(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、
（Ａ）縮合反応触媒と、
（Ｂ）１分子当たり平均で、少なくとも２つの加水分解性置換基を有するポリオルガノシロキサンと、
（Ｃ）式（Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２）ｆ（Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ２ＳｉＯ３／２）ｈ（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｉ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｊ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｋ（ＳｉＯ４／２）ｌを有する架橋剤であって、式中、
各Ｒ１は独立して、一価の有機基であり、
各Ｒ２は式
【化１】
0006440615.tif 000012
を有し、式中、各Ｄは独立して、二価の有機基であり、各Ｒは独立して、一価の炭化水素基であり、各Ｘは独立して、加水分解性置換基であり、下付き文字ａは０、１、又は２であり、下付き文字ｂ≧０であり、下付き文字ｃは０、１、２、又は３であり、ただし、平均で少なくとも１つのＸが式中に存在することを条件とし、及び下付き文字ｄ≧１であり、下付き文字ｅは１であり、下付き文字ｆ≧０であり、下付き文字ｇ≧０であり、下付き文字ｈ≧０であり、ただし、量（ｆ＋ｇ＋ｈ）≧２であることを条件とし、下付き文字ｉ≧０であり、下付き文字ｊ≧０であり、下付き文字ｋ≧０であり、下付き文字ｌ≧０であり、ただし、量（ｇ＋ｊ）≧２であることを条件とし、かつＸが式中に１つ存在する時、量（ｆ＋ｇ＋ｈ）≧３であることを条件とする、架橋剤と、
（Ｄ）熱伝導性充填剤と、を含む、組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）が有機スズ化合物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
以下の条件
（ｉ）成分（Ｂ）がシラノール官能性ポリオルガノシロキサンを含むこと、又は
（ｉｉ）成分（Ｂ）が式
Ｒ４Ｒ３２ＳｉＯ−（Ｒ３２ＳｉＯ）ｐ−ＳｉＲ３２Ｒ４（式中、
各Ｒ３は独立して、一価の炭化水素基又は一価のハロゲン化炭化水素基であり、
各Ｒ４は加水分解性置換基であり、
下付き文字ｐが５０〜２００，０００の平均値を有する）のシラノール末端ポリジオルガノシロキサンを含むこと、又は
（ｉｉｉ）成分（Ｂ）がシラノール末端ポリジメチルシロキサンを含むこと、のうち少なくとも１つが満たされる、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
以下の条件
（ｉ）成分（Ｃ）が、式（ｉ）
【化２】
0006440615.tif 000013
（式中、各Ｄは独立して、二価の炭化水素基であり、各Ｘは独立して、加水分解性置換基であり、各下付き文字ａは独立して、０、１、又は２であり、各下付き文字ｂ≧０であり、各下付き文字ｃは独立して、０、１、２、又は３であり、各下付き文字ｄ≧１であり、各下付き文字ｅは独立して、１であり、ただし、前記架橋剤が１分子当たり平均で、少なくとも３つのＸを有し、下付き文字ｍが少なくとも１００の平均値を有するように下付き文字ａ、ｂ、及びｃが選択されることを条件とする）の架橋剤を含むこと、又は
（ｉｉ）成分（Ｃ）が、式（ｉｉ）
【化３】
0006440615.tif 000014
（式中、各Ｄは独立して、アルキレン基であり、各Ｘは独立して、アルコキシ基であり、各下付き文字ｂ≧０であり、各下付き文字ｄは２≧ｄ≧１であり、及び下付き文字ｍは１５０〜５００の平均値を有する）の架橋剤を含むこと、又は
（ｉｉｉ）成分（Ｃ）が、アルコキシシリルヒドロカルビレン官能性ポリオルガノシロキサンを含むこと、のうち少なくとも１つが満たされる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
成分（Ｄ）がアルミナを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物が、（Ｅ）スペーサ、（Ｆ）顔料、（Ｇ）処理剤、（Ｈ）接着促進剤、又は（Ｊ）乾燥剤から選択される少なくとも１つの追加の成分を更に含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
方法であって、
（Ａ）縮合反応触媒と、
（Ｂ）１分子当たり平均で、少なくとも２つの加水分解性置換基を有するポリオルガノシロキサンと、
（Ｃ）単位式（Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２）ｆ（Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ２ＳｉＯ３／２）ｈ（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｉ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｊ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｋ（ＳｉＯ４／２）ｌを有する架橋剤であって、式中、
各Ｒ１は独立して、一価の有機基であり、
各Ｒ２は式
【化４】
0006440615.tif 000015
を有し、式中、各Ｄは独立して、二価の有機基であり、各Ｒは独立して、一価の炭化水素基であり、各Ｘは独立して、加水分解性置換基であり、下付き文字ａは０、１、又は２であり、下付き文字ｂ≧０であり、下付き文字ｃは０、１、２、又は３であり、ただし、平均で少なくとも１つのＸが式中に存在することを条件とし、下付き文字ｄ≧１であり、下付き文字ｅは１であり、下付き文字ｆ≧０であり、下付き文字ｇ≧０であり、下付き文字ｈ≧０であり、ただし、量（ｆ＋ｇ＋ｈ）≧２であることを条件とし、下付き文字ｉ≧０であり、下付き文字ｊ≧０であり、下付き文字ｋ≧０であり、下付き文字ｌ≧０であり、ただし、量（ｇ＋ｊ）≧２であることを条件とし、かつＸが式中に１つ存在する時、量（ｆ＋ｇ＋ｈ）≧３であることを条件とする、架橋剤と、
（Ｄ）熱伝導性充填剤と、を含む成分を（ｉ）混合すること、
それによって、組成物を調製することを含む、方法。
【請求項８】
前記方法が、（Ｅ）スペーサ、（Ｆ）顔料、（Ｇ）処理剤、（Ｈ）接着促進剤、又は（Ｊ）乾燥剤から選択される少なくとも１つの追加の成分を前記組成物に添加することを更に含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
（ｉｉ）前記組成物を水と接触させることを更に含む、請求項７又は請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
熱伝導性ゴム、熱伝導性テープ、熱伝導性硬化型接着剤、又は熱伝導性感圧接着剤を調製するための請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１１】
電子部品を組み立てるため、熱界面材料を調製するため、又は熱伝導性インク及び／若しくはグリースを調製するための請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１２】
熱伝導性ゴム、熱伝導性テープ、熱伝導性硬化型接着剤、熱伝導性感圧接着剤、電子部品、熱界面材料、又は熱伝導性インク及び／若しくはグリースを作製するための方法であって、請求項７〜９のいずれか一項に記載の方法を含む方法。
【請求項１３】
成分（Ｄ）がn-オクチルエトキシシランで表面処理されたアルミナを含む請求項５に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
熱伝導性ヒドロシリル化硬化型ポリオルガノシロキサン組成物及びそれらの反応生成物は、熱界面材料及びダイ結合接着剤のためのような（光）電子用途における熱管理での使用で周知である。しかしながら、ヒドロシリル化は、硬化及び／又は接着を発達させるのに高い温度を必要とする。また、いくつかの基板は、ヒドロシリル化硬化を阻害し得る。
【０００２】
縮合反応硬化システムは、原材料の低コストのため、建設業界でシリコーンシーラントのために広く使用されている。典型的なシステムは、シラノール末端シリコーン、及びＭｅＳｉ（ＯＭｅ）３等のアルコキシ系架橋剤、及びスズ触媒を含有する。このシステムは、触媒がより低コストであり、硬化プロセスが、材料のバルクへの水分の拡散を必要とせず、したがって、反応生成物のバルクの至る所で均一の硬化が獲得され得るため、他の硬化システムに勝る利点を提供し得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、我々は、反応生成物が封入された状態にある時の潜在的な転換反応を含むこのシステムの弱点を発見した。我々は、（光）電子用途における熱管理のための最小限転換の縮合反応硬化型組成物を望む。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
組成物は、（Ａ）縮合反応触媒と、（Ｂ）１分子当たり平均で、少なくとも２つの加水分解性置換基を有するポリオルガノシロキサンと、（Ｃ）架橋剤と、（Ｄ）熱伝導性充填剤とを含む。組成物は、熱伝導性生成物を形成するように、縮合反応を介して反応することが可能である。組成物及び生成物は、（光）電子用途における熱管理に有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
全ての量、比率、及びパーセンテージは、特に記載のない限り、重量である。組成物の全ての成分の重量％は合計で１００重量％になる。冠詞「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は明細書の文脈に特に記載のない限り、それぞれ１つ以上を意味する。範囲の開示には、範囲それ自体と、その中に包含される任意の数、及び端点が含まれる。例えば、２．０〜４．０の範囲の開示には、２．０〜４．０の範囲だけでなく、２．１、２．３、３．４、３．５、及び４．０の個々の数、並びにその範囲に包含される任意の他の数も含まれる。更に、例えば、２．０〜４．０の範囲の開示には、例えば、２．１〜３．５、２．３〜３．４、２．６〜３．７、及び３．８〜４．０の部分集合、並びにその範囲に包含される任意の他の部分集合も含まれる。同様に、マーカッシュ群の開示には、群全体と、その中に包含される任意の個々の要素及び部分集合も含まれる。例えば、マーカッシュグループの水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基の開示は、個々のアルキルメンバー、アルキル及びアリールのサブグループ、並びにそこに包含される任意の他の個々のメンバー及びサブグループを含む。
【０００６】
「アルキル」は、非環式、分枝状又は無分枝状、飽和一価の炭化水素基を指す。アルキルは、限定されるものではないが、メチル、エチル、プロピル（例えば、イソ−プロピル及び／又はｎ−プロピル）、ブチル（例えば、イソブチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、及び／又はｓｅｃ−ブチル）、ペンチル（例えば、イソペンチル、ネオペンチル、及び／又はｔｅｒｔ−ペンチル）、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、及びデシルによって例示される。
【０００７】
「アリール」は環式、完全に不飽和、炭化水素基を意味する。アリールは、限定されるものではないが、フェニル、トリル、キシリル、及びナフチルによって例示される。単環式アリール基は６〜９個の炭素原子、あるいは６〜７個の炭素原子、及びあるいは６個の炭素原子を有し得る。多環式炭素環は、１０〜１７個の炭素原子、あるいは１０〜１４個の炭素原子、あるいは１２〜１４個の炭素原子を有し得る。
【０００８】
「アラルキル」は、ペンダント及び／又は末端アリール基を有するアルキル基又はペンダントアルキル基を有するアリール基を指す。アラルキル基の例としては、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、及びフェニルブチルが挙げられる。
【０００９】
「炭素環」及び「炭素環式」は、炭化水素環を指す。炭素環は、単環式であってよく、あるいは融合、架橋、又はスピロ多環式環であってよい。単環式炭素環は、３〜９個の炭素原子、あるいは４〜７個の炭素原子、あるいは５〜６個の炭素原子を有してよい。多環式炭素環は、７〜１７個の炭素原子、あるいは７〜１４個の炭素原子、あるいは９〜１０個の炭素原子を有してよい。炭素環は、飽和であっても又は部分不飽和であってもよい。炭素環は、シクロアルキル基及びシクロアルケニル基によって例示される。
【００１０】
「シクロアルキル」は、飽和炭素環を指す。単環式シクロアルキル基は、シクロブチル、シクロペンチル、及びシクロヘキシルによって例示される。
【００１１】
「ハロゲン化炭化水素」は、炭素原子と結合する１つ以上の水素原子が形式上ハロゲン原子と置換している炭化水素を指す。ハロゲン化炭化水素基としては、ハロアルキル基、ハロゲン化炭素環式基、及びハロアルケニル基が挙げられる。ハロアルキル基としては、フッ素化アルキル基（例えば、トリフルオロメチル、フルオロメチル、トリフルオロエチル、２−フルオロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、４，４，４−トリフルオロブチル、４，４，４，３，３−ペンタフルオロブチル、５，５，５，４，４，３，３−ヘプタフルオロペンチル、６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル、及び８，８，８，７，７−ペンタフルオロオクチル）、及び塩素化アルキル基（例えば、クロロメチル及び３−クロロプロピル）が挙げられる。ハロゲン化炭素環式基としては、２，２−ジフルオロシクロプロピル、２，３−ジフルオロシクロブチル、３，４−ジフルオロシクロヘキシル、及び３，４−ジフルオロ−５−メチルシクロヘプチル等のフッ素化シクロアルキル基、並びに２，２−ジクロロシクロプロピル、２，３−ジクロロシクロペンチル等の塩素化シクロアルキル基が挙げられる。ハロアルケニル基は、アリル塩化物を含む。
【００１２】
「顔料」は、本明細書記載の組成物の反応生成物に色を付与するのに使用する任意の成分を指す。本明細書で使用される顔料は、液体及び固形両方の着色剤を含む。
【００１３】
本明細書で使用される省略形は、以下の通り定義される。省略形「ｃＰ」は、センチポアズを意味し、「ｍ２／ｓ」（「ｃＳｔ」）は、平方メートル毎秒（センチストークス）を意味する。「ＤＰ」とは、ポリマーの重合度を意味する。「ＦＲ−４」は、銅張ＦＲ−４（ガラス強化エポキシ）積層板のエポキシ側である。０．１５２センチメートル（ｃｍ）の厚さを有する係る積層板は、Ｌａｉｒｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ（Ｗｅｓｔ  Ｐａｌｍ  Ｂｅａｃｈ、Ｆｌ）から入手可能である。「ＦＴＩＲ」は、フーリエ変換赤外分光法を意味する。「ＧＣ」とは、ガスクロマトグラフィーを意味する。「ＧＰＣ」は、ゲル透過クロマトグラフィーを意味する。「Ｍｎ」は、数平均分子量を意味する。Ｍｎは、ＧＰＣを使用して測定され得る。「Ｍｗ」は、ポリマーの重量平均分子量を意味する。「ＮＭＲ」は、核磁気共鳴を意味する。省略形「ｍＰａ・ｓ」はミリパスカル秒を意味し、「ｐｐｍ」は百万分率を意味する。「ＣＯＤ」は、シクロオクタジエニルを意味する。「Ｃｐ」は、シクロペンチルを意味する。「Ｅｔ」は、エチルを意味する。「Ｍｅ」は、メチルを意味する。「Ｐｈ」は、フェニルを意味する。「Ｐｒ」は、プロピルを意味し、ｉＰｒ及びｎＰｒ等の様々な構造を含む。「ｉＰｒ」は、イソプロピルを意味する。「ｎＰｒ」は、正常なプロピルを意味する。「Ｂｕ」は、ブチルを意味し、ｎＢｕ、ｓｅｃ−ブチル、ｔＢｕ、及びｉＢｕを含む様々な構造を含む。「ｉＢｕ」は、イソブチルを意味する。「ｎＢｕ」は、正常なブチルを意味する。「ｔＢｕ」は、第三級ブチルを意味する。「Ｈｅｘ」は、ヘキセニルを意味する。「ＰＢＴ」は、ポリ（ブチレンテレフタレート）を意味する。０．６３５ｃｍの厚さを有するＰＢＴ樹脂シートは、Ｂｏｅｄｅｋｅｒ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ，Ｉｎｃ．（Ｓｈｉｎｅｒ、ＴＸ）によって名称ＨＹＤＥＸ  ４１０１（白）で販売されている。「ＲＴ」は、２５℃の室温を意味する。「ＴＨＦ」はテトラヒドロフランを意味する。省略形「μｍ」は、マイクロメートルを意味する。「Ｖｉ」とは、ビニルを意味する。「Ｗ／ｍＫ」は、ワット毎メートル毎ケルビンを意味する。
【００１４】
組成物は、
（Ａ）縮合反応触媒と、
（Ｂ）１分子当たり平均で、少なくとも２つの加水分解性置換基を有するポリオルガノシロキサンと、
（Ｃ）架橋剤と、
（Ｄ）熱伝導性充填剤と、を含む。組成物は、縮合反応によって硬化することが可能である。組成物は、硬化するために水分に曝露され得る。硬化生成物は、囲まれた領域で温度サイクルを受けるために反応生成物を必要とするダイ結合及び熱界面用途等の（光）電子用途における熱管理で使用され得る熱伝導性反応生成物である。
【００１５】
組成物中の成分（Ａ）は、縮合反応触媒である。有機スズ化合物等のスズ化合物は、本明細書記載のポリオルガノシロキサン組成物の縮合反応硬化の触媒として有用である。縮合反応触媒としての有機スズ化合物は、スズの価数が＋４又は＋２のいずれかであるもの、すなわち、スズ（ＩＶ）化合物又はスズ（ＩＩ）化合物である。
【００１６】
スズ（ＩＶ）化合物の例としては、カルボン酸の第二スズ塩、例えば、二ラウリン酸ジブチルスズ、二ラウリン酸ジメチルスズ、ジ−（ｎ−ブチル）スズビス−ケトネート、二酢酸ジブチルスズ、マレイン酸ジブチルスズ、ジブチルスズジアセチルアセトネート、ジブチルスズジメトキシド、カルボメトキシフェニルスズトリス−ウベレート（carbomethoxyphenyl tintris-uberate)、ジオクタン酸ジブチルスズ、二ギ酸ジブチルスズ、イソブチルスズトリセロエート（isobutyl tintriceroate）、ジメチルスズジブチレート（dimethyl tin dibutyrate）ジメチルスズジ−ネオデコノエート（dimethyl tindi-neodeconoate）、ジブチルスズジ−ネオデコノエート、酒石酸トリエチルスズ、二安息香酸ジブチルスズ、トリ−２−エチルヘキサン酸ブチルスズ、二酢酸ジオクチルスズ、オクチル酸スズ、オレイン酸スズ、酪酸スズ、ナフテン酸スズ、二塩化ジメチルスズ、これらの組み合わせ、及び／又はこれらの部分加水分解生成物が挙げられる。スズ（ＩＶ）化合物は当該技術分野において既知であり、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの事業部門であるＡｃｉｍａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（欧州、スイス）からのＭｅｔａｔｉｎ（登録商標）７４０及びＦａｓｃａｔ（登録商標）４２０２といったように、市販されている。あるいは、成分（Ａ）は、ジメチルスズ二ラウリン酸、ジメチルスズジブチレート、ジメチルスズジ−ネオデコノエート、二塩化ジメチルスズ、又はそれらの組み合わせ等のジメチルスズ化合物であり得る。
【００１７】
スズ（ＩＩ）化合物の例としては、有機カルボン酸のスズ（ＩＩ）塩、例えば、二酢酸スズ（ＩＩ）、ジオクタン酸スズ（ＩＩ）、ジエチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）、二ラウリン酸スズ（ＩＩ）、カルボン酸の第一スズ、例えば、２−エチルヘキサン酸第一スズ、オイレン酸第一スズ、酢酸塩第一スズ、二ドデカン酸第一スズ、ビスステアリン酸第一スズ、ナフテン酸第一スズ、ヘキサン酸第一スズ、コハク酸塩第一スズ、カプリル酸第一スズ、及びそれらの組み合わせが挙げられる。理論に束縛されることを望むものではないが、スズ触媒は、室温の組成物を調製するために使用され得ることが考えられる。
【００１８】
あるいは、成分（Ａ）は、Ｔｉ、Ｚｒ、又はＡｌ縮合反応触媒を含み得る。例えば、成分（Ａ）に好適なＴｉ、Ｚｒ及びＡｌのキレートは、チタン酸塩、ジルコニウムアセチルアセトネート等のジルコン酸塩、アルミニウムアセチルアセトネート等のアルミニウムキレート、及びそれらの組み合わせを含む。
【００１９】
成分（Ａ）の量は、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の加水分解性置換基の縮合反応を触媒するのに十分である。成分（Ａ）の正確な量は、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の加水分解性置換基の種類、成分（Ａ）の選択、任意の追加の成分が組成物に添加されるかどうか、及び所望の反応速度を含む様々な要因による。しかしながら、成分（Ａ）の量は、組成物中の全成分の総合重量に基づいて０．０１〜２％であり得る。
【００２０】
成分（Ｂ）は、縮合反応によって反応することが可能な加水分解性置換基を伴うポリオルガノシロキサンである。成分（Ｂ）は、主鎖でケイ素原子と共有結合する１分子当たり平均で、１つ以上の加水分解性置換基を有するポリオルガノシロキサン主鎖を含む。ポリオルガノシロキサン主鎖はポリジオルガノシロキサンであり得る。加水分解性置換基は、水素原子、ハロゲン原子、アセトアミド基、ベンズアミド基、又はメチルアセトアミド基等のアミド基、アセトキシ基等のアシルオキシ基、アルコキシ基又はアルケニルオキシ基等のハイドロカーボンオキシ基、アミノ基、アミノオキシ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、オキシモ基、ケトキシモ基、又はそれらの組み合わせによって例示される。あるいは、成分（Ｂ）は、１分子当たり平均で２つ以上の加水分解性置換基を有し得る。成分（Ｂ）中の加水分解性置換基は、ポリオルガノシロキサン主鎖上の、末端、ペンダント、又は末端及びペンダント位置両方（すなわち、２つ以上の加水分解性置換基が存在する時）に位置し得る。あるいは、成分（Ｂ）中の加水分解性置換基は、ポリマー主鎖上の１つ以上の末端位置に位置し得る。成分（Ｂ）は、直鎖、側鎖、環状又は樹脂性構造を含み得る。あるいは、成分（Ｂ）は、直鎖、側鎖、又は環状構造を含み得る。あるいは、成分（Ｂ）は、直鎖又は側鎖構造を含み得る。あるいは、成分（Ｂ）は、直鎖構造を含み得る。あるいは、成分（Ｂ）は、直鎖構造及び樹脂状構造を含み得る。成分（Ｂ）は、ホモポリマー若しくはインターポリマー（異なるモノマーからの２つ以上の反復単位を有する）又はその組み合わせを含み得る。あるいは、成分（Ｂ）は、シラノール官能性ポリオルガノシロキサンを含み得る。
【００２１】
成分（Ｂ）は、直鎖構造を伴うポリオルガノシロキサン主鎖、すなわち、ポリジオルガノシロキサンを有し得る。成分（Ｂ）がポリジオルガノシロキサン主鎖を有する時、成分（Ｂ）は、アルコキシ末端封鎖ポリジオルガノシロキサン、シラノール末端ポリジオルガノシロキサン、又はそれらの組み合わせを含み得る。
【００２２】
成分（Ｂ）は、以下の式（Ｉ）のポリジオルガノシロキサンを含み得、
【化１】
0006440615.tif 000002
式中、各Ｒ４は独立して、加水分解性置換基であり、各Ｒ３は独立して、一価の有機基であり、各下付き文字ｏは独立して、１、２、又は３、及び下付き文字ｎは、少なくとも７５ｍＰａ・ｓの粘度で２５℃及び／又は少なくとも６０のＤＰを伴うポリジオルガノシロキサンを提供するのに十分な値を有する整数である。ＤＰはポリスチレン標準液による校正を用いて、ＧＰＣにより測定してもよい。あるいは、下付き文字ｎは１〜２００、０００の範囲の値を有し得る。
【００２３】
Ｒ４に好適な加水分解性置換基は、限定されるものではないが、ハロゲン原子、アセトアミド基、ベンズアミド基、若しくはメチルアセトアミド基等のアミド基、アセトキシ基等のアシルオキシ基、アルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基等のハイドロカーボンオキシ基、アミノ基、アミノオキシ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、オキシモ基、ケトキシモ基、又はそれらの組み合わせを含む。あるいは、各Ｒ４は独立して、ハロゲン原子、アセトアミド基、アセトキシ等のアシルオキシ基、アルコキシ基、アミド基、アミノ基、アミノオキシ基、ヒドロキシル基、オキシモ基、ケトキシモ基、及びメチルアセトアミド基から選択され得る。あるいは、Ｒ４は、ヒドロキシル基及びハイドロカーボンオキシ基から選択され得る。あるいは、Ｒ４は、ヒドロキシル基及びアルコキシ基から選択され得る。あるいは、各Ｒ４は、ヒドロキシル基であり得る。
【００２４】
Ｒ３に好適な有機基としては、限定されるものではないが、炭化水素基及びハロゲン化炭化水素基のような一価の有機基が挙げられる。Ｒ３の一価の炭化水素基の例としては、限定されるものではないが、アルキル、炭素環、アリール、及びアラルキル基が挙げられる。アルキル基は、Ｍｅ、Ｅｔ、Ｐｒ、及びＢｕによって例示される。炭素環式基は、シクロアルキル及びシクロオクタジエニル等のシクロアルケニルによって例示される。アリール基は、Ｐｈ、トリル、及びキシリルによって例示される。アラルキルは、ベンジル及び２−フェニルエチルによって例示される。Ｒ３のハロゲン化炭化水素基の例としては、限定されるものではないが、クロロメチル３，３，３−トリフルオロプロピル、及び６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシルが挙げられる。Ｒ３の他の一価の有機基の例としては、限定されるものではないが、グリシドキシアルキル等の酸素原子で置換した一価の炭化水素基、並びにアミノアルキル等の窒素原子で置換した炭化水素基、並びにシアノエチル及びシアノプロピル等のシアノ官能基が挙げられる。あるいは、各Ｒ３は、Ｍｅ等のアルキル基又はＰｈ等のアリール基であり得る。あるいは、各Ｒ３は、Ｍｅ等のアルキル基であり得る。
【００２５】
成分（Ｂ）は、上述式（Ｉ）で各下付き文字ｏが１の時、α，ω−二官能性ポリジオルガノシロキサンを含み得る。例えば、成分（Ｂ）は、式（ＩＩ）：Ｒ４Ｒ３２ＳｉＯ−（Ｒ３２ＳｉＯ）ｐ−ＳｉＲ３２Ｒ４を有し得、式中Ｒ３及びＲ４は、上述のとおりであり、下付き文字ｐは、上述の粘度及び／又はＤＰ式（ＩＩ）のポリジオルガノシロキサンを与えるのに十分な値を有する整数である。あるいは、下付き文字ｐは、５０〜２００，０００、あるいは５０〜１，０００、及びあるいは２００〜７００の値を有し得る。
【００２６】
例示的なシラノール末端ポリジオルガノシロキサンは、シラノール末端ポリジメチルシロキサンである。成分（Ｂ）としての使用に好適なシラノール末端ポリジオルガノシロキサンは、対応するオルガノハロシランの加水分解及び縮合又は環式ポリジオルガノシロキサンの平衡等の当該技術分野において周知の方法によって調製され得る。
【００２７】
あるいは、成分（Ｂ）は、成分（Ｂ）のために上述したポリオルガノシロキサンの１つに加えて、又はその代わりに、シリコーン樹脂を含み得る。好適なシリコーン樹脂は、ＭＱ樹脂によって例示され、これは、次の式のシロキサン単位を含む：Ｒ５ｑＳｉＯ１／２及びＳｉＯ４／２、式中Ｒ５は、Ｒ３のために記載され、下付き文字ｑの各実例は、０、１、又は２である。あるいは、各Ｒ５は、アルキル基であり得る。ＭＱ樹脂は、０．５：１〜１．５：１のＭユニット対Ｑユニットのモル比（Ｍ：Ｑ）を有し得る。これらのモル比は、Ｓｉ２９  ＮＭＲ分光法により簡単に測定される。この技術は、Ｒ５３ＳｉＯ１／２（「Ｍ」）及びＳｉＯ４／２（「Ｑ」）単位の濃度及びシリコーン樹脂の総ヒドロキシル含量を定量的に決定することが可能である。
【００２８】
ＭＱシリコーン樹脂は、液体炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレン、及びヘプタンによって例示される）のような溶媒又は液体有機ケイ素化合物（低粘度環状及び直鎖ポリジオルガノシロキサン）に可溶性である。
【００２９】
ＭＱシリコーン樹脂は、式Ｒ６ＳｉＯ３／２（式中Ｒ６は、Ｒ６のために上述された加水分解性置換基を表し、あるいは、Ｒ６のための加水分解性置換基は、ヒドロキシル、メトキシ、及びエトキシ等のアルコキシ；イソプロペニルオキシ等のアルケニルオキシ；メチルエチルケトキシモ等のケトキシモ；アセトキシ等のカルボキシ；アセトアミドキシ等のアミドキシ；並びにＮ，Ｎ−ジメチルアミノオキシ等のアミノオキシとしてであり得る）によって表される、２．０％以下、あるいは０．７％以下、あるいは０．３％以下の末端単位を含み得る。
【００３０】
ＭＱシリコーン樹脂の所望の流動特性を達成するのに望ましいＭｎは、少なくとも部分的に、シリコーン樹脂のＭｎ及びこの成分中に存在するＲ５により表される有機基の種類に依存し得る。ＭＱシリコーン樹脂のＭｎは、典型的には１モル当たり３，０００グラム（ｇ／ｍｏｌ）を超え、更に典型的には４５００〜７５００ｇ／ｍｏｌである。
【００３１】
ＭＱシリコーン樹脂は、任意の好適な方法により調製することができる。この種類のシリコーン樹脂は、報告によると、対応するシランの共加水分解により、又は当該技術分野において既知のシリカヒドロゾルキャッピング法（silica hydrosol capping methods）により、調製されている。簡単に述べると、この方法は、酸性条件下でシリカヒドロゾルをトリメチルクロロシランなどの加水分解性トリオルガノシラン、ヘキサメチルジシロキサンなどのシロキサン又はそれらの組み合わせと反応させる工程と、Ｍ及びＱ単位を含む生成物（ＭＱ樹脂）を回収する工程を包含する。得られるＭＱ樹脂は、２〜５重量パーセントのケイ素結合ヒドロキシル基を含有し得る。
【００３２】
ＭＱシリコーン樹脂の調製に使用される中間体は、式Ｒ５３ＳｉＲ６のトリオルガノシランであり得、式中Ｒ５及びＲ６は上述のとおりであり、ハロゲン、アルコキシ、若しくはヒドロキシル等の４つの加水分解性基を伴うシラン、又はケイ酸ナトリウム等のアルカリ金属ケイ酸塩のどちらかであり得る。
【００３３】
様々な好適なＭＱ樹脂が、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ、Ｕ．Ｓ．Ａ．）、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（Ａｌｂａｎｙ、Ｎ．Ｙ．、Ｕ．Ｓ．Ａ．）、及びＢｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ  ＵＳＡ  Ｃｏｒｐ．（Ｅａｓｔ  Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ、Ｎ．Ｊ．、Ｕ．Ｓ．Ａ．）などの企業から市販されている。例えば、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）ＭＱ−１６００固形樹脂、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）ＭＱ−１６０１固形樹脂、及びＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）１２５０界面活性剤、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）７４６６樹脂、及びＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）７３６６樹脂（これらは全てＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）が、本明細書に記述されている方法での使用に好適である。あるいは、これもＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）ＭＱ−１６４０  Ｆｌａｋｅ樹脂のようなＭ、Ｔ及びＱ単位を含有する樹脂が使用され得る。このような樹脂は、有機溶媒の溶液として供給され得る。
【００３４】
あるいは、シリコーン樹脂は、シルセスキオキサン樹脂、すなわち、式（Ｒ７ＳｉＯ３／２）のＴ単位を含有する樹脂を含んでもよい。各Ｒ７は独立して、水素原子及び一価の有機基、例えば、アルキル、炭素環式、アリール、及びアラルキルによって例示される一価の炭化水素基、並びに一価のハロゲン化炭化水素基、例えば、ハロアルキル、ハロゲン化シクロアルキル、及びハロアルケニルから選択され得る。Ｒ７の他の一価の有機基は、グリシドキシアルキル等の酸素原子と置換した一価の炭化水素基、及びアミノアルキル等の窒素原子と置換した一価の炭化水素基及びシアノエチル及びシアノプロピル等のシアノ官能基であり得る。本明細書での使用に好適なシルセスキオキサン樹脂は、当該技術分野において既知であり、市販されている。例えば、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，２００ｇ／ｍｏｌであり、ＤＰが１５であるメチルメトキシシロキサン・メチルシルセスキオキサン樹脂はＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）ＵＳ−ＣＦ  ２４０３樹脂としてＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から市販されている。あるいは、シルセスキオキサン樹脂は、フェニルシルセスキオキサン単位、メチルシルセスキオキサン単位、又はこれらの組み合わせを有してもよい。このような樹脂は、当該技術分野において既知であり、これもまたＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）２００  Ｆｌａｋｅ樹脂として市販されている。あるいは、シリコーン樹脂は、式（Ｒ７２ＳｉＯ２／２）及び／又は（Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ２／２）のＤ単位及び式（Ｒ７ＳｉＯ３／２）及び／又は（Ｒ８ＳｉＯ３／２）のＴ単位、すなわち、ＤＴ樹脂を含み得、式中Ｒ７は、上述のとおりであり、Ｒ８は、上述の基Ｒ４等の加水分解性基である。ＤＴ樹脂は当該技術分野において既知であり、市販されており、例えば、メトキシ官能性ＤＴ樹脂としては、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）３０７４及びＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）３０３７樹脂が挙げられ、シラノール官能性樹脂としては、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）８００  Ｓｅｒｉｅｓ樹脂が挙げられ、これらもまたＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。他の好適な樹脂としては、メチル及びフェニル基を含有するＤＴ樹脂が挙げられる。
【００３５】
組成物に添加されるシリコーン樹脂の量は、組成物の最終用途に応じ変動することができる。例えば、組成物の反応生成物がゲルである場合、シリコーン樹脂はほとんど又は全く添加されない可能性もある。しかしながら、組成物中のシリコーン樹脂の量は、成分（Ｂ）の重量に基づいて、０％〜９０％、あるいは０．１％〜５０％の範囲であり得る。
【００３６】
成分（Ｂ）の量は、組成物の反応生成物の最終用途、成分（Ｂ）のために選択されるベースポリマーの種類、並びに存在する場合には、任意の追加の成分の種類及び量といった様々な因子に依存する可能性がある。しかしながら、成分（Ｂ）の量は、組成物中の全成分の総合重量を基にして、０．０１％〜５０％、あるいは１０％〜５０％の範囲であり得る。
【００３７】
成分（Ｂ）は、１つの単一ポリオルガノシロキサン又は少なくとも１つの以下の特性：平均分子量、加水分解性置換基、シロキサン単位、配列、及び粘度、で異なる２つ以上のポリオルガノシロキサンを含む組み合わせであり得る。
【００３８】
成分（Ｃ）は、架橋剤である。成分（Ｃ）は、生成物が縮合反応の副生成物から大幅な減量を呈さないように、組成物の反応によって調製された熱伝導性生成物で所望される架橋の程度によって変動する可能性のある加水分解性置換基官能基と選択され得る。成分（Ｃ）の選択は、水分不浸透性パッケージで数ヶ月にわたって貯蔵する間有用であるために組成物が十分に反応可能であり続けるようになされ得る。成分（Ｃ）は、成分（Ｃ）の加水分解性置換基が成分（Ｂ）と反応するように選択され得る。例えば、成分（Ｂ）中の加水分解性置換基が、ヒドロキシル基である時、成分（Ｃ）の加水分解性置換基はハロゲン原子、アミド基、アシルオキシ基、ハイドロカーボンオキシ基、アミノ基、アミノオキシ基、メルカプト基、オキシモ基、ケトキシモ基、若しくはアルコキシシリルハイドロカルビレン基、又はそれらの組み合わせであり得る。成分（Ｃ）の正確な量は、成分（Ｂ）に選択されたポリオルガノシロキサンの種類、成分（Ｃ）に選択された架橋剤の種類、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の加水分解性置換基の反応性、及び反応生成物の所望の架橋密度を含む要因によって変動し得る。しかしながら、架橋剤の量は、成分（Ｂ）の１００重量部に基づいて０．５〜５００重量部の範囲であり得る。
【００３９】
成分（Ｃ）は、単位式（ＩＩＩ）を有する架橋剤を含む。
（Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２）ｆ（Ｒ１Ｒ２ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ２ＳｉＯ３／２）ｈ（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｉ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｊ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｋ（ＳｉＯ４／２）ｌ、式中、下付き文字ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、及びｌは整数であり、下付き文字ｆ≧０であり、下付き文字ｇ≧０であり、下付き文字ｈ≧０であり、ただし、量（ｆ＋ｇ＋ｈ）≧２であることを条件とし、下付き文字ｉ≧０であり、下付き文字ｊ≧０であり、ただし、量（ｇ＋ｊ）≧２であることを条件とし、下付き文字ｋ≧０であり、下付き文字ｌ≧０であり、各Ｒ１は独立して、一価の有機基であり、各Ｒ２は式を有する。
【化２】
0006440615.tif 000003
【００４０】
Ｒ２の式において、各Ｄは独立して、二価の有機基であり、各Ｘは独立して、加水分解性置換基であり、各Ｒは独立して、一価の有機基であり、下付き文字ａは、０、１、又は２であり、下付き文字ｂ≧０であり、下付き文字ｃは、０、１、２、又は３であり、ただし、平均で少なくとも１つのＸが式中に存在することを条件とし、かつＸが式中に１つ存在する時、量（ｆ＋ｇ＋ｈ）≧３であることを条件とし、下付き文字ｄ≧１、及び下付き文字ｅは１である。
【００４１】
単位式（ＩＩＩ）において、Ｒ１は一価の有機基である。Ｒ１に好適な有機基としては、限定されるものではないが、炭化水素基及びハロゲン化炭化水素基のような一価の有機基が挙げられる。Ｒ１の一価の炭化水素基の例としては、限定されるものではないが、アルキル、炭素環、アリール、及びアラルキル基が挙げられる。アルキル基は、Ｍｅ、Ｅｔ、Ｐｒ、及びＢｕによって例示される。炭素環式基は、シクロアルキル及びシクロオクタジエニル等のシクロアルケニルによって例示される。アリール基は、Ｐｈ、トリル、及びキシリルによって例示される。アラルキルは、ベンジル及び２−フェニルエチルによって例示される。Ｒ１のハロゲン化炭化水素基の例としては、限定されるものではないが、クロロメチル３，３，３−トリフルオロプロピル、及び６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシルが挙げられる。Ｒ１の他の一価の有機基の例としては、限定するものではないが、酸素原子で置換された炭化水素基（例えば、グリシドキシアルキル）、及び窒素原子で置換された炭化水素基（例えば、アミノアルキル）、及びシアノ官能基（例えば、シアノエチル及びシアノプロピル）が挙げられる。あるいは、各Ｒ１は、Ｍｅ等のアルキル基又はＰｈ等のアリール基であり得る。あるいは、各Ｒ１は、Ｍｅ等のアルキル基であり得る。
【００４２】
単位式（ＩＩＩ）のＲ２基では、各Ｄは独立して、二価の有機基を表す。あるいは、各Ｄは二価の炭化水素基であり得る。Ｄに好適な二価の炭化水素基は、エチレン、プロピレン、ブチレン、若しくはヘキシレン等のアルキレン基、フェニレン等のアリーレン基、又は
【化３】
0006440615.tif 000004
等のアルキルアリーレン基によって例示される。あるいは、分子が、２つ以上のＤの実例を有する時、Ｄの各実例は、同じ又は異なり得る。
【００４３】
単位式（ＩＩＩ）の基Ｒ２では、各Ｘは独立して、加水分解性置換基を表す。Ｘの例示的加水分解性置換基は、Ｒ４のために上述される。あるいは、Ｘはそれぞれ独立して、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アミド基（例えば、アセトアミド、メチルアセトアミド基、又はベンズアミド基）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、アミノ基、アミノキシ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、オキシモ基、ケトキシモ基、及びハロゲン原子からなる群より選択される加水分解性置換基であってもよい。あるいは、Ｘはそれぞれ独立して、アルコキシ基、アミド基、アシルオキシ基、アミノ基、ヒドロキシル基及びオキシモ基からなる群より選択されてもよい。あるいは、各Ｘは、アルコキシ基等のハイドロカーボンオキシ基であってもよい。
【００４４】
単位式（ＩＩＩ）の基Ｒ２では、Ｒは一価の炭化水素基等の一価の有機基を表す。あるいは、各Ｒは独立して、１〜２０個の炭素原子のアルキル基、５〜２０個の炭素原子の炭素環式基、６〜２０個の炭素原子のアリール基、及び７〜２０個の炭素原子のアラルキル基から選択され得る。あるいは、各ＲはＭｅ等のアルキル基であり得る。
【００４５】
単位式（ＩＩＩ）の基Ｒ２では、下付き文字ｃは０、１、２、又は３を表し、下付き文字ａは０、１、又は２を表し、及び下付き文字ｂは０以上の値を有し、ただし、平均で少なくとも１つのＸが式中に存在するように、（ａ＋ｃ）の合計が少なくとも１であることを条件とする。あるいは、下付き文字ｂは、０〜１８の範囲の値を有し得る。あるいは、下付き文字ｂは、０であり得る。
【００４６】
成分（Ｃ）は、成分（Ｂ）の加水分解性置換基の量に基づいて、０．２ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、あるいは０．５ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、あるいは０．５ｍｏｌ％〜２．０ｍｏｌ％、あるいは０．５ｍｏｌ％〜１．５ｍｏｌ％、及びあるいは０．６ｍｏｌ％〜１．２ｍｏｌ％の範囲の量でＲ２基を含み得る。
【００４７】
あるいは、単位式（ＩＩＩ）において、量（ｇ＋ｊ）は、少なくとも５、あるいは少なくとも１００、あるいは少なくとも１５０、及びあるいは１５０〜５００の平均値を有し得る。あるいは、量（ｆ＋ｇ＋ｈ）＝２である。あるいは、ｆ＝２、ｇ＝０、及びｈ＝０である。あるいは、成分（Ｃ）は、アルコキシシリルヒドロカルビレン末端封鎖ポリジオルガノシロキサンを含み得る。アルコキシシリルヒドロカルビレン末端封鎖ポリジオルガノシロキサンは、ビニル末端ポリジメチルシロキサンを（アルコキシシリルヒドロカルビル）テトラメチルジシロキサンと反応させることにより、調製され得る。
【００４８】
あるいは、成分（Ｃ）は、式（ＩＶ）
【化５】
0006440615.tif 000005
の架橋剤を含み得、式中、Ｄ、Ｘ、Ｒ、及び下付き文字ａ、ｂ、ｃ、ｄ、及びｅは、上述のとおりであり、
ただし、下付き文字ａ、ｂ、及びｃは、式（ＩＶ）の架橋剤が１分子当たり平均で、少なくとも３つのＸの実例（すなわち、量（ａ＋ｂ＋ｃ）≧３）を有するように選択されることを条件とし、
下付き文字ｍは、少なくとも１００の平均値を有する。あるいは、下付き文字ｍは１５０〜５００の平均値を有する。
【００４９】
あるいは、成分（Ｃ）は、式（Ｖ）
【化５】
0006440615.tif 000006
の架橋剤を含み得、式中、
各Ｄは独立して、アルキレン基であり、
各Ｘは独立して、アルコキシ基であり、
各Ｒは、アルキル基であり、
各下付き文字ｂ≧０であり、
各下付き文字ｄは２≧ｄ≧１であり、
下付き文字ｍは１５０〜５００の平均値を有する。
【００５０】
あるいは式（Ｖ）において、各Ｄは、エチレン基であり得、各Ｘはメトキシであり得、及び各ＲはＭｅであり得、及び下付き文字ｄは１であり得る。
【００５１】
組成物中の成分（Ｃ）の量は、成分（Ａ）のために選択される触媒、成分（Ｂ）の加水分解性基の種類及び量、成分（Ｃ）の加水分解性基の種類及び量、組成物の硬化生成物の所望の形態、及び組成物に任意の追加の成分が添加されるかどうかを含む、様々な要因による。しかしながら、組成物中の成分（Ｃ）の量は、組成物中の全成分の総合重量に基づいて、５％〜５０％の範囲であり得る。
【００５２】
成分（Ｃ）は、成分（Ｃ’）加水分解性基又は一部若しくは全部のそれらの加水分解生成物を有するシラン架橋剤を任意に更に含み得る。成分（Ｃ）は、成分（Ｂ）の加水分解性置換基と反応性である置換基を、１分子当たり平均で２個を超えて有する。成分（Ｃ）の好適なシラン架橋剤の例は、一般式（ＩＩＩ）Ｒ１０ｒＳｉ（Ｒ９）（４−ｒ）を有し得、式中各Ｒ１０は独立して、アルキル基等の一価の炭化水素基であり、各Ｒ９は、成分（Ｃ）のために上述したＸのためのそれらから選択され得る加水分解性置換基である。あるいは、各Ｒ９は、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アセトアミド基、アセトキシ等のアシルオキシ基、アルコキシ基、アミド基、アミノ基、アミノオキシ基、ヒドロキシル基、オキシモ基、ケトキシモ基、又はメチルアセトアミド基であり得、下付き文字ｒの各実例は０、１、２、又は３であり得る。成分（Ｃ）のために、下付き文字ｒは２を超える平均値を有する。あるいは、下付き文字ｒは、３〜４の範囲の値を有する。あるいは、各Ｒ９は独立して、ヒドロキシル、アルコキシ、アセトキシ、アミド、又はオキシムから選択され得る。あるいは、各Ｒ９は、メトキシ等のアルコキシであり得る。あるいは、成分（Ｃ）は、アシルオキシシラン、アルコキシシラン、ケトキシモシラン、及びオキシモシランから選択され得る。あるいは、成分（Ｃ）は、アルコキシシランであり得る。
【００５３】
成分（Ｃ）は、アルコキシシラン（ジアルコキシシラン（例えば、ジアルキルジアルコキシシラン）、トリアルコキシシラン（例えば、アルキルトリアルコキシシラン）、テトラアルコキシシランによって例示される）、又は、その部分若しくは完全加水分解生成物、又はこれらの別の組み合わせを含み得る。好適なトリアルコキシシランの例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせ、あるいは、メチルメトキシシランが挙げられる。好適なテトラアルコキシシランの例としては、テトラエトキシシランが挙げられる。
【００５４】
成分（Ｃ）は、１つの単一の架橋剤、又は、以下の特性のうちの少なくとも１つにおいて異なる２つ以上の架橋剤を含む組み合わせであり得る：加水分解性置換基、及びケイ素に結合した他の有機基、並びに、高分子架橋剤が使用される場合には、シロキサン単位、構造、分子量及び配列。
【００５５】
成分（Ｄ）は伝導性充填剤である。伝導性充填剤は、熱伝導性、導電性、又は両方であってもよい。伝導性充填剤は、当該技術分野において既知であり、金属粒子（例えば、アルミニウム、銅、金、ニッケル、銀、及びこれらの組み合わせ）、非伝導性基材上にコーティングされたこのような金属、金属酸化物（例えば、酸化アルミニウム、酸化ベリリウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛及びこれらの組み合わせ）、溶融性充填剤（例えば、はんだ）、窒化アルミニウム、アルミニウム三水和物、チタン酸バリウム、窒化ホウ素、炭素繊維、ダイヤモンド、グラファイト、水酸化マグネシウム、オニキス、炭化ケイ素、炭化タングステン、及びこれらの組み合わせによって例示される。
【００５６】
成分（Ｄ）は、熱伝導性及び導電性の両方であってよい。あるいは、成分（Ｄ）は熱伝導性及び電気絶縁性であり得る。成分（Ｄ）は、窒化アルミニウム、酸化アルミニウム、アルミニウム三水和物、チタン酸バリウム、酸化ベリリウム、窒化ホウ素、炭素繊維、ダイヤモンド、黒鉛、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、金属粒子、オニックス、炭化ケイ素、炭化タングステン、酸化亜鉛、及びそれらの組み合わせから成る群から選択され得る。成分（Ｄ）は、金属充填剤、無機充填剤、溶融性充填剤、又はこれらの組み合わせを含み得る。金属充填剤は、金属の粒子及び粒子の表面上に層を有する金属の粒子を含む。これらの層は、例えば、粒子の表面上の金属窒化物層又は金属酸化物層であってよい。好適な金属充填剤としては、アルミニウム、銅、金、ニッケル、銀、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される金属、又はアルミニウムの粒子が挙げられる。好適な金属充填剤としては、更に、表面上に窒化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化銅、酸化ニッケル、酸化銀、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される層を有する上記金属の粒子が挙げられる。例えば、金属充填剤は、表面上に酸化アルミニウム層を有するアルミニウム粒子を含み得る。
【００５７】
無機導電性充填剤としては、オニキス、アルミニウム三水和物、酸化アルミニウム、酸化ベリリウム、酸化マグネシウム、及び酸化亜鉛などの金属酸化物、窒化アルミニウム及び窒化ホウ素などの窒化物、炭化ケイ素及び炭化タングステンなどの炭化物、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。あるいは、無機導電性充填剤としては、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、及びこれらの組み合わせが挙げられる。溶融性充填剤は、Ｂｉ、Ｇａ’、Ｉｎ、Ｓｎ、又はこれらの合金を含み得る。溶融性充填剤は、任意にＡｇ、Ａｕ、Ｃｄ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｚｎ、又はこれらの組み合わせを更に含み得る。好適な溶融性充填剤の例としては、Ｇａ、Ｉｎ−Ｂｉ−Ｓｎ合金、Ｓｎ−Ｉｎ−Ｚｎ合金、Ｓｎ−Ｉｎ−Ａｇ合金、Ｓｎ−Ａｇ−Ｂｉ合金、Ｓｎ−Ｂｉ−Ｃｕ−Ａｇ合金、Ｓｎ−Ａｇ−Ｃｕ−Ｓｂ合金、Ｓｎ−Ａｇ−Ｃｕ合金、Ｓｎ−Ａｇ合金、Ｓｎ−Ａｇ−Ｃｕ−Ｚｎ合金、及びこれらの組み合わせが挙げられる。溶融性充填剤は、５０℃〜２５０℃、あるいは１５０℃〜２２５℃の範囲の融点を有する。溶融性充填剤は、共晶合金、非共晶合金、又は純金属であってよい。溶融性充填剤は市販されている。
【００５８】
例えば、溶融性充填剤は、Ｉｎｄｉｕｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ（Ｕｔｉｃａ，Ｎ．Ｙ．，Ｕ．Ｓ．Ａ．）、Ａｒｃｏｎｉｕｍ（Ｐｒｏｖｉｄｅｎｃｅ，Ｒ．Ｉ．，Ｕ．Ｓ．Ａ．）、及びＡＩＭ  Ｓｏｌｄｅｄｒ（Ｃｒａｎｓｔｏｎ，Ｒ．Ｉ．，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から入手でき得、他の熱伝導性充填剤は市販もされている。例えば、アルミニウム充填剤は、例えば、Ｔｏｙａｌ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．（Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）及びＶａｌｉｍｅｔ  Ｉｎｃ．（Ｓｔｏｃｋｔｏｎ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から入手できる。銀充填剤はＭｅｔａｌｏｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｕ．Ｓ．Ａ．Ｃｏｒｐ．（Ａｔｔｌｅｂｏｒｏ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から市販されている。同じ充填剤、例えば、酸化アルミニウム充填剤（しかし、異なる粒径）が、組成物中で使用され得る。ＣＢ−Ａ２０Ｓ及びＡｌ−４３−Ｍｅは、Ｓｈｏｗａ−Ｄｅｎｋｏから市販されている異なる粒径の酸化アルミニウム充填剤であり、ＡＡ−０４、ＡＡ−２、及びＡＡ１８は、Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている酸化アルミニウム充填剤である。商標ＫＡＤＯＸ（登録商標）及びＸＸ（登録商標）を有する酸化亜鉛のような酸化亜鉛は、Ｚｉｎｃ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ（Ｍｏｎａｃａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から市販されている。
【００５９】
充填剤粒子の形状は特に制限されていないが、丸みを帯びた又は球状の粒子は、組成物中に充填剤を高装填した際に粘度が望ましくない程度にまで増加することを防止し得る。
【００６０】
成分（Ｄ）は、単一の充填剤又は充填剤の粒子形状、平均粒径、粒径分布、及び種類などの少なくとも１つの特性が異なる２種以上の充填剤の組み合わせとなり得る。例えば、より大きな平均粒径を有する第１の充填剤とより小さな平均粒径を有する第２の充填剤などの、充填剤同士の組み合わせを用いることが望ましい場合がある。より大きな平均粒径を有する第１の充填剤と第１の充填剤よりも小さな平均粒径を有する第２の充填剤を使用すると、充填効率が改善し得る、並びに／あるいは、このような充填剤の組み合わせを持たない組成物と比較して組成物の粘度を低減し得る。
【００６１】
充填剤の平均粒径は、成分（Ｄ）として選択された充填剤の種類、組成物に添加された正確な量、並びに、組成物の反応生成物の最終用途を含む様々な因子に依存する。しかしながら、充填剤は、０．１〜８０μｍ、あるいは０．１μｍ〜５０μｍ、あるいは０．１〜１０μｍの範囲の平均粒径を有してよい。充填剤粒径及びサイズ分布は、ＡＳＴＭ  ＵＯＰ８５６−０７レーザー光線散乱による力の粒径分布を使用するＭｉｃｒｏｔｒａｃ  Ｓ３５００等の装置を使用して、決定され得る。
【００６２】
組成物中の成分（Ｄ）の量は、組成物に対して選択された最終用途、組成物の反応生成物、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の種類及び量、並びに成分（Ｄ）に対して選択された充填剤の種類及び量といった、様々な因子に依存する。しかしながら、成分（Ｄ）の量は、組成物の１０体積％〜８０体積％、あるいは５０体積％〜７５体積％、あるいは３０体積％〜８０体積％の範囲であり得る。理論に束縛されることを望むものではないが、充填剤の量が８０体積％を超える場合、組成物は反応して、いくつかの適用に不十分な寸法一体性を持つ反応生成物を形成し得ることが考えられる。
【００６３】
上述の組成物は、（Ｅ）スペーサ、（Ｆ）顔料、（Ｇ）処理剤、（Ｈ）接着促進剤及び／又は（Ｊ）乾燥剤等の１つ以上の追加の成分を任意に、更に含み得る。
【００６４】
成分（Ｅ）はスペーサである。スペーサは、例えば、組成物が基板の間に入り込む時、組成物の硬化生成物のボンドラインの厚さに作用するために使用され得る。スペーサは、有機粒子、無機粒子、又はこれらの組み合わせを含み得る。スペーサは、熱伝導性、導電性、又は両方であり得る。あるいは、スペーサは、熱伝導性及び電気絶縁性であり得る。スペーサは、所望の粒径を有することができ、例えば、粒径は２５μｍ〜１２５μｍの範囲であり得る。スペーサは、ガラス又はポリマー（例えば、ポリスチレン）ビーズなどの単分散ビーズを含み得る。スペーサは、アルミナ、窒化アルミニウム、噴霧金属粉、窒化ホウ素、銅、及び銀などの熱伝導性充填剤を含み得る。成分（Ｅ）の量は、粒径分布、組成物又はそれから調製される硬化生成物の使用中に印加される圧力、使用中の温度、及び組成物又はそれから調製される硬化生成物の所望される厚さといった様々な因子に依存する。しかしながら、組成物は、組成物中の全成分の総合重量に基づいて、０．０５％〜２％、あるいは０．１％〜１％の範囲の成分（Ｅ）の量を含み得る。
【００６５】
成分（Ｆ）は顔料である。顔料の量は、選択される顔料の種類及び反応生成物の所望される色合いといった様々な因子に応じて異なる。例えば、組成物は、組成物中の全成分の量に基づいて、０〜２０重量％、あるいは０．００１〜５重量％の顔料を含み得る。
【００６６】
好適な顔料の例としては、インディゴ、二酸化チタンＳｔａｎ−Ｔｏｎｅ  ５０ＳＰ０１  Ｇｒｅｅｎ（ＰｏｌｙＯｎｅから市販されている）及びカーボンブラックが挙げられる。カーボンブラックの代表的な非限定例としては、Ｓｈａｗｉｎｉｇａｎアセチレンブラック（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ＬＰから市販されている）、ＳＵＰＥＲＪＥＴ（登録商標）カーボンブラック（ＬＢ−１０１１）（Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．（Ｆａｉｒｖｉｅｗ  Ｈｅｉｇｈｔｓ，ＩＬ  Ｕ．Ｓ．Ａ．）により供給されている）、ＳＲ  ５１１（Ｓｉｄ  Ｒｉｃｈａｒｄｓｏｎ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏ、（Ａｋｒｏｎ，ＯＨ  Ｕ．Ｓ．Ａ．）により供給されている）、並びに、Ｎ３３０、Ｎ５５０、Ｎ７６２、Ｎ９９０（Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  Ｃａｒｂｏｎｓ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ，Ｕ．Ｓ．Ａ．））が挙げられる。
【００６７】
組成物は、場合により、成分（Ｇ）処理剤を更に含み得る。成分（Ｇ）の量は、選択される処理剤の種類、処理される粒子（充填剤、及び存在していれば、顔料、スペーサ、及び／又は物理的乾燥剤）の種類及び量、粒子が組成物の添加前に処理されるかどうか、又は、粒子がその場で処理されるかどうか、といった因子によって変動する。しかしながら、成分（Ｇ）は、組成物の全成分の０．０１〜２０重量％、あるいは０．１〜１５重量％、あるいは０．５〜５重量％の範囲の量で使用され得る。充填剤等の粒子は、顔料、スペーサ及び／又は物理的乾燥剤を示す時、成分（Ｇ）で処理された表面に任意でなり得る。粒子は、組成物に添加される前に、又は、その場にて、成分（Ｇ）で処理され得る。成分（Ｇ）は、アルコキシシラン、アルコキシ官能性オリゴシロキサン、環式ポリオルガノシロキサン、ヒドロキシル官能性オリゴシロキサン、例えば、ジメチルシロキサン、若しくはメチルフェニルシロキサン、又は脂肪酸を含み得る。脂肪酸の例としては、ステアリン酸カルシウムといったステアリン酸塩が挙げられる。
【００６８】
成分（Ｇ）として使用できるいくつかの代表的な有機ケイ素充填剤処理剤としては、シリカ充填剤を処理するのに通常使用される組成物、例えば、オルガノクロロシラン、オルガノシロキサン、オルガノシラザン（例えば、ヘキサアルキルジシラザン）、及びオルガノアルコキシシラン、例えば、Ｃ６Ｈ１３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｃ８Ｈ１７Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｃ１０Ｈ２１Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｃ１２Ｈ２５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｃ１４Ｈ２９Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、及びＣ６Ｈ５ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３が挙げられる。使用できる他の処理剤としては、アルキルチオール、脂肪酸、チタン酸塩、チタン酸塩カップリング剤、ジルコン酸塩カップリング剤、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００６９】
あるいは、成分（Ｇ）は、式：Ｒ１１ｍＳｉ（ＯＲ１２）（４−ｍ）を有するアルコキシシランを含み得、式中、下付き文字ｍは１〜３の範囲の値を有し得、あるいは下付き文字ｍは３である。各Ｒ１１は独立して、１〜５０個の炭素原子、あるいは８〜３０個の炭素原子、あるいは８〜１８個の炭素原子の一価の炭化水素基等の、一価の有機基である。Ｒ１１は、ヘキシル、オクチル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル及びオクタデシル等のアルキル基、並びにベンジル及びフェニルエチル等のアラルキル基によって例示される。Ｒ１１は、飽和又は不飽和、並びに、分枝状又は無分枝状であり得る。あるいは、Ｒ１１は、飽和及び無分枝状であり得る。あるいは、Ｒ１１は独立して、メチル、ブチル、プロピル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、及びオクタデシルから選択され得る。
【００７０】
各Ｒ１２は独立して、１〜４個の炭素原子、あるいは１〜２個の炭素原子の飽和炭化水素基である。成分（Ｇ）としての使用に好適なアルコキシシランは、へキシトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、フェニルエチルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン及びこれらの組み合わせによって例示される。
【００７１】
アルコキシ官能性オリゴシロキサンはまた、処理剤としても使用され得る。例えば、好適なアルコキシ官能性オリゴシロキサンとしては、式（Ｖ）：（Ｒ１３Ｏ）ｎＳｉ（ＯＳｉＲ１４２Ｒ１５）（４−ｎ）のものが挙げられる。この式で、下付き文字ｎは１、２、又は３であり、あるいは下付き文字ｎは３である。各Ｒ１３は、アルキル基であり得る。各Ｒ１４は、１〜１０個の炭素原子の不飽和一価の炭化水素基であり得る。各Ｒ１５は、少なくとも１０個の炭素原子を有する不飽和一価の炭化水素基であり得る。
【００７２】
成分（Ｈ）に適する接着促進剤は、遷移金属キレート、ヒドロカルボノキシシラン、例えば、アルコキシシラン、アルコキシシランとヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンの組み合わせ、アミノ官能性シラン、又はそれらの組み合わせを含み得る。接着促進剤は、当該技術分野において既知であり、式Ｒ８ｔＲ９ｕＳｉ（ＯＲ１０）４−（ｔ＋ｕ）を有し、式中各Ｒ８は独立して、少なくとも３個の炭素原子を有する一価の有機基であり、Ｒ９は、接着促進基（例えば、アミノ官能、エポキシ官能、メルカプト官能、又はアクリレート官能基）を有する置換基を少なくとも１つ含有し、Ｒ１０は、１〜６個の炭素原子の炭化水素基であり、下付き文字ｔは、０〜２の範囲の値を有し、下付き文字ｕは１又は２のどちらかを有し、量（ｔ＋ｕ）は３以下である。あるいは、接着促進剤は、上記シランの部分縮合体を含み得る。あるいは、接着促進剤は、アルコキシシランとヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンの組み合わせを含み得る。あるいは、接着促進剤は、アルキルトリアルコキシシラン、エポキシ官能性トリアルコキシシラン、及びアミノ官能性トリアルコキシシランの組み合わせを含み得る。
【００７３】
あるいは、接着促進剤は、不飽和又はエポキシ官能性化合物を含み得る。あるいは、接着促進剤は、不飽和又はエポキシ官能性アルコキシシランを含み得る。例えば、官能性アルコキシシランは、式Ｒ１６ｖＳｉ（ＯＲ１７）（４−ｖ）を有することができ、下付き文字ｖは１、２、又は３であり、あるいは、下付き文字ｖは１である。各Ｒ１６は、独立して一価有機基であり、ただし、少なくとも１つのＲ１６は、不飽和有機基又はエポキシ官能性有機基であることを条件とする。Ｒ１６のエポキシ官能性有機基は、３−グリシドキシプロピル及び（エポキシシクロヘキシル）エチルによって例示される。Ｒ１６の不飽和有機基は、３−メタクリロイルオキシプロピル、３−アクリロイルオキシプロピル、及び、ビニル、アリル、ヘキセニル、ウンデシレニル等の不飽和一価炭化水素基によって例示される。各Ｒ１７は独立して、１〜４個の炭素原子、あるいは１〜２個の炭素原子の飽和炭化水素基である。Ｒ１７は、メチル、エチル、プロピル及びブチルによって例示される。
【００７４】
好適なエポキシ官能性アルコキシシランの例としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルジメトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルジエトキシシラン及びこれらの組み合わせが挙げられる。好適な不飽和アルコキシシランの例としては、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ウンデシレノイル（undecylenyl）トリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００７５】
あるいは、接着促進剤は、上記のようなヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランの反応生成物、又は、ヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランの物理的ブレンドなどのエポキシ官能性シロキサンを含み得る。接着促進剤は、エポキシ官能性アルコキシシランとエポキシ官能性シロキサンの組み合わせを含み得る。例えば、接着促進剤は、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランと、ヒドロキシ末端メチルビニルシロキサンと３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの反応生成物と、の混合物、あるいは、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとヒドロキシ末端メチルビニルシロキサンの混合物、あるいは、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとヒドロキシ末端メチルビニル／ジメチルシロキサンコポリマーの混合物により、例示される。
【００７６】
あるいは、接着促進剤は、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、によって例示されるアミノ官能性アルコキシシランなどのアミノ官能性シランを含んでもよい。
【００７７】
あるいは、接着促進剤は、遷移金属キレートを含み得る。好適な遷移金属キレートとしては、チタン酸塩、アセチルアセトナトジルコニウムなどのジルコン酸塩、アセチルアセトナトアルミニウムなどのアルミニウムキレート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００７８】
成分（Ｈ）の正確な量は、成分（Ｈ）として選択される接着促進剤の種類、並びに、組成物及びその反応生成物の最終用途を含む様々な因子に依存する。しかしながら、成分（Ｈ）は、存在するときは、組成物の重量に基づいて０．０１〜５０重量部、あるいは０．１〜１０重量部、及びあるいは０．０５〜５重量部の範囲の量で組成物に添加され得る。成分（Ｈ）は、１つの接着促進剤であり得る。あるいは、成分（Ｈ）は、以下の特性のうちの少なくとも１つが異なる２つ以上の異なる接着促進剤を含んでもよい：構造、粘度、平均分子量、ポリマー単位、及び配列。
【００７９】
成分（Ｊ）は、乾燥剤である。乾燥剤は、様々な供給源由来の水を捕捉する。例えば、乾燥剤は、水及びアルコールといった、縮合反応の副生成物を捕捉し得る。
【００８０】
成分（Ｊ）に好適な吸着剤の例としては、無機粒子を挙げることができる。吸着剤は、１０マイクロメートル以下、あるいは５マイクロメートル以下の粒径を有し得る。吸着剤は、例えば、１０Å（オングストローム）以下、あるいは５Å以下、あるいは３Å以下といった、水及びアルコールを吸着するのに十分な平均孔径を有し得る。吸着剤の例としては、沸石（例えば、菱沸石、モルデン沸石及び方沸石）、分子篩（例えば、アルカリ金属のアルミノケイ酸塩、シリカゲル、シリカマグネシアゲル、活性炭、活性アルミナ、酸化カルシウム）及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００８１】
市販の乾燥剤の例としては、乾燥分子篩（例えば、Ｇｒａｃｅ  Ｄａｖｉｄｓｏｎから商品名ＳＹＬＯＳＩＶ（登録商標）で、及びＺｅｏｃｈｅｍ（Ｌｏｕｉｓｖｉｌｌｅ，Ｋｅｎｔｕｃｋｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から商品名ＰＵＲＭＯＬで市販されている３Å（オングストローム）の分子篩、並びに、Ｉｎｅｏｓ  Ｓｉｌｉｃａｓ（Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ，Ｅｎｇｌａｎｄ）から入手可能なＤｏｕｃｉｌ  ｚｅｏｌｉｔｅ  ４Ａなどの４Å（オングストローム）の分子篩）が挙げられる。その他の有用な分子篩として、ＭＯＬＳＩＶ  ＡＢＳＯＲＢＥＮＴ  ＴＹＰＥ  １３Ｘ、３Ａ、４Ａ及び５Ａが挙げられるが、これら全ては、Ｕ．Ｓ．Ａ．イリノイ州のＵＰＯ社から市販されており、ＳＩＬＩＰＯＲＩＴＥ  ＮＫ  ３０ＡＰ及び６５ｘＰはＵ．Ｓ．Ａ．ペンシルバニア州フィラデルフィアのＡｔｏｆｉｎａ社から市販されており、分子篩は、Ｕ．Ｓ．Ａ．メリーランドのＷ．Ｒ  Ｇｒａｃｅ社から入手可能である。
【００８２】
あるいは、乾燥剤は、化学的手段により水及び／又は他の副生成物を捕捉し得る。（成分（Ｃ）に加えて）組成物に添加された一定量のシラン架橋剤は、化学的乾燥剤としても機能し得る。理論に束縛されることを望むものではないが、化学的乾燥剤は、組成物の複数の構成部分を一緒に混合した後に、この組成物を水に触れさせないようにするために、多部構成組成物（multiple part composition）の乾燥部分に添加され得ることが考えられる。例えば、乾燥剤として好適なアルコキシシランとしては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００８３】
成分（Ｊ）の量は、選択される具体的な乾燥剤に依存する。しかしながら、成分（Ｊ）が化学的乾燥剤である場合、その量は、０部〜５部、あるいは０．１部〜０．５部の範囲であり得る。成分（Ｊ）は、１つの化学的乾燥剤であり得る。あるいは、成分（Ｊ）は、２つ以上の異なる化学的乾燥剤を含み得る。
【００８４】
あるいは、他の充填剤が組成物に添加されてもよく、種類及び量は、組成物の硬化生成物の最終用途などの因子によって異なる。このような他の充填剤の例としては、磁気粒子（例えば、フェライト）、及び誘電性粒子（例えば、溶融ガラス微小球、チタニア、及び炭酸カルシウム）が挙げられる。他の充填剤は、補強充填剤、増量充填剤、又はこれらの組み合わせを含み得る。例えば、組成物は、場合により、補強充填剤を更に含み得、これは、存在する場合には、組成物の重量に基づいて、０．１％〜１０％の範囲の量で添加され得る。補強充填剤の正確な量は、組成物の反応生成物の形態及び添加される伝導性充填剤の量を含む様々な要因に依存する。好適な補強充填剤の例としては、補強シリカ充填剤（例えば、ヒュームシリカ、シリカエアロゲル、シリカキセロゲル及び沈殿シリカ）が挙げられる。ヒュームドシリカは、当該技術分野において既知であり、市販されている：例えば、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から名称ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬで販売されているヒュームドシリカ。
【００８５】
増量充填剤は、組成物の重量に基づいて、０．１％〜２０％の範囲の量で存在する。増量充填剤の例としては、破砕石英、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム（例えば、軽質炭酸カルシウム）、酸化亜鉛、タルク、珪藻土、酸化鉄、粘土、雲母、白亜、二酸化チタン、ジルコニア、砂、カーボンブラック、グラファイト、又はこれらの組み合わせが挙げられる。増量充填剤は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｕ．Ｓ．Ｓｉｌｉｃａ（Ｂｅｒｋｅｌｅｙ  Ｓｐｒｉｎｇｓ，ＷＶ）により名称ＭＩＮ−Ｕ−ＳＩＬで販売されている破砕シリカといったように、市販されている。好適な軽質炭酸カルシウムとしては、ＳｏｌｖａｙからのＷｉｎｎｏｆｉｌ（登録商標）ＳＰＭ、並びに、ＳＭＩからのＵｌｔｒａｐｆｌｅｘ（登録商標）及びＵｌｔｒａｐｆｌｅｘ（登録商標）１００が挙げられる。
【００８６】
本明細書に記載の特定の成分は１つを超える機能を有し得るため、上述の組成物の成分を選択する際、成分の種類に重複があり得る。例えば、特定のアルコキシシランは、充填剤処理剤、補助架橋剤、接着促進剤及び／又は化学的乾燥剤として有用であり得、カーボンブラックは、顔料及び／又は充填剤として有用であり得、分子篩は、スペーサ及び／又は乾燥剤として使用され得、並びに、Ｔｉ、Ｚｒ等の特定の遷移金属キレート及びＡｌキレートは、縮合反応触媒及び接着促進剤として両方とも有用であり得る。
【００８７】
上記の組成物は、例えば、混合などの任意の好都合な手段によって全成分を組み合わせることにより、一部構成組成物として調製され得る。例えば、一部構成組成物は、任意に、微粒子成分（例えば、充填剤及び、存在する場合、スペーサ、物理的乾燥剤、及び顔料）及び処理剤を組み合わせること（例えば、前処理）並びに、成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）を含む成分とこれを混合することにより作られ得る。接着促進剤等の他の追加の成分は、所望の段階でその混合物に添加され得る。最終混合工程は実質的に無水の条件下で行うことができ、生じた組成物は一般に使用準備が整うまで実質的無水条件下で、例えば、密封容器で保管される。
【００８８】
あるいは、組成物は、多部構成（例えば、二部）組成物として調製され得る。この例では、触媒及び架橋剤は別個の構成部分として保管され、これらの構成部分は、組成物の使用直前に組み合わされる。例えば、二部硬化型組成物は、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｄ）を含む成分を組み合わせて混合のような任意の好都合な手段により第１の（硬化剤）構成部分を形成することによって、調製され得る。第２の（ベース）構成部分は、混合のような任意の好都合な手段により（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）を含む成分を組み合わせることによって、調製され得る。１つ以上の追加の成分は、硬化剤構成部分に添加され得る。あるいは、１つ以上の成分（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、及び物理的乾燥剤は、ベース構成部分に添加され得る。これらの成分は、一部構成組成物又は多部構成組成物のどちらが選択されるかといった様々な因子に応じて、周囲条件又は無水条件下で周囲温度又は高温にて組み合わせられ得る。ベース構成部分と硬化剤構成部分は、使用直前に、混合のような任意の好都合な手段により、組み合わせることができる。ベース構成部分及び硬化剤構成部分は、ベース：硬化剤１：１〜１０：１、あるいは９：１〜１０：１の範囲の相対的な量で組み合わされ得る。
【００８９】
成分の混合に使用される装置は、特に限定されない。好適な混合装置の例は、選択される各成分の種類及び量に応じて選択されてよい。例えば、静的ミキサー又は興奮型バッチやかんが、ゴム又はゲルを形成するために反応する組成物等の比較的低い粘度の組成物に使用され得る。あるいは、例えば、より粘稠な組成物及び、粒子を比較的多量に含有する組成物には、二軸押出成形機のような押出成形機といった連続混練装置が使用され得る。本明細書に記載の組成物の調製に使用できる代表的な方法としては、例えば、米国特許出願公開第２００９／０２９１２３８号及び同第２００８／０３００３５８号に開示されているものが挙げられる。
【００９０】
上述のように製造されるこれらの組成物は、水分への曝露から組成物を保護する容器での保管時に安定であり得るが、これらの組成物は、大気の水分に曝露されると縮合反応を介して反応し得る。組成物は、室温（例えば、２５℃）で又は加熱して反応し得る。あるいは、組成物は、室温硬化型組成物であり得る。
【００９１】
上述の硬化型組成物は、熱伝導性ゴム、熱伝導性テープ、熱伝導性硬化型接着剤、及び熱伝導性感圧接着剤を調製するのに有用である。硬化型組成物は、熱伝導性シリコーン接着剤を調製するのに特に有用である。熱伝導性シリコーン接着剤は、ダイ結合接着剤、はんだ交換、及び熱伝導性コーティング及び／又はガスケットとしてのそれらの使用を含む多数の適用を有する。熱伝導性シリコーン接着剤は、電子部品と軟質及び／又は硬質基板を結合するのに特に有用である。
【００９２】
熱伝導性硬化型組成物はまた、はんだ付けの代わりとして電子部品を組み立て、熱界面材料を調製し、熱伝導性インク及び／又はグリースを調製するために使用され得る。硬化型組成物は、感圧接着剤として適用するために予め硬化し、フィルムとしてロール又はシートで分注され得る。それらはまた、最終適用時に適所に濡れた状態及び硬化した状態で分注され得る。部分的に硬化した熱伝導性組成物は、熱伝導性グリースとして使用され得る。硬化型組成物が熱伝導性接着剤として使用される時、特に熱シンク又は放熱装置が高分子基質を有し、熱シンク、熱スプレッダ、又は放熱装置の間の良好な結合力を提供できる点において、硬化型組成物は、熱界面材料として特に有用である。
【実施例】
【００９３】
下記実施例では、以下の成分を使用した。成分（Ａ１）は、ジメチルスズジネオデコノエートであった。成分（Ｂ１）は、ＭｉｄｌａｎｄのＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ＭＩ  ＵＳＡから市販されているＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）ＳＦＤ−１であった。成分（Ｃ１）は、以下の式の架橋剤であり、
【化６】
0006440615.tif 000007
式中、各Ｘはメトキシ基であり、各Ｒはメチル基であり、各Ｄはエチレン基であり、各下付き文字ｂは２であり、各下付き文字ｄは２であり、及び下付き文字ｍは４５０（ＤＰ  ４５０を伴う）の平均値を有する。成分（Ｃ２）は、以下の式の架橋剤であり、
【化７】
0006440615.tif 000008
式中、各Ｘはメトキシ基であり、各Ｒはメチル基であり、各Ｄはエチレン基であり、各下付き文字ｂは２であり、各下付き文字ｄは２であり、及び下付き文字ｍは１５０（ＤＰ  １５０を伴う）の平均値を有する。成分（Ｃ３）は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されていたメチルトリメトキシシランであった。成分（Ｄ１）は、市販のアルミナ充填剤の１：１混合物であった、第１のものは１．５〜２．３μｍの範囲の粒径を有する非球状アルミナで、第２のものは３２〜４５μｍの粒径を有する球状アルミナであった。成分（Ｈ１）は、アミノプロピルグリシドキシプロピルトリメトキシシランであった。
【００９４】
サンプルを、最初にアルミナ充填剤をｎ−オクチルトリエトキシシラン（ｎＯＴＥＳ）と前処理することによって調製した。この方法では、１００部の非球状アルミナを、１．０６部のｎＯＴＥＳと混合し、１００部の球状アルミナを、０．０７部のｎＯＴＥＳと混合した。処理剤を充填剤表面に分散するために、各充填剤及び処理剤を、歯科用ミキサーで３６００ｒｐｍで３０秒間混合した。サンプルを一晩放置した。その結果の充填剤を、処理済充填剤を形成するために、１０５℃のーオーブンで２時間乾燥した。
【００９５】
組成物を、次に表１の成分を混合することにより調製した。組成物を、様々な基板上にコーティングし、硬化するために一定期間周囲空気に曝露した。基板は下記のものであった。ＦＲ−４は、Ｌａｉｒｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ（Ｗｅｓｔ  Ｐａｌｍ  Ｂｅａｃｈ，Ｆｌ）から入手可能な０．１５２センチメートル（ｃｍ）の厚さを有する銅張ＦＲ−４（ガラス強化エポキシ）積層板のエポキシ側であった。ＰＢＴは、Ｂｏｅｄｅｋｅｒ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ，Ｉｎｃ．（Ｓｈｉｎｅｒ，ＴＸ）から名称ＨＹＤＥＸ  ４１０１（白）で販売されている０．６３５ｃｍの厚さを有するポリ（ブチレンテレフタレート）樹脂シートであった。Ａｌは、Ｑ−Ｌａｂ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ）からＡＤ等級として販売されているアルミニウム基板であった。Ｎｉ／Ａｌは、ニッケルでコーティングされたアルミニウム基板であった。サンプルを、強度、硬度、及び熱伝導度について評価した。表２の引張伸びを、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２によって、ダイＣ及び引き上げ速度５０センチメートル／分（２０インチ／分）で測定した。デュロメータを、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２２４０によって測定した。熱伝導度を、Ｍａｔｈｉｓ  ＴＣ−３０を用いて測定した。表３の重ね剪断を、ＡＳＴＭ  Ｄ１００２によって実験された接着強さとして測定し、重ね剪断サンプルは、２．５４センチメートルｘ２．５４センチメートル（１インチｘ１インチ）の重なり領域及び０．０５１センチメートル（２０ミル）ボンドライン厚さを有した。接着強さを測定するための引き上げ速度は、毎分５．０８センチメートル（毎分２インチ）であった。
【００９６】
【表１】
0006440615.tif 000009
【００９７】
【表２】
0006440615.tif 000010
表２で、該当なしは測定していないことを意味する。
【００９８】
【表３】
0006440615.tif 000011