(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）（メタ）アクリル酸と炭素数８〜２４の高級アルコールとのエステル、スチレン、炭素数１〜１２の炭化水素置換基を有するスチレン誘導体、炭素数８〜２０の飽和カルボン酸のビニルエステル、（メタ）アクリル酸、及び炭素数４〜６のジオレフィンから選ばれるビニル系モノマーを重合して得られ、多官能性モノマーにより架橋された多孔性ビニル系ポリマーであって、平均粒径０．００５〜３０μｍで、スクワランの吸収量が１〜３．３５mL／ｇである多孔質吸油粉体    １０〜６０重量％、
（Ｂ）水溶性色素    ０．０００００１〜１重量％、
（Ｃ）水溶性高分子と架橋剤とからなる含水ゲル
を含有するパック化粧料。
【請求項２】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）：
（Ａ）（メタ）アクリル酸と炭素数８〜２４の高級アルコールとのエステル、スチレン、炭素数１〜１２の炭化水素置換基を有するスチレン誘導体、炭素数８〜２０の飽和カルボン酸のビニルエステル、（メタ）アクリル酸、及び炭素数４〜６のジオレフィンから選ばれるビニル系モノマーを重合して得られ、多官能性モノマーにより架橋された多孔性ビニル系ポリマーであって、平均粒径０．００５〜３０μｍで、スクワランの吸収量が１〜３．３５mL／ｇである多孔質吸油粉体    １０〜６０重量％、
（Ｂ）水溶性色素    ０．０００００１〜１重量％、
（Ｄ）皮膜形成性水溶性高分子    ０．０１〜７０重量％
を含有するパック化粧料。
【請求項３】
多官能性モノマーが、ジビニルベンゼン、ジビニルピリジン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びトリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートから選ばれるものである請求項１又は２記載のパック化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、顔面等の皮膚に貼付又は塗布して使用され、皮脂を吸収することができ、皮脂の吸収とともに色が変化するパック化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
皮膚の表皮表面には、薄い皮脂膜が形成され、これが外界からの異物の進入を防ぎ、様々な物質の刺激から皮膚を保護し、また、水分蒸散を抑制して皮膚表面を潤滑化する作用を有している。一方で、皮脂は過剰になると、べたつき、てかり、化粧くずれ等の原因となり、またニキビ等の脂漏性疾患の原因になる。
この皮膚の表皮表面の過剰な皮脂を除く方法として脂取り紙を用いる方法があり、応急措置としては良好ではあるが、皮脂吸収量が充分ではない点に問題がある。また、例えば、親油性二酸化チタニウム又は親油性二酸化珪素を含有するパック料（特開昭５７−１１２３１４号）、中位粒径が５〜１５μｍの麦飯石粉末を含有する化粧料（特開平９−２６３５２８号）等が提案されているが、使用性、皮脂吸収能が充分でなく、上述の脂取り紙と比べても、皮脂を吸収したという実感に欠ける。
【０００３】
一方、皮脂を吸収したという実感を改善するために、例えば脂取り紙において、皮脂を吸収すると模様が消失又は鮮明となる技術（特開平１０−２９８０３０号公報）が提案されているが、種々の形態のパック化粧料に広く適用できるものではない。
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、皮脂を好適に吸収することができ、皮脂の脂っぽさや、化粧くずれを改善・防止する効果に優れ、しかも使用性が良好でかつ、使用者が皮脂が取れたという効果を実感できるパック化粧料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、特定の吸油粉体と水溶性色素を含有したパック化粧料が、皮脂を好適に吸収することができ、皮脂の脂っぽさや、化粧くずれを改善・防止する効果に優れ、しかも使用時に皮脂を吸収した部分の色が変化することにより、使用者に皮脂が確実に取れたという効果を実感させる効果に優れることを見出した。
【０００６】
本発明は、吸油粉体を含有し、皮脂を吸収した部分の色が変化するパック化粧料を提供するものである。
また、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）スクワランの吸収量が１mL／ｇ以上である吸油粉体、
（Ｂ）水溶性色素
を含有するパック化粧料を提供するものである。
【０００７】
本発明の吸油粉体と水溶性色素を含有したパック化粧料は、肌に貼付もしくは塗布して使用する。この使用時に、パック化粧料中の吸油粉体は、水溶性色素及びこれを溶解している水等の溶剤よりも、油性物質である皮脂に対して親和性が強いため、皮脂を粉体の周囲及び内部に取り込み、入れ替わりに水性成分即ち水溶性色素及びこれを溶解している水等の溶剤を放出すると推察される。このために、本発明のパック化粧料は、使用後皮脂を吸収した部分、特に多量の皮脂を分泌する毛穴の位置に相当する部分のパック化粧料の色が、消失する等により変化することにより、使用者に皮脂除去効果を視覚的に極めて良く確認させることが可能となる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる吸油粉体としては、皮脂を充分に吸収し、色の変化が明瞭であるという点から、スクワランの吸収量が１mL／ｇ以上のものを挙げることができ、好ましくは１．５mL／ｇ以上のものである。
ここで、スクワランの吸収量は、ＪＩＳ Ｋ ５１０１（１９７８年）に規定される顔料の吸油量測定法に準拠して測定した値である。すなわち、粉体１ｇをガラス板上に取り、スクワランを少量ずつ滴下しながらヘラを用いて練り込み、粉体が全体的にペースト状になったときを終点とし、そのときのスクワラン量（mL）を吸油量（mL／ｇ）とする。
【０００９】
このような吸油粉体としては、例えば酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、スチレン、ジビニルベンゼン等のモノマーの１種以上を重合して得られるビニル系ポリマーや、ナイロン、無水ケイ酸等が挙げられる。これらは、多孔質粉体であることが好ましく、通常の方法により多孔質化して、スクワランの吸収量を調整できる。
これらのうち、ビニル系ポリマー、ナイロン等の疎水性吸油粉体が、水や汗により吸油能が低下しないので好ましい。
【００１０】
上記ビニル系ポリマーは、溶解度パラメーター７〜１０のビニル系モノマーの１種又は２種以上を重合して得られる多孔質疎水性ポリマーであるのが好ましい。溶解度パラメーター７〜１０のビニル系モノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸と炭素数８〜２４の高級アルコールとのエステル、スチレン又は炭素数１〜１２の炭化水素置換基を有するスチレン誘導体、炭素数８〜２０の飽和カルボン酸のビニルエステル、（メタ）アクリル酸、炭素数４〜６のジオレフィン等が挙げられる。溶解度パラメーターが７〜１０のモノマーを用いると、皮脂との相溶性に優れ、より高い皮脂吸収能が得られる。
吸油粉体は、皮脂で膨潤するが溶解しないことが感触上好ましく、このため、架橋するのが好ましい。架橋は、多官能性モノマーを重合時に加える方法や、後架橋、自己架橋等により行なうことができる。多官能性モノマーとしては、例えばジビニルベンゼン、ジビニルピリジン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１１】
上記ビニル系モノマーの重合及び多孔質化は、例えば特開昭６３−３１６７１５号公報に記載の方法に従って行なうことができ、モノマーを非重合性の有機溶剤に溶解し、この溶液を水中に懸濁、分散又は乳化させた状態で重合し、重合終了後、該有機溶剤を除去することにより行なうのが好ましい。
【００１２】
このような吸油粉体の市販品としては、オルガゾール２００２（エルフ  オートケム社製）等の多孔質ナイロンパウダー；トレフィルＥ−５０６Ｃ（東レ・ダウ・コーニング社製）等のジメチルシリコーン架橋エラストマー；マイクロスフェアＭ、マイクロスフェアＭ−１００、マイクロスフェアＭ−３００、マイクロスフェアＭ−４００、マイクロスフェアＲ−１０９（松本油脂社製）等のポリメチルメタクリレート；ポリトラップ（ダウ・コーニング社製）等のメタクリレート共重合体などが挙げられる。
【００１３】
吸油粉体としては、レーザー回折／散乱法で測定した平均粒径が０．００５〜３０μｍ、特に０．００５〜２０μｍのものが好ましい。また、吸油粉体のうち、粒径０．００５〜３０μｍの粒子が９０重量％以上であるのが好ましい。
【００１４】
吸油粉体は、２種以上を用いることもでき、全組成中に１０〜６０重量％含有するのが好ましく、特に好ましくは１５〜４０重量％含有される。この範囲であると皮脂を十分に吸収でき、また均一な練合ができ好ましい。
また、前記のような疎水性吸油粉体が、全組成中に５重量％以上、特に１０〜４０重量％含有されているのが好ましい。
【００１５】
本発明で用いる色素は水溶性で、成分（Ａ）の吸油粉体を着色、染色しないものであればよい。必要な水溶性としては、水と油に対して次のような溶解性を持っている色素であればよい。すなわち、水に対しては、おおむね発色に十分な量である、０．０１重量％以上の溶解度を持ち、一方、代表的な油としてスクワランに対して０．０１重量％未満の溶解度を持つ、すなわち、０．０１重量％の色素をスクワランに加えても溶液が均一な色を呈せず色素の沈殿や分離が生じる色素が用いられる。
【００１６】
このような成分（Ｂ）の水溶性色素としては、例えば、化粧品として配合が認められている法定色素で、水溶性である青色１号（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、青色２号（Ｃ．Ｉ．７３０１５）、青色２０２号（Ｃ．Ｉ．４２０５２）、青色２０３号（Ｃ．Ｉ．４２０５２）、青色２０５号（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、赤色２号（Ｃ．Ｉ．１６１８５）、赤色３号（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、赤色１０２号（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、赤色１０４号（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、赤色１０５号（Ｃ．Ｉ．４５４４０）、赤色１０６号（Ｃ．Ｉ．４５１００）、赤色２０１号（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、赤色２１３号（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、赤色２１４号（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、赤色２２７号（Ｃ．Ｉ．１７２００）、赤色２２８号（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、赤色２３０号（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、赤色２３１号（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、赤色２３２号（Ｃ．Ｉ．４５４４０）、赤色４０１号（Ｃ．Ｉ．４５１９０）、赤色５０２号（Ｃ．Ｉ．１６１５５）、赤色５０４号（Ｃ．Ｉ．１４７００）、赤色５０６号（Ｃ．Ｉ．１５６２０）、黄色４号（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、黄色５号（Ｃ．Ｉ．１５９８５）、黄色２０２号（Ｃ．Ｉ．４５３５０）、黄色２０３号（Ｃ．Ｉ．４７００５）、黄色４０２号（Ｃ．Ｉ．１８９５０）、黄色４０３号（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、黄色４０６号（Ｃ．Ｉ．１３０６５）、黄色４０７号（Ｃ．Ｉ．１８８２０）、緑色３号（Ｃ．Ｉ．４２０５３）、緑色２０１号（Ｃ．Ｉ．６１５７０）、緑色２０４号（Ｃ．Ｉ．５９０４０）、緑色２０５号（Ｃ．Ｉ．４２０９５）、緑色４０１号（Ｃ．Ｉ．１００２０）、緑色４０２号（Ｃ．Ｉ．４２０８５）、だいだい色２０５号（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、だいだい色２０７号（Ｃ．Ｉ．４５４２５）、だいだい色４０２号（Ｃ．Ｉ．１４６００）、かっ色２０１号（Ｃ．Ｉ．２０１７０）、紫色４０１号（Ｃ．Ｉ．６０７３０）、黒色４０１号（Ｃ．Ｉ．２０４７０）等や、天然色素で水溶性であるフラビン系（リボフラビン等）、キノン系（ラッカイン酸、カルミン酸（コチュール）、ケルメス酸等）、ベタシアニン系（ベタニン等）、フラボノイド系（サフロールイエロー、シソニン、ルチン等）等が挙げられる。
【００１７】
水溶性色素は、皮脂吸収にともなう色の変化から、皮膚から皮脂が除去されたことを確認し易い点から、全組成中に０．０００００１〜１重量％、特に０．０００１〜０．１重量％含有するのが好ましい。
【００１８】
本発明のパック化粧料は、顔面等の皮膚に貼付もしくは塗布して用いられ、剤型としては例えば塗布して皮脂を吸収後に洗い流す形態のクレイパック等のパック化粧料、塗布後乾燥させて皮脂を吸収した後剥がすピールオフタイプのパック化粧料、剥離時に皮脂と同時に角栓や肌汚れを除去するシート状パック、貼付後皮脂を吸収させて剥がすシート状パック化粧料などが挙げられる。特に色の変化により吸脂効果が明瞭に視認できる効果の面から、シート状パック化粧料とするのが好ましい。
【００１９】
本発明のパック化粧料をシート状パック化粧料とするためには、成分（Ｃ）水溶性高分子と架橋剤とからなる含水ゲルを用いるのが好ましい。
【００２０】
水溶性高分子としては、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アルギン酸塩、澱粉、寒天、ゼラチン、ペクチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等が挙げられる。
これらの水溶性高分子は、２種以上を用いることもでき、全組成中に１〜３０重量％、特に２〜１５重量％含有するのが好ましい。
含水ゲルを形成させるために、前記水溶性高分子の架橋剤としては、例えば塩化カルシウム、塩化アルミニウム、カリミョウバン、硫酸アルミニウム等の水溶性塩や、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、クエン酸カルシウム等の水難溶性又は水微溶性塩などの多価金属塩が挙げられる。
これらの架橋剤は、水溶性高分子の架橋点に対して、０．０１〜５当量、特に０．１〜２当量配合するのが好ましい。
【００２１】
シート状のパック化粧料は、例えば成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び適宜使用される他の成分を混合して得た組成物を、基布上に含浸又は塗布させてシート状に成形することにより製造でき、更に必要に応じて、ポリエチレンフィルム等のフェイシングを施すことができる。また、フェイシング用フィルム上に組成物を塗布し、基布を被せる等により得た原反を、所定の寸法にカットすることによっても製造することができる。
【００２２】
基布としては、例えば、ネル、スフモス等の編物、織物；フェルト、スパンレース等の不織布；紙、プラスチックシートなどが挙げられる。
基布の厚さは、０．１〜１．０mm、特に０．１〜０．５mmが好ましく、組成物の塗布厚は、０．１〜１．０mm、特に０．１〜０．５mmが好ましい。また、全体の厚さは、０．１〜２．０mm、特に０．１〜１．０mmが好ましい。
シートの形状及び大きさは、例えば顔全体をおおうもの、部分的に貼着して使用するもののいずれにもすることができる。
【００２３】
本発明のパック化粧料をピールオフタイプのパック化粧料とする場合は、成分（Ｄ）皮膜形成性水溶性高分子を用いる。
皮膜形成性水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリアルキレンオキサイド、シリコーン等の合成高分子、セルロース、澱粉、蛋白質等の天然系高分子を用いることができる。
【００２４】
皮膜形成性水溶性高分子は、２種以上を用いることもでき、全組成中に０．０１〜７０重量％、特に５〜４０重量％含有するのが好ましい。
ピールオフタイプパック化粧料は、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び適宜使用される他の成分を、常法により混合して製造される。
【００２５】
ここで適宜使用される成分としては、例えば固形・半固形油分、流動油分、炭化水素、高級アルコール、高級脂肪酸、エステル類、シリコーン類、低級アルコール、多価アルコール、糖類、アミノ酸類、ビタミン類、有機アミン類、合成樹脂エマルジョン、界面活性剤、保湿剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、抗菌剤、消炎剤、酸化防止剤、香料、水等が挙げられる。
【００２６】
本発明のパック化粧料は、例えば顔面に貼着又は塗布し、１５分〜１０時間程度放置した後、剥離又は洗い流して使用される。例えばシート状パック化粧料を就寝前に貼着し、起床後剥離するような使い方が適用できる。
貼着又は塗布されたパック化粧料中の吸油粉体に皮脂が吸収されると該部分の色が変化し（例えば色が消失して次第に白色となる）、この色の変化で皮脂の吸収の度合、また皮脂が除去されたことを認識し実感できる。
【００２７】
【実施例】
参考例１
表１に示す吸油粉体について、前記のＪＩＳ  Ｋ  ５１０１法に準じた方法により、スクワランの吸収量を測定した。また、堀場製作所製、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置により、粉体の平均粒径を求めた。
【００２８】
【表１】
0004719364.tif 000002
【００２９】
参考例２
表２に示す色素について、水及びスクワランに対する０．０１重量％の溶解性を調べた。○が溶解し、×が溶解しないことを示す。
【００３０】
【表２】
0004719364.tif 000003
【００３１】
実施例１
（成分）                                  （重量％）
（１）多孔性ビニル系ポリマー            ２５．２５
（特開昭63-316715号の合成例１）
（２）青色１号                            ０．００５
（３）グリセリン                        ２５．８０
（４）ポリアクリル酸ナトリウム            ５．５０
（５）ポリアクリル酸                      ０．５０
（６）乾燥水酸化アルミニウムゲル          ０．４０
（７）海藻エキス                          １．１０
（８）ハマメリス抽出液                    ０．０１
（９）アルテアエキス                      １．００
（10）アスナロ抽出液                      ０．５０
（11）グリチルリチン酸ジカリウム          ０．２０
（12）メチルパラベン                      ０．１０
（13）無臭メントール                      ０．０５
（14）エタノール                          ０．２７５
（15）精製水                              バランス
【００３２】
（製法）
ニーダーを用いて成分（３）に成分（４）、（５）及び（６）を均一に分散させ、これに成分（２）、（７）〜（１２）及び（１５）を添加して均一に練合した。次に成分（１３）、（１４）を添加して均一に練合した。更に成分（１）を加えて均一に練合して、化粧料を得た。この化粧料をポリエステルフィルム上に均一に塗工し（厚さ０．５mm）、ポリエステル製不織布を被せてシート状に整形した。
【００３３】
実施例２
実施例１において、青色１号の代わりに、紫色４０１号を用いる以外は同様にして、シート状パック化粧料を製造した。
【００３４】
実施例３
（成分）                                                （重量％）
（１）多孔性ビニル系ポリマー                            ２５．０
（特開昭63-316715号の合成例１）
（２）青色１号                                            ０．００５
（３）ポリビニルアルコール                              １２．０
（４）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                      １．０
（エチレンオキサイド４０モル付加）
（５）１−イソステアロイル−３−ミリストイルグリセロール  １．０
（６）グリセリン                                          ５．０
（７）メチルパラベン                                      ０．１０
（８）エタノール                                          ７．００
（９）精製水                                              バランス
【００３５】
（製法）
上記組成の成分を、攪拌、混合することにより、ピールオフタイプのパック化粧料を製造した。
【００３６】
比較例１
実施例１において、青色１号を除いた以外は同様にして、シート状パック化粧料を製造した。
【００３７】
比較例２
実施例１において、多孔性ビニル系ポリマーの配合量を５．０重量％に代える以外は同様にして、シート状パック化粧料を製造した。
【００３８】
比較例３
実施例３において、青色１号を除いた以外は同様にして、ピールオフタイプのパック化粧料を製造した。
【００３９】
試験例１
前記実施例１及び比較例で得られた化粧料について、これを使用したときの脂っぽさの改善効果、化粧崩れ防止効果、化粧料の色の変化及び効果感を評価した。結果を表３に示す。
【００４０】
（評価方法）
（１）脂っぽさの改善効果、化粧崩れ防止効果：
女性パネラー１０名により、実施例１、実施例２、比較例１及び比較例２のシート状パック化粧料を顔に貼付し、６時間経過した後、剥離した。また、実施例３、比較例３のピールオフタイプのパック化粧料を顔に塗布し、３０分間乾燥後、剥離した。使用後の脂っぽさの改善効果及び化粧崩れ防止効果を官能評価し、以下の基準で判定した。
○；７名以上が「効果がある」と評価した。
△；４〜６名が「効果がある」と評価した。
×；３名以下が「効果がある」と評価した。
（２）パック化粧料の色の変化
使用後に剥離したパック化粧料を目視観察し、貼付していた面のシートの色が部分的な消失により変化していれば○、していなければ×と評価した。
（３）効果感
（１）と同様に、女性パネラー１０名により、使用後顔面から剥離してパック化粧料を観察し、皮脂が取れた効果を実感した度合いを評価し、以下の基準で判定した。  ○；７名以上が「効果が実感できる」と評価した。
△；４〜６名が「効果が実感できる」と評価した。
×；３名以下が「効果が実感できる」と評価した。
【００４１】
【表３】
0004719364.tif 000004
【００４２】
実施例１〜３のパック化粧料は、いずれも脂っぽさの改善、化粧崩れ防止の効果に優れ、パック化粧料の色の変化が明確に認められ、効果感も実感も伴い良好であった。
【００４３】
【発明の効果】
本発明のパック化粧料は、皮脂を好適に吸収することができ、皮脂の脂っぽさや、化粧崩れを改善・防止する効果に優れ、しかも使用性が良好でかつ、使用者に皮脂が確実に取れたという効果の実感を与えるものである。