(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を有するラジカル重合性化合物；
（Ｂ）分子内に３個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物；および
（Ｃ）ラジカル開始剤を含み、
前記（Ａ）ラジカル重合性化合物は、
（ａ−１）分子内に少なくとも１個のヒドロキシ基、および少なくとも１個の（メタ）アクリル基を含むラジカル重合性の第１化合物；および
（ａ−２）分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基、少なくとも１個のベンゼン環またはシクロヘキサン環、および少なくとも２個の（メタ）アクリル基を含むラジカル重合性の第２化合物の混合物であり、
前記（ａ−１）第１化合物は、下記の化学式１〜化学式２１からなる群より選択される１種以上であり、
【化１】
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【化２】
0006275842.tif 000029
【化３】
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前記（ａ−２）第２化合物は、下記の化学式２２〜化学式２４からなる群より選択される１種以上である
【化４】
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ことを特徴とする、偏光板を製造するためのラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項２】
ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部において、（Ａ）ラジカル重合性化合物４０〜９３重量部；（Ｂ）ホスフェート系化合物１〜４０重量部；および（Ｃ）ラジカル開始剤０．５〜２０重量部を含むことを特徴とする、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）ホスフェート系化合物は、下記の化学式Ｉで表される化合物であることを特徴とする、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【化５】
0006275842.tif 000032
前記化学式Ｉにおいて、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ４〜１４のシクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜１４のアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり；Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり；Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立して、Ｏ（酸素）またはＮ（窒素）である。
【請求項４】
前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、（Ｄ）分子内に１個または２個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項５】
前記（Ｄ）ホスフェート系化合物は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部において、５〜４０重量部で含まれることを特徴とする、請求項４に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項６】
前記（Ｄ）ホスフェート系化合物は、下記の化学式ＩＩおよび化学式ＩＩＩで表される化合物からなる群より選択される１種以上であることを特徴とする、請求項４に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【化６】
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前記化学式ＩＩにおいて、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ４〜１４のシクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜１４のアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり；Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり；Ｘ４およびＸ５は、それぞれ独立して、Ｏ（酸素）またはＮ（窒素）である。
【化７】
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前記化学式ＩＩＩにおいて、Ｒ１１は、置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ４〜１４のシクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜１４のアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり；Ｒ１２は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり；Ｘ６は、それぞれ独立して、Ｏ（酸素）またはＮ（窒素）である。
【請求項７】
前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、化合物（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）とは異なる（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項８】
前記（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部において、５〜４０重量部で含まれることを特徴とする、請求項７に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項９】
前記（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物は、下記の化学式ＩＶ〜化学式ＶＩで表される化合物からなる群より選択された１種以上であることを特徴とする、請求項７に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【化８】
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前記化学式ＩＶにおいて、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立して、（メタ）アクリロイルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシアルキル基である。
【化９】
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前記化学式Ｖにおいて、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立して、（メタ）アクリロイルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシアルキル基であり、Ｒ１８は、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基、ヒドロキシ基、または置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキル基である。
【化１０】
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前記化学式ＶＩにおいて、Ｒ１９は、置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキレンであり、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、（メタ）アクリロイルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシアルキル基である。
【請求項１０】
前記ラジカル接着剤組成物によって形成される接着層の厚さは、１０μｍ以下であることを特徴とする、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項１１】
前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、硬化後のガラス転移温度が５０℃以上であることを特徴とする、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項１２】
前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、粘度が７０ｃＰ以下であることを特徴とする、請求項１に記載のラジカル硬化型接着剤組成物。
【請求項１３】
偏光子と、
前記偏光子の少なくとも一面に形成される接着剤層と、
前記接着剤層上に形成される偏光子保護フィルムとを含み、
前記接着剤層は、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されることを特徴とする、偏光板。
【請求項１４】
ディスプレイパネルと、
前記ディスプレイパネルの最外面に接着剤層を介して付着する偏光子とを含み、
前記接着剤層は、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されることを特徴とする、光学部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラジカル硬化型接着剤組成物、これを含む偏光板および光学部材に関するものであって、より具体的には、偏光子と保護フィルムとの間に優れた接着力を有しながらも、耐水性および耐熱性に優れたラジカル硬化型接着剤組成物、これを含む偏光板および光学部材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
偏光板は、通常、二色性染料またはヨウ素で染色されたポリビニルアルコール（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ、以下、「ＰＶＡ」という）系樹脂からなる偏光子の一面または両面に接着剤を用いて保護フィルムを積層した構造で使用されてきた。従来は、偏光板保護フィルムとしてトリアセチルセルロース（ＴＡＣ、ｔｒｉａｃｅｔｙｌ  ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）系フィルムが主に使用されてきたが、このようなＴＡＣフィルムの場合、高温、高湿環境で変形されやすい問題があった。したがって、最近は、ＴＡＣフィルムを代替できる多様な材質の保護フィルムが開発されており、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ、ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ）、アクリル系フィルムなどを単独または混合して使用する方策が提案された。
【０００３】
この時、前記偏光子と保護フィルムとを付着させるのに使用される接着剤としては、主にポリビニルアルコール系樹脂の水溶液からなる水系接着剤が使用されている。しかし、前記水系接着剤の場合、保護フィルムとして、ＴＡＣでない、アクリル系フィルムやＣＯＰフィルムなどを使用する場合には、接着力が弱いため、フィルム素材によってその使用が制限される問題がある。また、前記水系接着剤の場合、素材による接着力不良の問題以外にも、ＰＶＡ素子の両面に適用される保護フィルムの素材が異なる場合、水系接着剤の乾燥工程による偏光板のカール（ｃｕｒｌ）発生の問題および初期光学物性の低下などの問題が発生する。さらに、前記水系接着剤を使用する場合、乾燥工程が必ず必要であり、このような乾燥工程で透湿率、熱膨脹などの差が発生し、不良率が高くなる問題がある。前記のような問題を解決するための代案として、水系接着剤の代わりに非水系接着剤を使用する方策が提案された。
【０００４】
現在まで提案された偏光板用非水系接着剤は、硬化方式によって、ラジカル硬化型接着剤と、陽イオン硬化型接着剤に分けられる。陽イオン硬化型接着剤の場合、多様な素材のフィルムに対して優れた接着力を有する利点があるが、遅い硬化速度および低い硬化度によって、製造工程上多くの欠点を有する。このような陽イオン硬化型接着剤の問題を解決するために、アクリル系またはアクリルアミド系化合物を主成分とするラジカル硬化型接着剤が提案された。しかし、アクリル系またはアクリルアミド系化合物を主成分とするラジカル硬化型接着剤の場合、陽イオン硬化型接着剤に比べて硬化速度が速いとはいえ、耐水性が良くないため、水を多く用いて、高湿環境の偏光板の製造工程において、偏光子内のヨウ素イオンが影響を受けて脱色が生じるなど外観が不良になる問題がある。また、前記アクリル系またはアクリルアミド系化合物を主成分とするラジカル硬化型接着剤の場合、ラジカル硬化後、接着剤のガラス転移温度が低いため、これを用いて製造される偏光板の耐熱信頼性が良くない問題がある。
【０００５】
したがって、偏光子と保護フィルムとの間に優れた接着力を有しながらも、耐水性および耐熱性に優れた新たなラジカル硬化型接着剤が要求されている。
【０００６】
一方、他の側面において、ディスプレイ装置は、一般的に映像を生成するディスプレイパネルの上部および／または下部基板に、偏光板を粘着剤を用いて付着させた構造で使用されてきており、最近は、ディスプレイ装置の薄型化のために、偏光子の一面にのみ接着剤を用いて保護フィルムを積層し、偏光子の保護フィルムが積層された面の反対面を、ディスプレイパネルに、保護フィルムなしに粘着剤を介して直接付着させて使用する方策が提案された。
【０００７】
この時、ディスプレイパネルに前記構造の偏光板を付着させるのに使用される粘着剤としては、主にアクリル系粘着剤が使用されている。しかし、前記アクリル系粘着剤の場合、通常、適当な粘着力を維持するためには、少なくとも２０μｍ程度の厚さが必要であり、したがって、ディスプレイ装置の薄型軽量化の傾向に応じにくい問題がある。また、アクリル系粘着剤の場合、一般的に、離型フィルムに粘着剤組成物を塗布した後、溶媒を乾燥してから、サンプル表面に転写する方法で粘着剤層を形成することから、ディスプレイ装置に偏光板を付着させるにあたって煩わしさが多く、生産性に劣る欠点がある。特に、前記アクリル系粘着剤の場合、通常、ガラス転移温度が０℃以下であることから、これを偏光子に直接付着させて使用する場合、熱衝撃信頼性テストで偏光子にクラックが発生するなど、耐熱信頼性に劣る問題がある。
【０００８】
したがって、薄型に形成が可能であり、偏光板とディスプレイパネルとの付着において生産性を向上させることができ、耐熱信頼性に優れた新たな付着手段も要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】日本国公開特許公報第２０００−２３００１６号
【特許文献２】日本国公開特許公報第２００１−１５１８１４号
【特許文献３】日本国公開特許公報第２００２−１２０３２６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記の問題を解決するためのものであって、偏光子と保護フィルムとの間に優れた接着力を有しながらも、耐水性および耐熱性に優れ、薄型に形成が可能であり、偏光子と保護フィルムとの付着だけでなく、偏光子とディスプレイパネルとの付着にも使用できるラジカル硬化型接着剤組成物、これを含む偏光板および光学部材を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
一側面において、本発明は、（Ａ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を有するラジカル重合性化合物；（Ｂ）分子内に３個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物；および（Ｃ）ラジカル開始剤を含むラジカル硬化型接着剤組成物を提供する。
【００１２】
一方、前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、（Ａ）ラジカル重合性化合物４０〜９３重量部；（Ｂ）ホスフェート系化合物１〜３０重量部；および（Ｃ）ラジカル開始剤０．５〜２０重量部を含むことが好ましい。
【００１３】
一方、前記（Ａ）ラジカル重合性化合物は、（ａ−１）分子内に少なくとも１個のヒドロキシ基、および少なくとも１個の（メタ）アクリル基を含むラジカル重合性の第１化合物；および（ａ−２）分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基、少なくとも１個のベンゼン環またはシクロヘキサン環、および少なくとも２個の（メタ）アクリル基を含むラジカル重合性の第２化合物の混合物であることが特に好ましい。
【００１４】
この時、前記（ａ−１）第１化合物は、下記の化学式１〜化学式２１からなる群より選択される１種以上であってよい。
【００１５】
【化１】
0006275842.tif 000002
【００１６】
【化２】
0006275842.tif 000003
【００１７】
【化３】
0006275842.tif 000004
【００１８】
また、前記（ａ−２）第２化合物は、下記の化学式２２〜化学式２４からなる群より選択される１種以上であってよい。
【００１９】
【化４】
0006275842.tif 000005
【００２０】
一方、前記（Ｂ）ホスフェート系化合物は、下記の化学式Ｉで表される化合物であることが好ましい。
【００２１】
【化５】
0006275842.tif 000006
【００２２】
前記化学式Ｉにおいて、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ４〜１４のシクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜１４のアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり；Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり；Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立して、Ｏ（酸素）またはＮ（窒素）である。
【００２３】
一方、前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、（Ｄ）分子内に１個または２個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物をさらに含むものであってよい。
【００２４】
この時、前記（Ｄ）ホスフェート系化合物は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部において、５〜４０重量部で含まれることがより好ましい。
【００２５】
また、前記（Ｄ）ホスフェート系化合物は、下記の化学式ＩＩおよび／または化学式ＩＩＩで表される化合物であることがより好ましい。
【００２６】
【化６】
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【００２７】
前記化学式ＩＩにおいて、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ４〜１４のシクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜１４のアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり；Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり；Ｘ４およびＸ５は、それぞれ独立して、Ｏ（酸素）またはＮ（窒素）である。
【００２８】
【化７】
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【００２９】
前記化学式ＩＩＩにおいて、Ｒ１１は、置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ４〜１４のシクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜１４のアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり；Ｒ１２は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり；Ｘ６は、それぞれ独立して、Ｏ（酸素）またはＮ（窒素）である。
【００３０】
一方、前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物をさらに含むものであってもよい。
【００３１】
この時、前記（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部において、５〜４０重量部で含まれることがより好ましい。
【００３２】
また、前記（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物は、下記の化学式ＩＶ〜化学式ＶＩで表される化合物からなる群より選択された１種以上であることがより好ましい。
【００３３】
【化８】
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【００３４】
前記化学式ＩＶにおいて、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立して、（メタ）アクリロイルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシアルキル基である。
【００３５】
【化９】
0006275842.tif 000010
【００３６】
前記化学式Ｖにおいて、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立して、（メタ）アクリロイルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシアルキル基であり、Ｒ１８は、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基、ヒドロキシ基、または置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキル基である。
【００３７】
【化１０】
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【００３８】
前記化学式ＶＩにおいて、Ｒ１９は、置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキレンであり、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、（メタ）アクリロイルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシアルキル基である。
【００３９】
一方、前記ラジカル接着剤組成物によって形成される接着層の厚さは、１０μｍ以下であることが好ましい。
【００４０】
また、前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、硬化後のガラス転移温度が５０℃以上であることが好ましい。
【００４１】
さらに、前記ラジカル硬化型接着剤組成物は、粘度が７０ｃＰ以下であることが好ましい。
【００４２】
他の側面において、本発明は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一面に形成される接着剤層と、前記接着剤層上に形成される偏光子保護フィルムとを含む偏光板であって、前記接着剤層は、前記ラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成される偏光板を提供する。
【００４３】
さらに他の側面において、本発明は、ディスプレイパネルと、前記ディスプレイパネルの最外面に接着剤層を介して付着する偏光子とを含み、前記接着剤層は、前記ラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成される光学部材も提供する。
【発明の効果】
【００４４】
本発明にかかるラジカル硬化型接着剤組成物は、多様な素材のフィルム、例えば、ＴＡＣフィルム、アクリル系フィルム、ＣＯＰフィルム、ＰＥＴフィルムなどに対して優れた接着力を有し、高い湿度状況においても偏光子の脱色が発生しないなど、耐水性に優れており、硬化後のガラス転移温度が高いので、これを用いて製造される偏光板の耐熱性に優れており、ひいては、低い粘度を有するので、接着剤層をより薄く形成可能であり、作業性にも優れている。
【００４５】
一方、本発明にかかるラジカル硬化型接着剤組成物は、ひいては、偏光子とディスプレイパネルとを付着させるために使用されてもよいし、この場合、従来一般的に使用されるアクリル系粘着剤などに比べて薄型化が可能であり、インライン（ｉｎ−ｌｉｎｅ）工程で偏光子とディスプレイパネルとの間に接着剤層を形成することができるので、優れた生産性を付与することができる。また、従来一般的に使用されるアクリル系粘着剤などに比べて耐熱信頼性に優れている。
【発明を実施するための形態】
【００４６】
以下、本発明の好ましい実施形態を説明する。しかし、本発明の実施形態は、種々の異なる形態に変形可能であり、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。また、本発明の実施形態は、当該技術分野における平均的な知識を有する者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。
【００４７】
１．ラジカル硬化型接着剤組成物
本発明者らは、研究を重ねた結果、親水性官能基を有する接着剤組成物に、分子内に３個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物を混合して使用する場合、接着力に優れるだけでなく、耐水性および耐熱性に優れており、ひいては、低粘度の実現が可能であることを見出して、本発明を完成した。
【００４８】
より具体的には、本発明のラジカル硬化型接着剤組成物は、（Ａ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を有するラジカル重合性化合物；（Ｂ）分子内に３個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物；および（Ｃ）ラジカル開始剤を含む。
【００４９】
より好ましくは、本発明のラジカル硬化型接着剤組成物は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部において、（Ａ）ラジカル重合性化合物４０〜９３重量部、（Ｂ）ホスフェート系化合物１〜３０重量部、および（Ｃ）ラジカル開始剤０．５〜２０重量部を含む。
【００５０】
１−１．親水性基を含むラジカル重合性化合物（Ａ）
まず、本発明にかかるラジカル硬化型接着剤組成物に含まれる前記（Ａ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を有するラジカル重合性化合物は、接着剤の接着力を実現するための成分で、分子内に少なくとも１個の親水性官能基を有することにより、水素結合による接着力の実現が可能であり、また、ラジカル重合性化合物として、分子内に炭素間不飽和二重結合が存在することにより、ラジカル重合が可能なものであれば特別な制限なく使用が可能である。この時、前記親水性官能基は、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ウレタン基、アミン基、アミド基など、水素結合が可能なものであれば特に制限されるものではないが、なかでも特にヒドロキシ基であることが、優れた接着力の実現のためにより好ましい。
【００５１】
一方、これに限定されるものではないが、前記（Ａ）ラジカル重合性化合物は、（ａ−１）分子内に少なくとも１個のヒドロキシ基、および少なくとも１個の（メタ）アクリル基を含むラジカル重合性の第１化合物；および（ａ−２）分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基、少なくとも１個のベンゼン環またはシクロヘキサン環、および少なくとも２個の（メタ）アクリル基を含むラジカル重合性の第２化合物の混合物であることが、本発明の効果を実現するために特に好ましい。
【００５２】
この時、前記（ａ−１）第１化合物は、分子内に少なくとも１個のヒドロキシ基を含み、少なくとも１個の（メタ）アクリル基を含むものであれば特別な制限なく使用が可能であるが、ただし、本明細書では、後述の（ａ−２）第２化合物に相当するものは（ａ−１）第１化合物から除く。
【００５３】
より具体的には、前記（ａ−１）第１化合物は、これに限定されるものではないが、例えば、下記の化学式１〜化学式２１からなる群より選択される１種以上であってよい。
【００５４】
【化１１】
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【００５５】
【化１２】
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【００５６】
【化１３】
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【００５７】
また、前記（ａ−２）第２化合物は、分子内に少なくとも２個のヒドロキシ基を含み、少なくとも１個のベンゼン環またはシクロヘキサン環を含み、少なくとも２個の（メタ）アクリル基を含むものであれば特別な制限なく使用が可能である。
【００５８】
より具体的には、前記（ａ−２）第２化合物は、これに限定されるものではないが、例えば、下記の化学式２２〜化学式２４からなる群より選択される１種以上であってよい。
【００５９】
【化１４】
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【００６０】
一方、本発明の前記ラジカル重合性化合物の含有量は、全体接着剤組成物１００重量部において、４０〜９３重量部程度、好ましくは４０〜９０重量部程度、より好ましくは４５〜９０重量部程度であってよい。このような含有量で含まれる場合、優れた接着力の実現が可能であるからである。
【００６１】
１−２．３官能性ホスフェート系化合物（Ｂ）
次に、本発明にかかるラジカル硬化型接着剤組成物に含まれる前記（Ｂ）分子内に３個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物は、接着剤の接着力をより向上させ、ひいては、優れた耐水性および耐熱性を確保するための成分で、分子内に３個の（メタ）アクリル基を含む多様なホスフェート系化合物を使用することができる。
【００６２】
本発明の発明者らの研究結果によれば、ホスフェート系化合物中においても、特に分子内に３個の（メタ）アクリル基を含むものを使用する場合、分子内に１個または２個の（メタ）アクリル基を含むものを使用する場合に比べて、優れた熱衝撃安定性および耐熱性も確保することができ、ひいては、低粘度の実現がより容易であった。
【００６３】
一方、これに限定されるものではないが、前記（Ｂ）ホスフェート系化合物は、下記の化学式Ｉで表される化合物であることがより好ましい。この場合、上記の効果が特に優れているからである。
【００６４】
【化１５】
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【００６５】
前記化学式Ｉにおいて、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ４〜１４のシクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜１４のアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり；Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり；Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立して、Ｏ（酸素）またはＮ（窒素）である。
【００６６】
この時、前記Ｒ１、Ｒ２およびＲ３において、前記アルキレン基は、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の２価の炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキレン基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記アルキレン基としては、これに限定されるものではないが、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、ノナメチレン、デカメチレンなどを例として挙げることができる。前記アルキレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００６７】
また、前記Ｒ１、Ｒ２およびＲ３において、前記シクロアルキレン基は、４〜１４個、または４〜１０個、または４〜６個の環炭素の非芳香族の２価のモノサイクリック、ビサイクリックまたはトリサイクリック炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキレン基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記シクロアルキレン基としては、これに限定されるものではないが、２価の、シクロペンタン環、シクロヘキサン環などを例として挙げることができる。前記シクロアルキレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００６８】
さらに、前記Ｒ１、Ｒ２およびＲ３において、前記アリーレン基は、６〜１４個、または６〜１２個の環原子を有する２価のモノサイクリック、ビサイクリックまたはトリサイクリック芳香族炭化水素部位を意味し、これに限定されるものではないが、２価の、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ビフェニル環などを例として挙げることができる。前記アリーレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００６９】
一方、前記Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、これに限定されるものではないが、なかでも置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキレン基であることが好ましく、置換もしくは非置換のＣ１〜８のアルキレン基であることがより好ましく、置換もしくは非置換のＣ１〜４のアルキレン基であることがより好ましい。
【００７０】
より具体的には、これに限定されるものではないが、前記（Ｂ）ホスフェート系化合物は、下記の化学式２５〜化学式３０からなる群より選択される１種以上であってよい。
【００７１】
【化１６】
0006275842.tif 000017
【００７２】
【化１７】
0006275842.tif 000018
【００７３】
一方、本発明の（Ｂ）ホスフェート系化合物の含有量は、全体接着剤組成物１００重量部において、１〜３０重量部程度、好ましくは５〜３０重量部程度、より好ましくは６〜２９重量部程度であってよい。ホスフェート系化合物をこれより少なく添加して使用する場合、熱衝撃安定性および耐水性の確保が難しく、粘度が高い。また、これより多く添加して使用する場合、接着力が低下する結果を示す。
【００７４】
１−３．ラジカル開始剤（Ｃ）
次に、本発明にかかるラジカル硬化型接着剤組成物に含まれる前記（Ｃ）ラジカル開始剤は、ラジカル重合性を促進して硬化速度を向上させるためのものである。この時、前記ラジカル開始剤としては、当該技術分野で一般的に使用されるラジカル開始剤が制限なく使用可能であり、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（１−Ｈｙｄｒｏｘｙ−ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ−ｋｅｔｏｎｅ）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン（２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−２−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｈｅｎｙｌ−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン（２−Ｈｙｄｒｏｘｙ−１−［４−（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、メチルベンゾイルホルメート（Ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌｆｏｒｍａｔｅ）、オキシ−フェニル−酢酸−２−［２−オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステル（ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ−２−［２ｏｘｏ−２ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）、オキシ−フェニル−酢酸−２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステル（ｏｘｙ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ−２−［２−ｈｙｄｒｏｘｙ−ｅｔｈｏｘｙ］−ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）、アルファ−ジメトキシ−アルファ−フェニルアセトフェノン（ａｌｐｈａ−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−ａｌｐｈａ−ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ）、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（２−Ｂｅｎｚｙｌ−２−（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）−１−［４−（４−ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］−１−ｂｕｔａｎｏｎｅ）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン（２−Ｍｅｔｈｙｌ−１−［４−（ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ）ｐｈｅｎｙｌ］−２−（４−ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｙｌ）−１−ｐｒｏｐａｎｏｎｅ）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド（Ｄｉｐｈｅｎｙｌ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド（ｐｈｅｎｙｌｂｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）からなるグループより選択された１種以上であってよい。特に、本発明において、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキサイド（ｐｈｅｎｙｌｂｉｓ（２，４，６−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｉｎｅｏｘｉｄｅ）であることが好ましい。
【００７５】
一方、前記（Ｃ）ラジカル開始剤の含有量は、例えば、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、０．５〜２０重量部、０．５〜１５重量部、または０．５〜１０重量部程度であることが好ましい。ラジカル開始剤の含有量が前記数値範囲を満足する場合、接着剤の硬化が円滑に実施できるからである。
【００７６】
１−４．追加のホスフェート系化合物（Ｄ）
本発明にかかるラジカル硬化型接着剤組成物は、より優れた接着力および耐水性効果を得るために、（Ｄ）分子内に１個または２個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物をさらに含むことができる。
【００７７】
すなわち、本発明にかかるラジカル硬化型接着剤組成物は、（Ａ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を有するラジカル重合性化合物；（Ｂ）分子内に３個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物；（Ｃ）ラジカル開始剤；および（Ｄ）分子内に１個または２個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物を含むものであってよい。
【００７８】
この時、前記（Ｄ）ホスフェート系化合物は特に限定されず、分子内に１個または２個の（メタ）アクリル基を含む多様なホスフェート系化合物を使用することができる。
【００７９】
一方、これに限定されるものではないが、前記（Ｄ）ホスフェート系化合物は、下記の化学式ＩＩおよび／または化学式ＩＩＩで表される化合物であることがより好ましい。この場合、上記の効果が特に優れているからである。
【００８０】
【化１８】
0006275842.tif 000019
【００８１】
前記化学式ＩＩにおいて、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ４〜１４のシクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜１４のアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり；Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり；Ｘ４およびＸ５は、それぞれ独立して、Ｏ（酸素）またはＮ（窒素）である。
【００８２】
この時、前記Ｒ７およびＲ８において、前記アルキレン基は、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の２価の炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキレン基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記アルキレン基としては、これに限定されるものではないが、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、ノナメチレン、デカメチレンなどを例として挙げることができる。前記アルキレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００８３】
また、前記Ｒ７およびＲ８において、前記シクロアルキレン基は、４〜１４個、または４〜１０個、または４〜６個の環炭素の非芳香族の２価のモノサイクリック、ビサイクリックまたはトリサイクリック炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキレン基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記シクロアルキレン基としては、これに限定されるものではないが、２価の、シクロペンタン環、シクロヘキサン環などを例として挙げることができる。前記シクロアルキレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００８４】
また、前記Ｒ７およびＲ８において、前記アリーレン基は、６〜１４個、または６〜１２個の環原子を有する２価のモノサイクリック、ビサイクリックまたはトリサイクリック芳香族炭化水素部位を意味し、これに限定されるものではないが、２価の、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ビフェニル環などを例として挙げることができる。前記アリーレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００８５】
一方、前記Ｒ７およびＲ８は、これに限定されるものではないが、なかでも置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキレン基であることが好ましく、置換もしくは非置換のＣ１〜８のアルキレン基であることがより好ましく、置換もしくは非置換のＣ１〜４のアルキレン基であることがより好ましい。
【００８６】
【化１９】
0006275842.tif 000020
【００８７】
前記化学式ＩＩＩにおいて、Ｒ１１は、置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ４〜１４のシクロアルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜１４のアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり；Ｒ１２は、それぞれ独立して、水素またはメチル基であり；Ｘ６は、それぞれ独立して、Ｏ（酸素）またはＮ（窒素）である。
【００８８】
この時、前記Ｒ１１において、前記アルキレン基は、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の２価の炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキレン基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記アルキレン基としては、これに限定されるものではないが、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、ノナメチレン、デカメチレンなどを例として挙げることができる。前記アルキレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００８９】
また、前記Ｒ１１において、前記シクロアルキレン基は、４〜１４個、または４〜１０個、または４〜６個の環炭素の非芳香族の２価のモノサイクリック、ビサイクリックまたはトリサイクリック炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキレン基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記シクロアルキレン基としては、これに限定されるものではないが、２価の、シクロペンタン環、シクロヘキサン環などを例として挙げることができる。前記シクロアルキレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００９０】
また、前記Ｒ１１において、前記アリーレン基は、６〜１４個、または６〜１２個の環原子を有する２価のモノサイクリック、ビサイクリックまたはトリサイクリック芳香族炭化水素部位を意味し、これに限定されるものではないが、２価の、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ビフェニル環などを例として挙げることができる。前記アリーレン基に含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【００９１】
一方、前記Ｒ１２は、これに限定されるものではないが、なかでも置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキレン基であることが好ましく、置換もしくは非置換のＣ１〜８のアルキレン基であることがより好ましく、置換もしくは非置換のＣ１〜４のアルキレン基であることがより好ましい。
【００９２】
より具体的には、これに限定されるものではないが、前記（Ｄ）ホスフェート系化合物は、下記の化学式３１〜化学式３４からなる群より選択される１種以上であってよい。
【００９３】
【化２０】
0006275842.tif 000021
【００９４】
一方、前記（Ｄ）ホスフェート系化合物は、ラジカル硬化型接着剤組成物１００重量部において、５〜４０重量部で含まれることが好ましく、より好ましくは５〜３５重量部程度、より好ましくは５〜３０重量部程度であってよい。（Ｄ）ホスフェート系化合物の含有量が前記範囲より多く含まれる場合、接着力が十分でないことがあり、前記範囲より少なく含まれる場合、耐水性が脆弱になり得る。
【００９５】
１−５．多官能性（メタ）アクリル系化合物（Ｅ）
本発明にかかるラジカル硬化型接着剤組成物は、より優れた接着力および耐水性効果を得るために、（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物をさらに含むものであってもよい。
【００９６】
すなわち、本発明にかかるラジカル硬化型接着剤組成物は、（Ａ）分子内に少なくとも１個の親水性官能基を有するラジカル重合性化合物；（Ｂ）分子内に３個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物；（Ｃ）ラジカル開始剤；および（Ｄ）分子内に１個または２個の（メタ）アクリル基を有するホスフェート系化合物、および／または（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物を含むものであってよい。
【００９７】
この時、前記（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物は特に限定されず、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリル基を有するものであって、当該技術分野で広く知られている多様な多官能性（メタ）アクリル系化合物を特別な制限なく使用することができる。ただし、本明細書では、下記の例として並べた多官能性（メタ）アクリル系化合物を除いては、上述の（Ａ）〜（Ｄ）化合物に相当する化合物は多官能性（メタ）アクリル系化合物から除く。
【００９８】
例えば、本発明において、前記（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、シリコンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバル酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシシクロヘキシル］プロパン、水素添加ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルジ（メタ）アクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−エチル−５−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキサンのジ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは、単独または混合して使用することができる。
【００９９】
一方、これに限定されるものではないが、前記（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物は、下記の化学式ＩＶ〜化学式ＶＩで表される化合物からなる群より選択された１種以上であることがより好ましい。この場合、耐水性の改善効果がより優れているからである。
【０１００】
【化２１】
0006275842.tif 000022
【０１０１】
前記化学式ＩＶにおいて、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立して、（メタ）アクリロイルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシアルキル基である。
【０１０２】
この時、前記Ｒ１３およびＲ１４において、前記（メタ）アクリロイルオキシアルキル基のアルキルは、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、（メタ）アクリロイルオキシ基は、アルキル基の任意の位置に置換されていてよい。前記アルキルに含まれている残りの１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【０１０３】
【化２２】
0006275842.tif 000023
【０１０４】
前記化学式Ｖにおいて、Ｒ１５、Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立して、（メタ）アクリロイルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシアルキル基であり、Ｒ１８は、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシアルキル基、ヒドロキシ基、または置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキル基である。
【０１０５】
この時、前記Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８において、前記（メタ）アクリロイルオキシアルキル基のアルキルは、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、（メタ）アクリロイルオキシ基は、アルキル基の任意の位置に置換されていてよい。前記アルキルに含まれている残りの１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【０１０６】
また、前記Ｒ１８において、前記アルキル基は、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、前記アルキル基に含まれている１以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【０１０７】
【化２３】
0006275842.tif 000024
【０１０８】
前記化学式ＶＩにおいて、Ｒ１９は、置換もしくは非置換のＣ１〜１０のアルキレンであり、Ｒ２０およびＲ２１は、それぞれ独立して、（メタ）アクリロイルオキシ基または（メタ）アクリロイルオキシアルキル基である。
【０１０９】
この時、前記Ｒ１９において、前記アルキレンは、１〜１０個、または１〜８個、または１〜６個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の２価の炭化水素部位を意味し、本明細書において、前記アルキレン基は、分子内に少なくとも１つの不飽和結合を含むこともできる。一方、前記アルキレン基としては、これに限定されるものではないが、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、ノナメチレン、デカメチレンなどを例として挙げることができる。前記アルキレンに含まれている１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【０１１０】
また、前記Ｒ２０およびＲ２１において、前記（メタ）アクリロイルオキシアルキル基のアルキルは、１〜１０個、または１〜８個、または１〜４個の炭素原子の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素部位を意味し、（メタ）アクリロイルオキシ基は、アルキル基の任意の位置に置換されていてよい。前記アルキルに含まれている残りの１つ以上の水素原子は、任意の置換基で置換されていてよい。
【０１１１】
より具体的には、これに限定されるものではないが、前記（Ｅ）多官能性（メタ）アクリル系化合物は、下記の化学式３５〜化学式３８で表される化合物からなる群より選択された１種以上であることが特に好ましい。
【０１１２】
【化２４】
0006275842.tif 000025
【０１１３】
一方、本発明の前記（Ｅ）多官能（メタ）アクリル系化合物の含有量は、全体接着剤組成物１００重量部に対して、５〜４０重量部程度、好ましくは５〜３５重量部程度、より好ましくは５〜３０重量部程度であってよい。（Ｅ）多官能（メタ）アクリル系化合物の含有量が前記範囲より多く含まれる場合、接着力が十分でないことがあり、前記範囲より少なく含まれる場合、耐水性が脆弱になり得る。
【０１１４】
１−６．組成物の物性
一方、前記のような本発明のラジカル硬化型接着剤組成物によって形成される接着層の厚さは、０超過１０μｍ以下程度、好ましくは０．１〜１０μｍ、または０．１〜５μｍ程度であるのが良い。接着層の厚さが０．１μｍ未満の場合には、接着剤層の均一度および接着力が低下することがあり、接着層の厚さが１０μｍを超える場合には、薄型化に困難があり、これを含む偏光板などの外観にシワが生じる問題が発生することがある。
【０１１５】
また、本発明にかかるラジカル硬化型接着剤組成物は、硬化後のガラス転移温度が５０℃以上、例えば、７０〜１５０℃、または７０〜１４０℃程度であってよい。前記のような数値範囲のガラス転移温度を有する本発明にかかるラジカル硬化型接着剤組成物を用いて製造された偏光板は、耐熱性および耐水性に優れる利点がある。
【０１１６】
さらに、本発明にかかるラジカル硬化型接着剤組成物は、粘度が７０ｃＰ以下、例えば、１０〜７０ｃＰ、または１０〜６５ｃＰ程度であってよい。接着剤組成物の粘度が前記数値範囲を満足する場合、接着剤層の厚さを薄く形成することができ、低粘度を有するため、作業性に優れる利点がある。
【０１１７】
一方、上述した本発明のラジカル硬化型接着剤組成物は、多様な素材のフィルムに対して優れた接着力を有するだけでなく、耐水性、耐熱性および粘度特性に優れているので、偏光板に非常に有用に適用可能である。
【０１１８】
また、上述した本発明のラジカル硬化型接着剤組成物は、偏光子とディスプレイパネルとの間にも上述の優れた接着力の実現が可能であり、薄型に接着剤層を形成することができ、耐熱信頼性に優れており、ひいては、インライン（ｉｎ−ｌｉｎｅ）工程で偏光子とディスプレイパネルとの間に接着剤層を形成することができるなど、生産性に優れているため、ディスプレイパネルに偏光子を直接付着させる場合にも有用に使用できる。
【０１１９】
以下、本発明の前記ラジカル硬化型接着剤組成物を含む偏光板および光学部材について具体的に説明する。
【０１２０】
２．偏光板
まず、本発明にかかる偏光板について説明する。
【０１２１】
本発明の偏光板は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一面に形成される接着剤層と、前記接着剤層上に形成される保護フィルムとを含み、前記接着剤層が上述した本発明のラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されたものである。
【０１２２】
２−１．偏光子
まず、前記偏光子は特に制限されず、当該技術分野でよく知られている偏光子、例えば、ヨウ素または二色性染料を含むポリビニルアルコール（ＰＶＡ）からなるフィルムを使用することができる。前記偏光子は、ＰＶＡフィルムにヨウ素または二色性染料を染着させて製造できるが、その製造方法は特に限定されない。本明細書において、偏光子は、保護フィルムを含まない状態を意味し、偏光板は、偏光子と保護フィルムとを含む状態を意味する。
【０１２３】
２−２．接着剤層
次に、前記接着剤層は、上述の本発明にかかるラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されたものであり、当該技術分野でよく知られている方法によって形成されてよい。例えば、偏光子または保護フィルムの一面に接着剤組成物を塗布して接着剤層を形成した後、偏光子と保護フィルムとを貼り合わせた後、硬化させる方法で行われてよい。この時、前記塗布は、当該技術分野でよく知られている塗布方法、例えば、スピンコーティング、バーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、ブレードコーティングなどの方法で行われてよい。
【０１２４】
一方、前記硬化は、光硬化、より具体的には、紫外線、可視光線、電子線Ｘ線などの活性エネルギー線を照射して行われてよい。例えば、紫外線照射装置（Ｍｅｔａｌ  ｈａｌｉｄｅ  ｌａｍｐ）を用いて、１０〜２５００ｍＪ／ｃｍ２程度の紫外線を照射する方法で行うことができる。
【０１２５】
あるいは、前記硬化は、熱硬化、より具体的には、８０℃以上の硬化温度での熱硬化によって行われてもよい。この時、必要に応じて、熱硬化時、硬化速度を速くするために、組成物に公知のアミン系開始剤を追加的に添加することができる。
【０１２６】
あるいは、前記硬化は、前記光硬化後、熱硬化を追加的に行うものであってもよく、熱硬化後、光硬化を追加的に行うものであってもよい。
【０１２７】
２−３．保護フィルム
次に、前記保護フィルムは、偏光子を支持および保護するためのものであり、当該技術分野で一般的に知られている多様な材質の保護フィルム、例えば、セルロース系フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）フィルム、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ、ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ）フィルム、アクリル系フィルムなどが制限なく使用できる。ながでも、光学特性、耐久性、経済性などを考慮する時、アクリル系フィルムを使用することが特に好ましい。
【０１２８】
一方、本発明で使用可能なアクリル系フィルムは、（メタ）アクリレート系樹脂を主成分として含む成形材料を押出成形によって成形して得ることができる。この時、前記（メタ）アクリレート系樹脂は、（メタ）アクリレート系単位を含む樹脂を主成分とするもので、（メタ）アクリレート系単位からなるホモポリマー樹脂だけでなく、（メタ）アクリレート系単位以外に他の単量体単位が共重合された共重合体樹脂、および前記のような（メタ）アクリレート系樹脂に他の樹脂がブレンドされたブレンド樹脂も含む概念である。
【０１２９】
一方、前記（メタ）アクリレート系単位は、例えば、アルキル（メタ）アクリレート系単位であってよい。ここで、前記アルキル（メタ）アクリレート系単位は、アルキルアクリレート系単位およびアルキルメタクリレート系単位をすべて意味するもので、前記アルキル（メタ）アクリレート系単位のアルキル基は、炭素数１〜１０であることが好ましく、炭素数１〜４であることがより好ましい。
【０１３０】
また、前記（メタ）アクリレート系単位と共重合が可能な単量体単位としては、スチレン系単位、マレイン酸無水物系単位、マレイミド系単位などが挙げられる。この時、前記スチレン系単位としては、これに限定されるものではないが、スチレン、α−メチルスチレンなどを例として挙げることができ；前記マレイン酸無水物系単量体としては、これに限定されるものではないが、マレイン酸無水物、メチルマレイン酸無水物、シクロヘキシルマレイン酸無水物、フェニルマレイン酸無水物などを例として挙げることができ；前記マレイミド系単量体としては、これに限定されるものではないが、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどを例として挙げることができる。これらは、単独または混合して使用できる。
【０１３１】
一方、前記アクリル系フィルムは、ラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂を含むフィルムであってよい。ラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂の具体例としては、例えば、日本国公開特許公報第２０００−２３００１６号、日本国公開特許公報第２００１−１５１８１４号、日本国公開特許公報第２００２−１２０３２６号などに記載されたラクトン環構造を有する（メタ）アクリレート系樹脂が挙げられる。
【０１３２】
前記アクリル系フィルムの製造方法は特に限定されず、例えば、（メタ）アクリレート系樹脂とその他の重合体、添加剤などを任意の適切な混合方法により十分に混合して、熱可塑性樹脂組成物を製造した後、これをフィルム成形して製造するか、または（メタ）アクリレート系樹脂と、その他の重合体、添加剤などを別の溶液に製造した後、混合して均一な混合液を形成した後、これをフィルム成形することもできる。また、前記アクリル系フィルムは、未延伸フィルムまたは延伸フィルムのうちのいずれかであってよい。延伸フィルムの場合には、一軸延伸フィルムまたは二軸延伸フィルムであってよく、二軸延伸フィルムの場合には、同時二軸延伸フィルムまたは逐次二軸延伸フィルムのうちのいずれかであってよい。
【０１３３】
一方、本発明の前記偏光板は、接着力をより向上させるために、前記接着剤層と前記保護フィルムとの間にプライマー層をさらに含むこともできる。この時、前記プライマー層は、水分散性高分子樹脂、水分散性微粒子、および水を含むコーティング液を、バーコーティング法、グラビアコーティング法などを用いて保護フィルム上に塗布して乾燥する方法によって形成されてよい。前記水分散性高分子樹脂は、例えば、水分散ポリウレタン系樹脂、水分散アクリル系樹脂、水分散ポリエステル系樹脂、またはこれらの組み合わせなどであってよく、水分散性微粒子は、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニアなどの無機系微粒子や、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、架橋ポリビニルアルコール、およびメラミン系樹脂からなる有機系微粒子、またはこれらの組み合わせを用いることができるが、これに限定されるものではない。
【０１３４】
３．光学部材
次に、本発明にかかる光学部材について説明する。
【０１３５】
本発明の光学部材は、ディスプレイパネルと、前記ディスプレイパネルの最外面に接着剤層を介して付着する偏光子とを含み、前記接着剤層が上述した本発明のラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されたものである。
【０１３６】
３−１．ディスプレイパネル
まず、本発明に適用できるディスプレイパネルは特に制限されず、例えば、液晶表示装置に使用される多様なモードの液晶パネルが本発明に適用可能である。この時、液晶パネルの具体的な構成は特に制限されず、例えば、上部透明基板／カラーフィルタ／保護膜／透明導電膜電極／配向膜／液晶／配向膜／薄膜トランジスタ／下部透明基板などであってよい。
【０１３７】
本発明の光学部材は、このようなディスプレイパネルの最外面、すなわち、上部透明基板または下部透明基板に接着剤層を介して偏光子が付着しているものであってよいし、この時、前記接着剤層が上述した本発明のラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されたものである。一方、接着剤層を介して偏光子が付着する前記透明基板の材質は特に限定されず、公知のガラス基板や、透明高分子フィルムなどが制限なく使用できる。
【０１３８】
３−２．偏光子
次に、前記偏光子は、上述のように特に制限されず、当該技術分野でよく知られている偏光子、例えば、ヨウ素または二色性染料を含むポリビニルアルコール（ＰＶＡ）からなるフィルムを使用することができる。また、上述のように、前記偏光子は、ＰＶＡフィルムにヨウ素または二色性染料を染着させて製造できるが、特にこれに限定されるものではない。
【０１３９】
一方、前記偏光子は、ディスプレイパネルに付着する面の反対面に、偏光子を支持および保護するために、接着剤層を介して別の保護フィルムを付着させることもできる。この時、前記保護フィルムに関する具体的な内容は、上記の通りである。
【０１４０】
一方、前記偏光子と保護フィルムとの付着は、ロールコーター、グラビアコーター、バーコーター、ナイフコーター、またはキャピラリーコーターなどを用いて偏光子または保護フィルムの表面に接着剤を塗布した後、これらを合紙ロールで加熱合紙するか、常温圧着して合紙する方法、または合紙後、ＵＶ照射する方法などによって行われてよい。一方、前記接着剤は、上述した本発明のラジカル硬化型接着剤に限定されず、当該技術分野で使用される多様な偏光板用接着剤、例えば、ポリビニルアルコール系接着剤、ポリウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、陽イオン系またはラジカル系接着剤などが制限なく使用できる。
【０１４１】
３−３．接着剤層
次に、前記接着剤層は、上述した本発明のラジカル硬化型接着剤組成物を用いて形成されたものであり、当該技術分野でよく知られているインライン（ｉｎ−ｌｉｎｅ）工程を通じて形成されてよい。具体的には、例えば、前記接着剤層の形成は、偏光子、または偏光子の一面に保護フィルムが付着した偏光板をロールから巻き出しながら、偏光子の表面に、当該技術分野でよく知られている塗布方法で本発明の前記ラジカル硬化型接着剤組成物を塗布した後、ディスプレイパネルにこれを合紙し、塗布された接着剤組成物層を硬化させる方法で行われてよい。この時、前記硬化は、上述のように光硬化によって行われてよい。本発明の接着剤層は、このようにインライン（ｉｎ−ｌｉｎｅ）工程を通じて形成できるので、連続的に生産が可能であるなど、生産性に優れる利点がある。
【０１４２】
一方、前記接着層の厚さは、１０μｍ以下程度、好ましくは０．１〜１０μｍまたは０．１〜５μｍ程度であるのが良い。従来、偏光子（または偏光板）をディスプレイパネルに付着させるために使用していたアクリル系粘着剤は、通常、適当な粘着力を維持するためには、少なくとも２０μｍ程度の厚さが必要であり、これを含むディスプレイ装置の薄型化に限界があったが、本発明の接着層は、このように薄い厚さに形成可能であるので、これを含むディスプレイ装置をより薄型に製造することができる利点がある。
【実施例】
【０１４３】
以下、具体的な実施例を通じて、本発明をより詳細に説明する。
【０１４４】
製造例１−アクリル系保護フィルムの製造
ポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート）、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂、およびフェノキシ系樹脂を１００：２．５：５の重量比で均一に混合した樹脂組成物を、原料ホッパー（ｈｏｐｐｅｒ）から押出機までを窒素置換した２４φの押出機に供給し、２５０℃で溶融して、原料ペレット（ｐｅｌｌｅｔ）を製造した。
【０１４５】
フェノキシ系樹脂は、ＩｎＣｈｅｍＲｅｚ社のＰＫＦＥ（Ｍｗ＝６０，０００、Ｍｎ＝１６，０００、Ｔｇ＝９５℃）を使用し、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂は、スチレン８５重量％、無水マレイックアンハイドライド１５重量％のＤｙｌａｅｃｋ３３２を使用し、ポリ（Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−ｃｏ−メチルメタクリレート）樹脂は、ＮＭＲ分析の結果、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの含有量が６．５重量％のものを使用した。
【０１４６】
得られた原料ペレットを真空乾燥し、２６０℃で、押出機で溶融、コートハンガータイプのＴダイ（Ｔ−ｄｉｅ）に通過させ、クロムめっきキャスティングロールおよび乾燥ロールなどを経て、厚さ１５０μｍのフィルムを製造した。このフィルムを、パイロット延伸装備を用いて、１２５℃で、ＭＤ方向にロールの速度差を利用して１７０％の割合で延伸して、アクリルフィルムを製造した。
【０１４７】
前記のような過程を通じて製造されたアクリルフィルムをコロナ処理した後、前記アクリルフィルムの一面にＣＫ−ＰＵＤ−Ｆ（Ｃｈｏｋｗａｎｇウレタン分散液）を純水で希釈して製造された、固形分含有量１０重量％のプライマー組成物に、オキサゾリン架橋剤（日本触媒社、ＷＳ７００）２０重量部を添加したプライマー組成物を、＃７バー（ｂａｒ）でコーティングした後、ＴＤ方向に、１３０℃で、テンターを用いて１９０％延伸して、最終的にプライマー層の厚さが４００ｎｍのアクリル系保護フィルムを製造した。
【０１４８】
製造例２−接着剤組成物の製造
（１）接着剤組成物Ａ
ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）６６．７重量％、ＢＰＡ  ｔｙｐｅ  ｅｐｏｘｙ  ｄｉ−ａｃｒｙｌａｔｅ（ＥＢ６００、Ｃｙｔｅｃ製品）１６．６重量％、ｔｒｉ−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ  ｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ１６．７重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用接着剤組成物Ａを製造した。
【０１４９】
（２）接着剤組成物Ｂ
ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）５０重量％、ＢＰＡ  ｔｙｐｅ  ｅｐｏｘｙ  ｄｉ−ａｃｒｙｌａｔｅ（ＥＢ６００、Ｃｙｔｅｃ製品）２１．４重量％、ｔｒｉ−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ  ｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ１４．３重量％、ｄｉ−（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ  ｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ１４．３重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用接着剤組成物Ｂを製造した。
【０１５０】
（３）接着剤組成物Ｃ
ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）５０重量％、ＢＰＡ  ｔｙｐｅ  ｅｐｏｘｙ  ｄｉ−ａｃｒｙｌａｔｅ（ＥＢ６００、Ｃｙｔｅｃ製品）２１．４重量％、ｔｒｉ−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ  ｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ２１．４重量％、ｄｉ−（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ  ｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ７．２重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用接着剤組成物Ｃを製造した。
【０１５１】
（４）接着剤組成物Ｄ
ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）５０重量％、ＢＰＡ  ｔｙｐｅ  ｅｐｏｘｙ  ｄｉ−ａｃｒｙｌａｔｅ（ＥＢ６００、Ｃｙｔｅｃ製品）２１．４重量％、ｔｒｉ−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ  ｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ１４．３重量％、ＤＣＰＤＡ（Ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｌ  ｔｒｉｃｙｃｌｏｄｅｃａｎｅ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）１４．３重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用接着剤組成物Ｄを製造した。
【０１５２】
（５）接着剤組成物Ｅ
ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）１６．７重量％、ＧＬＭ（ｇｌｙｃｅｒｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）５０重量％、ＢＰＡ  ｔｙｐｅ  ｅｐｏｘｙ  ｄｉ−ａｃｒｙｌａｔｅ（ＥＢ６００、Ｃｙｔｅｃ製品）１６．６重量％、ｔｒｉ−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ  ｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ１６．７重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用接着剤組成物Ｅを製造した。
【０１５３】
（６）接着剤組成物Ｆ
ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）５０重量％、１，４−ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ  ｍｏｎｏ−ａｃｒｙｌａｔｅ１６．７重量％、ＢＰＡ  ｔｙｐｅ  ｅｐｏｘｙ  ｄｉ−ａｃｒｙｌａｔｅ（ＥＢ６００、Ｃｙｔｅｃ製品）１６．６重量％、ｔｒｉ−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ  ｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ１６．７重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用接着剤組成物Ｆを製造した。
【０１５４】
（７）接着剤組成物Ｇ
ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）５０重量％、ＢＰＡ  ｔｙｐｅ  ｅｐｏｘｙ  ｄｉ−ａｃｒｙｌａｔｅ（ＥＢ６００、Ｃｙｔｅｃ製品）２１．４重量％、２−（ａｃｒｙｌａｍｉｄｏ）ｅｔｈｙｌ  ｂｉｓ（２−（ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ）ｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ１４．３重量％、ＤＣＰＤＡ（Ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｌ  ｔｒｉｃｙｃｌｏｄｅｃａｎｅ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）１４．３重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用接着剤組成物Ｇを製造した。
【０１５５】
（８）接着剤組成物Ｈ
ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）３０重量％、ＢＰＡ  ｔｙｐｅ  ｅｐｏｘｙ  ｄｉ−ａｃｒｙｌａｔｅ（ＥＢ６００、Ｃｙｔｅｃ製品）７０重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用接着剤組成物Ｈを製造した。
【０１５６】
（９）接着剤組成物Ｉ
ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）６６．７重量％、ＢＰＡ  ｔｙｐｅ  ｅｐｏｘｙ  ｄｉ−ａｃｒｙｌａｔｅ（ＥＢ６００、Ｃｙｔｅｃ製品）１６．６重量％、ｄｉ−（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ  ｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ１６．７重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用接着剤組成物Ｉを製造した。
【０１５７】
（１０）接着剤組成物Ｊ
ＨＥＡ（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）６６．７重量％、ＢＰＡ  ｔｙｐｅ  ｅｐｏｘｙ  ｄｉ−ａｃｒｙｌａｔｅ（ＥＢ６００、Ｃｙｔｅｃ製品）１６．６重量％、ｍｏｎｏ−（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙ  ｅｔｈｙｌ）ｐｈｏｓｐｈａｔｅ１６．７重量％を入れて製造した樹脂組成物１００重量部に、ラジカル開始剤のｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９（Ｃｉｂａ社）３重量部を添加して、偏光板用接着剤組成物Ｊを製造した。
【０１５８】
実施例１
製造例１により製造されたアクリルフィルム系保護フィルムのプライマー層にスポイトで接着剤組成物Ａを塗布し、偏光子（ＰＶＡ素子）の両面に積層した後、最終接着層の厚さが１〜２μｍとなるように条件を設定した後、ラミネータ（５ｍ／ｍｉｎ）を通過させた。その後、前記アクリルフィルムが積層された面に、ＵＶ照射装置（Ｍｅｔａｌ  ｈａｌｉｄｅ  ｌａｍｐ）を用いて、１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、偏光板を製造した。一方、偏光板は、温度２０℃、湿度５０％の条件で製造した。
【０１５９】
実施例２
接着剤組成物としてＢを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。
【０１６０】
実施例３
接着剤組成物としてＣを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。
【０１６１】
実施例４
接着剤組成物としてＤを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。
【０１６２】
実施例５
接着剤組成物としてＥを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。
【０１６３】
実施例６
接着剤組成物としてＦを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。
【０１６４】
実施例７
接着剤組成物としてＧを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。
【０１６５】
比較例１
接着剤組成物としてＨを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。
【０１６６】
比較例２
接着剤組成物としてＩを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。
【０１６７】
比較例３
接着剤組成物としてＪを使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。
【０１６８】
実験例１−偏光板の剥離力評価
前記実施例および比較例で製造された偏光板の剥離力を測定して、下記の表１に示した。具体的には、前記実施例および比較例で製造された偏光板を、温度２０℃、湿度７０％の条件で４日放置した後、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに裁断し、Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ装備（Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社のＴＡ−ＸＴ  Ｐｌｕｓ）で、速度３００ｍ／ｍｉｎ、９０度で、偏光子と保護フィルムの剥離力を測定した。この時、剥離力が２．５Ｎ／２ｃｍ以上を◎、１．５Ｎ／２ｃｍ以上２．５Ｎ／２ｃｍ未満を○、１．０Ｎ／２ｃｍ以上１．５Ｎ／２ｃｍ未満をＸ、１．０Ｎ／２ｃｍ未満の場合をＸＸと表示した。
【０１６９】
実験例２−偏光板の耐水性評価
前記実施例および比較例で製造された偏光板の耐水性を測定して、下記の表１に示した。具体的には、前記実施例および比較例の偏光板をガラス基板にラミネーション（ｇｌａｓｓ  ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）した後に、６０℃の恒温槽に浸漬させ、８時間経過後、偏光板端部の脱色の有無で耐水性を判断し、変形がない場合を優秀、一部脱色がある場合を良好、脱色が多く生じた場合を劣悪と表示した。
【０１７０】
実験例３−熱衝撃安定性の測定
前記実施例および比較例で製造された偏光板の熱衝撃安定性を測定して、下記の表１に示した。具体的には、前記実施例および比較例の偏光板をガラス基板にラミネーション（ｇｌａｓｓ  ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）し、これを−４０℃で３０分間放置した後、これを再度８０℃で３０分間放置することを１００回繰り返し行った。その後、偏光板の外観に変形があるか否かを肉眼で評価した。偏光板の外観に変形がない場合を優秀、裁断部１ｍｍ未満のクラックが発生した場合を良好、１ｍｍ以上のクラックが発生した場合を劣悪と表示した。
【０１７１】
実験例４−接着剤組成物の粘度の測定
前記実施例および比較例で使用された接着剤組成物の粘度を、２５℃で、Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ  ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ）を用いて測定して、下記の表１に示した。
【０１７２】
【表１】
0006275842.tif 000026
【０１７３】
前記表１から明らかなように、本発明の実施例１〜７の場合、接着力に優れるだけでなく、耐水性および熱衝撃安定性にも優れており、粘度が低いことが分かる。
【０１７４】
反面、比較例１のように、３官能性ホスフェート系化合物を含まない場合、剥離力、耐水性、熱衝撃安定性、粘度特性がすべて不良であることが分かる。
【０１７５】
また、比較例２のように、３官能性ホスフェート系化合物の代わりに２官能性ホスフェート系化合物を使用する場合、剥離力および熱衝撃安定性は良好であるものの、依然として耐水性および粘度特性が不良であることが分かる。
【０１７６】
さらに、比較例３のように、３官能性ホスフェート系化合物の代わりに単官能性ホスフェート系化合物を使用する場合、同様に、剥離力および熱衝撃物性は良好であるものの、依然として耐水性および粘度特性が不良であることが分かる。
【０１７７】
実施例８
ガラス基板に接着剤組成物Ａを塗布し、偏光子（ＰＶＡ素子）および上部保護フィルムを積層した後、最終接着層の厚さが１〜２μｍとなるように条件を設定した後、ラミネータ（５ｍ／ｍｉｎ）を通過させた。その後、前記偏光子および保護フィルムが積層された面に、ＵＶ照射装置（Ｍｅｔａｌ  ｈａｌｉｄｅ  ｌａｍｐ）を用いて、１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、ガラス基板に偏光子が付着している光学部材を製造した。一方、光学部材は、温度２０℃、湿度５０％の条件で製造した。
【０１７８】
実験例４−光学部材の剥離力評価
前記実施例８で製造された偏光板の剥離力を測定して、下記の表３に示した。具体的には、前記実施例８で製造された光学部材を、温度２０℃、湿度７０％の条件で４日放置した後、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍに裁断し、Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ装備（Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社のＴＡ−ＸＴ  Ｐｌｕｓ）で、速度３００ｍ／ｍｉｎ、９０度で、偏光子とガラス基板の剥離力を測定した。この時、剥離力が２．０Ｎ／２ｃｍ以上を優秀、１．０Ｎ／２ｃｍ以上２．０Ｎ／２ｃｍ未満を良好、１．０Ｎ／２ｃｍ未満の場合を劣悪と表示した。一方、下記の表２に追加的に記載した剥離力などの測定方法は、上記と同様である。
【０１７９】
【表２】
0006275842.tif 000027
【０１８０】
前記表２から明らかなように、本発明の接着剤組成物は、偏光子とガラス基板との間においても優れた接着力を有することが分かる。
以上、本発明の実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲は、これに限定されるものではなく、請求の範囲に記載された本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で多様な修正および変形が可能であることは当技術分野における通常の知識を有する者にとっては自明である。