(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１表面と、外部環境と接触する第２表面とを含む基材を含む物品であって、
前記基材が、ｉ）ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）およびポリ（アルキレンテレフタレート）またはｉｉ）ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）およびポリ（アルキレンフランジカルボキシレート）を含むポリマー混合物であるポリマーを含み、ｉ）およびｉｉ）のポリマー混合物が、ポリマー混合物の全質量に対してポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）を０．１〜９９．９質量％含み、ｉｉ）においてポリ（アルキレンフランジカルボキシレート）はポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）ではなく、
前記ポリマーは、同じ条件下で測定された純粋なポリ（エチレンテレフタレート）からなる基材と比較して、前記基材の気体遮断性が向上したものであり、
酸素に関する向上が、２〜９９％の範囲であり、二酸化炭素に関する向上が、１１〜９９％の範囲であり、水分に関する向上が、３〜９９％の範囲である、物品。
【請求項２】
前記ポリマーが、加熱速度１０℃／分で示差走査熱量測定によって測定される、１００Ｊ／ｇ未満の結晶化熱を有する、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
前記ポリマーが、ポリ（トリメチレン−２，５−フランジカルボキシレート）およびポリ（エチレンテレフタレート）を含むポリマー混合物であり、かつ
前記ポリマーが、前記ポリマー混合物の全質量に対してポリ（トリメチレン−２，５−フランジカルボキシレート）を５〜７５質量％含む、請求項１に記載の物品。
【請求項４】
前記基材が多層であり、前記ポリマーが第１層と第２層の間に配置され、前記第１層が、前記基材の第１表面である内側表面を有し、かつ前記第２層が、前記基材の第２表面である外側表面を有し、
ポリマー混合物の量が、前記第１層、ポリマー、および前記第２層の全質量に対して０．１〜９９．９質量％の範囲である、請求項１に記載の物品。
【請求項５】
前記第１層または前記第２層のうちの少なくとも１つが、ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＰＥ、Ｐ
ＰまたはＥｖＯＨのうちの少なくとも１つを含む、請求項４に記載の物品。
【請求項６】
前記基材が、材料が前記基材の前記第１表面と接触するように、材料を導入する口を備えたハウジングの形態である、請求項１に記載の物品。
【請求項７】
前記口を閉じると、前記材料が外部環境から隔離されるような、前記口を閉じる手段をさらに含む、請求項６に記載の物品。
【請求項８】
容器、容器および蓋、または容器および密閉部のうちの１つまたは複数を含む、請求項６に記載の物品。
【請求項９】
飲料容器を含む、請求項６に記載の物品。
【請求項１０】
前記基材が、フィルムまたはシート状である、請求項１に記載の物品。
【請求項１１】
前記基材が、前記基材の前記第１表面または前記第２表面の少なくとも１つの上に配置されたコーティングとして前記ポリマーを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項１２】
前記ポリマーコーティングが、前記基材に摩耗抵抗を付与する、請求項１１に記載の物品。
【請求項１３】
前記ポリマーコーティングが、金属またはプラスチック上に配置される、請求項１１に記載の物品。
【請求項１４】
物品の気体遮断性を向上させる方法であって、物品にポリマー組成物を組み込む工程を含み、ポリマー組成物が、
ｉ）次式：
【化１】
0006268161.tif 000018
（式中、ｎは１８５未満である）
の反復単位を有するポリマー、
ｉｉ）２，５−フランジカルボキシレート、１，３プロパンジオールおよび、テレフタレートを含む単位から誘導されるコポリマー、
ｉｉｉ）ａ）ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）およびポリ（アルキレンテレフタレート）またはｂ）ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）およびポリ（アルキレンフランジカルボキシレート）を含むポリマー混合物であって、ａ）およびｂ）においてポリマー混合物はポリマー混合物の全質量に対してポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）を０．１〜９９．９質量％含み、ｂ）においてポリ（アルキレンフランジカルボキシレート）はポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）ではない、ポリマー混合物、
の少なくとも１つを含み、
前記ポリマー組成物は、同じ条件下で測定された純粋なポリ（エチレンテレフタレート）からなる物品と比較して、前記物品の気体遮断性を向上させ、
酸素に関する向上が、２〜９９％の範囲であり、二酸化炭素に関する向上が、１１〜９９％の範囲であり、水分に関する向上が、３〜９９％の範囲である、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、参照により本明細書に組み込まれる、２０１２年３月３０日出願の米国仮特許出願第６１／６１８，４３７号明細書の３５Ｕ．Ｓ．Ｃ．§１１９（ｅ）の下での利益を主張する。
【０００２】
本発明は、一般にポリエステル、特にポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）（ＰＴＦ）およびそれから製造される物品に関する。
【背景技術】
【０００３】
気体遮断性は、内容物を保護し、かつ望まれる貯蔵寿命を提供するために、包装用途で使用されるポリマーに対する重要な必要条件の１つである。酸素透過を防ぐことによって、例えば酸化および微生物の増殖が抑制されるのに対して、水蒸気の透過を防ぐと、液体内容物が保持される。これらの用途に関して、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリ（ビニルアルコール）（ＰｖＯＨ）、エチレンビニルアルコールポリマー（ＥｖＯＨ）、ポリ（アクリロニトリル）（ＰＡＮ）、ポリ（エチレンナフタレン）（ＰＥＮ）、アジピン酸とｍ−キシレンジアミン（ＭＸＤ６）から誘導されるポリアミド、およびポリ（塩化ビニリデン）（ＰＶｄＣ）などの多くのポリマーが現れており、遮断性を高めるために添加剤を含み得る。しかしながら、これらのポリマーの大部分は様々な欠点を有する。例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）および低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、かなりの水蒸気遮断を有するが、酸素遮断が乏しい。ＥｖＯＨは、低い湿度レベルで優れた酸素遮断を示すが、高レベルの湿度では機能しない。ＰＥＴは比較的高い引張り強さを有するが、気体遮断性が低いため制限がある。
【０００４】
したがって、向上した酸素遮断性、二酸化炭素遮断性、および防湿性を有する新規なポリマーが必要とされている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の態様において、
第１表面と、外部環境と接触している第２表面とを含む基材
を含む物品であって、
その基材が、ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）（ＰＴＦ）を含むポリマーを含み、
そのポリマーが、純粋な（ｎａｓｃｅｎｔ）ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）からなり、それで作られた基材と比較して、基材の酸素遮断性の２〜９９％の向上、および二酸化炭素遮断性の１１〜９９％または５０〜９８％または７５〜９６％の向上、および水蒸気遮断性の３〜９９％および２５〜７５％の向上を提供する、物品が提供される。
【０００６】
一実施形態において、そのポリマーは、ＰＴＦとポリ（アルキレンテレフタレート）（ＰＡＴ）を含むポリマーブレンドであり、そのポリマーブレンドは、ポリマーブレンドの全重量に対してＰＴＦを０．１〜９９．９重量％含む。
【０００７】
一実施形態において、そのポリマーは、ＰＴＦとポリ（アルキレンフランジカルボキシレート）（ＰＡＦ）を含むポリマーブレンドであり、そのポリマーブレンドは、ポリマーブレンドの全重量に対してＰＴＦを０．１〜９９．９重量％含む。
【０００８】
一実施形態において、そのポリマーは、２，５−フランジカルボキシレート、テレフタレート、および１，３プロパンジオールモノマー単位から誘導される単位を含むコポリマーであり、そのコポリマーは、コポリマーの全重量に対してＰＴＦ反復単位を０．１〜９９．９重量％含む。
【０００９】
他の実施形態において、基材は、第１層と第２層との間に、かつ第１層および第２層に接触して配置されたポリマーを含み、第１層は、基材の第１表面と接触しており、第２層は、基材の第２表面と接触しており、ポリマーは、ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）（ＰＴＦ）を含み、ポリマーの量は、第１層、ポリマー、および第２層の全重量に対して０．１〜９９．９％または５〜７５％または１０〜５０重量％の範囲である。
【００１０】
他の実施形態において、基材は、材料が基材の第１表面と接触するような、材料を導入するための口を備えたハウジングの形態である。
【００１１】
一実施形態において、基材は、フィルムまたはシート状である。
【００１２】
他の実施形態において、ポリマーは、基材の第１表面または第２表面の少なくとも１つの上にコーティングとして配置される。
【００１３】
本発明の態様において、次式の反復単位：
【化１】
0006268161.tif 000002
（式中、ｎは１８５未満である）
を有するポリマーを含むポリマー組成物が提供される。
【００１４】
一実施形態において、ｎは８０〜１８５の範囲にある。
【００１５】
本発明は一例として説明され、添付の図面に限定されない。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明に従って、ポリ（トリメチレン−２，５−フランジカルボキシレート）を含むポリマーを含む基材を含む、例示的な物品の一部の断面図を概略的に図示する。
【図２】本発明に従って、第１層と第２層の間に、かつ第１層と第２層に接触して配置されたポリマーを含む、例示的な多層基材の一部の断面図を概略的に図示する。
【図３】本発明に従って、被覆基材を含む例示的な物品の一部の断面図を概略的に図示する。
【図４】本発明に従って、口を備えたハウジング形状の基材を含む、例示的な物品の一部を概略的に図示する。
【００１７】
図１〜７に示す参照番号を以下に説明する：
１００：物品
３００：被覆基材３０１を含む物品
４００：ハウジング形状の基材４０１を含む物品
１０１，４０１：基材
２０１：多層基材
１０２，２０２，３０２：ポリ（トリメチレン−２，５−フランジカルボキシレート）を含むポリマー
１０３，２０３，３０３，４０３：基材の第１表面
１０４，２０４，３０４，４０４：基材の第２表面
２１３：第１層
２１４：第２層
４０５：口
【発明を実施するための形態】
【００１８】
基材を含む物品が開示され、その基材は第１表面と、外部環境と接触している第２表面とを含み、基材は、ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）（ＰＴＦ）を含むポリマーを含み、かつそのポリマーは、純粋なポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）からなる基材と比較して、基材の気体遮断性の向上を提供する。
【００１９】
一実施形態において、そのポリマーは、２，５−フランジカルボン酸および１，３−プロパンジオールポリマーから誘導される、以下に示すポリ（トリメチレン−２，５−フランジカルボキシレート）（ＰＴＦ）：
【化２】
0006268161.tif 000003
（式中、ｎ＝１０〜１０００または５０〜５００または２５〜１８５または８０〜１８５である）
から本質的になる。
【００２０】
本明細書で使用される、「純粋なＰＥＴ」という用語は、ＰＥＴ１００％であり、添加剤を含まないＰＥＴ組成物を意味する。本明細書で使用される、気体遮断性の向上は、以下に示すように％値で表される、ＰＴＦとＰＥＴとの気体遮断性の差と、ＰＥＴ遮断値との比として計算される：
【数１】
0006268161.tif 000004
式中、ＧＰＴＦは、ＰＴＦに関して測定されたガス（酸素、二酸化炭素または水分）遮断値であり、ＧＰＥＴは、ＰＥＴに関して測定されたガス（酸素、二酸化炭素または水分）遮断値である。
【００２１】
本明細書で使用される、酸素遮断性は、ＡＳＴＭ  Ｄ３９８５−０５に従って測定され；二酸化炭素遮断性は、ＡＳＴＭ  Ｆ２４７６−０５に従って測定され；水分遮断性は、ＡＳＴＭ  Ｆ１２４９−０６に従って測定される。本明細書で使用される、「遮断（ｂａｒｒｉｅｒ）」という用語は、気体遮断性を説明するために「透過率」と交換可能に用いられ、低透過率の材料は、その材料が高い遮断性を有することを意味する。
【００２２】
この物品は、フィルム、シート、コーティング、造形品または成形品、または多層ラミネートにおける層、例えば収縮包装フィルムであることができる。その物品は、容器、容器および蓋またはキャップ、キャップライナーまたは容器および密閉部、例えば飲料容器などの容器のうちの１つまたは複数など、造形品または成形品であることができる。本明細書におけるフィルムは、延伸されていても、またはされなくてもよく、または一軸延伸または二軸延伸され得る。
【００２３】
本明細書で使用される、「生物学的に誘導された」という用語は、「生物由来の」と同義で使用され、植物から得られ、かつ再生可能な炭素のみ含有し、化石燃料ベースまたは石油ベースの炭素は含有しない、モノマーおよびポリマーを含む化学化合物を意味する。
【００２４】
図１は、基材１０１を含む例示的物品１００の一部の断面図を概略的に図示する。基材１０１は、第１表面１０３と、外部環境と接触している第２表面１０４とを含む。図１に示すように、基材１０１は、単層フィルムまたはシートである。基材１０１は、ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）（ＰＴＦ）を含むポリマー１０２を含み、ポリマー１０２は、純粋なポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）からなる基材と比較して、基材の気体遮断性の向上を提供する。ポリマー１０２によって提供された酸素についての向上は、２〜９９％または５０〜９８％または７５〜９６％の範囲である。ポリマー１０２によって提供された二酸化炭素についての向上は、１１〜９９％または５０〜９８％または７５〜９６％の範囲である。ポリマー１０２によって提供された水分についての向上は、３〜９９％または２５〜７５％の範囲である。
【００２５】
一実施形態において、ポリマー１０２は、加熱速度１０℃／分で示差走査熱量測定によって測定された、１００Ｊ／ｇ未満または１０Ｊ／ｇ未満または１Ｊ／ｇ未満の結晶化熱を有する。
【００２６】
ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）（ＰＴＦ）は、１，３プロパンジオールおよびフランジカルボン酸の適切な異性体またはその誘導体、例えば２，５−フランジカルボン酸、２，４−フランジカルボン酸、３，４−フランジカルボン酸、２，３−フランジカルボン酸またはそれらの誘導体から誘導され得る。
【００２７】
一実施形態において、ポリマー１０２は、１，３プロパンジオールおよび２，５−フランジカルボン酸から誘導され、かつ非晶質である、ポリ（トリメチレン−２，５−フランジカルボキシレート）（ＰＴＦ）から本質的になる。
【００２８】
本明細書で開示されるポリ（トリメチレン−２，５−フランジカルボキシレート）（ＰＴＦ）は、１９６０〜１９６０００または１９６０〜９８０００または４９００〜３６２６０の範囲の数平均分子量を有し得る。また、ＰＴＦは１０〜１０００または５０〜５００または２５〜１８５または８０〜１８５の重合度を有し得る。
【００２９】
一実施形態において、ポリマー１０２は、ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）（ＰＴＦ）およびポリ（アルキレンテレフタレート）（ＰＡＴ）を含むポリマーブレンドであり、そのポリマーは、ポリマーブレンドの全重量に対してＰＴＦを０．１〜９９．９％または５〜７５％または１０〜５０重量％含む。ポリ（アルキレンテレフタレート）は、テレフタル酸およびＣ２〜Ｃ１２脂肪族ジオールから誘導される単位を含む。
【００３０】
他の実施形態において、ポリマー１０２は、ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）（ＰＴＦ）およびポリ（アルキレンフランジカルボキシレート）（ＰＡＦ）を含むポリマーブレンドであり、そのポリマーは、ポリマーブレンドの全重量に対してＰＴＦを０．１〜９９．９％または５〜７５％または１０〜５０重量％含む。ポリ（アルキレンフランジカルボキシレート）は、フランジカルボン酸およびＣ２〜Ｃ１２脂肪族ジオールから誘導される単位を含む。
【００３１】
ポリ（アルキレンフランジカルボキシレート）は、Ｃ２〜Ｃ１２脂肪族ジオールから、および２，５−フランジカルボン酸またはその誘導体から製造することができる。一実施形態において、脂肪族ジオールは、１，３プロパンジオールなど、生物学的に誘導されるＣ３ジオールである。２，５−フランジカルボン酸の誘導体において、フラン環の３位および／または４位の水素は、所望の場合には、互いに独立して、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、またはＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択されるヘテロ原子１〜３個を任意に含有するＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分岐状または環状アルカン基で置換されていてもよく、また−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｆ、−Ｉ、−ＯＨ、−ＮＨ２および−ＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの員で任意に置換されていてもよい。２，５−フランジカルボン酸の誘導体は、酸部位の一方または両方の位置でのエステルまたはハロゲン化物の置換によって製造することもできる。
【００３２】
適切なＣ２〜Ｃ１２脂肪族ジオールの例としては、限定されないが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、および２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールが挙げられる。
【００３３】
一実施形態において、ポリマー１０２は、フランジカルボン酸、ジオールまたはポリオールモノマーのうちの少なくとも１つ、および多官能性芳香族酸またはヒドロキシル酸のうちの少なくとも１つから誘導されるコポリマー（ランダムまたはブロック）である。フランジカルボン酸と他の二酸のモル比は、任意の範囲であり、例えば、両方の成分のモル比は、１：１００を超えるか、またはその代わりとして、１：１００〜１００：１または１：９〜９：１または１：３〜３：１または１：１であることができ、ジオールは、装入される二酸全体に対して１．２〜３当量過剰に添加される。
【００３４】
コポリマーがそれから製造され得る重合モノマー構成において、上記で挙げられたものに加えて含まれ得る、他のジオールおよびポリオールモノマーの例としては、１，４−ベンゼンジメタノール、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（テトラヒドロフラン）、２，５−ジ（ヒドロキシメチル）テトラヒドロフラン、イソソルビド、イソマンニド、グリセロール、ペンタエリトリトール、ソルビトール、マンニトール、エリトリトール、およびトレイトールが挙げられる。
【００３５】
適切な多官能性酸の例としては、限定されないが、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、マレイン酸、コハク酸、および１，３，５−ベンゼントリカルボン酸が挙げられる。
【００３６】
適切なヒドロキシ酸の例としては、限定されないが、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ吉草酸、７−ヒドロキシヘプタン酸、８−ヒドロキシカプロン酸、９−ヒドロキシノナン酸、または乳酸；またはピバロラクトン、ε−カプロラクトンまたはＬ，Ｌ、Ｄ，ＤまたはＤ，Ｌラクチドから誘導される酸が挙げられる。
【００３７】
フランジカルボン酸、ジオールまたはポリオールモノマーのうちの少なくとも１つ、および多官能性酸またはヒドロキシル酸のうちの少なくとも１つから誘導される例示的なコポリマーとしては、限定されないが、１，３−プロパンジオール、２，５−フランジカルボン酸およびテレフタル酸のコポリマー；１，３−プロパンジオール、２，５−フランジカルボン酸およびコハク酸のコポリマー；１，３−プロパンジオール、２，５−フランジカルボン酸のコポリマー；１，３−プロパンジオール、２，５−フランジカルボン酸およびアジピン酸のコポリマー；１，３−プロパンジオール、２，５−フランジカルボン酸およびセバシン酸のコポリマー；１，３−プロパンジオール、２，５−フランジカルボン酸およびイソソルビドのコポリマー；１，３−プロパンジオール、２，５−フランジカルボン酸およびイソマンニドのコポリマーが挙げられる。
【００３８】
上記に記載のポリマー１０２は、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、酸化防止剤、安定剤、充填剤等の他の成分を含有し得る。本明細書に記載のポリマーは、現在のＰＥＴおよび同様なポリエステルが使用されている用途のすべての形態において価値がある。
【００３９】
図２は、第１層２１３と第２層２１４の間に、かつ第１層２１３と第２層２１４に接触して配置されるポリマー２０２を含む、例示的な多層基材２０１の一部の断面図を概略的に図示し、第１層２１３は、基材２０１の第１表面２０３と接触しており、第２層２１４は、基材２０１の第２表面２０４と接触しており、ポリマー２０２はポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）（ＰＴＦ）を含む。一実施形態において、ポリマー２０２の量は、第１層２１３、ポリマー２０２、および第２層２１４の全重量に対して０．１〜９９．９％または２〜８０％または５〜５０％または５〜２５重量％の範囲である。
【００４０】
一実施形態において、ポリマー２０２は、２，５−フランジカルボン酸および１，３−プロパンジオールポリマーから誘導されるポリ（トリメチレン−２，５−フランジカルボキシレート）（ＰＴＦ）を含む。他の実施形態において、ポリマー２０２は、上記で開示されるように、ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）およびポリ（アルキレンフランジカルボキシレート）を含むポリマーブレンドである。さらに他の実施形態において、ポリマー２０２は、上記で開示されるように、ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）およびポリ（アルキレンテレフタレート）を含むポリマーブレンドである。他の実施形態において、ポリマー２０２は、上記で開示されるように、フランジカルボン酸、ジオールまたはポリオールモノマーのうちの少なくとも１つ、および多官能性酸またはヒドロキシル酸のうちの少なくとも１つから誘導されるコポリマーである。
【００４１】
いずれかの適切な材料を第１層２１３および第２層２１４に使用することができる。一実施形態において、第１層２１３および第２層２１４のうちの少なくとも１つは、ポリ（エチレンテレフタレート）を含む。第１層２１３および第２層２１４のための例示的な材料としては、限定されないが、ＰＥＴ、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＰＥ、ＰＰ、ＥｖＯＨが挙げられる。他の実施形態において、第１層２１３および第２層２１４のうちの少なくとも１つは、ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）を含む。
【００４２】
図３は、例示的な物品３００の一部の断面図を概略的に図示し、ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）を含むポリマー３０２が、基材３０１の第１表面３０３または第２表面３０４のうちの少なくとも１つにコーティングとして配置される。一実施形態において、ポリマー３０２は、２，５−フランジカルボン酸および１，３−プロパンジオールポリマーから誘導されるポリ（トリメチレン−２，５−フランジカルボキシレート）（ＰＴＦ）を含む。他の実施形態において、ポリマー２０２は、上記で開示されるように、ポリ（トリメチレン−２，５−フランジカルボキシレート）およびポリ（アルキレンフランジカルボキシレート）を含むポリマーブレンドである。さらに他の実施形態において、ポリマー３０２は、上記で開示されるように、ポリ（トリメチレン−２，５−フランジカルボキシレート）およびポリ（アルキレンテレフタレート）を含むポリマーブレンドである。他の実施形態において、ポリマー３０２は、上記で開示されるように、２，５−フランジカルボン酸、ジオールまたはポリオールモノマーのうちの少なくとも１つ、および多官能性芳香族酸またはヒドロキシル酸のうちの少なくとも１つから誘導されるコポリマーコポリマーである。一実施形態において、基材３０１はポリマーである。ポリマー基材３０１の例示的な材料としては、限定されないが、ＰＥＴ、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＰＥ、ＰＰ、ＥｖＯＨが挙げられる。他の実施形態において、基材３０１は金属である。金属基材３０１の例示的な材料としては、限定されないが、ステンレス鋼、炭素鋼、およびアルミニウムが挙げられる。
【００４３】
一実施形態において、ポリマー３０２は、ＰＴＦ、またはＰＴＦとポリ（アルキレンフランジカルボキシレート）のブレンド、またはＰＴＦとポリ（アルキレンテレフタレート）のブレンド、またはＰＴＦ反復単位で構成されるコポリマーを含み、限定されないが、通常アルミニウム、ステンレス鋼または炭素鋼で構成される金属である基材上にコーティングされて、ＴＡＢＥＲ（登録商標）試験において１０００サイクルにわたり０．０１ｇ未満の重量減少、または好ましくは１０００サイクルにわたり０．００５ｇ未満の重量減少、または望ましくは１０００サイクルにわたり０．００２ｇ未満の重量減少として定量化される優れた摩耗抵抗が提供される。かかるコーティングは、耐食性を付与し得る。
【００４４】
一実施形態において、被覆ポリマー３０２の厚さは、０．０１〜２５００ミクロンまたは１〜１０００ミクロンまたは２〜５００ミクロンの範囲である。
【００４５】
一実施形態において、物品１００、２００、３００は、フィルム、シート、コーティング、造形品または成形物品、あるいは多層ラミネートの層、例えば収縮包装フィルムであり得る。本明細書におけるフィルムは、延伸されていても、またはされなくてもよく、または一軸延伸または二軸延伸され得る。一実施形態において、フィルム、シート、コーティング、多層ラミネート状の物品１００、２００、３００は、ＰＥＴよりも少なくとも２〜９９％または５０〜９８％または７５〜９６％低い酸素透過率を特徴とする。他の実施形態において、フィルム、シート、コーティング、多層ラミネート状の物品１００、２００、３００は、ＰＥＴよりも少なくとも１１〜９９％または５０〜９８％または７５〜９６％低い二酸化炭素透過率を有する。他の実施形態において、フィルム、シート、コーティング、多層ラミネート状の物品１００、２００、３００は、ＰＥＴよりも少なくとも３〜９９％または２５〜７５％低い水蒸気透過率を有する。
【００４６】
シートとフィルムとの違いは厚さであるが、物品の厚さはその用途の必要性に応じて異なるため、フィルムをシートと区別する標準的な厚さを設定することは難しい。しかしながら、本明細書では、シートは、約０．２５ｍｍ（１０ミル）を超える厚さを有すると定義される。好ましくは、本明細書におけるシートの厚さは、約０．２５〜約２５ｍｍ、さらに好ましくは約２〜約１５ｍｍ、またさらに好ましくは約３〜約１０ｍｍである。好ましい実施形態において、本明細書のシートは、シートが剛性となるのに十分な厚さを有し、一般に約０．５０ｍｍ以上で剛性が生じる。しかしながら、２５ｍｍよりも厚く、０．２５ｍｍよりも薄いシートが形成され得る。それに応じて、本発明のポリマーから形成されるフィルムは、ほぼすべての場合において、約０．２５ｍｍ未満の厚さを有する。
【００４７】
本明細書におけるフィルムは、延伸されていても、またはされていなくてもよく、または一軸延伸または二軸延伸され得る。ホモポリマーＰＴＦを含み、かつ酸素透過性約１００ｃｃ−ｍｉｌ／ｍ２−日（ｄａｙ）−ａｔｍ未満または５０ｃｃ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満または１０ｃｃ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満または８ｃｃ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満；または二酸化炭素透過性約５００ｃｃ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満または２５０ｃｃ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満または１００ｃｃ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満または５０ｃｃ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満または２５ｃｃ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満または１．７ｃｃ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満；水蒸気透過性８０ｇ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満または４０ｇ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満または２０ｇ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満または１０ｇ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満または８ｇ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満；を特徴とするフィルム。
【００４８】
コポリマー、ＰＴＦ：ＰＴＴ比３：１以下のＰＴＦ−ｃｏ−ＰＴＴを含み、かつ酸素透過性約１００ｃｃ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満または５０ｃｃ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満または４０ｃｃ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満または３０ｃｃ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満；および水蒸気透過性８０ｇ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満または６０ｇ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満または５０ｇ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満；を特徴とするフィルム。
【００４９】
ＰＴＦ１０重量％とＰＥＴとのポリマーブレンドを含み、かつ酸素透過性約１２０ｃｃ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満または約１１５ｃｃ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満または約１１２ｃｃ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満；または二酸化炭素透過性約７００ｃｃ  ｍｉｌ／ｍ２  日  ａｔｍ未満または６００ｃｃ  ｍｉｌ／ｍ２  日  ａｔｍ未満または５７０ｃｃ  ｍｉｌ／ｍ２  日  ａｔｍ未満；水蒸気透過性約８２ｇ  ｍｉｌ／１００インチ２  日  ａｔｍ未満または８０ｇ  ｍｉｌ／１００インチ２  日  ａｔｍ未満；を特徴とするフィルム。
【００５０】
ＰＴＦ単層基材、またはＰＴＦ多層基材（第２基材としてＰＥＴまたは他のポリマーを有する）を含み、かつ酸素透過性約０．０４ｃｃ／ボトル−日未満または０．０２ｃｃ／ボトル−日未満または０．０１ｃｃ／ボトル−日未満または０．００８ｃｃ／ボトル−日未満または０．００６５ｃｃ／ボトル−日未満；または二酸化炭素透過性約６ｃｃ／ボトル−日未満または３ｃｃ／ボトル−日未満または１ｃｃ／ボトル−日未満または０．５ｃｃ／ボトル−日未満または０．１０ｃｃ／ボトル−日未満または０．０５ｃｃ／ボトル−日未満または０．０１５ｃｃ／ボトル−日未満；または水蒸気透過性約０．０２８ｇ／ボトル−日未満または３ｇ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満または２．５ｇ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満または２ｇ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ未満を特徴とする、ハウジング（ボトル、容器、広口瓶）。本明細書で使用される、「ボトル」という用語は、包装と同義で使用され、単位「ｃｃ／ボトル−日」は、「ｃｃ／パッケージ−日」と同義で使用される。
【００５１】
フィルムおよびシートは、押出し成形、圧縮成形、溶液流延または射出成形などの当技術分野で公知のプロセスによって形成される。これらのプロセスそれぞれのパラメーターは、ポリエステルの粘度特性および物品の目的の厚さによって決定される。容器は、ブロー成形、射出成形、射出延伸ブロー成形、押出し吹込み成形を用いて１〜２工程において製造することもできる。純粋な、または衝撃改質されたエチレンコポリマーと共に非晶質または結晶質ＰＥＴを有する共押出しキャストシートも製造することができる。
【００５２】
フィルムまたはシートは好ましくは、溶液流延または押出し成形のいずれかによって形成される。押出し成形は、連続長として現れる「エンドレスな」製品の形成に特に好ましい。例えば、溶融押出し成形による結晶質熱可塑性シートの形成について記述されている、国際公開第９６／３８２８２号パンフレットおよび国際公開第９７／００２８４号パンフレットを参照されたい。
【００５３】
押出し成形において、溶融ポリマーとして、またはプラスチックペレットまたは顆粒として、提供されようとそうでなかろうと、ポリマー材料は流動化され、均質化される。次いで、適切な形状のダイを通して、この混合物を押し込み、物品の所望の断面形状が形成される。押出し力は、ピストンまたはラム（ラム押出し）によって、または材料がその中で加熱され、可塑化され、次いでそこから連続フローでダイを通して押出される、シリンダー内で動作する回転スクリュー（スクリュー押出し）によって生じる。当技術分野で公知の一軸スクリュー、二軸スクリューおよび多軸押出機を使用することができる。様々な種類のダイを使用して、シートおよびストリップ（スロットダイ）および中空断面および中実断面（サーキュラーダイ）などの異なる製品が製造される。このように、異なる幅および厚さのフィルムおよびシートが製造され得る。押出し成形後、ポリマーフィルムまたはシートは、ローラーによって巻き取られ、冷却され、その後の変形を防ぐように設計されている適切なデバイスを使用して引き取られる。
【００５４】
当技術分野で公知の押出機を使用して、冷却ローラー上にポリマーの層を押出し、次いでテンションロールによってそのシートをさらに０．２５ｍｍを超えるサイズに引き伸ばすことによって製造することができる。好ましくは、完成シートの厚さは０．２５ｍｍを超える。大量のシートを製造するために、圧延カレンダーが用いられる。逆方向に回転し、ポリマーを延ばし、必要な厚さにポリマーを引き伸ばす、多くの加熱可能な平行円筒形ローラーを含む機械であるカレンダーのギャップに、粗いシートを供給する。最後のローラーは、このように製造されたシートを滑らかにする。シートが、型押模様表面を有することが必要とされる場合には、最終ローラーには、適切なエンボスパターンが施される。代替方法としては、シートを再加熱し、次いでエンボスカレンダーに通してもよい。そのカレンダーに続いて１つまたは複数の冷却ドラムがある。最後に、完成シートを巻き取る。
【００５５】
上記の押出し成形プロセスは、多用性を拡大するために、様々な押出し後の作業と組み合わせることができる。このような形成後の作業は、円形から楕円形へと変えること、シートを様々な寸法に引き伸ばすこと、機械加工および打抜き等を含む。
【００５６】
本発明のポリマーフィルムまたはシートは、押出し成形および／または仕上げ中に他のポリマー材料と組み合わせて、耐湿性などの向上した特性を有するラミネートまたは多層シートを形成することができる。特に、本発明のポリマーフィルムまたはシートは、以下の：例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、アラミド、ポリエチレンスルフィド（ＰＥＳ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリスルホン（ＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリ（環状オレフィン）およびポリ（シクロへキシレンジメチレンテレフタレート）；のうちの１種または複数種と組み合わせることができる。本発明のポリエステルポリマーと併せて使用され得る他のポリマーは、米国特許出願第０９／０６４，８２６号明細書および米国特許出願第０９／０６４，７２０号明細書に記載のポリマーである。多層またはラミネートシートは、当技術分野で公知のいずれかの方法によって製造することができ、当技術分野で公知のように、熱、接着剤および／またはタイ層によって互いに結合された個々の５つ以上もの層を有し得る。
【００５７】
フィルムまたはシートは、溶液流延よって形成することもでき、溶融押出し成形で製造される製品よりも、より一貫して均一なゲージの製品が生成される。溶液流延は、ポリマー顆粒、粉末等を可塑剤または着色剤などの所望の配合成分を有する適切な溶媒に溶解することを含む。その溶液を濾過して、汚れまたは大きな粒子を除去し、スロットダイから、好ましくはステンレス鋼製の移動ベルトへと流延し、その上で物品が冷却される。次いで、ベルトから巻取りロール上へと物品を取り出す。押出し物の厚さは、完成品の５〜１５倍であり、次いでそれは同様に、押出し成形品へと仕上げられる。さらに、シートおよびディスクなどのシート状物品は、当技術分野で公知の方法によって射出成形によって形成してもよく；ボトルなどの容器は吹込み成形によって形成することができる。
【００５８】
フィルムまたはシートがどのように形成されるかにかかわらず、形成後に縦方向および横方向のいずれかに、元の１０倍または５倍または２倍に引き伸ばすことによって、二軸延伸にかけられ得る。縦方向の延伸は、物品の形成において、単に圧延し、巻き取ることによって開始される。これは本質的に、巻取り方向にフィルムまたはシートを延伸し、繊維の一部が配向する。これは縦方向に物品を強化するが、繊維すべてが一方向に配向するため、縦方向に対して直角方向に裂け易くなる。したがって、均一な製品が望まれるが、向上したバリアも望まれる、特定の用途には、二軸延伸物品が好ましい。二軸延伸は、物品の平面に対して平行に繊維を配向させるが、その面内にランダムに配向された繊維を残す。これによって、非配向物品と比較して、例えば優れた引張り強さ、可撓性、靱性、バリアおよび収縮性（ｓｈｒｉｎｋａｂｉｌｉｔｙ）が得られる。２軸に沿って互いに直角に物品を延伸することが望ましい。これによって、延伸方向に引張り強さおよび弾性率が増加する。それぞれの方向の延伸の量はおおよそ等しいことが最も望ましく、それによって、いずれの方向から試験した場合にも、物品内の同様な特性または挙動が得られる。
【００５９】
二軸延伸は、当技術分野で公知のいずれかのプロセスによって得られる。しかしながら、縦方向の延伸と同時に、またはそれに続いて、加熱しながら横方向に材料が延伸される、幅出しが好ましい。収縮は、延伸位置で物品を保持し、急冷前の数秒間加熱することによって制御することができる。この熱は、延伸フィルムまたはシートを安定化し、そして熱安定化温度を超える温度でのみ収縮するようにさせることができる。
【００６０】
上述のポリマー１０２、２０２、３０２は、重合溶融物から直接、フィルムまたはシートへと形成することができる。代替方法において、ポリエステルは、溶融物から、容易に取り扱うことができる形状（ペレットなど）へと形成することができ、次いでそれを使用してフィルムまたはシートを形成することができる。シートは、例えば、標識、窓ガラス（バス停留所のシェルター、天窓、ままたはレジャー車（ＲＶ）などにおける）、ディスプレイ、自動車のライトを形成するために、かつ物品の熱成形において使用することができる。
【００６１】
本明細書に記載のポリマー１０２、２０２、３０２で得られるフィルムは優れた機械的性質を示す。さらに、かかるフィルムは、フィルム製造ラインにおいて、またはフィルム製造後に二軸延伸にかけることができる。１：２から１：１５まで、さらに好ましくは１：２．２から１：８までの延伸比で、一方向に延伸することによって、フィルムを延伸することもできる。
【００６２】
特に、本明細書に記載のポリマー１０２、２０２、３０２は、以下の：
一軸および二軸延伸フィルム、および他のポリマーと多層化されたフィルム；
食品で使用される食品用包装ラップまたは収縮フィルム；
牛乳、ヨーグルト、肉、飲料等の容器など、単層および多層両方の熱成形食品包装または容器
押出しコーティングまたは粉体コーティング法を用いて、限定されないが、ステンレス鋼、炭素鋼、アルミニウムなどの金属で構成される基材上に得られるコーティング（かかるコーティングは、結合剤、シリカ、アルミナなどの流れを制御する試剤を含み得る）；
例えば紙、プラスチック、アルミニウム、または金属フィルムなどの剛性または可撓性基材を有する多層ラミネート；
焼結により得られる部品（ｐｉｅｃｅ）を製造するための発泡または発泡性ビーズ；
予備発泡物品を使用して形成された発泡ブロックを含む、発泡および半発泡製品；
発泡シート、熱成形発泡シート、および食品の包装に使用される、それから得られる容器；
の製造に適している。
【００６３】
他の実施形態において、物品は、容器、容器および蓋、または容器および密閉部、例えば飲料容器などの容器のうちの１つまたは複数など図４に示すように造形品または成形品であることができる。図４は、その材料が基材４０１の第１表面４０３と接触するように、材料を導入するための口４０５を備えたハウジングの形態である基材４０１を含む例示的物品４００の一部を概略的に図示する。基材４０１は、本明細書において上記で開示されるポリマー１０２、２０２、３０２を含む。
【００６４】
一実施形態において、容器の形態である物品４００は、ＰＥＴの物品よりも少なくとも２〜９９％または５０〜９８％または７５〜９６％低い酸素透過率を有する。他の実施形態において、物品４００は、ＰＥＴの物品よりも少なくとも１１〜９９％または５０〜９８または７５〜９６％低いＣＯ２透過率を有する。他の実施形態において、物品４００は、ＰＥＴの物品よりも少なくとも３〜９９または２５〜７５％低い水蒸気透過率を有する。
【００６５】
容器として二次加工される、その物品を使用する方法において、その容器は、加熱された液体、ガスまたは蒸気、例えばレトルト内の蒸気などにさらされ得る。
【００６６】
ＰＴＦを含むポリマーを含有する、本明細書において上記で開示される物品は、限定されないが、食品および医薬品包装、医療器具、パーソナルケア製品、電子機器および半導体、塗料およびコーティング、および化学包装などの、いずれかの適切な用途に使用することができる。
【００６７】
ポリマー１０２、２０２、３０２を製造する方法
その物品で使用される種々のポリマーとしては、ポリエステルが挙げられ、どのモノマーが重合に使用されるかの選択に従って製造され得る、種々のコポリマー（ランダムまたはブロック）も挙げられる。
【００６８】
そのポリマーは、Ｃ２〜Ｃ１２脂肪族ジオールから、および２，５−フランジカルボン酸またはその誘導体から製造することができる。２，５−フランジカルボン酸の誘導体において、フラン環の３位および／または４位の水素は、所望の場合には、互いに独立して、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、またはＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳからなる群から選択されるヘテロ原子１〜３個を任意に含有するＣ３〜Ｃ２５直鎖状、分岐状または環状アルカン基で置換されていてもよく、また−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｆ、−Ｉ、−ＯＨ、−ＮＨ２および−ＳＨからなる群から選択される少なくとも１つの員で任意に置換されていてもよい。２，５−フランジカルボン酸の誘導体は、酸部位の一方または両方の位置でのエステルまたはハロゲン化物の置換によって製造することもできる。
【００６９】
本明細書で使用されるポリマーは二段階プロセスによって製造することができ、そのプロセスでは最初に、ポリマー主鎖内に２，５−フランジカルボキシレート部位を有するプレポリマーが製造される。この中間体生成物は好ましくは、２つのジオールモノマーと１つの二酸モノマーで構成されるエステルであり、二酸モノマーの少なくとも一部は２，５−ＦＤＣＡを含み、それに続いて適切な重合条件下でのプレポリマーの溶融重合が行われる。かかる条件は一般に、過剰なジオールモノマーを除去するための圧力の減少を含む。２，５フランジカルボン酸のエステルまたは二酸自体または両方の混合物を使用することができる。
【００７０】
例えば、工程（Ｉ）では、触媒エステル交換反応プロセスにおいて、ジメチル−２，５−フランジカルボキシレートをジオール２当量と反応させてプレポリマーが生成され、メタノール２当量が除去される。このエステル交換反応工程では、メタノール、除去が容易な揮発性アルコールが生成されることから、ジメチル−２，５−フランジカルボキシレートが好ましい。しかしながら、出発原料として、他の揮発性アルコールまたはフェノール（例えば、気圧での沸点１５０℃未満、好ましくは１００℃未満、さらに好ましくは８０℃未満を有する）と２，５−フランジカルボン酸とのジエステルも使用することができる。したがって、好ましい例としては、エタノール、メタノールおよびエタノールとメタノールの混合物が挙げられる。前述の反応から、ポリエステルが生成される。さらに、ジオールモノマーは、所望の場合には、グリセロール、ペンタエリトリトールまたは糖アルコールなどの更なるヒドロキシル基を含有してもよい。フラン二酸は直接使用するか、またはジエステルに転化してもよく、あるいはジエステルと共に添加することができる。
【００７１】
このプロセスの工程（ＩＩ）は、触媒重縮合工程であり、プレポリマーが、減圧下にて高温で、かつ適切な触媒の存在下にて重縮合される。このプロセスの種々の実施形態において、第１工程は、好ましくは約１５０〜約２６０℃の範囲、さらに好ましくは約１８０〜約２４０℃の範囲の温度で特定のエステル交換反応触媒によって触媒され、かつ出発エステル含有率が、約３モル％から約１モル％未満の範囲に達するまで、低減されるまで行われる、エステル交換反応工程である。エステル交換反応触媒を除去して、重縮合の第２工程における相互作用を防ぐことができるが、通常第２工程に含まれる。したがって、エステル交換反応触媒の選択は、重縮合工程で使用される触媒の選択によって行われる。Ｔｙｚｏｒ（登録商標）有機チタネートおよびジルコン酸塩触媒、例えばＴｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴ、Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＴＢＴを使用することができる。スズ（ＩＶ）ベースの触媒、好ましくは有機スズ（ＩＶ）ベースの触媒、例えばモノアルキルスズ（ＩＶ）塩、ジアルキルおよびトリアルキルスズ（ＩＶ）塩およびその混合物などのアルキルスズ（ＩＶ）塩をエステル交換反応触媒として使用することもでき、オクタン酸スズ（ＩＩ）などのスズ（ＩＩ）ベースの触媒よりも優れている。これらのスズ（ＩＶ）ベースの触媒は、代替の、または更なるエステル交換反応触媒と共に使用してもよい。アンチモンベースの触媒も使用することができる。
【００７２】
工程１で使用され得る、代替の、または更なるエステル交換反応触媒の例としては、チタン（ＩＶ）アルコキシドまたはチタン（ＩＶ）キレート、ジルコニウム（ＩＶ）キレート、またはジルコニウム（ＩＶ）塩（例えば、アルコキシド）；ハフニウム（ＩＶ）キレートまたはハフニウム（ＩＶ）塩（例えば、アルコキシド）のうちの１つまたは複数が挙げられる。他の適切なエステル交換反応触媒は、ブチルスズ（ＩＶ）トリス（オクトエート）、ジブチルスズ（ＩＶ）ジ（オクトエート）、ジブチルスズ（ＩＶ）ジアセテート、ジブチルスズ（ＩＶ）ラウレート、ビス（ジブチルクロロスズ（ＩＶ））オキシド、ジブチルスズジクロリド、トリブチルスズ（ＩＶ）ベンゾエートおよびジブチルスズオキシド、アンチモンオキシドである。
【００７３】
反応中に存在する活性触媒は、反応混合物に添加される触媒と異なっていてもよい。触媒は、初期のジエステルに対して約０．０１〜約０．２モル％の量で、さらに好ましくは初期のジエステルに対して約０．０４〜約０．１６モル％の量で使用される。
【００７４】
中間体生成物は、その後の重縮合工程でそのまま使用される。この触媒重合工程では、プレポリマーが、減圧下にて高温で、かつ適切な触媒の存在下にて重縮合される。その温度は、好ましくは、ポリマーのおよその融点から、この融点を約３０℃超えるが、好ましくは約１８０℃以上の範囲である。圧力は好ましくは徐々に低減されるべきである。圧力は好ましくは、可能な限り低く下げられ、さらに好ましくは１ミリバール未満に下げられるべきである。
【００７５】
第２工程は好ましくは、以下に示す触媒の１つなど重縮合触媒によって触媒され、反応は好ましくは、穏やかな溶融条件で行われる。適切な重縮合触媒の例としては、チタン（ＩＶ）アルコキシドまたはチタン（ＩＶ）キレート、ジルコニウム（ＩＶ）キレート、またはジルコニウム（ＩＶ）塩（例えば、アルコキシド）；ハフニウム（ＩＶ）キレートまたはハフニウム（ＩＶ）塩（例えば、アルコキシド）、スズ（ＩＩ）塩、例えば酸化スズ（ＩＩ）、スズ（ＩＩ）ジオクトエート、ブチルスズ（ＩＩ）オクトエート、またはスズ（ＩＩ）オキサレートが挙げられる。他の触媒としては、スズ（ＩＶ）触媒の還元によって得られるスズ（ＩＩ）塩、例えばアルキルスズ（ＩＶ）、ジアルキルスズ（ＩＶ）、またはトリアルキルスズ（ＩＶ）塩、還元化合物と共にエステル交換反応触媒として使用されるアンチモンベースの塩が挙げられる。縮合反応前に、更なる触媒を添加して、反応効率を高めることができる。使用される還元性化合物は、既知の還元性化合物、好ましくはリン化合物である。種々の適切な還元性化合物は、三価リンの有機リン化合物、特にモノアルキルまたはジアルキルホスフィネート、ホスホナイト、またはホスファイトである。適切なリン化合物の例は、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ジフェニレンジホスホナイト、４，４’−イソプロピリデンジフェノールアルキル（Ｃ１２−１５）ホスファイト、ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールホスファイト、テトラフェニルジイソプロピレングリコールホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ジイソデシル−フェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、およびこれらの混合物である。
【００７６】
種々の実施形態において、したがって触媒はＴｉ塩、例えばチタン（ＩＶ）アルコキシドまたはチタン（ＩＶ）キレートを含み、かつ／またはジルコニウム塩を還元剤と共に使用することができる。好ましくは、還元性化合物は、プレポリマーの溶融物に添加される。この段階での還元性化合物の添加は時に、ポリマー生成物の変色を防ぎ、ポリマーの分子量を増加する。したがって、特に関心がもたれるエステル交換反応触媒と重縮合触媒の組み合わせは、重縮合中にスズ（ＩＩ）型触媒へと、好ましくはトリフェニルホスファイトおよび／またはトリス（ノニルフェニル）ホスファイトで還元される、エステル交換反応中のスズ（ＩＶ）型触媒をベースとすることが判明している。
【００７７】
触媒は、初期のジエステルに対して約０．０１〜約０．２モル％の量、さらに好ましくは初期のジエステルに対して約０．０４〜約０．１６モル％の量で使用される。
【００７８】
固相重合（ＳＳＰ）プロセスにおいて、ポリマーのペレット、顆粒、チップまたはフレークは、ホッパー、回転乾燥機またはたて管型反応器等内で高温（融点未満）に一定の時間さらされる。ＦＤＣＡベースのポリマーのＳＳＰ中にチタンベース触媒が存在することによって、ポリマーが２０，０００以上の数平均分子量に達することが可能となる。再循環ＰＥＴを品質向上するために一般に使用されるＳＳＰと比較して、その温度は高温であるべきであるが、それにもかかわらず、ポリマーの融点を（はるかに）下回る温度のままである。
【００７９】
本明細書で使用される、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「包含する（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「包含している（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｓ）」、「有している（ｈａｓ）」という用語またはその他の変形形態は、非排他的な包含を含むことが意図される。例えば、要素のリストを含む、プロセス、方法、物品、または装置は、必ずしもこれらの要素のみに制限されないが、明確に示されていない、またはかかるプロセス、方法、物品、または装置に固有の他の要素を含み得る。さらに、それと反対に明確に記載のない限り、「または」は、包括的な「または」を意味し、排他的な「または」を意味しない。例えば、条件ＡまたはＢは、以下のいずれか１つによって満たされる：Ａは真であり（または存在し）かつＢは偽であり（または存在しない）、Ａは偽であり（または存在しない）かつＢは真であり（または存在する）、ＡおよびＢの両方が真である（または存在する）。
【００８０】
本明細書で使用される、「１つまたは複数（１種または複数種）」というフレーズは、非排他的な包含を含むことが意図される。例えば、Ａ，ＢおよびＣのうちの１つまたは複数が以下：Ａのみ、Ｂのみ、Ｃのみ、ＡとＢの組み合わせ、ＢとＣの組み合わせ、ＡとＣの組み合わせ、またはＡとＢとＣの組み合わせのいずれか１つを意味する。
【００８１】
「１つ（ａ）」または「１種類（ａｎ）」の使用は、本明細書に記載の要素を説明するために用いられる。これは単に便宜上行われ、本発明の範囲の一般的な意味を与える。この明細書は、１つまたは少なくとも１つを包含するように解釈されるべきであり、単数形は、それが別の意味であることが明らかでない限り、複数形も包含する。
【００８２】
特に定義されていない限り、本明細書で使用されるすべての技術的および科学的用語は、本発明がそれに属する技術分野の当業者によって一般に理解されるのと同じ意味を有する。本明細書に記載のものと同様な、または等しい方法および材料を、開示の組成物の実施形態の実施または試験において使用することができるが、以下に適切な方法および材料が記述される。特定の一節が記載されていない限り、本明細書に記載のすべての出版物、特許出願、特許、および他の参考文献は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。矛盾する場合には、定義を含む本発明の明細書が支配する。さらに、材料、方法、および例は、単に実例であり、制限することを意図するものではない。
【００８３】
前述の明細書において、具体的な実施形態を参照しながらコンセプトが開示されている。しかしながら、以下の特許請求の範囲に記載の本発明の範囲から逸脱することなく、種々の修正および変更を加えることができることは、当業者は理解されよう。
【００８４】
利益、他の利点、および問題の解決策は、具体的な実施形態に関して上述されている。しかしながら、その利益、利点、問題の解決策、およびいずれかの利益、利点を生じ得る、または解決策を生まれさせる、または解決策をより顕著にし得る、いずれかの特徴は、いずれかの、またはすべての実施形態の重要な、必要な、または必須の特徴として解釈すべきではない。
【００８５】
特定の特徴は、別々の実施形態の文脈において本明細書に理解しやすいように記述されており、単一の実施形態において併せて提供もされ得ることを理解されたい。逆に、単一の実施形態の文脈に簡略のため記述されている種々の特徴もまた、個々に、またはいずれかのサブコンビネーションで提供され得る。さらに、範囲内に示される値の表示は、その範囲内のそれぞれの値およびすべての値を包含する。
【００８６】
本明細書に開示される概念はさらに、以下の実施例において説明され、特許請求の範囲に記載の本発明の範囲を制限するものではない。
【００８７】
本明細書に記載の実施例は、タンニンをベースとするフォームに関する。以下の考察では、ＰＴＦベースのポリマー、コポリマーおよびブレンド、およびそれから製造される物品がどのように形成されるかを説明する。
【実施例】
【００８８】
試験法
サイズ排除クロマトグラフィーによる分子量
サイズ排除クロマトグラフィーシステム、Ａｌｌｉａｎｃｅ２６９５（商標）（Ｗａｔｅｒｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ）は、Ｗａｔｅｒｓ４１４（登録商標）示差屈折率検出器、多角度光散乱光度計ＤＡＷＮ  Ｈｅｌｅｏｓ  ＩＩ（Ｗｙａｔｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｓａｎｔａ  Ｂａｒｂａｒａ，ＣＡ）、およびＶｉｓｃｏＳｔａｒ（商標）示差毛管粘度計検出器（Ｗｙａｔｔ）を備えた。データ収集およびデータ整理用のソフトウェアはＡｓｔｒａ（登録商標）ｖｅｒｓｉｏｎ５．４（Ｗｙａｔｔ）であった。使用したカラムは、排除限界２×１０７および理論段８，０００／３０ｃｍを有する、２つのＳｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＨＦＩＰ−８０６Ｍ（商標）スチレン−ジビニルベンゼンカラム；および排除限界２×１０５および理論段１０，０００／３０ｃｍを有する１つのＳｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＨＦＩＰ−８０４Ｍ（商標）スチレン−ジビニルベンゼンカラムであった。
【００８９】
穏やかに攪拌しながら５０℃で３時間混合することによって、０．０１Ｍトリフルオロ酢酸ナトリウムを含有する１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール（ＨＦＩＰ）に試験体を溶解し、続いて０．４５μｍＰＴＦＥフィルターで濾過した。溶液の濃度は約２ｍｇ／ｍＬであった。
【００９０】
流量０．５ｍｌ／分で３５℃に設定されたクロマトグラフでデータを取った。注入容積は１００μｌであった。実行時間は８０分であった。上述の３つすべての検出器からのデータを組み込んで、データ整理を行った。光散乱検出器で８つの散乱角を用いた。カラム検定の標準は、データ処理に含まれなかった。
【００９１】
固有粘度による分子量
Ｇｏｏｄｙｅａｒ  Ｒ−１０３Ｂ  Ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ  ＩＶ法を用いて、検定標準としてＴ−３、Ｓｅｌａｒ（登録商標）Ｘ２５０、Ｓｏｒｏｎａ（登録商標）６４を使用してＶｉｓｃｏｔｅｋ（登録商標）Ｆｏｒｃｅｄ  Ｆｌｏｗ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ  Ｍｏｄｅｙ  Ｙ−５０１Ｃで固有粘度（ＩＶ）を決定した。塩化メチレン／トリフルオロ酢酸が溶媒担体であった。
【００９２】
熱分析
ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−０８に従って行われる示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって、ガラス転移温度（Ｔｇ）および融点（Ｔｍ）を決定した。
【００９３】
機械的性質
ＡＳＴＭ標準試験Ｄ６３８に従って、トップロード（ｔｏｐ  ｌｏａｄ）を含む引張り特性を生じさせた。Ｂｒｕｃｅｔｏｎ階段落下試験法（Ｂｒｕｃｅｔｏｎ  ｓｔａｉｒｃａｓｅ  ｄｒｏｐ  ｔｅｓｔｉｎｇ  ｍｅｔｈｏｄ）に従って、落下衝撃を発生させた。Ｉｎｓｔｒｏｎ（登録商標）試験法を用いて、フィルムおよびボトル側壁の引張り強さおよび伸びを決定した。
【００９４】
１Ｈ−ＮＭＲ分光法
重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ３）またはテトラクロロエタン（ｔｃｅ−ｄ２）のいずれかにおいて４００ＭＨｚ  ＮＭＲで１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを記録した。内標準として重水素化溶媒の共鳴を用いてＴＭＳのダウンフィールドでプロトン化学シフトがｐｐｍで報告される。
【００９５】
気体遮断性試験
ＡＳＴＭ法Ｄ３９８５−０５（酸素）、Ｆ１２４９−０６（水蒸気）およびＦ２４７６−０５（二酸化炭素）に従って、ＭＯＣＯＮ装置を使用して、酸素（Ｏ２）、二酸化炭素（ＣＯ２）および水蒸気遮断性について、生成された試料を試験した。試験条件の詳細を以下に示す：
・水蒸気試験：
試験ユニット：ＭＯＣＯＮ  ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ（登録商標）−Ｗ３／３３または７００（フィルム）
温度：３７．８℃
浸透体（Ｐｅｒｍｅａｎｔ）：相対湿度１００％
・酸素試験：
試験ユニット：ＭＯＣＯＮ  ＯＸ−ＴＲＡＮ（登録商標）２／２１（フィルムおよびボトル）
温度：２３℃
浸透体：相対湿度０、５０または７７％
・二酸化炭素試験：
試験ユニット：ＭＯＣＯＮ  ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ（Ｒ）（商標）Ｃ４／４１（フィルムおよびボトル）
温度：２３℃
浸透体＝二酸化炭素１００％，２３℃
【００９６】
材料
以下の実施例で使用される、ＰＥＴ  ＰＱ−３２５ポリ（エチレンテレフタレート）（ホモポリマー）、１，３−プロパンジオール（ｂｉｏＰＤＯ（商標））、および厚さ１０ミルのＫａｐｔｏｎ（登録商標）ポリイミドフィルムは、ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手され、別段の指定がない限り受け取った状態のまま使用した。ＰＥＴ  ＡＡ７２ポリ（エチレンテレフタレート）０．８２ＩＶ（イソフタル酸１．９モル％を含有する）はＮａｎＹａから入手され、受け取った状態のまま使用した。ＰＥＴ  Ｆ８０ポリ（エチレンテレフタレート）０．８１ＩＶ（シクロヘキシルジメタノール１．６モル％を含有する）はＥａｓｔｍａｎから入手され、受け取った状態のまま使用した。ＰＥＴ  Ｌａｓｅｒ＋（登録商標）Ｃ９９２１ポリ（エチレンテレフタレート）０．８０ＩＶおよびＰＥＴ  Ｌａｓｅｒ＋（登録商標）４０００ポリ（エチレンテレフタレート）０．８４ＩＶは、ＤＡＫ  Ａｍｅｒｉｃａｓ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＣ）から入手され、受け取った状態のまま使用した。チタン（ＩＶ）イソプロポキシド、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、およびジメチルテレフタレートは、Ａｌｄｒｉｃｈから入手され、受け取った状態のまま使用した。２，５−フランジメチルエステル（ＦＤＭＥ）はＡｓｔａＴｅｃｈ  Ｉｎｃ．（Ｂｒｉｓｔｏｌ，ＰＡ）から入手され、受け取った状態のまま使用した。
【００９７】
実施例１：ポリトリメチレン−２，５−フランジカルボキシレート（ＰＴＦ）の合成および固相重合
ｂｉｏＰＤＯ（商標）およびＦＤＭＥの重縮合によるＰＴＦプレポリマー（ＰＴＦ＿１ｐ−ＰＴＦ＿５ｐ）の製造
【化３】
0006268161.tif 000005
攪拌棒および凝縮器を備えた１０ポンドのステンレス鋼攪拌オートクレーブ（Ｄｅｌａｗａｒｅ  ｖａｌｌｅｙ  ｓｔｅｅｌ  １９５５，容器番号：ＸＳ１９６３）に、２，５−フランジメチルエステル（２５５７ｇ）、１，３−プロパンジオール（１９０２ｇ）、チタン（ＩＶ）イソプロポキシド（２ｇ）、Ｄｏｖｅｒｎｏｘ−１０（５．４ｇ）を装入した。窒素パージを適用し、３０ｒｐｍで攪拌を開始して、スラリーを形成した。攪拌しながら、排気に続いて窒素５０ｐｓｉへの加圧の３サイクルに、オートクレーブをかけた。次いで、弱い窒素パージ（約０．５Ｌ／分）を確立して不活性雰囲気を維持した。オートクレーブを設定ポイント２４０℃に加熱すると同時に、メタノールの発生がバッチ温度１８５℃で始まった。メタノール蒸留は１２０分間続き、その間にバッチ温度は１８５℃から２３８℃へと上昇した。温度が２３８℃で安定したら、チタン（ＩＶ）イソプロポキシド（２ｇ）の第２装入物を添加した。この時点で、真空傾斜が開始され、６０分間に圧力が７６０トルから３００トルへと低下し（カラムを通して排気）、３００から０．０５トルへと低下した（トラップを通して排気）。０．０５トルの時点で混合物が真空下に置かれ、５時間攪拌し、その後に窒素を使用して容器を７６０トルに加圧した。
【００９８】
容器の底部にある出口弁を通して、溶融物を水急冷浴へと押出すことによって、形成されたポリマーを回収した。このように形成されたストランドを、エアジェットを備えたペレタイザーを通してストリングし、水分を含有しない状態までポリマーを乾燥させて、長さ約１／４インチ、直径約１／８インチのチップへとポリマーストランドを切断した。収量は約２７２４ｇ（約５ポンド）であった。Ｔｇは約５８℃（ＤＳＣ，５℃／分，第２熱）であり、Ｔｍは約１７６℃（ＤＳＣ，５℃／分，第２熱）であった。１Ｈ−ＮＭＲ（ＴＣＥ−ｄ）δ：７．０５（ｓ，２Ｈ），４．４０（ｍ，４Ｈ），２．１５（ｍ，２Ｈ）．Ｍｎ（ＳＥＣ）約１０３００Ｄ，ＰＤＩ１．９７．ＩＶ約０．５５ｄＬ／ｇ．
【００９９】
上述と同じ合成セットアップを用いて、他の４つの重合を行った。概要が示された反応セットアップ、および得られた分子量特性を以下の表１に示す。
【０１００】
【表１】
0006268161.tif 000006
【０１０１】
ＰＴＦプレポリマーの固相重合によるＰＴＦポリマー（ＰＴＦ＿１−ＰＴＦ＿５）の製造
ＰＴＦプレポリマー（上記のセクション１ａに記載）の分子量を増加するために、固相重合を行った。真空オーブン内に材料を入れ、続いて真空下および弱い窒素パージ下にてペレットを１２０℃に１２０分間加熱することによって、急冷かつペレット化されたＰＴＦプレポリマーを最初に結晶化した。この時点で、オーブン温度を約１６３℃に上げ、ペレットを真空／窒素パージ下に置き、分子量を増加した。オーブンの電源を切り、ペレットを冷却し、ＳＥＣおよびＩＶで分析し、条件および得られた分子量の概要については、以下の表２を参照のこと。
【０１０２】
【表２】
0006268161.tif 000007
【０１０３】
実施例２：ＰＴＦフィルム（ＰＴＦ−Ｆ）の製造およびその遮断性の測定
加熱Ｐａｓａｄｅｎａプレスを使用して２３０℃で圧縮成形することによって、上記で製造されたＰＴＦ＿３から、１２．５×１２．５ｃｍのフィルムを作製した。このようにして製造された非晶質フィルムをＤＳＣによって分析し、低レベルの結晶化度（１Ｊ／ｇ未満）が示された。半結晶質フィルムを製造するために、非晶質フィルムの一部を一晩にわたって、１４０℃にて圧力（５４５０ｋｇ）下で焼きなました。これらのフィルムは、ＤＳＣ技術を用いて測定された結晶化度４４〜４８Ｊ／ｇを示した。このフィルムは面積５０ｃｍ２および厚さ０．１７〜０．３０ミリメートルを有した。表３に示すように、２３℃で異なる相対湿度にて酸素透過率を測定するために、同じ非晶質フィルムを使用した。
【０１０４】
【表３】
0006268161.tif 000008
【０１０５】
ＭＯＣＯＮ装置を使用して、酸素、二酸化炭素および水蒸気遮断性について、非晶質および結晶化フィルムを試験し、その結果を以下の表４にまとめる。
【０１０６】
比較例：２，５−フランジメチルエステル、および１，４−ブタンジオール（ＰＢＦ）からのポリエステルの製造
モノマーが異なることを除いては、以下の実施例３．１で使用されたものと同じセットアップを用いて、触媒としてＴｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴ（８４μＬ）を使用して、１，４−ブタンジオール（１２２．３ｇ，１．３５７モル）およびＦＤＭＥ（１２５ｇ，０．６７８モル）を重合した。回収されたポリマーの収量は約６６ｇであった。Ｔｇは約３９℃であり、Ｔｍは約１６９℃であった。１Ｈ−ＮＭＲ（ｔｃｅ−ｄ）δ：７．３０（ｍ，２Ｈ），４．７０−４．３０（ｍ，４Ｈ），２．０（ｍ，４Ｈ）．Ｍｎ（ＳＥＣ）約１２１００ｇ／モル，ＰＤＩ（ＳＥＣ）１．８９．
【０１０７】
比較例：２，５−フランジメチルエステル、およびエチレングリコール（ＰＥＦ）からのポリエステルの製造
モノマーが異なることを除いては、以下の実施例３．１で使用されたものと同じセットアップを用いて、触媒としてＴｙｚｏｒ（登録商標）ＴＰＴ（７６μＬ）を使用して、エチレングリコール（８４．２ｇ，１．３５７モル）およびＦＤＭＥ（１２５ｇ，０．６７８モル）を重合した。唯一の違いは、１８０℃で６０分間、２００℃で６０分間エステル交換を行ったことであった。回収されたポリマーの収量は約６３ｇであった。Ｔｇは約８９℃であり、Ｔｍは約２１４℃であった（第２加熱，１０℃）。１Ｈ−ＮＭＲ（ｔｃｅ−ｄ）δ：７．３０（ｍ，２Ｈ），４．７０−４．３０（ｍ，４Ｈ）．Ｍｎ（ＳＥＣ）約９４００ｇ／モル，ＰＤＩ（ＳＥＣ）１．８４．
【０１０８】
ＰＥＦおよびＰＢＦのフィルムを製造する手順
油圧式プラテンプレスを使用して、上記で製造されたＰＥＦおよびＰＢＦポリマーを圧縮成形し、厚さ８〜１０ミクロンのフィルムを形成した。Ｋａｐｔｏｎフィルム上に支持された６インチ×６インチのフレーム内に、ポリマーペレットを置いた。ポリマー試料およびＫａｐｔｏｎ（登録商標）フィルムをガラス繊維強化Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）の２枚のシートの間に置き、プレス内に置いた。プレスを所望の温度（ＰＢＦ、ＰＴＦ−Ａについては２１０℃、ＰＥＦについては２５０℃）に予熱し、フィルムサンドイッチをプラトンの間に置いた。プラトンを圧力２０，０００ｐｓｉｇにさらし、圧力を５〜８分間かけた。フィルムサンドイッチを除去し、急冷のために冷却プレート間に置いた。Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）シートから、製造されたフィルムを分離し、厚さを測定した。
【０１０９】
【表４】
0006268161.tif 000009
【０１１０】
非晶質（ＰＴＦ−Ｆ−２．２）および結晶化（ＰＴＦ−Ｆ−２．３）両方のＰＴＦから製造されたフィルムは、表４に示すＰＥＦ−ＦおよびＰＢＦ−Ｆなどの他のフランベースのポリエステルと比較して、気体透過率の意外な減少を示す。気体透過率が低いことは、これらが高い気体遮断性材料であることを意味する。非晶質ＰＴＦフィルム（ＰＴＦ−Ｆ−２．２）でさえ、ＰＥＦと比べて約２８％の酸素遮断性の向上、ＰＢＦと比べて約７３％の酸素遮断性の向上を示す。結晶質ＰＴＦフィルムはＰＥＦと比べて約７２％の酸素遮断性の向上、ＰＢＦと比べて約９０％の酸素遮断性の向上を示す。同様に、ＰＴＦのＣＯ２遮断は、ＰＴＦフィルムの結晶化度に応じて、ＰＢＦよりも約９８％低い。同様に、ＰＴＦの水蒸気遮断は、ＰＴＦフィルムの結晶化度に応じて、ＰＢＦよりも約７０％低い。定量化されていないが、ＰＥＦフィルムとＰＢＦフィルムのどちらも、製造されたフィルムの不透明性によって示される、かなりの結晶化度を有した。
【０１１１】
実施例３：ｂｉｏＰＤＯ（商標）、ＦＤＭＥおよびジメチルテレフタレートをベースとするコポリマー（ＰＴＦ−ｃｏ−ＰＴＴ）の合成および遮断性
実施例３．１：２，５−フランジメチルエステル（５０モル％）、ジメチルテレフタレート（５０モル％）、およびｂｉｏＰＤＯ（商標）のコポリマーの製造（ＰＴＦ−ｃｏ−ＰＴＴ−３．１）
オーバーヘッドスターラーおよび蒸留凝縮器を備えた予備乾燥５００ｍＬ三つ口ケットル反応器に、２，５−フランジメチルエステル（７３．６ｇ，０．４モル）、ジメチルテレフタレート（７７．６ｇ，０．４モル）、およびｂｉｏＰＤＯ（商標）（１０９．５ｇ，１．４４モル）を装入した。温度２３℃で維持されたフラスコに、窒素パージを適用した。攪拌を５０ｒｐｍで開始してスラリーを形成した。攪拌しながら、合計３サイクルの間、フラスコを０．１３ＭＰａに排気し、次いでＮ２で再加圧した。最初の排気および再加圧後に、チタン（ＩＶ）イソプロポキシド（９５ｍｇ）を添加した。
【０１１２】
排気および再加圧の３サイクル後に、１６０℃に設定された、予熱された液体金属浴にフラスコを浸した。液体金属浴にそれを置いてから２０分間、フラスコの内容物を攪拌し、固形成分が融解した。次に、攪拌速度を１８０ｒｐｍに上げ、液体金属浴の設定ポイントを１６０℃に上げた。約２０後、浴がその温度まで上昇し、その後、金属浴の設定ポイントを１８０℃に上げた。約２０分後、浴はその温度まで上昇した。次いで、フラスコを１８０ｒｐｍで攪拌しながら１８０℃でさらに４５〜６０分間維持し、反応で形成されたメタノールの大部分が蒸留除去された。１８０℃での保持時間後、金属浴の設定ポイントを２１０℃に上げた。約２０分後、浴はその温度まで上昇した。次いで、フラスコを１８０ｒｐｍで攪拌しながら２１０℃でさらに４５〜６０分間維持し、その後、窒素パージを中止し、攪拌を続けながら、１０秒毎に約１３３０Ｐａの増加で徐々に真空をかけた。約６０分後、真空が６５００〜８０００Ｐａで安定した。次いで、攪拌速度を５０〜１８０ｒｐｍで維持し、金属浴の設定ポイントを２３０℃に上げた。約２０分後、浴はその温度まで上昇し、その条件を約３時間維持した。
【０１１３】
一定間隔をあけて、攪拌速度を１８０ｒｐｍに上げ、次いで撹拌器を止めた。撹拌器を再始動し、始動から約５秒後の適用トルクを測定した。７５Ｎ／ｃｍ以上のトルクが確認された際に、攪拌を停止し、液体金属浴からフラスコを取り出すことによって、反応を中止した。オーバーヘッドスターラーを反応容器の底から持ち上げ、ケットルを除去し、窒素ガスストリーム下にてデカントすることによって、生成されたポリマーを回収した。液体窒素で冷却されたＷｉｌｅｙミルを使用して、回収されたポリマーをペレットに切断した。このように製造されたポリマーペレットを真空下および弱い窒素ストリーム下にて５０℃で４８時間乾燥させた。収量は約１４５ｇであった。Ｔｇは約５３℃であり、融点は確認されなかった。１Ｈ−ＮＭＲ（ｔｃｅ−ｄ）δ：８．０５（ｍ，４Ｈ），７．１５（ｍ，２Ｈ），４．７０−４．３０（ｍ，４Ｈ），２．２５（ｍ，２Ｈ）．固有粘度０．５８ｄＬ／ｇ．
【０１１４】
実施例３．２：２，５−フランジメチルエステル（７５モル％）、ジメチルテレフタレート（２５モル％）、およびｂｉｏＰＤＯ（商標）のコポリマー（ＰＴＦ−ｃｏ−ＰＴＴ−３．１）の製造
２，５−フランジメチルエステル（７５モル％）、ジメチルテレフタレート（２５モル％）、およびｂｉｏＰＤＯ（商標）の相対量を除いては、実施例１．１に記載の手順を用いて、ＰＴＦコポリマーを製造した。収量は約９０％、または約１４５ｇであった。Ｔｇは約５６℃であり、融点は確認されなかった。１Ｈ−ＮＭＲ（ｔｃｅ−ｄ）δ：８．０５（ｍ，４Ｈ），７．１５（ｍ，２Ｈ），４．７０−４．３０（ｍ，４Ｈ），２．２５（ｍ，２Ｈ）．固有粘度０．５９ｄＬ／ｇ．
【０１１５】
実施例４：ＰＴＦ−ｃｏ−ＰＴＴコポリマーフィルム（ＰＴＦ−ｃｏ−ＰＴＴ−Ｆ）の製造および遮断性の測定
加熱Ｐａｓａｄｅｎａプレス（型番号：Ｐ−１２５０，Ｐａｓａｄｅｎａ  ｃｏｍｐａｎｙ）を使用して、上記の実施例３．１および３．２で製造されたＰＴＦコポリマー、購入されたＰＴＴ、上記で製造されたＰＴＦ＿４、および比較例としてのＰＥＴをプレスして、厚さ０．１５〜０．２０ミリメートルの非晶質フィルムを形成した。それぞれのフィルムの具体的な条件を以下の表５に示す。各試料に対して２枚のフィルムを形成した。基本手順に従って、厚さ０．２５ミリメートルのＫａｐｔｏｎ（登録商標）ポリイミドフィルムから製造された切断成形物（ｃｕｔ  ｍｏｌｄ）から、正方形のポリマーフィルムを作製した。ポリマー試料およびＫａｐｔｏｎ（登録商標）フィルムをガラス繊維強化Ｔｅｆｌｏｎ（登録商標）のシート２枚の間に置き、Ｐａｓａｄｅｎａプレスに入れた。各試料を圧力０にて２７５℃で８分間予熱した。５０００ｐｓｉｇの圧力に７分間かけた。指定時間後、プレートをプレスから除去し、フィルムを氷浴で急冷した。製造されたフィルムをＴｅｆｌｏｎ（登録商標）シートから分離し、厚さを測定した。
【０１１６】
プレスされたフィルムの遮断性を試験し、概要を以下の表６に示す。
【０１１７】
比較例Ａ．１：ＰＥＴフィルムの製造および得られた遮断性の測定
ＰＴＦを使用する代わりに、様々なグレードのＰＥＴ（ＰＥＴ  ＡＡ７２、ＰＥＴ  Ｆ８０、およびＰＥＴ  ＰＱ−３２５）を使用したことを除いては、実施例５に記載の手順と同様な手順を用いて、ＰＥＴフィルムを製造した。ここで、手順の違いすべてが包含される。
【０１１８】
ＰＥＴフィルムの遮断性を表５に示す。
【０１１９】
【表５】
0006268161.tif 000010
【０１２０】
表５から分かるように、コポリマー（ＰＴＦ−ｃｏ−ＰＴＴ−Ｆ−４．１およびＰＴＦ−ｃｏ−ＰＴＴ−Ｆ−４．２）と純粋なＰＴＦフィルム（ＰＴＦ−Ｆ−４．３）の両方が、比較用ＰＥＴ（ＰＥＴ  ＡＡ７２）と比較して、少なくとも６５％の酸素透過率の向上および少なくとも２８％の水蒸気透過率の向上を提供する。コポリマー（ＰＴＦ−ｃｏ−ＰＴＴ−Ｆ−４．１およびＰＴＦ−ｃｏ−ＰＴＴ−Ｆ−４．２）は、コモノマーとしてイソフタル酸１．９モル％を有するＰＥＴ  ＡＡ７２と比べて遮断性をさらに向上させるために、全く添加剤を含有しなかったことに留意されたい。
【０１２１】
実施例５：ＰＴＦ／ＰＥＴブレンドフィルム（ＰＴＦ／ＰＥＴ−Ｆ）の製造および得られた遮断性の測定
Ａ．ポリマーペレットの乾燥
ＰＥＴ（ＮａｎＹａ  ＡＡ７２）およびＰＴＦ＿４からのポリマーペレットを個々に、アルミニウムトレーに載せて、真空オーブンに入れた。真空および窒素ストリーム下にて、試料を１２０℃に加熱し２４時間維持して、残りの水分を完全に除去した。配合前に、乾燥したペレットをプラスチック容器内に入れ、密閉した。
【０１２２】
Ｂ．ポリマーブレンドの製造
溶融混合前に、乾燥したＰＥＴ  ＮａｎＹａ  ＡＡ７２およびＰＴＦ＿４ペレットを合わせて、ブレンドの全重量に対してＰＴＦペレット１０重量％の濃度を有するバッチを形成した。このように合わせられたペレットを、手で振盪し、混転することによってプラスチックバッグ内で混合した。
【０１２３】
４つの加熱域および直径１６ミリメートルを有するバレルを備え、二軸スパイラルＰ１スクリューを備えたＰＲＩＳＭ  ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ共回転二軸スクリュー押出機（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．から市販されている）に供給するＫ−Ｔｒｏｎ  Ｔ−２０（Ｋ−Ｔｒｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｇｒｏｕｐ，Ｐｉｔｔｍａｎ，ＮＪ）減量供給機（ｗｅｉｇｈｔ  ｌｏｓｓ  ｆｅｅｄｅｒ）に、このように混合されたバッチを入れた。押出機は、直径３／１６インチの環状断面単一口ストランドダイを備えた。公称ポリマー供給量は５．６ポンド／時であった。第１バレルセクションを１８０℃に設定し、続く３つのバレルセクションおよびダイを２４０℃に設定した。スクリュー回転数は１００ｒｐｍに設定した。ダイを出る際の溶融物に熱電対プローブを挿入することによって、押出し物の溶融温度は２５６℃であると決定された。このように押出されたモノフィラメントストランドを水浴で急冷した。ストランドを長さ約２ｍｍのブレンドペレットへとスライスするカッターに供給される前に、エアナイフでストランドを脱水した。製造されたブレンドペレットは固有粘度０．８ｄＬ／ｇを有した。
【０１２４】
Ｃ．フィルムの製造
上記の実施例１に示す同じ手順に従って、製造されたブレンドおよび対照試料ＰＴＦ＿４をプレスしてフィルムを形成した。製造された各フィルムの詳細を以下の表７に示し、各試料に対して２つの別々のフィルムを形成した。実施例４で示す手順に従って、フィルムを製造した。
【０１２５】
プレスフィルムの遮断性を試験し、概要を以下の表６に示す。
【０１２６】
比較例Ａ．２、ＢおよびＣ：ＰＥＴフィルムの製造および得られた遮断性の測定
ＰＴＦを使用する代わりに、様々なグレードのＰＥＴ（ＰＥＴ  ＡＡ７２（イソフタル酸１．９モル％を含有する）、ＰＥＴ  Ｆ８０（シクロヘキシルジメタノール１．６モル％を含有する）およびＰＥＴ  ＰＱ−３２５（ホモポリマー）を使用したことを除いては、実施例５に記載の手順と同様な手順を用いて、ＰＥＴフィルムを製造した。ＰＥＴボトルの遮断性を以下の表６に示す。
【０１２７】
【表６】
0006268161.tif 000011
【０１２８】
表６から分かるように、ＰＥＴ中のＰＴＦの１０重量％ブレンドは、比較のすべてのコポリマーＰＥＴ（ＰＥＴ  ＡＡ７２およびＰＥＴ  Ｆ８０）またはホモポリマーＰＥＴ（ＰＥＴ  ＰＱ−３２５）と比べて向上した遮断性を提供する。酸素について確認された向上は、比較例Ａ．２と比較して少なくとも１８％、二酸化炭素については少なくとも２０％、水蒸気については少なくとも５％の向上である。
【０１２９】
実施例６：純粋なＰＴＦからの予備成形物および１２オンスの延伸ブロー成形単層ボトル（ＰＴＦ−Ｂ−ＳＬ−６）の製造、ならびに得られた気体透過
Ａ．ポリマーペレットの乾燥
上記の実施例３に従って、ＰＥＴ（Ｌａｓｅｒ＋（登録商標）Ｃ９９２１）およびＰＴＦ＿４からのポリマーペレットを乾燥させた。
【０１３０】
Ｂ．射出成形ボトル予備成形物の製造
ボトルを製造するために、従来の方法を用いて、予備成形物２２ｇを最初に射出成形した。具体的には、Ａｒｂｕｒｇ  ４２０Ｍ一軸スクリュー射出成形機を使用した。供給／領域２／領域３／領域４／ノズルのバレル温度設定をＰＴＦ＿４に関して、２３０／２３０／２３０／２３０／２３０℃に設定した。金型温度は１２℃に設定し、両方のポリマーのサイクル時間は２６．５秒であった。射出および保持のための圧力条件に関して、ＰＴＦ＿４は、ＰＥＴ対照と同一条件で加工された。製造されたボトル予備成形物は、きず、斑点、またはスレッド周囲の、または予備成形物に沿った材料の堆積を示すことなく、透明性および形に関して優れた品質であると思われた。
【０１３１】
Ｃ．射出延伸ブロー成形ボトルの製造
ボトルを製造するために、従来の方法を用いて、上記のセクションＢで製造された予備成形物を射出延伸ブロー成形した。具体的には、ＳＩＤＥＬ  ＳＢＯ２／３ブロー成形機を使用して、１２オンスのボトルを製造した。生産速度は１時間当たり１０００ボトルであり、ブローサイクル時間はボトル１個当たり約２．５秒であった。ＰＴＦ＿４予備成形物の予備ブロー温度は約７０℃であった。ＰＴＦ＿４のブロー条件は、ＰＥＴと非常に類似していた。製造されたボトルは、良好な光学的品質であり、適切な機械的強度を有すると思われた。ボトル側壁の引張り特性の概要を以下の表７に示す。
【０１３２】
比較例Ｄ：純粋なＰＥＴからの予備成形物および１２オンスの延伸ブロー成形単層ボトルの製造、ならびに得られた遮断性
ＰＴＦの代わりに、ＰＥＴ（Ｌａｓｅｒ＋（登録商標）Ｃ９９２１）を使用し、温度設定も異なることを除いては、実施例６に記載の手順と同様な手順を用いて、１２オンスのＰＥＴボトルを製造した。予備成形物を製造するために、供給／領域２／領域３／領域４／ノズルのバレル温度設定を２６８／２６８／２６８／２６８／２７４℃に設定した。ブロー成形ボトルを製造するために、ＰＥＴ予備成形物の予備ブロー温度は約９９℃であった。射出成形、およびブロー成形工程に一般的なＰＥＴ圧力および保持条件を使用した。ＰＥＴボトルの引張り強さを表７に示す。
【０１３３】
【表７】
0006268161.tif 000012
【０１３４】
ＰＴＦから製造されたボトルの機械的性質は、ＰＥＴ比較例Ｄと同等である。
【０１３５】
ボトルの気体透過率の概要を以下の表８に示す。
【０１３６】
【表８】
0006268161.tif 000013
【０１３７】
表８から分かるように、単層ＰＴＦボトル（ＰＴＦ−Ｂ−ＳＬ−６）は、ＰＥＴ比較例（ＰＥＴ  Ｌａｓｅｒ＋（登録商標）Ｃ９９２１）と比較して酸素遮断性の９６％の向上、二酸化炭素遮断性の９７％の向上、および水蒸気遮断性の４３％の向上を提供する。ＰＴＦボトルと比較例ボトルの延伸比は同じであったことに留意されたい。
【０１３８】
実施例７：ＰＴＦおよびＰＥＴからの予備成形物および１０オンスの延伸ブロー成形多層ボトル（ＰＴＦ−Ｂ−ＭＬ−７）の製造、および得られた遮断性
Ａ．ポリマーペレットの乾燥
上記の実施例３に従って、ＰＥＴ（Ｌａｓｅｒ＋（登録商標）４０００）およびＰＴＦ＿４からのポリマーペレットを乾燥させた。
【０１３９】
Ｂ．射出成形多層ボトル予備成形物の製造
１０オンスの多層ボトルを製造するために、上記の実施例３で説明される同様な射出成形プロセスにおいて、多層予備成形物１７ｇを製造した。遮断ポリマー樹脂は、様々な包装オプションで別個の層として適用されることはよく知られている。一般に、遮断層は、バルクおよび機械的強度を付与する構造ポリマーによって取り囲まれる。多層予備成形物を提供するために、Ｋｏｒｔｅｃ多層マニホルドを使用し、それを通じた環状供給は、個々の２つの一軸スクリュー押出機から処理された、個々の２つのポリマー溶融物流れを予備成形金型へと分配する。ここで、予備成形物の総量に対して５および１０重量％でＰＴＦ＿４を中間層として使用し、ＰＥＴを分配して、外部層および内部層を提供した。供給／領域２／領域３／領域４のバレル温度設定をＰＥＴに関して２７０／２７０／２７０／２７０℃に設定し、ＰＴＦ＿４に関しては２１０／２３０／２３０／２３０℃に設定した。金型温度は１２℃に設定し、製造されたすべての予備成形物のサイクル時間は約３１秒であった。射出および保持のための圧力条件に関して、ＰＴＦ＿４を含有する多層予備成形物は、ＰＥＴ比較例と同一条件で加工された。製造された多層予備成形物は、きず、斑点、またはスレッド周囲に、または予備成形物に沿って材料の堆積を示すことなく、透明性および形に関して優れた品質であると思われた。さらに、ＰＴＦ＿４中間層は、予備成形物の断面を分析した場合にはっきりと確認された。
【０１４０】
Ｃ．射出延伸ブロー成形多層ボトルの製造
多層ボトルを製造するために、従来の方法を用いて、上記のセクションＢで製造された予備成形物を射出延伸ブロー成形した。機械および条件は上記の実施例３と同様であった。ＰＴＦ＿４を５重量％および１０重量％含有する予備成形物は、ＰＥＴ比較例と同一に加工されたことを留意されたい。製造されたボトルは、良好な光学的品質であり、適切な機械的強度を有すると思われた。
【０１４１】
ボトルの機械的性質（引張り、落下衝撃、付着力、トップロード）の概要を以下の表９に示す。
【０１４２】
多層ボトルの遮断性の概要を以下の表１０に示す。
【０１４３】
比較例Ｅ：純粋なＰＥＴからの予備成形物および１０オンスの延伸ブロー成形単層ボトルの製造、ならびに得られた遮断性
ＰＴＦの代わりに、ＰＥＴ（Ｌａｓｅｒ＋（登録商標）Ｃ９９２１）を両方の押出機に供給したことを除いては、実施例６に記載の手順と同様な手順を用いて、１０オンスのＰＥＴボトルを製造した。供給／領域２／領域３／領域４のバレル温度設定を２７０／２７０／２７０／２７０℃に設定した。射出成形およびブロー成形工程で一般的なＰＥＴ圧力および保持条件を使用した。
【０１４４】
ＰＥＴボトルの引張り強さを表９に示し、遮断性を表９に示す。
【０１４５】
【表９】
0006268161.tif 000014
【０１４６】
ＰＴＦから製造された多層ボトルの機械的性質は、ＰＥＴ比較例Ｅと同等である。
【０１４７】
【表１０】
0006268161.tif 000015
【０１４８】
表１０から分かるように、多層ＰＴＦボトル（５重量％）は、ＰＥＴ比較例（ＰＥＴ  Ｌａｓｅｒ＋（登録商標）Ｃ９９２１と比較して、酸素の２．４％の向上、二酸化炭素の１１％の向上、および水蒸気の７％の向上を提供する。多層処理は気体遮断性の向上に対して最適化されていなかったが、低レベルのＰＴＦ、つまり５重量％でさえ、向上が得られた。
【０１４９】
多層ＰＴＦボトル（１０重量％）は、ＰＥＴ比較例（ＰＥＴ  Ｌａｓｅｒ＋（登録商標）Ｃ９９２１と比較して、酸素の１７％の向上、二酸化炭素の４２％の向上、および水蒸気の３％の向上を提供する。これらの結果から、多層ボトルなどの物品におけるＰＴＦ含有量を増加すると、遮断性が更なる向上を示すことが示されている。ＰＴＦボトルと比較例ＰＥＴボトルの延伸比は同じであったことに留意されたい。
【０１５０】
実施例８：ＰＴＦ＿５のキャストフィルムおよび二軸延伸フィルム（ＰＴＦ−Ｆ−ＢｉＯ−８）の製造および測定された遮断性
Ａ．ポリマーペレットの乾燥
上記の実施例３に従って、ＰＴＦ＿５ポリマーペレットを乾燥させた。
【０１５１】
Ｂ．キャスト押出フィルムの製造
キャスト押出フィルムを製造するために、６０／２００メッシュのフィルタースクリーンおよび幅２５ｃｍのフィルムキャスティングダイを備えた２８ｍｍ  Ｗ＆Ｐ（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｈｌｅｉｄｅｒｅｒ）二軸スクリュー押出機を使用した。上記の実施例３と同様にＰＴＦ＿５ペレットを供給し、押出機バレルセクション（合計５個）およびダイをすべて２３５℃に設定し、押出機供給温度を１８０℃に設定した。供給速度は１時間当たり１５ポンドであり、押出機スクリュー回転数は１２５ｒｐｍであった。パネル溶融温度は２５７℃に測定された。温度設定ポイント４０℃の冷却ドラム上にキャストした後にフィルムを回収し、測定されたフィルム厚は約０．５５ミリメートルであり、幅は約２２センチメートルであった。キャストプロセスに続いて、製造されたフィルムを適切なサイズのフィルムに切断した（約２０×３０センチメートル）。
【０１５２】
Ｃ．延伸フィルムの製造
二軸延伸フィルムを製造するために、加熱Ｍａｘｉ  Ｇｒｉｐ７５０Ｓデバイスを使用した。最初に、１４０×１４０ｍｍのフィルムを切断し、デバイスに装填した。続いてフィルムを加熱し、フィルム温度が８５〜８６℃近くであった場合に最適な延伸が可能であり、これには一般に約６０秒の予熱時間が必要であった。延伸速度は２３×３４％／秒であり、その結果、延伸比２．７×３．５が得られ、得られたフィルム厚は約６０〜１３０マイクロメートルであった。
【０１５３】
延伸フィルムの遮断性を試験し、概要を以下の表１３に示す。
【０１５４】
【表１１】
0006268161.tif 000016
【０１５５】
表１１から分かるように、二軸延伸ＰＴＦフィルムは、延伸ＰＥＴの報告文献値（Ｙ．Ｓ．Ｈｕ  ｅｔ  ａｌ．／Ｐｏｌｙｍｅｒ４６（２００５）２６８５−２６９８；Ｐｏｌｙｍｅｒ４２（２００１）２４１３−２４２６）と比較して低い、酸素、二酸化炭素、および水蒸気透過値を示し、酸素については６２〜７７ｃｃ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ、二酸化炭素については３００〜７００ｃｃ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍ、および水蒸気については２３〜３８ｇ−ｍｉｌ／ｍ２−日−ａｔｍである。
実施例９：金属基材のＰＴＦでの粉体コーティング
Ｓｐｅｘミルを使用して、４つのパスを通じて、ＰＴＦポリマーペレットを凍結粉砕し、粉体を生成した。Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００粒子分析器を使用して、粉砕された材料の粒径分布の分析を水中で（音波処理を使用する場合、使用しない場合の両方で）行い、測定値ｄ（０．５）約５４ミクロン、ｄ（０．９）約１４５ミクロンおよびｄ（０．１）１６ミクロンが得られた。静電吹付け機を使用して、脱脂されたアルミニウムおよび炭素鋼板に、粉砕された粉体を塗布し、次いで通気対流オーブン内で３８０℃にて２０分間硬化させた。これらのパネルを調べると、平均塗り厚３ミクロンを有する、形成されたコーティングが透明であることが分かった。これらの被覆パネルは、ＡＳＴＭ  Ｄ３４５１を用いて、ＴＡＢＥＲ（登録商標）摩耗試験器において優れた摩耗抵抗を示し、１０００サイクルにわたり０．００１７ｇの減量が得られた。
【０１５６】
以上、本発明を要約すると下記のとおりである。
１．第１表面と、外部環境と接触する第２表面とを含む基材
を含む物品であって、
前記基材が、ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）（ＰＴＦ）を含むポリマーを含み、
前記ポリマーは、純粋なポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）からなる基材と比較して、前記基材の気体遮断性が向上したものであり、
酸素に関する向上が、２〜９９％の範囲であり、二酸化炭素に関する向上が、１１〜９９％の範囲であり、水分に関する向上が、３〜９９％の範囲である、物品。
２．ポリマーが、前記基材の酸素遮断性の５０〜９８％の範囲の向上を提供する、上記１に記載の物品。
３．ポリマーが、前記基材の二酸化炭素遮断性の５０〜９８％の範囲の向上を提供する、上記１に記載の物品。
４．ポリマーが、前記基材の水分遮断性の２５〜７５％の範囲の向上を提供する、上記１に記載の物品。
５．前記ポリマーが、加熱速度１０℃／分で示差走査熱量測定によって測定される、１００Ｊ／ｇ未満の結晶化度を有する、上記１に記載の物品。
６．前記ポリマーが、ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）（ＰＴＦ）およびポリ（アルキレンフランジカルボキシレート）を含むポリマーブレンドであり、かつ
前記ポリマーが、前記ポリマーブレンドの全質量に対してＰＴＦを０．１〜９９．９質量％含む、上記１に記載の物品。
７．前記ポリマーが、ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）（ＰＴＦ）およびポリ（アルキレンテレフタレート）を含むポリマーブレンドであり、かつ
前記ポリマーが、前記ポリマーブレンドの全質量に対してＰＴＦを０．１〜９９．９質量％含む、上記１に記載の物品。
８．前記ポリマーが、モル比１：１００〜１００で存在する、２，５−フランジカルボン酸、ジオールまたはポリオールモノマーのうちの少なくとも１つ、および多官能性酸またはヒドロキシル酸のうちの少なくとも１つから誘導されるコポリマーであり、
ジオールと二酸のモル比が少なくとも１．２：１である、上記１に記載の物品。
９．前記基材が、第１層と第２層の間に、かつ第１層と第２層に接触して配置されるポリマーを含み、前記第１層が、前記基材の第１表面と接触しており、かつ前記第２層が、前記基材の第２表面と接触しており、
前記ポリマーが、ポリ（トリメチレンフランジカルボキシレート）（ＰＴＦ）を含み、かつ
ポリマーの量が、前記第１層、ポリマー、および前記第２層の全質量に対して０．１〜９９．９質量％の範囲である、上記１に記載の物品。
１０．前記第１層または前記第２層のうちの少なくとも１つが、ポリ（エチレンテレフタレート）を含む、上記８に記載の物品。
１１．前記第１層または前記第２層のうちの少なくとも１つが、ＰＴＦ、ＰＥＴ、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＰＥ、ＰＰまたはＥｖＯＨのうちの少なくとも１つを含む、上記８に記載の物品。
１２．前記基材が、材料が前記基材の前記第１表面と接触するように、材料を導入する口を備えたハウジングの形態である、上記１に記載の物品。
１３．前記口を閉じると、前記材料が外部環境から隔離されるような、前記口を閉じる手段をさらに含む、上記１２に記載の物品。
１４．容器、容器および蓋、または容器および密閉部のうちの１つまたは複数を含む、上記１２に記載の物品。
１５．飲料容器を含む、上記１２に記載の物品。
１６．前記基材が、フィルムまたはシート状である、上記１に記載の物品。
１７．前記ポリマーが、前記基材の前記第１表面または前記第２表面の少なくとも１つの上にコーティングとして配置される、上記１に記載の物品。
１８．前記ポリマーコーティングが、前記基材に摩耗抵抗を付与する、上記１７に記載の物品。
１９．前記基材の前記第１表面または前記第２表面の少なくとも１つが、金属またはプラスチックを含む、上記１７に記載の物品。
２０．次式：
【化４】
0006268161.tif 000017
（式中、ｎは１８５未満である）
の反復単位を有するポリマーを含む、ポリマー組成物。
２１．ｎは８０〜１８５の範囲である、上記２０に記載のポリマー組成物。
【図１】
0006268161.tif 000019
【図２】
0006268161.tif 000020
【図３】
0006268161.tif 000021
【図４】
0006268161.tif 000022