(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
窒素酸化物を含有するガスストリームを処理するための方法であって、
（１）Ｎ２Ｏ及びＮＯｘを含有するガスストリームを提供する工程と、
（２）工程（１）で提供されたガスストリームと遷移金属を含有するＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料とを接触させて、１種または複数の窒素酸化物に反応を起こさせる工程と
を含み、ゼオライト材料が、有機テンプレート不要合成法から得られ、
工程（１）で提供されるガスストリームが、１種または複数の還元剤をさらに含み、
還元剤が、アンモニアまたは尿素を含まない、ことを特徴する方法。
【請求項２】
工程（１）で提供されるガスストリームが、１０から１０，０００ｐｐｍｖの範囲に含まれる量でＮ２Ｏを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程（１）で提供されるガスストリームが、０から５，０００ｐｐｍｖの範囲に含まれる量でＮＯｘを含む、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
工程（１）で提供されるガスストリームが、１：５０から５：１の範囲に含まれるＮＯｘ：Ｎ２Ｏのモル比でＮ２ＯおよびＮＯｘを含む、請求項１から３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
１種または複数の還元剤が、炭化水素、一酸化炭素、水素、およびこれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種または複数の化合物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
１種または複数の還元剤対１種または複数の窒素酸化物の化学量論比が、０．０５から５０の範囲に含まれる、請求項１または５に記載の方法。
【請求項７】
工程（１）で提供されるガスストリームが、０から１０体積％の酸素を含む、請求項１から６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
工程（１）で提供されるガスストリームが、０から１０体積％のＨ２Ｏを含む、請求項１から７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
工程（１）で提供されるガスストリームが、１種または複数の廃ガスを含む、請求項１から８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
工程（１）で提供されるガスストリームが、内燃機関からの１種または複数の廃ガスを含む、請求項１から９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
工程（１）で提供されるガスストリーム中に含まれる１種または複数の廃ガスが、予めＮ２Ｏおよび／またはＮＯｘの削減のための触媒処理手順に供されていない、請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１２】
工程（２）における、ガスストリームと遷移金属含有ゼオライト材料との接触が、２５０から５５０℃の範囲に含まれる温度で実施される、請求項１から１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
工程（２）における、ガスストリームと遷移金属含有ゼオライト材料との接触が、１から５０バールの範囲に含まれる圧力で実施される、請求項１から１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
前記方法が連続法である、請求項１から１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
Ｎ２Ｏ及びＮＯｘを含有するガスストリームを処理するための装置であって、
（ｉ）処理されるガスストリームと流体接触して提供される触媒床
を備え、触媒床が、遷移金属を含有するＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料を含み、ゼオライト材料が、有機テンプレート不要の合成法から得られ、及び
（ｉｉ）１種または複数の還元剤をガスストリーム中に投入するための、触媒床の上流に設けられる１つまたは複数の装置
をさらに備え、前記還元剤が、アンモニアまたは尿素を含まない、装置。
【請求項１６】
触媒床が、固定床触媒または流動床触媒である、請求項１５に記載の装置。
【請求項１７】
ゼオライト材料に含まれる１種または複数の遷移金属が、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈおよびこれらの２種以上の組合せからなる群から選択される、請求項１から１４のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
１種または複数の遷移金属が、ゼオライト材料中に非骨格元素として含まれる、請求項１から１４、もしくは１７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
ゼオライト材料のＢＥＡタイプの骨格構造が、ＹＯ２およびＸ２Ｏ３（式中、Ｙは四価の元素であり、Ｘは三価の元素である）を含む、請求項１から１４、１７もしくは１８のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
Ｙが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
Ｘが、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、請求項１９もしくは２０に記載の方法。
【請求項２２】
ＹＯ２：Ｘ２Ｏ３のモル比が、２から１００の範囲である、請求項１９から２１のいずれかに記載の方法。
【請求項２３】
ＢＥＡタイプの骨格構造中に含まれる、１種または複数の遷移金属対Ｘ２Ｏ３のモル比が、０．００５から１０の範囲である、請求項１９から２２のいずれかに記載の方法。
【請求項２４】
ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料のＸ線回折パターンが、少なくとも以下の反射
【表１】
0006370713.tif 000007
を含み、１００％が、Ｘ線粉末回折パターンにおける最大ピークの強度に関連する、請求項１から１４、もしくは１７から２３のいずれかに記載の方法。
【請求項２５】
ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料が、ゼオライトベータを含む、請求項１から１４、もしくは１７から２４のいずれかに記載の方法。
【請求項２６】
遷移金属含有ゼオライト材料が、成形品中に含まれる、請求項１から１４、もしくは１７から２５のいずれかに記載の方法。
【請求項２７】
ゼオライト材料に含まれる１種または複数の遷移金属が、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈおよびこれらの２種以上の組合せからなる群から選択される、請求項１５又は１６に記載の装置。
【請求項２８】
１種または複数の遷移金属が、ゼオライト材料中に非骨格元素として含まれる、請求項１５、１６、及び２７のいずれかに記載の装置。
【請求項２９】
ゼオライト材料のＢＥＡタイプの骨格構造が、ＹＯ２およびＸ２Ｏ３（式中、Ｙは四価の元素であり、Ｘは三価の元素である）を含む、請求項１５、１６、２７、２８のいずれかに記載の装置。
【請求項３０】
Ｙが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、請求項２９に記載の装置。
【請求項３１】
Ｘが、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ、Ｇａ、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、請求項２９もしくは３０のいずれかに記載の装置。
【請求項３２】
ＹＯ２：Ｘ２Ｏ３のモル比が、２から１００の範囲である、請求項２９から３１のいずれかに記載の装置。
【請求項３３】
ＢＥＡタイプの骨格構造中に含まれる、１種または複数の遷移金属対Ｘ２Ｏ３のモル比が、０．００５から１０の範囲である、請求項２９から３２のいずれかに記載の装置。
【請求項３４】
ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料のＸ線回折パターンが、少なくとも以下の反射
【表２】
0006370713.tif 000008
を含み、１００％が、Ｘ線粉末回折パターンにおける最大ピークの強度に関連する、請求項１５、１６、２７から３３のいずれかに記載の装置。
【請求項３５】
ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料が、ゼオライトベータを含む、請求項１５、１６、２７から３４のいずれかに記載の装置。
【請求項３６】
遷移金属含有ゼオライト材料が、成形品中に含まれる、請求項１５、１６、２７から３５のいずれかに記載の装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、窒素酸化物を含有するガスストリームを処理するための方法、および特にＮ２Ｏおよび／またはＮＯｘを含有するガスストリームを処理するための方法に関する。さらに本発明は、窒素酸化物を含有する、詳細にはＮＯｘおよび／またはＮ２Ｏを含有するガスストリームの処理に使用される装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
排ガス処理および特に窒素酸化物を含有する排ガスストリームの処理の分野では、ＮＯｘおよびＮ２Ｏの両方を含有する排ガスストリームにかなりの関心がはらわれてきた。そのような場合には、このような排ガスストリーム中の、例えば選択的接触還元（ＳＣＲ）によるＮ２Ｏの削減が、その中のＮＯｘの除去と同様に重要である。このことは、特に、Ｎ２Ｏが大気を温暖化する能力が顕著な温室効果ガスＣＯ２より約３１０倍高い強力な温室効果ガスであることを考えると、当てはまる。その結果、Ｎ２Ｏ排出を回避することが、温室効果に対する現在の戦いにおいて特に重要である。これは、Ｎ２Ｏの排出が、現在、ＣＯ２排出の売買の計算に入れられているという事実によく反映されている。さらに、いくつかの国において一酸化二窒素排出に関して排出限界値が現在準備されている。
【０００３】
現在の排ガス処理技術によれば、ＮＯｘおよびＮ２Ｏの削減は、別個に実施されている。したがって、ＮＯｘおよびＮ２Ｏ排ガスの処理のための典型的な方法において、第１の触媒プロセスで、Ｎ２Ｏが４００℃を超える温度で熱的に分解され、その後、次いでＮＯｘが、その窒素および水への変換のために、アンモニアを用いた選択的接触還元によって処理される。代替の方法において、ＮＯｘは、その除去のために選択的接触還元によって最初に処理され、その後Ｎ２Ｏが、その削減のために選択的に反応される。後者の方法の利点は、より低い温度で、詳細には３００〜４５０℃の範囲の温度で実施してもよいことである。
【０００４】
いずれの場合も、Ｎ２Ｏの削減用の触媒として遷移金属含有ゼオライトが、特にこのような触媒が処理されるガスストリーム中に典型的に含まれる水および酸素に対してより高い耐性を示すので、典型的に使用される。これは、その触媒活性が、水蒸気処理によってさらに促進されて、ゼオライト骨格の脱アルミニウム化を引き起こすことができる鉄含有ゼオライト系に対して特に有効である。このようなゼオライトは、高い活性を示すだけでなく、さらに、共触媒として働くＮＯｘの存在下、窒素および酸素とのその反応によってＮ２Ｏの削減も可能にする。したがって、ＤＥ１０１１２３９６Ａ１、ＤＥ１０２２６４６１Ａ１およびＤＥ１０２００５０２２６５０Ａ１はそれぞれ、ＮＯｘおよびＮ２Ｏを含有する排ガス用の２段処理方法を開示しており、この場合、Ｎ２Ｏは、鉄ゼオライト触媒を使用する第１の工程で削減され、その後、ＮＯｘは次いで、さらなる鉄を含有するゼオライト触媒の存在下、還元剤としてアンモニアを用いた後続の選択的接触還元処理で分解される。
【０００５】
排ガスストリーム中のＮＯｘの処理に関しては、本明細書で使用される選択的接触還元の還元剤としてアンモニアが第一選択となる。アンモニアをＳＣＲ還元剤として用いた場合、ＮＯｘとＮＨ３の反応に対して、特に高い選択性が達成され得る。代替物として他の還元剤、特に水素および炭化水素が検討されてきたが、前記還元剤は、反応性が高すぎて、その大部分は処理されるガス混合物中の酸素と非選択的に反応する。
【０００６】
他方、Ｎ２Ｏの削減に関して、このことは、広範囲の還元剤を用いて達成され得て、これには、例えば、水素、一酸化炭素、アンモニア、および炭化水素が含まれる。しかし、Ｎ２Ｏの削減のための前記反応には、処理されるガスストリーム中に存在するあらゆるＮＯｘの完全な除去が必要である。これは、それらは微量であっても、本明細書で使用される遷移金属含有ゼオライト触媒の失活および選択性の消失をまねき得るからである。例えば、ＷＯ０３／０８４６４６Ａ１には、ＮＯｘおよびＮ２Ｏを含有する排ガスの処理のための２段法が開示されており、この場合、選択的接触還元を用いてＮＯｘを完全に除去するために、第１の工程に窒素を含有する還元剤が使用され、続いて、還元剤として炭化水素、一酸化炭素および／または水素を使用する接触還元の第２の工程において、Ｎ２Ｏの削減が行われる。
【０００７】
したがって、ＮＯｘおよびＮ２Ｏを含有する排ガスストリームの処理のための、特に、必要な触媒工程の数、および本明細書で使用される還元剤のタイプの両方に関して改良された方法が依然として必要である。これは、多数の用途を考慮しても特に、例えば、大量のこれらの著しく有害なガスが生成される工業生産、発電所、または自動車輸送に当てはまる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＤＥ１０１１２３９６Ａ１
【特許文献２】ＤＥ１０２２６４６１Ａ１
【特許文献３】ＤＥ１０２００５０２２６５０Ａ１
【特許文献４】ＷＯ０３／０８４６４６Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、本発明の目的は、窒素酸化物を含有するガスストリーム、特にＮＯｘおよびＮ２Ｏの両方を含有するガスストリームを処理するための改良された方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
例えば、驚くべきことに、有機テンプレート不要合成法から特異的に得られる、遷移金属含有ゼオライト材料を用いることによって、窒素酸化物を含有するガスストリームの処理のための高効率の方法を提供し得ることが見出されている。特に、全く予想外なことに、このような特定のゼオライト材料の使用は、従来のゼオライト材料に比較して、窒素酸化物、特にＮ２ＯおよびＮＯｘの改良された処理を可能にするだけでないことが見出されている。さらに、非常に驚くべきことに、排ガスストリーム中に含まれるいくつかの異なる窒素酸化物、特にＮ２ＯおよびＮＯｘの同時の処理が、単一のプロセス工程で可能であることが見出されている。さらに、窒素酸化物の前記単一工程の処理は、当技術分野で知られており、使用されている窒素を含有するもの以外の還元剤を用いて、特に炭化水素を用いて高効率で達成され得ることも予想外に見出されている。
【００１１】
したがって、本発明は、窒素酸化物を含有するガスストリームを処理するための方法であって、
（１）１種または複数の窒素酸化物を含有するガスストリームを提供する工程と、
（２）工程（１）で提供されたガスストリームと遷移金属を含有するＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料とを接触させて、１種または複数の窒素酸化物に反応を起こさせる工程と
を含み、ゼオライト材料が、有機テンプレート不要合成法から得られる、方法に関する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例１により得られた結晶性材料の（Ｃｕ  Ｋ  アルファ−１放射線を用いて測定された）Ｘ線回折パターンを示すディフラクトグラムである。このディフラクトグラムは、比較のためのテンプレート媒介の合成から得られたゼオライトベータのラインパターンをさらに含む。図中、°単位の角度２シータが横軸に示され、強度が縦軸にプロットされている。
【図２】実施例５の実施例Ａにより得られた結晶性材料の（Ｃｕ  Ｋ  アルファ−１放射線を用いて測定された）Ｘ線回折パターンを示すディフラクトグラムである。図中、°単位の角度２シータが横軸に示され、強度が縦軸にプロットされている。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明によれば、本発明の方法において処理され得る窒素酸化物に関して、特定の制限はない。さらに、本出願で使用される「処理」という用語は、１種または複数の窒素酸化物の１種または複数の窒素および／または酸素を含有する化合物への任意の適切な化学変換であって、好ましくは１種または複数の化学変換は、工程（２）で提供される遷移金属を含有するＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料によって触媒される変換を表すことに留意されたい。本発明の方法において処理されるガスストリーム中に含まれる１種または複数の窒素酸化物が変換された、１種または複数の窒素および／または酸素を含有する化合物に関して、前記の化学変換から生じる化合物の数またはタイプに関しては、本発明による特定の制限は存在しない。しかし、本発明によれば、１種または複数の窒素酸化物が変換された１種または複数の窒素および／または酸素を含有する化合物は、いずれの窒素酸化物も実質的に含まないことが好ましく、本出願において使用される「窒素酸化物」という用語は、一般に、窒素および酸素を含む任意の２成分化合物を表し、より好ましくは「窒素酸化物」という用語は、Ｎ２Ｏ、ＮＯ、ＮＯ２、Ｎ２Ｏ３、Ｎ２Ｏ４、Ｎ２Ｏ５、ＮＯ３、およびこれらの２種以上の混合物を示し、特に好ましい意味における「窒素酸化物」という用語は、Ｎ２Ｏ、ＮＯ、ＮＯ２、およびこれらの２種以上の混合物を特に示し、さらに好ましくは「窒素酸化物」という用語は、Ｎ２Ｏおよび／またはＮＯｘを示す。この点において、本出願において使用される「ＮＯｘ」という用語は、ＮＯおよび／またはＮＯ２、特にＮＯおよびＮＯ２の混合物を示すことにさらに留意されたい。
【００１４】
処理されるガスストリーム中に含まれる１種または複数の窒素酸化物に、Ｎ２ＯおよびＮＯｘの両方が含まれる本発明の方法の特定の実施形態によれば、平衡反応
ＮＯ＋０．５Ｏ２←→ＮＯ２
から利用可能であり、したがってガスストリーム中に存在するＮＯが、反応
Ｎ２Ｏ＋ＮＯ→ＮＯ２＋Ｎ２
に従ってＮ２Ｏを二酸化窒素および酸素に変換するための共触媒として作用する、本発明の方法の工程（２）におけるこれらの処理は、Ｎ２Ｏの削減が含むことが好ましい。
【００１５】
さらに、工程（２）において、ガスストリームと遷移金属を含有するＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料とを接触させる間に、ガスストリーム中に１種または複数の還元剤が存在する、本発明の方法の実施形態によれば、「処理」という用語には、１種または複数の窒素酸化物が、１種または複数の窒素および／または酸素を含有する化合物に変換するための１種または複数の還元剤との反応によって接触還元される、少なくとも１つの接触還元プロセスが含まれることが好ましい。詳細には、処理されるガスストリーム中にＮ２Ｏおよび／またはＮＯｘが含まれる本発明の方法の特定の実施形態によれば、「処理」という用語には、Ｎ２Ｏおよび／またはＮＯｘの選択的接触還元が含まれ、特に、ガスストリーム中に存在する１種または複数の還元剤による触媒変換による、Ｎ２ＯおよびＮＯｘの両方の選択的接触還元が含まれる。
【００１６】
したがって、本発明の方法によれば、処理されるガスストリーム中に含まれる１種または複数の窒素酸化物は、Ｎ２Ｏ、ＮＯ、ＮＯ２、Ｎ２Ｏ３、Ｎ２Ｏ４、Ｎ２Ｏ５、ＮＯ３、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種または複数の化合物、好ましくはＮ２Ｏ、ＮＯ、ＮＯ２、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種または複数の化合物を含み、さらにより好ましくは、工程（１）で提供されるガスストリーム中に含まれる１種または複数の窒素酸化物は、Ｎ２Ｏおよび／またはＮＯｘを含むことが好ましい。
【００１７】
本発明の方法において処理されるガスストリーム中に存在する窒素酸化物の数および／またはタイプに関しては、本発明による一般的な制限が存在しないことに加えて、処理されるガスストリーム中に含まれる１種または複数の窒素酸化物の量に関しては、前述のことが原則として当てはまる。したがって、原則的には、１種または複数の窒素酸化物が、ガスストリームを、本出願において定義された本発明の方法の任意の特定のまたは好ましい実施形態による、遷移金属を含有するＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料と接触させることによって、工程（２）で処理され得るならば、任意の考え得る量の窒素酸化物が、本発明の方法の工程（１）で提供されるガスストリーム中に存在していてもよい。
【００１８】
しかし、本発明によれば、少量のみの１種または複数の窒素酸化物が、処理されるガスストリーム中に含まれることが好ましい。したがって、例として、１種または複数の窒素酸化物の量は、好ましくは１０から１５，０００ｐｐｍｖからなり、より好ましくは、ガスストリームは、５０から７，０００ｐｐｍｖ、より好ましくは１００から４，０００ｐｐｍｖ、より好ましくは１５０から３，０００ｐｐｍｖ、さらにより好ましくは２００から２，０００ｐｐｍｖの範囲の量で１種または複数の窒素酸化物を含む。本発明の特に好ましい実施形態によれば、工程（１）で提供されるガスストリーム中に含まれる１種または複数の窒素酸化物の量は、２５０から１，５００ｐｐｍｖの範囲に含まれる。
【００１９】
工程（１）で提供されるガスストリームがＮ２Ｏを含有する、本発明の方法の特定の実施形態において、本発明によれば、Ｎ２Ｏの含量は、１０から１０，０００ｐｐｍｖの範囲、より好ましくは５０から５，０００ｐｐｍｖ、より好ましくは１００から３，０００ｐｐｍｖ、より好ましくは５００から２，０００ｐｐｍｖ、より好ましくは７００から１，５００ｐｐｍｖ、さらにより好ましくは９００から１，１００ｐｐｍｖの範囲に含まれることが好ましい。工程（１）で提供されるガスストリームがＮＯｘを含む、本発明の方法の代替のおよび／または他の好ましい実施形態によれば、ＮＯｘは、１０から５，０００ｐｐｍｖ、より好ましくは５０から２，０００ｐｐｍｖ、より好ましくは１００から１，０００ｐｐｍｖ、より好ましくは１５０から８００ｐｐｍｖ、より好ましくは２００から６００ｐｐｍｖ、さらにより好ましくは２５０から５００ｐｐｍｖの範囲の量でガスストリーム中に含まれることが好ましい。
【００２０】
他方では、工程（１）で提供されるガスストリームが、Ｎ２ＯおよびＮＯｘの両方を含む、本発明の特に好ましい実施形態によれば、前記窒素酸化物が、工程（２）で処理されるガスストリーム中に、２０から１５，０００ｐｐｍｖ、より好ましくは１００から７，０００ｐｐｍｖ、より好ましくは２００から４，０００ｐｐｍｖ、より好ましくは６５０から２，８００ｐｐｍｖ、より好ましくは９００から２，１００ｐｐｍｖ、さらにより好ましくは１，１５０から１，６００ｐｐｍｖの範囲の量で含まれることがさらに好ましい。
【００２１】
工程（２）で処理されるガスストリーム中に２種以上の窒素酸化物を含有する、本発明の方法の実施形態に関しては、２種以上の窒素酸化物のそれぞれの量に関して、およびしたがって、ガスストリーム中に含まれる２種以上の窒素酸化物のモル比に関しても、本発明による特定の制限は存在しない。したがって、ガスストリームが２種以上の窒素酸化物を含有する前記特定の実施形態によれば、１種または複数の前記窒素酸化物の処理が、ガスストリームと遷移金属を含有するＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料とを接触させることに伴うこれらの化学変換を介して、本発明の方法の工程（２）で実現され得るならば、２種以上の窒素酸化物の任意の考え得るモル比を使用してもよい。したがって、例として、工程（１）で提供されるガスストリームがＮ２ＯおよびＮＯｘの両方を含む、本発明の方法の特に好ましい実施形態によれば、ガス混合物中に含まれるＮＯｘ：Ｎ２Ｏのモル比に関して特定の制限は存在しない。したがって、前記の特に好ましい実施形態で使用されるガスストリームによって示されるＮＯｘ：Ｎ２Ｏのモル比は、１：１０００から１：１の範囲であってもよく、好ましくはＮＯｘ：Ｎ２Ｏのモル比は１：５０から５：１、より好ましくは１：２０から２：１、より好ましくは１：１０から１：１、より好ましくは１：５から１：１．５、さらにより好ましくは１：４から１：２の範囲に含まれる。
【００２２】
本発明の方法において、本発明の方法の工程（１）で提供されるガスストリーム中に、１種または複数の他のガスが含まれ得る。この点において、本発明の方法の工程（２）において、ガスストリーム中に含まれる１種または複数の他の窒素酸化物が、ガスストリームと遷移金属を含有するＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料とを接触させることによって処理され得るならば、ガスストリーム中に含まれ得る１種または複数のガスのタイプに関しても、それらのそれぞれの量に関しても、特定の制限は適用されない。したがって、例として、処理されるガスストリーム中に含まれ得る１種または複数の他のガスには、１種または複数の窒素酸化物に加えて、Ｎ２、Ｏ２、ＣＯ２、（ガス状）Ｈ２Ｏのいずれか１つ、およびこれらの２種以上の混合物が含まれてよく、好ましくは、ガスストリームは、Ｎ２、Ｏ２、（ガス状）Ｈ２Ｏ、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種または複数のガスをさらに含み、さらにより好ましくは、１種または複数の窒素酸化物を含有する処理されるガスストリームは、Ｎ２、および／またはＯ２、さらにより好ましくはＮ２およびＯ２の両方をさらに含む。
【００２３】
本発明の好ましい実施形態によれば、工程（１）で提供されるガスストリームは、１種または複数の還元剤をさらに含む。原則として、工程（１）で提供されるガスストリーム中に含まれる１種または複数の窒素酸化物の１種または複数が、工程（２）において、ガスストリームと遷移金属を含有するＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料とを接触させることによって処理され得るならば、本発明の方法において使用され得る１種または複数の還元剤に関して特定の制限は存在ない。しかし、本発明の方法の前記特定の実施形態によれば、１種または複数の還元剤は、これらが工程（１）で提供されるガスストリーム中に含まれる１種または複数の窒素酸化物と、好ましくは、ガスストリームと工程（２）において接触される遷移金属含有ゼオライト材料の触媒作用を介して、例えば、１種または複数の窒素酸化物を窒素酸化物以外の、本出願において特におよび好ましくは定義された１種または複数の窒素および／または酸素を含有する化合物に変換するために、反応することができるように選択されることが好ましい。
【００２４】
一般に、この効果のために任意の適した還元剤、例えば、アンモニア、尿素、炭化水素、一酸化炭素、水素、およびこれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種または複数の還元剤を使用してもよい。しかし、ガスストリームが１種または複数の還元剤を含む、本発明の方法の好ましい実施形態によれば、前記還元剤は、炭化水素、一酸化炭素、水素、およびこれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種または複数の化合物を含み、１種または複数の還元剤は、好ましくは１種または複数の炭化水素、より好ましくはＣ１〜Ｃ６アルカンからなる群から選択される１種または複数の炭化水素、好ましくはＣ１〜Ｃ５アルカンを含み、より好ましくは１種または複数の還元剤は、メタン、エタン、プロパン、およびブタンからなる群から選択される１種または複数の炭化水素を含み、さらにより好ましくは１種または複数の還元剤は、メタンおよび／またはプロパンおよび／またはブタン、より好ましくはメタンおよび／またはプロパンを含み、さらにより好ましくは１種または複数の還元剤は、プロパンを含むことが好ましい。
【００２５】
工程（１）で提供されるガスストリーム中に１種または複数の還元剤を使用する、本発明の方法の前記特定のおよび好ましい実施形態によれば、１種または複数の還元剤が、アンモニアまたは尿素またはアンモニアと尿素の混合物を含まないことがさらに好ましい。したがって、現在までに窒素酸化物を含有するガスストリームの処理用に実質的に使用することができなかった還元剤の使用に関連して前に言及した、本発明の驚くべき技術的利点を考慮すると、前記還元剤を、少なくとも、窒素酸化物を含有するガスストリームの処理に典型的に使用される還元剤に加えて、さらにより好ましくはそれに代えて使用することが特に好ましい。窒素酸化物の処理、特にその選択的接触還元のために当技術分野で典型的に使用される還元剤に関しては、窒素含有化合物、より特定すると、窒素がその中で負の酸化状態で存在する窒素含有化合物の使用に言及され得る。この点において、選択的接触還元に典型的に使用される窒素含有化合物の最も注目すべき例は、アンモニアおよび／または尿素の任意の誘導体を含めた、アンモニア、尿素の使用、特にアンモニアおよび／または尿素の使用が言及され得る。したがって、本発明によれば、本発明の方法の工程（１）で提供されるガスストリーム中に含まれ得る還元剤は、前記の窒素含有化合物の１種または複数、さらにより好ましくはそのいずれか１つも含まないことが特に好ましい。
【００２６】
したがって、本発明の特に好ましい実施形態によれば、本発明の方法において好ましくは使用される１種または複数の還元剤は、アンモニアおよび／または尿素を含まず、好ましくは、還元剤は、アンモニア、尿素、またはアンモニアもしくは尿素の任意の誘導体を含まず、より好ましくは、還元剤は、窒素が負の酸化状態で存在する窒素含有化合物を含まず、さらにより好ましくは、還元剤は窒素含有化合物を含まない。
【００２７】
本発明の方法の工程（１）で提供されるガスストリーム中に含まれる１種または複数の還元剤に関して、前記１種または複数の還元剤が、１種または複数の窒素酸化物、および工程（１）で提供されるガスストリーム中にさらに存在してもよい任意の他のガスまたは化合物と共に提供される方法に関しては、本発明による特定の制限は存在しない。したがって、原則として、本発明の方法に好ましくは使用される１種または複数の還元剤は、前記ガスストリームが得られる供給源（複数可）に応じて、本発明の方法で使用されるガスストリーム中に最初に存在していてもよい。あるいは、またはそれに加えて、本発明の任意の特定のおよび好ましい実施形態による１種または複数の還元剤を、１種または複数の還元剤を含むガスストリームを本発明の方法の工程（１）に提供する等、既存のガスストリームに添加してもよい。特に好ましい本発明の方法の他の実施形態によれば、工程（１）で提供されるガスストリーム中に好ましくは含まれる１種または複数の還元剤が、１種または複数の窒素酸化物を含むガスストリームの最初の成分に加えて、少なくともさらに提供され、さらにより好ましくは、本発明の特定のおよび好ましい実施形態による１種または複数の還元剤は、本発明の方法の工程（１）で１種または複数の還元剤に加えて１種または複数の窒素酸化物を含むガスストリームを提供するために、１種または複数の窒素酸化物を含むガスストリームに最初に添加される。
【００２８】
本発明の特定のおよび好ましい実施形態による工程（１）で提供されるガスストリーム中に含まれる１種または複数の還元剤の量に関して、工程（１）で提供されるガスストリーム中に含まれる／または添加される前記１種または複数の還元剤の個々の量に関しては特定の制限は存在しない。したがって、例として、工程（１）で提供されるガスストリーム中の１種または複数の還元剤対１種または複数の窒素酸化物のモル比は、０．０１から５、好ましくは０．１から３．５、より好ましくは０．１５から２．５、より好ましくは０．２５から２、より好ましくは０．３５から１．７５、より好ましくは０．４から１．５、さらにより好ましくは０．４５から１．２５の範囲に含まれる。特に好ましい実施形態によれば、本発明の方法の工程（１）で提供されるガスストリーム中の１種または複数の還元剤対１種または複数の窒素酸化物のモル比は、０．５から１の範囲である。１種または複数の還元剤対１種または複数の窒素酸化物のモル比に対する前記特定のおよび好ましい範囲に関して、前記特定のおよび好ましい範囲は、１種または複数の還元剤として好ましくは使用される１種または複数の炭化水素対１種または複数の窒素酸化物の中で好ましくは含まれるＮ２Ｏおよび／またはＮＯｘのモル比を表すことが特に好ましい。
【００２９】
本発明の方法の他の好ましい実施形態によれば、１種または複数の還元剤対１種または複数の窒素酸化物の量の比は、比化学量論比として提供される。より具体的には、１種または複数の還元剤対１種または複数の窒素酸化物の量は、本発明の方法の工程（１）で提供されるガスストリームの処理における、１種または複数の窒素酸化物による１種または複数の還元剤の完全な変換に理想的に必要な１種または複数の還元剤の量として提供される。したがって、一般に、本発明の意味の範囲内における１種または複数の還元剤の完全な変換は、それらが使用される最初の還元された状態から、処理されるガスストリーム中に含まれる１種または複数の窒素酸化物と反応すると、理想的に達成される前記化合物の酸化のレベルまでのこれらの完全な変換を表し、好ましくは、達成される１種または複数の還元剤の酸化のレベルは、工程（１）で提供されるガスストリームを、本発明の方法の工程（２）で遷移金属を含有するＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料と接触させると、本発明の処理方法において達成され得る、１種または複数の還元剤の最大の酸化を表す。
【００３０】
したがって、アンモニアおよび／もしくは尿素ならびに／または前記化合物のいずれかの誘導体の特定の使用に関しては、化学量論比１に対応する、１種または複数の窒素酸化物による前記還元剤の理想的な化学量論的変換は、本発明の方法の工程（２）で提供される触媒された環境における反応物の完全な変換が、窒素酸化物のＮ２、Ｏ２、およびＨ２Ｏへの完全な変換を引き起こし得ることによる、１種または複数の還元剤対１種または複数の窒素酸化物のモル比に対応し、ここで、尿素および／または尿素の誘導体および／またはアンモニアが使用される場合は、ＣＯ２等の他の化合物が同様に形成され得る。１種または複数の還元剤が、１種または複数の炭化水素を含む好ましい実施形態によれば、化学量論比１は、したがって、本発明の方法の工程（２）で提供される選択的接触還元の条件下で、反応物のＮ２、ＣＯ２、Ｈ２Ｏおよび最終的にはＯ２への完全な変換が理論的には達成され得る、１種または複数の炭化水素対１種または複数の窒素酸化物のモル比に対応する。したがって、他の還元剤、特に本発明の方法において使用され得る、一酸化炭素および／または水素等の特定のおよび好ましい還元剤の使用に関して同じことが当てはまり、本発明の方法の工程（２）で提供される選択的接触還元条件下で１種または複数の窒素酸化物とのこれらの化学量論的変換は、還元剤として一酸化炭素の場合は、１種または複数の窒素酸化物と共に、ＣＯ２、Ｎ２、および最終的にはＯ２まで、ならびに／または水素を使用する場合、Ｎ２、Ｈ２Ｏおよび最終的にはＯ２までのその完全な変換をもたらす。
【００３１】
したがって、本発明の方法の代替的に好ましい実施形態によれば、ガスストリーム中に含まれる１種または複数の窒素酸化物は、少なくとも一部は本発明の方法の工程（２）で処理され得るならば、本発明の方法の工程（１）で提供され得るガスストリーム中に含まれる１種または複数の還元剤対１種または複数の窒素酸化物の化学量論比が提供され得る、または１を超える（超化学量論的）または１未満（準化学量論的）のいずれかの任意の化学量論比が使用され得る。したがって、例として、１種または複数の還元剤対１種または複数の窒素酸化物の化学量論比は、０．０５から５０の範囲に含まれてもよく、好ましくは、化学量論比は、０．１から２０、好ましくは０．１５から１０、より好ましくは０．２５から５、より好ましくは０．３５から２、より好ましくは０．５から１．５、より好ましくは０．６５から１．２５、さらにより好ましくは０．７５から１．１の範囲である。さらに、本発明によれば、１種または複数の還元剤対１種または複数の窒素酸化物の前記特定のおよび好ましい化学量論比は、本発明の方法の工程（１）で提供されるガスストリーム中に好ましくは含まれ、工程（２）で処理される、１種または複数の炭化水素対Ｎ２Ｏおよび／またはＮＯｘの化学量論比を表すことが特に好ましい。
【００３２】
１種または複数の窒素酸化物を含有するガスストリーム中にさらに存在してもよい成分に関しては、本発明によれば、酸素がガスストリーム中に追加で含まれていてもよいことが指摘されている。この点において、工程（１）で提供されるガスストリーム中に酸素がさらに含まれる実施形態によれば、１種または複数の窒素酸化物が、工程（２）において処理され得るならば、その中に含まれ得る量に関して特定の制限は存在しない。しかし、本発明の代替の実施形態によれば、工程（１）で提供されるガスストリームは、実質的に酸素を含まない。
【００３３】
本発明の意味の範囲内で、例えば、本発明の方法の工程（１）で提供され、および／または工程（２）で処理されるガス混合物中に言及される成分がもはや実質的には存在しないことをそれぞれが表す、「実質的にない」または「もはや実質的には存在しない」という用語で使用される、「実質的」という用語は、一般に、工程（１）で提供され、および／または工程（２）で処理されるガスストリームの１００体積％に対して、その量が０．１体積％以下、好ましくは０．０５体積％以下、より好ましくは０．００１体積％以下、より好ましくは０．０００５体積％以下、さらにより好ましくは０．０００１体積％以下であることを示す。
【００３４】
工程（１）で提供されるガスストリーム中に酸素が含まれる、本発明の実施形態に関しては、それにもかかわらず、酸素は、工程（１）で提供されるガスストリームの１００体積％に対するその体積％含量という点からは副成分として含まれることが好ましい。したがって、例として、工程（１）で提供されるガスストリームは、０から１０体積％の酸素を含んでいてもよく、前記ガスストリームは、好ましくは０．５から８体積％の酸素、より好ましくは１から６体積％、より好ましくは１．５から５体積％、より好ましくは２から４体積％、さらに好ましくは２．５から３．５体積％の酸素を含む。
【００３５】
さらに、上記のように、工程（１）で提供されるガスストリームは、１種または複数の窒素酸化物に加えて、他の成分としてＨ２Ｏを含んでいてもよい。しかし、本発明の代替の実施形態によれば、実質的な量のＨ２Ｏを含まないガスストリームを工程（１）で提供してもよい。一般に、工程（１）で提供されるガスストリームがＨ２Ｏを含む本発明の実施形態に関して、ガスストリーム中に含まれる１種または複数の窒素酸化物の処理が、本発明の方法の工程（２）で実現され得るならば、そこに含まれていてもよいＨ２Ｏの量に関しては、この場合もやはり特定の制限は存在しない。それにもかかわらず、本発明によれば、工程（１）で提供されるガスストリームは、Ｈ２Ｏの任意の実質的な量を含有する場合、ガスストリームの１００体積％に対する体積％に関しては、ガスストリームの副成分としてのＨ２Ｏのみを含有することが好ましい。したがって、例として、工程（１）で提供されるガスストリームは、０から１０体積％のＨ２Ｏを含んでいてもよく、ガスストリームは、０．０５から５体積％のＨ２Ｏ、より好ましくは０．１から３体積％、より好ましくは０．１から２体積％、より好ましくは０．１５から１体積％、さらにより好ましくは０．２から０．５体積％のＨ２Ｏを含むことが好ましい。
【００３６】
その中に含有される１種または複数の窒素酸化物の処理のための工程（１）で提供されるガスストリームの起源に関しては、ガスストリームが得られる供給源（複数可）に関して、本発明による特定の制限は存在しない。しかし、本発明によれば、工程（１）で提供されるガスストリームは１種または複数の廃ガスを含むことが好ましい。本発明の意味の範囲内で、「廃ガス」という用語は、１種または複数の窒素酸化物がその中に含まれる、化学変換から生じる任意のガスストリームであって、好ましくはその中に含まれるすべての窒素酸化物が使用されないか、またはさらなる化学反応もしくは化学プロセスで使用される予定になっていないガスストリームを表す。より具体的には、本出願において使用される「廃ガス」という用語は、好ましくは、工業プロセスからの、および／または発電所から等の燃焼プロセスからの、および／または内燃機関からの廃ガスを示す。
【００３７】
したがって、本発明の特定の実施形態によれば、工程（１）で提供されるガスストリーム中に好ましくは含まれる１種または複数の廃ガスは、１つまたは複数の工業プロセスからの廃ガスストリームであり、より好ましくは、廃ガスストリームは、アジピン酸、硝酸、ヒドロキシアミン誘導体、カプロラクタム、グリオキサール、メチル−グリオキサール、グリオキシル酸を製造するためのプロセス、または窒素含有物質を燃焼させるためのプロセスで得られる、２つ以上の前記プロセスからの廃ガスストリームの混合物を含めた、１種または複数の廃ガスストリームを含み、さらにより好ましくは、廃ガスストリームは、アジピン酸および／または硝酸を製造するためのプロセスで得られる１種または複数の廃ガスストリームを含む。あるいは、本発明の方法の工程（１）で提供されるガスストリーム中に好ましくは含まれる１種または複数の廃ガスは、燃焼プロセスから、好ましくは内燃機関中で実施される燃焼プロセスから生じる。この点において、内燃機関は、ガスタービン等を具備する発電所等のエネルギーの定置供給源であってもよく、またはオートバイ、自動車、バス、もしくはトラック等の自動車両に具備されていてもよい。本発明の特に好ましい実施形態によれば、１種または複数の廃ガスは、自走車両エンジンまたは発電所の内燃機関から、および発電所のガスタービンからのものである。
【００３８】
本発明の方法の工程（１）で提供されるガスストリーム中に含まれる１種または複数の廃ガスの供給源であってもよい特定のおよび好ましい燃焼エンジンに関しては、前記内燃機関における燃焼が、１種または複数の窒素酸化物を含む廃ガスをもたらすならば、そこで使用される燃焼性物質に関して特定の制限は存在しない。したがって、例として、内燃機関は、燃料として１種または複数の炭化水素を用いて運転してもよい。この点において、内燃機関が、それによって１種または複数の窒素酸化物を含むガスストリームを提供するために作動する炭化水素の数またはタイプに関しては特定の制限は存在しない。したがって、内燃機関は、例えば、任意のＣ１〜Ｃ１０炭化水素またはこれらの２種以上の混合物を含む燃料を使用してもよく、好ましくは、内燃機関は、Ｃ１〜Ｃ８炭化水素またはこれらの２種以上の混合物を含むガス、より好ましくはＣ１〜Ｃ６炭化水素またはこれらの２種以上の混合物、より好ましくはＣ１〜Ｃ５炭化水素またはこれらの２種以上の混合物、より好ましくはメタンおよび／またはプロパンを含むガス、さらにより好ましくはメタンを含むガスを使用する。
【００３９】
本発明の方法の工程（１）で提供されるガスストリーム中に好ましくは含まれる１種または複数の廃ガスに関しては、前記１種または複数の廃ガスは、本発明の方法に直接使用してもよく、あるいは１つまたは複数の前処理手順、好ましくは、本発明の方法による窒素酸化物の処理以外の１つまたは複数の処理手順に供された後に工程（１）に提供されてもよい。しかし、本発明によれば、工程（１）で提供されるガスストリーム中に含まれる１種または複数の廃ガスは、本発明の方法に送り出される前にいずれの処理手順に供されておらず、特に、Ｎ２Ｏおよび／またはＮＯｘの削減のための触媒処理手順に供されておらず、さらにより好ましくは、１種または複数の廃ガスは、本発明の特定のおよび好ましい意味により定義された窒素酸化物の削減のための触媒処理手順を供されていないことが特に好ましい。したがって、工程（１）で提供されるガスストリーム中に好ましくは含まれる１種または複数の廃ガスは、好ましくはＮ２Ｏおよび／またはＮＯｘの削減の処理手順に予め供されておらず、さらにより好ましくは、前記廃ガスは、本発明の方法で使用される前に、Ｎ２Ｏおよび／またはＮＯｘ、さらにより好ましくは１種または複数の窒素酸化物のどれか１つの削減のための処理手順に供されていない。
【００４０】
したがって、工程（１）で提供されるガスストリームが１種または複数の廃ガスを含む、本発明の方法の好ましい実施形態によれば、１種または複数の廃ガスは、Ｎ２Ｏおよび／またはＮＯｘの削減のための触媒処理手順に予め供されておらず、好ましくは、１種または複数の廃ガスは、１種または複数の窒素酸化物の削減のための触媒処理手順に予め供されておらず、より好ましくは１種または複数の廃ガスは、Ｎ２Ｏおよび／またはＮＯｘの削減の処理手順に予め供されておらず、さらにより好ましくは１種または複数の廃ガスは、１種または複数の窒素酸化物の削減のための処理手順に予め供されていないことがさらに好ましい。
【００４１】
本発明の方法によれば、ガスストリーム中に含まれる１種または複数の窒素酸化物が工程（２）で処理され得るならば、ガスストリームと遷移金属含有ゼオライト材料との接触が工程（２）で実施される温度に関して特定の制限は存在しない。しかし、本発明によれば、前記接触が室温を超える温度で、特に１５０℃以上の温度で実施されることが好ましい。したがって、本発明の方法の特に好ましい実施形態によれば、工程（２）におけるガスストリームと遷移金属含有ゼオライト材料との接触は、２５０から５５０℃、好ましくは３００から５００℃、より好ましくは３２５から４５０℃、より好ましくは３５０から４２５℃、さらにより好ましくは３８０から４２０℃の範囲に含まれる温度で実施される。本発明の特に好ましい実施形態によれば、ガスストリームとゼオライト材料との接触が工程（２）において実施される温度は、３９０から４１０℃の範囲に含まれる。
【００４２】
本発明の方法の他の反応パラメーターに関しては、特に、ガスストリームと遷移金属含有ゼオライト材料との接触が工程（２）において実施される圧力に関して、前記工程で使用される温度に関するのと同じことが当てはまる。したがって、１種または複数の窒素酸化物が処理され得るならば、任意の適した圧力を使用してもよい。しかし、本発明によれば、工程（２）における接触は、大気圧より高い圧力で、特に０から５０バール、好ましくは１から３０バール、より好ましくは２から２５バール、より好ましくは３から２０バール、より好ましくは４から１５バール、より好ましくは５から１０バール、さらにより好ましくは６から８バールの範囲に含まれる圧力で実施することが好ましい。しかし、本発明によれば、工程（２）におけるガスストリームとゼオライト材料との接触は、６．５から７．５バールの範囲に含まれる圧力で実施されることが特に好ましい。
【００４３】
本発明の特に好ましい実施形態によれば、工程（２）において、ガスストリームと遷移金属含有ゼオライト材料との接触は、２５０から５５０℃の範囲に含まれる温度、および０から５０バールの範囲に含まれる圧力で実施され、より好ましくは、工程（２）における温度は３００から５００℃の範囲、および圧力は１から３０バールの範囲に含まれる、より好ましくは、温度は３２５から４５０℃の範囲であり、圧力は３から２０バールの範囲であり、より好ましくは、温度は３５０から４２５℃の範囲であり、圧力は４から１５バールの範囲であり、より好ましくは、温度は３８０から４２０℃の範囲であり、圧力は５から１０バールの範囲であることがさらに好ましい。特に好ましい、他の好ましい実施形態によれば、工程（２）におけるガスストリームと遷移金属含有ゼオライト材料との接触は、３９０から４１０℃の範囲に含まれる温度、および６から８バールの範囲に含まれる圧力で実施される。
【００４４】
本発明で使用される、本出願で定義された圧力の値は、常圧に加えた圧力を表し、値はその超過の圧力を反映している。したがって、本出願において定義された１バールの圧力は、常圧に加えた１バールの圧力を示し、したがって、常圧を１バールとして、１バールと規定された圧力は、絶対圧力２ｂａｒａに対応することになる。この点において、本発明の文脈で使用される「常圧」という用語は、理想的な場合、１０１，３２５Ｐａの圧力に関する。しかし、この圧力は、当業者には知られている境界内で変化してもよい。例として、この圧力は、９５，０００から１０６，０００または９６，０００から１０５，０００または９７，０００から１０４，０００または９８，０００から１０３，０００または９９，０００から１０２，０００Ｐａの範囲であり得る。
【００４５】
前述のように、本発明の方法の工程（２）において、窒素酸化物を含有するガスストリームが遷移金属含有ゼオライト材料と接触される方法に関しては、特定の制限は存在しない。したがって、接触させる前記工程は、主として静的モードで、例えば、回分法で、または連続モードで達成でき、本発明によれば、本発明の方法は好ましくは、窒素酸化物を含有するガスストリームの処理のための連続法である。したがって、前記好ましい実施形態によれば、窒素酸化物を含有するガスストリームは、ｈ−１で表される所与のガス毎時空間速度で遷移金属含有ゼオライト材料と連続的に接触され、ガス毎時空間速度は、本発明によれば、好ましくは１時間当たりの、触媒１リットル（Ｌｃａｔ）当たりのガスのノルムリットル（ｎｏｒｍ  ｌｉｔｅｒ）（ＮＬｇａｓ）として定義され、これは「ＮＬｇａｓ／（Ｌｃａｔ×時間）」の測定単位で表され得る。
【００４６】
原則として、窒素酸化物を含有するガスストリームの所与の組成物および使用される反応パラメーターに応じて、１種または複数の窒素酸化物が工程（２）で処理され得るならば、連続モードで実施される本発明の方法の好ましい実施形態において使用され得るガス毎時空間速度（ＧＨＳＶ）は、特に制限されない。したがって、例として、ガス毎時空間速度は、１，０００から１００，０００ｈ−１の範囲に含まれていてもよく、より好ましくは、ＧＨＳＶは、２，５００から５０，０００ｈ−１、より好ましくは５，０００から３０，０００ｈ−１、より好ましくは１０，０００から２５，０００ｈ−１、さらにより好ましくは１５，０００から２２，５００ｈ−１の範囲に含まれ、前述のように、測定単位ｈ−１は、好ましくは特定の測定単位「ＮＬｇａｓ／（Ｌｃａｔ×時間）」を示す。
【００４７】
本発明によれば、工程（１）で提供されたガスストリームは、工程（２）で遷移金属を含有するＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料と接触され、ゼオライト材料は、有機テンプレート不要合成法から得られる。ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料に関しては、その骨格構造が、特にＸ線回折パターンに関して、ＢＥＡ骨格タイプの属性であり得るならば、使用され得るゼオライト材料の数にまたはタイプに関して、特定の制限は存在しない。したがって、例として、ゼオライト材料は、ゼオライトベータ、［Ｂ−Ｓｉ−Ｏ］−ＢＥＡ、［ＧＡ−Ｓｉ−Ｏ］−ＢＥＡ、［Ｔｉ−Ｓｉ−Ｏ］−ＢＥＡ、アルミリッチベータ、ＣＩＴ−６、ツアーニック沸石、ピュアシリカベータ、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種または複数のゼオライト材料からなってもよく、本発明によれば、ゼオライト材料はゼオライトベータからなることが好ましい。
【００４８】
本発明によれば、本発明の方法の工程（２）で使用されるゼオライト材料は、有機テンプレート不要合成法から得られるゼオライト材料である事実によってさらに特徴づけられる。本発明の意味の範囲内で、「得られる」という用語は、特定の方法から直接得られ得る任意の物質、および特定の方法から直接は得られないが、主として得られる、即ち、前記特定の方法を用いて得られ得る任意の物質を示す。したがって、本発明によれば、ゼオライト材料が直接得られる、またはゼオライト材料が実際に得られた方法にかかわらず、有機テンプレート不要合成法から得られ得ること、および工程（１）で提供されるガスストリームの処理のための、本発明の方法の工程（２）で１種または複数の窒素酸化物を変換することが可能であるならば、ＢＥＡタイプの骨格構造を有する任意のゼオライト材料が原則として使用され得る。
【００４９】
本発明の意味の範囲内で、「有機テンプレート」という用語は、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料、特にゼオライトベータの調製における構造規定剤として作用し得る任意の考え得る有機化合物を示す。本出願の好ましい定義によれば、「有機テンプレート」という用語は、特定のテトラアルキルアンモニウム塩および／またはＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料、特にゼオライトベータの合成に使用され得る関連する有機テンプレート、例えば、テトラエチルアンモニウムおよび／またはジベンジルメチルアンモニウム塩および／またはジベンジル−１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタンを示す。したがって、本発明の方法によれば、工程（２）で使用されるＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料が得られる有機テンプレート不要合成法は、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料の合成に特異的に使用される有機構造規定剤、特に特定のテトラアルキルアンモニウム塩および／または関連する有機テンプレート、例えば、テトラエチルアンモニウムおよび／またはジベンジルメチルアンモニウム塩、およびジベンジル−１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタンを、不純物より多く含むことはない。このような不純物は、例えば、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料が得られる有機テンプレート不要合成法で使用される種結晶中に依然として存在する有機構造規定剤によってもたらされ得る。しかし、種結晶材料中に含まれる有機テンプレートは、結晶化プロセスには関与し得ない。なぜなら有機テンプレートは、種結晶骨格内にトラップされ、したがって、本発明の意味の範囲内の構造規定剤として作用し得ないからである。
【００５０】
本発明の好ましい実施形態において、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料は、その中でＢＥＡタイプの骨格構造が、ＹＯ２およびＸ２Ｏ３（式中、Ｙは四価の元素であり、Ｘは三価の元素である）を含むことが好ましい。前記好ましい実施形態によれば、Ｙは、任意の考え得る四価の元素を表してもよく、Ｙは１つまたはいくつかの四価の元素を表す。本発明による好ましい四価の元素には、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、およびＧｅ、ならびにこれらの組合せが含まれる。より好ましくは、ＹはＳｉ、Ｔｉ、もしくはＺｒ、または前記四価の元素の任意の組合せ、さらにより好ましくはＳｉおよび／またはＳｎを表す。本発明によれば、Ｙは、Ｓｉを表すことが特に好ましい。
【００５１】
さらに、ＢＥＡ構造を有するゼオライト材料の骨格中に好ましくは含まれるＸ２Ｏ３に関しては、Ｘは、再び任意の考え得る三価の元素を表してもよく、Ｘは１つまたはいくつかの三価の元素を表す。本発明による好ましい三価の元素には、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ、およびＧａ、ならびにこれらの組合せが含まれる。より好ましくは、Ｙは、Ａｌ、Ｂ、またはＩｎ、または前記三価の元素の任意の組合せ、さらにより好ましくはＡｌおよび／またはＢを表す。本発明によれば、ＸはＡｌを表すことが特に好ましい。
【００５２】
本発明によれば、本発明の方法において使用されるＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料によって示されるＹＯ２：Ｘ２Ｏ３のモル比に関しては、特定の制限は存在しない。したがって、原則として、本発明のゼオライト材料は、任意の考え得るＹＯ２：Ｘ２Ｏ３のモル比を有していてもよい。したがって、例として、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料は、２から１００の範囲に含まれる任意のＹＯ２：Ｘ２Ｏ３のモル比を有していてもよく、好ましくは、ＹＯ２：Ｘ２Ｏ３のモル比は、４から７０、より好ましくは５から５０、より好ましくは６から３０、より好ましくは７から２０、より好ましくは８から１５、さらにより好ましくは９から１３である。特に好ましい実施形態によれば、ＢＥＡタイプの骨格構造を有する本発明のゼオライト材料は１０から１１の範囲に含まれるＹＯ２：Ｘ２Ｏ３のモル比を有する。
【００５３】
本発明によれば、本発明の方法の工程（２）で使用されるＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料は、１種または複数の遷移金属を含有する。本発明の意味の範囲内で、「遷移金属」という用語は、主として周期律表の３から１２族のいずれか１つに含まれる１種または複数の金属、特に周期４から６、好ましくは周期４および／または５のものを示す。より好ましくは、本出願において使用される「遷移金属」という用語は、周期律表の４から１１族に含まれる１種または複数の金属、特に周期４から６、好ましくは周期４および／または５のものを示し、さらにより好ましくは、前記用語は、周期律表の５から１１族、特に周期４から６、好ましくは周期４および／または５に含まれる１種または複数の金属を示し、さらにより好ましくは、前記用語は、６から１１族、特に周期４から６、好ましくは周期４および／または５に含まれる１種または複数の金属、より好ましくは７から１１族、特に周期４から６、特に周期４および／または５に含まれる１種または複数の金属を示し、「遷移金属」という用語は、周期律表の７から１１族、特に周期４から６、好ましくは周期４および／または５に含まれる１種または複数の金属を示すことがさらに好ましい。
【００５４】
したがって、本発明の方法の工程（２）で使用されるＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料に含まれる遷移金属は、本出願において定義された、「遷移金属」という用語の特定のおよび好ましい意味による１種または複数の遷移金属を好ましくは示す。本発明の特に好ましい実施形態によれば、ゼオライト材料は、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈおよびこれらの２種以上の組合せからなる群から、より好ましくはＣｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｆｅ、およびこれらの２種以上の組合せからなる群から、より好ましくはＣｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、およびこれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種または複数の遷移金属を含み、さらにより好ましくは、ゼオライト材料はＣｕおよび／またはＦｅ、好ましくはＦｅを含有する。
【００５５】
本発明の方法の工程（２）で使用されるゼオライト材料に含まれる遷移金属に関しては、前記遷移金属が、ゼオライト材料に実際に含まれる方法に関しては特定の制限は存在しない。したがって、遷移金属は、骨格元素として、非骨格元素として、または骨格元素と非骨格元素の両方としてゼオライト材料に含まれていてもよい。ゼオライト材料が２種以上のタイプの遷移金属を含有する実施形態によれば、前述のことが、ゼオライト材料に含まれる各遷移金属元素に対して独立に当てはまり、したがって、ゼオライト材料に含まれる１種または複数の他のタイプの遷移金属が、それぞれ、骨格元素として、非骨格元素として、または骨格および非骨格元素の両方としてその中に含まれているかどうかに関して、それとは独立に、これらの任意の１つは、骨格元素として、または非骨格元素として、または骨格元素および非骨格元素の両方としてのいずれかでゼオライト材料に含まれ得る。しかし、本発明の好ましい実施形態によれば、ゼオライト材料に含まれる１種または複数の遷移金属は、その中に少なくとも一部は非骨格元素として含まれ、さらにより好ましくは１種または複数の遷移金属は、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料に非骨格元素として含まれる。本発明の意味の範囲内で、「骨格元素」という用語は、ゼオライト材料の骨格構造に含まれる元素を表し、しかるに、非骨格元素は、骨格構造（一般にゼオライト材料に対して典型的な）によって形成される細孔および空洞中に存在する元素を表す。
【００５６】
上記のように、本発明の方法の工程（２）で使用されるゼオライト材料に含まれる１種または複数の遷移金属の量に関しては、本出願による特定の制限は存在しない。したがって、本発明の方法の工程（１）で提供されるガスストリームを、工程（２）においてゼオライト材料と接触させることにより、ガスストリーム中に含まれる少なくとも１種の窒素酸化物の少なくとも一部の処理が可能であるならば、原則として、ゼオライト材料は、１種または複数の遷移金属の任意の適切な量を含んでもよい。１種または複数の遷移金属対Ｘ２Ｏ３のモル比という点から表すと、ゼオライト材料は、例として、０．００５から１０の範囲に含まれるモル比、好ましくは０．０１から５、より好ましくは０．０５から２．５、より好ましくは０．０７５から１．５、さらにより好ましくは０．１から１の範囲に含まれるモル比を示す。本発明の特に好ましい実施形態によれば、ゼオライト材料のＦｅ：Ｘ２Ｏ３のモル比は０．２から０．７の範囲である。
【００５７】
本発明において、ゼオライト材料は、その骨格構造のタイプを特徴とする、したがって、反射がＢＥＡタイプの骨格構造を有する物質に特有のそのＸ線回折パターンを特徴とする。この点において、そのパターンがＢＥＡタイプの骨格に典型的な反射を含み、ゼオライト材料が、工程（１）で提供されるガスストリーム中に含まれる１種または複数の窒素酸化物の少なくとも一部の変換のために適しているならば、本発明の方法の工程（２）で使用されるゼオライト材料のＸ線回折パターンに含まれる反射に関しても、その相対強度に関しても、この場合もやはり特定の制限は存在しない。しかし、特に好ましい実施形態によれば、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料は、少なくとも以下の反射
【表１】
0006370713.tif 000002
［ここで、１００％は、Ｘ線粉末回折パターンにおける最大ピークの強度に関連する］を含むＸ線回折パターンを示す。
【００５８】
さらに好ましい本発明の実施形態によれば、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料は、少なくとも以下の反射
【表２】
0006370713.tif 000003
［ここで、１００％は、Ｘ線回折における最大ピークの強度に関連する］を含むＸ線回折パターンを有する。
【００５９】
前述のように、本発明の方法において使用されるゼオライト材料は、本出願の特定のおよび好ましい意味による有機テンプレート不要合成法から得られるゼオライト材料である。ゼオライト材料が得られる有機テンプレート不要の方法に関しては、方法が、本発明の意味の範囲内で有機テンプレート不要の方法であり、方法が本発明の方法、特に工程（２）における１種または複数の窒素酸化物の少なくとも一部の処理に関して使用されるのに適しているならば、使用され得るまたはそれからゼオライト材料が得られる方法に関して特定の制限は本発明に適用されない。本発明の好ましい実施形態によれば、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料は、ＹＯ２およびＸ２Ｏ３を含み、
（Ｉ）ＹＯ２のための１種または複数の供給源、Ｘ２Ｏ３のための１種または複数の供給源、およびＢＥＡタイプの骨格構造を有する１種または複数のゼオライト材料を含む種結晶を含む混合物を調製する工程と、
（ＩＩ）工程（Ｉ）で得られた混合物を結晶化する工程と、
（ＩＩＩ）工程（ＩＩ）で得られたＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料を、１種または複数の遷移金属とのイオン交換の手順にかける工程と
を含む方法によって得られ、
ここで、Ｙは四価の元素であり、Ｘは三価の元素であり、
工程（Ｉ）で提供され、工程（ＩＩ）で結晶化された混合物は、構造規定剤として有機テンプレートを含んでいない。
【００６０】
遷移金属含有ゼオライト材料が得られる好ましい方法によれば、ゼオライト材料が、ＢＥＡ骨格構造を有し、ＹＯ２およびＸ２Ｏ３を含むならば、本方法の工程（ＩＩ）で得られるゼオライト材料の数および／またはタイプに関して特定の制限は存在しない。したがって、例として、ゼオライト材料は、ゼオライトベータ、［Ｂ−Ｓｉ−Ｏ］−ＢＥＡ、［Ｇａ−Ｓｉ−Ｏ］−ＢＥＡ、［Ｔｉ−Ｓｉ−Ｏ］−ＢＥＡ、アルミリッチベータ、ＣＩＴ−６、ツアーニック沸石、およびピュアシリカベータからなる群から選択されるＢＥＡ骨格構造を有する１種または複数のゼオライトを含んでいてもよく、好ましくは、工程（ＩＩ）で得られるゼオライト材料は、ゼオライトベータを含み、さらにより好ましくは、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料は、ゼオライトベータである。
【００６１】
遷移金属含有ゼオライト材料が得られる好ましい方法において、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料は、工程（ＩＩ）で得られる。前記材料は、ＹＯ２を含み、ここで、Ｙは、任意の考え得る四価の元素を表し、Ｙは、１種またはいくつかの四価の元素を表す。本発明による好ましい四価の元素には、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、およびＧｅ、ならびにこれらの組合せが含まれる。より好ましくは、Ｙは、Ｓｉ、Ｔｉ、もしくはＺｒ、または前記三価の元素の任意の組合せ、さらにより好ましくはＳｉおよび／またはＳｎを表す。本発明によれば、ＹはＳｉを表すことが特に好ましい。
【００６２】
遷移金属含有ゼオライト材料が得られる、好ましい方法によれば、ＹＯ２を含むＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料は、工程（ＩＩ）において結晶化され得るならば、ＹＯ２は、任意の考え得る形態で工程（Ｉ）で提供され得る。好ましくは、ＹＯ２は、それ自体で、および／または化学成分としてＹＯ２を含む化合物として、および／または本発明の方法の間に、（部分的にまたは全体的に）ＹＯ２に化学的に変換される化合物として提供される。ＹがＳｉ、またはＳｉと１種もしくは複数の他の四価の元素の組合せを表す、好ましい方法の好ましい実施形態において、工程（Ｉ）で提供されるＳｉＯ２のための供給源は、任意の考え得る供給源であることができる。したがって、例えば、すべてのタイプのシリカおよびケイ酸塩、好ましくは、フュームドシリカ、シリカヒドロゾル、反応性非晶質固体シリカ、シリカゲル、ケイ酸、水ガラス、メタケイ酸ナトリウム水和物、セスキケイ酸塩または二ケイ酸塩、コロイドシリカ、熱分解法シリカ、ケイ酸エステル、テトラアルコキシシラン、または２種以上のこれらの化合物の混合物が使用され得る。
【００６３】
工程（Ｉ）による混合物がＳｉＯ２のための１種または複数の供給源を含む、遷移金属含有ゼオライト材料が得られる、好ましい方法の特に好ましい実施形態において、前記供給源は、好ましくは、シリカおよびケイ酸塩からなる群から選択される１種または複数の化合物、好ましくはケイ酸塩、より好ましくはアルカリ金属ケイ酸塩を含む。好ましいアルカリ金属ケイ酸塩の中で、アルカリ金属は、好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群から選択され、より好ましくは、アルカリ金属は、Ｎａおよび／またはＫであり、さらにより好ましくは、アルカリ金属はＮａである。特に好ましい実施形態によれば、工程（Ｉ）で提供される混合物に好ましくは含まれる、ＳｉＯ２のための１種または複数の供給源は、水ガラス、好ましくはナトリウムおよび／またはカリウム水ガラス、さらにより好ましくはナトリウム水ガラスを含む。前記実施形態によれば、ＳｉＯ２のための１種または複数の供給源は、ケイ酸ナトリウムおよび／またはケイ酸カリウム、さらにより好ましくはケイ酸ナトリウムを含むことがさらに好ましく、本発明の特に好ましい実施形態において、ＳｉＯ２のための供給源はケイ酸ナトリウムである。
【００６４】
特に好ましい代替の実施形態によれば、ＹＯ２のための１種または複数の供給源は、１種または複数のケイ酸塩に加えて、ＹＯ２のための１種または複数の他の供給源、詳細には、それに加えてＳｉＯ２のための１種または複数の他の供給源を含む。この点において、ＢＥＡタイプの骨格構造を有する有機テンプレート不要のゼオライト材料が、工程（ＩＩ）において結晶化され得るならば、１種または複数のケイ酸塩に加えて使用され得る、ＹＯ２のための、好ましくはＳｉＯ２のための、１種または複数の追加の供給源に関しては特定の制限は存在しない。したがって、例として、ＳｉＯ２のための追加の１種または複数の供給源には、任意の１種のシリカ、好ましくはフュームドシリカ、シリカヒドロゾル、反応性非晶質固体シリカ、シリカゲル、ケイ酸、コロイドシリカ、熱分解法シリカ、ケイ酸エステル、テトラアルコキシシラン、または２種以上のこれらの化合物の混合物が含まれ得る。特に好ましい実施形態によれば、ＳｉＯ２のための１種または複数の追加の供給源は、１種または複数のシリカを含む。例として、追加で使用される１種または複数のシリカには、フュームドシリカ、シリカヒドロゾル、反応性非晶質固体シリカ、シリカゲル、コロイドシリカ、熱分解法シリカ、または２種以上のこれらの化合物の混合物が含まれ得る。しかし、本発明によれば、追加で使用される１種または複数のシリカには、１種または複数のシリカヒドロゾルおよび／または１種または複数のコロイドシリカ、さらにより好ましくは１種または複数のコロイドシリカが含まれることが好ましい。
【００６５】
したがって、遷移金属含有ゼオライト材料が得られる好ましい方法によれば、工程（Ｉ）で提供されるＹＯ２のための１種または複数の供給源が、１種または複数のケイ酸塩、好ましくは１種または複数のアルカリ金属ケイ酸塩を含み、好ましくは、アルカリ金属は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓからなる群から選択され、より好ましくは、アルカリ金属はＮａおよび／またはＫであり、さらにより好ましくは、アルカリ金属はＮａである実施形態が特に好ましい。さらに、前記特に好ましい実施形態によれば、ＹＯ２のための１種または複数の供給源が、１種または複数のケイ酸塩に加えて、１種または複数のシリカ、好ましくは１種または複数のシリカヒドロゾルおよび／または１種または複数のコロイドシリカ、さらにより好ましくは、１種または複数のケイ酸塩に加えて１種または複数のコロイドシリカをさらに含むことがさらに好ましい。あるいは、またはそれに加えて、工程（Ｉ）で提供される１種または複数のケイ酸塩が、水ガラス、好ましくはケイ酸ナトリウムおよび／またはケイ酸カリウム、さらにより好ましくはケイ酸ナトリウムを含むことがさらに好ましい。
【００６６】
さらに、Ｘ２Ｏ３を含む、工程（ＩＩ）で得られるＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料に関しては、Ｘは、任意の考え得る三価の元素を表してもよく、Ｘは、１種またはいくつかの三価の元素を表す。好ましい三価の元素には、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ、およびＧａ、ならびにこれらの組合せが含まれる。より好ましくは、Ｙは、Ａｌ、Ｂ、もしくはＩｎ、または前記三価の元素の任意の組合せ、さらに好ましくはＡｌおよび／またはＢを表し、ＸはＡｌを表すことが特に好ましい。
【００６７】
例えば、ホウ素が取り込まれる場合、例えば、トリエチルボラートまたはトリメチルボラート等の、例えば、遊離のホウ酸および／またはホウ酸塩および／またはホウ酸エステルが出発材料として使用され得る。
【００６８】
工程（Ｉ）で提供されるＸ２Ｏ３のための１種または複数の供給源に関して、Ｘ２Ｏ３を含むＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料が、工程（ＩＩ）において、結晶化され得るならば、Ｘ２Ｏ３は任意の考え得る形態で提供され得るので、特定の制限は存在しない。好ましくは、Ｘ２Ｏ３は、それ自体で、および／または化学成分としてＸ２Ｏ３を含む化合物として、および／または本発明の方法の間に（部分的にまたは全体的に）Ｘ２Ｏ３に化学的に変換される化合物として提供される。
【００６９】
Ｘが、ＡｌまたはＡｌと１種もしくは複数の他の三価の元素の組合せを表す、遷移金属含有ゼオライト材料が得られる好ましい方法のより好ましい実施形態において、工程（Ｉ）で提供されるＡｌ２Ｏ３のための供給源は、任意の考え得る供給源であることができる。例えば、任意のタイプのアルミナおよびアルミン酸塩、例えばアルカリ金属アルミン酸塩等のアルミニウム塩、例えば、アルミニウムトリイソプロピラート等のアルミニウムアルコラート、例えば、アルミナ三水和物等の水和アルミナ、またはこれらの混合物が使用され得る。好ましくは、Ａｌ２Ｏ３のための供給源は、アルミナおよびアルミン酸塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物、好ましくはアルミン酸塩、より好ましくはアルカリ金属アルミン酸塩を含む。好ましいアルカリ金属アルミン酸塩の中で、少なくとも１つの供給源は、好ましくはアルミン酸ナトリウムおよび／またはアルミン酸カリウム、より好ましくはアルミン酸ナトリウムを含む。本発明の特に好ましい実施形態において、Ａｌ２Ｏ３のための供給源は、アルミン酸ナトリウムである。
【００７０】
工程（Ｉ）で提供される、ＹＯ２およびＸ２Ｏ３それぞれのための１種または複数の供給源の量に関しては、ＹＯ２およびＸ２Ｏ３の両方を含むＢＥＡタイプの骨格構造を有する、有機テンプレート不要のゼオライト材料が、工程（ＩＩ）において結晶化され得るならば、遷移金属含有ゼオライト材料が得られる好ましい方法に特定の制限は適用されない。したがって、例として、工程（Ｉ）による混合物のＹＯ２：Ｘ２Ｏ３のモル比は、１から２００の範囲であってもよく、好ましくは、混合物のＹＯ２：Ｘ２Ｏ３のモル比は５から１００、より好ましくは１０から５０、より好ましくは１５から４０、より好ましくは２０から３０、さらにより好ましくは２３から２５の範囲である。本発明の特に好ましい実施形態によれば、工程（Ｉ）で提供される混合物のＹＯ２：Ｘ２Ｏ３のモル比は、２３．５から２４の範囲に含まれる。
【００７１】
さらに好ましい、遷移金属含有ゼオライト材料が得られる好ましい方法の実施形態において、工程（ＩＩ）で得られるゼオライト材料は、１種または複数のアルカリ金属Ｍを含み、Ｍは、好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、およびこれらの２種以上の組合せからなる群から選択される。特に好ましい実施形態によれば、１種または複数のアルカリ金属Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、およびこれらの２種以上の組合せからなる群から選択され、さらにより好ましくは、アルカリ金属Ｍは、Ｎａおよび／またはＫ、さらにより好ましくはＮａである。好ましい方法の特に好ましい実施形態において、アルカリ金属は、工程（Ｉ）で提供される、ＹＯ２および／またはＸ２Ｏ３のための少なくとも１つの供給源中に、部分的にまたは全体的に含まれ、好ましくは、アルカリ金属はそこに全体的に含まれる。
【００７２】
一般に、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料が、工程（ＩＩ）で結晶化されるならば、アルカリ金属Ｍは好ましい方法の工程（Ｉ）による混合物中に、任意の考え得る量で含まれ得る。したがって、例として、工程（Ｉ）で提供される混合物中のＭ：ＹＯ２のモル比は、０．０５から５の範囲であってもよく、好ましくは、工程（Ｉ）で提供され、工程（ＩＩ）で結晶化される混合物は、０．１から２、より好ましくは０．３から１、より好ましくは０．４から０．８、より好ましくは０．４５から０．７、さらにより好ましくは０．５から０．６５の範囲に含まれるＭ：ＹＯ２のモル比を示す。特に好ましい実施形態によれば、工程（Ｉ）による混合物中のＭ：ＹＯ２のモル比は、０．５５から０．６の範囲である。
【００７３】
したがって、一般に、有機テンプレート不要のＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料がまた、工程（ＩＩ）で結晶化され得るならば、ＹＯ２のための１種または複数の供給源の、Ｘ２Ｏ３のための１種または複数の供給源の、および工程（Ｉ）で提供される混合物中に場合によって含まれる１種または複数のアルカリ金属Ｍの任意の考え得る量が、好ましい方法に使用され得る。したがって、例として、工程（Ｉ）による混合物中のＹＯ２：Ｘ２Ｏ３：Ｍのモル比は、（１から２００）：１：（０．５から１００）の範囲であってもよい。しかし、工程（Ｉ）で提供され、工程（ＩＩ）で結晶化される混合物によって示されるＹＯ２：Ｘ２Ｏ３：Ｍのモル比は、（５から１００）：１：（５から７５）、より好ましくは（１０から５０）：１：（８から５０）、より好ましくは（１５から４０）：１：（１０から３０）、より好ましくは（２０から３０）：１：（１１から２０）、さらにより好ましくは（２３から２５）：１：（１２から１５）の範囲に含まれることが好ましい。特に好ましい実施形態によれば、工程（Ｉ）で提供され、工程（ＩＩ）で結晶化される混合物のＹＯ２：Ｘ２Ｏ３：Ｍのモル比は、（２３．５から２４）：１：（１３から１４）の範囲に含まれる。
【００７４】
本発明の好ましい方法によれば、種結晶が工程（Ｉ）で提供され、前記種結晶は、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料を含む。一般に、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料が工程（ＩＩ）で結晶化されるならば、前記種結晶は、ＢＥＡタイプの骨格構造を有する任意のゼオライト材料を含むことができる。好ましくは、種結晶中に含まれるＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料は、遷移金属含有ゼオライト材料が得られる好ましい方法により得られるゼオライト材料である。より好ましくは、種結晶に含まれるＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料は、次に工程（ＩＩ）で結晶化されるＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料と同じものである。特に好ましいものは、ゼオライトベータ、より好ましくは本発明の方法により得られたゼオライトベータを含む種結晶である。特に好ましい実施形態において、種結晶は、ゼオライトベータ結晶、好ましくは、好ましい方法により得られるゼオライトベータ結晶である。
【００７５】
遷移金属含有ゼオライト材料が得られる好ましい方法において、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料が、工程（ＩＩ）で結晶化されるならば、任意の適切な量の種結晶が、工程（Ｉ）による混合物中に提供され得る。一般に、工程（Ｉ）による混合物中に含まれる種結晶の量は、ＹＯ２のための少なくとも１種の供給源中のＹＯ２の１００質量％に対して、０．１から３０質量％の範囲であり、好ましくは０．５から２０質量％の種結晶が、工程（ＩＩ）で結晶化される混合物中に供給される。より好ましくは、工程（Ｉ）による混合物中に含まれる種結晶の量は、１から１０質量％、より好ましくは１．５から５質量％、さらにより好ましくは２から４質量％の範囲である。特に好ましい実施形態によれば、工程（Ｉ）による混合物中で提供される種結晶の量は、２．５から３．５質量％の範囲である。
【００７６】
好ましい方法による工程（Ｉ）において、混合物は、任意の考え得る手段によって調製されることができ、かきまぜによる、好ましくは撹拌の手段による混合が好ましい。
【００７７】
好ましい方法によれば、工程（Ｉ）による混合物は、１種または複数の溶媒を好ましくはさらに含む。この点において、ＹＯ２およびＸ２Ｏ３を含むＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料が、工程（ＩＩ）における結晶化から得られ得るならば、任意の考え得る溶媒が、任意の適した量で使用され得る。したがって、例として、１種または複数の溶媒が、水、有機溶媒、およびこれらの混合物から、好ましくは、脱イオン水、アルコール、およびこれらの混合物からなる群から、より好ましくは、脱イオン水、メタノール、エタノール、プロパノール、およびこれらの混合物からなる群から選択され得る。特に好ましい実施形態によれば、水だけ、好ましくは脱イオン水だけが、溶媒として工程（Ｉ）による混合物中に含まれる。
【００７８】
好ましい方法の工程（Ｉ）による混合物中に、好ましくは提供される１種または複数の溶媒の量に関しては、ＹＯ２およびＸ２Ｏ３を含むＢＥＡタイプの骨格構造を有する、有機テンプレート不要のゼオライト材料が、工程（ＩＩ）で結晶化され得るならば、この場合もやはり特定の制限は適用されない。したがって、例として、溶媒が水を含む、特に好ましい実施形態によれば、混合物のＨ２Ｏ：ＹＯ２のモル比は、５から１００の範囲であってもよく、Ｈ２Ｏ：ＹＯ２のモル比は、好ましくは１０から５０、より好ましくは１３から３０、さらにより好ましくは１５から２０の範囲に含まれる。特に好ましい、好ましい方法の実施形態によれば、本発明の方法の工程（Ｉ）で提供され、工程（ＩＩ）で結晶化される混合物のＨ２Ｏ：ＹＯ２のモル比は、１７から１８の範囲に含まれる。
【００７９】
一般に、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料が、工程（Ｉ）による混合物から結晶化されるならば、好ましい方法による工程（ＩＩ）は、任意の考え得る方法で実施され得る。混合物は、任意のタイプの容器中で結晶化でき、この場合、かきまぜの手段を、好ましくは容器の回転および／または撹拌によって、より好ましくは混合物を撹拌することによって使用するのが好ましい。
【００８０】
好ましい方法によれば、混合物は、工程（ＩＩ）における結晶化プロセスの少なくとも一部の間に好ましくは加熱される。一般に、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料が、混合物から結晶化されるならば、混合物は、任意の考え得る結晶化の温度まで加熱され得る。好ましくは、混合物は、８０から２００℃、より好ましくは９０から１８０℃、より好ましくは１００から１６０℃、より好ましくは１１０から１４０℃、さらにより好ましくは１１５から１３０℃の範囲の結晶化の温度まで加熱される。
【００８１】
好ましい方法の工程（ＩＩ）における好ましい加熱は、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料の結晶化に適した任意の考え得る方法で実施され得る。一般に、加熱は、１つの結晶化の温度で行われ得て、または異なる温度の間で変化し得る。好ましくは、結晶化の温度に達するために加熱ランプが使用され、この場合、加熱速度は、好ましくは１０から１００℃／時間、より好ましくは２０から７０℃／時間、より好ましくは２５から６０℃／時間、より好ましくは３０から５０℃／時間、さらにより好ましくは３５から４５℃／時間の範囲である。
【００８２】
好ましい方法の好ましい実施形態において、工程（Ｉ）による混合物は、工程（ＩＩ）において、常圧に対して高い圧力に供される。
【００８３】
工程（Ｉ）による混合物中に溶媒が存在する、好ましい方法の実施形態において、工程（ＩＩ）における加熱が、ソルボサーマル条件下（混合物が、使用される溶媒の自生圧力下で結晶化されることを意味する）、例えば、ソルボサーマル条件を生じるのに適している、オートクレーブまたは他の結晶化容器中で加熱を行うことによって実施されることがさらに好ましい。溶媒が水、好ましくは脱イオン水を含む、またはそれからなる、特に好ましい実施形態において、工程（ＩＩ）での加熱は、したがって好ましくは水熱条件下で実施される。
【００８４】
遷移金属含有ゼオライト材料が得られる、好ましい方法における結晶化のために使用され得る装置は、結晶化プロセスのための所望のパラメーター、特に、特定の結晶化条件が必要な好ましい実施形態に関して実現され得るならば、特に制限されない。ソルボサーマル条件下で実施される好ましい実施形において、任意のタイプのオートクレーブまたは熟成容器が使用され得る。
【００８５】
一般に、好ましい方法の工程（ＩＩ）における結晶化プロセスの持続期間は、特に限定されない。工程（Ｉ）による混合物の加熱が関与する好ましい実施形態において、前記結晶化プロセスは、５から２００時間、より好ましくは２０から１６０時間、より好ましくは６０から１４０時間、さらにより好ましくは１００から１３０時間の範囲の期間実施される。
【００８６】
混合物が工程（ＩＩ）において加熱される、好ましい方法の好ましい実施形態によれば、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料が結晶化されるならば、前記加熱は、結晶化プロセス全体において、またはその１つまたは複数の部分のみにおいて実施され得る。好ましくは、加熱は、結晶化の全体の期間の間に実施される。
【００８７】
一般に、好ましい方法のプロセスは、後処理のためのさらなる工程、および／または工程（Ｉ）で提供された混合物から工程（ＩＩ）で結晶化された、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料のさらなる物理的および／または化学的変換を場合によって含むことができる。結晶化された材料は、例えば、任意の数および順序の単離および／または洗浄および／または乾燥手順に供することができ、この場合、工程（ＩＩ）における結晶化から得られるゼオライト材料は、好ましくは、１つまたは複数の単離手順に、より好ましくは、１つまたは複数の単離および１つまたは複数の洗浄手順に、さらにより好ましくは、１つまたは複数の単離、１つまたは複数の洗浄、および１つまたは複数の乾燥手順に供される。
【００８８】
工程（ＩＩ）で結晶化された有機テンプレート不要のゼオライト材料が、１つまたは複数の単離手順に供される、好ましい方法の好ましい実施形態に関しては、前記結晶化された生成物の単離は、任意の考え得る手段によって達成され得る。好ましくは、結晶化された生成物の単離は、ろ過、限外ろ過、膜分離、遠心分離および／またはデカンテーション法の手段によって達成され、ろ過法は、吸引および／または加圧のろ過工程を含むことができる。
【００８９】
１つまたは複数の任意選択の洗浄手順に関して、任意の考え得る溶媒が使用され得る。使用され得る洗浄剤は、例えば、水、メタノール、エタノールもしくはプロパノール等のアルコール、またはこれらの２種以上の混合物である。混合物の例は、メタノールとエタノール、もしくはメタノールとプロパノール、もしくはエタノールとプロパノール、もしくはメタノールとエタノールとプロパノール等の２種以上アルコールの混合物、または、水とメタノール、もしくは水とエタノール、もしくは水とプロパノール、もしくは水とメタノールとエタノール、もしくは水とメタノールとプロパノール、もしくは水とエタノールとプロパノールもしくは水とメタノールとエタノールとプロパノール等の水と少なくとも１種のアルコールの混合物である。水、または水と少なくとも１種のアルコール、好ましくは水とエタノールの混合物が好ましく、脱イオン水が、唯一の洗浄剤として非常に特別好ましい。
【００９０】
好ましくは、分離されたゼオライト材料は、洗浄剤、好ましくは洗浄水のｐＨが、標準ガラス電極を介して測定した、６から８、好ましくは６．５から７．５の範囲であるまで洗浄される。
【００９１】
さらに、１つまたは複数の任意選択の乾燥工程に関しては、原則として、乾燥の任意の考え得る手段が使用され得る。しかし、乾燥手順には、好ましくは、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料への加熱および／または加圧が含まれる。好ましい方法の選択的に好ましい実施形態において、１つまたは複数の乾燥工程には、スプレー乾燥、好ましくは本発明の方法の工程（ＩＩ）で結晶化されたゼオライト材料の噴霧造粒が関与してもよい。
【００９２】
少なくとも１つの乾燥工程を含む実施形態において、乾燥温度は、好ましくは２５℃から１５０℃、より好ましくは６０から１４０℃、より好ましくは７０から１３０℃の範囲、さらにより好ましくは７５から１２５℃の範囲である。乾燥の所要期間は、好ましくは２から６０時間の範囲、より好ましくは６から４８時間、さらにより好ましくは１２から２４時間の範囲である。
【００９３】
一般に、好ましい方法に含まれる任意選択の洗浄および／または乾燥手順は、考えられる任意の順序で実施され、所望の頻度で反復され得る。
【００９４】
したがって、遷移金属含有ゼオライト材料が得られる好ましい方法によれば、工程（ＩＩ）の後、工程（ＩＩＩ）の前に、前記方法が、１つまたは複数の以下の
（Ａ）工程（ＩＩ）で得られたＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料を、好ましくはろ過によって単離する工程と、
（Ｂ）工程（ＩＩ）で得られたＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料を、場合によって洗浄する工程、および／または
（Ｃ）工程（ＩＩ）で得られたＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料を、場合によって乾燥する工程と
をさらに含むことが好ましい。
【００９５】
この場合、工程（Ａ）および／または（Ｂ）および／または（Ｃ）は、任意の順序で実施され得て、１つまたは複数の前記工程は、好ましくは１回または複数回反復される。
【００９６】
好ましくは、好ましい方法は、工程（ＩＩ）により結晶化されたゼオライト材料を、より好ましくはそのろ過によって単離する少なくとも１つの工程（Ａ）を含む。好ましい方法によれば、少なくとも１つの単離の工程（Ａ）の後、ゼオライト材料は、少なくとも１つの乾燥の工程（Ｃ）に供され、より好ましくは、ゼオライト材料は、少なくとも１つの乾燥工程の前に、少なくとも１つの洗浄の工程（Ｂ）に供されることがさらに好ましい。特に好ましい実施形態において、工程（ＩＩ）により結晶化されたゼオライト材料は、少なくとも１つの単離する工程（Ａ）に供され、続いて少なくとも１つの洗浄の工程（Ｂ）が行われ、続いて少なくとも１つの乾燥の工程（Ｃ）が実施される。
【００９７】
ゼオライト材料が得られる好ましい方法の、選択的に好ましい他の実施形態によれば、工程（ＩＩ）で結晶化されたゼオライト材料は、１つまたは複数の乾燥の工程、好ましくは１つまたは複数のスプレー乾燥または噴霧造粒の工程に直接供され、前記１つまたは複数のスプレー乾燥または噴霧造粒の工程は、予めゼオライト材料を単離するまたは洗浄することなく実施されることが特に好ましい。本発明の方法の工程（ＩＩ）で得られた混合物を直接スプレー乾燥または噴霧造粒の段階にかけることは、単離および乾燥が単一の段階で実施されるという利点を有する。したがって、好ましい方法のこの実施形態によれば、有機テンプレート化合物の除去が回避されるだけでなく、合成後の後処理工程の数も最小化される特に好ましい方法が提供され、この結果、ＢＥＡタイプの骨格構造を有する有機テンプレート不要のゼオライト材料が、極めて簡易化された方法から得ることができる。
【００９８】
好ましい方法によれば、工程（ＩＩ）で結晶化されたゼオライト材料は、１つまたは複数のイオン交換手順に供され、この場合、本発明による「イオン交換」という用語は、一般に、ゼオライト材料に含まれる非骨格イオン元素および／または分子を表す。より具体的には、本発明によれば、工程（ＩＩ）で結晶化されたゼオライト材料は、本発明の特定のおよび好ましい実施形態による１種または複数の遷移金属で、特に好ましくは鉄でイオン交換される。
【００９９】
好ましい方法の工程（ＩＩＩ）で実施されるイオン交換手順に関しては、適用される特定の含浸方法に関しても、前記工程が反復されるかどうか、反復される場合、前記工程が反復される回数に関しても、特定の制限は存在しない。したがって、例として、イオン交換は、変換されるイオンが適切に溶解される溶媒または溶媒混合物を用いて実施され得る。使用され得る溶媒のタイプに関して、交換されるイオンがその中で溶媒和され得るならば、この点において、この場合もやはり特定の制限は存在しない。したがって、例として、使用され得る溶媒または溶媒の混合物には、水、およびその２種以上の混合物を含めたアルコール、特に、Ｃ１〜Ｃ４、好ましくはＣ１〜Ｃ３アルコール、詳細には、メタノール、エタノールまたはプロパノールの中で選択される短鎖アルコールが含まれる。混合物の例は、メタノールとエタノール、もしくはメタノールとプロパノール、もしくはエタノールとプロパノール、もしくはメタノールとエタノールとプロパノール等の２種以上アルコールの混合物、または水とメタノール、もしくは水とエタノール、もしくは水とプロパノール、もしくは水とメタノールとエタノール、もしくは水とメタノールとプロパノール、もしくは水とエタノールとプロパノール、もしくは水とメタノールとエタノールとプロパノール等の水と少なくとも１種のアルコールの混合物である。しかし、好ましい方法によれば、工程（ＩＩＩ）で実施される１つまたは複数のイオン交換手順のための溶媒として、水、または水と１種または複数のアルコールの混合物が好ましく、水とエタノールの混合物がさらに好ましく、脱イオン水が特に好ましい。
【０１００】
工程（ＩＩＩ）によるイオン交換手順で好ましくは使用される１つまたは複数の溶媒の量に関しては、１種または複数の遷移金属が、工程（ＩＩ）で得られたゼオライト材料中で、非骨格元素として効率的に変換され得るならば、好ましい方法による特定の制限はこの場合もやはり存在しない。したがって、例として、過剰の溶媒または溶媒混合物が、工程（ＩＩＩ）によるイオン交換手順で使用され得て、ここで、溶媒和された遷移金属が、工程（ＩＩ）で得られたゼオライト材料の多孔質系に侵入し得て、対照的に、１種または複数の遷移金属がそれに対して変換されるゼオライト材料に含まれているイオンは、溶媒または溶媒混合物に適切に溶媒和され、したがってゼオライト材料の多孔質系から出ることが可能になる。あるいは、しかし、溶媒または溶媒混合物に溶媒和された１種または複数の遷移金属が、初期の（ｉｎｓｉｐｉｅｎｔ）湿式含浸法による毛管作用によってゼオライト材料の多孔質系に侵入するように、イオン交換は、ゼオライト材料の多孔質体積に対してわずかに過剰である、またはほぼ相当する、またはわずかに及ばない溶媒または溶媒混合物の体積で達成され得る。特に、前記イオン交換技術を使用する本発明の特定の実施形態によれば、イオン交換プロセスは、いずれのイオンも必然的にゼオライト材料を離れることなしに、工程（ＩＩ）で得られたゼオライト材料の多孔質系の内部で、過剰の溶媒を介して直接起こる。しかし、本発明によれば、工程（ＩＩＩ）のイオン交換手順は、過剰な溶媒または溶媒混合物により実施されることが好ましく、例として、０．１から２０の範囲の液体対固体の質量比が使用され得る。しかし、本発明の前記好ましい実施形態によれば、液体対固体の質量比は、溶媒または溶媒混合物対工程（ＩＩ）で得られたゼオライト材料の質量比であるときは、１から１５、より好ましくは２から１２、より好ましくは３から１０、より好ましくは４から９、さらにより好ましくは５から８の範囲に含まれることが好ましい。本発明の特に好ましい実施形態によれば、工程（ＩＩＩ）のイオン交換手順で使用される液体対固体質量比は６から７の範囲に含まれる。
【０１０１】
好ましい方法によれば、工程（ＩＩＩ）で得られる材料にイオン変換される１種または複数の遷移金属の総量は、それぞれの金属酸化物として計算して、即ち、１種または複数の遷移金属としてＣｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈおよびこれらの２種以上の組合せを含むゼオライト材料の特に好ましい実施形態によれば、それぞれＣｏＯ、ＮｉＯ、ＣｕＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ａｇ２Ｏ、Ａｕ２Ｏ３、ＰｔＯ２、ＰｄＯ、およびＲｈ２Ｏ３として計算して、好ましくは０．１から２５質量％の範囲に含まれ、１００質量％はイオン交換された材料の総質量を表す。したがって、工程（ＩＩＩ）で使用されるイオン交換手順のタイプは、特にまた、好ましくはそれに使用される溶媒もしくは溶媒混合物のタイプおよび／または量に関して適切に選択され、イオン交換される材料中の１種または複数の遷移金属の適切な担持（ｌｏａｄｉｎｇ）を達成するために、好ましくは前記好ましい質量％の範囲に含まれる担持を達成するために、必要なら１回または複数回反復される。好ましい発明によれば、工程（ＩＩＩ）で得られるイオン交換された材料中の１種または複数の遷移金属の総量は、０．１から２０質量％、より好ましくは０．２５から１５質量％、より好ましくは０．５から１０質量％、より好ましくは１から８質量％、より好ましくは２から７質量％、より好ましくは３から６質量％、さらにより好ましくは４から６質量％の範囲に含まれることがさらに好ましい。本発明の特に好ましい実施形態によれば、１種または複数の遷移金属の総量は、４．５から５．５質量％の範囲に含まれる。
【０１０２】
好ましい方法によれば、工程（ＩＩ）で結晶化されたゼオライト材料が、工程（ＩＩＩ）において、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈおよびこれらの２種以上の組合せからなる群から、より好ましくはＣｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｆｅ、およびこれらの２種以上の組合せからなる群から、より好ましくはＣｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、およびこれらの２種以上の組合せからなる群から選択される１種または複数の遷移金属でイオン交換され、さらにより好ましくは、ゼオライト材料が、Ｃｕおよび／またはＦｅで、好ましくはＦｅでイオン交換されることがさらに好ましい。ゼオライト材料が、工程（ＩＩＩ）において、鉄単独でイオン交換される、好ましい方法の特に好ましい実施形態によれば、工程（ＩＩＩ）で得られるイオン交換された材料中の鉄の量に関しては、特定の制限は存在しない。しかし、本発明の方法の工程（２）で使用されるゼオライト材料が得られる、好ましい方法の好ましい実施形態によれば、その総量は、Ｆｅ２Ｏ３として計算されて０．１から２５質量％の範囲に含まれることが好ましい。他の好ましい実施形態によれば、鉄の総量は、０．１から２０質量％、より好ましくは０．２５から１５質量％、より好ましくは０．５から１０質量％、より好ましくは１から８質量％、さらにより好ましくは４から６の範囲に含まれる。これらの特に好ましい実施形態によれば、工程（ＩＩＩ）においてイオン交換される鉄の総量は、Ｆｅ２Ｏ３として計算されて、３から５．５質量％の範囲に含まれる。
【０１０３】
工程（ＩＩＩ）におけるイオン交換のための本発明の方法で使用され得る、特定の遷移金属化合物に関しては、工程（ＩＩ）で得られたゼオライト材料が、イオン交換されたゼオライト材料を得るために、それでイオン交換され得るならば、特定の制限は適用されない。したがって、例として、好ましい方法の工程（ＩＩＩ）において、遷移金属として好ましくは使用され得る鉄化合物に関しては、任意の適した鉄化合物または鉄化合物の混合物を使用でき、好ましくはＦｅ２＋および／またはＦｅ３＋イオン含有化合物が使用され、最も好ましくはＦｅ２＋含有化合物が使用される。他の例として、本発明の方法の工程（ＩＩＩ）において、遷移金属として好ましくは使用され得る銅化合物に関しては、任意の適した銅化合物または銅化合物の混合物を使用でき、好ましくは、Ｃｕ２＋および／またはＣｕ＋イオン含有化合物が使用され、最も好ましくは、Ｃｕ２＋含有化合物が使用される。溶媒または溶媒混合物がイオン交換工程（ＩＩＩ）で使用される、好ましい方法の好ましい実施形態によれば、使用される溶媒または溶媒混合物中の１種または複数の遷移金属の溶解度は、好ましくは、溶媒または溶媒混合物中の１種または複数の遷移金属の濃度が、本発明の特定のおよび／または好ましい実施形態による遷移金属の担持を有するゼオライト材料を得るのに適しているようなものであり、工程（ＩＩ）から得られたＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料の前記担持が、このような溶液を用いた場合、５回以下のイオン交換手順の後、好ましくは４回以下の後、より好ましくは３回以下の後、より好ましくは２回または３回の後、さらにより好ましくは、このような溶液を用いて１回のみのイオン交換手順の後に達成されることが好ましい。
【０１０４】
したがって、例として、１種または複数の遷移金属が鉄を含む、好ましい方法の特に好ましい実施形態によれば、任意の適した鉄（ＩＩ）および／または鉄（ＩＩＩ）化合物、好ましくは任意の鉄（ＩＩ）化合物、例えば、鉄ハロゲン化物、好ましくは鉄塩化物および／または鉄臭化物、より好ましくは鉄塩化物、鉄過塩素酸塩、鉄亜硫酸塩、鉄硫酸塩、鉄硫酸水素塩、鉄亜硝酸塩、鉄硝酸塩、鉄リン酸二水素塩、鉄リン酸水素塩、鉄炭酸塩、鉄炭酸水素塩、鉄酢酸塩、鉄クエン酸塩、鉄マロン酸塩、鉄シュウ酸塩、鉄酒石酸塩、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される、１種または複数の鉄（ＩＩ）および／または鉄（ＩＩＩ）塩、より好ましくは１種または複数の鉄（ＩＩ）塩が使用され得る。好ましくは、本発明の方法の工程（ＩＩＩ）におけるイオン交換のために使用される１種または複数の鉄化合物は、鉄塩化物および／または鉄臭化物、好ましくは鉄塩化物、鉄過塩素酸塩、鉄硫酸塩、鉄硝酸塩、鉄酢酸塩、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から好ましくは選択され、好ましくは、１種または複数の鉄化合物は鉄（ＩＩ）化合物である。本発明の特に好ましい実施形態によれば、本発明の方法の工程（ＩＩＩ）におけるイオン交換のために使用される鉄は、鉄硫酸塩、好ましくは硫酸鉄（ＩＩ）を含み、さらにより好ましくは、硫酸鉄（ＩＩ）が、工程（ＩＩＩ）における鉄化合物として使用される。
【０１０５】
他の例として、１種または複数の遷移金属が銅を含む、好ましい方法の好ましい実施形態によれば、任意の適した銅（Ｉ）および／または銅（ＩＩ）化合物を使用でき、好ましくは銅（ＩＩ）塩である銅（ＩＩ）化合物が使用するのが好ましい。したがって、例として、銅（ＩＩ）ハロゲン化物、好ましくは塩化銅（ＩＩ）および／または臭化銅（ＩＩ）、より好ましくは塩化銅（ＩＩ）、過塩素酸銅（ＩＩ）、亜硫酸銅（ＩＩ）、硫酸水素銅（ＩＩ）、硫酸銅（ＩＩ）、亜硝酸銅（ＩＩ）、硝酸銅（ＩＩ）、リン酸二水素銅（ＩＩ）、リン酸水素銅（ＩＩ）、リン酸銅（ＩＩ）、炭酸水素銅（ＩＩ）、炭酸銅（ＩＩ）、酢酸銅（ＩＩ）、クエン酸銅（ＩＩ）、マロン酸銅（ＩＩ）、シュウ酸銅（ＩＩ）、酒石酸銅（ＩＩ）、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される１種または複数の銅（ＩＩ）塩を使用でき、より好ましくは、銅（ＩＩ）塩は、塩化銅（ＩＩ）および／または臭化銅（ＩＩ）、好ましくは塩化銅（ＩＩ）、硫酸銅（ＩＩ）、硝酸銅（ＩＩ）、酢酸銅（ＩＩ）、およびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される。本発明の特に好ましい実施形態によれば、本発明の方法の工程（ＩＩＩ）におけるイオン交換のために使用される銅は、酢酸銅（ＩＩ）を含み、より好ましくは、イオン交換に使用される銅化合物は酢酸銅（ＩＩ）である。
【０１０６】
前記で概説されたように、イオン交換工程（ＩＩＩ）は１つまたは複数のイオン交換手順を含んでいてもよい。好ましい方法の好ましい実施形態によれば、本発明の方法の工程（ＩＩ）で得られたゼオライト材料は、１種または複数の遷移金属による１つまたは複数のイオン交換手順の前に、最初に、Ｈ＋および／またはアンモニウムで、好ましくはＨ＋でイオン交換される。好ましい方法によれば、工程（ＩＩ）で得られたゼオライト材料はまた、工程（ＩＩＩ）における１種または複数の遷移金属によるイオン交換の前に焼成の工程に供され得る。工程（ＩＩ）で得られたゼオライト材料が焼成される、前記好ましい方法の任意選択の実施形態によれば、前記焼成は、生じる材料が、本発明の特定のおよび好ましい実施形態による１種または複数の遷移金属でイオン交換され得るならば、任意の適した温度で、任意の考え得る所要期間実施され得る。したがって、例として、焼成温度は２５０から７００℃の範囲であってもよく、焼成温度は、好ましくは３００から６００℃、より好ましくは３５０から５５０℃、さらにより好ましくは４００から５００℃の範囲に含まれる。イオン交換の前の焼成工程を含めた、好ましい方法の特に好ましい実施形態によれば、工程（ＩＩ）で得られたゼオライト材料は、１種または複数の遷移金属によるイオン交換の前に、４３０から４７０℃の範囲に含まれる温度で焼成される。さらに、工程（ＩＩＩ）におけるイオン交換の前に場合によって使用される、焼成手順の所要期間に関しては、焼成は、０．５から２４時間の範囲の期間実施でき、焼成の持続期間は、好ましくは１から１８時間、より好ましくは２から１２時間、より好ましくは３から１０時間、さらにより好ましくは３．５から８時間の範囲である。特に好ましい実施形態によれば、１種または複数の遷移金属によるイオン交換の前に実施される焼成手順は、４から６時間の所要期間実施される。焼成が実施される雰囲気に関しては、特定の制限は適用されず、焼成が窒素、空気、またはその混合物の雰囲気下で実施されることが好ましい。特に好ましい実施形態によれば、焼成は、空気中で実施される。
【０１０７】
したがって、好ましい方法の特定の実施形態によれば、工程（ＩＩ）で得られたゼオライト材料は、Ｈ＋および／もしくはＮＨ４＋で、好ましくはＨ＋で場合によってイオン交換され得て、ならびに／または工程（ＩＩＩ）におけるイオン交換の前に、好ましくはおよび場合によって焼成される。本発明の好ましい実施形態によれば、工程（ＩＩ）で得られたゼオライト材料は、工程（ＩＩＩ）におけるイオン交換の前に、先ず、Ｈ＋でイオン交換される。この点において、例えば、工程（ＩＩ）で得られたゼオライト材料に含まれるイオン性非骨格元素をＨ＋に変換するために、ゼオライト材料の、酸性媒体によるおよび特に酸性溶液による等の、酸による処理等の任意の考え得るイオン交換手順が使用され得る。しかし、本発明によれば、前記非骨格元素のＨ＋へのイオン交換は、先ず、ゼオライト材料を１種または複数のアンモニウム含有溶液と接触させる手段による等で、ゼオライト材料に含まれる１種または複数のイオン性非骨格元素をアンモニウムにイオン交換することによって達成され、その後、アンモニウムでイオン交換されているゼオライト材料は焼成されることが特に好ましい。前記特に好ましい実施形態によれば、アンモニウム交換手順、続いて実施される焼成手順は、１回または複数回反復され、好ましく２回反復され、このようにして、本発明の方法の工程（ＩＩ）で得られたゼオライト材料のＨ形が得られる。
【０１０８】
したがって、工程（ＩＩＩ）における、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料のイオン交換が、
（ＩＩＩａ）工程（ＩＩ）で得られたＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料に含まれる、１種または複数のイオン性非骨格元素をＨ＋および／もしくはＮＨ４＋、好ましくはＨ＋に場合によって交換する工程、ならびに／または、
（ＩＩＩｂ）工程（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩａ）で得られた、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料を場合によって焼成する工程、ならびに／または
（ＩＩＩｃ）任意の工程（ＩＩ）、（ＩＩＩａ）、もしくは（ＩＩＩｂ）で得られた、ＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料に含まれる１種もしくは複数のイオン性非骨格元素を、１種もしくは複数の遷移金属に変換する工程、
の１つまたは複数の工程を含む本発明の実施形態が、さらに好ましい。
【０１０９】
その用途の特定の必要性に応じて、本出願の特定のおよび好ましい実施形態による、遷移金属を含有するＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料は、上記の分離技術、例えば．デカンテーション、ろ過、遠心分離、または噴霧から得られる、粉末、スプレー粉末またはスプレー顆粒の形態のように、それ自体で使用することができる。
【０１１０】
多くの工業用途において、一部のユーザーにとっては、ゼオライト材料を粉末または噴霧物質、即ち、その母液からの分離によって、洗浄および乾燥、ならびに後続の焼成も場合によって含めて得られるゼオライト材料としてではなく、さらに処理されて成形品を生じるゼオライト材料を使用することが望ましいことがしばしばである。このような成形品は、特に多くの工業プロセス、例えば、本発明のゼオライト材料が触媒または吸着剤として使用される多くのプロセスで必要である。
【０１１１】
したがって、本発明の方法の工程（２）において、ＢＥＡタイプの骨格構造を有する本発明のゼオライト材料を含む成形品は、工程（１）で提供されたガスストリームを工程（２）において、遷移金属含有ゼオライト材料と接触させるために好ましくは使用される。
【０１１２】
一般に、粉末または噴霧ゼオライト材料は、任意の他の化合物を用いずに、例えば、適切な圧縮によって成形品に付形して、所望の幾何学的形状、例えば、タブレット、シリンダー、ストランド（例えば、星形ストランド）、球体、モノリシック構造（例えば、ハニカム構造）等の成形品を得ることができる。
【０１１３】
しかし、好ましくは、ゼオライト材料は、適した耐熱性結合剤と混合されるか、またはそれでコートされる。一般に、適した結合剤は、結合剤なしでも存在し得る物理吸着を超える、結合されるゼオライト材料粒子との間に付着性および／または凝集力を付与するすべての化合物である。このような結合剤の例は、例えば、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２もしくはＭｇＯまたは粘土、または２種以上のこれらの化合物の混合物等の金属酸化物である。使用され得る天然由来の粘土には、モンモリロナイトおよびカオリン系が含まれ、これらの系には、一般に、ディキシー（Ｄｉｘｉｅ）、マクナミー（ＭｃＮａｍｅ）、ジョージア（Ｇｅｏｒｇｉａ）粘土およびフロリダ（Ｆｌｏｒｉｄａ）粘土として知られているサブベントナイト（ｓｕｂｂｅｎｔｎｉｔｅ）、およびカオリン（ｋａｏｌｉｎ）、または主な鉱物成分が、ハロイサイト（ｈａｌｌｏｙｓｉｔｅ）、カオリナイト（ｋａｏｌｉｎｉｔｅ）、デッカイト（ｄｉｃｋｉｔｅ）、ナクライト（ｎａｃｒｉｔｅ）、またはアナウキサイト（ａｎａｕｘｉｔｅ）であるその他のものが含まれる。このような粘土は、もともと発掘された原料の状態で使用され得るか、または最初に、焼成、酸処理もしくは化学的変性に供され得る。さらに、本発明によるゼオライト材料は、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−トリア、シリカ−ベリリアおよびシリカ−チタニア等の多孔質マトリックス材料、ならびにシリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−ジルコニア、シリカ−アルミナ−マグネシアおよびシリカ−マグネシア−ジルコニア等の三元組成物と複合体を形成し得る。
【０１１４】
また、好ましくは、ゼオライト材料は、上記のように、適切な耐熱性結合剤による混合またはコーティングの後、場合によって、例えば水でスラリーの形にされ、これは適切な耐熱性担体上に堆積される。スラリーはまた、例えば、安定剤、消泡剤、促進剤等の他の化合物を含んでもよい。典型的には、担体は、しばしば「ハニカム」担体として言及される、それを通して延びる複数の微細で、平行なガスフロー通路を有する１種または複数の耐熱性体を含むメンバーを含む。このような担体は、当技術分野でよく知られており、コージェライト等の任意の適した材料から作られ得る。
【０１１５】
本発明は、窒素酸化物を含有するガスストリームの処理のための方法を提供することに加えて、窒素酸化物を含有するガスストリームの処理のための、好ましくは、本出願において定義された、その任意の特定のまたは好ましい実施形態による本発明の方法を適用するための装置にさらに関する。
【０１１６】
したがって、本発明はまた、窒素酸化物を含有する、好ましくはＮＯｘおよび／またはＮ２Ｏを含有するガスストリームを処理するための装置であって、
（ｉ）処理されるガスストリームと流体接触して提供される触媒床
を備え、触媒床が、遷移金属を含有するＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料を含み、ゼオライト材料が、有機テンプレート不要の合成法から得られる、装置に関する。
【０１１７】
本発明の装置の触媒床に関しては、前記触媒は、処理されるガスストリームとの流体接触がその運転の間に達成され得るならば、任意の適した形態で提供され得る。したがって、原則として、触媒床は、固定床触媒として、または流動床触媒としてのいずれかで考案でき、固定および流動床触媒の組合せも、本発明によれば同様に使用され得る。しかし、本発明の装置で提供される触媒床は、固定床触媒として考案されることが好ましい。
【０１１８】
さらに、本発明の装置で提供される触媒の組成物に関しては、組成物が、ガスストリームと触媒床に含まれる遷移金属を含有するＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料との流体接触を提供するのに適しているならば、この場合もやはり特定の制限は存在しない。したがって、本発明の特定の実施形態によれば、触媒床は、本質的に遷移金属を含有するＢＥＡタイプの骨格構造を有するゼオライト材料からなってもよく、または代替の実施形態によれば、前記ゼオライト材料に加えて１種または複数の他の成分を含んでいてもよい。本発明の特に好ましい実施形態によれば、遷移金属含有ゼオライト材料は、次いで本発明の装置の触媒床を形成する成形品中に含まれる。前記特に好ましい実施形態によれば、遷移金属含有ゼオライト材料を含む成形品が、本発明の装置の触媒床を形成することがさらに好ましく、前記成形品は、工程（２）で使用される遷移金属含有ゼオライト材料が成形品中に含まれる、本発明の方法の特定のおよび好ましい実施形態により定義された成形品であることが特に好ましい。
【０１１９】
本発明の装置の触媒床に含まれ、それが好ましくは成形品の形態で提供される遷移金属含有ゼオライト材料に関しては、本発明の装置で使用されるゼオライト材料は、本発明の方法で使用されるゼオライト材料に関連して本発明の任意の特定のおよび好ましい実施形態に対応することが好ましい。したがって、本発明の装置に含まれるゼオライト材料は、窒素酸化物を含有するガスストリームの本発明の処理に関して、好ましくは、本出願の任意の特定のおよび好ましい実施形態により定義され、使用されるゼオライト材料である。
【０１２０】
本発明において、本発明の装置は、特に、装置が窒素酸化物を含有するガスストリームの連続処理用に設計された、本発明の好ましい実施形態によれば、触媒床の上流で提供される１つまたは複数の装置をさらに含むことが好ましい。前記好ましい実施形態によれば、ガスストリーム中に１種または複数の還元剤を噴射するために使用され得る装置の数またはタイプに関しては、一般的な制限は存在しない。好ましい実施形態によれば、１つまたは複数の装置は、装置の位置および設計が、ガスストリームと、窒素酸化物の処理のための遷移金属含有ゼオライト材料を含む触媒床の少なくとも一部を接触させる前または接触させたときに、ガスストリームと１種または複数の還元剤の実質的に均一な混合を可能にするように提供される。
【０１２１】
したがって、例として、１つまたは複数の装置は、ポンプ給送機構および／またはガスストリーム中への１種または複数の還元剤用の注入口を遮断するための弁を含んでいてもよく、この場合、前記ポンプ給送装置および／または弁は、それぞれ、１種または複数の還元剤の所望の量をガスストリーム中に提供するために調整され、および／またはガスストリームと触媒床の少なくとも一部とを接触させるときのガスストリームの所望の組成に基づいて、１種または複数の還元剤のガスストリーム中への導入の速度の厳密な制御を可能にするために、好ましくは監視システムに組み込まれる制御装置に接続される。２種以上異なる還元剤がガスストリーム中に導入される、本発明の特定の実施形態によれば、好ましくは２つ以上の装置が、本発明の装置における触媒床の上流に提供され、さらに好ましくは、異なるタイプの還元剤は、それぞれ、異なるタイプの還元剤の１つをガスストリーム中に噴射するための１つまたは複数の装置によって導入される。しかし、本発明によれば、１つのタイプの還元剤または１つの特定の還元剤組成物が本発明の方法において使用されることが特に好ましく、したがって、１つの単一の装置または１つもしくは複数の同タイプの装置が、本発明の装置の好ましい実施形態による触媒床の上流に好ましくは提供される。
【０１２２】
したがって、本発明の好ましい実施形態によれば、本発明の装置は、
（ｉｉ）１種または複数の還元剤をガスストリーム中に噴射するための、触媒床の上流に設けられる１つまたは複数の装置
をさらに備える。
【実施例１】
【０１２３】
ゼオライトベータの有機テンプレート不要の合成
３３５．１ｇのＮａＡｌＯ２を撹拌しながら７，３１４ｇのＨ２Ｏに溶解し、続いて７４．５ｇのゼオライトベータの種（４５０℃で５時間の焼成によってＨ形態に変換された、Ｚｅｏｌｙｓｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ製製品番号ＣＰ８１４Ｃ、この場合、焼成温度に到達するのに１℃／分の加熱ランプを使用した）を添加した。混合物を２０Ｌオートクレーブに入れ、７，３４０ｇのナトリウム水ガラス溶液（２６質量％のＳｉＯ２および８質量％のＮａ２Ｏ）ならびに１，４３６ｇのＬｕｄｏｘ  ＡＳ４０を添加して、ＳｉＯ２  １．００：Ａｌ２Ｏ３  ０．０４２１：Ｎａ２Ｏ  ０．２８５：Ｈ２Ｏ  １７．４８のモル比を有するアルミノケイ酸塩ゲルが得られた。反応混合物を一定の加熱ランプを用いて１２０℃の温度まで３時間加熱し、この場合、次いで、結晶化のために前記温度を１１７時間維持した。反応混合物を室温まで冷却させた後、固体をろ過によって分離し、脱イオン水で反復洗浄し、次いで１２０℃で１６時間乾燥して、１，３３７ｇの白色結晶性生成物を得た。
【０１２４】
化学分析は、この材料が９．９３のＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３のモル比を有することを示した。Ｎａ２Ｏとして計算されたナトリウム含量は、焼成された材料に対して７．３３質量％であることが分った。
【０１２５】
図１は、実施例１の有機テンプレート不要合成法から得られた結晶性生成物のＸＲＤを示す。詳細には、ＸＲＤパターンは、ＢＥＡ骨格構造に対して典型的なものである。
【実施例２】
【０１２６】
実施例１からのゼオライト材料のアンモニウムへの変換
実施例１から得られた１００．０ｇのナトリウムの形態の結晶性生成物を、６５７．８ｇの脱イオン水中に１４２．２ｇの硝酸アンモニウムが溶解された溶液に８０℃で添加し、スラリーを８０℃で６時間３００ｒｐｍにおいて撹拌した。次いで固体を適切なろ紙を有するブフナー漏斗上で熱時ろ過をした（追加の冷却なしで）。次いでろ過ケーキを脱イオン水で、洗浄水の導電率が２００μＳｃｍ−１未満になるまで洗浄した。次いでろ過ケーキを１２０℃で１６時間乾燥した。
【０１２７】
この手順を２回反復し、このようにして、そのアンモニウムの形態のイオン交換された結晶性生成物を得た。化学分析は、この材料は１０．４のＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３のモル比を有することを示した。
【実施例３】
【０１２８】
実施例２のＨ形の調製
実施例２から得られたイオン交換されたゼオライト材料を４５０℃で５時間焼成して、そのＨ形を得た。化学分析は、この材料は、９．９１のＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３のモル比を有することを示した。焼成された材料のＮａ２Ｏとして計算されたナトリウム含量は、０．０９質量％であることが分った。
【実施例４】
【０１２９】
実施例１のＨ形の調製
実施例２の手順を反復し、この場合、イオン交換手順を１回だけ反復した。生じたイオン交換されたゼオライト材料は、しかるべく４５０℃で５時間焼成して、そのＨ形を得た。化学分析は、この材料は、１０．４のＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３のモル比を示した。焼成された材料のＮａ２Ｏとして計算されたナトリウム含量は、０．８０質量％であることが分った。
【実施例５】
【０１３０】
実施例２および４の鉄への変換
鉄に変換された試料を、以下の表１に示した実施例ＡおよびＢにより調製した。この目的のために、硫酸鉄溶液を、硫酸鉄（ＩＩ）七水和物を脱イオン水に溶解することによって調製し、この場合、鉄濃度をそれぞれの試料に対して、表１に示したように設定した。それぞれの溶液を８０℃まで加熱し、それぞれのゼオライトベータ出発材料を、６．５の溶液対固体の質量比を達成するための量で撹拌下添加し、８０℃の温度を２時間維持した。より具体的には、ゼオライト出発材料に関しては、実施例Ａに対して、実施例３からのゼオライト材料を出発材料として使用し、一方、実施例Ｂに対して、実施例４からのゼオライト材料を使用した。
【０１３１】
次いで、それぞれのスラリーを適切なろ紙を有するブフナー漏斗上で、熱時ろ過をした（追加の冷却なしで）。ろ過ケーキを脱イオン水で、洗浄水の導電率が２００μＳｃｍ−１未満になるまで洗浄した。次いでろ過ケーキを１２０℃で１６時間乾燥した。表１は、すべての生じた生成物のＦｅ２Ｏ３およびＮａ２Ｏ担持をそれぞれ質量％単位で示した。化学分析からのさらなる値に基づいて、次いで、ＳｉＯ２：Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ：Ａｌ、およびＦｅ：Ｈのモル比を、表１に示したようにそれぞれ計算した。
【０１３２】
【表３】
0006370713.tif 000004
【０１３３】
図２は、実施例３から得られた結晶性生成物の、表１に示した実施例５の実施例Ａによる鉄への変換後のＸＲＤを示す。
【実施例６】
【０１３４】
触媒試験
試験のための触媒試料を調製するために、実施例ＡおよびＢからの鉄担持ゼオライトベータ材料と、３０質量％（得られる混合物を１００質量％として）のＰｕｒａｌＳＢとを混合し、次いで、混合物を１．５ｍｍのストランドに成形した。成形された混合物を４５０℃で４時間焼成して、触媒試料ＣおよびＤを得た。
【０１３５】
比較として、５０のシリカ対アルミナの比を有する、市販のゼオライトＰＢ／Ｈ  ５０（Ｚｅｏｃｈｅｍ）を用いて触媒試料を調製した。触媒試料を調製するために、ゼオライト材料を硝酸鉄溶液に含浸させて、４５０℃で４時間焼成後に２．５質量％の鉄担持が得られた。次いで、鉄ゼオライトを、３０質量％（得られる混合物を１００質量％として）のＰｕｒａｌＳＢを混合し、その後、得られた混合物を押し出して、１．５ｍｍストランドを得て、次いで４５０℃で４時間焼成して、比較触媒試料Ｅを得た。
【０１３６】
触媒試料を触媒試験のために管型反応器に入れた。この目的のために、２０ｍＬの体積のそれぞれの触媒試料を使用した。反応を圧力８ｂａｒａ（絶対圧力）およびガス毎時空間速度（ＧＨＳＶ）２０，０００ＮＬｇａｓ／（Ｌｃａｔ×時間）で実施した。流入および流出するガスストリームを、ＦＴ−ＩＲ分析を用いてそのＮ２ＯおよびＮＯｘ含量に関して分析して、前記窒素酸化物のそれぞれの変換率を決定した。実験を実施した温度を触媒床の先頭に設置したセンサーを用いて測定した。
【０１３７】
試験１：Ｎ２Ｏの削除
Ｎ２Ｏの削減実験のために、Ｎ２Ｏ１，０００ｐｐｍｖ、酸素３体積％、Ｈ２Ｏ  ０．３体積％を含有し、窒素を用いて１００体積％まで混合物を仕上げたガス混合物を使用した。還元剤としてアンモニアおよびプロパンを使用する試験の運転において、最初の混合物に含まれる窒素ガスの対応する部分を、それぞれの還元剤で置き換えた。表２に示すように、選択された試験をそれぞれ３５０および４５０℃で、異なる操作において、還元剤を使用しないで、ならびに５００および２，０００ｐｐｍｖのプロパンまたはアンモニアを使用して運転した。表に示された「ｃｏｎｖＮ２Ｏ」という用語は、触媒と接触する前のガスストリーム中の最初のＮ２Ｏ含量および前記窒素酸化物の処理のための触媒試料と接触した後に残るその含量に基づく、ガスストリーム中のＮ２Ｏの変換率（％）を示す。
【０１３８】
【表４】
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【０１３９】
表２に示される結果から理解されるように、本発明の方法において定義された特定の、特に有機テンプレート不要合成法から得られるゼオライト材料の使用は、従来の遷移金属含有ゼオライト材料であって、構造規定剤として有機テンプレートを使用する合成から得られている材料が使用される方法に比較して、Ｎ２Ｏ削減のかなりの増加を可能にする。
【０１４０】
試験２：選択的接触還元を介したＮＯｘおよびＮ２Ｏの同時の削減
試験１の試験の運転を反復し、この場合、それぞれの試料中のＮＯｘの１，０００ｐｐｍｖの出発濃度を得るために、それぞれのガス混合物に含まれる窒素ガスの対応する部分をＮＯｘ（それぞれの混合物中のＮＯとＮ２Ｏの平衡）によって置き換えた。表３に示すように、選択された試験をそれぞれ３５０および４５０℃で、異なる操作において、それぞれ還元剤を使用しないで、ならびに２，０００ｐｐｍｖのプロパンおよび５００および２，０００ｐｐｍｖのアンモニアを使用して運転した。試験１に関して、表中に示された「ｃｏｎｖＮ２Ｏ」という用語は、ガスストリーム中のＮ２Ｏの変換率（％）を表し、これは、しかるべく、ガスストリーム中のＮＯｘの変換を表す「ｃｏｎｖＮＯｘ」という用語が適用される。
【０１４１】
【表５】
0006370713.tif 000006
【０１４２】
表２に示された結果を参照すると、比較試料Ｅを用いて得られた表３の結果から、本記述の導入部分で論じたように、Ｎ２Ｏに加えてガスストリーム中にＮＯｘが存在すると、触媒（プロパンまたはアンモニアが存在する場合）において起こる還元プロセスの選択性を低下させ、それによって、Ｎ２Ｏ変換率も（類似の、しかしＮＯｘを含まないガスストリームに比較して）低下することは明白である。しかし、この影響は、本発明による試料に対しては比較試料Ｅよりそれほど顕著ではない。さらに、プロパンを用いるガスストリーム中のＮＯｘの同時処理は、本発明の方法の特定の触媒を用いた場合、特に、炭化水素を用いた場合のＮＯｘの選択的接触還元に対するそのかなり高い選択性のために、有機テンプレートを用いた合成から得られるゼオライト材料を用いる従来の触媒、例えば、試料Ｅ中のものに比較してはるかに効果的である。
【０１４３】
引用されている先行技術文献
−ＤＥ  １０１１２３９６  Ａ１
−ＤＥ  １０２２６４６１  Ａ１
−ＤＥ  １０２００５０２２６５０  Ａ１
−ＷＯ  ０３／０８４６４６  Ａ１
【図１】
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【図２】
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