(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
対向配置された一対の基板と、該一対の基板間の空隙に封入された少なくとも２種類以上の粒子からなる粒子群とを含み、外部刺激の付与により前記２種類以上の粒子の少なくとも１種類が正に、他の少なくとも１種類が負に帯電し得る性質を有し、且つ、前記正又は負に帯電し得る粒子が相互に異なる色彩を有する画像表示媒体において、
前記正又は負に帯電し得る粒子の少なくとも１種が、母粒子と、前記母粒子全体の表面がカップリング剤で処理されて形成された表面層と、を有し、
前記母粒子が、少なくとも樹脂と色材とを含むコア粒子と、前記コア粒子の表面に付着した高分子化合物の粒子である微小粒子と、を含み、
前記母粒子と前記表面層とを有する粒子の表面における粒子径方向の凹凸高さが０．１〜３．０μｍの範囲内であることを特徴とする、すべて固体で構成された画像表示媒体。
【請求項２】
対向配置された一対の基板と、該一対の基板間の空隙に封入された少なくとも２種類以上の粒子からなる粒子群とを含み、外部刺激の付与により前記２種類以上の粒子の少なくとも１種類が正に、他の少なくとも１種類が負に帯電し得る性質を有し、且つ、前記正又は負に帯電し得る粒子の色彩が相互に異なり、
前記正又は負に帯電し得る粒子の少なくとも１種が、母粒子と、前記母粒子全体の表面がカップリング剤で処理されて形成された表面層と、を有する請求項１に記載の画像表示媒体に画像を形成する画像形成装置であって、
前記一対の基板間に、画像情報に応じた電界を発生させる電界発生手段を備えたことを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繰り返し書き換えが可能な画像表示媒体及び画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、繰り返し書き換えが可能な画像表示媒体として、Ｔｗｉｓｔｉｎｇ  Ｂａｌｌ  Ｄｉｓｐｌａｙ（２色塗り分け粒子回転表示）、電気泳動、磁気泳動、サーマルリライタブル媒体、メモリ性を有する液晶などの表示技術が提案されている。
前記表示技術は、画像のメモリ性には優れるが、表示面を紙のような白色表示とすることができず、コントラストが低いという問題があった。
【０００３】
一方、上記のような問題を解決するトナーを用いた表示技術として、導電性着色トナーと白色粒子を対向する電極基板間に封入し、非表示基板の電極内側表面に設けた電荷輸送層を介して導電性着色トナーへ電荷を注入し、電荷注入された導電性着色トナーが非表示基板に対向して位置する表示基板側へ、電極基板間の電界により移動し、導電性着色トナーが表示側の基板内側へ付着して導電性着色トナーと白色粒子とのコントラストにより画像表示する表示技術が提案されている（例えば、非特許文献１参照）。
【０００４】
本表示技術は、画像表示媒体が全て固体で構成されており、白と黒（色）の表示を原理的に１００％切り替えることができる点で優れている。
しかし、上記技術では、非表示基板の電極内側表面に設けた電荷輸送層に接しない導電性着色トナー、また、他の導電性着色トナーから孤立している導電性着色トナーが存在し、これらの導電性着色トナーは、電荷が注入されないために電界によって移動せずにランダムに基板内に存在するため、コントラストが低いという問題があった。
【０００５】
上記問題を解決するため、一対の基板と、印加された電界により前記基板間を移動可能に前記基板の間に封入されると共に、色及び帯電特性が異なる複数種類の粒子群と、を含む画像表示媒体が提案されている（例えば、特許文献１参照）。この提案によれば高い白色度とコントラストとが得られる。しかしながら、初期のコントラストは、十分満足のゆく、画質が得られるが、繰り返し表示させる必要のある画像表示においては、満足のゆくものは、得られていない。
また、正又は負に帯電する粒子の表面を樹脂層で覆うこと技術が提案されている（例えば、特許文献２参照）。この技術では、安定性に優れた画像を表示することができ、また、樹脂層を設けることにより粒子表面が磨耗しても、粒子の帯電性の変化を小さくすることができる。
【特許文献１】特開２００１−３１２２２５号公報
【特許文献２】特開２００３−１６７２７７号公報
【非特許文献１】Ｊａｐａｎ  Ｈａｒｄｃｏｐｙ  ’９９  論文集、ｐ２４９−２５２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは、従来技術における画質の経時的劣化が起こる原因について検討した。その結果、粒子表面に何らの保護層が設けられていない場合には、繰り返し表示による粒子同士の衝突により、粒子表面が欠落／磨耗し、粒子の帯電性等が劣化し、結果的に画質の経時的劣化が促進されることがわかった。
さらに、上記のような樹脂層で表面を覆った表示デバイス用粒子を用いた画像表示媒体についても鋭意検討したところ、繰り返し表示した際に経時安定性に劣る場合があることが判った。
本発明は、上記問題点を解決することを課題とする。すなわち、本発明は、長期に渡り繰り返し表示特性の良好な表示デバイス用粒子を用いた画像表示媒体及び画像形成装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記課題を達成するために、正または負に帯電することが可能な母粒子表面に樹脂層を設けた表示デバイス用粒子を用いた場合に、表示特性の経時劣化が起こる原因について鋭意検討した。
その結果、母粒子表面を樹脂で被覆した場合には、（１）樹脂は母粒子表面を物理的に覆っているのみで、樹脂層と母粒子表面との界面における接着力が弱い、（２）また、樹脂がエポキシ基等の反応性基を含むものであっても、反応性基を介して選択的且つ密に母粒子表面に対して十分な結合を形成できない、（３）母粒子表面を樹脂で被覆する際に、母粒子表面に形成された樹脂層同士が癒着する場合があり、この癒着を剥がす際に表示粒子表面の欠落が発生する等の問題があることがわかった。
【０００８】
すなわち、上記（１）や（２）項に示した場合には、繰り返し表示により表示粒子同士が衝突した場合に、時間と共に早期に樹脂層が欠落したり磨耗する場合があり、上記（３）項に示した場合には、繰り返し表示を行なう以前から表示粒子の表面が部分的に磨耗しやすい部分や、樹脂層で覆われていない部分が存在することにより耐久性に欠けるものと考えられる。
【０００９】
本発明者らは、この点に着目し、正または負に帯電することが可能な母粒子表面に対して強固な結合を形成する分子を用いて、母粒子表面をこれらの分子で密に被覆することにより上記のような問題を解決できるものと考え、以下の本発明を想到するに到った。
【００１０】
すなわち本発明は、
＜１＞  母粒子と該母粒子を被覆する表面層とを含み、色彩を有すると共に外部刺激により正又は負に帯電し得る表示デバイス用粒子において、
前記表面層が、有機低分子が前記母粒子表面と化学結合してなることを特徴とする表示デバイス用粒子である。
【００１１】
＜２＞  前記有機低分子の重量平均分子量が１０００以下であることを特徴とする＜１＞に記載の表示デバイス用粒子である。
【００１２】
＜３＞  前記有機低分子が、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、および、ジルコニウム系カップリング剤から選択された少なくとも１種であることを特徴とする＜１＞に記載の表示デバイス用粒子である。
【００１３】
＜４＞  前記有機低分子が、フッ素を含むことを特徴とする＜１＞に記載の表示デバイス用粒子である。
【００１４】
＜５＞  前記母粒子が、少なくとも樹脂と顔料とを含むことを特徴とする＜１＞に記載の表示デバイス用粒子である。
【００１５】
＜６＞  前記母粒子表面と前記有機低分子とが、反応性基を介して外部刺激の付与により反応し化学結合を形成していることを特徴とする＜１＞に記載の表示デバイス用粒子である。
【００１６】
＜７＞  表面に微小凹凸が形成され、且つ、前記微小凹凸の粒子径方向における凹凸高さが０．１〜３．０μｍの範囲内であることを特徴とする＜１＞に記載の表示デバイス用粒子である。
【００１７】
＜８＞  前記母粒子が、コア粒子と、該コア粒子の表面を覆う微小粒子とからなることを特徴とする＜１＞に記載の表示デバイス用粒子である。
【００１８】
＜９＞  平均粒子径が１〜３０μｍの範囲内であることを特徴とする＜１＞に記載の表示デバイス用粒子である。
【００１９】
＜１０＞  前記色彩が白色であることを特徴する＜１＞に記載の表示デバイス粒子である。
【００２０】
＜１１＞  少なくとも酸化チタンを含有する白色粒子であることを特徴とする＜１＞に記載の表示デバイス用粒子である。
【００２１】
＜１２＞  対向配置された一対の基板と、該一対の基板間の空隙に封入された少なくとも２種類以上の粒子からなる粒子群とを含み、外部刺激の付与により前記２種類以上の粒子の少なくとも１種類が正に、他の少なくとも１種類が負に帯電し得る性質を有し、且つ、前記正又は負に帯電し得る粒子が相互に異なる色彩を有する画像表示媒体において、
前記正又は負に帯電し得る粒子の少なくとも１種が、母粒子と、前記母粒子全体の表面がカップリング剤で処理されて形成された表面層と、を有し、
前記母粒子が、少なくとも樹脂と色材とを含むコア粒子と、前記コア粒子の表面に付着した高分子化合物の粒子である微小粒子と、を含み、
前記母粒子と前記表面層とを有する粒子の表面における粒子径方向の凹凸高さが０．１〜３．０μｍの範囲内であることを特徴とする、すべて固体で構成された画像表示媒体である。
【００２２】
＜１３＞  対向配置された一対の基板と、該一対の基板間の空隙に封入された少なくとも２種類以上の粒子からなる粒子群とを含み、外部刺激の付与により前記２種類以上の粒子の少なくとも１種類が正に、他の少なくとも１種類が負に帯電し得る性質を有し、且つ、前記正又は負に帯電し得る粒子の色彩が相互に異なり、
前記正又は負に帯電し得る粒子の少なくとも１種が、母粒子と、前記全体母粒子の表面がカップリング剤で処理されて形成された表面層と、を有する請求項１に記載の画像表示媒体に画像を形成する画像形成装置であって、
前記一対の基板間に、画像情報に応じた電界を発生させる電界発生手段を備えたことを特徴とする画像形成装置である。
【発明の効果】
【００２３】
以上に説明した本発明によれば、長期に渡り繰り返し表示特性の良好な表示デバイス用粒子、並びに、これを用いた画像表示媒体及び画像形成装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明の表示デバイス用粒子、並びに、これを用いた画像表示媒体及び画像形成装置について詳細に説明する。
＜表示デバイス用粒子＞
本発明の表示デバイス用粒子は、母粒子と該母粒子を被覆する表面層とを含み、色彩を有すると共に外部刺激により正又は負に帯電し得る表示デバイス用粒子において、前記表面層は、母粒子全体の表面が、反応性基を有する有機低分子であるカップリング剤で処理されて形成されたものであることを特徴とする。
【００２５】
従って、本発明の表示デバイス用粒子を用いた画像表示媒体は、繰り返し表示特性が長期に渡って良好である。
なお、本発明において「有機低分子」とは、反応性基を介して母粒子表面に対して少なくとも化学結合の形成が可能な分子量の小さい有機化合物を意味する。
従って、本発明の表示デバイス用粒子では、母粒子表面に、反応性基を介して化学結合を形成した有機低分子で覆われた表面層が形成される。このため、この表面層は、母粒子表面に設けられる樹脂層と比べて母粒子表面に対して強固且つ密に結合し機械的耐久性に優れるため、繰り返し表示に際して表示デバイス用粒子同士が衝突を繰り返しても表面の欠落や磨耗が起こりにくい。このため、より長期に渡って繰り返し表示を行なっても、濃度ムラや反射濃度等の画質が初期と同じレベルで維持でき、画質の劣化を抑制することができる。
【００２６】
また、表示デバイス用粒子の作製に際しても、反応性基を介して母粒子表面に一旦結合を形成した有機低分子は、母粒子表面に対して強固に結合しているために、他の表示デバイス用粒子表面に存在する有機低分子と癒着を起こして、表示デバイス用粒子表面の欠落を引き起こすことがない。
このため、従来のような母粒子表面を樹脂層で覆った場合と比べて、本発明の表示デバイス用粒子は、作製の段階で癒着による表面欠落の発生した粒子が殆ど発生しない。このため、表示デバイス用粒子表面の欠落や磨耗のような耐久性に関しては、これらの粒子群の品質バラツキは小さく、画像表示媒体に利用しても常に高い信頼性を確保することができる。
【００２７】
また、表示デバイス用粒子には、外部からの電界印加等による外部刺激の付与によって正または負に帯電し得る帯電性を有することが求められる。この帯電性は、必要に応じて、表示デバイス用粒子内に帯電制御剤を含有させることにより制御される。しかしながら、母粒子表面に樹脂層を設ける場合には、母粒子の帯電性のみを制御しても、比較的厚みのある樹脂層の影響により母粒子の帯電性がそのまま表示デバイス用粒子の帯電性として反映されない。このため、所望の帯電性を得るためには樹脂層にも帯電制御剤を添加して、表示デバイス用粒子の帯電性を制御しなければならない場合があった。
一方、本発明の表示デバイス用粒子は、母粒子を覆う表面層が樹脂層と比べると薄いために、母粒子の帯電性がそのまま表示デバイス用粒子の帯電性としてほぼ反映されるので帯電性の制御が非常に容易である。
【００２８】
なお、表面層は、有機低分子を含むものであれば特に限定されず、他の成分を含んでいてもよいが、基本的には有機低分子のみから構成されることが好ましい。なお、有機低分子は、必要に応じて２種類以上を用いることも可能である。
表面層の形成に際しては、母粒子表面と反応性基とを反応させて、反応性基を有する有機低分子を母粒子表面に固定するプロセスを少なくとも経て形成される。この際、反応性基の種類に応じて、および／または、反応促進の為に、熱や光等の外部刺激を付与してもよい。
【００２９】
次に、本発明に用いられる有機低分子について、以下により詳細に説明する。有機低分子の分子量は特に限定されないが、重量平均分子量で１０００以下であることが好ましく、一般的には、１５０〜３００程度の範囲内である。
分子量が１０００を超える場合には、有機低分子の分子サイズが大きくなり過ぎて母粒子表面にこれらの分子を密に固定することができなくなり、強固な表面層を形成できなくなる場合がある。
【００３０】
本発明に用いられる有機低分子に含まれる反応性基としては、少なくとも母粒子表面に対して化学結合の形成が可能なものであれば特に限定されないが、ハロゲン基（−Ｃｌ，−Ｂｒ，−Ｉ）、水酸基（−ＯＨ）、カルボニル基（＞Ｃ＝Ｏ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、アミノ基（−ＮＲ1Ｒ2：Ｒ1，Ｒ2はＨ，または、飽和、もしくは、不飽和脂肪族、芳香族基）、炭素−炭素不飽和結合（二重結合、三重結合）、アルコキシ基（−ＯＲ1：Ｒ1はＨ，または、飽和、もしくは、不飽和脂肪族、芳香族基）、イソシアネート基（−ＮＣＯ）等を挙げることができる。
【００３１】
なお、反応性基は、反応性基を有する有機低分子内に少なくとも１つ含まれていてもよいが、２つ以上含まれていてもよい。なお、後者の場合には、分子内の少なくとも１つの反応性基が母粒子表面に対して結合の形成が可能であれば、他の反応性基については特に限定されない。例えば、２つの反応性基を有する有機低分子を用いて表面層を形成した場合に、母粒子表面に対する結合の形成に寄与していない反応性基を利用して、有機低分子同士で結合を形成させてもよい。
また、反応性基は、分子内のいずれの部位に設けられていてもよいが、母粒子表面に対して反応性基を有する有機低分子が密に結合できるように、分子の末端に設けられていることが好ましい。
【００３２】
反応性基を有する有機低分子の、反応性基以外の部分の分子構造（以下、「非反応性部分」と略す場合がある）については特に限定されないが、疎水性を示す基であることが好ましい。この場合、表示デバイス用粒子表面の表面エネルギーが小さくなり、繰り返し表示に際して表示デバイス用粒子同士が衝突した際の衝突エネルギーを回転運動として効率的に散逸することができるため、表示デバイス用粒子表面の欠落や磨耗を防ぐことがより容易となる。加えて、表示デバイス用粒子が他の部材表面に対して付着しにくくなるため、画像形成装置により、表示デバイス用粒子を用いた画像表示媒体に画像を形成する際に必要な電圧をより小さくすることができる。
【００３３】
非反応性部分は、基本的に炭化水素基から構成され、芳香族系の基であっても脂肪族系の基であってもよいが、脂肪族系の基であることが好ましく、更に、直鎖状の基であることがより好ましい。また、非反応性部分が脂肪族である場合には、その炭素数は１〜２０の範囲内であることが好ましい。さらに、非反応性部分は疎水性を有していることが好ましく、疎水性を向上させるために、非反応性部分にはフッ素が含まれていることが好ましい。
このようなフッ素を含む非反応性部分の好ましい構造としては、−（ＣＨ2）ｎ3−（ＣＦ2）ｍ−ＣＦ3や、−（ＣＨ2）ｎ3−（ＣＦ2）ｍ−ＣＦ（ＣＦ3）2等を例示することができる（但し、ｎ3は０〜８の整数、ｍは、１〜１０の整数を表す）。
また、上記の有機低分子と母粒子表面とが化学結合してなる母粒子表面層の、好ましい水との接触角は８０度以上、より好ましくは９０度以上である。
【００３４】
以上に説明したような反応性基を有する有機低分子としては、各種カップリング剤などの公知の表面処理剤が可能である。
カップリング剤の具体例としては、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤等が挙げられる。
【００３５】
シランカップリング剤の例としては、β―（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ―メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ―アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β―（アミノエチル）−γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β―（アミノエチル）−γ―アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β―ヒドロキシエチル）−γ―アミノプロピルトリエトキシシラン等があげられる。
【００３６】
ジルコニウム系カップリング剤の例としては、アセチルアセトンジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムメタクリレートブトキシド、ジルコニムステアレートブトキシド、ジルコニウムイソステアレートブトキシド等があげられる。
アルミニウム系カップリング剤の例としては、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート等が挙げられる。
【００３７】
チタネートカップリング剤の例としては、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピル取り度で知るベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルバイロホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアルキルオキシメチルー１−ブチル）ビス（ジートリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルバイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、イソプロピルトリオクタイノイルチタネート、イソプロピリジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート等が挙げられる。
【００３８】
表面層の形成は、基本的には以下のようなプロセスにより行なわれる。すなわち、母粒子を溶媒中に分散した溶液に、反応性基を有する有機低分子を所望濃度に調正した溶液を添加・攪拌させ、反応性基を有する有機低分子を母粒子表面に吸着させる。その後、この溶液を必要に応じて加熱したり、光を照射したりすること等によって、反応性基と母粒子表面とを反応させることによって、母粒子表面に表面層を形成することができる。
【００３９】
また、上記以外にも、反応性基を有する有機低分子を所望濃度に調正した溶液中に母粒子を分散させ、スプレードライ等により、気中に噴霧乾燥させ、その後、加熱処理等により反応性基と母粒子表面とを反応をさせる方法や、母粒子を気相中に流動させた状態にさせ、反応性基を有する有機低分子を所望濃度に調正した溶液を噴霧させ、その後、加熱処理等により反応性基と母粒子表面とを反応をさせる方法等を利用して、母粒子表面に表面層を形成することもできる。
【００４０】
また、表面層の形成に用いられる反応性基を有する有機低分子を含む溶液には、必要に応じて、公知の帯電調整剤を添加することもできる。帯電調整剤の種類としては、化学構造中に、電子吸引基あるいは電子供与基をもつもの、又は金属錯体等のものを挙げることができる。また、電気抵抗調整剤として、カーボンブラック、ポリアニリン微粒子、等の導電性材料、及び、半導電性材料である酸化チタン微粒子などを添加することも可能である。
【００４１】
−母粒子−
次に、本発明に用いられる母粒子について説明する。本発明に用いられる母粒子とは、表面層を設けなくとも、表示デバイス用粒子としての基本的な機能（すなわち、電界、光、振動（流動による摩擦帯電）又は熱等の外部刺激の付与により正または負に帯電する性質および色彩を有すること）を有するもので、少なくとも樹脂と色材とを含むものである。
この母粒子は、後述するようにコア粒子の表面に、高分子化合物の粒子である微小粒子を付着させた構成を有する。
以下に、表示デバイス用粒子の構成材料や、その製造方法について、特にコア粒子の部分を中心に説明した後、コア粒子の表面に微小粒子を付着させた母粒子について説明する。
【００４２】
−色材−
本発明において使用される色材としては、黒色系の色材として、カーボンブラック、チタンブラック、磁性粉、オイルブラック、等有機、無機系の染料系あるいは顔料系の黒色材が挙げられる。
白色系の色材としては、ルチル型酸化チタン、アナターゼ型酸化チタン、亜鉛華、鉛白、硫化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム等の白顔料が挙げられる。
有彩色の色材としては、フタロシアニン系、キナクリドン系、アゾ系、縮合系、不溶性レーキ顔料、無機酸化物系の染顔料を使用することができる。その具体例としては、例えばアニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デユポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３、等を代表的なものとして例示することができる。
【００４３】
使用可能な酸化チタンの一次粒子径は、少なくとも１種類は、光学的に隠蔽性の高い粒子径である、０．１μｍ〜１．０μｍの範囲内であることが好ましい。また、他の酸化チタンの一次粒子径は、０．１μｍ未満であることが好ましい。
また、酸化チタンには表面処理を施してもよい。この際用いることができる表面処理剤としては、白色度に影響を与えない範囲で、各種カップリング剤、有機物を溶媒で溶解させたものが使用出来る。また、必要に応じて、帯電調整剤、抵抗調整剤を添加することができる。
【００４４】
色材の添加量は、色材の比重を１としたとき、表示デバイス用粒子全体に対して１〜６０質量％の範囲とすることが好ましく、５〜５０質量％の範囲とすることがより好ましい。
【００４５】
−樹脂−
本発明に用いられるコア粒子を構成する樹脂としては、ポリオレフィン、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、ポリビニルブチラール等のポリビニル系樹脂；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体；スチレン−アクリル酸共重合体；オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコン樹脂、及びその変性；ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンのようなフッ素樹脂；ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート；アミノ樹脂；エポキシ樹脂等を、公知の樹脂材料を利用することができる。
これらは単独で使用してもよいし、複数の樹脂を混合して使用してもよい。また、コア粒子に含まれる樹脂は互いに架橋していてもよい。
さらに、本発明に用いられるコア粒子には、従来の電子写真法に用いられるトナー用の主要成分として知られる公知の結着樹脂を、問題なく使用することができる。特に、架橋成分を含んだ樹脂を用いることが好ましい。
【００４６】
−帯電制御剤−
本発明に用いられるコア粒子には、必要に応じて、表示デバイス用粒子の帯電性を制御するために、帯電制御剤を添加してもよい。
前記帯電制御剤としては、電子写真用トナー材料に使用される公知のものが使用でき、例えば、セチルピリジルクロライド、Ｐ−５１、Ｐ−５３（オリエント化学工業社製）等の第４級アンモニウム塩、サリチル酸系金属錯体、フェノール系縮合物、テトラフェニル系化合物、酸化金属微粒子、又は、各種カップリング剤により表面処理された酸化金属微粒子をあげることができる。
【００４７】
前記帯電制御剤の添加量は、コア粒子に対して０．１〜１０質量％の範囲内が好ましく、さらに好ましくは、０．５〜５質量％の範囲内である。
本発明に用いられる前記帯電制御剤のコア粒子中における分散単位の大きさとしては、体積平均粒子径で５μｍ以下のものが好ましく用いられ、１μｍ以下のものがより好ましく用いられる。前記帯電制御剤は、コア粒子中において相溶状態で存在していてもよい。なお、上述したような帯電制御剤は、表面層等、必要に応じてコア粒子以外の部分に含まれていてもよい。
【００４８】
前記帯電制御剤は、無色、低着色力、または、表示デバイス用粒子全体の色と同系色であることが望ましい。無色、低着色力、または、表示デバイス用粒子全体の色と同系色（つまり、表示デバイス用粒子に含まれる色材の色と同系色）の帯電制御剤を使用することにより、表示デバイス用粒子の色相へのインパクトを低減することができる。
【００４９】
ここで、「無色」とは、色彩を有しないことをいい、「低着色力」とは、含まれる表示デバイス用粒子全体の色彩に与える影響が小さいことをいう。また、「含まれる粒子全体の色と同系色」とは、帯電制御剤自体が色相を有するものの、帯電制御剤を含む表示デバイス用粒子全体の色と同色ないし、近似した色相であり、結果として、帯電制御剤を含む表示デバイス用粒子全体の色彩に与える影響が小さいものであることをいう。例えば、白色顔料を色材として含有する表示デバイス用粒子において、白色の帯電制御剤は、「帯電制御剤を含む表示デバイス用粒子全体の色と同系色」の範疇に含まれる。
いずれにしても、帯電制御剤の色としては、「無色」、「低着色力」、「帯電制御剤を含む粒子全体の色と同系色」にかかわらず、それが含まれる表示デバイス用粒子の色が所望の色となるようなものであればよい。
【００５０】
本発明の表示デバイス用粒子、特にコア粒子の部分には、さらに必要に応じて、抵抗調整剤が含有されることが好ましい。抵抗調整剤を使用することにより、粒子相互間の電荷交換を早くすることが可能となり、装置の早期安定化を達成することが可能となる。
ここで抵抗調整剤とは、導電性の微粉末のことをいい、特に電荷交換や、電荷の漏洩を適度に生じる導電性の微粉末であることが好ましい。抵抗調整剤を共存させることにより、長期にわたる粒子間摩擦や、粒子−基板表面間摩擦による粒子の荷電量の増大、いわゆるチャージアップを回避することが可能となる。
【００５１】
かかる抵抗調整剤としては、体積抵抗率が１×１０6Ωｃｍ以下であることが好ましく、１×１０4Ωｃｍ以下であることがより好ましく、無機微粉末からなることが好適である。具体的には、酸化スズ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、各種導電性酸化物でコートされた微粒子、例えば、酸化スズコートされた酸化チタン等などをあげることができる。
本発明において抵抗調整剤としては、無色、低着色力、または、抵抗調整剤を含む表示デバイス用粒子全体の色と同系色のものであることが好ましい。これらの用語の意義は、帯電制御剤の場合と同様である。
抵抗調整剤の添加量としては、着色粒子の色を妨げない範囲であれば問題無く、コア粒子に対して０．１〜１０質量％の範囲内が好ましい。
【００５２】
−ポリマー微粒子−
本発明の表示デバイス用粒子には、必要に応じて、粒子の比重を低減させるために比重の小さいポリマー微粒子を内在させ、かつ、比重の大きい色材の含有量を低減させることで、表示デバイス用粒子全体の比重を低減させることができる。つまり、表示デバイス用粒子の中で、比重に対して最も影響を及ぼす色材の一部を、比重の小さいポリマー微粒子に置換することで、表示デバイス用粒子全体の比重を低減させることができる。
これにより、本発明の表示デバイス用粒子は、比重が低減されると共に、分子間の凝集性も低減することができ、更に、内在するポリマー微粒子の光散乱により、色材の含有量を低減させても、光学的反射濃度を高く設定することが可能である。なお、このようなポリマー微粒子は、基本的にコア粒子内に含まれていることが好ましい。
【００５３】
ポリマー微粒子としては、従来公知のポリマーを使用することができるが、併用する色材よりも比重の低いものを使用することが好ましく、また、ポリマー微粒子自身が色彩を有する場合、併用する色材が有する色彩を考慮して、適宜、選択して使用することが好ましい。更に、併用する樹脂としては、後述するものを使用することができるが、メタクリル系、又は、アクリル系樹脂が好ましく用いられる。
ポリマー微粒子としては、具体的には、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、尿素ホリマリン樹脂、スチレン・アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂等を単独又は複数組み合わせて使用することができるが、これらに限定されるものではない。これらの樹脂は、架橋構造を有していることが好ましく、更に、併用する樹脂相よりも屈折率が高いものであることがより好ましい。
【００５４】
ポリマー微粒子は、球形、不定形、偏平形などの形状を有するものを使用することができるが、球形であることがより好ましい。
ポリマー微粒子の体積平均粒子径は、表示デバイス用粒子よりも小さいものであれば特に限定されないが、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましい。また、粒度分布はシャープなものがよく、より好ましくは、単分散であることが好ましい。
【００５５】
更に、より小さい比重の表示デバイス用粒子を作製する観点から、ポリマー微粒子の一部又は全部が、中空粒子からなることが好ましい。かかる中空粒子の体積平均粒子径は、表示デバイス用粒子よりも小さいものであれば特に限定されないが、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましい。特に、中空粒子の場合、光の散乱の観点から、体積平均粒子径は、０．１〜１μｍの範囲内であることが更に好ましく、０．２〜０．５μｍの範囲内であることが特に好ましい。
ここで、「中空粒子」とは、粒子内部に空隙を有するものを指す。空隙率は１０〜９０％であることが好ましい。また、「中空粒子」は、中空のカプセル状態のものであっても、粒子の外壁が多孔質状態のものであってもよい。
【００５６】
また、中空粒子は、中空のカプセル状態のものは外殻部の樹脂層と粒子内部の空気層との界面における屈折率の差、外壁が多孔質状態のものは外壁と空洞の間の屈折率の差、によって起こる光の散乱を利用して白色度を上げること及び隠蔽性を高めることがができるため、白色の表示デバイス用粒子に内在させることが特に好ましい。
【００５７】
本発明の表示デバイス用粒子において、ポリマー微粒子の添加量は、表示デバイス用粒子全体に対して、１〜４０質量％の範囲内であることが好ましく、１〜２０質量％の範囲内であることがより好ましい。
【００５８】
本発明の表示デバイス用粒子の体積平均粒子径としては、一概には言えないが、良好な画像を得るためには、体積平均粒子径が、１〜３０μｍ程度の範囲内が好ましく、２〜２０μｍの範囲内がより好ましく、２〜１５μｍの範囲内が更に好ましい。また、表示デバイス用粒子の粒度分布はシャープなものがよく、単分散であることが好ましい。
【００５９】
−コア粒子の製造方法−
本発明に用いられるコア粒子は、蓄光物質を含む色材、樹脂の原料となるモノマー、また、必要に応じて帯電制御剤等を出発原料として用い、懸濁重合、乳化重合、分散重合などの湿式製法や、従来の粉砕分級法を利用して作製することができる。なお、湿式製法では球状粒子を得ることができ、粉砕分級法では不定形粒子を得ることができる。また、一旦得られたコア粒子粒子の形状を揃える為に、熱処理を施すことができる。
【００６０】
本発明に用いられるコア粒子の粒度分布は、分級操作により調整することができる。例えば、各種振動篩、超音波篩、空気式篩、及び湿式篩、遠心力の原理を使用したローター回転式分級機、風力分級機等を分級操作に利用できるが、これらに限定されるものではない。これらは、単独、または、多数組み合わせることにより、所望の粒度分布に調整できる。特に精密に調整する場合は、湿式篩を使用するのが好ましい。
【００６１】
また、コア粒子の形状を制御する方法（形状係数を制御する方法）としては、次に示す方法等が好適に挙げられる。例えば、特開平１０−１０７７５号公報記載の溶媒にポリマーを溶解し、着色剤を混合し、無機分散剤の存在下で水系媒体中に分散し粒子化させる、所謂、懸濁重合法において、モノマーと相溶性のある（溶媒と相溶性のない、若しくは、少ない）重合性のない有機溶媒を添加し、懸濁重合をおこない、粒子を作製、取り出し、乾燥させる工程で、有機溶媒を除去させる乾燥方法を適宜選択する方法が好適に挙げられる。この乾燥方法としては凍結乾燥法が好適に挙げられ、この凍結乾燥法においては、−１０℃〜−２００℃（好ましくは、−３０℃〜−１８０℃）の範囲で行うことが好ましい。また、凍結乾燥法は、圧力４０Ｐａ以下程度で行うが、特に、１３Ｐａ以下で行うことが好ましい。
【００６２】
ここで、有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸プロピル等のエステル系溶剤、ジエチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、トルエン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶剤、ジクロロメタン、クロロホルム、トリクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素系溶剤等が挙げられる。これらの溶媒は、ポリマーを溶解できることが好ましく、また、水に溶解する割合が０〜３０質量％程度であるものが好ましい。また、工業的に量産を行うに当たり、安全性、コスト及び生産性をも考慮すると、シクロヘキサンが特に好ましい。
【００６３】
また、特開２０００−２９２９７１公報記載の小粒子を凝集させ、合一させ、所望の粒子径に増大させる方法、また、従来公知な溶融混練、粉砕、分級法などで得られた粒子に機械的な衝撃力（例えば、ハイブリダイザー（奈良機械製作所）、オングミル（ホソカワミクロン）、θコンポ−ザー（徳寿工作所）等を利用する）を加える方法や、加熱させる方法等でも粒子形状を制御させることができる。
【００６４】
本発明の表示デバイス用粒子の表面には、微小な凹凸が形成されている。表面に微小な凹凸が設けられることにより、表示デバイス用粒子を画像表示媒体に用いた場合に粒子の動きが良好になり、その結果として粒子の電界応答性が良好になり、さらに表示画質がクリアーになる等の効果が得られる。
なお、表示デバイス用粒子表面に形成される微小凹凸は、粒子径方向における凹凸高さが０．１〜３．０μｍの範囲内であり、０．１〜２．０μｍの範囲内であることが好ましい。このような微小凹凸の高さは、レーザー顕微鏡を用いて、表示デバイス用粒子の個々の凹凸部の高さを計測し、その算術平均値として求めることができる。
【００６５】
表示デバイス用粒子表面への微小凹凸の形成は、コア粒子や母粒子表面そのものの微小凹凸を利用することができる。具体的には、懸濁重合法によるコア粒子の形成工程において、コア粒子の樹脂成分となるモノマー中に微小粒子を存在させ、懸濁条件および重合条件を制御することにより、これらの微小粒子を表面に析出させることによりコア粒子そのものの表面に微小凹凸を設けることができる。
また、コア粒子を一旦形成後、乾式におけるメカノケミカル法（奈良機械工業（株）：ハイブリダイザーによる）を利用して微小粒子をコア粒子表面に強制的に付着または融着させるにより母粒子表面に微小凹凸を設けることができる。ここで、本発明に用いられる微小粒子としては、架橋された高分子物質、例えば、ＰＭＭＡやアクリル・スチレン樹脂などの微小粒子を好適に用いることができる。
【００６６】
＜画像表示媒体＞
次に、本発明の画像表示媒体について説明する。本発明の画像表示媒体は、対向配置された一対の基板と、該一対の基板間の空隙に封入された少なくとも２種類以上の粒子からなる粒子群とを含み、外部刺激の付与により前記２種類以上の粒子の少なくとも１種類が正に、他の少なくとも１種類が負に帯電し得る性質を有し、且つ、前記正又は負に帯電し得る粒子が相互に異なる色彩を有する画像表示媒体において、前記正又は負に帯電し得る粒子の少なくとも１種が、本発明の表示デバイス用粒子であることを特徴とする。
従って、本発明の画像表示媒体は、本発明の表示デバイス用粒子を用いているため、繰り返し表示特性が長期に渡って良好である。
【００６７】
−２種類以上の粒子からなる粒子群−
本発明の画像表示媒体に用いられる２種類以上の粒子（以下、「表示粒子」と称する場合がある）からなる粒子群は、そのうちの少なくとも１種類（第１の粒子）が外部刺激により正に、他の少なくとも１種類（第２の粒子）が外部刺激により負に帯電し得る性質を有し、かつ、前記正又は負に帯電し得る表示粒子が相互に異なる色彩を有するものである。
【００６８】
なお、上記説明においては、正に帯電する第１の粒子と、負に帯電する第２の粒子とが、それぞれ１種類ずつであることを前提とした表現を用いたが、両者はそれぞれ１種類のみであっても２種類以上であっても問題なく、２種類以上の場合においても、そのうちの少なくとも１種が本発明の表示デバイス用粒子で構成されていればよい。
【００６９】
本発明の画像表示媒体において、本発明の表示デバイス用粒子以外の表示粒子（その他の表示粒子）としては、少なくとも、色材及び樹脂から構成されており、色材及び樹脂は上記本発明の表示デバイス用粒子と同様のものを用いることができる。また、必要に応じて帯電制御剤が含まれてもよく、色材が帯電制御剤を兼ねる構成であってもよいことも同様である。
【００７０】
その他の表示粒子の表面には、微小な凹凸が形成されていることが好ましい。微小な凹凸の存在により、表示粒子の画像表示媒体における動きが良好になり、その結果として粒子の電界応答性が良好になり、さらに表示画質がクリアーになる等の効果が得られる。なお、その他の表示粒子の表面への微小な凹凸の形成方法は上述した本発明の表示デバイス用粒子の場合と同様である。
【００７１】
その他の表示粒子の体積平均粒子径としては、一概には言えないが、良好な画像を得るためには、体積平均粒子径が、１〜３０μｍ程度の範囲内であることが好ましく、２〜２０μｍの範囲内であることがより好ましく、２〜１５μｍの範囲内であることがさらに好ましい。また、表示粒子の粒度分布はシャープなものがよく、単分散であることが好ましい。
【００７２】
本発明の画像表示媒体において、２種類の表示粒子を用いる場合（すなわち、一方が正に帯電し、もう一方が負に帯電する表示粒子である場合）には、いずれか一方は白色粒子であることが好ましい。正または負に帯電し得る表示粒子の一方を白色粒子とすることにより、他方の表示粒子の着色力、濃度コントラストを向上させることができる。このとき、白色粒子を白色にするための色材としては、酸化チタンが好ましい。色材に酸化チタンを使用することにより、可視光の波長の範囲において、隠蔽力を高くでき、より、一層濃度コントラストを向上させることができる。また、色材として用いられる酸化チタンはルチル型であることがより好ましい。
【００７３】
前記白色粒子としては、酸化チタンを含有する本発明の表示デバイス用粒子であることが好ましい。前記白色粒子として本発明の表示デバイス用粒子を用いると、画像表示媒体の画像面積の大半が白を基調とすることができるため、蓄光物質の存在により文字又は画像などの認識性を強調することができるようになる。ここで、酸化チタンを含有する本発明の表示デバイス用粒子の構成は、前述の通りである。
【００７４】
なお、本発明の画像表示媒体において２種類の表示粒子を用いる場合、一方の表示粒子が白色であることに制限されるものではない。例えば、２種類の表示粒子の一方が黒色であることも可能である。この場合は、例えば、黒色の文字と他の色の文字や記号を切替えて表示するときに特に有効である。なお、３種類以上の表示粒子を用いる場合も同様に、いずれか１種の表示粒子が、白色または黒色であることが好ましい。
【００７５】
また、本発明の画像表示媒体に含まれる２種類以上の表示粒子のうち、少なくとも１種類が外部刺激により正に、他の少なくとも１種類が外部刺激により負に帯電し得る性質を有するように組み合わせる必要がある。異なる種類の表示粒子が衝突したり、摩擦されたりすることで帯電するときには、両者の帯電列の位置関係により、一方が正に、他方が負にそれぞれ帯電する。本発明においては、例えば、上述した帯電制御剤を適宜選択することにより、この帯電列の位置を適切に調整することができる。
【００７６】
本発明の画像表示媒体に用いられる表示粒子の粒度としては、白色粒子と黒色粒子とを用いるとした場合、例えば、白色粒子と黒色粒子との粒子径、及び分布をほぼ同等にすることで、いわゆる２成分現像剤のような大粒子径粒子が小粒子径粒子に囲まれるという付着状態が回避されるので、高い白色濃度及び黒色濃度が得られる。
【００７７】
また、表示粒子の分散粒子径の変動係数は、１５％以下程度が好ましく、特に好ましくは、単分散がよい。小粒子径粒子は大粒子径粒子の周囲に付着して大きな粒子本来の色濃度を下げることがある。また、コントラストは異なる色彩の表示粒子の混合比（例えば、白色粒子と黒色粒子との混合比）によっても変化することがある。このため異なる色彩の表示粒子の混合比は、各色の粒子の表面積が同程度になるように調整されることが望ましい。混合比が上述した比率から大きくずれると相対的に比率の多い表示粒子の色が強くなることがる。但し、同色で濃い色調の表示と淡い色調の表示でコントラストを付けたい場合や、２種類の着色表示粒子が混合して作り出す色で表示したい場合はこの限りではない。
【００７８】
−基板−
本発明の画像表示媒体において、基板は、対向配置された一対の基板が用いられ、この一対の基板間の空隙には表示粒子が封入される。
なお、外部刺激として電界を用いて正または負に帯電しうる表示粒子の帯電状態を制御する場合には、基板として導電性を有する板状体（導電性基板）が用いられる。この場合、画像表示媒体としての機能を持たせるためには、一対の基板のうち少なくとも一方が透明な透明導電性基板であることが必要となる。なお、この際、画像表示媒体の透明導電性基板が設けられた側が画像表示面となる。
【００７９】
導電性基板としては、基板自体が導電性であっても、絶縁性の支持体表面を導電化処理したものであってもよく、また、結晶であるか非晶質であるかは問わない。基板自体が導電性である導電性基板としては、アルミニウム、ステンレススチール、ニッケル、クロム等の金属及びその合金結晶、Ｓｉ、ＧａＡｓ、ＧａＰ、ＧａＮ、ＳｉＣ、ＺｎＯなどの半導体を挙げることができる。
【００８０】
絶縁性の支持体としては、高分子フィルム、ガラス、石英、セラミック等を挙げることができる。絶縁性の支持体の導電化処理は、上記基板自体が導電性である導電性基板の具体例で挙げた金属又は金、銀、銅等を、蒸着法、スパッター法、イオンプレーティング法などにより成膜して行うことができる。
【００８１】
透明導電性基板としては、絶縁性の透明支持体の片面に透明電極が形成された導電性基板、又はそれ自体導電性を有する透明支持体が用いられる。それ自体導電性を有する透明支持体としては、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ−Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）、酸化亜鉛、酸化錫、酸化鉛、酸化インジウム、ヨウ化銅等の透明導電性材料を挙げることができる。
【００８２】
絶縁性の透明支持体としては、ガラス、石英、サファイア、ＭｇＯ、ＬｉＦ、ＣａＦ2等の透明な無機材料、また、弗素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、エポキシ等の透明な有機樹脂のフィルム又は板状体、更には、オプチカルファイバー、セルフォック光学プレート等が使用できる。
【００８３】
上記透明支持体の片面に設ける透明電極としては、ＩＴＯ、酸化亜鉛、酸化錫、酸化鉛、酸化インジウム、ヨウ化銅等の透明導電性材料を用い、蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング等の方法により形成したもの、或いはＡｌ、Ｎｉ、Ａｕ等の金属を蒸着やスパッタリングにより半透明になる程度に薄く形成したものが用いられる。
【００８４】
なお、基板同士が対向する側の表面（以下、「対向面」と略す場合がある）は、前記表示粒子の帯電極性に影響を及ぼす場合がある。このため、対向面には適切な表面状態の保護層を設けることも好ましい。
この保護層は、主に基板対向面への表示粒子の接着性及び帯電列や、基板の透明性、更には、対向面表面の汚染防止の観点から選択することができる。具体的な保護層の材料としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ビニルシリコーン樹脂、フッ素基含有樹脂等を挙げることができる。樹脂の選択は、使用する表示粒子の表面を構成する材料や、表示粒子との摩擦帯電の差が小さいものが選択される。
【００８５】
＜画像形成装置＞
本発明の画像形成装置は、上述した本発明の画像表示媒体に画像を形成する画像形成装置であり、本発明の画像表示媒体を構成する一対の基板間に、画像情報に応じた電界を発生させる電界発生手段を備えたことを特徴とする。
以下、図面を参照して本発明の画像表示媒体を用いた、本発明の画像形成装置の実施の形態について詳細に説明する。なお、同様の機能を有すものは全図面を通して同じ符号を付し、その説明を省略する場合がある。
【００８６】
−第１実施形態−
図１は、本発明の画像形成装置の一例（第１の実施形態）を示す概略構成図である。
第１の実施形態に係る画像形成装置１２は、図１に示すように電圧印加手段２０１を備えている。画像表示媒体１０は、画像が表示される側の表示基板１４と、これに対向する非表示基板１６との間に、これら２つの基板の外周を封止するようにスペーサ２０４が設けられ、表示基板１４、非表示基板１６およびスペーサ２０４で仕切られた隙間に表示粒子として黒色粒子１８及び白色粒子２０とが封入されている。表示基板１４及び非表示基板１６の対向面には、後述するように透明電極２０５が付されているが、非表示基板１６の対向面に設けられた透明電極２０５は接地されており、表示基板１４の対向面に設けられた透明電極２０５は電圧印加手段２０１と接続されている。
【００８７】
次に、画像表示媒体１０の詳細について個々の構成を具体例を挙げて説明する。
画像表示媒体１０を構成する表示基板１４及び非表示基板１６には、例えば、サイズが５０×５０×１．１ｍｍで、対向面に透明電極２０５としてＩＴＯ透明電極が設けられた７０５９ガラス基板を使用することができる。表示基板１４及び非表示基板１６の対向面に設けられた透明電極２０５の表面にはポリカーボネート樹脂層２０６（厚さ５μｍのポリカーボネート樹脂（ＰＣ−Ｚ）からなる層）が設けられている。
スペーサ２０４としては、４０×４０×０．３ｍｍのシリコンゴムプレートの中央部を１５×１５ｍｍの正方形に切り抜いて空間を形成したものを利用することができる。
【００８８】
画像表示媒体１０の作製に際してはこのシリコンゴムプレートを非表示基板１６の対向面側上に設置する。次に、表示粒子として、例えば、体積平均粒子径２０μｍの酸化チタン含有の球状白色粒子２０と、体積平均粒子径２０μｍのカーボン含有球状黒色粒子１８、とを質量比２対１の割合で混合し、この混合粒子約１５ｍｇを非表示基板１６の対向面側上に設置されたシリコンゴムプレートの正方形に切り抜かれた部分にスクリーンを通して振るい落とす。その後、このシリコンゴムプレートに表示基板１４の対向面側を密着させ、両基板間をダブルクリップで加圧保持して、シリコンゴムプレートと両基板とを密着させ、画像表示媒体１０を形成する。
なお、黒色粒子１８および白色粒子２０の少なくともいずれか一方は本発明の表示デバイス用粒子が用いられる。
【００８９】
−第２実施形態−
以下、図面を参照して本発明の第２実施形態を詳細に説明する。
図２は、本発明の画像形成装置の他の例（第２の実施形態）を示す概略構成図であり、単純マトリックスを用いた画像表示媒体１０に画像を形成するための画像形成装置１２について示したものである。
帯電性の異なる複数の（不図示の）表示粒子群が封入された画像表示媒体１０の平面方向には、縦および横方向の電圧を制御する電極４０３Ａｎ及び４０４Ｂｎ（ｎは正数）が単純マトリックス構造となるように配置されている。電極４０３Ａｎは、波形発生装置４０５Ｂ及び電源４０５Ａにより構成された電界発生装置４０５の電源４０５Ａに接続されており、電極４０４Ｂｎは、波形発生装置４０２Ｂ及び電源４０２Ａにより構成された電界発生装置４０２の電源４０２Ａに接続されている。また、電極４０４Ｂｎ、電源４０５Ａ、電極４０３Ａｎはシーケンサー４０６に接続されている。
【００９０】
画像の表示に際しては、電界発生装置４０２、或いは、電界発生装置４０５により、各電極４０３Ａｎ、４０４Ｂｎに電位を発生させ、シーケンサ４０６によって電極の電位駆動タイミングを制御して、各電極の電圧の駆動を制御し、片方の面の電極４０３Ａ１〜Ａｎには１行単位で表示粒子が駆動できる電界を付与し、他方の面の電極４０４Ｂ１〜Ｂｎには画像情報に応じた電界を面内同時に付与させることができる。
【００９１】
図３〜図５は、図２に示す画像形成装置１２の任意の面での画像形成部（画像表示媒体１０）の模式断面図の例を示したものである。
表示粒子１８、２０は、電極面あるいは基板面に接触しており、基板１４または基板１６の少なくとも一方の面は透明で表示粒子１８，２０の色を外部から透過してみることができるものである。電極４０３Ａ，４０４Ｂは、図３に示すように、基板１４および１６が向き合う面側に埋めこまれて一体化していてもよく、図４に示すように基板１４、１６の内部に埋めこまれて一体化してもよく、図５のように表示基板１４および非表示基板１６が向き合う面と反対側の面から少し離れた位置に、表示基板１４および非表示基板１６と分離して設けられてもよい。
【００９２】
画像形成装置１２に適宜電界の設定を行なうことにより、単純マトリックス駆動による表示が可能になる。なお、表示粒子１８、２０は電界に対して移動のしきい値を持つものであれば駆動は可能であり、表示粒子１８、２０の色、帯電極性、帯電量、などの制限を受けるものではない。
【００９３】
−第３実施形態−
以下、図面を参照して本発明の第３実施形態を詳細に説明する。図６は本発明の画像形成装置の他の例（第３の実施形態）を示す概略構成図であり、具体的には印字電極を用いた画像形成装置について示したものである。
図６に示す画像形成装置１２は、印字電極１１と、この印字電極に対向配置されアースに接続された対向電極２６から構成されている。
印字電極１１と対向電極２６との間は画像表示媒体１０が矢印Ｂ方向に搬送可能である。画像表示媒体１０は一対の基板（表示基板１４および非表示基板１６）、この基板間に封入された表示粒子１８，２０から構成され、矢印Ｂ方向への搬送に際しては、非表示基板１６側が対向電極２６と近接ないし接触し、表示基板側が、印字電極１１に近接するように搬送される。
なお、印字電極１１は、基板１３と、基板１３の表示基板１４側に設けられた電極１５とからなり、印字電極１１は不図示の電源に接続されている。
【００９４】
次に、印字電極１１の表示基板１４側に設けられた電極１５の配置や形状について説明する。図７は、印字電極に設けられた電極パターンの例について示す模式図であり、図６において、印字電極１１の電極１５が設けられた面を、非表示基板１６側から表示基板１４方向へと見た場合について示したものである。
電極１５は、図７（Ａ）に示すように、表示基板１４の片側の面に画像表示媒体１０の搬送方向（図中矢印Ｂ方向）に対して略直交する方向（すなわち、主走査方向）に沿って画像の解像度に応じて所定間隔に１列に並べられている。電極１５は、図７（Ｂ）に示すように正方形でもよいし、図７（Ｃ）に示すようにマトリックス状に配置されていてもよい。
【００９５】
次に、印字電極の詳細について説明する。図８は、印字電極の概略構成図について示したものである。
各電極１５には、図８に示すように、ＡＣ電源１７ＡとＤＣ電源１７Ｂとが接続制御部１９を介して接続されている。接続制御部１９は、一端が電極１５に接続され、かつ、他端がＡＣ電源１７Ａに接続されたスイッチ２１Ａと、一旦が電極１５に接続され、かつ、他端がＤＣ電源１７Ｂに接続されたスイッチ２１Ｂからなる複数のスイッチで構成されている。
【００９６】
このスイッチ２１Ａ、２１Ｂは制御部６０によりオンオフ制御され、ＡＣ電源１７Ａ及びＤＣ電源１７Ｂと電極１５とを電気的に接続する。これにより、交流電圧や直流電圧、又は交流電圧と直流電圧とを重畳した電圧を印加することができる。
【００９７】
次に、第３の実施形態における作用を説明する。
まず、画像表示媒体１０が図示しない搬送手段により図中矢印Ｂ方向へ搬送され、印字電極１１と対向電極２６との間に搬送されると、制御部６０は、接続制御部１９に指示して全てのスイッチ２１Ａをオンさせる。これにより、すべての電極１５にＡＣ電源１７Ａから交流電圧が印加される。
ここで画像表示媒体１０は、電極を持たない一対の基板内の空間に２種類以上の表示粒子群が封入された媒体である。
【００９８】
交流電圧が電極１５に印加されると、画像表示媒体１０内の黒色粒子１８及び白色粒子２０が表示基板１４と非表示基板１６との間を往復運動する。これにより、表示粒子同士の摩擦や表示粒子と基板との摩擦により黒色粒子１８及び白色粒子２０は摩擦帯電され、例えば、黒色粒子１８がプラスに帯電され、白色粒子２０は帯電されないか、又はマイナスに帯電される。なお、以下では、白色粒子２０はマイナスに帯電されるものとして説明する。
【００９９】
そして、制御部６０は、接続制御部１９に指示して画像データに応じた位置の電極１５に対応するスイッチ１７Ｂのみをオンさせ、画像データに応じた位置の電極１５に直流電圧を印加させる。例えば、非画像部に直流電圧を印加し、画像部には直流電圧を印加しないようにする。
【０１００】
これにより、電極１５に直流電圧が印加されていた場合、図６に示すように印字電極１１が表示基板１４と対向する部分にあったプラスに帯電された黒色粒子１８は、電界の作用により非表示基板１６側へ移動する。また、非表示基板１６側にあったマイナスに帯電された白色粒子２０は電界の作用により表示基板１４側へ移動する。従って、表示基板１４側には白色粒子２０のみが現れるため、非画像部に対応する部分に画像は表示されない。
【０１０１】
一方、電極１５に直流電圧が印加されていない場合、印字電極１１が表示基板１４と対向する部分にあったプラスに帯電された黒色粒子１８は、電界の作用に表示基板１４側にそのまま維持される。また、非表示基板１６側にあったプラスに帯電された黒色粒子１８は電界の作用により表示基板１４側へ移動する。従って、表示基板１４側には黒色粒子１８のみが現れるため、画像部に対応する部分に画像が表示される。
これにより、表示基板１４側には黒色粒子１８のみが現れるため、画像部に対応する部分に画像が表示される。
【０１０２】
このようにして、画像に応じて黒色粒子１８及び白色粒子２０が移動し、表示基板１４側に画像が表示される。なお、白色粒子２０が帯電されていない場合、黒色粒子１８のみが電界の影響を受けて移動する。画像が表示されない部位での黒色粒子１８は非表示基板１６に移動し、表示基板１４側からは白色粒子２０によって隠蔽されるため画像の表示は可能である。また、画像表示媒体１０の基板間に発生していた電界が消失した後も、表示粒子固有の付着力により表示された画像は維持される。また、これらの表示粒子は、基板間に電界が発生すれば再び移動することができるため、画像形成装置１２により繰り返し画像を表示させることができる。
【０１０３】
このように、空気を媒体として帯電した表示粒子を電界により移動させるため、安全性が高い。また、空気は粘性抵抗が低いため、高速応答性を満足させることもできる。
【０１０４】
−第４実施形態−
以下、図面を参照して本発明の第４実施形態を詳細に説明する。図９は本発明の画像形成装置の他の例（第４の実施形態）を示す概略構成図であり、静電潜像担時体を用いる画像形成装置について示したものである。
図９に示す画像形成装置１２は、矢印Ａ方向に回転可能なドラム状の静電潜像担持体２４と、これに対向配置された矢印Ｃ方向に回転可能なドラム状の対向電極２６とから主に構成されており、静電潜像担持体２４と、対向電極２６との間を矢印Ｂ方向に一対の基板間に表示粒子を封入した画像表示媒体１０が挿通可能である。
【０１０５】
静電潜像担持体２４の周囲には、対向電極２６が設けられた側のほぼ反対側に、静電潜像担持体２４に近接するように帯電装置８０が配置されており、帯電装置８０の矢印Ａ方向側の静電潜像担持体２４表面に静電潜像が形成可能なように光ビーム走査装置８２が配置されており、これら３つの部材により静電潜像形成部２２が構成されている。
【０１０６】
静電潜像担持体２４としては、感光体ドラム２４を使用することができる。感光体ドラム２４は、ドラム状にしたアルミニウムやＳＵＳなどの導電性基体２４Ａの外周側に光導電層２４Ｂを形成したもので、光導電層２４Ｂとしては公知の種々の材料を使用することができる。たとえばα−Ｓｉ、α−Ｓｅ、Ａｓ2Ｓｅ3などの無機光導電性材料や、ＰＶＫ／ＴＮＦなどの有機光導電性材料を用いることができ、これらはプラズマＣＶＤや蒸着法やディッピング法などにより形成することができる。また必要に応じて電荷輸送層やオーバーコート層等を形成してもよい。また、導電性基体２４Ａは接地されている。
【０１０７】
帯電装置８０は、静電潜像担持体２４の表面を所望の電位に一様に帯電するものである。帯電装置８０は、感光体ドラム２４の表面を任意の電位に帯電させられるものであればよく、本実施の形態では電極ワイヤに高電圧を印加し、静電潜像担持体２４との間でコロナ放電を発生させて、感光体ドラム２４の表面を一様に帯電するコロトロンを使用したものとする。この他にも、導電性のロール部材、ブラシやフィルム部材等を感光体ドラム２４に接触させ、これに電圧を印加して感光体ドラム表面を帯電するものなど、公知の種々の帯電器を使用することができる。
【０１０８】
光ビーム走査装置８２は、帯電された静電潜像担持体２４の表面を画像信号に基づいて微小スポット光を照射し、静電潜像担持体２４上に静電潜像を形成するものである。光ビーム走査装置８２は、画像情報にしたがって感光体ドラム２４表面に光ビームを照射し、一様に帯電された感光体ドラム２４上に静電潜像を形成するものであればよく、本実施の形態では光ビーム走査装置８２内に設けられたポリゴンミラー８４、折り返しミラー８６、図示しない光源やレンズ等を備えた結像光学系により、所定のスポット径に調整されたレーザビームを画像信号に応じてオンオフさせながらポリゴンミラー８４によって感光体ドラム２４の表面を光走査させるＲＯＳ（ＲａｓｔｅｒＯｕｔｐｕｔＳｃａｎｎｅｒ）装置である。この他にもＬＥＤを所望の解像度に応じて並べたＬＥＤヘッド等を使用してもよい。
【０１０９】
対向電極２６は、例えば弾性を有した導電性ロール部材で構成されている。これにより、画像表示媒体１０とより密着させることができる。また、対向電極２６は、静電潜像担持体２４と図中矢印Ｂ方向へ図示しない搬送手段により搬送される画像表示媒体１０を挟んで対向した位置に配置されている。対向電極２６は、直流電圧電源２８が接続されている。対向電極２６は、この直流電圧電源２８によりバイアス電圧ＶBが印加される。この印加するバイアス電圧ＶBは、例えば図１０に示すように、静電潜像担持体２４上の正の電荷が帯電した部分の電位をＶH、帯電されていない部分の電位をＶLとした場合、両者の中間の電位となるような電圧とする。
【０１１０】
次に、第４実施形態における作用を説明する。
静電潜像担持体２４が図９において矢印Ａ方向に回転開始されると、静電潜像形成部２２により静電潜像担持体２４上に静電潜像が形成される。一方、画像表示媒体１０は、図示しない搬送手段により図中矢印Ｂ方向へ搬送され、静電潜像担持体２４と対向電極２６との間に搬送される。
【０１１１】
ここで、対向電極２６は図１０に示すようなバイアス電圧ＶBが印加されており、対向電極２６と対向する位置の静電潜像担持体２４の電位はＶHとなっている。このため、静電潜像担持体２４の表示基板１４と対向する部分が正の電荷で帯電されていた場合（非画像部）で、かつ表示基板１４の静電潜像担持体２４と対向する部分に黒色粒子１８が付着していた場合には、正に帯電している黒色粒子１８は、表示基板１４側から非表示基板１６側へ移動し、非表示基板１６に付着する。これにより、表示基板１４側には白色粒子２０のみが現れるため、非画像部に対応する部分に画像は表示されない。
【０１１２】
一方、静電潜像担持体２４の表示基板１４と対向する部分が正の電荷で帯電されていない場合（画像部）で、かつ非表示基板１６の対向電極２６と対向する部分に黒色粒子１８が付着していた場合には、対向電極２６と対向する位置の静電潜像担持体２４の電位はＶLとなっているので、帯電された黒色粒子１８は、非表示基板１６側から表示基板１４側へ移動し、表示基板１４に付着する。これにより、表示基板１４側には黒色粒子１８のみが現れるため、画像部に対応する部分に画像が表示される。
【０１１３】
このようにして、画像に応じて黒色粒子１８が移動し、表示基板１４側に画像が表示される。なお、画像表示媒体１０の基板間に発生していた電界が消失した後も、粒子固有の付着力及び粒子と基板間の鏡像力により表示された画像は維持される。また、黒色粒子１８及び白色粒子２０は、基板間に電界が発生すれば再び移動することができるため、画像形成装置１２により繰り返し画像を表示させることができる。
【０１１４】
このように、対向電極２６にバイアス電圧が印加されているため、黒色粒子１８が表示基板１４、非表示基板１６の何れの基板に付着している場合であっても黒色粒子１８を移動させることができる。このため、黒色粒子１８を予め一方の基板側に付着させておく必要がない。また、コントラスト及び尖鋭度の高い画像を形成することができる。更に、空気を媒体として帯電した粒子を電界により移動させるため、安全性が高い。また、空気は粘性抵抗が低いため、高速応答性を満足させることもできる。
【０１１５】
以上、図面を参照して本発明の画像表示媒体を用いた、本発明の画像形成装置の実施形態について説明したが、本発明の画像形成装置は、これら実施形態に限定されるわけではなく、所望に応じた構成とすることができる。また、表示粒子の色の組合せを黒、白としたが、この組合せに限定されるわけではなく、所望色彩を有する表示粒子を、必要に応じて、適宜選択することができる。
なお、以上に図面を用いて説明した画像形成装置における表示粒子の少なくとも１種類は、本発明の表示デバイス用粒子である。
【実施例】
【０１１６】
以下、本発明を、実施例を挙げて更に具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。なお、以下の実施例及び比較例においては、既述した第１の実施形態に係る画像表示媒体および画像形成装置（図１に示す画像表示媒体および画像形成装置）を用いた。このとき、各部材の大きさ、材質等も既述した場合と同様とした。
【０１１７】
（白粒子−１の作製）
−分散液Ａ１の調製−
下記成分を混合し、１０ｍｍΦのジルコニアボールにてボールミル粉砕を２０時間実施して分散液Ａ１を調製した。
＜組成＞
・メタクリル酸シクロヘキシル：６１質量部
・酸化チタン１（白色顔料）：３５質量部
（一次粒子径０．３μｍ、タイペークＣＲ６３：石原産業社製）
・中空粒子（一次粒子径：０．３μｍ）：３質量部
（ＳＸ８６６（Ａ）：ＪＳＲ社製）
・帯電制御剤（ＳＢＴ−５−００１６：オリエント工業社製）：１質量部
【０１１８】
−炭カル分散液Ｂの調製−
下記成分を混合し、上記と同様にボールミルにて微粉砕して炭カル分散液Ｂを調製した。
＜組成＞
・炭酸カルシウム：４０質量部
・水：６０質量部
【０１１９】
−混合液Ｃの調製−
下記成分を混合し、超音波機で脱気を１０分間おこない、ついで乳化機で攪拌して混合液Ｃを調製した。
＜組成＞
・炭カル分散液Ｂ：８．５ｇ
・２０％食塩水：５０ｇ
【０１２０】
次に、分散液Ａ１：３５ｇとジメタクリル酸エチレングリコール１ｇ、重合開始剤ＡＩＢＮ：０．３５ｇを秤量した後、充分混合し、超音波機で脱気を１０分おこなった。これを前記混合液Ｃに加え、乳化機で乳化を実施した。次にこの乳化液をビンにいれ、シリコーン詮をし、注射針を使用し、減圧脱気を充分行い、窒素ガスで封入した。この状態で６５℃で１５時間反応させ粒子を作製した。得られた微粒子粉をイオン交換水中に分散させ、塩酸水で炭酸カルシウムを分解させ、ろ過を行った。その後充分な蒸留水で洗浄し、目開き：２０μｍ、２５μｍのナイロン篩にかけ、粒度を揃えた。これを乾燥させ、平均粒子径２２μｍの白粒子（コア粒子）を得た。
【０１２１】
次に、白粒子：１０質量部をメタノール：８９質量部に分散、攪拌混合した後、ｎ−プロピルトリメトキシシランカップリング剤：１質量部を添加、攪拌混合させ、約１時間攪拌させた。その後、吸引ろ過を行い、減圧下、２０℃で２時間、メタノールを除去し、その後、約５時間、８０℃に加温し、乾燥、反応を終了させて、コア粒子の表面をシランカップリング剤で被覆した白粒子―１（表示デバイス用粒子）を得た。  なお、この白粒子−１の表面の凹凸（粒子径方向の凹凸高さ）をレーザー顕微鏡で測定したところ約０．２μｍであった。
【０１２２】
（白粒子−２の作製）
−分散液Ａ２の調製−
下記成分を混合し、１０ｍｍΦのジルコニアボールにてボールミル粉砕を２０時間実施して分散液Ａ２を調製した。
＜組成＞
・メタクリル酸シクロヘキシル：６４質量部
・酸化チタン１（白色顔料）：３５質量部
（一次粒子径０．３μｍ、タイペークＣＲ６３：石原産業社製）
・帯電制御剤（ＳＢＴ−５−００１６：オリエント工業社製）：１質量部
【０１２３】
−炭カル分散液Ｂの調製−
下記成分を混合し、上記と同様にボールミルにて微粉砕して炭カル分散液Ｂを調製した。
＜組成＞
・炭酸カルシウム：４０質量部
・水：６０質量部
【０１２４】
−混合液Ｃの調製−
下記成分を混合し、超音波機で脱気を１０分間おこない、ついで乳化機で攪拌して混合液Ｃを調製した。
＜組成＞
・炭カル分散液Ｂ：８．５ｇ
・２０％食塩水：５０ｇ
【０１２５】
次に、分散液Ａ２：３５ｇとジビニルベンゼン２ｇ、重合開始剤ＡＩＢＮ：０．３５ｇを秤量した後、充分混合し、超音波機で脱気を１０分おこなった。これを前記混合液Ｃに加え、乳化機で乳化を実施した。次にこの乳化液をビンにいれ、シリコーン詮をし、注射針を使用し、減圧脱気を充分行い、窒素ガスで封入した。次に６５℃で１５時間反応させ粒子を作製した。得られた微粒子粉をイオン交換水中に分散させ、塩酸水で炭酸カルシウムを分解させ、ろ過を行った。その後充分な蒸留水で洗浄し、目開き：２０μｍ、２５μｍのナイロン篩にかけ、粒度を揃えた。これを乾燥させ、平均粒子径２０μｍの白粒子（コア粒子）を得た。
【０１２６】
次に、白粒子：９７質量部と、架橋ＰＭＭＡ粒子（平均一次粒子径０．３μｍ）：３質量部とをハイブリダイザー（奈良機械製作所）を使用して上記白粒子母材表面に架橋ＰＭＭＡ粒子（微小粒子）を打ち込むことにより、表面に凹凸が形成された母粒子を得た。その後、白粒子−１と同様に、この母粒子表面をｎ−プロピルトリメトキシシランカップリング剤で被覆処理し、白粒子―２（表示デバイス用粒子）を得た。
なお、この白粒子−２の表面の凹凸（粒子径方向の凹凸高さ）をレーザー顕微鏡で測定したところ約０．１μｍであった。
【０１２７】
（白粒子−３の作製）
白粒子−２の母材に、白粒子−１と同様に、この母粒子表面をｎ−デシルトリメトキシシラン、及び、３，３，３−トリフロロプロピルトリメトキシシランを重量比で２：１で配合調整したもので被覆処理し、白粒子―３（表示デバイス用粒子）を得た。
なお、この白粒子−３の表面の凹凸（粒子径方向の凹凸高さ）をレーザー顕微鏡で測定したところ約０．１μｍであった。
【０１２８】
（比較白粒子−１の作製）
−分散液Ａ１の調製−
下記成分を混合し、１０ｍｍΦのジルコニアボールにてボールミル粉砕を２０時間実施して分散液Ａ１を調製した。
＜組成＞
・メタクリル酸シクロヘキシル：６１質量部
・酸化マグネシウム（白色顔料）：３５質量部
・酸化チタン１（白色顔料）：３５質量部
（一次粒子径０．３μｍ、タイペークＣＲ６３：石原産業社製）
・中空粒子（一次粒子径：０．３μｍ）：３質量部
（ＳＸ８６６（Ａ）：ＪＳＲ社製）
・帯電制御剤（ＳＢＴ−５−００１６：オリエント工業社製）：１質量部
【０１２９】
−炭カル分散液Ｂの調製−
下記成分を混合し、上記と同様にボールミルにて微粉砕して炭カル分散液Ｂを調製した。
＜組成＞
・炭酸カルシウム：４０質量部
・水：６０質量部
【０１３０】
−混合液Ｃの調製−
下記成分を混合し、超音波機で脱気を１０分間おこない、ついで乳化機で攪拌して混合液Ｃを調製した。
＜組成＞
・炭カル分散液Ｂ：８．５ｇ
・２０％食塩水：５０ｇ
【０１３１】
次に、分散液Ａ１：３５ｇとジビニルベンゼン１ｇ、重合開始剤ＡＩＢＮ：０．３５ｇをはかりとり、充分混合し、超音波機で脱気を１０分おこなった。これを前記混合液Ｃに加え、乳化機で乳化を実施した。次にこの乳化液をビンにいれ、シリコーン詮をし、注射針を使用し、減圧脱気を充分行い、窒素ガスで封入した。次に６５℃で１５時間反応させ粒子を作製した。得られた微粒子粉をイオン交換水中に分散させ、塩酸水で炭酸カルシウムを分解させ、ろ過を行った。その後充分な蒸留水で洗浄し、目開き：２０μｍ、２５μｍのナイロン篩にかけ、粒度を揃えた。これを乾燥させ、平均粒子径２２μｍの比較白粒子−１を得た。
【０１３２】
（比較白粒子−２）
ＰＭＭＡ（分子量Ｍｗ＝約１万）をトルエンに溶解させ、０．５％の樹脂溶解液を作成した。これを上記、白粒子−１を使用し、流動床にて、コーティングをし、十分に乾燥させ、粗大粉を除去し、目開き：２０μｍ、２５μｍのナイロン篩にかけ、粒度を揃え、比較白粒子−２を得た。この白粒子の表面の凹凸（粒子径方向の凹凸高さ）をレーザー顕微鏡で測定したところ約０．１μｍであった
【０１３３】
（黒粒子−１の作製）
−分散液Ａ３の調製−
下記成分を混合し、１０ｍｍΦのジルコニアボールにてボールミル粉砕を２０時間実施して分散液Ａ３を調製した。
・メタクリル酸メチルモノマー：９３質量部
・メタクリル酸ジエチルアミノエチルモノマー：１質量部
・カーボンブラック（黒顔料、ＣＦ９、三菱化学製）：６質量部
【０１３４】
分散液Ａ１の代わりに分散液Ａ３を用いた以外は上述の白粒子−１の作製の場合と同様にして黒粒子−１を作製した。得られた黒粒子−１の平均粒子径は２３．２μｍであった。
【０１３５】
（比較黒粒子−１の作製）
コア粒子の表面をシランカップリング剤で表面処理しなかった以外は、上述の黒粒子−１の作製の場合と同様にして比較黒粒子−１を作製した。
【０１３６】
（参考例１）
表示粒子１８、２０として、白粒子−１と、黒粒子−１とを、それぞれ白粒子：黒粒子の配合比率（質量比）を３：２となるように混合した所定量の粒子混合物を用いて、第１の実施の形態に係る画像表示媒体及び画像形成装置を作製した。
【０１３７】
次に、透明電極２０５に直流電圧１００Ｖを印加すると、非表示基板１６側にあった負極性に帯電された白色粒子２０の一部が電界の作用により表示基板１４側へ移動し初め、直流電圧２００Ｖを印加すると表示基板１４側へ多くの白色粒子２０が移動して表示濃度はほぼ飽和した（以下、表示濃度が飽和する電圧を「駆動電圧」と略す）。この時、正極性に帯電された黒色粒子１８は非表示基板１６側へ移動して白黒画像表示がされた。このあと、電圧を０Ｖとしても表示基板上の粒子は移動せず、白黒画像の表示濃度に変化はなかった。
さらに、画像形成装置を地面に対して垂直に設置し、２週間放置しておき、表示基板１４の白さを目視で観察したところ、白さの面内濃度変化は小さく、実用上問題のないレベルであった。
【０１３８】
また、繰り返し表示前後の画質（濃度ムラおよび反射濃度）の経時的な安定性を評価するために、以下の駆動条件Ａにより繰り返し表示を行なった後、さらに駆動条件Ｂによる繰り返し表示を行なった。結果を表１に示す。
（１）駆動条件Ａ
・表示基板１４−非表示基板１６間の電圧の極性切り替え間隔：１秒
・印加電圧：駆動電圧に設定
・極性切り替え：１６００サイクル
（２）駆動条件Ｂ
・表示基板１４−非表示基板１６間の電圧の極性切り替え間隔：０．１秒
・印加電圧：駆動電圧に設定
・極性切り替え：１００００サイクル
【０１３９】
（実施例２）
表示粒子１８、２０として、白粒子−２と、黒粒子−１とを、それぞれ白粒子：黒粒子の配合比率（質量比）を３：２となるように混合した所定量の粒子混合物を用いて、第１の実施の形態に係る画像表示媒体及び画像形成装置を作製した。次に、参考例１と同様にして評価を行なった。結果を表１に示す。
【０１４０】
（実施例３）
表示粒子１８、２０として、白粒子−３と、黒粒子−１とを、それぞれ白粒子：黒粒子の配合比率（質量比）を３：２となるように混合した所定量の粒子混合物を用いて、第１の実施の形態に係る画像表示媒体及び画像形成装置を作製した。次に、参考例１と同様にして評価を行なった。結果を表１に示す。
【０１４１】
（比較例１）
表示粒子１８、２０として、比較白粒子−１と、比較黒粒子−１とを、それぞれ白粒子：黒粒子の配合比率（質量比）を３：２となるように混合した所定量の粒子混合物を用いて、第１の実施の形態に係る画像表示媒体及び画像形成装置を作製した。次に、参考例１と同様にして評価を行なった。結果を表１に示す。
【０１４２】
（比較例２）
表示粒子１８、２０として、比較白粒子−２と、比較黒粒子−１とを、それぞれ白粒子：黒粒子の配合比率（質量比）を３：２となるように混合した所定量の粒子混合物を用いて、第１の実施の形態に係る画像表示媒体及び画像形成装置を作製した。次に、参考例１と同様にして評価を行なった。結果を表１に示す。
【０１４３】
【表１】
0004635419.tif 000002
【０１４４】
なお、表１中に示す濃度ムラ、反射濃度、および、２週間放置後の面内濃度変化は以下の基準により評価した。
−濃度ムラ−
濃度ムラは、表示面内を１０分割し、分割された面積の中央部の光学は黒表示時の反射濃度を測定し、その最大濃度と最低濃度の差分により評価した。評価基準は以下の通りである。
○：０．２未満
△：０．２〜０．３  未満
×：０．３以上
【０１４５】
−反射濃度−
反射濃度は、マクベス濃度計（ＲＤ９１４）により測定し、黒濃度と白濃度の差を評価した。評価基準は以下の通りである。
黒反射濃度
○：０．８以上
△：０．７〜０．８未満
×：０．７未満
【０１４６】
−２週間放置後の面内濃度変化−
２週間放置後の面内濃度変化は、表示面を白表示にさせ、２週間放置後の面内濃度変化を測定し、濃度ムラは、表示面内を２０分割し、分割された面積の中央部の光学は反射濃度を測定し、その最大濃度と最低濃度との差分により評価した。評価基準は以下の通りである。評価基準は以下の通りである。
○：０．２未満
△：０．２〜０．３  未満
×：０．３以上
【０１４７】
表１から示す結果からわかるように実施例では、表示画像の濃度ムラおよび反射濃度の経時劣化は少なく、長期の繰り返し表示を行なった後でも良好な画像を得ることができた。一方、比較例では、表示画像の濃度ムラおよび反射濃度の経時的に劣化し、長期の繰り返し表示を行なった後の画質は濃度ムラも著しく、反射濃度の低下も見られた。
【図面の簡単な説明】
【０１４８】
【図１】本発明の画像形成装置の一例（第１の実施形態）を示す概略構成図である。
【図２】本発明の画像形成装置の他の例（第２の実施形態）を示す概略構成図である。
【図３】図２に示す画像形成装置１２の任意の面での画像形成部（画像表示媒体１０）の模式断面図の一例を示したものである。
【図４】図２に示す画像形成装置１２の任意の面での画像形成部（画像表示媒体１０）の模式断面図の他の例を示したものである。
【図５】図２に示す画像形成装置１２の任意の面での画像形成部（画像表示媒体１０）の模式断面図の他の例を示したものである。
【図６】本発明の画像形成装置の他の例（第３の実施形態）を示す概略構成図である。
【図７】印字電極の電極のパターンを示す模式図である。
【図８】印字電極の概略構成図である。
【図９】本発明の画像形成装置の他の例（第４の実施形態）を示す概略構成図である。
【図１０】静電潜像担持体及び対向電極における電位を示す図である。
【符号の説明】
【０１４９】
１０        画像表示媒体
１１        印字電極
１２        画像形成装置
１３        印字電極１１の表示基板１４側の面
１４        表示基板
１５        電極
１６        非表示基板
１７Ａ      ＡＣ電源
１７Ｂ      ＤＣ電源
１８        表示粒子（黒色粒子）
１９        接続制御部
２０        表示粒子（白色粒子）
２２        静電潜像形成部
２４        静電潜像担持体（感光体ドラム）
２４Ａ      導電性基体
２４Ｂ      光導電層
２６        対向電極
２８        直流電圧電源
６０        制御部
８０        帯電装置
８２        光ビーム走査装置
８４        ポリゴンミラー
８６        折り返しミラー
２０４      スペーサ
２０５      透明電極
２０６      ポリカーボネート層
４０２      電界発生装置
４０２Ａ    電源
４０２Ｂ    波形発生装置
４０３      電極Ａｎ
４０４      電極Ｂｎ
４０５      電界発生装置
４０５Ａ    電源
４０５Ｂ    波形発生装置
４０６      シーケンサー
【図１】
0004635419.tif 000003
【図２】
0004635419.tif 000004
【図３】
0004635419.tif 000005
【図４】
0004635419.tif 000006
【図５】
0004635419.tif 000007
【図６】
0004635419.tif 000008
【図７】
0004635419.tif 000009
【図８】
0004635419.tif 000010
【図９】
0004635419.tif 000011
【図１０】
0004635419.tif 000012