(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アスコルビン酸およびクエン酸とのチタニウム塩の錯体、保存薬剤、植物により吸収可能な水溶性金属硫酸塩を含むチタン含有配合物であって、
該錯体が、酢酸の同時存在下で、水酸化マグネシウムでアルカリ化されている水性環境におけるアスコルビン酸およびクエン酸の混合物と硫酸チタンを以下の質量比で含むチタニウム錯体形成反応の反応生成物である、チタン含有配合物：
マグネシウム（ＭｇＯとして計算される）とチタニウムが、１：１から２０：１；
アスコルビン酸とクエン酸が、５：１から３：５；
アスコルビン酸とチタニウムが、７：２から１０：１；
水酸化マグネシウム（ＭｇＯとして計算される）と酢酸（１００％の酢酸として計算される）が、８：１から３：５。
【請求項２】
該錯体が、酢酸の同時存在下で、水酸化マグネシウムでアルカリ化されている水性環境におけるアスコルビン酸およびクエン酸の混合物と硫酸チタンを以下の質量比で含むチタニウム錯体形成反応の反応生成物である請求項１記載のチタン含有配合物：
マグネシウム（ＭｇＯとして計算される）とチタニウムが、１：１から２０：１；
アスコルビン酸とクエン酸が２：１；アスコルビン酸とチタニウムが、４：１から６：１；水酸化マグネシウム（ＭｇＯとして計算される）と酢酸（１００％の酢酸として計算される）が、８：１から３：５である。
【請求項３】
液体形態で、２．５〜５．５のペーハーを持っている、請求項１または２記載のチタン含有配合物。
【請求項４】
液体形態で、２〜２５ｇのＴｉ／ｌと、ＭｇＯとして計算される時最大１７０ｇのＭｇＯ／ｌとなる量のマグネシウムを含む、請求項１または２記載のチタン含有配合物。
【請求項５】
液体形態で、８．５ｇのＴｉ／ｌと、ＭｇＯとして計算される時６２−６５ｇのＭｇＯ／ｌとなる量のマグネシウムを含む、請求項１または２記載のチタン含有配合物。
【請求項６】
粉体形態で、最大６５ｇのＴｉ／ｋｇと、ＭｇＯとして計算される時最大２００ｇのＭｇＯ／ｋｇとなる量のマグネシウムを含む、請求項１または２記載のチタン含有配合物。
【請求項７】
カリウム、そして／または、窒素などの植物養分を含む、請求項５記載のチタン含有配合物。
【請求項８】
カリウム、そして／または、窒素などの植物養分を含む、請求項６記載のチタン含有配合物。
【請求項９】
チタン含有配合物の製造方法であって、水性環境においてチタニウム錯体化剤としてのアスコルビン酸およびクエン酸とチタニウム塩の錯体を使用し、
チタニウムのソースとして硫酸チタンを使用し、
チタニウム錯体化反応の酸性環境のアルカリ化物質を使用し、
保存薬剤を使用し、および必要に応じてペーハー調整剤を使用し、
配合物溶液をパッケージし、そして／または、それを乾燥し、
水酸化マグネシウムがチタニウム錯体形成反応の酸性環境のアルカリ化物質として使用され、
酢酸が同時に保存料として使用され、
これは配合物におけるマグネシウム含有量を増加させ、
酢酸の存在下で、水酸化マグネシウム、アスコルビン酸およびクエン酸を以下の質量比で含む水性懸濁液中での硫酸チタンの錯体生成により、アスコルビン酸、クエン酸とチタニウム化合物との錯体を得ることを含み：
マグネシウム（ＭｇＯとして計算される）とチタニウムが、１：１から２０：１；
アスコルビン酸とクエン酸が、５：１から３：５；
アスコルビン酸とチタニウムが、７：２から１０：１；
水酸化マグネシウム（ＭｇＯとして計算される）と酢酸（１００％の酢酸として計算される）が、８：１から３：５である方法。
【請求項１０】
硫酸チタンの錯体生成が、酢酸の存在下で、水酸化マグネシウム、アスコルビン酸およびクエン酸を以下の質量比で含む水性懸濁液中での硫酸チタンの錯体生成により、アスコルビン酸、クエン酸とチタニウム化合物との錯体を得る請求項９記載の方法：
マグネシウム（ＭｇＯとして計算される）とチタニウムが、１：１から２０：１；
アスコルビン酸とクエン酸が、２：１；
アスコルビン酸とチタニウムが、４：１から６：１；
水酸化マグネシウム（ＭｇＯとして計算される）と酢酸（１００％の酢酸として計算される）が、８：１から３：５。
【請求項１１】
水酸化マグネシウムの均質の水懸濁液の中にアスコルビン酸、クエン酸、および酢酸を挿入し、懸濁液へのカルボン酸の完全な溶解とそれらの水酸化マグネシウムとの部分的反応の後に、
望ましくは５０−６０℃の範囲内で温度を維持しつつ、
硫酸チタンの溶液の遅い流れが導入され、２．５−５．５のペーハーを有する透明な茶色の溶液を得るまで混合物を攪拌し、
次いで必要に応じて液体チタン配合物の最終的なペーハーを、クエン酸および／または酢酸、モノエタノールアミン、金属の水酸化物、そして／または、炭酸の金属塩の添加により調整する、請求項９または１０記載の方法。
【請求項１２】
モノエタノールアミンが配合物の最終的なペーハーを調整するのに使用される、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
水酸化カリウム、そして／または、炭酸カリウムが配合物の最終的なペーハーを調整するのに使用される、請求項１１記載の方法。
【請求項１４】
液体チタン配合物が乾燥される、請求項１１記載の方法。
【請求項１５】
液体チタン配合物がスプレー法で乾燥される、請求項１１記載の方法。
【請求項１６】
液体チタン配合物が包装される、請求項１１記載の方法。
【請求項１７】
植物成長刺激剤としての植物栽培におけるチタン含有配合物の使用であって、該配合物は、酢酸の同時存在下で、水酸化マグネシウムでアルカリ化されている水性環境におけるアスコルビン酸およびクエン酸の混合物と硫酸チタンを以下の質量比で含むチタニウム錯体形成反応の反応生成物を含む、チタン含有配合物の使用：
マグネシウム（ＭｇＯとして計算される）とチタニウムが、１：１から２０：１；
アスコルビン酸とクエン酸が、５：１から３：５；
アスコルビン酸とチタニウムが、７：２から１０：１；
水酸化マグネシウム（ＭｇＯとして計算される）と酢酸（１００％の酢酸として計算される）が、８：１から３：５。
【請求項１８】
請求項１７記載の、植物成長刺激剤としての植物栽培におけるチタン含有配合物の使用であって、該配合物は、酢酸の同時存在下で、水酸化マグネシウムでアルカリ化されている水性環境におけるアスコルビン酸およびクエン酸の混合物と硫酸チタンを以下の質量比で含むチタニウム錯体形成反応の反応生成物を含む、チタン含有配合物の使用：
マグネシウム（ＭｇＯとして計算される）とチタニウムが、１：１から２０：１；
アスコルビン酸とクエン酸が、２：１；
アスコルビン酸とチタニウムが、４：１から６：１；
水酸化マグネシウム（ＭｇＯとして計算される）と酢酸（１００％の酢酸として計算される）が、８：１から３：５。
【請求項１９】
水で希釈されて、葉用のスプレー処理剤または葉液処理剤の形態とされた液体チタン配合物を、好ましくは１．７〜５．５ｇ  Ｔｉ／ｈａの量で適用し、処理は２−４回行われ、最初はプラント植物成長の始めに投与され、その後１０−１４日毎に行われる、請求項１７または１８記載の使用。
【請求項２０】
葉用のスプレー処理剤または葉液処理剤の形態で植物に適用される形態で水に溶解した粉体チタン配合物を、好ましくは１．７〜５．５ｇ  Ｔｉ／ｈａの量で適用し、処理は２−４回行われ、最初はプラント植物成長の始めに投与され、その後１０−１４日毎に行われる、請求項１７または１８記載の使用。
【請求項２１】
葉用のスプレー処理または葉液処理の前に、希釈された配合物に、マクロおよび／またはマイクロ要素肥料が加えられる、請求項１９記載の使用。
【請求項２２】
葉用のスプレー処理または葉液処理の前に、希釈された配合物に、マクロおよび／またはマイクロ要素肥料が加えられる、請求項２０記載の使用。
【請求項２３】
葉用のスプレー処理または葉液処理の前に、希釈された配合物に、希釈された殺虫薬が加えられる、請求項１９または２１記載の使用。
【請求項２４】
葉用のスプレー処理または葉液処理の前に、希釈された配合物に、希釈された殺虫薬が加えられる、請求項２０または２２記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はチタン含有配合物、チタン含有配合物の製造方法、植物栽培、農業、特に園芸におけるチタン含有配合物の使用に関する。
【０００２】
チタニウムは植物生長と発達の刺激で重要な役割を果たす。「チタニウムの生物学的重要性」というJ.Plant Nutr.6:3-133、1983にI.Paisによって発表されたように、チタニウムは、生物化学過程、光合成、およびプラント呼吸を加速して、菌類によって引き起こされる特定の病気の発達を制限し、１０−２０％増産する。農業と園芸における最も望ましい形式のチタニウム使用は、アスコルビン酸およびクエン酸とのチタン錯体である。得られた錯体化合物は水によく可溶性であり、植物類にすばやく吸収され無毒である。
【０００３】
ポーランド特許ＰＬ１７２８７１Ｂ１の記載から、アスコルビン酸およびクエン酸とチタニウムおよび微量元素塩との錯体を含む液体肥料は公知である。重量％で表現される微量元素の内容：チタニウムの０．０５−０．２５、マンガン、モリブデン、亜鉛、鉄の合計０．２−０．４、および０．１−０．９のホウ素。アスコルビン酸とクエン酸は１：（０．０２−１）の比率で導入される。
【０００４】
また、ポーランド特許出願ＰＬ３９１５６４Ａ１から、チタン含有肥料の製造方法は公知である。この方法では、アスコルビン酸とアルカリ金属炭酸塩の水溶液の反応と、チタニウム塩の水溶液からのチタニウム錯体形成を介する。それは、９以上のペーハーを持っているアスコルビン酸ナトリウム、そして／または、アスコルビン酸カリウムの水溶液に硫酸チタンの溶液を加え、亜硝酸ナトリウムの形の保存料を導入した後に、ペーハーが５．５−６のレベルで安定するまで、チタニウム錯体形成プロセスを行う。そして、水に含まれたチタニウムと無機質塩の追加錯体形成がクエン酸の使用を介して行われ、配合物製品のペーハーは４．７−５．０のレベルに下げられる。また、本発明は以下の錯体の形で５−１０ｇ／ｌのチタニウムを含むことを特徴とする、肥料薬剤に関する：望ましくは８５：１５比率での、チタニウムアスコルビン酸塩およびチタニウムくえん酸塩、および亜硝酸ナトリウムの約０．４％。さらに、本発明は、作物のスプレー剤として使用されるための肥料としての製品の使用に関し、特に開花の前と開花の時期のきゅうり、トマトおよびなす用の肥料に関する。溶液の形で肥料薬剤は投与され、０．２  ｌ／ｈａの用量で、
トマトやきゅうりなどの野菜に、１４日間毎に、苗の根張りの段階、３つの増殖期、分蘖（tillering）、茎成長およびヘッディング（heading）の穀類について投与される。さらに、薬剤は他の多組成肥料との混合物としての使用に適し、液体肥料では０．０１−０．４％で、結晶の肥料の場合では０．０１  −０．０５％の量で使用される。
【０００５】
ＰＬ１６３６８８Ｂ１の特許明細書から、チタニウム配合物を調製するための以下のプロセスが知られている；アスコルビン酸とチタニウム塩の錯体の調製において、アスコルビン酸を含む出発材料を水に２０℃で導入し、得られた溶液を環境から、望ましくは少量の炭酸ソーダを加えることによって、分離する。そのように保護されている溶液に、チタニウム塩の水溶液、望ましくは硫酸チタンが加えられ、次に少量の強い還元剤、望ましくは三塩化チタンの溶液が添加され、混合物は３０分間攪拌される。得られた溶液は中和工程に供され、最初に水酸化ナトリウム溶液で、最終段階で炭酸ナトリウム水溶液で、約３の安定したレベルで溶液のペーハーを維持しつつ行われる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
酸性の環境を中和する炭酸ソーダ、水酸化ナトリウム、またはそれの混合物などの公知の溶液の中で使用されるナトリウムの化合物は、加水分解に対して硫酸チタン溶液を安定させる硫酸チタンと硫酸から得られた硫酸基と反応して硫酸ナトリウムを形成する。特に０℃近傍における温度での低溶解牲によって特徴付けられるこの化合物（Ｎａ２ＳＯ４）は、このような温度、特に０℃未満の温度で製品を貯蔵するのが難しくなる。製品中のチタン含有量が増加すると、前述の問題は増大する。製品中のチタン含有量の増加は、硫酸チタンの形のチタニウムキャリアの増加した量での公知の配合物の生産の結果であり、これは製品中の硫酸ナトリウムの量の増加をもたらす。増加するチタン含有量に起因する追加の不都合は、製品中の硫酸ナトリウム含有量では、植物類に有益である追加植物養分を公知のチタニウムの配合物に導入することが、溶液の高い飽和度のため不可能になるという事である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
驚いたことに、チタニウムの比較的高い含有量のチタニウム配合物の低温貯蔵に関する問題が防止されるのがわかった。同時に、酸性環境を中和する公知の方法で使用されるナトリウム化合物が、アスコルビン酸およびクエン酸と硫酸チタンからのチタニウムの錯体形成の間、他の金属化合物、望ましくは植物養分である物質で置き換えられる場合、耕作と肥料で使用される他の配合物を混ぜやすい安定したチタニウム製品を得ることができる。
【０００８】
驚いたことに、アスコルビン酸およびクエン酸の混合物とのチタニウム錯体形成の間における酸性環境を中和するために、本発明において水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ２））を使用することによって有益な結果が得られることが発見された。これはマグネシウムの導入を可能にしつつ、チタニウム配合物からのナトリウムの完全除去が許容されるというものである。マグネシウムは植物類の成長に必要な栄養物であり、光合成と多くの酵素の活性化のプロセスに必要な植物類の緑色色素である葉緑素の主成分である。
【０００９】
この溶液の中では、導入された１ｍｏｌのマグネシウム（２４ｇ）が１つの硫酸塩（ＳＯ４）−２と結合し、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）となる。公知の溶液では、硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）へ１ｍｏｌの硫酸基を中和するためには、２モルのナトリウム（すなわち、４６ｇ）を導入する必要がある。
【００１０】
水酸化物の形のマグネシウムの使用が、低温および高温の両方で、非常に安定した製品を得るのを予想外に許容することが判明した。物理的および化学的テストの結果によって示されたように、このようにして得られたチタニウム配合物は、−６〜＋４５℃までの範囲内で安定している。同時に、組成物におけるチタンとマグネシウムの存在は、植物生長に好ましい影響を及ぼした。
【００１１】
本発明の要点は、アスコルビン酸およびクエン酸の混合物とのチタニウム錯体形成の公知のプロセスで、マグネシウムのキャリアでもある水酸化マグネシウムが、結合していない硫酸イオンを中和するのに使用される点にある。そのうえ、チタニウム錯体形成のプロセスで、酢酸が同時に有利な保存料として使用され、これはチタニウム配合物におけるマグネシウム含有量をかなり増加させるのを許容する。
【００１２】
また、本発明のチタニウム配合物における酢酸マグネシウムの形のマグネシウムの存在が、貯蔵の間に製品の表面における菌類の増殖を防ぐ薬剤を排除できることが判明した。これは酢酸の殺カビ性の結果と考えられる
【００１３】
本発明では、アスコルビン酸およびクエン酸とのチタニウム塩の錯体、保存薬剤、植物類により吸収可能な水溶性金属硫酸塩を含むチタン含有配合物を提供し、該配合物は必要に応じて追加の植物養分、特に窒素とカリウムを含み、酢酸の同時存在下で、水酸化マグネシウムでアルカリ化されている水性環境における、アスコルビン酸およびクエン酸の混合物と硫酸チタンを以下の質量比で含むチタニウム錯体形成反応の反応生成物を含むことを特徴とする：マグネシウム（ＭｇＯとして計算される）とチタニウムが、１：１から２０：１；アスコルビン酸とクエン酸が、５：１から３：５、望ましくは２：１；アスコルビン酸とチタニウムが、７：２から１０：１、望ましくは４：１から６：１；水酸化マグネシウム（ＭｇＯとして計算される）と酢酸（１００％の酢酸として計算される）が、８：１から３：５。
【００１４】
配合物は、液体状態で、２．５〜５．５のペーハーであり、望ましくは、２から２５ｇのＴｉ／ｌと最大１７０ｇのＭｇＯ／ｌを含む。性能のために、液体製剤におけるチタニウムの含有量は８．５ｇ  Ｔｉ／ｌ、およびマグネシウム６２−６５ｇのＭｇＯ／ｌであることが望ましい。
【００１５】
液体を乾燥して得られる粉状配合物では、最大６５ｇのＴｉ／ｋｇのチタニウムと、最大２００ｇのＭｇＯ／ｋｇのマグネシウムを含むことを特徴とする。
【００１６】
本発明はチタン含有配合物の製造方法であって、水性環境においてチタニウム錯体化剤としてのアスコルビン酸およびクエン酸とチタニウム塩との錯体を形成することを含み、チタニウムのソースとしての硫酸チタンを使用し、アスコルビン酸、クエン酸、および硫酸チタンの導入から生じる酸性環境のアルカリ化物質を使用し、保存薬剤を使用し、および必要に応じてペーハー調整剤を使用し、配合物溶液をパッケージする、そして／または、それを乾燥し、水酸化マグネシウムがチタニウム錯体形成反応の酸性環境のアルカリ化物質として使用され、および酢酸が同時に保存料として使用され、これはチタニウム配合物におけるマグネシウム含有量を増加させることを許容し、水酸化マグネシウム、アスコルビン酸およびクエン酸を、酢酸の存在下で、マグネシウム（ＭｇＯとして計算される）とチタニウム（Ｔｉ）の質量比が１：１から２０：１で含む水性懸濁液中で硫酸チタンの錯体生成により、チタニウムアスコルビン酸塩とチタニウムくえん酸塩を得る。
【００１７】
このために水に水酸化マグネシウムを入れて均質の懸濁液を得た後に、カルボン酸、すなわち、アスコルビン酸、クエン酸、および酢酸を、アスコルビン酸対クエン酸の比率が５：１から３：５の質量比、望ましくは２：１の質量比で導入し、アスコルビン酸とチタニウムの比率は７：２から１０：１、望ましくは４：１から６：１の間である；水酸化マグネシウム（ＭｇＯとして計算される）と酢酸（１００％の酢酸として計算される）の量の比率は８：１から３：５である。
【００１８】
懸濁液へのカルボン酸の完全な溶解とそれらの水酸化マグネシウムとの部分的反応の後に、望ましくは５０−６０℃の範囲内で温度を維持しつつ、硫酸チタンの溶液の遅い流れが導入され、２．５−５．５のペーハーを有する透明な茶色の溶液を得るまで混合物を攪拌する。
【００１９】
硫酸チタン（ＴｉＯＳＯ４）が有意の量（３９０−４９０ｇ／ｌ）の結合していない硫酸を含んでいるので、それは可能な加水分解から硫酸塩を保護する（その結果、低反応性を有する二酸化チタン（Ｔｉ０２）が作成される）。水酸化マグネシウムを含む反応環境にカルボン酸を導入した後、硫酸チタンを導入し、不溶性のチタン酸化物の形成を防ぐ。
【００２０】
加えられた成分の完全な反応と溶解の後に、必要に応じて液体チタン配合物の最終的なペーハーを、クエン酸および／または酢酸、モノエタノールアミン、水酸化物、そして／または、炭酸の金属塩、望ましくはカリウム塩の添加により調整する。
【００２１】
最終的なｐＨ調節にモノエタノールアミン（コラミン）を使用することが望ましい。セケスタリング栄養物（sequestering nutrients）の追加の特性を有するので、製造されたチタニウム配合物と、それに基づいて製造され植物類にスプレーするために使用される、いわゆる「ワーキング溶液」の両方の表面張力を下げることへの明白な効果を有する。
【００２２】
結果として得られる液体チタン配合物は、最終的に包装または乾燥工程に向けられる。望ましくは、液体製剤の乾燥はスプレー法で実行される。
【００２３】
本発明によるプロセスにおける水酸化マグネシウムの使用は驚くほど有利であることがわかった。これはナトリウム化合物の完全除去を許容する。水酸化ナトリウム、そして／または、炭酸ナトリウム、それは結合していない硫酸の硫酸基と、アスコルビン酸およびクエン酸とのチタニウム錯体生成の間に硫酸チタンから形成された硫酸基と結合するために公知の溶液中で使用された。さらに、水酸化マグネシウムの使用は最終製品のｐＨ制御を可能にする。
【００２４】
チタニウム錯体生成プロセスで形成される硫酸基と、硫酸チタンの溶液により提供されるチタン源に含まれる結合していない硫酸に、チタニウム錯体生成反応環境のアルカリ化薬、およびマグネシウムのキャリアとして使用される水酸化マグネシウムが反応する。
【００２５】
菌類の発達に対して形成された製品を保護して、形成された配合物のペーハーを調整するのに酢酸を使用することが有利であると判明した。同時に、保存薬剤としての酢酸の使用は、水酸化マグネシウムとの反応で酢酸マグネシウムを製造した結果としての、チタニウム配合物への多量のマグネシウム（最大１７０ｇのＭｇＯ）を導入することを許容する。
【００２６】
本発明の方法により形成された液体チタン配合物は、使用された硫酸チタンの量によって、望ましくは２から２５ｇのＴｉ／ｌと最大１７０ｇのＭｇＯ／ｌを含む。
【００２７】
性能の理由で、最終的な配合物におけるチタン含有量は８．５ｇのＴｉ／ｌ、およびマグネシウム含有量（ＭｇＯとして計算される）が６２−６５ｇ  ＭｇＯ／ｌとなるように、硫酸チタンが本発明による方法で使用されることが望ましい。
【００２８】
液体形態を乾燥した後に、本発明による方法により得られる粉状配合物では、最大６５ｇ  Ｔｉ／ｋｇのチタン含有量と最大２００ｇ  ＭｇＯ／ｋｇのマグネシウム含有量を有する。
【００２９】
液体配合物と粉状配合物の両方が、安定性と良い混和性のため、肥料または他の農薬の構成要素として使用することができる。
【００３０】
本発明によるチタニウムとマグネシウムの両方が同時に存在しているチタニウム配合物の使用は植物生長に予想外に有益であることがわかった。
【００３１】
本発明のチタニウム配合物の、水で希釈した後の植物栽培における、作物の葉の生育のための使用は、作物の生育を刺激するという効果が得られ、これも本発明の目的である。本発明は、植物成長因子としての植物栽培におけるチタン含有配合物の使用に関し、配合物は植物成長因子としての植物栽培におけるチタン含有配合物の使用であって、該配合物は酢酸の同時存在下で、水酸化マグネシウムでアルカリ化されている水性環境におけるアスコルビン酸およびクエン酸の混合物と硫酸チタンを以下の質量比で含むチタニウム錯体形成反応の反応生成物を含むことを特徴とする：マグネシウム（ＭｇＯとして計算される）とチタニウムが、１：１から２０：１；アスコルビン酸とクエン酸とが、５：１から３：５、好ましくは２：１；アスコルビン酸とチタニウムが、７：２から１０：１；好ましくは４：１から６：１；水酸化マグネシウム（ＭｇＯとして計算される）と酢酸（１００％の酢酸として計算される）が、８：１から３：５。
葉用のスプレー処理剤または、葉液処理剤の形態で植物に適用されるように水に溶解した粉体チタン配合物を、好ましくは１．７〜５．５ｇ  Ｔｉ／ｈａの量（すなわち、８．５ｇ  Ｔｉ／ｌで含んでいる液体製剤では０．２−０．６  ｌ／ｈａの適用量）で適用し、処理は２−４回行われ、最初はプラント植物成長の始めに投与され、その後１０−１４日毎に行われる。
【００３２】
本発明による配合物を使用するとき、他のマクロおよび／またはマイクロ要素肥料（macro- and/or microelement fertilizers）、またはそれらの混合物、並びに希釈された植物防疫製品（殺虫薬）を、植物または養液栽培の葉へのスプレーを行うために希釈された配合物溶液に加えるのが望ましい場合がある。
【００３３】
本発明は、試験区で行われた何年ものテストで確認されるように、作物、特に穀類、およびアブラナにおける光合成と養分吸収の強度の活性化を導く配合物の使用を確実にし、葉および土壌から投与される。
【００３４】
多くの従来技術方法で、アスコルビン酸とクエン酸とのチタニウム錯体形成反応の環境をアルカリ化するのに使用された、炭酸ソーダ、そして／または、水酸化ナトリウムの完全除去が、植物類に有利な構成要素の高含有量の本発明による配合物で達成された。さらに、ナトリウム化合物に代わって、チタニウム錯体形成反応の環境の調整剤として水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）２）が導入され、これは同時にマグネシウムキャリアと得られた製品の最終的なペーハーをコントロールし、最終的に有機（カルボキシル）酸、クエン酸、アスコルビン酸、酢酸類の混合物が使用される。
【００３５】
既存の方法では、ナトリウム化合物が、硫酸基と硫酸ナトリウムを形成するために酸性環境を中和するのに使用された。すなわち、化合物（Ｎａ２ＳＯ４）は水に難溶解性であり、特に低温においてそうであり、０℃未満の温度でチタニウム配合物を貯蔵することが困難である。その上、硫酸ナトリウムの高含有は植物生長に必要な他の栄養物、この場合はマグネシウムの導入を、溶液の高い飽和度のために可能にしなかった。
【００３６】
マグネシウム（光合成のプロセスおよび多くの酵素の活性化に必要な植物類の緑色色素である葉緑素の主要成分）が、葉緑素の形成と植物の光合成に重要であり、多くの酵素のアクチベータであることが知られている。またチタニウムは植物生長と発達の刺激において重要な役割を果たす。
【００３７】
しかしながら、植物生長の刺激のための予想外に好ましい結果が、本発明の配合物におけるチタニウムとマグネシウムの上記の比率における同時存在によって得られる。
【００３８】
本発明による配合物の上記のすべての特性が、農業および園芸学上の作物、特に葉の形態での植物類への栄養供給をもたらし、適切に希釈されたチタニウム配合物は増産およびより良質な作物をもたらす。
【００３９】
得られた配合物は低温および高温の貯蔵で高い安定性を示し、マクロおよびマイクロ要素肥料および植物防疫製品と良い混和性を持っている。これらの特性は、液体または粉体にかかわらず、ともに水に容易に可溶性である多くの新しい肥料の組み合わせを形成するための高い可能性を提供する。
【００４０】
本発明のチタニウム配合物と肥料との混合物の希釈溶液は、経時的な高い安定性を有し、さまざまなｐＨ値をとれる。
【００４１】
以下の例で詳細に本発明について説明する。しかしながら、これらの例は例示のために提供され、本発明のエッセンスを制限したり、または発明保護の範囲を減少させると理解されるべきでない。
【００４２】
実施例１
この例は８．５ｇ  Ｔｉ／ｌと３５ｇ  ＭｇＯ／ｌを含む液体チタン含有配合物の調製について示す。
冷却可能な撹拌されたタンクに７２０リットルの２０℃の水が投入され、攪拌機を始動した後に、５２．０キログラムの水酸化マグネシウムが分割して加えられた。均質の懸濁液を得た後に、１７．０ｋｇのクエン酸を加え、３０分後に４６．０ｋｇのアスコルビン酸を加えた。溶解の後に、５０．０ｇのＴｉ／ｋｇを含むチタニル硫酸塩溶液の１７０．０ｋｇ（Ｔｉ含有量６７ｇ／ｌ）を、細い流れ（thin stream）で加えた。この様に、チタニウムと硫酸マグネシウムの得られた錯体の溶液の中の、水酸化マグネシウムの懸濁液の形で７．８のペーハーを有する反応混合物を得た。このようにして得られた反応混合物に、９．５リットルの量の８０％の酢酸が細い流れで加えられた。反応混合物を冷却しつつ、５５−６０℃の温度を維持して添加が行われた。５０分処理を行った後に、１０００リットルまでの水を添加し、４．５の最終的なペーハーを持っている透明な焦茶溶液の形の製品を得た。最終生成物ペーハーは、１．２ｋｇのクエン酸を加えることによって調整された。次に、得られたチタニウム配合物を冷却して静置した後、濾過して包装された。
【００４３】
実施例２
この例は１７ｇ  Ｔｉ／ｌと１２４  ＭｇＯ  ｇ／ｌを含む液体チタン配合物について示す。
タンク（上の実施例１に特定されたもの）内に、７１．０ｋｇのクエン酸、および次に９０．０ｋｇのアスコルビン酸が、３２０リットルの水に溶解された。それらを溶解した後に、１８５．５ｋｇの水酸化マグネシウムを冷却しつつ少しずつ、ゆっくり加えて、均質の懸濁液を得た後、３２０．０リットルの量の８０％の酢酸を細い流れで、６０℃の温度を超えないように非常にゆっくり加えた。４５分の攪拌の後、９２．３ｇ  Ｔｉ／ｌで含む１８５．２リットルの硫酸チタン溶液を加えた。酢酸を加える時は、プロセスが非常に発熱性であるため、硫酸チタンの添加はゆっくりと、少量ずつ行われ、５５−６０℃の温度に反応混合物を冷却しつつ行われた。最終的なペーハーは、２．５リットルの量で酢酸を加えることによって、調整された。
【００４４】
実施例３
この例は５．５％のＴｉと６．５％のＭｇＯを含む粉体チタニウム配合物の調製について示す。
２０℃の水８００リットルを含むタンク（上に特定されたもの）に、４６．０ｋｇのアスコルビン酸と２０．０ｋｇのクエン酸を溶解した。このようにして得られたカルボキシル酸溶液に、１５．０ｋｇの水酸化マグネシウムを少しずつ入れた。連続的に撹拌しつつ反応の完了後、水酸化マグネシウムが加えられて、透明溶液を得て、９２．０ｇのＴｉ／ｌを含む硫酸チタンの溶液９４．０リットルを細い流れで加えた。プロセスが５０分間行われ、その後２０．０ｋｇの炭酸カリウムが４．５のペーハーとなるまで加えられた。安定したペーハーと透明溶液を得た後に、プロセスを終了し、８．５ｇ  Ｔｉ／ｌと１０．１ｇ  ＭｇＯ／ｌを含む溶液を濾過し、流動層乾燥機の乾燥工程にかけられた。５．５％のＴｉと６．５％のＭｇＯ（すなわち、５５ｇ  Ｔｉ／ｋｇと６５ｇ  ＭｇＯ／ｋｇ）を含む細かな顆粒の形態のチタニウム配合物を得た。
【００４５】
実施例４
この例は小麦とアブラナの耕作におけるチタニウム配合物の使用について示す。
秘密保持をしつつ、実験が、スロバキアのブカニ（Bucany）の町に位置する試験区で、２００９／２０１０、２０１０／２０１１および２０１１／２０１２にわたり、ニトラのSlovak Agricultural Universityの農化学と植物育成施設で行われた。
実験はサルロタ（Sarlota）の冬の小麦品種とシャガール（Chagall）の冬のアブラナの品種について行われた。実験では本発明による、８．５ｇのＴｉ／ｌと６２ｇのＭｇＯ／ｌを含むチタニウム配合物を、４つの異なる組み合わせで、４回、２０ｍ２の区画で行った。３つの処理で、０．２リットル／ｈａの配合物適用量で葉へのスプレーを使用することによって、最も良い結果を得た：小麦の場合では、第１の処理はＢＢＣＨ２９ステージ（分蘖の末期で実行された。２番目の処理はＢＢＣＨ３２ステージ（茎成長）で実行された。３番目の処理はＢＢＣＨ５５−５９ステージ（ヘッディング）で実行された。アブラナの場合では、第１の処理はＢＢＣＨ５０−５３ステージ（緑色の芽）で実行された。２番目の処理はＢＢＣＨ５９ステージ（黄色い芽）で実行された。３番目の処理はＢＢＣＨ６６−６７ステージ（開花）で実行された。３つの季節の間に実験が行われた：平均８％から１５％でコムギ収量が増大した。平均１３％から２４％でアブラナ収量が増大した。実験は、葉スプレーの形で本発明の水希釈製剤を作物成長のために、少なくとも１．７Ｔｉ／ｈａ（すなわち８．５Ｔｉ  ｇ／ｌを含む液体製剤を０．２  ｌ／ｈａの適用量で使用）で３回使用することが有利であると確認した。１回目はプラント植物成長の始め（小麦では「分蘖の末期」ステージとアブラナでは（緑色の芽）ステージに処理され、以降は１０−１４日の間隔で、小麦では「ヘッディング」ステージまで、アブラナでは「開花」ステージまで適用された。