(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
球状コアと、前記球状コアを被覆するカバーとを有し、
ドライバーを用いた打撃試験（ヘッドスピード４０ｍ／ｓ）において、ドライバーとゴルフボールとの接触開始からゴルフボールの変形量が最も大きくなるまでに要する時間（ｔ１）と、ゴルフボールの変形量が最も大きくなった状態からゴルフボールとドライバーとが離間するまでに要する時間（ｔ２）との比（ｔ２／ｔ１）が、１．０５以上であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記時間（ｔ１）と時間（ｔ２）との合計が、２００μｓｅｃ〜７００μｓｅｃである請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記ゴルフボールは、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）が、２．０ｍｍ〜４．０ｍｍである請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記球状コアの表面硬度（Ｈｓ）と中心硬度（Ｈｏ）との硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）が、ショアＣ硬度で、１５〜４０である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記球状コアは、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）が、２．０ｍｍ〜６．０ｍｍである請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記球状コアが、（ａ）基材ゴムと、共架橋剤として、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩と、（ｃ）架橋開始剤とを含有するゴム組成物から形成されており、
前記（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩が、体積基準粒子径分布において、モード径が１０μｍよりも大きく、５０μｍ以下であり、かつ、粒子径が６μｍ〜３００μｍの粒子の体積比率が６０％以上である請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記カバーが、曲げ剛性が４９．０ＭＰａ〜５８８ＭＰａであるカバー用樹脂組成物から形成されている請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【請求項８】
前記カバーが、アイオノマー樹脂と、有機化層状珪酸塩とを含有する樹脂組成物から形成されている請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
ドライバーショットのゴルフボールの飛距離を伸ばす方法として、例えば、コアの中心から表面に向かって、硬度が高くなる硬度分布を有するコアを採用する方法が知られている。前記硬度分布を有するコアは、打出角を高くして、スピン量を低下させる。高打出角および低スピンのゴルフボールは、飛距離が大きくなる。このような硬度分布を有するコアを採用したゴルフボールとして、例えば、球状コアが、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、炭素数１〜１３のカルボン酸塩を含有するゴム組成物から形成されているゴルフボールが提案されている（特許文献１（請求項１）参照）。
【０００３】
ゴルフボールのコアに使用されるゴム組成物には、共架橋剤としてアクリル酸亜鉛が多用される。このようなアクリル酸亜鉛の改良技術が提案されている。例えば、特許文献２には、乾式法による粒子径が３００μｍ以上である粒子比率が２０質量％以下であり、乾式法による粒子径の中央値が１０〜３００μｍであり、かつ湿式法による粒子径の中央値（Ｂ）に対する乾式法による粒子径の中央値（Ａ）の比が２を超えるアクリル酸亜鉛及びアニオン界面活性剤を含有するアクリル酸亜鉛組成物が記載されている（特許文献２（請求項１）参照）。特許文献３には、脂肪族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒と芳香族炭化水素系溶媒との混合溶媒、または芳香族炭化水素系溶媒とアルコールとの混合溶媒のいずれかに酸化亜鉛を分散させ、該溶媒中でアクリル酸と該酸化亜鉛とを反応させるアクリル酸亜鉛の製造方法が記載されている（特許文献３（請求項１）参照）。特許文献４には、アクリル酸と亜鉛化合物を反応させた後、その反応液にステアリン酸を添加するアクリル酸亜鉛の製造方法が記載されている（特許文献４（特許請求の範囲）参照）。
【０００４】
また、ゴルフボールの構成部材に、樹脂成分に加えて、有機短繊維、金属、粘土鉱物などの充填材を配合してゴルフボールの性能を改善することも提案されている。例えば、特許文献５には、無機材料の粒子が反応し、実質的に均一に分散した構造をもつ重合体からなり、前記粒子の各々が、約１μ以下の最大粒径で、そのような粒子の最小粒径よりも少なくとも１桁大きい最大粒径を有する、ナノ複合体材料を含有するゴルフボールが記載されている（特許文献５（請求項１）参照）。特許文献６〜８には、カバーにカチオン処理された層状珪酸塩、（メタ）アクリルポリマー変性珪酸塩、または有機化層状珪酸塩を含有するゴルフボールが記載されている（特許文献６（請求項５）、特許文献７（請求項１）、特許文献８（請求項１）参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−０２７６９１号公報
【特許文献２】特開２００３−１２６００号公報
【特許文献３】特開２００４−１６１６４０号公報
【特許文献４】特開昭５９−２１６４０号公報
【特許文献５】特表２００４−５０４９００号公報
【特許文献６】特開２００６−３４６０１４号公報
【特許文献７】特開２００９−１７８４４７号公報
【特許文献８】特開２００９−２５４７５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ドライバーショットの飛距離が大きいゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のゴルフボールは、球状コアと、前記球状コアを被覆するカバーとを有し、ドライバーを用いた打撃試験（ヘッドスピード４０ｍ／ｓ）において、ドライバーとゴルフボールとの接触開始からゴルフボールの変形量が最も大きくなるまでに要する時間（ｔ１）と、ゴルフボールの変形量が最も大きくなった状態からゴルフボールとドライバーとが離間するまでに要する時間（ｔ２）との比（ｔ２／ｔ１）が、１．０５以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のゴルフボールは、ドライバーショットの飛距離が大きい。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の一実施態様に係るゴルフボールを示す一部切り欠き断面図。
【図２】コアの硬度分布を示したグラフ。
【図３】コアの硬度分布を示したグラフ。
【図４】コアの硬度分布を示したグラフ。
【図５】コアの硬度分布を示したグラフ。
【図６】コアの硬度分布を示したグラフ。
【図７】コアの硬度分布を示したグラフ。
【図８】コアの硬度分布を示したグラフ。
【図９】コアの硬度分布を示したグラフ。
【図１０】コアの硬度分布を示したグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のゴルフボールは、球状コアと、前記球状コアを被覆するカバーとを有し、ドライバーを用いた打撃試験（ヘッドスピード４０ｍ／ｓ）において、ドライバーとゴルフボールとの接触開始からゴルフボールの変形量が最も大きくなるまでに要する時間（ｔ１）と、ゴルフボールの変形量が最も大きくなった状態からゴルフボールとドライバーとが離間するまでに要する時間（ｔ２）との比（ｔ２／ｔ１）が、１．０５以上であることを特徴とする。
【００１１】
前記ｔ１は１５０μｓｅｃ以上が好ましく、より好ましくは１９０μｓｅｃ以上、さらに好ましくは２００μｓｅｃ以上であり、４００μｓｅｃ以下が好ましく、より好ましくは３００μｓｅｃ以下、さらに好ましくは２５０μｓｅｃ以下である。前記ｔ１が１５０μｓｅｃ以上であればゴルフボールの打球感が良好となり、４００μｓｅｃ以下であればゴルフボールの反発性が良好となる。
【００１２】
前記ｔ２は１５０μｓｅｃ以上が好ましく、より好ましくは２００μｓｅｃ以上、さらに好ましくは２５０μｓｅｃ以上であり、４５０μｓｅｃ以下が好ましく、より好ましくは３５０μｓｅｃ以下、さらに好ましくは３１０μｓｅｃ以下である。前記ｔ２が１５０μｓｅｃ以上であればゴルフボールの打球感が良好となり、４５０μｓｅｃ以下であればゴルフボールの反発性が良好となる。
【００１３】
前記（ｔ２／ｔ１）は１．０５以上が好ましく、より好ましくは１．１０以上、さらに好ましくは１．１５以上であり、３．０以下が好ましく、より好ましくは２．０以下、さらに好ましくは１．５以下である。前記（ｔ２／ｔ１）が１．０５以上であればドライバーショットの飛距離が大きくなり、３．０以下であればゴルフボールの打球感が良好となる。
【００１４】
前記ゴルフボールは、前記ｔ１と前記ｔ２との合計（接触時間ｔ）が、２００μｓｅｃ以上が好ましく、より好ましくは３００μｓｅｃ以上、さらに好ましくは４００μｓｅｃ以上であり、７００μｓｅｃ以下が好ましく、より好ましくは６００μｓｅｃ以下、さらに好ましくは５５０μｓｅｃ以下である。前記接触時間ｔが１００μｓｅｃ以上であればゴルフボールの打球感が良好となり、７００μｓｅｃ以下であればゴルフボールの反発性が良好となる。
【００１５】
前記ゴルフボールの直径は、４０ｍｍから４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下がより好ましく、４２．８０ｍｍ以下が特に好ましい。また、前記ゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上がより好ましく、４５．００ｇ以上が特に好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が特に好ましい。
【００１６】
前記ゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．２ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。
【００１７】
［球状コア］
前記球状コアは、単層構造でも、２層以上の多層構造でもよい。前記球状コアは、単層構造であることが好ましい。単層構造の球状コアは、多層構造の界面における打撃時のエネルギーロスがなく、反発性が向上する。前記球状コアはゴム組成物から形成されていることが好ましい。
【００１８】
前記球状コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＣ硬度で、３５以上が好ましく、より好ましくは４０以上、さらに好ましくは４５以上である。球状コアの中心硬度ＨｏがショアＣ硬度で３５以上であれば、軟らかくなりすぎず、反発性が良好となる。また、球状コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＣ硬度で６５以下が好ましく、より好ましくは６２以下であり、さらに好ましくは６１以下である。前記中心硬度ＨｏがショアＣ硬度で６５以下であれば、硬くなり過ぎず、打球感が良好となる。
【００１９】
前記球状コアの表面硬度Ｈｓは、ショアＣ硬度で、７５以上が好ましく、より好ましくは７７以上、さらに好ましくは８０以上であり、９５以下が好ましく、より好ましくは９３以下、さらに好ましくは９１以下である。前記球状コアの表面硬度を、ショアＣ硬度で７５以上とすることにより、球状コアが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、前記球状コアの表面硬度をショアＣ硬度で９５以下とすることにより、球状コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。
【００２０】
前記球状コアの表面硬度Ｈｓと中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、ショアＣ硬度で、１５以上が好ましく、１７以上がより好ましく、２０以上がさらに好ましく、５０以下が好ましく、４０以下がより好ましく、３５以下がさらに好ましい。前記硬度差が大きいと、高打出角および低スピンの飛距離が大きいゴルフボールが得られる。
【００２１】
本発明のゴルフボールの球状コアは、コア半径を１２．５％間隔で等分した９点で測定した硬度と、コア中心からの距離とをプロットしたときに、最小二乗法によって求めた線形近似曲線の決定係数Ｒ２が０．８０以上であることが好ましい。Ｒ２が０．８０以上であれば、コア硬度分布の直線性が高まり、ドライバースピン量が低下し、飛距離性能が向上する。
【００２２】
球状コアの硬度は、球状コアの任意の半径を１２．５％間隔で等分した９点でショアＣ硬度を測定する。すなわち、コア中心からの距離が０％（コア中心）、１２．５％、２５％、３７．５％、５０％、６２．５％、７５％、８７．５％、１００％（コア表面）の９点において、ショアＣ硬度を測定する。次に、上記のように測定されたショアＣ硬度を縦軸とし、コア中心からの距離（％）を横軸として、測定結果をプロットしてグラフを作成する。本発明では、このプロットから最小二乗法により求めた線形近似曲線のＲ２が、０．８０以上であることが好ましい。最小二乗法によって求めた線形近似曲線のＲ２は、得られたプロットの直線性を指標するものである。本発明において、Ｒ２が０．８０以上であれば、球状コアの硬度分布が略直線であることを意味する。硬度分布が略直線状である球状コアを用いたゴルフボールは、ドライバーショットのスピン量が低下する。その結果、ドライバーショットの飛距離が大きくなる。前記線形近似曲線のＲ２は、０．９０以上がより好ましい。直線性が高まることによって、ドライバーショットの飛距離がより大きくなる。
【００２３】
前記線形近似曲線のＲ２は、近似曲線から算出される硬度の値と実測値とのずれを示すものである。Ｒ２の値が１に近い程、ずれが小さいことを示す。前記線形近似曲線を式（１）で表した場合、Ｒ２は式（２）〜（４）で求められる。
【００２４】
【数１】
0006440593.tif 000002
【００２５】
前記球状コアの直径は、３４．８ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３６．８ｍｍ以上、さらに好ましくは３８．８ｍｍ以上であり、４２．２ｍｍ以下が好ましく、４１．８ｍｍ以下がより好ましく、さらに好ましくは４１．２ｍｍ以下であり、最も好ましくは４０．８ｍｍ以下である。前記球状コアの直径が３４．８ｍｍ以上であれば、カバーの厚みが厚くなり過ぎず、反発性がより良好となる。一方、球状コアの直径が４２．２ｍｍ以下であれば、カバーが薄くなり過ぎず、カバーの機能がより発揮される。
【００２６】
前記球状コアは、直径３４．８ｍｍ〜４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）が、２．０ｍｍ以上が好ましく、２．８ｍｍ以上がより好ましく、６．０ｍｍ以下が好ましく、５．０ｍｍ以下がより好ましい。前記圧縮変形量が、２．０ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、６．０ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。
【００２７】
［カバー］
前記カバーは、１層でもよいし、２層以上であってもよい。前記カバーは、少なくとも一層が、第一樹脂組成物から形成されていることが好ましい。
【００２８】
前記第一樹脂組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、３５以上が好ましく、より好ましくは４０以上、さらに好ましくは４５以上であり、６５以下が好ましく、より好ましくは６０以下、さらに好ましくは５６以下である。スラブ硬度が、３５以上であれば打撃時のボール変形量が小さくなり、打撃のエネルギーを効率よくボールの加速に変換できるため、反発性がより向上し、６５以下であれば打撃時の衝撃を抑制でき、打感が良好となる。
【００２９】
前記第一樹脂組成物は、曲げ剛性（Ｍ３−１２）が、５００ｋｇｆ／ｃｍ２（４９．０ＭＰａ）以上が好ましく、より好ましくは６００ｋｇｆ／ｃｍ２（５８．８ＭＰａ）以上、さらに好ましくは７００ｋｇｆ／ｃｍ２（６８．６ＭＰａ）以上、特に好ましくは１０００ｋｇｆ／ｃｍ２（９８．１ＭＰａ）であり、６０００ｋｇｆ／ｃｍ２（５８８ＭＰａ）以下が好ましく、より好ましくは５５００ｋｇｆ／ｃｍ２（５３９ＭＰａ）以下、さらに好ましくは５０００ｋｇｆ／ｃｍ２（４９０ＭＰａ）以下である。前記曲げ剛性が、５００ｋｇｆ／ｃｍ２以上であれば、打撃時のボール変形量が小さくなり、打撃のエネルギーを効率よくボールの加速に変換できるため、ゴルフボールが高反発となる。また、前記曲げ剛性が、６０００ｋｇｆ／ｃｍ２以下であれば、柔軟性が良好となり、打撃時の衝撃を抑制でき、打球感が良好なゴルフボールが得られる。
【００３０】
前記カバーの厚さは、０．３ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．５ｍｍ以上、さらに好ましくは０．８ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．０ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下である。カバーの厚さが０．３ｍｍ以上であればカバーの性能がより発揮されるようになり、４．０ｍｍ以下であれば相対的にコアの直径が大きくなり、ゴルフボールの反発性がより良好となる。
【００３１】
前記ゴルフボールは、２層以上のカバーを有することも好ましい。カバーを２層以上とすることで、ゴルフボールの物性をより容易に制御できるようになる。カバーを２層以上とする場合、最外層カバーを第二樹脂組成物から形成し、最外層カバー以外のカバーの少なくとも一層を前記第一樹脂組成物から形成することが好ましい。
【００３２】
カバーを２層以上とする場合、前記第一樹脂組成物から形成されたカバーの厚さは、０．３ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．５ｍｍ以上、さらに好ましくは０．８ｍｍ以上であり、２．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１．５ｍｍ以下、さらに好ましくは１．２ｍｍ以下である。カバーの厚さが０．３ｍｍ以上であればカバーの性能がより発揮されるようになり、２．０ｍｍ以下であれば相対的にコアの直径が大きくなり、ゴルフボールの反発性がより良好となる。
【００３３】
前記第二樹脂組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、１０以上が好ましく、より好ましくは１５以上、さらに好ましくは２０以上であり、４５以下が好ましく、より好ましくは４０以下、さらに好ましくは３５以下である。最外層カバーのスラブ硬度が、１０以上であれば打撃時のボールの変形量が小さくなり、打撃のエネルギーを効率よくボールの加速に変換できるため、反発性がより向上し、４０以下であれば打撃時の衝撃を抑制でき、打球感が良好となる。
【００３４】
前記最外層カバーの厚さは、０．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上であり、１．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは０．８ｍｍ以下、さらに好ましくは０．６ｍｍ以下である。最外層カバーの厚さが０．１ｍｍ以上であればカバーの性能がより発揮されるようになり、１．０ｍｍ以下であれば相対的にコアの直径が大きくなり、ゴルフボールの反発性がより良好となる。
【００３５】
本発明のゴルフボールの構造は、球状コアと、球状コアを被覆するカバーとを有するものであれば特に限定されない。前記ゴルフボールとしては、例えば、単層構造の球状コアと、前記球状コアを被覆するように配設されたカバーとを有する２ピースゴルフボール；２層構造の球状コアと、前記球状コアを被覆するように配設された単層のカバーとを有する３ピースゴルフボール；単層構造の球状コアと、前記球状コアを被覆するように配設された内層カバーと、前記内層カバーを被覆するように配設された外層カバーとを有する３ピースゴルフボール；２層構造の球状コアと、前記球状コアを被覆するように配設された内層カバーと、前記内層カバーを被覆するように配設された外層カバーとを有する４ピースゴルフボール；単層構造の球状コアと、前記球状コアを被覆するように配設された３層以上のカバーとを有する４ピース以上のゴルフボール；２層構造の球状コアと、前記球状コアを被覆するように配設された３層以上のカバーとを有する５ピース以上のゴルフボール；などが挙げられる。上記いずれの構造のゴルフボールにも本発明を好適に利用できる。
【００３６】
本発明のゴルフボールの構造としては、単層のコアと、内層カバーと、最外層カバーとを有し、前記内層カバーの少なくとも一層が前記第一樹脂組成物から形成されていることが好ましい。
【００３７】
図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール１が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール１は、球状コア２と、球状コア２を被覆する内層カバー３と、この内層カバー３を被覆する最外層カバー４を有する。この最外層カバー４の表面には、多数のディンプル４１が形成されている。このゴルフボール１の表面のうち、ディンプル４１以外の部分は、ランド４２である。このゴルフボール１は、最外層カバー４の外側にペイント層およびマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
【００３８】
［コア材料］
前記球状コアには、公知のゴム組成物（以下、単に「ゴム組成物」という場合がある。）を用いることができ、例えば、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤および（ｃ）架橋開始剤を含むゴム組成物を用いることができる。
【００３９】
（（ａ）基材ゴム）
前記（ａ）基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、反発に有利なシス−１，４−結合を、４０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上有するハイシスポリブタジエンが好適である。
【００４０】
（（ｂ）共架橋剤）
前記（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、共架橋剤として、ゴム組成物に配合されるものであり、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有する。炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等を挙げることができる。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸が好ましい。
【００４１】
炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記金属成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属が好ましい。炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二価の金属塩を用いることにより、ゴム分子間に金属架橋が生じやすくなるからである。特に、二価の金属塩としては、亜鉛塩が好ましく、アクリル酸亜鉛が、得られるゴルフボールの反発性が高くなるということから、より好ましい。なお、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、単独でもしくは２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００４２】
ゴム組成物中における（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１５質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、５０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましく、３５質量部以下がさらに好ましい。（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量が１５質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材を適当な硬さとするために、後述する（ｃ）架橋開始剤の量を増加しなければならず、ゴルフボールの反発性が低下する傾向がある。一方、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量が５０質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材が硬くなりすぎて、ゴルフボールの打球感が低下するおそれがある。
【００４３】
（（ｂ１）共架橋剤粉末）
前記（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩としては、（ｂ１）粉末状の炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩（以下、「（ｂ１）共架橋剤粉末」と称する場合がある。）が好ましい。
【００４４】
前記（ｂ１）共架橋剤粉末は、モード径が、１０μｍよりも大きく、５０μｍ以下が好ましい。前記モード径は、体積基準の頻度分布グラフにおいて、極大値（最頻値）を有する粒子径である。前記モード径は、１０μｍ超が好ましく、１３μｍ以上がより好ましく、１５μｍ以上がさらに好ましい。また、前記モード径は、５０μｍ以下が好ましく、４５μｍ以下がより好ましく、４０μｍ以下がさらに好ましい。モード径が前記範囲内であれば、混練性が良く、また、ゴルフボールの構成部材（特に、球状コアとする場合）の外剛内柔構造の度合がより高くなる。その結果、ドライバーショットのスピン量が低下し、飛距離がより大きいゴルフボールが得られる。
【００４５】
前記（ｂ１）共架橋剤粉末は、粒子径が６μｍ〜３００μｍの粒子の体積比率（Ｖ6-300）が、６０％以上であることが好ましい。体積比率（Ｖ6-300）は、体積基準の累積分布グラフ（小粒子径側を０％とし、大粒子径側を１００％とする）において、粒子径が３００μｍにおける累積％Ｖ（３００μｍ）から粒子径が６μｍにおける累積％Ｖ（６μｍ）を差し引いた値である。前記体積比率（Ｖ6-300）は、６５％以上がより好ましい。体積比率（Ｖ6-300）が６０％未満であると、粒子径が６μｍ未満の微粒子や、３００μｍ超の粗粒子の割合が多くなる。その結果、ゴム組成物を均一に混練できないおそれがある。また、ゴム組成物から球状コアを形成したときに、外剛内柔度合が低下する。
【００４６】
前記（ｂ１）共架橋剤粉末は、ｄ１０が、６μｍ以上であることが好ましい。ｄ１０とは、体積基準の累積分布グラフにおいて、累積％が１０％であるときの粒子径（μｍ）である。ｄ１０は、６．５μｍ以上がより好ましい。ｄ１０が６μｍ未満であると、粒子径が６μｍ未満の微粒子が多くなるので、外剛内柔度合が低下するからである。ｄ１０の上限は、特に限定されないが、１５μｍが好ましく、１２μｍがより好ましい。
【００４７】
前記（ｂ１）共架橋剤粉末は、粒子径が２００μｍ以下の粒子の体積比率（Ｖ0-200）が７５％以上であることが好ましい。体積比率（Ｖ0-200）は、７５％以上が好ましく、７６％以上がより好ましい。体積比率（Ｖ0-200）が、７５％以上であれば、２００μｍ超の粗粒子の体積比率が低くなるので、ゴム組成物を均一に混練しやすくなる。体積比率（Ｖ0-200）は、特に限定されないが、９８％以下が好ましく、９５％以下がより好ましい。
【００４８】
前記（ｂ１）共架橋剤粉末は、比表面積が０．１ｍ２／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍ２／ｇ以上、さらに好ましくは０．２５ｍ２／ｇ以上であり、１．５ｍ２／ｇ以下が好ましく、より好ましくは１．０ｍ２／ｇ以下さらに好ましくは０．８ｍ２／ｇ以下である。比表面積が前記範囲内であれば、混練性が良く、また、ゴルフボールの構成部材（特に、球状コアとする場合）の外剛内柔構造の度合がより高くなる。
【００４９】
前記モード径、ｄ１０、体積比率、比表面積は、下記の方法により測定または計算したものである。すなわち、ドライ粉末の試料をレーザー回折粒子径測定装置（株式会社セイシン企業製、ＬＭＳ−２０００ｅ型）の乾式ユニット中にセットし、試料屈折率を１．５２として測定する。得られた体積基準頻度分布グラフおよび累積分布グラフから、モード径および粒子の体積比率を求める。
【００５０】
前記（ｂ１）架橋剤粉末は、ゴム組成物中での加工性を改善するために、脂肪酸および／またはその塩で処理されていることがある。このような場合、本発明では、脂肪酸および／またはその塩で処理される前の（ｂ１）架橋剤粉末が、上記の各条件を満足することが好ましい。
【００５１】
前記（ｂ１）架橋剤粉末は、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩を粉砕、分級することで得られる。粉砕方法は、特に限定されず、ジェットミル、ボールミル、スタンプミルなどが挙げられる。また、分級方法としては、例えば、気流による分級、篩による分級などが挙げられる。
【００５２】
前記（ｂ１）架橋剤粉末は脂肪酸および／またはその塩で被覆されていることが好ましい。前記脂肪酸としては、特に限定されないが、炭素数が１０〜３０の脂肪酸が好ましく、炭素数が１０〜２０の脂肪酸がより好ましい。前記脂肪酸は、飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸のいずれであってもよい。前記脂肪酸および／またはその塩としては、ステアリン酸、オレイン酸、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛が好適である。
【００５３】
脂肪酸および／またはその塩で処理した（ｂ１）架橋剤粉末中、脂肪酸および／またはその塩の含有率は、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。
【００５４】
（（ｃ）架橋開始剤）
（ｃ）架橋開始剤は、（ａ）基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。（ｃ）架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。前記有機過酸化物は、具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。
【００５５】
（ｃ）架橋開始剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．５質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．５質量部以下である。０．２質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材が柔らかくなりすぎて、ゴルフボールの反発性が低下する傾向があり、５．０質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材を適切な硬さにするために、前述した（ｂ）共架橋剤の使用量を減少する必要があり、ゴルフボールの反発性が不足したり、耐久性が悪くなるおそれがある。
【００５６】
（（ｄ）金属化合物）
前記ゴム組成物が、共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合、ゴム組成物は、（ｄ）金属化合物をさらに含有することが好ましい。（ｄ）前記金属化合物としては、ゴム組成物中において（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を中和することができるものであれば、特に限定されない。（ｄ）前記金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。（ｄ）前記金属化合物として好ましいのは、二価金属化合物であり、より好ましくは亜鉛化合物である。二価金属化合物は、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸と反応して、金属架橋を形成するからである。また、亜鉛化合物を用いることにより、反発性の高いゴルフボールが得られる。これらの（ｄ）金属化合物は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
（（ｅ）カルボン酸および／またはその塩）
前記ゴム組成物は（ｅ）カルボン酸および／またはその塩を含有してもよい。前記（ｅ）カルボン酸および／またはその塩を含有することで、得られる球状コアの外剛内柔度合を大きくできる。前記（ｅ）カルボン酸および／またはその塩としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸および芳香族カルボン酸塩が挙げられる。前記（ｅ）カルボン酸および／またはその塩は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。前記（ｅ）カルボン酸および／またはその塩としては、炭素数が１〜３０のカルボン酸および／またはその塩が好ましく、より好ましくは炭素数が４〜３０のカルボン酸および／またはその塩、さらに好ましくは炭素数が５〜２５のカルボン酸および／またはその塩である。なお、（ｅ）カルボン酸および／またはその塩には、共架橋剤として使用する（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は含まれないものとする。
【００５８】
前記（ｅ）脂肪族カルボン酸および／またはその塩としては、飽和脂肪酸および／またはその塩、不飽和脂肪酸および／またはその塩が挙げられる。前記飽和脂肪酸および／またはその塩としては、カプリル酸（オクタン酸）、ペラルゴン酸（ノナン酸）、カプリン酸（デカン酸）、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸もしくはオレイン酸、または、これらのカリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、鉄塩、銅塩、ニッケル塩、コバルト塩が好ましい。前記不飽和脂肪酸および／またはその塩としては、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸もしくはアラキドン酸、または、これらのカリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、鉄塩、銅塩、ニッケル塩、コバルト塩が好ましい。
【００５９】
前記（ｅ）芳香族カルボン酸および／またはその塩としては、特に、安息香酸、ブチル安息香酸、アニス酸（メトキシ安息香酸）、ジメトキシ安息香酸、トリメトキシ安息香酸、ジメチルアミノ安息香酸、クロロ安息香酸、ジクロロ安息香酸、トリクロロ安息香酸、アセトキシ安息香酸、ビフェニルカルボン酸、ナフタレンカルボン酸、アントラセンカルボン酸、フランカルボン酸もしくはテノイル酸、または、これらのカリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、鉄塩、銅塩、ニッケル塩、コバルト塩が好ましい。
【００６０】
前記（ｅ）カルボン酸および／またはその塩の含有量は、例えば、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１．０質量部以上、さらに好ましくは１．５質量部以上であって、４０質量部以下が好ましく、より好ましくは３５質量部以下であり、さらに好ましくは３０質量部以下である。（ｅ）カルボン酸および／またはその塩の含有量が０．５質量部以上であれば、球状コアの外剛内柔度合が大きくなり、４０質量部以下であれば、コア硬度の低下が抑制され、反発性が良好となる。
【００６１】
（ｅ）カルボン酸および／またはその塩として、炭素数が１〜１４のカルボン酸および／またはその塩を使用する場合は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１．０質量部以上が好ましく、より好ましくは１．２質量部以上、さらに好ましくは１．４質量部以上であって、２０質量部以下が好ましく、より好ましくは１８質量部以下であり、さらに好ましくは１６質量部以下である。（ｅ）カルボン酸および／またはその塩として、炭素数が１５〜３０のカルボン酸および／またはその塩を使用する場合は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、より好ましくは６質量部以上、さらに好ましくは７質量部以上であって、４０質量部以下が好ましく、より好ましくは３５質量部以下であり、さらに好ましくは３０質量部以下である。
【００６２】
なお、共架橋剤として使用される化合物の表面は、ゴムへの分散性を向上するためにステアリン酸亜鉛等で処理されている場合がある。このようなステアリン酸亜鉛等で表面処理された共架橋剤を使用する場合、表面処理剤であるステアリン酸亜鉛等の量が（ｅ）カルボン酸および／またはその塩の含有量に含まれるものとする。例えば、ステアリン酸亜鉛の表面処理量が１０質量％であるアクリル酸亜鉛を２５質量部用いた場合には、ステアリン酸亜鉛の量が２．５質量部であり、アクリル酸亜鉛の量が２２．５質量部とし、（ｅ）カルボン酸および／またはその塩の含有量として、２．５質量部を計上する。
【００６３】
（ｆ）有機硫黄化合物
前記ゴム組成物は、さらに（ｆ）有機硫黄化合物を含有することが好ましい。前記（ｆ）有機硫黄化合物を含有することで、得られる球状コアの反発性をより高めることができる。前記（ｆ）有機硫黄化合物としては、例えば、チオフェノール類、チオナフトール類、ポリスルフィド類、チウラム類、チオカルボン類、ジチオカルボン類、スルフェンアミド類、ジチオカルバミン酸塩類、チアゾール類などを挙げることができる。球状コアの硬度分布が大きくなるという観点から、（ｆ）有機硫黄化合物としては、チオール基（−ＳＨ）を有する有機硫黄化合物、または、その金属塩が好ましく、チオフェノール類、チオナフトール類、または、これらの金属塩が好ましい。前記（ｆ）有機硫黄化合物は、単独もしくは二種以上を混合して使用することができる。
【００６４】
前記（ｆ）有機硫黄化合物としては、チオフェノール類および／またはその金属塩、チオナフトール類および／またはその金属塩、ジフェニルジスルフィド類、チウラムジスルフィド類が好ましく、より好ましくは２，４−ジクロロチオフェノール、２，６−ジフルオロチオフェノール、２，６−ジクロロチオフェノール、２，６−ジブロモチオフェノール、２，６−ジヨードチオフェノール、２，４，５−トリクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、１−チオナフトール、２−チオナフトール、ジフェニルジスルフィド、ビス（２，６−ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドである。
【００６５】
前記（ｆ）有機硫黄化合物の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．０５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．１質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．０質量部以下である。前記（ｆ）有機硫黄化合物の含有量が、０．０５質量部以上であれば、得られるゴルフボールの反発性がより向上し、５．０質量部以下であれば、得られるゴルフボールの圧縮変形量が大きくなりすぎず、反発性の低下が抑制される。
【００６６】
前記ゴム組成物は、必要に応じて、顔料、重量調整などのための充填剤、老化防止剤、しゃく解剤、軟化剤などの添加剤を含有してもよい。
【００６７】
ゴム組成物に配合される顔料としては、例えば、白色顔料、青色顔料、紫色顔料などを挙げることができる。前記白色顔料としては、酸化チタンを使用することが好ましい。酸化チタンの種類は、特に限定されないが、隠蔽性が良好であるという理由から、ルチル型を用いることが好ましい。また、酸化チタンの含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは２質量部以上であって、８質量部以下が好ましく、より好ましくは５質量部以下である。
【００６８】
ゴム組成物が白色顔料と青色顔料とを含有することも好ましい態様である。青色顔料は、白色を鮮やかに見せるために配合され、例えば、群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどを挙げることができる。また、前記紫色顔料としては、例えば、アントラキノンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、メチルバイオレットなどを挙げることができる。
【００６９】
前記青色顔料の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．００１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．０５質量部以上であって、０．２質量部以下が好ましく、より好ましくは０．１質量部以下である。０．００１質量部未満では、青みが不十分で、黄色味がかった色に見え、０．２質量部を超えると、青くなりすぎて、鮮やかな白色外観ではなくなる。
【００７０】
ゴム組成物に用いる充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤として特に好ましいのは、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、加硫助剤として機能して、構成部材全体の硬度を高めるものと考えられる。前記充填剤の含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がさらに好ましい。充填剤の含有量が０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
【００７１】
前記老化防止剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００７２】
前記ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、および、必要に応じてその他の添加剤などを混合して、混練することにより得られる。混練の方法は、特に限定されず、例えば、混練ロール、バンバリーミキサーなどの公知の混練機を用いて行えばよい。
【００７３】
前記ゴム組成物は、架橋ゴム粉末を含有してもよい。架橋ゴムとは、鎖状ゴム分子どうしを架橋し、塑性変形が起こらないように三次元網目構造を形成したゴムをいう。鎖状ゴム分子の架橋は、共架橋剤、有機過酸化物、硫黄などを用いて行うことができる。架橋ゴム粉末は、前記ゴム組成物を用いて作製してもよいし、ゴルフボールのコアや、コア作製時に発生した端材を粉砕したゴム粉末を使用してもよい。
【００７４】
前記架橋ゴム粉末の硬度は、ショアＣ硬度で、１５以上が好ましく、より好ましくは１８以上、さらに好ましくは２０であり、６５以下が好ましく、より好ましくは６０以下、さらに好ましくは５８以下である。前記架橋ゴム粉末の体積平均粒子径は、２００μｍ以上が好ましく、より好ましくは３００μｍ以上、さらに好ましくは４００μｍ以上であり、８００μｍ以下が好ましく、より好ましくは７５０μｍ以下、さらに好ましくは７００μｍ以下である。
【００７５】
前記架橋ゴム粉末の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、より好ましくは２質量部以上、さらに好ましくは３質量部以上であり、４０質量部以下が好ましく、より好ましくは３０質量部以下、さらに好ましくは２０質量部以下である。
【００７６】
前記球状コアは、混練後のゴム組成物を金型内で成形することにより得ることができる。混練後のゴム組成物を成形する温度は特に限定されないが、例えば、１２０℃以上が好ましく、１５０℃以上がより好ましく、１６０℃以上がさらに好ましく、１７０℃以下が好ましい。成形温度が１７０℃を超えると、コアの表面硬度が低下する傾向がある。また、成形時の圧力は、２．９ＭＰａ〜１１．８ＭＰａが好ましい。成形時間は、１０分間〜６０分間が好ましい。
【００７７】
［カバー材料］
前記カバーは、樹脂成分を含有する樹脂組成物から形成されることが好ましい。前記カバー用樹脂組成物が含有する樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。
【００７８】
前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらのなかでも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。
【００７９】
前記アイオノマー樹脂の具体例としては、三井・デュポン・ポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）」、デュポン社から市販されている「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）」、エクソンモービル化学（株）から市販されている「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）」などが挙げられる。
【００８０】
前記カバー用樹脂組成物は、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンエラストマーまたはアイオノマー樹脂を含有することが好ましい。アイオノマー樹脂を使用する場合には、熱可塑性スチレンエラストマーを併用することも好ましい。カバー用樹脂組成物の樹脂成分中の熱可塑性ポリウレタンエラストマーまたはアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。
【００８１】
前記カバー用樹脂組成物は、さらに、白色顔料（酸化チタン）、青色顔料などの顔料成分、重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、ゴルフボールの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
【００８２】
［第一樹脂組成物］
前記第一樹脂組成物は、（Ａ）熱可塑性樹脂、（Ｂ）両性界面活性剤、（Ｃ）脂肪酸を含有することが好ましい。
【００８３】
（（Ａ）熱可塑性樹脂）
前記（Ａ）熱可塑性樹脂は、（Ａ１）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物（以下、「（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。）、および／または、（Ａ２）オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物（以下、「（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。）を含有することが好ましい。（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂および（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂は、共重合体が有するカルボキシ基を金属イオンにより中和したアイオノマー樹脂である。
【００８４】
前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテンなどが挙げられ、エチレンが好ましい。前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸などが挙げられ、アクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。
【００８５】
α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、炭素数が３〜８個α，β−不飽和カルボン酸のアルキルエステルが好ましく、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸またはマレイン酸のアルキルエステルがより好ましく、特にアクリル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステルが好ましい。エステルを構成するアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステルなどが挙げられる。
【００８６】
前記（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。前記（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂としては、エチレンと（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリル酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味する。
【００８７】
前記（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂を構成する二元共重合体、および、（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂を構成する三元共重合体は、共重合体中の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率が、４質量％以上が好ましく、より好ましくは６質量％以上、さらに好ましくは８質量％以上であり、５０質量％以下が好ましく、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下、特に好ましくは１５質量％以下である。炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸成分の含有率が、４質量％以上であればアイオノマー樹脂がより高反発となり、３０質量％以下であればアイオノマー樹脂の柔軟性が向上する。
【００８８】
前記（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂、および／または、（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの１価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂、および、（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂は、Ｎａ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、および、Ｚｎ２＋よりなる群から選択される少なくとも１種の金属イオンにより中和されていることが好ましい。
【００８９】
前記（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂、および、（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、１５モル％以上が好ましく、より好ましくは２０モル％以上、さらに好ましくは５０モル％以上であり、１００モル％以下が好ましく、８５モル％以下がより好ましい。中和度が１５モル％以上であれば、得られるゴルフボールの反発性および耐久性が良好になる。一方、中和度が１００モル％以下であれば、ゴルフボール用樹脂組成物の流動性が良好になる（成形性が良い）。なお、前記アイオノマー樹脂のカルボキシル基の中和度は、下記式で求めることができる。
アイオノマー樹脂の中和度（モル％）＝１００×共重合体中の中和されているカルボキシル基のモル数／共重合体中のカルボキシル基の総モル数
【００９０】
前記（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂、および、（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂は、予め中和されたアイオノマー樹脂を用いてもよいし、オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、および／または、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体と、後述する（Ｄ）金属化合物とを混合して用いてもよい。また、（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂および（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂は、それぞれ単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９１】
前記（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂としては、ハイミラン（登録商標）１５５５（Ｎａ）、１５５７（Ｚｎ）、１６０５（Ｎａ）、１７０６（Ｚｎ）、１７０７（Ｎａ）、ＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ＡＭ７３２９（Ｚｎ）（三井・デュポン・ポリケミカル社製）；サーリン（登録商標）８９４５（Ｎａ）、９９４５（Ｚｎ）、８１４０（Ｎａ）、８１５０（Ｎａ）、９１２０（Ｚｎ）、９１５０（Ｚｎ）、６９１０（Ｍｇ）、６１２０（Ｍｇ）、７９３０（Ｌｉ）、７９４０（Ｌｉ）、ＡＤ８５４６（Ｌｉ）（デュポン社製）；アイオテック（登録商標）８０００（Ｎａ）、８０３０（Ｎａ）、７０１０（Ｚｎ）、７０３０（Ｚｎ）（エクソンモービル化学社製）などが挙げられる。
【００９２】
前記（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂としては、ハイミランＡＭ７３２７（Ｚｎ）、１８５５（Ｚｎ）、１８５６（Ｎａ）、ＡＭ７３３１（Ｎａ）（三井・デュポン・ポリケミカル社製）；サーリン６３２０（Ｍｇ）、８１２０（Ｎａ）、８３２０（Ｎａ）、９３２０（Ｚｎ）、９３２０Ｗ（Ｚｎ）、ＨＰＦ１０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ２０００（Ｍｇ）（デュポン社製）；アイオテック７５１０（Ｚｎ）、７５２０（Ｚｎ）（エクソンモービル化学社製）などが挙げられる。
【００９３】
前記二元共重合体としては、ニュクレル（登録商標）Ｎ１０５０Ｈ、Ｎ２０５０Ｈ、Ｎ１１１０Ｈ、Ｎ０２００Ｈ（三井・デュポン・ポリケミカル社製）；プリマコール（登録商標）５９８０Ｉ（ダウ・ケミカル社製）などが挙げられる。前記三元共重合体としては、ニュクレルＡＮ４３１８、ＡＮ４３１９（三井・デュポン・ポリケミカル社製）、プリマコールＡＴ３１０、ＡＴ３２０（ダウ・ケミカル社製）などが挙げられる。前記商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。
【００９４】
前記（Ａ）熱可塑性樹脂は、前記（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂、（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を含有していてもよい。この場合、前記（Ａ）熱可塑性樹脂中の（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂、および／または、（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂の合計含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。前記（Ａ）熱可塑性樹脂として、前記（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂、および／または、（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂のみを含有することも好ましい。
【００９５】
前記他の熱可塑性樹脂としては、例えば、熱可塑性オレフィン共重合体、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性ポリアミド、熱可塑性スチレン系樹脂、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性アクリル樹脂、熱可塑性ポリオレフィン、熱可塑性ポリジエン、熱可塑性ポリエーテルなどの熱可塑性樹脂が挙げられる。
【００９６】
（（Ｂ）両性界面活性剤）
（Ｂ）両性界面活性剤は、（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂および／または（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂のイオン会合体に取り込まれ、イオン会合体を微分散化してエチレン鎖の結晶化を阻害したり、イオン会合体による主鎖の拘束を弱めたりすると考えられる。これらの作用により、樹脂組成物は、分子鎖の運動性が高くなり、柔軟性を維持したまま反発性が高くなる。
【００９７】
前記（Ｂ）両性界面活性剤は、分子内にカチオン性部位とアニオン性部位とを含有し、水にとけて表面張力を低下させる作用を有するものであれば特に限定されない。両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン型、アミドベタイン型、イミダゾリウムベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型などのベタイン型両性界面活性剤；アミドアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルアミノ脂肪酸塩；アルキルアミンオキシド；β−アラニン型両性界面活性剤、グリシン型両性界面活性剤；スルホベタイン型両性界面活性剤；ホスホベタイン型両性界面活性剤などが挙げられる。（Ｂ）両性界面活性剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９８】
両性界面活性剤の具体例としては、ジメチルラウリルベタイン、オレイルジメチルアミノ酢酸ベタイン（オレイルベタイン）、ジメチルオレイルベタイン、ジメチルステアリルベタイン、ステアリルジヒドロキシメチルベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ラウリルジヒドロキシメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタイン、ミリスチルジヒドロキシメチルベタイン、ベヘニルジヒドロキシメチルベタイン、パルミチルジヒドロキシエチルベタイン、オレイルジヒドロキシメチルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドアルキルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシアルキルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドアルキルヒドロキシスルホベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドジアルキルヒドロキシアルキルスルホベタイン、Ｎ−アルキル−β−アミノプロピオン酸塩、Ｎ−アルキル−β−イミノジプロピオン酸塩、アルキルジアミノアルキルグリシン、アルキルポリアミノアルキルグリシン、アルキルアミノ脂肪酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミンオキサイド、Ｎ，Ｎ-ジメチルラウリルアミンオキサイド、Ｎ，Ｎ-ジメチルステアリルアミンオキサイドなどを挙げることができる。
【００９９】
（Ｂ）前記両性界面活性剤の配合量は、（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂および（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂の合計１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、より好ましくは１０質量部以上、さらに好ましくは３０質量部以上であり、９０質量部以下が好ましく、より好ましくは８０質量部以下、さらに好ましくは７０質量部以下である。（Ｂ）両性界面活性剤の配合量が前記範囲内であれば、界面活性剤分子がアイオノマー樹脂のイオン会合体に取り込まれやすくなり、分子鎖の運動性が高くなり、柔軟性を維持したまま反発性が高くなるからである。
【０１００】
（（Ｃ）脂肪酸）
（Ｃ）脂肪酸を含有することにより、樹脂組成物の流動性が向上し、薄い層の形成が容易となる。前記（Ｃ）脂肪酸としては、特に限定されず、飽和脂肪酸、あるいは、不飽和脂肪酸のいずれも使用できる。また、前記（Ｃ）脂肪酸は、直鎖脂肪酸、分岐鎖を有する脂肪酸のいずれであってもよい。前記（Ｃ）脂肪酸は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１０１】
前記（Ｃ）脂肪酸の炭素数は、４以上が好ましく、より好ましくは１２以上、さらに好ましくは１６以上であり、３０以下が好ましく、より好ましくは２８以下、さらに好ましくは２６以下である。
【０１０２】
前記飽和脂肪酸としては、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、ヘンイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、ペンタコサン酸、ヘキサコサン酸、ヘプタコサン酸、オクタコサン酸、ノナコサン酸、トリアコンタン酸などが挙げられる。
【０１０３】
不飽和脂肪酸としては、ブテン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、ノナデセン酸、イコセン酸、ヘンイコセン酸、ドコセン酸、トリコセン酸、テトラコセン酸、ペンタコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘプタコセン酸、オクタコセン酸、ノナコセン酸、トリアコンテン酸などが挙げられる。
【０１０４】
前記（Ｃ）脂肪酸の配合量は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは３０質量部以上、さらに好ましくは６０質量部以上であり、１５０質量部以下が好ましく、より好ましくは１２０質量部以下、さらに好ましくは１００質量部以下である。（Ｃ）脂肪酸の配合量が６０質量部以上であれば、樹脂組成物の流動性がより向上し、１２０質量以下であれば脂肪酸のブリードアウトを抑制できる。
【０１０５】
前記（Ｃ）脂肪酸は、脂肪酸の塩を使用してもよい。脂肪酸塩のカチオン成分としては、例えば、金属イオン、アンモニウムイオン、および、有機陽イオンを挙げることができる。金属イオンとしては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、銀などの一価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウム、銅、コバルト、ニッケル、マンガンなどの二価の金属イオン；アルミニウム、鉄などの３価の金属イオン；錫、ジルコニウム、チタンなどのその他のイオンが挙げられる。前記カチオン成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。
【０１０６】
（（Ｄ）金属化合物）
前記第一樹脂組成物は、さらに（Ｄ）金属化合物を含有してもよい。（Ｄ）金属化合物を含有することにより、（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂、（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂の中和度を一層高めることができ、樹脂組成物の反発性がより向上する。
【０１０７】
前記（Ｄ）金属化合物としては、カルボキシル基を中和することができるものであれば、特に限定されず、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。
【０１０８】
（Ｄ）金属化合物の配合量は、（Ａ１）二元系アイオノマー樹脂、（Ａ２）三元系アイオノマー樹脂の中和度や後述する樹脂組成物の総中和度に応じて適宜調整すればよい。
【０１０９】
前記第一樹脂組成物は、総中和度が８０モル％超であることが好ましく、より好ましくは８５モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上であり、１６０モル％以下が好ましく、より好ましくは１５０モル％以下、さらに好ましくは１４０モル％以下である。前記中和度が８０モル％超であれば、イオン会合体の量が多くなり、樹脂組成物の反発性がより向上し、１６０モル％以下であれば、樹脂組成物の流動性がより良好となる。なお、前記樹脂組成物の中和度は、下記式で定義される。
【０１１０】
【数２】
0006440593.tif 000003
［式中、Σ（陽イオン成分のモル数×陽イオン成分の価数）は、（Ａ）成分の陽イオン成分のモル数とその陽イオン成分の価数との積、（Ｂ）成分の陽イオン成分のモル数とその陽イオン成分の価数との積、および、（Ｃ）成分の陽イオン成分のモル数とその陽イオン成分の価数との積の合計である。なお、樹脂組成物が（Ｄ）成分を含有する場合、この成分が有する陽イオン成分のモル数とその陽イオン成分の価数との積が加算される。
式中、Σ（樹脂組成物が有する陰イオン成分のモル数×陰イオン成分の価数）は、（Ａ）成分のカルボキシル基のモル数、（Ｂ）成分のカルボキシル基のモル数および、（Ｃ）成分のカルボキシル基のモル数の合計である。］
【０１１１】
なお、前記式において、陽イオン成分、陽イオン形成基、カルボキシル基及び陰イオン形成基には、イオン化していない前駆体を含めるものとする。陽イオン成分量、陽イオン形成基量、陰イオン形成基は、例えば、中和滴定により求めることができる。
【０１１２】
例えば、樹脂組成物が、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を含有する場合、Σ（陽イオン成分のモル数×陽イオン成分の価数）は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分が有する金属イオンのモル数とその金属イオンの価数との積、および、（Ｂ）成分が有する陽イオン形成基のモル数とその陽イオン形成基の価数との積の合計であり、Σ（樹脂組成物が有する陰イオン成分のモル数×陰イオン成分の価数）は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分が有するカルボキシル基の総モル数である。
【０１１３】
（（Ｆ）フィラー）
前記第一樹脂組成物は、さらに（Ｆ）フィラーを含有してもよい。前記（Ｆ）フィラーとしては、従来公知のフィラーを使用できる。前記（Ｆ）フィラーとしては、（Ｆ１）有機化層状珪酸塩が好ましい。層状珪酸塩とは、層状の構造を有する珪酸塩である。有機化層状珪酸塩とは、層状珪酸塩がその結晶層間に本来有している金属陽イオンの一部または全部を、有機オニウムイオンに交換したものをいう。
【０１１４】
前記層状珪酸塩としては、層状の構造を有する珪酸塩であれば特に限定されず、例えば、カオリナイト、ディッカイト、ハロイサイト、クリソタイル、リザーダイト、アメサイトなどのカオリナイト族の層状珪酸塩；モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、鉄サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイトなどのスメクタイト族の層状珪酸塩；二八面体型バーミキュライト、三八面体型バーミキュライトなどのバーミキュライト族、白雲母、パラゴナイト、金雲母、黒雲母、レピドライトなどの雲母族の層状珪酸塩；マーガライト、クリントナイト、アナンダイトなどの脆雲母族の層状珪酸塩；クッケアイト、スドーアイト、クリノクロア、シャモサイト、ニマイトなどの緑泥石族の層状珪酸塩などが挙げられる。これらの層状珪酸塩は、天然のものでも、合成のものでもいずれであっても良く、単独または２種以上の混合物として使用することができる。これらの中でも、層状珪酸塩としては、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、鉄サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイトなどのスメクタイト族の層状珪酸塩；二八面体型バーミキュライト、三八面体型バーミキュライトなどのバーミキュライト族、白雲母、パラゴナイト、金雲母、黒雲母、レピドライトなどの雲母族の層状珪酸塩が好ましく、特にモンモリロナイト、雲母族の層状珪酸塩が好適である。
【０１１５】
前記層状珪酸塩を構成する各層（一次粒子）は、厚さが１０ｎｍ以下のナノサイズの微粒子であることが好ましく、その長さと幅はそれぞれ、１μｍ以下の平板な形状を有することが好ましい。
【０１１６】
前記有機化層状珪酸塩中の有機物量は、１０質量％以上が好ましく、より好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２５質量％以上であり、７０質量％以下が好ましく、より好ましくは６０質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以下である。前記有機物量が１０質量％以上であれば樹脂組成物中の有機化層状珪酸塩の分散性がより良好となり、７０質量％以下であれば有機化層状珪酸塩による耐久性向上効果および反発性向上効果がより大きくなる。前記有機物量は、１０００℃における強熱減量である。
【０１１７】
層状珪酸塩の有機化処理に用いられる有機オニウムイオンとは、炭素鎖を有する陽イオンである。前記有機オニウムイオンとしては、特に限定されず、例えば、有機アンモニウムイオン、有機フォスフォニウムイオン、有機スルフォニウムイオンなどが挙げられる。
【０１１８】
有機アンモニウムイオンとしては、１級アンモニウム、２級アンモニウム、３級アンモニウム、４級アンモニウムのいずれでも良い。１級アンモニウムイオンとしては、デシルアンモニウム、ドデシルアンモニウム、オクタデシルアンモニウム、オレイルアンモニウム、ベンジルアンモニウムなどが挙げられる。２級アンモニウムイオンとしては、メチルドデシルアンモニウム、メチルオクタデシルアンモニウムなどが挙げられる。３級アンモニウムイオンとしては、ジメチルドデシルアンモニウム、ジメチルオクタデシルアンモニウムなどが挙げられる。
【０１１９】
４級アンモニウムイオンとしては、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、ベンジルトリブチルアンモニウム、ベンジルジメチルドデシルアンモニウム、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムなどのベンジルトリアルキルアンモニウムイオン；トリオクチルメチルアンモニウム、トリメチルオクチルアンモニウム、トリメチルドデシルアンモニウム、トリメチルオクタデシルアンモニウムなどのアルキルトリメチルアンモニウムイオン；ジメチルジオクチルアンモニウム、ジメチルジドデシルアンモニウム、ジメチルジオクタデシルアンモニウムなどのジメチルジアルキルアンモニウムイオン、オレイルビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムなどが挙げられる。
【０１２０】
また、これらの他にもアニリン、ｐ−フェニレンジアミン、α−ナフチルアミン、ｐ−アミノジメチルアニリン、ベンジジン、ピリジン、ピペリジン、６−アミノカプロン酸などから誘導されるアンモニウムイオンなども挙げられる。
【０１２１】
これらのアンモニウムイオンの中でも、アンモニウムイオンの分子内の炭素数の合計が１１〜３０の４級アンモニウムイオンが層状珪酸塩の分散性、イオン結合の形成性の点から特に好適である。具体的には、オクタデシルアンモニウム、トリオクチルメチルアンモニウム、トリメチルオクタデシルアンモニウム、ベンジルジメチルドデシルアンモニウム、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウム、ジメチルジオクタデシルアンモニウム、オレイルビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムなどである。
【０１２２】
有機化層状珪酸塩は、交換性の金属イオンを層間に有する層状珪酸塩と有機オニウムイオンを公知の方法で反応させることにより製造することができる。具体的には、水、メタノール、エタノールなどの極性溶媒中でのイオン交換反応による方法か、層状珪酸塩に液状あるいは溶融させたアンモニウム塩を直接反応させることによる方法などが挙げられる。
【０１２３】
樹脂組成物中における（Ｆ１）有機化層状珪酸塩の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、８質量部以上がより好ましく、１０質量部以上がさらに好ましく、６０質量部以下が好ましく、５０質量部以下がより好ましく、４０質量部以下がさらに好ましい。有機化層状珪酸塩の含有率が、前記範囲内であれば、添加による物性改良効果が良好であり、かつ靭性低下が抑えられるからである。樹脂組成物中が（Ｆ１）有機化層状珪酸塩を含有することにより、曲げ弾性率が向上しドライバーショットのスピン量が低減するため、ドライバーショットの飛距離を大きくすることができる。
【０１２４】
カバー用樹脂組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。
【０１２５】
カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
【０１２６】
カバーが成形されたゴルフボールは、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がさらに好ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が５０μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
【実施例】
【０１２７】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【０１２８】
［評価方法］
（１）粒子径測定
ドライ粉末の試料をレーザー回折粒子径測定装置（株式会社セイシン企業製、ＬＭＳ−２０００ｅ型）の乾式ユニット中にセットし、試料屈折率を１．５２として粒子径を測定した。得られた体積基準頻度分布グラフ（対数プロットの粒子径０．０２μｍ〜２０００μｍを１００分割して得られる頻度分布）からモード径を求めた。また、同様にして得られた体積基準累積分布グラフから、ｄ１０、粒子径が６μｍ〜３００μｍの粒子の体積比率（Ｖ6-300）、粒子径が２００μｍ以下の粒子の体積比率（Ｖ0-200）、および、比表面積をそれぞれ求めた。なお、累積％Ｖ（３００μｍ）としては、粒子径が３００μ以上の最も近い測定値を採用し、累積％Ｖ（６μｍ）としては、粒子径が６μｍ以下の最も近い測定値を採用した。粒子径が２００μｍ以下の粒子径の体積比率％は、粒子径が２００μｍ以下の最も近い測定値を採用した。比表面積は、粒子形状を球状と仮定し、各粒子の粒子径から算出した。
【０１２９】
（２）コア硬度（ショアＣ）
コアの表面部において測定した硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心、および、中心から所定の距離において硬度を測定した。なお、コア硬度は、コア断面の中心から所定の距離の４点で硬度を測定して、これらを平均することにより算出した。硬度は、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ  Ｃ」を用いた。
【０１３０】
（３）圧縮変形量（ｍｍ）
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。
【０１３１】
（４）スラブ硬度（ショアＤ）
カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ  Ｄ」を用いた。
【０１３２】
（５）曲げ剛性（ｋｇｆ／ｃｍ２）
ゴルフボール用樹脂組成物を用いて、熱プレス成形（１９０℃、１０分間）により、厚み約２ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍのテストピースを作製した。このテストピースを、温度２３±２℃、相対湿度５０±５％で、１４日間保存した。作製したテストピースについて、オルゼン剛性度試験機（東洋精機製作所製）を用いて所定の曲げ角度における荷重目盛を測定し、横軸に曲げ角度（°）、縦軸に荷重目盛の読みをプロットし、その一次近似曲線の傾きを求めた。測定条件は、温度２３±２℃、相対湿度５０±５％、曲げ速度６０°／ｍｉｎ、支点間距離５０ｍｍとした。曲げ剛性は、前記傾きの値に８．７０７８を乗じ、試験片の厚み（ｃｍ）の三乗で除することで算出した。なお、曲げ剛性は曲げ角度３°、６°、９°および１２°における荷重目盛を測定した。
【０１３３】
（６）変形時間
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ダンロップスポーツ社製、ＸＸＩＯ  Ｓ  ロフト１１°）を取り付け、ヘッドスピード４０ｍ／秒でゴルフボールを打撃した。打撃中のゴルフボールについて、高速度ビデオカメラ（島津製作所製、ＨｙｐｅｒＶｉｓｉｏｎ（登録商標）  ＨＰＶ−１）を用いて撮影し、撮影画像を解析し、ｔ１およびｔ２を求めた。なお、打撃を真横から撮影した画像を用いて、クラブフェースとゴルフボールの接触面から飛行方向におけるゴルフボールの直径が最も小さくなる時点を、ゴルフボールの変形量が最も大きい時点とした。
【０１３４】
（７）反発係数
ゴルフボールに１９８．４ｇの金属製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の前記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および質量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの反発係数とした。
【０１３５】
（８）ドライバー飛距離（ｍ）およびスピン量（ｒｐｍ）
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ダンロップスポーツ社製、ＸＸＩＯ  Ｓ  ロフト１１°）を取り付け、ヘッドスピード４０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のゴルフボールのスピン速度、ならびに飛距離（発射始点から静止地点までの距離）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、打撃直後のゴルフボールのスピン速度は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。ドライバー飛距離およびスピン量は、表４、５において、ゴルフボールＮｏ．２２との差で示した。
【０１３６】
[アクリル酸亜鉛の合成］
ＺＤＡ−１
ジャケット付ニーダーに溶媒１１４０ｇと、酸化亜鉛５モルを加えて撹拌し、懸濁液を作製した。ニーダー内部の温度を５〜４０℃に保ちながら、この懸濁液にアクリル酸１０モルを約３時間かけて徐々に添加し、反応させて、ニーダー内部の温度を４０℃にした。添加終了後、さらに４０℃で４時間反応を続けた。その後、減圧下２０Ｔｏｒｒに達するように５０℃まで徐々に昇温させながら、反応生成水および溶媒の留去乾燥を５時間かけて行い、アクリル酸亜鉛５モルを得た。これを気流分級して、モード径２２．９μｍ、６μｍ〜３００μｍの粒子の体積比率が約７０％のアクリル酸亜鉛（ＺＤＡ−１）を得た。
気流分級には、以下の装置を用いた。
供給機；テーブルフィーダーＺＧＪ−２００
分級機；クラッシールＮ−５（株式会社セイシン企業製）
捕集機；バグフィルターＴＤ−２７０（株式会社セイシン企業製）
【０１３７】
ＺＤＡ−２
前記で得られた分級前のアクリル酸亜鉛を、気流分級して、モード径２０．０μｍ、６μｍ〜３００μｍの体積比率が約９３％のアクリル酸亜鉛（ＺＤＡ−２）を得た。
気流分級には、以下の装置を用いた。
供給機；テーブルフィーダーＺＧＪ−２００
分級機；クラッシールＮ−５（株式会社セイシン企業製）
捕集機；バグフィルターＴＤ−２７０（株式会社セイシン企業製）
【０１３８】
ＺＤＡ−３
ＺＤＡ−１で得られた分級前のアクリル酸亜鉛を気流分級して、モード径が１８．７μｍ、６μｍ〜３００μｍの粒子の体積比率が約８５％のアクリル酸亜鉛（ＺＤＡ−３）を得た。
気流分級には、以下の装置を用いた。
供給機；テーブルフィーダーＺＧＪ−２００
分級機；クラッシールＮ−０１（株式会社セイシン企業製）
捕集機；バグフィルターＴＤ−２７０（株式会社セイシン企業製）
【０１３９】
ＺＤＡ−１〜ＺＤＡ−３の性状を表１にまとめた。なお、参考として、サンセラーＳＲおよびＺＤ−ＤＡ９０Ｓの性状も合わせて示した。サンセラーＳＲは、ステアリン酸でコーティングされたアクリル酸亜鉛である。ＺＤ−ＤＡ９０Ｓは、アクリル酸亜鉛とステアリン酸亜鉛との混合物である。
【０１４０】
【表１】
0006440593.tif 000004
【０１４１】
得られたＺＤＡ−１〜ＺＤＡ−３のそれぞれに対して、ステアリン酸亜鉛を添加してかき混ぜて、アクリル酸亜鉛粒子の表面をステアリン酸亜鉛（ステアリン酸亜鉛処理量：１０質量％）で処理した。
【０１４２】
［ゴルフボールの作製］
（１）コアの作製
表２に示す配合のゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、２０分間加熱プレスすることにより直径３９．８ｍｍの球状コアを得た。
【０１４３】
【表２】
0006440593.tif 000005
ＢＲ７３０：ＪＳＲ社製、ハイシスポリブタジエン（シス−１，４−結合含有量＝９６質量％、１，２−ビニル結合含有量＝１．３質量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4（１００℃））＝５５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３）
サンセラーＳＲ：三新化学工業社製、アクリル酸亜鉛（１０質量％ステアリン酸コーティング品）
ＺＮ−ＤＡ９０Ｓ：日本触媒社製、アクリル酸亜鉛（１０質量％ステアリン酸亜鉛コーティング品）
２−チオナフトール：東京化成工業社製
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
オクタン酸亜鉛：三津和化学薬品社製
ステアリン酸亜鉛：和光純薬社製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ（ジクミルパーオキサイド）」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」、最終的に得られるゴルフボールの質量が４０．０ｇとなるように調整した。
【０１４４】
（２）カバーの作製
次に、表３に示した配合のカバー用材料を、二軸混練型押出機により押し出して、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５で行った。配合物は、押出機のダイの位置で１５０〜２３０℃に加熱された。得られたカバー用組成物を上述のようにして得られた球状コア上に射出成形して内層カバーを形成した。次に、カバー用組成物を内層カバー上に射出成形して最外層カバーを形成した。
【０１４５】
【表３】
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【０１４６】
ニュクレルＮ１５６０：三井・デュポン・ポリケミカル社製、エチレン−メタクリル酸共重合体（酸成分含有率：１５質量％、メルトフローレイト（１９０℃×２．１６ｋｇ荷重）：６０ｇ／１０ｍｉｎ、ショアＤ硬度：５３）
オレイン酸：東京化成工業社製
オレイルベタイン：ルーブリゾール社製「Ｃｈｅｍｂｅｔａｉｎｅ  ＯＬ」から水分と塩分を除去したもの
水酸化マグネシウム：和光純薬工業社製
エスベンＮＯ１２：ホージュン社製、４級アンモニウム化処理モンモリロナイト（４級アンモニウムカチオン：ジメチルジステアリルアンモニウムとオレイルビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウムとの混合（質量比１：１）、有機物量：３８．８質量％）
エスベンＮＸ：ホージュン社製、４級アンモニウム化処理モンモリロナイト（４級アンモニウムカチオン：ジメチルジステアリルアンモニウム、有機物量：４１．８質量％）
エスベンＮＯ１２Ｓ：ホージュン社製、４級アンモニウム化処理モンモリロナイト（４級アンモニウムカチオン：オレイルビス（２−ヒドロキシエチル）メチルアンモニウム、有機物量：３１．５質量％）
エスベンＥ：ホージュン社製、４級アンモニウム化処理モンモリロナイト（４級アンモニウムカチオン：トリメチルステアリルアンモニウム、有機物量：２５．６質量％）
ＴＰＰ処理クニピア：クニミネ工業社製、有機化モンモリロナイト（有機カチオン：テトラフェニルホスホニウム）
ベンゲルＡ：ホージュン社製、モンモリロナイト
エラストラン（登録商標）ＮＹ８２Ａ１０：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
【０１４７】
各ゴルフボールの評価結果を表４、５に示した。
【０１４８】
【表４】
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【０１４９】
【表５】
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【０１５０】
ゴルフボールＮｏ．１〜２１は、比（ｔ２／ｔ１）が、１．０５以上である。これらのゴルフボールはいずれも、ゴルフボールＮｏ．２２に比べて、反発係数が優れていた。
【符号の説明】
【０１５１】
１：ゴルフボール、２：球状コア、３：内層カバー、４：最外層カバー、４１：ディンプル、４２：ランド
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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