(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶性ポリプロピレン系樹脂からなる基材層を中心に３層の積層体からなり、基材層を挟む融点が１５０℃以下の表面層及び熱融着層を有し、かつ基材層にのみ防曇剤を含有させた積層シートを２軸延伸する製造方法により得られる延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムであって、表面層の冷キシレン可溶分が１〜４重量％であり、熱融着層の冷キシレン可溶分が５〜５０重量％であり、表面層の冷キシレン可溶分と熱融着層の冷キシレン可溶分との差が１重量％以上であることを特徴としたフィルム。
【請求項２】
請求項１記載のフィルムであって、前記表面層がプロピレン・エチレン・ブテン−１共重合体からなることを特徴としたフィルム。
【請求項３】
請求項１または２記載のフィルムであって、前記熱融着層がプロピレン・ブテン−１共重合体からなることを特徴としたフィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のフィルムであって、前記基材層がプロピレン単独重合体からなることを特徴としたフィルム。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のフィルムからなり、冷キシレン可溶分の多い樹脂を用いた熱融着層が袋の内側となることを特徴とした包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、包装用フィルム及び包装体に関し、野菜、根菜、果実、草花、花木、きのこ類、魚、肉など高い鮮度が要求される植物又は動物類からなる生鮮品（以下、本明細書ではこれらを生鮮品と称する）を包装するのに適したフィルム及び包装体、特に、生鮮品を密封包装した際の袋内の防曇性が改良された包装用フィルム及び包装体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ポリプロピレン系フイルムは光学的性質、機械的性質、包装適性などが優れていることから食品包装及び繊維包装などの包装分野に広く使用されている。特に、防曇フィルムは野菜などの包装に広く使用されている。
また、生鮮品等の包装に用いられる防曇フイルムでは、防曇性を安定かつ長期間維持する為、フイルムを構成する樹脂に防曇剤を練りこむ等の手法が採られてきた。しかしながら、菌茸類を中心に自動包装化が進むにつれ、密封状態での防曇性が求められる様になり、高湿度下での袋内側の水滴付着防止性が要求される様になってきた。
【０００３】
これの要求に対して、特開２００３−３９６０６号では、多層延伸フイルム製造時の熱による防曇剤揮発対策として、防曇剤含有層表面に防曇剤の揮発を防止する層を設けるとあるが、製造時の揮発防止は出来たとしても、袋内側に効果的に防曇剤を発現させて、優れた防曇効果を発揮するものではなかった。
また、特開平８−１９７６７１号には、二軸延伸フイルムの二軸延伸完了前に防曇剤を塗布する方法が開示されているが、防曇剤が表面にしか存在しない為、持続性に劣るものであった。
【特許文献１】特開２００３−３９６０６号公報
【特許文献２】特開平８−１９７６７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記従来の防曇性を有するポリプロピレンフィルムの問題点を解決し、十分な防曇性を有する生鮮品を包装するのに適した包装用フィルム及び包装体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は以下の（１）〜（５）の構成よりなる。
（１）結晶性ポリプロピレン系樹脂からなる基材層を中心に３層以上の積層体からなり、最外層が両側とも１５０℃以下の熱融着層よりなる延伸ポリプロピレン系樹脂フイルムであって、基材層の両側には、それぞれ冷キシレン可溶分の異なる樹脂よりなる層が形成され、全層に防曇剤が存在するフィルム。
（２）前記フィルムの全層に防曇剤が存在するフィルム。
（３）冷キシレン可溶分の多い樹脂を用いた層を熱融着層とし、熱融着層表面の水洗後の濡れ張力が３４ｍＮ／ｍ以上である（１）または（２）記載のフィルム。
（４）フィルムが２軸延伸されてなることを特徴とした（１）または（２）記載のフィルム。
（５）（１）〜（４）のいずれかに記載の包装用フィルムからなり、冷キシレン可溶分の多い樹脂を用いた熱融着層が袋の内側となることを特徴とした包装体。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のフイルムによれば、菌茸類を中心とした青果物の密封包装時に優れた防曇性を有する包装用フイルムとして用いることができる。
【０００７】
本発明の包装体によれば、菌茸類等の蒸散の激しい青果物包装時に袋内に水滴のつかない包装体とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明のフイルム及び包装体の実施の形態を説明する。
【０００９】
本発明において、基材層に用いるポリプロピレン系樹脂としては、特に限定するものではなく、例えば、気相法で得られたアイソタクチックポリプロピレンのほか、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・ブテン−１共重合体、プロピレン・エチレン・ブテン−１共重合体、プロピレン・ペンテン共重合体などの１種又は２種以上を用いる。さらに他のポリオレフィン系樹脂、例えば、エチレン・ブテン−１共重合体、エチレン・プロピレン・ブテン−１共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体・エチレン・アクリル酸共重合体を金属イオンにより架橋したアイオノマー、ポリブテン−１、ブテン・エチレン共重合体などを一部に用いてもよく、さらに、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂などをフィルムの特性を害さない範囲で用いることもできる。
【００１０】
また、本発明において、最外層となる熱融着層に用いる樹脂は融点が１５０℃以下の熱可塑性樹脂であって、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、オクテン、デセン等の炭素数が２〜１０のα−オレフィン系モノマーから選ばれた２種以上を重合して得たランダム共重合体又はブロック共重合体が好ましく、また、この共重合体は単独又は混合して使用することができる。
【００１１】
さらにまた、基材層を挟む冷キシレン可溶分の異なる層は、熱融着層を兼ねて形成しても良く、最外層の熱融着層と基材層の間に形成しても良い。また、用いる樹脂は、特に限定されるものではなく、例えば、気相法で得られたアイソタクチックポリプロピレンのほか、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・ブテン−１共重合体、プロピレン・エチレン・ブテン−１共重合体、プロピレン・ペンテン共重合体などの１種又は２種以上を用いる。さらに他のポリオレフィン系樹脂、例えば、エチレン・ブテン−１共重合体、エチレン・プロピレン・ブテン−１共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体・エチレン・アクリル酸共重合体を金属イオンにより架橋したアイオノマー、ポリブテン−１、ブテン・エチレン共重合体などを一部に用いてもよく、さらに、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂などをフィルムの特性を害さない範囲で用いることもできる。ここで、冷キシレン可溶分（ＣＸＳ、以下ＣＸＳという）とは、試料１ｇを沸騰キシレン１００ｍｌに完全に溶解させた後、２０℃に降温し、４時間放置、その後、これを析出物と溶液とにろ別し、ろ液を乾固して減圧下７０℃で乾燥した際の重量を測定して重量％を求めたもののことをいう。
また、基材層を挟む各層の好ましいＣＸＳの差としては、１重量％以上であり、差が１重量％未満の場合は、結晶性の差が出来ず、防曇性を発揮させたい面への防曇剤の選択的移行が、困難となるので、好ましくない。又各層の好ましいＣＸＳとしては、熱融着層が５〜５０重量％であり、５重量％未満の場合は、結晶性が高くなり、熱接着性が不十分となる場合があり、５０重量％を超える場合は、表面がベタついてフイルム同士がブロッキングする等の問題が発生する事があり好ましくない。一方、もう片方の表面層の好ましいＣＸＳの範囲としては１〜４重量％であり、１重量％未満の場合は、樹脂が硬く製膜が困難となる場合があり、４重量％を超える場合は、防曇剤が表面層に若干なりとも移行する現象が起こり、熱融着層への防曇剤の移行が完全とは言えなくなる事があり、好ましくない。
【００１２】
本発明においては袋の内側となる熱融着層表面に防曇性を有することが好適であって、このため、基材層、基材層を挟む層及び熱融着層を構成する樹脂中に防曇剤が存在することが好適である。この場合、フィルム製造時に、基材層、基材層を挟む層及び熱融着層を形成する樹脂の各層に防曇剤を配合しておいてもよく、基材層を形成する樹脂だけに防曇剤を配合しておいてフィルムを製造してもよい。後者の場合であっても、フィルム製造時及びフィルム形成後の保管時に基材層を形成する樹脂中の防曇剤はＣＸＳの高い樹脂層側に順次移行し、次いで熱融着層表面にブリードアウトして熱融着層表面が防曇性を有する状態になる。また、熱融着層の表面に防曇剤を十分に移行させるためには、基材層から熱融着層へ向かって防曇剤の配合量を次第に薄くなる様に濃度勾配を持たせて添加することも好ましい。この包装用フィルムにおける青果物に接する側の熱融着層表面には、青果物を包装した状態で保存乃至流通期問中防曇性を示すような防曇剤が存在するのが望ましい。即ち本発明では、包装体内面の曇り現象を防止して商品価値を高めるばかりでなく、曇りの進行によって形成される水滴による包装体内容物の水腐れを防止するための防曇作用が得られるということは極めて重要な特性といえる。
【００１３】
この優れた防曇性を持続させるためには、保存乃至流通時の気温変化を考慮して、５〜３０℃の問で温度変化を繰り返す経過中継続して防曇性を示すような防曇剤が熱融着層表面に存在するものであることが望まれる。本発明は収穫後も生理作用を持続する青果物を包装対象とするものであり、冷凍保存よりもむしろ室温雰囲気での保存が望まれるところから、本発明における防曇特性の設定にあたっては、５〜３０℃の間で温度変化を繰り返したときの防曇性により定めるのが好ましい。使用される防曇剤としては、例えば多価アルコールの脂肪酸エステル類、高級脂肪酸のアミン類、高級脂肪酸のアマイド類、高級脂肪酸のアミンやアマイドのエチレンオキサイド付加物などを典型的なものとして挙げることができる。かかる防曇剤のフィルム中での存在量は全層換算で０．１〜１０重量％、特に０．２〜５重量％が好ましく、熱融着層構成成分中では５重量％以下、特に０．０１〜１．０重量％であるのが好ましい。
【００１４】
また、熱融着層表面の濡れ張力は、表面を洗浄後の状態で３４ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、表面洗浄後の濡れ張力が３４ｍＮ／ｍ未満であると熱融着層表面への防曇剤の移行効果は十分でなく、また、表面洗浄後の濡れ張力が大きすぎて、例えば、４１ｍＮ／ｍより大きくなると熱融着層のヒートシール性が低下する傾向にあり好ましくない。また、洗浄前の表面は、防曇剤が存在するためその濡れ張力は防曇剤によるものと熱融着層表面自身がもつ濡れ張力が合わさった状態であるため、保存乃至流通時の気温変化に対して十分な防曇性の効果を引き出すには、熱融着層表面の防曇剤を洗い流した状態での濡れ張力に着目し、その濡れ張力を規定することが必要といえる。
【００１５】
本発明において、各層を形成する樹脂には、必要に応じて各層の特性を阻害しない範囲で、各種添加材、充填材、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、難燃剤、顔料、染料、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、マイカ、タルク、クレー、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニゥム、抗菌剤、自然分解性を付与する添加材等を添加することができる。さらにまた、その他の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴム類、炭化水素樹脂、石油樹脂等を本発明のフイルムの特性を害さない範囲で配合してもよい。
【００１６】
本発明のフイルムの各層の厚み構成は、特に限定されるものではないが、基材層は全層厚みの６０〜９９％、熱融着層は１〜２０％、基材層を挟む層は１〜２０％の範囲で設定することが好ましい。さらに好ましい範囲としては、基材層は全層厚みの７０〜９６％、熱融着層は２〜１５％、基材層を挟む層は２〜１５％の範囲で設定することが好ましい。ここで、熱融着層が１％未満の場合は、包装体を形成時にシール性が劣り好ましくなく、１５％を越える場合は、フイルムの腰が無くなり、商品の取り扱い性が悪くなる傾向があり好ましくない。また、基材層を挟む層が１％未満の場合は、防曇剤を選択的に移行させる効果が出なくなり、好ましくない。
【００１７】
本発明のフイルムはそれ自体公知の方法で任意に製造することができ、特に制限するものではない。例えば、積層数に見合う押出し機を用いてＴダイ法又はインフレーション法等で溶融積層した後、冷却ロール法、水冷法又は空冷法で冷却して積層フイルムとし、逐次２軸延伸法、同時２軸延伸法、チューブ延伸法等で延伸する方法を例示することができる。
【００１８】
本発明のフイルムは、基材層と基材層を挟む層の間、基材層を挟む層と熱融着層の間に同種のポリプロピレン系樹脂層及び他の樹脂層、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリビニルアルコール等のガスバリア性樹脂層をさらに積層してもよく、その特性を害さない限り、特に制限されない。
【００１９】
本発明のフィルムは包装用途に使用するのが好適である。
本発明のフイルムは、必要に応じて本発明の特性を阻害しない範囲で、表面処理を行う事ができる。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理等が例示でき、特に制限はない。連続処理が可能であり、このフイルムの製造過程の巻き取り工程前に容易に実施できるコロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理を行うのが好ましく、熱融着層表面の濡れ張力を向上する手段としてはコロナ放電処理が特に好ましい。また、用途に応じて本発明の特性を阻害しない範囲で、フイルムに穴あけ加工等の特殊加工を行う事が出来る。１〜５０００μｍの穴あけ加工を施して、青果物の鮮度保持包装等にも使用する事が出来る。
【実施例】
【００２０】
以下、本発明の具体例を実施例によってさらに説明するが、本発明は、その要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、本明細書中における特性は下記の方法により評価をおこなった。
【００２１】
（防曇性）
（１）５００ｃｃの上部開口容器に３０℃の温水を３００ｃｃ入れる。
（２）フィルムの防曇性測定面を内側にしてフィルムで容器開口部を密閉する。
（３）５℃の冷室中に放置する。
（４）５℃の冷室に放置１２時間後、３０℃の環境に移し、１２時間放置する。
（５）（４）の操作を２日間繰り返した後、５℃の冷室に１２時間放置後フィルム測定面の露付着状況を６段階で評価する。
評価６級：全面露なし（付着面積Ｏ）
評価５級：若干の露付着（付着面積１／５まで）
評価４級：多少の露付着（付着面積１／４まで）
評価３級：約１／２の露付着（付着面積２／４まで）
評価２級：ほとんど露付着（付着面積３／４まで）
評価１級：全面露付着（付着面積３／４以上）
【００２２】
（濡れ張力）
下記製造例で得られたフイルムの熱融着層表面を蒸留水で４０〜５０秒間、室温で洗い流した後、ＪＩＳ−Ｋ−６７６８法に準じて、フイルムの濡れ張力を評価した。
【００２３】
（実包装評価）
ＮＩＳＨＩＢＥ  ＫＩＫＡＩ社製シーラー（ＬｏｔＮｏ．Ａ５６４３０）により、シール温度１４０℃、圧力２ｋｇ／ｃｍ2、ヒートシール時間２秒の条件にて、シール幅１０ｍｍ、袋サイズ２００ｍｍ×２１０ｍｍの袋を作成した。
ブナシメジ１００ｇを入れ、再び、ＮＩＳＨＩＢＥ  ＫＩＫＡＩ社製シーラー（ＬｏｔＮｏ．Ａ５６４３０）により、シール温度１４０℃、圧力２ｋｇ／ｃｍ2、ヒートシール時間２秒の条件にて、シール幅１０ｍｍのシールをして密封包装した。
包装品を冷蔵庫（５〜１０℃）に入れ、保存６日後の袋内側の水滴の付き具合を５段階評価した。
評価５級：全面水滴なし（付着面積Ｏ）
評価４級：多少の水滴付着（付着面積１／４まで）
評価３級：約１／２の水滴付着（付着面積２／４まで）
評価２級：ほとんど水滴付着（付着面積３／４まで）
評価１級：全面水滴付着（付着面積３／４以上）
【００２４】
（実施例１）
３台の溶融押出機を用い、第１の押出機にてプロピレン単独重合体ＦＳ２０１１ＤＧ３（住友化学（株）製、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分、融点１５８℃、ＣＸＳ３．３重量％）にポリオキシエチレンステアリルアミンモノステアリン酸エステル０．６４重量％、ポリオキシエチレンステアリルアミン０．１６重量％、ステアリン酸モノグリセリンエステル０．１０重量％、ステアリン酸ジグリセリンエステル０．０５重量％を配合して基材層Ａとし、第２の押出機にて、プロピレン・エチレン・ブテン共重合体ＦＳＸ６６Ｅ８（住友化学（株）製  エチレン含有量２．５モル％、ブテン含有量７モル％、ＭＦＲ３．１ｇ／１０分、融点１３３℃、ＣＸＳ２．５重量％）１００重量％に不活性微粒子（サイリシア３５０：富士シリシア化学（株）製、粒子径１．８μｍ）を３０００ｐｐｍ添加して基材層を挟む表面層Ｂとし、第３の押出機にて、プロピレン・ブテン共重合体ＢＨ１８０ＥＬ−３（住友化学（株）製  ブテン含有量２５モル％、ＭＦＲ８．５ｇ／１０分、融点１２８℃、ＣＸＳ１４．０重量％）１００重量％に不活性微粒子（サイリシア３５０：富士シリシア化学（株）製、粒子径１．８μｍ）を１５００ｐｐｍ添加して基材層を挟む熱融着層Ｃとして、ダイス内にて表面層Ｂ／基材層Ａ／熱融着層Ｃとなるように、表面層Ｂ、基材層Ａ、熱融着層Ｃの順にＴダイ方式にて溶融共押出し後、２５℃のチルロールにて冷却固化し、縦方向に４．５倍、横方向に８倍延伸し、表面層Ｂ０．８μｍ、基材層Ａ  ２２．７μｍ、熱融着層Ｃ１．５μｍの合計２５μｍの３層の包装用フィルムを得た。得られたフィルムの熱融着層Ｃ表面にコロナ放電処理を行い、コロナ放電処理面を水洗した後の濡れ張力が３５ｍＮ／ｍとなるにした。
得られた包装用フイルムは本発明の要件を満足するものであり、十分な防曇性を有するものであった。
【００２５】
（実施例２）
実施例２に於いて、熱融着層表面の水洗後の濡れ張力が表１に示す通りとなる様にコロナ処理度を調整して実施例２のフイルムを得た。
得られた包装用フイルムは本発明の要件を満足するものであり、十分な防曇性を有するものであった。
【００２６】
（比較例１）
実施例１に於いて、基材層を挟む表面層Ｂに、熱融着層Ｃに用いた樹脂と同じプロピレン・ブテン共重合体ＢＨ１８０ＥＬ−３を使用した以外は実施例１と同様にして、比較例１のフイルムを得た。
【００２７】
比較例１は、十分な防曇性は得られないものであった。
【００２８】
（比較例２）
実施例１に於いて、表１に示す通り、層構成の順番を基材層Ａ、基材層を挟む層として中間層Ｂ、熱融着層Ｃの順番に積層した以外は、実施例１と同様にして、比較例２のフイルムを得た。
【００２９】
比較例２は、十分な防曇性は得られないものであった。
【００３０】
（比較例３）
実施例１に於いて、表１に示す通り、基材層Ａと熱融着層Ｃの間に基材層を挟む層として中間層Ｂを入れた以外は、実施例１と同様にして、比較例３のフイルムを得た。
【００３１】
比較例３は、十分な防曇性は得られないものであった。
【００３２】
【表１】
0004802693.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００３３】
本発明のフイルムによれば、菌茸類を中心とした蒸散作用の激しい青果物の密封包装時に優れた防曇性を有し、商品陳列時に見栄えの良い包装用フイルム及び包装体として利用する事ができる。