(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）５００，０００ｇ／モル（ダルトン）より大きい重量平均分子量を有する、酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び
（ｂ）２０，０００ｇ／モル（ダルトン）超で２００，０００ｇ／モル（ダルトン）以下の重量平均分子量を有し、かつ２０℃以下のガラス転移温度を有する、（メタ）アクリレート粘着付与剤、
を含む、（メタ）アクリレート感圧性接着剤。
【請求項２】
前記酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーが第１の反応混合物から調製され、
前記第１の反応混合物が、
（１）４５〜９９．５重量％の非三級アルキルアクリレート、
（２）０．５〜１５重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマー、
（３）０〜４０重量％の任意の高Ｔｇ（メタ）アクリレート（このＴｇは前記非三級アルキルアクリレートのＴｇの値よりも高い）、
（４）０〜１０重量％の任意の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー、
（５）０〜５重量％の任意の他のビニルモノマー、及び
（６）０〜２重量％の任意の多官能性アクリレート、を含む、請求項１に記載の（メタ）アクリレート感圧性接着剤。
【請求項３】
前記（メタ）アクリレート粘着付与剤が第２の反応混合物から生成され、
この第２の反応混合物が、
（１）３０〜９９．５重量％の非三級アルキルアクリレート、
（２）０．５〜１５重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマー、
（３）０〜６０重量％の任意の高Ｔｇ（メタ）アクリレート（このＴｇは前記非三級アルキルアクリレートのＴｇの値よりも高い）、
（４）０〜４０重量％の任意の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー、
（５）０〜４０重量％の任意の他のビニルモノマー、及び
（６）０〜５重量％の任意の多官能性（メタ）アクリレート、を含む、請求項１又は２に記載の（メタ）アクリレート感圧性接着剤。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［発明の分野］
本発明は、紫外線硬化（メタ）アクリレート感圧性接着剤組成物及びこれを製造するためのプロセスに関する。
【０００２】
［発明の背景］
感圧接着テープ（ＰＳＡ）は、家庭及び職場の実質上至る所に存在する。最も単純な構成のひとつにおいては、感圧性テープは支持体層及び支持体層に付与された接着層を含む。感圧性テープ協議会によると、感圧性接着剤は以下の特性を有することが知られている。すなわち、（１）強力かつ永久的な粘着性、（２）指圧以下での接着、（３）被着体に対する充分な保持力、及び（４）被着体からきれいに剥離されるだけの充分な凝集強さ、である。ＰＳＡとして良好に機能することが判明している材料としては、必須の粘弾性特性を示し、粘着、剥離接着、及びせん断保持力の所望のバランスをもたらすように設計及び処方されたポリマーが挙げられる。ＰＳＡは、通常は、室温（例えば、約２０℃〜２５℃）で粘着性であることを特徴とする。単に粘着性であったり、表面に接着するだけの材料でＰＳＡを構成するわけではない。ＰＳＡという用語は更に粘弾特性を有する材料を包含する。
【０００３】
アクリル系感圧性接着剤は広く使用されてきた。これらの感圧性接着剤組成物は、有機溶剤を含有していてもよいし、又は有機溶剤を含有していなくてもよい。有機溶剤を含有しているＰＳＡ組成物は、現在は市場を支配しているが、有機溶剤の使用に伴う汚染や高エネルギー消費の問題が関わっているため、その重要度が減少している。すなわち、接着剤業界は、無有機溶媒タイプの感圧性接着剤により注目している。有機溶剤を含有していないＰＳＡ組成物は、エマルションタイプ接着剤、ホットメルトタイプ接着剤、又は紫外線硬化タイプ接着剤に分類することができる。
【０００４】
特に産業界では、溶剤を含有していないＰＳＡ組成物の使用が増加するにつれ、性能向上の要求、特に接着力向上に対する要求が増している。アクリル系ＰＳＡの接着力を効果的に向上させる従来のアプローチには、処方に可塑剤、又は従来の粘着付与剤を添加することも含まれている。可塑剤は、工程における制限、原料の問題、及び安定性の問題のために、粘着付与剤ほど頻繁には使用されてこなかった。一方、一般的に使用される粘着付与剤は、主にロジン樹脂、テルペン樹脂、石油系樹脂、芳香族系樹脂等である。これらの一般的な粘着付与剤は広く使用されてきたが、紫外線によって硬化される感圧性接着剤には通常使用されたことがない。すなわち、これらの一般的な粘着付与剤は極めて紫外線を吸収しやすく、重合反応を実質的に阻害する傾向があり、それゆえ生成されたＰＳＡの性能に悪影響を及ぼし得る。例えば、接着剤と粘着付与剤の間で相分離が発生し、低分子量及び接着ポリマーの硬化率が低いことから、低凝集力につながり得る。
【０００５】
紫外線によって硬化するアクリル系ＰＳＡ組成物の使用に適した粘着付与剤の探索が今までも何度も試みられている。
【０００６】
通常使用される粘着付与剤は、水素添加されたロジン樹脂、又は芳香族系合成樹脂であったが、これらの粘着付与剤には、高コストであり、感圧性接着剤の性能を向上させるには限られた能力しかないといった、相当な制限がある。
【０００７】
［発明の概要］
ゆえに、エネルギー消費が少なく、硬化速度が速く、効率にも優れ、有機溶剤を使用せずに（あるいは使用を最小限にした）紫外線硬化による作製が可能な新しい感圧性接着剤組成物が必要とされている。
【０００８】
酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び（メタ）アクリレート粘着付与剤を含む、感圧性接着剤組成物を提供する。この感圧性接着剤組成物は、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーを含む第１のシロップ状ポリマー、（メタ）アクリレート粘着付与剤、及び紫外線光開始剤を含む、反応混合物から生成される。驚くべきことに、紫外線を使用し、かつ有機溶剤を使用せずに（又は、あるいは最小限の有機溶剤を使用して）、この感圧性接着剤を作製することができる。このＰＳＡを生成するために使用するプロセスは、エネルギー消費が低く、高速で、かつ高効率であり得る。
【０００９】
第１の態様は、（ａ）第１の反応混合物から生成される第１のシロップ状ポリマー、（ｂ）２０，０００ｇ／モル（ダルトン）超、２００，０００ｇ／モル（ダルトン）以下の重量平均分子量を有し、ガラス転移温度が２０℃以下である（メタ）アクリレート粘着付与剤、及び（ｃ）紫外線光開始剤を含む硬化性接着剤組成物に関する。第１のシロップ状ポリマーを生成するのに使用される第１の反応混合物は、（１）非三級アルキルアクリレート、及び（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマーを含む。この第１のシロップ状ポリマーは、（ｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき１〜３０重量％の部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び（ｉｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき７０〜９９重量％の未反応のモノマー、を含み、この部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーは、５００，０００ｇ／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する。
【００１０】
第２の態様は、硬化性接着剤組成物の紫外線硬化反応生成物である、硬化済み接着剤組成物に関する。この硬化性接着剤組成物は、（ａ）第１の反応混合物から生成される第１のシロップ状ポリマー、（ｂ）２０，０００ｇ／モル（ダルトン）超、２００，０００ｇ／モル（ダルトン）以下の重量平均分子量を有し、ガラス転移温度が２０℃以下である（メタ）アクリレート粘着付与剤、及び（ｃ）紫外線光開始剤を含む。第１のシロップ状ポリマーを生成するのに使用される第１の反応混合物は、（１）非三級アルキルアクリレート、及び（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマーを含む。この第１のシロップ状ポリマーは、（ｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき１〜３０重量％の部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び（ｉｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき７０〜９９重量％の未反応のモノマー、を含み、この部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーは、５００，０００ｇ／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する。硬化済み接着剤組成物は、感圧性接着剤である。
【００１１】
第３の態様は、感圧性接着剤を製造する方法に関する。この方法は、（１）非三級アルキルアクリレート、及び（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマーを含む第１の反応混合物から第１のシロップ状ポリマーを生成する工程を含む。この第１のシロップ状ポリマーは、（ｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき１〜３０重量％の部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び（ｉｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき７０〜９９重量％の未反応のモノマー、を含み、この部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーは、５００，０００ｇ／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する。この方法は、２０，０００ｇ／モル（ダルトン）超、２００，０００ｇ／モル（ダルトン）以下の重量平均分子量を有し、ガラス転移温度が２０℃以下である（メタ）アクリレート粘着付与剤を提供する工程を更に含む。この方法は第１のシロップ状ポリマー、（メタ）アクリレート粘着付与剤、及び紫外線光開始剤を混合して、硬化性接着剤組成物を調整する工程、その後この硬化性接着剤組成物を紫外線で硬化して、感圧性接着剤である、硬化済みの接着剤組成物を作製する工程を更に含む。
【００１２】
本発明の第４の態様は、（ａ）５００，０００ｇ／モル（ダルトン）より大きい重量平均分子量（Ｍｗ）を有する酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び（ｂ）２０，０００ｇ／モル（ダルトン）超、２００，０００ｇ／モル（ダルトン）以下の重量平均分子量を有し、２０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する（メタ）アクリレート粘着付与剤、を含む（メタ）アクリレート感圧性接着剤組成物に関する。
【００１３】
［詳細な説明］
（メタ）アクリレート感圧性接着剤、（メタ）アクリレート感圧性接着剤を調製するために使用可能な硬化性接着剤組成物、及び（メタ）アクリレート感圧性接着剤の製造方法を提供する。より具体的には、（メタ）アクリレート感圧性接着剤は、（ａ）５００，０００ｇ／モル（ダルトン）より大きい重量平均分子量を有する（メタ）アクリレートコポリマー、及び（ｂ）２０，０００ｇ／モル（ダルトン）超、２００，０００ｇ／モル（ダルトン）以下の重量平均分子量を有し、２０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する（メタ）アクリレート粘着付与剤、を含む。この感圧性接着剤は、有機溶剤を最小限しか含まないか、全く含まない硬化性接着剤組成物を紫外線（ＵＶ）硬化することで、有利に作製される。
【００１４】
本明細書で使用するとき、用語「ポリマー」及び「重合性」及び「重合した生成物」は、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー等である物質を指す。本明細書で使用するとき、用語「コポリマー」及び「共重合性」とは、少なくとも２種類のモノマーから作製したポリマー材料を指す。すなわち、コポリマーは、ホモポリマーのみを除いたポリマーのサブセットである。
【００１５】
本明細書で使用するとき、用語「シロップ状ポリマー」とは、１種類以上のモノマーを含む反応混合物を部分的に、しかし不完全に重合することで生成される組成物を指す。すなわち、シロップ状ポリマーは、部分的に重合したポリマー材料と、重合反応を経ていない残りのモノマー（すなわち未反応のモノマー）を含む。この部分的に重合したポリマー材料は、残りのモノマーに可溶であり、溶解性ポリマーと呼ぶことができる。この部分的に重合したポリマー材料は、一般的には架橋していないか、残りのモノマーへの溶解性が阻害されない程度に架橋の量が小さい。すなわち、このシロップ状ポリマーは通常単一相である。部分的に重合した生成物は、一般的に、少なくとも１％重合しているか、少なくとも５％重合しているか、少なくとも１０％重合しているか、少なくとも１５％重合しているか、又は少なくとも２０％重合している。部分的に重合した生成物は、重合反応を経ていない残りのモノマーが存在し、かつその残りのモノマーが、部分的に重合したポリマー材料と単一相を成していれば、どのような好ましい重合量であってもかまわない。
【００１６】
本発明で使用する場合、用語「（メタ）アクリレート」は、メタクリレートとアクリレートのモノマーの両方を意味する。同様に、用語「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸材料の両方を指す。
【００１７】
用語「ガラス転移温度」又は「Ｔｇ」とは、材料がガラス状態からゴム状態へと遷移する温度を意味する。この文脈においては、「ガラス状態」という用語は、材料が硬くて脆いこと（ゆえに比較的割れやすい）を意味する一方で、「ゴム状態」という用語は、材料に弾性があり可撓性があることを意味する。ポリマー材料にとって、Ｔｇはガラス状挙動とゴム状挙動を分ける重要な温度である。ポリマー材料がそのＴｇより低い温度にあるとき、材料は実質的に凍結しているために、大規模な分子の運動は非常に制限されている。一方で、ポリマー材料がそのＴｇよりも高い温度にあるときには、繰り返し単位のスケールでの分子運動が起こり、材料は柔らかく、ゴム状態になる。ポリマー材料のガラス転移温度は、しばしば示差走査熱量測定法などの方法を用いて求めることができる。本明細書におけるモノマーのＴｇに関するあらゆる言及は、そのモノマーから調製されたホモポリマーのＴｇを指す。
【００１８】
範囲を示している場合は、その範囲の両端はその範囲に含まれているとみなす。例えば、「ｘからｙの範囲」、「ｘ〜ｙの範囲」、「ｘからｙの量」、「ｘ〜ｙの量」の表現、又はそれに類似した表現は、両端のｘとｙを含む。
【００１９】
第１のシロップ状ポリマー：部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーの調製
酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーは第１の反応混合物から生成される。第１の反応混合物は複数のモノマーを含む。より具体的には、第１の反応混合物は以下のモノマーを含み得る。（ａ）非三級アルキルアクリレート、（ｂ）酸官能性エチレン性不飽和モノマー、（ｃ）非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇの値よりも高いＴｇを有する、任意の高Ｔｇ（メタ）アクリレート、（ｄ）任意の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー、（ｅ）任意の他のビニルモノマー、及び（ｆ）任意の多官能性（メタ）アクリレート。一般的に、第１の反応混合物には、反応開始剤（例えば重合開始剤）が添加される。この反応開始剤は、通常、紫外線光開始剤等の光開始剤である。この第１の反応混合物は、一般的には、部分的に重合して、完全には重合せずに、第１のシロップ状ポリマーに調製される。すなわち、第１のシロップ状ポリマーは、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーと酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーの生成に使われたモノマーの未反応のものを含む。
【００２０】
第１の反応混合物は非三級アルキルアクリレートを含む。好適な非三級アルキル基は、最大２０個の炭素原子、最大１８個の炭素原子、最大１２個の炭素原子、又は最大１０個の炭素原子を有する。非三級アルキル基は、多くの場合、１〜２０個の炭素原子、１〜１８個の炭素原子、２〜１８個の炭素原子、４〜１８個の炭素原子、１〜１２個の炭素原子、４〜１２個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、又は４〜１０個の炭素原子を有する。非三級アルキル基は、直鎖、分枝鎖、又はこれらの組合せであってもよい。非三級アルキルアクリレートは、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、イソペンチルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−メチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−オクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、２−プロピルヘプチルアクリレート、イソトリデシルアクリレート、イソステアリルアクリレート、オクタデシルアクリレート、２−オクチルデシルアクリレート、ドデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、及びヘプタデカンシルアクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２１】
非三級アルキルアクリレートの量は、通常、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき、４５〜９９．５重量％、又は５５〜９９．５重量％の範囲である。いくつかの実施形態においては、非三級アルキルアクリレートの量は、第１の反応混合物中のモノマーの総重量の、少なくとも４５重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも５５重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも８５重量％又は少なくとも９０重量％である。非三級アルキルアクリレートの量は、多くの場合、第１の反応混合物中のモノマーの総重量の、最大９９．５重量％、最大９９重量％、最大９８重量％、最大９５重量％、最大９０重量％、最大８５重量％、最大８０重量％、最大７５重量％、又は最大７０重量％である。
【００２２】
第１の反応混合物は、また酸官能性エチレン性不飽和モノマーを含む。酸官能性基のそれぞれは、酸性基、又は酸性基の塩として存在してよい。好適な塩として、例えば、アンモニウムイオン、アルキル置換アンモニウムイオン、又はアルカリ金属カチオンから選択されるカチオンが挙げられる。利用可能な酸官能性エチレン性モノマーとしては、エチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和スルホン酸、及びエチレン性不飽和ホスホン酸が挙げられるが、これに限定されない。酸官能性エチレン性不飽和モノマーの例として、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、オレイン酸、β−カルボキシエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルホスホン酸、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。その加工性から、酸官能性エチレン性不飽和モノマーは、通常、例えば（メタ）アクリル酸などのエチレン性不飽和カルボン酸から選択される。多くの実施形態では、このモノマーはアクリル酸である。より強い酸が求められる場合には、酸官能性エチレン性不飽和モノマーは、エチレン性不飽和スルホン酸、及びエチレン性不飽和ホスホン酸であってもよい。
【００２３】
酸官能性エチレン性不飽和モノマーの量は、通常、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき、０．５〜１５重量％の範囲である。いくつかの実施形態では、酸官能性エチレン性不飽和モノマーの量は、少なくとも０．５重量％、少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、又は少なくとも５重量％である。酸官能性エチレン性不飽和モノマーの量は、最大１５重量％、最大１０重量％、又は最大５重量％である。
【００２４】
第１の反応混合物は、任意に高Ｔｇモノマーを含んでいてよい。このモノマーに言及する際には、「高Ｔｇ」という用語は、この特定のモノマーから生成された対応するホモポリマーのＴｇが、少なくとも２５℃、少なくとも３０℃、少なくとも３５℃、少なくとも４０℃、少なくとも４５℃、又は少なくとも５０℃であることを意味する。高ＴｇモノマーのＴｇは典型的に上記の非三級アルキルアクリレートのＴｇよりも高い。高Ｔｇモノマーは、多くの場合、シクロアルキルアクリレート、二環式アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、又はアリールメタクリレートである。好適なシクロアルキルアクリレートは、多くの場合、炭素数６〜１０の環状アルキルを有し、例えば、シクロヘキシルアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、及びイソボルニルアクリレート等が含まれる。好適なアルキルメタクリレートは、直鎖、分枝鎖、環状、又はこれらの組合せで、かつ最大２０個の炭素原子、最大１８個の炭素原子、最大１２個の炭素原子、最大１０個の炭素原子、又は最大８個の炭素原子を有する、アルキル基を有し得る。アルキルメタクリレートの例として、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、及びイソボルニルメタクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。好適なアリールメタクリレートとして、フェニルメタクリレート及びベンジルメタクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２５】
高Ｔｇモノマーは、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき０〜４０重量％の量で存在してよい。任意であるが、この高Ｔｇモノマーは多くの実施形態で含有される。もし存在する場合、高Ｔｇモノマーは、多くの場合、少なくとも１重量％、少なくとも５重量％、少なくとも１０重量％、少なくとも１５重量％、又は少なくとも２０重量％に等しい量で存在する。高Ｔｇモノマーは、最大４０重量％、最大３５重量％、最大３０重量％、又は最大２５重量％の量で存在してよい。存在する場合、高Ｔｇモノマー及び非三級アルキルアクリレートの組合せは、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき、最大９９．５重量％、最大９９重量％、最大９５重量％、又は最大９０重量％の量で存在する。
【００２６】
いくつかの第１の反応混合物においては、モノマーは、０．５〜１５重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマー及び８５〜９９．５重量％の非三級アルキルアクリレートと高Ｔｇモノマーの組合せを含む。例えば、モノマーは、１〜１５重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマー及び８５〜９９重量％の非三級アルキルアクリレートと高Ｔｇモノマーの組合せ、１〜１０重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマー及び９０〜９９重量％の非三級アルキルアクリレートと高Ｔｇモノマーの組合せ、又は１〜５重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマー及び９５〜９９重量％の非三級アルキルアクリレートと高Ｔｇモノマーの組合せを含む。
【００２７】
第１の反応混合物は更に任意の非酸性エチレン性不飽和極性モノマーを含んでいてもよい。極性モノマーは、ヒドロキシル基、１級アミド基、２級アミド基、３級アミド基、アミノ基、又はエーテル基（すなわち、−Ｒ−Ｏ−Ｒ−の式（ここで各Ｒは１〜４個の炭素原子を有するアルキレンである）で表されるアルキレン−オキシ−アルキレン基を少なくとも１個有する基）等の極性基を有している。様々なアミド基又はアミノ基は、カチオンの形態をとることができ、アニオン性の対イオンを有することができる。多くの実施形態では、アニオン性の対イオンは、ハロゲン化物、酢酸塩、ギ酸塩、硫酸塩、リン酸塩、又は同様なものである。
【００２８】
例示的なヒドロキシル基を有する極性モノマーとしては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート）、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド（例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド）、エトキシル化ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）からＣＤ５７０、ＣＤ５７１、及びＣＤ５７２という商品名で市販されているモノマー）、及びアリールオキシ置換ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、２−ヒドロキシ−２−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート）が挙げられるが、これらに限らない。
【００２９】
１級アミド基を有する極性モノマーの例としては（メタ）アクリルアミドがあり、２級アミド基を有する極性モノマーの例としては、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、又はＮ−オクチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミドがある。三級アミド基を有する例示的な極性モノマーとしては、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリン、並びにＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、及びＮ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられるが、これらに限らない。
【００３０】
アミノ基を有する極性モノマーには、様々なＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドが含まれる。例として、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが挙げられるが、これに限定されない。
【００３１】
エーテル基を有する極性モノマーの例として、ビニルメチルエーテル等のビニルエーテル、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、及び２−メトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシル化アルキル（メタ）アクリレート、ポリ（アルキレンオキシド）（メタ）アクリレート（ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートとしばしば呼ばれ、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、及びポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートを含む）が挙げられるが、これらに限定されない。これらのモノマーは、ヒドロキシル基又はアルコキシ基などの任意の好適な末端基を有する可能性がある。例えば、末端基がメトキシ基であるとき、モノマーは、メトキシポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレートと称することができる。
【００３２】
非酸性極性モノマーは、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき、０〜１０重量％の量で存在することができる。存在する場合、非酸性極性モノマーはしばしば、少なくとも０．５重量％、少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、少なくとも３重量％、又は少なくとも５重量％の量で使用される。非酸性極性モノマーは、最大１０重量％、最大８重量％、最大６重量％、又は最大５重量％の量で存在してもよい。
【００３３】
第１の反応混合物は更に他の任意のビニルモノマーを含むことができる。好適な任意のビニルモノマーとしては、ビニルアセテート、及びビニルプロピオネート等のビニルエステル、スチレン、α−メチルスチレン等の置換スチレン、塩化ビニル、エチレン、プロピレン、及びブチレン等のオレフィン系モノマー等が挙げられる。これらの他のビニルモノマーには、前記の非三級アルキルアクリレート、高Ｔｇモノマー、極性モノマー、又は酸官能性モノマーは含まれない。
【００３４】
この任意の他のビニルモノマーは、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき０〜５重量％の量で存在することができる。存在する場合には、この他のビニルモノマーはしばしば、少なくとも０．５重量％、少なくとも１重量％、又は少なくとも２重量％の量で使用される。この量は、最大５重量％、最大４重量％又は最大３重量％であることができる。
【００３５】
第１の反応混合物は更に任意の多官能性（メタ）アクリレートを含むことができる。第１の反応混合物は通常、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーを含む第１のシロップ状ポリマーを生成するために使用されるため、任意の多官能性（メタ）アクリレートは使用されないか、第１のシロップ中に第２の相を生成しないような量にて使用される。
【００３６】
存在する場合には、好適な任意の多官能性（メタ）アクリレートはしばしば、２つのアクリロイル基を有する（多官能性（メタ）アクリレートはジアクリレートである）。２つのアクリロイル基を有する代表的な架橋剤としては、１，２−エタンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレン／ポリプロピレンコポリマージアクリレート、及びネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート変性カプロラクトンが挙げられる。
【００３７】
任意の多官能性（メタ）アクリレートの量は、しばしば、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき、０〜２重量％の範囲である。存在する場合には、その量はしばしば、少なくとも０．０１重量％、少なくとも０．０２重量％、少なくとも０．０５重量％、又は少なくとも０．１重量％である。この量は、最大２重量％、最大１重量％又は最大０．５重量％であることができる。多くの実施形態では、任意の多官能性（メタ）アクリレートは、第１の反応混合物に含まれない。
【００３８】
第１の反応混合物のいくつかの例として（ａ）４５〜９９．５重量％の非三級アルキルアクリレート、（ｂ）０．５〜１５重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマー、（ｃ）０〜４０重量％の任意の高Ｔｇ（メタ）アクリレート（このＴｇは非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇの値よりも高い）、（ｄ）０〜１０重量％の任意の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー、（ｅ）０〜５重量％の任意の他のビニルモノマー、及び（ｆ）０〜２重量％の任意の多官能性アクリレート、を含むものが挙げられる。それ以外のモノマーは存在しない。これらの重量％は、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づく。
【００３９】
第１の反応混合物の他の例として（ａ）７０〜９８重量％の非三級アルキルアクリレート、（ｂ）１〜１０重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマー、（ｃ）１〜３０重量％の任意の高Ｔｇ（メタ）アクリレート（このＴｇは非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇの値よりも高い）、（ｄ）０〜１０重量％の任意の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー、（ｅ）０〜５重量％の任意の他のビニルモノマー、及び（ｆ）０〜１重量％の任意の多官能性（メタ）アクリレート、を含むものが挙げられる。それ以外のモノマーは存在しない。これらの重量％は、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づく。
【００４０】
第１の反応混合物の更なる例として、（ａ）６５〜９９重量％の非三級アルキルアクリレート、（ｂ）１〜１５重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマー、（ｃ）１〜３０重量％の任意の高Ｔｇ（メタ）アクリレート（このＴｇは非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇの値よりも高い）を含むものが挙げられる。それ以外のモノマーは存在しない。これらの重量％は、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づく。
【００４１】
通常は、紫外線光開始剤が第１の反応混合物に添加されている。この光開始剤は添加して、第１の反応混合物の第１のシロップ状ポリマーを生成する。すなわち、第１のシロップ状ポリマーは、光によって開始された、第１の反応混合物のフリーラジカル重合によって作製される。光によって開始された、フリーラジカル重合には以下のような有利な点がある。（１）反応混合物を加熱する必要がない。かつ（２）活性化の光源が切られると光開始が停止する。重合の程度（すなわち、モノマーからポリマー材料に変換した割合）は、光開始剤を使用することで簡単に制御できる。第１のシロップ状ポリマーを生成するのに使用される第１の反応混合物では、通常、望ましい粘度が得られた際に重合反応を停止する。望ましい粘度とは、コーティングに適した粘度に対応しており、通常、第１の反応混合物中のモノマーの重量に基づき、最大約３０重量％までの変換率に対応する。望ましい変換率及び粘度に到達した際には、光源を取り除き、空気（酸素）を部分的に重合した生成物に導入して、ラジカルをクエンチし、重合を停止する。
【００４２】
望ましい場合には、有機溶剤（すなわち、非モノマーの有機溶剤）を第１の反応混合物に添加することができる。有機溶剤の添加は、高分子量で、第１の反応混合物中のモノマーの変換率が高い、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーを調製する目的で実施される。すなわち、有機溶剤は反応混合物の粘度を下げる。有機溶剤を使用する場合には、シロップ状ポリマーが生成された後に、例えば真空蒸留で除去することが可能である。これは許容されている工程ではあるが、最も好ましいものではない。なぜならば、追加の有機溶剤除去工程を必要とし、更なる材料（非モノマー有機溶剤）を必要とし、かつ、結果生成される、高分子量で高いモノマーの変換率の部分的に重合した材料の溶解には比較的長い時間を必要とするからである。
【００４３】
第１の反応混合物は多くの場合有機溶剤又は水を含有しない。存在している任意の有機溶剤又は水は第１の反応混合物に添加される他の構成成分のうちの１つの不純物として存在している。すなわち、有機溶剤及び／又は水の量は、第１の反応混合物の総重量に基づき、５重量％以下、３重量％以下、２重量％以下、１重量％以下、０．５重量％以下、又は０．１重量％以下である。
【００４４】
しかし、他の実施形態では、有機溶剤は存在してもよい。好適な有機溶剤は、不活性なもの（例えば、反応混合物の他のどの構成成分とも重合反応又は反応を起こさない有機溶剤）である。好適な溶剤は第１の反応混合物中に含まれているモノマーと適合性があり、単一相シロップ状ポリマーの生成をさせるものが選択される。すなわち、溶剤には、モノマー及び部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーと優れた適合性を有するものが選択される。溶剤の例としては、エチルアセテート、トルエン、及びテトラハイドロフランが挙げられる。
【００４５】
紫外線光開始剤には、例えば、ベンゾインエーテル（例えば、ベンゾインメチルエーテル、又はベンゾインイソプロピルエーテル）又は置換ベンゾインエーテル（例えば、アニソインメチルエーテル）が挙げられる。他の光開始剤の例は、２，２−ジエトキシアセトフェノン又は２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ，ＵＳＡ）から商標表記ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１で、又はＳａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）から商標表記ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＢ−１で市販されている）などの置換アセトフェノンである。更に別の例示的な光開始剤は、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換α−ケトール、２−ナフタレンスルホニルクロライドなどの芳香族スルホニルクロライド、及び、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシムである。他の好適な光開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４という商品名で市販されている）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９という商品名で市販されている）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９という商品名で市販されている）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９という商品名で市販されている）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７という商品名で市販されている）、及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐ．（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ，ＵＳＡ）からＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３という商品名で市販されている）が挙げられる。
【００４６】
第１の反応物に添加される紫外線光開始剤の量は、第１のシロップ状ポリマー中の部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーの好ましいモノマー変換率に基づき決定される。濃度は通常第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき、０．０００１〜３重量％である。この量は、しばしば、少なくとも０．０００１重量％、少なくとも０．０００５重量％、少なくとも０．００１重量％、少なくとも０．００５重量％、少なくとも０．０１重量％、少なくとも０．０５重量％、少なくとも０．１重量％、又は少なくとも０．５重量％である。この量は、しばしば、最大３重量パーセント、最大２重量パーセント、最大１重量パーセント、最大０．５重量パーセント、又は最大０．１重量パーセントである。
【００４７】
ＵＶ光源を用いた照射中の第１の反応混合物から第１のシロップ状ポリマーを生成する変換率は、屈折率を測定することでモニターできる。この変換率は、シロップ状ポリマーが使用可能な粘度になるように、通常は３０重量％以下である。多くの実施形態では、第１のシロップ状ポリマーへの変換率は、２５重量％以下、２０重量％以下、又は１５重量％以下である。変換率は、通常、少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、少なくとも５重量％、又は少なくとも１０重量％である。いくつかの実施形態では、変換率は、１〜３０重量％の範囲、２〜２０重量％、５〜２０重量％の範囲、５〜１５重量％の範囲、７〜１２重量％の範囲である。
【００４８】
言い換えると、第１のシロップ状ポリマーは、最大３０重量％の部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー（第１の反応混合物中のモノマーの最大３０重量％が重合反応を経た）及び少なくとも７０重量％のモノマー（重合反応を経ていない未反応のモノマー）を含む。これらの重量％の値は、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づく。いくつかの実施形態では、第１のシロップは、１〜３０重量％の部分的に重合した（メタ）アクリレートコポリマー及び７０〜９９重量％のモノマー、２〜２０重量％の部分的に重合した（メタ）アクリレートコポリマー及び８０〜９８重量％のモノマー、５〜２０重量％の部分的に重合した（メタ）アクリレートコポリマー及び８０〜９５重量％のモノマー、又は５〜１５重量％の部分的に重合した（メタ）アクリレートコポリマー及び８５〜９５重量％のモノマーを含む。部分的に重合した（メタ）アクリレートコポリマーは、第１の反応混合物中の未反応モノマーに溶解している。
【００４９】
一般的に、第１の反応混合物は重合して、２２℃で５００〜１０，０００センチポワズ（ｃＰｓ）の粘度を有する第１のシロップを提供する。部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーの分子量は、通常５００，０００ｇ／モル（ダルトン、Ｄａ）より大きい。例えば、重量平均分子量は多くの場合、少なくとも７５０，０００ダルトン、少なくとも１，０００，０００ダルトン、少なくとも１，５００，０００ダルトン、少なくとも２，０００，０００ダルトン、又は少なくとも３，０００，０００ダルトンである。重量平均分子量は、最大５，０００，０００ダルトン、最大６，０００，０００ダルトン、最大８，０００，０００ダルトン、又は最大１０，０００，０００ダルトンであり得る。
【００５０】
いくつかの実施形態では、酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーを作製するために使用された全てのモノマーは、第１のシロップ状ポリマーを生成するために使用される、元の第１の反応混合物に含まれている。他の実施形態では、例えば任意の高Ｔｇモノマー等のいくつかのモノマーは、第１のシロップ状ポリマーの生成後に添加することができる。すなわち、いくつかのモノマーは、感圧性接着剤を生成するために使用される硬化性接着剤組成物中に存在してもよいが、第１のシロップを生成するために使用される元の第１の反応混合物には使用されない。
【００５１】
（メタ）アクリレート粘着付与剤の調製
（メタ）アクリレート感圧性接着剤組成物は、上記の酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーに加えて、追加のポリマー材料を含む。より具体的には、（メタ）アクリレート感圧性接着剤組成物は、２０，０００ｇ／モル（ダルトン）超で２００，０００ｇ／モル（ダルトン）以下の重量平均分子量と、２０℃以下のＴｇを有するポリマー材料である、（メタ）アクリレート粘着付与剤を含む。
【００５２】
（メタ）アクリレート粘着付与剤の調製には、好適であればどのような方法を用いてもよい。多くの実施形態では、（メタ）アクリレート粘着付与剤は、（ａ）非三級アルキルアクリレート、（ｂ）酸官能性エチレン性不飽和モノマー、（ｃ）非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇの値よりも高いＴｇを有する、任意の高Ｔｇ（メタ）アクリレート、（ｄ）任意の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー、（ｅ）任意の他のビニルモノマー、及び（ｆ）任意の多官能性（メタ）アクリレート、のモノマーを含む第２の反応混合物から調製される。一般的に、第２の反応混合物には、反応開始剤（例えば重合開始剤）が添加される。この反応開始剤は、通常、紫外線光開始剤等の光開始剤である。
【００５３】
第２の反応混合物に使用される好適な非三級アルキルアクリレートモノマーは、第１の反応混合物に使用される前記のものと同様である。非三級アルキルアクリレートの量は、通常、第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき、３０〜９９．５重量％の範囲で存在する。いくつかの実施形態においては、非三級アルキルアクリレートの量は、第２の反応混合物中のモノマーの総重量の、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも８５重量％又は少なくとも９０重量％である。非三級アルキルアクリレートの量は、多くの場合、最大９９．５重量％、最大９９重量％、最大９８重量％、最大９５重量％、最大９０重量％、最大８５重量％、最大８０重量％、最大７５重量％、又は最大７０重量％である。
【００５４】
第２の反応混合物に使用される好適な酸官能性エチレン性不飽和モノマーは、第１の反応混合物に使用される前記のものと同様である。このモノマーは、多くの場合、（メタ）アクリル酸である。多くの実施形態では、このモノマーはアクリル酸である。酸官能性エチレン性不飽和モノマーの量は、通常、第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき、０．５〜１５重量％の範囲である。いくつかの実施形態では、酸官能性エチレン性不飽和モノマーの量は、少なくとも０．５重量％、少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、又は少なくとも５重量％である。酸官能性エチレン性不飽和モノマーの量は、最大１５重量％、最大１０重量％、又は最大５重量％である。
【００５５】
第２の反応混合物に使用される好適な任意の高Ｔｇモノマーは、第１の反応混合物に使用される前記のものと同様である。結果としてできる（メタ）アクリレート粘着付与剤のＴｇが２０℃以下である限り、高Ｔｇモノマーは第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき０〜６０重量％の量で存在してよい。任意の材料ではあるが、高Ｔｇモノマーは、第２の反応混合物の多くの実施形態で含まれている。もし存在する場合、高Ｔｇモノマーは、多くの場合、少なくとも１重量％、少なくとも５重量％、少なくとも１０重量％、少なくとも１５重量％、又は少なくとも２０重量％に等しい量で存在する。高Ｔｇモノマーは、最大６０重量パーセント、最大５０重量パーセント、最大４０重量パーセント、最大３５重量パーセント、最大３０重量パーセント、又は最大２５重量パーセントの量で存在し得る。
【００５６】
存在する場合、高Ｔｇモノマー及び非三級アルキルアクリレートの組合せは、第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき、最大９９．５重量％、最大９９重量％、最大９５重量％、又は最大９０重量％の量で存在し得る。いくつかの実施形態では、第１の反応混合物中の唯一の他のモノマーは、酸官能性エチレン性不飽和モノマーである。
【００５７】
第２の反応混合物に使用される好適な任意の非酸性エチレン性不飽和極性モノマーは、第１の反応混合物に使用される前記のものと同様である。非酸性極性モノマーは、第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき、０〜４０重量％の量で存在することができる。存在する場合、非酸性極性モノマーはしばしば、少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、少なくとも５重量％、又は少なくとも１０重量％の量で使用される。非酸性極性モノマーは、最大４０重量％、最大３５重量％、最大３０重量％、最大２５重量％、又は最大２０重量％の量で存在してもよい。
【００５８】
第２の反応混合物に使用される好適な他の任意のビニルモノマーは、第１の反応混合物に使用される前記のものと同様である。他の任意のビニルモノマーは、第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき、０〜４０重量％の量で存在することができる。存在する場合、他のビニルモノマーはしばしば、少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、少なくとも５重量％、又は少なくとも１０重量％の量で使用される。他のビニルモノマーは、最大４０重量％、最大３５重量％、最大３０重量％、最大２５重量％、又は最大２０重量％の量で存在してもよい。
【００５９】
第２の反応混合物に使用される好適な任意の多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、第１の反応混合物に使用される前記のものと同様である。任意の多官能性（メタ）アクリレートの量は、しばしば、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき、０〜５重量％の範囲である。存在する場合、この量は通常、少なくとも０．０１重量％、少なくとも０．０２重量％、少なくとも０．０５重量％、少なくとも０．１重量％、少なくとも０．２重量％、又は少なくとも０．５重量％である。この量は、最大５重量パーセント、最大３重量パーセント、最大２重量パーセント、又は最大１重量パーセントであることができる。多くの実施形態では、任意の多官能性（メタ）アクリレートは、第２の反応混合物に含まれない。
【００６０】
第２の反応混合物のいくつかの例として（ａ）３０〜９９．５重量％の非三級アルキルアクリレート、（ｂ）０．５〜１５重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマー、（ｃ）０〜６０重量％の任意の高Ｔｇ（メタ）アクリレート（このＴｇは非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇの値よりも高い）、（ｄ）０〜４０重量％の任意の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー、（ｅ）０〜４０重量％の任意の他のビニルモノマー、及び（ｆ）０〜５重量％の任意の多官能性（メタ）アクリレート、を含むものが挙げられる。それ以外のモノマーは存在しない。これらの重量％は、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づく。
【００６１】
第２の反応混合物の他の例として、３５〜９０重量％の非三級アルキルアクリレート、（ｂ）０．５〜１５重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマー、（ｃ）１０〜６０重量％の任意の高Ｔｇ（メタ）アクリレート（このＴｇは非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇの値よりも高い）、（ｄ）０〜３０重量％の任意の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー、（ｅ）０〜３０重量％の任意の他のビニルモノマー、及び（ｆ）０〜２重量％の任意の多官能性（メタ）アクリレート、を含むものが挙げられる。それ以外のモノマーは存在しない。これらの重量％は、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づく。
【００６２】
第２の反応混合物の更なる他の例として、４０〜８０重量％の非三級アルキルアクリレート、（ｂ）０．５〜１５重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマー、（ｃ）０〜３０重量％の任意の高Ｔｇ（メタ）アクリレート（このＴｇは非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇの値よりも高い）、（ｄ）１０〜４０重量％の任意の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー、（ｅ）０〜４０重量％の任意の他のビニルモノマー、及び（ｆ）０〜１重量％の任意の多官能性（メタ）アクリレート、を含むものが挙げられる。それ以外のモノマーは存在しない。これらの重量％は、第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づく。
【００６３】
第２の反応混合物は、通常、紫外線光開始剤等の開始剤を含む。好適な紫外線光開始剤は、第１の反応混合物について上述したものと同様である。光開始剤の量は、しばしば、第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき、０．００５〜５重量％の範囲である。光開始剤の量は、多くの場合、少なくとも０．００５重量パーセント、少なくとも０．０１重量パーセント、少なくとも０．０５重量パーセント、少なくとも０．１重量パーセント又は少なくとも０．５重量パーセントである。光開始剤の量は、最大５重量パーセント、最大３重量パーセント、最大２重量パーセント、又は最大１重量パーセントであることができる。
【００６４】
望ましい重量平均分子量の範囲を有する（メタ）アクリレートオリゴマー粘着付与剤を得るためには、任意の連鎖移動剤を使用して分子量を調整してもよい。使用可能な連鎖移動剤の例として、四臭化炭素、アルコール類、チオグリコレート類等のチオール類、及びこれらの混合物が挙げられるが、この限りではない。多くの実施懈怠では、好ましい連鎖移動剤はイソ−オクチルチオグリコレート（ＩＯＴＧ）、四臭化炭素、又はｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン（ＴＤＤＭ）である。任意の連鎖移動剤の量は、しばしば、第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき、０〜５重量％の範囲である。存在する場合、連鎖移動剤はしばしば、少なくとも０．０１重量％、少なくとも０．０５重量％、少なくとも０．１重量％、又は少なくとも０．５重量％の量で使用される。この量は、最大５重量パーセント、最大３重量パーセント、最大２重量パーセント、又は最大１重量パーセントであることができる。
【００６５】
（メタ）アクリレート粘着付与剤は、第２の反応混合物を紫外線照射に曝すことによって生成される。第２のモノマー混合物を紫外線照射を用いて重合するには好適であればいかなる方法を用いてもよい。第１の方法では、第２の反応混合物は紫外線照射に曝露されて第２のシロップ状ポリマーが作製される。第２のシロップ状ポリマーは、部分的に、しかし完全には重合していない（メタ）アクリレート粘着付与剤と残りの未反応のモノマーを含んでいる。例えば、第２のシロップ状ポリマーは、少なくとも７０重量％、少なくとも７５重量％、少なくとも８０重量％、又は少なくとも８５重量％の変換率を有することができる。変換率は通常９５重量％未満、又は９０重量％未満である。変換率は、第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づく。この第２のシロップが、硬化性接着剤組成物に添加される。
【００６６】
第２の方法では、第２のシロップ状ポリマーが、第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき、３０重量％のモノマー変換率で重合される。すなわち、第２の反応混合物は、コーティングに好適な粘度を有する、部分的に重合した第２のシロップ状ポリマーになるまで重合される。変換率は、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、又は少なくとも８０重量％であり得る。次いで、この第２のシロップ状ポリマーは、より高い変換率となるように、薄い層としてコーティングされ、照射（例えばＵＶ光）に曝露される。例えば、第２の方法を用いた場合の変換率は、少なくとも８５重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９８重量％、少なくとも９９重量％、又は少なくとも９９．５重量％であり得る。変換率は、多くの場合、少なくとも９５重量％、少なくとも９８重量％、又は少なくとも９９重量％であることが好ましい。この高変換率のポリマー材料は、硬化性接着剤組成物に添加される。
【００６７】
（メタ）アクリレート粘着付与剤の重量平均分子量は２０，０００ｇ／モル（ダルトン）超で、２００，０００ｇ／モル（ダルトン）以下である。重量平均分子量は少なくとも２０，０００ダルトン、少なくとも２５，０００ダルトン、少なくとも３０，０００ダルトン、少なくとも４０，０００ダルトン、少なくとも５０，０００ダルトン、又は少なくとも７５，０００ダルトンであり得る。重量平均分子量は、２００，０００ダルトン以下、最大１７５，０００ダルトン、最大１５０，０００ダルトン、最大１２５，０００ダルトン、又は最大１００，０００ダルトンであり得る。
【００６８】
（メタ）アクリレート粘着付与剤は２０℃以下のガラス転移温度を有する。例えば、Ｔｇは１０℃以下、０℃以下、−１０℃以下、又は−２０℃以下であり得る。Ｔｇは、多くの場合、−１００℃超、−８０℃超、又は−６０℃超、−４０℃超、又は−２０℃超である。いくつかの実施形態では、Ｔｇは、−１００℃〜２０℃の範囲、−１００℃〜０℃の範囲、−８０℃〜０℃の範囲、−４０℃〜０℃の範囲、又は−２０℃〜０℃の範囲である。
【００６９】
硬化性接着剤組成物
硬化性接着剤組成物は、（ａ）上記の第１のシロップ状ポリマー、（ｂ）上記の（メタ）アクリレート粘着付与剤、及び（ｃ）紫外線光開始剤を含むように調製される。言い換えれば、硬化性接着剤組成物は、第１のシロップ状ポリマーの部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、第１のシロップ状ポリマーの未反応モノマー、（メタ）アクリレート粘着付与剤、及び紫外線光開始剤を含む。
【００７０】
溶剤タイプの（メタ）アクリレートＰＳＡ組成物に使用される従来の粘着付与剤は、紫外線硬化に使用するためには多くの場合適していない。すなわち、従来の粘着付与剤は作用中に紫外線硬化反応を阻害する程度に大量の紫外線照射を吸収する傾向があり、生成されたＰＳＡの性能に著しい影響を与えてしまう。驚くべきことに、本明細書において記述された（メタ）アクリレート粘着付与剤、及び（メタ）アクリレートコポリマーを含む硬化性接着剤組成物は、紫外線によって効果的に硬化することが可能である。（メタ）アクリレート粘着付与剤は、硬化性接着剤組成物内で通常は、連鎖移動剤、連鎖停止剤、又はフリーラジカルスカベンジャーのような振る舞いはしない。
【００７１】
より具体的には、この硬化性接着剤組成物は、（ａ）第１の反応混合物から生成される第１のシロップ状ポリマー、（ｂ）２０，０００ｇ／モル（ダルトン）超、２００，０００ｇ／モル（ダルトン）以下の重量平均分子量を有し、ガラス転移温度が２０℃以下である（メタ）アクリレート粘着付与剤、及び（ｃ）紫外線光開始剤を含む。第１のシロップ状ポリマーを生成するのに使用される第１の反応混合物は、（１）非三級アルキルアクリレート、及び（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマーを含む。この第１のシロップ状ポリマーは、（ｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき１〜３０重量％の部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び（ｉｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき７０〜９９重量％の未反応のモノマー、を含み、この部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーは、５００，０００ｇ／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する。
【００７２】
いくつかの実施形態では、第１のシロップ状ポリマーに含まれていない追加のモノマーが、硬化性組成物に添加される。例えば、任意の高Ｔｇモノマーを第１のシロップ状ポリマー生成後に添加することができる。この高Ｔｇモノマーは上記のものと同じである。
【００７３】
硬化性接着剤組成物に使用する（メタ）アクリレート粘着付与剤は、第２のシロップ状ポリマーとして添加することができ、その変換率は少なくとも７０重量％か、又は完全に重合した材料（例えば、少なくとも９５重量％、少なくとも９８重量％、少なくとも９９重量％、又は少なくとも９９．５重量％の変換率）である。（メタ）アクリレート粘着付与剤は第１のシロップ中に可溶性である。言い換えれば、硬化性接着剤組成物は通常単一相である。
【００７４】
硬化性接着剤組成物に添加される（メタ）アクリレート粘着付与剤の量は通常、モノマーではない有機溶剤を除いた第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づき、４０重量％以下である。すなわち、第１のシロップ状ポリマー（例えば、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー及び未反応のモノマー）１００部に対して、（メタ）アクリレート粘着付与剤は４０部以下である。この重量の（メタ）アクリレート粘着付与剤は、上記の第２のシロップ状ポリマー、又は上記の高変換率のポリマー材料のいずれかであってよい。多くの実施形態では、（メタ）アクリレート粘着付与剤の量は、第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づき、３５重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下、又は２０重量％以下である。（メタ）アクリレート粘着付与剤の量は、多くの場合、第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づき、少なくとも５重量％、少なくとも１０重量％、又は少なくとも１５重量％である。
【００７５】
紫外線光開始剤が硬化性接着剤組成物に添加される。この構成成分は、第１のシロップ状ポリマー中の未反応モノマー、並びに硬化性接着剤組成物に含まれる他の任意のモノマー及び／又は架橋剤の重合に必要なラジカルを生成する。好適な紫外線光開始剤は、第１のシロップ状ポリマーに使用する上記のものが挙げられる。硬化性接着剤組成物中の光開始剤の量は、多くの場合、第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づき０．００１〜３重量％である。その量は、多くの場合、少なくとも０．００１重量パーセント、少なくとも０．００５重量パーセント、少なくとも０．０１重量パーセント、少なくとも０．０５重量パーセント、又は少なくとも０．１重量パーセントである。この量は、多くの場合、最大３重量パーセント、最大２重量パーセント、最大１重量パーセント、又は最大０．５重量パーセントである。
【００７６】
硬化性接着剤組成物中に、他の任意の構成成分を含むことができる。例えば、硬化性接着剤組成物は、任意の架橋剤を含むことができる。任意の架橋剤の添加によって、例えば、生成される硬化済み接着剤組成物の凝集力の向上、硬化済み接着剤組成物の耐候性の向上、硬化済み接着剤組成物の耐熱性の向上、硬化済み接着剤組成物の耐油性及び／若しくは有機溶剤耐性の向上、又はこれらの組合せを得ることができる。
【００７７】
好適な架橋剤であれば、硬化性接着剤組成物に使用してよい。これらには、多官能性（メタ）アクリレートモノマー、ポリ官能性アジリジン化合物、ポリ官能性イソシアネート化合物、及びポリ官能性エポキシ化合物等の加熱活性化架橋剤、並びにベンゾフェノン系モノマー及びトリアジン等の光感応性架橋剤が例として挙げられる。いくつかの実施形態においては、硬化性接着剤組成物は、異なる種類の架橋剤などの架橋剤の組合せを含む。
【００７８】
多官能性（メタ）アクリレートモノマーのいくつかの例として、例えば、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するものが挙げられる。具体的に、２つの（メタ）アクリロイル基を有する多官能性（メタ）アクリレートモノマーとしては、１，２−エタンジオールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレン／ポリプロピレンコポリマージアクリレート、及びネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート変性カプロラクトンが挙げられるが、これに限定されない。３個、又は４個の（メタ）アクリロイル基をもつ架橋剤の例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート（例えば、ＴＭＰＴＡ−Ｎの商品名でＳｕｒｆａｃｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｓｍｙｒｎａ，ＧＡより市場で入手可能、及びＳＲ−３５１の商品名でＳａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｔｏｎ，ＰＡより市場で入手可能）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（例えば、ＳＲ−４４４の商品名でＳａｒｔｏｍｅｒより市場で入手可能）、トリス（２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート）トリアクリレート（ＳＲ−３６８の商品名でＳａｒｔｏｍｅｒより市場で入手可能）、ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（例えば、テトラアクリレートとトリアクリレートの比が約１：１のものがＰＥＴＩＡの商品名で、テトラアクリレートとトリアクリレートの比が約３：１のものがＰＥＴＡ−Ｋの商品名でＳｕｒｆａｃｅ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓより市場で入手可能）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（例えば、ＳＲ−２９５の商品名でＳａｒｔｏｍｅｒより市場で入手可能）、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（例えば、ＳＲ−３５５の商品名でＳａｒｔｏｍｅｒより市場で入手可能）、及びエトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（例えば、ＳＲ−４９４の商品名でＳａｒｔｏｍｅｒより市場で入手可能）が挙げられるが、これらに限られない。５つの（メタ）アクリロイル基を有する例示的な架橋剤としては、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＳＲ−３９９で市販されている）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７９】
好適な任意の加熱活性化架橋剤であれば、硬化性接着剤組成物に使用してよい。多くの実施形態では、加熱活性化架橋剤は１，１’−（１，３−フタロイル）−ビス−（２−メチルアジリジン）（ＣＡＳ  Ｎｏ．７６５２−６４−４）等のポリ官能性アジリジン化合物である。その他の使用可能なポリ官能性アジリジン化合物は、例えば米国特許第８，２６３，７１１号（Ｋｒｅｐｓｋｉら）及び米国特許第８，５２４，８３６号（Ｋａｖａｎａｇｈら）に記載されている。このタイプの架橋剤は、硬化性接着剤組成物に添加して、硬化性組成物を基材上にコーティングした後、加熱活性によって反応させることができる。
【００８０】
好適な任意の光感応性架橋剤であれば、硬化性接着剤組成物に使用してよい。このタイプの架橋剤は、紫外線に曝露した際に架橋することができる芳香族基を有し、かつ（メタ）アクリロイル等の重合可能な基を有する化合物であり得る。紫外線に曝露した際に、芳香族基は他の重合鎖又は同じ重合鎖の他の部分から水素原子を引き抜くことができる。この引抜きによって、重合鎖同士又は同じ重合鎖内で架橋が形成される。これらの化合物は、例えば米国特許第４，７３７，５５９号（Ｋｅｌｌｅｎら）に更に記載されている。多くの実施形態において、芳香族ケトン基は（メタ）アクリロイル基を有するベンゾフェノンの誘導体（すなわち、ベンゾフェノン含有基）である。光感応性架橋剤の例として、４−（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−４’−メトキシベンゾフェノン、４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−４’−メトキシベンゾフェノン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−４’−ブロモベンゾフェノン、４−アクリロイルオキシエトキシ−４’−ブロモベンゾフェノン等が挙げられるが、これに限定されない。
【００８１】
他のタイプの光感応性架橋剤は、トリアジン化合物である。これらの化合物は、例えば米国特許第４，３９１，６８７号（Ｖｅｓｌｅｙ）に記載されている。トリアジン化合物の一例として２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−トリアジンがある。
【００８２】
硬化性接着剤組成物中の任意の架橋剤の量は、多くの場合、第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づき０〜５重量％の範囲である。存在する場合、この量は通常、少なくとも０．０１重量％、少なくとも０．０２重量％、少なくとも０．０５重量％、少なくとも０．１重量％、少なくとも０．２重量％、又は少なくとも０．５重量％である。この量は、最大５重量パーセント、最大３重量パーセント、最大２重量パーセント、又は最大１重量パーセントであることができる。
【００８３】
いくつかの実施形態では、硬化性接着剤組成物は、上記の（メタ）アクリレート粘着付与剤のみを粘着付与剤として含有する。他の実施形態では、硬化性接着剤組成物は（メタ）アクリレート粘着付与剤に加えて第２の任意の粘着付与剤を含有する。硬化性接着剤組成物から結果として得られる感圧性接着剤の特性をより向上させるために、第２の任意の粘着付与剤を加えることができる。第１のシロップ状ポリマー中のモノマーは通常第２の任意の粘着付与剤の存在下で重合するため、第２の任意の粘着付与剤が、例えばフリーラジカルスカベンジャー、連鎖停止剤、又は連鎖移動剤として作用して実質的に重合プロセスを阻害しないように、選択する際に気をつけなければならない。
【００８４】
第２の任意の粘着付与剤は、ロジン酸及びその誘導体（例えばロジンエステル）等のロジン樹脂；ポリテルペン（例えばαピネン系樹脂、βピネン系樹脂、及びリモネン系樹脂）及び芳香族変性ポリテルペン樹脂（例えばフェノール変性ポリテルペン樹脂）等のテルペン樹脂；クマロン−インデン樹脂；並びにＣ５系炭化水素樹脂、Ｃ９系炭化水素樹脂、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素樹脂、及びジシクロペンタジエン系樹脂等の石油系炭化水素樹脂等、従来の粘着付与剤であってよい。添加される場合、これらの粘着付与樹脂は、それらの感圧性接着剤組成物への色の寄与を低下するために、水素添加することができる。所望する場合、様々な粘着付与剤の組合せを使用することができる。
【００８５】
ロジンエステルである粘着付与剤は、様々なロジン酸及びアルコールの反応生成物である。これらとしては、ロジン酸のメチルエステル、ロジン酸のトリエチレングリコールエステル、ロジン酸のグリセロールエステル、及びロジン酸のペンタエリスリトールエステルが挙げられるがこれに限定されない。これらのロジンエステルは、安定性を改善し、かつそれらの感圧性接着剤組成物への色貢献を低減するために、部分的に又は完全に水素添加することができる。ロジン樹脂粘着付与剤は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ，ＵＳＡ）からＰＥＲＭＡＬＹＮ、ＳＴＡＹＢＥＬＩＴＥ、及びＦＯＲＡＬという商品名で市販されており、またＮｅｗｐｏｒｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｌｏｎｄｏｎ，Ｅｎｇｌａｎｄ）からＮＵＲＯＺ、及びＮＵＴＡＣという商品名で市販されている。完全水素化ロジン樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより商品名ＦＯＲＡＬ  ＡＸ−Ｅで市販されている。部分水素添加ロジン樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙより商品名ＳＴＡＹＢＥＬＩＴＥ−Ｅで市販されている。
【００８６】
炭化水素樹脂である粘着付与剤は、様々な石油系原材料から調製することができる。これらの原材料は、脂肪族炭化水素（主として、トランス−１，３−ペンタジエン、シス−１，３−ペンタジエン、２−メチル−２−ブテン、ジシクロペンタジエン、シクロペンタジエン、及びシクロペンテンの混合物などとして存在するいくつかの他のモノマーを含むＣ５モノマー）、芳香族炭化水素（主として、ビニルトルエン、ジシクロペンタジエン、インデン、メチルスチレン、スチレン、及びメチルインデンの混合物などとして存在するいくつかの他のモノマーを含むＣ９モノマー）、又はこれらの混合物とすることができる。Ｃ５モノマーに由来する粘着付与剤は、Ｃ５系炭化水素樹脂と呼ばれる一方で、Ｃ９モノマーに由来するものは、Ｃ９系炭化水素樹脂と呼ばれる。いくつかの粘着付与剤は、Ｃ５モノマーとＣ９モノマーとの混合物、又はＣ５系炭化水素粘着付与剤とＣ９系炭化水素粘着付与剤のブレンドに由来する。これらの粘着付与剤は、Ｃ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤と呼ぶことができる。これらの樹脂のうちのいずれかは、それらの色及び熱安定性を改良するために部分的に又は完全に水素添加することができる。
【００８７】
Ｃ５系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＰＩＣＣＯＴＡＣ及びＥＡＳＴＯＴＡＣという商品名で市販されており、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）からＷＩＮＧＴＡＣＫという商品名で市販されており、Ｎｅｖｉｌｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ，ＰＡ，ＵＳＡ）からＮＥＶＴＡＣ  ＬＸという商品名で市販されており、またＫｏｌｏｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．（韓国）からＨＩＫＯＲＥＺという商品名で市販されている。Ｃ５系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから様々な程度の水素添加で商品名ＥＡＳＴＯＴＡＣＫで市販されている。
【００８８】
Ｃ９系炭化水素樹脂は、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＰＩＣＣＯ、ＫＲＩＳＴＬＥＸ、ＰＬＡＳＴＯＬＹＮ、及びＰＩＣＣＯＴＡＣ並びにＥＮＤＥＸという商品名で市販されており、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）からＮＯＲＳＯＬＥＮＥという商品名で市販されており、Ｒｕｅｔｇｅｒｓ  Ｎ．Ｖ．（Ｂｅｌｇｉｕｍ）からＮＯＶＡＲＥＺという商品名で市販されており、そしてＫｏｌｏｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｓｏｕｔｈ  Ｋｏｒｅａ）からＨＩＫＯＴＡＣという商品名で市販されている。これらの樹脂は、部分的な又は完全な水素添加とすることができる。水素添加の前に、Ｃ９系炭化水素樹脂は、プロトン核磁気共鳴によって測定した際に、しばしば約４０％が芳香族である。水素添加Ｃ９系炭化水素樹脂は、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから商品名ＲＥＧＡＬＩＴＥ及びＲＥＧＡＬＲＥＸで市販されており、これらは５０〜１００パーセント（例えば、５０パーセント、７０パーセント、９０パーセント、及び１００パーセント）水素添加されている。部分的な水素添加樹脂は、典型的にはいくつかの芳香環を有する。
【００８９】
様々なＣ５／Ｃ９系炭化水素粘着付与剤は、Ａｒａｋａｗａ（Ｇｅｒｍａｎｙ）からＡＲＫＯＮという商品名で市販されており、Ｚｅｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｊａｐａｎ）からＱＵＩＮＴＯＮＥという商品名で市販されており、Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）からＥＳＣＯＲＥＺという商品名で市販されており、及びＮｅｗｐｏｒｔ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｌｏｎｄｏｎ，Ｅｎｇｌａｎｄ）からＮＵＲＥＳ及びＨ−ＲＥＺという商品名で市販されている。
【００９０】
テルペンフェノールコポリマー等の種々のテルペン樹脂は、Ｙａｓｕｈａｒａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ（Ｈｉｒｏｓｈｉｍａ，Ｊａｐａｎ）より市販されている。これらには、例えば商品名ＴＨ１３０で市販されているものがある。
【００９１】
第２の任意の粘着付与剤は第１のシロップの重量を基準として０〜５０重量％の範囲の量で添加してよい。存在する場合には、その量は、少なくとも１重量％、少なくとも２重量％、少なくとも５重量％、又は少なくとも１０重量％であり得る。その量は、最大５０重量パーセント、最大４５重量パーセント、最大４０重量パーセント、最大３５重量パーセント、最大３０重量パーセント、又は最大２５重量パーセントであってよい。いくつかの実施形態では、硬化性接着剤組成物は第２の任意の粘着付与剤を含まない。
【００９２】
硬化性接着剤組成物から結果として得られる感圧性接着剤の特性に悪影響を与えない限り、硬化性接着剤組成物に他の任意の添加剤を含めることができる。好適な添加剤として、例えば、可塑剤、染料、酸化防止剤、ガラス繊維、シランカップリング剤、及びＵＶ安定剤等が挙げられる。導電性、磁気特性、熱伝導性、又はそれらの組合せ等の特別な特性を感圧性接着剤に提供するために他の材料を添加することができる。種々の粒子、短繊維、フレーク等、そのような特別な特性をもたらすことが知られている材料を添加することで、これらの特別な特性を得ることができる。
【００９３】
硬化済み接着剤組成物
紫外線に曝露することで、硬化性接着剤組成物が反応して、硬化済み接着剤組成物を生成する。すなわち、硬化済み接着剤組成物とは、硬化性組成物を紫外線に曝露して得られる反応生成物である。
【００９４】
より具体的には、硬化済み接着剤組成物は、硬化性接着剤組成物の紫外線硬化反応生成物である。この硬化性接着剤組成物は、（ａ）第１の反応混合物から生成される第１のシロップ状ポリマー、（ｂ）２０，０００ｇ／モル（ダルトン）超、２００，０００ｇ／モル（ダルトン）以下の重量平均分子量を有し、ガラス転移温度が２０℃以下である（メタ）アクリレート粘着付与剤、及び（ｃ）紫外線光開始剤を含む。第１のシロップ状ポリマーを生成するのに使用される第１の反応混合物は、（１）非三級アルキルアクリレート、及び（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマーを含む。この第１のシロップ状ポリマーは、（ｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき１〜３０重量％の部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び（ｉｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき７０〜９９重量％の未反応のモノマー、を含み、この部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーは、５００，０００ｇ／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する。
【００９５】
硬化済み接着剤組成物は、（メタ）アクリレート粘着付与剤及び酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーを含む感圧性接着剤である。（メタ）アクリレート粘着付与剤は、通常、酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーと混和可能である。すなわち、これらの２つの材料は、多くの場合、感圧性接着剤内で単一相を形成する。
【００９６】
紫外線硬化系はラジカル系かカチオン系かに分類できるが、いずれもその硬化メカニズムや構成成分が相違する。ラジカル系では、紫外線に曝露された際に光開始剤から生成したラジカルが、モノマー及びコポリマーの重合及び／又は重合架橋をトリガーする。カチオン系では、紫外線に曝露された際に光開始剤から強プロトン酸が生成される。これらのカチオンが、付加重合反応を触媒し、樹脂を硬化（重合及び／又は架橋）する。カチオン硬化系は水分に敏感な傾向にあるため、ラジカル系が多くの場合好まれる。ラジカル重合反応には、速度が速く、周囲の条件の影響を受けにくく、かつ実施が容易である等の有利な点がある。従って、硬化済み接着剤組成物はラジカル系を用いて生成されることが好ましい。
【００９７】
ラジカル系においては、紫外線ラジカル硬化は以下のステップに従って進む。（１）ラジカルの生成：紫外線に曝露されると、ラジカル光開始剤は励起して分解しラジカルを生成する；（２）連鎖開始：開始剤によって生成されたラジカルは樹脂及びモノマー分子中の不飽和二重結合から新しいラジカルを生成する；（３）連鎖延長：樹脂及びモノマーから生成したラジカルは更に樹脂及びモノマー分子中の不飽和二重結合からラジカル連鎖反応のためのラジカルを生成する；（４）連鎖停止：化学反応の中で、ラジカルはその不対電子のためにラジカルカップリング又は酸化を起こして連鎖反応を非常に停止しやすい。以上の反応の結果、硬化性接着剤組成物は、シロップ状から感圧性接着剤である硬化済み接着剤組成物に変化する。
【００９８】
紫外線源には２種類ある。（１）ブラック・ライト等の強度の低い光源。２８０〜４００ｎｍの波長範囲内で１０ｍＷ／ｃｍ２以下の強度を通常有する。（この強度は、例えば、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ（Ｖｉｒｇｉｎｉａ，ＵＳＡ）製のＵＶＩＭＡＰＴＭ  ＵＭ  ３６５  Ｌ−Ｓラジオメーターを使用し、アメリカ国立標準技術研究所によって承認された手法に従って測定する。）（２）中圧水銀ランプ等の高強度光源。通常、１０ｍＷ／ｃｍ２超の強度を有し、最大６００ｍＷ／ｃｍ２、あるいはそれ以上の強度を有することも可能である。いくつかの紫外線源は１５〜４５０ｍＷ／ｃｍ２の強度を有する。いくつかの実施形態においては、高強度紫外線を用いた短い曝露時間が望ましい。例えば、６００ｍＷ／ｃｍ２の強度で１秒の曝露時間を使用してもよい。強度範囲は、約０．１〜約１５０ｍＷ／ｃｍ２、約０．５〜１００ｍＷ／ｃｍ２、又は約０．５〜５０ｍＷ／ｃｍ２であってよい。
【００９９】
感圧性接着剤の製造方法が提供される。この方法は、（１）非三級アルキルアクリレート、及び（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマーを含む第１の反応混合物から第１のシロップ状ポリマーを生成する工程を含む。この第１のシロップ状ポリマーは、（ｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき１〜３０重量％の部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び（ｉｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき７０〜９９重量％の未反応のモノマー、を含み。この部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーは、５００，０００ｇ／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する。この方法は、２０，０００ｇ／モル（ダルトン）超、２００，０００ｇ／モル（ダルトン）以下の重量平均分子量を有し、ガラス転移温度が２０℃以下である（メタ）アクリレート粘着付与剤を提供する工程を更に含む。この方法は第１のシロップ状ポリマー、（メタ）アクリレート粘着付与剤、及び紫外線光開始剤を混合して、硬化性接着剤組成物を調整する工程、その後この硬化性接着剤組成物を紫外線で硬化して、感圧性接着剤であり硬化済みの接着剤組成物を作製する工程を更に含む。
【０１００】
硬化済み接着剤組成物は、多くの場合、硬化性接着剤組成物を好適な支持体に塗布し、次いで、塗布された硬化性接着剤組成物を紫外線に曝露することで生成することができる。硬化性接着剤組成物を塗布する支持体は、剛体であってもフレキシブルであってもよく、透明であっても不透明であってもよく、ポリマー材料、ガラス又はセラミック材料、金属等、望ましい材料であればいかなる材料で作製されていてもよい。多くの実施形態では、この支持体はフレキシブルなポリマーフィルム等のポリマー材料であり、これらはフレキシブル支持体とも呼ばれ得る。好適なポリマー材料として、例えば、ポリエチレン及びポリプロピレン（アイソタクチックポリプロピレンを含む）等のポリオレフィン；ポリスチレン；ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブタジエンテレフタレート）、ポリラクチド、及びポリ（カプロラクタム）等のポリエステル；ナイロン；ポリビニルアルコール；ポリ（フッ化ビニリデン）；並びに酢酸セルロース及びエチルセルロースなどセルロース系材料が挙げられる。望ましい場合には、フレキシブル支持体は特定の微細構造化表面を有してもよい。この微細構造化表面は、例えば米国特許第５，１４１，７９０号（Ｃａｌｈｏｕｎら）、同第５，２９６，２７７号（Ｗｉｌｓｏｎら）及び同第５，３６２，５１６号（Ｗｉｌｓｏｎら）に記載されている。これらの微細構造化表面は、多くの場合、微細複製技術によって得られる。
【０１０１】
他の好適な支持体は、合成繊維又は天然繊維から作られた繊維等、種々の繊維から作製することができる。この繊維は織物であっても不織であってもよい。好適な繊維として、綿、ナイロン、レーヨン、ガラス及びセラミック材料が挙げられるが、これに限定されない。他の好適な支持体として、更に、金属シート又は箔、金属を適用したポリマーフィルム及びセラミックシートが挙げられる。更に他の好適な支持体として、例えばアクリル発泡体、ポリエチレン発泡体、ポリウレタン発泡体、又はネオプレン発泡体等の発泡体も挙げられる。
【０１０２】
硬化性接着剤組成物は、任意の好適な手段、例えば、ローラーコーティング、フローコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティング、ブレードコーティング、ダイコーティング等を用いて支持体に塗布することが可能である。これらの異なる塗布方法によって、支持体に硬化性接着剤組成物を様々な厚みで塗布することが可能になる。コーティングの厚みは様々であり得るが、硬化済み接着剤組成物の通常の厚みは２〜５００マイクロメートルの範囲、又は２５〜２５０マイクロメートルの範囲である。
【０１０３】
硬化済み接着剤組成物は通常（メタ）アクリレート感圧性接着剤である。種々の物品に使用可能な（メタ）アクリレート感圧性接着剤は、通常このような接着剤から作製される。例えば、（メタ）アクリレート感圧性接着剤は剥離層上に形成されて転写接着テープを形成することができる。他の接着テープにおいては、通常、フレキシブルポリマーフィルム（支持体）である支持層に（メタ）アクリレート感圧性接着剤が接着して、接着テープを形成する。接着テープは支持体の片面又は両面に（メタ）アクリレート感圧性接着剤が接着していてもよい。
【０１０４】
硬化性接着剤組成物、硬化済み接着剤組成物、（メタ）アクリレート感圧性接着剤の製造方法、又は（メタ）アクリレート感圧性接着剤が、種々の実施形態で提供される。
【０１０５】
実施形態１は、（ａ）第１の反応混合物から生成される第１のシロップ状ポリマー、（ｂ）２０，０００ｇ／モル（ダルトン）超、２００，０００ｇ／モル（ダルトン）以下の重量平均分子量を有し、ガラス転移温度が２０℃以下である（メタ）アクリレート粘着付与剤、及び（ｃ）紫外線光開始剤を含む、硬化性接着剤組成物である。第１のシロップ状ポリマーを生成するのに使用される第１の反応混合物は、（１）非三級アルキルアクリレート、及び（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマーを含む。この第１のシロップ状ポリマーは、（ｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき１〜３０重量％の部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び（ｉｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき７０〜９９重量％の未反応のモノマー、を含み、この部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーは、５００，０００ｇ／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する。
【０１０６】
実施形態２は、硬化性接着剤組成物が第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づき、５〜４０重量％の（メタ）アクリレート粘着付与剤を含む、実施形態１の硬化性接着剤組成物である。
【０１０７】
実施形態３は、（メタ）アクリレート粘着付与剤の重量平均分子量が４０，０００〜１５０，０００ｇ／モル（ダルトン）の範囲内である、実施形態１又は２の硬化性接着剤組成物である。
【０１０８】
実施形態４は、（メタ）アクリレート粘着付与剤のＴｇが０℃以下である、実施形態１〜３のいずれか一形態の硬化性接着剤組成物である。いくつかの実施形態では、Ｔｇは０〜−２０℃の範囲である。
【０１０９】
実施形態５は、第１の反応混合物が、非三級アルキルアクリレートを４５〜９９．５重量％含む、実施形態１〜４のいずれか一形態の硬化性接着剤組成物である。
【０１１０】
実施形態６は、第１の反応混合物が（１）４５〜９９．５重量％の非三級アルキルアクリレート、（２）０．５〜１５重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマー、（３）０〜４０重量％の任意の高Ｔｇ（メタ）アクリレート（このＴｇは非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇの値よりも高い）、（４）０〜１０重量％の任意の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー、（５）０〜５重量％の任意の他のビニルモノマー、及び（６）０〜２重量％の任意の多官能性アクリレート、を含む、実施形態１〜４のいずれか一形態の硬化性接着剤組成物である。各重量％は第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。
【０１１１】
実施形態７は、第１の反応混合物が（１）非三級アルキルアクリレート及び任意の高Ｔｇ（メタ）アクリレートでその和が８５〜９９．５重量％と、（２）０．５〜１５重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマーとを含む、実施形態６の硬化性接着剤組成物である。
【０１１２】
実施形態８は、（メタ）アクリレート粘着付与剤が第２の反応混合物から生成され、この第２の反応混合物が、（１）３０〜９９．５重量％の非三級アルキルアクリレート、（２）０．５〜１５重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマー、（３）０〜６０重量％の任意の高Ｔｇ（メタ）アクリレート（このＴｇは非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇの値よりも高い）、（４）０〜４０重量％の任意の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー、（５）０〜４０重量％の任意の他のビニルモノマー、及び（６）０〜５重量％の任意の多官能性（メタ）アクリレート、を含む、実施形態１〜７のいずれか一形態の硬化性接着剤組成物である。各重量％は第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。
【０１１３】
実施形態９は、（メタ）アクリレート粘着付与剤が第２のシロップ状ポリマーの形態であり、この第２のシロップ状ポリマーが、（ｉ）第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき、少なくとも７０重量％（例えば７０〜９９重量％）の部分的に重合した（メタ）アクリレート粘着付与剤、及び（ｉｉ）１〜３０重量％の未反応のモノマーを含む、実施形態８の硬化性接着剤組成物である。各重量％は第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。
【０１１４】
実施形態１０は、（メタ）アクリレート粘着付与剤とは異なる第２の粘着付与剤樹脂を更に含む、実施形態１〜９のいずれか一形態の硬化性接着剤組成物である。いくつかの実施形態では、第２の粘着付与剤樹脂は炭化水素樹脂粘着付与剤、又は水素添加テルペンフェノール樹脂粘着付与剤である。
【０１１５】
実施形態１１は、光感応性架橋剤を更に含む、実施形態１〜１０のいずれか一形態の硬化性接着剤組成物である。
【０１１６】
実施形態１２は、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーの重量平均分子量が１，０００，０００ｇ／モル（ダルトン）超である、実施形態１〜１１のいずれか一形態の硬化性接着剤組成物である。
【０１１７】
実施形態１３は、硬化性接着剤組成物の紫外線硬化反応生成物である、硬化済み接着剤組成物である。この硬化性接着剤組成物は、（ａ）第１の反応混合物から生成される第１のシロップ状ポリマー、（ｂ）２０，０００ｇ／モル（ダルトン）超、２００，０００ｇ／モル（ダルトン）以下の重量平均分子量を有し、ガラス転移温度が２０℃以下である（メタ）アクリレート粘着付与剤、及び（ｃ）紫外線光開始剤を含む。第１のシロップ状ポリマーを生成するのに使用される第１の反応混合物は、（１）非三級アルキルアクリレート、及び（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマーを含む。この第１のシロップ状ポリマーは、（ｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき１〜３０重量％の部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び（ｉｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき７０〜９９重量％の未反応のモノマー、を含み、この部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーは、５００，０００ｇ／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する。硬化済み接着剤組成物は、感圧性接着剤である。
【０１１８】
実施形態１４は、硬化性接着剤組成物が第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づき、５〜４０重量％の（メタ）アクリレート粘着付与剤を含む、実施形態１３の硬化済み接着剤組成物である。
【０１１９】
実施形態１５は、（メタ）アクリレート粘着付与剤の重量平均分子量が４０，０００〜１５０，０００ｇ／モル（ダルトン）の範囲内である、実施形態１３又は１４の硬化済み接着剤組成物である。
【０１２０】
実施形態１６は、（メタ）アクリレート粘着付与剤のＴｇが０℃以下である、実施形態１３〜１５のいずれか一形態の硬化済み接着剤組成物である。いくつかの実施形態では、Ｔｇは０〜−２０℃の範囲である。
【０１２１】
実施形態１７は、第１の反応混合物が（１）４５〜９９．５重量％の非三級アルキルアクリレート、（２）０．５〜１５重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマー、（３）０〜４０重量％の任意の高Ｔｇ（メタ）アクリレート（このＴｇは非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇの値よりも高い）、（４）０〜１０重量％の任意の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー、（５）０〜５重量％の任意の他のビニルモノマー、及び（６）０〜２重量％の任意の多官能性アクリレート、を含む、実施形態１３〜１６のいずれか一形態の硬化済み接着剤組成物である。各重量％は第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。
【０１２２】
実施形態１８は、第１の反応混合物が（１）非三級アルキルアクリレート及び任意の高Ｔｇ（メタ）アクリレートでその和が８５〜９９．５重量％と、（２）０．５〜１５重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマーとを含む、実施形態１７の硬化済み接着剤組成物である。
【０１２３】
実施形態１９は、（メタ）アクリレート粘着付与剤が第２の反応混合物から生成され、この第２の反応混合物が、（１）３０〜９９．５重量％の非三級アルキルアクリレート、（２）０．５〜１５重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマー、（３）０〜６０重量％の任意の高Ｔｇ（メタ）アクリレート（このＴｇは非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇの値よりも高い）、（４）０〜４０重量％の任意の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー、（５）０〜４０重量％の任意の他のビニルモノマー、及び（６）０〜５重量％の任意の多官能性（メタ）アクリレート、を含む、実施形態１３〜１８のいずれか一形態の硬化済み接着剤組成物である。各重量％は第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。
【０１２４】
実施形態２０は、（メタ）アクリレート粘着付与剤が第２のシロップ状ポリマーの形態であり、この第２のシロップ状ポリマーが、（ｉ）第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき、少なくとも７０重量％（例えば７０〜９９重量％）の部分的に重合した（メタ）アクリレート粘着付与剤、及び（ｉｉ）１〜３０重量％の未反応のモノマーを含む、実施形態１９の硬化済み接着剤組成物である。各重量％は第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。
【０１２５】
実施形態２１は、（メタ）アクリレート粘着付与剤とは異なる第２の粘着付与剤樹脂を更に含む、実施形態１３〜２０のいずれか一形態の硬化済み接着剤組成物である。
【０１２６】
実施形態２２は、光感応性架橋剤を更に含む、実施形態１３〜２１のいずれか一形態の硬化済み接着剤組成物である。
【０１２７】
実施形態２３は、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーの重量平均分子量が１，０００，０００ｇ／モル（ダルトン）超である、実施形態１３〜２２のいずれか一形態の硬化済み接着剤組成物である。
【０１２８】
実施形態２４は、感圧性接着剤の製造方法である。この方法は、（１）非三級アルキルアクリレート、及び（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマーを含む第１の反応混合物から第１のシロップ状ポリマーを生成する工程を含む。この第１のシロップ状ポリマーは、（ｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき１〜３０重量％の部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び（ｉｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき７０〜９９重量％の未反応のモノマー、を含み、この部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーは、５００，０００ｇ／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する。この方法は、２０，０００ｇ／モル（ダルトン）超、２００，０００ｇ／モル（ダルトン）以下の重量平均分子量を有し、ガラス転移温度が２０℃以下である（メタ）アクリレート粘着付与剤を提供する工程を更に含む。この方法は第１のシロップ状ポリマー、（メタ）アクリレート粘着付与剤、及び紫外線光開始剤を混合して、硬化性接着剤組成物を調整する工程、その後この硬化性接着剤組成物を紫外線で硬化して、感圧性接着剤であり硬化済みの接着剤組成物を作製する工程を更に含む。
【０１２９】
実施形態２５は、硬化性接着剤組成物が第１のシロップ状ポリマーの総重量に基づき、５〜４０重量％の（メタ）アクリレート粘着付与剤を含む、実施形態２４の方法である。
【０１３０】
実施形態２６は、（メタ）アクリレート粘着付与剤の重量平均分子量が４０，０００〜１５０，０００ｇ／モル（ダルトン）の範囲内である、実施形態２４又は２５の方法である。
【０１３１】
実施形態２７は、（メタ）アクリレート粘着付与剤のＴｇが０℃以下である、実施形態２４〜２６のいずれか一形態の方法である。いくつかの実施形態では、Ｔｇは０〜−２０℃の範囲である。
【０１３２】
実施形態２８は、第１の反応混合物が（１）４５〜９９．５重量％の非三級アルキルアクリレート、（２）０．５〜１５重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマー、（３）０〜４０重量％の任意の高Ｔｇ（メタ）アクリレート（このＴｇは非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇの値よりも高い）、（４）０〜１０重量％の任意の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー、（５）０〜５重量％の任意の他のビニルモノマー、及び（６）０〜２重量％の任意の多官能性アクリレート、を含む、実施形態２４〜２７のいずれか一形態の方法である。各重量％は第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。
【０１３３】
実施形態２９は、第１の反応混合物が（１）非三級アルキルアクリレート及び任意の高Ｔｇ（メタ）アクリレートでその和が８５〜９９．５重量％と、（２）０．５〜１５重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマーとを含む、実施形態２８の方法である。
【０１３４】
実施形態３０は、（メタ）アクリレート粘着付与剤が第２の反応混合物から生成され、この第２の反応混合物が、（１）３０〜９９．５重量％の非三級アルキルアクリレート、（２）０．５〜１５重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマー、（３）０〜６０重量％の任意の高Ｔｇ（メタ）アクリレート（このＴｇは非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇの値よりも高い）、（４）０〜４０重量％の任意の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー、（５）０〜４０重量％の任意の他のビニルモノマー、及び（６）０〜５重量％の任意の多官能性（メタ）アクリレート、を含む、実施形態２４〜２９のいずれか一形態の方法である。各重量％は第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。
【０１３５】
実施形態３１は、（メタ）アクリレート粘着付与剤が第２のシロップ状ポリマーの形態であり、この第２のシロップ状ポリマーが、（ｉ）第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき、少なくとも７０重量％（例えば７０〜９９重量％）の部分的に重合した（メタ）アクリレート粘着付与剤、及び（ｉｉ）１〜３０重量％の未反応のモノマーを含む、実施形態３０の方法である。各重量％は第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。
【０１３６】
実施形態３２は、（メタ）アクリレート粘着付与剤とは異なる第２の粘着付与剤樹脂を更に含む、実施形態２４〜３１のいずれか一形態の方法である。
【０１３７】
実施形態３３は、光感応性架橋剤を更に含む、実施形態２４〜３２のいずれか一形態の方法である。
【０１３８】
実施形態３４は、部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーの重量平均分子量が１，０００，０００ｇ／モル（ダルトン）超である、実施形態２４〜３３のいずれか一形態の方法である。
【０１３９】
実施形態３５は、（ａ）５００，０００ｇ／モル（ダルトン）より大きい重量平均分子量（Ｍｗ）を有する酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び（ｂ）２０，０００ｇ／モル（ダルトン）超、２００，０００ｇ／モル（ダルトン）以下の重量平均分子量を有し、２０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する（メタ）アクリレート粘着付与剤、を含む（メタ）アクリレート感圧性接着剤組成物である。
【０１４０】
実施形態３６は、（メタ）アクリレート感圧性接着剤組成物が、酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーの総重量に基づき、５〜４０重量％の（メタ）アクリレート粘着付与剤を含む、実施形態３５の（メタ）アクリレート感圧性接着剤組成物である。
【０１４１】
実施形態３７は、（メタ）アクリレート粘着付与剤の重量平均分子量が４０，０００〜１５０，０００ｇ／モル（ダルトン）の範囲内である、実施形態３５又は３６の（メタ）アクリレート感圧性接着剤組成物である。
【０１４２】
実施形態３８は、（メタ）アクリレート粘着付与剤のＴｇが０℃以下である、実施形態３５〜３８のいずれか一形態の（メタ）アクリレート感圧性接着剤組成物である。いくつかの実施形態では、Ｔｇは−２０℃〜０℃の範囲である。
【０１４３】
実施形態３９は、酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーが第１の反応混合物から調製され、この第１の反応混合物が、（１）４５〜９９．５重量％の非三級アルキルアクリレート、（２）０．５〜１５重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマー、（３）０〜４０重量％の任意の高Ｔｇ（メタ）アクリレート（このＴｇは非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇの値よりも高い）、（４）０〜１０重量％の任意の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー、（５）０〜５重量％の任意の他のビニルモノマー、及び（６）０〜２重量％の任意の多官能性アクリレート、を含む、実施形態３５〜３８のいずれか一形態の（メタ）アクリレート感圧性接着剤組成物である。各重量％は第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。
【０１４４】
実施形態４０は、第１の反応混合物が（１）非三級アルキルアクリレート及び任意の高Ｔｇ（メタ）アクリレートでその和が８５〜９９．５重量％と、（２）０．５〜１５重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマーとを含む、実施形態３９の（メタ）アクリレート感圧性接着剤組成物である。
【０１４５】
実施形態４１は、（メタ）アクリレート粘着付与剤が第２の反応混合物から生成され、この第２の反応混合物が、（１）３０〜９９．５重量％の非三級アルキルアクリレート、（２）０．５〜１５重量％の酸官能性エチレン性不飽和モノマー、（３）０〜６０重量％の任意の高Ｔｇ（メタ）アクリレート（このＴｇは非三級アルキルアクリレートモノマーのＴｇの値よりも高い）、（４）０〜４０重量％の任意の非酸性エチレン性不飽和極性モノマー、（５）０〜４０重量％の任意の他のビニルモノマー、及び（６）０〜５重量％の任意の多官能性（メタ）アクリレート、を含む、実施形態３５〜４０のいずれか一形態の（メタ）アクリレート感圧性接着剤組成物である。各重量％は第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。
【０１４６】
実施形態４２は、（メタ）アクリレート粘着付与剤が第２のシロップ状ポリマーから生成され、この第２のシロップ状ポリマーが、（ｉ）第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき、少なくとも７０重量％（例えば７０〜９９重量％）の部分的に重合した（メタ）アクリレート粘着付与剤、及び（ｉｉ）１〜３０重量％の未反応のモノマーを含む、実施形態４１の（メタ）アクリレート感圧性接着剤組成物である。各重量％は第２の反応混合物中のモノマーの総重量に基づくものである。
【０１４７】
実施形態４３は、（メタ）アクリレート粘着付与剤とは異なる第２の粘着付与剤樹脂を更に含む、実施形態３５〜４２のいずれか一形態の（メタ）アクリレート感圧性接着剤組成物である。いくつかの実施形態では、第２の粘着付与剤樹脂は炭化水素樹脂粘着付与剤、又は水素添加テルペンフェノール樹脂粘着付与剤である。
【０１４８】
実施形態４４は、（メタ）アクリレート感圧性接着剤が（ａ）第１の反応混合物から生成された第１のシロップ状ポリマー、（ｂ）重量平均分子量が２０，０００ｇ／モル（ダルトン）超、２００，０００ｇ／モル（ダルトン）以下で、ガラス転移温度が２０℃以下である（メタ）アクリレート粘着付与剤、及び（ｃ）紫外線光開始剤を含む硬化性接着剤組成物から調製される、（メタ）アクリレート感圧性接着剤組成物である。第１のシロップ状ポリマーを生成するのに使用される第１の反応混合物は、（１）非三級アルキルアクリレート、及び（２）酸官能性エチレン性不飽和モノマーを含む。この第１のシロップ状ポリマーは、（ｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき１〜３０重量％の部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマー、及び（ｉｉ）第１の反応混合物中のモノマーの総重量に基づき７０〜９９重量％の未反応のモノマー、を含み、この部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーは、５００，０００ｇ／モル（ダルトン）超の重量平均分子量を有する。
【実施例】
【０１４９】
本発明の目的と利点を、以下の実施例を参照して更に記述する。これらの実施例に記載されている具体的な材料、量、並びに他の条件及び詳細は、本発明を記述するために使用しているものであって、本発明に何らかの限定をするものとして解釈されるべきものではない。本発明で記載されているパーセント、比、部等は、別途記載されている場合を除き、全て重量基準である。
【０１５０】
別途記載のない限り、全ての量は重量％として記載する。
【０１５１】
【表１】
0006336114.tif 000002
【０１５２】
試験法
本発明のサンプルについての性能テスト及び特性把握を以下のテスト方法に従って実施する。
【０１５３】
剥離力テスト（ＡＳＴＭ  Ｄ３３３０／Ｄ３３３０Ｍ−０４）
片面接着テープの解析のために、接着テープは作製後そのまま使用した。接着面がテスト面であり、当初は剥離フィルムＣＰフィルムＴ１０  ＰＥＴ（Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ（Ｅａｓｔｍａｎ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ，ＵＳＡ）の子会社）より入手）に覆われていた。片面接着テープの支持体はもとのＰＥＴフィルム支持体（厚み０．０７５ｍｍ、Ｌｏｐｅｒａｘ，Ｓｈａｎｇｈａｉ，Ｃｈｉｎａより入手）であった。解析の前に剥離テープを取り除いた。両面接着テープの解析には、接着テープの一方の面の剥離フィルムを取り除き、０．０５１ｍｍのＰＥＴフィルム（Ｙｉｈｕａ  Ｔｏｒａｙ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｆｉｌｍ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．，Ｙｉｚｈｅｎｇ，Ｊｉａｎｇｓｕ  Ｐｒｏｖｉｎｃｅ，Ｃｈｉｎａより入手）を１枚接着して支持体として使用した。もともと剥離フィルムで覆われていた接着テープのもう一方の面をテスト面とした。カッティングナイフを用いて注意深く２５．４ｍｍ幅、約２０３ｍｍ長の両種類のテープのサンプル片を切り出した。
【０１５４】
接着テープのテスト面は、剥離フィルムを取り除いた後、ステンレス鋼板（ＳＳ、Ｃｈｅｍｓｕｌｔａｎｔｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．，Ｏｈｉｏ，ＵＳＡ製）、ポリカーボネート板（ＰＣ、ＳＡＢＩＣ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ，Ｓｈａｎｇｈａｉ，Ｃｈｉｎａ製）、ポリプロピレン板（ＰＰ、ＱＵＡＤＲＡＮＴ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ製）に接着した。
【０１５５】
このサンプルに２ｋｇのゴムローラーを３０４．８ｍｍ／分のスピードで前後に転がした。決められた時間の後、Ｉｎｓｔｒｏｎ  ３３４３（Ｃｈｅｍｓｕｌｔａｎｔｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．，Ｏｈｉｏ，ＵＳＡ）を使用して、３０４．８ｍｍ／分の剥離速度で１８０°剥離に必要な力を試験した。３つのテープサンプルについて平均値を求め、Ｎ／ｍｍで記載した。サンプルは、テストの前に様々な条件下に置かれた。条件Ａは、２３  ℃±２／５０±５％ＲＨ（相対湿度）に２０分、条件Ｂは２３℃±２／５０±５％ＲＨに３時間、条件Ｃは８５℃／８５％ＲＨに７日間の後、２３℃±２／５０±５％ＲＨに１日間である。
【０１５６】
高温せん断試験（ＡＳＴＭ  Ｄ−３６５４／Ｄ  ３６５４Ｍ  ０６，ＰＳＴＣ−７）
片面接着テープの解析のために、接着テープは作製後そのまま使用した。接着面がテスト面であり、当初は剥離フィルムＣＰフィルムＴ１０  ＰＥＴ（Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ（Ｅａｓｔｍａｎ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ，ＵＳＡ）の子会社）より入手）に覆われていた。片面接着テープの支持体はもとのＰＥＴフィルム支持体（厚み０．０７５ｍｍ、Ｌｏｐｅｒａｘ，Ｓｈａｎｇｈａｉ，Ｃｈｉｎａより入手）であった。解析の前に剥離テープを取り除いた。両面接着テープの解析には、接着テープの一方の面の剥離フィルムを取り除き、０．０５１ｍｍのＰＥＴフィルム（Ｙｉｈｕａ  Ｔｏｒａｙ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｆｉｌｍ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．，Ｙｉｚｈｅｎｇ，Ｊｉａｎｇｓｕ  Ｐｒｏｖｉｎｃｅ，Ｃｈｉｎａより入手）を１枚接着して支持体として使用した。もともと剥離フィルムで覆われていた接着テープのもう一方の面をテスト面とした。カッティングナイフを用いて注意深く１２．７ｍｍ幅、約１５０ｍｍ長の両種類のテープのサンプル片を切り出した。
【０１５７】
剥離フィルムを部分的に取り除いた後、テープをステンレス鋼板に接着した。接着剤のＳＳ板への接着面積は２５．４ｍｍ×１２．７ｍｍであった。ＳＳ板に接着していない部分の接着テープはアダプター・フックの中心部で折り返して定位置に固定されるよう留めた。ＳＳ板に接着した部分の接着テープに２ｋｇのゴムローラーを３０４．８ｍｍ／分の速度で前後に転がした。試験試料は、試験の前に２０分間室温に保たれた。試験では、５００ｇの荷重をアダプター・フックを付加して実施した。試験試料は、不良が発生するまで、及び／又は試験が終了するまで、架けた。不良が発生するまでの時間（分）と不良の状態を記録した。試験時間が１０，０００分を超えた場合には、１０，０００分として記録した。それぞれの試料は３回試験され、その平均を記録した。
【０１５８】
（メタ）アクリレート粘着付与剤のガラス転移温度（Ｔｇ）
示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ、Ｑ１００，ＴＡ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳ製）を用いて、（メタ）アクリレート粘着付与剤のガラス転移温度（Ｔｇ）を求めた。各サンプルは（１）−８０℃において平衡化され、（２）−８０℃において２分間保持された後、（３）４０℃まで（又は１００℃まで）１０℃／分の速度で加熱された。Ｔｇはガラスから液体へ遷移する際のピーク温度に相当した。
【０１５９】
変換率測定
第１のシロップ状ポリマー及び（メタ）アクリレート粘着付与剤（又は相当する第２のシロップ状ポリマー）の変換率は固形分（固形％）を測定することで求めた。この手順は、各サンプルをアルミ皿に秤量し、強制対流加熱型オーブンでアルミ皿内の試料を１０５±３℃において６０±３０分間加熱し、オーブンから試料を取り出した後、５分間試料を冷却して、試料を秤量することを含んだ。転化率％は、次式から計算した：
固形％＝１００［（Ｍ１−Ｍ２）÷Ｍ１］
この式において、Ｍ１は試料の加熱前の質量、Ｍ２は試料の加熱後の質量を表す。Ｍ１もＭ２もアルミ皿の重量は含まない。
【０１６０】
分子量の決定
（メタ）アクリレート粘着付与剤及び部分的に重合した酸官能性（メタ）アクリレートコポリマーの分子量（Ｍｗ）は、Ｗａｔｅｒｓ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．（Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ）製機器のゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて求めた。この手順は、０．１ｇの試料を５ｍＬのバイアル瓶に秤量し、３ｍＬのテトラヒドロフランで試料を溶解することを含んだ。クロマトグラフ分析の必要に応じて、試料を更に希釈した。試料溶液を０．４５マイクロメートルの膜を通して濾過した。この濾過した溶液をＧＰＣに注入し、Ｍｗを算出した。分子量が既知のポリスチレンの標準試料を使用し、検量線は線形最小二乗解析を用いて求め、ＧＰＣを検量した。
【０１６１】
準備例Ｓ−１、Ｓ−２及びＳ−３
３種類の第１のシロップ状ポリマー（Ｓ−１、Ｓ−２及びＳ−３）を調製した。表２に記載している種類と量のモノマーを各試料の１クォートのガラス瓶に投入した。光開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．０４ｐｈｒ、これはモノマー総重量を基にして０．０４重量％に相当する）を各試料中のモノマーに添加した。各混合物は磁力攪拌をしながら窒素で１５分間パージされ、次いで、シロップ状ポリマーの室温（ＲＴ）での粘度が約２，０００〜８，０００ｃＰｓになるまで低強度ＵＶ光源（３６５ｎｍで約１．５ｍＷ／ｃｍ２の強度）に曝露した。Ｍｗは７，３００，０００ｇ／モル（Ｓ−１）、４，８００，０００ｇ／モル（Ｓ−２）、及び１，７００，０００ｇ／モル（Ｓ−３）であった。この分子量はＧＰＣで求められた。
【０１６２】
【表２】
0006336114.tif 000003
【０１６３】
準備例Ｔ−１、Ｔ−２及びＴ−３
（メタ）アクリレート粘着付与剤を生成するためのシロップ状ポリマー（第２のシロップ状ポリマー）を調製した。表３に記載している種類と量のモノマーを１クォートのガラス瓶に投入した。更に、光開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．８ｐｈｒ、これはモノマー総重量に基づき０．８重量％に相当する）及び連鎖移動剤ＴＤＤＭ（１ｐｈｒ、これはモノマーの総重量に基づき１重量％に相当する）を各試料に添加した。各混合物は磁力攪拌をしながら窒素で１５分間パージされ、次いで、シロップ状ポリマーが望ましい変換率（固形分％に相当する）に到達するまで低強度ＵＶ光源（３６５ｎｍで１．５ｍＷ／ｃｍ２の強度）に曝露した。シロップ中の部分的に重合した（メタ）アクリレート粘着付与剤の重量平均分子量及びガラス転移温度も表３に記載した。
【０１６４】
【表３】
0006336114.tif 000004
【０１６５】
準備例Ｔ−４〜Ｔ−９
（メタ）アクリレート粘着付与剤Ｔ−４〜Ｔ−９は、まずシロップ状ポリマーを生成し、そのシロップ状ポリマーを支持体上にフィルムとしてコーティングし、次いで更に紫外線に曝露してシロップ状ポリマーを重合して作製した。シロップ状ポリマーの作製に使用したモノマーの種類と量は表４に記載されている。モノマー、光開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（０．６ｐｈｒ、反応混合物中のモノマーの重量に基づき０．６重量％に相当する）及び連鎖移動剤ＩＯＴＧ（０．８ｐｈｒ、反応混合物中のモノマーの重量に基づき０．８重量％に相当する）を１クォートのガラス瓶に投入した。各混合物は磁力攪拌をしながら窒素で１５分間パージされ、次いで、シロップ状ポリマーが望ましい粘度（変換率）に到達するまで低強度ＵＶ光源（３６５ｎｍで１．５ｍＷ／ｃｍ２の強度）に曝露した。表５の固形分％は各シロップ状ポリマーの変換率に相当する。次いで、各シロップ状ポリマーは２片の剥離フィルム（ＣＰフィルムＴ１０  ＰＥＴ、Ｅａｓｔｍａｎ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ，ＵＳＡ）の子会社のＳｏｌｕｔｉａ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ製）の間にコーティングした。この剥離フィルムは厚みが０．０５１ｍｍであり、片面に透明なシリコーンの剥離層を有していた。シロップ状ポリマーの各コーティングの厚みは、０．１〜０．３ｍｍの範囲にコントロールされた。各コーティングは上記と同じ低強度ＵＶ源によって１０〜２０分間、共重合が完了するまで照射された。両剥離フィルムを取り除いて、（メタ）アクリレート粘着付与剤を得た。各（メタ）アクリレート粘着付与剤の固形分は表５に記載されており、これらの値は変換率に相当する。
【０１６６】
【表４】
0006336114.tif 000005
【０１６７】
【表５】
0006336114.tif 000006
【０１６８】
実施例１〜５：硬化済み接着剤組成物
実施例１〜５は、表６に記載された硬化性接着剤組成物から作製された。ｐｈｒ値はシロップ状ポリマー（Ｓ−１）の総重量を基にしている。シロップ状ポリマーＳ−１、粘着付与剤ＴＨ１３０、光開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１、多官能性アクリレートＨＤＤＡ、及び架橋剤２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−トリアジン（表６では「トリアジン」と記載）を各試料の１クォートのガラス瓶に投入した。（メタ）アクリレート粘着付与剤Ｔ−２及びＴ−３をそれぞれ実施例１、実施例２に添加した。ＲＥＧＡＬＲＥＺ  ６１０８及び（メタ）アクリレート粘着付与剤Ｔ−１を実施例３に、ＲＥＧＡＬＲＥＺ  ６１０８及び（メタ）アクリレート粘着付与剤Ｔ−２を実施例４に、及びＲＥＧＡＬＲＥＺ  ６１０８及び（メタ）アクリレート粘着付与剤Ｔ−３を実施例５に添加した。各瓶を蓋をして閉めた後、３台のローラーマシンに載せて全ての成分が溶解するまで、混合物を混合した。出来上がった硬化性接着剤組成物は透明であった。
【０１６９】
【表６】
0006336114.tif 000007
【０１７０】
硬化性接着剤組成物を２片のＣＰフィルムＴ１０  ＰＥＴ透明剥離フィルムの剥離面間にコーティングした。コーティング厚みは０．０７ｍｍにコントロールした。コーティング層を組成物が硬化するまで５〜１０分間上記参照の低強度ＵＶ光源で上から照射した。
【０１７１】
第１の部分から剥離フィルムの１枚を取り除き、次いで第１の部分の接着層を０．０１３ｍｍの厚みの透明なＰＥＴフィルム（ＤｕＰｏｎｔ  Ｆｏｓｈａｎ，Ｆｏｓｈａｎ，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ  Ｐｒｏｖｉｎｃｅ，Ｃｈｉｎａ製）で覆って、両面接着テープを作製した。そして、第２の部分から剥離フィルムを取り除いて、第２の部分の接着層をＰＥＴフィルムの反対側に貼り付けた。この作製した両面テープは、２３±２℃及び５０±５％ＲＨに１日保持した後、関連する試験を行った。詳細な試験データを表７に記載している。
【０１７２】
【表７】
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【０１７３】
比較例Ｃ１〜Ｃ３及び実施例６〜２１
比較例Ｃ１〜Ｃ３及び実施例６〜２１は表８に記載された硬化性接着剤組成物から作製された。比較例Ｃ１及びＣ２には、シロップ状ポリマー（Ｓ−１又はＳ−２）、架橋剤２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−トリアジン、及び光開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１を１クォートのガラス瓶に入れた。実施例６〜１５には、シロップ状ポリマー（Ｓ−１又はＳ−２）、（メタ）アクリレート粘着付与剤（Ｔ−４、Ｔ−６、Ｔ−７又はＴ−８）、架橋剤２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−トリアジン、及び光開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１を１クォートのガラス瓶に入れた。比較例Ｃ３には、シロップ状ポリマーＳ−３、モノマーＩＢｘＡ、架橋剤２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−トリアジン、及び光開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１を１クォートのガラス瓶に入れた。実施例１６〜２１には、シロップ状ポリマーＳ−３、（メタ）アクリレート粘着付与剤（Ｔ−５又はＴ−５とＴ−９）、モノマーＩＢｘＡ、架橋剤２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−トリアジン、及び光開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１を１クォートのガラス瓶に入れた。各瓶を蓋をして閉めた後、３台のローラーマシンに載せて全ての成分が溶解するまで、混合物を混合した。出来上がった硬化性接着剤組成物は透明であった。
【０１７４】
【表８】
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【０１７５】
硬化性接着剤組成物は２枚のフィルムの間にコーティングされた。第１の剥離フィルムは、１片のＣＰフィルムＴ１０  ＰＥＴであった。第２の剥離フィルムは、片面にシリコーンがコーティングされ、厚みが０．０７５ｍｍである、透明剥離フィルム（Ｌｏｐｅｒａｘ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．，Ｓｈａｎｇｈａｉ，Ｃｈｉｎａ製）の非剥離面であった。コーティング厚みは０．０５１ｍｍにコントロールされた。このコーティングに、重合が完了するまで５〜１０分、低強度ＵＶ光源（３６５ｎｍで約１．５ｍＷ／ｃｍ２）で上から照射した。作製された硬化済み接着剤組成物を、２３±２℃及び５０±５％  ＲＨに１日保持した後、関連する試験（剥離試験及びせん断力試験）を行った。比較例Ｃ１〜Ｃ３、及び実施例６〜２１のステンレス鋼及びポリカーボネートに対する剥離試験及びせん断力試験の結果を表９に示す。実施例１６〜２１、及び比較例Ｃ３のポリプロピレンに対する剥離試験の結果を表１０に示す。
【０１７６】
【表９】
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【０１７７】
【表１０】
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