(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂成分が、(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０重量％及び(ｂ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分が１,４−シクロヘキサンジメタノール２０〜４０モル％とエチレングリコール６０〜８０モル％である非晶性ポリエステル樹脂１０〜７０重量％からなり、該樹脂成分に顔料成分を添加して押出成形した隠蔽率０.９５以上の厚さ２５〜２００μｍの隠蔽フィルムの表面側に、厚さ１０〜１５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを積層してなり、二軸延伸ポリエステルフィルムの厚さが隠蔽フィルムの厚さの０.１〜５倍の化粧フィルムであって、下記カール性試験によって、十文字の交点の平面からの浮き上がりが２０ｍｍ以下であることを特徴とする化粧フィルム。
カール性試験：３０ｃｍ×３０ｃｍの化粧フィルムを、隠蔽フィルムが上面になるように平面台上に４辺を押さえて載置し、化粧フィルムの中央部に、１辺の長さが１００ｍｍであり、各辺がフィルムの長さ方向又は幅方向と平行である正方形の対角線に、カッターナイフを用いて十文字状のスリットを入れ、十文字の交点の平面からの浮き上がりを測定する。
【請求項２】
樹脂成分が、(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０重量％及び(ｂ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分が１,４−シクロヘキサンジメタノール２０〜４０モル％とエチレングリコール６０〜８０モル％である非晶性ポリエステル樹脂１０〜７０重量％からなる樹脂成分に、顔料成分を添加して押出成形した隠蔽率０.９５以上の厚さ２５〜２００μｍの隠蔽フィルムの表面側に、該隠蔽フィルムの厚さの０.１〜５倍であって、厚さ１０〜１５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを積層する化粧フィルムの製造方法であって、上記(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂又は(ｂ)非晶性ポリエステル樹脂のいずれかに、顔料を配合して、混練溶融して押し出して、マスターバッチペレットを製造して、次いで、該マスターバッチペレットをマスターバッチペレットとは樹脂成分が異なる(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂若しくは(ｂ)非晶性ポリエステル樹脂のいずれかの樹脂成分に配合するか、又は、(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び(ｂ)非晶性ポリエステル樹脂からなる樹脂成分に配合して、Ｔダイで押し出して前記隠蔽フィルムを製造し、該隠蔽フィルムに、裏面に印刷を施した二軸延伸ポリエステルフィルムを、印刷面を内側にして積層することを特徴とする化粧フィルムの製造方法。
【請求項３】
樹脂成分が(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０重量％及び(ｂ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分が１,４−シクロヘキサンジメタノール２０〜４０モル％とエチレングリコール６０〜８０モル％である非晶性ポリエステル樹脂１０〜７０重量％からなり、隠蔽率が０.９５以上である厚さ２５〜２００μｍの隠蔽フィルムの表面側に、厚さ１０〜１５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを積層してなり、二軸延伸ポリエステルフィルムの厚さが隠蔽フィルムの厚さの０.１〜５倍である化粧フィルムを、金属板に、二軸延伸ポリエステルフィルムが表面側になるように、接着剤層を介して積層してなることを特徴とするラミネート金属板。
【請求項４】
化粧フィルムの表面硬度が、ＨＢ以上である請求項３記載のラミネート金属板。
【請求項５】
樹脂成分が、(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０重量％及び(ｂ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分が１,４−シクロヘキサンジメタノール２０〜４０モル％とエチレングリコール６０〜８０モル％である非晶性ポリエステル樹脂１０〜７０重量％からなる樹脂成分の隠蔽率が０.９５以上である厚さ２５〜２００μｍの隠蔽フィルムに、該隠蔽フィルムの厚さの０.１〜５倍であって、厚さ１０〜１５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを積層して得た化粧フィルムを金属板に積層して、ラミネート金属板を製造する方法であって、上記(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂又は(ｂ)非晶性ポリエステル樹脂のいずれかに、顔料を配合して、混練溶融して押し出して、マスターバッチペレットを製造して、次いで、該マスターバッチペレットをマスターバッチペレットとは樹脂成分が異なる(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂若しくは(ｂ)非晶性ポリエステル樹脂のいずれかの樹脂成分に配合するか、又は、(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び(ｂ)非晶性ポリエステル樹脂からなる樹脂成分に配合して、Ｔダイで押し出して前記隠蔽フィルムを製造し、該隠蔽フィルムに、裏面に印刷を施した二軸延伸ポリエステルフィルムを、印刷面を内側にして積層して、化粧フィルムを製造し、二軸延伸ポリエステルフィルムが表面になるように、金属板に接着剤によって接着して積層することを特徴とするラミネート金属板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧フィルム及び該フィルムを積層してなるラミネート金属板に関する。さらに詳しくは、本発明は、隠蔽性、表面硬度、耐溶剤性、耐熱性に優れ、カールを生じにくく、金属板との積層が容易である化粧フィルム及び該フィルムを積層してなるラミネート金属板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
家庭電気製品、家具調度品、家屋内装材などには、金属板が多量に用いられている。以前は、ロールコーターなどを用いて金属板に塗装し、加熱乾燥したのちにコイルとして巻き取られたプレコート金属板が一般的であった。しかし、塗料の使用に伴う有機溶剤による環境汚染を避けるために、化粧フィルムを金属板に積層したラミネート金属板が普及してきた。
ラミネート金属板用の化粧フィルムとして、塩化ビニル樹脂フィルムに二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層したフィルムが用いられている。塩化ビニル樹脂フィルムは安価で成形加工性が良好であり、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは機械的特性、平滑性、透明性、耐溶剤性、印刷性などが良好であるので、塩化ビニル樹脂フィルムと二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの積層品は、化粧フィルムとして優れた性質を有している。しかし、製品が最終的に廃棄物となったとき、塩化ビニル樹脂からの有害物の発生が懸念されることから、塩化ビニル樹脂フィルムを使用しない化粧フィルムの開発が試みられている。
例えば、塩化ビニル樹脂フィルムの代わりにポリプロピレンフィルムを用いると、環境汚染への懸念は減少する。しかし、ポリプロピレンフィルムと二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層した化粧フィルムは、表面硬度が低いためにラミネート金属板に傷がつきやすく、また、ラミネート金属板を切断したときに糸ひき現象がおこり、切断したラミネート金属板を重ねると、化粧フィルムに糸の跡が残るという問題がある。
特開２０００−２３３４８０号公報には、真空プレス成形、圧空プレス成形、メンブレンプレス成形などの熱加工による成形性が良好であり、ワイピング印刷や表面塗装時の溶剤などに起因する微小クラックによる白化が防止でき、従来の塩化ビニル樹脂製化粧フィルムと同様に扱うことができるポリエステル樹脂製化粧フィルムとして、ポリエチレンテレフタレート樹脂又はポリブチレンテレフタレート樹脂０〜６０重量％とジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分が１,４−シクロヘキサンジメタノール２５〜３５モル％とエチレングリコール６５〜７５モル％である非晶質ポリエステル樹脂４０〜１００重量％からなる基材フィルムと、ポリエチレンテレフタレート樹脂又はポリブチレンテレフタレート樹脂５〜６０重量％とジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分が１,４−シクロヘキサンジメタノール２５〜３５モル％とエチレングリコール６５〜７５モル％である非晶質ポリエステル樹脂４０〜９５重量％からなる透明な保護フィルムとを積層してなる化粧フィルムが提案されている。この化粧フィルムは、成形加工性が良好であり、エンボス加工も可能であるが、ラミネート金属板の化粧フィルムとして用いるには表面硬度と耐溶剤性が不足している。
このために、鋼板などの金属板にラミネートして、良好な加工性を備え、表面硬度、耐溶剤性などに優れたラミネート金属板を得ることができる化粧フィルムが求められている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、隠蔽性、表面硬度、耐溶剤性、耐熱性に優れ、カールを生じにくく、金属板との積層が容易である化粧フィルム及び該フィルムを積層してなるラミネート金属板を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、樹脂成分が(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０重量％及び(ｂ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分が１,４−シクロヘキサンジメタノールとエチレングリコールである非晶性ポリエステル樹脂１０〜７０重量％からなり、隠蔽率が０.９５以上である化粧フィルムは、ラミネート金属板用の化粧フィルムとして良好な性能を有し、さらにこの隠蔽性を有するフィルムと二軸延伸ポリエステルフィルムを積層してなる化粧フィルムを金属板と積層することにより、表面硬度と耐溶剤性に優れたラミネート金属板が得られることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）樹脂成分が、(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０重量％及び(ｂ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分が１,４−シクロヘキサンジメタノール２０〜４０モル％とエチレングリコール６０〜８０モル％である非晶性ポリエステル樹脂１０〜７０重量％からなり、該樹脂成分に顔料成分を添加して押出成形した隠蔽率０.９５以上の厚さ２５〜２００μｍの隠蔽フィルムの表面側に、厚さ１０〜１５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを積層してなり、二軸延伸ポリエステルフィルムの厚さが隠蔽フィルムの厚さの０.１〜５倍の化粧フィルムであって、下記カール性試験によって、十文字の交点の平面からの浮き上がりが２０ｍｍ以下であることを特徴とする化粧フィルム、
カール性試験：３０ｃｍ×３０ｃｍの化粧フィルムを、隠蔽フィルムが上面になるように平面台上に４辺を押さえて載置し、化粧フィルムの中央部に、１辺の長さが１００ｍｍであり、各辺がフィルムの長さ方向又は幅方向と平行である正方形の対角線に、カッターナイフを用いて十文字状のスリットを入れ、十文字の交点の平面からの浮き上がりを測定する。
（２）樹脂成分が、(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０重量％及び(ｂ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分が１,４−シクロヘキサンジメタノール２０〜４０モル％とエチレングリコール６０〜８０モル％である非晶性ポリエステル樹脂１０〜７０重量％からなる樹脂成分に、顔料成分を添加して押出成形した隠蔽率０.９５以上の厚さ２５〜２００μｍの隠蔽フィルムの表面側に、該隠蔽フィルムの厚さの０.１〜５倍であって、厚さ１０〜１５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを積層する化粧フィルムの製造方法であって、上記(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂又は(ｂ)非晶性ポリエステル樹脂のいずれかに、顔料を配合して、混練溶融して押し出して、マスターバッチペレットを製造して、次いで、該マスターバッチペレットをマスターバッチペレットとは樹脂成分が異なる(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂若しくは(ｂ)非晶性ポリエステル樹脂のいずれかの樹脂成分に配合するか、又は、(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び(ｂ)非晶性ポリエステル樹脂からなる樹脂成分に配合して、Ｔダイで押し出して前記隠蔽フィルムを製造し、該隠蔽フィルムに、裏面に印刷を施した二軸延伸ポリエステルフィルムを、印刷面を内側にして積層することを特徴とする化粧フィルムの製造方法、
（３）樹脂成分が(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０重量％及び(ｂ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分が１,４−シクロヘキサンジメタノール２０〜４０モル％とエチレングリコール６０〜８０モル％である非晶性ポリエステル樹脂１０〜７０重量％からなり、隠蔽率が０.９５以上である厚さ２５〜２００μｍの隠蔽フィルムの表面側に、厚さ１０〜１５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを積層してなり、二軸延伸ポリエステルフィルムの厚さが隠蔽フィルムの厚さの０.１〜５倍である化粧フィルムを、金属板に、二軸延伸ポリエステルフィルムが表面側になるように、接着剤層を介して積層してなることを特徴とするラミネート金属板、
（４）化粧フィルムの表面硬度が、ＨＢ以上である第３項記載のラミネート金属板、及び、
（５）樹脂成分が、(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０重量％及び(ｂ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分が１,４−シクロヘキサンジメタノール２０〜４０モル％とエチレングリコール６０〜８０モル％である非晶性ポリエステル樹脂１０〜７０重量％からなる樹脂成分の隠蔽率が０.９５以上である厚さ２５〜２００μｍの隠蔽フィルムに、該隠蔽フィルムの厚さの０.１〜５倍であって、厚さ１０〜１５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを積層して得た化粧フィルムを金属板に積層して、ラミネート金属板を製造する方法であって、上記(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂又は(ｂ)非晶性ポリエステル樹脂のいずれかに、顔料を配合して、混練溶融して押し出して、マスターバッチペレットを製造して、次いで、該マスターバッチペレットをマスターバッチペレットとは樹脂成分が異なる(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂若しくは(ｂ)非晶性ポリエステル樹脂のいずれかの樹脂成分に配合するか、又は、(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び(ｂ)非晶性ポリエステル樹脂からなる樹脂成分に配合して、Ｔダイで押し出して前記隠蔽フィルムを製造し、該隠蔽フィルムに、裏面に印刷を施した二軸延伸ポリエステルフィルムを、印刷面を内側にして積層して、化粧フィルムを製造し、二軸延伸ポリエステルフィルムが表面になるように、金属板に接着剤によって接着して積層することを特徴とするラミネート金属板の製造方法、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の化粧フィルムの第一の態様は、樹脂成分が、(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０重量％及び(ｂ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分が１,４−シクロヘキサンジメタノール２０〜４０モル％とエチレングリコール６０〜８０モル％である非晶性ポリエステル樹脂１０〜７０重量％からなり、隠蔽率が０.９５以上である化粧フィルムである。
本発明の化粧フィルムの第二の態様は、樹脂成分が、(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０重量％及び(ｂ)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分が１,４−シクロヘキサンジメタノール２０〜４０モル％とエチレングリコール６０〜８０モル％である非晶性ポリエステル樹脂１０〜７０重量％からなり、隠蔽率が０.９５以上である厚さ２５〜２００μｍの隠蔽フィルムの少なくとも片面に、厚さ１０〜１５０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを積層してなり、二軸延伸ポリエステルフィルムの厚さが隠蔽フィルムの厚さの０.１〜５倍である化粧フィルムである。
本発明に用いるポリブチレンテレフタレート系樹脂は、グリコール成分の８０モル％以上が１,４−ブタンジオールである樹脂である。本発明に用いるジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分が１,４−シクロヘキサンジメタノール２０〜４０モル％とエチレングリコール６０〜８０モル％である非晶性ポリエステル樹脂は、加熱処理を行っても結晶化による物性の変化を生ずることのない、結晶性を有しないポリエステル樹脂である。ポリエステル樹脂が結晶性を有しないことは、加熱しても外観的に白濁ないし白化を生じないことによって確認することができる。このような非晶性ポリエステル樹脂は、イーストマン・ケミカル社よりＥａｓｔｅｒ ＰＥＴＧ（商品名）として市販されている。
【０００６】
本発明においては、隠蔽フィルムの樹脂成分が、(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂３０〜９０重量％及び(ｂ)上記の非晶性ポリエステル樹脂１０〜７０重量％であり、より好ましくは(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂４０〜７０重量％及び(ｂ)上記の非晶性ポリエステル樹脂３０〜６０重量％である。(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂の割合が３０重量％未満であると、化粧フィルムの耐溶剤性が低下し、ラミネート金属板を有機溶剤に浸漬したとき、ラミネート層に膨れを生ずるおそれがある。(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂の割合が９０重量％を超えると、二軸延伸ポリエステルフィルムを積層した化粧フィルムのカール性が強く、カールを生じて、金属板との積層の作業性が低下するおそれがある。
図１は、化粧フィルムと金属板を積層する工程の説明図である。送り出された金属板１に、ドクターナイフなどを用いて接着剤２が塗布され、オーブン３へ送り込まれる。オーブン中で接着剤中の溶剤が揮散するとともに、金属板が加熱される。接着剤が塗布され加熱された金属板に、化粧フィルム４が、積層された二軸延伸ポリエステルフィルムが表面になる状態で、圧着ロール５により圧着されてラミネート金属板６となる。化粧フィルムのカール性が強いと、化粧フィルムロール７から繰り出された化粧フィルムの両側縁が、隠蔽フィルムが内側になるように巻き込まれて、化粧フィルムと金属板を安定して積層することが困難になる。
本発明の化粧フィルムは、隠蔽フィルムが上面になるように平面台上に載置し、１辺の長さが１００mmであり、各辺がフィルムの長さ方向又は幅方向と平行である正方形の対角線に十文字状のスリットを入れたとき、十文字の交点の平面からの浮き上がりが４０mm以下であることが好ましく、３０mm以下であることがより好ましく、２０mm以下であることがさらに好ましい。十文字の交点の平面からの浮き上がりが４０mmを超えると、カール性が強くなりすぎて、化粧フィルムと金属板の積層の作業性が低下するおそれがある。化粧フィルムのカール性が非常に強いと、十文字の交点が巻き込まれて、十文字の交点の位置がスリットされたフィルムの最高位置より下方になる場合があるが、このようにカール性の強い化粧フィルムは、金属板との積層の作業性が不良である。
十文字の交点の平面からの浮き上がりは、３０cm×３０cmの化粧フィルムを、隠蔽フィルムが上面になるように平面台上に４辺を押さえて載置し、化粧フィルムの中央部に、１辺の長さが１００mmであり、各辺がフィルムの長さ方向又は幅方向と平行である正方形の対角線に、カッターナイフを用いて十文字状のスリットを入れ、十文字の交点の平面からの浮き上がりを測定することにより求めることができる。ただし、カール性が強くなると十文字の交点の位置がスリットされたフィルムの最高位置より下方になるため、そのような場合には「５０mm以上」という評価とする。
【０００７】
本発明において、樹脂成分が(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び(ｂ)非晶性ポリエステル樹脂からなるフィルムに隠蔽性を付与する方法に特に制限はなく、例えば、白色顔料としての酸化チタンを配合することにより隠蔽性を付与することができ、あるいは、黒色顔料としてのカーボンブラックを配合することにより隠蔽性を付与することもでき、さらには、白色顔料と他の有色顔料を配合することにより所望の色調と濃度を有する隠蔽フィルムを得ることもできる。
樹脂成分が(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び(ｂ)非晶性ポリエステル樹脂からなり、顔料が配合された隠蔽フィルムの製造方法に特に制限はなく、例えば、(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂又は(ｂ)非晶性ポリエステル樹脂をベース樹脂とするマスターバッチをあらかじめ製造しておき、(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び／又は(ｂ)非晶性ポリエステル樹脂に該マスターバッチを混合し、Ｔダイなどから押し出して製膜することにより、製造することができる。
本発明において、樹脂成分が(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び(ｂ)非晶性ポリエステル樹脂からなる隠蔽フィルムの隠蔽率は０.９５以上であり、より好ましくは０.９７以上であり、さらに好ましくは０.９９以上である。隠蔽率が０.９５未満であると、化粧フィルムを金属板と積層して得られるラミネート金属板の外観が、基材である金属板の色調に影響されるおそれがある。隠蔽フィルムの隠蔽率は、ＪＩＳ Ｋ ５４００ ７.２に準じて求めることができる。視感反射率８０±１の白地と、視感反射率２以下の黒地に塗り分けたアート紙を隠蔽率試験紙とし、隠蔽率試験紙に隠蔽フィルムを重ねて視感反射率を測定し、黒地の上の隠蔽フィルムの視感反射率をＢ、白地の上の隠蔽フィルムの視感反射率をＷとすると、隠蔽率ＨＰは次式により求めることができる。
ＨＰ ＝ Ｂ／Ｗ
隠蔽率が０.９８になると、肉眼では白地の上と黒地の上を識別することができない。化粧シートを積層する金属板には、白地と黒地のような極端な色調の差はないので、隠蔽率０.９５以上の隠蔽フィルムにより均一な色調のラミネート金属板を安定して製造することができる。
【０００８】
本発明に用いる二軸延伸ポリエステルフィルムに特に制限はなく、例えば、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸ポリエチレンナフタレン−２,６−ジカルボキシレートフィルムなどを挙げることができる。これらの中で、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを特に好適に用いることができる。樹脂成分が(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び(ｂ)非晶性ポリエステル樹脂からなる隠蔽フィルムに二軸延伸ポリエステルフィルムを積層することにより、化粧フィルムの表面硬度、平滑性、耐溶剤性などを高めることができる。
本発明の化粧フィルムには、印刷を施すことができる。印刷面としては、二軸延伸ポリエステルフィルムの表面、二軸延伸ポリエステルフィルムの裏面、隠蔽フィルムの表面を選択することができる。これらの中で、二軸延伸ポリエステルフィルムの裏面に印刷を施し、印刷面を内側にして、隠蔽フィルムと積層することが好ましい。印刷方式に特に制限はなく、凸版、平版、凹版、孔版のいずれの版式を用いることもできる。これらの中で、凹版印刷の一種であるグラビヤ印刷と、凸版印刷の一種であるフレキソ印刷を好適に用いることができる。
【０００９】
本発明において、樹脂成分が(ａ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び(ｂ)非晶性ポリエステル樹脂からなる隠蔽フィルムの少なくとも片面に、二軸延伸ポリエステルフィルムを積層する場合、隠蔽フィルムの厚さは２５〜２００μｍであり、より好ましくは５０〜１５０μｍであり、さらに好ましくは７０〜１２０μｍである。また、二軸延伸ポリエステルフィルムの厚さは１０〜１５０μｍであり、より好ましくは２０〜１３０μｍであり、さらに好ましくは２５〜１００μｍである。二軸延伸ポリエステルフィルムの厚さは、隠蔽フィルムの厚さの０.１〜５倍であり、より好ましくは０.１７〜３倍であり、さらに好ましくは０.２１〜２.５倍である。
隠蔽フィルムの厚さが２５μｍ未満であると、破れやすく、製膜が困難になるおそれがある。隠蔽フィルムの厚さが２００μｍを超えると、製膜加工の作業性が不良となるおそれがある。二軸延伸ポリエステルフィルムの厚さが１０μｍ未満であると、隠蔽フィルムとの積層加工時に破れやすく、加工性が不良となるおそれがある。二軸延伸ポリエステルフィルムの厚さが１５０μｍを超えると、ラミネート金属板の曲げや絞りなどの加工の際に二軸延伸ポリエステルフィルムが剥離しやすく、加工性が低下するおそれがある。二軸延伸ポリエステルフィルムの厚さが隠蔽フィルムの厚さの０.１倍未満であると、隠蔽フィルムと二軸延伸ポリエステルフィルムの積層加工時に、二軸延伸ポリエステルフィルムにシワが入りやすく加工性が悪くなるおそれがある。二軸延伸ポリエステルフィルムの厚さが隠蔽フィルムの厚さの５倍を超えると、隠蔽フィルムと二軸延伸ポリエステルフィルムの積層加工時に、隠蔽フィルムにシワが入りやすく加工性が悪くなるおそれがある。
本発明において、隠蔽フィルムに、二軸延伸ポリエステルフィルムを積層する方法に特に制限はなく、例えば、フィルムのいずれかの一方又は両方の表面をコロナ放電処理し、接着剤を用いて接着し、積層することができる。用いる接着剤に特に制限はないが、ポリエステル系接着剤を好適に用いることができる。接着剤層の厚さは、２〜３０μｍであることが好ましい。
【００１０】
本発明の化粧フィルムを積層する基材に特に制限はなく、例えば、金属板、パーティクルボード、プラスチック板などを挙げることができる。これらの中で、金属板を特に好適に用いることができる。
本発明のラミネート金属板は、本発明の第一の態様の化粧フィルム又は第二の態様の化粧フィルムを積層してなるラミネート金属板である。化粧フィルムを積層する金属板に特に制限はなく、例えば、溶融亜鉛メッキ鋼板、アルミニウム亜鉛メッキ鋼板、冷間圧延鋼板、ステンレス鋼板、アルミニウム板などを挙げることができる。これらの中で、各種の鋼板を好適に用いることができる。金属板の厚さに特に制限はないが、通常は０.２〜０.８mmであることが好ましい。このような金属板は、長尺の板で、巻き取られたコイルの形態で供給される。金属板は、酸洗い、クロメート処理などの前処理を施したのちに、接着剤を用いて化粧フィルムと積層することが好ましい。使用する接着剤に特に制限はないが、ウレタン系接着剤を好適に用いることができる。
本発明のラミネート金属板は、積層された化粧フィルムの表面硬度が、ＪＩＳＫ ５４００ ８.４.１にしたがって測定した鉛筆引っかき値として、ＨＢ以上であることが好ましい。ラミネート金属板の表面硬度をＨＢ以上とすることにより、ラミネート金属板を加工して家庭用電気製品、家具調度品、家屋内装材などとしたとき、耐擦傷性が良好で、長期間にわたって美しい状態を保って使用し得る商品とすることができる。本発明のラミネート金属板は、耐溶剤性、耐熱性も良好なので、各種の製品に加工して好適に用いることができる。
【００１１】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、化粧フィルム及びラミネート鋼板は、下記の方法により評価した。
（１）隠蔽率
ＪＩＳ Ｋ ５４００ ７.２に準じて測定する。
（２）カール性
３０cm×３０cmの化粧フィルムを、隠蔽フィルムが上面になるように平面台上に４辺を押さえて載置し、化粧フィルムの中央部に、１辺の長さが１００mmであり、各辺がフィルムの長さ方向又は幅方向と平行である正方形の対角線に、カッターナイフを用いて十文字状のスリットを入れ、十文字の交点の平面からの浮き上がりを測定する。カール性が強く、十文字の交点の位置がスリットされたフィルムの最高位置より下方になった場合は、浮き上がりを測定せず、「５０mm以上」と記録する。
（３）耐熱性
ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準じて測定する。
（４）表面硬度
ＪＩＳ Ｋ ３４００ ８.４.１にしたがって測定する。
（５）耐溶剤性
農林水産省告示第１５１５号に準じ、ラミネート鋼板の表面にラッカーシンナーを滴下し、時計皿で６時間被覆したのち、室内に２４時間放置し、目視により下記の基準に基づいて判定する。
○：化粧フィルムの表面に変化が認められない。
△：化粧フィルムの表面の艶が若干悪くなる。
×：化粧フィルムの表面に膨れが生ずる。
（６）耐沸水性
沸水中に２時間浸漬したのち、目視により下記の基準に基づいて判定する。
○：化粧フィルムの表面に変化が認められない。
△：化粧フィルムの表面に軽微な凸部が認められる。
×：化粧フィルムの表面に膨れが目立ち、剥離しやすくなる。
【００１２】
実施例１
非晶性ポリエステル樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ ６７６３］５０重量部とルチル形酸化チタン５０重量部を混練して押し出し、ペレット化して、酸化チタンマスターバッチを調製した。
ポリブチレンテレフタレート［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］３０重量部、非晶性ポリエステル樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ ６７６３］５０重量部及び上記の酸化チタンマスターバッチ４０重量部を混合し、Ｔダイから押し出して厚さ１００μｍの化粧フィルムを製膜した。
得られた化粧フィルムの隠蔽率は、０.９９９であった。カール性試験において、浮き上がりは生じなかった。耐熱性は、２０３℃であった。
厚さ０.５ｍｍの溶融亜鉛メッキ鋼板にクロメート処理を施し、ポリウレタン系接着剤を塗布し、２２０℃に加熱した。この状態で、上記の化粧フィルムを鋼板に積層し、圧着して、ラミネート鋼板を得た。得られたラミネート鋼板の化粧フィルムの表面硬度は、Ｂであった。耐溶剤性試験において、化粧フィルムの表面の艶が若干悪くなった。耐沸水性試験において、化粧フィルムの表面に軽微な凸部が認められた。
実施例２
ポリブチレンテレフタレート［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］６０重量部、非晶性ポリエステル樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ ６７６３］１０重量部及び実施例１で調製した酸化チタンマスターバッチ６０重量部を混合し、Ｔダイから押し出して厚さ７０μｍの隠蔽フィルムを製膜した。得られた隠蔽フィルムの隠蔽率は、０.９９４であった。
この隠蔽フィルムに、厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムをポリエステル系接着剤を用いて積層し、化粧フィルムを得た。この化粧フィルムは、カール性試験において、十文字の交点の平面からの浮き上がりは生じなかった。耐熱性は、２１２℃であった。
実施例１と同様にして、この化粧フィルムを隠蔽フィルムが鋼板に接するように積層し、圧着して、ラミネート鋼板を得た。得られたラミネート鋼板の化粧フィルムの表面硬度は、ＨＢであった。耐溶剤性試験においても、耐沸水性試験においても、化粧フィルムの表面に変化は認められなかった。
参考例３
ポリブチレンテレフタレート［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］５０重量部とルチル形酸化チタン５０重量部を混練して押し出し、ペレット化して、酸化チタンマスターバッチを調製した。
ポリブチレンテレフタレート［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］６５重量部、非晶性ポリエステル樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ ６７６３］１５重量部及び上記の酸化チタンマスターバッチ４０重量部を混合し、Ｔダイから押し出して厚さ７０μｍの隠蔽フィルムを製膜した。得られた隠蔽フィルムの隠蔽率は、０.９９３であった。
この隠蔽フィルムに、実施例２と同様にして、厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層し、化粧フィルムを得た。この化粧フィルムは、カール性試験において、十文字の交点の平面からの浮き上がりは、フィルム長さ方向が４０ｍｍであり、フィルム幅方向が２７ｍｍであった。耐熱性は、２２０℃であった。
この化粧フィルムを用い、実施例２と同様にして、ラミネート鋼板を作製した。得られたラミネート鋼板の化粧フィルムの表面硬度は、ＨＢであった。耐溶剤性試験においても、耐沸水性試験においても、化粧フィルムの表面に変化は認められなかった。
【００１３】
実施例４
ポリブチレンテレフタレート［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］６０重量部、非晶性ポリエステル樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ ６７６３］２０重量部及び実施例１で調製した酸化チタンマスターバッチ４０重量部を混合し、Ｔダイから押し出して厚さ４０μｍの隠蔽フィルムを製膜した。得られた隠蔽フィルムの隠蔽率は、０.９５２であった。
この隠蔽フィルムに、実施例２と同様にして、厚さ８０μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層し、化粧フィルムを得た。この化粧フィルムは、カール性試験において、十文字の交点の平面からの浮き上がりは生じなかった。耐熱性は、２１２℃であった。
この化粧フィルムを用い、実施例２と同様にして、ラミネート鋼板を作製した。得られたラミネート鋼板の化粧フィルムの表面硬度は、ＨＢであった。耐溶剤性試験においても、耐沸水性試験においても、化粧フィルムの表面に変化は認められなかった。
実施例５
ポリブチレンテレフタレート［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］６０重量部、非晶性ポリエステル樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ ６７６３］２０重量部及び実施例１で調製した酸化チタンマスターバッチ４０重量部を混合し、Ｔダイから押し出して厚さ６０μｍの隠蔽フィルムを製膜した。得られた隠蔽フィルムの隠蔽率は、０.９８０であった。
この隠蔽フィルムに、実施例２と同様にして、厚さ２０μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層し、化粧フィルムを得た。この化粧フィルムは、カール性試験において、十文字の交点の平面からの浮き上がりは生じなかった。耐熱性は、２１２℃であった。
この化粧フィルムを用い、実施例２と同様にして、ラミネート鋼板を作製した。得られたラミネート鋼板の化粧フィルムの表面硬度は、ＨＢであった。耐溶剤性試験においても、耐沸水性試験においても、化粧フィルムの表面に変化は認められなかった。
実施例６
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの代わりに、厚さ２５μｍの無延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた以外は、実施例２と同様にして、化粧フィルムを得た。得られた化粧フィルムは、カール性試験において、十文字の交点の平面からの浮き上がりは生じなかった。耐熱性は、２１２℃であった。
この化粧フィルムを用い、実施例２と同様にして、ラミネート鋼板を作製した。得られたラミネート鋼板の化粧フィルムの表面硬度は、Ｆであった。耐溶剤性試験において、化粧フィルムの表面の艶が若干悪くなった。耐沸水性試験においては、化粧フィルムの表面に変化は認められなかった。
【００１４】
比較例１
ポリブチレンテレフタレート［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］８０重量部及び参考例３で調製した酸化チタンマスターバッチ４０重量部を混合し、Ｔダイから押し出して厚さ７０μｍの隠蔽フィルムを製膜した。得られた隠蔽フィルムの隠蔽率は、０.９９８であった。
この隠蔽フィルムに、実施例２と同様にして、厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層し、化粧フィルムを得た。この化粧フィルムは、カール性試験において、十文字の交点の平面からの浮き上がりは、フィルム長さ方向が４６ｍｍであり、フィルム幅方向が４２ｍｍであった。耐熱性は、２２２℃であった。
この化粧フィルムを用い、実施例２と同様にして、ラミネート鋼板を作製した。得られたラミネート鋼板の化粧フィルムの表面硬度は、ＨＢであった。耐溶剤性試験においても、耐沸水性試験においても、化粧フィルムの表面に変化は認められなかった。
比較例２
非晶性ポリエステル樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ ６７６３］７０重量部及び実施例１で調製した酸化チタンマスターバッチ６０重量部を混合し、Ｔダイから押し出して厚さ７０μｍの隠蔽フィルムを製膜した。得られた隠蔽フィルムの隠蔽率は、０.９８９であった。
この隠蔽フィルムに、実施例２と同様にして、厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを積層し、化粧フィルムを得た。この化粧フィルムは、カール性試験において、十文字の交点の平面からの浮き上がりは生じなかった。耐熱性は、８０℃であった。
この化粧フィルムを用い、実施例２と同様にして、ラミネート鋼板を作製した。得られたラミネート鋼板の化粧フィルムの表面硬度は、ＨＢであった。耐溶剤性試験において、化粧フィルムの表面に変化は認められなかった。耐沸水性試験において、化粧フィルムの表面に膨れが目立ち、剥離しやすくなった。
【００１５】
比較例３
ポリプロピレン［(株)トクヤマ、ＦＣ５４０］５０重量部とルチル形酸化チタン５０重量部を混練して押し出し、ペレット化して、酸化チタンマスターバッチを調製した。
ポリプロピレン［(株)トクヤマ、ＦＣ５４０］８０重量部と上記の酸化チタンマスターバッチ４０重量部を混合し、Ｔダイから押し出して厚さ７０μｍのフィルムを製膜した。得られたフィルムの隠蔽率は、０.９９５であった。
このフィルムに、厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムをポリエステル系接着剤を用いて積層し、化粧フィルムを得た。この化粧フィルムは、カール性試験において、十文字の交点の平面からの浮き上がりは生じなかった。耐熱性は、１４０℃であった。
この化粧フィルムを用い、実施例２と同様にして、ラミネート鋼板を作製した。得られたラミネート鋼板の化粧フィルムの表面硬度は、６Ｂであった。耐溶剤性試験においても、耐沸水性試験においても、化粧フィルムの表面に変化は認められなかった。
比較例４
非晶性ポリエステル樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ ６７６３］８０重量部と参考例３で調製した酸化チタンマスターバッチ４０重量部を混合し、Ｔダイから押し出して厚さ７０μｍのフィルムを製膜した。得られたフィルムの隠蔽率は、０.９８９であった。
ポリブチレンテレフタレート樹脂［東レ(株)、トレコン１２００Ｓ］２０重量部と非晶性ポリエステル樹脂［イーストマン・ケミカル社、ＰＥＴＧ ６７６３］８０重量部を混合し、Ｔダイから押し出して厚さ８０μｍの透明フィルムを製膜した。この透明フィルムと上記の隠蔽フィルムをポリエステル系接着剤を用いて積層し、化粧フィルムを得た。この化粧フィルムは、カール性試験において、十文字の交点の平面からの浮き上がりは生じなかった。耐熱性は、２００℃であった。
この化粧フィルムを用い、実施例２と同様にして、ラミネート鋼板を作製した。得られたラミネート鋼板の化粧フィルムの表面硬度は、Ｂであった。耐溶剤性試験において、化粧フィルムの表面に膨れを生じた。耐沸水性試験において、化粧フィルムの表面に膨れが目立ち、剥離しやすくなった。
実施例１、２及び参考例３並びに実施例４〜６の結果を第１表に、比較例１〜４の結果を第２表に示す。
【００１６】
【表１】
0004727843.tif 000002
【００１７】
【表２】
0004727843.tif 000003
【００１８】
【発明の効果】
本発明の化粧フィルムは、隠蔽性に優れ、カールを生じにくく、金属板との積層が容易であり、本発明のラミネート金属板は、表面硬度、耐溶剤性、耐熱性に優れ、家庭電気製品、家具調度品などに好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、化粧フィルムと金属板を積層する工程の説明図である。
【符号の説明】
１  金属板
２  接着剤
３  オーブン
４  化粧フィルム
５  圧着ロール
６  ラミネート金属板
７  化粧フィルムロール
【図１】
0004727843.tif 000004