(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
二酸化炭素漏れ防止用の密封体として使用されるシール材であって、
有機過酸化物で架橋された水素化ニトリルゴムを主体とするゴム成形物を有し、該ゴム成形物のショアＡ硬度が７５〜９５であり、
ゴム成形物が、ヨウ素価が０ｍｇ／１００ｍｇ〜２０ｍｇ／１００ｍｇである水素化ニトリルゴムを含有するゴム組成物を成形してなるものであることを特徴とするシール材。
【請求項２】
ゴム組成物中における水素化ニトリルゴムのヨウ素価が、０ｍｇ／１００ｍｇ〜５．２ｍｇ／１００ｍｇであることを特徴とする請求項１に記載のシール材。
【請求項３】
冷媒として二酸化炭素を用いる冷凍機用コンプレッサにおける、該冷媒漏れ防止用の密封体として使用されることを特徴とする請求項１または２に記載のシール材。
【請求項４】
洗浄媒体として超臨界二酸化炭素または亜臨界二酸化炭素を用いて被洗浄物を洗浄する洗浄装置における、該洗浄媒体漏れ防止用の密封体として使用されることを特徴とする請求項１または２に記載のシール材。
【請求項５】
ゴム組成物中における水素化ニトリルゴムの結合アクリロニトリル量が、３２重量％〜４０重量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のシール材。
【請求項６】
ゴム組成物が、水素化ニトリルゴム１００重量部に対して５０重量部〜１８０重量部のカーボンを含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のシール材。
【請求項７】
相手部材と摺動するように使用されるシール材であって、ゴム成形物のショアＡ硬度が８５〜９５であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のシール材。
【請求項８】
ゴム組成物が、水素化ニトリルゴム１００重量部に対して１重量部以上１０重量部未満の金属酸化物を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のシール材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はシール材に関し、より詳しくは二酸化炭素漏れ防止用の密封体として使用されるシール材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
エアコンディショナ機などの冷却装置や空調装置の冷凍機用コンプレッサなどにおいて、冷媒漏れ防止用の密封体として多くのシール材が使用されている。シール材は、基本的には、硬さ、伸び、引張強さ、耐熱性、耐油性にすぐれ、かつ圧縮永久歪みが小さいというような良好なシール性を呈するための数々の特性を備えることが要求される。さらに、冷媒に対する耐性を有し、冷媒に接触しても発泡（ブリスタ）や割れ（クラック）が生じにくいことが要求される。
【０００３】
上記の冷媒としては、従来、ＣＦＣ１２（ＣＣｌ2Ｆ2）が主として用いられてきたが、フロンによるオゾン層の破壊が環境問題となり、近年ではＣＦＣ１２に換えてオゾン層を破壊しないＨＦＣ１３４ａ（ＣＨ2ＦＣＦ3）などのフルオロ炭化水素が用いられている。しかしながら環境問題の観点から、フロン系の冷媒は今後全廃の方向に向かうとされており、これに代替し得る冷媒として、二酸化炭素が検討されている。
【０００４】
上記のように、シール材は冷媒に対する耐性を有することが要求されるが、従来のシール材はフロン系の冷媒への耐性を前提として開発されてきたものであって、冷媒種が変わると、新たなシール材を一から開発せねばならない。すなわち、冷媒自体への接触によってクラックやブリスタ（耐発泡性）が生じないということは勿論、冷媒種が変わるとその使用条件も変わるため、その条件下における耐性を備えることも考慮する必要がある。たとえばフロン系冷媒は、従来約１０ｋｇｆ／ｃｍ2（＝約０．９８ＭＰａ）の圧力で使用されてきたが、二酸化炭素を冷媒として用いる場合は約７０ｋｇｆ／ｃｍ2（＝約６．８６ＭＰａ）とより高圧で使用される。したがって新たなシール材としては、上記のような高圧下においても、変形することなく良好なシール性を保持し得ることが必要である。またフロン系冷媒と二酸化炭素とでは、シール材への溶解度も異なるため、このことも考慮して新たなシール材を設計する必要がある。このように冷媒が変わると、新たに模索するところからシール材を開発せねばならず、従来あったシール材を応用すれば上記の要求を満たす新たなシール材が簡単に得られるというようなものではない。
【０００５】
また、電子関連部品、光学機器、精密機械部品の分野で、表面処理、蒸着、接着などの前工程や最終仕上げ工程などとして行われる精密洗浄に、洗浄媒体として超臨界二酸化炭素または亜臨界二酸化炭素を利用した洗浄法が知られている。超臨界二酸化炭素とは、圧力が臨界圧力（７．４ＭＰａ）を超え、かつ温度が臨界温度（３１.１℃）を超える臨界点近傍の高密度な状態の二酸化炭素のことをさす。また亜臨界二酸化炭素は、臨界点手前近傍の圧縮液体と圧縮気体とが併存した物性的に不安定な状態の二酸化炭素であって、上記の超臨界二酸化炭素とは区別される。二酸化炭素は、比較的簡便に超臨界状態または亜臨界状態にでき、さらに無毒で工業的に安全な使用が可能であるため、上記精密洗浄の洗浄媒体として最も利用されている。
【０００６】
上記超臨界二酸化炭素または亜臨界二酸化炭素を利用した洗浄は、通常、２５℃の温度で１０ＭＰａ〜１５ＭＰａの圧力で行われる。したがって超臨界二酸化炭素または亜臨界二酸化炭素を利用した洗浄装置において、被洗浄物を洗浄する洗浄槽は高圧容器であり、該洗浄槽の気密性を高めるために、シール材が必要となる。しかしながら硬さ、伸び、引張強さ、耐熱性に優れ、かつ圧縮永久歪みが小さいというような数々の特性を備えるとともに、超臨界二酸化炭素または亜臨界二酸化炭素に対する耐性を充分に備えるようなシール材は未だなく、その開発が望まれている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、二酸化炭素に接触するように使用されても劣化しにくく、かつ優れたシール性を保持できる長寿命なシール材を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため、ニトリルゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、エチレンプロピレンゴム、アクリルゴムなど多くのゴム材に関して、二酸化炭素の接触に耐え得るかどうかを調査した。その結果、シリコーンゴムは発泡しなかったが、その他の材料は発泡した。しかしシリコーンゴムは、機械的強度に劣り、耐磨耗性が低いという欠点があり、適当ではなかった。さらに研究を重ねた結果、特定の水素化ニトリルゴムが二酸化炭素に接触するように使用されても劣化しにくく、かつ優れたシール性を有し、かつ５ＭＰａもの高圧の二酸化炭素にも耐え得ることを見出し、さらなる鋭意研究の結果、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち、本発明は以下のとおりである。
（１）二酸化炭素漏れ防止用の密封体として使用されるシール材であって、
有機過酸化物で架橋された水素化ニトリルゴムを主体とするゴム成形物を有し、該ゴム成形物のショアＡ硬度が７５〜９５であることを特徴とするシール材。
（２）冷媒として二酸化炭素を用いる冷凍機用コンプレッサにおける、該冷媒漏れ防止用の密封体として使用されることを特徴とする上記（１）に記載のシール材。
（３）洗浄媒体として超臨界二酸化炭素または亜臨界二酸化炭素を用いて被洗浄物を洗浄する洗浄装置における、該洗浄媒体漏れ防止用の密封体として使用されることを特徴とする上記（１）に記載のシール材。
（４）ゴム成形物が、結合アクリロニトリル量３２重量％〜４０重量％の水素化ニトリルゴムを含有するゴム組成物を成形してなるものであることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載のシール材。
（５）ゴム組成物が、水素化ニトリルゴム１００重量部に対して５０重量部〜１８０重量部のカーボンを含有することを特徴とする上記（４）に記載のシール材。
（６）相手部材と摺動するように使用されるシール材であって、ゴム成形物のショアＡ硬度が８５〜９５であることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載のシール材。
（７）ゴム組成物中における水素化ニトリルゴムのヨウ素価が、０ｍｇ／１００ｍｇ〜２０ｍｇ／１００ｍｇであることを特徴とする上記（４）または（５）に記載のシール材。
（８）ゴム組成物が、水素化ニトリルゴム１００重量部に対して１重量部以上１０重量部未満の金属酸化物を含有することを特徴とする上記（４）、（５）、（７）のうちのいずれかに記載のシール材。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のシール材は、基本的に、有機過酸化物で架橋された水素化ニトリルゴム（以下、「ＨＮＢＲ」ということもある）を主体とするゴム成形物を備える。
ＨＮＢＲとしては、不飽和ニトリル−共役ジエン共重合ゴムの共役ジエン単位部分を水素化したもの、不飽和ニトリル−共役ジエン−エチレン性不飽和モノマー三元共重合ゴムおよびこのゴムの共役ジエン単位部分を水素化したもの、不飽和ニトリル−エチレン性不飽和モノマー系共重合ゴムなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。またこれらのＨＮＢＲは通常の重合手段、水素化方法によって得られるが、その手段も特別の限定はない。
【００１１】
このようなＨＮＢＲの具体例として、ブタジエン−アクリロニトリル共重合ゴム、イソプレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合ゴム、イソプレン−アクリロニトリル共重合ゴムなどを水素化したもの、ブタジエン−メチルアクリレート−アクリロニトリル共重合ゴム、ブチルアクリレート−エトキシエチルアクリレート−ビニルクロロアセテート−アクリロニトリル共重合ゴム、ブチルアクリレート−エトキシエチルアクリレート−ビニルノルボルネン−アクリロニトリル共重合ゴムなどが例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００１２】
このようなＨＮＢＲを架橋するための有機過酸化物としては、一般に架橋剤としてゴムに配合される有機過酸化物であれば、特別の制限なく用いることができる。このような有機過酸化物としては、具体的には、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ｔ−ブチルパーオキシクメンなどが挙げられる。
【００１３】
有機過酸化物は、水素化ニトリルゴム１００重量部に対して２重量部〜１０重量部配合されるのが好ましく、３重量部〜８重量部配合されるのがより好ましい。上記有機過酸化物の配合量が２重量部未満であると、たとえばゴム成形物の引張強さが低い、伸びが大きい、圧縮永久歪みが大きいなどの機械的強度が低くなり過ぎてしまう虞があるため好ましくない。また上記有機過酸化物の配合量が１０重量部を超えると、該ゴム成形物の伸びが低くなり過ぎて硬くなってしまい、シール材の装着が困難になってしまう虞があるため好ましくない。
【００１４】
また本発明のシール材におけるゴム成形物は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に規定される測定方法にしたがって測定されたショアＡ硬度が７５〜９５、好ましくは８０〜９３である。該ショアＡ硬度が７５未満であると、機械的強度に劣るため高圧下においてはシール材が不所望に変形してシール性を損なってしまったり、また二酸化炭素への接触によって発泡し易くなってしまい劣化しやすい。また該ショアＡ硬度が９５を超えると、充分な弾力が得られずシール性の面で問題が生じてしまう不具合がある。上記硬度のゴム成形物は、ゴムの分子量や架橋度、充填剤の量などを適宜調整することによって得ることができる。
【００１５】
上述のように本発明のシール材は、水素化ニトリルゴムを有機過酸化物にて架橋してなり、かつショアＡ硬度が７５〜９５のゴム成形物を含む。このような構成を有することで、本発明のシール材は、二酸化炭素に接触しても、他のゴム材料、たとえばシリコーンゴム、クロロプレンゴム、フッ素ゴム、ニトリルゴム、ＥＰＤＭ、ヒドリンゴム、ブチルゴムなどで形成されたシール材と比較して、膨潤しにくく、また発泡しにくいため経時的な劣化が少なく、たとえば５ＭＰａ程度の高圧下の使用においても変形することなく優れたシール性を保持できるシール材として好適に使用できる。
【００１６】
本発明のシール材の、二酸化炭素を密封するような使用例の一つとして、たとえば冷媒として二酸化炭素を用いる冷凍機用のコンプレッサにおける、該冷媒漏れ防止用の密封体としての使用が挙げられる。本発明のシール材は、硬さ、伸び、耐熱性、耐油性にすぐれ、圧縮永久歪みが小さく、かつ二酸化炭素に接触してもブリスタやクラックが発生しにくく、良好なシール性を保持できる。また本発明のシール材は、冷媒である二酸化炭素と、これに通常併用されるたとえば鉱油、ポリアルキレングリコール、エステルなどの冷凍機油との混合物に対しても優れた耐性を示す。さらに本発明のシール材は、たとえば５ＭＰａ程度の圧力下で使用するような場合であっても、該高圧による不所望な変形を抑制でき、シール性の劣化を抑制できる。なお上記「冷凍機」は、エアコンディショナ機を含んでさすものとする。
【００１７】
また二酸化炭素を密封するような他の使用例として、たとえば洗浄媒体として超臨界二酸化炭素または亜臨界二酸化炭素を用いて被洗浄物を洗浄する洗浄装置における、該洗浄媒体漏れ防止用の密封体としての使用が挙げられる。該洗浄装置においては、通常、温度が２５℃、圧力が１０ＭＰａ〜１５ＭＰａの条件下で行われるが、本発明のシール材を用いることで上記圧力下での超臨界二酸化炭素または亜臨界二酸化炭素の衝撃圧によっても不所望な変形を起こしにくく、シール性の劣化を抑制できる。
【００１８】
本発明のシール材は、上述のように有機過酸化物にて架橋され、ショアＡ硬度が７５〜９５の水素化ニトリルゴムを主体とするゴム成形物を有する。これによって本発明では、優れたシール性を呈するための良好な圧縮永久歪み、引張強さおよび伸びを有するシール材を実現できる。すなわち本発明のシール材は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２６２に規定される測定方法にしたがって測定された圧縮永久歪みがたとえば１０％〜３０％程度、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に規定される測定方法にしたがって測定された引張強さがたとえば２０ＭＰａ〜３５ＭＰａ程度、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に規定される測定方法にしたがって測定された伸びがたとえば８０％〜２１０％程度に実現される。また本発明のシール材においては、水素化ニトリルゴムを主体とするため、優れた耐熱性および耐油性を備える。
【００１９】
また特に、ゴム成形物のショアＡ硬度が８５〜９５である場合、耐磨耗性に特に優れ、相手部材と摺動するよう使用するのに好適なシール材を実現できる。すなわち、ゴム成形物のショアＡ硬度が８５〜９５であるようなシール材では、シールすべき相手部材がたとえば回転軸のような可動部材でありこれと摺動するように使用されても、磨耗して厚みが薄くなってしまう部分が生じにくく、良好なシール性を長寿命で実現できる。
【００２０】
本発明のシール材のゴム成形物は、これを成形する前のゴム組成物の段階で、ＨＮＢＲの結合アクリロニトリル量が、好ましくは３２重量％〜４０重量％であり、より好ましくは３３重量％〜３８重量％である。該結合アクリロニトリル量が３２重量％未満であると、二酸化炭素への接触によって発泡してしまい、シール性を損なってしまう傾向にある。また該結合アクリロニトリル量が４０重量％を超える場合でも、二酸化炭素への接触によって発泡してしまい、シール性を損なってしまう傾向にある。本発明では、さらに上記範囲内の結合アクリルニトリル量のＨＮＢＲを用いることで、二酸化炭素に接触しても発泡せず、ブリスタの生じないシール材を実現できる。
【００２１】
またさらに本発明のシール材は、ゴム成形物が上記ゴム組成物の段階にてカーボンを含有することが好ましい。該カーボンの配合量としては、ＨＮＢＲ１００重量部に対して５０重量部〜１８０重量部が好ましく、６０重量部〜１５０重量部がより好ましい。該カーボンの配合量が５０重量部未満であると、二酸化炭素の接触によってブリスタが生じ易くなってしまうため好ましくない。また該カーボンの配合量が１８０重量部を超えると、混合できない。
【００２２】
本発明に用いるカーボンとしては、当分野において従来から広く用いられている適宜のカーボンブラックやホワイトカーボンが挙げられる。カーボンブラックの例としては、ＨＡＦカーボンブラック、ＭＡＦカーボンブラック、ＦＥＦカーボンブラック、ＳＲＦカーボンブラック、ＧＰＦカーボンブラックなどのファーネスブラックや、ＦＴカーボンブラック、ＭＴカーボンブラックなどのサーマルブラックが挙げられる。ホワイトカーボンの例としては、湿式法による含水ケイ酸、乾式法による無水ケイ酸、合成ケイ酸塩が挙げられる。これらのカーボンは、単独又は２種以上組み合わせて用いられる。
【００２３】
また本発明において、上記ゴム組成物時のＨＮＢＲは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２３５に規定される測定方法にしたがって測定されたヨウ素価が０ｍｇ／１００ｍｇ〜２０ｍｇ／１００ｍｇであるのが好ましく、０ｍｇ／１００ｍｇ〜１４ｍｇ／１００ｍｇであるのがより好ましい。該ヨウ素価が２０ｍｇ／１００ｍｇを超えると、二酸化炭素への接触によってゴム成形物にブリスタが生じ易くなってしまい好ましくない。
【００２４】
さらに本発明におけるＨＮＢＲは、ムーニー粘度〔ＭＬ1+4（１００℃）〕が５０〜１５０であるのが好ましく、６０〜１３０であるのがより好ましい。該ムーニー粘度が５０未満であると、二酸化炭素への接触によってゴム成形物にブリスタが生じ易くなる傾向にあり好ましくない。また該ムーニー粘度が１５０を超えると、ゴム組成物が混合しづらく加工性が悪くなる傾向にあるため好ましくない。ここで上記ムーニー粘度〔ＭＬ1+4（１００℃）〕は、１００℃でラージロータを用い、予熱１分、回転開始後４分の場合のムーニー粘度計で測定した値をさす。一般に、組成物の主成分となるゴムが高ムーニー粘度である程、圧縮永久歪みの小さいゴム成形物を得ることができる。
【００２５】
本発明におけるゴム成形物は、上記ゴム組成物の段階において、ＨＮＢＲ１００重量部に対して、１重量部以上１０重量部未満の金属酸化物を含有することが好ましい。該金属酸化物の配合量が１重量部未満であると、圧縮永久歪みが低下する傾向にあるため好ましくない。また該金属酸化物の配合量が１０重量部以上であると、ブリスタが生じ易くなる傾向にあるため好ましくない。
【００２６】
上記金属酸化物としては、たとえばＺｎＯ、ＳｂＯ、ＭｇＯ、ＰｂＯ、ＣａＯなど、ゴムの添加剤として一般的に用いられるアルカリ性のものであれば特に制限なく、好適に使用される。金属酸化物は、単独又は上記の中から２種以上組み合わせて用いられる。
【００２７】
本発明のゴム成形物には、上記ゴム組成物の段階において、ニトリルゴムに一般的に使用されるような従来公知の可塑剤が適宜配合されていてもよい。このような可塑剤としては、たとえばジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルセバケート、ジブチルセバケートなどのセバケート系の可塑剤が挙げられる。またフタル酸ジエステル、アジピン酸ジエステル、イソフタル酸ジエステル、トリメリット酸トリエステルなどを用いてもよく、それ以外にもポリエステルエーテル、ポリエーテル、アジピン酸ポリエステルなどの低揮発性のものが好適に用いられる。可塑剤は、単独又は上記の中から２種以上組み合わせて用いられる。
【００２８】
可塑剤を配合する場合には、ＨＮＢＲ１００重量部に対して１５重量部以下であるのが好ましい。該可塑剤の配合量が１５重量部を超えると、ブリスタが生じ易くなる傾向にあるため好ましくない。
【００２９】
また本発明のゴム成形物には、上記ゴム組成物の段階において、架橋助剤が適宜配合される。該架橋助剤としては、従来公知のマレイミド系架橋助剤、アリル系架橋助剤、メタアクリレート系架橋助剤などを好適に用いることができる。マレイミド系架橋助剤の例としては、たとえばＮ，Ｎ−ｍ−フェニレンジマレイミドが挙げられ、アリル系架橋助剤の例としては、たとえばトリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、テトラアリルオキシエタンなどが挙げられる。またメタアクリレート系架橋助剤の例としては、たとえばエチレングリコールメタアクリレート、トリエチレングリコールジメタアクリレート、テトラエチレングリコールジメタアクリレート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート、トリメチロールプロペントリメタアクリレートなどが挙げられる。架橋助剤は、単独又は上記の中から２種以上組み合わせて用いられる。このような架橋助剤は、ＨＮＢＲ１００重量部に対して１重量部〜１０重量部配合されるのが好ましい。
【００３０】
また本発明のシール材用ゴム組成物には、従来と同様の老化防止剤、滑剤などを適宜配合してもよい。
【００３１】
老化防止剤としては、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体などのアミン−ケトン系老化防止剤、４，４’−（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンなどの芳香族第二級アミン系老化防止剤、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどのモノフェノール系老化防止剤、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトベンズイミダゾールなどのベンズイミダゾール系老化防止剤が挙げられる。老化防止剤は、単独又は上記の中から２種以上組み合わせて用いられる。このような老化防止剤は、通常、ＨＮＢＲ１００重量部に対して１重量部〜５重量部配合される。
【００３２】
滑剤としては、従来公知のパラフィンおよび炭化水素樹脂系、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、脂肪酸エステル系、脂肪アルコール系などの滑剤が好適に用いられる。パラフィンおよび炭化水素樹脂系としては、たとえばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、流動パラフィン、パラフィン系合成ワックス、ポリエチレンワックス、複合ワックス、モンタンワックスなどが挙げられる。脂肪酸系としては、たとえばステアリン酸、硬化油、ヒドロキシステアリン酸などが挙げられる。脂肪酸アミド系としては、たとえばステアロアミド、オキシステアロアミド、オレイルアミド、ラウリルアミド、ベヘンアミド、ステアリルオレイルアミドなどが挙げられる。脂肪酸エステル系としては、たとえばｎ−ブチルステアレート、多価アルコール脂肪酸エステル、飽和脂肪酸エステル、エステル系合成ワックスなどが挙げられる。脂肪アルコール系としては、たとえば高級アルコール、高級アルコールエステルなどが挙げられる。滑剤は、単独又は上記の中から２種以上組み合わせて用いられる。このような滑剤は、必ずしも配合されていなくてもよいが、配合される場合には、通常、ＨＮＢＲ１００重量部に対して５重量以下である。
【００３３】
本発明におけるゴム成形物は、上述のように配合されたゴム組成物を、従来公知のインタミックス、ニーダー、バンバリーミキサーなどの混練機あるいはオープンロールなどを用いて混練した後、射出成形機、圧縮成形機、押出成形機などを用いて所望の形状に成形して得ることができる。ゴム成形物には加硫を施すのが好ましく、該加硫は、たとえば１６５℃で１０分間の一次加硫を行った後、１６５℃で１時間の二次加硫を行うというような条件が好ましい。
【００３４】
本発明のシール材におけるゴム成形物の形状は特に限定されず、Ｏリング、パッキン、リップシール（軸シール）などその目的に応じて適宜選ばれる。またゴム成形物の大きさも特に限定はなく、目的に応じ適宜選ばれる。
【００３５】
【実施例】
以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
実施例１
ＨＮＢＲ（結合アクリロニトリル量：３６．１重量％、ヨウ素価：１０．２（ｍｇ／１００ｍｇ）、ムーニー粘度：６１．５〔ＭＬ1+4（１００℃）〕）に、有機過酸化物として１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンを用いて、下記の配合比にてゴム組成物を調製した。
（ゴム組成物の配合比）
ＨＮＢＲ                          １００重量部
有機過酸化物（架橋剤）                ３重量部
カーボン                          １４０重量部
金属酸化物                            ５重量部
可塑剤                                ２重量部
架橋助剤                            １５重量部
老化防止剤                            ２重量部
なおカーボンとしては、サーマルブラックの一種であるＭＴカーボンブラック、金属酸化物としては酸化亜鉛、可塑剤としてはジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、架橋助剤としては多官能性メタクリレートモノマーであるトリメチルプロパントリメタアクリレートを用いた。また老化防止剤としては、２−メルカプトベンズイミダゾールと２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体とをそれぞれ１重量部ずつ用いて併せて２重量部とした。
上記のように配合したゴム組成物を、オープンロールで混練して調製した後、１６５℃で１０分間一次加硫した後、１６５℃で１時間二次加硫してゴム成形物とし、シール材の試供品を得た。
【００３６】
実施例２
ＨＮＢＲ（結合アクリロニトリル量：３５．７重量％、ヨウ素価：９．２（ｍｇ／１００ｍｇ）、ムーニー粘度：１３４〔ＭＬ1+4（１００℃）〕）を用いた以外は、実施例１と同様にしてシール材の試供品を得た。
【００３７】
実施例３
ＨＮＢＲ（結合アクリロニトリル量：３５．８重量％、ヨウ素価：５．２（ｍｇ／１００ｍｇ）、ムーニー粘度：８７．５〔ＭＬ1+4（１００℃）〕）を用いた以外は、実施例１と同様にしてシール材の試供品を得た。
【００３８】
実施例４
架橋助剤としてＮ，Ｎ’−フェニレンジマレイミドを３重量部配合した以外は、実施例２と同様にしてシール材の試供品を得た。
【００３９】
実施例５
カーボンとしてファーネスブラックの一種であるＦＥＦカーボンブラックを７５重量部配合し、架橋助剤としてＮ，Ｎ’−フェニレンジマレイミドを３重量部配合した以外は、実施例３と同様にしてシール材の試供品を得た。
【００４０】
実施例６
カーボンとしてＦＥＦカーボンブラックを９５重量部配合し、架橋助剤としてＮ，Ｎ’−フェニレンジマレイミドを３重量部配合した以外は、実施例３と同様にしてシール材の試供品を得た。
【００４１】
実施例７
ＨＮＢＲ（結合アクリロニトリル量：３６．１重量％、ヨウ素価：２７．８（ｍｇ／１００ｍｇ）、ムーニー粘度：７５．５〔ＭＬ1+4（１００℃）〕）を用い、カーボンとしてＦＥＦカーボンブラックを７５重量部配合した以外は、実施例１と同様にしてシール材の試供品を得た。
【００４２】
実施例８
カーボンとしてＦＥＦカーボンブラックを５５重量部配合した以外は、実施例５と同様にしてシール材の試供品を得た。
【００４３】
実施例９
ＨＮＢＲ（結合アクリロニトリル量：４３．７重量％、ヨウ素価：２５．０（ｍｇ／１００ｍｇ）、ムーニー粘度：７５．０〔ＭＬ1+4（１００℃）〕）を用い、カーボンとしてＦＥＦカーボンブラックを７５重量部配合した以外は、実施例１と同様にしてシール材の試供品を得た。
【００４４】
比較例１
クロロプレンゴム（ネオプレンＷＲＴ、昭和電工・デュポン社製）を用いて、下記の配合比にてゴム組成物を調製した。
（ゴム組成物の配合比）
クロロプレンゴム                  １００重量部
架橋剤                          ０．７５重量部
カーボン                            ７０重量部
金属酸化物                            ９重量部
可塑剤                            １．５重量部
老化防止剤                            ２重量部
滑剤                              ０．５重量部
なお架橋剤としてはエチレンチオウレア、カーボンとしてはファーネスブラックの一種であるＳＲＦカーボンブラックを用いた。金属酸化物としては、４重量部の酸化マグネシウムおよび５重量部の酸化亜鉛を用いた。可塑剤としてはプロセスオイル、老化防止剤としては２−メルカプトベンズイミダゾール、滑剤としてはステアリン酸を用いた。
上記のように配合したゴム組成物を、オープンロールで混練して調製した後、１６５℃で２０分間加硫してゴム成形物とし、シール材の試供品を得た。
【００４５】
比較例２
フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン系フッ素ゴム（バイトンＢ、デュポン社製）を用いて、下記の配合比にてゴム組成物を調製した。
（ゴム組成物の配合比）
フッ素ゴム                        １００重量部
架橋剤                            １．４重量部
カーボン                            ２０重量部
金属酸化物                          １５重量部
なお架橋剤としてはヘキサメチレンジアミンカルバメート、カーボンとしてはＭＴカーボンブラック、金属酸化物としては酸化マグネシウムを用いた。
上記のように配合したゴム組成物を、オープンロールで混練して調製した後、１５０℃で２０分間一次加硫した後、２００℃で２４時間二次加硫してゴム成形物とし、シール材の試供品を得た。
【００４６】
比較例３
シリコーンゴム（ＳＭ８２ＵＤ、（株）東レ−ダウコーニング−シリコーン製）１００重量部に、架橋剤としてジクミルパーオキサイドを０．６重量部を配合し、オープンロールで混練して調製した後、１５０℃で１５分間一次加硫した後、２００℃で４時間二次加硫してゴム成形物とし、シール材の試供品を得た。
【００４７】
比較例４
カーボンとしてＦＥＦカーボンブラックを１５０重量部、架橋助剤としてＮ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミドを３重量部配合した以外は、実施例３と同様にしてシール材の試供品を得た。
【００４８】
比較例５
架橋剤として硫黄を０．７重量部、カーボンとしてＦＥＦカーボンブラックを６５重量部、加硫促進剤として３重量部のテトラメチルチウラムジスルフィドおよび３重量部のジベンゾチアジルジスルフィドを配合した以外は、実施例１と同様にしてシール材の試供品を得た。
【００４９】
比較例６
カーボンとしてＦＥＦカーボンブラックを４０重量部配合した以外は、比較例４と同様にしてシール材の試供品を得た。
【００５０】
比較例７
ＨＮＢＲ（結合アクリロニトリル量：３６．０重量％、ヨウ素価：２８．０（ｍｇ／１００ｍｇ）、ムーニー粘度：７８．０〔ＭＬ1+4（１００℃）〕）を用い、架橋剤として硫黄を０．７重量部、カーボンとしてＳＲＦカーボンブラックを２５重量部、可塑剤としてジ−（２−エチルヘキシル）セバケートを５重量部、加硫促進剤として３重量部のテトラメチルチウラムジスルフィドおよび３重量部のジベンゾチアジルジスルフィドを配合した以外は、実施例１と同様にしてシール材の試供品を得た。
【００５１】
上記の実施例１〜９ならびに比較例１〜７で得られた試供品それぞれの常態特性として硬さ、引張強さおよび伸びを測定した。硬さはＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に規定される測定方法にしたがいショアＡ硬度を測定した。引張強さおよび伸びはＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に規定される測定方法によって測定した。
【００５２】
また上記で得られた試供品について、下記の（１）、（２）の各試験を行い、その特性を評価した。
（１）圧縮永久歪み
上記の実施例１〜９ならびに比較例４〜７で得られた試供品それぞれについて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２６２に規定される測定方法によって、１５０℃の環境で２５％の圧縮率にて７０時間圧縮し、各試供品について圧縮永久歪みを測定した。
【００５３】
（２）耐発泡性
実施例１〜９および比較例１〜７の組成の厚さ２ｍｍ、幅２５ｍｍ、長さ４５ｍｍのゴムシート状物を三枚ずつ用意し、オートクレーブにて圧力６．９ＭＰａの二酸化炭素中で２４時間加圧した。その後、圧力を抜き、直ちに１００℃のオーブンで１時間加熱後、各ゴムシート状物の表裏の亀裂の数をカウントした。
また実施例１〜９および比較例４〜７について、１５０℃で１時間加熱の条件にて、上記と同様の耐発泡性の確認を行った。
実施例１〜５の結果を表１に、実施例６〜９の結果を表２に、比較例１〜３の結果を表３に、比較例４〜７の結果を表４に示す。
【００５４】
【表１】
0004712960.tif 000002
【００５５】
【表２】
0004712960.tif 000003
【００５６】
【表３】
0004712960.tif 000004
【００５７】
【表４】
0004712960.tif 000005
【００５８】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明によれば、二酸化炭素に接触するように使用されても劣化しにくく、かつ優れたシール性を保持できる長寿命なシール材を提供することができる。