(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）アルキルグリセリルエーテル変性シリコーン、及びポリオキシアルキレン変性シリコーン又はポリエーテル・アルキル変性シリコーン ０．１〜２質量％、
（Ｂ）一般式（１）で表わされるアミン化合物 ０．００１〜２質量％、
【化１】
0004812423.tif 000013
［式中、Ｒ1はイソステアリル基を示し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は水素原子を示し、Ｘは−Ｏ−を示す］
（Ｃ）疎水化処理粉体 １０〜３０質量％、
（Ｄ）水相 ４０〜７０質量％、
（Ｅ）油剤 １５〜３０質量％
を含有し、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の含有量の合計が０．５〜３．５質量％であり、かつ油相中に分散した水滴の平均粒径が５〜３０μｍである油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
（Ｄ）水相中に多価アルコールを含有する請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化安定性及び粉体分散性に優れ、従来にはなかったみずみずしさ、清涼感、さっぱりした使用感を有し、化粧持続性が高い油中水型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来用いられている油中水型乳化化粧料は、皮膚表面に油膜を形成し、水分蒸散を防止するものであり、撥水性に優れ、化粧崩れが少ないことから、スキンケア製品やメイクアップ化粧料に用いられている。しかし、一方で、油中水型乳化物は油剤の含有量が多く、油相が連続相であるため、塗布したときに油性感やべたつき感が強い。特に、メイクアップ化粧料などで粉体を配合する場合には、粉体分散性の向上を目的として、界面活性剤を多量に配合するため、油性感やべたつき感が増加し、且つ化粧持続性が低下するという問題がある。
【０００３】
最近では、油のべたつき感を低減させるため、油剤として平滑性、撥水性に優れるシリコーン油を用いた油中水型乳化物が開発されており、例えば、粘土鉱物とポリオキシアルキレン変性シリコーンを含有した乳化化粧料（特許文献１）、アミノ酸、オキシ酸等、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、多価アルコール及びシリコーン油を含む乳化化粧料（特許文献２）、アミン化合物とポリオキシアルキレン変性シリコーンを含有した化粧料（特許文献３）などが提案されている。しかし、いずれの乳化化粧料も、塗布時のべたつき感を低減して、さっぱりとしたみずみずしい使用感を持ち、さらに、粉体分散性と化粧持続性を両立させることは困難であった。
【特許文献１】特開昭６１−２１２３２１号公報
【特許文献２】特開昭６２−２１５５１０号公報
【特許文献３】特開平８−９２０２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、乳化安定性及び粉体分散性に優れ、従来にはなかったみずみずしさ、清涼感、さっぱりした使用感を有し、化粧持続性が高い油中水型乳化化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、特定のシリコーン系活性剤を乳化剤とし、アミン化合物、疎水化処理粉体、水相成分及び油剤を用い、水滴の平均粒径を５〜５０μｍとすることにより、従来にないみずみずしさ、清涼感、さっぱりした使用感を有し、さらに、乳化安定性、粉体分散性及び化粧持続性に優れた油中水型乳化化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）アルキルグリセリルエーテル変性シリコーン、及びポリオキシアルキレン変性シリコーン又はポリエーテル・アルキル変性シリコーン          ０．１〜３．５質量％、
（Ｂ）一般式（１）で表わされるアミン化合物            ０．００１〜２質量％、
【０００７】
【化１】
0004812423.tif 000002
【０００８】
［式中、Ｒ1 はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜４０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の炭化水素基又は炭素数１〜５のヘテロ原子を有する炭化水素基を示し、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は、同一又は相異なって、水素原子又はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、Ｘは−Ｏ−又は−ＣＯ−Ｏ−（ただし、カルボニル基はＲ1 と結合する）を示す］
（Ｃ）疎水化処理粉体                                        ３〜３０質量％、
（Ｄ）水相                                                ４０〜７０質量％、
（Ｅ）油剤                                                １５〜４０質量％
を含有し、油相中に分散した水滴の平均粒径が５〜５０μｍである油中水型乳化化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の油中水型乳化化粧料は、乳化安定性及び粉体分散性に優れ、塗布した際にはみずみずしさ、清涼感、さっぱりした使用感を有し、化粧持続性が高く、きれいな仕上がりを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明で用いる成分（Ａ）は、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーン、及びポリオキシアルキレン変性シリコーン又はポリエーテル・アルキル変性シリコーンである。
アルキルグリセリルエーテル変性シリコーンとしては、例えば次の一般式（２）で表されるものが挙げられる。
【００１１】
【化２】
0004812423.tif 000003
【００１２】
［式中、Ｒ11〜Ｒ22の少なくとも一つは次式（３）；
【００１３】
【化３】
0004812423.tif 000004
【００１４】
（式中、Ｑは炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示し、Ｒ23及びＲ24はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基を示し、そのうち少なくとも一方は水素原子を示す）で表される基を示し、残余は炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の炭化水素基又は次式（４）；
−Ｙ−Ｒ25              （４）
（式中、Ｙはエーテル結合又はエステル結合を含む炭素数１〜1０の二価炭化水素基を示し、Ｒ25は炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基を示す）で表される基を示し、ａ、ｂ及びｃは０〜２０００の数を示し、ａ＋ｂ＋ｃ＝０のとき、Ｒ11〜Ｒ13及びＲ20〜Ｒ22のうち少なくとも一つは基（３）を示す］
【００１５】
上記式（３）において、Ｑで示される炭素数３〜２０の二価炭化水素基としては、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基等の直鎖アルキレン基；プロピレン基、２−メチルトリメチレン基、２−メチルテトラメチレン基、２−メチルペンタメチレン基、３−メチルペンタメチレン基等の分岐鎖アルキレン基等が挙げられる。Ｒ23及びＲ24で示される炭素数１〜５の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基等の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基が挙げられる。
【００１６】
炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等の直鎖アルキル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、１−エチルプロピル基、１−ヘプチルデシル基等の分岐鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アビエチル基、コレステリル基等の環状アルキル基などが挙げられる。
【００１７】
式（４）において、Ｙで示されるエーテル結合又はエステル結合を含む二価炭化水素基としては、−（ＣＨ2）r−（ＯＣ2Ｈ4）p−（ＯＣ3Ｈ6）q−Ｏ−（ｐ及びｑは０〜５０の数を示し、ｒは３〜２０の整数を示す）、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−又は−（ＣＨ2）r−ＣＯＯ−等が挙げられる。また、Ｒ25で示される炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基としては、前記と同様のものが挙げられる。
【００１８】
アルキルグリセリルエーテル変性シリコーンは、例えば、特開平4-108795号公報に記載の方法により製造することができ、例えば、後記一般式（７）において、ｍ＝６０、ｎ＝４であるものが好ましい。
【００１９】
また、成分（Ａ）のうち、ポリオキシアルキレン変性シリコーンとしては、例えば次の一般式（５）で表されるものが挙げられる。
【００２０】
【化４】
0004812423.tif 000005
【００２１】
［式中、Ｒ27〜Ｒ29及びＲ31〜Ｒ32は、それぞれメチル基又はフェニル基を示し、Ｒ26、Ｒ30及びＲ33は、それぞれメチル基、フェニル基、又は基Ｒ34（ＯＣ3Ｈ6）f（ＯＣ2Ｈ4）gＯ（ＣＨ2）h−（Ｒ34は水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を示し、ｆ及びｇは平均値で、それぞれ０〜３５の数を示し、ｈは１〜５の数を示す）を示す。ただし、Ｒ26、Ｒ30及びＲ33のうち少なくとも１つは基Ｒ34（ＯＣ3Ｈ6）f（ＯＣ2Ｈ4）gＯ（ＣＨ2）h−を示す。ｄ及びｅは平均値で、ｄは１〜２００の数を示し、ｅは０〜５０の数を示す］
【００２２】
ポリオキシアルキレン変性シリコーンとしては、例えば、信越化学工業社から販売されている「ＫＦ−６０１５」（ＰＥＧ−３ジメチコン）、「ＫＦ−６０１９」（ＰＥＧ−９ジメチコン）、東レ・ダウコーニング・シリコーン社から販売されている「ＳＨ−３７７５Ｍ」（ＰＥＧ−１２ジメチコン）等の市販品を用いることができる。
【００２３】
さらに、成分（Ａ）のうち、ポリエーテル・アルキル変性シリコーンは、１分子中にポリオキシアルキレン基と炭素数６〜１６の炭化水素基を有する変性シリコーンで、例えば次の一般式（６）で表されるものが挙げられる。
【００２４】
【化５】
0004812423.tif 000006
【００２５】
［式中、Ｒ35及びＲ36は、それぞれ炭素数１〜５の炭化水素基を示し、Ｒ37は炭素数６〜１６の炭化水素基を示し、Ｘは炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ38は基−（ＯＣ2Ｈ4）m−（ＯＣ3Ｈ6）n−ＯＲ39（Ｒ39は水素原子又は低級アルキル基を示し、ｍ及びｎは、ｍ≧ｎで、かつ−（ＯＣ2Ｈ4）m−（ＯＣ3Ｈ6）n−の分子量が６００〜３５００となる数を示す）を示し、ｚは１〜３の数を示し、ｘ及びｙは、ｘ＜３ｙで、かつｘ＋ｙ＋ｚ＝３０〜４００となる数を示す。ただし、−（ＯＣ2 Ｈ4 ）m −（ＯＣ3 Ｈ6 ）n −の総質量はポリエーテル・アルキル変性シリコーン全質量の１／３を超えない］
【００２６】
上記一般式（６）中、Ｒ35及びＲ36で示される炭素数１〜５の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基等のアルキル基又はビニル基等のアルケニル基等が挙げられ、これらのなかでもメチル基が好ましい。
Ｒ37で示される炭素数６〜１６の炭化水素基としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基等の直鎖アルキル基；イソオクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、２−エチルへキシル基等の分岐鎖アルキル基が挙げられ、これらのなかでもドデシル基が好ましい。なお、ｙ＞１である場合、それぞれのＲ37は同一基であっても２種以上の異なる基の組み合わせであってもよい。
Ｘで示されるアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基を挙げることができ、これらのなかでもプロピレン基、トリメチレン基が好ましい。
【００２７】
Ｒ38で示される基−（ＯＣ2Ｈ4）m−（ＯＣ3Ｈ6）n−ＯＲ39におけるＲ39としては、水素原子のほか、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等の低級アルキル基が挙げられるが、これらのなかでも水素原子が好ましい。また、ｍ及びｎとしては、ｍ＝１５でｎ＝０、ｍ＝ｎ＝１８、ｍ＝ｎ＝２５又はｍ＝２９でｎ＝７が好ましい。
ｘ、ｙ及びｚの意味は上記のとおりであるが、ｘは０〜１００、特に０が好ましく、ｙはｙ＋ｚ＝３０〜７０となる数が好ましく、ｚは１又は２が好ましい。
【００２８】
ポリエーテル・アルキル変性シリコーンとしては、例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン社から販売されている「ＤＣＱ−５２００」（ラウリルメチコンコポリオール；式（６）においてＲ35及びＲ36＝ＣＨ3 、Ｒ37＝Ｃ12Ｈ25、ｘ＝０）、グレン社から販売されている「アビル（ＡＢＩＬ）Ｂ９８０６」（セチルジメチコンコポリオール；式（６）においてＲ35及びＲ36＝ＣＨ3 、Ｒ37＝Ｃ16Ｈ33、ｘ＝０）等の市販品を用いることができる。
【００２９】
成分（Ａ）としては、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーン及びポリオキシアルキレン変性シリコーン、又は、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーン及びポリエーテル・アルキル変性シリコーンを組み合わせて用いるのが好ましい。
成分（Ａ）は、合計で、全組成中に０．１〜３．５質量％、好ましくは０．５〜３質量％、より好ましくは０．５〜２質量％含有される。この範囲内であれば、使用感に優れ、安定性も向上するとともに、化粧持続性の点で好ましい。
【００３０】
本発明で用いる成分（Ｂ）のアミン化合物は、上記一般式（１）で表わされるものである。
一般式（１）中、Ｒ1 で示される炭素数１〜４０の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基、ヘントリアコンチル基、ドトリアコンチル基、トリトリアコンチル基、テトラトリアコンチル基、ペンタトリアコンチル基、ヘキサトリアコンチル基、ヘプタトリアコンチル基、オクタトリアコンチル基、ノナトリアコンチル基、テトラコンチル基、メチル分岐イソステアリル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘプチルウンデシル基、５，７，７−トリメチル−２−（１，３，３−トリメチルブチル）−オクチル基、イソプロピル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、９−オクタデセニル基、９，１２−オクタデカジエニル基等のアルケニル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の脂環式炭化水素基；フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基等の芳香族炭化水素基；コレステリル基等の炭化水素基を挙げることができる。これらの炭化水素基は、１又は２以上のヒドロキシル基で置換されていてもよく、このようなものとしては、例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシヘキシル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−３−ヒドロキシプロピル基等が挙げられる。
【００３１】
また、一般式（１）中、Ｒ1 で示される炭素数１〜５のヘテロ原子を有する炭化水素基のヘテロ原子としては、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子、フッ素原子等が挙げられ、これらを有する炭化水素基としては、グリコシル基、カルボキシメチル基、アミノカルボニルメチル基、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基等が挙げられる。
【００３２】
一般式（１）中、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 で示される炭素数１〜２０の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、メチル分岐イソステアリル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘプチルウンデシル基、５，７，７−トリメチル−２−（１，３，３−トリメチルブチル）−オクチル基、イソプロピル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、９−オクタデセニル基、９，１２−オクタデカジエニル基等のアルケニル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の脂環式炭化水素基；フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基等の芳香族炭化水素基等の炭化水素基が挙げられる。これらの炭化水素基は、１又は２以上のヒドロキシル基で置換されていてもよく、このようなものとしては、例えばヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、１，２，３−トリヒドロキシブチル基、１，２，３，４−テトラヒドロキシブチル基、１，２，３，４−テトラヒドロキシペンチル基、１，２，３，４，５−ペンタヒドロキシペンチル基等が挙げられる。
【００３３】
成分（Ｂ）としては、アミン化合物（１）の酸付加塩を使用することもでき、例えば塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸塩、コハク酸、フマル酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、酒石酸、安息香酸等の有機酸塩などを使用することができる。
【００３４】
成分（Ｂ）としては、特に１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−イソステアリルオキシ−２−プロパノール、１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−（１２−ヒドロキシステアリルオキシ）−２−プロパノール、１−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−メチルオキシ−２−プロパノールが好ましい。
【００３５】
このようなアミン化合物（１）は、公知の種々の方法により製造することができ、例えば、特開平8-92029号公報に記載の方法により製造することができる。
【００３６】
成分（Ｂ）のアミン化合物は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．００１〜２質量％、好ましくは０．００１〜１質量％、より好ましくは０．００５〜０．５質量％含有される。この範囲内であれば、使用感に優れ、乳化安定性も向上するので好ましい。
【００３７】
また、みずみずしくさっぱりした使用感と、化粧持続性の点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の含有量の合計は、０．５〜３．５質量％、特に０．５〜３質量％であるのが好ましい。また、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合は、乳化安定性の点から、（Ａ）：（Ｂ）＝５：１〜６０：１、特に５：１〜３０：１であるのが好ましい。
【００３８】
成分（Ｃ）の疎水化処理粉体は、球状、板状、不定形のいずれでも良く、また、無機、有機粉体のいずれでも良い。具体的には、酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン、酸化ジルコニウム、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸化鉄、水酸化鉄、黄土、黒酸化鉄、カーボンブラック、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、コバルトチタン、群青、紺青等の顔料、無水ケイ酸等の無機粉体；球状セルロース末、球状ポリメタクリル酸メチル、球状ナイロン末、球状ポリエチレン末、球状ポリスチレン末、球状シリコーンパウダー、球状メチルシロキサン網状重合体等の有機球状粉体；カオリン、マイカ、セリサイト等の板状粉体などが挙げられる。
【００３９】
粉体を疎水化処理する方法としては、例えば粉体表面に油脂を吸着させたり、水酸基等の官能基を利用し、エステル化やエーテル化を起こさせ顔料を親油的にする油脂処理法；脂肪酸の亜鉛塩やマグネシウム塩を用いた金属石鹸処理法；ジメチルポリシロキサン又はメチル水素ポリシロキサンを用いたシリコーン処理法；パーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物で処理する方法等が挙げられる。
【００４０】
粉体の平均粒径は０．００１〜１００μｍ、特に０．００１〜８０μｍであるのが好ましい。なお、平均粒径はレーザー散乱式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所社製、LA-700型）で測定される。
【００４１】
成分（Ｃ）の疎水化処理粉体は、全組成中に３〜３０質量％、好ましくは３〜２０質量％含有するのが、顔料分散性の点から好ましい。
【００４２】
成分（Ｄ）の水相成分は、合計で、全組成中に４０〜７０質量％、好ましくは４５〜６５質量％含有するのが、乳化安定性及びみずみずしくさっぱりした使用感の点から好ましい。
水相には、水以外に種々の水溶性成分が含有される。例えば、（Ｆ）多価アルコールを含有することができ、保水性を高めるのに有効である。多価アルコールとしては、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等が挙げられ、１種以上含有するのが好ましい。
多価アルコールは、全組成中に０．３〜２０質量％、特に０．５〜１０質量％含有するのが好ましい。
【００４３】
成分（Ｅ）の油剤としては、通常化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、シリコーン油、炭化水素油、エステル油、エーテル油、フッ素油等が挙げられる。
シリコーン油としては、直鎖状ポリオルガノシロキサン、環状ポリシロキサン等が挙げられる。直鎖状ポリオルガノシロキサンとしては、炭素数が１〜５のアルキル基を有する直鎖状アルキルポリシロキサン、炭素数が１〜５のアルキル基及び炭素数が６〜１０のアリール基を有する直鎖状アルキルアリールポリシロキサン等が挙げられ、具体的には、直鎖状ジメチルポリシロキサン、直鎖状メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。これら直鎖状オルガノポリシロキサンのうち、２０℃における粘度が２〜１０００mPa・s、特に５〜１０mPa・sのものが好ましい。環状ポリシロキサンとしては、炭素数が１〜５のアルキル基を置換基として有する４〜６員環の環状シロキサンが挙げられ、具体的には、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
【００４４】
炭化水素油としては、流動パラフィン、スクワラン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ポリブテン等が挙げられる。
また、エステル油としては、例えば、サフラワー油、大豆油、ブドウ種子油、ゴマ油、小麦胚芽油、アボガド油、オリブ油、ヒマシ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油等の植物性油；ミンク油、タートル油、液状ラノリン等の動物性油；ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等の低級アルコールの脂肪酸エステル；イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、２-エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル等の高級アルコールの脂肪酸エステル；リンゴ酸ジイソステアリル、乳酸セチル等の高級アルコールのオキシ酸エステル；トリカプリル酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール等の多価アルコールの脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００４５】
エーテル油としては、セチルジメチルブチルエーテルなどが挙げられ、フッ素油としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロカーボン等が挙げられる。
【００４６】
これらの油剤は、１種以上を用いることができ、全組成中に１５〜４０質量％、特に２０〜３０質量％含有するのが好ましい。
【００４７】
本発明の油中水型乳化化粧料は、前記成分のほか、使用目的等により、高級脂肪酸類、高級アルコール類、各種高分子樹脂類、保湿剤、紫外線吸収剤、色素、増粘剤、界面活性剤、抗酸化剤、防腐剤、細胞間脂質、ビタミン類、抗炎症剤、香料、その他の薬剤等を含有することができる。
【００４８】
本発明の油中水型乳化化粧料は、通常の方法により製造することができ、油相中に分散される水滴の大きさは、顔料分散性、乳化安定性及びみずみずしくさっぱりした使用感の点から、平均粒径５〜５０μｍ、好ましくは５〜３０μｍである。平均粒径は、光学顕微鏡により、マイクロメーターを用いて測定される。
特に、このような平均粒径の油中水型乳化化粧料を得るためには、加熱溶解した油相成分に粉体成分をディスパーで分散後、加熱溶解した水相成分を添加して乳化した後、プロペラで攪拌しながら冷却後、ホモミキサーを用いて低回転で攪拌するのが好ましい。
顔料分散性、乳化安定性及びみずみずしくさっぱりした使用感を得るために、平均粒径が大きくなると、通常、乳化安定性を得ることが難しくなるが、本発明では、成分（Ａ）と（Ｂ）を組み合わせることにより、安定な乳化物を得ることができる。
【実施例】
【００４９】
製造例１（アルキルグリセリルエーテル変性シリコーンの製造）
冷却管及び磁気攪拌子を備えた１００mL  ２口フラスコに、式（７’）
【００５０】
【化６】
0004812423.tif 000007
【００５１】
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１５ｇ（４．４mmol）、１０−ウンデセニルグリセリルエーテル８．１ｇ（３３mmol）、酢酸カリウムの１０％エタノール溶液０．６５ｇ(０．６６mmol)及びイソプロピルアルコール５０ｇを仕込み、これに塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液０．１７ｇ（６．６×１０-3mmol）を加え、加熱し昇温した。内容物の温度を４０℃に保ち、２．５時間攪拌した。溶媒を留去し、活性炭処理を行ったのち、減圧蒸留により、未反応の１０−ウンデセニルグリセリルエーテルを留去し褐色高粘稠物を得た。得られた生成物はＩＲはＮＭＲスペクトルにより下記の式で示される化合物（７）であることが確認された。
【００５２】
【化７】
0004812423.tif 000008
【００５３】
実施例１〜２、比較例１〜７
表１に示す組成の油中水型乳化ファンデーションを製造し、水滴の平均粒径、乳化安定性、顔料分散性、使用感（みずみずしさ、さっぱり感）、化粧持続性及び仕上がりを評価した。結果を表１に併せて示す。
【００５４】
＜製法＞
（１）実施例１〜２、比較例１〜６：
７０℃に加熱した油相成分（(1)〜(5)）と粉体成分（(6)〜(13)）をディスパー（２０００rpm、１５分）で攪拌し、均一にした。次に、７０℃で均一に溶解させた水相成分（(14)〜(16)）を添加することにより、乳化させ、その後、プロペラで攪拌しながら室温まで冷却し、最後にホモミキサー（２０００rpm、５分）で攪拌して、油中水型乳化ファンデーションを得た。
【００５５】
（２）比較例７：
７０℃に加熱した油相成分（(1)〜(5)）と粉体成分（(6)〜(13)）をディスパー（２０００rpm、１５分）で攪拌し、均一にした。次に、７０℃で均一に溶解させた水相成分（(14)〜(16)）を添加することにより、乳化させ、その後、プロペラで攪拌しながら室温まで冷却し、最後にホモミキサー（５０００rpm、１０分）で攪拌して、油中水型乳化ファンデーションを得た。
【００５６】
＜評価方法＞
（１）水滴の平均粒径：
各ファンデーションを光学顕微鏡で観察し、マイクロメーターを用いて水滴の粒径を測定し、３００滴の平均値を求め、平均粒径とした。
【００５７】
（２）乳化安定性：
各ファンデーションをポリ容器で保存し、４０℃１週間後の様子を、以下の基準により、目視で評価した。
○：離水なし。
×：離水。
【００５８】
（３）顔料分散性：
各ファンデーションを光学顕微鏡観察し、顔料の分散状態を、以下の基準により評価した。
○：良好。
△：ややムラあり。
×：著しい顔料の凝集物あり。
【００５９】
（４）使用感（みずみずしさ、さっぱり感）：
専門パネラー１０名が各ファンデーションを使用し、「みずみずしさ」と「さっぱり感」について官能評価し、良好と回答した人数で判定した。
【００６０】
（５）化粧持続性：
専門パネラー１０名が各ファンデーションを使用し、化粧持ちを官能評価し、良好と回答した人数で判定した。
【００６１】
（６）仕上がり：
専門パネラー１０名が各ファンデーションを使用し、シミ・ソバカス、くすみ等の色むら、及び毛穴等のカバー力を官能評価して、良好と回答した人数で判定した。
【００６２】
【表１】
0004812423.tif 000009
【００６３】
実施例３（化粧下地）
表２に示す組成の化粧下地を製造した。
得られた化粧下地は、乳化安定性及び顔料分散性に優れ、使用感（みずみずしさ、さっぱり感）、化粧持続性、仕上がりも良好であった。
【００６４】
（製法）
７０℃に加熱した油相成分（(1)〜(5)）と粉体成分（(6)〜(13)）をディスパー（２０００rpm、１５分）で攪拌し、均一にした。次に、７０℃で均一に溶解させた水相成分（(14)〜(16)）を添加することにより、乳化させ、その後、プロペラで攪拌しながら室温まで冷却し、最後にホモミキサー（２０００rpm、５分）で攪拌して、化粧下地を得た。
【００６５】
【表２】
0004812423.tif 000010
【００６６】
実施例４（液状アイシャドウ）
表３に示す組成の液状アイシャドウを製造した。
得られた液状アイシャドウは、乳化安定性、顔料分散性、使用感及び化粧持続性に優れ、良好な仕上がりであった。
【００６７】
（製法）
４５℃に加熱した油相成分（(1)〜(6)と粉体成分（(7)〜(10)）をディスパー（２０００rpm、１５分）で攪拌し、均一にした。次に、４５℃で均一に溶解させた水相成分（(11)〜(14)）を添加することにより、乳化させ、その後、プロペラで攪拌しながら室温まで冷却し、最後にホモミキサー（２０００rpm、５分）で攪拌して、液状アイシャドウを得た。
【００６８】
【表３】
0004812423.tif 000011
【００６９】
実施例５（乳液状日焼け止め）
表４に示す組成の乳液状日焼け止めを製造した。
得られた乳液状日焼け止めは、乳化安定性及び粉体分散性に優れ、使用感、化粧持続性も良好であった。
【００７０】
（製法）
７０℃に加熱した油相成分（(1)〜(5)）と粉体成分（(6)〜(7)）をディスパー（２０００rpm、１５分）で攪拌し、均一にした。次に、７０℃で均一に溶解させた水相成分（(8)〜(10)）を添加することにより、乳化させ、その後、プロペラで攪拌しながら室温まで冷却し、最後にホモミキサー（２０００rpm、５分）で攪拌して、乳液状日焼け止めを得た。
【００７１】
【表４】
0004812423.tif 000012