(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２種以上の基粉体の表面上に下記一般式（１）で示されるモノマー（Ａ）を構成モノマーとして含有するポリマーが被覆され、前記ポリマーと前記基粉体との質量比が、ポリマー：基粉体＝３：９７〜４０：６０である表面処理粉体混合物を、化粧料中の粉体全量に対して２０質量％以上含有することを特徴とする化粧料。
【化１】
0004786396.tif 000016
（式中、Ｒ１は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ２は炭素数４〜２２のアルキレン基、Ｘ１は−ＮＨ−基又は酸素原子、Ｍ１は水素又は１価の無機又は有機カチオンを表す。）
【請求項２】
請求項１に記載の化粧料において、前記表面処理粉体混合物に被覆するポリマーがモノマー（Ａ）を構成モノマー全量中７０モル％以上含有することを特徴とする化粧料。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の化粧料において、前記表面処理粉体混合物に被覆するポリマーがさらに下記一般式（２）〜（７）のいずれかに示されるモノマー（Ｂ）を構成モノマーとして含有するポリマーからなることを特徴とする化粧料。
【化２】
0004786396.tif 000017
（式中、Ｒ３は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｘ２は−ＮＨ−基又は酸素原子、Ｍ２は水素又は１価の無機又は有機カチオンを表す。）
【化３】
0004786396.tif 000018
（式中、Ｒ５は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ６は炭素数１〜１０のアルキル基、フッ化アルキル基、アミノアルキル基、又はヒドロキシアルキル基、Ｘ３は−ＮＨ−基又は酸素原子を表す。）
【化４】
0004786396.tif 000019
（式中、Ｒ７は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ８は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ９は同一又は異なっていてもよい水素又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘ４は−ＮＨ−基又は酸素原子、Ｙ−は１価の有機又は無機アニオンを表す。）
【化５】
0004786396.tif 000020
（式中、Ｒ１０は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ１１は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ１２は水素又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘ５は−ＮＨ−基又は酸素原子、ｌは１〜１００の整数を表す。）
【化６】
0004786396.tif 000021
（式中、Ｒ１３は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ１４は同一又は異なっていてもよい水素又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ１５は水素又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘ６は−ＮＨ−基又は酸素原子、ｍは１〜１００の整数を表す。）
【化７】
0004786396.tif 000022
（式中、Ｒ１６は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ１７は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｘ７は−ＮＨ−基又は酸素原子、Ｍ３は水素又は１価の無機又は有機カチオン、ｎは１〜１００の整数を表す。）
【請求項４】
請求項３に記載の化粧料において、前記表面処理粉体混合物に被覆するポリマーが上記一般式（２）に示されるモノマー（Ｂ）を構成モノマーとして含有するポリマーからなることを特徴とする化粧料。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかに記載の化粧料において、前記表面処理粉体混合物中に板状粉体を基粉体とした表面処理粉体を含まないことを特徴とする化粧料。
【請求項６】
２種以上の基粉体に下記一般式（１）で示されるモノマー（Ａ）を構成モノマーとして含有するポリマーを、前記ポリマーと前記基粉体との質量比が、ポリマー：基粉体＝３：９７〜４０：６０で、同時に処理する表面処理粉体混合物調製工程と、
前記工程により得られた表面処理粉体混合物を化粧料処方中に、化粧料中の粉体全量に対して２０質量％以上となるように配合する表面処理粉体混合物配合工程と
を備えることを特徴とする化粧料の製造方法。
【化８】
0004786396.tif 000023

（式中、Ｒ１は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ２は炭素数４〜２２のアルキレン基、Ｘ１は−ＮＨ−基又は酸素原子、Ｍ１は水素又は１価の無機又は有機カチオンを表す。）
【請求項７】
請求項６に記載の化粧料の製造方法において、前記表面処理粉体混合物に被覆するポリマーがモノマー（Ａ）を構成モノマー全量中７０モル％以上含有することを特徴とする化粧料の製造方法。
【請求項８】
請求項６又は７に記載の化粧料の製造方法において、前記表面処理粉体混合物に被覆するポリマーがさらに下記一般式（２）〜（７）のいずれかに示されるモノマー（Ｂ）を構成モノマーとして含有することを特徴とする化粧料の製造方法。
【化９】
0004786396.tif 000024

（式中、Ｒ３は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｘ２は−ＮＨ−基又は酸素原子、Ｍ２は水素又は１価の無機又は有機カチオンを表す。）
【化１０】
0004786396.tif 000025
（式中、Ｒ５は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ６は炭素数１〜１０のアルキル基、フッ化アルキル基、アミノアルキル基、又はヒドロキシアルキル基、Ｘ３は−ＮＨ−基又は酸素原子を表す。）
【化１１】
0004786396.tif 000026

（式中、Ｒ７は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ８は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ９は同一又は異なっていてもよい水素又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘ４は−ＮＨ−基又は酸素原子、Ｙ−は１価の有機又は無機アニオンを表す。）
【化１２】
0004786396.tif 000027

（式中、Ｒ１０は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ１１は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ１２は水素又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘ５は−ＮＨ−基又は酸素原子、ｌは１〜１００の整数を表す。）
【化１３】
0004786396.tif 000028

（式中、Ｒ１３は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ１４は同一又は異なっていてもよい水素又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ１５は水素又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘ６は−ＮＨ−基又は酸素原子、ｍは１〜１００の整数を表す。）
【化１４】
0004786396.tif 000029

（式中、Ｒ１６は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ１７は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｘ７は−ＮＨ−基又は酸素原子、Ｍ３は水素又は１価の無機又は有機カチオン、ｎは１〜１００の整数を表す。）
【請求項９】
請求項８に記載の化粧料の製造方法において、前記表面処理粉体混合物に被覆するポリマーが上記一般式（２）に示されるモノマー（Ｂ）を構成モノマーとして含有するポリマーからなることを特徴とする化粧料の製造方法。
【請求項１０】
請求項６から９のいずれかに記載の化粧料の製造方法において、前記表面処理粉体混合物の調製に用いる基粉体として板状粉体を含まないことを特徴とする化粧料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は表面処理粉体を含有する化粧料及びその製造方法に関し、特に疎水性の付与及び洗い流し性の改善された化粧料及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料、特にメーキャップ化粧料においては、人を美しく見せる美的効果は当然のことながら、その効果の持続性、すなわち化粧持ちも極めて重要な性能の一つとして要求される。このため、化粧料基剤の開発にあたって、化粧持ちの向上は重要な課題の一つとなっている。メーキャップ化粧料の分野においては、汗や涙、あるいは唾液等の水分によって化粧崩れが起こることのないように油性の基剤が用いられることが多いが、このような油性基剤中に親水性の粉体を配合した場合には、基剤との分離が生じやすく、また水分によって親水性粉体が流れ出してしまうため、化粧崩れの大きな原因となる。このような問題点から、従来、化粧料中に粉体を配合する場合には、粉体に予め疎水化処理を施した疎水化粉体を配合することが広く行なわれてきた。
【０００３】
化粧料用粉体の疎水化に関しては、多くの方法が知られており、例えば、高級脂肪酸、高級アルコール、炭化水素、トリグリセライド、エステル、シリコーンオイル、シリコーン樹脂等のシリコーン類、あるいはフッ素化合物等を用いて、親水性粉体の表面を被覆して、粉体に疎水性を付与する方法が行なわれている。中でも、シリコーン類を表面処理剤として用いた粉体の疎水化処理は、特に優れた疎水性を付与することができることから、現在までに多くの方法が確立されている（例えば、特許文献１，２参照）。また、近年では、アクリル酸やアクリル酸エステルのコポリマーを粉体の表面処理剤として用いる方法も知られている（例えば、特許文献３参照）。
【０００４】
一方、化粧料においてはその洗い流し性も重要な性能の一つとして要求される。しかしながら、前述した従来の疎水化処理粉体を配合した場合には、化粧持ちを向上することはできても、その優れた疎水性のため石鹸等を用いたとしても水では容易に洗い流すことができない。このため、油性の洗い落とし用製剤が広く用いられているが、この油性製剤はさらに石鹸等で洗い流す必要があり、使用者に対する負担が大きい。また、洗い流しを容易にする目的で親水性粉体を配合した場合には、前述したように化粧崩れが生じやすく、化粧持ちに劣る結果となる。このため、化粧をしている間にはその効果を長時間持続することができ、一方で化粧を落とす際には容易に洗い流すことができるという両者の性能を同時に満たすことは非常に困難な課題であった。
【０００５】
【特許文献１】特開昭６０−１６３９７３号公報
【特許文献２】特開昭６２−１７７０７０号公報
【特許文献３】特開平８−３３７５１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前述の課題に鑑みて行なわれたものであり、その目的は、疎水性に優れるとともに、洗い流し性の改善された化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らが前述の課題に鑑み鋭意研究を行なった結果、化粧料中に配合する２種以上の基粉体に対して、特定構造のアクリル系誘導体を構成モノマーとして含有するポリマーを構成モノマーとして含有するポリマーを同時に被覆し、これにより得られた２種以上の表面処理粉体からなる混合物を化粧料処方中に配合することによって、優れた化粧持ち効果及び洗い流し性を有する化粧料が得られることを見出した。また、前記表面処理粉体混合物の配合量を化粧料中の粉体全量に対して２０質量％以上とすることにより、特に化粧持ち効果及び洗い流し性に優れた化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明にかかる化粧料は、２種以上の基粉体の表面上に下記一般式（１）で示されるモノマー（Ａ）を構成モノマーとして含有するポリマーが被覆され、前記ポリマーと前記基粉体との質量比が、ポリマー：基粉体＝３：９７〜４０：６０である表面処理粉体混合物を、化粧料中の粉体全量に対して２０質量％以上含有するものである。
【化１】
0004786396.tif 000002
（式中、Ｒ１は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ２は炭素数４〜２２のアルキレン基、Ｘ１は−ＮＨ−基又は酸素原子、Ｍ１は水素又は１価の無機又は有機カチオンを表す。）
【０００９】
また、前記化粧料において、前記表面処理粉体混合物に被覆するポリマーがモノマー（Ａ）を構成モノマー全量中７０モル％以上含有することが好適である。
【００１０】
また、前記化粧料において、前記表面処理粉体混合物に被覆するポリマーがさらに下記一般式（２）〜（７）のいずれかに示されるモノマー（Ｂ）を構成モノマーとして含有するポリマーからなることが好適である。
【化２】
0004786396.tif 000003
（式中、Ｒ３は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｘ２は−ＮＨ−基又は酸素原子、Ｍ２は水素又は１価の無機又は有機カチオンを表す。）
【００１１】
【化３】
0004786396.tif 000004
（式中、Ｒ５は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ６は炭素数１〜１０のアルキル基、フッ化アルキル基、アミノアルキル基、又はヒドロキシアルキル基、Ｘ３は−ＮＨ−基又は酸素原子を表す。）
【００１２】
【化４】
0004786396.tif 000005
（式中、Ｒ７は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ８は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ９は同一又は異なっていてもよい水素又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘ４は−ＮＨ−基又は酸素原子、Ｙ−は１価の有機又は無機アニオンを表す。）
【００１３】
【化５】
0004786396.tif 000006
（式中、Ｒ１０は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ１１は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ１２は水素又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘ５は−ＮＨ−基又は酸素原子、ｌは１〜１００の整数を表す。）
【００１４】
【化６】
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（式中、Ｒ１３は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ１４は同一又は異なっていてもよい水素又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ１５は水素又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｘ６は−ＮＨ−基又は酸素原子、ｍは１〜１００の整数を表す。）
【００１５】
【化７】
0004786396.tif 000008
（式中、Ｒ１６は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ１７は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｘ７は−ＮＨ−基又は酸素原子、Ｍ３は水素又は１価の無機又は有機カチオン、ｎは１〜１００の整数を表す。）
【００１６】
また、前記化粧料において、前記表面処理粉体混合物に被覆するポリマーが上記一般式（２）に示されるモノマー（Ｂ）を構成モノマーとして含有するポリマーからなることが好適である。また、前記化粧料において、前記表面処理粉体混合物中に板状粉体を基粉体とした表面処理粉体を含まないことが好適である。
【００１７】
また、本発明にかかる化粧料の製造方法は、２種以上の基粉体に上記一般式（１）で示されるモノマー（Ａ）を構成モノマーとして含有するポリマーを、前記ポリマーと前記基粉体との質量比が、ポリマー：基粉体＝３：９７〜４０：６０で、同時に処理する表面処理粉体混合物調製工程と、前記工程により得られた表面処理粉体混合物を化粧料処方中に、化粧料中の粉体全量に対して２０質量％以上となるように配合する表面処理粉体混合物配合工程とを備えることを特徴とするものである。
【００１８】
また、前記化粧料の製造方法において、前記表面処理粉体混合物に被覆するポリマーがモノマー（Ａ）を構成モノマー全量中７０モル％以上含有することが好適である。また、前記化粧料において、前記表面処理粉体混合物に被覆するポリマーがさらに上記一般式（２）〜（７）のいずれかに示されるモノマー（Ｂ）を構成モノマーとして含有することが好適である。また、前記化粧料の製造方法において、前記表面処理粉体混合物に被覆するポリマーが上記一般式（２）に示されるモノマー（Ｂ）を構成モノマーとして含有するポリマーからなることが好適である。また、前記化粧料の製造方法において、前記表面処理粉体混合物の調製に用いる基粉体として板状粉体を含まないことが好適である。
【発明の効果】
【００１９】
本発明にかかる化粧料は、化粧持ちに優れているにもかかわらず、石鹸等を用いて水で容易に洗い流すことが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明の好適な実施の形態について詳述する。
なお、本発明にかかる化粧料は、２種以上の基粉体の表面上に下記一般式（１）で示されるモノマー（Ａ）を構成モノマーとして含有するポリマーが被覆された表面処理粉体混合物を含有することを特徴とするものである。
【００２１】
ポリマー
本発明にかかる化粧料において、表面処理粉体混合物の処理剤として用いられるポリマーは、前記一般式（１）で示されるモノマー（Ａ）を構成モノマーとして含有するポリマーである。
一般式（１）に示されるモノマー（Ａ）は、アクリル酸あるいはアルキル置換アクリル酸、又はアクリルアミドあるいはアルキル置換アクリルアミドにおいて脂肪酸が付加された化合物である。一般式（１）において、Ｒ１は水素又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｒ１がアルキル基である場合には直鎖状、分岐状いずれのものでも良い。Ｒ１は、水素又はメチル基であることが好ましい。また、一般式（１）において、Ｒ２は炭素数４〜２２のアルキレン基である。アルキレン基は直鎖状、分岐状いずれのもので良い。Ｒ２としては、例えば、炭素数８のオクチレン基、１１のウンデシレン基、１２のドデシレン基が挙げられる。また、Ｒ２としては、構造中に芳香族環や炭素−炭素二重結合を含んでいてもよく、例えば、ビニレン基、メチルフェニレン基、ビニルフェニレン基等であっても構わない。また、一般式（１）において、Ｘ１は−ＮＨ−基又は酸素原子であり、特に−ＮＨ−基であることが好ましい。また、一般式（１）において、Ｍ１は水素又は１価の無機又は有機カチオンである。１価の無機又は有機カチオンはカルボン酸の塩を形成し得るものであればよく、１価の無機カチオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等が挙げられ、また、１価の有機カチオンとしては、例えば、アンモニウムイオン、モノエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン等が挙げられる。なお、Ｍ１に関しては、ポリマー製造後、希塩酸あるいは希水酸化ナトリウム溶液等を適当量用いて、カルボン酸（Ｍ１＝水素）あるいはナトリウム塩（Ｍ１＝ナトリウム）の形に可逆的に変換することも可能である。
【００２２】
本発明に用いられるモノマー（Ａ）としては、例えば、１１−メタクリルアミドウンデカン酸、８−アクリルアミドオクタン酸、１２−アクリルアミドドデカン酸、１２−メタクリルアミドドデカン酸、３−｛４−［（メタクリロキシ）メチル］フェニル｝アクリル酸等が挙げられる。なお、本発明のポリマーにおいては、前記モノマー（Ａ）の１種又は２種以上を構成モノマーとすることができる。
【００２３】
本発明に用いられるポリマーにおいては、前記モノマー（Ａ）を構成モノマー全量中７０モル％以上含有していることが好適である。モノマー（Ａ）が７０モル％未満であると、疎水性−親水性の調整効果が小さく、粉体に対して所望の性能を付与することができない場合がある。また、モノマー（Ａ）が９０モル％以上であることが特に好適である。なお、本発明に用いられるポリマーにおいては、前記モノマー（Ａ）が構成モノマーの全量を占めていても構わない。
【００２４】
また、本発明のポリマーとしては、前記モノマー（Ａ）以外の構成モノマーとして、さらに前記（２）〜（７）のいずれかに示されるモノマー（Ｂ）を好適に用いることができる。
一般式（２）に示されるモノマーは、アクリル酸あるいはアルキル置換アクリル酸、又はアクリルアミドあるいはアルキル置換アクリルアミドにおいてアルキルスルホン酸が付加された化合物である。一般式（２）において、Ｒ３は水素又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｒ３がアルキル基である場合には直鎖状、分岐状いずれのものでも良い。Ｒ３は、水素又はメチル基であることが好ましい。また、一般式（２）において、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキレン基である。アルキレン基は直鎖状、分岐状いずれのもので良い。Ｒ４としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基が挙げられ、特にエチレン基、プロピレン基であることが好ましい。また、一般式（２）において、Ｘ２は−ＮＨ−基又は酸素原子であり、特に−ＮＨ−基であることが好ましい。また、一般式（２）において、Ｍ２は水素又は１価の無機又は有機カチオンである。１価の無機又は有機カチオンはスルホン酸の塩を形成し得るものであればよく、１価の無機カチオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等が挙げられ、また、１価の有機カチオンとしては、例えば、アンモニウムイオン、モノエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン等が挙げられる。なお、Ｍ２に関しては、ポリマー製造後、希塩酸あるいは希水酸化ナトリウム溶液等を適当量用いて、スルホン酸（Ｍ２＝水素）あるいはナトリウム塩（Ｍ２＝ナトリウム）の形に可逆的に変換することも可能である。
【００２５】
一般式（２）に示されるモノマーとしては、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−メタクリロキシプロパンスルホン酸カリウム等が挙げられる。
【００２６】
また、一般式（３）に示されるモノマーは、アクリル酸あるいはアルキル置換アクリル酸、又はアクリルアミドあるいはアルキル置換アクリルアミドのアルキル付加物である。一般式（３）において、Ｒ５は水素又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ５がアルキル基である場合には直鎖状、分岐状いずれのものでも良い。Ｒ５は水素又はメチル基であることが好ましい。また、一般式（３）において、Ｒ６は炭素数１〜１０のアルキル基、１以上のフッ素原子を含むフッ化アルキル基、１以上のアミノ基を含むアミノアルキル基、又は１以上の水酸基を含むヒドロキシアルキル基である。これらのアルキル基は直鎖状、分岐状いずれのもので良い。Ｒ６がアルキル基の場合、例えば、メチル基、エチル基、ペンチル基、オクチル基、デシル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、特に２−エチルヘキシル基であることが好ましい。Ｒ６がフッ化アルキル基の場合、例えば、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロプロピル基等が挙げられ、特にトリフルオロエチル基、テトラフルオロプロピル基であることが好ましい。Ｒ６がアミノアルキル基の場合、例えば、アミノエチル基、アミノプロピル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基等が挙げられ、特にＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基であることが好ましい。Ｒ６がヒドロキシアルキル基の場合、例えば、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ジヒドロキシプロピル基等が挙げられ、特にヒドロキシエチル基であることが好ましい。また、一般式（３）において、Ｘ３は−ＮＨ−基又は酸素原子である。
【００２７】
一般式（３）に示されるモノマーとしては、例えば、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２，２，２−トリフルオロプロピル、メタクリル酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、アクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸２−ジメチルアミノエチル、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリレート、グリセリンモノメタクリレート等が挙げられる。
【００２８】
また、一般式（４）に示されるモノマーは、アクリル酸あるいはアルキル置換アクリル酸、又はアクリルアミドあるいはアルキル置換アクリルアミドのアルキルアンモニウム塩付加物である。一般式（４）において、Ｒ７は水素又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ７がアルキル基である場合には直鎖状、分岐状いずれのものでも良い。Ｒ７は水素又はメチル基であることが好ましい。また、一般式（４）において、Ｒ８は炭素数１〜４のアルキレン基である。アルキレン基は直鎖状、分岐状いずれのもので良い。Ｒ８としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基が挙げられ、特にエチレン基、プロピレン基であることが好ましい。また、Ｒ９は、同一又は異なっていてもよい水素又は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ９がアルキル基である場合には直鎖状、分岐状いずれのものでも良い。Ｒ９は水素又はメチル基であることが好ましい。また、一般式（４）において、Ｘ４は−ＮＨ−基又は酸素原子である。また、Ｙ−は１価の有機又は無機アニオンであり、４級アンモニウムの塩を形成し得るものであればどのようなものでも構わない。Ｙ−としては、例えば、としては、例えば、塩化物イオン、フッ化物イオン、ヨウ化物イオン等の１価の無機アニオン、あるいは硫酸イオン、酢酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、リン酸イオン等の１価の有機アニオンが挙げられる。
【００２９】
一般式（４）に示されるモノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートメチルクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアクリルアミドメチルクロライド等が挙げられる。
【００３０】
また、一般式（５）に示されるモノマーは、アクリル酸あるいはアルキル置換アクリル酸、又はアクリルアミドあるいはアルキル置換アクリルアミドの（ポリ）アルキレンオキシド付加物である。一般式（５）において、Ｒ１０は水素又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ１０がアルキル基である場合には直鎖状、分岐状いずれのものでも良い。Ｒ１０は水素又はメチル基であることが好ましい。また、一般式（５）において、Ｒ１１は炭素数１〜４のアルキレン基であり、アルキレン基は直鎖状、分岐状いずれのもので良い。Ｒ１１としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基が挙げられ、特にエチレン基、プロピレン基であることが好ましい。また、Ｒ１２は水素又は炭素数１〜４のアルキル基であり、例えば、水素、メチル基、エチル基等が挙げられる。Ｒ１２は、メチル基であることが好ましい。また、一般式（５）において、Ｘ５は−ＮＨ−基又は酸素原子である。また、ｌはアルキレンオキシドの付加モル数であり、１〜１００の整数である。
【００３１】
一般式（５）に示されるモノマーとしては、例えば、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート等が挙げられる。
【００３２】
また、一般式（６）に示されるモノマーは、アクリル酸あるいはアルキル置換アクリル酸、又はアクリルアミドあるいはアルキル置換アクリルアミドの（ポリ）シロキサン付加物である。一般式（６）において、Ｒ１３は水素又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ１３がアルキル基である場合には直鎖状、分岐状いずれのものでも良い。Ｒ１３は水素又はメチル基であることが好ましい。また、一般式（６）において、Ｒ１４は、同一又は異なっていてもよい水素又は炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ１４がアルキル基である場合には直鎖状、分岐状いずれのものでも良い。Ｒ１４は水素又はメチル基であることが好ましい。また、Ｒ１５は水素又は炭素数１〜４のアルキル基であり、例えば、水素、メチル基、エチル基等が挙げられる。Ｒ１５は、水素又はメチル基であることが好ましい。また、一般式（６）において、Ｘ６は−ＮＨ−基又は酸素原子である。また、ｍはシロキサンの付加モル数であり、１〜１００の整数である。
【００３３】
一般式（６）に示されるモノマーとしては、例えば、メタクリロキシ基変性シリコーン等が挙げられる。
【００３４】
また、一般式（７）に示されるモノマーは、アクリル酸あるいはアルキル置換アクリル酸、又はアクリルアミドあるいはアルキル置換アクリルアミドのアルキルリン酸（塩）付加物である。一般式（７）において、Ｒ１６は水素又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ１６がアルキル基である場合には直鎖状、分岐状いずれのものでも良い。Ｒ１６は水素又はメチル基であることが好ましい。また、一般式（７）において、Ｒ１７は炭素数１〜４のアルキレン基であり、アルキレン基は直鎖状、分岐状いずれのもので良い。Ｒ１７としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基が挙げられ、特にエチレン基、プロピレン基であることが好ましい。また、一般式（７）において、Ｘ７は−ＮＨ−基又は酸素原子である。また、ｎはアルキレンオキシドの付加モル数であり、１〜１００の整数である。また、一般式（７）において、Ｍ３は水素又は１価の無機又は有機カチオンである。１価の無機又は有機カチオンはリン酸の塩を形成し得るものであればよく、１価の無機カチオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等が挙げられ、また、１価の有機カチオンとしては、例えば、アンモニウムイオン、モノエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン等が挙げられる。なお、Ｍ３に関しては、ポリマー製造後、希塩酸あるいは希水酸化ナトリウム溶液等を適当量用いて、リン酸（Ｍ３＝水素）あるいはナトリウム塩（Ｍ３＝ナトリウム）の形に可逆的に変換することも可能である。
【００３５】
一般式（７）に示されるモノマーとしては、例えば、２−メタクリロキシエチルリン酸等が挙げられる。
【００３６】
なお、本発明のポリマーにおいては、上記一般式（２）〜（７）のいずれかに示されるモノマー（Ｂ）の１種又は２種以上を構成モノマーとすることができる。
また、本発明にかかるポリマーにおいては、前記モノマー（Ｂ）を構成モノマー全量中１〜３０モル％含有していることが好適である。モノマー（Ｂ）が１モル％未満であると配合による効果が得られず、３０モル％を超えると相対的にモノマー（Ａ）の含有量が減少してしまい、粉体に対して所望の性能を付与することができない場合がある。
【００３７】
また、本発明に用いられるポリマーは、本発明の効果を損なわない範囲であれば、上記モノマー（Ａ），（Ｂ）以外のモノマーを構成モノマーとして含有することもできる。含有量は、構成モノマー全量の３０モル％以下の範囲であればよく、例えば、１〜２０モル％程度含有することができる。このようなモノマーとしては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチルアクリルアミド、メチルメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、エチルアクリルアミド、エチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ε―カプロラクタム、ビニルアルコール、無水マレイン酸、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリル酸、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、スチレン等が挙げられる。
【００３８】
本発明に用いられるポリマーは、上記モノマーを含有する各種モノマーを公知の重合方法を用いて重合することにより得ることができる。例えば、均一溶液重合法、不均一溶液重合法、乳化重合法、逆相乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法、沈殿重合法等を用いることができる。例えば、均一溶液重合法の場合には、各種モノマーを溶媒中に溶解し、窒素雰囲気下、ラジカル重合開始剤を添加して加熱撹拌することにより本発明のポリマーを得ることができる。なお、ポリアクリル酸あるいはポリアクリルアミドに官能基を付加させるポストモディフィケーションによって、本発明に用いられるポリマーを得ることも可能である。
【００３９】
重合の際に用いられる溶媒としては、各種モノマーを溶解又は懸濁し得るものであって、水を含まない有機溶媒であればいかなる溶媒でも用いることが可能であり、例えば、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカン、流動パラフィンなどの炭化水素系溶媒、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等の塩化物系溶媒などの他、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン等が挙げられる。これらの溶媒は２種以上混合して用いてもよい。通常、用いる重合開始剤の開始温度よりも沸点が高い溶媒を選択することが好適である。
【００４０】
重合開始剤としては、ラジカル重合を開始する能力を有するものであれば特に制限はなく、例えば、過酸化ベンゾイル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル等のアゾ系化合物の他、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸系重合開始剤が挙げられる。なお、これらの重合開始剤によらずとも、光化学反応や、放射線照射等によっても重合を行うことができる。重合温度は各重合開始剤の重合開始温度以上とする。例えば、過酸化物系重合開始剤では、通常５０〜７０℃程度とすればよい。
【００４１】
重合時間は特に制限されないが、通常３０分〜２４時間程度である。比較的高分子量のポリマーを得たい場合には、２４時間程度反応させることが望ましい。反応時間が短すぎると未反応のモノマーが残存し、分子量も比較的小さくなることがある。本発明のポリマーの平均分子量は特に制限されず、オリゴマー以上の重合度を有していれば目的とする効果を発揮し得るが、特に平均分子量３０００〜１０万程度であることが好ましい。なお、２種以上のモノマーを混合して重合を行なうことにより、通常は各種モノマーがランダム状に付加されたコポリマーが得られる。
【００４２】
本発明に用いられるポリマーは、ポリマー側鎖に前記モノマー（Ａ）に由来するカルボキシル基を有しており、このカルボキシル基は、酸性〜中性の条件下では疎水性のカルボン酸（−ＣＯＯＨ）、塩基性条件下では親水性のカルボキシレートイオン（−ＣＯＯ−Ｍ＋）に変化する。このため、このポリマーによって粉体の表面を処理した処理粉体は、例えば、酸性〜中性環境において疎水性、塩基性環境において親水性といったように、ｐＨ応答性の疎水性−親水性変化を示すようになると考えられる。
そして、このようにして得られた表面処理粉体を化粧料中に配合した場合、化粧料が通常用いられる酸性〜中性領域においては疎水性を示すために化粧持ちに優れているにもかかわらず、石鹸等を用いて適度な塩基性環境とした場合には処理粉体の表面が親水性へと変化するため、水によって容易に洗い流すことが可能となる。
【００４３】
また、前記モノマー（Ｂ）は、ｐＨに対する影響を受けにくく、幅広いｐＨ範囲において安定した親水性あるいは疎水性の性質を示す。このため、構成モノマー中の前記モノマー（Ａ）とモノマー（Ｂ）のモノマー比率を適宜調整してポリマーを製造することにより、粉体に付与する疎水性−親水性のバランスを好適に調整することが可能となる。例えば、前記モノマー（Ａ）に対して、モノマー（Ｂ）として一般式（２）のモノマーを組み合わせることにより親水性を高めることができ、反対にモノマー（Ｂ）として一般式（６）のモノマーを組み合わせることにより疎水性を高めることができる。また、前記モノマー（Ｂ）を適当量用いることによって、粉体へのポリマーの吸着性を高めることもできる。
【００４４】
本発明に用いられるポリマーは、モノマー（Ａ）とモノマー（Ｂ）との割合がモル比で（Ａ）：（Ｂ）＝７０：３０〜９９．９：０．１となるように調整することが好適である。モノマー（Ａ）の割合が７０：３０より少ないと、処理粉体が親水性に偏ってしまうため、十分な疎水性を付与することができない場合があり、一方でモノマー（Ａ）の割合が９９．９：０．１より多いと、粉体の表面にポリマーが吸着しにくくなり、粉体の安定性に悪影響を与える場合がある。
【００４５】
基粉体
本発明にかかる化粧料において、表面処理粉体に用いる基粉体は、特に限定されるものではないが、例えば、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、カオリン、雲母、ベントナイト、チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック及びこれらの複合体等の無機粉体、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、上記化合物の単量体の２種以上からなる共重合体、セルロイド、アセチルセルロース、セルロース、多糖類、タンパク質、ＣＩピグメントイエロー、ＣＩピグメントオレンジ、ＣＩピグメントグリーン等の有機粉体が挙げられる。また、粉体の形状についても、例えば、板状、塊状、鱗片状、球状、多孔性球状等、どのような形状のものでも用いることができ、粒径についても特に制限されない。
【００４６】
表面処理粉体混合物
本発明にかかる化粧料は、２種以上の上記基粉体の表面上に上記ポリマーが被覆された表面処理粉体混合物を含有することを特徴とするものである。
ここで、上記表面処理粉体混合物は、２種以上の基粉体に上記ポリマーを同時に処理することにより調製される。
【００４７】
すなわち、本発明の表面処理粉体混合物調製工程においては、予め化粧料に配合する２種以上の基粉体の混合物を準備し、この基粉体混合物に対して上記ポリマーによる表面処理を同時に行なう。
本発明において、ポリマーによる基粉体混合物の表面処理は、通常の処理方法により行えばよく、その方法は特に限定されるものではない。例えば、上記ポリマーによって基粉体混合物を処理する場合には、ポリマーをエチルアルコール等の適当な溶媒中に溶解し、この溶液中に基粉体混合物を混合、攪拌した後、溶媒を留去する方法、あるいはポリマーを高級アルコール等の不揮発性油分に溶解したものを直接混合攪拌する方法が挙げられる。
【００４８】
なお、本発明において、上記ポリマーにより基粉体混合物を処理する場合には、各種基粉体のゼータ電位に注意する必要がある。ここで、粉体のゼータ電位とは、固相と液相とが相対運動をする場合に固相に密着して動く層の最外面（すべり面）における電位と溶液内部の電位との差を示すものである。溶液が中性付近の場合、酸化チタンやシリカ等のゼータ電位はマイナスとなり、反対に酸化亜鉛やアルミナ等のゼータ電位はプラスとなる。酸化亜鉛やアルミナ等のゼータ電位がプラスの基粉体を処理する場合には、通常の方法で処理すると、ｐＨ応答性に重要なカルボン酸部位が粉体表面のプラス電荷により相殺されてしまい、得られた表面処理粉体がｐＨ応答性を示さなくなる場合がある。このような粉体に対してｐＨ応答性を付与するためには、予めシリカやポリスチレンスルホン酸等のマイナス電荷を帯びた無機物あるいは有機物を粉体表面に処理して、基粉体表面のゼータ電位をマイナスに転じさせる必要がある。このような処理方法としては、例えば、基粉体を水ガラス溶液中に分散させ、酸を滴下して表面上にシリカを析出させる方法、あるいは基粉体をポリスチレンスルホン酸水溶液中に分散させた後、水を揮発させる等の方法が挙げられる。
【００４９】
また、本発明の表面処理粉体混合物においては、板状粉体を基粉体とした表面処理粉体を含まないことがより好適である。なお、板状粉体としては、具体的には、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン等が挙げられる。本発明において、ポリマーの処理量が比較的少ない場合に、板状粉体を表面処理粉体の基粉体として用いると、球状や針状の粉末と比較して上記ポリマーによる均一な被覆が困難であるため、化粧料として所望の効果が劣る場合がある。
【００５０】
本発明の表面処理粉体混合物において、基粉体に対するポリマーの被覆量は、質量比で、ポリマー：基粉体＝３：９７〜４０：６０、より好ましくは５：９５〜３０：７０である。３：９７よりポリマーの被覆量が少ないと、基粉体に対して所望の性能を付与することができない場合があり、４０：６０より被覆量が多いと、化粧料として用いた場合の使用感等について悪影響を与える場合がある。
【００５１】
化粧料
本発明にかかる化粧料は、以上のようにして得られる表面処理粉体混合物を含有することを特徴とするものであり、上記表面処理粉体混合物を化粧料処方中に配合することにより調製される。なお、表面処理粉体混合物の配合量は、化粧料全量中３質量％以上であることが好ましく、特に５〜９５質量％であることが好ましい。配合量が３質量％未満では本発明の効果が得られない場合がある。
【００５２】
また、本発明にかかる化粧料においては、上記表面処理粉体混合物の他に、未処理の粉体を別途配合していても構わない。しかしながら、この場合、上記表面処理粉体混合物の配合量が化粧料中の粉体全量に対して２０質量％以上となるように調整されていることが好適である。また、特に好ましくは３０質量％以上である。表面処理粉体の配合量が粉体全量中２０質量％未満であると、化粧料に対して所望の効果を付与することができない場合がある。なお、本発明にかかる化粧料においては、前記数値範囲内であれば未処理の粉体を配合していてもよく、また、当然、化粧料中の粉体成分の全量が上記表面処理粉体混合物であっても構わない。
【００５３】
本発明にかかる化粧料においては、上記表面処理粉体の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、通常化粧料に用いられる水、油分、界面活性剤、フッ素化合物、樹脂、粘剤、防腐剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤等の成分を配合することができる。
【００５４】
本発明にかかる化粧料の形態は、特に限定されるものではないが、例えば、ファンデーション、白粉、口紅、アイシャドウ、チーク、マスカラ、アイライナー等のメイクアップ化粧料や、サンスクリーン剤、下地クリーム、ヘアクリーム等が挙げられる。
【実施例１】
【００５５】
以下に本発明の実施例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
まず最初に、本発明に用いるポリマーの合成方法について説明する。
【００５６】
合成例１：１２−メタクリルアミドドデカン酸（ＭＡＤ）ホモポリマー
【化８】
0004786396.tif 000009
【００５７】
１２−メタクリルアミドドデカン酸（ＭＡＤ）４０．０ｇ（１４１．３４ｍｍｏｌ）、アゾビスイソブチロニトリル（ナカライテスク社製）０．５８ｇ（３．５３ｍｍｏｌ）を、メタノール１２０．０ｇに溶解した。アゾビスイソブチロニトリルは、定法に従い、メタノールから再結晶して用いた。６０分間アルゴンをバブルして脱気を行ない、セプタムで容器に蓋をして６０℃で２０時間加熱して重合した。重合反応終了後に大過剰のジエチルエーテル中に反応溶液を滴下して沈殿物を吸引ろ過で回収した。減圧乾燥の後、ＭＡＤホモポリマー１２４．１５ｇを得た（収率：６０．４％）。重量平均分子量は３３０００だった。
【００５８】
合成例２：１１−メタクリルアミドウンデカン酸（ＭＡＵ）／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）コポリマー（９０／１０）
【００５９】
【化９】
0004786396.tif 000010
【００６０】
１１−メタクリルアミドウンデカン酸（ＭＡＵ）１８．４２ｇ（６８．４１ｍｍｏｌ）、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ：シグマ−アルドリッチ・ジャパン社製）１．５８ｇ（７．６０ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム０．３１ｇ（７．６０ｍｍｏｌ）、アゾビスイソブチロニトリル（ナカライテスク社製）０．３１ｇ（１．８９ｍｍｏｌ）を、メタノール５９．４ｇに溶解した。６０分間窒素をバブルして脱気を行ない、セプタムで容器に蓋をして６０℃で２０時間加熱して重合した。重合反応終了後に大過剰の酢酸エチル中に反応溶液を滴下して沈殿物を吸引ろ過で回収した。減圧乾燥の後、ランダム状のＭＡＵ／ＡＭＰＳコポリマー（９０／１０）１７．８ｇを得た（収率：８７．９％）。重量平均分子量は９２０００だった。
【００６１】
本発明者らは、まず最初に、メーキャップ化粧料処方中に配合する各種粉体の混合物を予め準備し、この粉体混合物に対して、同時に上記合成例１のポリマーによる表面処理を試み、酸性（ｐＨ５）及び塩基性（ｐＨ１０）の各条件における当該表面処理粉体混合物の水溶性の評価を行った。評価結果を表１及び図１に示す。なお、表面処理粉体混合物の製造条件及び評価方法は以下の通りである。
【００６２】
粉体混合物１                        質量部    
顔料酸化チタン                      ８
黄酸化鉄                            ３．５
ベンガラ                            ０．９
黒酸化鉄                            ０．２
シリカ                              ４
微粒子酸化チタン                    ６      
【００６３】
試験例１−１  ＭＡＤホモポリマー５%／粉体混合物１
エタノール４００ｇ中に、上記合成例１により製造したＭＡＤホモポリマー５ｇを溶解し、さらに上記粉体混合物１ ９５ｇを混合、分散し、エタノールを揮発させた。得られた塊状物質を粉砕し、ＭＡＤホモポリマー５％／粉体混合物１ ９４ｇを得た。
【００６４】
試験例１−２  ＭＡＤホモポリマー１０%／粉体混合物１
エタノール４００ｇ中に、上記合成例１により製造したＭＡＤホモポリマー１０ｇを溶解し、さらに上記粉体混合物１ ９０ｇを混合、分散し、エタノールを揮発させた。得られた塊状物質を粉砕し、ＭＡＤホモポリマー１０％／粉体混合物１ ９０ｇを得た。
【００６５】
処理粉体の水溶性
表面処理粉体混合物０．１ｇを、ｐＨ５及びｐＨ１０の各種ｐＨ緩衝水溶液３０ｍＬとともにバイアル中に入れ、マグネチックスターラーにより１分間混合攪拌した後静値し、溶液の状態を確認した。
○：粉体が水中に均一に分散し、濁った色の溶液となった。
△：粉体の一部が水中に分散していた。
×：粉体が水に分散せず、水面上に分離した。
【００６６】
【表１】
0004786396.tif 000011
【００６７】
表１及び図１に示すように、ＭＡＤホモポリマーにより表面処理された試験例１−１及び１−２の表面処理粉体混合物は、ｐＨ５の酸性条件下においては水中に全く分散しておらず、粉体が優れた疎水性を示す一方で、ｐＨ１０の塩基性条件とした場合には、処理粉体が水中に均一に分散しており、粉体が親水性に変化することが明らかとなった。すなわち、試験例１−１及び１−２の表面処理粉体混合物を化粧料に配合した場合、一般的な化粧料が用いられる酸性〜中性領域では優れた疎水性を示すため、化粧持ちに優れているにもかかわらず、石鹸等を用いて適度な塩基性環境とした場合には粉体の表面が親水性へと変化するため、水で容易に洗い流すことが可能になると考えられる。
【００６８】
つづいて、本発明者らは、上記各試験例の表面処理粉体混合物を配合した化粧料を調製し、各化粧料の洗浄性、耐水性についての評価を行なった。化粧料の組成と評価結果とを併せて下記表２に示す。なお、化粧料の評価方法は以下のとおりである。
【００６９】
洗浄性
サンプル０．１ｍＬを前腕内側部の１０ｃｍ×５ｃｍの範囲に塗布し(２μＬ／ｃｍ２)、１５分間乾燥させ、塗布部分（直径２ｃｍの範囲）のサンプルを、アセトン５ｍＬを用いて抽出した（洗浄前）。その後、市販ボディーソープ２ｍＬを十分に泡立て、サンプル塗布部を５回なでるように洗浄した後、水で洗い流し乾燥させ、塗布部分（先程とは別の直径２ｃｍの範囲）のサンプルをアセトン５ｍＬを用いて抽出した（洗浄後）。洗浄前後のアセトン溶液について、ＩＣＰ（誘導結合プラズマ質量分析計）を用いて、無機粉末量の定量を行い洗浄前のアセトン溶液に対して、洗浄後のアセトン溶液中に無機粉末がどれだけ残存しているかを試験した。評価基準は以下のとおりである。
Ａ：残存量２０％未満
Ｂ：残存量２０％以上３０％未満
Ｃ：残存量３０％以上４０未満
Ｄ：残存量４０％以上
【００７０】
耐水性
サンプル０．１ｍＬを前腕内側部の１０ｃｍ×５ｃｍの範囲に塗布し(２μＬ／ｃｍ２)、１５分間乾燥させた。塗布部分（直径２ｃｍの範囲）のサンプルを、アセトン５ｍＬを用いて抽出した（洗浄前）。前腕内側部を流水中に１５分間当てた後、塗布部分（先程とは別の直径２ｃｍの範囲）のサンプルをアセトン５ｍＬを用いて抽出した（洗浄後）。洗浄前後のアセトン溶液について、３１０ｎｍの吸光度を比較し、洗浄前のアセトン溶液に対して、洗浄後のアセトン溶液中にサンプルがどれだけ残存しているかを試験した。評価基準は以下のとおりである。
Ａ：８５％以上残存
Ｂ：７５％以上８５％未満残存
Ｃ：６５％以上７５％未満残存
Ｄ：６５％未満残存
【００７１】
【表２】
0004786396.tif 000012
【００７２】
上記表２に示すように、試験例１−１及び１−２の表面処理粉体混合物を配合した実施例１−２及び１−２の化粧料においては、洗浄性、耐水性のいずれにおいても優れた効果を示すものであった。これに対して、シリコーンにより処理された各種表面処理粉体を配合した比較例１−１の化粧料は、耐水性は良好であったものの、上記実施例１−１及び１−２の化粧料と比較して洗浄性の評価に劣るものであった。
【００７３】
つづいて、本発明者らは、化粧料中の粉体全量に対する表面処理粉体混合物の配合量について検討するため、上記各試験例の表面処理粉体混合物と未処理の粉体とを各種配合量にて調製した各化粧料について、洗浄性、耐水性についての評価を行なった。化粧料の組成と評価結果とを併せて下記表３に示す。
【００７４】
【表３】
0004786396.tif 000013
【００７５】
上記表３に示すように、試験例１−１の表面処理粉体混合物を粉体全量に対して２０質量％以上配合した実施例１−３〜１−６の化粧料においては、洗浄性、耐水性のいずれにも優れた効果を示すものであった。これに対して、表面処理粉体混合物の配合量が１０質量％である実施例１−７の化粧料においては、耐水性は優れているものの、洗浄性の効果に劣る傾向にあった。以上の結果から、本発明にかかる化粧料においては、表面処理粉体混合物の配合量が、化粧料中の粉体全量に対して２０質量％以上であることが好ましい。
【実施例２】
【００７６】
つづいて、本発明者らは、表面処理粉体混合物中に用いる体質顔料の種類について詳しく検討するため、上記試験例とは異なる各種体質顔料を配合した粉体混合物を用いて、上記試験例と同様にしてＭＡＤホモポリマーによる表面処理を試み、酸性（ｐＨ５）及び塩基性（ｐＨ１０）の各条件における当該表面処理粉体混合物の水溶性の評価を行った。評価結果を表４及び図２に示す。なお、表面処理粉体混合物の製造条件及び評価方法は以下の通りである。
【００７７】
粉体混合物１    ２          ３          ４          ５      
顔料
顔料酸化チタン      ８          ８          ８          ８          ８
黄酸化鉄            ３．３      ３．３      ３．３      ３．３      ３．３
ベンガラ            ０．９      ０．９      ０．９      ０．９      ０・９
黒酸化鉄            ０．２５    ０．２５    ０．２５    ０．２５    ０．２５
体質顔料
シリカ              ４          −          −          −          −
微粒子酸化チタン    ６          −          −          −          −
タルク              −        １０          −          −          −
マイカ              −          −        １０          −          −
セリサイト          −          −          −        １０          −
亜鉛華              −          −          −          −        １０      
【００７８】
試験例２−１  ＭＡＤホモポリマー５%／粉体混合物１
エタノール４００ｇ中に、上記合成例１により製造したＭＡＤホモポリマー５ｇを溶解し、さらに上記粉体混合物１ ９５ｇを混合、分散し、エタノールを揮発させた。得られた塊状物質を粉砕し、ＭＡＤホモポリマー５％／粉体混合物１ ９２ｇを得た。
【００７９】
試験例２−２  ＭＡＤホモポリマー５%／粉体混合物２
エタノール４００ｇ中に、上記合成例１により製造したＭＡＤホモポリマー５ｇを溶解し、さらに上記粉体混合物２ ９５ｇを混合、分散し、エタノールを揮発させた。得られた塊状物質を粉砕し、ＭＡＤホモポリマー５％／粉体混合物２ ９２ｇを得た。
【００８０】
試験例２−３  ＭＡＤホモポリマー５%／粉体混合物３
エタノール４００ｇ中に、上記合成例１により製造したＭＡＤホモポリマー５ｇを溶解し、さらに上記粉体混合物３ ９５ｇを混合、分散し、エタノールを揮発させた。得られた塊状物質を粉砕し、ＭＡＤホモポリマー５％／粉体混合物３ ９２ｇを得た。
【００８１】
試験例２−４  ＭＡＤホモポリマー５%／粉体混合物４
エタノール４００ｇ中に、上記合成例１により製造したＭＡＤホモポリマー５ｇを溶解し、さらに上記粉体混合物４ ９５ｇを混合、分散し、エタノールを揮発させた。得られた塊状物質を粉砕し、ＭＡＤホモポリマー５％／粉体混合物４ ９２ｇを得た。
【００８２】
試験例２−５  ＭＡＤホモポリマー５%／粉体混合物５
エタノール４００ｇ中に、上記合成例１により製造したＭＡＤホモポリマー５ｇを溶解し、さらに上記粉体混合物５ ９５ｇを混合、分散し、エタノールを揮発させた。得られた塊状物質を粉砕し、ＭＡＤホモポリマー５％／粉体混合物５ ９２ｇを得た。
【００８３】
試験例２−６  ＭＡＤホモポリマー１０%／粉体混合物１
エタノール４００ｇ中に、上記合成例１により製造したＭＡＤホモポリマー１０ｇを溶解し、さらに上記粉体混合物１ ９０ｇを混合、分散し、エタノールを揮発させた。得られた塊状物質を粉砕し、ＭＡＤホモポリマー１０％／粉体混合物１ ９３ｇを得た。
【００８４】
試験例２−７  ＭＡＤホモポリマー１０%／粉体混合物２
エタノール４００ｇ中に、上記合成例１により製造したＭＡＤホモポリマー１０ｇを溶解し、さらに上記粉体混合物２ ９０ｇを混合、分散し、エタノールを揮発させた。得られた塊状物質を粉砕し、ＭＡＤホモポリマー１０％／粉体混合物２ ９２ｇを得た。
【００８５】
試験例２−８  ＭＡＤホモポリマー１０%／粉体混合物３
エタノール４００ｇ中に、上記合成例１により製造したＭＡＤホモポリマー１０ｇを溶解し、さらに上記粉体混合物３ ９０ｇを混合、分散し、エタノールを揮発させた。得られた塊状物質を粉砕し、ＭＡＤホモポリマー１０％／粉体混合物３ ９４ｇを得た。
【００８６】
試験例２−９  ＭＡＤホモポリマー１０%／粉体混合物４
エタノール４００ｇ中に、上記合成例１により製造したＭＡＤホモポリマー１０ｇを溶解し、さらに上記粉体混合物４ ９０ｇを混合、分散し、エタノールを揮発させた。得られた塊状物質を粉砕し、ＭＡＤホモポリマー１０％／粉体混合物４ ９２ｇを得た。
【００８７】
試験例２−１０  ＭＡＤホモポリマー１０%／粉体混合物５
エタノール４００ｇ中に、上記合成例１により製造したＭＡＤホモポリマー１０ｇを溶解し、さらに上記粉体混合物５ ９０ｇを混合、分散し、エタノールを揮発させた。得られた塊状物質を粉砕し、ＭＡＤホモポリマー１０％／粉体混合物５ ９３ｇを得た。
【００８８】
【表４】
0004786396.tif 000014
【００８９】
上記表４及び図２に示すように、ＭＡＤホモポリマー５％処理の試験例２−１及び２−５の表面処理粉体混合物は、ｐＨ５の酸性条件下においては優れた疎水性を示す一方で、ｐＨ１０の塩基性条件とした場合に粉体が親水性に変化することがわかった。これに対して、体質顔料として板状の粉体であるタルク、マイカ、セリサイトを用いた試験例２−２〜２−４の表面処理粉体混合物においては、ｐＨ５の酸性条件下において若干の分散が生じており、酸性条件下での疎水性が若干劣ることがわかった。なお、これらの結果は、球状や針状の粉体の方が、タルク、マイカ、セリサイトといった板状の粉体と比較して、ポリマーを均一に被覆しやすいためと考えられる。一方で、ＭＡＤホモポリマー１０％処理の試験例２−６〜２−１０は、粉体の種類にかかわらず、ｐＨ５の酸性条件下においては優れた疎水性を示し、ｐＨ１０の塩基性条件とした場合に粉体が親水性に変化した。以上の結果から、ポリマー処理量が比較的少ない場合には、本発明に用いる表面処理粉体混合物としては、基粉体として板状粉体を用いない方が、より高い機能を発揮できることがわかった。
【００９０】
つづいて、本発明者らは、以上の表面処理粉体混合物を各種の不揮発性油分（メチルポリシロキサン，テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット，オクチルメトキシシンナメート，α−オレフィンオリゴマー）とともに配合した化粧料を調製し、各化粧料の洗浄性、耐水性についての評価を行なった。化粧料の組成と評価結果とを併せて下記表５に示す。
【００９１】
【表５】
0004786396.tif 000015
【００９２】
上記表５に示すように、試験例１−２の表面処理粉体混合物を各種不揮発性油分とともに配合した実施例２−１〜２−４の化粧料においては、いずれも表面処理を施していない各種粉末を配合した比較例２−１〜２−４の化粧料と比較して、洗浄性の点で優れた効果を示すものであった
【実施例３】
【００９３】
以下に本発明の他の実施例を挙げることにより、本発明についてさらに詳しく説明を行なうが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９４】
ＭＡＵ／ＡＭＰＳコポリマー（ＭＡＵ／ＡＭＰＳ＝９０／１０)５%／粉体混合物６
エタノール１００ｍＬ中に、上記合成例２に準じて製造したＭＡＵ／ＡＭＰＳコポリマー（ＭＡＵ／ＡＭＰＳ＝９０／１０）１．３ｇを溶解した。この溶液中に、酸化チタン１０ｇ、ナイロン粉末６ｇ、黒酸化鉄０．４ｇ、黄酸化鉄５．８ｇ、ベンガラ２ｇを混合、分散し、エバポレータによりエタノールを揮発させた。得られた塊状物質を粉砕し、ＭＡＵ／ＡＭＰＳコポリマー（ＭＡＵ／ＡＭＰＳ＝９０／１０）５%／粉体混合物６ ２５ｇを得た。
【００９５】
ＭＡＵ／ＡＭＰＳコポリマー（ＭＡＵ／ＡＭＰＳ＝９５／５)５%／粉体混合物７
エタノール１０００ｍＬ中に、上記合成例２に準じて製造したＭＡＵ／ＡＭＰＳコポリマー（ＭＡＵ／ＡＭＰＳ＝９５／５）１．３ｇを溶解した。この溶液中に酸化チタン１０ｇ、ナイロン粉末６ｇ、黒酸化鉄０．４ｇ、黄酸化鉄５．８ｇ、ベンガラ２ｇを混合、分散し、エバポレータによりエタノールを揮発させた。得られた塊状物質を粉砕し、ＭＡＵ／ＡＭＰＳコポリマー（ＭＡＵ／ＡＭＰＳ＝９０／１０）５%／粉体混合物６ ２４ｇを得た。
【００９６】
実施例３−１
パウダー型ファンデーション                          配合量（質量％）      
（１）ＭＡＵ／ＡＭＰＳコポリマー（９０／１０)５%／粉体混合物６
８６．６
（２）流動パラフィン                                      ４．０
（３）ミリスチン酸オクチルドデシル                        ３．０
（４）イソステアリン酸ソルビタン                          ３．０
（５）オクチルドデカノール                                ３．０
（６）防腐剤                                              ０．１
（７）殺菌剤                                              ０．１
（８）酸化防止剤                                          ０．１
（９）香料                                                ０．１            
（製法）  （１），（７）〜（９）を加熱溶解した（２）〜（６）に加えて、ヘンシェルミキサーにて混合し、パウダー型ファンデーションを得た。
以上のようにして得られたパウダー型ファンデーションは、化粧持ちに優れており、さらに石鹸を用いて容易に水で洗い流すことが可能であった。
【００９７】
実施例３−２
Ｗ／Ｏ型ファンデーション                            配合量（質量％）      
（１）ＭＡＵ／ＡＭＰＳコポリマー（９５／５)５%／粉体混合物７
２０．３２
（２）流動パラフィン                                      ５．０
（３）デカメチルシクロペンタシロキサン                  ２９．０
（４）ＰＯＥ変性ジメチルポリシロキサン                    ４．５
（５）イオン交換水                                      ３６．０
（６）１，３−ブチレングリコール                          ５．０
（７）防腐剤                                              ０．１
（８）香料                                                ０．０８          
（製法）  （２）〜（４）を７０〜８０℃で加熱溶解した（これを油相とした）。また、（５）に（６）および（７）を溶解した（これを水相とした）。（１）に先の油相を加え、ホモミキサーで混合した。（８）を加え混合した後、水相を加え乳化し、容器に充填した。
以上のようにして得られたＷ／Ｏ型ファンデーションは、化粧持ちに優れており、さらに石鹸を用いて容易に水で洗い流すことが可能であった。
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】本発明にかかる試験例１−１（ＭＡＤホモポリマー５%／粉体混合物１）、及び試験例１−２（ＭＡＤホモポリマー１０%／粉体混合物１）のｐＨ５緩衝溶液、及びｐH１０緩衝溶液の写真図である。
【図２】本発明にかかる試験例２−１（ＭＡＤホモポリマー５%／粉体混合物１）、試験例２−２（ＭＡＤホモポリマー５%／粉体混合物２）、試験例２−３（ＭＡＤホモポリマー５%／粉体混合物３）、及び試験例２−４（ＭＡＤホモポリマー５%／粉体混合物４）のｐＨ５緩衝溶液、及びｐH１０緩衝溶液の写真図である。
【図１】
0004786396.tif 000030
【図２】
0004786396.tif 000031