(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラクトフェンであるプロトポルフィリノーゲン阻害剤と、サリチレートとを含有してなる除草剤組成物。
【請求項２】
プロトポルフィリノーゲン阻害剤が前記組成物の９９．９９％から０．００１％を構成し且つサリチレートが前記組成物の９９．９９％から０．００１％を構成する、請求項１に記載の除草剤組成物。
【請求項３】
水に懸濁、分散又は溶解されている、請求項１に記載の除草剤組成物。
【請求項４】
水が前記組成物の０．１％から９９．９％を構成する、請求項３に記載の除草剤組成物。
【請求項５】
サリチレートがサリチル酸又はその生物学的に許容し得る塩である、請求項１に記載の除草剤組成物。
【請求項６】
サリチレートがサリチル酸ナトリウムである、請求項１に記載の除草剤組成物。
【請求項７】
ラクトフェンであるプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤の除草活性を高める方法であって、前記阻害剤に有効量のサリチレートを加えることを含む、前記方法。
【請求項８】
植物に除草有効量の請求項１に記載の除草剤組成物を施用することからなる植物の生長調節方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
種々の除草剤が、農耕地（ｃｒｏｐ  ｆｉｅｌｄ）又は果樹園の望まれない植物（雑草）を撲滅するために使用されている。典型的には、これらの除草剤は土壌（出芽前）に噴霧されるか又は植物（出芽後）に噴霧される。
【背景技術】
【０００２】
除草剤は高価であり、その使用は地下水汚染、環境被害、除草剤抵抗性雑草並びに人間及び哺乳動物の健康問題などの意図しない結果を招き得る。
【０００３】
作用の様式に基づいて分類し得る多種類の除草剤が存在する。特に興味深い除草剤の一つの種類はプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ（ＰＰＯ）阻害剤であり、これは植物の色素体においてクロロフィルの合成を阻害することによって作用する。この酵素の阻害は、細胞膜を破壊し且つ植物を殺す活性酸素種の発生をもたらす。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、効果的な処理に必要な除草剤の量を減らすことにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、ＰＰＯ阻害剤と、サリチレートもしくは別の全身獲得抵抗性（ＳＡＲ）誘導物質またはこれらの組み合わせとを含有してなる組成物に関する。
【０００６】
本明細書で使用する「サリチレート（ｓａｌｉｃｙｌａｔｅ）」という用語は、２位すなわちオルト位に水酸基をもつ置換又は非置換安息香酸、またその生物学的に許容し得る塩又は生物学的もしくは化学的前駆物質として定義される。前記安息香酸の置換基としては、３位、４位、５位及び／又は６位でのモノ、ジ、トリ又はテトラ置換基が挙げられる：これらの置換基は、炭素原子１個から４個の低級アルキル基；前記安息香酸上の隣り合った２つの位置に結合し、炭素原子を３個又は４個含有するアルキル架橋；炭素原子１個から４個の低級アルコキシ基；ハロゲン原子、すなわち弗素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子；アミノ基（但し、その窒素原子は、炭素原子１個から４個の低級アルキル基を０個、１個、あるいは２個の同一又は異なる前記低級アルキル基を有していてもよい）；ニトロ基；ホルミル基；アセチル基；ヒドロキシメチル基；メトキシカルボニル基；カルボキサミド基又はスルホンアミド基（但し、これらの基の窒素原子はそれぞれ、０個、１個、あるいは２個の同一又は異なる炭素原子１個から４個の低級アルキル基を有していてもよい）；シアノ基；アルキルチオ基、アルキルスルホキシ基又はアルキルスルホニル基（但し、これらの基のアルキル基は炭素原子１個から４個から構成される）；またはモノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基又はトリフルオロメチル基の中から組み合わせて選択し得る。生物学的に許容し得る塩としては、一般的なアルカリ金属塩、例えばナトリウム及びカリウム塩；アルカリ土類金属塩、例えばマグネシウム又はカルシウム塩；亜鉛塩；あるいはアンモニウム又は単純アルキルアンモニウム陽イオン塩、例えばモノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラメチルアンモニウム塩あるいはその他の炭素原子を最大で７個有するアンモニウム陽イオン塩が挙げられる。２−ヒドロキシル化安息香酸の生物学的もしくは化学的前駆物質としては、ヒドロキシル化されていない安息香酸及びそのオルト位の少なくとも一つが空いている誘導体（そのヒドロキシル基は、施用された植物の自然代謝プロセスにより生物学的に導入される）が挙げられる。また、２−ヒドロキシル化安息香酸の生物学的又は化学的前駆物質としては、２位のヒドロキシル基が、不安定性であり且つ前記化合物が植物に施用されると植物の正常な代謝の酵素プロセスによるか又は穏やかな自然加水分解によって容易に取り除かれるように化学的に遮蔽されている安息香酸化合物が挙げられる。かかる遮蔽基の例としては、炭素原子を１〜７個有するモノカルボン酸のエステルや、炭素原子を３個から１３個有するトリアルキルシリルエーテルが挙げられる。また、ここで使用する「サリチレート」という用語は、前記に定義した２個以上の個々の純物質の混合物を包含すると解釈される。
【０００７】
全身獲得抵抗性（ｓｙｓｔｅｍｉｃ  ａｃｑｕｉｒｅｄ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）（ＳＡＲ）誘導物質は、病原体（前記病原体としては、ウイルス、細菌、真菌又はこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない）に対して植物内で抵抗性を作動させる能力をもつ化合物として定義される。さらにまた、ＳＡＲ誘導物質は、Ｅｎｙｅｄｉら（１９９２；Ｃｅｌｌ  ７０：８７９−８８６）によって報告されているように、植物において昆虫摂食行動に対して抵抗性を誘導し得る。代表的なＳＡＲ誘導物質は、多数の構造群の化合物を包含するが、これらの化合物の植物病害及び害虫摂食行動に対して抵抗性を誘導することができる能力によって結び付けられる。
【０００８】
本発明はまた、ＰＰＯ阻害剤の除草活性を高める方法であって、前記のＰＰＯ阻害剤に有効量のサリチレートもしくは別のＳＡＲ誘導物質またはこれらの組み合わせを加えることを含むＰＰＯ阻害剤の除草活性を高める方法に関する。
【０００９】
本発明はまた、ＰＰＯ阻害剤と、サリチレートもしくは別のＳＡＲ誘導物質またはこれらの組み合わせとを含有してなる除草剤組成物の除草有効量を植物に施用することからなる植物の生長を調節する方法に関する。
【００１０】
本発明のさらに別の要旨は、作物の除草剤被害に対するサリチレートもしくは別のＳＡＲ誘導物質またはこれらの組み合わせの薬害軽減活性に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の組成物は、ＰＰＯ阻害剤を９９．９９９％から０．００１％と、サリチレートもしくは別のＳＡＲ誘導物質またはこれらの組み合わせを９９．９９９％から０．００１％とを含有し、好ましくはＰＰＯ阻害剤を９９．９９％から０．００５％と、サリチレートもしくは別のＳＡＲ誘導物質またはこれらの組み合わせを９９．９９％から０．００５％とを含有し、最も好ましくはＰＰＯ阻害剤を９９．９％から０．００１％と、サリチレートもしくは別のＳＡＲ誘導物質またはこれらの組み合わせを９９．９％から０．０１％とを含有する。本発明の組成物は、ＰＰＯ阻害剤と、サリチレート又は別のＳＡＲ誘導物質の他に、不活性固体又は液体、例えば水又は有機溶媒を含有し得る。
【００１２】
本発明の組成物はまた、商業使用のために十分に、貯蔵安定性であり且つ使用前に水で希釈される水性除草剤濃厚液として製剤化し得る。かかる濃厚液は、本発明の除草剤組成物を１００％から０．０１％、好ましくは５０％から０．１％、最も好ましくは３０％から１％の濃度で有する。
【００１３】
本発明の組成物は、散布のために水に、１５％から０．００１５％、好ましくは５．０％から０．００２％、最も好ましくは０．６％から０．０５％の濃度に分散又は溶解される。
【００１４】
本発明の別の実施形態において、ＰＰＯ阻害剤は濃厚液として配合してもよいし、またサリチレートもしくは別のＳＡＲ誘導物質またはこれらの組み合わせは濃厚液として配合してもよい。この場合、これら２種類の濃厚液は、使用前に混合し、希釈される。
【００１５】
適切なＰＰＯ阻害剤としては、ジフェニルエーテル類、例えばＢｌａｚｅｒ（登録商標）として市販されているアリフルオルフェン（ａｒｉｆｌｕｏｒｆｅｎ）、Ｆｌｅｘｓｔａｒ（登録商標）及びＲｅｆｌｅｘ（登録商標）として市販されているホメサフェン、Ｃｏｂｒａ（登録商標）として市販されているラクトフェン及びＶａｌｏｒ（登録商標）として市販されているフルミオキサジン；Ｎ−フェニルフタルイミド類、例えばＲｅｓｏｕｒｃｅ（登録商標）として市販されているフルミクロラック並びにアリールトリアゾン類、例えばＡｕｔｈｏｒｉｔｙ（登録商標）として市販されているスルフェントラゾン及びＡｉｍ（登録商標）として市販されているカルフェントラゾンが挙げられる。
【００１６】
本発明に有用な除草剤相乗剤として、サリチレート及びＳＡＲ誘導物質、例えば米国ノースカロライナ州グリーンズバロ（Ｇｒｅｅｎｓｂｏｒｏ）所在のＳｙｎｇｅｎｔａ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎから販売されているＡｃｔｉｇａｒｄ（登録商標）（アシベンゾラル−Ｓ−メチル；１，２，３−ベンゾチアジアゾール−７−カルボチオ酸Ｓ−メチルエステル；ＣＡＳ  Ｒｅｇｉｓｔｒｙ  Ｎｏ．１３５１５８−５４−２）が挙げられる。本発明の組成物は、固体と液体組成物（これは即時使用できる状態にある）、および濃厚組成物（これは使用時に通常は水による希釈を必要とする）の両方を包含する。
【００１７】
前記の固体組成物は、有効成分を微細固体希釈剤（例えば、カオリン、ベントナイト、珪藻土、ドロマイト、炭酸カルシウム、タルク、粉末マグネシア、フラー土及び石膏）と混合した粒剤又は粉剤の形態であってもよい。前記の固体組成物はまた、分散粉体又は顆粒であって、該粉体又は顆粒の液体への分散を促進する湿潤剤を含有してなる分散粉体又は顆粒の形態であってもよい。粉体の形態の固体組成物は、茎葉粉剤として施用し得る。
【００１８】
液体組成物は、場合によって界面活性剤を含有する水に有効成分を溶解、懸濁又は分散させた溶液、懸濁液又は分散物からなっていてもよいし、あるいは水に液滴として分散する水不混和性の有機溶媒に有効成分を溶解又は分散させた溶液又は分散物からなっていてもよい。本発明の組成物の好ましい有効成分は、水溶性の除草剤であるか又は水に容易に懸濁され、また水性組成物及び濃厚物を使用することが好ましい。
【００１９】
本発明の組成物は、さらに界面活性剤、例えば前記の濃厚組成物の相溶性又は安定性を高めるための界面活性剤を含有していてもよい。かかる界面活性剤は、陽イオン型、陰イオン型もしくは非イオン型又は両性型のものであってもよいし、あるいはこれらの混合物であってもよい。陽イオン性界面活性剤は、例えば、四級アンモニウム化合物（例えばセチルトリメチルアンモニムブロミド）である。適当な陰イオン性界面活性剤は、石けん、硫酸の脂肪モノエステルの塩、例えばラウリル硫酸ナトリウム；及びスルホン化芳香族化合物の塩類、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リグノスルホン酸ナトリウム、カルシウム及びアンモニウム、ブチルナフタレンスルホン酸塩、並びにジイソプロピルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩とトリイソプロピルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩との混合物である。適当な非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシドと、オレイルアルコール及びセチルアルコールなどの脂肪アルコールとの縮合反応生成物又はオクチルフェノール、ノニルフェノール又はオクチルクレゾールなどのアルキルフェノールとの縮合反応生成物である。別の非イオン性界面活性剤は、長鎖脂肪酸とヘキシトール無水物とから誘導される部分エステル、例えばソルビタンモノラウレート；前記部分エステルとエチレンオキシドとの縮合生成物；レシチン類；及びシリコーン界面活性剤〔シロキサン鎖からなる骨格を有する水溶性又は分散性界面活性剤、例えばＳｉｌｗｅｔ  Ｌ７７（登録商標）〕である。鉱油中の適当な混合物は、ＡＴＰＬＵＳ  ４１１Ｆ（登録商標）である。
【００２０】
農薬組成物に常用されるその他の補助剤としては、相溶化剤、消泡剤、金属イオン封鎖剤、中和剤及び緩衝剤、腐蝕防止剤、染料、着臭剤、展着剤、浸透助剤、粘着剤、分散剤、増粘剤、凝固点降下剤、抗微生物剤などが挙げられる。本発明の組成物はまた、別の相溶性成分、例えば別の除草剤、植物生長調節剤、殺菌剤、殺虫剤などを含有していてもよいし、また液体肥料又は固形、粒状肥料担体、例えば硝酸アンモニウム、尿素などを用いて製剤化できる。
【００２１】
本発明の組成物の施用量は、多数の因子、例えば有効成分、生長を抑制すべき植物種、製剤及び施用方法、例えば噴霧、灌漑水への添加又はその他の慣用の手段に依存する。しかし、一般的な指針として、施用量は噴霧混合物では５．０％から０．０１％、好ましくは１．０％から０．０１％（容量／容量）である。本発明の組成物は、感受性雑草の発生前及び発生後防除に使用し得る。
【００２２】
本発明の組成物を用いて処理し得る代表的な植物種としては、タバコ（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ  ｔａｂａｃｕｍ）、ダイズ（Ｇｌｙｃｉｎｅ  ｍａｘ）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ  ｆａｂｅｒｉ）、セイヨウヒルガオ（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ  ａｒｖｅｎｉｓ）、オモナミ（Ｘａｎｔｈｒｕｍ  ｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ）、シロアカザ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ  ａｌｂｕｍ）、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ  ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）、及びホソバイヌビユ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ  ｒｕｄｉｓ）が挙げられる。
【００２３】
（実施例）
本発明は、以下の代表的実施例によって例示し得る：
【実施例１】
【００２４】
超純水を溶液の調製に使用した。有効成分（例えば、ラクトフェン又はフルミオキサジン）に関しては、有効成分を少量の溶媒〔ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）又は１−メチル−２−ピロリドン〕に溶解し、次いで水を加えた。噴霧溶液は混合後にできるだけ早く使用した。
【００２５】
これらの試験に使用した除草剤及び噴霧助剤としては、下記のものが挙げられる：Ｃｏｂｒａ  ２  ＥＣ（乳剤；１ガロン当たり２ポンドのラクトフェン；２３９ｇ／Ｌ）、穀物油濃厚液（ｃｒｏｐ  ｏｉｌ  ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）（ＣＯＣ；Ｏｒｃｈｅｘ  ７９６，８３％；Ａｇ  Ｐｌｕｓ  ３００ｆ，１７％）、フルミオキサジン、ラクトフェン、Ｐｈｏｅｎｉｘ（乳剤；１ガロン当たり２ポンドのラクトフェン；２３９ｇ／Ｌ）、サリチル酸（ＳＡ）、サリチル酸ナトリウム（ＮａＳＡ）又はＡｃｔｉｇａｒｄ（登録商標）５０ＷＧ（５０％アシベンゾラル−Ｓ−メチル）。
【００２６】
除草剤散布全てにおいて、植物は、良好な被覆を保障するのに十分な容量を用いて噴霧した、これは噴霧溶液の流亡をもたらした。ＣＯＣを全ての噴霧溶液に０．２５％（容量／容量）の量で加えた。水に溶解したＣＯＣを対照として使用した。
【００２７】
噴霧後に、植物を室温（約２５℃）で乾燥させた。次いで、植物を温室に移し、この植物を無作為化完全ブロック実験デザインで並べた。植物を噴霧後２４時間及び７日目から９日目に植物毒性（ｐｈｙｔｏｔｏｘｉｃｉｔｙ）／除草効果について評価し、下記の尺度に従って被害を評価した。
【００２８】
１＝被害なし
２＝葉の面積の２５％が被害を受けた
３＝葉の面積の５０％が被害を受けた
４＝葉の面積の７５％が被害を受けた
５＝葉の面積の１００％が被害を受けた
植物を処理後７日目から９日目に再生長について下記の尺度に従って評価した：
１＝健全で新たな生長
２＝対照の７５％の再生長
３＝対照の５０％の再生長
４＝対照の２５％の再生長
５＝新たな生長なし
得られたデータ全てを分散分析に供し、平均分離（ｍｅａｎ  ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ）をｐ＝０．０５でのダンカンの多重検定を用いて調べた。
【００２９】
サリチレートの添加は、タバコ及びシロアカザに対するＣｏｂｒａ（登録商標）の活性に相乗作用を与えたが、ダイズ、ホソバイヌビユ、アキノエノコログサ又はオモナミに対するＣｏｂｒａ（登録商標）の活性には相乗作用を与えなかった（表１）。サリチレートの効果は、除草剤施用後２４時間目に測定した際に最も大きかったが、幾つかの場合には施用後８日目の第二回目の評価まで持続し、サリチレートの添加が雑草殺草率及び除草剤被害の程度を高めることが示された。
【００３０】
【表１】
0004806518.tif 000002
【００３１】
表２に、Ｃｏｂｒａ（登録商標）及びその有効成分、ラクトフェンの除草活性に対するサリチレートの効果を示す。タバコについてラクトフェンの活性を高めるサリチレートの能力は、サリチレート／Ｃｏｂｒａ（登録商標）の効果が製剤成分によるものではないことを示している。ダイズに関しては、サリチレートはラクトフェンに誘導される植物毒性に影響を及ぼさなかった。
【００３２】
【表２】
0004806518.tif 000003
【００３３】
また、除草剤被害から作物植物を安全にするサリチレートの能力も認められた。この効果は、商業的価値のために栽培される全ての植物、例えばこれらに限定されないが作物学的（ａｇｒｏｎｏｍｉｃ）作物、草花栽培作物、園芸作物及び樹木果実並びに野菜作物において認め得る。具体的には、この植物としては、作物学的植物、例えばダイズ及びイネが挙げられる。ダイズでは、サリチレートの能力が、除草剤に誘発される被害を減少させるか又は遅らせることが認められた（表１）。この作用は、高められた健康状態と再生長の両方をもつ植物を提供できる（表２）。除草剤被害による収穫障害を減少させることによって、サリチレートの施用は、除草剤を使用する生産プログラムにおいて収量を増大し得る。これは、病害圧力が深刻であり且つＰＰＯ阻害性除草剤が植物防疫に使用される場合に重要であり得る。
【００３４】
表３に、アサガオに関するＣｏｂｒａ及びその有効成分ラクトフェンの除草活性に対するサリチレートの効果を示す。このデータは、サリチレートがラクトフェンとその製剤化製品であるＣｏｂｒａ（登録商標）の両方の除草活性を高めることを示している。
【００３５】
【表３】
0004806518.tif 000004
【００３６】
表４に、Ｃｏｂｒａ（登録商標）と、ＰＰＯ阻害性化合物であるフルミオキサジンの除草活性に対するサリチレートの効果を示す。タバコについてフルミオキサジン活性を高めるサリチレートの能力は、Ｃｏｂｒａ（登録商標）／ラクトフェンに対するサリチレートの効果がＰＰＯ阻害剤についての一般的現象であり得ることを示している。アオゲイトウについて、サリチレートは、Ｃｏｂｒａとフルミオキサジンの両方の除草活性を高めた。しかし、その効果は統計的に有意ではなかった。
【００３７】
【表４】
0004806518.tif 000005
【００３８】
サリチレートが病原の攻撃に対する植物抵抗性を誘導することはすでに報告されており（Ｒａｓｋｉｎ，１９９２）、従って植物防御応答の別の誘導物質がＰＰＯ阻害性除草剤に相乗作用も与え得ることを期待することは理にかなっている。別の全身獲得抵抗性誘導物質、例えばＡｃｔｉｇａｒｄは相乗剤として作用し得る。表５に示す結果は、タバコのＣｏｂｒａ（登録商標）処理に相乗作用を与えるＡｃｔｉｇａｒｄの能力を示している。
【００３９】
【表５】
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【００４０】
サリチレートの添加は、圃場でのバーレー種タバコに対するＰｈｏｅｎｉｘ（登録商標）（ラクトフェン）の除草活性を高めた（表６）。この効果は除草剤施用後１日目に明らかになり、実験の７日目まで全体を通して持続した。
【００４１】
【表６】
0004806518.tif 000007