(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガス透過性膜を透過したガスを電気化学的に検出して検体中のガス濃度を測定する隔膜式ガスセンサーであって、
検知極（１）と対極（２）との電極対と、ガス吸収液（３）とを内空部に備えた、先端有底でその中央部に窓を有する中空円筒状のジャケット（４）と、
上記窓に水密に固定されたガス透過性膜（５）と、
上記ジャケット（４）の上端開口部を封止する基キャップ（６）とを具備し、
上記基キャップ（６）は、先端に上記検知極（１）からなる吸収ガス成分検知部（７）を有する電極体（８）が上記ジャケット（４）の内空部軸方向中央に位置するように、かつ、上記吸収ガス成分検知部（７）が上記ガス透過性隔膜（５）に当接するように、上記電極体（８）の基部を支持してなる隔膜式ガスセンサーにおいて、
上記ジャケット（４）の開口部の上端面と基キャップ（６）の対向面との間に、上記ジャケット（４）内の圧力の上昇及びガス吸収液（３）の漏洩を防止するための、面方向への通気性及び撥水性を有するパッキン（１１）を介在させて上記ジャケット（４）の上端開口部を上記基キャップ（６）で封止してなることを特徴とする隔膜式ガスセンサー。
【請求項２】
上記パッキン（１１）の材料が合成樹脂の不織布又は合成樹脂の多孔質体であることを特徴とする請求項１記載の隔膜式ガスセンサー。
【請求項３】
上記パッキン（１１）の材料がポリテトラフルオロエチレン樹脂の不織布又はポリエチレン樹脂焼結多孔質体であることを特徴とする請求項１又は２記載の隔膜式ガスセンサー。
【請求項４】
濃度測定ガスが酸素、水素、二酸化炭素又はアンモニアであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の隔膜式ガスセンサー。
【請求項５】
検知極（１）と対極（２）との電極対と、ガス吸収液（３）とを内空部に備えた、先端有底でその中央部に窓を有する中空円筒状のジャケット（４）と、上記窓に水密に固定されたガス透過性膜（５）と、上記ジャケット（４）の上端開口部を封止する基キャップ（６）とを具備し、上記基キャップ（６）は、先端に検知極（１）からなる吸収ガス成分検知部（７）を有する電極体（８）が上記ジャケット（４）の内空部軸方向中央に位置するように、かつ、上記吸収ガス成分検知部（７）が上記ガス透過性隔膜（５）に当接するように、上記電極体（８）の基部を支持してなる、ガス透過性膜を透過したガスを電気化学的に検出して検体中のガス濃度を測定する隔膜式ガスセンサーにおける上記ジャケット（４）の開口部の上端面と基キャップ（６）の対向面との間に介在させて上記ジャケット（４）の上端開口部を上記基キャップ（６）で封止するのに用いられるパッキン（１１）であって、
面方向への通気性及び撥水性を有するパッキン（１１）であることを特徴とする隔膜式ガスセンサー用パッキン（１１）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、気中又は液中の酸素、二酸化炭素等のガス濃度を測定する隔膜式ガスセンサー及びそれに用いるパッキンに関する。
【背景技術】
【０００２】  従来、ガスセンサーの一般的測定型式として、ガス透過性膜を透過したガスを電気化学的に検出して検体中のガス濃度を測定する隔膜式ガスセンサーがある。
この隔膜式ガスセンサーの基本構成は、電極対、この電極対とガス吸収液とを内空部に備えた、先端が有底でその中央に窓を有する中空円筒状のジャケット、この窓に水密に固定されたガス透過性膜、及びこのジャケットの上端開口部を封止する等の基キャップからなる。
そして、上記隔膜式ガスセンサーには、その電極対が、ガス透過性膜を透過してガス吸収液に吸収されたガス成分を検知する検知極と対極とからなるもの（いわゆる、ガルバニ式又はポーラロ式センサー）（例えば、特許文献１参照）、及びこのガス成分をガラス膜を介して検知する検知極の指示電極と対極の参照電極とからなるもの（ガラス電極式センサー）（例えば、特許文献２参照）とがある。【０００３】
【特許文献１】特開平６−５０９３３号公報
【特許文献２】特開２００４−２５１８６４号公報
【０００４】  従来のこれら隔膜式ガスセンサーについて、図４に断面概略図として示す。
同図において、図４（ａ）にガルバニ式又はポーラロ式の隔膜式ガスセンサーが、図４（ｂ）にガラス電極式の隔膜式ガスセンサーが示されているが、その基本構成は両者とも実質的に同一である。
なお、両図では、電極対については、構造は異なるが、その機能は実質的に同一であるので、同一の符号を付している。
図４において、隔膜式ガスセンサーは、検知極１０１と対極１０２（ガラス電極式のものでは、検知電極１０１が指示電極、対極１０２が参照電極）との電極対と、ガス吸収液１０３とを内空部に備えた、先端有底でその中央部に窓を有する中空円筒状のジャケット１０４と、上記窓に水密に固定されたガス透過性膜１０５と、上記ジャケット１０４の上端開口部を封止する基キャップ１０６とを具備し、そして、上記基キャップ１０６は、先端に上記検知極１０１からなる吸収ガス成分検知部１０７を有する電極体１０８が上記ジャケット１０４の内空部軸方向中央に位置するように、かつ、上記吸収ガス成分検知部１０７が上記ガス透過性膜１０５に当接してガス吸収液１０３の薄層を形成するように、上記電極体１０７の基部を支持している。
なお、１０９は検知極端子、１１０は対極端子（ガラス電極式のものでは、検知極端子１０９が指示電極端子、対極端子１１０が参照電極端子）である。【０００５】  そして、上記の基本構成からなる隔膜式ガスセンサーにおいて、通常の場合には、上記ジャケット１０４の上端開口部は、基キャップ１０６により、その凸部１０６ａの外周溝に嵌合されたシリコン樹脂等のＯリング１１２を介して水密に封止され、上記ジャケット１０４内のガス吸収液１０３の漏洩が防止されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】  しかしながら、かかる上記ジャケット１０４の上端開口部の封止方法では、介在するＯリング１１２が圧縮され始めると、ジャケット１０４の内部が気密状態になって内圧が上昇し始め、そして、螺合等の封止操作終了時には、ジャケット１０４の先端に水密に固定されたガス透過性膜１０５が上昇した内圧によりジャケット１０４の先端の窓の外方向に膨らみ、その結果、上記ガス吸収液１０３の薄層が厚くなるため、隔膜式ガスセンサーの応答速度が著しく低下してしまういう問題点がある。
なお、隔膜式ガスセンサーにおいて、吸収ガス成分検知部１０７が吸収ガス成分を検知すると、電流あるいは電圧が変化し始め、最終的には、そのガス濃度に対応する値に安定するが、その応答速度とは、はじめの状態から安定状態までの変化に要する時間をいい、この時間を１００％としたときに、その９０％に達するのに要する時間を９０％応答速度という。【０００７】  また、上記隔膜式ガスセンサーの応答速度を重視する観点から、Ｏリングを介在させないでジャケットの上端開口部が単に基キャップで封止されたものもある。この場合には、隔膜式ガスセンサーを取り扱う際に、ガス吸収液の漏洩を防ぐために、常に縦方向に維持する必要があり、その取扱い上問題点がある。【０００８】  更に、微生物等の小規模培養等においては、例えば、その全体をオートクレーブで滅菌処理（加圧加熱処理）した隔膜式ガスセンサー付きミニジャー等が用いられるが、この隔膜式ガスセンサーには、ジャケットの上部側壁に内外に貫通する均圧孔が設けられている。これは、滅菌処理時にジャケットの内外に圧力差が生じ、その先端に水密に固定されたガス透過性膜が変形あるいは破損するのを防止するためである。
しかしながら、この場合にも、隔膜式ガスセンサーを取り扱う際には、均圧孔からのガス吸収液の流出を防止するために、上記と同様に、常に縦方向に維持する必要があり、やはり、その取扱い上問題点がある。【０００９】  本発明は、このような従来技術が有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、応答速度が優れ、かつ、それを取り扱う際に、横倒しや逆さにしても上記ジャケットの開口部の上端面と基キャップの対向面との封止部等から上記ガス吸収液が漏洩、流出することがなく、取り扱い易い隔膜式ガスセンサー及び隔膜式ガスセンサー用パッキンを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】  本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、上記したような基本構成からなる隔膜式ガスセンサーにおいて、上記ジャケットの開口部の上端面と基キャップの対向面との間に、面方向への通気性及び撥水性を有するパッキンを介在させて上記ジャケット上端開口部を封止することにより、上記ジャケット内の圧力上昇及びガス吸収液の漏洩、流出が防止されて、隔膜式ガスセンサーの応答速度が優れ、その取扱いも容易になること等の新知見を得、これらの知見に基づき、本発明を完成するに至った。【００１１】  すなわち、本発明の隔膜式ガスセンサーは、ガス透過性膜を透過したガスを電気化学的に検出して検体中のガス濃度を測定する隔膜式ガスセンサーであって、
検知極と対極との電極対と、ガス吸収液とを内空部に備えた、先端有底でその中央部に窓を有する中空円筒状のジャケットと、
上記窓に水密に固定されたガス透過性膜と、
上記ジャケットの上端開口部を封止する基キャップとを具備し、
上記基キャップは、先端に上記検知極からなる吸収ガス成分検知部を有する電極体が上記ジャケットの内空部軸方向中央に位置するように、かつ、上記吸収ガス成分検知部が上記ガス透過性隔膜に当接するように、上記電極体の基部を支持してなる隔膜式ガスセンサーにおいて、
上記ジャケットの開口部の上端面と基キャップの対向面との間に、上記ジャケット内の圧力の上昇及びガス吸収液の漏洩を防止するための、面方向への通気性及び撥水性を有するパッキンを介在させて上記ジャケットの上端開口部を上記基キャップで封止してなることを特徴とする。【００１２】  また、本発明の隔膜式ガスセンサーの好適形態は、上記パッキンの材料が合成樹脂の不織布又は合成樹脂の多孔質体であることを特徴とする。【００１３】  更に、本発明の隔膜式ガスセンサーの他の好適形態は、上記パッキンの材料がポリテトラフルオロエチレン樹脂の不織布又はポリエチレン樹脂焼結多孔質体であることを特徴とする。【００１４】  更にまた、本発明の隔膜式ガスセンサーの更に他の好適形態は、濃度測定ガスが酸素、水素、二酸化炭素又はアンモニアであることを特徴とする。【００１５】  そしてまた、本発明の隔膜式ガスセンサー用パッキンは、検知極と対極との電極対と、ガス吸収液とを内空部に備えた、先端有底でその中央部に窓を有する中空円筒状のジャケットと、上記窓に水密に固定されたガス透過性膜と、上記ジャケットの上端開口部を封止する基キャップとを具備し、上記基キャップは、先端に上記検知極からなる吸収ガス成分検知部を有する電極体が上記ジャケットの内空部軸方向中央に位置するように、かつ、上記吸収ガス成分検知部が上記ガス透過性隔膜に当接するように、上記電極体の基部を支持してなる、ガス透過性膜を透過したガスを電気化学的に検出して検体中のガス濃度を測定する隔膜式ガスセンサーにおける上記ジャケットの開口部の上端面と基キャップの対向面との間に介在させて上記ジャケットの上端開口部を上記基キャップで封止するのに用いられるパッキンであって、
面方向への通気性及び撥水性を有するパッキンであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】  本発明によれば、隔膜式ガスセンサーにおいて、ジャケットの開口部の上端面と基キャップの対向面との間に、面方向への通気性及び撥水性を有するパッキンを介在させて上記ジャケットの上端開口部を封止して上記ジャケット内の圧力の上昇及びガス吸収液の漏洩を防止するようにしたため、応答速度が優れ、取り扱い易い隔膜式ガスセンサー及び隔膜式ガスセンサー用パッキンを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】  以下、本発明の隔膜式ガスセンサーにつき、詳細に説明する。
なお、以下の説明において、「隔膜式ガスセンサー」を単に「センサー」という。【００１８】  先ず、本発明のセンサーは、気中及び液中の、例えば、酸素、水素、二酸化炭素、アンモニア等のガス濃度を測定するのに用いられる。
特に、微生物、動植物の細胞や組織等の培養液中の酸素、二酸化炭素、アンモニア等の溶存ガス濃度の測定は、培養管理上、極めて重要であり、本発明のセンサーは、これらの溶存ガス濃度測定に好適に使用される。【００１９】  本発明のセンサーは、上記のごとく、ガス透過性膜を透過したガスを電気化学的に検出して検体中のガス濃度を測定するセンサーである。
そして、上記センサーにおいて、本発明の特徴点である上記ジャケットの上端開口部を特定のパッキンを介在させて基キャップで封止こと以外の基本構成等は、一般的に知られていることであるが、これらを含め、図１〜３を参照しつつ、説明する。
図１（ａ）は、電極対として、検知極と対極からなる本発明のガルバニ式又はポーラロ式のセンサーの一実施例を示す断面概略図であり、図１（ｂ）は、電極対として、検知極（指示電極）と対極（参照電極）からなる本発明のガラス電極式のセンサーの一実施例を示す断面概略図である。図２は、図１（ａ）及び（ｂ）に示した本発明のセンサーに用いられるパッキンの一実施例を示す平面及び断面図である。図３は、図１（ａ）及び（ｂ）に示した本発明のセンサーの基キャップによるジャケットの上端開口部の封止部近傍を示す拡大断面概略図である。【００２０】  本発明のセンサーの基本構成は、上記したごとく、電極対、この電極対とガス吸収液とを内空部に備えた、先端が有底でその中央部に窓を有する中空円筒状のジャケット、この窓に水密に固定されたガス透過性膜、及びこのジャケットの上端開口部を封止する基キャップからなる。
図１〜３において、本発明のセンサーには、上記のごとく、上記電極対が、ガス透過性膜５を透過してガス吸収液３に吸収されたガス成分（吸収ガス成分）を検知する検知極１１と対極２とからなるもの（ガルバニ式又はポーラロ式のセンサー）と、この吸収ガス成分をガラス膜を介して検知する検知極１としての指示電極と対極２としての参照電極とからなるもの（ガラス電極式のセンサー）とがある。【００２１】  前者の電極対は、先端の吸収ガス成分検知部７の検知極１として、白金、金、銀等の金属、グラファイト等が、また、対極２として、鉛、亜鉛、アルミニウム、銀等の金属、グラファイト等が適宜の組み合わせにより用いられる。
なお、上記検知極１は、ガラス管等で支持され、また、その封じられた一端（先端）には、上記金属等が溶着等されて電極体８が構成されている。
また、上記対極２の金属等は、上記ジャケット４の内壁や前記電極体８の外側面等に固着等されている。
そして、この電極対によるセンサーは、測定ガスが酸素、水素等の場合に用いられる。
一方、後者の電極対は、上記のごとく、先端の吸収ガス成分検知部７としてのｐＨ感受性のガラス膜を有する検知極１（指示電極）と対極２（参照電極）とからなり、そして、この電極対は、先端に上記ガラス膜を有するガラス管内に収容され、電極体（ｐＨ測定用ガラス電極）８が構成されている。
そして、この電極対によるセンサーは、測定ガスが二酸化炭素、アンモニア等の場合に用いられる。【００２２】  次に、内空部に上記電極対及び塩化ナトリウム、重炭酸ナトリウム等のガス吸収液３を備えた、中空円筒状のステンレス製等のジャケット４は、先端が有底でその中央部に窓を有し、この窓には、ガス透過性膜５が水密に固定されている。
なお、ジャケット４の有底の先端部は、ガス透過性膜５の取り付け、交換を容易にするために、通常は、先端キャップ（図示せず）として分割されている。
このガス透過性膜５は、液体を透過せず、ガスを透過する性質を有する膜であり、その好適例としては、４フッ化エチレン−６フッ化プロピレン共重合樹脂（ＦＥＰ）、シリコン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）の不織布又は多孔膜、ポリ塩化ビニル樹脂の多孔膜等が挙げられる。【００２３】  電極体８は、ジャケット４の内空部軸方向中央に位置するように、かつ、電極体８の先端の吸収ガス成分検知部７がガス透過性膜５に当接するように、電極体８の基部が基キャップ６で支持されると共に、この基キャップ６によりジャケット４の上端開口部が封止される。
上記のごとく、電極体８の先端の吸収ガス成分検知部７をガス透過性膜５に当接させることによって、両者間にガス吸収液３の薄層（薄い液層）が形成される。
そして、ガス透過性膜５を透過したガスはガス吸収液３に吸収され、その吸収ガス成分が検知極１に到達して電気化学反応が生起され、あるいは、液のｐＨが変化することになる。【００２４】  本発明において、最も特徴とするところは、上記のごとく、ジャケット４の上端開口部を基キャップ６で封止するに際し、ジャケット４の開口部の上端面とこの面に対向する基キャップ６の面（対向面）との間に、面方向への通気性及び撥水性を兼ね備えたパッキン１１を介在させることにある。
このことにより、先端の窓にガス透過性膜５が水密に固定され、内空部にガス吸収液３が収容されたジャケット４の上端開口部が、電極体８の基部を支持した基キャップ６の凸部６ａで螺合封止されても、ジャケット４内の螺合時の空間圧縮による内圧の上昇は、パッキン１１の面方向への通気性により防止され、また、ジャケット４内のガス吸収液３の漏洩もパッキン１１の撥水性により防がれるのである。【００２５】  本発明において、パッキン１１が有する面方向への通気性及び撥水性とは、ジャケット４の開口部の上端面と基キャップ６の対向面との間に、パッキン１１を介在させてジャケット４の上端開口部を基キャップ６で封止した際に、この封止によりジャケット４内で空間圧縮された気体が面方向（ジャケット４の開口部の上端面及び基キャップ６の対向面と平行方向）であるリング状パッキン１１の内側面から外側面方向へ通過でき（勿論、その逆も可）、それと同時に、ジャケット４内のガス吸収液３が通過できない性質を意味する。
従って、上記パッキン１１がこれらの性質を有しているかどうかの判別は、用いようとするパッキン１１をジャケット４の開口部の上端面と基キャップ６の対向面に介在させて封止してみた場合、ジャケット４内の圧力上昇が無くてガス透過性膜５がジャケット４の先端の窓の外方向に膨らんでいないかどうか（例えば、拡大鏡等を用いて、吸収ガス成分検知部７とガス透過性膜５との間に膨らみが生じていないかどうかを観察、精査等することができる。）、かつ、このセンサーを横倒しや逆さにしてもガス吸収液３の漏洩が無いかどうかによって行うことができる。【００２６】  本発明のセンサーに用いられる面方向への通気性及び撥水性を有するパッキンの材料としては、例えば、合成樹脂の不織布、合成樹脂の多孔質体等が挙げられる。
また、その具体例としては、ポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）の不織布、ポリエチレン樹脂焼結多孔質体等が挙げられる。
これらの材料は、例えば、ポリフロンペーパーＰＡ−５（ダイキン工業社製商品名（ＰＴＦＥの不織布））、ポリフロンウェブ（ダイキン工業社製商品名（ＰＴＦＥの不織布））、ポリフロンフィルターＰＦ０６０（アドバンテック社製商品名（ＰＴＦＥの不織布））、テフロン樹脂シートＲ−１２５（フロン工業社製（ＰＴＦＥの不織布）、テフロン：登録商標）、ミクロフレックス（クラレ社製商品名（ＰＴＦＥの不織布）、ミクロフレックス：登録商標）、セルポール（セルポール工業社製商品名（ポリエチレン樹脂焼結多孔質体）、セルポール：登録商標）等として市販されている。
そして、適宜な厚さの上記材料がリング状等に加工され、単層又は複層でパッキン１１として使用される。
また、パッキン１１の厚さ、径等は特に制限されず、上記した目的に沿って適宜選択決定される。
更に、パッキン１１の内側面と基キャップ６の凸部６ａの外側面との間には、ジャケット４内の気体が進入できるように、適宜の間隙等を設ける。
なお、センサー全体が、例えば、オートクレーブ等で加熱処理される場合には、パッキン１１の材料は、耐熱性をも備えているものを使用すればよい。【００２７】  パッキン１１を介在させてジャケット４の上端開口部を基キャップ６で封止するに際し、必要以上にパッキン１１を圧縮すると、面方向の通気性が低下することもある。これを防止するために、例えば、径が小で硬質の扁平ワッシャー（図示せず）を内側に、このワッシャーの外径より若干大きめの径を内径とし扁平ワッシャーよりも厚いリング状のパッキン１１を外側に介在させることもできる。すなわち、この場合には、上記硬質の扁平ワッシャーがパッキン１１の過度の圧縮を防ぐストッパー的役割を果たすことになる。
なお、この扁平ワッシャーには、ジャケット４内の気体がパッキン１１の内側面に侵入できるように、適宜溝等を設ける。
また、封止に際し、ジャケット４の上部と基キャップ６の凸部６ａの螺合部には遊びがあるので、ジャケット４内の気体は、ねじの間を通過し、パッキン１１の内側面から外周方向へと通過することになるが、必要により、ねじ部に気体通過用のＶ字状の溝を設けて、気体をパッキン１１の内側面に導くようにすることもできる。
なお、基キャップ６によるジャケット４の上端開口部の封止方法は、上記のごとく、基キャップ６の凸部６ａの外ねじとジャケット４の上部の内ねじとによる螺合の他、基キャップの下部に設けられた内ねじ付き袋ナットとジャケットの上部の外ねじとによる螺合（この場合、パッキン１１の外側面へ抜けてきた気体は、螺合部から外方向へ逃げる。）等、通常の適宜の方法が適用される。【００２８】  上記の構成からなる本発明のセンサーにおける検知極端子９及び対極端子１０は、センサー用アンプに接続され、測定ガス濃度に変換される。【００２９】  以上のごとくして、検体中の濃度測定ガスは、ガス透過性膜５と吸収ガス成分検知部７との間に形成されたガス吸収液３の薄層に吸収され、そして、この吸収ガス成分は、吸収ガス成分検知部７で検知され、更に、電流又は電圧として計測され、検体中のガス濃度に変換されてガス濃度が測定される。【００３０】  ここで、センサーにおいて、濃度測定ガス、電極対、ガス透過性膜及びガス吸収液の組み合わせの代表例を、参考として表１に示す。【００３１】
【表１】
0004650810.tif 000002
【００３２】  次に、溶存酸素測定用及び溶存アンモニア測定用センサーについて、上記ジャケットの上端開口部を本発明の面方向への通気性及び撥水性を有するパッキン（ポリフロンペーパーＰ−５（ダイキン工業社製商品名（ポリテトラフルオロエチレン樹脂の不織布））を介在させて封止したもの（本発明のセンサー）及び従来のシリコン樹脂のＯリングを介在させて封止したもの（従来のセンサー）（他の構成は同一）の９０％応答速度に関する比較試験を以下に記載の試験方法により行った。
なお、溶存酸素測定用及び溶存アンモニア測定用センサーの電極対、ガス透過性膜及びガス吸収液は、前者では、白金／鉛、ＦＥＰ及び水酸化ナトリウム、後者ではｐＨ測定用ガラス電極、シリコン樹脂、塩化アンモニウムを用いた。
また、センサーのジャケットの上端開口部の封止操作完了時に、ジャケット先端の窓に水密に固定されたガス透過性膜の外側への膨らみの有無を拡大鏡で精査したところ、本発明のセンサーでは認められず、一方、従来のセンサーでは認められた。【００３３】（比較試験）
（１）溶存酸素測定用センサー：
２５℃における空気飽和水（１００ｍｌ）中に本発明のセンサー及び従来のセンサーの先端部分をそれぞれ浸漬し、その溶存酸素を計測してセンサーアンプのスパン調節ダイヤルで表示を８．２５ｐｐｍに合わせた。
次いで、上記空気飽和水に亜硫酸ナトリウム０．５ｇを添加したのち、引き続き、上記の本発明のセンサー及び従来のセンサーで溶存酸素濃度の減少状況を連続してセンサーアンプで計測し、この出力をペンレコーダーの記録紙に記録させた。そして、この記録値から９０％応答速度を求めた。【００３４】（２）溶存アンモニア測定用センサー：
２５℃の水中に本発明のセンサー及び従来のセンサーの先端部をそれぞれ浸漬し、起電力が安定するのを待った（約３０分間）。
次いで、２５℃の１ｍＭ塩化アンモニウム液（ｐＨ１２）中に上記の本発明のセンサー及び従来のセンサーの先端部分をそれぞれ浸漬し、電圧の変化を連続してセンサーアンプで計測してその出力をペンレコーダーの記録紙に記録させた。そして、この記録値から９０％の応答速度を求めた。【００３５】  上記（１）及び（２）の比較試験の結果を表２としてまとめて示す。【００３６】
【表２】
0004650810.tif 000003
【００３７】  表２から、その９０％応答速度に関し、本発明のセンサーは、従来のセンサーに比し、溶存酸素測定用センサーでは３．２倍、溶存アンモニア測定用センサーでは２．３倍と格別顕著に優れていることがわかる。
なお、本発明のセンサーは、横倒しや逆さにしてもガス吸収液５の漏洩がなく、取り扱い易いものである。【００３８】  また、特に、微生物の培養等では、例えば、本発明のセンサーを備えたミニジャー全体をオートクレーブで加圧加熱処理するに際しても、昇圧時には、水蒸気が面方向への通気性を有する本発明のパッキン１１の外側面（外周部）からジャケット４内に進入するため、先端にガス透過性膜５を水密に固定したジャケット４の内外に圧力差が生じることもなく同圧で、従って、本発明のパッキン１１を使用することにより、この圧力差によるガス透過性膜５の変形や破損が防止される効果をも有する。【００３９】  以上のごとく、本発明のセンサーは、上記ジャケットの開口部の上端面と基キャップの対向面と間に、面方向への通気性及び撥水性を有するパッキンを介在させたため、その応答速度が優れ、かつ、横倒しや逆さにしても封止部からのガス吸収液の漏洩がなく、取り扱い易いという効果を奏するものである。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】は、本発明の隔膜式ガスセンサーの一実施例を示す断面概略図あって、図１（ａ）は電極対が検知極と対極からなるガルバニ式又はポーラロ式のもの、図１（ｂ）は電極対が検知極（指示電極）と対極（参照電極）からなるｐＨ測定用ガラス電極式のものである。
【図２】は、図１（ａ）及び（ｂ）に示した本発明の隔膜式ガスセンサーに用いられるパッキンの一実施例を示す平面及び断面図である。
【図３】は、図１（ａ）及び（ｂ）に示した本発明の隔膜式ガスセンサーの基キャップによるジャケットの上端開口部の封止部近傍を示す拡大断面概略図である。
【図４】は、従来の隔膜式ガスセンサーを示す断面概略図であって、図４（ａ）は電極対が検知極と対極からなるガルバニ式又はポーラロ式のもの、図４（ｂ）は電極対が検知極（指示電極）と対極（参照電極）からなるｐＨ測定用ガラス電極式のものである。
【符号の説明】
【００４１】１、１０１  検知極
２、１０２  対極
３、１０３  ガス吸収液
４、１０４  ジャケット
５、１０５  ガス透過性膜
６、１０６  基キャップ
６ａ、１０６ａ  凸部
７、１０７  吸収ガス成分検知部
８，１０８  電極体
９、１０９  検知極端子
１０、１１０  対極端子
１１  パッキン
１１２  Ｏリング
【図１】
0004650810.tif 000004
【図２】
0004650810.tif 000005
【図３】
0004650810.tif 000006
【図４】
0004650810.tif 000007