(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一般式 ＨＯ［（Ｒ1）2ＳｉＯ］mＨ （Ｉ）
（式中、Ｒ1はたがいに同一になっても異なっていても良い、（１）炭素数１〜３０のアルキル基、（２）炭素数４〜７のシクロアルキル基、（３）炭素数２〜８のアルケニル基、（４）アラルキル基、（５）フェニル基または炭素数4までのアルキル基で置換されたフェニル基または（６）３，３，３−トリフルオロプロピル基を表し、ｍは成分（Ａ）の２５℃における粘度を１０〜３，０００cSt にする値である）で示される、シラノール基末端ポリジオルガノシロキサンを、
（Ｂ）（Ｂ１）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸、（Ｂ２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、（Ｂ３）アルキル硫酸から選ばれる少なくとも２種のアニオン性界面活性剤（但し、その配合比率（重量比率）は、２種の場合は夫々１／２０〜２０／１であり、３種の場合は（１〜２０）／（１〜２０）／（１〜２０）である）；成分（Ａ）１００重量部に対してそれぞれ酸に換算して合計で０．５〜１００重量部となる量
および
（Ｃ）水；成分（Ａ）１００重量部に対して３０〜１０００重量部となる量
の存在下で乳化重合させて得られるポリオルガノシロキサンエマルジョン。
【請求項２】
上記（Ｂ）が、該硫酸又はリン酸の塩に酸を反応させて、反応系内で生成される、請求項１記載のポリオルガノシロキサンエマルジョン。
【請求項３】
上記（Ａ）ポリジオルガノシロキサン中のケイ素原子数２０以下の環状シロキサンオリゴマーが３．５重量％以下である請求項１又は２記載のポリオルガノシロキサンエマルジョン。
【請求項４】
上記（Ａ）ポリジオルガノシロキサンの２５℃における粘度が５００cSt 以上である請求項１〜３の何れか１項記載のポリオルガノシロキサンエマルジョン。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項記載のポリオルガノシロキサンエマルジョンを含んでなる化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、乳化重合によって得られる高分子量のポリオルガノシロキサンを含有するエマルジョンに関する。さらに詳しくは、本発明は、比較的に低い分子量のシラノール基末端ポリジオルガノシロキサンをアニオン系界面活性剤で水中で乳化させた上で、該ポリジオルガノシロキサンを乳化重合させて得られる、安定な高分子量ポリオルガノシロキサンエマルジョンに関する。本発明はまた、そのようにして得られる高分子量ポリオルガノシロキサンエマルジョンを用いる化粧料にも関する。
【０００２】
【従来の技術】
低分子量シロキサン、特に環状シロキサンオリゴマーを、界面活性剤、重合触媒および水とともに乳化状態に分散させて開環重合させて、シリコーンオイルからシリコーン生ゴムに至る広い粘度範囲の高分子量ポリオルガノシロキサンを含有するエマルジョンを製造することができる。たとえば、低分子量シロキサンを乳化させた後、強酸または強アルカリ触媒を添加して乳化重合させる方法（特公昭３４−２０４１号公報）、低分子量シロキサンを、触媒活性を有する界面活性剤を用いて乳化させるとともに重合させる方法（特公昭４３−１８８００号公報）などが提案されている。また、特公昭５４−１９４４０号公報には、塩型のアニオン性界面活性剤の水溶液中にオルガノシロキサン類を加えて乳化し、得られたエマルジョンを酢酸型カチオン交換樹脂と接触させて、界面活性剤を酸型に変換することにより、該ポリオルガノシロキサン類を重合させる方法が開示されている。
【０００３】
さらに、特公昭４１−１３９９号公報および特公昭４４−２０１１６号公報には、脂肪族炭化水素基で置換されたベンゼンスルホン酸およびナフタレンスルホン酸、脂肪族炭化水素スルホン酸ならびにシリルアルキルスルホン酸から選ばれる、界面活性を有するスルホン酸触媒の存在下に、オルガノシロキサン類とシラノール基含有ジシルカルバンとを、水性溶媒中で乳化重合させる方法が開示されている。また、分子鎖末端がシラノール基で封鎖されたポリジオルガノシロキサンを、これらの界面活性を有する触媒とともに高圧ホモジナイザーで乳化した後、室温に放置して重合させることが開示されている。また、特開昭６３−２６５９２４号公報および特開平４−１７８４２９号公報には、出発原料として分子鎖末端がシラノール基で封鎖されたポリジオルガノシロキサンを用い、乳化重合によって高分子量ポリオルガノシロキサンを含有するエマルジョンを製造することが開示されている。
【０００４】
このような乳化重合によって高分子量ポリオルガノシロキサンを含有するエマルジョンを製造する場合、界面活性剤を兼ねる重合触媒として、乳化が容易で、入手もしやすいことからドデシルベンゼンスルホン酸に代表されるアルキルベンゼンスルホン酸が一般的に用いられている。
【０００５】
しかしながら、アルキルベンゼンスルホン酸を用いる場合、重合後に中和を行ってもアルキルベンゼンスルホン酸塩がエマルジョン中に残存して、用途によっては、紫外線による着色を生じ、また生分解性が低いために、環境への影響が大きいという問題がある。特に、このようにして得られたエマルジョンをそのまま化粧料の原料として用いると、アルキルベンゼンスルホン酸塩は、化粧料の使用感を低下させるので好ましくない。
【０００６】
特開平２−１４７６３２号公報には、脂肪族ベンゼンスルホン酸とトリハロゲン化酢酸を併用することで、脂肪族ベンゼンスルホン酸の使用量を極力減らして黄着色性を抑制し、かつ低分子量シロキサンの重合度の低下を回避した、ポリオルガノシロキサンエマルジョンの製造方法が開示されている。しかしながら、原料の低分子量シロキサンとして固体であるヘキサメチルシクロトリシロキサンを併用するために取り扱いが煩雑なことと、エマルジョンの安定性が若干悪いことなど、いくつかの問題があった。
【０００７】
一方、このような乳化重合に供される低分子量シロキサンとして、容易に入手でき、乳化と開環重合が容易なことから、オクタメチルシクロテトラシロキサンのような環状シロキサンオリゴマーが用いられている。しかしながら、環状シロキサンオリゴマーの開環重合は平衡化反応であって、乳化重合後のエマルジョンには、通常、オクタメチルシクロテトラシロキサンのような環状シロキサンオリゴマーが、ポリシロキサン中に８〜１５重量％、代表的には約１０重量％存在する。そのため、きわめて均質なエマルジョンとして用いる用途に対しては、エマルジョンから該オリゴマーが揮散して乳化系の物理的安定性を損ねることがある。また、このようなエマルジョンを、たとえば美容院などで毛髪化粧料として毛髪処理などに多量に使用し、特に加熱ブロー処理を伴う場合には、揮散した該オリゴマーが周囲環境を汚染し、特に周辺の換気ファン系を汚損したり、ファンヒーターなど各種の電気機器の接点障害を起こすことがある。さらに、このようなエマルジョンを皮膚化粧料などに用いると、そこに含まれる環状シロキサンオリゴマーが、その揮発特性のために、使用目的によっては化粧品の感触を損ねたりすることがある。したがって、このような用途に使用する場合には、エマルジョンを中の該環状シロキサンオリゴマーの量を抑制することが求められるようになった。しかしながら、乳化重合後のエマルジョンを破壊することなく、エマルジョン中に存在する環状シロキサンを除去することは困難である。
【０００８】
かかる問題の解決のために、本願出願人は、特開平１１−７１５２２号公報にて、界面活性剤として不飽和脂肪族スルホン酸および／または水酸化脂肪族スルホン酸を用いる方法、特開平１１−２２２５５４号公報にて、界面活性剤としてアルキルベンゼンスルホン酸とアルキル硫酸を用いる方法、特開２０００−５３７６９号公報にて、アルキルベンゼンスルホン酸または不飽和脂肪族スルホン酸を用いる方法を提案した。
【０００９】
しかしながら、上記手法によって高分子量のポリオルガノシロキサンを製造する場合は、反応時間が比較的長く、一方、低分子量のポリオルガノシロキサンを得る場合は、重合反応をコントロールすることが難しいという問題点があった。さらには、着色、環境への影響、エマルジョンの安定性を全て満足するものは得られていないのが現状である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、乳化重合反応のコントロール性に極めて優れ、着色がなく、環境への影響がなく、エマルジョンの安定性にも優れたエマルジョンを提供することである。本発明のもうひとつの目的は、このようなエマルジョンを含んでなる化粧料を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、アニオン性界面活性剤として特定の２種ないし３種を組み合わせて使用することが極めて有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち本発明は、
（Ａ）  一般式  ＨＯ［（Ｒ1）2ＳｉＯ］mＨ    （Ｉ）
（式中、Ｒ1はたがいに同一になっても異なっていても良い、置換または非置換の１価の炭化水素基を表し、ｍは成分（Ａ）の２５℃における粘度を１０〜３，０００cSt にする値である）
で示される、シラノール基末端ポリジオルガノシロキサンを、
（Ｂ）（Ｂ１）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸、（Ｂ２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、（Ｂ３）アルキル硫酸から選ばれる少なくとも２種のアニオン性界面活性剤（但し、その配合比率は、２種の場合は夫々１／２０〜２０／１であり、３種の場合は（１〜２０）／（１〜２０）／（１〜２０）である）、
および
（Ｃ）水
の存在下で乳化重合させて得られるポリオルガノシロキサンエマルジョン、及び該ポリオルガノシロキサンエマルジョンを含んでなる化粧料である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明でポリオルガノシロキサンを与えるモノマーとして使用する成分（Ａ）は、分子鎖末端がシラノール基で封鎖されたポリジオルガノシロキサンであって、一般式（Ｉ）で示されるものである。このポリジオルガノシロキサンは、以下において、α，ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサンと呼ぶことがある。また、このポリオルガノシロキサンは、最終重縮合反応産物であるポリオルガノシロキサンに対してモノマーの関係に立つから、その重合度は最終重縮合産物のそれよりも低く、オリゴジオルガノシロキサンということもできる。
【００１４】
成分（Ａ）である、分子鎖末端がシラノール基で封鎖されたポリジオルガノシロキサンは、乳化重合の主原料である。その分子構造は、一般式（Ｉ）で示されるように直鎖状であるが、分子鎖末端がシラノール基で封鎖されたものでさえあれば、一部に分岐構造が含まれていてもよい。ｍは、２５℃における該ポリジオルガノシロキサンの粘度が１０〜３，０００cSt 、好ましくは１５〜１，０００cSt 、特に好ましくは２０〜３００cSt の範囲にする値のものである。すなわち、シラノール末端ポリジオルガノシロキサンの粘度が１０cSt 未満のものは、安定に合成し、精製することが困難であり、３０００cSt を越えると乳化が困難になる。なお、ｍはケイ素原子に結合したＲ1の種類やその相互の比率によっても異なる。たとえば、最も好ましいポリジメチルシロキサンの場合、ｍは８〜５００の範囲である。
【００１５】
式（Ｉ）において、ケイ素原子に結合するＲ1としては、（１）炭素数１〜３０、好ましくは１〜１０、のアルキル基、たとえば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシルなど、（２）炭素数４〜７、好ましくは６、のシクロアルキル基、たとえば、シクロヘキシルなど、（３）炭素数２〜８、好ましくは２〜３、のアルケニル基、たとえば、ビニル、アリルなど、（４）アラルキル基、特にアリール部分がフェニルまたは低級アルキル（Ｃ4程度まで）置換フェニルで、アルキル部分がＣ4程度までのもの、たとえば、２−フェニルエチル、２−フェニルプロピルなど、（５）アリール基、特にフェニルまたは置換フェニル（置換基は、たとえばＣ4程度までのアルキル基）、たとえば、フェニル基、トリル基など、および（６）置換炭化水素基、特に置換基がハロゲンであるもの、たとえば、３，３，３−トリフルオロプロピルなど、が例示される。乳化重合によって得られる高分子量ポリオルガノシロキサンが、表面張力が低くて塗布したときに広がりがよく、伸び、撥水性、つやなどが優れ、また生理活性がないことから、分子中のＲ1の８５％以上がメチル基であることが好ましく、実質的にすべてがメチル基であることが特に好ましい。従って、成分（Ａ）として好ましいものは、α，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）、およびそのジメチルシロキサン単位の一部がメチルエチルシロキサン単位、メチルヘキシルシロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位、ジフェニルシロキサン単位などで置換された共重合ポリシロキサンである。これらのうちでも、α，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）が特に好ましい。
【００１６】
このようなシラノール基末端ポリジオルガノシロキサンは、たとえば、ジメチルジクロロシランを加水分解して重縮合させることによって合成されたものが好ましい。希望するならば、たとえば、水を末端停止体として、硫酸のような酸性触媒、または水酸化カリウム、カリウムシラノラートのようなアルカリ性触媒の存在下に、対応する環状シロキサンオリゴマーを開環重合させて合成したものであっても良い。
【００１７】
本発明で用いられる成分（Ｂ）は、成分（Ａ）を水中に乳化させるために必要な成分であり、本発明では、アニオン系界面活性剤である。また、成分（Ｂ）は、このような乳化剤として機能する他に、後述するように、成分（Ａ）に対する重合用触媒としても機能しうる成分である。すなわち、成分（Ｂ）は、成分（Ａ）であるシラノール末端ポリジオルガノシロキサンを成分（Ｃ）に分散・乳化させる界面活性剤として働くとともに、成分（Ａ）のシラノール基の脱水重縮合反応の触媒として機能することができる成分である。
【００１８】
本発明で成分（Ｂ）として用いるアニオン性界面活性剤とは、（Ｂ１）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸、（Ｂ２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、（Ｂ３）アルキル硫酸から選ばれる少なくとも２種である。
【００１９】
上記のアニオン性界面活性剤において、アルキル基の炭素数、エチレンオキサイドの平均付加モル数等は特に限定されず、一般に市販されている化合物は何れも使用することができる。具体的には、（Ｂ１）としては、ポリオキシエチレン（２）オクチルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン（８）デシルエーテル硫酸、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸等が、（Ｂ２）としては、ジポリオキシエチレン（１０）ラウリルエーテルリン酸、トリポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテルリン酸、トリポリオキシエチレン（５）セチルエーテルリン酸等が、（Ｂ３）としては、ラウリル硫酸、ミリスチル硫酸、セチル硫酸等が例示される。
【００２０】
本発明で用いられるアニオン系界面活性剤には、上述の酸型の成分（Ｂ）の塩であるもの、すなわち塩型のアニオン系界面活性剤、も含まれる。このような塩の種類としては、乳化効果の点から、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびトリエタノールアミンなどのアミン塩が好ましい。具体的には、（Ｂ１）としては、ポリオキシエチレン（２）オクチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（８）デシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム等、（Ｂ２）としては、ジポリオキシエチレン（１０）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム、トリポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム、トリポリオキシエチレン（５）セチルエーテルリン酸ナトリウム等、（Ｂ３）としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等、さらにこれらに対応するカリウム塩、アンモニウム塩およびトリエタノールアミン塩等が例示される。
【００２１】
上記のような成分（Ｂ）は、酸の形で成分（Ａ）および成分（Ｃ）ともに配合して乳化に供してもよいが、水溶性塩ないし中和塩の形で乳化剤として用いた後、酸を添加し、反応系内で酸型の成分（Ｂ）を生成させて、乳化重合触媒として機能させることもできる。特に、乳化を高温で行う場合、または乳化の際に温度が上昇する場合には、成分（Ｂ）は、後者のように、はじめは界面活性剤として作用させ、その後は重合用触媒として作用させるように使用するのが好ましい。すなわち、これらの場合には、乳化重合条件の制御が容易であり、また乳化状態が良好であって、保存中に高分子量ポリオルガノシロキサンの浮きが発生しない、安定性の優れたエマルジョンが得られるからである。さらに、得られるエマルジョン中の環状シロキサンオリゴマーの含有量をより低くすることもできるからである。
【００２２】
本発明においては、上記（Ｂ１）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸、（Ｂ２）ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、（Ｂ３）アルキル硫酸の２種以上併用することを特徴とするものであり、その配合比率は、２種の場合、即ち、（Ｂ１）／（Ｂ２）、（Ｂ１）／（Ｂ３）あるいは（Ｂ２）／（Ｂ３）の場合は、夫々１／２０〜２０／１であり、好ましくは１／１０〜１０／１である。１／２０〜２０／１の範囲外では、安定性が悪くなり、充分な効果が得られない。
【００２３】
また、（Ｂ１）／（Ｂ２）／（Ｂ３）の３種の場合の比率は、（１〜２０）／（１〜２０）／（１〜２０）であり、好ましくは（１〜１０）／（１〜１０）／（１〜１０）である。
【００２４】
これらのアニオン性界面活性剤、（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）を単独で用いた場合、乳化重合の反応速度は夫々のアニオン性界面活性剤に依存し、（Ｂ２）＜（Ｂ１）＜（Ｂ３）の順で反応速度は大きくなる。そのため、所望するポリオルガノシロキサンの粘度に応じて、アニオン性界面活性剤の種類の選択および配合比率の調整が重要となる。例えば、高分子量のポリオルガノシロキサンを所望する場合には、（Ｂ１）／（Ｂ３）の併用系を使用することで比較的短時間で反応を終了させることができる。一方、効率よく低分子量のポリオルガノシロキサンを得る場合には、（Ｂ１）／（Ｂ２）および（Ｂ２）／（Ｂ３）の併用系を使用するのが好ましいが、使用方法に関しては、これらに限定されるわけではない。
【００２５】
成分（Ｂ）の使用量は、それを界面活性剤として使用する場合、および重合触媒として使用する場合のいずれをも考慮して、合目的的な任意のものでありうる。該使用量の代表的な具体例を挙げれば、下記の通りである。すなわち、酸型またはその塩のアニオン系界面活性剤の合計量は、成分（Ａ）１００重量部に対してそれぞれ酸に換算して、０．５〜１００重量部となる量が好ましく、１〜５０重量部がより好ましく、２〜１０重量部が特に好ましい。０．５重量部未満ではエマルジョンの安定性が悪くて分離することがあり、１００重量部を越えるとエマルジョンが増粘して流動性が悪くなる場合がある。
【００２６】
本発明では、重合用触媒を用いてもよい。成分（Ａ）の重合は、末端水酸基の脱水を伴う重合、すなわち重縮合の範疇に属するものである。このような成分としては、無機酸および有機酸がある。無機酸としては、塩酸、硫酸、リン酸、スルファミン酸、その他がある。有機酸としては、カルボン酸（ギ酸を包含する）、スルホン酸、スルファミン酸、硫酸モノエステル、その他がある。有機酸のうち、スルホン酸および／または硫酸モノエステルは、その有機基の寄与の大きいもの、従って界面活性を有するもの、をも包含する。従って、成分（Ｂ）に触媒作用を有するアニオン系界面活性剤を使用する場合は、重合用触媒はその少なくとも一部を省略することができる。
【００２７】
すなわち、前記したように、重合用触媒は、乳化剤として加えられた塩型のアニオン系界面活性剤を、乳化後に酸を加えて、酸型のアニオン系界面活性剤に変えることにより得ることもできる。この場合、乳化後に添加される酸は、塩型のアニオン系界面活性剤の少なくとも一部を酸型に変換して、重合用触媒として作用させる働きをもつ。このような酸としては、硫酸、塩酸、リン酸、ギ酸などが例示される。このうち、それ自体も成分（Ａ）のシラノール基の脱水重縮合反応の触媒として機能し、且つ低温でも大きな重合速度が得られることから、硫酸および塩酸が好ましい。このようにして酸を併用する場合は、その酸の使用量は特に限定されないが、成分（Ａ）１００重量部に対して０．０５〜１０重量部が好ましく、０．１〜５重量部が特に好ましい。
【００２８】
成分（Ｃ）である水は、成分（Ａ）を分散・乳化させる媒体である。成分（Ｃ）の使用量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、通常、３０〜１，０００重量部であり、エマルジョン中の成分（Ａ）の濃度が１０〜７０重量％となるような量が好ましい。本発明のエマルジョンは、高濃度のものが良好な安定性を有するので、その特徴を生かすことから、成分（Ｃ）の使用量は、エマルジョン中の成分（Ａ）の濃度が４０〜７０重量％となるような量が特に好ましい。なお、成分（Ａ）を分散させる媒体としては、この成分（Ｃ）の他に、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素および環状シロキサンのような各種の溶媒を含めることも考えられる。しかしながら、本発明では、乳化重合前には、これら溶媒を含めないこと、すなわち溶媒不含の媒体を使用すること、が望ましい。
【００２９】
本発明のポリオルガノシロキサンエマルジョンは、上記の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有するエマルジョンについて、成分（Ａ）の重合を行わせることによって得られるものであるが、このエマルジョンは成分（Ａ）〜（Ｃ）を必須成分として含有するものであれば、本発明の趣旨を損わない限り、各種の補助的成分を溶存ないし分散させて含有するものであってもよい。なお、そのような補助的成分は、重合前のまたは重合中の前記エマルジョンに添加してもよいし、重合後のエマルジョンに添加してもよい。成分（Ａ）の重合を阻害しないものである限り、これらの補助的成分は、重合前または重合中に添加する方が、その分散性が良好となるのがふつうである。
【００３０】
本発明のポリオルガノシロキサンエマルジョンは、次のようにして製造することができる。すなわち、分子鎖末端がシラノール基で封鎖されたポリジオルガノシロキサン（成分（Ａ））、アニオン系界面活性剤（成分（Ｂ））および水（成分（Ｃ））を予備混合する。混合順序は任意であるが、たとえば撹拌槽中で成分（Ｃ）に成分（Ｂ）を混合して溶解し、撹拌しながらこれに成分（Ａ）を添加する。ついで、ホモジナイザー、コロイドミル、ラインミキサー、ソノレーターなどの乳化機を通す。ホモミキサー、コロイドミルまたはラインミキサーなどの乳化機を用いて粗乳化し、さらに加圧ホモジナイザーや超音波ホモジナイザーなどの乳化機を通して乳化することが好ましい。必要であればさらに水を加えて均一に乳化分散させる。乳化の際に成分（Ｂ）として塩を用いたときは、酸を加えて分散させて、成分（Ｂ）であるアルキル硫酸などを生成させる。これらは、前記したように、乳化重合用の触媒として機能するものであり、また、このように重合触媒を「現場（in situ）」形成することもできることは前記したところである。
【００３１】
撹拌を継続すると、成分（Ａ）の分子鎖末端のシラノール基の重縮合反応によって、高分子量ポリオルガノシロキサンが合成され、それを含有するエマルジョンが形成される。より高い重合度のポリオルガノシロキサンを得、かつクラッキング反応を減少させるためには、重縮合反応の温度は低いほど好ましい。一方、過度に冷却すると生成エマルジョンの安定性が損われるので、これらの総合して、好ましい縮合条件は、エマルジョン凍結点〜３０℃、より好ましくはエマルジョン凍結点〜２０℃、さらに好ましくはエマルジョン凍結点〜２０℃で２〜４８時間、であるが、必要に応じてさらに長時間をかけても差支えない。また、特に好ましい縮合条件は、エマルジョン凍結点〜５℃未満である。
【００３２】
ポリオルガノシロキサンエマルジョンの乳化重合において、一般に重縮合反応の温度を低くすることにより、より高分子量のものが得られることが知られている。しかしながら、一般に重合速度を高めて重合反応の効率を高めるために、反応の初期には加熱を行っており、このような条件では、得られるエマルジョン中の低分子量シロキサンオリゴマーの量を、より少なくすることは困難であった。。本発明においては、重縮合反応の初期から終了まで、好ましくはエマルジョン凍結点〜３０℃で、反応を行うことにより、低分子量シロキサンオリゴマーの量が少なく、より高分子量のポリオルガノシロキサンエマルジョンが得られるという特徴があり、さらにエマルジョン凍結点〜５℃未満とすることにより、より高分子量で、粒子径の小さい、たとえば２８０ｎｍ以下のポリオルガノシロキサンエマルジョンが得られるという特徴がある。
【００３３】
所望の重合度に達したならば、アルカリ性物質を添加することにより、触媒である酸型のアニオン系界面活性剤ならびに添加されて存在する酸を中和して、重合反応を停止する。アルカリ性物質としては、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウムおよび酢酸カリウムのような無機物質、ならびにトリエタノールアミンのようなアミン類などが例示される。
【００３４】
このようにして、高分子量ポリオルガノシロキサンを含有する安定なエマルジョンを製造できる。乳化重合によって得られるポリオルガノシロキサンは、分子鎖末端にシラノール基を有し、２５℃における粘度が好ましくは５００cSt 以上であり、より好ましくは１０，０００〜３０，０００，０００cStである。
【００３５】
あるいは、目的に応じて、後述の末端停止剤を配合することにより、分子鎖末端にトリオルガノシリル基、たとえばトリメチルシリル基を有し、２５℃における粘度が５００〜１０，０００，０００cStのポリオルガノシロキサンを制御よく得ることもできる。
【００３６】
エマルジョン中に含まれるポリオルガノシロキサンは、（Ａ）成分を出発原料として用いるので、そこに含まれる環状シロキサンオリゴマーの量は、用いる（Ａ）成分中の環状シロキサンオリゴマー含有量によってほぼ支配され、乳化重合中に副生する１．０重量％以下の環状シロキサンオリゴマーが加わるに過ぎない。したがって、乳化重合後のポリオルガノシロキサン中の環状シロキサンオリゴマー含有量は、（Ａ）成分中の該含有量を前記のように抑制することにより、３．５重量％以下、さらに好ましくは１．０重量％以下に抑制することができる。
【００３７】
本発明に用いられる（Ｂ）成分および／またはその塩のほかに、本発明のポリオルガノシロキサンエマルジョンの安定性を向上するために、本発明の目的を損なわない範囲で、他のアニオン性および／またはノニオン性の界面活性剤の１種または２種以上を、最初の乳化の際に、または（Ａ）成分の重縮合反応の後、その他、任意の段階で配合してもよい。このように、（Ｂ）成分および／またはその塩と併用する他のアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルタウリン酸塩などが例示される。また、ノニオン性界面活性剤としては、ＨＬＢが６〜１６のもの、または２種以上の相加的なＨＬＢが６〜１６になる組合せが好ましく、このようなものとしては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミン、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどが例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
このように、任意に配合されるアニオン性および／またはノニオン性の界面活性剤の量は、（Ｂ）成分を触媒として用いる乳化重合の前に配合される場合には、（Ｂ）成分の触媒能を損なわない範囲であることが必要で、具体的には、重量で該（Ｂ）成分または当初に配合されるその塩の５倍量以下である。
【００３９】
また、乳化重合によって得られる高分子量ポリオルガノシロキサンの分子末端のシラノール基を安定なトリオルガノシリル基で封鎖するために、または該ポリオルガノシロキサンの平均重合度を所望の値に制御する末端停止剤として、乳化の際に、該トリオルガノシリル基を有するシロキサンオリゴマーを微量添加することができる。トリオルガノシリル基がトリメチルシリル基の場合、添加されるシロキサンオリゴマーとしては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサンなどが例示され、エマルジョン凍結点〜３０℃の温度領域で、酸性触媒による反応速度に優れ、かつ過剰に添加した場合にも、残存分を揮発によって容易に除去しうることから、ヘキサメチルジシロキサンが好ましい。また、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンのような、ビニル基を有するシロキサンオリゴマーを添加して、分子末端にトリオルガノシリル基としてビニルジメチルシリル基を導入し、ビニル基の反応性を利用して、架橋性の高分子量ベースポリマーのエマルジョンとすることもできる。
【００４０】
乳化重合によって得られるポリオルガノシロキサンエマルジョンを、各種基材の表面処理に用いて、強固な被膜を形成するために、メチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランのような反応性シランを、また基材の表面に良好な滑り性、柔軟性を付与するために、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、および３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランのような反応性シランを、乳化重合の際、または乳化重合後に、少量添加することもできる。また、このようにして得られたポリオルガノシロキサンエマルジョンを安定化するために、グリセリン、水溶性アルキレングリコールまたは水溶性ポリアルキレングリコールなどを添加してもよい。さらに、エマルジョンを保存するための防腐剤、防カビ剤、金属の腐食を防止するための防錆剤などを添加してもよい。
【００４１】
本発明のポリオルガノシロキサンエマルジョンは、主成分として高分子量ポリオルガノシロキサンを含有しながら、このようなポリオルガノシロキサンを機械的に乳化して得られるエマルジョンと比較して、エマルジョンの状態とその安定性がきわめて優れている。さらに、エマルジョン中の環状シロキサンオリゴマーの含有量が低いので、該オリゴマーによってエマルジョンの安定性が損なうことがなく、また環境の汚染がない上に、得られるエマルジョンの粒子径が小さいため皮膚に対する感触が良好である。したがって、本発明のポリオルガノシロキサンエマルジョンは、化粧料などに用いて、シリコーン特有ののび、触感、つやなどを与えることができる。そのほか、家具、雑貨、自動車の内・外装などの保護材、これらの外観をよくするためのつや出し剤、および織物、室内装飾材、掛け布類などの繊維処理剤としても有用である。
【００４２】
以上のようにして得られた本発明のポリオルガノシロキサンエマルジョンは、それ自体をハンドクリームや枝毛防止剤のような化粧料として用いることができる。また、該エマルジョンを０．１重量％以上配合し、本発明の目的を損なわない範囲で他の任意の成分（後述する化粧料調製成分）を配合することにより、各種の化粧料を調製することができる。このような化粧料としては、髪油、染毛料、スキ油、セットローション、チック、びん付油、ヘアクリーム、ヘアトニック、ヘアリキッド、ヘアスプレー、ポマード、シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアローション、枝毛防止剤のような毛髪化粧料、ならびに、ハンドクリーム、ハンドローション、スキンクリーム、ファウンデーション、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ、洗顔料、制汗剤のような皮膚化粧料などが例示される。化粧料の形態としては、固形状、ゲル状、液状、ペースト状などが例示される。
【００４３】
本発明のポリオルガノシロキサンエマルジョンを配合し、それを用いて化粧料を調製するのに使用される他の成分（化粧料調製成分）としては、下記のものが例示される。すなわち、該成分としては、（１）炭化水素類、たとえば、流動パラフィン、ワセリン、固形パラフィン、スクワランおよびオレフィンオリゴマーなど、（２）エステル類、たとえば、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、酢酸ラノリン、および２−エチルヘキサン酸トリグリセリドなど、（３）高級アルコール、たとえば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ラノリンアルコール、およびミツロウなど、（４）パルミチン酸、ステアリン酸のような高級脂肪酸およびそれを中和するジエタノールアミンのようなアミン類など、（５）保湿剤、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、およびソルビトールなど、（６）無機粉体、たとえば、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、セリサイト、タルク、カオリン、およびマイカなど、（７）有機高分子粉体、たとえば、ナイロン、ポリエチレン、およびポリ（メタ）アクリル酸エステルなど、（８）溶媒、たとえば、水およびエタノールなど、（９）前述のポリオルガノシロキサンの乳化重合の際に任意に配合される界面活性剤として例示されたアニオン系およびノニオン系の界面活性剤、ならびにベタインのような両性界面活性剤、（１０）防腐剤、（１１）着色剤、ならびに（１２）香料、などが例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
これらの成分を配合するには、本発明のポリオルガノシロキサンエマルジョンおよび他の成分を、単に均一に混合するか、または該エマルジョン以外の成分をあらかじめホモジナイザー、コロイドミル、ラインミキサーなどの乳化機によって乳化し、または撹拌機によって均一に混合しておき、これに該エマルジョンを添加して分散させるなど、各種の方法をとることができる。このようにして得られた化粧料は本発明によるエマルジョンを含有するので、そのエマルジョンの有する性質、すなわち、塗布したときに広がり性、伸び、撥水性、つやなどに優れ、良好な安定性を有し、かつ皮膚に対する感触が良い、等の優れた性質を化粧料とされた場合にも保持することができるため、その結果、得られた化粧料は、シリコーン特有ののび、良好な触感、およびつやなどの優れた性質を発揮することが可能となっている。
【００４５】
【発明の効果】
本発明によるポリオルガノシロキサンエマルジョンが、従来技術の問題点、着色がなく、環境への影響がなく、ポリオルガノシロキサンの高分子量化、エマルジョンの安定性およびエマルジョン中の環状シロキサンオリゴマー量についての問題点を解決したものであること、ならびに、本発明による化粧料が、シリコーン特有ののび、触感、つやなどの優れた性質を発揮することができることは前記したところである。
【００４６】
【実施例】
以下の実施例および比較例は、本発明をさらに詳細に説明するものである。実施例中の部および％は、特に断らない限り、重量部および重量％であり、粘度は２５℃における値である。本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。
【００４７】
乳化重合によって得られたエマルジョンに含まれる高分子量ポリオルガノシロキサンの粘度、安定性試験および環状シロキサンオリゴマーの含有量は、次のようにして測定ないし実施したものである。
（１）粘度
ポリオルガノシロキサンの粘度エマルジョン１００部にイソプロピルアルコールを２００部加えて、充分に撹拌し、２４時間静置して２層に分離させた後、オイル層のみをシャーレに移して、１５０℃で４５分間オーブンに入れ、残存するイソプロピルアルコールと水分を完全に蒸発させて、ポリオルガノシロキサンを得た。これを２５℃に冷却して、粘度を回転粘度計を用いて測定した。
（２）安定性
（分離状態）
エマルジョンを５０℃の乾燥器に入れて３０日間保存した場合の分離状態を以下の基準で評価した。
○ ： 分離なし
△ ： オイル浮きがわずかに見られる
× ： オイル層が見られる
（着色状態）
エマルジョンを直射日光下、３ヶ月間保存した場合の着色の度合いを以下の基準で評価した。
○ ： 着色なし
△ ： わずかに黄変が見られる
× ： 黄変
（３）環状シロキサンオリゴマーの含有量
エマルジョン５容量部を採取し、これにメタノール５０容量部、ｎ−ヘキサン１００容量部および水５０容量部を加えて強く振盪し、２４時間静置して２層に分離させた後、ｎ−ヘキサン層をマイクシリンジで採取してガスクロマトグラフにかけ、試料中の環状シロキサンオリゴマーを定量した。この値と、別途、ｎ−ヘキサン層からｎ−ヘキサンを揮発させて得たポリオルガノシロキサンの量から、ポリオルガノシロキサン中の環状シロキサンオリゴマーの含有量を算出し、これよりエマルジョン中の環状シロキサンオリゴマーの量を算出した。
実施例１
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム３部とジポリオキシエチレン（１０）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム１２部を、脱イオン水４５５部中に均一に分散させた。これに、粘度８５cSt で、環状シロキサンオリゴマーを１．３％含有するα，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）５００部を添加し、撹拌により予備混合した後、加圧ホモジナイザー（圧力５００ｋｇｆ／ｃｍ2）で２回処理することにより、α，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）を含むエマルジョンを得た。このエマルジョンに、硫酸１．５部を添加し、撹拌しながら２５℃にて５時間反応を行った。次いで、撹拌を続けながら１０％炭酸ナトリウム水溶液をｐＨが７になるまで滴下することにより、重合反応を停止させて、ポリオルガノシロキサンを含むエマルジョンＥ−１を製造した。
実施例２
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム１５部とラウリル硫酸ナトリウム１５部を、脱イオン水４４０部中に均一に分散させた。これに、粘度８５cSt で、環状シロキサンオリゴマーを１．３％含有するα，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）５００部を添加し、撹拌により予備混合した後、加圧ホモジナイザー（圧力５００ｋｇｆ／ｃｍ2）で２回処理することにより、α，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）を含むエマルジョンを得た。このエマルジョンに、硫酸１．５部を添加し、撹拌しながら２５℃にて１５時間反応を行った。次いで、撹拌を続けながら１０％炭酸ナトリウム水溶液をｐＨが７になるまで滴下することにより、重合反応を停止させて、ポリオルガノシロキサンを含むエマルジョンＥ−２を製造した。
実施例３
トリポリオキシエチレン（５）セチルエーテルリン酸ナトリウム４部とラウリル硫酸ナトリウム３６部を、脱イオン水４３０部中に均一に分散させた。これに、粘度８５cSt で、環状シロキサンオリゴマーを１．３％含有するα，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）５００部を添加し、撹拌により予備混合した後、加圧ホモジナイザー（圧力５００ｋｇｆ／ｃｍ2）で２回処理することにより、α，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）を含むエマルジョンを得た。このエマルジョンに、硫酸１．５部を添加し、撹拌しながら１５℃にて１５時間反応を行った。次いで、撹拌を続けながら１０％炭酸ナトリウム水溶液をｐＨが７になるまで滴下することにより、重合反応を停止させて、ポリオルガノシロキサンを含むエマルジョンＥ−３を製造した。
実施例４
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム１５部とトリポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム５部とラウリル硫酸ナトリウム５部を、脱イオン水４４０部中に均一に分散させた。これに、粘度８５cSt で、環状シロキサンオリゴマーを１．３％含有するα，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）５００部とヘキサメチルジシロキサン０．５部を添加し、撹拌により予備混合した後、加圧ホモジナイザー（圧力５００ｋｇｆ／ｃｍ2）で２回処理することにより、α，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）を含むエマルジョンを得た。このエマルジョンに、硫酸１．５部を添加し、撹拌しながら２５℃にて５時間反応を行った。次いで、撹拌を続けながら１０％炭酸ナトリウム水溶液をｐＨが７になるまで滴下することにより、重合反応を停止させて、ポリオルガノシロキサンを含むエマルジョンＥ−４を製造した。
実施例５
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム８部とラウリル硫酸ナトリウム２０部とポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル２部を、脱イオン水３４０部中に均一に分散させた。これに、粘度１５cSt で、環状シロキサンオリゴマーを２．５％含有するα，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）６００部を添加し、撹拌により予備混合した後、加圧ホモジナイザー（圧力１０００ｋｇｆ／ｃｍ2）で２回処理することにより、α，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）を含むエマルジョンを得た。このエマルジョンに、硫酸１．５部を添加し、撹拌しながら５℃にて４８時間反応を行った。次いで、撹拌を続けながら１０％炭酸ナトリウム水溶液をｐＨが７になるまで滴下することにより、重合反応を停止させて、ポリオルガノシロキサンを含むエマルジョンＥ−５を製造した。
実施例６
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム７．５部とラウリル硫酸ナトリウム７．５部を、脱イオン水６６０部中に均一に分散させた。これに、粘度７００cSt で、環状シロキサンオリゴマーを０．２５％含有するα，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）３００部を添加し、撹拌により予備混合した後、加圧ホモジナイザー（圧力１０００ｋｇｆ／ｃｍ2）で２回処理することにより、α，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）を含むエマルジョンを得た。このエマルジョンに、硫酸１．５部を添加し、撹拌しながら２５℃にて５時間反応を行った。次いで、撹拌を続けながら１０％炭酸ナトリウム水溶液をｐＨが７になるまで滴下することにより、重合反応を停止させた。これに、さらにポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテル５部を添加した。このようにしてポリオルガノシロキサンを含むエマルジョンＥ−６を製造した。
比較例１
ドデシルベンゼンスルホン酸３０部を、脱イオン水４５５部中に均一に分散させた。これに、オクタメチルシクロテトラシロキサン５００部を添加し、撹拌により予備混合した後、加圧ホモジナイザー（圧力５００ｋｇｆ／ｃｍ2）で２回処理することにより、オクタメチルシクロテトラシロキサンを含むエマルジョンを得た。このエマルジョンを撹拌しながら８５℃にて３時間保持し、３時間かけて２５℃まで冷却した後、さらに撹拌しながら２５℃にて５時間反応を行った。次いで、撹拌を続けながら１０％炭酸ナトリウム水溶液をｐＨが７になるまで滴下することにより、重合反応を停止させて、ポリオルガノシロキサンを含むエマルジョンＥＣ−１を製造した。
比較例２
テトラデセンスルホン酸ナトリウム７５％とヒドロキシテトラデカンスルホン酸ナトリウム２５％の混合物３０部を、脱イオン水４４０部中に均一に分散させた。これに、粘度８５cSt で、環状シロキサンオリゴマーを１．３％含有するα，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）５００部を添加し、撹拌により予備混合した後、加圧ホモジナイザー（圧力５００ｋｇｆ／ｃｍ2）で２回処理することにより、α，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）を含むエマルジョンを得た。このエマルジョンに、硫酸１．５部を添加し、撹拌しながら２５℃にて２４時間反応を行った。次いで、撹拌を続けながら１０％炭酸ナトリウム水溶液をｐＨが７になるまで滴下することにより、重合反応を停止させて、ポリオルガノシロキサンを含むエマルジョンＥＣ−２を製造した。
比較例３
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム３０部を、脱イオン水４４０部中に均一に分散させた。これに、粘度８５cSt で、環状シロキサンオリゴマーを１．３％含有するα，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）５００部を添加し、撹拌により予備混合した後、加圧ホモジナイザー（圧力５００ｋｇｆ／ｃｍ2）で２回処理することにより、α，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）を含むエマルジョンを得た。このエマルジョンに、硫酸１．５部を添加し、撹拌しながら２５℃にて２４時間反応を行った。次いで、撹拌を続けながら１０％炭酸ナトリウム水溶液をｐＨが７になるまで滴下することにより、重合反応を停止させて、ポリオルガノシロキサンを含むエマルジョンＥＣ−３を製造した。
比較例４
ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン３０部を、脱イオン水４４０部中に均一に分散させた。これに、粘度８５cSt で、環状シロキサンオリゴマーを１．３％含有するα，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）５００部を添加し、撹拌により予備混合した後、加圧ホモジナイザー（圧力５００ｋｇｆ／ｃｍ2）で２回処理することにより、α，ω−ジヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）を含むエマルジョンを得た。このエマルジョンに、硫酸１．５部を添加し、撹拌しながら２５℃にて２４時間反応を行った。次いで、撹拌を続けながら１０％炭酸ナトリウム水溶液をｐＨが７になるまで滴下することにより、重合反応を停止させて、ポリオルガノシロキサンを含むエマルジョンＥＣ−４を製造した。
【００４８】
実施例１〜６および比較例１〜４で得られたエマルジョンについて、上記評価を行った。それらの結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
0004703819.tif 000002
【００５０】
実施例７〜９、比較例５（シャンプー）
上記実施例１〜３で得たエマルジョンＥ−１〜Ｅ−３、及び比較例１で得たエマルジョンＥＣ−１の夫々５部と表２に示す各成分を混合して、シャンプーを調製した。
【００５１】
得られたシャンプーについて、安定性と使用感を評価した。結果を表２に示す。
（安定性）
○ ： ５０℃、４週間でも安定
△ ： ５０℃、２週間で分離
× ： ５０℃、１週間で分離
（使用感）
洗髪中の感触について、２０人の女性パネラーによる以下の基準で評価し、平均点を求めた。
３ ： 極めて良好
２ ： 良好
１ ： 普通
【００５２】
【表２】
0004703819.tif 000003
【００５３】
実施例１０〜１２、比較例６（リンス）
上記実施例１〜３で得たエマルジョンＥ−１〜Ｅ−３、及び比較例１で得たエマルジョンＥＣ−１の夫々１０部と表３に示す各成分を混合して、リンスを調製した。
【００５４】
得られたリンスについて、安定性と使用感（滑らかさ、櫛通り、感触、つや）を評価した（評価基準はシャンプーの場合と同様である）。結果を表３に示す。
【００５５】
【表３】
0004703819.tif 000004
【００５６】
実施例１３〜１５、比較例７（ヘアセットローション）
上記実施例１〜３で得たエマルジョンＥ−１〜Ｅ−３、及び比較例１で得たエマルジョンＥＣ−１の夫々５部と表４に示す各成分を混合して、ヘアセットローションを調製した。
【００５７】
得られたヘアセットローションについて、安定性と使用感を評価した。安定性評価方法はシャンプーの場合と同様である。また、使用感は下記の通り評価した。結果を表４に示す。
（使用感）
２０人の女性パネラーにより、使用時のべたつき感について以下の基準で評価し、平均点を求めた。
３ ： べたつき感なく感触に優れる
２ ： わずかにべたつきを感じる
１ ： べたつきを感じる
【００５８】
【表４】
0004703819.tif 000005
【００５９】
実施例１６〜１８、比較例８（ハンドローション）
上記実施例１〜３で得たエマルジョンＥ−１〜Ｅ−３、及び比較例１で得たエマルジョンＥＣ−１の夫々１１部と表５に示す各成分を混合して、ハンドローションを調製した。
【００６０】
得られたハンドローションについて、安定性と使用感を評価した。安定性評価方法はシャンプーの場合と同様であり、使用感評価方法はヘアセットローションの場合と同様である。結果を表５に示す。
【００６１】
【表５】
0004703819.tif 000006