(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式４で表される化合物：
【化１】
0006340096.tif 000137
前記式４において、
Ａｒ１は、フルオレニル基、Ｃ６−Ｃ６０のアリール基、並びにＯ、Ｎ及びＳから選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ芳香族環からなる群より選択され、該フルオレニル基、アリール基、及びヘテロ芳香族環は、Ｃ１−Ｃ２０のアルキル基、Ｃ６−Ｃ１２のアリール基、及びフルオレニル基からなる群から選択される少なくとも１つの置換基で更に置換されていてもよく、
ｍは１〜４の整数であり、
ｎは１〜３の整数であり、
Ａｒ２及びＡｒ３は互いに独立して、Ｃ６−Ｃ６０のアリール基；フルオレニル基；Ｏ及びＳのうち少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ１０−Ｃ６０のヘテロ芳香族環；並びにＣ６−Ｃ６０の芳香族環とＣ３−Ｃ６０の脂肪族環との縮合環基からなる群より選択され、該アリール基、フルオレニル基、ヘテロ芳香族環、及び縮合環基は、重水素、ハロゲン、Ｃ６−Ｃ２０のアリール基、重水素で置換されたＣ６−Ｃ２０のアリール基、並びにＯ、Ｎ、及びＳのうち少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ２０のヘテロ芳香族環からなる群より選択される少なくとも１つの置換基で更に置換されていてもよく、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、水素、重水素、三重水素及びＣ６−Ｃ６０のアリール基からなる群より選択される。
【請求項２】
前記式４において、Ａｒ２及びＡｒ３は互いに独立してＣ６−Ｃ６０のアリール基であり、該アリール基は、重水素、ハロゲン、Ｃ６−Ｃ２０のアリール基、重水素で置換されたＣ６−Ｃ２０のアリール基、並びにＯ、Ｎ、及びＳのうち少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ２０のヘテロ芳香族環からなる群より選択される少なくとも１つの置換基で更に置換されていてもよい、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記式４において、
前記Ｃ２−Ｃ６０のヘテロ芳香族環は、Ｃ１２−Ｃ６０のヘテロ芳香族環であり、
前記Ｃ２−Ｃ２０のヘテロ芳香族環は、Ｃ５−Ｃ２０のヘテロ芳香族環である、
請求項１又は請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
下記式５で表される、請求項１に記載の化合物。
【化２】
0006340096.tif 000138
前記式５において、
Ａｒ１は、フルオレニル基、Ｃ６−Ｃ６０のアリール基、並びにＯ、Ｎ及びＳから選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ芳香族環からなる群より選択され、該フルオレニル基、アリール基、及びヘテロ芳香族環は、Ｃ１−Ｃ２０のアルキル基、Ｃ６−Ｃ１２のアリール基、及びフルオレニル基からなる群から選択された１つ以上の置換基で更に置換されていてもよく、
ｍは１〜４の整数であり、
ｎは１〜３の整数であり、
Ａｒ３は、Ｃ６−Ｃ２０のアリール基であり、該アリール基は、重水素、ハロゲン、Ｃ６−Ｃ２０のアリール基、重水素で置換されたＣ６−Ｃ２０のアリール基、並びにＯ、Ｎ、及びＳのうち少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ２０のヘテロ芳香族環で更に置換されていてもよく、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、水素、重水素、三重水素及びＣ６−Ｃ６０のアリール基からなる群より選択され、
Ｑ３はＣ（Ｒｈ）（Ｒｉ）、Ｎ（Ｒｊ）、Ｓ又はＯであり、
前記Ｒｈ〜Ｒｊは互いに独立して、水素、重水素、Ｃ１−Ｃ２０のアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のアリール基及びフルオレニル基からなる群より選択され、ＲｈとＲｉは互いに結合してこれらが結合してこれらが結合されたフルオレニルの炭素と共にスピロ（Ｓｐｉｒｏ）化合物を形成することができる。
【請求項５】
前記式５において、
前記Ｃ２−Ｃ６０のヘテロ芳香族環は、Ｃ１２−Ｃ６０のヘテロ芳香族環であり、
前記Ｃ２−Ｃ２０のヘテロ芳香族環は、Ｃ５−Ｃ２０のヘテロ芳香族環である、
請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
下記化合物のうち１つであることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【化３】
0006340096.tif 000139
【化４】
0006340096.tif 000140
。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれか一項に記載の化合物を含む有機電子素子。
【請求項８】
第１電極；第２電極；及び前記第１電極と第２電極との間に位置する有機物層；を含み、前記化合物が前記有機物層に含有されることを特徴とする請求項７に記載の有機電子素子。
【請求項９】
前記化合物は前記有機物層の正孔注入層、正孔輸送層、発光補助層又は発光層のうち少なくとも１つの層に含有されることを特徴とする請求項８に記載の有機電子素子。
【請求項１０】
前記第１電極と第２電極の一面のうちの前記有機物層と反対となる少なくとも一面に形成される光効率改善層を更に含むことを特徴とする請求項８又は請求項９に記載の有機電子素子。
【請求項１１】
請求項７〜請求項１０のいずれか一項に記載の有機電子素子を含むディスプレイ装置；及び
前記ディスプレイ装置を駆動する制御部；と、を含む電子装置。
【請求項１２】
前記有機電子素子は、有機電子発光素子（ＯＬＥＤ）、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、有機トランジスタ（有機ＴＦＴ）、及び単色又は白色照明用素子のうちの少なくとも１つであることを特徴とする請求項１１に記載の電子装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機電子素子用化合物、これを用いた有機電子素子及びその電子装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに変換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機電子素子は通常、正極と負極及びこの間に有機物層を含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機電子素子の効率と安定性を高めるために、それぞれ他の物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び電子注入層などからなり得る。
【０００３】
有機電子素子において有機物層として用いられる材料は、機能によって発光材料と電荷輸送材料、例えば、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類されることができる。
【０００４】
有機電子発光素子において最も問題視されているのは寿命と効率であり、ディスプレイが大面積化され、このような効率や寿命の問題は必ず解決しなければならない状況である。
【０００５】
効率と寿命、駆動電圧などは互いに関連性があり、効率が増加すれば、相対的に駆動電圧が低下し、駆動電圧が低下しながら、駆動時に発生するジュール熱（Ｊｏｕｌｅ ｈｅａｔｉｎｇ）による有機物質の結晶化が少なくなり、結果として寿命が長くなる傾向を示す。
【０００６】
しかしながら、前記有機物層を単純に改善するとして効率を最大化させることはできない。なぜなら、各有機物層間のエネルギー準位（ｅｎｅｒｇｙ ｌｅｖｅｌ）及びＴ１値、物質の固有特性（移動度、界面特性など）などが最適の組み合わせとなったとき、長寿命と高効率を同時に達成できるためである。
【０００７】
また、最近有機電子発光素子において正孔輸送層における発光問題を解決するためには、必ず正孔輸送層と発光層との間に発光補助層が存在すべきであり、それぞれの発光層（Ｒ、Ｇ、Ｂ）による異なる発光補助層の開発が必要な時点である。
【０００８】
一般的に、電子輸送層から発光層に電子（ｅｌｅｃｔｒｏｎ）が伝達され、正孔（ｈｏｌｅ）が正孔輸送層から発光層に伝達され、再組換（ｒｅｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ）によりエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が生成される。
【０００９】
しかしながら、正孔輸送層に用いられる物質の場合、低いＨＯＭＯ値を有すべきであるため、大方低いＴ１値を有し、これによる発光層で生成されたエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が正孔輸送層に移されるようになり、結果的に発光層内の電荷不均衡（ｃｈａｒｇｅ  ｕｎｂａｌａｎｃｅ）を齎し、正孔輸送層内又は正孔輸送層の界面において発光するようになり、有機電子素子の色純度の低下、効率及び寿命減少現状が表れるようになる。
【００１０】
また、正孔移動度（ｈｏｌｅ  ｍｏｂｉｌｉｔｙ）が速い物質を用い、駆動電圧を下げることができるが、正孔移動度（ｈｏｌｅ  ｍｏｂｉｌｉｔｙ）が電子移動度（ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｍｏｂｉｌｉｔｙ）より速いため、発光層内の電荷不均衡（ｃｈａｒｇｅ  ｕｎｂａｌａｎｃｅ）を齎し、有機電子素子の色純度及び効率が低下され、寿命が短くなる問題点が発生するようになる。
【００１１】
従い、高いＴ１値を有し、正孔輸送層ＨＯＭＯエネルギー準位と発光層のＨＯＭＯエネルギー準位との間のＨＯＭＯ準位を有する発光補助層の開発が切実に要求される。
【００１２】
一方、有機電子素子の寿命短縮原因のうち１つである正極電極（ＩＴＯ）から金属酸化物が有機層に浸透拡散されることを遅延させつつ、素子駆動時に発生するジュール熱（Ｊｏｕｌｅ  ｈｅａｔｉｎｇ）に対しても安定された特性、即ち高いガラス転移温度を有する正孔注入層材料に対する開発が必要である。正孔輸送層材料の低いガラス転移温度は素子駆動時、薄膜表面の均一度を低下させる特性があるため、これは素子の寿命に大きな影響を及ぼすことと報告されている。また、ＯＬＥＤ素子は主に蒸着方法により形成されるが、蒸着時に長く耐えられる材料、即ち耐熱特性が強い材料開発が必要な実情である。
【００１３】
即ち、有機電子素子が有する優れた特徴を十分に発揮するためには、素子内の有機物層をなす物質、例えば、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質、発光補助層物質などが安定的、且つ効率的な材料によって後押されることが前提とならなければならないが、未だに安定的、且つ効率的な有機電子素子用有機物層材料の開発が十分に行われていない状態である。従い、新しい材料の開発が求め続けられており、特に発光補助層と正孔輸送層材料に対する開発が切実に要求されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、ＯＬＥＤ正孔輸送物質として広く用いられているカルバゾールコアに非線形（ｎｏｎ−ｌｉｎｅａｒ）の連結基（アミン基と結合時、折れた構造）を用い、またカルバゾールの窒素（Ｎ）に嵩高い（ｂｕｌｋｙ）置換基を導入し、高いＴ１値と広いバンドギャップ（ｗｉｄｅ  ｂａｎｄ  ｇａｂ）を有し、電荷均衡（ｃｈａｒｇｅ  ｂａｌａｎｃｅ）が優れ、素子の高い発光効率、低い駆動電圧、高耐熱性、色純度及び寿命を向上させることができる化合物、これを用いた有機電子素子及びその電子装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
一側面において、本発明は、下記式で表される化合物を提供する。
【００１６】
【化１】
0006340096.tif 000002
【００１７】
他の側面において、本発明は、前記式で表される化合物を用いた有機電子素子及びその電子装置を提供する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明に係る化合物を用いることで、素子の発光効率、低い駆動電圧、高耐熱性を達成することができ、素子の色純度及び寿命を大きく向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明に係る有機電子発光素子の例示図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の実施例を添付の図面を参照して詳細に説明する。
【００２１】
各図面の構成要素に参照符号を付すにおいて、同一の構成要素に対しては、たとえ他の図面上に表示されていても可能な限り同一の符号を有するようにしていることに留意すべきである。また、本発明を説明するにおいて、関連する公知の構成又は機能に関する具体的な説明が本発明の要旨を曖昧にするおそれがあると判断される場合には、その詳細な説明は省略する。
【００２２】
本発明の構成要素を説明するにおいて、第１、第２、Ａ、Ｂ、（ａ）、（ｂ）などの用語を用いることができる。このような用語は、その構成要素を他の構成要素と区別するためのものに過ぎず、その用語により該当構成要素の本質や順番又は順序などが限定されないわけではない。ある構成要素が他の構成要素に「連結」、「結合」又は「接続」されると記載された場合、その構成要素は、その他の構成要素に直接的に連結又は接続され得るが、各構成要素の間に他の構成要素が「連結」、「結合」又は「接続」され得ることも理解されるべきである。
【００２３】
本明細書及び添付の請求の範囲で用いられたように、特に言及しない限り、下記の用語の意味は、以下の通りである。
【００２４】
本明細書で用いられた用語「ハロ」又は「ハロゲン」は、他の説明がない限り、フッ素（Ｆ）、ブローム（Ｂｒ）、塩素（Ｃｌ）又はヨード（Ｉ）である。
【００２５】
本発明で用いられた用語「アルキル」又は「アルキル基」は、他の説明がない限り、１ないし６０の炭素数の単一結合を有し、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、シクロアルキル（脂環族）基、アルキル-置換されたシクロアルキル基、シクロアルキル-置換されたアルキル基をはじめとする飽和脂肪族作用基のラジカルを意味する。
【００２６】
本発明で用いられた用語「ハロアルキル基」又は「ハロゲンアルキル基」は、他の説明がない限り、ハロゲンで置換されたアルキル基を意味する。
【００２７】
本発明で用いられた用語「ヘテロアルキル基」は、アルキル基を構成する炭素原子のうち、１つ以上がヘテロ原子に代替されたことを意味する。
【００２８】
本発明で用いられた用語「アルケニル基」又は「アルキニル基」は、他の説明がない限り、それぞれ２ないし６０の炭素数の二重結合又は三重結合を有し、直鎖型又は側鎖型鎖基を含み、これに制限されるものではない。
【００２９】
本発明で用いられた用語「シクロアルキル」は、他の説明がない限り、３ないし６０の炭素数を有する環を形成するアルキルを意味し、これに制限されるものではない。
【００３０】
本発明で用いられた用語「アルコキシル基」、「アルコキシ基」、又は「アルキルオキシ基」は、酸素ラジカルが付着されたアルキル基を意味し、他の説明がない限り、１ないし６０の炭素数を有し、これに制限されるものではない。
【００３１】
本発明で用いられた用語「アルケンオキシル基」、「アルケンオキシ基」、「アルケニルオキシル基」、又は「アルケニルオキシ基」は、酸素ラジカルが付着されたアルケニル基を意味し、他の説明がない限り、２ないし６０の炭素数を有し、これに制限されるものではない。
【００３２】
本発明で用いられた用語「アリールオキシル基」又は「アリールオキシ基」は、酸素ラジカルが付着されたアリール基を意味し、他の説明がない限り、６ないし６０の炭素数を有し、これに制限されるものではない。
【００３３】
本発明で用いられた用語「アリール基」及び「アリーレン基」は、他の説明がない限り、それぞれ６ないし６０の炭素数を有し、これに制限されるものではない。本発明でアリール基又はアリーレン基は、一環又は多環の芳香族を意味し、隣り合う置換基が結合又は反応に加わって形成された芳香族環を含む。例えば、アリール基はフェニル基、ビフェニル基、フルオレン基、スピロフルオレン基、スピロビフルオレン基であり得る。
【００３４】
接頭辞「アリール」又は「アル」は、アリール基で置換されたラジカルを意味する。例えば、アリールアルキル基はアリール基で置換されたアルキル基であり、アリールアルケニル基はアリール基で置換されたアルケニル基であり、アリール基で置換されたラジカルは、本明細書で説明した炭素数を有する。
【００３５】
また、接頭辞が連続して命名される場合、先に記載された順に置換基が羅列されることを意味する。例えば、アリールアルコキシ基の場合、アリール基で置換されたアルコキシ基を意味し、アルコキシルカルボニル基の場合、アルコキシル基で置換されたカルボニル基を意味し、またアリールカルボニルアルケニル基の場合、アリールカルボニル基で置換されたアルケニル基を意味し、ここでアリールカルボニル基は、アリール基で置換されたカルボニル基である。
【００３６】
本明細書で用いられた用語「ヘテロアルキル」は、他の説明がない限り、１つ以上のヘテロ原子を含むアルキルを意味する。 本発明で用いられた用語「ヘテロアリール基」又は「ヘテロアリーレン基」は、他の説明がない限り、それぞれ１つ以上のヘテロ原子を含む炭素数２ないし６０のアリール基又はアリーレン基を意味し、ここに制限されるものではなく、一環及び多環のうちの少なくとも１つを含み、隣り合う作用基が結合して形成されることもできる。
【００３７】
本発明で用いられた用語「ヘテロ環基」は、他の説明がない限り、１つ以上のヘテロ原子を含み、２ないし６０の炭素数を有し、一環及び多環のうちの少なくとも１つを含み、ヘテロ脂肪族環及びヘテロ芳香族環を含む。隣り合う作用基が結合して形成されることもできる。
【００３８】
本明細書で用いられた用語「ヘテロ原子」は、他の説明がない限り、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ又はＳｉを示す。
【００３９】
また、「ヘテロ環基」は、環を形成する炭素の代わりにＳＯ２を含む環も含むことができる。例えば、「ヘテロ環基」は以下の化合物を含む。
【００４０】
【化２】
0006340096.tif 000003
【００４１】
他の説明がない限り、本発明で用いられた用語「脂肪族」は、炭素数１ないし６０の脂肪族炭化水素を意味し、「脂環族環」は炭素数３ないし６０の脂肪族炭化水素環を意味する。
【００４２】
他の説明がない限り、本発明で用いられた用語「環」は、炭素数３ないし６０の脂肪族環又は炭素数６ないし６０の芳香族環又は炭素数２ないし６０のヘテロ環又はこれらの組み合わせからなる縮合環を意味し、飽和又は不飽和環を含む。
【００４３】
前述したヘテロ化合物以外のその他のヘテロ化合物又はヘテロラジカルは、１つ以上のヘテロ原子を含み、これに制限されるものではない。
【００４４】
他の説明がない限り、本発明で用いられた用語「カルボニル」とは、−ＣＯＲ’で表されるものであり、ここでＲ’は水素、炭素数１ないし２０のアルキル基、炭素数６ないし３０のアリール基、炭素数３ないし３０のシクロアルキル基、炭素数２ないし２０のアルケニル基、炭素数２ないし２０のアルキニル基、又はこれらの組み合わせである。
【００４５】
他の説明がない限り、本発明で用いられた用語「エーテル」とは、−Ｒ−Ｏ−Ｒ’で表されるものであり、ここでＲ又はＲ’は互いに独立して水素、炭素数１ないし２０のアルキル基、炭素数６ないし３０のアリール基、炭素数３ないし３０のシクロアルキル基、炭素数２ないし２０のアルケニル基、炭素数２ないし２０のアルキニル基、又はこれらの組み合わせである。
【００４６】
また、明示的な説明がない限り、本発明で用いられた用語「置換又は非置換の」における「置換」は、重水素、ハロゲン、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１-Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１-Ｃ２０のアルコキシル基、Ｃ１-Ｃ２０のアルキルアミン基、Ｃ１-Ｃ２０のアルキルチオフェン基、Ｃ６-Ｃ２０のアリールチオフェン基、Ｃ２-Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２-Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ３-Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６-Ｃ２０のアリール基、重水素で置換されたＣ６-Ｃ２０のアリール基、Ｃ８-Ｃ２０のアリールアルケニル基、シラン基、ホウ素基、ゲルマニウム基、及びＯ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群より選択された少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２-Ｃ２０のヘテロ環基からなる群より選択される１つ以上の置換基で置換されることを意味し、これらの置換基に制限されるものではない。
【００４７】
また、明示的な説明がない限り、本発明で用いられる式は、下記式の指数定義による置換基の定義と同一に適用される。
【００４８】
【化３】
0006340096.tif 000004
【００４９】
ここで、ａが０の整数である場合、置換基Ｒ１は不在であり、ａが１の整数である場合、１つの置換基Ｒ１はベンゼン環を形成する炭素のうちの何れか１つの炭素に結合し、ａが２又は３の整数である場合、それぞれ次のように結合し、このとき、Ｒ１は互いに同一又は異なり得、ａが４ないし６の整数である場合、これと類似する方式でベンゼン環の炭素に結合し、一方、ベンゼン環を形成する炭素に結合されている水素の表示は省略する。
【００５０】
【化４】
0006340096.tif 000005
【００５１】
図１は、本発明の一実施例に係る有機電子素子に対する例示図である。
【００５２】
図１を参照すれば、本発明の一実施例に係る有機電子素子１００は、基板１１０上に形成された第１電極１２０、第２電極１８０及び第１電極１２０と第２電極１８０との間に本発明に係る化合物を含む有機物層を備える。このとき、第１電極１２０はアノード（正極）であり、第２電極１８０はカソード（負極）であり得、インバート型の場合には、第１電極がカソードであり、第２電極がアノードであり得る。
【００５３】
有機物層は、第１電極１２０上に順次、正孔注入層１３０、正孔輸送層１４０、発光層１５０、電子輸送層１６０及び電子注入層１７０を含むことができる。このとき、発光層１５０を除いた残りの層が形成されないこともあり得る。正孔阻止層、電子阻止層、発光補助層１５１、バッファ層１４１などを更に含んでもよく、電子輸送層１６０などが正孔阻止層の機能を行ってもよい。
【００５４】
また、図示していないが、本発明の一実施例に係る有機電子素子は、第１電極と第２電極のうちの少なくとも一面のうち前記有機物層と反対の一面に形成された保護層又は光効率改善層（Ｃａｐｐｉｎｇ ｌａｙｅｒ）を更に含むことができる。
【００５５】
前記有機物層に適用される本発明の一実施例に係る化合物は、正孔注入層１３０、正孔輸送層１４０、電子輸送層１６０、電子注入層１７０、発光層１５０のホスト又はドーパント又は光効率改善層の材料として使用され得る。 好ましくは、本発明の化合物は発光層１５０、正孔輸送層１４０及び／又は発光補助層１５１に用いられることができる。
【００５６】
一方、同一のコアであっても、ある位置に、ある置換基を結合させるかによってバンドギャップ（ｂａｎｄ  ｇａｐ）、電気的特性、界面特性などが異なることがあるため、コアの選択及びこれに結合されたサブ（ｓｕｂ）−置換体の組み合わせも非常に重要であり、特に各有機物層間のエネルギー準位（ｅｎｅｒｇｙｌｅｖｅｌ）及びＴ１値、物質の固有特性（移動度、界面特性など）などが最適の組み合わせとなったとき、長寿命と高効率を同時に達成することができる。
【００５７】
既に説明したように、最近有機電子発光素子において正孔輸送層における発光問題を解決するためには、正孔輸送層と発光層との間に発光補助層が形成されることが好ましく、それぞれの発光層（Ｒ、Ｇ、Ｂ）による異なる発光補助層の開発が必要な時点である。一方、発光補助層の場合、正孔輸送層及び発光層（ホスト）との相互関係を把握しなければならないため、類似するコアを用いても、用いられる有機物層が異なったら、その特徴を類推することは非常に困難である。
【００５８】
従い、本発明においては式１で表される化合物を用いて発光層又は発光補助層を形成することにより、各有機物層間のエネルギー準位（ｅｎｅｒｇｙｌｅｖｅｌ）及びＴ１値、物質の固有特性（移動度、界面特性など）などを最適化し、有機電子素子の寿命及び効率を同時に向上させることができる。
【００５９】
本発明の一実施例に係る有機電子発光素子は、ＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ  ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して製造され得る。例えば、基板上に金属又は伝導性を有する金属酸化物又はこれらの合金を蒸着させて正極１２０を形成し、その上に正孔注入層１３０、正孔輸送層１４０、発光層１５０、電子輸送層１６０及び電子注入層１７０を含む有機物層を形成した後、その上に負極１８０として使用できる物質を蒸着させることによって製造され得る。
【００６０】
また、有機物層は、多様な高分子素材を用いて蒸着法ではない溶液工程又はソルベントプロセス（ｓｏｌｖｅｎｔ ｐｒｏｃｅｓｓ）、例えば、スピンコーティング工程、ノズルプリンティング工程、インクジェットプリンティング工程、スロットコーティング工程、ディップコーティング工程、ロールツーロール工程、ドクターブレーディング工程、スクリーンプリンティング工程、又は熱転写法などの方法によってより少ない数の層で製造できる。本発明に係る有機物層は、多様な方法で形成され得るので、その形成方法によって本発明の権利範囲が制限されるものではない。
【００６１】
本発明の一実施例に係る有機電子素子は、用いられる材料によって前面発光型、後面発光型又は両面発光型であり得る。
【００６２】
ＷＯＬＥＤ（Ｗｈｉｔｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｅｖｉｃｅ）は、高解像度の実現が容易であり、工程性に優れた一方、既存のＬＣＤのカラーフィルタ技術を用いて製造され得るという利点がある。主に、バックライト装置として用いられる白色有機発光素子に対する多様な構造が提案され特許化されている。代表として、Ｒ（Ｒｅｄ）、Ｇ（Ｇｒｅｅｎ）、Ｂ（Ｂｌｕｅ）発光部を相互平面的に並列配置（ｓｉｄｅ-ｂｙ-ｓｉｄｅ）方式、Ｒ、Ｇ、Ｂ発光層が上下に積層される積層（ｓｔａｃｋｉｎｇ）方式があり、青色（Ｂ）有機発光層による電界発光とこれからの光を利用して無機蛍光体の自発光（ｐｈｏｔｏ-ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）を利用する色変換物質（ｃｏｌｏｒ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｍａｔｅｒｉａｌ、ＣＣＭ）方式などがあるが、本発明はこのようなＷＯＬＥＤにも適用され得る。
【００６３】
また、本発明の一実施例に係る有機電子素子は、有機電子発光素子、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタ、単色又は白色照明用素子のうちの１つであり得る。
【００６４】
本発明の他の実施例は、前述した本発明の有機電子素子を含むディスプレイ装置と、このディスプレイ装置を制御する制御部を含む電子装置を含むことができる。このとき、電子装置は、現在又は将来の有無線通信端末であってもよく、携帯電話などの移動通信端末、ＰＤＡ、電子辞書、ＰＭＰ、リモコン、ナビゲーション、ゲーム機、各種テレビ、各種コンピュータなどあらゆる電子装置を含む。
【００６５】
以下、本発明の一側面に係る化合物について説明する。
【００６６】
本発明の一側面に係る化合物は、下記式１で表される。
【００６７】
【化５】
0006340096.tif 000006
【００６８】
前記式１において、ｍは１ないし４の整数であり、ｎは１ないし３の整数であり、 
【００６９】
前記式１において、Ｒ１及びＲ２は互いに独立して水素；重水素；三重水素；ハロゲン；Ｃ６−Ｃ６０のアリール基；フルオレニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基；Ｃ１−Ｃ５０のアルキル基；Ｃ２−Ｃ２０のアルケニル基；−Ｌ２−Ｎ（Ａｒ２）（Ａｒ３）；Ｃ１−Ｃ３０のアルコキシル基；及びＣ６−Ｃ３０のアリールオキシル基；からなる群より選択される。例えば、Ｒ１及びＲ２は互いに独立して水素、フェニル、ナフチルなどであり得る。
【００７０】
前記式１において、Ａｒ１はフルオレニル基；Ｃ６−Ｃ６０のアリール基；Ｃ２−Ｃ２０のアルケニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基；Ｃ１−Ｃ５０のアルキル基；−Ｌ２−Ｎ（Ａｒ２）（Ａｒ３）；及びＣ６−Ｃ６０の芳香族環とＣ３−Ｃ６０の脂肪族環の融合環基；からなる群より選択される。例示的に、Ａｒ１はエチル、フェニル、ビフェニル、ナフチル、ターフェニル、９,９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン、９,９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン、９,９−スピロ−ビフルオレン、ピリジン、イソキノリン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフランなどであり得る。
【００７１】
前記式１において、Ｌ１及びＬ２は互いに独立して単一結合；Ｃ６−Ｃ６０のアリーレン基；フルオレニレン基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０の２価ヘテロ環基；Ｃ３−Ｃ６０の脂肪族環とＣ６−Ｃ６０の芳香族環の２価融合環基；及び２価の脂肪族炭化水素基；からなる群より選択される。 例示的に、Ｌ１及びＬ２は互いに独立して単一結合、フェニル、ビフェニル、ナフチル、９,９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン、９,９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフランなどであり得る。
【００７２】
前記式１において、Ａｒ２及びＡｒ３は互いに独立してＣ６−Ｃ６０のアリール基；フルオレニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基；Ｃ１−Ｃ５０のアルキル基；Ｃ６−Ｃ６０の芳香族環とＣ３−Ｃ６０の脂肪族環の融合環基；及びＣ２−Ｃ２０のアルケニル基；からなる群より選択される。 例示的に、Ａｒ２及びＡｒ３は互いに独立してフェニル、ビフェニル、ターフェニル、ナフチル、フェナントレン、９,９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン、９,９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン、９,９−スピロ−ビフルオレン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、フルオロフェニル、プロフェニル−フェニル、ピリジン、イソキノリン、キノリン、メチルフェニル、重水素で置換されたフェニル、ベンゾチオフェン、チオフェン、インドール、ベンゾキノリンなどであり得る。
【００７３】
ここで、前記アリール基、ヘテロ環基、フルオレニル基、アルキル基、アルケニル基、融合環基、アルコキシル基、アリールオキシル基、アリーレン基、フルオレニレン基、脂肪族炭化水素基はそれぞれ重水素；ハロゲン；シラン基；シロキサン基；ホウ素基；ゲルマニウム基；シアノ基；ニトロ基；−Ｌ’−Ｎ（Ｒ’）（Ｒ”）（ここで前記Ｌ’は単一結合；Ｃ６−Ｃ６０のアリーレン基；フルオレニレン基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基；Ｃ３−Ｃ６０の脂肪族環とＣ６−Ｃ６０の芳香族環の融合環基；及び２価のＣ１−Ｃ６０の脂肪族炭化水素基；からなる群より選択され、前記Ｒ’及びＲ”は互いに独立してＣ６−Ｃ６０のアリール基；フルオレニル基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基；Ｃ１−Ｃ５０のアルキル基及びＣ２−Ｃ２０のアルケニル基；からなる群より選択される）；Ｃ１−Ｃ２０のアルキルチオ基；Ｃ１−Ｃ２０のアルコキシル基；Ｃ１−Ｃ２０のアルキル基；Ｃ２−Ｃ２０のアルケニル基；Ｃ２−Ｃ２０のアルキニル基；Ｃ６−Ｃ２０のアリール基；重水素で置換されたＣ６−Ｃ２０のアリール基；フルオレニル基；Ｃ２−Ｃ２０のヘテロ環基；Ｃ３−Ｃ２０のシクロアルキル基；Ｃ７−Ｃ２０のアリールアルキル基；及びＣ８−Ｃ２０のアリールアルケニル基；からなる群より選択された１つ以上の置換基で更に置換され得る。
【００７４】
前記式１において、前記Ｌ１は下記群より選択される。
【００７５】
【化６】
0006340096.tif 000007
【００７６】
前記式１において、前記Ａｒ２とＡｒ３は互いに独立して下記群より選択される。
【００７７】
【化７】
0006340096.tif 000008
【００７８】
前記群において、Ｑ１はＣ（Ｒａ）又はＮであり、Ｑ２はＣ（Ｒｂ）（Ｒｃ）、Ｎ（Ｒｄ）、Ｓ又はＯであり、ｋは１ないし４の整数であり、前記Ｒａ及びＲｅはｉ）互いに独立して水素；重水素；Ｃ６−Ｃ６０のアリール基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基；Ｃ１−Ｃ５０のアルキル基；Ｃ２−Ｃ２０のアルケニル基；Ｃ１−Ｃ３０のアルコキシ基；及びフルオレニル基；からなる群より選択されるか、又はｉｉ）複数のＲｅは隣り合う基同士でそれぞれ結合し、これらと結合した炭素と共に芳香族環を形成することができる。
【００７９】
また、前記ＲｂないしＲｄはｉ）互いに独立してＣ６−Ｃ６０のアリール基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基；Ｃ１−Ｃ５０のアルキル基；Ｃ２−Ｃ２０のアルケニル基；Ｃ１−Ｃ３０のアルコキシル基；からなる群より選択されるか、又はｉｉ）ＲｂとＲｃは互いに結合してこれらが結合されたフルオレンと共にスピロ（Ｓｐｉｒｏ）化合物を形成することができる。
【００８０】
具体的には、前記式１は下記式２又は式３で表示されることができる。
【００８１】
【化８】
0006340096.tif 000009
【００８２】
【化９】
0006340096.tif 000010
【００８３】
前記式２及び式３において、Ａｒ２、Ａｒ３、Ｒ１、Ｒ２、ｍ及びｎは前記式１において定義されたように定義され得る。
【００８４】
前記式２において、前記ＸはＣ（Ｒｆ）（Ｒｇ）、Ｓ又はＯであり、前記Ｒｆ及びＲｇはｉ）互いに独立してＣ６−Ｃ６０のアリール基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基；Ｃ１−Ｃ５０のアルキル基；Ｃ２−Ｃ２０のアルケニル基；及びＣ１−Ｃ３０のアルコキシル基；からなる群より選択されるか、又はｉｉ）ＲｆとＲｇは互いに結合してこれらが結合されたフルオレンと共にスピロ（Ｓｐｉｒｏ）化合物を形成することができる。
【００８５】
前記式２及び式３において、前記ｏは１ないし４の整数であり、前記ｐは１ないし３の整数であり、前記ｑ及びｒは互いに独立して１ないし５の整数である。
【００８６】
前記式２及び式３において、前記Ｒ３ないしＲ６はｉ）互いに独立して水素；重水素；三重水素；ハロゲン；Ｃ６−Ｃ６０のアリール基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基；Ｃ１−Ｃ５０のアルキル基；Ｃ２−Ｃ２０のアルケニル基；Ｃ１−Ｃ３０のアルコキシル基；及びＣ６−Ｃ３０のアリールオキシル基からなる群より選択されるか、又はｉｉ）隣り合う基同士が互いに結合してこれらと結合した炭素と共に芳香族環を形成することができる。 
【００８７】
具体的には、前記式１は下記式４又は式５で表示されることができる。
【００８８】
【化１０】
0006340096.tif 000011
【００８９】
【化１１】
0006340096.tif 000012
【００９０】
前記式４及び５において、Ａｒ１ないしＡｒ３、Ｒ１、Ｒ２、ｍ及びｎは前記式１において定義されたように定義され得る。
【００９１】
前記式５において、前記Ｑ３はＣ（Ｒｈ）（Ｒｉ）、Ｎ（Ｒｊ）、Ｓ又はＯであり、前記ＲｈないしＲｊはｉ）互いに独立してＣ６−Ｃ６０のアリール基；Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ及びＰのうち少なくとも１つのヘテロ原子を含むＣ２−Ｃ６０のヘテロ環基；Ｃ１−Ｃ５０のアルキル基；Ｃ２−Ｃ２０のアルケニル基；Ｃ１−Ｃ３０のアルコキシル基；からなる群より選択されるか、又はｉｉ）ＲｈとＲｉは互いに結合してこれらが結合されたフルオレンと共にスピロ（Ｓｐｉｒｏ）化合物を形成することができる。 
【００９２】
更に具体的に、前記式１ないし式５は、下記化合物のうち1つであり得る。
【００９３】
【化１２】
0006340096.tif 000013
【００９４】
【化１３】
0006340096.tif 000014
【００９５】
【化１４】
0006340096.tif 000015
【００９６】
【化１５】
0006340096.tif 000016
【００９７】
【化１６】
0006340096.tif 000017
【００９８】
【化１７】
0006340096.tif 000018
【００９９】
【化１８】
0006340096.tif 000019
【０１００】
【化１９】
0006340096.tif 000020
【０１０１】
【化２０】
0006340096.tif 000021
【０１０２】
【化２１】
0006340096.tif 000022
【０１０３】
【化２２】
0006340096.tif 000023
【０１０４】
【化２３】
0006340096.tif 000024
【０１０５】
他の実施形態として、本発明は、前記式１で表される有機電子素子用化合物を提供する。
【０１０６】
更に他の実施形態において、本発明は、前記式１で表される化合物を含有する有機電子素子を提供する。
【０１０７】
このとき、有機電子素子は、第１電極、第２電極、及び前記第１電極と第２電極との間に位置する有機物層；を含むことができ、有機物層は、式１で表される化合物を含むことができ、式１は有機物層の正孔注入層、正孔輸送層、発光補助層又は発光層のうちの少なくとも１つの層に含有されることができる。即ち、式１で表される化合物は、正孔注入層、正孔輸送層、発光補助層又は発光層の材料として使用され得る。 具体的に、有機物層に前記式２ないし式５で表される化合物のうち１つを含む有機電子素子を提供し、より具体的に、本発明は前記有機物層に前記個別の式で表される化合物を含む有機電子素子を提供する。
【０１０８】
本発明の更に他の実施形態において、本発明は、前記第１電極の一側面のうち前記有機物層と反対の一側又は前記第２電極の一側面のうち前記有機物層と反対の一側のうちの少なくとも１つに形成される光効率改善層を更に含む有機電子素子を提供する。
【実施例】
【０１０９】
以下、本発明に係る式１で表される化合物の合成例及び有機電子素子の製造例について実施形態を挙げて具体的に説明するが、本発明が下記の実施形態に限定されるものではない。
【０１１０】
合成例
【０１１１】
本発明に係る式１で表される化合物（Ｆｉｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔ）は、下記反応式１のようにＳｕｂ１とＳｕｂ２を反応させて製造されるが、これに限定されるものではない。
【０１１２】
反応式１
【化２４】
0006340096.tif 000025
【０１１３】
（Ａｒ１ないしＡｒ３、Ｌ１、Ｒ１、Ｒ２、ｍ及びｎは前記式１において定義されたものと同一であり、Ｌ１が単一結合の場合、Ｂｒは連結基であるフェニル基に直接結合される。）
【０１１４】
Ｉ．Ｓｕｂ１の合成
【０１１５】
前記反応式１のＳｕｂ１は、下記反応式２の反応経路により合成され得るが、これに限定されるものではない。
【０１１６】
反応式２
【化２５】
0006340096.tif 000026
【０１１７】
Ｓｕｂ１に属する具体的な化合物の合成例は、以下の通りである。
【０１１８】
１．Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成
反応式３
【化２６】
0006340096.tif 000027
【０１１９】
（１）Ｓｕｂ１−Ｉ−Ｂ１の合成
出発物質であるｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（４４８．５６ｇ、３６７８．８ｍｍｏｌ）を丸底フラスコにＴＨＦに溶かした後、４−ｂｒｏｍｏ−１−ｉｏｄｏ−２−ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ（１８０９．４３ｇ、５５１８．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（２１２．５６ｇ、１８３．９ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１５２５．３５ｇ、１１０３６．５ｍｍｏｌ）、水を添加し、８０℃で攪拌した。反応が終了すれば、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物７０５．９３ｇ（収率：６９％）を得た。
【０１２０】
（２）Ｓｕｂ１−ＩＩ−Ｂ１の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−Ｉ−Ｂ１（７０５．９３ｇ、２５３８．４ｍｍｏｌ）を丸底フラスコにｏ−ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅに溶かした後、ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ（１６６４．４９ｇ、６３４６ｍｍｏｌ）を添加し、２００℃で攪拌した。反応が終了すれば、蒸留を通じてｏ−ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物４４９．７８ｇ（収率：７２％）を得た。
【０１２１】
（３）Ｓｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ１の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＩ−Ｂ１（３７．１９ｇ、１５１．１ｍｍｏｌ）を丸底フラスコにｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅに溶かした後、ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（４６．２４ｇ、２２６．７ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＳＯ４（２１．４６ｇ、１５１．１ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（２０．８９ｇ、１５１．１ｍｍｏｌ）、Ｃｕ（２．８８ｇ、４５．３ｍｍｏｌ）を添加し、２００℃で攪拌した。反応が終了すれば、蒸留を通じてｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物３８．４７ｇ（収率：７９％）を得た。
【０１２２】
（４）Ｓｕｂ１−ＩＶ−Ｂ１の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ１（３８．４７ｇ、１１９．４ｍｍｏｌ）を丸底フラスコにＤＭＦに溶かした後、Ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（３３．３５ｇ、１３１．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（２．９３ｇ、３．６ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（３５．１５ｇ、３５８．２ｍｍｏｌ）を添加し、９０℃で攪拌した。反応が終了すれば、蒸留を通じてＤＭＦを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物３７．４８ｇ（収率：８５％）を得た。  
【０１２３】
（５）Ｓｕｂ１−Ｖ−Ｂ１（Ｓｕｂ１−Ｃ１）の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＶ−Ｂ１（３７．４８ｇ、１０１．５ｍｍｏｌ）を丸底フラスコにＴＨＦに溶かした後、１,３−ｄｉｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ（３５．９２ｇ、１５２．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（５．８６ｇ、５．１ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（４２．０９ｇ、３０４．５ｍｍｏｌ）、水を添加し、８０℃で攪拌した。反応が終了すれば、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物３０．３２ｇ（収率：７５％）を得た。
【０１２４】
（６）Ｓｕｂ１−ＶＩ−Ｂ１の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−Ｖ−Ｂ１（３０．３２ｇ、７６．１ｍｍｏｌ）を丸底フラスコにＤＭＦに溶かした後、Ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（２１．２６ｇ、８３．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（１．８７ｇ、２．３  ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（２２．４１ｇ、２２８．４ｍｍｏｌ）を添加し、９０℃で攪拌した。反応が終了すれば、蒸留を通じてＤＭＦを除去し、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した。有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物２８．４８ｇ（収率：８４％）を得た。  
【０１２５】
（７）Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ１（７．１６ｇ、１６．１ｍｍｏｌ）を丸底フラスコにＴＨＦに溶かした後、１−ｂｒｏｍｏ−４−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（６．８２ｇ、２４．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．９３ｇ、０．８ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（６．６７ｇ、４８．２ｍｍｏｌ）、水を添加し、８０℃で攪拌した。反応が終了すれば、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物６．３３ｇ（収率：８３％）を得た。
【０１２６】
２．Ｓｕｂ１−Ｂ２の合成
反応式４
【化２７】
0006340096.tif 000028
【０１２７】
（１）Ｓｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ２の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＩ−Ｂ１（３０．７２ｇ、１２４．８ｍｍｏｌ）に４−ｉｏｄｏ−１,１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ（５２．４５ｇ、１８７．２ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＳＯ４（１７．７３ｇ、１２４．８ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１７．２５ｇ、１２４．８ｍｍｏｌ）、Ｃｕ（２．３８ｇ、３７．４ｍｍｏｌ）、ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅを前記Ｓｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ１の合成法を使用して生成物３６．２９ｇ（収率：７３％）を得た。
【０１２８】
（２）Ｓｕｂ１−ＩＶ−Ｂ２の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ２（３６．２９ｇ、９１．１ｍｍｏｌ）にＢｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（２５．４５ｇ、１００．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（２．２３ｇ、２．７ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（２６．８３ｇ、２７３．３ｍｍｏｌ）、ＤＭＦを前記Ｓｕｂ１−ＩＶ−Ｂ１の合成法を使用して生成物３３．６８ｇ（収率：８３％）を得た。
【０１２９】
（３）Ｓｕｂ１−Ｖ−Ｂ２（Ｓｕｂ  １−Ｃ２）の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＶ−Ｂ２（３３．６８ｇ、７５．６ｍｍｏｌ）に１,３−ｄｉｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ（２６．７６ｇ、１１３．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４．３７ｇ、３．８ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（３１．３６ｇ、２２６．９ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｖ−Ｂ１の合成法を使用して生成物２６．９１ｇ（収率：７５％）を得た。
【０１３０】
（４）Ｓｕｂ１−ＶＩ−Ｂ２の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−Ｖ−Ｂ２（２６．９１ｇ、５６．７ｍｍｏｌ）にＢｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（１５．８５ｇ、６２．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（１．３９ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（１６．７ｇ、１７０．２ｍｍｏｌ）、ＤＭＦを前記Ｓｕｂ１−ＶＩ−Ｂ１の合成法を使用して生成物２４．５５ｇ（収率：８３％）を得た。
【０１３１】
（５）Ｓｕｂ１−Ｂ２の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ２（１２．９３ｇ、２４．８ｍｍｏｌ）に１−ｂｒｏｍｏ−４−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（１０．５２ｇ、３７．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．４３ｇ、１．２ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１０．２８ｇ、７４．４ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成法を使用して生成物１０．７８ｇ（収率：７９％）を得た。
【０１３２】
３．Ｓｕｂ１−Ｂ１４の合成
反応式５
【化２８】
0006340096.tif 000029
【０１３３】
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ１（７．６５ｇ、１７．２ｍｍｏｌ）に２−ｂｒｏｍｏ−６−ｉｏｄｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ（８．５８ｇ、２５．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．９９ｇ、０．９ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（７．１２ｇ、５１．５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成法を使用して生成物６．８５ｇ（収率：７６％）を得た。
【０１３４】
４．Ｓｕｂ１−Ｂ２３の合成
反応式６
【化２９】
0006340096.tif 000030
【０１３５】
（１）Ｓｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ２３の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＩ−Ｂ１（５９．３４ｇ、２４１．１ｍｍｏｌ）に５’−ｂｒｏｍｏ−１,１’：３’,１’’−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ（１１１．８３ｇ、３６１．７ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＳＯ４（３４．２５ｇ、２４１．１ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（３３．３３ｇ、２４１．１ｍｍｏｌ）、Ｃｕ（４．６ｇ、７２．３ｍｍｏｌ）、ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅを前記Ｓｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ１の合成法を使用して生成物７５．４９ｇ（収率：６６％）を得た。
【０１３６】
（２）Ｓｕｂ１−ＩＶ−Ｂ２３の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ２３（７５．４９ｇ、１５９．１ｍｍｏｌ）にＢｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（４４．４５ｇ、１７５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（３．９ｇ、４．８ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（４６．８５ｇ、４７７．４ｍｍｏｌ）、ＤＭＦを前記Ｓｕｂ１−ＩＶ−Ｂ１の合成法を使用して生成物６４．７２ｇ（収率：７８％）を得た。
【０１３７】
（３）Ｓｕｂ１−Ｖ−Ｂ２３の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＶ−Ｂ２３（６４．７２ｇ、１２４．１ｍｍｏｌ）に１,３−ｄｉｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ（４３．９２ｇ、１８６．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（７．１７ｇ、６．２ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（５１．４６ｇ、３７２．３ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｖ−Ｂ１の合成法を使用して生成物４９．１９ｇ（収率：７２％）を得た。
【０１３８】
（４）Ｓｕｂ１−ＶＩ−Ｂ２３の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−Ｖ−Ｂ２３（４９．１９ｇ、８９．４ｍｍｏｌ）にＢｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（２４．９６ｇ、９８．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（２．１９ｇ、２．７ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（２６．３１ｇ、２６８．１ｍｍｏｌ）、ＤＭＦを前記Ｓｕｂ１−ＶＩ−Ｂ１の合成法を使用して生成物４２．７２ｇ（収率：８０％）を得た。
【０１３９】
（５）Ｓｕｂ１−Ｂ２３の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ２３（１２．６１ｇ、２１．１ｍｍｏｌ）に１−ｂｒｏｍｏ−４−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（８．９５ｇ、３１．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２２ｇ、１．１ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．７５ｇ、６３．３ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成法を使用して生成物８．４６ｇ（収率：６４％）を得た。
【０１４０】
５．Ｓｕｂ１−Ｂ２６の合成
反応式７
【化３０】
0006340096.tif 000031
【０１４１】
（１）Ｓｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ２６の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＩ−Ｂ１（４１．８９ｇ、１７０．２ｍｍｏｌ）に３−ｂｒｏｍｏ−９,９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ（６９．７５ｇ、２５５．３ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＳＯ４（２４．１８ｇ、１７０．２ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（２３．５３ｇ、１７０．２ｍｍｏｌ）、Ｃｕ（３．２５ｇ、５１．１ｍｍｏｌ）、ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅを前記Ｓｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ１の合成法を使用して生成物５５．９６ｇ（収率：７５％）を得た。
【０１４２】
（２）Ｓｕｂ１−ＩＶ−Ｂ２６の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ２６（５５．９６ｇ、１２７．７ｍｍｏｌ）にＢｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（３５．６６ｇ、１４０．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（３．１３ｇ、３．８ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（３７．５８ｇ、３８３ｍｍｏｌ）、ＤＭＦを前記Ｓｕｂ１−ＩＶ−Ｂ１の合成法を使用して生成物５２．０５ｇ（収率：８４％）を得た。
【０１４３】
（３）Ｓｕｂ１−Ｖ−Ｂ２６（Ｓｕｂ１−Ｃ８）の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＶ−Ｂ２６（５２．０５ｇ、１０７．２ｍｍｏｌ）に１,３−ｄｉｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ（３７．９４ｇ、１６０．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（６．２ｇ、５．４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（４４．４６ｇ、３２１．７ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｖ−Ｂ１の合成法を使用して生成物３９．７２ｇ（収率：７２％）を得た。
【０１４４】
（４）Ｓｕｂ１−ＶＩ−Ｂ２６合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−Ｖ−Ｂ２６（３９．７２ｇ、７７．２ｍｍｏｌ）にＢｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（２１．５７ｇ、８４．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（１．８９ｇ、２．３ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（２２．７３ｇ、２３１．６ｍｍｏｌ）、ＤＭＦを前記Ｓｕｂ１−ＶＩ−Ｂ１の合成法を使用して生成物３６．８５ｇ（収率：８５％）を得た。  
【０１４５】
（５）Ｓｕｂ１−Ｂ２６の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ２６（９．８７ｇ、１７．６ｍｍｏｌ）に１−ｂｒｏｍｏ−４−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（７．４６ｇ、２６．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０２ｇ、０．９ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（７．２９ｇ、５２．７ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成法を使用して生成物８．４１ｇ（収率：８１％）を得た。
【０１４６】
６．Ｓｕｂ１−Ｂ３２の合成
反応式８
【化３１】
0006340096.tif 000032
【０１４７】
（１）Ｓｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ３２の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＩ−Ｂ１（７２．５４ｇ、２９４．８ｍｍｏｌ）に２−ｂｒｏｍｏ−９,９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ（１７５．６７ｇ、４４２．１ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＳＯ４（４１．８７ｇ、２９４．８ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（４０．７４ｇ、２９４．８ｍｍｏｌ）、Ｃｕ（５．６２ｇ、８８．４ｍｍｏｌ）、ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅを前記Ｓｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ１の合成法を使用して生成物９７．８２ｇ（収率：５９％）を得た。
【０１４８】
（２）Ｓｕｂ１−ＩＶ−Ｂ３２の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ３２（９７．８２ｇ、１７３．９ｍｍｏｌ）にＢｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（４８．５８ｇ、１９１．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（４．２６ｇ、５．２ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（５１．２ｇ、５２１．７ｍｍｏｌ）、ＤＭＦを前記Ｓｕｂ１−ＩＶ−Ｂ１の合成法を使用して生成物８３．７４ｇ（収率：７９％）を得た。
【０１４９】
（３）Ｓｕｂ１−Ｖ−Ｂ３２（Ｓｕｂ１−Ｃ１２）の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＶ−Ｂ３２（８３．７４ｇ、１３７．４ｍｍｏｌ）に１,３−ｄｉｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ（４８．６１ｇ、２０６．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（７．９４ｇ、６．９ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（５６．９６ｇ、４１２．１ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｖ−Ｂ１の合成法を使用して生成物６４．０４ｇ（収率：７３％）を得た。
【０１５０】
（４）Ｓｕｂ１−ＶＩ−Ｂ３２の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−Ｖ−Ｂ３２（６４．０４ｇ、１００．３ｍｍｏｌ）にＢｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（２８．０１ｇ、１１０．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（２．４６ｇ、３ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（２９．５３ｇ、３００．９ｍｍｏｌ）、ＤＭＦを前記Ｓｕｂ１−ＶＩ−Ｂ１の合成法を使用して生成物５２．２６ｇ（収率：７６％）を得た。
【０１５１】
（５）Ｓｕｂ１−Ｂ３２の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ３２（１７．４３ｇ、２５．４ｍｍｏｌ）に１−ｂｒｏｍｏ−４−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（１０．７９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．４７ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１０．５４ｇ、７６．３ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成法を使用して生成物１１．０８ｇ（収率：６１％）を得た。
【０１５２】
７．Ｓｕｂ１−Ｂ３３の合成
反応式９
【化３２】
0006340096.tif 000033
【０１５３】
（１）Ｓｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ３３の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＩ−Ｂ１（６７．８２ｇ、２７５．６ｍｍｏｌ）に３−ｂｒｏｍｏ−９,９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ（１６４．２４ｇ、４１３．４ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＳＯ４（３９．１４ｇ、２７５．６ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（３８．０９ｇ、２７５．６ｍｍｏｌ）、Ｃｕ（５．２５ｇ、８２．７ｍｍｏｌ）、ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅを前記Ｓｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ１の合成法を使用して生成物９６．１１ｇ（収率：６２％）を得た。
【０１５４】
（２）Ｓｕｂ１−ＩＶ−Ｂ３３の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ３３（９６．１１ｇ、１７０．９ｍｍｏｌ）にＢｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（４７．７３ｇ、１８７．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（４．１９ｇ、５．１ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（５０．３１ｇ、５１２．６ｍｍｏｌ）、ＤＭＦを前記Ｓｕｂ１−ＩＶ−Ｂ１の合成法を使用して生成物７９．１５ｇ（収率：７６％）を得た。
【０１５５】
（３）Ｓｕｂ１−Ｖ−Ｂ３３（Ｓｕｂ  １−Ｃ１３）の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＶ−Ｂ３３（７９．１５ｇ、１２９．８ｍｍｏｌ）に１,３−ｄｉｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ（４５．９５ｇ、１９４．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（７．５ｇ、６．５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（５３．８４ｇ、３８９．５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｖ−Ｂ１の合成法を使用して生成物５８．８７ｇ（収率：７１％）を得た。
【０１５６】
（４）Ｓｕｂ１−ＶＩ−Ｂ３３の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−Ｖ−Ｂ３３（５８．８７ｇ、９２．２ｍｍｏｌ）にＢｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（２５．７５ｇ、１０１．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（２．２６ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（２７．１４ｇ、２７６．６ｍｍｏｌ）、ＤＭＦを前記Ｓｕｂ１−ＶＩ−Ｂ１の合成法を使用して生成物４８．６７ｇ（収率：７７％）を得た。
【０１５７】
（５）Ｓｕｂ１−Ｂ３３の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ３３（１４．６１ｇ、２１．３ｍｍｏｌ）に１−ｂｒｏｍｏ−４−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（９．０４ｇ、３２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２３ｇ、１．１ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．８３ｇ、６３．９ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成法を使用して生成物９．７５ｇ（収率：６４％）を得た。
【０１５８】
８．Ｓｕｂ１−Ｂ４０の合成
反応式１０
【化３３】
0006340096.tif 000034
【０１５９】
（１）Ｓｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ４０の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＩ−Ｂ１（５３．６１ｇ、２１７．８ｍｍｏｌ）に２−ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ,ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ（８５．９９ｇ、３２６．８ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＳＯ４（３０．９４ｇ、２１７．８ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（３０．１１ｇ、２１７．８ｍｍｏｌ）、Ｃｕ（４．１５ｇ、６５．４ｍｍｏｌ）、ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅを前記Ｓｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ１の合成法を使用して生成物６６．２５ｇ（収率：７１％）を得た。
【０１６０】
（２）Ｓｕｂ１−ＩＶ−Ｂ４０の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ４０（６６．２５ｇ、１５４．７ｍｍｏｌ）にＢｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（４３．２ｇ、１７０．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（３．７９ｇ、４．６ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（４５．５４ｇ、４６４ｍｍｏｌ）、ＤＭＦを前記Ｓｕｂ１−ＩＶ−Ｂ１の合成法を使用して生成物５８．８２ｇ（収率：８０％）を得た。
【０１６１】
（３）Ｓｕｂ１−Ｖ−Ｂ４０の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＶ−Ｂ４０（５８．８２ｇ、１２３．７ｍｍｏｌ）に１,３−ｄｉｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ（４３．７８ｇ、１８５．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（７．１５ｇ、６．２ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（５１．３ｇ、３７１．２ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｖ−Ｂ１の合成法を使用して生成物４７．４３ｇ（収率：７６％）を得た。
【０１６２】
（４）Ｓｕｂ１−ＶＩ−Ｂ４０の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−Ｖ−Ｂ４０（４７．４３ｇ、９４ｍｍｏｌ）にＢｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（２６．２６ｇ、１０３．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（２．３ｇ、２．８ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（２７．６８ｇ、２８２．１ｍｍｏｌ）、ＤＭＦを前記Ｓｕｂ１−ＶＩ−Ｂ１の合成法を使用して生成物４２．５２ｇ（収率：８２％）を得た。
【０１６３】
（５）Ｓｕｂ１−Ｂ４０の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ４０（９．５４ｇ、１７．３ｍｍｏｌ）に１−ｂｒｏｍｏ−４−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（７．３４ｇ、２５．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１ｇ、０．９ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（７．１７ｇ、５１．９ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成法を使用して生成物７．７３ｇ（収率：７７％）を得た。
【０１６４】
９．Ｓｕｂ１−Ｂ４３の合成
反応式１１
【化３４】
0006340096.tif 000035
【０１６５】
（１）Ｓｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ４３の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＩ−Ｂ１（５０．３４ｇ、２０４．６ｍｍｏｌ）に３−ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ,ｄ］ｆｕｒａｎ（７５．８１ｇ、３０６．８ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＳＯ４（２９．０５ｇ、２０４．６ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（２８．２７ｇ、２０４．６ｍｍｏｌ）、Ｃｕ（３．９ｇ、６１．４ｍｍｏｌ）、ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅを前記Ｓｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ１の合成法を使用して生成物６４．９４ｇ（収率：７７％）を得た。
【０１６６】
（２）Ｓｕｂ１−ＩＶ−Ｂ４３の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ４３（６４．９４ｇ、１５７．５ｍｍｏｌ）にＢｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（４４ｇ、１７３．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（３．８６ｇ、４．７ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（４６．３８ｇ、４７２．５ｍｍｏｌ）、ＤＭＦを前記Ｓｕｂ１−ＩＶ−Ｂ１の合成法を使用して生成物６２．２２ｇ（収率：８６％）を得た。
【０１６７】
（３）Ｓｕｂ１−Ｖ−Ｂ４３（Ｓｕｂ  １−Ｃ１９）の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＶ−Ｂ４３（６２．２２ｇ、１３５．５ｍｍｏｌ）に１,３−ｄｉｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ（４７．９３ｇ、２０３．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（７．８３ｇ、６．８ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（５６．１６ｇ、４０６．４ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｖ−Ｂ１の合成法を使用して生成物４６．９７ｇ（収率：７１％）を得た。
【０１６８】
（４）Ｓｕｂ１−ＶＩ−Ｂ４３の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−Ｖ−Ｂ４３（４６．９７ｇ、９６．２ｍｍｏｌ）にＢｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（２６．８７ｇ、１０５．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（２．３６ｇ、２．９ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（２８．３２ｇ、２８８．５ｍｍｏｌ）、ＤＭＦを前記Ｓｕｂ１−ＶＩ−Ｂ１の合成法を使用して生成物４０．６８ｇ（収率：７９％）を得た。
【０１６９】
（５）Ｓｕｂ１−Ｂ４３の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ４３（１１．０５ｇ、２０．６ｍｍｏｌ）に１−ｂｒｏｍｏ−４−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（８．７６ｇ、３１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．１９ｇ、１ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．５６ｇ、６１．９ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成法を使用して生成物９．２ｇ（収率：７９％）を得た。
【０１７０】
１０．Ｓｕｂ  １−Ｂ４８の合成
反応式１２
【化３５】
0006340096.tif 000036
【０１７１】
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ２（９．８６ｇ、１８．９ｍｍｏｌ）に１−ｂｒｏｍｏ−３−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（８．０２ｇ、２８．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．０９ｇ、０．９ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（７．８４ｇ、５６．７ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成法を使用して生成物７．９１ｇ（収率：７６％）を得た。
【０１７２】
１１．Ｓｕｂ１−Ｂ５４の合成
反応式１３
【化３６】
0006340096.tif 000037
【０１７３】
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ２３（１２．６８ｇ、２１．２ｍｍｏｌ）に１−ｂｒｏｍｏ−３−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（９ｇ、３１．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２３ｇ、１．１ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．８ｇ、６３．７ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成法を使用して生成物８．２４ｇ（収率：６２％）を得た。
【０１７４】
１２．Ｓｕｂ１−Ｂ５８の合成
反応式１４
【化３７】
0006340096.tif 000038
【０１７５】
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ２６（１２．１７ｇ、２１．７ｍｍｏｌ）に１−ｂｒｏｍｏ−３−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（９．２ｇ、３２．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．２５ｇ、１．１ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（８．９９ｇ、６５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成法を使用して生成物９．３４ｇ（収率：７３％）を得た。
【０１７６】
１３．Ｓｕｂ１−Ｂ６１の合成
反応式１５
【化３８】
0006340096.tif 000039
【０１７７】
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ３２（１６．９２ｇ、２４．７ｍｍｏｌ）に１−ｂｒｏｍｏ−３−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（１０．４７ｇ、３７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．４３ｇ、１．２ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１０．２３ｇ、７４ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成法を使用して生成物１０．０５ｇ（収率：５７％）を得た。
【０１７８】
１４．Ｓｕｂ１−Ｂ６２の合成
反応式１６
【化３９】
0006340096.tif 000040
【０１７９】
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ３３（１６．６４ｇ、２４．３ｍｍｏｌ）に１−ｂｒｏｍｏ−３−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（１０．３ｇ、３６．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．４ｇ、１．２ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１０．０６ｇ、７２．８ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成法を使用して生成物１０．４１ｇ（収率：６０％）を得た。
【０１８０】
１５．Ｓｕｂ１−Ｂ６４の合成
反応式１７
【化４０】
0006340096.tif 000041
【０１８１】
（１）Ｓｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ６４の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＩ−Ｂ１（３０．４６ｇ、１２３．８ｍｍｏｌ）に４−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−９,９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ（８７．８９ｇ、１８５．７ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＳＯ４（１７．５８ｇ、１２３．８ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１７．１１ｇ、１２３．８ｍｍｏｌ）、Ｃｕ（２．３６ｇ、３７．１ｍｍｏｌ）、ｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅを前記Ｓｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ１の合成法を使用して生成物４１．８９ｇ（収率：５３％）を得た。
【０１８２】
（２）Ｓｕｂ１−ＩＶ−Ｂ６４の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＩＩ−Ｂ６４（４１．８９ｇ、６５．６ｍｍｏｌ）にＢｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（１８．３２ｇ、７２．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（１．６１ｇ、２ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（１９．３１ｇ、１９６．８ｍｍｏｌ）、ＤＭＦを前記Ｓｕｂ１−ＩＶ−Ｂ１の合成法を使用して生成物３６．８８ｇ（収率：８２％）を得た。
【０１８３】
（３）Ｓｕｂ１−Ｖ−Ｂ６４の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＩＶ−Ｂ６４（３６．８８ｇ、５３．８ｍｍｏｌ）に１,３−ｄｉｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ（１９．０３ｇ、８０．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（３．１１ｇ、２．７ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（２２．３ｇ、１６１．４  ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｖ−Ｂ１の合成法を使用して生成物２４．９９ｇ（収率：６５％）を得た。
【０１８４】
（４）Ｓｕｂ１−ＶＩ−Ｂ６４の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−Ｖ−Ｂ６４（２４．９９ｇ、３５ｍｍｏｌ）にＢｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（９．７７ｇ、３８．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（０．８６ｇ、１ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（１０．２９ｇ、１０４．９ｍｍｏｌ）、ＤＭＦを前記Ｓｕｂ１−ＶＩ−Ｂ１の合成法を使用して生成物２１．３１ｇ（収率：８０％）を得た。
【０１８５】
（５）Ｓｕｂ１−Ｂ６４の合成
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ６４（１９．８８ｇ、２６．１ｍｍｏｌ）に１−ｂｒｏｍｏ−４−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（１１．０７ｇ、３９．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．５１ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１０．８２ｇ、７８．３ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成法を使用して生成物１０．７３ｇ（収率：５２％）を得た。
【０１８６】
１６．Ｓｕｂ１−Ｂ６９の合成
反応式１８
【化４１】
0006340096.tif 000042
【０１８７】
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ４０（１４．２９ｇ、２５．９ｍｍｏｌ）に１−ｂｒｏｍｏ−３−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（１１ｇ、３８．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．５ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１０．７４ｇ、７７．７ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成法を使用して生成物１１．８８ｇ（収率：７９％）を得た。
【０１８８】
１７．Ｓｕｂ１−Ｂ７２の合成反応式１９
【化４２】
0006340096.tif 000043
【０１８９】
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ４３（１４．１７ｇ、２６．５ｍｍｏｌ）に１−ｂｒｏｍｏ−３−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（１１．２３ｇ、３９．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．５３ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１０．９７ｇ、７９．４ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成法を使用して生成物１０．６１ｇ（収率：７１％）を得た。
【０１９０】
１８．Ｓｕｂ１−Ｂ７６の合成
反応式２０
【化４３】
0006340096.tif 000044
【０１９１】
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ１（１１．３２ｇ、２５．４ｍｍｏｌ）に１−ｂｒｏｍｏ−２−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（１０．７９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．４７ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１０．５４ｇ、７６．３ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成法を使用して生成物７．１１ｇ（収率：５９％）を得た。
【０１９２】
１９．Ｓｕｂ１−Ｂ８４の合成
反応式２１
【化４４】
0006340096.tif 000045
【０１９３】
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ２３（１６．１４ｇ、２７ｍｍｏｌ）に１−ｂｒｏｍｏ−２−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（１１．４６ｇ、４０．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．５６ｇ、１．４ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１１．２ｇ、８１ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成法を使用して生成物８．９７ｇ（収率：５３％）を得た。
【０１９４】
２０．Ｓｕｂ１−Ｂ８７の合成
反応式２２
【化４５】
0006340096.tif 000046
【０１９５】
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ２６（１２．６７ｇ、２２．６ｍｍｏｌ）に１−ｂｒｏｍｏ−２−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（９．５７ｇ、３３．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．３ｇ、１．１ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（９．３６ｇ、６７．７ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成法を使用して生成物８．１３ｇ（収率：６１％）を得た。
【０１９６】
２１．Ｓｕｂ１−Ｂ９０の合成
反応式２３
【化４６】
0006340096.tif 000047
【０１９７】
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ３２（１７．３９ｇ、２５．４ｍｍｏｌ）に１−ｂｒｏｍｏ−２−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（１０．７６ｇ、３８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．４７ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１０．５２ｇ、７６．１ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成法を使用して生成物１０．１５ｇ（収率：５６％）を得た。
【０１９８】
２２．Ｓｕｂ１−Ｂ９１の合成
反応式２４
【化４７】
0006340096.tif 000048
【０１９９】
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ３３（１５．６３ｇ、２２．８ｍｍｏｌ）に１−ｂｒｏｍｏ−２−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（９．６７ｇ、３４．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．３２ｇ、１．１ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（９．４５ｇ、６８．４ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成法を使用して生成物９．７８ｇ（収率：６０％）を得た。
【０２００】
２３．Ｓｕｂ１−Ｂ９９の合成
反応式２５
【化４８】
0006340096.tif 000049
【０２０１】
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ４０（１７．０８ｇ、３１ｍｍｏｌ）に１−ｂｒｏｍｏ−２−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（１３．１４ｇ、４６．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．７９ｇ、１．５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１２．８４ｇ、９２．９ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成法を使用して生成物１０．２５ｇ（収率：５７％）を得た。
【０２０２】
２４．Ｓｕｂ１−Ｂ１０２の合成
反応式２６
【化４９】
0006340096.tif 000050
【０２０３】
前記合成で得られたＳｕｂ１−ＶＩ−Ｂ４３（１３．９６ｇ、２６．１ｍｍｏｌ）に１−ｂｒｏｍｏ−２−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ（１１．０６ｇ、３９．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１．５１ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１０．８１ｇ、７８．２ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ、水を前記Ｓｕｂ１−Ｂ１の合成法を使用して生成物９．１２ｇ（収率：６２％）を得た。
【０２０４】
一方、Ｓｕｂ１の例示は、以下の通りであるが、これに限定されるものではなく、これらのＦＤ−ＭＳは、下記表１の通りである。
【０２０５】
【化５０】
0006340096.tif 000051
【０２０６】
【化５１】
0006340096.tif 000052
【０２０７】
【化５２】
0006340096.tif 000053
【０２０８】
0006340096.tif 000054
【０２０９】
【表１】
0006340096.tif 000055
【表２】
0006340096.tif 000056
【０２１０】
ＩＩ．Ｓｕｂ２の合成
前記反応式１のＳｕｂ２は、下記反応式２７の反応経路により合成され得るが、これに限定されるものではない。
【０２１１】
反応式２７
【化５３】
0006340096.tif 000057
【０２１２】
Ｓｕｂ２に属する具体的な化合物の合成例は、以下の通りである。
【０２１３】
１．Ｓｕｂ２−６の合成
反応式２８
【化５４】
0006340096.tif 000058
【０２１４】
出発物質である２−ｂｒｏｍｏ−９,９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ（３５．２７ｇ、８８．８ｍｍｏｌ）を丸底フラスコにｔｏｌｕｅｎｅに溶かした後、ａｎｉｌｉｎｅ（１６．５３ｇ、１７７．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（２．４４ｇ、２．７ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ ｔ−Ｂｕ ）３（３．５ｍｌ、７．１ｍｍｏｌ）、ＮａＯ ｔ−Ｂｕ （２５．６ｇ、２６６．３ｍｍｏｌ）を添加し、４０℃で攪拌した。反応が終了すれば、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物２７．２７ｇ（収率：７５％）を得た。
【０２１５】
２．Ｓｕｂ２−７の合成
反応式２９
【化５５】
0006340096.tif 000059
【０２１６】
出発物質である２−ｂｒｏｍｏ−９,９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ（１１．８９ｇ、２９．９ｍｍｏｌ）に［１,１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ａｍｉｎｅ（１０．１３ｇ、５９．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．８２ｇ、０．９ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ ｔ−Ｂｕ ）３（１．２ｍｌ、２．４ｍｍｏｌ）、ＮａＯ ｔ−Ｂｕ （８．６３ｇ、８９．８ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記Ｓｕｂ２−６の合成法を使用して生成物１１．０４ｇ（収率：７６％）を得た。
【０２１７】
３．Ｓｕｂ２−１３の合成
反応式３０
【化５６】
0006340096.tif 000060
【０２１８】
出発物質であるｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ（１１．１６ｇ、７１．１ｍｍｏｌ）にａｎｉｌｉｎｅ（１３．２４ｇ、１４２．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．９５ｇ、２．１ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ ｔ−Ｂｕ ）３（２．８ｍｌ、５．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ （２０．４９ｇ、２１３．２ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記Ｓｕｂ２−６の合成法を使用して生成物９．６２ｇ（収率：８０％）を得た。
【０２１９】
４．Ｓｕｂ２−１６の合成
反応式３１
【化５７】
0006340096.tif 000061
【０２２０】
出発物質であるｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ（７．６１ｇ、４８．５ｍｍｏｌ）に［１,１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ａｍｉｎｅ（１６．４ｇ、９６．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．３３ｇ、１．５ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（１．９ｍｌ、３．９ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１３．９７ｇ、１４５．４ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記Ｓｕｂ２−６の合成法を使用して生成物９．８７ｇ（収率：８３％）を得た。
【０２２１】
５．Ｓｕｂ２−１７の合成
反応式３２
【化５８】
0006340096.tif 000062
【０２２２】
出発物質である４−ｂｒｏｍｏ−１,１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ（９．７４ｇ、４１．８ｍｍｏｌ）に［１,１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ａｍｉｎｅ（１４．１４ｇ、８３．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．１５ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（１．６ｍｌ、３．３ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１２．０５ｇ、１２５．４ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記Ｓｕｂ２−６の合成法を使用して生成物１０.６１ｇ（収率：７９％）を得た。
【０２２３】
６．Ｓｕｂ２−３９の合成
反応式３３
【化５９】
0006340096.tif 000063
【０２２４】
出発物質である２−ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｏ［ｂ］ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ（８．９２ｇ、４１．９ｍｍｏｌ）にａｎｉｌｉｎｅ（７．８ｇ、８３．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．１５ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ ｔ−Ｂｕ ）３（１．６ｍｌ、３．３ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１２．０７ｇ、１２５．６ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記Ｓｕｂ２−６の合成法を使用して生成物６．５１ｇ（収率：６９％）を得た。
【０２２５】
７．Ｓｕｂ２−６７の合成
反応式３４
【化６０】
0006340096.tif 000064
【０２２６】
出発物質である３−ｂｒｏｍｏ−９,９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ（１６．３３ｇ、５９．８ｍｍｏｌ）にａｎｉｌｉｎｅ（１１．１３ｇ、１１９．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．６４ｇ、１．８ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（２．３ｍｌ、４．８ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１７．２４ｇ、１７９．３ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記Ｓｕｂ２−６の合成法を使用して生成物１４．３３ｇ（収率：８４％）を得た。
【０２２７】
８．Ｓｕｂ２−６８の合成
反応式３５
【化６１】
0006340096.tif 000065
【０２２８】
出発物質である３−ｂｒｏｍｏ−９,９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ（８．０９ｇ、２９．６ｍｍｏｌ）に［１,１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ａｍｉｎｅ（１０．０２ｇ、５９．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．８１ｇ、０．９ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（１．２ｍｌ、２．４ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（８．５４ｇ、８８．８ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記Ｓｕｂ２−６の合成法を使用して生成物８．７８ｇ（収率：８２％）を得た。
【０２２９】
９．Ｓｕｂ２−７２の合成
反応式３６
【化６２】
0006340096.tif 000066
【０２３０】
出発物質である３−ｂｒｏｍｏ−９,９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ（１１．６７ｇ、２９．４ｍｍｏｌ）にａｎｉｌｉｎｅ（５．４７ｇ、５８．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．８１ｇ、０．９ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（１．１ｍｌ、２．３ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（８．４７ｇ、８８．１ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記Ｓｕｂ２−６の合成法を使用して生成物９．０２ｇ（収率：７５％）を得た。
【０２３１】
１０．Ｓｕｂ２−７７の合成
反応式３７
【化６３】
0006340096.tif 000067
【０２３２】
出発物質である３−ｂｒｏｍｏｐｙｒｉｄｉｎｅ（１０．４１ｇ、６５．９ｍｍｏｌ）にａｎｉｌｉｎｅ（１２．２７ｇ、１３１．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．８１ｇ、２ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ ）３（２．６ｍｌ、５．３ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１９ｇ、１９７．７ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記Ｓｕｂ２−６の合成法を使用して生成物７．５１ｇ（収率：６７％）を得た。
【０２３３】
１１．Ｓｕｂ２−７８の合成
反応式３８
【化６４】
0006340096.tif 000068
【０２３４】
出発物質である３−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ（１０．９８ｇ、４６．９ｍｍｏｌ）にａｎｉｌｉｎｅ（８．７４ｇ、９３．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．２９ｇ、１．４ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（１．８ｍｌ、３．８ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１３．５２ｇ、１４０．７ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記Ｓｕｂ２−６の合成法を使用して生成物７．９７ｇ（収率：６９％）を得た。
【０２３５】
１２．Ｓｕｂ２−８２の合成
反応式３９
【化６５】
0006340096.tif 000069
【０２３６】
出発物質である４−ｂｒｏｍｏｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ（９．８３ｇ、４７．２ｍｍｏｌ）にａｎｉｌｉｎｅ（８．８ｇ、９４．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．３ｇ、１．４ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ ）３（１．８ｍｌ、３．８ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（１３．６２ｇ、１４１．７ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記Ｓｕｂ２−６の合成法を使用して生成物６．２４ｇ（収率：６０％）を得た。
【０２３７】
一方、Ｓｕｂ２の例示は、以下の通りであるが、これに限定されるものではなく、これらのＦＤ−ＭＳは、下記表２の通りである。
【０２３８】
【化６６】
0006340096.tif 000070
【０２３９】
【化６７】
0006340096.tif 000071
【０２４０】
【表３】
0006340096.tif 000072
【表４】
0006340096.tif 000073
【０２４１】
ＩＩＩ．最終生成物（Ｆｉｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔ）の合成
Ｓｕｂ２（１当量）を丸底フラスコにｔｏｌｕｅｎｅに溶かした後、Ｓｕｂ１（１．２当量）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．０３当量）、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．０８当量）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３当量）を添加し、１００℃で攪拌した。反応が終了すれば、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して最終生成物（Ｆｉｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔ）を得た。
【０２４２】
１．ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成
反応式４０
【化６８】
0006340096.tif 000074
【０２４３】
前記合成で得られたＳｕｂ２−６（６．３９ｇ、１５．６ｍｍｏｌ）を丸底フラスコにｔｏｌｕｅｎｅに溶かした後、Ｓｕｂ１−Ｂ２（１０．３１ｇ、１８．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．４３ｇ、０．５ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．６ｍｌ、１．２ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（４．５ｇ、４６．８ｍｍｏｌ）を添加し、１００℃で攪拌した。反応が終了すれば、ＣＨ２Ｃｌ２と水で抽出した後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、濃縮した後、生成された化合物をｓｉｌｉｃａｇｅｌ  ｃｏｌｕｍｎ及び再結晶して生成物９．４６ｇ（収率：６９％）を得た。
【０２４４】
２．ＰｒｏｄｕｃｔＢ２１の合成
反応式４１
【化６９】
0006340096.tif 000075
【０２４５】
前記合成で得られたＳｕｂ２−７（５．１８ｇ、１０．７ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｂ１（６．０７ｇ、１２．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．２９ｇ、０．３ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．４ｍｌ、０．９ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ （３．０８ｇ、３２ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物７．２２ｇ（収率：７７％）を得た。
【０２４６】
３．ＰｒｏｄｕｃｔＢ１４５の合成
反応式４２
【化７０】
0006340096.tif 000076
【０２４７】
前記合成で得られたＳｕｂ２−７（４．９６ｇ、１０．２ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｂ１４（６．４３ｇ、１２．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．２８ｇ、０．３ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．４ｍｌ、０．８ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（２．９４ｇ、３０．６ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物６．８３ｇ（収率：７２％）を得た。
【０２４８】
４．ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７９の合成
反応式４３
【化７１】
0006340096.tif 000077
【０２４９】
前記合成で得られたＳｕｂ２−６８（３．９１ｇ、１０．８ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｂ２３（８．１３ｇ、１３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．３ｇ、０．３ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．４ｍｌ、０．９ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３．１２ｇ、３２．４ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物６．１８ｇ（収率：６３％）を得た。
【０２５０】
５．ＰｒｏｄｕｃｔＢ１８７の合成
反応式４４
【化７２】
0006340096.tif 000078
【０２５１】
前記合成で得られたＳｕｂ２−１７（３．６４ｇ、１１．３ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｂ２６（８．０３ｇ、１３．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．３１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．４ｍｌ、０．９ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３．２７ｇ、３４ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物７．０６ｇ（収率：７５％）を得た。
【０２５２】
６．ＰｒｏｄｕｃｔＢ２００の合成
反応式４５
【化７３】
0006340096.tif 000079
【０２５３】
前記合成で得られたＳｕｂ２−８２（２．７６ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｂ３２（１０．７５ｇ、１５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．３４ｇ、０．４ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．５ｍｌ、１ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３．６１ｇ、３７．６ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物６．２１ｇ（収率：５８％）を得た。
【０２５４】
７．ＰｒｏｄｕｃｔＢ２０４の合成
反応式４６
【化７４】
0006340096.tif 000080
【０２５５】
前記合成で得られたＳｕｂ２−６７（３．０７ｇ、１０．８ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｂ３３（９．２３ｇ、１２．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．３ｇ、０．３ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．４ｍｌ、０．９ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３．１ｇ、３２．３ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物６．６２ｇ（収率：６７％）を得た。
【０２５６】
８．ＰｒｏｄｕｃｔＢ２１０の合成
反応式４７
【化７５】
0006340096.tif 000081
【０２５７】
前記合成で得られたＳｕｂ２−６（４．２８ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｂ４０（７．２８ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．２９ｇ、０．３ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．４ｍｌ、０．８ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３．０１ｇ、３１．４ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物６．７５ｇ（収率：７１％）を得た。
【０２５８】
９．ＰｒｏｄｕｃｔＢ２１３の合成
反応式４８
【化７６】
0006340096.tif 000082
【０２５９】
前記合成で得られたＳｕｂ２−１６（３．１５ｇ、１２．８ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｂ４３（８．７ｇ、１５．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．３５ｇ、０．４ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．５ｍｌ、１ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３．７ｇ、３８．５ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物６．９３ｇ（収率：７４％）を得た。
【０２６０】
１０．ＰｒｏｄｕｃｔＢ２２３の合成
反応式４９
【化７７】
0006340096.tif 000083
【０２６１】
前記合成で得られたＳｕｂ２−６（４．４７ｇ、１０．９ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｂ４８（７．２１ｇ、１３．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．３ｇ、０．３ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．４ｍｌ、０．９ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３．１５ｇ、３２．７ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物７．２ｇ（収率：７５％）を得た。
【０２６２】
１１．ＰｒｏｄｕｃｔＢ２４５の合成
反応式５０
【化７８】
0006340096.tif 000084
【０２６３】
前記合成で得られたＳｕｂ２−７２（４．３２ｇ、１０．５ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｂ５４（７．９３ｇ、１２．７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．２９ｇ、０．３ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．４ｍｌ、０．８ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３．０４ｇ、３１．６ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物６．３５ｇ（収率：６３％）を得た。
【０２６４】
１２．ＰｒｏｄｕｃｔＢ２５３の合成
反応式５１
【化７９】
0006340096.tif 000085
【０２６５】
前記合成で得られたＳｕｂ２−６７（３．５６ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｂ５８（８．８４ｇ、１５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．３４ｇ、０．４ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．５ｍｌ、１ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３．６ｇ、３７．４ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物７．４４ｇ（収率：７５％）を得た。
【０２６６】
１３．ＰｒｏｄｕｃｔＢ２５９の合成
反応式５２
【化８０】
0006340096.tif 000086
【０２６７】
前記合成で得られたＳｕｂ２−１３（１．８８ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｂ６１（９．５３ｇ、１３．３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．３１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．４ｍｌ、０．９ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３．２ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物６．９６ｇ（収率：７８％）を得た。
【０２６８】
１４．ＰｒｏｄｕｃｔＢ２６６の合成
反応式５３
【化８１】
0006340096.tif 000087
【０２６９】
前記合成で得られたＳｕｂ２−３９（２．５６ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｂ６２（９．７４ｇ、１３．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．３１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．４ｍｌ、０．９ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３．２８ｇ、３４．１ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物６．５４ｇ（収率：６７％）を得た。
【０２７０】
１５．ＰｒｏｄｕｃｔＢ２７３の合成
反応式５４
【化８２】
0006340096.tif 000088
【０２７１】
前記合成で得られたＳｕｂ２−７７（２．８３ｇ、１６．６ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｂ６９（１１．５８ｇ、２０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．４６ｇ、０．５ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．６ｍｌ、１．３ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（４．７９ｇ、４９．９ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物６．７９ｇ（収率：６１％）を得た。
【０２７２】
１６．ＰｒｏｄｕｃｔＢ２７８の合成
反応式５５
【化８３】
0006340096.tif 000089
【０２７３】
前記合成で得られたＳｕｂ２−７８（３．７１ｇ、１５．１ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｂ７２（１０．２ｇ、１８．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．４１ｇ、０．５ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．６ｍｌ、１．２ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（４．３４ｇ、４５．２ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物６．９３ｇ（収率：６３％）を得た。
【０２７４】
１７．ＰｒｏｄｕｃｔＢ２８７の合成
反応式５６
【化８４】
0006340096.tif 000090
【０２７５】
前記合成で得られたＳｕｂ２−６（４．９７ｇ、１２．１ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｂ７６（６．９１ｇ、１４．６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．３３ｇ、０．４ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．５ｍｌ、１ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３．５ｇ、３６．４ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物６．３３ｇ（収率：６５％）を得た。
【０２７６】
１８．ＰｒｏｄｕｃｔＢ３２２の合成
反応式５７
【化８５】
0006340096.tif 000091
【０２７７】
前記合成で得られたＳｕｂ２−６（４．７２ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｂ８４（８．６７ｇ、１３．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．３２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．４ｍｌ、０．９ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３．３２ｇ、３４．６ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物６．６１ｇ（収率：６０％）を得た。
【０２７８】
１９．ＰｒｏｄｕｃｔＢ３３１の合成
反応式５８
【化８６】
0006340096.tif 000092
【０２７９】
前記合成で得られたＳｕｂ２−１７（３．５９ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｂ８７（７．９２ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．３１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．４ｍｌ、０．９ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３．２２ｇ、３３．５ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物６．３１ｇ（収率：６８％）を得た。
【０２８０】
２０．ＰｒｏｄｕｃｔＢ３４０の合成
反応式５９
【化８７】
0006340096.tif 000093
【０２８１】
前記合成で得られたＳｕｂ２−１６（２．８２ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｂ９０（９．８６ｇ、１３．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．３２ｇ、０．３ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．４ｍｌ、０．９ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３．３１ｇ、３４．５ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物６．３７ｇ（収率：６３％）を得た。
【０２８２】
２１．ＰｒｏｄｕｃｔＢ３４３の合成
反応式６０
【化８８】
0006340096.tif 000094
【０２８３】
前記合成で得られたＳｕｂ２−１３（１．８６ｇ、１１ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｂ９１（９．４３ｇ、１３．２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．３ｇ、０．３ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．４ｍｌ、０．９ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３．１７ｇ、３３ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物６．２７ｇ（収率：７１％）を得た。
【０２８４】
２２．ＰｒｏｄｕｃｔＢ３５１の合成
反応式６１
【化８９】
0006340096.tif 000095
【０２８５】
前記合成で得られたＳｕｂ２−１３（２．４１ｇ、１４．２ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｂ９９（９．９２ｇ、１７．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．３９ｇ、０．４ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．６ｍｌ、１．１ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（４．１１ｇ、４２．７ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物６．４８ｇ（収率：６８％）を得た。
【０２８６】
２３．ＰｒｏｄｕｃｔＢ３５８の合成
反応式６２
【化９０】
0006340096.tif 000096
【０２８７】
前記合成で得られたＳｕｂ２−６７（３．７８ｇ、１３．２ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｂ１０２（８．９７ｇ、１５．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．３６ｇ、０．４ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．５ｍｌ、１．１ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３．８２ｇ、３９．７ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物６．３１ｇ（収率：６２％）を得た。
【０２８８】
２４．ＰｒｏｄｕｃｔＢ３７５の合成
反応式６３
【化９１】
0006340096.tif 000097
【０２８９】
前記合成で得られたＳｕｂ２−６７（３．１１ｇ、１０．９ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｂ６４（１０．３４ｇ、１３．１ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．３ｇ、０．３ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．４ｍｌ、０．９ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３．１４ｇ、３２．７ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物６．１８ｇ（収率：５７％）を得た。
【０２９０】
２５．ＰｒｏｄｕｃｔＣ２の合成
反応式６４
【化９２】
0006340096.tif 000098
【０２９１】
前記合成で得られたＳｕｂ２−３（６ｇ、１６．６ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｃ１（７．９３ｇ、１９．９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．２１ｇ、１．３ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．７ｍｌ、１．６６ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（７３．０３ｇ、４９．８ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物７．５４ｇ（収率：６７％）を得た。
【０２９２】
２６．ＰｒｏｄｕｃｔＣ８の合成
反応式６５
【化９３】
0006340096.tif 000099
【０２９３】
前記合成で得られたＳｕｂ２−７（５．１８ｇ、１０．７ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｃ１（５．１ｇ、１２．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．２９ｇ、０．３ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．４ｍｌ、０．９ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３．０８ｇ、３２ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物６．３４ｇ（収率：７４％）を得た。
【０２９４】
２７．ＰｒｏｄｕｃｔＣ２１の合成例
反応式６６
【化９４】
0006340096.tif 000100
【０２９５】
前記合成で得られたＳｕｂ２−１７（３．５９ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｃ７（６．９ｇ、１３．４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．３１ｇ、０．３ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．４ｍｌ、０．９ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３．２２ｇ、３３．５ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物６ｇ（収率：７１％）を得た。
【０２９６】
２８．ＰｒｏｄｕｃｔＣ２３の合成
反応式６７
【化９５】
0006340096.tif 000101
【０２９７】
前記合成で得られたＳｕｂ２−６７（３．５６ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）にＳｕｂ１−Ｃ８（７．７ｇ、１５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．３４ｇ、０．４ｍｍｏｌ）、５０％Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．５ｍｌ、１ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ（３．６ｇ、３７．４ｍｍｏｌ）、ｔｏｌｕｅｎｅを前記ＰｒｏｄｕｃｔＢ１７の合成法を使用して生成物６．８２ｇ（収率：７６％）を得た。
【０２９８】
一方、前記のような合成例により製造された本発明の化合物Ｂ１−Ｂ３８６、Ｃ１−Ｃ４０のＦＤ−ＭＳ値は、下記表３の通りである。
【０２９９】
【表５】
0006340096.tif 000102
【表６】
0006340096.tif 000103
【表７】
0006340096.tif 000104
【表８】
0006340096.tif 000105
【表９】
0006340096.tif 000106
【０３００】
一方、前記においては式１で表される本発明の例示的な合成例を説明したが、これらは全てＳｕｚｕｋｉ  ｃｒｏｓｓ−ｃｏｕｐｌｉｎｇ反応、Ｕｌｌｍａｎｎ反応、Ｍｉｙａｕｒａ  ｂｏｒａｔｉｏｎ反応及びＢｕｃｈｗａｌｄ−Ｈａｒｔｗｉｇ  ｃｒｏｓｓ  ｃｏｕｐｌｉｎｇ反応などに基づくものであり、具体的な合成例に明示された置換基以外に式１において定義された他の置換基（Ｒ１、Ｒ２、Ｌ１、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３などの置換基）が結合されても前記反応が進行されるということを、当業者であれば容易に理解されるべきである。
【０３０１】
例えば、反応式２において出発物質−>Ｓｕｂ１−Ｉ、Ｓｕｂ１−ＩＶ−>Ｓｕｂ１−Ｖ、Ｓｕｂ１−ＶＩ−>Ｓｕｂ１への反応などは、全てＳｕｚｕｋｉ  ｃｒｏｓｓ−ｃｏｕｐｌｉｎｇ反応に基づくものであり、反応式２においてＳｕｂ１−ＩＩ−>Ｓｕｂ１−ＩＩＩの反応はＵｌｌｍａｎｎ反応に基づくものであり、反応式２においてＳｕｂ１−ＩＩＩ−>Ｓｕｂ１−ＩＶ、Ｓｕｂ１−Ｖ−>Ｓｕｂ１−ＶＩなどはＭｉｙａｕｒａ  ｂｏｒａｔｉｏｎ反応に基づくものであり、反応式２７において出発物質−>Ｓｕｂ２、Ｐｒｏｄｕｃｔ合成反応式（反応式４０ないし式６７）はＢｕｃｈｗａｌｄ−Ｈａｒｔｗｉｇ  ｃｒｏｓｓ  ｃｏｕｐｌｉｎｇ反応に基づくものであり、これらに具体的に明示されない置換基が結合されても前記反応が進むべきである。
【０３０２】
有機電子素子の製造評価
[実施例Ｉ−１]グリーン有機電子発光素子（正孔輸送層）
本発明の化合物を正孔輸送層物質に用いて通常の方法によって有機電子発光素子を製作した。まず、ガラス基板に形成されたＩＴＯ層（正極）上に４,４’,４”−Ｔｒｉｓ［２−ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ（以下、「２−ＴＮＡＴＡ」と略す）を６０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔輸送層を形成した後、前記正孔注入層上に本発明の化合物Ｂ１を６０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔輸送層を形成した。次いで、前記正孔注入層上に４,４’−Ｎ,Ｎ’−ｄｉｃａｒｂａｚｏｌｅ−ｂｉｐｈｅｎｙｌ（以下、「ＣＢＰ」と略す）をホスト物質として、ｔｒｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）−ｉｒｉｄｉｕｍ（以下、「Ｉｒ（ｐｐｙ）３  」と略す）をドーパントとして９０：１０の重量比でドーピングして３０ｎｍの厚さで真空蒸着して発光層を形成した。
【０３０３】
次に、前記発光層上に（（１,１’-ビスフェニル）-４-オレート）ビス（２-メチル-８-キノリンオレート) アルミニウム（以下「ＢＡｌｑ」と略す）を１０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔阻止層を形成し、前記正孔阻止層上にトリス（８-キノリノール）アルミニウム（以下「Ａｌｑ３」と略す）を４０ｎｍの厚さで真空蒸着して電子輸送層を形成した。その後、ハロゲン化アルカリ金属であるＬｉＦを０.２ｎｍの厚さで蒸着して電子注入層を形成し、次いでＡｌを１５０ｎｍの厚さで蒸着して負極を形成することで、有機電子発光素子を製造した。
【０３０４】
[実施例Ｉ−２]ないし[実施例Ｉ−３００]グリーン有機電子発光素子（正孔輸送層）
正孔輸送層物質として本発明の化合物Ｂ１の代わりに、下記表４に記載された本発明の化合物Ｂ６ないしＣ４０を用いた点を除いては、実施例Ｉ−１と同様の方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３０５】
[比較例１] 
正孔輸送層物質として本発明の化合物Ｂ１の代わりに、下記比較化合物１を用いた点を除いては、前記実施例Ｉ−１と同様の方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３０６】
比較化合物１
【化９６】
0006340096.tif 000107
【０３０７】
[比較例２] 
正孔輸送層物質として本発明の化合物Ｂ１の代わりに、下記比較化合物２を用いた点を除いては、前記実施例Ｉ−１と同様の方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３０８】
比較化合物２
【化９７】
0006340096.tif 000108
【０３０９】
[比較例３] 
正孔輸送層物質として本発明の化合物Ｂ１の代わりに、下記比較化合物３を用いた点を除いては、前記実施例Ｉ−１と同様の方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３１０】
比較化合物３
【化９８】
0006340096.tif 000109
【０３１１】
[比較例４] 
正孔輸送層物質として本発明の化合物Ｂ１の代わりに、下記比較化合物４を用いた点を除いては、前記実施例Ｉ−１と同様の方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３１２】
比較化合物４
【化９９】
0006340096.tif 000110
【０３１３】
[比較例５]
正孔輸送層物質として本発明の化合物Ｂ１の代わりに、下記比較化合物５を用いた点を除いては、前記実施例Ｉ−１と同様の方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３１４】
比較化合物５
【化１００】
0006340096.tif 000111
【０３１５】
[比較例６] 
正孔輸送層物質として本発明の化合物Ｂ１の代わりに、下記比較化合物６を用いた点を除いては、前記実施例Ｉ−１と同様の方法で有機電子発光素子を作製した。
比較化合物６
【化１０１】
0006340096.tif 000112
【０３１６】
本発明の実施例Ｉ−１ないし実施例Ｉ−３００、比較例１ないし比較例６により製造された有機電子発光素子に順バイアス直流電圧を加えてフォトリサーチ（ｐｈｏｔｏｒｅｓｅａｒｃｈ）社のＰＲ−６５０で電気発光（ＥＬ）特性を測定し、５０００ｃｄ／ｍ２の基準輝度でマックサイエンス社で製造された寿命測定装置によってＴ９５寿命を測定し、その測定結果は下記表４の通りである。
【０３１７】
【表１０】
0006340096.tif 000113
【表１１】
0006340096.tif 000114
【表１２】
0006340096.tif 000115
【表１３】
0006340096.tif 000116
【表１４】
0006340096.tif 000117
【表１５】
0006340096.tif 000118
【表１６】
0006340096.tif 000119
【表１７】
0006340096.tif 000120
【表１８】
0006340096.tif 000121
【表１９】
0006340096.tif 000122
【０３１８】
前記表４の結果から分かるように、本発明の化合物を正孔輸送層の材料として用いた有機電子発光素子は、比較化合物１ないし比較化合物６を正孔輸送層の材料として用いた有機電子発光素子に比べて比較的に駆動電圧が低く、発光効率が向上されただけでなく、寿命などが顕著に改善された。
【０３１９】
このような結果は特に、本発明の化合物（連結基が非線形形態；ｎｏｎ−ｌｉｎｅａｒ  ｔｙｐｅ）と比較化合物（連結基が線形形態；ｌｉｎｅａｒ  ｔｙｐｅ）の比較を通じ、連結基の結合類型（線形形態又は非線形形態）により結果が異なって表されることを示す。
【０３２０】
カルバゾールとアミン（−ＮＡｒ２Ａｒ３）を連結してくれる連結基の位置がｐａｒａ（線形形態；ｌｉｎｅａｒ  ｔｙｐｅ）の位置である場合より、ｍｅｔａ（非線形形態；ｎｏｎ−ｌｉｎｅａｒ  ｔｙｐｅ）の位置に来た時、深いＨＯＭＯエネルギー順位と高いＴ１値と高い熱安定性を示し、これは本発明の化合物が比較化合物２及び比較化合物３に比べて駆動電圧、効率及び寿命において改善された結果として示された。
【０３２１】
ｍｅｔａで折れた類型（非線形形態；ｎｏｎ−ｌｉｎｅａｒ  ｔｙｐｅ）の連結基は、ｐａｒａ類型（線形形態；ｌｉｎｅａｒ  ｔｙｐｅ）の連結基より共役長（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ  ｌｅｎｇｔｈ）が短くなり、これによりバンドギャップ（ｂａｎｄ  ｇａｐ）が広がり、高いＴ１値を有するようになる。
【０３２２】
従い、ｍｅｔａで折れた類型（非線形形態；ｎｏｎ−ｌｉｎｅａｒ  ｔｙｐｅ）の連結基は、高いＴ１値で電子をブロッキングする能力を向上させると共に、深いＨＯＭＯエネルギー順位により正孔が発光層に円滑に輸送され、結果的にエキシトンが発光層内に、より容易く生成されて効率が向上されると判断される。また、高い熱安定性を有するようになり、これにより寿命が長くなることを確認することができる。
【０３２３】
また、カルバゾールバックボーン（ｂａｃｋｂｏｎｅ）に直接連結される連結基の位置が２番で置換された本発明の化合物が、３番で置換された比較化合物４ないし比較化合物６に比べて短い共役長（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ  ｌｅｎｇｔｈ）を示し、効率と寿命の側面において前記説明したように、より改善された結果を示す。
【０３２４】
前述の特性（深いＨＯＭＯエネルギー順位、高いＴ１値、高い熱安定性）を総合してみるとカルバゾールとアミン（−ＮＡｒ２Ａｒ３）との間にある連結基の結合位置によってバンドギャップ及び電気的特性、界面特性などが大きく変化され得ることを示し、これは素子の性能向上に主要因子として作用するとのことを確認することができる。
【０３２５】
また、正孔輸送層の場合には、発光層（ホスト）との相互関係を把握すべきであるため、類似するコアを用いても本発明に係る化合物が用いられた正孔輸送層において表される特徴を推論することは、通常の技術者であっても非常に困難である。
【０３２６】
[実施例ＩＩ−１]ブルー有機電子発光素子（発光補助層）
本発明の化合物を発光補助層物質として用いて通常の方法によって有機電子発光素子を製作した。まず、ガラス基板に形成されたＩＴＯ層（正極）上に２−ＴＮＡＴＡを６０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔輸送層を形成した後、前記正孔注入層上にＮ,Ｎ’−Ｂｉｓ（１−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｙｌ）−Ｎ,Ｎ’−ｂｉｓ−ｐｈｅｎｙｌ−（１,１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）−４,４’−ｄｉａｍｉｎｅ（以下、「ＮＰＢ」と略す）を６０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔輸送層を形成した。次いで、前記正孔注入層上に本発明の化合物Ｂ６を２０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔輸送層を形成した後、前記発光補助層上に９,１０−Ｄｉ（２−ｎａｐｈｔｈｙｌ）ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ（以下、「ＡＤＮ」と略す）をホストとして、ＢＤ−０５２Ｘ（Ｉｄｅｍｉｔｓｕ  ｋｏｓａｎ製造）をドーパントとして９３：７の重量比でドーピングして３０ｎｍの厚さで真空蒸着して発光層を形成した。次に、前記発光層上にＢＡｌｑを１０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔阻止層を形成し、前記正孔阻止層上にＡｌｑ３を４０ｎｍの厚さで真空蒸着して電子輸送層を形成した。その後、ハロゲン化アルカリ金属であるＬｉＦを０.２ｎｍの厚さで蒸着して電子注入層を形成し、次いでＡｌを１５０nmの厚さで蒸着して負極を形成することで、有機電子発光素子を製造した。
【０３２７】
[実施例ＩＩ−２]ないし[実施例ＩＩ−８６]ブルー有機電子発光素子（発光補助層）
発光補助層物質として本発明の化合物Ｂ６の代わりに、下記表５に記載された本発明の化合物Ｂ７ないしＢ３８６を用いた点を除いては、実施例ＩＩ−１と同様の方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３２８】
[比較例７] 
発光補助層物質として本発明の化合物Ｂ６の代わりに、前記比較化合物２を用いた点を除いては、前記実施例ＩＩ−１と同様の方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３２９】
[比較例８] 
発光補助層物質として本発明の化合物Ｂ６の代わりに、前記比較化合物４を用いた点を除いては、前記実施例ＩＩ−１と同様の方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３３０】
[比較例９] 
発光補助層物質として本発明の化合物Ｂ６の代わりに、前記比較化合物５を用いた点を除いては、前記実施例ＩＩ−１と同様の方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３３１】
[比較例１０] 
発光補助層物質として本発明の化合物Ｂ６の代わりに、前記比較化合物６を用いた点を除いては、前記実施例ＩＩ−１と同様の方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３３２】
[比較例１１] 
発光補助層物質として本発明の化合物Ｂ６の代わりに、前記比較化合物７を用いた点を除いては、前記実施例ＩＩ−１と同様の方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３３３】
比較化合物７
【化１０２】
0006340096.tif 000123
【０３３４】
[比較例１２] 
発光補助層を形成しない点を除いては、前記実施例ＩＩ−１と同様の方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３３５】
本発明の実施例ＩＩ−１ないし実施例ＩＩ−８６、比較例７ないし比較例１２により製造された有機電子発光素子に順バイアス直流電圧を加えてフォトリサーチ（ｐｈｏｔｏｒｅｓｅａｒｃｈ）社のＰＲ−６５０で電気発光（ＥＬ）特性を測定し、５００ｃｄ／ｍ２の基準輝度でマックサイエンス社で製造された寿命測定装置によってＴ９５寿命を測定し、その測定結果は、下記表５の通りである。
【０３３６】
【表２０】
0006340096.tif 000124
【表２１】
0006340096.tif 000125
【表２２】
0006340096.tif 000126
【０３３７】
[実施例ＩＩＩ−１]グリーン有機電子発光素子（発光補助層）
本発明の化合物を発光補助層物質として用いて通常の方法によって有機電子発光素子を製作した。まず、ガラス基板に形成されたＩＴＯ層（正極）上に２−ＴＮＡＴＡを６０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔輸送層を形成した後、前記正孔注入層上にＮＰＢを６０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔輸送層を形成した。次いで、前記正孔注入層上に本発明の化合物Ｂ６を２０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔輸送層を形成した後、前記発光補助層上にＣＢＰをホストとして、Ｉｒ（ｐｐｙ）３をドーパントとして９０：１０の重量比でドーピングして３０ｎｍの厚さで真空蒸着して発光層を形成した。次に、前記発光層上にＢＡｌｑを１０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔阻止層を形成し、前記正孔阻止層上にＡｌｑ３を４０ｎｍの厚さで真空蒸着して電子輸送層を形成した。その後、ハロゲン化アルカリ金属であるＬｉＦを０.２ｎｍの厚さで蒸着して電子注入層を形成し、次いでＡｌを１５０nmの厚さで蒸着して負極を形成することで、有機電子発光素子を製造した。
【０３３８】
[実施例ＩＩＩ−２]ないし[実施例ＩＩＩ−１３６]グリーン有機電子発光素子（発光補助層）
発光補助層物質として本発明の化合物Ｂ６の代わりに、下記表６に記載された本発明の化合物Ｂ７ないしＣ１６を用いた点を除いては、実施例ＩＩＩ−１と同様方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３３９】
[比較例１３] 
発光補助層物質として本発明の化合物Ｂ６の代わりに、前記比較化合物２を用いた点を除いては、前記実施例ＩＩＩ−１と同様方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３４０】
[比較例１４] 
発光補助層物質として本発明の化合物Ｂ６の代わりに、前記比較化合物３を用いた点を除いては、前記実施例ＩＩＩ−１と同様方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３４１】
[比較例１５] 
発光補助層物質として本発明の化合物Ｂ６の代わりに、前記比較化合物４を用いた点を除いては、前記実施例ＩＩＩ−１と同様方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３４２】
[比較例１６] 
発光補助層物質として本発明の化合物Ｂ６の代わりに、前記比較化合物５を用いた点を除いては、前記実施例ＩＩＩ−１と同様方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３４３】
[比較例１７] 
発光補助層物質として本発明の化合物Ｂ６の代わりに、前記比較化合物６を用いた点を除いては、前記実施例ＩＩＩ−１と同様方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３４４】
[比較例１８] 
発光補助層物質として本発明の化合物Ｂ６の代わりに、前記比較化合物７を用いた点を除いては、前記実施例ＩＩＩ−１と同様方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３４５】
[比較例１９] 
発光補助層を形成しない点を除いては、前記実施例ＩＩＩ−１と同様方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３４６】
本発明の実施例ＩＩＩ−１ないし実施例ＩＩＩ−１３６、比較例１３ないし比較例１９により製造された有機電子発光素子に順バイアス直流電圧を加えてフォトリサーチ（ｐｈｏｔｏｒｅｓｅａｒｃｈ）社のＰＲ−６５０で電気発光（ＥＬ）特性を測定し、５０００ｃｄ／ｍ２の基準輝度でマックサイエンス社で製造された寿命測定装置によってＴ９５寿命を測定し、その測定結果は、下記表６の通りである。
【０３４７】
【表２３】
0006340096.tif 000127
【表２４】
0006340096.tif 000128
【表２５】
0006340096.tif 000129
【表２６】
0006340096.tif 000130
【表２７】
0006340096.tif 000131
【０３４８】
[実施例ＩＶ−１]レッド有機電子発光素子（発光補助層）
本発明の化合物を発光補助層物質として用いて通常の方法によって有機電子発光素子を製作した。まず、ガラス基板に形成されたＩＴＯ層（正極）上に２−ＴＮＡＴＡを６０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔輸送層を形成した後、前記正孔注入層上にＮＰＢを６０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔輸送層を形成した。次いで、前記正孔注入層上に本発明の化合物Ｂ１を２０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔輸送層を形成した後、  前記発光補助層上にＣＢＰをホストとして、ｂｉｓ−（１−ｐｈｅｎｙｌｉｓｏｑｕｉｎｏｌｙｌ）ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ）ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ（以下、「（ｐｉｑ）２Ｉｒ（ａｃａｃ）」と略す）をドーパントとして９５：５の重量比でドーピングして３０ｎｍの厚さで真空蒸着して発光層を形成した。次に、前記発光層上にＢＡｌｑを１０ｎｍの厚さで真空蒸着して正孔阻止層を形成し、前記正孔阻止層上にＡｌｑ３を４０ｎｍの厚さで真空蒸着して電子輸送層を形成した。その後、ハロゲン化アルカリ金属であるＬｉＦを０.２ｎｍの厚さで蒸着して電子注入層を形成し、次いでＡｌを１５０nmの厚さで蒸着して負極を形成することで、有機電子発光素子を製造した。
【０３４９】
[実施例ＩＶ−２]ないし[実施例ＩＶ−１３５]レッド有機電子発光素子（発光補助層）
発光補助層物質として本発明の化合物Ｂ１の代わりに、表７に記載された本発明の化合物Ｂ６ないしＢ３８６を用いた点を除いては、実施例ＩＶ−１と同様の方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３５０】
[比較例２０] 
発光補助層物質として本発明の化合物Ｂ１の代わりに、前記比較化合物２を用いた点を除いては、前記実施例ＩＶ−１と同様の方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３５１】
[比較例２１] 
発光補助層物質として本発明の化合物Ｂ１の代わりに、前記比較化合物４を用いた点を除いては、前記実施例ＩＶ−１と同様の方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３５２】
[比較例２２] 
発光補助層物質として本発明の化合物Ｂ１の代わりに、前記比較化合物５を用いた点を除いては、前記実施例ＩＶ−１と同様の方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３５３】
[比較例２３] 
発光補助層物質として本発明の化合物Ｂ１の代わりに、前記比較化合物６を用いた点を除いては、前記実施例ＩＶ−１と同様の方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３５４】
[比較例２４] 
発光補助層物質として本発明の化合物Ｂ１の代わりに、前記比較化合物７を用いた点を除いては、前記実施例ＩＶ−１と同様の方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３５５】
[比較例２５] 
発光補助層を形成しない点を除いては、前記実施例ＩＶ−１と同様の方法で有機電子発光素子を作製した。
【０３５６】
本発明の実施例ＩＶ−１ないし実施例ＩＶ−１３５、比較例２０ないし比較例２５により製造された有機電子発光素子に順バイアス直流電圧を加えてフォトリサーチ（ｐｈｏｔｏｒｅｓｅａｒｃｈ）社のＰＲ−６５０で電気発光（ＥＬ）特性を測定し、２５００ｃｄ／ｍ２の基準輝度でマックサイエンス社で製造された寿命測定装置によってＴ９５寿命を測定し、その測定結果は、下記表７の通りである。
【０３５７】
【表２８】
0006340096.tif 000132
【表２９】
0006340096.tif 000133
【表３０】
0006340096.tif 000134
【表３１】
0006340096.tif 000135
【表３２】
0006340096.tif 000136
【０３５８】
前記表５ないし表７の結果から分かるように、本発明の化合物を発光補助層の材料として用いた有機電子発光素子は、比較例７ないし比較例２５の有機電子発光素子に比べて発光効率が向上されて寿命が顕著に改善された。
【０３５９】
連結基が線形（ｌｉｎｅａｒ）形態である比較化合物２を発光補助層として用いた場合にも、非線形（ｎｏｎ−ｌｉｎｅａｒ）形態の本発明の化合物より低い効率と低い寿命を示すことを確認することができる。また、連結基が本発明の化合物と同一に非線形（ｎｏｎ−ｌｉｎｅａｒ）形態の構造であり、メイン置換基がアミン基（−ＮＡｒ２Ａｒ３）ではないヘテロ環基である比較化合物７の場合、やはり低い効率及び低い寿命を示す。これはアミン基（−ＮＡｒ２Ａｒ３）の代わりにヘテロ環基を導入した場合、低いＴ１値を有し、これにより素子駆動時、発光層内部において発光が行われることではなく、発光層と発光補助層の界面において発光が行われるためであると判断される。
【０３６０】
前記表４においてｍｅｔａ位置で折れた連結基をカルバゾールバックボーン（ｂａｃｋｂｏｎｅ）に２番の位置で置換させるものは正孔輸送層だけでなく、発光補助層（青色蛍光、緑色燐光、赤色燐光）において素子の性能向上に主要因子として作用  し、類似する傾向性を示す。
【０３６１】
これは、カルバゾールバックボーン（ｂａｃｋｂｏｎｅ）に直接連結される連結基の位置が２番で置換された本発明の化合物が、３番で置換された比較化合物４ないし比較化合物６に比べて発光効率及び寿命の側面において改善された結果を示すことから確認することができる。
【０３６２】
本発明の化合物のその他の特徴としては、連結基Ｌ１がアミン（−ＮＡｒ２Ａｒ３）と連結される結合角が小さいほど、より広いバンドギャップと高いＴ１値を示すものであり、このような結果はｍｅｔａ及びｐａｒａ位置に結合されている化合物よりｏｒｔｈｏ位置に結合されている化合物が、より高い発光効率を示すことで確認することができる。また、ｏｒｔｈｏ位置に結合されている化合物は、比較的に低い蒸着温度を有するため、発光効率の向上だけでなく、工程時間の短縮と同時に熱的損傷を減少させ、寿命を改善させる効果も期待することができる。
【０３６３】
最後に、発光補助層として用いた本発明の化合物は、カルバゾールの窒素（Ｎ）に嵩高い（ｂｕｌｋｙ）置換基を導入時、構造的により歪んだ（ｔｗｉｓｔｅｄ）構造形態を作りつつ発光補助層内の物質間のパッキン密度（ｐａｃｋｉｎｇ  ｄｅｎｓｉｔｙ）を下げ、正孔移動度（ｈｏｌｅ  ｍｏｂｉｌｉｔｙ）を調節し、発光層内に電荷均衡（ｃｈａｒｇｅ  ｂａｌａｎｃｅ）をなすことを容易にし、結果的に高い発光効率を示すことを確認することができる。
【０３６４】
以上の説明は、本発明を例示的に説明したものに過ぎず、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者であれば、本発明の本質的な特性から逸脱しない範囲で多様な変形が可能である。従って、本明細書に開示された実施形態は、本発明を限定するためのものではなく、説明するためのものであり、このような実施形態によって本発明の思想と範囲が限定されるものではない。本発明の保護範囲は、下記の請求範囲によって解釈されるべきであり、それと同等な範囲内にあるあらゆる技術は、本発明の権利範囲に含むものとして解釈されるべきである。
【０３６５】
関連出願の相互参照
本特許出願は、２０１２年１２月０６日に韓国に出願した特許出願番号第１０−２０１２−０１４１３６４号及び２０１３年１１月０６日に韓国に出願した特許出願番号第１０−２０１３−０１３３８８３号に対して米国特許法１１９（ａ）条（３５  Ｕ．Ｓ．Ｃ§１１９（ａ））によって優先権を主張し、そのあらゆる内容は参考文献として本特許出願に併合される。なお、本特許出願は米国以外に国に対しても上記のような理由で優先権を主張すれば、その全内容は参考文献として本特許出願に組み込まれる。
【符号の説明】
【０３６６】
１００    有機電子素子
１１０    基板
１２０    第１電極
１３０    正孔注入層
１４０    正孔輸送層
１４１    バッファ層
１５０    発光層
１５１    発光補助層
１６０    電子輸送層
１７０    電子注入層
１８０    第２電極
【図１】
0006340096.tif 000141