(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性樹脂（Ａ）、平均粒子径が５〜４００ｎｍの微粒子状金属酸化物（Ｂ）、アルコール化合物（Ｃ）及び水を含む水系の組成物であって、
水性樹脂（Ａ）が酸基を有し、固形分あたりの酸価が３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であって、固形分濃度が４０％、温度が２３℃の時のｐＨが６．０
〜１０．０の範囲内にあるものであり、
水性樹脂（Ａ）固形分１００質量部を基準として、微粒子状金属酸化物（Ｂ）の含有量が１０〜３００質量部の範囲内、アルコール化合物（Ｃ）の量が、０．５〜２５０質量部の範囲内にあることを特徴とする透明性基材用水性遮熱塗料。
【請求項２】
水性樹脂（Ａ）が、（メタ）アクリロイル基含有化合物を構成単位とするアクリル系樹脂であって、加水分解性シリル基及びポリシロキサン骨格を有している請求項１に記載の水性遮熱塗料。
【請求項３】
微粒子状金属酸化物（Ｂ）が、アンチモン系化合物である請求項１または２記載の水性遮熱塗料。
【請求項４】
架橋剤成分（ＩＩ）として、水性樹脂（Ａ）に含まれる官能基と反応可能な官能基を有する化合物（Ｄ）をさらに含む請求項１ないし３のいずれか１項に記載の水性遮熱塗料。
【請求項５】
化合物（Ｄ）が、エポキシ基とアルコキシシリル基を共に有する化合物である請求項４に記載の水性遮熱塗料。
【請求項６】
透明性基材表面に請求項１ないし５のいずれか１項に記載の水性遮熱塗料を塗布することを特徴とする遮熱処理方法。
【請求項７】
請求項６に記載の処理方法により得られる遮熱処理された透明性基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はガラスなどの透明性基材に塗装するのに適する水性遮熱塗料、透明性基材の遮熱処理方法、及び遮熱処理された透明性基材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、太陽光や熱を反射・吸収して建物内部や路面の温度上昇を抑え、冷房などの設備に要するエネルギーを低減させ、そして地球温暖化を抑制する方策として遮熱塗料が注目されている。
【０００３】
従来、遮熱塗料は赤外線反射・散乱の性能が高い白色系顔料が使用され、淡彩色とすることが多い建築物外壁等に適用されてきた。（例えば、特許文献１参照。）
一方、屋根などに対しては黒色などの濃い色のニーズがあるが、一般に黒色系顔料は赤外線反射・散乱の性能が低いとされている。これに関しても複数の着色顔料を組み合わせたり、特定の黒色系金属酸化物を用いることによって顧客のニーズに合う濃い色の塗膜を形成する遮熱塗料も開発されている。（例えば特許文献２参照。）
このように従来の遮熱塗料は、淡彩色或いは濃色のいずれにおいても隠蔽性の高い着色顔料を用いて設計されてきた。
【０００４】
しかしながら建築物の内部温度上昇を抑制するには壁や屋根だけでなく、窓ガラスにも対策が必要であり、また、近年、壁全体がガラスでできたガラス壁の建築物も建立されてきていることから、ガラスなどの透明性を有する基材に遮熱性能を付与することが求められている。
【０００５】
ガラスに塗装可能な遮熱塗料として特許文献３には、赤外線遮蔽剤、バインダ成分及び多価アルコールを含む組成物が開示されている。
【０００６】
特許文献３記載の組成物をノズル口径が特定範囲の塗装機を用いて塗液の塗出圧を特定範囲に調整することによって、どのような作業環境下でも１回塗りで均質で透明な赤外線遮蔽性塗膜を簡便に形成できるものである。
【０００７】
しかしながら特許文献３記載の組成物は有機溶剤系であり、臭気及び塗装段階で有機溶剤が大気中に放散されるという問題がある。
【０００８】
こうした問題に対し、特許文献４にはポリカーボネートポリウレタン樹脂エマルジョン樹脂を主成分とする紫外線・近赤外線遮断水性塗料が開示されている。
【０００９】
特許文献４記載の組成物は作業環境や安全衛生に配慮がされ、窓ガラスに塗布するだけで迅速且つ簡便に、優れた紫外線・近赤外線遮断効果のある塗膜を形成することができる。
【００１０】
しかしながら、特許文献４記載の組成物は水系の組成物であるゆえに塗膜の耐水性不良に起因する耐候性や耐久性が不十分である。
【００１１】
このように、遮熱性を有し、溶剤系塗料並みの仕上がり外観、特に透明性に優れ、且つ、耐候性、耐久性等の塗膜物性に優れた塗膜を形成することができる水系の塗料組成物及びそれを用いた遮熱処理方法の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２０１３−１４７５７１号公報
【特許文献２】特開２００９−２８６８６２号公報
【特許文献３】特開２００６−３３４５３０号公報
【特許文献４】特開２０１３−８７２２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、遮熱性を有し、透明感があって耐候性にも優れた塗膜を形成するのに適する透明性基材用水性遮熱塗料、透明性基材の遮熱処理方法及び遮熱処理された透明性基材を提案することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、上記した課題について鋭意検討した結果、平均粒子径が特定範囲の微粒子状金属酸化物、ｐＨが特定範囲である水性樹脂及び特定量のアルコール化合物の組み合わせによって、遮熱性、透明感、耐候性の全てを両立する塗膜が得られることを見出し、本発明に到達した。
【００１５】
即ち本発明は、
水性樹脂（Ａ）、平均粒子径が５〜４００ｎｍの微粒子状金属酸化物（Ｂ）、アルコール化合物（Ｃ）及び水を含む水系の組成物であって、
水性樹脂（Ａ）が酸基を有し、固形分あたりの酸価が３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内であって、固形分濃度が４０％、温度が２３℃の時のｐＨが６．０〜１０．０の範囲内にあるものであり、
水性樹脂（Ａ）固形分１００質量部を基準として、微粒子状金属酸化物（Ｂ）の含有量が１０〜３００質量部の範囲内、アルコール化合物（Ｃ）の量が、０．５〜２５０質量部の範囲内にあることを特徴とする透明性基材用水性遮熱塗料、透明性基材表面に該水性遮熱塗料を塗布することを特徴とする遮熱処理方法、該処理方法により得られる遮熱処理された透明性基材、に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の透明性基材用水性遮熱塗料によれば遮熱顔料が均質に分散されると共に緻密な塗膜が得られるので、透明感のある遮熱性塗膜を形成することができ、水性の組成物でありながら耐水性や耐候性などの塗膜物性に優れている。
【００１７】
また、本発明の遮熱塗料による膜は基材に対する密着性と耐候性が極めて優れているので、窓ガラス外面に対しても適用可能であり、窓やガラス壁の室内側及び屋外側の両方面から施工することができ、建物の内部温度上昇をより一層抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の水性遮熱塗料は、主剤成分（Ｉ）と架橋剤成分（II）からなる多成分系の組成物であり、主剤成分（Ｉ）は水性樹脂（Ａ）、遮熱顔料（Ｂ）及びアルコール化合物（Ｃ）及び水を含む。
【００１９】
＜水性樹脂（Ａ）＞
本発明における水性樹脂（Ａ）は、水中に溶解又は分散可能な樹脂であり、その樹脂種としては、塗膜形成能を有するものであれば特に制限なく従来公知のものを使用でき、例えば、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フッソ系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、メラミン樹脂等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。また、これらの樹脂は、例えば、ウレタン変性アクリル樹脂のように変性されていてもよく、又はグラフト重合されたものであってもよく、或いは分散粒子の形態であってもよい。
【００２０】
水性樹脂（Ａ）は、分散粒子の形態である場合には、単層構造（均質な粒状）又はコア・シェル構造等の多層構造を有することができ、コア・シェル構造の場合、コア及び／又はシェルは架橋されていてもよい。
【００２１】
本発明において上記水性樹脂（Ａ）は酸基を有していることが必須であり、固形分当たりの酸価としては３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内、好ましくは４．５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内にあるのがよい。
【００２２】
水性樹脂（Ａ）の固形分当たりの酸価がこの範囲外では塗膜の耐水性が劣ることがある。
【００２３】
水性樹脂（Ａ）に酸価を与える酸基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基などが挙げられ、中でもカルボキシル基が好適である。
【００２４】
また、これら酸基は、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルアミノエタノール、２−メチル−２−アミノ−１−プロパノール等のアミン類；アンモニア等の塩基で部分的に又は実質的に完全に中和されたものであってもよい。
【００２５】
また、本発明において、水性樹脂（Ａ）のｐＨは６．０〜１０．０の範囲内にあることを特徴とするものであり、７．０〜９．０の範囲内にあることが適している。
【００２６】
水性樹脂（Ａ）のｐＨが６．０未満では水性樹脂（Ａ）の水への溶解性が低くなり、均一な混合状態を保てない状態となり、一方１０．０を超えると遮熱顔料が塗料系中にて凝集、場合によっては沈降するなど、塗料貯蔵安定性が低下するから好ましくない。
【００２７】
本明細書において水性樹脂（Ａ）のｐＨは、試料の固形分濃度が４０％となるように水で希釈し、温度が２３℃の条件で、ｐＨメーターで測定した値とする。
【００２８】
水性樹脂（Ａ）としては、（メタ）アクリロイル基含有化合物を構成単位とするアクリル系樹脂であって、加水分解性シリル基及びポリシロキサン骨格を有していることが塗膜の基材に対する密着性と耐候性、耐久性の観点から適している。
【００２９】
水性樹脂（Ａ）は、例えば、加水分解性シリル基含有オルガノシランを加水分解縮合して得られる、ケイ素原子に結合した水酸基および／または加水分解性基を有するポリシロキサンと、加水分解性シリル基および酸基を併有する（メタ）アクリロイル基含有化合物共重合体とを縮合反応させたのち、塩基性化合物で部分中和ないし完全に中和して得られる樹脂を水に分散または溶解して得ることができる。
【００３０】
ここにおいて、加水分解性シリル基とは、たとえば、アルコキシ基、置換アルコキシ基、フェノキシ基、ハロゲン原子、イソプロペニルオキシ基、アシロキシ基またはイミノオキシなどが結合した珪素原子を含む原子団であって、容易に加水分解されて、シラノール基を生成するものを指称するが、それらのうちでも特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、アルコキシシリル基、フェノキシシリル基、ハロシリル基、イソプロペニルオキシシリル基、アシロキシシリル基またはイミノオキシシリル基などである。
【００３１】
加水分解性シリル基含有オルガノシラン化合物としては、例えばジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン等のジアルコキシジオルガノシラン；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン等のトリアルコキシモノオルガノシラン；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等のテトラアルコキシシラン；等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３２】
（メタ）アクリロイル基含有化合物として、１分子中に１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐状のアルキル基含有（メタ）アクリロイルモノマー；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の脂環式アルキル基含有（メタ）アクリロイルモノマー；ベンジル（メタ）アクリレート等のアラルキル基含有（メタ）アクリロイルモノマー；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル基含有（メタ）アクリロイルモノマー；ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート等のフッ素含有（メタ）アクリロイルモノマー；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートのようなアミノ基含有（メタ）アクリロイルモノマー；（メタ）アクリルアミド；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン変性体、分子末端が水酸基であるポリオキシエチレン鎖含有（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリロイルモノマー；（メタ）アクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有（メタ）アクリロイルモノマー；アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド等のカルボニル基含有（メタ）アクリロイルモノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリロイルモノマー；イソシアナトエチル（メタ）アクリレート等のイソシアナト基含有（メタ）アクリロイルモノマー；γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有（メタ）アクリロイルモノマー；ポリシロキサン基含有重合性不飽和モノマー；ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の酸化硬化性基含有（メタ）アクリロイルモノマー等が挙げられる。
【００３３】
１分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えばアリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタンジ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタントリ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３４】
これら（メタ）アクリロイル基含有化合物はそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３５】
また、（メタ）アクリロイル基含有化合物に共重合可能な他の重合性不飽和モノマーを用いてもよい。かかるモノマーとしては、（メタ）アクリロニトリル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル化合物；スチレン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族化合物；トリアリルイソシアヌレート、ジアリルテレフタレート、ジビニルベンゼン等の１分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する多ビニル化合物；アリルアルコール；マレイン酸、クロトン酸等のカルボキシル基含有重合性不飽和モノマー；（メタ）アクロレイン、ホルミルスチロール、炭素数４〜７のビニルアルキルケトン（例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン等）、アセトアセトキシアリルエステル等のカルボニル基含有重合性不飽和モノマー；アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有重合性不飽和モノマー；ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート等のイソシアナト基含有重合性不飽和モノマー；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有重合性不飽和モノマー；フルオロアルキルトリフルオロビニルエーテル、パーフルオロアルキルトリフルオロビニルエーテル等のフルオロビニルエーテル；上記エポキシ基含有重合性不飽和モノマー又は水酸基含有重合性不飽和モノマーと不飽和脂肪酸との反応生成物等の酸化硬化性基含有重合性不飽和モノマー等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３６】
上記モノマーの重合方法は、特に制限されるものではなく、公知の手法にて行うことができる。
【００３７】
水性樹脂（Ａ）は、通常１０〜１０００ｎｍ、好ましくは３０〜６００ｎｍの範囲内の平均粒子径を有することができる。
【００３８】
本明細書において、水性樹脂（Ａ）の平均粒子径は、コールターカウンターＮ４（商品名、ベックマン・コールター株式会社製、粒度分布測定装置）にて常温（２０℃程度）で測定される値である。
【００３９】
＜微粒子状金属酸化物（Ｂ）＞
本発明の遮熱性水性塗料は、平均粒子径が５〜４００ｎｍ、好ましくは１０〜１５０ｎｍの微粒子状金属酸化物を含有する。
【００４０】
成分（Ｂ）の平均粒子径が上記範囲内にあることによって上記水性樹脂（Ａ）と共に透明感のある遮熱塗膜が得られる。
【００４１】
成分（Ｂ）の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡による観察で測定した２０個の粒子径の平均値をいう。
【００４２】
成分（Ｂ）の好ましい例示としては、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、亜鉛、ゲルマニウム、インジウム、スズ、アンチモン及びセリウムよりなる群から選ばれる少なくとも一つの金属の酸化物を主成分とする粒子を挙げることができ、具体的には、シリカ、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化スズ、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、酸化アンチモン、アンチモンドープ酸化スズ、スズドープ酸化インジウム、酸化セリウム等の粒子を挙げることができ、これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、遮熱性と透明性の観点からアンチモン系化合物、スズ系化合物、インジウム系化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物、特にアンチモン系化合物が好ましい。
【００４３】
上記微粒子状金属酸化物（Ｂ）は水や有機溶剤に分散されたものであってもよく、その分散液にはアミンや界面活性剤を含むものであってもよい。
【００４４】
微粒子状金属酸化物（Ｂ）の市販品の例としては例えば、「ＩＰＡ−ＳＴ」、「ＭＥＫ−ＳＴ」、「ＮＢＡ−ＳＴ」、「ＸＢＡ−ＳＴ」、「ＤＭＡＣ−ＳＴ」、「ＳＴ−ＵＰ」、「ＳＴ−ＯＵＰ」、「ＳＴ−２０」、「ＳＴ−４０」、「ＳＴ−Ｃ」、「ＳＴ−Ｎ」、「ＳＴ−Ｏ」、「ＳＴ−５０」、「ＳＴ−ＯＬ」、「アルミナゾル−１００」、「アルミナゾル−２００」、「アルミナゾル−５２０」「セルナックス」（以上全て商品名、日産化学工業社製）；「アエロジル１３０」、「アエロジル３００」、「アエロジル３８０」、「アエロジルＴＴ６００」、「アエロジルＯＸ５０」（以上全て商品名、日本アエロジル社製）、「シールデックスＨ３１」、「シールデックスＨ３２」、「シールデックスＨ５１」、「シールデックスＨ５２」、「シールデックスＨ１２１」、「シールデックスＨ１２２」（以上全て商品名、旭硝子（株）製）、「Ｅ２２０Ａ」、「Ｅ２２０」、（以上全て商品名、日本シリカ工業製）、「ＳＹＬＹＳＩＡ４７０」（商品名、富士シリシア社製）、「ＳＧフレ−ク」（商品名、日本板硝子社製）等、「ＡＳ−１５０Ｉ」、「ＡＳ−１５０Ｔ」、「ＨＸＵ−１１０ＪＣ」（以上全て商品名、住友大阪セメント社製）、「ナノテック」（商品名、シーアイ化成社製）、「ＳＮ−１００Ｄ」（石原産業社製）、「ＡＴＯシリーズ」、「ＩＴＯシリーズ」（以上全て商品名、三菱マテリアル社製）、「ニードラール」（商品名、多木化学社製）等を挙げることができる。
【００４５】
＜アルコール化合物（Ｃ）＞
本発明の水性遮熱塗料はアルコール化合物（Ｃ）を含むことにより、微粒子状金属酸化物（Ｂ）粒子の水中での安定性が向上し、また、水性遮熱塗料の塗装時に塗布物がヌレ広がりやすくなる効果がある。
【００４６】
かかるアルコール化合物（Ｃ）としては、１級アルコール、２級アルコール、３級アルコールのいずれでもよく、具体的にはメチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、ドテシルアルコール、ステアリルアルコール、エイコシルアルコール、アリルアルコール、クロチルアルコール、プロパルギルアルコール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、べンジルアルコール等のモノアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、水添ビスフェノールＡ、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール類；少なくとも１個のエポキシ基を有する化合物と、少なくとも１個の水酸基、カルボキシル基、１級アミノ基、２級アミノ基、又はチオール基を有する化合物との反応により得られる、２級水酸基を１分子中に２個以上有する化合物等の多価アルコール類等が挙げられる。
【００４７】
本発明の水性遮熱塗料は上記水性樹脂（Ａ）、微粒子状金属酸化物（Ｂ）、アルコール化合物（Ｃ）及び水を含んでなり、水性樹脂（Ａ）固形分１００質量部を基準として、微粒子状金属酸化物（Ｂ）固形分が１０〜３００質量部、好ましくは２０〜２００質量部の範囲内にあり、水性樹脂（Ａ）固形分１００質量部を基準として、アルコール化合物（Ｃ）が０．５〜２５０質量部、好ましくは１〜１５０質量部の範囲内にあることが適している。
【００４８】
ここで微粒子状金属酸化物（Ｂ）の含有量が１０質量部より少ないと遮熱性が不十分であり、一方、３００質量部を越えると、塗膜の透明性が悪く、また、耐水白化性が悪くなり、好ましくない。アルコール化合物（C）の含有量が０．５部よりも少ないと、水性遮熱塗料が透明性基材にヌレにくくなり、一方２５０部を超えると水性遮熱塗料を貯蔵した際に、微粒子状金属酸化物（Ｂ）が凝集し、透明な膜が得られなくなるので好ましくない。
【００４９】
また、水性遮熱塗料の造膜性、遮熱性の観点からは水性遮熱塗料全質量に対して水性樹脂（Ａ）固形分が１〜６０質量％、好ましくは３〜４０質量％の範囲内にあることが適している。
【００５０】
＜架橋剤成分（II）＞
本発明水性遮熱塗料は、水性樹脂（Ａ）に含まれる官能基と反応可能な官能基を有する化合物（Ｄ）を架橋剤成分（II）として含むことができる。
【００５１】
かかる化合物（Ｄ）としては例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシシリル基などの基と反応し、架橋構造を形成する化合物であることができる。
【００５２】
具体的には一分子中にイソシアナト基、エポキシ基、アミノ基、アルコキシシリル基から選ばれる少なくとも１種の基を複数有する化合物が挙げられる。
【００５３】
本発明において、水性樹脂（Ａ）は酸基を有するので、該化合物としては酸基と反応可能な官能基を含む化合物であることが好ましく、さらに、水性樹脂（Ａ）が加水分解性シリル基を有する場合は化合物（Ｄ）がエポキシ基とアルコキシシリル基を共に有する化合物であることが、水性樹脂（Ａ）との相溶性、透明性基材に対する密着性並びに塗膜耐水性の点から望ましい。
【００５４】
該エポキシ基とアルコキシシリル基を共に有する化合物としては、例えば、これらの両種の反応性基を併有するビニル系重合体や、エポキシ基を有するシランカップリング剤、あるいは該両種の反応性基を併有するシリコーン樹脂などが、特に代表的なものである。
【００５５】
また、前記したエポキシ基含有シランカップリング剤として特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロぺニルオキシシランもしくはγ−グリシドキシプロピルトリイミノオキシシランの如き、各種のエポキシシラン化合物；γ−イソシアネ−トプロピルトリイソプロぺニルオキシシランもしくはγ−イソシアネ−トプロピルトリメトキシシランの如き、各種のイソシアネートシラン化合物と、グリシド−ルとの付加物；またはγ−アミノプロピルトリメトキシシランの如き、各種のアミノシラン化合物と、ジエポキシ化合物との付加物；あるいは前掲したような各種のエポキシシラン化合物を部分加水分解縮合せしめて得られる、一分子中に２個以上のエポキシ基と加水分解性シリル基とを併有する化合物などが挙げられる。
【００５６】
かかる化合物（Ｄ）の使用量としては、水性樹脂（Ａ）に含まれる官能基１当量に対し、該官能基と反応可能な化合物（Ｄ）中に含まれる官能基が０．３〜２当量となるような割合とすることがよい。
【００５７】
本発明において、上記架橋剤成分（II）は１種類の架橋剤であってもよいし、２種類以上の架橋剤の組み合わせであってもよく、その添加方法は特に限定されない。
【００５８】
本発明の水性遮熱塗料は水性樹脂（Ａ）を含む主剤成分（Ｉ）と架橋剤成分（ＩＩ）の２液型とする塗料形態とし、使用直前に両者を混合するものであることができる。
【００５９】
上記水性遮熱塗料は、消泡剤、表面調整剤、造膜助剤、硬化触媒、分散剤、防腐剤、増粘剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、有機溶剤、水性樹脂（Ａ）以外の改質用樹脂等を目的に応じて主剤成分（Ｉ）及び／又は架橋剤成分（ＩＩ）に含ませることができる。
【００６０】
これらのうち消泡剤としては、例えば「サーフィノール１０４」、「サーフィノール１０４Ｅ」、「サーフィノール１０４Ｈ」、「サーフィノール１０４Ａ」、「サーフィノール１０４ＢＣ」、「サーフィノール１０４ＤＰＭ」、「サーフィノール１０４ＰＡ」、「サーフィノール１０４ＰＧ−５０」、「サーフィノール１０４Ｓ」、「サーフィノール４２０」、「サーフィノールＤＦ−１１０Ｄ」、「サーフィノール８２」（以上全て商品名、エアプロダクツケミカル社製）、「ＢＹＫ−０１１」、「ＢＹＫ−０１２」、「ＢＹＫ０１５」、「ＢＹＫ−０１７」、「ＢＹＫ−０１８」、「ＢＹＫ−０１９」、「ＢＹＫ−０２０」、「ＢＹＫ−０２１」、「ＢＹＫ−０２２」、「ＢＹＫ−０２３」、「ＢＹＫ−０２４」、「ＢＹＫ−０２５」、「ＢＹＫ−０２８」、「ＢＹＫ−０３８」、「ＢＹＫ−０４４」、「ＢＹＫ−０８０Ａ」、「ＢＹＫ−０９４」、「ＢＹＫ−１６１０」、「ＢＹＫ−１６１５」、「ＢＹＫ−１６５０」、「ＢＹＫ−１７１０」、「ＢＹＫ−１７３０」、「ＢＹＫ−１７７０」（以上全て商品名、ビックケミー・ジャパン社製）、「ＴＥＧＯ ＦＯＡＭＥＸ８００」、「ＴＥＧＯ ＦＯＡＭＥＸ８２５」、「ＴＥＧＯ ＦＯＡＭＥＸ８５５」、「ＴＥＧＯ ＦＯＡＭＥＸ１４９５」、「ＴＥＧＯ ＦＯＡＭＥＸ８０３０」（以上全て商品名、エボニック・ジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００６１】
表面調整剤としては、例えば、「ポリフローＫＬ−１００」、「ポリフローＫＬ−４００ＨＦ」、「ポリフローＫＬ−４０１」、「ポリフローＫＬ−４０２」、「ポリフローＫＬ−４０３」、「ポリフローＫＬ−４０４」等（以上全て商品名、共栄社製）、「ＢＹＫ−３００」、「ＢＹＫ−３０２」、「ＢＹＫ−３０６」、「ＢＹＫ−３０７」、「ＢＹＫ−３２０」、「ＢＹＫ−３２５」、「ＢＹＫ−３３０」、「ＢＹＫ−３３１」、「ＢＹＫ−３３３」、「ＢＹＫ−３３７」、「ＢＹＫ−３４１」、「ＢＹＫ−３４４」、「ＢＹＫ−３４５」、「ＢＹＫ−３４６」、「ＢＹＫ−３４７」、「ＢＹＫ−３４８」、「ＢＹＫ−３４９」、「ＢＹＫ−３７５」、「ＢＹＫ−３７７」、「ＢＹＫ−３７８」、「ＢＹＫ−３４４１」「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」、「ＢＹＫ−ＵＶ３５１０」（以上全て商品名、ビックケミー・ジャパン社製）、「ＴＥＧＯ Ｆｌｏｗ−４２５」、「ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ−１００」、「ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ−１１０」、「ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ−４１０」、「ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ−４４０」、「ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ−４５０」、「ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ−ＺＧ４００」、「ＴＥＧＯ Ｗｅｔ−２４０」、「ＴＥＧＯ Ｗｅｔ−ＫＬ２４５」、「ＴＥＧＯ Ｗｅｔ−２５０」、「ＴＥＧＯ Ｗｅｔ−２６０」、「ＴＥＧＯ Ｗｅｔ−２７０」、「ＴＥＧＯ Ｗｅｔ−２８０」（以上全て商品名、エボニック・ジャパン社製）が挙げられる。
【００６２】
＜水性遮熱塗料を用いた透明性基材の遮熱処理方法＞
本発明においては上記水性遮熱塗料を透明性基材表面に塗装することにより、透明性基材に遮熱性を付与することができる。
【００６３】
本発明の水性遮熱塗料の性能を最大限に発揮できる基材としては透明性を有するものであればあればよく、或いは透明性を有する範囲で着色されたものであってもよい。このような透明性基材の具体例としては、例えば、ガラス板、アクリル樹脂、塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等からなるプラスチック板やプラスチックシート等が挙げられ、剛性や大きさの程度、形状は特に限定されず、また、すでに遮熱加工がされたものであっても差し支えない。
【００６４】
本発明の水性遮熱塗料は、それ自体既知の塗装手段を用いて塗装を行うことができ、例えば、ローラー、エアスプレー、エアレススプレー、リシンガン、万能ガン、ハケ、ロールコーター等と塗装法から基材の種類、用途等に応じて適宜選択して使用することができる。また、本発明の水性塗料組成物は、塗膜外観を損なわない範囲で複数回塗り重ねることもできる。
【００６５】
形成塗膜の乾燥は、常温乾燥で行うことができるが、使用した塗料組成物の組成や塗装環境等に応じて、加熱乾燥又は強制乾燥してもよい。
【００６６】
乾燥膜厚は適用基材や塗装環境によって適宜調整できるが一般に０．２〜８０μｍ、好ましくは０．５〜５０μｍがよい。
【００６７】
本発明の水性遮熱塗料は、基材に対する密着性と耐候性に極めて優れているので、このものを例えば建築物や車両などにあるような窓や壁面の室内側は勿論、室外側面に対して塗装することも可能である。
【実施例】
【００６８】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、下記例中の「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を意味する。また、実施例記載の水性樹脂のｐＨは明細書記載の方法で測定したものである。
【００６９】
＜水性遮熱塗料の製造＞
実施例１
下記材料を攪拌機を用いて１５分間混合することにより主剤および硬化剤を得た。そして、塗装直前に主剤と硬化剤とを、主剤／硬化剤質量比＝３０／１でよく混合し、水性遮熱塗料（Ａ−１）を得た。
【００７０】
＜主剤配合＞
「セラネートＷＳＡ−１０５０」（注１）                  １００部
テキサノール                                                ５部
「ＡＴＯ水分散液Ｔ−１」（注２）                        １８０部
イソプロピルアルコール                                    １５部
＜硬化剤配合＞
イソプロピルアルコール                                      ５部
「ＫＢＭ−４０３」（注３）                                  ５部。
【００７１】
（注１）「セラネートＷＳＡ−１０５０」：商品名、ＤＩＣ株式会社製、加水分解性シリル基含有ポリシロキサンアクリル複合水性樹脂、固形分４０％、ｐＨ７．５、固形分酸価１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、
（注２）「ＡＴＯ水分散液Ｔ−１」：商品名、三菱マテリアル株式会社製、アンチモンドープ酸化スズの水分散液、固形分３０％、平均粒子径３０ｎｍ、
（注３）「ＫＢＭ−４０３」：商品名、信越化学株式会社製、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン。
【００７２】
実施例２
実施例１において、配合組成を下記とする以外は実施例１と同様にして、水性遮熱塗料（（Ａ−２）を得た。
【００７３】
＜主剤配合＞
「セラネートＷＳＡ−１０５０」（注１）                  １００部
テキサノール                                                ５部
「ＩＴＯ水分散液ＩＲ５−ＤＥ」（注４）                  １８０部
イソプロピルアルコール                                    １５部
＜硬化剤配合＞
イソプロピルアルコール                                      ５部
「ＫＢＭ−４０３」（注３）                                  ５部。
【００７４】
（注４）「ＩＴＯ水分散液ＩＲ５−ＤＥ」：商品名、エボニックジャパン株式会社製、スズドープ酸化インジウムの水分散液、固形分３０％、平均粒子径４０ｎｍ。
【００７５】
実施例３
実施例１において、配合組成を下記とする以外は実施例１と同様にして、水性遮熱塗料（（Ａ−３）を得た。
【００７６】
＜主剤配合＞
「ポリデュレックスＨ−７１００」（注５）                １００部
テキサノール                                                ５部
「ＡＴＯ水分散液Ｔ−１」（注２）                        １８０部
イソプロピルアルコール                                    １５部
＜硬化剤配合＞
なし。
【００７７】
（注５）「ポリデュレックスＨ−７１００」：商品名、旭化成ケミカルズ株式会社製、加水分解性シリル基含有ポリシロキサンアクリル複合水性樹脂、ｐＨ＝８．４、固形分４２％、固形分酸価１６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ。
【００７８】
実施例４
実施例１において、配合組成を下記とする以外は実施例１と同様にして、水性遮熱塗料（（Ａ−４）を得た。
【００７９】
＜主剤配合＞
「セラネートＷＳＡ−１０５０」（注１）                  １００部
テキサノール                                                ５部
「ＡＴＯ水分散液ＳＮＳ−１００Ｓ」（注６）              ２４０部
イソプロピルアルコール                                    １５部
＜硬化剤配合＞
イソプロピルアルコール                                      ５部
「ＫＢＭ−４０３」（注３）                                  ５部。
【００８０】
（注６）「ＡＴＯ水分散液ＳＮＳ−１００Ｓ」：商品名、石原産業株式会社製、アンチモンドープ酸化スズの水分散液、固形分１８％、平均粒子径４５ｎｍ。
【００８１】
実施例５
実施例１において、配合組成を下記とする以外は実施例１と同様にして、水性遮熱塗料（（Ａ−５）を得た。
【００８２】
＜主剤配合＞
「ＷＤ−５５１」（注７）                                １００部
テキサノール                                                ５部
「ＡＴＯ水分散液Ｔ−１」                                １８０部
イソプロピルアルコール                                  １２０部
＜硬化剤配合＞
「バーノックＤＮＷ−６０００」（注８）                    ５部。
【００８３】
（注７）「ＷＤ−５５１」：商品名、ＤＩＣ株式会社製、水性アクリルポリール樹脂、固形分４２％、ｐＨ７．５、固形分酸価１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、
（注８）「バーノックＤＮＷ−６０００」：商品名、ＤＩＣ株式会社製、水分散性ポリイソシアネート。
【００８４】
比較例１
実施例１において、配合組成を下記とする以外は実施例１と同様にして、水性遮熱塗料（Ａ−６）を得た。
【００８５】
＜主剤配合＞
「ボンコートＣＥ−６４００」（注９）                      ７０部
テキサノール                                                ５部
「ＡＴＯ水分散液Ｔ−１」（注２）                        １８０部
イソプロピルアルコール                                    １５部
＜硬化剤配合＞
なし。
【００８６】
（注９）「ボンコートＣＥ−６４００」：商品名、ＤＩＣ株式会社製水性樹脂、固形分６０％、ｐＨ＝３．５、固形分酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ。
【００８７】
比較例２
実施例１において、配合組成を下記とする以外は実施例１と同様にして、水性遮熱塗料（（Ａ−７）を得た。
【００８８】
＜主剤配合＞
「ボンコート５２０Ｓ−ＥＦ」（注１０）                  ２１０部
テキサノール                                                ５部
「ＡＴＯ水分散液Ｔ−１」（注２）                        １８０部
イソプロピルアルコール                                    １５部
＜硬化剤配合＞
なし。
【００８９】
（注１０）「ボンコート５２０Ｓ−ＥＦ」：商品名、ＤＩＣ株式会社製水性樹脂、固形分１８％、ｐＨ１１．０、固形分酸価１６ｍｇＫＯＨ／ｇ。
【００９０】
比較例３
実施例１において、「ＡＴＯ水分散液Ｔ−１」（注２）１８０部に替えて、固形分が３０％、平均粒子径が４３０ｎｍのアンチモンドープ酸化スズの分散液を１８０部使用する以外は実施例１と同様にして水性遮熱塗料（Ａ−８）を得た。
【００９１】
比較例４
実施例１において、配合組成を下記とする以外は実施例１と同様にして、水性遮熱塗料（Ａ−９）を得た。
【００９２】
＜主剤配合＞
「セラネートＷＳＡ−１０５０」（注１）                  １００部
テキサノール                                                ５部
「ＡＴＯ水分散液Ｔ−１」（注２）                          １０部
イソプロピルアルコール                                    １５部
＜硬化剤配合＞
イソプロピルアルコール                                      ５部
「ＫＢＭ−４０３」（注３）                                  ５部。
【００９３】
比較例５
実施例１において、配合組成を下記とする以外は実施例１と同様にして、水性遮熱塗料（Ａ−１０）を得た。
【００９４】
＜主剤配合＞
「セラネートＷＳＡ−１０５０」（注１）                  １００部
テキサノール                                                ５部
「ＡＴＯ水分散液Ｔ−１」（注２）                        ４５０部
イソプロピルアルコール                                    １５部
＜硬化剤配合＞
イソプロピルアルコール                                      ５部
「ＫＢＭ−４０３」（注３）                                  ５部。
【００９５】
比較例６
実施例１において、配合組成を下記とする以外は実施例１と同様にして、水性遮熱塗料（Ａ−１１）を得た。
【００９６】
＜主剤配合＞
「セラネートＷＳＡ−１０５０」（注１）                  １００部
テキサノール                                                ０部
「ＡＴＯ水分散液Ｔ−１」（注２）                        １８０部
イソプロピルアルコール                                      ０部
＜硬化剤配合＞
イソプロピルアルコール                                  ０．１部
「ＫＢＭ−４０３」（注３）                                  ５部。
【００９７】
比較例７
実施例１において、配合組成を下記とする以外は実施例１と同様にして、水性遮熱塗料（Ａ−１２）を得た。
＜主剤配合＞
「セラネートＷＳＡ−１０５０」（注１）                  １００部
テキサノール                                                ５部
「ＡＴＯ水分散液Ｔ−１」（注２）                        １８０部
イソプロピルアルコール                                  １２０部
＜硬化剤配合＞
イソプロピルアルコール                                      ５部
「ＫＢＭ−４０３」（注３）                                  ５部。
【００９８】
【表１】
0006351037.tif 000002
【００９９】
＜性能評価＞
上記実施例及び比較例で得られた水性遮熱塗料の塗料性状および塗膜性能の評価項目、評価手法、評価基準は下記のとおりである。また、参考例として下記溶剤希釈型窓用遮熱塗料（Ｂ−１）〜（Ｂ−２）についても同様の評価を行った。
【０１００】
溶剤希釈型窓用遮熱塗料（Ｂ−１）：石原産業株式会社製商品名「ＳＴ−ＩＲ２１」
溶剤希釈型窓用遮熱塗料（Ｂ−２）：フミン工業社製商品名「フミンコート」。
【０１０１】
１．塗料状態
主剤硬化剤混合後直後の各塗料が均一で粗大なゲル化物等がなく、塗装に適した粘度にあることを目視およびスパチラで攪拌し、確認した。
○／異常なし、△／やや粘度高い、×／塗液の一部が分離し不均一な状態。
【０１０２】
２．貯蔵安定性
各塗料の主剤を７０ｃｃガラス瓶に封入し４０℃１ヶ月貯蔵した後の塗料状態を目視およびスパチラで攪拌し、確認した。
○／異常なし、△／やや粘度高い、×／塗液の一部が分離し不均一な状態または著しく凝固。
【０１０３】
３．造膜性
各塗料を短毛ローラーブラシを用いてガラスに塗布した時の造膜性を下記基準にて評価した。
○／ガラス板基材に均一に塗ることができ、塗膜表層の平滑性も保たれる状態であり、異常なし、△／はじき気味の凹みなどが観察できる状態、×／ガラスへの濡れが悪く、完全にはじいている状態。
【０１０４】
４．透明性
各塗料をガラス板にローラーブラシを用いて塗装し、２３℃１４日間養生したものを試験板とする。各試験体を分光光度計（島津製作所製ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００）を用いて測定し、ＪＩＳ−Ａ−５６０２に示される方法で算出した可視光透過率および塗膜の白濁の有無を評価基準とした。
○／可視光透過率が８０％以上かつ白濁なし、△／可視光透過率が７５％以上且つ８０％未満、またはわずかに白濁、×／明らかに白濁、且つ可視光透過率が７５％未満。
【０１０５】
５．耐水白化性
各塗料をガラス板にローラーブラシを用いて塗装し、２３℃１４日間養生した試料を試験体とした。８０℃の熱水に各試験体を没し３時間経過後に引き上げ、すぐに表面の水分を除去し、表面を観察し、塗膜の状態を確認した。
○／塗膜異常なし、△／白化が若干認められるが、フクレ等はなし、×／白化が顕著であり、剥離も認められる。
【０１０６】
６．基材密着性
各塗料をガラス板にローラーブラシを用いて塗装し、２３℃１４日間養生した試料を試験体とした。８０℃の熱水に各試験体を没し３時間経過後に引き上げ、すぐに表面の水分を除去し、ついで２ｍｍ幅のクロスカットをカッターナイフを用いていれ（１０マス×１０マス）、粘着テープによるはく離試験を実施した。表中には剥離したマス数を記載した。数値が小さいほど良好である。
【０１０７】
７．遮熱性
各塗料をガラス板にローラーブラシを用いて塗装し、２３℃１４日間養生した試料を試験体とした。分光光度計（島津製作所製ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００）を用いて測定し、ＪＩＳ−Ａ−５６０２に示される方法で算出した赤外光透過率の値を遮熱性の評価結果とした。ガラス板ブランクの赤外線透過率は９２％、既存製品であるフミンコート（フミン工業）の赤外線透過率は６９％である。
【０１０８】
８．耐候性
各塗料をガラス板にローラーブラシを用いて塗装し、２３℃１４日間養生した試料を試験体とした。各試験体を促進耐候性試験機キセノンウェザーメーター（スガ試験機製）により促進劣化させ、２０００時間の時点での、塗膜状態を目視評価した。
○／ほとんど変化なし、△／光沢劣化が認められる、×／光沢劣化・ひび割れ・白化が著しい。