(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
パーソナルケア水及び油組成物であって：
（ｉ）０．０００００１から２％の、アルファピネン、ベータピネン、ヘキシルアセテート、リモネン、（＋）−シトロネラル、ジヒドロミルセノール、アルファシトロネロール、ベータシトロネロール、ゲラニオール、リリアール及びその混合物から成る群より選択される芳香剤構成成分；
（ｉｉ）０．０００１重量％から２０重量％の、トリシクロデカンアミドここで、該トリシクロデカンアミドは、
【化１】
0006364031.tif 000056
および式I
0006364031.tif 000057
（式中、Ｘは：
【化２】
0006364031.tif 000058
より選択される。）；及び
（ｉｉｉ）化粧品に許容される担体；
を含む組成物。
【請求項２】
洗い流さない又は洗い流すスキンローション及びクリーム、シャワージェル、発汗抑制剤、デオドラント、歯科用製品、シェービングクリーム、除毛剤、口紅、ファンデーション、マスカラ、サンレスタナー及び日焼け止めローションから成る群より選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
パーソナルケア水及び油組成物であって：
（ｉ）０．０００００１から２％の、アルファピネン、ベータピネン、ヘキシルアセテート、リモネン、（＋）−シトロネラル及びその混合物から成る群より選択される芳香剤構成成分；
（ｉｉ）０．０１重量％から３０重量％の、式ＩＩのトリシクロデカンアミド
【化４】
0006364031.tif 000059
（式中、各Ｒは、独立して水素、メチル、エチル又はＣ３からＣ１０の直鎖又は分枝アルキルであり、ただし両方のＲ基は同時に水素ではない。）；及び
（ｉｉｉ）化粧品に許容される担体；を含む組成物。
【請求項４】
洗い流さないスキンローション及びクリーム、シャワージェル、発汗抑制剤、デオドラント、歯科用製品、シェービングクリーム、除毛剤、口紅、ファンデーション、マスカラ、サンレスタナー及び日焼け止めローションから成る群より選択される、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
さらに、胎盤抽出物、乳酸、ナイアシンアミド、アルブチン、コウジ酸、フェルラ酸、レゾルシノール及び４置換レゾルシノールを含む誘導体並びにその組合せからなる群から選択される、皮膚美白成分を含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
さらに、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリジニル尿素、ナトリウムデヒドロアセテート、カプリリルグリコール及びベンジルアルコールからなる群から選択される保存料を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
さらに、オクトクリレン及びカプリリルグリコールを含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
さらに、日焼け止めを含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
さらに、ビタミンＡ（レチノール）、ビタミンＢ２、ビタミンＢ３（ナイアシンアミド）、ビタミンＢ６、ビタミンＣ、ビタミンＥ及びビオチン並びにこれらの誘導体からなる群から選択されるビタミンを含む、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
ビタミンがビタミンＢ３（ナイアシンアミド）である、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
さらに、エチルヘキシルｐ−メトキシシンナメート、アボベンゾン、オクチルサリチレート、テレフタリリデンジカンファースルホン酸、ベンゾフェノン−４及びベンゾフェノン−３（オキシベンゾン）並びにオクトクリレンからなる群から選択される日焼け止めを含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
揮発性芳香剤の香りを長期化する方法であって、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物を人体に適用することを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、人体表面への適用時に、ある高揮発性芳香剤構成成分の放出を長期化して芳香効果を長期化することによって、これら組成物の美的価値を改善する、パーソナルケア組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
消費者にとってパーソナルケア製品の最も重要な美的価値は、おそらく芳香である。消費者が香りによる快感をより長期間にわたって得られるように、香りの寿命を長期化することも重要である。
【０００３】
芳香のタイミング及び影響を操作するための多くの技法が報告されてきた。香り成分のカプセル封入によって、遅延発生が実現されている。例えば特許文献１は、半透性膜物質内にカプセル封入された無香性の悪臭中和消臭香料混合物及び化粧品的に許容されるビヒクル中のより高速に放出可能な非カプセル化芳香香料混合物を報告している。徐放もプロアコードによって実現されている。これらの化学物質は徐々に崩壊して、分解破片として発香性成分を放出する。メントールは、パーソナルケア組成物に含有されるプロアコードのうち、最も頻繁に市販されている分解要素である。この技術の例は、変換してリナロール、ジヒドロミルセノール及びその他のアルコールなどの芳香性アルコールを化学的に放出するβ−ケトエステルプロアコードを用いている特許文献２（Ｓｉｖｉｋら）である。
【０００４】
定常放出技術も報告されている。最も知られているのは、永続的な香料に関する一連の開示である。永続的な嗅覚を与える持続性香料を送達するパーソナルトリートメント組成物が記載されている、全てＴｒｉｎｈらの特許文献３、特許文献４及び特許文献５を参照のこと。
【０００５】
トリシクロデカン誘導体及び一部の場合では、トリシクロデカンアミドについて記載されている。例えばＫｉｌｂｕｒｎらの特許文献６、特許文献７（Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ  Ａ／Ｓ）、特許文献８（Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ  Ａ／Ｓ）、Ｎａｒｕｌａらの特許文献９、Ｍａｔｈｏｎｎｅａｕの特許文献１０、特許文献１１（Ｈｕｎｔｏｎ  ＆  Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ＬＬＰ）、特許文献１２（Ａｍｏｒｅｐａｃｉｆｉｃ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を参照のこと。
【０００６】
遅延放出及び長期化された香料発生のための技術は公知であるが、複雑な製造を必要とせず、適用時にただちに、その後、長期間にわたって香りを提供する、商業的に実現可能な代替技術への要求が残されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第５１３５７４７号明細書
【特許文献２】米国特許第６１００２３３号明細書
【特許文献３】米国特許第５８３３９９９号明細書
【特許文献４】米国特許第５８４９３１０号明細書
【特許文献５】米国特許第６０８６９０３号明細書
【特許文献６】米国特許第８０５３４３１号明細書
【特許文献７】国際公開第２００４／０８９４１５号パンフレット
【特許文献８】国際公開第２００４／０８９４１６号パンフレット
【特許文献９】米国特許第４９８５４０３号明細書
【特許文献１０】米国特許出願公開第２００６０５７０８３号明細書
【特許文献１１】国際公開第０６／１１９２８３号パンフレット
【特許文献１２】国際公開第０８／０５４１４４号パンフレット
【発明の概要】
【０００８】
パーソナルケア油及び水組成物が提供され、該組成物は：
（ｉ）約０．０００００１から約２％の、アルファピネン、ベータピネン、ヘキシルアセテート、リモネン、（＋）−シトロネラル、ジヒドロミルセノール、アルファシトロネロール、ベータシトロネロール、ゲラニオール、リリアール及びその混合物から成る群より選択される芳香剤構成成分；
（ｉｉ）約０．０００１重量％から約２０重量％の、式Ｉのトリシクロデカンアミド
【化１】
0006364031.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｘは：
【化２】
0006364031.tif 000003
0006364031.tif 000004
0006364031.tif 000005
【００１０】
より選択され、
さらに式中、ｔは１から８の整数であり；
Ｙは、
【化３】
0006364031.tif 000006
【００１１】
であり、
式中、各Ｒ１は、独立して水素又はＣ１−４アルキルである。）；
（ｃ）化粧品に許容される担体；
を含む。
【００１２】
本発明はまた、パーソナルケアオイル及びウォーター組成物を含み、該組成物は：
（ｉ）約０．０００００１から約２％の、アルファピネン、ベータピネン、ヘキシルアセテート、リモネン、（＋）−シトロネラル及びその混合物から成る群より選択される芳香剤構成成分；
（ｉｉ）約０．０１重量％から約３０重量％の、式ＩＩのトリシクロデカンアミド
【化４】
0006364031.tif 000007
【００１３】
（式中、各Ｒは、独立して水素、メチル、エチル又はＣ３からＣ１８基、好ましくはＣ３からＣ１０基、直鎖又は分枝アルキル基、シクロアルキル基又はシクロヘテロアルキル基であり、ただし両方のＲ基は同時に水素ではない。）；及び
（ｉｉｉ）化粧品に許容される担体；
を含む。
【００１４】
本発明は、人体への本発明の組成物の適用後に、選択された高揮発性芳香剤の香りを長期化する方法も含む。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の一環として、芳香剤構成成分のアルファピネン、ベータピネン、ヘキシルアセテート、リモネン、（＋）−シトロネラル、ジヒドロミルセノール、アルファシトロネロール、ベータシトロネロール、ゲラニオール、リリアール及びその混合物は、揮発性抑制剤の使用によって、オイルを含有するパーソナルケア組成物からのその香りを長期化できる（揮発性が抑制される）ことが確認されている。この薬剤は、トリシクロデカンアミドであることが確認されている。式Ｉのトリシクロデカンアミドは、列挙した全ての香料に対してこの驚くべき抑制効果を有し、式ＩＩのトリシクロデカンアミドは、香料のサブセット：アルファピネン、ベータピネン、ヘキシルアセテート、リモネン、（＋）−シトロネラルに対してこの効果を有することが確認されている。同様の炭素数を有する直鎖（非環状）アミドは、この効果を有しない。理論に拘束されることを望むものではないが、トリシクロデカンアミドの「かご」構造によって、ある高揮発性芳香剤との特異的な相互作用が生じ、芳香剤のヘッドスペースの蒸気圧が低下して、したがってこれらの高揮発性芳香剤が長期間放出されると考えられる。本発明で使用するトリシクロデカンアミドは、トリシクロデカンアミドが皮脂の産生を抑制し、ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ及びＳＰＦ光保護を向上させるために、パーソナルケア組成物のために特に好適であることが確認されている。
【００１６】
パーソナルケア組成物という用語は、外観、洗浄、臭気制御又は美的価値全般を改善するために人体に適用されるあらゆる製品を意味する。パーソナルケア組成物の非制限的な例としては、洗い流さない又は洗い流すスキンローション及びクリーム、シャンプー、コンディショナー、シャワージェル、化粧石鹸、発汗抑制剤、デオドラント、歯科用製品、シェービングクリーム、除毛剤、口紅、ファンデーション、マスカラ、サンレスタナー及び日焼け止めローションが挙げられる。洗い流さない組成物がとりわけ好ましいのは、洗い流さない組成物による香りが持続することを人々が期待し、予想しているためである。その香りの消失が速すぎる場合、製品のプラスの認識に影響を及ぼす。
【００１７】
なお、濃度又は量の任意の範囲を規定する際、任意の特定の上限濃度を、任意の特定の下限濃度又は量と関連付けることができる。「皮膚」は、本明細書で使用する場合、顔、首、胸、背中、腕（わきの下を含む）、手、脚、臀部の皮膚及び頭皮を含むことを意味する。とりわけ好ましい実施形態において、本発明の化粧品組成物は、皮膚へ局所適用するための洗い流さない組成物である。
【００１８】
本発明の重要な物質は、式Ｉ又は式ＩＩのトリシクロデカンアミドである。式Ｉのトリシクロデカンアミドが好ましいのは、それらがより大きな群の芳香剤に対して効果を有するためである。
【化５】
0006364031.tif 000008
【００１９】
（式中、Ｘは：
【化６】
0006364031.tif 000009
0006364031.tif 000010
0006364031.tif 000011
【００２０】
より選択され、
さらに式中、ｔは１から８の整数であり；
Ｙは、
【化７】
0006364031.tif 000012
【００２１】
であり、
式中、各Ｒ１は独立して水素又はＣ１−４アルキルである。）
好ましくは、Ｘは、基Ｘｄ、Ｘｅ、Ｘｆ、Ｘｇ、より好ましくはＸｄ及びＸｅより選択され、理想的には、Ｘは基Ｘｅ及びＸｄより選択され、式中、Ｒ１は、１個を除いた全ての炭素において水素であり、その単一の炭素においてはメチル基又はエチル基によって１置換又は２置換されている。
【００２２】
Ｘが基Ｘａ、Ｘｂ、Ｘｃ、Ｘｄ、Ｘｅ、Ｘｆ、Ｘｇ、Ｘｈ、Ｘｉである、好ましい式Ｉの化合物は：
メタノン、（モルホニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（Ｃ１）
メタノン、（ピペリジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（Ｃ２）
メタノン、（ピロリジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（Ｃ３）
メタノン、（アゼチジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（Ｃ４）
メタノン、（ヘキサヒドロアゼピニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（Ｃ５）
メタノン、（４−シアノ−ピペリジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（Ｃ６）
メタノン、（４−アミド−ピペリジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（Ｃ７）
メタノン、（トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカニル）−Ｎ−トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（Ｃ８）
メタノン、（デカヒドロイソキノリニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（Ｃ９）
メタノン、（デカヒドロキノリニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（Ｃ１０）
メタノン、（３，３−ジメチル−１−ピペリジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（Ｃ１１）
メタノン、（２−メチル−１−ピペリジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（Ｃ１２）
メタノン、（４−メチル−１−ピペリジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（Ｃ１３）
メタノン、（３−メチル−１−ピペリジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（Ｃ１４）
メタノン、（３，５−ジメチル−１−ピペリジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（Ｃ１５）
メタノン、（４−メチル−４−エチル−ピペリジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（Ｃ１６）
メタノン、（３，３−ジエチル−１−ピロリジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（Ｃ１７）である。
【化８】
0006364031.tif 000013
0006364031.tif 000014
【００２３】
より好ましい化合物は、化合物Ｃ９からＣ１７であり、最も好ましい化合物は、Ｃ１１からＣ１７である。
【００２４】
式ＩＩのトリシクロデカンアミドは、以下の一般構造を有する：
【化９】
0006364031.tif 000015
【００２５】
（式中、各Ｒは、独立して水素、メチル、エチル又はＣ３からＣ１８の、好ましくはＣ３からＣ１０の、直鎖又は分枝アルキル基、シクロアルキル基又はシクロヘテロアルキル基であり、ただし両方のＲ基は同時に水素ではない。）及び
（ｉｉｉ）化粧品に許容される担体を含む。
【００２６】
好ましくは、Ｒは、第３級窒素上に置換を有する、直鎖又は分枝アルキルである。
【００２７】
式ＩＩの好ましい構造の例は：
メタノン、（Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（Ｃ１８）
メタノン、（３，３−ジメチルブチルアミニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（Ｃ１９）
メタノン、（２，２−ジメチルプロピルアミニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（Ｃ２０）
メタノン、（１，１−ジメチル−３，３−ジメチルブチルアミニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（Ｃ２１）
メタノン、（１，３−ジメチル−ブチルアミニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（Ｃ２２）である。
【化１０】
0006364031.tif 000016
0006364031.tif 000017
【００２８】
ここで化合物Ｃ１９、Ｃ２０、Ｃ２１及びＣ２２がより好ましく、化合物Ｃ２１及びＣ２２が最も好ましい。
【００２９】
トリシクロデカンアミドの量は、組成物の０．０００１から２０重量％の、好ましくは０．００１から１０重量％の、最適には０．０１から５重量％の範囲に及んでよい。
【００３０】
本明細書に記載するトリシクロデカンアミドに加えて、他のトリシクロデカンアミド及び他のトリシクロデカン誘導体が本発明の組成物に含まれていてよい。同様に、上に挙げられていない追加の香料も含まれていてよい。
【００３１】
本発明による長期化効果を受けやすい芳香剤構成成分は、アルファピネン、ベータピネン、ヘキシルアセテート、リモネン、（＋）−シトロネラル、ジヒドロミルセノール、アルファシトロネロール、ベータシトロネロール、ゲラニオール、リリアール及びその混合物である。これらの構成成分それぞれの量は、パーソナルケア組成物の０．０００００１から２重量％、好ましくは０．００００１から１．５重量％、より好ましくは０．０００１から１重量％、最適には０．００１から０．８重量％の範囲にそれぞれ及んでよい。
【００３２】
本発明の組成物は、化粧品に許容される担体も含む。担体の量は、組成物の１から９９．９重量％の、好ましくは７０から９５重量％の、最適には６０から９０重量％の範囲に及んでよい。中でも有用な担体は、水、皮膚軟化剤、脂肪酸、脂肪アルコール、湿潤剤、増粘剤及びその組合せである。担体は水性、無水又はエマルジョンであってよい。本発明の組成物は、トリシクロデカンアミド及び芳香剤を溶解するために油を含む必要がある。通例、油は、トリシクロデカンの量の少なくとも２倍の量で存在する。好ましくは、組成物は水性、とりわけＷ／Ｏ又はＯ／Ｗ又はトリプレックスＷ／Ｏ／Ｗ種の水及び油エマルジョンである。水は、存在する場合、５から９５重量％、好ましくは２０から７０重量％、最適には３５から６０重量％の範囲に及ぶ量であってよい。
【００３３】
皮膚軟化剤物質は、化粧品に許容される担体として作用してよい。これらはシリコーン油、合成エステル及び炭化水素の形態であってよい。皮膚軟化剤の量は、組成物のほぼ０．１から９５重量％の、好ましくは１から５０重量％の範囲に及んでよい。
【００３４】
シリコーン油は揮発性種と不揮発性種に分けられる。「揮発性」という用語は、本明細書で使用する場合、周囲温度にて測定可能な蒸気圧を有する材料を示す。揮発性シリコーン油は、好ましくは３から９個の、好ましくは４から５個のケイ素原子を含有する環式（シクロメチコン）又は直鎖ポリジメチルシロキサンより選ばれる。
【００３５】
皮膚軟化剤材料として有用な不揮発性シリコーン油としては、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン及びポリエーテルシロキサンコポリマーが挙げられる。本明細書において有用な本質的に不揮発性のポリアルキルシロキサンとしては、例えば２５℃にて５×１０−６から０．１ｍ２／秒の粘度を有するポリジメチルシロキサンが挙げられる。本組成物中で有用な好ましい不揮発性皮膚軟化剤には、２５℃にて１×１０−５から４×１０−４ｍ２／秒の粘度を有するポリジメチルシロキサンがある。
【００３６】
別のクラスの不揮発性シリコーンは、乳化及び非乳化シリコーンエラストマーである。このカテゴリの代表は、ダウコーニング９０４０、ゼネラルエレクトリックＳＦＥ８３９、及び信越ＫＳＧ−１８として入手可能なジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマーである。Ｓｉｌｗａｘ  ＷＳ−Ｌ（ジメチコンコポリオールラウラート）のようなシリコーンワックスも有用なことがある。
【００３７】
エステル皮膚軟化剤には以下のものがある：
１）１０から２４個の炭素原子を有する、飽和脂肪酸のアルキルエステル。その例としては、ベヘニルネオペンタノエート、イソノニルイソナノノエート、イソプロピルミリステート及びオクチルステアレートが挙げられる。
【００３８】
２）エーテルエステル、例えばエトキシ化飽和脂肪アルコールの脂肪酸エステル。
【００３９】
３）多価アルコールエステル。エチレングリコールモノ及びジ脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノ及びジ脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール（２００−６０００）モノ及びジ脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ及びジ脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール２０００モノステアレート、エトキシ化プロピレングリコールモノステアレート、グリセリルモノ及びジ脂肪酸エステル、ポリグリセロールポリ脂肪エステル、エトキシ化グリセリルモノステアレート、１，３−ブチレングリコールモノステアレート、１，３−ブチレングリコールジステアレート、ポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、十分な多価アルコールエステル。特に有用なのは、Ｃ１−Ｃ３０アルコールのペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン及びネオペンチルグリコールエステルである。
【００４０】
４）ろうエステル、例えばみつろう、鯨ろう及びトリベヘニンろう。
【００４１】
５）脂肪酸の糖エステル、例えばスクロースポリベヘネート及びスクロースポリコットンシーデート。
【００４２】
好適な化粧品に許容される担体である炭化水素としては、ペトロラタム、鉱油、Ｃ１１−Ｃ１３イソパラフィン及びとりわけプレスパース社よりペルメチル１０１Ａとして市販されているイソヘキサデカンである。
【００４３】
１０から３０個の炭素原子を有する脂肪酸も、化粧品に許容される担体として好適であってよい。このカテゴリの例は、ペラルゴン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ヒドロキシステアリン酸及びベヘン酸である。
【００４４】
１０から３０個の炭素原子を有する脂肪アルコールは、化粧品に許容される担体の別の有用なカテゴリである。このカテゴリの例は、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール及びセチルアルコールである。
【００４５】
多価アルコール型の湿潤剤を化粧品に許容される担体として用いることができる。代表的な多価アルコールとしては、グリセロール、ポリアルキレングリコール、並びにより好ましくはプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール及びその誘導体、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、エトキシ化グリセロール、プロポキシ化グリセロール及びその混合物を含む、アルキレンポリオール及びその誘導体が挙げられる。湿潤剤の量は、組成物のほぼ０．５から５０重量％の、好ましくは１から１５重量％の範囲に及んでよい。
【００４６】
増粘剤は、本発明による組成物の化粧品に許容される担体の一部として利用できる。代表的な増粘剤としては、架橋アクリレート（例えばカルボポール９８２（登録商標））、疎水性修飾アクリレート（例えばカルボポール１３８２（登録商標））、セルロース系誘導体及び天然ゴムが挙げられる。有用なセルロース系誘導体には、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメトセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロース及びヒドロキシメチルセルロースがある。本発明に好適な天然ゴムとしては、グアー、キサンタン、スクレロチウム、カラギナン、ペクチン及びこれらのゴムの組合せが挙げられる。無機物質、特にベントナイト及びヘクトライトなどの粘土、ヒュームドシリカ及びマグネシウムアルミニウムシリケート（ビーガム（登録商標））などのシリケートを、増粘剤として利用してもよい。増粘剤の量は、組成物の０．０００１から１０重量％、通常は０．００１から１重量％、最適には０．０１から０．５重量％の範囲に及んでよい。
【００４７】
本発明のパーソナルケア組成物は、いずれの形態でもよい。これらの形態としては、これに限定されるわけではないが、ローション、クリーム、ロールオン製剤、ムース、エアゾール及び非エアゾールスプレー並びにファブリック（例えば不織布）適用製剤が挙げられる。
【００４８】
界面活性剤も、本発明の成物中に存在してよい。界面活性剤の総濃度は、存在する場合、組成物の０．１から４０重量％の、好ましくは１から２０重量％の、最適には１から５％の範囲に及んでよい。界面活性剤は、アニオン性活性剤、非イオン性活性剤、カチオン性活性剤及び両性活性剤から成る群より選択されてよい。特に好ましい非イオン性界面活性剤は、疎水性物質１モルに付き２から１００モルのエチレンオキシド又はプロピレンオキシドと縮合したＣ１０−Ｃ２０脂肪アルコール又は酸疎水性物質を有するもの；２から２０モルのアルキレンオキシドと縮合したＣ２−Ｃ１０アルキルフェノール；エチレングリコールモノ及びジ脂肪酸エステル；脂肪酸モノグリセリド；ソルビタン、モノ及びジＣ８−Ｃ２０脂肪酸；並びにポリオキシエチレンソルビタン並びにその組合せである。アルキルポリグリコシド及びサッカライド脂肪アミド（例えばメチルグルコンアミド）も、好適な非イオン性界面活性剤である。
【００４９】
好ましいアニオン性界面活性剤としては、石鹸、アルキルエーテルサルフェート及びスルホネート、アルキルサルフェート及びスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキル及びジアルキルスルホスクシネート、Ｃ−８−Ｃ２０アシルイセチオネート、Ｃ８−Ｃ２０アルキルエーテルホスフェート、Ｃ８−Ｃ２０サルコシネート及びその組合せが挙げられる。
【００５０】
日焼け止め活性物質も、本発明の組成物に含まれてよい。特に好ましいのは、エチルヘキシルｐ−メトキシシンナメート（パルソールＭＣＸ（登録商標）として入手可能）、アボベンゼン（パルソール１７８９（登録商標）として入手可能）、オクチルサリチレート（デルマブロックＯＳ（登録商標）として入手可能）、テレフタリリデンジカンファースルホン酸（メギゾリルＳＸ（登録商標）として入手可能）、ベンゾフェノン−４及びベンゾフェノン−３（オキシベンゾン）並びにオクトカイレン（Ｏｃｔｏｃａｙｌｅｎｅ）などの物質である。無機日焼け止め活性物質、例えば超微粒二酸化チタン、酸化亜鉛、ポリエチレン及び各種の他のポリマーが使用されてよい。「超微粒」という用語は、１０から２００ｎｍの、好ましくは約２０から約１００ｎｍの範囲に及ぶ平均径の粒子を意味する。日焼け止め剤の量は、存在する場合、一般に組成物の０．１から３０重量％の、好ましくは２から２０重量％の、最適には４から１０重量％の範囲に及んでよい。
【００５１】
保存料は、潜在的に有害な微生物の増殖を防ぐために、望ましくは本発明の化粧品組成物中に包含させることができる。本発明の組成物に好適な従来の保存料は、パラ−ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステルである。最近使用されるようになってきた他の保存料としては、ヒダントイン誘導体、プロピオネート塩及び多様な第４級アンモニウム化合物が挙げられる。化粧品化学者は、適切な保存料に精通し、保存料負荷試験を満たし、製品安定性を提供するように日常的に保存料を選択している。特に好ましい保存料は、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリイニル尿素、ナトリウムデヒドロアセテート、カプリリルグリコール及びベンジルアルコールである。保存料は、組成物の使用及び保存料とエマルジョン中の他の成分との考えられる不相溶性を考慮して選択すべきである。保存料は、好ましくは組成物の０．０１％から２重量％に及ぶ量で用いられる。
【００５２】
とりわけ好ましい組合せは、オクトクリレン及びカプリリルグリコールであり、それは、カプリリルグリコールがＵＶＡ及びＵＶＢ保護を向上させることが開示されているためである。
【００５３】
本発明の組成物は、ビタミンも含んでよい。例示的なビタミンは、ビタミンＡ（レチノール）、ビタミンＢ２、ビタミンＢ３（ナイアシンアミド）、ビタミンＢ６、ビタミンＣ、ビタミンＥ及びビオチンである。ビタミンの誘導体も用いてよい。例えば、ビタミンＣ誘導体としては、アスコルビルテトライソパルミテート、マグネシウムアスコルビルホスフェート及びアスコルビルグリコシドが挙げられる。ビタミンＥの誘導体としては、トコフェリルアセテート、トコフェリルパルミテート及びトコフェリルリノレートが挙げられる。ＤＬ−パンテノール及び誘導体も用いてよい。特に好適なビタミンＢ６誘導体は、ピリドキシンパルミテートである。フラボノイド、特にグリコシルヘスペリジン、ルチン及び大豆イソフラボン（ゲニステイン、ダイゼイン、エクオール及びそのグリコシル誘導体を含む）及びその混合物も有用である。ビタミン又はフラボノイドの総量は、存在する場合、組成物の０．０００１から１０重量％の、好ましくは０．０１から重量１％の、最適には０．１から０．５重量％の範囲に及んでよい。
【００５４】
有用な物質の別の種類は、オキシダーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ及びこれらの組合せなどの酵素の種類であることができる。特に好ましいスーパーオキシドジスムターゼであり、バイオセルＳＯＤとして米国のブルックスカンパニーから市販されている。
【００５５】
皮膚美白化合物は、本発明の組成物に含まれてよい。物質の例は、胎盤抽出物、乳酸、ナイアシンアミド、アルブチン、コウジ酸、フェルラ酸、レゾルシノール及び４置換レゾルシノールを含む誘導体並びにその組合せである。これらの薬剤の量は、組成物の０．１から１０重量％の、好ましくは０．５から２重量％の範囲に及んでよい。
【００５６】
落屑促進剤が存在してよい。例は、アルファ−ヒドロキシカルボン酸及びベータ−ヒドロキシカルボン酸である。「酸」という用語は、遊離酸だけでなく、この塩及びＣ１−Ｃ３０アルキル又はアリールエステル並びに環状又は直鎖ラクトン構造を形成するための水の除去から生じたラクトンも含むことを意味する。代表的な酸は、グリコール酸、乳酸及びリンゴ酸である。サリチル酸は、ベータ−ヒドロキシカルボン酸の代表である。これらの材料の量は、存在する場合、組成物の０．０１から１５重量％の範囲に及んでよい。
【００５７】
多様なハーブ抽出物が、本発明の組成物に含まれていてもよい。例は、ザクロ、シラカバ（ベチュラ・アルバ）、緑茶、カモミール、甘草及びその抽出物の組合せである。抽出物は、水溶性でも非水溶性でもよく、それぞれ親水性又は疎水性である溶媒に担持される。水及びエタノールが好ましい抽出物溶媒である。
【００５８】
また、リポ酸、キネチン、レチンオキシトリメチルシラン（クラリアント社からシルケア１Ｍ−７５（登録商標）として入手可能）、デヒドロエピアンドロステロン（ＤＨＥＡ）及びその組合せなどの物質も含まれてよい。セラミド（セラミド１、セラミド３、セラミド３Ｂ、セラミド６及びセラミド７を含む）並びに擬似セラミドも本発明の多くの組成物に利用されてもよいが、排除されてもよい。これらの物質の量は、存在する場合、組成物の０．０００００１から１０重量％の、好ましくは０．０００１から１重量％範囲に及んでよい。
【００５９】
着色料、乳白剤及び研磨剤も本発明の組成物に含まれてよい。これらの物質はそれぞれ、組成物の０．０５から５重量％の、好ましくは０．１から３重量％の範囲に及んでよい。
【００６０】
本発明の組成物はまた、処理済み拭き取り用品の形態などの、皮膚に適用するための非水溶性基材に場合に包含させることができる。
【００６１】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語は、任意の続いて示される要素に限定されるのではなく、むしろ機能的な重要性の高い又は低い非特定の要素を含むことを意味する。すなわち、列挙したステップ、要素又は選択肢は必ずしも網羅的ではない。「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」又は「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という語が使用される場合、これらの用語は上で定義した「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」と同等であることを意味する。
【００６２】
施工例及び比較例を除いて、又は明示的に指摘する場合を除いて、物質の量を示す本記載における全ての数は、「約」という語によって修飾されていると理解すべきである。
【００６３】
全ての特許、特許出願及び刊行物を含む本明細書にて言及した全ての文献は、本開示においてその全体が参照により本明細書に組み入れられる。
【００６４】
以下の実施例は、本発明の実施形態をより十分に例証する。本明細書及び添付の特許請求の範囲で言及する全ての部、パーセンテージ又は割合は、別途例証しない限り重量による。
【００６５】
［実施例］
実験方法
全ての試薬及び溶媒は、販売元（シグマ−アルドリッチ、ＥＭＤケミカルズ）より入手し、別途指摘しない限り、供給されたまま使用した。並列反応及び並列溶媒除去は、ビュッヒシンコア反応装置（ビュッヒコーポレーション、ニューキャッスル、デラウェア州）を使用して行った。反応監視は、薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）を使用して行った。ＴＬＣは、シリカゲル６０  Ｆ２５４プレート（ＥＭＤケミカルズ）を使用して、ＵＶ（２５４ｎｍ）、エタノール（ＥｔＯＨ）中４％リンモリブデン酸（ＰＭＡ）、エタノール（ＥｔＯＨ）中４％ニンヒドリンによって描出して、及び／又はヨウ素チャンバを使用して行った。フラッシュクロマトグラフィー（ＦＣ）は、バイオタージＳＰ４システム（バイオタージＬＬＣ、シャーロッツビル、バージニア州）を使用して行った。高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）は、ウォーターズ２９９６フォトダイオードアレイ検出装置を装備して、Ｅｍｐｏｗｅｒ  Ｐｒｏソフトウェアによって操作された、ウォーターズ２６９５モジュール（ウォーターズ社）を使用して行った。分離は、３０℃に維持したレステックピナクルＤＢ  Ｃ１８カラム（５μｍ、４．６×１５０ｍｍ）で１ｍｌ／分にて行った。ＨＰＬＣの標本は、標本１ｍｇを移動相Ａ：Ｂ（１：１）１ｍｌに溶解させて、５μＬをカラムに注入することによって調製した。移動相は、Ａ＝水中０．１％トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）及びＢ＝アセトニトリル中０．１％ＴＦＡ（ＡＣＮ）より成り、９５：５  Ａ：Ｂから５：９５  Ａ：Ｂまでの勾配溶離（勾配、２５分）、続いて１００％Ｂ（定組成、５分）を使用して操作された。ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）は、３２５℃に加熱した、ＤＢ−５ＨＴ（１５ｍ×０．３２ｍｍ；０．１μ）カラム及びＦＩＤ検出装置を装備したアジレント７８９０Ａガスクロマトグラフを使用して行った。標本をアセトン中２５ｐｐｍ濃度で調製し、注入体積は１μＬであった。空気流、ヘリウム流及び水素流を４００、２５及び３０ｍｌ／分に維持して、分離勾配は、１００℃（等温、１分）、１５℃／分から２５０℃まで、２５０℃（等温、４分）、２５℃／分から３００℃まで及び３００℃（等温、３分）より成っていた。液体クロマトグラフィー／質量分析（ＬＣ−ＭＳ）は、フィニガンマットＬＣＱ質量分析計を使用して、メタノール中への標本（５０ｐｐｍ）の直接注入によって行い、エレクトロスプレーイオン化を（＋）モードで使用して、全イオン数を監視した（ＥＳＩ＋）。１Ｈ及び１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法は、Ｅｆｔ−６０  ＮＭＲ分光計（Ａｎａｓａｚｉ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．）を使用して行い、ＷｉｎＮｕｔｓソフトウェア（エイコーンＮＭＲ，Ｉｎｃ．）を使用して処理した。融点は、Ｍｅｌｔｅｍｐ装置（ラボラトリー・デバイセス）を使用して測定した。純度は、ＨＰＬＣ−ＵＶ／Ｖｉｓ及び／又はＧＣを使用して測定した。全ての化合物は、ＬＣ−ＭＳ及び／又は１Ｈ  ＮＭＲによって明確に確認した。ＤＣＭ＝ジクロロメタン；ＤＩＰＥＡ＝Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン；ＲＴ＝室温；ＭＴＢＥ＝メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル；ＴＦＡ＝トリフルオロ酢酸；ＡＣＮ＝アセトニトリル；ＩＰＡ＝イソプロピルアル��ール；ＦＣ＝フラッシュクロマトグラフィー。
【００６６】
提示するような実施例１から２８は、本発明で使用するのに好適なトリシクロデカンアミドの合成を示す。
【００６７】
一般手順
トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリドを窒素雰囲気下、ジクロロメタン中で撹拌して、溶液を氷浴中で０℃まで冷却した。  選んだアミンの溶液を、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリドの溶液にゆっくり添加した。  添加完了時に、反応混合物を室温まで加温して、Ｎ２下で一晩撹拌した。  ワークアップ：反応混合物に水を添加して、ジクロロメタンで抽出し、０．１Ｎ  ＨＣｌ、飽和ＮａＨＣＯ３及び飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、ナトリウムサルフェートで脱水して、ロータリーエバポレータで蒸発させた。固形分をシリカゲル濾過（シリカゲル床、ヘキサン中１５％エチルアセテート）によって精製した。濾液をロータリーエバポレータで蒸発させて、対応する白色結晶性アミドを得た。
【００６８】
［実施例１］
メタノン、（３，３−ジメチル−１−ピペリジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イルの合成（化合物Ｃ１１）
【化１１】
0006364031.tif 000018
【００６９】
ＤＩＰＥＡ（１４４μＬ、０．８ｍｍｏｌ）をＤＣＭ（２ｍｌ）中のトリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（１５０ｍｇ、０．８ｍｍｏｌ）及び３，３−ジメチルピペリジン（２）（８５ｍｇ、０．８ｍｍｏｌ）の溶液に添加して、溶液を室温にて１時間撹拌した。このとき、ＴＬＣ［１５：８５  ＥＡ：ヘキサン、ＭＴＢＥ：１Ｎ  ＨＣｌ（４００μＬ：４００μＬ）中への２０μＬ分割量］は、単一生成物の形成を示した。反応混合物をさらに１６時間撹拌した。溶液をＣＨＣｌ３（１０ｍｌ）で希釈して、１Ｎ  ＨＣｌ（１０ｍｌ）、飽和ＮａＨＣＯ３（１０ｍｌ）で洗浄し、脱水し（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過して、溶媒を除去して、粗生成物を無色油（１６０ｍｇ）として得た。生成物をＦＣによってシリカゲル上で１５：８５  ＥＡ：ヘキサンを使用してさらに精製し、所望の生成物を白色固形物として得た。
【００７０】
［実施例２］
メタノン、（デカヒドロイソキノリニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（Ｃ９）の合成
【化１２】
0006364031.tif 000019
【００７１】
ＤＩＰＥＡ（１．９３ｍｌ、１１．１ｍｍｏｌ）をＤＣＭ（２０ｍｌ）中のトリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（２ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）及びデカヒドロイソキノリン（３）（１．５９ｍｌ、１１．１ｍｍｏｌ）の溶液に添加して、溶液を室温にて４時間撹拌した。このとき、ＴＬＣ［１５：８５  ＥＡ：ヘキサン、ＭＴＢＥ：１Ｎ  ＨＣｌ（４００μＬ：４００μＬ）中への２０μＬ分割量］は、単一生成物の形成を示した。溶液を０．１Ｎ  ＨＣｌ（３０ｍｌ）、飽和ＮａＨＣＯ３（３０ｍｌ）で洗浄して、脱水し（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過して、溶媒を除去して粗生成物を得て、これをＦＣによってシリカゲル上で１５：８５  ＥＡ：ヘキサンを使用してさらに精製し、所望の生成物を白色固形物として得た。
【００７２】
［実施例３］
メタノン、（４，４−ジメチル−１−ピペリジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イルの合成
【化１３】
0006364031.tif 000020
【００７３】
ＤＩＰＥＡ（１．９３ｍｌ、１１．１ｍｍｏｌ）をＤＣＭ（１０ｍｌ）中のトリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（１ｇ、５．５ｍｍｏｌ）及び４，４−ジメチルピペリジンヒドロクロリド（４）（８２８ｍｇ、５．５ｍｍｏｌ）の溶液に添加して、溶液を室温にて４時間撹拌した。このとき、ＴＬＣ［１５：８５  ＥＡ：ヘキサン、ＭＴＢＥ：１Ｎ  ＨＣｌ（４００μＬ：４００μＬ）中への２０μＬ分割量］は、単一化学物質の形成を示した。溶液を０．１Ｎ  ＨＣｌ（３０ｍｌ）、飽和ＮａＨＣＯ３（３０ｍｌ）で洗浄して、脱水し（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過して、溶媒を除去して粗生成物を得て、これをＦＣによってシリカゲル上で１５：８５  ＥＡ：ヘキサンを使用してさらに精製し、所望の生成物を結晶性白色固形物として得た。
【００７４】
［実施例４］
メタノン、（シクロペンチルアミニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イルの合成
【化１４】
0006364031.tif 000021
【００７５】
ＤＩＰＥＡ（１．９３ｍｌ、１１．１ｍｍｏｌ）をＤＣＭ（２０ｍｌ）中のトリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（２ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）及びシクロペンチルアミン（５）（１．０９ｍｌ、１１．１ｍｍｏｌ）の溶液に添加して、溶液を室温にて４時間撹拌した。このとき、ＴＬＣ［１５：８５  ＥＡ：ヘキサン、ＭＴＢＥ：１Ｎ  ＨＣｌ（４００μＬ：４００μＬ）中への２０μＬ分割量］は、単一生成物の形成を示した。溶液を０．１Ｎ  ＨＣｌ（３０ｍｌ）、飽和ＮａＨＣＯ３（３０ｍｌ）で洗浄し、脱水し（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過して、溶媒を除去して粗生成物を得て、これをさらにヘキサン中１５％ＥＡからの結晶化によって精製し、所望の生成物を白色固形物として得た。
【００７６】
［実施例５］
メタノン、（４−メチル−１−ピペリジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル（化合物Ｃ１３）の合成
【化１５】
0006364031.tif 000022
【００７７】
ＤＩＰＥＡ（１．９３ｍｌ、１１．１ｍｍｏｌ）をＤＣＭ（２０ｍｌ）中のトリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（１ｇ、５．５ｍｍｏｌ）及び４−メチルピペリジン（６）（１．２７ｍｌ、１１．１ｍｍｏｌ）の溶液に添加して、溶液を室温にて４時間撹拌した。このとき、ＴＬＣ［１５：８５  ＥＡ：ヘキサン、ＭＴＢＥ：１Ｎ  ＨＣｌ（４００μＬ：４００μＬ）中への２０μＬ分割量］は、単一生成物の形成を示した。溶液を０．１Ｎ  ＨＣｌ（３０ｍｌ）、飽和ＮａＨＣＯ３（３０ｍｌ）で洗浄して、脱水し（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過して、溶媒を除去して粗生成物を得て、これをＦＣによってシリカゲル上で１５：８５  ＥＡ：ヘキサンを使用してさらに精製し、所望の生成物を白色固形物として得た。
【００７８】
［実施例６］
メタノン、（３−メチル−１−ピペリジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル（化合物Ｃ１４）の合成
【化１６】
0006364031.tif 000023
【００７９】
ＤＩＰＥＡ（１．９３ｍｌ、１１．１ｍｍｏｌ）をＤＣＭ（２０ｍｌ）中のトリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（１ｇ、５．５ｍｍｏｌ）及び３−メチルピペリジン（７）（１．３１ｍｌ、１１．１ｍｍｏｌ）の溶液に添加して、溶液を室温にて４時間撹拌した。このとき、ＴＬＣ［１５：８５  ＥＡ：ヘキサン、ＭＴＢＥ：１Ｎ  ＨＣｌ（４００μＬ：４００μＬ）中への２０μＬ分割量］は、単一生成物の形成及び多少のＳＭの残存を示した。溶液を０．１Ｎ  ＨＣｌ（３０ｍｌ）、飽和ＮａＨＣＯ３（３０ｍｌ）で洗浄して、脱水し（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過して、溶媒を除去して粗生成物を得て、これをＦＣによってシリカゲル上で１５：８５  ＥＡ：ヘキサンを使用してさらに精製し、所望の生成物を白色固形物として得た。
【００８０】
［実施例７］
メタノン、（４−アミド−ピペリジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（化合物Ｃ７）の合成
【化１７】
0006364031.tif 000024
【００８１】
４−ピペリジンカルボキサミド（８）（７１ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）をゆるやかに加温することによって、ＡＣＮ：ＣＨＣｌ３（３ｍｌ、１：１）溶液に溶解させた。ＤＩＰＥＡ（９６μＬ、０．６ｍｍｏｌ）を、続いてトリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（１００ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を添加して、溶液を室温にて２０時間撹拌した。このとき、ＴＬＣ［ＣＨＣｌ３中７％ＭｅＯＨ、ＭＴＢＥ：１Ｎ  ＨＣｌ（４００μＬ：４００μＬ）中への２０μＬ分割量］は、単一生成物の形成を示した。溶液をＣＨＣｌ３中１５％  ＩＰＡ（８ｍｌ）で希釈して、０．１Ｎ  ＨＣｌ（８ｍｌ）、飽和ＮａＨＣＯ３（８ｍｌ）で洗浄し、脱水して（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過して、溶媒を除去して粗生成物を得て、これをさらにＦＣによってシリカゲル上でＣＨＣｌ３中７％ＭｅＯＨを使用してさらに精製し、生成物を白色固形物として得た。
【００８２】
［実施例８］
メタノン、（３−シアノ−ピペリジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−の合成
【化１８】
0006364031.tif 000025
【００８３】
ＴＦＡ（３ｍｌ）をＤＣＭ（３ｍｌ）中のＮｂｏｃ−３−シアノピペリジン（９）（３００ｍｇ、１．４ｍｍｏｌ）の溶液に添加して、室温にて１時間撹拌した。溶媒を真空中で除去して、残留物をＣＨＣｌ３中の１５％  ＩＰＡ（８ｍｌ）に溶解させ、１Ｎ  ＮａＯＨ：飽和ＮａＣｌ溶液（８ｍｌ、１：１）で洗浄して、脱水し（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過して、溶媒を除去して、３−シアノピペリジン（１０）（１４１ｍｇ、９０％収率）を得て、これを粗生成物のまま次のステップで使用した。トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（１００ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）をＣＨＣｌ３（１ｍｌ）中の３−シアノピペリジン（１０）（６１ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）及びＤＩＰＥＡ（９６μＬ、０．６ｍｍｏｌ）の溶液に添加して、溶液を室温にて１６時間撹拌した。このとき、ＴＬＣ［４０：６０  ＥＡ：ヘキサン、ＭＴＢＥ：１Ｎ  ＨＣｌ（４００μＬ：４００μＬ）中への２０μＬ分割量］は、主生成物の形成を示した。溶液をＣＨＣｌ３（８ｍｌ）で希釈して、０．１Ｎ  ＨＣｌ（８ｍｌ）、飽和ＮａＨＣＯ３（８ｍｌ）で洗浄して、脱水し（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過して、溶媒を除去して粗生成物を得て、これをさらにＦＣによってシリカゲル上で４０：６０  ＥＡ：ヘキサンを使用してさらに精製し、生成物を白色固形物として得た。
【００８４】
［実施例９］
メタノン、（４−シアノ−ピペリジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル（化合物Ｃ６）の合成
【化１９】
0006364031.tif 000026
【００８５】
ＴＦＡ（３ｍｌ）をＤＣＭ（３ｍｌ）中のＮｂｏｃ−４−シアノピペリジン（１１）（３００ｍｇ、１．４ｍｍｏｌ）の溶液に添加して、室温にて１時間撹拌した。溶媒を真空中で除去して、残留物をＣＨＣｌ３中の１５％  ＩＰＡ（８ｍｌ）に溶解させ、１Ｎ  ＮａＯＨ：飽和ＮａＣｌ溶液（８ｍｌ、１：１）で洗浄して、脱水し（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過して、溶媒を除去して４−シアノピペリジン（１２）（１４１ｍｇ、９０％収率）を得て、これを粗生成物のまま次のステップで使用した。トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（２３０ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）をＣＨＣｌ３（２ｍｌ）中４−シアノピペリジン（１２）（１４０ｍｇ、１．３ｍｍｏｌ）及びＤＩＰＥＡ（２２２μＬ、１．３ｍｍｏｌ）の溶液に添加して、溶液を室温にて１６時間撹拌した。このとき、ＴＬＣ［４０：６０  ＥＡ：ヘキサン、ＭＴＢＥ：１Ｎ  ＨＣｌ（４００μＬ：４００μＬ）中への２０μＬ分割量］は、主生成物の形成を示した。溶液をＣＨＣｌ３（８ｍｌ）で希釈して、０．１Ｎ  ＨＣｌ（８ｍｌ）、飽和ＮａＨＣＯ３（８ｍｌ）で洗浄して、脱水し（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過して、溶媒を除去して粗生成物を得て、これをさらにＦＣによってシリカゲル上で４０：６０  ＥＡ：ヘキサンを使用してさらに精製し、生成物を白色固形物として得た。
【００８６】
［実施例１０］
メタノン、（１，１−ジメチル−３，３−ジメチルブチルアミニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（化合物Ｃ２１）の合成
【化２０】
0006364031.tif 000027
【００８７】
トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（３００ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、ＤＣＭ（３ｍＬ）中で撹拌して、溶液を氷浴中で０℃まで冷却した。ＤＩＰＥＡ（３００μＬ、１．７ｍｍｏｌ）及び１，１−ジメチル−３，３−ジメチルブチルアミン（１３）（２７１μＬ、１．７ｍｍｏｌ）を混合して、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド溶液にゆっくり添加した。反応混合物を室温まで加温して、窒素下で１６時間撹拌した。反応物をＤＣＭで希釈して、０．１Ｎ  ＨＣｌ、水、飽和ＮａＨＣＯ３、飽和ＮａＣｌで続けて洗浄して、脱水し（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過して、溶媒を除去して粗生成物を得て、これをＦＣによりシリカゲル上でヘキサン中１５％ＥＡを使用して精製して、生成物を白色固形物として得た。
【００８８】
［実施例１１］
メタノン、（３，３−ジメチルブチルアミニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（化合物Ｃ１９）の合成
【化２１】
0006364031.tif 000028
【００８９】
トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（３００ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、ＤＣＭ（３ｍＬ）中で撹拌して、溶液を氷浴中で０℃とした。ＤＩＰＥＡ（３００μＬ、１．７ｍｍｏｌ）及び３，３−ジメチルブチルアミン（１４）（２２８μＬ、１．７ｍｍｏｌ）を混合して、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド溶液にゆっくり添加した。反応混合物を室温まで加温して、窒素下で１６時間撹拌した。反応物をＤＣＭで希釈して、０．１Ｎ  ＨＣｌ、水、飽和ＮａＨＣＯ３、飽和ＮａＣｌで続けて洗浄して、脱水し（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過して、溶媒を除去して粗生成物を得て、これをＦＣによりシリカゲル上でヘキサン中１５％ＥＡを使用して精製して、生成物を白色固形物として得た。
【００９０】
［実施例１２］
メタノン、（デカヒドロキノリニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（化合物Ｃ１０）の合成
【化２２】
0006364031.tif 000029
【００９１】
トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（４０．０ｇ、０．２００モル）を窒素雰囲気下、ＤＣＭ（３４０ｍｌ、１．２Ｍ）中で撹拌して、溶液を氷浴中で０℃まで冷却した。ＤＩＰＥＡ（２７．３ｇ、１８．４４ｍｌ、０．２１０モル）及びデカヒドロキノリン（１５）（２８．３５ｇ、３０．２８ｍｌ、０．２１０モル）を混合して、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド溶液に添加した。反応混合物を室温まで加温して、窒素下で１６時間撹拌した。反応物をＤＣＭで希釈して、０．１Ｎ  ＨＣｌ、水、飽和ＮａＨＣＯ３、飽和ＮａＣｌで続けて洗浄して、脱水し（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過して、溶媒を除去して粗生成物を得て、これをシリカゲル上で（３インチシリカゲル床で濾過）１５：８５  ＥＡ：ヘキサンを使用して精製して、生成物を白色結晶性固形物として得た。
【００９２】
［実施例１３］
メタノン、（トランス−デカヒドロキノリニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−
【化２３】
0006364031.tif 000030
【００９３】
トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（２００ｍｇ、１ミリモル）をＣＨＣｌ３（２ｍｌ）中のトランス−デカヒドロキノリン（１６）（１５４ｍｇ、１．１ミリモル）及びＤＩＰＥＡ（１９３μＬ、１．１ミリモル）に添加して、溶液を室温にて１６時間撹拌した。反応混合物をＣＨＣｌ３（８ｍｌ）で希釈して、０．１Ｎ  ＨＣｌ、飽和ＮａＨＣＯ３で続けて洗浄して、脱水し（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過して、溶媒を除去して粗生成物を得て、これをＦＣによりシリカゲル上でヘキサン中７％ＥＡを使用して精製して、生成物を白色固形物として得た。
【００９４】
［実施例１４］
メタノン、（アゼチジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（化合物Ｃ４）
【化２４】
0006364031.tif 000031
【００９５】
トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（３００ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、ＤＣＭ（３ｍＬ）中で撹拌して、溶液を氷浴で０℃まで冷却した。ＤＩＰＥＡ（５４０μＬ、３．１ｍｍｏｌ）及びアゼチジンヒドロクロリド（１７）（１４８ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）を混合して、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド溶液にゆっくり添加した。反応混合物を室温まで加温して、窒素下で１６時間撹拌した。ＥＡ：水（１０ｍｌ；１：１）を添加して、有機層を分離し、水層をＥＡ（５ｍｌ）で洗浄した。合わせた有機層を０．１Ｎ  ＨＣｌ、水、飽和ＮａＨＣＯ３、飽和ＮａＣｌで続けて洗浄して、脱水し（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過して、溶媒を除去して粗生成物を得て、これをＦＣによってシリカゲル上でヘキサン中１５−２５％ＥＡを使用して精製して、生成物を白色固形物として得た。
【００９６】
［実施例１５］
メタノン、（ピロリジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−の合成
【化２５】
0006364031.tif 000032
【００９７】
トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（３００ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、ＤＣＭ（３ｍＬ）中で撹拌して、溶液を氷浴で０℃まで冷却した。ＤＩＰＥＡ（３００μＬ、１．７ｍｍｏｌ）及びピロリジン（１８）（１３１μＬ、１．７ｍｍｏｌ）を混合して、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド溶液にゆっくり添加した。反応混合物を室温まで加温して、窒素下で１６時間撹拌した。得られた沈殿を濾過して、１Ｎ  ＨＣｌ、水で洗浄し、高真空下で脱水した。粗生成物をシリカゲル床上で精製して、生成物を白色固形物（３３４ｍｇ、９５％）として得た。
【００９８】
［実施例１６］
メタノン、（ヘキサヒドロアゼピニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（化合物Ｃ５）の合成
【化２６】
0006364031.tif 000033
【００９９】
トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（３００ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、ＤＣＭ（３ｍＬ）中で撹拌して、溶液を氷浴で０℃まで冷却した。ＤＩＰＥＡ（３００μＬ、１．７ｍｍｏｌ）及びアゼパン（１９）（１９２μＬ、１．７ｍｍｏｌ）を混合して、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド溶液にゆっくり添加した。反応混合物を室温まで加温して、窒素下で１６時間撹拌した。ＥＡを添加して、有機層を１Ｎ  ＨＣｌ、飽和ＮａＣｌで洗浄し、（Ｎａ２ＳＯ４），濾過して、溶媒を除去して粗生成物を得て、これをＦＣによってシリカゲル上で１５：８５  ＥＡ：ヘキサンを使用して精製し、生成物を白色固形物として得た。
【０１００】
［実施例１７］
メタノン、（２−メチル−１−ピペリジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（化合物Ｃ１２）の合成
【化２７】
0006364031.tif 000034
【０１０１】
トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（３００ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、ＤＣＭ（３ｍＬ）中で撹拌して、溶液を氷浴で０℃まで冷却した。ＤＩＰＥＡ（３００μＬ、１．７ｍｍｏｌ）及び２−メチルピペリジン（２０）（２１６ｍｇ、１．７ｍｍｏｌ）を混合して、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド溶液にゆっくり添加した。反応混合物を室温まで加温して、窒素下で１６時間撹拌した。ＥＡを添加して、有機層を１Ｎ  ＨＣｌ、飽和ＮａＣｌで洗浄して、脱水し（Ｎａ２ＳＯ４），濾過して、溶媒を除去して粗生成物を得て、これをＦＣによってシリカゲル上で１５：８５  ＥＡ：ヘキサンを使用して精製し、生成物を白色固形物として得た。
【０１０２】
［実施例１８］
メタノン、（３，５−ジメチル−１−ピペリジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（化合物Ｃ１５）の合成
【化２８】
0006364031.tif 000035
【０１０３】
トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（３００ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、ＤＣＭ（３ｍＬ）中で撹拌して、溶液を氷浴で０℃まで冷却した。ＤＩＰＥＡ（３００μＬ、１．７ｍｍｏｌ）及び３，５−ジメチルピペリジン（２１）（２２６μｍ、１．７ｍｍｏｌ）を混合して、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド溶液にゆっくり添加した。反応混合物を室温まで加温して、窒素下で１６時間撹拌した。水を添加して、有機層を分離し、水層をＤＣＭ（５ｍｌ）で洗浄した。合わせた有機層を０．１Ｎ  ＨＣｌ、水、飽和ＮａＨＣＯ３、飽和ＮａＣｌで続けて洗浄して、脱水し（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過して、溶媒を除去して粗生成物を得て、これをＦＣによってシリカゲル上で１２：８８  ＥＡ：ヘキサンを使用して精製して、生成物を白色固形物として得た。
【０１０４】
［実施例１９］
メタノン、（４−メチル−４−エチル−ピペリジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（化合物Ｃ１６）の合成
【化２９】
0006364031.tif 000036
【０１０５】
トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（３００ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、ＤＣＭ（３ｍＬ）中で撹拌して、溶液を氷浴で０℃まで冷却した。ＤＩＰＥＡ（３００μＬ、１．７ｍｍｏｌ）及び４−エチル−４−メチルピペリジン（２２）（２１６ｍｇ、１．７ｍｍｏｌ）を混合して、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド溶液にゆっくり添加した。反応混合物を室温まで加温して、窒素下で１６時間撹拌した。水を添加して、有機層を分離し、水層をＤＣＭ（５ｍｌ）で洗浄した。合わせた有機層を０．１Ｎ  ＨＣｌ、水、飽和ＮａＨＣＯ３、飽和ＮａＣｌで続けて洗浄して、脱水し（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過して、溶媒を除去して粗生成物を得て、これをＦＣによってシリカゲル上で１２：８８  ＥＡ：ヘキサンを使用して精製して、生成物を白色固形物として得た。
【０１０６】
［実施例２０］
メタノン、（３，３−ジエチル−ピロリジニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（化合物Ｃ１７）の合成
【化３０】
0006364031.tif 000037
【０１０７】
トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（３００ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、ＤＣＭ（３ｍＬ）中で撹拌して、溶液を氷浴で０℃まで冷却した。ＤＩＰＥＡ（３００μＬ、１．７ｍｍｏｌ）及び３，３−ジエチルピロリジン（２３）（２１６ｍｇ、１．７ｍｍｏｌ）を混合して、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド溶液にゆっくり添加した。反応混合物を室温まで加温して、窒素下で１６時間撹拌した。ＥＡを添加して、有機層を１Ｎ  ＨＣｌ、飽和ＮａＣｌで洗浄し、（Ｎａ２ＳＯ４），濾過して、溶媒を除去して粗生成物を得て、これをＦＣによってシリカゲル上で１５：８５  ＥＡ：ヘキサンを使用して精製し、生成物を白色固形物として得た。
【０１０８】
［実施例２１］
メタノン（シクロブチルアミニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−の合成
【化３１】
0006364031.tif 000038
【０１０９】
トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（３００ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、ＤＣＭ（３ｍＬ）中で撹拌して、溶液を氷浴で０℃まで冷却した。ＤＩＰＥＡ（３００μＬ、１．７ｍｍｏｌ）及びシクロブチルアミン（２４）（１５０μＬ、１．７ｍｍｏｌ）を混合して、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド溶液にゆっくり添加した。反応混合物を室温まで加温して、窒素下で１６時間撹拌した。得られた沈殿を濾過して、１Ｎ  ＨＣｌ、水で洗浄し、高真空下で脱水した。粗生成物をシリカゲル床上で精製して、生成物を白色固形物として得た。
【０１１０】
［実施例２２］
メタノン、（２，２−ジメチルプロピルアミニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（化合物Ｃ２０）の合成
【化３２】
0006364031.tif 000039
【０１１１】
トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（３００ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、ＤＣＭ（３ｍＬ）中で撹拌して、溶液を氷浴で０℃まで冷却した。ＤＩＰＥＡ（３００μＬ、１．７ｍｍｏｌ）及び２，２−ジメチルプロピルアミン（２５）（１５０μＬ、１．７ｍｍｏｌ）を混合して、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド溶液にゆっくり添加した。反応混合物を室温まで加温して、窒素下で１６時間撹拌した。得られた沈殿を濾過して、水で洗浄し、高真空下で脱水した。粗生成物をシリカゲル床上で精製して、生成物を白色固形物として得た。
【０１１２】
［実施例２３］
メタノン、（Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（化合物Ｃ１８）の合成
【化３３】
0006364031.tif 000040
【０１１３】
トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（３００ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、ＤＣＭ（３ｍＬ）中で撹拌して、溶液を氷浴で０℃まで冷却した。ＤＩＰＥＡ（３００μＬ、１．７ｍｍｏｌ）及びジイソプロピルアミン（２６）（２３２μＬ、１．７ｍｍｏｌ）を混合して、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド溶液にゆっくり添加した。反応混合物を室温まで加温して、窒素下で１６時間撹拌した。得られた沈殿を濾過して、ＥＡで洗浄した。濾液を合わせ、０．１Ｎ  ＨＣｌ、水、飽和ＮａＨＣＯ３、飽和ＮａＣｌで続けて洗浄して、脱水し（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過して、溶媒を除去して粗生成物を得て、これをＦＣによってシリカゲル上で２０：８０  ＥＡ：ヘキサンを使用して精製して、生成物を白色固形物として得た。
【０１１４】
［実施例２４］
メタノン、（１，３−ジメチル−ブチルアミニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（化合物Ｃ２２）の合成
【化３４】
0006364031.tif 000041
【０１１５】
トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（３００ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、ＤＣＭ（４ｍＬ）中で撹拌して、溶液を氷浴で０℃まで冷却した。ＤＩＰＥＡ（３００μＬ、１．７ｍｍｏｌ）及び１，３−ジメチルブチルアミン（２７）（２３９μＬ、１．７ｍｍｏｌ）を混合して、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド溶液にゆっくり添加した。反応混合物を室温まで加温して、窒素下で１６時間撹拌した。得られた沈殿を濾過して、水で洗浄し、高真空下で脱水した。粗生成物をシリカゲル床上で精製して、生成物を白色固形物として得た。
【０１１６】
［実施例２５］
メタノン、（トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカニル）−Ｎ−トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（化合物Ｃ８）の合成
【化３５】
0006364031.tif 000042
【０１１７】
トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（３００ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、ＤＣＭ（３ｍＬ）中で撹拌して、溶液を氷浴で０℃まで冷却した。ＤＩＰＥＡ（３００μＬ、１．７ｍｍｏｌ）及びトリクロロ［３．３．１．１３，７］アミン（２８）（２５７ｍｇ、１．７ｍｍｏｌ）を混合して、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド溶液にゆっくり添加した。反応混合物を室温まで加温して、窒素下で１６時間撹拌した。得られた沈殿を濾過して、水で洗浄し、高真空下で脱水した。粗生成物をＦＣによってシリカゲル上で、０．１％  ＤＩＰＥＡを含有する１５：８５  ＥＡ：ヘキサンを使用して、続いてＣＨＣｌ３を用いた溶離で精製し、生成物を白色固形物として得た。
【０１１８】
［実施例２６］
メタノン、（３−アミノテトラヒドロフラニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−
【化３６】
0006364031.tif 000043
【０１１９】
ＤＩＰＥＡ（１．９３ｍｌ、１１．１ｍｍｏｌ）をＤＣＭ（２０ｍｌ）中のトリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（２ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）及び３−アミノテトラヒドロフラン（２９）（１．０ｍｌ、１１ｍｍｏｌ）の溶液に添加して、溶液を室温にて４時間撹拌した。溶液を０．１Ｎ  ＨＣｌ（３０ｍｌ）、飽和ＮａＨＣＯ３（３０ｍｌ）で洗浄し、脱水し（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過して、溶媒を除去して粗生成物を得て、これをさらにヘキサン中１５％ＥＡからの結晶化によって、白色固形物として得た。
【０１２０】
［実施例２７］
メタノン、（モルホニル）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（化合物Ｃ１）
【化３７】
0006364031.tif 000044
【０１２１】
ＤＩＰＥＡ（１．９３ｍｌ、１１．１ｍｍｏｌ）をＤＣＭ（２０ｍｌ）中のトリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（２ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）及びモルホリン（３０）（１．１ｇ）の溶液に添加して、溶液を室温にて４時間撹拌した。溶液を０．１Ｎ  ＨＣｌ（３０ｍｌ）、飽和ＮａＨＣＯ３（３０ｍｌ）で洗浄し、脱水し（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過して、溶媒を除去して粗生成物を得て、これをさらにヘキサン中１５％ＥＡからの結晶化によって、白色固形物として得た。
【０１２２】
［実施例２８］
メタノン、（ピペリジニ）トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカ−１−イル−（化合物Ｃ２）
【化３８】
0006364031.tif 000045
【０１２３】
ＤＩＰＥＡ（１．９３ｍｌ、１１．１ｍｍｏｌ）をＤＣＭ（２０ｍｌ）中のトリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−カルボニルクロリド（１）（２．１ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）及びピペリジン（３１）（１．１ｇ）の溶液に添加して、溶液を室温にて４時間撹拌した。このとき、ＴＬＣ  １５：８５  ＥＡ［エチルアセテート：ヘキサン、ＭＴＢＥ：１Ｎ  ＨＣｌ（４００μＬ：４００μＬ）中への２０μＬ分割量］は、単一生成物の形成及び多少の出発物質を示した。溶液を０．１Ｎ  ＨＣｌ（３０ｍｌ）、飽和ＮａＨＣＯ３（３０ｍｌ）で洗浄し、脱水し（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過して、溶媒を除去して粗生成物を得て、これをさらにヘキサン中１５％ＥＡからの結晶化によって、白色固形物として得た。
【０１２４】
［実施例２９］
化粧用ローションの形態の本発明の代表的なパーソナルケア組成物を表１にまとめる。
【表１】
0006364031.tif 000046
0006364031.tif 000047
【０１２５】
［実施例３０］
本発明による油中水型局所液体メイクアップファンデーションを下の表ＩＩに記載する。
【表２】
0006364031.tif 000048
0006364031.tif 000049
【０１２６】
［実施例３１］
トリシクロデカンアミド及びリモネンを芳香剤の主構成成分として有する、エアゾール包装発泡洗浄剤を表ＩＶにまとめる。
【表３】
0006364031.tif 000050
【０１２７】
［実施例３２］
使い捨て単回使用パーソナルケアウェットティッシュ製品を本発明に従って説明する。重量１．８グラム及び寸法１５ｃｍ×２０ｃｍの、７０／３０ポリエステル／レーヨン不織ウェットティッシュを作製する。このウェットティッシュに、下の表Ｖにまとめるようなトリシクロデカンアミド並びに２０％リモネン及び２０％アルファピネンを有する芳香剤を含む組成物１．０グラムを含浸させる。
【表４】
0006364031.tif 000051
0006364031.tif 000052
【０１２８】
［実施例３３］
一連の実験を行って、香料混合物の代表的な構成成分の放出及び長期香り発生を評価した。水中で０．５重量％のトリシクロデカンアミド及び１％大豆油を混合することにより、サンプルを調製した。香料を用いる実施例では、サンプルは０．１％の芳香油を含んでいた。このモデル芳香油は、これに限定されるわけではないが、フェニルエチルアルコール、ベンジルアセテート、アルファピネン、ベータピネン、ヘキシルアセテート、リモネン、（＋）−シトロネラル、ジヒドロミルセノール、アルファシトロネロール、ベータシトロネロール、ゲラニオール及びリリアールを含む構成成分の混合物であった。対照サンプルは、０．１重量％の同じモデル芳香剤、１％の、トリシクロデカンアミドを含まない水中大豆油を用いて作製した。
【０１２９】
ヘッドスペースガスのガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析によって、サンプルを分析した。本手順において、利用した装置は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）６８９０／質量分析法（ＭＳ）５９７３／水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）を用いる、固相微量抽出（ＳＰＭＥ）システムであった。本装置は、上述の混合物の上の、並びに対照サンプルの上のヘッドスペース中の相対香料化合物存在量を測定した。混合物２グラムを、２０ｍｌ  ＧＣヘッドスペース・サンプリング・バイアル内に調製して、バイアルを隔膜を有するキャップ（ゲステル，Ｉｎｃ．製）で密閉した。ＧＣカラムは、アジレント製ＨＰ−５ＭＳカラム（内径０．２５ｍｍ、長さ３０ｍ、固定相厚さ０．２５ｕｍ）であった。ＧＣ条件は次の通りであった。スプリットレスモードのインジェクタ、担体ガスとしてのヘリウムガス。注入ポートを２５０℃に加熱し、０分におけるスプリットベントまでのパージフローは５０ｍｌ／分であった。カラムを１．３ｍｌ／分の流量にて一定フローモードにした。オーブン温度勾配は、２分間７５℃に保持し、次いでオーブン温度を６℃／分の速度で１００℃まで、１．５℃／分で１５０℃まで、３℃／分で１９０℃まで、３０℃／分で３００℃まで上昇させ、２分間保持した。ＭＳ条件は、０．５分間の溶媒遅延、ローマス３５から開始し、ハイマス３００まで走査した。オートサンプラの条件は、インキュベーションなしであった（全ての実験は室温で行った。）。ＳＰＭＥ繊維をサンプルヘッドスペースに挿入し、５分間抽出した後、インジェクタに注入し、１５分間脱着させた。
【０１３０】
実験の結果を、以下の表ＩＩ−ＶＩＩＩに示す。下の表では、正規化ヘッドスペースを、対照（アミドを含まない油／水混合物）の濃度で割った、トリシクロデカンアミド（式Ｉ及び式ＩＩ）又は直鎖アミドを含有する油／水混合物の芳香剤ヘッドスペース濃度として計算する。正規化ヘッドスペース濃度がより低いことは、芳香剤化合物の揮発性がより低いことを、したがって潜在的に長期化された放出を示す。低減比は、アミドを含むサンプルの濃度で割った、対照ヘッドスペースの濃度である。低減比が大きければ大きいほど、トリシクロデカンアミド添加時に芳香剤化合物がより長期にわたって持続する。
【表５】
0006364031.tif 000053
【表６】
0006364031.tif 000054
【表７】
0006364031.tif 000055
【０１３１】
表ＩＩ−ＶＩＩＩの結果から明らかなのは、トリシクロデカンアミドが存在することによって、ある芳香剤成分が、ヘッドスペース中に特に抑制されることである。式Ｉのトリシクロデカンアミド（例えば化合物Ｃ１０及び１４）では、これらの成分は、アルファピネン、ベータピネン、ヘキシルアセテート、リモネン、（＋）−シトロネラル、ジヒドロミルセノール、アルファシトロネロール、ベータシトロネロール、ゲラニオール、リリアールである。式ＩＩのトリシクロデカン（例えば化合物Ｃ２１）は、香料の一部：アルファピネン、ベータピネン、ヘキシルアセテート、リモネン、（＋）−シトロネラルのサブセットに対して効果を有する。同様の数の炭素（例えばオクタデカンアミド）を有する直鎖アミド（例えばオクタデカンアミド）は、この効果を有していなかった。
【０１３２】
長期持続性芳香剤は、各種のパーソナルケア製品形態（例えばローション、発汗抑制剤／デオドラントなど）からの最も望ましい感覚的便益の１つである。大半の芳香剤化合物の高い揮発性のために、大半のパーソナルケア製品の即時適用後に、揮発性が高い香料は急速に蒸発して、香料の影響が経時的により弱くもしくはなくなり、又は最初に設計された香料の快い特徴が変化する。驚くべきなのは、式Ｉ及び式ＩＩのトリシクロデカンが選択された香料化合物の揮発性（例えばヘッドスペース濃度の低下）を抑制し、このことがこれらの選択された香料化合物の放出を低速化させて、したがって持続性効果をより長期化することである。
【０１３３】
現在好ましい実施形態について記載されているが、このような開示が限定的なものとして解釈されるべきでないことを理解されたい。上の開示を読んだ後に、当業者には疑いなく、各種の修正及び変更を着想するであろう。したがって、添付の特許請求の範囲は、このような改変及び変更全てを、本発明の真の精神及び範囲内に含まれるものとして包含するものと解釈されることが意図される。