(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（A）で表される単量体に由来する構造単位を１０〜９０モル％の範囲内で且つ未塗着塗料の粒子間引力による凝集フロックを生成しやすくする作用を機能させる割合で有し、且つスチレンに由来する構造単位を１０〜９０モル％の範囲内で且つ気泡を付着させてスラッジの浮上性を向上させる作用を機能させる割合で有してなる共重合体を含有する、スラッジに浮上性を付与するための湿式塗装ブース循環水処理剤。
0006279505.tif 000008
（式（A）中、
Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、
Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基であり、
Ｒ4は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはベンジル基であり、
ＹはＯまたはＮＨであり、
ｎは括弧内の繰り返し数を表し且つ２〜５のいずれかの整数であり、
Ｚ-は対アニオンである。）
【請求項２】
対アニオンが、ハロゲンイオン、スルフェートイオン、ホスフェートイオン、ボレートイオンまたは有機酸アニオンである請求項１に記載の湿式塗装ブース循環水処理剤。
【請求項３】
無機凝結剤をさらに含有する請求項１または２に記載の湿式塗装ブース循環水処理剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかひとつに記載の水処理剤を循環水に添加することを含む、湿式塗装ブース循環水の処理方法。
【請求項５】
水処理剤の循環水への添加が、塗装ブース、水槽、固液分離装置、およびこれらを繋ぐ配管のうちの少なくともひとつの箇所で行われる、請求項４に記載の湿式塗装ブース循環水の処理方法。
【請求項６】
不粘着化剤を前記循環水に添加することをさらに含む、請求項４または５に記載の湿式塗装ブース循環水の処理方法。
【請求項７】
凝結剤を前記循環水に添加することをさらに含む、請求項４〜６のいずれかひとつに記載の湿式塗装ブース循環水の処理方法。
【請求項８】
高分子凝集剤を前記循環水に添加することをさらに含む、請求項４〜７のいずれかひとつに記載の湿式塗装ブース循環水の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は湿式塗装ブース循環水処理剤および湿式塗装ブース循環水処理方法に関する。より詳細に、本発明は、湿式塗装ブース循環水中のスラッジに浮上性を付与して、水槽などに堆積するスラッジの量を減らすことができる、湿式塗装ブース循環水処理剤、および該水処理剤を用いた湿式塗装ブース循環水の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
塗装ブースは、スプレーミストを排出する為に構成された塗装作業上必要な生産設備である。係る塗装ブースは、吹付作業時に発生する有機溶剤の適切な屋外への排出機能、オーバースプレーにより発生する未塗着塗料の効果的捕獲機能、塗装品質向上のための被塗物への粉塵などの付着防止及び人体への衛生環境を守る為の適切な吸引風速の発生機能などが要求される。湿式塗装ブースでは未塗着塗料を循環水で捕集している。循環水に捕集された未塗着塗料を除去するために、ポリ塩化アルミニウムなどの無機凝集剤とノニオン系高分子凝集助剤とを併用して水処理する方法（特許文献１）、メラミン・アルデヒド酸コロイド溶液を使用して水処理する方法（特許文献２）などが提案されている。
【０００３】
上記のような薬剤によって未塗着塗料を凝集させるとスラッジが得られる。該スラッジは公知の方法で循環水から除去される。ところが、水よりも比重の大きいスラッジは水槽などに堆積しやすい。また未塗着塗料の凝集のために添加される無機凝集剤や高い親水性の高分子凝集剤は、それ自体が沈降しやすく、それらが水槽などに堆積することがある。
【０００４】
未塗着塗料を除去するために、フェノール樹脂とカチオン系ポリマーとを併用して水処理する方法（特許文献３）が提案されている。この方法では、カチオン系ポリマーがフェノール樹脂のアニオン性を中和するので、スラッジを浮上させスラッジの堆積を減らす効果が期待できるようである。しかし、十分な浮上効果を得るためには多量のカチオン系ポリマーを添加しなければならない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５２−７１５３８号公報
【特許文献２】特開昭６２−２６６１５９号公報
【特許文献３】特開２００４−３３７６７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、湿式塗装ブース循環水中のスラッジに浮上性を付与して、水槽などに堆積するスラッジの量を減らすことができる、湿式塗装ブース循環水処理剤、および該水処理剤を用いた湿式塗装ブース循環水の処理方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために検討した結果、以下の形態を包含する本発明を完成するに至った。
【０００８】
〔１〕  式（A）で表される単量体に由来する構造単位とスチレンに由来する構造単位とを有してなる共重合体を含有する湿式塗装ブース循環水処理剤。
0006279505.tif 000002
（式（A）中、
Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、
Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基であり、
Ｒ4は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはベンジル基であり、
ＹはＯまたはＮＨであり
ｎは括弧内の繰り返し数を表し且つ２〜５のいずれかの整数であり、
Ｚ-は対アニオンである。）
【０００９】
〔２〕  対アニオンがハロゲンイオン、スルフェートイオン、ホスフェートイオン、ボレートイオンまたは有機酸アニオンである〔１〕に記載の湿式塗装ブース循環水処理剤。
〔３〕  無機凝結剤をさらに含有する〔１〕に記載の湿式塗装ブース循環水処理剤。
【００１０】
〔４〕  前記〔１〕〜〔３〕のいずれかひとつに記載の水処理剤を循環水に添加することを含む、湿式塗装ブース循環水の処理方法。
〔５〕  水処理剤の循環水への添加が、塗装ブース、水槽、固液分離装置、およびこれらを繋ぐ配管のうちの少なくともひとつの箇所で行われる、〔４〕に記載の湿式塗装ブース循環水の処理方法。
〔６〕  不粘着化剤を前記循環水に添加することをさらに含む、〔４〕または〔５〕に記載の湿式塗装ブース循環水の処理方法。
〔７〕  凝結剤を前記循環水に添加することをさらに含む、〔４〕〜〔６〕のいずれかひとつに記載の湿式塗装ブース循環水の処理方法。
〔８〕  高分子凝集剤を前記循環水に添加することをさらに含む、〔４〕〜〔７〕のいずれかひとつに記載の湿式塗装ブース循環水の処理方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係る水処理剤は、荷電中和による凝結効果に優れている。さらに、本発明に係る水処理剤は、それ自体が沈降堆積せず、少量の使用でも循環水中のスラッジに浮上性を付与できるので、スラッジの堆積を減らすことができる。本発明に係る水処理剤は、無機凝結剤、特にアルミニウム系凝結剤との併用によって、荷電中和による凝結効果が向上し且つスラッジの堆積をより効果的に減らすことができる。
【００１２】
このような本発明の効果は以下のような作用で奏するものと推測する。本発明に係る水処理剤は、式（A）で表される単量体に由来する構造単位とスチレンに由来する構造単位とを有している。式（A）で表される単量体に由来する構造単位はカチオン性の構造単位である。未塗着塗料の表面は通常マイナス電位になっている。未塗着塗料の表面電位を、式（A）で表される単量体に由来する構造単位が、ゼロに近い値、例えば−５μｅｑ／Ｌ程度にして、粒子間引力による凝集フロックを生成しやすくする。一方、スチレンに由来する構造単位は疎水性の構造単位である。液の落下、動揺による自由表面からの空気巻き込み（スロッシング現象）、 システム内に滞留した空気の浮上などによって、湿式塗装ブース循環水は気泡（bubble）を多く含んでいる。気泡は疎水性である。本発明に係る水処理剤で凝集させて得られるスラッジは、疎水性のスチレンに由来する構造単位を含んでいるので、疎水性の気泡との親和性が強い。スラッジに多数の気泡が付着して浮上性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】水処理剤の添加量に対する処理水の底部の濁度を示す図である。
【図２】水処理剤の添加量に対する濾過水の濁度を示す図である。
【図３】水処理剤の添加量に対する処理水の底部の濁度を示す図である。
【図４】水処理剤の添加量に対する濾過水の濁度を示す図である。
【図５】試験装置の構成を示す概念図である。
【図６】湿式塗装ブース循環水の処理装置の一構成例を示す概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明に係る湿式塗装ブース循環水処理剤は、式（A）で表される単量体に由来する構造単位（以下、単位（a）ということがある。）とスチレンに由来する構造単位（以下、単位（b）ということがある。）とを有してなる共重合体（以下、カチオン性ＳＴ共重合体ということがある。）を含有するものである。
【００１５】
【化１】
0006279505.tif 000003
（式（A）中、
Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、
Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基であり、
Ｒ4は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはベンジル基であり、
ＹはＯまたはＮＨであり、
ｎは括弧内の繰り返し数を表し且つ２〜５のいずれかの整数であり、且つ
Ｚ-は対アニオンである。）
【００１６】
Ｒ2、Ｒ3またはＲ4における炭素数１〜４のアルキル基は、直鎖状のものであってもよいし、分岐鎖状のものであってもよい。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基などを挙げることができる。
【００１７】
Ｚ-における対アニオンは、特に限定されないが、好ましくはハロゲンイオン、スルフェートイオン、ホスフェートイオン、ボレートイオンまたは有機酸アニオンであり、より好ましくはハロゲンイオンである。ハロゲンイオンとしては、塩素イオン、フッ素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオンなどを挙げることができる。これらのうち塩素イオンが好ましい。
【００１８】
式（A）で表される単量体としては、例えば、２−（メタ）アクリロキシエチルジメチルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロキシブチルジメチルアンモニウム塩、５−（メタ）アクリロキシペンチルジメチルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロキシエチルジエチルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロキシプロピルジエチルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロキシブチルジエチルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロキシエチルジｎ−プロピルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロキシプロピルジｎ−プロピルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロキシブチルジｎ−プロピルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロキシエチルジイソプロピルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロキシプロピルジイソプロピルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロキシブチルジイソプロピルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロキシエチルジｎ−ブチルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロキシプロピルジｎ−ブチルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロキシブチルジｎ−ブチルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロキシエチルジsec−ブチルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロキシプロピルジsec−ブチルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロキシブチルジsec−ブチルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロキシエチルジイソブチルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロキシプロピルジイソブチルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロキシブチルジイソブチルアンモニウム塩；
【００１９】
２−（メタ）アクリロキシエチルトリメチルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロキシブチルトリメチルアンモニウム塩、５−（メタ）アクリロキシペンチルトリメチルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロキシエチルトリエチルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエチルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロキシブチルトリエチルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロキシエチルトリｎ−プロピルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリｎ−プロピルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロキシブチルトリｎ−プロピルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロキシエチルトリイソプロピルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリイソプロピルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロキシブチルトリイソプロピルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロキシエチルトリｎ−ブチルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリｎ−ブチルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロキシブチルトリｎ−ブチルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロキシエチルトリsec−ブチルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリsec−ブチルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロキシブチルトリsec−ブチルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロキシエチルトリイソブチルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリイソブチルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロキシブチルトリイソブチルアンモニウム塩；
【００２０】
２−（メタ）アクリロキシエチルジメチルベンジルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロキシブチルジメチルベンジルアンモニウム塩、５−（メタ）アクリロキシペンチルジメチルベンジルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロキシエチルジエチルベンジルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロキシプロピルジエチルベンジルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロキシブチルジエチルベンジルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロキシエチルジｎ−プロピルベンジルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロキシプロピルジｎ−プロピルベンジルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロキシブチルジｎ−プロピルベンジルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロキシエチルジイソプロピルベンジルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロキシプロピルジイソプロピルベンジルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロキシブチルジイソプロピルベンジルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロキシエチルジｎ−ブチルベンジルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロキシプロピルジｎ−ブチルベンジルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロキシブチルジｎ−ブチルベンジルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロキシエチルジsec−ブチルベンジルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロキシプロピルジsec−ブチルベンジルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロキシブチルジsec−ブチルベンジルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロキシエチルジイソブチルベンジルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロキシプロピルジイソブチルベンジルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロキシブチルジイソブチルベンジルアンモニウム塩；
【００２１】
２−（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロイルアミノブチルジメチルアンモニウム塩、５−（メタ）アクリロイルアミノペンチルジメチルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロイルアミノエチルジエチルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロイルアミノプロピルジエチルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロイルアミノブチルジエチルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロイルアミノエチルジｎ−プロピルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロイルアミノプロピルジｎ−プロピルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロイルアミノブチルジｎ−プロピルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロイルアミノエチルジイソプロピルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロイルアミノプロピルジイソプロピルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロイルアミノブチルジイソプロピルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロイルアミノエチルジｎ−ブチルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロイルアミノプロピルジｎ−ブチルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロイルアミノブチルジｎ−ブチルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロイルアミノエチルジsec−ブチルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロイルアミノプロピルジsec−ブチルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロイルアミノブチルジsec−ブチルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロイルアミノエチルジイソブチルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロイルアミノプロピルジイソブチルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロイルアミノブチルジイソブチルアンモニウム塩、
【００２２】
２−（メタ）アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロイルアミノブチルトリメチルアンモニウム塩、５−（メタ）アクリロイルアミノペンチルトリメチルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリエチルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロイルアミノブチルトリエチルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロイルアミノエチルトリｎ−プロピルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリｎ−プロピルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロイルアミノブチルトリｎ−プロピルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロイルアミノエチルトリイソプロピルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリイソプロピルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロイルアミノブチルトリイソプロピルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロイルアミノエチルトリｎ−ブチルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリｎ−ブチルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロイルアミノブチルトリｎ−ブチルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロイルアミノエチルトリsec−ブチルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリsec−ブチルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロイルアミノブチルトリsec−ブチルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロイルアミノエチルトリイソブチルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリイソブチルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロイルアミノブチルトリイソブチルアンモニウム塩；
【００２３】
２−（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロイルアミノブチルジメチルベンジルアンモニウム塩、５−（メタ）アクリロイルアミノペンチルジメチルベンジルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロイルアミノエチルジエチルベンジルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロイルアミノプロピルジエチルベンジルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロイルアミノブチルジエチルベンジルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロイルアミノエチルジｎ−プロピルベンジルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロイルアミノプロピルジｎ−プロピルベンジルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロイルアミノブチルジｎ−プロピルベンジルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロイルアミノエチルジイソプロピルベンジルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロイルアミノプロピルジイソプロピルベンジルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロイルアミノブチルジイソプロピルベンジルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロイルアミノエチルジｎ−ブチルベンジルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロイルアミノプロピルジｎ−ブチルベンジルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロイルアミノブチルジｎ−ブチルベンジルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロイルアミノエチルジsec−ブチルベンジルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロイルアミノプロピルジsec−ブチルベンジルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロイルアミノブチルジsec−ブチルベンジルアンモニウム塩、２−（メタ）アクリロイルアミノエチルジイソブチルベンジルアンモニウム塩、３−（メタ）アクリロイルアミノプロピルジイソブチルベンジルアンモニウム塩、４−（メタ）アクリロイルアミノブチルジイソブチルベンジルアンモニウム塩；などを挙げることができる。なお、「（メタ）アクリロイル」は「メタクリロイル」または「アクリロイル」の意味である。これらのうち、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩が好ましい。アンモニウム塩としては、アンモニウムハライド、アンモニウムスルフェート、アンモニウムホスフェート、アンモニウムボレート、アンモニウムニトレートなどを挙げることができる。
【００２４】
カチオン性ＳＴ共重合体に含まれる単位（a）は、式（A）で表される単量体のうちの、１種の単量体のみに由来するものであってもよいし、相異なる２種以上の単量体に由来するものであってもよい。
【００２５】
カチオン性ＳＴ共重合体に含まれる単位（a）の量は、特に制限されないが、好ましくは１０〜９０モル％、より好ましくは２０〜８０モル％である。単位（a）の量が上記範囲にある場合には荷電中和による凝結効果および浮上性向上効果がより高くなる。
【００２６】
カチオン性ＳＴ共重合体に含まれる単位（b）の量は、特に制限されないが、好ましくは１０〜９０モル％、より好ましくは２０〜８０モル％である。単位（b）の量が上記範囲にある場合に荷電中和による凝結効果および浮上性向上効果がより高くなる。
【００２７】
本発明に用いられるカチオン性ＳＴ共重合体は、式（A）で表される単量体およびスチレン以外の、単量体（C）に由来する構造単位（以下、単位（c）ということがある。）をさらに有してもよい。単量体（C）としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミドなどのエチレン性不飽和カルボン酸アミド類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのエチレン性不飽和ニトリル；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸およびそのアルカリ金属塩；アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどのエチレン性不飽和カルボン酸エステル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、ビニルアセテート；α−メチルスチレン、４−メチルスチレンなどを挙げることができる。
カチオン性ＳＴ共重合体に含まれる単位（c）の量は、特に制限されないが、好ましくは８０モル％以下、より好ましくは６０モル％以下である。単位（c）の量が上記範囲にある場合に荷電中和による凝結効果または浮上性向上効果がより高くなることがある。
【００２８】
本発明に用いられるカチオン性ＳＴ共重合体は各単量体中のエチレン性不飽和結合における付加重合反応によって得られるものである。付加重合反応を行う方法は特に制限されない。例えば、重合開始剤にて各単量体をラジカル付加重合反応させる方法を挙げることができる。重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物；過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物；過酸化水素と鉄（II）塩、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムなど、酸化剤と還元剤との組み合わせからなるレドックス開始剤などを挙げることができる。重合反応は、水溶液重合法、乳化重合法、逆相乳化重合法、O/W懸濁重合法、W/O懸濁重合法（逆相懸濁重合法）などで行うことができる。これらのうち水溶液重合法、逆相懸濁重合法が好ましい。
【００２９】
本発明に用いられるカチオン性ＳＴ共重合体は、その重量平均分子量が、好ましくは２万〜１０万である。重量平均分子量が１０万以下であれば該共重合体を溶解させた液の粘度が高くならず、循環水に均一に拡散し易い。重量平均分子量が２万以上であればスラッジへの浮上性付与の効果が高い。重量平均分子量は、溶離液として０．１モル／Ｌ塩化ナトリウム水溶液を用いて測定されるゲルパーミエーションクロマトグラムに基いて標準ポリエチレングリコールの分子量に換算して算出される値である。
【００３０】
また、本発明に用いられるカチオン性ＳＴ共重合体は、固有粘度（［η］）によって特に制限されないが、２５℃の０．２Ｎ食塩水溶液中における固有粘度が、０．０５〜５ｄｌ／ｇであることが好ましい。なお、固有粘度（［η］）は、キャノン−フェンスケ型粘度計（Cannon-Fenske Routine viscometer）を使用して流下時間を測定し、その測定値から、Hugginsの式及びMead-Fuossの式を用いて算出される値である。
【００３１】
本発明に用いられるカチオン性ＳＴ共重合体（固形分）の添加量は、湿式塗装ブース循環水１Ｌに対して、好ましくは５ｍｇ以上、より好ましくは１０〜３０ｍｇである。本発明に用いられるカチオン性ＳＴ共重合体（固形分）の添加量は、循環水中の塗料（固形分）に対して、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは０．８〜７質量％である。さらに、カチオン系ＳＴ共重合体の添加量は、循環水に対するコロイド当量値として、好ましくは０．００１〜１ｍｅｑ／Ｌ、より好ましくは０．００２〜０．５ｍｅｑ／Ｌである。
【００３２】
本発明に用いられるカチオン性ＳＴ共重合体は、粉末、水溶液、懸濁液、乳化液などのいずれの形態であってもよい。水溶液、懸濁液または乳化液の場合、カチオン性ＳＴ共重合体（固形分）の水処理剤での濃度は特に制限されるものではないが、水処理剤の保存安定性や輸送コストの関係で１５〜５０質量％であることが好ましい。懸濁液または乳化液の形態においては、界面活性剤、分散剤などが含まれていてもよい。
【００３３】
本発明に係る水処理剤は、前記のカチオン性ＳＴ共重合体以外にその他の薬剤を含有するものであってよい。本発明に係る水処理剤に含有させることができるその他の薬剤としては、例えば、不粘着化剤、凝結剤、高分子凝集剤、ｐＨ調節剤などを挙げることができる。これらのうち、無機凝結剤が好ましく、アルミニウム系凝結剤がより好ましい。
本発明に係る水処理剤に含まれる、無機凝結剤（固形分、アルミニウム系凝結剤の場合はＡｌ2Ｏ3換算）：カチオン性ＳＴ共重合体（固形分）の質量比は、特に制限されないが、好ましくは５０：５０〜９９：１、より好ましくは７０：３０〜９０：１０である。無機凝結剤とカチオン性ＳＴ共重合体とが配合された水処理剤は、粉末、水溶液、懸濁液、乳化液などのいずれの形態であってもよい。水溶液、懸濁液または乳化液の場合、無機凝結剤（固形分、アルミニウム系凝結剤の場合はＡｌ2Ｏ3換算）とカチオン性ＳＴ共重合体（固形分）の、水処理剤中のそれぞれの濃度は特に制限されるものではないが、水処理剤の保存安定性や輸送コストの関係で、無機凝結剤（固形分、アルミニウム系凝結剤の場合はＡｌ2Ｏ3換算）は５〜３０質量％、カチオン性ＳＴ共重合体（固形分）は１〜１０質量％であることが好ましい。また、懸濁液または乳化液の形態において、界面活性剤、分散剤などが更に含まれてもよい。無機凝結剤とカチオン性ＳＴ共重合体とを合わせて含有することで浮上性が更に向上するとともにスラッジの再分散を防止することができる。またスラッジがコンポスト化され、廃棄物の低減につながる。
【００３４】
本発明に係る水処理剤は、その他の薬剤と伴に、湿式ブース循環水に添加することができる。その他の薬剤としては、例えば、不粘着化剤、凝結剤、高分子凝集剤、ｐＨ調節剤などを挙げることができる。
【００３５】
本発明に用いられる不粘着化剤は、湿式ブース循環水中の未塗着塗料を不粘着化することができる公知の化合物である。
不粘着化剤としては、フェノール系樹脂、カルボン酸系重合体、タンニン系化合物、タンニン基剤重合体、メラミンホルムアルデヒド縮合物、メラミンジシアンジアミド縮合物、直鎖型カチオン性ポリアミン、亜鉛酸ナトリウム、アルミナゾルなどを挙げることができる。不粘着化剤は、１種単独で若しくは２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうち、不粘着化性能の観点からアニオン性不粘着化剤が好ましく、フェノール系樹脂若しくはカルボン酸系重合体がより好ましい。
【００３６】
不粘着化剤として採用されるフェノール系樹脂は、フェノール類とアルデヒド類との縮合物またはこれの変性物であって、架橋硬化させる前の物である。フェノール系樹脂の具体例としては、フェノールとホルムアルデヒドとの縮合物、クレゾールとホルムアルデヒドとの縮合物、キシレノールとホルムアルデヒドとの縮合物などを挙げることができる。変性物としては、アルキル変性フェノール系樹脂、ポリビニルフェノールなどを挙げることができる。これらのフェノール系樹脂はノボラック型であっても、レゾール型であってもよい。また、該フェノール系樹脂は、分子量その他物性によって特に制限はなく、湿式塗装ブース循環水処理用として一般に使用されているものの中から適宜選択して使用することができる。これらフェノール系樹脂は１種単独で若しくは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３７】
フェノール系樹脂は、通常、水に難溶である。フェノール系樹脂は、水との親和性の高い溶媒に溶解ないし分散させるなどして、溶液又はエマルジョンにして用いることが好ましい。使用される溶媒としてはアセトン等のケトン、酢酸メチル等のエステル、メタノール等のアルコール、アルカリ水溶液、アミン等を挙げることができる。これら溶媒のうち、アルカリ水溶液が好ましい。アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液などを挙げることができる。フェノール系樹脂をアルカリ水溶液に溶解ないし分散させてなる物は、アルカリ成分の濃度が好ましくは１〜２５質量％であり、フェノール系樹脂の濃度が好ましくは１〜５０質量％である。
【００３８】
フェノール系樹脂（固形分）の添加量は、不粘着化性能の観点から、湿式塗装ブース循環水１Ｌに対して、好ましくは１ｍｇ以上、より好ましくは５ｍｇ以上である。過度の発泡および運転コストの上昇を抑えるという観点から、フェノール系樹脂（固形分）の添加量の上限は、湿式塗装ブース循環水１Ｌに対して、好ましくは１０００ｍｇ、より好ましくは２００ｍｇである。また、フェノール系樹脂（固形分）の添加量は、循環水中の塗料（固形分）に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上である。また、フェノール系樹脂（固形分）の添加量の上限は、循環水中の塗料（固形分）に対して、好ましくは１００質量％、より好ましくは１０質量％である。フェノール系樹脂は、水性塗料を捕捉した表面泡末の多い循環水、または表面電位がほとんどゼロの有機溶剤塗料を捕捉した循環水における、水処理に好適である。
【００３９】
不粘着化剤として採用されるカルボン酸系重合体は、エチレン性不飽和カルボン酸の単独重合体、またはエチレン性不飽和カルボン酸と他の単量体との共重合体である。エチレン性不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などを挙げることができる。エチレン性不飽和カルボン酸と共重合可能な単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等を挙げることができる。カルボン酸系重合体の重量平均分子量は好ましくは４百〜１００万である。
カルボン酸系重合体の中で、不粘着化性能の観点から、マレイン酸系重合体が好ましい。マレイン酸系重合体は、マレイン酸の単独重合体、またはマレイン酸と他の単量体との共重合体である。マレイン酸系重合体の重量平均分子量は好ましくは４百〜５０万である。マレイン酸系重合体は、１種単独で若しくは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
カルボン酸系重合体（固形分）の添加量は、湿式塗装ブース循環水１Ｌに対して、好ましくは０．０１ｍｇ以上、好ましくは０．１〜１,０００ｍｇである。また、カルボン酸系重合体（固形分）の添加量は、循環水中の塗料（固形分）に対して、好ましくは０．０１〜３００質量％、より好ましくは０．０５〜１０質量％である。当該カルボン酸系重合体は、その形態において特に制限されず、例えば、水溶液、懸濁液、乳化液、粉末などであることができる。
【００４０】
本発明に用いられる凝結剤は、水中の微粒子（例えば、不粘着化された未塗着塗料の懸濁微粒子など）の荷電を中和して微細フロックを形成させる作用を有するものである。凝結剤は、有機凝結剤と無機凝結剤とに大別される。本発明においては無機凝結剤が好ましく用いられ、アルミニウム系凝結剤がより好ましく用いられる。
【００４１】
有機凝結剤としては、アルギン酸ソーダ；キチン・キトサン系凝結剤；TKF04株、BF04などのバイオ凝結剤；ポリエチレンイミン、カチオン変性ポリアクリルアミド、ポリアミン、ポリアミンスルホン、ポリアミド、ポリアルキレン・ポリアミン、アミン架橋重縮合体、ポリアクリル酸ジメチルアミノエチル、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物（ＤＡＤＭＡＣ）、アルキルアミンとエピクロルヒドリンとの重縮合物、アルキレンジクロライドとポリアルキレンポリアミンとの重縮合物、ジシアンジアミドとホルマリンとの重縮合物、ＤＡＭ（ジメチルアミノエチルメタアクリレートのホモポリマー又はコポリマー）、ポリビニルアミジン、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミドとの共重合物、メラミンとアルデヒドとの重縮合物、ジシアンジアミドとアルデヒドとの重縮合物、ジシアンジアミドとジエチレントリアミンとの重縮合物などのカチオン系高分子凝結剤を挙げることができる。なお、アルキルアミンとエピクロロヒドリンの重縮合物におけるアルキルアミンとしては、モノメチルアミン、モノエチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミンなどを挙げることができる。メラミン・アルデヒド縮合物およびジシアンジアミド・アルデヒド重縮合物におけるアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ホルムアルデヒドの３量体であるパラホルムアルデヒドなどを挙げることができる。有機凝結剤としては、市販されているものを用いることができる。カチオン系高分子凝結剤は、例えば、重量平均分子量が、好ましくは１千以上１００万以下、より好ましくは５千以上３０万以下である。これら有機凝結剤は１種単独で若しくは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
有機凝結剤（固形分）の添加量は、湿式塗装ブース循環水１Ｌに対して、好ましくは１００ｍｇ以下、好ましくは３０ｍｇ以下である。また、有機凝結剤（固形分）の添加量は、循環水中の塗料（固形分）に対して、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは２質量％以下である。
【００４２】
無機凝結剤としては、硫酸アルミニウム（硫酸バンド）、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、塩化アルミニウム、塩基性塩化アルミニウム、擬ベーマイトアルミナゾル（ＡｌＯ（ＯＨ））などのアルミニウム系凝結剤；水酸化第一鉄、硫酸第一鉄、塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄、鉄−シリカ無機高分子凝結剤などの鉄塩系凝結剤；塩化亜鉛などの亜鉛系凝結剤；活性ケイ酸、ポリシリカ鉄凝結剤などを挙げることができる。これらのうちアルミニウム系凝結剤が好ましい。これら無機系凝結剤は、１種単独で若しくは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
無機凝結剤（固形分、アルミニウム系凝結剤の場合はＡｌ2Ｏ3換算）の添加量は、湿式塗装ブース循環水１Ｌに対して、好ましくは５ｍｇ以上、好ましくは１０〜３０ｍｇである。また、無機凝結剤（固形分、アルミニウム系凝結剤の場合はＡｌ2Ｏ3換算）の添加量は、循環水中の塗料（固形分）に対して、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは１．５〜５質量％である。
【００４４】
有機凝結剤及び無機凝結剤は、その形態において特に制限されず、例えば、水溶液、懸濁液、乳化液などの形態であることができる。
【００４５】
凝結剤の作用によって得られる未塗着塗料の凝固フロックを凝集させて粗大フロックを形成させることが、沈降分離や遠心分離を容易にするという観点から好ましい。本発明においては、粗大フロックの形成のために、高分子凝集剤を前記循環水にさらに添加することができる。本発明に用いられる高分子凝集剤としては、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、両性ポリマーなどからなるものを挙げることができる。係るポリマーは、重量平均分子量が、好ましくは１００万超、より好ましくは５００万以上である。
【００４６】
アニオン性ポリマーからなる高分子凝集剤としては、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸ソーダ・アミド誘導体、ポリアクリルアミド部分加水分解物、部分スルホメチル化ポリアクリルアミド、ポリ（２−アクリルアミド）−２−メチルプロパン硫酸塩などを挙げることができる。アニオン性ポリマーはアニオン化度が１０〜３０モル％であるものが好適である。アニオン性ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは８００万〜１５００万である。アニオン性ポリマーの添加量は、未塗着塗料（固形分）に対して、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．２〜３質量％である。
【００４７】
カチオン性ポリマーからなる高分子凝集剤としては、（メタ）アクリル酸エステルの第四級アンモニウム塩由来のカチオン性構造単位を有するポリマー（例えば、アクリルアミド／［２−（アクリロイルオキシ）エチル］ベンジルジメチルアンモニウムクロリド／［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリドの共重合体、アクリルアミド／［３−（アクリロイルオキシ）プロピル］ベンジルジメチルアンモニウムクロリド／［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリドの共重合体、アクリルアミド／［２−（アクリロイルオキシ）エチル］ベンジルジメチルアンモニウムクロリド／［３−（アクリロイルオキシ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリドの共重合体、アクリルアミド／［３−（アクリロイルオキシ）プロピル］ベンジルジメチルアンモニウムクロリド／［３−（アクリロイルオキシ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロリドの共重合体など）、ポリアミノアルキルアクリレート、ポリアミノアルキルメタクリレート、ポリエチレンイミン、ハロゲン化ポリジアリルアンモニウム、キトサン、尿素−ホルマリン樹脂などを挙げることができる。カチオン性ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは６００万以上、より好ましくは７００万〜１,１００万である。カチオン性ポリマーの添加量は、未塗着塗料（固形分）に対して、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．２〜３質量％である。
【００４８】
両性ポリマーからなる高分子凝集剤としては（メタ）アクリルアミドと４級アンモニウムアルキル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸ナトリウムとの共重合体などを挙げることができる。両性ポリマーのアニオン／カチオンのモル比は０．２〜２．０が好適である。両性ポリマーの重量平均分子量は８００万〜１０００万程度が好適である。添加量は、未塗着塗料（固形分）に対して、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．２〜３質量％である。
【００４９】
これら高分子凝集剤は、１種単独で若しくは２種以上を組み合わせて用いることができる。組み合わせて用いる態様としては、例えば、カチオン性高分子凝集剤とアニオン性高分子凝集剤との組み合わせ、カチオン性高分子凝集剤と両性高分子凝集剤との組み合わせ、アニオン性高分子凝集剤と両性高分子凝集剤との組み合わせなどが挙げられる。
【００５０】
高分子凝集剤の添加量は、標準的には上記のとおりであるが、粗大フロックの形成状態に応じて適宜調整することができる。高分子凝集剤の添加量は、例えば、循環水に対するコロイド当量値として、好ましくは０．００１〜１ｍｅｑ／Ｌ、より好ましくは０．００２〜０．５ｍｅｑ／Ｌである。
【００５１】
本発明の湿式塗装ブース循環水処理剤を適用し得る湿式塗装ブースは、その形式において特に制限はなく、分散式であってもよいし浮上式であってもよい。
【００５２】
本発明に係る湿式塗装ブース循環水の処理方法は、カチオン性ＳＴ共重合体を含有する水処理剤を、循環水に添加することを含むものである。
【００５３】
湿式塗装ブース循環水の処理装置は、通常、水槽８、塗装ブース１、および水槽８と塗装ブース１とを循環するように繋ぐ配管Ａ，Ｂを少なくとも有する。さらに湿式塗装ブース循環水の処理装置は、固液分離装置９、および水槽８と固液分離装置９とを循環するように繋ぐ配管Ｃ，Ｄを有することがある。
固液分離装置９と配管Ｃ，Ｄとを有する場合には、水槽８から配管Ａを通って塗装ブース１に供給され、塗装ブース１で未塗着塗料を捕集し、次いで配管Ｂを通って前記水槽８に戻される、循環水の第一循環経路と、前記水槽８から配管Ｃを通って固液分離装置９に供給され、固液分離装置９にて固体と分離されて、次いで配管Ｄを通って前記水槽８に戻される、循環水の第二循環経路とを少なくとも有する（図６参照）。水処理剤の循環水への添加は、前記の第一循環経路の中の少なくともひとつの箇所、具体的には塗装ブース１、水槽８、ならびにこれらを繋ぐ配管ＡおよびＢのうちの少なくともひとつの箇所で行うことが好ましい。固液分離装置９と配管Ｃ，Ｄとを有する場合には第一循環経路および第二循環経路の中の少なくともひとつの箇所、具体的には塗装ブース１、水槽８、固液分離装置９、ならびにこれらを繋ぐ配管Ａ，Ｂ，ＣおよびＤのうちの少なくともひとつの箇所で行うことが好ましい。
【００５４】
本発明に係る水処理方法においては、水槽８に貯まった循環水に水処理剤を直接に添加するか、水槽８から塗装ブース１への送液に使用されるポンプＰのサクション側ラインに設置した供給口（図示せず）を通して水処理剤を循環水に添加するか、または水槽８から固液分離装置９への送液ラインに設置した供給口（図示せず）を通して水処理剤を循環水に添加することがより好ましい。
【００５５】
本発明に係る水処理方法における、本発明の湿式塗装ブース循環水処理剤および他の薬剤の添加量は、標準的には上記のとおりであるが、未塗着塗料の凝集状態、スラッジの浮上状態などに応じて適宜調整することができる。また、本発明の湿式塗装ブース循環水処理剤および他の薬剤は、スラッジ分離工程でスラッジと共に系外へ排出されるので、これに見合う量を適宜補充することが好ましい。
【００５６】
上記の方法によって生成したスラッジは公知の固液分離方法によって循環水から分離除去される。固液分離方法としては、浮上分離、ウェッジワイヤ、ロータリースクリーン、バースクリーン、サイクロン、遠心分離機、ろ過装置などが挙げられる。分離回収されたスラッジは、重力脱水法などで脱水した後、焼却したり、埋立処分したりする。このようにして、湿式塗装ブースを循環する水の除濁をすることができる。
【００５７】
次に、実施例を示して、本発明をより具体的に説明する。但し、以下の実施例は本発明の一実施形態を示すに過ぎず、本発明を以下の実施例に限定するものでない。
【００５８】
本実施例にて使用する水処理剤等の略号および物性は以下の通りである。
ＤＡＭ／ＳＴ：２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドとスチレンとの共重合物（CAS No.34031-59-9），２５℃の０．２Ｎ食塩水溶液中における［η］＝０．２５ｄＬ／ｇ、２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドとスチレンとの共重合比８５／１５（ｍｏｌ比）
ＤＡＭ−Ｂｚｌ：ベンジル［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］ジメチルアンモニウムクロライドの単独重合物（CAS No.28214-37-1）、重量平均分子量５万
ＤＡＤＭＡＣ：ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの単独重合物（CAS No.26062-79-3）、重量平均分子量２０万
ＰＡＣ：ポリ塩化アルミニウム
ＤＡ／ＥＣＨ：アルキルアミン・エピクロルヒドリン縮合物（CAS No.25988-97-0）、重量平均分子量１０万
カチオン性高分子凝集剤：２−アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミドとの共重合物（CAS No.69418-26-4）、２−アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミドとの共重合比９０／１０（ｍｏｌ比）、重量平均分子量８００万
アニオン高分子凝集剤：アクリル酸ナトリウムとアクリルアミドとの共重合物（CAS No. 25085-02-3）、アクリル酸ナトリウムとアクリルアミドとの共重合比２０／８０（ｍｏｌ比），重量平均分子量１０００万
【００５９】
実施例１  （浮上性評価）
５００ｃｃのポリ瓶に水３００ｃｃと塗料（自動車ボデー用水性ベース塗料：シルバー  固形分２０質量％）０．６ｃｃを添加し、均一になるよう軽く振とうした。これに水処理剤（ＤＡＭ／ＳＴ）を所定量添加し、６０回／３０秒で往復振とうした。
往復振とうさせた液すべてを５００ｃｃビーカーに注ぎ入れた。注入から１分間経過した時に底部の濁度を測定した。その結果を図１に示す。荷電中和に要した水処理剤の添加量（固形分換算）は６．０質量％（対塗料固形分）、荷電中和時における底部濁度は８８．３であった。
次いで該液をワットマンＮｏ．４１でろ過し、濾過水の濁度を測定した。その結果を図２に示す。
【００６０】
比較例１〜４
水処理剤（ＤＡＭ／ＳＴ）を表１に示すものに変えた以外は実施例１と同じ方法で底部および濾過水の濁度を測定した。図１および図２ならびに表１に結果を示す。
【００６１】
【表１】
0006279505.tif 000004
【００６２】
ＰＡＣで処理した水の底部の濁度は高く（図１）、濾過水の濁度が低い（図２）ことから、ＰＡＣは、凝集作用が強いけれど、浮上作用が弱いことがわかる。また、ＤＡＭ／ＳＴやＤＡＭ−Ｂｚｌのような疎水基を持つポリマーはＤＡＤＭＡＣやＤＡ／ＥＣＨ、ＰＡＣと異なり荷電中和時の濁度が低いことが分かる。
【００６３】
実施例２
５００ｃｃのポリ瓶に水３００ｃｃと塗料（自動車ボデー用水性ベース塗料：シルバー、固形分２０質量％）０．６ｃｃを添加し、均一になるよう軽く振とうした。これに水処理剤（ＰＡＣをＡｌ2Ｏ3換算で１９．２質量％とＤＡＭ／ＳＴを固形物換算で８質量％含有する水性液体品）を所定量添加し、６０回／３０秒で往復振とうした。
往復振とうさせた液すべてを５００ｃｃビーカーに注ぎ入れた。注入から１分間経過した時に底部の濁度を測定した。その結果を図３に示す。荷電中和に要した水処理剤の添加量（有効成分添加量、すなわち、ＰＡＣのＡｌ2Ｏ3換算の添加量とＤＡＭ／ＳＴの固形分換算の添加量との合計）は３．４質量％（対塗料固形分）、荷電中和時における底部濁度は２６．０であった。
次いで該液をワットマンＮｏ．４１でろ過し、濾過水の濁度を測定した。その結果を図４に示す。
【００６４】
比較例５
水処理剤（ＰＡＣをＡｌ2Ｏ3換算で１９．２質量％とＤＡＭ／ＳＴを固形物換算で８質量％含有する水性液体品）を水処理剤（ＰＡＣをＡｌ2Ｏ3換算で１９．２質量％とＤＡ／ＥＣＨを固形物換算で１０質量％含有する水性液体品）に変えた以外は実施例２と同じ方法で底部および濾過水の濁度を測定した。結果を図３および図４ならびに表２に示す。荷電中和に要した水処理剤の添加量（有効成分添加量、すなわち、ＰＡＣのＡｌ2Ｏ3換算の添加量とＤＡ／ＥＣＨの固形分換算の添加量との合計）は３．７質量％（対塗料固形分）、荷電中和時における底部濁度は４９．７であった。
【００６５】
比較例６
水処理剤（ＰＡＣをＡｌ2Ｏ3換算で１９．２質量％とＤＡＭ／ＳＴを固形物換算で８質量％含有する水性液体品）を水処理剤（ＰＡＣをＡｌ2Ｏ3換算で１９．２質量％とＤＡＭ−Ｂｚｌを固形分換算で４．８質量％含有する水性液体品）に変えた以外は実施例２と同じ方法で評価しようとしたが、ＰＡＣとＤＡＭ−Ｂｚｌとを混合した際に白い析出部が生じたので評価を行うことができなかった。
【００６６】
【表２】
0006279505.tif 000005
【００６７】
ＰＡＣとＤＡＭ／ＳＴとの混合物を使用して処理した水の底部の濁度は、ＰＡＣのみまたはＤＡＭ／ＳＴのみを使用して処理した水の底部の濁度に比べて大幅に低くなっており、ＰＡＣとＤＡＭ／ＳＴとの混合物はＰＡＣのみまたはＤＡＭ／ＳＴのみよりも浮上効果が高いことがわかる。また、ＰＡＣとＤＡＭ／ＳＴとの混合物を使用すると、荷電中和に要する有効成分での添加量を６質量％→３．４質量％に減らすことができる。
【００６８】
実施例３
５００ｃｃのポリ瓶に水３００ｃｃと塗料（自動車ボデー用水性ベース塗料：シルバー、固形分２０質量％）０．６ｃｃを添加し均一になるよう軽く振とうした。これに水処理剤（ＰＡＣをＡｌ2Ｏ3換算で１９．２質量％、ＤＡＭ／ＳＴを固形物換算で８質量％含有する水性液体品）を有効成分添加量で３．４質量％（対塗料固形分）添加し、３０回／１５秒で往復振とうした。
その後、ポリ瓶を静置した。これにアニオン性高分子凝集剤１．０質量％（対塗料固形分）を添加し、３０回／１５秒で往復振とうした。
往復振とうさせた液すべてを５００ｃｃビーカーに注ぎ入れた。注入から１分間経過した時に底部の濁度を測定した。次いで該液をワットマンＮｏ．４１でろ過し、濾過水の濁度を測定した。表３に底部および濾過水の濁度の測定結果を示す。
【００６９】
実施例４
アニオン性高分子凝集剤の添加量を２．０質量％（対塗料固形分）に変えた以外は実施例３と同じ方法で底部および濾過水の濁度を測定した。表３に結果を示す。
【００７０】
実施例５
アニオン性高分子凝集剤をカチオン性高分子凝集剤に変えた以外は実施例３と同じ方法で底部および濾過水の濁度を測定した。表３に結果を示す。
【００７１】
実施例６
カチオン性高分子凝集剤の添加量を２．０質量％（対塗料）に変えた以外は実施例５と同じ方法で底部および濾過水の濁度を測定した。表３に結果を示す。
【００７２】
実施例７
アニオン性高分子凝集剤１．０質量％を添加する代わりにアニオン性高分子凝集剤１．０質量％（対塗料固形分）とカチオン性高分子凝集剤１．０質量％（対塗料固形分）とを添加した以外は実施例３と同じ方法で底部および濾過水の濁度を測定した。表３に結果を示す。
【００７３】
実施例８
アニオン性高分子凝集剤１．０質量％を添加する代わりにアニオン性高分子凝集剤１．０質量％（対塗料固形分）とカチオン性高分子凝集剤２．０質量％（対塗料固形分）とを添加した以外は実施例３と同じ方法で底部および濾過水の濁度を測定した。表３に結果を示す。
【００７４】
実施例９
アニオン性高分子凝集剤１．０質量％を添加する代わりにアニオン性高分子凝集剤２．０質量％（対塗料固形分）とカチオン性高分子凝集剤１．０質量％（対塗料固形分）とを添加した以外は実施例３と同じ方法で底部および濾過水の濁度を測定した。表３に結果を示す。
【００７５】
カチオン性高分子凝集剤またはアニオン性高分子凝集剤のいずれか一方を添加することによりフロック径が大きくなることからろ過濁度が低下した。更に、カチオン性高分子凝集剤とアニオン性高分子凝集剤を併用することによりろ過濁度がさらに低下し且つ底部濁度が低下（浮上性が向上）した。
【００７６】
【表３】
0006279505.tif 000006
【００７７】
（試験装置）
図５に示す試験装置は、上部に塗料スプレーガンＳが設置されていて、塗料を１０ｇ／ｍｉｎで噴霧できるようになっている。ピット（水槽：循環水の総体積５０Ｌ）５に循環水が貯められており、ポンプＰで循環水を１００Ｌ／ｍｉｎで汲み上げ、水幕板４に循環水をカーテン状に流し、ピットに戻すことができる。処理剤供給部６にて処理剤、凝結剤または高分子凝集剤を循環水に添加することができる。また、排気ファンＦにて、溶剤蒸気などの揮発分をブースから吸い出すことができる。
【００７８】
実施例１０
図５に示す試験装置を用いて以下の試験を実施した。
ポンプＰで循環水を１００Ｌ／ｍｉｎ汲み上げながら、処理剤供給部６で循環水に水処理剤（ＤＡＭ／ＳＴ）を８ｍｇ／Ｌとなるよう添加するとともに、溶剤塗料（自動車用２液硬化型塗料、固形分５０質量％）をスプレーガンＳを用いて１０ｇ／ｍｉｎで噴霧した。
２分間運転を継続した時点で、前記試験装置の運転を止めた。ピットの水面に浮上したスラッジを回収し、回収したスラッジを指で触り、その触感を下記の基準で分類し粘着性の良否を決めた。また、ピット底部の循環水の濁度を測定した。
結果を表４に示す。
【００７９】
（粘着性評価基準）
◎       指触非常に良好、指で擦っても付着しない
○       指触非常に良好、指で擦ると硬くなる
○△     指で擦るとわずかに粘着性がある
△       粘着性残留
×       粘着性大
【００８０】
実施例１１
水処理剤（ＤＡＭ／ＳＴ）の添加量を４０ｍｇ／Ｌに変えた以外は実施例１０と同じ方法で試験した。結果を表４に示す。
【００８１】
実施例１２
水処理剤（ＤＡＭ／ＳＴ）８ｍｇ／Ｌを添加する代わりに水処理剤（ＤＡＭ／ＳＴ）６ｍｇ／Ｌとフェノール樹脂のアルカリ溶液（アニオン性薬剤）５０ｍｇ−固形分／Ｌとを添加した以外は実施例１０と同じ方法で試験した。結果を表４に示す。
【００８２】
実施例１３
水処理剤（ＤＡＭ／ＳＴ）８ｍｇ／Ｌを添加する代わりに水処理剤（ＤＡＭ／ＳＴ）８ｍｇ／Ｌとフェノール樹脂のアルカリ溶液（アニオン性薬剤）６５ｍｇ−固形分／Ｌとを添加した以外は実施例１０と同じ方法で試験した。結果を表４に示す。
【００８３】
比較例７
水処理剤（ＤＡＭ／ＳＴ）８ｍｇ／Ｌを添加する代わりにフェノール樹脂のアルカリ溶液（アニオン性薬剤）５０ｍｇ−固形分／Ｌを添加した以外は実施例１０と同じ方法で試験した。結果を表４に示す。
【００８４】
比較例８
水処理剤（ＤＡＭ／ＳＴ）８ｍｇ／Ｌを添加する代わりに水処理剤（ＤＡ／ＥＣＨ）１０ｍｇ／Ｌを添加した以外は実施例１０と同じ方法で試験した。結果を表４に示す。
【００８５】
比較例９
水処理剤（ＤＡＭ／ＳＴ）８ｍｇ／Ｌを添加する代わりに水処理剤（ＤＡ／ＥＣＨ）５０ｍｇ／Ｌを添加した以外は実施例１０と同じ方法で試験した。結果を表４に示す。
【００８６】
比較例１０
水処理剤（ＤＡＭ／ＳＴ）８ｍｇ／Ｌを添加する代わりに水処理剤（ＤＡ／ＥＣＨ）７．５ｍｇ／Ｌとフェノール樹脂のアルカリ溶液（アニオン性薬剤）５０ｍｇ−固形分／Ｌとを添加した以外は実施例１０と同じ方法で試験した。結果を表４に示す。
【００８７】
比較例１１
水処理剤（ＤＡＭ／ＳＴ）８ｍｇ／Ｌを添加する代わりに水処理剤（ＤＡ／ＥＣＨ）１０ｍｇ／Ｌとフェノール樹脂のアルカリ溶液（アニオン性薬剤）６５ｍｇ−固形分／Ｌとを添加した以外は実施例１０と同じ方法で試験した。結果を表４に示す。
【００８８】
【表４】
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【００８９】
ＤＡＭ／ＳＴとフェノール樹脂のような既知の不粘着化剤とを併用することによって、スラッジを不粘着化することができる。ＤＡＭ／ＳＴを添加した場合、粘着性の度合いが同じであっても、ＤＡ／ＥＣＨを添加した場合に比べて、濁度が低い。これは溶剤塗料においてＤＡＭ／ＳＴの添加がスラッジ浮上性を向上させたからである。ＤＡＭ／ＳＴのみを添加した場合は、粘着性の度合いが高い。なお、ＤＡＭ／ＳＴのみまたはＤＡ／ＥＣＨのみを添加した場合に、濁度が低いのは塗料が固まり水に全く分散していない状態になっているからである。
【符号の説明】
【００９０】
Ｓ：塗料スプレー
Ｆ：排気ファン
Ｐ：循環水ポンプ
１：塗装ブース
２：吸気
３：排気
４：水幕板
５：ピット
６：処理剤供給部
７：泡消シャワー
８：循環水ピット（水槽）
９：固液分離装置
１０：濃縮粕
１１：フィルター
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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