(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、水硬性粉体、分散剤、骨材、並びに、水硬性粉体１００質量部に対し０．００５質量部以上０．０７質量部以下の、グルクロン酸、グルクロン酸塩及びグルクロノラクトンから選ばれる一種以上の化合物を含有する、遠心成形用水硬性組成物。
【請求項２】
次の工程を含む水硬性組成物の硬化体の製造方法。
工程１：水、水硬性粉体、分散剤、骨材、並びに、水硬性粉体１００質量部に対し０．００５質量部以上０．０７質量部の、グルクロン酸、グルクロン酸塩及びグルクロノラクトンから選ばれる一種以上の化合物を含有する水硬性組成物を調製する工程。
工程２：工程１で得られた水硬性組成物を型枠に充填する工程。
工程３：工程２で型枠に充填した水硬性組成物を、遠心力をかけて型締めする工程。
工程４：工程３で型締めした水硬性組成物を型枠中で凝結させる工程。
工程５：工程４で凝結した水硬性組成物を型枠中で蒸気養生する工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遠心成形用水硬性組成物、及び水硬性組成物の硬化体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
管類、パイル、ポール等の中空円筒型コンクリート成形品を製造する方法として、遠心成形法が知られている。この遠心成形法は、型枠内に混練したコンクリート材料を投入し、型枠を高速回転させて生じる遠心力によって、型枠内面にコンクリートを押し付けるようにして締固める方法である。
日本では高強度が要求されるコンクリートパイルを製造する際に、混練から７日で出荷できる強度を担保するために、高強度混和材がコンクリートに添加され、蒸気養生が施されている。
【０００３】
特許文献１には、遠心力成型して成型体を製造するに当たり、オキシモノカルボン酸及びその塩から選ばれた１種又は２種以上を添加する遠心力成型体の製法が記載され、実施例では高強度混和材を併用することにより、遠心型締め状態がよく、高い強度が得られることが記載されている。
特許文献２には、早強ポルトランドセメント、無水石膏と非晶質シリカとを所定条件で含む混和材、ナフタレン系分散剤、骨材及び水を含む高強度遠心力成形用コンクリート組成物が記載されている。
特許文献３には、水酸化アルミニウムおよびヒドロキシ硫酸アルミニウムからなる群から選択される化合物および上記化合物と本質的に反応しない酸性物質を含む、噴霧用セメント様組成物用促進混合物が開示され、実施例では酸性物質としてグルクロン酸が挙げられている。
特許文献４には、凝結遅延剤と高性能ＡＥ減水剤とからなるコンクリートまたはモルタルの初期スランプ長時間維持剤であって、該凝結遅延剤がグルコン酸、グルコヘプトン酸、サッカリック酸から選ばれたオキシカルボン酸またはその塩であり、該高性能ＡＥ減水剤がアミノスルホン酸系、ポリカルボン酸系、ナフタレンスルホン酸系、メラミンスルホン酸系から選ばれた化合物であることを特徴とするコンクリートまたはモルタルの初期スランプ長時間維持剤が開示され、凝結遅延剤の比較例としてグルクロン酸が挙げられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５９−２０７８６３号公報
【特許文献２】特開２０１０−１００５０５号公報
【特許文献３】特開平９−１２３５０号公報
【特許文献４】特開平１０−７７４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
高強度混和材は遠心成形用コンクリートの硬化体強度の向上に有効であるが、高強度混和材を多量に使用すると、製造現場では養生後のコンクリート製品が膨張したり、表面がひびわれしたりするおそれがあることが判明した。また、高強度混和材を使用することでコストが高くなる。さらに、新たに設備を増設する場合は、サイロや計量器の設備投資が必要である。そこで、高強度混和材に変わる強度向上剤が求められていたが、これまでに置き換えは達成されていない。
【０００６】
本発明は、遠心成形により得られた硬化体が十分な強度を示す、コンクリート、モルタル等の水硬性組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、水、水硬性粉体、分散剤、骨材、並びに、水硬性粉体１００質量部に対し０．００５質量部以上０．０７質量部以下の、グルクロン酸、グルクロン酸塩及びグルクロノラクトンから選ばれる一種以上の化合物を含有する、遠心成形用水硬性組成物に関する。
【０００８】
また、本発明は、次の工程を含む水硬性組成物の硬化体の製造方法に関する。
工程１：水、水硬性粉体、分散剤、骨材、並びに、水硬性粉体１００質量部に対し０．００５質量部以上０．０７質量部の、グルクロン酸、グルクロン酸塩及びグルクロノラクトンから選ばれる一種以上の化合物を含有する水硬性組成物を調製する工程。
工程２：工程１で得られた水硬性組成物を型枠に充填する工程。
工程３：工程２で型枠に充填した水硬性組成物を、遠心力をかけて型締めする工程。
工程４：工程３で型締めした水硬性組成物を型枠中で凝結させる工程。
工程５：工程４で凝結した水硬性組成物を型枠中で蒸気養生する工程。
【０００９】
また、本発明は、グルクロン酸、グルクロン酸塩及びグルクロノラクトンから選ばれる一種以上の化合物と、分散剤とを含有する水硬性組成物用分散剤組成物に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、遠心成形により得られた硬化体が十分な強度を示す、コンクリート、モルタル等の水硬性組成物が提供される。本発明の水硬性組成物は、高強度混和材を使用しなくても、遠心成形により、例えば、蒸気養生後で混練から７日後の硬化体が十分な強度を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
高強度混和材を使用しないと、生成したエトリンガイトが、蒸気養生中に減少してしまい、７日後の強度が得られない。本発明の作用機構は不明であるが、グルクロン酸、グルクロン酸塩及びグルクロノラクトンから選ばれる一種以上の化合物（以下、グルクロン酸化合物という）は、所定量を用いることで、高強度混和材の代わりにエトリンガイトの減少を抑制しているものと推定される。所定量とすることで、充分な強度を得られることができ、セメントに吸着するグルクロン酸化合物を適正に保ち、過剰な効果遅延を抑えることができると考えられる。
【００１２】
〔遠心成形用水硬性組成物〕
＜グルクロン酸化合物＞
本発明の遠心成形用水硬性組成物は、グルクロン酸、グルクロン酸塩及びグルクロノラクトンから選ばれる一種以上の化合物を含有する。７日強度向上の観点から、グルクロノラクトンが好ましい。
【００１３】
本発明の遠心成形用水硬性組成物は、グルクロン酸化合物を、７日強度向上の観点から、水硬性粉体１００質量部に対し、０．００５質量部以上０．０７質量部以下含有する。この含有量は、０．００７質量部以上が好ましく、０．０１２質量部以上がより好ましく、０．０１７質量部以上が更に好ましい。また、この含有量は０．０５質量部以下が好ましい。なお、グルクロン酸化合物は水和物を使用することもできる。グルクロン酸化合物が水和物の場合、無水物換算の質量で水硬性粉体に対する含有量を求める。
【００１４】
グルクロン酸塩は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましく、後述する分散剤組成物として分散剤とグルクロン酸塩とを一液化にすることを容易にする観点から、および入手性の観点から、ナトリウム塩が好ましい。
【００１５】
＜分散剤＞
本発明の水硬性組成物は、流動性を向上させる観点から、分散剤を含有する。分散剤としては、リン酸エステル系重合体、ポリカルボン酸系共重合体、スルホン酸系共重合体、ナフタレン系重合体、メラミン系重合体、フェノール系重合体、リグニン系重合体等の分散剤が挙げられる。分散剤は他の成分を配合した混和剤であっても良い。
【００１６】
分散剤としては、７日強度の観点から、ナフタレン系重合体が好ましい。
【００１７】
分散剤がナフタレン系重合体である場合、本発明の遠心成形用水硬性組成物は、ナフタレン系重合体を、７日強度の観点から、水硬性粉体１００質量部に対し、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは０．７質量部以上、そして、好ましくは１．０質量部以下、より好ましくは０．９質量部以下含有する。
【００１８】
ナフタレン系重合体の重量平均分子量は、好ましくは１０００以上、より好ましくは３０００以上、更に好ましくは４０００以上、より更に好ましくは５０００、そして、好ましくは２０００００以下、より好ましくは１０００００以下、更に好ましくは８００００以下、より更に好ましくは５００００以下である。この重量平均分子量は、次に示すゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により測定されたものである。
【００１９】
ＧＰＣ条件
カラム：Ｇ４０００ＳＷＸＬ＋Ｇ２００ＳＷＸＬ（東ソー株式会社製）
溶離液：３０ｍＭＣＨ３ＣＯＯＮａ／ＣＨ３ＣＮ＝６／４（ｐＨ＝６．９）
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出：ＵＶ（２８０ｎｍ）
サンプルサイズ：２ｍｇ／ｍＬ，０．０１ｍＬ
標準物質：ポリスチレンスルホン酸換算
【００２０】
ナフタレン系重合体は液状及び粉末状のものを用いることができる。また、ナフタレン系重合体は市販品を用いることができ、例えば、花王（株）製マイテイ１５０が挙げられる。
【００２１】
ナフタレン系重合体の製造方法は、例えば、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとを縮合反応により縮合物を得る方法が挙げられる。前記縮合物の中和を行っても良い。また、中和で副生する水不溶解物を除去しても良い。例えば、ナフタレンスルホン酸を得るために、ナフタレン１モルに対して、硫酸１．２〜１．４モルを用い、１５０〜１６５℃で２〜５時間反応させてスルホン化物を得る。次いで、該スルホン化物１モルに対して、ホルムアルデヒドとして０．９５〜０．９９モルとなるようにホルマリンを８５〜９５℃で、３〜６時間かけて滴下し、滴下後９５〜１０５℃で縮合反応を行う。要すれば縮合物に、水と中和剤を加え、８０〜９５℃で中和工程を行う。中和剤は、ナフタレンスルホン酸と未反応硫酸に対してそれぞれ１．０〜１．１モル倍添加することが好ましい。また中和による生じる水不溶解物を除去、好ましくは濾過により分離しても良い。これらの工程によって、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物水溶性塩の水溶液が得られる。この水溶液をナフタレン系分散剤としてそのまま使用することができる。更に必要に応じて該水溶液を乾燥、粉末化して粉末状のナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物水溶性塩を得ることができ、これを粉末状のナフタレン系分散剤として用いてもよい。乾燥、粉末化は、噴霧乾燥、ドラム乾燥、凍結乾燥等により行うことができる。上記方法により、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物を得る事ができるが、その他の条件や方法にて目的物を得る事ができる。
【００２２】
＜水硬性粉体＞
水硬性粉体は、セメントが挙げられる。セメントとしては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、混合セメント、エコセメント（例えばＪＩＳ  Ｒ５２１４等）等の各種セメントが挙げられる。遠心成形用水硬性組成物には、セメント以外の水硬性粉体として、高炉スラグ、フライアッシュ、シリカフューム等が含まれてよい。
【００２３】
＜骨材＞
本発明の遠心成形用水硬性組成物は、骨材を含有する。骨材として細骨材や粗骨材等が挙げられ、細骨材は山砂、陸砂、川砂、砕砂が好ましく、粗骨材は山砂利、陸砂利、川砂利、砕石が好ましい。用途によっては、軽量骨材を使用してもよい。なお、骨材の用語は、「コンクリート総覧」（１９９８年６月１０日、技術書院発行）による。
【００２４】
＜その他の成分及び遠心成形用水硬性組成物の物性等＞
本発明の遠心成形用水硬性組成物は、水、水硬性粉体、分散剤、骨材、及び所定量のグルクロン酸化合物を含有する。本発明の遠心成形用水硬性組成物は、その他の添加剤を含有することもできる。例えば、以下の成分が挙げられる。
・ＡＥ剤：樹脂石鹸、飽和もしくは不飽和脂肪酸、ヒドロキシステアリン酸ナトリウム、ラウリルサルフェート、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホネート、ポリオキシアルキレンアルキル（フェニル）エーテル、ポリオキシアルキレンアルキル（フェニル）エーテル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキル（フェニル）エーテルリン酸エステル又はその塩、蛋白質材料、アルケニルコハク酸、α−オレフィンスルホネート等
・起泡剤
・増粘剤
・珪砂
・発泡剤
・防水材：樹脂酸又はその塩、脂肪酸エステル、油脂、シリコーン、パラフィン、アスファルト、ワックス等
・高炉スラグ
・流動化剤；
・消泡剤：ジメチルポリシロキサン系、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル系、鉱油系、油脂系、オキシアルキレン系、アルコール系、アミド系等
・防泡剤
・防錆剤：亜硝酸塩、燐酸塩、酸化亜鉛等
・水溶性高分子：メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系、β−１，３−グルカン、キサンタンガム等の天然物系、ポリアクリル酸アミド、ポリエチレングリコール、オレイルアルコールのエチレンオキシド付加物もしくはこれとビニルシクロヘキセンジエポキシドとの反応物等の合成系等
・高分子エマルジョン：（メタ）アクリル酸アルキル等の単量体を用いた高分子のエマルジョン
【００２５】
本発明の遠心成形用水硬性組成物は、水硬性粉体の含有量に対する水の含有量の割合が、（水の含有量）／（水硬性粉体の含有量）×１００（以下、Ｗ／Ｐという、水硬性粉体がセメントの場合は、Ｗ／Ｃという）で、好ましくは１０質量％以上、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下である。Ｗ／Ｐの値が小さいほど、遠心成形体における内面平滑性、端面の外観の改善効果の差が顕著となる。
【００２６】
本発明の遠心成形用水硬性組成物は、細骨材率（ｓ／ａ）が好ましくは３０体積％以上、より好ましくは３５体積％以上、そして、好ましくは４５体積％以下、より好ましくは４０体積％以下である。ｓ／ａは、細骨材（Ｓ）と粗骨材（Ｇ）の体積に基づき、ｓ／ａ＝〔Ｓ／（Ｓ＋Ｇ）〕×１００（体積％）で算出されるものである。
【００２７】
本発明の遠心成形用水硬性組成物は、細骨材と粗骨材とを含有することができる。その場合、細骨材を、未硬化のコンクリート（フレッシュ状態のコンクリート）１ｍ３に対して、好ましくは４５０ｋｇ以上、より好ましくは５５０ｋｇ以上、そして、好ましくは９５０ｋｇ以下、より好ましくは７５０ｋｇ以下含有する。また、粗骨材を、未硬化のコンクリート（フレッシュ状態のコンクリート）１ｍ３に対して、１０００ｋｇ以上、より好ましくは１０５０ｋｇ以上、そして、好ましくは１３００ｋｇ以下、より好ましくは１２００ｋｇ以下含有する。
【００２８】
本発明の遠心成形用水硬性組成物は、ノロの低減の観点から、スランプ値が、好ましくは０ｃｍ以上８ｃｍ以下であり、水硬性組成物の型枠への充填性の向上とノロの低減の観点から、好ましくは０．５ｃｍ以上、より好ましくは１ｃｍ以上、そして、好ましくは６ｃｍ以下、より好ましくは４ｃｍ以下である。スランプ値は、ＪＩＳ  Ａ  １１０１に従い測定する。
【００２９】
本発明の水硬性組成物は、コンクリート、又はモルタルとして使用できる。
本発明の水硬性組成物は、遠心成形による硬化体の製造に用いられる。本発明の水硬性組成物は、高強度混和材を使用しなくても遠心成形により得られる硬化体が十分な強度を示すため、コンクリート製品の膨張やひび割れの懸念を解消できる。
なお、必要に応じて、高強度混和材と本発明に係るグルクロン酸、グルクロン酸塩及びグルクロノラクトンから選ばれる一種以上の化合物とを併用して使用することもできる。
【００３０】
〔水硬性組成物の硬化体の製造方法〕
本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法は、次の工程を含む。本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法には、本発明の遠心成形用水硬性組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
工程１：水、水硬性粉体、分散剤、骨材、並びに、水硬性粉体１００質量部に対し０．００５質量部以上０．０７質量部の、グルクロン酸、グルクロン酸塩及びグルクロノラクトンから選ばれる一種以上の化合物を含有する水硬性組成物を調製する工程。
工程２：工程１で得られた水硬性組成物を型枠に充填する工程。
工程３：工程２で型枠に充填した水硬性組成物を、遠心力をかけて型締めする工程。
工程４：工程３で型締めした水硬性組成物を型枠中で凝結させる工程。
工程５：工程４で凝結した水硬性組成物を型枠中で蒸気養生する工程。
【００３１】
本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法は、次の工程６、更に工程７を含むことができる。
工程６：工程５の後、水硬性組成物を冷却して、型枠から脱型する工程。
工程７：工程６で得られた水硬性組成物の硬化体を常温常圧で養生する工程。
【００３２】
工程１では、水とグルクロン酸化合物と分散剤とを含む混合物を添加して混合する方法が、水硬性組成物を製造する際でも、容易に均一に混合できる点で好ましい。
【００３３】
工程１の具体的な方法としては、水硬性粉体、骨材を混合し、水とグルクロン酸化合物と分散剤とを含む混合物を、前記のような添加量となるように添加し、混練して水硬性組成物を調製する工程が挙げられる。
【００３４】
工程１での水硬性粉体に対する水とグルクロン酸化合物の混練量の好ましい範囲は、遠心成形用水硬性組成物における各成分の含有量の好ましい範囲と同じである。工程１では、Ｗ／Ｐ、好ましくはＷ／Ｃが、好ましくは１０質量％以上、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下の水硬性組成物を調製することが好ましい。
【００３５】
工程２で、工程１で得られた水硬性組成物を型枠に充填する方法は、混練後の水硬性組成物を混練手段から排出し、手作業にて型枠へ投入してならす方法が挙げられる。
【００３６】
工程３では、型枠に充填した水硬性組成物を、０．５Ｇ以上の遠心力で型締めすることが好ましい。遠心成形の遠心力は、好ましくは０．５Ｇ以上、そして、３０Ｇ以下、より好ましくは２５Ｇ以下である。エネルギーコスト低減面と成形性の面から、少なくとも１分以上、遠心力を１５Ｇ以上、そして、３０Ｇ以下、更に２５Ｇ以下の範囲（高遠心力ともいう）に保持することが好ましい。遠心成形の遠心力は、少なくとも１回変化させることが好ましい。工程３では、水硬性組成物を、段階的に変化する遠心力をかけて型締めすることができる。
【００３７】
遠心力での締め固めは、例えば０．５Ｇ以上３０Ｇ以下の遠心力で、好ましくは５分以上、より好ましくは７分以上、更に好ましくは９分以上、そして、好ましくは４０分以下行なう。成形体を平滑に締め固める観点から、高遠心力、例えば２０Ｇ以上の遠心力、の保持による締め固めは、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上、そして、好ましくは１０分以下行なう。
【００３８】
遠心力での締め固めは、段階に分けて行うことができ、成形性の観点から、段階的に遠心力Ｇを大きくする方法が好ましい。例えば、五段階の場合、（１）一段階目である初速が０．５Ｇ以上２Ｇ未満の遠心力で０分間超１０分間以下、（２）二段階目である二速が２Ｇ以上５Ｇ未満の遠心力で０分間超１０分間以下、（３）三段階目である三速が５Ｇ以上１０Ｇ未満の遠心力で０分間超１０分間以下、（４）四段階目である四速が１０Ｇ以上２０Ｇ未満の遠心力で０分間超１０分間以下、（５）五段階目である五速が２０Ｇ以上３０Ｇの遠心力で０分間超１０分間以下、行うことが好ましい。
【００３９】
工程４では、工程３で得られた水硬性組成物を凝結させる。具体的には、混練後３〜４時間の気中養生を行うこととする。
【００４０】
工程５では、工程４で得られた型枠に入った硬化したコンクリートを蒸気養生する。養生条件としては、室温（２０℃）に１〜４時間放置する前養生を行った後、６０℃以上８５℃以下で蒸気養生を行なうことが好ましい。また、工程５と工程６は一連の温度制御のもとに連続して行うことができる。
具体的な養生条件として、工程５として、１時間当たり１０℃以上３０℃以下の昇温速度で型枠の周囲温度を６０℃以上８５℃以下に昇温し、昇温した温度を２時間以上８時間以下保持し、次いで、工程６として、１時間当たり５℃以上２０℃以下の降温速度で室温、例えば２０℃まで冷却し、成形体を脱型する。
好ましい条件の一例を挙げれば、室温、例えば２０℃に３時間放置し、昇温速度２０℃／時間、８０℃で６時間保持し（工程５）、次いで、１０℃／時間で室温まで冷却して、２０時間以上３０時間以下の後に成形体を脱型する（工程６）方法が挙げられる。
また、更に１８０℃のオートクレーブ養生を行なう事も可能である。
【００４１】
工程７では、工程６で得られた水硬性組成物の硬化体を常温常圧で養生する。具体的には、２０℃、大気圧下で保存する。
【００４２】
本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法としては、水硬性組成物の調製を開始してから工程６で脱型するまでの時間が８時間以上３０時間以下である、水硬性組成物の硬化体の製造方法が挙げられる。ここで、水硬性組成物の調製の開始とは、水硬性粉体と水とが最初に接触した時点である。
【００４３】
本発明の製造方法により得られる水硬性組成物の硬化体は、遠心成形コンクリート製品として使用でき、具体的には、パイル、ポール、ヒューム管等が挙げられる。本発明の製造方法により得られる水硬性組成物の硬化体は、初期強度に優れるとともに、製造時のノロの発生量が少なく当該製品の製造現場での廃棄物を低減できる。また、締め固めに優れることから、当該製品の内面及び端面凹凸が少なく、表面美観に優れるとともに、更に製品内面が平滑に仕上がることから、パイル打ち込み、中堀工法時の切削機の障害が改善される。
【００４４】
〔水硬性組成物用分散剤組成物〕
本発明は、グルクロン酸、グルクロン酸塩及びグルクロノラクトンから選ばれる一種以上の化合物（以下、グルクロン酸化合物という）と、分散剤とを含有する水硬性組成物用分散剤組成物に関する。グルクロン酸化合物と分散剤は、それぞれ、本発明の水硬性組成物で述べたものを使用でき、好ましい態様も水硬性組成物で述べた事項を適宜適用できる。
【００４５】
本発明の分散剤組成物は、グルクロン酸化合物／分散剤の質量比が、好ましくは０．０１２５以上、より好ましくは０．０２以上、そして、好ましくは０．０８以下、より好ましくは０．０５以下である。
【００４６】
本発明の分散剤組成物は、液体、固体、いずれの形態であってもよい。液体の場合は、水を含有することが好ましい。液体の場合、グルクロン酸化合物、分散剤及び水を含有する分散剤組成物が好ましい。グルクロン酸化合物、分散剤及び水を含有する分散剤組成物は、グルクロン酸化合物を、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは０．８質量％以上、そして、好ましくは３．２質量％以下、より好ましくは２質量％以下含有する。グルクロン酸化合物、分散剤及び水を含有する分散剤組成物は、分散剤を、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下含有する。
【実施例】
【００４７】
＜グルクロン酸化合物＞
グルクロン酸Ｎａ：グルクロン酸ナトリウム一水和物、和光純薬工業株式会社製、一級、純度９８％超
Ｄ−グルクロノラクトン：和光純薬工業株式会社製、特級、純度９９％超
＜分散剤＞
ＭＹ１５０：ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物：重量平均分子量２０，０００、花王株式会社製、マイテイ１５０、表２ではＮＳＦと表記し、有効分換算の添加量を示した。重量平均分子量は、前記条件のＧＰＣにて測定を行なった。
【００４８】
モルタル配合
【表１】
0006422324.tif 000002
【００４９】
表１中の成分は以下である。
Ｗ：和歌山市水道水
Ｃ：普通ポルトランドセメント：太平洋セメント（株）製普通ポルトランドセメント／住友大阪セメント（株）製普通ポルトランドセメント＝１／１（質量比）の混合セメント
Ｓ：細骨材：城陽産  山砂
Ｗ／Ｃは、（Ｗの含有量）／（Ｃの含有量）×１００の質量％を示す。
【００５０】
モルタルの製造
表１に示す配合条件でモルタルを製造した。具体的には、モルタルミキサー（（株）ダルトン製  万能混合攪拌機  型式：5DM-03-γ）を用いて、セメント（Ｃ）、細骨材（Ｓ）を投入し空練りを３０秒間行い、分散剤を含む練り水（Ｗ１）を加え低速回転にて６０秒間混練し、更にグルクロン酸化合物を含む練り水（Ｗ２）を加え、低速回転にて２４０秒間本混練りして遠心成形用モルタルを調製した。Ｗ１の量とＷ２の量の合計が表１のＷの量である。また、Ｗ１の量には分散剤の量を参入し、Ｗ２の量には、グルクロン酸化合物の量を算入した。なお、グルクロン酸化合物のセメント１００質量部に対する有効分の添加量（質量部）は表２の通りである。
得られた遠心成形用モルタルを用いて本発明の工程２〜５、更に工程６、７を行うことで、硬化体を製造することができる。
【００５１】
圧縮強度
ＪＩＳ  Ａ１１３２に従い、円柱型プラモールド（底面の直径：５ｃｍ、高さ１０ｃｍ）の型枠に、二層詰め方式によりモルタルを充填し、前置き２０℃で３時間、昇温２０℃／時間、保持７０℃４時間で蒸気養生を行った。その後、常温まで自然冷却し、大気中で養生を行い、モルタル硬化体を得た。そして、７日後にそれぞれの硬化体について、ＪＩＳ  Ａ１１０８に基づいて硬化体の圧縮応力を測定し、圧縮強度を求めた。これらの結果を表２に示した。表２中、圧縮強度の強度比は、比較例１の測定値を１００とする相対値である。なお、ここで得られた圧縮強度は、遠心成形して得た硬化体の圧縮強度と相関する。
【００５２】
【表２】
0006422324.tif 000003
【００５３】
＊１  セメント１００質量部に対する質量部
【００５４】
表２の結果より、所定量のグルクロン酸ナトリウム又はグルクロノラクトンを用いた実施例では、高強度混和材を使用しなくても、充分な７日強度が得られることが分かる。