(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）少なくとも１種のジアミンと２−ブテン二酸のアルキルエステルとの反応生成物を含む少なくとも１種の第２ジアミンを含むイソシアネート反応性試薬と、
Ｂ）任意選択的に少なくとも１種のポリイソシアネート樹脂と、
Ｃ）少なくとも１種の光沢低下剤と、
Ｄ）少なくとも１種の粘度調整剤と、
を含む、非水性被膜組成物であって、
Ｃ）およびＤ）が、全被膜組成物の約３５％未満を構成し、そして
該光沢低下剤が３μｍ〜２０μｍのｄ５０粒径を有する有機処理されたシリカを含む、被膜組成物。
【請求項２】
３０ミル以下の被膜が、＜４５の６０°光沢値を有する、請求項１に記載の被膜組成物。
【請求項３】
該ポリイソシアネート樹脂が、一般式：
Ｒ（ＮＣＯ）ｉ
（式中、Ｒはｉの原子価を有する有機基であり、ｉは約２以上であり、Ｒは置換または非置換炭化水素基であることができる。）を有するイソシアネート官能性化合物を含む、請求項１に記載の被膜組成物。
【請求項４】
該光沢低下剤が、尿素ホルムアルデヒド、シリカ、ポリマーのビーズ、タルク、アルミナ、および炭酸カルシウムからなる群から選択された少なくとも１種の要素を含む、請求項１に記載の被膜組成物。
【請求項５】
該粘度調整剤が、ヘキサン、ヘプタン、キシレン、トルエン、シクロヘキサン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｔ−ブチル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、二塩基エステル；イソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル；メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、イソホロン、アセトフェノン；カーボネートプロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート；ｎ−メチルピロリドン、ｎ−エチルピロリドン；パラクロロベンゾトリフルオライド、１,１,２,２−テトラクロロエタン、および１,１−ジクロロエタンからなる群から選択された少なくとも１種の要素を含む、請求項１に記載の被膜組成物。
【請求項６】
該粘度調整剤が、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート、ジイソノニルフタレート、ブチルベンジルフタレート；アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、１,２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、２,２,４−トリメチル−１,３−ペンタンジオールジイソブチレート、アルキルスルホン酸フェニルエステル；クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸トリエチル；トリメチルトリメリタート、トリ−（２−エチルヘキシル）トリメリタートベンゾエート、スルホンアミド、エポキシ化植物油、有機ホスフェート、グリコール、ポリエーテル、およびポリブテンからなる群から選択された少なくとも１種の要素を含む、請求項１に記載の被膜組成物。
【請求項７】
少なくとも１種のジアミンと２−ブテン二酸のアルキルエステルとの反応生成物と、少なくとも１種の溶媒と、少なくとも１種の光沢低下剤とを含み、該光沢低下剤が３μｍ〜２０μｍのｄ５０粒径を有する有機処理されたシリカを含む、組成物。
【請求項８】
少なくとも１種のポリイソシアネートをさらに含む、請求項４に記載の組成物。
【請求項９】
少なくとも１種のイソシアネート反応性試薬と、少なくとも１種の有機ポリマーと、少なくとも１種の光沢低下剤と、少なくとも１種の溶媒とを含み、該光沢低下剤が３μｍ〜２０μｍのｄ５０粒径を有する有機処理されたシリカを含む、被膜組成物。
【請求項１０】
該イソシアネート反応性試薬が、一般式（Ｉ）：
Ｒ１Ｏ２ＣＣＨ２ＣＨ（ＣＯ２Ｒ２）ＮＨ−Ｘ−ＮＨＣＨ（ＣＯ２Ｒ３）ＣＨ２ＣＯ２Ｒ４          （Ｉ）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、同一または相違しており、そしてそれぞれ、約１〜約１２炭素原子の量のアルキル基であり、
該アルキル基が、１〜約４の炭素原子を有し；そしてＸ−が、１,４−ジアミノブタン、１,６−ジアミノヘキサン、２,２,４−および／または２,４,４−トリメチル−１,６−ジアミノヘキサン、１−アミノ−３,３,５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、エチレンジアミン、１,２−ジアミノプロパン、１,４−ジアミノブタン、２,５−ジアミノ−２,５−ジメチルヘキサン、１,１１−ジアミノウンデカン、１,１２−ジアミノドデカン、２,４’および／または２,６−ヘキサヒドロトルエンジアミン、２,４−および／または２,６−ジアミノトルエンおよび２,４−および／または４,４’−ジアミノジフェニルメタン、およびポリエーテルジアミンの少なくとも１種からのアミノ基の除去によって得られる二価の炭化水素基を表す、請求項６に記載の組成物。
【請求項１１】
少なくとも１種の粘度調整剤と、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンと２−ブテン二酸のエチルエステルとの反応生成物と、少なくとも１種の光沢低下剤とを含み、該光沢低下剤が３μｍ〜２０μｍのｄ５０粒径を有する有機処理されたシリカを含む、組成物。
【請求項１２】
少なくとも１種の粘度調整剤と、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタンと２−ブテン二酸のエチルエステルとの反応生成物と、少なくとも１種の光沢低下剤とを含み、該光沢低下剤が３μｍ〜２０μｍのｄ５０粒径を有する有機処理されたシリカを含む、組成物。
【請求項１３】
レベリング剤、消泡剤、脱泡剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、レオロジー調整剤、顔料、分散剤、可塑剤、希釈剤、フィラーおよびそれらの組み合わせからなる群から選択された少なくとも１種の要素をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
該要素の量が、約１ｗｔ％〜約５ｗｔ％の範囲である、請求項１３に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１３年２月５日出願の出願番号第６１／７６０、６８８号明細書の利益を主張する。出願番号第号６１／７６０、６８８明細書の開示を、参照により本明細書中に取り込む。
【背景技術】
【０００２】
ポリ尿素被膜は、速い硬化、広範な温度／湿度範囲および優れた性能特性で硬化する能力で業界において知られている。ポリ尿素被膜は、非常に多用途であり、そして商業的および工業的保護被膜として広範にわたる用途を有し、そしていくつかの脂肪族ポリ尿素は、壁、床および他の表面上での装飾被膜として使用される。もし高固形分の調合物が使用される場合、最も多いポリ尿素被膜は、ワンパス（ｏｎｅ  ｐａｓｓ）で厚い被膜として適用できる２成分熱硬化性系であるが、適用された上塗りは、通常反射率または光沢が高い傾向がある。そうした被膜は、高粘度を有しかつ非常に速く硬化する傾向があるので、高い配合量の光沢低下剤（ｇｌｏｓｓ  ｒｅｄｕｃｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）を用いても高固形分のポリ尿素被膜の光沢を低下または下げることは非常に難しい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
美的に好ましいので、機能性または装飾性の目的に低光沢仕上げが必要である用途がある。通常、低光沢の工業的または商業的被膜調合物は、低固形分の、水系または溶媒系である傾向があり、そして通常、無機シリカ等の高配合量の光沢低下剤を含む。透明被膜における低光沢を達成するために、被膜組成物は、過剰量の光沢低下剤、典型的には、光沢低下剤の組成物の全重量に基づいて、１０質量％超を配合される。あいにく、これらの過度に配合された被膜組成物中の光沢低下剤は、凝固する傾向がある。結果として、そこから生じる従来の低光沢被膜は、視覚的に受け入れ難い曇りまたは見苦しい外観を有する場合がある。さらに、被膜組成物中におけるこれらの過度の量の光沢低下剤の存在は、従来の被膜組成物より、得られた被膜を脆くする傾向がある。現在の低光沢の水性または溶媒性被膜の別の限界は、ワンパスで厚い被膜を達成するそれらの能力、または調合物における高い水または溶媒含有量による広範な温度／湿度範囲における適用である。したがって、ワンパスで適用できかつ望ましい外観を有する耐久性のある低光沢被膜へのニーズがこの業界に存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、低光沢値を有する高固形分のポリ尿素被膜を提供することによって従来の被膜を用いて問題を解決できる。「低光沢値」は、ＡＳＴＭ  Ｄ−５２３により、かつ被覆された表面に６０°の角度で光沢計を使用して測定した場合、約５０未満の光沢値（例えば、約４５〜約２５および約４０〜２５を含む約５０未満の光沢）を意味する。「高固形分」は、約７５〜約９５ｗｔ％および約８０〜約９０ｗｔ％を含む約７０ｗｔ％超の固形分を意味する。
【０００５】
本発明の一つの形態は、急速な使用への回復、広範な温度／湿度範囲において硬化する能力および優れた物理的特性等の典型的なポリ尿素被膜の取り扱いおよび性能を維持する低光沢、高固形分のポリ尿素被膜に関する。さらに、本発明の低光沢被膜は、ローラー、ブラシまたはスプレー等の従来の適用方法を使用することによってワンパスで約３０ミル（ｍｉｌ）の乾燥膜厚まで適用でき、そして被膜が５℃〜３５℃の温度および１０％〜９０％の相対湿度において適用されかつ硬化された場合に、（６０°の角度で）４５未満の光沢値をまだ維持する。
【０００６】
本発明の一つの形態は、
Ａ．少なくとも１種の第２ジアミンを含むイソシアネート反応性試薬であって、該第２ジアミンが少なくとも１種のジアミンと２−ブテン二酸のアルキルエステルとの反応生成物を含む、イソシアネート反応性試薬と、
Ｂ．任意選択的に少なくとも１種のポリイソシアネート樹脂と、
Ｃ．任意選択的に少なくとも１種の光沢低下剤と、
Ｄ．少なくとも１種の粘度調整剤と、
を含む、非水性被膜組成物であって、
Ｃ）およびＤ）が、全被膜調合物の約３５ｗｔ％未満を構成する、被膜組成物に関する。「非水性」は、約１質量％未満の水および典型的には約０質量％の水を含む被膜組成物を意味する。
【０００７】
本発明の別の形態は、少なくとも１種のジアミンと２−ブテン二酸のアルキルエステルとの反応生成物と、少なくとも１種の溶媒とを含む組成物に関する。
【０００８】
本発明のさらなる形態は、少なくとも１種のイソシアネート反応性試薬と、少なくとも１種の有機ポリマーと、少なくとも１種の光沢低下剤と、少なくとも１種の溶媒とを含む被膜組成物に関する。
【０００９】
本発明の別の形態は、少なくとも１種の粘度調整剤と、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンと２−ブテン二酸のエチルエステルとの反応生成物とを含む組成物に関する。
【００１０】
本発明のさらなる形態は、少なくとも１種の粘度調整剤と、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタンと２−ブテン二酸のエチルエステルとの反応生成物とを含む組成物に関する。
【００１１】
本発明の種々の形態は、単独でまたは相互に組み合わせて使用できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明は、摩耗、衝撃、薬品、しみおよびＵＶに対する耐性等の保護を、種々の基材に提供するために有利に使用でき、そして／またはある表面の外観を高めるための装飾的な目的のために有利に使用できる、被膜組成物および被膜に関する。
【００１３】
用語「被膜組成物」は、基材上にスプレー可能であるかもしくはブラシ／ローラーで塗布できるか、またはその中で基材をディッピングできる、未硬化の流体の組成物をいう。用語「被膜」とは、被膜組成物から誘導され、かつ実質的に水および／または溶媒がなく、かつ効果的な量で硬化を経て熱硬化性膜を形成する層をいう。用語「実質的に水がない」は、約１質量％未満の水および典型的には約０質量％の水または非水性を含む被膜組成物を意味する。保護被膜は、基材上に直接的または間接的に配置され、かつ（この被膜組成物からその１つが誘導されている）１つまたは２つ以上の層を含むことができるものとして規定される。用語「間接的に配置した」は、他の層によって基材から分離された被膜をいい、一方用語「直接配置した」は、基材と物理的に直接触れて接触している層をいう。任意の好適な基材は被覆されることができるが、そうした基材の例は、他の好適な基材の中でも、コンクリート、木材、金属、プラスチック、複合物、の少なくとも１種を含む。
【００１４】
被膜組成物かつ被膜中で使用できる有機ポリマーは、熱可塑性ポリマー、熱硬化性ポリマー、または熱可塑性ポリマーと熱硬化性ポリマーとのブレンドおよびコポリマーからなる群から選択されたすくなくとも１つの要素を含む。好適な有機ポリマーの例は、デンドリマー、エラストマー、イオン性ポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー、ランダムコポリマー、星ブロックコポリマー等のコポリマー、またはその同類のものである。例示的な有機ポリマーは、熱硬化性である。例示的な熱硬化性ポリマーは、ポリ尿素を含む。
【００１５】
有機ポリマーは、ポリアセタール、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアクリル、ポリカーボネート、ポリアルキド、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアラミド、ポリアミドイミド、ポリアリレート、ポリアリールスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン、ポリベンゾオキサゾール、ポリオキサジアゾール、ポリベンゾチアジノフェノチアジン、ポリベンゾチアゾール、ポリピラジノキノキサリン、ポリピロメリットイミド、ポリキノキサリン、ポリベンズイミダゾール、ポリオキシインドール、ポリオキソイソインドリン、ポリジオキソイソインドリン、ポリトリアジン、ポリピリダジン、ポリピペラジン、ポリピリジン、ポリピペリジン、ポリトリアゾール、ポリピラゾール、ポリカルボラン、ポリオキサビシクロノナン、ポリジベンゾフラン、ポリフタリド、ポリアセタール、ポリ無水物、ポリビニルエーテル、ポリビニルチオエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルケトン、ポリビニルハロゲン化物、ポリビニルニトリル、ポリビニルエステル、ポリスルホネート、ポリスルフィド、ポリチオエステル、ポリスルホン、ポリスルホンアミド、ポリ尿素、ポリホスファゼン、ポリシラザン、ポリオレフィン、ポリシロキサン、フルオロポリマー、ポリブタジエン、ポリイソプレン、または先の有機ポリマーの少なくとも１つを含む組み合わせからなる群から選択された少なくとも１つの要素を含むことができる。例示的な有機ポリマーは、ポリ尿素である。ポリ尿素は熱硬化性であることが望ましい。上記に記載した前記の有機ポリマーは、必要に応じてポリ尿素と混合され、および／または共重合されることができる。有機ポリマーの量は、典型的には被膜組成物の約７０％〜約９５ｗｔ％の範囲である。
【００１６】
被膜組成物は、ジアミンと２−ブテン二酸のアルキルエステルとの反応によって生成された少なくとも１種の第２ジアミンを含む少なくとも１種のイソシアネート反応性試薬をまた含む。この第２ジアミン生成物は、一般式（Ｉ）：
Ｒ１Ｏ２ＣＣＨ２ＣＨ（ＣＯ２Ｒ２）ＮＨ−Ｘ−ＮＨＣＨ（ＣＯ２Ｒ３）ＣＨ２ＣＯ２Ｒ４  （Ｉ）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、同一であるかまたは相違しており、そしてそれぞれは約１〜約１２炭素原子の量を有するアルキル基である）を有する。
一態様では、第２ジアミン生成物のアルキル基は、１〜約４炭素原子の量を有する。例示的なアルキル基は、エチル基である。Ｒ５は、脂肪族、脂環式、または芳香族であることができる。Ｘ−は、１、４−ジアミノブタン、１、６−ジアミノヘキサン、２、２、４−および／または２、４、４−トリメチル−１、６−ジアミノヘキサン、１−アミノ−３、３、５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、エチレンジアミン、１、２−ジアミノプロパン、１、４−ジアミノブタン、２、５−ジアミ−２、５−ジメチルヘキサン、１、１１−ジアミノウンデカン、１、１２−ジアミノドデカン、２、４’および／または２、６−ヘキサヒドロトルエンジアミン、２、４−および／または２、６−ジアミノトルエンおよび２、４−および／または４、４’−ジアミノジフェニルメタン、およびポリエーテルジアミンの少なくとも１種からアミノ基の除去により得られた二価の炭化水素基を表す。イソシアネート反応性試薬の量は、典型的には、被膜組成物の、約２５〜約６５ｗｔ％、および約３０〜約６０ｗｔ％を含む、約２０〜約７０ｗｔ％の範囲である。アミン当量質量は、約１５０〜約４５０、および約２００〜約４００を含む、約１００〜約５００の範囲であることができる。
【００１７】
この被膜組成物は、一般式：
Ｒ（ＮＣＯ）ｉ、  （ＩＩ）
（式中、Ｒは、ｉの原子価を有する有機基であり、ｉは、約２以上である。Ｒは、置換または非置換炭化水素基（例えば、メチレン基またはアリーレン基）であることができる。）を有するイソシアネート官能性化合物からなる少なくとも１種のポリイソシアネートをまた含むことができる。
【００１８】
このイソシアネートは、芳香族または脂肪族であることができる。有用な芳香族ジイソシアネートは、例えば、２、４−トルエンジイソシアネートおよび２、６−トルエンジイソシアネート（それぞれの通常ＴＤＩと呼ばれる）；２つのＴＤＩ異性体の混合物；４、４’−ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ）；ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）；ジフェニル−４、４’−ジイソシアネート；ジベンジル−４、４’−ジイソシアネート；スチルベン−４、４’−ジイソシアネート；ベンゾフェノン−４、４’−ジイソシアネート；１、３−および１、４−キシレンジイソシアネート；またはその同類のもの、または先の芳香族イソシアネートの少なくとも１種を含む組み合わせを含むことができる。ポリウレタンプレポリマーの調製のための例示的な芳香族ジイソシアネートは、ＴＤＩ、ＭＤＩ、およびＰＰＤＩを含む。
【００１９】
有用な脂肪族ジイソシアネートは、例えば、１、６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）；１、３−シクロヘキシルジイソシアネート；１、４−シクロヘキシルジイソシアネート（ＣＨＤＩ）；Ｈ（１２）ＭＤＩとして公知の、飽和ジフェニルメタンジイソシアネート；（ビス｛４−イソシアナトシクロヘキシル｝メタン、４、４’−メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート、４、４−メチレンビス（ジシクロヘキシル）ジイソシアネート、メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロへキシレンイソシアネート）、飽和メチレンジフェニルジイソシアネート、および飽和メチルジフェニルジイソシアネートとしてまた商業的に知られている）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）；またはその同類のもの；または先のイソシアネートの少なくとも１種を含む組み合わせを含むことができる。例示的な脂肪族ジイソシアネートは、Ｈ（１２）ＭＤＩである。
【００２０】
他の例示的なポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２、２、４−および／または２、４、４−トリメチル−１、６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１、４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１−イソシアナト−３、３、５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、２、４’−および／または４、４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、２、４−および／または４、４’−ジイソシアナトジフェニルメタンおよびアニリン／ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化によって得られるより高次の同族体を有するこれらの異性体の混合物、２、４−および／または２、６−ジイソシアナトトルエンおよびこれらの化合物のいずれかの混合物を含む。ビウレット、トリマー、およびダイマー等のより高次の官能性ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）ポリイソシアネートは、本発明の目的のために特に有用であることが見出された。ポリイソシアネートの量は、典型的には、被膜組成物の、約２５〜約５５ｗｔ％、および約２０〜約５０ｗｔ％を含む、約１０〜約６０ｗｔ％の範囲である。
【００２１】
本発明の一つの形態では、式（ＩＩ）中のＲはまた、ｉの原子価を有するポリウレタン基を表すことができ、この場合Ｒ（ＮＣＯ）ｉは、イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーまたは半プレポリマーとして知られた組成物である。プレポリマーまたは半プレポリマーは、過剰の有機ジイソシアネートモノマーが活性水素含有成分と反応する場合に、生成される。
【００２２】
本発明の組成物は、少なくとも１種の光沢低下剤を含むことができる。好適な光沢低下剤の例は、有機および無機材料の微粒子粉末、尿素ホルムアルデヒド、例えば、沈殿シリカおよびフュームドシリカ等のシリカ、ポリマーのビーズ、タルク、アルミナ、炭酸カルシウム、またはその同類のもの、または先の光沢低下剤の少なくとも１種を含む組み合わせを含む。例示的な光沢低下剤は、シリカである。例示的な光沢低下剤の例は、微粒の、有機処理された沈殿シリカである。光沢低下剤は、典型的には、粒径、約０．５μｍ〜約２０μｍ、約１μｍ〜約１０μｍおよびある場合には約３μｍ〜約７μｍのｄ５０を有する。光沢低下剤の量は、典型的には、被膜組成物の、約３〜約２０ｗｔ％、および約５〜約１５ｗｔ％を含む、約１〜約２５ｗｔ％の範囲である。
【００２３】
被膜組成物はまた、少なくとも１種の粘度調整剤からなることができる。粘度調整剤は、極性または非極性溶媒または非反応性希釈剤の少なくとも１種を含むことができる。溶媒の例は、ヘキサン、ヘプタン、キシレン、トルエン、シクロヘキサン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｔ−ブチル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、二塩基エステル等のエステルタイプ；イソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のエーテルタイプ；メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、イソホロン、アセトフェノン等のケトンタイプ；プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート等のカーボネートタイプ；ｎ−メチルピロリドン、ｎ−エチルピロリドン等のピロリドンタイプ；パラクロロベンゾトリフルオライド、１、１、２、２−テトラクロロエタン、１、１−ジクロロエタン等のハロゲン化溶媒タイプ、およびアミンまたはポリイソシアネートに不活性である任意の他のプロトン性または非プロトン性溶媒からなる群から選択された少なくとも１種の要素を含む。非反応性希釈剤の例は、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート、ジイソノニルフタレート、ブチルベンジルフタレート等のフタレートタイプ；アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、１、２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、２、２、４−トリメチル−１、３−ペンタンジオールジイソブチレート、アルキルスルホン酸フェニルエステル等のエステルタイプ；クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸トリエチル等のシトレートタイプ；トリメチルトリメリタート、トリ−（２−エチルヘキシル）トリメリタート等のトリメリタートタイプ、およびベンゾエート、スルホンアミド、エポキシ化植物油、有機ホスフェート、グリコール、ポリエーテル、ポリブテン等の他のクラスの非反応性希釈剤、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択された少なくとも１種の要素を含む。粘度調整剤の量は、典型的には、被膜組成物の、約５ｗｔ％〜約２５ｗｔ％、および約１０ｗｔ％〜約２０ｗｔ％を含む、約２ｗｔ％〜約３０ｗｔ％の範囲である。
【００２４】
被膜組成物中の有用な他の添加物は、レベリング剤、消泡剤、脱泡剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、レオロジー調整剤、顔料、分散剤、可塑剤、希釈剤、フィラーまたはそれらの組み合わせを含む。これらの添加物の量は、典型的には被膜組成物の、約１ｗｔ％〜約５ｗｔ％、および約２ｗｔ％〜約５ｗｔ％を含む、約０ｗｔ％〜約１０％の範囲である。
【００２５】
本発明の被膜組成物の成分は、任意の好適な従来の装置および方法を使用することによって組み合わせることができる。先の例は、従来の他の装置の中でも、ミキサー、羽根ブレードを用いた攪拌、かき混ぜ棒を用いた手攪拌を含む。
【００２６】
被膜組成物の成分は、典型的には以下の順：１）イソシアネート反応性試薬、２）粘度調整剤、３）添加物、４）光沢低下剤（溶液が均質になるまで混合）；および５）ポリイソシアネート、で混合できる。
【００２７】
この発明の種々の形態は単独でまたは組み合わせて使用できる。本発明のある形態は、以下の例によって具体的に説明される。これらの例は、付属の請求項の範囲を制限しないであろう。
【実施例】
【００２８】
以下の例において、光沢低下剤を第２ジアミン生成物に加え、そしてＦｌａｃｋｔｅｋ  Ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（商標）を使用して分散させた。光沢低下剤を含むイソシアネート反応性試薬およびポリイソシアネート樹脂を次に、共に手混合し、そしてドローダウンバーによってＬｅｎｅｔａ（商標）チャートに直接適用した。特定しない場合、膜は、約２２℃、５０％相対湿度の周囲条件下で乾燥された。膜の厚さは、約２〜２５ミルであった。被覆した膜を少なくとも２４時間硬化させた後で、光沢測定を行った。Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒにより供給された光沢計を用いたＡＳＴＭ  Ｄ−５２３試験を使用して光沢測定を行った。
【００２９】
調合物中で使用した以下の成分を表１中に示す。
表１．
【表１】
0006268346.tif 000002
【００３０】
例１
第１の例は、溶媒（すなわち、二塩基エステル、プロピレンカーボネート、ｎ−メチルピロリドンまたはブチルジグリム）と混合された第２ジアミン生成物を含む被膜組成物を示す。Ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒを使用してアミンブレンドに光沢低下剤を分散させて均質の混合物を生成させた。次に、アミンに対し１．０５ＮＣＯの化学量論比で、ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートトリマーをイソシアネート反応性混合物に加え、そして２つの異なる厚さでドローダウンバーを用いてＬｅｎｅｔａ（商標）チャートに適用する前に共に手混合した。ＡＳＴＭ  Ｄ５２３により光沢計を用いて光沢を測定する前に、この被膜を周囲条件で少なくとも２４時間硬化させた。このデータは、全ての膜が、４５未満の６０°光沢を有したことを示す。
【００３１】
【表２】
0006268346.tif 000003
【００３２】
【表３】
0006268346.tif 000004
【００３３】
例２
例２は、第２ジアミンブレンド、商業的二塩基エステル溶媒混合物、非反応性希釈剤等の別の添加物、共溶媒および／またはモレキュラーシーブおよび光沢低下剤を含むイソシアネート反応性試薬組成物を示す。例１と類似の手順を使用して、低光沢被膜が生成されかつ適用された。
【００３４】
【表４】
0006268346.tif 000005
【００３５】
例３
例３は、第２ジアミンブレンド、種々の溶媒および光沢低下剤を含むイソシアネート反応性試薬組成物を示す。例１と類似の手順を使用して、被膜を生成させかつ適用した。この例中で使用したこれらの溶媒は、有用な被膜を生成するのに効果的であるが、この例は、これらの溶媒が４５未満の光沢を有する被膜を提供しないことを示す。
【００３６】
【表５】
0006268346.tif 000006
【表６】
0006268346.tif 000007
【００３７】
例４
例４は、第２ジアミンブレンド、Ｆｌｅｘｉｓｏｌｖ（商標）ＤＢＥ−５、粘度低下剤Ａおよび光沢低下剤Ａフュームドシリカを含む１つの特定のイソシアネート反応性試薬組成物を示す。光沢低下剤を含むこのイソシアネート反応性試薬をアミンに対し１．０５の比で、ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートトリマーと混合し、そして２、１０および２５の乾燥膜厚でＬｅｎｅｔａ（商標）チャート上に適用した。このプロセスをさらに２回繰り返し、そしてのそれぞれのＬｅｎｅｔａ（商標）チャートを、３つの異なる条件；周囲（２２℃、５０％相対湿度）；低温（５℃）および高温／湿度（３５℃、８０％）で硬化させた。結果は、広範な温度／湿度条件でおよび広範な厚さ範囲で適用した場合に、低光沢ポリ尿素被膜が達成されることができたことを示す。
【００３８】
【表７】
0006268346.tif 000008
【００３９】
本発明は、本発明の２〜３の形態の具体的な説明として意図される例中に開示された具体的形態または態様、および機能的に均等であり本発明の範囲内であるいずれかの態様によって、その範囲を限定されるべきでない。本明細書中に示されそして記載されたものに加えて本発明の種々の改質は、当業者に明らかであろうし、そしてそれらが付属の請求項の範囲内にあることを意図する。
（態様）
（態様１）
少なくとも１種のジアミンと２−ブテン二酸のアルキルエステルとの反応生成物を含む少なくとも１種の第２ジアミンを含むイソシアネート反応性試薬と、
任意選択的に少なくとも１種のポリイソシアネート樹脂と、
任意選択的に少なくとも１種の光沢低下剤と、
少なくとも１種の粘度調整剤と、
を含む、非水性被膜組成物であって、
Ｃ）およびＤ）が、全被膜調合物の約３５％未満を構成する、被膜組成物。
（態様２）
３０ミル以下の被膜が、＜４５の６０°光沢値を有する、態様１に記載の被膜組成物。
（態様３）
該ポリイソシアネート樹脂が、一般式：
Ｒ（ＮＣＯ）ｉ
（式中、Ｒはｉの原子価を有する有機基であり、ｉは約２以上であり、Ｒは置換または非置換炭化水素基であることができる。）を有するイソシアネート官能性化合物を含む、態様１に記載の被膜組成物。
（態様４）
該光沢低下剤が、尿素ホルムアルデヒド、シリカ、ポリマーのビーズ、タルク、アルミナ、および炭酸カルシウムからなる群から選択された少なくとも１種の要素を含む、態様１に記載の被膜組成物。
（態様５）
該粘度調整剤が、ヘキサン、ヘプタン、キシレン、トルエン、シクロヘキサン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｔ−ブチル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、二塩基エステル；イソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル；メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、イソホロン、アセトフェノン；カーボネートプロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート；ｎ−メチルピロリドン、ｎ−エチルピロリドン；パラクロロベンゾトリフルオライド、１、１、２、２−テトラクロロエタン、および１、１−ジクロロエタンからなる群から選択された少なくとも１種の要素を含む、態様１に記載の被膜組成物。
（態様６）
該粘度調整剤が、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート、ジイソノニルフタレート、ブチルベンジルフタレート；アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、１、２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、２、２、４−トリメチル−１、３−ペンタンジオールジイソブチレート、アルキルスルホン酸フェニルエステル；クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸トリエチル；トリメチルトリメリタート、トリ−（２−エチルヘキシル）トリメリタートベンゾエート、スルホンアミド、エポキシ化植物油、有機ホスフェート、グリコール、ポリエーテル、およびポリブテンからなる群から選択された少なくとも１種の要素を含む、態様１に記載の被膜組成物。
（態様７）
少なくとも１種のジアミンと２−ブテン二酸のアルキルエステルとの反応生成物と、少なくとも１種の溶媒とを含む、組成物。
（態様８）
少なくとも１種の光沢低下剤をさらに含む、態様３に記載の組成物。
（態様９）
少なくとも１種のポリイソシアネートをさらに含む、態様４に記載の組成物。
（態様１０）
少なくとも１種のイソシアネート反応性試薬と、少なくとも１種の有機ポリマーと、少なくとも１種の光沢低下剤と、少なくとも１種の溶媒とを含む、被膜組成物。
（態様１１）
該イソシアネート反応性試薬が、一般式（Ｉ）：
Ｒ１Ｏ２ＣＣＨ２ＣＨ（ＣＯ２Ｒ２）ＮＨ−Ｘ−ＮＨＣＨ（ＣＯ２Ｒ３）ＣＨ２ＣＯ２Ｒ４          （Ｉ）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、同一または相違しており、そしてそれぞれ、約１〜約１２炭素原子の量のアルキル基である。）を有する、態様６に記載の組成物。
（態様１２）
該アルキル基が、１〜約４の炭素原子を有し；Ｒ５が、脂肪族、脂環式、または芳香族であり；そしてＸ−が、１、４−ジアミノブタン、１、６−ジアミノヘキサン、２、２、４−および／または２、４、４−トリメチル−１、６−ジアミノヘキサン、１−アミノ−３、３、５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、エチレンジアミン、１、２−ジアミノプロパン、１、４−ジアミノブタン、２、５−ジアミノ−２、５−ジメチルヘキサン、１、１１−ジアミノウンデカン、１、１２−ジアミノドデカン、２、４’および／または２、６−ヘキサヒドロトルエンジアミン、２、４−および／または２、６−ジアミノトルエンおよび２、４−および／または４、４’−ジアミノジフェニルメタン、およびポリエーテルジアミンの少なくとも１種からのアミノ基の除去によって得られる二価の炭化水素基を表す、態様７に記載の組成物。
（態様１３）
少なくとも１種の粘度調整剤と、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンと２−ブテン二酸のエチルエステルとの反応生成物と、を含む、組成物。
（態様１４）
少なくとも１種の粘度調整剤と、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタンと２−ブテン二酸のエチルエステルとの反応生成物と、を含む、組成物。
（態様１５）
少なくとも１種の光沢低下剤をさらに含む、態様９に記載の組成物。
（態様１６）
少なくとも１種の光沢低下剤をさらに含む、態様１０に記載の組成物。
（態様１７）
レベリング剤、消泡剤、脱泡剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、レオロジー調整剤、顔料、分散剤、可塑剤、希釈剤、フィラーおよびそれらの組み合わせからなる群から選択された少なくとも１種の要素をさらに含む、態様１に記載の組成物。
（態様１８）
該要素の量が、約１ｗｔ％〜約５ｗｔ％の範囲である、態様１に記載の組成物。