(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱膨張性調製物の総重量に基づいて、
（ａ）酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸およびその誘導体から選択される少なくとも１つのモノマー単位を含む、少なくとも１つの過酸化物系架橋性二元コポリマーであって、二元コポリマーが２．１６ｋｇの試験負荷および１９０℃の試験温度によりＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３３に従って測定された、３ｇ／１０分以下のメルトフローインデックスを有する、少なくとも４０重量％の過酸化物系架橋性二元コポリマー、
（ｂ）０．２〜２重量％の、少なくとも１つの過酸化物、
（ｃ）５〜１８重量％の、少なくとも１つの化学発泡剤、および
（ｄ）２．１６ｋｇの試験負荷および１５０℃の試験温度によりＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３３に従って測定された、少なくとも２ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有する、２〜２０重量％の１つ以上のジエンモノマーに基づく少なくとも１つのポリマー、および
（ｅ）モノ不飽和炭化水素またはポリ不飽和炭化水素から選択される少なくとも１つの第１モノマー、ならびに、（メタ）アクリル酸およびその誘導体から選択される少なくとも１つの第２モノマーに基づく、少なくとも１つのターポリマー
を含む、熱膨張性調製物。
【請求項２】
過酸化物系架橋性ポリマー（ａ）が、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、官能化エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレンアクリル酸ブチルコポリマー、官能化エチレン−アクリル酸ブチルコポリマー、エチレン−アクリル酸メチルコポリマー、エチレン−アクリル酸エチルコポリマー、エチレン−（メタ）アクリル酸コポリマーおよびエチレン−アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマーから選択されることを特徴とする、請求項１に記載の熱膨張性調製物。
【請求項３】
成分（ａ）として、エチレン−酢酸ビニルコポリマーを、好ましくは二元コポリマーの総重量に基づいて、９〜２２重量％の酢酸ビニル含量で含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の熱膨張性調製物。
【請求項４】
スルホン酸ヒドラジドおよび／またはアゾジカルボンアミドを発泡剤として含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の熱膨張性調製物。
【請求項５】
ポリマー（ｄ）が、ポリブタジエンホモポリマー、ポリイソプレンホモポリマー、およびブタジエン−イソプレンコポリマーから選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の熱膨張性調製物。
【請求項６】
ポリマー（ｄ）が、シンジオタクチック構造を有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の熱膨張性調製物。
【請求項７】
ターポリマー（ｅ）が、スチレン、（メタ）アクリル酸グリシジルエステルおよび無水マレイン酸から選択される第３のモノマー単位を有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の熱膨張性調製物。
【請求項８】
石油留分から生成され、ポリスチレンを標準物質として使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される２５００ｇ／ｍｏｌ以下のモル質量を有する、少なくとも１つの熱可塑性ポリマー（炭化水素樹脂）をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の熱膨張性調製物。
【請求項９】
熱膨張性調製物が膨張前の室温における組成物の体積と、１７０℃の活性温度における加熱から３０分後の組成物の体積とに基づいて、少なくとも１０００％の膨張度を有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の熱膨張性調製物。
【請求項１０】
キャビティに適合する形状を有し、かつ、請求項１〜９のいずれかに記載の熱膨張性調製物を有することを特徴とする、部品のキャビティを封止するためのバッフル部材。
【請求項１１】
キャビティへ固定することを可能にする少なくとも１つの固定要素を有することを特徴とする、請求項１０に記載のバッフル部材。
【請求項１２】
キャリア構造を有さないことを特徴とする、請求項１０または１１に記載のバッフル部材。
【請求項１３】
請求項１０〜１２のいずれかに記載のバッフル部材を、キャビティに導入し、次いで１３０℃を超える温度まで加熱することにより、熱膨張性調製物を膨張させてキャビティを封止する、部品のキャビティを封止するための方法。
【請求項１４】
部品におけるキャビティの防音封止のための、および／または、部品におけるキャビティの水に対する封止のための、請求項１０〜１２のいずれかに記載のバッフル部材の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特別な過酸化物系架橋性二元コポリマー、１つ以上のジエンモノマーに基づくポリマー、および特別なターポリマーを含む熱膨張性調製物、キャビティを封止するためにこの調製物を含むバッフル部材、このようなバッフル部材を製造する方法、ならびにこのようなバッフル部材を用いる部品におけるキャビティを封止する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現代の車両および車両部材は、対応する車体部材の内部からの腐食をもたらし得る湿気や汚染物の侵入を防ぐために封止されるべき種々のキャビティを有する。特にこれは、重いフレーム構造が軽量で構造的に強固な既製中空部材のフレーム構造により置き換えられた現代の自立型車体構造に関する。このような構造は、湿気および汚染物の侵入を防止するために封止されるべきシステム関連の一連のキャビティを有する。さらに、これらの封止は、これらのキャビティにおいて空気伝送音の伝播を防止し、それにより望ましくない車両の動作音および風切音を低減することにより、車両での運転快適性を向上するという目的に適う。
【０００３】
このようなキャビティを含むこれらのフレームおよび車体部材は、例えば、閉じられた中空部分を形成するまでに、溶接、リベット締め、クリンチングおよび／または接着により後に結合される半殻部品から予め製造することができる。したがって、このようなタイプの設計により、自動車車体の初期の組み立て段階においてはキャビティに接近しやすく、この車体殻段階において、機械的吊り下げ、対応する保持装置、穿孔の挿入、または溶接により封止および防音バッフル部材を固定することができる。さらに、このような中空部材は鋼鉄、アルミニウム、またはプラスチック材料から、押し出し法、ハイドロフォーミング法、ダイカスト、または延伸方法によって製造され得る。このようにして得られたキャビティはこれらの部材の端部で断面内へ開口部を介してのみ接近可能である。
【０００４】
このようなキャビティにおける封止および／または防音効果を有するバッフル部材は、しばしば「ピラーフィラー」、「バッフル」または「防音バッフル」と称される。一般に、これらは熱膨張性成形体から完全になるか、キャリアおよび膨張性ポリマー調製物を周辺領域に含む成形体からなる。
【０００５】
これらのバッフル部材は、開口構造への吊り下げ、クリッピング、螺合または溶接により車体殻に固定される。カーカス内で構造を閉じた後、および車体へのさらなる前処理の後、オーブンからのプロセス加熱は、バッフル部材の膨張可能な部位へ膨張のきっかけを与え、それによりキャビティの断面を封止するために、カソード浸漬塗装を硬化するために利用される。
【０００６】
車体およびこのようなバッフル部材の形状、ならびに熱膨張性調製物の組成物はともに、近年さらに最適化されているパラメーターである。熱膨張性組成物および、吸音キャビティの構造に個別に適合するキャリア材料を含むバッフル部材が一般的に使用される。
【０００７】
長い間、キャリア材料、膨張性組成物からの２成分バッフル部材の製造は非常に複雑であるため、キャリア構造のない場合でさえ、硬化中に運転停止することなく、キャビティを確実に封止するようなバッフル部材を開発する必要があった。同時に、高い膨張率を有し、（理想的にはキャリア材料なしで）広く使用可能なバッフル部材を形成するために利用でき、優れた膨張性によって異なる形状のキャビティを確実に封止することができる利用可能な発泡体を作る必要がある。
【０００８】
そのため、例えば国際公開第２００１／３０９０６号は、自立型熱膨張性組成物に関し、これらの組成物が膨張の後に、少なくとも１つの変性ポリエチレン、少なくとも１つのヒドラジド発泡剤、少なくとも１つの炭化水素樹脂および、少なくとも１つの、硫黄を含む硬化剤を含むことを提案している。この明細書における製剤は、最高で１０００％に至る膨張率を特徴とする。
【０００９】
また、国際公開第２００８／０３４７５５号は、少なくとも１つの無水官能化熱可塑性物質、１つのアミン官能化潜在性硬化剤、および少なくとも１つの潜在性発泡剤からの、好ましくはキャリア材料と一緒に使用される高い膨張率を有する熱硬化性組成物の製造を提案する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】国際公開第２００１／３０９０６号パンフレット
【特許文献２】国際公開第２００８／０３４７５５号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、キャリアを必要とせず、同時に高い膨張率を有する熱膨張性組成物であって、それによりこれらの組成物から製造されたバッフル部材がさまざまなキャビティ構造に広く使用することのできる熱膨張性組成物を利用可能にすることである。
【００１２】
さらに、本発明による組成物は自動車産業における硬化工程の要求を満たすことができるべきであり、この工程は、通常、カソード浸漬塗装の硬化のために製造される車両がオーブンを通過する間に実施される。
【００１３】
このタイプの硬化には、硬化オーブンにおいて車両の全ての部材が同じ温度に加熱されるわけではないという問題がある。したがって、硬化工程の間、熱源により近寄る接近領域はより高温に晒される（「過剰焼成」）。
【００１４】
しかしながら、他の領域は、その構造に起因して熱から遮断され、最適な硬化温度に満たないかもしれない（「焼成不足」）。このため、特に構造的なキャビティの領域が、金属薄膜によってしばしば遮断され、キャビティ周辺の組成物により最適な温度で加熱されない。換言すれば、これらの領域はこのため、通常は最適な状態よりもかなり低い温度にあり、最高段階には一時的にしか到達しない。従って、熱膨張性組成物が、硬化時間が異なっても広域な温度領域にわたって十分な程度まで膨張し、特により高温において分解しないような種類であることが有利である。
【００１５】
最新の技術製剤も、このようなバッフル部材の全ての要求を完全に満足させるものではない。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
今回、特別な過酸化物系架橋性二元コポリマー、１つ以上のジエンモノマーに基づくポリマー、加えて、特別なターポリマーを含む熱膨張性調製物が、このような熱膨張性調製物の要求の大部分を満たすことが見出された。本発明による調製物は、硬化／膨張のための材料に必要とされる加熱の間に高い耐久性を有するため、場合によってはキャリア材料を使用せずに、重力の影響下、取り付け位置から滑り落ちずに、または落下せずに、高度の膨張を達成することを可能にする。
【００１７】
したがって、本発明の第１の主題は、
（ａ）酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸およびその誘導体から選択される少なくとも１つのモノマー単位を含む、少なくとも１つの過酸化物系架橋性二元コポリマーであって、二元コポリマーが２．１６ｋｇの試験負荷および１９０℃の試験温度によりＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３３に従って測定された、３ｇ／１０分以下のメルトフローインデックスを有する、過酸化物系架橋性二元コポリマー、
（ｂ）少なくとも１つの過酸化物、
（ｃ）少なくとも１つの化学発泡剤および
（ｄ）１つ以上のジエンモノマーに基づく少なくとも１つのポリマーおよび
（ｅ）モノ不飽和炭化水素またはポリ不飽和炭化水素から選択される少なくとも１つの第１モノマー、ならびに、（メタ）アクリル酸およびその誘導体から選択される少なくとも１つの第２モノマーに基づく、少なくとも１つのターポリマー
を含む、熱膨張性調製物である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明に不可欠な第１の成分は、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸およびその誘導体から選択される少なくとも１つのモノマー単位を含み、３ｇ／１０分以下のメルトフローインデックスを有する、過酸化物系架橋性二元コポリマーである。「過酸化物系架橋性」は、フリーラジカル開始剤の働きによって、第２反応工程において他のポリマー鎖を攻撃するラジカルを残して、主鎖または側鎖から水素原子を引き抜くことができるポリマーであると当業者に理解される。本発明によれば、「二元コポリマー」は、２つの異なるモノマーの重合反応に由来する全てのコポリマーを含むものであると理解される。本発明は、例えば、分解反応または不純物に起因して、二元ポリマーの特性に影響を及ぼさないよう少量でポリマー鎖に組み込まれた付加的なモノマーを有するコポリマーも当然にここに含む。
【００１９】
本発明による過酸化物系架橋性二元コポリマーは、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸およびその誘導体から選択される少なくとも１つのモノマー単位を含む。「アクリレート」の前の接頭語「（メタ）」は、通常、これらのモノマーがアクリル酸および／またはこれらの誘導体、ならびにメタクリル酸および／またはこれらの誘導体を含み得ることを意味する。この群の特に好ましいモノマー単位は、酢酸ビニル、アクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルである。酢酸ビニルが、本発明によるこの群の特に好ましい代表である。
【００２０】
本発明による二元コポリマー（ａ）の第２モノマーは、好ましくはアルケンから選択される。本発明の意味において、エチレンは特に好ましい二元コポリマー（ａ）の第２モノマーである。
【００２１】
第１の好ましい態様において、少なくとも過酸化物系架橋性二元コポリマーは、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、官能化エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−酢酸ブチルコポリマー、官能化エチレン−アクリル酸ブチルコポリマー、エチレン−アクリル酸メチルコポリマー、エチレン−アクリル酸エチルコポリマー、エチレン−（メタ）アクリル酸コポリマーおよびエチレン−アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマーから選択される。
【００２２】
「官能化コポリマー」は、本発明によれば、さらなる水酸基、カルボキシル基、無水物基、アクリレート基および／またはグリシジルメタクリレート基を、好ましくは鎖末端に有するコポリマーであると理解される。
【００２３】
本発明の意味において、特に有利なものは、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−アクリル酸ブチルコポリマーおよびこれらの官能化誘導体である。エチレン−酢酸ビニルコポリマー、特に官能化を有しないものが、本発明によると特に好適であり得る。
【００２４】
さらに、本発明による過酸化物系架橋性二元コポリマーは、３ｇ／１０分以下のメルトフローインデックスを特徴とする。本発明によると、過酸化物系架橋性ポリマーのメルトフローインデックスはメルトフローメーターで測定される。ここでポリマーは、加熱可能なシリンダーにおいて１９０℃で溶融され、その後、負荷された荷重（２．１６ｋｇ）によって生じた圧力において規定された標準ノズル（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３３）から押し出される。ノズルを通り抜ける組成物の量は時間の関数として決まる。
【００２５】
０．０５ｇ〜２．５ｇ／１０分の、特には０．１ｇ〜２．０ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有する、過酸化物系架橋性ポリマーが、特に、場合により官能化されたエチレン−酢酸ビニルコポリマーが、本発明によると特に好ましい。
【００２６】
二元コポリマーの総重量に基づいて、９〜２２重量％の、特には１５〜２０重量％の、最も特には１７．５〜１９重量％の酢酸ビニル含量を有する、少なくとも１つのエチレン−酢酸ビニルコポリマーを含む熱膨張性調製が、本発明によれば特に好ましい。
【００２７】
本発明によれば、熱膨張性調製物は、好ましくは、本発明による少なくとも１つまたはそれ以上の過酸化物系架橋性二元コポリマー（ａ）を、少なくとも４０重量％含む。それぞれ熱膨張性調製物の総重量に基づいて５０〜８０重量％の、特には５８〜６２重量％の、少なくとも１つまたはそれ以上の過酸化物系架橋性二元コポリマー（ａ）を含む熱膨張性調製物が特に好ましい。
【００２８】
本発明による熱膨張性調製物は、好ましくは少なくとも１つの過酸化物を、本発明に不可欠な第２成分として含む。本発明によれば、ケトン過酸化物、ジアシル過酸化物、ペルエステル、ペルケタールおよびヒドロ過酸化物のような有機過酸化物が特に好ましい。例えば、クミルヒドロ過酸化物、ｔ−ブチル過酸化物、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミル過酸化物、ｔ−ブチル−ペルオキシ安息香酸、ジアルキルペルオキシジカーボネート、ジペルオキシケタール（例えば１,１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン）、ケトン過酸化物（例えばメチルエチルケトン過酸化物）および４,４−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−ｎ−ブチル吉草酸塩は特に好ましい。
【００２９】
本発明によれば、例えば、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社およびＰｅｒｇａｎ  ＧｍｂＨ社により商業的に流通している、３,３,５,７,７−ペンタメチル−１,２,４−トリオキセパン、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル−ペルオキシ）ヘキシ−３−イン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル過酸化物、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルクミル過酸化物、ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミル過酸化物、ブチル−４,４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）吉草酸塩、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキシル炭酸塩、１,１−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル−ペルオキシ）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ安息香酸、ジ−（４−メチル−ベンゾイル）過酸化物およびジベンゾイル過酸化物のような過酸化物が特に好ましい。
【００３０】
本発明によれば、使用される過酸化物が室温で本質的に不活性であり、より高い温度に加熱された場合（例えば、１３０℃〜２４０℃の温度に加熱された場合）においてのみ活性化されることが、有利であることがわかった。本発明によれば、使用される過酸化物が６５℃において６０分を超える半減期を有すること、すなわち、使用される過酸化物の半分未満が、過酸化物を含む熱膨張性調製物を６５℃で６０分間加熱した後に分解されることが特に有利である。本発明によれば、１１５℃で６０分の半減期を有するような過酸化物が、特に好適であり得る。
【００３１】
本発明によれば、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチル−ペルオキシイソプロピル）ベンゼンを過酸化物として使用することが特に好適であり得る。これは例えば、Ｐｅｒｋａｄｏｘ（登録商標）１４−４０Ｂ−ＰＤまたはＰｅｒｋａｄｏｘ（登録商標）１４−４０Ｋ  ＰＤの商標名でＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社から、またはＰｅｒｏｘａｎ（登録商標）ＢＩＢ  ４０  ＧＳ若しくはＰｅｒｏｘａｎ（登録商標）ＢＩＢ  ４０  Ｐの商標名でＰｅｒｇａｎ社から市販されている。
【００３２】
本発明による別の形態において、例えばＰｅｒｋａｄｏｘ（登録商標）ＢＣ  ４０  Ｋ  ＰＤ  Ｐｅｒｋａｄｏｘ（登録商標）ＢＣ  ４０ＢＧＲ  ＤＤまたはＰｅｒｋａｄｏｘ（登録商標）ＢＣ  ４０  Ｂ  ＰＤの商標名でＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社から、またはＰｅｒｏｘａｎ（登録商標）ＤＣ  ４０  ＧＳ、Ｐｅｒｏｘａｎ（登録商標）ＤＣ  ４０  ＰまたはＰｅｒｏｘａｎ（登録商標）ＤＣ  ４０  ＰＫの商標名でＰｅｒｇａｎ社から市販されているような、ジクミル過酸化物を使用することもまた好適であり得る。本発明によれば、ジクミル過酸化物の使用が最も特に好適であり得る。
【００３３】
さらに、本発明によると、少なくとも１つまたはそれ以上の過酸化物を、炭酸カルシウムおよび／またはシリカおよび／またはカオリンのような固体不活性担体に加える形態で使用することが有利である。
【００３４】
少なくとも１つまたはそれ以上の過酸化物は、本発明の熱膨張性調製物に、０．２〜２重量％の量で、特に０．３〜１重量％の量で、最も特には０．４〜０．６重量％の量で含まれることが好ましい（各量は、熱膨張性調製物の総重量に基づく過酸化物の活性物質含量として決定される）。
【００３５】
熱膨張性調製物は好ましくは、少なくとも１つの化学発泡剤を本発明に不可欠な第３の成分として含む。
【００３６】
本発明によれば、化学発泡剤は熱に晒された際に分解し、気体を放出する化合物であると理解される。
【００３７】
このような化学発泡剤の例としては、アゾ化合物、ヒドラジド化合物、ニトロソ化合物およびカルバジド化合物、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、４、４’−オキシビス（ベンゼンスルホン酸ヒドラジド）（ＯＢＳＨ）、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、ベンゼン−１、３−スルホニルヒドラジド、カルシウムアジド、４、４’ジフェニルジスルホニルアジド、ジフェニルスルホン−３、３’−ジスルホヒドラジド、ベンゼン−１、３−ジスルホ−ヒドラジド、トリヒドラジノトリアジン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジドおよびｐ−トルエンスルホニルセミカルバジドなどが挙げられる。
【００３８】
アゾジカルボアミドおよび／またはスルホン酸ヒドラジドの使用が好ましいことが本発明によりわかった。好ましいスルホン酸ヒドラジドとしては、特に４、４’−オキシビス（ベンゼンスルホン酸ヒドラジド）（ＯＢＳＨ）、ベンゼン−１,３−スルホン酸ヒドラジドおよび４−メチルベンゼンスルホン酸ヒドラジドが挙げられる。本発明によれば、アゾジカルボンアミドが最も特に好ましい化学発泡剤である。
【００３９】
本発明によれば、熱膨張性調製物が、１４０℃未満の温度で早くに活性化される第１発泡剤、および１６０℃を超える温度においてのみ活性化される第２発泡剤を含むことが好適であり得る。
【００４０】
この態様において、それぞれ熱膨張性調製物の全組成に基づいて、５〜１８重量％の、特には７〜１５重量％の、最も特には９〜１３重量％の発泡剤含量を有する調製物が有利であることがわかった。
【００４１】
本発明によれば、化学発泡剤は、例えば、亜鉛化合物（例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ジトルエンスルフィン酸亜鉛、ジベンゼンスルフィン酸亜鉛）、酸化マグネシウムおよび／または（変性）尿素などの活性剤および／または促進剤と組み合わせて用いられることが有利であり得る。本発明によれば、亜鉛化合物、特に酸化亜鉛が特に好ましい。
【００４２】
本発明によれば、発泡剤を既に活性化させた形態で使用するか、または、熱膨張性調製物が発泡剤に加えて対応する活性剤および／または促進剤、例えば酸化亜鉛を含むかは、実質的に問題でない。
【００４３】
本発明によれば、熱膨張性調製物が活性剤および／または促進剤、特には亜鉛化合物、最も特には酸化亜鉛を、それぞれ熱膨張性調製物の総重量に基づいて、０〜１５重量％の、特に０．２〜５重量％の、最も特には１〜３重量％の量で含むことが特に有利であることがわかった。
【００４４】
さらに、それぞれの熱膨張性調製物の総重量に基づいて、５〜１８重量％の、特には７〜１５重量％の、最も特には９〜１３重量％の量の、既に活性化されたアゾジカルボンアミドを含む調製物が有利であることが判明しており、ここで使用される活性化されるアゾジカルボンアミドは、活性化されたアゾジカルボンアミドの量に基づいて１〜１０重量％の活性剤含量を有する。
【００４５】
熱膨張性調製物は、１つ以上のジエンモノマーに基づく少なくとも１つのポリマーを、本発明に不可欠な第３の成分として含む。原則として、ジエンモノマーに対する制限は存在しないが、少なくとも１つのアルカジエンモノマーに基づくポリマーが使用されることが、本発明において有利であることがわかった。本発明によれば、ジエンモノマーに基づくホモポリマーが特に好適なポリマー（ｄ）であり得る。
【００４６】
通常、官能化されていないポリマー（ｄ）の使用が好ましいが、例外的な場合において、ポリマー（ｄ）もまた、さらなる水酸基、カルボキシル基、およびヒドリド基、アクリレート基、および／またはグリシジルメタクリレート基で、好ましくは鎖末端で官能化され得る。
【００４７】
本発明によれば、特に好ましいジエンモノマーは１，２−ブタジエン、１，３−ブタジエンならびにイソプレンである。本発明によれば、１，３−ブタジエンおよびイソプレンがジエンモノマーに最も特に好適である。
【００４８】
さらに、少なくとも３０、０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有するポリマー（ｄ）が本発明に好適であることがわかった。少なくとも５０、０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有するポリマー（ｄ）は、本発明に特に好適である。ここにおいて、ポリマーの平均分子量は、標準物質としてポリスチレンを使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定され得る重量平均分子量（Ｍｗ）であると理解される。
【００４９】
ポリマー（ｄ）が、ポリブタジエンホモポリマー、ポリイソプレンホモポリマー、およびブタジエンイソプレンコポリマーからなる群から選択されるとき、特に有利な特性が得られる。したがって、これらのポリマー（ｄ）を含む本発明の調製物は、射出成形による良好な射出特性、優れた耐久性、および硬化の間の低流量を特徴とする。
【００５０】
さらに、本発明によれば、ポリマー（ｄ）がモノマー成分として１，３−ブタジエンを含む場合が好ましい。
【００５１】
さらに、本発明によれば、１，３−ブタジエンに基づき、少なくとも９０ｍｏｌ％の１，２−結合を有するポリブタジエンが好ましい。本発明によれば、このようなポリブタジエンもまた、１，２−ポリブタジエンと称する。
【００５２】
ポリマー（ｄ）がシンジオタクチック構造を有する場合もまた好適であり得る。本発明の意味において、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエンは特に好ましいポリマー（ｄ）である。
【００５３】
さらに、本発明によれば成分（ｄ）が室温で固体であることが特に好ましい。本発明によれば、ポリマーが重力の影響下、前述した温度で１時間以内に、特には２４時間以内に変形しない場合には、そのポリマーは「固体」と称される。
【００５４】
少なくとも２ｇ／１０分の、特には２〜１０ｇ／１０分の、最も特には３〜７ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有する、１つ以上のジエンモノマーに基づくポリマーが、本発明において特に好適である。本発明によれば、成分（ｄ）のメルトフローインデックスはメルトフローメーターで測定される。このとき、ポリマーは加熱可能なシリンダーにおいて１５０℃で溶融され、その後、負荷荷重（２．１６ｋｇ）によって生じた圧力において、規定の標準ノズル（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３３）から押出される。押出される量は、時間の関数として決定する。
【００５５】
この態様において、それぞれ熱膨張性調製物の総重量に基づいて、２〜２０重量％の、特には３〜２０重量％の、最も特には４〜７重量％の、１つ以上のジエンモノマーに基づくポリマー含量を有する調製物が有利であることがわかった。
【００５６】
熱膨張性調製物は、モノ不飽和炭化水素またはポリ不飽和炭化水素から選択される少なくとも１つの第１モノマー、ならびに、（メタ）アクリル酸およびその誘導体から選択される少なくとも１つの第２モノマーに基づく、少なくとも１つのターポリマーを、本発明に不可欠な第５の成分として含む。
【００５７】
本発明によれば、ターポリマーの第１モノマー単位がモノ不飽和非環式炭化水素またはポリ不飽和非環式炭化水素であることが好ましいことがわかった。アルケンおよびジエンは、この群の特に好ましい典型である。本発明によれば、エチレン、プロピレン、１,２−ブタジエン、１,３−ブタジエンおよびイソプレンのモノマー単位が、この群の最も特に好ましい典型である。
【００５８】
ターポリマーの第２のコモノマーは、（メタ）アクリル酸およびその誘導体から選択される。ここで、「アクリル酸」の前の接頭辞「（メタ）」は通常、これらのモノマーがアクリル酸および／またはアクリル酸エステル、ならびにメタクリル酸および／またはメタクリル酸エステルであり得ることを意味する。本発明のターポリマーが、アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルを含む場合、エステルのアルコール成分は、１〜６個の炭素原子を含むものから好ましくは選択される。特に、メチルエステル、エチルエステルおよびブチルエステルが使用され得る。
【００５９】
本発明の好ましい態様において、成分（ｅ）の第３のコモノマーは、スチレン、（メタ）アクリル酸グリシジルエステルおよび無水マレイン酸からなる群から選択される。
【００６０】
本発明によれば、（メタ）アクリル酸グリシジルエステルは、アクリル酸および／またはメタクリル酸とグリシドール（２、３−エポキシプロパン−１−オール）のエステルを含むものと理解される。
【００６１】
本発明によれば、ターポリマー（ｅ）として以下のもの：
−スチレン−ブタジエン−（メタ）アクリレート酸、
−スチレン−ブタジエン−（メタ）アクリル酸エステル、
−エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−グリシジル（メタ）アクリル酸エステルおよび／または
−特にエチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸およびエチレン−アクリル酸ブチル無水マレイン酸のような、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−無水マレイン酸
を使用する場合に特に良好な流出挙動が達成される。
【００６２】
本発明による成分（ｅ）がターポリマーとして定義される場合であっても、成分（ｅ）は、例えば分解反応または不純物による他のモノマーを、本発明によるターポリマーの特性に影響を及ぼさない少量で含むコポリマーも当然に含む。
【００６３】
本発明による調製物中での本発明によるターポリマーの使用は、硬化／膨張に必要な材料の加熱の間の、調製物のよりよい耐久性を可能にする。さらに驚くべきことに、これらのターポリマーの使用は、異なる温度においても均一な膨張を可能にする、すなわち、これらのターポリマーを含む調製物の膨張度が、焼成不足、理想の焼成および過剰焼成の状態における従来の調製物の膨張度より変化が少ないことが見出された。
【００６４】
特別な態様において、熱膨張性調製物は、本発明による前記成分に加えて少なくとも１つの、低分子多官能アクリレートを含有し得る。
【００６５】
本発明によれば、用語「低分子多官能アクリレート」は、少なくとも２つのアクリレート基を有し、２４００ｇ／ｍｏｌ未満の、好ましくは８００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する化合物であると理解される。
【００６６】
本発明によれば１分子あたり２つ、３つまたはそれ以上のアクリレート基を有するこれらの化合物が有利であることがわかった。
【００６７】
好ましい二官能性のアクリレートはエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、１、４−ブタンジオールジメタクリレート、１、３-ブチレングリコールジメタクリレート、１、３−ブタンジオールジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、１、１０−ドデカンジオールジメタクリレート、１、６−ヘキサンジオールジメタクリレート、２−メチル−１、８−オクタンジオールジメタクリレート、１、９−ノナンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートおよびポリブチレングリコールジメタクリレートである。
【００６８】
３つまたはそれ以上のアクリレート基を有する好ましい低分子アクリレートは、グリセロールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＴＭＭ）、テトラメチロールメタンテトラアクリレート（ＴＭＭＴ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート（ＴＭＰＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）、トリ（２-アクリルオキシエチル）イソシアヌレートおよびトリ（２−メタクリルオキシエチル）トリメリテート、ならびに最大で３５のエチレンオキサイド単位および／または最大で２０のプロピレンオキサイド単位を含む、エトキシル化およびプロポキシル化されたこれらの誘導体である。
【００６９】
トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）およびトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＴＭＭ）、テトラメチロールメタンテトラアクリレート（ＴＭＭＴ）、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート（ＴＭＰＡ）、およびペンタエリスリトールテトラアクリレートから選択される低分子多官能アクリレートを含む熱膨張性調製物が、本発明において最も特に好適である。
【００７０】
本発明によれば、熱膨張性調製物が、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）およびトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）から選択される少なくとも１つの低分子多官能アクリレートを含むことが特に有利であることがわかった。
【００７１】
低分子多官能アクリレートは、熱膨張性調製物中に、いずれも熱膨張性調製物の総重量に基づいて、好ましくは０．２〜２．５重量％の、特には０．４〜１．４重量％の量で含まれる。
【００７２】
本発明において、熱膨張性調製物が少量のターポリマー（ｅ）または少量の過酸化物のいずれかを含む場合に、得られる発泡体の安定性のために低分子多官能アクリレートを使用することが、特に有利であることがわかった。特に、最大１．５重量％の過酸化物含量、および最大３重量％のターポリマー含量を有する調製物の場合に、低分子アクリレートの添加は特に有利であることがわかった。
【００７３】
しかしながら、本特許出願のための基礎をつくる研究の過程で、熱膨張性調製物が本質的にこれらの低分子多官能アクリレートを含まずに形成された場合に、熱膨張性調製物が準最適硬化温度のもとでのそれらの挙動に関してさらに最適化され得ることが実証された。０．２５重量％未満の、特には０．１５重量％未満の低分子多官能アクリレートを含む組成物は「これらの低分子多官能アクリレートを本質的に含まない」と称される。低分子多官能アクリレートを含まずに調製された熱膨張性調製物は、本発明において最も特に好適であり得る。
【００７４】
本発明の別の態様では、熱膨張性調製組成物が、少なくとも１つの炭化水素樹脂をさらに含むことが好適であり得る。
【００７５】
「炭化水素樹脂」は本発明によれば、石油留分から生成することができ、２５００ｇ／ｍｏｌの最大平均分子量を有する、熱可塑性ポリマーであると理解される。最大で２０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する炭化水素樹脂は、本発明において特に好適であり得る。本発明において、ポリマーの平均分子量は一般に、重量平均分子量であると理解される。本発明において、重量平均分子量（Ｍｗ）はポリスチレンを標準物質として使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定し得る。
【００７６】
炭化水素樹脂は、完全に脂肪族若しくは完全に芳香族であり得、または脂肪族構造と芳香族構造の両方を有し得る。さらに、これらは芳香族変性を受けた脂肪族樹脂であり得る。いかなる場合においても、ポリマーマトリックスとの親和性は不可欠である。Ｅｓｃｏｒｅｚ（登録商標）１１０２、Ｅｓｃｏｒｅｚ（登録商標）２１７３、Ｅｓｃｏｒｅｚ（登録商標）２１８４、Ｅｓｃｏｒｅｚ（登録商標）２１０１、Ｅｓｃｏｒｅｚ（登録商標）２１０５、Ｎｏｖａｒｅｓ（登録商標）ＴＫ、Ｎｏｖａｒｅｓ（登録商標）ＴＬ１００、Ｎｏｖａｒｅｓ（登録商標）ＴＶ、Ｎｏｖａｒｅｓ（登録商標）ＴＡ、Ｎｏｖａｒｅｓ（登録商標）ＴＰ、Ｎｏｖａｒｅｓ（登録商標）ＴＲ、Ｎｏｖａｒｅｓ（登録商標）ＴＳ、Ｎｏｖａｒｅｓ（登録商標）ＴＷ、Ｎｅｃｉｒｅｓ（登録商標）ＬＦ２２０およびＮｅｖｔａｃ（登録商標）１０のような市販品をこの目的のために使用し得る。
【００７７】
１０℃を越える、好ましくは４０℃を越える軟化点を有する、特には７０℃を越える軟化点を有する炭化水素樹脂が、本発明によれば特に好ましい。
【００７８】
炭化水素樹脂は、熱膨張性調製物に、それぞれの熱膨張性調製物の総重量に基づいて、０．２〜２５重量％の、特には５〜２０重量％の、最も特に好ましくは８〜１５重量％の量で含まれることが好ましい。
【００７９】
本発明による熱膨張性調製物は、特に、高い膨張率にあっても、硬化工程の間の重力の影響下、取り付け位置から滑り落ちず、膨張の間に落下しないことを特徴とする。代わりに、これらはキャビティ中の導入された場所で膨張し、キャビティの壁部と反対方向へ膨張する。したがって、本発明において熱膨張性調製物は、少なくとも１０００％の、好ましくは少なくとも１５００％の、特には少なくとも２０００％の膨張度を有することが特に好ましい。前述した膨張度は、膨張前の室温における組成物の体積と、１７０℃の活性温度における加熱から３０分後の組成物の体積を意味する。
【００８０】
本発明による前記成分に加えて、熱膨張性調製物は、例えば染料、充填剤および酸化防止剤のような通常の成分も含む。
【００８１】
使用され得る充填剤は、例えば、種々の粉砕または沈降チョーク、カルシウムマグネシウム炭酸塩、タルク、グラファイト、重晶石、ケイ酸またはシリカならびに、例えば特にクロライトなどの形状のマイカまたはアルミニウム−マグネシウム−カルシウムケイ酸塩型のケイ酸系充填剤、例えば珪灰石などのケイ酸系充填剤を含み得る。タルクは特に好適な充填剤である。
【００８２】
充填剤は、それぞれ熱膨張性調製物の総重量に基づいて、０〜１６重量％の、特には０．１〜１０重量％の量で好ましくは使用される。
【００８３】
着色成分、特にカーボンブラックに基づく黒色染料は、それぞれの熱膨張性調製物の総重量に基づいて、０〜２重量％の、特には０．１〜０．８重量％の、最も特に好ましくは０．１５〜０．４重量％の量で、本発明による熱膨張性調製物に含まれることが好ましい。
【００８４】
本発明において使用される酸化防止剤または安定化剤は、例えば、立体障害型フェノールおよび／または立体障害型チオエーテルおよび／または立体障害型芳香族アミンであって、例えばビス−（３、３−ビス−（４’−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン酸）グリコールエステルなどであり得る。
【００８５】
酸化防止剤または安定化剤は、本発明による熱膨張性調製物に、それぞれの熱膨張性調製物の総重量に基づいて、０〜０．５重量％、特には０．１〜０．３重量％の量で存在することが好ましい。
【００８６】
本発明による熱膨張性調製物は、２２℃でこれらが固体であるように調製されることが好ましい。本発明において、その調製物の形状が、前述した温度で１時間以内に、特には２４時間以内に重力の影響で変形しない場合、熱膨張性調製物は「固体」であると称される。
【００８７】
本発明による熱膨張性調製物は、例えば捏和機、ダブルアーム式ミキサー、内部ミキサー、二段スクリュー式ミキサー、連続式ミキサー、または押出機、特には二段スクリュー式ミキサーのような任意の適切なミキサーにおいて選択した成分を混合することにより製造することができる。
【００８８】
均一で一様な組成物の達成を促進するために、本発明の成分をわずかに加熱することは有利であり得るが、この処理は過酸化物および／または発泡剤混合物が活性化され得る温度に達しないように行わなければならない。得られた熱膨張性調製物を、調製された直後に、例えば、ブロー成形、ペレット化、射出成形法、プレス成形法、打抜法または押出しにより成形することができる。
【００８９】
本発明によれば、完全な熱膨張性調製物を調製した後、押出して、例えば、バッフル部材の製造までにペレット形態で貯蔵することは好適であり得るが、熱形成段階までの２成分剤として熱膨張性調製物を調製することも本発明において有利であることがわかった。
【００９０】
このような２成分剤は好ましくは、過酸化物系架橋性ポリマーの総量のうちのごく一部を他の成分全てとともに含む第１成分を含む。この第１成分は、別個に調製し、貯蔵することができる。全ての重要な成分が、最終的な熱膨張性調製物より軽量の第１調製物に含まれるため、全調製物を２成分に分けることは、バッフル部材の最適化されたコスト生産を可能にする。好ましくは、過酸化物系架橋性ポリマーの総量のうち最大２０重量％が第１成分に含まれる。したがって、第２成分は、残りの量のポリマー、任意の付加的な添加物および助剤物質を含む。第２成分が、残りの量のポリマーのみを含むことが本発明において好適であり得る。
【００９１】
バッフル部材の製造の前に、二段スクリューを有する射出成形機において２成分剤を混合し、所望の型に射出することができる。しかしながら、本発明において、初めに２成分剤を完全な熱膨張性調製物と混合し、混合物をペレット状にして、次いで別段階で完全にペレット状にした調製物を型に射出することも可能である。
【００９２】
熱膨張性調製物の膨張は加熱により実施される。ここで調製物は、発泡剤および過酸化物の活性化を引き起こすのに十分な一定温度で一定期間加熱される。
【００９３】
調製物の組成および製造ラインの条件に依存して、このような温度は通常、１０〜９０分の、好ましくは５〜６０分の滞留時間で１３０℃〜２４０℃の範囲、好ましくは１５０℃〜２００℃の範囲である。
【００９４】
自動車技術の分野において、別の加熱工程を省略することができるよう、カソード浸漬塗装を硬化するために車両がオーブンを経過する間に本発明による調製物の膨張が実施されることは特に有利である。
【００９５】
本発明の熱膨張性調製物は、例えば、車両におけるキャビティを封止するためのバッフル部材の分野において、広範囲の封止および接着剤用途に使用することができる。しかしながら、例えばドアまたは屋根領域における基材接着としての使用もあり得る。このような用途に対して、本発明の熱膨張性調製物を直接押し出しによって塗布することができる。しかしながら、調製物を押し出し形状において適用部に塗布し、プレスし、鋼鉄を加熱することにより部分的に溶接させることも可能である。第３の代替として、共押し出し物としての利用もあり得る。この態様において、第２の粘着性調製物は、本発明の熱膨張性調製物の実質的に非粘着性車体の真下に薄層で塗布される。この態様において、第２の粘着性層は、シェルに成形された車体を取り付ける役割を果たす。
【００９６】
このため、熱膨張性調製物は、バッフル部材の製造、すなわち、車両のキャビティにおいて用いられる部材の製造に特に適しており、加熱により膨張し、同時に硬化した後、それによりキャビティを可能な限り封止する。
【００９７】
したがって、本発明の第２主題は、部品のキャビティを封止するための、キャビティに適合する形状を有し、本発明の熱膨張性調製物を有するバッフル部材である。
【００９８】
本発明において「キャビティに適合する形状」とは、膨張後にキャビティの完全な封止を可能にするような、バッフル部材のあらゆる形状をいうものであると理解される。このバッフル部材の形状は、キャビティの形に個別に適合させることができ、対応する峰部および／または丸みを帯びた部分を有し得る。しかしながら、高い膨張度を有する本発明の熱膨張性調製物の場合には、ある長さに切断される材料の、例えばビーズ形状または鎖形状などの可変形状における適度に多量の導入は、キャビティにおいて膨張後のキャビティの完全な封止を確保するために十分であり得る。
【００９９】
このようなバッフル部材は、通常、射出成型技術により本発明の熱膨張性調製物から製造される。熱膨張性調製物は７０〜９０℃の範囲の温度まで加熱され、その後適切に設計された型に射出される。
【０１００】
本発明において、キャビティにおけるバッフル部材の固定を可能にする少なくとも１つの固定要素を有することが好ましい。
【０１０１】
本発明のこの主題の特に好適な態様において、バッフル部材は熱膨張性調製物から完全に製造される。このため、調製物を、既製のシートを打ち抜き、またはダイ型により押し出すことによりバッフル部材の所望の形状にし、その後長さを切断することができる。この態様においてキャリア材料の使用は必ずしも必要ではない。
【０１０２】
この態様において、固定要素はバッフル部材に不可欠な要素であり、すなわち、これらの固定要素もまた、熱膨張性調製物から作られる。このような固定要素は膨らんだ形状をとり得、そのため、バッフル部材がキャビティ内の意図した位置に留まることに寄与し得る。
【０１０３】
このため、固定要素は、例えば、キャビティの開口部へ挿入され、開口部（例えば、フックまたは適切な隆起を使用するなどして）から離れないように設計され得る。熱膨張性調製物が、加熱により膨張することでこれらの開口部を完全に封止するため、特に固定要素が熱膨張性調製物から製造されることが特に好ましい。
【０１０４】
本発明のこの主題の他の態様において、バッフル部材の主要成分のみが熱膨張性調製物から製造される。この態様においてバッフル部材は、膨張性の主要部に加えて、例えば金属または耐熱性プラスチックなどの別の非膨張性材料でできた固定要素も含む。このため、封止するキャビティの開口部へ挿入することができるように、例えば、ピンまたは圧縮性ストッパーが固定要素として熱膨張性調製物の一端に固定されていてよい。
【０１０５】
本発明の熱膨張性調製物は、キャリア材料を含まないバッフル部材の製造を可能にするが、それにもかかわらず、本発明の熱膨張性調製物はキャリアを含む従来の方法においても使用し得る。この態様において、バッフル部材は熱膨張性調製物が塗布されたキャリアを有する。この態様において、キャリアは、発泡体の崩壊またはその他の望ましくない分解を防ぐために、キャビティの壁部の方向に発泡体の膨張を指向するために使用され得る。バッフル部材における熱膨張性調製物の量は、好ましくは、発泡した材料がバッフル部材とキャビティ壁部の隙間を完全に満たし、これによりキャビティを封止し、ノイズの伝達を防ぐように選択される。
【０１０６】
キャリアは、通常の使用条件において十分に耐破裂性であり、部品の硬化温度より高い融点または軟化点を有する熱可塑性材料から作られることが好ましい。キャリアは、例えば、ポリエステル、芳香族ポリエーテル、ポリエーテルケトン、および特に、例えばナイロン６６のようなポリアミドなどの種々のポリマー材料から好ましくは作られる。ポリマー成分に加えて、キャリア材は、染料および／または補強用繊維のようなさらなる助剤および充填剤を含み得る。または、キャリアは、例えば鋼鉄またはアルミニウムのような金属から製造されてもよい。
【０１０７】
熱膨張性調製物は、従来の方法によりキャリアと一緒に製造することができる。特に、これらの成分を射出する射出成形法がとりわけ有利である。しかしながら、本発明において、キャリア材料を独立した工程で射出し、次いで、場合により別個の機器を用いて、キャリアに塗布された熱膨張性調製物を別工程で射出することも好ましい。
【０１０８】
本発明によるバッフル部材は、キャビティを有するいかなる部品においても使用され得る。自動車に加えて、例えば、飛行機、鉄道車両、家庭用製品、家具、建造物、仕切壁または船なども含まれる。
【０１０９】
本発明の別の主題は、本発明のバッフル部材をキャビティ内に挿入し、次いで１３０℃を超える温度まで加熱することにより、熱膨張性調製物を膨張させ、キャビティを封止する、部品のキャビティを封止するための方法である。
【０１１０】
本発明のこの主題の詳細に関しては、他の主題に関して述べたことが、変更すべきところを変更してここでも当てはまる。
【０１１１】
本発明の別の主題は、部品におけるキャビティの防音封止のための、および／または部品におけるキャビティの水および／または湿度に対する封止のための本発明のバッフル部材の使用である。
【０１１２】
本発明のこの主題の詳細に関しては、他の主題に関して述べたことが、変更すべきところを変更してここでも当てはまる。
【実施例】
【０１１３】
１．調製物の調製
【０１１４】
初めに表１の仕様に従って原材料であるＥｓｃｏｒｅｎｅ（登録商標）Ｕｌｔｒａ  ＵＬ  ００２１８  ＣＣ  ３およびＲＢ  ８１０を、均一な組成物が得られるまで１３０℃で混練機において混合した。次いで、混合物が９９℃を超える温度に加熱されないよう、他の原材料を順次添加して、直ちに混合物を冷却した。
【０１１５】
２．膨張の測定
【０１１６】
膨張を測定するために、寸法２４０ｍｍ×２４０ｍｍ×６ｍｍの試験体を完成したシートから切り出した後、表１に記載された温度まで加熱した（加熱時間はおおよそ７〜１０分間）循環式大気オーブンに挿入し、その後試験体を表１に記載された期間この温度で放置した。１７０℃での膨張は理想の状態に対応し、これは自動車技術における硬化の一部として達成される。１５０℃での膨張は焼成不足の状態を想定しており、一方１９０℃での膨張は過剰焼成の状態を想定している。
【０１１７】
膨張の程度は、式
0006322201.tif 000002
〔ｍ１＝脱イオン水中の初期状態における試験体の質量、
ｍ２＝脱イオン水中の焼成後の試験体の質量〕
に従い水置換方法を用いて測定した。
【０１１８】
３．流出挙動の測定
【０１１９】
流出挙動を測定するために、寸法１０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験体を完成したシートから切り出した後、循環式大気オーブン中で、油を塗った水平な金属板（亜鉛めっきされ、３ｇ／ｍ２の油を含む）の上で１００℃において５分間溶融した。冷却した後、このように製造した金属板を循環式大気オーブン中に、１７５℃で３０分間、垂直に置くことで生成物を膨張させた。金属板をオーブンから取り出した後、冷却し、その後得られた発泡体の流出および／または滑り落ちを、開始位置と比較することで評価した。
【０１２０】
４．調製物および測定結果
４．１  総括表
他に明記されない限り、定量値は重量パーセント（ｗｔ％）であると理解される。
【０１２１】
【表１】
0006322201.tif 000003
【０１２２】
４．２  使用した市販製品の索引
【表２】
0006322201.tif 000004
【０１２３】
４．３  評価
種々の調製物の正確な組成および種々の焼成条件下での膨張挙動および流出挙動の測定結果を表１に集約した。
【０１２４】
本発明による調製物Ｅ１〜Ｅ３は、試験をした条件で、１４００〜２６００％の膨張値を有し、特に、基準となる条件および過剰焼成の条件下では、１９５０〜２６００％の特に有利な値を有する。比較調製物ＶＶ１〜ＶＶ４は、２００〜２１００％の明確に低い膨張体積を示した。特に過剰焼成の条件では、比較調製物ＶＶ１〜ＶＶ４の膨張値は最大でも９００％しか達成されなかった。
【０１２５】
試験された全ての焼成条件により、本発明の全調製物Ｅ１〜Ｅ３の膨張値は一貫して１４００％を越える高いレベルを維持し、一方、比較調製物ＶＶ１〜ＶＶ４ははるかに大きな変動を有した。比較調製物の収縮は、特に過剰焼成の条件（１９０℃で３０分）で観察され、これは適用分野において漏出をもたらし得る。
【０１２６】
本発明の組成物Ｅ１〜Ｅ３の一貫して高い膨張値に基づいて、これらの組成物を用いることにより完全におよび確実にキャビティを封止することが可能になる。
【０１２７】
さらに、表１の結果は、本発明の組成物Ｅ１〜Ｅ３が焼成の間流出せず、滑り落ちず、垂れ落ちないことを示す。特に垂直位置において、発泡体は焼成工程の間、安定を維持する。しかしながら、比較調製物ＶＶ２〜ＶＶ４は、焼成の間、大きな流出および滑り落ちを示し、垂直位置において、これらの調製物を用いてキャビティを完全に満たすことはできない。ＶＶ１は焼成の間いかなる流出／滑り落ちも示さなかったが、発泡体の収縮が不適切であるために、特に過剰焼成の条件下、その膨張は不十分である。