(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維織物を基材として、その少なくとも１面上に軟質塩化ビニル樹脂層が設けられた光透過性膜材であって、前記繊維織物と前記軟質塩化ビニル樹脂層との質量比を１：５〜１：３０とし、かつ、前記軟質塩化ビニル樹脂層が塩化ビニル系樹脂１００質量部、及びシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル（〔化１〕の群）１５〜６５質量部とを主体に含み、さらに塩素化ポリエチレンを１〜３０質量部含有することを特徴とする耐ブロッキング効果持続性フレキシブルシート。
0006340611.tif 000006
【請求項２】
前記軟質塩化ビニル樹脂層がさらに、低分子ポリエステル、芳香族リン酸エステルから選ばれた１種以上の化合物を含み、その併用量が１〜５０質量部である請求項１に記載の耐ブロッキング効果持続性フレキシブルシート。
【請求項３】
前記繊維織物が２軸織編物、３軸織編物、及び４軸織編物から選ばれた何れか１種の粗目織物である請求項１または２に記載の耐ブロッキング効果持続性フレキシブルシート。
【請求項４】
塩化ビニル系樹脂１００質量部、及びシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル（〔化１〕の群）１５〜６５質量部を主体に含む第一軟質塩化ビニル樹脂熱混練物を準備し、次に前記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し１〜３０質量部の塩素化ポリエチレンを前記第一軟質塩化ビニル樹脂熱混練物に追加配合して得た第二軟質塩化ビニル樹脂熱混練物を用い、この第二軟質塩化ビニル樹脂熱混練物より圧延成型したフィルムを繊維織物の１面以上に積層することで、前記フィルムを軟質塩化ビニル樹脂層とし、前記繊維織物を基材としてなる光透過性膜材を得る、耐ブロッキング効果持続性フレキシブルシートの製造方法。
0006340611.tif 000007
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は繊維織物を基材として、織物基材に軟質塩化ビニル樹脂層を被覆して得られる、間仕切り、シートシャッター、日除け・雨除け、防水エプロン、防水バッグなどに用いる産業用フレキシブルシートで、フレキシブルシートの表面タックが小さく、これら用途の製品の熱融着縫製工程におけるハンドリング性の良いフレキシブルシート関する。
【背景技術】
【０００２】
ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジヘプチルフタレート（ＤＨＰ）などのフタル酸ジエステル系可塑剤が多量に配合された軟質塩化ビニル樹脂成形物では表面にタック（ベタつき感）を残し、それによって製品同士がくっ付き、特に薄いフィルムではくっ付いて絡んだフィルムの引き剥がしを困難としている。また、シート製品では経時的に可塑剤が表面に移行（ブリード）して、シートをロール巻きで保管した場合や、重ね置きした状態でブロッキング（癒着）を生じ易く、しかも長期間放置するとシートの引剥しを困難とし、剥がすとブロッキング痕生じて製品の外観を損なう問題があった。またブリードした可塑剤は成型物表面をベトつかせ、これに煤塵や埃が付着することで汚れ易く、しかも汚れが除去し難いものとしていた。これら問題を解決する手段の１つとして特許文献１では、ロール剥離性、耐ブロッキング性などに優れた塩化ビニル系樹脂フィルムとして、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステルを可塑剤に使用することが提案されている。しかしブロッキング現象は環境温度、使用状態などで変化し、特に長期に亘る表面タックの改質効果の持続は困難で、可塑剤のブリード（移行）により、表面タックやブロッキングが酷くなるという現状の解決が必ずしもなされていなかった。
【０００３】
また、耐ブリード性及び耐ブロッキング性の優れた塩化ビニル樹脂系エラストマー組成物として特許文献２には、塩化ビニル系樹脂及び塩素化ポリエチレンの合計１００重量部に対してＮＢＲ２０〜４００重量部並びに可塑剤１０〜３００重量部を配合した組成物が提案されている。しかしジオクチルフタレート（ＤＯＰ）のみ効果が示され、しかも塩化ビニル樹脂よりも多量のＮＢＲを必要とすることで、可塑剤の耐ブリード性には優れても、ＮＢＲ過多によるタック（ゴム性）が増すことで、これらをシート化したときのシート同士の滑り性を悪くする欠点は避けられないものであった。特に軟質塩化ビニル樹脂製のフレキシブルシートで表面がフラットかつ鏡面の透明間仕切りシートでは、重ね置きや巻き取りの状態で互いに密着し易く、温度環境や時間経過によってシート引き剥がしを困難とするブロッキング問題を有していた。このため製造会社は、製品全面にパウダー付着処理した状態でシートをロール巻きするような粉振りを施しているが、ユーザー側には付着パウダーの清拭除去の手間を掛け、しかも使用環境を粉塵汚染するなどの不満を残していた。特にフレキシブルシートによる産業資材の製造・縫製の現場では、フレキシブルシート同士の滑りが悪いと高周波ウエルダー機の作業台での取り扱い性が悪く、作業性に影響を及ぼすことがあった。また自走式熱風融着機による長尺のラップ縫製を行う場合に、フレキシブルシート端部の重ね合わせ部の所々に浮きや位置ズレを生じると問題部分ごとに修正の手間をかける必要があった。従って産業資材シート製品の大小に係わらず、タックが小さく、可塑剤ブリードが長期間に亘り極少量に抑止されることで、耐ブロッキング性が持続するような縫製作業の取り扱い性に優れたフレキシブルシートが望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−２３１２２６号公報
【特許文献２】特開平０６−２５４９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は繊維織物を基材として、織物基材に軟質塩化ビニル樹脂層を被覆して得られる、間仕切り、シートシャッター、日除け・雨除け、防水エプロン、防水バッグなどに用いる産業用フレキシブルシートで、タックが小さく、耐ブロッキング効果の持続性に優れ、特に上記産業資材製品などの製造工程における縫製作業時の取り扱い性に優れ、透視性、採光性など透明性にも優れるフレキシブルシートを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、産業用フレキシブルシートについて上記の現状に鑑みて研究、検討を行った結果、繊維織物を基材として、その少なくとも１面上に軟質塩化ビニル樹脂層が設けられた光透過性膜材において、繊維織物と軟質塩化ビニル樹脂層との質量比を特定範囲内とすること、及び軟質塩化ビニル樹脂層が塩化ビニル系樹脂、及びシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル化合物とを主体に含み、さらに塩素化ポリエチレンを含有することによって、透視性、採光性など透明性に優れ、しかもタックが小さく、可塑剤ブリードが長期間に亘り極少量に抑止されることで、耐ブロッキング効果の持続を可能とするフレキシブルシートが得られることを見出して本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち本発明の耐ブロッキング効果持続性フレキシブルシートは、繊維織物を基材として、その少なくとも１面上に軟質塩化ビニル樹脂層が設けられた光透過性膜材であって、前記繊維織物と前記軟質塩化ビニル樹脂層との質量比を１：５〜１：３０とし、かつ、前記軟質塩化ビニル樹脂層が塩化ビニル系樹脂１００質量部、及びシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル（〔化１〕の群）１５〜６５質量部とを主体に含み、さらに塩素化ポリエチレンを１〜３０質量部含有することが好ましい。これによって得られるフレキシブルシートでは、透視性、採光性など透明性に優れ、タックが小さく、可塑剤ブリードを長期間に亘り極少量に抑止することで、耐ブロッキング効果の持続を可能とする。
0006340611.tif 000002
【０００８】
本発明の耐ブロッキング効果持続性フレキシブルシートは、前記軟質塩化ビニル樹脂層がさらに、低分子ポリエステル、芳香族リン酸エステルから選ばれた１種以上の化合物を含み、その併用量が１〜５０質量部であることが好ましい。低分子ポリエステル化合物の併用によって得られるフレキシブルシートではタックがより小さく、可塑剤ブリードを長期間に亘り極少量に抑止することで、耐ブロッキング効果の持続を可能とする。また芳香族リン酸エステル化合物の併用によって特に透明な軟質塩化ビニル樹脂層に防炎性を付与し、これによって透明性と透視性を有するフレキシブルシートを得ることができ、このフレキシブルシートは消防法の防炎規格に適合する間仕切りシートとして屋内外で使用することができる。
【０００９】
本発明の耐ブロッキング効果持続性フレキシブルシートは、前記繊維織物が、２軸織編物、３軸織編物、及び４軸織編物から選ばれた何れか１種の粗目織物であることが好ましい。これによって得られるフレキシブルシートは透視性、採光性など透明性に優れ、しかも良好な寸法安定性、物性バランス、及び外観意匠性を有する間仕切りシートとして使用することができる。
【００１０】
本発明の耐ブロッキング効果持続性フレキシブルシートの製造方法は、塩化ビニル系樹脂１００質量部、及びシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル（〔化１〕の群）１５〜６０質量部を主体に含む第一軟質塩化ビニル樹脂熱混練物を準備し、次に前記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し１〜３０質量部の塩素化ポリエチレンを前記第一軟質塩化ビニル樹脂熱混練物に追加配合して得た第二軟質塩化ビニル樹脂熱混練物を用い、この第二軟質塩化ビニル樹脂熱混練物より圧延成型したフィルムを繊維織物の１面以上に積層することで、前記フィルムを軟質塩化ビニル樹脂層とし、前記繊維織物を基材としてなる光透過性膜材を得ることが好ましい。これによって軟質塩化ビニル樹脂層の可塑化を十分かつ均一なものとし、これに塩素化ポリエチレンを後分散させることで、可塑化軟質塩化ビニル樹脂分子鎖に対する塩素化ポリエチレン分子鎖の絡み拘束の状態を効果的とすることで、よりタックが小さく、可塑剤ブリードをより極少量に抑止することで、耐ブロッキング効果、及びその持続をさらに優れたものとする。
0006340611.tif 000003
【発明の効果】
【００１１】
本発明の耐ブロッキング効果持続性フレキシブルシートは、透視性、採光性など透明性に優れ、しかもタックが小さく、可塑剤ブリードが長期間に亘り極少量に抑止されることで、耐ブロッキング性の持続を可能とするので、特に、間仕切り、シートシャッター、日除け・雨除け、防水エプロン、防水バッグ、などの産業資材製品などの製造工程における縫製作業時の取り扱い性に優れたフレキシブルシートとして極めて有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の耐ブロッキング効果持続性フレキシブルシートの要件は、繊維織物を基材として、その少なくとも１面上に軟質塩化ビニル樹脂層が設けられた光透過性膜材において、軟質塩化ビニル樹脂層が塩化ビニル系樹脂、及びシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル類とを主体に含み、さらに塩素化ポリエチレンを含有すること、及び透視性、採光性など透明性に優れるための要件として、繊維織物と前記軟質塩化ビニル樹脂層との質量比を１：５〜１：３０とすることを必須とする。
【００１３】
本発明の耐ブロッキング効果持続性フレキシブルシートに用いる基材としての繊維織物は、合成繊維、天然繊維、半合成繊維、無機繊維またはこれらの２種類以上から成る混用繊維から製織された質量５〜１００ｇ／ｍ２の織物及び編物である。合成繊維としては、ナイロン繊維、ビニロン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエスエル繊維、超高分子量ポリエチレン繊維、アラミド繊維、及びヘテロ環ポリマー繊維が挙げられる。天然繊維としては木綿、麻、ケナフが挙げられ、半合成繊維にはレーヨン、アセテートが挙げられる。無機繊維としては、ガラス繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、炭素繊維などが挙げられる。特に本発明においては合成繊維によるフィラメントヤーンまたはスパンヤーンによる粗目平織物またはネットが特に好ましいが、粗目ラッセル織物、粗目綾織物、粗目朱子織物、粗目模紗織物などであってもよい。これら粗目状の繊維織物は必要に応じて撥水処理、吸水防止処理、接着処理、難燃処理などが施されても良い。本発明に用いる繊維織物はポリエスエル繊維、ビニロン繊維、ナイロン繊維、ガラス繊維などから成る平織物が好ましい。
【００１４】
本発明のフレキシブルシートに適する繊維織物は、２７８〜３３３３dtex、好ましくは５５５〜２２２２dtexのマルチフィラメントヤーン（無撚ヤーン、右撚または左撚の撚糸・合撚糸）を用いた目合空隙率５０〜９６％の粗目織編物で、２軸織物、または３軸織物、または４軸織物が好ましい。これら織物の経糸及び緯糸の打込み密度は、上記ヤーンを経糸及び緯糸として１インチ間１〜１５本打込んで得られる２軸織物、３軸織物、４軸織物が寸法安定性、物性バランス、及び外観意匠的に好ましい。特に１インチ間１〜３本打込んで得られる超粗目織物（２軸織物、または３軸織物、または４軸織物）は、熱可塑性樹脂を含浸被覆（糊付）したマルチフィラメントヤーンを経糸及び緯糸として配置し、熱プレスで経糸と緯糸との交点を熱接着させて製造したネットが加工時の形状安定性に優れ好ましい。このような粗目織物を用い、特に可視光透過率７０％以上の軟質塩化ビニル樹脂層を、この粗目織物の両面に積層したときに、透視性や採光性に優れた間仕切りシート用、及びシートシャッター用に適したフレキシブルシートを得る。
【００１５】
本発明のフレキシブルシートにおける軟質塩化ビニル樹脂層には、塩化ビニル系樹脂１００質量部、及びシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル（〔化１〕の群）１５〜６５質量部とを主体に含み、さらに塩素化ポリエチレンを１〜３０質量部含有することが好ましい。シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル（〔化１〕の群）は、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル群、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル群、及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル群から選ばれた１種以上の化合物を含む。〔化１〕に示すジアルキルエステルの群において式中、Ｒは個々に同一又は異なって、炭素（Ｃ）数４〜１３の脂肪族一価の基、例えば直鎖状アルキル基、分岐鎖状のアルキル基、脂環族基などを表している。
0006340611.tif 000004
【００１６】
シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル（〔化１〕の群）の可塑剤は例えば、シクロヘキサンジカルボン酸ジ−２−エチルヘキシル（別名シクロヘキサンジカルボン酸ジオクチル）（Ｃ８：ＭＷ３９３）、シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル（Ｃ９：ＭＷ４２１）が特に好ましく、その他シクロヘキサンジカルボン酸ジブチル（Ｃ４：ＭＷ２８１）、シクロヘキサンジカルボン酸ジイソブチル（Ｃ４：ＭＷ２８１）、シクロヘキサンジカルボン酸ジヘキシル（Ｃ６：ＭＷ３３７）、シクロヘキサンジカルボン酸ジヘプチル（Ｃ７：ＭＷ３６２）、シクロヘキサンジカルボン酸ジノニル（Ｃ９：ＭＷ４２１）、シクロヘキサンジカルボン酸ジイソデシル（Ｃ１０：ＭＷ４５０）、シクロヘキサンジカルボン酸ジデシル（Ｃ１０：ＭＷ４５０）、シクロヘキサンジカルボン酸ブチルベンジル（Ｃ４，Ｃ７：ＭＷ３１５）などが例示され、これらはすべてシクロヘキサン環に対するジカルボン酸ジアルキルエステルの結合位置が、オルト位（すなわち１．２−位置）、メタ位（すなわち１．３−位置）、パラ位（すなわち１．４−位置）の３態様を全て包含するものである。
【００１７】
これらシクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル（〔化１〕の群）の可塑剤に併用するに好ましい他の可塑剤成分としては、低分子ポリエステル及び／または芳香族リン酸エステルを含み、好ましい併用量は１〜５０質量部である。低分子ポリエステルは、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸などのジカルボン酸と、エチレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどから任意に合成されたオリゴマーまたはトリマーの液状化合物が好ましく、このような低分子ポリエステルの併用によってタックがより小さく、可塑剤ブリードを長期間に亘り極少量に抑止することで、耐ブロッキング効果の持続を可能とする。芳香族リン酸エステルは、具体的にリン酸トリクレジル（別名ＴＣＰ：トリクレジルフォスフェート）、リン酸トリフェニル（別名ＴＰＰ：トリフェニルフォスフェート）、リン酸トリキシレニル（別名ＴＸＰ：トリキシレニルフォスフェート）、リン酸クレジルジフェニル（別名ＣＤＰ：クレジルジフェニルフォスフェート）が挙げられ、特に透明な軟質塩化ビニル樹脂層に防炎性を付与し、これによって透明性と透視性を有するフレキシブルシートを得ることができ、このフレキシブルシートは消防法の防炎規格に適合する間仕切りシートとして屋内外で使用することができる。必要に応じてさらなる可塑剤の併用には、アセチルクエン酸トリブチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリ−２−エチルヘキシル、分子末端または側鎖に（メタ）アクリロイル基を２個以上有する反応性アクリル系化合物、及びアリル基を２個以上有するアリルフタレート系化合物などを１〜１５質量部程度使用してもよい。
【００１８】
本発明において軟質塩化ビニル樹脂層には、塩化ビニル系樹脂を主体に含み、シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル（〔化１〕の群）の可塑剤を１種以上含み、さらに軟質塩化ビニル樹脂層（必要に応じて、安定剤、難燃剤、充填剤、顔料など公知の塩化ビニル樹脂用配合剤を含む）が塩素化ポリエチレンを１〜３０質量部含有することで軟質塩化ビニル樹脂層のタックが改善されて、表面の滑り性を向上すると同時に、可塑剤との相溶性にも優れ、それによって塩素化ポリエチレン中に可塑剤が安定保持されることで、これら可塑剤のブリードを長期間に亘り微量に抑止することを可能とする。本発明に用いる塩素化ポリエチレンは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンなどのエチレン単独重合体またはエチレンとα−オレフィンとの共重合体を塩素ガスで塩素化したものなどで、塩素化度（塩素含有率）が２０〜４５％の塩素化ポリエチレンが使用でき、これら塩素化ポリエチレンは（半）結晶性でも、非結晶性であってもよいが、間仕切りなどの透明フレキシブルシートにおいては特に（半）結晶性塩素化ポリエチレンの使用が透明性維持の観点において好ましい。塩素化ポリエチレンは具体的に、昭和電工株式会社製の商品名「エラスレン」シリーズ、ダイソー株式会社製の商品名「ダイソラック」シリーズなどが使用できる。塩素化ポリエチレンの結晶性、非結晶性は原料のポリエチレンの種類、共重合成分の種類と比率、およびこれらの重合度と塩素化度との関係によって左右される。塩素化ポリエチレンにはカレンダー加工性改良目的に、アクリル系共重合体ゴム（三菱レイヨン株式会社製の商品名「メタブレン」シリーズ、株式会社カネカ製の商品名「カネエース」シリーズ）、クロロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴムなどを１〜５質量部程度含んでいてもよい。
【００１９】
塩化ビニル系樹脂とは塩化ビニルモノマーの単独重合体（乳化重合タイプ、懸濁重合タイプで重合度が７００〜３８００のもの）の他、塩化ビニルモノマーと共重合し得る他のモノマー類との共重合体やグラフト重合体を含むものであるが、このような共重合体の場合、塩化ビニル含有成分が６０質量％を越える比率の共重合体を本発明要件における塩化ビニル樹脂として扱う。共重合成分としては、炭素数２〜３０のα−オレフィン類、アクリル酸及びそのエステル類、メタクリル酸及びそのエステル類、マレイン酸及びそのエステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アルキルビニルエーテルなどのビニル化合物などが挙げられる。また軟質塩化ビニル樹脂層には、軟質塩化ビニル樹脂用の公知の添加剤を種々任意量配合することができ、軟質塩化ビニル樹脂用安定剤として、カルシウム亜鉛複合系、バリウム亜鉛複合系、有機錫ラウレート、有機錫メルカプタイト、エポキシ系などの安定剤を単独あるいは複数種併用できる。必要に応じて、耐光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌剤、防黴剤、着色剤（顔料）、蛍光増白剤、帯電防止剤、ワックスなどを含んでもよい。
【００２０】
繊維織物に軟質塩化ビニル樹脂層を形成する方法として、例えば、塩化ビニル樹脂（１００質量部）に、シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル（〔化１〕の群）１５〜６５質量部、及び塩素化ポリエチレンを１〜３０質量部含有するコンパウンド組成物を用い、これをカレンダー法で０．０５ｍｍ〜１．０ｍｍ厚に成型したフィルム（シート）、またはＴダイス法で０．０５ｍｍ〜１．０ｍｍ厚に押出成型したフィルム（シート）を繊維織物の両面に熱ラミネート法によってブリッジ積層、または接着剤で積層して繊維織物と軟質塩化ビニル樹脂層との質量比を１：５〜１：３０の範囲とするフレキシブルシートを得る。また好ましくは、塩化ビニル系樹脂１００質量部に、シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル（〔化１〕の群）１５〜６５質量部を主体に含む第一軟質塩化ビニル樹脂熱混練物を準備し、次に塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し１〜３０質量部の塩素化ポリエチレンを配合して第二軟質塩化ビニル樹脂熱混練物を準備し、この第二軟質塩化ビニル樹脂熱混練物をカレンダー法で０．０５ｍｍ〜１．０ｍｍ厚に成型したフィルム（シート）、またはＴダイス法で０．０５ｍｍ〜１．０ｍｍ厚に押出成型したフィルム（シート）を繊維織物の両面に熱ラミネート法によってブリッジ積層、または接着剤で積層することで繊維織物と軟質塩化ビニル樹脂層との質量比を１：５〜１：３０の範囲とするフレキシブルシートを得る。上記の２つの製造方法において接着剤は公知のエマルジョン系接着剤（例えば塩化ビニル樹脂系、ウレタン系、酢酸ビニル系）、公知の溶剤系接着剤（例えばイソシアネート系硬化剤を併用するウレタン系）の他、ペースト状の軟質塩化ビニル樹脂組成物が使用できる。
【００２１】
軟質塩化ビニル樹脂層上にはフッ素樹脂層が形成されることにより、得られるフレキシブルシートは、フッ素樹脂層がバリヤー層となって可塑剤のブリードが長期間に亘り防止される効果の発現と同時に、優れた防汚性、及び優れた汚れ除去性を付与する。また、軟質塩化ビニル樹脂層上には、無機コロイド物質が、シランカップリング剤の加水分解縮合物を含むバインダー成分に担持されてなる防汚層が設けられることにより、得られるフレキシブルシートは、防汚層がバリヤー層となって可塑剤のブリードが長期間に亘り防止される効果の発現と同時に、優れた防汚性、及び優れた汚れ除去性の発現を可能とし、さらには優れた帯電防止性を付与する。使用する無機コロイド物質は、光触媒性酸化チタンゾル、光触媒性酸化亜鉛ゾル、光触媒性酸化錫ゾル、酸化チタンゾル、酸化亜鉛ゾル、酸化錫ゾル、シリカゾル、酸化アルミニウムゾル、酸化ジルコニウムゾル、酸化セリウムゾル、及び複合酸化物（酸化亜鉛−五酸化アンチモン複合または酸化スズ−五酸化アンチモン複合）ゾルなどが使用できる。バインダー成分は公知のシランカップリング剤が使用できる。バインダー成分は必要に応じて、アクリル系樹脂、フッ素系共重合樹脂、アクリル−シリコン共重合樹脂、アクリルーフッ素共重合樹脂、アクリル−ウレタン共重合樹脂、アクリル系樹脂とフッ素系共重合樹脂とのブレンドなどを併用することもできる。
【００２２】
以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下に実施例及び比較例のシートの評価方法を説明する。
〈１−１：可塑剤ブリードの抑止効果：濡れ性評価〉
１０ｃｍ×１０ｃｍサイズの試料２枚を重ね、２枚のガラス板（１０ｃｍ×１０ｃｍサイズ×５ｍｍ厚）で挟み、これを２３℃で平置した状態で２４００時間静置し、取り出し直後のガラス板面の曇り（フォギング）や濡れ（ブリード）の有無の目視及び指触判断を以って可塑剤のブリードの抑止性（防止性）を判断した。
１（良好）：ガラス板面に曇りを認めないレベル
２（やや不良）：ガラス板面に曇りを認め、触ると滑るレベル
３（不良）：ガラス板面に顕著な濡れを認め、試料表面にも濡れを認めるレベル
〈１−２：可塑剤ブリードの抑止効果:揮発減量評価〉
質量の明らかな１０ｃｍ×１０ｃｍサイズの試料２枚を重ね、８５℃に設定したギアーオーブン中に吊した状態で７２時間静置し、取り出し後の試料の質量より可塑剤の揮発量を求め、この揮発減量の「多い」「少ない」を以って可塑剤のブリードの抑止性（防止性）を判断した。
１：（ブリード防止効果を認める）：１０ｍｇ未満
２：（ややブリード抑止効果を認める）：１０〜２０ｍｇ未満
３：（ブリード防止効果が認められない）：２０ｍｇを越える
〈１−３：ブロッキング防止効果〉
１０ｃｍ×１０ｃｍサイズの試料２枚を重ね、２枚のガラス板（１０ｃｍ×１０ｃｍサイズ×５ｍｍ厚）で挟み、２０ｋｇの荷重を掛けた状態、３５℃で平置した状態で２４時間静置し、取り出した２枚積重試料を万能引張試験機で５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で１８０°ピーリング分離し、得られた剥離応力からブロッキング防止性を判断した。
１（良好）：２００ｇｆ/１０ｃｍ未満
２（やや不良）：２００ｇｆ〜５００ｇｆ/１０ｃｍ未満
３（不良）：５００ｇｆ/１０ｃｍを超える
〈１−４：可塑剤ブリードの抑止効果:防汚性評価〉
南向き傾斜角３０度に設置し屋外曝露６０日（６月〜７月）の試料について、試料の色差ΔＥ値（ブランクとの対比）を測定し防汚性を下記基準で判定した。（埼玉県草加市内にて曝露）
１：６０日の防汚性として良好    ：ΔＥ＝ ５未満
２：６０日の防汚性としてやや劣る：ΔＥ＝５ 〜８未満
３：６０日の防汚性として劣る    ：ΔＥ＝８以上
【００２３】
[実施例１]
〈繊維織物：基布１〉
５００ｄ（５５５dtex）のポリエステル（ＰＥＴ）マルチフィラメント糸条（アクリル系樹脂被覆：被覆率５質量％）を経緯糸条として、経糸条５本／１０ｃｍ、緯糸条５本／１０ｃｍの打ち込みで織配置し、これを熱接着した粗目平織物（質量１５ｇ/ｍ２：空隙率９２％）を基布１とした。まず〔配合１〕による第一軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド（１７０℃熱混練物）を用意し、これをカレンダー成型機に掛け〔配合１〕による厚さ０．１３ｍｍのフィルムを得た。次いでこのフィルムを、ラミネーターにより基布１の両面に１７０℃の熱ロール条件でフィルムを軟化させた状態で積層し、空隙部のブリッヂ接着により厚さ０．２５ｍｍ、質量３３０ｇ/ｍ２の透明、透視性フレキシブルシートを得た。繊維織物と軟質塩化ビニル樹脂層との質量比は、１５：３１５（＝１：２１）であった。
〔配合１〕軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物
懸濁重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００）                    １００質量部
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル（可塑剤）          ２０質量部
※商品名：ヘキサモールＤＩＮＣＨ（ＢＡＳＦ社製）
リン酸クレジルジフェニル（防炎可塑剤）                            ２０質量部
（別名ＣＤＰ：クレジルジフェニルフォスフェート）                  
塩素化ポリエチレン（塩素化度３０％：半結晶性：ＭＦＲ２５）        １０質量部
エポキシ化大豆油（可塑剤）                                          ５質量部
バリウム／亜鉛複合安定剤                                            ２質量部
ベンゾトリアゾール化合物（紫外線吸収剤）                        ０．３質量部
【００２４】
[実施例２]
まず塩素化ポリエチレンを含まない〔配合２〕による第一軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド（１７０℃熱混練物）を用意し、次いでこれに塩素化ポリエチレンを追加して１７０℃熱混練物とした第二軟質塩化ビニル樹脂コンパウンドを用い、これをカレンダー成型機に掛け〔配合１〕と同一の厚さ０．１６ｍｍのフィルムを得た。次にこのフィルムを、ラミネーターにより基布１の両面に１７０℃の熱ロール条件でフィルムを軟化させた状態で積層し、空隙部のブリッヂ接着により厚さ０．２５ｍｍ、質量３３０ｇ/ｍ２の透明、透視性フレキシブルシートを得た。繊維織物と軟質塩化ビニル樹脂層との質量比は、１５：３１５（＝１：２１）であった。
〔配合２〕軟質塩化ビニル樹脂コンパウンド組成物
懸濁重合ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１３００）                    １００質量部
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル（可塑剤）          ２０質量部
※商品名：ヘキサモールＤＩＮＣＨ（ＢＡＳＦ社製）
リン酸クレジルジフェニル（防炎可塑剤）                            ２０質量部
（別名ＣＤＰ：クレジルジフェニルフォスフェート）                  
エポキシ化大豆油（可塑剤）                                          ５質量部
バリウム／亜鉛複合安定剤                                            ２質量部
ベンゾトリアゾール化合物（紫外線吸収剤）                        ０．３質量部
【００２５】
[実施例３]
実施例１で得たフレキシブルシートの表面に下記〔配合３〕による接着層を形成し、接着層を介在して厚さ５０μｍのポリビニリデンフルオライド（ＰＶｄＦ）透明フィルムを１８０℃で熱ラミネートして、フッ素樹脂層が設けられた厚さが０．３ｍｍ、質量が４００ｇ/ｍ２のフレキシブルシートを得た。
〈接着層〉
実施例１を基材として８０メッシュグラビアロール塗工条件の塗工機に掛け、軟質塩化ビニル樹脂層上に〔配合３〕の接着組成物による塗工を行い、１２０℃の熱風炉で３分間乾燥した。
〔配合３〕接着組成物
ポリエチレンイミンが反応性基としてグラフトされたアクリル樹脂
（固形分濃度３０質量％、アミン当量:１４００ｇ/eq）              １００質量部
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量:２００ｇ/eq）          ７重量部
ベンゾトリアゾール化合物（紫外線吸収剤）                        ０．５質量部
メチルエチルケトン                                              １００質量部
【００２６】
[実施例４]
実施例１で得たフレキシブルシートの表面に下記〔配合４〕による防汚層を形成し、厚さが０．２６ｍｍ、質量が３３３ｇ／ｍ２のフレキシブルシートを得た。
〈防汚層〉
実施例１を基材として８０メッシュグラビアロール塗工条件の塗工機に掛け、軟質塩化ビニル樹脂層上に〔配合４〕の防汚組成物による塗工を行い、１２０℃の熱風炉で３分間乾燥した。
〔配合４〕防汚組成物
シリカゾル（粒子径２０〜３０ｎｍ：固形分４８質量％）            １００質量部
ビニルトリエトキシシラン（シランカップリング剤）                  ５０質量部
酸化亜鉛粒子（粒子径１５ｎｍ）（紫外線吸収剤）                  ０．５質量部
ポリエチレングリコール型非イオン活性剤（帯電防止剤）                １質量部
希釈剤（水）                                                    １００質量部
【００２７】
[比較例１]
実施例１の〔配合１〕に用いた塩素化ポリエチレン１０質量部を省略した以外は実施例１と同様として、厚さ０．２５ｍｍ、質量３３０ｇ/ｍ２の透明、透視性フレキシブルシートを得た。得られたフレキシブルシートは、軟質塩化ビニル樹脂層に塩素化ポリエチレンを含まないことで、耐ブロッキング性、及び可塑剤のブリード抑止性に劣り、煤塵付着などによって汚れ易いものであった。
【００２８】
[比較例２]
実施例１の〔配合１〕に用いた塩素化ポリエチレン１０質量部を４０質量部に増量したところ、カレンダー加工時のロール滑性が悪く、１７５℃熱条件のロール全面に粘着してことで軟質塩化ビニル樹脂層を得ることができなかった。
【００２９】
[比較例３]
実施例１の〔配合１〕に用いた１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル２０質量部を、ジ−２−エチルヘキシル−フタレート（別名：フタル酸ジオクチル：ＤＯＰ）２０質量部に置換した以外は実施例１と同様として、厚さ０．２５ｍｍ、質量３３０ｇ/ｍ２の透明、透視性フレキシブルシートを得た。得られたフレキシブルシートでは耐ブロッキング性の効果が実施例１のフレキシブルシートに比較して不十分であった。
【００３０】
【表１】
0006340611.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明によれば、タックが小さく、可塑剤ブリードが長期間に亘り極少量に抑止されることで、耐ブロッキング性の持続を可能とするので、特に、間仕切り、シートシャッター、日除け・雨除け、防水エプロン、防水バッグなどの産業資材の製造工程における縫製作業時の取り扱い性、透視性、採光性など透明性に優れたフレキシブルシートとして極めて有用である。