(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記工程（Ａ）及び（Ｂ）；
（Ａ）下記成分（ａ）〜（ｅ）を含み、水及び溶剤を含有しないアクリル系粘着剤組成物を、支持体に流延し、残存モノマー量が５〜２０重量％となるように、強度１〜５００（Ｗ／ｍ２）の紫外線を照射して光重合を行う工程、
（Ｂ）残存モノマーが５０００ｐｐｍ以下となるように、加熱乾燥を行う工程、
を含むことを特徴とするアクリル系粘着テープの製造方法。
（ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体 １００重量部
（ｂ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体の重合物であり、重量平均分子量が５００００以上である粘着性ポリマー ５重量部以上２００重量部以下
（ｃ）（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする重合性単量体の重合物であり、重量平均分子量が２００００以下であって、ガラス転移温度が２０℃以上である粘着付与樹脂 １０重量部以上２００重量部以下
（ｄ）光重合開始剤 ０．０１重量部以上５重量部以下
（ｅ）架橋剤
【請求項２】
成分（ｅ）架橋剤が、分子内にエポキシ基を２個以上有するエポキシ化合物であることを特徴とする請求項第１項記載のアクリル系粘着テープの製造方法。
【請求項３】
成分（ｅ）架橋剤が、分子内にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合物であることを特徴とする請求項第１項記載のアクリル系粘着テープの製造方法。
【請求項４】
成分（ｂ）粘着性ポリマーのガラス転移温度が、０℃以下であることを特徴とする請求項第１項乃至第３項記載のアクリル系粘着テープの製造方法。
【請求項５】
成分（ｃ）粘着付与樹脂を構成する（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする重合性単量体が、炭素数１〜１４のアルキル基を有するメタクリル酸エステル及び炭素数３〜１４の脂環式アルコールとメタクリル酸とのエステルから選ばれる少なくとも１種類のメタクリル酸エステルを主成分とする重合性単量体であることを特徴とする請求項第１項乃至請求項第４項のアクリル系粘着テープの製造方法。
【請求項６】
工程（Ａ）の残存モノマー量が、５〜１０重量％であることを特徴とする請求項第１項乃至請求項第５項記載のアクリル系粘着テープの製造方法。
【請求項７】
工程（Ｂ）の加熱乾燥が、６０〜１３０℃で行うことを特徴とする請求項第１項乃至請求項第６項記載のアクリル系粘着テープの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、溶剤及び水を含有していないアクリル系粘着剤組成物を用いたアクリル系粘着テープを製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から粘着剤として、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ビニルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤などが使用されている。中でも、（メタ）アクリル系ポリマーを主成分とするアクリル系粘着剤は、耐候性や酸化劣化に優れ様々な分野で使用されている。
【０００３】
（メタ）アクリルポリマーはそれ自体に粘着性があり、粘着付与樹脂を添加しなくとも良好な粘着特性を示すが、ポリオレフィンや自動車塗装面等の低表面エネルギー材料への粘着特性は十分でないため、これらに使用する場合には、（メタ）アクリル系ポリマーの粘着付与樹脂を添加したアクリル系粘着剤が利用されている。
【０００４】
粘着付与樹脂としては、ロジンやテルペン樹脂などの天然樹脂系粘着付与樹脂、キシレン樹脂等の合成樹脂系粘着付与樹脂が知られている。これらの粘着付与樹脂は、耐候性や酸化劣化に対する耐性が十分でないため、アクリル系粘着剤にこれらを使用すると、（メタ）アクリル系ポリマーが有する優れた耐候性と酸化劣化の耐性を低下させることになる。
【０００５】
これらの粘着付与樹脂以外に、粘着特性を改善するために比較的低分子量のアクリル系ポリマーを配合することが知られている。例えば、特開平１−１３９６６５号公報には、炭素数１〜２０のアルキル基又はシクロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、遊離基重合性オレフィン酸等を重合することにより得られた数平均分子量３５０００以下で、軟化点が４０℃以上のポリマー型添加物を含有する接着剤組成物の発明が記載されている。この公報には、「このポリマー型添加物は既知の重合法、たとえば乳化重合、懸濁重合、溶液重合または塊状重合のいずれによっても製造できる。」、「このポリマー型添加物は既知の方法、たとえば混合またはブレンド法により接着剤組成物に均一に含有させることができる。添加物は好ましくは水性エマルジョン、または水性／有機溶剤組合せ媒質中の乳化液の形で接着剤組成物に添加される。」と記載されている。
【０００６】
この公報では、乳化重合又は溶液重合により製造されたポリマー型添加物を、アクリル系エマルジョンとブレンドしている。ブレンドは、水に分散された状態で行われており、アクリル系ポリマーとポリマー型添加物は、互いに樹脂粒子状態で混合されているため、アクリル系ポリマー分子とポリマー型添加物分子の分子同士は、完全には混合されていない。また、この公報記載の方法では、溶剤の除去や水の除去が必要となり、大量のエネルギーを必要とする。
【０００７】
一方、溶媒を使用せずに感圧接着剤（粘着剤）を製造する方法が知られている。例えば、特開昭５０−８７１２９号公報及び特開昭５０−１０２６３５号公報には、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと特定の極性基を有するビニル単量体との混合物と、これらと同一の重合体又は相溶性の良い重合体を支持体に塗布後、加熱重合する感圧性接着テープの製造方法が開示されている。これらの方法では、共重合体が単量体混合物にほぼ均一に溶解するため、得られる感圧性接着テープ（粘着テープ）は、加熱重合により得られる重合体分子と加熱重合前に添加された重合体分子がほぼ均一に混合されているが、加熱重合により得られる重合体と加熱重合前に添加された重合体の組成がほぼ同一であることから、ポリオレフィン等のような低表面エネルギー材料への粘着性能は十分でない。
【０００８】
また、特開平２−６０９８１号公報には、アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマーに光重合開始剤を添加した液状物を、基材に塗布又は含浸し、強度１〜３００Ｗ／ｍ２の紫外線を照射して少なくとも９０重量％を重合反応させ、次にその強度以上の紫外線を照射して重合反応を完結させるアクリル系粘着テープの製造方法が開示されている。この方法では、残存モノマーを光強度を増加させて重合させており、ガラス転移温度の低い低分子量ポリマーが生成し、粘着特性、特に耐熱性に問題がある。
【０００９】
さらに、特許第２９２２０３６号公報には、特定の単量体混合物と光重合開始剤を含む組成物に特定の強度の紫外線を照射した後加熱乾燥を行う感圧接着剤の製造方法が開示されている。この方法では、耐熱性を有する粘着テープが得られるものの、低表面エネルギー材料への粘着特性は十分でなく、特にそれらの材料への曲面貼り付け適性などに劣るものである。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、アクリル系重合体のみからなり、アクリルポリマー自体の耐候性及び耐酸化劣化性を損なうことなく、ポリオレフィンや自動車塗装面等のような低表面エネルギー材料への十分な粘着特性を有するアクリル系粘着テープの製造方法を提供することを課題とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明のアクリル系粘着テープの製造に用いられるアクリル系粘着剤組成物は、（ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体 １００重量部と、（ｂ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体の重合物であり、重量平均分子量が５００００以上である粘着性ポリマー ５重量部以上２００重量部以下と、（ｃ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体の重合物であり、重量平均分子量が２００００以下であって、ガラス転移温度が２０℃以上である粘着付与樹脂 １０重量部以上２００重量部以下と、（ｄ）光重合開始剤 ０．０１重量部以上５重量部以下と、（ｅ）架橋剤と、を含有し、水及び溶剤を含有していない。
【００１２】
また、本発明のアクリル系粘着テープの製造方法は、
（Ａ）前記アクリル系粘着剤組成物を、支持体に流延し、残存モノマー量が５〜２０重量％となるように、強度１〜５００（Ｗ／ｍ２ ）の紫外線を照射して光重合を行う工程と、
（Ｂ）残存モノマーが５０００ｐｐｍ以下となるように、加熱乾燥を行う工程とを含むことを特徴としている。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明のアクリル系粘着テープの製造に用いられるアクリル系粘着剤組成物は、（ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体 １００重量部と、（ｂ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体の重合物であり、重量平均分子量が５００００以上である粘着性ポリマー ５重量部以上２００重量部以下と、（ｃ）（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする重合性単量体の重合物であり、重量平均分子量が２００００以下であって、ガラス転移温度が２０℃以上である粘着付与樹脂 １０重量部以上２００重量部以下と、（ｄ）光重合開始剤 ０．０１重量部以上５重量部以下と、（ｅ）架橋剤と、を含有している。この中で、重量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィにより求めた値であり、ガラス転移温度はＦｏｘの式により算出した値である。
【００１４】
本発明のアクリル系粘着剤組成物を構成する成分（ａ）の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル１種類の単量体、又は、少なくとも１種類の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含み、その単量体混合物中の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの総量が５０重量％を超える単量体混合物である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル等を挙げることができる。
【００１５】
前記単量体混合物は、アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な他の単量体を混合しても良い。共重合可能な単量体の例としては、
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸のような不飽和カルボン酸；
（メタ）アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸-2-ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸とポリエチレングリジコール又はポリプロピレングリコールとのモノエステル等のヒドロキシル基含有ビニル単量体；
（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有ビニル単量体；
（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシプロピル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル；
（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）アクリルアミド、メトキシエチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有ビニル単量体；
メタクリロキシプロピルメトキシシラン等のケイ素含有ビニル単量体；
（メタ）アクリロイルアジリジン等のアジリジン基含有ビニル単量体；
（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、スチレン、メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体；
（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等の脂環式アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル；
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を２個以上有する単量体；
その他、酢酸ビニル、塩化ビニル、マクロモノマー、ジビニルベンゼン等を挙げることができる。尚、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸とメタクリル酸の両方を意味し、（メタ）アクリレートは、アクリレートとメタクリレートの両方を意味する。
【００１６】
本件発明のアクリル系粘着剤組成物を構成する成分（ｂ）の粘着性ポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体の重合物であり、重量平均分子量が５００００以上である。この粘着性ポリマーを得るために使用する重合性単量体は、前記成分（ａ）の重合性単量体に記載した単量体と同じものを使用できる。
【００１７】
また、成分（ｂ）の粘着性ポリマーは、得られる粘着テープの常温以下での粘着特性を向上させるためには、そのガラス転移温度は０℃以下であることが好ましい。この場合、成分（ｂ）の粘着性ポリマーを得るために使用する重合性単量体は、炭素数２〜１４のアクリル酸アルキルエステルを主成分とすることが好ましい。
【００１８】
さらに、成分（ｂ）の粘着性ポリマーのＧＰＣ法による重量平均分子量は、５万以上であるが、好ましくは５万以上２００万以下、特に好ましくは１０万以上１５０万以下である。この粘着性ポリマーの重量平均分子量が高くなると得られる粘着テープの粘着特性は良好であるが、組成物としての粘度が高くなるため、支持体への均一な流延が難しくなる。また、この重量平均分子量を低くすると支持体への均一な流延が容易になるが、この粘着性ポリマーの重量平均分子量が５万未満になると、得られる粘着テープの耐熱性能が著しく低下する。
【００１９】
成分（ｂ）の粘着性ポリマーの配合量は、成分（ａ）の重合性単量体１００重量部に対して、５〜２００重量部であり、特に、１０重量部〜１５０重量部が好ましい。成分（ａ）に対して、成分（ｂ）の配合量が少ないと、光重合反応時の発熱及び流延した組成物の収縮が大きくなり、得られるテープの粘着性能が不均質になる。この配合量が多いと組成物としての粘度が高くなり支持体への均一な流延が困難になる。
【００２０】
本発明のアクリル系粘着剤組成物を構成する成分（ｃ）の粘着付与樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする重合性単量体の重合物であり、重量平均分子量が２００００以下であって、ガラス転移温度が２０℃以上である。この粘着付与樹脂を得るために使用する重合性単量体は、前記成分（ａ）の重合性単量体に記載した単量体と同じものを使用できる。
【００２１】
また、成分（ｃ）の粘着付与樹脂のガラス転移温度は２０℃以上であるが、４０℃以上であることがより好ましい。さらに、成分（ｃ）の粘着付与樹脂に使用する（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする重合性単量体は、炭素数１〜１４のメタクリル酸アルキルエステル及び炭素数３〜１４の脂環式アルコールとメタクリル酸とのエステルから選ばれる少なくとも１種類のメタクリル酸エステルを主成分とする重合性単量体が好ましい。
【００２２】
成分（ｃ）の粘着付与樹脂の配合量は、成分（ａ）の重合性単量体１００重量部に対して、１０〜２００重量部であり、特に、１５重量部〜１５０重量部が好ましい。成分（ａ）に対して成分（ｃ）の配合量が少ないと、得られる粘着テープの低エネルギー表面への粘着特性向上効果が得られず、多いと、得られる粘着テープのタックの低下、耐熱性能の低下、低温性能の低下が起こる。
【００２３】
本発明のアクリル系粘着剤組成物を構成する成分（ｄ）の光重合開始剤としては、アセトフェノン、メトキシアセトフェノン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、p-ジメチルアミノアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、α-ヒドロキシ-α,α'-ジメチルアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-シクロヘキシルアセトフェノン、2-メチル-1[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モンフォリノプロパノン-1等のアセトフェノン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルブチルエーテル等のベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン、2-クロロベンゾフェノン、p,p'-ジクロロベンゾフェノン,N,N'-テトラメチル-4,4'-ジアミノベンゾフェノン、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン等のケトン類、チオキサンソン、2-クロロチオキサンソン、2-メチルチオキサンソン等のチオキサンソン類、ビスアシルホスフィンオキサイド、ベンゾイルホスフィンオキサイド等のホスフィン酸化物、ベンジルジメチルケタール等のケタール類、カンファン-2,3-ジオン、フェナントレンキノン等のキノン類などを挙げることができる。
【００２４】
成分（ｄ）の光開始剤の配合量は、成分（ａ）１００重量部に対して、０．０１〜５重量部であり、０．０２〜２重量部がより好ましい。光開始剤が少ないと、光重合が有効に進行せず、多いと反応の進行が急激になり反応系の温度が急激に上昇するため均一な塗膜が得られないとともに、生成ポリマーの重量平均分子量が低下するため、粘着性能が低下する。
【００２５】
本発明のアクリル系粘着剤組成物を構成する成分（ｅ）の架橋剤としては、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、金属キレート化合物、アミノ樹脂等を挙げることができる。中でも、分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ架橋剤、及び、分子内に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート架橋剤が、好ましい。
【００２６】
この分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ架橋剤の例としては、1,3-ビス（N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N',N'-テトラグリジル-m-キシリレンジアミン、N,N,N',N'-テトラグリジルアミノフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、m-N,N-ジグリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、N,N-ジグリシジルトルイジン、N,N-ジグリシジルアニリン等のエポキシ基を２個以上有すると共に第３級窒素原子を１個以上有する化合物が好ましい。
【００２７】
また、分子内に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート架橋剤の例としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、クロルフェニレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどと付加したイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート等を挙げることができる。
【００２８】
この架橋剤の配合量としては、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合計１００重量部に対して０．００１〜５重量部である。架橋剤と反応する官能基は、成分（ａ）〜（ｃ）の少なくとも１つの成分にあればよく、成分（ａ）〜（ｃ）のすべてにあっても良い。例えば、架橋剤として、前記エポキシ化合物を用いる場合には、成分（ａ）の重合性単量体としてアクリル酸を１〜１０重量％程度含ませても良く、成分（ｂ）及び／又は（ｃ）に、アクリル酸１〜１０重量％程度の共重合体を使用しても良い。
【００２９】
本発明のアクリル系粘着剤組成物は、成分（ａ）〜（ｅ）を個別に調製した後に混合しても良く、成分（ａ）及び（ｂ）の混合物については、特開平１１−４９８１１号公報や特開２０００−３１３７０４号公報に開示された方法等で、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体の部分重合物を調製することでも得られる。また、成分（ｂ）及び成分（ｃ）については、溶液重合、乳化重合、懸濁重合及び塊状重合のいずれの重合方法で調製してもよいが、溶媒や分散媒の除去が不要であることから、塊状重合で調製したものが好ましい。成分（ｃ）については、例えば、前記公報に開示された方法で、重合開始剤量、反応温度、連鎖移動剤などを調整し重合率を９５％以上とした重合体を使用することが好ましい。また、特開平１２−１２８９１１号公報に開示された重合法によっても容易に調製できる。
【００３０】
本発明のアクリル系粘着剤組成物には、シリカ、チタニア、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等の無機充填剤、ガラスバルーン、シラスバルーン等の無機中空充填剤、ナイロンビーズ、シリコーン樹脂ビーズ等の有機充填剤、塩化ビニリデンバルーン等の有機中空充填剤、発泡剤、染料、顔料、酸化防止剤、難燃剤などの添加剤を配合しても良い。
【００３１】
本発明のアクリル系粘着テープの製造方法は、
（Ａ）前記アクリル系粘着剤組成物を、支持体に流延し、残存モノマー量が５〜２０重量％となるように、強度１〜５００（Ｗ／ｍ２ ）の紫外線を照射して光重合を行う工程と、
（Ｂ）残存モノマーが５０００ｐｐｍ以下となるように、加熱乾燥を行う工程とを含んでいる。
【００３２】
本発明の製造方法の工程（Ａ）は、前記アクリル系粘着剤組成物を支持体に流延し、成分（ａ）の重合性単量体の重合率が８０〜９５％となるように、強度１〜５００（Ｗ／ｍ２ ）の紫外線を照射し、残存モノマーを５〜２０％に調製する。ここで使用される支持体としては、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、金属箔、布、不織布、紙等を挙げることができる。これらの支持体は、複数種の積層体でも良く、シリコーン等の剥離剤をコートしたものでも良く、コロナ処理などにより表面エネルギーを変化させたものでも良い。
【００３３】
この工程（Ａ）での紫外線照射は、強度１〜５００（Ｗ／ｍ２ ）であり、好ましくは、強度５〜４５０（Ｗ／ｍ２ ）である。照射時間は、流延したアクリル系粘着剤の厚みにもよるが、通常５〜１８０秒間照射することにより、成分（ａ）の重合性単量体の重合率を８０〜９５％とすることができる。この紫外線照射は、重合禁止作用のある酸素の影響をできるだけ防ぐために、窒素ガス雰囲気下、或いは、不活性ガス雰囲気下で行うか、支持体に流延したアクリル系粘着剤組成物に、ポリエチレンテレフタレート等の紫外線は通過するが酸素を遮断するフィルムを積層させて行うことが好ましい。
【００３４】
本発明の工程（Ｂ）では、工程（Ａ）で得られたシートの残存モノマーが５０００ｐｐｍ以下となるように、加熱乾燥を行う。この加熱乾燥は、熱風乾燥でも良く、赤外線乾燥でも良い。好ましくは、熱風乾燥と赤外線乾燥を併用する。
【００３５】
本件発明の製造方法により得られる粘着テープは、アクリル系モノマー由来の重合体のみで構成することができるために、アクリル系ポリマーが本来有する耐候性と耐酸化劣化性を損なわずに、ポリオレフィンや自動車塗装面等の低表面エネルギー面への粘着特性に優れ、また、それらの材料の曲面部分に貼り付けたときの粘着特性に優れている。
【００３６】
本発明の粘着テープの製造方法において、アクリル系粘着組成物を支持体に流延するには、ロールコーター、ダイコーター、バーコーター、ナイフコーター、グラビアコーター、メイヤーバーコーター等を用いて塗布すれば良い。塗布時のアクリル系粘着剤組成物の粘度は、通常０．１〜５０（Ｐａ・ｓ）、好ましくは１〜３０（Ｐａ・ｓ）の範囲にすれば良く、必要により、加熱又は冷却しながら塗布することもできる。
【００３７】
本発明の粘着テープの製造方法により得られる粘着テープの幅及び長さは、特に制限が無く、紙管などに巻回してもよく、シート状にしても良い。
【００３８】
【実施例】
本発明を実施例を示してさらに具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００３９】
【製造例１】
粘着付与樹脂Ｔ−１の調製
撹拌機、温度計、窒素ガス導入管及び冷却管を備えた容量２リットルの４つ口フラスコに、メタクリル酸イソブチル（以下i-ＢＭＡとする）１２００ｇ及び分子量調整剤としてｎ-ドデシルメルカプタン９６ｇを投入し、フラスコ内の空気を窒素に置換しながら７０℃まで加熱した。
【００４０】
ついで、重合開始剤としてクミルペルオキシネオデカノエート３．６ｇを撹拌下に投入して均一に混合した。重合開始剤投入後、反応系の温度は上昇したが、冷却を行わずに重合反応を続けたところ、反応系の温度が１１０℃に達し、その後徐々に下がり始めた。水浴により系内の温度を７０℃まで強制冷却した。強制冷却後、さらに、クミルペルオキシネオデカノエート３．６ｇを撹拌下に投入して均一に混合した。２回目の開始剤投入後、反応系の温度は上昇したが冷却を行わずに重合反応を続けたところ、反応系の温度が１０５℃に達した。その後、水浴により反応系の温度を室温まで強制冷却した。
【００４１】
さらに、得られた部分重合物１０００ｇをステンレス製の容器にとり、クミルペルオキシネオデカノエート２０ｇ及びt-ヘキシルペルオキシ2-エチルヘキサノエート２０ｇを加えよく混合した後、１２０℃の加熱乾燥機で１時間重合反応させることにより、粘着付与樹脂Ｔ−１を得た。得られた樹脂Ｔ−１の重量平均分子量（Ｍｗ）は４９００であり、ガラス転移温度は４８℃であった。
【００４２】
【製造例２】
粘着付与樹脂Ｔ−２の調製
製造例１において、i-ＢＭＡ１２００ｇの代わりに、メタクリル酸シクロヘキシル８４０ｇ及びi-ＢＭＡ３６０ｇを用い、ｎ−ドデシルメルカプタンを１２０ｇとした以外は同様にして、粘着付与樹脂Ｔ−２を得た。得られた樹脂Ｔ−１のＭｗは３２００であり、ガラス転移温度は６０℃であった。
【００４３】
【製造例３】
アクリル系シロップＡ−１の調製
撹拌機、温度計、窒素ガス導入管及び冷却管を備えた容量２リットルの四つ口フラスコに、アクリル酸2-エチルヘキシル（以下2-ＥＨＡとする）９１９ｇ、アクリル酸（以下ＡＡとする）８０ｇ、アクリル酸2-ヒドロキシエチル１ｇ、ｎ-ドデシルメルカプタン０．６ｇを投入し、フラスコ内の空気を窒素に置換しながら、５０℃まで加熱した。
【００４４】
ついで、重合開始剤として2,2'-アゾビス（4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル）０．０２５ｇを撹拌下に投入して均一に混合した。重合開始剤投入後、反応系の温度は上昇したが、冷却を行わずに重合反応を続けたところ、反応系の温度が１１９℃に達し、その後徐々に下がり始めた。反応系の温度が１１５℃まで下がったところで、強制冷却を行いアクリル系シロップＡ−１を得た。このシロップは、モノマー濃度６７％、ポリマー濃度３３％で、ポリマー分のＭｗが２１万のアクリル系シロップＡ−１を得た。
【００４５】
【製造例４】
アクリル系シロップＡ−２の調製
アクリル酸ブチル（以下ＢＡとする）１９２０ｇ、ＡＡ８０ｇ、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパノン-1（チバガイギー（株）製、商品名イルガキュアー９０７）０．０３ｇを、光重合装置に仕込み、強度５６（Ｗ／ｍ２）の紫外線を間歇的に照射して、アクリル系シロップＡ−２を得た。このシロップはモノマー濃度８０重量％、ポリマー濃度２０重量％で、ポリマー分のＭｗは８０万であった。
【００４６】
【比較製造例１】
比較用粘着付与樹脂ＴＣ−１の調製
製造例１において、ｎ−ドデシルメルカプタンを１１ｇとした以外は同様にして、比較用粘着付与樹脂ＴＣ−１を得た。得られた樹脂ＴＣ−１のＭｗは２５０００で、ガラス転移温度は４８℃であった。
【００４７】
【実施例１】
アクリル系シロップＡ−１を１００ｇ、粘着付与樹脂Ｔ−１を２０ｇ、光重合開始剤として、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン（ダロキュア１１７３；チバガイギー（株）製）０．３ｇ、架橋剤として、N,N,N',N'-テトラグリジル-m-キシリレンジアミン（テトラッドＸ；三菱ガス化学（株）製）０．０５ｇを混合して、アクリル系粘着剤組成物Ｅ−１を得た。
【００４８】
【実施例２〜５、比較例１〜５】
実施例１と同様にして、表１に示す配合で、アクリル系粘着剤組成物Ｅ−２〜５、Ｃ−１〜５を得た。表１には、成分（ａ）を１００重量部としたときの各成分の重量配合比を併記した。但し、成分（ｅ）は、成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の合計１００重量部に対しての配合量である。
【００４９】
【表１】
0004822035.tif 000002
【００５０】
【実施例６】
粘着剤組成物Ｅ−１を、厚さが２５μｍのポリエステルフィルム上に塗布した。これを、窒素ガス雰囲気下で、最大強度４００（Ｗ／ｍ２）となるように調節した高圧水銀ランプより６（ｋＪ／ｍ２）の光を照射して光重合した。このときの未反応モノマーは、７（ｗｔ％）であった。
【００５１】
つぎに、これを熱風循環乾燥機に投入して、１００℃で５分間加熱処理して、未反応モノマーを除去し、粘着剤層の厚さ５０μｍ、残存モノマー２５００ｐｐｍの粘着剤層を有する粘着テープを得た。
【００５２】
【実施例７〜１０、比較例６〜９】
アクリル系粘着剤組成物Ｅ−２〜５及びＣ−１〜４を用いて、実施例６と同様に、粘着テープを作成した。
【００５３】
【比較例１０】
アクリル系粘着剤組成物Ｃ−５を用いて、実施例６と同様に粘着テープを作成しようとしたが、粘度が低く均一に塗工できず、粘着テープが得られなかった。
【００５４】
【実施例１１】
実施例６のランプ強度を０．１（Ｗ／ｍ２）とした以外は同様にして粘着テープを得た。このときの照射時間は、７５分であり、多大な時間を要した。
【００５５】
【実施例１２】
実施例６のランプ強度を２０００（Ｗ／ｍ２）とし、１４．３（ｋＪ／ｍ２）の光を照射した以外は同様にして粘着テープを得た。
【００５６】
【実施例１３】
粘着剤組成物Ｅ−１を、厚さが２５μｍのポリエステルフィルム上に塗布した。これを、窒素ガス雰囲気下で、最大強度４００（Ｗ／ｍ２）となるように調節した高圧水銀ランプより３（ｋＪ／ｍ２）の光を照射して光重合した。このときの未反応モノマーは、２５（ｗｔ％）であった。
【００５７】
つぎに、これを熱風循環乾燥機に投入して、１００℃で１５分間加熱処理して、未反応モノマーを除去し、粘着剤層の厚さ５０μｍ、残存モノマー２５００ｐｐｍの粘着テープを得た。
【００５８】
【実施例１４】
粘着剤組成物Ｅ−１を、厚さが２５μｍのポリエステルフィルム上に塗布した。これを、窒素ガス雰囲気下で、最大強度４００（Ｗ／ｍ２）となるように調節した高圧水銀ランプより９（ｋＪ／ｍ２）の光を照射して光重合した。このときの未反応モノマーは、３（ｗｔ％）であった。
【００５９】
つぎに、これを熱風循環乾燥機に投入して、１００℃で５分間加熱処理して、未反応モノマーを除去し、粘着剤層の厚さ５０μｍ、残存モノマー２３００ｐｐｍの粘着テープを得た。
【００６０】
（粘着テープの評価試験）
実施例６〜１４及び比較例６〜９で得られた粘着テープについて、下記の試験方法により評価試験を行った。結果を表２に示す。
接着力試験
ＪＩＳ  Ｚー０２７３に準じ接着力を測定した。被着体としては、ＳＵＳ３０４板及びポリプロピレンを使用した。
保持力試験
ＪＩＳ  Ｚ−０２７３に準じ、ＳＵＳ３０４を被着体とし、貼付面積２０ｍｍ×２０ｍｍ、２３℃，６５ＲＨ％の条件で貼り付けた後、８０℃で２０分静置してから１ｋｇの荷重をかけて落下するまでの時間又は１時間後のずれを測定した。
曲面貼付試験
実施例６〜１４、比較例６〜８、１０の粘着テープの作成において、２５μｍのポリエステルフィルムの代わりに、２５μｍの剥離処理をしたポリエステルフィルムを用いて粘着剤層を作成し、厚さ５ｍｍのウレタンフォームに転写して曲面貼付試験用の粘着テープとした。この粘着テープを２０ｍｍ×５０ｍｍに裁断し試験片とした。この試験片を２８０番の耐水研磨紙で研磨した５０ｍｍφのＳＵＳ３０４円筒に貼り付けた。２３℃に２４時間静置し、さらに４０℃に２４時間静置して、試験片エッジ部のウキ又は剥がれ距離を測定した。
【００６１】
【表２】
0004822035.tif 000003
【００６２】
【発明の効果】
本発明の粘着剤組成物を使用して得られる粘着テープは、耐光性及び耐酸化劣化性を損なうことなく、ポリオレフィンや自動車塗装面のような低エネルギー表面への十分な粘着力（接着力）を有するとともに、本発明の粘着剤組成物は、水及び溶剤を使用していないため、水を揮散させるための膨大なエネルギーを要することもなく、溶剤を揮散させることによる地球環境への負荷、溶剤を回収するための莫大なエネルギーの消費を抑制でき、粘着テープ中の残存溶剤による人体への影響、臭気発生等を防ぐことができる。
【００６３】
また、本発明の粘着テープの製造方法は、本発明の粘着剤組成物の効果を十分に発揮させるものである。この製造方法を採用することにより、得られる粘着テープは、前記粘着剤組成物の効果にあわせて、低表面エネルギー表面を持つ材料の曲面に対しての貼付特性に優れたものである。