(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１，第２の剤からなり、染毛に用いる毛髪処理剤組成物であって、
前記第１の剤は、（Ａ）アルカリ剤、（Ｂ）基剤、（Ｃ）還元剤を含み、前記第2の剤は、（Ｂ）基剤を含み、
前記（Ａ）アルカリ剤が、モノエタノールアミンであって、前記第１の剤における前記（Ａ）アルカリ剤の配合量が１ないし１０重量％であり、
前記（Ｂ）基剤が、活性薬剤として、酸化染料中間体とカプラーと直接染料とからなる群から選択される少なくとも一つの染色化合物と、前記染色化合物に作用する酸化剤とを含み、前記第１の剤は少なくとも前記染色化合物を含み、前記第２の剤は少なくとも前記酸化剤を含み、
前記（Ｃ）還元剤が、亜硫酸ナトリウムおよび／またはアスコルビン酸であって、前記第１の剤における前記（Ｃ）還元剤の配合量が０．１ないし５重量％であり、
前記第１，第２の剤のいずれにも、芳香を有する成分および着香剤が配合されておらず、
前記第１，第２の剤を単独で、各剤１グラムを３リットルのデシケータ内に３時間放置した後、臭覚を刺激する所定成分を検知管を用いて検出したとき、
アンモニア：１ｐｐｍ以下、
アミン類：０．５ｐｐｍ以下、
硫化水素：０．０５ｐｐｍ以下、
メルカプタン：０．０５ｐｐｍ以下
であり、
使用時に前記第１，第２の剤が混合された状態の剤１グラムを３リットルのデシケータ内に３時間放置した後、臭覚を刺激する所定成分を検知管を用いて検出したとき、
アンモニア：１ｐｐｍ以下、
アミン類：０．７５ｐｐｍ以下、
硫化水素：０．０５ｐｐｍ以下、
メルカプタン：０．０５ｐｐｍ以下
である
毛髪処理剤組成物。
【請求項２】
請求項１記載の毛髪処理剤組成物であって、
組成物のｐＨが５〜１３の範囲である毛髪処理剤組成物。
【請求項３】
第１，第２の剤からなる染毛用の毛髪処理剤組成物を製造する方法であって、
（Ａ）アルカリ剤として、モノエタノールアミンを準備し、
（Ｂ）基剤として、活性薬剤として、酸化染料中間体とカプラーと直接染料とからなる群から選択される少なくとも一つの染色化合物と、前記染色化合物に作用する酸化剤とを準備し、
（Ｃ）還元剤として、亜硫酸ナトリウムおよび／またはアスコルビン酸を準備し、
前記第１の剤は、前記（Ａ）アルカリ剤、（Ｂ）基剤、（Ｃ）還元剤を含み、かつ（Ｂ）基剤として少なくとも前記染色化合物を含み、
前第２の剤は、（Ｂ）基剤として少なくとも前記酸化剤を含み、
前記第１の剤におけるモノエタノールアミンの配合量を１ないし１０重量％、前記第１の剤におけるに亜硫酸ナトリウムおよび／またはアスコルビン酸の配合量を０．１ないし５重量％に調整し、
前記第１，第２の剤のいずれにも、芳香を有する成分および着香剤を配合せず、
前記第１，第２の剤を単独で、各剤１グラムを３リットルのデシケータ内に３時間放置した後、臭覚を刺激する所定成分を検知管を用いて検出したとき、
アンモニア：１ｐｐｍ以下、
アミン類：０．５ｐｐｍ以下、
硫化水素：０．０５ｐｐｍ以下、
メルカプタン：０．０５ｐｐｍ以下
であることを確認し、
前記調製された前記第１，第２の剤を、毛髪の染毛に用いるように、所定の容器に収容することで、
使用時に前記第１，第２の剤を混合した状態の剤１グラムを３リットルのデシケータ内に３時間放置した後、臭覚を刺激する所定成分を検知管を用いて検出したとき、
アンモニア：１ｐｐｍ以下、
アミン類：０．７５ｐｐｍ以下、
硫化水素：０．０５ｐｐｍ以下、
メルカプタン：０．０５ｐｐｍ以下
となる
毛髪処理剤組成物の製造方法。
【請求項４】
請求項３記載の毛髪処理剤組成物の製造方法であって、
前記第１，第２の剤の調製は、
前記選択された第１，第２の剤を、油溶性成分である油相、水溶性成分である水相、高温下では不安定な成分である添加剤相に分類して、秤量する工程と、
該油相、水相の成分を、それぞれ加温溶解する工程と、
それぞれ所定温度以上となった水相を油相に加えて乳化混合する工程と、
該乳化混合物を所定温度以下に冷却した後、前記添加剤相の成分を低温で、該乳化混合物に添加する工程と
を備える毛髪処理剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は毛髪処理剤組成物に関し、詳しくは、毛髪処理剤を構成する複数の剤からなる毛髪処理剤組成物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
人のケラチン質材料、例えば毛髪、体毛または皮膚の処理のために用いる化粧品組成物は、一般に組成物のｐＨを５〜１３の値にするためのアルカリ剤を少なくとも１つ含有することが知られている。塩基性のｐＨを持つ組成物の場合、そのアルカリ剤の役割は当該組成物の型により異なる。酸化剤として水性過酸化水素を用いる組成物の場合には、水性過酸化水素を分解させるため塩基性ｐＨにする必要がある。一般に毛髪を処理しようとする組成物の場合には、塩基性ｐＨにすることにより毛髪のキューティクルを拡げることを可能にし、毛髪内部に処理剤が入ることを容易にする。これら２つの効果は、組成物が脱毛剤、毛髪の染色または漂白組成物、皮膚用の染色または脱色組成物あるいはパーマネントウェーブまたは直毛化のための毛髪の永久変形用組成物であるならば、化粧品組成物の多くの適用において個別あるいは同時に起こる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
現在の技術における毛髪処理剤組成物、例えば染毛剤、毛髪脱色剤およびパーマネントウェーブ用剤組成物に一般的に使用されているアルカリ剤は、水性のアンモニアまたは炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム等のアンモニウム塩のような刺激臭を有する。このため、使用に際して、この種の毛髪処理剤組成物の使用者が、不快な思いをすることがあるという問題があった。例えば、水性のアンモニアは強い刺激臭で息苦しくなるような臭いをはなつ。パーマネントウェーブ、染色または漂白組成物使用者には、特に迷惑である。更に、炭酸アンモニウム等のアンモニウム塩においても、アンモニア程ではないが刺激臭がある。また、これらのアンモニウム塩では、比較的高い塩基性ｐＨとするには、相当量必要とすることが多く、結局、組成物としての刺激臭を軽減することはできていない。
【０００４】
基剤においても、現在一般的に採用されているものは、何らかの基剤臭を発していた。また、皮膚に対し高い刺激を有する基剤も存在した。従来、こうした刺激臭等については、毛髪処理剤組成物にとって避けられないものと考えられており、芳香を有する成分および着香剤を加えることで、刺激を緩和するといった対応が採られているに過ぎなかった。本発明は、こうした毛髪処理剤組成物における刺激臭等の問題を、根本から解決することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段およびその作用・効果】
本発明者は鋭意研究を重ねた結果、毛髪処理剤を構成する複数の剤からなる毛髪処理剤組成物において、これら複数の剤の各々が、臭覚を刺激する所定成分の割合を、臭覚上の感知限界以下とすることで、毛髪へのダメージも少ない無臭タイプの毛髪処理剤組成物が得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の毛髪処理剤組成物は、
第１，第２の剤からなり、染毛に用いる毛髪処理剤組成物であって、
前記第１の剤は、（Ａ）アルカリ剤、（Ｂ）基剤、（Ｃ）還元剤を含み、前記第2の剤は、（Ｂ）基剤を含み、
前記（Ａ）アルカリ剤が、モノエタノールアミンであって、前記第１の剤における前記（Ａ）アルカリ剤の配合量が１ないし１０重量％であり、
前記（Ｂ）基剤が、活性薬剤として、酸化染料中間体とカプラーと直接染料とからなる群から選択される少なくとも一つの染色化合物と、前記染色化合物に作用する酸化剤とを含み、前記第１の剤は少なくとも前記染色化合物を含み、前記第２の剤は少なくとも前記酸化剤を含み、
前記（Ｃ）還元剤が、亜硫酸ナトリウムおよび／またはアスコルビン酸であって、前記第１の剤における前記（Ｃ）還元剤の配合量が０．１ないし５重量％であり、
前記第１，第２の剤のいずれにも、芳香を有する成分および着香剤が配合されておらず、
前記第１，第２の剤を単独で、各剤１グラムを３リットルのデシケータ内に３時間放置した後、臭覚を刺激する所定成分を検知管を用いて検出したとき、
アンモニア：１ｐｐｍ以下、
アミン類：０．５ｐｐｍ以下、
硫化水素：０．０５ｐｐｍ以下、
メルカプタン：０．０５ｐｐｍ以下
であり、
使用時に前記第１，第２の剤が混合された状態の剤１グラムを３リットルのデシケータ内に３時間放置した後、臭覚を刺激する所定成分を検知管を用いて検出したとき、
アンモニア：１ｐｐｍ以下、
アミン類：０．７５ｐｐｍ以下、
硫化水素：０．０５ｐｐｍ以下、
メルカプタン：０．０５ｐｐｍ以下
であり、
毛髪の染色に用いるものであることを要旨としている。このため、本発明の毛髪処理剤組成物は、使用時においても不快な臭覚を覚えることがなく、快適に使用することができる。
【０００７】
また、本発明の毛髪処理剤組成物の製造方法は、
第１，第２の剤からなる染毛用の毛髪処理剤組成物を製造する方法であって、
（Ａ）アルカリ剤として、モノエタノールアミンを準備し、
（Ｂ）基剤として、活性薬剤として、酸化染料中間体とカプラーと直接染料とからなる群から選択される少なくとも一つの染色化合物と、前記染色化合物に作用する酸化剤とを準備し、
（Ｃ）還元剤として、亜硫酸ナトリウムおよび／またはアスコルビン酸を準備し、
前記第１の剤は、前記（Ａ）アルカリ剤、（Ｂ）基剤、（Ｃ）還元剤を含み、かつ（Ｂ）基剤として少なくとも前記染色化合物を含み、
前第２の剤は、（Ｂ）基剤として少なくとも前記酸化剤を含み、
前記第１の剤におけるモノエタノールアミンの配合量を１ないし１０重量％、前記第１の剤におけるに亜硫酸ナトリウムおよび／またはアスコルビン酸の配合量を０．１ないし５重量％に調整し、
前記第１，第２の剤のいずれにも、芳香を有する成分および着香剤を配合せず、
前記第１，第２の剤を単独で、各剤１グラムを３リットルのデシケータ内に３時間放置した後、臭覚を刺激する所定成分を検知管を用いて検出したとき、
アンモニア：１ｐｐｍ以下、
アミン類：０．５ｐｐｍ以下、
硫化水素：０．０５ｐｐｍ以下、
メルカプタン：０．０５ｐｐｍ以下
であることを確認し、
前記調製された前記第１，第２の剤を、毛髪の染毛に用いるように、所定の容器に収容することで、
使用時に前記第１，第２の剤を混合した状態の剤１グラムを３リットルのデシケータ内に３時間放置した後、臭覚を刺激する所定成分を検知管を用いて検出したとき、
アンモニア：１ｐｐｍ以下、
アミン類：０．７５ｐｐｍ以下、
硫化水素：０．０５ｐｐｍ以下、
メルカプタン：０．０５ｐｐｍ以下
となること
を要旨としている。
【０００８】
かかる本発明の毛髪処理剤組成物の製造方法によれば、単純な工程で、使用者に、臭覚上の不快な知覚を与えない毛髪処理剤組成物を製造することができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の毛髪処理剤組成物の実施の形態について詳述する。本発明の毛髪処理剤組成物を実施する場合には、複数の剤の各々は、臭覚を刺激する所定成分の割合が、臭覚上の感知限界以下であるよう調製される。このとき、複数の剤のいずれにも、芳香を有する成分および着香剤を配合しないものとすることができる。なお、着香剤としては、組成物に何らかの芳香を付与することを目的とするもので、天然香料および合成香料等の香料を挙げることができる。また、臭覚を刺激する所定成分としては、少なくとも、アンモニア、アミン類、硫化水素、メルカプタンが含まれる。これらの成分は、使用者に不快な臭覚を感知させるからである。また、複数の剤としては、（Ａ）アルカリ剤、（Ｂ）基剤、（Ｃ）還元剤などを考えることができる。これらの複数の剤は、使用時に、（Ａ）アルカリ剤、（Ｂ）基剤、（Ｃ）還元剤の混合により、臭覚を刺激する不快臭を発することがないものとすれば、更に好ましい。
【００１０】
上記複数の剤のうち、成分（Ａ）のアルカリ剤としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールや２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール等の有機アミン類、アルギニン等の塩基性アミノ酸、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等無機アルカリ化剤が挙げられる。なかでも、モノエタノールアミンが特に好ましい。
【００１１】
成分（Ａ）のアルカリ剤は、１種又は２種以上組み合わせて用いることができ、その配合量は、全組成中に０．５〜２０重量％が好ましく、特に好ましくは１〜１５重量％である。この配合量が少なすぎると毛髪を膨潤させる効果に劣り、多すぎると還元剤および酸化剤等の作用の妨げになり、また、毛髪の損傷および皮膚への刺激が高くなるからである。
【００１２】
これらの剤のうち（Ｂ）基剤としては、油剤、活性剤、増粘剤、溶剤、毛髪保護剤、植物抽出物、安定化剤など、現在一般的に使用できる全ての基剤が挙げられる。このうち、上記の条件を満たす剤の具体例については、以下の「実施例」で詳述するが、逆に精製度が低く、何らかの基剤臭を有するものは、除かれる。例えば、オレイルアルコール、オレイン酸およびそれらより合成される油剤、活性剤等は、特有の臭いを有する基剤であって、本発明の基剤としては使用されない。
【００１３】
成分（Ｂ）の基剤としては、特に限定されるものではなく、精製度が高く、厳選された素材であることが好ましく、特に好ましくは脱臭精製されていることである。
【００１４】
（Ｂ）基剤としては、目的とする組成物の用途および剤型等により１種またはそれ以上組み合わせて用いることができ、その配合量は、組成物の効果を損なわない範囲で加えることができ、特に限定されるものではない。
【００１５】
成分（Ｃ）の還元剤としては、システインまたはその誘導体、チオリンゴ酸等のメルカプトカルボン酸、チオグリセロール等のメルカプトアルコール類、グリセロールモノチオグリコレート等のメルカプトカルボン酸エステル類、システアミン、システインアミド等のメルカプト化合物、亜硫酸、亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩、亜硫酸水素ナトリウム等の亜硫酸水素塩、アスコルビン酸又はその誘導体が挙げられる。
【００１６】
成分（Ｃ）の還元剤としては、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、アスコルビン酸又はその誘導体が特に好ましい。
【００１７】
還元剤は、１種又は２種以上組み合わせて用いることができ、その配合量は、全組成中に０．１〜２０重量％が好ましく、特に好ましくは０．５〜１５重量％である。この配合量が少なすぎると組成物の安定性および毛髪に対する処理効果に劣り、多すぎると毛髪の損傷および皮膚への刺激が高くなるからである。
【００１８】
本発明の毛髪処理剤組成物には、活性薬剤を配合することも差し支えない。毛髪処理剤組成物に用いられた活性薬剤としては、酸化染料中間体、カプラー、直接染料より成る群から選択される染色化合物などが挙げられる。
【００１９】
活性薬剤である酸化染料中間体としては、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、ジアミノピリジン類およびそれらの塩類が挙げられる。これらの中でもｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２’−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｐ−メチルアミノフェノール、２，６−ジクロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェニルスルファミン酸、２，５−ジアミノピリジンおよびそれらの塩類が効果および染毛力の点から好ましい。
【００２０】
酸化染料中間体は、１種又は２種以上組み合わせて用いることができ、その配合量は、０．０１〜１５重量％が好ましく、０．１〜１０重量％が特に好ましい。
【００２１】
活性薬剤であるカプラーとしては、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、３，３’−イミノジフェノール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−ｏ−クレゾール、ジフェニルアミン、ｐ−メチルアミノフェノール、フロログルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、タンニン酸、没食子酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、５−（２−ヒドロキシアミノ）−２−メチルフェノールおよびそれらの塩類が挙げられ、その他、「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行、薬事日報社）に収載されたものも適宜、用いることができる。
【００２２】
カプラーは、１種又は２種以上組み合わせて用いることができ、その配合量は、０．０１〜１０重量％が好ましく、０．１〜５重量％が特に好ましい。
【００２３】
活性薬剤である直接染料としては、ニトロ染料、塩基性染料、タール系色素および天然色素などの公知のものが挙げられる。その中でも、ニトロ系染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料またはインジゴ染料が安定性および効果の面から好ましい。
【００２４】
直接染料は、１種又は２種以上組み合わせて用いることができ、その配合量は、０．００１〜１５重量％が好ましく、０．０１〜１０重量％が特に好ましい。
【００２５】
次に、毛髪処理剤組成物の製造方法の実施の形態について説明する。本発明の製造方法では、複数の剤の各々について、臭覚を刺激する所定成分の割合が、臭覚上の感知限界以下の剤を選択するが、このとき選択は、臭覚を刺激する所定成分として、アンモニア、アミン類、硫化水素、メルカプタンのいずれも、臭覚上の感知限界以下であることを条件として行なえば良い。また、複数の剤を調製し、これを所定の容器に収容するが、かかる工程は次のように行なうことができる。即ち、薬剤の調製は、複数の剤を、油溶性成分である油相、水溶性成分である水相、高温下では不安定な成分である添加剤相に分類して、秤量する工程と、該油相、水相の成分を、それぞれ加温溶解する工程と、それぞれ所定温度以上となった水相を油相に加えて乳化混合する工程と、該乳化混合物を所定温度以下に冷却した後、前記添加剤相の成分を低温で、該乳化混合物に添加する工程とから行なえばよい。
【００２６】
【実施例】
以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれによりなんら限定されるものでない。なお、配合量は、重量％を示す。まず、実施例における毛髪処理剤組成物の製造方法について説明する。図１は、実施例における毛髪処理剤組成物の製造工程を示す工程図である。図示するように、実施例の組成物は、
工程Ｓ１０：（Ａ）アルカリ剤、（Ｂ）基剤、（Ｃ）還元剤の３種類の剤から毛髪処理剤組成物を製造するものとし、これらの各剤について、臭覚を刺激する所定成分の割合が、臭覚上の感知限界以下の剤を選択する工程、
工程Ｓ２０：（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）の各剤を、油溶性成分である油相、水溶性成分である水相、高温下では不安定な成分である添加剤相に分類して、秤量する工程、
工程Ｓ３０：油相、水相の成分を、それぞれ加温溶解する工程、
工程Ｓ４０：それぞれ所定温度以上となった水相を油相に加えて乳化混合する工程、
工程Ｓ５０：乳化混合物を所定温度以下に冷却した後、添加剤相の成分を低温で、乳化混合物に添加する工程、
工程Ｓ６０：添加剤相の成分を加えた乳化混合物を、所定の容器に収納する工程
からなる製造工程により製造される。
【００２７】
こうした工程で得られる毛髪処理剤組成物としては、毛髪染毛剤、毛髪脱色剤およびパーマ剤などがある。上記製造工程のうち、工程Ｓ１０を除く各工程は、公知のものなので、説明を省略し、工程Ｓ１０、即ち（Ａ）アルカリ剤、（Ｂ）基剤、（Ｃ）還元剤の３種類の剤について、臭覚を刺激する所定成分の割合が、臭覚上の感知限界以下の剤を選択する工程に関して、更に詳しく説明する。こうした各剤に含まれる臭覚を刺激する所定成分としては、アンモニア、アミン類、硫化水素、メルカプタンの４種類を取り上げる。これらの成分は、毛髪処理剤組成物に含まれる得る各剤が有する臭い、特に使用者に不快感を生じさせる臭いの成分として代表的なものである。これらの成分は、含有の割合がｐｐｍのオーダーでも、使用者に不快感を与えるので、その検出には、検知管を用いた。
【００２８】
検知管とは、特定の成分にのみ反応してその色相をかえるような物質を内封したものであり、その代表的な形態を図２に示した。検知管１５０は、管の種類ごとに、検知し得る物質とその濃度範囲が決まっている。例えば、株式会社ガステック製、検知管・アンモニア３Ｌ、という検知管では、測定範囲は０．５〜７８ｐｐｍ、検知限界０．２ｐｐｍ、変色は桃色から黄色、となっている。また、こうした検知管１５０には、ガスを吸引する吸引時間なども定められており、例えばアンモニア３Ｌでは、吸引回数は２回（１００ミリリットル）であり、吸引から検知までの時間は６０秒である。検知管は、この時間の経過後に、色が変わった領域を読み取ることにより、その物質の濃度を特定することができる。
【００２９】
なお、測定対象を検知管１５０に取り込むには、図３に示したように、
▲１▼測定対象物１グラムを、サンプルＳＭＰとして、直径３０ミリ、深さ１５ミリのシャーレ１１０にとり、その表面をできるだけ平坦に整え、
▲２▼このシャーレ１１０を、内容量３リットルのガラスねじ口デシケータ１００内に設置し、密栓し、
▲３▼この状態で３時間放置して、デシケータ１００内に検出対象が均一に分散した後、デシケータねじ口１０５に検知管式気体測定器１２０を接続し、そのハンドル１３０を操作して測定ガスを吸引する、
という手法で行なう。
【００３０】
工程Ｓ１０では、各剤について、アンモニア、アミン類、硫化水素およびメルカプタンの濃度を専用の検知管を用いて測定することで、選択を行なう。測定対象の臭気と検知管の型式とは次の通りである。
・アンモニア：ガステック社製、３Ｌアンモニア検知管
測定範囲、０．５〜７８ｐｐｍ
検知限度、０．２ｐｐｍ
吸引回数２回、吸引量１００ミリリットル／回
吸引時間６０秒
・アミン類  ：ガステック社製、１８０Ｌアミン類検知管
測定範囲、０．５〜１０ｐｐｍ
検知限度、０．１ｐｐｍ
吸引回数１回、吸引量１００ミリリットル／回
吸引時間６０秒
・硫化水素：ガステック社製、４ＬＴ硫化水素検知管
測定範囲、０．１〜４ｐｐｍ
検知限度、０．０５ｐｐｍ
吸引回数２回、吸引量１００ミリリットル／回
吸引時間６０秒
・メルカプタン：ガステック社製、７０Ｌメルカプタン類検知管
測定範囲、０．１〜８．０ｐｐｍ
検知限度、０．０５ｐｐｍ
吸引回数４回、吸引量１００ミリリットル／回
吸引時間９０秒
かかる条件で、測定対象である各剤の臭気の濃度をｐｐｍ単位で計測した。なお、アミン類については、必要に応じて、ガステック社製、１８０アミン類検知管（測定範囲、５〜１００ｐｐｍ）も用いた。この検知管は、同社製、１８０Ｌアミン類検知管と、その他の測定条件は同一である。
【００３１】
図４および図５は、これら各剤について、検知管を用いて、臭覚を刺激する成分のうち、アンモニア、アミン類、硫化水素、メルカプタンの４種類について、その含有量をテストした結果を示す説明図である。図示した剤は、「５０％チオグリコール酸アンモニウム液」「試薬特級２５％アンモニア水」を除けば、アンモニア、アミン類、硫化水素、メルカプタンについて、その濃度は、いずれも臭覚の検知限界以下であった。そこで、少なくともこれら２つの剤は、（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）の各剤については選択しない。なお、図中左端の欄には、各成分が、（Ａ）アルカリ剤、（Ｂ）基剤、（Ｃ）還元剤の３種類の剤のいずれに該当するかを示した。
【００３２】
以上説明した工程を経て、（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）の各剤が選択され、図１に示した全工程を経ることにより、毛髪処理剤組成物が製造される。そこで、次に、かかる工程で得られた組成物の実施例について説明するが、実施例の各剤の説明に先立ち、本実施例で用いた各評価方法について説明する。
【００３３】
＜評価基準１＞
［臭気］専門パネラ（１０名）により、毛髪染毛剤、毛髪脱色剤およびパーマ剤に関し、使用前（第１剤、第２剤および／又は第１剤、第２剤混合時）、使用中および使用後の各パネラが感じる臭気を下記基準により評価した。
◎・・・全く臭気を感じない
○・・・ほとんど臭気を感じない
△・・・わずかに刺激臭あるいは基剤臭を感じる
×・・・強い刺激臭あるいは基剤臭を感じる
【００３４】
＜評価基準２＞
検知管による測定：検知管による測定は、原理的には、各剤についておこなった上記の測定と同様である（再掲）。
▲１▼測定対象物１グラムを、サンプルＳＭＰとして、直径３０ミリ、深さ１５ミリのシャーレ１１０にとり、その表面をできるだけ平坦に整える。
▲２▼このシャーレ１１０を、内容量３リットルのガラスねじ口デシケータ１００内に設置し、密栓しする。
▲３▼この状態で３時間放置して、デシケータ１００内に検出対象が均一に分散した後、デシケータねじ口１０５に検知管式気体測定器１２０を接続し、そのハンドル１３０を操作して測定ガスを吸引し、アンモニア、アミン類、硫化水素およびメルカプタンの濃度を専用の検知管を用いて測定する。
【００３５】
測定対象の臭気と検知管の型式とは次の通りである（再掲）。
・アンモニア：ガステック社製、３Ｌアンモニア検知管
測定範囲、０．５〜７８ｐｐｍ
検知限度、０．２ｐｐｍ
吸引回数２回、吸引量１００ミリリットル／回
吸引時間６０秒
・アミン類  ：ガステック社製、１８０Ｌアミン類検知管
測定範囲、０．５〜１０ｐｐｍ
検知限度、０．１ｐｐｍ
吸引回数１回、吸引量１００ミリリットル／回
吸引時間６０秒
・硫化水素：ガステック社製、４ＬＴ硫化水素検知管
測定範囲、０．１〜４ｐｐｍ
検知限度、０．０５ｐｐｍ
吸引回数２回、吸引量１００ミリリットル／回
吸引時間６０秒
・メルカプタン：ガステック社製、７０Ｌメルカプタン類検知管
測定範囲、０．１〜８．０ｐｐｍ
検知限度、０．０５ｐｐｍ
吸引回数４回、吸引量１００ミリリットル／回
吸引時間９０秒
かかる条件で、測定対象の臭気の濃度をｐｐｍ単位で計測した。
【００３６】
＜評価基準３＞
［毛髪の傷み］染毛剤、脱色剤およびパーマネントウェーブ処理をしたそれぞれ毛束から毛髪をそれぞれ３０本採取し、毛先から５ｃｍおよび６ｃｍの両端部分を１ｃｍ幅のガラス繊維入りテープで止めて、毛先から５ｃｍ部分と６ｃｍ部分とで破断が生じるようにしておき、マイクロメーターで毛髪の直径を測定し、レオメーターを用いて破断重量を測定し、下記の式（１）により、毛髪の引っ張り強度を求めた。
【００３７】
【数１】
0004703090.tif 000002
【００３８】
＜実施例１〜３、比較例１〜３＞
実施例１ないし３および比較例１ないし３の第１剤および第２剤の組成と、評価基準１による臭気についての評価と、評価基準３による髪の傷みについての評価とを、図６に示した。図６において、各成分は、図１に示した工程に従って、毛髪染毛剤組成物第１剤および第２剤の試料として調製された。
【００３９】
なお、実施例中、「非イオン系可溶化剤」とあるのは、日光ケミカルズ株式会社製「ＢＣシリーズ」として購入可能なポリオキシエチレンセチルエーテルを用いた。代替品としては、同社「ＢＳシリーズ」のポリオキシエチレンステアリルエーテルや、日本エマルジョン株式会社、「ＥＭＡＬＥＸ  ６００シリーズ」などがある。また、「加水分解シルク液」としては、成和化成株式会社製「Ｐｒｏｍｏｉｓ  ＳＩＬＫ−１０００」を用いた。更に、香料としては、天然精油として、オレンジ、レモン、ベルガモット、マンダリンからそれぞれ抽出した成分を、２：１：１：２の割合で混合したものを用いた。これらのうち、非イオン系可溶化剤については、後述する実施例４、５、比較例４ないし６でも同様である。また、加水分解シルク液と香料については、全実施例および全比較例においても、同じものを用いた。
【００４０】
ついで、第１剤および第２剤をそれぞれ重量比１：２の割合で混合した。図６中（混合）とあるのは、この混合状態を示す。混合したものを、長さ２０ｃｍ、重量１５ｇの未処理毛に塗布し、３０分放置、次いで水洗後、ドライヤーにて乾燥した。評価基準３の引っ張り強度は、この状態で測定した。
【００４１】
図に示したように、実施例１ないし３では、パネラは、第１剤、第２剤、および両剤を混合した場合でも、全く臭気を感じることがなかった。また、実施例の組成物で処理を受けた毛髪の引張り強度は、いずれも３３キログラム以上あり、ダメージは小さかった。これに対して比較例では、いずれも第１剤および両剤を混合した場合には、僅かに刺激臭があるか（比較例１）あるいは強い臭気が感じられた。また、引張り強度は、３０キログラム以下となった。
【００４２】
＜実施例４，５、比較例４〜６＞
実施例４，５および比較例４ないし６の第１剤および第２剤の組成と、評価基準１による臭気についての評価と、評価基準３による髪の傷みについての評価とを、図７に示した。図７において、各成分は、図１に示した工程に従って、毛髪脱色剤組成物第１剤および第２剤の試料として調製された。
【００４３】
ついで、第１剤および第２剤をそれぞれ重量比１：２の割合で混合した。図７中（混合）とあるのは、この混合状態を示す。混合したものを、長さ２０ｃｍ、重量１５ｇの未処理毛に塗布し、３０分放置、次いで水洗後、ドライヤーにて乾燥した。評価基準３の引っ張り強度は、この状態で測定した。
【００４４】
図に示したように、実施例４，５では、パネラは、第１剤、第２剤、および両剤を混合した場合でも、全く臭気を感じることがなかった。また、実施例の組成物で処理を受けた毛髪の引張り強度は、いずれも３４キログラム以上あり、ダメージは小さかった。これに対して比較例では、いずれも第１剤および両剤を混合した場合には、強い臭気が感じられた。また、引張り強度は、２９キログラム以下となった。
【００４５】
＜実施例６〜８、比較例７〜９＞
実施例６ないし８および比較例７ないし９の第１剤および第２剤の組成と、評価基準１による臭気についての評価と、評価基準３による髪の傷みについての評価とを、図８に示した。図８において、各成分は、図１に示した工程に従って、パーマネントウェーブ用組成物第１剤および第２剤の試料として調製された。
【００４６】
なお、実施例６ないし８、および比較例７ないし９で用いた非イオン系可溶化剤は、日光ケミカルズ株式会社製、「ＣＯ（またはＨＣＯ）シリーズ」として購入可能なポリオキシエチレンヒマシ油（または硬化ヒマシ油）を用いた。代替品としては、同社製「ＰＢＣ（またはＰＥＮ）シリーズ」のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルなどがある。
【００４７】
ついで、長さ２０ｃｍ、重量１５ｇの未処理毛を直径１３ｍｍのロッドに巻き、図８に示したパーマネントウェーブ用第１剤に１０分浸積、次いで水洗後、前記パーマネントウェーブ用第２剤に１０分間浸積、水洗し、ドライヤーにて乾燥した。評価基準３の引っ張り強度は、この状態で測定した。
【００４８】
図に示したように、実施例６ないし８では、パネラは、第１剤、第２剤、および使用中、使用後においても、全く臭気を感じることがなかった。また、実施例の組成物で処理を受けた毛髪の引張り強度は、いずれも３４キログラム以上あり、ダメージは小さかった。これに対して比較例では、いずれも第１剤単独および使用中、使用後において、強い臭気が感じられた。また、引張り強度は、２５キログラム以下となった。
【００４９】
次に、上述した実施例１ないし８について、評価基準２により臭気を評価した結果を図９に示す。なお、図中、第１実施例と第６実施例を除いて、第２剤の表示がないが、第２実施例ないし第５実施例については、第２剤は、第１実施例と同一であり、第７，第８実施例については、第６実施例と同一なので、それぞれ結果の表示を省略した。また、上述した比較例１ないし９についても、同様に測定した結果を、図１０に示した。
【００５０】
実施例１ないし８については、図９に示したように、アンモニア、アミン類、硫化水素、メルカプタンのいずれについても、ほとんど検出されないか、あるいは極めて微量であり、これらの成分に基づく不快臭は、ほとんど存在しないことが分かる。他方、図１０に示した比較例では、アンモニアが３０ｐｐｍ以上（使用した検知管の検知上の上限を越える量）アミン類が１００ｐｐｍ以上（使用した検知管の検知上の上限を越える量）、メルカプタンが比較例１の混合したものと比較例８の第１剤を除いて、４ｐｐｍ以上検出されており、使用者はかなり強い不快臭を感じることが分かる。
【００５１】
【発明の効果】
以上詳述したように本発明の毛髪処理剤組成物によれば、組成物自体に不快な臭いがない。従って、使用者は不快臭に悩まされることなく、各種の毛髪処理剤組成物を使用することができる。また、本発明の毛髪処理剤組成物の製造方法によれば、簡易な工程で、使用時の不快臭がない毛髪処理剤組成物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の実施の形態としての毛髪処理剤組成物を製造する工程を示す工程図である。
【図２】  代表的な検知管の外観を示す説明図である。
【図３】  実施の形態における評価基準２の手法での臭気の測定手法を示す説明図である。
【図４】  実施例の毛髪処理剤組成物を構成する各剤について、アンモニア、アミン類、硫化水素、メルカプタンの４種類について、その含有量を測定した結果を示す説明図である。
【図５】  実施例の毛髪処理剤組成物を構成するその他の剤について、アンモニア、アミン類、硫化水素、メルカプタンの４種類について、その含有量を測定した結果を示す説明図である。
【図６】  実施例１ないし３および比較例１ないし３についての評価基準１および３による結果を示す説明図である。
【図７】  実施例４，５および比較例４ないし６についての評価基準１および３による結果を示す説明図である。
【図８】  実施例６ないし８および比較例７ないし９についての評価基準１および３による結果を示す説明図である。
【図９】  実施例１ないし８について、評価基準２による結果を示す説明図である。
【図１０】  比較例１ないし９について、評価基準２による結果を示す説明図である。
【符号の説明】
１００…デシケータ
１０５…ねじ口
１１０…シャーレ
１２０…検知管式気体測定器
１３０…ハンドル
１５０…検知管
【図１】
0004703090.tif 000003
【図２】
0004703090.tif 000004
【図３】
0004703090.tif 000005
【図４】
0004703090.tif 000006
【図５】
0004703090.tif 000007
【図６】
0004703090.tif 000008
【図７】
0004703090.tif 000009
【図８】
0004703090.tif 000010
【図９】
0004703090.tif 000011
【図１０】
0004703090.tif 000012