(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケイ素含有モノマーからなるホモポリマーを含むプラスチック成形品あるいはケイ素含有モノマーと他のモノマーとのコポリマーを含むプラスチック成形品を、表面層を高周波プラズマ、低圧水銀灯、大気圧プラズマのいずれか若しくはそれらの組み合わせにて変性した後、ヒドロシリル化反応によって親水性成分を固定せしめることによって該プラスチック成形品の表面処理を行うことを特徴とするプラスチック成形品の表面処理方法。
【請求項２】
請求項１記載の表面処理方法で表面処理されたプラスチック成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック成形品の表面処理方法および表面処理されたプラスチック成形品に関し、詳しくはプラスチック成形品の特性に影響をおよぼすことなく、親水性（水濡れ性）や耐汚染性（耐脂質汚れ性）などに優れるプラスチック成形品を提供する表面処理方法に関するものであり、特に、コンタクトレンズや眼内レンズに好適である。
【背景技術】
【０００２】
近年数々の用途でプラスチック成形品が提案されている。中でも種々の材質のモールドを用い、安価に再現性良く精密な形状の成形品を作成する技術が開発されたことから、コンタクトレンズがこの方法によって作られることが多くなってきている。なかでもケイ素やフッ素を含有するプラスチック成形品は、酸素透過性が良好であることからコンタクトレンズや眼内レンズ用途に種々提案されてきている。しかしながら、ケイ素やフッ素を含有するプラスチック成形品がコンタクトレンズとして普及するにつれて、その問題点として水濡れ性が不十分であり、涙の成分が付着しやすかったり、乾燥感を生じさせる、等が指摘され、水濡れ性の向上が望まれている。そこでコンタクトレンズの表面を改質してレンズの表面特性やその装用感を向上させることを目的として、各種の方法が提案されている。例えば、酸素雰囲気下でプラズマ処理を施してコンタクトレンズに水濡れ性を付与する方法が開示されている（特許文献１）。また、酸素ガスおよび／または炭酸ガス雰囲気下でプラズマ処理を施して含水性コンタクトレンズに水濡れ性を付与する方法が開示されている（特許文献２）。しかしながら、かかる従来技術は確かに水濡れ性は向上するが酸素ガスによってプラスチック成形品の材質が劣化するという問題があった。さらには、その水濡れ性が洗浄や長期使用した場合に経時変化し疎水化するという大きな問題があった。また表面改質にとどまらず素材をシリコーン成分と親水性成分との共重合によって作成し素材自身を含水性として柔軟化すると共に酸素透過性を向上させる「シリコーンハイドロゲル」と呼ばれる素材も登場してきているが、素材自身を含水性としても表面の水濡れ性はそれほど改善されず、水濡れ性等の問題は依然残されていることが指摘されている。
【特許文献１】米国特許第４２１４０１４号明細書
【特許文献２】特開平８−２２７００１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明者らは、上記欠点を解決するため鋭意検討を重ね、プラスチック本来の物性を維持しつつ、表面の水濡れ性を改善しかつ経日変化のないプラスチック成形品の表面処理方法を見出し、本発明に至った。本発明の目的は、高い透明性と高い酸素透過性を有し、水濡れ性が良好でかつ、機械的特性にも優れたプラスチック成形品、特にコンタクトレンズに好適な表面処理方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、上記目的を達成するために下記の構成を有する。すなわち、
「（１）プラスチック成形品を、表面層を変性し得る手段にて変性した後、化学反応（但し、グラフト重合によるものを除く）によって親水性成分を固定せしめることによって該プラスチック成形品の表面処理を行うことを特徴とするプラスチック成形品の表面処理方法、
（２）表面層を変性し得る手段が、高周波プラズマ、低圧水銀灯、エキシマ光照射、大気圧プラズマのいずれか若しくはそれらの組み合わせであることを特徴とする上記（１）に記載のプラスチック成形品の表面処理方法、
（３）該表面処理方法が付加反応を利用した化学反応であることを特徴とする上記（１）または（２）に記載のプラスチック成形品の表面処理方法、
（４）上記（１）〜（３）のいずれか記載の表面処理方法で表面処理されたプラスチック成形品
【発明の効果】
【０００５】
本発明により、プラスチック成形品の諸性能を維持しつつ、その表面には経時変化のない優れた親水性を有するプラスチック成形品を得ることができる。
【０００６】
特にプラスチック成形品がコンタクトレンズ、眼内レンズ、プラスチックレンズなどの光学物品の場合、前記した優れた性能が極めて効果的に発揮され優れた製品が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
まず本発明の表面処理を行う対象であるプラスチック成形品について説明する。
【０００８】
本発明の表面処理がなされるプラスチック成形品には、各種の樹脂を成形したものが挙げられる。本発明の目的は素材に親水性を付与することにあるから、疎水性の成分を用いた素材が適当であり、ケイ素含有モノマーからなるホモポリマー、あるいはケイ素含有モノマーと他のモノマーとのコポリマーを主成分とする成形品が好ましい。中ではハイドロゲルを形成するポリマーにおいても好適に適用可能である。また、フッ素を含有するモノマーを用いたポリマーからなる成形品にも好ましく適用できる。ケイ素含有モノマーとは、重合性不飽和二重結合とシロキサニル基とを有するモノマーであり、シロキサニル基としては下記式（ｂ）で表される基が好ましく用いられる。
【０００９】
【化１】
0004631471.tif 000002
【００１０】
（式（ｂ）中、Ａ１〜Ａ１１はそれぞれが互いに独立に水素、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基のいずれかを表す。ｎは０〜２００の整数を表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数を表す。ただしｎ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。）
式（ｂ）中、Ａ１〜Ａ１１ としてはそれぞれ独立に例えば、水素、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基などのアルキル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基があげられる。また置換されたアルキル基やアリール基の例として、３−グリシドキシプロピル基、２−ヒドロキシエトキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−アミノプロピル基、フルオロフェニル基などをあげることができる。これらの中で最も好ましいのは、酸素透過性に優れ、入手が容易であることからメチル基である。
【００１１】
式（ｂ）中、ｎは０〜２００の整数であるが、好ましくは０〜５０、さらに好ましくは０〜１０である。ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数であるが、好ましくはａ、ｂ、ｃがそれぞれ互いに独立に０〜５の整数である。ｎ＝０の場合、好ましいａ、ｂ、ｃの組み合わせは、高酸素透過性および他成分との相溶性に優れることから、ａ＝ｂ＝ｃ＝１、またはａ＝ｂ＝１かつｃ＝０である。
【００１２】
式（ｂ）で表される置換基の中で、工業的に比較的安価に入手できることから特に好適なものはトリス（トリメチルシロキシ）シリル基、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル基、トリメチルシロキシジメチルシリル基、ポリジメチルシロキサン基、ポリメチルシロキサン基、ポリ−コ−メチルシロキサン−ジメチルシロキサン基などである。
【００１３】
ケイ素含有モノマーを他のモノマーと共重合して用いる場合の共重合可能なモノマーとしては、（メタ）アクリルモノマー、芳香族ビニルモノマー、ヘテロ環ビニルモノマー、フッ素含有モノマーなどの単官能モノマー、あるいは、２官能、３官能、４官能の（メタ）アクリレート、芳香族ジビニルモノマー、芳香族ジアリールモノマーなどの多官能モノマーなどが挙げられる。
【００１４】
単官能モノマーの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリル酸などのカルボン酸類、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどのシクロアルキル（メタ）アクリレート類、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレートなどのハロゲン化アルキル（メタ）アクリレート類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの水酸基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドなどのアクリルアミド類、スチレン、ビニルピリジンなどの芳香族ビニルモノマー類、Ｎ−ビニルピロリドンなどのヘテロ環ビニルモノマー類が挙げられる。特にシリコーン成分と親水性成分とからなるシリコーンハイドロゲルを用いる際には、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレートやＮ−ビニルピロリドン等が好適に用いられる。
【００１５】
多官能モノマーの具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ−ジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ジビスフェノールＡ（メタ）アクリレートおよびそのウレタン変性体、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリールフタレート、ビスマレイミド、アリル（メタ）アクリレートなどの２官能モノマー、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどの３官能モノマー、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレートなどの４官能モノマーなどが挙げられる。
【００１６】
これらのモノマーの共重合比によって、本発明に用いるプラスチック成形品は、含水したハイドロゲルであっても良いし、非含水のゴム状のポリマーであっても良いし、非含水ないしは低含水の硬いポリマーであっても良い。
【００１７】
また、本発明に用いるプラスチック成形品は複数のポリマーを含んだ混合物からなるものであっても良く、先述の好ましいポリマーと他のポリマーとの混合物などが挙げられる。
【００１８】
本発明の表面処理がなされるプラスチック成形品は、透明であっても不透明であっても良いが、前述のケイ素含有モノマーやフッ素含有モノマーを用いたポリマーからなるプラスチック成形品は、酸素透過性に優れることから光学材料に適用することが好ましく、この場合は透明であるものが好ましい。また本発明のプラスチック成形品を構成するポリマーにおいて、ケイ素を含有するポリマーの含有量は１００重量％であっても良いが、好ましくは５重量％以上、より好ましくは３０重量％以上含有されていることが、酸素透過性と機械的特性とのバランスを維持できる点で好ましい。
【００１９】
本発明のプラスチック成形品は、紫外線吸収剤や色素、着色剤などを含んでいても良い。
【００２０】
本発明の表面処理がなされるプラスチック成形品は、熱重合や光重合によって得ることができる。また重合の際に溶媒を使用することができる。更に本発明の表面処理がなされるプラスチック成形品は、ポリマーを一旦、丸棒や板状などに成形しこれを切削加工などによって所望の形状に加工したり、またモールド重合やスピンキャスト重合などの公知の手法を用いることによって得ることができる。さらに、ポリマーを溶融もしくは溶媒などで溶解し、紡糸、押し出し成形してもよい。
【００２１】
本発明の表面処理においては、プラスチック成形品をまず表面層を変性し得る手段にて変性することが行われる。この表面層を変性し得る手段としては、高周波プラズマ、コロナ放電処理、高圧水銀灯、低圧水銀灯、エキシマ光照射、オゾンガス処理、大気圧プラズマ等があげられる。なかでも高周波プラズマ、低圧水銀灯、エキシマ光照射、大気圧プラズマによる変性が好ましく用いられる。例えば高周波プラズマにおいては、用いるガスの種類に応じて酸化的であったり、還元的であったりする差はあるものの、化学的活性に富んだ層が形成される。用いるガスとしては酸素、水素、窒素、アルゴン、ヘリウムの様な不活性ガスや四フッ化炭素の様なフッ素含有ガスなどが用いられるが、中でも還元性のガスや不活性ガスが好適に用いられる。低圧水銀灯は主な発光波長として１８４．９ｎｍと２５３．７ｎｍの様な高エネルギーを有する短波長紫外線を放出するので、高周波プラズマと同様に高分子の表層を活性化する。エキシマ光の照射も１７２ｎｍの真空紫外線が用いられるのでプラスチック成形品表層に活性層が形成される。また、大気圧プラズマにおいては、大気圧の状態でプラズマガス状態が形成されるため、高周波プラズマの様な減圧装置や容器を必要とせず簡易に表層を活性化させることができる。
【００２２】
次に本発明においては、変性された層に親水性物質を化学反応によって固定せしめる。従来の技術においては表面層を変性したままであったり、グラフト重合の様な重合手段によって親水性成分が固定せしめられたりしていた（例えば、特開２００１−３３７２９８号公報）が、前者の場合には経時変化が大きい、親水性が不十分である、という問題があり、また、グラフト重合の場合には重合のコントロールの困難性に基づく均一な処理層を得るのが難しいという問題があったが、本発明によれば、制御性良く均一に親水化できるために上記の従来の方法による問題点を克服できる。親水性成分を固定する化学反応としては特に付加反応が好ましく用いられ、特にヒドロシリル化反応が好適に用いられる。
【００２３】
親水性物質を固定するための化学反応による手段としては、変性された表面層との反応性を有するものを作用せしめることができれば何でもよいが、アリル基と親水性基とを有する化合物を好適に用いることができる。その例としては下記の様な化合物を挙げることができる。
【００２４】
【化２】
0004631471.tif 000003
【００２５】
（ここでｒは０〜５００の整数、Ｒ１は水素または置換されていても良いアルキル基を示す。）
また下記の様なアリル基とアミノ基とを有する化合物と、
【００２６】
【化３】
0004631471.tif 000004
【００２７】
下記の様なアクリロイル基を有する化合物との付加物も好適な例としてあげることができる。
【００２８】
【化４】
0004631471.tif 000005
【００２９】
（ここでＲ２、Ｒ３，Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ独立して炭素数１または２の炭化水素基、ｎは１〜１０の整数を表す。）
化学反応により親水性物質を固定する際の反応物の濃度は、０．１〜９５重量％が好ましく、０．１〜５０重量％がより好ましく、０．１〜３０重量％が最も好ましい。プラスチック成形品をこの化合物の溶液に浸漬した後、塩化白金酸の様な、反応に必要な触媒を添加して反応を進行させる方法を好適に用いることができる。
【００３０】
また、固定される親水性物質の分子量としては、５０００以下であることが好ましい。より好ましくは２０００以下である。さらに好ましくは１０００以下である。下限としては特に限定はないが、余りに小さいと親水性効果が十分に発揮できないことがあるので、１００以上程度とすることが好ましい。係る範囲とすることにより、表面の水濡れ性と素材全体の物性とのバランスに優れ、また、親水性物質が膨潤などして変形するなどの形状的な影響も無く良好な形状維持性が得られる。
【００３１】
本発明の表面処理を溶液系で行う場合の溶媒は、用いる化合物の溶解性にもよるが、有機系、無機系の各種溶媒を用いることが可能である。その例として、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、ｔ−ブタノールなどの各種アルコール系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、石油エーテル、ケロシン、リグロイン、パラフィンなどの各種脂肪族炭化水素系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの各種ケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチルなどの各種エステル系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテルなどの各種グリコールエーテル系溶媒、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸などのカルボン酸系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド、ピリジン、アセトニトリルなどが挙げられ、これらは単独あるいは混合して用いることができる。
【００３２】
親水性物質を化学反応により固定する場合反応温度は、通常−８０〜３００℃程度の温度範囲内で行われる。作業性を考えれば−１０〜１５０℃の温度範囲がより好ましく、−５〜８５℃が最も好ましい。
【００３３】
親水性成分の固定を溶液系を用いて反応系にプラスチック成形品を浸漬し、引き続いて化学反応により行う場合の反応時間は、温度等によっても最適時間は変化するが、一般には２４時間以内が好ましく、１２時間以内が最も好ましい。反応時間が長すぎると、作業性および生産性が悪くなるばかりでなく、酸素透過性の低下や機械物性の低下などの悪影響が出る場合がある。
【００３４】
本発明においてプラスチック成形品は表面処理の後、洗浄を行って余剰または未反応の親水性成分の除去をおこなうことができる。
【００３５】
洗浄に用いる溶媒としては、無機、有機の各種溶媒が使用できる。例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの各種アルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、ケロシン、リグロインなどの各種脂肪族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの各種ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、フタル酸ジオクチルなどの各種エステル類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテルなどの各種エーテル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチルスルホキサイドなどの各種非プロトン性極性溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレンなどのハロゲン系溶媒、およびフロン系溶媒などである。溶媒は、２種類以上の溶媒の混合物を使用することもできる。溶媒には、例えば無機塩類、界面活性剤、および洗浄剤などの他の成分を含有していてもよい。
【００３６】
本発明によって表面処理されたプラスチック成形品の機械的特性としては、引張弾性率１６００ｋＰａ以下、破断伸度は１００％以上が好ましい。水濡れ性は良好であることが好ましく、また含水率は２０％以上が好ましい。
【００３７】
本発明の表面処理されたプラスチック成形品は、レンズ、繊維、フィルムなどに好適に用いることができる。特に良好な水濡れ性を達成でき、また別に光学的特性、高い酸素透過率、機械的特性を有している点から、コンタクトレンズ、眼内レンズ、プラスチックレンズなどの光学的物品、特にコンタクトレンズ、に好適に使用される。
【実施例】
【００３８】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【００３９】
各測定及び評価は次の方法で行った。
【００４０】
１．含水率
プラスチック成形品を水和処理した後、まずサンプルを真空乾燥機にて４０℃、１６時間乾燥し乾燥状態でのサンプル重量を測定した後、２５℃の純水に１６時間以上浸漬し表面水分を拭き取って含水重量を求め、次式により含水率（％）を測定した。
【００４１】
含水率（％）＝（Ｗ−Ｗ0）／Ｗ×１００
（ここで、Ｗは水和処理後のプラスチック成形品の重量（ｇ）、Ｗ0は乾燥状態でのプラスチック成形品の重量（ｇ）を表す。）。
【００４２】
２．水濡れ性
プラスチック成形品をｐＨ７．２のホウ酸緩衝液に浸漬した後に引き上げて表面の外観を目視にて観察し、以下の基準にて評価を行った。
【００４３】
「Ａ」：プラスチック成形品の表面が均一に濡れている。
【００４４】
「Ｂ」：プラスチック成形品の表面の面積の半分以上が均一に濡れている。
【００４５】
「Ｃ」：プラスチック成形品の表面の面積の半分以上の濡れが不均一である。
【００４６】
「Ｄ」：プラスチック成形品の表面がほとんど濡れていない。
【００４７】
３．機械的特性
中央付近の幅５ｍｍ程度のサイズのアレイ型のフィルム状に成形し、（株）東洋ボールドウイン製のテンシロンＲＴＭ−１００型を用いて、弾性率と破断伸度を測定した。１００ｍｍ／分の速度で引っ張り、つかみ間距離は５ｍｍとした。
【００４８】
実施例１
トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート６０重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド４０重量部、トリエチレングリコールジメタクリレート１重量部、ジエチレングリコールジメチルエーテル１０重量部を均一に混合し、重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン（商品名：”ダロキュア１１７３”ＣＩＢＡ社製）０．２重量部を添加した後、このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し光照射（照度１ｍＷ／ｃｍ２、３０分間）により重合を行った。その後ジエチレングリコールジメチルエーテルにモールドごと浸漬し離型した後、イソプロピルアルコールに溶媒を置換し、残存モノマーを抽出した後、イソプロピルアルコールを完全に除去して被処理用プラスチック成形品を得た。
【００４９】
前記被処理用プラスチック成形品をプラズマリアクター中にてアルゴンガス流量１００ｍｌ／分、高周波出力４０Ｗにて５分間の照射を行った。これを直ちに分子量４００のポリエチレングリコールモノアリルエーテルの酢酸ブチル溶液（濃度０．１ｍｏｌ／ｌ）中に入れ、塩化白金酸６水和物をポリエチレングリコールモノアリルエーテルに対して８０ｐｐｍ添加し、６０℃にて２時間反応を行った。反応終了後該プラスチック成形品を精製水にて十分洗浄した後、ホウ酸緩衝液中に入れ、バイアル瓶中に密封し、オートクレーブ中にて１２０℃／３０分間の煮沸処理を行った。放冷後、プラスチック成形品をバイアル瓶から取り出しホウ酸緩衝液（ｐＨ７．２）に浸漬した。このプラスチック成形品の含水率は３０％であり、また水濡れ性は「Ａ」であった。さらに機械的特性は弾性率１０００ｋＰａ、破断伸度２８０％であった。
【００５０】
実施例２
実施例１と同様にして重合し残存モノマー抽出を行いイソプロピルアルコールを除去したプラスチック成形品を、セン特殊光源（株）製フォト・サーフェス・プロセッサーＰＬ１１−１１０２ＷＳ中に置き、５分間紫外線の照射を行った。その後直ちに取り出し、実施例１と同様にしてポリエチレングリコールモノアリルエーテルと反応させた。その後実施例１と同様に洗浄、煮沸処理して得られたプラスチック成形品の含水率は２９．５％、弾性率１０００ｋＰａ、破断伸度は２９０％であり、水濡れ性は「Ｂ」であった。
【００５１】
実施例３
実施例１と同様にして重合し残存モノマー抽出を行いイソプロピルアルコールを除去したプラスチック成形品を、大気圧プラズマ装置を用い、出力１４０Ｗ、アルゴンガス（９９体積％）／窒素ガス（１体積％）の混合ガス流量２ｌ／分の条件にて３０秒間照射した。その後直ちに、実施例１と同様にしてポリエチレングリコールモノアリルエーテルと反応させた。その後実施例１と同様に洗浄、煮沸処理して得られたプラスチック成形品の含水率は３０％、弾性率９８０ｋＰａ、破断伸度は２９０％であり、水濡れ性は「Ａ」であった。
【００５２】
比較例１
実施例１と同様にして、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート６０重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド４０重量部、トリエチレングリコールジメタクリレート１重量部からなる被処理用プラスチック成形品を得、プラズマリアクター中にてアルゴンガス流量１００ｍｌ／分、高周波出力４０Ｗにて５分間の照射を行った。これを直ちに分子量４００のポリエチレングリコールモノアリルエーテルの酢酸ブチル溶液（濃度０．１ｍｏｌ／ｌ）中に入れ、塩化白金酸６水和物を添加せずに、６０℃にて２時間加熱した。その後、該プラスチック成形品を精製水にて十分洗浄した後、ホウ酸緩衝液中に入れ、バイアル瓶中に密封し、オートクレーブ中にて１２０℃／３０分間の煮沸処理を行った。放冷後、プラスチック成形品をバイアル瓶から取り出しホウ酸緩衝液（ｐＨ７．２）に浸漬した。このプラスチック成形品の含水率は２８％であり、また水濡れ性は「Ｄ」であり不良であった。
【００５３】
比較例２
実施例１と同様にして、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート６０重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド４０重量部、トリエチレングリコールジメタクリレート１重量部からなる被処理用プラスチック成形品を得た。これをプラズマリアクター中にて酸素ガス流量１００ｍｌ／分、高周波出力４０Ｗにて５分間の照射を行った。これを空気中にて１０分保持させた後、メタクリル酸の水溶液（３モル／ｌ）中に浸漬し窒素ガスを流通させながら紫外線照射を行いグラフト重合を行った。被処理物品を水溶液中から取り出し、精製水にて洗浄し、ホウ酸緩衝液中に入れバイアル瓶中に密封し、オートクレーブ中にて１２０℃／３０分間の煮沸処理を行った。放冷後、プラスチック成形品をバイアル瓶から取り出しホウ酸緩衝液（ｐＨ７．２）に浸漬した。このプラスチック成形品の含水率は３５％であり、また水濡れ性は「Ｂ」で比較的良好であったが、グラフト反応の不均一性のためか、プラスチック成形品の形状が歪みコンタクトレンズや眼内レンズなどの用途に用いるには適しないものであった。