(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
低品位の銀含有原料から高純度の銀を製造する方法であって、原料を１．２当量以上の硝酸で溶解し、次に１．２当量以上の塩酸を添加して塩化銀結晶を得、さらに分離した塩化銀結晶を２００°Ｃ以上で水素還元することにより、還元後に得られた銀の純度が９９．９９９％以上であることを特徴とする高純度銀の製造方法。
【請求項２】
銀含有原料の品位が９９．９９％以下であることを特徴とする請求項１記載の高純度銀の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、高純度銀の製造方法に関し、特に低品位の銀含有原料から９９．９９９％以上の純度をもつ高純度銀を安価に製造できる方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、高純度銀は粗銀原料を電解精製法により製造されている。例えば、鉛電解のアノードスライム等を出発原料とし、これに含有される銀を濃縮して得た品位の低い粗銀板を陽極とし、硝酸を含有する硝酸銀溶液を電解液として電解し、陰極板に銀を析出させて製造している。
この粗銀板は９８〜９９％（重量％、以下同様）程度の銀と、その他金、白金、パラジウム及びビスマス、銅、鉄、テルル等の微量不純物を含有している。
電解精製においては、粗銀板から銀が溶解するにともなって、上記不純物として含まれるパラジウム、ビスマス、銅、鉄、テルル等の微量不純物も電解液中に溶け出し、電解液中のこれらの不純物濃度が増加する。
【０００３】
このような重金属の不純物濃度が増加すると、析出する銀の純度が低下したり、又は析出した銀と不純物が置換して銀の純度が低下するという問題を生じた。
したがって、このような重金属による不純物濃度増加を防止するために、電解尾液の清浄化処理が必要であった。
この電解尾液の清浄化処理は、液に酸化銀を添加してｐＨを上げ、適当なｐＨに経験的に調製し、電解尾液中の不純物（重金属）を水酸化物として沈殿除去していた。しかし、このような経験に基づく作業の場合に、必ずしも適切なｐＨ調製が行われているとは言えない。
このようなことから、従来の上記方法では９９．９９％以上の高純度銀を安定して得ることはできず、また銀の収率も低くなるという問題があった。
【０００４】
上記の問題はｐＨ調製が厳密に行われていないことが原因であると考えられ、特別に工夫したｐＨ計を用いて酸化銀添加による２段階のｐＨ調製を行い、厳重な液管理を行って高純度銀を製造する方法が提案された（特開２０００−３８６９２）。  しかし、上記の方法は、コスト高となる電解精製法を用いるということ以外に、さらに液の清浄化工程が必要であり、またさらに純度を上げようとすれば、ｐＨ計を用いる等の手段により厳密な液管理が必要であるという工程の複雑さの問題があり、それだけよりコスト高になるという欠点を有していた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題を解決するために、上記のような電解精製方法を用いずに、９９．９９９％以上の高純度銀を簡単な工程でかつ低コストで製造できる方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、２回の酸処理により銀の高純度化が達成できるとの知見を得、次の方法を提供する。
１．低品位の銀含有原料から高純度の銀を製造する方法であって、原料を硝酸で溶解し、次に塩酸を添加して塩化銀結晶を得、さらにこの塩化銀結晶を還元することを特徴とする高純度銀の製造方法
２．塩化銀結晶を水素還元することを特徴とする上記１記載の高純度銀の製造方法
３．２００°Ｃ以上で還元することを特徴とする上記１又は２記載の高純度銀の製造方法
４．還元後に得られた銀の純度が９９．９９９％以上であることを特徴とする上記１〜３のそれぞれに記載の高純度銀の製造方法
５．銀含有原料の品位が９９．９９％以下であることを特徴とする上記１〜４のそれぞれに記載の高純度銀の製造方法
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明は、品位が９９．９９％以下である低品位の銀含有原料に１．２当量以上の硝酸を加えて、該銀含有原料を硝酸で溶解する。この場合、添加する硝酸の量が１．２当量未満では十分な溶解が得られないので、１．２当量以上が必要である。この際に、銀及び原料に含有される不純物の殆どが溶解する。
次に、１．２当量以上の塩酸を添加して塩化銀結晶を得る。この場合、銀は選択的に塩化銀結晶となり、上記原料中の不純物の塩化物は水溶液に溶解し、塩化銀のみが溶解度がなく分離が効率良くできる。
塩酸の添加は１．２当量以上必要である。これ未満であると塩化銀の収率が悪くなるので好ましくない。
【０００８】
次に、得られた塩化銀結晶を２００°Ｃ以上で水素還元し、９９．９９９％以上の純度の高純度銀を得る。この場合、２００°Ｃ未満では還元効率が低下するので、２００°Ｃ以上で水素還元するのが望ましい。
上記硝酸による溶解及び塩化銀結晶を得る工程で分離された不純物は貴金属が微量存在するが、その量は極めて少ないので通常は廃棄する。しかし、これを濃縮して回収することもできる。還元工程により生成する塩酸は上記塩酸による塩化銀の工程において再使用できる。
上記に示すとおり、硝酸による原料の溶解工程及び塩酸による塩化銀の生成工程という２回の酸処理により銀の高純度化を達成することが可能であり、簡単な工程で９９．９９９％以上の純度の高純度銀を得ることができる。
【０００９】
【実施例】
次に、実施例について説明する。なお、本実施例は発明の一例を示すためのものであり、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。すなわち、本発明の技術思想に含まれる他の態様及び変形を含むものである。
表１に示す不純物含有量の低品位（３Ｎレベル）の銀含有原料１００ｇに６１％硝酸２倍当量１４０ｍＬを添加し、温度６０°Ｃで溶解した。原料に含有される不純物は、パラジウム２．０ｐｐｍ（重量、以下同様）、セレン１．３ｐｐｍ、アンチモン０．３ｐｐｍ、銅１．０ｐｐｍ、鉄１．０ｐｐｍ、チタン１．０ｐｐｍ、白金０．１ｐｐｍ、ロジウム０．１ｐｐｍ、硫黄１．０ｐｐｍであった。硝酸溶解の際には、これらの不純物はほぼ全量溶解した。
【００１０】
次に、この溶液に３６％塩酸を２倍当量１６０ｍＬ添加して塩化銀結晶１３０ｇを得た。この時、前記不純物の塩化物は殆ど水溶液に溶解するが、銀の塩化物のみは殆ど溶解度がなく固体として析出した。
得られた塩化銀結晶を４００°Ｃで水素還元した。収率は９７．８％であった。表１に示す不純物含有量の高純度銀（精製後）が得られた。なお、水素還元の際、２００°Ｃ未満では還元効率が低下するので好ましくないことが分かった。還元工程により生成する塩酸は上記塩酸による塩化銀の工程において再利用した。上記硝酸による溶解及び塩化銀結晶を得る工程で分離された不純物中の貴金属は、ごく微量のため通常廃棄するが、これを濃縮して、例えば塩化アンモニウム反応により塩化白金酸アンモニウムにしたり、グラファイトに吸着させて回収することができる。
【００１１】
表１に示す通り、本実施例により得られた高純度銀中に含有される不純物は、パラジウム０．０２ｐｐｍ、セレン０．０１ｐｐｍ、アンチモン０．０３ｐｐｍ、銅０．０１ｐｐｍ、鉄０．０５ｐｐｍ、チタン＜０．０１ｐｐｍ、白金＜０．０１ｐｐｍ、ロジウム＜０．０１ｐｐｍ、硫黄０．０３ｐｐｍとなった。
上記のように、硝酸による原料の溶解工程及び塩酸による塩化銀の生成工程という２回の酸処理により銀の高純度化を達成することが可能であり、簡単な工程で９９．９９９％以上の純度の高純度銀を得ることができた。
【００１２】
【表１】
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【００１３】
【発明の効果】
本発明は、電解精製方法を用いずに、９９．９９９％以上の高純度銀を２回の酸処理工程で精製することができ、安定かつ低コストで製造できるという優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の高純度銀の精製工程説明図である。
【図１】
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