(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）50〜170℃の融点を有する生分解性の芳香・脂肪族ポリエステル、
（Ｂ）40,000以上の分子量Ｍｗと、40〜170℃の融点を有する生分解性の脂肪族ポリエステル、および
（Ｃ）30,000以上の分子量Ｍｗを有し、少なくとも75％のＬ−乳酸またはＤ−乳酸あるいはそれらの組合せを含有する生分解性のポリ乳酸を含有し、
Ａの濃度が（Ａ＋Ｂ）に対して40〜70重量％の範囲で変動し、Ｃの濃度が（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）に対して5〜30重量％の間である、
生分解性ポリエステルの混合物。
【請求項２】
吹込法により製造された、厚さが２５−３０μｍのフィルムで、芳香・脂肪族ポリエステル（Ａ）のモジュラスが１５０MPaより小さく、破断点伸びが５００％より大きい請求項１による生分解性ポリエステルの混合物。
【請求項３】
吹込法により製造された、厚さが２５−３０μｍのフィルムについて、脂肪族ポリエステル（Ｂ）の弾性率モジュラスが２００〜１５００ＭＰａの間であり、破断点伸びが２５％より大きい、請求項１または２による生分解性ポリエステルの混合物。
【請求項４】
ポリ乳酸（Ｃ）のモジュラスが1500MPaより大きい、請求項１〜３のいずれか一つによる生分解性ポリエステルの混合物。
【請求項５】
−吹込法により製造された、厚さが２５−３０μｍのフィルムで、芳香・脂肪族ポリエステル（Ａ）が、１５０MPaより小さいモジュラスおよび５００％より大きい破断点伸びを有し、
−バブル成形により製造された、厚さが２５−３０μｍのフィルムで、脂肪族ポリエステル（Ｂ）が、２００〜１５００MPaの弾性率モジュラスおよび２５％より大きい破断点伸びを有し、
−ポリ乳酸（Ｃ）が、１５００MPaより大きいモジュラスを有する請求項１による生分解性ポリエステルの混合物。
【請求項６】
芳香・脂肪族ポリエステル（Ａ）が、標準CEN 13432に従う生分解性である請求項１〜５のいずれか一つによる生分解性ポリエステルの混合物。
【請求項７】
芳香・脂肪族ポリエステル（Ａ）の融点が、50〜170℃である請求項１〜６のいずれか一つによる生分解性ポリエステルの混合物。
【請求項８】
脂肪族ポリエステル（Ｂ）の分子量がＭｗ≧４００００であり、その融点が４０℃〜１７０℃である請求項１〜７のいずれか一つによる生分解性ポリエステルの混合物。
【請求項９】
脂肪族ポリエステル（Ｂ）がジ酸／ジオールタイプである、請求項１〜８のいずれか一つによる生分解性ポリエステルの混合物。
【請求項１０】
脂肪族ポリエステル（Ｂ）がポリヒドロキシ酸である請求項１〜９のいずれか一つによる生分解性ポリエステルの混合物。
【請求項１１】
脂肪族ポリエステル（Ｂ）がポリカプロラクトンおよび／またはそのコポリマーである請求項１〜１０のいずれか一つによる生分解性ポリエステルの混合物。
【請求項１２】
脂肪族ポリエステル（Ｂ）がポリヒドロキシアルカノエートである請求項１〜１０のいずれか一つによる生分解性ポリエステルの混合物。
【請求項１３】
脂肪族ポリエステル（Ｂ）が、ジ酸としてアゼライン酸、セバシン酸、ブラシリン酸またはそれらの混合物を酸の全量に対して５０モル％より多く含んでいる請求項９による生分解性ポリエステルの混合物。
【請求項１４】
結晶構造が破壊された澱粉、天然澱粉または改変澱粉と混合され、該澱粉がポリエステル中に分散している、請求項１〜１３のいずれか一つによる生分解性ポリエステルの混合物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一つによる生分解性ポリエステルの混合物から製造されたフィルム。
【請求項１６】
エルメンドルフ  テストによる双方向引裂抵抗が１０〜１００Ｎ／ｍｍであることを特徴とする請求項１５によるフィルム。
【請求項１７】
エルメンドルフ  テストによる横方向の縦方向に対する引裂抵抗の比が４．５〜０．４であることを特徴とする請求項１６によるフィルム。
【請求項１８】
モジュラス値が１５０〜１２００ＭＰａであることを特徴とする請求項１５〜１７のいずれか一つによるフィルム。
【請求項１９】
食品包装用、有機廃棄物収納用または農業のマルチング用への、請求項１５〜１８のいずれか一つによるフィルムの使用。
【請求項２０】
食品容器、播種用容器または一般の産業用容器のための、請求項１〜１４のいずれか一つによる混合物で製造された圧縮シート。
【請求項２１】
食品その他の容器または産業用包装のための、請求項１〜１４のいずれか一つによる混合物で製造された発泡シート。
【請求項２２】
衛生、ファッションまたは産業分野で使用される織物もしくは不織布のための、請求項１〜１０のいずれか一つによる混合物で製造された繊維。
【請求項２３】
紙、織物、不織布または圧縮もしくは発泡成形された生分解性材料の他の層に適用するための、請求項１〜１４のいずれか一つによる混合物で製造された被覆材。
【請求項２４】
脂肪族ポリエステル（Ｂ）が、ポリブチレンセバケート、ポリブチレンアゼレート、ポリエチレンセバケート、ポリエサメチレンアゼレート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンブラッシレート、ポリブチレンアゼレートアジペートまたはポリアルキレンブラッシレートである、請求項１〜８のいずれか一つによる生分解性ポリエステルの混合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
この発明は、少なくとも３つのポリエステル類を、各々の当初のポリエステル類に比較して特性が改良され、特にフィルムの形成方向の縦と横の双方向にかなりの強度、透明性と剛性を示す生分解性フィルムを与え得る割合で含有する生分解性ポリエステル類の混合物に関する。
このような混合物から製造されたフィルムは、食品包装、マルチング、緑蔵飼料および各種の他の応用に特に有用であることが証明されるであろう。
【０００２】
従来技術
低または高密度ポリエチレンのような慣用ポリマーは、優れた柔軟性と耐水性のみならず、良好な透明性のレベル、優れた引裂抵抗でも特徴付けられる。これらのポリマーは、例えばザックやバッグに包装材として、また農業用マルチング用のフィルムとして使用される。しかし、生分解性が悪いことから、過去２０〜３０年にわたって着実に悪化した目に見える公害問題の原因となっている。
【０００３】
Ｌ−ポリ乳酸、Ｄ,Ｌ−ポリ乳酸、Ｄ−ポリ乳酸やそのコポリマーのようなポリマーは、熱可塑性材料であり、生分解性で、再生源から手に入り、透明性で、モルド耐性が優れ、そのため食品包装に適し、特殊感覚器に印象を与える品質を保存するのに役立つ。しかし、これらの材料は、土壌中でごくゆっくり分解され、堆肥にすると高温でのみ分解する。しかし、その主たる欠点は、吹込またはキスト法の何れかの通常の条件で得た薄いフィルムは引裂抵抗が低いことである。加えて、このフィルムは、堅く、マルチング、食品包装用バッグ、ビン裏付けや、かなりの強度を要求する他の包装用フィルムには適さない。
【０００４】
一方、主に再生源からのモノマーから構成され、ジ酸とジオールをベースとする、例えばセバシン酸、ブラシリン酸またはアゼライン酸のポリマーのような脂肪族ポリエステル類は、縦と横の引裂耐性に関して高度に異方性である大きな欠点を有し、かつ縦方向引裂耐性が非常に悪い。この特性が、これから製造したフィルムをマルチング、食品包装用またはビン裏付などに使用するのに適さない。
ポリ−ε−カプロラクトンのようなポリヒドロキシ酸は、横延伸の典型的傾向を示す。
【０００５】
CEN  13432法に適合する生分解特性を維持するのに、生分解性脂肪−芳香族ポリマー、特に、テレフタル酸で構成された芳香族部分と、Ｃ2〜Ｃ20脂肪族鎖で分枝しているかしていない（イソシアネート、無水物またはエポキシドで延長可）ジ酸ジオール、および／またはヒドロキシ酸で構成された脂肪族部分とを有するポリマーで、特にテレフタル酸、アジピン酸とブタノールによるポリマーは、５５％を超えず、好ましくは５０％を超えないテレフタル酸の量（全酸のモルとして）を含有しなければならない。このタイプの材料の例は、BASFのEcofrexまたはEastmanのEastarbioがあり、丈夫であるが、１００ＭＰａ以下のオーダーの非常に低いモジュラスである。
【０００６】
ポリ乳酸と脂肪族ポリエステルの二成分化合物が多くの特許の目的である。特に、EP−0980894（三井化学）はポリ乳酸とポリブチレンサクシネートの混合物に可塑剤を添加した混合物から製造したフィルムで、引裂耐性と機械特性のバランスでの有意な改良を記述している。
しかし、記載のフィルムは、透明ではなく、JIS  P8116法により120ｇのオーダーのかなり低い強度である。加えて、可塑剤の存在により、食品に接触するフィルムへの使用が制限され、むしろ速やかに老化することから、農業用マルチとしての使用に向いている。
【０００７】
米国特許第5,883,199号は、１０〜９０％のポリ乳酸含量と連続相または共連続相のいずれかを形成するポリエステルとのポリ乳酸とポリエステルの二成分化合物を記載している。しかし、そこに記載の化合物の引裂耐性は非常に貧弱である。
【０００８】
発明の目的、特徴および利点
透明性と引裂抵抗の２つの特性を併有した生分解性材料を見出す必要から出発し、３つの異なるタイプの上記ポリエステル（乳酸ポリマー、ジ酸／ジオール由来の脂肪族ポリエステルと芳香−脂肪族ポリエステル）を特定割合で組み合わせると、ポリエチレンのような慣用プラスチック材料に比較し得る双方向での引裂抵抗と低および高密度ポリエチレンのものの間にある値の弾性率を達成できる臨界的組成範囲があることを見出したことは驚きであった。より驚くべきことには、この発明のポリエステルの三成分混合物の透明性は、延伸（drawn）しても、個々の成分材料の透明性に比較できることを見出した。
【０００９】
発明の記述
この発明は、
（Ａ）50〜170℃、好ましくは80〜120℃の融点を有する芳香−脂肪族ポリエステル、
（Ｂ）40,000より大きく、好ましくは＞60,000の分子量Ｍｗと、40〜170℃、好ましくは50〜145℃、より好ましくは55〜130℃の融点を有する脂肪族ポリエステル、および
（Ｃ）30,000以上の分子量Ｍｗを有し、少なくとも75％のＬ−乳酸またはＤ−乳酸あるいはその組合せを含有するポリ乳酸ポリマーを含有し；
Ａの濃度が（Ａ＋Ｂ）に対して40〜70重量％の範囲で変動し、Ｃの濃度が（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）に対して5〜30重量％、好ましくは5〜20重量％の間である、
生分解性ポリエステルの混合物に関する。
【００１０】
さらに、この発明の混合物で、
（Ａ）芳香−脂肪族ポリエステルは、CEN  13432法に適合する生分解性であり（Ｔ＝23°、相対湿度＝55％で）、25〜30μm厚みのインフレートフィルムで、製造３日以内にテストして、150MPaより少ないモジュラスを有し、破断点が500％以上に延びる、
（Ｂ）脂肪族ポリエステル、好ましくはジ酸／ジオールタイプは（Ｔ＝23°、相対湿度＝55％で）、25〜30μm厚みのインフレートフィルムで、製造３日以内にテストして、200〜300MPaの弾性モジュラスを有し、破断点が200％以上に延びる、
（Ｃ）ポリ乳酸ポリマーは、1,500MPa以上のモジュラスを有する。
【００１１】
この発明の生分解性ポリエステル混合物は、100〜200℃の温度で、二軸または一軸押出機中で行われる、一工程法または混合と次いでフィルム形成の別々の工程を含む方法または射出成形などのいずれかで得られる。
【００１２】
フィルム形成が混合操作と別の場合に、ポリエチレン（低または高密度）用の通常の押出機で、100〜200℃の範囲、好ましくは140〜197℃、より好ましくは185〜195℃に加熱し、普通1.5〜５の吹込み比、３〜100、好ましくは３〜25の延伸比で行い、５〜50μmの厚みを有するフィルムを作る。
【００１３】
25〜30μmの厚みを有するこの発明のフィルムは、エルメンドルフ  テストにより、10〜100N／mm、好ましくは15〜90N／mm、より好ましくは20〜80N／mmの双方向の引裂抵抗と、4.5〜0.4、好ましくは3〜0.5の横の縦エルメンドルフ値に対する比を示す。このようなフィルムは、150〜1200MPa、好ましくは250〜1000MPaのモジュラスを有し、土壌中および堆肥にしたときの両方共、生分解性を示す。このようなフィルムは、185〜200℃のヘッド温度でフィルムに形成されたとき、85〜90％の範囲でのヘーズガードシステム（HAZEGUARD  SYSTEM）XL−211で測定されたエントランスポートでの透過率として理解される透明性でも特徴付けられる。
【００１４】
混合工程中、タイプ（Ａ）ポリマーは、１〜10dg／分のMFI（ASTMスタンダードD1238−89）が好ましく、タイプ（Ｂ）ポリマーは、１〜10dg／分のMFIが好ましく、（Ｃ）タイプポリマーは、２〜30dg／分のMFIが好ましい。
【００１５】
タイプ（Ａ）ポリマーの群は、（ａ1）35〜95モル％のアジピン酸あるいはそのエステル型の誘導体またはそれらの混合物、５〜65モル％のテレフタル酸、またはそのエステル誘導体およびそれらの混合物、０〜５モル％の硫黄含有化合物（ただし、各種成分の％の和は100％）の混合物、（ａ2）Ｃ2〜Ｃ6アルカンジオールとＣ5〜Ｃ10シクロアルカンジオールからなる群から選択された２つのヒキドロキシ官能基を有する化合物（ただし（ａ1）：（ａ2）のモル比は0.4：１〜1.5：１の間である）を含有する混合物の反応で得られるポリエステルからなり、ポリエステルは5,000〜50,000の分子量Ｍｗ、30〜350ｇ／moleの粘度（ポリエステルの重量の0.5％濃度で50＝50w／wジクロロベンゼン／フェノール中、25℃で測定）、50〜170℃、好ましくは90〜120℃の融点を有することができる。エステル結合を形成できる少なくとも３つの基を有する化合物を用いてポリマーを得ることもできる。
【００１６】
ポリマー（Ｂ）は、ジカルボキシ系脂肪酸と脂肪族ジオール、かつできればまたヒドロキシ酸で構成するのが好ましい。好ましくは、ポリマー（Ｂ）はヒドロキシ酸で構成される。
【００１７】
使用できるジ酸の例は、コハク酸、蓚酸、マロン酸、グルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドテカンジカルボン酸、セバシン酸、アゼライン酸またはブラシリン酸である。特に好ましいのは、セバシン酸、アゼライン酸またはブラシリン酸、あるいはこれらの混合物である。
【００１８】
特定のグリコール類は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１,２−および１,３−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１,３−ブタンジオール、１,４−ブタンジオール、３−メチル−１,５−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、１,９−ノナンジオール、１,11−ウンデカンジオール、１,１３−トリデカンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリテトラメチレングリコール、１,４−シクロヘキサン−ジメタノールおよびシクロヘキサン−ジオールである。これらの化合物は、個々にまたは組み合わせて使用できる。
【００１９】
代表的なヒドロキシ酸には、例えばグリコール酸、乳酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸および６−ヒドロキシカプロン酸などのようなＣ2−Ｃ22ヒドロキシ酸、およびまたグリコライド、グリコール酸のダイマー、エプシロン−カプロラクトンおよび６−ヒドロキシカプロン酸のようなヒドロキシカルボン酸の環状エステルを含む。これらの化合物は個々にまたは組み合わせて使用できる。
【００２０】
上記の全ての化合物は、少なくとも25〜30μm厚みのインフレートフィルムで、200〜1500MPaのモジュラスを有し、伸張抵抗＞25％好ましくは＞100％の引張機械特性、40〜170℃、好ましくは50〜145℃、より好ましくは55〜130℃の融点を有するポリエステルを形成するように組み合わされる。
【００２１】
特に好ましいのは、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシリン酸およびそれらの混合物の酸の全含量に対して、５０モル％より多くの、好ましくは７０モル％より多く含むポリエステルである。また、ヒドロキシブチレートとＣ5−Ｃ20ヒドロキシ酸のような、バクテリアもしくは植物からの合成により、またはその他の生物学的な方法により得られるポリヒドロキシ酸も好ましい。
【００２２】
タイプ（Ｂ）ポリマーは、また、ポリアミドポリエステルを含み、ポリエステル部分は上記のもので、ポリアミド部分は、カプロラクタム、ヘキサメチレンジアミンのような脂肪族ジアミンまたはアミノ酸でもあり得る。（Ｂ）タイプのポリエステルは、芳香族ジ酸を５モル％より少ない量で含んでいてもよい。ポリカーボネートも、タイプ（Ｂ）ポリマーに属する。
【００２３】
この発明の混合物の部分を形成する生分解性ポリエステルは、重縮合により、また、グリコライドとラクトンの場合のように、文献公知の開環法により重合できる。それらは微生物または植物によっても合成され得る。ポリエステルは、また分枝ポリマーでもよく、グリセリン、エポキシ化大豆油、トリメチロールプロパンなどの多官能性モノマーまたはブタンテトラカルボン酸のようなポリカルボン酸も導入できる。加えて二官能性、三官能性または四官能性無水物、例えばマレイン酸無水物、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、またはエポキシ、脂肪族もしくは芳香族イソシアネート基のような連鎖延長剤をタイプ（Ａ）ポリエステルに添加できる。
【００２４】
特許出願ＷＯ99／28367（Novamont）に記載のように、重合反応の終わりまたは押出中に、溶融状態または固体状態いずれかのイソシアネートで、材料をリグレード化できる。ポリマーの３つのタイプＡ、ＢおよびＣに、混合操作中に添加される連鎖延長剤または架橋剤を有することもできる。
【００２５】
この発明の混合物で、上記した範囲よりＡの濃度が高いと、低すぎるモジュラス特性を示し、Ａが低い濃度では、裂け（laceration）特性の劣化をもたらす。
この発明の混合物に対する上記の範囲よりＢが高い濃度ではフィルムをより不均衡にし、強くなく、一方低い濃度はフィルムの剛性が不十分であることを意味する。５％以下のＣポリマーの濃度は、２方向の引裂特性のバランスまたはモジュラスの調整に有意な効果がない。
【００２６】
３つのポリマーＡ、ＢおよびＣを混合して得られる材料は、特に食品包装の場合に表面滲出の問題の原因となる可塑剤を必要としない。しかしながら、ポリマー（Ｂ＋Ｃ）の５％以下の量で可塑剤を添加できる。
混合物中に、各種の他の添加剤、例えば抗酸化剤、ＵＶ安定剤、熱・加水分解安定剤、難燃剤、放出遅延剤または天然繊維のような有機あるいは無機の充填剤、湿潤剤、着色剤または滑剤を加えることができる。
【００２７】
特に、吹込みまたはキャスト法によるフィルムの製造で、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、カオリナイト、酸化亜鉛や各種のウォラストナイトを添加でき、概して不粘着性とバリヤー性が改良されたナノ化合物を形成するように、ポリマー混合物で、またはその個々のポリマーの１つとの混合段階中に層剥離し得る有機分子で官能化された、またはされない無機層状物質を添加できる。各種の無機物質は組み合わせて、または個々に使用できる。無機添加剤の濃度は、一般に0.05〜70％の間、好ましくは0.5〜50％の間、より好ましくは１〜30％の間である。特に好ましいのは、ウォラストナイトおよび類似の親有機性の物質である。
【００２８】
セルロース、サイザル麻、挽いたナッツ、トウモロコシの皮、もみ殻、大豆などの天然繊維および充填物の場合には、好ましい濃度は０．５〜７０％であり、より好ましくは１〜５０％である。これらの物質を、無機物質と植物由来の物質の混合物を用いて、膨らませることもできる。
【００２９】
本発明に係る材料のフィルム成形性を向上させるために、オレアミド、ステアルアミド、エルクアミド、ベヘンアミド、Ｎ−オレイルパルミトアミド、Ｎ−ステアリルエルクアミドなどの脂肪酸アミドを加えることができる。また、ステアリン酸のアルミニウム、亜鉛、カルシウムなどの脂肪酸塩を加えることができる。これらの添加物の量は、前記ポリマー混合物の０．０５〜７部の割合で変えられ、好ましくは０．１〜５部の割合である。
【００３０】
このようにして得られた混合物は、フラットヘッドを用いて行うブロー成形または押出成形によって、フィルムにすることができる。この透明フィルムは、強くて完全に貼り合わせることができる。そして、ブロー法またはキャスト法によって、５μｍまでの厚みで作ることができる。このフィルムは、物品を持ち運ぶための袋、食品包装用のフィルムおよび袋、伸縮性および熱収縮性を有するフィルム、粘着性テープのフィルム、使い捨ておむつで使用するテープのフィルム、装飾用色付きテープのフィルムにすることもできる。他の主要な用途としては、サイロ貯蔵、果物および野菜用の通気性の袋、パンおよび他の食品用の袋、肉、チーズ、他の食品を包むためのフィルム、ヨーグルトの容器がある。このフィルムは二軸配向とすることもできる。
【００３１】
この発明に係る混合物を含んで生産されたフィルムは、少なくとも一層のポリ乳酸もしくは他のポリエステル、または構造が崩れたもしくは崩れていない澱粉を含んだ複合材料、および合成または天然高分子を含んだ複合材料の混合物、またはアルミニウムおよび他の物質が積層された複合体で使用される封止部材として使用することもできる。また、真空下で、アルミニウム、シリカ、他の無機材料を用いて金属化することもできる。これらの層は共押出成形、積層成形、押出コーティング法のいずれによっても、作ることができる。ただし、一つの層が紙、織物または不織布であり、他の層がフィルムの押出成形で必要とされる温度で溶けない生分解性物質または他の物質であることを条件とする。
【００３２】
このフィルムは、例えばUV安定剤を加え、単層フィルムの形または弾性率のより低いフィルムと共押出成形されたフィルムの形で、農業において根覆いとして使用することができる。澱粉を主成分とする物質の場合は、ＵＶ耐性およびバリア特性を向上させ、大気中および土中での分解速度を遅くさせるためである。
【００３３】
このようにして得られた物質は織物および不織布、または魚網用の繊維の製造にも用いることができる。さらに、不織布は使い捨ておむつおよび衛生保護用品等に用いることができる。この繊維は、補強のために特別な型式の紙に固着することもできる。
【００３４】
この材料は、ポリ乳酸、他のポリエステルまたはポリアミド、澱粉ベースの材料、その他の材料のような他の高分子層と、単独押出または共押出で熱成形用のシートを製造し、次いで食品包装のためのトレー、農業用容器などに熱成形するのに使用することができる。
【００３５】
ポリエチレンまたはポリプロピレンワックス、ＰＥＴおよびＰＴＢ、ポリスチレン、または官能性のカルボキシ基、カルボン酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、またはヒドロキシ基を有するエチレンもしくはプロピレンのコポリマーなどの他の添加物をこの材料に加えることができる。この材料は、これらのポリマーと共押出成形、共射出成形またはこれらに類似する方法で一体化することができる。この物質は、特許ＥＰ−０ ３２７５０５、 ＥＰ−０ ５３９５４１、 ＥＰ−０ ４００５３２、 ＥＰ−０ ４１３７９８、 ＥＰ−０ ９６５６１５に関連した方法に従って、分解澱粉との混合物において、マトリックスとして使用することができる。その混合物において、この材料はそのような澱粉と結合することができる。
【００３６】
この材料は、熱可塑性澱粉、複合澱粉または単純に澱粉と他の高分子もしくは本発明に係る物質との混合物から作られる、ポリエステル、ポリアミドを主成分とした生分解性発泡体用の被覆膜として使用することができる。
【００３７】
この材料は単独で、または澱粉と混合して発泡させることもできる。また、果物、野菜、肉、チーズ、他の食品用容器、ファーストフードの容器、さらには工業梱包用の発泡部材に成形される球状の発泡体の製造に使用される他の高分子と混合して、発泡させることもできる。この物質はポリエチレン発泡体の代わりに用いることができる。この物質は衣料、衛生、工業製品用の織物、不織布の分野で用いることができる。また、魚網または果物、野菜用の網に用いられる織物、不織布の分野でも用いることができる。
本発明に係る生分解性ポリエステルの混合物について、いくつかの実施例を示して述べるが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【００３８】
実施例
実施例１
混合物を構成するポリマー：
−  ５０％ 脂肪−芳香族ポリエステル（Ａ）：Ecoflex 7000 （BASF）；
−  ４０％ 脂肪族ポリエステル（Ｂ）：WO 00／55236の実施例１で示す通り、モノブチルスズ酸触媒を用いてセバシン酸およびブタンジオールから作られるポリブチレンセバケート
−  １０％ ポリ乳酸ポリマー（Ｃ）：６％のＤ−乳酸を含有する4040 Cargill（ＭＦＩ＝４ ｄｇ／分）
【００３９】
これらのポリマーはＯＭＣ押出成形機で混合された：
直径 ＝ ５８ｍｍ； Ｌ／Ｄ ＝ ３６； ｒｍｐ ＝ １６０； 熱プロファイル ６０−１２０−１６０ｘ５−１５５ｘ２
吸収 ＝ ８０Ａ。 デリバリー ＝ ４０ｋｇ／時間
Ghioldiの機械を使用したフィルム成形：
直径 ＝ ４０ｍｍ； Ｌ／Ｄ ＝ ３０； ｒｍｐ ＝ ４５；ダイ：直径 ＝ １００ｍｍ；エアギャップ ＝ ０．９ｍｍ； ランド ＝ １２； デリバリー ＝１３．５ｋｇ／時間
熱プロファイル： １１０−１３０−１４５ｘ２；フィルター温度 １９０ｘ２；
ヘッド温度 ＝ １９０ｘ２
フィルム：幅 ＝ ４００ｍｍ； 厚さ ＝ ２５μｍ；
【００４０】
このようにして得られたフィルムについて、ロレンツェン・ウェトレの振り子を用いて、エルメンドルフ型引裂抵抗試験を行った。この試験は横方向(Ｅクロス)、縦方向（Ｅロング）の両方について行った。この２つの値の比（Ｅクロス／Ｅロング）は、その２方向についてのそのフィルムの等方性の度合いを示している。
【００４１】
透過率の値は、ソースポート（Ｔソース）とエントランスポート（Ｔエントランス）の両方で決定された。その測定は、XL−211 HAZEGUARD SYSTEM 測定器を用いて行われた。
弾性率（Ｅ）値、破壊荷重（σ）および破壊伸び（ε）は、ＡＳＴＭ Ｄ ８８２−９１に従って、INSTRON 4502 計測器を用いて決定された。
これらの試験の結果を表１に示す。
【００４２】
実施例２−１１
実施例１に関する混合押出とフィルム成形の条件を維持しつつ、混合物を構成するポリマーの比率を変化させた。そのようにして作られたフィルムについての試験結果を表１に示す。実施例１０では、ポリブチレンセバケートをポリ−ε−カプロラクトンに置き換えた。実施例１１では、ポリブチレンセバケートをポリブチレンサクシネート（Bionolle 1903、昭和電工）に置き換えた。
【００４３】
このようにして得られた結果は、混合物におけるポリマー濃度の範囲が、相当な程度の機械的性質、透明性を同時に達成するために、極めて重要であることを示している。そして、これらを同時に達成することは無数の実用的な用途において、非常に好都合である。
【００４４】
比較例
実施例１に関する混合押出とフィルム成形の条件を維持しつつ、二成分混合物の試験を行った。二成分混合物は、本発明にかかる混合物を構成するポリマーのうちのいずれか２種類を含んでいる。そのようにして作られたフィルムについての試験結果を表２に示す。例３ｃでは、ポリブチレンセバケートをポリ−ε−カプロラクトンに置き換えた。
【００４５】
２つの表に示されたデータを比較すれば、本発明のポリマー混合物で製造されたフィルムの機械的特性が顕著に改善されていることが明らかに示されている。
【００４６】
【表１】
0004842502.tif 000002
【００４７】
【表２】
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