(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも一層のカバーとを有するゴルフボールであって、
前記球状コアの全ての層が、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤および（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含有するゴム組成物から形成されており、
前記ゴム組成物中の前記（ｂ）共架橋剤の含有量が、（ａ）基材ゴム９５質量部に対して２５質量部以上であり、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して５０質量部以下であり、
前記ゴム組成物中の前記（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の含有量が、（ａ）基剤ゴム１００質量部に対して０．５質量部〜７．０質量部であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体のメルトフローレイト（２．１６ｋｇ、１９０℃）が、１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の引張弾性率（−２５℃）が、５００ＭＰａ以下である請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体のビカット軟化点が、４０℃以上である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の融点が、１００℃以下である請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の脆化温度が、−５０℃以下である請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体が、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体およびエチレン−アクリル酸ブチル共重合体よりなる群から選択される少なくとも一種である請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項８】
前記球状コアの表面硬度（Ｈｓ）が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で６５〜９５であり、
前記球状コアの中心硬度（Ｈｏ）が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で３５〜７０であり、
前記球状コアの表面硬度（Ｈｓ）と中心硬度（Ｈｏ）との硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で５．０〜５０である請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関し、より詳細には、コアの耐久性を向上させる技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ゴム組成物から形成された球状コアと、この球状コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールが提案されている。ゴルフボールは、通常、繰り返し使用される。そのため、ゴルフボールには、打撃に対する割れ耐久性が求められる。ゴルフボールの割れ耐久性を向上させる方法として、コアを構成するゴム組成物にゴム粉末を配合する方法が提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１〜３には、少なくとも１層以上のコアと、少なくとも１層のカバーを有するゴルフボールにおいて、上記コアの少なくとも１層がポリブタジエンを主材として形成され、上記コアのゴム成分１００質量部に対して、メタクリル酸又はその金属塩を含有するゴム材料を粉砕してなるゴム粉末（Ｉ−ａ）および／またはアクリル酸又はアクリル酸の金属塩を含有するゴム材料を粉砕してなるゴム粉末（Ｉ−ｂ）、およびポリウレタン樹脂粉末（ＩＩ）をそれぞれ０．０５質量部以上配合すると共に、上記カバーの少なくとも１層がポリウレタンを主材として形成されることを特徴とするソリッドゴルフボールが記載されている（特許文献１（請求項１）、特許文献２（請求項１）、特許文献３（請求項１）参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１３８８５５号公報
【特許文献２】特開２０１３−１３８８５６号公報
【特許文献３】特開２０１３−１３８８５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、打撃に対する耐久性に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のゴルフボールは、球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも一層のカバーとを有するゴルフボールであって、前記球状コアの少なくとも一部が、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤および（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含有するゴム組成物から形成されており、前記ゴム組成物中の前記（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の含有量が、（ａ）基剤ゴム１００質量部に対して０．５質量部〜７．０質量部であることを特徴とする。
【０００７】
前記（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体は、メルトフローレイト（２．１６ｋｇ、１９０℃）が１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、引張弾性率（−２５℃）が５００ＭＰａ以下、ビカット軟化点が４０℃以上、融点が１００℃以下、脆化温度が−５０℃以下であることが好ましい。前記（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体は、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体およびエチレン−アクリル酸ブチル共重合体よりなる群から選択される少なくとも一種が好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、打撃に対する耐久性に優れたゴルフボールが得られる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のゴルフボールは、球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも一層のカバーとを有するゴルフボールであって、前記球状コアの少なくとも一部が、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤および（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含有するゴム組成物から形成されており、前記ゴム組成物中の前記（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の含有量が、（ａ）基剤ゴム１００質量部に対して０．５質量部〜７．０質量部であることを特徴とする。
【００１１】
本発明のゴルフボールは、球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバーとを有する。前記球状コアの少なくとも一部は、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤および（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含有するコア用ゴム組成物から形成されている。（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体は脆化温度が低い。そのため、これを配合することによりコアの低温領域（高速領域）での柔軟性が向上し、衝撃をより吸収できるようになり、コアの耐衝撃性が向上する。
【００１２】
前記（ａ）基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、反発に有利なシス−１，４−結合を、４０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上有するハイシスポリブタジエンが好適である。
【００１３】
前記ハイシスポリブタジエンは、１，２−ビニル結合の含有量が２質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．７質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である。１，２−ビニル結合の含有量が多すぎると反発性が低下する場合がある。
【００１４】
前記ハイシスポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものが好適であり、特に、ランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましい。
【００１５】
前記ハイシスポリブタジエンは、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））が、３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上、さらに好ましくは３５以上であり、１４０以下が好ましく、より好ましくは１２０以下、さらに好ましくは１００以下、最も好ましくは８０以下である。なお、本発明でいうムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））とは、ＪＩＳ  Ｋ６３００−１（２０１３）に準じて、Ｌローターを使用し、予備加熱時間１分間、ローターの回転時間４分間、１００℃の条件下にて測定した値である。
【００１６】
前記ハイシスポリブタジエンとしては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、２．０以上であることが好ましく、より好ましくは２．２以上、さらに好ましくは２．４以上、最も好ましくは２．６以上であり、６．０以下であることが好ましく、より好ましくは５．０以下、さらに好ましくは４．０以下、最も好ましくは３．４以下である。ハイシスポリブタジエンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下するおそれがある。なお、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（東ソー社製、「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」）により、検知器として示差屈折計を用いて、カラム：ＧＭＨＨＸＬ（東ソー社製）、カラム温度：４０℃、移動相：テトラヒドロフランの条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として算出した値である。
【００１７】
前記（ｂ）共架橋剤は、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有する。前記（ｂ）共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩が好ましい。前記（ｂ）共架橋剤として使用されるα，β−不飽和カルボン酸の炭素数は、３〜８が好ましく、より好ましくは３〜６、さらに好ましくは３または４である。炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等を挙げることができる。
【００１８】
炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの一価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン；アルミニウムなどの三価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記金属成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属が好ましい。炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二価の金属塩を用いることにより、ゴム分子間に金属架橋が生じやすくなるからである。特に、二価の金属塩としては、得られるゴルフボールの反発性が高くなるということから、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の亜鉛塩が好ましく、より好ましくはアクリル酸亜鉛である。なお、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、単独でもしくは２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１９】
前記（ｂ）共架橋剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１５質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、５０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましく、４０質量部以下がさらに好ましい。（ｂ）共架橋剤の含有量が１５質量部未満では、コア用ゴム組成物から形成される部材を適当な硬さとするために、後述する（ｃ）架橋開始剤の量を増加しなければならず、ゴルフボールの反発性が低下する傾向がある。一方、（ｂ）共架橋剤の含有量が５０質量部を超えると、コア用ゴム組成物から形成される部材が硬くなりすぎて、ゴルフボールの打球感が低下するおそれがある。
【００２０】
前記（ｃ）架橋開始剤は、（ａ）基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。（ｃ）架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。前記有機過酸化物は、具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。
【００２１】
前記（ｃ）架橋開始剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．５質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．５質量部以下である。０．２質量部未満では、コア用ゴム組成物から形成される部材が柔らかくなりすぎて、ゴルフボールの反発性が低下する傾向があり、５．０質量部を超えると、コア用ゴム組成物から形成される部材を適切な硬さにするために、前述した（ｂ）共架橋剤の使用量を減少する必要があり、ゴルフボールの反発性が不足したり、耐久性が悪くなるおそれがある。
【００２２】
前記（ｂ）共架橋剤としては炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を使用する際は、（ｄ）金属化合物を含有してもよい。
【００２３】
前記（ｄ）金属化合物としては、ゴム組成物中において（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を中和することができるものであれば、特に限定されない。前記（ｄ）金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。（ｄ）前記金属化合物として好ましいのは、二価金属化合物であり、より好ましくは亜鉛化合物である。二価金属化合物は、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸と反応して、金属架橋を形成するからである。また、亜鉛化合物を用いることにより、反発性の高いゴルフボールが得られる。これらの（ｄ）金属化合物は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
前記（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体は、オレフィンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体である。前記オレフィンとしては、エチレン、プロピレンが挙げられる。前記（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体としては、例えば、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸プロピル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸プロピル共重合体、エチレン−メタクリル酸ブチル共重合体などが挙げられる。これらの中でも、（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体が好ましい。前記エチレン−アクリル酸エチル共重合体は、ポリエチレンの主鎖にエチルエステル残基（Ｃ２Ｈ５ＯＣＯ−）が結合した構造を有する。エチレン−アクリル酸エチル共重合体を配合することで、得られる球状コアの耐衝撃性を向上できるとともに、コアの外剛内柔構造の度合いと高め、かつ、コア表面とコア上に形成される樹脂層（中間層、カバーなど）との密着性を向上できる。
【００２５】
前記（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体のメルトフローレイト（２．１６ｋｇ、１９０℃）は、１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上が好ましく、より好ましくは５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、さらに好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、４０ｇ／１０ｍｉｎ以下が好ましく、より好ましくは３５ｇ／１０ｍｉｎ以下、さらに好ましくは３０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。メルトフローレイトが前記範囲内であれは、基材ゴムとの混和性が向上し、耐久性向上効果がより大きくなる。（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体のメルトフローレイトは、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（１９９９）に従い測定する。
【００２６】
前記（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の引張弾性率（−２５℃）は、２０ＭＰａ以上が好ましく、より好ましくは５０ＭＰａ以上、さらに好ましくは７０ＭＰａ以上であり、５００ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは４５０ＭＰａ以下、さらに好ましくは４００ＭＰａ以下である。引張弾性率が２０ＭＰａ以上であれば、コアの耐衝撃性がより向上し、５００ＭＰａ以下であればコアの柔軟性が高くなり、耐久性が向上する。（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の引張弾性率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１６２（１９９４）に従い測定する。
【００２７】
前記（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体のビカット軟化点は、４０℃以上が好ましく、より好ましくは４５℃以上、さらに好ましくは５０℃以上であり、７０℃以下が好ましく、より好ましくは６５℃以下、さらに好ましくは６０℃以下である。ビカット軟化点が前記範囲内であれは、基材ゴムとの混和性が向上し、耐久性向上効果がより大きくなる。（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体のビカット軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２０６（１９９９）に従い測定する。
【００２８】
前記（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の融点は、８０℃以上が好ましく、より好ましくは８５℃以上、さらに好ましくは９０℃以上であり、１００℃以下が好ましく、より好ましくは９７℃以下、さらに好ましくは９５℃以下である。融点が前記範囲内であれは、基材ゴムとの混和性が向上し、耐久性向上効果がより大きくなる。（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の融点は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１（１９８７）に従い測定する。
【００２９】
前記（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の（メタ）アクリル酸アルキル含有率は、５．０質量％以上が好ましく、より好ましくは７．０質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上であり、３５質量％以下が好ましく、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２５質量％以下である。（メタ）アクリル酸アルキル含有率が５．０質量％以上であれば、耐衝撃性が向上し、３５質量％以下であれば基材ゴムとの相溶性が高く、耐久性向上効果がより大きくなる。
【００３０】
前記（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の脆化温度は、−５０℃以下が好ましく、より好ましくは−６０℃以下、さらに好ましくは−７０℃以下である。脆化温度が−５０℃以下であれば、低温（高速領域）での耐久性が向上する。（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の脆化温度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１６（１９８０）に従い測定する。
【００３１】
前記（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体のＳＰ値（溶解度パラメータ）は、７．５以上が好ましく、より好ましくは８．０以上、さらに好ましくは８．５以上であり、１１．５以下が好ましく、より好ましくは１０．５以下、さらに好ましくは１０．０以下である。ＳＰ値が前記範囲内であれは、基材ゴムとの混和性が向上し、耐久性向上効果がより大きくなる。ＳＰ値（δｔ）は、下記式で定義されるδｔである。
【００３２】
【数１】
0006366387.tif 000002
式中、Ｖは、Fedorsによる体積Ｖ（ｃｍ３／ｍｏｌ）であり、Ｆｄｉ，Ｆｐｉ，Ｅｈｉは、HoftyzerとVan Krevelenの方法による溶解性パラメータ成分である。δｄはLondon分散力、δＰは双極子間力、δｈは水素結合力である。ＳＰ値の詳しい算出方法は、Properties of Polymers (D.W. VANKREVELEN 発行元：ELSEVIER, 発行年度：Third impression 2003)の第７章に記載されている。なお、ポリブタジエンゴムのＳＰ値は８．１〜８．６、ポリイソプレンゴムのＳＰ値は７．９〜８．４である。
【００３３】
前記（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上、好ましくは１．０質量部以上であり、７．０質量部以下、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下である。０．５質量部未満では、耐衝撃性が低くなり、７．０質量部を超えると、コアの反発が低下する。
【００３４】
前記コア用ゴム組成物は（ｅ）カルボン酸および／またはその塩を含有してもよい。前記（ｅ）カルボン酸および／またはその塩を含有することで、得られる球状コアの外剛内柔度合を大きくできる。前記（ｅ）カルボン酸および／またはその塩としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸および芳香族カルボン酸塩が挙げられる。前記（ｅ）カルボン酸および／または塩は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。
【００３５】
前記（ｅ）脂肪族カルボン酸および／またはその塩としては、飽和脂肪酸および／またはその塩が好ましく、カプリル酸（オクタン酸）、ペラルゴン酸（ノナン酸）、カプリン酸（デカン酸）、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸もしくはオレイン酸、または、これらのカリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、鉄塩、銅塩、ニッケル塩、コバルト塩が好ましい。前記（ｅ）芳香族カルボン酸および／またはその塩としては、特に、安息香酸、ブチル安息香酸、アニス酸（メトキシ安息香酸）、ジメトキシ安息香酸、トリメトキシ安息香酸、ジメチルアミノ安息香酸、クロロ安息香酸、ジクロロ安息香酸、トリクロロ安息香酸、アセトキシ安息香酸、ビフェニルカルボン酸、ナフタレンカルボン酸、アントラセンカルボン酸、フランカルボン酸もしくはテノイル酸、または、これらのカリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、鉄塩、銅塩、ニッケル塩、コバルト塩が好ましい。
【００３６】
前記（ｅ）カルボン酸および／またはその塩の含有量は、例えば、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１．０質量部以上、さらに好ましくは１．５質量部以上であって、４０質量部以下が好ましく、より好ましくは３５質量部以下であり、さらに好ましくは３０質量部以下である。（ｅ）カルボン酸および／またはその塩の含有量が０．５質量部以上であれば、球状コアの外剛内柔度合が大きくなり、４０質量部以下であれば、コア硬度の低下が抑制され、反発性が良好となる。
【００３７】
前記コア用ゴム組成物は、さらに（ｆ）有機硫黄化合物を含有することが好ましい。前記（ｆ）有機硫黄化合物を含有することで、得られる球状コアの反発性をより高めることができる。前記（ｆ）有機硫黄化合物としては、例えば、チオフェノール類、チオナフトール類、ポリスルフィド類、チウラム類、チオカルボン類、ジチオカルボン類、スルフェンアミド類、ジチオカルバミン酸塩類、チアゾール類などを挙げることができる。球状コアの硬度分布が大きくなるという観点から、（ｆ）有機硫黄化合物としては、チオール基（−ＳＨ）を有する有機硫黄化合物、または、その金属塩が好ましく、チオフェノール類、チオナフトール類、または、これらの金属塩が好ましい。前記（ｆ）有機硫黄化合物は、単独もしくは二種以上を混合して使用することができる。
【００３８】
前記（ｆ）有機硫黄化合物としては、チオフェノール類および／またはその金属塩、チオナフトール類および／またはその金属塩、ジフェニルジスルフィド類、チウラムジスルフィド類が好ましく、より好ましくは２，４−ジクロロチオフェノール、２，６−ジフルオロチオフェノール、２，６−ジクロロチオフェノール、２，６−ジブロモチオフェノール、２，６−ジヨードチオフェノール、２，４，５−トリクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、１−チオナフトール、２−チオナフトール、ジフェニルジスルフィド、ビス（２，６−ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドである。
【００３９】
前記（ｆ）有機硫黄化合物の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．０５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．１質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．０質量部以下である。前記（ｆ）有機硫黄化合物の含有量が、０．０５質量部以上であれば、得られるゴルフボールの反発性がより向上し、５．０質量部以下であれば、得られるゴルフボールの圧縮変形量が大きくなりすぎず、反発性の低下が抑制される。
【００４０】
本発明に用いられるコア用ゴム組成物は、必要に応じて、顔料、重量調整などのための充填剤、老化防止剤、しゃく解剤、軟化剤などの添加剤を含有してもよい。
【００４１】
コア用ゴム組成物に配合される顔料としては、例えば、白色顔料、青色顔料、紫色顔料などを挙げることができる。前記白色顔料としては、酸化チタンを使用することが好ましい。酸化チタンの種類は、特に限定されないが、隠蔽性が良好であるという理由から、ルチル型を用いることが好ましい。また、酸化チタンの含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは２質量部以上であって、８質量部以下が好ましく、より好ましくは５質量部以下である。
【００４２】
コア用ゴム組成物が白色顔料と青色顔料とを含有することも好ましい態様である。青色顔料は、白色を鮮やかに見せるために配合され、例えば、群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどを挙げることができる。また、前記紫色顔料としては、例えば、アントラキノンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、メチルバイオレットなどを挙げることができる。
【００４３】
ゴム組成物に用いる充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がさらに好ましい。充填剤の含有量が０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【００４４】
前記老化防止剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００４５】
本発明で使用するコア用ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤、（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体および、必要に応じてその他の添加剤などを混合して、混練することにより得られる。混練の方法は、特に限定されず、例えば、混練ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどの公知の混練機を用いて行えばよい。混練温度（材料温度）は、（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の融点よりも高くすることが好ましく、より好ましくは１００℃以上であり、１２０℃以下が好ましく、より好ましくは１１０℃以下である。
【００４６】
本発明のゴルフボールが有する球状コアは、混練後のゴム組成物を金型内で成形することにより得ることができる。球状コアに成形する温度は、１２０℃以上が好ましく、１４０℃以上がより好ましく、１５０℃以上がさらに好ましく、１７０℃以下が好ましい。成形温度が１７０℃を超えると、コア表面硬度が低下する傾向がある。また、成形時の圧力は、２．９ＭＰａ〜１１．８ＭＰａが好ましい。成形時間は、１０分間〜６０分間が好ましい。
【００４７】
前記球状コアは、少なくとも一部が前記ゴム組成物から形成されていればよい。前記球状コアは、単層構造でもよいし、多層構造でもよい。球状コアが多層構造である場合、全ての層がゴム組成物から形成されており、少なくとも一層が（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含有するゴム組成物から形成されていればよく、全ての層が前記（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含有するゴム組成物から形成されていることが好ましい。
【００４８】
前記球状コアの表面硬度（Ｈｓ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、６５以上が好ましく、より好ましくは７０以上、さらに好ましくは７５以上であり、９５以下が好ましく、より好ましくは９０以下、さらに好ましくは８７以下である。前記球状コアの表面硬度が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で６５以上であれば、ドライバーショットに対してスピン低減効果があり、また、９５以下であれば、コアの耐久性がより向上する。
【００４９】
前記球状コアの中心硬度（Ｈｏ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、３５以上が好ましく、より好ましくは４０以上、さらに好ましくは４５以上であり、７０以下が好ましく、より好ましくは６８以下、さらに好ましくは６５以下である。球状コアの中心硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で３５以上であると、球状コアが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られ、また、７０以下であれば、球状コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。
【００５０】
前記球状コアの表面硬度（Ｈｓ）と中心硬度（Ｈｏ）との硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、５．０以上が好ましく、より好ましくは１０以上、さらに好ましくは１５以上であり、５０以下が好ましく、より好ましくは４５以下、さらに好ましくは４０以下である。コア表面とコア中心の硬度差が大きいと、高打出角および低スピンの飛距離が大きいゴルフボールが得られる。
【００５１】
前記球状コアの直径は、３４．８ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３６．８ｍｍ以上、さらに好ましくは３８．８ｍｍ以上であり、４２．２ｍｍ以下が好ましく、４１．８ｍｍ以下がより好ましく、さらに好ましくは４１．２ｍｍ以下であり、最も好ましくは４０．８ｍｍ以下である。前記球状コアの直径が３４．８ｍｍ以上であれば、カバーの厚みが厚くなり過ぎず、反発性がより良好となる。一方、球状コアの直径が４２．２ｍｍ以下であれば、カバーが薄くなり過ぎず、カバーの機能がより発揮される。
【００５２】
前記球状コアは、直径３４．８ｍｍ〜４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、２．０ｍｍ以上が好ましく、２．８ｍｍ以上がより好ましく、６．０ｍｍ以下が好ましく、５．０ｍｍ以下がより好ましい。前記圧縮変形量が、２．０ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、６．０ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。
【００５３】
本発明のゴルフボールは、球状コアを被覆する一層以上のカバーを有する。前記カバーは、一層以上の構造であればよく、単層構造、あるいは、二層以上の多層構造を有していてもよい。
【００５４】
本発明のゴルフボールのカバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。
【００５５】
前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらの中でも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。
【００５６】
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ３７１１（Ｍｇ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００５７】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）、ＨＰＦ１０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ２０００（Ｍｇ）など）」が挙げられる。
【００５８】
またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。
【００５９】
なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。前記アイオノマー樹脂は、単独で若しくは２種以上を混合して使用しても良い。
【００６０】
本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、アイオノマー樹脂を含有することが好ましい。アイオノマー樹脂を使用する場合には、熱可塑性スチレンエラストマーを併用することも好ましい。カバー用組成物の樹脂成分中のアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。
【００６１】
前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００６２】
前記白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下が好ましく、より好ましくは８質量部以下である。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
【００６３】
前記カバー用組成物のスラブ硬度は、所望のゴルフボールの性能に応じて適宜設定することが好ましい。例えば、飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、８０以下が好ましく、７０以下がより好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度を５０以上にすることにより、ドライバーショットおよびアイアンショットにおいて、高打出角で低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が大きくなる。また、カバー用組成物のスラブ硬度を８０以下とすることにより、耐久性に優れたゴルフボールが得られる。
【００６４】
また、コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５０未満が好ましく、２０以上が好ましく、２５以上がより好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で５０未満であれば、ドライバーショットでは、本発明のコアにより、高飛距離化がはかれるとともに、アプローチショットのスピン量が高くなり、グリーン上で止まりやすいゴルフボールが得られる。また、スラブ硬度を２０以上とすることにより、耐擦過傷性が向上する。複数のカバー層の場合は、各層を構成するカバー用組成物のスラブ硬度は、上記範囲内であれば、同一あるいは異なっても良い。
【００６５】
本発明のゴルフボールのカバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、あるいは、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。
【００６６】
圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
【００６７】
カバー用組成物を射出成形してカバーを成形する場合、押出して得られたペレット状のカバー用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、基材樹脂成分や顔料などのカバー用材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９ＭＰａ〜１５ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、２００℃〜２５０℃に加熱したカバー用組成物を０．５秒〜５秒で注入し、１０秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。
【００６８】
カバーには、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。ディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【００６９】
前記カバーの厚みは、４．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．０ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下である。カバーの厚みが４．０ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上がより好ましく、さらに好ましくは０．８ｍｍ以上、特に好ましくは１．０ｍｍ以上である。カバーの厚みが０．３ｍｍ未満では、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合がある。複数のカバー層の場合は、複数のカバー層の合計厚みが上記範囲であることが好ましい。
【００７０】
カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がさらに好ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が５０μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【００７１】
本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．４ｍｍ以上であり、さらに好ましくは２．５ｍｍ以上であり、最も好ましくは２．８ｍｍ以上であり、５．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を５．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。
【００７２】
本発明のゴルフボールの構造は、球状コアと、前記球状コアを被覆する一層以上のカバーとを有するものであれば、特に限定されない。図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール２が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール２は、球状コア４と、球状コア４を被覆するカバー１２とを有する。このカバーの表面には、多数のディンプル１４が形成されている。このゴルフボール２の表面のうち、ディンプル１４以外の部分は、ランド１６である。このゴルフボール２は、カバー１２の外側にペイント層およびマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
【００７３】
本発明のゴルフボールとしては、例えば、単層の球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された単層のカバーとからなるツーピースゴルフボール；単層の球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された２層のカバーを有するスリーピースゴルフボール；２層構造の球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された単層のカバーとを有するスリーピースゴルフボール；単層の球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された３層以上のカバーを有するマルチピースゴルフボール；２層構造の球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された２層以上のカバーとを有するマルチピースゴルフボール；球状コアと前記球状コアの周囲に設けられた糸ゴム層と、前記糸ゴム層を被覆するように配設されたカバーとを有する糸巻きゴルフボールなどを挙げることができる。上記いずれの構造のゴルフボールにも本発明を好適に利用できる。
【実施例】
【００７４】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００７５】
［評価方法］
（１）コア硬度分布（ＪＩＳ−Ｃ硬度）
スプリング式硬度計ＪＩＳ−Ｃ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、コアの表面部において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心において硬度を測定した。
【００７６】
（２）圧縮変形量（ｍｍ）
コアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアが縮む量）を測定した。
【００７７】
（３）反発係数
各コアに１９８．４ｇの金属製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の前記円筒物およびコアの速度を測定し、それぞれの速度および質量から各コアの反発係数を算出した。測定は各コアについて１２個ずつ行って、その平均値をそのコアの反発係数とした。なお、各コアの反発係数は、コアＮｏ．１の反発係数との差で示した。
【００７８】
（４）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。
【００７９】
（５）耐久性
各コアを１０個ずつ、エアガンを用いて金属板に５０ｍ／秒の速度で衝突させて、コアが壊れるまでの繰返し回数を測定し、１０個の平均値を算出した。各コアの耐久性は、コアＮｏ．１の衝突回数を１００として、各コアについての回数を指数化した値で示した。
【００８０】
［ゴルフボールの作製］
（１）コアの作製
コアＮｏ．１〜１３
ニーダーを用いて、基材ゴム（ポリブタジエンゴム）を素練りし、これに表１の配合となるようにエチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）を添加し、混練（材料温度：１００℃、混練時間：３分間）した。さらに、表１に示す配合となるように架橋剤（アクリル酸亜鉛）、架橋助剤（酸化亜鉛）、充填剤（硫酸バリウム）および開始剤（ジクミルパーオキサイド）を添加し、混練ロールにより混練してゴム組成物を調製した。得られたゴム組成物を、半球状キャビティを有する上下金型内で加熱プレス（１７０℃、２０分間）することにより球状コアを得た。
【００８１】
【表１】
0006366387.tif 000003
【００８２】
コアＮｏ．１４〜１６
表２に示す配合のゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で加熱プレス（１７０℃、２０分間）することにより球状の内層コアを得た。
【００８３】
ニーダーを用いて、基材ゴム（ポリブタジエンゴム）を素練りし、これに表２の配合となるようにエチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）を添加し、混練（材料温度：１００℃、混練時間：３分間）した。さらに、表２に示す配合となるように架橋剤（アクリル酸亜鉛）、架橋助剤（酸化亜鉛）、充填剤（硫酸バリウム）および開始剤（ジクミルパーオキサイド）を添加し、混練ロールにより混練してゴム組成物を調製した。得られたゴム組成物からハーフシェルを成形した。ハーフシェルの成形は、ゴム組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに一つずつ投入し、加圧した。圧縮成形は成形温度３０℃、成形時間１分、成形圧力１０ＭＰａの条件で行った。上記で得た内層コアを２枚のハーフシェルで被覆した。この内層コアおよびハーフシェルを、共に半球状キャビティを備えた上型および下型からなる金型に投入し、加熱プレス（１７０℃、２０分間）して球状コアを得た。
【００８４】
【表２】
0006366387.tif 000004
【００８５】
表１、２で使用した原料は以下の通りである。
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ社製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン（シス−１，４−結合含有量＝９６質量％、１，２−ビニル結合含有量＝１．３質量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））＝５５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３））」
ＥＥＡ１：ＮＵＣ社製、「ＮＵＣ−６２２０（エチレン−アクリル酸エチル共重合体）」（引張弾性率（−２５℃）；７０〜４００ＭＰａ、脆化温度；−７５℃未満、ＳＰ値８．６〜９．１）
ＥＥＡ２：ＮＵＣ社製、「ＤＰＤＪ−６１６９（エチレン−アクリル酸エチル共重合体）」（引張弾性率（−２５℃）；２５０ＭＰａ、脆化温度；−７５℃未満、ＳＰ値８．６〜９．１）
ＥＥＡ３：ＮＵＣ社製、「ＮＵＣ−６５２０（エチレン−アクリル酸エチル共重合体）」（引張弾性率（−２５℃）；７０〜４００ＭＰａ、脆化温度−７５℃未満、ＳＰ値８．６〜９．１）
アクリル酸亜鉛：三新化学工業社製、「サンセラー（登録商標）ＳＲ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ（ジクミルパーオキサイド）」
【００８６】
（２）カバーの作製
次に、表３に示した配合のカバー用材料を、二軸混練型押出機により押し出して、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５で行った。配合物は、押出機のダイの位置で１５０〜２３０℃に加熱された。得られたカバー用組成物を上述のようにして得られた球状コア上に射出成形して、球状コアと前記コアを被覆するカバーを有するゴルフボールを作製した。
【００８７】
【表３】
0006366387.tif 000005
【００８８】
表１、２に示すように、コアの少なくとも一部が、（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を（ａ）基剤ゴム１００質量部に対して０．５質量部〜７．０質量部含有するゴム組成物から形成されたコアＮｏ．２〜４、７〜９、１２、１３、１５、１６は、耐久性が優れていることがわかる。（ｘ）オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の含有量が（ａ）基剤ゴム１００質量部に対して７．０質量部超であるゴム組成物から形成されたコアＮｏ．５、６、１０、１１は、耐久性の向上効果が小さいか、あるいは、耐久性が劣る。
【００８９】
また、コアＮｏ．１、４、９を比較すると、エチレン−アクリル酸エチル共重合体を含有すると、コアの外剛内柔度合いが高くなっている。これにより、ドライバーショットにおけるスピン量の低減効果が期待できる。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明のゴルフボールは、打撃に対する耐久性に優れる。
【符号の説明】
【００９１】
２：ゴルフボール、４：球状コア、１２：カバー、１４：ディンプル、１６：ランド
【図１】
0006366387.tif 000006