(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジルコニア粒子、及び前記ジルコニア粒子を被覆している金属酸化物を有する排ガス浄化用触媒担体であって、
前記金属酸化物を構成する金属Ａが３価の酸化数を有し、且つこの金属Ａについて下記の式（１）で得られるαの値が０．３０以下である、触媒担体：
【数１】
0004650192.tif 000006
（金属Ａ及びロジウムのイオン半径は、３価イオン及び６配位結合の状態での値）。
【請求項２】
前記金属Ａが、鉄、ガリウム、スカンジウム、アルミニウム、インジウム、ルテチウム、イッテルビウム、ツリウム、エルビウム、イットリウム及びホルミウムからなる群より選択される、請求項１に記載の排ガス浄化用触媒担体。
【請求項３】
前記金属Ａが、鉄、ガリウム、スカンジウム、インジウム、イッテルビウム及びイットリウムからなる群より選択される、請求項２に記載の排ガス浄化用触媒担体。
【請求項４】
前記金属Ａが、スカンジウム及びインジウムからなる群より選択される、請求項３に記載の排ガス浄化用触媒担体。
【請求項５】
前記金属Ａが、前記ジルコニア粒子のジルコニウムに対して、１〜２０ｍｏｌ％である、請求項１〜４のいずれかに記載の排ガス浄化用触媒担体。
【請求項６】
前記請求項１〜５のいずれかに記載の排ガス浄化用触媒担体にロジウムが担持されてなる、排ガス浄化触媒。
【請求項７】
鉄、ガリウム、スカンジウム、インジウム、ルテチウム、イッテルビウム、ツリウム、エルビウム、イットリウム及びホルミウムからなる群より選択される金属の酸化物の粒子にロジウムが担持されてなる、排ガス浄化触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、触媒担体及びロジウム担持排ガス浄化触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車エンジン等の内燃機関からの排ガス中には、窒素酸化物（ＮＯｘ）、一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）等が含まれるが、これらの物質は、ＣＯ及びＨＣを酸化すると同時に、ＮＯｘを還元できる排ガス浄化触媒によって浄化することができる。このような排ガス浄化触媒の代表的なものとしては、白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）等の貴金属をγ−アルミナ等の多孔質金属酸化物担体に担持させた三元触媒などが知られている。
【０００３】
この金属酸化物担体は様々な材料で作ることができるが、従来は高表面積を得るためにアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）を使用することが一般的であった。しかしながら近年では、担体の化学的性質を利用して排ガスの浄化を促進するために、セリア（ＣｅＯ2）、ジルコニア（ＺｒＯ2）、チタン（ＴｉＯ2）などの様々な他の材料を、アルミナと組み合わせて又は組み合わせないで、使用することも提案されている。
【０００４】
例えば貴金属であるロジウムは好ましいＮＯｘ浄化性能を有することが知られている。しかしながら、従来から使用されているアルミナ担体は一般的に酸素欠陥が多く、従ってこのようなアルミナ担体にロジウムを担持した触媒では、９００℃以上の高温酸化雰囲気においてロジウムがアルミナの酸素欠陥に固溶し、ロジウムの排ガス浄化性能が著しく低下するという問題がある。そこで、この問題を解決するために、ロジウムをジルコニアに担持させた触媒粉末を用いることが知られている（特許文献１等）。ここで用いられるジルコニアは、触媒の使用の間にロジウムと固溶しにくく、従ってロジウムを用いた触媒の劣化を抑制することができる。
【０００５】
このようなロジウムをジルコニアに担持した触媒の耐熱性を改良するために、特許文献１では、ジルコニアにランタノイド元素から選ばれる少なくとも一種の元素が添加された担体と、この担体に担持されたロジウムとよりなる排ガス浄化用触媒を提供している。また、引用文献２では、同様にロジウムをジルコニアに担持した触媒において、このジルコニア担体を、アルカリ土類金属及び希土類元素から選ばれる少なくとも一種の添加元素を添加したジルコニアよりなる中空粒子とすることによって、更に耐熱性を改良することを提案している。
【０００６】
特許文献３では、ジルコニアを主成分としアルカリ土類金属及び希土類元素の少なくとも一種を含んでなる層を、アルミナのような核粒子に被覆して触媒担体を得て、この触媒担体にＮＯｘ吸蔵材及び貴金属を担持することによって、排ガス浄化用触媒を得ている。この引用文献３によれば、このような排ガス浄化触媒は、高温排ガス雰囲気中においてアルミナのような担体が、ＮＯｘ吸蔵材であるアルカリ金属等と容易に固相反応すること、及び触媒貴金属とＮＯｘ吸蔵材がシンタリングすることを防げる。
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−１５１０１号公報
【特許文献２】特開２００２−２８２６９２号公報
【特許文献３】特開２００４−２７５９１９号公報
【特許文献４】特開２０００−７０７１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上述のように、排ガス浄化触媒においてロジウムを使用する場合、担体としてジルコニアを使用することによって、ロジウムの担体への固溶という問題を解決している。しかしながら、ロジウムが担体であるジルコニアに固溶しないということは、ロジウムと担体との相互作用が小さく、従ってロジウムが容易に担体表面で移動し、それによって使用の間にロジウムが粒成長する傾向を有するということを意味する。
【０００９】
そこで本発明では、これらの問題を解決する触媒担体及びロジウム担持排ガス浄化触媒を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の触媒担体は、ジルコニア粒子、及びジルコニア粒子を被覆している金属酸化物を有する触媒担体であって、この金属酸化物を構成する金属Ａが３価の酸化数を有し、且つこの金属Ａについて下記の式（１）で得られるαの値が０．３０以下である、触媒担体である：
【数１】
0004650192.tif 000002
（金属Ａ及びロジウムのイオン半径は、３価イオン及び６配位結合の状態での値）。
【００１１】
このように、ロジウムと同じ３価の酸化数を有し、且つ式（１）で得られるαの値が小さい、すなわちロジウムイオンとのイオン半径の差が比較的小さい金属の酸化物は、ロジウムに対して比較的大きい親和性を有する。従ってこのような金属酸化物でジルコニア粒子の表面を被覆して得られる本発明の触媒担体は、ロジウムを担持させて排ガス浄化触媒を得たときに、担体と担体上に担持されるロジウムとの間である程度の相互作用を発生させ、それによって触媒の使用の間におけるロジウムのシンタリングを抑制することができる。またこのようにして得られる本発明の排ガス浄化触媒では、この金属酸化物の層が比較的薄いことによって、ロジウムの担体への固溶を抑制すること、及び／又はジルコニア粒子の高い耐熱性を利用することもできる。
【００１２】
ここでこの金属としては、鉄、ガリウム、スカンジウム、アルミニウム、インジウム、ルテチウム、イッテルビウム、ツリウム、エルビウム、イットリウム及びホルミウムからなる群より選択される金属、特に鉄、ガリウム、スカンジウム、インジウム、イッテルビウム及びイットリウムからなる群より選択される金属を用いることができる。
【００１３】
すなわち、本発明の触媒担体では、ジルコニア粒子の表面に被覆されている金属酸化物によって、ロジウムに対する親和性を提供している。しかしながら、この親和性が大きすぎると、金属酸化物とロジウムとの固溶によって排ガス浄化性能が低下する可能性がある。従って、上記式（１）で得られるαの値が０．０６〜０．１８である元素、例えばスカンジウム及びインジウムからなる群より選択される金属の酸化物を、ジルコニア粒子の表面に被覆する金属酸化物として選択することがより好ましい。
【００１４】
上述のように式（１）においてイオン半径として使用する値は、３価イオン及び６配位結合の状態での値である。参考までに、下記の表１にいくつかの金属について具体的な値を示す。
【００１５】
【表１】
0004650192.tif 000003
尚、ジルコニウムは４価の酸化数を有し、基本的に３価の酸化数を有さない。
【００１６】
本発明においてジルコニア担体を被覆するために用いる金属酸化物は、担持されるロジウムのシンタリングを防止し、且つこのロジウムが過剰に固溶しないような量で用いることができ、例えばジルコニア担体粒子のジルコニウムに対して、金属元素が１〜２０ｍｏｌ％、特に５〜１５ｍｏｌ％、より特に８〜１２ｍｏｌ％になる量で使用することができる。
【００１７】
本発明の排ガス浄化触媒は、本発明の触媒担体にロジウムが担持されてなる。
【００１８】
上述のように、この本発明の排ガス浄化触媒では、担持されているロジウムのシンタリング及び担体への固溶を抑制することができる。
【００１９】
また本発明の他の排ガス浄化触媒は、鉄、ガリウム、スカンジウム、インジウム、ルテチウム、イッテルビウム、ツリウム、エルビウム、イットリウム及びホルミウムからなる群より選択される金属、特にスカンジウム及びイットリウムからなる群より選択される金属の酸化物の粒子にロジウムが担持されてなる。
【００２０】
この本発明の排ガス浄化触媒によれば、これらの金属の酸化物とロジウムとの間の親和性によってロジウムのシンタリングを抑制することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明の触媒担体及び排ガス浄化触媒について図１及び図２を用いて説明する。ここで図１の（ａ）及び（ｂ）は、いずれも本発明の排ガス浄化触媒の断面図である。
【００２２】
この図１の（ａ）及び（ｂ）で示されるように、本発明の触媒担体は、ジルコニア粒子１１と、このジルコニア粒子を被覆しているスカンジウム、イットリウム又は鉄のような金属の酸化物の層１２を有する。また本発明の排ガス浄化触媒は、この触媒担体にロジウム１３が担持されてなる。
【００２３】
ここでこのジルコニア粒子１１とスカンジウムのような金属の酸化物の外側層１２との境界は必ずしも明確なものではなく、組成が徐々に変化している部分として現れていてもよい。また、スカンジウムのような金属の酸化物は、図１（ａ）で示すように連続的な層１２としてジルコニア粒子１１の全体を被覆していても、図１（ｂ）で示すように不連続な層１２′として部分的にのみジルコニア粒子１１を被覆していてもよい。
【００２４】
図２は、本発明のこの排ガス浄化触媒の拡大の断面図であり、ジルコニア粒子１１、このジルコニア粒子１１を被覆している金属酸化物の層１２、この金属酸化物上に担持されているロジウム粒子１３を示している。ここで示されているように、ロジウムに対する親和性が比較的大きい金属酸化物が、ロジウムに対する親和性が小さいジルコニア粒子１１上に比較的薄い層１２として被覆されている場合、この金属の酸化物に対してロジウムが固溶する場合であっても、この固溶が過剰になることを抑制すると考えられる。ここでこの図２において、ロジウムが固溶している領域は１２ａとして示している。
【００２５】
本発明の触媒担体及び排ガス浄化触媒は、それ自体を成形して用いるだけでなく、アルミナのような他の担体粒子と混合して用いることができ、またモノリス担体、例えばセラミックハニカムにコートして用いることもできる。
【００２６】
本発明の触媒担体は任意の方法で製造できるが、例えばジルコニア粒子を提供すること、及びこのジルコニア粒子を、上記式（１）によって得られるαの値が０．３０以下である金属の酸化物によって被覆することを含む方法によって製造できる。
【００２７】
また、本発明の排ガス浄化触媒は、上記のようにして得られる金属酸化物によって被覆されたジルコニア粒子に、ロジウムを担持させることによって得ることができる。
【００２８】
以下では本発明の触媒担体及び触媒の製造方法の各工程についてより具体的に説明する。
【００２９】
（ａ）ジルコニア粒子の提供
本発明の触媒担体のためのジルコニア粒子としては市販のジルコニア粒子を用いることができる。またこのジルコニア粒子は、硝酸ジルコニウムのようなジルコニウム塩を含有するジルコニウム塩溶液を提供し、ジルコニウム塩溶液から、水酸化ジルコニウムを含有する沈殿物を沈殿させ、得られた沈殿物を随意に洗浄し、そして乾燥及び焼成することによって得ることもできる。ここで、このジルコニア粒子がアルカリ金属、アルカリ土類金属又は希土類金属を含有することによって安定化されていることが好ましい場合、ジルコニウム塩を含有するジルコニウム塩溶液に、更に硝酸イットリウムのような他の金属の塩を添加して、このようなジルコニア粒子を得ることができる。
【００３０】
ジルコニウム塩溶液からの水酸化物の沈殿のためには、アンモニア水、水酸化ナトリウムのようなアルカリ溶液を用いることができる。また、沈殿物の乾燥及び焼成のためには、金属酸化物の製造のために一般的な条件を用いることができ、例えば４００℃〜６００℃の温度で焼成を行うことができる。
【００３１】
上述のように、本発明で用いるジルコニア粒子は、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類金属からなる群より選択される元素、特にイットリウムを添加することによって、耐熱性を改良されていてもよい。これに関して、ジルコニア粒子に添加されている金属の添加率は、担体のジルコニウム原子のモル数に基づいて、例えば０．１〜２０ｍｏｌ％、特に１〜１０ｍｏｌ％であってよい。
【００３２】
（ｂ）金属酸化物によるジルコニア粒子の被覆
本発明の触媒担体のためのジルコニア粒子の金属酸化物による被覆は、任意の方法で行うことができ、例えば被覆することを意図した金属酸化物を構成する金属の塩の溶液、例えば硝酸塩溶液に、上記のようにして提供されるジルコニア粒子を分散させ、この金属の水酸化物等をジルコニア粒子上に堆積させ、そして乾燥及び焼成することによって達成できる。
【００３３】
ここで行う沈殿、並びに沈殿物の乾燥及び焼成は、ジルコニア粒子の提供の場合と同様に行うことができる。
【００３４】
（ｃ）金属酸化物によって被覆されたジルコニア粒子へのロジウムの担持
ロジウムの担持は、任意の方法で行うことができ、例えば金属酸化物によって被覆されたジルコニア粒子を、ロジウム塩含有溶液に分散させ、この分散液を撹拌及びろ過し、得られた粒子を乾燥及び焼成して達成することができる。金属酸化物粒子へのロジウムの担持量は、例えば金属酸化物粒子に対して０．０１〜５質量％、特に０．１〜２質量％であってよい。
【００３５】
本発明の他の排ガス浄化触媒について図３を用いて説明する。ここで図３は、本発明の排ガス浄化触媒の断面図である。
【００３６】
この図３で示されるように、本発明の排ガス浄化触媒は、スカンジウム、イットリウム、鉄等の酸化物の粒子３２にロジウム３３が担持されてなる。
【００３７】
本発明のこの排ガス浄化触媒は、それ自体を成形して用いるだけでなく、アルミナのような他の担体粒子と混合して用いることができ、またモノリス担体、例えばセラミックハニカムにコートして用いることもできる。
【００３８】
本発明の排ガス浄化触媒は任意の方法で製造できるが、例えばスカンジウム、イットリウム、鉄等の金属の酸化物の粒子を提供し、この金属酸化物の粒子にロジウムを担持させることを含む方法によって得ることができる。
【００３９】
以下では本発明のこの排ガス浄化触媒の製造方法の各工程についてより具体的に説明する。
【００４０】
（ａ）スカンジウム、イットリウム、鉄等の金属の酸化物の粒子の提供
本発明の排ガス浄化触媒のためのこれらの粒子としては、市販の金属酸化物粒子を用いることができる。またこれらの粒子は、硝酸スカンジウムのような塩を含有する塩溶液を提供し、この塩溶液から、これらの金属の水酸化物を含有する沈殿物を沈殿させ、得られた沈殿物を随意に洗浄し、そして乾燥及び焼成することによって得ることもできる。
【００４１】
塩溶液からの水酸化物の沈殿のためには、アンモニア水、水酸化ナトリウムのようなアルカリ溶液を用いることができる。また、沈殿物の乾燥及び焼成のためには、金属酸化物の製造のために一般的な条件を用いることができ、例えば４００℃〜６００℃の温度で焼成を行うことができる。
【００４２】
（ｂ）スカンジウム、イットリウム、鉄等の金属の酸化物の粒子へのロジウムの担持
ロジウムの担持は、任意の方法で行うことができ、例えばこの金属酸化物粒子を、ロジウム塩含有溶液に分散させ、この分散液を撹拌及びろ過し、得られた粒子を乾燥及び焼成して達成することができる。金属酸化物粒子へのロジウムの担持量は、例えば金属酸化物粒子に対して０．０１〜５質量％、特に０．１〜２質量％であってよい。
【００４３】
以下、本発明を実施例に基づき更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００４４】
〔実施例１〕
イオン交換水２５０ｍｌに、オキシ硝酸ジルコニウム２水和物１００ｇと、ジルコニア粒子中のジルコニアに対してイットリウムが５ｍｏｌ％となる量の硝酸イットリウム・９水和物を溶かしてジルコニウム−イットリウム塩溶液Ａを得た。また、イオン交換水２５０ｍｌにアンモニア水（２８％）１５０ｍｌを加えて、アンモニア溶液を得た。このようにして得たアンモニア溶液に、上記のジルコニウム−イットリウム塩溶液を加えて、沈殿物を得た。
【００４５】
得られた沈殿物を、８０℃のイオン交換水で、５回にわたって洗浄及び濾過した。洗浄後の沈殿物を１２０℃で一昼夜乾燥し、５００℃で２時間にわたって焼成して、イットリウム安定化ジルコニア粒子を得た。
【００４６】
硝酸鉄・９水和物を、鉄がジルコニア粒子のジルコニウムに対して１０ｍｏｌ％になる量でイオン交換水２００ｍｌに溶解させて硝酸鉄溶液を得、この硝酸鉄溶液に上記で得られたイットリウム安定化ジルコニア粒子２０ｇを加えてジルコニア粒子分散液を得た。また、ここで使用した硝酸鉄・９水和物の硝酸イオンに対してモル比で１．１倍の炭酸ナトリウムを、イオン交換水１００ｍｌに溶解させて、炭酸ナトリウム溶液を得た。このようにして得た炭酸ナトリウム溶液を、上記のジルコニア粒子分散液に対して滴下して加えた。
【００４７】
その後、炭酸ナトリウム溶液を加えたジルコニア粒子分散液中の沈殿物を、８０℃のイオン交換水で、５回にわたって洗浄及び濾過した。洗浄後の沈殿物を１２０℃で一昼夜乾燥し、５００℃で２時間にわたって焼成して、酸化鉄によって被覆されたイットリウム安定化ジルコニア粒子を得た。
【００４８】
この酸化鉄によって被覆されたイットリウム安定化ジルコニア粒子を、イオン交換水１００ｍｌに分散させ、硝酸ロジウムを、ロジウム担持量が担体に対して０．５質量％になる量で加え、２時間にわたって撹拌し、ろ過及び乾燥し、その後で５００℃で２時間にわたって焼成して、実施例１の排ガス浄化触媒を得た。
【００４９】
〔実施例２〕
硝酸鉄・９水和物の代わりに硝酸ガリウム・９水和物を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２の排ガス浄化触媒を得た。
【００５０】
〔実施例３〕
硝酸鉄・９水和物の代わりに硝酸スカンジウム・９水和物を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例３の排ガス浄化触媒を得た。
【００５１】
〔実施例４〕
硝酸鉄・９水和物の代わりに硝酸インジウム・３水和物を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例４の排ガス浄化触媒を得た。
【００５２】
〔実施例５〕
硝酸鉄・９水和物の代わりに硝酸イッテルビウム・９水和物を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例５の排ガス浄化触媒を得た。
【００５３】
〔実施例６〕
硝酸鉄・９水和物の代わりに硝酸イットリウム・６水和物を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例６の排ガス浄化触媒を得た。
【００５４】
〔実施例７〕
所定量の硝酸スカンジウム・９水和物をイオン交換水２００ｍｌに溶解させてスカンジウム塩溶液を得た。また、ここで使用した硝酸スカンジウム・９水和物の硝酸イオンに対してモル比で１．１倍の炭酸ナトリウムをイオン交換水１００ｍｌに溶解させて、炭酸ナトリウム溶液を得た。このようにして得た炭酸ナトリウム溶液を、上記のスカンジウム塩溶液に対して滴下して加えて、沈殿物を得た。
【００５５】
得られた沈殿物を、８０℃のイオン交換水で、５回にわたって洗浄及び濾過した。洗浄後の沈殿物を１２０℃で一昼夜乾燥し、５００℃で２時間にわたって焼成して、酸化スカンジウム粒子を得た。
【００５６】
この酸化スカンジウム粒子を、イオン交換水１００ｍｌに分散させ、硝酸ロジウムを、ロジウム担持量が担体に対して０．５質量％になる量で加え、２時間にわたって撹拌し、ろ過及び乾燥し、その後で５００℃で２時間にわたって焼成して、実施例７の排ガス浄化触媒を得た。
【００５７】
〔実施例８〕
硝酸スカンジウム・９水和物の代わりに硝酸イットリウム・６水和物を用いた以外は実施例７と同様にして、実施例８の排ガス浄化触媒を得た。
【００５８】
〔比較例１〕
硝酸鉄・９水和物の代わりに硝酸ネオジム・５水和物を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例１の排ガス浄化触媒を得た。
【００５９】
〔比較例２〕
硝酸鉄・９水和物の代わりに硝酸ランタン・６水和物を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例２の排ガス浄化触媒を得た。
【００６０】
〔比較例３〕
イットリウム安定化ジルコニア粒子に酸化鉄を被覆しなかった以外は実施例１と同様にして、比較例３の排ガス浄化触媒を得た。すなわち、実施例１で得たイットリウム安定化ジルコニア粒子に直接にロジウムを担持させることによって、比較例３の排ガス浄化触媒を得た。
【００６１】
〔比較例４〕
硝酸スカンジウム・９水和物の代わりに硝酸アルミニウム・９水和物を用いた以外は実施例７と同様にして、比較例４の排ガス浄化触媒を得た。
【００６２】
〔評価方法〕
実施例及び比較例の触媒の評価のためには、これらの触媒を１ｍｍのペレット状に成形して用いた。
【００６３】
耐久条件
８００℃で５時間にわたって下記の表２の組成のリッチガス及びリーンガスを交互に１分間づつ切り替えて供給して、実施例及び比較例の触媒４ｇについてそれぞれ耐久を行った。ここではリッチガス及びリーンガスは、６リットル／分の流量で供給した。
【００６４】
【表２】
0004650192.tif 000004
【００６５】
ロジウム粒子径
耐久を行った実施例及び比較例の触媒のロジウム粒子径を測定した。この測定は、ＣＯパルス法にて実施した。ＣＯパルス法による測定の前処理として、４００℃にて１５分間酸化処理後４００℃にて１５分間還元処理を行った。ここでＣＯ／Ｒｈ吸着比は１とした。結果は図４に示している。
【００６６】
この図４から理解されるように、比較例１〜３、特に金属酸化物による被覆を有さないロジウム粒子を用いる比較例３と比較して、実施例１〜８及び比較例４では比較的小さいロジウム粒子径を維持している。特に、３価イオン及び６配位結合でのイオン半径がロジウムに近い（式（１）のαの値が小さい）鉄（α＝０．０２５）、ガリウム（α＝０．０５６）、スカンジウム（α＝０．０９９）、インジウム（α＝０．１６８）、及びアルミニウム（α＝０．１６１）を用いた実施例１〜４及び比較例４では、有意に比較的小さいロジウム粒子径を維持している。これは、３価イオン及び６配位結合でのイオン半径がロジウムに近い（式（１）のαの値が小さい）ことが、ロジウムのシンタリング防止に関して好ましいことを示している。特にアルミナ粒子を用いた比較例４では、アルミナに対するロジウムの部分的な固溶によって、ロジウムの移動、及びそれによるシンタリングが防止されていることが示されている。
【００６７】
また、安定化ジルコニアにそれぞれ酸化スカンジウム及び酸化イットリウムを被覆した担体粒子を用いている実施例３及び６は、それぞれ酸化スカンジウム及び酸化イットリウムのみからなる担体粒子を用いている実施例７及び８と比較しても、ジルコニアの耐熱性によって比較的小さいロジウム粒子径を維持している。
【００６８】
触媒低温活性
耐久を行った実施例及び比較例の触媒１．５ｇについてそれぞれ評価を行った。この評価においては、下記の表３の組成の評価用ガスを、６リットル／分の流量で供給しつつ、触媒温度を５００℃から１００℃に徐々に低下させ、炭化水素成分の浄化率が５０％まで低下したときの温度（ＨＣ−Ｔ５０）を得た。この比較的温度が低いことは、比較的低温においても排ガス浄化が達成されていること、すなわち触媒が比較的良好な低温活性を有することを意味している。結果は図５に示している。
【００６９】
【表３】
0004650192.tif 000005
【００７０】
図５から理解されるように、比較例１〜４と比較して、実施例１〜８では比較的低いＨＣ−Ｔ５０温度、すなわち比較的良好な触媒低温活性を示している。特に、式（１）のαの値が０．０６〜０．１８の範囲内であるスカンジウム（α＝０．０９９）及びインジウム（α＝０．１６８）を用いた実施例３及び４では、有意に比較的小さいＨＣ−Ｔ５０を示している。ここで比較例４では、ロジウム粒子径が小さいにもかかわらず、比較的大きいＨＣ−Ｔ５０温度を示している。これは、アルミナの酸素欠陥部分へのロジウムの固溶によってロジウムの触媒活性が低下していることを示唆している。
【００７１】
また、安定化ジルコニアにそれぞれ酸化スカンジウム及び酸化イットリウムを被覆した担体粒子を用いている実施例３及び６は、それぞれ酸化スカンジウム及び酸化イットリウムのみからなる担体粒子を用いている実施例７及び８と比較しても、比較的低いＨＣ−Ｔ５０温度を有している。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】本発明の排ガス浄化触媒を表す断面図である。
【図２】図１の本発明の排ガス浄化触媒の一部を表す断面図である。
【図３】本発明の他の排ガス浄化触媒を表す断面図である。
【図４】実施例及び比較例の触媒についてのロジウム粒子径の評価結果を示す図である。
【図５】実施例及び比較例の触媒についての排ガス浄化性能の評価結果を示す図である。
【符号の説明】
【００７３】
１１    ジルコニウム粒子
１２、１２′    スカンジウム等の酸化物の被覆
１３    ロジウム粒子
３２    スカンジウム等の酸化物の粒子
【図１】
0004650192.tif 000007
【図２】
0004650192.tif 000008
【図３】
0004650192.tif 000009
【図４】
0004650192.tif 000010
【図５】
0004650192.tif 000011