(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散染料と、樹脂と、有機溶媒と、水とを含有する水系インクを用いたインクジェット記録方法であって、
前記水系インクの液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出させて、記録媒体上に付与する工程と、
前記インクジェット記録ヘッドを、有機溶媒を含有する洗浄液により洗浄する工程とを含み、
前記水系インクに含まれる有機溶媒の平均ＳＰ値が１６以上２２未満であり、かつ
前記洗浄液は、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＤＥＧＥＥ）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＴＥＧＭＥ）、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（ＴＥＧＥＥ）、およびプロピレングリコールモノエチルエーテル（ＰＧＥＥ）からなる群より選ばれるグリコールモノアルキルエーテルを含む有機溶媒と、水とを含み、かつ
前記洗浄液に含まれる有機溶媒の平均ＳＰ値が１０以上１５未満である、インクジェット記録方法。
【請求項２】
前記洗浄液に含まれる有機溶媒は、他の有機溶媒をさらに含み、
前記他の有機溶媒は、前記グリコールモノアルキルエーテル以外の他のグリコールモノアルキルエーテル、多価アルコール、環状アミド、ラクトン、環状カーボネート、環状スルフォン、およびスルフォキシドからなる群より選ばれる、請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記樹脂は、カルボキシル基、リン酸基およびスルホン酸基からなる群より選ばれるアニオン性基を含み、かつ酸価が３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１または２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記グリコールモノアルキルエーテルは、炭素数４以上７以下のグリコールモノアルキルエーテルを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記洗浄液に含まれる有機溶媒の合計含有量が、前記洗浄液全体に対して１０質量％以上である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記水系インクに含まれる有機溶媒の平均ＳＰ値と前記洗浄液に含まれる有機溶媒の平均ＳＰ値との差が５．５以上である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記洗浄液に含まれる有機溶媒の少なくとも一種類の２５℃における表面張力が、２５〜３５ｍＮ／ｍの範囲である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記記録媒体は、布帛である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
分散染料と、樹脂と、有機溶媒と、水とを含有する水系インクと、有機溶媒を含有する洗浄液とを含むインクセットであって、
前記水系インクに含まれる有機溶媒の平均ＳＰ値が１６以上２２未満であり、かつ
前記洗浄液は、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＤＥＧＥＥ）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＴＥＧＭＥ）、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（ＴＥＧＥＥ）、およびプロピレングリコールモノエチルエーテル（ＰＧＥＥ）からなる群より選ばれるグリコールモノアルキルエーテルを含む有機溶媒と、水とを含み、かつ
前記洗浄液に含まれる有機溶媒の平均ＳＰ値が１０以上１５未満である、インクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法およびインクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット方式による画像の印刷は、インクの微小液滴をインクジェット記録ヘッドより吐出させ、印刷対象となる記録媒体に着弾させて行う。インクジェット方式は、その機構が比較的簡便、安価で、かつ高精細で高品位な画像を形成できるという利点を有することから、インクジェット方式により布帛へ画像形成を行うインクジェット捺染方法が検討されている。
【０００３】
インクジェット捺染方法などに適用可能なインクジェットインクとしては、分散染料インクが知られている（例えば特許文献１）。分散染料インクは、水不溶性の染料である分散染料を、分散樹脂によって水中に分散安定化させたものである。分散染料は、一般的には、ポリエステルを主体とした疎水性の繊維の染色に用いられるものである。分散樹脂は、通常、親水性のアニオン性官能基を適度に有しており；当該アニオン性官能基は、水に可溶とするために、塩基などによって中和されている。
【０００４】
このような分散染料インクは、インク中の水分や溶媒成分が蒸発すると、インク中の分散染料や分散樹脂が、インクジェット記録ヘッドのノズル先端部分に固着して目詰まりなどを生じやすい。そのような目詰まりは、射出曲がりやノズル欠などの射出不良を生じやすく、画像にスジを生じる原因となりやすい。
【０００５】
インクジェット記録ヘッドのノズル先端部分の固着物は、通常、クリーニング液を染み込ませた布やブレードなどで拭き取ることによって除去される。分散染料インク用のクリーニング液としては、シリコン系消泡剤と、防黴剤とを含有するクリーニング液が知られている（例えば特許文献２）。顔料インク用のクリーニング液としては、水と、アルキレングリコールモノアルキルエーテルと、グリセリンなどの多価アルコール化合物とを含むクリーニング液（例えば特許文献３）；水と、エーテル結合を有する水溶性有機溶媒と、塩基性化合物と、酸化防止剤とを含むクリーニング液（例えば特許文献４）；および表面張力が３５ｍＮ／ｍ未満である溶剤と、塩基性化合物とを含有するクリーニング液（特許文献５）などが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−１２４８５４号公報
【特許文献２】特開２０００−３２８０９３号公報
【特許文献３】特開２００５−７７０３号公報
【特許文献４】特開２０１１−１５６８１８号公報
【特許文献５】特開２００９−２３３９１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献３の洗浄液は、ＳＰ値が高い有機溶媒を主成分として含むことから、分散樹脂などの固着物を十分には溶解しにくく、洗浄性が十分でないという問題があった。一方、特許文献４および５の洗浄液は、ＳＰ値が低い有機溶媒を一定以上含むことから、分散樹脂などの固着物を溶解させうるものの、当該洗浄液が分散染料インクと混和したときに、分散染料の凝集（オストワルド成長）を生じやすいという問題があった。特許文献２の洗浄液は、一定の洗浄性を有するものの、さらなる洗浄性の向上が求められている。
【０００８】
このように、射出安定性を高めるためには、洗浄液によってノズル先端部分の固着物を十分に除去でき、かつ洗浄液と分散染料インクとが混和したときに、当該インクに含まれる分散染料のオストワルド成長を生じないことが求められる。
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、分散染料インクの保存安定性を損なうことなく、洗浄液によってノズル先端部分に付着した当該インクまたはその固着物を除去でき、射出安定性を高めうるインクジェット記録方法およびインクセットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
［１］  分散染料と、樹脂と、有機溶媒と、水とを含有する水系インクを用いたインクジェット記録方法であって、前記水系インクの液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出させて、記録媒体上に付与する工程と、前記インクジェット記録ヘッドを、有機溶媒を含有する洗浄液により洗浄する工程とを含み、前記水系インクに含まれる有機溶媒の平均ＳＰ値が１６以上２２未満であり、かつ前記洗浄液に含まれる有機溶媒の平均ＳＰ値が１０以上１５未満である、インクジェット記録方法。
［２］  前記洗浄液に含まれる有機溶媒は、グリコールモノアルキルエーテル、多価アルコール、環状アミド、ラクトン、環状カーボネート、環状スルフォン、およびスルフォキシドからなる群より選ばれる一以上を含む、［１］に記載のインクジェット記録方法。
［３］  前記樹脂は、カルボキシル基、リン酸基およびスルホン酸基からなる群より選ばれるアニオン性基を含み、かつ酸価が３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである、［１］または［２］に記載のインクジェット記録方法。
［４］  前記洗浄液に含まれる有機溶媒は、炭素数４以上７以下のグリコールモノアルキルエーテルを含む、［１］〜［３］のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
［５］  前記洗浄液に含まれる有機溶媒の合計含有量が、前記洗浄液全体に対して１０質量％以上である、［１］〜［４］のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
［６］  前記水系インクに含まれる有機溶媒の平均ＳＰ値と前記洗浄液に含まれる有機溶媒の平均ＳＰ値との差が５．５以上である、［１］〜［５］のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
［７］  前記洗浄液に含まれる有機溶媒の少なくとも一種類の２５℃における表面張力が２５〜３５ｍＮ／ｍの範囲である、［１］〜［６］のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
［８］  前記記録媒体は、布帛である、［１］〜［７］のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【００１１】
［９］  分散染料と、樹脂と、有機溶媒と、水とを含有する水系インクと、有機溶媒を含有する洗浄液とを含むインクセットであって、前記水系インクに含まれる有機溶媒の平均ＳＰ値が１６以上２２未満であり、かつ前記洗浄液に含まれる有機溶媒の平均ＳＰ値が１０以上１５未満である、インクセット。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、分散染料インクの保存安定性を損なうことなく、洗浄液によってノズル先端部分に付着した当該インクまたはその固着物を除去でき、射出安定性を高めうるインクジェット記録方法およびインクセットを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】インクジェット捺染装置の構成の一例を示す部分概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
前述の通り、分散染料と、樹脂とを含む水系インクがインクジェット記録ヘッドのノズル先端部分に付着して留まると、目詰まりや射出曲がりを生じやすい。特に、当該ノズル先端部分に付着したインクの水分や溶媒成分の蒸発が進行して、付着したインク中の分散染料や樹脂などが固着すると、目詰まりや射出曲がりを一層生じやすい。樹脂は、通常、塩基で中和されたアニオン性官能基を有しうる。水分や溶媒成分が蒸発する過程で、当該アニオン性官能基を中和する塩基も蒸発するため、樹脂は、水に不溶なフリーＨ体樹脂となり、一層固着しやすい。
【００１５】
これに対して、水系インク自体に、樹脂などの固着物を溶解しうる低ＳＰ値の溶媒；具体的には、ＳＰ値が１５未満の溶媒を添加する方法がある。しかしながら、ＳＰ値が１５未満の溶媒は、樹脂だけでなく分散染料も溶解してしまうため、水系インク中で分散染料のオストワルド成長が生じて、粗大粒子が生成し、インクの分散安定性が低下しやすい。従って、インクの分散安定性（保存安定性）を損なわないためには、インクに含有させる溶媒のＳＰ値を１６以上とし；かつ洗浄液に含有させる溶媒のＳＰ値を１５未満とする必要がある。
【００１６】
一方で、洗浄液に含有させる溶媒のＳＰ値が低すぎると、水系インクと洗浄液とが混和したときに、水系インクに含まれる分散染料を溶解し、分散染料のオストワルド成長を生じやすい。例えば、インクジェット記録ヘッドのノズル面を、洗浄液を含浸させた吸収部材で拭き取ったり；インクジェット記録ヘッドのインク流路に洗浄液を流通させて洗浄したりする際に、当該ヘッドに残存する水系インクと洗浄液とが混和することがある。このように水系インクと洗浄液とが混和すると、水系インクに含まれる分散染料のオストワルド成長が生じ、目詰まりを生じやすい。そのような目詰まりを抑制するためには、洗浄液に含有させる溶媒のＳＰ値を１０以上とする必要がある。
【００１７】
即ち、本発明のインクセットは、分散染料と、樹脂と、有機溶媒と、水とを含む水系インクと、有機溶媒を含む洗浄液とを含み；水系インクに含まれる有機溶媒の平均ＳＰ値が１６以上２２未満であり、かつ洗浄液に含まれる有機溶媒の平均ＳＰ値が１０以上１５未満である。
【００１８】
本発明におけるＳＰ値（溶解度パラメーター）とは、分子凝集エネルギーの平方根で表される値で、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１４，ｐ１４７（１９７４）に記載の方法で計算することができる。単位は（ＭＰａ）１／２であり、２５℃における値を指す。
【００１９】
本発明における平均ＳＰ値とは、各有機溶媒のＳＰ値に、当該溶媒の有機溶媒全体に対する含有比率を掛け合わせたものの合計値である。例えば、洗浄液に含まれる有機溶媒の組成が、溶媒Ａ（ＳＰ値１０．９）：溶媒Ｂ（ＳＰ値１３．０）＝３０：７０（質量比）である場合、洗浄液に含まれる有機溶媒の平均ＳＰ値は１０．９×０．３＋１３．０×０．７＝１２．３７となる。
【００２０】
１．インクセット
本発明のインクセットは、水系インクと、洗浄液とを含む。
【００２１】
（１）水系インクについて
水系インクは、少なくとも分散染料と、樹脂と、有機溶媒と、水とを含有する。
【００２２】
＜分散染料＞
分散染料の例には、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ：３、４、５、７、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ：１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ：１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８、３３７、３４３
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ：１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｇｒｅｅｎ９、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｒｏｗｎ：１、２、４、９、１３、１９
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ：３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７７、７９、７９：１、７９：２、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８１、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９１：１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３、３７３
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌａｃｋ１、３、１０、２４、
などが含まれる。
【００２３】
分散染料の平均粒径は、分散安定性の観点などから、５０〜２００ｎｍであることが好ましく、１３０〜１５０ｎｍであることがより好ましい。
【００２４】
分散染料の含有量は、インク全体に対して０．３質量％以上２０質量％以下とすることができ、好ましくは０．５質量％以上１０質量％以下としうる。分散染料の含有量が一定以上であると、得られる画像濃度を高めうる。一方、分散染料の含有量が一定以下であると、インクの粘度が過度に上昇せず、射出安定性が損なわれにくい。
【００２５】
＜樹脂＞
樹脂は、水不溶性の分散染料を水中に分散させやすくための樹脂でありうる。分散染料を分散させやすくする観点から、樹脂は、水と親和性を有する親水性構造単位（ａ）と、分散染料と親和性を有する疎水性構造単位（ｂ）とを含むことが好ましく；親水性構造単位（ａ）と疎水性構造単位（ｂ）とを含むブロック共重合体であることがより好ましい。
【００２６】
親水性構造単位（ａ）
親水性構造単位（ａ）は、親水性基含有モノマーに由来するものである。親水性基含有モノマーに含まれる親水性基は、乳化または分散状態の安定性の観点から、イオン性基（解離性基）であることが好ましく、アニオン性基であることがより好ましい。アニオン性基の例には、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基などが含まれ、インク中の樹脂の分散安定性の観点から、好ましくはカルボキシル基でありうる。
【００２７】
即ち、親水性基含有モノマーは、アニオン性基含有モノマーであることが好ましく；アニオン性基とエチレン性不飽和結合とを有するアニオン性基含有モノマーであることがより好ましい。そのような親水性基含有モノマーの例には、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。親水性基含有モノマーは、一種類であってもよいし、二種類以上を組み合わせたものであってもよい。
【００２８】
不飽和カルボン酸モノマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が含まれる。不飽和スルホン酸モノマーの例には、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコン酸エステル等が含まれる。不飽和リン酸モノマーの例には、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート等が含まれる。なかでも、分散安定性などの観点から、不飽和カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸およびメタクリル酸がより好ましい。
【００２９】
親水性構造単位（ａ）におけるアニオン性基は、分散染料の定着性を高める観点などから、揮発可能な塩基成分で中和されていることが好ましい。中和塩基は、アルカリ金属含有塩基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）やアミン類（例えば、アンモニア、アルカノールアミン、アルキルアミン等）でありうる。なかでも、沸点が２００℃未満のアミン類で中和されていると、画像耐久性向上の観点から好ましい。
【００３０】
疎水性構造単位（ｂ）
疎水性構造単位（ｂ）は、疎水性基含有モノマーに由来するものである。疎水性基含有モノマーは、スチレン類、ビニルエステル類などのビニルモノマー類、（メタ）アクリル酸のアルキル（炭素数１〜４）エステル類などの（メタ）アクリレート類などでありうる。疎水性基含有モノマーは、一種類であってもよいし、二種類以上を組み合わせたものであってもよい。
【００３１】
スチレン類の例には、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ｎ−ブチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、メトキシスチレン、ブトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、ビニル安息香酸メチル、α−メチルスチレン、およびビニルナフタレンなどが含まれ、好ましくはスチレン、α−メチルスチレンでありうる。
【００３２】
ビニルエステル類の例には、ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメトキシアセテート、および安息香酸ビニルなどが含まれ、好ましくはビニルアセテートでありうる。
【００３３】
（メタ）アクリレート類は、好ましくは（メタ）アクリル酸アルキルエステルでありうる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル部分は、直鎖状または分岐状であり；（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル部分の炭素数は１〜１２であることが好ましく、４〜８であることがより好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソまたはターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３４】
親水性構造単位（ａ）と疎水性構造単位（ｂ）とを含む樹脂の例には、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体等が含まれる。市販品の例には、ＪＯＮＣＲＹＬ５８６（ＢＡＳＦ社製）、ＪＯＮＣＲＹＬ６７（ＢＡＳＦ社製）、ＪＯＮＣＲＹＬ８１９（ＢＡＳＦ社製）などのＪＯＮＣＲＹＬシリーズや、ビックケミー社製Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋシリーズなどが含まれる。
【００３５】
親水性構造単位（ａ）と疎水性構造単位（ｂ）の含有比率（モル比）は、分散安定性と染色安定性を両立する観点から、親水性構造単位（ａ）：疎水性構造単位（ｂ）＝５：９５〜５０：５０であることが好ましく、８：９２〜２０：８０であることがより好ましい。親水性構造単位（ａ）の含有比率が一定以上であれば、分散安定性を高めやすく、疎水性構造単位（ｂ）の含有比率が一定以上であれば、染色安定性を高めやすい。
【００３６】
樹脂の酸価は、３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、５〜８５ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。酸価が一定以上である樹脂は、水や有機溶媒に対する高い溶解性が得られやすい。また、酸価が一定以上である樹脂は、塩基で中和された酸性基を多く含みうる。そのため、インクの乾燥に伴って塩基が蒸発すると、当該樹脂の有機溶媒に対する溶解度が低下し、インクジェット記録ヘッドのノズル面に析出物となって固着しやすい。このように、塩基で中和された酸性基を一定以上有する樹脂を含むインクにおいて、本発明が特に有効である。そのような観点では、樹脂の酸価は５０〜８５ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましく、６６〜８５ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。また、樹脂の酸価が一定以下であると、疎水性を有する分散染料の表面との親和性が損なわれにくい。
【００３７】
樹脂の酸価とは、樹脂１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり；ＪＩＳ Ｋ ００７０の酸価測定によって測定することができる。
【００３８】
ＪＩＳのＫ００７０に準拠した酸価の測定は、以下の方法で行うことができる。即ち、樹脂１０ｇを、３００ｍｌの三角フラスコに秤量し、エタノール：ベンゼン＝１：２の混合溶媒を約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解させる。次いで、この溶液を、フェノールフタレイン指示薬を用いて、予め標定された０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定する。そして、滴定に用いた水酸化カリウムエタノール溶液の量から、下記計算式（１）で酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を求める。
樹脂が、エタノール：ベンゼン＝１：２の混合溶媒約５０ｍｌに溶解しない場合は、エタノール５０ｍｌ、あるいはエタノール／純水＝１：１の混合溶媒約５０ｍｌのいずれか溶解するほうを用いて同様の滴定を行う。
【００３９】
計算式（１）
Ａ＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓ
（式中、Ａは樹脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｂは滴定に用いた０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）、ｆは０．１ｍｏｌ／リットル水酸化カリウムエタノール溶液のファクター、Ｓは樹脂の質量（ｇ）、５．６１１は水酸化カリウムの式量の１／１０の値（５６．１１／１０）である）
【００４０】
樹脂の重量平均分子量は、３０００〜３００００であることが好ましく、７０００〜２００００であることがより好ましい。重量平均分子量が３０００以上であると、色材の分散性を高める効果が得られやすいだけでなく、インクの記録媒体に対する定着能力も高めやすい。一方、重量平均分子量（Ｍｗ）が３００００以下であると、インクの粘度を過度に上昇させることがなく、射出安定性が損なわれにくい。
【００４１】
樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定することができる。測定条件は、以下の通りとしうる。
（測定条件）
溶媒      ：  テトラヒドロフラン
カラム    ：  東ソー製ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００＋２５００＋２０００ＨＸＬ
カラム温度：  ４０℃
注入量    ：  １００μｌ
検出器    ：  ＲＩ  Ｍｏｄｅｌ  ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ    ：  Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量      ：  １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線  ：  標準ポリスチレンＳＴＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ  ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００迄の１３のサンプルによる校正曲線を使用する。１３のサンプルは、ほぼ等間隔に用いる。
【００４２】
樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−３０℃〜１００℃であることが好ましく、−２０℃〜８０℃であることがより好ましい。
【００４３】
樹脂の含有量は、インク全体に対して０．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上６質量％以下であることがより好ましい。樹脂の含有量が一定以上であると、分散染料の分散性を十分に高めうるだけでなく、バインダーとしても十分に機能しうる。即ち、インク着弾後の粘度上昇（流動性低下）を速やかに実現し、インク混じりなどを抑制しうる。一方、樹脂の含有量が一定以下であると、インクの粘度が過度に上昇することなく、射出安定性が損なわれにくい。
【００４４】
分散染料と樹脂の質量比は、分散染料／樹脂が１００／１５０〜１００／１５であることが好ましく、１００／１００〜１００／２０であることがより好ましい。樹脂が一定以上であると、分散染料を良好に分散させやすい。樹脂が一定以下であると、インクの粘度が増大しすぎるおそれがない。
【００４５】
＜有機溶媒＞
水系インクに含まれる有機溶媒は、水溶性有機溶媒であり、平均ＳＰ値が１６以上２２以下の範囲となるように選択されうる。
【００４６】
水系インクに含まれる有機溶媒の例には、
アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール等）；
多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）；
アミン類（例えば、エタノールアミンおよび２−（ジメチルアミノ）エタノール等）；
アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）；
複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１、３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）等が挙げられる。これらの有機溶媒は、一種類で用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４７】
なかでも、水系インクに含まれる有機溶媒の平均ＳＰ値を上記範囲に調整しやすいことから、エチレングリコール（ＳＰ値：１６．３）、グリセリン（ＳＰ値：２１．１）などの多価アルコール類を含むことが好ましい。多価アルコール類の有機溶媒全体に対する含有割合は、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。
【００４８】
水系インクに含まれる有機溶媒は、平均ＳＰ値が上記範囲となる範囲で、例えばＳＰ値が１６未満の有機溶媒（後述するようなグリコールエーテルアルキルエーテルなど）をさらに含んでもよい。
【００４９】
有機溶媒の含有量は、インク全体に対して１０質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上４５質量％以下であることがより好ましい。有機溶媒の含有量を一定以上とすることで、インクの保湿性が高まり、インクジェット記録ヘッドのノズル面でインクが乾燥して、射出安定性が損なわれるのを抑制することができる。
【００５０】
＜その他成分＞
水系インクは、必要に応じて界面活性剤、防腐剤、防黴剤などをさらに含有してもよい。
【００５１】
界面活性剤の例には、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類、シリコーン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤等が含まれる。界面活性剤の含有量は、インクの表面張力を２５〜６０ｍＮ／ｍとするように調整されることが好ましい。具体的には、インク全体に対して０．０００１〜５質量％程度としうる。
【００５２】
防腐剤または防黴剤の例には、芳香族ハロゲン化合物（例えば、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ ＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）などが含まれる。
【００５３】
＜インクの物性＞
水系インクの２５℃における粘度は、インクの射出安定性を得る観点から、１〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜４０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、５〜２０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。インクの粘度は、Ｅ型粘度計により、２５℃、１ｒｐｍで測定することができる。
【００５４】
２５℃におけるインクの表面張力は、いずれも２５〜６０ｍＮ／ｍであることが好ましい。表面張力が２５ｍＮ／ｍ未満である場合、布帛などの記録媒体に対するインクの濡れ性が高すぎるため、画像が滲みやすい。一方、表面張力が６０ｍＮ／ｍ超である場合、布帛などの記録媒体に対するインクの濡れ性が低下し、インクの浸透力が低下しやすい。
【００５５】
（２）洗浄液について
洗浄液は、水と、有機溶媒とを含み、必要に応じて防黴剤などのその他成分をさらに含みうる。
【００５６】
＜有機溶媒＞
洗浄液に含まれる有機溶媒は、インクジェット記録ヘッドのノズル面の固着物などを溶解させる観点から、平均ＳＰ値が１５未満となるように選択され；かつ水系インクと混和したときに分散染料を溶解させない観点から、平均ＳＰ値が１０以上となるように選択されうる。即ち、洗浄液に含まれる有機溶媒は、平均ＳＰ値が１０以上１５未満、より好ましくは１０．５以上１３以下、さらに好ましくは１０．６以上１２以下となるように選択されうる。
【００５７】
洗浄液に含まれる有機溶媒は、グリコールモノアルキルエーテル、多価アルコール、環状アミド、ラクトン、環状カーボネート、環状スルフォンおよびスルフォキシドからなる群より選ばれる一以上を含むことが好ましい。
【００５８】
ａ）グリコールモノアルキルエーテル
グリコールエーテルアルキルエーテルは、グリコールのモノアルキルエーテルでありうる。グリコールは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、およびジプロピレングリコールなどであり；好ましくはジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコールでありうる。
【００５９】
グリコールエーテルアルキルエーテルのＳＰ値は、グリコールの主鎖部分の炭素数やアルキルエーテル部分の炭素数によって調整されうる。有機溶媒の粘度や水との溶解安定性の観点から、グリコールエーテルアルキルエーテルの総炭素数は、４以上１０以下であることが好ましく、４以上７以下であることがより好ましい。
【００６０】
グリコールエーテルアルキルエーテルの例には、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（１１．２）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（１０．９）、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル（１０．７）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（１０．５）；トリエチレングリコールモノメチルエーテル（１０．８）、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（１０．６）、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル（１０．５）；テトラエチレングリコールモノメチルエーテル（１０．６）、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル（１０．４）；プロピレングリコールモノメチルエーテル（１０．４）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（１０．９）；ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（９．６）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（８．６）などが含まれる。なかでも、臭気が少なく、洗浄性も良好であることから、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルが好ましい。括弧内の数値はＳＰ値を表す（以下も同様である）。
【００６１】
ｂ）多価アルコール
多価アルコールは、炭素数４以上６以下の直鎖もしくは分岐状のアルキレン鎖に２つ以上の水酸基が置換した構造の化合物から選択されうる。多価アルコールの例には、１，４−ブタンジオール（１５．０）、１，５−ペンタンジオール（１４．２）、１，６−ヘキサンジオール（１３．５）、１，２−ヘキサンジオール（１３．４）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（１３．１）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（１３．４）等が挙げられる。なかでも、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（１３．１）が好ましい。
【００６２】
ｃ）環状アミド
環状アミドの例には、２−ピロリドン（１２．６）、Ｎ−メチルピロリドン（１１．５）、Ｎ−エチルピロリドン（１１．１）、２−ピペリドン（１２．０）、ε−カプロラクタム（１１．６）等が挙げられる。なかでも、Ｎ−メチルピロリドンが好ましい。
【００６３】
ｄ）ラクトン
ラクトンの例には、γ−ブチロラクトン（１０．５）、δ−バレロラクトン（１０．２）、ε−カプロラクトン（１０．０）等が挙げられる。なかでも、γ−ブチロラクトンが好ましい。
【００６４】
ｅ）環状カーボネート
環状カーボネートの例には、炭酸プロピレン（１０．５）、炭酸エチレン（１１．２）等が挙げられる。なかでも、炭酸プロピレンが好ましい。
【００６５】
ｆ）環状スルフォンまたはスルフォキシド
環状スルフォンまたはスルフォキシドの例には、スルホラン、ジメチルスルホキシド（１２．９）等が挙げられる。なかでも、ジメチルスルホキシドが好ましい。
【００６６】
なかでも、洗浄液に含まれる有機溶媒の平均ＳＰ値を上記範囲に調整しやすいこと、洗浄性が良好であること、および安全性や臭気などの観点から、グリコールモノアルキルエーテルが好ましく、炭素数４以上１０以下のグリコールモノアルキルエーテルが好ましい。
【００６７】
上記グリコールモノアルキルエーテル、多価アルコール、環状アミド、ラクトン、環状カーボネート、環状スルフォンおよびスルフォキシドからなる群より選ばれる一以上の溶媒の有機溶媒全体に対する含有割合は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは１００質量％でありうる。
【００６８】
洗浄液に含まれる有機溶媒は、有機溶媒全体の平均ＳＰ値が上記範囲を満たす範囲で、他の有機溶媒をさらに含んでもよい。
【００６９】
洗浄液と水系インクとが混和したときの、水系インクに含まれる分散染料のオストワルド成長を抑制するために、洗浄液中の有機溶媒のＳＰ値とインク中の有機溶媒のＳＰ値の差が一定以上であることが好ましい。具体的には、洗浄液中の有機溶媒のＳＰ値とインク中の有機溶媒のＳＰ値の差は、３．０以上、好ましくは５．５以上としうる。
【００７０】
洗浄液に含まれる有機溶媒の少なくとも一種；好ましくは全部の、２５℃における表面張力が、２５〜３５ｍＮ／ｍであることが好ましい。そのような有機溶媒を含む洗浄液は、表面張力が一定以下となりやすい。従って、洗浄液が、分散染料や樹脂の固着物などに浸透しやすく、良好な洗浄性が得られやすい。
【００７１】
前述した有機溶媒のうち、２５℃における表面張力が２５〜３５ｍＮ／ｍである有機溶媒の例には、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（３１．８）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（３３．６）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（２８．８）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（３０．０）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（２７．１）などのアルキレングリコールモノエーテル類や；１，２−ヘキサンジオール（２８．１）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（２７．０）などの多価アルコールが含まれる。括弧内の数値は表面張力値（ｍＮ／ｍ）を表す。
【００７２】
有機溶媒の表面張力は、例えば新実験化学講座第１８巻（界面とコロイド）、日本化学会編、丸善株式会社発行：Ｐ．６８〜１１７を参照することができ、垂直板法（ウィルヘルミー法）にて測定することができる。具体的には、有機溶媒の表面張力は、表面張力計ＣＢＶＰ式Ａ−３型（協和科学株式会社）を用いて２５℃雰囲気下で測定されうる。
【００７３】
洗浄液に含まれる有機溶媒の含有割合は、洗浄液全体に対して３質量％以上、好ましくは５質量％以上、好ましくは１０質量％以上としうる。有機溶媒の含有割合を一定以上とすることで、インクジェット記録ヘッドのノズル面の固着物を十分に溶解しうる。有機溶媒の含有割合は、洗浄液全体に対して６０質量％以下としうる。
【００７４】
＜その他成分＞
洗浄液は、必要に応じて防腐剤や防黴剤などの添加剤をさらに含有してもよい。そのような防腐剤や防黴剤は、前述の水系インクに含まれうる防腐剤または防黴剤と同様のものでありうる。
【００７５】
２．インクジェット記録方法
本発明のインクジェット記録方法は、前述のインクセットを用いたインクジェット記録方法であって、１）前述の水系インクの液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出させて記録媒体に付与する工程と、２）インクジェット記録ヘッドを、前述の洗浄液により洗浄する工程とを含む。
【００７６】
＜前記１）の工程について＞
水系インクの液滴をインクジェット記録ヘッドから吐出させて、記録媒体に付与する。発色前画像の滲みを抑制するためなどから、必要に応じて記録媒体を加熱してもよい。
【００７７】
記録媒体は、普通紙、布帛、インクジェット専用紙、インクジェット光沢紙、ダンボール、木材、印刷本紙などのコート紙、樹脂基材（例えばポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの疎水性樹脂基材）、金属基材、ガラス基材、布帛などであり、好ましくは布帛でありうる。
【００７８】
布帛は、セルロース系繊維、アミド系繊維、ポリエステル系繊維、ポリウレタン系繊維、アクリル系繊維などを主体とするものを用いることができる。具体的には、木綿、麻、羊毛、絹、ビスコスレーヨン、キュプラレーヨン、ポリノジック、ビニロン、ナイロン、アクリル、ポリウレタン、レーヨンポリウレタン、ポリエステル、アセテート等などの繊維からなる布帛を用いることができ、好ましくはポリエステル系繊維を主体とする布帛である。布帛を構成する繊維は、一種類であっても、二種類以上を組み合わせてもよい。
【００７９】
布帛は、水系インクの滲みを防止して鮮明な画像を得やすくする観点から、後述するように、予め前処理剤などで処理されていてもよい。
【００８０】
＜前記２）の工程について＞
前記２）の工程では、前述の洗浄液をインクジェット記録ヘッドに付与して、インクジェット記録ヘッドを洗浄する。具体的には、前述の洗浄液を、インクジェット記録ヘッドのノズル面またはインク流路（好ましくはノズル面）に付与して洗浄する。洗浄液による洗浄は、定期的に行ってもよいし；ノズルの目詰まりや射出曲がりなどの射出不良が生じたときに行ってもよい。それにより、インクジェット記録ヘッドに付着した水系インクまたはその固着物を、良好に除去することができる。水系インクの固着物とは、水系インクの水や溶媒成分の少なくとも一部が蒸発したものをいう。
【００８１】
洗浄液をノズル面に付与する方法は、特に制限されないが、洗浄液を染み込ませた吸収部材（例えばスポンジローラや布など）をノズル面に当てて拭き取る方法；洗浄液を、液圧をかけて吹きかけた後、吸収部材（布など）で拭き取る方法；洗浄液を貯留した貯留槽にノズル面を浸漬して振動を付与する方法などでありうる。洗浄液を付与する工程の前後で、さらにブレードによる掻き取りを行ってもよい。
【００８２】
本発明では、洗浄液に含まれる有機溶媒の平均ＳＰ値が１５未満に調整されている。それにより、ノズル面に付着した水系インクの固着物などを十分に溶解または膨潤させることができ、ノズル面を良好に洗浄することができる。
【００８３】
さらに、洗浄液に含まれる有機溶媒の平均ＳＰ値が１０以上に調整されている。それにより、インクジェット記録ヘッドのノズル面やインク流路に付与した洗浄液が、残存する水系インクと混和しても、当該インクに含まれる分散染料の溶解を抑制できる。それにより、分散染料のオストワルド成長を抑制でき、良好な射出安定性を維持できる。また、水系インク自体に、平均ＳＰ値の低い溶媒を含有させる必要もないため、水系インクの分散安定性（保存安定性）を損なうこともない。
【００８４】
＜その他の工程について＞
本発明のインクジェット記録方法は、必要に応じて他の工程をさらに含んでいてもよい。例えば記録媒体として布帛を用いる場合、本発明のインクジェット記録方法は、前述の１）の工程の前に、３）布帛に前処理剤を付与する工程（前処理工程）をさらに含んでもよい。
【００８５】
＜前処理工程＞
前処理工程は、布帛上でのインクの滲みを防止して鮮明な画像を得るために、予め布帛に前処理剤で処理する工程である。前処理の方法は、特に制限されず、布帛の材質やインクに適した方法を、従来公知の方法から適宜選択することができる。例えば、前処理剤を、パッド法、コーティング法、スプレー法などで布帛に付与する方法が挙げられる。前処理剤の付与量（絞り率）は、布帛の種類やその用途にもよるが、布帛の全質量に対して例えば０．２質量％〜９０質量％としうる。
【００８６】
前処理剤は、水溶性高分子、水溶性金属塩、ポリカチオン化合物、界面活性剤および撥水剤から選ばれる少なくとも一以上、好ましくは水溶性高分子を含む。
【００８７】
水溶性高分子は、天然水溶性高分子または合成水溶性高分子でありうる。天然水溶性高分子の例には、トウモロコシ、小麦等のデンプン類、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチセルロースなどのセルロース誘導体；アルギン酸ナトリウム、グアーガム、タマリンドガム、ローカストビーンガム、アラビアゴムなどの多糖類；ゼラチン、カゼイン、ケラチン等の蛋白質物質などが含まれる。合成水溶性高分子の例には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル酸系ポリマーなどが含まれる。
【００８８】
水溶性金属塩の例には、アルカリ金属またはアルカリ土類金属などの無機塩または有機酸塩などが含まれる。ポリカチオン化合物の例には、各種の４級アンモニウム塩のポリマーまたはオリゴマー、ポリアミン塩などが含まれる。水溶性金属塩およびポリカチオン化合物のなかには、布帛の色調を変化させたり、耐光堅牢度を低下させたりするものがあるため、布帛の種類に応じて選択することが好ましい。
【００８９】
界面活性剤の例には、アニオン系、カチオン系、両性、ノニオン系のものが含まれる。アニオン系界面活性剤の例には、高級アルコール硫酸エステル塩、ナフタレン誘導体のスルホン酸塩などが含まれ；カチオン系界面活性剤の例には、第４級アンモニウム塩などが含まれ；両性界面活性剤の例には、イミダゾリン誘導体などが含まれ；ノニオン系界面活性剤の例には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが含まれる。
【００９０】
撥水剤の例には、シリコン系撥水剤、フッ素系撥水剤およびワックス系撥水剤が含まれる。
【００９１】
これらの水溶性高分子や界面活性剤は、画像形成後、高温で発色させる際に、タール化などの汚れを生じさせないために、高温環境下でも安定なものであることが好ましい。また、水溶性高分子や界面活性剤は、画像形成後、高温で発色させた後の洗浄処理で、布帛から取り除きやすいものであることが好ましい。
【００９２】
前処理剤は、ｐＨ調整剤をさらに含むことが好ましい。ｐＨ調整剤は、酸であることが好ましく、その具体例にはクエン酸、リンゴ酸、酒石酸などが含まれる。前処理剤にｐＨ調整剤として酸を添加することで、より高濃度で鮮明な画像を形成できる。
【００９３】
前処理剤は、必要に応じて還元防止剤、キレート剤、防腐剤、柔軟剤などの任意成分をさらに含有してもよい。還元防止剤の例には、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが含まれる。キレート剤の例には、アミノポリカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などが含まれる。防腐剤は、インクの防腐剤として例示した防腐剤であってもよく、また同一であってもよい。
【００９４】
本発明のインクジェット記録方法は、前記１）で記録媒体上に付与した液滴を、記録媒体に定着させる工程をさらに含んでもよい。具体的には、４）布帛に着弾した染料を繊維に定着させる工程（発色工程）をさらに含んでよく；必要に応じて５）布帛へ染着できなかった染料や前処理剤を除去する工程（洗浄工程）と、６）洗浄された布帛を乾燥する工程（乾燥工程）とをさらに含んでもよい。
【００９５】
＜発色工程＞
発色工程は、布帛中に十分に染着されていない発色反応前の画像中の染料を、布帛に染着させてインク本来の色相を発色させる工程である。その方法は、従来公知の方法でよく、例えば、スチーミング法、ＨＴスチーミング法、ＨＰスチーミング法、サーモフィクス法、アルカリパッドスチーム法、アルカリブロッチスチーム法、アルカリショック法、またはアルカリコールドフィックス法等が含まれ、捺染インクや布帛などにより適宜選択される。例えば、ポリエステル系繊維は、ＨＴスチーマーで高温の蒸気を当てる場合は１６０〜１８０℃で５〜１０分処理されることが好ましく；ＨＰスチーマーで高圧の蒸気の当てる場合は１３０〜１４０℃で約３０分間処理されることが好ましい。なお、発色反応前の画像が形成された布帛は直ちに発色されてもよく、時間が経過してから発色されてもよい。
【００９６】
＜洗浄工程＞
洗浄工程は、布帛の発色工程後に布帛へ染着できなかった染料や前処理剤を除去する工程である。洗浄方法は、従来公知の水洗法やソーピング法等を用いることができ、インクジェットインクや布帛などの種類により適宜選択される。例えば、ポリエステル系繊維を主体とする布帛は、一般的には苛性ソーダ、界面活性剤およびハイドロサルファイトの混合液で洗浄処理されうる。
【００９７】
＜乾燥工程＞
乾燥工程は、前記洗浄工程の後に行われ、洗浄された布帛を乾燥させる工程である。乾燥方法は特に限定されないが、洗浄された布帛を絞ったり、干したり、または乾燥機（ヒートロール、アイロン等）を使用して乾燥させる。
【００９８】
＜インクジェット記録装置＞
以下において、インクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の例を説明する。
【００９９】
図１は、インクジェット記録装置の構成の一例を示す部分概略図である。インクジェット記録装置は、布帛を搬送する搬送手段２と、布帛にインクジェットインクを吐出する複数のインクジェット記録ヘッド（不図示）を搭載するヘッドキャリッジ５と、布帛に温風を付与する温風付与手段６とを有する。
【０１００】
搬送手段２は、粘着性ベルト２１と、サポートローラ２２と、搬送ローラ２３と、ニップローラ２４とを備えている。粘着性ベルト２１は、サポートローラ２２と搬送ローラ２３とに保持され、サポートローラ２２と搬送ローラ２３との間を周回している。ニップローラ２４は、粘着性ベルト２１を介して、搬送ローラ２３に対向して配置されている。
【０１０１】
温風付与手段６とヘッドキャリッジ５は、布帛Ｐの上方に配置される。温風付与手段６は、内部にファン６Ａおよび発熱体６Ｂを備えており、温度制御できるようになっている。ヘッドキャリッジ５に搭載されるインクジェット記録ヘッドは、特に制限はなく、サーマル型、ピエゾ型のいずれであってもよい。インクジェット記録ヘッドのノズル径は、１０〜１００μｍであることが好ましく、１０〜５０μｍであることがより好ましい。ノズル径が１０μｍ未満の場合は不溶物によるノズル目詰まりが生じやすいためである。一方、１００μｍ超の場合は、形成画像の鮮鋭性が低くなるためである。また、吐出するインク液滴サイズは、４〜１５０ｐｌであることが好ましく、５〜８０ｐｌであることがより好ましい。インク液滴サイズが４ｐｌ未満の場合は、吐出されたインク液滴がヘッド近傍の気流の影響を受けやすいためである。一方、１５０ｐｌ超の場合は、形成画像の粒状感が目立つためである。
【０１０２】
インクジェット記録装置は、設定された画像形成条件に従って、各色インクの吐出を制御するインク制御部（不図示）を備えていてもよい。
【０１０３】
インクジェット記録装置は、インクジェット記録ヘッドのノズル開孔部を有する面を洗浄するクリーニング手段（不図示）をさらに有することが好ましい。クリーニング手段は、前述のように、インクを吸収するインク吸収部材と、該インク吸収部材に有機溶媒を含有するクリーニング液を供給する機能とを有するワイプユニットや、ブレードワイプなどでありうる。ワイプユニットの具体的な構成の例には、国際公開第２０１２／１１７７４２号に記載の構成などが含まれる。
【０１０４】
搬送ローラ２３が駆動すると、粘着性ベルト２１の上面に配置された布帛Ｐがニップローラ２４下面に搬送される。布帛Ｐは、粘着性ベルト２１とニップローラ２４により加圧されて、粘着性ベルト２１に固定される。粘着性ベルト２１に固定された布帛Ｐは、ヘッドキャリッジ５の下方に搬送される。ヘッドキャリッジ５に搭載される複数のインクジェット記録ヘッドは、前述の水系インクの液滴を吐出し、前処理剤が付与された布帛の一定領域（着弾可能領域）に着弾させて画像を形成する。次いで、温風付与手段６から温度制御可能な風または温風を吹き付けて、布帛Ｐに形成された画像を乾燥させる。
【０１０５】
その後、水系インクの吐出を停止している間、クリーニング手段でノズル面を洗浄する。例えば、ワイプユニットの、洗浄液を含浸させたポリエステル布で、記録ヘッドのノズル面を摺擦して、当該ノズル面を洗浄することができる。
【実施例】
【０１０６】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０７】
１．インクの調製
＜インク材料＞
（分散染料）
Ｙ染料：C.I. Disperse Yellow 114
Ｒ染料：C.I. Disperse Red 343
Ｂ染料：C.I. Disperse Blue 165
Ｃ染料：C.I. Disperse Blue 60
【０１０８】
（樹脂）
分散樹脂１：スチレン／（メタ）アクリル系ブロック共重合体（スチレン／アクリル酸ブチル／メタクリル酸メチル／アクリル酸＝２６／１６／５０／８モル比、重量平均分子量：１４５００、酸価：７５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
分散樹脂２：Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１９０（ビックケミー・ジャパン株式会社製、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
分散樹脂３：メタクリル酸ベンジル／エチレンオキサイド／メタクリル酸共重合体（メタクリル酸ベンジル／エチレンオキサイド／メタクリル酸＝４／６０／１（モル比）、重量平均分子量：３７００、酸価：３ｍｇＫＯＨ／ｇ）
【０１０９】
分散剤の酸価と重量平均分子量は、それぞれ以下の方法で測定した。
【０１１０】
（酸価）
酸価は、ＪＩＳのＫ００７０に準拠して、以下の方法で測定した。
樹脂１０ｇを、３００ｍｌの三角フラスコに秤量し、エタノール：ベンゼン＝１：２の混合溶媒を約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解させた。次いで、この溶液を、フェノールフタレイン指示薬を用いて、予め標定された０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定した。そして、滴定に用いた水酸化カリウムエタノール溶液の量から、下記計算式（１）で酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を求めた。
計算式（１）
Ａ＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓ
（式中、Ａは樹脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｂは滴定に用いた０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）、ｆは０．１ｍｏｌ／リットル水酸化カリウムエタノール溶液のファクター、Ｓは樹脂の質量（ｇ）、５．６１１は水酸化カリウムの式量の１／１０の値（５６．１１／１０）である）
【０１１１】
（重量平均分子量）
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した。測定条件は以下の通りとした。
（測定条件）
溶媒      ：  テトラヒドロフラン
カラム    ：  東ソー製ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００＋２５００＋２０００ＨＸＬ
カラム温度：  ４０℃
注入量    ：  １００μｌ
検出器    ：  ＲＩ  Ｍｏｄｅｌ  ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ    ：  Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量      ：  １．０ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線  ：  標準ポリスチレンＳＴＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ  ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００迄の１３のサンプルによる校正曲線を使用した。１３のサンプルは、ほぼ等間隔に用いた。
【０１１２】
（有機溶媒）
ＤＭＡＥ：ジメチルアミノエタノール（ＳＰ値：１１．３）
ＤＰＧＰＥ：ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＳＰ値：８．６）
ＥＧ：エチレングリコール（ＳＰ値：１６．３）
ＤＰＧ：ジプロピレングリコール（ＳＰ値：１３．３）
Ｇｌｙ：グリセリン（ＳＰ値：２１．１）
【０１１３】
ＳＰ値（溶解度パラメーター）は、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１４，ｐ１４７（１９７４）に記載の方法で計算した。単位は（ＭＰａ）１／２であり、２５℃における値とした。
【０１１４】
（その他成分）
防黴剤：プロキセルＧＸＬ（アーチケミカル社製、Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（Ｓ））
【０１１５】
（水）
イオン交換水
【０１１６】
＜インク１の調製＞
分散染料としてＹ染料：C.I. Disperse Yellow 114を２質量部、Ｒ染料：C.I. Disperse Red 343を２質量部、Ｂ染料：C.I. Disperse Blue 165を２質量部およびＣ染料：C.I. Disperse Blue 60を２質量部、樹脂として分散樹脂１を２．５質量部、有機溶媒としてＤＭＡＥを０．３質量部、ＤＰＧＰＥを５．０質量部、ＥＧを２５質量部、Ｇｌｙを１０質量部、プロキセルＧＸＬを０．２５質量部、およびイオン交換水４８．９５質量部を加えて全量を１００質量部とした。これを、アシザワファインテック製のビーズミルＭｉｎｉＣｅｒに投入し、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズを加えて、分散染料の平均粒径が１３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以内の範囲となるまで分散を行った。分散染料の平均粒径は、マルバーン社製ゼータサイザー１０００で測定した。その後、ジルコニアビーズを濾別し、得られた溶液を５μｍのメンブレンフィルターでろ過して、インク１を得た。
【０１１７】
＜インク２〜６の調製＞
インク組成を表１に示されるように変更した以外は分散染料インク１と同様にしてインク２〜６を得た。
【０１１８】
インク１〜６の組成を表１に示す。
【表１】
0006287638.tif 000002
【０１１９】
２．洗浄液の調製
＜洗浄液の材料＞
（有機溶媒）
ＤＥＧＥＥ：ジエチレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：１０．９、表面張力：３１．８）
ＴＥＧＭＥ：トリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：１０．８）
ＴＥＧＥＥ：トリエチレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：１０．６）
ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：１０．４、表面張力：２７．１）
ＰＧＥＥ：プロピレングリコールモノエチルエーテル（ＳＰ値：１０．９）
１，２−ＨＤＯ：１，２−ヘキサンジオール（ＳＰ値：１３．４）
２−Ｍｅ−２，４−ＰＤＯ：２−メチル−２，４−ペンタンジオール（ＳＰ値：１３．１、表面張力：２７．０）
３−Ｍｅ−１，５−ＰＤＯ：３−メチル−１，５−ペンタンジオール（ＳＰ値：１３．４）
ＮＭＰ：Ｎ−メチルピロリドン（ＳＰ値：１１．５、表面張力：４１．０）
２−ＰＤ：２−ピロリドン（ＳＰ値：１２．６、表面張力：４７．０）
ＰＣ：炭酸プロピレン（ＳＰ値：１０．５）
γＢＬ：γ−ブチロラクトン（ＳＰ値：１０．５、表面張力：４３．９）
ＤＥＧＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：１０．５）
ＤＭＳＯ：ジメチルスルホキシド（ＳＰ値：１２．９、表面張力：４２．９）
ＤＰＧＭＥ：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：９．６、表面張力：２８．８）
ＴＰＧＭＥ：トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値：９．１、表面張力：３０．０）
ＴＥＧＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値：９．６、表面張力：３２．１）
ＤＰＧＰＥ：ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＳＰ値：８．６）
ＥＧ：エチレングリコール（ＳＰ値：１６．３）
Ｇｌｙ：グリセリン（ＳＰ値：２１．１）
【０１２０】
ＳＰ値（溶解度パラメーター）は、前述と同様に、Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１４，ｐ１４７（１９７４）に記載の方法で計算した。
【０１２１】
表面張力は、垂直板法（ウィルヘルミー法）にて、２５℃雰囲気下、表面張力計ＣＢＶＰ式Ａ−３型（協和科学株式会社）を用いて測定した。
【０１２２】
（その他成分）
防黴剤：
プロキセルＧＸＬ（アーチケミカル社製、Ｐｒｏｘｅｌ  ＧＸＬ（Ｓ））
消泡剤：
ＦＳアンチフォーム９２（ダウコーニングアジア社製）
【０１２３】
（水）
イオン交換水
【０１２４】
＜洗浄液１の調製＞
防黴剤としてプロキセルＧＸＬを０．０５質量部、消泡剤としてＦＳアンチフォーム９２を０．１質量部、有機溶媒としてＤＰＧＰＥ（ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル）を１０質量部を添加し、さらに全量で１００質量部となるようにイオン交換水を加えて混合し、洗浄液１を得た。
【０１２５】
＜洗浄液２〜２８の調製＞
洗浄液の組成を表２〜４に示されるように変更した以外は洗浄液１と同様にして洗浄液２〜２８を得た。
【０１２６】
洗浄液１〜２８の組成を表２〜４に示す。
【表２】
0006287638.tif 000003
【表３】
0006287638.tif 000004
【表４】
0006287638.tif 000005
【０１２７】
３．インクセットを用いた画像形成方法
（実施例１）
上記調製したインク１と洗浄液７のインクセットを用いて、画像スジ、インク保存安定性、およびインクと洗浄液の混和性を、以下の方法で評価した。
【０１２８】
（画像スジ）
コニカミノルタ社製プリンター  Ｎａｓｓｅｎｇｅｒ−ＶＩＩを準備した。このプリンターの１つの記録ヘッドにインク１を充填し、全てのノズルについて１５分間の連続吐出を行った（吐出工程）。その後、２時間休止した。この吐出を休止している間に、ノズル面に付着したインクの乾燥固着が進行した。その後、洗浄液７を含ませた発泡部材を記録ヘッドのノズル面に接触させて一往復させ、拭き取りを行った（除去工程）。
【０１２９】
その後、フル液適量１３ｐＬ、解像度５４０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉで、ポリエステル布にベタ画像を形成した。画像を形成した布を、１２０℃の乾燥機で５分間乾燥させた後、ＨＴスチーマーで１７５℃で５分間発色し、アルカリ還元洗濯を行って最終プリント物を得た。このプリント物の画質を１（劣）〜５（優）の５段階で評価し、３以上は実用上可のレベルと判定した。インクジェットノズルの洗浄不十分だと、吐出が乱れて、画像にスジとなって現れる。
【０１３０】
（インクの保存安定性）
上記作製したインク１を５０℃で２週間保存した。そして、保存前の平均粒子径と保存後の平均粒子径を測定し、下記式に基づいて平均粒子径の変化率を求めた。平均粒子径の変化率を１（劣）〜５（優）の５段階で評価し、３以上は実用上可のレベルと判定した。
平均粒子径の変化率（％）＝｛（保存後の平均粒子径−保存前の平均粒子径）／保存前の平均粒子径｝×１００
【０１３１】
（インクと洗浄液との混和性）
インク：洗浄液＝９０：１０の質量比となるように混合した。得られた混合液の平均粒子径を前述と同様にして測定した。この混合液を、５０℃で１週間保存した後、前述と同様にして混合液の平均粒子径を測定した。そして、前述と同様にして、保存前と保存後の平均粒子径の変化率を求めた。平均粒子径の変化率を１（劣）〜５（優）の５段階で評価し、３以上は実用上可のレベルと判定した。
【０１３２】
（実施例２〜２６、比較例１〜９）
インクと洗浄液の組み合わせを表５に示されるように変更した以外は実施例１と同様の評価を行った。
【０１３３】
実施例１〜２６および比較例１〜９の評価結果を表５に示す。
【表５】
0006287638.tif 000006
【０１３４】
インクの有機溶媒の平均ＳＰ値が１６以上２２未満であり、かつ洗浄液の有機溶媒の平均ＳＰ値が１０以上１５未満であるインクセット１０〜３４を用いた実施例１〜２６では、画像スジが少なく、かつインクと洗浄液とを混和したときの分散染料の凝集が少ないことがわかる。
【０１３５】
一方、洗浄液の有機溶媒の平均ＳＰ値が１０未満または１５以上であるインクセット１〜６を用いた比較例１〜６では、画像スジが生じることがわかる。これは、インクと洗浄液の混和による分散染料のオストワルド成長が生じ、目詰まりが生じたためと考えられる。一方、インクの有機溶媒の平均ＳＰ値が１６未満であるインクセット７〜９を用いた比較例７〜９でも、画像スジが生じることがわかる。これは、比較例７〜９の洗浄液の有機溶媒のＳＰ値が高く、インクに含まれる分散樹脂を十分に溶解除去できなかったためと考えられる。
【０１３６】
実施例１〜３および６〜７の対比から、洗浄液中の有機溶媒の含有割合が１０質量％以上であると、安定した洗浄性が得られ、画像スジを低減できることがわかる。
【０１３７】
実施例１２〜１６と実施例６〜１１および１７〜２３との対比から、洗浄液の有機溶媒の平均ＳＰ値を１１．８以下とするか、あるいはΔＳＰ値を５．５以上とすることで、画像スジをより低減できることがわかる。
【０１３８】
実施例３、２４および２５の対比から、インク中の分散樹脂の酸価が低いほうが、画像スジが少ないことがわかる。これは、酸価が低い分散樹脂は、酸性基を中和する塩基も少ないため、インクの溶媒成分の蒸発に伴う樹脂の溶解度の低下が少なく、析出物が固着しにくいためと考えられる。
【０１３９】
実施例９と実施例２６との対比から、炭素数７以下のグリコールモノアルキルエーテル（ＴＥＧＥＥ）を含む洗浄液１３を用いた実施例９は、炭素数７超のグリコールものアルキルエーテル（ＤＥＧＢＥ）を含む洗浄液２８を用いた実施例２６よりも、混和性が良好であることがわかる。これは、洗浄液１３は、洗浄液２８よりもインクと混和したときの有機溶媒の平均ＳＰ値が過剰に低くなりにくく、分散染料のオストワルド熟成が起こりにくいためであると考えられる。
【０１４０】
実施例１０と１５の対比から、表面張力が３５ｍＮ／ｍ以下である洗浄液１４を用いた実施例１０は、表面張力が３５ｍＮ／ｍ超である洗浄液１９を用いた実施例１５よりも画像スジが良好であることがわかる。これは、洗浄液１４のほうが、洗浄液１９よりも有機溶媒の平均ＳＰ値が低いだけでなく、表面張力も低いことから、ノズル面の固着物に浸透しやすく、固着物を良好に除去できたためと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０１４１】
本発明によれば、インクの保存安定性を損なうことなく、洗浄液によってノズル先端部分に付着した水系インクやその固着物を十分に除去でき、射出安定性を高めうるインクジェット記録方法およびインクセットを提供することができる。
【符号の説明】
【０１４２】
Ｐ 布帛
２ 搬送手段
５ ヘッドキャリッジ
６ 温風付与手段
６Ａ ファン
６Ｂ 発熱体
２１ 粘着性ベルト
２２ サポートローラ
２３ 搬送ローラ
２４ ニップローラ
【図１】
0006287638.tif 000007