(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）スルホン酸基又はその塩型の基、及び／又は硫酸基又はその塩型の基を有する単量体単位を、ポリマー中に７０重量％以上含有する重量平均分子量３００万〜１，５００万のポリマーを０．２〜１０重量％、
ｂ）下記の単量体単位を、ポリマー中に５０モル％以上含有する重量平均分子量１，０００〜３００，０００のポリマーを０．０５〜５重量％、
陰イオン界面活性剤を７〜４０重量％、
アルカリ剤を５〜４０重量％、並びに
金属イオン封鎖剤を５〜４０重量％
含有する衣料用粉末洗剤組成物。
【化１】
0004785461.tif 000005
（式中、Ｒ１は、Ｈ又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ２は、Ｈ又はＣＯＯＭを表し、Ｒ３は、Ｈ、ＯＨ又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｍは、Ｈ又はアルカリ金属を表す。）
【請求項２】
上記スルホン酸基又はその塩型の基、及び／又は硫酸基又はその塩型の基を有する単量体単位が、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸又はその塩型の基、及び／又はスチレンスルホン酸又はその塩型の基である請求項１記載の衣料用粉末洗剤組成物。
【請求項３】
ａ）のポリマー中、アミド基を有する単量体単位（但し、該単量体単位にはスルホン酸基を有しない）が、２５重量％以下である請求項１又は２記載の衣料用粉末洗剤組成物。
【請求項４】
ａ）のポリマー中、Ｎ−ビニルアセトアミドの単量体単位が５重量％未満である請求項１〜３いずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。
【請求項５】
ａ）のポリマー中、アクリルアミドの単量体単位が１０重量％以下である請求項１〜４いずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。
【請求項６】
さらに、ｃ）カルボキシメチルセルロースを０．０５〜５重量％含有する請求項１〜５いずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。
【請求項７】
手洗い洗濯用の粉末洗剤組成物である、請求項１〜６いずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用粉末洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般の洗濯者の洗濯方法としては、大きく分けて手洗い洗濯と洗濯機洗濯の２種類がある。近年では、洗濯機の普及により洗濯機による洗濯が増加する傾向にあるが、汚れ落ちや経済性の点から、依然、手洗い洗濯が行われている。
【０００３】
手洗い洗濯は、洗濯機による洗濯と比較した場合、高い汚れ落ち効果、被洗衣類の種類など、状況に応じたきめ細かい洗濯が可能となるが、手洗いのように衣類と衣類をこすり合わせる場合、被洗濯部位に強い物理的な力がかかる。特に、木綿繊維は繊維同士をこすり合わせると摩擦抵抗が大きくなる。このため、洗濯者には、手洗い洗濯時に「ザラツキ」、「きしみ」を継続的に感じ、多大な労力がかかる。また、このような方法で、洗濯された衣類繊維は損傷しやすく、衣類の耐用期間を短くしてしまう。一方、手洗い洗濯時の労力を抑えることで、衣類損傷は低減できるが、複合汚れのような頑固な汚れに対して、十分な洗浄効果を得ることができない。このように、従来、手洗い洗濯時にかかる労力を抑え、且つ、複合汚れのような頑固汚れに対し、高い洗浄力を有する衣料用粉末洗剤組成物についての技術開発は行われていなかった。
【０００４】
一方、特許文献１では、着色被洗衣類を洗濯する際、染料または、染料分解生成物が洗濯プロセスの際に脱着し、洗濯液に流出し、別の繊維への再付着を抑える技術開発が開示されている。具体的には、アクリルアミドアルキレンスルホン酸及び／又はその塩、ビニルアセトアミド、およびアクリルアミド等から成る水溶性コポリマーを添加することによって移染防止効果が奏されている。しかしながら、該技術は、手洗いを快適にし、手洗い時の労力を低減するという意図がない。加えて、該水溶性コポリマーは、皮脂汚れに対してほとんど洗浄機能を有しておらず、泥汚れにおいては、著しい洗浄力の劣化を引き起こしている。
【０００５】
特許文献２では、特定のモル比率を有するマレイン酸／（メタ）アクリル酸系共重合体によって、高いカルシウム交換能、高いクレイ分散能、ゲル化が低い洗剤組成物等が開示されている。しかし、該技術も手洗いを快適にし、手洗い時の労力を低減するという意図がない。
【特許文献１】特開平６−１７９，８９３号公報
【特許文献２】特開平８−２０８，７５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、手洗い時に発生する肉体的・精神的な負荷を低減しつつ、皮脂汚れ、泥汚れおよびそれら複合汚れに対し、高い洗浄力を有する衣料用粉末洗剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
鋭意検討した結果、本発明者は、特定のスルホン酸基又はその塩型の基及び／又は、硫酸基又はその塩型の基を有する単量体単位から構成された重量平均分子量１００万以上のポリマー、特定の単量体単位から構成された重量平均分子量１，０００〜３００，０００のポリマーを併用することによって、手洗い時のすべり性が向上し、手洗い時に発生する肉体的・精神的な負荷を低減することが可能であり、且つ、皮脂汚れ、泥汚れおよびそれらの複合汚れを、労力をかけず簡単に洗濯ができる衣料用粉末洗剤組成物を見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
即ち、本発明は、
[１]  ａ）スルホン酸基又はその塩型の基、及び／又は硫酸基又はその塩型の基を有する単量体単位が、ポリマー中に７０重量％以上を含有する重量平均分子量１００万以上のポリマー及び、
ｂ）下記の単量体単位が、ポリマー中に５０モル％以上を含有する重量平均分子量１，０００〜３００，０００のポリマーを含有する衣料用粉末洗剤組成物、
【０００９】
【化１】
0004785461.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ１は、Ｈ又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ２は、Ｈ又はＣＯＯＭを表し、Ｒ３は、Ｈ、ＯＨ又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｍは、Ｈ又はアルカリ金属を表す。）
【００１１】
[２]  上記スルホン酸基又はその塩型の基、及び／又は硫酸基又はその塩型の基を有する単量体単位が、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸又はその塩型の基、及び／又はスチレンスルホン酸又はその塩型の基である前記〔１〕記載の衣料用粉末洗剤組成物、
[３]  ａ）のポリマー中、アミド基を有する単量体単位（但し、単量体単位にはスルホン酸基を有しない）が、２５重量％以下である前記〔１〕又は〔２〕記載の衣料用粉末洗剤組成物、
[４]  ａ）のポリマー中、Ｎ‐ビニルアセトアミドの単量体単位が５重量％未満である前記〔１〕〜〔３〕いずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物、
[５]  ａ）のポリマー中、アクリルアミドの単量体単位が１０重量％以下である前記〔１〕〜〔４〕いずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物、並びに
[６]  さらに、ｃ）カルボキシメチルセルロースを含有する前記〔１〕〜〔５〕いずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物
に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、主に、手洗い洗濯時に衣類繊維間にすべり性を付与することで、洗濯者の肉体的・精神的な負荷が低減しつつ、皮脂汚れ、泥汚れおよびそれら複合汚れを、労力をかけず簡単に洗濯ができるという効果が奏される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
一般に、皮脂汚れは、衣類の襟・袖部に局在化しており、人体から分泌されたトリグリセリド、ワックス等やその分解物等の皮脂類および、皮膚角質が複合してなるものである。一方、泥汚れは、外来の泥粒子が衣類繊維間に付着又は、沈着したものである。これら汚れは、実際の洗濯衣料において、代表的な汚れの一種であり、且つ、頑固な汚れである。このため、洗濯者は、これら頑固汚れを落とすために、多大な労力をかけて手もみ洗いを行ったり、洗濯板やブラシ等の洗濯用物品を駆使している。本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、衣類繊維間にすべり性を付与することで、手洗い洗濯時の肉体的・精神的な負荷低減が可能であり、皮脂汚れ、泥汚れおよびそれら複合汚れを、労力をかけずに簡単に落とせることを特徴としている。
【００１４】
皮脂汚れや泥汚れが複合化された汚れは、代表的な頑固汚れの１つである。このような複合汚れを効率的に除去するためには、皮脂汚れ、泥汚れの両方に対する洗浄効果が必要になる。そこで、発明者らは、ａ）ポリマーによる衣類繊維間にすべり性を付与する作用の他に、皮脂汚れに対し、特に高い洗浄力を有していることを見出した。さらに、発明者らは、ａ）ポリマーとｂ）ポリマーを併用することによって、著しい泥分散作用を有していることを見出した。以上より、該衣料用粉末洗剤組成物は、手洗い洗濯時のすべり性付与作用の他に、皮脂汚れや泥汚れが複合化された汚れに対して、優れた洗浄力を有している。
【００１５】
以下に本発明に用いられる各成分について説明する。
＜成分ａ＞
本発明における成分ａは、スルホン酸基又はその塩型の基、及び／又は硫酸基又はその塩型の基を有する単量体単位が、ポリマー中に７０重量％以上を含有するものである。
【００１６】
ａ）のポリマー中の単量体単位の代表例としては、例えば、２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸及びその塩、２−（メタ）アクリロイルオキシプロパンスルホン酸及びその塩、２−（メタ）アクリルアミド−２−アルキル（炭素数１〜４）プロパンスルホン酸及びその塩、ビニルスルホン酸及びその塩、スチレンスルホン酸及びその塩、ビニル硫酸及びその塩等が挙げられる。洗浄力・すべり性の点から、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（以下、ＡＭＰＳともいう）及びその塩型の基、スチレンスルホン酸及びその塩型の基が好ましく、ＡＭＰＳ及びその塩型の基が特に好ましい。これらの単量体単位は単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００１７】
ここで「塩型の基」を形成する対イオンとしては、金属イオン、アンモニウムイオン、総炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニルアンモニウムイオン、炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルケニル置換ピリジニウムイオン、総炭素数１〜２２のアルカノールアンモニウムイオンが挙げられる。なかでも、ナトリウムイオン、カリウムイオンの様なアルカリ金属のイオン、又はアンモニウムイオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオンがさらに好ましい。
【００１８】
ａ）のポリマーの合成法は特に限定されず、公知の方法を選択できる。なお、重合に際しては、澱粉・セルロース、澱粉・セルロースの誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸（塩）、ポリアクリル酸（塩）架橋体等の親水性高分子や、次亜リン酸（塩）等の連鎖移動剤を添加してもよい。本発明に用いられるポリマーを得る為にＡＭＰＳ又はその塩を主成分とする単量体単位を重合するに際しては、バルク重合や沈澱重合を行うことも可能ではあるが、性能面や重合の制御の容易さから、単量体単位を水溶性として、水溶液重合、逆相懸濁重合を行うことが好ましい。
【００１９】
前記ａ）のポリマーを合成するにあたり、重合開始剤として過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤を用いてもよいし、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のアゾ系開始剤を用いても良いし、これらと亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ−アスコルビン酸等の還元剤を併用してレドックス型開始剤系として用いても良い。紫外線や電子線、γ線などを照射して重合を開始しても良い。活性化エネルギー等を用いることが出来る。また、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ−アスコルビン酸等の還元剤を併用してレドックス重合としても良い。なお、これらの重合開始剤の使用量は前記モノマーに対して0.0001〜5モル％が好ましく、より好ましくは0.001〜1.5モル％であり、さらに好ましく0.01〜0.5モル％である。
【００２０】
また、スルホン酸基又はその塩型の基、及び／又は硫酸基又はその塩型の基以外のａ）ポリマー中の単量体単位として、Ｎ−ビニルアセトアミド、置換（メタ）アクリルアミド類［具体的には、アクリルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド］、（メタ）アクリル酸［（メタ）アクリル酸は、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物のことをいう］及びその塩類、スチレンカルボン酸及びその塩類、マレイン酸系モノマー[無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、並びにマレイン酸モノアミド又はそれらの２種類以上からなる混合物]及びその塩類並びにイタコン酸及びその塩類が挙げられるし、これらの単量体単位をａ）のポリマーのコモノマーとして含んでもよいし、含まなくてもよい。
【００２１】
ただし、ａ）ポリマー中、アミド基を有する単量体単位（但し、単量体単位にはスルホン酸基を有しない）の割合が一定量を越えると、ａ）ポリマーは、泥凝集性を示す傾向があるため、泥洗浄性が著しく劣化する場合がある。このため、ａ）ポリマー中、アミド基を有する単量体単位（但し、単量体単位中にはスルホン酸基を有しない）は、３０重量％以下が好ましく、さらに好ましくは２５重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下、特に好ましくは１５重量％以下、最も好ましくは１０重量％以下、さらに最も好ましくは５重量％以下が良い。
【００２２】
具体的には、ａ）のポリマーに含まれる単量体単位が、Ｎ−ビニルアセトアミドである場合、泥洗浄力の点から、２５重量％未満が好ましく、１５重量％未満がさらに好ましく、５重量％未満が最も好ましく、３重量％未満がさらに最も好ましい。また、ａ）のポリマーに含まれる単量体単位が、アクリルアミドである場合、泥洗浄力の点から、２０重量％以下が好ましく、１０重量％以下がさらに好ましく、７重量％以下が最も好ましく、５重量％以下がさらに最も好ましい。一方、ａ）のポリマーに含まれる単量体単位が、アクリル酸又はその塩型の基である場合、泥洗浄力の点から、２０重量％以下が好ましく、１０重量％以下がさらに好ましく、５重量％以下がさらに好ましく、２重量％以下が最も好ましく、１重量％以下がさらに最も好ましい。
【００２３】
その他、上記単量体単位以外として、炭素数１〜４の無置換もしくは置換の、飽和もしくは不飽和アルキル基又はアラルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル類を用いても良い。例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル等が好ましい。
【００２４】
さらに、リン酸基又はその塩を有するビニル単量体単位は、共重合しても良い。例えば、（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜４）リン酸、ビニルホスホン酸等が挙げられる。これらの塩類としては、金属、アンモニウム、総炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニルアンモニウム、炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルケニル置換ピリジニウム、総炭素数１〜２２のアルカノールアンモニウム、又は塩基性アミノ酸等が挙げられ、ナトリウム、カリウムの様なアルカリ金属塩が好ましい。
【００２５】
本発明のａ）ポリマーは、洗浄力の点から、スルホン酸基又はその塩型の基及び／又は、硫酸基又はその塩型の基を有する単量体単位比率が、高い方が好ましい。ａ）のポリマーに含まれる好適な該単量体単位量は、７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは８５重量％以上、最も好ましくは９１重量％以上、さらに好ましくは９２．５重量％以上、さらに最も好ましくは９６重量％以上が良い。ａ）のポリマーは、高分子量であるほど、本発明の効果が高い。
【００２６】
より希薄濃度でも手洗い洗濯時の十分なすべり性付与効果を実現できるという点から、ポリマーの重量平均分子量は１００万以上であり、３００万以上がより好ましく、４００万以上がより好ましく、５００万以上が更に好ましく、６００万以上が更に好ましく、７００万以上が更に最も好ましい。また、溶解性の点から、ポリマーの重量平均分子量は、３，０００万以下であり、２，０００万以下が好ましく、１，５００万以下がさらに好ましく、１，０００万以下がさらに最も好ましい。また、好適な重量平均分子量の範囲は、１００万〜２，０００万、３００万〜１，５００万が好ましく、５００万〜１，０００万がさらに好ましい。
【００２７】
ａ）ポリマーの配合量は、洗浄力とすべり性の点より、０．０１重量％以上であり、０．０５重量％以上が好ましく、０．０７重量％以上がさらに好ましく、０．１重量％以上が最も好ましく、０．２重量％以上がさらに最も好ましい。手洗い時の快適性が得られる点から、１０重量％以下、５重量％以下が好ましく、３重量％以下がさらに好ましく、２重量％以下が最も好ましい。さらに、０．０１〜１０重量％、０．０５〜５重量％が好ましく、０．０７〜３重量％がもっとも好ましい。
【００２８】
〔分子量の定義〕
ａ）ポリマーの重量平均分子量は、同等の大きさをもつポリエチレンオキサイドの重量平均分子量をもって規定する。ピークが複数ある場合、そのピーク毎に別個のポリマーとして考える。
【００２９】
〔ＧＰＣ法  測定条件〕
カラムはPW／GMPWXL／GMPWXL（東ソー（株）製）、溶離液に０．２Ｍリン酸バッファー（ＫＨ2 ＰＯ4 、Ｎａ2 ＨＰＯ4 、ｐＨ＝７）／ＣＨ3 ＣＮ＝９／１（重量比）を用い、カラム温度：４０℃、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル濃度は１０〜１００μｇ／ｍｌとする。検出器は、ＲＡＬＬＳを用いる。
ただし、ＲＡＬＬＳを用いて測定することができない場合には、ＲＩＤ（示差屈折計）を用いたＧＰＣ分析においても重量平均分子量の概算値を見積もることもできる。
また、本発明におけるａ）ポリマーは、架橋型のポリマーと非架橋型のポリマーが挙げられる。すべり性、溶解性の点から、架橋性の低いものが、好ましい。
【００３０】
【化２】
0004785461.tif 000003
【００３１】
（式中、Ｒ１は、Ｈ又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ２は、Ｈ又はＣＯＯＭを表し、Ｒ３は、Ｈ、ＯＨ又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｍは、Ｈ又はアルカリ金属を表す。）
【００３２】
ｂ）ポリマーは、前記の式で表される単量体単位を有する重量平均分子量１，０００〜３００，０００のポリマーである。ｂ）ポリマーの単量体単位は、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。また、前記の単量体単位の代表的な例として、アクリル酸及びその塩、メタクリル酸及びその塩、マレイン酸及びその塩、フマル酸及びその塩、ヒドロキシアクリル酸及びその塩、コハク酸及びその塩が挙げられる。なかでも、洗浄力・経済性の点より、好ましい単量体単位は、アクリル酸及びその塩、メタクリル酸及びその塩、マレイン酸及びその塩、さらに好ましくは、アクリル酸及びその塩、マレイン酸及びその塩、最も好ましくは、アクリル酸及びその塩である。
【００３３】
前記ポリマーの合成方法は特に限定されず、公知の方法を選択することができる。本発明のｂ）ポリマーを得る方法として、バルク重合法、沈殿重合法、水溶液重合法、逆層懸濁重合法が挙げられる。なかでも、性能面や重合の制御の容易さから、水溶液重合法が特に好ましい。その際、重合開始剤、重合禁止剤、その他添加剤の種類又は添加量は、公知の範囲であれば特に限定されない。
【００３４】
本発明のｂ）ポリマーは、泥洗浄力の点から、前記の式で表される単量体単位を必須成分として、５０モル％以上が好ましく、６０モル％以上がさらに好ましく、７０モル％以上がさらに好ましく、８０モル％以上が最も好ましく、９０モル％以上含むことがさらに最も好ましい。また、前記の式以外のｂ）ポリマー中の単量体単位として、炭素数１〜４の無置換もしくは置換の、飽和もしくは不飽和アルキル基又はアラルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸２-メトキシエチル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル等が好ましい。また、リン酸基又はその塩を有するビニル単量体単位も挙げられる。例えば、（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜４）リン酸、ビニルホスホン酸等が好ましい。これらの塩類としては、金属、アンモニウム、総炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニルアンモニウム、炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルケニル置換ピリジニウム、総炭素数１〜２２のアルカノールアンモニウム、又は塩基性アミノ酸等が挙げられ、ナトリウム、カリウムの様なアルカリ金属塩が好ましい。
【００３５】
一方、ｂ）ポリマーは、前記式の単量体単位を２種類以上用いて共重合する場合、泥洗浄力の点から、アクリル酸及びその塩、マレイン酸及びその塩の単量体単位を用いることが好ましい。なお、この共重合体は、ブロック型、ランダム型のどちらでも良い。また、ｂ）ポリマーの重量平均分子量は、泥洗浄力の点より、１，０００〜３００，０００、好ましくは１，５００〜２００，０００、さらに好ましくは２，０００〜１００，０００、最も好ましくは２，５００〜８０，０００が良い。好適な配合量は、泥洗浄力の点より、０．０５重量％以上、０．０７重量％以上が好ましく、０．１重量％以上がさらに好ましく、０．２重量％以上が最も好ましく、０．３重量％以上がさらに最も好ましい。また、配合の自由度を損なわない点から、１５重量％以下が好ましく、１０重量％以下がさらに好ましく、８重量％以下が最も好ましく、５重量％以下がさらに最も好ましい。好ましい配合範囲は、０．０５〜１５重量％、さらに好ましくは０．０７〜１０重量％、最も好ましくは０．１〜８重量％である。
【００３６】
〔分子量の定義〕
ｂ）ポリマーの重量平均分子量は、ａ）ポリマーの場合と同様に、ポリエチレンオキサイドの重量平均分子量をもって規定する。
【００３７】
〔ＧＰＣ法  測定条件〕
カラムはGMPWXL／GMPWXL（東ソー（株）製）、溶離液に０．２Ｍリン酸バッファー（ＫＨ2 ＰＯ4 、Ｎａ2 ＨＰＯ4 、ｐＨ＝７）／ＣＨ3 ＣＮ＝９／１（重量比）を用い、カラム温度：４０℃、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル濃度は５ｍｇ／ｍｌ（１００μL）とする。検出器は、ＲＩＤ（示差屈折計）を用いる。
また、本発明におけるｂ）ポリマーは、架橋型のポリマーと非架橋型のポリマーのどちらでもよいが、泥洗浄力の点から、架橋性の低いものが、好ましい。
【００３８】
＜ｃ）カルボキシメチルセルロース＞
一般に、カルボキシメチルセルロースは、洗浄の際、繊維から脱離した洗濯液を分散している汚れの一部が再び繊維に沈着して洗浄効果を下げることを防止するための基剤である。
【００３９】
本発明では、ａ）、ｂ）に加えて、ｃ）を併用することで、泥汚れに対し、さらに高い洗浄効果を有していることを見出した。一方、カルボキシメチルセルロースは、木綿繊維に選択的に吸着するため、手洗い時の感触を改質させる効果も有している。このため、洗濯者は、快適な手洗い洗濯をすることができる。カルボキシメチル化度、すなわちエーテル化度は、洗浄力の点から、０．４〜１、好ましくは０．４〜０．８、さらに好ましくは０．４５〜０．７、最も好ましくは０．４５〜０．６、さらに最も好ましくは０．４５〜０．５が良い。配合量は、洗浄力・溶解性の点から、０．０５〜５重量％、好ましくは０．０７〜３重量％、さらに好ましくは０．１〜２重量％、最も好ましくは０．２〜１．５重量％、さらに最も好ましくは０．２５〜１重量％が良い。
【００４０】
〔エーテル化度〕
試料（無水物）０．５ｇを精密にはかり、ろ紙に包んで磁性ルツボ中で灰化する。冷却したのち、これを５００ｍＬビーカーに移し、水２５０ｍＬ、さらにピペットで０．０５モル／Ｌ硫酸３５ｍＬを加えて３０分間煮沸する。これを冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加えて、過剰の酸を０．１モル／Ｌ水酸化カリウムで逆滴定して、次の式によって置換度を算出する。
Ａ＝ａｆ−ｂｆ１／（試料無水物（ｇ））−アルカリ度（又は＋酸度）
エーテル化度＝１６２×Ａ／（１００００−８０Ａ）
Ａ：試料１ｇ中の結合アルカリに消費された０．０５モル／Ｌ硫酸のｍＬ
ａ：０．０５モル／Ｌ硫酸量  ｍＬ
ｆ：０．０５モル／Ｌ硫酸の力価
ｂ：０．１モル／Ｌ水酸化カリウムの滴定量ｍＬ
ｆ１：０．１モル／Ｌ水酸化カリウムの力価
【００４１】
〔アルカリ度〕
試料（無水物）１ｇを３００ｍＬ三角フラスコに精密に秤取り、水２００ｍＬを加えて溶かす。これに０．０５モル／Ｌ硫酸５ｍＬをピペットで加え、１０分間煮沸したのち冷却して、フェノールフタレイン指示薬を加え、０．１モル／Ｌ水酸化カリウムで滴定する（ＳｍＬ）。同時に、空試験を行い（ＢｍＬ）、次式によって算出する。
アルカリ度＝（Ｂ−Ｓ）ｆ／試料無水物（ｇ）
ｆ：０．１モル／Ｌ水酸化カリウムのカ価
【００４２】
＜界面活性剤＞
本発明に使用される界面活性剤は、従来知られている物質を使用することができる。なお洗浄力を高める点で界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤を主界面活性剤として使用することが好ましい。
【００４３】
特に陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル鎖を持つ直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、アルファスルホ脂肪酸メチルエステル塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、二級アルカンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、アルキル又はアルケニルリン酸エステル又はその塩等のアルカリ金属塩が好ましく、牛脂やヤシ油由来の脂肪酸塩を配合してもよい。中でもアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、特に、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。陰イオン界面活性剤は、洗浄力以外に、本発明に規定される「すべり性」を更に高める効果も持っている。この点から、洗剤組成物中の陰イオン界面活性剤の含有量は、５重量％以上が好ましく、７重量％以上がより好ましく、１０重量％以上がより好ましく、１５重量％以上がさらに好ましく、２０重量％以上が最も好ましい。また、配合の自由度を損なわない点から、４０重量％以下が好ましく、３５重量％以下がより好ましく、３０重量％以下がさらに好ましく、２５重量％以下が特に好ましい。好適な配合量は、７〜４０重量％が好ましく、１０〜３５重量％さらに好ましく、１５〜２５重量％が最も好ましい。
【００４４】
また、非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン〔好ましくはオキシエチレン及び／又はオキシプロピレン〕アルキルエーテルが好適である。ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキシド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、脂肪酸グリセリンモノエステルも使用できる。
【００４５】
本発明の洗剤組成物には、さらにベタイン型両性界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、陽イオン界面活性剤等の界面活性剤も適宜配合することができる。
【００４６】
＜アルカリ剤＞
アルカリ剤は、界面活性剤による洗浄機能を補助するものとして、必須の成分であるのみならず、アルカリ剤を用いることで、人体由来のグリセリドを起源とする脂肪酸汚れを石鹸化することによって、その他の汚れを乳化、分散して衣類等から汚れを除去離脱させることができるという利点がある。
【００４７】
本発明に用いられるアルカリ剤は、洗濯時、水中で溶解し洗濯液のｐＨを上昇させるものであり、公知のものであればよい。アルカリ剤の代表例として、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、珪酸塩、カルボン酸塩等が挙げられる。前記塩は、特に限定はなく、リチウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。保存安定性やコスト又は、洗濯液のイオン強度を高める等の点から、カリウム塩、ナトリウム塩が好ましく、より好ましいのはナトリウム塩である。中でも、炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム及びそれらの混合物が、洗濯液をアルカリ性にするだけではなく洗濯液中を好適なｐＨ域で緩衝する作用を示すため好ましい。さらに、アルカリ剤は、本発明に規定される「すべり性」を更に高める効果も持っている。この点から、洗剤組成物中のアルカリ剤の含有量は、５重量％以上が好ましく、７重量％以上がさらに好ましく、９重量％以上がより好ましく、１１重量％以上がさらに好ましく、１３重量％以上が最も好ましい。また、配合のバランスの点から、４０重量％以下が好ましく、３５重量％以下がより好ましく、３０重量％以下がさらに好ましく、２５重量％以下が最も好ましく、２０重量％以下がさらに最も好ましい。好適な配合量は、５〜４０重量％、７〜３５重量％が好ましく、１０〜３０重量％が更に好ましい。
【００４８】
＜金属イオン封鎖剤＞
本発明の洗剤組成物は、公知の金属イオン封鎖剤を配合してもよい。金属イオン封鎖剤は、洗濯水中のカルシウムイオン等の硬度成分によって、界面活性剤の界面活性能が劣化するのを抑制する目的で配合される。本発明に用いられる金属イオン封鎖剤は、縮合型リン酸塩やＡ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐ型等のゼオライト（結晶性アルミノケイ酸塩）、結晶性珪酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、しゅう酸塩、クエン酸塩、フマル酸塩、β-アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩、セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミンアミントリ酢酸塩、ジヒドロエチルグリシン塩、ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、グルコン酸塩、ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等が挙げられる。なかでも、粉末洗剤水性スラリーの安定性向上または、保存安定性の点から、縮合型リン酸塩が好ましく、特に、トリポリリン酸ナトリウムが好ましい。また、粉末洗剤の表面改質助剤として好適に使用できるという点から、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｐ型等のゼオライト（結晶性アルミノケイ酸塩）が好ましい。特に、優れた金属イオン封鎖能・製剤化時の好適な助剤として使用できるという点から、一次粒子径０．５〜１０μｍを有するＡ型ゼオライトが好ましい。金属イオン封鎖剤の含有量としては、洗浄力の点から、洗剤組成物中、５重量％以上が好ましく、７重量％以上がさらに好ましく、１０重量％以上がさらに好ましく、１２重量％以上が最も好ましく、１５重量％以上が最も好ましい。また、配合の自由度を損なわない点から、４０重量％以下が好ましく、３５重量％以下がさらに好ましく、３０重量％以下がさらに好ましく、２５重量％以下が最も好ましく、２０重量％以下がさらに最も好ましい。好適な配合量は、５〜４０重量％が好ましく、７〜３５重量％がさらに好ましく、１０〜３０重量％がさらに好ましく、１２〜２５重量％が最も好ましく、１５〜２０重量％が最も好ましい。
【００４９】
＜その他、成分＞
本発明の衣料用粉末洗剤組成物には、洗剤用途に公知の水溶性有機ポリマーも公知の範囲で配合することができる。重量平均分子量１０００〜２０，０００のポリエチレングリコールは、すす汚れを洗濯浴中へ分散させる作用があり、好ましい。ホウ酸塩は、ｐＨコントロールおよびアルカリ緩衝作用を有している。洗浄性・経済性の点から、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウムが好ましい。ポリビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、ビニルオキシサゾリドンは、色柄衣類から流出した染料の色移動を減少させる作用がある。その他、酵素、香料、蛍光染料、漂白剤、漂白活性剤、色素等も適宜配合することができる。
【００５０】
＜製造方法＞
以上のような構成を有する本発明の衣料用粉末洗剤組成物の製造方法は、特に限定はなく、公知の方法で製造できる。例えば、噴霧乾燥法、ドライ中和法、乾燥造粒法、ドライブレンド法、流動層乾燥法、薄膜乾燥法、押出し造粒法、転動造粒法、攪拌造粒法、圧密造粒法、界面活性剤担持法とこれらの組み合わせにより、製造可能である。
なお、これらの製造方法において、製造温度、時間等の製造条件には特に限定はない。
【実施例】
【００５１】
下記に、本発明を具体的な方法にて示すが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００５２】
また、特に記載のない限り、下記の原料を用いた。
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム：ネオペレックスＧ−６５（花王（株）社製）
バランス剤（硫酸ナトリウム）：無水中性芒硝（四国化成（株）社製）
２号シリケート：富士化学（株）社製
蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバ・スペシャルティ・ケミカル（株）社製）
炭酸ナトリウム：デンス灰（平均粒径：２９０μｍ、セントラル硝子（株）社製）
ゼオライト：Ａ型ゼオライト（平均粒径：３．５μｍ、ゼオビルダー社製）
トリポリリン酸ナトリウム：三井化学（株）社製
ポリエチレングリコール：ＸＧ１３００（日本触媒（株）社製、重量平均分子量１３，０００）
カルボキシメチルセルロース：ＰＬ−１５（第一工業製薬（株）社製）
アクリル酸ナトリウム／マレイン酸ナトリウムコポリマー（重量平均分子量７０，０００）：ソカランＣＰ５（ＢＡＳＦ社製）
アクリル酸ナトリウム（重量平均分子量１０，０００）：オリゴマーＤ（花王（株）社製）
アクリル酸ナトリウム（重量平均分子量６，０００）：アクアリックＹＳ−１０００（日本触媒（株）社製）
酵素：サビナーゼ12.0TW（ノボザイムズ社製）、リポラーゼ100T（ノボザイムズ社製）、セルザイム0.1T（ノボザイムズ社製）、ターマミル60T（ノボザイムズ社製）を２：１：１：１（重量比）で混合したもの
【００５３】
＜スルホン酸基及び／又は硫酸基ポリマーの合成＞
ポリマー１）ＡＭＰＳ/ＶＡ（重量比；9.53/0.47，ＭＷ300万）の合成例を示す。
シュガーエステル（Ｓ-７７０、三菱化学フーズ（株））１．００ｇをｎ-ヘキサン１８５ｇに溶解させたものに、２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸２０．０ｇ、水酸化ナトリウム３．８６ｇ、N-ビニルアセトアミド０．９９ｇ、過硫酸アンモニウム０．０５５ｇをイオン交換水５０ｇに溶解させたものを分散させ、窒素雰囲気下で６０℃に昇温し攪拌した。その後、６０℃を保ちながら２時間攪拌し、減圧乾燥機（５０℃、１２時間）にて乾燥させて無色固体状ポリマーを２２．０ｇ（収率９９．１％）得た。得られた合成ポリマーのＧＰＣ測定の結果、重量平均分子量３００万であった。
ポリマー２）ＡＭＰＳ/ＶＡ（重量比；9.75/0.25，ＭＷ300万）の合成例を示す。
シュガーエステル（Ｓ-７７０、三菱化学フーズ（株））１．００ｇをｎ-ヘキサン１８５ｇに溶解させたものに、２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸２０．０ｇ、水酸化ナトリウム３．８６ｇ、N-ビニルアセトアミド０．５１ｇ、過硫酸アンモニウム０．０５５ｇをイオン交換水５０ｇに溶解させたものを分散させ、窒素雰囲気下で６０℃に昇温し攪拌した。その後、６０℃を保ちながら２時間攪拌し、減圧乾燥機（５０℃、１２時間）にて乾燥させて無色固体状ポリマーを２２．０ｇ（収率９９．１％）得た。得られた合成ポリマーのＧＰＣ測定の結果、重量平均分子量３００万であった。
【００５４】
ポリマー３）ＡＭＰＳ（ＭＷ300万）合成例を示す。
シュガーエステル（Ｓ−７７０、三菱化学フーズ（株））１．００ｇをｎ−ヘキサン１８５ｇに溶解させたものに、２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸２０．０ｇ、水酸化ナトリウム３．８６ｇ、過硫酸アンモニウム０．０５５ｇをイオン交換水５０ｇに溶解させたものを分散させ、窒素雰囲気下で６０℃に昇温し攪拌した。その後、６０℃を保ちながら２時間攪拌し、減圧乾燥機（５０℃、１２時間）にて乾燥させて無色固体状ポリマーを２２．０ｇ（収率９９．１％）得た。得られた合成ポリマーのＧＰＣ測定の結果、重量平均分子量３００万であった。
【００５５】
ポリマー４）ＡＭＰＳ／ＡＡ（重量比９．５/０．５,ＭＷ620万）の合成例を示す。
シュガーエステル（Ｓ−７７０、三菱化学フーズ（株））６．００ｇをｎ−ヘキサン８００ｇに溶解させて窒素雰囲気下で７０℃に昇温したところに、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸６００ｇ、水酸化ナトリウム１６０ｇ、アクリル酸１０ｇ、２, ２' −アゾビス（２-メチルプロピオンアミダイン）ジヒドロクロライド（Ｖ−５０、和光純薬工業（株）製）０．８０ｇをイオン交換水５１０ｇに溶解させたものを１０℃以下に保ちながら１時間かけて滴下し分散させ、７０℃を保ちながら３０分攪拌した。その後、乾燥させて無色固体状ポリマーを６７４ｇ（９９．７％）得た。得られた合成ポリマーのＧＰＣ測定の結果、重量平均分子量６２０万であった。
【００５６】
ポリマー５）ＡＭＰＳ（ＭＷ６２０万）合成法を示す。
シュガーエステル（Ｓ−７７０、三菱化学フーズ（株））６．００ｇをｎ−ヘキサン９５０ｇに溶解させて窒素雰囲気下で７０℃に昇温したところに、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム６６５ｇ、２,２' −アゾビス（２−メチルプロピオンアミダイン）ジヒドロクロライド（Ｖ−５０、和光純薬工業（株）製）０．８０ｇをイオン交換水５９０ｇに溶解させたものを１０℃以下に保ちながら１時間かけて滴下し分散させ、７０℃を保ちながら３０分攪拌した。その後、減圧乾燥機（５０℃、１２時間）にて乾燥させて無色固体状ポリマーを６６４ｇ（収率９９．８％）得た。得られた合成ポリマーのＧＰＣ測定の結果、重量平均分子量６２０万であった。
下記に、本発明の衣料用粉末洗剤組成物の調製方法を記載する。
【００５７】
比較例１
本発明のベース粉末洗剤組成物前駆体Ａの製造方法を下記に示す。なお、本法は、噴霧乾燥法とドライブレンド法より洗剤組成物を製造した。
【００５８】
即ち、攪拌装置を具備したジャケット付き混合槽に、水温が３７℃に達した後に、スラリー水分が４２重量％になるように、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度６５％）３４．５ｋｇ、トリポリリン酸ナトリウム  １８．７ｋｇ、２号シリケート（純度４０％）３１．１ｋｇ、ポリエチレングリコール（純度６０％）０．４１ｋｇ、バランス剤２１．３ｋｇ、炭酸ナトリウム１２．４ｋｇ、蛍光染料０．１０ｋｇを添加して、６０分間攪拌した。なお、この調製液の最終温度は６０℃であった。充分混合できていることを確認できた後、噴霧乾燥によって、粉末洗剤組成物前駆体Ａを得た。
【００５９】
次に、最終ブレンド工程としてコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製  容量４０Ｌ傾斜角３０度、回転数２０ｒ／ｍ、３分間によって、粉末洗剤組成物前駆体Ａ  ８．０４ｋｇと１％アクリル酸ナトリウム水溶液（ＭＷ６，０００、日本触媒（株）社製）  ２．５０ｋｇをスプレー噴霧し、ゼオライト  ０．５０ｋｇを添加する。その後、バランス剤  １．３０ｋｇ、酵素  ０．０５ｋｇ、香料  ０．０１ｋｇをドライブレンドし、粉末洗剤組成物（比較例１）を得た。
【００６０】
比較例２及び実施例１〜１０
前段の比較例１の調製例中、最終ドライブレンド工程に下記の原料を用いた以外は、比較例１と同様にして、各粉末洗剤組成物を得た。
比較例２）粉末洗剤組成物前駆体Ａ ８．０４ｋｇ、ゼオライト ０．５０ｋｇ、バランス剤  １．３０ｋｇ、酵素  ０．０５ｋｇ、カルボキシメチルセルロース  ０．１０ｋｇ、香料  ０．０１ｋｇ
実施例１）粉末洗剤組成物前駆体Ａ ８．０４ｋｇ、１％アクリル酸ナトリウム（ＭＷ１０，０００  オリゴマーＤ  花王（株）社製）  ２．５０ｋｇ、ゼオライト ０．５０ｋｇ、ポリマー１  ０．２０ｋｇ、バランス剤  １．１０ｋｇ、酵素  ０．０５ｋｇ、香料  ０．０１ｋｇ
実施例２）粉末洗剤組成物前駆体Ａ ８．０４ｋｇ、１％アクリル酸ナトリウム（ＭＷ１０，０００  オリゴマーＤ  花王（株）社製）  ２．５０ｋｇ、ゼオライト ０．５０ｋｇ、ポリマー２  ０．２０ｋｇ、バランス剤  １．１０ｋｇ、酵素  ０．０５ｋｇ、香料  ０．０１ｋｇ
実施例３）粉末洗剤組成物前駆体Ａ ８．０４ｋｇ、１％アクリル酸ナトリウム（ＭＷ１０，０００  オリゴマーＤ  花王（株）社製）  ２．５０ｋｇ、ゼオライト ０．５０ｋｇ、ポリマー３  ０．２０ｋｇ、バランス剤  １．１０ｋｇ、酵素  ０．０５ｋｇ、香料  ０．０１ｋｇ
実施例４）粉末洗剤組成物前駆体Ａ ８．０４ｋｇ、１％アクリル酸ナトリウム（ＭＷ１０，０００  オリゴマーＤ  花王（株）社製）  ２．５０ｋｇ、ゼオライト ０．５０ｋｇ、ポリマー５  ０．２０ｋｇ、バランス剤  １．１０ｋｇ、酵素  ０．０５ｋｇ、香料  ０．０１ｋｇ
実施例５）粉末洗剤組成物前駆体Ａ ８．０４ｋｇ、１％アクリル酸ナトリウム／マレイン酸ナトリウム（ＭＷ７０，０００  ソカランＣＰ−５  ＢＡＳＦ社製）  ２．５０ｋｇ、ゼオライト ０．５０ｋｇ、ポリマー５  ０．２０ｋｇ、バランス剤  １．１０ｋｇ、酵素  ０．０５ｋｇ、香料  ０．０１ｋｇ
実施例６）粉末洗剤組成物前駆体Ａ ８．０４ｋｇ、１％アクリル酸ナトリウム（ＭＷ６，０００  アクアリックＹＳ−１０００  日本触媒（株）社製）  ２．５０ｋｇ、ゼオライト ０．５０ｋｇ、ポリマー５  ０．２０ｋｇ、バランス剤  １．１０ｋｇ、酵素  ０．０５ｋｇ、香料  ０．０１ｋｇ
実施例７）粉末洗剤組成物前駆体Ａ ８．０４ｋｇ、１％アクリル酸ナトリウム（ＭＷ６，０００  アクアリックＹＳ−１０００  日本触媒（株）社製）  ２．５０ｋｇ、ゼオライト ０．５０ｋｇ、カルボキシメチルセルロース  ０．１０ｋｇ、ポリマー５  ０．２０ｋｇ、バランス剤  １．００ｋｇ、酵素  ０．０５ｋｇ、香料  ０．０１ｋｇ
【００６１】
実施例８
ベース粉末洗剤組成物前駆体Ｂの製造方法を下記に示す。なお、本法は、噴霧乾燥法とドライブレンド法より洗剤組成物を製造した。
即ち、攪拌装置を具備したジャケット付き混合槽に、水温が３７℃に達した後に、スラリー水分が４２重量％になるように、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純度６５％）３４．５ｋｇ、トリポリリン酸ナトリウム  １８．０ｋｇ、２号シリケート（純度４０％）３０．０ｋｇ、ポリエチレングリコール（純度６０％）０．４ｋｇ、４０重量％アクリル酸ナトリウム水溶液（アクアリックＹＳ−１０００、日本触媒（株）社製）  ６ｋｇ、バランス剤２０．５ｋｇ、炭酸ナトリウム１２．０ｋｇ、蛍光染料０．１０ｋｇを添加して、６０分間攪拌した。なお、この調製液の最終温度は６０℃であった。充分混合できていることを確認できた後、噴霧乾燥によって、粉末洗剤組成物前駆体Ｂを得た。
【００６２】
次に、最終ブレンド工程としてコンクリートミキサー（光洋機械産業（株）製  容量４０Ｌ）  傾斜角３０度、回転数２０ｒ／ｍ、３分間によって、粉末洗剤組成物前駆体Ｂ  ８．３４ｋｇ、ゼオライト  ０．５０ｋｇを添加する。その後、バランス剤  ０．８０ｋｇ、酵素  ０．０５ｋｇ、カルボキシメチルセルロース  ０．１０ｋｇ、ポリマー５  ０．２０ｋｇ、香料  ０．０１ｋｇをドライブレンドし、粉末洗剤組成物  （実施例８）を得た。
【００６３】
実施例９、１０
前段の実施例８の調製例中、最終ドライブレンド工程に下記の原料を用いた以外は、実施例８と同様にして、各粉末洗剤組成物を得た。
実施例９）粉末洗剤組成物前駆体Ｂ ８．３４ｋｇ、ゼオライト ０．５０ｋｇ、カルボキシメチルセルロース  ０．１０ｋｇ、ポリマー５  ０．５０ｋｇ、バランス剤  ０．５０ｋｇ、酵素  ０．０５ｋｇ、香料  ０．０１ｋｇ。
実施例１０）粉末洗剤組成物前駆体Ｂ ８．３４ｋｇ、ゼオライト ０．５０ｋｇ、カルボキシメチルセルロース  ０．１０ｋｇ、ポリマー４  ０．２０ｋｇ、バランス剤  ０．８０ｋｇ、酵素  ０．０５ｋｇ、香料  ０．０１ｋｇ。
【００６４】
（洗浄力試験）
＜人工汚染布の調製＞
下記組成の人工汚染液を布に付着して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染布を布に印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させ人工汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容積５８ｃｍ３／ｃｍ２、塗布速度１．０ｍ／ｍｉｎ、乾燥温度１００℃、乾燥時間１分で行った。布は木綿金巾２００３布（谷頭商店製）を使用した。
〔人工汚染液の組成〕
ラウリン酸                                ０．４４重量％
ミリスチン酸                              ３．０９重量％
ペンタデカン酸                             ２．３１重量％
パルミチン酸                               ６．１８重量％
ヘプタデカン酸                             ０．４４重量％
ステアリン酸                              １．５７重量％
オレイン酸                                ７．７５重量％
トリオレイン                                    １３．０６重量％
パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル               ２．１８重量％
スクアレン                                ６．５３重量％
卵白レシチン液晶物                         １．９４重量％
鹿沼赤土                                   ８．１１重量％
カーボンブラック                           ０．０１重量％
水道水                                    バランス
【００６５】
＜泥汚染布の調製＞
特開平１０−２０４７６９記載の製法により、泥汚染布を調製した。
【００６６】
＜洗浄力試験操作＞
衣料用粉末洗剤組成物７．０ｇを、３０℃の使用水（５°ＤＨ：Ｃａ／Ｍｇモル比７／３）２０００ｍＬを桶（直径３０ｃｍ、深さ１３ｃｍ、容量８．２Ｌのポリプロピレン製洗面器（ヤザキ製））に水が洗面器より飛散しない程度に手によって攪拌し続け、予備溶解させた。次に、上記人工汚染布２枚または、泥汚染布２枚を貼り付けた台布（木綿製２０ｃｍ×３０ｃｍ）を、上記洗濯液中に５分間浸漬した。その後、洗濯者自身が、一定の機械力で台布に貼付けられた汚染布同士を擦り合わせるようにして、汚染布の汚れが落ちたと感じるまでの時間をストップウォッチにて測定した。なお、３回から５回擦り合わせる毎に一旦洗濯液に擦りあわせる部分を浸した。その後、含水率が２００重量％以下になるように軽く手で絞ってから、３０℃の使用水（５°ＤＨ：Ｃａ／Ｍｇ＝７／３）２０００ｍＬに入れ、３分間濯いだ。次に風乾後、アイロン仕上げを行った。
なお、上記試験において、１０人の専門のパネラーによる評価結果の平均値を求めた。
【００６７】
〔モデル皮脂汚れ  洗浄評価〕
下記に示すように、モデル皮脂汚染布の汚れが落ちたと感じるまでの所要時間を６段階にランク分けをした。
Ａ：２０秒以下
Ｂ：３０〜２１秒
Ｃ：４０〜３１秒
Ｄ：５０〜４１秒
Ｅ：６０〜５１秒
Ｆ：７０秒以上
【００６８】
〔モデル泥汚れ  洗浄評価〕
下記に示すように、モデル泥汚染布の汚れが落ちたと感じるまでの所要時間を６段階にランク分けをした。
I：３０秒以下
II：４０〜３１秒
III：５０〜４１秒
IV：６０〜５１秒
V：７０〜６１秒
VI：８０秒以上
【００６９】
（すべり性試験）
３０℃に調整した５°ＤＨ硬水（Ｃａ／Ｍｇモル比７／３）２０００ｍＬを直径３０ｃｍ、深さ１３ｃｍ、容量８．２Ｌのポリプロピレン製洗面器（ヤザキ製）の中に満たし、洗剤組成物１５ｇを水中に投入した後、水が洗面器より飛散しない程度に手によって攪拌し続けた。攪拌開始から３０秒後に綿１００％のＴシャツ（グンゼ製白、Ｌサイズ）を洗面器の中の洗濯液にＴシャツの胸部を両手で握り、Ｔシャツの胸部同士を擦り合わせた。このとき擦り合わせる部分は洗濯液から出した状態で行った。３回から５回擦り合わせる毎に一旦洗濯液に擦りあわせる部分を浸した。擦り合わせるときの擦り易さをすべり性として判定し、１〜６ランクとした。上記の調整水のみでこの評価を行った場合、Ｔシャツのしわがスベリ性を阻害し、また擦り合わせる部分に泡がないため非常に擦りにくく、すべり性が悪かった。このときをすべり性：１とした。各ランクの状態を下に示す。
１：すべり性が非常に低く、きしみ感があり、手洗い洗濯が非常にしにくい。
２：すべり性が低く、きしみ感があり、手洗い洗濯がしにくい。
３：すべり性が中程度できしみ感がなく、手洗い洗濯ができる。
４：すべり性が高く、きしみ感がなく、手洗い洗濯がしやすい。
５：すべり性が非常に高く、きしみ感がなく、手洗い洗濯が非常にし易い。
６：すべり性が高すぎて、手洗い洗濯がしづらい。手洗い時に衣類を持ち上げると衣類がすべり落ちる。
なお、上記試験において、６人の専門のパネラーによる評価結果の平均値を求めランクとした。
【００７０】
以上、実施例１〜１０及び比較例１〜２で得られた衣料用粉末洗剤組成物の組成及び性能（皮脂洗浄力、泥洗浄力、すべり性）を表１に示す。
【００７１】
【表１】
0004785461.tif 000004
【００７２】
表１の結果より、実施例１〜１０で得られた衣料用粉末洗剤組成物は、いずれも比較例１〜２のものに比べて、皮脂汚れ洗浄力、泥汚れ洗浄力、すべり性が両立され、頑固な複合汚れを楽に洗濯することができた。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、好適に手洗い洗剤として利用され得るものである。