(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
揮発性シロキサンを液体混合物から分離する方法であって、
第一疎水性膜の第一面に、ポリマーと少なくとも１種の揮発性シロキサンとを含む液体供給混合物を接触させる工程であって、前記供給混合物は、オルガノポリシロキサンエマルジョンを含まない、工程と、
前記膜の第二面に、掃引液体を含む掃引媒体を接触させて、前記膜の前記第二面上に透過混合物を、及び前記膜の前記第一面上に残余混合物を作製する工程と、を含み、前記透過混合物は、前記揮発性シロキサンが富化され、前記残余混合物は、揮発性シロキサンが低減され、
前記第一疎水性膜は、緻密なシリコーン膜であり、
前記掃引液体は、オルガノシロキサン及びオルガノシランのうち少なくとも１種を含む有機ケイ素流体を含む、方法。
【請求項２】
前記残余混合物は、前記液体供給混合物と比べて、１重量％〜９９．９重量％の前記揮発性シロキサンが低減される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記第一疎水性膜は、無孔性である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記第一疎水性膜は、１μｍ〜３００μｍの膜厚を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記第一疎水性膜は、無支持膜である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記第一疎水性膜は、一束の中空繊維を含む中空繊維膜モジュールであり、前記中空繊維は、全体としてボア側とシェル側とを有し、
前記中空繊維の膜の前記第一面は、ボア側であり、前記中空繊維の膜の前記第二面は、シェル側であること、及び
前記中空繊維の膜の前記第一面は、シェル側であり、前記中空繊維の膜の前記第二面は、ボア側であること、のうち少なくとも１つである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記有機ケイ素流体は、−Ｏ−、−ＮＨ−及び−Ｓ−から選択される、０、１、２若しくは３個の基で中断又は末端化された、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ２０）ヒドロカルビル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール、並びに置換又は非置換ポリエーテルから選択される、少なくとも１種のケイ素結合基を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記揮発性シロキサンを前記透過混合物から脱離させ、前記脱離された透過混合物を前記第一疎水性膜の前記第二面との接触に再循環させる工程を更に含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記液体供給混合物のポリマーは、オルガノポリシロキサンである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記揮発性シロキサンは、シクロシロキサン及び直鎖状シロキサンのうち少なくとも１種を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記シクロシロキサンは、１つの環若しくは複数の環に４〜２０個の−Ｓｉ−Ｏ−単位を有する置換又は非置換シクロシロキサンである、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
揮発性シロキサンを液体混合物から分離する方法であって、
第一疎水性膜の第一面に、ポリマーと少なくとも１種の揮発性シロキサンとを含む液体供給混合物を接触させる工程であって、前記供給混合物は、オルガノポリシロキサンエマルジョンを含まず、前記第一疎水性膜は、１μｍ〜３００μｍの膜厚を有する緻密なシリコーン膜を含み、前記液体供給混合物は、−４０℃〜２５０℃の温度を有する、工程と、
前記膜の第二面に、掃引液体を含む掃引媒体を接触させて、前記膜の前記第二面上に透過混合物を、及び前記膜の前記第一面上に残余混合物を作製する工程と、を含み、前記透過混合物は、前記揮発性シロキサンが富化され、前記残余混合物は、前記液体供給混合物と比べて、４０重量％〜９９重量％の前記揮発性シロキサンが低減され、
前記掃引液体は、オルガノシロキサン及びオルガノシランのうち少なくとも１種を含む有機ケイ素流体を含む、方法。
【請求項１３】
揮発性シロキサンを液体混合物から分離するシステムであって、
第一疎水性膜と、
ポリマー及び少なくとも１種の揮発性シロキサンを含む液体供給混合物であって、前記液体供給混合物は、前記第一疎水性膜の第一面と接触し、前記供給混合物は、オルガノポリシロキサンエマルジョンを含まない、液体供給混合物と、
掃引液体を含む掃引媒体であって、前記膜の前記第二面に接触する、掃引媒体と、
前記膜の前記第二面上の透過混合物であって、前記透過混合物は、前記接触により生成され、前記透過混合物は、前記揮発性シロキサンが富化される、透過混合物と、
前記膜の前記第一面上の残余混合物であって、前記残余混合物は、前記接触により生成され、前記残余混合物は、揮発性シロキサンが低減される、残余混合物と、を含み、
前記第一疎水性膜は、緻密なシリコーン膜であり、
前記掃引液体は、オルガノシロキサン及びオルガノシランのうち少なくとも１種を含む有機ケイ素流体を含む、システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、米国特許法第１１９条（ｅ）に基づき、２０１４年３月２５日出願の米国特許仮出願第６１／９７００４０号の利益を主張する。米国特許仮出願第６１／９７００４０号は、参照することにより本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【０００２】
様々な反応が所望の材料又は副生成物として揮発性シロキサンを生成する。所望の生成物の精製は、揮発性シロキサンと他の反応生成物との混合物から揮発性シロキサンを分離する必要がある。しかし、混合物からの揮発性シロキサンの除去は、例えば、ポットストリッピング又はワイプトフィルム蒸発器の使用など、混合物の成分を劣化させる過酷な温度条件を伴うことがある。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
様々な実施態様において、本発明は、揮発性シロキサンを液体混合物から除去する方法を提供する。本方法は、第一疎水性膜の第一面に、液体供給混合物を接触させる工程を含む。液体供給混合物は、ポリマー及び少なくとも１種の揮発性シロキサンを含む。本方法はまた、膜の第二面に掃引媒体を接触させる工程を含む。掃引媒体は、掃引気体、掃引液体及び真空のうち少なくとも１つを含む。第一面の供給混合物との接触及び第二面の掃引媒体との接触が、膜の第二面上に透過混合物を、及び膜の第一面上に残余混合物を作製する。透過混合物は、揮発性シロキサンが富化される。残余混合物は、揮発性シロキサンが低減される。
【０００４】
様々な実施態様において、本発明は、揮発性シロキサンを液体混合物から除去する方法を提供する。方法は、第一疎水性膜の第一面に、ポリマー及び少なくとも１種の揮発性シロキサンを含む液体供給混合物を接触させる工程を含む。供給混合物は、オルガノポリシロキサンエマルジョンを含まない。第一疎水性膜は、約１μｍ〜約３００μｍの膜厚を有する緻密なシリコーン膜を含む。液体供給混合物は、約−４０℃〜約２５０℃の温度を有する。方法はまた、膜の第二面に掃引気体、掃引液体及び真空のうち少なくとも１つを含む掃引媒体を接触させて、膜の第二面上に透過混合物を、膜の第一面上に残余混合物を作製する工程を含む。透過混合物は揮発性シロキサンが富化され、残余混合物は液体供給混合物と比べて約４０重量％〜約９９重量％揮発性シロキサンが低減される。
【０００５】
様々な実施態様において、本発明は揮発性シロキサンを液体混合物から分離するシステムを提供する。システムは、第一疎水性膜を含む。システムは、ポリマー及び少なくとも１種の揮発性シロキサンを含む液体供給混合物を含み、液体供給混合物は、第一疎水性膜の第一面と接触する。システムは、掃引気体、掃引液体及び真空のうち少なくとも１つを含む掃引媒体を含み、掃引媒体は膜の第二面と接触する。システムは、膜の第二面上に透過混合物（第一面の供給混合物との接触及び第二面の掃引媒体との接触により生成された透過混合物）を含み、透過混合物は揮発性シロキサンが富化される。システムは、膜の第一面上に残余混合物（第一面の供給混合物との接触及び第二面の掃引媒体との接触により形成された残余混合物）を含み、残余混合物は揮発性シロキサンが低減される。
【０００６】
様々な実施態様は他の分離方法にまさる利点を提供し、そのうちのいくつかは驚くべきかつ予想外のものである。掃引媒体、例えば気体、液体及び真空のうち少なくとも１つは、膜を通して分離されることが望まれる揮発性シロキサン成分の流れを向上させる。様々な実施態様において、本発明の方法は、揮発性シロキサン（環状及び直鎖状シロキサンを含む）を液体供給混合物から効率的に除去するために利用することができる。揮発性シロキサンの従来のストリッピング方法と比較して、様々な実施態様において、本方法は、モジュール温度、供給圧、透過圧、掃引液体温度及び供給混合物流量などのパラメータを制御することにより比較的穏やかな状況下で実施することができ、それ故過酷な温度を含む他の方法よりも混合物の劣化が抑えられる。いくつかの実施態様では、無孔性又は緻密な膜を使用することで、多孔性又は膜中を通過する細孔を有する微細孔性膜と比べて、掃引液体の漏れが少なくなり、膜の目詰まりをより少なくすることができ、それ故より少ないメンテナンスで足り、より高い効率性及びより高い分離度を含む優れた分離性能を有する、目詰まり及び漏れ耐性の膜システムを提供する。様々な実施態様において、膜プロセスの小さい専有面積及びモジュール性は、例えばポットストリッピング、回転蒸発器などのバッチ運転、及びより多くの部品の移動を必要とするワイプトフィルム蒸発器などの連続又は半連続運転に比べて、より大きな体積効率又は信頼性をもたらす。いくつかの実施態様では、緻密な無支持膜を使用することで、多孔質支持体中細孔の不存在が、目詰まりをより少なくし、支持体の孔に吸着物の凝縮からの物質移動抵抗をより小さくすることに役立つ。様々な実施態様において、本発明の方法は、他のプロセスよりも穏やかなプロセス条件下かつより効率的に、例えば、省エネ、時間短縮又は低コストで、混合物から揮発性シロキサンを除去することができる。
【０００７】
図面は通常、限定ではなく、一例として、本文書で検討された様々な実施態様を説明する。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】様々な実施態様に基づくボア側ストリッピングの中空繊維モジュールの図である。
【図２】様々な実施態様に基づくシェル側ストリッピングにセットアップされたモジュールの概要の図である。
【図３】様々な実施態様に基づく掃引流体でのボア側ストリッピングモジュールの概要の図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
これより、開示される主題の特定の実施態様について詳細に参照を行い、それらの例が添付図面に部分的に示されている。開示される主題は、掲げられた請求項と共に説明されるが、例示される主題が請求項を開示される主題に限定するものではないことを理解されたい。
【００１０】
範囲形式で表される値は、範囲の限界として明示的に記述される数値を含むだけでなく、それぞれの数値及びサブ範囲が明示的に記述されているかのように、その範囲内に包含される全ての個々の数値又はサブ範囲も含め柔軟な形で解釈されるべきである。例えば、「約０．１％〜約５％」又は「約０．１％〜５％」の範囲は、約０．１％〜約５％を含むだけでなく、示される範囲内の個々の値（例；１％、２％、３％及び４％）及び部分的範囲（例；０．１％〜０．５％、１．１％〜２．２％、３．３％〜４．４％）も含むものと解釈されるべきである。記述「約Ｘ〜Ｙ」は、別段の表示がない限り、「約Ｘ〜約Ｙ」と同じ意味を有する。同様に、記述「約Ｘ、Ｙ、又は約Ｚ」は、別段の表示がない限り、「約Ｘ、約Ｙ、又は約Ｚ」と同じ意味を有する。
【００１１】
本明細書では、用語「ａ」、「ａｎ」、又は「ｔｈｅ」は、文脈から明らかにそうでないことが示されない限り、１つ又はそれより多く含むとして使用される。用語「又は（ｏｒ）」は、別段の表示がない限り、非排他的な「ｏｒ」を指すために使用される。「Ａ及びＢのうち少なくとも１つ」という記述は、「Ａ、Ｂ、又はＡ及びＢ」と同じ意味を有する。更に、本明細書で使用される語法又は用語は、特に定義しない限り、単に説明を目的とし、限定することを目的とするものではないことを理解すべきである。項目の見出しのいずれの使用も、文書の読解を助けることを意図するものであって、限定するものであると解釈されるべきではなく、項目の見出しに関連する情報は、その特定の項目内に記載されていても項目外に記載されていてもよい。更に、本文書で参照される全ての刊行物、特許、及び特許文書は、参照により個々に組み込まれるかのように、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。本文書と参照により組み込まれる文書との間で用法に矛盾がある場合、組み込まれる文書における用法は、本文書の用法を補足するものであるとみなすべきであり、相容れない矛盾については、本文書における用法が統制する。
【００１２】
本明細書に記載の製造方法において、複数の工程は、本発明の原理から逸脱することなく、時間的又は操作順序が明白に説明されている場合は除き、任意の順番で実行することができる。更に、特定の複数の工程は、明確な請求項の用語がこれらが別々に実行されると説明されていない限り、同時に実行することができる。例えば、Ｘを行うという請求工程とＹを行うという請求工程は、単一の操作内で同時に行うことができ、結果生じるプロセスは、請求プロセスの文字どおりの範囲内に入ることになる。
【００１３】
本明細書に記載された化合物内の選択された置換基は、再帰的程度で存在する。この文脈において、「再帰的置換基」とは、置換基が、それ自体の別の例を、又は他の置換基でそれ自体が最初の置換基を列挙する他の置換基の別の例を、列挙できることを意味する。再帰的置換基は、開示された主題の意図される様態である。そのような置換基の再帰的性質のために、理論的には、任意の所与の請求項に多数が存在できる。有機化学分野の当業者は、そのような置換基の総数が意図される化合物の所望の特性によって合理的に限定されることを理解している。そのような特性としては、限定ではない例として、分子量、溶解度等の物理的特性、及び合成の容易さ等の実用的特性が挙げられる。再帰的置換基は、それ自体を任意の好適な回数、例えば、約１回、約２回、３、４、５、６、７、８、９、１０、１５、２０、３０、５０、１００、２００、３００、４００、５００、７５０、１０００、１５００、２０００、３０００、４０００、５０００、１０，０００、１５，０００、２０，０００、３０，０００、５０，０００、１００，０００、２００，０００、５００，０００、７５０，０００、又は約１，０００，０００回以上、反復することができる。
【００１４】
本明細書で使用される用語「約」は、値又は範囲の変動の程度、例えば、記載される値又は記載される範囲の限度の１０％以内、５％以内又は１％以内を許容することができる。
【００１５】
本明細書で使用される用語「実質的に」は、少なくとも約５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、９９．５％、９９．９％、９９．９９％又は少なくとも約９９．９９９％又はそれ以上といったような大半又はほとんどを指す。
【００１６】
本明細書で使用される用語「有機基」は、任意の炭素含有官能基を指すが、これに限定されない。例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、オキソ（カルボニル）基、カルボン酸、カルボン酸塩、及びカルボン酸エステルを含むカルボキシル基のような酸素含有基；アルキル及びアリールスルフィド基のような硫黄含有基；並びにその他のヘテロ原子含有基。有機基の限定されない例として、ＯＲ、ＯＯＲ、ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、ＣＮ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、Ｒ、Ｃ（Ｏ）、メチレンジオキシ、エチレンジオキシ、Ｎ（Ｒ）２、ＳＲ、ＳＯＲ、ＳＯ２Ｒ、ＳＯ２Ｎ（Ｒ）２、ＳＯ３Ｒ、Ｃ（Ｏ）Ｒ、Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ、Ｃ（Ｓ）Ｒ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ、ＯＣ（Ｏ）Ｒ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ）２、（ＣＨ２）０〜２Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、（ＣＨ２）０〜２Ｎ（Ｒ）Ｎ（Ｒ）２、Ｎ（Ｒ）Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、Ｎ（Ｒ）Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＯＲ、Ｎ（Ｒ）Ｎ（Ｒ）ＣＯＮ（Ｒ）２、Ｎ（Ｒ）ＳＯ２Ｒ、Ｎ（Ｒ）ＳＯ２Ｎ（Ｒ）２、Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＯＲ、Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｓ）Ｒ、Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ）２、Ｎ（ＣＯＲ）ＣＯＲ、Ｎ（ＯＲ）Ｒ、Ｃ（＝ＮＨ）Ｎ（Ｒ）２、Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＯＲ）Ｒ又はＣ（＝ＮＯＲ）Ｒ（式中、Ｒは水素原子（他の炭素原子を含む例において）又は炭素系部分であり得、炭素系部分はそれ自体更に置換されていてもよい）が挙げられる。
【００１７】
本明細書で使用される用語「置換される」は、本明細書で定義される有機基、又は分子（それら中に含有される１個以上の水素原子が１個以上の非水素原子によって置き換えられている）を指す。本明細書で使用される用語「官能基」又は「置換基」は、分子又は有機基上で置換可能であるか又は置換されている基を指す。置換基又は官能基の例としては、以下に限定されないが、ハロゲン（例；Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩ）；ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、オキソ（カルボニル）基、カルボン酸、カルボン酸塩及びカルボン酸エステルを含むカルボキシル基等の基中の酸素原子；チオール基、アルキル及びアリールスルフィド基、スルホキシド基、スルホン基、スルホニル基、並びにスルホンアミド基等の基中の硫黄原子；アミン、ヒドロキシルアミン、ニトリル、ニトロ基、Ｎ−オキシド、ヒドラジド、アジド、及びエナミン等の基中の窒素原子；並びにその他の様々な基中の他のヘテロ原子が挙げられる。置換された炭素（又は他の）原子に結合できる置換基Ｊの限定されない例として、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ、ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、ＣＮ、ＮＯ、ＮＯ２、ＯＮＯ２、アジド、ＣＦ３、ＯＣＦ３、Ｒ、Ｏ（オキソ）、Ｓ（チオノ）、Ｃ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）、メチレンジオキシ、エチレンジオキシ、Ｎ（Ｒ）２、ＳＲ、ＳＯＲ、ＳＯ２Ｒ、ＳＯ２Ｎ（Ｒ）２、ＳＯ３Ｒ、Ｃ（Ｏ）Ｒ、Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ、Ｃ（Ｓ）Ｒ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ、ＯＣ（Ｏ）Ｒ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ）２、（ＣＨ２）０〜２Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、（ＣＨ２）０〜２Ｎ（Ｒ）Ｎ（Ｒ）２、Ｎ（Ｒ）Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、Ｎ（Ｒ）Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＯＲ、Ｎ（Ｒ）Ｎ（Ｒ）ＣＯＮ（Ｒ）２、Ｎ（Ｒ）ＳＯ２Ｒ、Ｎ（Ｒ）ＳＯ２Ｎ（Ｒ）２、Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＯＲ、Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｓ）Ｒ、Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ）２、Ｎ（ＣＯＲ）ＣＯＲ、Ｎ（ＯＲ）Ｒ、Ｃ（＝ＮＨ）Ｎ（Ｒ）２、Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＯＲ）Ｒ、又はＣ（＝ＮＯＲ）Ｒ（式中、Ｒは水素又は炭素系部分であり得、炭素系部分はそれ自体更なる置換されていてもよい。例えば、Ｒは水素、アルキル、アシル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクリル、へトロアリール、又はヘテロアリールアルキルであり得、ここで任意のアルキル、アシル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクリル、ヘテロアリール若しくはヘテロアリールアルキル、又はＲは独立してＪでモノ−又は多置換されてもよい。又は１個の窒素原子若しくは隣接する窒素原子に結合する２個のＲ基は、１個の窒素原子又は複数の窒素原子と共にヘテロシクリルを形成することができ、それはＪでモノ置換若しくは独立して多置換されていてよい）が挙げられる。
【００１８】
本明細書で使用される用語「アルキル」は、１〜４０個の炭素原子、１〜約２０個の炭素原子、１〜１２個の炭素、又はいくつかの実施態様では１〜８個の炭素原子を有する直鎖及び分枝状アルキル基、並びにシクロアルキル基を指す。直鎖アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、及びｎ−オクチル基等の１〜８個の炭素原子を有するものが挙げられる。分枝状アルキル基の例としては、以下に限定されないが、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ネオペンチル、イソペンチル、及び２，２−ジメチルプロピル基が挙げられる。本明細書で使用される用語「アルキル」は、ｎ−アルキル、イソアルキル、及びアンテイソアルキル（anteisoalkyl）基、並びにアルキルのその他の分枝鎖形態を包含する。代表的な置換アルキル基は、本明細書に列挙される基のいずれか、例えばアミノ、ヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、ニトロ、チオ、アルコキシ、及びハロゲン基で１回又は複数回置換されていてもよい。
【００１９】
本明細書で使用される用語「アルケニル」は、２個の炭素原子間に少なくとも１個の二重結合が存在することを除いて、本明細書に定義する直鎖及び分枝鎖並びに環状のアルキル基を指す。したがって、アルケニル基は２〜４０個の炭素原子、又は２〜約２０個の炭素原子、又は２〜１２個の炭素、又はいくつかの実施態様では２〜８個の炭素原子を有する。例として、以下に限定されないが、ビニル、−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ３）、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ（ＣＨ３）、−Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）＝ＣＨ２、シクロへセニル、シクロペンテニル、シクロヘキサジエニル、ブタジエニル、ペンタジエニル、及びヘキサジエニルなどが挙げられる。
【００２０】
本明細書で使用される用語「樹脂」とは、少なくとも１つのシロキサンモノマーがＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を介して、３つ又は４つの他のシロキサンモノマーと結合されているものを含む任意の粘度のポリシロキサン材料を指す。１つの例では、ポリシロキサン材料は、本明細書に定義するＴ基又はＱ基を含む。
【００２１】
本明細書で使用される用語「放射線」は、媒体又は空間を移動するエネルギー粒子を指す。放射線の例は、可視光線、赤外光、マイクロ波、電波、低周波、超低周波、熱放射（熱）、及び黒体放射である。
【００２２】
本明細書で使用される用語「硬化」は、あらゆる形態の放射線に曝露し、加熱し、又は固化若しくは粘度の増加をもたらす物理若しくは化学反応を起こさせることを指す。
【００２３】
膜に関して、本明細書で使用される用語「緻密な」は、液体物質が気相への相転移することなく膜を通過できないことを指す。緻密な膜は実質的に無孔性であり得る。
【００２４】
本明細書で使用される用語「細孔」は、固体物体における任意のサイズ又は形状の陥凹、スリット、又は穴を指す。細孔は物体中を通って抜けてもよい。細孔は、他の細孔と交差してもよい。
【００２５】
膜に関して、本明細書で使用される用語「無孔性」は、別段の標示がない限り、膜が実質的に、一方の主面から他方の主面まで膜の厚さをずっと通る通路を形成する細孔を有しないことを指す。
【００２６】
本明細書で使用される用語「自立」又は「無支持」は、膜の２つの主面のそれぞれにおける表面積の大部分が基材（基材が多孔質であろうとなかろうと）と接触していない膜を指す。いくつかの実施態様では、「自立」又は「無支持」膜は、両主面において１００％支持されていなくてもよい。「自立」又は「無支持」である膜は、膜のいずれの主面若しくは両主面の端又は表面積の小さい方の部分（例；約５０％未満）で支持されてもよい。
【００２７】
本明細書で使用される用語「有支持」は、２つの主面のうち少なくとも１つにおける表面積の大部分が基材（基材が多孔質であろうとなかろうと）と接触している膜を指す。いくつかの実施態様では、「有支持」膜は、少なくとも１つの面において１００％支持されていてもよい。「有支持」膜は、膜のいずれかの主面又は両面の表面積の大部分（例；約５０％を超える）で任意に適した場所で支持されてもよい。
【００２８】
本明細書で使用される用語「富化する」は、例えば液体、気体又は溶質等の量又は濃度が増加することを指す。例えば、気体Ａと気体Ｂとの混合物は、例えば、膜を通して気体Ａを選択的に透過させて、その混合物に気体Ａを加えることによって、又は、例えば、膜を通して気体Ｂを選択的に透過させて、その混合物から気体Ｂを取り除くことによって、気体Ａの濃度又は量が増加した場合、気体Ａが富化され得る。第一気体成分が膜を横切って他方面側の流体中へ移動するならば、流体は第一気体成分が富化され、流体と膜を通過した気体との組み合わせは透過物（permeate）と呼ぶことができる。
【００２９】
本明細書で使用される用語「低減する」は、例えば液体、気体又は溶質等の量又は濃度が減少することを指す。例えば、気体Ａと気体Ｂとの混合物は、例えば、膜を通して気体Ｂを選択的透過させて、その混合物から気体Ｂを除去することによって、あるいは、例えば、膜を通して気体Ａを選択的透過させて、その混合物に気体Ａを加えることによって、気体Ｂの濃度又は量が減少した場合、気体Ｂが低減され得る。
【００３０】
本明細書で使用される用語「選択率」又は「理想選択率」は、同じ温度（別段の表示がない限り室温と想定）で測定したときの、より遅い透過気体に対する速い透過気体の透過率の比を指す。
【００３１】
本明細書で使用される用語「透過率」は膜を通る物質Ｘの透過係数（Ｐｘ）を指し、ここでｑｍｘ＝Ｐｘ＊Ａ＊Δｐｘ＊（１／δ）（式中、ｑｍｘは膜を通る物質Ｘの容積測定の流量であり、Ａは物質Ｘが流れ通る膜の１つの主面の表面積であり、Δｐｘは膜を挟む物質Ｘの分圧差であり、δは膜の厚さである）である。Ｐｘはまた、Ｖ・δ／（Ａ・ｔ・Δｐ）（式中、Ｐｘは膜での気体Ｘの透過率であり、Ｖは膜を通して透過する気体Ｘの容量であり、δは膜の厚さであり、Ａは膜の面積であり、ｔは時間であり、Δｐは残余側と透過側の圧力差である）と表現することもできる。
【００３２】
本明細書で使用される用語「Ｂａｒｒｅｒ」又は「Ｂａｒｒｅｒｓ」は、透過率の単位を指す、ここで１Ｂａｒｒｅｒ＝１０−１１（ｃｍ３気体）・ｃｍ・ｃｍ−２・ｓ−１ｍｍＨｇ−１、又は１０−１０（ｃｍ３気体）・ｃｍ・ｃｍ−２・ｓ−１・ｃｍ・Ｈｇ−１、（式中、「ｃｍ３気体」は、標準温度と圧力で１立方センチメートルに占める気体の量を表す）である。
【００３３】
膜に関して、本明細書で使用される用語「全表面積」は、供給混合物に暴露される面の全表面積を指す。
【００３４】
本明細書で使用される用語「空気」は、一般に地上で大気から取り込んだ気体の天然組成とほぼ同じ組成の気体混合物を指す。いくつかの例では、空気は周辺環境から取り込まれる。空気は、およそ７８％の窒素、２１％の酸素、１％のアルゴン及び０．０４％の二酸化炭素も少量の他の気体も含む組成物である。
【００３５】
本明細書で使用される用語「室温」は、周囲温度を指し、これは、例えば、約１５℃〜約２８℃であってもよい。
【００３６】
本明細書で使用される用語「気体」には、気相の物質が挙げられる。
【００３７】
本明細書で使用される用語「吸収」又は「吸収する」は、吸収成分を溶かし又は運搬することを指す。例を挙げると、流体は、溶かした気体の少なくとも１種として、及び流体中の気体輸送を可能にするような任意に適するサイズの泡として気体を吸収することができる。吸収プロセスは、例えば化学的相互作用（例；化学吸着）、物理的相互作用（例；物理吸着）、バルク相互作用、表面相互作用（例；吸着）又はそれらの組み合わせ等の任意に適するメカニズムを挙げることができる。
【００３８】
本明細書で使用される用語「脱離」又は「脱離する」は、吸収された成分を放出することを指す。
【００３９】
揮発性シロキサンを液体混合物から分離する方法。
様々な実施態様が、揮発性シロキサンを液体混合物から分離する方法を提供する。本方法は、第一疎水性膜の第一面に、ポリマーと少なくとも１種の揮発性シロキサンとを含む液体供給混合物を接触させる工程を含むことができる。本方法は更に、膜の第二面に掃引気体、掃引液体及び真空のうち少なくとも１つを含む掃引媒体を接触させる工程を含むことができる。供給混合物の膜の第一面との接触及び掃引媒体の膜の第二面との接触が、膜の第二面上に透過混合物、膜の第一面上に残余混合物を生産することができる、ここで透過混合物は揮発性シロキサンが富化され、残余混合物は揮発性シロキサンが低減される。
【００４０】
様々な実施態様において、本方法は、揮発性シロキサンを除去するためのポットストリッピング及びワイプトフィルム蒸発器などの周知の方法と比較してエネルギーのより効率的な、簡便かつ穏やかな方法を提供する。一実施態様では、膜は緻密なシリコーン中空繊維膜であり、供給流体はオルガノポリシロキサンポリマーと揮発性直鎖状又はシクロシロキサンとの混合物である。いくつかの実施態様では、本方法は、バルクストリッピング操作に比べてより低温又は低真空レベルで効率的に揮発性成分を減少させる方法を提供する。いつくかの実施態様では、シリコーン流体などの掃引媒体は、中空繊維膜モジュールのシェル側又はボア側を掃引して別の液体から揮発性シロキサンを除去するために使用できる。その後、掃引液体は、第二モジュール又は脱離モジュールを使用して再利用のために再生することができる。いくつかの実施態様では、揮発性成分を、その後任意に真空ポンプを用いずに、吸収間の温度より高い温度を使用して、シリコーン掃引流体から脱離することができる。吸収及び脱離を含むいくつかの実施態様では、吸収はより低い温度の掃引流体及びより低い圧の掃引流体のうち少なくとも１つで行うことができ、一方脱離の間はより高い温度の掃引流体及びより高い圧の掃引流体が使用される。いくつかの実施態様では、掃引流体は、脱離せずに再吸収のため再循環される（例；複数パス）。いくつかの実施態様では、吸収された揮発性シロキサンを含む掃引流体は、再生されないが、別のプロセスに送られるか、又は後の使用のために保管される。いつくかの実施態様では、本方法は、開環平衡生成物をストリップするために、又は様々な廃水流からシクロシロキサンを回収するために使用することができる。
【００４１】
本方法は、液体供給混合物から１種の又はそれより多い揮発性シロキサンを分離することができる。除去は供給混合物中の揮発性シロキサンの濃度を下げることを含み、又は除去は実質上全ての揮発性シロキサンを供給混合物から除去することを含むことができる。いくつかの実施態様では、実質上１種の揮発性シロキサン全てが除去されるが、別の揮発性シロキサンの一部しか除去されない。いくつかの実施態様では、１種の揮発性シロキサンの濃度は最初の量を減少させることができるが、別の揮発性シロキサンの濃度は最初の量と同じ又は異なる第二の量だけ減少させることができる。本方法は、供給混合物から １種以上の揮発性シロキサンを任意の適する量除去することができる。いくつかの例では、残余混合物は、液体供給混合物と比べて約１重量％〜約９９．９重量％、約４０重量％〜約９９重量％、約７０重量％〜約９５重量％、又は約１重量％以下、２重量％、３、４、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８７、８８、８９、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、９９、９９．５重量％、又は約９９．９重量％以上の、１種以上の揮発性シロキサンが低減される。
【００４２】
本発明は、膜を掃引媒体と併用して使用する方法を提供する。掃引媒体は、膜の透過面に接触させられ、膜を通って透過面へ透過する１種以上の揮発性シロキサンの一部又は実質的に全ての除去に役立つことができ、このように膜を横切る第一成分の物質移動の強力な推進力を維持することに役立つ。膜の片面側の液体供給混合物及びもう片面側の掃引媒体は、互いに任意に適した流れ配置でもよい。供給混合物及び掃引媒体の動きは互いに、膜に直接隣接した揮発性シロキサンの濃度を低下させ、膜を横切る揮発性シロキサンの移動率を高めることができる。供給混合物及び掃引媒体が互いに動かすことによって、所与の時間にわたって膜に接触する供給混合物及び掃引媒体の量は増加又は最大にすることができ、それにより膜を横切る揮発性シロキサンの移動を増加又は最適化することで膜の分離性能を高めることができる。いくつかの例では、供給混合物及び掃引媒体は同方向に流れる。他の例においては、供給混合物及び掃引媒体は対向流又は逆流のうち少なくとも１つで流れる。流れ配置には複数の流れパターンを挙げることができ、例えば、供給混合物及び掃引媒体の約１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、又は９０％は逆流であるが、供給混合物及び掃引媒体の残りの約９０、８０、７０、６０、５０、４０、３０、２０、又は１０％は対向流、相似流方向（例；並流）、又は互いに半径流方向（例；掃引流が半径方向に沿いながらボア側流の長さ方向に沿う）を有するとすることができる。流れパターンの任意の適する組み合わせは、本発明の実施態様に包含されている。膜の一方側の供給混合物の流量、及び他方側の掃引媒体の流量は、膜システムで供給混合物対掃引媒体の任意の適する流量比を与えるため独立して変動させることができる。所与の膜システム、配置及び操作条件について所望の分離を達成するために、供給混合物対掃引媒体の流量比の最適範囲が存在し得る。供給混合物から揮発性シロキサンの除去を補助するために掃引液体が使用されている場合、供給混合物対掃引液体の流量比は、揮発性シロキサンが供給混合物から掃引媒体へ除去されるプロセスの最適比とは異なることがある。
【００４３】
供給混合物は、任意の適する方法において膜（例；１つ以上の膜）に接触させることができる。いくつかの実施態様では、供給混合物は、少なくとも１種の揮発性シロキサンの透過を膜透過面に至らせるため、膜を横切って少なくとも１種の揮発性シロキサンの分圧に正勾配が存在するような圧力で膜に接触させてよい。１つの例では、供給混合物はおよそ周囲圧力で膜に接触させてもよい。別の例では、供給混合物／残余側と透過側の両方はほぼ周囲圧力で保持されるが、透過側に導入される掃引流体又は掃引気体は、揮発性シロキサンの正分圧勾配が維持されるような圧力及び流量比を有する。別の例では、供給混合物は、第一面及び第二面の間で圧力差が起こるように膜に接触させてよい。圧力差は、供給混合物（膜の第一面上）の圧力が膜の第二面での圧力よりも大きくすることもできる。１つの例では、圧力差は、周囲圧力以上にある供給混合物の圧力により生じ、そのような例では、供給混合物の圧力を、ポンプの使用など任意の適する方法で周囲圧力以上に上げることができる。別の例では、圧力差は、周囲圧力又はそれ以下である膜の第二面での圧力により生じ、そのような例では、膜の第二面での圧力を、ブロワ又は真空ポンプなど任意の適する装置を使用して周囲圧力以下に減圧することができる。他の例では、膜の第二面での周囲圧力より低いことと膜の第一面での周囲圧力より高いこととの組み合わせが、膜を横切っての圧力差に寄与する。いくつかの実施態様では、膜の第一面上で周囲圧力より高くすることは、供給混合物を膜の第一面へポンプで送り込む、及び残余混合物の膜からの出口経路を制限することにより、達成することができる。
【００４４】
１種以上の揮発性シロキサンを供給混合物から分離する方法は、膜の第二面に掃引媒体を接触させる工程を含む。膜の第二面の掃引媒体との接触及び膜の第一面の供給混合物との接触が、膜の第二面上に透過混合物、第一面上に残余混合物を生産する。透過混合物は、揮発性シロキサンが富化される。掃引媒体は、膜と接触された後、膜と接触される前の濃度と比べて、それらの中により高い濃度又はより多い量のうち少なくとも１つの揮発性シロキサンを有する。残余混合物は、揮発性シロキサンが低減される。供給混合物は、膜と接触された後、膜と接触される（供給混合物として）前の揮発性シロキサンの濃度又は量と比べて、より低い濃度又はより少ない量のうち少なくとも１つの揮発性シロキサンを有する。
【００４５】
いくつかの例では、供給混合物の温度は、掃引媒体及び膜の性質に応じて所望の分離度を得るために調整することができる。供給混合物の温度は、任意の適する温度、例えばだいたい室温〜約１５０℃、約−４０℃〜約２５０℃、約３０℃〜約１５０℃、約４０℃〜約１１０℃、約５０℃〜約９０℃、又はだいたい室温、又は約−４０℃以下、又は約−３５℃、−３０℃、−２５、−２０、−１５、−１０、−５、０、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、１６０、１７０、１８０、１９０、２００、２１０、２２０、２３０、２４０℃、又は約２５０℃以上、である。いくつかの実施態様では、掃引媒体は、流体から１種以上の揮発性シロキサンの掃引媒体へのより速い移動を達成するために（例えば、膜を横切る１種以上の揮発性シロキサンの流れを増すため）、好適な温度及び圧力で膜の第二面に導入することができる。掃引媒体は、接触している間任意の適する温度、例えば約−６０℃〜約１５０℃、約−３０℃〜約１５０℃、約−２０℃〜約１５０℃、約−１０℃〜約１５０℃、約０℃〜約１５０℃、約１０℃〜約１５０℃、約２０℃〜約１５０℃、約１０℃〜約１１０℃、約１０℃〜約９０℃、又は約−６０℃以下、又は約−５５℃、−５０、−４５、−４０、−３５、−３０、−２５、−２０、−１５、−１０、−５、０、５、１０、１５、２０、２５、３０、４０、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５℃、又は約１５０℃以上である。
【００４６】
供給混合物は、膜の第一面と接触する間任意の適する圧力を有することができる。例を挙げると、供給混合物の圧力は、１ｋＰａ〜約１０，０００，０００ｋＰａ、若しくは約５０ｋＰａ〜約５００ｋＰａ、又は約１ｋＰａ以下、５、１０、２０、４０、６０、８０、１００、１２０、１４０、１６０、１８０、２００、２５０、３００、３５０、４００、４５０、５００、６００、７００、８００、９００、１，０００、１，２００、１，４００、１，６００、１，８００、２，０００、２，５００、３，０００、４，０００、５，０００、７，５００、１０，０００、１５，０００、２０，０００、２５，０００、５０，０００、７５，０００、１００，０００、１５０，０００、２５０，０００、５００，０００、１，０００，０００、５，０００，０００、又は約１０，０００，０００ｋＰａ以上（０．０１バール〜約１００，０００バール若しくは約０．５バール〜約５バール、又は約０．０１バール以下、０．０５、０．１、０．２、０．４、０．６、０．８、１．０、１．２、１．４、１．６、１．８、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５、６、７、８、９、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２５、３０、４０、５０、７５、１００、１５０、２００、２５０、５００、７５０、１，０００、１，５００、２，５００、５，０００、１０，０００、５０，０００、又は約１００，０００バール以上）であり得る。掃引媒体は、膜の第一面と接触する間任意の適する圧力である。例を挙げると、掃引媒体の圧力は、約０，００１ｋＰａ〜約１０，０００ｋＰａ若しくは約０．１ｋＰａ〜約１，０００ｋＰａ、又は約０．００１ｋＰａ以下、約０．０１ｋＰａ、０．１、１、１０、２０、４０、６０、８０、１００、１２０、１４０、１６０、１８０、２００、２５０、３００、３５０、４００、４５０、５００、６００、７００、８００、９００、１，０００、１，２００、１，４００、１，６００、１，８００、２，０００、２，５００、３，０００、４，０００、５，０００、７，５００、又は約１０，０００ｋＰａ以上（約０．０００，０１バール〜約１００バール若しくは約０．００１バール〜約１０バール、又は約０．０００，０１バール以下、約０．０００，１バール、０．００１、０．０１、０．１、０．２、０．４、０．６、０．８、１．０、１．２、１．４、１．６、１．８、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５、６、７、８、９、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２５、３０、４０、５０、７５、又は約１００バール以上）であり得る。供給混合物及び掃引媒体間の圧力差は、本明細書に記載のとおり本方法が実行できるような、任意の適する圧力差とすることができる。例を挙げると、供給混合物及び掃引媒体間の圧力差は、だいたい０、約０．００１ｋＰａ〜約１０，０００，０００ｋＰａ若しくは約１ｋＰａ〜約１，０００，０００ｋＰａ、又は約０．００１ｋＰａ以下、約０．０１ｋＰａ、０．１、１、１０、２０、４０、６０、８０、１００、１２０、１４０、１６０、１８０、２００、２５０、３００、３５０、４００、４５０、５００、６００、７００、８００、９００、１，０００、１，２００、１，４００、１，６００、１，８００、２，０００、２，５００、３，０００、４，０００、５，０００、７，５００、１０，０００、１５，０００、２０，０００、２５，０００、５０，０００、７５，０００、１００，０００、１５０，０００、２５０，０００、５００，０００、１，０００，０００、５，０００，０００、又は約１０，０００，０００ｋＰａ以上（だいたい０、約０．０００，０１バール〜約１００，０００バール若しくは約０．０１バール〜約１０，０００バール、又は約０．０００，０１バール以下、約０．０００，１バール、０．００１、０．０１、０．１、０．２、０．４、０．６、０．８、１．０、１．２、１．４、１．６、１．８、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５、６、７、８、９、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２５、３０、４０、５０、７５、１００、１５０、２００、２５０、５００、７５０、１，０００、１，５００、２，５００、５，０００、１０，０００、５０，０００、又は約１００，０００バール以上）であり得る。
【００４７】
いくつかの実施態様では、膜の第二面での揮発性シロキサン成分の濃度があるレベルに到達すると、揮発性シロキサン成分の供給混合物からの分離率は低くなり得る。供給混合物及び掃引媒体の流量は、１種以上の揮発性シロキサンの分離を効率的かつ効果的に行えるよう調整することができる。例を挙げると、供給混合物の流量は、約０．００１Ｌ／ｍｉｎ〜約１００，０００Ｌ／ｍｉｎ、約０．１Ｌ／ｍｉｎ〜約１００Ｌ／ｍｉｎ、又は約０．００１Ｌ／ｍｉｎ以下、０．０１Ｌ／ｍｉｎ、０．１、１、２、４、６、８、１０、１５、２０、２５、５０、７５、１００、１５０、２００、２５０、５００、７５０、１，０００、１，５００、２，５００、５，０００、７，５００、１０，０００、１５，０００、２０，０００、２５，０００、５０，０００、７５，０００、又は約１００，０００Ｌ／ｍｉｎ以上であり得る。掃引媒体の流量は、０．００１Ｌ／ｍｉｎ〜約１００，０００Ｌ／ｍｉｎ、約０．１Ｌ／ｍｉｎ〜約１００Ｌ／ｍｉｎ、又は約０．００１Ｌ／ｍｉｎ以下、０．０１Ｌ／ｍｉｎ、０．１、１、２、４、６、８、１０、１５、２０、２５、５０、７５、１００、１５０、２００、２５０、５００、７５０、１，０００、１，５００、２，５００、５，０００、７，５００、１０，０００、１５，０００、２０，０００、２５，０００、５０，０００、７５，０００、又は約１００，０００Ｌ／ｍｉｎ以上であり得る。
【００４８】
いくつかの実施態様では、揮発性シロキサンを供給混合物から除去する方法は更に、接触することにより、透過混合物中の１種以上の揮発性シロキサンの濃度又は量のうち少なくとも１つを減らすことにより、得られた透過混合物から１種以上の揮発性シロキサンを除去する工程を含み得る。そのように、本発明は、掃引媒体を使用して少なくとも１種の揮発性シロキサンを供給混合物から除去する方法と、第二膜又は別の適する手段を使用して少なくとも１種の揮発性シロキサンを使用済掃引媒体から除去する方法との組み合わせを提供することができる。本方法は、回復した掃引媒体透過物を膜の第二面との接触に再循環し、例えば、脱離透過混合物を第一疎水性膜の第二面との接触に再循環させることにより掃引媒体の再利用を可能にすることを更に含み得る。このような再利用が、１種以上の揮発性シロキサンを供給混合物から分離する効率性を高めることができ、更に、複数のサイクル（例；約２、３、４、５、１０、１００、１０００、又はそれ以上のサイクル）行うことができる。１種以上の揮発性シロキサンの脱離は、第二疎水性膜の第一面に透過混合物を接触させること、第二疎水性膜の第二面に掃引媒体を接触させることを含む。第二プロセスで使用される掃引媒体は、第一プロセスで使用される掃引媒体と同じ又は異なってもよい。いくつかの実施態様では、掃引媒体は再利用されない。
【００４９】
供給混合物及び揮発性シロキサン
液体供給混合物は、少なくとも１種の揮発性シロキサン及び少なくとも１種のポリマーを少なくとも含む任意の適する供給混合物であり得る。供給混合物は、ポリマーを生成する１つ又は複数の化学反応によって生成される組成物、ここで１種以上の揮発性シロキサンのうち少なくとも１つは所望の生成物であり、又は１種以上の揮発性シロキサンのうち少なくとも１つは副生成物である、であり得る。供給混合物は、１種のポリマー又は１種より多いポリマーを含むことができる。ポリマーは、例えばケイ素含有ポリマー、例えばポリシロキサン、例えばオルガノポリシロキサンなど、任意の適するポリマーでもよい。ポリマーは、本明細書に記載のケイ素を含むいかなるポリマーでもよい。
【００５０】
供給混合物は、１つ以上のオルガノポロシロキサンを含むことができる。オルガノポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、環状、又は樹脂状構造を持つことができる。オルガノポリシロキサンは、ホモポリマー又はコポリマーでもよい。オルガノポリシロキサン化合物は、ジシロキサン、トリシロキサン、又はポリシロキサンでもよい。いくつかの実施態様では、ポリマーは、アルキル置換、アリール置換、ハロアルキル置換、ハロアリール置換又はＨ−置換オルガノポリシロキサン、例えばポリジメチルシロキサン、ポリメチルヒドリドシロキサン、ポリメチルビニルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサンなど、及びそれらのコポリマーである。オルガノポリシロキサンは、任意の適する有機官能基又は置換基で、又は様々な構造のシリコーン有機コポリマーなどの有機ポリマー又は有機オリゴマーで置換されていてもよい。
【００５１】
様々な実施態様において、オルガノポリシロキサンは以下の式の化合物を含むことができる：
Ｒｘ３ＳｉＯ（Ｒｘ２ＳｉＯ）αＳｉＲｘ３又は
（Ｒｘ３ＳｉＯ１／２）ｗ（Ｒｘ３ＳｉＯ２／２）ｘ（Ｒｘ３ＳｉＯ３／２）ｙ（ＳｉＯ４／２）ｚ。
【００５２】
可変のαはだいたい０より大きいかつ最大で約１，０００，０００までの平均値を有し得る。０≦ｗ＜０．９５、０≦ｘ＜１、０≦ｙ＜１、０≦ｚ＜０．９５、及びｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝１。各Ｒｘは独立して一価官能基、例えば−Ｈ、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル（例；メチル、エチル、プロピル、ペンチル、オクチル、ウンデシル、オクタデシル）、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール（例；フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、２−フェニルエチル）、置換又は非置換（Ｃ２〜Ｃ２０）アルケニル、ハロゲン、（Ｃ１〜２０）アルコキシ、ビニル、アリル、ヘキセニル、置換又は非置換（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキニル、ハロゲン置換（Ｃ１〜２０）アルキル又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール（例；トリフルオロプロピル）、ヒドロキシル、アルコキシ、ヘテロアリール、置換及び非置換シクロアルキル、である。各Ｒｘはまた有機基又は式Ｒｙ−Ｑ（式中、Ｑは有機基、例えばカルボキシ、ハロゲン、置換又は非置換アミン（第一級、第二級若しくは第三級）、ビニル、アリル、無水物、メルカプト、アクリラート、メタクリラート、アクリルアミド、オリゴエーテル、ポリエーテル、イソシアナート、エポキシ、シクロエポキシ、ヒドロキシル、ハロゲン、カルボキシラート、無水物、イソシアナート、スルフィド、天然又は生体由来の基（例；サッカリド、ペプチド、セルロース）、イオン性基（例；アンモニウム）、シアノ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル（例；シアノエチル基、シアノプロピル）、及び−Ｏ−、−ＮＨ−、及び−Ｓ−から選択される０、１、２又は３個の基で中断又は末端化された置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ２０）ヒドロカルビルを含む）の基でもよい。可変のＲｙは独立して、１〜１２個の炭素原子の置換若しくは非置換アルキレン基又は式（Ｒ９Ｏ）ｐ（式中、Ｒ９は１〜１２個の炭素原子のアルキレン基などの二価有機基であり、下付きのｐは１〜５０の範囲の整数であり、各Ｒ９Ｏは同じでも異なってもよい）の二価のスペーサーである。いくつかの例では、Ｒｙは、メチレン、エチレン又はプロピレンである。
【００５３】
可変のＲｘにはまたそれぞれ独立して他の有機官能基、例えばグリシジル、アミン、エーテル、シアナートエステル、イソシアノ、エステル、アルコキシ、アシロキシ、カルボン酸、カルボン酸塩、スクシナート、無水物、メルカプト、スルフィド、ケトキシム、アジド、ホスホナート、ホスフィン、マスクされたイソシアノ、ヒドロキシル、及びそれらの組み合わせを挙げることができる。可変のＲｘにはまた、以下に限定されないが、シクロヘキシル基を含むシクロアルキル基を挙げることができる。可変のＲｘには、例えばプロピルオキシポリ（オキシエチレン）、プロピルオキシポリ（オキシプロピレン）、プロピルオキシ−ポリ（オキシプロピレン）−コ−ポリ（オキシエチレン）、それらのハロゲン置換バージョン、及びそれらの組み合わせ等のアルキルオキシポリ（オキシアルキレン）基を挙げることができる。可変のＲｘには、以下に限定されないが、３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、ジクロロフェニル及び６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル基並びにそれらの組み合わせを含む、ハロゲン化炭化水素基を挙げることができる。可変のＲｘには、３−（Ｎ−カルバゾリル）プロピル等のカルバゾール基、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル−３−プロピル等のアリールアミノ官能基、及び３，３，３−トリフルオロプロピル、３−クロロプロピル、ジクロロフェニル及び６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル等のハロゲン化炭化水素基を挙げることができる。
【００５４】
いくつかの例では、オルガノポリシロキサンは、ジメチルビニル末端ジメチルシロキサン、ジメチルビニル化及びトリメチル化シリカ、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、ジメチルビニルシロキシ−末端ポリジメチルシロキサン、トリメチルシロキシ−末端ポリジメチルシロキサン−ポリメチルビニルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ−末端ポリジメチルシロキサン−ポリメチルビニルシロキサンコポリマー、又はテトラメチルジビニルジシロキサンでもよい。いくつかの例では、前記リスト中ビニル基構造は、アリル、ヘキセニル、アクリル、メタクリル又は他のヒドロシリル化反応性若しくはアクリルオシキプロピル及びメタクリルオキシプロピル基などフリーラジカル重合性不飽和基で置換することができる。いくつかの例では、オルガノポリシロキサンには、主にＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２単位、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位、及びＳｉＯ４／２単位を含むオルガノポリシロキサン樹脂を挙げることができ、又はＰｈＳｉ（ＯＳｉＭｅ２Ｖｉ）３、Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ２Ｖｉ）４、ＭｅＳｉ（ＯＳｉＭｅ２Ｖｉ）３、又はＰｈ２Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ２Ｖｉ）２でもよい。いくつかの例では、オルガノポリシロキサンには、オリゴマー状ジメチルシロキサン（Ｄ）−メチルビニルシロキサン（ＤＶｉ）ジオールを挙げることができる。いくつかの実施態様では、オルガノポリシロキサンはオルガノ水素シロキサン、例えば１、１、３、３−テトラメチルジシロキサン、１、１、３、３−テトラフェニルジシロキサン、フェニルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、１、３、５−トリメチルシクロトリシロキサン、トリメチルシロキシ−末端ポリ（メチル水素シロキサン）、トリメチルシロキシ−末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチル水素シロキサン）、ジメチル水素シロキシ−末端ポリ（メチル水素シロキサン）、メチル水素シロキシ−末端ポリジメチルシロキサン、又はジメチル水素シロキシ−末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチル水素シロキサン）等でもよい。
【００５５】
別の実施態様では、オルガノポリシロキサンは、重合体骨格を有する有機化合物をオルガノポリシロキサン化合物と共重合することにより、１コポリマーあたり平均して少なくとも１つのフリーラジカル重合可能な基があるように、生成された化合物を含む。適する有機化合物には、以下に限定されないが、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等の炭化水素系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリエチレンポリプロピレンコポリマー、ポリスチレン、スチレンブタジエン、及びアクリロニトリルブタジエンスチレン等のポリオレフィン、ポリアクリラート、ポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシド等のポリエーテル、ポリエチレンテレフタラート及びポリブチレンテレフタラート等のポリエステル、ポリアミド、ポリカーボナート、ポリイミド、ポリ尿素、ポリメタクリラート、ポリテトラフルオロエチレン、フッ素化ゴム等の部分フッ素化又は全フッ素化ポリマー、末端不飽和炭化水素、オレフィン、ポリオレフィン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。有機化合物には更に、複数の有機官能基、複数のオルガノポリシロキサン官能基、及びオルガノポリシロキサンと有機化合物の組み合わせを有するポリマーを含むコポリマーを挙げることができる。コポリマーは、ランダム、グラフト又はブロック配列中に繰返し単位を含んでもよい。
【００５６】
いくつかの実施態様では、供給混合物は、例えばジフェニルシラン、２−クロロエチルシラン、ビス［（ｐ−ジメチルシリル）フェニル］エーテル、１、４−ジメチルジシリルエタン、１、３、５−トリス（ジメチルシリル）ベンゼン、１、３、５−トリメチル−１、３、５−トリシラン、ポリ（メチルシリレン）フェニレン、及びポリ（メチルシリレン）メチレン等のオルガノシランを含むことができる。
【００５７】
いくつかの実施態様では、供給混合物は実質的にオルガノポリシロキサンエマルジョン（例；オルガノポリシロキサンを含むエマルジョン）を含まないとすることができる。様々な実施態様において、供給混合物の３０重量％未満、２５、２０、１５、１０、８、６、４、２、１、０．５、０．１、０．０１、又は０．００１重量％未満は、オルガノポリシロキサンを含むエマルジョンでもよい。他の実施態様では、供給混合物は、オルガノポリシロキサンを含むエマルジョンを含む。
【００５８】
液体供給混合物は、５０容積以上が液体、又は約５５容積％、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、９６、９７、９８、９９、９９．５、９９．９、若しくは約９９．９９容積％が液体で、残りが気相でもよい。供給混合物中、１種以上の揮発性シロキサンは独立して液相、気相若しくは蒸気相、又はこれらの組み合わせである。
【００５９】
揮発性シロキサンは、本明細書で記載の方法が実施できるような任意の適するシロキサン、例えば本明細書に記載されている任意の適するシロキサンであり得る。例を挙げると、揮発性シロキサンは、直鎖状シロキサン又はシクロシロキサンであり得る。シクロシロキサンは、置換又は非置換であり得、シクロシロキサンの１種以上のポリシロキサン環に約４〜２０個の−Ｓｉ−Ｏ−単位を有することができる。いくつかの実施態様では、シクロシロキサンは、約４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、又は約１３個の−Ｓｉ−Ｏ−を有する単環を有する。様々な実施態様において、揮発性シロキサンは、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、ヘキサメチルシクロシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルテトラシクロシロキサン、（Ｄ４）、デカメチルペンタシクロシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルヘキサシクロシロキサン（Ｄ６）、及びそれら以上のオリゴマーの直鎖状及び環状ポリジメチルシロキサン、又はそれらの組み合わせでもよい。いくつかの例では、揮発性シロキサンは、式Ｍ−Ｄ’ｘ−Ｍ、Ｍ−Ｄｘ−Ｄ’ｙ−Ｍ、Ｍ’−Ｄｘ−Ｍ’、Ｍ’−Ｄｘ−Ｄ’ｙ−Ｍ’、Ｄｘ、Ｄｙ、Ｄ’ｘ、又はＤ’ｙ（式中、Ｍは［Ｏ０．５Ｓｉ（Ｍｅ）３］を表し、−Ｄ−は［ＯＳｉ（Ｍｅ）２］であり；Ｍ’又はＤ’は置換Ｍ又は置換Ｄを示し；１つ以上の置換基は１つ以上の任意の適する置換基、例えば−Ｈ、ハロゲン（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール、（Ｃ２〜Ｃ２０）アルケニル、ハロゲン置換（Ｃ１〜２０）アルキル若しくは（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール（例；トリフルオロプロピル）、置換又は非置換アミン、アクリラート、メタクリラート、オリゴエーテル、イソシアナート、エポキシ、及び−Ｏ−、−ＮＨ−及び−Ｓ−から選択される、０、１、２若しくは３個の基で中断又は末端化された、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ２０）ヒドロカルビルであり得；ｘ及びｙはそれぞれ独立して１〜約１，０００、約１〜約５００、又は約１、２、３、４、５、６、７、８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１２０、１４０、１６０、１８０、２００、２５０、又は約５００以上である）を有し得る。
【００６０】
掃引媒体
本方法は疎水性膜の第二面に掃引媒体を接触させる工程を含む。掃引媒体には、真空、周囲圧力又は周囲圧力より高い圧力を挙げることができる。掃引媒体には、気体、液体又は気体若しくは液体の組み合わせを挙げることができる。気体は、例えば周囲空気、圧縮空気、酸素、窒素、ヘリウム又はアルゴン等任意の適する気体でもよい。液体は、例えば水性液体、有機溶剤又は有機ケイ素流体等のケイ素流体など、任意の適する液体でもよい。真空は、任意の適する真空でもよく、揮発性シロキサンの蒸気圧、システムの温度、並びに供給混合物及び掃引媒体の流量のうち少なくとも１つに基づくことができる。真空ポンプには、揮発性シロキサンがポンプに入り込まないようにトラップを前に置くことがある。
【００６１】
いくつかの実施態様では、掃引媒体として、有機ケイ素流体が挙げられる。有機ケイ素流体は吸収剤及び吸着剤のうち少なくとも１つであり、例として有機ケイ素流体は吸着流体であり得る。有機ケイ素流体には、オルガノシロキサン及びオルガノシランのうち少なくとも１種を挙げることができる。いくつかの実施態様では、有機ケイ素流体は実質的に非揮発性で、流体を運搬するのに過剰のエネルギーを使用することなく使用温度で安定かつポンプ輸送可能な、控えめな適度の粘度、例えば１ｒａｄ／ｓで１０〜５００ｃＰを有する。掃引流体は、吸収される揮発性シロキサンと実質的に非反応性であり、任意に供給混合物の他の成分と非反応性であり得る。
【００６２】
有機ケイ素流体は、少なくとも１つの有機ケイ素化合物を含み、追加して任意の適する有機又は無機成分、ケイ素を含まない成分、任意の適する溶剤又は非溶剤を含む、任意に適する他の化合物を含むことができる。有機ケイ素流体は、例えば、シラン（例；オルガノシラン）、ポリシラン（例；オルガノポリシラン）、シロキサン（例；オルガノモノシロキサン若しくはオルガノポリシロキサン等のオルガノシロキサン）、又はポリシロキサン（例；オルガノポリシロキサン）で、例えば当技術分野で公知である化合物の任意の適するものであり得る。オルガノシランは、モノシラン、ジシラン、トリシラン又はポリシランでもよい。同様に、オルガノシロキサンは、ジシロキサン、トリシロキサン又はポリシロキサンでもよい。有機ケイ素化合物の構造は、直鎖状、分岐状、環状、又は樹脂状でもよい。シクロシラン及びシクロシロキサンは、３〜１２個のケイ素原子、あるいは３〜１０個のケイ素原子、あるいは３〜４個のケイ素原子を有することができる。
【００６３】
掃引媒体は、十分で効率的な分離プロセスが生じるように、適する速度でかつ十分な量で１種以上のシロキサンの吸収を可能にする特性を有する。掃引媒体から１種以上の揮発性シロキサンのその後の脱離を含む実施態様では、掃引媒体は、十分で効率的な分離プロセスが生じるように、１種以上の揮発性シロキサンを脱離させて、掃引媒体中１種以上の揮発性シロキサンの適切な低濃度へ適切な短時間での達成を可能にする特性を有する。掃引媒体の吸収かつ脱離を含む実施態様では、掃引媒体は、十分で効率的な吸収と脱離が生じるように、独立して選択されるプロセス条件（圧力、温度、濃度、流量、液体／気体比、膜面積）の下で、１種以上の揮発性シロキサンを適する時間の長さで適切にたくさんの量で吸収と脱離の両方を可能にする特性を有する。いくつかの掃引媒体、例えば有機ケイ素流体を含む液体は、吸収と脱離プロセスの効率的組み合わせを可能にする特性の良いバランスを有することがある一方、他は吸収又は脱離プロセスのいずれかに、よりよく適することがある。様々な実施態様において、掃引媒体は、揮発性シロキサンを液体供給混合物から分離する別方法で使用されるものよりも、吸収、脱離又は吸収／脱離ループに有利によく適合し、他の方法よりエネルギー効率又はコスト効率の良い方法を提供できる。掃引媒体の使用により、ある特性がより有益となり得ると理解されたい。例えば、掃引媒体が再利用されない吸収プロセスでは、掃引媒体の吸収特性が圧倒的に有益である。別の例で、掃引媒体が再利用されない吸収・脱離の組み合わせプロセスでは、いつくかの例では掃引媒体の脱離特性が圧倒的に有益である。しかし、掃引媒体が再利用されるプロセスでは、有益な吸収特性と有益な脱離特性との効果的な組み合わせが望ましい。
【００６４】
様々な実施態様において、有機ケイ素流体は、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル（メチル、エチル、プロピル、ブチル）、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール（フェニル）、置換又は非置換（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキニル、ハロゲン置換（Ｃ１〜２０）アルキル（例；トリフルオロメチル、トリフルオロプロピル、ノナフルオロヘキシル）又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール（例；ペンタフルオロフェニル）、オリゴエーテル、ポリエーテル（例；ポリ（オキシ（Ｃ２〜５）アルキレン）、及び−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−から選択される、０、１、２若しくは３個の基で中断又は末端化された、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ２０）ヒドロカルビルから選ばれるケイ素結合置換基を少なくとも１個有し、任意に脂肪族不飽和を含まない、有機ケイ素（例；オルガノポリシロキサン、オルガノシロキサン又はオルガノシラン）を挙げることができる。いくつかの実施態様では、１個以上のケイ素結合置換基は非末端ケイ素原子に結合する。吸収剤有機ケイ素流体は、第一成分の少なくともいくつか、例えば約０．１重量％以下、又は約１重量％、２、３、４、５、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、９５、９６、９７、９８、９９又は約９９．９重量％以上を、例えば約１〜９９．９９９９重量％、１〜４０重量％、１〜２０重量％、１〜１０重量％、４０〜９９．９９９重量％、又は約５０〜９９．９９重量％を、吸収できるように、十分な官能性を有することができる。有機ケイ素化合物は、非アルキル又は非メチルのケイ素結合基を平均して約０．００１モル％〜約１００モル％、例えば約０．００１モル％以下又は約０．０１、０．１、０．５、１、２、３、４、５、６、８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２５、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、９５、９６、９７、９８、９９又は約９９．９モル％以上を含有することができる、ここでオルガノポリシロキサンで、ケイ素結合官能基のモルパーセントは、オルガノポリシロキサン中のケイ素結合基を有するシロキサン単位のモル数対オルガノポリシロキサン中のシロキサン単位の全モル数の比に、１００を乗じたものである。
【００６５】
いくつかの実施態様では、吸収剤有機ケイ素流体は、置換又は非置換のポリジ（（Ｃ１〜Ｃ１０）ヒドロカルビル）シロキサン（ここで、各ヒドロカルビルは独立して各存在において選択され、任意に脂肪族不飽和を含まない）でもよい。
【００６６】
いくつかの実施態様では、有機ケイ素流体はオルガノシラン流体である。１つの例では、オルガノシランは式Ｒ１３Ｓｉ−Ｒ２−ＳｉＲ１３、（式中、Ｒ１は、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル（例として、メチル、エチル、プロピル、ブチル）、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール（例として、フェニル）、置換又は非置換（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキニル若しくは（Ｃ２〜Ｃ２０）アルケニル、ハロゲン置換（Ｃ１〜２０）アルキル（例として、トリフルオロメチル、トリフルオロプロピル、ノナフルオロヘキシル）、ハロゲン置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール（例として、ペンタフルオロフェニル）、オリゴエーテル、ポリエーテル（例；ポリ（オキシ（Ｃ２〜５）アルキレン）、及び−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−から選択される、０、１、２若しくは３個の基で中断又は末端化された、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ２０）ヒドロカルビルから選ばれるケイ素結合置換基で、任意に脂肪族不飽和を含まない）を有することができる。可変のＲ２は、例えば１，４−二置換フェニル、１，３−二置換フェニルなどのモノアリール；又は例えば４，４’−二置換−１，１’−ビフェニル、３，３’−二置換−１，１’−ビフェニルなどのビスアリール若しくは１つのアリール基と他のアリール基を橋かけする、１〜６個のメチレン基を含む炭化水素鎖を有する類似のビスアリール；から選択される式を有する、脂肪族不飽和を含まないヒドロカルビレン基でもよい。
【００６７】
様々な実施態様において、有機ケイ素流体は、オルガノシロキサン流体を挙げることができ、又はオルガノシロキサン流体であり得る。いくつかの実施態様では、オルガノシロキサン流体はオルガノポリシロキサン化合物を挙げることができる。オルガノポリシロキサン化合物は非官能基化されてもよく、各シロキシ基に置換するアルキル基だけを有する。オルガノポリシロキサン化合物は官能基化することができ、例えば置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル（メチル、エチル、プロピル、ブチル）、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール（フェニル）、置換又は非置換（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキニル、ハロゲン置換（Ｃ１〜２０）アルキル（例；トリフルオロメチル、トリフルオロプロピル、ノナフルオロヘキシル）若しくは（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール（例；ペンタフルオロフェニル）、オリゴエーテル、ポリエーテル（例；ポリ（オキシ（Ｃ２〜５）アルキレン）、及び−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−から選択される、０、１、２若しくは３個の基で中断又は末端化された、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ２０）ヒドロカルビルから選ばれるケイ素結合置換基などの、少なくとも１つのシロキシ基に置換されるアルキル基以外（例；メチル基以外）の基（任意に脂肪族不飽和を含まない）を有する。いくつかの例では、オルガノポリシロキサン化合物は１分子当たり平均して少なくとも１個、２個又は２個より多い非アルキル（例として、非メチル）官能基を有する。オルガノポリシロキサン化合物は、直鎖状、分岐状、環状又は樹脂状の構造を有することができる。オルガノポリシロキサン化合物は、ホモポリマーであってもコポリマーでもよい。オルガノポリシロキサン化合物は、ジシロキサン、トリシロキサン、又はポリシロキサンでもよい。いくつかの実施態様では、有機ケイ素流体は主に１種以上のオルガノポリシロキサンを含む。様々な実施態様において、シリコーン流体は０．１重量％以下のオルガノポリシロキサン、又は１重量％、２、３、４、５、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、９５、９６、９７、９８、９９若しくは約９９．９重量％以上のオルガノポリシロキサンを含むことができる。いくつかの実施態様で、シリコーン流体は約１〜９９．９９９９重量％、４０〜９９．９９９重量％、又は約６０〜９９．９９重量％のオルガノポリシロキサンを含むことができる。
【００６８】
吸収剤有機ケイ素流体の例として、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、テトラ−ｎ−ブチルシラン、ペンタフルオロフェニルトリメチルシラン、１，３−ジフェニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、オクタメチル−Ｔ−８−シルセスキオキサン、フェニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、テトラキス（トリメチルシロキシ）シラン、１，１，３，３−テトラフェニルジメチルジシロキサン、１，１，５，５−テトラフェニル−１，３，３，５−テトラメチルトリシロキサン、ノナフルオロヘキシルトリメチルシラン、トリフルオロメチルトリメチルシラン、及び３，５，７−トリフェニルノナメチルペンタシロキサンのうち１種以上、並びにそれらのコポリマー又はそれらの相溶化混合物を挙げることができる。
【００６９】
掃引媒体は１種の化合物又は１種より多い化合物を含むことができる。いくつかの実施態様では、掃引媒体はシリコーン流体、有機オイル、ポリエーテル又はそれらのハロゲン置換バージョンを挙げることができる。掃引媒体はその中に溶解又は懸濁された１種以上の有機化合物（ここで、化合物は液体、固体又は気体（例；標準温度・圧で純粋な形）を含むことができる。いくつかの実施態様では、掃引媒体は、脱離又は再生プロセスと共に吸収プロセスの効率的な操作に適するレベルで揮発性シロキサン成分の適する量をプリチャージすることができる。掃引媒体は更に任意に熱安定剤、消泡剤、レオロジー調製剤、腐食防止剤、酸補捉剤、塩基捕捉剤、染料、顔料、界面活性剤又はそれらの組み合わせを、例えば溶液を長期の使用及びモニタリングに、より受け入れられるようにするために含有することができる。
【００７０】
特定の掃引媒体は特定の揮発性シロキサンの一定量を吸収できる特性速度を有する。異なる掃引媒体は、吸収できる揮発性シロキサンの容量、及び掃引媒体が揮発性シロキサンで飽和され始めるときの揮発性シロキサンの濃度に関して、ある一定の揮発性シロキサンを吸収する異なる能力を有することができる。掃引媒体が特定の揮発性シロキサンで飽和状態になると、吸収速度は低下することがある。掃引媒体は、飽和が起こり始めるときの濃度と比べて、特定の揮発性シロキサンが相対的に低減されると、揮発性シロキサンの吸収速度はより高くなることがある。よって、供給混合物から１種以上の揮発性シロキサンの除去の効率性を最大にするために、掃引媒体は１種以上の揮発性シロキサンが低減（飽和又は半飽和と比べて）されることがある。
【００７１】
疎水性膜
疎水性膜は、本明細書で更に記載される、任意の適する膜又は複数の膜の組み合わせであり得る。例えば、揮発性シロキサンの掃引媒体への吸収又は掃引媒体からの脱離を含む方法で、第一膜又は第二膜は、中空繊維膜のモジュールを含めて、任意のサイズ、形状若しくは形状因子の、単一膜又は複数の膜の並び（bank）若しくは配列（array）でもよい。１つ以上の膜は供給混合物中の１種以上の揮発性シロキサンに選択的透過性であり得る。中空繊維膜を含む実施態様で、繊維は全体としてボア側とシェル側（例；特定の中空繊維膜モジュール中のようなもの）を（ここで（１）中空繊維膜の第一面がボア側で中空繊維膜の第二面がシェル側であること、及び（２）中空繊維膜の第一面がシェル側で中空繊維膜の第二面がボア側であること、のうち少なくとも１つ）有することができる。
【００７２】
膜の実施態様として、オルガノポリシロキサン組成物の硬化生成物などのシリコーン組成物の硬化生成物が挙げられる。様々な硬化方法が、任意の適する硬化方法、例えばヒドロシリル化硬化、縮合硬化、フリーラジカル硬化、アミン−エポキシ硬化、放射線硬化、冷却、又はそれらの任意の組み合わせなどを含め、使用できる。
【００７３】
本発明の方法は１つ以上の膜の使用を含む。１つ以上の膜は緻密な膜であり得る。１つ以上の膜は無孔性であり得る。細孔のいくつかの型は、膜の１つの主面から他の主面まで貫通してもよく、例えばほとんどシリンダーの形状の円筒状細孔、又はスポンジ状細孔、例を挙げると１つの主面から他の主面までの連結を形成する、ランダム形状の空洞又は通路を含む細孔である。細孔のいくつかの型は、膜の１つの主面から他の主面まで貫通しない、例えばブラインド細孔、また表面細孔と言われるものである。スポンジ状細孔のいくつかの型もまた膜の１つの主面から他の主面まで貫通してはいない。いくつかの実施態様では、本発明の緻密な膜は、１つの主面から他の主面まで貫通する細孔及び１つの主面から他の主面まで貫通していない細孔を含めて、例えば１ｍｍ２当たり約１００，０００個未満の細孔、又は１ｍｍ２当たり約１０，０００、１０００、１００、５０、２５、２０、１５、１０、５個未満若しくは約１個未満の細孔を実質的に含まないとすることができる。いくつかの実施態様では、緻密な膜は１つの面から他の面まで貫通する細孔、例えば１ｍｍ２当たり約１００，０００個未満の貫通細孔、又は１ｍｍ２当たり約１０，０００、１０００、１００、５０、２５、２０、１５、１０、５個未満若しくは約１個未満の貫通細孔を実質的に含まないとすることができるが、膜はまた膜の１つの主面から膜の他の主面まで貫通しない、任意の適する数の細孔（例えば表面細孔及びスポンジ状細孔のうち少なくとも１つの）、例えば１ｍｍ２当たり約１００，０００個以上の非貫通細孔又は１ｍｍ２当たり１０，０００、１０００、１００、５０、２５、２０、１５、１０、５個未満又は約１個以上の非貫通細孔を含んでもよい。いくつかの実施態様では、緻密な膜は膜の１つの主面から他の主面まで貫通し、約０．００００１、０．０００１、０．００１、０．００５、０．０１、０．０５、０．１、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１より大きい又は約２μｍより大きい直径を有する、１ｍｍ２当たり約１００，０００個未満の細孔又は１ｍｍ２当たり約１０，０００、１０００、１００、５０、２５、２０、１５、１０、５個未満若しくは約１個未満の細孔を、実質的に何も含まないとすることができる。細孔の大きさは、全膜厚を通じる通路の隅から隅までの細孔又は膜の中途までの細孔の平均の大きさにより決めることができる。細孔の大きさは膜表面での細孔の平均の大きさにより決めることができる。任意の適する分析技術を細孔の大きさ測定のため使用することができる。実施態様は、膜を通り抜ける細孔、シリンダー細孔、スポンジ状細孔、ブラインド細孔、任意の他タイプの細孔、又はそれらの組み合わせのそれぞれに関して、この段落で示された寸法からおおよその最大の大きさの任意の組み合わせを有する緻密な膜を範囲に含める。いくつかの実施態様では、緻密な膜は、膜を通り抜ける細孔、シリンダー細孔、スポンジ状細孔、ブラインド細孔、任意の他タイプの細孔のうち少なくとも１つを有する、ここで細孔はこの段落で示された寸法の最大の大きさより小さい大きさである。
【００７４】
１つ以上の膜は任意の適する膜厚を有し得る。いくつかの例では、１つ以上の膜は、約１μｍ〜約２０μｍ、又は約２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４若しくは１５μｍ〜約２０μｍの膜厚を有することができる。いくつかの例では、１つ以上の膜は約０．１μｍ〜約３００μｍ、又は約１０、１５、２０、２５、若しくは３０μｍ〜約２００μｍの膜厚を有する。他の例では、１つ以上の膜は約０．０１μｍ〜約２０００μｍ、又は約０．０１μｍ以下、約０．１μｍ、１、２、３、４、５、１０、１５、２０、２５、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０、１６０、１７０、１８０、１９０、２００、２１０、２２０、２３０、２４０、２５０、２６０、２７０、２８０、２９０、３００、３５０、４００、５００、６００、７００、８００、９００、１０００、１２５０、１５００、１７５０μｍ、又は約２０００μｍ以上の膜厚を有する。
【００７５】
１つ以上の膜は選択的に一物質に対し他の物質より優れた透過性であり得る。１つの例では、１つ以上の膜は、選択的に一揮発性シロキサンに対し他の揮発性シロキサンより又は供給混合物中の他の物質より優れた透過性がある。いくつかの実施態様では、膜は１種以上の揮発性シロキサンの透過係数、約０．００１以下、又は少なくとも約０．０１Ｂａｒｒｅｒ、０．１、１、５、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１２０、１４０、１６０、１８０、２００、２４０、２８０、３００、４００、５００、６００、７００、８００、９００、１０００、１２００、１４００、１６００、１８００、若しくは少なくとも約２０００Ｂａｒｒｅｒを有する（掃引媒体存在なしに室温で試験したとき）。
【００７６】
１つ以上の膜は任意の適する形状を有することができる。いくつかの例では、１つ以上の膜は、プレートアンドフレーム状膜、渦巻状膜、管状膜、毛細繊維膜又は中空繊維膜である。１つ以上の膜は、複数の中空繊維を含有し、各繊維がボア側及びシェル側を有する、中空繊維膜モジュールとすることができる。中空繊維膜モジュール中の繊維は、モジュールの各面側に１つのコネクタを通して到達できるボア側及びシェル側を集合的に有することができる。あるいは、中空繊維膜モジュール中の繊維は、モジュールの様々な点に配置される複数のコネクタを通して到達できるボア側及びシェル側を有することができる。本法のいくつかの実施態様では、供給混合物は、１つ以上の中空繊維膜のボア側に接触させ、掃引媒体はシェル側に接触させることができる。本方法の他の実施態様では、供給混合物は１つ以上の中空繊維膜のシェル側に接触させ、掃引媒体はボア側に接触させることができる。
【００７７】
１つ以上の膜は自立しても、多孔質基材により支持されてもよい。いくつかの実施態様では、１つ以上の膜の両側の圧力はほとんど同じでもよい。他の実施態様では、１つ以上の膜の一方側と１つ以上の膜の他方側間に圧力差があってもよい。例を挙げると、１つ以上の膜の供給・残余側の圧力を、１つ以上の膜の透過側の圧力より高くすることがある。他の例で、１つ以上の膜の透過側の圧力を、１つ以上の膜の残余側の圧力よりも高くすることがある。
【００７８】
分離を達成するために、任意の数の膜を使用することができる。自立膜及び有支持膜の任意の組み合わせを使用することができる。１つ以上の膜の任意の適する表面積を使用することができる。例えば、各膜の表面積又は膜の合計表面積は、約０．０１ｍ２、０．１、１、２、３、４、５、１０、１００、２００、３００、４００、５００、６００、７００、８００、９００、１０００、１２００、１４００、１６００、１８００、２０００、２２００、２４００、２６００、２８００、３０００、３２００、３４００、３８００、４０００、５０００、１０，０００、５０，０００、１００，０００、５００，０００、又は約１，０００，０００ｍ２でもよい。
【００７９】
１つの例では、１つ以上の膜は１つ以上の中空管膜又は中空繊維膜である。任意の数の中空管膜又は中空繊維膜を使用することができる。例えば、１つの中空管膜又は中空繊維膜、２、３、４、５、１０、２０、５０、１００、５００、１０００、２０００、５０００、１０，０００、１００，０００、又は約１，０００，０００の中空管膜又は中空繊維膜を１つ以上の膜として一体的に使用することができる。１つの例では、１つ以上の膜は架橋されたシリコーン又はオルガノポリシロキサン中空管膜又は中空繊維膜である。１つの例では、１つ以上の膜は１つ以上の自立中空管膜又は自立中空繊維膜（例；多孔質支持がない）である。１つの例では、１つ以上の膜は架橋されたシリコーン又はオルガノポリシロキサン自立中空管膜又は自立中空繊維膜（例；多孔質支持がない）である。１つ以上の中空管膜又は中空繊維膜は、１つ以上の膜を簡単に取り換え又は維持することができるように、モジュールカートリッジの形状でもよい。一実施態様では、１つ以上の中空管膜又は中空繊維膜の内面が１つ以上の膜の第一面とし、１つ以上の中空管膜又は中空繊維膜の外面が１つ以上の膜の第二面をすることができる。別の実施形態では、１つ以上の中空管膜又は中空繊維膜の外面が、１つ以上の膜の第一面とし、１つ以上の中空管膜又は中空繊維膜の内面が、１つ以上の膜の第二面とすることができる。いくつかの例では、１つ以上の中空管膜又は中空繊維膜の第一面と第二面との間での圧力差が維持される。
【００８０】
いくつかの実施態様では、本発明の様々な実施態様が、掃引媒体から供給成分又は残余成分への（逆もまた同様に）熱移動を制限する又は熱移動をさせないモジュールを提供できる。他の実施態様では、本発明の様々な実施態様が、媒体から供給成分又は残余成分への（逆もまた同様に）実質的な熱移動を可能にするモジュールを提供できる。例えば、本発明は供給組成物と掃引媒体との間で熱と物質の同時交換を可能にするシステムを提供できる。
【００８１】
本発明のいくつかの実施態様では、膜は、多孔質又は高透過性非多孔質の基材に支持される。基材は、任意の適する基材であり得る。有支持膜は、膜の２つの主面のうち少なくとも１つの表面積の大部分に接触する多孔質又は高透過性非多孔質の基材を有する。多孔質基材上の有支持膜は、膜が膜と多孔質基材との複合材である複合膜と呼ばれることがある。有支持膜が配置される多孔質基材は、気体又は液体が孔を通過して、膜に到達させることができる。有支持膜は、多孔質基材に付着（例えば接着）されてもよい。有支持膜は、接着することなく基材と接触してもよい。多孔質基材は、膜と部分的に一体化していても、完全に一体化していても、一体化していなくてもよい。
【００８２】
いくつかの実施態様では、膜は無支持で、また自立とも呼ばれる。自立する膜の２つの主面のそれぞれの表面積の大部分は、基材が多孔質であろうとなかろうと、基材に接触していない。いくつかの実施態様では、自立する膜は１００％支持されていなくてもよい。自立する膜は、膜の片方又は両方の主面における表面積の縁部又は一部（例；５０％未満）で支持されてもよい。自立膜は、支持されている自立膜の割合にかかわらず、任意の適する形状を有することができる。自立膜に適する形状の例として、可変膜厚を含む任意の膜厚を有する、例えば、正方形、矩形、円形、管形、立方体、球形、錐体、円筒形及びこれらの平面部が挙げられる。
【００８３】
１つ以上の膜は有機ケイ素組成物の硬化生成物を含むことができる。有機ケイ素組成物は、任意の適する有機ケイ素組成物でもよい。有機ケイ素組成物の硬化が、有機ケイ素組成物の硬化生成物を与える。硬化性有機ケイ素組成物は、少なくとも１種の適するオルガノポリシロキサン化合物を含む。シリコーン組成物は、任意の適する方法で組成物を硬化可能にするに適する成分を含む。少なくとも１種の適するポリシロキサンに加えて、有機ケイ素組成物は、任意の適する有機又は無機成分、ケイ素を含有しない成分、又はポリシロキサン構造を含有しない成分を含む、任意の適する追加成分を含んでもよい。いくつかの例では、シリコーン組成物の硬化生成物はポリシロキサンを含む。
【００８４】
硬化性シリコン組成物は、組成物を硬化可能にする特性を有する分子成分を含むことができる。いくつかの実施態様では、シリコーン組成物を硬化可能にする特性は特定の官能基である。いくつかの実施態様では、個々の化合物は官能基を含有し、又は１つ又は複数の硬化法によりシリコーン組成物を硬化可能にする特性を有する。いくつかの実施態様では、１つの化合物が官能基を含有し、又は１つの硬化法によりシリコーン組成物を硬化可能にする特性を有し、一方他の化合物は官能基を含有し、又は同じ若しくは異なる方法によりシリコーン組成物を硬化可能にする特性を有してもよい。硬化を可能にする官能基は化合物中側鎖に又は妥当な場合末端位に位置するのがよい。
【００８５】
硬化性シリコン組成物は、有機ケイ素化合物を含むことができる。有機ケイ素化合物は、任意の有機ケイ素化合物でもよい。有機ケイ素化合物は、例えば、シラン（例；オルガノシラン）、ポリシラン（例；オルガノポリシラン）、シロキサン（例；オルガノモノシロキサン若しくはオルガノポリシロキサン等のオルガノシロキサン）、ポリシロキサン（例；オルガノポリシロキサン）、又はポリシロキサン−有機コポリマー、例えば当技術分野で公知化合物で任意の適するもの、でもよい。硬化性シリコーン組成物は、任意の数の適する有機ケイ素化合物、及び任意の数の適する有機化合物を含有することができる。有機ケイ素化合物は、硬化を可能にする任意の官能基を含むことができる。
【００８６】
いくつかの実施態様では、有機ケイ素化合物は、オルガノ水素シラン又はオルガノ水素シロキサンなどのケイ素結合水素原子を含むことができる。いくつかの実施態様では、有機ケイ素化合物は、オルガノアルケニルシラン又はオルガノアルケニルシロキサン等の、アルケニル基を含むことができる。他の実施態様では、有機ケイ素化合物は、硬化を可能にする任意の官能基を含むことができる。オルガノシランは、モノシラン、ジシラン、トリシラン、又はポリシランでもよい。同様に、オルガノシロキサンは、ジシロキサン、トリシロキサン、又はポリシロキサンでもよい。有機ケイ素化合物の構造は、直鎖状、分岐状、環状、又は樹脂状でもよい。シクロシラン及びシクロシロキサンは、３〜１２個のケイ素原子、あるいは３〜１０個のケイ素原子、あるいは３〜４個のケイ素原子を有することができる。
【００８７】
有機ケイ素化合物は、オルガノポリシロキサン化合物でもよい。いくつかの例では、オルガノポリシロキサン化合物は、硬化を可能にする官能基を平均して少なくとも１つ、２つ、又は２つより多く有する。オルガノポリシロキサン化合物は、直鎖状、分岐状、環状又は樹脂状の構造を有することができる。オルガノポリシロキサン化合物は、ホモポリマーでもコポリマーでもよい。オルガノポリシロキサン化合物は、ジシロキサン、トリシロキサン、又はポリシロキサンでもよい。オルガノポリシロキサン化合物は、単一のオルガノポリシロキサンでも、又は次の特性：構造、粘度、平均分子量、シロキサン単位、及び配列のうち少なくとも１つが異なる２種以上のオルガノポリシロキサンを含む組み合わせでもよい。
【００８８】
システム
様々な実施態様において、本発明は揮発性シロキサンを液体混合物から分離するシステムを提供する。システムは、本明細書で記述された方法の実施態様を実施できる任意の適するシステムであり得る。例を挙げると、システムは第一疎水性膜を含むことができる。システムは、ポリマー及び少なくとも１種の揮発性シロキサンを含む液体供給混合物を含むことができ、液体供給混合物は第一疎水性膜の第一面に接触する。システムは、掃引気体、掃引液体、及び真空のうち少なくとも１つを含む掃引媒体を含むことができ、掃引媒体は膜の第二面に接触する。システムは、膜の第二面上に透過混合物を含むことができ、透過混合物は第一面の供給混合物との接触、かつ第二面の掃引媒体と接触により生成され、透過混合物は揮発性シロキサンが富化される。システムは、膜の第一面上に残余混合物を含むことができ、残余混合物は第一面の供給混合物との接触及び第二面の掃引媒体との接触により形成され、残余混合物は揮発性シロキサンが低減される。
【実施例】
【００８９】
本発明の様々な実施態様は、例証として提供される以下の実施例を参照することにより、より良く理解され得る。本発明は、ここに示される実施例に制限されない。
【００９０】
実施例１．ボア側に供給されるシリコーン流体からオクタメチルテトラシクロシロキサン（Ｄ４）の除去（真空を使用）
【００９１】
７０４ｇの５０ｍｍ２／ｓ（５０ｃＳｔ）ポリジメチルシロキサン（「ＰＤＭＳ」）（Ｘｉａｍｅｔｅｒ（商標）、ダウコーニング）及び９６ｇのＤ４の混合物（「混合物１」）をボトルに調整し、十分に混合した。混合物を、緻密なシリコーン中空繊維膜（ＨＦＭ）モジュール（ＭｅｄＡｒｒａｙ社）のボア側に１．４２ｍｍ内径管を有するＭａｎｏｓｔａｔ  Ｃａｒｔｅｒ  Ｃａｓｓｅｔｔｅ  Ｐｕｍｐを使用して圧送した。シリコーン中空繊維膜モジュールは、有効長約８ｃｍ、外径３００ミクロン、内径１９０ミクロンの十分な数の繊維（表面積２５００ｃｍ２となる）と、外部ポートに接続された繊維束の中心軸方向に配向された多孔質円筒形管（その周りに繊維がシェル側で放射状にクロスフローとなるように配置された）とを含んでいた。流体を、ＨＦＭモジュールに入れる前に０．３１８ｃｍ（１／８”）のステンレス鋼管の区間に圧送した。ステンレス鋼管及びモジュールそれぞれを、別々の温度コントローラで制御されたヒートテープで巻いた。両方ともファイバーグラス断熱材で巻いた。混合物を、５ｒｐｍ（およそ０．６ｍＬ／ｍｉｎの速度に相当する）にセットしてモジュールに圧送した。モジュールのシェル側を、供給ポートからモジュールの逆側の真空ポートで真空ポンプで１６０Ｐａ（１．２トール）圧に排気した。モジュールの使用しないポートは封鎖した。
【００９２】
分離モジュールへ入る流体温度及び出る流体温度を監視した。流体を、ポンプで送り込み、安定した状態が達成されるまで浪費した。この実施例では安定した状態の温度は、流体注入口で８７℃、流体排出口で７３℃であった。
【００９３】
ストリップされた流体をきれいな容器に集めた。最終のストリップ物質を揮発分含量について重量測定で検査した。およそ２ｇの物質をアルミニウムカップに入れ、その後カップを１５０℃で１時間加熱した。０．７３％の全重量損失があり、混合物中のオリジナルＤ４の９０．２ｇ又は９３．９重量％の除去に相当した。サンプルをオーブンに戻し１５０℃で１時間置き、その後再秤量した。加熱の最初の時間から２ｎｄ時間までの質量変化は極わずかで、１時間／１５０℃で揮発分含量が完全に測定されたことを確認した。ボア側に供給された供給物のストリッピングのためにセットアップされたモジュールの概要を図１に示す。図１は、真空に接続された唯一のポート及び塞がれた他のポートを有する装置を示し、他の実施態様では、２つ又は３つのポートが真空に接続できる。
【００９４】
実施例２．ボア側に供給されるシリコーン流体からデカメチルペンタシクロシロキサン（Ｄ５）の除去（真空を使用）
【００９５】
７０４ｇの５０ｍｍ２／ｓ（５０ｃＳｔ）ＰＤＭＳ及び９６ｇのＤ５の混合物（「混合物２」）をボトルに調整し、十分に混合した。混合物を、緻密なシリコーン中空繊維膜（ＨＦＭ）モジュール（ＭｅｄＡｒｒａｙ社）のボア側に１．４２ｍｍ内径管を有するＭａｎｏｓｔａｔ  Ｃａｒｔｅｒ  Ｃａｓｓｅｔｔｅ  Ｐｕｍｐを使用して圧送した。ＨＦＭモジュールは実施例１に使用されたものと同じであった。流体を、ＨＦＭモジュールに入れる前に０．３１８ｃｍ（１／８”）のステンレス鋼管の区間に圧送した。ステンレス鋼管及びモジュールそれぞれを、別々の温度コントローラで制御されたヒートテープで巻いた。両方ともファイバーグラス断熱材で巻いた。混合物を、５ｒｐｍ（およそ０．６ｍＬ／ｍｉｎの速度に相当する）にセットしてモジュールに圧送した。モジュールのシェル側を、供給ポートからモジュールの逆側の真空ポートで真空ポンプで１０４Ｐａ（０．７８トール）圧に排気した。モジュールの使用しないポートは封鎖した。ボア側に供給された供給物のストリッピングのためにセットアップされたモジュールの概要を図１に示す。
【００９６】
分離モジュールへ入る流体温度及び出る流体温度を監視した。流体を、ポンプで送り込み、安定した状態が達成されるまで浪費した。この実施例では安定した状態の温度は、流体注入口で９７℃、流体排出口で７０℃であった。
【００９７】
ストリップされた流体をきれいな容器に集めた。最終のストリップ物質を揮発分含量について重量測定で検査した。およそ２ｇの物質をアルミニウムカップに入れ、その後カップを１５０℃で１時間加熱した。２．２２％の全重量損失があり、混合物中のＤ５の７８．２ｇ又は８１．５重量％の除去に相当した。サンプルをオーブンに戻し１５０℃で１時間置き、その後再秤量した。加熱の最初の時間から２ｎｄ時間までの質量変化は極わずかで、１時間／１５０℃で揮発分含量の測定が完了されたことを確認した。
【００９８】
実施例３．ボア側に供給されるシリコーン流体からオクタメチルテトラシクロシロキサン（Ｄ４）とデカメチルペンタシクロシロキサン（Ｄ５）の除去（真空を使用）
【００９９】
４５０ｇの５０ｍｍ２／ｓ（５０ｃＳｔ）ＰＤＭＳ（Ｘｉａｍｅｔｅｒ（商標）、ダウコーニング）、３１．４１ｇのＤ４及び１８．６ｇのＤ５の混合物（「混合物３」）をボトルに調整し、十分に混合した。混合物を、緻密なシリコーン中空繊維膜（ＨＦＭ）モジュール（ＭｅｄＡｒｒａｙ社）のボア側に１．４２ｍｍ内径管を有するＭａｎｏｓｔａｔ  Ｃａｒｔｅｒ  Ｃａｓｓｅｔｔｅ  Ｐｕｍｐを使用して圧送した。ＨＦＭモジュールは実施例１に使用されたものと同じであった。流体を、ＨＦＭモジュールに入れる前に０．３１８ｃｍ（１／８”）のステンレス鋼管の区間に圧送した。ステンレス鋼管及びモジュールそれぞれを、別々の温度コントローラで制御されたヒートテープで巻いた。両方ともファイバーグラス断熱材で巻いた。混合物を、５ｒｐｍ（およそ０．６ｍＬ／ｍｉｎの速度に相当する）にセットしてモジュールに圧送した。モジュールのシェル側を、供給ポートからモジュールの逆側の真空ポートで真空ポンプで９７Ｐａ（０．７３トール）圧に排気した。モジュールの使用しないポートは封鎖した。ボア側に供給された供給物のストリッピングのためにセットアップされたモジュールの概要を図１に示す。
【０１００】
分離モジュールへ入る流体温度及び出る流体温度を監視した。流体を、ポンプで送り込み、安定した状態が達成されるまで浪費した。この実施例では安定した状態の温度は、流体注入口で８３℃、流体排出口で７６℃であった。
【０１０１】
ストリップされた流体をきれいな容器に集めた。最終のストリップ物質を揮発分含量について重量測定で検査した。およそ２ｇの物質をアルミニウムカップに入れ、その後カップを１５０℃で１時間加熱した。１．０９％の全重量損失があり、混合物中のＤ４及びＤ５の４４．６ｇ又は８９．１重量％の除去に相当した。サンプルをオーブンに戻し１５０℃で１時間置き、その後再秤量した。加熱の最初の時間から２ｎｄ時間までの質量変化は極わずかで、１時間／１５０℃で揮発分含量の測定が完了されたことを確認した。
【０１０２】
実施例４．シェル側に供給されるシリコーン流体からオクタメチルテトラシクロシロキサン（Ｄ４）の除去（真空を使用）
【０１０３】
７０８ｇの５０ｍｍ２／ｓ（５０ｃＳｔ）ＰＤＭＳ（Ｘｉａｍｅｔｅｒ（商標）、ダウコーニング）及び９６．６ｇのＤ４の混合物（「混合物４」）をボトルに調整し、十分に混合した。混合物を、緻密なシリコーン中空繊維膜（ＨＦＭ）モジュール（ＭｅｄＡｒｒａｙ社）のシェル側に３．１７５ｍｍ内径管を有するＭａｎｏｓｔａｔ  Ｃａｒｔｅｒ  Ｃａｓｓｅｔｔｅ  Ｐｕｍｐを使用して圧送した。ＨＦＭモジュールは実施例１に使用されたものと同じであった。流体を、ＨＦＭモジュールに入れる前に０．３１８ｃｍ（１／８”）のステンレス鋼管の区間に圧送した。ステンレス鋼管及びモジュールそれぞれを、別々の温度コントローラで制御されたヒートテープで巻いた。両方ともファイバーグラス断熱材で巻いた。混合物を、５ｒｐｍ（およそ３．１ｍＬ／ｍｉｎの速度に相当する）にセットしてモジュールのシェル側に圧送した。モジュールのボア側を、供給ポートからモジュールの逆側の真空ポートで真空ポンプで１７３Ｐａ（１．３トール）圧に排気した。モジュールの使用しないポートは封鎖した。
【０１０４】
分離モジュールへ入る流体温度及び出る流体温度を監視した。流体を、ポンプで送り込み、安定した状態が達成されるまで浪費した。この実施例では安定した状態の温度は、流体排出口で８９℃であった。
【０１０５】
ストリップされた流体をきれいな容器に集めた。最終のストリップ物質を揮発分含量について重量測定で検査した。およそ２ｇの物質をアルミニウムカップに入れ、その後カップを１５０℃で１時間加熱した。６．３８％の全重量損失があり、混合物中のＤ４の４５．２ｇ又は４６．８重量％の除去に相当した。サンプルをオーブンに戻し１５０℃で１時間置き、その後再秤量した。加熱の最初の時間から２ｎｄ時間までの質量変化は極わずかで、１時間／１５０℃で揮発分含量の測定が完了されたことを確認した。図２は、シェル側に入れられた供給物のストリッピングのためにセットアップされたモジュールの概要を示す。図２は、真空だけが１つのポートに適用され、他のポートは塞がれていることを示し、他の実施態様では両ポートを真空適用とすることができる。図２は、供給混合物が入る１つのポートと出ていく他のポート（第三のポートは塞がれた）を示すが、流体注入と流体排出の任意の適する組み合わせを、３つのシェル側ポートで、流体注入が１つ又は２つのポートで起こし流体排出が２つ又は１つのポートで起こし得るように、使用することができる。
【０１０６】
実施例５．ボア側に供給されるシリコーン流体からオクタメチルテトラシクロシロキサン（Ｄ４）の除去（掃引液体を使用）
【０１０７】
混合物１と同じ組成の流体混合物（「供給物」）をボトルに調整し、十分に混合した。供給混合物を、緻密なシリコーン中空繊維膜（ＨＦＭ）モジュール（ＭｅｄＡｒｒａｙ社）のボア側に３．１７５ｍｍＩＤを有するＭａｎｏｓｔａｔ  Ｃａｒｔｅｒ  Ｃａｓｓｅｔｔｅ  Ｐｕｍｐを使用して圧送した。ＨＦＭモジュールは実施例１に使用されたものと同じであった。流体を、ＨＦＭモジュールに入れる前に０．６３５ｃｍ（１／４”）のステンレス鋼管の区間に圧送した。ステンレス鋼管及びモジュールそれぞれを、別々の温度コントローラで制御されたヒートテープで巻いた。両方ともファイバーグラス断熱材で巻いた。供給混合物を、５０ｒｐｍ（およそ５．５ｍＬ／ｍｉｎの速度に相当する）にセットしてモジュールのボア側に圧送した。モジュールのシェル側を、ニート５０ｍｍ２／ｓ（５０ｃＳｔ）ＰＤＭＳ（ダウコーニング）（「掃引流体」）の対向流にて２５．６ｍＬ／ｍｉｎの流量で掃引した。掃引流体をモジュールに入れる前に１３℃の温度に冷却した。
【０１０８】
分離モジュールへ入る流体温度及び出る流体温度を監視した。流体を、ポンプで送り込み、安定した状態が達成されるまで浪費した。この実施例では安定した状態の温度は、供給混合物の流体排出口（ボア側）で３８℃であった。
【０１０９】
ストリップされた流体をきれいな容器に集めた。最終のストリップ物質を揮発分含量について重量測定で検査した。およそ２ｇの物質をアルミニウムカップに入れ、その後カップを１５０℃で１時間加熱した。０．７４％の全重量損失があり、混合物中のＤ４の９０．０ｇ又は９３．８重量％の除去に相当した。サンプルをオーブンに戻し１５０℃で１時間置き、その後再秤量した。加熱の最初の時間から２ｎｄ時間までの質量変化は極わずかで、１時間／１５０℃で揮発分含量の測定が完了されたことを確認した。図３は、ボア側に供給された供給物のストリッピングのためにセットされたモジュールの概要を示す。
【０１１０】
実施例６ａ〜６ｍ．ボア側に供給されるシリコーン流体からオクタメチルテトラシクロシロキサン（Ｄ４）の除去（真空：実施例１のパラメータの変動を使用）
【０１１１】
表１に表示されたパラメータの変動でもって、実施例１に従った。
【０１１２】
【表１】
0006275866.tif 000002
【０１１３】
実施例７ａ〜７ｃ．シェル側に供給されるシリコーン流体からオクタメチルテトラシクロシロキサン（Ｄ４の除去（真空：実施例４のパラメータの変動を使用）
【０１１４】
表４に表示されたパラメータの変動でもって、実施例２に従った。
【０１１５】
【表２】
0006275866.tif 000003
【０１１６】
実施例８ａ〜８ｏ．ボア側に供給されるシリコーン流体からオクタメチルテトラシクロシロキサン（Ｄ４）の除去（液体掃引：実施例５のパラメータの変動を使用）
【０１１７】
表３に表示されたパラメータの変動でもって、実施例５に従った。実施例８ａで表示された出発物質を除いて、全ての場合で、第一サンプルはストリッピング後にＤ４を１２％追加した供給ＰＤＭＳ流体（例；８ｂ−１）を示し、第二サンプルは相当する第一サンプルの揮発性物質を除くために使用される掃引流体（例；８ｂ−２）を示す。揮発分含量は、実施例に記述されたとおり１５０℃で加熱による処理後揮発分含量について試験した際の測定重量損失％である。例を挙げると、作られた状態の１２％Ｄ４（実施例８ａ）は１２．０９％である。このことは、１２％の揮発性Ｄ４をＰＤＭＳに加えてこのサンプルを作ったので、予想していたとおりである。同様に、実施例８ｂはストリッピング後サンプル中に残存する３．５２％の揮発分を有した。報告された温度（℃）はモジュール注入口での流体温度である。第一サンプルでは、これは脱離のためにモジュールに入るときの１２％Ｄ４含有ＰＤＭＳの温度である。第二サンプルでは、これはモジュールに入るときの掃引流体の温度である。流量（ｇ／ｍｉｎ）は、１２％Ｄ４含有ＰＤＭＳ及び掃引流体の流量（グラム／分）である。除去された全Ｄ４のパーセントは、オリジナルサンプルから除去されたＤ４の重量％である。例を挙げると、その数字が７５％であれば、サンプル中のＤ４の７５％が除去されたことを意味する。２０％は、Ｄ４の２０％だけ除去されたことを意味する。１０分での重量損失・増加（ｇ）は、追加されたＰＤＭＳから除去されたであろうグラム数又は１０分実施を通じて掃引流体が増加したであろうグラム数である。このことは、質量収支がおおよそ保たれる、例として、１０分間に吸収された揮発分量はそれぞれの使用された流量と測定された濃度の下で１０分間で流体からの脱離量に近似する。
【０１１８】
【表３】
0006275866.tif 000004
【０１１９】
使用された用語及び表現は、説明の用語として使用され、制限するものではなく、そのような用語及び表現の使用において、示され、記述される特徴又はそれらの一部のいずれの同等物を除外する意図はなく、それより様々な修正が本発明の実施態様の範囲内で可能であることを認識される。よって、本発明は特定の実施態様及び任意の特徴によって具体的に開示されたが、本明細書に開示される内容の変更及び変形は当業者によって行うことができ、そのような変更及び変形は本発明の実施態様の範囲内であると考えられることを理解するべきである。
【０１２０】
追加の実施態様
以下に例示的な実施態様を提供するが、その番号付けは重要度を明示すると解釈されるものではない。
【０１２１】
実施態様１は、揮発性シロキサンを液体混合物から分離する方法で、
第一疎水性膜の第一面に、ポリマーと少なくとも１種の揮発性シロキサンとを含む液体供給混合物を接触させる工程であって、供給混合物はオルガノポリシロキサンエマルジョンを含まない、工程と、
膜の第二面に、掃引気体、掃引液体及び真空のうち少なくとも１つを含む掃引媒体を接触させて、膜の第二面上に透過混合物を及び膜の第一面上に残余混合物を作製する工程であって、透過混合物は揮発性シロキサンが富化され、残余混合物は揮発性シロキサンが低減される、工程と、を含む方法を提供する。
【０１２２】
実施態様２は、残余混合物は液体供給混合物と比べて、約１重量％〜約９９．９重量％揮発性シロキサンが低減される、実施態様１に記載の方法を提供する。
【０１２３】
実施態様３は、残余混合物は液体供給混合物と比べて、約４０重量％〜約９５重量％揮発性シロキサンが低減される、実施態様１又は２に記載の方法を提供する。
【０１２４】
実施態様４は、液体供給混合物が約−４０℃〜約２５０℃の温度を有する、実施態様１〜３のいずれかに記載の方法を提供する。
【０１２５】
実施態様５は、液体供給混合物が約５０℃〜約９０℃の温度を有する、実施態様１〜４のいずれかに記載の方法を提供する。
【０１２６】
実施態様６は、第一疎水性膜が無孔性である、実施態様１〜５のいずれかに記載の方法を提供する。
【０１２７】
実施態様７は、第一疎水性膜が緻密なシリコーン膜である、実施態様１〜６のいずれかに記載の方法を提供する。
【０１２８】
実施態様８は、第一疎水性膜が約１μｍ〜約３００μｍの膜厚を有する、実施態様１〜７のいずれかに記載の方法を提供する。
【０１２９】
実施態様９は、第一疎水性膜が無支持膜である、実施態様１〜８のいずれかに記載の方法を提供する。
【０１３０】
実施態様１０は、第一疎水性膜が一束の中空繊維を含む中空繊維膜モジュールであり、繊維は、全体としてボア側とシェル側を有し、
中空繊維膜の第一面がボア側で、中空繊維膜の第二面がシェル側であること、
中空繊維膜の第一面がシェル側で、中空繊維膜の第二面がボア側であること、のうち少なくとも１つである、実施態様１〜９のいずれかに記載の方法を提供する。
【０１３１】
実施態様１１は、掃引媒体が真空を含む、実施態様１〜１０のいずれかに記載の方法を提供する。
【０１３２】
実施態様１２は、掃引媒体が掃引気体である、実施態様１〜１０のいずれかに記載の方法を提供する。
【０１３３】
実施態様１３は、掃引媒体が掃引液体である、実施態様１〜１０のいずれかに記載の方法を提供する。
【０１３４】
実施態様１４は、掃引液体が有機ケイ素流体を含む、実施態様１３に記載の方法を提供する。
【０１３５】
実施態様１５は、有機ケイ素流体がオルガノシロキサン及びオルガノシランのうち少なくとも１種を含む、実施態様１４に記載の方法を提供する。
【０１３６】
実施態様１６は、有機ケイ素流体が−Ｏ−、−ＮＨ−及び−Ｓ−から選択される、０、１、２若しくは３個の基で中断又は末端化された、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ２０）ヒドロカルビル、置換又は非置換（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、置換又は非置換（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール、置換又は非置換（Ｃ２〜Ｃ２０）アルケニル、置換又は非置換（Ｃ２〜Ｃ２０）アルキニル、並びに置換又は非置換ポリエーテルから選ばれる、少なくとも１種のケイ素結合基を含む、実施態様１４又は１５に記載の方法を提供する。
【０１３７】
実施態様１７は、揮発性シロキサンを透過混合物から脱離させ、脱離された透過混合物を第一疎水性膜の第二面との接触に再循環させる工程を更に含む、実施態様１〜１６のいずれかに記載の方法を提供する。
【０１３８】
実施態様１８は、揮発性シロキサンの脱離が第二疎水性膜の第一面に透過混合物を接触させ、第二疎水性膜の第二面に掃引媒体を接触させることを含む、実施態様１７に記載の方法を提供する。
【０１３９】
実施態様１９は、供給混合物と掃引媒体とが反対方向に流れる、実施態様１１〜１８のいずれかに記載の方法を提供する。
【０１４０】
実施態様２０は、供給混合物と掃引媒体とが互いに放射状に流れる、実施態様１１〜１９のいずれかに記載の方法を提供する。
【０１４１】
実施態様２１は、液体供給混合物のポリマーがオルガノポリシロキサンである、実施態様１〜２０のいずれかに記載の方法を提供する。
【０１４２】
実施態様２２は、揮発性シロキサンがシクロシロキサン及び直鎖状シロキサンのうち少なくとも１種を含む、実施態様１〜２１のいずれかに記載の方法を提供する。
【０１４３】
実施態様２３は、シクロシロキサンが環若しくは複数の環に約４〜２０個の−Ｓｉ−Ｏ−単位を有する置換又は非置換シクロシロキサンである、実施態様２２に記載の方法を提供する。
【０１４４】
実施態様２４は、シクロシロキサンがオクタメチルテトラシクロシロキサン（Ｄ４）及びデカメチルペンタシクロシロキサン（Ｄ５）のうち少なくとも１種である、実施態様２２〜２３のいずれかに記載の方法を提供する。
【０１４５】
実施態様２５は、揮発性シロキサンを液体混合物から分離する方法であって、
第一疎水性膜の第一面に、ポリマーと少なくとも１種の揮発性シロキサンとを含む液体供給混合物を接触させる工程であって、供給混合物は、オルガノポリシロキサンエマルジョンを含まず、第一疎水性膜は、約１μｍ〜約３００μｍの膜厚を有する緻密なシリコーン膜を含み、液体供給混合物が約−４０℃〜約２５０℃の温度を有する、工程と、
膜の第二面に、掃引気体、掃引液体及び真空のうち少なくとも１つを含む掃引媒体を接触させて、膜の第二面上に透過混合物を、及び膜の第一面上に残余混合物を作製する工程と、を含み、透過混合物は揮発性シロキサンが富化され、残余混合物は、液体供給混合物と比べて、約４０重量％〜約９９重量％揮発性シロキサンが低減される、方法を提供する。
【０１４６】
実施態様２６は、揮発性シロキサンを液体混合物から分離するシステムであって、
第一疎水性膜と、
ポリマー及び少なくとも１種の揮発性シロキサンを含む液体供給混合物であって、液体供給混合物は、第一疎水性膜の第一面に接触し、供給混合物は、オルガノポリシロキサンエマルジョンを含まない、液体供給混合物と、
掃引気体、掃引液体及び真空のうち少なくとも１つを含む掃引媒体であって、膜の第二面に接触する、掃引媒体と、
膜の第二面上の透過混合物であって、透過混合物は、接触により生成され、揮発性シロキサンは、富化される、透過混合物と、
膜の第一面上の残余混合物であって、残余混合物は、接触により生成され、残余混合物は、揮発性シロキサンが低減される、残余混合物と、を含むシステムを提供する。
【０１４７】
実施態様２７は、列挙された要素又はオプションの全てが使用又は選択に利用できるように任意に設定される、実施態様１〜２６のいずれか又は任意の組み合わせの装置又はシステムを提供する。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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