(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
モノマー単位として
（ａ）５０〜８９．９重量％のアクリルアミド；
（ｂ）１０〜４０重量％の、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、２−メタクリル−アミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシプロパン−スルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパン−スルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、スルホメチルアクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミド、およびそのそれぞれの金属塩からなる群から選択されるモノマー；
（ｃ）０〜５重量％の、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート、メチレンビスアクリルアミド、ペンタエリスリトールジ−、トリ−およびテトラ−アクリレート、ジビニルベンゼン、ポリエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、グリシジルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２−（アセトアセトキシ）エチルメタクリレートおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される多エチレン性不飽和モノマー；および
（ｄ）０．１〜５重量％の、１以上のモノエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸モノマー：
から本質的になる多機能性ポリマー。
【請求項２】
（ａ）請求項１記載の多機能性ポリマー；および
（ｂ）１以上の添加剤：
を含有し、かつ処方物の調製の任意の段階で中和され得る、哺乳動物の髪を処理し、修飾するための多機能性処方物。
【請求項３】
添加剤が、中和剤、保湿剤、他の髪固定ポリマー、コンディショニング剤、界面活性剤、着色剤、シリコーン、芳香剤、保存料および水性増粘剤からなる群から選択される請求項２記載の処方物。
【請求項４】
添加剤が、ポリカルボン酸、ポリアクリル酸、カーボマー、カルボン酸／カルボキシレートコポリマー、アクリル酸／アルキルアクリレートコポリマー、アクリレート／Ｃ１０−３０、セルロース誘導体、改質セルロースポリマー、アクリレートコポリマー、グアーガム、ガム、デンプンベースのポリマー、アルギン酸ベースのポリマー、クレーおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される１以上の増粘剤である請求項３記載の処方物。
【請求項５】
（ａ）重合モノマー単位として
（ｉ）５０〜８９．９重量％の１以上のアクリルアミド、および
（ｉｉ）１０〜４０重量％の、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、２−メタクリル−アミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシプロパン−スルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパン−スルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、スルホメチルアクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミド、およびそのそれぞれの金属塩からなる群から選択されるモノマー
を含有するコポリマーを調製する工程（ここにおいて、０．１〜５重量％の、１以上のモノエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸モノマーが該ポリマー中に組み入れられる）；ならびに
（ｂ）該ポリマーを中和する工程
を含む多機能性ポリマーを調製する方法であって、
コポリマーが、モノマーの漸次添加により、またはモノマーの漸次添加とショット添加の組み合わせにより調製される、
多機能性ポリマーを調製する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、髪を処理し、修飾する組成物および方法に関する。さらに詳細には、本発明は１以上の溶液ポリマーを含む、髪を修飾し、固定するためのスタイリングおよびコンディショニング組成物、該ポリマーの製造法および髪を修飾し、コンディショニングし、固定するために該組成物を使用する方法に関する。本発明は、哺乳動物の皮膚および髪を含む使用環境に適用される組成物および処方物中に配合された場合に有用性を有するポリマーを提供する。
【背景技術】
【０００２】
髪を化学的および／または物理的に修飾した後、髪はその元の形状または元の位置に復帰し、回復する傾向があるので、例えば髪はセットを十分に保持しない。ヘアスタイリングおよび固定用製品は、毛髪間に化学的に相互作用する効力、例えば隣接する毛髪に対して接着性を提供する効力を生成し、確立するのを助ける働きをし、これによりポリマーが適用され、乾燥し、長時間にわたって髪と接触するにあたって、特定の形状または配置を達成し、維持することができる。過去においては、ヘアスプレーが、使用の容易性、良好なスタイリング性および簡単な適用性のためにスタイリングエイド市場を支配していた。ポンプ式ヘアスプレー、炭化水素エアロゾルおよび二酸化炭素エアロゾルがスプレーの主な３タイプである。しかしながら、ヘアスプレーは主成分として主に揮発性有機化合物（ＶＯＣ）とされるプロペラントおよびアルコールを使用する。
【０００３】
政府の規制は、定期的に、より低いＶＯＣの許容レベルを要求しており、化学産業はその製品のＶＯＣを減少させることにより対応してきた。ほとんどの場合、この結果、処方物の水分含量が増大する。しかしながら、水分含量の増大は、樹脂の溶解性、粘度の増大、保持力の損失、初期のカール垂れ下がりの増大および粘着性などの多くの問題を生じる。加えて、ヘアスプレーの水分含量が増大すると、エアロゾル処方物の缶の腐食および溶媒／プロペラント不相溶性を引き起こす可能性がある。従って、非エアロゾルでかつ水性のスタイリングエイド製品、例えば、スタイリングジェル、グレーズ、スプレーフォーム、スタイリングクリームおよびワックス、ならびにスタイリングローションが徐々にヘアスプレーと入れ替わってきている。
【０００４】
髪固定剤（ｈａｉｒ  ｆｉｘａｔｉｖｅ）中に組み入れられるポリマーは、高レベルの水分および湿度での良好なカール保持のための耐水性／水非反応性、また水ですすいだ場合のポリマーの髪からの迅速かつ完全な除去のための吸湿性／水感受性という相反する要件の間で適当なバランスを提供しない。ほとんどの髪固定ポリマーは、アルコールまたはプロペラント中に溶解するように設計され、典型的にはかかるポリマーは水への溶解度が低い。しかしながら、固定剤としてのポリマーの性能もまた、水が髪固定処方物中に組みいれられる場合にも影響（典型的には不利な、または有害な相互作用）を受ける。かかるアンバランスを示す例は、カチオン性ポリマー、例えばポリクオタニウム−１１およびポリクオタニウム−４である。カチオン性ポリマーは優れたフィルム形成性ポリマーであるが、その髪への高い固着性のために、かかるポリマーで処理された髪から洗い流すことが困難になる。従って、アニオン性および非イオン性ポリマーが髪固定剤として最も頻繁に使用されてきた。しかしながら、かかるポリマーは髪固定剤としての使用に関連する不都合も有している。アニオン性髪固定ポリマーは、例えば水中での高い溶解性のために、吸湿性が高すぎると考えられ、高湿環境においては不十分な髪固定特性を示すことが多い。
【０００５】
米国特許第６，５６９，４１３Ｂ１号は、ポリマー固形分に基づいて０．１〜約１０重量％のアニオン性ポリマーを含む化粧品的に許容される固定用組成物であって、アニオン性ポリマーが１０〜８０モル％の２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸またはその塩基付加塩および９０〜２０モル％の１以上のアニオン性または非イオン性モノマーからなる固定用組成物、さらに該アニオン性ポリマー組成物を用いた髪のセット法を開示している。ポリマー組成物および髪を処理するための該ポリマーの使用法はどちらも、高い湿度での良好なカール保持のための耐水性に対する、水ですすいだ場合の髪からのポリマーの迅速かつ完全な除去のための水感受性という相反する要件のバランスをとることを試みている。しかしながら、ポリマーはヘアトリートメント（例えば、髪固定剤、ヘアコンディショナーをはじめとする）中に処方された場合に透明性を失い、さらにポリカルボン酸およびカーボマーをはじめとするある種の増粘剤との相溶性が乏しく、その結果、処方物粘度の低下および／または不安定さにつながる。ポリマーは、望ましくない耐湿性問題、望ましくない髪修飾特性問題（例えば髪のきめを変更して、髪のきめに関して絹状の感触ではなくいやな感触を使用者に与える）さらに髪上に堆積した後でのポリマーのフレーク化の問題をももたらす。
【０００６】
【特許文献１】米国特許第６，５６９，４１３Ｂ１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは、髪を修飾するための多機能性ポリマーを提供する。本発明のポリマーは、耐水性に対する水感受性の優れたバランス、良好な色安定性および良好な水安定性を有し、かかるポリマーは髪に適用された後にフレーキングせず、かかるポリマーは、中和剤、界面活性剤および増粘剤をはじめとする添加剤と組み合わせられた場合に相溶性である。ポリマーは、予想外の透明性を示し、処方物中１以上の添加剤と組み合わせた場合に安定な粘度を示し、ポリマーが処方された場合に、特定の中和剤または一連の添加剤との配合のいずれにも依存しない。本発明のポリマーは、透明でかつ濁っていない髪用処方物、ならびに長時間にわたって安定な粘度を有し、中和剤、界面活性剤ならびにポリカルボン酸（例えば、ポリ（アクリル酸）ｐＡＡ）およびカーボマー（例えばＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈから入手可能なＣａｒｂｏｐｏｌ（商標））をはじめとする増粘剤と相溶性の髪用処方物を調製するために使用される。本発明者らは、ある種のレオロジー改良剤との相溶性の問題、処方物中のポリマーの透明性の問題および処方物粘度安定性の問題（すべて従来技術および前記載事項から公知のアニオン性溶液ポリマーに関連する）は、本発明の溶液ポリマー中に少量の１以上の酸含有モノマーを含めることにより首尾良く解決されることを見いだした。少量の１以上の酸含有モノマーを本発明の溶液ポリマーに添加することにより、意外にも処方物中のかかるポリマーの透明性が向上される。さらに、少量の酸含有モノマーを当該技術分野において公知のある種のコポリマーに添加することにより、意外にも処方物中のかかるポリマーの透明性が向上される。本発明のポリマー、例えば複数のモノマーを組み入れた選択されたコポリマー、ターポリマー、テトラポリマーおよび他の溶液ポリマーは、従来技術において教示されるアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸（「ＡＭ／ＡＭＰＳ（商標）」、ＡＭＰＳ（商標）はＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐ．から入手可能である）およびメタクリル酸／２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸（「ＭＡＡ／ＡＭＰＳ（商標）」）コポリマーを包むアニオン性溶液コポリマーにおいて達成することができない独自の特性を有する。本発明者らは、該ポリマーの調製法、および本発明の溶液ポリマーを哺乳動物の皮膚および髪を処理し、修飾するためのパーソナルケア製品、化粧品、家庭用品、および医薬品中に用いられるものをはじめとする組成物および処方物中に組み入れる方法を提供する。本発明はさらに、本明細書に記載される溶液ポリマーを使用した髪を修飾する方法も提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
従って、本発明は、モノマー単位として（ａ）５０〜８９．９重量％のアクリルアミドおよび（ｂ）１０〜４０重量％の２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸およびその塩を含有するコポリマーを含む多機能性ポリマー組成物を提供し；ここにおいて０．１〜５重量％の１以上の酸含有エチレン性不飽和モノマーがコポリマー中に組み入れられる。一態様に従って、１以上の酸含有エチレン性不飽和モノマーを添加することにより、安定な粘度を有し、中和剤、界面活性剤および水性増粘剤をはじめとする様々な添加剤と相溶性である、透明で、濁りのない組成物が提供される。
【０００９】
本発明はさらに、重合モノマー単位として（ａ）５０〜８４．９重量％の１以上のエチレン性不飽和モノマー；（ｂ）１０〜４０重量％の２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸およびその塩；および（ｃ）５．１〜３０重量％の１以上の酸含有エチレン性不飽和モノマーを含有する多機能性ポリマー組成物を提供する。一態様に従って、１以上の酸含有エチレン性不飽和モノマーを添加することにより、安定な粘度を有し、中和剤、界面活性剤および水性増粘剤をはじめとする様々な添加剤と相溶性であり、透明で濁りのない組成物が提供される。
【００１０】
本発明は、髪を処理し、修飾するための多機能性処方物を提供し、該多機能性処方物は（ａ）重合モノマー単位として（ｉ）５０〜８９重量％の１以上のエチレン性不飽和モノマー；（ｉｉ）１０〜４０重量％の２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸およびその塩；および（ｉｉｉ）１〜３０重量％の１以上の酸含有エチレン性不飽和モノマーを含有する１以上のポリマー；ならびに（ｂ）増粘剤、レオロジー改良剤、他の髪固定ポリマー、他のポリマー、中和剤、保湿剤、界面活性剤、コンディショニング剤、シリコーン、着色剤、色素、芳香剤、天然に存在する物質および保存料をはじめとする１以上の添加剤（ここにおいて、該ポリマーは、該１以上の添加剤と相溶性であり、処方物の調製の任意の段階で中和することができる）を含有する。
【００１１】
本発明は、多機能性ポリマー組成物の調製法を提供し、該調製法は（ａ）重合モノマー単位として、（ｉ）５０〜８９．９重量％の１以上のエチレン性不飽和モノマーおよび（ｉｉ）１０〜４０重量％の２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸およびその塩を含有するコポリマーを調製する工程（ここにおいて、０．１〜５重量％の１以上の酸含有エチレン性不飽和モノマーがコポリマー中に組み入れられる）；および（ｂ）ポリマーを塩基で中和する工程（ここにおいて、エトキシル化アミン中和剤の使用は任意に省略される）を含む。
【００１２】
本発明は、多機能性ポリマー組成物を調製する方法を提供し、該調製法は（ａ）重合モノマー単位として、（ｉ）５０〜８９重量％の１以上のエチレン性不飽和モノマー、（ｉｉ）１０〜４０重量％の２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸およびその塩ならびに（ｉｉｉ）１〜３０重量％の１以上の酸含有エチレン性不飽和モノマーを含有するポリマーを調製する工程を含み、ここにおいて、該調製法は任意にポリマーを調製するために使用されるモノマーの漸次添加（ｇｒａｄｕａｌ  ａｄｄｉｔｉｏｎ）およびショット添加（ｓｈｏｔ  ａｄｄｉｔｉｏｎ）の組み合わせを含む。
【００１３】
本発明は、多機能性髪修飾処方物を調製する方法を提供し、該調製法は（ａ）重合モノマー単位として（ｉ）５０〜８９重量％の１以上のエチレン性不飽和モノマー、（ｉｉ）１０〜４０重量％の２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸およびその塩ならびに（ｉｉｉ）１〜３０重量％の１以上の酸含有エチレン性不飽和モノマーを含有する１以上のポリマーを提供する工程；および（ｂ）増粘剤、レオロジー改良剤、他の髪固定ポリマー、他のポリマー、中和剤、保湿剤、界面活性剤、コンディショニング剤、シリコーン、着色剤、色素、芳香剤、天然に存在する物質および保存料をはじめとする１以上の添加剤（ここにおいて、該ポリマーは該１以上の添加剤と相溶性であり、該ポリマーは処方物を調製する任意の段階で中和されることができる）を添加する工程を含む。
【００１４】
本発明は、髪を処理し、修飾する方法を提供し、該方法は重合モノマー単位として（ｉ）５０〜８９重量％の１以上のエチレン性不飽和モノマー；（ｉｉ）１０〜４０重量％の２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸およびその塩；ならびに（ｉｉｉ）１〜３０重量％の１以上の酸含有エチレン性不飽和モノマーを含有するポリマー組成物を髪に適用する工程を含み、ここにおいて、ポリマーを増粘剤、レオロジー改良剤、他の髪固定ポリマー、他のポリマー、中和剤、保湿剤、界面活性剤、コンディショニング剤、シリコーン、着色剤、色素、芳香剤、天然に存在する物質および保存料をはじめとする１以上の添加剤と組み合わせて髪用処方物を調製し、ここにおいて該ポリマーは１以上の添加剤と相溶性であり、また該ポリマーは処方物を調製する任意の段階で中和されることができる。
【００１５】
「アニオン性モノマー」とは、あるｐＨ値より高い場合に正味の負電荷を有するモノマーと本明細書において定義されるモノマーを意味する。代表的なアニオン性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、スルホプロピルアクリレートもしくはメタクリレートの塩基付加塩、あるいはこれらまたは他の重合可能なカルボン酸もしくはスルホン酸の他の水溶性形態、スルホメチル化アクリルアミド、ホスホエチル（メタ）アクリルアミド、アリルスルホネート、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００１６】
「モノマー」とは、任意のエチレン性不飽和基、例えばアリル、ビニルおよびアクリル基をはじめとする多エチレン性不飽和基を有する化合物を意味する。モノマーは、アニオン性、カチオン性、または非イオン性であることができる。「他の」モノマーなる用語は、本発明のポリマーを調製するために使用されるさらなるアニオン性、カチオン性、非イオン性および疎水性モノマーをはじめとする。「疎水性」なる用語は、米国特許第５，５２１，２６６号に記載されているように、乳化重合条件下で低い水溶性を有するモノエチレン性不飽和モノマーを意味する。
【００１７】
「非イオン性モノマー」とは、電気的に中性であるモノマーと本発明において定義されるモノマーである。代表的な非イオン性水溶性モノマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルメチルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アルキル（メタ）アクリレート類、例えば、メチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレートおよびエチルアクリレート、ビニルモノマー類、例えば、エチレン、スチレン、ジビニルベンゼン、ジイソブチルエチレン、ビニルアセテートおよびＮ−ビニルピロリドン、ならびにアリルモノマー類、例えばアリル（メタ）アクリレートが挙げられる。「カチオン性モノマー」とは、あるｐＨ値未満で正味の正電荷を有するモノマーと本発明において定義されるモノマーを意味する。代表的カチオン性水溶性モノマーとしては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルメチルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどのアミン官能化モノマーの４級アンモニウム塩、トリブチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートＴＢＡＥＭＡ、ＤＭＡＥＭＡ、ＤＭＡＰＭＡＭ、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドＤＡＤＭＡＣ、メチルアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドＭＡＰＴＡＣ、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドＡＰＴＡＣ、Ｎ−ビニルピロリドン、ポリクオタニウム−１１およびポリクオタニウム−４が挙げられる。
【００１８】
「酸含有モノマー」なる用語は、カルボン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、スルフィン酸およびスルホン酸基を含有するエチレン性不飽和モノマーを意味する。適当な例としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、ビニルホスホン酸およびビニルスルホン酸が挙げられる。
【００１９】
本発明において使用される「塩」なる用語は、カルボン酸、ホスホン酸およびスルホン酸基（−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｐ（Ｏ）ＯＨ、−Ｓ（Ｏ）ＯＨ）の塩基との反応の結果生じるイオン性塩を意味する。適当な塩基としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、金属および４級アンモニウム水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩；アンモニア；１級、２級および３級有機アミンが挙げられる。代表的なアルカリ、アルカリ土類および金属塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムおよび亜鉛が挙げられる。適当なアミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、エトキシル化アミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、ピペリジン、エタノールアミン、ピペラジン、アミノエチルプロパノール、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが挙げられる。「塩」なる用語は、アミド（−ＣＯＮＨ２）をはじめとするアミン（−ＮＨ２）と酸の反応の結果生じるイオン性塩も意味する。適当な酸としては、塩酸、リン酸、ホスホン酸、酢酸、（メタ）アクリル酸、クエン酸、スルホン酸および硫酸が挙げられる。
【００２０】
本発明において用いられる「コポリマー」なる用語は、２以上の異なるモノマーの単位を含有するポリマー組成物を意味し、「ターポリマー」なる用語は、３以上の異なるモノマーの単位を含有するポリマー組成物を意味し、「テトラポリマー」なる用語は４以上の異なるモノマーの単位を含有するポリマー組成物を意味する。複数の適当なモノマー単位が本発明に従って有用に用いられる。
【００２１】
本発明において用いられる次の用語は特に明記しない限り表示された定義を有する。「アルキル（メタ）アクリレート」なる用語は、対応するアクリレートまたはメタクリレートエステルのいずれかを意味し；同様に、「（メタ）アクリル」なる用語は、アクリルまたはメタクリル酸および対応する誘導体、例えばエステルまたはアミドのいずれかを意味する。記載される全ての百分率は、特に明記しない限り、関連するポリマーまたは組成物の全重量に基づいた重量百分率（％）で表される。次の略語を本明細書において使用する：ｇ＝グラム；ｐｐｍ＝１００万分の１（重量／体積）。特に明記しない限り、列挙する範囲は両端を含み、組み合わせ可能であると理解され、温度は摂氏度（℃）である。
【００２２】
本発明のポリマーは、典型的には主鎖ポリマーについて２００〜８００，０００、例えば２，０００〜３００，０００、および２００，０００〜３００，０００の重量平均分子量（ＭＷ）を有する。主鎖ポリマーについての重量平均分子量は、関連するポリマー組成物について適当な公知ポリマー標準を用いた水性相ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析に基づいており、ポリマーは主鎖ポリマー分子量の測定の前に加水分解される（酸形態にする）。１００，０００未満の重量平均分子量を有する溶液ポリマーは髪固定剤として有用に用いられ、エアロゾル形態において適用される。
【００２３】
本発明に従って有用に用いられるポリマーは、公知の溶液重合により調製することができる。本発明の一態様に従って、米国特許第４，４０１，６５０号；第４，５７８，２６７号；第４，８５９，４５８号および第４，９７３，４０９号に開示され、記載されたプロセスをはじめとする溶液重合プロセスにより溶液ポリマーとしてポリマーを調製する。別の態様に従って、重合反応速度が有利でない状況および酸含有モノマーが２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸およびその塩との組み合わせにおいて用いられる状況をはじめとする溶液重合条件を最適化することによりポリマーを調製する。
【００２４】
別の態様に従って、米国特許第４，４２７，８３６号；第４，４６９，８２５号；第４，５９４，３６３号；第４，６７７，００３号；第４，９２０，１６０号；および第４，９７０，２４１号に開示されているプロセスをはじめとする重合プロセスに従って、エマルジョンポリマーを調製することができ、また、例えば欧州特許出願番号ＥＰ０２６７７２６号；ＥＰ０３３１４２１号；ＥＰ０９１５１０８号；および米国特許第４，９１０，２２９号；第５，１５７，０８４号；第５，６６３，２１３号および第６，３８４，１０４号に開示されている重合技術によっても調製されると考えられる。
【００２５】
本発明のポリマーは、重合単位として、０．１〜３０％、例えば０．１〜５％および５．１〜３０％の１以上のエチレン性不飽和酸含有モノマー、例えばモノエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸モノマーを含む。適当なモノエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸モノマーとしては、モノエチレン性不飽和モノカルボン酸およびモノエチレン性不飽和ジカルボン酸モノマーが挙げられる。例えば、モノエチレン性不飽和モノカルボン酸としては、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、α−エタクリル酸、β，β−ジメチルアクリル酸、ビニル酢酸、アリル酢酸、エチリジン酢酸、プロピリジン酢酸、クロトン酸、ならびにそのアルカリおよび金属塩が挙げられる。適当なモノエチレン性不飽和ジカルボン酸モノマーとしては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、メチレンマロン酸、ならびにそのアルカリおよび金属塩が挙げられる。一態様に従って、モノエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸モノマーは、アクリル酸およびメタクリル酸の１以上から選択される。他の適当なエチレン性不飽和酸含有モノマーとしては、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、ビニルホスホン酸およびスチレンホスホン酸が挙げられる。
【００２６】
本発明のポリマーは、重合単位として、５０〜８９．９％、例えば６０〜７５％の１以上の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを含む。適当な共重合可能なモノマーとしては、例えば、ブタジエン、アクリロニトリル、エチレン、ジイソブチルエチレン、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート；スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、イソプロピルスチレン、およびｐ−クロロスチレン；酢酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリドン、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（メタ）アクリレート、ポリ（アルキレンオキシド）ジ（メタ）アクリレート、エチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸のアミド、窒素において１または２の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基で置換されたエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸のアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、アクリルアミドの４級アンモニウム塩、（３−アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド、（３−メタクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド、（メタ）アクリレートエステルの４級アンモニウム塩（例えば、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチル（メタ）アクリレート）、２−（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−メチルアクリルオキシエチル−Ｎ−（３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ＭＡＰＴＡＣ、ＡＰＴＡＣ、ＴＢＡＭ、ＴＢＡＥＭＡ、ＤＭＡＤＭＡＭ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（ＤＭＡＤＭＡＭ）、およびＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アクリルアミドプロピル−Ｎ−（３−スルホプロピル）アンモニウムベタインが挙げられる。
【００２７】
本発明のポリマーは、重合単位として、１０〜４０％の２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸およびその塩を含む。さらなる適当な共重合可能なモノマーとしては、例えば、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸およびその塩、２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸およびその塩、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシプロパン−スルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパン−スルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、スルホメチルアクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミドおよびそのそれぞれの金属塩が挙げられる。
【００２８】
本発明の溶液ポリマーにおいて有用に用いられる他のモノマーとしては、長鎖アルキル疎水性基をポリマー中に組み入れた非イオン性界面活性剤モノマー類、例えば（Ｃ８−Ｃ２０）アルキル（メタ）アクリレートモノマー（例えば、ラウリルメタクリレート）および（Ｃ８−Ｃ２０）アルコキシ（メタ）アクリレートポリ（アルキレングリコール）モノマー、１以上の非イオン性ビニル界面活性剤モノマー類であって、その中に少なくとも２のオキシアルキレン単位を有するポリアルキレングリコールのＣ１２−Ｃ２４アルキルモノエーテルのアクリルまたはメタクリル酸エステルからなる群から選択され、少なくとも６〜７０のオキシアルキレン単位を有するものをはじめとするモノマー類が挙げられる。さらに、アルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エチルアクリレートおよびメタクリレート；アルコキシポリ（エチレンオキシ）エチルアクリレートおよびメタクリレート（ここにおいて、エチレンオキシ単位は約６〜７０である）からなる群から選択されるアクリレートおよびメタクリレート界面活性剤エステルも含まれる。このようなモノマーは、一般式
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ’
（式中、ＲはＨまたはＣＨ３であり、後者が好ましい。ｎは少なくとも２であり、好ましくは少なくとも６の平均値を有し、４０〜６０までであり、さらには７０〜１００までである。Ｒ’は疎水性基、例えば１２〜２４の炭素原子または平均１２〜２４またはそれ以上の炭素原子を有するアルキル基またはアルキルフェニル基である）により規定することができる。他の適当なモノマーとしては、ある種の非イオン性界面活性剤アルコールの酸エステルであるビニル界面活性剤モノマーが挙げられる。このような界面活性剤エステルは当該技術分野において公知である。例えば、Ｊｕｎａｓら、米国特許第３，６５２，４９７号は、いくつかの他のポリマー界面活性剤増粘剤の調製におけるアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エチルアクリレートの使用を記載している。Ｄｉｃｋｓｔｅｉｎ、米国特許第４，０７５，４１１号は、商業的に入手可能な非イオン性ポリオキシアルキレン界面活性剤アルコール、例えばアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エチルアルコールおよびブロックポリマー性グリコールとアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸またはアコニチン酸との酸触媒縮合をはじめとする、前記のビニル界面活性剤エステルを調製するためのいくつかのプロセスを記載する。アルコール分解およびエステル交換をはじめとする他のエステル化法も記載されている。他の適当なビニル界面活性剤エステルは、Ｐａｔｔｏｎ、米国特許第２，７８６，０８０号に記載されているようなモノエーテル類の混合物またはエチレンオキシプロピレンオキシ−ブチレンオキシポリグリコールヘテロポリマーから調製することができる。本発明における使用のためにエステル化することができるさらなる界面活性剤アルコールは、「ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ」１９７３、Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐ．（ニュージャージー州リッジウッド０７４５０）に記載されている。
【００２９】
任意に、溶液ポリマーは、架橋剤として機能し、網目構造を有するポリマーを提供するために、少量（０．０１〜５重量％）の少なくとも一つの多エチレン性不飽和モノマーを含む。１以上の多エチレン性不飽和モノマーは、重合プロセス中モノマーと化合させることができ、またはモノマーの重合後に添加することができる。適当な例としては、アリルメタクリレート（ＡＬＭＡ）、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）、ブチレングリコールジメタクリレート（ＢＧＤＭＡ）、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）、メチレンビスアクリルアミド、ペンタエリスリトールジ−、トリ−およびテトラ−アクリレート、ジビニルベンゼン、ポリエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレートおよびその組み合わせが挙げられる。他の適当な架橋モノマーとしては、グリシジルメタクリレートＧＭＡ、Ｎ−メチロールアクリルアミドＭＯＡおよび２−（アセトアセトキシ）エチルメタクリレートＡＡＥＭが挙げられる。低レベルの多エチレン性不飽和モノマーが好ましい、というのは約５重量％より高いレベルであると、ポリマーを過剰に架橋する傾向があり、あるいは本発明におけるその有効性が著しく減少するようなポリマー網目構造を提供するからである。
【００３０】
本発明の一態様によると、ポリマーは、重合モノマー単位として：（ａ）５０〜８９．９重量％の、アクリロニトリル、エチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル（メタ）アクリレート、ポリ（アルキレンオキシド）ジ（メタ）アクリレート、エチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸のアミド、窒素において１または２の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基で置換されたエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸のアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、アクリルアミドの４級アンモニウム塩、（３−アクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド、（３−メタクリルアミドプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド、（メタ）アクリレートエステルの４級アンモニウム塩（例えば、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチル（メタ）アクリレート）、２−（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−メチルアクリルオキシエチル−Ｎ−（３−スルホプロピル）−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクレート（ＤＭＡＥＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド（ＤＭＡＤＭＡＭ）、およびＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アクリルアミドプロピル−Ｎ−（３−スルホプロピル）アンモニウムベタインおよびＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アクリルアミドプロピル−Ｎ−（３−スルホプロピル）−アンモニウムベタインから選択される１以上のエチレン性不飽和モノマー；ならびに（ｂ）１０〜４０重量％の、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸およびその塩、２−メタクリル−アミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸およびその塩、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシプロパン−スルホン酸およびその塩、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパン−スルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、スルホメチルアクリルアミドおよびスルホメチルメタクリルアミドおよび２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸およびそのそれぞれの塩から選択されるモノマーを含むコポリマー組成物であり；該コポリマー中には、１以上のモノエチレン性不飽和（Ｃ３−Ｃ６）カルボン酸モノマーから選択される、０．１〜５重量％の１以上の酸含有エチレン性不飽和モノマーが組み入れられる。
【００３１】
本発明の別の態様によると、ポリマーは、重合モノマー単位として：（ａ）６０〜７５重量％の、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、およびアクリルアミドの４級アンモニウム塩から選択される１以上のエチレン性モノマー；ならびに（ｂ）２０〜３０重量％の、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸およびその塩、２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸およびその塩、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−（２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、スルホメチルアクリルアミドおよびスルホメチルメタクリルアミドおよび２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸およびそのそれぞれの塩から選択されるモノマー；ならびに（ｃ）２．５〜１５重量％の１以上の酸含有エチレン性不飽和モノマーを含むターポリマー組成物である。
【００３２】
本発明のポリマーは、米国特許第６，５６９，４１３号；第４，８５９，４５８号；第４，５７８，２６７号；および第４，４０１，６５０号に記載されているポリマーよりも優れた多くの利点を有する。従来技術の刊行物はすべて、塩基性化合物で中和されたＡＭ／ＡＭＰＳ（商標）（ＡＭＰＳ（商標）はＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐ．から入手可能である）コポリマー、例えば塩基付加塩およびエトキシル化脂肪族アミンを記載している。本発明のポリマーは、従来技術のコポリマーに比べて、その分子量分布、ポリマーのモルホロジー、ポリマー特性および調製法の点で著しく異なる。後者の３つの刊行物に従って調製され、これらに記載されているポリマーは、良好なヘアコンディショナーであるが、不十分な髪固定剤である。本発明により調製されるポリマーは、米国特許第６，５６９，４１３号に従って調製され、これに記載されているポリマーと異なる。本発明のポリマーの、ポリカルボン酸およびＣａｒｂｏｐｏｌ（商標）などのカーボマーをはじめとする増粘剤への相溶性は、比較対照のアニオン性コポリマー、例えばＡＭ／ＡＭＰＳ（商標）およびＭＡＡ／ＡＭＰＳ（商標）コポリマーよりも良好である。本発明は、髪を修飾するのに有用である多機能性溶液ポリマーであって、耐湿（水）性に対する水感受性の優れたバランスを有するポリマー、良好な色安定性、良好な水安定性を有するポリマー、適用後にフレーキングしないポリマー、ならびにポリアクリル酸、ポリカルボン酸およびＣａｒｂｏｐｏｌ（商標）などのカーボマーをはじめとする増粘剤と相溶性であり、長時間にわたって安定な処方物粘度を有する、透明でかつ濁りのない髪処方物を与えるポリマーを提供する。さらに、処方物は、髪上になめらかなコーティングを提供し、毛包および皮膚表面に対して良好な付着性を提供し、本発明のポリマーで処理された髪の光沢および艶を向上させる。本発明者らは、従来技術のアニオン性エマルジョンポリマーに関連する処方物相溶性、透明度および粘度安定性の課題は、ポリマー中に臨界的な量の１以上の酸含有モノマーを用いることにより解決されることを見いだした。本発明のポリマーは、長時間にわたって安定な処方物粘度を有する、透明で、濁りのない髪処方物であって、中和剤、界面活性剤ならびに例えばポリカルボン酸およびＣａｒｂｏｐｏｌ（商標）などのカーボマーなどの増粘剤をはじめとする処方物添加剤と相溶性である髪用処方物を調製するために用いられる。本発明者らは、あるレオロジー改良剤に関する相溶性の課題および粘度安定性の課題（両方とも従来技術から公知である前記のアニオン性溶液ポリマーに関連する）は、少量の１以上の酸モノマーを本発明の溶液ポリマー中にうまく配合することにより意外にも解決されることを見いだした。
【００３３】
本発明の溶液ポリマーは、アニオン性溶液ＡＭＰＳ（商標）ホモポリマーならびにＡＭ／ＡＭＰＳ（商標）コポリマーおよびＭＡＡ／ＡＭＰＳ（商標）コポリマーと比べて異なる。ＡＭＰＳ（商標）モノマーおよびその塩は髪コンディショニングに重要であるが、単独ではコンディショニング効果に対する髪修飾効果の所望のバランスを達成しない。さらに、ＡＭ／ＡＭＰＳ（商標）およびＭＡＡ／ＡＭＰＳ（商標）溶液コポリマーはヘアトリートメント（例えば、髪固定剤、ヘアコンディショナーをはじめとする）中に配合された場合に透明性を失い、かつポリカルボン酸およびカーボマーをはじめとするある種の増粘剤について不十分な相溶性を有し、その結果、処方物の粘度が低下および／または不安定になる。ポリマーはさらに、望ましくない耐湿性、望ましくない髪修飾特性（髪のきめに関しては、髪のきめを修飾して使用者に絹のような感触ではなく、いやな感触を与えることをはじめとする）および髪上に堆積した後にポリマーフレーキングの問題を有する。少量の１以上の酸含有モノマーを本発明の溶液ポリマーに添加すると、意外にも処方物中のかかるポリマーの透明性が向上される。さらに、少量の酸含有モノマーを当該技術分野において公知のある種のコポリマーに添加することも、意外にも処方物中のかかるポリマーの透明性を向上させる。本発明の溶液ポリマーは、哺乳動物の皮膚および髪に適用された場合にこのような制限を有さず、性質と効果の必要なバランスを達成する。酸含有エチレン性不飽和モノマー（ａｃｅｍ）はＡＭＰＳ（商標）と十分に反応せず、典型的にはその結果重合後に高レベルのモノマーが残存する溶液ポリマーが得られる。しかしながら、少量の前記のモノマーをＡＭ／ＡＭＰＳコポリマーに添加する場合、予想外に向上された透明性および安定な粘度が観察される。本発明の溶液ポリマー、ＡＭＰＳ（商標）／ａｃｅｍ／ＡＭおよびＡＭＰＳ（商標）／ａｃｅｍは、さらにＡＭ／ＡＭＰＳ（商標）アニオン性溶液コポリマーおよびＭＡＡ／ＡＭＰＳ（商標）アニオン性溶液コポリマーおよびＡＭＰＳ（商標）アニオン性溶液ホモポリマーと比較して向上されたポリマー透明性および安定なポリマー粘度を有する。さらに、結果として得られる本発明のポリマーは、ＡＭ／ＡＭＰＳ（商標）アニオン性溶液コポリマーおよびＭＡＡ／ＡＭＰＳ（商標）アニオン性溶液コポリマーと比べて異なる独自のポリマー特性を有する。本発明者らはさらに、ＡＭコポリマーおよびＡＭを配合したコポリマーはＡＡおよびＭＡＡをＡＭＰＳ（商標）モノマーと配合した各コポリマーと比較して明らかに独特であることを見いだした。ＡＭはより良好な初期特性、より良好な重合反応速度を有し、重合プロセスは残存するモノマーレベルが比較的少ないポリマーを提供する。本発明の溶液ポリマーを調製する方法は、従来技術において公知の溶液ポリマーと比較して、サイクル時間、安全性、操作の一貫性、品質管理、およびポリマー性能の点で著しい改良を提供する。
【００３４】
本発明の一態様に従って、当該技術分野において公知の溶液重合技術により溶液ポリマーが調製される。例えば、これらのポリマーは水性溶媒中に溶解されたモノマーの重合により調製することができる。バッチプロセスおよび連続プロセスの両方を使用することができる。
【００３５】
別の態様によると、ポリマーを調製するためのバッチプロセスのうち、１回／複数回ショット添加および漸次添加プロセスを組み合わせた、ハイブリッド漸次添加／ショット添加プロセスという、予想外に有効なプロセスを発見した。本発明のプロセスは、サイクル時間、安定性、操作の一貫性、品質管理、およびポリマー性能の点で著しい改良を提供する。
【００３６】
任意に、本発明のポリマーは、例えば溶液重合（水性または溶媒）、乳化重合、溶媒交換重合（溶液重合、その後に転相）または懸濁重合などの公知技術を用いて調製することができる；重合は同時供給（ｃｏ−ｆｅｅｄ）、ヒール、半連続または連続プロセスとして行うことができる。ポリマーは重合を行うために用いられる特定の方法に応じてランダムまたはブロックポリマーであってよい。ポリマーは、溶液形態、例えば水性溶液の形態において用いることができるか、あるいは例えば噴霧乾燥をはじめとする乾燥により固体物質として単離することができ、顆粒または粒子状物質の形態において用いることができる。
【００３７】
熱およびレドックス開始システムの両方をはじめとするエチレン性不飽和モノマーの重合を開始するための公知手段が使用される。これらの重合に有用な開始剤は、ペルオキシ、ヒドロペルオキシおよびアゾ開始剤などのよく知られた任意のフリーラジカル生成化合物である。モノマーの重合は、適当な溶媒中、開始剤の存在下で行われる。適当な溶媒としては、例えば、水、ジオキサン、ケトン、例えば４−メチルブタン−２−オン、芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレンおよびキシレン異性体、アルコール類、例えばメタノール、イソプロパノール、エタノールならびにエーテル類、例えばジオキサンが挙げられる。適当な反応開始剤としては、例えば、アゾ（ビス）イソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、有機過酸化物、例えば、ベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ヒドロペルオキシド、例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよびｔ−アミルヒドロペルオキシド、過酸化水素、過ホウ酸ナトリウム、アルカリ金属過硫酸塩および過硫酸アンモニウムが挙げられる。開始剤濃度は、通常、モノマーの合計重量に基づいて０．０１〜６重量％の間、例えば０．１〜４％である。ポリマーの分子量を制御するために連鎖移動剤も重合反応に添加することができる。適当な連鎖移動剤としては、アルキルメルカプタン、例えば、ラウリル（ドデシル）メルカプタン、四塩化炭素、ブロモホルム、ブロモトリクロロメタン、長鎖アルキルメルカプタンおよびチオエステル、例えばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、テトラデシルメルカプタン、ヘキサデシルメルカプタン、ブチルチオグリコレート、イソオクチルチオグリコレート、およびドデシルチオグリコレート；亜硫酸水素塩；リン酸およびその塩；次亜リン酸塩、例えば次亜リン酸ナトリウム；ならびにＦｅおよびＣｕの金属塩が挙げられる。連鎖移動剤は、重合可能なモノマー１００部につき１０部までの量で用いられる。用いられる連鎖移動剤の濃度は、０〜約１．０重量％である。
【００３８】
水溶性レドックス開始剤も用いられる。レドックス開始剤としては、例えば、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、次亜リン酸塩、亜リン酸塩、イソアスコルビン酸、ナトリウムホルムアルデヒド−スルホキシレートおよびヒドロキシアミンが挙げられ、適当な酸化剤、例えば前記の熱フリーラジカル開始剤と組み合わせて用いられる。レドックス開始剤は、典型的には、合計モノマー重量に基づいて０．０５〜１０％、好ましくは０．５〜５％の量において用いられる。開始剤の組み合わせも用いることができる。
【００３９】
レドックス開始剤系の適当な酸化剤としては、水溶性酸化化合物、例えば、過酸化水素、ペルオキシ酸塩、ペルオキソ二硫酸およびその塩、ペルオキシエステル塩、アンモニウムおよびアルカリ金属ペルオキシド塩、過ホウ酸塩および過硫酸塩が挙げられる。レドックス開始剤系の適当な酸化剤としてはさらに、水不溶性酸化化合物、例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、アルキルヒドロペルオキシド、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−アミルヒドロペルオキシド、ピネンヒドロペルオキシドおよびクミルヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、およびｔ−ブチルペルオキシピバレートが挙げられる。フリーラジカル形成に関して酸素を供与する、ペルオキシドでない化合物、例えば、アルカリ金属塩素酸塩および過塩素酸塩、酸化遷移金属化合物、例えば過マンガン酸カリウム、二酸化マンガンおよび酸化鉛および有機化合物、例えばヨードベンゼンが本発明に従って酸化剤として有用に用いられる。「水不溶性」酸化剤なる用語は、２５℃の水中で２０重量％未満の水溶性を有する酸化化合物を意味する。酸化剤の典型的なレベルは、用いられるモノマーの重量に基づいて０．０１重量％〜３．０重量％、例えば０．０２重量％〜１．０重量％および０．０５重量％〜０．５重量％の範囲である。
【００４０】
レドックス開始剤系の適当な還元剤としては、還元化合物、例えば、低酸化状態の硫黄化合物、例えば、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、アルカリ金属亜硫酸水素塩、亜硫酸水素塩のケトン付加物、例えばアセトンビスルファイト、アルカリ金属ジスルファイト、メタビスルファイトおよびその塩、チオスルフェート、ホルムアルデヒドスルホキシレートおよびその塩、還元窒素化合物、例えば、ヒドロキシルアミン、ヒドロキシルアミンヒドロスルフェートおよびヒドロキシルアンモニウム塩、ポリアミンおよび還元糖、例えばソルボース、フルクトース、グルコース、ラクトースおよびその誘導体、エンジオール、例えばアスコルビン酸およびイソアスコルビン酸、スルフィン酸、ヒドロキシアルキルスルフィン酸、例えばヒドロキシメチルスルフィン酸および２−ヒドロキシ−２−スルフィン酢酸およびその塩、ホルムアジンスルフィン酸およびその塩、アルキルスルフィン酸、例えばプロピルスルフィン酸およびイソプロピルスルフィン酸、アリールスルフィン酸、例えばフェニルスルフィン酸が挙げられる。「塩」なる用語は、例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび亜鉛イオンを含む。還元剤の典型的なレベルは、使用されるモノマーの重量に基づいて、０．０１重量％〜３．０重量％、例えば０．０１重量％〜０．５重量％および０．０２５重量％〜０．２５重量％の範囲である。
【００４１】
レドックス開始剤系の金属プロモーター複合体としては、塩およびキレート化リガンドの形態の水溶性触媒金属化合物が挙げられる。適当な金属化合物としては、金属塩、例えば、硫酸鉄、硝酸鉄、酢酸鉄および塩化鉄などの鉄（ＩＩ、ＩＩＩ）塩、コバルト（ＩＩ）塩、銅（Ｉ、ＩＩ）塩、クロム（ＩＩ）塩、マンガン塩、ニッケル（ＩＩ）塩、塩化バナジウム（ＩＩＩ）、硫酸バナジウム（ＩＶ）および塩化バナジウム（Ｖ）などのバナジウム塩、モリブデン塩、ロジウム塩およびセリウム（ＩＶ）塩が挙げられる。金属化合物は水和金属塩の形態であるのが好ましい。本発明に従って用いられる触媒金属塩の典型的なレベルは、０．０１ｐｐｍから２５ｐｐｍの範囲である。２以上の触媒金属塩の混合物も本発明に従って有用に用いることができる。
【００４２】
レドックス開始剤系においてレドックスサイクルを促進する金属複合体は、可溶性であるだけでなく、適当な酸化および還元電位を有していなければならない。一般的に言うと、酸化剤は低酸化状態の金属プロモーター複合体を酸化することができなければならず（例えば、Ｆｅ（ＩＩ）→Ｆｅ（ＩＩＩ））、反対に還元剤は高酸化状態の金属プロモーター触媒を還元することができなければならない（例えば、Ｆｅ（ＩＩＩ）→Ｆｅ（ＩＩ））。２以上のエチレン性不飽和モノマーから水性エマルジョンポリマーを調製するためのレドックス開始剤系において有用に用いられる特定の酸化剤および還元剤の選択は、金属塩の酸化還元電位に依存する。加えて、酸化剤の還元剤に対する比は、用いられる金属塩の酸化還元電位に応じて、０．１：１．０〜１．０：０．１の範囲である。１以上のエチレン性不飽和モノマーから調製される水性ポリマー分散液中のモノマーレベルを有効に減少させるために、可溶性金属塩と組み合わせて用いられるキレート化リガンドは、金属塩に対する配位に利用可能な６未満の基を有する多座配位アミノカルボキシレートリガンドであるのが好ましい。
【００４３】
酸化剤および還元剤は典型的には反応混合物に別々の流れにおいてまたは１回のショットにおいて、好ましくはモノマー混合物と同時に添加される。反応温度は、反応過程にわたって１００℃より低い温度に維持される。３０℃〜８５℃間の反応温度が好ましく、好ましくは６０℃未満である。モノマー混合物はそのままでまたは水中エマルジョンとして添加することができる。モノマー混合物は１回以上の添加でまたは連続して、線形的またはそうでなく、反応期間全体にわたって、あるいはその組み合わせで添加することができる。レドックス開始剤の種類および量は、乳化重合の様々な段階において同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００４４】
任意に、アニオン性乳化剤が重合チャージ中に含まれ、１以上の公知の非イオン性乳化剤も存在してよい。アニオン性乳化剤の例は、アルカリ金属アルキルアリールスルホネート、アルカリ金属アルキルスルフェートおよびスルホン化アルキルエステルである。これらのよく知られた乳化剤の特定の例は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジセカンダリー−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸二ナトリウム、ｎ−オクタデシルスルホスクシナミン酸二ナトリウムおよびジオクチルスルホコハク酸ナトリウムである。
【００４５】
本発明のポリマーを調製するための重合プロセスの結果、一般にモノマーがポリマー生成物に良好に変換される。しかしながら、ポリマー混合物中の残存するモノマーレベルが特定の用途に関して望ましくないほど高い場合、そのレベルはいくつかの技術のうちのいずれかにより低下させることができる。ポリマー混合物中の残存するモノマーのレベルを減少させるための一般的な一方法は、１以上の開始剤または還元剤を重合後に添加して未反応モノマーの除去を助けることである。
【００４６】
好ましくは、開始剤または還元剤の重合後添加は、重合温度以下で行われる。残存するモノマー含量を減少させるのに適した開始剤および還元剤は当業者によく知られている。一般に、重合に適した任意の開始剤がまた、ポリマー混合物中の残存するモノマー含量を減少させるために好適である。残存するモノマー含量を減少させるための手段として添加される開始剤または還元剤のレベルは、生成物のコンタミネーションを最小限に抑えるためにできるだけ少なくするべきである。一般に、残存するモノマー含量を減少させるために添加される開始剤または還元剤のレベルは、重合可能なモノマーの合計量（モル）に基づいて、０．０１〜２．０モル％、好ましくは０．５〜１．０モル％の範囲である。
【００４７】
溶液重合とそれに続く転相による本発明のポリマーの調製に関するさらなる一般的および具体的詳細については、「Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ」２９、ｐ２１１（１９９６）および「Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ」２６、ｐ２０７（１９９５）を参照することができる。
【００４８】
本発明に従って有用に用いられるポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、広範囲におよび、特定の溶液ポリマー組成物のポリマーモルホロジーに応じて変化するであろう。本発明において用いられるポリマーのガラス転移温度（「Ｔｇ」）は、Ｆｏｘ式（Ｔ．Ｇ．Ｆｏｘ、Ｂｕｌｌ．Ａｍ．Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｓｏｃ．、第１巻、第３号、１２３ページ（１９５６））、すなわち、モノマーＭ１およびＭ２のコポリマーのＴｇを計算するための式；
１／Ｔｇ（計算値）＝ｗ（Ｍ１）／Ｔｇ（Ｍ１）＋ｗ（Ｍ２）／Ｔｇ（Ｍ２）
（式中、
Ｔｇ（計算値）はコポリマーについて計算されるガラス転移温度
ｗ（Ｍ１）はコポリマー中のモノマーＭ１の重量分率
ｗ（Ｍ２）はコポリマー中のモノマーＭ２の重量分率
Ｔｇ（Ｍ１）はＭ１のホモポリマーのガラス転移温度
Ｔｇ（Ｍ２）はＭ２のホモポリマーのガラス転移温度
この計算に用いるすべての温度は°Ｋ）
により計算されるものである。
【００４９】
ホモポリマーのガラス転移温度は、例えば、「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」、Ｊ．ＢｒａｎｄｒｕｐおよびＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）に記載されている。
【００５０】
本発明において用いられる「水溶性」なる用語は、モノマーおよびポリマーについて用いられる、モノマーおよび結果として得られるポリマーのいずれもが水１００グラムあたり少なくとも１グラム、好ましくは水１００グラムあたり少なくとも１０グラム、さらに好ましくは水１００グラムあたり少なくとも約５０グラムの溶解度を有することを示す。「水不溶性」なる用語は、モノマーおよび結果として得られるポリマーに用いられ、米国特許第５，５２１，２６６号に記載されているような重合の条件下で低いかまたは非常に低い水溶性を有するモノエチレン性不飽和モノマーおよび結果として得られるポリマーを意味する。水性系とは、水を含有する任意の溶液を意味する。
【００５１】
本発明の溶液ポリマーは、全てのポリマー固形分に基づいて０．１〜約１０重量％、例えば０．５〜約５重量％の量において化粧品的に許容することができる媒体中に組み入れることにより髪を処理するための組成物として用いられる。
【００５２】
本発明のポリマーは、ヘアスプレー、スタイリングジェル、スタイリンググレーズ、スプレーフォーム、スタイリングクリーム、スタイリングワックス、スタイリングローション、リキッドフォームおよびムースをはじめとする様々な形状の組成物および処方物として組み入れることができる。これらは水および化粧品的に許容することができる溶媒、特に、エタノール、イソプロパノール、ベンジルアルコールおよびフェニルエチルアルコールなどの１〜８個の炭素原子を有するアルカノールなどのモノアルコール、グリセリン、エチレングリコールおよびプロピレングリコールのようなアルキレングリコールなどの多価アルコール、およびモノ−、ジ−およびトリ−エチレングリコールモノアルキルエーテルなどのグリコールエーテル、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルおよびジエチレングリコールモノメチルエーテル（単独または混合物において用いられる）も含むことができる。これらの溶媒は、例えば全組成物の重量に対して９９．５重量％までの割合で存在することができる。
【００５３】
本発明のポリマーは、増粘剤、レオロジー改良剤、他の髪固定ポリマー、他のポリマー、中和剤、保湿剤、界面活性剤、コンディショニング剤、シリコーン、着色剤、色素、芳香剤、天然に存在する物質および保存料をはじめとする１以上の添加剤中に相溶性であり；処方物の調製の任意の段階で中和することができる。適当な天然に存在する物質としては、大豆油、セルロース、変性セルロース、ヒマシ油およびアマニ油が挙げられる。加えて、本発明のポリマーを組み入れる組成物および処方物は、化粧品において通常用いられる任意の他の成分、例えば、芳香剤、組成物それ自体または髪の繊維（毛包ともいう）を着色する働きをしうる染料（着色剤ともいう）、保存料、金属イオン封鎖剤、増粘剤、シリコーン、軟化剤、泡相乗剤、泡安定剤、太陽光フィルター、ペプチド化剤ならびにアニオン性、非イオン性、カチオン性または両性界面活性剤あるいはその混合物も含み得る。
【００５４】
本発明のポリマーを含む髪固定組成物および処方物は、スプレーするかまたは髪上に刷り込むことにより手作業で濡れた髪または乾いた髪に適用される。処理された髪は次に、例えば任意の様々なローラーまたはカーラーを用いて所望の形状に機械的に固定される。濡れた髪に適用される場合、髪を次に周囲空気、電気あるいはブロードライヤーなどを用いた熱風乾燥を用いて乾燥させる。髪を次に櫛でとかして所望のヘアスタイルにする。使用後、髪を水ですすいで、髪固定剤を除去する。
【００５５】
本発明の別の態様によると、本発明のポリマーを組み入れる髪固定組成物および処方物は、ジェル、グレーズおよびクリームからなる群から選択される。
【００５６】
ヘアスタイリングジェルは、剪断力を適用すると薄くなり、髪に施用されると広がって非常に薄くなるファームジェルである。次いでヘアスタイリングジェルは典型的にはジェルを濡れた髪または湿った髪上に手でこすりつけることにより施用される。次いで髪を例えばカーラーまたは指の周りにきっちりと巻き付けることにより所望の形状に置き、そして前記のように乾燥することによりセットする。ヘアスタイリングおよびセットの総論については、Ｃ．Ｚｖｉａｋ、Ｔｈｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｈａｉｒ  Ｃａｒｅ、１５０−１７８（１９８６）を参照せよ。
【００５７】
ヘアスタイリンググレーズは、ウェット仕上げまたはブロードライスタイリング法に特に有用な、広げやすく、透明で流動可能なジェルである。ヘアスタイリングクリームは広げやすく、流動可能なローションである。
【００５８】
本発明のポリマー並びに水および／またはアルコールに加えて、ヘアスタイリングジェルまたはグレーズは約０．０５〜約１５重量％の増粘剤を含む。増粘剤はアニオン性ポリマーと相溶性であるべきであり、ヘアスタイリングジェルの安定性または有効性に悪影響を及ぼさないものであるべきである。代表的な増粘剤としては、ポリ（メタ）アクリル酸（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ（ペンシルバニア州フィラデルフィア）からＡｃｕｍｅｒ（商標）の商品名で入手可能）、ペンタエリスリトールのアリルエーテルまたはスクロースのアリルエーテルと架橋するポリアクリル酸を意味するカーボマー（ＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ（オハイオ州ブレックスヴィル）からＣａｒｂｏｐｏｌ（商標）の商品名で入手可能）、アクリル酸ナトリウムコポリマー（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ノースカロライナ州ハイポイント）からＳａｌｃａｒｅ（商標）の商品名で入手可能）、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴムおよびセルロース誘導体が挙げられる。ポリエチレングリコールステアレートまたはジステアレートの混合物により、またはリン酸エステルおよびアミドの混合物により増粘を達成することも可能である。
【００５９】
他の任意の成分もヘアスタイリングジェルまたはグレーズ中に組み入れられる。任意の成分の独自性は、この任意の成分がヘアスタイリングジェルの美観または有効性に悪影響を与えない限り制限されない。このような任意の成分は当業者には周知であり、アニオン性または非イオン性界面活性剤などの乳化剤；ベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベン、またはイミダゾリジニルウレアなどの保存料；セチルトリメチルアンモニウムクロリド、メチルジブロモグルタロニトリル（ＯＮＤＥＯ  Ｎａｌｃｏ（イリノイ州ネーパービル）からＭｅｒｇｕａｒｄ（商標）の商品名で入手可能）、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、イソチアゾロン、例えばＫａｔｈｏｎ（商標）およびＮｅｏｌｏｎｅ（商標）（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ（ペンシルバニア州フィラデルフィア）から入手可能）、およびジ（部分的水素化牛脂）ジメチルアンモニウムクロリドなどのカチオン性コンディショナー；着色剤、例えば任意のＦＤ＆ＣまたはＤ＆Ｃ染料；香油；およびキレート化剤、例えばエチレンジアミン四酢酸が挙げられる。
【００６０】
本発明のポリマーを組み入れた髪固定剤は、可塑剤、例えば、グリコール、フタレートエステルおよびグリセリン、シリコーン、皮膚軟化剤、潤滑剤、および浸透剤、例えば、様々なラノリン化合物、タンパク質加水分解物および他のタンパク質誘導体、エチレン付加物およびポリオキシエチレンコレステロールをはじめとする従来のヘアケアアジュバントを含むことができる。
【００６１】
本発明のポリマーを組み入れた髪固定剤はまた電解質を含むことができ、アルミニウムクロロヒドレート、アルカリ金属塩、例えばナトリウム、カリウムまたはリチウム塩であって、好ましくはハライド、例えばクロリドもしくはブロミド、およびスルフェートであるこれらの塩、または有機酸との塩、例えば、酢酸塩もしくは乳酸塩、ならびにアルカリ土類金属塩、好ましくはカルシウム、マグネシウムおよびストロンチウムの炭酸塩、珪酸塩、硝酸塩、酢酸塩、グルコン酸塩、パントテン酸塩および乳酸塩をはじめとする。他の適当な電解質は、マグネシウム、カルシウムおよび亜鉛の塩をはじめとする金属架橋剤である。金属塩は、本発明の架橋溶液ポリマーの調製において用いられる適当な架橋剤でもある。
【００６２】
本発明のポリマーを使用して調製される髪固定剤は、１以上のさらなる髪固定ポリマーを含むことができる。存在する場合、さらなる髪固定ポリマーは、約０．２５〜約５重量％の合計量において存在する。アニオン性および非イオン性髪固定ポリマーと相溶性である代表的な髪固定ポリマーとしては、アクリル／アクリレートコポリマー、アリルステアレート／ビニルアセテート（ＶＡ）コポリマー、ＡＭＰアクリレート／ジアセトンアクリルアミドコポリマー、エチレン／無水マレイン酸（ＭＡ）のブチルエステルコポリマー、ＰＶＭ／ＭＡのブチルエステルコポリマー、アクリレート／Ｃ１−２０スクシネート／ヒドロキシアクリレートコポリマー、例えばＡｌｌｉａｎｚ（商標）ＬＴ−１２０（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ（ペンシルバニア州フィラデルフィア）およびＩＳＰ（ニュージャージー州ウェーン）から入手可能）、アクリレート／ヒドロキシエステルアクリレート（Ａｃｕｄｙｎｅ  １８０（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ（ペンシルバニア州フィラデルフィア）から入手可能）をはじめとする）、ＰＶＭ／ＭＡのイソプロピルエステルコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、無水フタル酸／グリセリン／グリシジルデカノエートコポリマー、ポリブチレンテレフタレートＰＢＴ、ポリエチルアクリレート、ポリエチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリＮ−ビニルホルムアミド、ＰＶＰ／ＶＡコポリマー、ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＰＶＰ／エイコセンコポリマー、ＰＶＰ／エチルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー、ＰＶＰ／ヘキサデセンコポリマー、ＰＶＰ／ＶＡ／イタコン酸コポリマー、アクリル酸ナトリウム／ビニルアルコールコポリマー、デンプンジエチルアミノエチルエーテル、ステアリルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー、ＶＡ／クロトネートコポリマー、ＶＡ／クロトン酸コポリマー、ＶＡ／クロトン酸／メタクリルオキシベンゾフェノン−１コポリマー、ＶＡ／クロトン酸／ビニルネオデカノエートコポリマー、およびその組み合わせをはじめとする。
【００６３】
本発明のポリマーを使用するヘアスタイリングジェルは、水または水／アルコール混合物中に本発明のポリマーを溶解させることにより（必要に応じて加熱しながら）調製される。次いで粘度向上剤の水性溶液および任意の成分を添加し、混合物を撹拌してジェルまたはグレーズを得る。
【００６４】
本発明のポリマーを組み入れた髪固定剤が、ヘアスプレーまたはムースの形態である場合、さらに５０重量％までの１以上のプロペラントを含む。典型的なプロペラントとしては、エーテル、圧縮ガス、ハロゲン化炭化水素ならびに炭化水素が挙げられ、例えばジメチルエーテル、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素ならびにブタン、イソブタン、プロパンなどの揮発性炭化水素をはじめとする。
【００６５】
本発明のポリマーは容易に、ジェル、セッティング剤、セッティングクリーム、ポマード、ワックス剤、オイルトリートメント、フォーム、ムース、スプレーすることができるジェル、光沢剤、皮膚および髪上に残留するコンディショナー、コンディショニング剤、軟化剤、リンスオフコンディショナー、シャンプー、コンディショナーを含むシャンプー、ヘアカラートリートメント、脱色トリートメント、髪のボリュームを増加させる薬剤、モイスチャライザー、石けん、化粧品、ボディーソープ、シェービング製剤（例えば、ローション、クリーム、ジェルおよびグレーズ）、サンスクリーン、局所的皮膚および眼処理剤をはじめとする他の有用な組成物および処方物中に組み入れられるが、これらに限定されない。
【００６６】
本発明のポリマーは、他の物質の添加を必要とせずにフィルム形成剤として化粧目的に有用に用いられ、例えば髪固定剤、皮膚バリヤ、または透明ネイルポリッシュをはじめとする。ポリマーは、化粧品産業において公知の、ＣＴＦＡ国際化粧品成分事典およびハンドブック（ＣＴＦＡ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）に記載されている他の成分とともに処方することができる。かかる成分としては、皮膚軟化剤、保湿剤、他のフィルム形成ポリマー、プロペラント、溶媒、顔料、色素、緩衝剤、有機および無機懸濁剤および増粘剤、ワックス、界面活性剤および補助界面活性剤、可塑剤、有機および無機中和剤、保存料、フレーバー剤、香料、および活性成分、例えばサンスクリーン剤、昆虫忌避剤、ビタミン、ハーブエキス、制汗剤および脱臭剤、皮膚または髪脱色または着色剤、脱毛剤、抗真菌剤および抗微生物剤、ふけ防止剤および抗挫瘡剤、収斂剤、ならびにその組み合わせが挙げられる。
【００６７】
カチオン性界面活性剤もまた、本発明の組成物および処方物において添加剤として有用に用いられる。カチオン性界面活性剤は、親水性官能基を含有し、例えば、オクチルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミドおよびドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、酸素含有アミン、４級アミン塩、４級アンモニウム塩を含有するエステル基が挙げられ、欧州特許公開番号第ＥＰ０３４５８４２Ａ２号、第ＥＰ０２３９９１０号および米国特許第４，１３７，１８０号に記載されている。他の好適なカチオン性界面活性剤としては、メチルビス（牛脂アミドエチル）（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルスルフェート、メチルビス（水素化牛脂アミドエチル）（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルスルフェート、イミダゾリニウム塩（１−メチル−１−（牛脂アミド）エチル−２−牛脂−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムメトスルフェートをはじめとする）および１−メチル−１−（パルミトイルアミド）エチル−２−オクタデシル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムクロリドが挙げられる。
【００６８】
非イオン性界面活性剤もまた、本発明において添加剤として有用に用いられる。一態様においてこれらは添加剤である。非イオン性界面活性剤は、水性溶液中に溶解または分散させた場合に電荷を有さない界面活性剤である。本発明において有用な典型的な非イオン性界面活性剤としては、例えば、（Ｃ６−Ｃ１８）アルキルフェノールアルコキシレート（例えば、１〜７０、好ましくは５〜１６のエチレンオキシド単位を有するｔ−オクチルフェノールおよびノニルフェノールエトキシレート）、（Ｃ１２−Ｃ２０）アルカノールアルコキシレートおよびエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマーが挙げられ；任意にポリアルキレンオキシドの末端基をブロックすることができ、これによりポリアルキレンオキシドのフリーなＯＨ基をエーテル化、エステル化、アセタール化および／またはアミノ化することができる。別の修飾は、ポリアルキレンオキシドのフリーなＯＨ基をイソシアネートと反応させることからなる。有用な非イオン性界面活性剤としてはまた、例えば（Ｃ４−Ｃ１８）アルキルグルコシドならびにアルコキシル化によりこれから得られるアルコキシル化生成物、特にアルキルグルコシドとエチレンオキシドとの反応により得られるものが挙げられる。
【００６９】
酸性親水性基および塩基性親水性基の両方を含む両性または双性イオン性界面活性剤（例えば、コカミドプロピルベタイン）もまた本発明において添加剤として有用に用いることができる。
【００７０】
任意に、アニオン性界面活性剤が添加剤として使用される。アニオン性界面活性剤は、水性溶液中、負に荷電した状態において親水性官能基を有する界面活性剤である。典型的なアニオン性界面活性剤としては、例えば、（Ｃ８−Ｃ１８）アルキルカルボン酸、（Ｃ１２−Ｃ２０）スルホン酸（スルホン化アルキルアリール化合物、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、（Ｃ１０−Ｃ２０）硫酸エステル（硫酸化アルコール、例えば、ラウリル硫酸およびセチル硫酸ナトリウム塩）、リン酸エステルおよびその塩が挙げられる。
【００７１】
一態様において、非イオン性界面活性剤、例えば、アルコールエトキシレートが本発明において添加剤として有用に用いられる。しかしながら、非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤の混合物、非イオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤の混合物、非イオン性界面活性剤と両性界面活性剤の混合物、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤の混合物、およびカチオン性界面活性剤と両性界面活性剤の混合物は、これらが相溶性であり、以下に記載する親水性−親油性（ＨＬＢ）特性のバランスを満足する限り、用いることができる。
【００７２】
本発明において用いられる場合、ＨＬＢは、ポリエーテルウレタン会合性増粘剤および本発明の選択された界面活性剤などの分子の親水性および親油性（疎水性とも称する）部分の相対的割合を特徴づける値であり；ＨＬＢの値（５０に近い値）が高いほど、親水性が高い分子を表し、ＨＬＢの値（６〜１０付近）が低いほど、疎水性が高い分子を表す。ＨＬＢ値は、例えば、「Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ  Ｐｈｅｎｏｍｅｎａ」、Ｍｉｌｔｏｎ  Ｊ．Ｒｏｓｅｎ著、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ（ニューヨーク州ニューヨーク）、２４４ページ（１９７８）および「Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ  Ｐｈｅｎｏｍｅｎａ」、Ｊ．Ｔ．ＤａｖｉｅｓおよびＥ．Ｋ．Ｒｉｄｅａｌ著、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ、第２版、３７３〜３８３ページ（１９６３）に記載されているような様々な公知方法により計算または決定することができる。
【００７３】
本発明に従って有用に用いられる１以上の界面活性剤のＨＬＢ範囲は、ポリマーの性質に従って変化するであろう。ほとんどの水性エマルジョンポリマーについて有用に用いられるＨＬＢ範囲は、特定の溶液ポリマーを調製するために用いられるモノマーの親水性／疎水性特性および結果として得られるポリマーの水溶性／不溶性に応じて、１０〜２５の間である。
【００７４】
本発明の溶液ポリマーは、これらに限定されないが、凍結乾燥、蒸発、減圧下での蒸発、噴霧乾燥、流動化噴霧乾燥およびカチオン性界面活性剤、高分子電解質、金属塩またはその組み合わせを用いた凝固などの通常の技術により固体に加工される。本発明に従って有用に用いられる乾燥／単離技術は、水性エマルジョンポリマーの性質、用いられる界面活性剤およびその組み合わせに応じて変化するであろう。
【００７５】
本発明は、パーソナルケア製品、化粧品、家庭用品、および医薬品において用いられるものをはじめとする、皮膚および髪を処理し、修飾するのに用いられる組成物および処方物に組み入れるための所望のレオロジーおよびポリマー特性を有する溶液ポリマーを調製するための製造法を提供する。
【００７６】
本発明の方法により調製されるポリマーを組み入れた組成物および処方物は、例えば１平方センチメートルあたり約０．５マイクロリットル（μＬ／ｃｍ２）〜約４μＬ／ｃｍ２のコーティング体積で皮膚または髪に施用することができる。
【００７７】
本発明のいくつかの態様を以下の実施例において詳細に記載する。全ての比、部および百分率は、特に明記しない限り重量に基づくものであり、使用される全ての試薬は特に明記しない限り良好な商業的品質のものである。次の略語が実施例において使用される：
ＡＭ＝アクリルアミド
ＡＭＰＳ＝２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、ナトリウム塩
ＭＡＡ＝メタクリル酸
ＡＡ＝アクリル酸
本発明のポリマーならびに本発明のポリマーを組み入れた髪用組成物および髪用処方物のブルックフィールド粘度を、商業的に入手可能なブルックフィールド粘度計を用いて測定した。ブルックフィールド粘度測定の詳細、およびブルックフィールド値の解釈は、Ｃｈｒｉｓｔｏｐｈｅｒ  Ｗ．Ｍａｃｏｓｋｏ、「Ｒｈｅｏｌｏｇｙ：Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ，Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」ＶＣＨ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ：（ニューヨーク）１９９４に記載されている。
【実施例】
【００７８】
実施例１（７５ＡＭ／２５ＡＭＰＳ（商標））  比較例１
比較例として、米国特許第４，５７８，２６７号に記載されている方法に従って７５ＡＭ／２５ＡＭＰＳ（商標）コポリマーを調製した。
オーバーヘッドスターラー、Ｎ２インレット、凝縮器、熱電対、加熱マントル、および外部冷却のための設備を備えた１リットルの樹脂ケトルをフード中で準備した。２４．５ｇのＡＭＰＳ（商標）（０．１１８ｍ）を１１８ｍｌの１Ｎ  ＮａＯＨ中に溶解させ、ｐＨを８に調節し、合計重量は１５９．３ｇであった。この溶液を次いでケトルに１５２．８ｇの４９．４％Ｄｏｗ水性アクリルアミド（１．０６ｍ）および１００ｍｌのＨ２Ｏとともに添加した。次いで、６２ｍｌのＨ２Ｏ中に溶解させた０．０３８ｇのＣｕＣｌ２・２Ｈ２Ｏを添加した。加熱、撹拌およびＮ２パージを行った。約４０分後、温度が５０℃に達した後、加熱マントルを取りはずし、２５ｍｌのＨ２Ｏに溶解させた０．５０ｇの（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８を添加し、温度は４６℃〜４７℃に下がった。５分以内に、発熱反応が始まり、溶液はより粘性になり、さらにＮ２フローを減少させ、ヘッドスペースへと取りはずした。室温での計算された重合の熱は、２５％水性アクリルアミド溶液に基づいて２２．５℃であった。外部冷却を適用して温度を６０℃以下に維持した。発熱反応が完了した後、５０℃の温度を維持した。アクリルアミド分析のために２時間後にサンプルをとり、窒素を停止させ、２５ｍｌのＨ２Ｏ中に溶解させた０．６３ｇのＮａＨＳＯ３（アクリルアミドに基づいて０．５モル％）を添加した。１時間撹拌した後、過剰のＳＯ２を除去するのを助けるために約１５分にわたって数回、１〜３分間減圧をかけた。激しく撹拌しながら、１１８ｇ（０．０５９ｍ）のソヤビス（ポリオキシエチレン）１５アミンを約１５分にわたって７５ｍｌの洗浄用Ｈ２Ｏとともに添加した。添加後、ｐＨは８であった。クエン酸溶液（２５ｇ）を添加して、ｐＨを６±０．５に下げた。ポリマー−ナトリウム塩の固有粘度は、２９℃で５．０５Ｎ  ＮａＣｌ中で測定すると１．０４ｄｌ／ｇであった。
【００７９】
実施例２（７５ＡＭ／２５ＡＭＰＳ（商標））
エトキシル化アミン中和剤の使用を省略することにより、米国特許第４，５７８，２６７号に記載された方法を変更することにより、７５ＡＭ／２５ＡＭＰＳ（商標）コポリマーを調製した。
オーバーヘッドスターラー、Ｎ２インレット、凝縮器、熱電対、加熱マントル、および外部冷却のための設備を備えた１リットルの樹脂ケトルをフード中で準備した。ＤＩ水（２５０．２５ｇ）を１３３．９ｇのＡＭＰＳ−ナトリウム塩（５０．５％、Ｌｕｂｒｉｚｏｌから入手）とともにケトルに装填した。次いで、Ｃｙｔｅｃから入手した３７８．９５ｇの５０％水性アクリルアミド、続いて１５５．２５ｇのＤＩ水中に溶解させた０．１０２ｇのＣｕＣｌ２を添加し、混合物をＮ２下撹拌しながら５０℃に加熱した。加熱マントルを取りはずし、６２．５ｍｌのＨ２Ｏに溶解させた１．３ｇの（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８を添加した。２分以内に、発熱反応が始まり、溶液はより粘性になり、さらにＮ２フローを減少させ、ヘッドスペースへと取りはずした。発熱は開始剤添加後５分で９９℃の最高に達した。発熱反応が完了した後、６０℃の温度を３時間、一定して撹拌しながら維持した。アクリルアミドおよび分子量分析（ＭＷ分析）のために毎時間にサンプルをとった。亜硫酸水素ナトリウム（９０．２５ｇのＤＩ水中に１．５３ｇを溶解）を添加した。１時間撹拌した後、過剰のＳＯ２を除去するのを助けるために約１５分にわたって数回、１〜３分間減圧をかけた。反応混合物を次いで冷却し、パックした。このポリマー固形分含量は２６．８％、ｐＨは３．７５であった。通常のブルックフィールド粘度計を用いて１２２，０００センチポアズ（ｃｐｓ）の粘度が測定された。
【００８０】
実施例３（変更ショットプロセス、９０ＡＭ／１０ＡＭＰＳ）
変更ショットプロセスにより、向上された性能を有する９０ＡＭ／１０ＡＭＰＳ（商標）コポリマーを調製し、著しく短いサイクル時間を提供した。
オーバーヘッドスターラー、Ｎ２インレット、凝縮器、熱電対、加熱マントル、および外部冷却のための設備を備えた１リットルの樹脂ケトルをフード中で準備した。ＤＩ水（１２５ｇ）を２５．４３ｇのＡＭＰＳ−ナトリウム塩（５０．５％、Ｌｕｂｒｉｚｏｌから入手）とともにケトルに装填した。次いで、Ｃｙｔｅｃから入手した２３１．２ｇの５０％水性アクリルアミド、続いて７７．６ｇのＤＩ水中に溶解させた０．０５１ｇのＣｕＣｌ２を添加し、混合物をＮ２下で撹拌しながら５０℃に加熱した。加熱マントルを取りはずし、３１ｍｌのＨ２Ｏ中に溶解させた０．６５ｇの（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８を添加した。２分以内に、発熱反応が始まり、溶液はより粘性になり、さらにＮ２フローを減少させ、ヘッドスペースへと取りはずした。発熱は開始剤添加後４分で９７℃の最高に達した。発熱反応が完了した後、８５℃の温度を３０分間、一定して撹拌しながら維持した。アクリルアミドおよびＭＷ分析のためにサンプルをとった。亜硫酸水素ナトリウム（４５ｇのＤＩ水中に０．７７ｇを溶解）を添加した。１時間撹拌した後、過剰のＳＯ２を除去するのを助けるために約１５分にわたって数回、１〜３分間減圧をかけた。反応混合物を次いで冷却し、パックした。このポリマー固形分は２７．８％であった。通常のブルックフィールド粘度計を用いて２００，０００センチポアズ（ｃｐｓ）より大きい粘度が測定された。
【００８１】
実施例４（変更ショットプロセス、６０ＡＭ／４０ＡＭＰＳ）
変更ショットプロセスにより、向上された性能を有する６０ＡＭ／４０ＡＭＰＳ（商標）コポリマーを調製し、著しく短いサイクル時間を提供した。
オーバーヘッドスターラー、Ｎ２インレット、凝縮器、熱電対、加熱マントル、および外部冷却のための設備を備えた１リットルの樹脂ケトルをフード中で準備した。ＤＩ水（１２５ｇ）を１０１．７ｇのＡＭＰＳ−ナトリウム塩（５０．５％、Ｌｕｂｒｉｚｏｌから入手）とともにケトルに装填した。次いで、Ｃｙｔｅｃから入手した１５４．２ｇの５０％水性アクリルアミド、続いて７７．６ｇのＤＩ水中に溶解させた０．０５１ｇのＣｕＣｌ２を添加し、混合物をＮ２下で撹拌しながら５０℃に加熱した。加熱マントルを取りはずし、３１ｍｌのＨ２Ｏ中に溶解させた０．６５ｇの（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８を添加した。２分以内に、発熱反応が始まり、溶液はより粘性になり、さらにＮ２フローを減少させ、ヘッドスペースへと取りはずした。発熱は開始剤添加後２５分で９２℃の最高に達した。発熱反応が完了した後、８５℃の温度を３０分間、一定に撹拌しながら維持した。アクリルアミドおよびＭＷ分析のためにサンプルをとった。亜硫酸水素ナトリウム（４５ｇのＤＩ水中に０．７７ｇを溶解）を添加した。１時間撹拌した後、過剰のＳＯ２を除去するのを助けるために約１５分にわたって数回、１〜３分間減圧をかけた。反応混合物を次いで冷却し、パックした。ポリマー固形分レベルは２６．９％であった。通常のブルックフィールド粘度計を用いて４５，１００センチポアズ（ｃｐｓ）の粘度が測定された。
【００８２】
実施例５（変更ショットプロセス、４０℃で開始、８０ＡＭ／２０ＡＭＰＳ）
変更ショットプロセスにより、向上された性能を有する８０ＡＭ／２０ＡＭＰＳ（商標）コポリマーを調製し、開始がさらに低い温度で起こり得、その結果、さらに低い、さらに制御された（安全な）発熱反応が起こることが示された。
オーバーヘッドスターラー、Ｎ２インレット、凝縮器、熱電対、加熱マントル、および外部冷却のための設備を備えた１リットルの樹脂ケトルをフード中で準備した。ＤＩ水（１７０ｇ）を５１．４ｇのＡＭＰＳ−ナトリウム塩（５０．５％、Ｌｕｂｒｉｚｏｌから入手）とともにケトルに装填した。次いで、Ｃｙｔｅｃから入手した１９５．０６ｇの５０％水性アクリルアミド、続いて７７．６ｇのＤＩ水中に溶解させた０．０５１ｇのＣｕＣｌ２を添加し、混合物をＮ２下で撹拌しながら４０℃に加熱した。加熱マントルを取りはずし、３１ｍｌのＨ２Ｏ中に溶解させた０．６５ｇの（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８を添加した。５分以内に、発熱反応が始まり、溶液はより粘性になり、さらにＮ２フローを減少させ、ヘッドスペースへと取りはずした。発熱は開始剤添加後１５分で８２℃の最高に達した。発熱反応が完了した後、８２℃の温度を６０分間、一定して撹拌しながら維持した。アクリルアミドおよびＭＷ分析のために定期的にサンプルをとった。反応混合物を次いで冷却し、パックした。ポリマー固形分レベルは２５．６％であった。通常のブルックフィールド粘度計を用いて１６７，０００センチポアズ（ｃｐｓ）の粘度が測定された。
【００８３】
実施例６（変更ショットプロセス、４０℃で開始、２０ＡＭ／８０ＡＭＰＳ）
変更ショットプロセスにより、向上された性能を有する２０ＡＭ／８０ＡＭＰＳ（商標）コポリマーを調製し、低い温度で開始することができ、その結果より低い、さらに制御された（安全な）発熱反応が起こることが示された。
オーバーヘッドスターラー、Ｎ２インレット、凝縮器、熱電対、加熱マントル、および外部冷却のための設備を備えた１リットルの樹脂ケトルをフード中で準備した。ＤＩ水（１２５ｇ）を２０５．６ｇのＡＭＰＳ−ナトリウム塩（５０．５％、Ｌｕｂｒｉｚｏｌから入手）とともにケトルに装填した。次いで、Ｃｙｔｅｃから入手した４８．７６ｇの５０％水性アクリルアミド、続いて７７．６ｇのＤＩ水中に溶解させた０．０５１ｇのＣｕＣｌ２を添加し、混合物をＮ２下で撹拌しながら４０℃に加熱した。加熱マントルを取りはずし、３１ｍｌのＨ２Ｏ中に溶解させた０．６５ｇの（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８を添加した。１分以内に、発熱反応が始まり、溶液はより粘性になり、さらにＮ２フローを減少させ、ヘッドスペースへと取りはずした。発熱は開始剤添加後５分で６５℃の最高に達した。発熱反応が完了した後、６５℃の温度を１２０分間、一定して撹拌しながら維持した。アクリルアミドおよびＭＷ分析のために定期的にサンプルをとった。反応混合物を次いで冷却し、パックした。ポリマー固形分レベルは３０．０％であった。通常のブルックフィールド粘度計を用いて４，９００センチポアズ（ｃｐｓ）の粘度が測定された。
【００８４】
実施例７（変更ショットプロセス、低固形分で５０℃で開始、６０ＡＭ／４０ＡＭＰＳ）
変更ショットプロセスにより、向上された性能を有する６０ＡＭ／４０ＡＭＰＳ（商標）コポリマーを調製し、低い固形分で開始し、その結果より低い、さらに制御された（安全な）発熱反応および低い粘度となり、両方とも著しいスケールアップおよび、製造の利点であり得ることが示された。
オーバーヘッドスターラー、Ｎ２インレット、凝縮器、熱電対、加熱マントル、および外部冷却のための設備を備えた１リットルの樹脂ケトルをフード中で準備した。ＤＩ水（１６５ｇ）を５１．４ｇのＡＭＰＳ−ナトリウム塩（５０．５％、Ｌｕｂｒｉｚｏｌから入手）とともにケトルに装填した。次いで、Ｃｙｔｅｃから入手した７２．３２ｇの５０％水性アクリルアミド、続いて７７．６ｇのＤＩ水中に溶解させた０．０２６ｇのＣｕＣｌ２を添加し、混合物をＮ２下で撹拌しながら５０℃に加熱した。加熱マントルを取りはずし、３１ｍｌのＨ２Ｏ中に溶解させた０．３２５ｇの（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８を添加した。１分以内に、発熱反応が始まり、溶液はより粘性になり、さらにＮ２フローを減少させ、ヘッドスペースへと取りはずした。発熱は開始剤添加後１５分で６３℃の最高に達した。発熱反応が完了した後、６３℃の温度を３０分間、一定して撹拌しながら維持した。亜硫酸水素ナトリウム（３０ｇのＤＩ水中に０．２８ｇを溶解）を添加した。６３℃で４０分間撹拌した後、反応混合物を次いで冷却し、パックした。ポリマー固形分レベルは１４．５％であった。通常のブルックフィールド粘度計を用いて１，６７０センチポアズ（ｃｐｓ）の粘度が測定された。
【００８５】
実施例８（漸次添加プロセス、８０ＡＭ／２０ＡＭＰＳ）
漸次添加プロセスにより、向上された性能を有する８０ＡＭ／２０ＡＭＰＳ（商標）コポリマーを調製し、温度、粘度および重量平均分子量調節の点で著しいプロセス改善が得られた。
オーバーヘッドスターラー、Ｎ２インレット、凝縮器、熱電対、加熱マントル、および外部冷却のための設備を備えた１リットルの樹脂ケトルをフード中で準備した。ＤＩ水（１７０ｇ）をケトルに装填し、Ｎ２下で８８℃に加熱した。ＡＭＰＳ−ナトリウム塩（５０．５％、Ｌｕｂｒｉｚｏｌから入手）およびＣｙｔｅｃから入手した１９３．９ｇの５０％水性アクリルアミドの混合物を反応器中に９０分間かけて、６０ｇのＨ２Ｏ中に溶解させた０．６５ｇの（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８の溶液とともに計量しながら添加した。混合物の粘度は反応が進行すると共に徐々に増加した。混合物を４０ｍｌのＤＩ水で希釈し、８８℃で３０分間維持した。これを室温まで冷却し、パックした。ポリマー固形分レベルは２５．５％であり、粘度は７１９０ｃｐｓと測定された。
【００８６】
実施例９（漸次添加プロセス、７５ＡＭ／２５ＡＭＰＳ）
漸次添加プロセスにより、向上された性能を有する７５ＡＭ／２５ＡＭＰＳコポリマーを調製した。
６６．９５ｇのＡＭＰＳおよび１７９．６９ｇのＡｍ、かつ６０分の供給を用いる以外は実施例８と同様である。ポリマーについて２７．１％のポリマー固形分および１３，６５０ｃｐｓの粘度が測定された。
【００８７】
実施例１０（漸次添加プロセス、６０ＡＭ／４０ＡＭＰＳ）
漸次添加プロセスにより、向上された性能を有する６０ＡＭ／４０ＡＭＰＳ（商標）コポリマーを調製した。
１０２．８ｇのＡＭＰＳおよび１４５．５ｇのＡｍを用いる以外は実施例８と同様である。ポリマーについて２５．４％のポリマー固形分および１４２０ｃｐｓの粘度が測定された。
【００８８】
実施例１１（漸次添加プロセス、４０ＡＭ／６０ＡＭＰＳ）
漸次添加プロセスにより、向上された性能を有する４０ＡＭ／６０ＡＭＰＳ（商標）コポリマーを調製した。
１５４．２ｇのＡＭＰＳおよび９６．９８ｇのＡｍを用いる以外は実施例８と同様である。ポリマーについて２６．４％のポリマー固形分および９６０ｃｐｓの粘度が測定された。
【００８９】
実施例１２（漸次添加プロセス、５０ＡＭ／５０ＡＭＰＳ）
漸次添加プロセスにより、向上された性能を有する５０ＡＭ／５０ＡＭＰＳ（商標）コポリマーを調製した。
１２８．５ｇのＡＭＰＳおよび１２１．２２ｇのＡｍを用いる以外は実施例８と同様である。ポリマーについて２５．９％のポリマー固形分および６３０ｃｐｓの粘度が測定された。
【００９０】
実施例１３（漸次添加プロセス、２０ＡＭ／８０ＡＭＰＳ）
漸次添加プロセスにより、向上された性能を有する２０ＡＭ／８０ＡＭＰＳ（商標）コポリマーを調製した。
２０５．６ｇのＡＭＰＳおよび４８．４９ｇのＡｍを用いる以外は実施例８と同様である。ポリマーについて２５．７％のポリマー固形分および２４０ｃｐｓの粘度が測定された。
【００９１】
実施例１４（漸次添加プロセス、６０ＡＭ／４０ＡＭＰＳ酸）
漸次添加プロセスにより、向上された性能を有する６０ＡＭ／４０ＡＭＰＳ（商標）コポリマーを調製し、固体グレート（遊離酸形態）のＡＭＰＳ（商標）モノマーに関して有用性が示された。
オーバーヘッドスターラー、Ｎ２インレット、凝縮器、熱電対、加熱マントル、および外部冷却のための設備を備えた１リットルの樹脂ケトルをフード中で準備した。ＤＩ水（１２０ｇ）をケトルに装填し、Ｎ２下で８８℃に加熱した。６０ｍｌのＤＩ水中に溶解させた５１．４ｇのＡＭＰＳ（商標）モノマー（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ）およびＣｙｔｅｃから入手した１４５．５ｇの５３％水性アクリルアミドの混合物を反応器中に９０分間かけて、１００ｇのＤＩ−Ｈ２Ｏ中に溶解させた０．６５ｇの（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８の溶液とともに計量しながら添加した。混合物の粘度は反応が進行すると共に徐々に増加した。試薬の添加後、混合物を８８℃で３０分間維持し、次いで４０ｇのＤＩ−Ｈ２Ｏ中に溶解させた０．５６ｇの亜硫酸水素ナトリウムの溶液を添加した。温度を８８℃でさらに３０分間維持し、次いで混合物を室温まで冷却し、パックした。ポリマー固形分レベル２５．３％、ｐＨ２．４および粘度９３２０ｃｐｓがポリマーに関して測定された。
【００９２】
（漸次添加プロセス、６０ＡＭ／４０ＡＡ）比較例２
漸次添加プロセスにより、向上された性能を有する６０ＡＭ／４０ＡＡコポリマーを調製した。このプロセスは重合反応速度が不十分であり、ポリマーは多量の残存モノマーを有し、処方物粘度は低かった。
ＡＡをＡＭと代える以外は実施例１０と同様である。
【００９３】
（漸次添加プロセス、６０ＭＡＡ／４０ＡＭＰＳ）比較例３
漸次添加プロセスにより、向上された性能を有する６０ＡＭ／４０ＭＡＡコポリマーを調製した。
オーバーヘッドスターラー、Ｎ２インレット、凝縮器、熱電対、加熱マントル、および外部冷却のための設備を備えた１リットルの樹脂ケトルをフード中で準備した。ＤＩ水（１４５ｇ）をケトルに装填し、Ｎ２下で８８℃に加熱した。７５．４ｇのＡＭＰＳ−ナトリウム塩（５０．５％、Ｌｕｂｒｉｚｏｌから入手）、６０．０ｇのＭＡＡ（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ）および２０ｇのＤＩ−Ｈ２Ｏの混合物を反応器中に９０分間かけて、２０ｇのＨ２Ｏ中に溶解させた０．５０ｇの（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８の溶液（これは９７分かけて計量しながら添加）とともに計量しながら添加した。混合物の粘度は反応が進行すると共に徐々に増加した。試薬の添加後、混合物を８８℃で５分間維持し、次いで２０ｇのＤＩ−Ｈ２Ｏ中に溶解させた０．２５ｇの亜硫酸水素ナトリウムの溶液を１５分かけて計量しながら添加した。混合物を室温まで冷却し、パックした。
【００９４】
実施例１５（漸次添加プロセス、６０ＡＭ／３０ＡＭＰＳ／１０ＡＡ）
漸次添加プロセスにより、向上された性能を有する６０ＡＭ／１０ＡＡ／３０ＡＭＰＳ（商標）ターポリマーを調製した。
オーバーヘッドスターラー、Ｎ２インレット、凝縮器、熱電対、加熱マントル、および外部冷却のための設備を備えた１リットルの樹脂ケトルをフード中で準備した。ＤＩ水（１７０ｇ）をケトルに装填し、Ｎ２下で８８℃に加熱した。７７．１ｇのＡＭＰＳ（商標）−ナトリウム塩（５０．５％、Ｌｕｂｒｉｚｏｌから入手）、Ｃｙｔｅｃから入手した１４４．６８ｇの５３．３％水性アクリルアミド、１２．８５ｇのＡＡ（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ）および３０ｇのＤＩ−Ｈ２Ｏの混合物を反応器中に９０分間かけて、６０ｇのＨ２Ｏ中に溶解させた０．６５ｇの（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８の溶液とともに計量しながら添加した。混合物の粘度は反応が進行すると共に徐々に増加した。試薬の添加後、混合物を８８℃で３０分間維持し、次いで２０ｇのＤＩ−Ｈ２Ｏ中に溶解させた０．５６ｇの亜硫酸水素ナトリウムの溶液を添加した。温度を８８℃でさらに３０分間維持し、次いで混合物を室温まで冷却し、パックした。ポリマー固形分２７．２％、ｐＨ４．４および粘度１２４０ｃｐｓがポリマーについて測定された。
【００９５】
実施例１６（漸次添加プロセス、６０ＡＭ／３０ＡＭＰＳ／１０ＭＡＡ）
漸次添加プロセスにより、向上された性能を有する６０ＡＭ／１０ＭＡＡ／３０ＡＭＰＳ（商標）ターポリマーを調製した。
ＡＡをＭＡＡと代える以外は実施例１５と同様である。ポリマー固形分レベル２４．３％、ｐＨ４．９９および粘度８４０ｃｐｓがポリマーについて測定された。
【００９６】
実施例１７（漸次添加プロセス、７５ＡＭ／１５ＡＭＰＳ／１０ＭＡＡ）
漸次添加プロセスにより、向上された性能を有する７５ＡＭ／１０ＭＡＡ／１５ＡＭＰＳターポリマーを調製した。
３８．５５ＡＭＰＳ、１８０．８１ＡＭおよび１２．８５ＭＡＡを使用する以外は実施例１５と同様である。ポリマー固形分レベル２６．９％を有し、ｐＨ４．６９および粘度３４３０ｃｐｓがポリマーについて測定された。
【００９７】
実施例１８（漸次添加プロセス、６０ＡＭ／２０ＡＭＰＳ／２０ＭＡＡ）
漸次添加プロセスにより、向上された性能を有する６０ＡＭ／２０ＭＡＡ／２０ＡＭＰＳ（商標）ターポリマーを調製した。
５１．４ＡＭＰＳ、１４５．４７ＡＭおよび２５．７ＭＡＡおよび１５ｇのＤＩ水すすぎを使用する以外は実施例１５と同様である。ポリマー固形分２８．８％、ｐＨ４．９４および粘度５２００ｃｐｓがポリマーについて測定された。
【００９８】
実施例１９（漸次添加プロセス、６０ＡＭ／１０ＡＭＰＳ／３０ＭＡＡ）
漸次添加プロセスにより、向上された性能を有する６０ＡＭ／３０ＭＡＡ／１０ＡＭＰＳ（商標）ターポリマーを調製した。
２５．７ＡＭＰＳ、１４５．４７ＡＭおよび３８．３５ＭＡＡを使用する以外は実施例１５と同様である。ポリマー固形分レベル２８．４％、ｐＨ４．９４および粘度３７００ｃｐｓがポリマーについて測定された。
【００９９】
実施例２０（漸次添加プロセス、３０ＡＭ／６０ＡＭＰＳ／１０ＭＡＡ）
漸次添加プロセスにより、向上された性能を有する３０ＡＭ／１０ＭＡＡ／６０ＡＭＰＳ（商標）ターポリマーを調製した。
オーバーヘッドスターラー、Ｎ２インレット、凝縮器、熱電対、加熱マントル、および外部冷却のための設備を備えた１リットルの樹脂ケトルをフード中で準備した。ＤＩ水（１７０ｇ）をケトルに装填し、Ｎ２下で８８℃に加熱した。１５４．２ｇのＡＭＰＳ（商標）−ナトリウム塩（５０．５％、Ｌｕｂｒｉｚｏｌから入手）、Ｃｙｔｅｃから入手した７２．７３ｇの５３．３％水性アクリルアミド、１２．８５ｇのＭＡＡ（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ）および１５ｇのＤＩ−Ｈ２Ｏの混合物を反応器中に９０分間かけて、６０ｇのＨ２Ｏ中に溶解させた０．６５ｇの（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８の溶液（これは９５分かけて計量しながら添加）とともに計量しながら添加した。混合物の粘度は反応が進行すると共に徐々に増加した。試薬の添加後、混合物を８８℃で１０分間維持し、次いで６０℃に冷却し、２０ｇのＤＩ−Ｈ２Ｏ中に溶解させた０．３３ｇの亜硫酸水素ナトリウムの溶液を添加した。温度を６０℃でさらに３０分間維持し、次いで混合物を室温まで冷却し、パックした。これは、２７．１％のポリマー固形分レベルを有していた。
【０１００】
実施例２１（漸次添加プロセス、７０ＡＭ／２５ＡＭＰＳ／５ＭＡＡ）
漸次添加プロセスにより、向上された性能を有する７０ＡＭ／５ＭＡＡ／２５ＡＭＰＳ（商標）ターポリマーを調製した。
６４．２５ＡＭＰＳ、１６９．７１ＡＭおよび６．４３ＭＡＡを使用する以外は実施例２０と同様である。これはポリマー固形分レベル２６．７％を有し、ｐＨ４．５３および粘度１５４０ｃｐｓがポリマーについて測定された。
【０１０１】
実施例２２（漸次添加プロセス、７５ＡＭ／２０ＡＭＰＳ／５ＭＡＡ）
漸次添加プロセスにより、向上された性能を有する７５ＡＭ／５ＭＡＡ／２０ＡＭＰＳ（商標）ターポリマーを調製した。
５１．４ＡＭＰＳ、１８１．８４ｇのＡＭおよび６．４３ｇのＭＡＡを使用する以外は実施例２０と同様である。ポリマー固形分２６．６％、ｐＨ４．５８および粘度２１５０ｃｐｓがポリマーについて測定された。
【０１０２】
実施例２３（漸次添加プロセス、６５ＡＭ／３２．５ＡＭＰＳ／２．５ＭＡＡ）
漸次添加プロセスにより、向上された性能を有する６５ＡＭ／２．５ＭＡＡ／３２．５ＡＭＰＳ（商標）ターポリマーを調製した。
８３．５２ＡＭＰＳ、１５７．５９ｇのＡＭ、および３．２１ｇのＭＡＡを使用する以外は実施例２０と同様である。ポリマー固形分２６．５％、ｐＨ４．５６および粘度１３６０ｃｐｓがポリマーについて測定された。
【０１０３】
実施例２４（漸次添加プロセス、６０ＡＭ／３７．５ＡＭＰＳ／２．５ＭＡＡ）
漸次添加プロセスにより、向上された性能を有する６０ＡＭ／２．５ＭＡＡ／３７．５ＡＭＰＳ（商標）ターポリマーを調製した。
９６．３７ＡＭＰＳ（商標）、１４５．４７ｇのＡＭおよび３．２１ｇのＭＡＡを使用する以外は実施例２０と同様である。ポリマー固形分レベル２６．９％、ｐＨ４．６３および粘度１３００ｃｐｓがポリマーについて測定された。
【０１０４】
実施例２５（漸次添加プロセス、６５ＡＭ／３０ＡＭＰＳ／５ＭＡＡ）
漸次添加プロセスにより、向上された性能を有する６５ＡＭ／５ＭＡＡ／３０ＡＭＰＳターポリマーを調製した。
オーバーヘッドスターラー、Ｎ２インレット、凝縮器、熱電対、加熱マントル、および外部冷却のための設備を備えた１リットルの樹脂ケトルをフード中で準備した。ＤＩ水（１７０ｇ）をケトルに装填し、Ｎ２下で８８℃に加熱した。７７．１ｇのＡＭＰＳ−ナトリウム塩（５０．５％、Ｌｕｂｒｉｚｏｌから入手）、Ｃｙｔｅｃから入手した１５７．５９ｇの５３．３％水性アクリルアミド、６．４３ｇのＭＡＡ（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ）および１５ｇのＤＩ−Ｈ２Ｏの混合物を反応器中に９０分間かけて、６０ｇのＨ２Ｏ中に溶解させた０．６５ｇの（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８の溶液（これは９５分かけて計量しながら添加）とともに計量しながら添加した。混合物の粘度は反応が進行すると共に徐々に増加した。試薬の添加後、混合物を８８℃で１０分間維持し、次いで６０℃に冷却し、２０ｇのＤＩ−Ｈ２Ｏ中に溶解させた０．３３ｇの亜硫酸水素ナトリウムの溶液および１．２８ｇの０．１５％ＦｅＳＯ４・Ｈ２Ｏを１５分かけて添加した。温度を６０℃でさらに３０分間維持し、次いで混合物を室温まで冷却し、パックした。ポリマー固形分レベル２６．８％、ｐＨ４．８６および粘度１，４４０ｃｐｓがポリマーについて測定された。
【０１０５】
実施例２６（漸次添加プロセス、６５ＡＭ／３０ＡＭＰＳ／５ＭＡＡ）
漸次添加プロセスにより、向上された性能を有する６５ＡＭ／５ＭＡＡ／３０ＡＭＰＳ（商標）ターポリマーを調製した。
オーバーヘッドスターラー、Ｎ２インレット、凝縮器、熱電対、加熱マントル、および外部冷却のための設備を備えた１リットルの樹脂ケトルをフード中で準備した。ＤＩ水（１４５ｇ）をケトルに装填し、Ｎ２下で８８℃に加熱した。６０ｇのＡＭＰＳ（商標）−ナトリウム塩（５０．５％、Ｌｕｂｒｉｚｏｌから入手）、Ｃｙｔｅｃから入手した１３０ｇの５３．３％水性アクリルアミド、５．０ｇのＭＡＡ（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ）および２０ｇのＤＩ−Ｈ２Ｏの混合物を反応器中に６０分間かけて、２０ｇのＨ２Ｏ中に溶解させた０．５ｇの（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８の溶液（これは６７分かけて計量しながら添加）とともに計量しながら添加した。混合物の粘度は反応が進行すると共に徐々に増加した。試薬の添加後、混合物を８８℃で５分間維持し、１．０ｇの０．１５％ＦｅＳＯ４・Ｈ２Ｏ溶液を添加した。次いで、１０ｇのＤＩ−Ｈ２Ｏ中に溶解させた０．２５ｇの亜硫酸水素ナトリウムおよび１０ｇのＨ２Ｏ中に溶解させた０．２５ｇの（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８を１５分にわたって添加した。混合物を室温まで冷却し、パックした。ポリマー固形分２６．４％、ｐＨ４．４および粘度１４４０ｃｐｓがポリマーについて測定された。
【０１０６】
実施例２７（漸次添加プロセス、８０ＡＭ／１７．５ＡＭＰＳ／２．５ＭＡＡ）
漸次添加プロセスにより、向上された性能を有する８０ＡＭ／２．５ＭＡＡ／１７．５ＡＭＰＳ（商標）ターポリマーを調製した。
４７．５４ＡＭＰＳ、１９３．９７ｇのＡＭ、および３．２１ｇのＭＡＡを使用する以外は実施例２０と同様である。ポリマー固形分２７．１％、ｐＨ４．５および粘度３７６０ｃｐｓがポリマーについて測定された。
【０１０７】
実施例２８（漸次添加プロセス、６０ＡＭ／３０アンモニウムＡＭＰＳ／５ＭＡＡ）
漸次添加プロセスにより向上された性能を有する６０ＡＭ／５ＭＡＡ／３０ＮＨ４ＡＭＰＳ（商標）ターポリマーを調製し、ＡＭＰＳ（商標）アンモニウム塩についての有用性が示された。
オーバーヘッドスターラー、Ｎ２インレット、凝縮器、熱電対、加熱マントル、および外部冷却のための設備を備えた１リットルの樹脂ケトルをフード中で準備した。ＤＩ水（１４５ｇ）をケトルに装填し、Ｎ２下で８８℃に加熱した。６０．０ｇのＡＭＰＳ（商標）−アンモニウム塩（５０％、Ｌｕｂｒｉｚｏｌから入手）、１３０．０ｇのＡＭ（５０％水性溶液）、５ｇのＭＡＡ（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ）および２０ｇのＤＩ−Ｈ２Ｏの混合物を反応器中に９０分間かけて、２０ｇのＨ２Ｏ中に溶解させた０．５０ｇの（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８の溶液（これは９７分かけて計量しながら添加）とともに計量しながら添加した。混合物の粘度は反応が進行すると共に徐々に増加した。試薬の添加後、混合物を８８℃で５分間維持し、２０ｇのＤＩ−Ｈ２Ｏ中に溶解させた０．２５ｇの亜硫酸水素ナトリウムの溶液を１５分にわたって計量しながら添加した。混合物を室温まで冷却し、パックした。
【０１０８】
溶液ポリマー２−２８を組み入れたヘアスタイリング処方物
本発明のポリマーを含む典型的なヘアスタイリングジェル中の成分を以下にまとめる：
成分：重量％
脱イオン水：１００にするために十分な量
アルコール：０−９０％Ａ．Ｉ．
粘度調節剤：０．１−１５％Ａ．Ｉ．
本発明のポリマー：０．１−１５％Ａ．Ｉ．
髪固定ポリマー：０−１５％Ａ．Ｉ．
中和剤：０−１５％Ａ．Ｉ．
保湿剤：０−１５％Ａ．Ｉ．
界面活性剤：０−１５％Ａ．Ｉ．
コンディショニング剤：０−１５％Ａ．Ｉ．
シリコーン：０−１５％Ａ．Ｉ．
着色剤：０−１５％Ａ．Ｉ．
芳香剤：０−１５％Ａ．Ｉ．
保存料：０−１５％Ａ．Ｉ．
Ａ．Ｉ．＝活性成分
【０１０９】
適当なレオロジー改良剤としては、ＣＴＦＡ国際化粧品成分事典およびハンドブックに列挙されている任意の増粘剤および粘度調節剤が挙げられ、例えばポリカルボン酸、ポリ（メタ）アクリル酸、ビニルポリマー、例えば、ＣＴＦＡ名カーボマーを有する架橋アクリル酸ポリマー（Ｎｅｖｅｏｎから入手可能なＣａｒｂｏｐｏｌ（商標）９４０、９８０、ＥＴＤ（商標）２０２０、Ｕｌｔｒｅｚ（商標）１０、Ｕｌｔｒｅｚ（商標）２１）、カルボン酸／カルボキシレートコポリマー、例えば、ＣＴＦＡ名アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレート架橋ポリマーを有するアクリル酸／アルキルアクリレートコポリマー、セルロース誘導体および改質セルロースポリマー（Ｎａｔｒｏｓｏｌ（商標）２５０）、（メタ）アクリルアルコキシアクリレートコポリマーおよび（メタ）アクリルアクリレートコポリマー（例えば、Ａｃｕｌｙｎ（商標）２８、３３、２２）、グアーガム、他のガム、デンプンベースのポリマー、アルギン酸ベースのポリマー、およびクレー、例えばベントナイトおよびラポナイトをはじめとする。
【０１１０】
適当なさらなる髪固定剤としては、ＣＴＦＡ国際化粧品成分事典およびハンドブックに列挙されている任意の髪固定ポリマーが挙げられ、特に、ＰＶＰ、ＰＶＰ／ＶＡコポリマー、ポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−１１、ＰＱ−７、ＰＱ−３９、ＰＱ−２、ＰＱ−１０、ＰＱ−１６、ＰＱ−１６、ＰＱ−４６、ＰＱ−２８、ＰＱ−５５、ＰＶＭ／ＭＡのエチルエステルコポリマー、ＰＶＭ／ＭＡのブチルエステルコポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ＶＡ／クロトネート／ビニルネオデカノエートコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレートブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＰＶＰおよびジメチコーン、ＰＱ−２８およびジメチコーン、アクリレート／ヒドロキシエステル−アクリレートコポリマー、ＰＶＰ／ビニルカプロラクタム／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー、ＰＶＰ／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー、改質コーンスターチ、ポリビニルカプロラクタムアクリレートコポリマー、イソブチレン／エチルマレイミド／ヒドロキシエチルマレイミドコポリマー、アルキルアクリレート（Ｃ１−Ｃ２０）およびスクシネート／ヒドロキシアクリレートコポリマー（例えば、Ａｌｌｉａｎｚ（商標）ＬＴ−１８０）が挙げられる。
【０１１１】
適当な中和剤としては、ＣＴＦＡ国際化粧品成分事典およびハンドブックに列挙されている任意のｐＨ調節剤が挙げられ、特に、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパニル、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、水酸化カリウム、アルギニン、テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ＰＥＧ−１５コカミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、およびその組み合わせが挙げられる。
【０１１２】
適当な保湿剤としては、ＣＴＦＡ国際化粧品成分事典およびハンドブックに列挙されている任意の保湿剤が挙げられ、特にグリセリン、ソルビトール、グリコール、加水分解小麦タンパク質、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）（ＰＥＧ−４からＰＥＧ−８００、およびＰＥＧエステルをはじめとする）、ならびにポリグリセリルソルビトールが挙げられる。
【０１１３】
適当な界面活性剤としては、ＣＴＦＡ国際化粧品成分事典およびハンドブックに列挙されている任意の界面活性剤が挙げられ、例えばＨＬＢ９〜５０を有する、ＰＰＧ−５−セテス−２０（Ｐｒｏｅｔｙｌ  ＡＷＳ（商標）、Ｃｒｏｄａから入手可能）、ＰＥＧ−４０水素化ヒマシ油（Ｔａｇａｔ（商標）ＣＨ４０、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔから入手可能）、オレス−２０（Ｂｒｉｊ９８（商標）、Ｕｎｉｑｅｍａから入手可能）、イソセテス−２０（Ａｒｌａｓｏｌｖｅ（商標）２００、Ｕｎｉｑｅｍａから入手可能）、ノノキシノール−１０（Ｍａｋｏｎ（商標）１０、Ｓｔｅｐａｎから入手可能）、ポリソルベート−２０（Ｔｗｅｅｎ（商標）２０、Ｕｎｉｑｅｍａから入手可能）をはじめとするる。
【０１１４】
適当なコンディショニング剤としては、ＣＴＦＡ国際化粧品成分事典およびハンドブックに列挙されているヘアコンディショニング剤が挙げられ、特に、カチオン性コンディショニングｑｕａｔ、モノ／ジ−アルキルｑｕａｔ（例えば、セトリモニウムクロリド、ステアルアルコニウムクロリド、クオタニウム８２、ベネニルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、水素化牛脂アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、ジ牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロリド、ジセチルジメチルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ステアリルアミドプロピルジメチルアンモニウムベンジルクロリド）、ポリマーｑｕａｔ（例えば、ＰＱ−４、ＰＱ−１１、グアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、ＰＱ−４３、４４、５２、５３、５５、５５、５６）、加水分解小麦／大豆／シルクタンパク質、エラスチンアミノ酸、ラノリンアルコール、ＰＥＧ−４０水素化ラノリンおよびパンテノールが挙げられる。
【０１１５】
適当なシリコーンとしては、揮発性および不揮発性シリコーンコンディショニング剤が挙げられ、例えばポリジメチルシロキサン（ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ（商標）ともいう）、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン（ＧＥ  ＳｉｌｉｃｏｎｅおよびＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから商業的に入手可能）；ポリオルガノシロキサン物質、ポリアルキレンオキシド改質シロキサン、アモジメチコーンアミノ置換シロキサン、および高度に架橋したポリマーシロキサン系、例えばＧＥ  ＳＳ４２３０（商標）およびＳＳ４２６７（商標）、商業的に入手可能なｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｏｌｓ（商標）およびｃｙｃｌｏｍｅｔｈｉｃｏｎｅ（商標）（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  １４０１（商標）、１４０２（商標）、および１４０３（商標）流体）、ポリメチルフェニルシリコーン、アルキル化シリコーン、例えばメチルデシルシリコーンおよびメチルオクチルシリコーン、アルキル改質シロキサン、例えばＣ１０−Ｃ５０のアルキル鎖を有するアルキルメチコーンおよびアルキルジメチコーンをはじめとする。
【０１１６】
本発明の溶液ポリマー（２−２８）を組み入れたヘアジェル製品／樹脂の性能評価法
１．高湿度カール保持性（ＨＨＣＲ）
ヘアスタイリング製品／樹脂のカール保持特性を、２５±２℃／９０±２％ＲＨで時間をかけて（４時間まで）測定した。時間に対するカール保持性（％）の変化が少ないことは、ヘアスタイリング製品／樹脂の保持性能が長期間持続することを示す。
髪見本をＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｈａｉｒ  Ｉｍｐｏｒｔｅｒから購入し、３．５ｇおよび８”に切り出した（初期Ｌ０と称する）。髪見本を次いで１０％ストリッピングシャンプー溶液で洗浄し、ぬるま湯ですすぎながら櫛でとかした。余分な水を絞り出し、次いで１ｃｃシリンジを用いて０．５ｇのサンプル製品を髪に適用した。５／８”カーラーで髪をカールし、金属製ヘアピンで固定した。カーラー上で４５℃のオーブン中で１時間髪を乾燥させ、次いで室温で１２時間水平表面上で乾燥を続けた。試験を始めるために、ヘアクリップをはずし、髪をカーラーからはずした。髪のカールをプレキシガラス板上につり下げた。カール高さの初期示度（Ｌｉ）を測定した。カールした髪サンプルを湿度および温度調節チャンバー中に入れた板上においた。カール高さを特定の時間間隔（Ｌｔ）で測定した。カール保持性（％）はＬ０−Ｌｔ／Ｌ０−Ｌｉ＊１００として計算される。
２．カール堅さ（ｃｕｒｌ  ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ）および堅さ保持（ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ  ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ）
カール堅さおよび堅さの保持特性を７７±２°Ｆ／５０±２％ＲＨで測定した。良好なカール堅さは、ぱりぱりしたカールおよび堅さの保持を示すものであり、高い堅さ保持度は耐久性のある保持性を示す。
ＨＨＣＲ試験と同様にして、髪見本を調製した。髪見本を次いで、Ｄｉａｓｔｒｏｎ  ＭＴＴ１６０Ｍｉｎａｔｕｒｅテンシルテスターサイクリック試験法を用いて試験した。髪見本を６０ｍｍ／分で６６％まで５サイクル圧縮した。１回目の圧縮サイクルでの抵抗力の初期指示値をカール堅さとして記録する。１回目と５回目の圧縮サイクル間の抵抗力の差を堅さ保持性として計算する。
３．髪特性評価
髪見本をＨＨＣＲ試験法の同じガイドラインに従って調製した。処置された髪カールを、以下の性能観点に基づいたパネル評価のためにプレキシガラス板上につるした：
乾燥櫛通り性（Ｄｒｙ  Ｃｏｍｂａｂｉｌｉｔｙ）：目の大きな櫛を用いて毛束を櫛でとかし、毛束をとかすのに要する力を評価した。櫛でとかすのに必要な力が少ないことは、櫛通り性と称する櫛性能が良好であることを意味する。
髪残留物：髪を櫛でとかした後、カールの前後をフレーキングについて目視で評価する。フレーキングのない毛束を１０点と評価する。
髪の感触：髪見本を指ではさんで感触および感覚を評価する。絹のような感触、柔らかな髪の感触を高得点とする。
スケールは１から１０である。得点が高いほど、その観点についての性能が高い。
【０１１７】
ヘアトリートメント処方物に組み入れられた本発明のポリマーの性能結果を表１にまとめる。
【０１１８】
【表１】
0004711633.tif 000002
【０１１９】
比較例４は、商品名ＦｉｘｏｍｅｒＡ−３０（商標）として知られるＭＡＡ／ＡＭＰＳ（商標）コポリマーであり、Ｏｎｄｅｏ  Ｎａｌｃｏ  Ｃｏｍｐａｎｙ（イリノイ州ネーパービル）から入手可能である。
比較例５は、商品名ＦｉｘａｔｅＧ−１００（商標）により公知のＭＡＡ／メチルメタクリレートＭＭＡコポリマーであり、Ｎｏｖｅｏｎから入手可能である。
ＮＴＵスケールは処方物の透明性の尺度である。５０より高いＮＴＵ値は透明でない。３０より高いＮＴＵ値は非常に濁っている。２０より高いＮＴＵ値は濁っている。１０より高いＮＴＵ値は若干濁っている。１０より低いＮＴＵ値は目視的にかつ光学的に透明である。
【０１２０】
髪用処方物中に組み入れられたＡＭ／ＡＭＰＳ（商標）コポリマー（実施例１−１３）は透明でなく（比較例１）、非常に濁っているもの（実施例８）から若干濁っているもの（実施例４、６、７、１２および１３）まである。ＡＭ／ａｃｅｍ／ＡＭＰＳ（商標）のターポリマーも、処方物が本発明のポリマーを含む場合には（実施例１４−１６および１８−２０）、予想外に透明な髪用処方物を提供する。さらに、透明性は、異なるポリマーを組み入れた商業的に入手可能なヘアトリートメント（比較例３および４）に匹敵する。ＡＡおよびＭＡＡをはじめとする少量の酸含有モノマーをＡＭ／ＡＭＰＳ（商標）コポリマーに添加することによって、予想外の処方物透明性も得られる（実施例２１−２７）。髪固定処方物中の本発明の多機能性溶液ポリマーは、耐水性と水感受性のバランスが非常に優れている。加えて、本発明のポリマーは、良好な色安定性および良好な水安定性を示し、このポリマーは髪に施用した後にフレーキングしない。本発明のポリマーの利点の一つは、このポリマーは、中和剤、界面活性剤および増粘剤をはじめとする添加剤と組み合わせた場合に相溶性であることである。さらに、少量の酸含有モノマーの添加により、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（商標）をはじめとするカーボマーなどの増粘剤と相溶性の髪用処方物を提供し、表１に示すように安定な処方物粘度を有する髪用処方物が得られる。本発明のポリマーの他の利点は、処方物の調製の任意の段階でポリマーを中和することができることで、これは従来技術において公知のコポリマーについては当てはまらない。
【０１２１】
本発明のポリマーは、米国特許第６，５６９，４１３号；第４，８５９，４５８号；第４，５７８，２６７号；および第４，４０１，６５０号に記載されるポリマーよりも多くの利点を有する。従来技術の刊行物はすべて、塩基付加塩およびエトキシル化脂肪族アミンをはじめとする塩基性化合物で中和されたＡＭ／ＡＭＰＳ（商標）（Ｌｕｂｒｉｚｏｌともいう）コポリマーを記載している。本発明のポリマーは、従来技術のコポリマーと比べて、その分子量分布、ポリマーモルホロジー、ポリマー特性およびその調製法において異なる。後の３つの刊行物に従って調製され、ここに記載されているポリマーは、良好なヘアコンディショナーであるが、不十分な髪固定剤である。本発明のポリマーの、ポリカルボン酸、ポリアクリル酸、およびＣａｒｂｏｐｏｌ（商標）をはじめとするカーボマーをはじめとする増粘剤との相溶性は、比較対象のアニオン性コポリマー、例えばＭＡＡ／ＡＭＰＳ（商標）およびＡＭ／ＡＭＰＳ（商標）コポリマーよりも良好である。本発明のポリマーを含む処方物（実施例２３、ＣＲ７４％）についてのカール保持性％（ＣＲ％）も比較例３（ＣＲ６７％）および４（ＣＲ６０％）と比べて向上している。