(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セリアの一次粒子、アルミナの一次粒子、及びチタニアの一次粒子が相互に混合されてなる、触媒担体。
【請求項２】
前記セリアの一次粒子にジルコニアが固溶している、請求項１に記載の触媒担体。
【請求項３】
前記触媒担体において、Ａｌ２Ｏ３：ＣｅＯ２の質量比が９５：５〜７５：２５であり、且つ（Ａｌ２Ｏ３＋ＣｅＯ２）：ＴｉＯ２の質量比が９５：５〜５０：５０である、請求項１又は２に記載の触媒担体。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の触媒担体に、白金、ロジウム及びパラジウムからなる群から選択される貴金属と、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類からなる群より選択されるＮＯｘ吸蔵材とが担持されてなる、排ガス浄化触媒。
【請求項５】
セリア、アルミナ及びチタニアを含有する触媒担体の製造方法であって、
セリウム、アルミニウム、及びチタンの塩又は加水分解可能化合物を含有している原料溶液を提供すること、
前記原料溶液から、セリウム、アルミニウム及びチタンの水酸化物を含有する沈殿物を生じさせること、並びに
得られた前記凝集物を乾燥及び焼成すること、
を含む、セリア、アルミナ及びチタニアを含有する触媒担体の製造方法。
【請求項６】
前記原料溶液が、セリウム、アルミニウム、及びチタンの塩、並びに更に尿素を含有し、この原料溶液を加熱して尿素を分解し、アンモニアを発生させ、前記原料溶液をアルカリ性にすることによって、前記沈殿物を生じさせる、請求項５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、触媒担体及びその製造方法、並びにこの触媒担体を有する排ガス浄化触媒に関する。また本発明は特に、硫黄化合物などの酸性物質に対して良好な耐被毒性を有し、被毒した場合であっても比較的再生が容易な触媒担体及びその製造方法、並びにこの触媒担体を有する排ガス浄化触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車エンジン等の内燃機関からの排ガス中には、窒素酸化物（ＮＯｘ）、一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）等が含まれる。従って一般に、ＣＯ及びＨＣを酸化し、またＮＯｘを還元する排ガス浄化触媒によって浄化した後で、これらの排ガスを大気中に放出している。この排ガス浄化触媒の代表的なものとしては、白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）等の貴金属をγ−アルミナ等の多孔質金属酸化物担体に担持させた三元触媒が知られている。
【０００３】
この金属酸化物担体は様々な材料で作ることができるが、従来は高表面積を得るためにアルミナを使用することが一般的であった。しかしながら近年では、担体の化学的性質を利用して排ガスの浄化を促進するために、セリア（ＣｅＯ２）、ジルコニア（ＴｉＯ２）、チタン（ＴｉＯ２）などの様々な他の材料を、アルミナと組み合わせて又は組み合わせないで、使用することも提案されている。
【０００４】
例えば、排ガス中の酸素濃度の変動を吸収して三元触媒の排ガス浄化能力を高めるために、排ガス中の酸素濃度が高いときに酸素を吸蔵し、排ガス中の酸素濃度が低いときに酸素を放出する酸素吸蔵能（ＯＳＣ能）を有する材料を、排ガス浄化触媒に用いることが行われている。ＯＳＣ能を有する材料として代表的なものはセリアである。
【０００５】
三元触媒の作用によってＣＯ及びＨＣの酸化と、ＮＯｘの還元とが効率的に進行するためには、内燃機関の空燃比が理論空燃比（ストイキ）であることが必要である。従って、ＯＳＣ能を有する材料によって、排ガス中の酸素濃度の変動を吸収し、理論空燃比付近の酸素濃度を維持することは、三元触媒が排ガス浄化能力を発揮するために好ましい。
【０００６】
このようなＯＳＣ能を得る目的でのセリアの使用に関しては様々な研究がなされており、例えば特許文献１では、アルミナ粒子とセリア粒子の混合物を基材にコートし、ここに貴金属等の触媒成分を担持させることを開示している。またこの特許文献１では、従来技術として、硝酸セリウムのようなセリウム塩の溶液を多孔質担体に含浸させ、これを乾燥及び焼成してセリア担持触媒担体を得ることも開示している（段落００１７等参照）。
【０００７】
またセリアのＯＳＣ能は、例えば特許文献２で示すように、白金のような貴金属とバリウムのようなＮＯｘ吸蔵材とを担持するＮＯｘ吸蔵還元触媒での使用に関しても研究されている。このＮＯｘ吸蔵還元触媒は、燃費の向上を意図したリーンバーンエンジンからの排ガスを浄化するための触媒である。
【０００８】
特許文献１及び２で示されているように、従来技術ではセリアのＯＳＣ能を利用することを意図して様々な研究が行われている。また、近年の研究によれば、セリアはＯＳＣ能を有するだけでなく、その上に担持される貴金属、特に白金との親和性が強いために、貴金属の粒成長（シンタリング又は焼結）を抑制できることが見出されている。排ガス浄化触媒の使用の間に白金がシンタリングすると、触媒の活性点が減少し、それによってＮＯｘの酸化還元効率が低下する。従って白金のシンタリングを抑制することは非常に重要である。
【０００９】
このようにセリアは白金のシンタリング防止に関しても重要である。しかしながら、セリアは比較的シンタリングし易いので、セリア自身がシンタリングし、それによってセリアによる白金のシンタリング防止効果が低下することがある。
【００１０】
セリアのシンタリング防止に関して、特許文献３及び４では、アルミニウム塩、セリウム塩及びジルコニウム塩を含有する溶液にアルカリ性溶液を添加して、アルミナ、セリア及びジルコニアが相互に分散している触媒担体を得ることを開示している。
【００１１】
また、特許文献５では、アルミナ、セリア及びジルコニアが相互に分散しているこのような触媒担体を、金属アルコキシドから製造することを提案している。この特許文献５によれば、このようにして製造された触媒担体では、アルミナ、セリア及びジルコニアが特に均一に混合されており、それによって高温での耐久後においても安定したＯＳＣ能を有するとしている。
【００１２】
更に、特許文献６では、セリア及びジルコニアの少なくとも一方の粒子とアルミナの粒子とが高度に均一に分散している触媒担体及びその製造方法について開示している。この特許文献６によれば、セリウム及びジルコニウムの少なくとも一方の塩とアルミニウム塩とを含有する塩溶液を、アルカリ性溶液と短時間で混合することによってこのような触媒担体が得られるとしている。
【００１３】
これらの特許文献３〜６では、セリア及び／又はジルコニアとアルミナとが相互に混合されていることによって、セリア及び／又はジルコニアの焼結が、それらの間のアルミナによって抑制されるとしている。
【００１４】
尚、特にＮＯｘ吸蔵材を用いるＮＯｘ吸蔵還元触媒では、排ガス中の硫黄化合物などの酸性物質による触媒の被毒が問題になることがある。この問題を解決するためには、特許文献７で示されるように、チタニア、シリカなどの酸性金属酸化物を、担体として用いることが行なわれている。
【００１５】
【特許文献１】特開２００１−９２８０号公報
【特許文献２】特開２００１−２７６６２２号公報
【特許文献３】特開平１０−２０２１０１号公報
【特許文献４】特開平１１−２６７５０１号公報
【特許文献５】特許３３７９３６９号公報
【特許文献６】特許３２６２０４４号公報
【特許文献７】特開平８−５７３１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
特許文献３〜６で示される触媒担体では、セリア及び／又はジルコニアとアルミナとが相互に均一に混合されていることによって、セリア／又はジルコニアの焼結という問題を少なくとも部分的に解決している。また特許文献７ではチタニア等の酸性金属酸化物を担体として用いることによって、硫黄化合物等による被毒の問題を少なくとも部分的に解決している。
【００１７】
従って本発明では、セリア及び／又はジルコニアの焼結を良好に達成し、且つ硫黄化合物などの酸性物質に対する耐被毒性が大きく、被毒した場合であっても再生が容易な触媒担体及びその製造方法を提供する。また本発明では、このような触媒担体を用いる排ガス浄化触媒を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明の触媒担体は、セリアの一次粒子とアルミナの一次粒子とが相互に混合されてなる触媒担体であって、更に酸性金属酸化物を含有する。
【００１９】
セリアとアルミナとは実質的に固溶体を作らないので、本発明の触媒担体によれば、高温における使用においても、セリアとアルミナとが互いに反応障壁となってそれぞれのシンタリングを抑制する。尚、セリアの一次粒子にジルコニアを固溶させて、耐熱性及びＯＳＣ能を改良することもできる。
【００２０】
また本発明の触媒担体は、酸性金属酸化物を含有することによって、比較的酸性の性質を有する。この酸性は、硫黄化合物などの酸性物質に対する耐被毒性を改良し、被毒した場合であっても比較的良好な再生を可能にする。尚、本明細書及び特許請求の範囲の記載において、「酸性金属酸化物」は、セリアの一次粒子とアルミナの一次粒子とが相互に混合されてなる触媒担体に含有させたときに、アルミナよりも標準電極電位が大きい金属酸化物を意味する。従って、酸性金属酸化物としては、チタン、シリカ、酸化亜鉛、酸化マンガン等を挙げることができる。
【００２１】
この酸性金属酸化物は、これらのセリア及びアルミナのいずれかに固溶しているか、又は単独で一次粒子を形成して、セリアの一次粒子及びアルミナの一次粒子と相互に混合されてよい。このように酸性金属酸化物が一次粒子レベルでセリア及びアルミナと均一に混合されて触媒担体全体に存在することによって、セリアによるＯＳＣ能、白金のシンタリング等の効果を維持しつつ、酸性金属酸化物による効果、すなわち酸性物質に対する耐被毒性を改良する効果を、担体全体に提供することができる。
【００２２】
酸性金属酸化物としては特に、チタニア及びシリカを挙げることができる。ここで、シリカは、アルミナと固溶して酸性の性質を提供し、またチタニアは、単独で一次粒子を形成して酸性の性質を提供する。
【００２３】
本発明の触媒担体は好ましくは、酸性金属酸化物がチタニアであり、且つ触媒担体において、Ａｌ２Ｏ３：ＣｅＯ２の質量比が９５：５〜７５：２５、（Ａｌ２Ｏ３＋ＣｅＯ２）：ＴｉＯ２の質量比が９５：５〜５０：５０、特に８０：２０〜６０：４０である。
【００２４】
本発明の排ガス浄化触媒は、本発明の触媒担体に、白金、ロジウム及びパラジウムからなる群から選択される貴金属と、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類からなる群より選択されるＮＯｘ吸蔵材とが担持されてなる。
【００２５】
セリア、アルミナ及び酸性金属酸化物を含有する触媒担体を製造する本発明の方法は、セリウム、アルミニウム、及び酸性金属酸化物を構成する金属の塩又は加水分解可能化合物を含有している原料溶液を提供すること、原料溶液から、セリウム、アルミニウム及び上記金属の水酸化物を含有する沈殿物を生じさせること、並びに得られた凝集物を乾燥及び焼成することを含む。
【００２６】
本発明の方法の１つの態様では、原料溶液が、セリウム、アルミニウム及び上記金属の塩、並びに更に尿素を含有し、この原料溶液を加熱して尿素を分解し、アンモニアを発生させ、上記原料溶液をアルカリ性にすることによって、沈殿物を生じさせる。
【００２７】
この態様によれば、尿素を含有する原料溶液を加熱して尿素を分解し、アンモニアを発生させることによって、原料溶液を均一且つ迅速に塩基性に変化させることができる。このようにして均一且つ迅速に原料溶液を塩基性にすることは、ジルコニウム及びアルミニウムが均一に分散した沈殿物を得ることを可能にする。また、尿素の使用は、加熱等により除去が容易な点でも好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
［触媒担体］
本発明について図１を用いて説明する。ここで図１は本発明の触媒担体の概念図である。
【００２９】
本発明の触媒担体１０は、セリア、アルミナ及び酸性金属酸化物を含有する微細な一次粒子から構成されており、例えばこの図１で示されるように、酸性金属酸化物−アルミナ固溶体の一次粒子１とセリアの一次粒子２とが相互に混合されてなる。また、本発明の触媒担体では、酸性金属酸化物−セリア固溶体の一次粒子とアルミナの一次粒子とが相互に混合されてなっていてもよい。このように酸性金属酸化物は、その性質に応じてセリアかアルミナのいずれかに固溶させることができる。
【００３０】
また更に、本発明の触媒担体では、セリア、アルミナ及び酸性金属酸化物がそれぞれ独立に一次粒子を構成して、セリアの一次粒子、アルミナの一次粒子及び酸性金属酸化物の一次粒子が相互に混合されていてもよい。
【００３１】
従って例えば酸性金属酸化物がシリカである場合、シリカはアルミナに固溶するので、本発明の触媒担体は、シリカ−アルミナ固溶体の一次粒子とセリアの一次粒子とが相互に混合されてなる。また、酸性金属酸化物がチタニアである場合、チタニアはアルミナともセリアとも固溶しないので、本発明の触媒担体は、アルミナの一次粒子、セリアの一次粒子及びチタニアの一次粒子が相互に混合されてなる。
【００３２】
本発明の触媒担体は、任意の方法で製造でき、特に本発明の方法によって製造できる。
【００３３】
［触媒担体の製造方法］
（原料溶液の提供）
触媒担体を製造する本発明の方法では始めに、セリウム、アルミニウム、及び酸性金属酸化物を構成する金属の塩又はアルコキシドを含有している原料溶液を提供する。
【００３４】
ここで用いることができる金属塩としては、水のような媒体に溶解させて、金属イオンを発生させることができる任意の塩を用いることができる。従ってこれらの塩は同じ基を有していても、異なる基を有していてもよい。例えばここで用いることができる金属塩は、塩化物塩、硝酸塩、オキシ硝酸塩又は酢酸塩、特に硝酸塩である。
【００３５】
またここで用いることができる加水分解可能化合物としては、アルコキシド、β−ケト酸塩を挙げることができる。
【００３６】
（沈殿物の生成）
触媒担体を製造する本発明の方法では次に、原料溶液から、セリウム、アルミニウム及び酸性金属酸化物を構成する金属の水酸化物を含有する沈殿物を生じさせる。
【００３７】
原料溶液が、セリウム、アルミニウム、及び酸性金属酸化物を構成する金属の塩を含有している場合、原料溶液をアルカリ性にすることによって、沈殿物を生じさせる。ここで原料溶液をアルカリ性にするためには、水酸化ナトリウム、アンモニア等の塩基性化合物を原料溶液に添加することができる。
【００３８】
また、原料溶液が更に尿素を含有するようにし、この溶液を加熱して尿素を分解し、アンモニアを発生させ、溶液をアルカリ性にすることによって、沈殿物を生じさせることもできる。
【００３９】
原料溶液が、セリウム、アルミニウム、及び酸性金属酸化物を構成する金属の加水分解可能化合物を含有している場合、原料溶液に水を添加し、加水分解することによって、沈殿物を生じさせる。
【００４０】
（沈殿物の乾燥及び焼成）
触媒担体を製造する本発明の方法では最後に、得られた凝集物を乾燥及び焼成することによって、セリア、アルミナ及び酸性金属酸化物を含有する触媒担体を製造をする。
【００４１】
凝集物からの溶媒成分の除去及び乾燥は、任意の方法及び任意の温度で行うことができ、例えば凝集物を１２０℃のオーブンに入れて達成できる。このようにして凝集物から溶媒成分を除去及び乾燥して得られた原料を焼成して、触媒担体を得ることができる。焼成は、金属酸化物合成において一般的に用いられる温度、例えば２５０〜６００℃で行うことができる。
【００４２】
尚、凝集物の乾燥の前には洗浄を行うことが好ましく、この洗浄は例えば水、炭素原子数１〜５の低級アルコール等で行うことができる。
【００４３】
本発明の触媒担体の使用においては、チタニア、ジルコニア、アルミナ、シリカ等の他の担体材料と混合して使用することもできる。
【００４４】
［排ガス浄化触媒の製造］
本発明の排ガス浄化触媒は、本発明の触媒担体に白金等の貴金属とバリウム等のＮＯｘ吸蔵材とを担持させることによって達成できる。貴金属の担持は任意の方法によって達成でき、例えば白金を担持する場合、ジニトロジアンミン白金硝酸水溶液を触媒担体に含浸させ、これを乾燥及び焼成して、０．５〜２重量％の白金を担持した本発明の排ガス浄化触媒を製造することができる。またバリウム等のＮＯｘ吸蔵材の担持は、これらの金属の塩を含有する溶液、例えば酢酸バリウム溶液を触媒担体に含浸させ、これを乾燥及び焼成して達成できる。
【実施例】
【００４５】
以下に本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４６】
〔参考例〕
硝酸セリウム６水和物１６．３ｇ及び硝酸アルミニウム９水和物２３４．５ｇをイオン交換水１０００ｃｃに溶解させ、１時間にわたって撹拌して、原料溶液を得た。この原料溶液をアンモニア水に対して滴下し、ｐＨを９に維持しつつ、複合水酸化物沈物を得た。
【００４７】
このようにして得られた複合水酸化物沈殿物を含有する溶液から水分を濾過し、洗浄し、１２０℃で２時間にわたって乾燥し、３００℃で２時間にわたって焼成して、参考例の触媒担体粉末を得た。この参考例の担体粉末では、Ａｌ２Ｏ３：ＣｅＯ２の質量比が８４：１６であった。
【００４８】
その後、白金２ｇ分のジニトロジアンミン白金硝酸水溶液とロジウム０．５ｇ分の硝酸ロジウム水溶液をイオン交換水５００ｃｃ中に投入した水溶液に、参考例の担体粉末１５０ｇを浸し、２時間にわたって撹拌した。更にこの水溶液を１２０℃で２時間にわたって乾燥し、３００℃で１時間にわたって焼成して、貴金属担持粉末を得た。その後、酢酸バリウム３８．３ｇをイオン交換水５００ｃｃに投入した溶液に、この貴金属担持粉末を浸漬し、撹拌した後で、１２０℃で２時間にわたって乾燥し、４８０℃で５時間にわたって焼成して、参考例の触媒を得た。
【００４９】
〔実施例１〕
硝酸セリウム６水和物１６．３ｇ、硝酸アルミニウム９水和物２３４．５ｇ、及び塩化チタン（ＩＶ）７．６ｇをイオン交換水１０００ｃｃに溶解させ、１時間にわたって撹拌して、原料溶液を得たことを除いて参考例と同様にして、実施例１の触媒を得た。この実施例１の担体粉末では、Ａｌ２Ｏ３：ＣｅＯ２の質量比が８４：１６であり、（Ａｌ２Ｏ３＋ＣｅＯ２）：ＴｉＯ２の質量比が９５：５であった。
【００５０】
〔実施例２〜４〕
原料溶液に含有させる塩化チタン（ＩＶ）の量を変化させて、担体粉末の（Ａｌ２Ｏ３＋ＣｅＯ２）：ＴｉＯ２比がそれぞれ７０：３０、５０：５０及び３０：７０になるようにしたことを除いて実施例１と同様にして、実施例２〜４の触媒を得た。尚、これら実施例２〜４の担体粉末では、Ａｌ２Ｏ３：ＣｅＯ２の質量比が８４：１６であった。
【００５１】
〔比較例１〕
高比表面積アルミナ粉末１２４．５ｇとセリア粉末２５．５ｇとを混合して担体粉末を得たことを除いて参考例と同様にして、比較例１の触媒を得た。この比較例１の担体粉末では、Ａｌ２Ｏ３：ＣｅＯ２の質量比が８３：１７であった。
【００５２】
〔比較例２〕
高比表面積アルミナ粉末１２４．５ｇとセリア粉末２５．５ｇとチタニア粉末６４．３ｇを混合して担体粉末を得たことを除いて参考例と同様にして、比較例２の触媒を得た。この比較例２の担体粉末では、Ａｌ２Ｏ３：ＣｅＯ２の質量比が８３：１７であり、（Ａｌ２Ｏ３＋ＣｅＯ２）：ＴｉＯ２比が７０：３０であった。すなわち、この比較例２の担体粉末は、実施例２の担体粉末とほぼ同じ組成を有していた。
【００５３】
〔比較例３〕
参考例と同様にして、セリアの一次粒子とアルミナの一次粒子とが相互に混合されてなる担体粉末を得た。この担体粉末のＡｌ２Ｏ３：ＣｅＯ２の質量比は８４：１６であった。
【００５４】
このようにして得た担体粉末７０ｇ、及び塩化チタニア（ＩＶ）７．６ｇを、順次、撹拌されているイオン交換水１０００ｃｃに添加して混合した。１時間にわたって撹拌した後で、１２０℃で一昼夜乾燥させ、３００℃で２時間焼成して、比較例３の担体粉末を得た。このようにして得た比較例３の触媒担体に、参考例と同様にして、白金、ロジウム及びバリウムを担持して、比較例３の触媒を得た。
【００５５】
この比較例３の担体粉末では、Ａｌ２Ｏ３：ＣｅＯ２の質量比が８４：１６であり、（Ａｌ２Ｏ３＋ＣｅＯ２）：ＴｉＯ２の質量比が７０：３０であった。すなわち、この比較例３の担体粉末（相互に混合されているセリアとアルミナの一次粒子に対して、含浸によってチタニアを更に担持）は、実施例２の担体粉末（セリアとアルミナとチタニアの一次粒子が交互に混合されている）と構成が異なるものの、同じ組成を有していた。
【００５６】
参考例、実施例及び比較例の触媒の評価では、これらの触媒を１ｍｍ角のペレット状に成形して用いた。
【００５７】
〔評価〕
（酸量）
実施例及び比較例の担体粉末の酸量を図２に示す。ここで酸量とは、触媒に吸着させたＮＨ３を温度上昇によって脱離させる昇温脱離法（ＴＰＤ）で測定されるＮＨ３の脱離量を意味する。
【００５８】
（耐久）
参考例、実施例及び比較例の触媒の耐久後のＮＯｘ浄化性能を評価するために、これらの触媒を空気中において８００℃で５時間にわたって焼成し、その後で４時間にわたって、表１で示すリーンガス及びリッチガス（ガス流量：５．０Ｌ／分）を４００℃でそれぞれ４分間及び１分間ずつ交互に流通させて耐久を行った。この耐久による硫黄被毒量を図３に示す。尚、硫黄被毒量の評価のためには炭素・硫黄分析装置（Ｃ・Ｓ分析装置、ＨＯＲＩＢＡ製）を用いた。
【００５９】
【表１】
0004779461.tif 000002
【００６０】
（硫黄脱離評価）
耐久を行った触媒ペレット１ｇを固定床流通式反応器に充填し、下記の表２の組成のリッチガス（ガス流量：６．６Ｌ／分）を６００℃において１０分間流通させて再生処理を行い、その後で硫黄被毒量の評価を行った。結果を図３及び４に示す。また耐久後（再生処理前）の硫黄被毒量及びリッチガスによる再生処理後の硫黄被毒量から、脱離した硫黄の割合（＝再生処理によって脱離した硫黄の量（ｇ）／再生処理前の硫黄被毒量（ｇ）×１００）を求めた。結果を図５に示す。
【００６１】
【表２】
0004779461.tif 000003
【００６２】
（ＮＯｘ浄化率評価）
耐久を行った触媒ペレット１ｇを固定床流通式反応器に充填し、下記の表３の組成のリッチガス（ガス流量：６．６Ｌ／分）を６００℃において１０分間流通させて再生処理を行い、その後でリーンガス及びリッチガスをそれぞれ２分間づつ交互に流通させた。このリーン／リッチのサイクルの間の入口側ＮＯｘ濃度（ｐｐｍ）と出口側ＮＯｘ濃度（ｐｐｍ）とから、ＮＯｘ浄化率を評価した。結果は図６に示している。
【００６３】
【表３】
0004779461.tif 000004
【００６４】
〔結果〕
（酸量）
図２で示されているように、本発明の実施例、参考例及び比較例の触媒担体では、チタニア含有量の増加に伴って酸量が増加している。
【００６５】
（硫黄脱離）
図３に示されているように、本発明の実施例の触媒担体では、チタニア含有量の増加による酸量の増加に伴って、硫黄による被毒の程度が低下している。ここでは、チタニア含有率が共に３０ｗｔ％である実施例２並びに比較例２及び３の触媒は、ほぼ同程度に硫黄によって被毒されている。しかしながら、図４及び５より理解されるように、比較例２及び３の触媒と比較すると、本発明の実施例２の触媒は、リッチガスによる再生処理によって比較的良好に硫黄被毒から再生されている。これは、本発明の実施例２の触媒では、担体において微細なアルミナ、セリア及びチタニアの粒子が相互に混合されていることによって、酸性金属酸化物であるチタニアによる硫黄被毒からの再生効果が、担体全体に良好に作用していることによると考えられる。
【００６６】
（ＮＯｘ浄化率）
図６で示されているように、触媒担体の酸量を調節することによって、ＮＯｘ浄化能を変化させることができる。これは、担体の酸性度が、硫黄被毒からの再生に影響を与えていることによると考えられる。特に担体粉末の（Ａｌ２Ｏ３＋ＣｅＯ２）：ＴｉＯ２の質量比が９５：５〜５０：５０であるときに、優れたＮＯｘ浄化が提供されている。
【００６７】
また特にこの図６から理解されるように、実施例２の触媒（セリアとアルミナとチタニアの一次粒子が交互に混合されている担体粉末を使用）と、比較例３の触媒（セリアとアルミナ一次粒子が交互に混合されており、ここに含浸によってチタニアが担持されている担体粉末を使用）とでは、ＮＯｘ浄化率に有意の差が生じている。これは、実施例２の担体粉末では、チタニアが一次粒子レベルでセリア及びアルミナと混合されていることによって、セリアによるＯＳＣ能等の効果と、チタニアによる耐硫黄被毒性の効果とが共に良好に提供されていることによると考えられる。
【００６８】
尚、参考例と比較例１との差は、参考例の担体では比較的大きい表面積が得られていることによると考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】本発明の触媒担体の概念図である。
【図２】触媒担体の酸性度を示す図である。
【図３】触媒の耐久後の硫黄被毒の程度を示す図である。
【図４】再生処理後の触媒の硫黄被毒の程度を示す図である。
【図５】再生処理によって触媒から除去される硫黄の割合を示す図である。
【図６】実施例、参考例及び比較例の触媒のＮＯｘ浄化能を示す図である。
【符号の説明】
【００７０】
１    酸性金属酸化物−セリア固溶体（又はセリア）の一次粒子
２    アルミナ（酸性金属酸化物−アルミナ固溶体）の一次粒子
１０    本発明の触媒担体
【図１】
0004779461.tif 000005
【図２】
0004779461.tif 000006
【図３】
0004779461.tif 000007
【図４】
0004779461.tif 000008
【図５】
0004779461.tif 000009
【図６】
0004779461.tif 000010