(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、隠蔽層と、模様層と、凹陥模様を施された樹脂層と、トップコート保護層とからなる化粧シートであって、
前記樹脂層が、アイソタクティシティ（沸騰デカン抽出残率）が９５％以上で、かつ分子量分布ＭＷＤ（重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎ）が５以下である高結晶ホモポリプロピレンに、シリカ系のアンチブロッキング剤を５００〜１５００ｐｐｍ添加した樹脂組成物からなることを特徴とする化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、木質系ボード類、無機系ボード類、金属板等の表面に接着剤で貼り合わせて化粧板として用いる化粧シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、前記の用途に用いられる化粧シートとしては塩化ビニル樹脂製シートが最も一般的であった。しかし、近年になって塩化ビニル樹脂は焼却時に酸性雨の原因となる塩化水素ガスや猛毒物質であるダイオキシンの発生の要因となるとも言われており、さらにシートに添加された可塑剤のブリードアウトの問題もあり、環境保護の観点から問題視されるようになった。係る事情により、塩化ビニル樹脂に替わる樹脂を使用した化粧シートが要望されるようになった。
【０００３】
そこで、塩化ビニル樹脂に替わる樹脂として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、エチレン−ビニルアルコール共重合体、アクリル等の樹脂を使用した化粧シートが提案されるようになった。その中でも化粧シートに要求される適度な柔軟性、耐磨耗性、耐熱性、耐薬品性等を備え、なおかつ安価で提供されるポリプロピレンを用いた化粧シートが数多く提案されているが、一般のポリプロピレンは耐傷性にやや難があり改善が望まれている。
【０００４】
これに対して本発明者らは、アイソタクティシティ（沸騰デカン抽出残率）を９５％以上有し、かつ分子量分布ＭＷＤ（重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎ）が５以下である高結晶ホモポリプロピレンを用いれば耐傷性が改善されることを見出した（特願平１１−１０５２９８号）。しかし、このような特徴を持つ樹脂は、製膜時にチルロールへの樹脂取られが発生し易く、製膜における引取性に欠点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の技術における以上のような問題点を解決するためになされたものであり、その課題とするところは、塩化ビニル樹脂以外の材料を用いて、適度な柔軟性、耐磨耗性、耐熱性、耐薬品性に加えて耐傷性も有し、しかも樹脂の製膜時の引取性に優れ容易に高速生産可能であり、安価に供給可能な化粧シートを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記課題は下記の手段によって解決できる。すなわち、本発明は、少なくとも、隠蔽層と、模様層と、凹陥模様を施された樹脂層と、トップコート保護層とからなる化粧シートであって、前記樹脂層が、アイソタクティシティ（沸騰デカン抽出残率）が９５％以上で、かつ分子量分布ＭＷＤ（重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎ）が５以下である高結晶ホモポリプロピレンに、シリカ系のアンチブロッキング剤を５００〜１５００ｐｐｍ添加した樹脂組成物からなることを特徴とする化粧シートとしたものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の化粧シートは、アイソタクティシティ（沸騰デカン抽出残率）が９５％以上で、かつ分子量分布ＭＷＤ（重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎ）が５以下である高結晶ホモポリプロピレンに、シリカ系のアンチブロッキング剤を５００〜１５００ｐｐｍ添加した層を少なくとも具備することが重要である。すなわち、アイソタクティシティ（沸騰デカン抽出残率）が９５％未満あるいは分子量分布ＭＷＤ（重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎ）が５を越えるものでは耐傷性に優位性が見られない。また、シリカ系のアンチブロッキング剤が５００ｐｐｍ未満では製膜時の引取性が改善されず、１５００ｐｐｍを越えるものは柔軟性が乏しくなり、折り曲げ時に白化、割れ等が発生する。
【０００８】
上記高結晶ホモポリプロピレンとしては、曲げ初期弾性率が１０００〜２５００ＭＰａ、引張破断伸びが２００％以上のものを採用することが、耐傷性や耐白化性、耐破断性等の観点から望ましい。また、１０重量％以下の範囲で、低密度ポリエチレン、アタクチックポリプロピレン、エチレン−プロピレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム又はその水素添加物、エチレン−プロピレン−ジエンモノマー共重合体ゴム、オレフィン系熱可塑性エラストマー等の軟質成分を配合して、柔軟性や耐衝撃性を改善することもできる。
【０００９】
その他、必要に応じて例えば熱安定剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、触媒捕捉剤、着色剤、充填剤、光散乱剤、艶調整剤等を添加することもできる。熱安定剤としてはヒンダードフェノール系、硫黄系、ヒドラジン系等、難燃剤としては水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等、紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等、光安定剤としてはヒンダードアミン系等がそれぞれの代表的なものであり、これらを任意の組み合わせで添加することができる。特に本発明の化粧シートにおいては、耐候性が要求されるのが一般的であるから、紫外線吸収剤及び光安定剤を樹脂１００重量部当たりそれぞれ０．１〜１重量％程度添加することが望ましい。
【００１０】
以下本発明の実施の形態を図面に従って説明する。
図１〜３に本発明に係わる化粧シートの断面図の一例を示す。
【００１１】
図１は本発明に係わる化粧シートの一例を示すもので、アイソタクティシティ（沸騰デカン抽出残率）が９５％以上で、かつ分子量分布ＭＷＤ（重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎ）が５以下である高結晶ホモポリプロピレンに、シリカ系のアンチブロッキング剤を５００〜１５００ｐｐｍ添加した樹脂組成物からなるひとつの樹脂層１０からなる単層型の化粧シートである。
【００１２】
前記樹脂層１０の製造方法としては、熱プレス法、カレンダー法、Ｔダイ押出法、インフレーション押出法等の公知の方法でよいが、一般的にポリプロピレンシートの製造にはＴダイ押出法が好適に用いられる。その意味でＴダイ押出法が好ましい。
【００１３】
また、必要に応じて、化粧シートの裏面側に貼り合わされる木質系ボード、無機系ボード、金属板等の基材が表面から見えないように隠蔽層３０を施したり、意匠性を付与するために、木目柄、石目柄、砂地柄、抽象柄等、任意の柄を表した模様層２０を施すことも、好適に行われる。
【００１４】
これらの隠蔽層３０および模様層２０の形成方法としては、前記樹脂層１０の表面あるいは裏面もしくはその両方にグラビア印刷、凹版印刷、フレキソ印刷、シルク印刷、静電印刷、インクジェット印刷等の公知の印刷方法が一般的であるが必ずしもこの限りではない。また用いられるインキも公知のもの、すなわちビヒクルに染料または顔料等の着色剤、体質顔料を添加し、さらに可塑剤、安定剤、ワックス、グリース、乾燥剤、硬化剤、増粘剤、分散剤、充填剤等を任意に添加して溶剤、希釈剤等で充分混練して成るものでよい。
【００１５】
上記インキのバインダーとしては、例えば硝化綿、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリオレフィン、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ポリアミド、アクリル、ポリエステル等の単独もしくは各変性物、混合物の中から適宜選定すればよく、水性、溶剤系、エマルジョンタイプのいずれでも問題なく、また１液効果タイプでも、硬化剤を使用した２液効果タイプでも任意に選定可能である。さらに紫外線や電子線等の照射により硬化する電離放射線硬化性樹脂をバインダーとするインキを用いることも可能である。中でもポリオール等の活性水素基を含有する樹脂前駆体を主体としイソシアネート硬化剤を添加して硬化させる２液硬化型ウレタン系樹脂をバインダーとするインキを使用すると、上記高結晶ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂に対する密着性に優れる利点がある。
【００１６】
上記インキに添加される着色剤としては、例えば縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリノン、アンスラキノン、イミダゾロン、フタロシアニン等の有機顔料や、カーボンブラック、コバルトブルー、群青、紺青、酸化鉄、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機顔料、金粉、銀粉、銅粉、アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料、酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等のパール顔料等がある。特に隠蔽性３０を形成するインキにあっては、不透明性に優れた二酸化チタン、酸化鉄等の無機顔料や金属粉顔料などを使用することが望ましい。
【００１７】
隠蔽層３０や模様層２０の形成方法としては、上記した印刷法の他、任意の基材に前記の方法等で隠蔽層３０あるいは模様層２０もしくはその両方を形成しておき、詳細を後記する熱ラミ法、ドライラミおよびウエットラミ法、押出ラミ法等で前記樹脂層１０と貼り合わせた後に、任意の基材を剥離して隠蔽層３０あるいは模様層２０もしくはその両方を、前記樹脂層１０の表面あるいは裏面もしくはその両方に転写する方法を用いることもできる。
【００１８】
また、前記樹脂層１０の製造方法としてＴダイ押出法を用いる場合には、前記樹脂層１０に直接着色して押出し製膜して隠蔽の効果を持たせることもできる。着色方法としては、顔料を分散助剤や界面活性剤で処理した微粉末状の着色剤を使用するドライカラー法、樹脂と高濃度の顔料を溶融混練して予備分散せしめたマスターバッチペレットを作製して押出ホッパ内で着色のされていない通常の樹脂とドライブレンドするというマスターバッチ法等があり、本発明において特に限定されるものではない。
【００１９】
上記方法に使用される顔料の種類も通常用いられているものでよいが、特に耐熱性、耐候性を考慮して酸化チタン、群青、カドミウム顔料、酸化鉄等の無機顔料が望ましい。また有機顔料でもフタロシアニン顔料、キナクリドン顔料等は使用できる。顔料の比率、色は隠蔽性の度合い、意匠性を鑑みて適宜決められるものであり特に制約はない。また、樹脂層１０に模様を施す方法として、高濃度の顔料を前記樹脂とは流動特性の異なる樹脂に溶融混練して予備分散せしめたマスターバッチペレット、木粉、ガラス粉末等を添加して押出し製膜して前記樹脂層自体に模様を形成する方法がある。勿論、これらの樹脂層自体に着色隠蔽あるいは模様もしくはその両方を施す方法と、前記印刷方法、転写方法等とを併用することもできる。
【００２０】
また、場合によっては、表面の手触り感やより一層の意匠感を得るため、前記樹脂層に凹陥模様４０を施し、その凹陥部に充填インキ（ワイピングインキ）を埋め込んだり、表面物性をさらに向上させるために、最外表面にトップコート保護層５０を設けたりすることも好適に行われる。
【００２１】
凹陥模様４０を施す方法としては、通常の熱圧エンボス加工法でよく、何ら限定されるものではない。また、前記樹脂層１０の製造方法としてＴダイ押出法を用いる場合には、溶融樹脂を冷却固化させるチルロールの表面に凹陥模様４０を反転した凸模様を施しておき、溶融樹脂の冷却固化と同時にその表面に凹陥模様４０を形成する方法が一般的である。また、施された凹陥模様４０の凹部にワイピングインキを埋め込み、最外表面にトップコート保護層５０を設けることも好適に行われるが、これらの方法は従来の塩化ビニル樹脂製化粧シートで行われているワイピング処理およびトップコート処理で何ら問題はない。
【００２２】
トップコート保護層５０に使用される材料は、本発明において特に規定されるものではなく、例えばポリウレタン系、アクリル系、アクリルシリコン系、フッ素系、エポキシ系、ビニル系、ポリエステル系、メラミン系、アミノアルキッド系、尿素系等の各種の合成樹脂等から適宜選択することができる。またその形態も、水性、溶剤系、エマルジョン型のいずれも可能で、その硬化方式も１液硬化型、２液硬化型、電離放射線硬化型等のいずれであってもよい。中でもイソシアネート硬化剤を使用した２液ウレタン系樹脂が作業性、価格、樹脂自体の凝集力等の観点から最も望ましい。イソシアネート硬化剤は公知の各種のものから適宜選定できるが、耐候性を考慮するとヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）やイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂肪族又は脂環族のポリイソシアネート化合物を使用することが望ましい。
【００２３】
トップコート保護層５０には必要に応じて紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、充填剤、艶調整剤、減摩剤、難燃剤、抗菌剤、防黴剤等の各種の添加剤から選ばれる１種以上を添加することもできる。減摩剤としては例えばアルミナ、シリカ、炭化珪素、窒化珪素の硬質無機物粒子等、抗菌剤としては銀、銅又は亜鉛等の抗菌性金属イオンを含むゼオライト又はアパタイト等の無機化合物からなる無機系抗菌剤や、２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、１０，１０−オキシビスフェノキサルジン等の有機抗菌剤等が使用できる。トップコート層５０の厚さは通常２〜１０μｍ程度が適当である。
【００２４】
また、本発明の化粧シートを各種基材に貼着する際の接着性を考慮して、化粧シートの裏面に易接着性のプライマー層を設けておくこともできる。プライマー層には、例えばウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエステル樹脂等の易接着性の合成樹脂が用いられる。また、巻取時のブロッキングの防止や、投錨効果による接着力の向上等を考慮して、例えばシリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無機充填剤を添加しても良い。プライマー層の厚さは通常０．１〜３μｍ程度が適当である。
【００２５】
図２は本発明に係わる化粧シートの他の一例を示すもので、着色した隠蔽樹脂層６０の表面に模様層２０を施し、該模様層２０の上に透明又は半透明の樹脂層１０を設け、該樹脂層１０に凹陥模様４０を施してその凹部にワイピングインキを埋め込み、最外表面にトップコート保護層５０を設けた複層型の化粧シートである。
【００２６】
また、場合によってはある特定の物性を重視するため、あるいは立体感、重厚感を出してより一層の高級感を得るため、樹脂層１０を２層以上の多層に設ける（すなわち化粧シート全体としては３層以上の樹脂層からなる多層とする）ことも好適に行われる。係る場合にあっては、模様層２０を２層以上の樹脂層１０の最上面、層間及び最下面から選ばれる複数箇所に設けることにより、立体的な意匠を表現することも可能である。
【００２７】
着色した隠蔽樹脂層６０と樹脂層１０との積層方法や２層以上の樹脂層１０の相互間の積層方法としては、熱および圧力をかけて貼り合わせる熱ラミ法、接着剤を介して貼り合わせるドライラミ法またはウエットラミ法、一方を基材としてその基材上に他方の樹脂をＴダイから溶融押出する押出ラミ法、両方の樹脂をＴダイから溶融押出する共押出法等がある。この中で押出ラミ法が最も生産性が良いため押出ラミ法が好ましい。
【００２８】
本発明の化粧シートにおいては、前記隠蔽樹脂層６０及び前記１層または２層以上の樹脂層１０の内の少なくとも一層に、アイソタクティシティ（沸騰デカン抽出残率）が９５％以上で、かつ分子量分布ＭＷＤ（重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎ）が５以下である高結晶ホモポリプロピレンに、シリカ系のアンチブロッキング剤を５００〜１５００ｐｐｍ添加した樹脂組成物を用いる。その他の樹脂層の構成樹脂としても同様の樹脂組成物を使用することが望ましいが、特にこの限りではなく、異種の樹脂と組み合わせて使用することもできる。
【００２９】
上記異種の樹脂の一例を挙げると、上記に特定されたもの以外のポリプロピレンや、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリスチレン、ＡＢＳ、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアミド、ナイロン６、ナイロン６６等がある。また、一部の樹脂層の代用として、紙、織布又は不織布、金属箔等を用いることもできる。
【００３０】
本発明で規定する、アイソタクティシティ（沸騰デカン抽出残率）が９５％以上で、かつ分子量分布ＭＷＤ（重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎ）が５以下である高結晶ホモポリプロピレンに、シリカ系のアンチブロッキング剤を５００〜１５００ｐｐｍ添加した樹脂組成物からなる層は、隠蔽樹脂層６０及び前記１層または２層以上の樹脂層１０から選ばれるいずれの層であっても良いが、当該樹脂組成物の持つ優れた耐傷性や折曲時の耐白化性等の性能を化粧シートに遺憾なく発揮させるためには、少なくとも最表層の樹脂層１０を当該樹脂組成物からなる層とすることが望ましく、隠蔽層３０もしくは最下層の模様層２０よりも上に設けられる樹脂層１０の全てを当該樹脂組成物からなる層とすると更に望ましい。
【００３１】
上記のように複数層の樹脂層の積層体からなる化粧シートにおいても、必要に応じて隠蔽層３０、模様層２０、凹陥模様４０、該凹陥模様４０の凹陥部へのワイピングインキの埋め込み、トップコート保護層５０等を適宜施すことができる。これらの形成方法は、前記した単層型の化粧シートの場合におけるものと同様の方法で何ら問題はない。
【００３２】
図３は本発明に係わる化粧シートの更に他の一例を示すもので、上記の例における着色した隠蔽樹脂層６０に代わる透明又は半透明等の非隠蔽性の樹脂層７０の表面に、隠蔽層３０および模様層２０を施し、該模様層２０の上に透明又は半透明の樹脂層１０を設け、該樹脂層１０に凹陥模様４０を施してその凹部にワイピングインキを埋め込み、最外表面にトップコート保護層５０を設けた複層型の化粧シートである。
【００３３】
上記の様に、複層型の化粧シートにあっては、模様層２０の裏面側の樹脂層は隠蔽性に限られるものではなく、非隠蔽性とする代わりに隠蔽層３０を設けることで隠蔽性を補うこともできる。また、隠蔽層３０を設けずに、全ての層を透明又は半透明とすることで、化粧シートの裏面に貼り合わせる木質基材等の基材に特有の質感を活かした用途に使用することもできる。
【００３４】
【実施例】
＜実施例１＞
アイソタクティシティ９５％、分子量分布ＭＷＤ＝５の高結晶ホモポリプロピレンに無機顔料を６重量％添加して隠蔽性を付与した厚さ７０μｍのシートの表面にコロナ処理を施した後、グラビア法によりウレタン系のインキを用いて模様を施し、さらにグラビア法によりウレタン系のアンカーコート剤を１ｇ／ｍ２塗布、加熱乾燥して基材シートを得た。
【００３５】
前記と同じくアイソタクティシティ９５％、分子量分布ＭＷＤ＝５の透明高結晶ホモポリプロピレンにシリカ系のアンチブロッキング剤を１０００ｐｐｍ添加した樹脂ををＴダイより凹陥模様の施されたチルロールとゴムロールとの間に前記基材シートを介して厚さ７０μｍで押出し、凹陥模様付与とラミネートを同時に行い、凹部にワイピングインキを埋め込み、さらに最外表面にウレタン系のトップコートを５ｇ／ｍ２塗布して化粧シートを得た。なお、機械のラインスピードは４０ｍ／ｍｉｎにて行った。
【００３６】
＜比較例１＞
前記実施例１において、透明高結晶ホモポリプロピレンに添加されるシリカ系のアンチブロッキング剤の量が３００ｐｐｍである他は、前記実施例１と同様の方法で化粧シートを得た。
【００３７】
＜比較例２＞
前記実施例１において、透明高結晶ホモポリプロピレンに添加されるシリカ系のアンチブロッキング剤の量が１８００ｐｐｍである他は、前記実施例１と同様の方法で化粧シートを得た。
【００３８】
このようにして得られた実施例１及び比較例１〜２の化粧シートを、ウレタン系の接着剤を用いて木質基材に貼り合わせた後、コインスクラッチ法により耐傷性を評価した。
また、木質基材側から断面をＶ字状にカットして、５℃の雰囲気下で折り曲げるＶカット法により柔軟性を評価した。
また、上記評価用の化粧シートを作製後、機械のラインスピードを上げ、チルロールへの樹脂の取られが発生する限界のラインスピードを見た。これらの評価結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
0004635321.tif 000002
【００４０】
表１からも明らかなように、本発明の化粧シート（実施例１）は、脱塩化ビニル化粧シートであることは言うまでもなく、耐傷性、柔軟性および引取性に優れたものであった。
【００４１】
これに対して、比較例１の化粧シートの場合は、機械のラインスピード５０ｍ／ｍｉｎにおいてチルロールへの樹脂の取られが認められ、高速生産性に劣るものであった。また、比較例２の化粧シートは、Ｖカット試験において白化が認められ、二次加工性に劣るものであった。
【００４２】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明の化粧シートは、塩化ビニルを一切使用しないため環境問題の心配がないことは無論のこと、耐傷性、柔軟性、二次加工性に優れ、しかも製膜時の引取性が良いことから高速生産性を有し、能率的且つ安価に製造可能であるという優れた利点を有するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の化粧シートの一例を示す断面図である。
【図２】本発明の化粧シートの一例を示す断面図である。
【図３】本発明の化粧シートの一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１０．樹脂層
２０．模様層
３０．隠蔽層
４０．凹陥模様（ワイピングインキ埋め込み）
５０．トップコート保護層
６０．着色した隠蔽樹脂層
７０．非隠蔽性の樹脂層
【図１】
0004635321.tif 000003
【図２】
0004635321.tif 000004
【図３】
0004635321.tif 000005