(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
日焼け止め剤組成物であって、
（ｉ）０．１から５％のＵＶＡ日焼け止め剤；
（ｉｉ）０．１から１０％のＵＶＢ日焼け止め剤；
（ｉｉｉ）０．１から１０％の、ポリビニルアルコール、修飾セルロースおよびポリ（プロピレンオキシド−ｃｏ−エチレンオキシド）から成る群より選択される、８０００より高い分子量および７から１８のＨＬＢ値を有する非イオン性直鎖ポリマー；
（ｉｖ）４から２５％の脂肪酸；ならびに
（ｖ）４０から８０％の水
を含み、前記ＵＶＡ日焼け止め剤がジベンゾイルメタン誘導体、トリアジン誘導体またはトリアゾン誘導体を含み、前記非イオン性直鎖ポリマー（ｉｉｉ）がポリビニルアルコールを含むことを特徴とする、最大１２％の有機日焼け止め剤を含む日焼け止め剤組成物。
【請求項２】
前記脂肪酸が前記組成物の８から２０重量％で存在する、請求項１に記載の日焼け止め剤組成物。
【請求項３】
有機日焼け止め剤の総量が最大で８％である、請求項１または２に記載の日焼け止め剤組成物。
【請求項４】
前記非イオン性直鎖ポリマーのＨＬＢが１５から１８の範囲内である、請求項１から３のいずれか一項に記載の日焼け止め剤組成物。
【請求項５】
前記非イオン性直鎖ポリマーが０．５から４％で存在する、請求項１から４のいずれか一項に記載の日焼け止め剤組成物。
【請求項６】
前記ジベンゾイルメタン誘導体が４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンである、請求項１から５のいずれか一項に記載の日焼け止め剤組成物。
【請求項７】
前記ＵＶ−Ｂ日焼け止め剤がベンゾフェノン類、アントラニレート類、サリチレート類、シンナメート類、カンファー類、ベンジリデンマロネート；トリアゾンまたはその誘導体のクラスより選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載の日焼け止め剤組成物。
【請求項８】
２５℃における前記非イオン性直鎖ポリマーの１％水溶液の表面張力が４０ダイン／ｃｍより高い、請求項１から７のいずれか一項に記載の日焼け止め剤組成物。
【請求項９】
前記脂肪酸が前記組成物の１２重量％を超えて存在する、請求項１から８のいずれか一項に記載の日焼け止め剤組成物。
【請求項１０】
０．１から１０％の石鹸をさらに含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の日焼け止め剤組成物。
【請求項１１】
少なくとも１５のＳＰＦ値を提供するための、請求項１から１０のいずれか一項に記載の日焼け止め剤組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、日焼け止め剤組成物、とりわけ良好な太陽光線保護指数（ＳＰＦ）を与える組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽放射は、約５％の紫外線（ＵＶ）放射を含み、紫外線放射の波長は２００ｎｍから４００ｎｍである。紫外線放射は、さらに３つの領域：３２０から４００ｎｍ（ＵＶ−Ａ）、２９０から３２０ｎｍ（ＵＶ−Ｂ）および２００から２９０ｎｍ（ＵＶ−Ｃ）に分けられる。ＵＶ−Ｃ放射の大部分はオゾン層に吸収される。科学的研究により、ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ放射への短期間の暴露が皮膚の発赤および局所炎症を引き起こすのに対して、継続的な長期暴露が日焼け、黒色腫およびしわの形成につながる恐れがあることが指摘されている。ＵＶ放射が毛髪に著しい損傷を引き起こすことも報告されている。したがって、ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ放射の両方の有害な影響から人体の皮膚および他のケラチン基質を保護することが望ましい。
【０００３】
紫外線放射の悪影響を予防するおよび／または悪影響から皮膚保護するための多様な化粧品調製物が報告されている。ＵＶ−Ａ光線を吸収することができる多様な有機日焼け止め剤は化粧品分野で報告され、中でも特に有用な日焼け止めは、ジベンゾイルメタン類の日焼け止めである。多くのＵＶ−Ｂ日焼け止め剤も周知であり、ＵＶ−Ｂ放射からの保護のためのパーソナルケア組成物中での安全な使用が認められている。多くの化粧品メーカーは、ＵＶ放射の全範囲に及ぶ保護を提供するために、ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ日焼け止め剤の両方を光保護組成物中に包含することをより好んでいる。有機日焼け止め剤は、太陽からのＵＶ放射を吸収することによって作用して、化学変換を受けて、各種波長での放射の放出をもたらす。作用方式の化学的性質のために、多くの有機日焼け止め剤は不安定であり、皮膚に対する保護は２、３分または２、３時間だけ実現されることが多い。
【０００４】
別の手法は、太陽光線が皮膚に到達するのを防止するおよび／または入射する太陽放射を散乱させるサンブロック剤として作用する、亜鉛オキシドまたはチタンジオキシドなどの無機粒子を包含することである。無機粒子は、その作用様式のために、放射スペクトルにわたって作用するが、皮膚に人工的な白っぽい外観を与えるという固有の欠点を有する。
【０００５】
太陽光線保護指数（ＳＰＦ）は、ＵＶ−ＢおよびＵＶ−Ａ放射の両方に対する暴露からの、皮膚が得る保護を示す、光保護組成物の一般に測定される属性である。化粧品メーカーは、消費者にますます高いＳＰＦを有する製品を提供しようとしている。これを実現する方法の１つは、高濃度のＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ日焼け止め剤を包含することである。この手法の１つの欠点は、効果である日焼け止め剤を高濃度で包含することに関連したコストの高さである。さらに、これらの日焼け止め剤の包含の上限には、安全上および法律上の制限があり得る。高濃度の日焼け止めの包含には、感覚的特性も影響を及ぼすことが報告されている。ゆえに、組成物中の日焼け止め剤の総量を比較的低く維持しながら、高いＳＰＦ／ＵＶＡＰＦを実現するという問題がある。
【０００６】
日焼け止め剤組成物による高いＳＰＦを実現するために、大量の有機日焼け止めを包含することが過去には必要であった。８％を超え、１２％を超えることが多い、有機日焼け止め剤は一般に、１５より高いインビトロＳＰＦを得るために包含される。本発明者らは、低い日焼け止め剤濃度で高いＳＰＦを提供するための代替的な手法に取り組んでおり、ポリマーおよび化粧品ベースの構造の知識を用いて、この角度から高いＳＰＦの問題に取り組んできた。発明者らは、特定の種類のポリマーは、選択的な量の脂肪酸を含む化粧品的に許容される基剤に含まれる場合に、太陽からの保護が向上することを見出した。
【０００７】
特許文献１は、有機日焼け止め剤およびアルコールを含む、透明日焼け止め剤組成物に関する。ある実施形態において、組成物は、レオロジー調節剤、例えば非イオン性ポリマーおよび抗ピリング剤、例えばカチオン性ポリマーを含む。
【０００８】
特許文献２は、パーソナルケア組成物添加剤であって、毛髪および皮膚のためのコンディショニング系、例えば２／１シャンプー、洗い流さないおよび洗い流しコンディショナーなどにおいてケラチン基質に長期持続性便益を提供するためにケラチン基質に使用するための、または日焼け止め剤もしくは化粧品などのパーソナルケア組成物により高い耐水性を付与するための、パーソナルケア組成物添加材に関する。
【０００９】
従来技術で開示された組成物は、脂肪酸含有パーソナルケア組成物への特定の非イオン性ポリマーの包含によって、どのように高いＳＰＦを提供可能であるかを開示していない。
【００１０】
ゆえに本発明の目的は、従来技術の欠点を回避して、高ＳＰＦ光保護パーソナルケア組成物を提供することである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】国際公開第０７／１４０４４２号パンフレット
【特許文献２】国際公開第１１／１６３５８９号パンフレット
【発明の概要】
【００１２】
本発明の第１の態様により、日焼け止め剤組成物であって、
（ｉ）０．１から５％のＵＶＡ日焼け止め剤；
（ｉｉ）０．１から１０％のＵＶＢ日焼け止め剤；
（ｉｉｉ）０．１から１０％の、ポリビニルアルコール、修飾セルロースおよびポリ（プロピレンオキシド−ｃｏ−エチレンオキシド）より選択される、８０００より高い分子量および７から１８のＨＬＢ値を有する非イオン性直鎖ポリマー；
（ｉｖ）４から２５％の脂肪酸；ならびに
（ｖ）４０から８０％の水
を含む、最大１２％の有機日焼け止め剤を含む日焼け止め剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
これらおよび他の態様、特徴および利点は、以下の詳細な説明および添付の特許請求の範囲を読めば当業者に明らかとなる。誤解を避けるために、本発明の一態様のいずれの特徴も、本発明のいずれの他の態様においても利用してよい。「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という語は、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」を意味するものであり、必ずしも「から成る（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」または「から構成される（ｃｏｍｐｏｓｅｄ  ｏｆ）」を意味するものではない。すなわち、記載したステップまたはオプションは網羅的である必要はない。以下の説明に示す例は、本発明を明確にするものであって、本発明をこれらの例自体に限定するものでないことに留意されたい。同様に、すべてのパーセンテージは、別途指摘しない限り、重量／重量パーセンテージである。操作例および比較例または別途明示的に指摘する場合を除いて、物質の量もしくは反応の条件、物質の物性および／または使用を示す本明細書および特許請求の範囲におけるすべての数字は、「約」という語によって修飾されていると理解されるものとする。「ｘからｙまで」という形式で表現される数値範囲は、ｘおよびｙを含むと理解される。具体的な特徴について複数の好ましい範囲が「ｘからｙまで」という形式で記載される場合、異なる端点を組合せるすべての範囲も考慮されることが理解される。
【００１４】
「日焼け止め剤組成物」とは、本明細書で使用する場合、哺乳動物、とりわけヒトの皮膚および／または毛髪への局所塗布のための、特に日焼け止め便益のための組成物を含むことを意味するものである。このような組成物は、概して、洗い流さないものまたは洗い流すものとして分類されてよく、人体に主として太陽光線保護のため塗布されるが、外観、洗浄、体臭制御または全身の美観を改善するためにも使用され得るいずれの製品も含む。本発明の組成物は、リキッド、ローション、クリーム、泡、スクラブ、ジェル、固形石鹸もしくはトナーの形態であることができ、または器具を用いて、もしくはフェースマスク、パッドもしくはパッチによって塗布することができる。パーソナルケア組成物の非制限的な例としては、洗い流さないスキンローションおよびクリーム、シャンプー、コンディショナー、シャワージェル、化粧石鹸、発汗抑制剤、デオドラント、歯科用製品、シェービングクリーム、除毛剤、口紅、ファンデーション、マスカラ、サンレスタナーおよび日焼け止めローションが挙げられる。「皮膚」は、本明細書で使用する場合、顔および体の皮膚（例えば首、胸、背中、腕、わきの下、手、足、臀部および頭皮）ならびにとりわけその日光に暴露される部分を含むことを意味する。本発明の組成物は、製品が光保護を提供する特定の目的をもって処方され得る、皮膚以外のヒトの体の他のいずれのケラチン基質、例えば毛髪への塗布にも関連している。
【００１５】
本発明の組成物は、ＵＶ−Ａ日焼け止め剤、ＵＶ−Ｂ日焼け止め剤、脂肪酸を含む水中油型基材中の特定の基準を満足する非イオン性ポリマーを含む。光保護の向上とは、インビトロ太陽光線保護指数（ＩＳＯ／ＷＤ  ２４４４５規格プロトコルを使用して測定したＳＰＦ）が１５より高いことを意味する。
【００１６】
本発明の組成物は、ＵＶ−Ａ日焼け止め剤を含む。好ましいＵＶ−Ａ日焼け止め剤は、ジベンゾイルメタン誘導体、トリアジン誘導体、トリアゾン誘導体またはベンゾフェノン誘導体である。より好ましいＵＶ−Ａ日焼け止め剤は、ジベンゾイルメタンまたはその誘導体である。好ましいジベンゾイルメタン誘導体は、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチルジベンゾイルメタン、４−メチル−ジベンゾイル−エタン、４−イソプロピルジベンゾイル−メタン、４−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２，４−ジメチルジベンゾイルメタン、２，５−ジメチルジベンゾイルメタン、４，４’−ジイソプロピル−ジベンゾイルメタン、２−メチル−５−イソプロピル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン、２，４−ジメチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンまたは２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタンより選択される。最も好ましいジベンゾイルメタン誘導体は、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンである。ＵＶ−Ａ日焼け止め剤は、組成物の重量の０．１から５％、好ましくは０．２から５％、より好ましくは０．４から３％で存在する。
【００１７】
本発明の組成物は、組成物の重量の、０．１から１０％の、好ましくは０．５から６％の、より好ましくは１から５％のＵＶ−Ｂ有機日焼け止め剤を含む。ＵＶ−Ｂ日焼け止め剤は、好ましくはベンゾフェノン類、アントラニレート類、サリチレート類、シンナメート類、カンファー類、ベンジリデンマロネート；トリアゾンまたはその誘導体のクラスより選択される。
【００１８】
ＵＶ−Ｂ有機日焼け止め剤は、好ましくは油溶性である。ＵＶ−Ｂ日焼け止め剤は、好ましくは桂皮酸、サリチル酸、ジフェニルアクリル酸またはその誘導体のクラスより選択される。市販されていて、本発明の組成物へ包含させるのに有用な、２、３の好ましい油溶性ＵＶ−Ｂ日焼け止め剤は、オクチサレート（商標）（オクチルサリチレート）、ホモサレート（商標）（３，３，５−トリメチルシクロヘキシル２−ヒドロキシベンゾエート）、ネオヘリオパン（商標）（エチルヘキシルメトキシシンナメート（ネオヘリオパン）およびエチルヘキシルサリチレート（ネオヘリオパンＯＳ）を含む、一連の有機ＵＶフィルタ）、オクトクリレン（商標）（２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニル−２−プロぺノエート）またはパルソールＭＣＸ（商標）（２−エチルヘキシル−４−メトキシシンナメート）である。本発明の特に好ましい態様により、ＵＶＢ日焼け止め剤は、２−エチルヘキシル−４−メトキシシンナメートである。本発明の別の特に好ましい態様により、油溶性ＵＶＢ日焼け止め剤は、２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニル−２−プロぺノエートである。
【００１９】
とりわけ好ましい油溶性ＵＶＢ日焼け止め剤は、オクトクリレン（商標）として市販されている、２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニル−２−プロぺノエートである。オクトクリレンは、化学式
【化１】
0006445981.tif 000002
【００２０】
を有し、Ｒ１は直鎖または分枝鎖Ｃ１−Ｃ３０アルキル基である。
【００２１】
本発明の組成物中の有機日焼け止め剤の総量は、好ましくは最大で８％である。
【００２２】
日焼け止め剤組成物は、ポリビニルアルコール、修飾セルロースおよびポリ（プロピレンオキシド−ｃｏ−エチレンオキシド）より選択される、８０００より高い分子量および７から１８のＨＬＢ値を有する非イオン性ポリマーを含む。非イオン性ポリマーは、好ましくは最大で４０００００、より好ましくは最大で１０００００の分子量を有する。非イオン性ポリマーのＨＬＢ値は、７から１８で、好ましくは１５から１８の範囲にある。
【００２３】
ＨＬＢ＝２０×Ｍｈ／Ｍ（式中、Ｍｈは分子の親水性部分の分子量であり、Ｍは分子全体の分子量である）によって、０から２０の任意スケール上に結果を与える、グリフィン法を使用してＨＬＢを計算する。各種の界面活性剤の代表的な値を下に示す：
１０未満の値：脂溶性（非水溶性）
１０を超える値：水溶性
４から８の値は、消泡剤を示す。
【００２４】
７から１１の値は、Ｗ／Ｏ（油中水型）乳化剤を示す。
【００２５】
１２から１６の値は、水中油型エマルジョンを示す。
【００２６】
１１から１４の値は、湿潤剤を示す。
【００２７】
１２から１５の値は、洗剤に特有である。
【００２８】
１６から２０の値は、可溶化剤またはヒドロトロープを示す。
【００２９】
非イオン性ポリマーは、組成物の重量に対して０．１から１０％、好ましくは０．５から４％で存在する。２５℃における非イオン性ポリマーの１％水溶液の表面張力は、好ましくは４０ダイン／ｃｍより高く、すなわち非イオン性界面活性剤は、本発明の組成物で請求される非イオン性ポリマーのクラスに含まれない。
【００３０】
非イオン性ポリマーが修飾セルロースである場合、修飾セルロースは、好ましくはメチルセルロースまたはヒドロキシエチルセルロースである。
【００３１】
本発明の組成物は、組成物の重量の４から２５％の、好ましくは８から２０％の脂肪酸を含む。好ましい態様において、組成物は０．１から１０％の石鹸を含んでよい。化粧品的に許容される基剤は、好ましくはクリーム、ローションまたはエマルジョン形式である。より好ましい形式はクリームまたはローションであり、さらにより好ましい形式はバニシングクリームである。脂肪酸は、飽和または不飽和脂肪酸であってよい。基剤は、好ましくは０．１から３％の石鹸を含む。バニシングクリーム基剤において、Ｃ１２−Ｃ２０脂肪酸はとりわけ好ましく、Ｃ１４からＣ１８脂肪酸はさらにより好ましい。クリームにおいて、脂肪酸は、好ましくは実質的にステアリン酸およびパルミチン酸の混合物である。バニシングクリーム基剤中の石鹸としては、脂肪酸のアルカリ金属塩、例えばナトリウム塩またはカリウム塩が挙げられる。石鹸は、好ましくは脂肪酸混合物のカリウム塩である。バニシングクリーム基剤中の脂肪酸は実質的に（一般に約９０から９５％の）ステアリン酸とパルミチン酸の混合物であるヒストリック酸を使用して調製することが多い。このため、バニシングクリーム基剤を調製するためにヒストリック酸およびその石鹸を包含することは、本発明の範囲内である。組成物が少なくとも６％の、好ましくは少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも１２％の脂肪酸を含むことは特に好ましい。化粧品的に許容される基剤は通常、組成物の重量に対して１０から９９．９％、好ましくは５０から９９％である。化粧品的に許容される基剤は、好ましくは水を含む。水は好ましくは、組成物の重量の３５から９０％、より好ましくは５０から８５％、さらにより好ましくは５０から８０％含まれている。
【００３２】
本発明の日焼け止め剤組成物は、抗日光／日焼け止め剤組成物として、またはメイクアップ製品として、太陽放射の有害な影響からヒトの表皮または毛髪を光保護するためのものである。このような組成物は、特に、ローション、増粘ローション、ゲル、クリーム、クレンジングミルク、軟膏、粉剤もしくは固形チューブスティックの形態で供給可能であり、エアゾールとして包装されていてよく、ムース、フォームまたはスプレーの形態で提供されてよい。
【００３３】
本発明のパーソナルケア組成物は、スキンケア製品で普通用いられる通常の化粧品補助剤およびスキンケア添加剤、例えば液体または固体皮膚軟化剤、シリコーン油、乳化剤、溶媒、湿潤剤、ポリマー性または無機増粘剤、粉剤、顔料（例えば粘土鉱物、バリウムサルフェートまたはパール顔料、例えば銀もしくは金または赤、オレンジ色、緑、青または紫干渉色を有する、いずれのアイリス箔パール顔料（無機顔料，有機顔料、レーキ顔料などで覆われたいずれのアイリス箔パール顔料も含む）、ビスマスオキシクロリド、ビスマスオキシクロリドコートマイカ）光安定剤を含むおよび含まない有機または無機日焼け止め剤、皮膚美白剤、皮膚コンディショナー、蛍光増白剤、噴射剤、治癒剤（例えばアラントイン）、冷却剤（例えば尿素、メントール、メンチルラクテート、フレスコレート）、防腐剤および他の特定の皮膚有益剤、スキンケア活性剤、例えば皮膚美白活性剤、アンチエイジング剤、抗ニキビ剤、抗菌剤、発汗抑制剤なども含有することができる。ビヒクルとしてさらに、酸化防止剤、香料、乳白剤、保存料、着色料および緩衝剤などの添加剤も挙げてよい。化粧品および皮膚科補助剤および添加剤の必要量は、所望の製品に基づいて、当業者が選ぶことができる。
【００３４】
皮膚美白成分として作用するビタミンは、追加の皮膚美白効果を提供するために、組成物中に好都合に包含させることができる。これらとしては、ビタミンＢ３、ビタミンＢ６、ビタミンＣ、ビタミンＡまたはその前駆体および化粧品的に許容される誘導体が挙げられる。ビタミンの混合物も、本発明の組成物で用いることができる。これらのビタミンは、存在する場合、前記組成物の重量の０．０１から１０．０％の範囲で使用される。
【００３５】
皮膚軟化剤、例えばステアリルアルコール、グリセリルモノリシノレエート、ミンク油、セチルアルコール、イソプロピルイソステアレート、ステアリン酸、イソブチルパルミテート、イソセチルステアレート、オレイルアルコール、イソプロピルラウレート、ヘキシルラウレート、デシルオレエート、オクタデカン−２−オール、イソセチルアルコール、エイコサニルアルコール、ベヘニルアルコール、セチルパルピテート、シリコーン油、例えばジメチルポリシロキサン、有機修飾シリコーン、例えばセチルジメチコン、ステリルジメチコン；架橋シリコーンエラストマー／樹脂；有機修飾架橋シリコーンエラストマー／樹脂ジ−ｎ−ブチルセバケート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルステアレート、ブチルステアレート、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコール、ラノリン、カカオバター、コーン油、綿実油、オリーブ油、パーム核油、ナタネ油、ベニバナ油、月見草油、大豆油、ヒマワリ油、アボカド油、ゴマ油、ココナツ油、ラッカセイ油、ヒマシ油、アセチル化ラノリンアルコール、ペトロリュームジェリー、鉱油、ブチルミリステート、イソステアリン酸、パルミチン酸、イソプロピルリノレエート、ラウリルラクテート、ミリスチルラクテート、デシルオレエート、ミリスチルミリステート；噴射剤、例えばプロパン、ブタン、イソブタン、ジメチルエーテル、二酸化炭素、一酸化二窒素；溶媒、例えばエチルアルコール、イソプロパノール、アセトン／エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル；粉剤、例えばチョーク、タルク、フラー土、カオリン、デンプン、ゴム、コロイド状シリカナトリウムポリアクリレート、テトラアルキルおよび／またはトリアルキルアリールアンモニウムスメクタイト、化学修飾マグネシウムアルミニウムシリケート、有機修飾モンモリロナイト粘土、水和アルミニウムシリケート、ヒュームドシリカ、カルボキシビニルポリマー、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、エチレングリコールモノステアレート；植物抽出物、例えばアカネ属、ハイノキ属、ウコン属からの抽出物および各種の香料／芳香剤成分も、組成物中に組成物の重量の０．００１から４０．０％の範囲で包含されてよい。皮膚軟化剤は好ましくは、組成物の総重量の約１から約２０％の、好ましくは約２から約１５％の、最も好ましくは約４から約１０％の量で存在する。
【００３６】
保存料および酸化防止剤は、好ましくは、組成物の総重量の約０．０１から約１０％の範囲に及ぶ量で存在する。好ましくは、保存料および／または酸化防止剤は、約０．１から約１％まで変化する量で存在する。
【００３７】
追加の乳化剤を使用して本発明の水中油型エマルジョン組成物の安定性を向上させてよいが、シリコーンポリマーが親水性基および疎水性基の両方を有して、望ましい拡散性だけでなく、乳化特性も与えて、安定な水中油型エマルジョンを形成可能にするため、追加の乳化剤は必要ではない。しかし少量の追加の乳化剤が存在してよい。これらの乳化剤は、存在する場合、非イオン性界面活性剤、例えば脂肪アルコールエトキシレート（例えばＢｒｉｊ  ３５）、アルキルフェノールエトキシレート（トリトン群）およびポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル（例えばツイン２０）の群より選択される。これらの乳化剤は、組成物の重量の好ましくは５％未満、より好ましくは３％未満、最も好ましくは２％未満で存在する。最適には、乳化剤は組成物中に存在しない。
【００３８】
本発明による組成物の油相は、天然植物ろうまたは動物ろう、例えばみつろう、チャイナワックス、マルハナバチみつろうおよび他の昆虫のろうならびにシアバターも含有してよい。
【００３９】
本発明の処方物の水相は、通常の化粧品添加剤、例えばアルコール、とりわけ低級アルコール、好ましくはエタノールなどまたはイソプロパノール、低級アルキルジオールまたはポリオールおよびそのエーテル、好ましくはプロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルまたはモノブチルエーテル、電解質およびとりわけ１つ以上の増粘剤を含有してよい。本発明の処方物で使用してよい増粘剤としては、二酸化ケイ素、マグネシウムおよび／またはアルミニウムシリケート、ポリサッカライドおよびその誘導体、例えばヒアルロン酸、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルセルロース、アクリレートコポリマーのファミリ、好ましくはカルボポールのファミリのポリアクリレート、例えばタイプ９８０、９８１、１３８２、２９８４、５９Ｓ４のカルボポールが挙げられる。
【００４０】
保湿剤、例えば湿潤剤は、皮膚の角質層の経表皮水分喪失（ＴＥＷＬ）を低減するために、本発明による組成物中に包含されていてよい。好適な湿潤剤としては、グリセリン、乳酸、ピロリドン炭酸、尿素、プロピレングリコール、ソルビトール、ＰＥＧ−４００およびその混合物が挙げられる。追加の好適な保湿剤は、水溶性ファミリのおよび／または水ゲル化ポリサッカライドを含む、ポリマー性保湿剤、例えばヒアルロン酸、キトサンおよび／またはソラビアＳより例えばフコゲル１０００（ＣＡＳ番号は１７８４６３−２３−５である）として入手できるフコースリッチポリサッカライドである。保湿剤は、組成物の総重量の約０．５から約８％まで、好ましくは約１から約５％まで変化する量で存在してよい。
【００４１】
構成成分、例えば乳化剤またはフォームビルダー／安定剤を中和するために本発明の組成物に含まれていてよい好適な中和剤としては、これに限定されるわけではないが、アルカリヒドロキシド、例えばナトリウムおよびカリウムヒドロキシド）有機塩基、例えばジエタノールアミン（ＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、アミノメチルプロパノール、トリナトリウムエチレンジアミンテトラ酢酸およびその混合物；塩基性アミノ酸、例えばアルギニンおよびリジンならびに上記の中和剤のいずれの組合せも挙げられる。中和剤は、本発明の組成物中に約０．０１から約８％の、好ましくは１から約５％の量で存在してよい。本発明の組成物中への電解質の添加は、疎水性乳化剤の挙動を変化させるために必要であってよい。このためエマルジョンは好ましくは、これに限定されることなく、アニオン、例えばクロリド、サルフェート、カーボネート、ボレートまたはアルミネートを含む１つまたは複数の塩の電解質を含有してよい。他の好適な電解質は、有機アニオン、例えばこれに限定されるわけではないが、ラクテート、アセテート、ベンゾエート、プロピオネート、タートレートおよびシトレートに基づいていてよい。好ましいカチオンは、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、例えばナトリウムまたはマグネシウムである。とりわけ好ましい塩は、カリウムおよびナトリウムクロリド、マグネシウムサルフェート、亜鉛サルフェートおよびその混合物である。電解質は好ましくは、本発明の組成物中に約０．０１から約０．５％の量で存在する。
【００４２】
本発明の別の態様により、ＵＶ−可視放射に対する保護を提供する方法であって、本発明の組成物を体の所望の外部表面に適用するステップを含む方法が提供される。
【００４３】
本発明の別の態様により、１５より高いＳＰＦを提供するための、本発明の組成物の使用が提供される。
【００４４】
使用は、好ましくは非治療的である。
【００４５】
本発明の各種の態様の好ましい実施形態を成す、以下の非限定的な実施例を用いて、本発明をここで詳細に説明する。
【００４６】
［実施例］
［実施例１−７］本発明の範囲内のおよび範囲外の各種ポリマーを含む本発明による組成物
表１に示す各種の組成物を調製した。
【表１】
0006445981.tif 000003
【００４７】
上の表において、頭字語は以下を表す：
ヒストリック酸：４５％パルミチン酸および５５％ステアリン酸の混合物である。
【００４８】
ＤＣ  ２００−３５０：ダウコーニングが供給するポリジメチルシロキサン／ジメチコン
ＩＰＭ：イソプロピルミリステート
パルソールＭＣＸ：ＤＳＭが供給する化学名２−エチルヘキシル−４−メトキシシンナメートのＵＶ−Ｂ日焼け止め剤。
【００４９】
パルソール１７８９：ＤＳＭが供給する化学名４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンのＵＶ−Ａ日焼け止め剤。
【００５０】
ＫＯＨ：水酸化カリウム
ＨＥＣ：ヒドロキシエチルセルロース
ＳＣＭＣ：ナトリウムカルボキシメチルセルロース
ＭＣ：メチルセルロース
ＰＶＡ１：８６．５−８９％ＤＨを有し、（２０℃における４％溶液が）４．８から５．８ｃＰの粘度を有する、ゴーセノールによるカタログ番号ＬＨ−０５のポリビニルアルコールである。
【００５１】
プルロニックは、化学ファミリ名エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーを有し、ＢＡＳＦから供給される。
【００５２】
ＰＶＡ２：１２５−１８５Ｋおよび９９％ＤＨを有し、シグマアルドリッチによって供給される、カタログ番号３６３０６−５のポリビニルアルコールである。
【００５３】
表１の組成物のＳＰＦを以下の手順を使用して測定し、データを表２にまとめる。報告された平均ＳＰＦ値は、３回の読取値の平均である。
【００５４】
インビトロＳＰＦ測定
インビトロＳＰＦ測定のために、処方物２ｍｇ／ｃｍ２を、７０ｍｍ粗面化ＰＭＭＡプレート−６μｍ粗さ（シェーンベルクＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ）上に一定の間隔で適用速度２ｍｇ／ｃｍ２にて３０秒以内に小さい点状に適用した。これらの点を、指サックとしてパラフィルムを使用して、系統的な方法で均一に塗り広げて、基材を処方物と共に１５分間乾燥させた。ＳＰＦ値は、オプトメトリックスＳＰＦ  ２９０Ｓシステムを使用して測定した。
【表２】
0006445981.tif 000004
【００５５】
上の表２のデータは、要求されるＨＬＢ値を有する本発明によるポリマー（実施例１から４）は高いＳＰＦを提供するが、本発明以外のポリマーは低いＳＰＦ値を提供する（実施例５から７）ことを示している。
【００５６】
［実施例３、５および８−１０］異なる種類のポリビニルアルコールの効果
各種の種類のポリビニルアルコールを使用して、表３に示すような、異なる種類のこのようなポリマーの本発明の組成物に対する効果を調べた。表３の組成物のＳＰＦを先に記載したのと同じ手順を使用して測定し、データも表３にまとめる。
【表３】
0006445981.tif 000005
【００５７】
上の表において、頭字語は以下を表す：
ＰＶＡ１：８６．５−８９％ＤＨを有し、（２０℃における４％溶液が）４．８から５．８ｃＰの粘度を有する、ゴーセノールによるカタログ番号ＬＨ−０５のポリビニルアルコールである。
【００５８】
ＰＶＡ２：１２５−１８５Ｋおよび９９％ＤＨを有し、シグマアルドリッチによって供給される、カタログ番号３６３０６−５のポリビニルアルコールである。
【００５９】
ＰＶＡ３は、３１Ｋおよび８６．７から８８．７％  ＤＨを有し、フルカによって供給される、カタログ番号８１３８１のポリビニルアルコールである。
【００６０】
ＰＶＡ４は、１３−２３Ｋおよび８６から８９％ＤＨを有し、シグマアルドリッチによって供給されるポリビニルアルコールである。
【００６１】
ＰＶＡ５は、８９−９８Ｋおよび９９％ＤＨを有し、シグマアルドリッチによって供給される、カタログ番号３４１５８４のポリビニルアルコールである。
【００６２】
上の表３のデータは、ポリビニルアルコールのクラスの範囲内でも、請求されたＨＬＢ値の範囲内のもの（実施例３、８、９）は、本発明の範囲外のもの（実施例５および１０）と比較してより高いＳＰＦ値を提供することを示している。
【００６３】
［実施例１１から１４］ポリマーの量の効果
ＰＶＡ１：８６．５−８９％ＤＨを有し、（２０℃における４％溶液が）４．８から５．８ｃＰの粘度を有する、ゴーセノールによるカタログ番号ＬＨ−０５のポリビニルアルコールＰＶＡ１を、ＰＶＡの量を表４に示すように変化させたことを除いて、実施例３と同様に組成物中で使用して、先に記載した手順を使用してこれらの組成物のＳＰＦを測定した。
【表４】
0006445981.tif 000006
【００６４】
上の表４のデータは、高いＳＰＦを提供するためにポリマーが必須であることを示している。さらに０．５から４％のポリマーが好ましい（実施例１２から１４）。
【００６５】
［実施例１５−１９］脂肪酸の量の効果
脂肪酸（ヒストリック酸）の量を変化させたことを除いて、実施例９と同様の各種の組成物を以下の表５に示すように調製した。使用した脂肪酸の量のＳＰＦの効果を以下に示す。
【表５】
0006445981.tif 000007
【００６６】
上の表５のデータは、脂肪酸を一切含まない組成物（実施例１５）は高いＳＰＦを与えないが、所与の範囲内の脂肪酸を有する組成物は高いＳＰＦを与えることを示している。脂肪酸が組成物の重量の８から２０％であることが好ましい。