(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)、(B)及び(C)
(A) アニオン界面活性剤
(B) 炭素数８〜24のアルキル基、アルケニル基又はアシル基を有するアミドベタイン系の界面活性剤、及び一般式(2)で表されるイミダゾリニウム誘導体
【化１】
0004703895.tif 000013
〔式中、Ｒ4は炭素数７〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ5は水素原子又は基−ＣＨ2Ｚを示し、各Ｚは独立に、基−ＣＯ2Ｍ1又は−ＣＨ2ＣＯ2Ｍ1を示し、Ｍ1は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミン又はアンモニウムを示す。〕
から選ばれる両性界面活性剤
(C) 一般式(1)で表されるジアミド化合物
【化２】
0004703895.tif 000014
〔式中、Ｒ1は水酸基及び／又はアルコキシ基が置換していてもよい炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ3は炭素数１〜22の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す。〕
を含有するシャンプー組成物。
【請求項２】
成分(B)が、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、2-ココイル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン又は2-ココイル-N-カルボキシエチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインである両性界面活性剤である請求項１記載のシャンプー組成物。
【請求項３】
成分(C)として、一般式(1)中のＲ3が炭素数11〜22の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基又は１〜４個の二重結合を有するアルケニレン基であるジアミド化合物を含有するものである請求項１又は２記載のシャンプー組成物。
【請求項４】
成分(C)が、式(F)で表されるジアミド化合物である請求項１〜３のいずれかに記載のシャンプー組成物。
【化３】
0004703895.tif 000015
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄性・使用感を損なうことなく、物理的・化学的刺激から毛髪を保護して枝毛・切れ毛の発生を抑制し、更に洗浄後の毛髪に良好な感触を付与するシャンプー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪は、常にドライヤー熱、ブラッシング等の日常的なヘアケア行動による物理的刺激、及びパーマ、ヘアカラー、ブリーチ等による化学的刺激に曝されているため、その成分や構造体の部分的欠損を伴う損傷状態にある。このような状態を放置しておくと、枝毛や切れ毛の発生、パサついた手触り、まとまりのないヘアスタイル等の原因となり、ヘアケア的観点から好ましくない。損傷状態の毛髪の保護・修復は、損傷により欠損した成分、構造体及びそれらの類縁体を補う形で行われるのが一般的である。保護・修復機能の発現には保護基剤と毛髪の相互作用(親和性)が重要と考えられ、現在では保護基剤としてスフィンゴ脂質やタンパク誘導体を用いる方法が有益な技術として広く利用されている。しかしこれら基剤の製造には、極めて複雑な過程を経る必要があるため、その効果は認められつつも、コスト的な問題から十分量の基剤を製品に配合できないのが実情であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、製造が容易で安価に供給でき、毛髪の保護・修復に有効な基剤を配合し、洗浄後の毛髪の感触にも優れるシャンプー組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、安価かつ容易に製造可能な特定構造のジアミド化合物が、優れた枝毛・切れ毛予防効果を有し、これにアニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤を併用したシャンプー組成物は、洗浄後の毛髪の感触にも優れ、しかも洗浄性・使用感が損なわれることもないことを見出した。
【０００５】
すなわち本発明は、次の成分(A)、(B)及び(C)
(A) アニオン界面活性剤
(B) 両性界面活性剤
(C) 一般式(1)で表されるジアミド化合物
【０００６】
【化２】
0004703895.tif 000002
【０００７】
〔式中、Ｒ1は水酸基及び／又はアルコキシ基が置換していてもよい炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ3は炭素数１〜22の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す。〕
を含有するシャンプー組成物を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する成分(A)のアニオン界面活性剤としては、アルキル(又はアルケニル)硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル(又はアルケニル)スルホコハク酸塩、ジアルキル(又はジアルケニル)スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)スルホコハク酸塩、アルキル(又はアルケニル)エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテルリン酸塩、脂肪酸塩、N-アシルグルタミン酸塩、N-アシルタウリン酸塩、N-アシルメチルタウリン等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩が好ましく、特に一般式(イ)又は(ロ)で表されるものが好ましい。
【０００９】
Ｒ′Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)mＳＯ3Ｍ    (イ)
Ｒ″ＯＳＯ3Ｍ                   (ロ)
【００１０】
〔式中、Ｒ′は炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ″は炭素数10〜18のアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｍは重量平均で１〜５の数を示す。〕
【００１１】
成分(A)のアニオン界面活性剤は、１種以上を使用することができ、その含有量は全組成中の５〜40重量％が好ましく、更には10〜35重量％、特に15〜30重量％が好ましい。
【００１２】
本発明に使用する成分(B)の両性界面活性剤としては、炭素数８〜24のアルキル基、アルケニル基又はアシル基を有するカルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系、ホスホベタイン系の界面活性剤が挙げられる。これら両性界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２〜３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン）等が挙げられ、カチオン性残基の対イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン、メトサルフェートイオン、サッカリネートイオン等が挙げられる。その他の両性界面活性剤としては、一般式(2)で表されるイミダゾリニウム誘導体、一般式(3)又は(4)で表されるアミドアミン誘導体が挙げられる。
【００１３】
【化３】
0004703895.tif 000003
【００１４】
〔式中、Ｒ4は炭素数７〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ5は水素原子又は基−ＣＨ2Ｚを示し、各Ｚは独立に、基−ＣＯ2Ｍ1又は−ＣＨ2ＣＯ2Ｍ1を示し、Ｍ1は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミン又はアンモニウムを示す。〕
【００１５】
【化４】
0004703895.tif 000004
【００１６】
【化５】
0004703895.tif 000005
【００１７】
〔式中、Ｒ6及びＲ8は炭素数７〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ7及びＲ9は基−ＣＨ2ＣＯＯＭ1又は−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＭ1（Ｍ1は前記と同じ）を示し、Ｒ10は水素原子又は基−ＣＨ2ＣＯＯＭ1若しくは−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＭ1（Ｍ1は前記と同じ）を示す。〕
【００１８】
イミダゾリニウム誘導体(2)としては、2-ココイル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、2-ココイル-N-カルボキシエチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等及びその塩が挙げられる。
【００１９】
アミドアミン誘導体(3)としては、N-ラウロイル-N'-カルボキシメチル-N'-(2-ヒドロキシエチル)エチレンジアミン、N-ラウロイル-N'-カルボキシエチル-N'-(2-ヒドロキシエチル)エチレンジアミン、N-ミリストイル-N'-カルボキシメチル-N'-(2-ヒドロキシエチル)エチレンジアミン、N-ミリストイル-N'-カルボキシエチル-N'-(2-ヒドロキシエチル)エチレンジアミン、N-パルミトイル-N'-カルボキシメチル-N'-(2-ヒドロキシエチル)エチレンジアミン、N-パルミトイル-N'-カルボキシエチル-N'-(2-ヒドロキシエチル)エチレンジアミン等及びその塩が挙げられる。
【００２０】
アミドアミン誘導体(4)としては、N-ラウロイル-N-(2-ヒドロキシエチル)-N'-カルボキシメチルエチレンジアミン、N-ラウロイル-N-(2-ヒドキシエチル)-N',N'-ビス(カルボキシメチル)エチレンジアミン、N-ラウロイル-N-(2-ヒドロキシエチル)-N',N'-ビス(カルボキシエチル)エチレンジアミン、N-ミリストイル-N-(2-ヒドロキシエチル)-N'-カルボキシメチルエチレンジアミン、N-ミリストイル-N-(2-ヒドロキシエチル)-N',N'-ビス(カルボキシメチル)エチレンジアミン、N-ミリストイル-N-(2-ヒドロキシエチル)-N',N'-ビス(カルボキシエチル)エチレンジアミン、N-パルミトイル-N-(2-ヒドロキシエチル)-N'-カルボキシメチルエチレンジアミン、N-パルミトイル-N-(2-ヒドロキシエチル)-N',N'-ビス(カルボキシメチル)エチレンジアミン、N-パルミトイル-N-(2-ヒドロキシエチル)-N',N'-ビス(カルボキシエチル)エチレンジアミン等及びその塩が挙げられる。
【００２１】
成分(B)の両性界面活性剤は、１種以上を使用することができ、その含有量は全組成中の0.1〜30重量％が好ましく、更には0.5〜25重量％、特に１〜20重量％が好ましい。
【００２２】
本発明で使用する成分(C)のジアミン化合物を示す一般式(1)において、Ｒ1としては、水酸基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。なかでも、無置換の炭素数１〜12のアルキル基、又は水酸基が１〜２個、炭素数１〜６のアルコキシ基が１個、若しくは水酸基と炭素数１〜６のアルコキシ基が１個ずつ置換した、炭素数２〜12のアルキル基がより好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、2-メチルプロピル基、2-エチルヘキシル基、2-ヒドロキシエチル基、9-ヒドロキシノニル基、2,3-ジヒドロキシプロピル基、2-メトキシエチル基、2-ヒドロキシ-3-メトキシプロピル基、9-メトキシノニル基等が挙げられ、なかでも2-ヒドロキシエチル基、メチル基、ドデシル基、2-メトキシエチル基が好ましい。
【００２３】
一般式(1)において、Ｒ2としては、炭素数２〜５の、特に炭素数２〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1-メチルエチレン基、2-メチルエチレン基、1-メチルトリメチレン基、2-メチルトリメチレン基、1,1-ジメチルエチレン基、2-エチルトリメチレン基等が挙げられ、なかでもエチレン基及びトリメチレン基が好ましい。
【００２４】
一般式(1)において、Ｒ3としては、炭素数２〜22の直鎖又は分岐鎖の二価炭化水素基が好ましく、特に炭素数11〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、及び１〜４個の二重結合を有するアルケニレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基、1-メチルエチレン基、2-エチルトリメチレン基、1-メチルヘプタメチレン基、2-メチルヘプタメチレン基、1-ブチルヘキサメチレン基、2-メチル-5-エチルヘプタメチレン基、2,3,6-トリメチルヘプタメチレン基、6-エチルデカメチレン基、7-メチルテトラデカメチレン基、7-エチルヘキサデカメチレン基、7,12-ジメチルオクタデカメチレン基、8,11-ジメチルオクタデカメチレン基、7,10-ジメチル-7-エチルヘキサデカメチレン基、1-オクタデシルエチレン基、エテニレン基、1-オクタデセニルエチレン基、7,11-オクタデカジエニレン基、7-エテニル-9-ヘキサデカメチレン基、7,12-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基、8,11-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基等が挙げられる。このうち、7,12-ジメチルオクタデカメチレン基、7,12-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基、オクタデカメチレン基、ウンデカメチレン基、トリデカメチレン基が特に好ましい。
【００２５】
成分(C)として特に好ましいジアミド化合物は、一般式(1)中のＲ1、Ｒ2及びＲ3として、それぞれ上で挙げた好ましい基を組み合わせた化合物である。特に好ましいジアミド化合物(1)の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
【００２６】
【化６】
0004703895.tif 000006
【００２７】
【化７】
0004703895.tif 000007
【００２８】
成分(C)のジアミド化合物(1)は、１種以上を使用することができ、その含有量は全組成中の0.01〜20重量％が好ましく、更には0.1〜20重量％、特に0.5〜15重量％が好ましい。なお、これらのジアミド化合物(1)は、国際公開第00/61097号パンフレット記載の方法により合成できる。
【００２９】
本発明のシャンプー組成物には、枝毛・切れ毛抑制効果を更に向上させる目的で、毛髪保護成分として通常用いられるタンパク類やセラミド類を含有させることができる。
【００３０】
タンパク類としては、タンパク質、タンパク質加水分解物及びその誘導体のいずれをも含み、動物又は植物から抽出し又は誘導して得ることができる。動物由来のタンパク質としては、ケラチン、エラスチン、コラーゲン、ラクトフェリン、カゼイン、α(β)-ラクトアルブミン、グロブリン類、卵白アルブミン及びこれらの加水分解物が挙げられ、なかでもケラチン、エラスチン、コラーゲン、カゼイン及びこれらの加水分解物が好ましい。植物由来のタンパク質としては、小麦、麦芽、オートムギ、大麦、トウモロコシ、米、大豆、ソラマメ、シルク、ルピナスの種子、ジャガイモ類、アンズの仁等から抽出されるもの及びこれらの加水分解物が挙げられ、なかでも小麦タンパク質、大豆タンパク質、シルクタンパク質及びこれらの加水分解物が好ましい。タンパク類は、１種以上を使用することができ、その含有量は全組成中の0.01〜５重量％、更に0.05〜４重量％、特に0.1〜３重量％が好ましい。
【００３１】
セラミド類としては、合成により又は天然物からの抽出により得られるN-アシル化スフィンゴシン類、N-アシル化フィトスフィンゴシン類、N-アシル化ジヒドロスフィンゴシン類が挙げられる。スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシンにアシル置換されている置換基は、炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、当該基の水素原子の１〜５個が水酸基により置換されていてもよい。例えば、セラミド１、セラミド２、セラミド３、セラミド１Ａ、セラミド６II、ヒドロキシカプロイルフィトスフィンゴシンのほか、スフィンゴリピッドEX（特開平11-209248号公報）、スフィンゴリピッドE（特公平01-042934号公報）等の合成擬似セラミドも使用できる。セラミド類は、１種以上を使用することができ、その含有量は全組成中の0.01〜５重量％、更に0.05〜４重量％、特に0.1〜３重量％が好ましい。
【００３２】
本発明のシャンプー組成物には、更に使用感を向上させる目的で、感触向上成分として通常用いられるシリコーン誘導体やカチオン性ポリマーを含有させることができる。
【００３３】
シリコーン誘導体としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン等が挙げられ、なかでもジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン、環状シリコーンが好ましい。シリコーン誘導体は、１種以上を使用することができ、その含有量は全組成中の0.01〜20重量％、更に0.05〜10重量％、特に0.1〜５重量％が好ましい。
【００３４】
カチオン性ポリマーとしては、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロリド、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、メチルビニルイミダゾリニウムクロリド／ビニルピロリドンコポリマー、ヒドロキシエチルセルロース／ジアリルジメチルアンモニウムクロリドコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマーのジエチル硫酸塩、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメチタリレートコポリマー、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタムコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー、塩化O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシセルロース、グアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド等が挙げられる。カチオン性ポリマーは、１種以上を使用することができ、その含有量は固形分として全組成中の0.01〜20重量％、更に0.05〜10重量％、特に0.1〜５重量％が好ましい。
【００３５】
本発明のシャンプー組成物には、上記成分以外に、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミンオキシド等の非イオン界面活性剤；高級アルコール、ラノリン誘導体、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル類等の油性成分；ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール等の水溶性高分子；ソルビトール等の多価アルコール；保湿剤；エチレンジアミン四酢酸（EDTA）等のキレート剤；ビタミン等の薬剤；アミノ酸及びその誘導体；ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ナイロン、シリコーン等のポリマー微粉末及びそれらの疎水化処理物；動植物由来の抽出エキス；紫外線吸収剤；パール化剤；防腐剤；殺菌剤；pH調整剤；色素；香料などを、目的に応じて配合することができる。
【００３６】
【実施例】
実施例１，２、比較例１，２
表１に示すシャンプーを調製し、毛髪に与える感触及び枝毛・切れ毛発生率を評価した。この結果を表１に示す。
【００３７】
＜評価方法＞
・感触（すすぎ中の指通り及び乾燥後の髪のしっとり感）
・専門パネラー５名が、日常のシャンプーと同様にシャンプーをし、タオルで髪の水分を除きドライヤーで温風乾燥した。すすぎ中の指通り及び乾燥後の髪のしっとり感について、以下の基準に従って官能評価し、その平均値を示した。
５：良い，４：やや良い，３：どちらともいえない，２：やや悪い，１：悪い
【００３８】
・枝毛・切れ毛発生率
１）長さ16cm、100本の板状毛髪トレスを作製する。
２）各シャンプーの適量（浴比１：0.2＝髪：剤）を毛髪トレスに塗布し、30秒間泡立てた後、30秒間余分な剤をすすぎ流し、自然乾燥する。以上を１回処理とし、これを14回（実生活では２週間に相当）繰り返した。
３）処理を終えたトレスを、モーターに連動した回転ブラシにより、回転数100rpmの条件で約60分ブラッシング刺激を与える。
４）目視によりトレス先端の状態を観察し、発生した枝毛・切れ毛の本数を確認する。
５）基準トレス（比較例２）ので枝毛・切れ毛発生率を100％とし、下記式に従い各シャンプーでの枝毛・切れ毛抑制率を求める。
枝毛・切れ毛発生率(％)＝(処理毛での発生本数／基準トレスでの発生本数)×100
【００３９】
【表１】
0004703895.tif 000008
【００４０】
0004703895.tif 000009
【００４１】
0004703895.tif 000010
【００４２】
0004703895.tif 000011
【００４３】
0004703895.tif 000012
【００４４】
【発明の効果】
本発明のシャンプー組成物は、洗浄性・使用感を損なうことなく、物理的・化学的刺激から毛髪を保護して枝毛・切れ毛の発生を抑制し、更に洗浄後の毛髪に良好な感触を付与することができる。