(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一液式湿気硬化型液体塗布防水膜であって、
少なくとも１種のイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーと、
少なくとも１種の式（Ｉ）：
【化１】
0006397430.tif 000011
（式中、
Ａは、エーテル基を含有する分子量が３８０ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の三価のヒドロカーボン部分であり、
Ｒ１とＲ２とが、同じ若しくは異なるＣ１〜Ｃ１２直鎖若しくは分岐アルキルであるか、又は５員〜８員の炭素環の一部である二価の直鎖若しくは分岐Ｃ４〜Ｃ１２ヒドロカーボン部分を形成するようにともに結合されており、
Ｒ３が、水素、又は直鎖若しくは分岐Ｃ１〜Ｃ１２アルキル若しくはアリールアルキル若しくはアルコキシカルボニルであり、
Ｒ４とＲ５とが、任意にエーテル基を含有する同じ若しくは異なる直鎖若しくは分岐Ｃ１〜Ｃ２０アルキル若しくはシクロアルキル若しくはアラルキルであるか、又は窒素原子の他にエーテル基若しくはチオエーテル基若しくは第三級アミノ基を含有することができる５員〜８員の複素環の一部である二価の直鎖若しくは分岐Ｃ４〜Ｃ１２ヒドロカーボン部分を形成するようにともに結合されている）のトリアルジミンと、
少なくとも１種の式（ＩＩ）：
【化２】
0006397430.tif 000012
（式中、
Ｇが、分子量が２８ｇ／ｍｏｌ〜４００ｇ／ｍｏｌの範囲内の二価のヒドロカーボン部分であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が式（Ｉ）におけるものと同じである）のジアルジミン、及び／又は
少なくとも１種の式（ＩＩＩ）：
【化３】
0006397430.tif 000013
（式中、
Ｇが、分子量が２８ｇ／ｍｏｌ〜４００ｇ／ｍｏｌの範囲内の二価のヒドロカーボン部分であり、
Ｒ６が、任意にエーテル基、カルボニル基又はエステル基を含有する一価のＣ６〜Ｃ２０ヒドロカーボン部分であり、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が式（Ｉ）におけるものと同じである）のジアルジミンと、
を含み、
前記トリアルジミンのアルジミノ基の数と前記ジアルジミンのアルジミノ基の数との比が９０／１０〜４０／６０の範囲内である、一液式湿気硬化型液体塗布防水膜。
【請求項２】
前記イソシアネート官能性のポリマーが脂肪族ポリイソシアネートを基にするものである、請求項１に記載の膜。
【請求項３】
前記式（Ｉ）のトリアルジミンが、数平均分子量（Ｍｎ）が８６０ｇ／ｍｏｌ〜５５００ｇ／ｍｏｌの範囲内のＮ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（２，２−ジメチル−３−（Ｎ−モルホリノ）−プロピリデン）−ポリオキシプロピレントリアミンである、請求項１又は２に記載の膜。
【請求項４】
前記式（ＩＩ）のジアルジミンが、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−（Ｎ−モルホリノ）−プロピリデン）−ヘキサメチレン−１，６−ジアミン及びＮ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−（Ｎ−モルホリノ）−プロピリデン）−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンからなる群より選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の膜。
【請求項５】
無機フィラー及び顔料からなる群より選択される少なくとも１種の成分と、
難燃性可塑剤及び難燃性フィラーからなる群より選択される少なくとも１種の成分と、
触媒、可塑剤、溶媒及びＵＶ安定剤からなる群より選択される少なくとも１種の成分と、
を更に含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の膜。
【請求項６】
１５重量％〜７０重量％のイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーと、
無機フィラー、難燃性フィラー及び顔料を包含する２０重量％〜８０重量％のフィラーと、
難燃性可塑剤を包含する５重量％〜３０重量％の可塑剤と、
を含有するとともに、
触媒、溶媒及びＵＶ安定剤からなる群より選択される少なくとも１種の更なる成分を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の膜。
【請求項７】
ブルックフィールドＤＶ−Ｅスピンドル型粘度計、スピンドル番号５を用いて、３０ｒｐｍ、２０℃の温度にて測定したブルックフィールド粘度が２０℃で２０００ｍＰａ・ｓ〜１５０００ｍＰａ・ｓの範囲内である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の膜。
【請求項８】
膜１リットル当たり５０ｇ以下のＶＯＣを含有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の膜（ただし、ＶＯＣは、２９３．１４Ｋの温度の蒸気圧が少なくとも０．０１ｋＰａの有機物質を指す）。
【請求項９】
屋根に対する請求項１〜８のいずれか一項に記載の膜の使用。
【請求項１０】
防水システムであって、
任意にプライマー及び／又はアンダーコートと、
請求項１〜８のいずれか一項に記載の膜の１つ又は２つ以上の層と、
任意にトップコートと、
からなる、防水システム。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の膜の１つ又は２つ以上の層が、繊維強化メッシュと組み合わせられてなる、請求項１０に記載の防水システム。
【請求項１２】
屋根構造体を防水処理する方法であって、
請求項１〜８のいずれか一項に記載の膜を、０．５ｍｍ〜３ｍｍの範囲内の層厚にて屋根構造体の基層上に液体状態で塗布することと、
前記膜を該膜のオープンタイム内に繊維強化メッシュと接触させることと、
前記膜を湿気に曝すことであって、それにより該膜を部分的に又は全体的に硬化させることで、弾性コーティングを得ることと、
任意に前記膜の第２の層を０．５ｍｍ〜３ｍｍの範囲内の層厚にて塗布するとともに、該第２の層を湿気に曝すことにより硬化することと、
を含む、方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載の方法により得られる防水屋根構造体。
【請求項１４】
少なくとも１種のイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーと少なくとも１種のジアルジミンとを含む一液式湿気硬化型液体塗布防水膜の硬化速度を増大させるための少なくとも１種の式（Ｉ）：
【化４】
0006397430.tif 000014
（式中、
Ａは、エーテル基を含有する分子量が３８０ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の三価のヒドロカーボン部分であり、
Ｒ１とＲ２とが、同じ若しくは異なるＣ１〜Ｃ１２直鎖若しくは分岐アルキルであるか、又は５員〜８員の炭素環の一部である二価の直鎖若しくは分岐Ｃ４〜Ｃ１２ヒドロカーボン部分を形成するようにともに結合されており、
Ｒ３が、水素、又は直鎖若しくは分岐Ｃ１〜Ｃ１２アルキル若しくはアリールアルキル若しくはアルコキシカルボニルであり、
Ｒ４とＲ５とが、任意にエーテル基を含有する同じ若しくは異なる直鎖若しくは分岐Ｃ１〜Ｃ２０アルキル若しくはシクロアルキル若しくはアラルキルであるか、又は窒素原子の他にエーテル基若しくはチオエーテル基若しくは第三級アミノ基を含有することができる５員〜８員の複素環の一部である二価の直鎖若しくは分岐Ｃ４〜Ｃ１２ヒドロカーボン部分を形成するようにともに結合されている）のトリアルジミンの使用であって、
前記ジアルジミンが、少なくとも１種の式（ＩＩ）：
【化５】
0006397430.tif 000015
（式中、
Ｇが、分子量が２８ｇ／ｍｏｌ〜４００ｇ／ｍｏｌの範囲内の二価のヒドロカーボン部分であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が式（Ｉ）におけるものと同じである）のジアルジミン、及び／又は
少なくとも１種の式（ＩＩＩ）：
【化６】
0006397430.tif 000016
（式中、
Ｇが、分子量が２８ｇ／ｍｏｌ〜４００ｇ／ｍｏｌの範囲内の二価のヒドロカーボン部分であり、
Ｒ６が、任意にエーテル基、カルボニル基又はエステル基を含有する一価のＣ６〜Ｃ２０ヒドロカーボン部分であり、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が式（Ｉ）におけるものと同じである）のジアルジミンである、使用。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一液式湿気硬化型ポリウレタンを基にする、特に屋根への塗布用の液体塗布防水膜に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
種々の液体塗布防水膜が知られている。屋根への塗布ではこれらの膜は既製のシート膜の代わりに使用されており、とりわけ複雑な屋根形状の場合及び改修作業での塗布がより容易となり、基層と完全に接着する柔軟なシームレス屋根コーティングが得られている。
【０００３】
屋根の上の液体塗布防水膜は厳しい要件を満たしていなければならない。これらの膜は、セルフレベリングコーティングとして塗布するために低い粘度と、手作業による塗布を可能にするのに十分長いオープンタイムとを有している必要があるが、易損性が速やかに除かれ、初期段階において歩行可能となるように急速に硬化する必要もある。完全に硬化した場合、ルーフィング膜は広い温度範囲において、また風の力、滞水、霜、強い日光照射、微生物による攻撃及び根の貫通等の屋外の風化条件下において建物を効果的に水の浸入から守るために耐久弾性及び強度を備えている必要がある。
【０００４】
最新式の液体塗布防水膜はほとんどの場合、反応性ポリウレタン組成物であり、それぞれ一液式システム又は二液式システム（あるいは一部式システム又は二部式システムとも呼ばれる）として配合される。二液式システムについては、混合の質及び／又は化学量論における誤りが膜の性能に多大な影響を与えることから、特別な混合機及び２種の成分の適切な計量が要求され、塗布がより複雑である。一液式システムは塗布が容易ではあるが、硬化不良を起こしやすい。現行の技術水準の一液式システムは、硬化時の二酸化炭素の発生による過剰なガス発生を抑えるために、ブロックアミン硬化剤、特にオキサゾリジンを含んでいる。これらの一液式システムには一般に、低い粘度及び十分な保存期間を保証するためにかなりの量の溶媒が含まれる。このような一液式システムの溶媒含量を削減するようなＶＯＣ規制の強化により加速する試みによって、通例組成物の粘度がより高いレベルから始まり、保管中でのプレポリマーのＮＣＯ基とオキサゾリジン硬化剤との早期架橋反応により更に増大することから、粘度が高いために保存期間安定性及び加工性の悪化の問題が起こる。オキサゾリジン系一液式膜の更なる欠点は、ゆっくりとした硬化及び遮断剤、揮発性アルデヒド又はケトンの放出により引き起こされる不快な臭いに関係する。
【０００５】
特許文献１には、とりわけ一部式弾性コーティングとして、好ましくはフローリング目的に有用である、マンニッヒ塩基ポリアルジミンをブロックアミン硬化剤として含有する組成物が開示されている。例として挙げられているジアルジミンを用いた皮膜（skin）形成後の硬化速度は液体塗布膜としての使用には不十分である。
【０００６】
特許文献２には、ブロックアミン硬化剤であるアルドールエステルポリアルジミンを基にする、好ましくはフローリング目的のための低ＶＯＣコーティング組成物が開示されている。これらの組成物は保存期間安定性が良好であり、不快な臭いを発生せずに硬化するが、官能価の低い硬化剤、及びアルドールエステル遮断剤の可塑化効果に起因して強度発現に制限がある。例として挙げられているコーティングは屋根への塗布には剛性が大きすぎるか、又は大量の溶媒を含有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第２００９／０１０５２２号
【特許文献２】国際公開第２００８／０００８３１号
【発明の概要】
【０００８】
本発明の課題は、低い溶媒含量で、１リットル当たり約５０ｇ以下しかＶＯＣを含有していなかったとしても良好な保存期間安定性及び良好な加工性を有し、また急速な信頼性のある硬化特性を有する、屋根への塗布に有用な一液式液体塗布防水膜を提供することである。
【０００９】
驚くべきことに、請求項１に記載の液体塗布防水膜はこの課題を達成し、更なる利点を有することが見出された。この膜は温度にほとんど関係なく良好な引張強度及び高い伸度をもたらし、低温気候条件下であっても弾性を保つイソシアネート官能性の（isocyanate-functional：イソシアネート官能基を有する）ポリウレタンポリマーを含む。さらにこの膜は２種の異なるブロックアミン硬化剤、すなわちポリエーテル骨格を有するマンニッヒ塩基トリアルジミンとジアルジミンとを特定の比率範囲で含む。このアルジミンの組合せを含む膜は驚くべきことに、最新式の膜では達成されない非常に魅力的な特性群：非常に良好な保存期間安定性、低い溶媒含量でも低い粘度、良好な機械的特性、及び手による塗布を可能にする特に長いオープンタイム、更に不良を防ぐ急速な信頼性のある硬化特性をもたらす。スキニング時間は手による塗布には十分長く、歩行可能となるまでの時間は、屋根への塗布用の高品質の多層防水システムに適するほどに十分短い。特許請求の範囲に係る比率範囲内でのトリアルジミン及びジアルジミンによって、十分な長さのオープンタイム、非常に急速な硬化速度、及び優れた機械的特性を有する膜が可能となる。特許請求の範囲に係るアルジミン比率範囲外では、膜の硬化速度は不十分である。低い溶媒含量と長い保存期間とを組み合わせることが可能であることが、配合者に最も厳しいＶＯＣ規制を満たし、最低限の収縮及び非常に低い臭気特性を有する最高級の製品を得るまたとない機会を与える。長いオープンタイムと併せた急速な硬化特性が、丁寧な塗布を可能にし、高い初期強度をもたらすことにより、脆弱な膜の時間を最小限に抑え、多層構成の場合に塗布を加速させる。良好な機械的特性が、広い温度範囲での高い亀裂架橋（crack-bridging）品質をもたらし、高い耐久性が保証される。
【００１０】
本発明の別の態様は、ジアルジミンを含有する一液式湿気硬化型液体塗布防水膜の硬化速度を増大させるためのマンニッヒ塩基トリアルジミンの使用である。
【００１１】
請求項１に記載の液体塗布防水膜は屋根、特に平坦な又は傾斜の低い屋根への使用に特に適している。この膜は細かな作業及び改修目的に特に有益である。
【００１２】
本発明の他の態様は他の独立クレームにおいて明らかである。本発明の好ましい態様は従属クレームにおいて明らかである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の主題は、一液式湿気硬化型液体塗布防水膜であって、
少なくとも１種のイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーと、
少なくとも１種の式（Ｉ）：
【化１】
0006397430.tif 000002
（式中、
Ａは、エーテル基を含有する分子量が３８０ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の三価のヒドロカーボン部分であり、
Ｒ１とＲ２とが、同じ若しくは異なるＣ１〜Ｃ１２直鎖若しくは分岐アルキルであるか、又は５員〜８員の炭素環の一部である二価の直鎖若しくは分岐Ｃ４〜Ｃ１２ヒドロカーボン部分を形成するようにともに結合されており、
Ｒ３が、水素、又は直鎖若しくは分岐Ｃ１〜Ｃ１２アルキル若しくはアリールアルキル若しくはアルコキシカルボニルであり、
Ｒ４とＲ５とが、任意にエーテル基を含有する同じ若しくは異なる直鎖若しくは分岐Ｃ１〜Ｃ２０アルキル若しくはシクロアルキル若しくはアラルキルであるか、又は窒素原子の他にエーテル基若しくはチオエーテル基若しくは第三級アミノ基を含有することができる５員〜８員の複素環の一部である二価の直鎖若しくは分岐Ｃ４〜Ｃ１２ヒドロカーボン部分を形成するようにともに結合されている）のトリアルジミンと、
少なくとも１種のジアルジミンと、
を含み、
前記トリアルジミンのアルジミノ基の数と前記ジアルジミンのアルジミノ基の数との比が９０／１０〜４０／６０の範囲内である、一液式湿気硬化型液体塗布防水膜である。
【００１４】
本明細書において「一液式湿気硬化型」という用語は、液体塗布膜が単一の防湿容器に入れられ、或る特定の保存期間安定性を有し、湿気に曝されると硬化することを表す。
【００１５】
本明細書において「液体塗布防水膜」という用語は、液体状態で層として基層上に塗布されると、硬化して基層を防水性にする弾性膜を形成する材料を指す。
【００１６】
本明細書において「ポリウレタンポリマー」という用語は、いわゆるジイソシアネート重付加プロセスにより調製される全てのポリマーを包含する。ポリウレタンポリマーはポリイソシアネートとポリオールとを反応させることにより得られるイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーを包含し、これはプレポリマーとも呼ぶことができ、ポリイソシアネート自体でもある。
【００１７】
本明細書において「保存期間安定性」という用語は、組成物が室温にて好適な容器内で湿気の排除下において或る特定の期間、特に数ヶ月間、塗布特性又は最終用途特性を大幅に変化することなく保管される能力を表す。
【００１８】
本明細書においてポリオール、ポリイソシアネート又はポリアミン等の「ポリ」で始まる物質名は、１分子当たり２つ以上の各官能基（例えばポリオールの場合、ＯＨ基）を保有する物質を表す。
【００１９】
本明細書においてアミン又はイソシアネートは、そのアミノ基又はそのイソシアネート基がそれぞれ、脂肪族部分、脂環式部分又はアリール脂肪族部分と直接結合する場合に「脂肪族」と呼ばれる。そのため対応する官能基はそれぞれ脂肪族アミノ基又は脂肪族イソシアネート基と呼ばれる。
【００２０】
本明細書においてアミン又はイソシアネートは、そのアミノ基又はそのイソシアネート基がそれぞれ、芳香族部分と直接結合する場合に「芳香族」と呼ばれる。そのため対応する官能基はそれぞれ芳香族アミノ基又は芳香族イソシアネート基と呼ばれる。
【００２１】
本明細書において「第一級アミノ基」という用語は有機部分に結合したＮＨ２基を表し、「第二級アミノ基」という用語は、ともに環の一部となり得る２つの有機部分に結合したＮＨ基を表す。
【００２２】
本明細書において「ＶＯＣ」という頭字語は、２９３．１４Ｋの温度の蒸気圧が少なくとも０．０１ｋＰａの有機物質である「揮発性有機化合物」を表す。
【００２３】
本明細書において「溶媒」という用語は、本明細書に記載のイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーを溶解することが可能であり、かついずれのイソシアネート反応性の官能基も保有していないＶＯＣである液体を表す。
【００２４】
本明細書において「室温」は２３℃の温度を表す。
【００２５】
本明細書において「分子量」という用語は、分子又は「−部位（−部分）」（moiety）とも呼ばれる分子の一部のモル質量（１モル当たりのグラム数で与えられる）を表す。「平均分子量」という用語は、分子又は部分のオリゴマー混合物又はポリマー混合物の数平均分子量（Ｍｎ）を表す。
【００２６】
本発明の液体塗布膜は少なくとも１種のイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーを含む。
【００２７】
好適なイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーは、少なくとも１種のポリイソシアネートと少なくとも１種のポリオールとの反応により得ることができ、イソシアネート基はヒドロキシル基に対して化学量論的に過剰である。ポリイソシアネートとポリオールとの反応は既知の方法、好ましくは５０℃〜１００℃の温度にて、任意に好適な触媒を用いることにより行う。ポリイソシアネートは１．３〜５、より好ましくは１．５〜３の範囲内のイソシアネート基とヒドロキシル基との比に相当する量で使用するのが好ましい。ポリウレタンポリマーの遊離ＮＣＯ基の含量は１重量％〜１０重量％、好ましくは２重量％〜８重量％の範囲内であるのが好ましい。任意にポリオールとポリイソシアネートとをイソシアネート反応性基を含まない可塑剤又は溶媒の存在下で反応させてもよい。
【００２８】
好ましくはイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーの平均分子量は１０００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌの範囲内、より好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である。
【００２９】
好ましくはイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーの平均イソシアネート官能価は１．７〜３、より好ましくは１．８〜２．５の範囲内である。
【００３０】
好適なイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーを調製するためのポリオールは、分散スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）、アクリロニトリル−メチルメタクリレート又は尿素粒子を含有するポリエーテルポリオールを含むポリエーテルポリオール、更にポリエステルポリオール、例えば、ジオール又はトリオールとラクトン又はジカルボン酸若しくはそれらのエステル若しくは無水物との重縮合反応生成物、更にポリカーボネートポリオール、少なくとも２種の異なったポリエーテル、ポリエステル又はポリカーボネート単位のブロックを有するブロックコポリマーポリオール、ポリアクリレート及びポリメタクリレートポリオール、ポリヒドロキシ官能性油脂、とりわけ天然油脂、並びにポリハイドロカーボンポリオール、例えば、ポリヒドロキシ官能性ポリオレフィンである。
【００３１】
上記のポリオールと共に、低分子量の二価又は多価アルコール、例えば、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体のジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコール、異性体のブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、二量体の脂肪アルコール、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリトリトール、キシリトール、ソルビトール又はマンニトール等の糖アルコール、サッカロース等の糖、その他の多価アルコール、低分子量の上記二価又は多価アルコールのアルコキシル化生成物、並びに上記アルコールの混合物を少量用いることができる。
【００３２】
好ましいポリオールは、５００ｇ／ｍｏｌ〜６０００ｇ／ｍｏｌ、特に１０００ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均分子量のジオール及びトリオールである。
【００３３】
好ましいポリオールは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール及びポリアクリレートポリオールである。
【００３４】
特に好ましいポリオールは、ポリエーテルポリオール、特にポリオキシアルキレンポリオールである。これらのポリオールは硬化膜において良好な低温柔軟性を発現するのを助ける。
【００３５】
ポリオキシアルキレンポリオールは、エチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、１，２−若しくは２，３−ブチレンオキシド、オキセタン、テトラヒドロフラン又はそれらの混合物の重合生成物であり、２つ以上の活性水素原子を有する開始分子、例えば、水、アンモニア又は幾つかのＯＨ−若しくはＮＨ−基を有する化合物、例えば、１，２−エタンジオール、１，２−及び１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体のジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコール、異性体のブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロール、アニリン、並びに上記の化合物の混合物を使用して任意に重合される。
【００３６】
例えばいわゆる複合金属シアン化物錯体触媒（ＤＭＣ触媒）を使用することにより得ることが可能な不飽和度の低いポリオキシアルキレンポリオール（ＡＳＴＭ  Ｄ−２８４９−６９に準拠して測定し、ポリオール１グラム当たりの不飽和のミリ当量（ｍｅｑ／ｇ）で示す）と、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣｓＯＨ又はアルカリアルコレート等のアニオン性触媒を使用することにより得ることが可能な不飽和度の高いポリオキシアルキレンポリオールとの両方が好ましい。
【００３７】
特に好ましいポリオキシアルキレンポリオールはエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの重合生成物である。
【００３８】
ポリオキシプロピレンポリオール及びいわゆるエチレンオキシドでエンドキャップされたポリオキシプロピレンポリオールであるのがより好ましい。後者は、純粋なポリオキシプロピレンポリオールの後エトキシル化（post-ethoxylating）により得ることが可能であり、そのため第一級ヒドロキシル基を特徴とする特定のポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンポリオールである。これらのポリオールは、硬化膜における良好な低温柔軟性及び良好な風化特性を可能にする。
【００３９】
特に好ましいポリオキシアルキレンポリオールは、平均分子量が５００ｇ／ｍｏｌ〜６０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、特に１０００ｇ／ｍｏｌ〜４０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である、ポリオキシプロピレンジオール及びポリオキシプロピレントリオール、並びにエチレンオキシドでエンドキャップされたポリオキシプロピレンジオール及びエチレンオキシドでエンドキャップされたポリオキシプロピレントリオールである。
【００４０】
これらのポリエーテルポリオールは、硬化膜において低い粘度と、良好な風化特性と、良好な機械的特性との組合せをもたらす。
【００４１】
更に特に好ましいポリオールは、ポリカーボネートポリオール、特に、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート又はホスゲンとエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、二量体の脂肪酸ジオール（ジメリルジオール）、ヒドロキシピバル酸ネオペンチルグリコールエステル、グリセロール及び１，１，１−トリメチロールプロパン等のジオール又はトリオールとの重縮合生成物である。
【００４２】
そのようなポリカーボネートポリオールは、膜の良好な風化特性の発揮を促進することができる。
【００４３】
好ましい低分子量アルコールは、６０ｇ／ｍｏｌ〜１５０ｇ／ｍｏｌの範囲内の分子量の二官能性アルコールである。特に好ましいものは、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール及びジエチレングリコールである。これらのアルコールは、特に膜の強度を改善する。最も好ましいものは、１，４−ブタンジオールである。
【００４４】
更に好ましい低分子量アルコールは、ジブロモネオペンチルグリコール等の二官能性臭素化アルコールである。これらのアルコールは特に膜の難燃特性を改善する。
【００４５】
好ましくは、イソシアネート官能性のポリウレタンポリマーは、少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、最も好ましくは少なくとも９０重量％のポリエーテルポリオールを含有するポリオール混合物から調製される。
【００４６】
特に好ましい実施形態では、イソシアネート官能性のポリウレタンポリマーは、分子量が５００ｇ／ｍｏｌ〜６０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の少なくとも１種のポリエーテルポリオールと、分子量が６０ｇ／ｍｏｌ〜１５０ｇ／ｍｏｌの範囲内の少なくとも１種のジオール、特に１，４−ブタンジオールとの組合せから得られる。このようなイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーは、低い粘度を示し、良好な機械的特性、特に高い強度をもたらす。
【００４７】
好適なイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーを得るためのポリイソシアネートは以下の通りである：
脂肪族ポリイソシアネート、特に、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、２−メチルペンタメチレン−１，５−ジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、１，１０−デカンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、リシン又はリシンエステルジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−及び−１，４−ジイソシアネート、１−メチル−２，４−及び−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサン並びにこれらの異性体の任意の混合物（ＨＴＤＩ又はＨ６ＴＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチル−シクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、又はＩＰＤＩ）、パーヒドロ−２，４’−及び−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ又はＨ１２ＭＤＩ）、１，４−ジイソシアナト−２，２，６−トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＩ）、１，３−及び１，４−ビス−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ｍ−及びｐ−キシリレンジイソシアネート（ｍ−及びｐ−ＸＤＩ）、ｍ−及びｐ−テトラメチル−１，３−及び−１，４−キシリレンジイソシアネート（ｍ−及びｐ−ＴＭＸＤＩ）、ビス−（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ナフタレン、二量体又は三量体の脂肪酸イソシアネート、例えば、３，６−ビス−（９−イソシアナトノニル）−４，５−ジ−（１−ヘプテニル）シクロヘキセン（ジメリルジイソシアネート）、及びα，α，α’，α’，α’’，α’’−ヘキサメチル−１，３，５−メシチレントリイソシアネート（それらの好ましいものは、ＨＤＩ、ＴＭＤＩ、ＩＰＤＩ及びＨ１２ＭＤＩである）。
芳香族ポリイソシアネート、特に、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート並びにこれらの異性体の任意の混合物（ＭＤＩ）、２，４−及び２，６−トルイレンジイソシアネート並びにこれらの異性体の任意の混合物（ＴＤＩ）、１，３−及び１，４−フェニレンジイソシアネート、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−ジイソシアナトベンゼン、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル（ＴＯＤＩ）、ジアニシジンジイソシアネート（ＤＡＤＩ）、１，３，５−トリス−（イソシアナトメチル）ベンゼン、トリス−（４−イソシアナトフェニル）メタン並びにトリス−（４−イソシアナトフェニル）チオホスフェート（それらの好ましいものは、ＭＤＩ及びＴＤＩである。ＭＤＩの特に好ましい形態は、例えば、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ２４２４（Bayer製）又はＬｕｐｒａｎａｔｅ（商標）  ＭＩ（BASF製）として市販されている、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートをほぼ等量で含むＭＤＩ異性体の混合物である）。
【００４８】
イソシアネート官能性のポリウレタンポリマーを得るのに好ましいポリイソシアネートは脂肪族ポリイソシアネートである。このようなポリマーは、特に良好な保存期間安定性及び耐光性、すなわち日光照射下での耐黄変性、並びに良好な耐ＵＶ性を有する液体塗布膜を提供する。
【００４９】
イソシアネート官能性のポリウレタンポリマーを得るのに最も好ましい脂肪族ポリイソシアネートはＩＰＤＩである。このようなポリマーは、高い強度及び高い伸度を有する特に粘度が低い膜を提供する。
【００５０】
本発明の一実施形態では、イソシアネート官能性のポリウレタンポリマーを得るのに好ましいポリイソシアネートは芳香族ポリイソシアネート、特にＭＤＩである。ＭＤＩは、揮発性が非常に低いためにＥＨＳの観点から好ましい。さらに、ＭＤＩは安価であり、急速な硬化特性及び強度の高い膜をもたらす。
【００５１】
イソシアネート官能性のポリウレタンポリマーを得るために、或る特定量のオリゴマー又はポリマー又は他の誘導体を含有するポリイソシアネートを使用することが有益である場合がある。とりわけＭＤＩの場合、ＭＤＩとＭＤＩのオリゴマー又はポリマー又は誘導体との混合物、好ましくは例えばデスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＣＤ、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＰＦ、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＰＣ（全てBayer製）又はＩｓｏｎａｔｅ（商標）  Ｍ  １４３（Dow製）として市販されている、いわゆるＭＤＩのカルボジイミド又はウレトンイミン又はウレタンを含有する変性ＭＤＩ、並びにデスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＶＬ、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＶＬ５０、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＶＬ  Ｒ１０、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＶＬ  Ｒ２０、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＶＨ  ２０  Ｎ及びデスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＶＫＳ  ２０Ｆ（全てBayer製）、Ｉｓｏｎａｔｅ（商標）  Ｍ  ３０９、Ｖｏｒａｎａｔｅ（商標）  Ｍ  ２２９及びＶｏｒａｎａｔｅ（商標）  Ｍ  ５８０（全てDow製）又はＬｕｐｒａｎａｔｅ（商標）  Ｍ  １０  Ｒ（BASF製）等の、いわゆるＭＤＩとＭＤＩのホモログとの混合物を表すポリマーＭＤＩ、すなわちＰＭＤＩを使用することが有益である場合がある。
【００５２】
一液式湿気硬化型液体塗布防水膜は少なくとも１種の式（Ｉ）のトリアルジミンを更に含む。
【化２】
0006397430.tif 000003
【００５３】
Ｒ１とＲ２とはそれぞれメチルであるのが好ましい。これらのトリアルジミンは低い粘度、及び急速な信頼性のある硬化特性を有する膜を提供する。
【００５４】
Ｒ３は水素であるのが好ましい。これらのトリアルジミンは低い粘度、及び急速な信頼性のある硬化特性を有する膜を提供する。
【００５５】
Ｒ４とＲ５とはそれぞれ、任意にエーテル基を含有する直鎖若しくは分岐Ｃ１〜Ｃ８アルキル若しくはシクロアルキル若しくはアラルキルであるか、又は窒素原子の他にエーテル基若しくはチオエーテル基若しくは第三級アミノ基を含有することができる、５員〜８員の複素環の一部である二価の直鎖若しくは分岐Ｃ４〜Ｃ８ヒドロカーボン部分を形成するようにともに結合されているのが好ましい。
【００５６】
Ｒ４とＲ５とはそれぞれ、メトキシエチル基であるか、又は窒素原子を含む、モルホリン若しくは２，６−ジメチルモルホリン環を形成するようにともに結合されているのがより好ましい。
【００５７】
Ｒ４とＲ５とは窒素原子とともにモルホリン環を形成するのが最も好ましい。
【００５８】
これらのトリアルジミンは、非常に良好な保存期間安定性、急速な硬化特性及び高い強度を有する膜を提供する。
【００５９】
Ｒ１とＲ２とがメチルであり、Ｒ３が水素であり、Ｒ４とＲ５とが窒素原子とともにモルホリン環を形成する、式（Ｉ）のトリアルジミンが特に好ましい。
【００６０】
Ａは、例えばジェファミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）（登録商標）Ｔ−４０３（Huntsman製）、Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒａｍｉｎｅ  Ｔ  ４０３（BASF製）若しくはＰＣ  Ａｍｉｎｅ（商標）  ＴＡ  ４０３（Nitroil製）、又はジェファミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）（登録商標）Ｔ−５０００（Huntsman製）、Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒａｍｉｎｅ  Ｔ  ５０００（BASF製）若しくはＰＣ  Ａｍｉｎｅ（商標）  ＴＡ  ５０００（Nitroil製）として市販されている、平均分子量が３８０ｇ／ｍｏｌ〜５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内のポリオキシプロピレントリアミンの第一級アミノ基を除いた際に残る部分であるのが好ましい。
【００６１】
Ａは、１，２−オキシプロピレン単位を含有する分子量が３８０ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌ、特に３８０ｇ／ｍｏｌ〜５００ｇ／ｍｏｌの範囲内の三価のヒドロカーボン部分であるのが好ましい。
【００６２】
Ａは、例えばジェファミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）（登録商標）Ｔ−４０３（Huntsman製）、Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒａｍｉｎｅ  Ｔ  ４０３（BASF製）又はＰＣ  Ａｍｉｎｅ（商標）  ＴＡ  ４０３（Nitroil製）として市販されている、平均分子量が３８０ｇ／ｍｏｌ〜５００ｇ／ｍｏｌの範囲内のポリオキシプロピレントリアミンの第一級アミノ基を除いた際に残る部分であるのが最も好ましい。
【００６３】
このようなトリアルジミンは、急速な硬化特性、良好な機械的特性、特に高い柔軟性、及び高い耐久性を有する膜を提供する。
【００６４】
特に好ましい式（Ｉ）のトリアルジミンは、平均分子量が８６０ｇ／ｍｏｌ〜５５００ｇ／ｍｏｌ、特に８６０ｇ／ｍｏｌ〜９６０ｇ／ｍｏｌの範囲内のＮ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（２，２−ジメチル−３−（Ｎ−モルホリノ）−プロピリデン）−ポリオキシプロピレントリアミンである。
【００６５】
一液式湿気硬化型液体塗布防水膜は少なくとも１種のジアルジミンを更に含む。
【００６６】
好ましいジアルジミンが、式（ＩＩ）：
【化２】
0006397430.tif 000004
（式中、
Ｇが、分子量が２８ｇ／ｍｏｌ〜４００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは８０ｇ／ｍｏｌ〜２５０ｇ／ｍｏｌの範囲内の二価のヒドロカーボン部分であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は既述の意味を有する）のジアルジミンである。
【００６７】
Ｇは、ヘキサメチレン−１，６−ジアミン、２−メチルペンタン−１，５−ジアミン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（イソホロンジアミン）、２，２，４−及び２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、２，５（２，６）−ビス−（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、３（４），８（９）−ビス（アミノメチル）−トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、２，２，６−トリメチルシクロヘキサン−１，４−ジアミン、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン及び４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン、１，３−フェニレンジアミン、１，４−フェニレンジアミン、２，４−及び２，６−トルイレンジアミン並びに４，４’−、２，４’−及び２，２’−ジアミノジフェニルメタンからなる群より選択されるジアミンの第一級アミノ基を除いた際に残る部分であることがより好ましい。
【００６８】
これらのジアルジミンは、長い保存期間安定性、低い粘度、急速な硬化特性及び特に高い強度を有する膜を提供する。
【００６９】
好ましい式（ＩＩ）のジアルジミンは、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−（Ｎ−モルホリノ）−プロピリデン）−ヘキサメチレン−１，６−ジアミン及びＮ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−（Ｎ−モルホリノ）−プロピリデン）−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンからなる群より選択される。これらのジアルジミンは特に高い強度をもたらす。
【００７０】
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−（Ｎ−モルホリノ）−プロピリデン）−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンが特に好ましい。このジアルジミンは、トリアルジミンと併せて非常に急速な硬化速度をもたらし、これにより新たに塗布した膜の急速な歩行可能となるまでの時間が可能となる。
【００７１】
別の好ましいジアルジミンは、式（ＩＩＩ）：
【化３】
0006397430.tif 000005
（式中、
Ｒ６は、任意にエーテル基、カルボニル基又はエステル基を含有する一価のＣ６〜Ｃ２０ヒドロカーボン部分であり、
Ｇ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は既述の意味を有する）のジアルジミンである。
【００７２】
これらのジアルジミンは、長い保存期間安定性、特に低い粘度、急速な硬化特性、高い強度、及び特に高い伸度を有する膜を提供する。
【００７３】
Ｒ６はＣ１１アルキルであるのが好ましい。これらのジアルジミンは低い温度で低い粘度及び高い柔軟性を有する無臭の膜を提供する。
【００７４】
好ましい式（ＩＩＩ）のジアルジミンは、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−ヘキサメチレン−１，６−ジアミン及びＮ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンからなる群より選択される。これらのジアルジミンは、低い粘度及び少ない臭い、急速なスキニング時間、並びに良好な強度と併せた高い伸度をもたらす。
【００７５】
本発明の特に好ましい実施形態では、式（Ｉ）における置換基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩ）におけるものと同じである。
【００７６】
本発明の特に好ましい実施形態では、式（Ｉ）における置換基Ｒ４及びＲ５は式（ＩＩ）におけるものと同じである。
【００７７】
式（Ｉ）のトリアルジミンは、少なくとも１種の式（ＩＶａ）の第１級トリアミンと少なくとも１種の式（Ｖａ）のアルデヒドとの縮合反応により入手可能であるのが好ましい。
【００７８】
式（ＩＩ）のジアルジミンは、少なくとも１種の式（ＩＶｂ）の第１級ジアミンと少なくとも１種の式（Ｖａ）のアルデヒドとの縮合反応により入手可能であるのが好ましい。
【００７９】
式（ＩＩＩ）のジアルジミンは、少なくとも１種の式（ＩＶｂ）の第１級ジアミンと少なくとも１種の式（Ｖｂ）のアルデヒドとの縮合反応により入手可能であるのが好ましい。
【化５】
0006397430.tif 000006
【００８０】
式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（Ｖａ）及び（Ｖｂ）では、Ａ、Ｇ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は既述の意味を有する。
【００８１】
この縮合反応については、式（Ｖａ）又は式（Ｖｂ）のアルデヒドは、式（ＩＶａ）の第１級トリアミン又は式（ＩＶｂ）の第１級ジアミンの第一級アミノ基に対して化学量論的に又は過剰に使用される。この反応は有益には１５℃〜１２０℃の範囲内の温度にて、溶媒の存在下で又は溶媒を用いずに行うことができる。放出される水は好適な溶媒とともに共沸除去するか、又は真空下で直接除去する。
【００８２】
液体塗布膜は、式（Ｉ）のトリアルジミンのアルジミノ基の数と式（ＩＩ）のジアルジミンのアルジミノ基の数との比が９０／１０〜４０／６０の範囲内となるように、式（Ｉ）のトリアルジミンと式（ＩＩ）のジアルジミンとを特定の比率で含む。この比率範囲では、膜は急速な硬化特性及び高い伸度での高い強度を特徴とする。特許請求の範囲に係る比率範囲外では、膜は驚くべきことに非常に緩やかに硬化し、スキニング時間若しくは歩行可能となるまでの時間のいずれか又はその両方が屋根への実用化に好ましいものよりも長くなる。
【００８３】
液体塗布膜の実用化のために、特に屋根への塗布の場合、スキニング時間は、膜が例えば降雨、風又は葉、昆虫のような飛行物体に対して脆弱である期間を最小限に抑えるのに十分短いものとする。しかしながら、スキニング時間は、例えば３０℃等の高温でも手による塗布を可能にするのに十分長いもの、好ましくは室温では約６０分とする。スキニング時間は約１時間〜４時間、特に１時間〜３時間の範囲内であるのが好ましい。
【００８４】
液体塗布膜の実用化のために、特に屋根への塗布の場合、歩行可能となるまでの時間は、好ましくは室温で約２０時間以下、より好ましくは約１６時間以下、特に約１２時間以下、最も好ましくは約８時間以下である。これによって、特に例えば５℃等のより低い温度でも塗布の１日後には膜の上を歩行可能となる。
【００８５】
トリアルジミンのアルジミノ基の数とジアルジミンのアルジミノ基の数との比が９０／１０〜６０／４０の範囲内であるのが好ましい。この範囲内では、膜の歩行可能となるまでの時間は非常に早い。
【００８６】
膜における総アルジミン含量は、アルジミノ基の総数とイソシアネート基の数との比が０．３〜１．０、好ましくは０．４〜０．９、より好ましくは０．６〜０．８の範囲内となるようなものが好ましい。この範囲内において、膜は泡又はブリスターを形成することなく急速に硬化して、強度の高い柔軟な材料となる。
【００８７】
好ましくは、液体塗布膜におけるイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーの含量は１５重量％〜７０重量％、より好ましくは１５重量％〜６０重量％、特に１５重量％〜５０重量％の範囲内である。これにより、良好な耐久性及び良好な機械的特性を有する膜が可能となる。
【００８８】
液体塗布膜は、既述の成分の他に更なる成分を含んでいてもよい。
【００８９】
液体塗布膜は少なくとも１種のフィラーを含むのが好ましい。フィラーは強度及び耐久性を発現するのを助けるものである。
【００９０】
好ましいフィラーは、無機フィラー、特に、炭酸カルシウム（「白亜」）、例えば、重質炭酸カルシウム（ＧＣＣ）及び軽質炭酸カルシウム（ＰＣＣ）、硫酸バリウム（バライト）、スレート、シリケート（石英）、マグネシオシリケート（タルク）、アルミノシリケート（粘土、カオリン）、ドロマイト、マイカ、ガラスバブル並びにケイ酸、特に熱分解プロセスで高度に分散されたケイ酸（ヒュームドシリカ）である。これらのフィラーは表面コーティング、例えばステアレート又はシロキサンコーティングを保有していても又は保有していなくてもよい。
【００９１】
更なる好ましいフィラーは有機フィラー、特にカーボンブラック及びミクロスフェアである。
【００９２】
液体塗布膜は少なくとも１種の顔料を更に含むのが好ましい。顔料は膜の色を規定し、強度を発現し、耐久性、特にＵＶ安定性を増大させるのを助けるものである。
【００９３】
好ましい顔料は二酸化チタン、酸化鉄及びカーボンブラックである。
【００９４】
液体塗布膜は、少なくとも１種の難燃性フィラーを更に含むことが好ましい。好ましい難燃性フィラーは、三水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）、二水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、ホウ酸、ホウ酸亜鉛、リン酸亜鉛、メラミンボレート、メラミンシアヌレート、エチレンジアミンホスフェート、アンモニウムポリホスフェート、ジ−メラミンオルトホスフェート、ジ−メラミンピロホスフェート、ヘキサブロモシクロドデカン、デカブロモジフェニルオキシド及びトリス（ブロモネオペンチル）ホスフェートである。
【００９５】
液体塗布膜は、少なくとも１種の難燃性可塑剤、特に、ホスフェート又はホスホネート、具体的には、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、ジフェニル−ｔｅｒｔ．ブチルフェニルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート（ＤＰＫ）、トリクレシルホスフェート（ＴＫＰ）、トリエチルホスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジフェニル−２−エチルヘキシルホスフェート（ＤＰＯ）、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＦ）、ジフェニルイソデシルホスフェート、ジメチルプロパンホスホネート（ＤＭＰＰ）、テトラフェニルレゾルシノールジホスフェート、レゾルシノールジホスフェートオリゴマー（ＲＤＰ）、エチレンジアミンジホスフェート、並びにトリス（１−クロロ−２−プロピル）ホスフェート、トリス（１，３−ジクロロ−２−プロピル）ホスフェート及び２，２−ビス（クロロメチル）トリメチレンビス（ビス（２−クロロエチル）ホスフェート）等のクロロアルキルホスフェートエステルを更に含むことが好ましい。
【００９６】
液体塗布膜はＮＣＯ官能価が２を超える少なくとも１種のポリイソシアネート架橋剤、特に既述のジイソシアネートのオリゴマー、ポリマー又は誘導体を更に含むのが好ましい。好ましい脂肪族ポリイソシアネート架橋剤は、ＨＤＩ−ビウレット、例えば、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  Ｎ  １００及びＮ  ３２００（Bayer製）、トロネイト（Ｔｏｌｏｎａｔｅ）（登録商標）  ＨＤＢ及びＨＤＢ−ＬＶ（Rhodia製）及びデュラネート（Ｄｕｒａｎａｔｅ）（登録商標）  ２４Ａ−１００（Asahi Kasei製）；ＨＤＩ−イソシアヌレート、例えば、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  Ｎ  ３３００、Ｎ  ３６００及びＮ  ３７９０  ＢＡ（Bayer製）、トロネイト（Ｔｏｌｏｎａｔｅ）（登録商標）  ＨＤＴ、ＨＤＴ−ＬＶ及びＨＤＴ−ＬＶ２（Rhodia製）、デュラネート（Ｄｕｒａｎａｔｅ）（登録商標）  ＴＰＡ−１００及びＴＨＡ−１００（Asahi Kasei製）及びコロネート（Ｃｏｒｏｎａｔｅ）（登録商標）  ＨＸ（Nippon Polyurethane製）；ＨＤＩ−ウレトジオン、例えば、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  Ｎ  ３４００（Bayer製）；ＨＤＩ−イミノオキサジアジンジオン、例えば、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ３９００（Bayer製）；ＨＤＩ−アロファネート、例えば、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＶＰ  ＬＳ  ２１０２（Bayer製）及びバソナット（Ｂａｓｏｎａｔ）（登録商標）  ＨＡ  １００、バソナット（Ｂａｓｏｎａｔ）（登録商標）  ＨＡ  ２００及びバソナット（Ｂａｓｏｎａｔ）（登録商標）  ＨＡ  ３００（全てBASF製）；ＩＰＤＩ−イソシアヌレート、例えば、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  Ｚ  ４４７０（Bayer製）及びＶｅｓｔａｎａｔ（商標）  Ｔ１８９０／１００（Evonik製）；ＩＰＤＩ／ＨＤＩを基にする混合イソシアヌレート、例えば、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＮＺ  １（Bayer製）である。好ましい芳香族ポリイソシアネート架橋剤は、ＴＤＩ−オリゴマー、例えば、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＩＬ（Bayer製）；ＭＤＩのカルボジイミド又はウレトンイミンを含有する変性ＭＤＩ、例えば、既に述べたものである。混合芳香族／脂肪族ポリイソシアネート架橋剤、特にＴＤＩ／ＨＤＩを基にするイソシアヌレート、例えば、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）  ＨＬ（Bayer製）もまた使用することができる。
【００９７】
脂肪族ポリイソシアネート架橋剤は、脂肪族ポリイソシアネートを基にするイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーを含有する膜において特に好ましい。
【００９８】
ＩＰＤＩ−イソシアヌレート及びＩＰＤＩを含有する混合イソシアヌレートが特に好ましい。
【００９９】
液体塗布膜はイソシアネート基の反応を加速する少なくとも１種の金属系触媒を更に含むのが好ましい。好ましい金属系触媒は、ジアルキルスズ錯体、特にジメチルスズ、ジブチルスズ又はジオクチルスズカルボキシレート、メルカプチド又はアセトアセトネート、例えば、ＤＭＴＤＬ、ＤＢＴＤＬ、ＤＢＴ（ａｃａｃ）２、ＤＯＴＤＬ、ジオクチルスズ（ＩＶ）ネオデカノエート若しくはＤＯＴ（ａｃａｃ）２、ビスマス（ＩＩＩ）錯体、例えば、ビスマス（ＩＩＩ）オクトエート又はビスマス（ＩＩＩ）ネオデカノエート、亜鉛（ＩＩ）錯体、例えば、亜鉛（ＩＩ）オクトエート又は亜鉛（ＩＩ）ネオデカノエート、及びジルコニウム（ＩＶ）錯体、例えば、ジルコニウム（ＩＶ）オクトエート又はジルコニウム（ＩＶ）ネオデカノエートである。
【０１００】
液体塗布膜はアルジミノ基の加水分解を加速する少なくとも１種の酸触媒を更に含むのが好ましい。好ましい酸触媒はカルボン酸及びスルホン酸、特に安息香酸又はサリチル酸等の芳香族カルボン酸である。
【０１０１】
液体塗布膜は少なくとも１種のＵＶ安定剤を更に含むのが好ましい。好ましいＵＶ安定剤は、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、オキサラニリド、フェニルトリアジン及び特に２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチルエステル等のＵＶ吸収剤、並びにビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート及び少なくとも１種の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル部分を含有する他の化合物等のヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）である。ＵＶ安定剤はポリマーの露光下での分解を防ぐのを助けるものである。
【０１０２】
液体塗布膜は、以下の成分を更に含み得る：
その他のポリイソシアネート、例えば、その他のイソシアネート官能性のポリウレタンポリマー、特にＭＤＩ、ＴＤＩ、ＩＰＤＩ又はＨＤＩを基にするイソシアネート官能性のポリウレタンポリマー；
上記アルジミン以外のブロックアミン硬化剤、特にその他のアルジミン；
ホスフェート及びホスホネート以外の可塑剤、特に、フタレート、トリメリテート、スクシネート、グルタレート、アジペート、セバケート、アゼレート、シトレート、ベンゾエート、アセチル化グリセリン若しくはモノグリセリド、水素化フタレート、脂肪酸エステル、アリールスルホネート又は炭化水素樹脂；
有機溶媒、例えば、炭化水素、エステル又はエーテル、特に、アセチルアセトン、メシチルオキシド、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、エチルアセテート、プロピルアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ブチルアセテート、ジエチルマロネート、ジイソプロピルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トルエン、キシレン、ヘプタン、オクタン、ジイソプロピルナフタレン及び石油留分、例えば、ナフサ、ホワイトスピリット及び石油エーテル、例えば、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（商標）溶媒（Exxon製）、水素化ナフサ等の水素化芳香族溶媒、塩化メチレン、プロピレンカーボネート、ブチロラクトン、Ｎ−メチル−ピロリドン並びにＮ−エチル−ピロリドン；
添加剤、例えば、湿潤剤、流動促進剤（flow enhancers）、レベリング剤、脱泡剤、脱気剤（deaerating agents）、乾燥剤、酸化防止剤、接着促進剤、レオロジー改質剤、特に、ヒュームドシリカ、及び殺生物剤。
【０１０３】
このような更なる成分を使用する場合、該成分が硬化していない膜の保存期間安定性を強く損なわない、すなわち保管中にポリマーの架橋を起こす反応を大きく誘発しないようにすることが有益である。特にこれらの更なる成分には微量を上回る水が含まれていないものとする。使用前に成分を物理的又は化学的に乾燥させることが有益であり得る。
【０１０４】
液体塗布膜は、
無機フィラー及び顔料からなる群より選択される少なくとも１種の成分と、
難燃性可塑剤及び難燃性フィラーからなる群より選択される少なくとも１種の成分と、
触媒、可塑剤、溶媒及びＵＶ安定剤からなる群より選択される少なくとも１種の成分と、
を含むのが好ましい。
【０１０５】
これらの更なる成分は、膜に良好な保存期間安定性、良好な加工性、急速な硬化特性、並びに高い強度及び耐久性をもたらし、火事の際に炎及び煙が生じにくい。このような膜は屋根への塗布に非常に適している。
【０１０６】
好ましくは、液体塗布膜のフィラー含量は２０重量％〜８０重量％の範囲内、より好ましくは３０重量％〜６０重量％の範囲内であり、フィラーとしては無機、有機及び難燃性のフィラー及び顔料が挙げられる。このフィラー含量では、膜は高い強度及び耐久性をもたらす。
【０１０７】
特に好ましい膜は、
１５重量％〜７０重量％のイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーと、
無機フィラー、難燃性フィラー及び顔料を包含する２０重量％〜８０重量％のフィラーと、
難燃性可塑剤を包含する５重量％〜３０重量％、好ましくは５重量％〜２０重量％の可塑剤と、
を含有するとともに、
触媒、溶媒及びＵＶ安定剤からなる群より選択される少なくとも１種の更なる成分を含む。
【０１０８】
液体塗布膜は難燃性フィラー及び難燃性可塑剤からなる群より選択される少なくとも１種の難燃性成分を含むのが好ましい。このような膜は保存期間安定性が良好であり、低い溶媒含量での加工性が良好であり、機械的特性及び耐久性が良好であり、火事の際に炎及び煙が生じにくい。
【０１０９】
液体塗布膜は低い粘度を有するのが好ましい。これによりセルフレベリングコーティングとして塗布した場合に良好な加工性が可能となる。特に膜のブルックフィールド粘度が２０℃で２０００ｍＰａ・ｓ〜１５０００ｍＰａ・ｓの範囲内、好ましくは２０℃で２０００ｍＰａ・ｓ〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲内である。この粘度範囲では、膜は平坦であるか又は傾きの緩やかな屋根表面への容易な塗布を可能にするのに十分なセルフレベリング性であるが、基層表面上の小さな空隙へと流れ出ない。
【０１１０】
液体塗布膜の溶媒含量は低いのが好ましく、液体塗布膜は１リットル当たり５０ｇ以下のＶＯＣを含有するのが最も好ましい。このような低い溶媒含量では、膜は最も厳しいＶＯＣ規格、例えばＳｏｕｔｈ  Ｃｏａｓｔ  Ａｉｒ  Ｑｕａｌｉｔｙ  Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ  Ｄｉｓｔｒｉｃｔの規格を満たす。
【０１１１】
イソシアネート官能性のポリウレタンポリマー及びブロックアミン硬化剤を基にする現行の技術水準の一液式湿気硬化型液体塗布防水膜は、低い溶媒含量で配合するのが困難である。とりわけ低い粘度及び十分な保存期間安定性は、大量の溶媒を用いずに達成することが困難である。本発明では、驚くべきことにイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーとジアルジミンとを含む一液式湿気硬化型防水液体塗布膜における式（Ｉ）のトリアルジミンの使用は、非常に低い粘度及び良好な保存期間安定性を有する膜を提供し、これにより溶媒含量を低減し、最高級であるにも関わらず、低ＶＯＣかつ臭いの少ない防水膜を配合する機会を与えることが可能となることが見出された。加えて、驚くべきことにジアルジミンを含むポリウレタン系の膜における式（Ｉ）のトリアルジミンの使用は、機械的特性及び保存期間安定性を低減することなく硬化を大幅に加速させるのに効果的な方法であることが見出された。
【０１１２】
本発明の更なる主題は、少なくとも１種のイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーと少なくとも１種のジアルジミンとを含む一液式湿気硬化型液体塗布防水膜の硬化速度を増大させるため、特に歩行可能となるまでの時間のための少なくとも１種の式（Ｉ）のトリアルジミンの使用である。
【０１１３】
式（Ｉ）のトリアルジミンは、９０／１０〜４０／６０、特に９０／１０〜６０／４０の範囲内のトリアルジミンのアルジミノ基の数とジアルジミンのアルジミノ基の数との比に相当する量で使用するのが好ましい。
【０１１４】
この使用が、低い溶媒含量での低い粘度、良好な保存期間安定性、急速な硬化特性、特に急速であるが、十分に長いスキニング時間、及び急速な歩行可能となるまでの時間、並びに硬化後の高い伸度及び高い強度を有する液体塗布膜を提供する。
【０１１５】
一液式湿気硬化型液体塗布防水膜は、湿気排除下で全ての成分を混合して、均質な流体を得ることで調製することができる。一液式湿気硬化型液体塗布防水膜は、好適な防湿容器、特にバケット、ドラム、ブリキのペール缶（ホブボック（hobbock））、バッグ、ソーセージ、カートリッジ、缶又はボトル内で保管することができる。
【０１１６】
膜はそのオープンタイム内に液体状態で、通例膜を基層に注いだ後、例えばローラー又はスキージーを用いて伸ばし、典型的に０．５ｍｍ〜３ｍｍ、特に０．７５ｍｍ〜１．５ｍｍの範囲内の所望の層厚を得ることで塗布される。
【０１１７】
「オープンタイム」は本明細書では、湿気に曝された時点と膜の表面に皮膜が形成された時点との間の期間を意味するものであり、「不粘着時間」又は「スキニング時間」とも呼ばれる。
【０１１８】
膜はセルフレベリング性であり、セルフレベリング性とは、その粘度がローラー塗布又は刷毛塗りにより伸ばした後、平らな表面を生じるのに十分低いことを意味する。
【０１１９】
膜の硬化は、膜が湿気、通例大気中の湿気に接触することで始まる。硬化プロセスは化学反応により働く。アルジミノ基は湿気により活性化した後、イソシアネート基と反応する。活性化の際に、各アルジミノ基が第一級アミノ基を形成する。さらに、イソシアネート基は湿気と直接反応することもできる。これらの反応の結果として、膜は硬化して、固体の弾性材料となる。硬化プロセスは架橋とも呼ぶことができる。硬化後、多くの基層と非常に良好に接着する弾性材料が得られる。
【０１２０】
硬化反応の間に、式（Ｖａ）及び式（Ｖｂ）のアルデヒドであるアルジミンの遮断剤が放出される。これらの遮断剤は、その揮発性及び膜での溶解性等の他の要因に応じて、硬化中若しくは硬化後に膜から蒸発しても、又は硬化した膜に残っていてもよい。式（Ｖａ）のアルデヒドは臭いが弱く、膜のポリウレタンマトリクスとの適合性が良好である。特に好ましい２，２−ジメチル−３−（Ｎ−モルホリノ）プロパナールはポリウレタンマトリクスとの適合性が優れている。また、式（Ｖｂ）のアルデヒドは臭いが弱い。特に好ましい２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロパナールは無臭であり、膜にほぼ完全に残り、膜の臭い、排出及び収縮を低減する。
【０１２１】
膜は様々な基層に塗布することで、基層上に弾性コーティングを形成することができる。膜は特に、屋根、ルーフデッキ若しくは屋上庭園、及びプランター、バルコニー、テラス、プラザ、又は基礎（foundation）を防水処理するのに使用することができる。膜は特に、セラミックタイルの下、例えば浴室、配膳用台所又は植物室内を防水処理して、水の浸入を防ぐために屋内でも使用することができる。膜は、改修目的に特に適している。
【０１２２】
屋根、特に平坦な又は傾斜の低い屋根への液体塗布膜の使用が最も好ましい。膜は新たな屋根の防水処理及び改修目的に使用することができ、細かな作業に特に有用である。
【０１２３】
液体塗布膜は、
任意にプライマー及び／又はアンダーコートと、
好ましくは繊維強化メッシュと組み合わせた膜の１つ又は２つ以上の層と、
任意にトップコートと、
からなる防水システムの一部として使用するのが好ましい。
【０１２４】
膜は、基層に注ぎ、ローラー、ブラシ、塗布ナイフ又はワイパーにより、そのオープンタイム内で、典型的に０．５ｍｍ〜３ｍｍの範囲内、特に０．７５ｍｍ〜１．５ｍｍの範囲内の所望の層厚に均一に伸ばすことにより使用するのが好ましい。
【０１２５】
繊維強化メッシュは、膜の第１の層の後に新たに塗布した膜の最上部に該メッシュを置き、膜のオープンタイム内に、特にローラー又はブラシを用いて該メッシュを完全に膜にローラー塗布又は組み入れることにより塗布するのが好ましい。次いで繊維強化メッシュが組み込まれた膜を、膜の任意の次の層を塗布する前に少なくとも歩行可能となるまで硬化する。
【０１２６】
被覆ラッカー等のトップコートを膜の最上層に塗布することが有益であり得る。とりわけ芳香族イソシアネートを基にする膜については、耐ＵＶ性トップコートを硬化した膜に塗布することが有益である。
【０１２７】
本発明の別の主題は、屋根構造体を防水処理する方法であって、
膜を、０．５ｍｍ〜３ｍｍの範囲内、特に０．７５ｍｍ〜１．５ｍｍの範囲内の層厚にて屋根構造体の基層上に液体状態で塗布することと、
膜を該膜のオープンタイム内に繊維強化メッシュと接触させることと、
膜を湿気に曝すことであって、それにより該膜を部分的に又は全体的に硬化させることで、弾性コーティングを得ることと、
任意に膜の第２の層を０．５ｍｍ〜３ｍｍの範囲内、特に０．７５ｍｍ〜１．５ｍｍの範囲内の層厚にて塗布するとともに、該第２の層を湿気に曝すことにより硬化することと、
を含む、方法である。
【０１２８】
繊維強化メッシュは好ましくは不織ポリエステル繊維メッシュ、より好ましくは不織ガラス繊維メッシュである。
【０１２９】
繊維強化メッシュは強度及び耐久性の増大をもたらす、膜用の補強材としての働きがある。好ましい不織繊維メッシュにおいてランダムに配向された繊維は、高い弾性を維持しながら、膜に多方向性の強度を与える。繊維強化メッシュは強度、引裂き抵抗性及び穿刺抵抗性を改善するものである。不織ガラス繊維メッシュは剛性でないことから、特に易操作性を示すが、所与の表面形状に容易に適合される。
【０１３０】
膜を塗布し得る基層は、特に、
コンクリート、軽量コンクリート、モルタル、レンガ、日干しレンガ、タイル、スレート、石膏及び天然石、例えば、花こう岩又は大理石；
亜鉛めっき金属及びクロムめっき金属等の表面仕上げした金属及び合金を含む、アルミニウム、銅、鉄、鉄鋼、非鉄金属等の金属及び合金；
アスファルト；
アスファルトフェルト（bituminous felt）；
プラスチック、例えば、未処理の形態の又はプラズマ、コロナ、若しくはフレームを用いて表面処理されたＰＶＣ、ＡＢＳ、ＰＣ、ＰＡ、ポリエステル、ＰＭＭＡ、ＳＡＮ、エポキシド樹脂、フェノール樹脂、ＰＵＲ、ＰＯＭ、ＰＯ、ＰＥ、ＰＰ、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ；特に、ＰＶＣ、ＰＯ（ＦＰＯ、ＴＰＯ）又はＥＰＤＭ膜；
コートされた基層、例えば、ワニス塗りのタイル、塗装されたコンクリート及びコートされた金属である。
【０１３１】
膜を塗布する前に、例えば洗浄、圧力洗浄、ワイピング、ブローオフ（blowing off）、布磨（grinding）及び／又はプライマー及び／又はアンダーコートの塗布により基層を前処理することが有益であり得る。
【０１３２】
この方法により繊維強化メッシュが組み込まれた硬化膜を含む防水屋根構造体が得られる。
【０１３３】
屋根構造体は建物、特に土木構造工学の建物、好ましくは家屋、工業用建物、納屋、ショッピングセンター、競技場等の屋根の一部であるのが好ましい。
【０１３４】
本明細書に記載の一液式湿気硬化型液体塗布防水膜は一連の利点を有する。該防水膜は非常に低いＶＯＣ含量であっても非常に良好な保存期間安定性及び特に低い粘度を有する。該防水膜は塗布前、塗布中及び塗布後において臭いが少ない。該防水膜は手による塗布を可能にするのに十分長いオープンタイムを有するが、スキニング時間及び歩行可能となるまでの時間の両方に関して非常に急速に硬化する。硬化状態では、該防水膜は高い強度、高い伸度、高い耐久性及び様々な基層への良好な接着を示し、該膜により、特に建物の屋根を屋外の風化条件下において水の浸入から守ることが可能となる。
【実施例】
【０１３５】
「通常の気候」とは、２３±１℃の温度及び５０±５％の相対大気湿度を意味する。
【０１３６】
調製されたアルジミンのアミン含量（遊離アミン及びブロックアミン、すなわちアルジミノ基の総含量）は滴定（クリスタルバイオレットに対する酢酸中の０．１Ｎ  ＨＣｌＯ４を用いる）により求め、ｍｍｏｌ  Ｎ／ｇ単位で与えられる。
【０１３７】
【表１】
0006397430.tif 000007
【０１３８】
ポリマー−１は平均分子量が約１０００ｇ／ｍｏｌの９０６．１ｇのポリオキシプロピレンジオール（Dow製のボラノール（Ｖｏｒａｎｏｌ）（登録商標）  １０１０  Ｌ）と、２８．１ｇの１，４−ブタンジオールと、５１４．４ｇのイソホロンジイソシアネート（Evonik製のＶｅｓｔａｎａｔ（商標）  ＩＰＤＩ）とを、８０℃にて既知の手法に従って１．４ｇのジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）の存在下において反応させることにより調製し、ＮＣＯ含量が６．３４重量％のイソシアネート官能性のポリウレタンポリマーを得た。
【０１３９】
トリアルジミン−１：Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス（２，２−ジメチル−３−（Ｎ−モルホリノ）−プロピリデン）−ポリオキシプロピレントリアミン
５１４ｇ（３．０ｍｏｌ）の２，２−ジメチル−３−（Ｎ−モルホリノ）−プロパナールを窒素雰囲気下において丸底フラスコ内に入れた。次いで平均分子量が約４４０ｇ／ｍｏｌの４４０ｇ（約２．８ｍｏｌ  Ｎ）のポリオキシプロピレントリアミン（Huntsman製のジェファミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）（登録商標）  Ｔ−４０３、アミン含量６．４０ｍｍｏｌ  Ｎ／ｇ）を良好な撹拌下で添加した後、８０℃及び１０ｍｂａｒの真空にて揮発分を除去した。収量は、およそ３２０ｇ／Ｅｑの算出アルジミン当量に相当するアミン含量が６．４４ｍｍｏｌ  Ｎ／ｇの９０２ｇのほぼ無色の液体であった。
【０１４０】
ジアルジミン−１：Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−（Ｎ−モルホリノ）−プロピリデン）−３−アミノ−メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン
トリアルジミン−１について与えられたものと同じ条件下において、３５９．５ｇ（２．１ｍｏｌ）の２，２−ジメチル−３−（Ｎ−モルホリノ）−プロパナールと１７０．３ｇ（１ｍｏｌ）の３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（Evonik製のＶｅｓｔａｍｉｎ（商標）  ＩＰＤ）とを反応させた。収量は、およそ２４７ｇ／Ｅｑの算出アルジミン当量に相当するアミン含量が８．２５ｍｍｏｌ  Ｎ／ｇの４９３．２ｇのほぼ無色の液体であった。
【０１４１】
ジアルジミン−２：Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−（Ｎ−モルホリノ）−プロピリデン）−ヘキサメチレン−１，６−ジアミン
トリアルジミン−１について与えられたものと同じ条件下において、３５９．５ｇ（２．１ｍｏｌ）の２，２−ジメチル−３−（Ｎ−モルホリノ）−プロパナールと１６６．０ｇ（１ｍｏｌ）のヘキサメチレン−１，６−ジアミン溶液（水中、７０重量％）とを反応させた。収量は、およそ２１９ｇ／Ｅｑの算出アルジミン当量に相当するアミン含量が９．２７ｍｍｏｌ  Ｎ／ｇの４３９．１ｇのほぼ無色の液体であった。
【０１４２】
ジアルジミン−３：Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシプロピリデン）−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン
トリアルジミン−１について与えられたものと同じ条件下において、５９８ｇ（２．１ｍｏｌ）の２，２−ジメチル−３−ラウロイルオキシ−プロパナールと１７０．３ｇ（１ｍｏｌ）の３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（Evonik製のＶｅｓｔａｍｉｎ（商標）  ＩＰＤ）とを反応させた。収量は、およそ３６７ｇ／Ｅｑの算出アルジミン当量に相当するアミン含量が２．７３ｍｍｏｌ  Ｎ／ｇの７３２ｇのほぼ無色の液体であった。
【０１４３】
２．  一液式湿気硬化型液体塗布防水膜
各膜について、以下の成分を均質な流体が得られるまで遠心分離混合器（ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）  ＤＡＣ  １５０、FlackTek Inc．）を用いて、封止したポリプロピレンビーカー内において湿気の排除下にて混合した：
５５４．７重量部のポリマー−１、
５２９．２重量部のＤＰＫ、
７１．５重量部のＩＰＤＩ三量体、
２７８．９重量部の二酸化チタン、
５４５．３重量部のＡＴＨ、
２１３．１重量部のバライト、
１８．４重量部のフュームドシリカ、
２６．９重量部のカーボンブラック、
１０．０重量部のＨＡＬＳ、
０．２重量部のＤＢＴＤＬ、
０．８重量部のサリチル酸、及び、
表１〜表３で与えられる成分。
【０１４４】
膜を密閉した防湿缶内にて周囲温度で２４時間保管した後、以下のように試験した：
【０１４５】
粘度を、ブルックフィールドＤＶ−Ｅスピンドル型粘度計、スピンドル番号５、３０ｒｐｍ、２０℃の温度にて測定した。「初期」は成分混合の２４時間後に測定された粘度を意味する。「２８ｄ  ４０℃」は４０℃で２８日の更なる保管後に測定された粘度を意味する。
【０１４６】
硬化速度（「ＢＫ乾燥時間」）は、ＡＳＴＭ  Ｄ５８９５に準拠して、Ｂｅｃｋ−Ｋｏｌｌｅｒ乾燥時間記録計を用いて２０℃／４５％相対湿度で求めた。段階２についての結果は、膜のおおよそのスキニング時間を示すものである。段階４についての結果は、おおよその歩行可能となるまでの時間、すなわち膜がその上を歩行するのに十分な初期強度を発現するまでの期間を示すものである。
【０１４７】
機械的特性を求めるために、二層硬化フィルムを各膜について調製した。フィルムを調製するために、８００μｍ厚の第１の層をドローダウンバー（draw down bar）にて塗布し、２４時間、通常の気候（ＮＣ）において硬化させた後、４００μｍ厚の第２の層をその上に９０度の角度で塗布し、再び２４時間、ＮＣにおいて硬化させた後、二層フィルムを６０℃のオーブンに２４時間入れた。ＮＣにおいて更に２４時間後、長さ７５ｍｍ、横材の長さ３０ｍｍ及び横材の幅４ｍｍのダンベルでフィルムを突き、引張強度及び破断伸びを、ＤＩＮ  ＥＮ  ５３５０４に準拠して２００ｍｍ／分のクロスヘッド速度にて求めた。
【０１４８】
全ての膜が泡及び粘着を生じることなく柔軟なフィルムを形成した。
【０１４９】
結果を表１〜表３に与える。
【０１５０】
液体塗布膜Ｅｘ−１〜Ｅｘ−１０は本発明による例であり、液体塗布膜Ｒｅｆ−１〜Ｒｅｆ−６は比較例である。
【０１５１】
【表２】
0006397430.tif 000008
【０１５２】
【表３】
0006397430.tif 000009
【０１５３】
【表４】
0006397430.tif 000010