(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ｉ）式（Ｉ）
ＨＯ［−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ］ｎ−Ｈ
（Ｉ）
（式中、ｎは、少なくとも１に等しい整数である）の化合物と、
ｉｉ）非イオン性界面活性剤と、を含む、第１相、及び
ｂ）前記第１相中に分散している第２相であって、前記第１相の体積は、前記第２相の体積よりも大きく、前記第２相は、
ｉ）式（ＩＩ）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２
（ＩＩ）
（式中、
ｐは、少なくとも１に等しい整数であり、
Ｒ１は、水素又はアルキルである）のモノマーを含む、モノマー組成物と、
ｉｉ）少なくとも５００ｇ／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）と、を含む、第２相、を含む、反応混合物。
【請求項２】
ｉ）式（Ｉ）
ＨＯ（−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−Ｈ
（Ｉ）
（式中、ｎは、少なくとも１に等しい整数である）の化合物と、
ｉｉ）非イオン性界面活性剤と、を含む第１相を調製する工程、
第２相を形成する工程であって、前記第１相の体積は、前記第２相の体積よりも大きく、前記第２相は、
ｉ）式（ＩＩ）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２
（ＩＩ）
（式中、
ｐは、少なくとも１に等しい整数であり、
Ｒ１は、水素又はアルキルである）のモノマーを含む、モノマー組成物と、
ｉｉ）少なくとも５００ｇ／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）と、を含む、工程、
前記第１相中に前記第２相を分散させることにより反応混合物を提供する工程、
前記反応混合物内の前記モノマー組成物を硬化させて重合生成物を形成する工程、及び
前記ポリ（プロピレングリコール）を前記重合生成物から除去して多孔質重合体粒子を形成する工程、を含む、重合体粒子の作製方法。
【請求項３】
反応混合物の重合生成物を含む多孔質重合体粒子であって、前記反応混合物は、
ａ）ｉ）式（Ｉ）
ＨＯ（−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−Ｈ
（Ｉ）
（式中、ｎは、少なくとも１に等しい整数である）の化合物と、
ｉｉ）非イオン性界面活性剤と、を含む、第１相、及び
ｂ）前記第１相中に分散している第２相であって、前記第１相の体積は、前記第２相の体積よりも大きく、前記第２相は、
ｉ）式（ＩＩ）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２
（ＩＩ）
（式中、
ｐは、少なくとも１に等しい整数であり、
Ｒ１は、水素又はアルキルである）のモノマーを含むモノマー組成物と、
ｉｉ）少なくとも５００ｇ／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）と、を含む、第２相、を含み、
前記ポリ（プロピレングリコール）を前記重合生成物から除去したものである、多孔質重合体粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１３年５月１７日に出願された米国特許仮出願第６１／８２４４１２号に対する優先権を主張し、その開示全体が参照により組み込まれる。
【０００２】
（発明の分野）
多孔質重合体粒子を提供する。重合体粒子は、種々の活性剤の保存及び送達、又は湿気管理に使用可能である。
【背景技術】
【０００３】
活性剤を送達するための方法については非常に関心が高い。種々の活性剤の保存及び送達のために、種々の粒子が開発されてきた。ある粒子は、例えば国際公開第２００６／１３３５１９  Ａ１号（Ｆｉｎｎｉｅら）に記載されるように無機物である。その他の粒子は、活性剤で満たされ得る中空のコアを囲む重合体の外殻を有する。そのような粒子は、例えば米国特許出願公開第２０１０／０１０４６４７  Ａ１号（Ｔｉｎｇ）及び米国特許出願公開第２０１１／０１２３４５６号（Ｐａｎｄｉｄｔら）に記載されている。更に他の粒子としては、活性剤と接触して配置された際に膨潤するヒドロゲルがある。このようなヒドロゲルは例えば、国際公開第２００７／１４６７２２号（Ｗｒｉｇｈｔら）に記載されている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
多孔質であり、種々の活性剤の保存及び送達、又は湿気管理に使用可能な重合体粒子を提供する。重合体粒子を形成するために使用される反応混合物、重合体粒子の製造方法、及び重合体粒子を含有する物品について記載する。本多孔質重合体粒子は中空ビーズの形態であることができる。
【０００５】
第１の態様では、（ａ）第１相、及び（ｂ）第１相中に分散している第２相を含む反応混合物を提供し、第１相の体積は、第２相の体積よりも大きい。第１相は、（ｉ）式（Ｉ）
ＨＯ［−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ］ｎ−Ｈ
（Ｉ）
（式中、変数ｎは少なくとも１に等しい整数である）の化合物と、（ｉｉ）非イオン性界面活性剤と、を含有する。第２相は（ｉ）式（ＩＩ）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２
（ＩＩ）
（式中、変数ｐは少なくとも１に等しい整数であり、Ｒ１は水素又はメチルである）のモノマーを含むモノマー組成物と、（ｉｉ）少なくとも５００ｇ／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）と、を含有する。
【０００６】
第２の態様では、反応混合物の重合生成物から形成される多孔質重合体粒子を提供する。反応混合物は（ａ）第１相、及び（ｂ）第１相中に分散している第２相を含み、第１相の体積は第２相の体積よりも大きい。第１相は、（ｉ）式（Ｉ）
ＨＯ［−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ］ｎ−Ｈ
（Ｉ）
（式中、変数ｎは少なくとも１に等しい整数である）の化合物と、（ｉｉ）非イオン性界面活性剤と、を含有する。第２相は（ｉ）式（ＩＩ）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２
（ＩＩ）
（式中、変数ｐは、少なくとも１に等しい整数であり、Ｒ１は、水素又はメチルである）のモノマーを含む、モノマー組成物と、（ｉｉ）少なくとも５００ｇ／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）と、を含有する。
ポリ（プロピレングリコール）を重合生成物から除去し、多孔質重合体粒子を提供する。
【０００７】
第３の態様では、１）基材と、２）前記基材の表面上、基材内全体、又はこれらの両方に分布する多孔質重合体粒子と、を含有する物品を提供する。多孔質重合体粒子は、（ａ）第１相、及び（ｂ）第１相中に分散している第２相を含む反応混合物の重合生成物を含有し、第１相の体積は第２相の体積よりも大きい。第１相は、（ｉ）式（Ｉ）
ＨＯ［−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ］ｎ−Ｈ
（Ｉ）
（式中、変数ｎは少なくとも１に等しい整数である）の化合物と、（ｉｉ）非イオン性界面活性剤と、を含有する。第２相は（ｉ）式（ＩＩ）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２
（ＩＩ）
（式中、変数ｐは、少なくとも１に等しい整数であり、Ｒ１は、水素又はアルキルである）のモノマーを含む、モノマー組成物と、（ｉｉ）少なくとも５００ｇ／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）と、を含有する。
ポリ（プロピレングリコール）を重合生成物から除去し、多孔質重合体粒子を提供する。
【０００８】
第４の態様では、多孔質重合体粒子の製造方法を提供する。本方法は、第１相を調製する工程を含み、第１相は、（ｉ）式（Ｉ）
ＨＯ（−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−Ｈ
（Ｉ）
（式中、変数ｎは少なくとも１に等しい整数である）の化合物と、（ｉｉ）非イオン性界面活性剤と、を含有する。前記方法は更に、第２相を形成する工程を含み、第１相の体積は第２相の体積よりも大きい。第２相は（ｉ）式（ＩＩ）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２
（ＩＩ）
（式中、変数ｐは、少なくとも１に等しい整数であり、Ｒ１は、水素又はアルキルである）のモノマーを含む、モノマー組成物と、（ｉｉ）少なくとも５００ｇ／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）と、を含有する。前記方法は更に、第１相中に第２相を分散させることにより反応混合物を提供する工程と、反応混合物内のモノマー組成物を硬化させて重合生成物を形成する工程と、次いで重合生成物からポリ（プロピレングリコール）を除去して多孔質ポリマー粒子を形成する工程と、を含む。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例１で調製した重合体粒子の走査型電子顕微鏡写真である。
【図２】比較例Ａにて調製した比較用の重合体粒子の走査型電子顕微鏡写真である。
【図３】実施例１で調製した重合体粒子を破壊し、重合体粒子の内部を見た走査型電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
多孔質重合体粒子を提供する。即ち、重合体粒子は空隙又は自由体積を有する。多孔質重合体粒子は、外側表面に細孔を有し、かつ／又は内側領域に向かってチャネルを有する。少なくとも幾つかの実施形態においては、多孔質重合体粒子は中空である。多孔質重合体粒子は、種々の活性剤の保存及び送達、又は湿気管理に使用可能である。多孔質重合体粒子を形成するための反応混合物、多孔質重合体粒子を含有する物品、及び多孔質重合体粒子の製造方法もまた提供する。用語「多孔質重合体粒子」及び「重合体粒子」は同じ意味で用いられる。
【００１１】
多孔質重合体粒子には、活性剤を充填することができる（即ち、活性剤は多孔質重合体粒子内に配置又は充填される）。活性剤を含有するこのような重合体粒子は、「充填粒子」、「充填重合体粒子」、及び「充填多孔質重合体粒子」と同じ意味で用いられる。活性剤は、重合体粒子に共有結合されていない。好適な条件下にて、活性剤は充填重合体粒子から放出（即ち送達）されることができる。
【００１２】
本明細書で使用する場合、用語「ポリマー」及び「ポリマーの（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ）」、及び「高分子材料」は、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー等を指すのに同じ意味で用いられる。
【００１３】
本発明で使用する場合、用語「及び／又は」は一方又は両方を意味する。例えば、構成成分Ａ及び／又は構成成分Ｂという表現は、構成成分Ａのみ、構成成分Ｂのみ、又は構成成分Ａ及び構成成分Ｂの両方を意味する。
【００１４】
多孔質重合体粒子を形成するために使用される反応混合物は、非共重合性媒体を含む第１相、及び第１相中に液滴として懸濁した第２相を含む。第２相は、少なくとも、式（ＩＩ）のモノマーに加えて、ポロゲンとして機能する好適なサイズのポリ（プロピレングリコール）を含む。重合生成物を洗浄してポリ（プロピレングリコール）を除去し、多孔質重合体粒子を得る。
【００１５】
第１の態様では、多孔質重合体粒子を得るために使用可能な反応混合物を提供する。反応混合物は第１相、及び第１相中に分散している第２相を含み、第１相の体積は、第２相の体積よりも大きい。即ち、第１相は連続相であると考えることができ、かつ第２相は連続相中に分散した相であると考えることができる。第１相は、反応混合物中で第２相を液滴として懸濁させるための、非共重合性媒体を提供する。第２相の液滴は、重合を引き起こすことが可能なモノマー組成物に加えて、ポリ（プロピレングリコール）であるポロゲンを含む。
【００１６】
反応混合物の第１相は、（ｉ）式（Ｉ）
ＨＯ［−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ］ｎ−Ｈ
（Ｉ）
（式中、変数ｎは少なくとも１に等しい整数である）の化合物と、（ｉｉ）非イオン性界面活性剤と、を含む。通常は、第１相中に液滴として第２相を分散させるのに好適な粘度及び体積を提供するように、第１相を配合する。第１相の粘度が高すぎると、第２相を分散させるのに必要な剪断力を付与するのが困難になる場合がある。しかし、粘度が低すぎると、第２相を懸濁させること、及び／又は比較的均一に、かつ互いが十分に分散した重合体粒子を形成することが困難になる場合がある。
【００１７】
好適な式（Ｉ）の化合物は通常、１〜２０の範囲、１〜１６の範囲、１〜１２の範囲、１〜１０の範囲、１〜６の範囲、又は１〜４の範囲のｎの値を有する。多くの実施形態において、式（Ｉ）の化合物はグリセロールであり、この場合、変数ｎは１に等しい。その他の式（Ｉ）の化合物の例としては、ジグリセロール（ｎは２に等しい）、ポリグリセロール−３（ｎは３に等しい）、ポリグリセロール−４（ｎは４に等しい）、又はポリグリセロール−６（ｎは６に等しい）がある。ポリグリセリンと称される場合もあるポリグリセロールは多くの場合、様々な分子量を有する（即ち、様々なｎ値を持つ）材料の混合物である。ポリグリセロール、ジグリセロール、及びグリセロールは、例えばＳｏｌｖａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，Ｂｅｌｇｉｕｍ）及びＷｉｌｓｈｉｒｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（Ｐｒｉｎｃｅｔｏｎ，ＮＪ，ＵＳＡ）から市販されている。
【００１８】
式（Ｉ）の化合物に加えて、第１相は非イオン性界面活性剤を含む。非イオン性界面活性剤は、最終の重合体粒子の表面上における多孔性を増大させる。第１相は通常、第２相中でのモノマーの重合反応に干渉する可能性があるイオン性界面活性剤を含まないか、又は実質的に含まない。イオン性界面活性剤に関して本明細書で使用する場合、用語「実質的に含まない」とは、イオン性界面活性剤を第１相に意図的に添加するわけではないものの、第１相中の他の成分中に微量不純物として存在する場合があることを意味する。不純物は通常、第１相の総重量を基準として０．５重量％以下、０．１重量％以下、又は０．０５重量％以下の量で存在する。
【００１９】
任意の好適な非イオン性界面活性剤を第１相にて使用可能である。非イオン性界面活性剤は多くの場合、分子の一部分に、反応混合物の他の成分と水素結合可能なヒドロキシル基又はエーテル結合（−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−）を有する。好適な非イオン性界面活性剤としては、アルキルグルコシド、アルキルグルカミド、アルキルポリグルコシド、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとのブロックコポリマー、及びポリソルベートが挙げられるが、これらに限定されない。好適なアルキルグルコシドの例としては、オクチルグルコシド（オクチル−β−Ｄ−グルコピラノシドとも呼ばれる）及びデシルグルコシド（デシル−β−Ｄ−グルコピラノシドとも呼ばれる）が挙げられるが、これらに限定されない。好適なアルキルグルカミドの例としては、オクタノイル−Ｎ−メチルグルカミド、ノナノイル−Ｎ−メチルグルカミド、及びデカノイル−Ｎ−メチルグルカミドが挙げられるが、これらに限定されない。これらの界面活性剤は例えば、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ，ＵＳＡ）又はＳｐｅｃｔｒｕｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｎｅｗ  Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ，ＮＪ，ＵＳＡ）から入手可能である。好適なアルキルポリグルコシドの例としては、ＡＰＧ（例えばＡＰＧ  ３２５）の商品名でＣｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｏｎｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されているもの、並びにＴＲＩＴＯＮ（例えばＴＲＩＴＯＮ  ＢＧ−１０及びＴＲＩＴＯＮ  ＣＧ−１１０）の商品名でＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ，ＵＳＡ）から市販されているものが挙げられるが、これらに限定されない。ポリエチレングリコールアルキルエーテルの例としては、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ，ＵＳＡ）からＢＲＩＪ（例えばＢＲＩＪ  ５８及びＢＲＩＪ  ９８）の商品名にて市販されているものが挙げられるが、これらに限定されない。ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとのブロックコポリマーの例としては、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ，ＵＳＡ）からＰＬＵＲＯＮＩＣの商品名にて市販されているものが挙げられるが、これらに限定されない。ポリソルベートの例としては、ＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａｎ，Ｉｎｃ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ，ＵＳＡ）からＴＷＥＥＮの商品名にて市販されているものが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２０】
界面活性剤は第１相中に、任意の好適な量で存在することができる。多くの場合、界面活性剤は第１相の総重量を基準として、少なくとも０．５重量％、少なくとも１重量％、又は少なくとも２重量％に等しい量で存在する。界面活性剤は、第１相の総重量を基準として最大１５重量％、最大１２重量％、又は最大１０重量％の量で存在することができる。例えば、界面活性剤は多くの場合、第１相の総重量を基準として０．５〜１５重量％の範囲、１〜１２重量％の範囲、０．５〜１０重量％の範囲、又は１〜１０重量％の範囲の量で第１相中に存在する。第１相の残部（界面活性剤ではない第１相の部分）は通常式（Ｉ）の化合物、又は主に式（Ｉ）の化合物である。
【００２１】
幾つかの例では、第１相は、０．５〜１５重量％の界面活性剤と、８５〜９９．５重量％の式（Ｉ）の化合物を、１〜１２重量％の界面活性剤と、８８〜９９重量％の式（Ｉ）の化合物を、０．５〜１０重量％の界面活性剤と、９０〜９９．５重量％の式（Ｉ）の化合物を、又は１〜１０重量％の界面活性剤と、９０〜９９重量％の式（Ｉ）の化合物を、含有することができる。重量％は第１相の総重量を基準にしている。多くの例では、第１相は界面活性剤と式（Ｉ）の化合物のみを含有する。その他の例では、第１相に含まれる他の材料は、任意の有機溶媒又は任意の水のみである。
【００２２】
所望により、式（Ｉ）の化合物と混和性の水又は有機溶媒が第１の反応混合物中に存在することができる。好適な有機溶媒としては例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、又はイソプロパノール等のアルコールが挙げられる。任意の水又は有機溶媒のいずれかの量は、第１相の所望の粘度を得ることができるように選択される。任意の水又は任意の有機溶媒の量は多くの場合、第１相の総重量を基準として１０重量％以下、５重量％以下、又は１重量％以下である。より多量の水が含まれれば、多孔性は低下し得る。幾つかの実施形態では、第１相は任意の水又は有機溶媒を含まないか、又は実質的に含まない。任意の水又は有機溶媒に関して本明細書で使用する場合、用語「実質的に含まない」とは、水又は有機溶媒を第１相に意図的に添加するわけではないものの、第１相中の他の成分中に不純物として存在する場合があることを意味する。例えば、任意の水又は有機溶媒の量は、第１相の総重量を基準として１％未満、０．５重量％未満、又は０．１重量％未満である。
【００２３】
反応混合物は、第１相中に分散している第２相を含む。第１相の体積は、第２相の体積よりも大きい。第１相の体積は、第２相の体積と比較して十分に大きいため、第２相が第１相中で液滴の形態で分散することができる。各液滴中で、モノマー組成物が重合して重合生成物を形成する。第２相から粒子を形成するために、第１相と第２相の体積比は通常、少なくとも２：１である。体積比が増加するにつれ（例えば、比が少なくとも３：１、少なくとも４：１、又は少なくとも５：１である場合）、比較的均一な寸法及び形状を有するビーズを形成することができる。しかし、体積比が大きすぎると、反応効率が低下する（即ち、より少量の重合体粒子が作製される）。体積比は一般に、２５：１以下、２０：１以下、１５：１以下、又は１０：１以下である。
【００２４】
第２相は、モノマー組成物と、少なくとも５００ｇ／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）の両方を含む。ポリプロピレングリコールはモノマー組成物から形成されるため、重合生成物中に部分的に同伴されるポロゲンとして機能する。ポリプロピレングリコールは重合基を有しないため、本材料は重合生成物の形成後に除去することができる。先に同伴されたポリプロピレングリコールが除去されたとき、細孔（即ち、空隙体積又は自由体積）が作られる。同伴したポリプロピレングリコールの除去により得られた重合体粒子は多孔質である。少なくとも幾つかの実施形態においては、これらの多孔質重合体粒子は中空の中心を有する。細孔の存在、又は細孔及び中空の中心の両方の存在により、重合体粒子は種々の活性物質の保存及び送達用途に、又は湿気管理用途に適するようになる。
【００２５】
第２相中のモノマー組成物は、式（ＩＩ）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２
（ＩＩ）
（式中、変数ｐは少なくとも１に等しい整数である）の第１モノマーを含有する。幾つかの実施形態では、変数ｐは３０以下、２０以下、１６以下、１２以下、又は１０以下の整数である。モノマーのエチレンオキシド部分の数平均分子量（即ち、−［ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ］ｐ−基）は多くの場合、１２００ｇ／モル以下、１０００ｇ／モル以下、８００ｇ／モル以下、１０００ｇ，モル以下、６００ｇ／モル以下、４００ｇ／モル以下、２００ｇ／モル以下、又は１００ｇ／モル以下である。
基Ｒ１は水素又はメチルである。第２相中の式（ＩＩ）のモノマーは通常、第１相と混和性ではない。
【００２６】
好適な式（ＩＩ）の第１モノマーは、エチレングリコールジメタクリレートについてはＳＲ２０６、ジエチレングリコールジメタクリレートについてはＳＲ２３１、トリエチレングリコールジメタクリレートについてはＳＲ２０５、テトラエチレングリコールジメタクリレートについてはＳＲ２０６、ポリエチレングリコールジメタクリレートについてはＳＲ２１０及びＳＲ２１０Ａ、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレートについてはＳＲ２５９、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレートについてはＳＲ６０３及びＳＲ３４４、ポリエチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレートについてはＳＲ２５２及びＳＲ６１０、並びにポリエチレングリコール（１０００）ジメタクリレートについてはＳＲ７４０の商品名でＳａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）から市販されている。
【００２７】
幾つかの実施形態では、式（ＩＩ）の第１モノマーは、第２相のモノマー組成物中の唯一のモノマーである。その他の実施形態では、式（ＩＩ）の第１モノマーは少なくとも１種類の第２モノマーと組み合わせて使用可能である。第２モノマーは単一エチレン性不飽和基を有し、これは、多くの場合、式Ｈ２Ｃ＝ＣＲ１−（ＣＯ）−の（メタ）アクリロイル基であり、式中、Ｒ１は、水素又はメチルである。好適な第２モノマーは第１相と混和性ではないが、式（ＩＩ）の第１モノマーとは、混和性であってもよいし、混和性でなくてもよい。
【００２８】
第２モノマーの幾つかの例は式（ＩＩＩ）で表される。
ＣＨ２＝ＣＲ１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｙ−Ｒ２
（ＩＩＩ）
【００２９】
この式において、基Ｒ１は水素又はメチルである。多くの実施形態において、Ｒ１は水素である。基Ｙは、一重結合のアルキレン、オキシアルキレン、又はポリ（オキシアルキレン）である。基Ｒ２は、炭素環式基又は複素環式基である。これらの第２モノマーは、第２相中で式（Ｉ）の第１モノマーと、混和性となる傾向があるが、第１相とは混和性でない。
【００３０】
本明細書中で使用されるとき、用語「アルキレン」は、アルカンのラジカルであり、直鎖、分枝状、環状、二環状の基、又はそれらの組み合わせを含む、二価の基を指す。本明細書中で使用されるとき、用語「オキシアルキレン」は、アルキレン基に直接結合したオキシ基である二価の基を指す。本明細書中で使用されるとき、用語「ポリ（オキシアルキレン）」は、多数のオキシアルキレン基を有する二価の基を指す。好適なＹアルキレン及びオキシアルキレン基は典型的に、１〜２０個の炭素原子、１〜１６個の炭素原子、１〜１２個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、１〜８個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜３個の炭素原子を有する。オキシアルキレンは多くの場合、オキシエチレン又はオキシプロピレンである。好適なポリ（オキシアルキレン）基は典型的に、２〜２０個の炭素原子、２〜１６個の炭素原子、２〜１２個の炭素原子、２〜１０個の炭素原子、２〜８個の炭素原子、２〜６個の炭素原子、又は２〜４個の炭素原子を有する。ポリ（オキシアルキレン）は多くの場合、ポリ（オキシエチレン）であり、これは、ポリ（エチレンオキシド）又はポリ（エチレングリコール）と称される場合もある。
【００３１】
炭素環状Ｒ２基は単一の環を有し得、又は縮合環若しくは二環状環等の複数の環を有し得る。各環は飽和、部分的に不飽和、又は不飽和であってよい。各環の炭素原子は、アルキル基にて置換されていてもよいし、置換されていなくてもよい。炭素環状基は多くの場合、５〜１２個の炭素原子、５〜１０個の炭素原子、又は６〜１０個の炭素原子を有する。炭素環状環の例としては、フェニル、シクロヘキシル、シクロペンチル、イソボルニル等が挙げられるが、これらに限定されない。これらの炭素環式基のいずれかは、１〜２０個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基によって置換可能である。
【００３２】
複素環式Ｒ２基は単一の環、又は縮合環若しくは二環状環等の複数の環を有することができる。各環は飽和、部分的に不飽和、又は不飽和であってよい。ヘテロ環状基は、酸素、窒素、又は硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有する。ヘテロ環状基は多くの場合、３〜１０個の炭素原子及び１〜３個のへテロ原子、３〜６個の炭素原子及び１〜２個のへテロ原子、又は３〜５個の炭素原子及び１〜２個のへテロ原子を有する。ヘテロ環状環の例としては、テトラヒドロフルフリルが挙げられるが、これに限定されない。
【００３３】
第２モノマーとして使用するための、式（ＩＩＩ）の代表的なモノマーとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート（ＳＲ３３９及びＳＲ３４０の商品名でＳａｒｔｏｍｅｒから市販されている）、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート（ＳＲ２８５及びＳＲ２０３の商品名でＳａｒｔｏｍｅｒから市販されている）、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート（ＣＤ４２１及びＣＤ４２１Ａの商品名でＳａｒｔｏｍｅｒから市販されている）、並びにエトキシ化ノニルフェノールアクリレート（ＳＲ５０４、ＣＤ６１３、及びＣＤ６１２の商品名でＳａｒｔｏｍｅｒから市販されている）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３４】
その他の第２モノマーの例としては、式（ＩＶ）のアルキル（メタ）アクリレートがある。
ＣＨ２＝ＣＲ１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ３
（ＩＶ）
【００３５】
式（ＩＶ）において、基Ｒ１は水素又はメチルである。多くの実施形態において、Ｒ１は水素である。基Ｒ３は、１〜２０個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキルである。これらの第２モノマーは、第２相中で式（Ｉ）の第１モノマーと、混和性となる傾向があるが、第１相とは混和性でない。
【００３６】
式（ＩＶ）のアルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、４−メチル−２−ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−オクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、２−オクチルデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート及びヘプタデカニル（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３７】
幾つかの実施形態では、モノマー組成物中のモノマーは、式（ＩＩ）の第１モノマーと、式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）、又はその両方の第２モノマーのみである。任意の好適な量の第１のモノマー及び第２のモノマーが使用され得る。モノマー組成物は多くの場合、モノマー組成物中のモノマーの総重量を基準として１０〜９０重量％の第１モノマー、及び１０〜９０重量％の第２モノマーを含有する。例えば、第２相は、モノマー組成物中のモノマーの総重量を基準として、２０〜８０重量％の第１モノマーと２０〜８０重量％の第２モノマーを、２５〜７５重量％の第１モノマーと２５〜７５重量％の第２モノマーを、３０〜７０重量％の第１モノマーと３０〜７０重量％の第２モノマーを、又は４０〜６０重量％の第１モノマーと４０〜６０重量％の第２モノマーを、含有することができる。
【００３８】
調製した重合体粒子の最終用途に応じて、モノマー組成物中に少なくとも１種の親水性第２モノマーを含むのが望ましい場合がある。親水性第２モノマーの添加により、重合体粒子が一層、親水性活性剤の保存及び送達、又は湿気管理用途に対して好適になる傾向がある。更に、親水性第２モノマーの添加により、重合体粒子が水中で一層容易に分散することができるようになる。親水性第２モノマーは、第１相と混和性でないものを選択する。これらのモノマーは式（ＩＩ）の第１モノマーと混和性であってもよいし、混和性でなくてもよい。
【００３９】
親水性第２モノマーの幾つかの例としては、式（Ｖ）のヒドロキシル基含有モノマーがある。
ＣＨ２＝ＣＲ１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ４
（Ｖ）
【００４０】
式（Ｖ）において、基Ｒ１は水素又はメチルである。多くの実施形態において、Ｒ１は水素である。基Ｒ４は、１つ以上のヒドロキシル基、又は式−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＣＨ２ＣＨ２ＯＨで表される基（式中ｑは少なくとも１に等しい整数である）で置換した、アルキルである。アルキル基は通常、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、１〜４個の炭素原子、又は１〜３個の炭素原子を有する。ヒドロキシル基の数は多くの場合、１〜３の範囲である。変数ｑは多くの場合、１〜２０の範囲、１〜１５の範囲、１〜１０の範囲、又は１〜５の範囲である。多くの実施形態において、式（ＩＶ）の第２モノマーは単一のヒドロキシル基を有する。
【００４１】
式（Ｖ）のモノマーの例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、並びに４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（例えばＣＤ５７０、ＣＤ５７１、及びＣＤ５７２の商品名でＳａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）から市販されているモノマー）、並びにグリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４２】
親水性第２モノマーの他の例としては、式（ＩＶ）のヒドロキシル基含有モノマーがある。
ＣＨ２＝ＣＲ１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ５−Ｏ−Ａｒ
（ＶＩ）
【００４３】
式（ＩＶ）において、基Ｒ１は水素又はメチルである。多くの実施形態において、Ｒ１は水素である。基Ｒ５は、少なくとも１つのヒドロキシル基で置換されたアルキレンである。好適なアルキレン基は多くの場合、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する。アルキレン基Ｒ５は１〜３個のヒドロキシル基によって置換可能であるが、多くの場合、単一のヒドロキシル基で置換される。基Ａｒは、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基である。多くの実施形態においてＡｒ基はフェニルである。式（ＩＶ）のモノマーの一例としては、２−ヒドロキシ−２−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートがある。
【００４４】
第２モノマーが、ヒドロキシル基含有モノマーである、式（Ｖ）又は（ＶＩ）で表されるモノマーである場合、式（ＩＩ）の第１モノマーと組み合わせることができるこのモノマーの量は、多くの場合、モノマー組成物中のモノマーの総重量を基準として２重量％以下である。約２重量％を超える式（Ｖ）又は（ＶＩ）の第２モノマーを使用すると、得られる重合体粒子の多孔性が低下する傾向がある。
【００４５】
その他の親水性モノマーは、得られる重合体粒子の多孔性を低下させることなく、式（Ｖ）又は（ＶＩ）の第２モノマーよりも多くの量で、第２モノマーとして使用することが可能である。例えば、式（ＶＩＩ）のスルホニル基含有モノマー又はその塩を、式（ＩＩ）の第１モノマーと共にモノマー組成物内に含めることができる。
ＣＨ２＝ＣＲ１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ６−ＳＯ３Ｈ
（ＶＩＩ）
【００４６】
式（ＶＩＩ）において、基Ｒ１は水素又はメチルである。多くの実施形態において、Ｒ１は水素である。基Ｒ６は、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキレンである。式（ＶＩＩ）のスルホニル基含有モノマーの例としては、スルホエチル（メタ）アクリレート及びスルホプロピル（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。スルホニル基含有モノマーは、一部のｐＨ条件下では塩となり得る。即ち、モノマーは負電荷を有することができ、正電荷を有する対イオンと会合することができる。対イオンの例としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムイオン、及びテトラアルキルアンモニウムイオンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４７】
第２モノマーが式（ＶＩＩ）のスルホニル基含有モノマーである場合、モノマー組成物は、このモノマーを、モノマー組成物中のモノマーの総重量を基準として、２０重量％以下含有することができる。幾つかの実施形態では、モノマー組成物中のモノマーは、式（ＩＩ）の第１モノマーと、式（ＶＩＩ）の第２モノマーのみである。任意の好適な量の第１のモノマー及び第２のモノマーが使用され得る。モノマー組成物は多くの場合、モノマー組成物中のモノマーの総重量を基準として８０〜９９重量％の式（ＩＩ）の第１モノマー、及び１〜２０重量％の式（ＶＩＩ）の第２モノマーを含有する。例えば、モノマー組成物は、モノマー組成物中のモノマーの総重量を基準として、８５〜９９重量％の第１モノマーと１〜１５重量％の第２モノマーを、９０〜９９重量％の第１モノマーと１〜１０重量％の第２モノマーを、また、９５〜９９重量％の第１モノマーと１〜５重量％の第２モノマーを、含有することができる。
【００４８】
他の実施形態では、モノマー組成物は式（ＩＩ）の第１モノマー及び２種類の第２モノマーを含む。２種類の第２モノマーは、式（ＶＩＩ）で表されるモノマー等のスルホニル基含有モノマーと、式（Ｖ）又は（ＶＩ）で表されるモノマー等のヒドロキシル基含有モノマーである。ヒドロキシル基含有モノマーをスルホニル基含有モノマーと組み合わせた場合、得られる重合体粒子の多孔率を実質的に低下させることなく、より多量のヒドロキシル基含有モノマーをモノマー組成物に添加することができる。即ち、ヒドロキシル基含有モノマーの量は、モノマー組成物中のモノマーの重量を基準にして２重量％を超えることが可能である。モノマー組成物は多くの場合、８０〜９９重量％の式（ＩＩ）の第１モノマーと１〜２０重量％の第２モノマーを含有し、第２モノマーはスルホニル基含有モノマーとヒドロキシル基含有モノマーとの混合物である。第２モノマーの５０重量％以下、４０重量％以下、２０重量％以下、又は１０重量％以下が、ヒドロキシル基含有モノマーであることができる。
【００４９】
更にその他の実施形態では、モノマー組成物は式（ＩＩ）の第１モノマーと２種類の第２モノマーを含み、これらは式（ＶＩＩ）で表されるもの等のスルホニル基含有モノマー、及び式（ＩＩＩ）のモノマーである。このようなモノマー組成物は多くの場合、１〜２０重量％の式（ＶＩＩ）のモノマー、及び、８０〜９９重量％の、式（ＩＩ）のモノマーと式（ＩＩＩ）のモノマーとの混合物を含有する。例えば、モノマー組成物は、１〜１０重量％の式（ＶＩＩ）のモノマー、及び９０〜９９重量％の式（ＩＩ）のモノマーと式（ＩＩＩ）のモノマーとの混合物を含有することができるか、又は、１〜５重量％の式（ＶＩＩ）のモノマー、及び９５〜９９重量％の、式（ＩＩ）のモノマーと式（ＩＩＩ）のモノマーとの混合物を含有することができる。これらの組成物は、疎水性又は親水性活性剤のいずれかを充填するのに使用することができるため、有用であることができる。
【００５０】
幾つかのより具体的な実施例では、モノマー組成物は、１〜２０重量％の式（ＶＩＩ）のモノマー、１〜９８重量％の式（ＩＩ）のモノマー、及び１〜９８重量％の式（ＩＩＩ）のモノマーを含有することができる。別の実施例において、モノマー組成物は、１〜２０重量％の式（ＶＩＩ）のモノマー、５〜９５重量％の式（ＩＩ）のモノマー、及び５〜９５重量％の式（ＩＩＩ）のモノマーを含有することができる。別の実施例において、モノマー組成物は１〜１０重量％の式（ＶＩＩ）のモノマー、２０〜８０重量％の式（ＩＩ）のモノマー、及び２０〜８０重量％の式（ＩＩＩ）のモノマーを含有する。更に別の実施例において、モノマー組成物は１〜１０重量％の式（ＶＩＩ）のモノマー、３０〜７０重量％の式（ＩＩ）のモノマー、及び３０〜７０重量％の式（ＩＩＩ）のモノマーを含有する。更に別の実施例において、モノマー組成物は１〜１０重量％の式（ＶＩＩ）のモノマー、４０〜６０重量％の式（ＩＩ）のモノマー、及び４０〜６０重量％の式（ＩＩＩ）のモノマーを含有する。
【００５１】
式（ＶＩＩ）、（ＩＩ）、及び（ＩＩＩ）のモノマーを含有するこれらのモノマー組成物では、使用する式（ＶＩＩ）のモノマーの量で、多孔質重合体粒子の平均サイズを調節することができる。例えば、約５重量％の式（ＶＩＩ）のモノマーがモノマー組成物中に含まれる場合、得られる多孔質重合体粒子は、約１０マイクロメートルの平均直径を有する。約１重量％の式（ＶＩＩ）のモノマーがモノマー組成物中に含まれる場合、得られる多孔質重合体粒子は、約３マイクロメートルの平均直径を有する。
【００５２】
更に他の例では、第２モノマーは、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）を有する、カルボキシル基含有モノマー、又はその塩である。これらのカルボキシル基含有モノマーの例としては、（メタ）アクリル酸及びカルボキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、３−カルボキシプロピル（メタ）アクリレート等）が挙げられるが、これに限定されない。カルボキシル基含有モノマーは、一部のｐＨ条件下では塩となり得る。即ち、これらのモノマーは負電荷を有することができ、かつ正電荷を有する対イオンと会合することができる。対イオンの例としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムイオン、及びテトラアルキルアンモニウムイオンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５３】
また、他の第２モノマーは、例えば、（メタ）アクリルアミドアルキルトリメチルアンモニウム塩、（例えば、３−メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、及び３−アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド）、並びに（メタ）アクリロキシアルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、２−アクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、２−メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、及び２−アクリロキシエチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート）等の四級アンモニウム塩である。
【００５４】
式（ＩＩ）の第１モノマー、又は、式（ＩＩ）の第１モノマーと上記した１種類以上の第２モノマーとの混合物に加えて、モノマー組成物は、任意で少なくとも２つの重合性基を有する第３モノマーを含有することができる。重合性基は通常、（メタ）アクリロイル基である。多くの実施形態において、第３モノマーは２つ又は３つの（メタ）アクリロイル基を有する。第３モノマーは通常、第１相とは混和性でなく、かつ、式（ＩＩ）の第１モノマーとは混和性であってもよいし、混和性でなくてもよい。
【００５５】
幾つかの第３モノマーは、ヒドロキシル基を有する。このようなモノマーは式（ＩＩ）の第１モノマーのように、架橋剤として機能することができるが、親水性の性質が増大した重合体粒子を提供することができる。これは、親水性活性剤の保存及び送達、又は湿気管理用途に望ましいものであることができる。ヒドロキシル基含有第３モノマーの例は、グリセロールジ（メタ）アクリレートである。
【００５６】
幾つかの第３モノマーは、少なくとも３つの重合性基を有するように選択される。このような第３モノマーを添加して、得られる重合体粒子に一層剛性を付与することができる。これらの第３モノマーの添加により、活性剤にさらした際、又は湿気にさらした際に、重合体粒子の膨潤を最小限に抑える傾向にある。好適な第３のモノマーとしては、エトキシル化（１５）トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ９０３５で市販）及びエトキシル化（２０）トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ４１５で市販）等のエトキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシル化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ４９２で市販）及びプロポキシル化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＣＤ５０１で市販）等のプロポキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ３６８及びＳＲ３６８Ｄで市販）等のトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、並びにプロポキシル化（３）グリセロールトリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ９０２０及びＳＲ９０２０ＨＰで市販）等のプロポキシル化グリセリルトリ（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５７】
第３モノマーがモノマー組成物中に存在する場合、任意の好適な量を使用することができる。第３モノマーは多くの場合、モノマー組成物中のモノマーの総重量を基準として、２０重量％以下の量で使用される。幾つかの実施形態では、第３モノマーの量は１５重量％以下、１０重量％以下、又は５重量％以下である。
【００５８】
モノマー組成物は多くの場合、モノマー組成物中のモノマーの総重量を基準として１０〜１００％の第１モノマー、０〜９０重量％の第２モノマー、及び０〜２０重量％の第３モノマーを含有する。例えば、モノマー組成物は、１０〜９０重量％の第１モノマー、１０〜９０重量％の第２モノマー、及び０〜２０重量％の第３モノマーを含有することができる。モノマー組成物は、モノマー組成物の総重量を基準として、１０〜８９重量％の第１モノマーと、１０〜８９重量％の第２モノマーと、１〜２０重量％の第３モノマーと、を含有することができる。
【００５９】
モノマー組成物に加えて、第２相は、ポロゲンとして機能するポリ（プロピレングリコール）を含有する。ポリ（プロピレングリコール）は第２相中のモノマー組成物中で可溶性であるが、第１相中では分散性である。言い方を変えれば、ポリ（プロピレングリコール）は第２相と完全に混和し、第１相とは部分的に混和する。モノマー組成物の重合後にポリ（プロピレングリコール）を除去し、重合体粒子中に細孔（例えばボイド容量又は自由体積）を付与する。このポリ（プロピレングリコール）は重合性基を有さず（即ち、それはモノマーではない）、かつ通常は、第２相中で形成する重合体粒子に共有結合されない。ポリ（プロピレングリコール）の幾つかは重合生成物中に同伴すると考えられる。同伴したポリ（プロピレングリコール）の除去により、中空重合体粒子が形成される。重合体粒子の中空性は図２に見ることができ、これは、破壊した重合体粒子の電子顕微鏡写真である。更に、重合生成物が第２相中に形成されると、ポリ（プロピレングリコール）の幾つかは、第１相と第２相との間の界面に配置されると考えられている。形成する重合生成物の表面にポリ（プロピレングリコール）が存在することで、表面多孔性を有する重合体粒子が形成される。表面多孔性は、図１等の重合体粒子の電子顕微鏡写真から確認することができる。
【００６０】
任意の好適な分子量のポリ（プロピレングリコール）をポロゲンとして使用することができる。分子量は、重合体粒子中に形成される細孔の大きさに影響し得る。即ち、細孔の大きさは、ポリ（プロピレングリコール）の分子量に伴って増大する傾向がある。重量平均分子量は多くの場合、少なくとも５００ｇ／モル、少なくとも８００ｇ／モル、又は少なくとも１０００ｇ／モルである。ポリ（プロピレングリコール）の重量平均分子量は、最大１０，０００ｇ／モル、又はそれ以上であり得る。使用を容易にするために、室温で液体であるポリ（プロピレングリコール）が選択されることが多い。最大約４０００ｇ／モル又は５０００ｇ／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）は、室温で液体である傾向がある。室温で液体でないポリ（プロピレングリコール）は、アルコール（例えば、エタノール、ｎ−プロパノール、又はイソ−プロパノール）等の好適な有機溶媒中に初めに溶解される場合に使用することができる。ポリ（プロピレングリコール）の重量平均分子量は多くの場合、５００〜１０，０００ｇ／モルの範囲内、１０００〜１０，０００ｇ／モルの範囲内、１０００〜８０００ｇ／モルの範囲内、１０００〜５０００ｇ／モルの範囲内、１０００〜４０００ｇ／モルの範囲内である。
【００６１】
第２相は、最大５０重量％のポリ（プロピレングリコール）を含有することができる。より多くの量のポリ（プロピレングリコール）が使用される場合、第２相中に含まれるモノマー組成物の量は、均一に形作られる重合体粒子を形成するには不十分な場合がある。多くの実施形態において、第２相は、第２相の総重量を基準として４５重量％以下、４０重量％以下、３５重量％以下、３０重量％以下、又は２５重量％以下のポリ（プロピレングリコール）を含有することができる。第２相は典型的に、少なくとも５重量％のポリ（プロピレングリコール）を含有する。より少ない量のポリ（プロピレングリコール）が使用される場合、生ずる重合体粒子の多孔性は不十分な場合がある。即ち、重合体粒子のボイド容量は、有効量の活性剤を充填及び送達するには、又は湿気管理材として機能するには、不十分な場合がある。第２相は典型的に、少なくとも１０重量％、少なくとも１５重量％、又は少なくとも２０重量％のポリ（プロピレングリコール）を含有することができる。幾つかの実施形態では、第２相は、第２相の総重量を基準として、５〜５０重量％、１０〜５０重量％、１０〜４０重量％、１０〜３０重量％、２０〜５０重量％、２０〜４０重量％、又は２５〜３５重量％のポリ（プロピレングリコール）を含有する。
【００６２】
幾つかの実施形態では、第２相は、第２相の総重量を基準として、５０〜９０重量％のモノマー組成物と１０〜５０重量％のポリ（プロピレングリコール）を、６０〜９０重量％のモノマー組成物と１０〜４０重量％のポリ（プロピレングリコール）を、５０〜８０重量％のモノマー組成物と２０〜５０重量％のポリ（プロピレングリコール）を、又は６０〜８０重量％のモノマー組成物と２０〜４０重量％のポリ（プロピレングリコール）を、含有する。
【００６３】
モノマー組成物及びポリ（プロピレングリコール）に加えて、第２相は多くの場合、モノマー組成物のフリーラジカル重合のための反応開始剤を含有する。本分野において既知の任意の好適な反応開始剤を使用することができる。反応開始剤は、熱反応開始剤、光反応開始剤、又はその両方であることができる。使用される特定の反応開始剤は多くの場合、第２相中でのその溶解度に基づいて選択される。反応開始剤は多くの場合、モノマー組成物中のモノマーの重量を基準にして、０．１〜５重量％、０．１〜３重量％、０．１〜２重量％、又は０．１〜１重量％の濃度で使用される。
【００６４】
熱反応開始剤が反応混合物に添加されると、重合体粒子は室温（即ち、２０〜２５℃）で又は高温で形成され得る。重合に必要な温度は多くの場合、使用される特定の熱反応開始剤によって決まる。熱反応開始剤の例としては、有機過酸化物及びアゾ化合物が挙げられる。
【００６５】
光反応開始剤が反応混合物に添加されると、重合体粒子は化学線の適用により形成され得る。好適な化学線としては、赤外線領域、可視領域、紫外線領域の電磁放射線、又はそれらの組み合わせが挙げられる。
【００６６】
紫外線領域において好適な光反応開始剤の例としては、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル（例えば、ベンゾインメチルエーテル、及びアニソインメチルエーテル等の置換ベンゾインアルキルエーテル）、フェノン（例えば、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン等の置換アセトフェノン、及び２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン等の置換α−ケトール）、ホスフィンオキシド、重合体光反応開始剤等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６７】
市販の光反応開始剤としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３で市販）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシドと２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンとの混合物（例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＤＡＲＯＣＵＲ  ４２６５で市販）、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１で市販）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキシドと１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとの混合物（例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８００で市販）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルホスフィンオキシドの混合物（例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １７００で市販）、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７で市販）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４で市販）、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９で市販）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（例えば、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９で市販）、エチル−２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィネート（例えば、ＢＡＳＦ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ、ＮＣ）から商品名ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ−Ｌで市販）、及び２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（例えば、ＢＡＳＦ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ、ＮＣ）から商品名ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯで市販）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６８】
反応混合物としては多くの場合、少なくとも５重量％の第２相（分散相）、及び９５重量％以下の第１相（連続相）が挙げられる。幾つかの実施形態では、反応混合物は、５〜４０重量％の第２相と６０〜９５重量％の第１相を、５〜３０重量％の第２相と７０〜９５重量％の第１相を、１０〜３０重量％の第２相と７０〜９０重量％の第１相を、又は５〜２０重量％の第２相と８０〜９５重量％の第１相を、含有する。重量％は、反応混合物の総重量を基準としている。
【００６９】
重合体粒子又はビーズを調製するために、液滴の第２相を第１相中に形成する。第２相の成分は多くの場合、第１相の添加前に混合する。例えば、モノマー組成物、反応開始剤、及びポリ（プロピレングリコール）を共に配合し、次に、第２相であるこの配合組成物を第１相に添加することができる。生ずる反応混合物は多くの場合、高剪断下で混合されて、微小エマルジョンを形成する。分散している第２相の液滴の大きさは、剪断力の量又は混合速度により調節することができる。液滴の大きさは、重合前に光学顕微鏡下に混合物のサンプルを設置することにより決定することができる。任意の所望の液滴の大きさを使用することができるが、平均液滴直径は多くの場合、２００マイクロメートル未満、１００マイクロメートル未満、５０マイクロメートル未満、２５マイクロメートル未満、１０マイクロメートル未満、又は５マイクロメートル未満である。例えば、平均液滴直径は、１〜２００マイクロメートル、１〜１００マイクロメートル、５〜１００マイクロメートル、５〜５０マイクロメートル、５〜２５マイクロメートル、又は５〜１０マイクロメートルの範囲内であり得る。
【００７０】
光開始剤を使用する場合、反応混合物は多くの場合、所望の化学線が貫通することができる厚みになるように、非反応性表面上に広げられる。反応混合物は、液滴の合着を引き起こさない方法を用いて広げられる。例えば、反応混合物は押し出し方法を用いて形成され得る。多くの場合、化学放射は電磁スペクトルの紫外線領域内である。紫外線が反応混合物層の上部表面からのみ適用される場合、層の厚みは最大約１０ミリメートルとすることができる。反応混合物層が上部表面及び下部表面の両方から紫外線に曝される場合、その厚みは最大約２０ｍｍ等、より大きくすることができる。モノマー組成物を反応させ、重合体粒子を形成するのに十分な時間、反応混合物に対し、化学線を放射する。反応混合物層は、化学放射源の強度及びその反応混合物層の厚みにより、多くの場合、５分以内、１０分以内、２０分以内、３０分以内、４５分以内、又は１時間以内に重合される。
【００７１】
熱反応開始剤が使用される場合、液滴は反応混合物の混合を継続した状態で、重合され得る。あるいは、反応混合物は、任意の所望の厚みになるように非反応性表面上に広げられ得る。反応混合物層は、上部表面から、下部表面から、又は両方から加熱されて、重合体粒子を形成し得る。その厚みは多くの場合、紫外線等の化学放射の使用を伴うその使用に相当するよう選択される。
【００７２】
多くの実施形態では、光反応開始剤は、より低い温度が重合に使用され得るので、熱反応開始剤より好ましい。即ち、紫外線等の化学放射の使用は、熱反応開始剤での使用に必要とされる温度に感受性があり得る反応混合物の様々な構成成分の分解を最小限にするために使用することができる。更に、熱反応開始剤の使用に通常関連する温度は、第１相と分散している第２相との間の反応混合物の様々な成分の溶解度を不必要に変える可能性がある。
【００７３】
重合反応中に、モノマー組成物は、第１相中に懸濁した、第２の分散相の液滴内で反応する。重合が進行するにつれ、第２相に含まれるポリ（プロピレングリコール）が部分的に、重合生成物中に同伴される。ポリ（プロピレングリコール）の一部分が、連鎖移動反応により高分子生成物に共有結合することがあるが、ポリ（プロピレングリコール）は高分子生成物に結合していないことが好ましい。重合生成物は粒子の形態である。幾つかの実施形態では、粒子は、比較的均一な寸法及び形状を有する高分子ビーズである。
【００７４】
重合生成物（即ち、同伴したポリ（プロピレングリコール）を含有する重合体粒子）の形成後、重合生成物を第１相から分離することができる。任意の好適な分離方法を使用することができる。例えば、第１相の粘性を低下させるためには、多くの場合、水が添加される。重合生成物の粒子はデカンテーション、濾過、又は遠心分離によって分離することができる。重合生成物の粒子は、これらを水中で懸濁させ、デカンテーション、濾過、遠心分離、又は乾燥により再度回収することにより更に洗浄することができる。
【００７５】
次に、重合生成物の粒子に対して、１つ以上の洗浄工程を実施してポリ（プロピレングリコール）ポロゲンを除去することができる。ポリ（プロピレングリコール）を除去するのに好適な溶媒としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、トルエン、及びエタノール、ｎ−プロパノール、又はイソプロパノール等のアルコール類が挙げられる。言い方を変えれば、同伴したポリ（プロピレングリコール）は、溶媒抽出法を用いて重合生成物から除去する。ポリ（プロピレングリコール）がかつて存在していた箇所には、細孔が形成される。
【００７６】
多くの実施形態において、得られた多孔質重合体粒子（ポリ（プロピレングリコール）ポロゲンの除去後の重合生成物）は、２００マイクロメートル未満、１００マイクロメートル未満、５０マイクロメートル未満、２５マイクロメートル未満、１０マイクロメートル未満、又は５マイクロメートル未満の平均直径を有する。例えば、多孔質重合体粒子は、１〜２００マイクロメートル、１〜１００マイクロメートル、５〜１００マイクロメートル、５〜５０マイクロメートル、５〜２５マイクロメートル、又は５〜１０マイクロメートルの範囲内の平均直径を有し得る。
【００７７】
重合体粒子は通常、粒子表面に分布する複数の細孔を有する。幾つかの実施形態では、重合体粒子は、粒子表面に分布する複数の細孔を有することに加えて、中空である。本発明で使用する場合、用語「中空」とは、高分子ではない内部領域（空洞又はコア）を取り囲む、高分子外部シェルを有する重合体粒子を意味する。中空の内側が存在することは、例えば図２に示すように、破壊した重合体粒子の走査型電子顕微鏡写真で確認することができる。ポリ（プロピレングリコール）ポロゲンの除去後、得られる重合体粒子は、水中に溶解させた多糖類を含有する第１相等、主に水である第１相を使用して調製した重合体粒子よりも、多孔率が高い傾向がある。
【００７８】
粒子の直径及び細孔の寸法を基準にすると、重合体粒子は多くの場合、マイクロ粒子（平均直径が通常、１〜２００マイクロメートルの範囲、１〜１００マイクロメートルの範囲、又は１〜５０マイクロメートルの範囲である）、及びナノ多孔質（細孔が、例えば１〜２００ナノメートルの範囲、１０〜２００ナノメートルの範囲、２０〜２００ナノメートルの範囲、又は５０〜２００ナノメートルの範囲といった、ナノメートル範囲の寸法を有する）であるということができる。
【００７９】
多孔質重合体粒子、又は中空かつ多孔質の重合体粒子は、活性剤の保存及び送達に非常に適している。即ち、特定の実施形態において多孔質重合体粒子は活性剤を更に含む。特に、モノマー組成物中のモノマー全てが疎水性である場合、重合体粒子は、疎水性である（即ち、疎水性重合体粒子である）傾向があり、疎水性活性剤を受容（例えば充填）可能である。しかし、モノマー組成物のモノマーの一部が親水性である場合、重合体粒子は、親水性活性剤を受容するのに十分な親水性特性を有する（即ち親水性重合体粒子である）傾向がある。更に、モノマー組成物が疎水性モノマーと親水性モノマーの両方の混合物を含む場合、重合体粒子は、疎水性活性剤及び親水性活性剤の両方を受容するのに十分な疎水性特性及び親水性特性を有する傾向にある。幾つかの実施形態では、疎水性及び親水性特性の両方を有する重合体粒子が望ましい場合がある。
【００８０】
特に興味深い活性剤の一部は、生物学的活性剤である。本明細書中で使用されるとき、用語「生物学的活性剤」は、例えば、細菌又はその他の微生物、植物、魚類、昆虫、又は哺乳類等の生物系に対してある既知の効果を有する化合物を言う。生物活性剤は、生物系の代謝に影響を及ぼす等の、生物系に影響を及ぼす目的で添加される。生物学的活性剤の例としては、薬物、除草剤、殺虫剤、抗菌剤、殺菌剤及び防腐剤、局所麻酔剤、収れん剤、抗真菌剤（即ち、抗かび剤）、抗細菌剤、成長因子、薬草抽出物、酸化防止剤、ステロイド若しくはその他の抗炎症剤、創傷治癒を促進する化合物、血管拡張剤、剥離剤、酵素、タンパク質、炭水化物、銀塩等が挙げられるが、これらに限定されない。更に他の生物活性剤には、人工日焼け剤、日焼け加速剤、皮膚柔軟剤、皮膚引き締め剤、抗しわ剤、皮膚修復剤、かゆみ止め剤、育毛剤、抗ニキビ剤、脱毛剤、うおのめ除去剤、たこ除去剤、いぼ除去剤、日焼け止め剤、虫除け剤、防臭剤及び発汗抑制剤、染毛剤又は脱色剤、並びに抗ふけ剤が挙げられる。当該技術分野において既知の任意のその他の好適な生物学的活性剤を使用することができる。一部の特定の実施形態では、活性剤は、除草剤、殺虫剤、又は抗かび剤である。
【００８１】
任意の好適な方法を使用して、一度ポロゲンを除去してから、活性剤を多孔質重合体粒子中に充填する（即ち、配置する）ことができる。幾つかの実施形態では、活性剤は液体であり、活性剤を充填するために重合体粒子をその液体と混合する。他の実施形態では、活性剤は好適な有機溶媒又は水中に溶解させることができ、重合体粒子は得られる溶液に曝露される。通常は、使用するいずれの有機溶媒も、重合体粒子に溶解しないように選択される。有機溶媒又は水を使用する場合、有機溶媒又は水の少なくとも一部を、活性剤に加えて、重合体粒子により充填してもよい。
【００８２】
活性剤が有機溶媒又は水中に溶解している場合、濃度は通常、好適な量の活性剤を重合体粒子上に充填するのに必要な時間をできる限り短くするものになるよう選択する。充填する活性剤の量、及び充填に必要な時間の量は多くの場合、例えば重合体粒子を形成するために使用されるモノマーの組成、重合体粒子の剛性（例えば架橋量）、及び活性剤と重合体粒子との適合性に応じて変化する。充填時間は多くの場合、２４時間未満、１８時間未満、１２時間未満、８時間未満、４時間未満、２時間未満、１時間未満、３０分未満、１５分未満、又は５分未満である。充填後、粒子は通常、デカンテーション、濾過、遠心分離、又は乾燥により、活性剤を含有する溶液から分離される。
【００８３】
充填した活性剤の体積は最大、重合体粒子を形成するために使用される重合生成物から除去したポリ（プロピレングリコール）の体積とすることができる。即ち、活性剤はポリ（プロピレングリコール）の除去後に残る空洞を埋めることができる。多くの実施形態において、充填する活性剤の量は、充填後の重合体粒子の総重量（即ち、重合体粒子に加えて充填した活性剤）を基準として、５０重量％以下とすることができる。充填した重合体粒子の幾つかの例において、活性剤の量は４０重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、１５重量％以下、１０重量％以下、又は５重量％以下とすることができる。活性剤の量は通常、少なくとも０．１重量％、少なくとも０．２重量％、少なくとも０．５重量％、少なくとも１重量％、少なくとも５重量％、又は少なくとも１０重量％である。幾つかの充填重合体粒子は、０．１〜５０重量％、０．５〜５０重量％、１〜５０重量％、５〜５０重量％、１〜４０重量％、５〜４０重量％、１０〜４０重量％、又は２０〜４０重量％の活性剤を含有する。多孔質重合体粒子は架橋度が高くなる傾向にあるため、これらは活性剤の充填後であっても殆ど膨潤しない傾向にある。即ち、多孔質重合体粒子の平均サイズは、活性剤の充填前後で同等である。
【００８４】
活性剤は、重合体粒子に共有結合されていない。好適に拡散制御させた条件下において、活性剤を重合体粒子から放出（即ち送達）することができる。放出は完全、又はほとんど完全であり得る（例えば、９０％超、９５％超、９８％超、９９％超完全）。
【００８５】
幾つかの実施形態では、疎水性活性剤を充填した重合体粒子を水中に懸濁することができる。活性剤は多くの場合、重合体粒子から水中に抽出されない。懸濁物は、ローションの形態であることができる。懸濁液（例えば、ローション）は、活性剤を充填した、最大５０重量％の重合体粒子を含有し得る。例えば、懸濁液は、充填した活性剤を有する、最大４０重量％、最大３０重量％、最大２５重量％、最大２０重量％、又は最大１０重量％の重合体粒子を含有することができる。
【００８６】
他の実施形態では、親水性の第２モノマー又は第３モノマーを使用して調製した重合体粒子は、湿気管理材料として使用することが可能である。即ち、これらの親水性重合体粒子を使用して、湿気を調節する（例えば湿気を吸着する）ことができる。本発明で使用する場合、用語「湿気」とは、水又は水含有溶液を指す。用途としては、創傷被覆材における滲出液の吸着、制汗品における汗の吸着、及び失禁管理品における尿の吸着が挙げられるが、これらに限定されない。親水性重合体粒子は、湿気の管理、及び親水性活性剤の送達の両方に使用することができる。例えば、親水性重合体粒子は水の管理、及び親水性抗菌剤の送達の両方を行う創傷被覆材に使用することができる。
【００８７】
本重合体粒子は粘着性ではない。これにより、皮膚に隣接して配置された物品の層に粒子が含まれる用途に対して、本重合体粒子が十分適することとなる。更に、重合体粒子は架橋度が高くなる傾向にあるため、これらは活性剤が充填された際、又は湿気が吸着された際であっても、殆ど膨潤しない傾向にある。即ち、活性剤が充填された際、又は湿気が吸着された際に、重合体粒子は比較的小さな体積変化を起こす。
【００８８】
幾つかの用途では、重合体粒子を高分子結合剤と組み合わせて、コーティング組成物を調製する。コーティング組成物は次いで、任意の好適な基材表面に適用することができる。好適な結合剤としては、例えば、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリ（エチレングリコール）、ポリエステル、ポリ（乳酸）、アルギン酸、セルロース、又はセルロース誘導体等が挙げられる。結合剤は直鎖状であるか、又は架橋型であることができる。多くの場合、ヒドロキシル基等の、重合体粒子中に存在する基と化学反応することが可能な結合剤を使用するのが好ましい。例えば、結合剤はシリル基又はカルボキシル基等の官能基を有することができる。上に列挙した多くの結合剤は好適な官能基を有するか、又は、このような官能基を含むように改質されていてよい。例えば、ポリウレタンはシリル基と共に提供されてもよい。
【００８９】
用語「シリル」は、式−Ｓｉ（Ｒ）３の一価の基（式中、Ｒは、ヒドロキシル、加水分解性基、又は非加水分解性基である）を指す。多くの実施形態では、シリル基は、「反応性シリル」基であり、これは、シリル基がヒドロキシル基又は加水分解性基である少なくとも１つのＲ基を含有することを意味する。幾つかの反応性シリル基は、−Ｓｉ（Ｒａ）３−ｘ（Ｒｂ）ｘの式で表され、式中、各基Ｒａは独立してヒドロキシル基又は加水分解性基であり、かつ各基Ｒｂは独立して、非加水分解性基である。変数ｘは、０、１、又は２に等しい整数である。用語「加水分解性基」は、大気圧の条件下で１〜１０のｐＨを有する水と反応することができる基を指す。加水分解性基は、多くの場合、それが反応するとき、ヒドロキシル基に変換される。ヒドロキシル基は、多くの場合、更に反応を受ける。典型的な加水分解性基としては、アルコキシ（例えば１〜１０個の炭素原子を有するアルコキシ基）、アリールオキシ（例えば６〜１０個の炭素原子を有するアリールオキシ）、アラルキルオキシ（例えば６〜１２個の炭素原子を有するアラルキルオキシ）、アシルオキシ（例えば２〜１０個の炭素原子を有するアシルオキシ）、又はハロ（例えばクロロ、ブロモ、若しくはヨード）が挙げられるが、これらに限定されない。本明細書で使用されるように、本用語は、多くの場合、シリル基中のケイ素原子に結合された１つ以上の基に関して使用される。用語「非加水分解性基」は、大気圧の条件下で１〜１０のｐＨを有する水と反応することができない基を指す。典型的な非加水分解性基としては、アルキル（例えば１〜１０個の炭素原子を有するアルキル）、アリール（例えば６〜１０個の炭素原子を有するアリール）、及びアラルキル（例えば６〜１２個の炭素原子を有するアラルキル）が挙げられるが、これらに限定されない。本明細書で使用されるように、本用語は、多くの場合、シリル基中のケイ素原子に結合された１つ以上の基に関して使用される。
【００９０】
幾つかの実施形態では、結合剤はポリウレタンである。ポリウレタンは重合体粒子に対して良好な接着性を有する傾向にある。幾つかの実施形態では、ポリウレタンは、ヒドロキシル基を有する重合体粒子（即ち、ヒドロキシ基を有する第２モノマー、ヒドロキシル基を有する第３モノマー、又はその両方を含有するモノマー組成物から調製される重合体粒子）と反応可能な末端シリル基を有する。このような結合剤は、例えば、米国特許第５，５５４，６８６号（Ｆｒｉｓｃｈ，Ｊｒ．ら）に記載されている。
【００９１】
通常は、コーティング組成物は８５％以下、又はそれ以上の重合体粒子を含有する。例えば、コーティング組成物は８０重量％以下、７０重量％以下、又は６０重量％以下の重合体粒子を含有することができる。コーティング組成物は通常は、少なくとも１０重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、又は少なくとも４０重量％の重合体粒子を含有する。幾つかの実施形態では、コーティングは、コーティング組成物の総重量を基準として、２０〜８５重量％、４０〜８５重量％、５０〜８５重量％、又は６０〜８５重量％の重合体粒子を含有する。重合体粒子をより多く添加すると、保存及び／若しくは送達可能な活性剤の量、又は吸着可能な湿気の量が増加する傾向にある。
【００９２】
コーティング組成物中の結合剤の量は多くの場合、コーティング層を形成するのに十分であるが、重合体粒子表面上の細孔全てを被覆するには不十分な量となるように選択される。幾つかの実施形態では、コーティング組成物は、コーティング組成物中の固体の総重量を基準として１５〜５０重量％の結合剤、及び５０〜８５重量％の重合体粒子を含有する。例えば、コーティング組成物は、１５〜４５重量％の結合剤及び５５〜８５重量％の重合体粒子、２０〜４５重量％の結合剤及び５５〜８０重量％の重合体粒子、又は２５〜４０重量％の結合剤及び６０〜７５重量％の重合体粒子を含有することができる。
【００９３】
コーティング組成物は、任意の好適な基材に塗布することができる。幾つかの実施形態では、基材は多孔質である。例えば、基材は繊維質であることができ、また、繊維性基材は織布又は不織布であることができる。重合体粒子は繊維性基材の表面上に分布していてもよいし、繊維性基材内全体に分布していてもよいし、又はこれらの両方に分布していてもよい。繊維性基材で使用する繊維は任意の好適な材料から構成することができ、多くの場合、１つ又は２つ以上の材料を組み合わせたものである。幾つかの実施形態では、繊維性基材で使用する繊維の少なくとも１種類は、重合体粒子を含有するコーティング組成物にて使用される高分子結合剤と相互作用可能な基を有する。
【００９４】
ある具体例では、重合体粒子はシリル基を有するポリウレタン結合剤と組み合わされ、コーティング組成物を形成する。コーティング組成物はヒドロキシル基を有する繊維性基材に適用される。例えば、基材はセルロース繊維を含有することができる。ポリプロピレンとセルロースの両方を含有するこのような繊維性基材の１つは、Ｆｉｂｅｒｗｅｂ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｏｌｄ  Ｈｉｃｋｏｒｙ，ＴＮ，ＵＳＡ）からＦＰＮ３３６の商品名にて市販されている。あるいは、基板表面のヒドロキシル基は、このような基を含有しない基材のコロナ処理によって作製することができる。
【００９５】
反応混合物、多孔質重合体粒子、多孔質重合体粒子の作製方法、又は多孔質重合体粒子を含有する物品である、種々の実施形態を提供する。
【００９６】
実施形態１は、（ａ）第１相、及び（ｂ）第１相中に分散している第２相を含む反応混合物であり、第１相の体積は第２相の体積よりも大きい。第１相は、（ｉ）式（Ｉ）
ＨＯ［−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ］ｎ−Ｈ
（Ｉ）
（式中、変数ｎは少なくとも１に等しい整数である）の化合物と、（ｉｉ）非イオン性界面活性剤と、を含有する。第２相は（ｉ）式（ＩＩ）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２
（ＩＩ）
（式中、変数ｐは、少なくとも１に等しい整数であり、Ｒ１は、水素又はメチルである）のモノマーを含む、モノマー組成物と、（ｉｉ）少なくとも５００ｇ／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）と、を含有する。
【００９７】
実施形態２は実施形態１の反応混合物であり、モノマー組成物は、１つの（メタ）アクリロイル基を有する少なくとも１種類の第２モノマーを更に含む。
【００９８】
実施形態３は実施形態２の反応混合物であり、第２モノマーはヒドロキシル基含有モノマーを含む。
【００９９】
実施形態４は実施形態２の反応混合物であり、第２モノマーはスルホニル基含有モノマーを含む。
【０１００】
実施形態５は実施形態２の反応混合物であり、第２モノマーはヒドロキシル基含有モノマー及びスルホニル基含有モノマーを含む。
【０１０１】
実施形態６は実施形態２〜５のいずれか１つの反応混合物であり、第２モノマーは式（ＩＩＩ）で表される。
ＣＨ２＝ＣＲ１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｙ−Ｒ２
（ＩＩＩ）
式（ＩＩＩ）において、基Ｒ１は水素又はメチルである。基Ｙは、一重結合のアルキレン、オキシアルキレン、又はポリ（オキシアルキレン）である。基Ｒ２は、炭素環式基又は複素環式基である。
【０１０２】
実施形態７は実施形態１〜６のいずれか１つの反応混合物であり、第１相と第２相の体積比は少なくとも２：１である。
【０１０３】
実施形態８は実施形態１〜７のいずれか１つの反応混合物であり、式（Ｉ）の化合物中の変数ｎは１に等しい。
【０１０４】
実施形態９は実施形態１〜８のいずれか１つの反応混合物であり、非イオン性界面活性剤が、第１相の総重量を基準として０．５〜１５重量％の範囲の量で存在する。
【０１０５】
実施形態１０は実施形態１〜９のいずれか１つの反応混合物であり、式（Ｉ）の第１モノマーはポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートである。
【０１０６】
実施形態１１は、反応混合物の重合生成物から形成される多孔質重合体粒子である。反応混合物は（ａ）第１相、及び（ｂ）第１相中に分散している第２相を含み、第１相の体積は第２相の体積よりも大きい。第１相は、（ｉ）式（Ｉ）
ＨＯ［−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ］ｎ−Ｈ
（Ｉ）
【０１０７】
（式中、変数ｎは少なくとも１に等しい整数である）の化合物と、（ｉｉ）非イオン性界面活性剤と、を含有する。第２相は（ｉ）式（ＩＩ）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２
（ＩＩ）
（式中、変数ｐは、少なくとも１に等しい整数であり、Ｒ１は、水素又はメチルである）のモノマーを含む、モノマー組成物と、（ｉｉ）少なくとも５００ｇ／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）と、を含有する。ポリ（プロピレングリコール）を重合生成物から除去し、多孔質重合体粒子を提供する。
【０１０８】
実施形態１２は実施形態１１の多孔質重合体粒子であり、多孔質重合体粒子は中空ビーズの形態で存在する。
【０１０９】
実施形態１３は実施形態１１又は１２の多孔質重合体粒子であり、モノマー組成物は、１つの（メタ）アクリロイル基を有する第２モノマーを更に含む。
【０１１０】
実施形態１４は実施形態１３の多孔質重合体粒子であり、モノマーである第２モノマーはヒドロキシル基含有モノマー、スルホニル基含有モノマー、又はその両方を含む。
【０１１１】
実施形態１５は、実施形態１１〜１４のいずれか１つの多孔質重合体粒子であり、多孔質重合体粒子の細孔の少なくとも一部の中に活性剤が充填されるか、又は湿気が吸着される。
【０１１２】
実施形態１６は実施形態１３の多孔質重合体粒子であり、第２モノマーは式（ＩＩＩ）で表される。
ＣＨ２＝ＣＲ１−（ＣＯ）−Ｏ−Ｙ−Ｒ２
（ＩＩＩ）
式（ＩＩＩ）において、基Ｒ１は水素又はメチルである。基Ｙは、一重結合のアルキレン、オキシアルキレン、又はポリ（オキシアルキレン）である。基Ｒ２は、炭素環式基又は複素環式基である。
【０１１３】
実施形態１７は、実施形態１１〜１６のいずれか１つの多孔質重合体粒子であり、第１相と第２相の体積比は少なくとも２：１である。
【０１１４】
実施形態１８は、実施形態１１〜１７のいずれか１つの多孔質重合体粒子であり、式（Ｉ）の化合物中の変数ｎは１に等しい。
【０１１５】
実施形態１９は、実施形態１１〜１８のいずれか１つの多孔質重合体粒子であり、非イオン性界面活性剤が、第１相の総重量を基準として０．５〜１５重量％の範囲の量で存在する。
【０１１６】
実施形態２０は、実施形態１１〜１９のいずれか１つの多孔質重合体粒子であり、式（Ｉ）の第１モノマーはポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートである。
【０１１７】
実施形態２１は、１）基材と、２）前記基材の表面上、基材内全体、又はこれらの両方に分布する多孔質重合体粒子と、を含有する物品である。多孔質重合体粒子は、（ａ）第１相、及び（ｂ）第１相中に分散している第２相を含む反応混合物の重合生成物を含有し、第１相の体積は第２相の体積よりも大きい。第１相は、（ｉ）式（Ｉ）
ＨＯ［−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ］ｎ−Ｈ
（Ｉ）
（式中、変数ｎは少なくとも１に等しい整数である）の化合物と、（ｉｉ）非イオン性界面活性剤と、を含有する。第２相は（ｉ）式（ＩＩ）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２
（ＩＩ）
（式中、変数ｐは、少なくとも１に等しい整数であり、Ｒ１は、水素又はアルキルである）のモノマーを含む、モノマー組成物と、（ｉｉ）少なくとも５００ｇ／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）と、を含有する。
ポリ（プロピレングリコール）を重合生成物から除去し、多孔質重合体粒子を提供する。
【０１１８】
実施形態２２は実施形態２１の物品であり、基材は多孔質である。
【０１１９】
実施形態２３は実施形態２１又は２２の物品であり、物品は基材及び基材に付着したコーティング層を含み、コーティング層は結合剤及び多孔質重合体粒子を含む。
【０１２０】
実施形態２４は実施形態２３の物品であり、多孔質重合体粒子はヒドロキシル基を有し、結合剤はヒドロキシル基と反応性である基を有する。
【０１２１】
実施形態２５は実施形態２４の物品であり、結合剤は、多孔質重合体粒子のヒドロキシル基と反応するシリル基を有するポリウレタンである。
【０１２２】
実施形態２６は実施形態２１〜２５のいずれか１つの物品であり、基材は織布又は不織布繊維性基材である。
【０１２３】
実施形態２７は実施形態２３の物品であり、基材はヒドロキシル基を有し、コーティング組成物は、基材のヒドロキシル基と反応する官能基を有する結合剤を含む。
【０１２４】
実施形態２８は実施形態２１〜２７のいずれか１つの物品であり、多孔質重合体粒子の細孔の少なくとも一部の中に活性剤が充填されるか、又は湿気が吸着される。
【０１２５】
実施形態２９は多孔質重合体粒子の作製方法である。本方法は、第１相を調製する工程を含み、第１相は、（ｉ）式（Ｉ）
ＨＯ（−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−Ｈ
（Ｉ）
（式中、変数ｎは少なくとも１に等しい整数である）の化合物と、（ｉｉ）非イオン性界面活性剤と、を含有する。前記方法は更に、第２相を形成する工程を含み、第１相の体積は第２相の体積よりも大きい。第２相は（ｉ）式（ＩＩ）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２
（ＩＩ）
（式中、変数ｐは、少なくとも１に等しい整数であり、Ｒ１は、水素又はアルキルである）のモノマーを含む、モノマー組成物と、（ｉｉ）少なくとも５００ｇ／モルの重量平均分子量を有するポリ（プロピレングリコール）と、を含有する。前記方法は更に、第１相中に第２相を分散させることにより反応混合物を提供する工程、反応混合物内のモノマー組成物を硬化させて重合生成物を形成する工程、及び、次いで重合生成物からポリ（プロピレングリコール）を除去して多孔質ポリマー粒子を形成する工程、を含む。
【０１２６】
実施形態３０は実施形態２９の方法であり、第１相と第２相の体積比は少なくとも２：１である。
【０１２７】
実施形態３１は実施形態２９又は３０の方法であり、多孔質重合体粒子は中空ビーズの形態で存在する。
【０１２８】
実施形態３２は実施形態２９〜３１のいずれか１つの方法であり、前記方法は更に、活性剤を充填する工程を含む。
【０１２９】
実施形態３３は実施形態３２の方法であり、活性剤は疎水性である。
【０１３０】
実施形態３４は実施形態３２の方法であり、活性剤は親水性であり、かつ、モノマー組成物はヒドロキシル基含有モノマー、スルホニル基含有モノマー、又はその両方である第２モノマーを含む。
【０１３１】
実施形態３５は、式（ＩＩ）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２
（ＩＩ）
（式中、変数ｐは少なくとも１に等しい整数であり、Ｒ１は水素又はアルキルである）のモノマーを含むモノマー組成物の重合生成物を含む、多孔質重合体粒子である。重合体粒子は、ポリ（プロピレングリコール）又は活性剤を含有する細孔を有する。
【０１３２】
実施形態３６は、１）基材と、２）前記基材の表面上、基材内全体、又はこれらの両方に分布する多孔質重合体粒子と、を含む物品である。多孔質重合体粒子は、式（ＩＩ）
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−（ＣＯ）−Ｏ［−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ］ｐ−（ＣＯ）−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２
（ＩＩ）
（式中、変数ｐは少なくとも１に等しい整数であり、Ｒ１は水素又はアルキルである）のモノマーを含むモノマー組成物の重合生成物を含む。重合体粒子は、ポリ（プロピレングリコール）又は活性剤を含有する細孔を有する。
【実施例】
【０１３３】
材料
エチレンジアミン、及びレシチンはＡｌｆａ  Ａｅｓａｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｗａｒｄ  Ｈｉｌｌ，ＭＡ，ＵＳＡ）から入手した。
【０１３４】
レーゼン（Ｌｅｔｈｅｅｎ）中和培養液、トリプチックソイブロス、及び寒天はＢｅｃｔｏｎ  Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｆｒａｎｋｌｉｎ  Ｌａｋｅｓ，ＮＪ，ＵＳＡ）から入手した。
【０１３５】
ジブチルスズジラウレート及び（ヒドロキシプロピル）メチルセルロースはＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ，ＵＳＡ）から入手した。
【０１３６】
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）はＡｖａｎｔｏｒ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（Ｃｅｎｔｅｒ  Ｖａｌｌｅｙ，ＰＡ，ＵＳＡ）から入手した。
【０１３７】
トリエチルアミンはＥＭＤ  Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ，ＵＳＡ）から入手した。
【０１３８】
グリセロールジ（メタ）アクリレートはＴＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｏｒｔｌａｎｄ，ＯＲ，ＵＳＡ）から入手した。
【０１３９】
２−スルホエチルメタクリレートはＰｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）から入手した。
【０１４０】
ＳＲ３３９は、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）から入手した２−フェノキシエチルアクリレートの商品名である。
【０１４１】
ＳＲ６０３ＯＰは、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）から入手したポリエチレングリコール（４００ｇ／モルの平均分子量）ジメタクリレートの商品名である。
【０１４２】
３−アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドは、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓａｉｎｔ  Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ，ＵＳＡ）から７５重量％水溶液として入手した。
【０１４３】
２−カルボキシエチルアクリレートはＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓａｉｎｔ  Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ，ＵＳＡ）から得ることができる。
【０１４４】
２−ヒドロキシエチルメタクリレートはＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓａｉｎｔ  Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ，ＵＳＡ）から得ることができる。
【０１４５】
ＰＰＧは、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）から入手したポリプロピレングリコール（４０００ｇ／モルの平均分子量）を指す。
【０１４６】
ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９は、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ，ＵＳＡ）から入手したビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドの商品名である。これを光開始剤として使用した。
【０１４７】
ＡＰＧ  ３２５はデシル及びウンデシルグルコシドのブレンドの商品名であり、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ，ＵＳＡ）から入手した。これを界面活性剤として使用した。
【０１４８】
ＰＯＬＹＯＬ  Ｃ−２０９０は、Ｋｕｒａｒａｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  Ｌｔｄ（Ｊａｐａｎ）から入手した３−メチルー１，５−ペンタンジオールと１，６−ヘキサンジオールの混合物の商品名である。混合物中の２つの成分のモル比は９：１である。
【０１４９】
ＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｉは、Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ，ＵＳＡ）から入手したイソホロンジイソシアネートの商品名である。
【０１５０】
ＤＭＰＡは、ＴＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｏｒｔｌａｎｄ，ＯＲ，ＵＳＡ）から入手したジメチロールプロピオン酸を指す。
【０１５１】
１，４−ブテンジオール（１，４−ＢＤＯ）は「Ｊ．Ｔ．Ｂａｋｅｒ  １，４−ＢＤＯ」の商品名で、Ａｖａｎｔｏｒ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（Ｃｅｎｔｅｒ  Ｖａｌｌｅｙ，ＰＡ，ＵＳＡ）から入手した。
【０１５２】
ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ  ＡＭＥＯは、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ（Ｅｓｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手した３−アミノプロピルトリエトキシシランの商品名である。
【０１５３】
２０％（重量／体積）水溶液であるポリアミノプロピルビグアニド（ＰＨＭＢ）は、Ｌｏｎｚａ  Ｇｒｏｕｐ  Ｌｉｍｉｔｅｄ（Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から「ＣＯＳＭＯＣＩＬ  ＣＱ」の商品名にて市販されている。
【０１５４】
（実施例１）
５０ｇのＳＲ３３９及び５０ｇのＳＲ６０３ＯＰを、４３ｇのＰＰＧ及び２５０ｍｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９と混合した。この混合物を４０〜５０℃で加熱しながら、２０分間激しく撹拌した。次に、この第２相混合物を、事前に７．５ｇのＡＰＧ  ３２５と混合したグリセロール７５０ｇを含有する第１相に加えた。次に、この混合物を剪断ミキサーを用いて７００ｒｐｍにて２０分間剪断混合し、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの２枚のシート間に広げ、材料の上方約１５センチメートルに配置した、１００ワットの長波長ＢＬＡＣＫ  ＲＡＹ  ＵＶランプ（ＵＶＰ，ＬＬＣ（Ｕｐｌａｎｄ，ＣＡ，ＵＳＡ）から入手）で、１５〜２０分間硬化させた。
【０１５５】
次に、硬化した混合物を水５００ミリリットル中に分散させ、３０分間激しく振盪させ、ＥＰＰＥＮＤＯＲＦ  ５８１０  Ｒ遠心分離器（Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｈａｕｐｐａｕｇｅ，ＮＹ，ＵＳＡ）から入手）で３０分間、３０００ｒｐｍにて遠心分離にかけた。上澄みを除去し、得られた粒子を水５００ミリリットル中で再懸濁し、その後再び遠心分離にかけた。次いで上澄みを除去し、粒子をイソプロピルアルコール５００ミリリットル中で懸濁して２０分間振盪させた。混合物を再び遠心分離にかけて粒子を分離し、上澄みを破棄した。
【０１５６】
実施例１の粒子の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）を図１に示す。ＳＥＭは、日立モデルＳ−４７００の電界放射型走査型電子顕微鏡（Ｈｉｔａｃｈｉ  Ｈｉｇｈ−Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．（Ｓｃｈａｕｍｂｕｒｇ，ＩＬ，ＵＳＡ）から入手）を使用して、ＳＥＭを作成した。
【０１５７】
実施例１の粒子の別のＳＥＭを図２に示す。粒子の１つが破壊されており、粒子内の自由空間が確認できる。即ち、粒子は中空である。このＳＥＭは、ＪＥＯＬ  ＵＳＡ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｐｅａｂｏｄｙ，ＭＡ，ＵＳＡ）から入手した、ＪＥＯＬ  ＪＣＭ−５０００走査型電子顕微鏡写真を使用して作成した。
【０１５８】
比較例Ａ
５０ｇのＳＲ３３９及び５０ｇのＳＲ６０３ＯＰを、４３ｇのＰＰＧ及び２５０ｍｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９と混合した。この混合物を、４０〜５０℃で加熱しながら、２０分間激しく撹拌した。この混合物を、７．５ｇのＡＰＧ  ３２５と事前と混合した２０％（重量／重量）の（ヒドロキシプロピル）メチルセルロース水溶液７５０ｇに添加した。混合物を剪断混合し、ＰＥＴフィルムの２枚のシート間に広げ、実施例１に記載されているように紫外線ランプで硬化した。実施例１に記載されている通り、粒子を洗浄し、分離した。
【０１５９】
比較例ＡのＳＥＭを図３に示す。このＳＥＭは、ＪＥＯＬ  ＵＳＡ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｐｅａｂｏｄｙ，ＭＡ，ＵＳＡ）から入手した、ＪＥＯＬ  ＪＣＭ−５０００走査型電子顕微鏡写真を使用して作成した。
【０１６０】
多孔率及び表面積の測定
比較例Ａ及び実施例１の粒子の多孔率及び表面積を、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ｉｎｃ．（Ｎｏｒｃｒｏｓｓ，ＧＡ，ＵＳＡ）から市販されている、ＴＲＩＳＴＡＲ  ３０００モデルの表面積及び多孔性分析器を使用して測定した。それぞれ約０．１〜１．０ｇの比較例Ａと実施例１の粒子を、１．３センチメートル（０．５インチ）直径のサンプルチューブに移し、ＶＡＣＰＲＥＰ  ０６１の商品名でＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ｉｎｃ．から市販されているシステムを使用して、１．５Ｐａ（０．０１５ミリバール）未満の真空下にて、１１０℃で２４時間脱気させた。脱気後、サンプルを周囲温度（即ち２０〜２５℃）で真空下にて１０分間冷却させ、次に表面積及び多孔性分析器のＴＲＩＳＴＡＲ  ３０００にかけた。
【０１６１】
４５点吸着／４０点脱着等温線を、０．９５〜１．０の間のより詰まった点分布を伴う、約０．０で開始し約１．０までである相対圧力（Ｐ／Ｐｏ）で設定した。始まりの「圧力固定用量」は設定しなかった。最大体積増加をＳＴＰで１０．００ｃｃ／ｇに設定し、「絶対圧力許容度」を５ｍｍ  Ｈｇ（０．６７ｋＰａ）に設定し、かつ「相対圧力許容度」を２．０％に設定した。「高速排出」及び「漏れ試験」のオプションは使用しなかった。液体窒素のデュアー瓶を下げた（即ち、サンプルが液体窒素内にない）状態で、自由空間測定中に０．５時間の排出時間が実装された。デュアー瓶を、分析のために上昇させた（即ち、サンプルを含有する管は、液体窒素中に配置された）。７７．３５０°Ｋ（−１９５．８℃）（液体窒素の温度）にて、分析中に１２０分の間隔でＰｏを測定した。窒素ガスに対して標準Ｐｓｔａｔ対温度表を使用する気体吸着特性を、以下の値で設定した。非理想性因子、０．００００６２０；密度転換因子；０．００１５４６８；分子断面積、０．１６２ｎｍ２。ＢＪＨ（ＢＪＨ理論の説明はＥ．Ｐ．Ｂａｒｒｅｔｔ，Ｌ．Ｓ．Ｊｏｙｎｅｒ，及びＰ．Ｐ．Ｈａｌｅｎｄａ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７３，３７３（１９５１）に見出すことができる）脱着累積細孔体積及び累積表面積を、直径が１７オングストローム〜２，０００オングストロームの細孔（２〜２００ナノメートルの細孔に対応する）に対して計算し、４５吸着点及び４０脱着点の間の、それぞれの相対圧力で吸着した窒素の量を基準にした。結果を表１に示す。
【０１６２】
【表１】
0006346662.tif 000002
【０１６３】
（実施例２）
第２相が１００ｇのＳＲ  ６０３ＯＰ、４３ｇのＰＰＧ、及び２５０ｍｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９を含有したことを除いて、実施例１に記載されているように実施例２の重合体粒子を合成した。モノマーＳＲ  ３３９は使用しなかった。
【０１６４】
（実施例３）
第２相が、４３ｇのＰＰＧ及び２５０ｍｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９を混合した、５０ｇのＳＲ３３９、５０ｇのＳＲ６０３ＯＰ、並びに５ｇの２−スルホエチルメタクリレートを含有したことを除いて、実施例３を実施例１と同様に行った。
【０１６５】
（実施例４）
第２相が、４３ｇのＰＰＧ及び２５０ｍｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９を混合した、１００ｇのＳＲ６０３ＯＰ、５ｇの２−スルホエチルメタクリレート、並びに５ｇのグリセロールジメタクリレートを含有したことを除いて、実施例４を実施例２と同様に行った。
【０１６６】
（実施例５）
シラン末端処理した水系ポリウレタン分散体を以下の通り調製した。７０．７６ｇのＰＯＬＹＯＬ  Ｃ−２０９０及び２４．２３ｇのＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｉを、機械的撹拌機、温度計、冷却管、及び窒素導入口を装着した５００ｍＬの４つ口丸底フラスコに添加した。０．０１％のジブチルスズジラウレート（フラスコ内の総固形分の重量を基準にする重量／重量）の存在下で、７８℃にて攪拌しながら重合付加反応を行った。１時間後、５．０ｇのＤＭＰＡ及び２０ｇのＭＥＫを添加し、ＤＭＰＡが溶解するまで更に２時間、反応を行った。次に、ＮＣＯ末端処理したプレポリマーを、１．３１ｇの１，４−ＢＤＯを添加することにより鎖延長し、１．５時間反応させた。得られたプレポリマーを４０℃に冷却し、攪拌下にて３．７８ｇのトリエチルアミンを添加することにより３０分間で中和し、次に、６．３７５ｇのＤＹＮＡＳＹＬＡＮ  ＡＭＥＯを添加することにより、部分的に末端処理した。シラン末端処理したポリウレタンプレポリマーに、激しく撹拌しながら水をゆっくりと加えることで、水性分散体を作製した。プレポリマーが分散すると、更なる鎖延長のため、水５．０ｇ中に溶解させたエチレンジアミン１．０９ｇをゆっくりと添加した。ロータリーエバポレーターにて４０℃でＭＥＫを除去し、５０重量％の固形物含有率を有するシラン末端処理ポリウレタン分散体を得た。
【０１６７】
実施例３の粒子１０ｇを、シラン末端処理したポリウレタンの分散体５ｇと水４ｇに添加した。前記混合物を、１５分間攪拌してからＦＰＮ３３６ポリプロピレン及びセルロース不織布材料（１平方メートルあたり３１ｇ、Ｆｉｂｅｒｗｅｂ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｏｌｄ  Ｈｉｃｋｏｒｙ，ＴＮ，ＵＳＡ）から入手）上にコーティングし、オーブン内で７０℃で乾燥させた。
【０１６８】
（実施例６）
実施例４の粒子１０ｇを、シラン末端処理したポリウレタンの分散体５ｇと水４ｇに添加したことを除いて、実施例６を実施例５と同様に行った。
【０１６９】
（実施例７）
緑膿菌（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｔｙｐｅ  Ｃｕｌｔｕｒｅ  Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎから入手、菌株番号１５４４２）を３７℃にてトリプチックソイブロス中で一晩、固定相に増殖させた。次に培養物を滅菌リン酸塩−緩衝生理食塩水中で１〜１０，０００倍に希釈し、希釈懸濁液１０マイクロリットルを、寒天１．５％を含有するトリプティックソイ寒天（ＴＳＡ）の上部に配置したポリカーボネート膜（直径２５ミリメートル、孔径０．２マイクロメートル、Ｗｈａｔｍａｎ（Ｋｅｎｔ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ）から入手したポリカーボネートフィルター膜）の上に、単一液滴で配置した。細菌を３７℃で２４時間増殖させた。増殖期間の後、滅菌したポリスチレン６ウェルプレート中に注いだＴＳＡに、フィルターを無菌で移した。
【０１７０】
ガラスジャー内で、２重量部の０．２５重量％  ＰＨＭＢ（水）溶液に、１重量部の重合体粒子を混合することで、実施例１及び実施例２の粒子にそれぞれＰＨＭＢを充填した後、４０℃で一晩乾燥させた。それぞれ１００ミリグラムの、得られた実施例１、実施例２のＰＨＭＢ充填粒子、並びに調製されたままの（即ち、ＰＨＭＢを含まない）実施例１及び実施例２の粒子を、細菌の上部に配置して、細菌を完全に覆うようにし、滅菌脱イオン水２００マイクロリットルを粒子上部にピペットで加えた。次に、粒子で覆った細菌を３７℃で１８時間インキュベーションした。重合体粒子の各サンプルについて３回試験を行った。細菌及び重合体粒子で覆われた膜を次に、７ｇ／リットルの添加したレシチンを含有するレーゼン中和培養液１０ミリリットルに移した。このサンプルをボルテックスミキサーで、１分間最大速度で混合し、次に、超音波処理用の水浴（Ｂｒａｎｓｏｎ  Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴ，ＵＳＡ）製のモデル２１５０）中で１分間超音波処理した。次に、サンプルをレシチン７ｇ／リットルを含有するレーゼン培養液中で、連続的に１０倍に希釈し、「３Ｍ  ＰＥＴＲＩＦＩＬＭ  Ａｅｒｏｂｉｃ  Ｃｏｕｎｔ  Ｐｌａｔｅｓ」の商品名で３Ｍ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から入手したＡＣ  Ｐｅｔｒｉｆｉｌｍに配置した。３Ｍ  ＰＥＴＲＩＦＩＬＭプレートを３７℃で４８時間インキュベートし、生残したコロニー形成単位（ＣＦＵ）の数を数え、対応するＰＨＭＢ非含有粒子の生残対数（ＣＦＵ／サンプル）から、ＰＨＭＢ処理した粒子の対数（ＣＦＵ／サンプル）を差し引くことで、平均の対数減少を計算した。結果を表２に示す。
【０１７１】
【表２】
0006346662.tif 000003
【０１７２】
（実施例８）
実施例５に記載されている物品をダイパンチで１０ミリメートルのディスクに切断し、ＰＨＭＢの最終濃度が０．５％（ＰＨＭＢの最終重量／ディスクの総重量）となるように、０．２５％  ＰＨＭＢ（水）溶液を使用して、ＰＨＭＢを充填した。緑膿菌を実施例７に記載の通り膜フィルター上で増殖させ、ＰＨＭＢを充填した物品ディスク、加えてＰＨＭＢ非含有ディスクをそれぞれ滅菌水５０マイクロリットルで湿らせ、５つのディスクの重積物にある細菌の上に配置した。３７℃で１８時間インキュベーションした後、細菌及び材料のディスクに覆われた膜を、レシチン７ｇ／リットルを含有するレーゼン中和培養液１０ミリリットルに移し、生残した細菌を実施例７に記載のように数を数えた。ＰＨＭＢを充填した実施例６の材料は、生残細菌の数を１．４５対数（ＣＦＵ／サンプル）低下させた。
【０１７３】
（実施例９）
第２相が１００ｇのＳＲ  ６０３ＯＰ、５ｇの（３−アクリルアミド−プロピル）トリメチルアンモニウムクロリドの７５重量％溶液、５ｇのグリセロールジメタクリレート、４３ｇのＰＰＧ、２５０ｍｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９を含有したことを除いて、実施例１に記載されているように実施例９の重合体粒子を合成した。
【０１７４】
（実施例１０）
第２相が、４５ｇのＳＲ  ３３９、４５ｇのＳＲ  ６０３ＯＰ、１０ｇの２−カルボキシエチルアクリレート、４３ｇのＰＰＧ、及び２５０ｍｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９を含有したことを除いて、実施例１に記載されているように実施例１０の重合体粒子を合成した。
【０１７５】
（実施例１１）
第２相が、４５ｇのＳＲ  ３３９、４５ｇのＳＲ  ６０３ＯＰ、１０ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４３ｇのＰＰＧ及び２５０ｍｇのＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９を含有したことを除いて、実施例１に記載されているように実施例１１の重合体粒子を合成した。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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