(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）水５０重量％以上、エタノール２０〜３０重量％、非イオン性界面活性剤０．２〜３重量％、及びヒドロキシエチルセルロース０．１〜３重量％を含むエアゾール原液と、
（Ｂ）液化石油ガスからなるエアゾール噴射剤を、
（Ａ）：（Ｂ）＝２０：８０〜３０：７０の重量比で混合してなり、吐出物がジェル状物となるエアゾール組成物。
【請求項２】
非イオン性界面活性剤がポリオキシエチレン硬化ヒマシ油又はポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルである請求項１に記載のエアゾール組成物
【請求項３】
２０℃における蒸気圧が０．２〜０．６ＭＰａである請求項１又は２に記載のエアゾール組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載のエアゾール組成物からなる冷却剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、持続性のある冷却効果が得られるエアゾール組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
スポーツの後や、打撲、捻挫などの怪我をした場合に、身体を冷やす目的でエアゾール式の冷却剤が用いられている。
【０００３】
この様な身体用の冷却剤としては、例えば、液化ガス又は液化ガスと低沸点冷却剤をエアゾール容器に封入し、これを身体の一部に吹き付けることにより、揮発成分が揮発し、その際の気化潜熱によって身体を冷却するようにしたものが知られている。しかしながら、この様な冷却剤では、身体上での揮発成分の保持時間が短く、効果の持続時間が短いために、冷却効果が小さいという欠点がある。
【０００４】
冷却持続時間の長い冷却剤としては、エアゾール用含水原液と沸点が５℃以下のエアゾール用噴射剤を含み、エアゾール噴射剤の一部又はほとんど全部がエアゾール用含水原液に乳化又は分散された組成物が知られている（下記特許文献１、特許文献２等参照）。このようなエアゾール組成物は、塗布面に噴射したとき、噴射剤の気化熱によって冷却された含水原液の一部又はほとんど全部が塗布面上に氷結或いは積雪状に付着して特定の部位に長期間冷感を与えることができるとされている。
【０００５】
また、（Ａ）液化石油ガス、ジメチルエーテルまたはそれらの混合ガスからなり、その蒸気圧が２０℃で２〜５ｋｇ／ｃｍ２である噴射剤、及び（Ｂ）水とそれと等重量以下の低級アルコールの混合物又は水からなる原液、からなる外用エアゾール組成物が知られている（下記特許文献３参照）。このエアゾール組成物も、シャーベット状の泡沫を噴出することによって、冷却効果を生じさせようとするものである。
【０００６】
しかしながら、上記した冷却剤は、いずれも、噴射剤の気化熱が人体の冷却だけでなく、含水原液を氷結するために多く利用されるため、人体を冷却するには効率が悪く、特に、冷却効果の持続時間が短いという欠点がある。
【０００７】
更に、樹脂成分と揮発成分を含有し、揮発成分として液化ガスなどの噴射剤としても機能する成分を用いて、エアゾール容器に封入した冷却剤も知られている（下記特許文献４参照）。この冷却剤は、被冷却部材への吹き付けに伴い、被冷却部材の上に樹脂皮膜を張り、この樹脂皮膜の表面及び／又は内部から揮発成分が揮発し、その際の気化潜熱で被冷却部材を冷却するものである。しかしながら、この冷却剤は、冷却持続効果が大きいとされているものの、その冷却力は満足のいくものではない。
【特許文献１】特許第２９６０４４５号公報
【特許文献２】特許第３４３９６７２号公報
【特許文献３】特許第２９０３７０８号公報
【特許文献４】特開２００１−２５８９２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記した従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、その主な目的は優れた冷却効果を有し、その冷却効果の持続性に優れたエアゾールタイプの冷却剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記した目的を達成すべく鋭意研究を重ねてきた。その結果、低級アルコール、界面活性剤及び水溶性高分子を特定の割合で含む水溶液をエアゾール原液とし、液化石油ガス及びジメチルエーテルからなる群から選ばれた少なくとも一種の成分を噴射剤として、これらを特定の割合で混合したエアゾール組成物によれば、塗布部分に吹き付けられた吐出物は、多量の噴射剤が気化することなくエアゾール原液中に含まれた状態のジェル状物となり、人体と触れることによって徐々に噴射剤が気化して、冷却効果が長時間持続して発揮されることを見出し、ここに本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、下記のエアゾール組成物を提供するものである。
１．
（Ａ）水５０重量％以上、低級アルコール１０〜４０重量％、界面活性剤０．０５〜５重量％、及び水溶性高分子化合物０．０５〜５重量％を含むエアゾール原液と、
（Ｂ）液化石油ガス及びジメチルエーテルからなる群から選ばれた少なくとも一種の成分からなるエアゾール噴射剤を、
（Ａ）：（Ｂ）＝１５：８５〜５０：５０の重量比で混合してなる、エアゾール組成物。
２．界面活性剤が非イオン性界面活性剤であり、水溶性高分子化合物がセルロース系高分子化合物である上記項１に記載のエアゾール組成物。
３．２０℃における蒸気圧が０．２〜０．６ＭＰａである上記項１又は２に記載のエアゾール組成物。
４．上記項１〜３のいずれかに記載のエアゾール組成物からなる冷却剤。
【００１１】
本発明のエアゾール組成物は、（Ａ）水５０重量％以上、低級アルコール１０〜４０重量％、界面活性剤０．０５〜５重量％、及び水溶性高分子０．０５〜５重量％を含むエアゾール原液と、（Ｂ）液化石油ガス及びジメチルエーテルからなる群から選ばれた少なくとも一種の成分からなるエアゾール噴射剤を、（Ａ）：（Ｂ）＝１５：８５〜５０：５０の重量比で混合してなるものである。以下、本発明のエアゾール組成物について具体的に説明する。
【００１２】
（Ａ）エアゾール原液
（１）低級アルコール
低級アルコールは、主として、噴射物が氷結状態となることを防止し、更に、消泡効果を得ることを目的として配合されるものである。低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノールなどの炭素数１〜４のアルキル基を有する１価アルコールを用いることができる。低級アルコールは、１種単独または２種以上を混合して用いることができる。
【００１３】
エアゾール原液中における低級アルコールの配合割合は、１０〜４０重量％程度、好ましくは１５〜３５重量％程度とする。低級アルコールの配合量が不足するとエアゾール原液が氷結又は発泡して、持続性のある冷却効果を得難くなる。また低級アルコールの配合量が多すぎると、エアゾール原液と噴射剤の混合物の安定性が低下して、使用の都度強い攪拌が必要となるので好ましくない。
【００１４】
（２）界面活性剤
界面活性剤は、主として、エアゾール原液とエアゾール噴射剤の混合物の安定性を向上させる働きをするものである。
【００１５】
界面活性剤としては、噴射剤をエアゾール原液中に安定に乳化・分散させることができるものであれば特に限定なく使用できる。この様な界面活性剤の具体例としては、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンステロール、ポリオキシエチレン水素添加ステロール、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル(ポリオキシエチレンステアリルエーテルなど)、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等の非イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（Na, K, アンモニウム塩など）、Ｃ１２〜Ｃ２０のアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｃ１２〜Ｃ２０高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩（例えばスルホコハク酸ジオクチルナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウムなど）、Ｃ１２〜Ｃ２０のアルキルリン酸塩、Ｃ１２〜Ｃ２０のアルキル硫酸塩、アシルアミノ酸塩、Ｃ１２〜Ｃ２０の高級アルコール硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤等を例示できる。
【００１６】
これらの中で、特に発泡性が少ない界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルなどの非イオン性界面活性剤が好ましい。
【００１７】
エアゾール原液中における界面活性剤の配合割合は、０．０５〜５重量％程度、好ましくは０．２〜３重量％程度とすればよい。界面活性剤の配合量が不足すると、エアゾール原液と噴射剤の混合物の安定性が悪くなるので好ましくない。一方、界面活性剤の配合量が多すぎると、発泡が大きくなって噴射剤が揮発し易くなり、充分な冷却効果を得ることができない。
【００１８】
（３）水溶性高分子化合物
水溶性高分子化合物は、主として、噴射された原液を、噴射剤を含むジェル状物として塗布面に付着させる働きをする成分である。
【００１９】
水溶性高分子化合物としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース等のセルロース系高分子化合物、キサンタンガム、カラギーナン、アラビアゴム、カチオン化グアガム、ジェランガム、ローカストビンガム等のガム質高分子化合物等を用いることができる。これらの内で、特に、セルロース系高分子化合物が好ましい。
【００２０】
水溶性高分子化合物の配合割合は、エアゾール原液中に０．０５〜５重量％程度とすればよく、０．１〜３重量％程度とすることが好ましい。水溶性高分子化合物の配合量が不足すると、噴射剤をジェル状の原液中に保持する時間が短くなり、冷却効果の持続性が不足する。一方、水溶性高分子化合物の配合量が多すぎる場合は、使用感が悪くなるので好ましくない。
【００２１】
（４）水
エアゾール原液では、水の含有量は５０重量％程度以上とする。水の含有量を５０重量％程度以上とすることによって、被塗布物に噴射した際に噴射剤を包み込んだ良好なジェル状物を形成することができる。
【００２２】
水としては、特に限定されず、水道水、蒸留水、イオン交換水、超純水など任意のものを使用できる。
【００２３】
（Ｂ）エアゾール噴射剤
本発明のエアゾール組成物では、噴射剤としては、液化石油ガス及びジメチルエーテルからなる群から選ばれた少なくとも一種を用いる。このような噴射剤を用いることによって、塗布面に付着したジェル状物中に含まれる噴射剤が徐々に気化して、冷却効果を長期間持続して発揮することができる。
【００２４】
エアゾール組成物
本発明のエアゾール組成物は、上記した（Ａ）水５０重量％以上、低級アルコール１０〜４０重量％、界面活性剤０．０５〜５重量％及び水溶性高分子０．０５〜５重量％を含むエアゾール原液と、（Ｂ）液化石油ガス及びジメチルエーテルからなる群から選ばれた少なくとも一種の成分からなるエアゾール噴射剤を含有するものであり、通常は、常法に従って、これらの成分を公知のエアゾール容器に封入することによって得ることができる。
【００２５】
エアゾール原液（Ａ）とエアゾール噴射剤（Ｂ）の重量比は、（Ａ）：（Ｂ）＝１５：８５〜５０：５０程度とすることが必要であり、（Ａ）：（Ｂ）＝２０：８０〜３０：７０程度とすることが好ましい。エアゾール原液の比率が少なすぎる場合には原液が氷結し易くなって噴射剤を包み込んだジェル状物が形成され難くなる。一方、エアゾール原液の比率が多すぎると、噴射剤の量が不足して充分な冷却効果を得ることができず、更に、原液と噴射剤の混合物の安定性が低下して、発泡しやすくなるので好ましくない。
【００２６】
エアゾール原液とエアゾール噴射剤を混合した状態の組成物は、２０℃における蒸気圧が０．２〜０．６ＭＰａ程度であることが好ましく、０．２５〜０．４ＭＰａ程度であることがより好ましい。該混合物の蒸気圧が上記した範囲内にあることによって、塗布面上に噴射剤を包み込んだ状態の良好なジェル状物を形成することができる。蒸気圧が低すぎると、低温時に噴射できなくなる場合があり、また、蒸気圧が高すぎると、噴射の勢いが強すぎて、噴射物が飛び散ったり、発泡する等して、良好なジェル状物を形成できないことがあるので好ましくない。
【００２７】
本発明のエアゾール組成物の使用に際しては、通常、該組成物を封入したエアゾール容器を十分に振って内容物を均一に混合した後、塗布面に噴霧すればよい。本発明の組成物は、エアゾール容器を振って内容物を混合することによって、噴射剤が原液中に均一に乳化・分散した状態の安定な混合物となって増粘する傾向がある。このため、原液中に噴射剤が均一に分散した安定な状態となり、噴射剤を包み込んだ良好なジェル状物が形成され易くなる。
【００２８】
本発明のエアゾール組成物を、例えば人体に用いる場合には、エアゾール容器の内容物を人体の塗布対象部位、例えば、手のひら、手の指、手の甲、足の裏等に吹き付ければよい。これによって噴射剤を包み込んだ状態のジェル状物としてエアゾール原液を人体の各部に付着させることができる。本発明のエアゾール組成物によれば、塗布対象部位に吹き付ける際に、内容物が泡状となった場合であっても、通常６０秒程度以内に泡が消滅してジェル状となり、噴射剤を保持する効果が発揮される。この様にして形成されたジェル状物は、多量の噴射剤を包み込んだ状態であり、人体に触れることによって徐々に噴射剤が気化して冷却効果が発揮される。このため、本発明のエアゾール組成物によれば、従来のエアゾール原液を塗布面上に氷結或いは積雪状に付着させる場合と比較すると、冷却効果を長期間持続して発揮することができる。
【発明の効果】
【００２９】
本発明のエアゾール組成物は、エアゾール容器の内容物を塗布面に吹き付けると、吐出物は、噴射剤を包み込んだジェル状となる。この様にして形成されたジェル状物を人体に触れた状態におくと、該ジェル状物から噴射剤が徐々に気化し、これによって長期間持続して冷却効果が発揮される。
【００３０】
従って、本発明のエアゾール組成物を、スポーツの後や打撲、捻挫などの怪我をした場合に身体を冷やす目的で冷却剤として使用すると、優れた冷却効果を長期間持続して発揮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
【００３２】
実施例１
下記表１に示す配合割合のエアゾール原液を調製し、噴射剤として液化石油ガス（LPG）を用いて、表１に示す重量比でエアゾール容器に封入してエアゾール組成物を得た。尚、ポリオキシエチレン（POE）硬化ヒマシ油としては、日光ケミカルズ社製の商標名：ニッコールＨＣＯ−５０（ＰＯＥ５０モル）を用いた。
【００３３】
【表１】
0004822836.tif 000002
【００３４】
上記した各エアゾール組成物について下記の試験方法で冷却効果を評価した。
試験方法
成人男性（２０才代又は３０才代）の腕に、デジタルサーモメーター（YOGAWA  IM2455）を貼り付け、その部分に各エアゾール組成物を１秒噴射した。その後、噴射部位の温度を経時的に測定した。尚、エアゾール組成物を塗布する前の噴射部分の体温は３２℃であった。結果を下記表２に示す。測定値は３回の平均とする。
【００３５】
【表２】
0004822836.tif 000003
【００３６】
以上の結果から明らかなように、実施例１及び２のエアゾール組成物は、吐出直後において優れた冷却効果を発揮し、３００秒経過後にも持続して冷却効果を発揮するものであった。
【００３７】
これに対して、エタノール含有量の少ない原液を用いた比較例１のエアゾール組成物は、吐出物がシャーベット状となり、初期の冷却効果は良好であるが、冷却効果の持続性は劣るものであった。また、界面活性剤の配合量の多い比較例２と水溶性高分子化合物の配合量の多い比較例４の組成物は、いずれも吐出物が泡状となり、初期の冷却効果及び冷却効果の持続性はいずれも劣るものであった。また、噴射剤に対する原液の配合割合が多い比較例３の組成物は、混合物の安定性が悪く、泡を多く含むジェル状物となり、特に初期の冷却効果が劣るものであった。