(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(A)両親媒性アミド脂質：0.1〜５質量％と(B)カラギーナン：0.01〜５質量％を含有する非水系の口唇化粧料。
【請求項２】
(B)カラギーナンが、粉体表面に付着させた後に配合される請求項１記載の口唇化粧料。
【請求項３】
(B)カラギーナンが、噴霧乾燥によって板状粉体表面に付着させた後に配合される請求項１又は２記載の口唇化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水分蒸散抑制効果が持続し、さらに唇をすり合わせた際に滑らかな感触がありその感触が長時間持続する口唇化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
口唇は汗腺がなく、水分の蒸散を抑える角層も薄いことから、乾燥しやすく荒れやすい部位である。
口唇の荒れを予防・改善するため、口唇化粧料に各種エキスなどの有効成分や、保湿成分、エモリエント成分を配合させることが行われている。例えば、油溶性の保湿剤であるセラミド類を口唇化粧料へと配合すると、水分蒸散を抑制し、唇の荒れを予防・改善する効果が向上することが知られている（特許文献１、特許文献２、特許文献３）。しかしながら、これらの口唇化粧料は水分蒸散抑制効果の持続の点では十分でなく、唇をすり合わせた際の感触がなめらかでないなどの問題もあった。
【特許文献１】特開平9-169614号公報
【特許文献２】特開平10-7527号公報
【特許文献３】特開2005-53881号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、水分蒸散抑制効果が長時間持続し、かつ唇をすり合わせた際にざらつきが無く、滑らかさが持続する非水系の口唇化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、カラギーナンを両親媒性アミド脂質と組み合わせて用いると、水分蒸散を防止する効果が長時間飛躍的に向上すること、さらに唇をすりあわせた際にひっかかりのないなめらかな感じが長時間持続することを見出した。
【０００５】
本発明は、(A)両親媒性アミド脂質と(B)カラギーナンを含有する非水系の口唇化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の口唇化粧料は、唇における水分蒸散を長時間にわたって抑制することができるため、唇の荒れの予防・改善に用いることができる。また、唇をすりあわせた際のひっかかりのないなめらかな感じが塗布後長時間持続する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の口唇化粧料に用いられる(A)両親媒性アミド脂質としては、下記の一般式(1)〜(4)から選ばれる化合物が挙げられる。
【０００８】
（１）一般式(1)で示されるセラミド類
【０００９】
【化１】
0004842687.tif 000002
【００１０】
〔式中、Ｒ1はヒドロキシ基、オキソ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数４〜30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ1は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｚがメチン基であるとき、Ｘ2とＸ3は一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ1がオキソ基であるとき、Ｘ4は存在しない）、Ｒ2及びＲ3は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ4はヒドロキシ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数５〜35の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該炭化水素基のω位に、ヒドロキシ基が置換してもよい炭素数８〜22の直鎖、分岐若しくは環状の飽和若しくは不飽和の脂肪酸がエステル結合若しくはアミド結合した基を示し、Ｒ5は水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有してもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。〕
【００１１】
一般式(1)において、Ｒ1としては、ヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。Ｘ1としては、水素原子、グリセリル基が好ましい。Ｘ2、Ｘ3及びＸ4としては、その０〜１個がヒドロキシ基であり、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｒ2及びＲ3としては、一方が水素原子又はヒドロキシメチル基であり、他方が水素原子であるのが好ましい。Ｒ4における飽和炭化水素基のω位にエステル結合若しくはアミド結合してもよい脂肪酸としては、イソステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、リノール酸が好ましい。Ｒ5としては、水素原子、あるいはヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換してもよい総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。
【００１２】
好ましいセラミド類(1)として次の(1a)及び(1b)が挙げられる。
【００１３】
（１ａ）一般式(1a)で表される天然セラミド又は天然型セラミド、及びその誘導体（以下、「天然型セラミド類」という）：
【００１４】
【化２】
0004842687.tif 000003
【００１５】
〔式中、Ｒ1aはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜19の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚ1はメチレン基又はメチン基を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ1aは水素原子を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ2a、Ｘ3a及びＸ4aは各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｚ1がメチン基であるとき、Ｘ2aとＸ3aは一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ1aがオキソ基であるとき、Ｘ4aは存在しない）、Ｒ2aはヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ4aはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数５〜30の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該アルキル基のω末端に、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合若しくはアミド結合した基を示し、Ｒ5aは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【００１６】
好ましくは、Ｒ1aが炭素数７〜19、更に好ましくは炭素数13〜15の直鎖アルキル基；Ｚ1がメチン基でＸ2aとＸ3aの一方が水素原子；Ｒ4aが炭素数９〜27のヒドロキシ基が置換してもよい直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、Ｘ1aは水素原子であるか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。特に、Ｒ4aとしては、トリコシル基、1-ヒドロキシペンタデシル基、1-ヒドロキシトリコシル基、ヘプタデシル基、1-ヒドロキシウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【００１７】
天然型セラミド類の具体例としては、以下に構造を示すような、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res., 24：759 (1983)の図２、及びJ. Lipid. Res.,35：2069 (1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）が挙げられる。
【００１８】
【化３】
0004842687.tif 000004
【００１９】
更にこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も挙げられる。これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
【００２０】
（１ｂ）次の一般式(1b)で表される擬似型セラミド類：
【００２１】
【化４】
0004842687.tif 000005
【００２２】
〔式中、Ｒ1bはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数10〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｘ1bは水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し、Ｒ4bはヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合若しくはアミド結合した基を示し、Ｒ5bは水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕
【００２３】
Ｒ4bとしては、特にノニル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に12-ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。Ｒ5bのヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜８のものが好ましい。
【００２４】
擬似型セラミド類(1b)としては、Ｒ1bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ4bがペンタデシル基、Ｒ5bがヒドロキシエチル基のもの；Ｒ1bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ4bがノニル基、Ｒ5bがヒドロキシエチル基のもの；又はＲ1bがヘキサデシル基、Ｘ1bがグリセリル基、Ｒ4bがトリデシル基、Ｒ5bが3-メトキシプロピル基のものが好ましく、一般式(2b)のＲ1bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ4bがペンタデシル基、Ｒ5bがヒドロキシエチル基のものが特に好ましい。好ましい具体例として、以下のものが挙げられる。
【００２５】
【化５】
0004842687.tif 000006
【００２６】
（２）一般式(2)で表されるジアミド化合物
【００２７】
【化６】
0004842687.tif 000007
【００２８】
〔式中、Ｒ6はヒドロキシ基が置換してもよい炭素数10〜18のアルキル基を示す。〕
【００２９】
化合物(2)の具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００３０】
【化７】
0004842687.tif 000008
【００３１】
（３）一般式(3)で表されるアミド化合物
【００３２】
【化８】
0004842687.tif 000009
【００３３】
〔式中、Ｒ7は炭素数９〜31の直鎖又は分岐鎖の、飽和又は不飽和の、水酸基が置換してもよい炭化水素基、又は2-ドデセン-1-イルコハク酸の残基を示し、ｍは１〜３の整数を示し、Ｒ8及びＲ9は各々水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｙは炭素数10〜32の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の水酸基が置換してもよい炭化水素基、又は次式
【００３４】
【化９】
0004842687.tif 000010
【００３５】
（ｋ、ｉ及びｎは、各々１〜３の整数を示し、ｊは０又は１を示し、Ｒ10は炭素数９〜31の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の水酸基が置換してもよい炭化水素基を示す）で表される置換基を示す。〕
【００３６】
化合物(3)の具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００３７】
【化１０】
0004842687.tif 000011
【００３８】
（４）一般式(4)で表されるジアミド化合物
【００３９】
【化１１】
0004842687.tif 000012
【００４０】
〔式中、Ｒ11は水酸基及び／又はアルコキシ基が置換していてもよい炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ12は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ13は炭素数１〜22の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す。〕
【００４１】
一般式(4)において、Ｒ11としては、水酸基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。なかでも、無置換の炭素数１〜12のアルキル基、又は水酸基が１〜２個、炭素数１〜６のアルコキシ基が１個、若しくは水酸基と炭素数１〜６のアルコキシ基が１個ずつ置換した、炭素数２〜12のアルキル基がより好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、2-メチルプロピル基、2-エチルヘキシル基、2-ヒドロキシエチル基、9-ヒドロキシノニル基、2,3-ジヒドロキシプロピル基、2-メトキシエチル基、2-ヒドロキシ-3-メトキシプロピル基、9-メトキシノニル基等が挙げられ、なかでも2-ヒドロキシエチル基、メチル基、ドデシル基、2-メトキシエチル基が好ましい。
【００４２】
一般式(4)において、Ｒ12としては、炭素数２〜５の、特に炭素数２〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1-メチルエチレン基、2-メチルエチレン基、1-メチルトリメチレン基、2-メチルトリメチレン基、1,1-ジメチルエチレン基、2-エチルトリメチレン基等が挙げられ、なかでもエチレン基及びトリメチレン基が好ましい。
【００４３】
一般式(4)において、Ｒ13としては、炭素数２〜22の直鎖又は分岐鎖の二価炭化水素基が好ましく、特に炭素数11〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、及び１〜４個の二重結合を有するアルケニレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基、1-メチルエチレン基、2-エチルトリメチレン基、1-メチルヘプタメチレン基、2-メチルヘプタメチレン基、1-ブチルヘキサメチレン基、2-メチル-5-エチルヘプタメチレン基、2,3,6-トリメチルヘプタメチレン基、6-エチルデカメチレン基、7-メチルテトラデカメチレン基、7-エチルヘキサデカメチレン基、7,12-ジメチルオクタデカメチレン基、8,11-ジメチルオクタデカメチレン基、7,10-ジメチル-7-エチルヘキサデカメチレン基、1-オクタデシルエチレン基、エテニレン基、1-オクタデセニルエチレン基、7,11-オクタデカジエニレン基、7-エテニル-9-ヘキサデカメチレン基、7,12-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基、8,11-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基等が挙げられる。このうち、7,12-ジメチルオクタデカメチレン基、7,12-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基、オクタデカメチレン基、ウンデカメチレン基、トリデカメチレン基が特に好ましい。
【００４４】
特に好ましいジアミド化合物(4)は、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13として、それぞれ上で挙げた好ましい基を組み合わせた化合物であり、その具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００４５】
【化１２】
0004842687.tif 000013
【００４６】
【化１３】
0004842687.tif 000014
【００４７】
(A)両親媒性アミド脂質は、口唇化粧料中に0.1〜５質量％、特に0.5〜３質量％含有するのが、安定で、高い水分蒸散抑制効果を得る上で好ましい。
【００４８】
(B)カラギーナンは、本発明の口唇化粧料中に0.01〜５質量％、特に0.05〜３質量％含有するのが、唇をすりあわせた際になめらかな感じが長時間持続し、感触も良好であるので好ましい。
【００４９】
(B)カラギーナンは、カッパ、ラムダ、イータの３つの構造が知られているが、唇を擦り合わせた際にひっかかりのないなめらかな感じが長時間持続する効果は、カッパ型が最も優れている。用いるカラギーナン原料としては、カッパ型の比率が50質量％以上のものが好ましい。
【００５０】
カラギーナンは、口唇化粧料中にそのまま配合することができ、また、粉体表面に付着させた後にこの粉体を配合することが、両親媒性アミド脂質と併用した場合に水分蒸散抑制効果をより高める上で好ましい。
【００５１】
カラギーナンを粉体表面に付着させる方法としては、カラギーナンの水溶液またはエタノール水溶液に粉体を分散させ、これを乾燥させる方法が一般的である。この際噴霧乾燥をおこなうと、カラギーナンが粉体表面へ均一に付着し、水分閉塞性を高める効果が高くなる。噴霧乾燥は、0.1〜5質量％カラギーナン溶液に粉体を分散させ、これを150〜250℃の熱風中に噴霧することが、カラギーナンを粉体表面に均一に分散させる上で好ましい。
【００５２】
粉体の形状は、充分な水分蒸散抑制効果の点から板状粉体であることが好ましい。
板状粉体としては、合成マイカ等のマイカ、タルク、シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、ガラス末などが使用可能であり、特に合成マイカが水分蒸散抑制効果に優れ、好ましい。
また、粉体の平均粒径は１〜10μmであるのが、ざらざらとした違和感を生じず好ましい。
【００５３】
カラギーナンの粉体への付着量は、粉体の質量に対してカラギーナンが0.1〜20質量％、特に１〜15質量％であるのが、粉体同士が凝集を起こさず、水分蒸散抑制効果も持続するので好ましい。
【００５４】
カラギーナンを付着させた粉体は、口唇化粧料中に0.1〜20質量％含有するのが、感触に優れ、水分蒸散抑制効果も高いので好ましい。
【００５５】
本発明には、上記以外に２５℃で固体又は半固体の油性成分を含むことが出来る。２５℃で固体又は半固体の油性成分としては、炭化水素、脂肪酸エステル、トリグリセライド、脂肪酸、高級アルコール及びこれらの誘導体が挙げられる。具体的には、固体パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、低分子ポリエチレン、低分子ポリオレフィン、ワセリン等の炭化水素系ワックス類；ラノリン、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス類；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等の長鎖脂肪酸；ラノリン脂肪酸、硬化ヒマシ油、12-ヒドロキシステアリン酸等の合成ならびに改質ワックス、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコールが挙げられる。これらは、口唇化粧料の保形性を高めるほか、成分（Ａ）、（Ｂ）とを組み合わせて使用することにより保湿効果を高めることができ、口唇化粧料中に1〜30質量％、より好ましくは、２〜15質量％含有することが出来る。
【００５６】
本発明には、２５℃で液体の油性成分を含むことができる。これらには、例えば、流動パラフィン、重質流動イソパラフィンなどの炭化水素系オイル、リンゴ酸ジイソステアリル、リンゴ酸ジオクチルドデシル、イソノナン酸イソトリデシル、ジミリスチン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、ミリスチン酸・イソステアリン酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ひまし油、マカデミアンナッツオイル、ホホバ油、等のエステルやトリグリセライド類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン油等が含まれる。これらは、複数組み合わせて用いることができるが、重質流動イソパラフィンとリンゴ酸ジイソステアリルを組み合わせ用いることが使用感の点から好ましい。更に、成分（Ａ）、（Ｂ）とを組み合わせて使用することにより塗布後の滑らか感を持続させることができ、口唇化粧料中に１〜70質量％、より好ましくは、20〜50質量％含有することが出来る。
【００５７】
本発明の口唇化粧料には、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えばタール系色素、天然色素等の有機色素；酸化チタン、酸化鉄等の無機顔料；シリカ、ナイロン、ＰＭＭＡ等の体質顔料；界面活性剤、酸化防止剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤等を含有させることができる。
【００５８】
本発明の口唇化粧料は、例えば、室温又は加熱状態で、攪拌機やロールミルを用いて全成分が均一になるまで混合し、これを加熱溶融状態で容器に流し込み、冷却することにより製造することができる。
【００５９】
本発明において、非水系とは、実質的に水を含有しないことを意味する。実質的に水を含有しないとは、原料に自然に含まれている水以外に、積極的に水を添加しないことを意味する。
【００６０】
本発明の口唇化粧料は、唇に使用する化粧料であれば特に限定されず、例えば、口紅、リップクリーム、リップグロス、口紅用下地、口紅オーバーコートなどとして適用することができる。
【実施例】
【００６１】
実施例１〜５及び比較例１〜４
以下に示す方法により得られた複合粉体１〜３を用いて、表１に示す組成のペースト状の口紅を得た。得られた口紅について、唇における水分蒸発抑制効果の持続性および塗布後のなめらかさの持続性を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００６２】
（複合粉体の製法）
(1)複合粉体１:
カラギーナン10gを溶解した水1000mLに板状粉体の合成マイカ（粒径10μm）100gを分散させた。得られたスラリーを200℃の熱風によって噴霧乾燥させ、表面にカラギーナンを付着させた複合粉体１を得た。なお、カラギーナンとしては、カッパ型のカラギーナンが60質量％のものを用いた。
(2)複合粉体２：
複合粉体１の合成マイカを球状シリカに代え、複合粉体２を得た。
(3)複合粉体３：
複合粉体１のカラギーナンをカンテンに代え、複合粉体３を得た。
【００６３】
（口紅の製法）
表１の組成物を80℃の加熱状態で攪拌混合し、これを容器へ流し込んで室温まで冷却し、ペースト状の口紅を得た。
【００６４】
（水分蒸散抑制効果についての評価方法）
評価パネル５名が、唇に口紅を厚み10μmになるように塗布し、水晶湿度センサーを用いた微細水分量測定装置（遠藤ら，表面技術，52，708〜712（2001））を用いて、唇から蒸散する水分量を30℃、30％RHの条件で直接測定した。何も塗布していない唇の水分量と比較し、以下の式により水分蒸散抑制率を求めた。データは５人の平均値とした。この評価を、口紅塗布直後及び塗布２時間後に行った。
水分蒸散抑制率（％）＝（１−〔口紅を塗布した際の水分蒸散量／口紅を塗布しない場合の水分蒸散量〕）×100
【００６５】
（口紅の滑らかさについての評価方法）
評価パネル５名が口紅を塗布し、塗布直後ならびに２時間後に唇をすり合わせた時の滑らかさならびにざらつきの無さを、良好、普通、劣る、の３段階で評価した。それぞれに評価したパネルの人数を示した。
【００６６】
【表１】
0004842687.tif 000015
【００６７】
表１において両親媒性アミド脂質（セラミド誘導体）１、２は、それぞれ以下の式(5)、(6)で表される化合物である。両親媒性アミド脂質（セラミド誘導体）３はセラミド２（クローダジャパン社）を用いた。
【００６８】
【化１４】
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【００６９】
【化１５】
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