(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
しゅう酸安定化酸化ニオブゾルにクエン酸を加えた後、アンモニア水溶液を添加してｐＨを７〜１０に調整し、次いでしゅう酸を除去することを特徴とする酸化ニオブゾルの製造方法であって、得られた酸化ニオブゾルがクエン酸／しゅう酸（モル比）０．５以上で、且つしゅう酸／酸化ニオブ（モル比）０．５以下であることを特徴とする酸化ニオブゾルの製造方法。
【請求項２】
しゅう酸安定化酸化ニオブゾルにクエン酸を加えた後、アンモニア水溶液を添加してｐＨを７〜１０に調整し、次いでしゅう酸を除去した後、これに酸性化合物を添加することを特徴とする酸化ニオブゾルの製造方法であって、得られた酸化ニオブゾルがクエン酸／しゅう酸（モル比）０．５以上で、且つしゅう酸／酸化ニオブ（モル比）０．５以下であることを特徴とする酸化ニオブゾルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は酸化ニオブゾルの製造方法に関し、特に高濃度で安定なコロイド粒子からなる酸化ニオブゾルを効率的に製造する方法に関する。
また、本発明で得られる酸化ニオブゾルは、例えば、触媒、オプトエレクトロニクス材料、半導体材料、塗料等の原料として極めて有用である。
【背景技術】
【０００２】
近年、触媒、オプトエレクトロニクス材料、半導体材料、塗料等の材料として酸化ニオブを使用する需要が高まっており、粒子径が小さく、均一な粒度分布を有する酸化ニオブ原料が要求されている。
しかし、酸化ニオブ原料は一般に水酸化ニオブ、酸化ニオブ等の原料粉末を焼成し、これを粉砕して使用されるため、その粒子は不均一であるだけでなく、比較的粒子径の大きな酸化ニオブ原料が使用されている。
【０００３】
このような現状において、粒子径が小さく、また均一な粒度分布を有する酸化ニオブ原料が要求され、これに応じるべく微細粒子の酸化ニオブゾルを提供する技術が開発されている。例えば、本願出願人は、各種目的用途に使用できるしゅう酸安定化酸化ニオブゾルに関する技術を開発し、先に出願を行った。（特許文献１参照）
しかし、この特許文献１の技術によって得られる酸化ニオブゾルは、ゾルの安定性が未だ充分でなく、経時と共に沈殿を生成したり、あるいはゾルが増粘するという問題があった。
そこで、このしゅう酸安定化酸化ニオブゾルについて更に改良を重ねた結果、このゾルにクエン酸を添加し、しゅう酸とクエン酸によってゾルを安定化する方法がゾルの安定性を改善できることを見出し、先に出願を行った。（特許文献２及び３参照）
しかし、これら特許文献２及び３の技術によって得られる酸化ニオブゾルは、安定性が大幅に改善され優れた特性を有するものであったが、濃度が高い場合やｐＨが著しく変動する場合などでは、安定性が不足し使用用途が制限される場合があった。
【０００４】
従って、より安定な酸化ニオブゾルを容易に得ることができれば、前記のごとく利用困難な用途においても使用可能となり、工業的に価値の高いものとなる。このような背景から、更なる酸化ニオブゾルの安定性の向上が強く望まれていた。
【０００５】
【特許文献１】特開平６−３２１５４３号公報
【特許文献２】特開平８−１４３３１４号公報
【特許文献３】特開平８−３２５０１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは高濃度で安定なコロイド粒子からなる酸化ニオブゾルについて鋭意検討を重ねた結果、酸化ニオブゾルの製造過程に於いて、しゅう酸で安定化した酸化ニオブゾルにクエン酸を加えた後、ｐＨを調整し、次いでしゅう酸を除去することにより、特にゾルの安定性が極めて向上することを見出した。
即ち、本願出願人が既に開示した特許文献２及び３の技術は、しゅう酸安定化酸化ニオブゾルにクエン酸を添加するものであるが、このような製法に於いて、水酸化ニオブの解膠とゾルの安定化のために使用するしゅう酸をクエン酸の添加後に除去することにより、酸化ニオブ粒子がクエン酸でより安定化されるようになり、酸化ニオブゾルの安定性が極めて向上するという知見を得た。
【０００７】
更に、高濃度の酸化ニオブゾルを得る方法として、上記のような手段によって得られる酸化ニオブゾルに、酸性化合物を添加し酸性ゾルとすることによって高濃度でしかも更に安定性の優れた酸化ニオブゾルを得ることが可能となることを見出し、係る知見に基づき本発明を完成したものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
即ち本発明は、しゅう酸安定化酸化ニオブゾルにクエン酸を加えた後、アンモニア水溶液を添加してｐＨを７〜１０に調整し、次いでしゅう酸を除去することを特徴とする酸化ニオブゾルの製造方法であって、得られた酸化ニオブゾルがクエン酸／しゅう酸（モル比）０．５以上で、且つしゅう酸／酸化ニオブ（モル比）０．５以下であることを特徴とする酸化ニオブゾルの製造方法に関する。
【０００９】
また本発明は、しゅう酸安定化酸化ニオブゾルにクエン酸を加えた後、アンモニア水溶液を添加してｐＨを７〜１０に調整し、次いでしゅう酸を除去した後、これに酸性化合物を添加することを特徴とする酸化ニオブゾルの製造方法であって、得られた酸化ニオブゾルがクエン酸／しゅう酸（モル比）０．５以上で、且つしゅう酸／酸化ニオブ（モル比）０．５以下であることを特徴とする酸化ニオブゾルの製造方法に関する。
【００１０】
しゅう酸を除去するために、しゅう酸安定化酸化ニオブゾルの製造時の水酸化ニオブの解膠時に予めしゅう酸添加量を少なくしておくことが考えられる。しかし、しゅう酸／酸化ニオブ（モル比）が０．５を下廻る条件では解膠が不充分となり、反応時間が著しく長くなるために、得られるゾルの粒度分布が広くなりヘーズ率が高くなるなどの問題が生じる。従って、上記の解膠時には所定量のしゅう酸は必須である。
【００１１】
また、別の手段として、しゅう酸安定化酸化ニオブゾルを限外濾過装置等を用いてしゅう酸／酸化ニオブ（モル比）が０．５を下廻るようになるまで洗浄するという手段が考えられる。しかし、しゅう酸／酸化ニオブのモル比が小さくなると、しゅう酸が酸化ニオブ粒子に強固に結着しているため、しゅう酸の洗浄除去効率が著しく低下するだけでなく、得られるゾルは、ゾルの安定化に寄与していたしゅう酸が不足し、増粘やゲル化を生じ不安定なゾルとなる。
従って、しゅう酸安定化ゾルは、しゅう酸に代えてクエン酸を使用することは出来ず、しゅう酸安定化ゾルにクエン酸を加えておくことは必須の条件である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の酸化ニオブゾル製造方法は、他成分と高濃度で混合する場合、pHが著しく変動する場合など、元来ゾルを形成するコロイド粒子が不安定となる場面でも良好な安定性を示すゾルを容易に製造することができる。
また、本発明の方法により広範な原料用途に適応できるゾルを提供することができ、これによって得られるゾルは、例えば、触媒、オプトエレクトロニクス材料、半導体材料、塗料、表面保護剤等の原料として極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の酸化ニオブゾルの製造方法は、しゅう酸安定化酸化ニオブゾルにクエン酸を加えた後、アンモニア水溶液を添加してｐＨを７〜１０に調整し、次いでしゅう酸を除去するという方法である。
【００１４】
この製造方法に関して詳記すれば、公知の方法例えば、特許文献１に記載する方法によって得られるしゅう酸安定化酸化ニオブゾルを使用原料とする。
今、そのしゅう酸安定化酸化ニオブゾルの製造方法を例示すると、先ず酸化ニオブをフッ化水素酸に溶解し、この溶液をアンモニア水に添加した後、フィルタープレスでろ過、洗浄を行い活性な水酸化ニオブのスラリーを得る。このスラリーにしゅう酸／Nb2O5（モル比）＝０．９〜２．５の範囲となるようにしゅう酸を添加し、温度９０℃以上で４時間以上の加熱反応を行いしゅう酸安定化酸化ニオブゾルを得ることができる。なお、しゅう酸安定化酸化ニオブゾルのしゅう酸量は、限外洗浄装置などを用いて、しゅう酸／酸化ニオブモル比が０．７〜１．０の範囲となるようにする。
【００１５】
本発明の酸化ニオブゾルの製造方法は、上記のようにして得られるしゅう酸安定化酸化ニオブゾルに、クエン酸を添加した後、アンモニア水溶液を添加してｐＨを７〜１０に調整する。
クエン酸は、粉末状態で添加しても、水溶液で添加しても良く、これによって得られる酸化ニオブゾルの性能に影響を与えることはない。また、クエン酸以外でも添加後にクエン酸イオンを供給するクエン酸塩類を使用することができ、このような塩類としては、クエン酸アンモニウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウムなどを例示できる。
【００１６】
クエン酸の添加量に関して云えば、特に限定する必要はないが、一度に加えるクエン酸量は、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．１〜０．５の範囲となるようにクエン酸を添加することが好ましい。即ち、クエン酸／Nb2O5（モル比）が０．１を下廻りクエン酸量が不足すると、後述の処理を行ってもクエン酸／しゅう酸（モル比）が０．５以上のゾルを得ることが困難となる。また反対に、クエン酸／Nb2O5（モル比）が０．５を上廻り、過剰のクエン酸を添加しても、安定性に寄与しないクエン酸が増加するだけであり経済的でない。
【００１７】
次に、クエン酸を添加したしゅう酸安定化酸化ニオブゾルは、これにアンモニア水溶液を添加してｐＨを７〜１０に調整する。このとき添加するアンモニア水溶液の濃度は特に制限されることはなく、１０〜３０質量％程度のアンモニア水溶液を使用し、溶液を撹拌しながら添加すればよい。
また、アンモニア水溶液によって調整されたｐＨが７未満の場合では、外観的にはゾル溶液は特に変化はないものの、しゅう酸の除去効率が低下し、しゅう酸／酸化ニオブ（モル比）が０．５以下のゾルを得ることが困難となり好ましくない。また、pHが10以上となると、ゾルの溶解や増粘、ゲル化を生じる場合があり、そのような場合には酸化ニオブゾルの濃度を低濃度にしても、後述する手段でのしゅう酸の除去が困難となり、本発明の酸化ニオブゾルを得ることができない。従って、アンモニア水溶液を添加して行うｐＨの調整では、ｐＨは７〜１０に、更に好ましくは、pH８〜９の範囲に調整することが好ましい。
また、ｐＨ調整の際の酸化ニオブ濃度については、特に制限はないが、通常１０％以下の濃度で行うことが推奨される。即ち、しゅう酸、クエン酸の含有量や調整するｐＨによっては、ゾル溶液は粘度が高くなる場合があり、その場合には更に希釈して低濃度で行うことが好ましい。
【００１８】
ｐＨ調整を行った後の酸化ニオブゾル溶液は、次いで限外濾過装置等を使用し、しゅう酸を除去する。しゅう酸の除去は、アンモニア水溶液の添加によって選択的にしゅう酸アンモニウムとして洗浄、除去され、ゾル溶液中にはクエン酸によって安定化された酸化ニオブゾルが生成する。驚くべきことに、この洗浄においてクエン酸は全く除去されることはない。
また、限外濾過装置による洗浄は、所望のしゅう酸が除去できるまで行なうことができ、例えば、洗浄濾液中のしゅう酸濃度を測定しながら洗浄の終点を決定すればよい。
【００１９】
また、洗浄は数回に分けて行うことも可能であり、一回目の洗浄後にクエン酸とアンモニア水溶液を更に添加して洗浄することにより、しゅう酸の除去率が向上し、ゾル溶液の安定性が向上する。
肝心なことは、このような工程によって、しゅう酸／酸化ニオブ（モル比）が０．５以下となるまで洗浄することであり、これによって酸化ニオブゾルの安定性が飛躍的に向上する。
洗浄によってしゅう酸が除去された後には、酸化ニオブの濃度を調整すればよい。このような濃度調整は、限外濾過洗浄中に行うこともできるが、加熱濃縮や減圧蒸留等の手段を用いて行うこともできる。
【００２０】
このようにして得ることができる本発明の酸化ニオブゾルは、ゾル溶液のｐHが７．０〜8．０の範囲であるが、前述の様な濃縮手段によって酸化ニオブの濃度は約２０%まで濃縮できる。この様な酸化ニオブゾルに酸性化合物を添加することにより、本発明ではゾルのｐＨが３〜７であって更に高濃度の酸化ニオブゾルを得ることができる。特に本発明のゾルを酸性化合物の添加によってｐＨ３〜５とすることにより、本発明の酸化ニオブゾルは、前述のような濃縮工程を経ることで、酸化ニオブの濃度が約３５％まで濃縮を行っても安定なゾル溶液として得ることができ、経時保存後も高い流動性を保ち、沈殿の生成を殆ど生じない安定なゾル溶液となる。
また、この場合に使用できる酸性化合物の種類としては、クエン酸が最も好ましいが、ゾル中のクエン酸／しゅう酸（モル比）が０．５以上であれば、クエン酸以外のリンゴ酸、酒石酸、乳酸などのヒドロキシカルボン酸を酸性化合物として用いることができる。
【００２１】
本発明の酸化ニオブゾルは、このような方法により酸化ニオブゾルがクエン酸／しゅう酸（モル比）０．５以上で、且つしゅう酸／酸化ニオブ（モル比）０．５以下である酸化ニオブゾルとして得ることができる。
また本発明の製造方法によって得られた酸化ニオブゾルは、前述のように酸性化合物を添加して酸性のゾルとするだけでなく、反対に塩基化合物を使用してゾル溶液ｐＨが８〜１０の範囲のアルカリ安定酸化ニオブゾルとすることもできる。このような塩基化合物としては、アンモニア水溶液だけでなく、メチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、エチレンジアミン、テトラメチルアンモニウム等の１〜４級のアミン類、メタノールアミン、エタノールアミン等の水酸基を有するアルカノールアミン類を例示することができる。
【００２２】
以下に本発明の実施例を掲げ更に説明を行うが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、％は特に断らない限りすべて質量％を示す。
【実施例１】
【００２３】
五酸化ニオブ（多木化学(株)製）４００ｇを、弗化水素酸（１０％）４．２Lに溶解した。この溶液をアンモニア水溶液（１５％）２．８Lに６０分間かけて添加した後、フィルタープレスで濾過、洗浄して水酸化ニオブのスラリーを得た。このスラリーを更に限外濾過装置を用いてアンモニア成分を除去した。得られた水酸化ニオブの組成分析を行ったところ、Nb2O5含有量は、２５．０％、NH3／Nb2O5（モル比）＝１．５であった。
この水酸化ニオブ４００ｇに水６００ｇを加え、Nb2O5含有量を１０．０％とした。次いで、これにしゅう酸／Nb2O5（モル比）＝１．２５となるようにしゅう酸二水和物を添加し、撹拌還流下、９５℃で加熱反応を行った。
反応の進行に伴い、溶液は次第に青色を帯び、均一なゾル状態を呈した。この時点をもって、反応を終了した。
このしゅう酸安定化酸化ニオブゾルに１０００ｇの水を加え、限外濾過装置（旭化成工業製,SLP−1053型）を使用して、濾液の電気伝導度が０．５ｓ／ｍ以下になるまで洗浄した。またこの時のゾル濃度は、Nb2O5 １０．０％に調整した。
【００２４】
この様にして得たしゅう酸安定化酸化ニオブゾルに、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．２０となるようにクエン酸一水和物を添加した後、アンモニア水溶液（１５％）を用いてゾルのｐHを８．５に調整した。
この時の酸化ニオブゾルは、しゅう酸とクエン酸が、しゅう酸／Nb2O5（モル比）＝０．7０、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．２０であった。
このゾルを限外濾過装置を使用して、濾液の電気伝導度が０．４ｓ/m以下になるまで洗浄した後、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．３０となるようにクエン酸一水和物を添加した。
更に、このゾルを限外濾過装置を使用して、Nb2O5濃度＝２０％まで濃縮した。このようにして得られた酸化ニオブゾルは、しゅう酸とクエン酸が、しゅう酸／Nb2O5（モル比）＝０．３５、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．３０であり、クエン酸／しゅう酸（モル比）は０．８６であった。
また、得られた酸化ニオブゾルのｐHは４．２、粘度は６．２ｃｐであった。
【実施例２】
【００２５】
実施例１で使用したしゅう酸安定化酸化ニオブゾルに、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．２０となるようにクエン酸一水和物を添加した後、アンモニア水溶液（１５％）を用いてゾルのｐHを８．５に調整した。
この時の酸化ニオブゾルは、しゅう酸とクエン酸が、しゅう酸／Nb2O5（モル比）＝０．７０、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．２０であった。
このゾルを限外濾過装置を使用して、濾液の電気伝導度が０．３ｓ/m以下になるまで洗浄した後、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．１５となるようにクエン酸一水和物を添加した。
このようにして得られた酸化ニオブゾルは、しゅう酸とクエン酸が、しゅう酸／Nb2O5（モル比）＝０．１５、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．３５であり、クエン酸／しゅう酸（モル比）は２．３３であった。
更に、このゾルをロータリーエバポレーターを使用し、減圧下、温度70℃で加熱することにより、Nb2O5濃度を３０％まで濃縮した。
【実施例３】
【００２６】
実施例１で得たしゅう酸安定化酸化ニオブゾルに、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．２０となるようにクエン酸一水和物を添加した後、アンモニア水溶液（１５％）を用いてゾルのｐHを８．５に調整した。
この時の酸化ニオブゾルは、しゅう酸とクエン酸が、しゅう酸／Nb2O5（モル比）＝０．７０、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．２０であった。
このゾルを限外濾過装置を使用して、濾液の電気伝導度が０．４ｓ/m以下になるまで洗浄した後、クエン酸一水和物とイオン交換水を添加してゾルのｐHを４．０、Nb2O5濃度を１０％に調整した。
このようにして得られた酸化ニオブゾルは、しゅう酸とクエン酸が、しゅう酸／Nb2O5（モル比）＝０．２０、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．５１であり、クエン酸／しゅう酸（モル比）は２．５５であった。
【実施例４】
【００２７】
実施例１で得たしゅう酸安定化酸化ニオブゾルに、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．２０となるようにクエン酸一水和物を添加した後、アンモニア水溶液（１５％）を用いてゾルのｐHを８．５に調整した。
この時の酸化ニオブゾルは、しゅう酸とクエン酸が、しゅう酸／Nb2O5（モル比）＝０．７０、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．２０であった。
このゾルを限外濾過装置を使用して、濾液の電気伝導度が０．４ｓ/m以下になるまで洗浄した後、クエン酸一水和物とイオン交換水を添加してゾルのｐHを７．０、Nb2O5濃度を１０％に調整した。  
このようにして得られた酸化ニオブゾルは、しゅう酸とクエン酸が、しゅう酸／Nb2O5（モル比）＝０．２０、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．３１であり、クエン酸／しゅう酸（モル比）は１．５５であった。
【実施例５】
【００２８】
実施例１で得たしゅう酸安定化酸化ニオブゾルに、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．２０となるようにクエン酸一水和物を添加した後、アンモニア水溶液（１５％）を用いてｐHを８．５に調整した。
この時の酸化ニオブゾルは、しゅう酸とクエン酸が、しゅう酸／Nb2O5（モル比）＝０．７０、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．２０であった。
このゾルを限外濾過装置を使用して、濾液の電気伝導度が０．４ｓ/m以下になるまで洗浄した後、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．１５となるようにクエン酸一水和物を添加した後、テトラメチルアンモニウム水溶液（１０％）を用いてゾルのｐHを９．０に調整した。また、Nb2O5濃度は、イオン交換水を添加して１０％に調整した。
得られた酸化ニオブゾルは、しゅう酸とクエン酸が、しゅう酸／Nb2O5（モル比）＝０．２０、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．３５であり、クエン酸／しゅう酸（モル比）は１．７５であった。
【実施例６】
【００２９】
実施例１で得たしゅう酸安定化酸化ニオブゾルに、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．４０となるようにクエン酸一水和物を添加した後、アンモニア水溶液（１５％）を用いてゾルのｐHを８．５に調整した。
この時の酸化ニオブゾルは、しゅう酸とクエン酸が、しゅう酸／Nb2O5（モル比）＝０．２０、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．４０であった。
このゾルを限外濾過装置を使用して、濾液の電気伝導度が０．４ｓ/m以下になるまで洗浄した後、テトラメチルアンモニウム水溶液（１０％）を用いてゾルのｐHを９．０に調整した。また、Nb2O5濃度は、イオン交換水を添加して１０％に調整した。
このようにして得られた酸化ニオブゾルは、しゅう酸とクエン酸が、しゅう酸／Nb2O5（モル比）＝０．１２、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．３３であり、クエン酸／しゅう酸（モル比）は２．７５であった。
【実施例７】
【００３０】
実施例１で得たしゅう酸安定化酸化ニオブゾルに、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．２０となるようにクエン酸一水和物を添加した後、アンモニア水溶液（１５％）を用いてゾルのｐHを８．５に調整した。
この時の酸化ニオブゾルは、しゅう酸とクエン酸が、しゅう酸／Nb2O5（モル比）＝０．７０、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．２０であった。
このゾルを限外濾過装置を使用して、濾液の電気伝導度が０．４ｓ/m以下になるまで洗浄した後、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．１５となるようにクエン酸一水和物を添加し、アンモニア水（１５％）を用いてゾルのｐHを８．５に調整した。このゾルを限外洗浄装置を使用して、濾液の電気伝導度が０．２ｓ/m以下になるまで洗浄した後、これにクエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．１５となるようにクエン酸一水和物を添加し、最後にテトラメチルアンモニウム水溶液（１０％）を用いてゾルのｐHを９．０に調整した。また、Nb2O5濃度は、イオン交換水を添加して１０％に調整した。
このようにして得られた酸化ニオブゾルは、しゅう酸とクエン酸が、しゅう酸／Nb2O5（モル比）＝０．０２４、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．４４であり、クエン酸／しゅう酸（モル比）は１８．３３であった。
【実施例８】
【００３１】
市販のしゅう酸安定化酸化ニオブゾル（多木化学(株)製、Nb2O5＝１０．２％、しゅう酸／Nb2O5（モル比）＝０．６２）に、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．２０となるようにクエン酸一水和物を添加した後、アンモニア水溶液（１５％）を用いてゾルのｐHを８．５に調整した。
この時の酸化ニオブゾルは、しゅう酸とクエン酸が、しゅう酸／Nb2O5（モル比）＝０．６２、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．２０であった。
このゾルを限外濾過装置を使用して、濾液の電気伝導度が０．４ｓ/m以下になるまで洗浄した後、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．１５となるようにクエン酸一水和物を添加した。次に、テトラメチルアンモニウム水溶液（１０％）を用いてゾルのｐHを９．０に調整した。また、Nb2O5濃度は、イオン交換水を添加して１０％に調整した。
このようにして得られた酸化ニオブゾルは、しゅう酸とクエン酸が、しゅう酸／Nb2O5（モル比）＝０．１８、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．３５であり、クエン酸／しゅう酸（モル比）は１．７５であった。
【００３２】
［比較例１］
実施例１で得たしゅう酸安定化酸化ニオブゾルに、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．２０となるようにクエン酸一水和物を添加した。
得られた酸化ニオブゾルは、しゅう酸とクエン酸が、しゅう酸／Nb2O5（モル比）＝０．７０、クエン酸／Nb2O5（モル比）＝０．２０であり、クエン酸／しゅう酸（モル比）は０．２９であった。
得られたゾルをロータリーエバポレーターを使用して、Nb2O5濃度＝２０％まで濃縮したところ、このものは１２時間以内にゲル化し流動性を失った。
【００３３】
［比較例２］
市販のしゅう酸安定化酸化ニオブゾル（多木化学(株)製、Nb2O5＝１０．２％、しゅう酸／Nb2O5（モル比）＝０．６２）を、限外濾過装置を使用して、Nb2O5濃度＝２０％まで濃縮した。このとき、ゾルは濃縮過程でゲル化し流動性を失った。
【００３４】
以上実施例１〜８及び比較例１〜２で製造した酸化ニオブゾルの物性をまとめて表１に示した。
【００３５】
【表１】
0004651000.tif 000002
【００３６】
実施例１〜８及び比較例１〜２で製造した酸化ニオブゾルを、恒温器中で３０℃に保持し、30日間及び３ケ月間静置した後のゾルの状態を観察した。その結果を表２に示した。
【００３７】
【表２】
0004651000.tif 000003