(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性部分および水不溶性部分を有する添加物を添加することによって界面活性剤の性能を向上させる方法において、添加物として水溶性ブロックＡと水不溶性ブロックＢとを有するＡＢ−型ブロックコポリマーを添加することを特徴とする、上記方法。
【請求項２】
水−油−界面活性剤の混合物において層状相を抑制する方法において、水−油−界面活性剤の混合物に添加物として水溶性ブロックＡと水不溶性ブロックＢとを有するＡＢ−型ブロックコポリマーを添加することを特徴とする、上記方法。
【請求項３】
添加物が添加される、油−水−界面活性剤の混合物のための単一相領域の温度状態を安定化させる方法において、水−油−界面活性剤の混合物に添加物として水溶性ブロックＡと水不溶性ブロックＢとを有するＡＢ−型ブロックコポリマーを添加することを特徴とする、上記方法。
【請求項４】
界面活性剤を含有する、油−水−界面活性剤の混合物の表面張力を低下させる方法において、油−水−界面活性剤の混合物に添加物として水溶性ブロックＡと水不溶性ブロックＢとを有するブロックコポリマーを添加することを特徴とする、上記方法。
【請求項５】
ブロックコポリマーとしてＡＢ、ＡＢＡまたはＢＡＢ−型に従う構造を有する化合物を添加する請求項１〜４のいずれか一つに記載の方法。
【請求項６】
油溶性でかつ脂肪族炭化水素に可溶性のブロックＢを使用する請求項１〜５のいずれか一つに記載の方法。
【請求項７】
ブロックＡが５００ｕ〜６００００ｕの分子量を有する請求項１〜６のいずれか一つに記載の方法。
【請求項８】
ブロックＢが５００ｕ〜６００００ｕの分子量を有する請求項１〜７のいずれか一つに記載の方法。
【請求項９】
ブロックＡとしてポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）を使用する請求項１〜８のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１０】
ブロックＢとしてポリジエンまたは少なくとも部分的に水素化されたポリジエンを使用する請求項１〜９のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１１】
ブロックＢが側鎖としてメチル、エチル、フェニルおよびビニルより成る群から選択される少なくとも１種類の成分を有する請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
水溶性ブロックＡと脂肪族炭化水素および鉱油に溶解する水不溶性ブロックＢとを有するＡＢ−型ブロックコポリマーを界面活性剤、洗剤、化粧料または食品のための添加物として、水−油−界面活性剤の混合物中で層状相の発生を抑制し、構造状の大きさを増大させそして界面活性剤を含有する油−水の混合物の表面張力を低下させるために用いる方法。
【請求項１３】
５００ｕ〜６００００ｕの分子量を有する水溶性ブロックＡを持つＡＢ−型ブロックコポリマーを使用する請求項１２に記載のＡＢ−型ブロックコポリマーを用いる方法。
【請求項１４】
５００ｕ〜６００００ｕの分子量を有する水不溶性ブロックＢを持つＡＢ−型ブロックコポリマーを使用する請求項１２または１３に記載のＡＢ−型ブロックコポリマーを用いる方法。
【請求項１５】
ＡＢ−型ブロックコポリマーがブロックＡとしてポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）を有する請求項１２〜１４のいずれか一つに記載のＡＢ−型ブロックコポリマーを用いる方法。
【請求項１６】
ブロックＢとしてポリジエンまたは少なくとも部分的に水素化されたポリジエンを使用する請求項１２〜１５のいずれか一つに記載のＡＢ−型ブロックコポリマーを用いる方法。
【請求項１７】
ブロックＢが側鎖としてメチル、エチル、ベンジルおよびビニルより成る群から選択される少なくとも１種類の成分を有する請求項１２〜１６のいずれか一つに記載のＡＢ−型ブロックコポリマーを用いる方法。
【請求項１８】
ＡＢ−型ブロックコポリマーがＡＢ、ＡＢＡまたはＢＡＢ−型の構造を有する化合物である請求項１２〜１７のいずれか一つに記載のＡＢ−型ブロックコポリマーを用いる方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、層状中間相、特に微小エマルジョンおよびエマルジョン中のそれを同時に抑制しながら界面活性剤の性能を向上させる方法並びに添加物が混入されている界面活性剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来技術によれば、エマルジョンおよび微小エマルジョン(microemulsion) は非イオン系、アニオン系またはカチオン系界面活性剤で安定化される。これらの界面活性剤は極性溶媒（例えば水）中で非極性溶媒（油）をまたは油中で水を安定化させることができる。界面活性剤の性能は水中で一定の油をまたは油中で一定の水を安定化させるために必要とされる界面活性剤の量によって表される。更に水−油−界面活性剤の混合物の場合にはエマルジョンと微小エマルジョンとは区別される。微小エマルジョンは熱力学的に安定であるが、エマルジョンは熱力学的に不安定であり解乳し易い。顕微鏡上の水準では、この区別は微小エマルジョン中に乳化された液体がエマルジョン（例えば１０-12 μＬ）中よりも少ない液量（例えば１０-15 μＬ）で表されることによって判る。それ故に熱力学的に不安定なエマルジョンは比較的大きな構造を示す。
【０００３】
層状中間相は微小エマルジョン系において発生し得る。層状中間相は光学的異方性および粘度増加をもたらす。これらの性質は、層状中間相が洗い流せないので例えば洗剤にとって望ましくない。
【０００４】
更に添加物はエマルジョンおよび微小エマルジョンの温度挙動に一般に影響を及ぼす。例えば油−水−界面活性剤混合物の単相領域が他の温度領域に移動することが、添加物を混入した時に相グラフで観察することができる。この移動は１０℃（１８°Ｆ）の程度であり得る。しかしながらこれは、単相領域で優勢である新しい温度挙動に適合させるために界面活性剤組成を変えることを必要とさせる。更に、界面活性剤を節約しながら少なくとも同じ程度に良好な乳化挙動を得ることが要求され、かつ例えば洗剤の洗浄力を向上させるのに重要である表面張力の低下が要求されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
それ故に本発明の課題は、界面活性剤の性能を向上させそして水と油との間の表面張力を界面活性剤の存在下に更に著しく低下させることである。更に微小エマルジョンあるいは水−油−界面活性剤の混合物中での層状相の発生を抑制するべきである。エマルジョンおよび微小エマルジョンの温度挙動は添加物の添加によって影響を受けないままでなければならない。即ち、温度に関しての相グラフの単相領域の位置が添加物の添加によって実質的に影響を受けるべきでない。単相領域の位置が温度に関して影響を及ぼさない添加物を提供するべきである。同様に上述の長所を有し、かつ例えば残っている洗剤調製物の組成を変更する必要なしに洗剤に混入することができるべきである。乳化された液体粒子の大きさがエマルジョンのそれに相当する微小エマルジョンを製造することを可能とするべきである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
驚くべきことに請求項１の上位概念から出発して、水溶性ブロックＡと水不溶性ブロックＢとを有するブロックコポリマーを添加物として使用することによって上述の全ての課題が解決される。
【０００７】
本発明によれば、水−油−界面活性剤の混合物にこのＡＢ−型ブロックコポリマーを添加することによって温度に関しての相グラフにおいて単相域が変化せず、界面活性剤混合物の性能が著しく高められ、層状中間相が微小エマルジョンにおいて抑制されそして水と油との間の表面張力が界面活性剤単独によるよりも著しく低下される。更に微小エマルジョンはその構造上の大きさを大きくしながらもその特徴的な性質を維持する。例えば乳化された構造は約２０００Åまでの大きさを取る。これによって、エマルジョンの構造上の大きさを有するが熱力学的に安定している微小エマルジョンが得られる。乳化された液体粒子の大きさは温度および添加されるブロックコポリマーの量に依存しており、かつ界面活性剤混合物の組成に左右される。
【０００８】
本発明の有利な実施態様は従属形式の請求項に記載されている。
ブロックＡおよびＢは５００ｕ〜６００００ｕの分子量を有し得る。ブロックＡとしてはポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）ブロックを使用するのが特に有利である。しかしながら水溶性であるあらゆるブロックＡを使用することができ、結果としてブロックＢと一緒に両親媒体を形成する。ブロックＡの他の例にはポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリスチレンスルホン酸、並びにアルカリ金属カチオンによってスルホン基が少なくとも部分的に置換されているそれらのアルカリ金属塩、ポリビニルピリジンおよびポリビニルアルコール、ポリメチルビニルエーテル、ポリビニルピロリジン、多糖類並びにそれらの混合物を挙げることができる。
【０００９】
上記の分子量を有する種々の水不溶性成分がブロックＢとして使用できる。例えばブロックＢはジエンのアニオン１，２−重合、３，４−重合または１，４−重合によって生成される生成物でもよい。更にブロックＢはポリジエンを少なくとも部分的に水素化した生成物でもよい。一般に使用されるモノマー成分としては１，３−ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエンのあらゆる成分(Konstitumere)、１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエン類、α−メチルスチレン、イソブチレン、エチレン、プロピレン、スチレンまたはアルキルアクリレート類およびアルキルメタクリレート類がある。ただしそれらのアルキル基は炭素原子数２〜２０である。ブロックＢはポリジメチルシロキサンでもよい。ブロックＢとしては単一モノマーのまたはモノマー混合物のポリマーを使用してもよい。
【００１０】
ブロックＢは側鎖としてメチル、エチル、ビニル、フェニルまたはベンジル基を有していてもよい。
ポリジエン鎖中並びに側鎖として存在していてもよいビニル基中の二重結合は全部または部分的に水素化されていてもよい。しかしながら本発明によれば十分に両親媒性のあらゆるブロックコポリマーを使用することができる。本発明に従って使用されるＡＢ−型ブロックコポリマーは有利にはアニオン重合によって得ることができる。
【００１１】
ブロックＡおよびＢが約５００〜５０００ｇ／ｍｏｌの程度の低い分子量を有する場合には、本発明に従う特に有利なＡＢ−型ブロックコポリマーの性質が用途製品において認められる。かゝる低い分子量を有するポリマーは速やかにかつ良好に溶解する。このことは例えば石鹸および洗剤の溶液についても当て嵌まる。
【００１２】
本発明に従って使用されるＡＢ−型ブロックコポリマーの場合にはブロックＡおよびＢの両方がそれらの極性においてできるだけ大きく相違しているべきである。この場合にはブロックＡはできるだけ極性であるべきでありそしてブロックＢはできるだけ非極性であるべきである。これによって両親媒性挙動が向上する。ブロックＡは水溶性であるべきでありそしてブロックＢは非極性媒体に溶解するべきである。ブロックＢが鉱油または脂肪族炭化水素あるいは鉱油と脂肪族炭化水素に溶解するのが有利である。これは室温でも当て嵌まる。
【００１３】
更に三元ブロックコポリマーとも称されるＡＢＡおよびＢＡＢ型のＡＢ−型ブロックコポリマーも使用することができる。
例えば以下の界面活性剤（Ｃ）およびそれらの混合物を本発明の添加物と一緒に使用してもよい：
・  式Ｃi Ｅj
（式中、ｉ≧８、Ｃ＝アルキル鎖中の炭素原子、Ｅ＝エチレンオキシド単位）
で表されるアルキルポリグリコールエーテル類の非イオン性界面活性剤；
・アルキルポリグリコシド類（ＡＰＧ）“糖類界面活性剤”Ｃi Ｇj （ｉ≧８）で表される非イオン性界面活性剤；共界面活性剤としてのアルコール（Ｃx −ＯＨ、ｘ≧６）と併用。
・アニオン系界面活性剤、例えばＡＯＴ［ビス（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム］、
・カチオン系界面活性剤、
・界面活性剤混合物、
・工業用界面活性剤。
【００１４】
幾つかの用語および表現を以下に説明する：
Ｃ＝任意の界面活性剤、例えばアニオン系、カチオン系、非イオン系界面活性剤または糖類界面活性剤並びに少なくとも２種類の界面活性剤を含有するそれらの混合物。
Ｄ＝界面活性剤Ｃに本発明に従って添加される添加物。
γ＝ＣおよびＤより成る総界面活性剤濃度（重量割合）：
0004703852.tif 000002
ｍ＝重量（ｇ）
γ＝単位の無い重量割合
ｍtotal ＝ｍwater ＋ｍoil ＋ｍ（Ｃ）＋ｍ（Ｄ）；総重量
γ＝相グラフにおいて単相領域が三相領域に合う交点の総界面活性剤濃度。これは所定の水／油−比において水および油を完全に溶解するのに必要とされる少なくとも総界面活性剤濃度に相当する。
【００１５】
δ＝界面活性剤Ｃ＋添加物Ｄよりなる混合物中の添加物Ｄの重量割合。これは
0004703852.tif 000003
（式中、ｍ＝重量（ｇ）、
δ＝単位の無い重量割合である。）
に相当する。
【００１６】
本発明を以下に実施例で更に詳細に説明する：
【実施例】
ＰＸ／Ｙ：分子量Ｘ×１０００ｇ／ｍｏｌの疎水性アルキル鎖（水素化１，４−ポリイソプレン）そして分子量Ｙ×１０００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンオキシドを有する添加物。
実施例Ｐ５／５：アルキル鎖が５０００ｇ／ｍｏｌ（＝ｕ）の分子量を有しそしてポリエチレンオキシド鎖が５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。
Ｐ２２／１５：アルキル鎖が２２０００ｇ／ｍｏｌ（＝ｕ）の分子量を有しそしてポリエチレンオキシド鎖が１５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。
この様に製造された添加物はＡＢ−型ブロックコポリマーである。
【００１７】
ここに例示する化合物はドイツ特許出願公開（Ａ１）第１９６３４４７７号明細書の製造方法から得ることができる。
【００１８】
本発明の微小エマルジョンの挙動は以下に説明する通り各図に示してある：
図１：比較する目的でＨ2 Ｏとテトラデカン−Ｃ6 Ｆ2 より成る系について一定の水／油−比で相分光スペクトル(phase prism) による代表的な温度−界面活性剤濃度区分を図示している。
【００１９】
図２：温度／界面活性剤濃度のグラフにおいて添加物Ｐ５／５（δ）が作用する時の、水／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −Ｐ５／５の混合物についての単相領域を図示している。
【００２０】
図３：温度／界面活性剤濃度のグラフにおいて添加物Ｐ１０／１０（δ）が作用する時の、水／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −Ｐ１０／１０の混合物についての単相領域を図示している。
【００２１】
図４：温度／界面活性剤濃度のグラフにおいて添加物Ｐ２２／２２（δ）が作用する時の、水／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −Ｐ２２／２２の混合物についての単相領域を図示している。
【００２２】
図５：温度／界面活性剤濃度のグラフにおいて添加物Ｐ５／３（δ）およびＰ５／２（δ）が作用する時の、水／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −Ｐ５／３の混合物についての単相領域を図示している。
【００２３】
図６：温度／界面活性剤濃度のグラフにおいて添加物Ｐ２２／１５（δ）が作用する時の、水／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −Ｐ２２／１５の混合物についての単相領域を図示している。
【００２４】
図７：温度／界面活性剤濃度のグラフにおいて添加物δが作用する時の、水／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −Ｐ５／１５および水  ／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −ＰＩ５／ＰＥＯ１５（ＰＩ５は分子量５０００ｇ／ｍｏｌのポリイソプレン、ＰＥＯ１５は分子量１５０００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンオキシドである：ＡＢ−型ブロックコポリマー））の混合物についての単相領域を図示している。
【００２５】
図８：温度／界面活性剤濃度のグラフにおいて添加物Ｐ５／３０（δ）が作用する時の、水／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −Ｐ５／３０の混合物についての単相領域を図示している。
【００２６】
図９：温度／界面活性剤濃度のグラフにおいて添加物Ｐ５／５（δ）が作用する時の、（水＋ＮａＣｌ）／ｎ−デカン−ＡＯＴ−Ｐ５／５の混合物についての単相領域を図示している。
【００２７】
図１０：一定の水／油−比およびＴ＝２５℃での四面体セクションにおいて添加物Ｐ５／５（δ）が作用する時の、水／ｎ−オクタン−オクタノール−Ｃ8 Ｇ1 −Ｐ５／５（Ｃ8 Ｇ1 は糖類界面活性剤であるｎ−オクチル−β−Ｄ−グルコピラノシド(glucopyranoside) である）の混合物についての単相領域を図示している。
【００２８】
図１１：概観: 種々の水／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −Ｐx/y-系についてδが作用した時のγを図示している。
【００２９】
図１２：δ＝０およびδ＝０．０５である水／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −Ｐ５／５より成る混合物のための温度を関数とする油−水−表面張力を図示している。
【００３０】
図１３：Ｈ2 Ｏ／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −Ｐ２２／２２の系（白丸印）およびＨ2 Ｏ／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −Ｐ１／１の系（黒丸印）についてのδを関数に依存する単相領域を図示している。
【００３１】
図１４：温度／界面活性剤濃度のグラフにおけるＨ2 Ｏ  ／シクロヘキサン−Ｃ8 Ｅ4 −ＰＳ１／ＰＥＯ１（ＰＳ１は分子量１０００ｇ／ｍｏｌのポリスチレン、ＰＥＯ１＝分子量１０００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンオキシド；（ＡＢ−型ブロックコポリマー））の系についての単相領域を図示している。Ｈ2 Ｏ／シクロヘキサン−比は１：１である。
【００３２】
図１〜９および１１〜１３で得られるＨ2 Ｏ／ｎ−デカン−比は１：１である。
【００３３】
図１は従来技術に従う種類の相図であり、図１〜８の基礎として示してある。この場合、温度Ｔは水／ｎ−テトラデカン−Ｃ6 Ｅ2 の系について総界面活性剤濃度γに対してグラフ化されており、この場合水とｎ−テトラデカンの比は１：１である。更に高い界面活性剤濃度の場合には混合物の単相域１が存在する。この領域は、より低い界面活性剤濃度の方向で閉じている三相領域３に続いている。相境界線の上方および下方には二相領域２が存在する。全ての相領域が集まっている点は界面活性剤濃度γおよび温度Ｔによって規定される。γが大きい値から小さい値に移動すればする程、微小エマルジョンの構造的大きさがますます大きくなる。
【００３４】
図２〜９に示したＴ／γ−グラフは１：１の一定の水／油−容量比での系に関し、以下で一般的に説明する。
【００３５】
これらのグラフにおいて、δ−値に属するそれぞれの単相領域の境界を特徴付けるそれぞれのδ値についての曲線が書き込まれている。各曲線のピークは、種々の多層域が集まっているそれぞれの点である。曲線のピークが低い界面活性剤濃度（即ち、δ−値）にあればある程、界面活性剤Ｃの性能はブロックコポリマーＤの添加によってますます向上する。
【００３６】
図２は、ブロックコポリマーの添加で総界面活性剤の性能がどんなに増加するかを図示している。更に単総領域が温度を軸として実質的に移動しないことが判る。このことは、ブロックコポリマーＤが使用温度の関係では界面活性剤Ｃの性能状態が実質的に変化しないことを意味する。更に層状中間相が実験した混合物では生じていない。
【００３７】
図３には、性能並びに温度挙動に関して同じ特徴が示されている。
総界面活性剤の性能は図４に示した実施例でも向上されており、温度状態は実質的に維持されたままである。層状相は観察されない。
【００３８】
図５においては曲線が性能の向上および層状相の回避のもとで等温的にずれている。ダイヤモンド印はＰ５／３の系を示しており、黒丸印はＰ５／２の系を図示している。
【００３９】
図６では図５におけるとの同じ挙動を認めることができる。
図７および８でも同様に本質的な性能の向上を認めることができる。更に図７および８に示した実験の場合には層状相が生じていない。図７では黒丸印はＰＩ５／ＰＥＯ１５でありそして三角形印はＰ５／１５である。
【００４０】
図２〜８では非イオン性界面活性剤Ｃ10Ｅ4 の性能の向上をブロックコポリマーの添加によって実証しているが、図９では性能の向上をアニオン系界面活性剤系（水＋ＮａＣｌ）／ｎ−デカン−ＡＯＴ−Ｐ５／５で示している。
【００４１】
別の種類の界面活性剤についてのブロックコポリマーの性能向上を実証するために、図１０には水／ｎ−オクタンの比が１：１である水／ｎ−オクタン−オクタノール−Ｃ8 Ｇ1 −Ｐ５／５の系における相四面体による区分が図示されている。この場合、相挙動はここでは温度によってでなく共界面活性剤（オクタノール）の添加によって決まる。ここでも単相領域はブロックコポリマーの添加によって非常に低い界面活性剤濃度まで移動しそして更に共界面活性剤濃度も低くに移動する。
【００４２】
図１１はブロックコポリマーの添加によって本発明に従って非常に顕著の性能向上があることを概括的に実証している。ブロックコポリマーの添加物δが作用した時の交差点γでの総界面活性剤濃度を図示している。
【００４３】
一般的な界面活性剤混合物と反対にブロックコポリマーの場合には非常に僅かな添加物δがγの著しい減少をもたらしており、著しい性能の向上をもたらしている。
【００４４】
水／油−表面張力最小値は界面活性剤混合物の性能で補正する。この場合、例えば洗浄プロセスのためにはできるだけ低い表面張力が望ましい。
【００４５】
図１２では水／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −Ｐ５／５の系について温度が作用した時の表面張力を示している。ブロックコポリマーの添加によって０．０５のδの場合には既に表面張力最小値の値が５倍程低下される。
【００４６】
図１３にも同様に性能の向上を認めらることができる。更にこの実験の場合には層状相が生じていない。
図１４の測定はシクロヘキサン中で行なっている。アルカンの群の中ではシクロアルカンがポリスチレンの溶解性にとって最も良い前提条件である。更に界面活性剤成分としてＣ8 Ｅ4 を、シクロヘキサンが変化してない非極性成分であるにもかかわらず同様な出発性能を維持するために使用される。ここでも層状相は認められない。
【００４７】
本発明に従って使用されるＡＢ−型ブロックコポリマーでは表面張力が界面活性剤、例えばアニオン系、カチオン系および非イオン系界面活性剤、糖類界面活性剤または工業用界面活性剤混合物の表面張力が低下される。層状中間相の発生は抑制される。微小エマルジョンの温度挙動は変化しないままである。即ち、相グラフにおいて温度に関して単相領域の状態は本発明に従って使用される添加物の添加によって影響されない。それ故に洗剤の処方は、単相グラフでの温度に関する単相領域の一定の状態をもたらすために変更する必要がない。
【００４８】
本発明のＡＢ−型ブロックコポリマーは洗剤中でしか使用できないわけでなく、例えば食品および化粧料においても並びに微小エマルジョンおよびエマルジョンの工業的または産業上の用途においても、例えば石油採掘の際に、汚れの洗浄操作において並びに例えば反応媒体として使用する場合にも同様な効果で使用できる。
【００４９】
ＡＢ−型ブロックコポリマーを本発明に従って添加することによって製造される微小エマルジョンは、エマルジョンに相当する程度の乳化された液体容積を有する。
本発明による効果は乳化すべき系においてＡＢ−型ブロックコポリマーとあらゆる界面活性剤と組み合わせて使用することができる。本発明のＡＢ−型ブロックコポリマーが添加されている界面活性剤、並びに水および／または油も追加的に含有する、それで乳化されたあらゆる系が本発明に属する。
【００５０】
本発明の効果はエマルジョンおよび微小エマルジョンに限定されることはなく、界面活性剤の挙動にも一般に上述の通りに影響を及ぼす。
【００５１】
【図面の簡単な説明】
【図１】  図１は、比較する目的でＨ2 Ｏとテトラデカン−Ｃ6 Ｆ2 より成る系について一定の水／油−比で相分光スペクトル(phase prism) による代表的な温度−界面活性剤濃度区分を図示している。
【図２】  図２は、温度／界面活性剤濃度のグラフにおいて添加物Ｐ５／５（δ）が作用する時の、水／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −Ｐ５／５の混合物についての単相領域を図示している。
【図３】  図３は、温度／界面活性剤濃度のグラフにおいて添加物Ｐ１０／１０（δ）が作用する時の、水／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −Ｐ１０／１０の混合物についての単相領域を図示している。
【図４】  図４は、温度／界面活性剤濃度のグラフにおいて添加物Ｐ２２／２２（δ）が作用する時の、水／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −Ｐ２２／２２の混合物についての単相領域を図示している。
【図５】  図５は、温度／界面活性剤濃度のグラフにおいて添加物Ｐ５／３（δ）およびＰ５／２（δ）が作用する時の、水／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −Ｐ５／３の混合物についての単相領域を図示している。
【図６】  図６は、温度／界面活性剤濃度のグラフにおいて添加物Ｐ２２／１５（δ）が作用する時の、水／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −Ｐ２２／１５の混合物についての単相領域を図示している。
【図７】  図７は、温度／界面活性剤濃度のグラフにおいて添加物δが作用する時の、水／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −Ｐ５／１５および水／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −ＰＩ５／ＰＥＯ１５（ＰＩ５は分子量５０００ｇ／ｍｏｌのポリイソプレン、ＰＥＯ１５は分子量１５０００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンオキシドである：（ＡＢ−型ブロックコポリマー））の混合物についての単相領域を図示している。
【図８】  図８は、温度／界面活性剤濃度のグラフにおいて添加物Ｐ５／３０（δ）が作用する時の、水／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −Ｐ５／３０の混合物についての単相領域を図示している。
【図９】  図９は、温度／界面活性剤濃度のグラフにおいて添加物Ｐ５／５（δ）が作用する時の、（水＋ＮａＣｌ）／ｎ−デカン−ＡＯＴ−Ｐ５／５の混合物についての単相領域を図示している。
【図１０】  図１０は、一定の水／油−比およびＴ＝２５℃での四面体セクションにおいて添加物Ｐ５／５（δ）が作用する時の、水  ／ｎ−オクタン−オクタノール−Ｃ8 Ｇ1 −Ｐ５／５（Ｃ8 Ｇ1 は糖類界面活性剤であるｎ−オクチル−β−Ｄ−グルコピラノシドである）の混合物についての単相領域を図示している。
【図１１】  図１１は、種々の水／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −Ｐx/y-系についてδが作用した時のγを概略的に図示している。
【図１２】  図１２は、δ＝０およびδ＝０．０５である水／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −Ｐ５／５より成る混合物のための温度を関数とする油−水−表面張力を図示している。
【図１３】  図１３は、Ｈ2 Ｏ／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −Ｐ２２／２２の系（白丸印）およびＨ2 Ｏ／ｎ−デカン−Ｃ10Ｅ4 −Ｐ１／１の系（黒丸印）についてのδを関数に依存する単相領域を図示している。
【図１４】  図１４：温度／界面活性剤濃度のグラフにおけるＨ2 Ｏ／シクロヘキサン−Ｃ8 Ｅ4 −ＰＳ１／ＰＥＯ１（ＰＳ１は分子量１０００ｇ／ｍｏｌのポリスチレン、ＰＥＯ１＝分子量１０００ｇ／ｍｏｌのポリエチレンオキシド；（ＡＢ−型ブロックコポリマー））の系についての単相領域を図示している。Ｈ2 Ｏ／シクロヘキサン−比は１：１である。
【図１】
0004703852.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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