【手続補正書】
【提出日】令和3年11月29日(2021.11.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応性基を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００〜５，０００，０００でｚ平均分子量（Ｍｚ）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｚ／Ｍｗ）が１．３以上であるアクリルゴムからなり、フェノール系老化防止剤を含み且つメチルエチルケトン不溶解分のゲル量が５０重量％以下であるアクリルゴムベール。
【請求項２】
フェノール系老化防止剤の含有量が、０．００１〜１５重量％である請求項１に記載のアクリルゴムベール。
【請求項３】
フェノール系老化防止剤が、ヒンダードフェノール系老化防止剤である請求項１又は２に記載のアクリルゴムベール。
【請求項４】
フェノール系老化防止剤の融点が、１５０℃以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項５】
フェノール系老化防止剤の分子量が、１００〜１０００の範囲である請求項１〜４のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項６】
アクリルゴムが、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種の（メタ）アクリル酸エステル、反応性基含有単量体、及び必要に応じて共重合可能なその他の単量体からなるものである請求項１〜５のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項７】
反応性基が、カルボキシル基、エポキシ基及びハロゲン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基である請求項１〜６のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項８】
重量平均分子量（Ｍｗ）が、１，０００，０００〜５，０００，０００の範囲である請求項１〜７のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項９】
１００℃における複素粘性率（［η］１００℃）が、１５００〜６０００Ｐａ・ｓの範囲である請求項１〜８のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項１０】
１００℃における複素粘性率（［η］１００℃）と６０℃における複素粘性率（［η］６０℃）との比（［η］１００℃／［η］６０℃）が、０．５以上である請求項１〜９のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項１１】
１００℃における複素粘性率（［η］１００℃）と６０℃における複素粘性率（［η］６０℃）との比（［η］１００℃／［η］６０℃）が、０．８以上である請求項１〜１０のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項１２】
比重が、０．７以上である請求項１〜１１のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項１３】
比重が、０．８以上である請求項１〜１２のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項１４】
メチルエチルケトン不溶解分のゲル量が、５重量％以下である請求項１〜１３のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項１５】
ｐＨが、６以下である請求項１〜１４のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項１６】
灰分量が、０．５重量％以下である請求項１〜１５のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項１７】
灰分中のナトリウム、イオウ、カルシウム、マグネシウム及びリンからなる群から選ばれる少なくとも１種の元素の含有量が、全灰分量に対する割合で、５０重量以上である請求項１〜１６のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項１８】
灰分中のマグネシウムとリンとの合計量が、全灰分量に対する割合で、５０重量％以上である請求項１〜１７のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項１９】
灰分中のマグネシウムとリンとの比（［Ｍｇ］／［Ｐ］）が、０．４〜２．５の範囲である請求項１〜１８のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項２０】
アクリルゴムが、乳化重合により得られたものである請求項１〜１９のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項２１】
アクリルゴムが、リン酸エステル塩または硫酸エステル塩を乳化剤として用いて重合したものである請求項１〜２０のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項２２】
アクリルゴムが、ラジカル発生剤と還元剤とからなるレドックス触媒を用いて重合したものである請求項１〜２１のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項２３】
アクリルゴムは、重合転化率が８０重量％以上まで重合したものである請求項１〜２２のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項２４】
アクリルゴムが、フェノール系老化防止剤を乳化重合後の乳化重合液に添加してから凝固し乾燥させたものである請求項１〜２３のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項２５】
アクリルゴムが、乳化重合液をアルカリ金属塩または周期表第２族金属塩で凝固させ乾燥させたものである請求項１〜２４のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項２６】
アクリルゴムが、乳化重合液を凝固後に生成する含水クラムを乾燥させたものである請求項１〜２５のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項２７】
前記生成する含水クラムのうち、目開き６．７ｍｍのＪＩＳ篩を通過するが７１０μｍのＪＩＳ篩を通過しないものの割合が２０重量％以上である請求項２６に記載のアクリルゴムベール。
【請求項２８】
アクリルゴムが、含水クラムを温水で洗浄後に乾燥させたものである請求項１〜２７のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項２９】
アクリルゴムが、含水クラムを１〜５０重量％の含水量まで脱水した後に乾燥させたものである請求項１〜２８のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項３０】
アクリルゴムが、凝固後に減圧下で乾燥されたものである請求項１〜２９のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項３１】
アクリルゴムが、凝固後に溶融混錬され乾燥されたものである請求項１〜３０のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項３２】
前記溶融混錬が、実質的に水分を含まない状態で行われたものである請求項３１に記載のアクリルゴムベール。
【請求項３３】
前記乾燥が、スクリュー型押出機で行われたものである請求項２４〜３２のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項３４】
前記乾燥後に、５０℃／ｈｒ以上の冷却速度で冷却されたものである請求項２４〜３３のいずれか１項に記載のアクリルゴムベール。
【請求項３５】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種の（メタ）アクリル酸エステル、反応性基含有単量体、及び必要に応じて共重合可能なその他の単量体からなる単量体成分を水と乳化剤とでエマルジョン化し重合触媒存在下に乳化重合し乳化重合液を得る乳化重合工程と、
得られた乳化重合液にフェノール系老化防止剤を添加する老化防止剤添加工程と、
フェノール系老化防止剤を添加した乳化重合液を凝固液と接触させて含水クラムを生成する凝固工程と、
生成した含水クラムを洗浄する洗浄工程と、
洗浄した含水クラムを脱水機を用いて水分を絞り出す脱水工程と、
脱水した含水クラムを乾燥し含水量１重量％未満の乾燥ゴムを得る乾燥工程と、
得られた乾燥ゴムをベール化するベール化工程と、
を含むアクリルゴムベールの製造方法。
【請求項３６】
請求項１〜３４のいずれか１項に記載のアクリルゴムベールを製造する請求項３５に記載のアクリルゴムベールの製造方法。
【請求項３７】
乳化重合の重合転化率が、９０重量％以上である請求項３５又は３６に記載のアクリルゴムベールの製造方法。
【請求項３８】
添加するフェノール系老化防止剤が、温水と乳化剤とでエマルジョン化されたフェノール系老化防止剤含有エマルジョンである請求項３５〜３７のいずれか１項に記載のアクリルゴムベールの製造方法。
【請求項３９】
温水の温度が、４０℃以上である請求項３８に記載のアクリルゴムベールの製造方法。
【請求項４０】
温水の温度が、使用するフェノール系老化防止剤の融点以上である請求項３８又は３９に記載のアクリルゴムベールの製造方法。
【請求項４１】
フェノール系老化防止剤含有エマルジョンの乳化剤濃度が、１重量％以上である請求項３５〜４０のいずれか１項に記載のアクリルゴムベールの製造方法。
【請求項４２】
フェノール系老化防止剤含有エマルジョンのｐＨが、６以下である請求項３５〜４１のいずれか１項に記載のアクリルゴムベールの製造方法。
【請求項４３】
乳化重合液と凝固液との接触が、撹拌している凝固液に乳化剤を添加するものである請求項３５〜４２のいずれか１項に記載のアクリルゴムベールの製造方法。
【請求項４４】
含水クラムの洗浄が、温水で行うものである請求項３５〜４３のいずれか１項に記載のアクリルゴムベールの製造方法。
【請求項４５】
含水クラムの脱水を、含水量１〜４０重量％まで行うものである請求項３５〜４４のいずれか１項に記載のアクリルゴムベールの製造方法。
【請求項４６】
含水クラムの脱水する脱水工程と乾燥する乾燥工程を、脱水スリットを有する脱水バレルと減圧下の乾燥バレルと先端部にダイを有するスクリュー型押出機を用いて、脱水バレルで含水量１〜４０重量％まで脱水後、乾燥バレルで含水量１重量％未満まで乾燥し、乾燥ゴムをダイから押し出して行うものである請求項３５〜４５のいずれか１項に記載のアクリルゴムベールの製造方法。
【請求項４７】
スクリュー型押出機に投入する含水クラムの温度が、４０℃以上である請求項４６に記載のアクリルゴムベールの製造方法。
【請求項４８】
乾燥ゴムが、シート状である請求項３５〜４７のいずれか１項に記載のアクリルゴムベールの製造方法。
【請求項４９】
ベール化が、シート状乾燥ゴムを積層して行うものである請求項３５〜４８のいずれか１項に記載のアクリルゴムベールの製造方法。
【請求項５０】
請求項１〜３４のいずれか１項に記載のアクリルゴムベールに、充填剤及び架橋剤を混合してなるゴム混合物。
【請求項５１】
充填剤が、補強性充填剤である請求項５０に記載のゴム混合物。
【請求項５２】
充填剤が、カーボンブラックである請求項５０に記載のゴム混合物。
【請求項５３】
充填剤が、シリカである請求項５０に記載のゴム混合物。
【請求項５４】
架橋剤が、多価アミン化合物、カルボン酸アンモニウム塩、ジチオカルバミン酸金属塩またはトリアジンチオール化合物である請求項５０〜５３のいずれか１項に記載のゴム混合物。
【請求項５５】
老化防止剤を、さらに混合してなる請求項５０〜５４のいずれか１項に記載のゴム混合物。
【請求項５６】
老化防止剤が、アミン系老化防止剤である請求項５５に記載のゴム混合物。
【請求項５７】
請求項１〜３４のいずれか１項に記載のアクリルゴムベールに、充填剤、架橋剤及び必要に応じて老化防止剤を混合機を用いて混合することを特徴とするゴム混合物の製造方法。
【請求項５８】
請求項１〜３４のいずれか１項に記載のアクリルゴムベールと充填剤と必要に応じて老化防止剤を混合した後に架橋剤を混合するゴム混合物の製造方法。
【請求項５９】
請求項５０〜５６のいずれか１項に記載のゴム混合物を架橋してなるゴム架橋物。
【請求項６０】
架橋が、一次架橋と二次架橋をするものである請求項５９に記載のゴム架橋物。
【請求項６１】
請求項５０〜５６のいずれか１項に記載のゴム混合物を一次架橋した後に二次架橋するゴム架橋物の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
本発明のアクリルゴムベールにおいて、灰分中のマグネシウムとリンとの合計量が、全灰分量に対する割合で、５０重量％以上であることが好ましい。
本発明のアクリルゴムベールにおいて、灰分中のマグネシウムとリンとの比（［Ｍｇ］／［Ｐ］）が、０．４〜２．５の範囲であることが好ましい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
本発明のアクリルゴムベールにおいて、アクリルゴムが、乳化重合により得られたものであることが好ましい。
本発明のアクリルゴムベールにおいて、アクリルゴムが、リン酸エステル塩または硫酸エステル塩を乳化剤として用いて重合したものであることが好ましい。
本発明のアクリルゴムベールにおいて、アクリルゴムが、ラジカル発生剤と還元剤とからなるレドックス触媒を用いて重合したものであることが好ましい。
本発明のアクリルゴムベールにおいて、アクリルゴムは、重合転化率が８０重量％以上まで重合したものであることが好ましい。
本発明のアクリルゴムベールにおいて、アクリルゴムが、フェノール系老化防止剤を乳化重合後の乳化重合液に添加してから凝固し乾燥させたものであることが好ましい。
本発明のアクリルゴムベールにおいて、アクリルゴムが、乳化重合液をアルカリ金属塩または周期表第２族金属塩で凝固させ乾燥させたものであることが好ましい。
本発明のアクリルゴムベールにおいて、アクリルゴムが、乳化重合液を凝固後に生成する含水クラムを乾燥させたものであることが好ましい。
本発明のアクリルゴムベールにおいて、前記生成する含水クラムのうち、目開き６．７ｍｍのＪＩＳ篩を通過するが７１０μｍのＪＩＳ篩を通過しないものの割合が２０重量％以上であることが好ましい。
本発明のアクリルゴムベールにおいて、アクリルゴムが、含水クラムを温水で洗浄後に乾燥させたものであることが好ましい。
本発明のアクリルゴムベールにおいて、アクリルゴムが、含水クラムを１〜５０重量％の含水量まで脱水した後に乾燥させたものであることが好ましい。
本発明のアクリルゴムベールにおいて、アクリルゴムが、凝固後に減圧下で乾燥されたものであることが好ましい。
本発明のアクリルゴムベールにおいて、アクリルゴムが、凝固後に溶融混錬され乾燥されたものであることが好ましい。
本発明のアクリルゴムベールにおいて、前記溶融混錬が、実質的に水分を含まない状態で行われたものであることが好ましい。
本発明のアクリルゴムベールにおいて、前記乾燥が、スクリュー型押出機で行われたものであることが好ましい。
本発明のアクリルゴムベールにおいて、前記乾燥後に、５０℃／ｈｒ以上の冷却速度で冷却されたものであることが好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
かくして本発明によれば、また、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種の（メタ）アクリル酸エステル、反応性基含有単量体、及び必要に応じて共重合可能なその他の単量体からなる単量体成分を水と乳化剤とでエマルジョン化し重合触媒存在下に乳化重合し乳化重合液を得る乳化重合工程と、得られた乳化重合液にフェノール系老化防止剤を添加する老化防止剤添加工程と、フェノール系老化防止剤を添加した乳化重合液を凝固液と接触させて含水クラムを生成する凝固工程と、生成した含水クラムを洗浄する洗浄工程と、洗浄した含水クラムを脱水機を用いて水分を絞り出す脱水工程と、脱水した含水クラムを乾燥し含水量１重量％未満の乾燥ゴムを得る乾燥工程と、得られた乾燥ゴムをベール化するベール化工程と、を含むアクリルゴムベールの製造方法が提供される。
本発明のアクリルゴムベールの製造方法において、上記のアクリルゴムベールを製造することが好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
本発明のアクリルゴムベールの製造方法において、乳化重合の重合転化率が、９０重量％以上であることが好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
かくして本発明によれば、また、上記アクリルゴムベールに、充填剤及び架橋剤を混合してなるゴム混合物が提供される。
本発明のゴム混合物において、充填剤が、補強性充填剤であることが好ましい。
本発明のゴム混合物において、充填剤が、カーボンブラックであることが好ましい。
本発明のゴム混合物において、充填剤が、シリカであることが好ましい。
本発明のゴム混合物において、架橋剤が、多価アミン化合物、カルボン酸アンモニウム塩、ジチオカルバミン酸金属塩またはトリアジンチオール化合物であることが好ましい。
本発明のゴム混合物において、老化防止剤を、さらに混合してなることが好ましい。
本発明のゴム混合物において、老化防止剤が、アミン系老化防止剤であることが好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
本発明によれば、また、上記アクリルゴムベールに、充填剤、架橋剤及び必要に応じて老化防止剤を混合機を用いて混合することを特徴とするゴム混合物の製造方法が提供される。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
本発明によれば、また、アクリルゴムベールと充填剤と必要に応じて老化防止剤を混合した後に架橋剤を混合するゴム混合物の製造方法が提供される。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
本発明によれば、更に、上記ゴム混合物を架橋してなるゴム架橋物が提供される。
本発明のゴム架橋物において、架橋が、一次架橋と二次架橋をするものであることが好ましい。
本発明によれば、更に、上記のゴム混合物を一次架橋した後に二次架橋するゴム架橋物の製造方法が提供される。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
本発明によれば、保存安定性と加工性に優れるアクリルゴムベール及びその製造方法、該アクリルゴムベールを混合してなるゴム混合物及びその製造方法、及びそれを架橋してなるゴム架橋物及びその製造方法が提供される。