(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、
前記基材の一方の面に形成された耐熱滑性層と、
前記基材の他方の面に形成された染料層と、を有する感熱転写記録媒体であって、
前記耐熱滑性層は、熱可塑性樹脂と多価イソシアネートとの反応物若しくは熱可塑性樹脂からなるバインダと、多層構造の粒子と、を含有し、
前記多層構造の粒子の芯部は、前記バインダの熱伝導率よりも高い熱伝導率を有し、
前記多層構造の粒子の外殻は、加熱時に６０℃以上で且つ２５０℃未満で吸熱反応を示し、
前記多層構造の粒子の含有量は、１質量％以上で且つ１０質量％未満であることを特徴とする感熱転写記録媒体。
【請求項２】
前記外殻の吸熱量は、１００ｍＪ／ｍｇ以上で且つ３００ｍＪ／ｍｇ未満であることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写記録媒体。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の感熱転写記録媒体に対して、２５℃における熱伝導率が３０Ｗ／ｍ・Ｋ以上の保護膜を有するサーマルヘッドを用いて、熱転写によって画像を形成することを特徴とする印画方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写方式のプリンタに使用される感熱転写記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、感熱転写記録媒体は、サーマルリボンと呼ばれ、感熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであり、基材の一方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を設け、基材の他方の面に感熱転写層（染料層）を設けたものである。ここで、感熱転写層は、インク（染料）の層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクを昇華（昇華転写方式）或いは溶融（溶融転写方式）させ、被転写体側に転写するものである。
現在、感熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書等のカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。
【０００３】
上述した用途の多様化と共に、小型化、高速化、低コスト化、環境適合性、また、得られる印画物への耐久性を求める声も大きくなり、近年では、基材の同じ面の側に、印画物への耐久性を付与する保護層等を重ならないように設けた、複数の感熱転写層を備える感熱転写記録媒体が普及している。
上記のような状況の中、用途の多様化と普及拡大に伴い、大量の印画を実施した場合においても、プリンタを安定して使用できるようにするために、耐久性能に優れた保護膜を用いたサーマルヘッドが用いられることがある。このようなサーマルヘッドの中には、保護膜の材質の都合上、熱伝導率が高いため、充分な印画濃度を維持しようとした場合に、感熱転写記録媒体に対する瞬間的な負荷が高くなるものもある。また、メディア全体のコストダウンのため、染料の使用量を下げ、プリンタの出力を上昇させることにより、印画濃度を維持させる場合もある。このような、感熱転写記録媒体に対する瞬間的な負荷が高い組み合わせのプリンタで印画した場合、シワによる印画不良の発生や、場合によっては感熱転写記録媒体の破断が発生するという問題を抱えている。
【０００４】
感熱転写記録媒体の印画時に発生するシワは、耐熱滑性層の滑性や耐熱性が不十分である場合に、基材とサーマルヘッドの貼り付きや、感熱転写記録媒体の劣化を原因として発生する場合がある。
印画時におけるシワの発生に対する問題を解決する方法として、特許文献１では、耐熱滑性層にシリコーン変性樹脂と共に金属石鹸及びフィラーを添加することにより、高エネルギー印画時の滑性を向上させて、印画時におけるシワの発生を防ぐ方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−３０６０１７号広報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に提案されている耐熱滑性層を有する感熱転写記録媒体を用いて、昨今のプリンタを用いて印画を行ったところ、シワの発生が確認された。
そこで、本発明は、上記の問題点に鑑み、プリンタに用いるサーマルヘッド保護膜の熱伝導性が高く、感熱転写記録媒体への瞬間的な負荷が高い、或いは染料使用量の低減を前提とした、出力電圧のプリンタを用いて印画した場合においても、充分な印画濃度を得つつ、印画時のシワの発生を防ぐことが可能な感熱転写記録媒体、及び印画方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の課題を解決するために、本発明の一態様は、基材と、基材の一方の面に形成された耐熱滑性層と、基材の他方の面に形成された染料層と、を有する感熱転写記録媒体であって、耐熱滑性層は、熱可塑性樹脂と多価イソシアネートとの反応物若しくは熱可塑性樹脂からなるバインダと、多層構造の粒子と、を含有し、多層構造の粒子の芯部は、バインダの熱伝導率よりも高い熱伝導率を有し、多層構造の粒子の外殻は、加熱時に６０℃以上で且つ２５０℃未満で吸熱反応を示し、多層構造の粒子の含有量は、１質量％以上で且つ１０質量％未満であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の一態様によれば、多層構造の粒子の芯部が、バインダの熱伝導率よりも高い熱伝導率を有するため、熱を効率的に染料層に伝えることができる。また、多層構造の粒子の外殻が、加熱時に吸熱反応を示すため、サーマルヘッドからかかる瞬間的な熱を緩和できる。それゆえ、充分な印画濃度を維持しつつ、印画時のシワの発生を防止できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施形態の感熱転写記録媒体の概略構成を示す断面図である。
【図２】耐熱滑性層が含有する多層構造の粒子の構造を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しつつ説明する。
（全体構成）
図１は、本実施形態の感熱転写記録媒体１の概略構成を示す断面図である。
図１中に示すように、感熱転写記録媒体１は、基材１０と、耐熱滑性層３０と、染料層２０とを備えている。
(多層構造の粒子４０の構成)
図２は、耐熱滑性層３０が含有する多層構造の粒子４０の断面図である。
図２中に示すように、多層構造の粒子４０は、芯部５０と、外殻６０とを備えている。
【００１１】
（基材１０の構成）
基材１０には、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度が要求される。
このため、基材１０の材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルム、及びコンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類等を単独でまたは組み合わされた複合体として用いることが可能である。特に、物性面、加工性、コスト面等を考慮すると、上述した材料の中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【００１２】
また、基材１０の厚さ（図１中では、上下方向の長さ）は、操作性、加工性を考慮し、２μｍ以上５０μｍ以下の範囲のものを用いることが可能である。特に、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、２μｍ以上９μｍ以下程度のものが好ましい。
また、基材１０のうち、耐熱滑性層３０を形成する側の面（図１中では、下側の面）及び染料層２０を形成する側の面（図１中では、上側の面）には、接着処理を施すことも可能であり、接着処理を施す面は、どちらか一方であってもよいし、両方であってもよい。
上記の接着処理としては、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理等の公知の技術を適用することが可能であり、それらの処理を二種以上併用することも可能である。
本実施形態では、好適な例として、基材１０と染料層２０との接着性を高めることが有効であり、コスト面からも、プライマー処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを用いる事ができる。
【００１３】
（耐熱滑性層３０の構成）
耐熱滑性層３０は、基材１０の一方の面に形成した層であり、感熱転写記録媒体１に対し、サーマルヘッドとの滑り性を付与する層である。本実施形態における耐熱滑性層３０は、熱可塑性樹脂と多価イソシアネートとの反応物若しくは熱可塑性樹脂からなるバインダと、多層構造の粒子４０と、を含有し、多層構造の粒子４０の芯部５０は、バインダの熱伝導率よりも高い熱伝導率を有し、多層構造の粒子４０の外殻６０は、加熱時に吸熱反応を示すことにより、高い熱伝導率を有する保護膜を有するサーマルヘッドを用いて、熱転写によって画像を形成した場合であっても、充分な印画濃度を維持しつつ、印画時のシワの発生を防ぐことが可能となる。
【００１４】
耐熱滑性層３０に、バインダの熱伝導率よりも高い熱伝導率を有する芯部５０と、加熱時に吸熱反応を示す外殻６０を有する多層構造の粒子４０を含有することにより、熱を効率的に染料層２０側に伝えることができる一方で、サーマルヘッドからかかる瞬間的な熱を緩和し、感熱転写記録媒体１にかかる熱的な負荷を軽減することが可能となる。このとき、多層構造の粒子４０の外殻６０が吸熱反応を示す温度が６０℃以上で且つ２５０℃未満であることにより、サーマルヘッドからかかる瞬間的な熱を、印画濃度を維持に耐え得る範囲で緩和することが可能となる。仮に、６０℃未満、或いは２５０℃を上回る温度で吸熱反応を示す場合、瞬間的な熱負荷を軽減できなくなる。
【００１５】
また、多層構造の粒子４０における外殻６０の吸熱量は、１００ｍＪ／ｍｇ以上で且つ３００ｍＪ／ｍｇ未満とした。これにより、サーマルヘッドからかかる瞬間的な熱を、印画濃度の維持に耐え得る範囲に緩和することができる。仮に、吸熱量が１００ｍＪ／ｍｇを下回る場合、瞬間的な熱負荷を軽減できなくなり、３００ｍＪ／ｍｇを上回る場合、発色が劣る。
また、本実施形態の耐熱滑性層３０は、瞬間的な熱負荷の高い、２５℃における熱伝導率が３０Ｗ／ｍ・Ｋ以上の保護膜を有するサーマルヘッドを用いたときに、より高い効果が得られる（本実施形態では、２５℃における熱伝導率が３０Ｗ／ｍ・Ｋ以上の保護膜を有するサーマルヘッドを用いて、熱転写によって画像を形成する）。
【００１６】
耐熱滑性層３０は、例えば、バインダとなる樹脂、バインダの熱伝導率よりも高い熱伝導率を有する芯部５０と加熱時に吸熱反応を示す外殻６０を有する多層構造の粒子４０に加え、離型性や滑り性を付与する機能性添加剤、充填剤、硬化剤、溶剤等を必要に応じて配合して耐熱滑性層３０を形成するための（形成用の）塗布液を調製し、塗布、乾燥して形成することが可能である。
耐熱滑性層３０に用いられる熱可塑性樹脂と多価イソシアネートとの反応物若しくは熱可塑性樹脂からなるバインダとしては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等を用いることが可能である。
【００１７】
また、硬化剤として、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等のイソシアネート類、及びその誘導体を適宜用いることが可能である。
バインダの熱伝導率よりも高い熱伝導率を有する芯部５０と加熱時に吸熱反応を示す外殻６０を有する多層構造の粒子４０としては、既存の多層構造の粒子４０から物性が該当するものを選定してもよい。また、溶媒中に不溶な粒子を芯部５０として、溶媒に可溶な材料を外殻６０として投入し、外殻６０となる材料を溶解させた後に芯部５０周辺に析出させることによって形成してもよい。その場合、芯部５０となる材料としては、バインダとなる材料との熱伝導率の関係が条件に該当するものであれば特に問題が無く、各種有機無機粒子を用いることができるが、炭酸カルシウム、マイカ、カオリナイト、フォルステライト、ムライト、ジルコニア、タルク、ジルコン、シリカ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ポリプロピレン樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子の中に、条件に該当するものがあれば特に好適に用いることが可能である。
【００１８】
また、外殻６０となる材料としては、６０℃以上で且つ２５０℃未満で吸熱反応を示すものであれば特に問題ないが、動物系ワックス、植物系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセライト系ワックス、合成ケトン系ワックス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成ワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、長鎖アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステルまたは、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル等の界面活性剤等の中に、条件に該当するものがあれば、特に好適に用いることが可能であり、さらに吸熱量が１００ｍＪ／ｍｇ以上で且つ３００ｍＪ／ｍｇ未満であれば、より好適に用いることが可能である。吸熱量が１００ｍＪ／ｍｇを下回る場合、サーマルヘッドから与えられる熱の緩和効果が軽減される。また、３００ｍＪ／ｍｇを上回る場合、吸熱効果が大きく発色が軽減される。
【００１９】
このような、バインダの熱伝導効率よりも高い熱伝導率を有する芯部５０と加熱時に吸熱反応を示す外殻６０を有する多層構造の粒子４０の材料を用いることによって、高い熱伝導率を有する保護膜を有するサーマルヘッドを用いて、熱転写によって画像を形成した場合であっても、充分な印画濃度を維持しつつ、印画時のシワの発生を防ぐことが可能となる。また、これらの吸熱温度や吸熱量に関しては、ＤＳＣ等により測定できる。
また、バインダの熱伝導効率よりも高い熱伝導率を有する芯部５０と加熱時に吸熱反応を示す外殻６０を有する多層構造の粒子４０の含有量は、耐熱滑性層３０の１質量％以上で且つ１０質量％未満であることが望ましい。１質量％を下回る場合、サーマルヘッドから与えられる熱の緩和効果が軽減される。また、１０質量％を上回る場合、吸熱効果が大きく発色が軽減される。それゆえ、多層構造の粒子４０の含有量を１質量％以上で且つ１０質量％未満とすることで、サーマルヘッドから与えられる熱の緩和効果を向上しつつ、吸熱効果が大きく発色とを向上することができる。
【００２０】
同様に、機能性添加剤としては、動物系ワックス、植物系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセライト系ワックス、合成ケトン系ワックス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成ワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、長鎖アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステルまたは、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル等の界面活性剤等を用いることが可能である。
【００２１】
また、充填剤としては、タルク、シリカ、マイカ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリナイト、クレー、シリコーン粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ポリプロピレン樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂粒子等を用いることが可能である。
また、耐熱滑性層３０の乾燥後の塗布量は、０．１ｇ／ｍ２以上２．０ｇ／ｍ２以下程度が適切である。
ここで、耐熱滑性層３０の乾燥後の塗布量とは、耐熱滑性層３０を形成するための塗布液を塗布し、乾燥した後に残った固形分量のことを示す。また、染料層２０の乾燥後の塗布量も、同様に、塗布液を塗布し、乾燥した後に残った固形分量のことを示す。
【００２２】
（染料層２０の構成）
染料層２０は、基材１０の他方の面に形成した層であり、例えば、熱移行性染料、バインダ、溶剤等を配合して染料層２０を形成するための（形成用の）塗布液を調製し、塗布、乾燥することで形成される。
熱移行性染料は、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料である。
熱移行性染料のうち、イエロー成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー５６，１６，３０，９３，３３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー２０１，２３１，３３等を用いることが可能である。
また、熱移行性染料のうち、マゼンタ成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６，３１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１９，２７等を用いることが可能である。
【００２３】
また、熱移行性染料のうち、シアン成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２４，２５７，３５４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６，６３，２６６等を用いることが可能である。
なお、墨の染料としては、上述した各染料を組み合わせて調色するのが一般的である。
染料層２０に含まれる樹脂としては、従来公知の樹脂バインダーがいずれも使用可能であり、特に限定されるものではないが、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂やポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂やポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を用いることが可能である。
【００２４】
ここで、染料層２０の染料と樹脂との配合比率は、質量基準で、（染料）／（樹脂）＝１０／１００以上で且つ３００／１００未満が好ましい。
これは、（染料）／（樹脂）の比率が、１０／１００を下回ると、染料が少な過ぎて発色濃度が不十分となり良好な熱転写画像が得られず、また、この比率が３００／１００を越えると、樹脂に対する染料の溶解性が極端に低下するために、感熱転写記録媒体１となった際に、保存安定性が悪くなって、染料が析出し易くなってしまう恐れがあるためである。
また、染料層２０には、性能を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤が含まれていてもよい。
【００２５】
染料層２０の乾燥後の塗布量は、１．０ｇ／ｍ２程度が適当である。なお、染料層２０は、１色の単一層で構成することも可能であり、また、色相の異なる染料を含む複数の染料層２０を、同一基材１０の同一面に対し、順次、繰り返し形成することも可能である。
また、基材１０と染料層２０の間及び、基材１０と耐熱滑性層３０の間には、密着性の向上や、染料利用効率の向上等、機能性付与を目的として、層を設けることも可能である。
なお、耐熱滑性層３０、染料層２０は、いずれも、従来公知の塗布方法にて塗布し、乾燥することで形成可能である。
塗布方法としては、例えば、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、スプレーコーティング法、リバースロールコート法、ダイコート法を用いることが可能である。
【００２６】
（実施例）
以下、図１を参照しつつ、実施例（実施例１〜９、比較例１〜５）を用いて、本発明の感熱転写記録媒体１の効果を検証する。なお、以降の説明で「部」と記載されている場合、特に断りのない限りは、質量基準を示す。また、同様に材料名の横に熱伝導率と記載されている場合、特に断りの無い場合、２５℃における熱伝導率を示す。また、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、以下に説明する、実施例及び比較例においては、感熱転写用の被転写体を、以下に示す方法で作製した。
・被転写体の作製
基材として、１９０μｍの両面レジンコート紙を使用し、その一方の面に、下記に示す組成の断熱層塗布液を、ダイコート法により、乾燥後の塗布量が８．０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥することで断熱層を形成し、その後断熱層上面に、下記に示す組成の受像層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥することで、感熱転写用の被転写体を作製した。
【００２７】
・断熱層塗布液
アクリル−スチレン系中空粒子                        ３５．０部
（平均粒子径１μｍ、体積中空率５１％）
スチレン−ブタジエンゴム                            １０．０部
純水                                                ５５．０部
分散剤                                                    微量
消泡剤                                                    微量
・受像層塗布液
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体    １９．５部
アミノ変性シリコーンオイル                            ０．５部
トルエン                                            ４０．０部
メチルエチルケトン                                  ４０．０部
【００２８】
（実施例１）
基材１０として、厚さ４．５μｍの片面易接着処理付きポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その非易接着処理面に、下記に示す組成の塗布液（実施例１の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層３０形成用塗布液−１」と記載する）を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．５ｇ／ｍ２になるように塗布し、温度１００℃で１分間乾燥することで、耐熱滑性層３０を形成した。
なお、多層構造の粒子４０の形成方法としては、外殻６０となる材料を溶媒中にて加温融解させた後に、芯部５０となる材料を投入、分散させた後に徐冷し、芯部５０周辺に析出させることによって得た。
耐熱滑性層３０を形成した基材１０の易接着処理面に、下記に示す組成の塗布液（染料層２０を形成するための塗布液、以下、「染料層塗布液」と記載する）を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．７０ｇ／ｍ２になるように塗布し、温度９０℃で１分間乾燥することで、染料層２０を形成し、実施例１の感熱転写記録媒体１を得た。
【００２９】
・耐熱滑性層３０形成用塗布液−１
ブチラール樹脂                                            ３５．０部
多層構造粒子                                                ２．５部
(芯部５０：カオリナイト  外殻６０：ヒドロキシステアリン酸リチウム)
マイカ                                                      ４．５部
ステアリン酸亜鉛                                            ８．０部
ＭＥＫ                                                    ３０．０部
トルエン                                                  ２０．０部
・染料層塗布液
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３                                  ６．０部
ポリビニルアセタール樹脂                                      ４．０部
トルエン                                                    ４５．０部
メチルエチルケトン                                          ４５．０部
【００３０】
（実施例２）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（実施例２の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層３０形成用塗布液−２」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の感熱記録転写記録媒体１１を得た。
・耐熱滑性層３０形成用塗布液−２
ブチラール樹脂                                            ３５．５部
多層構造粒子                                                ５．０部
(芯部５０：カオリナイト  外殻６０：ヒドロキシステアリン酸リチウム)
マイカ                                                      ３．５部
ステアリン酸亜鉛                                            ６．０部
ＭＥＫ                                                    ３０．０部
トルエン                                                  ２０．０部
【００３１】
（実施例３）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（実施例３の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層３０形成用塗布液−３」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の感熱記録転写記録媒体１１を得た。
・耐熱滑性層３０形成用塗布液−３
ブチラール樹脂                                            ３６．０部
多層構造粒子                                              ０．７５部
(芯部５０：カオリナイト  外殻６０：ヒドロキシステアリン酸リチウム)
マイカ                                                      ５．０部
ステアリン酸亜鉛                                          ８．２５部
ＭＥＫ                                                    ３０．０部
トルエン                                                  ２０．０部
【００３２】
（実施例４）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（実施例４の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層３０形成用塗布液−４」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例４の感熱記録転写記録媒体１１を得た。
・耐熱滑性層３０形成用塗布液−４
ブチラール樹脂                                            ３６．０部
多層構造粒子                                              ０．２５部
(芯部５０：カオリナイト  外殻６０：ヒドロキシステアリン酸リチウム)
マイカ                                                    ５．２５部
ステアリン酸亜鉛                                            ８．５部
ＭＥＫ                                                    ３０．０部
トルエン                                                  ２０．０部
【００３３】
（実施例５）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（実施例５の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層３０形成用塗布液−５」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例５の感熱記録転写記録媒体１１を得た。
・耐熱滑性層３０形成用塗布液−５
ブチラール樹脂                                            ３５．０部
多層構造粒子                                                ２．５部
(芯部５０：カオリナイト  外殻６０：ステアリン酸カルシウム)
マイカ                                                      ４．５部
ステアリン酸亜鉛                                            ８．０部
ＭＥＫ                                                    ３０．０部
トルエン                                                  ２０．０部
【００３４】
（実施例６）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（実施例６の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層３０形成用塗布液−６」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例６の感熱記録転写記録媒体１１を得た。
・耐熱滑性層３０形成用塗布液−６
ブチラール樹脂                                            ３５．０部
多層構造粒子                                                ２．５部
(芯部５０：カオリナイト  外殻６０：ラウリン酸リチウム)
マイカ                                                      ４．５部
ステアリン酸亜鉛                                            ８．０部
ＭＥＫ                                                    ３０．０部
トルエン                                                  ２０．０部
【００３５】
（実施例７）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（実施例７の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層３０形成用塗布液−７」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例７の感熱記録転写記録媒体１１を得た。
・耐熱滑性層３０形成用塗布液−７
ブチラール樹脂                                            ３５．０部
多層構造粒子                                                ２．５部
(芯部５０：酸化マグネシウム  外殻６０：ラウリン酸カルシウム)
マイカ                                                      ４．５部
ステアリン酸亜鉛                                            ８．０部
ＭＥＫ                                                    ３０．０部
トルエン                                                  ２０．０部
【００３６】
（実施例８）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（実施例８の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層３０形成用塗布液−８」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例８の感熱記録転写記録媒体１１を得た。
・耐熱滑性層３０形成用塗布液−８
ブチラール樹脂                                            ３５．０部
多層構造粒子                                                ２．５部
(芯部５０：カオリナイト  外殻６０：ステアリン酸リチウム)
マイカ                                                      ４．５部
ステアリン酸亜鉛                                            ８．０部
ＭＥＫ                                                    ３０．０部
トルエン                                                  ２０．０部
【００３７】
（実施例９）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（実施例９の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層３０形成用塗布液−９」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、実施例９の感熱記録転写記録媒体１１を得た。
・耐熱滑性層３０形成用塗布液−９
ブチラール樹脂                                            ３５．０部
多層構造粒子                                                ２．５部
(芯部５０：カオリナイト  外殻６０：ステアリン酸)
マイカ                                                      ４．５部
ステアリン酸亜鉛                                            ８．０部
ＭＥＫ                                                    ３０．０部
トルエン                                                  ２０．０部
【００３８】
（比較例１）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（比較例１の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層３０形成用塗布液−１０」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、比較例１の感熱記録転写記録媒体１１を得た。
・耐熱滑性層３０形成用塗布液−１０
ブチラール樹脂                                            ３５．０部
マイカ                                                      ５．０部
ステアリン酸亜鉛                                          １０．０部
ＭＥＫ                                                    ３０．０部
トルエン                                                  ２０．０部
【００３９】
（比較例２）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（比較例２の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層３０形成用塗布液−１１」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、比較例２の感熱記録転写記録媒体１１を得た。
・耐熱滑性層３０形成用塗布液−１１
ブチラール樹脂                                            ３５．０部
多層構造粒子                                                ２．５部
(芯部５０：カオリナイト  外殻６０：ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸)
マイカ                                                      ４．５部
ステアリン酸亜鉛                                            ８．０部
ＭＥＫ                                                    ３０．０部
トルエン                                                  ２０．０部
【００４０】
（比較例３）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（比較例３の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層３０形成用塗布液−１２」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、比較例３の感熱記録転写記録媒体１１を得た。
・耐熱滑性層３０形成用塗布液−１２
ブチラール樹脂                                            ３５．０部
多層構造粒子                                                ２．５部
(芯部５０：カオリナイト  外殻６０：ステアリン酸ナトリウム)
マイカ                                                      ４．５部
ステアリン酸亜鉛                                            ８．０部
ＭＥＫ                                                    ３０．０部
トルエン                                                  ２０．０部
【００４１】
（比較例４）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（比較例４の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層３０形成用塗布液−１３」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、比較例４の感熱記録転写記録媒体１１を得た。
・耐熱滑性層３０形成用塗布液−１３
ブチラール樹脂                                            ３５．０部
多層構造粒子                                                ２．５部
(芯部５０：シリコーンフィラー  外殻６０：ヒドロキシステアリン酸リチウム)
マイカ                                                      ４．５部
ステアリン酸亜鉛                                            ８．０部
ＭＥＫ                                                    ３０．０部
トルエン                                                  ２０．０部
【００４２】
（比較例５）
実施例１で作製した感熱転写記録媒体１において、耐熱滑性層３０を、下記に示す組成の塗布液（比較例５の耐熱滑性層３０を形成するための塗布液、以下「耐熱滑性層３０形成用塗布液−１４」と記載する）とした以外は、実施例１と同様にして、比較例５の感熱記録転写記録媒体１１を得た。
・耐熱滑性層３０形成用塗布液−１４
ブチラール樹脂                                            ３５．０部
多層構造粒子                                                ２．５部
(芯部５０：ポリアミドイミド  外殻６０：ヒドロキシステアリン酸リチウム)
マイカ                                                      ４．５部
ステアリン酸亜鉛                                            ８．０部
ＭＥＫ                                                    ３０．０部
トルエン                                                  ２０．０部
【００４３】
（評価）
以下、実施例１〜９、比較例１〜５の感熱転写記録媒体１に対し、熱伝導率２８Ｗ／ｍ・Ｋ、及び３５Ｗ／ｍ・Ｋの保護膜を有するサーマルヘッドを用い、サーマルシミュレータを使用した印画評価を行った。表１を用いて印画濃度及び印画シワを評価した結果について説明する。
・評価方法
評価方法としては、実施例１〜９、比較例１〜５の感熱転写記録媒体１に対し、熱伝導率２８Ｗ／ｍ・Ｋの保護膜を有するサーマルヘッドを用い、シワの評価として、２４Ｖ、２７Ｖと印画エネルギーを変えた２パターンに関して１０ｉｎｃｈ／ｓｅｃの速さで黒ベタ画像の印画評価を行った。また、感度評価として、２５５階調を分割し、高濃度側を２５５階調として、低階調側として４６階調、中階調側として１７８階調、高階調側として２５５階調の印画濃度の測定を行った。印画濃度に関しては、黒色に関して測定を行った。
また、熱伝導率３５Ｗ／ｍ・Ｋの保護膜を有するサーマルヘッドを用い、シワの評価として、２４Ｖに関して１０ｉｎｃｈ／ｓｅｃの速さで黒ベタ画像の印画評価を行った。
【００４４】
【表１】
0006442979.tif 000002
【００４５】
・シワ評価
シワによる印画不良の評価は以下の基準にて行った。なお、２４Ｖの電圧においてシワが発生しなければ実用上において問題ないが、端部から発生する小ジワであっても発生した場合は問題となる。
○：印画物にシワによる印画不良無し
△：端部から発生する小ジワによる印画不良あり
×：端部及び中央部にシワによる印画不良あり
【００４６】
・印画濃度評価
印画濃度に関しては、設計値±２％の範囲を基準とし、また、装置の測定誤差を加味して以下の範囲であれば問題なしとした。
２４Ｖ
４６階調    ：  反射濃度０．２０〜０．２２
１７８階調  ：  反射濃度１．００〜１．０４
２５５階調  ：  反射濃度２．０２〜２．１０
２７Ｖ
４６階調    ：  反射濃度０．３０〜０．２３
１７８階調  ：  反射濃度１．２２〜１．２６
２５５階調  ：  反射濃度２．１４〜２．２２
【００４７】
・評価結果
表１に示す結果から、実施例１〜９の感熱転写記録媒体１は、シワ、印画濃度の観点から、問題ないことが確認された。特に、実施例１〜３、７〜９の感熱転写記録媒体１においては、電圧が２７Ｖの場合においても、シワが発生しておらず、印画濃度としても問題ないことが確認された。実施例４において、印画エネルギーが２７Ｖと高い場合にシワが発生しており、実施例２において印画濃度が下限を示している事から、多層構造の粒子４０は１質量％以上で且つ１０質量％未満であることが好ましい。
【００４８】
また、実施例５において、印画エネルギーが２７Ｖと高い場合にシワが発生しており、実施例６において印画濃度が下限を示していることから、吸熱量は１００ｍＪ／ｍｇ以上で且つ３００ｍＪ／ｍｇ未満であることが好ましい。
また、熱伝導率２８Ｗ／ｍ・Ｋの保護膜を有するサーマルヘッドを用いた場合には、比較例１〜５の感熱転写記録媒体１に関しても、シワの発生が無かったり、発生した場合においても端部に発生する弱いシワだったりするものが、熱伝導率３５Ｗ／ｍ・Ｋの保護膜を有するサーマルヘッドを用いた場合には、比較例１〜５の感熱転写記録媒体１では中央部に発生する強いシワが確認されている。両条件共に実施例１〜９の感熱転写記録媒体１は、シワの発生が確認されていない。このことから、本発明の感熱転写記録媒体１は、熱伝導率３０Ｗ／ｍ・Ｋ以上の保護膜を有するサーマルヘッドを用いた際に、特に強く効果を発言するため好ましい。
【００４９】
さらに実施例１と、比較例１〜４の結果より、多層構造の粒子４０が存在しない、或いは外殻６０の吸熱温度が２５０℃を上回る、或いは６０℃を下回る場合にはシワが発生しやすく、芯部５０の熱伝導率がバインダの熱伝導率を下回る場合には、充分な印画濃度が得られないことが確認された。
本実施形態では、図１の基材１０が基材を構成する。以下同様に、図１の耐熱滑性層３０が耐熱滑性層を構成する。また、図１の染料層２０が染料層を構成する。さらに、図１の芯部５０が芯部５０を構成する。また、図１の外殻６０が外殻を構成する。さらに、図１の感熱転写記録媒体１が感熱転写記録媒体を構成する。
【００５０】
（本実施形態の効果）
本実施形態に係る発明は、以下の効果を奏する。
（１）本実施形態に係る感熱転写記録媒体１では、基材１０と、基材１０の一方の面に形成された耐熱滑性層３０と、基材１０の他方の面に形成された染料層２０と、を有する感熱転写記録媒体１であって、耐熱滑性層３０は、熱可塑性樹脂と多価イソシアネートとの反応物若しくは熱可塑性樹脂からなるバインダと、多層構造の粒子４０と、を含有し、多層構造の粒子４０の芯部５０は、バインダの熱伝導率よりも高い熱伝導率を有し、多層構造の粒子４０の外殻６０は、加熱時に６０℃以上で且つ２５０℃未満で吸熱反応を示すものとする。
このような構成によれば、多層構造の粒子４０の芯部５０が、バインダの熱伝導率よりも高い熱伝導率を有するため、熱を効率的に染料層２０に伝えることができる。また、多層構造の粒子４０の外殻６０が、加熱時に吸熱反応を示すため、サーマルヘッドからかかる瞬間的な熱を緩和できる。それゆえ、このような構成によれば、充分な印画濃度を維持しつつ、印画時のシワの発生を防ぐことができる。
【００５１】
（２）本実施形態に係る感熱転写記録媒体１では、多層構造の粒子４０の含有量は、１質量％以上で且つ１０質量％未満である。
このような構成によれば、サーマルヘッドから与えられる熱の緩和効果を向上しつつ、吸熱効果が大きく発色とを向上することができる。
（３）本実施形態に係る感熱転写記録媒体１では、外殻６０の吸熱量は、１００ｍＪ／ｍｇ以上で且つ３００ｍＪ／ｍｇ未満である。
このような構成によれば、サーマルヘッドから与えられる瞬間的な熱を、印画濃度の維持に耐え得る範囲に緩和することができる。
（４）本実施形態に係る印画方法によれば、感熱転写記録媒体１に対して、２５℃における熱伝導率が３０Ｗ／ｍ・Ｋ以上の保護膜を有するサーマルヘッドを用いて、熱転写によって画像を形成する。
このような構成によれば、より充分な印画濃度を維持することができる。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明により得られる感熱転写記録媒体１は、昇華転写方式のプリンタに使用することが可能であり、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書等のカード類、アミューズメント用出力物等に、広く利用することが可能である。
【符号の説明】
【００５３】
１      感熱転写記録媒体
１０    基材
２０    染料層
３０    耐熱滑性層
４０    粒子
５０    芯部
６０    外殻
【図１】
0006442979.tif 000003
【図２】
0006442979.tif 000004