(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット印刷用のインクセットであって、
ライトグレーインク、ミディアムグレーインク、及びダークグレーインクのうちの少なくとも２つを含み、
且つ前記ライトグレーインクが、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、５４〜７２のＬ＊範囲を有し；前記ミディアムグレーインクが、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、３０〜４７のＬ＊範囲を有し；前記ダークグレーインクが、１５０°〜２７０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、１０〜１８のＬ＊範囲を有し；且つ前記ライトグレー、ミディアムグレー及びダークグレーインクのうち２つ又は３つが一緒に印刷されると、グレーカラーが２５０°〜３１０°の色相範囲及び２〜６の彩度範囲を有する、インクセット。
【請求項２】
各インクが、
有効量のインクビヒクルと；
ｐａｃｉｆｉｅｄ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３１
【化１】
0004802091.tif 000013
（式中、Ｘは、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ若しくはＣＨ２−ＣＨ２＝ＣＨ２、又はそれらの混合物であり、ＭｅはＣＨ３を表す）、及び
式Ｉ
【化２】
0004802091.tif 000014
（式Ｉにおいて、Ａは、未置換のあるいは任意に置換されたフェニル、又は未置換の又は任意に置換されたナフチルであり；Ｒ１は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、アルコキシ、任意に置換されたアルコキシ、アミノ、任意に置換されたアミノ、ハロ、トリフルオロメチル、カルボキシ、スルホ、カルバミド、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノであり；又はＲ２及びフェニレン環と一緒に、未置換のあるいは６若しくは７位の置換された１，４−ナフチレン部分を形成することができ；Ｒ３は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、シクロアルキル、未置換のあるいは任意に置換されたヘテロ環アルキル、未置換のあるいは任意に置換されたアリール、未置換のあるいは任意に置換されたアラルキル、飽和及び不飽和のアザ及び／又はオキサ及び／又はチアへテロ環基であり；Ｍは、水素、金属カチオン、アンモニウムカチオン又はそれぞれＣ原子数１〜１２のアルキル、アルコキシアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されたアンモニウムカチオンであり；そしてＭｅｔは、Ｃｕ、Ｎｉ又はＺｎである）
から成る群から選択される有効量の少なくとも１つのブラック染料と；
ＡＹ２３、Ｙ１０４
【化３】
0004802091.tif 000015
及びＹ１１８９
【化４】
0004802091.tif 000016
から成る群から選択される有効量の少なくとも１つのイエロー染料と；
ＤＪＲ８１４
【化５】
0004802091.tif 000017
及び式ＩＩ
【化６】
0004802091.tif 000018
から成る群から選択される有効量の少なくとも１つのマゼンタ染料と、
を含んで成る、請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
各インクが、Ｃ８５４
【化７】
0004802091.tif 000019
Ｃ４８５
【化８】
0004802091.tif 000020
及びＤｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９  ＴＭＡから成る群から選択される有効量の少なくとも１つのシアン染料をさらに含む、請求項２に記載のインクセット。
【請求項４】
各インクが、
有効量のインクビヒクルと；
有効量のｐａｃｉｆｉｅｄ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３１
【化９】
0004802091.tif 000021
（式中、Ｘは、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ若しくはＣＨ２−ＣＨ２＝ＣＨ２、又はそれらの混合物であり、ＭｅはＣＨ３を表す）
と；
有効量の式Ｉ
【化１０】
0004802091.tif 000022
（式Ｉにおいて、Ａは、未置換のあるいは任意に置換されたフェニル、又は未置換の又は任意に置換されたナフチルであり；Ｒ１は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、アルコキシ、任意に置換されたアルコキシ、アミノ、任意に置換されたアミノ、ハロ、トリフルオロメチル、カルボキシ、スルホ、カルバミド、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノであり；又はＲ２及びフェニレン環と一緒に、未置換のあるいは６若しくは７位の置換された１，４−ナフチレン部分を形成することができ；Ｒ３は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、シクロアルキル、未置換のあるいは任意に置換されたヘテロ環アルキル、未置換のあるいは任意に置換されたアリール、未置換のあるいは任意に置換されたアラルキル、飽和及び不飽和のアザ及び／又はオキサ及び／又はチアへテロ環基であり；Ｍは、水素、金属カチオン、アンモニウムカチオン又はそれぞれＣ原子数１〜１２のアルキル、アルコキシアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されたアンモニウムカチオンであり；そしてＭｅｔは、Ｃｕ、Ｎｉ又はＺｎである）
と；
ＡＹ２３、Ｙ１０４
【化１１】
0004802091.tif 000023
及びＹ１１８９
【化１２】
0004802091.tif 000024
から成る群から選択される有効量の少なくとも１つのイエロー染料と、
を含んで成る、請求項１に記載のインクセット。
【請求項５】
インクジェット印刷用のインクセットであって、
ライトグレーインク、ミディアムグレーインク、及びダークグレーインクの３−インクのインクセット（ｇＧｚ）を含み、
且つ前記ライトグレーインクが、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、６０〜６８のＬ＊範囲を有し；前記ミディアムグレーインクが、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、３５〜４２のＬ＊範囲を有し；前記ダークグレーインクが、１５０°〜２７０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、１０〜１８のＬ＊範囲を有し；且つ前記ライトグレー、ミディアムグレー及びダークグレーインクのうち２つ又は３つが一緒に印刷されると、グレーカラーが２５０°〜３１０°の色相範囲及び２〜６の彩度範囲を有することになる、インクセット。
【請求項６】
前記ライトグレーインク、ミディアムグレーインク及びダークグレーインクが、それぞれ、ｐａｃｉｆｉｅｄ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３１
【化１３】
0004802091.tif 000025
（式中、Ｘは、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ若しくはＣＨ２−ＣＨ２＝ＣＨ２、又はそれらの混合物であり、ＭｅはＣＨ３を表す）及び
式Ｉ
【化１４】
0004802091.tif 000026
（式Ｉにおいて、Ａは、未置換のあるいは任意に置換されたフェニル、又は未置換の又は任意に置換されたナフチルであり；Ｒ１は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、アルコキシ、任意に置換されたアルコキシ、アミノ、任意に置換されたアミノ、ハロ、トリフルオロメチル、カルボキシ、スルホ、カルバミド、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノであり；又はＲ２及びフェニレン環と一緒に、未置換のあるいは６若しくは７位の置換された１，４−ナフチレン部分を形成することができ；Ｒ３は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、シクロアルキル、未置換のあるいは任意に置換されたヘテロ環アルキル、未置換のあるいは任意に置換されたアリール、未置換のあるいは任意に置換されたアラルキル、飽和及び不飽和のアザ及び／又はオキサ及び／又はチアへテロ環基であり；Ｍは、水素、金属カチオン、アンモニウムカチオン又はそれぞれＣ原子数１〜１２のアルキル、アルコキシアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されたアンモニウムカチオンであり；そしてＭｅｔは、Ｃｕ、Ｎｉ又はＺｎである）
から成る群から選択される少なくとも１つのブラック染料と；ＡＹ２３、Ｙ１０４
【化１５】
0004802091.tif 000027
及びＹ１１８９
【化１６】
0004802091.tif 000028
から成る群から選択される少なくとも１つのイエロー染料と；ＤＪＲ８１４
【化１７】
0004802091.tif 000029
及び式ＩＩ
【化１８】
0004802091.tif 000030
から成る群から選択される少なくとも１つのマゼンタ染料との混合物を含む、請求項５に記載のインクセット。
【請求項７】
前記グレーインクが、Ｃ８５４
【化１９】
0004802091.tif 000031
Ｃ４８５
【化２０】
0004802091.tif 000032
及びＤｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９  ＴＭＡから成る群から選択される有効量の少なくとも１つのシアン染料をさらに含む、請求項６に記載のインクセット。
【請求項８】
前記ライトグレーインク、ミディアムグレーインク及びダークグレーインクが、それぞれ、有効量の式Ｉ
【化２１】
0004802091.tif 000033
（式Ｉにおいて、Ａは、未置換のあるいは任意に置換されたフェニル、又は未置換の又は任意に置換されたナフチルであり；Ｒ１は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、アルコキシ、任意に置換されたアルコキシ、アミノ、任意に置換されたアミノ、ハロ、トリフルオロメチル、カルボキシ、スルホ、カルバミド、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノであり；又はＲ２及びフェニレン環と一緒に、未置換のあるいは６若しくは７位の置換された１，４−ナフチレン部分を形成することができ；Ｒ３は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、シクロアルキル、未置換のあるいは任意に置換されたヘテロ環アルキル、未置換のあるいは任意に置換されたアリール、未置換のあるいは任意に置換されたアラルキル、飽和及び不飽和のアザ及び／又はオキサ及び／又はチアへテロ環基であり；Ｍは、水素、金属カチオン、アンモニウムカチオン又はそれぞれＣ原子数１〜１２のアルキル、アルコキシアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されたアンモニウムカチオンであり；そしてＭｅｔは、Ｃｕ、Ｎｉ又はＺｎである）
と、有効量のｐａｃｉｆｉｅｄ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３１
【化２２】
0004802091.tif 000034
（式中、Ｘは、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ若しくはＣＨ２−ＣＨ２＝ＣＨ２、又はそれらの混合物であり、ＭｅはＣＨ３を表す）
と、ＡＹ２３、Ｙ１０４
【化２３】
0004802091.tif 000035
及びＹ１１８９
【化２４】
0004802091.tif 000036
から成る群から選択される有効量の少なくとも１つのイエロー染料との混合物を含む、請求項５に記載のインクセット。
【請求項９】
インクジェット印刷用のインクセットであって、
シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ライトグレーインク、ミディアムグレーインク及びダークグレーインクからなる６インクのインクセット（ＣＭＹｇＧｚ）を含み、
且つ前記ライトグレーインクが、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、５４〜７２のＬ＊範囲を有し；前記ミディアムグレーインクが、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、３０〜４７のＬ＊範囲を有し；前記ダークグレーインクが、１５０°〜２７０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、１０〜１８のＬ＊範囲を有し；且つ前記ライトグレー、ミディアムグレー及びダークグレーインクのうち２つ又は３つが一緒に印刷されると、グレーカラーが２５０°〜３１０°の色相範囲及び２〜６の彩度範囲を有することになる、インクセット。
【請求項１０】
前記ライトグレーインク、前記ミディアムグレーインク及び前記ダークグレーインクが、ｐａｃｉｆｉｅｄ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３１
【化２５】
0004802091.tif 000037
（式中、Ｘは、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ若しくはＣＨ２−ＣＨ２＝ＣＨ２、又はそれらの混合物であり、ＭｅはＣＨ３を表す）
及び式Ｉ
【化２６】
0004802091.tif 000038
（式Ｉにおいて、Ａは、未置換のあるいは任意に置換されたフェニル、又は未置換の又は任意に置換されたナフチルであり；Ｒ１は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、アルコキシ、任意に置換されたアルコキシ、アミノ、任意に置換されたアミノ、ハロ、トリフルオロメチル、カルボキシ、スルホ、カルバミド、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノであり；又はＲ２及びフェニレン環と一緒に、未置換のあるいは６若しくは７位の置換された１，４−ナフチレン部分を形成することができ；Ｒ３は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、シクロアルキル、未置換のあるいは任意に置換されたヘテロ環アルキル、未置換のあるいは任意に置換されたアリール、未置換のあるいは任意に置換されたアラルキル、飽和及び不飽和のアザ及び／又はオキサ及び／又はチアへテロ環基であり；Ｍは、水素、金属カチオン、アンモニウムカチオン又はそれぞれＣ原子数１〜１２のアルキル、アルコキシアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されたアンモニウムカチオンであり；そしてＭｅｔは、Ｃｕ、Ｎｉ又はＺｎである）
から成る群から選択される少なくとも１つのブラック染料と；ＡＹ２３、Ｙ１０４
【化２７】
0004802091.tif 000039
及びＹ１１８９
【化２８】
0004802091.tif 000040
から成る群から選択される少なくとも１つのイエロー染料と；ＤＪＲ８１４
【化２９】
0004802091.tif 000041
及び式ＩＩ
【化３０】
0004802091.tif 000042
から成る群から選択される少なくとも１つのマゼンタ染料とを含む、請求項９に記載のインクセット。
【請求項１１】
前記グレーインクが、Ｃ８５４
【化３１】
0004802091.tif 000043
Ｃ４８５
【化３２】
0004802091.tif 000044
及びＤｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９  ＴＭＡから成る群から選択される有効量の少なくとも１つのシアン染料をさらに含む、請求項１０に記載のインクセット。
【請求項１２】
前記ライトグレーインク、ミディアムグレーインク及びダークグレーインクが、それぞれ、有効量のｐａｃｉｆｉｅｄ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３１
【化３３】
0004802091.tif 000045
（式中、Ｘは、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ若しくはＣＨ２−ＣＨ２＝ＣＨ２、又はそれらの混合物であり、ＭｅはＣＨ３を表す）
と、有効量の式Ｉ
【化３４】
0004802091.tif 000046
（式Ｉにおいて、Ａは、未置換のあるいは任意に置換されたフェニル、又は未置換の又は任意に置換されたナフチルであり；Ｒ１は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、アルコキシ、任意に置換されたアルコキシ、アミノ、任意に置換されたアミノ、ハロ、トリフルオロメチル、カルボキシ、スルホ、カルバミド、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノであり；又はＲ２及びフェニレン環と一緒に、未置換のあるいは６若しくは７位の置換された１，４−ナフチレン部分を形成することができ；Ｒ３は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、シクロアルキル、未置換のあるいは任意に置換されたヘテロ環アルキル、未置換のあるいは任意に置換されたアリール、未置換のあるいは任意に置換されたアラルキル、飽和及び不飽和のアザ及び／又はオキサ及び／又はチアへテロ環基であり；Ｍは、水素、金属カチオン、アンモニウムカチオン又はそれぞれＣ原子数１〜１２のアルキル、アルコキシアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されたアンモニウムカチオンであり；そしてＭｅｔは、Ｃｕ、Ｎｉ又はＺｎである）
と、ＡＹ２３、Ｙ１０４
【化３５】
0004802091.tif 000047
及びＹ１１８９
【化３６】
0004802091.tif 000048
から成る群から選択される有効量の少なくとも１つのイエロー染料との混合物を含む、請求項９に記載のインクセット。
【請求項１３】
インクジェット印刷用のインクセットであって、
シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ライトシアンインク、ライトマゼンタインク、ライトグレーインク、ミディアムグレーインク及びダークグレーインクからなる８インクのインクセット（ＣＭＹｃｍｇＧｚ）を含み、
且つ前記ライトグレーインクが、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、６０〜６８のＬ＊範囲を有し；前記ミディアムグレーインクが、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、３５〜４２のＬ＊範囲を有し；前記ダークグレーインクが、１５０°〜２７０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、１０〜１８のＬ＊範囲を有し；且つ前記ライトグレー、ミディアムグレー及びダークグレーインクのうち２つ又は３つが一緒に印刷されると、グレーカラーが２５０°〜３１０°の色相範囲及び２〜６の彩度範囲を有することになる、インクセット。
【請求項１４】
前記ライトグレーインク、前記ミディアムグレーインク及び前記ダークグレーインクが、ｐａｃｉｆｉｅｄ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３１
【化３７】
0004802091.tif 000049
（式中、Ｘは、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ若しくはＣＨ２−ＣＨ２＝ＣＨ２、又はそれらの混合物であり、ＭｅはＣＨ３を表す）
及び式Ｉ
【化３８】
0004802091.tif 000050
（式Ｉにおいて、Ａは、未置換のあるいは任意に置換されたフェニル、又は未置換の又は任意に置換されたナフチルであり；Ｒ１は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、アルコキシ、任意に置換されたアルコキシ、アミノ、任意に置換されたアミノ、ハロ、トリフルオロメチル、カルボキシ、スルホ、カルバミド、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノであり；又はＲ２及びフェニレン環と一緒に、未置換のあるいは６若しくは７位の置換された１，４−ナフチレン部分を形成することができ；Ｒ３は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、シクロアルキル、未置換のあるいは任意に置換されたヘテロ環アルキル、未置換のあるいは任意に置換されたアリール、未置換のあるいは任意に置換されたアラルキル、飽和及び不飽和のアザ及び／又はオキサ及び／又はチアへテロ環基であり；Ｍは、水素、金属カチオン、アンモニウムカチオン又はそれぞれＣ原子数１〜１２のアルキル、アルコキシアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されたアンモニウムカチオンであり；そしてＭｅｔは、Ｃｕ、Ｎｉ又はＺｎである）
から成る群から選択される少なくとも１つのブラック染料と；ＡＹ２３、Ｙ１０４
【化３９】
0004802091.tif 000051
及びＹ１１８９
【化４０】
0004802091.tif 000052
から成る群から選択される少なくとも１つのイエロー染料と；ＤＪＲ８１４
【化４１】
0004802091.tif 000053
及び式ＩＩ
【化４２】
0004802091.tif 000054
から成る群から選択される少なくとも１つのマゼンタ染料とを含む、請求項１３に記載のインクセット。
【請求項１５】
前記グレーインクが、Ｃ８５４
【化４３】
0004802091.tif 000055
Ｃ４８５
【化４４】
0004802091.tif 000056
及びＤｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９  ＴＭＡから成る群から選択される有効量の少なくとも１つのシアン染料をさらに含む、請求項１４に記載のインクセット。
【請求項１６】
前記ライトグレーインク、ミディアムグレーインク及びダークグレーインクが、それぞれ、
有効量のｐａｃｉｆｉｅｄ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３１
【化４５】
0004802091.tif 000057
（式中、Ｘは、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ若しくはＣＨ２−ＣＨ２＝ＣＨ２、又はそれらの混合物であり、ＭｅはＣＨ３を表す）
と；
有効量の式Ｉ
【化４６】
0004802091.tif 000058
（式Ｉにおいて、Ａは、未置換のあるいは任意に置換されたフェニル、又は未置換の又は任意に置換されたナフチルであり；Ｒ１は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、アルコキシ、任意に置換されたアルコキシ、アミノ、任意に置換されたアミノ、ハロ、トリフルオロメチル、カルボキシ、スルホ、カルバミド、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノであり；又はＲ２及びフェニレン環と一緒に、未置換のあるいは６若しくは７位の置換された１，４−ナフチレン部分を形成することができ；Ｒ３は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、シクロアルキル、未置換のあるいは任意に置換されたヘテロ環アルキル、未置換のあるいは任意に置換されたアリール、未置換のあるいは任意に置換されたアラルキル、飽和及び不飽和のアザ及び／又はオキサ及び／又はチアへテロ環基であり；Ｍは、水素、金属カチオン、アンモニウムカチオン又はそれぞれＣ原子数１〜１２のアルキル、アルコキシアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されたアンモニウムカチオンであり；そしてＭｅｔは、Ｃｕ、Ｎｉ又はＺｎである）
と；
ＡＹ２３、Ｙ１０４
【化４７】
0004802091.tif 000059
及びＹ１１８９
【化４８】
0004802091.tif 000060
から成る群から選択される有効量の少なくとも１つのイエロー染料と、
の混合物を含む、請求項１３に記載のインクセット。
【請求項１７】
３インクのインクジェット印刷において精細度を高め且つ色相シフトを低減させた状態でグレー及びニュートラル領域を印刷する方法であって、
ライトグレーインク、ミディアムグレーインク及びダークグレーインクからなる３インクのインクセット（ｇＧｚ）を用いて媒体上に印刷するステップを含み、
且つ前記ライトグレーインクが、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、５４〜７２のＬ＊範囲を有し；前記ミディアムグレーインクが、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、３０〜４７のＬ＊範囲を有し；前記ダークグレーインクが、１５０°〜２７０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、１０〜１８のＬ＊範囲を有し；且つ前記ライトグレー、ミディアムグレー及びダークグレーインクのうち２つ又は３つが一緒に印刷されると、グレーカラーが２５０°〜３１０°の色相範囲及び２〜６の彩度範囲を有することになる、方法。
【請求項１８】
前記ライトグレーインク、前記ミディアムグレーインク及び前記ダークグレーインクが、ｐａｃｉｆｉｅｄ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３１
【化４９】
0004802091.tif 000061
（式中、Ｘは、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ若しくはＣＨ２−ＣＨ２＝ＣＨ２、又はそれらの混合物であり、ＭｅはＣＨ３を表す）
及び式Ｉ
【化５０】
0004802091.tif 000062
（式Ｉにおいて、Ａは、未置換のあるいは任意に置換されたフェニル、又は未置換の又は任意に置換されたナフチルであり；Ｒ１は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、アルコキシ、任意に置換されたアルコキシ、アミノ、任意に置換されたアミノ、ハロ、トリフルオロメチル、カルボキシ、スルホ、カルバミド、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノであり；又はＲ２及びフェニレン環と一緒に、未置換のあるいは６若しくは７位の置換された１，４−ナフチレン部分を形成することができ；Ｒ３は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、シクロアルキル、未置換のあるいは任意に置換されたヘテロ環アルキル、未置換のあるいは任意に置換されたアリール、未置換のあるいは任意に置換されたアラルキル、飽和及び不飽和のアザ及び／又はオキサ及び／又はチアへテロ環基であり；Ｍは、水素、金属カチオン、アンモニウムカチオン又はそれぞれＣ原子数１〜１２のアルキル、アルコキシアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されたアンモニウムカチオンであり；そしてＭｅｔは、Ｃｕ、Ｎｉ又はＺｎである）
から成る群から選択される少なくとも１つのブラック染料と；ＡＹ２３、Ｙ１０４
【化５１】
0004802091.tif 000063
及びＹ１１８９
【化５２】
0004802091.tif 000064
から成る群から選択される少なくとも１つのイエロー染料と；ＤＪＲ８１４
【化５３】
0004802091.tif 000065
及び式ＩＩ
【化５４】
0004802091.tif 000066
から成る群から選択される少なくとも１つのマゼンタ染料とを含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記グレーインクが、Ｃ８５４
【化５５】
0004802091.tif 000067
Ｃ４８５
【化５６】
0004802091.tif 000068
及びＤｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９  ＴＭＡから成る群から選択される有効量の少なくとも１つのシアン染料をさらに含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記ライトグレーインク、ミディアムグレーインク及びダークグレーインクが、それぞれ、有効量のｐａｃｉｆｉｅｄ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３１
【化５７】
0004802091.tif 000069
（式中、Ｘは、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ若しくはＣＨ２−ＣＨ２＝ＣＨ２、又はそれらの混合物であり、ＭｅはＣＨ３を表す）
と；
有効量の式Ｉ
【化５８】
0004802091.tif 000070
（式Ｉにおいて、Ａは、未置換のあるいは任意に置換されたフェニル、又は未置換の又は任意に置換されたナフチルであり；Ｒ１は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、アルコキシ、任意に置換されたアルコキシ、アミノ、任意に置換されたアミノ、ハロ、トリフルオロメチル、カルボキシ、スルホ、カルバミド、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノであり；又はＲ２及びフェニレン環と一緒に、未置換のあるいは６若しくは７位の置換された１，４−ナフチレン部分を形成することができ；Ｒ３は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、シクロアルキル、未置換のあるいは任意に置換されたヘテロ環アルキル、未置換のあるいは任意に置換されたアリール、未置換のあるいは任意に置換されたアラルキル、飽和及び不飽和のアザ及び／又はオキサ及び／又はチアへテロ環基であり；Ｍは、水素、金属カチオン、アンモニウムカチオン又はそれぞれＣ原子数１〜１２のアルキル、アルコキシアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されたアンモニウムカチオンであり；そしてＭｅｔは、Ｃｕ、Ｎｉ又はＺｎである）
と；
ＡＹ２３、Ｙ１０４
【化５９】
0004802091.tif 000071
及びＹ１１８９
【化６０】
0004802091.tif 000072
から成る群から選択される有効量の少なくとも１つのイエロー染料と、
を含む、請求項１７に記載の方法。
【請求項２１】
６インクのインクジェット印刷において精細度を高め且つ色相シフトを低減させた状態でグレー及びニュートラル領域を印刷する方法であって、
シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ライトグレーインク、ミディアムグレーインク及びダークグレーインクからなる６インクのインクセット（ＣＭＹｇＧｚ）を用いて媒体上に印刷するステップを含み、
且つ前記ライトグレーインクが、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、６０〜６８のＬ＊範囲を有し；前記ミディアムグレーインクが、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、３５〜４２のＬ＊範囲を有し；前記ダークグレーインクが、１５０°〜２７０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、１０〜１８のＬ＊範囲を有し；且つ前記ライトグレー、ミディアムグレー及びダークグレーインクのうち２つ又は３つが一緒に印刷されると、グレーカラーが２５０°〜３１０°の色相範囲及び２〜６の彩度範囲を有することになる、方法。
【請求項２２】
前記ライトグレーインク、前記ミディアムグレーインク及び前記ダークグレーインクが、ｐａｃｉｆｉｅｄ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３１
【化６１】
0004802091.tif 000073
（式中、Ｘは、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ若しくはＣＨ２−ＣＨ２＝ＣＨ２、又はそれらの混合物であり、ＭｅはＣＨ３を表す）
及び式Ｉ
【化６２】
0004802091.tif 000074
（式Ｉにおいて、Ａは、未置換のあるいは任意に置換されたフェニル、又は未置換の又は任意に置換されたナフチルであり；Ｒ１は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、アルコキシ、任意に置換されたアルコキシ、アミノ、任意に置換されたアミノ、ハロ、トリフルオロメチル、カルボキシ、スルホ、カルバミド、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノであり；又はＲ２及びフェニレン環と一緒に、未置換のあるいは６若しくは７位の置換された１，４−ナフチレン部分を形成することができ；Ｒ３は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、シクロアルキル、未置換のあるいは任意に置換されたヘテロ環アルキル、未置換のあるいは任意に置換されたアリール、未置換のあるいは任意に置換されたアラルキル、飽和及び不飽和のアザ及び／又はオキサ及び／又はチアへテロ環基であり；Ｍは、水素、金属カチオン、アンモニウムカチオン又はそれぞれＣ原子数１〜１２のアルキル、アルコキシアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されたアンモニウムカチオンであり；そしてＭｅｔは、Ｃｕ、Ｎｉ又はＺｎである）
から成る群から選択される少なくとも１つのブラック染料と；ＡＹ２３、Ｙ１０４
【化６３】
0004802091.tif 000075
及びＹ１１８９
【化６４】
0004802091.tif 000076
から成る群から選択される少なくとも１つのイエロー染料と；ＤＪＲ８１４
【化６５】
0004802091.tif 000077
及び式ＩＩ
【化６６】
0004802091.tif 000078
を含む少なくとも１つのマゼンタ染料とを含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記グレーインクが、Ｃ８５４
【化６７】
0004802091.tif 000079
Ｃ４８５
【化６８】
0004802091.tif 000080
及びＤｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９  ＴＭＡから成る群から選択される有効量の少なくとも１つのシアン染料をさらに含む、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記少なくとも１つのイエロー染料がＹ１０４
【化６９】
0004802091.tif 000081
であり、前記少なくとも１つのブラック染料が式Ｉ
【化７０】
0004802091.tif 000082
（式Ｉにおいて、Ａは、未置換のあるいは任意に置換されたフェニル、又は未置換の又は任意に置換されたナフチルであり；Ｒ１は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、アルコキシ、任意に置換されたアルコキシ、アミノ、任意に置換されたアミノ、ハロ、トリフルオロメチル、カルボキシ、スルホ、カルバミド、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノであり；又はＲ２及びフェニレン環と一緒に、未置換のあるいは６若しくは７位の置換された１，４−ナフチレン部分を形成することができ；Ｒ３は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、シクロアルキル、未置換のあるいは任意に置換されたヘテロ環アルキル、未置換のあるいは任意に置換されたアリール、未置換のあるいは任意に置換されたアラルキル、飽和及び不飽和のアザ及び／又はオキサ及び／又はチアへテロ環基であり；Ｍは、水素、金属カチオン、アンモニウムカチオン又はそれぞれＣ原子数１〜１２のアルキル、アルコキシアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されたアンモニウムカチオンであり；そしてＭｅｔは、Ｃｕ、Ｎｉ又はＺｎである）
であり、前記少なくとも１つのマゼンタ染料がＤＪＲ８１４
【化７１】
0004802091.tif 000083
であり、前記少なくとも１つのシアン染料がＣ４８５
【化７２】
0004802091.tif 000084
及びＤｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９  ＴＭＡから成る群から選択され、
且つライトグレーインクに対するイエロー染料：ブラック染料：マゼンタ染料：シアン染料の吸光度比が１．４：１．４：１：１であり、ここで各比の値は＋／−１０％の範囲にある、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記ライトグレーインク、前記ミディアムグレーインク及び前記ダークグレーインクが、有効量の式Ｉ
【化７３】
0004802091.tif 000085
（式Ｉにおいて、Ａは、未置換のあるいは任意に置換されたフェニル、又は未置換の又は任意に置換されたナフチルであり；Ｒ１は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、アルコキシ、任意に置換されたアルコキシ、アミノ、任意に置換されたアミノ、ハロ、トリフルオロメチル、カルボキシ、スルホ、カルバミド、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノであり；又はＲ２及びフェニレン環と一緒に、未置換のあるいは６若しくは７位の置換された１，４−ナフチレン部分を形成することができ；Ｒ３は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、シクロアルキル、未置換のあるいは任意に置換されたヘテロ環アルキル、未置換のあるいは任意に置換されたアリール、未置換のあるいは任意に置換されたアラルキル、飽和及び不飽和のアザ及び／又はオキサ及び／又はチアへテロ環基であり；Ｍは、水素、金属カチオン、アンモニウムカチオン又はそれぞれＣ原子数１〜１２のアルキル、アルコキシアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されたアンモニウムカチオンであり；そしてＭｅｔは、Ｃｕ、Ｎｉ又はＺｎである）
と、有効量のｐａｃｉｆｉｅｄ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３１
【化７４】
0004802091.tif 000086
（式中、Ｘは、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ若しくはＣＨ２−ＣＨ２＝ＣＨ２、又はそれらの混合物であり、ＭｅはＣＨ３を表す）
と、ＡＹ２３、Ｙ１０４
【化７５】
0004802091.tif 000087
及びＹ１１８９
【化７６】
0004802091.tif 000088
から成る群から選択される有効量の少なくとも１つのイエロー染料と、
を含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２６】
８インクのインクジェット印刷において精細度を高め且つ色相シフトを低減させた状態でグレー及びニュートラル領域を印刷する方法であって、
シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ライトシアンインク、ライトマゼンタインク、ライトグレーインク、ミディアムグレーインク及びダークグレーインクからなる８インクのインクセット（ＣＭＹｃｍｇＧｚ）を用いて媒体上に印刷するステップを含み、
且つ前記ライトグレーインクが、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、５４〜７２のＬ＊範囲を有し；前記ミディアムグレーインクが、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、３０〜４７のＬ＊範囲を有し；前記ダークグレーインクが、１５０°〜２７０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、１０〜１８のＬ＊範囲を有し；且つ前記ライトグレー、ミディアムグレー及びダークグレーインクのうち２つ又は３つが一緒に印刷されると、グレーカラーが２５０°〜３１０°の色相範囲及び２〜６の彩度範囲を有することになる、方法。
【請求項２７】
前記ライトグレーインク、前記ミディアムグレーインク及び前記ダークグレーインクが、ｐａｃｉｆｉｅｄ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３１
【化７７】
0004802091.tif 000089
（式中、Ｘは、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ若しくはＣＨ２−ＣＨ２＝ＣＨ２、又はそれらの混合物であり、ＭｅはＣＨ３を表す）、及び
式Ｉ
【化７８】
0004802091.tif 000090
（式Ｉにおいて、Ａは、未置換のあるいは任意に置換されたフェニル、又は未置換の又は任意に置換されたナフチルであり；Ｒ１は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、アルコキシ、任意に置換されたアルコキシ、アミノ、任意に置換されたアミノ、ハロ、トリフルオロメチル、カルボキシ、スルホ、カルバミド、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノであり；又はＲ２及びフェニレン環と一緒に、未置換のあるいは６若しくは７位の置換された１，４−ナフチレン部分を形成することができ；Ｒ３は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、シクロアルキル、未置換のあるいは任意に置換されたヘテロ環アルキル、未置換のあるいは任意に置換されたアリール、未置換のあるいは任意に置換されたアラルキル、飽和及び不飽和のアザ及び／又はオキサ及び／又はチアへテロ環基であり；Ｍは、水素、金属カチオン、アンモニウムカチオン又はそれぞれＣ原子数１〜１２のアルキル、アルコキシアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されたアンモニウムカチオンであり；そしてＭｅｔは、Ｃｕ、Ｎｉ又はＺｎである）
から成る群から選択される少なくとも１つのブラック染料と；ＡＹ２３、Ｙ１０４
【化７９】
0004802091.tif 000091
及びＹ１１８９
【化８０】
0004802091.tif 000092
から成る群から選択される少なくとも１つのイエロー染料と；ＤＪＲ８１４
【化８１】
0004802091.tif 000093
を含む少なくとも１つのマゼンタ染料とを含む、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記グレーインクが、Ｃ８５４
【化８２】
0004802091.tif 000094
Ｃ４８５
【化８３】
0004802091.tif 000095
及びＤｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９  ＴＭＡから成る群から選択される有効量の少なくとも１つのシアン染料をさらに含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
前記ライトグレーインク、前記ミディアムグレーインク及び前記ダークグレーインクが、
有効量のｐａｃｉｆｉｅｄ  Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３１
【化８４】
0004802091.tif 000096
（式中、Ｘは、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ若しくはＣＨ２−ＣＨ２＝ＣＨ２、又はそれらの混合物であり、ＭｅはＣＨ３を表す）
と；
有効量の式Ｉ
【化８５】
0004802091.tif 000097
（式Ｉにおいて、Ａは、未置換のあるいは任意に置換されたフェニル、又は未置換の又は任意に置換されたナフチルであり；Ｒ１は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、アルコキシ、任意に置換されたアルコキシ、アミノ、任意に置換されたアミノ、ハロ、トリフルオロメチル、カルボキシ、スルホ、カルバミド、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノであり；又はＲ２及びフェニレン環と一緒に、未置換のあるいは６若しくは７位の置換された１，４−ナフチレン部分を形成することができ；Ｒ３は、水素、Ｃ原子数１〜１８の、アルキル、任意に置換されたアルキル、シクロアルキル、未置換のあるいは任意に置換されたヘテロ環アルキル、未置換のあるいは任意に置換されたアリール、未置換のあるいは任意に置換されたアラルキル、飽和及び不飽和のアザ及び／又はオキサ及び／又はチアへテロ環基であり；Ｍは、水素、金属カチオン、アンモニウムカチオン又はそれぞれＣ原子数１〜１２のアルキル、アルコキシアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されたアンモニウムカチオンであり；そしてＭｅｔは、Ｃｕ、Ｎｉ又はＺｎである）
と；
ＡＹ２３、Ｙ１０４
【化８６】
0004802091.tif 000098
及びＹ１１８９
【化８７】
0004802091.tif 000099
から成る群から選択される有効量の少なくとも１つのイエロー染料と、
を含む、請求項２６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット印刷用のグレーインクに関する。セットとして印刷されるグレーインクは、ライトグレーインク、ミディアムグレーインク及びダークグレーインクであり、これらは、印刷時にニュートラルグレースケール傾斜を得るべく、ブラック着色剤を適切な着色剤と混合することにより得られるものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷されるカラー画像のベースを形成するのに様々な色調のグレーを用いる利点は周知である。同様にして、インクジェット印刷された白黒（グレースケール）画像を作り出すためには、幾つかの異なった色調のグレーインクが必要となる。そのようなグレーインクは、通常、２つの方法のうちの一方で生成される。それらは、希釈されると色相シフトを生ずるブラックインクを希釈することによって生成することができる。媒体上では、グレーは、所望の色相を得るべく、他の色（マゼンタ、シアン、イエロー）をマッピングすることによっても得られる。そのような他のカラーインクのマッピングは、通常、媒体上で高インクフラックスを生じ、濃領域における精細性の損失に帰着する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
３インクシステムにおいては、これらのインクは、適切な彩度を得るのに高い染料含量を要し、これが第一液滴の可視性に起因して粒状性が高くなる。加えて、印刷物のニュートラル領域及びグレー領域全体をマッピングするのにカラーインクを用いて形成された印刷物は、染料が媒体中を様々な速度で移動するため、湿度に起因して劣化を受けやすい、即ち、耐湿性が欠如しており、且つ画像のニュートラル領域又はグレー領域は、最も遠くへ移動する染料又は染料群の色相を帯びることになる。ＣＭＹｃｍｋを用いる２ペン６インク印刷においては、画像は、ペン中において比較的軽い液滴重量を有するインクの色相を帯びることがある。これらの欠陥は、画像のグレー領域及びニュートラル領域において支配的である。これらの複数染料インクは、グレースケールをアンバランスにして色シフトした画像を生じさせることになる。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、ライトグレーインク、ミディアムグレーインク及びダークグレーインクのうち少なくとも１つを含んで成るインクジェット印刷用のグレーインクに関し、この場合、ライトグレーインクは、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、５４〜７２のＬ＊範囲を有し；ミディアムグレーインクは、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、３０〜４７のＬ＊範囲を有し；そしてダークグレーインクは、１５０°〜２７０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、１０〜１８のＬ＊範囲を有し；且つライトグレー、ミディアムグレー及びダークグレーインクのうち２つ又は３つが一緒に印刷されると、グレーカラーが２５０°〜３１０°の色相範囲と、２〜６の彩度範囲を有することになる。
【０００５】
加えて、本発明は、ライトグレーインク、ミディアムグレーインク及びダークグレーインクからなる３インクのインクセット（ｇＧｚ）を含むインクジェット印刷用のインクセットに関し、この場合、ライトグレーインクは、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、６０〜６８のＬ＊範囲を有し；ミディアムグレーインクは、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、３５〜４２のＬ＊範囲を有し；そしてダークグレーインクは、１５０°〜２７０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、１０〜１８のＬ＊範囲を有し；且つライトグレー、ミディアムグレー及びダークグレーインクのうち２つ又は３つが一緒に印刷されると、グレーカラーは２５０°〜３１０°の色相範囲と、２〜６の彩度範囲を有することになる。
【０００６】
本発明はまた、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ライトグレーインク、ミディアムグレーインク及びダークグレーインクからなる６インクのインクセット（ＣＭＹｇＧｚ）を含むインクジェット印刷用のインクセットにも関し、この場合、ライトグレーインクは、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、５４〜７２のＬ＊範囲を有し；ミディアムグレーインクは、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、３０〜４７のＬ＊範囲を有し；そしてダークグレーインクは、１５０°〜２７０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、１０〜１８のＬ＊範囲を有し；且つライトグレー、ミディアムグレー及びダークグレーインクのうち２つ又は３つが一緒に印刷されると、グレーカラーは２５０°〜３１０°の色相範囲と、２〜６の彩度範囲を有することになる。
【０００７】
本発明はまた、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ライトシアンインク、ライトマゼンタインク、ライトグレーインク、ミディアムグレーインク及びダークグレーインクからなる８インクのインクセット（ＣＭＹｃｍｇＧｚ）を含むインクジェット印刷用のインクセットにも関し、この場合、ライトグレーインクは、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、６０〜６８のＬ＊範囲を有し；ミディアムグレーインクは、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、３５〜４２のＬ＊範囲を有し；そしてダークグレーインクは、１５０°〜２７０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、１０〜１８のＬ＊範囲を有し；且つライトグレー、ミディアムグレー及びダークグレーインクのうち２つ又は３つが一緒に印刷されると、グレーカラーは２５０°〜３１０°の色相範囲と、２〜６の彩度範囲を有することになる。
【０００８】
加えて、本発明は、３インクのインクジェット印刷において精細度を高め且つ色相シフトを低減させた状態で、ライトグレーインク、ミディアムグレーインク及びダークグレーインクからなる３インクのインクセット（ｇＧｚ）を用いて媒体上に印刷するステップを包含する、グレー領域及びニュートラル領域を印刷する方法にも関し、この場合、ライトグレーインクは、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、５４〜７２のＬ＊範囲を有し；ミディアムグレーインクは、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、３０〜４７のＬ＊範囲を有し；そしてダークグレーインクは、１５０°〜２７０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、１０〜１８のＬ＊範囲を有し；且つライトグレー、ミディアムグレー及びダークグレーインクのうち２つ又は３つが一緒に印刷されると、グレーカラーは２５０°〜３１０°の色相範囲と、２〜６の彩度範囲を有することになる。
【０００９】
加えて、本発明は、６インクのインクジェット印刷において精細度を高め且つ色相シフトを低減させた状態で、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ライトグレーインク、ミディアムグレーインク及びダークグレーインクからなる６インクのインクセット（ＣＭＹｇＧｚ）を用いて媒体上に印刷するステップを包含する、グレー領域及びニュートラル領域を印刷する方法にも関し、この場合、ライトグレーインクは、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、６０〜６８のＬ＊範囲を有し；ミディアムグレーインクは、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、３５〜４２のＬ＊範囲を有し；そしてダークグレーインクは、１５０°〜２７０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、１０〜１８のＬ＊範囲を有し；且つライトグレー、ミディアムグレー及びダークグレーインクのうち２つ又は３つが一緒に印刷されると、グレーカラーは２５０°〜３１０°の色相範囲と、２〜６の彩度範囲を有することになる。
【００１０】
本発明はまた、８インクのインクジェット印刷において精細度を高め且つ色相シフトを低減させた状態で、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ライトシアンインク、ライトマゼンタインク、ライトグレーインク、ミディアムグレーインク及びダークグレーインクからなる８インクのインクセット（ＣＭＹｃｍｇＧｚ）を用いて媒体上に印刷するステップを包含する、グレー領域及びニュートラル領域を印刷する方法にも関し、この場合、ライトグレーインクは、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、５４〜７２のＬ＊範囲を有し；ミディアムグレーインクは、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、３０〜４７のＬ＊範囲を有し；そしてダークグレーインクは、１５０°〜２７０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、１０〜１８のＬ＊範囲を有し；且つライトグレー、ミディアムグレー及びダークグレーインクのうち２つ又は３つが一緒に印刷されると、グレーカラーは２５０°〜３１０°の色相範囲と、２〜６の彩度範囲を有することになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、グレーインクジェットインクに関し、詳細には、単独で又は在来のシアン、マゼンタ及びイエロー（ＣＭＹ）と組合わせて用いる際に、広範な媒体範囲及び照明方式に関してニュートラルである、３グレーインクのセットに関する。これらのインクは、３インクグレースケール（白黒）印刷、６インク印刷、及び８インク印刷システムに用いることができる。それらは、３インク複合ブラックから生成された白黒印刷物に対して優れた耐光性及び耐湿性を付与する。それらは、単独で、又は代替の６インクシステムを作るべくＣＭＹと共に、又はシアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、ライトシアン（ｃ）、ライトマゼンタ（ｍ）、ライトグレー（ｇ）、ミディアムグレー（Ｇ）及びダークグレー（ｚ）を用いる８インク印刷システムの一部として、印刷することができる。（ダークグレーは、独立インクではなく、専ら本発明のライト及びミディアムグレーと組合わせて媒体上に印刷される。）
【００１２】
３インクシステム（ＣＭＹ）を用いて黒及び白を印刷する際、濃領域は大量のインクを必要とし、それによって媒体にあふれて、特に陰影領域において、精細性の欠失を来たす。これらのグレーインク（ライトグレー、ミディアムグレー及びダークグレー）は、同じ画像を得るのにそれ程多くのインクを必要としないため、卓越した精細度と明瞭さで黒白／グレースケールを印刷することができる。湿り条件下では、通常の３インクＣＭＹ及び６インクＣＭＹｃｍｋの印刷時、湿り色相シフトが問題である。即ち、互いに隣り合って配置されたインク滴中の染料が移動し、ニュートラル領域及びグレー領域が最速で移動する染料の色へとシフトする。ある種のインクに関しては、これによって、画像のニュートラル領域及びスキントーン領域に赤色シフトがもたらされる。本発明のインクでは、染料は、インク中及び媒体上で直ぐに混合されるため、湿り条件下での染料移動に起因する色シフトは、大幅に低減される。典型的な６インクの印刷システムでは、グレー及びニュートラル領域は、ＣＭＹとｃｍｋインクの産物である。通常、６インクシステムでは、インクを送出するのに複数のペンが用いられる。しばしば、ペン間で液滴重量が異なる場合があり、これは最小限化されても、排除することはできない。その結果、６インクＣＭＹｃｍｋを用いて印刷された画像のニュートラル領域及びスキントーン領域は、しばしば、色シフトするか又は色相ずれ（ｏｆｆ  ｈｕｅ）を生ずることになる。８インクシステムＣＭＹｃｍｇＧｚを形成すべく、本発明のインクを含むペンを典型的な６インクシステムと組合わせて使用する場合、ニュートラル領域における色相シフトに関わる問題はない。得られる画像はより精確となる。これについては、実施例２でさらに検討する。
【００１３】
全般的な実施形態において、本発明者は、上述のように、スキントーン領域及びニュートラル領域に向く理想的なグレーインクを得るには、本発明の３グレーインク、即ち、ライトグレーインク、ミディアムグレーインク及びダークグレーインク、を２つ又は３つ組合せて印刷する必要があることを見出している。そのような理想的なグレーインクに関しては、ライトグレーインクは、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、６０〜６８のＬ＊（輝度に関するＣｉｅｌａｂ測定単位）範囲を有すべきであり、ミディアムグレーインクは、２５０°〜３１０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、３５〜４２のＬ＊範囲を有すべきであり、そしてダークグレーインクは、１５０°〜２７０°の色相範囲と、６未満の彩度範囲と、１０〜１８のＬ＊範囲を有すべきである。そしてライトグレー、ミディアムグレー及びダークグレーインクの２つ又は３つを一緒に印刷すると、グレーカラーは２５０°〜３１０°の色相範囲と、２〜６の彩度範囲を有することになる。
【００１４】
本発明のグレーインクは、ブラックとその他の着色剤との組合わせをブレンドすることによって得られる。これらの組合わせの好ましい実施形態では、限定はしないが、以下のインクを用いることができる。
【００１５】
１つの好ましい実施形態のブラックは、次の一般式、式Ｉを有する含金属ビスアゾブラック染料を含むことができる。
【００１６】
【化１】
0004802091.tif 000002
【００１７】
式１において、Ａは、未置換のあるいは任意に置換されたフェニル、又は未置換の又は任意に置換されたナフチルであり；Ｒ１は、水素、アルキル、任意に置換されたアルキル、アルコキシ、任意に置換されたアルコキシ、全てＣ原子数１〜１８、アミノ、任意に置換されたアミノ、ハロ、トリフルオロメチル、カルボキシ、スルホ、カルバミド、アルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノであり；又はＲ２及びフェニレン環と一緒に、未置換のあるいは６若しくは７位の置換された１，４−ナフチレン部分を形成することができ；Ｒ３は、水素、アルキル、任意に置換されたアルキル、全てＣ原子数１〜１８、シクロアルキル、未置換のあるいは任意に置換されたヘテロ環アルキル、未置換のあるいは任意に置換されたアリール、未置換のあるいは任意に置換されたアラルキル、飽和及び不飽和のアザ及び／又はオキサ及び／又はチアへテロ環基であり；Ｍは、水素、金属カチオン、特にアルカリ金属カチオン、アンモニウムカチオン又はそれぞれＣ原子数１〜１２のアルキル、アルコキシアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されたアンモニウムカチオンであり；そしてＭｅｔは、Ｃｕ、Ｎｉ又はＺｎである。
【００１８】
他の好ましい実施形態のブラックは、以下の一般式を有するｐＲＢ３１（ｐａｃｉｆｉｅｄ形態のＲｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ３１）とし得、ヘキストケミカル（Ｈｏｅｓｃｈｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社からＲｅｍａｚｏｌ  Ｂｌａｃｋ  Ｒ−ＫＲＬとして入手できる。
【００１９】
【化２】
0004802091.tif 000003
【００２０】
ＲＢ３１では、Ｘは、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ若しくはＣＨ２−ＣＨ２＝ＣＨ２、又はそれらの混合物であり、そしてＭｅはＣＨ３を表す。ＸがＣＨ２ＣＨ２ＯＨである場合、当該組成物は、相互に交換して用い得る「エチルヒドロキシ形態」又は「ヒドロキシ形態」として知られている。ＸがＣＨ２−ＣＨ２＝ＣＨ２である場合、当該組成物は、相互に交換して用い得る「ビニルスルホン形態」あるいは「ビニル形態」として知られている。さらに、ナトリウム塩、リチウム塩、トリメチルアミン（ＴＭＡ）塩、カリウム塩などのような塩及び他の誘導体形態も用いることができる。
【００２１】
好ましい実施形態のイエローには、以下のＡＹ２３（Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３）（５−オキソ−１−（ｐ−スルホフェニル）−４−［ｐ−スルホフェニル］アゾ〕−２−ピラゾリン−３−カルボン酸、三ナトリウム塩）
【化３】
0004802091.tif 000004
と、以下のＹ１０４（スルホン化アゾ染料、Ｉｌｆｏｒｄ  ＡＧ）
【化４】
0004802091.tif 000005
と、以下のＹ１１８９（１，３−ナフタレンジスルホン酸、７−（（４−（（４，６−ビス−（（３−スルホプロプ−１−イル）チオ）−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ）−３−メトキシフェニル）アゾ）四ナトリウム塩、Ｉｌｆｏｒｄ  Ｉｍａｇｉｎｇ  ＡＧ）
【化５】
0004802091.tif 000006
とを含むことができる。
【００２２】
好ましい実施形態のマゼンタには、以下のＤＪＲ８１４
【化６】
0004802091.tif 000007
及び以下の式ＩＩ
【化７】
0004802091.tif 000008
が含まれる。
【００２３】
好ましいシアン染料は、銅フタロシアニン誘導体（下記）であり、ここで、銅フタロシアニンの各Ｒ基は、個々独立して、Ｈであるか又はＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＨ２又はＳＯ２ＮＨ−低級アルキル−ＯＨを含む官能基とし得る。
【化８】
0004802091.tif 000009
【００２４】
好ましい実施形態のシアンには、Ｃ８５４（Ｃ４８５／４及びＳ１７５４８５／４とも称される、アビシア社）
【化９】
0004802091.tif 000010
、ＤＢ１９９ＴＭＡ（Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９、トリメチルアミンを含む銅フタロシアニン誘導体）（ＣＩ  Ｉｎｄｅｘ  Ｎｕｍｂｅｒ  ７４１９０）、及び以下のＣ４８５（Ｓ１７５４８５とも称される、アビシア社）
【化１０】
0004802091.tif 000011
を含むことができる。
【００２５】
これらの染料の好ましい実施形態の組合せとしては、以下が挙げられる：
ａ）  ＡＹ２３、式Ｉ、ＤＪＲ８１４及びＣ８５４；
ｂ）  Ｙ１０４、ｐＲＢ３１及びＫ１３３４；
ｃ）  Ｙ１０４、Ｋ１３３４、ＤＪＲ８１４及びＤＢ１９９ＴＭＡ；
ｄ）  Ｙ１０４、Ｋ１３３４、ＤＪＲ８１４及びＣ４８５；
ｅ）  Ｙ１０４、Ｋ１３３４、ＤＪＲ８１４及びＣ８５４；
ｆ）  Ｙ１１８９、式Ｉ、ＤＪＲ８１４及びＣ８５４；
ｇ）  Ｙ１０４、Ｋ１３３４及び式ＩＩ；
ｈ）  Ｙ１１８９、Ｋ１３３４及びＤＪＲ８１４；
ｉ）  Ｙ１０４、Ｋ１３３４及びＤＪＲ８１４
【００２６】
Ｙ１０４、ｐＲＢ３１及びＫ１３３４の組み合わせのライトグレーインクは、個々の染料の好ましい吸光度比１：６：８を有し、特定した各値は＋／−１０％の範囲にある。Ｙ１０４、ｐＲＢ３１及びＫ１３３４の組み合わせのダークグレーインクは、個々の染料の好ましい吸光度比１：４：８を有し、特定した各値は＋／−１０％の範囲にある。
【００２７】
Ｙ１０４、式Ｉ、ＤＪＲ８１４及びＤＢ１９９ＴＭＡの組み合わせのライトグレーインクは、個々の染料の好ましい吸光度比１．４：１．４：１：１を有し、特定した各値は＋／−１０％の範囲にある。
【００２８】
Ｙ１０４、式Ｉ、ＤＪＲ８１４及びＣ４８５の組み合わせのライトグレーインクは、個々の染料の好ましい吸光度比１．４：１．４：１：１を有し、特定した各値は＋／−１０％の範囲にある。
【００２９】
Ｙ１０４、式Ｉ、ＤＪＲ８１４及びＣ８５４の組み合わせのライトグレーインクは、個々の染料の好ましい吸光度比１．４：１．８：１：１を有し、特定した各値は＋／−１０％の範囲にある。
【００３０】
Ｙ１１８９、式Ｉ、ＤＪＲ８１４及びＣ８５４の組み合わせのライトグレーインクは、個々の染料の好ましい吸光度比１．６：１．８：１：１を有し、特定した各値は＋／−１０％の範囲にある。
【００３１】
Ｙ１０４、式Ｉ、及びＤＪＲ８１４の組み合わせのライトグレーインクは、個々の染料の好ましい吸光度比２：４．９：１を有し、特定した各値は＋／−１０％の範囲にある。Ｙ１０４、式Ｉ及びＤＪＲ８１４の組み合わせのダークグレーインクは、個々の染料の好ましい吸光度比２．７：６．５：１を有し、特定した各値は＋／−１０％の範囲にある。
【００３２】
式Ｉ、Ｙ１０４、及びＤＪＲ８１４の組合せに関してはまた、これらの染料のインク中重量パーセント用いて、ライトグレー（ｇ）、ミディアムグレー（Ｇ）及びダークグレー（ｚ）について非限定例を提示する。ライトグレーインクについては、重量パーセント範囲は、０．３９〜０．４８％の式Ｉ；０．１４〜０．１７％のＹ１０４；０．４４〜０．５４％のＤＪＲ８１４である。ミディアムグレーインクについては、重量パーセント範囲は、１．１３〜１．３９％の式Ｉ；０．３９〜０．４８％のＹ１０４；０．１３〜０．１６％  ＤＪＲ８１４である。ダークグレーインクについては、重量パーセント範囲は、４．５〜９．０％の式Ｉ；１．８〜３．６％のＹ１０４；及び０．４〜０．９％  ＤＪＲ８１４である。
【００３３】
各ブレンドに関する染料比は、そのプレンド系列に特有である。他より優れた耐光性又は耐湿性を与えるものもある。染料ブレンドのあるものは、膨潤性媒体（媒体１）上でニュートラルであるが、多孔性のＡｌ２Ｏ３被覆媒体（媒体２）上ではそれ程ニュートラルではない。好ましいブレンドは、媒体１及び媒体２上で優れた耐光性を示し、両方の媒体上で並びにその他広範な選択媒体上で極めて良好なニュートラル色を有し、且つ幾つかの異なる照明条件下でニュートラル色を保持するものである。
【００３４】
全般的に、本発明を用いることにより得られる利点は、改善されたグレースケール、改善された白黒インクジェット画像、３インク（ＣＭＹ、シアン／マゼンタ／イエロー）よりも改善された耐湿性、改善された６インク（ＣＭＹｃｍｋ、シアン／マゼンタ／イエロー／ライトシアン／ライトマゼンタ／ブラック）である。特に、６インクＣＭＹｇＧｚは、６−インクＣＭＹｃｍｋよりも改善された色域をもたらす。３インクｇＧｚもまた、３インクＣＭＹ印刷よりも改善された色域をもたらす。最終的に、８インクＣＭＹｃｍｇＧｚは、異例の鮮明さ、画像の濃さ、色域、耐光性、陰影領域の精細性、及び改善された耐湿性を有するインクジェット印刷物を与える。
【００３５】
本発明を実施するにあたり有用なインクビヒクルの典型的な調合物は、３つの共溶媒を含むことができる。当該共溶媒は、共溶媒全体の重量比が２０ｗｔ％より大きいという条件付で、１ｗｔ％〜３ｗｔ％にて存在する１，５−ペンタンジオール、７．５ｗｔ％〜１５ｗｔ％のトリメチロールプロパン、及び５ｗｔ％〜８ｗｔ％で存在する第３の共溶媒を含む。この実施形態では、実質的に２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオールから成る任意選択の緩衝剤を存在させ得る。
【００３６】
あるいはまた、染料含量の低いインクジェットインクに用いられる非反応性インクビヒクルは、有効量の水、１ｗｔ％〜３ｗｔ％の１，５−ペンタンジオール共溶媒、７．５ｗｔ％〜１５ｗｔ％のトリメチロールプロパン共溶媒、及び実質的に２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオールから成る０．０５％〜０．２５％の緩衝剤を含むことができる。この実施形態においては、任意選択の第３の共溶媒を存在させ得る。
【００３７】
第３の共溶媒として用い得る共溶媒の種類としては、各々の第３の共溶媒に関して１０を上回る炭素が存在しないという条件付で、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、ジオール、グリコールエーテル、ポリグリコールエーテル、ピロリジン、ピロリジノン、及びそれらの混合物を挙げることができる。そのような化合物の例としては、第一脂肪族アルコール、第二脂肪族アルコール、１，２−アルコール、１，３−アルコール、１，５−アルコール、エチレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルエーテルの高次の同族体、置換及び未置換ピロリジン、置換及び未置換ピロリジノン等がある。第３の共溶媒に関しては、ある程度の自由度があるが、当該インクビヒクル調合物は、１，５−ペンタンジオールとトリメチロールプロパンを含有しなければならない。一実施形態では、第３の共溶媒は、好ましくは、２−ピロリジノンであり得る。
【００３８】
上述のビヒクル成分に加えて、界面活性剤成分、好ましくは、ノニオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との組合せを存在させることができる。当該界面活性剤成分としては、アルキルポリエチレンオキシド、アルキルフェニルポリエチレンオキシド、ポリエチレンオキシドブロックコポリマー、アセチレンポリエチレンオキシド、ポリエチレンオキシド（ジ）エステル、ポリエチレンオキシドアミン、プロトン化ポリエチレンオキシドアミン、プロトン化ポリエチレンオキシドアミド、ジメチコンコポリオール、置換アミンオキシド等を挙げることができる。本発明の調合物に添加される界面活性剤の全量は、１ｗｔ％〜５ｗｔ％の範囲とし得る。一実施形態では、全界面活性剤は、１つ又は複数のノニオン性界面活性剤を１ｗｔ％〜３ｗｔ％と、１つ又は複数のアニオン性界面活性剤を０．１ｗｔ％〜１ｗｔ％含むことができる。一実施形態では、当該ノニオン性界面活性剤は、ＴＥＲＧＩＴＯＬ  １５−Ｓ−５、ＴＥＲＧＩＴＯＬ  １５−Ｓ−７、又はそれらの組合せとし得る。別の実施形態では、当該アニオン性界面活性剤は、例えば、ＤＯＷＦＡＸ  ８３９０とし得る。
【００３９】
インクジェットインク調合物に関しては、保管時並びに操作条件時に、安定なｐＨを維持するのに役立つように緩衝剤を存在させることが、しばしば、望まれる。本発明によれば、幾つかの緩衝剤は、特にノニオン性界面活性剤の存在時に、望ましくない特性の一因となることがある。例えば、特定の緩衝剤／ノニオン性界面活性剤の組合せは、曇点として知られるものを、ノニオン性界面活性剤が室温（又は室温よりやや高い温度）にて溶液状態にて維持されなくなる程度にまで低下させて、インクを有効利用するのに不適切にすることがある。この原理によれば、本発明のインクビヒクル調合物は、機能性に関しては特殊であるため、インクジェットインク分野で使用されている多くの緩衝剤が使用するのに望ましくない。例えば、４−モルホリンエタンスルホン酸（ＭＥＳ）及び４−モルホリンプロパンスルホン酸（ＭＯＰＳ）は、特に、１つ又は複数のノニオン性界面活性剤が存在する染料含量の低い調合物と共に使用する際に、本願のインクビヒクルに対してとりわけ有用ではない。しかしながら、２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール（ＴＲＩＺＭＡ）は、本願のインクビヒクルに用いて改善された結果を得ることができる。好ましくは、ＴＲＩＺＭＡ緩衝剤を使用する場合、０．０５ｗｔ％〜０．２５ｗｔ％にて存在させることができる。一例として、本発明に従って調製された、ＴＥＲＧＩＴＯＬノニオン性界面活性剤を含み、且つＴＲＩＺＭＡの代わりにＭＯＰＳ又はＭＥＳ緩衝剤を含むインクビヒクルは、４０℃において、ノニオン性界面活性剤が実際に溶液から析出し、２層を形成する。これは、本発明の実施形態における有効な使用には望ましくないため、インクジェットインクがノニオン性界面活性剤成分も含有する場合は、ＭＯＰＳ及びＭＥＳの使用は望ましくない。
【００４０】
調合物の残部は純水であってよいが、その他の既知のビヒクル成分もまた、それらが本開示によって特に除外されない限り、含有させることができる。本発明の調合物と調和して、その他の種々の添加剤を用いて特定の用途に使えるように、インク組成物の諸性質を最適化することができる。これらの添加剤の例は、有害微生物の成長を阻害するために添加されるものである。これらの添加剤は、インク調合物に日常的に用いられる殺生物剤、殺菌剤、及びその他の微生物剤とし得る。適切な微生物剤の例としては、限定はしないが、Ｎｕｏｓｅｐｔ（ヌデックス社（Ｎｕｄｅｘ，Ｉｎｃ．））、Ｕｃａｒｃｉｄｅ（ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ  ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．））、Ｖａｎｃｉｄｅ（Ｒ．Ｔ．ヴァンダービルト社（Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．））、Ｐｒｏｘｅｌ（アイシーアイ アメリカ社（ＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａ））、及びそれらの組合せが挙げられる。ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）のような金属イオン封鎖剤を含有させて重金属の不純物の有害な影響を排除することもできる。例えば、０．００１ｗｔ％〜２．０ｗｔ％を使用することができる。インクの諸性質を望むように変性させるべく、当業者に周知のその他の添加剤と共に、粘度修正剤を存在させることもできる。当該添加剤は、０．０１ｗｔ％〜２０ｗｔ％にて存在させることができる。
（実施例）
【実施例１】
【００４１】
２つの異なる媒体上に印刷した本発明のグレーインクセットについて褪色結果を得た。本発明の式Ｉ、Ｙ１０４、及びＤＪＲ８１４を含有するグレーインクを、膨潤性媒体（媒体１）と多孔性Ａｌ２Ｏ３被覆媒体（媒体２）の両方の上に印刷した。次いで、その印刷した媒体を褪色試験機に入れ、そして定期的に測定した。下表は、本発明のグレーインクセットで印刷されたサンプルが、データの直線近似に基づく「ウィルヘルム基準」（ウィルヘルム画像研究所（Ｗｉｌｈｅｌｍ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ）のヘンリー・ウィルヘルム博士が開発）に従って褪色するのにかかる推定年数を示している。
【００４２】
【表１】
0004802091.tif 000012
【実施例２】
【００４３】
ＣｍｐＫ  ６インク（ＣＭＹｃｍＫ）、ＣｍｐＫ  ８インク（ＣＭＹｃｍｇＧｚ）、スキントーン６インク（ＣＭＹｃｍＫ）及びスキントーン８インク（ＣＭＹｃｍｇＧｚ）を、ＨＰ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｐｌｕｓ  Ｇｌｏｓｓｙ  Ｍｅｄｉａ上に印刷し、そして３５℃、相対湿度８０％にて、４日後に湿り色相シフトを測定した。図１に示すように、デルタＥ  ＣＩＥ９４  １：１：１を、Ｘ軸の％インクリミット（１がインクリミットの１００％である）に対してＹ軸上にプロットし、曲線１１０（スキントーン６インク）、１１１（スキントーン８インク）、１１２（ＣｍｐＫ  ６インク）、及び１１３（ＣｍｐＫ  ８インク）として示す。デルタＥは、ＣＩＥ９４法を利用する色差の測定値である。これは、平滑表面から反射された光に対するヒトの視覚の応答を模する方法である。１というデルタＥは、典型的なヒトが良好乃至理想的照明条件下で識別し得る最小の色差に近い。従って、２単位を下回る変化は、色シフトを感知することが困難であることを意味する。当該グラフは、本発明のグレーインクがニュートラル領域（ＣｍｐＫ  ８インク）及びスキントーン（スキントーン８インク）を印刷するとき、ニュートラル領域及びスキントーン領域に別々のシアン、マゼンタ及びイエロードットを用いるシステムと比較して、湿り色相シフトが極めて顕著に改善されたことを示す。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】本発明のグレーインクの組合せを含む６インク及び８インク形式で印刷された、ＣｍｐＫ及びＳｋｉｎ  Ｔｏｎｅｓの両領域における湿り色相シフトの試験結果を示す図である。Ｘ軸上の％インクリミットに対して、デルタＥ  ＣＩＥ９４  １：１：１をＹ軸上にプロットしている。
【図１】
0004802091.tif 000100