(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
球状複合粒子を０．１〜８０重量％の範囲で配合した化粧料であって、該球状複合粒子は無機微粒子と樹脂微粒子が多数相互に接合してなり平均粒子径が０．５〜１００μｍの範囲にあり、前記無機微粒子の平均粒子径が５〜６００ｎｍの範囲にあり、前記樹脂微粒子の平均粒子径が１０〜５００ｎｍの範囲にあって該樹脂微粒子がポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ナイロン系、ポリエステル系、ポリオレフィン系、シリコーン系のゴム状弾性を示す樹脂から選択される１種または２種以上の樹脂微粒子であり、引張時の１００％モジュラスが２００〜３０００Ｎ／ｃｍ２のゴム状弾性を有する樹脂からなることを特徴とする化粧料。
【請求項２】
前記無機微粒子と前記樹脂微粒子とが水および／または有機溶媒に分散した分散液を噴霧乾燥して得た球状複合粒子を配合した請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
請求項２で得た球状複合粒子をさらに樹脂のガラス転移点以上の温度で加熱処理して得た球状複合粒子を配合した化粧料。
【請求項４】
平均粒子径が５〜６００ｎｍの範囲にある無機微粒子と平均粒子径が１０〜５００ｎｍの範囲にある樹脂微粒子とをその合計濃度が２〜５０重量％となるように水および／または有機溶媒中に分散させ、この混合分散液を噴霧乾燥して請求項１記載の球状複合粒子を得、この球状複合粒子を０．１〜８０重量％の範囲で配合することからなる化粧料の製造方法。
【請求項５】
前記得られた球状複合粒子を樹脂のガラス転移点と同等程度の温度で加熱処理して、樹脂微粒子同士あるいは樹脂微粒子と無機微粒子とを接着させた球状複合粒子を配合する請求項４記載の化粧料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ほぼ等しい大きさの無機微粒子と樹脂微粒子からなる球状複合粒子、および、該球状複合粒子が配合され、サラサラ感、クリーミー感、伸びの軽さ、滑り感などの使用感を最適化可能とした化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、シリカ、酸化チタン、アルミナ等の無機酸化物球状粒子、あるいはさらに有機基を含むこれら無機酸化物球状粒子や、ＰＭＭＡ、ナイロン、シリコーン、ポリスチレン等の樹脂系球状粒子が、パウダーファンデーション等のメーキャップ化粧品や乳液等の皮膚用化粧品に配合されて使用されている。この球状粒子の配合効果は、皮膚上で球状粒子がローリングする事による滑り性等の感触の向上である。
無機酸化物系粒子の場合、硬度が高いため主としてサラサラとしたドライな感触が得られ、樹脂系粒子の場合は硬度が比較的低いためにソフトな感触が得られる。これらの感触は、球状粒子の平均粒子径、粒子径分布の他、粒子を構成する物質の物理的あるいは化学的な性質に左右される。具体的には化粧品として用いた場合の使用感は粒子の硬さによる以外に、粒子を構成する物質の化学的性質にも影響される。例えばアミド結合を有するナイロンは、非常に皮膚になじみやすく滑らかな使用感が出せるという特徴がある。
【０００３】
粒子を硬さの尺度から類別すると、現在市販されている中で柔軟性の高い化粧品用粉体としてはシリコーンゴムからなる粒子などが挙げられ、一方、硬い球状粉体としてはシリカ等の無機酸化物粒子などが挙げられる。ＰＭＭＡ、ポリスチレン、シリコーン、ナイロン等の樹脂球状粉体の硬さは前二者の間の硬さに相当する。
樹脂粒子の場合は、同種類の樹脂においても架橋等による分子構造の調節、あるいは柔軟性を高めるための成分の配合等によりある程度の硬さの調整はできるものの、広い範囲で粒子の硬さを調整することが困難で、このため所望の柔軟性あるいは硬度を有する球状粒子を得ることが困難であった。
【０００４】
日本特開昭６２−２３４００８号公報、日本特開昭６２−１８１２１１号公報および日本特開平３−１８１４０号公報には、球状粉末を配合して化粧料の伸び、伸びの軽さ等の感触を改良する手段として、加圧崩壊性を有する球状粒子を用いることが開示されている。例えば、日本特開平３−１８１４０号公報には、化粧品用粉体と無機コロイド溶液が所定比率で分散媒中に分散されたスラリー状物を噴霧乾燥し、ズリ破壊強度が１０〜２６０ｇ／ｃｍ2 の範囲にある加圧崩壊性球状粉体およびそれを配合した肌用化粧料が提案されている。この化粧料は、皮膚に塗布する際のズリ応力によってこの加圧崩壊性球状粒子が徐々に崩壊することによって、皮膚上での伸び、軽さを向上させる効果を有する。しかしながら、化粧料の調製条件あるいは化粧料の種類によっては異なる粒子の硬さあるいは柔らかさが求められ、この球状粒子の硬さあるいは柔らかさ、加圧崩壊性等を自由に調整することが求められている。また、上記球状粒子は使用時に粒子が徐々に崩壊するため、皮膚上で球状粒子が崩壊することなくローリングすることによって得られる滑り性あるいはサラサラとしたドライな感触やクリーミーな感触が得られないという課題を有している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記課題を解決するものであり、配合する化粧料に要求される感触の程度に応じて所望の硬さまたは柔らかさ、伸びの軽さに調整された球状複合粒子を提供することを目的としている。また、該球状複合粒子を配合することにより、所望の柔らかさ、滑り性、伸びの軽さ等を有する化粧料を提供することを目的としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、無機微粒子と樹脂微粒子が接合してなる平均粒子径が０．５〜１００μｍの範囲にある球状複合粒子であって、前記無機微粒子の平均粒子径が５〜６００ｎｍの範囲にあり、前記樹脂微粒子の平均粒子径が１０〜５００ｎｍの範囲にあることを特徴とするものである。
前記樹脂微粒子は、引張時の１００％モジュラスが２００〜３０００Ｎ／ｃｍ2 のゴム状弾性を有する樹脂からなることが好ましい。
前記球状複合粒子は、前記無機微粒子と前記樹脂微粒子とが水および／または有機溶媒に分散した分散液を噴霧乾燥して得ることができる。
前記噴霧乾燥により得た球状複合粒子をさらに樹脂のガラス転移点以上の温度で加熱処理して球状複合粒子を得ることが好ましい。
本発明の化粧料は、前記球状複合粒子が０．１〜８０重量％の範囲で配合されてなることを特徴とする。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。
本発明の球状複合粒子の平均粒子径は、０．５〜１００μｍ、好ましくは２〜２０μｍの範囲にある。
球状複合粒子の平均粒子径が０．５μｍ未満の場合は粒子が小さすぎて伸展性に欠け、平均粒子径が１００μｍを越えると粒子が大きすぎてざらついた感触になる。球状複合粒子中の無機微粒子の配合比率は０．５〜９９．５重量％の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは２０〜９９重量％の範囲である。
無機微粒子の配合比率が上記範囲にあって且つ低い場合は、樹脂微粒子のみからなる球状樹脂粒子に比して硬いにも拘わらず球状樹脂粒子と同程度に滑らかな感触となり、上記範囲内において高い場合は、無機微粒子のみからなる球状無機粒子に比して柔らかいにも拘わらず球状無機粒子と同程度にサラサラした感触が得られる。
【０００８】
樹脂微粒子としては従来公知の樹脂微粒子を使用できるが、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ナイロン系、ポリエステル系、ポリオレフィン系、シリコーン系のエラストマー等のゴム状弾性を示すもの、ナイロン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル、ポリビニルアルコール、ポリスチレン等の合成高分子、セルロース及びその誘導体、グアーガム等天然高分子などから選択される樹脂粒子が挙げられる。これらは２種以上混合して使用しても良い。
柔軟性を高くしたい場合には、上記の内ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ナイロン系、ポリエステル系、ポリオレフィン系、シリコーン系のエラストマー等のゴム状弾性を示すものを使用することが好ましく、引張時の１００％モジュラスが２００〜３０００Ｎ／ｃｍ2 のゴム状弾性を有する樹脂からなる樹脂微粒子が好ましい。また、破断時の伸びが１００％〜８００％の範囲にあることが好ましい。
【０００９】
上記１００％モジュラス、破断時の伸びは次のような引張試験によって求めることができる。
先ず、ドクターブレード法により樹脂を塗布、乾燥して厚さ３０μｍのフィルムとし、これをＨ字形に射抜いて試験用フィルムを成型する。Ｈ字形試験用フィルムの左右両端部を引っ張り速度２０ｍｍ／分の速度で引っ張り、伸び（ｃｍ）と応力（負荷荷重（Ｎ）／断面積（ｃｍ2 ））の関係を求める。
「１００％モジュラス」は、試験フィルム長が、元の長さの２倍となったときの応力（Ｎ／ｃｍ2 ）を指し、「破断時の伸び」は、破断まで引き伸ばした時の伸び（ｃｍ）を言う。
これらの樹脂微粒子の製法としては１０〜５００ｎｍの大きさの粒子が得られれば特に制限はなく乳化重合、懸濁重合、あらかじめ重合したポリマーを乳化分散する方法、両親媒性ポリマーを分散剤として使用する沈殿重合法等が挙げられる。
【００１０】
このような樹脂微粒子の平均粒子径は１０〜５００ｎｍ、好ましくは２０〜４００ｎｍの範囲である。樹脂微粒子の平均粒子径が１０ｎｍ未満の場合には、樹脂微粒子を溶媒に分散させたときの分散安定性が乏しく、得られる複合粒子の真球性が劣り、ローリング性が低下することがあり、また樹脂微粒子を配合した効果（クリーミーな感じ、ソフト感等）が得られないことがある。平均粒子径が５００ｎｍを越えると、配合する無機微粒子の大きさにもよるが、樹脂粒子同士或いは無機微粒子との凝集力が低下する傾向にあり、後述する噴霧乾燥後に球状複合粒子が得られないことがあり、得られたとしても粒子の接合点が少ないために粒子加圧時に崩壊を起こしやすく滑らかさ等一定の感触を持続できないことがあり、また、この場合も球状複合粒子の真球度が低下する傾向にあり、ローリング性が低下し充分な滑り性等の感触が得られないことがある。
さらに、本発明の樹脂微粒子には、各種アルコキシド基、シラノール基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基、オキサゾリン基などの反応性を有する官能基を付与して用いることもできる。樹脂微粒子がこのような官能基を有すると、樹脂微粒子同士および、樹脂微粒子と無機微粒子との接合力を高めることができる。また、得られる複合粒子の各種溶剤に対する溶解性を低下させることができ、膨潤性を低下させることもできる。
【００１１】
次に、無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、ジルコニア、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム、酸化マグネシウム等の酸化物微粒子、およびこれらの複合酸化物の微粒子が挙げられる。さらに有機基を含む酸化物微粒子、および複合酸化物の微粒子が挙げられる。これらは一種のみ用いても良く、２種以上を混合して使用しても良い。さらに、前記無機微粒子に銀、銅、亜鉛等の金属成分を担持した無機微粒子を用いることもできる。
また無機微粒子として金、銀、銅、パラジウム、白金等の金属微粒子、合金微粒子、複合金属微粒子等も使用することができる。
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等紫外線吸収能を有する無機酸化物を使用した場合、紫外線遮蔽効果を付与することが可能である。
酸化鉄、酸化マグネシウムを用いた場合は、脱臭効果を付与したり、着色粒子を得ることができる。
また、銀、銅、亜鉛等の金属成分を担持した無機微粒子を用いた場合は、抗菌性等を付与することができる。
金属微粒子、合金微粒子、複合金属微粒子を用いた場合は、赤外線遮蔽効果を付与したり、着色した球状複合粒子を得ることができる。
【００１２】
前記無機微粒子の平均粒子径は５〜６００ｎｍ、特に、１０〜１００ｎｍの範囲が好ましい。無機微粒子の平均粒子径が５ｎｍ未満では無機微粒子同士が凝集する傾向があるために樹脂微粒子と無機微粒子が均一に配合できず、得られる複合粒子の強度、硬さが不充分となり、このため加圧による崩壊を起こし易く一定の感触を持続できなくなる。平均粒子径が６００ｎｍを越えると、配合する樹脂微粒子の大きさにもよるが、無機微粒子同士或いは樹脂微粒子との接合点が少なくなり、加圧による崩壊を起こし易く、滑らかさ等一定の感触を持続できなくなることがあり、また球状複合粒子の真球度が低下し、このためローリング性が低下し充分な滑り性等の感触が得られにくくなる。
このような無機微粒子としては、本願出願人によるシリカゾル（特開昭６３−４５１１４号公報）、シリカ系複合ゾル（特開平５−１３２３０９号公報）、チタニアゾル（特開昭６３−１８５８２０号公報、特開昭６３−２２９１３９号公報）、ジルコニアゾル（特開平２−４８４１８号公報）、金属微粒子（特開平１０−１８８６８１号公報、特開平１１−１２６０８号公報）を用いることが好適である。
【００１３】
さらに、前記無機微粒子と樹脂微粒子の他、紫外線吸収剤、保湿成分等、特定の機能を有する化合物を混合して用いても良く、或いは球状複合粒子を紫外線吸収剤、保湿剤で処理して前記機能を付与して使用しても良い。
樹脂微粒子にこのような機能を付与する方法としては、紫外線吸収性、保湿性等特定の機能を有する有機基を樹脂中にグラフト重合等で組み入れて用いることもできるし、重合後の樹脂に化学処理によって付与して用いることもできる。例えば、紫外線吸収性物質としては、有機系ＵＶ吸収剤、無機系ＵＶ遮蔽剤、保湿性物質としてグリセリンなどが挙げられる。
また、耐溶剤性を向上させる目的で、ポリマー分子間あるいはポリマー分子と無機微粒子との間に架橋構造を持たせた樹脂を用いることもできる。
【００１４】
本発明の球状複合粒子を構成する無機微粒子と樹脂微粒子の組み合わせについては特に制限はないが、所望によって無機微粒子と樹脂微粒子の好適な組み合わせを選択することができる。例えば、柔軟性が高いものを要求される場合には、樹脂粒子としてポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ナイロン系、ポリエステル系、ポリオレフィン系、シリコーン系のエラストマー等の前記したゴム状弾性を示すものを使用することが好ましい。また皮膚になじむような滑らかな感触を求めるならば、樹脂微粒子としてナイロンまたはナイロン系エラストマー粒子が好適である。無機微粒子については、高い透明感を所望の場合はシリカ、アルミナ、酸化マグネシウムなどの微粒子が好適であり、高い白色度、隠蔽性を所望の場合には酸化チタン、ジルコニア、酸化亜鉛等屈折率の高い無機微粒子が好適である。更に赤、黄色等着色した球状複合粒子を所望の場合は酸化鉄、酸化セリウム等が好適である。
【００１５】
本発明の球状複合粒子は、前記平均粒子径が５〜６００ｎｍの範囲にある無機微粒子と前記平均粒子径が１０〜５００ｎｍの範囲にある樹脂微粒子とが水および／または有機溶媒に分散した分散液を噴霧乾燥することによって得られる球状複合粒子であることが好ましい。
前記有機溶剤として、必要に応じてメタノール、エタノール、iso-プロピルアルコール、ｎ- プロピルアルコール、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、アセトン、クロロホルム、ジメチルスルホキシド等を用いることができる。
前記分散液の分散媒が水の場合、上記した各種樹脂のラテックスあるいはエマルジョン（何れも粒径が１０〜５００ｎｍ）等の状態で用いることが好ましい。このとき、界面活性剤等の分散剤等は、化粧品の種類によっては他の配合剤の分散性等に悪影響することがあるので、化粧品に混入しない方が良い。
また、前記分散液の代わりに、上記した各樹脂を溶解するのに好適な溶剤を選定し、樹脂が均一に溶解したものを使用することも可能であり、このような樹脂溶解液と前記分散液の混合液を用いることもできる。
なお、本発明では樹脂微粒子の分散液に用いる分散媒は、樹脂の分散性、溶解性等によって水または有機溶媒を選択することができるが、経済性や環境面からは水を分散媒として用いることが好ましい。
【００１６】
本発明の球状複合粒子は、上記無機微粒子と樹脂微粒子の混合分散液を噴霧乾燥することによって得ることができる。噴霧乾燥法による場合は用いる分散媒の制限もなく、真球状で均一な粒子径の粒子を得ることができるので好ましい。噴霧乾燥機としては、ディスク回転式、ノズル式等種々の形態の噴霧乾燥機が使用できる。
分散液中の無機微粒子と樹脂微粒子の合計濃度は２〜５０重量％、特に、１０〜３０重量％の範囲にあることが好ましい。上記合計濃度が２重量％未満の場合は０. ５μｍ以下の微細粒子が多くなり、生産効率が低下するので好ましくない。上記合計濃度が５０重量％を越えると分散液の粘度が高すぎて粒子径の小さい球状複合粒子を得にくくなり、また、粒子径分布が広くなり過ぎて好ましくない。
【００１７】
前記無機微粒子と樹脂微粒子の混合分散液、或いは溶解液の濃度、噴霧条件、乾燥条件を選択することにより、所望の大きさの球状複合粒子が得られる。乾燥温度としては、通常用いる溶媒の沸点と同等程度の温度を採用することができるが、乾燥した球状複合粒子が得られれば溶媒の沸点より低くてもあるいは高くても良い。このようにして得られる球状複合粒子は各微粒子同士あるいは無機微粒子と樹脂微粒子の粒子間隙による空隙を有し、柔軟性に富んでいる。
さらに、得られた球状複合粒子を、樹脂のガラス転移点と同等程度の温度で加熱処理すれば、樹脂微粒子同士あるいは樹脂微粒子と無機微粒子との接着が促進される。得られる球状複合粒子は加圧しても容易に崩壊することがないので、これを配合した化粧料には一定の感触（サラサラ感または滑らかさ、伸びの軽さ等）が付与される。
また、加熱処理温度を高めることにより、空隙の減少した、あるいは空隙のない球状複合粒子を得ることもできる。
【００１８】
続いて、本発明の化粧料を説明する。
本発明の化粧料には前記球状複合粒子が０．１〜８０重量％、特に、２〜３０重量％の範囲で配合されていることが好ましい。球状複合粒子の配合量が０．１重量％未満では球状複合粒子の配合効果が得られず、また、８０重量％を越えると着色性、カバー力、均一な塗布性等の化粧料に本来求められる性能が低下する。球状複合粒子の配合量が上記範囲にあれば、滑り性、伸展性に優れ、所望のサラサラとしたドライな塗布感あるいはクリーミーな塗布感が得られる。例えば、乳液に使用した場合、無機微粒子の配合比率の高い球状複合粒子を使用しても、樹脂微粒子を含まないシリカ粒子を使用した場合のような異物感が少なく、球状複合粒子のローリングによる滑らかな感触を得ることができる。逆に、樹脂微粒子の配合比率の高い球状複合粒子を使用しても、無機微粒子を含まない樹脂微粒子を使用した場合のような柔らかくスムーズな伸びの軽さを付与することができる。
【００１９】
更に、パウダーファンデーションに使用した場合にも、樹脂微粒子を含まないかまたは少ないシリカ粒子を使用した場合よりも、パフ等を使用して皮膚に塗布する場合の異物感がやはり低減され、滑らかで、伸びの軽さが得られる。
なお、本発明の球状複合粒子を化粧料に配合するに当たり、必要に応じて球状複合粒子をシリコン処理、フッ素処理等の表面処理を施して用いることもできる。
【００２０】
本発明の化粧料は、通常の化粧料に配合されている各種成分、例えば、高級脂肪族アルコール；高級脂肪酸；エステル油、パラフィン油、ワックス等の油分；エチルアルコール、プロピレングリコール、ソルビトール、グリセリン等のアルコール類；ムコ多糖類、コラーゲン類、ＰＣＡ塩、乳酸塩などの保湿剤；ノニオン系、カチオン系、アニオン系、または両性の各種界面活性剤；アラビアガム、キサンタンガム、ポリビニルピロリドン、エチルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシビニルポリマー、変性または未変性の粘土鉱物などの増粘剤；酢酸エチル、アセトン、トルエンなどの溶剤；無機顔染料；有機顔染料；ＢＨＴ、トコフェロールなどの酸化防止剤；水；薬剤；紫外線吸収剤；ｐＨ緩衝剤；キレート化剤；防腐剤；香料などの少なくとも１種を含んでいる。
また、シリカ、タルク、カオリン、マイカなどの無機系充填材、体質顔料、各種有機樹脂などの少なくとも１種以上を含んでいてもよい。さらに、必要に応じてアルミナ、酸化リンを含んでいてもよい。
本発明の化粧料は常法により製造することができ、粉末状、ケーキ状、ペンシル状、スティック状、液状、クリーム状などの各種形態で使用され、具体的には、ファンデーション、クリーム、乳液、アイシャドウ、化粧下地、ネイルエナメル、アイライナー、マスカラー、口紅、パック、化粧水、シャンプー、リンス、頭髪化粧料などを包含する。
【００２１】
【発明の効果】
本発明に係る球状複合粒子は、ほぼ等しい大きさの無機微粒子と樹脂微粒子が接合されてなり、配合される化粧料に要求される感触の程度に応じて、広範囲で所望の硬さまたは柔らかさ、伸びの軽さ等に微調整することができる。
本発明に係る化粧料は、前記球状複合粒子を配合することにより、サラサラ感、クリーミー感、伸びの軽さ、滑り感などの使用感を最適化した化粧料を得ることができる。
【００２２】
【実施例】
以下に示す実施例により、本発明をさらに具体的に説明する。
〔実施例１〜実施例５〕
樹脂微粒子としては、ガラス転移温度９０℃、厚み３０μｍのフィルムで測定した引張伸び３８０％、１００％モジュラス１４００Ｎ／ｃｍ2 である無黄変型ポリカーボネート系ポリウレタンの水分散液（自己乳化型、固形分濃度３０重量％、粒子径６０ｎｍ）を使用し、無機微粒子として粒子径１５ｎｍのシリカゾル（触媒化成工業（株）製、Cataloid  S-30L 、シリカ濃度３０重量％）を使用した。シリカ／ポリウレタンの重量比が、９８／２（実施例１）、９５／５（実施例２）、９０／１０（実施例３）、５０／５０（実施例４）、２０／８０（実施例５）となるように、シリカゾルとポリウレタン水分散液を混合し、無機微粒子と樹脂微粒子との合計濃度（以下、固形分濃度という）を２０重量％とするため水を所定量加えた。この調合液を、温度７０℃、湿度５％の乾燥雰囲気に噴霧して乾燥し、粉末を回収した。更に、この粉末を１００℃で８時間加熱した。得られた球状複合粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところほぼ真球状を呈した。平均粒子径および１０％Ｋ値を表１に示した。また、得られた複合粉体を皮膚に塗布した場合の官能評価結果を表１に示した。１０％Ｋ値はシリカとポリウレタンの比率と共に変化し、感触も硬い感触から柔らかい感触へと順次変化した。
【００２３】
上記球状複合粒子の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡（日本電子（株）製：ＪＳＭ−５３００型）により写真撮影し、この画像の２００個の粒子について画像解析装置（旭化成（株）製：ＩＰ−１００）を用いて測定した。
また、球状複合粒子の１０％Ｋ値（圧縮弾性率）は、測定器として微小圧縮試験機（島津製作所製  MCTM−２０１）を用い、試料として粒子直径がＤである１個の微粒子を用いて、試料に一定の負荷速度で荷重を負荷し、圧縮変位が粒子径の１０％となるまで粒子を変形させ、１０％変位時の荷重と圧縮変位（ｍｍ）を求める。粒径および求めた圧縮荷重、圧縮変位を次式〔数１〕に代入して計算によって求められる。本発明では、１０個の粒子について１０％Ｋ値を測定し、この平均値で評価した。
具体的な測定条件としては、圧縮速度定数を１として、粒子径によって負荷速度を０. ２８〜２. ６７ｍＮ/secの範囲で変更し、試験荷重を最大０. １Ｎとした。
【００２４】
【数１】
Ｋ＝（３／２1/2 ）・Ｆ・Ｓ-3/2・（Ｄ／２）-1/2・・・（１）
ここで、Ｆ：粒子の１０％圧縮変形時の荷重値（Ｎ）
Ｓ：粒子の１０％圧縮変形時の圧縮変位(mm)
Ｄ：粒子直径(mm)
である。
【００２５】
官能試験方法
得られた粉体を用いて、２０名の女性パネラーによる官能評価を実施した。評価方法は、各粉体を上腕部内側に少量とり、指で軽くこすってみて、異物感、軽さ、滑らかさを評価した。
【００２６】
〔比較例１〕
実施例１で用いたのと同じシリカゾルのみを使用し、シリカ濃度２０重量％となるように水を加え、実施例１と同じ条件で噴霧乾燥、加熱処理を行った。平均粒子径、１０％Ｋ値、官能試験結果を表１に示した。
【００２７】
〔比較例２〕
実施例１で用いたのと同じポリウレタン樹脂微粒子の水分散液のみを使用し、固形分濃度２０重量％になるように水を加え、実施例１と同じ条件で噴霧乾燥、加熱処理を行った。平均粒子径、１０％Ｋ値、官能試験結果を表１に示した。
【００２８】
【表１】
0004822593.tif 000002
【００２９】
〔実施例６〜実施例１０〕
樹脂粒子としては、ガラス転移温度５８℃、厚み３０μｍのフィルムで測定した引張伸び３１０％、１００％モジュラス２１００Ｎ／ｃｍ2 であるスチレン−ブタジエン共重合体の水分散液（自己乳化型、固形分濃度４０％、粒子径９０ｎｍ）を使用し、無機微粒子として粒子径６０ｎｍの酸化チタンゾル（触媒化成工業（株）製、ネオサンベールＰＷ−６０３０、固形分濃度３０％、シリカを固形分比で１３％含有）を使用した。酸化チタンとスチレン−ブタジエン共重合体の重量比率が、９８／２（実施例６）、９５／５（実施例７）、９０／１０（実施例８）、５０／５０（実施例９）、２０／８０（実施例１０）となるように、酸化チタンゾルとスチレン−ブタジエン共重合体水分散液を混合し、固形分濃度を２０％とするため水を所定量加えた。この調合液を、温度７０℃、湿度５％の乾燥雰囲気に噴霧して乾燥し、粉末を回収した。この粉末粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところほぼ真球状を呈した。２００個の粒子の直径を測定して平均粒子径を表２にまとめた。また１０％Ｋ値の測定値とこの粉体を皮膚に塗布した場合の官能評価結果を表２に示した。１０％Ｋ値が酸化チタンとスチレン−ブタジエン共重合体の比率と共に変化し、感触も硬い感触から柔らかい感触に変化した。実施例１で得たシリカ／ポリウレタンに比べると全体に白色度が強かった。また、酸化チタンの配合比率が５０％のものをグリセリンに濃度１％になるように分散させ、日立製Ｕ−２０００型分光光度計を使用して透過率を使用したところ、３５０ｎｍ以下の波長で透過率が低下し、紫外線の遮蔽効果があることを確認した。
【００３０】
〔比較例３〕
実施例６で用いたのと同じ酸化チタンゾルのみを使用し、固形分濃度２０％になるように水を加え、実施例６と同じ条件で噴霧乾燥、加熱処理を行った。平均粒子径、１０％Ｋ値、官能試験結果を表２に示した。
【００３１】
〔比較例４〕
実施例６で用いたのと同じスチレン−ブタジエン共重合体の水分散液のみを用い、固形分濃度２０％になるように水を加え、実施例６と同じ条件で噴霧乾燥、加熱処理を行った。平均粒子径、１０％Ｋ値、官能試験結果を表２に示した。
【００３２】
【表２】
0004822593.tif 000003
【００３７】
〔実施例１６、実施例１７〕
次の原料Ａ〜原料Ｃを、各原料に対応して記載した配合割合（重量％）で混合して乳液を調製した。原料Ａ、原料Ｂともに８０℃に加温して溶解し、原料Ｂを原料Ａに攪拌しながら徐々に加え乳化した。ついで、攪拌しながら冷却し、４０℃になったところで原料Ｃを加え、均一化した後、攪拌を止め、放置して乳液を調製した。
0004822593.tif 000004
【００３８】
原料Ｃの球状複合粒子として実施例３、実施例４で得たシリカ／ポリウレタン＝９０／１０と５０／５０の複合球状粉末を各々配合した乳液を作成した。双方の乳液を皮膚に塗布しその感触を比べてみたところ、９０／１０の乳液（実施例１６）は複合球状粒子の転がりが感じられ、軽い塗布感が得られ、一方、５０／５０の乳液（実施例１７）の場合は柔らかく滑らかな塗布感が得られた。両者の配合比率により異なった感触が得られた。
【００３９】
〔比較例７〕
実施例１７において、実施例４で得た球状複合粒子の代わりに比較例１で得た球状シリカを配合した以外は同様にして乳液を得た。皮膚に塗布した感触を実施例１７の乳液と比較すると、球状粒子の転がりが非常に強く感じられ、他の乳液成分との一体感が損なわれていた。
【００４０】
〔比較例８〕
実施例１７において、実施例４で得た球状複合粒子の代わりに比較例２で得た球状ポリウレタンを配合した以外は同様にして乳液を得た。皮膚に塗布した感触を実施例１７の乳液と比較すると、異物感が全く感じられず実施例１７とはまた異なった感触が得られた。
【００４１】
〔実施例１８、実施例１９〕
次の原料Ａ、原料Ｂを、各原料に対応して記載した配合割合（重量％）で混合してパウダーファンデーションを調製した。原料Ａを均一に混合し、原料Ｂは７０℃に加熱しながら十分に攪拌混合する。原料Ｂに原料Ａを加えて均一に混合した後、この混合物を粉砕し、圧縮成型した。
0004822593.tif 000005
【００４２】
複合球状粒子として実施例８、実施例９で得た酸化チタン／スチレン−ブタジエン共重合体＝９０／１０、５０／５０の複合球状粒子を各々配合した乳液を作成した。皮膚に塗布した感触を比較すると、９０／１０のパウダーファンデーション（実施例１８）は転がり感が感じられ、スムーズな伸びが得られたのに対し、５０／５０のパウダーファンデーション（実施例１９）はしっとりした滑らかな塗布感であった。やはり、配合比率を変えることによって異なる良好な塗布感を得ることができた。
【００４３】
〔比較例９〕
実施例１９において、実施例９で得た球状複合粒子の代わりに比較例３で得た球状酸化チタンを配合した以外は同様にしてパウダーファンデーションを得た。皮膚に塗布した感触は、実施例１９のファンデーションに比べて延びが悪い塗布感であった。
【００４４】
〔比較例１０〕
実施例１９において、実施例９で得た球状複合粒子の代わりに比較例４で得た球状スチレン−ブタジエン共重合体粒子を配合した以外は同様にしてパウダーファンデーションを得た。皮膚に塗布した感触は、実施例１９のファンデーションに比べ異物感が感じられず、実施例１９とは異なった塗布感であった。