(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）ポリカーボネートまたはポリカーボネートブレンド、
０．０５〜０．１５重量％のナノスケールカーボンブラック、
０．１〜０．５重量％の脂肪酸エステルをベースとする離型剤
を含有するベース層、および
（２）厚さ２〜１５μｍを有し、少なくとも１つの紫外線吸収剤を含み、ベース層の少なくとも片面上にある、ポリシロキサンをベースとする耐引っかき性コーティングを含む、黒色の深みのある光沢効果を有する多層体。
【請求項２】
前記耐引っかき性コーティング側では、１ｃｍ２当たり１０表面欠陥未満の表面欠陥率を有する、請求項１記載の多層体。
【請求項３】
前記ベース層および耐引っかき性コーティングの間のベース層上に、厚さ０．３〜８μｍを有し、少なくとも１つの紫外線吸収剤を含む、接着性促進層が更に配置された、請求項１または２記載の多層体。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂が、ＩＳＯ１１３３（３００℃および１．２ｋｇ負荷）に従って測定されたメルトボリュームフローレート７〜２５ｃｍ３／１０分を有する、ポリカーボネートまたはポリカーボネートブレンドから選択される、請求項１または２に記載の多層体。
【請求項５】
前記離型剤および前記カーボンブラックが離型剤中のカーボンブラックのマスターバッチとして導入される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の多層体。
【請求項６】
前記離型剤がペンタエリスリトールテトラステアレートである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の多層体。
【請求項７】
前記ベース層が熱安定剤を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の多層体。
【請求項８】
耐引っかき性層および任意の接着促進層が、前記ベース層の両面に配置された、請求項１〜７のいずれか１項に記載の多層体。
【請求項９】
前記カーボンブラックが一次粒子径１０〜２０ｎｍを有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の多層体。
【請求項１０】
前記耐引っかき性層がポリシロキサン塗料である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の多層体。
【請求項１１】
前記ナノスケールカーボンブラックが、走査型電子顕微鏡によって測定される平均一次粒子径が１００ｎｍ未満のカラーカーボンブラックである、請求項１〜８および１０のいずれか一項に記載の多層体。
【請求項１２】
離型剤を用いてカーボンブラック含有マスターバッチを調製する工程、
請求項１に記載の濃度で、ポリカーボネートおよび該カーボンブラック含有マスターバッチを含有するコンパウンドを調製する工程、
成形品を作製する工程、および
一段階被覆法により該成形品を前記耐引っかき性層で被覆する工程
を含む、深みのある光沢外観を有する多層体の製造方法。
【請求項１３】
前記成形品を前記耐引っかき性層で被覆する前に、プライマー層を塗布する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記工程が、所定の順序で行われる、請求項１２または１３に記載の方法。
【請求項１５】
自動車外装部品として、自動車内装部品として、およびガラスまたはポリカーボネート製窓用フレーム部品のための、請求項１に記載の多層体の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面におけるガラスのような深みのある（強い）光沢効果に特徴がある色の濃いポリカーボネート製多層体に関する。本発明は、また、そのような多層体の製造方法に関する。
【０００２】
上記多層体は、好ましくはポリカーボネートまたはポリカーボネートブレンドから構成される。ポリカーボネートブレンドには、更なるポリマー、例えばエラストマーまたはグラフトポリマー、或いは更なる熱可塑性樹脂、例えばポリエステルを含んでもよい。
【０００３】
本発明は更に、自動車外装部品用のカバー或いはマルチメディアケース用フレーム部品としての、本発明による上記多層体の使用に関する。
【背景技術】
【０００４】
ポリカーボネート製の濃色多層体自体はよく知られている。
【０００５】
それにもかかわらず、これまで、ガラスのような深みのある光沢効果に特徴があるポリカーボネートまたはポリカーボネートブレンドから形成された多層システムはなかった。多層システムは透明体ではないが、深みのある光沢外観のガラスのような表面を有する濃色多層プラスチック成形品である。そのような多層体は、特に自動車の外装部品に好適である。それら多層体は、優れた表面性状、深みのある光沢効果、および優れた耐候安定性を有していなければならない。可能な用途には、とりわけガラス窓、例えばサンルーフ用のフレーム部品が挙げられる。自動車の耐用年数が長いため、そのような材料の所望の高品質な色彩印象、ここでは特に黒色の深みのある光沢効果を、耐用寿命期間にわたって、明らかな低下なしに維持することは、特に高価格車の分野で重要である。
【０００６】
そのような多層体は、例えば、自動車分野で用いられるガラスなどのような従来の材料に比べて多くの利点を有する。そのような利点には、例えば、自動車である場合に、交通事故が起こった時に乗員のより高い安全性を可能とする、向上した破壊抵抗性および／または軽量化、並びに低燃費が含まれる。最後に、熱可塑性ポリマーを含む材料は、成形が容易であるため、設計の自由度が実質的により大きくなる。
【０００７】
自動車、鉄道車両および航空機分野、並びにインフラ分野で使用される外装部品は、更に、長い耐用年数を有していなければならず、その間、脆化してはならない。また、耐用期間にわたって、色および光沢効果はほとんど変化してはならない。さらに、熱可塑性樹脂部品は、十分な耐引っかき性を有していなければならない。
【０００８】
要求される長い耐用年数のため、並びに優れた表面性状および深みのある光沢効果のため、多くの場合、材料としてガラスが使用される。ガラスは、長期間にわたって、紫外線に反応せず、引っかきに対して高い抵抗性を有しており、その機械的特性が変化しない。例えば、酸化鉄等の無機酸化物が顔料として使用されるため、色特性も、実際に長期間にわたって変化しない。しかしながら、熱可塑性材料におけるそのような顔料の使用は、対応するマトリックスの劣化につながるため、不可能である。
【０００９】
プラスチックの前述の利点により、熱可塑性樹脂の良好な物理的特性、並びに対応する黒色ガラスの優れた表面性状および所望の深みのある光沢効果の両方を有する材料が求められている。
【００１０】
透明な熱可塑性プラスチックの中でも、例えばポリカーボネートおよびポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）をベースとするポリマーは、自動車用外装部品としての使用に特に適している。高い靱性のために、特にポリカーボネートは、そのような用途のための非常に良好な特性を有する。
【００１１】
熱可塑性材料の耐用年数を向上させるために、熱可塑性材料に紫外線保護コーティングおよび／または耐引っかき性コーティングを供給することが知られている。また、高い光堅牢性を有する多くの着色剤が知られている。
【００１２】
しかしながら、従来技術で挙げられた熱可塑性樹脂組成物は、優れた表面性状および非常に深みのある光沢効果と共に非常に高い耐候安定性を要求される場合に、適さないことが示された。従来技術には、特に外装用途のピアノ塗料のような表面を有する漆黒の構成部品用としての可能な解決策は何も記載されていない。
【００１３】
従来技術では、黒色または暗色の外装部品は、多くの場合、所望の黒色効果を得るために、カーボンブラックで着色されている。しかしながら、表面欠陥につながる可能性があるためカーボンブラックの使用には問題がある。ナノスケール形態のカーボンブラックは、小さい粒径のために実際には悪影響を与えないはずであるが、非常に容易に凝集塊を形成し、凝集塊が表面欠陥につながる。このような表面欠陥は、肉眼で認識することができる。更に、このような表面欠陥は、次の工程のコーティングの欠陥部位を構成するので、塗料は、耐候試験に晒した場合、そのような部位で、層間剥離、割れなどを生じる傾向がある。従って、できるだけ欠陥の少ない優れた表面性状が、光学的理由および技術的理由の両方から非常に有利である。カーボンブラックを熱可塑性樹脂マトリックス中に分散体の形態で導入する試みもしばしば行われている。しかしながら、無機粒子を分散体内に保持するために、分散剤は、多くの場合、官能化されている。しかしながら、官能基は熱可塑性樹脂マトリックス、特にポリカーボネートマトリックスを損傷するので、望ましくない。
【００１４】
カーボンブラックを着色剤として用いると、射出成形品は、多くの場合、深みのある光沢効果を有さず、濁って見え、ある場合には炭素の吸収スペクトルにより、わずかに黄色がかって見える。これに対して、非常に低いカーボンブラック濃度では、深みのある黒色効果がなくなる。
【００１５】
高光沢表面はまた、ナノスケールまたは微細化したカーボン改質体、例えば特許文献１に記載されたカーボンナノチューブ、または特許文献２に記載されたグラファイトによって達成することができる。しかしながら、棒状または板状の粒子は、射出成形品に望ましくない表面粗さを与える。
【００１６】
カーボンブラックまたは他のカーボン改質体に関係する前述のような欠点を回避するため、高い表面光沢、ある種のピアノ塗料外観を達成するために、多くの場合、可溶性染料を用いる。しかしながら、この方法は、適切な黒色効果を達成するために、上記染料を比較的高濃度で使用しなければならないという欠点を有する。このことは、カーボンブラックに比較して、かなり高いコストを伴う。更に、有機染料は、多くの場合、紫外線の作用下で色褪せ、そして時間が経過すると色彩の印象が変化する。染料も用いる自動車外装部品の色設定が、例えば特許文献３に記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】国際公開第２００９／３０３５７号パンフレット
【特許文献２】特開２００３‐７３５５７号公報
【特許文献３】特開平１１‐１０６５１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
従って、本発明の目的は、熱可塑性材料、好ましくはポリカーボネートから、低コストと優れた表面性状、深みのある光沢、ピアノ塗料のような黒色効果および高い耐候性とを組み合わせ、かつ紫外線に晒される、自動車分野のフレーム部品またはテレビのフレームなどのマルチメディアケースに好適である、０．１％未満の光透過率を有する黒色仕上げした部品を開発することである。
【００１９】
特に、自動車分野における外装用途に適している、Ｕ−字形、Ｏ−字形または矩形状の黒色カバーの開発を意図している。これらのカバーは、それらが窓やサンルーフなどのガラス構成要素を包囲または構成することに特徴がある。黒色の深みのある光沢外観の結果として、サンルーフ（パノラマルーフ）などの屋根部が隙間のないガラス外観を有しているため、窓領域が拡大して見える。装飾カバーも含まれる。ガラスユニットを光学的に接続する中間部材はまた、Ａ−ピラーおよびＢ−ピラーの間の中間部材であることを意味する。容易な取り付けを可能にするために、補強リブ、取り付け補助具および接着剤ビーズを配置するための領域を、必要に応じて、上記フレーム上に射出成形する。特定の三次元形状などの特殊な成形品であってもよい。上記フレームは比較的大きく、複雑な形状を有するので、熱可塑性材料は、例えば、特に、射出圧縮成形法などの射出成形法によって、成形品に加工することができるのに十分な流動性を有していなければならない。
【００２０】
本発明の更なる目的は、前述の特性を有する熱可塑性多層体の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
驚くべきことに、この目的は、非常に低い表面欠陥率並びに耐紫外線性および耐引っかき性コーティングを有する特定の多層プラスチック成形品によって達成することができた。
【００２２】
高価な着色剤および機能性分散剤は使用しない。透明塗料層と組み合わせた非常に特別な濃度の特定の黒色顔料だけが、所望の深みのある光沢効果を達成するのに好適である。上記多層体は更に、表面でのみ非常に低い欠陥率を示さなければならない。
【００２３】
従って、本発明の方法並びに耐紫外線性および耐引っかき性コーティングを用いて製造された本発明の熱可塑性ポリマー組成物によって、上記目的を達成することができる。
【００２４】
本発明の多層体は、
（１）（ａ）より好ましくはＩＳＯ１１３３（３００℃および１．２ｋｇ負荷）に準拠したメルトボリュームフローレート（ｉ）７〜２５ｃｍ３／１０分、（ii）好ましくは９〜２１ｃｍ３／１０分を有する、少なくとも１つの熱可塑性樹脂、好ましくはポリカーボネートまたはポリカーボネートブレンド、
（ｂ）（ｉ）０．０５〜０．１５重量％、（ii）好ましくは０．０６〜０．１２重量％のナノスケールカーボンブラック、および
（ｃ）（ｉ）好ましくはステアリン酸エステル、（ii）特に好ましくはペンタエリスリトールをベースとし、（iii）０．１〜０．５重量％、（iv）特に好ましくは０．２０〜０．４５重量％の濃度の、脂肪酸エステルをベースとする離型剤
を含有するベース層であって、
この組成物から製造された射出成形品が、１０表面欠陥／ｃｍ３未満、好ましくは６表面欠陥／ｃｍ３未満の表面欠陥率を有し、
好ましくは、上記ベース層が熱安定剤を含有し、
特に好ましくは、上記ベース層の熱可塑性プラスチックがポリカーボネートである、ベース層、
（２）（ｉ）少なくとも１つの紫外線吸収剤を含み、（ii）耐引っかき性層の厚さが２〜１５μｍ、特に好ましくは４．０〜１２．０μｍである、
ベース層の少なくとも片面上にある、ポリシロキサンをベースとする耐引っかき性コーティング、
（３）（ｉ）少なくとも１つの紫外線吸収剤を含有し、（ii）プライマー層の厚さが０．３〜８μｍ、特に好ましくは１．１〜４．０μｍである、
特定の態様において、上記ベース層および耐引っかき性層の間で上記ベース層上に配置した、任意の、少なくとも１層の接着性促進層（プライマー層）
を含む。
【００２５】
更に好ましい態様において、接着性促進層および耐引っかき性層が、上記ベース層の両面に被覆される。
【００２６】
好ましい態様において、上記ベース層の前述の成分の合計量が１００重量％である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
深みのある外観は、射出成形品に優れた表面性状（低欠陥率）を与える、特定の離型剤と組み合わせた特定量のナノスケールカーボンブラックを含有する特定の熱可塑性樹脂組成物と、特定厚さを有するプライマー層およびポリシロキサン塗料の耐引っかき性層との本発明の組み合わせによって達成される。これらの構成成分および特性の組み合わせによってのみ、そのような効果を達成することが可能になる。
【００２８】
上記ベース層の熱可塑性樹脂成分（ａ）は、熱可塑性樹脂、好ましくは、透明熱可塑性プラスチック、より好ましくはポリカーボネート、コポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリスチレン、スチレン共重合体、芳香族ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ＰＥＴ−シクロヘキサンジメタノール共重合体（ＰＥＴＧ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）；環状ポリオレフィン；ポリ−またはコポリ−メチルメタクリレート（例えば、ＰＭＭＡ）などのポリ−またはコポリ−アクリレートおよびポリ−またはコポリ−メタクリレート；透明ポリスチレンアクリロニトリル（ＰＳＡＮ）などのスチレンの共重合体；熱可塑性ポリウレタン、環状オレフィンをベースとしたポリマー［例えば、Ｔｉｃｏｎａ社の市販品ＴＯＰＡＳ（登録商標）］、より好ましくはポリカーボネート、コポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、芳香族ポリエステルまたはポリメチルメタクリレート、或いは前述の成分の混合物、特に好ましくはポリカーボネートおよびコポリカーボネートを含み、上記透明熱可塑性プラスチックはすべての他の成分と１００重量％となる量で添加される。
【００２９】
特に共に混合して透明混合物を得ることができる場合には、複数の透明熱可塑性ポリマーの混合物も用いることができ、特定の態様において好ましいのはポリカーボネートとＰＭＭＡ（より好ましくはＰＭＭＡ＜２重量％）またはポリエステルとの混合物である。
【００３０】
本発明のプラスチック組成物の調製に適したポリカーボネートは、全ての公知のポリカーボネートである。それらは、ホモポリカーボネート、コポリカーボネートおよび熱可塑性ポリエステルカーボネートである。
【００３１】
ゴム変性ビニル(コ)ポリマーおよび／または更なるエラストマーもブレンドパートナーとして好適である。
【００３２】
好適なポリカーボネートは、好ましくは、ポリカーボネート較正を用いるゲル浸透クロマトグラフィーにより決定した、平均分子量Ｍｗ１０，０００〜５０，０００、好ましくは１４，０００〜４０，０００、特に好ましくは１６，０００〜３２，０００を有する。上記ポリカーボネートの製造は、好ましくは、文献に様々に記載された、界面法または溶融エステル交換法によって製造される。
【００３３】
界面法に関して、例として、Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ、“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ、第９巻、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、ニューヨーク  １９６４年、第３３頁以降；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ、第１０巻、“Ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｂｙ Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ ａｎｄ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄｓ”、Ｐａｕｌ Ｗ. Ｍｏｒｇａｎ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、ニューヨーク  １９６５年、第VIII章、第３２５頁；Ｄｒｅｓ．Ｕ．Ｇｒｉｇｏ、Ｋ．Ｋｉｒｃｈｅｒ、Ｐ．Ｒ−Ｍｕｌｌｅｒ、“Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ”、ｉｎ Ｂｅｃｋｅｒ／Ｂｒａｕｎ， Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，第３／１巻、Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、Ｐｏｌｙａｃｅｔａｌｅ、Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｅｓｔｅｒ、Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、ミュンヘン、ウィーン  １９９２年、第１１８〜１４５頁；および欧州特許出願公開第０ ５１７ ０４４ Ａ１号明細書；を参照する。
【００３４】
溶融エステル交換法は、例えば、“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ”、第１０巻（１９６９年）、“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ、Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ、第９巻、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ．（１９６４年）；並びに独国特許第１０ ３１ ５１２号明細書および米国特許第６２２８９７３号明細書に記載されている。
【００３５】
ポリカーボネートは、好ましくは、炭酸化合物、特にホスゲン、或いは溶融エステル交換法の場合にはジフェニルカーボネートまたはジメチルカーボネートと、ビスフェノール化合物との反応によって製造される。
【００３６】
ビスフェノールＡをベースとしたホモポリカーボネート並びにモノマーとしてビスフェノールＡおよび１，１‐ビス(４‐ヒドロキシフェニル)-３，３，５‐トリメチルシクロヘキサンをベースとしたコポリカーボネートが特に好ましい。
【００３７】
これらおよびポリカーボネートの合成に使用することができる更なるビスフェノールおよびジオール化合物が、特に、国際公開第２００８／３７３６４号パンフレット（第７頁第２１行〜第１０頁第５行）、欧州特許出願公開第１  ５８２  ５４９号明細書（［００１８］〜［００３４］]、国際公開第２００２／２６８６２号パンフレット（第２頁第２０行〜第５頁第１４行）、国際公開第２００５／１１３６３９号パンフレット（第２頁第１行〜第７頁第２０行）に記載されている。
【００３８】
上記ポリカーボネートは、直鎖状または分岐状であってもよい。分岐および非分岐ポリカーボネートの混合物を用いることもできる。
【００３９】
ポリカーボネートに好適な分岐剤は、文献から公知であり、例えば米国特許第４  １８５  ００９号明細書および独国特許出願公開第２５ ００ ０９２号明細書に記載されており［本発明の３，３‐ビス‐(４‐ヒドロキシアリール‐オキシインドール)、各文献中の文書全体を参照］、独国特許出願公開第４２ ４０ ３１３号明細書（第３頁第３３〜５５行を参照）、独国特許出願公開第１９  ９４３  ６４２号明細書（第５頁第２５〜３４行を参照）、米国特許第５  ３６７  ０４４号明細書、並びにそれらの中で引用された文献に記載されている。
【００４０】
更に、使用されるポリカーボネートはまた本質的に分岐させることができ、その場合、ポリカーボネートの製造において分岐剤は添加されない。溶融ポリカーボネートに関する欧州特許出願公開第１  ５０６  ２４９号明細書に開示されているように、いわゆるＦｒｉｅｓ構造は、本質的な分岐の１つの例である。
【００４１】
連鎖停止剤を、ポリカーボネートの製造に更に使用することができる。連鎖停止剤として、フェノールなどのフェノール類、クレゾールおよび４‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノールなどのアルキルフェノール類、クロロフェノール、ブロモフェノール、クミルフェノールまたはそれらの混合物が好ましい。
【００４２】
ベース層（１）は、脂肪酸エステル、好ましくはステアリン酸エステル、特に好ましくはペンタエリスリトールをベースとした離型剤を含有する。
【００４３】
特定の態様においては、ペンタエリスリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）および／またはグリセロールモノステアレート（ＧＭＳ）を用いる。
【００４４】
ベース層（１）は、更にナノスケールカーボンブラックを含有する。本発明のカーボンブラックは、品質と用途に依存して、実質的に炭素から成る黒色粉末固体である。カーボンブラックの炭素含有量は、一般的に８０．０〜９９．９重量％である。酸化後処理を行っていないカーボンブラックでは、炭素含有量は、好ましくは９６．０〜９５．５重量％である。トルエンなどの有機溶媒を用いたカーボンブラックの抽出によって、カーボンブラック上の極微量の有機不純物を除去することができ、それにより９９．９重量％を超える値まで炭素含有量を増加することができる。酸化後処理を行ったカーボンブラックでは、酸素含有量は３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、特に５〜１５重量％であってもよい。
【００４５】
カーボンブラックは、大部分が、好ましくは１０〜５００ｎｍのサイズを有する球形の一次粒子からなる。この一次粒子は会合して鎖状または分岐状の凝集体（Ａｇｇｒｅｇａｔｅ）を形成する。上記凝集体は、一般に、分散工程においてカーボンブラックが破砕され得る最小の単位である。この凝集体の多くは、分子間（ファンデルワールス）力により更に結合して凝集塊（Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｅ）を形成する。製造条件を変えることによって、一次粒子の寸法およびその凝集状態（ストラクチャー）の両方を目的に合わせて調整することができる。「ストラクチャー」の語は、凝集体中の一次粒子の３次元配置の性状を意味するものとして当業者には理解される。「ハイストラクチャー」の語は、高度に分岐および架橋した凝集体構造を有するカーボンブラックに用いられ、これに対して、「ローストラクチャー」の語は、主として直鎖状、すなわち、わずかに分岐および架橋した凝集体構造を示す。
【００４６】
ジブチルフタレート（ＤＢＰ）を用いてＩＳＯ ４６５６に従って測定された吸油量は一般に、カーボンブラックのストラクチャーの尺度として提供される。吸油量が高い程、ハイストラクチャーであることを示す。
【００４７】
カーボンブラックの一次粒子径は、例えば走査型電子顕微鏡を用いて測定することができる。しかしながら、窒素吸着を用いてＩＳＯ ４６５２に従って測定されたカーボンブラックのＢＥＴ表面積もまた、カーボンブラックの一次粒子径の尺度として用いられる。ＢＥＴ表面積が高い程、一次粒子径が小さいことを意味する。
【００４８】
カーボンブラックの凝集塊の分散性は、一次粒子径および凝集体のストラクチャーに依存し、一次粒子径が減小するほど、およびローストラクチャーになるほど、カーボンブラックの分散性が一般的に低下する。
【００４９】
工業製品として、工業用カーボンブラックは炭化水素の不完全燃焼または熱分解によって製造される。工業用カーボンブラックの製造方法は、文献により公知である。工業用カーボンブラックの公知の製造方法は、特に、ファーネス、ガスブラック、フレームブラック、アセチレンブラックおよびサーマルブラック法である。
【００５０】
一次粒子の粒度分布は、一次粒子の凝集体の粒径およびストラクチャーと同様、カーボンブラックの色深度、ベース色調および導電性などの特性を決定する。導電性カーボンブラックは、一般的に、小さい一次粒子および大きく分岐した凝集体を有する。カラーカーボンブラックは、一般的に、非常に小さい一次粒子を有するカーボンブラックであり、多くの場合、前述の方法の内の１つによって製造された後、次の工程で酸化処理を行う。そのような処理によってカーボンブラック表面に導入された酸化物基により、カラーカーボンブラックを導入および分散させる樹脂との相溶性が向上する。
【００５１】
カラーカーボンブラックを使用することが好ましい。好ましい態様では、カラーカーボンブラックは、走査型電子顕微鏡によって測定される平均一次粒子径１００ｎｍ未満、好ましくは１０〜９９ｎｍ、より好ましくは１０〜５０ｎｍ、特に好ましくは１０〜３０ｎｍ、最も好ましくは１０〜２０ｎｍを有する。従って、一次粒子径が小さくなるほど、特定量のカーボンブラックを用いて達成することができる色深度および耐紫外線性が向上するため、非常に微細化されたカラーカーボンブラックが、本発明の方法に特に好ましい。しかしながら、これに伴い、分散性も低下するので、そのような非常に微細化されたカーボンブラックは特に分散性の向上が必要となる。
【００５２】
好ましく用いられる上記カラーカーボンブラックは、窒素吸着によるＩＳＯ４６５２に従って測定されるＢＥＴ表面積、好ましくは少なくとも２０ｍ２/ｇ、より好ましくは少なくとも５０ｍ２/ｇ、特に好ましくは少なくとも１００ｍ２/ｇ、特に好ましくは少なくとも１５０ｍ２/ｇを有する。
【００５３】
好ましく用いられる上記カラーカーボンブラックは、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）を用いてＩＳＯ４６５６に従って測定される吸油量、好ましくは１０〜２００ｍＬ/１００ｇ、より好ましくは３０〜１５０ｍＬ/１００ｇ、特に好ましくは４０〜１２０ｍＬ/１００ｇ、最も好ましくは４０〜８０ｍＬ/１００ｇを有することに特徴がある。低吸油量を有するカラーカーボンブラックは、一般的に、より良好な色深度を達成し、その点において好ましい。しかしながら、これに対して、一般的に分散させることがより困難であるので、そのような微粒子カーボンブラックは特に分散性の向上が必要となる。
【００５４】
使用されるカーボンブラックは、ペレット形または真珠形で使用することができ、好ましくはそのように使用する。真珠形状化またはペレット化は、文献により公知の方法によって行われ、この方法はまた、一方では、嵩密度を増加し、計量（流動）特性を向上するために用いられるが、一方で作業場所の衛生のためにも行われる。ペレットまたは真珠形状物の硬度は、好ましくは計量時にほとんど無傷で輸送工程および供給工程に耐えることができるように調節されるが、例えば工業用の粉体混合装置および／または配合ユニットで受けるような、より大きな機械的剪断力を受ける場合には、再度、凝集塊まで完全に粉砕される。
【００５５】
市販されており、本発明の範囲内で好適なカーボンブラックは、多数の商品名により、かつペレットまたは粉末など多数の形態で入手可能である。例えば、好適なカーボンブラックが、商品名ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ（登録商標）で入手可能であり、湿式法ペレットの形態では商品名ＥＬＦＴＥＸ（登録商標）、ＲＥＧＡＬ（登録商標）およびＣＳＸ（登録商標）で入手可能であり、綿状（ｆｌｏｃｃｕｌｅｎｔ）形態では商品名ＭＯＮＡＲＣＨ（登録商標）、ＥＬＦＴＥＸ（登録商標）、ＲＥＧＡＬ（登録商標）およびＭＯＧＵＬ（登録商標）で入手可能であり、すべてＣａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。
【００５６】
商品名ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ（登録商標；ＣＡＳ番号１３３３‐８６‐４）で市販されているカーボンブラックが特に好ましい。
【００５７】
好ましい態様では、上記ベース層のポリマー組成物は、更に少なくとも１つの熱安定剤または加工安定剤を含む。
【００５８】
好ましくは好適なホスファイト、ホスホナイト、およびホスフィンがある。それらの例としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４‐ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐６‐メチルフェニル）‐ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６‐トリス（ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル））ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）‐４，４’‐ビフェニレンジホスホナイト、６‐イソオクチルオキシ‐２，４，８，１０‐テトラ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐１２Ｈ‐ジベンズ［ｄ，ｇ］‐１，３，２‐ジオキサホスホシン、ビス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐６‐メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐６‐メチルフェニル）エチルホスファイト、６‐フルオロ‐２，４，８，１０‐テトラ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐１２‐メチル‐ジベンズ［ｄ，ｇ］‐１，３，２‐ジオキサホスホシン、２，２'，２''‐ニトリロ‐［トリエチルトリス（３，３'，５，５'‐テトラ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐１'，１‐ビフェニル‐２，２'‐ジイル）ホスファイト］、２‐エチルヘキシル（３，３'，５，５'‐テトラ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐１，１'‐ビフェニル‐２，２'‐ジイル）ホスフィット、５‐ブチル‐５‐エチル‐２‐（２，４，６‐トリ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノキシ）‐１，３，２‐ジオキサホスフィラン、ビス（２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）、トリアルキルフェニルホスフィン、ビスジフェニルホスフィノ‐エタンまたはトリナフチルホスフィンが挙げられる。特に好ましいのは、トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）、「Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８」［トリス（２，４‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）ホスファイト］およびトリス（ノニルフェニル）ホスファイト、またはこれらの混合物である。
【００５９】
更に、アルキル化モノフェノール、アルキル化チオアルキルフェノール、ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノンなどの、フェノール系酸化防止剤を使用することができる。特に好ましくは、「Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０」［ペンタエリスリトール３‐（４‐ヒドロキシ‐３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）プロピオネート、ＣＡＳ：６６８３‐１９‐８］および「Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６」［２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐（オクタデカノキシカルボニルエチル）フェノール］が用いられる。
【００６０】
本発明の特定の態様では、本発明のホスフィン化合物は、ホスファイトまたはフェノール系酸化防止剤、或いは最後に述べた二つの化合物の混合物と共に使用される。
【００６１】
熱安定剤および加工安定剤は、０．００〜０．２０重量％、好ましくは０．０１〜０．１０重量％、より好ましくは０．０１〜０．０５重量％、特に好ましくは０．０１５〜０．０４０重量％の量で使用される。
【００６２】
場合により、本発明のベース層は更に紫外線吸収剤を含む。本発明のポリマー組成物に使用するのに好適な紫外線吸収剤は、４００ｎｍ未満の領域で可能な限り低い透過率および４００ｎｍを超える領域で可能な限り高い透過率を有する化合物である。このような化合物およびそれらの製造は、文献により公知であり、例えば欧州特許出願公開第０  ８３９  ６２３号明細書、国際公開第９６／１５１０２号パンフレットおよび欧州特許出願公開第０  ５００  ４９６号明細書に記載されている。本発明の組成物に使用するのに特に好適な紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール、トリアジン、ベンゾフェノンおよび／またはアリール化シアノアクリレートである。
【００６３】
特に好ましい態様において、ベース層は、紫外線吸収剤を含まない。
【００６４】
紫外線吸収剤が、上記ベース層で使用される場合、以下の紫外線吸収剤が好適である：ヒドロキシベンゾトリアゾール、例えば２‐（３'、５'‐ビス‐（１，１‐ジメチルベンジル）‐２'‐ヒドロキシ‐フェニル）‐ベンゾトリアゾール［Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２３４、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ，Ｂａｓｅｌ］、２‐（２'‐ヒドロキシ‐５'‐（ｔｅｒｔ‐オクチル）フェニル）‐ベンゾトリアゾール［Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２９、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ，Ｂａｓｅｌ］、２‐（２'‐ヒドロキシ‐３'‐（２‐ブチル）‐５'‐（ｔｅｒｔ‐ブチル）‐フェニル）‐ベンゾトリアゾール［Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３５０、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ，Ｂａｓｅｌ］、ビス‐（３‐（２Ｈ‐ベンズトリアゾリル）‐２‐ヒドロキシ‐５‐ｔｅｒｔ‐オクチル）メタン、［Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３６０、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ，Ｂａｓｅｌ］、（２‐（４，６‐ジフェニル‐１，３，５‐トリアジン‐２‐イル）‐５‐（ヘキシルオキシ）‐フェノール［Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１５７７、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ，Ｂａｓｅｌ］、およびベンゾフェノン、例えば２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゾフェノン［Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）２２、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ，Ｂａｓｅｌ］および２‐ヒドロキシ‐４‐（オクチルオキシ）ベンゾフェノン［Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）８１、Ｃｉｂａ，Ｂａｓｅｌ］、２‐プロペン酸、２‐シアノ‐３，３‐ジフェニル‐２，２‐ビス［［（２‐シアノ‐１‐オキソ‐３，３‐ジフェニル‐２‐プロペニル）オキシ］‐メチル］‐１，３‐プロパンジイルエステル（９ＣＩ）［Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０３０、ＢＡＳＦ ＡＧ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ］、２‐［２‐ヒドロキシ‐４‐（２‐エチルヘキシル）オキシ］フェニル‐４，６‐ジ（４‐フェニル）フェニル‐１，３，５‐トリアジン（「ＣＧＸ ＵＶＡ ００６」、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ，Ｂａｓｅｌ）、またはテトラエチル‐２，２'‐（１，４‐フェニレン‐ジメチリデン）ビスマロネート［Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｂ−Ｃａｐ、Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＡＧ］。
【００６５】
これらの紫外線吸収剤の混合物もまた使用することができる。
【００６６】
紫外線吸収剤は、０．０〜２０．０重量％、好ましくは０．０５〜１０．００重量％、より好ましくは０．１０〜１．００重量％、さらに好ましくは０．１０〜０．５０質量％、最も好ましくは０．１０〜０．３０重量％の量で使用することが望ましい。
【００６７】
場合により、上記ベース層は、０．０〜５．０重量％、好ましくは０．０１〜１．００重量％の少なくとも一つの更なる添加剤を含有する。更なる添加剤は、例えば欧州特許出願公開第０  ８３９  ６２３号明細書、国際公開第９６／１５１０２号パンフレット、欧州特許出願公開第０  ５００  ４９６号明細書、または“Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ''、Ｈａｎｓ Ｚｗｅｉｆｅｌ、第５版、２０００年、Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、ミュンヘンに記載されているような従来のポリマー添加剤、例えば難燃剤、帯電防止剤または流動性向上剤である。前述のベース層の構成成分はここでは、このような添加物から明確に除外する。
【００６８】
上記の量は、それぞれの場合に、全ポリマー組成物に対するものである。別の態様では、ベース層は前述の成分だけからなる。
【００６９】
ゴム変性ビニル（コ）ポリマーを、更に、ブレンドパートナーとして使用することができる。
【００７０】
好ましいゴム変性ビニル（コ）ポリマーには、
上記ゴム変性ビニル（コ）ポリマーをベースとして、９５〜５重量％、好ましくは８０〜１０重量％、特に７５〜５０重量％の１つ以上のグラフトベース上の
上記ゴム変性ビニル（コ）ポリマーをベースとして、５〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％、特に２５〜５０重量％の少なくとも一つのビニルモノマー
の１つ以上のグラフトポリマーを含む。
【００７１】
上記グラフトベースは、一般的に、０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜２μｍ、特に好ましくは０．１５〜０．６μｍの平均粒径（ｄ５０値）を有する。
【００７２】
ビニルモノマーは、好ましくは、
５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部、特に好ましくは７０〜８０重量部のビニル芳香族化合物および／または環上で置換されたビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α-メチルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ｐ-クロロスチレン）および／またはメタクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）‐アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート）、並びに
１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部、特に２０〜３０重量部のビニルシアニド（アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類）および／または
例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ‐ブチルアクリレートなどの（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）‐アルキルエステルおよび／または例えば無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミドなどの不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）
の混合物である。
【００７３】
好ましいビニルモノマーは、スチレン、α-メチルスチレンおよびメチルメタクリレートから成る群から選択される少なくとも１つのモノマー、並びに、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートからなる第二群から選択される少なくとも１つの更なるモノマーを含む混合物である。特に好ましいビニルモノマーはスチレンとアクリロニトリルの混合物である。
【００７４】
上記グラフトポリマーに好適なグラフトベースは、例えば、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、即ち、エチレン/プロピレンおよび任意にジエンをベースとするもの、アクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴムおよびシリコーン／アクリレートコンポジットゴムである。
【００７５】
好ましいグラフトベースは、例えばブタジエンおよびイソプレンをベースとするジエン系ゴム、またはジエン系ゴムの混合物、或いはジエン系ゴムまたはそれらの混合物の共重合可能な更なるモノマー（例えば上記の定義にしたがったビニルモノマー）とのコポリマーである。
【００７６】
上記グラフトベースのガラス転移温度は、好ましくは１０℃未満、より好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満であることが望ましい。
【００７７】
上記ガラス転移温度は、中点温度（接線法）としてＴｇを定義する、１０Ｋ／分の加熱速度でのＤＩＮ ＥＮ ６１００６規格に従って、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定される。
【００７８】
純粋なポリブタジエンゴムが、特に好ましい。
【００７９】
特に好ましいゴム変性ビニル（コ）ポリマーは、例えば独国特許出願公開第２  ０３５  ３９０号明細書（＝米国特許第３  ６４４  ５７４号明細書）または独国特許出願公開第２  ２４８  ２４２号明細書（＝英国特許第１  ４０９  ２７５号明細書）またはＵｌｌｍａｎｎｓ、“Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ”、第１９巻（１９８０年）第２８０頁以降に記載されているように、例えば、ＡＢＳポリマー（エマルション、塊状、懸濁液ＡＢＳ）である。
【００８０】
ゴム変性ビニル（コ）ポリマーは、ラジカル重合、例えば乳化重合、懸濁重合、溶液重合または塊状重合によって、好ましくは乳化重合または塊状重合によって、特に好ましくは乳化重合によって、製造される。
【００８１】
特に好適なゴム変性ビニル（コ）ポリマーはまた、米国特許第４  ９３７  ２８５号明細書に従って、有機ヒドロペルオキシドおよびアスコルビン酸の開始剤系を用いたレドックス開始による乳化重合法によって製造されるＡＢＳポリマーである。 
【００８２】
ゴム不含ブレンドパートナーもまた用いることができる。用いることができるゴム不含ビニル（コ）ポリマーは、例えばおよび好ましくは、ビニル芳香族化合物、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）‐アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）の群から選択される少なくとも一つのモノマーのホモポリマーおよび／またはコポリマーである。
【００８３】
特に好適であるのは、
各場合において（コ）ポリマーをベースとして、５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部、特に７０〜８０重量の、ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、メチルスチレン）、上記環において置換されたビニル芳香族化合物（例えばｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）‐アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ‐ブチルアクリレート）からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー、並びに
各場合において（コ）ポリマーをベースとして、１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部、特に２０〜３０重量の、ビニルシアニド（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１〜Ｃ８）‐アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ‐ブチルアクリレート）、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水マレイン酸およびＮ‐フェニル‐マレイミド）からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー
の(コ)ポリマーである。
【００８４】
スチレンとアクリロニトリルのコポリマーが特に好ましい。
【００８５】
そのようなビニル（コ）ポリマーは公知であり、ラジカル重合、特に乳化重合、懸濁重合、溶液重合または塊状重合によって、製造される。
【００８６】
本発明の特に好ましい態様において、上記ビニル（コ）ポリマーは、（ポリスチレン較正を用いたジクロロメタンによるゲルクロマトグラフィーによって測定される）重量平均モル質量Ｍｗ５０，０００〜２５０，０００ｇ／モル、特に好ましくは７０，０００〜１８０，０００ｇ／モルを有する。
【００８７】
上記組成物は、処理の間に深みのある光沢などの光学特性または機械的特性を著しく変化させずに、熱可塑性樹脂用の従来の温度、即ち、例えば３５０℃などの３００℃を超える温度で処理することができなければならない。
【００８８】
上記の成分を含有する本発明のベース層用ポリマー組成物の製造は、配合、混合および均質化による従来の導入方法を用いて行い、上記均質化は、特に好ましくは、剪断力の作用下、溶融物中で行われる。そのために、ポリカーボネートおよび上記ポリマーの任意の更なる成分、好ましくはポリカーボネート成形組成物は、例えば単軸または多軸押出機或いは混練機のような従来の溶融／混合装置により、従来の条件下、溶融物中で均質に混合、押し出しおよび造粒される。それらは、計量フィーダまたはサイドフィーダによって顆粒またはペレットとして、或いは、溶融物として高温で、計量ポンプによって、好適な時点で押出機の固体供給ゾーン中に、または押出機中のポリマー溶融物中に、別々に計量することができる。顆粒またはペレットの形態のマスターバッチは他の粒子状化合物と組み合わせて、予備混合物を形成し、次いで、計量ファンネルまたはサイドフィーダ装置によって共に、押出機の固体供給ゾーン中に、または押出機中のポリマー溶融物中に供給してもよい。そのような配合ユニットは、好ましくは２軸押出機、特に好ましくは同時回転軸を有する２軸押出機であり、上記２軸押出機はスクリュー軸の長さ／直径（Ｌ／Ｄ）の比、好ましくは２０〜４４、特に好ましくは２８〜４０を有する。そのような２軸押出機は、溶融ゾーンおよび混合ゾーンまたは複合溶融混合ゾーン（この「溶融混合ゾーン」は、以下で「混練溶融ゾーン」とも称される）および絶対圧ｐａｂｓ好ましくは８００ｍｂａｒ以下、より好ましくは５００ｍｂａｒ以下、特に好ましくは２００ｍｂａｒ以下が設定される任意の脱ガスゾーンを含む。上記押出機中の混合組成物の平均滞留時間は、好ましくは１２０秒以下、特に好ましくは８０秒以下、最も好ましくは６０秒以下に限定される。好ましい態様では、押出機の出口でのポリマーまたはポリマーアロイの溶融物の温度は２００〜４００℃である。
【００８９】
耐候試験に安定な多層プラスチック成形品の製造方法は、カーボンブラック含有濃縮物を調製する工程、ポリカーボネートおよび上記カーボンブラック含有濃縮物を含むコンパウンドを調製する工程、対応する成形品を製造する工程、および上記成形品を一段階被覆法、好ましくは二段階被覆法で被覆する工程を含む。
【００９０】
注目すべき態様では、耐候試験に安定であり、深みのある光沢外観を有する多層プラスチック成形品の製造方法は、以下の逐次的工程を含む。
【００９１】
Ｉ．カーボンブラック／ＰＥＴＳ濃縮物（成分Ａ）の調製
カーボンブラック／脂肪酸エステル濃縮物の調製（本発明の方法の工程１）に好適な混合装置は、単軸または多軸押出機または混練機、例えばＢｕｓｓコニーダーまたは均質混合機または剪断ロール、並びに脂肪酸エステル溶融物およびカーボンブラックの混合物に、固体カーボンブラック凝集塊を微細化するのに十分に高く、従ってカーボンブラックを脂肪酸エステル中に均等に分散させる、剪断エネルギーを導入することができるすべての混合装置である。
【００９２】
出発成分であるカーボンブラックおよび脂肪酸エステルは、配合ユニットにそれぞれ別々に、或いは粉末、粒子または顆粒混合物の形態で供給され、配合ユニットの加熱温度２５〜２００℃、好ましくは３０〜１３０℃で、溶融物中で均質に混合される。
【００９３】
このようにして得られた濃縮物は、好ましくはカーボンブラックの含有量および使用される脂肪酸エステルに依存して、室温で固体のコンシステンシー（稠度）を有する。カーボンブラックのマスターバッチは、固体の形で計量するため、溶融ストランドに形成され、必要であれば不完全に分割されたカーボンブラック凝集塊を抑制するために微細な篩（１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜５０μｍメッシュサイズ）を通して溶融物として濾過し、次いで４０℃未満、好ましくは３０℃未満の温度まで冷却し、その後、顆粒化する。
【００９４】
ポリカーボネート成形組成物の次の配合工程において容易に計量することができるカーボンブラックマスターバッチの十分に微細化された顆粒／ペレットを製造するのに適した造粒装置は、アンダーウォーター造粒機またはホットダイフェースウォーターリング造粒機である。そのようにして得られた顆粒またはペレットは、最大長さ好ましくは８ｍｍ以下、特に好ましくは５ｍｍ以下、および最小長さ好ましくは０．５ｍｍ以上、特に好ましくは１ｍｍ以上であり、上記長さは顆粒またはペレット本体の最大寸法の方向の軸を規定している。
【００９５】
別の態様において、上記マスターバッチは、最大直径０．５ｍｍ未満０．１ｍｍ以上を有する粉末の形態で使用される。
【００９６】
濃縮物中のカーボンブラックの配合量は、上記マスターバッチをベースとして、３〜７０重量％の比較的広い範囲内で変化させることができる。上記カーボンブラック含有量は、好ましくは３０〜７０重量％、より好ましくは３５〜６５重量％、特に好ましくは４０〜６２重量％である。
【００９７】
ＩＩ．組成が０．００５〜０．１５重量％、好ましくは０．０６〜０．１２重量％のカーボンブラックおよび０．１〜０．５重量％、特に好ましくは０．２〜０．４５重量％のＰＥＴＳを含有するような、成分Ａ並びに（３００℃および１．２ｋｇ荷重での）ＩＳＯ  １１３３に従って測定したＭＶＲ７〜２５ｃｍ３／１０分、好ましくは９〜２１ｃｍ３／１０分を有するポリカーボネートから成り、熱安定剤、特に好ましくはトリフェニルホスフィンを含む、コンパウンド（成分Ｂ）の調製。
【００９８】
ＩＩＩ．好ましくは金型温度６０〜１５０℃で、成分Ｂからの適切な成形品形状を有する成形品の製造。
【００９９】
ＩＶ．（ａ）ＰＣおよびポリシロキサン系塗料間の接着を促進する有機バインダー材料、
（ｂ）少なくとも１つの紫外線吸収剤、
（ｃ）溶媒
を含むプライマー溶液を用いたフラッディング法による成形品の被覆。
室温で１０〜６０分間の空気への成分の暴露および１００〜１３５℃で５〜６０分間の硬化。
【０１００】
Ｖ．（ａ）式：ＲｎＳｉＸ４−ｎ（式中、ｎは１〜４であり、ＲはＣ１〜Ｃ１０脂肪族基、好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルおよびイソブチル、アリール基、好ましくはフェニル、並びに置換アリール基を表し、ＸはＨ、Ｃ１〜Ｃ１０脂肪族基、好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルおよびイソブチル、アリール基、好ましくはフェニル、置換アリール基、ＯＨ、Ｃｌ、或いはそれらの部分縮合生成物を表す。）で示される有機ケイ素化合物、
（ｂ）微細化した無機化合物、好ましくはＳｉＯ２、
（ｃ）アルコール系溶媒、
（ｄ）少なくとも１つの紫外線吸収剤
を含むポリシロキサン系塗料を用いたフラッディング法による成形品の被覆。
室温で１０〜６０分間の空気への成分の暴露および１００〜１４０℃で１０〜１２０分間の硬化。
【０１０１】
成形品は好ましくは、自動車分野におけるカバー、例えばＡピラー、ＢピラーまたはＣピラー用のカバー、或いは、例えば屋根領域におけるガラス構成要素用のＵ字型、Ｏ字型または矩形の外枠として用いられる。装飾カバーも含まれる。上記ＡピラーおよびＢピラー間の中間部材のような、場合によりガラスユニットを接続する中間部材を意味する。成形品はまた、マルチメディアのケース、例えばテレビのフレームに好適である。
【０１０２】
上記方法の工程ＩＩＩでは、例えばホットプレス、スピニング、ブロー成形、深絞り成形、押出成形または射出成形により、上記組成物を本発明の成形体に変換することができる。射出成形または射出圧縮成形が好ましい。
【０１０３】
射出成形法は、当業者に公知であり、例えば、“Ｈａｎｄｂｕｃｈ Ｓｐｒｉｔｚｇｉｅｓｓｅｎ”、Ｆｒｉｅｄｒｉｃｈ Ｊｏｈａｎｎ Ａｂｅｒ／Ｗａｌｔｅｒ Ｍｉｃｈａｅｌｉ、ミュンヘン；ウィーン：Ｈａｎｓｅｒ、２００１年、ＩＳＢＮ ３-４４６-１５６３２-１、または“Ａｎｌｅｉｔｕｎｇ ｚｕｍ Ｂａｕ ｖｏｎ Ｓｐｒｉｔｚｇｉｅｓｓｗｅｒｋｚｅｕｇｅｎ”、Ｍｅｎｇｅｓ／Ｍｉｃｈａｅｌｉ／Ｍｏｈｒｅｎ、ミュンヘン；ウィーン：Ｈａｎｓｅｒ、１９９９年、ＩＳＢＮ ３-４４６-２１２５８-２に記載されている。
【０１０４】
本明細書中で射出成形とは、多成分射出成形、射出圧縮成形を含むすべての射出成形法を包含する。
【０１０５】
単成分および多成分のプラスチック成形品の製造には、プラスチック加工において既知の射出成形および射出圧縮成形の改良法が用いられている。射出圧縮技術を用いない通常の射出成形法は、短い流路が存在する特により小型の射出成形部品の製造のために使用され、中程度の射出圧力で行うことができる。通常の射出成形法において、プラスチック素材は、固定された位置にある、２つの閉じた型成形板の間に形成されたキャビティ中へ注入され、そこで固化する。
【０１０６】
射出圧縮成形法は、射出および／または固化操作が、型成形板の移動を行うことによって行われる点で、通常の射出成形方法とは異なる。既知の射出圧縮成形法では、後続の固化工程中に生じる収縮を補償し、必要な射出圧力を低減するために、型成形板が射出操作の前に既にわずかに開いている。従って、予め拡大されたキャビティが既に射出操作の開始時に存在する。工具の剪断端部により、わずかに開いた型成形板を用いても、予め拡大されたキャビティはなお十分に閉じた状態にすることが可能である。上記プラスチック素材を、予め拡大されたキャビティ内に注入し、射出の間または後に、工具の移動を行うことによって、閉方向に圧縮される。特に長い流路を有する大型で薄肉の成形品の製造において、更に複雑な射出圧縮技術が好ましく、場合によって不可欠である。このような方法によってのみ、大きな成形品の場合に要求される射出圧力の低減が達成される。更に、高い射出圧力の結果として生じる射出成形部品中の応力または歪みを、射出圧縮成形によって回避することができる。これは、光学プラスチック用途において、応力の排除に対する要求が増加しているため、例えば自動車の板ガラス（ウィンドウ）などの光学プラスチックの製造の場合に特に重要である。
【０１０７】
前述した好ましい方法以外に、プラスチック物品上に耐引っかき性コーティングを形成する種々の方法が知られている。例えば、エポキシ、アクリル、ポリシロキサン、コロイド状シリカゲル、または無機／有機材料（混成系）をベースとする塗料を使用することができる。そのような系は、例えば、浸漬法、スピンコート法、スプレー法、またはフローコーティング法によって、塗布することができる。硬化は、熱または紫外線照射により行うことができる。単層系または多層系を使用することができる。耐引っかき性コーティングは、例えば、直接塗布またはプライマーを用いて基材表面を処理した後、塗布することができる。耐引っかき性コーティングは更に、例えばＳｉＯ２プラズマによるプラズマ重合法によって、被覆することができる。防曇または反射防止コーティングは、同様にプラズマ法によって製造することができる。また、表面処理されたフィルムのバックインジェクションなどの特定の射出成形法によって、得られた成形体に耐引っかき性コーティングを塗布することが可能である。例えばトリアゾールまたはトリアジンから誘導される紫外線吸収剤などの種々の添加剤が、耐引っかき性層に含まれていてもよい。
【０１０８】
ポリカーボネートには、紫外線吸収剤を含むプライマーを、耐引っかき性塗料の接着性を改良するために使用することが好ましい。上記プライマーには、例えばＨＡＬＳ-システム（立体障害アミンをベースとする安定剤）のような更なる安定剤、接着促進剤、流動性向上剤を含んでいてもよい。そのような樹脂は、多数の材料から選択することができ、例えば、“ＵＬｌｍａｎｎ'ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”、第５版、第Ａ８巻、第３６８〜４２６頁、ＶＣＨ、ワインハイム、１９９１年に記載されている。ポリアクリレート系、ポリウレタン系、フェノール系、メラミン系、エポキシ系およびアルキッド系樹脂、またはこれらの系の混合物を使用することができる。このような樹脂はほとんどの場合、好適な溶媒、しばしばアルコール中に溶解する。選択された樹脂に依存して、硬化は、室温または高温で行うことができる。しばしば、大部分の溶媒を室温で簡単に除去した後、５０〜１４０℃の温度が好ましく使用される。市販の系として、例えばＭｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社から市販されている「ＳＨＰ４７０」、「ＳＨＰ４７０ＦＴ」および「ＳＨＰ４０１」がある。そのようなコーティングは、例えば、米国特許第６３５０５１２号Ｂ１明細書、米国特許第５８６９１８５号明細書、欧州特許第１３０８０８４号明細書、国際公開第２００６／１０８５２０号パンフレットに記載されている。
【０１０９】
耐引っかき性塗料（ハードコート）は、好ましくはシロキサンから構成され、好ましくは紫外線吸収剤を含有する。それらは、好ましくは浸漬法またはフロー法によって塗布される。硬化は、５０〜１４０℃の温度で行われる。市販の系には、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社から市販されている「ＡＳ４０００」、「ＳＨＣ５０２０」および「ＡＳ４７００」がある。そのような系は、例えば、米国特許第５０４１３１３号明細書、独国特許第３１２１３８５号明細書、米国特許第５３９１７９５号明細書、国際公開第２００８／１０９０７２号パンフレットに記載されている。これらの材料の合成は、ほとんどの場合、酸または塩基触媒を用いた、アルコキシおよび／またはアルキルアルコキシシランの縮合により行われる。任意に、ナノ粒子を、組み込むことができる。好ましい溶媒は、アルコール、例えばブタノール、イソプロパノール、メタノール、エタノール、およびそれらの混合物である。
【０１１０】
プライマー／耐引っかき性コーティングの組み合わせの代わりに、１成分混成系を使用することができる。これらは、例えば欧州特許第０５７０１６５号明細書、国際公開第２００８／０７１３６３号パンフレットまたは独国特許第２８０４２８３号明細書に記載されている。市販の混成系は、例えば、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社から商品名「ＰＨＣ５８７」、「ＰＨＣ５８７Ｃ」または「ＵＶＨＣ３０００」で入手可能である。
【０１１１】
溶媒としての１‐メトキシ‐２‐プロパノールおよびジアセトンアルコール並びにジベンゾイルレゾルシノールおよびトリアジン誘導体を含む紫外線吸収剤の組合せを含有する、ポリメチルメタクリレートをベースとした接着性促進紫外線保護プライマーを、プライマーとして用いることが特に好ましい。トップコートは、シリル化紫外線吸収剤を含有するシリカゾルとメチルトリメチルシランとのゾル‐ゲル縮合生成物のシロキサントップコートが特に好ましい。
【０１１２】
特に好ましい方法では、高い光学的品質を有する被覆部品が得られるので、上記塗料の塗布はフラッディング法により行われる。
【０１１３】
上記フラッディング法は、ホースまたは好適なコーティングヘッドを使用して手動で行うか、フラッドコーティングロボットおよび任意にシート押し出しダイを使用して自動的に連続法で行うことができる。部品を、適切な製品キャリアに吊すかまたは載せて、被覆することができる。
【０１１４】
大型および／または３Ｄの部品では、被覆されるべき部分品を、好適な製品キャリアに吊すかまたは配置する。
【０１１５】
小型部品の場合、被覆は、手で行うことができる。塗布する液状プライマーまたは塗料溶液が、小型部品の上端から始まる長手方向のシート上に注がれ、同時にシート上の塗料の開始点がシートの幅上を左から右に進む。塗装されたシートは空気に暴露し、クランプから垂直に吊しながら、製造者の指示に従って硬化する。
【０１１６】
本発明の多層体は、自動車、鉄道車両および航空機用のウィンドウモジュールのフレームとして特に好ましく使用することができる。他のフレーム部品も好ましい。
【０１１７】
本発明において、紫外線領域は波長範囲２００〜４００ｎｍを含み、視覚（可視）領域は波長範囲４００〜７８０ｎｍを含み、赤外領域は波長範囲７８０〜１４００ｎｍを含む。
【０１１８】
本発明においては、透明性は、例えば対応する成形品の形態で、透明材料を介して見るときに、背景を明確に見ることができることを意味する。例えばそれを通して背景がぼんやりとだけ見えるすりガラスの場合のように、単なる光透過性では、材料を透明であると形容するのには十分ではない。透明熱可塑性ポリマーまたは本発明の意味の範囲内である熱可塑性ポリマー組成物は、５．０％未満、好ましくは４．０％未満、より好ましくは３、０％未満、特に好ましくは２．０％未満の（本発明の実施例にしたがって測定した）耐候試験前の初期ヘーズも有する。
【実施例】
【０１１９】
例としての実施態様を参照して以下に本発明をより詳細に説明するが、本明細書中に記載の試験方法は、特に記載しない限り、本発明の全ての対応するパラメータに使用する。
【０１２０】
メルトボリュームフローレート：
メルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）は、ＩＳＯ １１３３（３００℃、１．２ｋｇ）に従って測定する。
【０１２１】
光透過率（Ｔｙ）：
透過率測定は、ＩＳＯ １３４６８−２に従って、光度計円錐を備えたＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社製「Ｌａｍｂｄａ  ９００」分光光度計により行った（すなわち、拡散透過率および直接透過率を測定することにより、全透過率を決定）。
【０１２２】
表面欠陥の測定および評価：
適合したコンピュータ制御ｘｙテーブル上に有効解像度３．９７μｍ／ピクセルを有する２．５×／０．０７５  Ｅｐｉｐｌａｎ Ｎｅｏｆｌｕａｒ対物レンズを備えた、Ｚｅｉｓｓ社Ａｘｉｏｐｌａｎ２タイプ光学顕微鏡を用いて試料シートを読み取る。それによって、４×４ｃｍの領域を評価する。用いた画像処理ソフトウェアーは、Ｚｅｉｓｓ社のＫＳ３００バージョン３．０である。試料表面を、ブルーフィルターを通した入射光により観察する。青く見える表面欠陥の検出は、Ｈ（色相）、Ｌ（明度）およびＳ（彩度）値に対して０〜２５５のスケールを有するＨＬＳカラーシステムにより行われ；表面欠陥の検出のためのＨＬＳ閾値は、その青色（Ｈ＝１２７）が１５７を超えるＬ値および１０７を超えるＳ値で検出されるように調節される。上記Ｌ値およびＳ値の調節は、それぞれヒストグラム表現により行われる。１０μｍを超える表面欠陥が欠陥として評価される。
【０１２３】
各場合に３枚の試料シートを測定し、３枚のシートの平均値を、平均表面欠陥率とする。上記測定は、未被覆試料シート上で行う。
【０１２４】
視覚的な色彩の印象／深みのある光沢効果：
色彩の印象／深みのある光沢効果の評価は、塗装試料シート（試験片の作製を参照）を用いて視覚的に行われる。このために、試料シートは、白い背景の前で、自然光の下で観察し、分類される（分類に関しては表、試験片および試験結果を参照）。
【０１２５】
黒色効果：
視覚的なマッチングにより、上記試料が、背景が見えることなく、黒色に見え、厚さ２ｍｍの試料シートで７８０ｎｍでの透過率が（透過率の測定は上記参照）０．０１％未満である場合、黒色効果が十分であるとみなされる。
【０１２６】
試験片作製用材料：
２５０ｐｐｍのトリフェニルホスフィン（ＣＡＳ ６０３‐３５‐０）を含有し、ＩＳＯ １１３３に従って３００℃および１．２ｋｇ荷重で測定したＭＶＲ１２．５ｃｍ３／１０分を有し、フェノールをベースとする末端基を含有する直鎖状ビスフェノールＡポリカーボネート（以下、ＰＣ １と称する）
離型剤：ペンタエリスリトールテトラステアレート（ＣＡＳ １１５‐８３‐３）（以下、ＰＥＴＳ−１と称する）
５８％のカーボンブラックを含有するカーボンブラック／ペンタエリスリトールテトラステアレートのマスターバッチ（以下ＰＥＴＳ−２と称する）
Ｃａｂｏｔ社の「Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（登録商標）８００」（ＣＡＳ １３３３‐８６‐４）（粒径約１７ｎｍ）を、ナノスケールのカーボンブラックとして用いる。
【０１２７】
カーボンブラック／ＰＥＴＳの濃縮物ＰＥＴＳ−２の調製
Ｂｕｓｓ社のＭＤＫ／Ｅ ４６型コニーダーを用いた。４２重量％のペンタエリスリトールテトラステアレートおよび５８重量％のナノスケールカーボンブラックを計量し、離型剤をＢｕｓｓ社のコニーダー中で溶融し、上記カーボンブラックと完全に混合した。ダイプレートから吐出された溶融ストランドは、次いで当業者に公知のホットダイフェースウォーターリング造粒機によって顆粒化して、長さ５ｍｍ以下を有する顆粒を形成し、冷却した。上記顆粒に付着した水は、次いでバイブロスクリーンによって、および次の流動床乾燥機による乾燥工程によって除去した。
【０１２８】
配合による、熱可塑性ポリマー組成物の調製：
ポリマー組成物の配合は、ＫｒａｕｓｓＭａｆｆｅｉ Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆの２軸押出機、タイプＺＥ２５により、ケース温度２６０℃または溶融温度２７０℃および速度１００ｒｐｍ、流速１０ｋｇ／時で、実施例に示された成分量を用いて、行った。
【０１２９】
試験片の作製：
顆粒を真空下、１２０℃で３時間乾燥し、次いで、サイズ２５の射出ユニットを有する射出成形機Ａｒｂｕｒｇ  ３７０により溶融温度３００℃および工具温度９０℃で加工して、直径８０ｍｍおよび厚さ２．０ｍｍを有する円形の光学シートを形成した。
【０１３０】
試験片の塗装：
Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．（米国、コネチカット州、ウィルトン）の製品「ＳＨＰ４７０ＦＴ」をプライマーとして使用した。Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．の製品「ＡＳ４７００」を、保護塗料として使用した。
【０１３１】
塗装は、製造者によって指定されているように、環境制御された塗装室で、２３〜２５℃、相対湿度４０〜４８％で行った。
【０１３２】
試験片は、いわゆるイソクロス（Ｉｓｏ ｃｌｏｔｈｓ）（ＬｙｍＴｅｃｈ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製のＬｙｍＳａｔ（登録商標）；７０％のイソプロパノールおよび３０％の脱イオン水で飽和）を用いて汚れを拭い、イソプロパノールで濯ぎ、３０分間空気中で乾燥させ、イオン化空気を吹き込んだ。
【０１３３】
試験片の塗装は、フラッディング法により手で行った。プライマー溶液を、小型部品の上端から始まる長手方向のシート上に注ぎ、同時にシート上のプライマーの開始点がシートの幅上を左から右に進むように行った。プライマー処理したシートを、クランプから垂直に吊されたまま、各製造者によって指定されているように乾燥するまで空気に暴露し、空気対流式オーブン中で硬化した（室温で３０分間、空気に暴露し、１２５℃で３０分間硬化させた）。室温まで冷却した後、プライマー処理表面を「ＡＳ４７００」で塗装した。乾燥するまで空気に暴露した後、空気対流式オーブン中で、１３０℃で６０分間硬化した。
【０１３４】
プライマー層の厚さとトップコートの厚さは、耐候性に影響を与えることができる。
【０１３５】
耐候試験に対して十分な、および比較可能な保護作用を達成するためには、以下の実施例に対するプライマー層の厚さは１．２〜４．０μｍであるべきであり、トップコートの厚さは４．０〜８．０μｍであるべきである。
【０１３６】
実施例１（比較例）
以下の成分の量を含有するポリマー組成物を、前述のように配合することによって調製した。カーボンブラックおよび離型剤は、予め混合しなかった（ＰＥＴＳ−１の使用）。
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【０１３７】
【表１】
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【０１３８】
上記試料シートを前述のように被覆し、その光学特性を評価した。その結果を表６にまとめて示す。
【０１３９】
実施例２（比較例）
以下の成分の量を含有するポリマー組成物を、前述のように調製した。カーボンブラック／ＰＥＴＳの予備混合物を用いた（ＰＥＴＳ−２）。
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【０１４０】
【表２】
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【０１４１】
上記試料シートを前述のように被覆し、その光学特性を評価した。その結果を表６にまとめて示す。
【０１４２】
実施例３（本発明）
以下の成分の量を含有するポリマー組成物を、前述のように配合することによって調製した。カーボンブラックおよび離型剤は、予め混合しなかった（ＰＥＴＳ−１の使用）。
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【０１４３】
【表３】
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【０１４４】
上記試料シートを前述のように被覆し、その光学特性を評価した。その結果を表６にまとめて示す。
【０１４５】
実施例４（比較例）
以下の成分の量を含有するポリマー組成物を、前述のように調製した。カーボンブラックおよび離型剤は、予め混合しなかった（ＰＥＴＳ−１の使用）。
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【０１４６】
【表４】
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【０１４７】
上記試料シートを前述のように被覆し、その光学特性を評価した。その結果を表６にまとめて示す。
【０１４８】
実施例５（本発明）
以下の成分の量を含有するポリマー組成物を、前述のように調製し、カーボンブラック／ＰＥＴＳの予備混合物を使用した（ＰＥＴＳ−２）。
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【０１４９】
【表５】
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【０１５０】
上記試料シートを前述のように被覆し、その光学特性を評価した。その結果を表６にまとめて示す。
【０１５１】
【表６】
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評価基準
+：非常に良好
o：良好
-：劣る
--：非常に劣る
【０１５２】
総合的に言えば、本発明の多層体だけが、非常に深みのある光沢、７８０ｎｍでさえ低いまたは全くない透過率、および優れた表面性状の要求特性を組合せて有する。
【０１５３】
比較例によって、非常に特殊な組み合わせのみが目的に相応しいことを示している。これは驚くべきことであり、従来技術から推測することはできなかった。従って、例えば、カーボンブラック量０．０４％を有する多層体は、驚くべきことに、０．０８％を有する試料より少ない欠陥は示さないが、透過率はかなり増加する。