(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
６１〜６７重量％の銅、
８〜１２重量％のニッケル、
８〜１４重量％の亜鉛、
１０〜１６重量％のマンガン、
０．２５重量％以下の硫黄、
０．１〜１．０重量％のアンチモン、
０．２〜１．０重量％の錫、
０．６重量％未満の鉄、
０．６重量％未満のアルミニウム、
０．０５重量％未満のリン、
０．０９重量％未満の鉛、
０．０５重量％未満の珪素、
０．１０重量％未満の炭素、及び
原材料に由来する不可避な不純物からなる残部、
から成る合金。
【請求項２】
６６〜７０重量％の銅、
３〜６重量％のニッケル、
８〜１４重量％の亜鉛、
１０〜１６重量％のマンガン、
０．２５重量％以下の硫黄、
０．１〜１．０重量％のアンチモン
０．２〜１．０重量％の錫、
０．６重量％未満の鉄、
０．６重量％未満のアルミニウム、
０．０５重量％未満のリン、
０．０９重量％未満の鉛、
０．０５重量％未満の珪素、
０．１０重量％未満の炭素、及び
原材料に由来する不可避な不純物からなる残部、
から成る合金。
【請求項３】
６６〜７０重量％の銅、
３〜６重量％のニッケル、
１０〜１４重量％の亜鉛、
１０〜１６重量％のマンガン、
０．２５重量％未満の硫黄、
０．１〜１．０重量％のアンチモン、
０．４重量％以下の鉄、
０．０５重量％以下のリン、
０．０９重量％未満の鉛、
０．０５重量％未満の珪素、
０．１０重量％未満の炭素、及び
原材料に由来する不可避な不純物からなる残部、
から成る合金。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
この出願は、２０１２年１０月２６日に出願された米国特許仮出願第６１／７１８，８５７の優先権を主張し、この出願はそのすべてを参照によってここに組み込む。
【０００２】
本出願が概して合金の分野に関する。特に、本発明の実施形態は、それらに限られるわけではないが、バラ色、銀色、白、又はその種の色を含む落ち着いた銅色を呈し、また抗菌性の特性をも有する銅合金に関する。
【背景技術】
【０００３】
銅合金は多くの商業的用途に使用されている。多くのそのような用途は、溶融合金を大まかな形状に形成するための鋳型の使用又は鋳造を含む。この大まかな形状は次いで最終的形状に機械加工される。したがって、銅合金の機械加工性は重要であると考えられている。さらに、最大抗張力（「ＵＴＳ」）、降伏強度（「ＹＳ」）、伸び％（「％Ｅ」）、ブリネル硬度（「ＢＨＮ」）、及び弾性係数（「ＭｏＥ」）のような他の物理的及び機械的特性が、銅合金に対する最終的な用途によって様々な程度で重要である。
【０００４】
銅によって銅合金に与えられる１つの特性は、抗菌効果である。一般的に、６０％以上の銅含有量を有する合金は抗菌効果を有すると考えられる。この抗菌効果は複数の経路を介するように思われ、生命体が耐性菌を生み出すことを非常に困難にしている。銅の抗菌効果は、米国環境保護庁（Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ａｇｅｎｃｙ）による承認を含み十分に研究されてきた。
【０００５】
銅合金、特に高濃度の銅を有する銅合金は、典型的には銅のような色を示す。この色は、例えば消費者の好み、又は最終製品に使用される他の材料との和合性によって、最終製品において望ましくない場合がある。
【０００６】
さらに、銅は銅ベースの合金に多くの有益な特性を付加するにもかかわらず、銅（及び銅合金）は変色を受けやすい。露出した銅又は銅合金の表面は変色し、緑青を生成する。これは望ましくない外観の特徴を呈する場合がある。
【０００７】
黄銅合金の特性を維持しつつ、白色／銀色の色を提供する「白色黄銅」を開発する試みがなされてきた。白色のＴｏｍｂａｓｉｌ（登録商標）として工業会にて既知である銅開発協会（Ｃｏｐｐｅｒ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）登録番号Ｃ９９７００は、幾分か銀色を呈する鉛含有黄銅合金である。しかし、Ｃ９９７００は多くの問題を提起する。まず、Ｃ９９７００は望ましい加工性を維持するために比較的高い鉛含有量（〜２％）を使用し、この含有量は商業的又は居住用の水の使用に対して著しく高すぎる。さらに、この合金は加工が難しく、鋳込みが難しく、意図される銀色は変色（黒変）しやすい。
【０００８】
銅合金の変色しやすい傾向の結果として、銅合金から作られた多くの消費材は着色されるか又はメッキされてより魅力的な色を提供し、変色の不利な効果を防止している。そのような例の１つは給排水器具である。しかし、銅合金をメッキする必要性と要望とは、消費材の表面が下地の銅合金ではなくむしろメッキ材料の色であるために、銅合金がその抗菌効果を提供できなくしてしまう。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の一実施形態は、白色／銀色の銅合金に関し、この合金は機械加工が可能であるとともに鋳型の使用及び鋳造に対して十分な物理特性を有する。この合金は、水供給における使用を可能にするために０．０９％未満の鉛を含み、また抗菌特性を顕わすために十分な銅を含有する。白色合金の機械加工性は、従来の市場向けの合金に対して低い鉛含有量にもかかわらず、非常に良好に維持される。
【００１０】
所定の実施において、Ｃ９９７６０合金は重量パーセントで約６１〜６７の銅、約８〜１２のニッケル、約８〜１４の亜鉛、約１０〜１５のマンガン、約０．２５までの硫黄、約０．１〜１．０のアンチモン、約０．２〜１．０の錫、約０．６未満の鉄、約０．６未満のアルミニウム、約０．０５未満のリン、約０．０９未満の鉛、約０．０５未満の珪素、約０．１０未満の炭素を備える。
【００１１】
一実施形態において、砂型鋳造用のＣ９９７６０合金は重量パーセントで約６１〜６７の銅、約８〜１２のニッケル、約８〜１４の亜鉛、約１０〜１５のマンガン、約０．２５までの硫黄、約０．１〜１．０のアンチモン、約０．２〜１．０の錫、約０．６未満の鉄、約０．６未満のアルミニウム、約０．０５未満のリン、約０．０９未満の鉛、約０．０５未満の珪素、約０．１０未満の炭素を備える。
【００１２】
所定の実施において、Ｃ９９７７０合金は重量パーセントで約６６〜７０の銅、約３〜６のニッケル、約８〜１４の亜鉛、約１０〜１６のマンガン、約０．２５までの硫黄、約０．１〜１．０のアンチモン、約０．２〜１．０の錫、約０．６未満の鉄、約０．６未満のアルミニウム、約０．０５未満のリン、約０．０９未満の鉛、約０．０５未満の珪素、約０．１０未満の炭素を備える。
【００１３】
１つの実施において、砂型鋳造用のＣ９９７７０合金は重量パーセントで約６６〜７０の銅、約３〜６のニッケル、約８〜１４の亜鉛、約１０〜１６のマンガン、約０．２５までの硫黄、約０．１〜１．０のアンチモン、約０．２〜１．０の錫、約０．６未満の鉄、約０．６未満のアルミニウム、約０．０５未満のリン、約０．０９未満の鉛、約０．０５未満の珪素、約０．１０未満の炭素を備える。
【００１４】
１つの実施において、永久鋳型用途用のＣ９９７７０合金は重量パーセントで約６６〜７０の銅、約３〜６のニッケル、約８〜１４の亜鉛、約１０〜１６のマンガン、約０．２５までの硫黄、約０．１〜１．０のアンチモン、約０．２〜１．０の錫、約０．６未満の鉄、約０．６未満のアルミニウム、約０．０５未満のリン、約０．０９未満の鉛、約０．０５未満の珪素、約０．１０未満の炭素を備える。
【００１５】
１つの実施において、鍛造用途用のＣ７９８８０合金は重量パーセントで約６６〜７０の銅、約３〜６のニッケル、約８〜１４の亜鉛、約１０〜１６のマンガン、約０．２５までの硫黄、約０．１〜１．０のアンチモン、約０．２〜１．０の錫、約０．４未満の鉄、約０．０５未満のリン、約０．０９未満の鉛、約０．０５未満の珪素、約０．１０未満の炭素を備える。
【００１６】
さらなる特徴、利点、及び本開示の実施形態は、以下の詳細な記載、図面、及び特許請求の範囲を考慮して説明することができる。さらに、本発明の前述の要約及び以下の詳細な記載の両方は例示であり、特許請求の範囲に記載された本開示の技術的範囲をさらに限定することなく、更なる説明を提供することを意図していることが理解されるべきである。
【００１７】
前述の及び他の目的、様相、特徴、及び開示の利点は、添付の図面に関して記載された以下の説明を参照することによって、より明白となるとともに、より良く理解されるだろう。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】商用合金の組成を一覧表にした表である。
【図２Ａ】砂型鋳造用のＣ９９７６０合金の実施のための成分の範囲、及びＣ９９７６０合金のこの実施のヒート例を一覧表にした表である。
【図２Ｂ】図２Ａの目標とする合金に対する銅、ニッケル、亜鉛、硫黄、マンガン、錫、アンチモン、及びアルミニウムの含有量、並びにＵＴＳ、ＹＳ、伸び％、ＢＨＮ、及び弾性係数を一覧表にした表である。
【図２Ｃ】永久鋳型鋳造用のＣ９９７６０合金の実施のための成分の範囲、及びＣ９９７６０合金のこの実施のヒート例を一覧表にした表である。
【図２Ｄ】図２Ｃの目標とする合金に対する銅、ニッケル、亜鉛、硫黄、マンガン、錫、アンチモン、及びアルミニウムの含有量、並びにＵＴＳ、ＹＳ、伸び％、ＢＨＮ、及び弾性係数を一覧表にした表である。
【図３Ａ】砂型鋳造用のＣ９９７７０合金の実施のための成分の範囲、及びＣ９９７７０合金のこの実施のヒート例を一覧表にした表である。
【図３Ｂ】図３Ａの目標とする合金に対する銅、ニッケル、亜鉛、硫黄、マンガン、錫、アンチモン、及びアルミニウムの含有量、並びにＵＴＳ、ＹＳ、伸び％、ＢＨＮ、及び弾性係数を一覧表にした表である。
【図３Ｃ】永久鋳型鋳造用のＣ９９７７０合金の実施のための成分の範囲、及びＣ９９７７０合金のこの実施のヒート例を一覧表にした表である。
【図３Ｄ】図３Ｃの目標とする合金に対する銅、ニッケル、亜鉛、硫黄、マンガン、錫、アンチモン、及びアルミニウムの含有量、並びにＵＴＳ、ＹＳ、伸び％、ＢＨＮ、及び弾性係数を一覧表にした表である。
【図４Ａ】鍛造用途用のＣ７９８８０合金の実施のための成分の範囲、及びＣ７９８８０合金のこの実施のヒート例を一覧表にした表である。
【図４Ｂ】図４Ａの目標とする合金に対する銅、ニッケル、亜鉛、硫黄、マンガン、及びアンチモンの含有量、並びにＵＴＳ、ＹＳ、伸び％、ＢＨＮ、及び弾性係数を一覧表にした表である。
【図５】様々な硫化物の自由エネルギー状態図である。
【図６Ａ】アンチモンを有さないＣ９９７６０ベースの代替的な合金の相状態図である。
【図６Ｂ】０．８％のアンチモンを有するＣ９９７６０合金の実施の相状態図である。
【図７Ａ】アンチモンを有さないＣ９９７６０ベースの代替的な合金の平衡下における集合相状態図（ｐｈａｇｅ  ａｓｓｅｍｂｌａｇｅ  ｄｉａｇｒａｍ）である。
【図７Ｂ】Ｃ９９７６０に対する０．８％のアンチモンを有する本発明の実施形態の、平衡状態化の集合相状態図である。
【図７Ｃ】アンチモンを有さないＣ９９７６０ベースの代替的な合金の集合相状態図（シェイル冷却）である。
【図７Ｄ】Ｃ９９７６０に対して０．８％のアンチモンを有する本発明の実施形態の集合相状態図（シェイル冷却）である。
【図８Ａ】アンチモンを有さないＣ９９７７０ベースの代替的な合金の相状態図である。
【図８Ｂ】０．６％のアンチモンを有するＣ９９７７０合金の実施の相状態図である。
【図９Ａ】アンチモンを有さないＣ９９７７０ベースの代替的な合金の平衡状態下における集合相状態図である。
【図９Ｂ】アンチモンを有さないＣ９９７７０ベースの代替的な合金の平衡状態下における集合相状態図の拡大図である。
【図９Ｃ】０．６％のアンチモンを有するＣ９９７７０合金の実施の平衡状態下における集合相状態図である。
【図９Ｄ】０．６％のアンチモンを有するＣ９９７７０合金の実施の平衡状態下における集合相状態図の拡大図である。
【図９Ｅ】アンチモンを有さないＣ９９７７０ベースの代替的な合金の集合相状態図（シェイル冷却）である。
【図９Ｆ】０．６％のアンチモンを有するＣ９９７７０合金の実施の集合相状態図（シェイル冷却）である。
【図１０】Ｃ９９７６０合金の実施とクロームメッキ被覆を有するＣ９９７７０合金の実施との色調の比較である。
【図１１】Ｃ９９７６０合金のバフ研磨された実施とクロームメッキ被覆を有するＣ９９７７０合金の実施との色の比較である。
【図１２Ａ】合金Ｃ９９７６０の実施に対する興味深い場所を示す顕微鏡写真である。
【図１２Ｂ】注釈つき位置を示すＣ９９７６０合金の実施のＢＥ画像及び対応するＥＤＳスペクトルである。
【図１２Ｃ】注釈つき位置を示すＣ９９７６０合金の実施のＢＥ画像及び対応するＥＤＳスペクトルである。
【図１２Ｄ】注釈つき位置を示すＣ９９７６０合金の実施のＢＥ画像及び対応するＥＤＳスペクトルである。
【図１２Ｅ】注釈つき位置を示すＣ９９７６０合金の実施のＢＥ画像及び対応するＥＤＳスペクトルである。
【図１２Ｆ】図１２ＡのＣ９９７６０の実施のさらなるＢＥ画像である。
【図１２Ｇ】図１２ＡのＣ９９７６０の実施のさらなるＢＥ画像である。
【図１２Ｈ】Ｃ９９７６０合金の実施形態の研磨したままの顕微鏡写真である。
【図１３Ａ】合金Ｃ９９７６０の実施形態のＳＥＭ画像である。
【図１３Ｂ】図１３Ａに示された部分における硫黄の元素マッピングを示す図である。
【図１３Ｃ】図１３Ａに示された部分における亜鉛の元素マッピングを示す図である。
【図１３Ｄ】図１３Ａに示された部分における銅の元素マッピングを示す図である。
【図１３Ｅ】図１３Ａに示された部分におけるマンガンの元素マッピングを示す図である。
【図１３Ｆ】図１３Ａに示された部分における錫の元素マッピングを示す図である。
【図１３Ｇ】図１３Ａに示された部分におけるアンチモンの元素マッピングを示す図である。
【図１３Ｈ】図１３Ａに示された部分におけるニッケルの元素マッピングを示す図である。
【図１４Ａ】合金Ｃ９９７７０の実施に対する興味深い場所を示す顕微鏡写真である。
【図１４Ｂ】注釈つき位置を示すＣ９９７７０合金の実施のＢＥ画像及び対応するＥＤＳスペクトルである。
【図１４Ｃ】注釈つき位置を示すＣ９９７７０合金の実施のＢＥ画像及び対応するＥＤＳスペクトルである。
【図１４Ｄ】注釈つき位置を示すＣ９９７７０合金の実施のＢＥ画像及び対応するＥＤＳスペクトルである。
【図１４Ｅ】注釈つき位置を示すＣ９９７７０合金の実施のＢＥ画像及び対応するＥＤＳスペクトルである。
【図１４Ｆ】図１４ＡのＣ９９７７０の実施のさらなるＢＥ画像である。
【図１４Ｇ】図１４ＡのＣ９９７７０の実施のさらなるＢＥ画像である。
【図１４Ｈ】Ｃ９９７７０合金の実施の研磨したままの顕微鏡写真である。
【図１５Ａ】合金Ｃ９９７７０の実施形態のＳＥＭ画像である。
【図１５Ｂ】図１５Ａに示された部分における硫黄の元素マッピングを示す図である。
【図１５Ｃ】図１５Ａに示された部分におけるリンの元素マッピングを示す図である。
【図１５Ｄ】図１５Ａに示された部分における亜鉛の元素マッピングを示す図である。
【図１５Ｅ】図１５Ａに示された部分における銅の元素マッピングを示す図である。
【図１５Ｆ】図１５Ａに示された部分におけるマンガンの元素マッピングを示す図である。
【図１５Ｇ】図１５Ａに示された部分における錫の元素マッピングを示す図である。
【図１５Ｈ】図１５Ａに示された部分におけるアンチモンの元素マッピングを示す図である。
【図１５Ｉ】図１５Ａに示された部分におけるニッケルの元素マッピングを示す図である。
【図１６Ａ】Ｃ７９８８０合金の冷間圧延された実施のＢＥ画像である。
【図１６Ｂ】Ｃ７９８８０合金の一の実施に対する興味深い場所を示す図１６Ａの拡大図である。
【図１６Ｃ】Ｃ７９８８０合金の一の実施の一般的ＥＤＳスペクトルである。
【図１６Ｄ】Ｃ７９８８０合金の一の実施の位置１のＥＤＳスペクトルである。
【図１６Ｅ】Ｃ７９８８０合金の一の実施の位置２のＥＤＳスペクトルである。
【図１６Ｆ】Ｃ７９８８０合金の一の実施の位置３のＥＤＳスペクトルである。
【図１７】Ｃ７９８８０合金の冷間圧延された実施のＳＥＭ画像及び元素毎のマッピングであり、ＡがＳＥＭ画像を示し、Ｂ〜ＪはＡに示す部分における炭素、酸素、リン、硫黄、マンガン、ニッケル、銅、亜鉛、及びアンチモンそれぞれの元素マッピングを示す。
【図１８Ａ】Ｃ７９８８０合金の永久鋳造の実施のＢＥ画像である。
【図１８Ｂ】Ｃ７９８８０合金の一の実施に対する興味深い場所を示す図１９Ａの拡大画像である。
【図１８Ｃ】Ｃ７９８８０合金の一の実施の一般的なＥＤＳスペクトルである。
【図１８Ｄ】Ｃ７９８８０合金の一の実施の位置１のＥＤＳスペクトルである。
【図１８Ｅ】Ｃ７９８８０合金の一の実施の位置２のＥＤＳスペクトルである。
【図１８Ｆ】Ｃ７９８８０合金の一の実施の位置３のＥＤＳスペクトルである。
【図１８Ｇ】Ｃ７９８８０合金の一の実施の位置４のＥＤＳスペクトルである。
【図１８Ｈ】Ｃ７９８８０合金の一の実施の位置５のＥＤＳスペクトルである。
【図１９】Ｃ７９８８０合金の永久鋳造の実施のＳＥＭ画像及び元素毎のマッピングであり、ＡがＳＥＭ画像を示し、Ｂ〜ＪはＡに示す部分におけるリン、硫黄、マンガン、ニッケル、銅、亜鉛、アンチモン、酸素、及び炭素それぞれの元素マッピングを示す。
【図２０Ａ】Ｃ７９８８０合金の冷間圧延され、焼鈍された実施のＢＥ画像である。
【図２０Ｂ】Ｃ７９８８０合金の一の実施に対する興味深い場所を示す図２０Ａの拡大画像である。
【図２０Ｃ】Ｃ７９８８０合金の一の実施の一般的なＥＤＳスペクトルである。
【図２０Ｄ】Ｃ７９８８０合金の一の実施の位置１のＥＤＳスペクトルである。
【図２０Ｅ】Ｃ７９８８０合金の一の実施の位置２のＥＤＳスペクトルである。
【図２０Ｆ】Ｃ７９８８０合金の一の実施の位置３のＥＤＳスペクトルである。
【図２０Ｇ】Ｃ７９８８０合金の一の実施の位置４のＥＤＳスペクトルである。
【図２０Ｈ】Ｃ７９８８０合金の一の実施の位置５のＥＤＳスペクトルである。
【図２１】Ｃ７９８８０合金の冷間圧延され、焼鈍された実施のＳＥＭ画像及び元素毎のマッピングであり、ＡがＳＥＭ画像を示し、Ｂ〜ＪはＡに示す部分における炭素、酸素、マンガン、ニッケル、銅、亜鉛、アンチモン、硫黄、及びリンそれぞれの元素マッピングを示す。
【図２２】Ｃ９９７６０及びＣ９９７７０の機械加工性を他の合金と比較した図である。
【図２３Ａ】機械加工性評価に使用されたＣ９９７６０の組成を示す表である。
【図２３Ｂ】Ｃ９９７６０の実施の機械加工性試験からの切りくずを示す図である。
【図２３Ｃ】Ｃ９９７６０の実施の機械加工性試験からの切りくずを示す図である。
【図２３Ｄ】Ｃ９９７６０の実施の機械加工性試験からの切りくずを示す図である。
【図２４Ａ】機械加工性評価に使用されたＣ９９７７０の組成を示す表である。
【図２４Ｂ】Ｃ９９７７０の実施の機械加工性試験からの切りくずを示す図である。
【図２４Ｃ】Ｃ９９７７０の実施の機械加工性試験からの切りくずを示す図である。
【図２４Ｄ】Ｃ９９７７０の実施の機械加工性試験からの切りくずを示す図である。
【図２５Ａ】図４Ａにリストされた合金サンプル７９８８０−０３０７１３−Ｐ４Ｈ６−７の焼鈍温度情報と機械特性を示す表である。
【図２５Ｂ】硬度対焼鈍温度のグラフである。
【図２５Ｃ】硬度対焼鈍温度のグラフである。
【図２６Ａ】アンチモンの量を変化させたＣ９９７６０合金ベースの合金をリストした表である。
【図２６Ｂ】Ｃ９９７６０合金ベースの合金を機械特性とともに示す表である。
【図２７Ａ】合金の特性を変化させたアンチモン含有量とともにリストした表である。
【図２７Ｂ】機械特性をアンチモン含有量の関数として示す図である。
【図２７Ｃ】機械特性を硫黄含有量の関数として示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下の詳細な説明において、本出願の一部をなす添付の図面が参照される。図面において同様の符号は、別様に記載されない限り、同様の要素を特定する。詳細な説明、図面、及び特許請求の範囲に記載された事例的実施形態は、限定を意味するものではない。ここに記載する主題の精神及び技術的範囲から離れることなく、他の実施形態を使用することができ、別の変更を行うことができる。一般的にここに記載され、図面に示されているような本開示の特徴は、広い範囲の異なる構成にアレンジし、置き換え、組み合わせ、及び設計することができ、それらすべてが本開示の一部であることが明白に意図されており、かつ本開示の一部とされていることが容易に理解される。
【００２０】
一実施形態は銅合金の組成に関し、この銅合金は抗菌効果を顕わすのに十分な量の銅、好ましくは６０％以上の銅を含有する。この銅合金は、銅に加え、亜鉛、ニッケル、マンガン、硫黄、鉄、アルミニウム、錫、アンチモンを備える黄銅とすることができる。この銅合金はさらに少量のリン、鉛、及び炭素を含有する。好ましくはこの銅合金は、鉛を含まないか、又は０．０９％未満の鉛を含有して、飲料用水の用途における有害な効果を低減する。一実施形態において合金は、抗菌特性を与えるための少なくとも６０％の銅を含有しつつ０．０９％未満の鉛を備え、従来のメッキされた丹銅（ｒｅｄ−ｂｒａｓｓ）合金に実質的に匹敵する最終的な色及び光沢を有する機械加工可能な最終製品を提供する。
【００２１】
本発明の一実施形態の銅合金は、白色／銀色の色を呈する。この色と合金表面の抗菌性の特徴は、合金からなる製品のメッキを不必要にする。黄銅合金のメッキの必要性の回避は、環境的設置面積（ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  ｆｏｏｔｐｒｉｎｔ）の実質的な削減に対する機会を提供する。大きなエネルギーが一般的に使用される電気めっきプロセスに対して必要であり、また、プロセスは強い化学薬品の使用を含んでいる。
【００２２】
合金は主要成分として銅を備えている。銅は、抗菌特性及び耐腐食性を含む基本的な特性を合金に提供する。純銅は比較的低い降伏強度及び引張強度を有し、青銅及び黄銅という銅で共通する合金のクラスに比較してあまり硬くない。したがって、多くの用途に使用するために合金化を通じて銅の特性を改善することが望ましい。銅はベースインゴットとして通常は加えられる。ベースインゴットの組成の純度は、採掘源の鉱山と採掘後の処理とによって変わる。また、銅は再利用物質に起源する場合もあり、この銅は再利用物質の組成で広く異なる。したがって、本発明の合金は、本発明の精神及び技術的範囲から離れることなく、わずかな所定の元素を有する場合がある。さらに、インゴットの化学的性質は異なり、したがって一実施形態ではベースインゴットの化学的性質が考慮されるということが理解されるべきである。例えば、合金の望ましい最終的組成になるためにどれだけの追加的な亜鉛を添加すべきかを決める際に、ベースインゴット中の亜鉛の量が考慮される。多くの少量の不純物が一般的であり、望ましい特性には何ら材料的効果を有さないので、ベースインゴットは、ベースインゴット中の二次的元素と、その最終的な合金中の意図された存在を考慮しつつ、合金に必要とされる銅を提供するように選択されるべきである。
【００２３】
鉛は銅合金中の構成元素として、特に機械加工性が重要な因子である配管設備のような用途に対して通常、含有されてきた。鉛は、銅合金に一般的な他の多くの元素に対して低い融点を有する。そのような銅合金中の鉛は、溶融金属が冷えるにつれて、デンドライト組織間又は結晶粒界領域に移動する傾向がある。デンドライト組織間又は結晶粒界領域における鉛の存在は、機械加工性及び耐圧性を大きく改善する。しかし、ここ数十年間に、鉛の重大な有害な効果によって鉛の使用が銅合金の多くの用途において望ましくないものとなった。特に、鉛がデンドライト組織間又は結晶粒界領域に存在する場合には、機械加工性を改善するために通常は許容される特徴が、鉛が銅合金から浸出する場合があるという望ましくない容易性にある程度関与する。本発明の合金は、鉛の量を最小化すること、例えば約０．０９％未満の使用を追求するものである。
【００２４】
硫黄は、鉛を含有する銅合金を使用するという所定の欠点を克服するために本発明の合金に添加される。硫黄は、機械加工性のような鉛が銅合金に与えるのと同様な特性を、鉛に関連する健康上の問題無しに提供する。溶融金属中に存在する硫黄は通常、溶融金属中にこれもまた存在する遷移金属と反応して、遷移金属硫化物を形成する。例えば、硫化銅及び硫化亜鉛を形成するか、又はマンガンが存在する実施形態では硫化マンガンを形成する。図５は、本発明の実施形態において形成されるいくつかの遷移金属硫化物に対する自由エネルギー状態図を示す。銅の融点は１０８３℃であり、硫化銅では１１３０℃、硫化亜鉛では１１８５℃、硫化マンガンでは１６１０℃、硫化錫では８３２℃である。このように、本発明の技術的範囲を限定することなく、形成の自由エネルギーを考慮すると、硫化物形成のかなりの量は硫化マンガンである。硫化物は、銅が凝固し始めた後に、したがって溶融物中にデンドライトを形成した後に、凝固すると考えられる。これら硫化物はデンドライト組織間領域又は結晶粒界で凝集する。硫化物の存在は金属構造中の中断（ｂｒｅａｋ）と、結晶粒界領域にチップ形成のための点とを提供し、機械加工の潤滑性を改善し、全体的な機械加工性を改善する。本発明の合金中では優勢である硫化物は潤滑性を提供する。
【００２５】
さらに、硫化物の良好な分散は耐圧性を改善するとともに機械加工性を改善する。硫化物の良好な分散は、ガス燃焼炉中での手撹拌、誘導溶融中の機械撹拌、及び銅フォイルにくるまれたアンチモンのプランジング（ｐｌｕｎｇｉｎｇ）（又はアンチモン化合物）の組み合わせを通じて達成することができると考えられている。化合物からのアンチモンの解離を通じてのようなアンチモン元素の存在は、プランジング硫黄粉末と比較して、硫化銅及び硫化亜鉛の均一な形成を容易にし、それによってデンドライト結晶間領域における硫化物の均一な分散を容易にする。一の実施形態において、硫黄含有量は０．２５％未満である。硫黄は上述のように有利な特性を提供するが、硫黄含有量が増加すると他の望ましい特性を低下させる場合がある。そのような低下を引き起こす１つのメカニズムは溶融中の二酸化硫黄の形成であり、二酸化硫黄の形成は最終的な合金製品中の気泡をもたらすと考えられている。
【００２６】
高含有量の錫は強度及び硬さを増加させるが、固溶体強化（ｓｏｌｉｄ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎｉｎｇ）によって、及びＣｕ３ＳｎのようなＣｕ−Ｓｎの金属間相を形成することによって、展性を低下させると考えられている。また、高含有量の錫は凝固範囲を増加させる。鋳込み流動性は錫含有量とともに上昇し、錫はまた耐腐食性を増加させる。所定の実施形態における錫含有量は従来技術に対して非常に低い（＜１．０％）。このような低いレベルでは、錫は固溶体に残り、Ｃｕ３Ｓｎ金属間化合物を形成しないと考えられている。また、低いレベルの錫は凝固範囲に影響しない（増加させない）。このような実施形態は、高い含有量の亜鉛、ニッケル、及びマンガンの故に、短い凝固範囲から中程度の凝固範囲（ｓｈｏｒｔ  ｔｏ  ｍｅｄｉｕｍ  ｆｒｅｅｚｉｎｇ  ｒａｎｇｅ）の合金である。Ｃｕ−Ｍｎ二元合金は、中程度の凝固範囲を有する。したがって、本発明の所定のＣｕ−Ｚｎ−Ｍｎ−Ｎｉ合金は、短い凝固範囲から中程度の凝固範囲を有するだろう。
【００２７】
亜鉛に関しては、亜鉛の存在は錫のそれと同様であるが程度は低く、約２％の亜鉛の所定の実施形態は、言及した特性に対する上述した改善に対して１％Ｓｎに大体等しい。亜鉛は、十分な量では銅をアルファ相よりはむしろベータ相に存在させることが知られている。ベータ相は硬い材料を生成し、したがって亜鉛は固溶体硬化によって強度及び硬度を増加させる。しかし、ＣｕＺｎ合金は短い凝固範囲を有する。亜鉛は伝統的に錫よりも廉価であり、したがってより容易に使用されてきた。所定量以上、典型的には１４％の亜鉛は、脱亜鉛現象の影響を受けやすい合金を生成する場合がある。加えて、大量の亜鉛は、硫黄が溶融物に溶け込んでしまうのを防止するということが発見された。幾らかの亜鉛は銅とともに固溶体中に残存すると考えられている。幾らかの亜鉛は幾らかの金属間相に関連する。残部はＳと反応してＺｎＳを形成する。Ｚｎの含有量が１３〜１４％を超える場合には、ＺｎＳ塊を形成するには余りにも多くのＺｎが存在し、ほとんどすべてのＳはスラグ又はドロスになってしまう。
【００２８】
所定の合金に関し、鉄は溶融及び鋳込み作業中に撹拌棒、スキマーから受け取られた不純物、又はベースインゴット中の不純物として考えることができる。不純物のそのようなカテゴリーは、合金の特性には何ら影響しない。しかし、本発明の実施形態は、合金成分としての鉄を、好ましくは約０．６％〜約１％の範囲で含有する。所定の実施形態では、鉄は約２％まで含有させることができる。このレベルでは、鉄は高強度の黄銅又はマンガニーズブロンズ（合金Ｃ８６３００）と同様の結晶粒精錬効果（ｇｒａｉｎ  ｒｅｆｉｎｉｎｇ  ｅｆｆｅｃｔ）をたぶん有する。
【００２９】
通常は、アンチモンは錫の劣ったブランド（ｉｎｆｅｒｉｏｒ  ｂｒａｎｄｓ）、スクラップ、及び低品質のインゴット及びスクラップから拾い上げられている。しかし、本出願のいくつかの実施形態はアンチモンを使用して耐脱亜鉛性を上げている。アンチモンは一実施形態において合金元素として使用されている。相状態図の分析は、ＳｂがＮｉＳｂ化合物を形成することを示している。図２３Ｂ〜図２３Ｄ及び図２４Ｂ〜図２４Ｄは、アンチモンを有する実施形態が、０．０１〜０．０２５％のＳの存在にもかかわらず良好な機械加工性を有していることを示している。このことは、アンチモンの存在によると考えられている。硫化物及びＮｉＳｂの存在は良好な機械加工性に寄与すると考えられている。しかし、Ｓｂの含有量が増加するにつれて、強度及び伸び％は低下するとさらに考えられる（図２７Ａ〜Ｃ）。
【００３０】
いくつかの実施形態において、ニッケルは強度及び硬さを増加させるために含有されている。さらに、ニッケルは合金中の硫化物の粒子の分散に役立つ。一実施形態において、ニッケルの添加は鋳造物の冷却プロセス中の硫化物の析出を助ける。硫化物の析出は、鋳造後の機械加工作業中に漂っている硫化物が切りくずの破壊と機械加工の潤滑とのための鉛に代替として作用するので望ましい。本発明の技術的範囲を限定することなく、より低い鉛含有量で、硫化物粒子は低下した機械加工性の効果を最小化すると考えられる。さらに、ニッケルの添加、及び１０〜１５％のニッケル含有量による望ましい特性を維持する合金の能力は、銅合金よりも金属ニッケルに類似した色、例えば白色から銀色の色を示す銅合金を提供する。Ｃｕ−Ｎｉ二元合金は完全可溶化を有する。Ｎｉ含有量が増加するにつれて、強度が増加し、また鋳造部品の色も金属ニッケルにより類似する。一般的に、３つのタイプの白銅合金が商業的に入手可能である（９０／１０、８０／２０、７０／３０）。銀白色の色はＮｉ含有量とともに増加する。洋銀合金は１１〜１４％のＮｉと１７〜２５％のＺｎとを有している。２７％のＮｉと４％未満のＺｎとを有する洋銀がある。洋銀は銀を含まない。銀白色はＮｉに由来する。本発明では、白色／銀色の色はＮｉとＺｎに由来すると考えられる。一般的に、Ｎｉの量が多いほど、色調はニッケル元素の色である銀色／白色に、より近づく。
【００３１】
リンは脱酸をもたらすために添加することができる。リンの添加は、液体合金中の気体含有量を低下させる。気体の除去は通常、溶融物中の気体含有量を低下させること、及び最終的な合金中の気孔率を低下させることによって、高品質の鋳造物を提供する。しかし、過剰なリンは、低い機械的特性と多孔な鋳造を引き起こす金属‐鋳型の反応に寄与する場合がある。
【００３２】
いくつかの黄銅合金中のアルミニウムは不純物として扱われる。そのような実施形態においては、アルミニウムは耐圧性及び機械的特性に有害な効果を有する。しかし、所定の鋳造用途におけるアルミニウムは選択的に鋳造の流動性を改善する。アルミニウムはそのような実施形態において、液体金属の容易な流動を可能にする微細な羽状のデンドライト構造を促す。所定の実施形態においては、アルミニウムは合金元素である。アルミニウムは、合金の亜鉛同等物に寄与することによって強度を大幅に増加させる。１％のＡｌは６の亜鉛同等物である。好ましくは、アルミニウムは最大１％として含有される。
【００３３】
珪素は一般的には不純物と考えられている。複数の合金を有する鋳物工場では、珪素ベースの材料が、珪素を含有しない合金における珪素による汚染をもたらす場合がある。少量の残渣珪素が、準丹銅合金（ｓｅｍｉ  ｒｅｄ  ｂｒａｓｓ  ａｌｌｏｙｓ）を汚染する場合があり、複数の合金の生産をほとんど不可能にしている。さらに、珪素の存在は準丹銅合金の機械特性を低下させる場合がある。本発明の実施形態に対して珪素は合金元素ではなく、不純物とみなされる。珪素は０．０６％以下に限定されるべきであり、好ましくは０％である。
【００３４】
マンガンは所定の実施形態に添加することができる。マンガンは硫化物の分散に役立つと考えられる。特に、マンガンの存在は溶融物中における硫化亜鉛の形成及び維持に役立つと考えられる。一実施形態において、マンガンは耐圧性を改善する。一実施形態において、マンガンはＭｎＳとして添加される。相状態図は、所定の実施形態に対して１％のＭｎＳしか形成しないことを示している。したがって、それら実施形態に対しては、ＭｎＳは主な硫化物ではなく、ＺｎＳ及びＣｕ２Ｓが主な硫化物であろう。図６Ａ〜Ｂ及び図８Ａ〜Ｂが示すように、所定の従来技術による合金に比較して高いニッケル及びマンガンのレベルによって、多くのマンガンがＭｎＮｉ２（７重量％）及びＭｎ３Ｎｉ（１３重量％）として存在する。所定の実施形態においては、１重量％のＭｎＳしか存在していない。
【００３５】
マンガンはいくつかの重要な役割を果たしている。第１に融点を下げることによって、そして第２にＮｉと金属間化合物を形成することである。Ｃｕ−１１Ｍｎ二元合金の融点はＣｕの融点から〜８５℃だけ低下している。同様に、Ｃｕ−１３Ｚｎの融点は約〜２５℃低下している。対照的に、Ｎｉは合金の融点を上昇させる。Ｃｕ−１０Ｎｉ合金に対して、増分は約５０℃である。Ｃｕ−Ｎｉ−Ｚｎ−Ｍｎの四元合金を考慮すると、融点における全体的な低下を予想することができる。この予想は、例えば４％Ｎｉ合金に対して、融点が約１００４℃であると実際に観測されている。したがって、本発明の実施形態は比較的低い温度で鋳込むことができる。このことは溶解損失と電力使用量（およびエネルギーコスト）を削減する大きな要因である。一実施形態において、約１０％のＮｉによって、融点は１０００℃未満、９７５℃に近いと期待される。相状態図を示す図６は、そのことを支持している。
【００３６】
Ｍｎの第２の効果はＮｉとの金属間化合物の形成であり、たぶん強度及び展性に寄与する。
【００３７】
第３の可能性のあるＭｎの効果は、その＋０．５の亜鉛同等係数と考えることができる。他方でＮｉは負の亜鉛同等係数１．３を有する。したがって、１０％のＮｉは１３％だけＺｎ同等係数を低下させる。比較のために、ＳｕのＺｎ同等係数、ＦｅのＺｎ同等係数、及びＡｌのＺｎ同等係数はそれぞれ＋２、＋０．９、及び＋６である。
【００３８】
炭素は所定の実施形態において耐圧性を改善し、空孔を減少させ、機械加工性を改善するために添加することができる。一実施形態において、炭素は銅メッキされたグラファイト（「ＣＣＧ」）として合金に添加することができる。銅メッキされたグラファイト製品の１つのタイプは、ＤｅｓｕｌｃｏＭＣ（商標）との名称であり、Ｓｕｐｅｒｉｏｒ  Ｇｒａｐｈｉｔｅから入手可能である。銅メッキされたグラファイト製品の一実施形態は、最小９９．５％の炭素、最大０．５％の灰分、及び最大０．５％の湿気を含有するグラファイトを使用している。粒子のＵＳメッシュサイズは２００ミクロン又は１２５ミクロンである。このグラファイトは６０重量％のＣｕでコーティングされており、非常に低いＳ含有量を有する。
【００３９】
他の一実施形態において、炭素は、熱的に高純度化されたコークスとしても知られている焼成石油コークス（ＣＰＣ）として合金に添加することができる。ＣＰＣは粒度に篩分けすることができる。１つの特徴においては、１％の硫黄が添加され、ＣＰＣは６０重量％のＣｕでコーティングされる。銅で包まれたＣＰＣは、銅でコーティングされたグラファイトに比べて比較的高く粗悪な硫黄の含有の故に、合金にわずかに多いＳを与え、より良い機械加工性を与える。ＣＰＣの使用はＣＣＧと同様の寄与を与えることが観察されたが、ＣＰＣを使用した実施形態の観察された機械加工性は、ＣＣＧを有する実施形態より優れている。
【００４０】
炭素の大部分は最終的な合金には存在しないと考えられる。むしろ、炭素粒子が形成され、ドロスとして表面に浮遊するか、又は反応して一酸化炭素を形成（１１４９℃前後）し、ガスとして溶融物から排出されると考えられる。合金の最終的な炭素含有量は約０．００５％であり、２．２ｇ／ｃｃの低密度を有することが観察された。炭素粒子は浮遊し、（炭素気泡（ｃａｒｂｏｎ  ｂｏｉｌ）のように）１１４９℃でＣＯ２を形成し、溶融物を浄化する。したがって、炭素を使用する合金は、Ｓ、ＭｎＳ、アンチモン等のような他の添加物に比較してより均一かつ純粋である場合がある。さらに、炭素の原子半径は０．９１×１０−１０ｍであり、これは銅の原子半径（１．５７×１０−１０ｍより小さい。本発明の技術的範囲を制限することなく、炭素がその小さな原子体積の故に銅の面心立法結晶格子中に残り、それによって強度及び展性に寄与するということが考えられる。
【００４１】
炭素の存在が機械的特性を改善することが観察された。一般的に、少量の炭素（０．００６％）は、強度、硬度、及び伸び％を増加させるのに効果的である。一般的に０．１％の炭素が、本発明の実施形態の望ましい最大量と考えられる。
【００４２】
［合金の実施］
Ｃ９９７６０合金及びＣ９９７７０合金は、砂型鋳造に適した実施及び永久鋳型鋳造に適した実施を含む。Ｃ７９８８０合金は、鍛造合金用の実施を含む。
【００４３】
所定の実施において、Ｃ９９７６０合金は重量％で、６１〜６７の銅、８〜１２のニッケル、８〜１４の亜鉛、１０〜１６のマンガン、０．２５までの硫黄、０．１〜１．０のアンチモン、０．２〜１．０の錫、０．６未満の鉄、０．６未満のアルミニウム、０．０５未満のリン、０．０９未満の鉛、０．０５未満の珪素、０．１０未満の炭素を含有する。
【００４４】
一の実施において、砂型鋳造用のＣ９９７６０合金は重量％で、６１〜６７の銅、８〜１２のニッケル、８〜１４の亜鉛、１０〜１６のマンガン、０．２５までの硫黄、０．１〜１．０のアンチモン、０．２〜１．０の錫、０．６未満の鉄、０．６未満のアルミニウム、０．０５未満のリン、０．０９未満の鉛、０．０５未満の珪素、０．１０未満の炭素を含有する。
【００４５】
所定の実施において、Ｃ９９７７０合金は重量％で、６６〜７０の銅、３〜６のニッケル、８〜１４の亜鉛、１０〜１６のマンガン、０．２５までの硫黄、０．１〜１．０のアンチモン、０．２〜１．０の錫、０．６未満の鉄、０．６未満のアルミニウム、０．０５未満のリン、０．０９未満の鉛、０．０５未満の珪素、０．１０未満の炭素を含有する。
【００４６】
一の実施において、砂型鋳造用のＣ９９７７０合金は重量％で、６６〜７０の銅、３〜６のニッケル、８〜１４の亜鉛、１０〜１６のマンガン、０．２５までの硫黄、０．１〜１．０のアンチモン、０．２〜１．０の錫、０．６未満の鉄、０．６未満のアルミニウム、０．０５未満のリン、０．０９未満の鉛、０．０５未満の珪素、０．１０未満の炭素を含有する。一の実施において、永久鋳型の用途用のＣ９９７７０合金は重量％で、６６〜７０の銅、３〜６のニッケル、８〜１４の亜鉛、１０〜１６のマンガン、０．２５までの硫黄、０．１〜１．０のアンチモン、０．２〜１．０の錫、０．６未満の鉄、０．６未満のアルミニウム、０．０５未満のリン、０．０９未満の鉛、０．０５未満の珪素、０．１０未満の炭素を含有する。
【００４７】
一の実施において、鍛造用途用のＣ７９８８０は合金重量％で、６６〜７０の銅、３〜６のニッケル、１０〜１４の亜鉛、１０〜１６のマンガン、０．２５までの硫黄、０．１〜１．０のアンチモン、約０．４の鉄、約０．０５のリン、０．０９未満の鉛、０．０５未満の珪素、０．１０未満の炭素を含有する。
【００４８】
Ｃ９９７７０合金の一の実施は、約６６〜７０％の銅、約３〜６％のニッケル、約８〜１４％の亜鉛、約１０〜１６％のマンガン、約０．２５％の硫黄、約０．１〜１．０％のアンチモン、約０．６％の錫、約０．６％の鉄、約０．６％のアルミニウム、約０．１％の炭素を含有する。この合金はＣ９９７７０である。
【００４９】
Ｃ９９７６０合金の一の実施は、約６１〜６７％の銅、約８〜１０％のニッケル、約８〜１４％の亜鉛、約１０〜１６％のマンガン、約０．２５％の硫黄、約０．１〜１．０％のアンチモン、約０．６％未満の錫、約０．６％未満の鉄、約０．６％未満のアルミニウム、約０．０５％のリン、約０．０９％未満の鉛、約０．０５％未満の珪素、約０．１％の炭素を含有する。
【００５０】
本発明の合金は、いくつかの望ましい特性の調和を示し、従来技術の合金に対する優れた特徴と性能とを示す。図２及び３は、本発明のいくつかの実施形態（Ｃ９９７６０合金及びＣ９９７７０合金、砂型鋳造及び永久鋳型鋳造の両方）に対するＵＴＳ、ＹＳ、伸び％、ＢＨＮ、及び弾性係数を提供する表である。
【００５１】
以下の表１は、本発明の合金の３つの異なる実施をリストしている。合金Ｃ９９７６０及びＣ９９７７０は、砂型鋳造及び永久鋳型鋳造に最も合っていると考えられる。Ｃ７９８８０合金は、鍛造製品用に最も合っていると考えられる。Ｃ９９７６０合金は、Ｃ９９７７０及びＣ７９８８０合金よりも多量のニッケルを含有する。より多くのニッケルを有する合金は、より銀色の色と硬度を呈するが、伸び％のような他の特性でわずかに低下する場合がある。Ｃ００７６０合金は、Ｃ９９７７０よりも高い硬度を示す。
【００５２】
【表１】
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【００５３】
一の実施において、合金はステンレス鋼の代わりに使用することができる。特に、銅合金はステンレス鋼が使用される医療用途に使用することができ、銅合金は抗菌機能を提供する。ステンレス鋼の代わりとしての使用の実施形態は、一般的に高いＵＴＳ、ＹＳ、及び伸び％を示す。一実施形態において、銅合金は６０％より多い銅を備え、抗菌効果と落ち着いた銅の色又は白色／銀色の色を示す。しかし、ステンレス鋼は約６９を超えるＵＴＳ、約３０を超えるＹＳ、及び約５５％を超える伸び％を有する。ステンレス鋼に対する最低限の要求は、７０ｋｓｉ／３０ｋｓｉ／３０のＵＴＳ／ＹＳ／伸び％である。ステンレス鋼に匹敵し置換するために、抗菌特性を有する銅合金は、鋳造ステンレス鋼と比較して低い機械特性にもかかわらず上述したステンレス鋼の機械特性を超えなければならず、その抗菌特性は、ステンレス鋼が早く腐食してしまう糊又は裂け目の存在下において突出しなければならない。
【００５４】
［相状態図−Ｃ９９７６０］  
本発明の所定の実施形態の相が研究された。図６Ａ〜Ｂ、図７Ａ〜Ｄは対応する相状態図を示す。これらは平衡及び非平衡（シェイル計算（Ｓｃｈｅｉｌ  ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ））の両方の条件に対して描かれている。評価された実施は、６２％Ｃｕ、８％Ｎｉ、１５％Ｚｎ、１２％Ｍｎ、０．４％Ｓの組成を有する。また、０．８％Ｓｂの添加の効果も示されている。
【００５５】
準丹銅群に比較して短い／中程度の凝固範囲の合金があることは明白である。本発明の所定の実施形態では、凝固点は４０℃近傍である。準丹銅群では、凝固範囲は８０℃より広い。したがって、本発明のこれら実施形態の永久鋳型鋳造は好都合である。いくつかの用途において、ほとんどの配管部品は重力及び低圧の両方の永久鋳型鋳造によって生産される。早い冷却速度による細かい結晶粒は、永久鋳型鋳造において機械特性を増加させるに違いない。
【００５６】
［平衡計算−Ｃ９９７６０］
白色金属合金は、（平衡速度で冷却された場合には）多くの金属間化合物を含んでいる。上述の実施形態の集合相状態図（ｐｈａｓｅ  ａｓｓｅｍｂｌａｇｅ  ｄｉａｇｒａｍ）が図８Ａ〜８Ｄに示されている。この合金は以下の相を室温で含んでいる。
【００５７】
【表２】
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【００５８】
図７Ｂは、０．８Ｓｂを有する上述の実施形態の集合相状態図を示す。液相線温度及び固相線温度は、ＮｉＳｂ化合物が液相から形成されるので、Ｓｂの添加によって大きくは変化しない（１〜２℃だけ）。Ｓｂの添加は、１重量％程度のＮｉＳｂ化合物の形成を除いて、合金の相含有量を変化させない。
【００５９】
図７Ｃは、上述のアンチモンを有さない、Ｃ９９７６０の変形合金の集合相状態図（シェイル冷却）を示す。シェイルのシミュレーションによれば、この合金は、微量（〜１重量％）のＭｎＳを有する単一相合金である。現実の条件は平衡状態とシェイル状態との間のどこかにあると予想される。
液相線温度＝９７５℃
固相線温度＝９００℃
【００６０】
当初のシェイル計算は、４％Ｎｉ及び２１％Ｚｎを有した合金９９Ｘ１  ０−０２２９１２−Ｈ１  Ｐ４−７−ＸのＤＳＣ（示差走査熱量測定法）研究によって、７５℃の凝固範囲を示す。液相線温度及び固相線温度は、それぞれ１００４℃及び９６５℃であった。これは３９℃の凝固範囲を有する。Ｎｉが８〜１０％に増加し、Ｚｎが約１３％に減少すると、凝固範囲は４０℃未満になると予想される。
【００６１】
図７Ｄは、０．８Ｓｂを有するＣ９９７６０の集合相状態図（シェイル冷却）である。０．８Ｓｂの添加は１重量％程度のＮｉＳｂ化合物の形成を生じさせたが、液相線温度又は固相線温度を変化させなかった。
【００６２】
＜Ｃ９９７６０合金へのＳｂの効果のまとめ＞
（室温において存在する相の相対量）
１００Ｋｇの合金全体はそれぞれの相を以下の量（ｋｇ）で含有する。
【００６３】
【表３】
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【００６４】
【表４】
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【００６５】
［相状態図‐Ｃ９９７７０］
本発明の所定の実施形態の相が研究された。図８Ａ〜８Ｂは、対応する相状態図を示す。評価された実施は、６８％Ｃｕ、５％Ｎｉ、１１％Ｚｎ、１１％Ｍｎ、０．３％Ｓの組成を有する。また、０．６％Ｓｂの添加の効果も示されている。
【００６６】
準丹銅群に比較して短い／中程度の凝固範囲の合金があることは明白である。本発明の所定の実施形態では、凝固点は４０℃近傍である。準丹銅群では、凝固範囲は８０℃より高い。したがって、本発明のこれら実施形態の永久鋳型鋳造は好都合である。いくつかの用途において、ほとんどの配管部品は重力及び低圧両方の永久鋳型鋳造によって生産される。早い冷却速度による細かい結晶粒は、永久鋳型鋳造において機械特性を増加させるに違いない。
【００６７】
Ｃ９９７７０合金は、以下で分かるように（平衡速度で冷却された場合には）多くの金属間化合物を含んでいる。液相線温度及び固相線温度は、ＮｉＳｂ化合物が液相から形成されるので、Ｓｂの添加によって大きくは変化しない（３℃程度だけ）。Ｓｂの添加は、１重量％未満のＮｉＳｂ化合物の形成を除いて、合金の相含有量を変化させない。
【００６８】
［平衡計算−Ｃ９９７７０］
図９Ａ〜図９Ｆは、上述のアンチモンを有さない、Ｃ９９７７０からの変形合金の集合相状態図（平衡‐図９Ａ、９Ｂ、シェイル冷却‐図９Ｅ）、及び０．６％のアンチモンを有するＣ９９７７０合金の実施の集合相状態図（平衡‐図９Ｃ、９Ｄ、シェイル冷却‐図９Ｆ）を示す。シェイルのシミュレーションによれば、Ｃ９９７７０合金は、微量（〜１重量％）のＭｎＳを有する単一相合金である。現実の鋳造プロセスでは、結果は平衡状態とシェイル状態との間のどこかにあるはずである。０．６Ｓｂの添加は１重量％程度のＮｉＳｂ化合物の形成を生じさせたが、液相線温度又は固相線温度を変化させなかった。
【００６９】
＜Ｃ９９７７０合金へのＳｂの効果のまとめ＞
（室温において存在する相の相対量）
１００Ｋｇの合金全体はそれぞれの層を以下の量（ｋｇ）で含有する。
【００７０】
【表５】
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【００７１】
【表６】
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【００７２】
［亜鉛同等物］
銅合金は、約１５％より多く含有する場合に所定の環境において脱亜鉛をこうむることが知られている。しかし、大量の亜鉛は銅の相をすべてアルファ相から２相（ｄｕｐｌｅｘ）又はベータ相へ変化させる。また、他の元素は銅の相を変化させることが知られている。複合材料「亜鉛同等物」が銅相への影響を評価するために使用される。
Ｚｎ同等物＝（１００＊Ｘ）／（（Ｘ＋銅％）
【００７３】
ここで、ｘは添加された合金元素と合金中に実際に存在する亜鉛の％との合計によって寄与される亜鉛同等物の合計である。３２．５％亜鉛より少ない亜鉛同等物は通常、単一のアルファ相をもたらす。この相はベータ相に比べて比較的柔らかい。
【００７４】
表２は、ここに記載した所定の合金元素の亜鉛同等値をリストに挙げている。わかるように、すべての元素が亜鉛同等物と等しく寄与するわけではない。実際、ニッケルのような所定の元素は負の亜鉛値を有し、したがって亜鉛同等数と関連した機械的特性とを高水準で減少させる。
【００７５】
【表７】
0006363611.tif 000008
【００７６】
脱亜鉛は、亜鉛が、典型的には１５％を超えて存在する際に、塩素殺菌された水中に進出する場合に生じる。亜鉛の反応性は、弱い原子結合の故に高い。Ｃ９９７６０及びＣ９９７７０の亜鉛領域の上端ではあるが、アンチモンの存在が脱亜鉛を減少させるのに役立つことが考えられる。Ｚｎ−Ｓｂの相状態図は、Ｓｂが、Ｚｎの原子結合の強度を増加させるＳｂ３Ｚｎ４のような金属間化合物を形成することができることを示している。したがって、増加したＺｎの原子結合の強度は、脱亜鉛が最小化されるように選択的な浸出への抵抗を増加させると考えられる。さらに、脱亜鉛は、溶液中のＣｕ＋＋の、陰極反応による合金上のＣｕへの還元によって生じる。Ｓｂの添加は、この陰極銅還元反応を抑制するか、「害し」、それによって効果的に脱亜鉛を排除する。
【００７７】
［焼鈍の研究（熱間及び冷間圧延）］
焼鈍の研究が、図４Ａに７９８８０−０３０７１３−Ｐ４Ｈ６−７としてリストされた組成に対して行われた。この焼鈍の研究は、以下のパラメータを有していた。
１．０．５インチ厚みの永久鋳型鋳造された平板が、９００℃で２時間、均一化され、熱間条件で圧延された；
２．エッジ亀裂が現れたので、８００℃で間欠的に焼鈍され、熱間圧延が２回行われ、厚みが０．１５０インチに低減された；
３．これら熱間圧延されたシートは７００℃で１時間、焼鈍され、空気中で冷却され、次いで０．０４０インチの厚みまで数回冷間圧延された；
４．冷間圧延されたシートからのサンプルが引張測定及び硬さ測定のために切り出された；
５．引張試験が冷間圧延及び焼鈍の条件で行われた。焼鈍は１１００Ｆ、１２００Ｆ、及び１２９０Ｆ（５９３℃、６５０℃、及び７００℃）で１時間、行われた。
【００７８】
図１６〜図２１は焼鈍の研究に関する。図１６及び図１７は冷間圧延された実施に関し、図１８及び図１９は永久鋳造された実施に関し、図２０及び２１は冷間圧延され焼鈍（１２００Ｆ、１時間）された実施に関する。この焼鈍の研究は等時焼鈍の挙動を示していた。冷間圧延された試験片は示された温度それぞれで１時間、焼鈍され、次いで空冷された。異なる焼鈍温度での硬さのデータは、回復が４００℃までに行われることを示す。再結晶は４５０℃〜６５０℃で生じる。結晶粒成長は、６５０℃の焼鈍温度を超えて行われる。間欠的焼鈍が熱間圧延及び冷間圧延中に必要とされる場合には、８８０℃近辺で行われるべきである。再結晶した微細構造が示される。図２５Ａは、焼鈍温度の情報と機械特性とを示す表である。図２５Ｂ及び図２５Ｃは、硬度対焼鈍温度のグラフである。
【００７９】
［色の比較］
目的は、合金Ｃ９９７６０と合金Ｃ９９７７０とが色において、六価クロムでメッキされた（ＣＰ）部品との比較においてどのくらい近いかを示すことである。このために、標準的な六価クロムでメッキされた（ＣＰ）被覆が使用される。六価クロムでメッキされた（ＣＰ）被覆は、この試験が基づくゼロとして規定された。図１０は、バフ研磨されたＣ９９７６０及びＣ９９７７０に対する、明るさ、赤又は緑の値、及び青又は黄の値を基準の被覆との比較で示す。これらデータは、Ｃ９９７６０がＣＰ部品から２．１ユニットだけ暗く、２．１５ユニット赤く、８．３７ユニット黄色であることを示している。図１１は反射率の比較を示す。ＣＰ被覆の反射率は予定の１００から６６．５１１である。合金Ｃ９９７６０及び合金Ｃ９９７７０の場合には、反射率の値はわずかに低下し、それぞれ６２．４６４及び６３．７８６であった。白色合金はバフ研磨された状態で使用されるので、これらデータは２つの白色合金がＣＰ被覆に対して遜色がないことを示している。
【００８０】
［微細構造］
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）は、光学顕微鏡が可視光を使用するように、撮像のために電子を使用する。撮像は通常、細かいトポグラフィー的特徴の最良の分解能のために二次電子（ＳＥ）を使用して行われる。代替的に、後方散乱した電子（ＢＥ）による撮像は、原子番号に基づくコントラストを与えて、顕微鏡的組成の変化を分解するとともに、トポグラフィー的情報を与える。化学的定量分析及び化学的定性分析を、エネルギー分散型Ｘ線スペクトロメトリー（ＥＤＳ）をＳＥＭとともに使用して行うことができる。試験室によって使用される機器には、炭素及び炭素より大きな原子番号を有する元素を検知することができる（すなわち、水素、ヘリウム、リチウム、ベリリウム、及びボロンは検知できない）軽元素検知器が設けられている。
【００８１】
サンプルのそれぞれは導電性エポキシ中に取り付けられ、金属組織学的に０．０４μｍ仕上げに準備され、ＢＥ撮像を使用して分析され、さらに観察された粒子を同定された。
【００８２】
サンプルは、２０ｋｅＶの励起電圧を使用するエネルギー分散型スペクトロスコピーを有する走査型電子顕微鏡〈ＳＥＭ／ＥＤＳ〉を使用して分析された。この機器には、炭素及び炭素より大きな原子番号を有する元素を検知することができる（すなわち、水素、ヘリウム、リチウム、ベリリウム、及びボロンは検知できない）軽元素検知器が設けられている。画像は、後方散乱電子（ＢＥ）検出器を使用して得られた。後方散乱電子画像では、大きな原子番号を有する元素は明るく見える。ＥＤＳ分析では、結果は半定量的であり、別様に示さない限り重量％で得られる。
【００８３】
観察されたサンプルは、銅リッチなマトリックスの全体を通じて分散した粒子からなる。画像解析が次いで行われ、粒子サイズが測定された。最小値、最大値、及び平均値が以下の表に報告されている。粒子サイズに対する画像解析は顕微鏡写真上で行われ、図１２及び図１４に示されている。
【００８４】
［微細構造］
＜Ｃ９９７６０＞
微細構造が、上述に説明されたようにＣ９９７６０：６６．１１  Ｃｕ，  １０．２８  Ｎｉ，  １０．９０  Ｚｎ，  １０．８６  Ｍｎ，  ０．０２１  Ｓ，  ０．４４１  Ｓｂ，  ０．４０８  Ｓｎ，  ０．５３７  ＦＥ，  ０．３８５  ＡＩ，  ０．０２２  Ｐ，  ０．００２  Ｓｉ  ａｎｄ  ０．０１５  Ｃの実施に対して研究された。
【００８５】
【表８】
0006363611.tif 000009
【００８６】
Ｃ９９７６０からのベース材料のＳＥＭ／ＥＤＸスペクトルの結果は、非常に大量の銅と少量のマンガン、鉄、ニッケル、及び亜鉛とからなる（場所４参照）。場所１及び３の明るい色調の相は、マンガン、鉄、ニッケル、銅、及び亜鉛に加えてアンチモン及び錫を示す（場所１及び３参照）。暗い色調の相は、大量の硫黄、銅、及びマンガンと少量の鉄、ニッケル、亜鉛、及びセレンを示す（場所２参照）。科学的半定量分析のデータは、上述の場所について以下の表に報告されている。代表的ＢＥ画像は、図１２Ｆ及び図１２Ｇに示されている。
【００８７】
【表９】
0006363611.tif 000010
【００８８】
＜Ｃ９９７７０＞
Ｃ９９７７０の微細構造は、Ｃ９９７６０：  ９９７７０−０５２３１３−Ｐ７Ｈ  １−７：  ６７．７１  Ｃｕ，  ５．３２  Ｎｉ，  １１．９９  Ｚｎ，  １２．８８  Ｍｎ，  ０．０１１  ｓ，  ０．５１４  ｓｂ，  ０．６６９  ｓｎ，  ０．５０８  ｆｅ，  ０．３４４  ａｉ，  ０．０３１  ｐ，  ０．００７  Ｐｂ，  ０．００２  Ｓｉ  ａｎｄ  ０．００４  Ｃの実施に対して上述に説明したように研究された。
【００８９】
【表１０】
0006363611.tif 000011
【００９０】
Ｃ９９７７０からのベース材料のＳＥＭ／ＥＤＸスペクトルの結果は、大量の銅と少量のマンガン、鉄、ニッケル、及び亜鉛とからなる（場所１参照）。明るい白色の色調の相は、大量の鉛と少量の銅、マンガン、ニッケル、亜鉛、錫、及びアンチモンを示す（場所２参照）。暗い色調の相は、大量のリン及びマンガンと少量の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、錫、及びアンチモンを示す（場所３参照）。場所４の明るい色調の相は、大量のアンチモン及びマンガンと、少量のニッケル、銅、亜鉛、及び錫を示す（場所４参照）。
【００９１】
【表１１】
0006363611.tif 000012
【００９２】
代表的なＢＥ画像は２００倍及び１０００倍で取られており、図１４Ｇ及び図１４Ｈに示されている。
【００９３】
＜Ｃ７９８８０＞
Ｃ７９８８０の２つのサンプルが研究された。これらサンプルは、図４Ａの７９８８０−０３０８１３−Ｐ４Ｈ５−９の実施に基づいている。
【００９４】
・サンプル１
図１６Ａ〜図１６Ｆ（ＢＥ及びＥＤＳ画像）及び図１７Ａ〜図１７Ｊ（ＳＥＭ及び元素分析）はサンプル１に関し、サンプル１は、Ｃ７９８８０の冷間圧延された実施であった。
【００９５】
【表１２】
0006363611.tif 000013
【００９６】
サンプル１は、場所１において硫黄、マンガン、並びに少量の銅及びニッケルに加えて少量の珪素を含み、硫化マンガンが検出された。場所２は、主に銅と、亜鉛及びマンガンを含み、場所３も同様であるが硫黄は検出されなかった。
【００９７】
・サンプル２
図１８Ａ〜図１８Ｈ（ＢＥ及びＥＤＳ画像）及び図１９Ａ〜図１９Ｊ（ＳＥＭ及び元素分析）はサンプル１に関し、サンプル１は、Ｃ７９８８０の永久鋳型の実施であった。
【００９８】
【表１３】
0006363611.tif 000014
【００９９】
サンプル２は、場所２においてリン及びマンガン並びに少量の亜鉛及びアンチモンを含む。場所３は主に硫化マンガンであり場所４も同様である。場所５は主に銅及び亜鉛、並びに少量のマンガン及びニッケルである。
【０１００】
・サンプル３
図２０Ａ〜図２０Ｈ（ＢＥ及びＥＤＳ画像）及び図２１Ａ〜図２１Ｊ（ＳＥＭ及び元素分析）はサンプル１に関し、サンプル１はＣ７９８８０の冷間圧延され、焼鈍された実施であった。
【０１０１】
【表１４】
0006363611.tif 000015
【０１０２】
サンプル３は主に硫化マンガンを場所１において含んでいる。場所３は主に銅及びマンガンと、硫黄、亜鉛、及びニッケルである。場所４は主にリン、マンガン、及び鉄と、ニッケルである。場所５は、主に銅と幾らかのマンガン及び亜鉛、並びに少量のニッケルと微量のアンチモンである。
【０１０３】
［機械的特性（冷間圧延された状態及び焼鈍された状態）］
試験されたＣ９９７６０及びＣ９９７７０の機械的特性は優れた結果を示した。例えば、
・冷間圧延された状態にあるＵＴＳ及びＹＳは、洋銀（Ｃ７４５００  ａｎｄ  Ｃ７８２００）及び白銅（Ｃ７１０００）のＵＴＳ及びＹＳよりも高い。
・焼鈍された状態にある機械的特性は洋銀（Ｃ７８２００）の機械的特性と同様である。
・これら機械的特性は、平板状、棒状、筒状の製品に対して白色金属が洋銀及び白銅と匹敵するということを示している。
・他の利点は、抗菌性の特徴及び白色の色である。
【０１０４】
［機械加工性］
Ｃ９９７７０の実施は、Ｃ９９７６０よりわずかに良好な評価を有する。これはまた、切りくずの形態からも明白である。しかし、Ｃ９９７７０及びＣ９９７６０は、他の銅色の合金と比べても遜色ない。
【０１０５】
本出願に記載した機械加工性試験は、以下の方法を使用して行われた。小片（ｐｉｅｃｅ  ｐａｒｔｓ）は、冷却材を供給された２軸のＣＮＣ  Ｔｕｒｎｉｎｇ  Ｃｅｎｔｅｒによって加工された。切削工具はカーバイドインサートであった。機械加工性は、上述したＣＮＣ  Ｔｕｒｎｉｎｇ  Ｃｅｎｔｅｒの始動中に使用されたエネルギーの比率に基づいている。計算式は以下のように書くことができる。
１．ＣＦ＝（Ｅ１／Ｅ２）×１００
２．ＣＦ＝切削力
３．「既知の」合金Ｃ３６０００（ＣＤＡ）の始動中に使用されるエネルギー
４．新規な合金の始動中に使用されるエネルギー
５．送り速度＝．００５ＩＰＲ
６．スピンドルスピード＝１５９９ＲＰＭ
７．切削深さ＝切削の半径方向深さ＝０．０３８インチ
【０１０６】
電気計器が、切削工具が荷重を受けている間の電気的プル（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｐｕｌｌ）を測定するのに使用された。このプルは、ミリアンペア測定を介して得られた。
【０１０７】
図２３Ａは、機械加工性評価に使用されたＣ９９７６０合金の組成を与える。図２３Ｂ〜図２３Ｄは切りくずの形態を示している。図２４Ａは、機械加工性評価に使用されたＣ９９７７０合金の組成を与える。図２４Ｂ〜図２４Ｄは切りくずの形態を示している。硫黄、アンチモン、及び炭素の組み合わせは、Ｃ９９７６０及びＣ９９７７０の機械加工性を改善するのに役立っていたと考えられる。
【０１０８】
ＣＣＧだけでは切りくずの形態を改善しないと考えられる。アンチモン或いはアンチモン＋硫黄が機械加工性を改善するのに効果的である。これら２つの添加、すなわちアンチモン＋硫黄の添加は、わずかにより良好な切りくずの形態を得るのを可能にする力を有する。もしもアンチモン、炭素、及び硫黄の添加がなければ、切りくずの品質は非常に悪い。
【０１０９】
図示した実施形態の上記の説明は、図示及び説明の目的で行われてきた。それは開示された正確な形状に関して網羅的又は限定的であることを意図するものではなく、変形及び変化は上述の教示に照らして可能であるか、または開示された実施形態の実践から得ることができる。本発明の技術的範囲が特許請求の範囲及びその均等物によって規定されることが意図されている。
【図１】
0006363611.tif 000016
【図２Ａ】
0006363611.tif 000017
【図２Ｂ】
0006363611.tif 000018
【図２Ｃ】
0006363611.tif 000019
【図２Ｄ】
0006363611.tif 000020
【図３Ａ】
0006363611.tif 000021
【図３Ｂ】
0006363611.tif 000022
【図３Ｃ】
0006363611.tif 000023
【図３Ｄ】
0006363611.tif 000024
【図４Ａ】
0006363611.tif 000025
【図４Ｂ】
0006363611.tif 000026
【図５】
0006363611.tif 000027
【図６Ａ】
0006363611.tif 000028
【図６Ｂ】
0006363611.tif 000029
【図７Ａ】
0006363611.tif 000030
【図７Ｂ】
0006363611.tif 000031
【図７Ｃ】
0006363611.tif 000032
【図７Ｄ】
0006363611.tif 000033
【図８Ａ】
0006363611.tif 000034
【図８Ｂ】
0006363611.tif 000035
【図９Ａ】
0006363611.tif 000036
【図９Ｂ】
0006363611.tif 000037
【図９Ｃ】
0006363611.tif 000038
【図９Ｄ】
0006363611.tif 000039
【図９Ｅ】
0006363611.tif 000040
【図９Ｆ】
0006363611.tif 000041
【図１０】
0006363611.tif 000042
【図１１】
0006363611.tif 000043
【図１２Ａ】
0006363611.tif 000044
【図１２Ｂ】
0006363611.tif 000045
【図１２Ｃ】
0006363611.tif 000046
【図１２Ｄ】
0006363611.tif 000047
【図１２Ｅ】
0006363611.tif 000048
【図１２Ｆ】
0006363611.tif 000049
【図１２Ｇ】
0006363611.tif 000050
【図１２Ｈ】
0006363611.tif 000051
【図１３Ａ】
0006363611.tif 000052
【図１３Ｂ】
0006363611.tif 000053
【図１３Ｃ】
0006363611.tif 000054
【図１３Ｄ】
0006363611.tif 000055
【図１３Ｅ】
0006363611.tif 000056
【図１３Ｆ】
0006363611.tif 000057
【図１３Ｇ】
0006363611.tif 000058
【図１３Ｈ】
0006363611.tif 000059
【図１４Ａ】
0006363611.tif 000060
【図１４Ｂ】
0006363611.tif 000061
【図１４Ｃ】
0006363611.tif 000062
【図１４Ｄ】
0006363611.tif 000063
【図１４Ｅ】
0006363611.tif 000064
【図１４Ｆ】
0006363611.tif 000065
【図１４Ｇ】
0006363611.tif 000066
【図１４Ｈ】
0006363611.tif 000067
【図１５Ａ】
0006363611.tif 000068
【図１５Ｂ】
0006363611.tif 000069
【図１５Ｃ】
0006363611.tif 000070
【図１５Ｄ】
0006363611.tif 000071
【図１５Ｅ】
0006363611.tif 000072
【図１５Ｆ】
0006363611.tif 000073
【図１５Ｇ】
0006363611.tif 000074
【図１５Ｈ】
0006363611.tif 000075
【図１５Ｉ】
0006363611.tif 000076
【図１６Ａ】
0006363611.tif 000077
【図１６Ｂ】
0006363611.tif 000078
【図１６Ｃ】
0006363611.tif 000079
【図１６Ｄ】
0006363611.tif 000080
【図１６Ｅ】
0006363611.tif 000081
【図１６Ｆ】
0006363611.tif 000082
【図１７】
0006363611.tif 000083
【図１８Ａ】
0006363611.tif 000084
【図１８Ｂ】
0006363611.tif 000085
【図１８Ｃ】
0006363611.tif 000086
【図１８Ｄ】
0006363611.tif 000087
【図１８Ｅ】
0006363611.tif 000088
【図１８Ｆ】
0006363611.tif 000089
【図１８Ｇ】
0006363611.tif 000090
【図１８Ｈ】
0006363611.tif 000091
【図１９】
0006363611.tif 000092
【図２０Ａ】
0006363611.tif 000093
【図２０Ｂ】
0006363611.tif 000094
【図２０Ｃ】
0006363611.tif 000095
【図２０Ｄ】
0006363611.tif 000096
【図２０Ｅ】
0006363611.tif 000097
【図２０Ｆ】
0006363611.tif 000098
【図２０Ｇ】
0006363611.tif 000099
【図２０Ｈ】
0006363611.tif 000100
【図２１】
0006363611.tif 000101
【図２２】
0006363611.tif 000102
【図２３Ａ】
0006363611.tif 000103
【図２３Ｂ】
0006363611.tif 000104
【図２３Ｃ】
0006363611.tif 000105
【図２３Ｄ】
0006363611.tif 000106
【図２４Ａ】
0006363611.tif 000107
【図２４Ｂ】
0006363611.tif 000108
【図２４Ｃ】
0006363611.tif 000109
【図２４Ｄ】
0006363611.tif 000110
【図２５Ａ】
0006363611.tif 000111
【図２５Ｂ】
0006363611.tif 000112
【図２５Ｃ】
0006363611.tif 000113
【図２６Ａ】
0006363611.tif 000114
【図２６Ｂ】
0006363611.tif 000115
【図２７Ａ】
0006363611.tif 000116
【図２７Ｂ】
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【図２７Ｃ】
0006363611.tif 000118