄＦ‐ｃｏ‐ＴＣＥ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート（ＰＶＡｃ）、エチレンビニルアセテート共重合体、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、シアノエチルプルラン、シアノエチルポリビニルアルコール、シアノエチルセルロース、シアノエチルスクロース、プルラン、カルボキシルメチルセルロース、アクリロニトリルスチレンブタジエン共重合体及びポリイミドからなる群より選択されたいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物であり得る。
【００５７】
このとき、カソード及びアノードとそれぞれ対面する第１多孔性コーティング層及び第２多孔性コーティング層を構成する高分子バインダーの種類を、カソード及びアノードそれぞれに使用されるバインダーとの親和性が高い物質を使用することで、カソード及びアノードとセパレータとの間の接着力を向上させることができる。
【００５８】
一方、本発明の第１多孔性高分子基材は、当該分野で通常使用される多孔性高分子基材であればいずれも使用でき、例えばポリオレフィン系多孔性膜（ｍｅｍｂｒａｎｅ）または不織布を使用できるが、これらに特に限定されることはない。
【００５９】
前記ポリオレフィン系多孔性膜の例としては、高密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレンのようなポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリペンテンなどのポリオレフィン系高分子をそれぞれ単独でまたはこれらを混合した高分子で形成した膜が挙げられる。
【００６０】
前記不織布としては、ポリオレフィン系不織布の外に、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリアセタール、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンスルファイド、ポリエチレンナフタレートなどをそれぞれ単独でまたはこれらを混合した高分子で形成した不織布が挙げられる。不織布の構造は、長繊維で構成されたスパンボンド（ｓｐｕｎｂｏｎｄ）不織布またはメルトブローン（ｍｅｌｔ−ｂｌｏｗｎ）不織布であり得る。
【００６１】
前記多孔性高分子基材の厚さは特に制限されないが、５〜５０μｍであり得、多孔性高分子基材に存在する気孔の大きさ及び気孔度も特に制限されないが、それぞれ０．０１〜５０μｍ及び１０〜９５％であり得る。また、このとき、前記多孔性高分子基材は、１つの層で形成されるか、または、２以上の層が積層されて形成され得る。
【００６２】
一方、前記カソードは、カソード活物質、導電材及びバインダーを含むカソード層が集電体の一面または両面に担持された構造を有する。
【００６３】
前記カソード活物質としては、リチウム含有酸化物を含むことができ、リチウム含有遷移金属酸化物を望ましく使用できる。例えば、ＬｉｘＣｏＯ２（０．５＜ｘ＜１．３）、ＬｉｘＮｉＯ２（０．５＜ｘ＜１．３）、ＬｉｘＭｎＯ２（０．５＜ｘ＜１．３）、ＬｉｘＭｎ２Ｏ４（０．５＜ｘ＜１．３）、Ｌｉｘ（ＮｉａＣｏｂＭｎｃ）Ｏ２（０．５＜ｘ＜１．３、０＜ａ＜１、０＜ｂ＜１、０＜ｃ＜１、ａ＋ｂ＋ｃ＝１）、ＬｉｘＮｉ１−ｙＣｏｙＯ２（０．５＜ｘ＜１．３、０＜ｙ＜１）、ＬｉｘＣｏ１−ｙＭｎｙＯ２（０．５＜ｘ＜１．３、０≦ｙ＜１）、ＬｉｘＮｉ１−ｙＭｎｙＯ２（０．５＜ｘ＜１．３、０≦ｙ＜１）、Ｌｉｘ（ＮｉａＣｏｂＭｎｃ）Ｏ４（０．５＜ｘ＜１．３、０＜ａ＜２、０＜ｂ＜２、０＜ｃ＜２、ａ＋ｂ＋ｃ＝２）、ＬｉｘＭｎ２−ｚＮｉｚＯ４（０．５＜ｘ＜１．３、０＜ｚ＜２）、ＬｉｘＭｎ２−ｚＣｏｚＯ４（０．５＜ｘ＜１．３、０＜ｚ＜２）、ＬｉｘＣｏＰＯ４（０．５＜ｘ＜１．３）及びＬｉｘＦｅＰＯ４（０．５＜ｘ＜１．３）からなる群より選択されたいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物を使用することができ、前記リチウム含有遷移金属酸化物をアルミニウム（Ａｌ）などの金属や金属酸化物でコーティングすることもできる。また、前記リチウム含有遷移金属酸化物の外に硫化物（ｓｕｌｆｉｄｅ）、セレン化物（ｓｅｌｅｎｉｄｅ）及びハロゲン化物（ｈａｌｉｄｅ）なども使用することができる。
【００６４】
前記導電材としては、リチウム二次電池で化学変化を起こさない電子伝導性物質であれば特に制限されない。一般に、カーボンブラック、黒鉛、炭素繊維、カーボンナノチューブ、金属粉末、導電性金属酸化物、有機導電材などを使用でき、現在導電材として市販されている商品にはアセチレンブラック系列（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙまたはＧｕｌｆ  Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙの製品など）、ケッチェンブラックＥＣ系列（Ａｒｍａｋ  Ｃｏｍｐａｎｙ製品）、Ｖｕｌｃａｎ  ＸＣ−７２（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ製品）及びスーパーＰ（ＭＭＭ社製品）などがある。例えば、アセチレンブラック、カーボンブラック、黒鉛などが挙げられる。
【００６５】
前記アノードは、アノード活物質及びバインダーを含むアノード層が集電体の一面または両面に担持された構造を有する。
【００６６】
前記アノード活物質としては、通常リチウムイオンを吸蔵及び放出できるリチウム金属、炭素材、金属化合物またはこれらの混合物を使用することができる。
【００６７】
具体的に、前記炭素材としては、低結晶性炭素及び高結晶性炭素などを全て使用することができる。低結晶性炭素としては軟質炭素（ｓｏｆｔ  ｃａｒｂｏｎ）及び硬質炭素（ｈａｒｄ  ｃａｒｂｏｎ）が代表的であり、高結晶性炭素としては天然黒鉛、キッシュ黒鉛（Ｋｉｓｈ  ｇｒａｐｈｉｔｅ）、熱分解炭素（ｐｙｒｏｌｙｔｉｃ  ｃａｒｂｏｎ）、液晶ピッチ系炭素繊維（ｍｅｓｏｐｈａｓｅ  ｐｉｔｃｈ  ｂａｓｅｄ  ｃａｒｂｏｎ  ｆｉｂｅｒ）、メソカーボンマイクロビーズ（ｍｅｓｏ−ｃａｒｂｏｎ  ｍｉｃｒｏｂｅａｄｓ）、液晶ピッチ（Ｍｅｓｏｐｈａｓｅ  ｐｉｔｃｈｅｓ）、及び石油または石炭系コークスなどの高温焼成炭素が代表的である。
【００６８】
前記金属化合物としては、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｐ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａなどの金属元素を１種以上含む化合物が挙げられる。これら金属化合物は、単体、合金、酸化物（ＴｉＯ２、ＳｎＯ２など）、チッ化物、硫化物、ホウ化物、リチウムとの合金など、如何なる形態も使用できるが、単体、合金、酸化物、リチウムとの合金は高容量化に適する。中でも、Ｓｉ、Ｇｅ及びＳｎから選択される１種以上の元素を含み得、Ｓｉ及びＳｎから選択される１種以上の元素を含めば、電池をさらに高容量化することができる。
【００６９】
前記カソード及びアノードに使用されるバインダーは、カソード活物質及びアノード活物質を集電体に保持させ、また活物質同士の間を結び付く機能を果たし、通常使用されるバインダーを制限なく使用することができる。
【００７０】
例えば、ポリフッ化ビニリデン‐ヘキサフルオロプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレート、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、カルボキシルメチルセルロースなどの多様な種類のバインダーが使用できる。
【００７１】
前記カソード及び前記アノードに使用される集電体は、伝導性が高く、前記活物質のスラリーが容易に接着できる金属であって、電池の電圧範囲で反応性のないものであれば、何れも使用することができる。具体的に、カソード用集電体の非制限的な例としては、アルミニウム、ニッケルまたはこれらの組合せによって製造されるホイルなどが挙げられ、アノード用集電体の非制限的な例としては、銅、金、ニッケルまたは銅合金、またはこれらの組合せによって製造されるホイルなどが挙げられる。また、前記集電体は、上記のような物質でなる基材を積層して使用することもできる。
【００７２】
前記カソード及びアノードは、活物質、導電材、バインダー、高沸点溶剤を用いて混練して電極合剤にした後、該合剤を集電体の銅箔などに塗布し乾燥、加圧成形してから、真空下、５０℃〜２５０℃程度の温度で２時間ほど加熱処理することでそれぞれ製造することができる。
【００７３】
また、前記カソードの電極層の厚さ（集電体の片面当り）は、３０〜１２０μｍ、または５０〜１００μｍであり得、前記アノードの電極層の厚さは１〜１００μｍ、または３〜７０μｍであり得る。前記カソード及び前記アノードがこのような厚さ範囲を満たす場合、電極材料層における活物質の量が十分確保され、電池容量が低下することを防止でき、また、サイクル特性やレート特性を改善することができる。
【００７４】
一方、前記第１電極体は単層のカソードでなり得、前記第２電極体は単層のアノードでなり得る。
【００７５】
さらに、前記第１電極体は、１つ以上のカソード、１つ以上のアノード、及び交互に積層された前記カソードと前記アノードとの間を分離させるセパレータを含み得、前記第２電極体は、１つ以上のアノード、１つ以上のカソード、及び交互に積層された前記アノードと前記カソードとの間を分離させるセパレータを含み得る。
【００７６】
このとき、前記セパレータは、第２多孔性高分子基材、前記第２多孔性高分子基材の一面に形成され、高分子バインダーを含み、前記カソードと対面する第３多孔性コーティング層、及び前記第２多孔性高分子基材の他面に形成され、高分子バインダーと無機物粒子との混合物を含み、前記アノードと対面し、且つ、前記第３多孔性コーティング層と組成、厚さまたは気孔度が相異なる第４多孔性コーティング層を備えることができる。
【００７７】
それにより、前記第１電極体及び第２電極体内に存在するカソードとアノードそれぞれに適した相異なる多孔性コーティング層が選択的に対面するようになることで、カソードと対面する第３多孔性コーティング層ではその機械的強度を向上させて電池の安全性を改善させ、アノードと対面する第４多孔性コーティング層ではアノードで発生する副産物が多孔性基材の気孔を塞いで電池の退化が加速化する現象を防止することができる。
【００７８】
このとき、前記第３多孔性コーティング層は前記第１多孔性コーティング層と気孔度、組成または厚さが同一であり得、前記第４多孔性コーティング層は前記第２多孔性コーティング層と気孔度、組成または厚さが同一であり得る。
【００７９】
さらに、前記第２多孔性高分子基材としては、上述した第１多孔性高分子基材と同じものを使用することができる。
【００８０】
一方、図１はＡ型バイセル（第１バイセル）を示した断面図であり、図２はＣ型バイセル（第２バイセル）を示した断面図であり、図３は従来の積層−折畳型電極組立体の断面を模式的に示した断面図であり、図４は本発明のジグザグ−折畳型電極組立体の断面を模式的に示した断面図である。
【００８１】
以下、図１〜図４を参照して、本発明の一実施例によるジグザグ−折畳型電極組立体の特徴を従来の積層−折畳型電極組立体と比べて説明する。
【００８２】
まず、図１は、Ａ型バイセル（本発明の第１バイセル１０に対応）を示している。下から順に、カソード１、第１セパレータ４、アノード２、第２セパレータ５及びカソード１が積層されて形成されるが、前記第１セパレータ４は第３多孔性コーティング層１'、第２多孔性高分子基材３及び第４多孔性コーティング層２'が積層されて形成され、前記第２セパレータ５は第４多孔性コーティング層２'、第２多孔性高分子基材３及び第３多孔性コーティング層１'が積層されて形成される。
【００８３】
また、図２は、Ｃ型バイセル（本発明の第２バイセル２０に対応）を示している。下から順に、アノード２、第２セパレータ５、カソード１、第１セパレータ４及びアノード２が積層されて形成されるが、前記第２セパレータ５は第４多孔性コーティング層２'、第２多孔性高分子基材３及び第３多孔性コーティング層１'が積層されて形成され、前記第１セパレータ４は第３多孔性コーティング層１'、第２多孔性高分子基材３及び第４多孔性コーティング層２'が積層されて形成される。
【００８４】
上述したように、前記バイセル１０、２０は、カソード１とアノード２それぞれに適した多孔性コーティング層が選択的に接触されて形成される。
【００８５】
このようなバイセル１０、２０、及び両面に第１多孔性コーティング層１０'と第２多孔性コーティング層２０'がそれぞれ形成された長いシート状のセパレータシート４０を用いて、図３のような従来方式の積層−折畳型電極組立体を構成すれば、電極と多孔性コーティング層との間に不一致（ｍｉｓｍａｔｃｈ）が生じる。すなわち、一例でアノードが最外郭の両方に存在するＣ型バイセル（第２バイセル２０）は、第２多孔性コーティング層と対面すべきであるが、第１多孔性コーティング層と対面する場合が生じ得る。図３に○で示した４つの部分（Ａ）は前記第２バイセル２０における不一致部分である。
【００８６】
従来の積層−折畳型電極組立体に存在するバイセルの個数毎の不一致の発生比率を下記表１及び表２に示した。表１はｎ＋１が４の倍数である場合（ｎはバイセルの総個数）であり、表２はｎ−１が４の倍数である場合（ｎはバイセルの総個数）である。
【００８７】
【表１】
0006390037.tif 000002
【００８８】
【表２】
0006390037.tif 000003
【００８９】
表１及び表２を参照すれば、従来の積層−折畳方式に従えば、セパレータシート４０に対面するが、第１多孔性コーティング層１０'と接触するようになり、不一致が発生するアノードが生じる。
【００９０】
一方、本発明の一態様によれば、カソード１、第１セパレータ４、アノード２、第２セパレータ５及びカソード１が順次積層された複数の第１バイセル１０；アノード２、第２セパレータ５、カソード１、第１セパレータ４及びアノード２が順次積層された複数の第２バイセル２０；及び交互に積層された前記第１バイセル１０と前記第２バイセル２０との間を分離させ、ジグザグ状に折り畳まれた複数の折畳部を含むセパレータシート４０；を備え、前記セパレータシート４０は、第１多孔性高分子基材３０；前記第１多孔性高分子基材３０の一面に形成され、高分子バインダーを含み、前記カソード１と対面する第１多孔性コーティング層１０'；及び前記第１多孔性高分子基材３０の他面に形成され、高分子バインダーと無機物粒子との混合物を含み、前記アノード２と対面し、且つ、前記第１多孔性コーティング層１０'と組成、厚さまたは気孔度が相異なる第２多孔性コーティング層２０'；を具備し、前記第１セパレータ４及び前記第２セパレータ５は、相互独立して、第２多孔性高分子基材３；前記第２多孔性高分子基材３の一面に形成され、高分子バインダーを含み、前記カソード１と対面する第３多孔性コーティング層１'；及び前記第２多孔性高分子基材３の他面に形成され、高分子バインダーと無機物粒子との混合物を含み、前記アノード２と対面し、且つ、前記第３多孔性コーティング層１'と組成、厚さまたは気孔度が相異なる第４多孔性コーティング層２'；を備えるジグザグ−折畳型電極組立体１００が提供される。
【００９１】
下記表３には、本発明の一実施例によるジグザグ−折畳型電極組立体に存在するバイセルの個数毎の不一致の発生比率が示されている。
【００９２】
【表３】
0006390037.tif 000004
【００９３】
本発明のように、ジグザグ状に折り畳まれた複数の折畳部を含むセパレータシート４０を用いて、ジグザグ−折畳型電極組立体１００を製造すれば、電極と多孔性コーティング層との間に不一致が生じなくなる。
【００９４】
それにより、アノードと対面する多孔性コーティング層ではアノードで発生する副産物が多孔性基材の気孔を塞いで電池の退化が加速化する現象を防止し、カソードと対面する多孔性コーティング層ではその機械的強度を向上させて電池の安全性を改善させることができる。
【００９５】
一方、本発明の他の態様によれば、電極組立体；前記電極組立体を含浸させる非水電解液；及び前記電極組立体と前記非水電解液を収容する電池ケース；を含むリチウム二次電池であって、前記電極組立体は、上述した本発明の電極組立体であることを特徴とするリチウム二次電池が提供される。
【００９６】
ここで、前記非水電解液は、電解質塩及び有機溶媒を含むことができ、前記電解質塩はリチウム塩である。前記リチウム塩は、リチウム二次電池用電解液に通常使用されるものなどを制限なく使用することができる。例えば、前記リチウム塩の陰イオンは、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＮＯ３−、Ｎ（ＣＮ）２−、ＢＦ４−、ＣｌＯ４−、ＰＦ６−、（ＣＦ３）２ＰＦ４−、（ＣＦ３）３ＰＦ３−、（ＣＦ３）４ＰＦ２−、（ＣＦ３）５ＰＦ−、（ＣＦ３）６Ｐ−、ＣＦ３ＳＯ３−、ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ３−、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、（ＦＳＯ２）２Ｎ−、ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ３）２ＣＯ−、（ＣＦ３ＳＯ２）２ＣＨ−、（ＳＦ５）３Ｃ−、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＳＯ３−、ＣＦ３ＣＯ２−、ＣＨ３ＣＯ２−、ＳＣＮ−及び（ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ２）２Ｎ−からなる群より選択されたいずれか１つであり得る。
【００９７】
上述した非水電解液に含まれる有機溶媒としては、リチウム二次電池用電解液に通常使用されるものなどを制限なく使用でき、例えばエーテル、エステル、アミド、線状カーボネート、環状カーボネートなどをそれぞれ単独でまたは２種以上混合して使用することができる。
【００９８】
その中、代表的には、環状カーボネート、線状カーボネート、またはこれらの混合物であるカーボネート化合物を含むことができる。
【００９９】
前記環状カーボネート化合物の具体的な例としては、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、１，２‐ブチレンカーボネート、２，３‐ブチレンカーボネート、１，２‐ペンチレンカーボネート、２，３‐ペンチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート及びこれらのハロゲン化物からなる群より選択されるいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物が挙げられる。これらのハロゲン化物としては、例えば、フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）などがあるが、これに限定されることはない。
【０１００】
また、前記線状カーボネート化合物の具体的な例としては、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジプロピルカーボネート、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、メチルプロピルカーボネート及びエチルプロピルカーボネートからなる群より選択されるいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物などが代表的であるが、これらに限定されることはない。
【０１０１】
特に、前記カーボネート系有機溶媒のうち環状カーボネートであるエチレンカーボネート及びプロピレンカーボネートは、高粘度の有機溶媒であって、誘電率が高いため、電解質内のリチウム塩を一層解離させ易く、このような環状カーボネートにジメチルカーボネート及びジエチルカーボネートのような低粘度、低誘電率の線状カーボネートを適当な比率で混合して使用すれば、より高い電気伝導率を有する電解液が得られる。
【０１０２】
また、前記有機溶媒のうちエーテルとしては、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、メチルエチルエーテル、メチルプロピルエーテル及びエチルプロピルエーテルからなる群より選択されるいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物を使用することができるが、これらに限定されることはない。
【０１０３】
また、前記有機溶媒のうちエステルとしては、メチルアセテート、エチルアセテート、プロピルアセテート、メチルプロピオネート、エチルプロピオネート、γ‐ブチロラクトン、γ‐バレロラクトン、γ‐カプロラクトン、σ‐バレロラクトン及びε‐カプロラクトンからなる群より選択されるいずれか１つまたはこれらのうち２種以上の混合物を使用することができるが、これらに限定されることはない。
【０１０４】
前記非水電解液の注入は、最終製品の製造工程及び求められる物性に応じて、リチウム二次電池の製造工程のうち適切な段階において行えばよい。すなわち、リチウム二次電池組立ての前または電気化学素子組立ての最終段階などにおいて注入すればよい。
【実施例】
【０１０５】
以下、本発明を具体的な実施例を挙げて説明する。しかし、本発明による実施例は多くの他の形態に変形され得、本発明の範囲が後述する実施例に限定されると解釈されてはならない。本発明の実施例は当業界で平均的な知識を持つ者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。
【０１０６】
１．実施例
（１）カソードの製造
Ｎ‐メチルピロリドン（ＮＭＰ）の溶媒に、Ｌｉ（Ｌｉ０．２Ｍｎ０．５５Ｎｉ０．１５Ｃｏ０．１）Ｏ２のカソード活物質：デンカブラック導電材：ＰＶｄＦバインダーを９０：５：５の重量％で投入してスラリーを製造した後、前記スラリーをカソード集電体である２０μｍ厚のアルミニウム（Ａｌ）ホイル上にコーティングし、圧延及び乾燥してカソードを製造した。
【０１０７】
（２）アノードの製造
脱イオン化水（ＤＩ  ｗａｔｅｒ）の溶媒に、アノード活物質として天然黒鉛９６重量％、バインダーとしてＰＶｄＦ３重量％、導電材としてデンカブラック１重量％を添加してスラリーを製造した。これをアノード集電体である１０μｍ厚の銅（Ｃｕ）ホイル上にコーティングし、圧延及び真空乾燥してアノードを製造した。
【０１０８】
（３）セパレータ及びセパレータシートの製造
Ａｌ２Ｏ３８０重量％とＰＶｄＦバインダー２０重量％とを混合して、アセトン溶媒に分散させた第１多孔性コーティング層用スラリー、及びＡｌ２Ｏ３６０重量％とＰＶｄＦバインダー４０重量％とを混合して、アセトン溶媒に分散させた第２多孔性コーティング層用スラリーをそれぞれ製造した。次いで、それぞれのスラリーを、ポリプロピレン／ポリエチレン／ポリプロピレン（ＰＰ／ＰＥ／ＰＰ）の３層からなる多孔性基材の両面にそれぞれコーティングした。すなわち、前記多孔性基材の一面には第１多孔性コーティング層用スラリーをコーティングして第１多孔性コーティング層を形成し、他面には第２多孔性コーティング層用スラリーをコーティングして第２多孔性コーティング層を形成した。このとき、前記第１多孔性コーティング層と第２多孔性コーティング層との厚さの比が１：９になるように形成し、気孔度はそれぞれ４０％及び６０％に調節した。
【０１０９】
（４）非水電解液の製造
エチレンカーボネート（ＥＣ）：プロピレンカーボネート（ＰＣ）：ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）＝３０：２０：５０重量％、リチウムヘキサフルオロフォスフェート（ＬｉＰＦ６）１モルになるように非水電解液を製造した。
【０１１０】
（５）リチウム二次電池の組立て
前記カソード、前記アノード、前記セパレータとセパレータシートを用いて、１Ｃ放電容量が４０Ａｈ、バイセルの個数が総２３個であるポリマーパウチ型電池を組み立てた。このとき、図４のようにジグザグ−折畳方式を使用し、多孔性コーティング層が厚い方のセパレータの面がアノードに接触するように組み立てた後、前記非水電解液を注入してリチウム二次電池を製造した。
【０１１１】
（６）リチウム二次電池の活性化工程
前記電池を３．８Ｖまで充電し、電池ケースの一部面を切断して、−９５ｋＰａの真空圧力で２秒間ガス抜きを実施した後、電池ケースを密封した。次いで、４．５ＶまでＣＣ／ＣＶ（定電流／定電圧）の条件で０．１Ｃで充電し、２．５ＶまでＣＣの条件で０．１Ｃで放電した後、密封した電池ケースの一部分を切断して、−９５ｋＰａの真空圧力で２秒間ガス抜きを実施し、切断面を熱と圧力で密封して最終的なリチウム二次電池を製造した。
【０１１２】
２．比較例１
リチウム二次電池の組立てを、図３のように積層−折畳方式で行うことを除いて、実施例と同様の方法でリチウム二次電池の製造及び活性化工程を行った。このとき、１２面でセパレータシートとバイセル最外郭のアノードとの間の不一致が確認された。
【０１１３】
３．比較例２
（１）カソード、アノード及び非水電解液は実施例と同様の方法で製造した。
【０１１４】
（２）セパレータ及びセパレータシートの製造
Ａｌ２Ｏ３７０重量％とＰＶｄＦバインダー３０重量％とを混合して、アセトン溶媒に分散させた多孔性コーティング層用スラリーを製造した。次いで、前記スラリーをポリプロピレン／ポリエチレン／ポリプロピレン（ＰＰ／ＰＥ／ＰＰ）の３層からなる多孔性基材の両面にコーティングした。このとき、前記多孔性基材の両面にそれぞれコーティングされた多孔性コーティング層の厚さの比が５：５と対称になるように形成し、気孔度はそれぞれ５０％に調節した。すなわち、セパレータの両面にコーティングされた無機物の総量と、多孔性コーティング層の平均気孔度は実施例と同じ条件になるように製造した。
【０１１５】
（３）リチウム二次電池の組立て及び活性化工程
前記カソード、前記アノード、前記セパレータとセパレータシートを用いて、１Ｃ放電容量が４０Ａｈ、バイセルの個数が総２３個であるポリマーパウチ型電池を組み立てた。このとき、図３のように積層−折畳方式を使用し、前記非水電解液を注入してリチウム二次電池を製造した。
【０１１６】
その後、実施例と同様の方法で活性化工程を実施した。
【０１１７】
４．電池の寿命評価
前記活性化工程が実施された実施例、比較例１及び２のポリマーパウチ型電池を４５℃で、１Ｃ充電（４．３５Ｖ  ＣＣ／ＣＶ、ｃｕｔ−ｏｆｆ  ０．０５Ｃ）、１Ｃ放電（２．５Ｖ  ＣＣ  ｃｕｔ−ｏｆｆ）条件で充／放電を繰り返し、サイクルによる容量維持率をそれぞれ測定した。
【０１１８】
図５は、実施例、比較例１及び２のポリマーパウチ型電池の容量維持率を示したグラフである。
【０１１９】
図５を参照すれば、実施例の場合、比較例１及び２より優れた寿命特性を示していることが確認できる。
【０１２０】
５．電池の安全性評価
前記活性化工程が施された実施例、比較例１及び２のポリマーパウチ型電池を１Ｃ、４．３５Ｖ、ＣＣ／ＣＶ（ｃｕｔ−ｏｆｆ  ０．０５Ｃ）条件で充電した後、ベークライト（ｂａｋｅｌｉｔｅ）板の間に固定し、５５℃のチャンバに３時間露出させた。その後、尖った釘（直径３ｍｍ、尖った部分の長さ６ｍｍ、ステンレススチール素材）を用いて８０ｍｍ／ｓｅｃの速度で電池を完全に貫通させた後、電池の温度を測定した。
【０１２１】
図６は、実施例、比較例１及び２で製造したポリマーパウチ型電池に釘を貫通させたときの電池の温度変化を比べたグラフである。
【０１２２】
図６を参照すれば、実施例及び比較例１の電池では発火が起きなかったが、比較例２の電池は貫通して約１０分後に発火した。そして、実施例の場合、貫通後の電池の温度が比較例１より低いことから、実施例で製造した電池が比較例１及び２より安全性に一層優れることが確認できる。
【０１２３】
以上の説明は本発明の技術思想を例示的に説明したものに過ぎず、本発明が属する技術分野で通常の知識を持つ者であれば本発明の本質的な特性から逸脱しない範囲で多様な修正及び変形が可能である。したがって、本発明に開示された実施例は本発明の技術思想を限定するものではなく説明するためのものであり、このような実施例によって本発明の技術思想の範囲が限定されることはない。本発明の保護範囲は特許請求の範囲によって解釈されねばならず、同等範囲内のすべての技術思想は本発明の権利範囲に含まれると解釈されるべきであることは言うまでもない。
【符号の説明】
【０１２４】
１：カソード
１'：第３多孔性コーティング層
２：アノード
２'：第４多孔性コーティング層
３：第２多孔性高分子基材
４：第１セパレータ
５：第２セパレータ
１０：第１バイセル
１０'：第１多孔性コーティング層
２０：第２バイセル
２０'：第２多孔性コーティング層
３０：第１多孔性高分子基材
４０：セパレータシート
１００：ジグザグ−折畳型電極組立体
【図１】
0006390037.tif 000005
【図２】
0006390037.tif 000006
【図３】
0006390037.tif 000007
【図４】
0006390037.tif 000008
【図５】
0006390037.tif 000009
【図６】
0006390037.tif 000010