(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
残留性有機汚染物質を吸着可能でありかつ親水性を有する炭素材を０．１〜１０．０重量％含み、
前記炭素材は、１ｇ当りのカルボキシル基量が０．２５ｍｍｏｌ以上であり、かつ、細孔径が５０オングストローム以下の細孔の合計容積が少なくとも０．４ミリリットル／ｇの活性炭である、
食品。
【請求項２】
前記炭素材は、平均粒径が２０ｎｍ〜５００μｍである、請求項１に記載の食品。
【請求項３】
前記炭素材は、比表面積が８００〜１，５００ｍ２／ｇである、請求項１または２に記載の食品。
【請求項４】
ヒト用の加工食品である、請求項１から３のいずれかに記載の食品。
【請求項５】
養殖魚介類の飼料である、請求項１から３のいずれかに記載の食品。
【請求項６】
家禽の飼料である、請求項１から３のいずれかに記載の食品。
【請求項７】
家畜の飼料である、請求項１から３のいずれかに記載の食品。
【請求項８】
食料と、残留性有機汚染物質を吸着可能でありかつ親水性を有する炭素材とを前記炭素材の含有割合が０．１〜１０．０重量％になるよう混合する工程を含み、
前記炭素材は、１ｇ当りのカルボキシル基量が０．２５ｍｍｏｌ以上であり、かつ、細孔径が５０オングストローム以下の細孔の合計容積が少なくとも０．４ミリリットル／ｇの活性炭である、
食品の製造方法。
【請求項９】
水中に分散させた状態の前記炭素材を前記食料と混合する、請求項８に記載の食品の製造方法。
【請求項１０】
魚介類に対して残留性有機汚染物質を吸着可能でありかつ親水性を有する炭素材を０．１〜１０．０重量％含む食品を給餌する過程を含み、
前記炭素材は、１ｇ当りのカルボキシル基量が０．２５ｍｍｏｌ以上であり、かつ、細孔径が５０オングストローム以下の細孔の合計容積が少なくとも０．４ミリリットル／ｇの活性炭である、
魚介類の養殖方法。
【請求項１１】
家禽に対して残留性有機汚染物質を吸着可能でありかつ親水性を有する炭素材を０．１〜１０．０重量％含む食品を給餌する過程を含み、
前記炭素材は、１ｇ当りのカルボキシル基量が０．２５ｍｍｏｌ以上であり、かつ、細孔径が５０オングストローム以下の細孔の合計容積が少なくとも０．４ミリリットル／ｇの活性炭である、
家禽の飼育方法。
【請求項１２】
家畜に対して残留性有機汚染物質を吸着可能でありかつ親水性を有する炭素材を０．１〜１０．０重量％含む食品を給餌する過程を含み、
前記炭素材は、１ｇ当りのカルボキシル基量が０．２５ｍｍｏｌ以上であり、かつ、細孔径が５０オングストローム以下の細孔の合計容積が少なくとも０．４ミリリットル／ｇの活性炭である、
家畜の飼育方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒト、家畜および魚介類等に有用な食品に関する。
【背景技術】
【０００２】
食用魚の市場においては、養殖技術の進歩を背景として、ハマチ、鯛および鰻などの種々の養殖魚が大量に供給されており、魚種によっては養殖魚の市場占有率が天然魚のそれを大きく上回るようになっている。
【０００３】
ところで、食用魚の養殖においては、稚魚の段階から飼料を積極的に給餌している。ここで用いられる飼料は、通常、鰯等の魚介類系材料から調製したミンチやフィッシュミール若しくはこれらに魚油や各種の添加物を混合したものであるが、魚介類系材料は、自然環境中に含まれる残留性有機汚染物質を微量に含む場合があるため、このような飼料中にも魚介類系材料に由来する残留性有機汚染物質が微量に存在する可能性がある。このため、このような飼料を摂取しながら成長した養殖魚は、飼料中に含まれる残留性有機汚染物質を生物濃縮により濃縮し、それらを体内に蓄積しているおそれがある。残留性有機汚染物質（ＰＯＰｓ：Persistent Organic Pollutants）は、人の健康の保護及び環境の保全を図ることを目的としたストックホルム条約（ＰＯＰｓ条約）の対象となる有機物質、特に、ポリ塩化ジベンゾ−パラ−ジオキシン（ＰＣＤＤｓ）およびポリ塩化ジベンゾフラン（ＰＣＤＦｓ）等のダイオキシン類、コプラナ型ポリ塩化ビフェニル等のポリ塩化ビフェニル類（ＰＣＢｓ）、ジクロロジフェニルトリクロロエタン（ＤＤＴ）、アルドリン、エンドリン、クロルデン、ヘプタクロル、マイレックス、トキサフェン、ヘキサクロロベンゼン等の有機塩素化合物のような環境中で自然分解されにくい各種の有機物質を意味し、所謂環境ホルモンとしての作用を示す可能性があることから、それらを蓄積した養殖魚を長期間継続的に食料として摂取すると、人体への悪影響が懸念される。
【０００４】
本発明の目的は、生体に残留性有機汚染物質を蓄積させにくい食品を実現することにある。
【発明の開示】
【０００５】
本発明の食品は、残留性有機汚染物質を吸着可能でありかつ親水性を有する炭素材を０．１〜１０．０重量％含んでいる。炭素材は、１ｇ当りのカルボキシル基量が０．２５ｍｍｏｌ以上であり、かつ、細孔径が５０オングストローム以下の細孔の合計容積が少なくとも０．４ミリリットル／ｇの活性炭である。また、炭素材は、通常、平均粒径が２０ｎｍ〜５００μｍのものが好ましい。さらに、炭素材の比表面積は、通常、８００〜１，５００ｍ２／ｇが好ましい。
【０００６】
本発明の食品は、通常、ヒト用の加工食品、養殖魚介類の飼料、家禽の飼料若しくは家畜の飼料として用いられる。
【０００７】
本発明に係る食品の製造方法は、食料と、残留性有機汚染物質を吸着可能でありかつ親水性を有する炭素材とを炭素材の含有割合が０．１〜１０．０重量％になるよう混合する工程を含んでいる。炭素材は、１ｇ当りのカルボキシル基量が０．２５ｍｍｏｌ以上であり、かつ、細孔径が５０オングストローム以下の細孔の合計容積が少なくとも０．４ミリリットル／ｇの活性炭である。ここでは、例えば、水中に分散させた状態の炭素材を食料と混合する。
【０００８】
本発明の食品および本発明の製造方法により得られる食品は、そこに含まれる炭素材により、食品中の残留性有機汚染物質を吸着することができる。また、生体内に残留性有機汚染物質が蓄積している場合、その残留性有機汚染物質の少なくとも一部は、摂取された食品中の炭素材により吸着され得る。これらの場合において、残留性有機汚染物質を吸着した炭素材は、排泄物と共に生体から排出される。したがって、この食品は、生体に残留性有機汚染物質を蓄積させにくいか、或いは、生体に蓄積した残留性有機汚染物質を体外へ排出させることができる。換言すると、この食品は、生体に残留性有機汚染物質が蓄積するのを抑制することができる。
【０００９】
本発明の食品は、魚介類の養殖、家禽の飼育若しくは家畜の飼育において用いることができる。魚介類の養殖方法は、魚介類に対して残留性有機汚染物質を吸着可能でありかつ親水性を有する炭素材を０．１〜１０．０重量％含む食品を給餌する過程を含む。家禽の飼育方法は、家禽に対して残留性有機汚染物質を吸着可能でありかつ親水性を有する炭素材を０．１〜１０．０重量％含む食品を給餌する過程を含む。家畜の飼育方法は、家畜に対して残留性有機汚染物質を吸着可能でありかつ親水性を有する炭素材を０．１〜１０．０重量％含む食品を給餌する過程を含む。これらの方法において用いられる食品に含まれる炭素材は、１ｇ当りのカルボキシル基量が０．２５ｍｍｏｌ以上であり、かつ、細孔径が５０オングストローム以下の細孔の合計容積が少なくとも０．４ミリリットル／ｇの活性炭である。本発明に係るこれらの方法により養殖若しくは飼育された魚介類、家禽若しくは家畜は、残留性有機汚染物質が蓄積しにくいため、ヒト用の安全な食料として供給可能である。
【００１０】
本発明の他の目的および効果は、以下の詳細な説明において触れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の食品は、ヒトが摂取する食品を意味するのは勿論のこと、魚介類の養殖用飼料並びに鶏、アヒル、ハト、鶉および鴨などの家禽、犬、猫、豚、馬、兎、鹿および牛などの家畜およびその他の動物の飼育において用いる飼料も意味する概念である。
【００１２】
本発明の食品は、食料と炭素材とを主に含む、所謂加工食品である。ここで用いられる食料は、ヒトを含む動物若しくは生物が食用とするもの、例えば、動物若しくは生物が生存するために摂取して身体の栄養を保持等するためのものであり、植物性、動物性を問わない。また、天然食料および加工食料のいずれでもよい。食料は、炭素材と混合可能な形態のものが好ましく、粉状、裁断状若しくはミンチ状等の固形状、液体状および流動状のうちのいずれの形態のものであってもよい。
【００１３】
一方、本発明の食品に含まれる炭素材は、残留性有機汚染物質を吸着可能なものである。残留性有機汚染物質の意義は既述の通りである。ここで用いられる炭素材は、炭素元素により構成される材料であって、残留性有機汚染物質を吸着可能な機能を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、カーボンブラック、活性炭、グラファイトまたはこれらの任意の組み合わせによる混合物を挙げることができる。
【００１４】
このような炭素材は、通常、粉末状、顆粒状若しくは微小な繊維状のものを用いるのが好ましい。特に、平均粒径が２０ｎｍ〜５００μｍのものが好ましく、５００ｎｍ〜２００μｍのものがより好ましく、１〜５０μｍのものがさらに好ましい。平均粒径が２０ｎｍ未満の場合は、炭素材が腸壁から体内に吸収されやすくなる場合があり、生体に悪影響を及ぼす可能性がある。逆に、５００μｍを超える場合は、食品の食感や風味を損ねる可能性があり、また、食料との接触面積が小さくなるため、残留性有機汚染化合物の吸着量が大幅に減少する可能性がある。
【００１５】
ここで、平均粒径は、粉末状若しくは顆粒状の炭素材の場合、粒度分布測定装置を用いて測定された平均粒径を意味する。また、平均粒径は、繊維状の炭素材の場合、電子顕微鏡により観察された繊維の直径を平均した値を意味する。
【００１６】
また、上述の炭素材は、通常、残留性有機汚染物質の効果的な吸着性の観点から、比表面積が所定の範囲のものが好ましい。具体的には、炭素材の比表面積は、通常、少なくとも１００ｍ２／ｇが好ましく、少なくとも８００ｍ２／ｇがより好ましく、少なくとも１，０００ｍ２／ｇが特に好ましい。炭素材の比表面積が１００ｍ２／ｇ未満の場合は、食料中に含まれる可能性のある残留性有機汚染物質を少量の炭素材により効果的に吸着するのが困難になる可能性がある。因みに、本発明において用いられる炭素材の比表面積の理想的な範囲は、８００〜１，５００ｍ２／ｇである。
【００１７】
上述の比表面積は、ＢＥＴ法により測定された値を意味する。
【００１８】
また、炭素材として活性炭を用いる場合、その細孔容積は、通常、細孔径が５０オングストローム以下の細孔の合計容積が少なくとも０．４ミリリットル／ｇであることが好ましく、少なくとも０．５ミリリットル／ｇであることがより好ましい。当該合計容積が０．４ミリリットル／ｇ未満の場合は、食料中に含まれる可能性のある残留性有機汚染物質を少量の活性炭により効果的に吸着するのが困難になる可能性がある。換言すると、細孔径が５０オングストローム以下の細孔の合計容積が上記範囲の活性炭を用いた場合は、その使用量を少量若しくは微量に設定しても、残留性有機汚染物質を効果的に吸着することができる。
【００１９】
上述の細孔径および細孔径が５０オングストローム以下の細孔の合計容積は、それぞれｔプロット法により測定された値を意味する。
【００２０】
さらに、上述の炭素材は、親水性を有するものである。ここでの親水性は、通常、炭素材１ｇ当りのカルボキシル基量が０．２５ｍｍｏｌ以上であるか否かに基づいて判定するのが好ましい。この場合、当該カルボキシル基量が０．２５ｍｍｏｌ以上であれば、炭素材は親水性を有するものと判定することができる。炭素材１ｇ当りのカルボキシル基量が０．２５ｍｍｏｌ未満の場合は、本発明の食品において、後述する効果が発揮されにくくなる可能性がある。因みに、炭素材１ｇ当りのカルボキシル基量は、通常、２．０ｍｍｏｌ以下が好ましい。当該カルボキシル基量が２．０ｍｍｏｌを超える場合は、残留性有機汚染物質に対する吸着能を著しく低下させる可能性がある。
【００２１】
炭素材１ｇ当りのカルボキシル基量は、炭素材１０ｍｇを０．１ｍｏｌ／リットルの塩化カリウム溶液９０ミリリットルに分散させ、これを攪拌しながら０．０１ｍｏｌ／リットルの水酸化ナトリウム溶液を用いて滴定し、それにより測定されるカルボキシル基量を炭素材１ｇ当りの量に換算すると求めることができる。
【００２２】
親水性を有する炭素材としては、酸化処理により親水性官能基が付与されたものを用いるのが好ましい。具体的には、炭素材を硝酸や過酸化水素などを用いて酸化し、炭素材の表面にカルボキシル基、カルボニル基、水酸基などの親水性官能基を付与したものが好ましい。
【００２３】
本発明の食品に含まれる炭素材は、上述のものの他、ナノカーボンであってもよい。ここで、ナノカーボンは、カーボンナノチューブ、カーボンナノホーンおよびフラーレン等を含む概念である。ナノカーボンは、上述のカーボンブラック、活性炭、グラファイトまたはこれらの任意の組み合せによる混合物に対して混合して用いられてもよい。
【００２４】
本発明の食品において、炭素材の含有割合は、通常、０．１重量％以上に設定するのが好ましい。炭素材の含有割合が０．１重量％未満の場合、本発明の食品が後述する効果を発揮しにくくなる可能性がある。また、本発明の食品において、炭素材の含有割合は、通常、１０．０重量％以下に制限するのが好ましい。炭素材の含有割合が１０．０重量％を超える場合は、食品の食感や風味を損ねる可能性があり、また、それに比例した効果が得られにくくなる一方で食品が高価になるため不経済である。因みに、本発明の食品において、炭素材の含有割合の理想的な範囲は、０．１〜１．０重量％である。
【００２５】
本発明の食品は、上述の食料に対して炭素材を加えて混合すると製造することができる。この際、炭素材は、そのまま食料と混合されてもよいし、或いは、例えば、水中に分散させた状態（例えばスラリー状）で食料と混合されてもよい。ここで用いられる炭素材は、親水性を有するものであるため、親水性を有していない炭素材に比べ、食料との混合が極めて容易であり、食料と均一に混ざりやすい。したがって、本発明の食品は、上述のような手法により、極めて容易に製造することができる。
【００２６】
本発明の食品は、食料中に含まれる場合のある微量な残留性有機汚染物質を炭素材により吸着することができる。このため、この食品をヒトを含む動物若しくは生物が摂取した場合、食料に含まれる残留性有機汚染物質および体内、特に消化器系に蓄積している残留性有機汚染物質は、食品中の炭素材に吸着され得る。そして、残留性有機汚染物質を吸着した炭素材は、排泄物と共に、体外へ排出される。ここで、炭素材は親水性を有するもの、好ましくは炭素材１ｇ当りのカルボキシル基量が０．２５ｍｍｏｌ以上のものであるため、消化器官に吸収されにくい。このため、この炭素材は、生体に対して便秘等の排泄障害およびその他の生理学的負荷を与えにくく、排泄物と共に生体外へ容易に排出される。
【００２７】
したがって、本発明の食品は、生体内に残留性有機汚染物質を蓄積させにくく、また、生体内に既に蓄積されている残留性有機汚染物質を体外へ排出する機能も発揮し得る。すなわち、本発明の食品は、生体内に残留性有機汚染物質が蓄積するのを抑制することができる。
【００２８】
本発明の食品は、このような機能を有する機能性食品であるため、ヒト用の加工食品または養殖魚介類、家禽若しくは家畜などの飼料として利用することができる。
【００２９】
養殖魚介類、家禽若しくは家畜などの飼料として本発明の食品を利用する場合、例えば、本発明の食品を給餌しながら養殖魚介類、家禽若しくは家畜などを養殖若しくは飼育することができる。この場合、養殖若しくは飼育された生物は、本発明の食品の機能のため、体内に残留性有機汚染物質が蓄積しにくい。すなわち、本発明の食品を飼料として用いて養殖若しくは飼育された養殖魚介類、家禽若しくは家畜などは、通常の飼料を用いて養殖若しくは飼育されたものに比べ、残留性有機汚染物質の含有量が大幅に減少することになる。したがって、本発明の食品を用いて養殖若しくは飼育された養殖魚介類、家禽および家畜などは、通常の飼料を用いて養殖若しくは飼育されたものに比べ、ヒト用のより安全な食用材料になり得る。
【００３０】
以下、実施例に基づいて、本発明をより詳細に説明する。
【００３１】
比較例
市販のラット用飼料に、残留性有機汚染物質の中でも最も毒性の高いダイオキシン類を添加し、ダイオキシン類含有飼料を調製した。ここで、ダイオキシン類の添加量は、ラット用飼料１ｇ当りの濃度が１０ｐｇになるよう設定した。このダイオキシン類含有飼料を、３匹のラットのそれぞれに、３ヶ月間に渡って合計９００ｇ給餌した。これによれば、各ラットは、３ヶ月間で合計９，０００ｐｇのダイオキシン類を摂取したことになる。
【００３２】
実験例１
比較例で得られたダイオキシン類含有飼料に対し、カーボンナノチューブ（有限会社リオンの商品名“スーパーナノカーボン”）を添加して混合し、炭素材含有飼料を得た。
カーボンナノチューブの添加量は、炭素材含有飼料１ｇ当りにおける含有量が１０ｍｇ（１重量％）になるよう設定した。この炭素材含有飼料を、３匹のラットのそれぞれに、３ヶ月間に渡って合計９５０ｇ給餌した。これによれば、各ラットは、３ヶ月間で合計９，５００ｐｇのダイオキシン類を摂取したことになる。
【００３３】
実験例２
カーボンナノチューブの添加量を炭素材含有飼料１ｇ当りにおける含有量が１００ｍｇ（１０重量％）になるよう変更した点を除き、実験例１の場合と同様にして炭素材含有飼料を得た。この炭素材含有飼料を、３匹のラットのそれぞれに、３ヶ月間に渡って合計９３０ｇ給餌した。これによれば、各ラットは、３ヶ月間で合計９，３００ｐｇのダイオキシン類を摂取したことになる。
【００３４】
実験例３
グラファイト（関東化学株式会社製）を濃硝酸を用いて酸化処理し、次の性状の親水性炭素材を得た。
平均粒径：４５μｍ
比表面積：１００ｍ２／ｇ
細孔径が５０オングストローム以下の細孔の合計容積：０．１ミリリットル／ｇ未満
１ｇ当りのカルボキシル基量：０．５３ｍｍｏｌ
【００３５】
比較例で得られたダイオキシン類含有飼料に対して得られた親水性炭素材を添加して混合し、炭素材含有飼料を得た。親水性炭素材の添加量は、実験例１の場合と同様に設定した。この炭素材含有飼料を、３匹のラットのそれぞれに、３ヶ月間に渡って合計９５０ｇ給餌した。これによれば、各ラットは、３ヶ月間で合計９，５００ｐｇのダイオキシン類を摂取したことになる。
【００３６】
実施例
活性炭（関東化学株式会社製）を濃硝酸を用いて酸化処理し、次の性状の親水性炭素材を得た。
平均粒径：２０μｍ
比表面積：１，０００ｍ２／ｇ
細孔径が５０オングストローム以下の細孔の合計容積：０．５２ミリリットル／ｇ
１ｇ当りのカルボキシル基量：０．２６ｍｍｏｌ
【００３７】
比較例で得られたダイオキシン類含有飼料に対して得られた親水性炭素材を添加して混合し、炭素材含有飼料を得た。親水性炭素材の添加量は、炭素材含有飼料１ｇ当りにおける含有量が１ｍｇ（０．１重量％）になるよう設定した。この炭素材含有飼料を、３匹のラットのそれぞれに、３ヶ月間に渡って合計９８０ｇ給餌した。これによれば、各ラットは、３ヶ月間で合計９，８００ｐｇのダイオキシン類を摂取したことになる。
【００３８】
評価
給餌開始から３ヶ月経過後の各ラットについて、体内におけるダイオキシン類の蓄積量を調べた。ここでは、ラットをと殺して丸ごとホモゲナイズし、「野生生物のダイオキシン類汚染状況調査マニュアル」（１９９８年７月、財団法人自然環境研究センター発行）に記載のダイオキシン類測定法に従ってダイオキシン類総量を求めた。また、各ラットについて、摂取したダイオキシン類の吸収率（蓄積量÷ダイオキシン類の合計摂取量×１００）を計算した。結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
0004650268.tif 000002
【００４０】
表１によると、比較例のダイオキシン類含有飼料が与えられたラットは、体内に多量のダイオキシン類が蓄積しているのに対し、実験例１〜３および実施例の炭素材含有飼料が与えられたラットは、ダイオキシン類が体内に殆ど蓄積していないことがわかる。また、実験例１〜３および実施例のそれぞれの結果を比較すると、効果上の大きな違いが現れていないことがわかる。これより、０．１〜１．０重量％程度の炭素材を含む飼料は、ラットの体内にダイオキシン類が蓄積するのを効果的に抑制できることがわかる。
【００４１】
実験例３および実施例の炭素材含有飼料を給餌したラットは、と殺後、ホモゲナイズする前に解剖し、内臓を観察した。それによると、小腸、大腸および盲腸などの消化器官において、炭素材の残留は認められなかった。この結果より、炭素材として親水性を有するものを用いた場合、当該炭素材は、消化器官に吸収されにくく、排泄物と共に体外へ排出されやすいことが確認できた。