(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）、下記式［Ｉ］で表される有機ケイ素化合物（ｂ）、軟化剤（ｃ）及び重合開始剤（ｄ）を含有し、硬化後から３７℃２４時間保管した後のチタン及びセラミックスに対する引張接着強さが、２．０〜６．０ＭＰａの範囲にある歯科用重合性組成物。
【化１】
0006353789.tif 000008
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2は加水分解可能な基を表し、Ｒ3は炭素数１〜６の炭化水素基を表し、Ｘは酸素又は硫黄原子を表し、ｐは２又は３であり、ｑは３〜１８の整数である。）
【請求項２】
酸性基を含有する（メタ）アクリル系重合性単量体を含有しない請求項１に記載の歯科用重合性組成物。
【請求項３】
さらに、重合促進剤（ｅ）を含有する請求項１又は２に記載の歯科用重合性組成物。
【請求項４】
重合開始剤（ｄ）が、化学重合開始剤（ｄ−１）及び／又は光重合開始剤（ｄ−２）である請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯科用重合性組成物。
【請求項５】
（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）が、単官能性の（メタ）アクリル系重合性単量体を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の歯科用重合性組成物。
【請求項６】
有機ケイ素化合物（ｂ）の配合量が、単官能性の（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）１００重量部に対して、５〜９０重量である請求項５に記載の歯科用重合性組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の歯科用重合性組成物からなる仮着セメント。
【請求項８】
インプラント用である請求項７記載の仮着セメント。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、仮着セメント、とりわけインプラント用仮着セメントに好適な歯科用重合性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、歯科治療において、高齢等により歯を喪失した患者に対し、インプラントの埋入による治療が普及してきた。インプラントは顎骨に直接埋め込まれる人工歯根部と上部の歯冠部、及び人工歯根部と歯冠部を連結するアバットメントと呼ばれる歯台部から構成され、これらを連結させて使用される。この連結には、セメントが使用されることがあるが、インプラントは洗浄等のメンテナンスのために取り外すことがあるため、接着部には可徹性が必要とされる一方、普段は脱落することがないようにする必要がある。そのため、セメントの中でも仮着セメントが多用される。すなわち、仮着セメントには、インプラントに使用される金属、セラミックス等の材料に対して適度な接着性を有しつつ、外したい時に容易に外すことができるという相反する性質が要求される。一般に、インプラントの歯冠部とアバットメントの適合性は、歯冠部と支台歯と比較して適合性が高いため、十分な可撤性を発現させることが困難になることが多い。しかし、現状ではその要求を満たす方法として、柔軟性を付与する以外に有効な方法がない。
【０００３】
硬化物が柔軟性を有する歯科用組成物として、特許文献１及び２には、義歯床用リベース材等に好適な歯科用組成物として、芳香族ビニルモノマーからなる数平均分子量が３，０００以上の熱可塑性重合体ブロックと、エラストマー重合体ブロックとをそれぞれ１ブロック以上有する熱可塑性エラストマー；（メタ）アクリル系モノマー；及び重合開始剤を含む歯科用組成物が開示されている。特許文献３には、インプラント用仮着セメント等に好適な歯科用組成物として、炭素数１〜８のアルキル基を有するスチレン単位を主として含む重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物単位、共役ジエン化合物単位に水素添加した単位、及びイソブチレン単位からなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマー単位を主として含む重合体ブロックＢとを含むアルキルスチレン系ブロック共重合体；重合性単量体；及び重合開始剤を含有してなる歯科用重合性組成物が開示されている。また、特許文献４には、スチレン単位を主として含む重合体ブロックＡと、イソプレン単位及び水素添加したイソプレン単位からなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマー単位を主として含む重合体ブロックＢとを含み、重合体ブロックＢ中の１，２−結合単位及び３，４−結合単位の合計量が４０モル％以上であるスチレン系ブロック共重合体（ａ）を含有し、柔軟性と衝撃吸収性に優れた仮着セメントが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−１３９６１３号公報
【特許文献２】特開平１０−１８２３２９号公報
【特許文献３】国際公開２０１１／０４８８０１号
【特許文献４】特開２０１３−２０３７１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１及び２の歯科用組成物は、義歯床用リベース材等を想定しており、可撤性や仮着セメント用途については記載がない。
【０００６】
特許文献３及び４に係る発明には、仮着セメントとしての用途の記載はあるものの、実際に、可徹性及び仮着の保持力に関する試験を実施した記載はない。
【０００７】
従って、上述のように、仮着セメントには、可撤性及び仮着の保持力が求められているところ、その特性が良好な仮着セメントは見出されていなかった。
【０００８】
そこで本発明は、可徹性及び仮着の保持力が良好で、仮着セメントに好適な歯科用重合性組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下の通りである。
〔１〕（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）、下記式［Ｉ］で表される有機ケイ素化合物（ｂ）、軟化剤（ｃ）及び重合開始剤（ｄ）を含有する歯科用重合性組成物。
【化１】
0006353789.tif 000002
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2は加水分解可能な基を表し、Ｒ3は炭素数１〜６の炭化水素基を表し、Ｘは酸素又は硫黄原子を表し、ｐは２又は３であり、ｑは３〜１８の整数である。）
〔２〕酸性基を含有する（メタ）アクリル系重合性単量体を含有しない〔１〕に記載の歯科用重合性組成物。
〔３〕さらに、重合促進剤（ｅ）を含有する〔１〕又は〔２〕に記載の歯科用重合性組成物。
〔４〕重合開始剤（ｄ）が、化学重合開始剤（ｄ−１）及び／又は光重合開始剤（ｄ−２）である〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の歯科用重合性組成物。
〔５〕（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）が、単官能性の（メタ）アクリル系重合性単量体を含む〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の歯科用重合性組成物。
〔６〕有機ケイ素化合物（ｂ）の配合量が、単官能性の（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）１００重量部に対して、５〜９０重量である〔５〕に記載の歯科用重合性組成物。
〔７〕〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の歯科用重合性組成物からなる仮着セメント。
〔８〕インプラント用である〔７〕記載の仮着セメント。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の歯科用重合性組成物の硬化物は、可徹性と仮着の保持力に優れており、特にインプラント用仮着セメントに好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の可徹試験に用いるチタン製アバットメント模型の構成の説明図である。
【図２】本発明の可徹試験に用いるチタン製歯冠部模型の構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の歯科用重合性組成物は、（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）、下記式［Ｉ］で表される有機ケイ素化合物（ｂ）、軟化剤（ｃ）及び重合開始剤（ｄ）を含有することを特徴とする。以下、本発明について詳細に説明する。なお、ある成分の「総量」とは、組成物全体に含有される当該成分（例えば、（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ））の総量のことを意味し、本発明の組成物が２材型の形態をとる場合、各材に含有される当該成分の重量を合計したものを意味する。
【化２】
0006353789.tif 000003
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2は加水分解可能な基を表し、Ｒ3は炭素数１〜６の炭化水素基を表し、Ｘは酸素又は硫黄原子を表し、ｐは２又は３であり、ｑは３〜１８の整数である。）
【００１３】
（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）
本発明において、（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）とは、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有する重合性単量体のことを意味する。（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）の具体例としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド誘導体等が挙げられる。なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは、メタクリル又はアクリルを意味し、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル又はメタクリロイルを意味する。
【００１４】
（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）は、（メタ）アクリロイル基を１個有する単官能性単量体と（メタ）アクリロイル基を複数有する多官能性単量体に大別される。（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してよい。
【００１５】
単官能性単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、エリスリトールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−（ジヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，３−ジブロモプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してよい。これらの中でも、歯科用重合性組成物の硬化物の柔軟性が優れる点で、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート及びセチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１６】
多官能性単量体としては、芳香族化合物系の二官能性重合性単量体、脂肪族化合物系の二官能性重合性単量体、三官能性以上の重合性単量体等が挙げられる。
【００１７】
芳香族化合物系の二官能性重合性単量体としては、例えば、２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス〔４−（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン（通称「Ｂｉｓ−ＧＭＡ」）、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシテトラエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン、２−（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）−２−（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２−（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）−２−（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２−（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）−２−（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシイソプロポキシフェニル）プロパン、１，４−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）ピロメリテート等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してよい。これらの中でも、組成物の硬化性が優れる点で、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパンが好ましい。中でも、エトキシ基の平均付加モル数が２．６である化合物（通称「Ｄ２．６Ｅ」）が好ましい。
【００１８】
脂肪族化合物系の二官能性重合性単量体としては、例えば、グリセロールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−ビス（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）エタン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンビス（２−カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート（通称「ＵＤＭＡ」）等が挙げられる。これらの中でも、得られる組成物の柔軟性と硬化性が優れる点で、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート及び１，１０−デカンオールジ（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンビス（２−カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレートが好ましい。
【００１９】
三官能性以上の重合性単量体としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−（２，２，４−トリメチルヘキサメチレン）ビス〔２−（アミノカルボキシ）プロパン−１，３−ジオール〕テトラメタクリレート、１，７−ジアクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラアクリロイルオキシメチル−４−オキシヘプタン等が挙げられる。これらの中でも、硬化性に優れる点で、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２０】
これらの（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）のうち、良好な可徹性及び仮着の保持力を有することから、単官能性単量体と二官能性単量体との組み合わせが好ましく、単官能性単量体と脂肪族化合物系の二官能性単量体との組み合わせがより好ましく、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、及びステアリル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の単官能性単量体と、グリセロールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンビス（２−カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート及び１，２−ビス（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）エタンからなる群から選択される少なくとも１種の脂肪族化合物系の二官能性単量体との組み合わせがさらに好ましい。
【００２１】
上記の単官能性単量体及び多官能性単量体は、酸性基を含まないものであるが、本発明の歯科用重合性組成物は、可徹性を発現させるため、酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体を含有しないことが好ましい。
【００２２】
酸性基含有（メタ）アクリル系重合性単量体としては、例えば、リン酸基、ピロリン酸基、チオリン酸基、ホスホン酸基、スルホン酸基、又はカルボン酸基等の酸性基を少なくとも１個有し、且つ（メタ）アクリロイル基を少なくとも１個有するラジカル重合性単量体が挙げられる。
【００２３】
有機ケイ素化合物（ｂ）
本発明で使用される有機ケイ素化合物（ｂ）は、歯科用重合性組成物を仮着セメントとして用いた場合の可撤性を発現させる機能を有する。従来、有機ケイ素化合物は、無機粒子と（メタ）アクリレート系重合性単量体の混和性を向上させる目的や無機粒子の沈降・分離を抑制する目的で用いられるところ、本発明では、（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）及び重合開始剤（ｄ）と組み合わせることによって、セメントに優れた可撤性を付与することができる。
【００２４】
有機ケイ素化合物（ｂ）は下記式［Ｉ］で表される。
【化３】
0006353789.tif 000004
【００２５】
上記一般式［Ｉ］で表される有機ケイ素化合物（ｂ）において、式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2は加水分解可能な基を表し、Ｒ3は炭素数１〜６の炭化水素基を表し、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し、ｐは２又は３であり、ｑは３〜１８の整数である。さらに、歯科用重合性組成物に可撤性を付与する効果が大きいことから、ｑは５〜１５の整数であることが好ましく、８〜１３の整数であることがより好ましい。
【００２６】
Ｒ2の加水分解可能な基としては、アルコキシ基、塩素原子又はイソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）が挙げられる。アルコキシ基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、炭素数１〜６のものがより好ましく、炭素数１〜３のものがさらに好ましい。アルコキシ基の具体例としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
【００２７】
Ｒ3の炭素数１〜６の炭化水素基としては、例えば、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のアルケニル基、炭素数２〜６のアルキニル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基等が挙げられる。Ｘは酸素原子が好ましい。
【００２８】
上記一般式［Ｉ］で表される有機ケイ素化合物（ｂ）のうち、Ｒ1が水素原子又はメチル基であり、Ｒ2が炭素数１〜３のアルコキシ基であり、ｐが３であり、ｑが８〜１３の整数である化合物が好ましい。
【００２９】
上記一般式［Ｉ］で表される有機ケイ素化合物（ｂ）の具体例としては、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメトキシシラン、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチルトリメトキシシラン、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルトリメトキシシラン、７−（メタ）アクリロイルオキシヘプチルトリメトキシシラン、８−（メタ）アクリロイルオキシオクチルトリメトキシシラン、９−（メタ）アクリロイルオキシノニルトリメトキシシラン、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１１−（メタ）アクリロイルオキシウンデシルトリメトキシシラン、１２−（メタ）アクリロイルオキシドデシルトリメトキシシラン、１３−（メタ）アクリロイルオキシトリデシルトリメトキシシラン、１４−（メタ）アクリロイルオキシテトラデシルトリメトキシシラン、１５−（メタ）アクリロイルオキシペンタデシルトリメトキシシラン、１６−（メタ）アクリロイルオキシセチルトリメトキシシラン、１７−（メタ）アクリロイルオキシヘプタデシルトリメトキシシラン、１８−（メタ）アクリロイルオキシステアリルトリメトキシシラン等が好適に挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してよい。これらの中でも、歯科用重合性組成物の可撤性の付与効果が大きい点で、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチルトリメトキシシラン、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルトリメトキシシラン、７−（メタ）アクリロイルオキシヘプチルトリメトキシシラン、８−（メタ）アクリロイルオキシオクチルトリメトキシシラン、９−（メタ）アクリロイルオキシノニルトリメトキシシラン、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１１−（メタ）アクリロイルオキシウンデシルトリメトキシシラン、１２−（メタ）アクリロイルオキシドデシルトリメトキシシラン、１３−（メタ）アクリロイルオキシトリデシルトリメトキシシラン、１４−（メタ）アクリロイルオキシテトラデシルトリメトキシシラン、１５−（メタ）アクリロイルオキシペンタデシルトリメトキシシランが好ましく、８−（メタ）アクリロイルオキシオクチルトリメトキシシラン、９−（メタ）アクリロイルオキシノニルトリメトキシシラン、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１１−（メタ）アクリロイルオキシウンデシルトリメトキシシラン、１２−（メタ）アクリロイルオキシドデシルトリメトキシシラン、１３−（メタ）アクリロイルオキシトリデシルトリメトキシシランがより好ましく、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１１−（メタ）アクリロイルオキシウンデシルトリメトキシシラン、１２−（メタ）アクリロイルオキシドデシルトリメトキシシランがさらに好ましい。
【００３０】
有機ケイ素化合物（ｂ）の配合量は、良好な可撤性を発現する点から、重合性組成物全体の（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）１００重量部に対して、０．０１重量部以上が好ましく、０．１重量部以上がより好ましく、１．０重量部以上がさらに好ましい。また、歯科用重合性組成物の硬化性が顕著に低下しない点から、重合性組成物全体の（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）１００重量部に対して、３０重量部以下が好ましく、２５重量部以下がより好ましく、２０重量部以下がさらに好ましい。従って、上記観点より、有機ケイ素化合物（ｂ）の配合量は、重合性組成物全体の（メタ）アクリレート系重合性単量体（ａ）１００重量部に対して、０．０１〜３０重量部が好ましく、０．１〜２５重量部がより好ましく、１．０〜２０重量部がさらに好ましい。また、良好な可撤性及び仮着の保持力を発現する点から、有機ケイ素化合物（ｂ）の配合量は、重合性組成物全体における単官能性の（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）１００重量部に対して、５〜９０重量部が好ましく、７〜８０重量部がより好ましく、１０〜７０重量部がさらに好ましい。
【００３１】
軟化剤（ｃ）
本発明に用いられる軟化剤（ｃ）は、歯科用重合性組成物に柔軟性を付与することによって、さらに可撤性を向上させるため、及び仮着の保持力を向上させるために用いられる。
【００３２】
軟化剤（ｃ）としては、例えば、ゴム系重合体、エラストマー系重合体、シリコーン、オイル、可塑剤等が挙げられる。これらは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３３】
ゴム系重合体の軟化剤としては、例えば、天然ゴム、合成ポリイソプレンゴム、液状ポリイソプレンゴム及びその水素添加物、ポリブタジエンゴム、液状ポリブタジエンゴム及びその水素添加物、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、アクリルゴム、イソプレン−イソブチレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等が挙げられる。
【００３４】
エラストマー系重合体の軟化剤としては、例えば、スチレン系エラストマー〔例、ポリスチレン−ポリビニルイソプレン−ポリスチレントリブロック共重合体、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体、ポリ（α−メチルスチレン）−ポリブタジエン−ポリ（α−メチルスチレン）ブロック共重合体、ポリ（ｐ−メチルスチレン）−ポリブタジエン−ポリ（ｐ−メチルスチレン）ブロック共重合体、又はこれらの水素添加物等〕、アクリル系エラストマー〔例、ポリメチルメタクリレート−ポリブチルアクリレートブロック共重合体、ポリメチルメタクリレート−ポリヘキシルアクリレート−ポリメチルメタクリレートブロック共重合体〕、オレフィン系エラストマー〔ポリエチレン−ポリプロピレン−ポリエチレンブロック共重合体〕等が挙げられる。
【００３５】
シリコーン系の軟化剤としては、例えば、シリコーンオイル、ポリシロキサン、シリコーンゴム等が挙げられる。
【００３６】
軟化剤に用いるオイルとしては、例えば、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系のプロセスオイル等の石油系軟化剤；パラフィン、落花生油、ロジン等の植物油系軟化剤等が挙げられる。
【００３７】
可塑剤としては、フタレート系可塑剤、セバケート系可塑剤等が挙げられる。フタレート系可塑剤としては、例えば、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ビス（エチルへキシル）フタレート、等のジアルキルフタレート（いずれのアルキル基も好適にはＣ1〜Ｃ11）；ブチルフタリルブチルグリコラート等が挙げられる。セバケート系可塑剤としては、例えば、ジエチルセバケート、ジブチルセバケート、ジオクチルセバケート、ビス（エチルへキシル）セバケート等が挙げられる。これらの軟化剤（ｃ）の中でも、（メタ）アクリル系重合性単量体との混和性、可徹性の強化及び溶出しにくい点で、液状ポリイソプレンゴム及びその水素添加物、ポリブタジエンゴム、液状ポリブタジエンゴム及びその水素添加物、アクリルゴム、スチレン系エラストマー、アクリル系エラストマーが好ましい。
【００３８】
軟化剤（ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、溶出しにくい観点から、好ましくは５００〜１，０００，０００の範囲であり、より好ましくは１，０００〜５００，０００の範囲であり、さらに好ましくは５，０００〜２５０，０００の範囲である。軟化剤（ｃ）の重量平均分子量が５００以上であると、歯科用硬化性組成物から軟化剤（ｃ）が溶出するおそれが小さく、一方、１，０００，０００以下であると、著しく混和しにくくなるおそれや歯科用硬化性組成物の粘度が著しく上昇し実用性を損なうおそれが小さい。軟化剤（ｃ）が複数の軟化剤を含有する場合、それぞれのポリマーが前記範囲内の重量平均分子量を有することが好ましい。なお、ここでいう重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって求まるポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。
【００３９】
軟化剤（ｃ）の配合量は、柔軟化効果が発現しやすい点から、重合性組成物全体の（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）１００重量部に対して、０．５重量部以上が好ましく、５．０重量部以上がより好ましい。また、歯科用重合性組成物の粘度が顕著に上昇するおそれがない点から、重合性組成物全体の（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）１００重量部に対して、５０重量部以下が好ましく、４０重量部以下がより好ましい。従って、上記観点より、軟化剤（ｃ）の配合量は、重合性組成物全体の（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）１００重量部に対して、０．５〜５０重量部が好ましく、５．０〜４０重量部がより好ましい。
【００４０】
重合開始剤（ｄ）
本発明に用いられる重合開始剤（ｄ）は、一般工業界で使用されている重合開始剤から選択して使用でき、中でも歯科用途に用いられている重合開始剤が好ましく用いられる。特に、化学重合開始剤（ｄ−１）及び光重合開始剤（ｄ−２）が、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用される。
【００４１】
化学重合開始剤（ｄ−１）としては、有機過酸化物が好ましい。化学重合開始剤に使用される有機過酸化物は特に限定されず、公知のものを使用することができる。代表的な有機過酸化物としては、ケトンパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシケタール、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート等が挙げられる。これらの中でも、硬化性と保存安定性に優れる観点から、ハイドロパーオキサイド、ジアシルパーオキサイドが好ましい。
【００４２】
ハイドロパーオキサイドとしては、例えば、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等の芳香族基を有しない脂肪族ハイドロパーオキサイド；ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等の芳香族ハイドロパーオキサイド等が挙げられる。
【００４３】
上記化学重合開始剤として用いられるジアシルパーオキサイドとしては、例えば、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド及びラウロイルパーオキサイド等が挙げられる。
【００４４】
これらの有機過酸化物の中でも、安全性、保存安定性及びラジカル生成能力の総合的なバランスから、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド及び１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイドが特に好ましい。
【００４５】
光重合開始剤（ｄ−２）としては、例えば、（ビス）アシルホスフィンオキサイド類及びその塩；チオキサントン類又はチオキサントン類の第４級アンモニウム塩；ケタール類；α−ジケトン類；クマリン類；アントラキノン類；ベンゾインアルキルエーテル化合物類；α−アミノケトン系化合物等が挙げられる。これらの光重合開始剤の中でも、（ビス）アシルホスフィンオキサイド類及びその塩、並びにα−ジケトン類からなる群から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。これにより、可視及び近紫外領域での光硬化性に優れ、ハロゲンランプ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、キセノンランプのいずれの光源を用いても十分な光硬化性を示す組成物が得られる。
【００４６】
（ビス）アシルホスフィンオキサイド類としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド及び２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキサイドナトリウム塩が特に好ましい。
【００４７】
α−ジケトン類としては、例えば、ジアセチル、ジベンジル、カンファーキノン、２，３−ペンタジオン、２，３−オクタジオン、９，１０−フェナンスレンキノン、４，４’−オキシベンジル、アセナフテンキノン等が挙げられる。この中でも、可視光域に極大吸収波長を有している観点から、カンファーキノンが特に好ましい。
【００４８】
本発明に用いられる重合開始剤（ｄ）の配合量は、特に限定されないが、得られる歯科用重合性組成物の硬化性に優れる点から、重合性組成物全体の（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）１００重量部に対して、０．００１重量部以上であることが好ましく、０．０１重量部以上であることがより好ましく、０．１重量部以上であることがさらに好ましい。また、臭気や着色の観点から、（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）の総量に対して、３０重量部以下であることが好ましく、２０重量部以下であることがより好ましく、１０重量部以下であることがさらに好ましい。従って、上記観点より、重合開始剤（ｄ）の配合量は、（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）に対して、０．００１〜３０重量部であることが好ましく、０．０１〜２０重量部であることがより好ましく、０．１〜１０重量部であることがさらに好ましい。
【００４９】
重合促進剤（ｅ）
本発明の歯科用重合性組成物は、重合促進剤（ｅ）を含有することが好ましい。重合促進剤（ｅ）としては、例えば、チオ尿素化合物、遷移金属化合物、アミン類、スルフィン酸及びその塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、アルデヒド類、有機リン化合物、ボレート化合物、バルビツール酸誘導体、トリアジン化合物、ハロゲン化合物、チオール化合物等が挙げられる。これらの中でも、歯科用重合性組成物の硬化性が優れる点から、チオ尿素化合物、遷移金属化合物、アミン類が好ましい。
【００５０】
重合促進剤（ｅ）として用いられるチオ尿素化合物としては、例えば、１−（２−ピリジル）−２−チオ尿素、チオ尿素、メチルチオ尿素、エチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−プロピルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、トリエチルチオ尿素、トリ−ｎ−プロピルチオ尿素、トリシクロヘキシルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、テトラエチルチオ尿素、テトラ−ｎ−プロピルチオ尿素、テトラシクロヘキシルチオ尿素等が挙げられる。
【００５１】
重合促進剤（ｅ）として用いられる遷移金属化合物としては、例えば、バナジウム化合物、銅化合物等が挙げられる。
【００５２】
バナジウム化合物としては、ＩＶ価及び／又はＶ価のバナジウム化合物類が好ましい。ＩＶ価及び／又はＶ価のバナジウム化合物類としては、例えば、四酸化二バナジウム（ＩＶ）、バナジルアセチルアセトナート（ＩＶ）、シュウ酸バナジル（ＩＶ）、硫酸バナジル（ＩＶ）、オキソビス（１−フェニル−１，３−ブタンジオネート）バナジウム（ＩＶ）、ビス（マルトラート）オキソバナジウム（ＩＶ）、五酸化バナジウム（Ｖ）、メタバナジン酸ナトリウム（Ｖ）、メタバナジン酸アンモン（Ｖ）等が好適に挙げられる。
【００５３】
銅化合物としては、例えば、アセチルアセトン銅、酢酸第２銅、オレイン酸銅、塩化第２銅、臭化第２銅等が好適に挙げられる。
【００５４】
これらの遷移金属化合物の中でも、バナジルアセチルアセトナート（ＩＶ）、アセチルアセトン銅、酢酸第２銅が最も好ましい。
【００５５】
重合促進剤（ｅ）として用いられるアミン類としては、例えば、脂肪族アミン、芳香族アミンが挙げられる。脂肪族アミンとしては、例えば、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン等の第１級脂肪族アミン；ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン等の第２級脂肪族アミン；Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−ラウリルジエタノールアミン、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、Ｎ−メチルジエタノールアミンジメタクリレート、Ｎ−エチルジエタノールアミンジメタクリレート、トリエタノールアミンモノメタクリレート、トリエタノールアミンジメタクリレート、トリエタノールアミントリメタクリレート、トリエタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン等の第３級脂肪族アミンが挙げられる。芳香族アミンとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３，５−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３，４−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−４−エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−４−イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−４−ｔ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３，５−ジ−イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，４−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ｔ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）安息香酸エチル、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）安息香酸メチル、４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−ブトキシエチル、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸２−（メタクリロイルオキシ）エチル、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸ブチル等が挙げられる。これらの中でも、組成物に優れた硬化性を付与できる観点から、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）安息香酸エチル、４−（ジメチルアミノ）安息香酸２−ブトキシエチル及び４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノンからなる群から選択される少なくとも１種が好ましく用いられる。
【００５６】
有機又は無機粒子（ｆ）
本発明の歯科用重合性組成物には、硬化前の組成物のペースト性状を調整するために、また硬化物にＸ線造影性を付与するために、有機又は無機粒子（ｆ）をさらに配合することができる。このような有機又は無機粒子（ｆ）として、有機粒子、無機粒子、及び有機−無機複合粒子等が挙げられる。これらは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５７】
有機粒子の素材としては、例えばポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル−メタクリル酸エチル共重合体、架橋型ポリメタクリル酸メチル、架橋型ポリメタクリル酸エチル、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリオキシメチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。有機粒子の形状は特に限定されず、粒子径を適宜選択して使用することができる。
【００５８】
無機粒子の素材としては、石英、シリカ、アルミナ、シリカ−チタニア、シリカ−チタニア−酸化バリウム、シリカ−ジルコニア、シリカ−アルミナ、ランタンガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダガラス、バリウムガラス、ストロンチウムガラス、ガラスセラミック、アルミノシリケートガラス、バリウムボロアルミノシリケートガラス、ストロンチウムボロアルミノシリケートガラス、フルオロアルミノシリケートガラス、カルシウムフルオロアルミノシリケートガラス、ストロンチウムフルオロアルミノシリケートガラス、バリウムフルオロアルミノシリケートガラス、ストロンチウムカルシウムフルオロアルミノシリケートガラス等が挙げられる。無機粒子の形状は特に限定されず、不定形粒子及び球状粒子等を適宜選択して使用することができる。
【００５９】
前記無機粒子は、（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）との混和性を調整するため、必要に応じて公知の表面処理剤で予め表面処理してから用いてもよい。かかる表面処理剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシエトキシ）シラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルトリメトキシシラン、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチルトリメトキシシラン、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルトリメトキシシラン、７−（メタ）アクリロイルオキシヘプチルトリメトキシシラン、８−（メタ）アクリロイルオキシオクチルトリメトキシシラン、９−（メタ）アクリロイルオキシノニルトリメトキシシラン、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１１−（メタ）アクリロイルオキシウンデシルトリメトキシシラン、１２−（メタ）アクリロイルオキシドデシルトリメトキシシラン、１３−（メタ）アクリロイルオキシトリデシルトリメトキシシラン、１４−（メタ）アクリロイルオキシテトラデシルトリメトキシシラン、１５−（メタ）アクリロイルオキシペンタデシルトリメトキシシラン、１６−（メタ）アクリロイルオキシセチルトリメトキシシラン、１７−（メタ）アクリロイルオキシヘプタデシルトリメトキシシラン、１８−（メタ）アクリロイルオキシステアリルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００６０】
有機−無機複合粒子とは、上述の無機粒子にモノマー化合物を予め添加し、ペースト状にした後に重合させ、粉砕することにより得られるものである。有機−無機複合粒子としては、例えば、ＴＭＰＴ粒子（トリメチロールプロパンメタクリレートとシリカ粒子を混和、重合させた後に粉砕したもの）等を用いることができる。前記有機−無機複合粒子の形状は特に限定されず、粒子の粒子径を適宜選択して使用することができる。
【００６１】
有機又は無機粒子（ｆ）の平均粒子径は、得られる組成物の取り扱い性及びその硬化物の機械的強度等の観点から、０．００１〜５０μｍであることが好ましく、０．００１〜１０μｍであることがより好ましい。
【００６２】
なお、本発明において、フィラーの平均粒子径は、レーザー回折散乱法や粒子の電子顕微鏡観察により求めることができる。具体的には、０．１０μｍ以上の粒子の粒子径測定にはレーザー回折散乱法が、０．１０μｍ以下の超微粒子の粒子系測定には電子顕微鏡観察が簡便である。前記０．１０μｍはレーザー回折散乱法により測定した値を意味する。
【００６３】
レーザー回折散乱法は、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置（ＳＡＬＤ−２１００：島津製作所製）により、０．２％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を分散媒に用いて測定することができる。
【００６４】
電子顕微鏡観察は、例えば、粒子の走査型電子顕微鏡（日立製作所製、Ｓ−４０００型）写真を撮り、その写真の単位視野内に観察される粒子（２００個以上）の粒子径を、画像解析式粒度分布測定ソフトウェア（Ｍａｃｖｉｅｗ（株式会社マウンテック））を用いて測定することにより求めることができる。このとき、粒子の粒子径は、粒子の最長の長さと最短の長さの算術平均値として求められ、粒子の数とその粒子径より、平均一次粒子径が算出される。
【００６５】
有機又は無機粒子（ｆ）の配合量は特に限定されないが、得られる組成物の取り扱い性及びその硬化物の柔軟性の観点から、重合性組成物全体の（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）１００重量部に対して、１〜５００重量部が好ましく、１〜２５０重量部がより好ましい。
【００６６】
また、本発明の歯科用重合性組成物には、性能を低下させない範囲内で、公知の添加剤を配合することができる。かかる添加剤としては、重合禁止剤、酸化防止剤、顔料、染料、紫外線吸収剤、有機溶媒、増粘剤等が挙げられる。
【００６７】
重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ジブチルハイドロキノン、ジブチルハイドロキノンモノメチルエーテル、ｔ−ブチルカテコール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン等が挙げられる。重合禁止剤の含有量は、（メタ）アクリレート系重合性単量体（ａ）１００重量部に対して、０．００１〜１．０重量部が好ましい。
【００６８】
本発明の歯科用重合性組成物は、特に限定されず、公知の製造方法により製造することができる。製造方法としては、例えば、前記した各成分を、常温下（２５℃）で混合することにより製造することができる。
【００６９】
本発明の歯科用重合性組成物は、可徹性に優れる。インプラントに使用される金属及びセラミックスに対して仮着できる程度に高すぎず、かつ低すぎない程度の良好な接着性を示す。また、本発明の歯科用重合性組成物は、仮着の保持力に優れ、インプラントに使用される金属及びセラミックスに対して仮着できる程度の良好な接着耐久性を有する。従って、本発明の歯科用重合性組成物は、このような利点が生かされる歯科重合性組成物として好適に使用でき、特にインプラント用仮着セメントとして最適に使用することができる。
【００７０】
本発明の歯科用重合性組成物は、硬化後から３７℃２４時間保管した後のチタン及びセラミックスに対する引張接着強さが、２．０〜６．０ＭＰａの範囲のものが好ましく、２．５〜５．５ＭＰａの範囲のものがより好ましい。チタン及びセラミックスに対する引張接着強さの測定方法は、後記する実施例に記載のとおりである。また、本発明の歯科用重合性組成物は、チタン及びセラミックスに対する引張接着強さの変化率が３０％以内のものが好ましく、２０％以内のものがより好ましく、１７．５％以内のものがさらに好ましく、１０％以内のものが特に好ましい。引張接着強さの変化率の測定方法は、後記する実施例に記載のとおりである。
【００７１】
仮着セメントの好適な構成の一例を示す。仮着セメントは、重合性組成物全体の（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）１００重量部に対し、有機ケイ素化合物（ｂ）を０．１〜４０重量部、軟化剤（ｃ）を５〜５０重量部、重合開始剤（ｄ）を０．０１〜２０重量部、重合促進剤（ｅ）を０．０１〜２０重量部含み、かつ無機粒子（ｆ）を１〜５００重量部含むことが好ましく、有機ケイ素化合物（ｂ）を１．０〜３０重量部、軟化剤（ｃ）を５〜４０重量部、重合開始剤（ｄ）を０．１〜１０重量部、重合促進剤（ｅ）を０．１〜１０重量部含み、かつ無機粒子（ｆ）を１〜２５０重量部含むことがより好ましい。
【００７２】
本発明の歯科用重合性組成物は、シリンジ容器に収納して使用することができる。歯科用重合性組成物が２材型の場合には、例えば、並列に連結された２本のシリンジ容器に各材を収納することができ、シリンジ容器が、その先端にミキシングチップ等の混合器をさらに備えていてもよい。
【００７３】
本発明の歯科用重合性組成物が２材型の場合、例えば、Ａ材（第１材）が、（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）、式［Ｉ］で表される有機ケイ素化合物（ｂ）、軟化剤（ｃ）及び重合開始剤（ｄ）を含み、Ｂ材（第２材）が、（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）及び軟化剤（ｃ）を含む２材型の態様が好ましい。また、前記２材型の態様において重合促進剤（ｅ）を含む場合、Ｂ材（第２材）に重合促進剤（ｅ）を含む態様が好ましい。さらに、前記２材型の態様において重合開始剤（ｄ）が化学重合開始剤（ｄ−１）及び光重合開始剤（ｄ−２）である場合、Ａ材（第１材）が化学重合開始剤（ｄ−１）及び光重合開始剤（ｄ−２）を含む態様が好ましい。前記した２材型の歯科用重合性組成物における各成分の種類及び配合量は、上述のとおりである。
【００７４】
本発明は、本発明の効果を奏する限り、本発明の技術的範囲内において、上記の構成を種々組み合わせた態様を含む。
【実施例】
【００７５】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【００７６】
実施例及び比較例の歯科用重合性組成物の成分を略号と共に以下に記す。
【００７７】
［（メタ）アクリル系重合性単量体（ａ）］
ＥＨＭ：２−エチルヘキシルメタクリレート
ＤＤ：１，１０−デカンジオールジメタクリレート
３Ｇ：トリエチレングリコールジメタクリレート
【００７８】
［有機ケイ素化合物（ｂ）］
１０ＭＵＳ：１０−メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン
１１ＭＵＳ：１１−メタクリロイルオキシウンデシルトリメトキシシラン
【００７９】
［軟化剤（ｃ）］
ＳＩＳ：ポリスチレン−ポリビニルイソプレン−ポリスチレントリブロック共重合体（クラレ製「ハイブラー５１２７」，Ｍｗ：１２００００）
ＬＭＢ：ポリメチルメタクリレート−ポリブチルアクリレートジブロック共重合体（クラレ製「クラリティ１１１４」，Ｍｗ：７５０００）
ＰＢＭ：ポリブチルメタクリレート（根上工業製「ハイパール６００３」，Ｍｗ２５００００）
ＬＩＲ：ポリイソプレン（クラレ製「ＬＩＲ２００」，Ｍｗ２５０００）
【００８０】
［化学重合開始剤（ｄ−１）］
ＴＨＰ：１，１，３，３−テトラメチルハイドロパーオキサイド
【００８１】
［光重合開始剤（ｄ−２）］
ＢＡＰＯ：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド
【００８２】
［重合促進剤（ｅ）］
ＰＴＵ：１−（２−ピリジル）−２−チオ尿素
ＶＯＡＡ：バナジルアセチルアセトナート
【００８３】
［無機粒子（ｆ）］
無機粒子（ｆ）−１は、以下の製造方法に従って得られる。
【００８４】
無機粒子（ｆ）−１：３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン処理バリウムガラス粉
バリウムガラス（エステック社製「Ｅ−３０００」）を振動ボールミルで粉砕し、バリウムガラス粉を得た。得られたバリウムガラス粉１００ｇ、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン０．５ｇ及びトルエン２００ｍｌを５００ｍｌの一口ナスフラスコに入れ、室温で２時間撹拌した。続いて、減圧下トルエンを留去した後、４０℃で１６時間真空乾燥し、さらに９０℃で３時間真空乾燥し、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン処理バリウムガラス粉（無機粒子（ｆ）−１）を得た。無機粒子（ｆ）−１の平均粒子径をレーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所製、型式「ＳＡＬＤ−２１００」）を用いて測定したところ、２．４μｍであった。
【００８５】
［重合禁止剤］
ＢＨＴ：３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン
【００８６】
実施例１〜１２及び比較例１〜３
下記表１〜表３に示す原料を常温下（２５℃）で混合して、Ａペースト及びＢペーストを調製し、更に該Ａペースト及び該Ｂペーストを体積比１：１で混合することにより実施例及び比較例の歯科用重合性組成物を得た。得られた歯科用重合性組成物のチタン及びセラミックスとの接着性、並びに可徹性は、以下のようにして測定又は評価した。
【００８７】
試験例１（チタンとの接着性）
縦横１０ｍｍ×厚さ５ｍｍのチタン片（株式会社松風製、チタン１００、チタン含有率９９．５％以上）を流水下にて＃１０００シリコン・カーバイド紙（日本研紙株式会社製）で研磨して平滑面を得た後、表面の水を歯科用エアシリンジで吹き飛ばした。
【００８８】
チタン片の平滑面に、直径５ｍｍの丸孔を有する厚さ１５０μｍの粘着テープを貼付して接着面積を規定した。次いで、歯科用重合性組成物を丸孔内に充填し、丸孔から溢れた余剰分は、カミソリで表面が平滑になるように除去した後、２５℃の室内で１時間静置して歯科用重合性組成物を硬化させた。得られた歯科用重合性組成物の未重合層を残した硬化物に対して、市販の歯科用レジンセメント（クラレメディカル株式会社製、パナビア２１）を用いてステンレス製円柱棒（直径７ｍｍ、長さ２．５ｃｍ）の一方の端面（円形断面）を圧着した。圧着後、当該サンプルを３０分間室温で静置した後、蒸留水に浸漬した。接着試験供試サンプルは計１０個作製し、蒸留水に浸漬したすべてのサンプルを、３７℃に保持した恒温器内に２４時間保管した（３７℃２４ｈｒサンプル）。続いて、該３７℃２４ｈｒサンプル１０個のうち、半分の５個を４℃と６０℃の水にそれぞれ１分ずつ浸漬する動作を３０００回繰り返した（ＴＣ３０００サンプル）。
【００８９】
上記の接着試験供試サンプルの引張接着強さを、万能試験機（島津製作所社製、オートグラフＡＧ−１００ｋＮＩ）にて、クロスヘッドスピード２ｍｍ／ｍｉｎで測定し、平均値を引張接着強さとした。３７℃２４ｈｒサンプル、ＴＣ３０００サンプルともに、接着強さが１．０ＭＰａ未満の場合、接着力が低すぎて脱落原因となる。また、３７℃２４ｈｒサンプルとＴＣ３０００サンプルの引張接着強さの変化率が３０％以内であると、仮着の保持力に優れる。
引張接着強さの変化率（％）
＝［１−（ＴＣ３０００サンプルの引張接着強さ／３７℃２４ｈｒサンプルの引張接着強さ）］×１００
【００９０】
試験例２（ジルコニアとの接着性）
試験例１のチタン１００をジルコニア片（クラレノリタケデンタル社製、カタナ）に変えたこと以外、試験例１と同様にして試験した。
【００９１】
試験例３（可徹性）
図１に記載のチタン製のアバットメント模型と、図２に記載の歯冠部模型（ナビック社製）を作製した。歯冠部模型側に歯科用重合性組成物を充填し、アバットメント模型と歯冠部模型を圧着した。３７℃の恒温室に３０分間静置して、歯科用重合性組成物を硬化させた後、硬化した余剰セメントを歯科用スケーラーで除去した。続いて、３７℃の蒸留水に２４時間浸漬した。可徹試験供試サンプルは計５個作製した。
【００９２】
上記の可徹試験供試サンプルの可徹性は、歯科用クラウンリムーバー（ＹＤＭ社製）を台に固定された歯冠部模型とアバットメント模型の間に引掻けた後、ノックして、脱落するまでのノックの回数を数えることによって評価した。この試験において、ノック回数が３回以下の場合、可徹性に優れる。
【００９３】
【表１】
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【００９４】
【表２】
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【００９５】
【表３】
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【００９６】
表１及び表２の結果より、式［Ｉ］で表される有機ケイ素化合物（ｂ）を含有する実施例の歯科用重合性組成物は、チタン及びジルコニアに対して仮着に適した接着性と仮着の保持力を有していることがわかる。さらに、歯冠部を撤去する際、リムーバーによるノック回数が少なく、可徹性にも優れていることがわかる。一方、表３の結果より、式［Ｉ］で表される有機ケイ素化合物（ｂ）を含有しない比較例の歯科用重合性組成物は、仮着セメントに必要な仮着の保持力と可徹性を満たすことができないことがわかる。以上より、本発明の歯科用重合性組成物は、とりわけインプラント用仮着セメントに好適であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明の歯科用重合性組成物は、歯科修復治療の用途に好適に使用でき、歯科用仮着セメントに特に好適に使用でき、インプラント用仮着セメントに最も好適に使用することができる。
【図１】
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【図２】
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