(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
充填剤を内部に充填した円筒状カラム本体と、この円筒状カラム本体に取り付けたエンドフィッティング部材とを有する高速液体クロマトグラフ用カラムにおいて、
上記エンドフィッティング部材内に配置され、液体に含まれる夾雑物を濾過するフィルタを有する複数のフリットと、
上記複数のフリットの互いの間及び上記フリットと円筒状カラム本体との間に薄膜状にコーティングされて形成され、上記円筒状カラム本体及び上記フリットの弾性率より高い弾性率を有するシール部材と、
を備えることを特徴とする高速液体クロマトグラフ用カラム。
【請求項２】
請求項１記載の高速液体クロマトグラフ用カラムにおいて、上記シール部材は、フッ素樹脂又はポリエーテルエーテルケトンによりなることを特徴とする高速液体クロマトグラフ用カラム。
【請求項３】
請求項１記載の高速液体クロマトグラフ用カラムにおいて、上記複数のフリットは、円筒状部材と、この円筒状部材の内部に配置される円柱状のフィルタとを有し、上記シール部材は、上記円筒状部材の上面部及び下面部に形成されることを特徴とする高速液体クロマトグラフ用カラム。
【請求項４】
請求項１記載の高速液体クロマトグラフ用カラムにおいて、上記シール部材は、数十ミクロンから数百ミクロンの厚みに形成されることを特徴とする高速液体クロマトグラフ用カラム。
【請求項５】
請求項１記載の高速液体クロマトグラフ用カラムにおいて、上記複数のフリットが有するフィルタには複数の細孔が形成され、互いに隣接するフリットのフィルタに形成された細孔は、上記液体が流れる方向に沿って千鳥形状に配置されることを特徴とする高速液体クロマトグラフ用カラム。
【請求項６】
請求項１記載の高速液体クロマトグラフ用カラムにおいて、上記シール部材は、上記複数のフリットの側面部にも形成されることを特徴とする高速液体クロマトグラフ用カラム。
【請求項７】
充填剤を内部に充填した円筒状カラム本体と、この円筒状カラム本体に取り付けたエンドフィッティング部材とを有する高速液体クロマトグラフ用カラムにおいて、
上記エンドフィッティング部材内に配置され、液体に含まれる夾雑物を濾過するフィルタを有する複数のフリットと、
上記複数のフリットの互いの間及び上記フリットと円筒状カラム本体との間に形成されるシール部材と、
を備え、上記複数のフリットが有するフィルタには複数の細孔が形成され、これらの細孔内に多数の充填粒子が充填され、上記液体が通過する流れの上流側に配置されるフリットの細孔内に充填される粒子の径は、上記液体が通過する流れの下流側に配置されるフリットの細孔内に充填される粒子の径より大であることを特徴とする高速液体クロマトグラフ用カラム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体クロマトグラフ用カラムに関し、特に、高速液体クロマトグラフなどに使用するのに好適な液体クロマトグラム用カラムに関する。
【背景技術】
【０００２】
分析機器として用いられている液体クロマトグラフ用カラムとしては、内部に充填剤を収納したステンレス等からなるカラム本体に、ゴミ、ほこり等の夾雑物を除去するためのエンドフィッティングフリット（フィルタ）を組み合わせたものが一般的である。
【０００３】
この分析カラムに測定サンプル中の夾雑物や溶離液中のゴミ等の不純物が混入すると、分析精度が低下したり、分析不能となる。
【０００４】
このため、例えば、特許文献１に記載された例では、細孔の径が互いに異なる２つのフィルタ層を組み合わせている。つまり、細孔の径が大のフィルタ層を液体流の上流側に配置し、細孔の径が小のフィルタ層を液体流の下流側に連続させて配置している。
【０００５】
そして、特許文献１には、上記２つのフィルタ層の側面部をシールするための円筒状のシール部材が記載されている。
【０００６】
【特許文献１】特開平２−２６２０５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、高速液体クロマトグラフ用カラムは、分析時間を短縮するために、カラム長の短縮や使用するカラム充填剤の粒子の小径化が進んでいる。小粒子径のシリカゲルを用いることでカラムの理論段数は向上し、短いカラム長でも分離を達成することでき、よって分析時間の短縮を行うことが可能である。
【０００８】
そして、分析時間は移動相の流速に反比例するため、流速を高めることによって。さらに分析時間を短縮することが可能である。
【０００９】
しかしながら、移動相の流速を高めると流速に比例してカラム圧力が上昇する。また、試料注入時には、一時的にさらに高い圧力がカラムにかかる。そのために、高速液体クロマトグラフ用カラムに内設されているフリットのシール性が低下してしまうという問題が生じる。
【００１０】
特に、特許文献１に記載されているように、細孔の径が互いに異なる２つのフィルタ層を連続して配置した場合、２つのフィルタ層間のシール性が問題となる。
【００１１】
そこで、２つのフィルタ層間にシール部材を配置することが考えられるが、このシール部材を配置することにより、液体の流れ方向にデッドボリュームが発生し、流路が長くなるため、分析時間が長くなるという問題が発生する。
【００１２】
本発明の目的は、細孔径が異なる複数のフリットが配置され、これら複数のフリット間の高圧力化におけるシール性を、流路長を増大させることなく向上可能な高速液体クロマトグラフ用カラムを実現することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の高速液体クロマトグラフ用カラムは、充填剤を内部に充填した円筒状カラム本体と、この円筒状カラム本体に取り付けたエンドフィッティング部材とを有する。
【００１４】
そして、上記高速液体クロマトグラフ用カラムにおいて、液体に含まれる夾雑物を濾過するフィルタを有する複数のフリットが上記エンドフィッティング部材内に配置され、上記複数のフリットの互いの間及び上記フリットと円筒状カラム本体との間にシール部材が形成される。
【００１５】
好ましくは、上記シール部材は、フッ素樹脂又はポリエーテルエーテルケトンによりなり、シール部材の弾性率は、円筒状カラム本体の弾性率より高い。
【００１６】
また、シール部材は、薄膜状にコーティングして形成される。
【００１７】
また、複数のフリットは、円筒状部材と、この円筒状部材の内部に配置される円柱状のフィルタとを有し、シール部材は円筒状部材の上面部及び下面部に形成される。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、細孔径が異なる複数のフリットが配置され、これら複数のフリット間の高圧力化におけるシール性を、流路長を増大させることなく向上可能な高速液体クロマトグラフ用カラムを実現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明の実施形態について、添付図面を参照して説明する。
【００２０】
図１は、本発明が適用される液体クロマトグラフ用カラム（カラムと略称する）の要部を断面で示す全体概略構成図であり、図２は、本発明のカラムが用いられる高速液体クロマトグラフ装置の概略構成図である。また、図３は、本発明の第１の実施形態であるカラムの部分拡大断面図であり、図４は、図３に示したカラムのフリットの拡大斜視図である。
【００２１】
まず、図２を用いて液体クロマトグラフ装置の全体構成について説明する。  
図２において、高速液体クロマトグラフ装置５０は、溶離液貯蔵容器１と、脱気装置（デガッサ）３と、送液ポンプ４と、インジェクタ６と、カラム１００と、検出器７と、廃液用容器８とを備えている。
【００２２】
なお、図２に示した例では、単一の溶離液２を用いる構成としているが、グラジェエント溶出法を用いる場合は複数の溶離液貯蔵容器を配設することも可能である。
【００２３】
送液ポンプ４は、配管９及び配管１０を介して溶離液貯蔵容器１内の溶離液２を吸引する。この時、送液ポンプ４は、溶離液２の液中のガスを除去する脱気装置３（デガッサ）を介して吸引する。また、送液ポンプ４は、吸引した溶離液２を配管１１に所定の圧力で吐出する機能を有している。
【００２４】
この送液ポンプ４としては、例えばプランジャ式ポンプやシリンジ式ポンプ等を用いることができる。これらのポンプは高い吐出圧力を実現できるため、カラム１００に対し試料を含む溶離液を高流速で注入させることができ、分析時間の短縮を図ることができる。
【００２５】
送液ポンプ４から溶離液２が吐出される配管１１は、インジェクタ６に接続されている。配管１１の途中には圧力計５が配設されており、送液ポンプ４から吐出される溶離液２の圧力を測定できるように構成されている。
【００２６】
圧力計５で測定された配管１１内の溶離液２の圧力は、送液ポンプ４にフィードバックされ、配管１１内の溶離液２の圧力が一定となるように制御される構成となっている。圧力計５の配設位置は配管以外に、直接送液ポンプ４に取り付ける場合もある。
【００２７】
インジェクタ６は、注入ポート１５から成分分析がされるサンプルである試料が注入される。注入ポート１５から注入された試料は、インジェクタ６において溶離液２と混合され、配管１２を介してカラム１００に送られる。
【００２８】
この試料注入の際、試料の注入を容易かつ確実に行うため、インジェクタ６は送液ポンプ４から供給される溶離液の流れを一時的に遮断する構成とされている。
【００２９】
この一時遮断時においても送液ポンプ４から溶離液は送り出されているため、遮断時における配管１１内の圧力も一時的に上昇する。そして、試料注入後に上記遮断が解除されると、圧力が蓄成された配管１１内の溶離液は急激にカラム１００に流れるため、カラム１００に供給される試料を含んだ溶離液の流速は一時的に速くなる。
【００３０】
カラム１００は、その内部に試料の成分分離を行うためカラム充填剤（例えば、シリカゲルの粉体）が充填されている。このカラム１００で成分分離された試料は、配管１３を介して検出器７に流入される。カラム１００の詳細については後述する。
【００３１】
検出器７は、図示しない光源、フローセル及び光センサ等により構成されている。カラム１００で分離処理された試料は、配管１３を介して検出器７のフローセルに流入されるように構成されており、光源はフローセルに流入された試料に紫外線を照射する構成とされている。
【００３２】
この際、試料に含まれる成分により紫外線の吸収率が異なるため、試料を通過した紫外線は試料に含まれる成分の情報が重畳されたものとなる。この紫外線を光センサにより検出し、光センサから出力される信号を解析することによって、試料に含まれる成分を分析することができる。なお、検出器７で検出処理が終了した試料は、配管１４を通じて廃液用容器８に廃棄回収される。
【００３３】
次に、カラム１００について説明する。  
図１に示すように、カラム１００は、大別すると、カラム本体１０１と、上流側エンドフィッティング１０２と、下流側エンドフィッティング１０３と、フリット１０４と、フリット１０５とを備えている。なお、図中矢印で示すのは試料を含んだ溶離液の流れ方向を示すものである。
【００３４】
カラム本体１０１は、ステンレス鋼から成るパイプ状（円筒状）の部材である。このカラム本体１０１の内径及び長さは、試料を含んだ溶離液の流速により選択される。カラム本体１０１の内部には、上記したように、カラム充填剤１０６（例えば、シリカゲルの粉体等）が充填されている。また、カラム本体１０１の両端面は、フリットに接するために平坦面に形成されている。
【００３５】
上流側エンドフィッティング１０２には、栓装着部１０８と、流入通路１０７と、フリット収納部１０９と、カラム本体挿入部１１０と、雄ねじ部１１１とが形成されている。雄ねじ部１１１は、カラム本体挿入部１１０の外周部に形成されている。
【００３６】
この上流側エンドフィッティング１０２の雄ねじ部１１１に、配管シール部材１１２、１１３を介してナット１１４をネジ止めすることによりカラム本体１０１を上流側エンドフィッティング１０２に装着する。上流側エンドフィッティング１０２がカラム本体１０１に装着された状態において、フリット１０４及び１０５は、上流側エンドフィッティング１０２内に形成されているフリット収納部１０９内に収納、固定されている。
【００３７】
栓装着部１０８には、上流側栓１１５が装着される。この上流側栓１１５にはインジェクタ６と接続した配管１２（図２参照）が接続されている。また、栓装着部１０８及びフリット収納部１０９は流入通路１０７によって連通されている。
【００３８】
したがって、上流側栓１１５を栓装着部１０８に装着することにより、インジェクタ６で生成された試料を含んだ溶離液は、流入通路１０７、フリット１０４及び１０５を順次通過してカラム本体１０１内のカラム充填剤１０６に流入する。
【００３９】
ここで、下流側エンドフィッティング１０３は、ナット１５０によりカラム本体１０１と接続される。そして、下流側エンドフィッティング１０３に下流側栓１１６が装着されることによりカラム本体１１で分離された試料を配管１３（検出器７に接続されている）に送るものであるが、下流側エンドフィッティング１０３の構成は、上記した上流側エンドフィッティング１０２と略同一の構成であるため、その詳細な説明は省略する。
【００４０】
次に、本発明の要部であるフリット１０４及び１０５について説明する。  
図３及び図４に示すように、上流側フリット１０４は、円筒形状部材と、シール部材１１７と、円柱状のフィルタ１１８とを備える（フィルタ１１８は一部断面となっている）。上流側フリット１０４と同様に、下流側フリット１０５も円筒形状をしており、シール部材１１９、１２０と、フィルタ１２１とを備えている（フィルタ１２１は一部断面となっている）。
【００４１】
シール部１１７、１１９及び１２０は、例えば、テフロン（登録商標）（フッ素樹脂）やＰＥＥＫ（ポリエーテルエーテルケトン）等の樹脂により形成されたリング状の部材である。
【００４２】
フィルタ１１８及びフィルタ１２１は、焼結フィルタであり、フィルタの円筒上下面の周縁部に上記した各シール部材１１７、１１９、１２０がコーティングされている。フィルタ１１８及び１２１は、注入される試料や溶離液等に含まれる不純物がカラム充填剤１０６内に進行するのを防止するとともに、カラム充填剤１０６がカラム本体１０１からフィルタ側に流出することを防止する機能を有している。なお、図３、図４において、矢印は試料を含んだ溶離液の流れ方向を示すものである。
【００４３】
図３に示すように、上流側フリット１０４と下流側フリット１０５とは、互いに重ねあわした状態で上流側エンドフィッティング１０２のフリット収納部１０９内に収納され、カラム本体１０１の円筒上端面によって押圧されながら固定される。下流側フリット１０５に形成されたフィルタ１２１の細孔径は、上流側フリット１０４に形成されたフィルタ１１８の細孔径よりも小さくなるように構成されている。
【００４４】
つまり、細孔径の異なったフィルタを有するフリットが重ね合わせて配置されている。上記フィルタの細孔径は、使用されるカラム充填剤の粒子径の大きさによって決定される。
【００４５】
次に、フリット１０４、１０５のシール構造について説明する。  
上述したように、高速液体クロマトグラフ装置は、分析時間を短縮するため、カラム充填剤の粒子径の細径化にともない、カラムに作用する圧力が高圧化されてきている。したがって、カラム本体を含めたフリットの高耐圧化と高いシール性の確保が求められてきている。
【００４６】
従来技術では、フリットの金属上下面の端面とカラム本体及びエンドフィッティングの収納部端面によりカラム本体を流れ方向（軸方向）に押圧し、金属面同士を接触させることでシール性を得ていた。
【００４７】
しかし、このような従来の方法では、シール性を上げるために押圧力を上げすぎると金属接触面で塑性変形が生じて、最悪の場合はカラム充填剤がフリットのフィルタに入り込んでしまいフィルタの目詰まりが生じる等の問題が出てくる。
【００４８】
この対策として、カラム本体より弾性の高い材料で形成したリング状枠内にフリットを嵌着する手段が考えられるが、フリット端面とリング状枠の端面とで形成される形状によっては、次のような問題点（１）、（２）が生じる。
（１）フリット上面の端部とリング状枠の上面の端部とが同一面の場合（両端部面の段差がゼロの場合）
この場合は、フリット上面端部とリング状枠の上面端部とが同一面であるため、上記したように押圧力を上げすぎると金属面同士の接触が生じ、塑性変形が生じる。そして、最悪の場合はカラム充填剤がフリットのフィルタに入り込んでしまいフィルタの目詰まりが生じる等の問題が生じる。
（２）フリット上面端部とリング状枠の上面端部に段差がある場合（両端面の段差が大きい場合）
この場合は、リング状枠内にフリットを装着すると、フリット上面端部とリング状枠の上面端部とに大きな段差が形成される。この場合には、カラム本体より弾性の高いリング状枠にカラム本体の金属が接するため、金属面同士の接触は回避される。しかし、リング状枠の弾性変形にも限界があり、上記段差にフィルタの上面の面積を乗じた体積の空間部が生じることになる。この空間部は、いわゆるデッドボリュームと呼ばれるもので、流路長が長くなると共に溶液がこのデッドボリュームに滞留することとなり、カラムの性能を著しく低下させる原因となる。
【００４９】
上記した問題点（１）及び（２）を同時に解決するには、フリット上下面端部とリング状枠の上下面端部とで形成される段差の大きさを最適化することである。つまり、押圧されてリング状枠の弾性体が変形した時に、フリット上下面とカラム本体面とが接触するかしないか程度になるような段差とすればよいことになる。本発明ではこの考え方を取り入れたものである。
【００５０】
上記段差の大きさを調整する場合、リング状枠内にフリットを装着する方法ではその調整が困難である。このため、本発明ではリング状のフリットの上下面側端面にフリットやカラム本体より弾性率の高い材料を薄い膜状にコーティングすることで達成している。
【００５１】
コーティングする方法としては、溶射や蒸着などがある。また、コーティングする膜厚さは、数十ミクロンから数百ミクロン（１０ミクロン〜９００ミクロンっであってもよい）が最適であるが、その厚さは、押圧力、換言すれば使用するカラム圧力により決定されることが望ましい。
【００５２】
図３及び図４に示したように、フリット１０４、１０５は、円筒状枠体の円筒内部に円柱状のフィルタを配置して構成している。このため、シール部材１１７、１１９、１２０は、上記円筒状枠体の上面、下面部周囲に形成されている。
【００５３】
上流側フリット１０４には、上流側端面にシール部材１１７が形成され、下流側フリット１０５には上流側及び下流側両端面にシール部材１１９及び１２０が形成されている。ここで、下流側フリット１０５の上流側端面に形成されたシール部材１１９は、上流側フリット１０４の下流側端面に形成しても良い。
【００５４】
上記した構成において、インジェクタ６で生成された試料を含んだ溶離液は、上流側エンドフィッティング１０２に形成された流入通路１０７に流入し、上流側フリット１０４に形成された細孔径の大きいフィルタ１１８で、まず濾過される。
【００５５】
そして、下流側フリット１０５に形成された細孔径の小さなフィルタ１２１によって、フィルタ１１８では除去できなかった不純物が取り除かれ、カラム充填剤１０６内に流入する。
【００５６】
以上のように、本発明の第１の実施形態によれば、細孔の径が互いに異なるフィルタを有する２つのフリット１０４、１０５との間、フリット１０５とカラム本体１０１との間に、フリット１０４、１０５やカラム本体１０１より弾性率の高い材料が薄い膜状にコーティングされたシール部材１１９、１２０を形成している。
【００５７】
このため、フリット１０４の下面端部と１０５の上面端部、並びにフリット１０５の下面端部とカラム本体１０１の上面端部とが、互いに押圧されて、エンドフィッティング部１０２とカラム本体１０１とが接合されると、弾性体であるシール部材１１９、１２０は変形し、フリット１０４の下面端部と１０５の上面端部との間、並びにフリット１０５の下面端部とカラム本体１０１の上面端部との間におけるデッドボリュームの発生を抑制しながら、シールを行なうことができる。
【００５８】
したがって、細孔径が異なる複数のフリットが配置され、これら複数のフリット間の高圧力化におけるシール性を、流路長を増大させることなく向上可能な高速液体クロマトグラフ用カラムを実現することができる。
【００５９】
次に、細孔径の大きさが互いに異なるフリットの他の実施形態について説明する。
【００６０】
図５は、本発明の第２の実施形態である高速液体クロマトグラフ用カラムのフリット構造を示す部分拡大図である。この第２の実施形態において、シール部材１１７、１１９、１２０は図３に示した実施形態と同一の構成であり、その他の同等の部分には同一の符号を付し、その詳細な説明は省略する。
【００６１】
本発明の第２の実施形態の特徴は、フィルタの細孔径の大きさを変える方法として、流れ方向に対して粒子径の異なる充填剤を充填することで達成するものである。
【００６２】
図５に示すように、上流側フリット１２２と下流側フリット１２３とは、互いに重ね合わされた状態で上流側エンドフィッティング１０２のフリット収納部１０９内に設置されている。上流側フリット１２２には、ステンレス等の焼結材料等で製造された多孔性円盤で、その内部には上流側細孔１２４が多数形成されたフィルタが配置されている。そして、この上流側細孔１２４内には、上流側充填粒子１２５が多数充填されている。上流側細孔１２４は、上流側充填粒子１２５が流出しないような不規則な形状となっている。
【００６３】
一方、下流側フリット１２３には、ステンレス等の焼結材料等で製造された多孔性円盤で、その内部には前記上流側細孔１２４よりも孔の大きさが小さな下流側細孔１２６が多数形成されたフィルタが配置されている。この下流側細孔１２６内には、上流側充填粒子１２５の粒子径より小さな粒径を有する下流側充填粒子１２７が多数充填されている。そして、下流側細孔１２６は、下流側充填粒子１２７が流出しないような不規則な形状となっている。
【００６４】
上流側充填粒子１２５及び下流側充填粒子１２７の形状は、特に制限が無く、球形、楕円球、特定の形状の無い無定型の何れの形状でも良いが、球形が特に好ましい。材質は、カラムの分離に悪影響を与えることが無ければ、何れの材質のものでも使用できる。分離に影響を与えず入手が容易な点から、充填粒子１２５、１２７の材質はシリカが好ましい。
【００６５】
細孔１２４及び１２６内に充填粒子１２５及び１２７を充填する方法は特に制限は無いが、例えば、充填粒子を懸濁させた溶媒を圧送する等の方法により簡単に充填できる。
【００６６】
上記構成とすることによって、上流側細孔１２４及び下流側細孔１２６内は、上流側充填粒子１２５及び下流側充填粒子１２７により塞がれるが、カラム本体１０１に送液される試料を含んだ溶離液は、充填粒子１２５間、１２７間や充填粒子１２５、１２７と細孔壁との間隙を通過して、自由に細孔内を流れることができる。
【００６７】
したがって、溶離液に混在している不純物が、細孔壁と充填粒子との間や充填粒子間で捕捉されるので、不純物がフリット１２２、１２３を通り抜けてカラム本体１０１に流入しにくい。また、不純物の捕捉が上流側フリット１２２の上流側細孔１２４及び下流側フリット１２３の下流側細孔１２６内の各部で起こるので、長期間にわたりフリット全体が不純物により閉塞されにくい。
【００６８】
したがって、この第２の実施形態においては、第１の実施形態に比較してフィルタリング効果が向上するので、フリット１２２、１２３の溶媒流れ方向厚さを短縮することができ、流路長を短縮することができる。このため、第２の実施形態は、第１の実施形態と同様な効果を得ることができる他、分析時間を短縮することができるという効果がある。
【００６９】
次に、フィルタの細孔径の大きさを変える第３の実施形態について説明する。図６は、本発明の第３の実施形態である高速液体クロマトグラフ用カラムのフリット構造を示す部分拡大図である。この第３の実施形態において、シール部材１１７、１１９、１２０は図３に示した実施形態と同一の構成であり、その他の同等の部分には同一の符号を付し、その詳細な説明は省略する。
【００７０】
本発明の第３の実施形態の特徴は、フリットの細孔を液体の流れ方向に対して千鳥形状に配置していることである。
【００７１】
なお、図６はフリットの構造は、流体の流れを模式的に示すため示したものである。図６に示すように、上流側フリット１２８と下流側フリット１２９は、重ね合わした状態で上流側エンドフィッティング１０２のフリット収納部１０９内に配置されている。
【００７２】
上流側フリット１２８は、ステンレス等の焼結材あるいは繊維等で製造された上流側多孔円盤状部材１３０、１３１が複数列積層されている（図６に示した例では２列の場合である）。上流側多孔円盤状部材１３０、１３１には、細孔１３２及び１３３が、互いに千鳥型状に多数形成されている。上流側多孔円盤状部材１３０及び１３１に配孔された細孔１３２及び１３３の孔の大きさは、互いにほぼ同一である。
【００７３】
一方、下流側フリット１２９にも、ステンレス等の焼結材あるいは繊維等で製造された下流側多孔円盤状部材１３４、１３５が複数列積層されている（図６に
示した例では２列の場合である）。下流側多孔円盤状部材１３４、１３５にも、細孔１３６及び１３７が、互いに千鳥型状に多数形成されている。下流側多孔円盤状部材１３４及び１３５に配孔された細孔１３６及び１３７の孔の大きさは、互いにほぼ同一である。
【００７４】
下流側フリット１２９の下流側多孔円盤状部材１３４及び１３５に形成された細孔１３６及び１３７の大きさは、上流側フリット１２８の上流側多孔円盤状部材１３０、１３１に形成された細孔１３２及び１３３の大きさより小さい。
【００７５】
上記構成とすることによって、溶離液に混在している不純物が、千鳥型に配置された各細孔を効率的に通過するので不純物がフリットを通り抜けてカラム本体１０１に流入しにくい。
【００７６】
この第３の実施形態においても、第２の実施形態と同様に、第１の実施形態に比較してフィルタリング効果が向上するので、フリット１２８、１２９の溶媒流れ方向厚さを短縮することができ、流路長を短縮することができる。このため、第３の実施形態は、第１の実施形態と同様な効果を得ることができる他、分析時間を短縮することができるという効果がある。
【００７７】
次に、フリットのシール構造についての第４の実施形態について説明する。図７は、本発明のフリットシール構造についての、第４の実施形態を示す部分拡大図であり、図８は図７に示したフリットの拡大斜視図である。図７及び図８において、図３及び図４に示した第１の実施形態と同等の部分には同一の符号を付し、その詳細な説明は省略する。
【００７８】
本発明の第４の実施形態の特徴は、上流側フリット１０４と下流側フリット１０５に形成されるシールについて、上流側フリット１０４の側面と上流側エンドフィッティング１０２の挿入部１０９との間のシール部材１３８と、下流側フリット１０５の側面と上流側エンドフィッティング１０２の挿入部１０９との間のシール部材１３９とを追加した点である。
【００７９】
つまり、上流側フリット１０４の上面と上流側エンドフィッティング部１０２との間のシール部材１１７、上流側フリット１０４の下面と下流側フリット１０５の上面との間のシール部材１１９、下流側フリット１０５の下面とカラム本体１０１との間のシール部材１２０の他に、上記シール部材１３８と１３９とを追加し、全体断面形状が冠状（２つの凹部状が形成される）のシール部材を形成したことである。
【００８０】
図７及び図８に示すように、上流側エンドフィッティング１０２のフリット収納部１０９内には、上流側フリット１０４及び下流側フリット１０５が重ね合わせた状態で収納され、カラム本体１１０の円筒端面によって押圧されながら固定されている。
【００８１】
上流側フリット１０４の上下面側及び側面部には、冠状（凹部状）シール部材のシール部材１１７、１３８、１１９がフィルタ１１８を覆うように形成されている。同様に、下流側フリット１０５の上下面側及び側面部にも、冠状（凹部状）シール部材のシール部材１１９、１３９、１２０がフィルタ１２１を覆うように形成されている。つまり、フィルタ１１８及び１２１の上下面部及び側面部を包み込むようにシール部材、１１７、１３８、１１９、１３９及び１２０が形成されている。
【００８２】
図７、図８に示す構成とすることによって、各フリット１０４、１０５の上下面だけでなくフリット１０４、１０５の側面部のシール性を確保することができるので、更なるフリット１０４、１０５のシール性を向上することが可能となる。
【００８３】
なお、上述した例では、フリット１０４、１０５の側面に積極的にシール部材をコーティングする例を示したが、本発明はこの限りではなく、例えば、上下面部のシール部材を押圧時にフリット側面に流動させて、シールする方法等も採用することができる。
【００８４】
また、図７に示した冠状のシール部材は、図５、図６に示した例に対しても、適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】本発明が適用される液体クロマトグラフ用カラムの全体概略構成図である。
【図２】本発明のカラムが用いられる高速液体クロマトグラフ装置の概略構成図である。
【図３】本発明の第１の実施形態であるカラムの部分拡大断面図である。
【図４】図３に示したカラムのフリットの拡大斜視図である。
【図５】本発明の第２の実施形態である高速液体クロマトグラフ用カラムのフリット構造を示す部分拡大図である。
【図６】本発明の第３の実施形態である高速液体クロマトグラフ用カラムのフリット構造を示す部分拡大図である。
【図７】本発明のフリットシール構造についての、第４の実施形態を示す部分拡大図である。
【図８】図７に示したフリットの拡大斜視図である。
【符号の説明】
【００８６】
１              溶離液貯蔵容器
２              溶離液
３              脱気装置（デガッサ）
４              送液ポンプ
５              圧力計
６              インジェクタ
７              検出器
８              廃液用容器
９〜１４        配管
１５            注入ポート
５０            液体クロマトグラフ装置
１００          カラム
１０１          カラム本体
１０２          上流側エンドフィッティング
１０３          下流側エンドフィッティング
１０４          上流側フリット
１０５          下流側フリット
１０６          カラム充填剤
１０７          流入通路
１０８          栓装着部
１０９          フリット収納部
１１０          カラム本体挿入部
１１１          雄ねじ部
１１２、１１３  配管シール部材
１１４、１５０  ナット
１１５          上流側栓
１１６          下流側栓
１１７、１１９  シール部材
１１８、１２１  フィルタ
１２０          シール部材
１２２          上流側フリット
１２３          下流側フリット
１２４          上流側細孔
１２５          上流側充填粒子
１２６          下流側細孔
１２７          下流側充填粒子
１２８          上流側フリット
１２９          下流側フリット
１３０、１３１  上流側多孔円盤状部材
１３２、１３３  細孔
１３４、１３５  下流側多孔円盤状部材
１３６、１３７  細孔
１３８、１３９  シール部材
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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