(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顆粒洗剤組成物を製造する方法において、
噴霧乾燥顆粒と界面活性剤ペーストを混合するにあたり、前記噴霧乾燥顆粒は陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤およびこれらの混合物からなる群から選ばれたものからなり、および、乾燥凝集体、湿潤凝集体および洗剤補助成分からなる群より選択される少なくとも１種を、少なくとも一つの中速ミキサーであって、複数のゾーンを有し、かつ、０．１ｍ／ｓ〜３０ｍ／ｓの先端速度を有する前記中速ミキサー中において、平均滞留時間が３０〜１８００秒の条件で混合し、
結晶性アルミノケイ酸ナトリウムを前記中速ミキサーの最後のゾーンに加えて粒状物を形成し、さらに
少なくとも一つのコンディショニング装置において前記粒状物をコンディショニングして、バルク密度が４００〜８５０ｇ／ｌ、真円度が３０未満、アスペクト比が２未満の粒子であって、幾何標準偏差が１〜２であり５００μｍ〜１５００μｍの幾何平均粒径を有する粒子を少なくとも５０重量％含む顆粒洗剤組成物を得る、ことからなることを特徴とする、顆粒洗剤組成物を製造する方法。
【請求項２】
前記コンディショニング装置が、少なくとも一つの流動床造粒機を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ミキサーにおける乾燥凝集体対噴霧乾燥顆粒の比率が５：９５〜９５：５である、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は、特に低温洗濯液（すなわち、約３０℃未満）で優れた溶解性と、優れた流動性、美観または外観および破砕性を有する、改善された顆粒洗剤組成物を製造する方法に関する。
【０００２】
【背景技術】
最近、洗剤業界において、液体洗濯洗剤製品の便利さ、美観および溶解性を有しつつ、顆粒洗剤製品のクリーニング性能とコストを維持する洗濯洗剤にかなり注目が集まっている。しかしながら、これまでの顆粒洗剤組成物で、美観、溶解性および使用者にとっての便利さを得るのは難しい。洗浄液中で対抗する液体洗濯洗剤と同様には溶解しない「コンパクト」または低用量顆粒洗剤製品の出現によりさらに難しくなっている。これらの低用量顆粒洗剤は資源を護り、使用前は消費者にとってより便利な小さなパッケージで販売できることから、現在需要が高い。しかし、箱から「すくって」、洗浄液に投入されるのに対してボトルから直接注ぐだけでよい液体洗濯洗剤に比べて、洗濯機に投入するのにあまり便利でない。
【０００３】
上述したように、かかる低用量または「コンパクト」洗剤製品は、残念なことに、特に低温洗濯液（すなわち、約３０℃未満）において溶解に問題がある。より具体的に述べると、溶解が不十分であると、「塊」が形成されて、通常の洗浄サイクル後に洗濯機や洗濯済み衣類に白色の固体塊として残る。これらの「塊」は、低温洗浄条件下および／または洗濯洗剤を最初に、衣類を次に、水を最後の順（「添加の逆順」または「ＲＯＯＡ」と一般的に知られている）で洗濯機に加えるときに特によく見られる。かかる望ましくない「塊」はまた、消費者が、衣類、洗剤そして水の順に洗濯機に入れた場合にも形成される。同様に、この凝集現象により、投入引出し装置を備えた洗濯機やグラニュレットのようなその他の投入装置において洗剤を投入するのが不完全となり得る。この場合、投入装置に溶解していない洗剤が残り望ましくない結果となる。
【０００４】
上述した溶解の問題の原因は、望ましくない「塊」を形成する、界面活性剤を含む粒子間での「ゲル状」物質の「架橋」に関連していることが分かっている。「塊」となる粒子の望ましくない「架橋」に関係するゲル状物質は、水性洗濯液における界面活性剤の部分溶解に起因している。部分溶解により、粘性の界面活性剤相またはペーストが形成されて、他の界面活性剤含有粒子を結合または「架橋」して「塊」ができる。この望ましくない溶解現象は、「塊ゲル」形成と一般的に呼ばれている。粘性界面活性剤の「架橋」の影響に加えて、無機塩には水和する傾向があり、水和により結合された粒子が同様に「架橋」してしまう。特に、無機塩は互いに水和して、かご構造を作る。これは、溶解しにくく、洗浄サイクル後、「塊」として最終的に残ってしまう。従って、上述したような溶解の問題がなく、改善されたクリーニング性能が得られる洗剤組成物が望まれている。
【０００５】
従来技術には、顆粒洗剤組成物に関連した溶解の問題に取り組んだ開示が数多くある。例えば、ある従来技術によれば、洗濯サイクル中、水和塩の「架橋」により塊を生じさせる無機塩の使用および取扱いを制限することが提案されている。溶解の問題を最小限にするために、特定の比率の選ばれた無機塩を使用することが示唆されている。しかしながら、かかる溶液は、大規模な洗剤製品の現在の商業化に必要とされる処方やプロセスの柔軟性を制限してしまう。様々な他の機構が従来技術により提案されている。これらはすべて処方を変更するものであるため、処方の柔軟性が減じてしまう。従って、処方の柔軟性を大幅に損なうことなく、改善された溶解性を有する洗剤組成物を製造するプロセスが望まれている。
【０００６】
通常、洗剤顆粒や粉末を作成するには主に２つのプロセスがある。一つのプロセスは、水性洗剤スラリーを噴霧乾燥塔内で噴霧乾燥して、極めて多孔性の洗剤顆粒を製造するものである（例えば低密度洗剤組成物のための塔プロセス）。もう一つのプロセスは、非イオン性または陰イオン性界面活性剤のようなバインダーで凝集した後に様々な洗剤成分を乾燥混合して、高密度の洗剤組成物を製造するものである（例えば高密度洗剤組成物のための凝集プロセス）。この２つのプロセスにおいて、得られる洗剤顆粒の密度を左右する重要な因子は、顆粒の形状、多孔性および粒子サイズ分布、様々な洗剤補助成分の密度、様々な洗剤補助成分の形状およびそれぞれの化学組成である。
【０００７】
最近、「ポスト−塔」または噴霧乾燥洗剤顆粒の密度を増大させる連続プロセスを提供するための試みがなされている。かかるプロセスは、顆粒を粉砕または研削する第１の装置と、粉砕された顆粒の密度を凝集により増大させる第２の装置を必要とする。様々な洗剤補助成分から洗剤組成物を凝集および／または噴霧乾燥することを伴うプロセスの開示もまた数多くある。
【０００８】
従って、改善された溶解性を示し、消費者にとってより好ましい美観を与え、改善された流動性を有し、改善されたクリーニング性能を示す洗剤組成物を製造するプロセスが業界では尚望まれている。さらに、プロセス条件を調整することにより密度が得られる洗剤組成物を製造するプロセスもまた必要とされている。同様に、（１）最終組成物の最終密度における柔軟性と、（２）数種類の異なる洗剤成分（液体成分のような）をプロセスに組み込むことに関する柔軟性のために、洗剤の大規模製造を促すのにより効率的で、柔軟性のある、経済的なプロセスも必要とされている。本発明の利点や長所のすべてを与えるような既存の技術はない。
【０００９】
【発明の開示】
本発明は、洗濯液、特に低温（すなわち、約３０℃未満）に保たれた溶液において改善された溶解性を有し、消費者にとって好ましい美観があり、改善された流動性を有する洗剤組成物を製造する方法を提供することにより上記の要望を満たすものである。
【００１０】
本発明の一態様によれば、乾燥凝集体、湿潤凝集体、噴霧乾燥顆粒および洗剤補助成分からなる群より選択される少なくとも２種類の材料を、高速、低速または中速ミキサー、およびかかるミキサーの様々な組み合わせにおいて混合して粒子を形成する工程を含む改善された溶解性、美観および流動性を備えた顆粒洗剤組成物を形成するための方法であって、顆粒洗剤組成物が、幾何標準偏差が約１〜約２で約５００μｍ〜約１５００μｍの幾何平均粒径を有する粒子を少なくとも約５０重量％含むことを特徴とする方法が提供される。
【００１１】
本発明のこれらおよびその他の特徴、態様および利点は、以下の説明および添付の請求の範囲によりさらに理解されるであろう。
【００１２】
【発明を実施するための最良の形態】
本明細書には、本発明を特に指摘し、明白に請求した請求項があるが、本発明は以下の説明により本発明の理解がさらに深まるものと考えられる。
【００１３】
本発明の利点は、改善された溶解性を示し、消費者にとってより好ましい美観があり、改善された流動性を有し、改善されたクリーニング性能を示す顆粒洗剤組成物を製造する方法を提供することである。処方の柔軟性を大幅に損なうことなく改善された溶解を示す洗剤組成物の製造方法もまた利点の一つである。さらに、プロセス条件を調整することにより所望の密度が得られるプロセスであって、数種類の異なる洗剤成分をプロセスに組み込むことに関する柔軟性のために、洗剤の大規模製造を促すのにより効率的で、柔軟性のある、経済的なプロセスもまた利点の一つである。
【００１４】
定義
本明細書で参照するパーセンテージ、比率および成分のレベルはすべて、特に断りのない限り、組成物の実際の総量に基づいている。
【００１５】
本明細書で参照する測定はすべて、特に断りのない限り、２５℃で行われている。
【００１６】
本明細書で言及した出版物、特許出願および発行された特許はすべてその全体がここに参考文献として組み込まれる。参考文献の引用は、請求された本発明に従来技術として利用可能であることに関する判断を受け入れるものではない。
【００１７】
本明細書において、「を含む」とは、最終結果に影響しない他の工程および他の成分を追加できることを意味している。この用語には、「からなる」と「実質的にからなる」という用語が包含されている。
【００１８】
本明細書において、「混合物」とは、材料の単純な組み合わせおよび組み合わせた結果として生じる化合物を含むことを意味している。
【００１９】
本明細書において、「冷水」とは、３０℃未満の温度の水のことを意味している。
【００２０】
本明細書において、「密度」または「嵩密度」とは、過剰の粉末試料を、漏斗により平滑な金属容器（体積５００ｍｌのシリンダ）に注ぎ、容器の縁の上の重なりから過剰分を掻き落とし、残りの粉末の質量を測定し、その質量を容器の体積で除算することにより測定された圧縮されたり叩かれたりしていない粉末の嵩密度のことを言う。
【００２１】
本明細書において、「周囲」とは、周りの温度および湿度として定義される。
【００２２】
本明細書において、「粒子」という文言は、全サイズ範囲の最終洗剤製品または成分、または最終洗剤製品または成分混合物中の全サイズ範囲の別個の粒子、凝集体または顆粒のことを意味している。サイズ割合が粒子混合物中の別個の粒子１００％を表していない限り、これらの粒子のいずれかのサイズ割合（全サイズ範囲の１００％未満を表している）のことを言っているわけではない。混合物中の各種の粒子成分について、その種類の全サイズ範囲の別個の粒子は、粒子が他の粒子と接触しているいないに係らず、同一または実質的に同様の組成を有している。凝集成分については、凝集体自身が別個の粒子と考えられ、各別個の粒子は、小さい一次粒子およびバインダー組成物の複合体から構成されている。本明細書において、「幾何平均粒径」という言回しは、標準質量基準の粒子サイズ測定技術、好ましくは乾燥篩い分けにより測定された一組の別個の粒子の幾何質量中央値直径のことを意味している。本明細書において、粒子サイズ分布の「幾何標準偏差」または「スパン」という言回しは、上述の粒子サイズデータに対する最適対数−正規関数の幾何幅のことを意味しており、これは、累積分布の第５０の百分位数の直径で除算した８４．１３百分位数の直径の比率（Ｄ８４．１３／Ｄ５０）による。後藤ら、粉末技術ハンドブック、６〜１１頁、Ｍｅｒａｌ  Ｄｅｋｋｅｒ、１９９７年を参照のこと。
【００２３】
本明細書において、「ビルダー」という言回しは、洗浄力という点で「ビルダー」性能を有する無機材料、具体的には、洗浄液から水の硬さを除去できる有機または無機材料のことを意味する。
【００２４】
本明細書において、「平均滞留時間」とは、以下に定義される通りである。
滞留時間（ｈｒ）＝質量（ｋｇ）／流量（ｋｇ／ｈｒ）
【００２５】
プロセス
本発明は、幾何標準偏差が約１〜約２で、幾何平均粒径が約５００μｍ〜約１５００μｍの粒子を少なくとも約５０重量％有する顆粒洗剤組成物を生成する方法に係る。
【００２６】
本発明は、乾燥凝集体、湿潤凝集体、噴霧乾燥顆粒および洗剤補助成分からなる群より選択される少なくとも２種類の材料を混合して粒子を形成する工程を含む顆粒洗剤組成物を製造する方法であって、顆粒洗剤組成物が、幾何標準偏差が約１〜約２で約５００μｍ〜約１５００μｍの幾何平均粒径を有する粒子を少なくとも約５０重量％含むことを特徴とする方法に係る。
【００２７】
乾燥凝集体、湿潤凝集体、噴霧乾燥顆粒および洗剤補助成分の群より選択される少なくとも２種類の材料を少なくとも１台のミキサーに加える。コンディショニング装置を用いるプロセスにおいては、再生された生成粒子を任意でミキサーに加えることもできる。
【００２８】
湿潤凝集体としては、後述するような洗剤補助成分を界面活性剤やその前駆体のような液体バインダー材料と少なくとも１台のミキサーにおいて混合して、洗剤材料の顆粒を形成する造粒タイプのプロセスにより製造された粒子が含まれる。これらの粒子は、乾燥するまでは、「湿潤凝集体」として、そして、乾燥段階および任意で、サイジング、研削および冷却のようなその他のコンディショニング段階から出たら「乾燥凝集体」として知られている。バインダーとしては、陰イオン性界面活性剤およびその前駆体、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリレート、クエン酸およびこれらの混合物が挙げられるがこれらに限られるものではない。
【００２９】
噴霧乾燥顆粒としては、洗剤材料のスラリーを調製し、ガスの上方への流れに対して下方へ噴霧して粒子を乾燥する従来の噴霧乾燥技術により製造される粒子が含まれる。乾燥した自由に流れる材料がこのプロセスにより作成される。例えば、スラリーを塔に通過させて、約１７５℃〜約４５０℃の温度で空気の流れへこのスラリーを噴霧し、洗剤スラリーを乾燥して、洗剤粒子を形成する。これらの粒子の得られる密度は約２００〜約６５０ｇ／ｌである。
【００３０】
洗剤補助成分としては、カーボネート、ホスフェート、サルフェート、ゼオライト等が挙げられるがこれらに限られるものではない。洗剤補助成分として用いることのできる洗剤成分の一覧の詳細は後述してある。従来から公知のその他の成分も当然含まれる。
【００３１】
一実施形態において、ミキサーには乾燥凝集体、湿潤凝集体、噴霧乾燥顆粒および洗剤補助成分からなる群より選択される２種類の材料が、約５：９５〜約９５：５、より好ましくは約１０：９０〜約９０：１０、さらに好ましくは約３０：７０〜７０：３０の比率で含まれる。
【００３２】
この群より選択される少なくとも２種類の材料を凝集のために少なくとも１台のミキサーに供給する。本発明の一実施形態において、少なくとも２種類の材料を少なくとも１台のミキサーでの凝集の前に少なくとも１台のプレミキサー（例えば、二軸押出し機やその他同様のミキサーをはじめとする従来のスクリュー押出し機）に供給して、その後、混合した材料をここに記載した最初のミキサーに供給することができる。
【００３３】
顆粒洗剤組成物において少なくとも約５０重量％の粒子について所望の幾何平均粒径を得るために、凝集工程は、最初少なくとも１台の高速ミキサー、中速ミキサー、低速ミキサーおよびこれらミキサーの組み合わせで実施することができる。さらに、一実施形態において、同種のミキサーを列でつなげて用いたり、その他の種類のミキサーと組み合わせたり、これを列でつなげることもできる。あるいは、例えば、スループットに適応させるために、２台以上のミキサーを列でつなげて、および／または並べて使うことができる。
【００３４】
例えば、本発明の方法の一実施形態は、少なくとも１台の高速ミキサー、次に少なくとも１台の中速ミキサーで混合し、任意で流動床造粒機においてコンディショニング工程を行うものである。他の例においては、混合を少なくとも１台の高速ミキサーで実施し、次に少なくとも１台の中速ミキサー、次に少なくとも１台の高速ミキサー、次に少なくとも１台の流動床造粒機のようなコンディショニング装置においてコンディショニング工程を行う。さらに他の例において、混合物を高速ミキサーに供給し、流動床造粒機においてコンディショニングを行う。あるいは、同混合物をコンディショニングの前に中速ミキサーにおいて初期混合後、高速ミキサーにおいて混合する。これらは、本発明の方法のミキサー、プレミキサーおよび／またはコンディショニング装置の可能な変形例のわずかの例に過ぎない。詳細な例については後述してある。
【００３５】
混合物の滞留時間はミキサーの種類および操作パラメータに応じて異なる。好ましい高速ミキサーについては、平均滞留時間は約０．１〜６０秒、好ましくは約０．１〜約３０秒、さらに好ましくは０．１〜約１５秒である。高速ミキサーのその他の好ましい条件は、約３〜９０ｍ／ｓの先端速度、より好ましくは約１０〜７０ｍ／ｓの先端速度、および約０．００５Ｗ／ｋｇ〜１００Ｗ／ｋｇの延伸力、より好ましくは約０．０５Ｗ／ｋｇ〜８０Ｗ／ｋｇの延伸力である。チョッパーを用いる場合には、チョッパーをミキサー内部で用いて、約０〜５０００ｒｐｍ、より好ましくは約１００〜３０００ｒｐｍで望ましくないサイズの大きな粒子を破砕するのが好ましい。好ましくは、壁温度は周囲〜約８０℃、ミキサー要素と壁の間の間隙は約０．１ｃｍ〜２５ｃｍである。平均滞留時間が約０．１〜約６０秒の高速ミキサーとしては、レジゲ社のレジゲリサイクラーＣＢ３０ＴＭまたはＤｒａｉｓ、Ｓｃｈｕｇｉ製ミキサーまたは同様の商標のミキサーが挙げられる。
【００３６】
好ましい中速ミキサーについては、平均滞留時間は約３０〜１８００秒、より好ましくは約３０〜約１２００秒、より好ましくは約３０〜約６０秒である。中速ミキサーのその他の好ましい条件は、約０．１〜３０ｍ／ｓの先端速度、より好ましくは約１〜２５ｍ／ｓの先端速度、および約５Ｗ／ｋｇ〜１０００Ｗ／ｋｇの延伸力、より好ましくは約２０Ｗ／ｋｇ〜５００Ｗ／ｋｇの延伸力である。チョッパーを用いる場合には、チョッパーをミキサー内部で用いて、約０〜５０００ｒｐｍ、より好ましくは約１００〜４０００ｒｐｍで望ましくないサイズの大きな粒子を破砕するのが好ましい。好ましくは、壁温度は約−２０℃〜約８０℃、ミキサー要素と壁の間の間隙は約０．１ｃｍ〜２５ｃｍである。平均滞留時間が約３０〜約１８００秒の中速ミキサーとしては、レジゲ社のレジゲリサイクラーＫＭ「Ｐｌｏｕｇｈｓｈａｒｅ」３００ＴＭおよび６００ＴＭまたはＤｒａｉｓＫ−Ｔ１６０ＴＭミキサーまたはＦｕｋａｅ製ミキサーが挙げられる。レジゲＫＭ「Ｐｌｏｕｇｈｓｈａｒｅ」６００ＴＭ中速ミキサーが特に好ましいミキサーであり、中心に実装された回転シャフトを有し、その周囲にプラウ形の刃が付いた水平中空静的シリンダーを備えている。シャフトは好ましくは約１５ｒｐｍ〜約１４０ｒｐｍ、より好ましくは約８０ｒｐｍ〜約１２０ｒｐｍの速度で回転する。好ましいミキサーにおいて、研削または粉砕は、回転シャフトより小さなサイズで、好ましくは約３６００ｒｐｍで操作されるカッターにより行われる。
【００３７】
好ましい低速ミキサーについて、平均滞留時間は約３０秒〜約１８００秒、より好ましくは約３０秒〜約１２００秒、さらに好ましくは約３０秒〜約６００秒である。先端速度は約０．１ｍ／ｓ〜約１０ｍ／ｓ、より好ましくは約０．２ｍ／ｓ〜約７ｍ／ｓ、さらに好ましくは約０．２ｍ／ｓ〜約３．５ｍ／ｓである。好ましい低速ミキサーとしては、回転ボウル凝集機、ドラム凝集機、パン凝集機、流動床凝集機および押出し機が例示される。押出し機の一例としては、Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｌｉｅｄｄｅｒ（ドイツ）製多軸押出し機がある。
【００３８】
流動床造粒機が特に好ましい。代表的な流動床造粒機は、約０．１〜４ｍ／ｓの表面気流速度で、正か負のいずれかの圧力下で操作される。入口空気温度は通常−１０℃または５℃〜２５０℃までである。しかしながら、空気温度は１５０℃未満、さらには１００℃または８０℃未満である。その他の条件を挙げると、（ｉ）平均滞留時間は約３０〜約２０分、（ｉｉ）非流動床は約１００〜約６００ｍｍの深さ、（ｉｉｉ）液滴噴霧サイズは粒子サイズの２倍未満、好ましくは約１００μｍ以下、より好ましくは約５０μｍ未満、（ｉｖ）噴霧高さから流動床板までは約１５０〜約１６００ｍｍ、（ｖ）流動速度は約０．１〜約４．０ｍ／ｓ、（ｖｉ）床温度は約１２℃〜約２００℃、より好ましくは約１２℃〜約１５０℃、さらに好ましくは約１２℃〜約１００℃である。流動床造粒機についてのその他の操作条件については、例えば、ＷＯ９８／５８０４６号明細書に記載されている。当業者であれば、流動床の条件は数多くの因子に応じて異なることが分かるであろう。
【００３９】
任意で、コンディショニング工程がある。コンディショニング工程は、プロセスのいずれの点であってもよい。例えば、コンディショニング工程を最初のミキサーまたはプレミキサーでの混合の次に行うことができる。列でつなげたミキサーおよび／またはミキサーの組み合わせの場合には、コンディショニング工程は２つのミキサーの間または列の最後のミキサーの後にすることができる。かかる工程は、粒子の流動特性を改善するなど多くの利点を得るために有用である。粒子のコンディショニングには、粒子の乾燥、冷却、コーティング、研削および篩い分けが挙げられる。このコンディショニング工程は、流動床乾燥機、エアリフト、流動床冷却機、流動床造粒機、バルク熱交換器、グラインダーおよび篩い分け機またはコンディショニング装置の組み合わせ、列でつなげたコンディショニング装置のような業界に公知の装置において実施することができる。
【００４０】
流動床乾燥機、流動床冷却機および流動床造粒機の特徴としては、固定または振動、矩形床または丸床および直線または湾曲した装置がある。かかる装置は、装置内の別個の領域である多数の内部「段」または「ゾーン」を有している。これらの装置のプロセス条件は装置の他の段とは異なっていても同様であってもよい。かかるコンディショニング装置のメーカーとしては、Ｗｕｒｓｔｅｒ  ＡＧ、Ｎｉｒｏ、Ｂｅｐｅｘ、Ｓｐｒａｙ  ＳｙｓｔｅｍｓおよびＧｌａｔｔが挙げられる。例えば、流動床または流動床冷却機／乾燥機／造粒機およびこれらの組み合わせを含めた装置は、必要な場合には、エアリフトを使用して冷却しながら、乾燥に用いることができる。エアリフトは「微」粒子を再生できるよう押出すのにも用いることができる。空気とガスの両方を乾燥および／または冷却に用いることができる。
【００４１】
流動床造粒機は、コンディショニング工程の装置として特に好ましい。流動床造粒機の好ましい操作条件の詳細は上述した通りであり、かかる条件はまたコンディショニング工程においても好ましい。
【００４２】
粒子をコーティングするのに用いることのできる装置（流動床造粒機を含む）としては、Ｗｕｒｓｔｅｒ  ＡＧ（ドイツ）製Ｗｕｒｓｔｅｒ流動床、Ｇｌａｔｔ  ＡＧ（ドイツ）製Ｇｌａｔｔ流動床、Ｎｉｒｏ  Ａｅｒｏｍａｔｉｃ製Ｎｉｒｏ流動床が例示される。粒子を研削するのに用いることのできる装置としては、Ｓｔｅｄｍａｎ  Ｆｏｕｎｄｒｙ  ａｎｄ  Ｍａｃｈｉｎｅ社（米国）製ｔｗｏ−ｃａｇｅ砕解機、Ｊｅｆｆｒｅｙ  Ｍｆｇ．社（米国）製ハンマー粉砕機が例示される。篩い分け機としては、Ｗ．Ｓ．Ｔｙｌｅｒ社（米国）製Ｇｒｉｚｚｌｙスクリーン、Ｍｏｇｅｎｓｅｎ社（米国）製機械振動スクリーン、Ａｌｌｉｓ−Ｃｈａｌｍｅｒｓ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｉｎｇ社（米国）製Ｇｙｒａｔｏｒｙスクリーンが例示される。
【００４３】
他の任意のプロセスにおいて、本発明のプロセスはさらに、これらに限られるものではないが、酵素、漂白剤、香料等のような追加の成分の混合および／または噴霧またはパッケージング工程をはじめとする、コンディショニング工程の一部としての仕上げ工程を含む。他の任意の工程は、コーティング剤を加えて、粒子の色を改善し、粒子の「白色度」を増大させたり、粒子がミキサーまたはコンディショニング装置を出た後の粒子の流動性を改善することにより粒子をさらに処理して、本発明により生成される顆粒洗剤組成物を得るものである。さらに他の任意の処理工程としては、ゼオライトやヒュームドシリカのようなコーティング剤をミキサーに連続して加えて、得られる洗剤粒子の自由流動性を促進し、過剰造粒を防ぐものである。
【００４４】
本明細書に記載した群の少なくとも２つの材料を混合した後に得られる組成物は、幾何標準偏差が約１〜約２で約５００μｍ〜約１５００μｍの幾何平均粒径を有する粒子を少なくとも約５０重量％含む顆粒洗剤組成物を形成する。
【００４５】
コンディショニング工程を本プロセスで用い、微「粒子」がコンディショニング装置を用いた結果として生成されるときは、微粒子をプロセスに戻して再生するのが好ましい。所望の粒子サイズになるまでさらに凝集させるために微粒子をいかにして再生するかについては多くの選択肢がある。微粒子は１台または何台かのミキサーに戻して再生することができる。「微」粒子は、与えられた幾何標準偏差で顆粒洗剤組成物の選ばれた幾何平均粒径よりも小さい、標準偏差約１．６５未満の幾何平均粒径を有する粒子として定義される。
【００４６】
物理特性
本発明のプロセスにより製造される顆粒洗剤組成物は、組成物中のあるレベルの粒子の幾何平均粒径について最良の選択を行うと、所望の溶解度、改善された美観および流動性という利点をもたらすものである。「改善された美観」とは、異なるサイズや組成の粒子を含む以前の顆粒洗剤製品に比べて、より均一な外観の粒子を持った顆粒洗剤製品であると消費者が感じることを意味している。最終洗剤製品の総粒子の少なくとも約５０重量％、より好ましくは少なくとも約７５重量％、さらに好ましくは約９０重量％、最も好ましくは少なくとも約９５重量％が選ばれた平均粒子サイズ直径を有している。この方法だと、大部分の顆粒洗剤製品が均一なサイズとなり、消費者にとって望ましい美観を与える。
【００４７】
粒子の幾何平均粒径は、好ましくは約５００μｍ〜約１５００μｍ、より好ましくは約６００μｍ〜約１２００μｍ、最も好ましくは約６００μｍ〜約１０００μｍである。粒子サイズ分布は、目標サイズ以外の粒子が多すぎないよう、比較的狭い幾何標準偏差または「スパン」により定義される。従って、幾何標準偏差は好ましくは約１〜約２、より好ましくは約１．０〜約１．７、さらに好ましくは約１．０〜約１．４、最も好ましくは約１．０〜約１．２である。粒子のバルク密度は好ましくは約４００ｇ／ｌ〜約８５０ｇ／ｌ、より好ましくは約５５０ｇ／ｌ〜約８００ｇ／ｌ、さらに好ましくは約６００〜約７５０ｇ／ｌである。
【００４８】
理論に拘束されるのは望むところではないが、同じサイズの粒子が洗剤組成物中に多いと、溶解度が向上するものと考えられる。具体的には、粒子のサイズがより均一である結果、洗剤組成物の粒子中の実際の「接触点」が減じ、また、顆粒洗剤組成物の「塊ゲル」の溶解が難しいことに関する「架橋の影響」が減じる。異なるサイズの粒子を含む、以前の顆粒洗剤組成物だと粒子間の接触点が多くなる。例えば、大きな粒子は、それより小さい多くの粒子と接触して、塊ゲル形成にうってつけの粒子部位となる。本発明の顆粒洗剤組成物における粒子のレベルおよび均一なサイズによってかかる問題が排除される。さらに、粒子は化学的により均質性を有する、すなわち、粒子の品質がより均一であるものと考えられる。
【００４９】
粒子の「一部」とは、洗剤組成物の少なくともいくつかの粒子が、洗剤界面活性剤および／または洗剤ビルダーを含んでいて、代表的な洗剤組成物の基本的な構成材となることを意味している。様々な界面活性剤およびビルダー、さらに組成物中における各レベルについては本明細書に規定してある。一般的に、洗剤組成物は約１重量％〜約５０重量％の洗剤界面活性剤と、約１重量％〜約７５重量％の洗剤ビルダーとを含む。
【００５０】
洗剤粉末の特に重要な属性は色である。色は通常、ハンター色彩計で測定され、３つのパラメータ「Ｌ」、「ａ」および「ｂ」で記録される。粉末洗剤の消費者にとって特に関係あるのは式Ｌ−３ｂで求められる粉末の白色度である。通常、白色度値が約６０％未満であると不良と考えられる。白色度は、当業者に知られた数多くの手段により改善することができる。例えば、二酸化チタンによるコーティング顆粒である。
【００５１】
本発明の顆粒洗剤製品の他の重要な属性は個々の粒子の形状である。形状は、当業者に知られた数多くの異なる方法により測定することができる。かかる方法の一つは、Ｏｐｔｉｍｕｓ（Ｖ５．０）画像解析ソフトウェアと共に光学顕微鏡を用いるものである。重要な計算パラメータは、（粒子画像の測定外周長さ）２／（粒子画像の測定面積）で定義される「真円度」である。完全に平滑な球（最低真円度）は１２．５７である。そして粒子画像の長さ／幅で定義される「アスペクト比」である。
【００５２】
これらの属性はそれぞれ重要であり、バルクの顆粒洗剤組成物について平均させることができる。パラメータの積により定義される２つのパラメータの組み合わせも重要である（すなわち、良好な外観を持つ製品を得るためには両者とも制御されなければならない）。好ましくは、本発明のプロセスにより生成される顆粒洗剤組成物の真円度は約５０未満、好ましくは約３０未満、より好ましくは約２３未満、最も好ましくは約１８未満である。同様に好ましいのは、アスペクト比が約２未満、好ましくは約１．５未満、より好ましくは約１．３未満、最も好ましくは約１．２未満の顆粒洗剤組成物である。
【００５３】
さらに、組成物における粒子内の形状が均一に分布しているのが好ましい。具体的には、本発明の顆粒洗剤組成物の真円度の数分布の標準偏差は約２０未満、好ましくは約１０未満、より好ましくは約７未満、最も好ましくは約４未満である。そしてアスペクト比の数分布の標準偏差は好ましくは約１未満、より好ましくは約０．５未満、さらに好ましくは約０．３未満、最も好ましくは約０．２未満である。
【００５４】
本発明の特に好ましいプロセスにおいて、顆粒洗剤組成物は、真円度とアスペクト比の積が約１００未満、好ましくは約５０未満、より好ましくは約３０未満、最も好ましくは約２０未満で生成される。同様に好ましいのは、真円度とアスペクト比の積の数分布の標準偏差が約４５未満、好ましくは約２０未満、より好ましくは約７未満、最も好ましくは約２未満である。
【００５５】
洗剤成分
本明細書に記載した洗剤成分は、本発明のプロセスにおいて洗剤補助成分として用いてもよい。
【００５６】
本洗剤組成物の界面活性剤系は、陰イオン性、非イオン性、双性、両性、陽イオン性およびそれらの相容性混合物を含んでいてもよい。洗剤界面活性剤については、ここに参考文献として組み込まれる１９７２年５月２３日発行の米国特許第３，６６４，９６１号明細書（Ｎｏｒｒｉｓ）および１９７５年１２月３０日発行の米国特許第３，９１９，６７８号明細書（Ｌａｕｇｈｌｉｎら）に記載されている。陽イオン性界面活性剤としては、ここに参考文献として組み込まれる１９８０年９月１６日発行の米国特許第４，２２２，９０５号明細書（Ｃｏｃｋｒｅｌｌ）および１９８０年１２月１６日発行の米国特許第４，２３９，６５９号明細書（Ｍｕｒｐｈｙ）に記載されたものが挙げられる。
【００５７】
界面活性剤系としては、通常のＣ１１〜Ｃ１８のアルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）、第１級分岐鎖およびランダムＣ１０〜Ｃ２０のアルキルサルフェート（「ＡＳ」）、式ＣＨ３（ＣＨ２）ｘ（ＣＨＯＳＯ３−Ｍ＋）ＣＨ３およびＣＨ３（ＣＨ２）ｙ（ＣＨＯＳＯ３−Ｍ＋）ＣＨ２ＣＨ３（式中ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水溶性陽イオン、特にナトリウムである）のＣ１０〜Ｃ１８の第２級（２，３）アルキルサルフェート、オレイルサルフェートのような不飽和サルフェート、Ｃ１０〜Ｃ１８のアルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥｘＳ」、特にＥＯ１〜７のエトキシサルフェート）、Ｃ１０〜Ｃ１８のアルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５のエトキシカルボキシレート）、Ｃ１０〜Ｃ１８のグリセロールエーテル、Ｃ１０〜Ｃ１８のアルキルポリグリコシドおよびそれに対応の硫酸化ポリグリコシド、およびＣ１２〜Ｃ１８のアルファ−硫酸化脂肪酸エステルが例示されるがこれらに限られるものではない。所望であれば、いわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートをはじめとするＣ１２〜Ｃ１８のアルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、Ｃ６〜Ｃ１２のアルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ１２〜Ｃ１８のベタインおよびスルホベタイン（「スルテイン」）、Ｃ１０〜Ｃ１８のアミンオキシド等のような通常の非イオン性および両性界面活性剤を界面活性剤系に含めることができる。Ｃ１０〜Ｃ２０のＮ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドもまた用いることができる。代表例としては、Ｃ１２〜Ｃ１８のＮ−メチルグルカミドが挙げられる。ＷＯ第９，２０６，１５４号明細書を参照のこと。その他の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ１０〜Ｃ１８のＮ−（３−メトキシプロピル）グルカミドのようなＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。Ｎ−プロピルからＮ−ヘキシルＣ１２〜Ｃ１８のグルカミドを用いて泡立ちを低減することができる。Ｃ１０〜Ｃ２０の一般的な石鹸もまた用いても構わない。強い泡立ちを望む場合には、分岐鎖Ｃ１０〜Ｃ１６の石鹸を用いてもよい。疎水性の第２級アルキルサルフェートも好ましい。陰イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の混合物が特に有用である。その他の通常の有用な界面活性剤については、標準的なテキストに挙げられている。
【００５８】
本洗剤組成物は、洗剤ビルダーを含むことができ、また含んでいるのが好ましい。ビルダーは、通常、様々な水溶性、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムホスフェート、ポリホスフェート、ホスホネート、ポリホスホネート、カーボネート、シリケート、ボレート、ポリヒドロキシサルフェート、ポリアセテート、カルボキシレートおよびポリカルボキシレートから選ばれる。好ましいのは、上述したもののアルカリ金属、特にナトリウム塩である。本発明に用いるのに好ましいのは、ホスフェート、カーボネート、Ｃ１０〜１８の脂肪酸、ポリカルボキシレートおよびこれらの混合物である。より好ましいのは、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、シトレート、タートレート、モノ−およびジサクシネート、ケイ酸ナトリウムおよびこれらの混合物（下記参照）である。
【００５９】
無機ホスフェートビルダーは、具体的には、トリポリリン酸、ピロリン酸、約６〜２１の重合度のポリマーメタリン酸およびオルトリン酸ナトリウムおよびカリウムである。ポリホスホネートビルダーの例を挙げると、エチレンジホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩、エタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩、およびエタン１，１，２−トリホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩である。その他のリンビルダー化合物は、いずれもここに参考文献として組み込まれる米国特許第３，１５９，５８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第３，４２２，０２１号明細書、第３，４２２，１３７号明細書、第３，４００，１７６号明細書および第３，４００，１４８号明細書に開示されている。
【００６０】
非リン無機ビルダーとしては、炭酸、重炭酸、三二炭酸、十水和四臭化およびＳｉＯ２対アルカリ金属酸化物の重量比が約０．５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約２．４のケイ酸ナトリウムおよびカリウムが例示される。本発明に有用な水溶性の非リン有機ビルダーとしては、様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムポリアセテート、カルボキシレート、ポリカルボキシレートおよびポリヒドロキシスルホネートが挙げられる。ポリアセテートおよびポリカルボキシレートビルダーとしては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸およびクエン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩が例示される。
【００６１】
ポリマーポリカルボキシレートビルダーについては、その開示内容がここに参考文献として組み込まれる１９６７年３月７日発行の米国特許第３，３０８，０６７号（Ｄｉｅｈｌ）明細書に規定されている。かかる材料には、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸のような脂肪族カルボン酸のホモ−およびコポリマーの水溶性塩が含まれる。これらの材料のうちいくつかは、非石鹸陰イオン性界面活性剤と密に混合された場合にのみ、後述する水溶性陰イオン性ポリマーとして有用である。
【００６２】
本発明に用いるのに好適なその他のポリカルボキシレートは、両者ともここに参考文献として組み込まれる１９７９年３月１３日発行の米国特許第４，１４４，２２６号（Ｃｒｕｔｃｈｆｉｅｌｄら）明細書および１９７９年３月２７日発行の米国特許第４，２４６，４９５号（Ｃｒｕｔｃｈｆｉｅｌｄら）明細書に記載されている。これらのポリアセタールカルボキシレートは、重合条件下で、グリオキシル酸のエステルと重合開始剤とを架橋させることによって調製できる。得られるポリアセタールカルボキシレートエステルを化学的に安定な末端基に付けて、ポリアセタールカルボキシレートをアルカリ溶液中で早い解重合に対して安定化させ、対応の塩に変換し、洗剤組成物に加える。特に好ましいポリカルボキシレートビルダーは、その開示内容がここに参考文献として組み込まれる１９８７年５月５日発行の米国特許第４，６６３，０７１号明細書に記載されたタートレートモノサクシネートおよびタートレートジサクシネートの組み合わせを含むエーテルカルボキシレートビルダー組成物である。
【００６３】
式ＳｉＯ２・Ｍ２Ｏ（式中、Ｍはアルカリ金属で、ＳｉＯ２：Ｍ２Ｏの重量比が約０．５〜約４．０）で表される水溶性ケイ酸塩固体は、無水重量基準で約２％〜約１５％、好ましくは約３％〜約８％のレベルで本発明の洗剤顆粒において有用な塩である。無水または水和微粒子ケイ酸塩もまた用いることができる。
【００６４】
任意の数の追加の成分を本顆粒洗剤組成物に成分として含めることもできる。例えば、その他の洗剤ビルダー、漂白剤、漂白活性剤、発泡剤または抑泡剤、変色防止および腐食防止剤、汚れ沈殿防止剤、汚れ放出剤、殺菌剤、ｐＨ調節剤、非ビルダーアルカリ源、キレート化剤、スメクタイトクレイ、酵素安定化剤および香料が挙げられる。ここに参考文献として組み込まれる１９７６年２月３日発行の米国特許第３，９３６，５３７号明細書（Ｂａｓｋｅｒｖｉｌｌｅ  Ｊｒ．ら）を参照のこと。
【００６５】
漂白剤および活性剤は、ここに参考文献として組み込まれる１９８３年１１月１日発行の米国特許第４，４１２，９３４号明細書（Ｃｈｕｎｇら）および１９８４年１１月２０日発行の米国特許第４，４８３，７８１号明細書（Ｈａｒｔｍａｎ）に記載されている。キレート化剤はまた、ここに参考文献として組み込まれる米国特許第４，６６３，０７１号明細書（Ｂｕｓｈら）の第１７欄５４行〜第１８欄６８行に記載されている。泡調節剤も任意の成分であり、ここに参考文献として組み込まれる１９７６年１月２０日発行の米国特許第３，９３３，６７２号明細書（Ｂａｒｔｏｌｅｔｔａら）および１９７９年１月２３日発行の米国特許第４，１３６，０４５号明細書（Ｇａｕｌｔら）に記載されている。
【００６６】
本発明に好適なスメクタイトクレイは、ここに参考文献として組み込まれる１９８８年８月９日発行の米国特許第４，７６２，６４５号明細書（Ｔｕｃｋｅｒら）第６欄３行〜第７欄２４行に記載されている。本発明に好適な追加の洗剤ビルダーは、ここに参考文献として組み込まれるＢａｓｋｅｒｖｉｌｌｅ特許の第１３欄５４行〜第１６欄１６行および１９８７年５月５日発行の米国特許第４，６６３，０７１号明細書（Ｂｕｓｈら）に挙げられている。
【００６７】
【実施例】
以下の実施例は、例証の目的のためだけであって、添付の請求項の範囲を決して限定するものとはみなされない。
【００６８】
これらの実施例は、所望のサイズの均一な自由流動するさらさらな高密度洗剤粒子を生成する本発明によるプロセスを例証するものである。
【００６９】
例１
以下は、流動性が改善され、溶解性の良好な、狭い粒子サイズ分布のダストフリーの高密度顆粒の例である。
【００７０】
実施例１および以降の実施例において、噴霧乾燥顆粒は界面活性剤１１％、無機塩７４％、ポリアクリレートポリマー５％、石鹸５％および水分５％を含んでいる。乾燥凝集体組成物は界面活性剤３０％、無機塩６２％、アルミノケイ酸ナトリウム４％および水分４％を含んでいる。
【００７１】
工程１
３６０ｋｇ／ｈｒの噴霧乾燥顆粒（粒子サイズ４００μｍ、バルク密度４００ｇ／ｌ）および３６０ｋｇ／ｈｒの乾燥凝集体（粒子サイズ４５０μｍ、バルク密度７８０ｇ／ｌ）を、８つの鋸歯状のプラウと、ミキサーの長さに沿ってプラウに垂直に取付けられた４つの「クリスマスツリー」型のチョッパーとを備えた中速ＫＭ−６００ＴＭレジゲミキサーに入れる。ミキサーを４つのゾーンに分割する。プラウとミキサーの壁の間の間隙は約３ｃｍである。壁温度は３０℃に維持される。
【００７２】
工程２
１０５〜１１５ｋｇ／ｈｒの水性鎖状アルキルベンゼンスルホネートペースト（Ｃ１１〜Ｃ１８、６０％活性）を中速ミキサーへ第１のチョッパーにより分散し、７０ｋｇ／ｈｒの結晶アルミノケイ酸ナトリウムをミキサーの最後のゾーンに加える。界面活性剤ペーストを５０℃で供給し、粉末を室温で供給する。ミキサーの条件は次の通りである。
平均滞留時間：７．５〜１０分
先端速度：２〜３ｍ／ｓ
延伸力：２０〜５００Ｗ／ｋｇ
チョッパーＲＰＭ：３６００
【００７３】
工程３
中速ミキサーから得られた生成物にガス流動床乾燥、ガス流動床冷却およびサイジングのコンディショニング操作を施す。乾燥機の入口空気温度は１２０℃、気流速度は１ｍ／ｓである。乾燥機の入口空気湿度は１０％である。冷却機の入口空気温度は１０℃、気流速度は１ｍ／ｓで、入口空気湿度は４０％である。サイジングは、上部篩が１１８０〜１９００μｍの間隔で、下部篩が３００〜４５０μｍの間隔のＭｏｇｅｎｓｅｎ篩い分け機で行う。得られる顆粒のバルク密度は８００ｇ／ｌ、平均粒子サイズは６００μｍ、顆粒の３％未満が３００μｍより小さく、顆粒の３％未満が１１８０μｍを超える。
【００７４】
例２
工程１
８００グラムの噴霧乾燥顆粒（粒子サイズ４００μｍ、バルク密度４００ｇ／ｌ）を総体積４リットルのＰｒｏｃｅｓｓａｌＴＭＴｉｌｔ−ａ−ｐｌｏｗベンチスケールミキサーにおいて２分間予備混合する。このミキサーは標準プラウと、ミキサーの中央に下部が取付けられた１つのチューリップ形のチョッパーを備えている。
【００７５】
工程２
２００グラムの水性鎖状アルキルベンゼンスルホネートペースト（Ｃ１１〜Ｃ１８、６０％活性）をミキサーに注入し、５分間にわたって、粉末に対するチョッパーの刃の動作により分散する。ペーストは５０℃、粉末は室温である。
【００７６】
工程３
ペーストを加えた後、２．５分間混合を続け、１００グラムの結晶アルミノケイ酸ナトリウムをミキサーに加える。ミキサーの操作条件は次の通りである。
総バッチ時間：１５分
先端速度：０．５〜１ｍ／ｓ
チョッパーＲＰＭ：３６００
【００７７】
さらに３分間混合した後、内容物を流動床に供給して乾燥させる。入口空気温度は１０５℃、気流速度０．６ｍ／ｓおよび乾燥時間５分である。次に、乾燥した顆粒を、Ｒｏ−タップ篩振動機を用いて上部篩１１８０μｍおよび下部篩３００μｍで篩い分けする。
【００７８】
得られる顆粒のバルク密度は６５０〜６８０ｇ／ｌ、平均粒子サイズは６００μｍ、顆粒の３％未満が３００μｍより小さく、顆粒の３％未満が１１８０μｍを超える。
【００７９】
例３
工程１
３６０ｋｇ／ｈｒの噴霧乾燥顆粒（粒子サイズ４００μｍ、バルク密度４００ｇ／ｌ）および３６０ｋｇ／ｈｒの乾燥凝集体（粒子サイズ４５０μｍ、バルク密度７８０ｇ／ｌ）をＳｈｕｇｉミキサーに入れる。４０ｋｇ／ｈｒの水性鎖状アルキルベンゼンスルホネートペースト（Ｃ１１〜１８、３０％活性）をＳＵ２６二流体ノズル（空気圧力：１〜５ｋｇ／ｃｍ２、液体圧力２〜３ｋｇ／ｃｍ２）を用いて粉末に噴霧する。液体を５０℃で噴霧し、粉末は室温である。高速Ｓｈｕｇｉミキサーの条件は次の通りである。
先端速度：２４ｍ／ｓ
平均滞留時間：０．１〜１秒
延伸力：１〜５ｋＷ／ｋｇ
【００８０】
工程２
高速ミキサーから得られたものを中速ＫＭ−６００ＴＭミキサーに供給し、６０ｋｇ／ｈｒの水性鎖状アルキルベンゼンスルホネートペースト（Ｃ１１〜Ｃ１８、６０％活性）を中速ミキサーへ第１のチョッパーにより分散し、７０ｋｇ／ｈｒの結晶アルミノケイ酸ナトリウムをミキサーの最後のゾーンに加える。界面活性剤ペーストを５０℃で供給する。中速ミキサーの条件は次の通りである。
平均滞留時間：２〜３分
先端速度：２〜３ｍ／ｓ
延伸力：２０〜５００Ｗ／ｋｇ
チョッパーＲＰＭ：３６００
【００８１】
工程３
中速ミキサーから得られた生成物にガス流動床乾燥、ガス流動床冷却およびサイジングのコンディショニング操作を施す。乾燥機の入口空気温度は１２０℃、気流速度は１ｍ／ｓである。乾燥機の入口空気湿度は４０％である。冷却機の入口空気温度は１０℃、気流速度は１ｍ／ｓで、入口空気湿度は４０％である。サイジングは、上部篩が１１８０〜１９００μｍの間隔で、下部篩が３００〜４５０μｍの間隔のＭｏｇｅｎｓｅｎ篩い分け機で行う。
【００８２】
得られる顆粒のバルク密度は５５０〜６００ｇ／ｌ、平均粒子サイズは６００μｍ、顆粒の３％未満が３００μｍより小さく、顆粒の３％未満が１１８０μｍを超える。
【００８３】
任意で、プロセスで生成された小さいサイズのものを２０％のレベルでＳｃｈｕｇｉにより、そして大きいサイズの研削物を２０％のレベルで流動床により再生することができる。
【００８４】
例４
工程１
３６０ｋｇ／ｈｒの噴霧乾燥顆粒（粒子サイズ４００μｍ、バルク密度４００ｇ／ｌ）および３６０ｋｇ／ｈｒの乾燥凝集体（粒子サイズ４５０μｍ、バルク密度７８０ｇ／ｌ）を高速Ｓｈｕｇｉミキサーに入れる。４０ｋｇ／ｈｒの水性鎖状アルキルベンゼンスルホネートペースト（Ｃ１１〜１８、３０％活性）をＳＵ２６二流体ノズル（空気圧力：１〜５ｋｇ／ｃｍ２、液体圧力２〜３ｋｇ／ｃｍ２）を用いて粉末に噴霧する。液体を５０℃で噴霧し、粉末は室温である。高速Ｓｈｕｇｉミキサーの条件は次の通りである。
先端速度：２４ｍ／ｓ
平均滞留時間：０．１〜１秒
延伸力：１〜５ｋＷ／ｋｇ
【００８５】
工程２
Ｓｃｈｕｇｉミキサーから得られたものを中速ＫＭ−６００ＴＭミキサーに供給し、４０ｋｇ／ｈｒの水性鎖状アルキルベンゼンスルホネートペースト（Ｃ１１〜Ｃ１８、６０％活性）を中速ミキサーへ第１のチョッパーにより分散し、５０ｋｇ／ｈｒの結晶アルミノケイ酸ナトリウムをミキサーの最後のゾーンに加える。界面活性剤ペーストを５０℃で供給する。中速ミキサーの条件は次の通りである。
平均滞留時間：２〜３分
先端速度：２〜３ｍ／ｓ
延伸力：２０〜５００Ｗ／ｋｇ
チョッパーＲＰＭ：３６００
【００８６】
工程３
中速ミキサーから得られた生成物を第２の高速Ｓｈｕｇｉミキサーに供給する。２０ｋｇ／ｈｒの水性ポリエチレングリコール溶液（分子量：４０００、４０％活性）をＳＵ２６二流体ノズル（空気圧力：１〜５ｋｇ／ｃｍ２、液体圧力：２〜３ｋｇ／ｃｍ２）を用いて粉末に噴霧する。液体を５０℃で噴霧する。Ｓｃｈｕｇｉミキサーの操作条件は次の通りである。
先端速度：２４ｍ／ｓ
平均滞留時間：０．１〜１秒
延伸力：１〜５ｋＷ／ｋｇ
【００８７】
工程４
Ｓｃｈｕｇｉから得られたものにガス流動床乾燥、ガス流動床冷却およびサイジングのコンディショニング操作を施す。乾燥機の入口空気温度は１２０℃、気流速度は１ｍ／ｓである。乾燥機の入口空気湿度は１０％である。冷却機の入口空気温度は１０℃、気流速度は１ｍ／ｓで、入口空気湿度は４０％である。サイジングは、上部篩が１１８０〜１９００μｍの間隔で、下部篩が３００〜４５０μｍの間隔のＭｏｇｅｎｓｅｎ篩い分け機で行う。
【００８８】
得られる顆粒のバルク密度は５００〜５５０ｇ／ｌ、平均粒子サイズは６００μｍ、顆粒の３％未満が３００μｍより小さく、顆粒の３％未満が１１８０μｍを超える。
【００８９】
例５
工程１
３６０ｋｇ／ｈｒの噴霧乾燥顆粒（粒子サイズ４００μｍ、バルク密度４００ｇ／ｌ）および３６０ｋｇ／ｈｒの乾燥凝集体（粒子サイズ４５０μｍ、バルク密度７８０ｇ／ｌ）をＫＭ−６００ＴＭミキサーに入れる。６０ｋｇ／ｈｒの水性鎖状アルキルベンゼンスルホネートペースト（Ｃ１１〜Ｃ１８、６０％活性）を第１のチョッパーにより中速ミキサーに分散させ、５０ｋｇ／ｈｒの結晶アルミノケイ酸ナトリウムをミキサーの最後のゾーンに加える。界面活性剤ペーストを５０℃で、粉末は室温である。ＫＭ−６００ＴＭミキサーの条件は次の通りである。
平均滞留時間：２〜３分
先端速度：２〜３ｍ／ｓ
延伸力：２０〜５００Ｗ／ｋｇ
チョッパーＲＰＭ：３６００
【００９０】
工程２
ＫＭ−６００ＴＭミキサーから得られたものを高速Ｓｃｈｕｇｉミキサーに供給し、４０ｋｇ／ｈｒの水性ポリエチレングリコール溶液（分子量：４０００、４０％活性）をＳＵ２６二流体ノズル（空気圧力：１〜５ｋｇ／ｃｍ２、液体圧力：２〜３ｋｇ／ｃｍ２）を用いて粉末に噴霧する。液体を５０℃で噴霧する。Ｓｃｈｕｇｉミキサーの操作条件は次の通りである。
先端速度：２４ｍ／ｓ
平均滞留時間：０．１〜１秒
延伸力：１〜５ｋＷ／ｋｇ
【００９１】
工程３
Ｓｃｈｕｇｉミキサーから得られた生成物にガス流動床乾燥、ガス流動床冷却およびサイジングのコンディショニング操作を施す。乾燥機の入口空気温度は１２０℃、気流速度は１ｍ／ｓである。乾燥機の入口空気湿度は１０％である。冷却機の入口空気温度は１０℃、気流速度は１ｍ／ｓで、入口空気湿度は４０％である。サイジングは、上部篩が１１８０〜１９００μｍの間隔で、下部篩が３００〜４５０μｍの間隔のＭｏｇｅｎｓｅｎ篩い分け機で行う。
【００９２】
得られる顆粒のバルク密度は５５０〜６００ｇ／ｌ、平均粒子サイズは６００μｍ、顆粒の３％未満が３００μｍより小さく、顆粒の３％未満が１１８０μｍを超える。
【００９３】
例６
工程１
３６０ｋｇ／ｈｒの噴霧乾燥顆粒（粒子サイズ４５０μｍ、バルク密度７８０ｇ／ｌ）を高速Ｓｈｕｇｉミキサーに入れる。４０ｋｇ／ｈｒの水性鎖状アルキルベンゼンスルホネートペースト（Ｃ１１〜１８、３０％活性）をＳＵ２６二流体ノズル（空気圧力：１〜５ｋｇ／ｃｍ２、液体圧力２〜３ｋｇ／ｃｍ２）を用いて粉末に噴霧する。液体を５０℃で噴霧し、粉末は室温である。Ｓｈｕｇｉミキサーの条件は次の通りである。
先端速度：２４ｍ／ｓ
平均滞留時間：０．１〜１秒
延伸力：１〜５ｋＷ／ｋｇ
【００９４】
工程２
高速ミキサーから得られたものを中速ＫＭ−６００ＴＭミキサーに供給する。３６０ｋｇ／ｈｒの噴霧乾燥顆粒（粒子サイズ４００μｍ、バルク密度４００ｇ／ｌ）をミキサーに供給し、６０ｋｇ／ｈｒの水性鎖状アルキルベンゼンスルホネートペースト（Ｃ１１〜Ｃ１８、６０％活性）を中速ミキサーへ第１のチョッパーにより分散し、７０ｋｇ／ｈｒの結晶アルミノケイ酸ナトリウムをミキサーの最後のゾーンに加える。界面活性剤ペーストを５０℃で供給し、粉末は室温である。ＫＭ−６００ＴＭミキサーの条件は次の通りである。
平均滞留時間：２〜３分
先端速度：２〜３ｍ／ｓ
延伸力：２０〜５００Ｗ／ｋｇ
チョッパーＲＰＭ：３６００
【００９５】
工程３
ＫＭ−６００ＴＭから得られた生成物にガス流動床乾燥、ガス流動床冷却およびサイジングのコンディショニング操作を施す。乾燥機の入口空気温度は１２０℃、気流速度は１ｍ／ｓである。乾燥機の入口空気湿度は１０％である。冷却機の入口空気温度は１０℃、気流速度は１ｍ／ｓで、入口空気湿度は４０％である。サイジングは、上部篩が１１８０〜１９００μｍの間隔で、下部篩が３００〜４５０μｍの間隔のＭｏｇｅｎｓｅｎ篩い分け機で行う。
【００９６】
得られる顆粒のバルク密度は４５０〜５５０ｇ／ｌ、平均粒子サイズは６００μｍ、顆粒の３％未満が３００μｍより小さく、顆粒の３％未満が１１８０μｍを超える。
【００９７】
本発明を詳細に説明したが、当業者であれば、本発明の範囲から逸脱することなく様々な変更が行えることは明白であり、本発明は本明細書に記載されたことに限定されないものとする。