(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）および／または（２）で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノール、又は一般式（１）および／または（２）で表されるペンタシクロペンタ デカンジメタノールと一般式（３）で表されるジオールを、炭酸ジエステルと溶融重縮合させてポリカーボネート樹脂を製造するに際し、触媒として、ジルコニウム化合物およびハフニウム化合物の中から選ばれた少なくとも一種を使用することを特徴とするポリカーボネート樹脂の製造方法。
【化１】
0004774610.tif 000011
【化２】
0004774610.tif 000012
【化３】
0004774610.tif 000013
（式中、Ｘは炭素数３から１４のアルキレン基または炭素数４から１４のシクロアルキレン基を表す。）
【請求項２】
触媒が、一般式ＺｒＯＸ２ 、ＺｒＸ４ 、Ｚｒ（ＯＲ）４、ＨｆＸ４ およびＨｆ（ＯＲ）４ （Ｘは、ハロゲン原子または炭素数１から１８のカルボキシル基、アセチルアセトナート基または水素 原子を表し、Ｒは、各々独立して炭素数１〜４のアルキル基または炭素数６から１０のアリール基を表す。）の中から選ばれた少なくとも一種である 請求項１記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。
【請求項３】
触媒が、オキシ酢酸 ジルコニウム、ジルコニウムアセチルアセトナート、塩化ジルコニウム、ジルコニウムフェノキシド、ジルコニウムブトキシドおよびハフニウムアセチルアセト ナートの中から選ばれた少なくとも一種である請求項１記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。
【請求項４】
触媒量が、前記一般式（１）、（２）および（３）の総計１モルに対して１０-9から１０-3モルで ある請求項１記載のポリカーボネート樹脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明性および色調の優れたポリカーボネート樹脂の製造方法に属する。
【０００２】
【従来の技術】
一般式（１）および／または（２）で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノールと炭酸ジエステルを溶融重縮合させて得られるポリカーボネート樹脂は、特開２０００−３０２８６０号公報に示されるように、透明性、耐熱性、耐衝撃性に優れ、低い光弾性係数を有し、屈折率とアッベ数の良好なバランスを有する。
【化４】
0004774610.tif 000002
【化５】
0004774610.tif 000003
そのため、このポリカーボネート樹脂は光ディスク基板、各種レンズ、プリズム、光ファイバー、導光板等のプラスチック光学製品に好適に利用できるものである。
【０００３】
しかし、製造時に、特開２０００−３０２８６０号公報に記載されるような触媒を用いた場合、該ポリカーボネート樹脂が溶融重縮合中に着色しやすく、色調の優れた製品を得るのが困難であるという問題点を有している。
【０００４】
また、前記一般式（１）および／または（２）で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノールと一般式（４）で表される脂環式ジオールを、炭酸ジエステルと溶融重縮合させて得られるポリカーボネート樹脂は、特開２００１−１１１６８号公報に示されるように、透明性、耐熱性、流動性に優れ、低い光弾性係数を有し、屈折率とアッベ数の良好なバランスを有する。
【化６】
0004774610.tif 000004
そのため、このポリカーボネート樹脂は光ディスク基板、各種レンズ、プリズム、光ファイバー、及び導光板等のプラスチック光学製品に好適に利用できるものである。
【０００５】
しかし、製造時に、特開２００１−１１１６８号公報に記載されるような触媒を用いた場合、該ポリカーボネート樹脂が溶融重縮合中に着色しやすく、色調の優れた製品を得るのが困難であるという問題点を有している。
【０００６】
また、前記一般式（１）および／または（２）で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノールと一般式（５）で表される脂環式ジオールを、炭酸ジエステルと溶融重縮合させて得られるポリカーボネート樹脂は、特開２００１−１１１６６号公報に示されるように、透明性、耐熱性、流動性に優れ、低い光弾性係数を有し、屈折率とアッベ数の良好なバランスを有する。
【化７】
0004774610.tif 000005
そのため、このポリカーボネート樹脂は光ディスク基板、各種レンズ、プリズム、光ファイバー、導光板等のプラスチック光学製品に好適に利用できるものである。
【０００７】
しかし、製造時に、特開２００１−１１１６６号公報に記載されるような触媒を用いた場合、該ポリカーボネート樹脂が溶融重縮合中に着色しやすく、色調の優れた製品を得るのが困難であるという問題点を有している。
【０００８】
また、前記一般式（１）および／または（２）で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノールと一般式（６）で表される脂環式ジオールと炭酸ジエステルとを溶融重縮合させて得られるポリカーボネート樹脂は、特開２００１−１１１６５号公報に示されるように、透明性、耐熱性、流動性に優れ、低い光弾性係数を有し、屈折率とアッベ数の良好なバランスを有する。
【化８】
0004774610.tif 000006
そのため、このポリカーボネート樹脂は光ディスク基板、各種レンズ、プリズム、光ファイバー、導光板等のプラスチック光学製品に好適に利用できるものである。
【０００９】
しかし、製造時に、特開２００１−１１１６５号公報に記載されるような触媒を用いた場合、該ポリカーボネート樹脂が溶融重縮合中に着色しやすく、色調の優れた製品を得るのが困難であるという問題点を有している。
【００１０】
また、下記一般式（１）および／または（２）で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノールと一般式（７）で表される脂環式ジオールを、炭酸ジエステルと溶融重縮合させて得られるポリカーボネート樹脂は、特開２００１−１１１６９号公報に示されるように、透明性、耐熱性、流動性に優れ、低い光弾性係数を有し、屈折率とアッベ数の良好なバランスを有する。
【化９】
0004774610.tif 000007
そのため、このポリカーボネート樹脂は光ディスク基板、各種レンズ、プリズム、光ファイバー、導光板等のプラスチック光学製品に好適に利用できるものである。
【００１１】
しかし、製造時に、特開２０００−１１１６９号公報に記載されるような触媒を用いた場合、該ポリカーボネート樹脂が溶融重縮合中に着色しやすく、色調の優れた製品を得るのが困難であるという問題点を有している。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の技術に伴う問題点を解決しようとするものであり、色調の優れたポリカーボネート樹脂の製造方法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を克服する方法について鋭意検討を重ねた結果、一般式（１）および／または（２）で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノール、又は一般式（１）および／または（２）で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノールと一般式（３）で表されるジオールを、炭酸ジエステルと溶融重縮合させてポリカーボネート樹脂を製造するに際し、触媒として、亜鉛化合物、スズ化合物、鉛化合物、ジルコニウム化合物およびハフニウム化合物の中から選ばれる少なくとも一種を使用することにより、上記の課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
【化１０】
0004774610.tif 000008
【化１１】
0004774610.tif 000009
【化１２】
0004774610.tif 000010
（式中、Ｘは炭素数３から１４のアルキレン基または炭素数４〜１４のシクロアルキレン基を表す。）
【００１４】
【発明の実施の形態】
一般式（１）および／または（２）で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノールは、以下ＰＣＰＤＭと略記する。
【００１５】
一般式（３）で表されるジオールとしては、具体的には、トリシクロ（５．２．１．０2,6)デカンジメタノール、ノルボルナンジメタノール、デカリン−２，６−ジメタノール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオールおよび１，１４−テトラデカンジオール等が例示される。
【００１６】
一般式（３）で表されるジオールとＰＣＰＤＭとのモル比〔一般式（３）／ＰＣＰＤＭ〕は、０〜２．３であることが耐熱性の点から好ましく、０〜１であることが更に好ましい。ＰＣＰＤＭ、トリシクロ（５．２．１．０2,6)デカンジメタノール、ノルボルナンジメタノール、デカリン−２，６−ジメタノール、およびシクロヘキサン−１，４−ジメタノールは、構造式の範囲内において全ての異性体を含むものとする。また、使用する全てのジオールは可能な限り高純度のものが好ましい。
【００１７】
本発明に使用される触媒としては、亜鉛化合物、スズ化合物、鉛化合物、ジルコニウム化合物およびハフニウム化合物の中から選ばれる少なくとも一種が用いられる。これらの化合物の形態としては、酸化物、ハロゲン化物、カルボン酸塩、アセチルアセトナート、フェノキシド、アルコキシド及び水素化物等が例示され、単独もしくは複数の化合物の組み合わせとして用いられる。
【００１８】
特に好ましい触媒としては、酢酸亜鉛、安息香酸亜鉛、亜鉛アセチルアセトナート、酢酸第一スズ、塩化第二スズ、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズラウレート、ジブチルスズジメトキシド、酢酸第一鉛、オキシ酢酸ジルコニウム、ジルコニウムアセチルアセトナート、塩化ジルコニウム、ジルコニウムフェノキシド、ジルコニウムブトキシド及びハフニウムアセチルアセトナートが挙げられる。
【００１９】
これらの触媒は、前記一般式（１）、（２）及び（３）の総計１モルに対して、１０-9〜１０-3モルの比率で用いるのが好ましく、更に好ましくは１０-8〜１０-5モルの比率である。
【００２０】
本発明に用いられる炭酸ジエステルとしては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、エチルフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジブチルカーボネートおよびジシクロヘキシルカーボネート等が挙げられる。これらの中でも、ジフェニルカーボネートが特に好ましい。炭酸ジエステルは、前記一般式（１）、（２）及び（３）の総計１モルに対して０．９７〜１．１０モルの比率で用いられることが好ましく、更に好ましくは０．９９〜１．０４モルの比率である。
【００２１】
本発明に関わる溶融重縮合は、公知の方法により行うことができる。すなわち、前記一般式（１）、（２）及び（３）、炭酸ジエステルおよび触媒を、撹拌・混合し、加熱下に常圧または減圧下で副生成物を除去しながら溶融重縮合を行うものである。反応は一般には二段以上の多段工程で実施される。
【００２２】
具体的には、第一段目の反応を１２０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃の温度で０．１〜５時間、好ましくは０．３〜３時間反応させる。次いで反応系の減圧度を上げながら反応温度を高めて、ジオールと炭酸ジエステルとの反応を行い、最終的には、１ｍｍＨｇ以下の減圧下、２００〜３００℃の温度で重縮合反応を行う。合計反応時間は２〜９時間であることが好ましい。このような反応は、連続式で行っても良く、バッチ式で行っても良い。
【００２３】
【実施例】
以下に、本発明の方法を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に何らの制限を受けるものではない。
【００２４】
なお、樹脂の物性は、下記の方法により測定した。
１）ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）：クロロホルムを展開溶媒としてＧＰＣにより測定した。
２）イエローインデックス（ＹＩ）：直径４０ｍｍ×厚さ３ｍｍのプレス試験片を成形し、色差計により測定した。
【００２５】
実施例１
ＰＣＰＤＭ  ５２．５ｇ（０．２モル）、ジフェニルカーボネート４３．７ｇ（０．２０４モル）、および酢酸亜鉛２．２×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を攪拌機および留出装置付きの３００ｍｌ四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下７６０ｍｍＨｇの下１８０℃に加熱し、２０分間撹拌した。
その後、減圧度を１５０ｍｍＨｇに調整すると同時に６０℃／ｈｒの速度で２００℃まで昇温を行い、２０分間その温度に保持し溶融重縮合を行った。さらに、７５℃／ｈｒの速度で２２５℃まで昇温し、昇温終了の２０分後、その温度で保持しながら１時間かけて減圧度を１ｍｍＨｇとした。その後、６０℃／ｈｒの速度で２３５℃まで昇温し、１ｍｍＨｇ、２３５℃で４０分加熱攪拌を行い、合計３．５時間撹拌下で反応を行った。反応終了後、反応器内に窒素を吹き込み常圧に戻し、生成したポリカーボネート樹脂を取り出した。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝６４３００、ＹＩ＝１．７９であった。
【００２６】
実施例２
実施例１において、酢酸亜鉛を使用せず、ジブチルスズオキサイド３．０×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用する以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝５２７００、ＹＩ＝２．０４であった。
【００２７】
実施例３
実施例１において、酢酸亜鉛を使用せず酢酸第一スズ２．８×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用する以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝６７６００、ＹＩ＝２．３３であった。
【００２８】
実施例４
実施例１において、酢酸亜鉛を使用せず、酢酸第一鉛３．９×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用し、１ｍｍＨｇ、２３５℃で  １時間４０分加熱攪拌を行い、合計４．５時間反応を行った以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝５４６００、ＹＩ＝１．９４であった。
【００２９】
実施例５
実施例１において、酢酸亜鉛を使用せず、ジルコニウムアセチルアセトナート５．９×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用する以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝５９７００、ＹＩ＝１．８８であった。
【００３０】
実施例６
実施例１において、酢酸亜鉛を使用せず、ハフニウムアセチルアセトナート６．９×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用し、１ｍｍＨｇ、２３５℃で  １時間４０分加熱攪拌を行い、合計４．５時間反応を行った以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝５５１００、ＹＩ＝２．２０であった。
【００３１】
実施例７
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ２６．２ｇ（０．１モル）およびトリシクロ（５．２．１．０2,6)デカンジメタノール１９．６ｇ（０．１モル）を使用する以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝６１４００、ＹＩ＝１．８２であった。
【００３２】
実施例８
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ２６．２ｇ（０．１モル）およびトリシクロ（５．２．１．０2,6)デカンジメタノール１９．６ｇ（０．１モル）を使用し、酢酸亜鉛を使用せず、ジブチルスズオキサイド３．０×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用する以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝５３２００、ＹＩ＝２．０４であった。
【００３３】
実施例９
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ２６．２ｇ（０．１モル）およびトリシクロ（５．２．１．０2,6)デカンジメタノール１９．６ｇ（０．１モル）を使用し、酢酸亜鉛を使用せず、酢酸第一スズ２．８×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用する以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝６１０００、ＹＩ＝２．２５であった。
【００３４】
実施例１０
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ２６．２ｇ（０．１モル）およびトリシクロ（５．２．１．０2,6)デカンジメタノール１９．６ｇ（０．１モル）を使用し、酢酸亜鉛を使用せず、酢酸第一鉛３．９×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用し、１ｍｍＨｇ、２３５℃で  １時間４０分加熱攪拌を行い、合計４．５時間反応を行った以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝５２９００、ＹＩ＝２．０９であった。
【００３５】
実施例１１
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ２６．２ｇ（０．１モル）およびトリシクロ（５．２．１．０2,6)デカンジメタノール１９．６ｇ（０．１モル）を使用し、酢酸亜鉛を使用せず、ジルコニウムアセチルアセトナート５．９×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用する以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝６１０００、ＹＩ＝１．９３であった。
【００３６】
実施例１２
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ２６．２ｇ（０．１モル）およびトリシクロ（５．２．１．０2,6)デカンジメタノール１９．６ｇ（０．１モル）を使用し、酢酸亜鉛を使用せず、ハフニウムアセチルアセトナート６．９×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用し、１ｍｍＨｇ、２３５℃で  １時間４０分加熱攪拌を行い、合計４．５時間反応を行った以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝５５１００、ＹＩ＝２．１７であった。
【００３７】
実施例１３
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ２６．２ｇ（０．１モル）およびノルボルナンジメタノール１５．６ｇ（０．１モル）を使用する以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝６３３００、ＹＩ＝１．８９であった。
【００３８】
実施例１４
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ２６．２ｇ（０．１モル）およびノルボルナンジメタノール１５．６ｇ（０．１モル）を使用し、酢酸亜鉛を使用せず、ジブチルスズオキサイド３．０×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用する以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝５０２００、ＹＩ＝１．９７であった。
【００３９】
実施例１５
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ２６．２ｇ（０．１モル）およびデカリン−２，６−ジメタノール１９．８ｇ（０．１モル）を使用し、酢酸亜鉛を使用せず、ジブチルスズオキサイド３．０×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用する以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝４９３００、ＹＩ＝２．１０であった。
【００４０】
実施例１６
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ２６．２ｇ（０．１モル）およびデカリン−２，６−ジメタノール１９．８ｇ（０．１モル）を使用し、酢酸亜鉛を使用せず、酢酸第一スズ２．８×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用する以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝６２０００、ＹＩ＝２．３３であった。
【００４１】
実施例１７
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ２６．２ｇ（０．１モル）およびシクロヘキサン−１，４−ジメタノール１４．４ｇ（０．１モル）を使用する以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝６５６００、ＹＩ＝１．８１であった。
【００４２】
実施例１８
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ２６．２ｇ（０．１モル）およびシクロヘキサン−１，４−ジメタノール１４．４ｇ（０．１モル）を使用し、酢酸亜鉛を使用せず、ジルコニウムアセチルアセトナート５．９×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用する以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝５９８００、ＹＩ＝１．８８であった。
【００４３】
実施例１９
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ２６．２ｇ（０．１モル）およびシクロヘキサン−１，４−ジメタノール１４．４ｇ（０．１モル）を使用し、酢酸亜鉛を使用せず、ハフニウムアセチルアセトナート６．９×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用し、１ｍｍＨｇ、２３５℃で  １時間４０分加熱攪拌を行い、合計４．５時間反応を行った以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝５６１００、ＹＩ＝１．９６であった。
【００４４】
実施例２０
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ４４．６ｇ（０．１７モル）および１，５−ペンタンジオール３．１２ｇ（０．０３モル）を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝６３１００、ＹＩ＝１．８５であった。
【００４５】
実施例２１
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ４７．２ｇ（０．１８モル）および１，９−ノナンジオール３．２０ｇ（０．０２モル）を使用し、酢酸亜鉛を使用せず、ジルコニウムアセチルアセトナート５．９×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用する以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝６００００、ＹＩ＝１．８２であった。
【００４６】
実施例２２
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ４９．９ｇ（０．１９モル）および１，１４−テトラデカンジオール２．３０ｇ（０．０１モル）を使用し、酢酸亜鉛を使用せず、酢酸第一スズ２．８×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用する以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝６３３００、ＹＩ＝１．９４であった。
【００４７】
比較例１
実施例１において、酢酸亜鉛を使用せず、炭酸水素ナトリウム１．０×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用し、１ｍｍＨｇ、２３５℃で１時間４０分加熱攪拌を行い、合計４．５時間反応を行った以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝４６２００、ＹＩ＝３．６０であった。
【００４８】
比較例２
実施例１において、酢酸亜鉛を使用せず、酢酸カルシウム１．９×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用し、１ｍｍＨｇ、２３５℃で１時間４０分加熱攪拌を行い、合計４．５時間反応を行った以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝４６９００、ＹＩ＝３．６２であった。
【００４９】
比較例３
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ２６．２ｇ（０．１モル）およびトリシクロ（５．２．１．０2,6)デカンジメタノール１９．６ｇ（０．１モル）を使用し、酢酸亜鉛を使用せず、炭酸水素ナトリウム１．０×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用し、１ｍｍＨｇ、２３５℃で１時間４０分加熱攪拌を行い、合計４．５時間反応を行った以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝４５５００、ＹＩ＝３．７９であった。
【００５０】
比較例４
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ２６．２ｇ（０．１モル）およびトリシクロ（５．２．１．０2,6)デカンジメタノール１９．６ｇ（０．１モル）を使用し、酢酸亜鉛を使用せず、酢酸カルシウム１．９×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用し、１ｍｍＨｇ、２３５℃で１時間４０分加熱攪拌を行い、合計４．５時間反応を行った以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝４６４００、ＹＩ＝３．６６であった。
【００５１】
比較例５
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ２６．２ｇ（０．１モル）およびノルボルナンジメタノール１５．６ｇ（０．１モル）を使用し、酢酸亜鉛を使用せず、炭酸水素ナトリウム１．０×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用し、１ｍｍＨｇ、２３５℃で１時間４０分加熱攪拌を行い、合計４．５時間反応を行った以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝４４８００、ＹＩ＝３．７５であった。
【００５２】
比較例６
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ２６．２ｇ（０．１モル）およびデカリン−２，６−ジメタノール１９．８ｇ（０．１モル）を使用し、酢酸亜鉛を使用せず、炭酸水素ナトリウム１．０×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用し、１ｍｍＨｇ、２３５℃で１時間４０分加熱攪拌を行い、合計４．５時間反応を行った以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝４５０００、ＹＩ＝３．９９であった。
【００５３】
比較例７
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ２６．２ｇ（０．１モル）およびシクロヘキサン−１，４−ジメタノール１４．４ｇ（０．１モル）を使用し、酢酸亜鉛を使用せず、炭酸水素ナトリウム１．０×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用し、１ｍｍＨｇ、２３５℃で１時間４０分加熱攪拌を行い、合計４．５時間反応を行った以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝４５８００、ＹＩ＝３．６９であった。
【００５４】
比較例８
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ４４．６ｇ（０．１７モル）および１，５−ペンタンジオール３．１２ｇ（０．０３モル）を使用し、酢酸亜鉛を使用せず、炭酸水素ナトリウム１．０×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用し、１ｍｍＨｇ、２３５℃で１時間４０分加熱攪拌を行い、合計４．５時間反応を行った以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝４４９００、ＹＩ＝３．７８であった。
【００５５】
比較例９
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ４７．２ｇ（０．１８モル）および１，９−ノナンジオール３．２０ｇ（０．０２モル）を使用し、酢酸亜鉛を使用せず、炭酸水素ナトリウム１．０×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用し、１ｍｍＨｇ、２３５℃で１時間４０分加熱攪拌を行い、合計４．５時間反応を行った以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝４６５００、ＹＩ＝３．６４であった。
【００５６】
比較例１０
実施例１において、ジオールとしてＰＣＰＤＭ４９．９ｇ（０．１９モル）および１，１４−テトラデカンジオール２．３０ｇ（０．０１モル）を使用し、酢酸亜鉛を使用せず、炭酸水素ナトリウム１．０×１０-4ｇ（１．２×１０-6モル）を使用し、１ｍｍＨｇ、２３５℃で１時間４０分加熱攪拌を行い、合計４．５時間反応を行った以外は、実施例１と同様の操作を行った。
生成したポリカーボネート樹脂はＭｗ＝４７０００、ＹＩ＝３．７３であった。
【００５７】
【発明の効果】
本発明によれば、透明性、耐熱性、耐衝撃性、流動性に優れ、低い光弾性係数を有し、屈折率とアッベ数の良好なバランスを有する脂肪族ポリカーボネート樹脂を極めて良好な色調で得られるため、光ディスク基板、各種レンズ、プリズム、光ファイバー、導光板等のプラスチック光学製品に好適に利用でき、工業的見地から極めて有用である。