(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の工程を有する、少なくとも部分的に非晶質の金属合金からなる部品の製造方法：
少なくとも部分的に非晶質の金属合金からなる粉末であって、球状粉末粒子からなり、前記粉末粒子が１２５μｍ未満の直径を有する、粉末を提供する工程；前記粉末が、５μｍより小さい直径の粒子を１重量パーセント未満含有し、又は５μｍより小さい直径の粒子を１重量パーセント未満含有するように、前記粉末をふるいにかけるか若しくは風力選別処理を行う工程；前記粉末を圧縮して、製造される部品の所望の形状にする工程；前記圧縮の間、又は前記圧縮の後に、金属合金の非晶質相の転移温度と結晶化温度の間の温度にて、前記粉末を温度処理することにより、前記粉末を圧縮し、焼結する工程であって、前記部品が温度処理後に焼結され、少なくとも８５パーセントの非晶質部分を有するように温度処理の長さが選択され、前記部品の非晶質部分が、１００％非晶質試料の結晶化エンタルピーに対する前記部品の結晶化エンタルピーの比率として決定され、前記結晶化エンタルピーが示差走査熱量測定により測定される、工程。
【請求項２】
前記温度処理を真空下で行う、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記粉末を、熱間静水圧加圧又はホットプレスにより圧縮する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記部品が、少なくとも９０パーセントの非晶質部分を有するように前記温度処理の時間を選択する、請求項１〜３の１項に記載の方法。
【請求項５】
少なくとも５０重量パーセントのジルコニウムを有する非晶質金属合金からなる粉末を使用する、請求項１〜４の１項に記載の方法。
【請求項６】
非晶質金属合金からなる粉末が、
ａ）  ５８から７７重量パーセントのジルコニウム、
ｂ）  ０から３重量パーセントのハフニウム、
ｃ）  ２０から３０重量パーセントの銅、
ｄ）  ２から６重量パーセントのアルミニウム、及び
ｅ）  １から３重量パーセントのニオブ、
から構成される、
請求項１〜５の１項に記載の方法。
【請求項７】
前記球状非晶質金属合金粉末が、溶融霧化により製造される、請求項１〜６の１項に記載の方法。
【請求項８】
前記粉末の前記温度処理を、転移温度と最大温度の間の温度（Ｔ）で行い、前記最大温度が、転移温度（ＴＴ）に対し、金属合金の非晶質相の転移温度（ＴＴ）と結晶化温度（ＴＫ）の間の温度差の３０％上方にある、請求項１〜７の１項に記載の方法。
【請求項９】
前記温度処理の時間が、製造される部品の幾何学的形状に応じて選択される、請求項１〜８の１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記温度処理の長さが、製造される部品の厚さ又は最大関連直径のミリメートル当たり３秒から、製造される部品の厚さ又は最大関連直径のミリメートル当たり９００秒までの時間範囲である、請求項１〜９の１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記粉末粒子が前記温度処理により塑性変形する、請求項１〜１０の１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも部分的に非晶質の金属合金からなる部品を製造する方法に関する。
【０００２】
さらに、本発明は、非晶質相を有する金属合金から製造された部品及びそのような部品の使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
非晶質金属及びその合金は、数十年にわたって知られている。薄層及びその製造は、例えば、ＤＥ３５２４０１８Ａ１に開示されており、溶融相のクレンチ冷却（焼き入れ）により、支持体上に、薄い金属ガラスが生成される。さらに、例えば、特許出願ＥＰ２４３０２０５Ｂ１には、非晶質合金からなる複合材料が記載されており、その製造には、１０２Ｋ／ｓの冷却速度が必要である。そのような既知の方法の欠点は、数ミリメートルの断面を有する薄い層又は非常に小型の部品を製造することしかできないということである。
【０００４】
従って、非晶質構造を有する複雑な形状を有する大型の部品を製造することが課題となる。大容量の複雑な部品や半製品に対して必要とされる冷却速度は、技術的に不可能である。ＷＯ２００８／０３９１３４Ａ１により、非晶質金属粉末からより大型の部品を製造する方法が知られている。すなわち、部品は３Ｄプリント技術により層状に構築され、上記層部分を電子ビームにより溶融する。
【０００５】
この方法の欠陥は、非常に複雑で、かつ高価になることである。さらに、このような方法では、製造された部品の物理的特性が十分に均一にはならない。溶融物の冷却速度が小さすぎる場合には、粉末の局所的な溶融及び再冷却により、合金の結晶化温度の限定的な超過及び結晶化が生じる。より正確には、表面近傍の粉末の局所的な溶融の際の熱入力及び再冷却により、深部に存在するすでに凝固した非晶質層における、結晶化温度の限定的な超過及び合金の結晶化が生じ得る。これにより、部品中に望ましくない量の結晶相が生じ、部品中の結晶相の分布が不均一となる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、従来技術の欠点を克服することにある。具体的には、簡便で安価に実施することができる方法を開発することであり、その方法によれば、容積を０．１ｃｍ３又はそれより大きく、好ましくは１ｃｍ３又はそれより大きくすることができ、かつ、様々な、そしてまた複雑な形状で製造することができる、非晶質部分を有する金属合金からなる部品を製造することができる。製造された部品は、物理的特性及び非晶質の分布に関して非常に高い均一性をも有するべきである。本発明の目的はまた、そのような部品を提供することである。上記方法は、簡便に実施することができ、良好な再現性を有するべきである。製造された部品は、非常に高い割合で非晶質金属相を有するべきである。さらに、製造された部品は、できるだけ密で、わずかな孔部のみを有することが好ましい。さらなる目的は、本方法が、非晶質相を有するできるだけ多数の異なる合金で実施できることである。さらに、本方法は、できるだけ簡易な、実験室に普通に存在する機器及びツールを用いて実施できることが好ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の目的は、下記の工程を有する、少なくとも部分的に非晶質の金属合金からなる部品の製造方法により達成される：
Ａ）  少なくとも部分的に非晶質の金属合金からなる粉末であって、球状粉末粒子からなり、前記粉末粒子が１２５μｍ未満の直径を有する、粉末を提供する工程；
Ｂ）  前記粉末を圧縮して、製造する部品の所望の形状にする工程；
Ｃ）  前記圧縮の間、又は前記圧縮の後に、金属合金の非晶質相の転移温度と結晶化温度の間の温度にて、前記粉末を温度処理することにより、前記粉末を圧縮し、焼結する工程であって、前記部品が温度処理後に焼結され、少なくとも８５パーセントの非晶質部分を有するように温度処理の長さが選択される、工程。
【０００８】
好ましくは、前記温度処理の長さは、短くとも、温度処理後に前記粉末が焼結されており、かつ、長くとも、前記部品が、温度処理後に少なくとも８５パーセントの非晶質部分をなお有するように選択される。
【０００９】
好ましくは、前記粉末は、１２５μｍ未満の直径を有する粉末粒子１００％からなる。このような粒子寸法又は粒径分布は、しばしばＤ１００＝１２５μｍとも呼ばれる。
【００１０】
物理学及び化学においては、原子が、秩序のある構造ではなく、不規則なパターンを形成し、長距離秩序を有さず、短距離秩序のみを有する物質を非晶質物質と呼ぶ。非晶質に対し、規則的な構造を有する物質を結晶と呼ぶ。
【００１１】
球状粒子は、本発明においては、幾何学的に完全な球体である必要はなく、球形から逸脱しているものであってもよい。好ましい球状粉末粒子は、丸みを帯びた、少なくともほぼ球形の形状を有し、最短断面に対する最長断面の比率が大きくとも２：１である。従って、本発明においては、球体幾何学による厳密な幾何学的又は数学的球体を意味しない。前記断面は、粉末粒子内を走る極値寸法を意味する。特に好ましい球状粉末粒子は、最短断面に対する最長断面の比率が大きくとも１．５：１であり、又は、特に最も好ましくは球形である。直径として、本発明においては、粉末粒子の最大断面が採用される。
【００１２】
粉末粒子の球状形状は下記の利点を有する：
球状粒子は流動性の粉末を形成し、これは、特に、粉末タンク及びドクターブレード（Ｒａｋｅｌ）での層状処理の際に好ましい；
粉末のかさ密度を大きくすることができる；
粉末粒子は同様な曲面を有しており、同じ条件（温度や時間、及び同じ熱エネルギー入力）での温度処理により軟化し−又は、少なくとも同じ条件と近い条件下で軟化する。これにより、これらは隣接する粉末粒子と結合し、それぞれ短時間で、既知の時点に、そして既知の時間間隔で特に良好に焼結する。大きなかさ密度のさらなる利点は、焼結時の部品の収縮が小さいことである。これにより、最終形状に近い加工が可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の好ましい実施形態によれば、前記部品は、完全な非晶質金属合金の理論密度の少なくとも９７％の密度を有する場合に、焼結したものとみなすことができる。
【００１４】
焼結（Ｓｉｎｔｅｒｕｎｇ）又は焼成（Ｓｉｎｔｅｒｎ）とは、本発明の文脈において、粉末粒子が表面において軟化し、互いに結合し、冷却後に結合したままでいるプロセスと理解される。このようにして、前記粉末から、一体となった物体又は一体となった部品が製造される。
【００１５】
非晶質相の転移温度は、しばしばガラス転移温度又は転移点又はガラス転移点とも呼ばれ、これらが転移温度と同義の用語であることを明確にしておく。
【００１６】
好ましくは、粉末は成形型又は金型内に充填され、次いで、成形型又は金型内の粉末は圧縮され、又は金型を用いて圧縮されることにより、成形される。
【００１７】
本発明において、転移温度に到達するまでの加熱及び冷却は、できるだけ速く行うべきである。なぜならば、転移温度の下方の温度においても、粉末の焼結を導く粉末粒子の軟化が未だ起こらないうちに、必然的に存在する結晶シードにおいて、結晶化が起こるからである。本発明においては、粉末粒子の塑性変形が達成されるべきであり、これにより粉末の圧縮、ひいては粉末の加速的な焼結が起こる。所望の設定温度又は最終温度を超える温度のオーバーシュートは、最小限に抑えるべきである。
【００１８】
粉末の粉末粒子寸法及び粉末の粉末粒子径分布は、製造工程及び原料粉末のふるい分けにより達成することができる。従って、本発明において提供される粉末は、本発明の方法に提供され又は使用される前に、原料粉末のふるい分けにより準備される。これは、原料粉末は、準備工程の後に、既に所望の特性を有しているからである。さらに、ふるい分けにより、多くの粉末粒子の焼結により生じ（いわゆる衛星形成（Ｓａｔｅｌｌｉｔｅｎｂｉｌｄｕｎｇ））、そして原料粉末中に含まれる、球状形状から大きく逸脱した形態を有する粉末粒子の数を確実に減らし、又は最小限にすることもできる。
【００１９】
本発明により、本方法の好ましい構成として、温度処理を真空下で行い、その際、好ましくは、粉末を、少なくとも１０−３ｍｂａｒの真空下で、温度処理により圧縮することも提案される。
【００２０】
これにより、粉末の表面が、周囲の気体とあまり強く反応できないようにすることができる。すなわち、金属酸化物及び他の反応生成物は、製造される部品中の非晶質相の純度に対して負の影響を与える結晶相の核剤として作用する。
【００２１】
これに加え、又はこれに替えて、同じ理由から、本発明においては、温度処理を保護ガス下で行うこともでき、好ましくは少なくとも９９．９９％の純度の、特に好ましくは、少なくとも９９．９９９％の純度の、例えばアルゴンのような希ガス下で特に行うことができる。好ましくは、このような実施形態において、圧縮及び温度処理又は温度処理のみを行う雰囲気を、希ガス、特にアルゴンで繰り返し脱気及びパージすることにより、残留ガスの大部分を除去することができる。
【００２２】
これに替えて、本発明においては、有害な金属酸化物を最小限に維持するために、温度処理を還元ガス下、特にフォーミングガス下で行うこともできる。
【００２３】
部品内の金属酸化物量を削減するさらなる方策は、酸素ゲッターの使用により、粉末の温度処理の際及び／又は粉末の製造の際に行うことができる。
【００２４】
さらに、本発明においては、粉末を、熱間静水圧加圧又はホットプレスにより圧縮することができる。
【００２５】
圧縮と温度処理の組み合わせにより、より密度の高い部品が得られる。さらに、粉末粒子相互の塑性変形により結合が強まり、焼結が促進されるため、温度処理時間を短くすることができ、部品の結晶相の割合が減少する。
【００２６】
発明のさらなるさらなる実施形態によれば、温度処理時間は、前記部品が、少なくとも９０パーセント、好ましくは９５パーセントより多く、特に好ましくは９８パーセントより多くの非晶質部分を有するように選択することができる。
【００２７】
前記部品中の非晶質相の割合が大きいほど、完全に非晶質相からなる部品の所望の物理的特性により近ずくことになる。
【００２８】
本発明の好ましい構成において、少なくとも５０重量パーセントのジルコニウムを有する非晶質金属合金又は少なくとも部分的に非晶質の金属合金からなる粉末を使用することができる。
【００２９】
ジルコニウム含有非晶質金属合金は、本発明の方法の実施に特に好適である。なぜならば、このような合金の多くでは、転移温度と結晶化温度の差が大きく、そのため、本方法の実施がより容易となるからである。
【００３０】
本発明の非常に好ましい構成において、非晶質金属合金又は少なくとも部分的に非晶質の金属合金からなる粉末は、
ａ）  ５８から７７重量パーセントのジルコニウム、
ｂ）  ０から３重量パーセントのハフニウム、
ｃ）  ２０から３０重量パーセントの銅、
ｄ）  ２から６重量パーセントのアルミニウム、及び
ｅ）  １から３重量パーセントのニオブから構成されるものであってよい。
【００３１】
１００重量パーセントに達するまでの残りの部分はジルコニウムである。前記合金には、一般的な不純物が含まれていてもよい。このジルコニウム含有非晶質金属合金は、本発明の方法の実施に特に好適である。
【００３２】
前記球状非晶質金属合金粉末は、溶融霧化（Ｓｃｈｍｅｌｚｖｅｒｄｕｅｓｕｎｇ）により、好ましくは、希ガス、特にアルゴン中での溶融霧化により、特に好ましくは、純度９９．９９％、９９．９９９％又はより高い純度の希ガス中での溶融霧化により製造してもよい。本発明において、金属合金が、少なくとも８５体積パーセントの非晶質相部分を有する場合には、非晶質金属合金にも言及しているものとする。
【００３３】
粉末の製造は、当然のことながら、粉末の提供の前に行われる。溶融霧化により、球状形状の粉末粒子が、容易にかつ低コストで製造される。溶融霧化の際に、希ガス、特にアルゴン又は高純度のアルゴンを使用することにより、前記粉末中の金属酸化物などの有害な不純物が可能な限り少なくなる。
【００３４】
本発明のさらなる実施形態によれば、前記粉末は、５μｍより小さい直径の粒子を１重量パーセント未満含有してもよく、又は前記粉末が、５μｍより小さい直径の粒子を１重量パーセント未満含有するように、ふるいにかけるか又は風力選別（Ｗｉｎｄｓｉｃｈｔｅｎ）処理を行ってもよい。
【００３５】
本発明においては、好ましくは、５μｍ未満の直径を有する粉末粒子は風力選別により除かれ、又は、より正確には、５μｍ未満の直径を有する粉末粒子部分は、風力選別により減少する。
【００３６】
５μｍより小さい直径の粉末粒子部分の減少により、粉末粒子の周囲の気体による酸化又はそのような気体との他の有害な化学反応に対して反応性の高い粉末表面（すべての粉末粒子表面の和）が限定される。さらに、粉末の粒径を限定することにより、粉末粒子の軟化が（温度及び時間、ひいては生じたエネルギー入力に関して）同様の条件で起こることが確実になる。なぜならば、粉末粒子の表面の曲率及び体積の類似するため、圧縮により、粉末の密な充填が達成されるからである。少量の微細粉末粒子（５μｍ未満）は悪影響を及ぼさない。というのは、そのような粉末粒子は、より大きな粒子の間に入り込むことができるため、未焼結粉末の密度を高めるからである。しかしながら、あまりに多量の微細粉末粒子は、粉末の流動性に悪影響を与えるため、除かれることが好ましい。すなわち、微細な（小さい）粉末粒子は、より大きな粒子と凝集する傾向がある。
【００３７】
本発明の方法の好ましい実施形態の１つにおいては、粉末の温度処理を、転移温度と最大温度の間の温度（Ｔ）で行い、最大温度が、転移温度（ＴＴ）に対し、金属合金の非晶質相の転移温度（ＴＴ）と結晶化温度（ＴＫ）の間の温度差の３０％上方にあり、好ましくは、最大温度が、転移温度（ＴＴ）に対し、金属合金の非晶質相の転移温度（ＴＴ）と結晶化温度（ＴＫ）の間の温度差の２０％又は１０％上方にある。
【００３８】
温度処理が、厳密に転移温度において、又は転移温度の上方で行われる場合には、結晶相の形成及び成長は相対的にわずかであり、前記部品中の非晶質相の純度（非晶質相の割合）は高い。式で表すと、粉末の温度処理を行う温度Ｔは、金属合金の非晶質相の転移温度ＴＴ及び結晶化温度ＴＫに対し、下記の条件を満たすべきである：
ＴＴ＜Ｔ＜ＴＴ＋（３０／１００）＊（ＴＫ−ＴＴ）、又は
好ましくはＴＴ＜Ｔ＜ＴＴ＋（２０／１００）＊（ＴＫ−ＴＴ）、又は、特に好ましくはＴＴ＜Ｔ＜ＴＴ＋（１０／１００）＊（ＴＫ−ＴＴ）。
【００３９】
上記の数式で特定する温度範囲で温度処理を行えば、前記部品中の結晶相の形成を少なくして、焼結が行われる。
【００４０】
本発明の方法の特に有利な構成において、温度処理の時間は、製造される部品の幾何学的形状、特に厚さに応じて選択され、好ましくは、製造される部品の最大関連直径に応じて選択される。
【００４１】
製造される部品の幾何学的形状あるいは厚さは、それぞれ成形される粉末及び成形する部品内に熱伝導がくまなく行われ、それぞれ部品内部の粉末及び部品内部をも、転移温度又は転移温度の上方まで加熱するように考慮される。これにより、部品内部においても粉末の焼結が行われる。
【００４２】
前記部品の最大関連直径は、部品内部に幾何学的に収容することができる最大球体により幾何学的に決定することができる。最大関連直径の決定に際しては、物体内の溝又は隙間を無視することができる。これらは、周囲の気体及び／又は他の熱源による入熱に全く又はほとんど貢献しない（例えば、総和で５％未満）。
【００４３】
好ましくは、温度処理の長さは、前記部品の厚さ若しくは壁厚又は製造される部品の最大関連直径のミリメートル当たり３秒から、製造される部品の厚さ又は最大関連直径のミリメートル当たり９００秒までの時間範囲であり、その際、好ましくは、温度処理の長さは、前記部品の厚さ若しくは壁厚又は製造される部品の最大関連直径のミリメートル当たり５秒から、製造される部品の厚さ又は最大関連直径のミリメートル当たり６００秒までの時間範囲である。
【００４４】
前記部品の形状、厚さ若しくは壁厚及び／又は前記部品の最大関連直径の検討により、温度処理の長さは、粉末の十分な焼結が行われ、同時に前記部品中の結晶相の形成をできるだけ小さくするように、あるいは理想的には結晶相の形成を最小限にするように選択される。特定の部品及び使用に対しては、部品の周縁部のみが完全に焼結されていれば十分であり、部品の内部に未だ未焼結の粉末が存在していてもよい。しかしながら、前記部品が完全に（内部も）焼結されていることが好ましい。
【００４５】
本発明の基本的な課題は、少なくとも８５パーセントの非晶質部分を有する圧縮され焼結された球状非晶質金属合金粉末からなる部品によっても解決される。
【００４６】
前記部品は、本発明の方法を用いて製造してもよい。本発明のそのような方法は前記した通りである。
【００４７】
本発明の基本的な課題は、そのような部品の、歯車、摩擦車、耐摩耗性部品、ハウジング、時計ハウジング、変速機の部品又は半製品としての使用によっても解決される。
【００４８】
本発明は、適宜な大きさの球状粉末粒子の使用及び適宜な短時間に渡る適宜な温度での温度処理により、非晶質金属合金の粉末から、より大きな及び／又は複雑な部品をも製造することができ、上記部品は、大部分（少なくとも８５体積パーセント）が非晶質相からなり、そのため非晶質金属合金の好ましい物理的特性を有するという、驚くべき知見に基づくものである。従って、本発明は、非晶質金属合金又は少なくとも８５％の非晶質相からなる金属合金から、粉末の焼結により、部品を製造することができる方法を初めて記述するものであり、本方法において、大部分の非晶質相は維持されたままである。好ましくは、粉末の焼結の際に、できるだけ多くの非晶質相を維持し、あるいは、金属合金中の結晶相部分をできるだけ少なく維持するために、製造される部品の大きさにより、温度処理の長さが調整される。同じ目的のために、温度処理を保護ガス下又は真空下で行い、粉末中に、従って部品中に生成する金属酸化物又は空気との他の反応生成物をできるだけ少なくすることが好ましい。そのような金属酸化物及び他の反応生成物は、特に、結晶化の核として作用し、従って、前記部品中の非晶質相の量を減少させる。
【００４９】
本発明の方法において、前記部品の製造のための非晶質金属粉末を溶融霧化で製造し、上記粉末がＸ線非晶質（ｒｏｅｎｔｇｅｎａｍｏｒｐｈ）である場合に特に良好な結果が得られることが見いだされ、その場合において、上記粉末粒子は１２５μｍ未満であることが好ましい。溶融霧化においては、得られた合金の溶融液滴は、プロセスガス流（アルゴン）により急激に冷却されるため、非晶質粉末画分の存在に寄与する。本発明のさらなる変形によれば、この粉末から、細塵（５μｍ未満の粒子）及び１２５μｍより大きい粗粒の大部分が分離され、例えば、粉末のふるい分け及び／又は風力選別により除かれる。そのような粉末画分は、圧縮及び温度処理により、複雑な非晶質部品を製造するための最適な原料（調整粉末）であり、順次行われ又は組み合わせて行われる圧力及び温度工程は、前記部品の非晶質の挙動に関して非常に良好な結果をもたらす。このように調製した粉末を用いることにより、非晶質金属相を特に多く有する部品が得られる。同時に、このように得られ、このような粉末から製造された部品は、焼結粉末粒子の度合いが高く、小さい孔隙率、好ましくは５％未満の孔隙率を有する。粒子寸法の上記の限定により、得られた層よりも大きな断面を有するそのような粒子が、その後、ドクターブレードによって取り除かれ得る状況、すなわち層が不完全になるのが防止される。
【００５０】
その際に重要なことは、上記方法において、非晶質粉末を、結晶化温度まで、又はそれを超えて加熱しないことである。さもなければ、結晶化が起こり、合金の非晶質特性が失われるからである。他方、物質を、少なくとも転移温度、すなわち、冷却中に、金属合金の非晶質相が、塑性領域から剛性状態に変化する温度、に加熱することが必要である。この温度領域において、粉末粒子は、結晶化することなく結合する。転移温度はガラス転移温度と呼ばれることも多い。
【００５１】
しかしながら、完全に不純物フリーとし、特に酸素フリーとすることは、技術的にほとんど不可能であり、コスト面でも意味がないため、微細結晶性介在物を回避することはできない。二桁のｐｐｍ範囲の少ない酸素量が、合金の酸素親和性成分の対応酸化物の形成を引き起こす。これらは、その後、小さな結晶化の核として存在し、粒状の小さな酸化物系介在物になる場合があり、これは顕微鏡画像において１０００倍の倍率で、又はＸ線回折試験においてピークとして検知することができる。同様の作用が、原料中の他の不純物又は例えば窒素等のさらなる元素によっても起こることがある。
【００５２】
温度処理の長さは、主として前記部品の体積に依存し、原則として、あまり長くするべきではない。なぜならば、未だ小さな各結晶核がシード結晶となり、結晶が成長することがあり、望ましくない結晶相が前記部品内に広がるからである。ジルコン系合金を用いた試験では、部品断面１ｍｍ当たり最大４００秒の長さの本発明に従う温度範囲における温度処理が、特に良好な結果をもたらすことが示された。転移温度の下方５０ケルビンで、望ましくない結晶成長が既に部分的に起こるので、加熱相もできるだけ速く行うべきである。
【００５３】
以下に、本発明のさらなる実施形態を、模式的に示したフローチャートを用いて説明するが、それらにより本発明が限定されるものではない。
【表１】
0006370925.tif 000002
フローチャートにおいて、Ｔは処理温度、ＴＴは非晶質金属合金の転移温度及びＴＫは、金属合金の非晶質相の結晶化温度を示す。
【００５４】
非晶質金属粉末は、組成が非晶質相の形成に向いているか、又は、既に非晶質相からなる金属合金から製造される。次いで、粉末分画が行われ、小さすぎ及び大きすぎる粉末粒子（Ｐｕｌｖｅｒ−Ｔｅｉｌｃｈｅｎ）又は粉末粒子（Ｐｕｌｖｅｒｐａｒｔｉｋｅｌ）が、特に、ふるい分け及び風力選別により除かれる。前記粉末は、温度入力を伴い又は伴わずに、所望の形状に圧縮することができる。粉末が温度入力なしで圧縮成形される場合には、その後に、本発明において焼結と呼ばれ、又は焼結を起こす温度処理が行われる。圧縮中の又は圧縮後の温度処理は、使用する金属合金の非晶質相の転移温度ＴＴより高く、かつ結晶化温度ＴＫより低い温度にて、部品断面１ｍｍ当たり最大９００秒の間行われる。
【実施例】
【００５５】
下記の実施例において、本発明の方法を具体的に記述するとともに、それにより得られた結果の評価を行う。
【００５６】
実施例１：
７０．５重量パーセントのジルコニウム（Ｈａｉｎｅｓ＆Ｍａａｓｓｅｎ  Ｍｅｔａｌｌｈａｎｄｅｌｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ  ｍｂＨ  ボン、Ｚｒ−２０１−Ｚｉｒｋｏｎ  Ｃｒｙｓｔａｌｂａｒ）、０．２重量パーセントのハフニウム（Ａｌｐｈａ  Ａｅｓａｒ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ  ＫＧ  カールスルーエ、Ｈａｆｎｉｕｍ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｂａｒ  ｍｉｌｌｅｄ  ｃｈｉｐｓ  ９９．７％、商品番号１０２０４）、２３．９重量パーセントの銅（Ａｌｐｈａ  Ａｅｓａｒ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ  ＫＧ  カールスルーエ、Ｃｏｐｐｅｒ  ｐｌａｔｅ、Ｏｘｙｇｅｎ  ｆｒｅｅ、Ｈｉｇｈ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ（ＯＦＣＨ）、商品番号４５２１０）、３．６重量パーセントのアルミニウム（Ａｌｐｈａ  Ａｅｓａｒ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ  ＫＧ  カールスルーエ、Ａｌｍｉｎｉｕｍ  Ｉｎｇｏｔ  ９９．９９９％、商品番号１０５７１）及び１．８重量パーセントのニオブ（Ａｌｐｈａ  Ａｅｓａｒ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ  ＫＧ  カールスルーエ、Ｎｉｏｂ  Ｆｏｌｉｅ  ９９．９７％、商品番号００２３８）からなる合金を、誘導溶融プラント（ＶＳＧ、ｉｎｄｕｋｔｉｖ  ｂｅｈｅｉｚｔｅ  Ｖａｋｕｕｍ−、Ｓｃｈｍｅｌｚ−ｕｎｄ  Ｇｉｅｓｓａｎｌａｇｅ、Ｎｕｅｒｍｏｎｔ、フライブルク）内で、８００ｍｂａｒのアルゴン（アルゴン６．０、Ｌｉｎｄｅ  ＡＧ、プラハ）下にて溶融し、水冷式銅鋳型中に注いだ。そのようして得られた合金から、例えば、ＷＯ９９／３０８５８Ａ１において知られているような方法を用いて、Ｎａｎｏｖａｌ溶融霧化装置（Ｎａｎｏｖａｌ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、ベルリン）内で、アルゴンを用いて溶融物を噴霧化して、微細な粉末を製造した。
【００５７】
Ｃｏｎｄｕｘ−Ｆｅｉｎｓｔｓｉｃｈｔｅｒ  ＣＦＳ（Ｎｅｔｓｃｈ−Ｆｅｉｎｍａｈｌｔｅｃｈｎｉｋ  ＧｍｂＨ  ゼルプ、ドイツ連邦共和国）を用いた風力選別による分離により、細粒を分離すると、粒子の０．１％未満が５μｍ未満の大きさであり、すなわち粒子の少なくとも９９．９％が５μｍ又はそれより大きい直径又は大きさを有する。また、１２５μｍメッシュの分析用ふるい（Ｒｅｔｓｃｈ  ＧｍｂＨ、ハーン、ドイツ連邦共和国、商品番号６０．１３１．０００１２５）によるふるい分けを用いて、１２５μｍより大きい粉末粒子をすべて除く。このようにして得られた粉末をＸ線回折で検査すると、９５％より多くの非晶質部分を有する。
【００５８】
このようにして得られた粉末画分を５．０グラム毎に、Ｌａｂｏｒｐｒｅｓｓｅ  ５４ＭＰ２５０Ｄ（ｍｓｓｉｅｎｃｅｔｉｆｉｃ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｅ−Ｈａｎｄｅｌ  ＧｍｂＨ、ベルリン）内で、圧縮器（３２ｍｍ、Ｐ０７６４、ｍｓｓｉｅｎｃｅｔｉｆｉｃ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｅ−Ｈａｎｄｅｌ  ＧｍｂＨ、ベルリン）を用いて、１５トンの圧力で圧縮する。次いで、圧縮物を、真空焼結器（Ｇｅｒｏ  Ｈｏｃｈｔｅｍｐｅｒａｔｕｒ−Ｖａｋｕｕｍｔｅｍｐｅｒｏｆｅｎ  ＬＨＴＷ  １００−２００／２２、ノイハウゼン）内で、４１０℃にて、約１０−５ｍｂａｒの圧力で１２０秒間圧縮する。その後、圧縮された圧縮物を、熱間静水圧圧縮により、２００メガパスカル（２００ＭＰａ）の圧力、高純度アルゴン（アルゴン６．０、Ｌｉｎｄｅ  ＡＧ、プラハ）下、４００℃の温度で９０秒間、最終圧縮する。
【００５９】
このように製造した１５個の部品を、金属組織顕微鏡画像を用いて、組織内の非晶質表面の割合について分析した。その結果、平均して表面の９２％が非晶質であることが示された。
【００６０】
実施例２：
７０．５重量パーセントのジルコニウム（Ｈａｉｎｅｓ＆Ｍａａｓｓｅｎ  Ｍｅｔａｌｌｈａｎｄｅｌｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ  ｍｂＨ  ボン、Ｚｒ−２０１−Ｚｉｒｋｏｎ  Ｃｒｙｓｔａｌｂａｒ）、０．２重量パーセントのハフニウム（Ａｌｐｈａ  Ａｅｓａｒ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ  ＫＧ  カールスルーエ、Ｈａｆｎｉｕｍ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｂａｒ  ｍｉｌｌｅｄ  ｃｈｉｐｓ  ９９．７％、商品番号１０２０４）、２３．９重量パーセントの銅（Ａｌｐｈａ  Ａｅｓａｒ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ  ＫＧ  カールスルーエ、Ｃｏｐｐｅｒ  ｐｌａｔｅ、Ｏｘｙｇｅｎ  ｆｒｅｅ、Ｈｉｇｈ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ（ＯＦＣＨ）、商品番号  ４５２１０）、３．６重量パーセントのアルミニウム（Ａｌｐｈａ  Ａｅｓａｒ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ  ＫＧ  カールスルーエ、Ａｌｍｉｎｉｕｍ  Ｉｎｇｏｔ  ９９．９９９％、商品番号  １０５７１）及び１．８重量パーセントのニオブ（Ａｌｐｈａ  Ａｅｓａｒ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ  ＫＧ  カールスルーエ、Ｎｉｏｂ  Ｆｏｌｉｅ  ９９．９７％、商品番号００２３８）からなる合金を、誘導溶融プラント（ＶＳＧ、ｉｎｄｕｋｔｉｖ  ｂｅｈｅｉｚｔｅ  Ｖａｋｕｕｍ−，Ｓｃｈｍｅｌｚ−ｕｎｄ  Ｇｉｅｓｓａｎｌａｇｅ、Ｎｕｅｒｍｏｎｔ、フライブルク）内で、８００ｍｂａｒのアルゴン（アルゴン６．０、Ｌｉｎｄｅ  ＡＧ、プラハ）下にて溶融し 、水冷式銅鋳型中に注いだ。そのようして得られた合金から、例えば、ＷＯ９９／３０８５８Ａ１において知られているような方法を用いて、Ｎａｎｏｖａｌ溶融霧化装置（Ｎａｎｏｖａｌ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、ベルリン）内で、アルゴンを用いて溶融物を噴霧化して、微細な粉末を製造した。
【００６１】
Ｃｏｎｄｕｘ−Ｆｅｉｎｓｔｓｉｃｈｔｅｒ  ＣＦＳ（Ｎｅｔｓｃｈ−Ｆｅｉｎｍａｈｌｔｅｃｈｎｉｋ  ＧｍｂＨ  ゼルプ、ドイツ連邦共和国）を用いた風力選別による分離により、細粒を分離すると、粒子の０．１％未満が５μｍ未満の大きさである。また、１２５μｍメッシュの分析用ふるい（Ｒｅｔｓｃｈ  ＧｍｂＨ、ハーン、ドイツ連邦共和国、商品番号６０．１３１．０００１２５）によるふるい分けを用いて、１２５μｍより大きい粉末粒子をすべて除いた。このようにして得られた粉末をＸ線回折で検査すると、９５％より多くの非晶質部分を有する。
【００６２】
このようにして得られた粉末画分を１５．０グラム毎に、ホットプレスにより、２００メガパスカル（２００ＭＰａ）の圧力を用いて４００℃の温度で３分間、焼結した。
【００６３】
このように製造した１５個の部品を、金属組織顕微鏡画像を用いて、組織内の非晶質表面の割合について分析した。その結果、平均して表面の８５％が非晶質であることが示された。 
【００６４】
実施例３：
７０．６重量パーセントのジルコニウム（Ｈａｉｎｅｓ＆Ｍａａｓｓｅｎ  Ｍｅｔａｌｌｈａｎｄｅｌｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ  ｍｂＨ  ボン、Ｚｒ−２０１−Ｚｉｒｋｏｎ  Ｃｒｙｓｔａｌｂａｒ）、２３．９重量パーセントの銅（Ａｌｐｈａ  Ａｅｓａｒ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ  ＫＧ  カールスルーエ、Ｃｏｐｐｅｒ  ｐｌａｔｅ、Ｏｘｙｇｅｎ  ｆｒｅｅ、Ｈｉｇｈ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ（ＯＦＣＨ）、商品番号４５２１０）、３．７重量パーセントのアルミニウム（Ａｌｐｈａ  Ａｅｓａｒ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ  ＫＧ  カールスルーエ、Ａｌｍｉｎｉｕｍ  Ｉｎｇｏｔ  ９９．９９９％、商品番号１０５７１）及び１．８重量パーセントのニオブ（Ａｌｐｈａ  Ａｅｓａｒ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ  ＫＧ  カールスルーエ、Ｎｉｏｂ  Ｆｏｌｉｅ  ９９．９７％、商品番号００２３８）からなる合金を、誘導溶融プラント（ＶＳＧ、ｉｎｄｕｋｔｉｖ  ｂｅｈｅｉｚｔｅ  Ｖａｋｕｕｍ−、Ｓｃｈｍｅｌｚ−ｕｎｄ  Ｇｉｅｓｓａｎｌａｇｅ、Ｎｕｅｒｍｏｎｔ、フライブルク）内で、８００ｍｂａｒのアルゴン（アルゴン６．０、Ｌｉｎｄｅ  ＡＧ、プラハ）下にて溶融し、水冷式銅鋳型中に注いだ。そのようして得られた合金から、例えば、ＷＯ９９／３０８５８Ａ１において知られているような方法を用いて、Ｎａｎｏｖａｌ溶融霧化装置（Ｎａｎｏｖａｌ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、ベルリン）内で、アルゴンを用いて溶融物を噴霧化して、微細な粉末を製造した。
【００６５】
Ｃｏｎｄｕｘ−Ｆｅｉｎｓｔｓｉｃｈｔｅｒ  ＣＦＳ（Ｎｅｔｓｃｈ−Ｆｅｉｎｍａｈｌｔｅｃｈｎｉｋ  ＧｍｂＨ  ゼルプ、ドイツ連邦共和国）を用いた風力選別による分離により、細粒を分離すると、粒子の０．１％未満が５μｍ未満の大きさである。また、１２５μｍメッシュの分析用ふるい（Ａｎａｌｙｓｅｎｓｉｅｂ）（Ｒｅｔｓｃｈ  ＧｍｂＨ、ハーン、ドイツ連邦共和国、商品番号６０．１３１．０００１２５）によるふるい分けを用いて、１２５μｍより大きい粉末粒子をすべて除いた。このようにして得られた粉末をＸ線回折で検査すると、９５％より多くの非晶質部分を有する。
【００６６】
このようにして得られた粉末画分を１５．０グラム毎に、２００メガパスカル（２００ＭＰａ）の圧力下で圧縮し、４００℃の温度で３分間、焼結した。
【００６７】
このように製造した１５個の部品を、金属組織顕微鏡画像を用いて、組織内の非晶質表面の割合について分析した。その結果、平均して表面の８７％が非晶質であることが示された。
【００６８】
実施例４：
７０．６重量パーセントのジルコニウム（Ｈａｉｎｅｓ＆Ｍａａｓｓｅｎ  Ｍｅｔａｌｌｈａｎｄｅｌｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ  ｍｂＨ  ボン、Ｚｒ−２０１−Ｚｉｒｋｏｎ  Ｃｒｙｓｔａｌｂａｒ）、２３．９重量パーセントの銅（Ａｌｐｈａ  Ａｅｓａｒ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ  ＫＧ  カールスルーエ、Ｃｏｐｐｅｒ  ｐｌａｔｅ、Ｏｘｙｇｅｎ  ｆｒｅｅ、Ｈｉｇｈ  Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ（ＯＦＣＨ）、商品番号４５２１０）、３．７重量パーセントのアルミニウム（Ａｌｐｈａ  Ａｅｓａｒ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ  ＫＧ  カールスルーエ、Ａｌｍｉｎｉｕｍ  Ｉｎｇｏｔ  ９９．９９９％、商品番号１０５７１）及び１．８重量パーセントのニオブ（Ａｌｐｈａ  Ａｅｓａｒ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ  ＫＧ  カールスルーエ、Ｎｉｏｂ  Ｆｏｌｉｅ  ９９．９７％、商品番号００２３８）からなる合金を、誘導溶融プラント（ＶＳＧ、ｉｎｄｕｋｔｉｖ  ｂｅｈｅｉｚｔｅ  Ｖａｋｕｕｍ−，Ｓｃｈｍｅｌｚ−ｕｎｄ  Ｇｉｅｓｓａｎｌａｇｅ、Ｎｕｅｒｍｏｎｔ、フライブルク）内で、８００ｍｂａｒのアルゴン（アルゴン６．０、Ｌｉｎｄｅ  ＡＧ、プラハ）下にて溶融し、水冷式銅鋳型中に注いだ。そのようして得られた合金から、例えば、ＷＯ９９／３０８５８Ａ１において知られているような方法を用いて、Ｎａｎｏｖａｌ溶融霧化装置（Ｎａｎｏｖａｌ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ、ベルリン）内で、アルゴンを用いて溶融物を噴霧化して、微細な粉末を製造した。
【００６９】
Ｃｏｎｄｕｘ−Ｆｅｉｎｓｔｓｉｃｈｔｅｒ  ＣＦＳ（Ｎｅｔｓｃｈ−Ｆｅｉｎｍａｈｌｔｅｃｈｎｉｋ  ＧｍｂＨ  ゼルプ、ドイツ連邦共和国）を用いた風力選別による分離により、細粒を分離すると、粒子の０．１％未満が５μｍ未満の大きさである。また、１２５μｍメッシュの分析用ふるい（Ｒｅｔｓｃｈ  ＧｍｂＨ、ハーン、ドイツ連邦共和国、商品番号６０．１３１．０００１２５）によるふるい分けを用いて、１２５μｍより大きい粉末粒子をすべて除いた。このようにして得られた粉末をＸ線回折で検査すると、９５％より多くの非晶質部分を有する。
【００７０】
このようにして得られた粉末画分の５０グラムを、Ｌａｂｏｒｐｒｅｓｓｅ  ５４ＭＰ２５０Ｄ（ｍｓｓｉｅｎｃｅｔｉｆｉｃ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｅ−Ｈａｎｄｅｌ  ＧｍｂＨ、ベルリン）内で、圧縮器（３２ｍｍ、Ｐ０７６４、ｍｓｓｉｅｎｃｅｔｉｆｉｃ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｅ−Ｈａｎｄｅｌ  ＧｍｂＨ、ベルリン）を用いて、２５トンの最大圧力で圧縮し、高純度アルゴン（アルゴン６．０、Ｌｉｎｄｅ  ＡＧ、プラハ）下、４１０℃の温度で５分間焼結した。
【００７１】
このように製造した部品を、金属組織顕微鏡画像を用いて、組織内の非晶質表面の割合について分析した。その結果、平均して表面の９０％が非晶質であることが示された。
【００７２】
下記の表に、実施例１〜４に対する測定結果を、参照の測定値との関連で示す。
【表２】
0006370925.tif 000003
【００７３】
試験及び測定方法
１）  金属合金粉末の粒子寸法の測定方法：
無機粉末の粒子寸法は、振動供給装置（Ｓｃｈｗｉｎｇｒｉｎｎｅｎｄｏｓｉｅｒｅｒ）  ＶＩＢＲＩを有するＲＯＤＯＳ／Ｍ乾式分散システム（Ｓｙｍｐａｔｅｃ  ＧｍｂＨ）を備えたＳｙｍｐａｔｅｃ  Ｈｅｌｏｓ  ＢＲ／Ｒ３（Ｓｙｍｐａｔｅｃ  ＧｍｂＨ）を用いたレーザー光散乱（Ｌａｓｅｒｌｉｃｈｔｓｔｒｅｕｕｎｇ）により測定した。少なくとも１０ｇの試料を乾燥して加え、１ｂａｒの一次圧で分散し、測定を開始した。１．９％から２．１％の光学濃度を開始基準とした。測定時間は１０秒であった。評価はＭＩＥ理論に従って行い、粒子寸法の尺度としてｄ５０を用いた。
【００７４】
２）  密度の測定のための試験方法：
密度の測定のためには、表面の研磨により幾何学的に正確な立方体を作成することにより、デジタル外側マイクロメータ（Ｂｕｅｇｅｌｍｅｓｓｓｃｈｒａｕｂｅ）（ＰＲ１３６７、Ｍｉｔｕｔｏｙｏ  Ｍｅｓｓｇｅｒａｅｔｅ  Ｌｅｏｎｂｅｒｇ  ＧｍｂＨ、レオンベルク）を用いて正確に測定することができる。まず、数学的に体積を決定する。次に、分析用天秤（Ｍｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏ  ＧｍｂＨ製ＸＰＥ−分析用天秤）で、正確な重量が決定される。測定された重量及び算出された体積の関係から密度が得られる。
【００７５】
非晶質合金の理論的密度は融点における密度に対応する。
【００７６】
３）  部品中の非晶質表面比率の測定のための試験方法：
上記の目的のために、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １４６３に従って、１５の金属組織研削物を製造する。その際、ＳｉＣ−Ｆｏｌｉｅ  １２００（Ｓｔｒｕｅｒｓ  ＧｍｂＨ、ヴィリッヒ）、次いで６μｍ、３μｍ及び１μｍのダイヤモンド研磨手段（Ｓｔｒｕｅｒｓ  ＧｍｂＨ、ヴィリッヒ）、次いで、化学機械的酸化物研磨用懸濁液ＯＰ−Ｓ（Ｓｔｒｕｅｒｓ  ＧｍｂＨ、ヴィリッヒ）を用いた研磨工程により研磨を行う。このようにして製造した研削表面を、光学顕微鏡（Ｌｅｉｃａ  ＤＭ  ４０００Ｍ、Ｌｅｉｃａ  ＤＭ  ６０００Ｍ）下、１０００倍の倍率で、顕微鏡画像中の結晶表面比率を分析する。この目的のために、ソフトウェア、Ｌｅｉｃａ  Ｐｈａｓｅ  Ｅｘｐｅｒｔを用いて、画像の全面積に対する結晶部分の面積パーセントについて評価し、その際、暗い領域は結晶であり、明るい部分は非晶質であると判定した。非晶質マトリクスを基準相と定義し、全測定面積の百分率として表す。１０個の異なる試料表面を測定し、平均した。
【００７７】
４）  転移温度の測定のための試験方法：
上記の目的のために、Ｒｈ−蛇行加熱器（Ｒｈ−Ｍａｅａｎｄｅｒｈｅｉｚｅｒ）、一体となった制御熱電対（Ｒｅｇｅｌｔｈｅｒｍｏｅｌｅｍｅｎｔ）Ｓ型、ＤＳＣ４０４Ｆ１Ａ７２試料搬送システム及びＡｌ２Ｏ３製蓋つきるつぼを有する高温管状オーヴン、測定中に微量の酸素を除去するための３個のゲッターリングを有するＯＴＳ−システム並びに二段回転ポンプを有する自動運転減圧システムを備えた熱量計、Ｎｅｔｚｓｃｈ  ＤＳＣ  ４０４  Ｆ１  Ｐｅｇａｓｕｓ（Ｅｒｉｃｈ  ＮＥＴＺＳＣＨ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．Ｈｏｌｄｉｎｇ  ＫＧ）を使用した。測定はすべて５０ｍｌ／ｍｉｎの流量の保護ガス（アルゴン６．０、Ｌｉｎｄｅ  ＡＧ）下で行った。評価はソフトウェア、Ｐｒｏｔｅｕｓ  ６．１を用いて行った。ＴＴの測定には、３８０℃から４２０℃の間の範囲において、接線法（「ガラス転移」）を用いた（開始、中点、変曲点、終了）。ＴＫの測定には、４５０−５００℃の温度範囲における「Ｃｏｍｐｌｅｘ  Ｐｅａｋ」評価を用い（面積、ピーク、開始、終了、幅、高さ）、Ｔｍに対しては、８７５−９３０℃の温度範囲における「Ｃｏｍｐｌｅｘ  Ｐｅａｋ」評価を用いた（面積、ピーク、開始、終了、幅、高さ）。測定のために、２５ｍｇ＋／−０．５ｍｇの試料をるつぼ中に秤量し、下記の加熱速度及び温度範囲で測定を行った。
２０−３７５℃：加熱速度  ２０Ｋ／ｍｉｎ
３７５−５００℃：加熱速度  １Ｋ／ｍｉｎ
５００−８５０℃：加熱速度  ２０Ｋ／ｍｉｎ
８５０℃より高温：加熱速度  １０Ｋ／ｍｉｎ
【００７８】
部品の非晶質部分の決定のために、「Ｃｏｍｐｌｅｘ  Ｐｅａｋ」法を用いて結晶化エンタルピーを決定した。その際、−４７．０Ｊ／ｇの結晶化エンタルピーを有する（溶融紡糸により得た）１００％非晶質試料を参照として使用した。
【００７９】
参照の結晶化エンタルピーに対する部品の結晶化エンタルピーの比率が、非晶質相の割合を与える。
【００８０】
５）  発光分光分析（ＩＣＰ）による元素組成の測定：
発光分光計、Ｖａｒｉａｎ  Ｖｉｓｔａ−ＭＰＸ（Ｖａｒｉａｎ  ｌｎｃ．社）を使用した。王水媒体（３：１の比率の濃塩酸と濃硝酸）中に既知の金属含有量（例えば、１０００ｍｇ／Ｉ）を有する標準溶液から、２種の金属用較正試料を調製し、測定した。
【００８１】
ＩＣＰ−機器のパラメータは下記の通りであった：
出力：１．２５ｋＷ
プラズマガス：１５．０ｌ／ｍｉｎ（アルゴン）
補助ガス：１．５０ｌ／ｍｉｎ（アルゴン）
ネブライザーガス圧：２２０ｋＰａ（アルゴン）
反復：２０ｓ
平衡化時間：４５ｓ
観察高（Ｂｅｏｂａｃｈｔｕｎｇｓｈｏｅｈｅ）：１０ｍｍ
試料の吸引：４５ｓ
洗浄時間：１０ｓ
ポンプ速度：２０Ｕｐｍ
反復回数：３
【００８２】
試料の測定について：上記のように、３ｍｌの硝酸と９ｍｌの塩酸を試料０．１０ｇ＋／−０．０２ｇに加え、マイクロ波（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製の装置：Ｍｕｌｔｉｗａｖｅ  ３０００）中、８００−１２００Ｗで６０ｍｉｎ以内に処理する。処理した試料を、５０体積％の塩酸とともに１００ｍｌフラスコに移し、測定を行う。
【００８３】
上記の記述並びに請求項、フローチャート及び実施形態に開示された本発明の特徴は、本発明の様々な実施形態において、本発明の実施のために、個別に及び任意の組み合わせで用いることができる。