(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（Ｉ）で表される、化合物：
【化１】
0004802191.tif 000045
ここで、
Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６およびＲ６’は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ）−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）；
（ｉｉｉ）シアノ基；
（ｉｖ）ニトロ基；
（ｖ）カルバモイル基；
（ｖｉ）Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉ）Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉｉ）−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
（ｉｘ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基；
（ｘ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｘｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｘｉｉ）アラルキル基であって、ここで、該アラルキル基を構成するアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（ｘｉｉｉ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、ここで、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（ｘｉｖ）アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子、および
−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ（ここで、ｎは０、１または２であり、そしてＲは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ここで、ｍは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
（ｘｖ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；ならびに
（ｘｖｉ）ハロゲン原子；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ７は、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１３〜Ｃ３０のアルキル基であり、
Ｒ８は、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基であり、そして
Ｘ−は、ハロゲン化物アニオン、ＳＣＮ−、ＨＳＯ４−、およびＨＦ２−からなる群より選択されるアニオンである。
【請求項２】
前記式（Ｉ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６およびＲ６’が、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｘｉｖ）アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子および
−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ（ここで、ｎは０、１または２であり、そしてＲは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ここで、ｍは１または２である）
で置換されていてもよい、アリール基；ならびに
（ｘｖ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
からなる群より選択される基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記式（Ｉ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６およびＲ６’が、それぞれ独立して、水素原子、３，４，５−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリクロロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３−ニトロフェニル基、３−シアノフェニル基、ベンゾチオフェニル−２−イル基、３，５−ジフルオロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、３−メチルスルホニルフェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、４−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、および３，５−ビス（３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）フェニル基からなる群より選択される基である、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
前記式（Ｉ）で表される化合物が、以下の式（Ｉ’）：
【化２】
0004802191.tif 000046
（ここで、Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ独立して、水素原子、３，４，５−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリクロロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３−ニトロフェニル基、３−シアノフェニル基、ベンゾチオフェニル−２−イル基、３，５−ジフルオロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、３−メチルスルホニルフェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、４−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、および３，５−ビス（３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）フェニル基からなる群より選択される基であり、そしてＲ７、Ｒ８およびＸ−は、それぞれ独立して、請求項１と同様に定義される基である）で表される化合物である、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
前記式（Ｉ）で表される化合物のＲ７が、分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１３〜Ｃ２２のアルキル基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
前記式（Ｉ）で表される化合物のＲ７およびＲ８が同一である、請求項５に記載の化合物。
【請求項７】
請求項１に記載の、式（Ｉ）で表される化合物を製造するための方法であって、
以下の式（ＩＩ）：
【化３】
0004802191.tif 000047
で表される化合物を、有機溶媒中、酸捕捉剤の存在下にて、
以下の式（ＩＩＩ）：
【化４】
0004802191.tif 000048
で表される２級アミンと反応させる工程、を包含し、
ここで、式（ＩＩ）において、
Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６およびＲ６’は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ） −ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）；
（ｉｉｉ）シアノ基；
（ｉｖ）ニトロ基；
（ｖ）カルバモイル基；
（ｖｉ）Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉ）Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉｉ）−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
（ｉｘ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基；
（ｘ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｘｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｘｉｉ）アラルキル基であって、ここで、該アラルキル基を構成するアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（ｘｉｉｉ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、ここで、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（ｘｉｖ）アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子、および
−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ（ここで、ｎは０、１または２であり、そしてＲは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ここでｍは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
（ｘｖ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；ならびに
（ｘｖｉ）ハロゲン原子；
からなる群より選択される基であり、そして
Ｚはハロゲン原子であり、
そして式（ＩＩＩ）において、
Ｒ７は、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１３〜Ｃ３０のアルキル基であり、そして
Ｒ８は、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基である、方法。
【請求項８】
前記式（ＩＩ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６およびＲ６’が、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｘｉｖ）アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子および
−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ（ここで、ｎは０、１または２であり、そしてＲは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ここで、ｍは１または２である）
で置換されていてもよい、アリール基；ならびに
（ｘｖ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
からなる群より選択される基である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記式（ＩＩ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６およびＲ６’が、それぞれ独立して、水素原子、３，４，５−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリクロロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３−ニトロフェニル基、３−シアノフェニル基、ベンゾチオフェニル−２−イル基、３，５−ジフルオロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、３−メチルスルホニルフェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、４−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、および３，５−ビス（３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）フェニル基からなる群より選択される基である、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記式（ＩＩ）で表される化合物が、以下の式（ＩＩ’）：
【化５】
0004802191.tif 000049
（ここで、Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ独立して、水素原子、３，４，５−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリクロロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３−ニトロフェニル基、３−シアノフェニル基、ベンゾチオフェニル−２−イル基、３，５−ジフルオロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、３−メチルスルホニルフェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、４−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、および３，５−ビス（３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）フェニル基からなる群より選択される基であり、そしてＲ７、Ｒ８およびＺは、それぞれ独立して、請求項９と同様に定義される基である）で表される化合物である、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記式（ＩＩ）で表される２級アミンのＲ７が、分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１３〜Ｃ２２のアルキル基である、請求項７に記載の方法。
【請求項１２】
前記式（ＩＩ）で表される２級アミンのＲ７およびＲ８が同一である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
式（ＶＩ）で表される化合物：
【化６】
0004802191.tif 000050
を立体選択的に製造するための方法であって、
軸不斉に関して純粋な式（Ｉ）：
【化７】
0004802191.tif 000051
で表される、化合物を相間移動触媒として用い、式（ＩＶ）で表される化合物：
【化８】
0004802191.tif 000052
を、媒体中、無機塩基の存在下、式（Ｖ）の化合物：
【化９】
0004802191.tif 000053
でアルキル化する工程、を包含し、
ここで、式（Ｉ）において、
Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６およびＲ６’は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ） −ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）；
（ｉｉｉ）シアノ基；
（ｉｖ）ニトロ基；
（ｖ）カルバモイル基；
（ｖｉ）Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉ）Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉｉ）−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
（ｉｘ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基；
（ｘ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｘｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｘｉｉ）アラルキル基であって、ここで、該アラルキル基を構成するアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（ｘｉｉｉ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、ここで、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（ｘｉｖ）アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子、および
−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ（ここで、ｎは０、１または２であり、そしてＲは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ここで、ｍは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
（ｘｖ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；ならびに
（ｘｖｉ）ハロゲン原子；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ７は、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１３〜Ｃ３０のアルキル基であり、
Ｒ８は、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基であり、そして
Ｘ−は、ハロゲン化物アニオンであり、
式（ＩＶ）および式（ＶＩ）において、
Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、
（ｉｉ）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；
であり、
Ｒ１６は、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基であって、該アルキル基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子、
−ＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
−ＣＯ２Ｒ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アルキル基；
（ｉｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｉｖ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｖ）アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく、そして該アラルキル基を構成するアルキル部分が、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基である、アラルキル基；
（ｖｉ） ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（ｖｉｉ）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；ならびに
（ｖｉｉｉ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ１７は、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル基であり、
式（Ｖ）および式（ＶＩ）において、
Ｒ１８は、
（ｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基であって、該アルキル基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子
−ＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
−ＣＯ２Ｒ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アルキル基；
（ｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ９のアリル基または置換アリル基；
（ｉｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｉｖ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｖ）アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく、そして該アラルキル基を構成するアルキル部分が、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基である、アラルキル基；
（ｖｉ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；ならびに
（ｖｉｉ）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ９のプロパルギル基または置換プロパルギル基；
からなる群より選択される基であり、
式（Ｖ）において、
Ｗは、脱離能を有する官能基であり、
そして式（ＶＩ）において
＊は、新たに生成する不斉中心を示す、方法。
【請求項１４】
前記式（Ｉ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６およびＲ６’が、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｘｉｖ）アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子および
−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ（ここで、ｎは０、１または２であり、そしてＲは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ここで、ｍは１または２である）
で置換されていてもよい、アリール基；ならびに
（ｘｖ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
からなる群より選択される基である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記式（Ｉ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６およびＲ６’が、それぞれ独立して、水素原子、３，４，５−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリクロロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３−ニトロフェニル基、３−シアノフェニル基、ベンゾチオフェニル−２−イル基、３，５−ジフルオロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、３−メチルスルホニルフェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、４−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、および３，５−ビス（３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）フェニル基からなる群より選択される基である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記式（Ｉ）で表される化合物が、以下の式（Ｉ’）：
【化１０】
0004802191.tif 000054
（ここで、Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ独立して、水素原子、３，４，５−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリクロロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３−ニトロフェニル基、３−シアノフェニル基、ベンゾチオフェニル−２−イル基、３，５−ジフルオロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、３−メチルスルホニルフェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、４−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、および３，５−ビス（３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）フェニル基からなる群より選択される基であり、そしてＲ７、Ｒ８およびＸ−は、それぞれ独立して、請求項１と同様に定義される基である）で表される化合物である、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記式（Ｉ）で表される化合物のＲ７が、分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１３〜Ｃ２２のアルキル基である、請求項１３に記載の方法。
【請求項１８】
前記式（Ｉ）で表される化合物のＲ７およびＲ８が同一である、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記式（ＩＶ）で表される化合物１モルに対し、前記式（Ｉ）で表される化合物が、０．００１モル％から５モル％の割合で使用される、請求項１３に記載の方法。
【請求項２０】
前記式（ＩＶ）で表される化合物１モルに対し、前記式（Ｉ）で表される化合物が、０．００５モル％から０．５モル％の割合で使用される、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
光学活性なα−アミノ酸を製造するための方法であって、
式（ＶＩ）で表される化合物：
【化１１】
0004802191.tif 000055
（ここで、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は上記に定義した基と同様である）を請求項１３から２０のいずれかに記載の方法により得る工程；ならびに該式（ＶＩ）で表される化合物のイミノ基（Ｒ１４Ｒ１５Ｃ＝Ｎ−）およびエステル基（−ＣＯ２Ｒ１７）を酸性条件下で加水分解する工程；を包含する、方法。
【請求項２２】
光学活性なα−アミノ酸を製造するための方法であって、
式（ＶＩ）で表される化合物：
【化１２】
0004802191.tif 000056
（ここで、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は上記に定義した基と同様である）を請求項１３から２０のいずれかに記載の方法により得る工程；ならびに該式（ＶＩ）で表される化合物のイミノ基（Ｒ１４Ｒ１５Ｃ＝Ｎ−）を酸性条件下で加水分解する工程；および該酸性加水分解産物のエステル基（−ＣＯ２Ｒ１７）を酸性もしくは塩基性条件下で加水分解する工程；を包含する、方法。
【請求項２３】
光学活性なα−アミノ酸を製造するための方法であって、
式（ＶＩ）で表される化合物：
【化１３】
0004802191.tif 000057
（ここで、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は上記に定義した基と同様である）を請求項１３から２０のいずれかに記載の方法により得る工程；ならびに該式（ＶＩ）で表される化合物のエステル基（−ＣＯ２Ｒ１７）を塩基性条件下で加水分解する工程；および該塩基性加水分解産物のイミノ基（Ｒ１４Ｒ１５Ｃ＝Ｎ−）を酸性条件下で加水分解する工程；を包含する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、軸不斉を有する光学活性な４級アンモニウム塩およびその製造方法に関する。本発明はさらに、この軸不斉を有する光学活性な４級アンモニウム塩を相間移動触媒として用いた光学活性なα−アミノ酸およびその誘導体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
式Ｈ２ＮＣＨ（Ｒ）ＣＯＯＨで表されるα−アルキル−α−アミノ酸は、天然に存在する非常に重要なアミノ酸である。α−アルキル−α−アミノ酸の大部分は、α位炭素においてＬ配置を有するＬ体として、動物、植物、微生物などに存在し、このＬ体はポリペプチド鎖を構成する。一方、Ｄ体は、植物、菌類、微生物中に非タンパク性化合物として存在している。さらに、式Ｈ２ＮＣ（Ｒ）（Ｒ’）ＣＯＯＨで表されるα，α−ジアルキル−α−アミノ酸は、立体化学的に安定であること、ペプチドに組込まれるとプロテアーゼによる酵素加水分解を受けにくいことなど、その固有の機能によって近年注目されている化合物である（Ｂｅｌｌｉｅｒ，Ｂ．ら、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，１９９７年，４０巻，ｐ．３９４７およびＭｏｓｓｅｌ，Ｅ．ら、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ，１９９７年，８巻，ｐ．１３０５）。例えば、増強された活性を有するペプチド、有効な酵素インヒビター、種々の生物学的活性を有する化合物の合成用のキラル構築物ブロックなどとしての利用が考えられる。このようなα，α−ジアルキル−α−アミノ酸は、触媒不斉反応による調製が検討されてきたが、現在のところ、その有効な調製方法は見出されていない。
例えば、グリシン誘導体の立体選択的アルキル化を可能にするキラル相間移動触媒は、応用のしやすさからプロセス化学の分野で重要性が高まっている。これまでに、主としてシンコナアルカロイド誘導体を使用して、相間移動触媒の設計についての多くの研究が行われ、いくつかの有用な方法が報告されている（例えば、Ｓｈｉｏｉｒｉ，Ｔ．ら、Ｓｔｉｍｕｌａｔｉｎｇ  Ｃｏｎｃｅｐｔｓ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｇｔｌｅ，Ｆ．ら編，ＷＩＬＥＹ−ＶＣＨ：Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，２０００年，ｐ．１２３およびＯ’Ｄｏｎｎｅｌｌ，Ｍ．Ｊ．、Ａｌｄｒｉｃｈｉｍｉｃａ  Ａｃｔａ，２００１年，３４巻，ｐ．３参照）。しかし、このような相間移動触媒を用いる場合、ハロゲン系溶媒を使用すること、反応に長時間を要すること、低温条件が必要であることなどの種々の問題があった。特に、上記のα，α−ジアルキル−α−アミノ酸の合成では、このようなシンコナアルカロイド由来のキラル相間移動触媒はあまり有用ではない。
本発明者らは、軸不斉を有する光学活性な４級アンモニウム塩を調製し、上記α−アミノ酸を立体選択的に合成する相間移動触媒として利用できることを明らかにした（特開２００１−４８８６６号公報、特開２００３−８１９７６号公報、およびＯｏｉ，Ｔ．ら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２０００年，１２２巻，ｐ．５２２８参照）。例えば、以下の式：
0004802191.tif 000002
（ここで、ＰｈＦ３は３，４，５−トリフルオロフェニル基を表す）
で表されるスピロ型の化合物は、グリシン誘導体の不斉二重アルキル化およびα−アルキル−α−アミノ酸誘導体（例えば、アラニン誘導体）の不斉モノアルキル化を行うために非常に有効である。しかし、このようなスピロ型触媒の調製には、多くの工程が必要であり、例えば、入手が容易なキラルビナフトールを出発原料とする場合、触媒の左側の構造部分の調製だけでも１１もの工程を要する。このように、上記のスピロ型触媒は、調製に非常に手間がかかり、コスト高となることが重大な欠点である。
【発明の開示】
【０００３】
本発明は、上記問題の解決を課題とするものであり、その目的は、より少ない工程で製造可能な、単純化された構造を有するキラル相間移動触媒を提供することにある。さらに、本発明の目的は、触媒構造中に長鎖のアルキル基を含むことにより、不斉反応における立体選択性の向上が期待できるキラル相間移動触媒を提供することにある。
本発明は、以下の式（Ｉ）で表される化合物を提供する：
0004802191.tif 000003
ここで、
Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６およびＲ６’は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ）−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）；
（ｉｉｉ）シアノ基；
（ｉｖ）ニトロ基；
（ｖ）カルバモイル基；
（ｖｉ）Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉ）Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉｉ）−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
（ｉｘ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基；
（ｘ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｘｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｘｉｉ）アラルキル基であって、ここで、該アラルキル基を構成するアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（ｘｉｉｉ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、ここで、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（ｘｉｖ）アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子、および
−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ（ここで、ｎは０、１または２であり、そしてＲは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ここで、ｍは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
（ｘｖ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；ならびに
（ｘｖｉ）ハロゲン原子；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ７は、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１３〜Ｃ３０のアルキル基であり、
Ｒ８は、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基であり、そして
Ｘ−は、ハロゲン化物アニオン、ＳＣＮ−、ＨＳＯ４−、およびＨＦ２−からなる群より選択されるアニオンである。
１つの実施態様では、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６およびＲ６’は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｘｉｖ）アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子および
−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ（ここで、ｎは０、１または２であり、そしてＲは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ここで、ｍは１または２である）
で置換されていてもよい、アリール基；ならびに
（ｘｖ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
からなる群より選択される基である。
さらなる実施態様では、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６およびＲ６’は、それぞれ独立して、水素原子、３，４，５−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリクロロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３−ニトロフェニル基、３−シアノフェニル基、ベンゾチオフェニル−２−イル基、３，５−ジフルオロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、３−メチルスルホニルフェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、４−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、および３，５−ビス（３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）フェニル基からなる群より選択される基である。
さらに別の実施態様では、上記式（Ｉ）で表される化合物は、以下の式（Ｉ’）：
0004802191.tif 000004
（ここで、Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ独立して、水素原子、３，４，５−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリクロロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３−ニトロフェニル基、３−シアノフェニル基、ベンゾチオフェニル−２−イル基、３，５−ジフルオロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、３−メチルスルホニルフェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、４−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、および３，５−ビス（３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）フェニル基からなる群より選択される基であり、そしてＲ７、Ｒ８およびＸ−は、それぞれ独立して、上記式（Ｉ）で表される化合物と同様に定義される基である）で表される化合物である。
１つの実施態様では、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ７は、分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１３〜Ｃ２２のアルキル基である。
さらなる実施態様では、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ７およびＲ８は同一である。
本発明はまた、上記式（Ｉ）で表される化合物を製造するための方法を提供し、該方法は、以下の式（ＩＩ）：
0004802191.tif 000005
で表される化合物を、有機溶媒中、酸捕捉剤の存在下にて、
以下の式（ＩＩＩ）：
0004802191.tif 000006
で表される２級アミンと反応させる工程、を包含し、
ここで、式（ＩＩ）において、
Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６およびＲ６’は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ）−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）；
（ｉｉｉ）シアノ基；
（ｉｖ）ニトロ基；
（ｖ）カルバモイル基；
（ｖｉ）Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉ）Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉｉ）−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
（ｉｘ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基；
（ｘ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｘｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｘｉｉ）アラルキル基であって、ここで、該アラルキル基を構成するアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（ｘｉｉｉ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、ここで、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（ｘｉｖ）アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子、および
−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ（ここで、ｎは０、１または２であり、そしてＲは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ここでｍは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
（ｘｖ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；ならびに
（ｘｖｉ）ハロゲン原子；
からなる群より選択される基であり、そして
Ｚはハロゲン原子であり、
そして式（ＩＩＩ）において、
Ｒ７は、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１３〜Ｃ３０のアルキル基であり、そして
Ｒ８は、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基である。
１つの実施態様では、上記式（ＩＩ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６およびＲ６’は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｘｉｖ）アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子および
−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ（ここで、ｎは０、１または２であり、そしてＲは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ここで、ｍは１または２である）
で置換されていてもよい、アリール基；ならびに
（ｘｖ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
からなる群より選択される基である。
さらなる実施態様では、上記式（ＩＩ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６およびＲ６’は、それぞれ独立して、水素原子、３，４，５−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリクロロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３−ニトロフェニル基、３−シアノフェニル基、ベンゾチオフェニル−２−イル基、３，５−ジフルオロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、３−メチルスルホニルフェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、４−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、および３，５−ビス（３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）フェニル基からなる群より選択される基である。
さらに別の実施態様では、上記式（ＩＩ）で表される化合物は、以下の式（ＩＩ’）：
0004802191.tif 000007
（ここで、Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ独立して、水素原子、３，４，５−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリクロロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３−ニトロフェニル基、３−シアノフェニル基、ベンゾチオフェニル−２−イル基、３，５−ジフルオロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、３−メチルスルホニルフェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、４−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、および３，５−ビス（３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）フェニル基からなる群より選択される基であり、そしてＲ７、Ｒ８およびＺは、それぞれ独立して、上記式（ＩＩ）で表される化合物と同様に定義される基である）で表される化合物である。
１つの実施態様では、上記式（ＩＩ）で表される２級アミンのＲ７は、分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１３〜Ｃ２２のアルキル基である。
さらなる実施態様では、上記式（ＩＩ）で表される２級アミンのＲ７およびＲ８が同一である。
本発明はまた、式（ＶＩ）で表される化合物：
0004802191.tif 000008
を立体選択的に製造するための方法を提供し、該方法は、
軸不斉に関して純粋な式（Ｉ）：
0004802191.tif 000009
で表される、化合物を相間移動触媒として用い、式（ＩＶ）で表される化合物：
0004802191.tif 000010
を、媒体中、無機塩基の存在下、式（Ｖ）の化合物：
0004802191.tif 000011
でアルキル化する工程、を包含し、
ここで、式（Ｉ）において、
Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６およびＲ６’は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ）−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）；
（ｉｉｉ）シアノ基；
（ｉｖ）ニトロ基；
（ｖ）カルバモイル基；
（ｖｉ）Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉ）Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉｉ）−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
（ｉｘ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基；
（ｘ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｘｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｘｉｉ）アラルキル基であって、ここで、該アラルキル基を構成するアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（ｘｉｉｉ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、ここで、該ヘテロアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（ｘｉｖ）アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子、および
−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ（ここで、ｎは０、１または２であり、そしてＲは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ここで、ｍは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；
（ｘｖ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ７は、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１３〜Ｃ３０のアルキル基であり、
Ｒ８は、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基であり、そして
Ｘ−は、ハロゲン化物アニオンであり、
式（ＩＶ）および式（ＶＩ）において、
Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；あるいは
（ｉｉ）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；
であり、ただしＲ１４およびＲ１５がともに水素原子である場合を除き、
Ｒ１６は、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基であって、該アルキル基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子、
−ＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
−ＣＯ２Ｒ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アルキル基；
（ｉｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｉｖ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｖ）アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく、そして該アラルキル基を構成するアルキル部分が、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基である、アラルキル基；
（ｖｉ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（ｖｉｉ）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；ならびに
（ｖｉｉｉ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ１７は、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル基であり、
式（Ｖ）および式（ＶＩ）において、
Ｒ１８は、
（ｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基であって、該アルキル基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子
−ＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
−ＣＯ２Ｒ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アルキル基；
（ｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ９のアリル基または置換アリル基；
（ｉｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｉｖ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｖ）アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく、そして該アラルキル基を構成するアルキル部分が、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基である、アラルキル基；
（ｖｉ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；ならびに
（ｖｉｉ）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ９のプロパルギル基または置換プロパルギル基；
からなる群より選択される基であり、
式（Ｖ）において、
Ｗは、脱離能を有する官能基であり、
そして式（ＶＩ）において
＊は、新たに生成する不斉中心を示す。
１つの実施態様では、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６およびＲ６’は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｘｉｖ）アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子および
−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ（ここで、ｎは０、１または２であり、そしてＲは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ここで、ｍは１または２である）
で置換されていてもよい、アリール基；ならびに
（ｘｖ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
からなる群より選択される基である。
さらなる実施態様では、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６およびＲ６’は、それぞれ独立して、水素原子、３，４，５−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリクロロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３−ニトロフェニル基、３−シアノフェニル基、ベンゾチオフェニル−２−イル基、３，５−ジフルオロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、３−メチルスルホニルフェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、４−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、および３，５−ビス（３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）フェニル基からなる群より選択される基である。
さらに別の実施態様では、上記式（Ｉ）で表される化合物は、以下の式（Ｉ’）：
0004802191.tif 000012
（ここで、Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ独立して、水素原子、３，４，５−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリクロロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３−ニトロフェニル基、３−シアノフェニル基、ベンゾチオフェニル−２−イル基、３，５−ジフルオロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、３−メチルスルホニルフェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、４−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、および３，５−ビス（３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）フェニル基からなる群より選択される基であり、そしてＲ７、Ｒ８およびＸ−は、それぞれ独立して、上記式（Ｉ）で表される化合物と同様に定義される基である）で表される化合物である。
１つの実施態様では、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ７は、分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１３〜Ｃ２２のアルキル基である。
さらなる実施態様では、上記式（Ｉ）で表される化合物のＲ７およびＲ８は同一である。
１つの実施態様では、上記式（ＩＶ）で表される化合物１モルに対し、上記式（Ｉ）で表される化合物は、０．００１モル％から５モル％の割合で使用される。
さらなる実施態様では、上記式（ＩＶ）で表される化合物１モルに対し、上記式（Ｉ）で表される化合物は、０．００５モル％から０．５モル％の割合で使用される。
本発明はまた、光学活性なα−アミノ酸を製造するための方法を提供し、該方法は、上記方法により得られた式（ＶＩ）で表される化合物：
0004802191.tif 000013
（ここで、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は上で定義した基と同様である）のイミノ基（Ｒ１４Ｒ１５Ｃ＝Ｎ−）およびエステル基（−ＣＯ２Ｒ１７）を酸性条件下で加水分解する工程；を包含する。
本発明はまた、光学活性なα−アミノ酸を製造するための方法を提供し、該方法は、上記方法により得られた式（ＶＩ）で表される化合物：
0004802191.tif 000014
（ここで、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は上で定義した基と同様である）のイミノ基（Ｒ１４Ｒ１５Ｃ＝Ｎ−）を酸性条件下で加水分解する工程；および該酸性加水分解産物のエステル基（−ＣＯ２Ｒ１７）を酸性もしくは塩基性条件下で加水分解する工程；を包含する。
本発明はまた、光学活性なα−アミノ酸を製造するための方法を提供し、該方法は、上記方法により得られた式（ＶＩ）で表される化合物：
0004802191.tif 000015
（ここで、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は上で定義した基と同様である）のエステル基（−ＣＯ２Ｒ１７）を塩基性条件下で加水分解する工程；および該塩基性加水分解産物のイミノ基（Ｒ１４Ｒ１５Ｃ＝Ｎ−）を酸性条件下で加水分解する工程；を包含する。
本発明によれば、より単純化された構造のキラル相間移動触媒が提供される。この相間移動触媒は、従来の化合物よりもより少ない工程により製造することができる。さらにその触媒構造に長鎖のアルキル基を含むことにより不斉アルキル化反応などにおいて高い立体選択性を与えるキラル相間移動触媒が提供される。このような相間移動触媒を用いると、従来の触媒では十分な立体選択性を得られなかった反応でも高い立体選択性が得られることが期待される。本発明の相間移動触媒は、例えば、α−アルキル−α−アミノ酸誘導体およびα，α−ジアルキル−α−アミノ酸の合成に利用され得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００４】
以下、本明細書中で用いられる用語を定義する。
用語「分岐または環を形成していてもよい、Ｃ１〜Ｃｎのアルキル基」（ここでｎは整数）は、炭素数１〜ｎの任意の直鎖アルキル基、炭素数３〜ｎの任意の分岐鎖アルキル基、および炭素数３〜ｎの任意の環状アルキル基を包含する。例えば、炭素数１〜６の任意の直鎖アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、およびｎ−ヘキシルが挙げられ、炭素数３〜６の任意の分岐鎖アルキル基としては、イソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチルなどが挙げられ、そして炭素数３〜６の任意の環状アルキル基としては、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。さらに、例えば、用語「分岐または環を形成していてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基」という場合は、炭素数１〜１２の直鎖アルキル基、炭素数３〜１２の任意の分岐鎖アルキル基、および炭素数３〜１２の任意の環状アルキル基を包含し、これらの任意の位置の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい。このようなアルキル基としては、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシルなどが挙げられる。
なお、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基およびＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイルにおいて、「Ｃ１〜Ｃ４アルキル」は、Ｃ１〜Ｃ４の直鎖アルキル基またはＣ３〜Ｃ４の分岐鎖アルキル基を意味する。
用語「分岐または環を形成していてもよい、Ｃ２〜Ｃｎのアルケニル基」（ここでｎは整数）は、炭素数２〜ｎの任意の直鎖アルケニル基、炭素数３〜ｎの任意の分岐鎖アルケニル基、および炭素数３〜ｎの任意の環状アルケニル基を包含する。例えば、炭素数２〜６の任意の直鎖アルケニル基としては、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−ヘキセニルなどが挙げられ、炭素数３〜６の任意の分岐鎖アルケニル基としては、イソプロペニル、１−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−メチル−２−ブテニル、などが挙げられ、そして炭素数３〜６の任意の環状アルケニル基としては、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニルなどが挙げられる。さらに、例えば、用語「分岐または環を形成ししていてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルケニル基」という場合は、炭素数２〜１２の直鎖アルケニル基、炭素数３〜１２の任意の分岐鎖アルケニル基、および炭素数３〜１２の任意の環状アルケニル基を包含し、これらの任意の位置の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい。このようなアルケニル基としては、１−ヘプテニル、２−ヘプテニル、１−オクテニル、１−デセニル、１−ドデセニルなどが挙げられる。
用語「分岐または環を形成していてもよい、Ｃ２〜Ｃｎのアルキニル基」（ここでｎは整数）は、炭素数２〜ｎの任意の直鎖アルキニル基、炭素数３〜ｎの任意の分岐鎖アルキニル基、および炭素数３〜ｎの任意の環状アルキニル基を包含する。例えば、炭素数２〜６の任意の直鎖アルキニル基としては、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、１−ペンチニル、１−ヘキシニルなどが挙げられ、炭素数３〜６の任意の分岐鎖アルキニル基としては、１−メチル−２−プロピニルなどが挙げられ、そして炭素数３〜６の任意の環状アルキニル基としては、シクロプロピルエチニル、シクロブチルエチニルなどが挙げられる。さらに、例えば、用語「分岐または環を形成していてもよく、および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキニル基」という場合は、炭素数１〜１２の直鎖アルキニル基、炭素数３〜１２の任意の分岐鎖アルキニル基、および炭素数３〜１２の任意の環状アルキニル基を包含し、これらの任意の位置の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい。このようなアルキニル基としては、１−ヘプチニル、１−オクチニル、１−デシニル、１−ドデシニルなどが挙げられる。
用語「分岐していてもよいＣ１〜Ｃｎのアルコキシ基」（ここでｎは整数）は、炭素数１〜ｎの任意の直鎖アルキル基を有するアルコキシ基および炭素数３〜ｎの任意の分岐鎖アルキル基を有するアルコキシ基を包含する。例えば、メチルオキシ、エチルオキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシなどが挙げられる。
本発明において、用語「アラルキル基」の例としては、ベンジル、フェネチル、およびナフチルメチルが挙げられる。
本発明において、用語「ヘテロアラルキル基」の例としては、ピリジルメチル、インドリルメチル、フリルメチル、チエニルメチル、およびピロリルメチルが挙げられる。
本発明において、用語「アリール基」の例としては、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルなどが挙げられる。
本発明において、用語「ヘテロアリール基」の例としては、ピリジル、ピロリル、イミダゾリル、フリル、インドリル、チエニル、オキサゾリル、ベンゾチオフェニル−２−イル、チアゾリル、およびテトラゾリルが挙げられる。
本発明において、用語「ハロゲン原子」の例としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子およびフッ素原子が挙げられる。なお、本発明において、用語「ハロゲン化物アニオン」とは、ハロゲンイオンのことを意味し、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、およびフッ化物イオンが挙げられる。
本発明において、用語「分岐または環を形成していてもよい、Ｃ３〜Ｃｎのアリル基または置換アリル基」（ここでｎは整数）は、アリル基、あるいは１および／または２および／または３位に置換基を有する任意の合計炭素数４〜ｎの置換アリル基を意味する。例えば、２−ブテニル、１−シクロペンテニルメチル、３−メチル−２−ブテニルなどが挙げられる。
本発明において、用語「分岐していてもよい、Ｃ３〜Ｃｎのプロパルギル基または置換プロパルギル基」（ここでｎは整数）は、プロパルギル基、あるいは１および／または３位に置換基を有する任意の合計炭素数４〜ｎの置換プロパルギル基を意味する。例えば、２−ブチニル、３−トリメチルシリル−２−プロピニルなどが挙げられる。
本発明において、用語「脱離能を有する官能基」は、置換反応または脱離反応などにおいて、反応基質から離れていく原子または原子団、すなわち脱離基を意味する。例えば、ハロゲン原子、スルホニルオキシ基などが挙げられる。
なお、本明細書において、便宜上、
「分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群」を、「群（Ｑ）」と記載する場合がある。
以下、本発明について詳述する。
本発明の４級アンモニウム塩は、以下の式（Ｉ）：
0004802191.tif 000016
（ここで、Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６およびＲ６’は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ）−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）；
（ｉｉｉ）シアノ基；
（ｉｖ）ニトロ基；
（ｖ）カルバモイル基；
（ｖｉ）Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉ）Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基；
（ｖｉｉｉ）−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
（ｉｘ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基；
（ｘ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｘｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｘｉｉ）アラルキル基であって、ここで、該アラルキル基を構成するアリール部分が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（ｘｉｉｉ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、ここで、該ヘテロアリール部分が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（ｘｉｖ）アリール基であって、ここで、該アリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ここで、ｍは１または２である）で置換されていてもよい、アリール基；ならびに
（ｘｖ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立して、一価の有機基であり、そして
Ｘ−は、ハロゲン化物アニオン、ＳＣＮ−、ＨＳＯ４−、またはＨＦ２−である）で表される化合物であり、好ましくは軸不斉に関して純粋な化合物である。上記式（Ｉ）で表される化合物は、（Ｓ）または（Ｒ）のいずれの立体配置を有していてもよい。
上記式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、後述する光学活性なα−アミノ酸またはその誘導体、特に、α，α−ジアルキル−α−アミノ酸またはその誘導体を製造するための相間移動触媒として有用に機能する。より具体的には、式（ＩＶ）で表される化合物を式（Ｖ）で表される化合物でアルキル化して式（ＶＩ）で表される光学活性なα−アミノ酸またはその誘導体を製造するために、上記式（Ｉ）で表される化合物を相間移動触媒として用いる場合、当該化合物のカチオンを構成するアンモニウム部分：
0004802191.tif 000017
が、該アルキル化における反応性に寄与し、かつビナフチル部分：
0004802191.tif 000018
が、該アルキル化反応の立体選択性に寄与する。したがって、式（Ｉ）で表される化合物におけるＲ７およびＲ８は、１つの実施態様においては、それぞれ独立して、上記カチオンのアンモニウム部分とビナフチル部分とに由来する反応性および選択性を保持し得る基、あるいは、これらの反応性および選択性を阻害しない基であり、かつ所定の炭素鎖を有する基である。例えば、上記アンモニウム部分およびビナフチル部分と比較して不活性でかつ所定の炭素数を有する基である一価の有機基である。言い換えれば、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、それら自体（またはそれ自体）が反応性に富む基ではなく、したがって、後述するアミノ酸またはその誘導体の製造における反応に影響を及ぼさない基である。
上記式（Ｉ）において、Ｒ７は、より具体的には、分岐または環を形成していてもよいＣ１３〜Ｃ３０のアルキル基であることが好ましく、分岐または環を形成していてもよいＣ１３〜Ｃ２２のアルキル基であることがさらに好ましい。Ｒ７において、分岐または環を形成していてもよいアルキル基を構成する炭素原子数の下限は、好ましくは１３以上、より好ましくは１５以上、さらにより好ましくは１７以上、またさらに好ましくは１８以上であり、かつ当該アルキル基を構成する炭素原子数の上限は、好ましくは３０以下、より好ましくは２２以下、さらにより好ましくは２１以下、またさらに好ましくは２０以下である。
上記式（Ｉ）において、Ｒ８は、より具体的には、分岐または環を形成していてもよいＣ１〜Ｃ３０のアルキル基であることが好ましい。Ｒ８は、分岐または環を形成していてもよいＣ１〜Ｃ１２のアルキル基であってもよく、あるいは分岐または環を形成していてもよいＣ１３〜Ｃ３０のアルキル基（さらにより好ましくは分岐または環を形成していてもよいＣ１３〜Ｃ２２のアルキル基）であってもよい。上記式（Ｉ）において、Ｒ８が、分岐または環を形成していてもよいＣ１〜Ｃ１２のアルキル基である場合、当該アルキル基を構成する炭素原子数の下限は、好ましくは１以上、より好ましくは３以上であり、かつ当該アルキル基を構成する炭素原子数の上限は、好ましくは１２以下、より好ましくは８以下、さらにより好ましくは５以下である。上記式（Ｉ）において、Ｒ８が、分岐または環を形成していてもよいＣ１３〜Ｃ３０のアルキル基である場合、当該アルキル基を構成する炭素原子数の下限は、好ましくは１３以上、さらに好ましくは１５以上、さらにより好ましくは１７以上、またさらに好ましくは１８以上であり、かつ当該アルキル基を構成する炭素原子数の上限は、好ましくは３０以下、より好ましくは２２以下、さらにより好ましくは２１以下、またさらに好ましくは２０以下である。
これらのＲ７およびＲ８のアルキル基を構成する炭素原子数は、アルキル化反応の基質や反応性に応じて、適宜選択され得る。
本発明においては、上記式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６およびＲ６’は、好ましくは、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；
（ｘｉｖ）アリール基であって、ここで、該アリール基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子および
−Ｓ（Ｏ）ｎ−Ｒ（ここで、ｎは０、１または２であり、そしてＲは分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）；
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよいか、あるいは３，４位が一緒になって−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ここで、ｍは１または２である）
で置換されていてもよい、アリール基；ならびに
（ｘｖ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；からなる群より選択される。より好ましくは、水素原子、３，４，５−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリクロロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３−ニトロフェニル基、３−シアノフェニル基、ベンゾチオフェニル−２−イル基、３，５−ジフルオロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、３−メチルスルホニルフェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、４−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、および３，５−ビス（３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）フェニル基からなる群より選択される。特に、上記式（Ｉ）で表される化合物のうち、以下の式（Ｉ’）：
0004802191.tif 000019
（ここで、Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ独立して、水素原子、３，４，５−トリフルオロフェニル基、３，４，５−トリクロロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３−ニトロフェニル基、３−シアノフェニル基、ベンゾチオフェニル−２−イル基、３，５−ジフルオロフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、３−メチルスルホニルフェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、４−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、および３，５−ビス（３’，５’−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）フェニル基からなる群より選択される基であり、そしてＲ７、Ｒ８およびＸ−は、それぞれ独立して、上で定義される基である）で表される化合物が好ましい。
上記式（Ｉ）で表される４級アンモニウム塩は、以下の式（ＩＩ）：
0004802191.tif 000020
（ここで、Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６およびＲ６’は、上記式（Ｉ）において定義されたものと同様であり、そしてＺはハロゲン原子である）で表される化合物を、有機溶媒中、酸捕捉剤の存在下にて、以下の式（ＩＩＩ）：
0004802191.tif 000021
（ここで、Ｒ７およびＲ８は、上記式（Ｉ）において定義されたものと同様である）で表される２級アミンと反応させることによって製造することができる。
上記式（ＩＩ）の化合物は、例えば、容易に入手可能な１，１’−ビナフチル−２，２’−ジカルボン酸（Ｓｅｋｉ，Ｍ．ら、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，２０００年，ｐ．１６７７参照）から、以下のスキーム１に記載のような公知の工程で容易に調製され得る（Ｏｏｉ，Ｔ．ら、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００３年，６８巻，ｐ．４５７７参照）。１，１’−ビナフチル−２，２’−ジカルボン酸は、（Ｓ）体または（Ｒ）体のいずれであってもよい。
0004802191.tif 000022
上記スキーム１に基づいて具体的に説明する。まず、ジカルボン酸（１）を、臭化イソプロピル、触媒Ｂｕ４Ｎ・ＨＳＯ４、およびＫＦ・２Ｈ２Ｏを用いて、対応するジイソプロピルエステル（２）に変換する。得られた化合物（２）を、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペラミド）マグネシウム（以下、Ｍｇ（ＴＭＰ）２という）で処理し、続いてＢｒ２を添加して、３，３’−ジブロモ−１，１’−ジナフチル−２，２’−ジカルボン酸エステル（３）を得る。次いで、酢酸パラジウム、トリフェニルホスフィン、および炭酸カリウムの存在下で、得られた化合物（３）と３，４，５−トリフルオロフェニルボロン酸とのＳｕｚｕｋｉ−Ｍｉｙａｕｒａの交差カップリング反応を行って、３，３’−ビス（３，４，５−トリフルオロフェニル）−１，１’−ビナフチル−２，２’−ジカルボン酸エステル（４）を得る。さらに、この（４）をＬｉＡｌＨ４で還元して得られたアルコール（５）をＰＢｒ３で処理して、上記式（ＩＩ）に相当するジブロミド（６）を得ることができる。
一方、上記式（ＩＩＩ）の２級アミンは、市販されているもの、あるいは合成したもののいずれを使用することもできる。上記式（ＩＩＩ）の２級アミンは、例えば、Ｒａｊｋｕｍａｒ  Ｓｕｎｉｌ  Ｓｉｎｇｈら、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ａ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ，２００２年，第８号，ｐｐ．９００−９０９に記載の方法に準じ、対応するアルデヒドとアミンとの還元的アミン化により当業者に容易に製造され得る。
上記式（ＩＩ）の化合物に上記式（ＩＩＩ）の化合物を反応させて上記式（Ｉ）の化合物を製造する工程に用いられる有機溶媒としては、ニトリル系溶媒（例えば、アセトニトリル、プロピオニトリルなど）、エーテル系溶媒（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、イソプロピルエーテル、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、２−メトキシエチルエーテルなど）、アルコール系溶媒（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールなど）などが挙げられる。本発明においては、特に、アセトニトリルが好ましい。酸捕捉剤としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムなどの無機塩基が挙げられる。
上記反応において、式（ＩＩＩ）の２級アミンは、式（ＩＩ）の化合物に対して好ましくは０．５〜４当量、より好ましくは０．８〜２当量の割合で用いられる。酸捕捉剤は、式（ＩＩ）の化合物に対して好ましくは１〜４当量、より好ましくは約１〜２当量用いられる。式（ＩＩ）の化合物と式（ＩＩＩ）の２級アミンとは、酸捕捉剤の存在下で、適切な有機溶媒中、攪拌しながら反応させる。反応温度は、好ましくは、室温から有機溶媒の沸点までであり、より好ましくは加熱還流下で反応が行われる。反応時間は、好ましくは３０分〜２４時間、より好ましくは６〜１２時間である。このとき、有機溶媒は、式（ＩＩ）の化合物に対して容積（ｍＬ）／重量（ｇ）比で、好ましくは５〜５０倍、より好ましくは５〜３０倍の量を用いる。反応終了後、反応混合物を、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素などによる抽出、シリカゲルカラムクロマトグラフィーなどによって単離・精製して、式（Ｉ）の化合物を得ることができる。あるいは、反応混合物を、そのまま以下に詳述するα−アミノ酸誘導体の製造方法に相間移動触媒として使用してもよい。
このようにして得られたＸ−がハロゲン化物アニオンである式（Ｉ）の化合物は、軸不斉に関して純粋な形態であり、相間移動触媒として使用され得る。ここで、「軸不斉に関して純粋」とは、軸不斉に基づいて考えられる立体異性体のうち、１つの特定の異性体の存在率が、他の異性体より多いことをいう。好ましくは、当該１つの特定の異性体の存在率は、９０％以上、より好ましくは９５％以上、さらにより好ましくは９８％以上である。
さらに、上記Ｘ−がハロゲン化物アニオンである式（Ｉ）の化合物は、例えば、以下の工程を経て、ハロゲン化物アニオンがＳＣＮ−、ＨＳＯ４−、またはＨＦ２−に変換された化合物とすることができる。
まず、Ｘ−がＳＣＮ−またはＨＳＯ４−である式（Ｉ）の化合物の製造方法について説明する。
上記のようにして得られたＸ−がハロゲン化物アニオンである式（Ｉ）の化合物は、特開２００２−１７３４９２号公報に記載の方法に準じて、例えば、適切な第二の有機溶媒中に溶解し、チオシアン酸アルカリ金属塩の飽和水溶液と混合することにより、Ｘ−はハロゲン化物アニオンからＳＣＮ−に変換される。
この変換において使用可能な第二の有機溶媒の例としては、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、メチルｔ−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、および酢酸エチルが挙げられる。チオシアン酸アルカリ金属塩の例としては、チオシアン酸カリウムおよびチオシアン酸ナトリウムが挙げられる。
Ｘ−がハロゲン化物アニオンである式（Ｉ）の化合物と、チオシアン酸アルカリ金属塩との反応は、例えば、室温のような比較的温和な条件下にて溶液中で混合して接触させることにより、容易に進行し、反応生成物（すなわち、Ｘ−がＳＣＮ−である式（Ｉ）の化合物）を定量的収率で得ることができる。
また、上記Ｘ−がＳＣＮ−である式（Ｉ）の化合物は、濃硝酸と反応させることにより、Ｘ−がＳＣＮ−から、さらにＨＳＯ４−へと容易に変換される。
このようにして得られたＸ−がＨＳＯ４−である式（Ｉ）の化合物を、さらにフッ化アルカリ金属塩（例えば、フッ化カリウム、フッ化ナトリウム、またはフッ化リチウム）と反応させることによって、例えば、シリルエノールエーテルとカルボニル化合物との反応（アルドール反応）における触媒として利用可能な、式（Ｉａ）：
0004802191.tif 000023
（ここで、Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６およびＲ６’は、上記式（Ｉ）において定義されたものと同様である）で表される化合物を得ることもできる。
上記アルドール反応において使用されるシリルエノールエーテルは、例えば、トリルアルキルシリルエノールエーテルである。トリルアルキルシリルエノールエーテルは、トリメチルシリルクロリド、トリエチルシリルクロリドなどのクロロシランを、塩基の存在下にてカルボニル化合物（例えば、２−ブタノン、４−ペンテン−２−オン、ジエチルケトン、アセトフェノン、プロピオフェノン、ブチロナフトン、シクロキシヘサノン、１−オキソインダン、１−テトラロン、または２−テトラロンのようなケトン誘導体）と反応させることにより予め調製され得る。
上記アルドール反応において使用されるシリルエノールエーテルと反応するカルボニル化合物としては、シリルエノールエーテルの前駆体であるカルボニル化合物（上記ケトン誘導体）に加えて、アセチルアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、カプロンアルデヒド、ドテシルアルデヒド、パルミチンアルデヒド、ステアリンアルデヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド、シクロヘキサンカルブアルデヒド、ベンズアルデヒド、アニスアルデヒド、ニコチンアルデヒド、シンナムアルデヒド、α−ナフトアルデヒド、β−ナフトアルデヒドなどのアルデヒド化合物が挙げられる。
このようなシリルエノールエーテルおよびカルボニル化合物に対し、式（Ｉａ）で表される化合物は、上記アルドール反応の触媒として使用され、当該反応の立体選択性を制御することができる。
次に、Ｘ−がＨＦ２−である式（Ｉ）の化合物の製造方法について説明する。
上記のようにして得られたＸ−がハロゲン化物アニオンである式（Ｉ）の化合物は、まず、イオン交換樹脂と接触させて、第一の中間体を生成する。
上記イオン交換樹脂は、当業者によって任意のものが選択可能である。使用可能なイオン交換樹脂の具体的な例としては、アンバーリストＡ２６（ＯＨ）（オルガノ株式会社製）が挙げられる。
Ｘ−がハロゲン化物アニオンである式（Ｉ）の化合物とイオン交換樹脂との接触は、例えば、上記Ｘ−がハロゲン化物アニオンである式（Ｉ）の化合物を適切な第三の溶媒に溶解し、この溶液を当該イオン交換樹脂を充填したカラムに通すことにより行われる。このような接触を行う際に使用され得る第三の溶媒はアルコール溶媒が好ましい。アルコール溶媒の具体的な例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、およびノルマルプロピルアルコールが挙げられるが、特にこれらに限定されない。
この接触において使用される上記Ｘ−がハロゲン化物アニオンである式（Ｉ）の化合物および第三の溶媒の量は、特に限定されず、当業者によって適切に設定され得る。
このようにして、第一の中間体が生成される。
次いで、得られた第一の中間体は、好ましくは上記溶媒を除去することなく、フッ化水素水溶液を用いて中和される。
本発明に用いられるフッ化水素水溶液の使用量は、特に限定されないが、生産性を高める点から、好ましくは、上記で使用したＸ−がハロゲン化物アニオンである式（Ｉ）の化合物に対して等量以上のフッ化水素が反応するように選択される。これにより、第一の中間体が中和され、溶液中に、Ｘ−がハロゲン化物アニオンからＨＦ２−へと変換された式（Ｉｂ）：
0004802191.tif 000024
で表される化合物を沈殿させることができる。
その後、この式（Ｉｂ）で表される化合物は、当業者が通常用いる手段を用いて溶媒を除去することにより、容易に単離され得る。
このようにして得られた、式（Ｉｂ）で表される化合物は、例えば、ジアステレオ選択的かつエナンチオ選択的に制御されたニトロアルコールを生成するための触媒としても利用され得る。
次に、式（Ｉ）で表される本発明の４級アンモニウム化合物を相間移動触媒として用いて、α−アミノ酸誘導体を製造する方法について説明する。
式（ＶＩ）で表されるα−アミノ酸誘導体：
0004802191.tif 000025
（ここで、Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、
（ｉ）水素原子；あるいは
（ｉｉ）アリール基であって、該アリール基が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；
であり、ただしＲ１４およびＲ１５がともに水素原子である場合を除き、
Ｒ１６は、
（ｉ）水素原子；
（ｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基であって、該アルキル基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子、
−ＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
−ＣＯ２Ｒ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アルキル基；
（ｉｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｉｖ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｖ）アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
ハロゲン原子、分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、シアノ基、−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、ニトロ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、または−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）で置換されていてもよい、アリール基、
シアノ基、
−ＮＲ２０Ｒ２１（ここで、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
ハロゲン原子
からなる群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよく、そして該アラルキル基を構成するアルキル部分が、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基である、アラルキル基；
（ｖｉ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；
（ｖｉｉ）アリール基であって、該アリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アリール基；ならびに
（ｖｉｉｉ）ヘテロアリール基であって、該ヘテロアリール基が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアリール基；
からなる群より選択される基であり、
Ｒ１７は、分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキル基であり、
Ｒ１８は、
（ｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基であって、該アルキル基が、
分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルコキシ基、
シアノ基、
−ＮＲ３０Ｒ３１（ここで、Ｒ３０およびＲ３１は、それぞれ独立して、水素原子か、またはハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基かである）、
ニトロ基、
カルバモイル基、
Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）カルバモイル基、
−ＮＨＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、
ハロゲン原子
−ＣＯＲ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）、および
−ＣＯ２Ｒ９（ここで、Ｒ９は分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
からなる群より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アルキル基；
（ｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ９のアリル基または置換アリル基；
（ｉｉｉ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルケニル基；
（ｉｖ）分岐または環を形成していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ６のアルキニル基；
（ｖ）アラルキル基であって、該アラルキル基を構成するアリール部分が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、アラルキル基；
（ｖｉ）ヘテロアリール部分を有するヘテロアラルキル基であって、該ヘテロアリール部分が、上記群（Ｑ）より選択される少なくとも１つの基で置換されていてもよい、ヘテロアラルキル基；ならびに
（ｖｉｉ）分岐していてもよくかつハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ３〜Ｃ９のプロパルギル基または置換プロパルギル基；
からなる群より選択される基であり、そして
＊は、新たに生成する不斉中心を示す）は、
式（ＩＶ）で表される化合物：
0004802191.tif 000026
（ここで、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、およびＲ１７、上記式（ＶＩ）において定義されたものと同様である）
を、媒体中、無機塩基の存在下、上記式（Ｉ）で表される化合物（好ましくは、上記式（Ｉ）で表される光学活性な化合物）を相間移動触媒として用いて、式（Ｖ）の化合物：
0004802191.tif 000027
（ここで、Ｒ１８は、上記式（ＶＩ）において定義されたものと同様であり、そしてＷは、脱離能を有する官能基である）でアルキル化する工程によって、立体選択的に製造することができる。
上記アルキル化工程で用いられる媒体としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メシチレン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、シクロペンチルメチルエーテル、メチルターシャリーブチルエーテルなどが挙げられる。あるいは、媒体は、これらのうちの水と混ざらない媒体と水との二相系媒体であってもよい。媒体は、式（ＩＶ）の化合物に対して容積（ｍＬ）／重量（ｇ）比で好ましくは０．５倍〜３０倍、より好ましくは１倍〜２５倍を使用し得る。
上記アルキル化工程で用いられる無機塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウムなどが挙げられる。無機塩基は、式（ＩＶ）の化合物に対して好ましくは０．５当量〜１００当量、より好ましくは０．８当量〜４０当量を使用し得る。
なお、上記アルキル化工程において、無機塩基は無機塩基水溶液の形態で用いられてもよい。無機塩基水溶液の形態で用いる場合、無機塩基水溶液中の無機塩基は、式（ＩＶ）の化合物に対して、好ましくは０．５当量以上、より好ましくは０．８当量以上を使用し得る。無機塩基水溶液としては、好ましくは２０ｗ／ｗ％〜７０ｗ／ｗ％、より好ましくは３０ｗ／ｗ％〜６０ｗ／ｗ％を使用し得る。
媒体と無機塩基水溶液との容積比は、媒体容積（ｍＬ）／無機塩基水溶液容積（ｍＬ）比で、好ましくは７／１〜１／５、より好ましくは４／１〜１／１である。
上記アルキル化工程において、式（Ｖ）の化合物は、式（ＩＶ）の化合物に対して、好ましくは０．５〜１０当量、より好ましくは０．８〜５当量の割合で用いられる。式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＶ）の化合物１モルに対して、好ましくは０．００１モル％以上、より好ましくは０．００５モル％以上の下限で、かつ好ましくは１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下、さらにより好ましくは０．５モル％以下の上限で相間移動触媒として用いる。このように本発明に用いられる相間移動触媒は、その触媒活性が非常に高いため、式（ＩＶ）の化合物１モルに対して極めて少量の該触媒のみを使用することにより、所望の光学活性なα−アミノ酸およびその誘導体を得ることができる。
また、本発明においては、式（Ｉ）で表される不斉相間移動触媒とテトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）のようなアキラルな４級アンモニウム塩を併用してもよい。例えば、ＴＢＡＢは、本発明における反応系において助触媒として機能し、得られるα−アミノ酸およびその誘導体の収率を向上させるとともに、本発明に用いられる式（Ｉ）で表される不斉相間移動触媒の使用量をさらに低減させることができる。本発明において使用され得るＴＢＡＢの量は、上記式（ＩＶ）の化合物１モルに対し、好ましくは０．００５モル％〜１モル％であり、より好ましくは０．０１％〜０．８モル％である。
上記アルキル化工程はまた、−７０℃から室温までの間の適切な温度、好ましくは−２０℃〜２０℃で、空気中、好ましくはアルゴン雰囲気下にて行われる。この工程は、アルキル化反応が十分に進行するまで適切な時間にわたって、攪拌しながら行われ得る。反応時間は、好ましくは３０分〜４８時間、より好ましくは１時間〜２４時間である。
上記のような本発明の式（Ｉ）の化合物を用いる本発明の方法によれば、光学活性な式（ＶＩ）の化合物を、高収率かつ高光学純度で得ることができる。ここで、高光学純度とは、好ましくは８０％ｅｅ以上、より好ましくは８５％ｅｅ以上、さらより好ましくは９０％ｅｅ以上、またさらにより好ましくは９５％ｅｅ以上の光学純度であることをいう。
本発明の別の局面では、本発明は、光学活性なα−アミノ酸の製造方法を提供する。
すなわち、本発明においては、上記の方法により得られた光学活性な式（ＶＩ）で表される化合物（光学活性なα−アミノ酸誘導体）を用いて、例えば、以下のいずれかの手順を行うことにより、光学活性なα−アミノ酸を製造することができる。
第一の方法では、まず、上記の方法により得られた光学活性な式（ＶＩ）の化合物（光学活性なα−アミノ酸誘導体）を構成するイミノ基（Ｒ１４Ｒ１５Ｃ＝Ｎ−）部分が酸性条件下で加水分解される（イミンの酸性加水分解工程）。このイミンの酸性加水分解工程に用いられる酸の例としては、無機酸（例えば、塩酸、リン酸、硫酸）および有機酸（例えば、酢酸、クエン酸、ｐ−トルエンスルホン酸）が挙げられる。このイミンの酸性加水分解工程は、具体的には、適切な媒体（例えば、テトラヒドロフラン、トルエン、エタノール、あるいはそれらの組み合わせ）中、式（ＶＩ）の化合物を、上記酸の水溶液を用いて適切な温度（例えば、室温）にて処理することによって進行する。その結果、酸性加水分解産物として末端アミノ基が遊離したアミノ酸のエステル誘導体を得ることができる。
次いで、上記の工程で得られたアミノ酸のエステル誘導体（酸性加水分解産物）は、必要に応じて、イミンの加水分解よりも強い酸性条件もしくは塩基性条件下、加水分解反応に供せられる。これにより、当該酸性加水分解物の末端（すなわち、当該酸性加水分解産物を構成するエステル基（−ＣＯ２Ｒ１７））がカルボン酸となった目的のアミノ酸を得ることができる。
あるいは、第二の方法では、上記と逆の順序の工程が採用される。すなわち、上記のアルキル化反応によって得られた光学活性な式（ＶＩ）の化合物（光学活性なα−アミノ酸誘導体）を構成するエステル基（−ＣＯ２Ｒ１７）を、塩基性条件下に最初に加水分解する（エステルの塩基性加水分解工程）。このエステルの塩基性加水分解工程には、水酸化ナトリウム水溶液などのアルカリ水溶液が用いられ得る。このような加水分解を行うことにより、式（ＶＩ）の化合物の末端（すなわち、当該式（ＶＩ）の化合物を構成するエステル基（−ＣＯ２Ｒ１７））がカルボン酸となった塩基性加水分解産物を得ることができる。
次いで、上記で得られた塩基性加水分解産物のイミノ基（Ｒ１４Ｒ１５Ｃ＝Ｎ−）部分を酸性条件下に加水分解する（イミンの酸性加水分解工程）。このイミンの酸性加水分解工程に用いられる酸の例としては、無機酸（例えば、塩酸、リン酸、硫酸）あるいは有機酸（例えば、酢酸、クエン酸、ｐ−トルエンスルホン酸）が挙げられる。このイミンの酸性加水分解工程は、具体的には、適切な媒体（例えば、テトラヒドロフラン、トルエン、エタノール、あるいはそれらの組み合わせ）中、上記塩基性加水分解産物を、上記酸の水溶液を用いて適切な温度（例えば、室温）で処理することによって進行する。その結果、末端アミノ基が遊離した目的のアミノ酸を得ることができる。
本発明においては、式（ＶＩ）の化合物からアミノ酸を製造する場合、上記第一の方法または第二の方法のいずれを用いてもよく、実際に製造するアミノ酸の具体的な構造およびその他の製造条件によって当業者が任意に選択することができる。
【実施例】
【０００５】
以下、本発明を実施例によって具体的に記述するが、これらによって本発明は制限されるものではない。
なお、以下の実施例においては、１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを、ＪＥＯＬ  ＪＮＭ−ＦＸ４００（４００ＭＨｚ）スペクトロメータ、ＪＭＴＣ−４００／５４／ＳＳ（４００ＭＨｚ）スペクトロメータ、またはブルカー・バイオスピン株式会社のＡＶＡＮＣＥ−４００（４００ＭＨｚ）スペクトロメータで測定した。また、ＭＳスペクトルはＨＩＴＡＣＨＩ  Ｍ−８０００で測定した。反応生成物の光学純度は、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を、４．６ｍｍ×２５ｃｍ  Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＯＤ、ＯＤ−Ｈ、ＡＤ、またはＡＤ−Ｈを用いて、Ｓｈｉｍａｄｚｕ  １０装置、およびＷａｔｅｒｓ  ２６９０で測定した。反応の進行は、薄層クロマトグラフィー［Ｍｅｒｃｋ  ｐｒｅｃｏａｔｅｄ  ＴＬＣプレート（シリカゲル６０  ＧＦ２５４，０．２５ｍｍ）］を用いてモニタリングした。
＜参考例１：４級アンモニウム塩の合成のための出発物質（化合物６）の合成＞
0004802191.tif 000028
化合物１（Ｓ体）、化合物１に対して１０当量の臭化イソプロピル、２０ｍｏｌ％の触媒Ｂｕ４Ｎ・ＨＳＯ４、および１０当量のフッ化カリウム２水和物を、テトラヒドロフラン中還流下で２４時間反応させて、化合物２を９５％の収率で得た。この化合物２に、テトラヒドロフラン中新たに調製した４当量のＭｇ（ＴＭＰ）２を０℃で滴下し、続いて−７８℃で８当量の臭素を滴下し、その後、室温で１時間撹拌して、化合物３を９１％の収率で得た。化合物３を、ジメチルホルムアミド中５ｍｏｌ％の酢酸パラジウム、１５ｍｏｌ％のＰＰｈ３、および３当量の炭酸カリウムの存在下で、２．４当量の３，４，５−トリフルオロフェニルボロン酸とのＳｕｚｕｋｉ−Ｍｉｙａｕｒａの交差カップリング反応を９０℃にて８時間行って、化合物４を９４％の収率で得た。次いで、化合物４を、０℃〜室温にてテトラヒドロフラン中３当量のＬｉＡｌＨ４で還元し、次いで得られた化合物５を、０℃にてテトラヒドロフラン中０．５当量のＰＢｒ３と１時間攪拌して、化合物６（Ｓ体）を９０％の収率で得た。なお、Ｒ体についても、同様の手順により調製した。
＜参考例２：４級アンモニウム塩（化合物７）の合成＞
0004802191.tif 000029
アセトニトリル（５ｍＬ）中の、参考例１で得られた化合物６（Ｓ体）（２８０ｍｇ，０．４ｍｍｏｌ）、ジブチルアミン（１４０μＬ，０．８ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム（８２ｍｇ，０．６ｍｍｏｌ）の混合物を、攪拌しながら１０時間加熱還流した。得られた混合物を水中に注ぎ、そしてジクロロメタンで抽出した。有機層抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして濃縮した。残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：メタノール／ジクロロメタン＝１：２０）に付して精製し、化合物７（Ｓ体）（２４７ｍｇ，０．３３ｍｍｏｌ）を８３％の収率で得た。
得られた化合物７（Ｓ体）のＮＭＲスペクトルを表１に示す。
【表１】
0004802191.tif 000030
化合物６のＲ体についても、同様の手順を行い、化合物７（Ｒ体）を得た。
＜実施例１：４級アンモニウム塩（化合物８）の合成＞
0004802191.tif 000031
まず、Ｒａｊｋｕｍａｒ  Ｓｕｎｉｌ  Ｓｉｎｇｈら、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ａ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ，２００２年，第８号，ｐｐ．９００−９０９に記載の方法に準じて、対応するアルデヒドとアミンとの還元的アミノ化により（ｎ−Ｃ２０Ｈ４１）２ＮＨを調製した。
次いで、アセトニトリル（５ｍＬ）中の、参考例１で得られた化合物６（Ｓ体）（１０５ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ）、（ｎ−Ｃ２０Ｈ４１）２ＮＨ（８６．７ｍｇ，０．１５ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム（２４．９ｍｇ，０．１８ｍｍｏｌ）の混合物を、攪拌しながら１０時間加熱還流した。得られた混合物を水中に注ぎ、そしてジクロロメタンで抽出した。有機層抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして濃縮した。残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：メタノール／ジクロロメタン＝１：１０）に付して精製し、化合物８（Ｓ体）（１５８．５ｍｇ，０．１３ｍｍｏｌ）を８８％の収率で得た。
得られた化合物８（Ｓ体）のＮＭＲスペクトルを表２に示す。
【表２】
0004802191.tif 000032
＜実施例２：４級アンモニウム塩（化合物９）の合成＞
0004802191.tif 000033
まず、Ｒａｊｋｕｍａｒ  Ｓｕｎｉｌ  Ｓｉｎｇｈら、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ａ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ，２００２年，第８号，ｐｐ．９００−９０９に記載の方法に準じて、対応するアルデヒドとアミンとの還元的アミノ化により（ｎ−Ｃ２２Ｈ４５）２ＮＨを調製した。
次いで、アセトニトリル（１０ｍＬ）中の、参考例１で得られた化合物６（Ｓ体）（２１０ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）、（ｎ−Ｃ２２Ｈ４５）２ＮＨ（１９０．３ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム（４９．８ｍｇ，０．３６ｍｍｏｌ）の混合物を、攪拌しながら１０時間加熱還流した。得られた混合物を水中に注ぎ、そしてクロロホルムで抽出した。有機層抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして濃縮した。残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：メタノール／クロロホルム＝１：１０）に付して精製し、化合物９（Ｓ体）（２４４ｍｇ，０．１９ｍｍｏｌ）を６５％の収率で得た。
得られた化合物９（Ｓ体）のＮＭＲスペクトルを表３に示す。
【表３】
0004802191.tif 000034
化合物６のＲ体についても、同様の手順を行い、化合物９（Ｒ体）を得た。
＜実施例３−１：新規化合物１０の調製＞
0004802191.tif 000035
後述する化合物１１を合成するために、まず、Ｒａｊｋｕｍａｒ  Ｓｕｎｉｌ  Ｓｉｎｇｈら、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ａ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ，２００２年，第８号，ｐｐ．９００−９０９に記載の方法に準じて、新規化合物１０を以下のようにして調製した。
窒素雰囲気下、ｎ−ドコサナルＡ（３２４．６ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、ｎ−ブチルアミン（７３．１ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、およびクロロホルム（３０ｍＬ）の混合物を０℃に冷却し、次いで、硫酸マグネシウム（１４５ｍｇ，１．２ｍｍｏｌ）を０℃にて加えた。１６時間室温で攪拌後、ろ過し、メタノール（３ｍＬ×２）で洗浄した。ろ液を０℃に冷却し、水素化ホウ素ナトリウム（７６ｍｇ，２．０ｍｍｏｌ）を０℃にて加えた。４時間室温で攪拌後、クロロホルム（２０ｍＬ）を加え、水（２５ｍＬ×３）で洗浄した。さらに硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し、化合物１０（３２０ｍｇ）を収率８４％で得た。
得られた化合物１０のＮＭＲスペクトルおよびＭＳスペクトルを表４に示す。
【表４】
0004802191.tif 000036
＜実施例３−２：４級アンモニウム塩（化合物１１）の合成＞
0004802191.tif 000037
アセトニトリル（１０ｍＬ）中の、参考例１で得られた化合物６（Ｒ体）（２１０ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）、化合物１０（１１４．５ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム（４９．８ｍｇ，０．３６ｍｍｏｌ）の混合物を、攪拌しながら１０時間加熱還流した。得られた混合物を水中に注ぎ、そしてクロロホルムで抽出した。有機層抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして濃縮した。残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：メタノール／トルエン＝２：５）に付して精製し、化合物１１（Ｒ体）（２００ｍｇ，０．２０ｍｍｏｌ）を６７％の収率で得た。
得られた化合物１１（Ｒ体）のＮＭＲスペクトルを表５に示す。
【表５】
0004802191.tif 000038
＜比較例１：化合物７を用いた化合物１２とブロモ酢酸エステルとのアルキル化＞
0004802191.tif 000039
グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステルベンゾフェノンシッフ塩基（化合物１２）（８８．６ｍｇ，０．３ｍｍｏｌ）、参考例２で得られた化合物７（Ｓ体；本明細書中にて（Ｓ）−７と表記することもある）（０．００３Ｍ）ジクロロメタン溶液（０．０５ｍＬ，０．１５μｍｏｌ）、５０％水酸化カリウム水溶液（１．０ｍＬ）、およびトルエン（１．０ｍＬ）を混合して、ブロモ酢酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル（７０．２ｍｇ，０．３６ｍｍｏｌ）をアルゴン雰囲気下、０℃にて滴下した。０℃にて１６時間攪拌した後、反応混合物を水に注ぎ、エーテルで抽出した。エーテル抽出物を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥して、減圧濃縮した。油状残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（エーテル／ヘキサン＝１／１０で溶出）に付し、化合物１３（１０２ｍｇ）を７２％の収率、６８％ｅｅ（Ｒ体）で得た。得られた生成物の光学純度は、ＨＰＬＣにて分析した［Ｄａｉｃｅｌ  ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＯＤ−Ｈ；溶離液：ヘキサン／２−プロパノール＝１００：１、１．０ｍＬ／分，２５４ｎｍ；保持時間：（Ｓ）体＝６．３分、（Ｒ）体＝６．９分］。
＜実施例４：化合物８を用いた化合物１２とブロモ酢酸エステルとのアルキル化＞
0004802191.tif 000040
グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステルベンゾフェノンシッフ塩基（化合物１２）（８８．６ｍｇ，０．３ｍｍｏｌ）、実施例１で得られた化合物８（Ｓ体；本明細書中にて（Ｓ）−８と表記することもある）（０．００３Ｍ）ジクロロメタン溶液（０．１ｍＬ，０．３μｍｏｌ）、５０％水酸化カリウム水溶液（１．０ｍＬ）、およびトルエン（１．０ｍＬ）を混合して、ブロモ酢酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル（７０．２ｍｇ，０．３６ｍｍｏｌ）をアルゴン雰囲気下、０℃にて滴下した。０℃にて４時間攪拌した後、反応混合物を水に注ぎ、エーテルで抽出した。エーテル抽出物を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥して、減圧濃縮した。油状残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（エーテル／ヘキサン＝１／１０で溶出）に付し、化合物１３（１２８ｍｇ）を９１％の収率、９９％ｅｅ（Ｒ体）で得た。このように、化合物８を触媒として用いると、得られた生成物の光学純度が大きく向上した。
＜実施例５：化合物９を用いた化合物１２とブロモ酢酸エステルとのアルキル化＞
0004802191.tif 000041
グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステルベンゾフェノンシッフ塩基（化合物１２）（８８．６ｍｇ，０．３ｍｍｏｌ）、実施例１で得られた化合物９（Ｓ体；本明細書中にて（Ｓ）−９と表記することもある）（０．００３Ｍ）ジクロロメタン溶液（０．１ｍＬ，０．３μｍｏｌ）、５０％水酸化カリウム水溶液（１．０ｍＬ）、およびトルエン（１．０ｍＬ）を混合して、ブロモ酢酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル（７０．２ｍｇ，０．３６ｍｍｏｌ）をアルゴン雰囲気下、０℃にて滴下した。０℃にて４時間攪拌した後、反応混合物を水に注ぎ、エーテルで抽出した。エーテル抽出物を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥して、減圧濃縮した。油状残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（エーテル／ヘキサン＝１／１０で溶出）に付し、化合物１３（１０６ｍｇ）を７５％の収率、８４％ｅｅ（Ｒ体）で得た。
＜実施例６：化合物１１を用いた化合物１２とブロモ酢酸エステルとのアルキル化＞
0004802191.tif 000042
グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステルベンゾフェノンシッフ塩基（化合物１２）（８８．６ｍｇ，０．３ｍｍｏｌ）、実施例１で得られた化合物（１１）（Ｒ体；本明細書中にて（Ｒ）−１１と表記することもある）（０．００３Ｍ）ジクロロメタン溶液（０．１ｍＬ，０．３μｍｏｌ）、５０％水酸化カリウム水溶液（１．０ｍＬ）、およびトルエン（１．０ｍＬ）を混合して、ブロモ酢酸ｔｅｒｔ−ブチルエステル（７０．２ｍｇ，０．３６ｍｍｏｌ）をアルゴン雰囲気下、０℃にて滴下した。０℃にて４時間攪拌した後、反応混合物を水に注ぎ、エーテルで抽出した。油状残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（エーテル／ヘキサン＝１／１０で溶出）に付し、化合物１３（１０２ｍｇ）を７２％の収率、７２％ｅｅ（Ｓ体）で得た。
実施例４から６の結果と比較例１の結果とを比較した場合、長鎖のアルキル基を含む触媒（実施例１、２および３−２で得られた化合物８、９および１１）は、従来の触媒（すなわち、比較例１で使用した化合物７）と比較して、高い立体選択性で一置換のアルキル化反応を行うことができることがわかる。
＜比較例２：化合物７を用いたアラニンエチルエステル誘導体１４のアルキル化＞
0004802191.tif 000043
Ｌ−アラニンエチルエステルのｐ−クロロベンズアルデヒドとのシッフ塩基１４（１．２０ｇ，５ｍｍｏｌ）、参考例２で得られた化合物７（Ｒ体；本明細書中にて（Ｒ）−７と表記することもある）（３．７ｍｇ，５μｍｏｌ）、ｐ−クロロベンジルブロミド（１．２３ｇ，６ｍｍｏｌ）、およびトルエン（２０ｍＬ）を混合して、４８％水酸化カリウム水溶液（８．８８ｇ）を０℃にて滴下した。０℃にて４時間攪拌した後、反応混合物に水（５ｍＬ）注ぎ、トルエン層を分離した後、さらにトルエン（５ｍＬ×２）で、アルキル化されたシッフ塩基１６を抽出した。これを回収したトルエン層と合わせ、さらに１Ｎの塩酸を加え、３．５時間室温で撹拌した。分液により水層を回収した後、トルエン（１０ｍＬ）で水層を洗浄し、発泡に気をつけて溶液がｐＨ１１以上（ユニバーサルｐＨ試験紙で確認した）になるまで炭酸ナトリウムを加え、酢酸エチル（２０ｍＬ×２）でシッフ塩基１６を抽出した。酢酸エチル層は、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して、（Ｓ）−α−メチル−４−クロロフェニルアラニンエチルエステル１６（０．６１ｇ）を収率５１％、光学純度９０％ｅｅで得た。
得られた生成物の光学純度は、ＨＰＬＣにて分析した［Ｄａｉｃｅｌ  Ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＡＤ；溶離液：ヘキサン／２−プロパノール／ジエチルアミン＝１００：１：０．１、０．５ｍＬ／分、２３０ｎｍ；保持時間：（Ｒ）体＝３０分、（Ｓ）体＝４１分］。
＜実施例７：化合物９または１１を用いたアラニンエチルエステル誘導体１４のアルキル化＞
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Ｌ−アラニンエチルエステルのｐ−クロロベンズアルデヒドとのシッフ塩基１５（１．２０ｇ，５ｍｍｏｌ）、実施例２で得られた（Ｒ）−９（６．３ｍｇ，５μｍｏｌ）、ｐ−クロロベンジルブロミド（１．２３ｇ，６ｍｍｏｌ）、およびトルエン（２０ｍＬ）を混合して、４８％水酸化カリウム水溶液（８．８８ｇ）を０℃にて滴下した。０℃にて４時間攪拌した後、反応混合物に水（５ｍＬ）を加え、トルエン層を分離した後、さらにトルエン（５ｍＬ×２）で、アルキル化されたシッフ塩基１５を抽出した。これを回収したトルエン層と合わせ、さらに１Ｎの塩酸を加え、３．５時間室温で撹拌した。分液により水層を回収した後、トルエン（１０ｍＬ）で水層を洗浄し、発泡に気をつけて溶液がｐＨ１１以上（ユニバーサルｐＨ試験紙で確認した）になるまで炭酸ナトリウムを加え、酢酸エチル（２０ｍＬ×２）で化合物１６を抽出した。酢酸エチル層は、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮して、（Ｓ）−α−メチル−４−クロロフェニルアラニンエチルエステル１６（０．５５ｇ）を収率４５％、光学純度９２％ｅｅで得た。
また、Ｌ−アラニンエチルエステルのｐ−クロロベンズアルデヒドとのシッフ塩基１４（１．２０ｇ，５ｍｍｏｌ）を用い、触媒として（Ｒ）−９のかわりに、実施例３−２で得られた（Ｒ）−１１（５．０ｍｇ，５μｍｏｌ）使用して、同様に４時間反応させ、（Ｓ）−α−メチル−４−クロロフェニルアラニンエチルエステル１６を収率４５％、光学純度９３％ｅｅで得た。
実施例７の結果と比較例２の結果とを比較した場合、長鎖のアルキル基を含む触媒（実施例２および３−２で得られた化合物９および１１）は、従来の触媒（すなわち、比較例２で使用した化合物７）と比較して、同等またはそれ以上の立体選択性で二置換のアルキル化反応を行うことができることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０００６】
本発明によれば、より単純な構造のキラル相間移動触媒が提供される。この相間移動触媒は、従来の化合物よりもより少ない工程により製造することができ、このことはコストの削減にもつながる。さらに、その触媒構造に長鎖のアルキル基を含むことにより不斉アルキル化反応などにおいて高い立体選択性を与えるキラル相間移動触媒が提供される。この相間移動触媒を用いると、従来の触媒では十分な立体選択性を得られなかった反応においても高い立体選択性が得られることが期待される。このような相間移動触媒は、α−アルキル−α−アミノ酸およびその誘導体およびα，α−ジアルキル−α−アミノ酸およびその誘導体の合成に非常に有用である。このようにして合成されるアミノ酸およびその誘導体は、増強された特性を有するペプチドの設計において、および有効な酵素インヒビターとして有用である。さらに、種々の生物学的活性を有する化合物の合成用のキラル構築物ブロックとしても特別な役割を果たす。したがって、新規な食品や医薬品の開発に有用である。