(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物からなる防曇剤。
【化１】
0004651859.tif 000006
（式中、R1CO-は炭素数６〜24の水酸基を有していてもよい飽和又は不飽和のアシル基、R2は炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、R3は炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基あるいは炭素数２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルケニレン基を示す。）
【請求項２】
請求項１記載の式（１）で表される化合物と、多価アルコール部分脂肪酸（脂肪酸の炭素数12〜22）エステル及びそのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる１種以上を含有する防曇剤組成物。
【請求項３】
熱可塑性樹脂に、請求項２記載の防曇剤組成物を配合してなる防曇性樹脂組成物。
【請求項４】
式（１）で表される化合物の配合量が、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．３〜５重量部である請求項３記載の防曇性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱可塑性樹脂に優れた防曇性能を付与することができる、防曇剤、防曇剤組成物及びそれらを含有する防曇性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
熱可塑性樹脂は、その優れた性質のため現在幅広い分野で使用され、例えば農業用フィルム、ラップ用フィルム、シート類等に成形されて用いられている。しかし、元来合成樹脂表面は疎水性であるため、成形された製品を使用するとき、温度や湿度等の条件によっては、吸着もしくは凝集した水分が微細な水滴として表面を覆い、曇りを生ずるため種々の不都合をきたしている。
【０００３】
例えば、ポリオレフィン樹脂製フィルムを農業用ハウス又はトンネル栽培などに利用する場合、地表あるいは作物から蒸発した水分が、微細な水滴としてフィルム内表面に凝集し、作物の生育を遅くしたり、水滴が作物に落下することで病害が発生する原因となる。また、ラップ用フィルムでは水滴により陳列中の内容物が見えなくなり、商品価値を著しく低下させてしまう。
【０００４】
これらの欠点を防止するために、現在最も多く用いられている方法としては、合成樹脂製品を成形する際に、防曇剤を配合して練り込む方法か、あるいは、成形した後、その表面に防曇剤を塗布する方法がある。これらの方法で用いられる防曇剤としては、ソルビタン高級脂肪酸エステル（特公昭３８−６５７２号）及びそれらの酸化エチレン付加物（特公昭５５−９４３１号）、グリセリン脂肪酸エステル（特公昭３８−４１７４号）、ポリグリセリン脂肪酸エステル（特公昭４３−８６０５号）等の多価アルコール高級脂肪酸エステルが挙げられる。しかし、これらの防曇剤は、防曇レベル（低温防曇性、初期防曇性）と防曇持続性の両立が困難であり、気温の差が大きい場所や、かなり低温となる場合では、防曇性能が不足する問題があった。
【０００５】
その問題点を解決すべき防曇剤としては、ポリオキシエチレンアルキルアミン（特公昭４４−１５１８４号）、その高級脂肪酸エステル（特公昭６２−３３２５６号）及びこれらと多価アルコール脂肪酸エステルの配合物（特開昭４８−１０４６３８号）等がある。後者の２種の防曇剤は、防曇レベル及び持続性ともに良好であるが、フィルム表面でブルーミング現象が起こって透明性を著しく低下させ、使用に耐えうるものではない。
【０００６】
本発明の課題は、防曇レベル及び防曇持続性に優れ、且つフィルム等の透明性を低下させない防曇剤、防曇剤組成物及び防曇性樹脂組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、式（１）で表される化合物（以下化合物（１）という）からなる防曇剤、化合物（１）と、多価アルコール部分脂肪酸（脂肪酸の炭素数12〜22）エステル及びそのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる１種以上を含有する防曇剤組成物、及び熱可塑性樹脂に、これらの防曇剤又は防曇剤組成物を配合してなる防曇性樹脂組成物を提供する。
【０００８】
【化２】
0004651859.tif 000002
【０００９】
（式中、R1CO-は炭素数６〜24の水酸基を有していてもよい飽和又は不飽和のアシル基、R2は炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、R3は炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基あるいは炭素数２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルケニレン基を示す。）
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる化合物（１）において、R1CO-は上記のようなアシル基を示すが、炭素数８〜18、更に炭素数12〜18の飽和又は不飽和アシル基が好ましい。具体的にはオクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、ドコサン酸、リノール酸、２−エチルヘキサン酸、２−オクチルウンデカン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ヤシ脂肪酸、パーム核油脂肪酸、パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸等から誘導されるアシル基である。これらのアシル基の中でも、特に炭素数12〜14の脂肪酸から誘導されるアシル基が好ましい。
【００１１】
また、R2は炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、好ましくはメチル基、エチル基、特に好ましくはメチル基である。さらにR3は炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基あるいは炭素数２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルケニレン基であり、好ましくは炭素数２もしくは３、特に炭素数２の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基である。
【００１２】
化合物（１）の具体例として、例えば、Ｎ−メチル−Ｎ−エタノールオクタン酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エタノールデカン酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エタノールドデカン酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エタノールテトラデカン酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エタノールヘキサデカン酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エタノールオクタデカン酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エタノールヤシ脂肪酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エタノールパーム核油脂肪酸アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロパノールドデカン酸アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロパノールオレイン酸アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロパノールイソステアリン酸アミド等が挙げられる。
【００１３】
化合物（１）の製造法は特に限定されず、例えば、脂肪酸又は脂肪酸低級アルコールエステルとアルカノールアミンとの脱水又は脱アルコール反応、脂肪酸ハロゲン化物とアルカノールアミンのアルカリ触媒下での反応、あるいは油脂とアルカノールアミンとのエステル−アミド交換反応等を用いて製造することができる。
【００１４】
本発明の防曇剤組成物中の化合物（１）の配合量は、１０〜１００重量％が好ましく、１０〜９０重量％が更に好ましく、１５〜５０重量％が特に好ましい。
【００１５】
本発明の防曇剤組成物は、化合物（１）と、更に多価アルコール部分脂肪酸（脂肪酸の炭素数12〜22）エステル及びそのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる１種以上を配合することが、防曇持続性の観点から好ましい。
【００１６】
本発明に用いることができる多価アルコール部分脂肪酸エステルは、これを構成する多価アルコールが、ソルビタン、ソルビトール、グリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ショ糖、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、Ｎ，Ｎ−ビスヒドロキシアルキルアミンから選ばれるものが好ましいが、その中でもソルビタン、ソルビトール、グリセリン、ポリグリセリンが防曇持続性の点で好ましい。
【００１７】
また、当該エステルを構成する脂肪酸は、炭素数１２〜２２、好ましくは１２〜１８の飽和又は不飽和脂肪酸であり、これらは単独又は２種以上の組み合わせで使用することができる。なお、多価アルコールの部分脂肪酸エステルとは、下記式で表されるエステル化度が１未満、好ましくは０．５未満のものである。
【００１８】
【数１】
0004651859.tif 000003
【００１９】
本発明に用いることができる上記多価アルコール部分脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物としては、エチレンオキサイド付加物、プロピレンオキサイド付加物が好ましく、それらの平均付加モル数は、多価アルコールの水酸基１モルに対し０．３〜２０モルが好ましく、０．５〜１０モルが更に好ましい。
【００２０】
本発明の防曇剤組成物中の多価アルコール部分脂肪酸エステル及びそのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる１種以上の配合量は、１０〜９０重量％が好ましく、５０〜８５重量％が更に好ましい。
【００２１】
本発明の防曇剤組成物中の、化合物（１）（（ａ）成分という）と、多価アルコール部分脂肪酸（脂肪酸の炭素数１２〜２２）エステル及びそのアルキレンオキサイド付加物（（ｂ）成分という）の配合割合は、重量比で、（ａ）成分／（ｂ）成分＝９０／１０〜１０／９０であることが防曇持続性の観点から好ましく、特に５０／５０〜１５／８５であることが好ましい。
【００２２】
本発明の防曇剤及び防曇剤組成物は、各種の熱可塑性樹脂に配合して、優れた防曇性を有する防曇性樹脂組成物を得ることができる。本発明が対象とする熱可塑性樹脂としては、エチレン、プロピレン等のオレフィンの単独重合体又は共重合体、塩化ビニル樹脂等が挙げられ、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂が、その効果が顕著に現れるので好ましい。また、２層以上からなる多層合成樹脂フィルムへの応用も可能で、多層合成樹脂フィルムとして、酢酸ビニルの割合が異なるエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を用いたＥＶＡ−ＥＶＡ−ＥＶＡの３層フィルム、ポリエチレン（ＬＤＰＥ）−ＥＶＡ−ＬＤＰＥの３層フィルム、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）−ＥＶＡ−ＬＬＤＰＥの３層フィルム等が挙げられる。これらに対する本発明の防曇剤又は防曇剤組成物の添加は、内層、外層に関わらず、任意の層に添加してよく、１層に限らず２層以上の層に添加しても良い。
【００２３】
本発明の防曇性樹脂組成物中の防曇剤組成物の配合量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．５〜５重量部が好ましく、０．５〜３重量部が更に好ましく、０．５〜２重量部が特に好ましい。
【００２４】
本発明の防曇性樹脂組成物中の化合物（１）の配合量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．３〜５重量部が好ましく、０．４〜３重量部が更に好ましい。また多価アルコール部分脂肪酸エステル及びそのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる１種以上の配合量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．１〜４重量部が好ましく、０．２〜３重量部が更に好ましい。
【００２５】
本発明の防曇性樹脂組成物中には、本発明の効果を阻害しない範囲で他の添加剤を配合することができる。具体的にはエチレン−プロピレン系ゴム、エチレン−ブテン系ゴム等のオレフィン系ゴム；タルク等の無機フィラー；有機系、無機系の顔料；フェノール系、リン系等の酸化防止剤；アミン系、トリアゾール系等の光安定剤；有機系、無機系の造核剤；滑剤；金属不活性化剤；分子量調整剤；抗菌剤；ブロッキング防止剤等が挙げられる。
【００２６】
本発明の防曇性樹脂組成物を成形体とする場合は、通常の方法によって製造することができる。例えば粉末の熱可塑性樹脂に、化合物（１）と必要により添加される多価アルコール部分脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキサイド付加物、他の機能付与剤等とをヘンシェルミキサー等で混合後、一軸又は二軸押出機にてペレット化する。このようにして得られたペレットを押出成形を行い、目的とするフィルムやシート等の成形物を得ることができる。また、化合物（１）の樹脂への添加方法に制限はなく、あらかじめ作成したマスターバッチにより添加しても同様の優れた効果を得ることができる。
【００２７】
【実施例】
実施例１〜４及び比較例１〜２
あらかじめ粉砕にて細かくしたエチレン−酢酸ビニル（酢酸ビニル含量５％）共重合樹脂（ＥＶＡ）１００重量部に対し、防曇剤として表１に示す化合物（１）、及び多価アルコール部分脂肪酸エステル等を表１に示す量を配合し、ヘンシェルミキサーにて混合して樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を、２１０℃に設定した二軸押出機を用いてペレタイズし、その後２３０℃に設定したＴ−ダイ製膜装置により厚さ５０μｍのフィルムを作成した。
【００２８】
得られたフィルムについて、下記方法で防曇持続性、低温防曇性及び透明性を評価した。結果を表１に示す。
【００２９】
＜防曇持続性＞
フィルムを用いて蓋状に貼った２００ｃｃサンプル瓶に水５０ｃｃを入れ、室温５℃、水温４０℃に保ち、１日、７日及び１４日後の防曇性を下記基準で評価した。なおフィルムの湯気循環性を上げるため、各サンプル瓶は、若干傾けてセットした。
◎：フィルム全面が均一に濡れ、はじき全くなし
○：フィルム全面がほぼ均一に濡れているが、僅かにはじき箇所あり
△：フィルム評価部の２０〜５０％にはじき箇所認められる
×：フィルム評価部の５０〜１００％にはじき箇所認められる
＜低温防曇性＞
１０ｃｍ×２０ｃｍ×５ｃｍのトレーを用い、中に縦に二分したキュウリを入れる。テスト用に作成したフィルムで上部に蓋をし、完全に目貼りした後、５℃の冷蔵庫に入れ、１時間及び２４時間後の防曇性を観察し、下記基準で評価した。
◎：フィルムに水滴が見えず、中身がよく見える
○：中身がよく見えるものの、フィルムに僅かに水滴が見える
△：フィルムに付着する水滴が細かくなり、中身が見えずらくなる
×：フィルムが細かい水滴で白く見え、中身が確認できない
＜透明性＞
フィルム表面での防曇剤によるブルーミング現象の有無、即ち透明性を評価するために、フィルムを40℃で２週間処理し、ヘイズメーターでフィルムの濁度を測定した。これから求められた透明性のランクを下記の５段階で示した。
◎：まったく白化が認められない
○：ごくわずかにしか白化が認められない
△：少し白化が認められる
×：明らかに白化が認められる
××：不透明である
【００３０】
【表１】
0004651859.tif 000004
【００３１】
注）
＊１ ＭＥＬＡＤ：Ｎ−メチル−Ｎ−エタノールラウリン酸アミド
＊２ ＭＥＳＡＤ：Ｎ−メチル−Ｎ−エタノールステアリン酸アミド
＊３ ソルビタンモノステアレート：花王（株）製レオドールＳＰ−Ｓ１０
＊４ ジグリセリンモノオレート：花王（株）製サンスルーザー４１２０
実施例５〜７及び比較例３〜４
あらかじめ粉砕にて細かくしたＭＦＲ（JIS-K7210、230℃、2.16kg荷重）が２ｇ／１０分のランダムポリプロピレン（ＰＰ）１００重量部に対し、防曇剤として表２に示す化合物（１）、及び多価アルコール部分脂肪酸エステル等を表２に示す量を配合し、ヘンシェルミキサーにて混合して樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を、２１０℃に設定した二軸押出機を用いてペレタイズし、その後２３０℃に設定したＴ−ダイ加工機により、厚さ１ｍｍのシートを作成した。
【００３２】
得られたシートについて、防曇持続性、低温防曇性及び透明性を、上記の評価法において、フィルムの代わりにシートを用いる以外は同様の方法で評価した。
結果を表２に示す。
【００３３】
【表２】
0004651859.tif 000005
【００３４】
表中の＊１〜＊４は表１と同じ
【００３５】
【発明の効果】
本発明の防曇性樹脂組成物は、防曇レベル（低温防曇性、初期防曇性）と防曇持続性に優れ、且つ透明性にも優れている。