(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニリデン含有量が９０重量％以上９６重量％以下で、重量平均分子量が１２〜１３万の塩化ビニリデン系共重合体（Ａ）を１０〜５０重量％と、塩化ビニリデン含有量が８０重量％以上９０重量％未満で、重量平均分子量が１２〜１３万の塩化ビニリデン系共重合体（Ｂ）を５０〜９０重量％とからなることを特徴とする塩化ビニリデン系共重合体フィルム。
【請求項２】
塩化ビニリデン含有量が９０重量％以上９６重量％以下で、重量平均分子量が１２〜１３万の塩化ビニリデン系共重合体（Ａ）を１０〜５０重量％と、塩化ビニリデン含有量が８０重量％以上９０重量％未満で、重量平均分子量が１２〜１３万の塩化ビニリデン系共重合体（Ｂ）を５０〜９０重量％とからなる、混合塩化ビニリデン系共重合体樹脂組成物をインフレーション法により溶融押出し、管状押出物を作成した後、延伸温度２５〜３５℃で延伸することを特徴とする塩化ビニリデン系共重合体フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、魚肉・畜肉ソーセージやハムのように、包装後ボイル・レトルト処理が行われる包装に適したフィルムに関する。詳しくは、高温（６０℃〜１２０℃）でのフィルム同士の滑り性が良好で、ボイル、レトルト処理での製品変形の少ない優れた塩化ビニリデン系共重合体フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニリデン系共重合体フィルムは、水蒸気、酸素等の気体の遮断性や耐熱性に優れた特性を持つので、ソーセージ、ハム、その他食品のボイル・レトルト用食品包装材等に使用されている。また自動充填包装機（例えば旭化成ライフ＆リビング（株）社製「ＡＤＰ（登録商標）」等）で充填包装する魚肉・畜肉ソーセージ、ハム等の包装材にも多く使用されている。
自動充填包装機を使用して、充填包装された数千本の魚肉・畜肉ソーセージやハムを容器にランダムに重ねて入れて、９０℃又は１２０℃で熱水殺菌処理する場合に、（１）フィルムの滑り性が悪い為、重なりあったソーセージが曲がったまま熱処理され、変形して商品価値がなくなる、（２）熱収縮率が高すぎたり、熱収縮応力が強すぎて変形する、等により廃棄処分量が多くなり収率が悪くなるという問題がある。（３）更には近年の生産性増加に伴い、レトルト処理後、冷却時間を短縮してレトルト釜から製品ソーセージが取り出されるため、取り出した直後の製品ソーセージの表面温度は６０℃〜８０℃になり、滑り性が悪い為、重なりあった製品ソーセージ同士がブロッキング（軽い接着）し、取り出しが困難で、作業性が低下したり、傷をつけてしまう場合もある。
【０００３】
ソーセージ・ハム等の生産の流れは、一般的に、充填→ボイル（９０℃）、またはレトルト（１２０℃）での熱水殺菌→搬送→ピンホール検知→包装である。充填時のフィルムと機械との滑り性や、ソーセージ、ハム包装体の搬送時の滑り性改良として、フィルム表面に凸凹を形成させ、自己粘着性を防ぐ目的で、二酸化珪素や炭酸カルシウム等の粉末状無機物を添加したり、脂肪酸アミドや界面活性剤等の有機系の滑剤を添加して、フィルム表面に析出させて滑り性を付与する場合がある。
しかし、更なる滑り性を付与させる為に、粉末状無機物を添加しすぎるとフィルムが白化し、商品価値が低下する。また、有機系の滑剤を添加しすぎることによりフィルム表面に析出しすぎ、シール性が悪化したり、熱水殺菌処理中にフィルム表面に過剰に析出した滑剤が水と接触して、べたつくという問題が発生する。これらの添加剤を添加するだけでは、ボイル・レトルト処理中や熱処理直後の高温状態での滑り性を改良し、製品ソーセージの変形を低減するには到っていない。
【０００４】
２種類以上の異なる還元粘度を有する塩化ビニリデン共重合体を特定割合で混合した塩化ビニリデン共重合体樹脂組成物からなるフィルム（例えば特許文献１）や、少なくとも２種の還元粘度の塩化ビニリデン共重合体からなる混合塩化ビニリデン樹脂と、エチレンと酢酸ビニル共重合体、エチレンとアクリル酸、メタクリル酸またはそれらのアルキルエステルとの共重合体及びMBS樹脂から選ばれる少なくとも１種の共重合体とからなる塩化ビニリデン共重合体含有樹脂組成物からなるフィルム（例えば特許文献２）が開示されているが、ボイル・レトルト処理中や熱処理直後の高温（６０℃〜１２０℃）での滑り性向上による、製品変形の減少について満足できるものではない。
【特許文献１】特開平１１−７１４９２号公報
【特許文献２】国際公開第９６／０３４０５０号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、高温下（６０℃〜１２０℃）でのフィルム同士の滑り性が良好なため、レトルト・ボイル処理後も製品変形の少ない、優れた性能を持つ塩化ビニリデン系共重合体フィルムの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を達成する為に鋭意検討した結果、本発明により課題を解決しうることを見出した。
すなわち、本発明は下記の通りである。
（１）塩化ビニリデン含有量が９０重量％以上９６重量％以下で、重量平均分子量が１２〜１３万の塩化ビニリデン系共重合体（Ａ）を１０〜５０重量％と、塩化ビニリデン含有量が８０重量％以上９０重量％未満で、重量平均分子量が１２〜１３万の塩化ビニリデン系共重合体（Ｂ）を５０〜９０重量％とからなることを特徴とする塩化ビニリデン系共重合体フィルム。
（２）塩化ビニリデン含有量が９０重量％以上９６重量％以下で、重量平均分子量が１２〜１３万の塩化ビニリデン系共重合体（Ａ）を１０〜５０重量％と、塩化ビニリデン含有量が８０重量％以上９０重量％未満で、重量平均分子量が１２〜１３万の塩化ビニリデン系共重合体（Ｂ）を５０〜９０重量％とからなる、混合塩化ビニリデン系共重合体樹脂組成物をインフレーション法により、溶融押出し、管状押出物を作成した後、延伸温度２５〜３５℃で延伸することを特徴とする塩化ビニリデン系共重合体フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の塩化ビニリデン系共重合体フィルムは、高温（６０℃〜１２０℃）でのフィルム同士の滑り性が良好なため、レトルト・ボイル処理後の製品変形が少ない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明について、以下詳細に説明する。
本発明の塩化ビニリデン系共重合体フィルムは、塩化ビニリデン含有量が９０重量％以上９６重量％以下で、重量平均分子量が１２〜１３万の塩化ビニリデン系共重合体（Ａ）を１０〜５０重量％と、塩化ビニリデン含有量が８０重量％以上９０重量％未満で、重量平均分子量が１２〜１３万の塩化ビニリデン系共重合体（Ｂ）を５０〜９０重量％とからなることを特徴とする。
本発明の塩化ビニリデン系共重合体（Ａ）は、塩化ビニリデンを９０重量％以上９６重量％以下含有しており、塩化ビニリデンを８０重量％以上９０重量％未満含有する塩化ビニリデン系共重合体（Ｂ）と比較して、塩化ビニリデンの含有量が大きい。そのため延伸時に塩化ビニリデン系共重合体（Ａ）と（Ｂ）との間で結晶性に差が生じる。この結晶性の差によりフィルム表面に微小な凸凹が形成され、高温（６０℃〜１２０℃）においても良好な滑り性を有する。
【０００９】
フィルムの滑り性を付与させる為、二酸化珪素や炭酸カルシウム等の粉末状無機物を梨地剤として添加する場合、梨地剤が存在する部分は凸凹が形成され、存在しない部分は平坦になる。凸凹な部分が多いほど滑り性は良好になるので、従来、平坦な部分をなくす為に、更に梨地剤の添加量を増やさなければならなかったが、添加量を増やすとフィルムが白化するという問題があった。しかし、本発明のフィルムでは、結晶性の差により、フィルム表面全体に微小な凸凹が形成される。したがって、少量の梨地剤の添加と表面全体の微小な凸凹の組み合わせにより、透明性を阻害せず、高温での良好な滑り性を発現することができる。表面の微小な凸凹はボイル、レトルト処理後も存在し、高温での滑り性が良好になり、重なりあった製品が離れて熱処理されるので、製品変形が減少される。
【００１０】
高温での滑り性を良好にする為のフィルム表面の微小な凸凹の形成には、特定の塩化ビニリデン系共重合体（Ａ）と特定の塩化ビニリデン系共重合体（Ｂ）を特定の割合で混合することが必要である。塩化ビニリデン系共重合体（Ａ）の塩化ビニリデン含有量は９０重量％以上９６重量％以下であることが必要であり、好ましくは９１〜９５重量％である。塩化ビニリデン系共重合体フィルム中の（Ａ）の混合割合は１０〜５０重量％であり、好ましくは１５〜４５重量％である。塩化ビニリデン系共重合体（Ａ）が１０〜５０重量％の範囲である場合、延伸時に塩化ビニリデン系共重合体（Ｂ）との結晶性に過剰に差がでないため、フィルムの白化、クラックの発生が抑えられ、フィルムの保存中に、過剰な結晶化による後述する液状添加剤のブリードアウトも少ない。更には連続成形加工時に樹脂の熱劣化（分解）やダイからの熱分解物（目やに）の流出も少ない。
【００１１】
延伸時に塩化ビニリデン系共重合体（Ａ）との結晶性に差を設ける為には、塩化ビニリデン系共重合体（Ｂ）の塩化ビニリデン含有量は８０重量％以上９０重量％未満であることが必要であり、好ましくは８２〜８８重量％であり、塩化ビニリデン系共重合体（Ｂ）の塩化ビニリデン含有量は、塩化ビニリデン系共重合体（Ａ）より小さく、混合割合は５０〜９０重量％である。
フィルム保存中の後述する液状添加剤のブリードを抑制する為には、非晶部分が多いほどブリード抑制効果は高い。したがって、結晶成分の比較的少ない、塩化ビニリデン含有量が８０重量％以上９０重量％未満の塩化ビニリデン系共重合体（Ｂ）が、全体の５０〜９０重量％含まれる組成は、ブリード抑制効果に対しても有効である。これらの効果は本発明の塩化ビニリデン系共重合体フィルム中の塩化ビニリデン含有量のみが支配しているものではなく、塩化ビニリデン系共重合体を延伸する際に形成される、結晶の大きさ等も関与していると考えられる。
【００１２】
また、塩化ビニリデン系共重合体中に含まれる低分子量物による滑り性やフィルム強度の悪化、高分子量物による延伸時のフィルムの白化、クラックの発生、樹脂の熱劣化（分解）、ダイからの熱分解物（目やに）の流出の防止の観点から、塩化ビニリデン系共重合体（Ａ）、及び（Ｂ）の重量平均分子量は、１２〜１３万である。更に、塩化ビニリデン系共重合体（Ａ）及び（Ｂ）の重量平均分子量は共に１２〜１３万の範囲にあるため、溶融混練時に均一性が増し、フィルム表面の微小な凸凹も均一に形成され、フィルム同士の滑り性が良好になる。
本発明に用いる塩化ビニリデン系共重合体（Ａ）及び塩化ビニリデン系共重合体（Ｂ）は、塩化ビニリデンを主成分とし、塩化ビニリデンと共重合しうる単量体としては、例えば、塩化ビニル、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル酸エステル、メチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート等のメタアクリル酸エステル等が挙げられ、２種以上を混合してもよい。中でも、塩化ビニル、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートが好ましい。
【００１３】
塩化ビニリデン系共重合体にはジブチルセバケート、アセチルトリブチルシトレート、グリセリンジアセトモノラウレート等の液状の可塑剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エポキシ化ステアリン酸オクチル、エポキシ化パーム油等のエポキシ系化合物に代表される熱安定剤等の液状添加剤を、総量で１〜１０重量％混合することが好ましい。
必要に応じて、有機、無機顔料、球状又は無定形の二酸化珪素、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム等に代表される梨地剤、脂肪酸アミドに代表される滑剤等を、総量で０．０１〜１．０重量％程度添加してもよく、用途に応じてソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の界面活性剤を０．１〜１．０重量％、加工助剤としてフッ素系加工助剤を０．０１〜１．０重量％添加してもよい。これらの添加剤は塩化ビニリデン系共重合体の重合前、又は重合後に添加してもよい。
【００１４】
塩化ビニリデン系共重合体（Ａ）、（Ｂ）への添加剤、顔料、その他添加剤の混合方法は特に限定されるものではなく、公知の方法が適用され、例えば高速ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー等による加熱・冷却混合方法が適用される。
本発明による塩化ビニリデン系共重合体フィルムは、インフレーション法により製造される。インフレーション法により本発明のフィルムを作成する場合、１）スクリュウ押出機のサーキュラーダイから本発明の２種類の塩化ビニリデン系共重合体（Ａ）及び（Ｂ）からなる組成物を押出し、２）管状押出物（以下パリソンと記す）の内部にポリエチレングリコール等を封入し、約１０℃の冷水で冷却しながらピンチロールで折りたたみ、３）２０〜４５℃の水中を通過させ、ピンチロールで水を切り、４）室温２５〜３５℃で折りたたまれたパリソンにエアーを封入して、長さ２〜３ｍの筒状になるようにして、５）更にエアーを封入してインフレーションし、長手（ＭＤ）方向に２．５〜３．５倍、巾（ＴＤ）方向に３．５〜４．５倍に２軸延伸し、管状フィルムをピンチロールで折りたたみ、平坦長尺状のダブルプライフィルムとする方法が好ましい。
【００１５】
充填包装したソーセージ・ハム等の包装体のボイル・レトルト処理中での、ＴＤ方向の過剰な熱収縮応力による傷つき防止や、変形防止、また過剰な結晶化によるフィルムの白化や、ダブルプライフィルムにおけるフィルム同士の剥離強度低下防止の点から延伸温度は２５℃〜３５℃の範囲が好ましい。延伸温度とは、５）のインフレーション直前のパリソンの表面温度である。
本発明の塩化ビニリデン系共重合体フィルムは、１２０℃でＭＤ、ＴＤ方向共に２５〜４０％の収縮率を有することが好ましく、熱収縮応力は１２０℃でＭＤ、ＴＤ方向共に１．０〜２．０ＭＰａを有することが好ましい（収縮率は１２０℃、ＡＳＴＭ  Ｄ−２７３２、熱収縮応力は１２０℃、ＡＳＴＭ  Ｄ−１５０４で測定）。１２０℃に設定した理由は、レトルト処理温度が一般的に１２０℃近辺であるためである。適度な収縮率と熱収縮応力を備えることにより、加熱処理によって適度にフィルムが収縮し、ハム、ソーセージ等が皺や変形もなく、また適度な張りが出て、製品仕上がりが良好になる。
【００１６】
ハム、ソーセージ等充填用の自動充填包装機（例えば旭化成ライフ＆リビング（株）社製自動充填包装機ＡＤＰ（登録商標））等を用いて充填包装する場合、平坦状フィルムをフォルダー部で円筒状に製袋した後に、フィルムが重なっている部分（以下オーバーラップと記す）を高周波シールし、フィードローラーでフィルムをフィードする時、フォルダー部からフィードローラー間でのフィルムの伸縮の発生を防ぎ、製袋、シール、製品寸法（長さ）安定性に優れるには、２％弾性率（２３℃、ＡＳＴＭ  Ｄ−８８２で測定）はＭＤ、ＴＤ方向共に２００〜４００ＭＰａが好ましく、動摩擦係数（２３℃、ＡＳＴＭ  Ｄ−１８９４で測定）はフィルム−フィルムで０．１〜０．３、フィルム−鏡面金属で０．０５〜０．２５であることが好ましい。
さらに、２％弾性率、動摩擦係数、熱収縮率、熱収縮応力等のフィルムの物性を安定させる為、平坦長尺状の成形フィルムを２５〜３５℃でスリット前後に各７日間以上エージングさせることが好ましい。
成形フィルムには必要に応じてコロナ放電処理や、ローラー式、端部固定式、熱風吹き付け式等のヒートセット処理を、インフレーション時やインフレーション後、ピンチロールで折りたたんだ後、または後加工時にすることもできる。
【実施例】
【００１７】
本発明を以下の実施例に基づいて具体的に説明する。
以下に本発明に使用される測定方法をまとめて記す。
（１）塩化ビニリデン系共重合体の塩化ビニリデン含有量
高分解のプロトン核磁気共鳴測定装置（Ｈ−ＮＭＲ：日本電子製α−４００＜商品名＞）を用いて測定する。重水素化テトラヒドロフランにサンプルを５％溶解した溶液を、測定温度約２７℃の条件下、４００ＭＨｚのＨ−ＮＭＲで測定する。塩化ビニリデン含有量はスペクトル中のテトラメチルシランを基準とした特有の化学シフトを用いて塩化ビニリデン含有量を計算する。
例えば、塩化ビニリデン樹脂との共重合体樹脂が塩化ビニルの場合には、３．５０〜４．２０ｐｐｍ、２．８０〜３．５０ｐｐｍ、２．００〜２．８０ｐｐｍの間のピークから溶媒由来のピークを差し引いて求めた積分値、各々（Ａ）、（Ｂ）、（ｃ）として、下記計算式にて求めた。
ＶＤＣ含有量（重量％）＝｛９７．０×（（Ａ）＋（Ｂ）／２）×１００｝／｛９７．０×（（Ａ）＋（Ｂ）／２）＋６２．５×（（ｃ）＋（Ｂ）／２）｝
（２）塩化ビニリデン系共重合体の重量平均分子量の測定
ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法を使用して測定した。具体的に説明すると、塩化ビニリデン系共重合体をテトラヒドロフランに０．０５％溶解し、分子量既知の単分散ポリスチレンを標準物質として測定する。測定装置としては東ソー（株）製８０００シリーズ＜商品名＞を使用した。
【００１８】
（３）包装適性
自動充填包装機（旭化成ライフ＆リビング（株）社製、ＡＤＰ（登録商標））でフィルム巾９０ｍｍのフィルムを円筒状に製袋し、オーバーラップ部を１０ｍｍに設定し、オーバーラップの中央にシール線巾が１．０〜１．５ｍｍになるようシール電極をフィルムに触れながら高周波にてシールし、円筒状に形成して円筒状フィルムの内部に魚肉用すり身を充填し、両端をアルミニウム鋼線でクリップし、２４０本／分の充填条件で、クリップ間の長さを１９５ｍｍに設定して包装体を作成する。
包装体２万本作成中の、高周波シール時に異物等による放電（スパーク）発生回数を、を下記要領にて評価を行う。
○：０回
△：１回
×：２回以上
オーバーラップの巾変動について、包装体２００本を下記要領にて評価を行う。
○：１０ｍｍ±１ｍｍ未満に収まる
△：１０ｍｍ±２ｍｍ未満に収まる
×：１０ｍｍ±２ｍｍ以上
包装体の長さ（クリップ間）の変動について、包装体２００本を下記要領にて評価を行う。
○：長さの最大と最小が１９５±２ｍｍ未満に収まる
△：長さの最大と最小が１９５±４ｍｍ未満に収まる
×：長さの最大と最小が１９５±４ｍｍ以上
【００１９】
（４）高温滑り性
側面部が開閉できる容器に上記（３）包装適性と同様にして作成した包装体２００本を２０本×１０段となるように並べて入れ、容器ごと１２０℃で２０分間レトルト処理し、その後水で冷却して、１０段目の包装体の表面温度が６０℃〜６５℃になるように調整した後、容器の側面部を開いて机に置き、容器の底と机面との角度が４５°になるまで傾けて包装体の容器からの落ちかたを下記の要領にて評価を行う。
〇：１５０〜２００本落ちる
△：１００〜１４９本落ちる
×：０〜９９本落ちる
また、包装体の外観を目視で観察する。
【００２０】
（５）変形
上面が開閉できる容器に上記（３）包装適性と同様にして作成した包装体２００本をランダムに入れ、容器ごと１２０℃で２０分間レトルト処理し、その後水で冷却して容器を取り出し、包装体を方眼紙の線上に並べ、包装体の両端と中央部の隙間が５ｍｍ以上あるものの数を測定し、下記要領にて評価を行う。
○：２０本以内
△：２１〜５０本以内
×：５１本以上
【００２１】
［実施例１］
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニリデン含有量／塩化ビニル含有量＝９１重量％／９重量％、重量平均分子量１２．５万）４９重量％、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニリデン含有量／塩化ビニル含有量＝８９重量％／１１重量％、重量平均分子量１２．５万）５１重量％の混合物１００重量部に対し、可塑剤としてジブチルセバケートを３重量部、アセチルトリブチルシトレートを２．５重量部、熱安定剤としてエポキシ化大豆油を２重量部、梨地剤として平均粒径５μの無定形の二酸化珪素０．１重量部、滑剤としてステアリン酸アミド０．１重量部、顔料として、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１３９（クラリアントジャパン株式会社製  製品名ＧｒａＰｈｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｈ２Ｒ）を０．２重量部、Ｐｉｇｍｅｎｔ  ＲＥＤ１６６（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製  商品名ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＲＮ）を０．１重量部、添加して混合した。
得られた混合物を溶融押出機で管状に押出し、約１０℃の冷水槽で過冷却後、３５℃の水中に通し、延伸温度３０℃、長手（ＭＤ）方向に３．０倍、巾（ＴＤ）方向に４．０倍のインフレーション２軸延伸を行って得た管状フィルムをピンチロールで折りたたみ、巾が約１ｍ、目標厚み４０μｍの平坦長尺状のダブルプライフィルム原反を作製した。
原反を３０℃で７日間エージングし、その後巻きほどきながら巾９０ｍｍに裁断して巻き取り、フィルム製品を作成し、３０℃でさらに７日間エージングした。このフィルム製品から上記（３）包装適性と同様に包装体を作成し、包装適性、包装体の高温滑り性、変形、レトルト処理後の包装体の外観について評価した。
【００２２】
［実施例２］
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニリデン含有量／塩化ビニル含有量＝９１重量％／９重量％、重量平均分子量１３．０万）２０重量％、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニリデン含有量／塩化ビニル含有量＝８８重量％／１２重量％、重量平均分子量１２．０万）８０重量％の混合物１００重量部に変更したことを除いて実施例１と同様に添加剤を添加混合し、フィルム製品、包装体を作成し、実施例１と同様に評価した。
【００２３】
［実施例３］
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニリデン含有量／塩化ビニル含有量＝９５重量％／５重量％、重量平均分子量１２．０万）１５重量％、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニリデン含有量／塩化ビニル含有量＝８６重量％／１４重量％、重量平均分子量１２．５万）８５重量％の混合物１００重量部に変更したことを除いて実施例１と同様に添加剤を添加混合し、フィルム製品、包装体を作成し、実施例１と同様に評価した。
【００２４】
［実施例４］
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニリデン含有量／塩化ビニル含有量＝９１重量％／９重量％、重量平均分子量１２．０万）４５重量％、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニリデン含有量／塩化ビニル含有量＝８２重量％／１８重量％、重量平均分子量１３．０万）５５重量％の混合物１００重量部に変更したことを除いて実施例１と同様に添加剤を添加混合し、フィルム製品、包装体を作成し、実施例１と同様に評価した。
【００２５】
［実施例５］
実施例１の塩化ビニリデン系共重合体混合物に、界面活性剤としてソルビタンモノステアレートを０．５重量部、フッ素系加工助剤（デュポンダウエラストマー社製  バイトンフリーフロー）を０．０５重量部を追加したことを除いて、実施例１と同様に添加剤を添加混合し、フィルム製品、包装体を作成し、実施例１と同様に評価した。
【００２６】
［実施例６］
実施例１の塩化ビニリデン系共重合体混合物に、顔料を、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１９１：１（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製  商品名ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＲＰＡ）を０．２重量部、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製  商品名ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｒｅｄ２０２０）を０．１重量部、梨地剤を平均粒径５μｍの球状二酸化珪素を０．１重量部に変更したことを除いて、実施例１と同様に添加剤を添加混合し、フィルム製品、包装体を作成し、実施例１と同様に評価した。
【００２７】
［実施例７］
延伸温度を２６℃に変更したことを除き、実施例１と同様にフィルム製品、包装体を作成し、実施例１と同様に評価した。
【００２８】
［実施例８］
延伸温度を３４℃にしたことを除き、実施例１と同様にフィルム製品、包装体を作成し、実施例１と同様に評価した。
【００２９】
［比較例１］
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニリデン含有量／塩化ビニル含有量＝９１重量％／９重量％、重量平均分子量１２．５万）６０重量％、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニリデン含有量／塩化ビニル含有量＝８９重量％／１１重量％、重量平均分子量１２．５万）４０重量％の混合物１００重量部に変更したことを除いて実施例１と同様に添加剤を添加混合し、実施例１と同様にしてフィルム製品、包装体を作成し、実施例１と同様に評価した。
【００３０】
［比較例２］
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニリデン含有量／塩化ビニル含有量＝９１重量％／９重量％、重量平均分子量１２．５万）５重量％、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニリデン含有量／塩化ビニル含有量＝８９重量％／１１重量％、重量平均分子量１２．５万）９５重量％の混合物１００重量部に変更したことを除いて、実施例１と同様に添加剤を添加混合し、実施例１と同様にフィルム製品、包装体を作成し、実施例１と同様に評価した。
【００３１】
［比較例３］
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニリデン含有量／塩化ビニル含有量＝９１重量％／９重量％、重量平均分子量１１．０万）３０重量％、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニリデン含有量／塩化ビニル含有量＝８９重量％／１１重量％、重量平均分子量１２．５万）７０重量％の混合物１００重量部に変更したことを除いて、実施例１と同様に添加剤を添加混合し、実施例１と同様にフィルム製品、包装体を作成し、実施例１と同様に評価した。
【００３２】
［比較例４］
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニリデン含有量／塩化ビニル含有量＝９１重量％／９重量％、重量平均分子量１２．５万）３０重量％、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニリデン含有量／塩化ビニル含有量＝８９重量％／１１重量％、重量平均分子量１４．０万）７０重量％の混合物１００重量部に変更したことを除いて、実施例１と同様に添加剤を添加混合し、実施例１と同様にフィルム製品、包装体を作成し、実施例１と同様に評価した。
【００３３】
［比較例５］
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニリデン含有量／塩化ビニル含有量＝８９重量％／１１重量％、重量平均分子量１２．０万）２０重量％、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニリデン含有量／塩化ビニル含有量＝８６重量％／１４重量％、重量平均分子量１２．０万）８０重量％の混合物１００重量部に変更したことを除いて実施例１と同様に添加剤を添加混合し、実施例１と同様にフィルム製品、包装体を作成し、実施例１と同様に評価した。
【００３４】
［比較例６］
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニリデン含有量／塩化ビニル含有量＝９５重量％／５重量％、重量平均分子量１２．５万）３０重量％、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニリデン含有量／塩化ビニル含有量＝７６重量％／２４重量％、重量平均分子量１２．５万）７０重量％の混合物１００重量部に変更したことを除いて実施例１と同様に添加剤を添加混合し、実施例１と同様にフィルム製品、包装体を作成し、実施例１と同様に評価した。
【００３５】
［比較例７］
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニリデン含有量／塩化ビニル含有量＝９７重量％／３重量％、重量平均分子量１２．０万）４０重量％、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニリデン含有量／塩化ビニル含有量＝８９重量％／１１重量％、重量平均分子量１２．５万）６０重量％の混合物１００重量部に変更したことを除いて実施例１と同様に添加剤を添加混合し、実施例１と同様にフィルム製品、包装体を作成し、実施例１と同様に評価した。
【００３６】
［比較例８］
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（塩化ビニリデン含有量／塩化ビニル含有量＝９１重量％／９重量％、重量平均分子量１２．５万）のみで１００重量部に変更したことを除いて実施例１と同様に添加剤を添加混合し、実施例１と同様にフィルム製品、包装体を作成し、実施例１と同様に評価した。
表１に実施例１〜８、比較例１〜８で用いた塩化ビニリデン共重合体樹脂組成物を示す。表２に実施例１〜８、比較例１〜８の評価結果を示す。表２に示す評価結果から明らかなように、本発明の請求範囲での塩化ビニリデン系共重合体フィルムは、高温滑り性、包装体の変形等が総合的に満足できるものである。
【００３７】
【表１】
0004822912.tif 000002
【００３８】
【表２】
0004822912.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の塩化ビニリデン系共重合体フィルムは、高温でのフィルム同士の滑り性が良好で、製品変形の少ない、優れた魚肉、畜肉ソーセージ、ハム等の包装材料として用いることができる。