(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光学フィルム、粘着剤層および透明電極が、この順に積層された光学積層体であって、粘着剤層は、（メタ）アクリル酸エステル重合体と架橋剤と式（Ｉ）：
0006428202.tif 000013
（式中、Ａは、炭素数１〜２０のアルカンジイル基または炭素数３〜２０の二価の脂環式炭化水素基を表し、該アルカンジイル基および該脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、Ｒ１は、炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のアルコキシ基を表す。）
で示されるシラン化合物とを含有し、（メタ）アクリル酸エステル重合体中のカルボキシル基を有する単量体に由来する構造単位の含有量が、（メタ）アクリル酸エステル重合体の全構造単位１００質量部に対して、２質量部未満である粘着剤組成物から形成される光学積層体。
【請求項２】
式（Ｉ）で示されるシラン化合物が、式（ＩＩ）：
0006428202.tif 000014
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ上記と同一の意味を表し、Ｒ７は、炭素数１〜５のアルキル基を表し、ｍは、１〜２０の整数を表す。）
で示されるシラン化合物である請求項１に記載の光学積層体。
【請求項３】
式（ＩＩ）中、ｍが４〜２０の整数である請求項２に記載の光学積層体。
【請求項４】
粘着剤組成物中の式（Ｉ）で示されるシラン化合物の含有量が、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．０１質量部〜１０質量部である請求項１〜３のいずれかに光学積層体。
【請求項５】
（メタ）アクリル酸エステル重合体が、ヒドロキシ基を有する単量体に由来する構造単位を含む請求項１〜４のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項６】
（メタ）アクリル酸エステル重合体が、芳香族基を有する単量体に由来する構造単位を含む請求項１〜５のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項７】
（メタ）アクリル酸エステル重合体が、ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上の（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位と、ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以下の（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位とを含む請求項１〜６のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項８】
（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量が、５０万〜２５０万である請求項１〜７のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項９】
架橋剤が、イソシアネート化合物である請求項１〜８のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項１０】
粘着剤組成物が、帯電防止剤をさらに含有する請求項１〜９のいずれかに記載の光学積層体。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の光学積層体を含む液晶表示装置。
【請求項１２】
（メタ）アクリル酸エステル重合体と架橋剤と式（Ｉ）：
0006428202.tif 000015
（式中、Ａは、炭素数１〜２０のアルカンジイル基または炭素数３〜２０の二価の脂環式炭化水素基を表し、該アルカンジイル基および該脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、Ｒ１は、炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のアルコキシ基を表す。）
で示されるシラン化合物とを含有し、（メタ）アクリル酸エステル重合体中のカルボキシル基含有モノマーに由来する構造単位の含有量が、（メタ）アクリル酸エステル重合体の全構造単位１００質量部に対して、２質量部未満である、透明電極用粘着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
偏光板に代表される光学積層体は、液晶表示装置を構成する部材として、広く使用されている。光学積層体は、通常、その一方の面に、粘着剤層が形成され、粘着剤層上に剥離フィルムが貼着された状態で流通し、剥離フィルムを剥がした後、露出した粘着剤層を介して液晶セルに貼合されている。
【０００３】
液晶表示装置は、高温または高湿熱条件下や加熱と冷却が繰り返される条件下では、その構成部材である光学積層体の寸法変化が生じ、粘着剤層の発泡や、光学積層体と粘着剤層との間および／または粘着剤層と液晶セルとの間に、浮きや剥れなどを生じることがあった。
ガラス基板との密着性、耐熱性および耐湿性の良好な粘着剤層を形成する粘着剤組成物として、例えば、特許文献１には、シランカップリング剤として、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のエポキシ基を有するシラン化合物のみが配合された粘着剤組成物が開示されている。
一方、特に、近年、スマートフォンやタブレット、車載用カーナビゲーションシステムをはじめとするタッチパネル機能を有するモバイル機器用に、液晶表示装置が展開されており、このような液晶表示装置では、粘着剤層が透明電極に直接接触するように配置された構成である場合が多く、透明電極と粘着剤層との間の密着性や耐久性が特に重要とされている。しかしながら、シランカップリング剤として、エポキシ基を有するシラン化合物のみが配合された粘着剤組成物から形成される粘着剤層と透明電極との間の耐久性は十分とは言えず、改善が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平４−２２３４０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、粘着剤層と透明電極との間の耐久性が良好な光学積層体を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下を含む。
［１］光学フィルム、粘着剤層および透明電極が、この順に積層された光学積層体であって、粘着剤層は、（メタ）アクリル酸エステル重合体と架橋剤と式（Ｉ）：
0006428202.tif 000002
（式中、Ａは、炭素数１〜２０のアルカンジイル基または炭素数３〜２０の二価の脂環式炭化水素基を表し、該アルカンジイル基および該脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、Ｒ１は、炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のアルコキシ基を表す。）
で示されるシラン化合物とを含有し、（メタ）アクリル酸エステル重合体中のカルボキシル基を有する単量体に由来する構造単位の含有量が、（メタ）アクリル酸エステル重合体の全構造単位１００質量部に対して、２質量部未満である粘着剤組成物から形成される光学積層体。
［２］式（Ｉ）で示されるシラン化合物が、式（ＩＩ）：
0006428202.tif 000003
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ上記と同一の意味を表し、Ｒ７は、炭素数１〜５のアルキル基を表し、ｍは、１〜２０の整数を表す。）
で示されるシラン化合物である［１］に記載の光学積層体。
［３］式（ＩＩ）中、ｍが４〜２０の整数である［２］に記載の光学積層体。
［４］粘着剤組成物中の式（Ｉ）で示されるシラン化合物の含有量が、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．０１質量部〜１０質量部である［１］〜［３］のいずれかに光学積層体。
［５］（メタ）アクリル酸エステル重合体が、ヒドロキシ基を有する単量体に由来する構造単位を含む［１］〜［４］のいずれかに記載の光学積層体。
［６］（メタ）アクリル酸エステル重合体が、芳香族基を有する単量体に由来する構造単位を含む［１］〜［５］のいずれかに記載の光学積層体。
［７］（メタ）アクリル酸エステル重合体が、ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上の（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位と、ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以下の（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位とを含む［１］〜［６］のいずれかに記載の光学積層体。
［８］（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量が、５０万〜２５０万である［１］〜［７］のいずれかに記載の光学積層体。
［９］架橋剤が、イソシアネート化合物である［１］〜［８］のいずれかに記載の光学積層体。
［１０］粘着剤組成物が、帯電防止剤をさらに含有する［１］〜［９］のいずれかに記載の光学積層体。
［１１］［１］〜［１０］のいずれかに記載の光学積層体を含む液晶表示装置。
［１２］（メタ）アクリル酸エステル重合体と架橋剤と式（Ｉ）：
0006428202.tif 000004
（式中、Ａは、炭素数１〜２０のアルカンジイル基または炭素数３〜２０の二価の脂環式炭化水素基を表し、該アルカンジイル基および該脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、Ｒ１は、炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のアルコキシ基を表す。）
で示されるシラン化合物とを含有し、（メタ）アクリル酸エステル重合体中のカルボキシル基を有する単量体に由来する構造単位の含有量が、（メタ）アクリル酸エステル重合体の全構造単位１００質量部に対して、２質量部未満である、透明電極用粘着剤組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、耐久性が良好な光学積層体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の光学積層体の層構成の一例を示す断面模式図である。
【図２】本発明の光学積層体の別の層構成の一例を示す断面模式図である。
【図３】本発明の光学積層体の別の層構成の一例を示す断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の光学積層体は、光学フィルム、粘着剤層および透明電極が、この順に積層された光学積層体である。
【００１０】
［光学フィルム］
光学フィルムは、偏光板、位相差板などの光学特性を備えたフィルムを意味し、該フィルムは単層であってもよいし、二以上の層を有していてもよい。
【００１１】
＜偏光板＞
偏光板は、偏光フィルムを含み、好ましくは、偏光フィルムの片面または両面に、保護フィルムが積層されている。
偏光フィルムとは、入射する自然光から直線偏光を取り出す機能を有するフィルムであり、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、ヨウ素や二色性の有機染料等の二色性色素が吸着配向された偏光フィルムが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得ることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルと共重合可能な単量体と酢酸ビニルとの共重合体などが挙げられる。酢酸ビニルと共重合可能な単量体としては、不飽和カルボン酸、オレフィン、ビニルエーテル、不飽和スルホン酸、アンモニウム基を有するアクリルアミドなどが挙げられる。
【００１２】
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常８５モル％〜１００モル％、好ましくは９８モル％以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は、変性されていてもよく、例えば、アルデヒドで変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなどであってもよい。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常１,０００〜１０,０００、好ましくは１,５００〜５,０００である。
【００１３】
ポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光フィルムの原反フィルムとして、通常用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂は、公知の方法で製膜することができる。前記原反フィルムの膜厚は、通常１〜１５０μmであり、延伸のしやすさなども考慮すれば、その膜厚は、好ましくは１０μm以上である。
【００１４】
偏光フィルムは、例えば、原反フィルムに対して、一軸延伸する工程、二色性色素でフィルムを染色してその二色性色素を吸着させる工程、ホウ酸水溶液でフィルムを処理する工程、および、フィルムを水洗する工程が施され、最後に乾燥されて製造される。偏光フィルムの膜厚は、通常１〜３０μmである。
【００１５】
偏光フィルムの片面または両面に積層される保護フィルムとしては、透明な樹脂フィルムが挙げられる。透明樹脂としては、セルロース系樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリスルホン樹脂などが挙げられ、セルロース系樹脂およびアクリル樹脂が好ましい。保護フィルムは、本発明の技術分野における通常の添加剤（例えば、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、有機系染料、顔料、無機系色素、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤、滑剤、分散剤、熱安定剤など）を含んでいてもよく、なかでも、偏光板の耐候性を高める点で、サリチル酸エステル化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化合物、シアノアクリレート化合物、ニッケル錯塩などの紫外線吸収剤が好ましい。
【００１６】
セルロース系樹脂としては、セルロースの酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、それらの混合エステルなどが挙げられる。なかでも、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートおよびセルロースアセテートブチレートが好ましい。市販のセルロース系樹脂フィルムとしては、“フジタックＴＤ”（商品名、富士フイルム（株）から販売）および“コニカミノルタＴＡＣフィルムＫＣ”（商品名、コニカミノルタオプト（株）から販売）が挙げられる。
【００１７】
アクリル樹脂フィルムは、メタクリル系樹脂および必要に応じて添加される添加剤などを混合し、溶融混練して得られるアクリル樹脂から形成されるフィルムである。メタクリル系樹脂とは、メタクリル酸エステルを主体とする重合体である。メタクリル系樹脂は、１種類のメタクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、２種類以上のメタクリル酸エステルの共重合体であってもよいし、メタクリル酸エステルとアクリル酸エステルとの共重合体であってもよい。メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル及びメタクリル酸ブチル等のメタクリル酸の炭素数１〜４のアルキルエステルが挙げられる。メタクリル酸エステルと共重合し得るアクリル酸エステルとしては、アクリル酸の炭素数１〜８のアルキルエステルが好ましく、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルへキシルなどが挙げられる。さらに、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を少なくとも１個有する化合物（例えば、スチレン等の芳香族ビニル化合物やアクリロニトリル等のビニルシアン化合物など）との共重合体であってもよい。
【００１８】
アクリル樹脂は、フィルムの耐久性を高め得る点で、高分子主鎖に環構造を有していてもよい。環構造としては、環状酸無水物構造、環状イミド構造およびラクトン環構造等の複素環構造が好ましい。環状酸無水物構造の具体例としては、無水グルタル酸構造および無水コハク酸構造が、環状イミド構造の具体例としては、グルタルイミド構造およびコハクイミド構造が、ラクトン環構造の具体例としては、ブチロラクトン環構造およびバレロラクトン環構造が、それぞれ挙げられる。
【００１９】
アクリル樹脂フィルムは、フィルムの耐衝撃性や製膜性の観点から、アクリルゴム粒子を含有することが好ましい。アクリルゴム粒子の含有量は、アクリル樹脂１００質量％に対して、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上である。アクリルゴム粒子の含有量があまり多いと、フィルムの表面硬度が低下し、また、フィルムに表面処理を施す場合に表面処理剤中の有機溶剤に対する耐溶剤性が低下するため、実用的には、アクリルゴム粒子の含有量は、８０質量％以下であり、好ましくは６０質量％以下である。
【００２０】
保護フィルムには、その偏光フィルムと接する面の反対側に、必要に応じて、一層以上の表面処理層を設けてもよく、表面処理層としては、ハードコート層、防眩層、反射防止層および帯電防止層が挙げられる。
【００２１】
保護フィルムには、その偏光フィルムと接する面の反対側に、輝度向上フィルム、集光フィルム、拡散フィルムなどの光学特性を備えたフィルムを設けてもよい。
【００２２】
＜位相差板＞
位相差板は、位相差フィルムを含み、必要に応じて、前記保護フィルムが積層される。位相差フィルムとは、光学異方性を示す光学フィルムであり、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリイミド系樹脂、オレフィン系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリサルホンおよびポリエーテルサルホン等のサルホン系樹脂、ポリビニリデンフルオライド／ポリメチルメタクリレート、液晶ポリエステル樹脂、トリアセチルセルロースを含むセルロース系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル樹脂などからなる樹脂フィルムを、１．０１〜６倍程度に延伸することにより得られる延伸フィルムが挙げられる。なかでも、シクロオレフィン系樹脂フィルム、セルロース系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルムおよびポリカーボネートフィルムを一軸延伸または二軸延伸した樹脂フィルムが好ましい。なお、本明細書において、位相差フィルムは、ゼロレタデーションフィルムを含み、一軸性位相差フィルム、低光弾性率位相差フィルム、広視野角位相差フィルムなどと称されるフィルムも含む。
【００２３】
シクロオレフィン系樹脂としては、ノルボルネン、テトラシクロドデセンまたはそれらの誘導体等のシクロオレフィンの単量体単位を有する熱可塑性樹脂が挙げられ、シクロオレフィンの開環重合体や二種以上のシクロオレフィンの開環共重合体の水素添加物であってもよいし、シクロオレフィンと鎖状オレフィンやビニル基を有する芳香族化合物との付加共重合体であってもよく、また、極性基が導入されていてもよい。
【００２４】
市販の熱可塑性シクロオレフィン系樹脂としては、例えば、ドイツの TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH にて生産され、日本ではポリプラスチックス（株）から販売されている“TOPAS”、ＪＳＲ（株）から販売されている“ARTON（登録商標）”、日本ゼオン（株）から販売されている“ZEONEX（登録商標）”および“ZEONOR（登録商標）”、三井化学（株）から販売されている“アペル（登録商標）”などが挙げられる。
【００２５】
シクロオレフィン系樹脂を製膜してフィルムを得る方法としては、溶剤キャスト法や溶融押出法などの公知の製膜手法が挙げられ、シクロオレフィン系樹脂フィルムや、さらに延伸して位相差が付与されたシクロオレフィン系樹脂フィルムも市販されている。具体的には、ＪＳＲ（株）から販売されている“ARTON（登録商標）（アートン）フィルム”、日本ゼオン（株）から販売されている“ZEONOR（登録商標）（ゼオノア）フィルム”、積水化学工業（株）から販売されている“エスシーナ（登録商標）”及び“SCA40”（商品名）などが挙げられる。
【００２６】
セルロース系樹脂フィルムとは、セルロースの部分または完全エステル化物からなるフィルムである。例えば、セルロースの酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、それらの混合エステルなどからなるフィルムが挙げられる。なかでも、トリアセチルセルロースフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルムおよびセルロースアセテートブチレートフィルムが好ましい。市販のセルロース系樹脂フィルムとしては、富士フイルム（株）から販売されている“フジタックＴＤ”、コニカミノルタオプト（株）から販売されている“コニカミノルタＴＡＣフィルムＫＣ”などが挙げられる。
【００２７】
ポリエステル系樹脂は、二塩基酸と二価アルコールとの縮合重合によって得られる重合体であり、ポリエチレンテレフタレートなどが挙げられる。ポリカーボネート系樹脂は、主鎖にカーボネート結合（−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−）を持つ重合体であり、ビスフェノールＡとホスゲンとの縮合重合によって得られるものが挙げられる。
【００２８】
ゼロレタデーションフィルムとは、正面レタデーションＲeと厚み方向のレタデーションＲthとが、ともに−１５〜１５ｎｍであり、光学的に等方なフィルムをいう。ゼロレタデーションフィルムとしては、セルロース系樹脂、ポリオレフィン系樹脂（鎖状ポリオレフィン系樹脂、ポリシクロオレフィン系樹脂など）またはポリエチレンテレフタレート系樹脂からなる樹脂フィルムが挙げられ、レタデーション値の制御が容易で、入手も容易であるという点で、セルロース系樹脂またはポリオレフィン系樹脂が好ましい。ゼロレタデーションフィルムは、保護フィルムとしても用いることができる。ゼロレタデーションフィルムとしては、富士フイルム（株）から販売されている“Ｚ−ＴＡＣ”（商品名）、コニカミノルタオプト（株）から販売されている“ゼロタック（登録商標）”、日本ゼオン（株）から販売されている“ＺＦ−１４”（商品名）などが挙げられる。
【００２９】
セルロース系樹脂やポリオレフィン系樹脂を製膜してフィルムを得る方法としては、溶剤に溶解させた樹脂を、金属製のバンドまたはドラムに流延し、溶剤を乾燥除去してフィルムを得る溶剤キャスト法、樹脂をその溶融温度以上に加熱し、混練してダイから押出し、冷却ドラムによって冷却することによりフィルムを得る溶融押出法などが挙げられる。なかでも、ポリオレフィン系樹脂に対しては、生産性の観点から、溶融押出法が好適であり、セルロース系樹脂に対しては、溶剤キャスト法が好適である。
【００３０】
位相差フィルムとしては、液晶性化合物の塗布・配向によって光学異方性を発現させたフィルムや、無機層状化合物の塗布によって光学異方性を発現させたフィルムも挙げられる。このようなフィルムとしては、温度補償型位相差フィルムと称されるフィルム、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）から販売されている“ＮＨフィルム”（商品名；棒状液晶が傾斜配向したフィルム）、富士フイルム（株）から販売されている“ＷＶフィルム”（商品名；円盤状液晶が傾斜配向したフィルム）、住友化学（株）から販売されている“ＶＡＣフィルム”（商品名；完全二軸配向型のフィルム）、住友化学（株）から販売されている“new VACフィルム”（商品名；二軸配向型のフィルム）などが挙げられる。
【００３１】
［粘着剤層］
本発明の光学積層体における粘着剤層は、（メタ）アクリル酸エステル重合体と架橋剤と式（Ｉ）：
0006428202.tif 000005
（式中、Ａは、炭素数１〜２０のアルカンジイル基または炭素数３〜２０の二価の脂環式炭化水素基を表し、該アルカンジイル基および該脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、Ｒ１は、炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のアルコキシ基を表す。）
で示されるシラン化合物とを含有する粘着剤組成物から形成され、該粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル酸エステル重合体中のカルボキシル基含有モノマーに由来する構造単位の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体の全構造単位１００質量部に対して、２質量部未満である。
かかる粘着剤組成物は、透明電極と光学フィルム等の他の部材とを貼り合わせるための、透明電極用粘着剤組成物として有用である。
【００３２】
粘着剤層の厚みは、通常１０μm以上、３０μm以下であり、好ましくは１０μｍ以上、２０μm以下である。粘着剤層の厚みが３０μm以下であると、湿熱環境下での接着性がより向上し、透明電極と粘着剤層との間に浮きや剥れが発生する可能性が低くなる傾向にあり、且つ、リワーク性が向上する傾向にある。厚みが１０μm以上であると、光学フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着剤層が追随して変動しやすいため、本発明の光学積層体を含む液晶表示装置では白抜けや色ムラが抑制される傾向にある。例えば、液晶セルに貼合される粘着剤層の厚みは、一般に２５μmが標準とされていたが、本発明の光学積層体においては、粘着剤層の厚みが２０μm以下であっても、粘着剤層として十分な性能を発揮する。
【００３３】
＜（メタ）アクリル酸エステル重合体＞
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分とする重合体を意味する。（メタ）アクリル酸エステル重合体は、一種以上の（メタ）アクリル酸エステル以外の単量体に由来する構造単位（例えば、極性官能基を有する単量体に由来する構造単位）を含んでもよい。
（メタ）アクリル酸エステルとしては、下式（ＩＩＩ）
0006428202.tif 000006
（式中、Ｒ1０は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2０は、炭素数１〜１４のアルキル基または炭素数７〜２０のアラルキル基を表し、該アルキル基または該アラルキル基の水素原子は、炭素数１〜１０のアルコキシ基で置き換わっていてもよい。）
で示される（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸またはメタクリル酸のいずれでもよいことを意味し、（メタ）アクリレートなどの「（メタ）」も同様の意味である。
【００３４】
式（ＩＩＩ）において、Ｒ2０は、好ましくは、炭素数１〜１４のアルキル基であり、より好ましくは、炭素数１〜８のアルキル基である。
【００３５】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ラウリル等のアクリル酸の直鎖状アルキルエステル；
アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル等のアクリル酸の分枝状アルキルエステル；
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸の直鎖状アルキルエステル；
メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸イソオクチル等のメタクリル酸の分枝状アルキルエステル；
アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸エトキシメチル等の（メタ）アクリル酸のアルコキシアルキルエステル；および
アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸アラルキルエステルが挙げられる。
【００３６】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、二種以上の（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を含んでもよく、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下である（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位と、ホモポリマーのＴｇが０℃以上である（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位とを含むことが好ましい。
Ｔｇが０℃以下の（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸ｎ−ブチルが好ましい。Ｔｇが０℃以上の（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチルが好ましい。
【００３７】
（メタ）アクリル酸エステル以外の単量体に由来する構造単位としては、極性官能基を有する単量体に由来する構造単位が好ましく、極性官能基を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位がより好ましい。極性官能基としては、ヒドロキシ基、置換もしくは無置換アミノ基、エポキシ基等の複素環基などが挙げられる。
（メタ）アクリル酸エステル以外の単量体としては、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基を有する単量体；
アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ビニルピリジン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２，５−ジヒドロフラン等の複素環基を有する単量体；
アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の置換もしくは無置換アミノ基を有する単量体が挙げられる。なかでも、ヒドロキシ基を有する単量体が好ましく、（メタ）アクリル酸エステル重合体と架橋剤との反応性の点で、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルがより好ましい。
【００３８】
（メタ）アクリル酸エステル重合体中の極性官能基を有する単量体に由来する構造単位の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体の全構造単位１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは、０．５質量部以上１０質量部以下、さらに好ましくは０．５質量部以上５質量部以下、特に好ましくは１質量部以上５質量部以下である。
【００３９】
（メタ）アクリル酸エステル以外の単量体として、極性官能基としてカルボキシル基を有する単量体（例えば、アクリル酸、メタクリル酸など）も挙げられるが、（メタ）アクリル酸エステル重合体中のカルボキシル基を有する単量体に由来する構造単位の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体の全構造単位１００質量部に対して、２質量部未満であり、これにより、湿熱条件での透明電極の腐食を抑制することができる。
【００４０】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、芳香族基を有する単量体に由来する構造単位を含んでいてもよい。芳香族基を有する単量体としては、分子内に１個のオレフィン性二重結合と１個以上の芳香環（例えば、ベンゼン環、ナフタレン環など）を有し、極性官能基を有しない単量体が好ましく、フェノキシエチル基を有する（メタ）アクリル酸エステルがより好ましい。
フェノキシエチル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸２−フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（２−フェノキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸のエチレンオキサイド変性ノニルフェノールエステル、（メタ）アクリル酸２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エチルなどが挙げられる。なかでも、（メタ）アクリル酸２−フェノキシエチルおよび（メタ）アクリル酸２−（２―フェノキシエトキシ）エチルが好ましい。
【００４１】
（メタ）アクリル酸エステル重合体中の芳香族基を有する単量体に由来する構造単位の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体の全構造単位１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは４質量部以上２０質量部以下、さらに好ましくは４質量部以上１６質量部以下である。
【００４２】
（メタ）アクリル酸エステル以外の単量体に由来する構造単位としては、脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位、スチレン系単量体に由来する構造単位、ビニル系単量体に由来する構造単位、分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構造単位、（メタ）アクリルアミド系単量体に由来する構造単位などが挙げられる。
【００４３】
脂環式構造としては、炭素数５以上、好ましくは５〜７のシクロパラフィン構造が挙げられる。脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロドデシル、アクリル酸メチルシクロヘキシル、アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、α−エトキシアクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘキシルフェニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸シクロドデシル、メタクリル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシルフェニルなどが挙げられる。
【００４４】
スチレン系単量体としては、スチレン；メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン等のアルキルスチレン；フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレン等のハロゲン化スチレン；ニトロスチレン；アセチルスチレン；メトキシスチレン；および、ジビニルベンゼンが挙げられる。
【００４５】
ビニル系単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル；塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン；ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール等の含窒素複素芳香族ビニル；ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン；および、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリルが挙げられる。
【００４６】
分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有する単量体としては、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の分子内に２個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の分子内に３個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体が挙げられる。
【００４７】
（メタ）アクリルアミド系単量体としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（５−ヒドロキシペンチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（６−ヒドロキシヘキシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（２−オキソ−１−イミダゾリジニル）エチル〕（メタ）アクリルアミド、２−アクリロイルアミノ−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、Ｎ−（メトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（プロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−メチルエトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−メチルプロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メチルプロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチルエトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−エトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−プロポキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（１−メチルエトキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（１−メチルプロポキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（２−メチルプロポキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ブトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（１，１−ジメチルエトキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。なかでも、Ｎ−（メトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（プロポキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミドおよびＮ−（２−メチルプロポキシメチル）アクリルアミドが好ましい。
【００４８】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、好ましくは、（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位に加えて、ヒドロキシ基を有する単量体（好ましくは、ヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル）に由来する構造単位および芳香族基を有する単量体に由来する構造単位（好ましくは、分子内に１個のオレフィン性二重結合と１個以上の芳香環（例えば、ベンゼン環、ナフタレン環など）を有し、極性官能基を有しない単量体）に由来する単量体からなる群から選ばれる少なくとも一つの構造単位を含む。
【００４９】
（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量（Ｍw）は、好ましくは、５０万〜２５０万である。重量平均分子量が５０万以上であると、高湿熱の環境下における粘着剤層の接着性が向上し、透明電極と粘着剤層との間に浮きや剥れの発生する可能性が低くなる傾向にあり、且つ、リワーク性も向上する傾向にある。重量平均分子量が２５０万以下であると、光学フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着剤層が追随して変動しやすいため、本発明の光学積層体を含む液晶表示装置では白抜けや色ムラが抑制される傾向にある。重量平均分子量（Ｍw）と数平均分子量（Ｍn）との比で表される分子量分布（Ｍw／Ｍn）は、通常２〜１０である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより分析でき、標準ポリスチレン換算の値である。
【００５０】
粘着剤組成物は、二種以上の（メタ）アクリル酸エステル重合体を含んでもよく、例えば、前記式（ＩＩＩ）で示される（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分とし、重量平均分子量が５万〜３０万である重合体が挙げられる。
【００５１】
（メタ）アクリル酸エステル重合体を酢酸エチルに溶解させて、濃度２０重量％の重合体溶液を調製したとき、２５℃における該重合体溶液の粘度が、２０Ｐａ・ｓ以下となるような（メタ）アクリル酸エステル重合体が好ましく、０．１〜７Ｐａ・ｓとなるような（メタ）アクリル酸エステル重合体がより好ましい。このときの粘度が２０Ｐａ・ｓ以下となるような（メタ）アクリル酸エステル重合体を含む粘着剤組成物から形成される粘着剤層は、高湿熱環境下での接着性が向上し、透明電極と粘着剤層との間に浮きや剥れの発生する可能性が低くなる傾向にあり、且つ、リワーク性も向上する傾向にある。なお、粘度は、ブルックフィールド粘度計によって測定できる。
【００５２】
粘着性発現の観点から、（メタ）アクリル酸エステル重合体のガラス転移温度は、好ましくは、−１０℃〜−６０℃である。ガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定することができる。
【００５３】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、通常、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合方法によって製造することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体の製造においては、通常、重合開始剤の存在下に重合が行われる。重合開始剤の使用量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体を構成する全ての単量体の合計１００質量部に対して、通常０．００１〜５質量部である。（メタ）アクリル酸エステル重合体は、紫外線などの活性エネルギー線によって重合する方法により製造することもできる。
【００５４】
重合開始剤としては、熱重合開始剤および光重合開始剤が挙げられる。光重合開始剤としては、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトンが挙げられる。熱重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル  ２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）等のアゾ化合物；ラウリルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジプロピルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド等の有機過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の無機過酸化物が挙げられる。また、過酸化物と還元剤を併用したレドックス系開始剤も、重合開始剤として使用することができる。
【００５５】
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、好ましくは、溶液重合法により製造される。具体的には、所望の単量体と有機溶媒とを混合し、窒素雰囲気下で、得られた溶液に、熱重合開始剤を添加する。得られる混合物を、４０℃〜９０℃程度、好ましくは６０℃〜８０℃程度で３〜１０時間程度攪拌することにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体を得ることができる。重合反応を制御するために、単量体、熱重合開始剤またはその両方を重合反応中に連続的または間欠的に反応系内に添加したり、有機溶媒に溶解した状態で添加したりしてもよい。有機溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル溶媒；プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶媒が挙げられる。
【００５６】
＜架橋剤＞
粘着剤組成物は、架橋剤を含有する。架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物などが挙げられる。
【００５７】
イソシアネート化合物は、分子内に少なくとも２個のイソシアナト基（−ＮＣＯ）を有する化合物である。具体的には、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどが挙げられる。また、これらのイソシアネート化合物と、グリセロールやトリメチロールプロンなどのポリオールを反応させて得られるアダクト体や、これらイソシアネート化合物の二量体や三量体も挙げられる。２種以上のイソシアネート化合物を組み合わせてもよい。
【００５８】
エポキシ化合物は、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物である。具体的には、ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ′−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンなどが挙げられる。２種以上のエポキシ化合物を組み合わせてもよい。
【００５９】
アジリジン化合物は、エチレンイミン骨格、すなわち、１個の窒素原子と２個の炭素原子とからなる３員環の骨格を分子内に少なくとも２個有する化合物である。具体的には、ジフェニルメタン−４，４′−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トリエチレンメラミン、イソフタロイルビス−１−（２−メチルアジリジン）、トリス−１−アジリジニルホスフィンオキサイド、ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トリメチロールプロパン−トリス−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン−トリス−β−アジリジニルプロピオネートなどが挙げられる。
【００６０】
金属キレート化合物としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属に、アセチルアセトンやアセト酢酸エチルが配位した化合物が挙げられる。
【００６１】
なかでも、イソシアネート化合物が好ましく、トリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとポリオールとを反応させて得られるアダクト体、トリレンジイソシアネートの二量体、トリレンジイソシアネートの三量体、キシリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートとポリオールとを反応させて得られるアダクト体、キシリレンジイソシアネートの二量体、キシリレンジイソシアネートの三量体、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートとポリオールとを反応させて得られるアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートの二量体、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、および、これらの混合物がより好ましい。
【００６２】
粘着剤組成物中の架橋剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部に対して、通常０．１〜１質量部である。架橋剤の配合量が０．１質量部以上であると、粘着剤層の耐久性が向上する傾向にあり、１質量部以下であると、本発明の光学積層体を液晶表示装置に適用した際の白ヌケが目立たなくなる。
【００６３】
＜シラン化合物＞
粘着剤組成物は、式（Ｉ）：
0006428202.tif 000007
（式中、Ａは、炭素数１〜２０のアルカンジイル基または炭素数３〜２０の二価の脂環式炭化水素基を表し、該アルカンジイル基および該脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ２−は、−Ｏ−または−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、Ｒ１は、炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜５のアルコキシ基を表す。）
で示されるシラン化合物を含有する。これにより、本発明の光学積層体において、粘着剤層と透明電極との密着性が向上する。
【００６４】
炭素数１〜２０のアルカンジイル基としては、メチレン基、１，２−エタンジイル基、１，３−プロパンジイル基、１，４−ブタンジイル基、１，５−ペンタンジイル基、１，６−ヘキサンジイル基、１，７−ヘプタンジイル基、１，８−オクタンジイル基、１，９−ノナンジイル基、１，１０−デカンジイル基、１，１２−ドデカンジイル基、１，１４−テトラデカンジイル基、１，１６−ヘキサデカンジイル基、１，１８−オクタデカンジイル基および１，２０−イコサンジイル基が挙げられる。炭素数３〜２０の二価の脂環式炭化水素基としては、１，３−シクロペンタンジイル基および１，４−シクロヘキサンジイル基が挙げられる。該アルカンジイル基および該脂環式炭化水素基を構成する−ＣＨ２−が−Ｏ−または−ＣＯ−に置き換わった基としては、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−および−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−が挙げられる。
【００６５】
炭素数１〜５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基およびペンチル基が挙げられ、炭素数１〜５のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基およびペンチルオキシ基が挙げられる。
【００６６】
式（Ｉ）で示されるシラン化合物としては、
ビス（トリメトキシシリル）メタン、
ビス（トリエトキシシリル）メタン、
ビス（トリプロポキシシリル）メタン、
ビス（トリブトキシシリル）メタン、
ビス（トリペンチルオキシシリル）メタン、
ビス（ジメトキシメチルシリル）メタン、
ビス（ジメトキシエチルシリル）メタン、
ビス（ジメトキシプロピルシリル）メタン、
ビス（ジメトキシエチルシリル）メタン、
ビス（ジメトキシプロピルシリル）メタン、
ビス（ジエトキシメチルシリル）メタン、
ビス（ジプロポキシメチルシリル）メタン、
ビス（メトキシジメチルシリル）メタン、
１−（トリメチルシリル）−１−（メトキシジメチルシリル）メタン
１−（トリメチルシリル）−１−（ジメトキシメチルシリル）メタン
１−（トリメトキシシリル）−１−（トリエトキシシリル）メタン
ビス（ジメトキシエトキシシリル）メタン
１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、
１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン、
１，２−ビス（トリプロポキシシリル）エタン、
１，２−ビス（トリブトキシシリル）エタン、
１，２−ビス（トリペンチルオキシシリル）エタン、
１，２−ビス（ジメトキシメチルシリル）エタン、
１，２−ビス（ジメトキシエチルシリル）エタン、
１，２−ビス（ジメトキシプロピルシリル）エタン、
１，２−ビス（ジメトキシエチルシリル）エタン、
１，２−ビス（ジメトキシプロピルシリル）エタン、
１，２−ビス（ジエトキシメチルシリル）エタン、
１，２−ビス（ジプロポキシメチルシリル）エタン、
１，２−ビス（メトキシジメチルシリル）エタン、
１−（トリメチルシリル）−２−（メトキシジメチルシリル）エタン
１−（トリメチルシリル）−２−（ジメトキシメチルシリル）エタン
１−（トリメトキシシリル）−２−（トリエトキシシリル）エタン
１，２−ビス（ジメトキシエトキシシリル）エタン
１，３−ビス（トリメトキシシリル）プロパン、
１，３−ビス（トリエトキシシリル）プロパン、
１，３−ビス（トリプロポキシシリル）プロパン、
１，４−ビス（トリメトキシシリル）ブタン、
１，４−ビス（トリエトキシシリル）ブタン、
１，４−ビス（トリプロポキシシリル）ブタン、
１，４−ビス（トリブトキシシリル）ブタン、
１，４−ビス（トリペンチルオキシシリル）ブタン、
１，４−ビス（ジメトキシメチルシリル）ブタン、
１，４−ビス（ジメトキシエチルシリル）ブタン、
１，４−ビス（ジメトキシプロピルシリル）ブタン、
１，４−ビス（ジメトキシエチルシリル）ブタン、
１，４−ビス（ジメトキシプロピルシリル）ブタン、
１，４−ビス（ジエトキシメチルシリル）ブタン、
１，４−ビス（ジプロポキシメチルシリル）ブタン、
１，４−ビス（メトキシジメチルシリル）ブタン、
１−（トリメチルシリル）−４−（メトキシジメチルシリル）ブタン
１−（トリメチルシリル）−４−（ジメトキシメチルシリル）ブタン
１−（トリメトキシシリル）−４−（トリエトキシシリル）ブタン
１，４−ビス（ジメトキシエトキシシリル）ブタン
１，５−ビス（トリメトキシシリル）ペンタン、
１，５−ビス（トリエトキシシリル）ペンタン、
１，５−ビス（トリプロポキシシリル）ペンタン、
１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、
１，６−ビス（トリエトキシシリル）ヘキサン、
１，６−ビス（トリプロポキシシリル）ヘキサン、
１，６−ビス（トリブトキシシリル）ヘキサン、
１，６−ビス（トリペンチルオキシシリル）ヘキサン、
１，６−ビス（ジメトキシメチルシリル）ヘキサン、
１，６−ビス（ジメトキシエチルシリル）ヘキサン、
１，６−ビス（ジメトキシプロピルシリル）ヘキサン、
１，６−ビス（ジメトキシエチルシリル）ヘキサン、
１，６−ビス（ジメトキシプロピルシリル）ヘキサン、
１，６−ビス（ジエトキシメチルシリル）ヘキサン、
１，６−ビス（ジプロポキシメチルシリル）ヘキサン、
１，６−ビス（メトキシジメチルシリル）ヘキサン、
１−（トリメチルシリル）−６−（メトキシジメチルシリル）ヘキサン
１−（トリメチルシリル）−６−（ジメトキシメチルシリル）ヘキサン
１−（トリメトキシシリル）−６−（トリエトキシシリル）ヘキサン
１，６−ビス（ジメトキシエトキシシリル）ヘキサン
１，８−ビス（トリメトキシシリル）オクタン、
１，８−ビス（トリエトキシシリル）オクタン、
１，８−ビス（トリプロポキシシリル）オクタン、
１，８−ビス（トリブトキシシリル）オクタン、
１，８−ビス（トリペンチルオキシシリル）オクタン、
１，８−ビス（ジメトキシメチルシリル）オクタン、
１，８−ビス（ジメトキシエチルシリル）オクタン、
１，８−ビス（ジメトキシプロピルシリル）オクタン、
１，８−ビス（ジメトキシエチルシリル）オクタン、
１，８−ビス（ジメトキシプロピルシリル）オクタン、
１，８−ビス（ジエトキシメチルシリル）オクタン、
１，８−ビス（ジプロポキシメチルシリル）オクタン、
１，８−ビス（メトキシジメチルシリル）オクタン、
１−（トリメチルシリル）−８−（メトキシジメチルシリル）オクタン
１−（トリメチルシリル）−８−（ジメトキシメチルシリル）オクタン
１−（トリメトキシシリル）−８−（トリエトキシシリル）オクタン
１，８−ビス（ジメトキシエトキシシリル）オクタン
１，１０−ビス（トリメトキシシリル）デカン、
１，１２−ビス（トリメトキシシリル）ドデカン、
１，１４−ビス（トリメトキシシリル）テトラデカン、
１，１６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサデカン、
１，１８−ビス（トリメトキシシリル）オクタデカンおよび
１，２０−ビス（トリメトキシシリル）イコサンが挙げられる。
【００６７】
なかでも、式（ＩＩ）：
0006428202.tif 000008
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ上記と同一の意味を表し、Ｒ７は、炭素数１〜５のアルキル基を表し、ｍは、１〜２０の整数を表す。）
で示されるシラン化合物が好ましく、ｍが４〜２０の整数である式（ＩＩ）で示されるシラン化合物がより好ましい。
【００６８】
粘着剤組成物は、その性能を損なわない範囲で、式（Ｉ）で示されるシラン化合物に加えて、その他の公知のシランカップリング剤やシリコーンオリゴマーを含んでいてもよい。  その他のシランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルエトキシジメチルシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００６９】
シリコーンオリゴマーの具体例を以下に示す。なお、以下の具体例では、シリコーンオリゴマーを、モノマー同士の組み合わせの形で表記する。
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のメルカプトプロピル基含有オリゴマー；
【００７０】
メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のメルカプトメチル基含有オリゴマー；
【００７１】
３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のメタクリロイルオキシプロピル基含有オリゴマー；
【００７２】
３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のアクリロイルオキシプロピル基含有オリゴマー；
【００７３】
ビニルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、ビニルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランオリゴマー、ビニルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランオリゴマー等のビニル基含有オリゴマー。
【００７４】
粘着剤組成物中の式（Ｉ）で示されるシラン化合物の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部に対して、通常０．０１質量部〜１０質量部であり、好ましくは０．０１質量部〜２質量部であり、より好ましくは０．０３質量部〜２質量部であり、特に好ましくは０．０３質量部〜１質量部である。（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部に対して、式（Ｉ）で示されるシラン化合物の含有量が０．０１質量部以上であると、粘着剤層と透明電極との密着性が向上する傾向にあり、含有量が１０質量部以下であると、粘着剤層から式（Ｉ）で示されるシラン化合物がブリードアウトすることが抑制される傾向にある。
【００７５】
＜帯電防止剤＞
粘着剤組成物は、帯電防止剤をさらに含んでもよい。帯電防止剤としては、公知のものが挙げられ、イオン性帯電防止剤が好適である。イオン性帯電防止剤を構成するカチオン成分としては、有機カチオンおよび無機カチオンが挙げられる。有機カチオンとしては、ピリジニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオンなどが挙げられる。無機カチオンとしては、リチウムカチオン、カリウムカチオン、ナトリウムカチオン、セシウムカチオンなどのアルカリ金属カチオン、マグネシウムカチオン、カルシウムカチオンなどのアルカリ土類金属カチオンなどが挙げられる。イオン性帯電防止剤を構成するアニオン成分としては、無機アニオンおよび有機アニオンのいずれでもよいが、帯電防止性能に優れるという点で、フッ素原子を含むアニオン成分が好ましい。フッ素原子を含むアニオン成分としては、ヘキサフルオロホスフェートアニオン（ＰＦ6−）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン［（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ−］、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン［（ＦＳＯ2）2Ｎ−］アニオンなどが挙げられる。
粘着剤組成物の帯電防止性能の経時安定性に優れるという点で、室温で固体であるイオン性帯電防止剤が好ましい。
【００７６】
＜その他成分＞
粘着剤組成物は、架橋触媒、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機フィラーなどをさらに含んでもよい。
【００７７】
＜透明電極＞
透明電極としては、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ガリウム、酸化アルミニウムおよびこれらの混合物で構成されるものが挙げられる。導電性および可視光透過率の点で、酸化スズを添加した酸化インジウム（ＩＴＯ）が好ましい。
透明電極が液晶セルのガラス基板表面に配置されている場合、透明電極はガラス基板の全面に配置されていてもよいし、その一部に配置されていてもよい。ガラス基板の一部に透明電極が配置される場合、粘着剤層の一部は、ガラス基板と直接接触することになるが、本発明の光学積層体における粘着剤層は、ガラスとの密着性にも優れており、本発明の光学積層体を備えた液晶表示装置は、耐久性にも優れる。
＜光学積層体＞
本発明の光学積層体は、例えば、光学フィルム上に粘着剤層を形成した後、該粘着剤層と透明電極とを貼合することにより調製することができる。
光学フィルム上に粘着剤層を形成する方法としては、例えば、粘着剤組成物を適当な基材上に塗布し、乾燥させて、粘着剤シートを形成し、形成された粘着剤シートの粘着剤層面に、光学フィルムを積層した後、基材を剥離する方法、光学フィルム上に、粘着剤組成物を塗布する方法などが挙げられる。
基材としては、プラスチックフィルムが好適であり、具体的には、離型処理が施された剥離フィルムが挙げられる。剥離フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート等の樹脂からなるフィルムの一方の面に、シリコーン処理等の離型処理が施されたものが挙げられる。粘着剤シートの粘着剤層面の一時的な保護のため、粘着剤層面に剥離フィルムを貼着してもよい。
【００７８】
粘着剤層が形成された光学フィルムと透明電極とを貼着して光学積層体を調製した後、何らかの不具合があった場合には、光学フィルムを透明電極から剥離し、別の粘着剤層が形成された光学フィルムを透明電極に貼り直す、いわゆるリワーク作業が必要となることがあるが、リワーク作業において、粘着剤層は光学フィルムと共に透明電極から剥離され、透明電極の表面には、曇りや糊残りなどがほとんど発生しない。そのため、剥離後の透明電極に、再度粘着剤層が形成された光学フィルムを容易に貼り直すことができ、本発明の光学積層体はリワーク性の点でも優れている。
【００７９】
本発明の光学積層体の層構成の一例の断面模式図を図１〜図３に示した。
図１に示す光学積層体１Ａは、光学フィルムの一つである偏光板５と粘着剤層１０と透明電極２０とがこの順に積層された構成を備えており、光学積層体１Ａの透明電極２０に、液晶セル５０がさらに積層されている。偏光板５は、偏光フィルム２の片面に、表面処理層４を有する保護フィルム３が、保護フィルム３の表面処理層４とは反対側の面で貼着されている。
【００８０】
図２に示す光学積層体１Bは、光学フィルムの一つである複合偏光板７と粘着剤層１０と透明電極２０とがこの順に積層された構成を備えており、光学積層体１Bの透明電極２０に、液晶セル５０がさらに積層されている。複合偏光板７は、偏光フィルム２の片面に、表面処理層４を有する保護フィルム３が、保護フィルム３の表面処理層４とは反対側の面で貼着されており、もう一方の面に、位相差フィルム６が貼着されている。
位相差フィルム６の好適な例としては、１／４波長板が挙げられ、偏光フィルム２の吸収軸と１／４波長板である位相差フィルム６の遅相軸とが略４５°で交差するように配置することが一般的であるが、液晶セル５０の特性に応じてその交差角度を４５°からある程度ずらすこともできる。
また、液晶セル５０の位相差補償や視野角補償を目的に、その液晶セル５０の特性に合わせて適切な位相差を有する位相差フィルムを、位相差フィルム６として用いることもできる。この場合は、偏光フィルム２の吸収軸と位相差フィルム６の遅相軸とが略直交または略平行となるように配置することが一般的である。
【００８１】
図３に示す光学積層体１Cは、光学フィルムの一つである複合偏光板９と粘着剤層１０と透明電極２０とがこの順に積層された構成を備えており、光学積層体１Cの透明電極２０に、液晶セル５０がさらに積層されている。複合偏光板９は、偏光フィルム２の片面に、表面処理層４を有する保護フィルム３が、保護フィルム３の表面処理層４とは反対側の面で貼着されており、もう一方の面に、位相差フィルム６が貼着され、位相差フィルム６の他方の面に、層間粘着剤層８を介して第２の位相差フィルム６’が積層されている。層間粘着剤層８は、通常一般的なアクリル系粘着剤から形成される。
【００８２】
これらの例において、保護フィルム３と偏光フィルム２との貼着、および、偏光フィルム２と位相差フィルム６との貼着は、例えば、水系接着剤や紫外線硬化型接着剤等により行われる。
【００８３】
図１〜図３に示した光学積層体は、液晶セル５０の視認側に配置する場合を想定した例であるが、本発明の光学積層体は、液晶セルの背面側（バックライト側）に配置することもできる。本発明の光学積層体を液晶セル５０の背面側に配置する場合は、例えば、表面処理層４を有する保護フィルム３に代えて、表面処理層を有しない保護フィルムを偏光フィルム２に貼着する以外は図１〜図３と同様の構成とすればよく、また、表面処理層を有しない保護フィルムの外側に、輝度向上フィルム、集光フィルム、拡散フィルム等の公知の液晶セルの背面側に配置されるフィルムを設けてもよい。
【００８４】
本発明の光学積層体は、液晶表示装置に好適に用いることができる。かかる液晶表示装置としては、スマートフォン、タブレット型端末等の各種モバイル機器；ノート型、デスクトップ型、ＰＤＡ（Personal Digital Assistant）等を包含するパーソナルコンピュータ；テレビ；車載用ディスプレイ；電子辞書；デジタルカメラ；デジタルビデオカメラ；電子卓上計算機；時計用等の液晶表示装置として好適である。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。例中、使用量や含有量を表す部および％は、特に断りのない限り質量基準である。
【００８６】
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ装置により、下記条件で測定した値（標準ポリスチレン換算）である。
カラム：“TSKgel XL”（東ソー（株）製）４本と、“Shodex GPC KF-802”（昭和電工（株）製）１本とを直列に接続
溶離液：テトラヒドロフラン
試料濃度：５ｍｇ／ｍＬ
試料導入量：１００μL
温度：４０℃
流速：１ｍＬ／分
【００８７】
［（メタ）アクリル酸エステル重合体の合成］
以下の単量体を用い、（メタ）アクリル酸エステル重合体を合成した。
Ｍ１：アクリル酸ブチル
Ｍ２：アクリル酸メチル
Ｍ３：アクリル酸２−フェノキシエチル
Ｍ４：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
Ｍ５：アクリル酸
【００８８】
［重合例１］
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応容器に、表１の”重合例１”に示す組成の単量体を酢酸エチル８１．８部と混合して得られた溶液を仕込んだ。反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、内温を６０℃にした。その後、アゾビスイソブチロニトリル０．１４部を酢酸エチル１０部に溶解させた溶液を添加した。１時間同温度で保持した後、内温を５４℃〜５６℃に保ちながら、添加速度１７．３部／Ｈｒで酢酸エチルを、重合体の濃度がほぼ３５％となるよう、反応容器内へ連続的に加えた。酢酸エチルの添加開始から１２時間経過するまで、内温を５４℃〜５６℃に保持した後、酢酸エチルを加えて、重合体の濃度が２０％となるように調整し、重合体の酢酸エチル溶液を得た。得られた重合体の重量平均分子量（Ｍw）は１３９万、Ｍw／Ｍnは５．３２であった。これを重合体Ａとする。
【００８９】
［重合例２］
重合例１において、用いる単量体の組成を、表１の”重合例２”に記載の組成とした以外は、重合例１と同様に実施して、重合体を得た。得られた重合体のＭwは１４８万、Ｍw／Ｍnは５．２０であった。これを重合体Ｂとする。
【００９０】
［重合例３］
重合例１において、用いる単量体の組成を、表１の”重合例３”に記載の組成とした以外は、重合例１と同様に実施して、重合体を得た。得られた重合体のＭwは１４１万、Ｍw／Ｍnは４．７１であった。これを重合体Ｃとする。
【００９１】
【表１】
0006428202.tif 000009
【００９２】
［粘着剤組成物の調製］
用いた架橋剤、シラン化合物および帯電防止剤は、以下のとおりである。
〈架橋剤〉
Ｄ１：タケネート（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ［キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液（固形分濃度７５％）］  三井化学（株）から入手。
〈シラン化合物〉
Ｓ１：ビス(トリエトキシシリル)エタン
Ｓ２：ビス(トリメトキシシリル)ヘキサン
Ｓ３：ビス(トリエトキシシリル)オクタン
Ｓ４：グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
Ｓ５：グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
Ｓ６：グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン
Ｓ７：グリシドキシプロピルジエトキシメチルシラン
Ｓ８：グリシドキシオクチルトリメトキシシラン
Ｓ９：Ｘ−１２−９８１［エポキシ基含有シリコーンオリゴマー］
Ｓ１０：Ｘ−１２−９８７［チオエステル基含有シランカップリング剤］
Ｓ１１：Ｘ−１２−９８９［ウレア基含有シランカップリング剤］
Ｓ１２：Ｘ−１２−１０１６Ｍ［チオウレア基含有シランカップリング剤］
Ｓ１３：トリス(トリメトキシシリル)イソシアヌレート
Ｓ１４：トリス(トリエトキシシリル)イソシアヌレート
Ｓ１５：ビス(トリメトキシシリルプロピル)アミン
Ｓ１６：Ｘ−４１−１８１８［メルカプト基含有シリコーンオリゴマー］
Ｓ１７：Ｘ−４１−１８１０［メルカプト基含有シリコーンオリゴマー］
Ｓ１８：Ｘ−４１−１０５９Ａ［エポキシ基含有シリコーンオリゴマー］
Ｓ１９：Ｘ−４１−１０５６［エポキシ基含有シリコーンオリゴマー］
Ｓ２０：Ｘ−２４−９４５１［トリアジンチオール基含有シリコーンオリゴマー］
上記シラン化合物は、すべて信越化学工業（株）から入手した。
【００９３】
〈帯電防止剤〉
ＡＳ１：Ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウム  ヘキサフルオロホスフェート（融点４４℃）
0006428202.tif 000010
【００９４】
［実施例１〜６および比較例１〜２０］
（ａ）粘着剤組成物の調製
重合例１、２および３で得た重合体の酢酸エチル溶液（重合体濃度：２０％）に、該溶液の固形分１００部に対して、表２に示すように、架橋剤、シラン化合物および帯電防止剤を配合した後、固形分濃度が１４％となるように酢酸エチルを添加して、粘着剤組成物を得た。
【００９５】
（ｂ）粘着剤シートの作製
上記（ａ）で調製した粘着剤組成物を、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルム〔リンテック（株）から入手した商品名“PLR-382051”、以下、セパレーターと呼ぶ〕の離型処理面に、アプリケーターにより、乾燥後の厚さが２０μmとなるように塗布した後、１００℃で１分間乾燥して、粘着剤シートを得た。
【００９６】
（ｃ）粘着剤層が形成された偏光板の作製
平均重合度約２４００、ケン化度９９．９モル％、厚さ６０μmのポリビニルアルコールフィルム〔（株）クラレ製の商品名“クラレビニロン  VF-PE#6000”〕を、３７℃の純水に浸漬した後、ヨウ素とヨウ化カリウムとを含む水溶液（ヨウ素／ヨウ化カリウム／水（重量比）＝０．０４／１．５／１００）に３０℃で浸漬した。その後、ヨウ化カリウムとホウ酸とを含む水溶液（ヨウ化カリウム／ホウ酸／水（重量比）＝１２／３．６／１００）に５６．５℃で浸漬した。フィルムを１０℃の純水で洗浄した後、８５℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された厚さ約２３μmの偏光フィルムを得た。延伸は、主に、ヨウ素染色およびホウ酸処理の工程で行い、トータルの延伸倍率は５．３倍であった。
得られた偏光フィルムの両面に、厚さ２５μmのトリアセチルセルロースフィルムからなる透明保護フィルム〔コニカミノルタオプト(株)の商品名“KC2UA”〕を、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる接着剤を介して貼り合わせて偏光板を作製した。次いで、偏光板の片面に、上記（ｂ）で作製した粘着剤シートのセパレーターとは反対側の面（粘着剤層面）をラミネーターにより貼り合わせた後、温度２３℃、相対湿度６５％の条件で７日間養生し、粘着剤層が形成された偏光板を得た。
【００９７】
（ｄ）光学積層体の作製
上記（ｃ）で得た粘着剤層が形成された偏光板からセパレーターを剥がし、その粘着剤面を、片面にＩＴＯ層を有する液晶セル用ガラス基板のＩＴＯ面に貼着して、光学積層体を得た。ＩＴＯ層を有するガラス基板として、コーニング社製の無アルカリガラス［商品名“Eagle XG”］に、ＩＴＯ蒸着によって３０ｎｍのＩＴＯ層を形成したものを使用した。
【００９８】
［光学積層体の耐久性評価］
作製した光学積層体を、温度８５℃の乾燥条件下で７５０時間保管した。保管後の光学積層体の、粘着剤層の浮き、剥れ、発泡等の外観変化の有無を目視で観察し、下記評価基準で評価した。結果を表３に示す。
〈耐久性の評価基準〉
◎：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が全くみられず、非常に良好な耐久性を有する光学積層体である。
○：浮き、剥れ、発泡等の外観変化がほとんどみられず、良好な耐久性を有する光学積層体である。
△：浮き、剥れ、発泡等の外観変化がやや目立ち、光学積層体の耐久性は不良である。
×：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が顕著に認められ、光学積層体の耐久性は極めて不良である。
【００９９】
［光学積層体のリワーク性評価］
上記（ｃ）で作製した粘着剤層が形成された偏光板を、２５ｍｍ×１５０ｍｍの大きさの試験片に裁断した。試験片からセパレーターを剥がし、その粘着剤面を貼付装置〔フジプラ（株）製の商品名“ラミパッカー”〕により、ＩＴＯ層付きガラス基板に貼り付けた。得られたＩＴＯ層付ガラス基板が貼り付けられた試験片（ガラス基板が貼り付けられた光学積層体）を、オートクレーブ中、温度５０℃、圧力５ｋｇ／ｃｍ２（４９０．３ｋＰａ）で、２０分間加圧した。次に、７０℃で２時間加熱処理した後、５０℃のオーブン中で４８時間保管し、さらに、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気中で、試験片から偏光板を粘着剤層とともに３００ｍｍ／分の速度で１８０°方向に剥離した。ＩＴＯ層の表面の状態を観察し、以下の基準で評価した。結果を表３に示す。
【０１００】
〈リワーク性の評価基準〉
◎：ＩＴＯ層の表面に曇り等が全く認められず、非常に良好なリワーク性を有する光学積層体である。
○：ＩＴＯ層の表面に曇り等がほとんど認められず、良好なリワーク性を有する光学積層体である。
△：ＩＴＯ層の表面に曇り等が認められ、光学積層体のリワーク性は不良である。
×：ＩＴＯ層の表面に粘着剤層の残りが認められ、光学積層体のリワーク性は極めて不良である。
【０１０１】
［光学積層体のＩＴＯ腐食性評価］
ＩＴＯ層付きガラス基板のＩＴＯ層の表面の表面抵抗（試験前表面抵抗値）を低抵抗率計〔三菱化学アナリテック（株）製の商品名“ロレスタ―ＡＸ”〕で測定した。次に、上記（ｃ）で作製した粘着剤層が形成された偏光板を、２０ｍｍ×４０ｍｍの大きさの試験片に裁断し、ガラス基板のＩＴＯ層側に、粘着剤層を介して貼着した。得られた光学積層体を、温度６０℃、相対湿度９０％のオーブン中で７２時間保管した後、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で、ＩＴＯ層と粘着剤層との間で剥離した。剥離後のＩＴＯ層の表面抵抗（試験後表面抵抗値）を測定した。試験前後の抵抗変化率を、下記式により算出し、以下の基準で評価した。抵抗変化率が小さいほど、ＩＴＯ腐食性が低い。結果を表３に示す。
抵抗変化率（％）＝［（試験後表面抵抗値）−（試験前表面抵抗値）］／［試験前表面抵抗値］×１００
【０１０２】
〈ＩＴＯ腐食性の評価基準〉
○：抵抗変化率が３０％未満であり、ＩＴＯ腐食性が良好な光学積層体である。
△：抵抗変化率が３０％以上且つ１００％未満であり、光学積層体のＩＴＯ腐食性は不良である。
×：抵抗変化率が１００％以上であり、光学積層体のＩＴＯ腐食性は極めて不良である。
【０１０３】
【表２】
0006428202.tif 000011
【０１０４】
【表３】
0006428202.tif 000012
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明の光学積層体は、耐久試験において、粘着剤層の浮きや剥れなどが生じず、耐久性に優れ、透明電極の腐食もないため、液晶表示装置に好適である。
【符号の説明】
【０１０６】
１Ａ、１Ｂ、１Ｃ      光学積層体
２      偏光フィルム
３      保護フィルム
４      表面処理層
５      偏光板
６      位相差フィルム
７、９      複合偏光板
８      層間粘着剤
１０      粘着剤層
２０      透明電極
５０      液晶セル
【図１】
0006428202.tif 000016
【図２】
0006428202.tif 000017
【図３】
0006428202.tif 000018