(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、酸価が０．２５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（Ｂ）を含有することを特徴とする光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
（メタ）アクリレート化合物（Ａ）が、（メタ）アクリレートモノマー（ａ）、ウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）、及びエポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）（但し、（メタ）アクリレートモノマー（ａ）はウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）及びエポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）を含まない）からなる群から選択される少なくとも１種以上である請求項１に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
（メタ）アクリレート化合物（Ａ）が、（メタ）アクリレートモノマー（ａ）とウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）又はエポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）（但し、（メタ）アクリレートモノマー（ａ）はウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）及びエポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）を含まない）のいずれかを用いる請求項１又は請求項２に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
ウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）がポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレートであり、エポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）がビスフェノールＡのジグリシジルエーテルジアクリレートである請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
（メタ）アクリレートモノマー（ａ）が、ＰＯ変性（メタ）アクリレートモノマー（ａ’）であるか若しくはＰＯ変性（メタ）アクリレートモノマー（ａ’）とＰＯ変性（メタ）アクリレートモノマー（ａ’）以外の（メタ）アクリレートモノマーとの併用である請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項６】
ヒンダードアミン化合物（Ｃ）をさらに含有する請求項１乃至請求項５のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項７】
銀又は銀合金からなる半透明反射膜を有する光ディスク基板を貼り合せる為の請求項１乃至請求項６のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１乃至請求項７のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物で２枚のディスク基板を接着してなる貼り合わせ型光ディスク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光ディスク用接着剤組成物に関し、特にＤＶＤに代表される２枚のディスク基板を貼り合わせ紫外線によって硬化、接着するための紫外線硬化型接着剤組成物及びそれを用いて得られた貼り合わせ型光ディスクに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、実用化されている貼り合わせ型光ディスクであるＤＶＤは、ディスク製造時から映画等の情報が記録済みのＤＶＤ−ＲＯＭタイプ、製造時には情報が記録されておらず、色素記録層、無機記録層に消費者自らが情報を記録するタイプのブランクＤＶＤに大きく分けられる。ＤＶＤ−ＲＯＭタイプには、記録層の構成において記録層が片面読込み一層で記録容量がおよそ５ギガバイトのＤＶＤ−５、片面読込み２層で記録容量がおよそ９ギガバイトのＤＶＤ−９、両面読込み２層で記録容量がおよそ１０ギガバイトのＤＶＤ−１０、及び両面読込み４層で記録容量がおよそ１８ギガバイトのＤＶＤ−１８等があり、現在は、約２時間半の映画を収録できる記録容量を持つことから、ＤＶＤ−９が主流となっている。そして、現在、ＤＶＤ−９は、全反射膜としてアルミニウム合金を用い、半透明反射膜として金を用いたものが主流であったが、より安価な銀または銀合金反射膜を使用した半透明膜へ移行してきている。
【０００３】
しかしながら、半透明反射膜用材料として銀または銀合金を使用した場合、従来の接着剤では、耐光性試験などの光照射によって銀反射膜の凝集が起こり、反射率が低下する問題が起こっている。また、一方で２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドなどの長波長に吸収を持った光重合開始剤を使用すればこの現象が抑えられるが、湿度と熱による信頼性試験を行うと特性が悪化し、耐光性と信頼性を十分に両立できる接着剤が市場に提供されていない状況にある（特許文献１参照）。耐久性と耐光性のある接着剤組成物として、特許文献２〜４には、酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の、精製されていないアシルフォスフィンオキサイド化合物を用いた組成物の報告がなされている。また、特許文献５及び特許文献６には酸価の不明な未精製のアシルフォスフィンオキサイド化合物を用いた組成物の報告がなされている。
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−７３６８４号公報
【特許文献２】特開２００２−１１４９４９号公報
【特許文献３】特開２００２−１５５２４５号公報
【特許文献４】特開２００２−２５６２２８号公報
【特許文献５】特開２００３−１９６８８４号公報
【特許文献６】特開２００４−２９５９７２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、銀または、銀合金からなる半透明反射膜を接着する事によって得られる貼り合わせ型光ディスクにおいて、従来の金を半透明反射膜として使用した光ディスクと同等の高い耐久性と耐光性を両立する紫外線硬化型接着剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の組成を有する紫外線硬化型接着剤を用いて銀または、銀合金からなる半透明反射膜を接着することにより、貼り合せによって得られた光ディスクの高い耐久性が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、
（１）（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、酸価が０．２５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（Ｂ）を必須成分として含有することを特徴とする光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物、
（２）（メタ）アクリレート（Ａ）が、（メタ）アクリレートモノマー（ａ）、ウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）、及びエポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）からなる群から選択される少なくとも１種以上である（１）に記載の紫外線硬化型樹脂組成物、
（３）（メタ）アクリレート（Ａ）が、（メタ）アクリレートモノマー（ａ）とウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）又はエポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）のいずれかを用いる（１）又は（２）に記載の紫外線硬化型樹脂組成物、
（４）ウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）がポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレートであり、エポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）がビスフェノールＡのジグリシジルエーテルである（１）乃至（３）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物、
（５）（メタ）アクリレートモノマー（ａ）が、ＰＯ変性（メタ）アクリレートモノマー（ａ’）であるか若しくはＰＯ変性（メタ）アクリレートモノマー（ａ’）とＰＯ変性（メタ）アクリレートモノマー（ａ’）以外の（メタ）アクリレートモノマーとの併用である（１）乃至（４）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物、
（６）ヒンダードアミン化合物（Ｃ）をさらに含有する（１）乃至（５）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物、
（７）銀又は銀合金からなる半透明反射膜を有する光ディスク基板を貼り合せる為の（１）乃至（６）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物、
（８）（１）乃至（７）のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物で２枚のディスク基板を接着してなる貼り合わせ型光ディスク、
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物は、銀又は銀合金の半透明反射膜を使用して貼り合わせた光ディスクにおいて、金を半透明反射膜とした従来の貼り合わせ光ディスクと同等の高い信頼性と耐光性を与えることができる。従って、本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物は、安価な銀又は銀合金の半透明反射膜を使用した貼りあわせ型光ディスクの貼りあわせにおいて極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物は、（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、光重合開始剤として、酸価が０．２５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のアシルフォスフィンオキサイド化合物（Ｂ）を必須成分として含有する。
【００１１】
本発明に用いられる（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は（メタ）アクリレートモノマー（ａ）、ウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）、エポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）からなる群より選ばれる少なくとも１種であり、さらには、（メタ）アクリレートモノマー（ａ）及びウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）又はエポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）のいずれかとの併用が好ましい。（メタ）アクリレートモノマー（ａ）としては、プロピレンオキサイドを分子内に含有するＰＯ変性（メタ）アクリレートモノマー（ａ’）及びＰＯ変性（メタ）アクリレートモノマー（ａ’）以外の（メタ）アクリレートモノマー（ａ）を併用することが好ましい。さらに、本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物においては任意成分として、ヒンダードアミン化合物（Ｃ）、その他の光重合開始剤（Ｄ）等を含有することが出来る。以下本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物における必須成分及び任意成分のそれぞれについて説明する。尚、本発明において（メタ）アクリレートはメタアクリレート又はアクリレートを意味する。
【００１２】
本発明において用いられうる（メタ）アクリレートモノマー（ａ）としては、１官能（メタ）アクリレートモノマー、２官能以上の（メタ）アクリレートモノマー、等を挙げることができる。（メタ）アクリレートモノマー（ａ）１官能（メタ）アクリレートモノマーにあっては、接着性の向上の機能があり、２及び２官能以上の（メタ）アクリレートモノマーにあっては、貼り合わせによって得られた光ディスクの耐久性を向上させる機能がある。（メタ）アクリレートモノマー（ａ）として使用しうる１官能（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、例えば、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、モルフォリン（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、アテアリル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１３】
本発明においては、１官能（メタ）アクリレートモノマーとしてさらに、プロピレンオキサイドを分子内に含有するＰＯ変性（メタ）アクリレートモノマー（ａ’）を用いることができる。ＰＯ変性（メタ）アクリレートモノマー（ａ’）の具体例としては、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレンオキサイドジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイドジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが挙げられ、特に好ましいものとしては、例えば、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイドジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等を挙げることができ、ＢＰＰ−４：ビスフェノールＡポリプロポキシジアクリレート（第一工業製薬株式会社製）、ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート（化薬サートマー株式会社製）として入手可能である。これら（ａ’）成分は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。（ａ’）成分の組成物中の含有量は、通常１〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％である。
【００１４】
使用しうる２官能以上の（メタ）アクリレートモノマー（ａ）の具体例としては、例えば、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス〔（メタ）アクリロキシエチル〕イソシアヌレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート等が挙げられ、ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（化薬サートマー株式会社製）、Ｒ−６８４：トリシクロデカンジメチロールジアクリレート（日本化薬株式会社製）、ＢＰＥ４−Ａ：ビスフェノールＡポリエトキシジアクリレート（第一工業製薬株式会社製）、ＰＥ−２００：テトラエチレングリコールジアクリレート（第一工業製薬株式会社製）として入手可能である。これら（メタ）アクリレートモノマー（ａ）は１種又は２種以上を混合使用することができる。（メタ）アクリレートモノマー（ａ）の組成物中の含有量としては、通常３０〜８０重量％、好ましくは４０〜７０重量％である。
【００１５】
本発明において用いうるウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）は本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を用いて貼り合せた光ディスクの機械的特性（反り、ゆがみ等）を向上させる機能がある。ウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）は、多価アルコール、有機ポリイソシアネート及びヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物を反応させることによって得られる。
【００１６】
多価アルコールとしては例えば、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１、５−ペンタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリシクロデカンジメチロール、ビス−〔ヒドロキシメチル〕−シクロヘキサン等、これら多価アルコールと多塩基酸（例えば、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等）との反応によって得られるポリエステルポリオール、多価アルコールとε−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンアルコール、ポリカーボネートポリオール（例えば１，６−ヘキサンジオールとジフェニルカーボネートとの反応によって得られるポリカーボネートジオール等）又はポリエーテルポリオール（例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ等）等が挙げられる。有機ポリイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート又はジシクロペンタニルイソシアネート等が挙げられる。
【００１７】
又、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物としては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチロールシクロヘキシルモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシカプロラクトン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１８】
反応は、例えば、以下のようにして行う。即ち、多価アルコールにその水酸基１当量あたり有機ポリイソシアネートをそのイソシアネート基が好ましくは１．１〜２．０当量になるように混合し、反応温度を好ましくは７０〜９０℃で反応させ、ウレタンオリゴマーを合成する。次いでウレタンオリゴマーのイソシアネート基１当量あたり、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物をその水酸基が好ましくは１〜１．５当量となるように混合し、７０〜９０℃で反応させて目的とするウレタン（メタ）アクリレートを得ることができ、又はＵＸ−６１０１：ポリエーテル系ウレタンアクリレート（日本化薬株式会社製）等としても入手可能である。ウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）の分子量としては４００〜１００００が好ましい。
【００１９】
上記ウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）は１種又は２種以上を混合使用することができる。ウレタン（メタ）アクリレート（ｂ）の組成物中の含有量は、通常０〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％である。
【００２０】
本発明において用いうるエポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）は、硬化性の向上や硬化物の硬度や硬化速度を向上させる機能がある。本発明において、エポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）としては、グリシジルエーテル型エポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸を反応させることにより得られたものであればいずれも使用できるが、本発明で好ましく使用されるエポキシ（メタ）アクリレートを得るためのグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＦ或いはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等を挙げることができる。  
【００２１】
エポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）は、これらグリシジルエーテル型エポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸を、下記するような条件で反応させることにより得られる。
【００２２】
グリシジルエーテル型エポキシ化合物のエポキシ基１当量に対して、（メタ）アクリル酸を０．９〜１．５モル、より好ましくは０．９５〜１．１モルの比率で反応させる。反応温度は８０〜１２０℃が好ましく、反応時間は１０〜３５時間程度である。反応を促進させるために、例えばトリフェニルフォスフィン、ＴＡＰ、トリエタノールアミン、テトラエチルアンモニウムクロライド等の触媒を使用するのが好ましい。又、反応中、重合を防止するために重合禁止剤（例えば、パラメトキシフェノール、メチルハイドロキノン等を使用することもできる。
【００２３】
本発明においては、ビスフェノールＡ型のエポキシ化合物より得られた、ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレートがより好ましく使用され、例えば、Ｒ−３８１：ビスフェノールＡジクリシジルエーテルジアクリレート（日本化薬株式会社製）等として入手可能である。、本発明において、エポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）の分子量としては５００〜１００００が好ましい。
【００２４】
上記のエポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）は１種又は２種以上を混合使用することができる。エポキシ（メタ）アクリレート（ｃ）の組成物中の含有量は、通常０〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％である。
【００２５】
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物に含有される酸価が０．２５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（Ｂ）は光重合開始剤として作用する。光重合開始剤として、酸価が０．２５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（Ｂ）を使用することにより、貼り合せ時の硬化性に優れ、また貼り合せによって得られたディスクは長時間の環境テストや耐光性によって、銀または銀合金半透明膜の反射率劣化を抑制することができる。
【００２６】
酸価が０．２５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（Ｂ）の組成物中の含有量は、通常０．２〜２０重量％、好ましくは０．５−４重量％である。本発明では必要に応じて、光重合開始剤としてその他の光重合開始剤（Ｄ）を併用することができる。併用しうる光重合開始剤（Ｄ）の具体例としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン又は２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフォスフィンオキサイド又はビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等を挙げる事ができる。これらの光重合開始剤（Ｄ）は、１種又は２種以上を混合使用する事ができ、組成物中の含有量は、通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％である。さらにアミン類などの光重合開始助剤を併用することもできる。併用（含有）しうる光重合開始助剤（Ｄ）の具体例としては、２−ジメチルアミノエチルベンゾエート、ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル又はｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられる。光重合開始助剤（Ｄ）の組成物中の含有量は、通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．０１〜３重量％である。
【００２７】
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物においては、必要によりヒンダードアミン化合物（Ｃ）を含有することができる。ヒンダードアミン化合物（Ｃ）は、耐光性の向上、特に銀合金反射膜の反射率劣化の抑制を向上させる機能があるが、含有量が多すぎると反射膜が腐食する恐れがあり好ましくない。ヒンダードアミン化合物（Ｃ）としては、ヒンダードアミン構造を有するものであればよく、使用しうるヒンダードアミン化合物（Ｃ）の具体例としては、例えば、アデカスタブＬＡ−５２、アデカスタブＬＡ−５７、アデカスタブＬＡ−６２、アデカスタブＬＡ−６７、アデカスタブＬＡ−６３Ｐ、アデカスタブＬＡ−６８ＬＤ、アデカスタブＬＡ−７７Ｙ、アデカスタブＬＡ−７７Ｇ、アデカスタブＬＡ−８２、アデカスタブＬＡ−８７（いずれも旭電化工業株式会社製）、チヌビン６２２ＬＤ、チヌビン１２３ｓ、チヌビン１４４、チヌビン７６５、チヌビン７７０ＤＦ（いずれもチバスペシャルティーケミカルズ社製）等が挙げられる。ヒンダードアミン化合物（Ｃ）は１種又は２種以上を混合使用することができる。ヒンダードアミン化合物（Ｃ）の組成物中の含有量は、通常０．００５〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％である。
【００２８】
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物にはその保存安定性及びその他の目的で添加剤（Ｅ）を含有することができる。使用しうる添加剤（Ｅ）の例として、例えば、フェノール化合物、アミン化合物、シランカップリング剤、イオウ化合物及びリン化合物等を挙げることができる。このうち、フェノール化合物の具体例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−〔３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルベンゼン、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等を挙げることができる。
【００２９】
又、アミン化合物の具体例としては、オクチル化ジフェニルアミン（４，４’−ジオクチル−ジフェニルアミン）、４，４’−ジクミル−ジフェニルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンポリマー等を挙げることができる。シランカップリング剤としては、ＫＢＭ−５０２、ＫＢＭ−５０３、ＫＢＥ−５０２、ＫＢＥ−５０３、ＫＢＭ−５１０３、ＫＢＭ−６０２、ＫＢＭ−６０３、ＫＢＥ−６０３、ＫＢＭ−９０３、ＫＢＥ−９０３、ＫＢＥ−５８５、ＫＢＭ−８０２、ＫＢＭ−８０３、ＫＢＥ−８４６、ＫＢＥ−９００７（いずれも信越化学工業株式会社製）等を挙げることができる。更に、イオウ化合物の具体例としては、２−メルカプトベンズイミダゾール、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、アデカスタブ  ＡＯ−４１２Ｓ（旭電化工業株式会社製）、アデカスタブ  ＡＯ−２３（旭電化工業株式会社製）、アデカスタブ  ＡＯ−５０３Ａ（旭電化工業株式会社製）等を挙げることができる。更に、リン化合物の具体例としては、トリス（ノニル化フェニル）ホスファイト、アデカスタブ  ＰＥＲ−４Ｃ（旭電化工業株式会社製）、アデカスタブ  ２６０（旭電化工業株式会社製）、アデカスタブ  ５２２Ａ（旭電化工業株式会社製）、等を挙げることができる。これらの添加剤は、１種又は２種以上を含有することができる。添加剤（Ｅ）の組成物中の含有量は、通常０．００５〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％である。
【００３０】
更に本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は高分子ポリマーとして、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリビニル系等の樹脂を含有することもできる。また、有機溶剤、重合禁止剤、レベリング剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、紫外線吸収剤、充填剤などの添加剤も、必要により、含有することができる。
【００３１】
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物は、前記した各成分を常温〜８０℃で混合溶解して得ることができ、必要により狭雑物をろ過により取り除くことも出来る。本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物は、塗布性を考えると２５℃の粘度が１００〜５０００ｍＰａ・Ｓ（Ｂ型粘度計により測定）の範囲であるのが好ましい。
【００３２】
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物は、銀又は銀合金を半透明又は全反射反射膜に使用して貼り合わせた光ディスク用の接着剤として好適に使用できる。具体的には、貼り合わせた後の接着層の膜厚が１〜１００μｍとなるように任意の方法、例えば、スピンコート法、２Ｐ法、ロールコート法、スクリーン印刷法等で本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物を２枚の光ディスク基板を貼り合わせた後、片側又は両面から紫外〜近紫外の光線を照射して接着層を硬化させ、接着する。照射量は５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、特に好ましくは、１００〜７００ｍＪ／ｃｍ２である。紫外〜近紫外の光線照射による硬化は、紫外〜近紫外の光線を照射することの出来るランプであれば光源を問わない。例えば、低圧、高圧又は超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、（パルス）キセノンランプ、また無電極ランプなどが用いうる。
【００３３】
貼り合わせるべき光ディスクとしては銀又は銀合金を半透明反射膜に使用したものは勿論、半透明反射膜として金を使用し、全反射反射膜としてアルミニウム又はアルミニウム合金、及び銀又は銀合金を使用したものにも使用できる。光ディスクの基板には全反射膜基板と、半透明反射膜基板があり、全反射膜基板としては、アルミニウム、アルミニウム合金、銀又は銀合金を０．６ｍｍ厚ポリカーボネート基板（以下ＰＣ基板）に膜厚２０〜６０ｎｍ（ナノメートル）でスパッタリング（蒸着）したものが使用できる。また、半透明反射膜は金、銀、銀合金、を０．６ｍｍ厚ＰＣ基板に膜厚５〜２０ｎｍでスパッタリング（蒸着）したものが使用できる。
【００３４】
本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物は、銀又は銀合金からなる半透明反射膜を接着する事によって得られた貼り合わせ光ディスクにおいて、従来の金半透明膜と同等の長期信頼性と耐光性を有する光ディスクを提供できるという優れた効果がある。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明がこれらの実施例により制限されるものではない。尚、実施例において、特に断りのない限り部は、重量部である。
【００３６】
実施例１
以下方法により接着剤を調整した。攪拌機、温度計を備えた反応容器に表中の示された材料を測り取り６０℃で１時間混合溶解し、本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物を得た。得られた本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物を用いて下記１〜４の手順で２枚の基板を接着することにより本発明の貼り合せ光ディスクを調製した。
【００３７】
１．銀又は銀合金半透明反射膜基板は、平均１０ｎｍの膜厚になるようにスパッタすることにより調製した。アルミニウム合金全反射膜基板は０．６ｍｍ厚ＰＣ基板にアルミニウム合金を使用し、平均３５ｎｍの膜厚になるようにスパッタすることにより調製した。
２．アルミニウム合金をスパッタしたＤＶＤ基板内周上に上記の紫外線硬化型樹脂組成物２．５ｇを円状に供給した。
３．銀合金半透明膜反射膜をスパッタしたＤＶＤ基板を、スパッタ面が下になるようにアルミニウム合金基板上に乗せ、２５００ｒｐｍの速度で４秒間スピンコートし、樹脂組成物の膜厚が４５から６５μｍになるように貼り合わせた。尚、光ディスク貼り合わせ装置はグローバルマシーナリ社製の半自動実験装置を使用した。
４．半透明膜側からフュージョンＵＶシステム社製のＵＶランプＨＰ−６を使用し、５００ｍＪ／ｃｍ２照射して硬化、接着させた。尚、照射時にディスク端面部へ反射光が照射される硬化専用のトレーに載せて端面部の硬化も同時に行った。
【００３８】
表  １
実施例１      実施例２      比較例１      比較例２
（メタ）アクリレート（Ａ）
ＵＸ−６１０１（ｂ）          １０                        １０
Ｒ−３８１（ｃ）                              ３５                        ３５
ＨＤＤＡ（ａ）                  １０                        １０
Ｒ−６８４（ａ）                ３５          ３０          ３５          ３０
ＢＰＰ−４（ａ’）              ４０                        ４０
ＴＰＧＤＡ（ａ’）                            ３０
ＰＥ−２００（ａ）                                                        ３０
光重合開始剤
イルガキュア１８４                ２            ３            ２            ５
ルシリンＴＰＯ                                                ３
ルシリンＬＲ８９５３（Ｂ）        ３            ２
ヒンダードアミン化合物（Ｃ）
ＬＡ−８２                        １            １            １
耐久試験８０℃、８５％、５００時間後
反射膜外観                          ○            ○            ○            ×
光ディスク信号特性                  ○            ○            ×            ×
耐光試験後
反射膜外観                          ○            ○            ○            ×
光ディスク信号特性                  ○            ○            ○            ×
総合判定                            ○            ○            ×            ×
【００３９】
実施例１〜２、比較例１〜２
実施例１〜２の本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物と比較例１〜２の紫外線硬化型接着剤樹脂組成物を作製した。次いで実施例１と同様にして、それぞれ貼り合せ光ディスクを調製した。なお、表１中に示した各組成の略号は下記の通りである。
【００４０】
ＵＸ−６１０１：ポリエーテル系、ウレタンアクリレート、日本化薬株式会社製
Ｒ−３８１：ビスフェノールＡジクリシジルエーテルジアクリレート、日本化薬株式会社製
ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、化薬サートマー株式会社製
Ｒ−６８４：トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、日本化薬株式会社製
ＢＰＰ−４：ビスフェノールＡポリプロポキシジアクリレート、第一工業製薬株式会社製
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート、化薬サートマー株式会社製
ＢＰＥ４−Ａ：ビスフェノールＡポリエトキシジアクリレート、第一工業製薬株式会社製
ＰＥ−２００：テトラエチレングリコールジアクリレート、第一工業製薬株式会社製
ＬＡ−８２：ヒンダードアミン化合物、旭電化工業株式会社製
イルガキュアー１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバ・スペシャルティーケミカルズ社製  （光重合開始剤）
ルシリンＬＲ８９５３：酸価０．２５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満  ２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社製  （光重合開始剤）
ルシリンＴＰＯ：酸価１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下  ２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社製  （光重合開始剤）
【００４１】
得られた各紫外線硬化型接着剤樹脂組成物及び貼り合せ光ディスクを以下の方法で評価した。
【００４２】
耐久性試験前後の反射膜外観
各貼り合せ光ディスクを、８０℃、８５％ＲＨ環境下に、５００時間放置した。目視による反射膜の状態を観察した。観察した結果を以下のように判定した。
○・・・接着直後と比較し、５００時間後の評価において半透明反射膜に黒い斑点状の欠陥が見られない。
×・・・接着直後と比較し、５００時間後の評価において半透明反射膜に黒い斑点状の欠陥が見られる。
【００４３】
耐久性試験前後の光ディスク信号特性
得られた各貼り合せ光ディスクを、８０℃、８５％ＲＨ環境下に、５００時間放置した。ＤＶＤデータ信号測定装置ＡＥＣＯ社製ＤＶＤ−２０００を用いて、耐久性試験後の貼り合せ光ディスクの電気信号を評価した。
「システムジッター」、「ＰＩエラー」は光ディスクの電気信号の一種であり、これらの数値が高いほど、貼り合せ光ディスクのデータ保持能が劣化していることを示す。
○・・・システムジッター値８．０以下、かつ、ＰＩエラー値２５０未満。
×・・・システムジッター値８．１以上、かつ、ＰＩエラー値２５０以上。
【００４４】
耐光性試験前後の反射膜外観
各貼り合せ光ディスクをスガ試験機社製、Ｘｅアーク試験機にて、全反射膜側から、１．０７ｗ／ｍ２（３４０ｎｍ）、ＢＰＴ６３℃、湿度６０％ＲＨ、４８時間照射を行った。
目視による半透明反射膜の状態を観察した。観察した結果を以下のように判定した。
○・・・接着直後と比較し、５００時間後の評価において銀合金半透明反射膜に外観上変化は見られない。
×・・・接着直後と比較し、５００時間後の評価において銀合金半透明反射膜が凝集し黒っぽく見られる。
【００４５】
耐光性試験前後の光ディスク信号特性
各貼り合せ光ディスクをスガ試験機社製、Ｘｅアーク試験機にて、全反射膜側から、１．０７ｗ／ｍ２（３４０ｎｍ）、ＢＰＴ６３℃、湿度６０％ＲＨ、４８時間照射を行った。
ＤＶＤデータ信号測定装置ＡＥＣＯ社製ＤＶＤ−２０００を用いて、耐久性試験後の貼り合せ光ディスクの電気信号を評価した。
銀合金半透明反射膜の「反射率」、「ＰＩエラー」は光ディスクの電気信号の一種であり、「反射率」の数値が低い程、または「ＰＩエラー」の数値が高いほど、貼り合せ光ディスクのデータ保持能が劣化していることを示す。
○・・・反射率値１８．０以上、かつ、ＰＩエラー値２５０未満。
×・・・反射率値１８．０未満、かつ、ＰＩエラー値２５０以上。
【００４６】
総合判定
○・・・上記評価項目全てが○
×・・・上記評価項目のいずれかが×
【００４７】
表１の結果より、本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物は銀又は銀合金の半透明反射膜を使用して貼り合わせた光ディスクにおいて、未精製の２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドを含む組成物に比較して、耐久性試験・耐光性試験を経た後においても、銀又は銀合金の半透明反射膜に変化をきたさず、光ディスク信号特性の信号特性の低下も認められなかった。このことから、本発明の光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型樹脂組成物は銀又は銀合金の半透明反射膜を使用して貼り合わせた光ディスクに高い耐久性と耐光性を与えることが明らかである。