(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボン酸変性プロピレン（共）重合体が溶剤に溶解または分散された液状組成物にシリカを分散させたものであって、
前記シリカが液状組成物中の固形分に対して５〜３５重量％分散されている、
熱封緘性接着剤。
【請求項２】
請求項１記載の接着剤をアルミニウム箔基材に塗工し、乾燥させて得られる熱封緘性蓋材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱封緘性接着剤および熱封緘性蓋材に関する。詳しくは、医薬品等を包装するＰＴＰ（Press Through Pack）包装材に用いられる熱封緘性接着剤および熱封緘性蓋材に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＰＴＰ包装体は、内容物を格納するための容器の部分となるポケットを成形したプラスチックシートの加工成形体（プラスチック容器または包装材）と、その容器口部を密封するための蓋の部分となる、金属箔、特にアルミニウム箔の基材の一面に熱封緘性樹脂層を設けた熱封緘性蓋材との二つの部分からなる。
【０００３】
加工成形体を形成するプラスチックシートとしては、加工性に優れているため古くから塩化ビニル樹脂シートが使用されている。しかし、近年、防湿性に優れかつ安価であるところから、プロピレン樹脂シートが使用されるようになってきている。一方、蓋材の基材としては、金属箔、特にアルミニウム箔が通常採用されている。なお、破裂を容易にするための加工を施したプラスチックフィルムも提案されているが、未だ実用されるに至っていない。
【０００４】
前記蓋材は、通常、金属箔、特にアルミニウム箔の基材の片面又は両面に文字やデザインを印刷し、更にその上に一方の面（外側になる面）には、必要により、無色または着色した透明な耐熱性被覆剤を塗工するか、または、プラスチックフィルムを積層することにより熱封緘時に文字やデザインなどの印刷層を保護するための耐熱性樹脂層を設ける。反対の面（接着される面）には加工成形体に加熱圧着によって熱封緘させるために、文字やデザインあるいは全面着色の印刷層を印刷し、更にその上に熱封緘性接着剤を塗布して熱封緘性樹脂層を形成させることにより製造されている。
【０００５】
包装作業における内容物の充填操作は、前記容器となるポケットを設けた塩化ビニル樹脂シートやプロピレン樹脂シートの加工成形体に内容物を格納した後、その開口面側に前記のアルミニウム箔を基材とする蓋材をその熱封緘性樹脂層が接触するように積層し、蓋材の耐熱封緘性樹脂層を設けた面からヒートシールバーあるいは熱封緘ドラムにより加熱下に圧着することにより加工成形体の非ポケット部分に熱融着させることによって遂行される。
【０００６】
加熱加圧条件は蓋材の基材の厚みや圧着時間等の条件によって異なるが、熱封緘温度は１２０〜２８０℃の間で行われており、熱封緘圧力は０．１０〜０．２９Ｐａに設定されていることが多い。
【０００７】
前記蓋材の熱封緘性樹脂層は、通常、熱可塑性樹脂からなり、加工成形体の材質により、それぞれ塩化ビニル（共）重合体、プロピレン（共）重合体等の樹脂を主成分とする樹脂組成物が使用されているが、プロピレン樹脂製容器に対してはカルボン酸変性プロピレン（共）重合体が使用されてきている（特許文献１、２、３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭６３−１２６５１号公報
【特許文献２】特開２００７−２１１６号公報
【特許文献３】特開２００９−１２６９２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
前述のようにＰＴＰ包装体は蓋材の熱封緘性樹脂層を加工成形体の非ポケット部分にヒートシールバーあるいは熱封緘ドラムにより加熱圧着することにより形成されるのであるが、熱封緘強度がある熱封緘温度以上で一定値にならないで低下してくるという問題があった。
本発明は、ある熱封緘温度以上で一定の熱封緘強度が得られる安定な熱封緘性接着剤およびそれを用いた熱封緘性蓋材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の熱封緘性接着剤は、カルボン酸変性プロピレン（共）重合体が溶剤に溶解または分散された液状組成物に、シリカを分散させたものであって、前記シリカが液状組成物中の固形分に対して５〜３５重量％分散されていることを特徴としている。
本発明の熱封緘性蓋材は、本発明の熱封緘性接着剤をアルミニウム箔基材に塗工し、乾燥させて得ることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の熱封緘性接着剤は、カルボン酸変性プロピレン（共）重合体が溶剤に溶解または分散された液状組成物に、シリカを分散させているため、熱封緘性接着強度が高い。比較的広い熱封緘温度で好ましい熱封緘性接着強度が得られる。
【００１２】
本発明の熱封緘性蓋材は、本発明の熱封緘性接着剤を用いているため、蓋材と加工成形体とが接着したＰＴＰ包装体を安定して製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１ａは本発明の熱封緘性蓋材を用いたＰＴＰ包装体を示す側面断面図であり、図１ｂ、ｃは、それぞれ図１ａの加工成形体および熱封緘性蓋材の側面断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
図１ａのＰＴＰ包装体１０は、プラスチックシートからなる加工成形体１１と、蓋材（熱封緘性蓋材）１２とからなる。符号Ｔがこの包装体１０に収容された錠剤である。
加工成形体１１は、図１ｂに示すように、従来公知のものであり、複数のポケット１１ａが設けられている。
この加工成形体１１のプラスチックシートとしては、塩化ビニル樹脂製シートおよびプロピレン樹脂製シートが主として使用される。
【００１５】
蓋材１２は、図１ｃに示すように、基材１６と、その表面に設けられたデザイン層１７と、その裏面に設けられた熱封緘性樹脂層１８とからなる。基材１６としては、金属箔、特にアルミニウム箔が用いられる。そのため、ＰＴＰ包装体として用いたとき、容易に破裂させることができる。デザイン層１７は、基材１６の表面に設けられる文字やデザインの印刷層１９と、その上に設けられる耐熱性樹脂層２０とからなる。また印刷層１９を設けず直接耐熱性樹脂層２０を設けてもよい。
【００１６】
熱封緘性樹脂層１８は、熱封緘性接着剤を基材１６の裏面に塗工し、乾燥して形成される。また、基材１６と熱封緘性樹脂層１８との間に文字やデザイン等の印刷層を設けてもよい。
熱封緘性接着剤は、カルボン酸変性プロピレン（共）重合体およびそれを溶解あるいは分散する溶剤からなる液状組成物と、その液状組成物に分散されたシリカとからなる。
【００１７】
カルボン酸変性プロピレン（共）重合体として、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等
の不飽和カルボン酸によって変性されたプロピレン（共）重合体が挙げられる。
【００１８】
カルボン酸変性プロピレン（共）重合体を溶解または分散させるための溶剤は、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；シクロヘキサン、Ｎ−ヘキサン、ベンジン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル等のエステル類等、またそれらの混合溶剤を使用することができる。
【００１９】
シリカ（二酸化ケイ素）は、天然シリカ、合成シリカが挙げられる。また、合成シリカも湿式法及び乾式法のどちらで製造されたものでもよい。いずれのシリカも熱封緘性強度に対する効果に大きな差異はないが、塗工面の透明性が求められる場合には、乾式法による合成シリカの使用が適当である。その平均粒子径としては、０．００１μｍ〜１５μｍが好ましく、特に０．００１μｍ〜５μｍが好ましい。シリカへの表面処理の有無は特に影響はなく、無機物処理および有機物処理のシリカも使用できる。比表面積は、１００〜７００ｍ2／ｇが好ましく、吸油量は１０〜５００ｍｌ／１００ｇが好ましく、さらに好ましいのは１００〜４００ｍｌ／１００ｇである。
このようなシリカの添加量は、酸変性ポリオレフィンとシリカとからなる固形分に対する量が、５〜３５重量％、特に１０〜３０重量％となるようにするのが好ましい。５重量％より小さいと、シリカの効果が小さい。３５重量％より大きいと熱封緘性接着強度の低下が見られるようになる。
【００２０】
また、熱封緘性接着剤には、必要に応じて、接着剤、塗料、印刷インキに通常使用されるブロッキング防止剤、スリップ剤、着色剤、酸化防止剤、充填剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤を入れてもよい。
【００２１】
この熱封緘性接着剤の製造方法は、溶剤およびカルボン酸変性プロピレン（共）重合体を混合し、室温または加温下で攪拌しながらカルボン酸変性プロピレン（共）重合体を溶解または分散させる。カルボン酸変性プロピレン（共）重合体溶解液または分散液に一定量のシリカを混合して、分散させて製造する。
【００２２】
ＰＴＰ包装体１０の製造方法は、加工成形体１１のポケット１１ａに内容物を格納した後、その開口面側の非ポケット部１１ｂに蓋材１２の熱封緘性樹脂層１８（裏面）が接触するように積層し、蓋材の表面からヒートシールバーあるいは熱封緘ドラム等により加熱および加圧する。これにより加工成形体１１の非ポケット部１１ｂと蓋材１２の裏面とが熱融着し、ポケット１１ａが密閉される。
このような加熱加圧条件は積層材料によって異なるが、熱封緘温度は８０〜２８０度、好ましくは１２０〜２５０度の間で行われ、その熱封緘圧力は０．１０〜０．５４ＭＰａの間で行われる。
【実施例】
【００２３】
メチルシクロヘキサン（ＭＣＨ）およびメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の混合溶剤に、表１の配合に基づいて酸変性ポリプロピレン（酸変性ＰＰ）を溶解または分散させて液状組成物を生成した。その後、その液状組成物に表１に基づいた添加剤を一定量分散させて、比較例１〜５および実施例１の熱封緘性接着剤を製造した。表１において、固形分とは、酸変性ポリプロピレンとそれぞれの添加剤の量を示す。
【００２４】
【表１】
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【００２５】
比較例１〜５および実施例１の使用原料詳細は以下の通りである。
・酸変性ポリプロピレン：トーヨータック  ＰＭＡ−ＬＺ（東洋紡績株式会社）
・シリカ（湿式法、平均粒子径１．５μｍ、給油量２５０ｍｌ／１００ｇ）：ファインシール  Ｔ−３２（株式会社トクヤマ）
・タルク：ミクロエース  Ｌ−１（日本タルク株式会社）
・酸化チタン：ＴＩＴＯＮ  Ｒ−５Ｎ（堺化学工業株式会社）
・炭酸カルシウム；白艶華  ＣＣＲ（白石工業株式会社）
・沈降性硫酸バリウム：＃１００（堺化学工業株式会社）
【００２６】
これらの熱封緘性接着剤をバーコーターにてアルミニウム箔（２０μｍ）の艶消面に塗布し、その後、オーブンにて１８０度で１０秒乾燥し、熱封緘性蓋材を製造した。この熱封緘性蓋材をポリプロピレンシート（住友化学製ＮＳ３４５１）へ、０．２９ＭＰａの圧力で１４０度から２０度毎に２６０度までの温度で各１秒間熱封緘した。それぞれを裁断機にて１５ｍｍ幅に切断し、オートグラフにて、剥離角度１８０度、剥離速度２００ｍｍ／分の条件で熱封緘性接着強度を測定した。その結果を表２に示す。
【００２７】
【表２】
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【００２８】
実施例１の熱封緘性接着剤は、熱封緘温度が１４０℃では何も添加していない比較例１より熱封緘性接着強度が小さくなったが、１６０〜２６０℃では比較例１より高い熱封緘性接着強度が得られた。実施例１の熱封緘性接着剤は、熱封緘温度が２６０℃であっても比較的高い熱封緘性接着強度が得られた。また１６０〜２６０℃の熱封緘温度の範囲では、熱封緘性接着強度への影響が小さいことがわかる。さらに、実施例１の熱封緘性接着剤によって形成される熱封緘性樹脂層は、成膜直後の表面粘着性が無かった。
一方、比較例２〜５の熱封緘性接着剤は、特に顕著な結果が得られなかった。また、いずれも熱封緘温度が２６０℃を超えると大きく低下した。また、比較例２〜５の熱封緘性接着剤は、添加物が上手く分散されず、直ぐ沈降した。
【００２９】
次に、固形物中のシリカの量による影響を検討した。実施例２〜７の熱封緘性接着剤を表３の配合に基づいて製造した。そして、それらを１４０度から２０度毎に２２０度で熱封緘した熱封緘性接着強度を測定した。その結果を表４に示す。ここで、固形分とは、酸変性ポリプロピレンとシリカの総量を示す。
【００３０】
【表３】
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【００３１】
【表４】
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【００３２】
実施例３〜７の熱封緘性接着剤は、熱封緘温度が１６０〜２４０℃の範囲で高い熱封緘性接着強度を示した。つまり、固形分に対するシリカの添加量が５．０〜２８．３重量％で広い熱封緘温度における高い接着強度を見せた。一方、固形分に対するシリカの添加量が３．８重量％を下回るといずれの熱封緘温度でも熱封緘性接着強度が比較例１と同程度となった。さらに、固形分に対するシリカの添加量が３５重量％を超えると、いずれの温度による熱封緘でも、その熱封緘性接着強度が著しく低下した。そのため、ある一定量を超えるとシリカが樹脂の接着を阻害することがわかった。
【００３３】
次に、シリカの粒径による影響を検討した。実施例２〜４の熱封緘性接着剤を表５の配合に基づいて製造した。そして、それらを１４０度から２０度毎に２２０度で熱封緘した熱封緘性接着強度を測定した。その結果を表６に示す。
【００３４】
【表５】
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・シリカ１（乾式法、平均粒子径約７ｎｍ、疎水性）：ＡＥＲＯＳＩＬ  ３００（日本アエロジル株式会社）
・シリカ２（乾式法、平均粒子径約１６ｎｍ、疎水性）：ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２（日本アエロジル株式会社）
・シリカ３（湿式法、平均粒子径１．５μｍ、給油量２５０ｍｌ／１００ｇ）：ファインシール  Ｔ−３２（株式会社トクヤマ）
・シリカ４（湿式法、平均粒子径２．０μｍ、給油量２５０ｍｌ／１００ｇ）：ファインシール  Ｔ−５０（株式会社トクヤマ）
・シリカ５（湿式法、平均粒子径４．５μｍ、給油量２９０ｍｌ／１００ｇ）：サイロスフェア  Ｃ−１５０４（富士シリシア化学株式会社）
【００３５】
【表６】
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【００３６】
実施例１０〜１４の熱封緘性接着剤を１６０〜２６０℃で熱封緘した場合、いずれも高い熱封緘性接着強度が得られた。そのため、粒径０．００７μｍ〜４．５μｍの範囲においては、粒径はあまり影響がないことがわかる。また、製法（乾式法または湿式法）による合成シリカの種類も影響がないことがわかった。
【符号の説明】
【００３７】
Ｔ  錠剤
１０  ＰＴＰ包装材
１１  加工成形体
１１ａ  ポケット
１１ｂ  非ポケット部
１２  蓋材
１６  基材
１７  デザイン層
１８  熱封緘性樹脂層
１９  印刷層
２０  耐熱性樹脂層
【要約】
【課題】熱封緘温度の熱封緘性接着強度への影響が小さい熱封緘性接着剤およびそれを用いた熱封緘性蓋材を提供する。
【解決手段】基材１６と、その表面に設けられたデザイン層１６と、その裏面に設けられた熱封緘性樹脂層１８とからなる熱封緘性蓋材１２。熱封緘性樹脂層１８は、カルボン酸変性プロピレン（共）重合体が溶剤に溶解または分散された液状組成物に、シリカを分散させた熱封緘性接着剤を基材１６に塗工し、乾燥して形成される。
【選択図】図１【図１】
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