(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
日光の方を向いた側Ｓと、蛍光ディスプレイの観察者の方を向いた側Ｂとを有し、かつＵＶ吸収剤、蛍光体及び可塑剤含有ポリビニルアセタールを含有する少なくとも１つの中間層フィルムを有する、ガラス／ガラスラミネートより成る蛍光ディスプレイであって、前記中間層フィルムにおける前記ＵＶ吸収剤と前記蛍光体とは、前記蛍光体を励起するためのＵＶ線が前記ＵＶ吸収剤によって吸収されず、従って前記蛍光体がＵＶ線によって励起され得るように空間的に配置されている、前記蛍光ディスプレイにおいて、前記ＵＶ吸収剤が、前記蛍光ディスプレイの日光の方を向いた側Ｓに配置されていることを特徴とする、前記蛍光ディスプレイ。
【請求項２】
前記中間層フィルムが、
−  前記蛍光ディスプレイの側Ｓに配置されている、低分子量ＵＶ吸収剤の１つを含有する可塑剤含有ポリビニルアセタールの少なくとも１つの第一の層、
−  蛍光体及び低分子量ＵＶ吸収剤のための拡散ブロックとしての少なくとも１つの薄いフィルム並びに
−  前記蛍光ディスプレイの側Ｂに配置されている、蛍光体を含有し、低分子量ＵＶ吸収剤を含有しないか又は前記蛍光体の選択された励起波長では吸収しないＵＶ吸収剤を含有する可塑剤含有ポリビニルアセタールの少なくとも１つの第二の層
を有することを特徴とする、請求項１記載の蛍光ディスプレイ。
【請求項３】
前記中間層フィルムが、
−  前記蛍光ディスプレイの側Ｓに配置されている、低分子量ＵＶ吸収剤の１つを含有する可塑剤含有ポリビニルアセタールの少なくとも１つの第一の層、
−  前記蛍光ディスプレイの側Ｂに配置されている、前記第一の層上又は前記第一の層に配置された拡散傾向の低い蛍光体
を有することを特徴とする、請求項１記載の蛍光ディスプレイ。
【請求項４】
前記中間層フィルムが、
−  前記蛍光ディスプレイの側Ｓに配置されている、拡散傾向の低いＵＶ吸収剤を含有する可塑剤含有ポリビニルアセタールの少なくとも１つの第一の層、
−  前記蛍光ディスプレイの側Ｂに配置されている、前記第一の層上又は前記第一の層に配置された拡散傾向の低い蛍光体
を有することを特徴とする、請求項１記載の蛍光ディスプレイ。
【請求項５】
前記中間層フィルムが、
−  可塑剤含有ポリビニルアセタールの少なくとも１つの第一の層、
−  前記蛍光ディスプレイの側Ｂに配置されている、前記第一の層の第一の側上又は前記第一の側に配置された拡散傾向の低い蛍光体
−  前記蛍光ディスプレイの側Ｓに配置されている、前記第一の層の第二の側上又は前記第二の側に配置された拡散傾向の低いＵＶ吸収剤
を有することを特徴とする、請求項１記載の蛍光ディスプレイ。
【請求項６】
前記中間層フィルムが、
−  前記蛍光ディスプレイの側Ｓに配置されている、低分子量ＵＶ吸収剤の１つを含有する可塑剤含有ポリビニルアセタールの少なくとも１つの第一の層、
−  前記蛍光ディスプレイの側Ｂに配置されている、少なくとも１つの蛍光体を含有する拡散ブロックとしての少なくとも１つの薄いフィルム
−  低分子量ＵＶ吸収剤を含有しないか又は前記蛍光体の選択された励起波長では吸収しないＵＶ吸収剤を含有する可塑剤含有ポリビニルアセタールの少なくとも１つの第二の層
を有することを特徴とする、請求項１記載の蛍光ディスプレイ。
【請求項７】
前記中間層フィルムが、０〜５０の範囲のアルカリ滴定値を有する可塑剤含有ポリビニルアセタールの少なくとも１つの層を有することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の蛍光ディスプレイ。
【請求項８】
前記中間層フィルムが、ラジカル連鎖反応を抑制するための光安定剤を有する可塑剤含有ポリビニルアセタールの少なくとも１つの層を有することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の蛍光ディスプレイ。
【請求項９】
前記中間層フィルムが、フェノール系酸化防止剤を有する可塑剤含有ポリビニルアセタールの少なくとも１つの層を有することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の蛍光ディスプレイ。
【請求項１０】
前記中間層フィルムが、少なくとも１つの音響減衰層を含んでおり、そうして前記中間層フィルムは、２．１ｍｍ厚のガラス２枚の間に貼り合わせて、かつ２０℃にてＩＳＯ  ＴＳ  １６９４０に準拠した測定を行った場合に０．１５超の１次モードの損失係数を有することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載の蛍光ディスプレイ。
【請求項１１】
前記日光の方を向いた側Ｓは、２．１ｍｍ厚の透明ガラス２枚の間に組み合わせてＩＳＯ  １３８３７，Ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎ“Ａ”（２００８）に準拠した測定を行った場合に３０％未満のＵＶ透過率ＴUV（４００）を有することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載の蛍光ディスプレイ。
【請求項１２】
前記日光の方を向いた側Ｓは、２．１ｍｍ厚の透明ガラス２枚の間に組み合わせてＩＳＯ  １３８３７（２００８）に準拠したＵＶ／ＶＩＳ透過率スペクトルの測定を行った場合に５０％以下のＵＶ透過率ＴUV（４００）を有することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の蛍光ディスプレイ。
【請求項１３】
自動車両のフロントウインドウ、自動車両のサイドウインドウ、飛行機、鉄道又は船舶用のウインドウのための、或いは建築領域において適用するためのディスプレイ系として用いるための、請求項１から１２までのいずれか１項記載の蛍光ディスプレイの使用。
【請求項１４】
ショーウインドウ、エレベーター又はファサードウインドウにおいて適用するためのディスプレイ系として用いるための、請求項１３記載の蛍光ディスプレイの使用。
【請求項１５】
請求項１から１２までのいずれか１項記載の蛍光ディスプレイを含有するフロントウインドウと、ＵＶ吸収性ガラスより成るか又は当該ＵＶ吸収性ガラスを有するサイドウインドウとを有する自動車両のコンパートメントルーム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ドライバー視野領域に情報を映し出すために、近年、自家用車においていわゆるヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）が用いられている。これに関して、下方から−ダッシュボードブラケットに設けられているプロジェクターユニットから−虚像としてドライバーのシートから見られることができる画像がフロントウインドウ（ＷＳＳ／Ｗｉｎｄｓｃｈｕｔｚｓｃｈｅｉｂｅ）に投影される。この効果は、車内の方を向いたガラス面並びに車外の方を向いたガラス面の反射作用に基づいている。内側のガラス面は、ほとんど反射には寄与せず、なぜなら、これらは、法律により定められている合わせ安全ガラスにおいて、ガラス層の間に設けられているガラスと似た屈折率を有するＰＶＢフィルムと貼り合わされているからである。
【０００２】
通常の構造のフロントウインドウの４つのガラス面をより簡素化して名称付けるために、図１に示される以下の取り決めが用いられる：
第１の側  車外に向いた複合体の板の外側の面
第２の側  複合体において中間層フィルムに向いた外側の板の内側の面
第３の側  複合体において中間層フィルムに向いた内側の板の内側の面
第４の側  複合体の内側の板の車内の方を向いた面
【０００３】
通例、中間層フィルムとして、可塑化されたポリビニルブチラール、略してＰＶＢフィルムより成るフィルムが使用される。
【０００４】
上記の機能原理を持った慣用のＨＵＤにおける二重像を取り除くために、第１と第４の側に属するガラス面は、互いに一定の角度を有していなければならない。これは、くさび形の厚さプロファイルを有するＰＶＢフィルムの使用によって実現される。しかしながら、このようなフィルムは、加工し難く、かつ製造が煩雑であり、くさび形ではないフィルム補完物(Folienpendant)よりずっと高価なものになる。
【０００５】
慣用のＨＵＤの更なる欠点は、制限された視野領域においてのみドライバーの前方に情報が直接可視化されることができ、またこれについてのみ見ることができる点にある。実際にはしかし、情報が同乗者にも見られることができるか若しくはフロントウインドウの別の箇所に表示されることが望ましい状況が数多く存在する。例えば、安全に関わる警告情報として、車線上又は車線の横にある障害物の輪郭−例えば、これらは最新の乗り物においては暗視装置システムにより検知され得る−をフロントウインドウに直接投影することが考えられる。それに、慣用のＨＵＤの場合、フロントウインドウ上の雨粒によって画像が歪められる。なぜなら、この場合、最適化されたシステム構成の基になるガラスと空気との間の屈折率の移行に狂いが生じるからである。
【０００６】
この慣用のＨＵＤの代わりとして、フロントウインドウの平面に配置された蛍光材料及び適切なその励起によって画像を作り出すことが提案されていた（いわゆる蛍光ＨＵＤ）。これらの物質の励起は、人間の目では見ることのできないＵＶ線により行われ、それによって、ドライバーだけに限られず見ることが可能な実際の画像をフロントウインドウの平面に作り出すことができる。蛍光材料として、例えば、相応する有機染料、無機粒子等が提案されていた。
【背景技術】
【０００７】
蛍光ＨＵＤの製造のために、フロントウインドウの第４の側に蛍光顔料又は染料を、被覆、積層フィルム等の形で施与することが知られている。代替案として、第３の側とＰＶＢ中間層との間に、蛍光体を含有するフィルムを位置決めするか若しくは第３の側の方を向いたＰＶＢフィルムの表面に蛍光体を印刷することが提案されていた。
【０００８】
ＷＯ２０１２／０７２９５０Ａ１は、ＰＶＢフィルムに特定の低分子量蛍光体を印刷することを開示しており、該蛍光体がオートクレーブ処理中に均一にフィルム中に分散するように印刷が行われている。この場合、蛍光体は、ＵＶ吸収剤として同時に作用している。これに加えて、ＷＯ２０１２／０７２９５０Ａ１は、蛍光体として低分子量ヒドロキシテレフタレート、殊に２，５−ジヒドロキシジエチルテレフタレート並びに酸化防止剤の使用を記載しており、これらはＰＶＢフィルム上に施与される。この場合、蛍光体は、ＰＶＢフィルム中に分散し、かつそれ自体ＵＶ吸収剤として作用するか又はフィルム中に存在する低分子量ＵＶ吸収剤と混ざり合う可能性がある。
【０００９】
ＷＯ２００８１３２３６８Ａ９からは、蛍光ＨＵＤが、従来のＰＶＢフィルムに加えて１つ以上の無機発光体を含有する層を複合体の第３の側に２０μｍ未満の厚さで含んでよいことが知られている。しかしながら、従来のＰＶＢフィルムは少ない量で低分子量ＵＶ吸収剤を含有しているので、そのような低分子量ＵＶ吸収剤は、発光体を含有する層中に拡散し易く、そこで蛍光を吸収する可能性がある。そのうえ、制御されない外部からの日光による励起が部分的に起こり得るというリスクが存在し、なぜなら、従来のＰＶＢフィルムの場合、ＵＶ線の残留透過率が通常見出されるからである。さらに、曇りにつながる、不適格に大きい粒子による光散乱が起こらないように注意が向けられなければならない。発光体を含有する２０μｍの層の僅かな層厚では使用可能な蛍光体の量は限られており、なぜなら、濃度が高すぎると曇りにつながるからである。それゆえ、最大で到達可能な蛍光発光の強度も限られている。
【００１０】
ＵＳ２００２／０１２０９１６Ａ１には、蛍光染料を有するヘッドアップディスプレイが記載されており、該ディスプレイにおいて観察者の方を向いた側はＵＶ吸収剤を含有する。これにより、蛍光染料のための励起線がディスプレイを貫通して外側に放射されるのが防がれることになる。この目的のために、ＵＳ２０１１／１０７３７７３Ａ１には、観察者から離れたディスプレイ側に不透明な材料を有する蛍光ディスプレイが開示されている。
【００１１】
ＥＰ２４０９８３３には、蛍光染料が日光の方を向いた側に配置されている蛍光ディスプレイが記載されている。
【００１２】
これらの公知の蛍光ディスプレイは、蛍光染料が不所望にも日光によって励起される可能性があることである。そのような励起は、外観上ディスプレイの曇りにつながり、自動車両のフロントウインドウにおける使用には適していない。
【００１３】
公知の先行技術における問題のほかに、ディスプレイに表示された情報の光沢度及び鮮明度並びに持ちを損なうという問題が生じる。自動車ガラスの製造のために入手可能な慣用のＰＶＢフィルムは、少ない量の低分子量ＵＶ吸収剤、殊にＴｉｎｕｖｉｎ  ３２６若しくはＴｉｎｕｖｉｎ  ３２７型のＵＶ吸収剤を含有している。
【００１４】
ＵＶ吸収剤は、蛍光体の励起も行われるちょうど同じ波長領域で作用することから、ＵＶ線の大部分は、蛍光体の励起のために利用されるのではなく吸収される。
【００１５】
つまり、ＵＶ吸収剤を既に含有している低分子量蛍光体がＰＶＢフィルムの表面上に単純に施与される場合、蛍光体は拡散によってフィルムの厚さ全体にわたって分散する。しかし、その場合、蛍光体はガラス表面のすぐ近くでしか放射することができず、なぜなら、ここでしかＵＶ線は、存在するＵＶ吸収剤に基づきフィルム層の深さにたいして入り込むことができないため、十分な強度で蛍光体に当たることができないからである。これにより、十分な光沢度を得るために高濃度の蛍光体が不可欠となり、この場合はまたフィルム若しくはガラスの黄色度及びディスプレイ系のコストに悪影響を及ぼし得る。当然の事ながら、蛍光体がＰＶＢフィルムの製造に際して添加剤としてこれに直接導入される場合にも同じことが言える。
【００１６】
特に厄介なのは、蛍光体が拡散によってフロントウインドウの第２の側（図１を参照されたい）にも達してしまうことであり、そこで、一方では、蛍光体は日光によって変色する可能性があり（なぜなら、この箇所ではフィルム中に含まれるＵＶ吸収剤によってもはや保護されないからである）、他方では、制御されずに日射のＵＶ割合によって励起発光させられる可能があることである。
【００１７】
課題
それゆえ、これらの欠点が構造的に生じ得ない、ガラス／ガラスラミネートより成る蛍光ディスプレイ用の中間層フィルムを提供するという課題が存在していた。
【００１８】
本発明の枠内では、図１に示されるガラス／ガラスラミネートの面を名称付けるための上記取り決めが、更に別の適用分野、例えば建築及び広告領域等において使用するためのディスプレイユニット用のガラス／ガラスラミネートより成る蛍光ディスプレイの場合にも用いられる。この場合、第４の側は、励起線源に向いた側を意味する。
【００１９】
殊に、蛍光ディスプレイの第２の側に接している中間層膜は、高い光透過率と同時に低いＵＶ透過率とを有しているべきである。これによって、以下の効果、すなわち、その背後にある蛍光体を変色から保護する効果、励起源のＵＶ線が抜け出すことを防止する効果、日射のＵＶ割合による制御されない励起を防止する効果及び全体のコンポーネントに関して通常要求される低いＵＶ透過率を保証する効果が得られる。
【００２０】
本発明の説明
層の基本的な配置は、図２に描写している。
【００２１】
ＵＶ吸収剤と蛍光体とが持続的に互いに空間的に分離して存在するか又は高濃度の蛍光体が第３の側で持続的に保持され続ける中間層又は中間層組合せ物がこの要件を具備することを見出した。
【００２２】
それゆえ、本発明の対象は、日光の方を向いた側Ｓと蛍光ディスプレイの観察者の方を向いた側Ｂとを有し、ＵＶ吸収剤、蛍光体及び可塑剤含有ポリビニルアセタールを含有する少なくとも１つの中間層フィルムを有するガラス／ガラスラミネートより成る蛍光ディスプレイであり、ここで、中間層フィルムにおけるＵＶ吸収剤と蛍光体とは、蛍光体がＵＶ線によって、ＵＶ吸収剤が当該ＵＶ線を吸収することなく励起され得るように空間的に配置されており、ここで、ＵＶ吸収剤は、蛍光ディスプレイの日光の方を向いた側Ｓに配置されている。
【００２３】
自動車両のフロントウインドウとしての蛍光ディスプレイの例示的な適用においては、この配置により、蛍光体をＵＶ線によって車内から若しくはディスプレイユニットの第４の側から励起させることが可能となり、その際、励起のために実際に供給された放射線が早くもＵＶ吸収剤により吸収されることはない。
【００２４】
本発明の第一の実施形態においては、蛍光ディスプレイは、
−  蛍光ディスプレイ側Ｓに配置されている、慣用の低分子量ＵＶ吸収剤の１つを含有する可塑剤含有ポリビニルアセタールの少なくとも１つの第一の層、
−  蛍光体及び低分子量ＵＶ吸収剤のための拡散ブロックとしての少なくとも１つの薄い層並びに
−  蛍光ディスプレイ側Ｂに配置されている、１つ以上の蛍光体を含有し、低分子量ＵＶ吸収剤を含有しないか又は蛍光体の選択された励起波長では吸収しないＵＶ吸収剤をそのつど含有する、可塑剤含有ポリビニルアセタール及び／又はポリウレタン及び／又はＥＶＡより成る少なくとも１つの第二の層
を有する中間層フィルムを含有する。
【００２５】
拡散ブロックとして作用する薄い層は、好ましくはＰＥＴ又は変性ＰＥＴより成る薄いフィルムである。
【００２６】
有利には、非変性ＰＥＴの場合には二軸延伸ＰＥＴが使用され、かつ変性ＰＥＴの場合にはＰＥＴＧ（ポリ（シクロヘキサンジメチレンテレフタレート−ｃｏ−エチレンテレフタレート）が使用される。さらに、拡散ブロックとして、ポリビニルアルコール若しくはエチレン変性ポリビニルアルコール（例えばＥｘｃｅｖａｌ(R)）より成る層並びにエチレンビニルアルコールコポリマー（例えばＥＶＡＬ(R)）が用いられることができる。
【００２７】
１つ又は複数の蛍光体は、中間層組合せ物若しくは第二の層の製造に際して、例えば押出プロセスにおいてこれに導入してよい。その代わりに、第二の層の面の１つに施与することも可能である。これに関して、原則的に、すべての適した被覆法、印刷法、転写法、噴霧法等が考慮に入れられる。施与は、積層工程の段階になって初めて、１つ又は複数の蛍光体をまず、複合体における第３の側に相当する表面上又は拡散ブロックとして作用する層上に供給することによって行ってもよい。
【００２８】
同様に、１つ又は複数の蛍光体は、フィルム形で供給された、拡散ブロックとして用いられる薄い層の励起源の方を向いた面上に、印刷又は被覆の形で持続的に施与されていてよい。付加的に又はその代わりに、拡散ブロックとして用いられる薄い層は、励起源から離れたその面上に、赤外線吸収性被覆又は反射性被覆を備えていてよい。
【００２９】
第二の層は、蛍光体を省いた場合、０．３８ｍｍの層厚において２ｍｍ厚のＰｌａｎｉｌｕｘ２枚の間で測定して１０％超、有利には２０％超、有利には３５％超、最も有利には５０％超のＥＮ  ４１０に準拠したＵＶ透過率を有してよい。
【００３０】
好ましくは、第一及び第二の層は、可塑化されたポリビニルアセタール、殊に可塑剤含有ポリビニルブチラール（ｎ−ブチラール及び／又はイソブチラール）、ＰＵ又はＥＶＡから成る。
【００３１】
本発明の第二の実施形態においては、本発明による蛍光ディスプレイは、
−  蛍光ディスプレイ側Ｓに配置されている、慣用の低分子量ＵＶ吸収剤の１つを含有する可塑剤含有ポリビニルアセタールの少なくとも１つの第一の層、
−  蛍光ディスプレイ側Ｂに配置されている、この層上又はこの層に配置された拡散傾向の低い蛍光体
を有する中間層フィルムを含有する。
【００３２】
拡散蛍光の低い蛍光体は、蛍光性有機ポリマー、イオン基を有する蛍光体、蛍光性ナノ粒子、従来のフィルムの可塑剤に難溶性の蛍光体（２０℃で５ｇ／Ｌ未満）であってよい。
【００３３】
この実施形態の利点は、蛍光体が高い局所濃度で第３の側に直接接する境界面に留まることである。その後ろにあるフィルム層は、たしかに移動可能なＵＶ吸収剤を含有するが、しかしこれは蛍光体の前には到達し得ない。
【００３４】
蛍光体は、印刷されてよいか、被覆又は噴霧によって施与されていてよいか、又は従来のフィルムとガラス側３との間のガラス／ガラスラミネート中に付加的に積層された薄いフィルムの形で導入されてよいか、又は従来のフィルム上に押出された層に導入されていてよい。
【００３５】
本発明の第三の実施形態においては、本発明による蛍光ディスプレイは、
−  蛍光ディスプレイ側Ｓに配置されている、拡散傾向の低いＵＶ吸収剤を含有する可塑剤含有ポリビニルアセタールの少なくとも１つの第一の層、
−  蛍光ディスプレイ側Ｂに配置されている、この層上又はこの層に配置された拡散傾向の低い蛍光体
を有する中間層フィルムを含有する。
【００３６】
殊に、拡散し得ないか又は非常に僅かしか拡散し得ないＵＶ吸収剤は、ポリマーＵＶ吸収剤、例えばＨａｌｌｓｔａｒ社のＰｏｌｙｃｒｙｌｅｎｅ  Ｓ１、イオン基を有するＵＶ吸収剤、ＵＶ吸収性ナノ粒子、フィルムマトリックス中に粒子として存在する有機ＵＶ吸収剤であってよい。この第一のフィルムには、慣用の低分子量ＵＶ吸収剤は含まれていないか、若しくは蛍光体の励起波長では吸収しないＵＶ吸収剤のみを含有する（例えばＵＶ−Ｂ−吸収剤、例示的に挙げるとすればＳａｎｄｏｖｕｒ  ＶＳＵＣ）。
【００３７】
この実施形態の第一の変形例においては、第一の層／フィルムに、拡散傾向の低い蛍光体が印刷される。
【００３８】
この実施形態の第二の変形例においては、第３の側で、拡散傾向の低い蛍光体を含有する第二のフィルム又は層が導入される。
【００３９】
本発明の第四の実施形態においては、本発明による蛍光ディスプレイは、
−  蛍光ディスプレイ側Ｓに配置されている、拡散し得ないか又は非常に僅かしか拡散し得ないＵＶ吸収剤を含有する可塑剤含有ポリビニルアセタールの少なくとも１つの第一の層、
−  蛍光ディスプレイ側Ｂに配置されている、ＵＶ吸収剤は含まないが、一方で蛍光体、有利には拡散傾向の低い蛍光体を含有する少なくとも第二の層
を有する中間層フィルムを含有する。
【００４０】
この実施形態においては、蛍光体は、層の部分領域中にのみ含まれていてよく、これは、フロントウインドウにおいて通常用いられるシェードバンド／カラーバンド(Farbkeil/Farbband)の代わりに蛍光バンドを生む。層の内側では蛍光バンドを、かつ外側では顔料着色されたシェードバンドをコントラスト強調のために備えることも可能である。
【００４１】
本発明の第五の実施形態においては、本発明による蛍光ディスプレイは、
−  蛍光ディスプレイ側Ｓに配置されている、慣用の低分子量ＵＶ吸収剤の１つを含有する可塑剤含有ポリビニルアセタールの少なくとも１つの第一の層、
−  蛍光ディスプレイ側Ｂに配置されている、少なくとも１つの蛍光体を含有する拡散ブロックとしての少なくとも１つの薄いフィルム
−  ＵＶ吸収剤を含有しないか又は蛍光体の選択された励起波長では吸収しないＵＶ吸収剤を含有する可塑剤含有ポリビニルアセタールの少なくとも１つの第二の層
を有する中間層フィルムを含有する。第二の層において用いられる蛍光体は、拡散を抑制するものであってはならない。
【００４２】
本発明の上記実施形態においては、高い拡散能を有する低分子量（慣用の）ＵＶ吸収剤として、例えばベンゾトリアゾール型の化合物、例えばＴｉｎｕｖｉｎ  Ｐ型、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２８型、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２６型、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２７型の化合物又はＴｉｎｕｖｉｎ  １５７７型又はＣｙａｓｏｒｂ  １１６４型の置換されたフェニルトリアジンを用いてよい。
【００４３】
本発明の上記実施形態においては、拡散能を有さないか又は低い拡散能のみを有するＵＶ吸収剤として、例えば、ナノ粒子、例えばナノＴｉＯ2、ＵＶ吸収性ポリマー、存在するマトリックスに難溶性のＵＶ吸収剤、例えばベンゾオキサジノン型、僅かに置換されたジフェニルヒドロキシフェニルトリアジン型のＵＶ吸収剤、イオン基を有するＵＶ吸収剤、ポリビニルアセタールに化学的に結びついたＵＶ吸収剤、例えばベントリアゾール系ＵＶ吸収剤、ポリマーに結合したクリレン基又はアルコキシクリレン基、殊にフェニル環の１つにアルコキシ基を有するもの（例えばＵＳ７，９６４，２４５Ｂ２に記載）、例えばＵＳ７００８６１８Ｂ１に挙げられているＵＶ吸収性ポリマー、又は置換された２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールであって、例えば、エステル基によって、ポリマー、殊にポリビニルアセタールに結合しているものを使用してよい。
【００４４】
可塑化されたポリビニルアセタールの場合、ＵＶ吸収剤は難溶性と見なされ、そのつど可塑剤中で２０℃にて５ｇ／Ｌ未満の溶解度を有する。これに関する一例がＣｙａｓｏｒｂ  ＵＶ  ３６３８Ｆである。
【００４５】
ＵＶ吸収剤は、本発明によれば、０．００５〜５質量％、有利には０．１〜２質量％、特に有利には０．２〜１．０質量％、殊に０．１〜０．８質量％の濃度で用いられることができる（そのつどＵＶ吸収剤が含まれている層を基準として）。
【００４６】
本発明の上記実施形態においては、低分子量の蛍光体として、公知のレーザー染料、典型的な蛍光染料、例えば置換されたクマリン、アクリジン並びに希土類金属の錯体が用いられることができる。
【００４７】
本発明の上記実施形態においては、拡散傾向を有さないか又は僅かしか拡散傾向を有さない蛍光体として、例えば、蛍光性無機ナノ粒子、周囲マトリックスに難溶性の蛍光染料、例えば置換されたペリレン若しくはリレン又はキナクリドン誘導体、イオン基又はイオン特性を有する、例えばウラニンを有する蛍光染料並びにポリマー蛍光体が用いられることができる。
【００４８】
一般に、ポリマーの蛍光体として、発光単位をポリマー鎖内に又はポリマー鎖に結合して含む蛍光性ポリマーが用いられることができる。周囲マトリックス中でのそのようなポリマーの拡散傾向が最小となるように、本発明により使用可能な蛍光性ポリマーは、２０００ｇ／モル超、有利には５０００ｇ／モル超、最も有利には１００００ｇ／モル超のモル質量Ｍｎを有しているべきである。
【００４９】
周囲マトリックス中若しくは周囲マトリックス表面の蛍光性ポリマーの局所濃度は、高い蛍光性が得られ、かつ強い蛍光消光が起こらないように選択される。
【００５０】
本発明の枠内で用いられることができる蛍光性ポリマーの例は、数ある中でも、ポリ（９−アントラセニルメチルアクリレート）、ポリ（９−アントラセニルメチルメタクリレート）、ポリ（３，３'，４，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物−ａｌｔ−アクリジンイエローＧ）、ポリ（３，３'，４，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物−ａｌｔ−３，６−ジアミノアクリジンヘミスルフェート）、ポリ（フルオロセインＯ−アクリレート）、ポリ（フルオロセインＯ−メタクリレート）、ポリ［（メチルメタクリレート）−ｃｏ−（７−（４−トリフルオロメチル）クマリンアクリルアミド）］、ポリ［（メチルメタクリレート）−ｃｏ−（９−アントラセニルメチルメタクリレート）］、ポリ［（メチルメタクリレート）−ｃｏ−（７−（４−トリフルオロメチル）クマリンメタクリアミド）］、ポリ（ピロメリット酸二無水物−ａｌｔ−アクリジンイエローＧ）、ポリ（１，４−フェニレン）（ＰＰＰ）、ポリフルオレン（ＰＦＯ）、ポリ（チオフェン）、ポリキノリン、ポリ［２，５−ビス（３'，７'−ジメチルオクチルオキシ）−１，４−フェニレンビニレン］、ポリ［９，９−ビス−（２−エチルヘキシル）−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル］、ポリ［２−（２'，５'−ビス（２''−エチルヘキシルオキシ）フェニル）−１，４−フェニレンビニレン］、ポリ｛［２−［２'，５'−ビス（２''−エチルヘキシルオキシ）フェニル］−１，４−フェニレンビニレン］−ｃｏ−［２−メトキシ−５−（２'−エチルヘキシルオキシ）−１，４−フェニレンビニレン］｝、ポリ［（２，５−ビスオクチルオキシ）−１，４−フェニレンビニレン］、ポリ（２，５−ビス（１，４，７，１０−テトラオキサウンデシル）−１，４−フェニレンビニレン）、ポリ（３−シクロヘキシルチオフェン−２，５−ジイル）、ポリ（９，９−ジ−ｎ−ドデシルフルオレニル−２，７−ジイル）、ポリ［（９，９−ジヘキシルフルオレン−２，７−ジイル）−ｃｏ−（アントラセン−９，１０−ジイル）］、ポリ（９，９−ジヘキシルフルオレン−２，７−ジイル）−ａｌｔ−（２，５−ジメチル−１，４−フェニレン）］、ポリ（９，９−ｎ−ジヘキシル−２，７−フルオレン−ａｌｔ−９−フェニル−３，６−カルバゾール）、ポリ［（９，９−ジヘキシルフルオレン−２，７−ジイル）−ｃｏ−（９−エチルカルバゾール−２，７−ジイル）］、ポリ（２，５−ジヘキシルオキシ−１，４−フェニレンビニレン）、ポリ（９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレニル−２，７−ジイル）、ポリ（３−オクチルチオフェン−２，５−ジイル）、ポリ（３−オクチルチオフェン−２，５−ジイル）、ポリ［（ｏ−フェニレンビニレン）−ａｌｔ−（２−メトキシ−５−（２−エチルヘキシルオキシ）−ｐ−フェニレンビニレン）］、ポリ［トリス（２，５−ビス（ヘキシルオキシ）−１，４−フェニレンビニレン）−ａｌｔ−（１，３−フェニレンビニレン）］、ポリ［（１，４−フェニレン−１，２−ジフェニルビニレン）］、ポリキノリンである。
【００５１】
本発明により用いられる蛍光体の励起は、有利には、光の非可視領域、例えば３００〜４２０ｎｍの波長領域、有利には３５０〜４００ｎｍの波長領域における照射によって行われる。照射源として、殊にＵＶレーザーまたはＵＶＬＥＤを用いてよい。
【００５２】
本発明により使用される中間層フィルム、殊に蛍光体が中に又は表面に配置されている中間層フィルムは、有利には、可塑剤含有ポリビニルアセタールより成る１つ以上の層を含んでいてよく、これらは、
ａ．  ０〜５０、０〜４０、０〜３５、５〜３５の範囲のアルカリ滴定値(Alkalititer)を有する。これによって、遊離酸又は高いアルカリ度による蛍光体の分解が回避される。
ｂ．  光安定剤、例えばＨＡＳ／ＨＡＬＳ／ＮＯＲ−ＨＡＬＳ（立体障害アミノエーテル）をラジカル連鎖反応の抑制のために含有し、
ｃ．  フェノール系酸化防止剤、例えばＬｏｗｉｎｏｘ  ４４Ｂ２５又はＩｒｇａｎｏｘ  ２４５型のＢＨＴを含有し、
ｄ．  音響減衰層を含有し、そうして本発明よる中間層フィルムは、２．１ｍｍ厚のガラス２枚の間に貼り合わせて、かつ２０℃でＩＳＯ  ＴＳ  １６９４０に準拠した測定を行った場合に０．１５超、有利には０．２０超、有利には０．２５超の１次モードの損失係数を有する。音響減衰層も同様に可塑剤含有ポリビニルアセタールから成っていてよい。
【００５３】
光安定剤は、殊にＨＡＳ／ＨＡＬＳ／ＮＯＲ−ＨＡＬＳ（立体障害アミノエーテル）型の立体障害アミン、例えばＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ社の市販製品Ｔｉｎｕｖｉｎ  １２３（ＮＯＲ−ＨＡＬＳ）、Ｔｉｎｕｖｉｎ  １４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ６２２、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ７７０及びそのジ−Ｎ−メチル化された誘導体であってよい。特に良く適しているのは、旭電化社のＡＤＫ  Ｓｔａｂ  ＬＡ−５７、ＬＡ−５２若しくはＬＡ−６２又はＢＡＳＦ  ＡＧのＵＶＩＮＵＬ  ４０５０Ｈである。
【００５４】
光安定剤は、殊に０．００１〜１質量％（フィルム混合物を基準として）の割合で用いられる。
【００５５】
日光の方を向いた側又は層Ｓは、２．１ｍｍ厚の透明ガラス２枚の間に組み合わせてＩＳＯ  １３８３７，Ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎ“Ａ”（２００８）に準拠した測定を行った場合に３０％未満、２０％未満、１５％未満、８％未満、６％未満、５％未満、有利には４％未満、有利には３％未満、最も有利には２％未満のＵＶ透過率ＴUV（４００）を有する。
【００５６】
日光の方を向いた側又は層Ｓは、２．１ｍｍ厚の透明ガラス２枚の間に組み合わせて、かつＩＳＯ  １３８３７（２００８）に準拠したＵＶ／ＶＩＳ透過スペクトルの測定を行った場合に５０％以下、３０％以下、１５％以下、１０％以下、５％以下、有利には３％以下、有利には２％以下、最も有利には１％以下のＵＶ透過率ＴUVを有する。
【００５７】
本発明の更なる対象は、自動車両のフロントウインドウ、自動車両のサイドウインドウ、飛行機、鉄道又は船舶用のグレイジングとしての、及び建築領域、例えばショーウインドウ、エレベーター又はファサードグレイジングにおいて適用するための、上記特性及び／又は組成を有する中間層フィルムを使用したガラス／ガラスラミネートより成る本発明による蛍光ディスプレイの使用である。
【００５８】
これに加えて、更なる１つの変形例においては、ガラス／ガラスラミネートの第４の側に、２８０〜４２０ｎｍの波長領域で反射防止作用のある面（コーティング）が備わっていてよい。
【００５９】
更に別の変形例においては、このガラス／ガラスラミネートは、光線の通り抜けを簡単にするために、内側のガラス板について、外側のガラス板より小さい厚みを有してよい。自動車両への適用のために、外側の板は、３ｍ以下、有利には２．６ｍｍ未満、有利には２ｍｍ未満の厚みを有する。関連する内側の板は、有利には、２．６ｍｍ以下、２．２ｍｍ以下、２．０ｍｍ以下、１．８ｍｍ以下、１．６ｍｍ以下の厚みを有する。
【００６０】
本発明の更なる対象は、上記の特性及び／又は組成を有する中間層フィルムを使用したガラス／ガラスラミネートより成る本発明による蛍光ディスプレイを有するフロントウインドウ及びサイドウインドウ及び場合によりＵＶ吸収性ガラスより成るか又は当該ガラスを有する透明なルーフモジュールを備えた自動車両のコンパートメントルーム(KFZ-Fahrgastzelle)である。
【００６１】
これによって、フロントウインドウにおける蛍光ディスプレイは、外光の入射及びそれが原因であるコントラスト損失又は制御されない励起から保護される。ＵＶ吸収性ガラスは、例えば、ＵＶ吸収性の一体式ガラス、又はＵＶ吸収剤を含有する慣用のＰＶＢフィルムを有する複合ガラスであってよい。有利には、上述のＵＶ吸収性ガラスは、ＩＳＯ  １３８３７，Ｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎ“Ａ”（２００８）に準拠した評価及び測定を行った場合に１０％未満、有利には４％未満のＵＶ透過率を有する。
【００６２】
本発明により使用される中間層フィルムは、個々に押出された部分フィルムを一つにすることによって、又は有利には部分フィルムの共押出によって製造することができる。
【００６３】
ポリビニルアセタールより成る本発明により使用される中間層フィルムは、ＰＢＶフィルムのために公知の以下の可塑剤の少なくとも１つより成る可塑剤又は可塑剤混合物を含有してよい：ジ−２−エチルヘキシルセバケート（ＤＯＳ）、ジ−２−エチルヘキシルアジペート（ＤＯＡ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、ジブチルセバケート（ＤＢＳ）、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）、テトラエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）、トリエチレングリコール−ビス−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ若しくは３Ｇ８）、テトラエチレングリコール−ビス−ｎ−２−エチルヘキサノ−エト（４ＧＯ若しくは４Ｇ８）、ジ−２−ブトキシエチルアジペート（ＤＢＥＡ）、ジ−２−ブトキシエトキシエチルアジペート（ＤＢＥＥＡ）、ジ−２−ブトキシエチルセバケート（ＤＢＥＳ）、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、トリエチレングリコール−ビス−イソノナノエート、トリエチレングリコール−ビス−２−プロピルヘキサノエート、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＣＨ）、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＦ）及びジプロピレングリコールベンゾエート。
【００６４】
ポリビニルアセタールより成る本発明により使用される中間層フィルムは、１８〜３６質量％、有利には２２〜３０質量％の可塑剤含有率を有してよい。
【００６５】
本発明により使用される中間層フィルムは、当業者の公知の更に別の添加剤、例えば、水の残留量、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、接着調整剤、蛍光増白剤、安定剤、染料、加工助剤、有機若しくは無機ナノ粒子、熱分解法シリカ及び／又は表面活性物質を含有してよい。
【００６６】
接着調整剤（粘着防止剤）とは、本発明の枠内では、ガラス面に対する可塑剤含有ポリビニルアセタールフィルムの粘着性を調整することができる化合物を意味する。この種類の化合物は当業者に知られており、実際に、このために有機酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、例えば酢酸カリウム／マグネシウム又は相応する２個より多い炭素原子を有するカルボン酸塩が用いられる。
【００６７】
ポリビニルアセタールの製造のために、ポリビニルアルコールが水に溶解され、かつアルデヒド、例えばブチルアルデヒドにより酸触媒の添加の下でアセタール化される。沈殿したポリビニルアセタールは分離され、中性に洗浄され、場合によりアルカリ性に調整された水性媒体に懸濁され、その後、新たに中性に洗浄され、かつ乾燥される。
【００６８】
ポリビニルアセタールのポリビニルアルコール含有率は、アセタール化の際に用いられるアルデヒドの量によって調整されることができる。アセタール化を２〜１０個の炭素原子を有する他の又は複数のアルデヒド（例えばｎ−ブチルアルデヒド及び／又はイソブチルアルデヒド）、バレルアルデヒド）を用いて実施することも可能である。
【００６９】
可塑剤含有ポリビニルアセタールをベースとするフィルムは、有利には架橋されていないポリビニルブチラール（ＰＶＢ）を含有し、これはポリビニルアルコールのブチルアルデヒドによるアセタール化によって取得される。
【００７０】
架橋されたポリビニルアセタール、殊に架橋されたポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の使用も同様に可能である。適した架橋されたポリビニルアセタールは、例えばＥＰ１５２７１０７Ｂ１及びＷＯ２００４／０６３２３１Ａ１（カルボキシル基含有ポリビニルアセタールの熱的自己架橋）、ＥＰ１６０６３２５Ａ１（ポリアルデヒドと架橋したポリビニルアセタール）及びＷＯ０３／０２０７７６Ａ１（グリオキシル酸と架橋したポリビニルアセタール）に記載されている。これらの特許出願の全開示内容を、参照をもって本開示に含める。
【００７１】
ポリビニルアルコールとして、本発明の枠内では、加水分解された酢酸ビニル／エチレン−コポリマーより成るターポリマーも用いられることができる。これらの化合物は、一般に９２モル％超が加水分解されており、かつエチレンをベースとする単位（例えばＫｕｒａｒａｙ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨの“Ｅｘｃｅｖａｌ”型）１〜１０質量％を含有する。
【００７２】
さらに、ポリビニルアルコールとして、本発明の枠内では、酢酸ビニルと少なくとも１種の更なるエチレン性不飽和モノマーとより成る加水分解されたコポリマーも用いることができる。
【００７３】
ポリビニルアルコールは、本発明の枠内では、純粋に又は異なる重合度又は加水分解度を有するポリビニルアルコールの混合物として用いられることができる。
【００７４】
本発明により使用される中間層フィルムは、殊に、０．１〜１１モル％、ここで、有利には０．１〜４モル％、特に有利には０．１〜２モル％の、若しくは音響を減衰する付加的な層として使用される場合は５〜８モル％の割合のポリビニルアセテート基を有するポリビニルアセタールを含有してよい。
【００７５】
本発明により使用される中間層フィルムの製造のために、部分フィルムをまず個々に押出によって製造し、引き続き機械的に、例えばフィルムロールに一緒に巻き取ることによってつなぎ合わせてよい。
【００７６】
中間層フィルムを部分フィルムの同時共押出によって製造することも可能である。共押出は、例えば、相応して備え付けられた多層ノズル又はフィードブロックにより行ってよい。
【００７７】
自動車領域においては、上方領域にいわゆるカラーバンドを有するフィルムが頻繁に使用される。このために、相応して着色された溶融ポリマーを有するフィルムの上部が共押出されるか、又は多層系において部分フィルムの１つが異なる色を有していてよい。本発明において、これは少なくとも１つの部分フィルムを完全に又は部分的に着色することによっても実現可能である。
【００７８】
本発明により使用される中間層フィルムの製造は、一般に押出又は共押出によって行われ、これにより、特定の条件下（溶融圧力、溶融温度及びツール温度）で、溶融損傷表面、すなわち確率論的な表面粗さ(stochastische Oberflaechenrauheit)が得られる。
【００７９】
代替案として、既に製造された中間層フィルムに、少なくとも１つのロール対の間への型押しプロセスによって、非確立論的な、規則的な粗さを付与してもよい。型押しされたフィルムは、一般に複合ガラス製造において改善された脱気挙動を有し、有利には自動車領域において用いられる。
【００８０】
本発明により使用される中間層フィルムは、製造法とは無関係に、１５〜１５０μｍの粗さＲz、有利には１５〜１００μｍの粗さＲz、特に有利には２０〜８０μｍの粗さＲz、殊に３０〜７５μｍの粗さＲzを有する表面構造を片側若しくは特に有利には両側に持つ。
【図面の簡単な説明】
【００８１】
【図１】通常の構造のフロントウインドウの４つのガラス面を有するガラス／ガラスラミネートの基本的な配置を示す図
【図２】本発明による中間層フィルムを有するガラス／ガラスラミネートより成る蛍光ディスプレイの基本的な配置を示す図
【００８２】
例
蛍光体の不所望の励起はフィルムの曇りにつながり、これはＣｏｌｏｒｑｕｅｓｔ  ＸＥ機器、光源Ｃ／２°を用いて測定したヘイズ値により、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３に従って測定することができる。
【００８３】
染料の不所望の励起によって得られる蛍光を模擬実験するために、蛍光染料を含有する中間層フィルムのヘイズ値を測定した。中間層フィルムは、２枚の、すなわち２ｍｍ厚のＰｌａｎｉｌｕｘガラス板２枚の間に貼り合わせた。
【００８４】
この測定においては、測定装置の光源は、日射（可視光＋ＵＶ）を表し、これは外側（Ｓ側）から蛍光性フィルムに当たり、かつ不自然なヘイズにつながる。なぜなら、染料は意図せず励起されるからである。検出器は、Ｂ側（観察者）に配置している。
【００８５】
比較例Ｖ１では、光源の前に、蛍光性フィルム／ＰＥＴフィルムと、標準ＵＶ保護（Ｖ２）を備えたフィルムとより成るラミネートを配置した。
【００８６】
例１では、光源の前に、蛍光性フィルム、ＰＥＴフィルム及び本発明によるＵＶ保護を備えたフィルムより成るラミネートを配置した。
【００８７】
ＰＥＴフィルムは２３μｍ厚であり、蛍光体とＵＶ吸収剤との空間的な分離に用いた。
【００８８】
【表１】
0006351626.tif 000002
【００８９】
標準ＵＶ保護を使用した場合、意図しない染料の励起は十分には防止されない。これによって、曇りは１の値を上回り、これは光学的に透明なガラス板には許容され得ない値となる。
【００９０】
本発明によるＵＶ保護によって初めて、ＵＶ光が必要な程度でフィルタリングされ、その結果、不所望の蛍光が抑制され、かつ曇り／ヘイズが許容され得る値にまで下がる。
【符号の説明】
【００９１】
Ｂ  蛍光ディスプレイの観察者の方を向いた側、  Ｓ  日光の方を向いた側
【図１】
0006351626.tif 000003
【図２】
0006351626.tif 000004