(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
縮合硬化性混合物の反応生成物を含むゲル組成物であって、該縮合硬化性混合物は、
少なくとも２つのヒドロキシル基を含む０．５〜４５重量％のシリコーン樹脂と、
９９．５〜５５重量％の少なくとも１つのシラノール末端シロキサン流体と、
アミノ基を含む共硬化性化合物と、
を含み、前記縮合硬化性混合物は室温で、触媒又は開始剤の残留物を生成せずに硬化可能である、ゲル組成物。
【請求項２】
前記アミノ基を含む共硬化性化合物は、以下の一般構造：
Ｒ６２−ｘＲ７ｘＮ−Ｇ−Ｓｉ（ＯＲ８）ｙＲ９３−ｙ
（式中、Ｒ６及びＲ７は、各々独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアルキル基、ヘテロアリール基、又はアラルキル基を含み；
ｘは、０、１、又は２の整数であり；
Ｇは二価の結合基であり、
Ｒ８は、各々独立して、アルキル基、アリール基、ヘテロアルキル基、ヘテロアリール基、又はアラルキル基であり；
Ｒ９は、各々独立して、アルキル基、アリール基、ヘテロアルキル基、ヘテロアリール基、又はアラルキル基であり；
ｙは、１、２、又は３の整数である）
を有する、請求項１に記載のゲル組成物。
【請求項３】
少なくとも１つの非反応性シロキサン流体を更に含む、請求項１に記載のゲル組成物。
【請求項４】
基材と、
前記基材の少なくとも１つの主表面上の少なくとも一部分に配置される粘着性ゲルの層と、
を含む物品であって、前記粘着性ゲルは縮合硬化性混合物の反応生成物を含み、該縮合硬化性混合物が、
少なくとも２つのヒドロキシル基を含む０．５〜４５重量％のシリコーン樹脂と、
９９．５〜５５重量％の少なくとも１つのシラノール末端シロキサン流体と、
アミノ基を含む共硬化性化合物と、
を含み、前記縮合硬化性混合物は室温で、触媒又は開始剤の残留物を生成せずに硬化可能である、物品。
【請求項５】
少なくとも２つのヒドロキシル基を含む０．５〜４５重量％のシリコーン樹脂と、
９９．５〜５５重量％の少なくとも１つのシラノール末端シロキサン流体と、
アミノ基を含む共硬化性化合物と、
を含み、室温で硬化可能である縮合硬化性ゲル前駆体組成物を提供する工程と、
前記縮合硬化性ゲル前駆体組成物を基材に塗布する工程と、
前記縮合硬化性ゲル前駆体組成物を室温で硬化させて、触媒又は開始剤の残留物を生成せずにゲルを形成する工程と、を含む、医療用物品の作製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、テープなどの接着性物品、又は医療用途において有用なシーラント物品を形成するのに使用され得るシロキサン系ゲルに関する。
【背景技術】
【０００２】
広範囲に及ぶ接着物品が、医療用途において用いられている。これら接着物品としては、患者の皮膚に電極及び他の検知装置を貼着するために用いられるゲル、患者に医療装置を貼着するための広範囲に及ぶテープ、並びに創傷を被覆及び保護するために用いられる接着包帯が挙げられる。
【０００３】
接着物品の多くは、感圧性接着剤を使用する。感圧性接着剤は、室温で（１）強く永続的な粘着力、（２）指圧以下の圧力による接着力、（３）被着体上に保持する十分な能力、及び（４）被着体からきれいに除去するのに十分な凝集力を含む特定の特性を有することが当業者に周知である。感圧接着剤として充分な機能を有することが示されている材料は、粘着力、剥離接着力、及び剪断保持力の望ましいバランスを得るうえで必要な粘弾特性を示すように設計及び配合されたポリマーである。感圧性接着剤を調製するために最も一般的に用いられるポリマーは、天然ゴム、合成ゴム（例えば、スチレン／ブタジエンコポリマー（ＳＢＲ）及びスチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）ブロックコポリマー）、種々の（メタ）アクリレート（例えば、アクリレート及びメタクリレート）コポリマー、及びシリコーンである。
【０００４】
医療用途で接着物品を使用するうえでの１つの問題は、接着物品の除去により、皮膚に外傷が生じる場合があることである。これは、特に、乳幼児及び高齢者などの敏感な皮膚を有する患者において厄介であり、長期にわたって接着物品を繰り返し貼着したり除去したりする慢性患者において重篤になる場合がある。
【０００５】
接着物品を用いてこの問題を軽減するための様々な試みが行われている。特に、医療従事者は、皮膚の外傷を軽減するために除去技術を利用する。皮膚への外傷を軽減するための１つの方法は、皮膚の伸張を避けるために高角度でゆっくりと引き剥がすことにより接着物品を除去することである。接着物品が伸縮性である場合、外傷を軽減するための別の方法は、接着層の皮膚からの伸張剥離を誘導するために、（可能な限り０°に近い角度で）真っ直ぐ引き抜くことである。また、接着物品の製造業者は、皮膚の外傷を軽減する物品を開発している。皮膚に接着物品を接着させるために皮膚に十分な接着力を提供するが、除去するときには皮膚細胞をほとんど剥ぎ取ることのない、いわゆる「皮膚に優しい接着剤」が開発されている。
【０００６】
様々な皮膚に優しい接着剤及び皮膚に優しい接着剤を使用する包帯が記載されている。皮膚に優しい接着剤は、米国特許出願公開第２０１１／０２１２３２５号（Ｄｅｔｅｒｍａｎら）に記載されており、これには、非官能性又は官能性ポリジオルガノポリシロキサンを使用してよい電子ビーム及びガンマ線架橋シリコーンゲル接着剤が記載されている。欧州特許第２，００１，４２４号（Ｃｏｔｔｏｎ）には、皮膚接触層として有用な疎水性ゲル接着剤を含み、また、片側にゲル接着剤を有し、他の側に感圧性接着剤を有する構造層も含有する接着積層包帯が記載されている。また、米国特許第５，８９１，０７６号（Ｆａｂｏ）は、ユーザの皮膚に接触する包帯の側にシリコーン−ゲルを含み、また、このゲルがキャリアの両側に連続層を形成するように、シリコーン−ゲル内に具現化された可撓性キャリアシートを含む肥厚性瘢痕用包帯について記載されており、米国特許出願公開第２０１０／０３３１７８５号（Ｆａｂｏら）には、皮膚に接着することを意図する側に、皮膚に優しい接着剤でコーティングされた液体不透過性フィルム層を含む包帯が記載されている。
【０００７】
様々なシリコーン感圧性接着剤及びシリコーン感圧性接着剤のブレンドが記載されている。米国特許第４，８３１，０７０号（ＭｃＩｎａｌｌｙら）において、（Ａ）トリオルガノシロキシ単位を含有するコポリマーと（Ｂ）ヒドロキシル基を含有するポリオルガノシロキサン流体との硬化性混合物、１分子当たり２つを超えるケイ素結合アルコキシ基を有する有機ケイ素化合物、及び縮合触媒を含有する、医療用接着剤として使用するのに好適な組成物が記載されている。カナダ国特許出願公開第７１１，７５６号（Ｐａｉｌ）において、感圧性接着剤は、（１）ＳｉＯ２及びＲ３ＳｉＯ１／２単位を有する４５〜７５重量％の樹脂化合物；（２）２５〜５５重量％のヒドロキシル末端ブロック化ポリジオルガノシロキサン流体、及び（３）０．００１〜５重量％の脂肪族有機アミン化合物、の混合物を１００℃を超える温度で加熱することで調製される。米国特許出願公開第２０１２／００９５１０９号（Ｇａｒａｕｄら）において、接着剤フィルムは、（ａ）Ｍ及びＱ単位から構成されるポリオルガノシロキサン（polyoransiloxane）、（ｄ）ヒドロシリル化触媒及び少なくとも１つの（ｂ）少なくとも２つのＳｉ−Ｈ基を有するポリオルガノシロキサン化合物、又は末端Ｓｉ−Ｈ基を有するテレケリック型ポリオルガノシロキサン化合物、を含む。米国特許出願公開第２０１１／００２８６４７号（Ｓｉｘｔら）において、室温硬化性材料は、有機ケイ素及び無機酸と共に主族Ｉ又はＩＩ又は亜族Ｉ又はＩＩの金属を含有する触媒に由来すると記載されている。米国特許出願公開第２００７／０２０２２４５号（Ｇａｎｔｎｅｒら）は、ヒドロキシル置換シロキサン樹脂を含有するシリコーンゲルを使用する、ヒト又は動物に医療用基材を接着する方法を記載している。米国特許出願公開第２００５／０２８２９７７号（Ｓｔｅｍｐｅｌら）は、（１）オルガノシロキサンと複数の反応性官能基を有するシロキサンとのコポリマー、及び架橋剤を含むゲル、及び（２）ゲルと非反応性である感圧性接着剤、のブレンド含む感圧性接着剤組成物を記載している。米国特許第６，８８１，８０７号（Ｔｅｒａｄａら）において、硬化性シリコーンゲルは、（Ａ）ポリオルガノシロキサン、（Ｃ）付加反応白金触媒、（Ｄ）有機ケイ素化合物、及び（Ｅ）有機チタン化合物、を含むものである。
【０００８】
医療用物品は、ゲル接着剤を備える創傷包帯を記載している米国特許出願公開第２０１２／００２９４５５号（Ｐｅｒｅｚ−Ｆｏｕｌｌｅｒａｔら）、及びともにブレンドされる治療薬を有する非硬化性感圧性接着剤を含む多層経皮パッチを記載している米国特許出願公開第２０１２／０１３５２２５号（Ｃｏｌａｓら）に記載されている。医療用シーラントは、プレポリマーを含有するアルケニル基を含むＡ部分、及びＳｉ−Ｈ基を含有するプレポリマーを含むＢ部分、及び触媒を有する２部分からなる組織シーラント記載している国際公開第２０１２／０６９７９４号（Ｐｈｉｌｌｉｐｓら）で記載されている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本明細書において、シロキサン系ゲル組成物、シロキサン系ゲル組成物を含む物品及びシロキサン系ゲル組成物を含む物品の作製方法が開示される。
【００１０】
いくつかの実施形態において、ゲル組成物は縮合硬化性混合物の反応生成物を含み、縮合硬化性混合物は、少なくとも２つのヒドロキシル基を含む０．５〜４５重量％のシリコーン樹脂と、９９．５〜５５重量％の少なくとも１つのシラノール末端シロキサン流体と、アミノ基を含む共硬化性化合物と、を含み、縮合硬化性混合物は室温で硬化可能である。
【００１１】
基材の少なくとも１つの主表面の少なくとも一部分に配置される粘着性ゲルの層を含む物品もまた記載されており、粘着性ゲルは縮合硬化性混合物の反応生成物を含み、縮合硬化性混合物は、少なくとも２つのヒドロキシル基を含む０．５〜４５重量％のシリコーン樹脂と、９９．５〜５５重量％の少なくとも１つのシラノール末端シロキサン流体と、アミノ基を含む共硬化性化合物と、を含み、縮合硬化性混合物は室温で硬化可能である。
【００１２】
医療用物品の作製方法は、少なくとも２つのヒドロキシル基を含む０．５〜４５重量％のシリコーン樹脂と、９９．５〜５５重量％の少なくとも１つのシラノール末端シロキサン流体と、アミノ基を含む共硬化性化合物と、を含み、縮合硬化性混合物が室温で硬化可能である、縮合硬化性ゲル前駆体組成物を提供する工程と、縮合硬化性ゲル前駆体組成物を基材に塗布する工程と、縮合硬化性ゲル前駆体組成物を室温で硬化させて、ゲルを形成する工程と、を含む。形成されたゲル物品は、接着剤又はシーラントであり得る。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
医療用途における接着剤、特に感圧性接着剤の広範囲に及ぶ使用によって、皮膚に優しい接着剤及び接着剤物品の開発につながった。これらの接着剤の幾つかは感圧性接着剤であり残りはゲル接着剤である。皮膚に接着させるための、シリコーン感圧性接着剤を含む感圧性接着剤の用途は、当該技術分野において既知であり、多くの実例が市販されている。しかしながら、感圧性接着剤の中には、皮膚への接着において適用が制限されるものがある。例えば、感圧性接着剤の除去中に起こり得る皮膚ダメージは、皮膚への表面接着性が高すぎることを示している。あるいは、皮膚への表面接着性が減少している場合、感圧性接着剤は、有用であるのに十分な保持力を欠く場合があるか、又は接着剤を容易に適用するのを可能とする室温での粘着力を失う。更には、皮膚と比較して相対的に剛性が高いか又は柔軟性の低い感圧性接着剤には、典型的に、使用中に患者をかなり不快にさせるものがある。また、皮膚に対して、低い剥離接着力を有する接着剤においてでさえ、除去時に不快にさせる場合がある（例えば、接着剤を毛髪付近の表面に貼着する場合など）。
【００１４】
シリコーンゲル（架橋ポリジメチルシロキサン（「ＰＤＭＳ」）材料）は、誘導体フィラー、振動減衰器、及び瘢痕組織治癒を促進するための医学療法に用いられてきた。低架橋シリコーンゲルは、比較的高濃度の流体（液体）を含む、柔らかく、粘着性である弾性材料である。シリコーンゲルは、典型的には、シリコーン感圧性接着剤よりも柔らかいため、皮膚に接着される際の不快感が少ない。皮膚における適度な接着性保持力と除去の際の皮膚への外傷の少なさとの組み合わせによって、シリコーンゲルは、接着剤を皮膚に優しく適用するのに好適なものとなる。
【００１５】
シリコーンゲル接着剤は、穏やかな除去力を備えた良好な接着を皮膚に提供し、再配置され得る能力を有する。市販のシリコーンゲル接着剤系の例としては、商標名：Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＭＧ  ７−９８５０、ＷＡＣＫＥＲ  ２１３０、ＢＬＵＥＳＴＡＲ  ４３１７及び４３２０、並びにＮＵＳＩＬ  ６３４５及び６３５０で流通している製品が挙げられる。これらの皮膚に優しい皮膚接着剤は、ヒドロシリル化触媒（例えば白金錯体）の存在下、ビニル末端ＰＤＭＳと水素末端ＰＤＭＳとの間での付加硬化反応により形成される。ビニル末端及び水素末端ＰＤＭＳ鎖は、それらの固有の化学的部分に由来して「官能化」シリコーンと呼ばれる。一般的には、かかる官能性シリコーンの個々は反応性ではないが、それらは共に反応性シリコーン系を形成する。更に、シリコーン樹脂（「シリケート樹脂」と呼ばれることもある粘着付与剤）、及び多くの水素官能基（架橋剤）を有するＰＤＭＳを配合することが可能であり、ゲルの接着剤部分が改変される。
【００１６】
これらの種類の材料を使用することには、マイナス面がある。例えば、これらは、特別に「官能化された」シリコーン材料を使用する必要がある。また、これらは、典型的には、触媒を使用する必要があり、しばしば、白金又はパラジウム触媒などの金属含有触媒を使用する必要がある。これらの触媒は高価であり、硬化した組成物中に金属含有残留物を残す。かかるシリコーン材料の触媒促進硬化の代わりに、フリーラジカル重合が使用され、シリコーン感圧性接着剤又はゲル配合物が硬化又は架橋される。これらの重合は、例えば、有機過酸化物の高温分解などのフリーラジカル源によって開始させる必要がある。硬化化学物質から、腐食性であり、皮膚との接触に望ましくない酸性の残留物が、フィルム中に残されることから、この硬化技術は望ましくない。
【００１７】
したがって、望ましくない触媒又は開始剤残留物を生成せずに、室温で硬化及び架橋するシロキサン系ゲル接着剤及びシーラントが作製され得ることが望ましい。更に、特別な官能化を必要としないシロキサン系開始物質からシロキサン系ゲル接着剤及びシーラントが形成されるのが望ましい。
【００１８】
本開示は、縮合反応の生成物であるシロキサン系ゲル組成物を記載している。この反応において、２つのシラノール基（つまり、末端−ＳｉＯＨ基）が縮合して−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合及び水（Ｈ２Ｏ）分子を形成する。シロキサン系ゲルは、少なくとも２つのヒドロキシル基を含む０．５〜４５重量％のシリコーン樹脂と、９９．５〜５５重量％の少なくとも１つのシラノール末端シロキサン流体と、アミノ基を含む共硬化性化合物とを含む縮合硬化性混合物の反応生成物である。アミノ基を含む共硬化性化合物は、縮合反応を触媒するのを助けるために存在するが、共硬化性であるため、すなわち、高分子マトリックスに化学的に結合されるため、金属系触媒又はフリーラジカル開始剤の場合のように、触媒残留物を生成しない。これらのゲル組成物は、接着剤又はシーラントとして使用され得る。
【００１９】
これらのシロキサン系ゲル接着剤及びシーラントは、ポリシロキサンネットワークのガラス転移温度（Ｔｇ）及び弾性率が非常に低いため、優れた湿潤特性及び流動特性を有し、これによって、ゲル接着剤内部の機械的連結及びエネルギー散逸が原因で荒くなった皮膚表面上で十分な接着剤保持力がもたらされる。更に、シリコーンゲルの表面接着性が低いことで、皮膚に付着している間、毛髪又は皮膚細胞に緊密に貼着することを防ぎ、更には除去中に痛みが起こる例を減少させることができる。これにより、除去の際に生じる皮膚の外傷は、最小限から皆無になる。
【００２０】
本明細書で使用するとき、用語「ゲル」は、液体又は流体を含有する半固体架橋マトリックスを指す。ゲルは、接着剤又はシーラントであり得る。本明細書で使用するとき、用語「ゲル接着剤」は、液体又は流体を含有し、１つ以上の基材に接着することができる粘着性の半固体架橋マトリックスを指す。本明細書で使用するとき、「ゲルシーラント」は、硬化の際に、例えば、創傷、傷口、切開などの上又は周りに封止を形成することができる連続ゲル層を形成する硬化性混合物を指す。
【００２１】
用語「接着剤」は、本明細書で使用するとき、２つの被着体を互いに接着させるのに有用なポリマー組成物を指す。接着剤の例は、感圧性接着剤である。
【００２２】
感圧性接着ポリマーは、当業者には、（１）攻撃的及び永久的粘着力、（２）指圧以下の圧力による接着力、（３）被着体を保持する十分な能力、及び（４）被着体からきれいに取り外すのに十分な貼着力を含む特性を有することが周知である。感圧性接着剤として良好に機能することが見出された材料は、粘着力、剥離接着力、及び剪断保持力の所望のバランスをもたらす必要な粘弾性特性を示すように設計及び配合されたポリマーである。特性の適正なバランスを得るのは、単純なプロセスではない。
【００２３】
本明細書で使用するとき、「シリコーン」又は「シリコーン系」という用語は、ジアルキル又はジアリールシロキサン（−ＳｉＲ２Ｏ−）反復単位を有する単位を含有するポリマーを指す。シロキサン系ポリマーは、セグメント化コポリマー又はポリシロキサンポリマーであってよい。シリコーン及びシロキサンという用語は互換的に使用される。
【００２４】
用語「アルキル」は、飽和炭化水素であるアルカンのラジカルである一価の基を指す。アルキルは、直鎖、分枝鎖、環状、又はこれらの組み合わせであってよく、典型的には、１〜２０個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態では、アルキル基は、１〜１８個、１〜１２個、１〜１０個、１〜８個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を含有する。アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、及びエチルヘキシルなどが挙げられるが、これらに限定されない。単純アルキル基は、メチル＝Ｍｅ、エチル＝Ｅｔ、ｎ−プロピル＝Ｐｒと略される。
【００２５】
用語「アリール」は、芳香族及び炭素環である一価の基を指す。アリールは、芳香環に結合又は縮合した１〜５個の環を有し得る。他の環構造は、芳香族、非芳香族、又はこれらの組み合わせであってよい。アリール基の例としては、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、アンスリル、ナフチル、アセナフチル、アントラキノニル、フェナンスリル、アントラセニル、ピレニル、ペリレニル、及びフルオレニルが挙げられるが、これらに限定されない。単純アリール基としては、本明細書においてフェニルはＰｈと略される。
【００２６】
用語「アルキレン」は、アルカンのラジカルである二価の基のことを指す。アルキレンは、直鎖状、分枝状、環状、又はこれらの組み合わせであってよい。多くの場合、アルキレンは炭素原子を１〜２０個有する。いくつかの実施形態では、アルキレンは、１〜１８個、１〜１２個、１〜１０個、１〜８個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を含有する。アルキレンのラジカル中心は、同じ炭素原子上（すなわち、アルキリデン）に存在してもよく、又は異なる炭素原子上に存在してもよい。
【００２７】
用語「ヘテロアルキレン」とは、チオ、オキシ、又は−ＮＲ−（式中、Ｒはアルキルである）によって接続された、少なくとも２つのアルキレン基を含む、二価の基を指す。ヘテロアルキレンは、直鎖、分枝状、環状、アルキル基によって置換される、又はこれらの組み合わせであってもよい。いくつかのヘテロアルキレンは、ポリオキシアルキレンであって、このヘテロ原子が酸素であるものであり、例えば、
−ＣＨ２ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ２ＣＨ２−である。
【００２８】
用語「アリーレン」とは、炭素環式かつ芳香族である、二価の基を指す。この基は、連結している、縮合している、又はこれらの組み合わせである１〜５個の環を含有する。その他の環は、芳香族、非芳香族、又はこれらの組み合わせであってよい。いくつかの実施形態では、アリーレン基は、最大で５個、最大で４個、最大で３個、最大で２個、又は１個の芳香環を有する。例えば、アリーレン基はフェニレンであってよい。
【００２９】
用語「アラルキレン」は、式−Ｒａ−Ａｒａ−（式中、Ｒａはアルキレンであり、Ａｒａはアリーレンである（すなわち、アルキレンがアリーレンに結合している））の二価の基を指す。
【００３０】
用語「縮合末端基」は、一般式：−ＳｉＲ２（ＯＸ）の一価の自己反応末端基を指し、式中、Ｒはアルキル基であり、ＸはＨ又はＲ基である。
【００３１】
本明細書において、少なくとも２つのヒドロキシル基を含む０．５〜４５重量％のシリコーン樹脂、９９．５〜５５重量％の少なくとも１つのシラノール末端シロキサン流体、及びアミノ基を含む共硬化性化合物を含む縮合硬化性混合物の反応生成物を含むゲルが開示されている。縮合硬化性混合物は、室温で硬化可能である。
【００３２】
縮合硬化性混合物は、少なくとも２つのヒドロキシル基を含む０．５〜４５重量％のシリコーン樹脂を含む。好適なシリコーン樹脂には、しばしば「シリケート粘着付与樹脂」と言われている、市販の粘着付与樹脂が含まれる（用語「シリケート樹脂」は、より正確な用語「シリコーン樹脂」と共通の語法で置き換えられるが、この用語は本明細書において互換的である）。シリコーン樹脂におけるヒドロキシル基は、それらをシラノール末端シロキサン流体と共縮合させることが可能であるため、架橋シロキサンポリマーネットワーク中に組み込まれる。
【００３３】
好適なシリコーン樹脂としては、以下の構造単位：Ｍ（すなわち、一価のＲ’３ＳｉＯ１／２単位）、Ｄ（すなわち、二価のＲ’２ＳｉＯ２／２単位）、Ｔ（すなわち、三価のＲ’ＳｉＯ３／２単位）、及びＱ（すなわち、四価のＳｉＯ４／２単位）、及びこれらの組み合わせから構成されるものの樹脂が挙げられる。典型的なシリコーン樹脂の代表例としては、ＭＱシリコーン樹脂、ＭＱＤシリコーン樹脂、及びＭＱＴシリコーン樹脂が挙げられる。これらのシリコーン樹脂は、通常、１００〜５０，０００ｇ／モル（例えば、５００ｇ／モル〜１５，０００ｇ／モル）の範囲の数平均分子量を有し、一般的には、Ｒ’基はメチル基である。
【００３４】
ＭＱシリコーン樹脂は、共重合体樹脂であり、ここで、各Ｍ単位はＱ単位に結合し、各Ｑ単位は少なくとも１つの他のＱ単位に結合する。Ｑ単位の一部は、他のＱ単位だけに結合する。しかしながら、いくつかのＱ単位は、ヒドロキシルラジカルに結合されて、ＨＯＳｉＯ３／２単位（すなわち、「ＴＯＨ」単位）をもたらし、それがシリコーン樹脂のいくつかのケイ素結合ヒドロキシル含有の原因となる。
【００３５】
ＭＱ樹脂におけるケイ素結合ヒドロキシル基（すなわち、シラノール）の濃度は、シリケート粘着付与樹脂の重量に対して、１．５重量％以下、１．２重量％以下、１．０重量％以下、又は０．８重量％以下まで削減することができる。これは、例えばヘキサメチルジシラザンをシリケート粘着付与樹脂と反応させることによって実現することができる。このような反応は、例えばトリフルオロ酢酸によって触媒してもよい。あるいは、トリメチルクロロシラン又はトリメチルシリルアセトアミドをシリケート粘着付与樹脂と反応させてもよく、この場合、触媒は必要ではない。
【００３６】
好適なシリコーン樹脂は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（例えばＤＣ  ２−７０６６）、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（例えばＳＲ５４５及びＳＲ１０００）、及びＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ（例えばＢＥＬＳＩＬ  ＴＭＳ−８０３）などの供給元から市販されている。
【００３７】
縮合硬化性混合物は、少なくとも２つのヒドロキシル基を含む０．５〜４５重量％のシリコーン樹脂を含む。より典型的には、縮合硬化性混合物は、少なくとも２つのヒドロキシル基を含む１．０〜３０重量％又は更には１．０〜２０重量％のシリコーン樹脂を含む。理論に束縛されるものではないが、シリコーン樹脂の濃度が高すぎる場合、接着剤の流動特性は制限されるため、接着剤は、所望の皮膚への接着剤塗布において好適ではなくなる。
【００３８】
縮合硬化性混合物は、９９．５〜０．５５重量％の少なくとも１つのシラノール末端シロキサン材料も含む。一般的に、これらのシロキサン材料は、油、流体、ガム、エラストマー又は樹脂（例えば、破砕性固体樹脂）であり得る。一般的に、低分子量で低粘度の材料は流体又は油と呼ばれるが、高分子量で高粘度の材料は粘性物質と称されるが、これらの用語は厳格に区別されるものではない。エラストマー及び樹脂は、粘性物質よりも更に高い分子量を有し、典型的には流動しない。本明細書で使用される場合、用語「流体」及び「油」は、２５℃で１，０００，０００ｍＰａ・秒以下（例えば、６００，０００ｍＰａ・秒未満）の動的粘度を有する材料を指し、一方２５℃で１，０００，０００ｍＰａ・秒（例えば、少なくとも１０，０００，０００ｍＰａ・秒）を超える動的粘度を有する材料は、「ガム」と呼ばれる。
【００３９】
幅広い種類のシラノール末端シロキサン流体は、本開示のゲル組成物と一緒に使用するのに好適である。一般的に、シラノール末端シロキサン流体は、以下の式１で記載される線状材料である：
【００４０】
【化１】
0006263548.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、独立して、アルキル基、アリール基、及び官能基からなる群より選択され、各Ｒ５は、アルキル基であり、各Ｘは、ヒドロキシル基であり、ｎ及びｍは、整数であり、ｍ又はｎのうちの少なくとも１つは、０ではない）。いくつかの実施形態では、アルキル基又はアリール基のうちの１つ以上はハロゲン置換基（例えばフッ素）を含有し得る。例えば、いくつかの実施形態では、１つ以上のアルキル基は−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ４Ｆ９であってよい。
【００４１】
他の実施形態では、各Ｒ５はメチルであり、ポリジオルガノポリシロキサン材料がジメチルシラノール基によって終端するようになっている。いくつかの実施形態では、Ｒ１及びＲ２はアルキル基であり、ｎは０である、すなわち、この材料は、ポリ（ジアルキルシロキサン）である。いくつかの実施形態では、アルキル基はメチル基である、すなわち、ポリ（ジメチルシロキサン）（「ＰＤＭＳ」）である。いくつかの実施形態では、Ｒ１はアルキル基であり、Ｒ２はアリール基であり、ｎは０である、すなわち、この材料はポリ（アルキルアリールシロキサン）である。いくつかの実施形態では、Ｒ１はメチル基であり、Ｒ２はフェニル基である、すなわち、この材料はポリ（メチルフェニルシロキサン）である。いくつかの実施形態では、Ｒ１及びＲ２はアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４はアリール基である、すなわち、この材料はポリ（ジアルキルジアリールシロキサン）である。いくつかの実施形態では、Ｒ１及びＲ２はメチル基であり、Ｒ３及びＲ４はフェニル基である、すなわち、この材料はポリ（ジメチルジフェニルシロキサン）である。
【００４２】
いくつかの実施形態では、非官能化ポリジオルガノシロキサン材料は、分枝状であり得る。例えば、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及び／又はＲ４基のうちの１つ以上は、アルキル又はアリール置換基（ハロゲン化されたアルキル又はアリールを含む）及び末端Ｒ５基を有する直鎖状又は分枝状シロキサンであり得る。
【００４３】
いくつかの市販の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、全てメチル基であり、この材料をポリジメチルシロキサン又はＰＤＭＳ材料とすることができる。他の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４のうちの少なくともいくつかはアリール基である。
【００４４】
最近では、非官能化ポリシロキサン材料から作製することができる皮膚に優しい接着剤が、米国特許出願公開第２０１１／０２１２３２５号（Ｄｅｔｅｒｍａｎら）に記載されている。これらの材料は、式１に記載されているもの（Ｘ＝Ｒ５）及び式１に記載されているもの（Ｘ＝ＯＨ）である。この参考文献において、Ｘ＝ＯＨである材料は、「非官能化材料」であると考えられるが、その理由は、ヒドロキシル基が「官能基」として使用されない、すなわち、重合反応が、ヒドロキシル基との反応を含まないためである。これら「非官能性材料」は、電子ビーム又はガンマ線に曝露した際に重合して、シロキサンネットワークが生じることが見出されている。
【００４５】
多くの好適なシラノール末端シロキサン流体は、市販されている。多くの材料例は、例えば、Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，ＰＡ）、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（Ｍｉｄｌａｎｄ  ＭＩ）、及びＷａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されている。特に好適な例としては、ＸＩＡＭＥＴＥＲ  ＯＨＸ−４０７０（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）として市販されているシラノール末端ＰＤＭＳ（ポリジメチルシロキサン）、及び３５０Ｎ（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ）として市販されているヒドロキシル官能化ＰＤＭＳが挙げられる。
【００４６】
上述されるように、ゲルは、液体又は流体を含有する半固体架橋マトリックスを含む。いくつかの実施形態では、本開示のゲル中に存在する液体又は流体は、非反応シラノール末端シロキサン流体であり得る。他の実施形態では、本開示のゲル中に存在する液体又は流体は、１つ以上の添加した非反応シロキサン流体であり得る。これらの流体は、以下の式１Ａで示される一般的な構造を有する：
【００４７】
【化２】
0006263548.tif 000003
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、独立して、アルキル基、アリール基、及び官能基からなる群より選択され、各Ｒ５は、アルキル基であり、ｎ及びｍは、整数であり、ｍ又はｎのうちの少なくとも１つは、０ではない）。いくつかの実施形態では、アルキル基又はアリール基のうちの１つ以上はハロゲン置換基（例えばフッ素）を含有し得る。例えば、いくつかの実施形態では、１つ以上のアルキル基は−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ４Ｆ９であってよい。
【００４８】
用語から連想されるように、非反応シロキサン流体は、硬化反応に加わらず、成形された架橋シロキサンマトリックスに組み込まれないシロキサン流体である。
【００４９】
任意ではあるが、非反応シロキサン流体の添加は、多くの理由から望ましい。非反応シロキサン流体が存在することでゲル中にシロキサン流体が残る一方で、非反応シラノール末端シロキサン流体の存在するために、反応の範囲の変動によってゲル中に存在するシロキサン流体の可変濃度が生み出され得る。更に、１つ以上の非反応シロキサン流体を添加することで、シラノール末端シロキサン流体と異なる粘度を有するシロキサン流体を加えることによってゲルの特性を調整する能力がもたらされる。
【００５０】
典型的には、本開示のゲルは、少なくとも０．５重量％の抽出可能なシロキサン流体を含む。上記で示されるように、この抽出可能なシロキサン流体は、非反応シラノール末端シロキサン流体、添加した非反応シロキサン流体、又はこれらの組み合わせであり得る。いくつかの実施形態では、抽出可能なシロキサン流体の濃度は、４０重量％ほどであり得る。
【００５１】
縮合硬化性混合物は、アミノ基を含む共硬化性化合物も含む。この材料は、アミノ基を介する縮合重合触媒として機能し、シラノール末端シロキサン流体と共反応し得る反応基も含有し、架橋シロキサンポリマーネットワーク中に組み込まれる。
【００５２】
アミノ基を含む様々な好適な共硬化性化合物は好適であり、典型的にはこれらの化合物は、一般構造：Ａ−Ｂ−Ｃ（式中、Ａはアミノ基であり、Ｂは連結基であり、Ｃは、アルコキシ−シリル基などのシラノール末端シロキサン流体と共反応し得る基である）の二官能性化合物である。アルコキシ−シリル基は、一般構造（ケイ素原子と結合する他の基は無視する）：−Ｓｉ−ＯＲ（式中、Ｒはアルキル基である）のものである。これらの基は、水と反応してシラノール基及びアルコールを形成し得る。形成されたシラノール基は、上述されるように、他のシラノール基と反応して−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合を形成し得る。この手順は以下の反応スキーム１に要約される。
−Ｓｉ−ＯＲ＋Ｈ２Ｏ→−Ｓｉ−ＯＨ＋ＲＯＨ
−Ｓｉ−ＯＨ＋−Ｓｉ−ＯＨ→−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−＋Ｈ２Ｏ
反応スキーム１
【００５３】
アミノ基を含む好適な共硬化性化合物には、以下の式２で記載されるものが含まれる：
Ｒ６２−ｘＲ７ｘＮ−Ｇ−Ｓｉ（ＯＲ８）ｙＲ９３−ｙ
式２
（式中、Ｒ６及びＲ７は、各々独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアルキル基、ヘテロアリール基、又はアラルキル基を含み；ｘは、０、１、又は２の整数であり；Ｇは二価の結合基であり；Ｒ８は、各々独立して、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、又はアラルキル基であり；Ｒ９は、各々独立して、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、又はアラルキル基であり；ｙは、１、２、又は３の整数である）。
【００５４】
いくつかの実施形態では、ｘは２であり、Ｒ７は水素原子であり、化合物のアミノ部分は第一級アミンとなる。他の実施形態では、ｘは１であり、Ｒ７は水素原子であり、Ｒ６は、アルキル基、アリール基、ヘテロアルキル基、ヘテロアリール基、又はアラルキル基であり、化合物のアミノ部分は第二級アミンとなる。更に他の実施形態では、ｘは０であり、Ｒ６は、アルキル基、アリール基、ヘテロアルキル基、ヘテロアリール基、又はアラルキル基であり、化合物のアミノ部分は第三級アミンとなる。好適なアミノ基の例としては：アミノ（−ＮＨ２）；メチルアミノ（−ＮＨＭｅ）；ジメチルアミノ（−ＮＭｅ２）；エチルアミノ（−ＮＨＥｔ）；ジエチルアミノ（−ＮＥｔ２）；プロピルアミノ（−ＮＨＰｒ）；ジプロピルアミノ（−ＮＰｒ２）；フェニルアミノ（−ＮＨＰｈ）；などが挙げられる。
【００５５】
広範囲に及ぶ好適なＧ基が可能であるが、典型的には、Ｇは以下の一般構造：（−ＣＨ２−）ａ（式中、ａは１〜１８の整数である）を有する二価のアルキレン基である。
【００５６】
広範囲に及ぶアルコキシ−シリル基−Ｓｉ（ＯＲ８）ｙＲ９３−ｙが好適である。典型的には、Ｒ８は、１〜５個の炭素原子を有するアルキル基であり、より典型的にはＲ８はメチル又はエチル基であり；Ｒ９は、１〜５個の炭素原子を有するアルキル基であり、より典型的にはＲ９はメチル又はエチル基であり；ｙは１又は２である。好適なアルキル−シリル基の例としては：メトキシジメチルシリル；メトキシジエチルシリル；ジメトキシメチルシリル：ジメトキシエチルシリル；エトキシジメチルシリル；エトキシジエチルシリル；ジエトキシメチルシリル；ジエトキシエチルシリル；などが挙げられる。
【００５７】
アミノ基を含む好適な市販の共硬化性化合物の例としては、例えば、アミノプロピルトリエトキシシラン及びアミノプロピルジエトキシメチルシランが挙げられる。
【００５８】
様々な任意添加剤はまた、硬化反応を妨害せずに、ゲル接着剤の所望の特性が得られる限り、硬化性混合物に添加し得る。上述のように、ゲルは、１つ以上のシラノール流体を含み得る。更に、ゲルは、可塑剤、着色剤、酸化防止剤、殺生物剤、充填剤などが挙げられる。
【００５９】
本開示のゲルは、広範囲に及ぶ物品、特に医療用物品を調整するのに使用され得る。これらの物品は、広範囲に及ぶ接着剤物品並びに医療用シーラント物品を含む。
【００６０】
接着剤物品は、基材と、基材の少なくとも１つの主表面の少なくとも一部分に配置される粘着性ゲルの層とを含み、粘着性ゲルは上述の粘着性ゲルを含む。
【００６１】
広範に及ぶ基材は、剥離ライナー、及び医療用基材などに好適である。剥離ライナーは、少なくとも１つの表面上で低接着コーティングを有するシート材料である。本開示のゲルは、剥離ライナー上に配置され、剥離ライナー上にゲル層を含む物品が作製され得る。ゲル／剥離ライナー物品は、異なる基材にゲル層を積層することで他のゲル／基材物品を作製した後、剥離ライナーを除去するのに使用され得る。これによって、直接ゲルを配置するのが難しい基材上にゲルを配置することが可能になる。ゲル／剥離ライナー物品は、例えば、電極、オストミー器具などのような物品にゲル接着層を塗布するのにも使用され得る。
【００６２】
代表的な医療用基材としては、高分子材料、プラスチック、天然の高分子材料（例えばコラーゲン、木、コルク、及び皮革）、紙、布、金属、ガラス、セラミックス、並びに複合材料が挙げられる。医療用基材は、テープ裏材であり得る。好適なテープ裏材の例としては、ゲルが配置される、通気性形状適合裏材を含む。広範に及ぶ通気性形状適合裏材が、本開示の物品で使用するのに好適である。典型的に、通気性形状適合裏材は、織布又はニット織物、不織布、又はプラスチックを含む。
【００６３】
いくつかの実施形態では、通気性形状適合裏材は、高水蒸気透過性フィルム裏材を含む。このような裏材、このようなフィルムの製造方法、及びその透過性の試験方法の例は、例えば、米国特許第３，６４５，８３５及び同第４，５９５，００１号に記載されている。典型的に、このような裏材は、多孔質材料である。
【００６４】
一般的に、裏材は、解剖学的面に形状適合する。そのため、裏材が解剖学的面に適用されたとき、その面が動いたときであっても、その面に適合する。一般的に、裏材は、動物の解剖学的関節に対しても形状適合する。関節が屈曲した後に非屈曲位置に戻るとき、裏材は、伸長して関節の屈曲に対応するが、関節が非屈曲状態に戻るとき、関節へ形状適合し続けるのに十分な弾力性がある。
【００６５】
特に好適な裏材の例は、例えば、米国特許第５，０８８，４８３号及び同第５，１６０，３１５号に見出すことができ、例えば、エラストマーポリウレタン、ポリエステル、又はポリエーテルブロックアミドフィルムが挙げられる。これらフィルムは、弾力性、高水蒸気透過性、及び透明性を含む望ましい特性の組み合わせを有する。
【００６６】
ゲルは、任意の好適な厚さを有し得る。材料は室温硬化性であり、放射線を入射する必要がないため、広範に及ぶ厚さが好適である。いくつかの実施形態では、厚さは少なくとも１０マイクロメートル〜最大で２ミリメートルであり、いくつかの実施形態では、厚さは少なくとも２０マイクロメートル〜最大で１ミリメートルである。１００〜５００マイクロメートル、２００〜４００マイクロメートルなどの広範に及ぶ中程度の厚さもまた好適である。
【００６７】
多くの異なる種類の医療用物品が、本開示に含まれる。本開示のゲルの硬化層が、創傷表面、切開表面などの表面に塗布される組織シーラントは、シーラント物品に含まれる。本開示の医療用シーラントは、例えば、米国特許出願公開第２０１１／０１０６０３０号（Ｓｃｈｏｌｚ）に記載されるように、包帯とともに使用して陰圧創傷閉鎖療法を提供するのが特に好適である。これらの陰圧創傷閉鎖療法において、本開示のシーラントは、創傷上に密封環境をもたらし、創傷の密封環境から流体を除去することができる。
【００６８】
医療用物品の作製方法も開示される。これらの医療用物品には、接着剤又はシーラントであり得る、上述のゲルを含む。方法は、縮合硬化性ゲル前駆体組成物を提供する工程と、縮合硬化性ゲル前駆体組成物を基材に塗布する工程と、縮合硬化性ゲル前駆体組成物を室温で硬化させて、ゲルを形成する工程と、を含む。硬化性ゲル前駆体組成物は、上記で詳細に記載されている。
【００６９】
ゲルがシーラントである実施形態では、基材は、創傷、切開のような表面などの表面であり、縮合硬化性ゲル前駆体組成物を提供する工程は、２成分混合物を混合する工程を含む。この２成分混合物は、（１）少なくとも２つのヒドロキシル基を含む０．５〜４５重量％のシリコーン樹脂、及び９９．５〜５５重量％の少なくとも１つのシラノール末端シロキサン流体、及び（２）アミノ基を含む共硬化性化合物、を含む。（１）部分及び（２）部分は、混合前に、物理的に分離されたままである。
【００７０】
ゲルが接着剤である実施形態では、基材は、剥離ライナー又は医療用基材を含む。剥離ライナー及びテープ裏材などの好適な医療用基材は、上述されている。
【００７１】
いくつかの実施形態では、医療用物品は、縮合硬化性ゲル前駆体組成物を剥離ライナーに配置する工程、縮合硬化性ゲル前駆体組成物を剥離ライナーの表面上で硬化させる工程、及びその後の硬化したゲルを他の基材又は表面に積層する工程、によって作製される。基材は上述されるように医療用基材であり得るか、電極、オストミー器具などのような物品の表面であり得る。
【００７２】
本開示の縮合硬化性組成物は室温硬化性であるが、所望であれば、組成物は、例えば硬化を促進するエネルギー源に晒され得る。いくつかの実施形態では、縮合硬化性ゲル前駆体組成物を紫外線、ガンマ線、又は電子ビームで露光することが望ましい。
【実施例】
【００７３】
以下の実施例はあくまで例示を目的としたものにすぎず、付属の「特許請求の範囲」に対して限定的であることを意図するものではない。特に断りがないかぎり、以下の実施例及び明細書の残りの部分に記載される部、比率（％）、比などはすべて重量基準のものである。使用した溶媒類及びその他の試薬類は、特段の規定がない限り、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）より入手した。以下の略語を使用する：ｃｍ＝センチメートル；ｍｍ＝ミリメートル；ｇ＝グラム；ｋｇ＝キログラム；ｌｂ＝ポンド；ｓｅｃ＝秒；ｍｎ＝分。用語「重量％」、「％重量」、及び「ｗｔ％」は、互換的に用いられる。
【００７４】
【表１】
0006263548.tif 000004
【００７５】
試験方法
粘着力
直径６ｍｍのポリプロピレンシリンダープローブを備えるＴＡ．ＸＴ  Ｐｌｕｓテクスチャーアナライザー（Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｌｔｄ．，Ｓｕｒｒｅｙ，ＵＫ）を使用して、粘着力を測定した。接着剤サンプルを１．９ｃｍの幅及び１０．２ｃｍの長さに細長く裁断し、直径１０ｍｍの孔（プローブに、この孔を通過させてテープ表面の接着剤に到達させる）を備える黄銅棒材に積層した。プローブ速度を１ｍｍ／ｓｅｃに設定し、力を１００グラムに設定し、接触時間を５秒間に設定した。グラム（ｇ）単位で粘着力を測定した。
【００７６】
１８０°剥離接着力
ＡＳＴＭ  Ｄ  ３３３０−９０に記載される手順にしたがって、剥離接着力を測定した。ＩＭａｓｓ  ２０００剥離試験機（Ｉｍａｓｓ，Ｉｎｃ．，Ａｃｃｏｒｄ，ＭＡ）を使用して剥離接着力を測定した。接着剤サンプルを１．３ｃｍの幅及び１２．７ｃｍの長さに細長く裁断した。次に、生じたテープを、２ｋｇ（４．５ｌｂ）の硬性ゴムローラーを４回通過させることで使用して、清潔なステンレス鋼パネルに適用した。試験前、サンプルを室温（２２℃）及び５０％の相対湿度で２０分間平衡化した。次に、パネルを試験機の台の上に載せ、３０．５ｃｍ／分の速度でテープを１８０°の角度で引き上げた。結果をグラム／ｃｍ（ｇ／ｃｍ）の単位で測定した。
【００７７】
剪断保持力
ＡＳＴＭ  Ｄ  ３６５４−８８に記載される手順にしたがって剪断保持力を測定した。２．５４ｃｍの長さ及び１．２７ｃｍの幅の接着剤サンプルのテープを、テープ縁部がパネル縁部と同延となるように、２．５４ｃｍ×５．０８ｃｍに測定したステンレス鋼パネルに積層した。パネルを１．２７ｃｍ重ねて、テープと対向方向に延びるパネルの自由端とを覆った。テープサンプルに剪断応力をかけるために、テープ底端部から５０グラムの重りを吊り下げて、室温でパネルの一方の端部をラックに掛けた。下方のパネルが吊り下げパネルから剥がれる時間を１０，０００分まで測定した。故障までの時間を分単位で記録した。
【００７８】
（実施例）
実施例１（Ｅ−１）
４５部のＭＱ樹脂及び１部のＡＰＴＳを１００部のＳＴ−ＰＤＭＳに添加した。これをＳＰＥＥＤＭＩＸＥＲ（ＦｌａｃｋＴｅｋ  Ｉｎｃ．，Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ）で約４分間混合し、１５２マイクロメートルのギャップを有するナイフコーターでポリウレタンフィルムにコーティングした。コーティングされたフィルムは、室温で２４時間後、自己粘着性シリコーンゲル接着テープとなった。
【００７９】
実施例２（Ｅ−２）
４５部のＭＱ樹脂及び１部のＡＰＤＭを１００部のＳＴ−ＰＤＭＳに添加した。これをＳＰＥＥＤＭＩＸＥＲで約４分間混合し、１５２マイクロメートルのギャップを有するナイフコーターでポリウレタンフィルムにコーティングした。コーティングされたフィルムは、室温で２４時間後、自己粘着性シリコーンゲル接着テープとなった。
【００８０】
実施例３〜１０（Ｅ３〜Ｅ１０）
表１に示される成分とともに、上述の実施例２で記載される手順にしたがって、実施例Ｅ−３〜Ｅ−１０を調製した。注記されるように、コーティングされたフィルムに、モデルＣＢ−３００電子ビーム生成装置（Ｅｎｅｒｇｙ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＭＡから入手）からの６ｍｒａｄの電子ビームを照射した。注記されるように、高速ミキサー中で、ケイ素をＳＴ−ＰＤＭＳ及びＭＱ樹脂と混合した。上述の試験方法を使用して、剥離接着力を測定した。
【００８１】
比較例Ｃ−１〜Ｃ−９
表１に示される成分とともに、上述の実施例２で記載されるようにして比較例Ｃ−１〜Ｃ−９を調製した。上述の試験方法を使用して、剥離接着力を測定した。
【００８２】
【表２】
0006263548.tif 000005
【００８３】
実施例１１〜１６及び比較例Ｃ−１０〜Ｃ−１２
表２に示される量で、実施例１１〜１６及び比較例Ｃ−１０〜Ｃ−１２をトルエン（５０％固体）中で調製し、ＳＰＥＥＤＭＩＸＥＲで混合し、ポリウレタンフィルムにコーティングし、６６℃で１５分間乾燥した。乾燥後、比較例を６ｍｒａｄの電子ビーム放射線を照射した。上述の試験方法を使用して、粘着力、剥離接着力、及び剪断保持力を測定した。
【００８４】
【表３】
0006263548.tif 000006
本発明の実施態様の一部を以下の項目［１］−［２２］に記載する。
［項目１］
縮合硬化性混合物の反応生成物を含むゲル組成物であって、該縮合硬化性混合物は、
少なくとも２つのヒドロキシル基を含む０．５〜４５重量％のシリコーン樹脂と、
９９．５〜５５重量％の少なくとも１つのシラノール末端シロキサン流体と、
アミノ基を含む共硬化性化合物と、を含み、前記縮合硬化性混合物は室温で硬化可能である、ゲル組成物。
［項目２］
前記アミノ基を含む共硬化性化合物は、以下の一般構造：
Ｒ６２−ｘＲ７ｘＮ−Ｇ−Ｓｉ（ＯＲ８）ｙＲ９３−ｙ
（式中、Ｒ６及びＲ７は、各々独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアルキル基、ヘテロアリール基、又はアラルキル基を含み；
ｘは、０、１、又は２の整数であり；
Ｇは二価の結合基であり、
Ｒ８は、各々独立して、アルキル基、アリール基、ヘテロアルキル基、ヘテロアリール基、又はアラルキル基であり；
Ｒ９は、各々独立して、アルキル基、アリール基、ヘテロアルキル基、ヘテロアリール基、又はアラルキル基であり；
ｙは、１、２、又は３の整数である）を有する、項目１に記載のゲル組成物。
［項目３］
Ｇは、以下の一般構造：
（−ＣＨ２−）ａ
（式中、ａは１〜１８の整数である）を有する二価のアルキレン基である、項目２に記載のゲル組成物。
［項目４］
少なくとも１つの非反応性シロキサン流体を更に含む、項目１に記載のゲル組成物。
［項目５］
前記ゲル組成物がシーラントを構成する、項目１に記載のゲル組成物。
［項目６］
前記ゲル組成物が接着層を構成する、項目１に記載のゲル組成物。
［項目７］
前記ゲル組成物は、少なくとも０．５重量％の抽出可能なシロキサン流体を含む、項目１に記載のゲル組成物。
［項目８］
基材と、
前記基材の少なくとも１つの主表面上の少なくとも一部分に配置される粘着性ゲルの層と、を含む物品であって、前記粘着性ゲルは縮合硬化性混合物の反応生成物を含み、該縮合硬化性混合物が、
少なくとも２つのヒドロキシル基を含む０．５〜４５重量％のシリコーン樹脂と、
９９．５〜５５重量％の少なくとも１つのシラノール末端シロキサン流体と、
アミノ基を含む共硬化性化合物と、を含み、前記縮合硬化性混合物は室温で硬化可能である、物品。
［項目９］
アミノ基を含む共硬化性化合物は、以下の一般構造：
Ｒ６２−ｘＲ７ｘＮ−Ｇ−Ｓｉ（ＯＲ８）ｙＲ９３−ｙ
（式中、Ｒ６及びＲ７は、各々独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアルキル基、ヘテロアリール基、又はアラルキル基を含み；
ｘは、０、１、又は２の整数であり；
Ｇは二価の結合基であり；
Ｒ８は、各々独立して、アルキル基、アリール基、ヘテロアルキル基、ヘテロアリール基、又はアラルキル基であり；
Ｒ９は、各々独立して、アルキル基、アリール基、ヘテロアルキル基、ヘテロアリール基、又はアラルキル基であり；
ｙは、１、２、又は３の整数である）を有する、項目８に記載の物品。
［項目１０］
Ｇは、以下の一般構造：
（−ＣＨ２−）ａ
（式中、ａは１〜１８の整数である）を有する二価のアルキレン基である、項目９に記載の物品。
［項目１１］
前記粘着性ゲルは、少なくとも１つの非反応性シロキサン流体を更に含む、項目８に記載の物品。
［項目１２］
前記基材は、剥離ライナー又は医療用基材を構成する、項目８に記載の物品。
［項目１３］
前記縮合硬化性混合物の反応生成物は、紫外線、ガンマ線、又は電子ビームで露光されている、項目８に記載の物品。
［項目１４］
少なくとも２つのヒドロキシル基を含む０．５〜４５重量％のシリコーン樹脂と、
９９．５〜５５重量％の少なくとも１つのシラノール末端シロキサン流体と、
アミノ基を含む共硬化性化合物と、を含み、室温で硬化可能である縮合硬化性ゲル前駆体組成物を提供する工程と、
前記縮合硬化性ゲル前駆体組成物を基材に塗布する工程と、
前記縮合硬化性ゲル前駆体組成物を室温で硬化させて、ゲルを形成する工程と、を含む、医療用物品の作製方法。
［項目１５］
縮合硬化性ゲル前駆体組成物を提供する工程は、２成分混合物を一緒に混合する工程を含み、前記２成分混合物は、
（１）少なくとも２つのヒドロキシル基を含む０．５〜４５重量％のシリコーン樹脂、及び
９９．５〜５５重量％の少なくとも１つのシラノール末端シロキサン流体と、
（２）アミノ基を含む共硬化性化合物と、を含み、（１）及び（２）は、混合前は互いに物理的に分離されている、項目１４に記載の方法。
［項目１６］
前記ゲルはシーラントを構成する、項目１５に記載の方法。
［項目１７］
前記ゲルは接着剤を構成する、項目１４に記載の方法。
［項目１８］
前記基材は剥離ライナー又は医療用基材を構成する、項目１７に記載の方法。
［項目１９］
前記基材は剥離ライナーを構成し、ゲルを第２基材又は表面に積層する工程を更に含む、項目１８に記載の方法。
［項目２０］
前記アミノ基を含む共硬化性化合物は、以下の一般構造：
Ｒ６２−ｘＲ７ｘＮ−Ｇ−Ｓｉ（ＯＲ８）ｙＲ９３−ｙ
（式中、Ｒ６及びＲ７は、各々独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアルキル基、ヘテロアリール基、又はアラルキル基を含み；
ｘは、０、１、又は２の整数であり；
Ｇは二価の結合基であり、
Ｒ８は、各々独立して、アルキル基、アリール基、ヘテロアルキル基、ヘテロアリール基、又はアラルキル基であり；
Ｒ９は、各々独立して、アルキル基、アリール基、ヘテロアルキル基、ヘテロアリール基、又はアラルキル基であり；
ｙは、１、２、又は３の整数である）を有する、項目１４に記載のゲル組成物。
［項目２１］
前記粘着性ゲルは、少なくとも１つの非反応性シロキサン流体を更に含む、項目１４に記載の方法。
［項目２２］
前記縮合硬化性ゲル前駆体組成物を紫外線、ガンマ線、又は電子ビームで露光する工程を更に含む、項目１４に記載の方法。