(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
【化１】
0004650988.tif 000045
[式中、点線は単結合または二重結合の位置を表し；
Ｒ１は、式Ｒ１ＯＨの発香性アルコールに由来する基を表し；
Ｒ２は、水素原子、直鎖または分枝鎖の、飽和または不飽和Ｃ１〜Ｃ３０−炭化水素基、または炭素原子５または６個を有する脂肪族環式または芳香族環式基であり、この基Ｒ２は、酸素、硫黄または窒素のヘテロ原子を含有してよく；記号Ｒ３、Ｒ４およびＲ４’は、独立して、水素原子、直鎖または分枝鎖の、飽和または不飽和で、置換されていてよく、１つ以上のヘテロ原子を含有していてよいＣ１〜Ｃ２０−炭化水素基であり、またはそれらが結合している炭素原子といっしょになって、芳香族または脂肪族単環、二環または三環式基を形成してよく、基Ｒ３、Ｒ４およびＲ４’は、エステルおよびカルバモイルタイプの官能基を含有していてよい]の化合物を活性成分として含有する、香料組成物または着香製品。
【請求項２】
式：
【化２】
0004650988.tif 000046
[式中、記号Ｒ１およびＲ２は、請求項１に定義した通りであり；
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、独立して、それぞれ水素原子または直鎖または分枝鎖Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル基であり、または対になってそれらが結合している炭素原子と一緒に１つ以上の環式基を形成できる]の化合物を活性成分として含有する香料組成物または着香製品。
【請求項３】
活性成分が、３,７−ジメチル−６−オクテニルの２−（オクチルカルバモイル）ベンゾエート、３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニルの２−（ドデシルカルバモイル）ベンゾエートおよび３,７−ジメチル−６−オクテニルの２−（ドデシルカルバモイル）ベンゾエートから成る群より選択される、請求項２に記載の組成物または製品。
【請求項４】
式：
【化３】
0004650988.tif 000047
[式中、Ｒ１およびＲ２は、請求項１に定義した通りであり；
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ水素原子、または直鎖または分枝鎖の、１つ以上のヘテロ原子を含有していてよいＣ１〜Ｃ２０−アルキル基である]の化合物を活性成分として含有する香料組成物または着香製品。
【請求項５】
活性成分が、３−フェニル−２−プロペニルの３−（オクチルカルバモイル）プロパノエート、３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニルの４−（オクチルカルバモイル）ブタノエートおよび３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニルの３−（オクチルカルバモイル）プロパノエートから成る群より選択される、請求項４に記載の組成物または製品。
【請求項６】
式：
【化４】
0004650988.tif 000048
[式中、記号Ｒ１およびＲ２は、請求項１に定義した通りである]の化合物を活性成分として含有する香料組成物または着香製品。
【請求項７】
活性成分が、ジ（３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニル）の２,５−ジ（オクチルカルバモイル）テレフタレート、ジ（３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニル）の１,３−ジ（オクチルカルバモイル）イソフタレートおよびこれら２種化合物の混合物から成る群より選択される、請求項６に記載の組成物または製品。
【請求項８】
アフターシェーブローション、化粧品、セッケン、シャンプーまたはコンディショナーまたはその他のヘアケア製品、シャワーまたはバスージェル、ボディーデオドラントまたはエアーフレッシュナー、洗剤または柔軟仕上げ剤または家庭用品の形をした、請求項１から７までのいずれか１項に記載の着香製品。
【請求項９】
発香性アルコールを遊離できる前駆体としての、請求項１から７までのいずれか１項に記載の化合物の使用。
【請求項１０】
発香性アルコールの遊離後の前記化合物の残基が芳香を有さない、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
洗剤の存在下に洗浄し、その後、場合により柔軟仕上げ剤で処理される布の着香法において、布を請求項１に記載の化合物の存在下に処理することを特徴とする、着香法。
【請求項１２】
請求項１に記載の化合物が洗剤および／または柔軟仕上げ剤に含有される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
布を洗剤の存在下に洗浄し、その後、場合により柔軟仕上げ剤で処理し、前記洗剤および／または柔軟仕上げ剤が請求項１に記載の化合物を含有することを特徴とする、布中の発香性アルコールの特徴的なフラグランスの拡散作用を増強または延長する方法。
【請求項１４】
３,７−ジメチル−６−オクテニルの２−（オクチルカルバモイル）ベンゾエート、３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニルの２−（ドデシルカルバモイル）ベンゾエートおよび３,７−ジメチル−６−オクテニルの２−（ドデシルカルバモイル）ベンゾエートから成る群より選択される、請求項２に記載の式（Ｉａ）の化合物。
【請求項１５】
３−フェニル−２−プロペニルの３−（オクチルカルバモイル）プロパノエート、３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニルの４−（オクチルカルバモイル）ブタノエートおよび３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニルの３−（オクチルカルバモイル）プロパノエートから成る群より選択される、請求項４に記載の式（Ｉｂ）または（Ｉｃ）の化合物。
【請求項１６】
式：
【化５】
0004650988.tif 000049
[式中、記号Ｒ１およびＲ２は、請求項１に定義した通りであって、
該式Ｒ１ＯＨで示される発香性アルコールが、アニスアルコール、ケイ皮アルコール、フェンキルアルコール、９−デセノ−１−オール、フェネチロール、シトロネロール（３,７−ジメチル−６−オクテノ−１−オール）、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール、７−ｐ−メンタノ−１−オール、ジヒドロミルセノール（２,６−ジメチル−オクテ−７−エン−２−オール）、アルファ−イオノール、テトラヒドロイオノール、ゲラニオール、ネロール、（Ｚ）−３−ヘキセノ−１−オール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３,３,５−トリメチル−ヘキサノール、３,４,５,６,６−ペンタメチル−ヘプタノ−２−オール、５−エチル−２−ノナノール、シス−６−ノネノール、６,８−ジメチル−２−ノナノール、２,６−ノナジエノ−１−オール、ボルネオール、１−オクテノ−３−オール、４−シクロヘキシル−２−メチル−２−ブタノール、６−エチル−３−メチル−５−オクテノ−１−オール、３,７−ジメチル−オクト−３,６−ジエノール、７−メトキシ−３,７−ジメチル−オクタノ−２−オール、メチル−４−フェニル−２−ブタノール、２−メチル−１−フェニル−２−プロパノール、１−フェニルエタノール、２−フェニルエタノール、２−フェニルプロパノール、３−フェニルプロパノール、２−メチル−５−フェニルペンタノール、２−メチル−４−フェニルペンタノール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、シクロメチルシトロネロール、デカノール、ジヒドロオイゲノール、８−ｐ−メンタノール、３,７−ジメチル−１−オクタノール、２,６−ジメチル−２−ヘプタノール、ドデカノール、オクタノール、ウンデカノール、４−メチル−３−デセノ−１−オール、オイカリプトール、オイゲノール、テトラヒドロ−２−イソブチル−４−メチル−４（２Ｈ）−ピラノール、２−フェノキシ−エタノール、イソオイゲノール、リナロール、２−メトキシ−４−プロピル−１−シクロヘキサノール、バニリン、エチル−バニリン、アネトール、ファルネソール、セデレノール、メントール、ｐ−メンテ−８−エン−３−オール、３,３,５−トリメチル−シクロヘキサノール、２,４,６−トリメチル−３−シクロヘキセニル−メタノール、４−（１−メチルエチル）シクロヘキシルメタノール、テルピネオール、テトラヒドロムグオール、３,７−ジメチル−３−オクタノール、（Ｅ）−３,３−ジメチル−５−（２’,２’,３’−トリメチル−３’−シクロペンテニ−１−イル）−４−ペンテノ−２−オール、２,２,６−トリメチル−アルファ−プロピル−シクロヘキサンプロパノール、５−（２,２,３−トリメチル−３−シクロペンチル）−３−メチルペンタン−２−オール、３−メチル−５−（２,２,３−トリメチルシクロペンチル−３−エニル）ペンテ−４−エン−２−オール、２−エチル−４（２,２,３−トリメチルシクロ−ペンチレ−３−エニル）ブテ−２−エン−１−オール、４−（５,５,６−トリメチルビシクロ［２．２．１］ヘプチ−２−イル）−シクロヘキサノール、２−（２−メチルプロピル）−４−ヒドロキシ−４−メチル−テトラヒドロピラン、２−シクロヘキシル−プロパノール、２−（１,１−ジメチルエチル）−４−メチル−シクロヘキサノール、１−（２−ｔｅｒｔ��ブチル−シクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、１−（４−イソプロピル−シクロヘキシル）−エタノールおよび１−（２,２,３,６−テトラメチル−シクロヘキシ−１−イル）−３−ヘキサノールから選択される]の化合物。
【請求項１７】
ジ（３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニル）の２,５−ジ（オクチルカルバモイル）テレフタレート、ジ（３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニル）の１,３−ジ（オクチルカルバモイル）イソフタレートから選択される、請求項１６に記載の化合物。
【請求項１８】
請求項１６に記載の式（Ｉｄ）の２種化合物の混合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、香料の分野に関する。特に、発香性アルコールを遊離でき前記発香性アルコールの遊離を容易にするカルバモイル官能基を近接して有する新規エステルに関する。
【０００２】
香料産業では、特に、一定期間に亘って発香作用を延長できる化合物、特に揮発性の高い芳香成分を使用した場合に生じる問題を克服できる化合物に興味がもたれている。ＵＳ５６４９９７９には、特に光、熱または酵素、特にリパーゼの存在等の特定の活性化条件で、一定期間を越えて分子を遊離できる化合物が開示されている。これらの化合物は様々に適用できる。布の洗浄は特殊な分野であり、該分野では、芳香物質の効果を、洗浄および乾燥後の一定期間に認識できるようにするための研究が随時行われている。この種の利用に特に好適なフラグランスを有する種々の物質は、事実、洗濯時にその強さを失うかまたは洗濯のすすぎの時点まで洗濯物に残留せず、その結果、芳香効果は一時的なものに過ぎずそれほど強くない。香料産業ではこの種の使用が重要であるので、新規かつ前記問題点をより効果的に解決できるものを見出すことを目的として、この分野での検索が継続的に行われている。
【０００３】
意外にも、従来技術で記載される活性化剤の助成なしに、発香性アルコールを制御されかつ効果的な方法で遊離できる、非−置換またはモノ−置換カルバモイル官能基を有する新規エステルの存在が見出された。さらに、これらの化合物は極めて予測できない優れた残留力または強度を有し、特に洗濯時の機能性香料としての使用に非常に適した前駆体を形成する。粉せっけんまたは洗剤のような製品中に存在する発香分子は一般的にほとんど残留力がなく、従って例えば機械による洗浄時にすすぎ水中へとしばしば消滅してしまう。これに対して、本発明の化合物は、その直接適用と発香性アルコールの制御された遊離とにより、すすぎおよび乾燥工程を経ても持続する、フラグランスとフレッシュな香りとを洗濯物へ付与できる。
【０００４】
本発明の化合物は以下の式を有する：
【０００５】
【化５】
0004650988.tif 000002
【０００６】
式中、点線は単結合または二重結合の位置を示し；
Ｒ１は、式Ｒ１ＯＨの発香性アルコールに由来する基を表し、
Ｒ２は、水素原子、直鎖または分枝鎖の、飽和または不飽和のＣ１〜Ｃ３０−炭化水素基、または炭素原子５または６個を有する脂肪族または芳香族環式化合物であり、この基Ｒ２は、酸素、硫黄または窒素のヘテロ原子を有していてよく、特に第４級アンモニウム官能基であり；
記号Ｒ３、Ｒ４およびＲ４’は、独立して、水素原子、直鎖または分枝鎖の、飽和または不飽和の、置換されていてよい、１つ以上のヘテロ原子を含有してよいＣ１〜Ｃ２０−炭化水素基であり、またはそれらが結合した炭素原子といっしょになって、芳香族または脂肪族単環、二環または三環式化合物を形成してよく、基Ｒ３、Ｒ４およびＲ４’は、エステルおよびカルバモイルタイプの官能基を有していてよいので、前駆体１分子あたり発香性アルコールＲ１ＯＨ数モルを遊離する。特にピロメリト酸無水物の生成物について以下に記載する。
【０００７】
これらの化合物はエステル結合の加水分解時に式Ｒ１ＯＨの発香性アルコールを遊離できる。発香性アルコールとは、ここで、香料中に一般的に使用されるアルコールを意味し、すわなち香料または着香製品の製造のための芳香成分として好適なアルコールである。本発明で使用可能な近年公知の式Ｒ１ＯＨで示されるアルコールの完全なリストは掲載しないが、例として以下のものを挙げることができる：アニスアルコール（anisyc alcohol）、ケイ皮アルコール、フェンキルアルコール、９−デセノ−１−オール、フェネチロール、シトロネロール（３,７−ジメチル−６−オクテノ−１−オール）、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール（製造元：Firmenich SA、Geneva、Switzerland）、Ｍａｙｏｌ（Ｒ）（７−ｐ−メンタノ−１−オール；製造元：Firmenich SA、Geneva、Switzerland）、ジヒドロミルセノール（２,６−ジメチル−オクテ−７−エン−２−オール）、アルファ−イオノール、テトラヒドロイオノール、ゲラニオール、ネロール、（Ｚ）−３−ヘキセノ−１−オール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３,３,５−トリメチル−ヘキサノール、３,４,５,６,６−ペンタメチル−ヘプタノ−２−オール、５−エチル−２−ノナノール、シス−６−ノネノール、６,８−ジメチル−２−ノナノール、２,６−ノナジエノ−１−オール、ボルネオール、１−オクテノ−３−オール、４−シクロヘキシル−２−メチル−２−ブタノール（製造元：Firmenich SA、Geneva、Switzerland）、６−エチル−３−メチル−５−オクテノ−１−オール、３,７−ジメチル−オクト−３,６−ジエノール、７−メトキシ−３,７−ジメチル−オクタノ−２−オール、メチル−４−フェニル−２−ブタノール、２−メチル−１−フェニル−２−プロパノール、１−フェニルエタノール、２−フェニルエタノール、２−フェニルプロパノール、３−フェニルプロパノール、２−メチル−５−フェニルペンタノール、２−メチル−４−フェニルペンタノール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、シクロメチルシトロネロール、デカノール、ジヒドロオイゲノール、８−ｐ−メンタノール、３,７−ジメチル−１−オクタノール、２,６−ジメチル−２−ヘプタノール、ドデカノール、オクタノール、ウンデカノール、４−メチル−３−デセノ−１−オール、オイカリプトール、オイゲノール、Ｆｌｏｒｏｌ（Ｒ）（テトラヒドロ−２−イソブチル−４−メチル−４（２Ｈ）−ピラノール；製造元：Firmenich SA、Geneva、Switzerland）、２−フェノキシ−エタノール、イソオイゲノール、リナロール、Ｔａｒｒａｇｏｌ（Ｒ）（２−メトキシ−４−プロピル−１−シクロヘキサノール；製造元：Firmenich SA、Geneva、Switzerland）、バニリン、エチル−バニリン、アネトール、ファルネソール、セデレノール、メントール、ｐ−メンテ−８−エン−３−オール、３,３,５−トリメチル−シクロヘキサノール、２,４,６−トリメチル−３−シクロヘキセニル−メタノール、４−（１−メチルエチル）シクロヘキシルメタノール、テルピネオール、テトラヒドロムグオール（tetrahydromuguol）、３,７−ジメチル−３−オクタノール、Ｐｏｌｙｓａｎｔｏｌ（Ｒ）、[（Ｅ）−３,３−ジメチル−５−（２’,２’,３’−トリメチル−３’−シクロペンテニ−１−イル）−４−ペンテノ−２−オール��製造元：Firmenich SA、Geneva、Switzerland]、２,２,６−トリメチル−アルファ−プロピル−シクロヘキサンプロパノール、５−（２,２,３−トリメチル−３−シクロペンチル）−３−メチルペンタン−２−オール、３−メチル−５−（２,２,３−トリメチルシクロペンチル−３−エニル）ペンテ−４−エン−２−オール、２−エチル−４（２,２,３−トリメチルシクロ−ペンチレ−３−エニル）ブテ−２−エン−１−オール、４−（５,５,６−トリメチルビシクロ[２．２．１］ヘプチ−２−イル）−シクロヘキサノール、２−（２−メチルプロピル）−４−ヒドロキシ−４−メチル−テトラヒドロピラン、２−シクロヘキシル−プロパノール、２−（１,１−ジメチルエチル）−４−メチル−シクロヘキサノール、１−（２−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、１−（４−イソプロピル−シクロヘキシル）−エタノールおよび１−（２,２,３,６−テトラメチル−シクロヘキシ−１−イル）−３−ヘキサノール（製造元：Firmenich SA、Geneva、Switzerland）。
【０００８】
本発明の特別な特徴は、アルコールの遊離を起こす加水分解が、エステル官能基に隣接する求核基、すなわちＣＯＮＨ−Ｒ２基の助成によるものであるという事実である。この助成は全く予想し得ない利点であり、すなわち以下のスキームに示すように、単なるアルカリ条件下での加水分解により、エステル結合が分解される。
【０００９】
【化６】
0004650988.tif 000003
【００１０】
このような条件は布を洗浄する際の一般的条件であり、例えば洗浄中にｐＨの変化が起きている。洗浄サイクルにおいてｐＨは酸性環境値から中性環境または塩基性環境値へと変化し、それにより本発明の化合物が加水分解される。
【００１１】
さらに、反応は熱の存在で自然に触媒される。この例として、例えば洗濯物の電気乾燥器中での乾燥、またはアイロンがけ、とくにスチームアイロンがけが考えられる。加水分解反応は発香分子Ｒ１ＯＨの形成を誘導し（Ｒ１は、前記した意味を有する）、最初の前駆体残基であるイミドは、一般的に香りを有さない。
【００１２】
この反応は、従来技術に記載される、リパーゼの存在等の他の外来物を要さない。
【００１３】
本発明の化合物は従って、発香性アルコールの有利な前駆体を提供する。前記する最も単純な条件で、置換基Ｒ２の選択により、エステル結合の加水分解反応を動力学的見地から制御することもできる：発香性アルコールの放出は、鎖長さの働きまたは鎖の分枝具合により幾らか速やかに行われる。このことは、本発明の系が特殊な適用の要求に適合できることを意味し、明かに有利な点であると考えられる。
【００１４】
本発明はまた、布中で発香性アルコールの特徴的なフラグランスの拡散作用を強化または延長するための方法に関し、該方法において、布を洗剤の存在下に洗浄し、その後、場合により柔軟仕上げ剤で処理し、この際、該洗剤および／または柔軟仕上げ剤は本発明の化合物を含有する。
【００１５】
本発明の式（Ｉ）の化合物のうち、最も評価されるのは以下の式で表される２−カルバモイルベンゾエートである：
【００１６】
【化７】
0004650988.tif 000004
【００１７】
式中、記号Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、相互に独立して、水素原子または直鎖または分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０−アルキル基であり、対になって１つ以上の環式化合物を形成する。
【００１８】
有利な例は、３,７−ジメチル−６−オクテニルの２−（オクチルカルバモイル）ベンゾエート、３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニルの２−（ドデシルカルバモイル）ベンゾエートおよび３,７−ジメチル−６−オクテニルの２−（ドデシル−カルバモイル）ベンゾエートである。
【００１９】
さらに、本発明の式（Ｉ）の化合物である、３−カルバモイルプロパノエートおよび４−カルバモイルブタノエートも高く評価され、それぞれ以下の式を有する：
【００２０】
【化８】
0004650988.tif 000005
【００２１】
式中、記号Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６おおびＲ７は、それぞれ水素原子または１つ以上のヘテロ原子を有していてよい、直鎖又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ２０−アルキル基である。
【００２２】
特に有利な例は、３−フェニル−２−プロペニルの３−（オクチルカルバモイル）プロパノエート、３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニルの４−（オクチルカルバモイル）ブタノエートおよび３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニルの３−（オクチルカルバモイル）プロパノエートである。
【００２３】
さらに、前駆体１分子あたり発香性アルコール２モルを遊離できるので、２種のエステル−カルバモイル官能基を有する化合物が有利である。有利には、これらの化合物は以下の式を有する：
【００２４】
【化９】
0004650988.tif 000006
【００２５】
式中、Ｒ１およびＲ２は、式（Ｉ）で定義される通りである。化合物（Ｉｄ）の有利な例は、ジ（３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニル）の２,５−ジ（オクチルカルバモイル）テレフタレート、ジ（３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニル）の１,３−ジ（オクチルカルバモイル）イソフタレートまたは２種化合物の混合物である。
【００２６】
本発明の化合物は、購買入手可能な化合物から通常の方法で製造できる。一般的に、市販の出発材料から出発し（酸または無水物）、カルボキシルの一般的なエステル化によりまたは酸触媒によりエステル結合を形成する。次いで、残るカルボン酸官能基を第１級アミン、有利にはアンモニアと結合させ、モノ置換された、有利には非置換のカルバモイル官能基を生じさせる。
【００２７】
例えば（Ｉａ）の２−カルバモイルベンゾエートは、無水フタル酸（またはその誘導体）から以下のスキームに沿って製造される：
【００２８】
【化１０】
0004650988.tif 000007
【００２９】
式（Ｉｂ）および（Ｉｃ）の化合物は、無水コハク酸またはグルタル酸無水物から、以下のスキームに沿って合成できる：
【００３０】
【化１１】
0004650988.tif 000008
【００３１】
最後に、タイプ（Ｉｄ）の二官能性化合物は、ピロメリト酸無水物から、同様の原理でスキーム３のようにして製造される。
【００３２】
【化１２】
0004650988.tif 000009
【００３３】
前記スキームで使用される全ての記号は式（Ｉ）で定義された通りである。
【００３４】
本発明の化合物は、前記した発香成分の速やかなあるいは長期に亘る遊離作用を必要とする任意の適用分野に適している。特に機能性香料に使用でき、中でも布を処理する液体洗剤または固形洗剤および柔軟仕上げ剤等に使用され、洗濯時に成分のフラグランスが効果的に布へ付与できなければならない。本発明の主要な利点の１つは、化合物が発香性アルコールによって生じる強いフラグランスを洗濯物に与えるという事実で、もし前駆体でなくアルコールそれ自体が使用されるのであればそれほど長い期間に亘って洗濯物からは検出されない。
【００３５】
本発明の化合物は、全ての種類の洗剤または柔軟仕上げ剤ベース中で洗濯用芳香成分として使用でき、洗剤または柔軟仕上げ剤ベース中で化合物は安定である。一般的にはむしろ塩基性のｐＨを示す洗剤が使用される。この場合、化合物は例えばカプセル封じすることにより、早期加水分解から保護されなければならない。柔軟仕上げ剤としてはｐＨが７を越えない製品が有利である。例えばＷＯ９７３４９８６に記載される洗剤を使用できる。さらに、ＵＳ４１３７１８０および５２３６６１５またはＥＰ７９９８８５に記載されるような柔軟仕上げ剤ベースを選択してよい。使用可能な他の典型的な洗剤および柔軟仕上げ剤組成物は、Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vol. A8, p. 315〜448（1987）およびvol. A25, p. 747〜817（1994）；Flick, Advanced Cleaning Product Formulations, Noye Publication. Park Ridge, New Jersey（1989）；Showell in Surfactant Science Series, vol. 71；Powdered Detergents, Marcel Dekker, New York（1988）；Proceedings of the World Conference on Detergents（4th, 1998, Montreux, Switzerland）、AOCS print等の中に記載される。
【００３６】
しかしもちろん、本発明の化合物の使用はここで前記した製品に限定されない。これらの化合物は香料で一般的な別の使用全般、すなわちセッケンおよびシャワーまたはバスジェル、衛生用品またはシャンプー等のヘアケア製品、ならびにデオドラントおよびエアーフレッシュナーおよび化粧品に同様に好適である。
【００３７】
化合物は、家庭用でも工業用でも、洗剤成分または洗濯用のまたは種々の表面の清浄用のクリーニング製品等の用途に使用できる。
【００３８】
適用にあたり、化合物を単独で、混合して、または他の香料成分、溶剤または香料に常用される添加物と混合して使用できる。このような補助成分の性質およびタイプについてここでは詳細を述べない、というのもいずれにせよ徹底した記載ができるのでもなく、当業者は着香されるべき製品の特徴および所望の嗅覚効果に応じて一般的知識を基礎に補助成分を選択できるからである。これらの香料成分は種々の化学的クラス、例えばアルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン系炭化水素、窒素含有又は硫黄含有複素環化合物および天然または合成起源の精油に属する。これらの成分の多くはいずれにせよS. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAまたはその最新版あるいは類似の記載を含む他の文献等の参照文献中に列挙されている。
【００３９】
前記した種々の製品中に組み込むことのできる本発明の化合物の割合は、広い値の範囲で変化する。これらの値は着香される製品または物体の性質および所望の嗅覚効果に依存し、本発明の化合物を従来技術で常用される香料補助成分、溶剤または添加物と混合する場合には、同様に、製造する組成物中の補助成分の性質に依存する。
【００４０】
例えば、化合物の典型的な濃度は、化合物が組み込まれる組成物の質量に対して０.１質量％〜５質量％、あるいはそれ以上である。化合物を前記した種々の消耗品を着香するのに直接使用する場合には、濃度はより低くてよい。
【００４１】
本発明を以下の実施例により詳細に説明し、ここで温度は摂氏であり、記号は従来技術に一般的な意味を有する。
【００４２】
実施例
式（Ｉ）の化合物の製造
本発明の化合物は全て同一の一般的方法により製造された。各化合物について、使用する酸無水物のタイプ、発香性アルコール、溶剤（ＭＴＢＥ：メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、またはＣＨ２Ｃｌ２：ジクロロメタン）、塩化ピバロイルまたはエチルクロロホルミエートから製造される混合無水物のタイプ、最後に選択されるアミン（酢酸アンモニウム、エチルアミン、オクチルアミンまたはドデシルアミン等）を明確に記載する。
【００４３】
合成の一般的方法
酸無水物（１等量）および発香性アルコール（１等量、または無水物がピロメリト酸無水物のような二官能性の場合には２等量）を、溶剤（２０ｍｌ／無水物１ｍｍｏｌ）に溶解させた。トリエチルアミン（１等量、またはピロメリト酸無水物の場合には２等量）の添加前に、混合物を５℃〜１０℃の温度まで冷却した。混合物を周囲温度で２〜４時間連続して攪拌した。反応媒質を次いで０℃まで冷却し、トリエチルアミン１等量（または二官能性化合物では２等量）を添加し、次にエチルクロロホルミエートまたは塩化ピバロイル１等量（二官能性化合物では２等量）を滴加して、所望の混合無水物を形成した。これを周囲温度で１時間反応させ、その後、選択したアミン１等量（二官能性化合物では２等量）を添加した。これを周囲温度で２〜４時間反応させた。酢酸エチル５体積を添加し、５％のＫＨＳＯ４、次いで食塩水で洗浄した。これを硫酸ナトリウム上で乾燥して、溶剤を蒸発させた。生成物をそのまま使用するかまたは各生成物で規定されているように、結晶化またはクロマトグラフィーにより精製してから使用してもよい。
【００４４】
１.  （Ｚ）−３−ヘキセニルの２−カルバモイルベンゾエート
無水フタル酸および（Ｚ）−３−ヘキセノールから出発して、前記する一般的方法により合成を実施した。エチルクロロホルミエートを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンは酢酸アンモニウム（１１.２５ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はＭＴＢＥ、ＴＥＡであった。総収率９０％で、エーテル中での再結晶後には５０％であった。
【００４５】
分析データ：
【００４６】
【外１】
0004650988.tif 000010
【００４７】
２.  （Ｚ）−３−ヘキセニルの２−（エチルカルバモイル）ベンゾエート
無水フタル酸および（Ｚ）−３−ヘキセノールから出発して、前記する一般的方法により合成を実施した。エチルクロロホルミエートを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはエチルアミンヒドロクロリド（１１.２５ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はＭＴＢＥ、ＴＥＡであった。クロマトグラフィー後（５０／５０シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率３０％であった。
【００４８】
分析データ：
【００４９】
【外２】
0004650988.tif 000011
【００５０】
３.  （Ｚ）−３−ヘキセニルの２−（ドデシルカルバモイル）ベンゾエート
無水フタル酸および（Ｚ）−３−ヘキセノールから出発して、前記する一般的方法により合成を実施した。塩化ピバロイルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはドデシルアミン（１１.２５ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はＭＴＢＥであった。最終ステップをジクロロメタンおよびＴＥＡ中で実施した。８９％の収率であった。
【００５１】
分析データ：
【００５２】
【外３】
0004650988.tif 000012
【００５３】
４.  （Ｅ）−３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニルの２−カルバモイルベンゾエート
無水フタル酸と３,７−ジメチル−２,６−オクタジエノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。エチルクロロホルミエートを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンは酢酸アンモニウム（１０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はＭＴＢＥ、ＴＥＡであった。高速クロマトグラフィー後（５０／５０シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率４３％であった。
【００５４】
分析データ：
【００５５】
【外４】
0004650988.tif 000013
【００５６】
５.  （Ｅ）−３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニルの２−（オクチルカルバモイル）ベンゾエート
無水フタル酸と３,７−ジメチル−２,６−オクタジエノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。エチルクロロホルミエートを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはオクチルアミン（１０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はＭＴＢＥ、ＴＥＡであった。クロマトグラフィー後（７０／３０シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率７５％であった。
【００５７】
分析データ：
【００５８】
【外５】
0004650988.tif 000014
【００５９】
６.  （Ｅ）−３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニルの２−（ドデシルカルバモイル）ベンゾエート
無水フタル酸と３,７−ジメチル−２,６−オクタジエノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。エチルクロロホルミエートを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはドデシルアミン（１０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はＭＴＢＥ、ＴＥＡであった。クロマトグラフィー後（８０／２０シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率６８％であった。
【００６０】
分析データ：
【００６１】
【外６】
0004650988.tif 000015
【００６２】
７.  （Ｅ）−３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニルの２−（イソプロピルカルバモイル）ベンゾエート
無水フタル酸と３,７−ジメチル−２,６−オクタジエノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。エチルクロロホルミエートを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはイソプロピルアミン（５.３ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はジクロロメタン、ＴＥＡであった。クロマトグラフィー後（７０／３０シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率６４％であった。
【００６３】
分析データ：
【００６４】
【外７】
0004650988.tif 000016
【００６５】
８.  （Ｅ）−３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニルの２−[（１−メチルプロピル）カルバモイル]ベンゾエート
無水フタル酸と３,７−ジメチル−２,６−オクタジエノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。エチルクロロホルミエートを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはイソプロピルアミン（５.３ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はジクロロメタン、ＴＥＡであった。クロマトグラフィー後（８０／２０シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率８３％であった。
【００６６】
分析データ：
【００６７】
【外８】
0004650988.tif 000017
【００６８】
９.  （Ｅ）−３−フェニル−２−プロペニルの２−（ドデシルカルバモイル）ベンゾエート
無水フタル酸と３−フェニル−２−プロぺノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。塩化ピバロイルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはドデシルアミン（１０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はＭＴＢＥ、ＴＥＡであった。総収率は９３％であり、結晶化後に３０％であった。
【００６９】
分析データ：
【００７０】
【外９】
0004650988.tif 000018
【００７１】
１０.  （Ｅ）−３−フェニル−２−プロペニルの３−（オクチルカルバモイル）プロパノエート
無水コハク酸と３−フェニル−２−プロぺノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。塩化ピバロイルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはオクチルアミン（１００ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はジクロロメタン、ＴＥＡであった。エーテル中での再結晶後に収率５８％であった。
【００７２】
分析データ：
【００７３】
【外１０】
0004650988.tif 000019
【００７４】
１１.  （Ｒ）−３,７−ジメチル−６−オクテニルの２−カルバモイルベンゾエート
無水フタル酸と３,７−ジメチル−６−オクテノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。エチルクロロホルミエートを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンは酢酸アンモニウム（１０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はＭＴＢＥ、ＴＥＡであった。高速クロマトグラフィー後（５０／５０シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率７２％であった。
【００７５】
分析データ：
【００７６】
【外１１】
0004650988.tif 000020
【００７７】
１２.  （Ｒ）−３,７−ジメチル−６−オクテニルの２−（オクチルカルバモイル）ベンゾエート
無水フタル酸と３,７−ジメチル−６−オクテノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。塩化ピバロイルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはオクチルアミン（１０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はＭＴＢＥ、ＴＥＡであった。クロマトグラフィー後（８０／２０シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率４７％であった。
【００７８】
分析データ：
【００７９】
【外１２】
0004650988.tif 000021
【００８０】
１３.  （Ｒ）−３,７−ジメチル−６−オクテニルの２−（ドデシルカルバモイル）ベンゾエート
無水フタル酸と３,７−ジメチル−６−オクテノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。塩化ピバロイルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはオクチルアミン（１０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はＭＴＢＥ、ＴＥＡであった。クロマトグラフィー後（８０／２０シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率６７％であった。
【００８１】
分析データ：
【００８２】
【外１３】
0004650988.tif 000022
【００８３】
１４.  （４−イソプロピル−１−シクロヘキシル）メチルの２−カルバモイルベンゾエート
無水フタル酸とＭａｙｏｌ（Ｒ）[４−（１−メチルエチル）シクロヘキサンメタノール；製造元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland]から出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。エチルクロロホルミエートを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンは酢酸アンモニウム（１０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はＭＴＢＥ、ＴＥＡであった。高速クロマトグラフィー後（５０／５０シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率４０％であった。
【００８４】
分析データ：
【００８５】
【外１４】
0004650988.tif 000023
【００８６】
１５.  （４−イソプロピル−１−シクロヘキシル）メチルの２（オクチルカルバモイル）ベンゾエート
フタル酸無水物とＭａｙｏｌ（Ｒ）から出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。塩化ピバロイルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはオクチルアミン（１０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はＭＴＢＥ、ＴＥＡであった。クロマトグラフィー後（８５／１５シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率５３％であった。
【００８７】
分析データ：
【００８８】
【外１５】
0004650988.tif 000024
【００８９】
１６.  （４−イソプロピル−１−シクロヘキシル）メチルの２−（ドデシルカルバモイル）ベンゾエート
フタル酸無水物とＭａｙｏｌ（Ｒ）から出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。塩化ピバロイルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはドデシルアミン（１０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はＭＴＢＥ、ＴＥＡであった。クロマトグラフィー後（８５／１５シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率６０％であった。
【００９０】
分析データ：
【００９１】
【外１６】
0004650988.tif 000025
【００９２】
１７.  ２−フェニルエチルの２−（オクチルカルバモイル）ベンゾエート
フタル酸無水物とフェニルエタノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。塩化ピバロイルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはオクチルアミン（１０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はＭＴＢＥ、ＴＥＡであった。クロマトグラフィー後（８０／２０シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率４０％であった。
【００９３】
分析データ：
【００９４】
【外１７】
0004650988.tif 000026
【００９５】
１８.  ２−フェニルエチルの２−（ドデシルカルバモイル）ベンゾエート
フタル酸無水物とフェニルエタノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。塩化ピバロイルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはドデシルアミン（１０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はＭＴＢＥ、ＴＥＡであった。９２％の収率であった。
【００９６】
分析データ：
【００９７】
【外１８】
0004650988.tif 000027
【００９８】
１９＆２０.  ジ[（Ｅ）−３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニル]の２,５−ジ（オクチルカルバモイル）テレフタレート（１９）ジ[（Ｅ）−３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニル]の１,３−ジ（オクチルカルバモイル）イソフタレート（２０）
ピロメリト酸無水物と３,７−ジメチル−２,６−オクタジエノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。塩化ピバロイルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはオクチルアミン（１８.３ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はＣＨ２Ｃｌ２、ＴＥＡであった。クロマトグラフィー後（５０／５０シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率７７％であった（１９および２０の混合物）。
【００９９】
分析データ：
【０１００】
【外１９】
0004650988.tif 000028
【０１０１】
２１.  （Ｅ）−３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニルの３−（オクチルカルバモイル）プロパノエート
無水コハク酸と３,７−ジメチル−２,６−オクタジエノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。塩化ピバロイルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはオクチルアミン（１００ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はジクロロメタン、ＴＥＡであった。クロマトグラフィー後（７５／２５シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率７５％であった。
【０１０２】
分析データ：
【０１０３】
【外２０】
0004650988.tif 000029
【０１０４】
２２.  １,１,５−トリメチル−６−ヘプテニルの２−（オクチルカルバモイル）ベンゾエート
無水フタル酸と１,１,５−トリメチル−６−ヘプタノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。この時、溶剤として還流ピリジンを使用してモノフタレートを得た。塩化ピバロイルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはオクチルアミン（１０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はジクロロメタン、ＴＥＡであった。クロマトグラフィー後（８０／２０シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率２５％であった。
【０１０５】
分析データ：
【０１０６】
【外２１】
0004650988.tif 000030
【０１０７】
２３.  （Ｅ）−３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニルの４−（オクチルカルバモイル）ブタノエート
グルタル酸無水物とゲラニオールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。塩化ピバロイルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはオクチルアミン（１０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はジクロロメタン、ＴＥＡであった。クロマトグラフィー後（８／２シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率４６％であった。
【０１０８】
分析データ：
【０１０９】
【外２２】
0004650988.tif 000031
【０１１０】
２４.  （Ｚ）−３−ヘキセニルの３−（オクチルカルバモイル）プロパノエート
無水コハク酸と（Ｚ）−３−ヘキセノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。塩化ピバロイルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはオクチルアミン（１００ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はジクロロメタン、ＴＥＡであった。クロマトグラフィー後（７０／３０シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率４５％であった。
【０１１１】
分析データ：
【０１１２】
【外２３】
0004650988.tif 000032
【０１１３】
２５.  （±）−（３−メチル−５−フェニル）ペンチルの２−（ドデシルカルバモイル）ベンゾエート
無水フタル酸と（±）−（３−メチル−５−フェニル）ペンタノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。塩化ピバロイルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはオクチルアミン（１０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はＣＨ２Ｃｌ２、ＴＥＡであった。収率６８％が得られた。
【０１１４】
分析データ：
【０１１５】
【外２４】
0004650988.tif 000033
【０１１６】
２６.  ジオクチルの２,５−ジオクチルカルバモイル−１,４−ベンゼンジカルボキシレート
ピロメリト酸無水物と１−オクタノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。塩化ピバロイルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはオクチルアミン（１０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はＣＨ２Ｃｌ２、ＴＥＡであった。白色固体の形をした位置異性体を収率３４％で得た。
【０１１７】
分析データ：
【０１１８】
【外２５】
0004650988.tif 000034
【０１１９】
２７.  （Ｅ）−３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニルの（Ｚ）−３−ドデシルカルバモイル−２−プロぺノエート
無水マレイン酸と（Ｅ）−３,７−ジメチル−２,６−オクタジエノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。塩化ピバロイルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはドデシルアミン（１０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はジクロロメタン、ＴＥＡであった。クロマトグラフィー後（８０／２０シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率８５％であった。
【０１２０】
分析データ：
【０１２１】
【外２６】
0004650988.tif 000035
【０１２２】
２８.  （Ｅ）−３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニルの３−（ドデシルカルバモイル）プロパノエート
無水コハク酸と（Ｅ）−３,７−ジメチル−２,６−オクタジエノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。塩化ピバロイルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはドデシルアミン（１０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はジクロロメタン、ＴＥＡであった。クロマトグラフィー後（８０／２０シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率７７％であった。
【０１２３】
分析データ：
【０１２４】
【外２７】
0004650988.tif 000036
【０１２５】
２９.  （Ｅ）−３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニルの４−（ドデシルカルバモイル）ブタノエート
グルタル酸無水物と（Ｅ）−３,７−ジメチル−２,６−オクタジエノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。塩化ピバロイルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはドデシルアミン（１０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はジクロロメタン、ＴＥＡであった。連続したクロマトグラフィー法の後（８０／２０次いで７５／２５シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率４９％であった。
【０１２６】
分析データ：
【０１２７】
【外２８】
0004650988.tif 000037
【０１２８】
３０.  ３−フェニルプロピルの２−（ドデシルカルバモイル）ベンゾエート
無水フタル酸と３−フェニル−１−プロパノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。塩化ピバロイルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはドデシルアミン（１０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はジクロロメタン、ＴＥＡであった。クロマトグラフィー後（６０／４０シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率６７％であった。
【０１２９】
分析データ：
【０１３０】
【外２９】
0004650988.tif 000038
【０１３１】
３１.  （±）−３,７−ジメチルオクチルの２−（ドデシルカルバモイル）ベンゾエート
無水フタル酸と（±）−３,７−ジメチルオクタノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。塩化ピバロイルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンはドデシルアミン（１０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はジクロロメタン、ＴＥＡであった。クロマトグラフィー後（８０／２０シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率７７％であった。
【０１３２】
分析データ：
【０１３３】
【外３０】
0004650988.tif 000039
【０１３４】
３２.  ２−フェニルエチルの２−（イソプロピルカルバモイル）ベンゾエート
フタロイルジクロリドとフェニルエタノールから出発して合成を実施した。フェニルエアノール（５ｇ、４１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン４０ｍｌ中に溶解し、ジクロロメタン４０ｍｌ中のフタロイルジクロリド（１等量）およびＴＥＡ（１等量）の混合物へ０℃で添加した。２時間の反応時間の後、ジクロロメタン２０ｍｌ中のイソプロピルアミン（１等量）およびＴＥＡ（１等量）の溶液を添加し、これを次いで２時間攪拌した。通常の処理の後、ジエチルエーテル中で再結晶して収率５１％を得た。
【０１３５】
分析データ：
【０１３６】
【外３１】
0004650988.tif 000040
【０１３７】
３３.  （３Ｒ）−３,７−ジメチル−６−オクテニルの２−（イソプロピルカルバモイル）ベンゾエート
フタロイルジクロリドと３２ｍｍｏｌを越える（３Ｒ）−３,７−ジメチル−６−オクテノールから出発し、前記記載の方法により合成を実施した。クロマトグラフィー後（７５／２５シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率５１％であった。
【０１３８】
分析データ：
【０１３９】
【外３２】
0004650988.tif 000041
【０１４０】
３４.  （Ｅ）−３,７−ジメチル−２,６−オクタジエニルの２−（２−ドデシルカルバモイル）ベンゾエート
無水フタル酸と３,７−ジメチル−２,６−オクタジエノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。クロロギ酸エチルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンは２−ドデシルアミン（２０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はジクロロメタン、ＴＥＡであった。クロマトグラフィー後（８０／２０シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率６０％であった。
【０１４１】
分析データ：
【０１４２】
【外３３】
0004650988.tif 000042
【０１４３】
３５.  ２−フェニルエチルの２−（２−ドデシルカルバモイル）ベンゾエート
無水フタルと２−フェニルエタノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。クロロギ酸エチルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンは２−ドデシルアミン（２０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はジクロロメタン、ＴＥＡであった。クロマトグラフィー後（８０／２０シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率５２％であった。
【０１４４】
分析データ：
【０１４５】
【外３４】
0004650988.tif 000043
【０１４６】
３６.  （３Ｒ）−３,７−ジメチル−６−オクテニルの２−（２−ドデシルカルバモイル）ベンゾエート
無水フタルと（３Ｒ）−３,７−ジメチル−６−オクテノールから出発し、前記した一般的方法により合成を実施した。クロロギ酸エチルを使用して混合無水物を形成した。選択されるアミンは２−ドデシルアミン（２０ｍｍｏｌ以上）であり、溶剤はジクロロメタン、ＴＥＡであった。クロマトグラフィー後（８０／２０シクロヘキサン／酢酸エチル）に収率８０％であった。
【０１４７】
分析データ：
【０１４８】
【外３５】
0004650988.tif 000044
【０１４９】
例２
塩基性媒質中での発香性アルコールの遊離試験
以下の一般的な方法により、種々の試験を本発明の化合物についてｐＨ７.６およびｐＨ１０.２で実施し、エステル官能基の加水分解を制御した。
【０１５０】
一般的な方法
一般的時点：ｔ＝０の時、アセトニトリル中の本発明の化合物溶液（１.６ｍｇ／ｍｌ）１ｍｌを、それぞれｐＨ７.６およびｐＨ１０.２で、バッファー溶液（水／アセトニトリル４：１）へ速やかに添加した。水１６０ｍｌおよびアセトニトリル４０ｍｌから成る混合物中でホスフェート（ｐＨ＝７.６）またはボーレート（ｐＨ＝１０.２）（Fluka）の２種類のバッファータブレットを希釈することにより、バッファー溶液を調製した。遊離が完全に終わるまで、２０℃でＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）を用いて加水分解を実施した。このように、前記の方法（ＨＰＬＣ）を用いて、化合物１〜３６の加水分解による発香性アルコールの遊離を前記ｐＨ条件下に試験した。
【０１５１】
例３
リーニテスト装置（Linitest apparatus）を用いた布の試験
フランネルの場合の方法：測量したフランネル（２８ｃｍ×２８ｃｍ、約３６ｇ）を標準界面活性剤（Henkel, ICI Colour Fastness Test Detergent 77）１.８ｇおよび水４００ｍｌを導入したステンレススチールコンテナー６００ｍｌへ入れた。コンテナーをリーニテストロータリ水浴中で４２℃で２０分攪拌した。次いでフランネルを水６００ｍｌで２回すすいだ。柔軟仕上げ剤でのすすぎを、濃縮した柔軟仕上げ剤ベース１.８ｇを含む水６００ｍｌで３回実施した（以下の９１／２８組成物参照、例３）。このベースは香料前駆体０.８質量％または相当の遊離アルコールを等モル量含有する。フランネルを次に手で絞り一定質量にする（７０〜７５ｇ）。各前駆体で処理したフランネルおよび相当の香料アルコールで処理したフランネルを空気中で異なる時間乾燥させた後、４人のパネルにより香りが比較された。１〜３６に記載される化合物の殆どが、少なくとも相当の遊離アルコールと同等に効果的であることが実証された。一般的に、本発明の化合物はより長時間香りを維持でき、より強い嗅覚強度を有する。
【０１５２】
例４
布の試験
種々の試験は、様々な条件下に布に対して実施され、この布は以下の一般的方法により処理された。
【０１５３】
布処理の一般的方法
標準２８ｃｍ×２８ｃｍの約１ｋｇのテリータオルを洗濯機（Miele, model Deluxe electronic W 724）中で、予洗浄なしに、標準界面活性剤ベース（Henkel, ECE Colour Fastness Test Detergent 77）５０ｇおよびＥｓｔｅｒ  Ｑｕａｔｓ（ＨＥＱ）を含有する常用の非−芳香性柔軟仕上げ剤５０ｇを用いて、４０℃で洗浄した。
【０１５４】
使用した柔軟仕上げ剤は以下の組成を有した：
成分                                                    質量％
ＨＥＱ−Ｅｓｔｅｒｑｕａｔ／脂肪酸Ｃ１６〜Ｃ１８（６：１）    １４
ココナッツ油脂２０ＥＯのエトキシレート                     ０.７５
脂アルコール                                               ０.７５
水                                                       ８４.５
合計                                                    １００.００
２つの別個の試験で、柔軟仕上げ剤添加物としてそれぞれ、試験Ａではゲラニルの２−（オクチルカルバモイル）ベンゾエート、すなわち化合物５（０.７６質量％）および試験Ｂではゲラニオール（０.２８質量％）を用いてこの一般的方法によりテリータオルを処理した。２群のタオルを専門家のパネルに提示し、洗濯機から取り出した直後および２４時間後でブラインド評価した。湿気を含んでいる場合には、試験Ａで処理したタオルが試験Ｂで処理したタオルよりも芳香がかなり強いようであった。洗浄後２４時間でも同じことが認識された。さらに、芳香は洗浄後３日に亘り持続した。
【０１５５】
例５
布に関する試験
２群の標準テリータオルを例３に記載するのと同一の方法で別個に処理し、柔軟仕上げ剤ベースに組み込まれる添加物のみを異なるようにする、すなわち試験Ａではゲラニルの２−（ドデシルカルバモイル）ベンゾエートおよび試験Ｂではゲラニオールを使用する。再度、タオルの各群で洗濯後２４時間を評価したところ、アルコールのフラグランスはいずれも試験Ａでより強力であり、より長時間香りを認識できた。
【０１５６】
例６
布に関する試験
２群の標準テリータオルを例３に記載するのと同一の方法で別個に処理し、柔軟仕上げ剤ベースに組み込まれる添加物のみを異なるようにする、すなわち試験Ａではゲラニルの３−（オクチルカルバモイル）プロパノエートおよび試験Ｂではゲラニオールを使用する。洗濯後２４時間および４日後に、試験Ａで処理したタオルはまだアルコールのフラグランスを放っており、試験Ｂで処理したタオルはそうでなかった。
【０１５７】
例７
布に関する試験
２群の標準テリータオルを例３と同様にして別個に処理し、柔軟仕上げ剤ベースに組み込まれる３種類の添加物から成る混合物のみを異なるようにする、すなわち試験Ａではゲラニルの２−ドデシルカルバモイルベンゾエート、シトロネリルの２−ドデシルカルバモイルベンゾエートおよびフェニルエチルの２−ドデシルカルバモイルベンゾエートから成る混合物を使用し、試験Ｂではゲラニオール、シトロネロールおよびフェニルエタノールを同一割合で使用した。試験Ａのタオルの嗅覚強度は試験Ｂのタオルの嗅覚強度よりもかなり強かった。さらに、ＧＣ−ＳＰＭＥ（ガスクロマトグラフィー−固相微量抽出法）により、嗅覚的および分析的に、３種の発香性アルコールの平衡が、試験Ａで試験Ｂよりもより良好に維持されることが見出された。この実施例は、本発明の香料前駆体の、柔軟仕上げ剤ベースから洗濯物への移行が、相当する遊離発香性アルコールの移行と比べてより適した状態で行われることを実証している。実施例はまた、単一の化合物でなく複数の化合物混合物を直接塩析させて芳香性のハーモニーを作り出すために、本発明の前駆体を使用することの利点を示している。