(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アンモニア性窒素を含有する原水を硝化槽に導入し、原水中のアンモニア性窒素の一部をアンモニア酸化細菌の作用により亜硝酸性窒素に酸化し、亜硝酸酸化細菌による亜硝酸性窒素の硝酸化を抑制することにより、亜硝酸型硝化を行う方法において、
該硝化槽内の無機炭素濃度を３５ｍｇ−Ｃ／Ｌ以上に維持するアンモニア性窒素含有水の処理方法であって、
該硝化槽は、流動床、グラニュール法、または担体添加法による生物膜式の反応槽であり、
該硝化槽からの硝化液中におけるアンモニア性窒素濃度ＣＡと亜硝酸性窒素濃度ＣＮとの比ＣＡ／ＣＮが１／１〜１／１．５であることを特徴とするアンモニア性窒素含有水の処理方法。
【請求項２】
請求項１において、該硝化槽に、炭酸塩及び重炭酸塩の少なくとも一方を、原水のアンモニア性窒素に対する無機炭素モル比Ｃ／Ｎ比が０．５以上となるように添加することを特徴とするアンモニア性窒素含有水の処理方法。
【請求項３】
請求項１又は２において、硝化槽内の無機炭素濃度を５０ｍｇ−Ｃ／Ｌ以上に維持することを特徴とするアンモニア性窒素含有水の処理方法。
【請求項４】
請求項１又は２において、硝化槽内の無機炭素濃度を３５〜１５０ｍｇ−Ｃ／Ｌに維持することを特徴とするアンモニア性窒素含有水の処理方法。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項において、Ｃ／Ｎ比が０．５〜２．０であることを特徴とするアンモニア性窒素含有水の処理方法。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項において、硝化槽に炭酸塩及び重炭酸塩の少なくとも一方を添加するために、燃焼排ガスをアルカリ水溶液に吸収させた液を硝化槽に添加することを特徴とするアンモニア性窒素含有水の処理方法。
【請求項７】
請求項６において、アルカリ水溶液は苛性ソーダ水溶液であることを特徴とするアンモニア性窒素含有水の処理方法。
【請求項８】
請求項７において、苛性ソーダ水溶液の濃度が０．１〜２５重量％であることを特徴とするアンモニア性窒素含有水の処理方法。
【請求項９】
請求項１ないし８のいずれか１項において、該硝化槽からの硝化液中におけるアンモニア性窒素濃度ＣＡと亜硝酸性窒素濃度ＣＮとの比ＣＡ／ＣＮが１／１．３２〜１／１．４であることを特徴とするアンモニア性窒素含有水の処理方法。
【請求項１０】
請求項１ないし９のいずれか１項において、硝化槽内のｐＨを６〜８とすることを特徴とするアンモニア性窒素含有水の処理方法。
【請求項１１】
請求項１０において、硝化槽内のｐＨを７．３〜７．８とすることを特徴とするアンモニア性窒素含有水の処理方法。
【請求項１２】
請求項１ないし１１のいずれか１項において、該硝化槽からの硝化液を脱窒槽に導入し、残留するアンモニア性窒素を電子供与体とし亜硝酸性窒素を電子受容体とする脱窒反応を行う脱窒細菌の作用により脱窒を行うことを特徴とするアンモニア性窒素含有水の処理方法。
【請求項１３】
請求項１２において、脱窒細菌はＡＮＡＭＭＯＸ菌であることを特徴とするアンモニア性窒素含有水の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アンモニア性窒素を含有する原水を硝化槽に導入し、原水中のアンモニア性窒素の一部をアンモニア酸化細菌の作用により亜硝酸性窒素に酸化し、亜硝酸酸化細菌による亜硝酸性窒素の硝酸化を抑制することにより、亜硝酸型硝化を行う硝化方法と、得られた硝化液を脱窒槽に導入し、残留するアンモニア性窒素を電子供与体とし亜硝酸性窒素を電子受容体とする脱窒反応を行う脱窒細菌の作用により脱窒を行う脱窒方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
排水中に含まれるアンモニア性窒素は河川、湖沼及び海洋などにおける富栄養化の原因物質の一つであり、排液処理工程で効率的に除去する必要がある。一般に、排水中のアンモニア性窒素は、アンモニア性窒素をアンモニア酸化細菌により亜硝酸性窒素に酸化し、更にこの亜硝酸性窒素を亜硝酸酸化細菌により硝酸性窒素に酸化する硝化工程と、これらの亜硝酸性窒素及び硝酸性窒素を従属栄養性細菌である脱窒菌により、有機物を電子供与体として利用して窒素ガスにまで分解する脱窒工程との２段階の生物反応を経て窒素ガスにまで分解される。
【０００３】
このような硝化脱窒処理では、アンモニア性窒素を酸化するために必要な曝気動力が運転コストのうちの大部分を占めている。
【０００４】
また、従来の硝化脱窒法では、曝気のためのコストのみならず、脱窒工程において電子供与体としてメタノールなどの有機物を多量に必要とし、発生汚泥量も多いという欠点がある。
【０００５】
曝気のためのコストを低滅する方法として、硝酸性窒素を生成させず、亜硝酸性窒素を生成させ、亜硝酸性窒素を脱窒する方法が考えられる。
【０００６】
また、近年、アンモニア性窒素を電子供与体とし、亜硝酸性窒素を電子受容体とする独立栄養性微生物（以下、「ＡＮＡＭＭＯＸ菌」と称す場合がある。）を利用し、アンモニア性窒素と亜硝酸性窒素とを反応させて脱窒する方法が提案された。この方法であれば、有機物の添加は不要であるため、従属栄養性の脱窒菌を利用する方法と比べて、コストを低減することができる。また、独立栄養性の微生物は収率が低く、汚泥の発生量が従属栄養性微生物と比較すると著しく少ないので、余剰汚泥の発生量を抑えることができる。更に、従来の硝化脱窒法で観察されるＮ２Ｏの発生がなく、環境に対する負荷を低減できるといった特長もある。
【０００７】
このＡＮＡＭＭＯＸ菌を利用する生物脱窒プロセスは、Strous,  M,  et  al.,  Appl.  Microbiol.  Biotechnol.,  50,  p.589-596(1998)に報告されており、以下のような反応でアンモニア性窒素と亜硝酸性窒素が反応して窒素ガスに分解されると考えられており、アンモニア性窒素と亜硝酸性窒素とは、アンモニア性窒素：亜硝酸性窒素＝０．４３：０．５７（モル比）＝１：１．３（モル比）で反応する。
【０００８】
【化１】
0004735256.tif 000002
【０００９】
従って、このＡＮＡＭＭＯＸ菌を用いて脱窒処理を行う場合、原水のアンモニア性窒素と亜硝酸性窒素の割合はモル比でアンモニア性窒素１に対して亜硝酸性窒素０．５〜２、特に１〜１．５（即ち、アンモニア性窒素：亜硝酸性窒素＝２：１〜１：２好ましくは１：１〜１：１．５）とするのが好ましい。このためアンモニア性窒素を含む原水を処理する場合には、この原水の一部について亜硝酸型硝化を行い、アンモニア性窒素を含む原水と亜硝酸性窒素を含む硝化液とを混合して原水とするか、或いは原水中のアンモニア性窒素の一部について亜硝酸化を行った液を原水とすることが好ましい。
【００１０】
従来、硝化工程において、アンモニア性窒素の酸化を亜硝酸性窒素で止め、硝酸性窒素を生成させない亜硝酸型硝化を行うための制御方法としては、反応槽内のアンモニア性窒素の阻害による方法（特開２０００−６１４９４）、溶存酸素（ＤＯ）濃度を制御する方法（特開平４−１２２４９８）、微生物の増殖速度の差を利用する方法（ＥＰ０８２６６３９Ａ１）などが検討されている。これらはいずれも亜硝酸酸化細菌の活動を阻害し、アンモニア酸化細菌のみが活動できる条件を作り出すことによって、高濃度の亜硝酸性窒素を反応槽内に蓄積させようとするものである。
【００１１】
なお、アンモニア性窒素を亜硝酸性窒素に酸化する反応では、アルカリ性のアンモニア性窒素が酸性の亜硝酸性窒素に酸化されるため、硝化槽内のｐＨは低下しやすい。そして、ｐＨが６．５以下まで低下すると、アンモニア酸化細菌の活性が著しく低下する。この場合は、アンモニア性窒素の酸化速度は中性域の場合の酸化速度より低下してしまう。これを防ぐために、水酸化ナトリウムなどのアルカリ薬品を外部から添加してｐＨ調整する必要がある。
【００１２】
上記従来法のうち、アンモニア性窒素による阻害を利用した方法では、処理水中にアンモニア性窒素が高濃度で残留するため、残留したアンモニア性窒素を後工程で硝酸性窒素にまで酸化して処理する必要があり、亜硝酸性窒素を生成させる利点が損なわれる。
【００１３】
ＤＯを制御する方法では、基質である酸素の濃度を下げるため、汚泥当たりの処理活性が低くなり、高負荷がとれない。
【００１４】
微生物の増殖速度の差を利用する方法でも、ケモスタット培養のため汚泥濃度を高くすることができず、高負荷がとれない。
【特許文献１】特開２０００−６１４９４
【特許文献２】特開平４−１２２４９８
【特許文献３】ＥＰ０８２６６３９Ａ１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は上記従来の問題点を解決し、アンモニア性窒素を含有する原水を硝化槽に導入し、アンモニア酸化細菌の作用により安定した亜硝酸型硝化を高負荷で行うことができる硝化方法と、この硝化方法により得られた硝化液を脱窒槽に導入して、更に脱窒を行う脱窒方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明のアンモニア性窒素含有水の処理方法は、アンモニア性窒素を含有する原水を硝化槽に導入し、原水中のアンモニア性窒素の一部をアンモニア酸化細菌の作用により亜硝酸性窒素に酸化し、亜硝酸酸化細菌による亜硝酸性窒素の硝酸化を抑制することにより、亜硝酸型硝化を行う方法において、該硝化槽内の無機炭素濃度を３５ｍｇ−Ｃ／Ｌ以上に維持するアンモニア性窒素含有水の処理方法であって、該硝化槽は、流動床、グラニュール法、または担体添加法による生物膜式の反応槽であり、該硝化槽からの硝化液中におけるアンモニア性窒素濃度ＣＡと亜硝酸性窒素濃度ＣＮとの比ＣＡ／ＣＮが１／１〜１／１．５であることを特徴とする。
【００１７】
このような本発明の硝化方法により得られた硝化液を脱窒槽に導入し、残留するアンモニア性窒素を電子供与体とし亜硝酸性窒素を電子受容体とする脱窒反応を行う脱窒細菌の作用により脱窒を行うことができる。
【００１８】
本発明では、硝化槽内の無機炭素濃度、即ち炭酸イオン（ＣＯ３2-）濃度と重炭酸イオン（ＨＣＯ３−）濃度との合計を高く保つことにより、アンモニア酸化細菌を優占的に高濃度に維持して、その処理能力を高める。本発明によるこのような作用機構の詳細は明確ではないが、次のように推定される。
【００１９】
即ち、硝化槽内の無機炭素濃度を高く保つことによって、生物膜内部のｐＨ勾配の形成を防止する。これにより、生物膜の内部がアンモニア酸化細菌の活動に適したｐＨに維持され、アンモニア酸化細菌の活動が促進される。従って、アンモニア酸化細菌の増殖が亜硝酸酸化細菌の増殖よりも速くなる。また、生物膜内部で複数の微生物が競争関係にある場合、増殖速度の速い種類の微生物が徐々に優占することが知られているが、硝化槽内の無機炭素濃度を高い状態に保つと、アンモニア酸化細菌が徐々に生物膜中で優占種となり、亜硝酸酸化細菌は徐々に排除されていく。これにより、全体の反応は亜硝酸型へと移行していき、処理水中には亜硝酸性窒素が蓄積されていく。
【００２０】
しかし、硝化槽内のアンモニア性窒素が消費しつくされてしまうと、アンモニア酸化細菌の基質がない状態となるため、前述の競争関係が崩れ、亜硝酸酸化細菌が活動可能になる。このため、硝化槽内にはアンモニア性窒素が残留する条件を維持する必要がある。ただし、アンモニア性窒素による阻害効果は必須条件ではないため、残留させるアンモニア性窒素濃度は高濃度である必要はなく、１０〜５０ｍｇ−Ｎ／Ｌ程度で十分である。
【００２１】
本発明において、硝化槽に添加する炭酸塩及び／又は重炭酸塩としては、燃焼排ガスのアルカリ吸収液を用いることが好ましい。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の硝化方法によれば、アンモニア性窒素を含有する原水を硝化槽に導入し、アンモニア酸化細菌の作用により安定した亜硝酸型硝化を高負荷で行うことができる。また、本発明の脱窒方法によれば、このようにして得られた硝化液を脱窒槽に導入してＡＮＡＭＭＯＸ菌により効率的な脱窒を行うことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下に図面を参照して本発明の好ましい形態を詳細に説明する。
【００２４】
図１は本発明の硝化方法の実施に好適な硝化装置を示す概略的な構成図である。
【００２５】
原水（アンモニア性窒素含有水）は、硝化槽（曝気槽）１に導入され、散気管１Ａによる曝気下、硝化汚泥と接触して硝化処理され、硝化液が排出される。
【００２６】
硝化槽１では、アンモニア性窒素が硝化されて亜硝酸性窒素が生成することによりｐＨが低下するために、アルカリ剤の添加によりｐＨ調整を行う必要がある。この形態においては、炭酸ガスをｐＨ調整用のアルカリに吸収させて、炭酸ガス吸収液を生成させ、この液を硝化槽１に添加してｐＨ調整と共に炭酸塩の添加を行う。
【００２７】
炭酸ガスとしては特に制限はなく、ボイラ等の燃焼排ガスの他、曝気槽から排出される炭酸ガス含有排ガスや脱窒槽排ガス、メタン発酵槽からのバイオガス等、各種の炭酸ガス含有排ガスを用いることができるが、この形態ではボイラ排ガスを用いる。
【００２８】
炭酸ガス含有排ガス中の炭酸ガスを吸収するアルカリとしては、特に制限はないが、０．１〜２５重量％程度の苛性ソーダ水溶液が好適である。
【００２９】
ＮａＯＨ槽２内の苛性ソーダ水溶液がポンプ２Ｐにより排ガス吸収塔３の上部の散気管３Ｂから散水される。散水された苛性ソーダ水溶液は排ガス吸収塔３内部の充填層３Ａにおいてボイラ排ガスと向流接触することにより、ボイラ排ガス中の炭酸ガスを吸収する。この排ガス吸収塔３で炭酸ガスを吸収した炭酸ガス吸収液がポンプ３Ｐにより硝化槽１に添加される。
【００３０】
硝化槽１内の液のｐＨがｐＨセンサ１Ｂで測定される。この測定されたｐＨ値に基づいてポンプ３Ｐが制御され、これにより、排ガス吸収塔３から硝化槽１への炭酸ガス吸収液の供給が制御される。
【００３１】
硝化槽１に炭酸塩及び／又は重炭酸塩が添加されることにより、硝化槽内の無機炭素濃度が高く維持されて亜硝酸型硝化が行われる。この添加される炭酸塩、重炭酸塩としては、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダや重炭酸カリなどの試薬であっても良い。しかし、炭酸塩や重炭酸塩は苛性ソーダに比べて高価であり、また、工業製品は粉末状であるため取り扱い作業性も悪い。これに対して、図１の通り、ボイラ排ガス等の炭酸ガスを含む排ガス中の炭酸ガスを苛性ソーダのようなアルカリ薬剤に吸収させた液を硝化槽１に添加することにより、排ガスの有効利用が図れる。この炭酸ガス吸収液は、取り扱いが容易である。
【００３２】
硝化槽１への炭酸塩及び／又は重炭酸塩の添加量は、下記(1)，(2)の条件を満足する添加量である。 
(1)  硝化槽内の無機炭素濃度が３５ｍｇ−Ｃ／Ｌ以上、好ましくは５０ｍｇ−Ｃ／Ｌ以上、特に好ましくは１００ｍｇ−Ｃ／Ｌ以上、例えば１００〜１５０ｍｇ−Ｃ／Ｌ。
(2)  原水のアンモニア性窒素に対する無機炭素モル比（Ｃ／Ｎ比）が０．５以上、好ましくは０．５〜２．０。
【００３３】
上記(1)の範囲よりも無機炭素濃度が低いと、硝化槽１内の無機炭素濃度を高く維持することによる効果を十分に得ることができない場合がある。上記(2)の範囲よりもＣ／Ｎ比が小さいと、炭酸塩及び／又は重炭酸塩だけでは硝化に適したｐＨを維持できない場合がある。
【００３４】
安定な亜硝酸型硝化を行うために、硝化槽１から流出する硝化液のアンモニア性窒素濃度ＣＡと亜硝酸性窒素濃度ＣＮとの比ＣＡ／ＣＮは１／１〜１／１．５、好ましくは１／１．３２〜１／１．４となるようにする。このために、硝化槽１内のｐＨを６〜８、特に７．３〜７．８となるように制御することが望ましい。
【００３５】
従って、炭酸ガスを吸収した液を硝化槽１に添加する場合には、炭酸ガス吸収液の添加により上記無機炭素濃度及び／又はＣ／Ｎ比とｐＨ値とを共に満たすことができるように、アルカリ濃度や排ガス吸収塔における接触条件等を設定しておくことが好ましい。
【００３６】
安定した亜硝酸型硝化のために、硝化槽１内の水温は１０〜４０℃とするのが好ましい。水温が４０℃を超えると硝化反応が停止し、１０℃未満では硝化活性が劣るものとなる。
【００３７】
硝化槽１から流出した硝化液は、図示しない脱窒槽に導入され、アンモニア性窒素を電子供与体とし亜硝酸性窒素を電子受容体として脱窒反応を行うＡＮＡＭＭＯＸ菌の作用により脱窒処理される。
【００３８】
脱窒槽における処理条件には特に制限はないが、一般的には、次のような条件を採用することが好ましい。  
ｐＨ      ：６〜９、特に６．５〜８．０
温度      ：１０〜４０℃、特に２０〜３５℃
ＢＯＤ濃度：０〜５０ｍｇ／Ｌ、特に０〜２０ｍｇ／Ｌ
窒素負荷  ：０．１〜１０ｋｇ−Ｎ／ｍ３／日、特に０．２〜５ｋｇ−Ｎ／ｍ３／日
【００３９】
本発明で用いる硝化槽及び脱窒槽の型式には特に制限はない。固定床、流動床、グラニュール法、担体添加法等の生物膜式の反応槽であれば、後段の固液分離のための沈殿槽を省略することができる。汚泥懸濁式の反応槽であれば、その流出水を沈殿槽や膜分離装置で固液分離して分離汚泥を該槽に返送することで系内に汚泥を保持することができる。また、硝化槽はエアリフト型曝気槽であっても良く、脱窒槽はエアの代りに窒素ガスを用いたガスリフト型反応槽であっても良い。また、脱窒槽は、ＡＮＡＭＭＯＸ菌のグラニュール汚泥床を形成したＵＳＢ（Upflow  Sludge  Bed；上向流汚泥床）反応槽であっても良い。このような反応槽であれば、後段の沈殿槽を省略することができる。
【００４０】
脱窒槽の流出液は第２の脱窒槽に導入して、メタノール等の有機物を添加し、撹拌下、ＡＮＡＭＭＯＸ反応で生成した硝酸や残留する亜硝酸性窒素を脱窒細菌により嫌気条件下で窒素ガスに分解する脱窒処理を行っても良い。脱窒槽の流出液を再曝気槽に導入して、残留するＢＯＤ成分を好気処理しても良い。
【実施例】
【００４１】
以下に実施例、比較例及び参考例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
【００４２】
実施例１、比較例１
図１に示す装置を用いて亜硝酸型硝化を行った。原水の性状及び用いた装置の仕様と条件は以下の通りである。  
原水：下水処理水に硫酸アンモニウムを添加して、ＮＨ４−Ｎ濃度５００ｍｇ
／Ｌとした水
硝化槽：寸法２５０ｍｍ×２５０ｍｍ×１５００ｍｍ高さ
容量９０Ｌ（水面高さ  約１４００ｍｍ）
硝化槽内の生物担体：３ｍｍ角スポンジ  約３０Ｌ
水温：３２℃
ＤＯ濃度：１．５ｍｇ／Ｌ
【００４３】
処理開始に当たり、硝化槽は以下のようにして馴養した。スポンジ担体へ微生物（アンモニア酸化細菌など）を付着させるため、ＢＯＤ源として酵母エキスを０．５ｋｇ／ｍ３日の負荷となるように硝化槽に添加すると共に、窒素負荷が２ｋｇ−Ｎ／ｍ３／日の負荷となるように原水（窒素源として硫酸アンモニウムを添加した下水処理水）を硝化槽に導入した。中和用アルカリとしては４重量％苛性ソーダ水溶液を用い、硝化槽のｐＨを７．６に制御した。
【００４４】
アンモニア酸化細菌がスポンジに担持され、亜硝酸への転換負荷が１．０ｋｇ−Ｎ／ｍ３／日となった時点で、各々以下の処理を行った。
【００４５】
比較例１では、ＢＯＤ源である酵母エキスの注入を停止して、そのまま運転を継続した。
【００４６】
実施例１では、酵母エキスの注入を停止すると共に、ガス焚きボイラの排ガスを中和用苛性ソーダ溶液へ吹き込み、炭酸ガスを苛性ソーダ水溶液へ吸収させた炭酸ガス吸収液を硝化槽の無機炭素濃度が１００ｍｇ−Ｃ／Ｌとなるように硝化槽に添加して運転を継続した。
【００４７】
このときのアンモニア性窒素の亜硝酸性窒素（ＮＯ２−Ｎ）への転換量と、硝酸性窒素濃度の経時変化を表１に示した。
【００４８】
【表１】
0004735256.tif 000003
【００４９】
表１より明らかなように、炭酸ガス吸収液を添加しない比較例１では、経時によりＮＯ２−Ｎへの転換量が減少し、亜硝酸の酸化が起こり、ＮＯ３−Ｎが生成したが、炭酸ガス吸収液を添加した実施例１では、ＮＯ２−Ｎへの転換量は増加し、処理水のＮＯ３−Ｎ濃度は安定していた。
【００５０】
実施例２
実施例１で得られたＮＯ２−Ｎ濃度２８０〜２９０ｍｇ／Ｌ、ＮＨ４−Ｎ濃度２０７〜２１９ｍｇ／Ｌ、ＮＯ３−Ｎ濃度１〜３ｍｇ／Ｌの硝化液を更に下記仕様及び条件の脱窒槽に導入して連続的に処理する硝化脱窒処理を行った。  
脱窒槽：寸法２００ｍｍ×２００ｍｍ×１５００ｍｍ高さ
容量５０Ｌ（水面高さ  約１２５０ｍｍ）
ｐＨ      ：７．６〜８．２
温度      ：３２℃
ＢＯＤ濃度：１０ｍｇ／Ｌ以下
【００５１】
なお、この脱窒槽には、ＡＮＡＭＭＯＸ菌グラニュール５００ｇを投入した。
【００５２】
この脱窒槽の流出液は、そのまま処理水とした。
【００５３】
その結果、ＮＨ４−Ｎ濃度１．２ｍｇ／Ｌ、ＮＯ２−Ｎ濃度０．２〜１．６ｍｇ／Ｌ、ＮＯ３−Ｎ濃度１０〜２０ｍｇ／Ｌの高水質処理水を長期に亘り安定に得ることができた。
【００５４】
実施例３、参考例１
スポンジ担体を充填率４０％で充填した、容量２．３Ｌの硝化槽（曝気槽）に、硫酸アンモニウムを主体とするＮＨ４−Ｎ濃度４００〜５００ｍｇ−Ｎ／Ｌの合成排水を投入し、設定ｐＨ７．５、水温３０℃の条件でアンモニア酸化細菌による亜硝酸型硝化をバッチで行った。
【００５５】
参考例１においては、人為的に炭酸イオンを添加せず、通常の曝気によって硝化反応を行った。なお、水中の炭酸イオン濃度は空気中に含まれる炭酸ガス濃度によって決まり、その濃度は５ｍｇ／Ｌ以下であった（Ｎｏ．１）。
【００５６】
また、実施例３においては、曝気の空気と炭酸ガスとを混合割合を種々変えて、硝化槽中の無機炭素濃度が４０ｍｇ−Ｃ／Ｌ（Ｎｏ．２）、８０ｍｇ−Ｃ／Ｌ（Ｎｏ．３）、又は１６０ｍｇ−Ｃ／Ｌ（Ｎｏ．４）となるように混合ガスで曝気し、炭酸ガスを混合せずに空気曝気した場合のアンモニア性窒素酸化速度及び亜硝酸性窒素酸化速度に対する各々の無機炭素濃度でのアンモニア性窒素酸化速度及び亜硝酸性窒素酸化速度の相対値（反応速度相対比）を求め、結果を図２に示した。
【００５７】
また、参考例１において炭酸ナトリウムの代りにｐＨ緩衝効果を有するリン酸イオンをＮａＨ２ＰＯ４を用いて硝化槽中のリン酸イオン濃度が２００ｍｇ−Ｐ／Ｌとなるように添加した場合のアンモニア性窒素酸化速度及び亜硝酸性窒素酸化速度も測定し、無添加の場合（Ｎｏ．１）の窒素酸化速度及び亜硝酸性窒素酸化速度を基準として、その相対値（反応速度相対比）をそれぞれ求め、結果を図２に示した。
【００５８】
図２より、硝化槽中の無機炭素濃度が高い程、アンモニア性窒素の酸化反応のみが促進され、良好な亜硝酸型硝化を行えることが分かる。なお、リン酸イオンを添加した参考例１でも、アンモニア性窒素の反応速度相対比が上昇しており、リン酸イオンであってもそのｐＨ緩衝作用で生物膜内のｐＨ勾配を防ぐことによって、アンモニア性窒素の酸化が促進されていることが分かるが、リン酸イオンでは、高濃度のリンを排水中に投入することにより、後工程でリンの処理が必要となるため、好ましくない。
【００５９】
実施例４
図３に示す実験装置において本発明方法を連続処理方式にて実施した。
【００６０】
原水は、硝化槽１１に連続的に供給され、ブロワ１３から散気管１２に送られる空気によって曝気される。硝化槽１１に対し貯槽１４内の重炭酸ナトリウム水溶液がポンプ１５によって供給される。槽１１内の液のｐＨがｐＨ計１６によって検出される。槽１１内にはスポンジ担体が収容されている。
【００６１】
実験条件は次の通りとした。  
槽１１の容積：２．３Ｌ
スポンジ担体の量：槽１１の容積４０％
原水：硫酸アンモニウムを主体とする合成排水
（ＮＨ４−Ｎ濃度  １００ｍｇ／Ｌ）
原水流入量：約５０Ｌ／ｄ
水理学的滞留時間（ＨＲＴ）：約２時間
槽１１内のｐＨ：７．５
槽１１内の水温：３０℃
槽１４内の重炭酸アンモニウム水溶液のＮａＨＣＯ３濃度：５０ｇ／Ｌ
重炭酸アンモニウム水溶液の添加量：５００ｍＬ／ｄａｙ
散気管１２からの曝気空気量：２Ｌ／ｍｉｎ
【００６２】
槽１１にアンモニア酸化細菌を含んだ活性汚泥を投入し、上記条件で運転し、槽１１から流出する硝化液中のＮＨ４−Ｎ，ＮＯ２−Ｎ，ＮＯ３−Ｎの経時変化を測定し、図４に示した。槽１１内の無機炭素濃度を測定し、図５に示した。図４，５の通り、この実験の結果、槽内の無機炭素の残留濃度が３５〜４０ｍｇ／Ｌの条件においても、亜硝酸型の反応を維持できることが分かった。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】図１は、本発明の硝化方法の実施に好適な硝化装置を示す概略的な構成図である。
【図２】図２は、実施例３及び参考例１のアンモニア性窒素の酸化速度と亜硝酸性窒素の酸化速度の反応速度相対比を示すグラフである。
【図３】図３は、本発明の硝化方法の実施に好適な別の硝化装置を示す概略的な構成図である。
【図４】図４は、図３の装置による実験結果（窒素化合物濃度の経時変化）を示すグラフである。
【図５】図５は、図３の装置による実験結果（無機炭素濃度の経時変化）を示すグラフである。
【図１】
0004735256.tif 000004
【図２】
0004735256.tif 000005
【図３】
0004735256.tif 000006
【図４】
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【図５】
0004735256.tif 000008