(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）長径が１０〜６０ｎｍのルチル型酸化チタン粒子、
（Ｂ）１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、および
（Ｃ）溶剤
を含有し、溶剤を除いた成分の合計に対し、成分（Ａ）を６５〜８５質量％、成分（Ｂ）を１５〜３５質量％含有する高密度記録光ディスクの表面保護層用組成物。
【請求項２】
さらに、光開始剤を、溶剤を除いた成分の合計に対し、０．１〜５質量％含有する請求項１記載の高密度記録光ディスクの表面保護層用組成物。
【請求項３】
請求項１または２記載の組成物を硬化させてなる硬化膜。
【請求項４】
請求項３記載の硬化膜を有する光ディスク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高屈折率で、高硬度、透明性に優れた高密度記録光ディスクの表面保護層用組成物に関する。さらには、該組成物を硬化させてなる硬化膜、および該硬化膜からなる表面保護層を有する高密度記録光ディスクに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、大容量のデジタルデータを記録するための記録媒体として、ＣＤ、ＤＶＤ等の、レーザー光を用いて記録及び／又は再生を行う光ディスクが広く用いられている。光ディスクに照射されるレーザー光は、光学系により集光され、情報を記録するための層において所定の径のビームスポットを形成する。
【０００３】
光ディスクの高密度化を達成するために、使用するレーザー光の波長を短くしたり、レンズの開口数を高めることにより、集光されるビームの照射面積を減らすことが検討されている。
【０００４】
最近では、集光スポットを絞るために、集光用レンズの開口数（ＮＡ）を０．８５程度まで大きくするとともに、用いるレーザー光の波長を４０５nm程度まで短くすることにより、飛躍的に大記録容量化を図ったＢｌｕ−ｒａｙディスクが提案、実用化されてきている。このＢｌｕ−ｒａｙディスクは、基板上に記録層と透明カバー層を積層し、透明カバー層側から青色レーザー光を入射させ、記録層において書き込み及び／又は読み取りを行うものである。
【０００５】
この透明カバー層は、例えば、紫外線硬化性樹脂組成物を記録層上に塗布し、紫外線硬化を行うことにより形成されており、透明性や硬度が要求されるものである（特許文献１）。
【０００６】
デジタル放送が開始され、映像情報を取り巻く環境は大きく変化してきている。より美しい映像と音をデジタルデータとして記録する場合などには、大容量の記録媒体が必要であり、より記録密度の高い光ディスクが求められている。
【特許文献１】特開平１１−２７３１４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、記録密度をより高めることができる高密度記録光ディスクの表面保護層用組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、長径が１００ｎｍ以下のルチル型酸化チタン粒子を特定の割合で含有する組成物により、高屈折率で、高硬度、透明性に優れた被膜が得られ、高密度記録光ディスクの表面保護層に用いれば、記録密度をより高めることができることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明は、
（Ａ）長径が１０〜６０ｎｍのルチル型酸化チタン粒子、
（Ｂ）１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、および
（Ｃ）溶剤
を含有し、溶剤を除いた成分の合計に対し、成分（Ａ）を６５〜８５質量％、成分（Ｂ）を１５〜３５質量％含有する高密度記録光ディスクの表面保護層用組成物を提供するものである。
【００１０】
また、本発明は、当該組成物を硬化させてなる硬化膜、及びこの硬化膜を有する光ディスクを提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の高密度記録光ディスクの表面保護層用組成物は、高屈折率で、高硬度、透明性に優れた硬化被膜が得られ、高記録密度の光ディスクを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明で用いる成分（Ａ）のルチル型酸化チタン粒子は、平均粒子径が１００ｎｍ以下、好ましくは１０〜６０ｎｍのものであり、得られる被膜の透明性が高いことから好ましい。平均粒子径は、電子顕微鏡を用いて測定することができる。
【００１３】
かかる酸化チタン粒子としては、例えば、酸化チタンスラリー８８４Ｔ（テイカ社製）等の市販品を用いることができる。
【００１４】
酸化チタン粒子は、組成物の溶剤を除いた成分の合計に対し、６５〜８５質量％、好ましくは６５〜７５質量％含有される。６５質量％未満では、高屈折率の被膜を得ることはできず、８５質量％を超えると、粒子の充填許容範囲を超え硬化性が低下する可能性がある。
【００１５】
なお、本発明において、溶剤とは、組成物を硬化させたときに揮発する成分で、他の成分を溶解又は分散させる成分をいう。具体的には、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、イソプロピルアルコール、トルエン等が挙げられる。
【００１６】
（Ｃ）溶剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その含有量は特に限定されないが、全組成中に５０〜７０質量％含有するのが好ましい。
【００１７】
本発明で用いる成分（Ｂ）は、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物であり、重合性で、多官能であることにより、被膜の架橋密度が上がり、硬度の高い被膜を得ることができる。かかる化合物としては、例えば、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジイルジメチレンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイドを付加させたビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イアオシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの市販品としては、例えば、ライトアクリレート９ＥＧ−Ａ、４ＥＧ−Ａ（以上、共栄社化学社製）、ユピマーＵＶ、ＳＡ１００２（以上、三菱化学社製）、アロニックスＭ−２１５、Ｍ−３１５、Ｍ−３２５（以上、東亞合成社製）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬社製）、ＶＲ−９０（昭和高分子社製）等が挙げられる。
【００１８】
成分（Ｂ）の化合物は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、溶剤を除いた成分の合計に対し、１５〜３５質量％、好ましくは２０〜３０質量％含有される。この範囲内であれば、塗膜強度を維持することができるので好ましい。
【００１９】
また、本発明の組成物は、光硬化させるため、光開始剤を含有してもよい。光開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド等が挙げられる。
【００２０】
これらの市販品としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、３６９、６５１、５００、９０７、８１９、ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１８５０、ＣＧＩ１８７０、ＣＧ２４６１、ダロキュア１１１６、１１７３（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）、ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）等が挙げられる。
【００２１】
光開始剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、溶剤を除いた成分の合計に対し、０．１〜５質量％、特に０．５〜２質量％含有されるのが、効率の良い反応が進行するので好ましい。
【００２２】
また、本発明の組成物は、前記成分以外に、粒子分散剤、界面活性剤、表面改質剤等を含有することができる。
【００２３】
本発明の組成物は、前記成分を混合することにより製造することができる。
【００２４】
また、本発明の組成物は、光ディスクの記録層の上に塗布し、乾燥後、光硬化させることにより、硬化被膜が形成される。
【００２５】
組成物の塗布方法は、特に限定されないが、スピンコート、ロールコート、スリットコート、バーコート等の方法が利用できる。
【００２６】
塗布、乾燥後に光硬化させる方法は、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどである。
【００２７】
なお、本発明の組成物は、放射線によって硬化されるが、ここで放射線とは、赤外線、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、β線、γ線等をいう。
【００２８】
本発明で得られる硬化被膜の厚さは、１〜３μｍ、特に１〜２μｍであるのが、表面保護性能の点で好ましい。
【００２９】
また、硬化被膜としては、２５℃における屈折率が１．８０以上、特に１．８０〜１．９３程度のものが得られ、高屈折率であることから、集光されるビームの照射面積を減らすことができ、光ディスクの記録層での記録密度をより高くすることができる。
【実施例】
【００３０】
次に、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は何らこれら実施例に限定されるものではない。
実施例１
表１に示す組成の高密度記録光ディスクの表面保護層用組成物を製造し、硬化させて得られる被膜の屈折率を測定した。結果を表１に併せて示す。また、耐擦傷性を評価した。
【００３１】
なお、溶剤以外の成分（(1)〜(3)及び(6)）中において、ルチル型酸化チタン粒子の割合は、実施例１が６８．６質量％であり、比較例１が４９．０質量％である。
（製造方法）
原料成分を混合し、固形分量が４５±５質量％になる様にＩＰＡ、トルエンを蒸発させ濃縮した後、固形分量が３５質量％になるよう、乳酸エチルを追添した。
（屈折率の測定方法）
固形分量３５質量％の組成物を乳酸エチルで５倍希釈し、スピンコーターを用い、Ｓｉウェーハーに、厚さ１１０〜１５０nmとなるよう塗布した。８０℃で３分乾燥させた後、ＵＶランプを用い、１Ｊ／ｃｍ2（３６５ｎｍでのエネルギー量）で硬化させた。
【００３２】
得られた被膜について、エリプソメータ（大塚電子社製）を用い、２５℃にて５８９ｎｍにおける屈折率を測定した。
【００３３】
【表１】
0004622896.tif 000002
（耐擦傷性の測定方法）
ＤＶＤディスクに上記の組成物を、厚さ１μｍとなるように塗布した。８０℃のオーブンで３分間乾燥させた後、ＵＶランプを用い、１Ｊ／ｃｍ2（３６５ｎｍでのエネルギー量）で硬化させた。このディスクを、イソプロピルアルコールを浸したベンコットＳ−２（旭化成せんい社製）で軽く塗膜表面を擦り、傷がないことを確認した。