(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材と、その上に形成されたハードコート層とにより構成されてなる、ディスプレイ用積層体の製造方法であって、
前記透明基材を用意し、
前記透明基材の表面に、フッ素変性ウレタンアクリレートおよび／または下記一般式（Ｉ）で表されるポリジメチルシロキサンを含んでなる組成物を硬化して、前記ハードコート層を形成してなり、
前記フッ素変性ウレタンアクリレートが、ウレタンアクリレートの水素原子をフッ素原子で置換したものである、ディスプレイ用積層体の製造方法。
【化１】
0004811748.tif 000004
（上記式中、
Ａは、ポリエーテル変性アクリル基またはポリエーテル基を表すものである）
【請求項２】
前記透明基材がロール状の形態を有してなり、
前記ロール状の形態を有してなる透明基材を引き出し、その表面に前記ハードコート層を形成すること、及び／又は、
前記ディスプレイ用積層体をロール状の形態として得てなることをさらに含んでなる、請求項１に記載のディスプレイ用積層体の製造方法。
【請求項３】
前記ハードコート層の厚さが１μｍ以上３０μｍ以下であり、又は、
前記透明基材の厚さが２０μｍ以上３００μｍ以下である、請求項１又は２に記載のディスプレイ用積層体の製造方法。
【請求項４】
前記フッ素変性アクリレートおよび／または上記一般式（Ｉ）で表されるポリジメチルシロキサンの添加量が、前記ハードコート層の全重量に対して、０．１重量％以上５重量％以下である、請求項１〜３の何れか一項に記載のディスプレイ用積層体の製造方法。
【請求項５】
前記透明基材が、トリアセチルセルロース又はポリエステルフィルムである、請求項１〜４の何れか一項に記載のディスプレイ用積層体の製造方法。
【請求項６】
前記組成物が、電離放射性硬化組成物をさらに含んでなる、請求項１〜５の何れか一項に記載のディスプレイ用積層体の製造方法。
【請求項７】
前記電離放射性硬化組成物の添加量が、前記ハードコート層を構成する全重量に対して、８０重量％以上９９重量％以下である、請求項６に記載のディスプレイ用積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層体、特に、ＣＲＴ、液晶パネル等のディスプレイに用いられる積層体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
積層体、とりわけ、液晶パネル等のディスプレイは、発光体と、反射板と、偏光板と、防眩性フィルムと、ハードコート層と、透明基材とにより構成されるものがほとんどである。とりわけ、ハードコート層を形成させた透明基材の製造にあっては、ロール状の形態を有している透明基材を引き出しその表面にハードコート層を形成させた後、ハードコート層と透明基材と密着することを防止するために、厚み、幅ともに薄いポリエチレンテレフタレートフィルムをサイドテープとして挟み込んでハードコート層が形成させた透明基材をロール状に巻き取る方法（ロール−トウ−ロール法）が一般的である。しかしながら、サイドテープの使用は迅速的な製造とそのコストが嵩むことが指摘され、また、次工程におけるディスプレイの連続製造が困難となることがしばしば指摘されていた。
【０００３】
一方、ハードコート層にレベンリング剤としてシリコーン油を添加することが提案されているが、ハードコート層を形成する材料自体が硬化性と滑り性とを有するものであれば取り扱いに便利である。
【０００４】
従って、現在、シリコーン油を使用せず、ロール形態とされて透明基材の表面にハードコート層が形成されたものを、サイドテープを必要せずにそのままロール形態として製造することを可能とする積層体が切望されている。
【発明の概要】
【０００５】
本発明者等は、今般、特定の化学式を有する硬化型変成アクリレートをハードコート層を形成する材料として添加することにより、滑り性を付与したハードコート層を形成することができ、さらにサイドテープを必要せずに積層体をロール形態として製品化できるとの知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。
従って、本発明はハードコート層に滑り性を付与し、積層体をロール状に重ねた場合、ハードコート層と透明基材とが付着することを抑制した、優れた積層体を提供することを目的とする。
よって、本発明による積層体は、
透明基材と、その上に形成されたハードコート層とにより構成されてなり、
前記ハードコート層が、
フッ素変性ウレタンアクリレートおよび／または下記一般式（Ｉ）：
【化１】
0004811748.tif 000002
（上記式中、
Ａは、ポリエーテル変性アクリル基またはポリエーテル基を表すものである）
で表されるポリジメチルシロキサンを含んでなる組成物を硬化したものである。
【発明の具体的説明】
【０００６】
積層体
１）ハードコード層
本発明におけるハードコート層は、フッ素変性ウレタンアクリレートおよび／または上記一般式（Ｉ）で表されるポリジメチルシロキサンを利用する。これはハードコート層の構成材料として、かつ、形成されたハードコート層に滑性を付与するものである。
【０００７】
フッ素変性ウレタンアクリレートはウレタンアクリレートの水素原子をフッ素原子で置換したものであり、好ましくは全ての水素原子をフッ素原子で置換したものがよい。フッ素変性ウレタンアクリレートは市販品を利用することができ、例えばＭＣＦ−３５０ＳＦ（大日本インキ化学工業株式会社製）が挙げられる。
【０００８】
上記一般式（Ｉ）で表されるポリジメチルシロキサンにおいて、式（Ｉ）中、Ａがポリエーテル変性アクリル基で表されるものとして市販品を利用することができ、例えばＢＹＫ−ＵＶ３５００（ビッグケミカル株式会社製）が挙げられる。式（Ｉ）中、Ａがポリエーテル基で表されるものとして市販品を利用することができ、例えばＢＹＫ−ＵＶ３５１０（ビッグケミカル株式会社製）が挙げられる。
【０００９】
フッ素変性ウレタンアクリレートおよび／または上記一般式（Ｉ）で表されるポリジメチルシロキサンの添加量は、ハードコート層の全総量に対して、０．１重量％以上５重量％以下であり、好ましくは下限が０．１５重量％以上であり上限が１重量％以下であり、より好ましくは下限が０．２重量％以上であり上限が１重量％以下である。
【００１０】
基本材料
本発明にあっては、ハードコート層は上記二種の化合物以外に、さらに他の基本材料、例えばＵＶ硬化型化合物などの電離放射性硬化組成物を添加してもよい。例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート「ＰＥＴＡ」、ジペンタエリストールヘキサアクリレート「ＤＰＨＡ」などが挙げられ、本発明にあっては好ましい硬化組成物である。ハードコート層を形成する際に、光重合開始剤を用いることができ、その具体例としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンが挙げられる。この化合物は市場入手可能であり、例えば商品名イルガキュア１８４（チバスペシャリティーケミカルズ社製）が挙げられる。
【００１１】
基本剤の添加量は、ハードコート層を構成する全重量に対して、８０重量％以上９９重量％以下であり、好ましくは下限が８５重量％以上であり上限が９８重量％以下であり、より好ましくは下限が９０重量％以上であり上限が９５重量％以下である。
【００１２】
任意の材料
本発明による積層体は、ハードコート層に帯電防止剤（導電剤）および／または防眩性剤を含んでなるものであってもよい。
【００１３】
帯電防止剤
帯電防止剤の具体例としては、金属または金属酸化物あるいは有機化合物からなる導電性微粒子が挙げられ、例えば、アンチモンドープのインジウム・錫酸化物（以下、「ＡＴＯ」という）、インジウム・錫酸化物（以下、「ＩＴＯ」という）、金および／またはニッケルで表面処理した有機化合物微粒子等が挙げられる。              
帯電防止剤の添加量は、ハードコート層の全重量に対して、５重量％以上７０重量％以下であり、好ましくは下限が１５重量％以下であり上限が６０重量％以下であり、より好ましくは下限が重量２５％以下であり上限が５０重量％以下である。
【００１４】
防眩性剤
防眩性剤の具体例としては、プラスチックビーズが挙げられ、特に透明性を有するものが好ましくは挙げられる。プラスチックビーズの具体例としては、スチレンビーズ（屈折率１．５９）、メラミンビーズ（屈折率１．５７）、アクリルビーズ（屈折率１．４９）、アクリル−スチレンビーズ（屈折率１．５４）、ポリカーボネートビーズ、ポリエチレンビーズ等が挙げられ、好ましくはスチレンビーズが挙げられる。
【００１５】
プラスチックビーズの粒径は、０．５μｍ以上１５μｍ以下であり、好ましくは下限が３μｍ以上であり上限が６μｍ以下である。粒径範囲が上記の範囲内にあることにより、光を拡散する効果が高く、防眩性を十分に付与することができ、内部ヘイズ値を増加させ、映像のギラツキを十分に改善することができる。
【００１６】
プラスチックビーズの添加量は、ハードコート層の全重量に対して、３重量％以上３０重量％以下であり、好ましくは下限が５重量％以上であり上限が２０重量％以下であり、より好ましくは下限が８重量％以上であり上限が１５重量％以下である。添加量が上記の範囲内にあることにより、光を拡散する効果が高く、透過画像の鮮明度が増加し、映像のギラツキを抑制することができる。
【００１７】
プラスチックビーズを添加する際、シリカ等の無機フィラーを添加してもよい。無機フィラーの添加は、ハードコート層を形成する樹脂成分中に添加されたプラスチックビーズの沈降を抑制することができる。
【００１８】
無機フィラーの粒径は、０．５μｍ以上５μｍ以下のものが好ましい。無機フィラーの添加量は、ハードコート層の全重量に対して、３重量％以上３０重量％以下であり、好ましくは上限が１５重量％以下である。無機フィラーの粒径または添加量が、上記の範囲内にあることにより、プラスチックビーズの沈降を有効に防止することができるとともに、  プラスチックビーズまたは無機フィラーを添加した場合は、ハードコート層を構成する樹脂成分と十分に混合して均一に分散させた後に、透明基材に塗布することが好ましい。
【００１９】
帯電防止剤および防眩性剤
本発明の別の態様によれば、帯電防止剤と防眩性剤との両方を添加してもよい。帯電防止剤と防眩性剤との内容は上記したのと同様であってよい。
【００２０】
ハードコート層の形成
ハードコート層は、上記した二種のアクリレート化合物と、必要に応じて帯電防止剤、防眩性剤とを、適切な溶剤、例えば、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、ＭＥＫ、ＭＩＢＫに混合して得た液体組成物を透明基材に塗布することにより形成されてよい。
【００２１】
本発明の好ましい態様によれば、上記の液体組成物に、フッ素系またはシリコーン系などのレベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤を添加した液体組成物は、塗布または乾燥時に塗膜表面に対して酸素による硬化阻害を有効に防止し、かつ、耐擦傷性の効果とを付与することを可能とする。レベリング剤は、耐熱性が要求されるフィルム状透明基材（例えばトリアセチルセルロース）に好ましくは利用される。
【００２２】
液体組成物を塗布する方法としては、ロールコート法、ミヤバーコート法、グラビアコート法等の塗布方法が挙げられる。液体組成物の塗布後に、乾燥と紫外線硬化を行う。
【００２３】
紫外線源の具体例としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が挙げられる。紫外線の波長としては、１９０〜３８０ｎｍの波長域を使用することができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、または直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。
【００２４】
ハードコート層の厚さは、１μｍ以上３０μｍ以下であり、好ましくは下限が２μｍ以上であり上限が１０μｍ以下である。透明基材が板状体の場合にはこれらの厚さを越える厚さであってもよい。
【００２５】
２）透明基材
透明基材は、透明性、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度とに優れたものが好ましい。
透明基材を形成する材料の具体例としては、トリアセチルセルロース、ポリエステル、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、またはポリウレタン等の熱可塑性樹脂が挙げられ、好ましくはトリアセチルセルロース、ポリエステル、セルローストリアセテートが挙げられる。
【００２６】
本発明にあっては、これらの熱可塑性樹脂を薄膜の柔軟性に富んだフィルム状体として使用するが、硬化性が要求される使用態様に応じて、これら熱可塑性樹脂の板またはガラス板の板状体のものも使用することができる。
【００２７】
透明基材の厚さは、２０μｍ以上３００μｍ以下、好ましくは上限が２００μｍ以下であり、下限が３０μｍ以上である。透明基材が板状体の場合にはこれらの厚さを越える厚さであってもい。
【００２８】
透明基材は、その上にハードコート層を形成するのに際して、接着性向上のために、コロナ放電処理、酸化処理等の物理的な処理のほか、アンカー剤もしくはプライマーと呼ばれる塗料の塗布を予め行なってもよい。
【００２９】
３）任意の層
本発明の別の態様によれば、透明基材とその上面に形成されたハードコート層とを基本構成として、帯電防止層、防眩性層、および屈折率層からなる群から選択される少なくとも一種の層を形成させた積層体を提供することができる。
【００３０】
ａ．帯電防止層
帯電防止層（導電性層）は、好ましくはハードコート層の上面に形成されてよい。帯電防止層の形成の具体例としては、ハードコート層の上面に導電性金属もしくは導電性金属酸化物等を蒸着またはスパッタリングすることにより蒸着膜を形成する方法または樹脂中に導電性微粒子を分散した樹脂組成物を塗布するにより塗膜を形成する方法が挙げられる。
【００３１】
帯電防止層を蒸着膜で形成する場合、導電性金属もしくは導電性金属酸化物として、例えばアンチモンドープのインジウム・錫酸化物（以下、「ＡＴＯ」という）、インジウム・錫酸化物（以下、「ＩＴＯ」という）が挙げられる。
【００３２】
帯電防止層としての蒸着膜の厚さは、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、好ましくは上限が１００ｎｍ以下であり、下限が５０ｎｍ以下である。
【００３３】
帯電防止層を塗膜で形成する導電性微粒子の具体例としては、先の帯電防止剤の項で述べたのと同様であってよい。導電性微粒子の添加量は、帯電防止層の全重量に対して、５重量％以上７０重量％以下であり、好ましくは上限が６０重量％以下であり、下限が１５重量％以上である。
【００３４】
導電性微粒子を分散させる樹脂としては、透明性のものが好ましく、その具体例としては、紫外線または電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂と溶剤乾燥型樹脂との混合物、または熱硬化型樹脂の三種類が挙げられる。
【００３５】
電離放射線硬化型樹脂
電離放射線硬化型樹脂の具体例としては、アクリレート系の官能基を有するもの、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジェン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の（メタ）アルリレート等のオリゴマー又はプレポリマー、反応性希釈剤が挙げられ、これらの具体例としては、エチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、ポリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３６】
電離放射線硬化型樹脂を紫外線硬化型樹脂として使用する場合には、光重合開始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチュウラムモノサルファイド、チオキサントン類が挙げられる。また、光増感剤を混合して用いることが好ましく、その具体例としては、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−ｎ−ブチルホソフィン等が挙げられる。
【００３７】
溶剤乾燥型樹脂
電離放射線硬化型樹脂に混合して使用される溶剤乾燥型樹脂としては、主として熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂は一般的に例示されるものが利用される。溶剤乾燥型樹脂の添加により、塗布面の塗膜欠陥を有効に防止することができる。
【００３８】
本発明の好ましい態様によれば、透明基材の材料がＴＡＣ等のセルロース系樹脂の場合、熱可塑性樹脂の好ましい具体例として、セルロース系樹脂、例えばニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。セルロース系樹脂を用いことにより、透明基材と帯電防止層との密着性と透明性とを向上させることができる。
【００３９】
熱硬化性樹脂
熱硬化性樹脂の具体例としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラニン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂を用いる場合、必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤等をさらに添加して使用することができる。
【００４０】
帯電防止層としての塗膜の厚さは、０．０５μｍ以上２μｍ以下であり、好ましくは下限が０．１μｍ以上であり上限が１μｍ以下である。
【００４１】
帯電防止層として塗膜を形成するには、導電性微粒子に上記した導電性微粒子を添加した液体組成物を、ロールコート法、ミヤバーコート法、グラビアコート法等の塗布方法により塗布する。次に、この液体組成物の塗布後に、乾燥と紫外線硬化を行う。
【００４２】
電離放射線硬化型樹脂組成物の硬化方法としては、電子線または紫外線の照射によって硬化する。電子線硬化の場合には、１００ＫｅＶ〜３００ＫｅＶのエネルギーを有する電子線等を使用する。紫外線硬化の場合には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する紫外線等を使用する。
【００４３】
帯電防止層の形成にあっては、帯電防止層の表面抵抗値が、５×１０７Ω／□以下となるよう行うことが好ましい。
【００４４】
ｂ．防眩性層
防眩性層は、好ましくはハードコート層または帯電防止層の上面に形成されてよい。防眩性層は、防眩性剤を樹脂に分散させた液体組成物を塗工することにより形成することができる。防眩性剤、樹脂、塗工方法等は、上記したのと同様であってよい。
【００４５】
防眩性層の厚さは、０．５μｍ以上１０μｍ以下であり、好ましくは下限が１μｍ以上であり上限７μｍ以下である。
【００４６】
本発明の好ましい態様によれば、帯電防止剤と防眩性剤とを混合した帯電防止／防眩性層として形成してもよい。
【００４７】
ｃ．屈折率層
屈折率層は、好ましくは防眩性層の上面に形成されてよい。屈折率層は、好ましくは防眩性層よりも屈折率の低いものが好ましい。本発明の好ましい態様によれば、防眩性層の屈折率が１．５以上であり、屈折率層の屈折率が１．５未満であり、好ましくは１．４５以下で構成されてなるものが好ましい。
【００４８】
本発明による積層体の好ましい一例としては、透明基材と透明導電層（これらの屈折率は防眩性層の屈折率以下）と、防眩層（屈折率１．５０以上）と、屈折率層（屈折率１．５未満）とで構成されてなるものが挙げられる。この積層体と空気層（屈折率１．０）と接しているので、効率よく反射防止を行うことができる。特に、防眩性層の屈折率より低い屈折率層を積層することによる反射防止効果がより高くなる。
【００４９】
屈折率層の厚さは、２０ｎｍ以上８００ｎｍ以下であり、好ましくは上限が４００ｎｍ以下であり、下限が５０ｎｍ以上である。
【００５０】
屈折率層を形成する材料の具体例としては、シリコーン含有フッ化ビニリデン共重合体が挙げられ、その例としてはフッ化ビニリデン３０〜９０重量％及びヘキサフルオロプロピレン５〜５０重量％を含有するモノマー組成物が共重合されてなるフッ素含有割合が６０〜７０重量％であるフッ素含有共重合体１００重量部と、エチレン性不飽和基を有する重合性化合物８０〜１５０重量部とからなる樹脂組成物が挙げられる。
【００５１】
このフッ素含有共重合体は、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとを含有するモノマー組成物を共重合することによって得られる共重合体が挙げられる。このモノマー組成物における各成分の割合は、フッ化ビニリデンが３０〜９０重量％、好ましくは４０〜８０重量％、特に好ましくは４０〜７０重量％であり、又ヘキサフルオロプロピレンが５〜５０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、特に好ましくは１５〜４５重量％である。このモノマー組成物は、更にテトラフルオロエチレンを０〜４０重量％、好ましくは０〜３５重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％含有するものであってもよい。
【００５２】
このフッ素含有共重合体を得るためのモノマー組成物は、必要に応じて、他の共重合体成分が、例えば、２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下の範囲で含有されたものであってもよい。この共重合体の具体例としては、フルオロエチレン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、１，２−ジクロロ−１，２−ジフルオロエチレン、２−ブロモー３，３，３−トリフルオロエチレン、３−ブロモー３，３−ジフルオロプロピレン、３，３，３−トリフルオロプロピレン、１，１，２−トリクロロ−３，３，３−トリフルオロプロピレン、α−トリフルオロメタクリル酸等のフッ素原子を有する重合性モノマーを挙げることができる。
【００５３】
このようなモノマー組成物から得られるフッ素含有共重合体のフッ素含有割合は６０〜７０重量％であることが好ましく、より好ましくは６２〜７０重量％、特に好ましくは６４〜６８重量％である。添加割合がこのような範囲であることにより、後述の溶剤に対して良好な溶解性を有する。または、フッ素含有共重合体を成分として含有することにより、優れた密着性と、高い透明性と、低い屈折率とを有し、優れた機械的強度を有する薄膜を形成することが可能となる。
【００５４】
フッ素含有共重合体は、その分子量がポリスチレン換算数平均分子量で５０００〜２０００００、特に１００００〜１０００００であることが好ましい。このような大きさの分子量を有するフッ素含有共重合体を用いることにより、得られるフッ素系樹脂組成物の粘度が好適な大きさとなり、従って、確実に好適な塗布性を有するフッ素系樹脂組成物とすることができる。
【００５５】
フッ素含有共重合体自体の屈折率は１．４５以下、好ましくは１．４２以下、より好ましくは１．４０以下であるものが好ましい。屈折率がこの範囲にあることにより、形成される薄膜の反射防止効果が好ましいものとなる。
【００５６】
さらに、上記フッ素含有共重合体と樹脂とを、必要に応じて光重合開始剤の存在下で活性エネルギー線を照射することにより、または熱重合開始剤の存在下で加熱されることにより重合して塗膜を形成することができる。使用する樹脂は帯電防止性層で説明したのと同様であってよい。これらの樹脂のうち、好ましくは、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５７】
使用する樹脂は、エチレン性不飽和基を１分子中に３個以上含有するものである場合には、得られるフッ素系樹脂組成物は、特に、基材に対する密着性及び基材の表面の耐傷性等の機械的特性が極めて良好な薄膜を形成するものとすることができる。
【００５８】
樹脂の添加量は、フッ素含有共重合体１００重量部に対して３０〜１５０重量部、好ましくは３５〜１００重量部、特に好ましくは４０〜７０重量部である。また、フッ素含有共重合体と樹脂とを含む重合体形成成分の合計量におけるフッ素含有割合が３０〜５５重量％、好ましくは３５〜５０重量％であることが好ましい。
【００５９】
添加量またはフッ素含有割合が、上記した範囲内にあることにより、屈折率層は、基材に対する密着性が良好であり、また、屈折率が高く良好な反射防止効果を得ることが可能となる。
【００６０】
屈折率層の形成に当たっては、必要に応じて適宜な溶剤を用い、粘度を、樹脂組成物として好ましい塗布性が得られる０．５〜５ｃｐｓ（２５℃）、好ましくは０．７〜３ｃｐｓ（２５℃）の範囲のものとすることが好ましい。可視光線の優れた反射防止膜を実現でき、かつ、均一で塗布ムラのない薄膜を形成することができ、かつ基材に対する密着性に特に優れた屈折率層を形成することができる。
【００６１】
樹脂の硬化手段は、帯電防止層の項で説明したのと同様であってよい。硬化処理のために加熱手段が利用される場合には、加熱により、例えばラジカルを発生して重合性化合物の重合を開始させる熱重合開始剤がフッ素系樹脂組成物に添加されることが好ましい。
【００６２】
屈折率層の形成方法は、他の一般的な薄膜成形手段、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、イオンプレーティング法、電気めっき法等の適宜な手段であってもよく、例えば前記以外の反射防止塗料の塗膜、膜厚０．１μｍ程度のＭｇＦ２等の極薄膜や金属蒸着膜、あるいはＳｉＯｘやＭｇＦ２の蒸着膜により形成してもよい。
【００６３】
積層体の用途
本発明による積層体は、透過型表示装置に利用される。特に、テレビジョン、コンピュータ、ワードプロセッサなどのディスプレイ表示に使用される。とりわけ、ＣＲＴ、液晶パネルなどの高精細画像用ディスプレイの表面に用いられる。
【実施例】
【００６４】
本発明の内容を下記の実施例により詳細に説明するが、本発明の内容は実施例により限定して解釈されるものではない。
【００６５】
積層体の調製
トリアセチルセルロース（品名：ＫＣ４Ｕ×２ＭＷ、コニカ（株）製）膜厚４０μｍを基材とし、下記透明ハードコート層用塗工液１または２をバーコーターにて塗布した後、溶剤を乾燥させ、ＵＶ照射装置（フュージョンＵＶシステムジャパン（株）製）のＨバルブを光源に用いて硬化し（積算光量９９ｍｊ）、膜厚約７μｍのハードコート層を形成した透明基材からなる積層体を作製し、塗工液１を塗布したものを実施例１と、塗工液２を塗布したものを比較例１とした。
【００６６】
透明ハードコート層用塗工液の調製
塗工液１
フッ素変性ウレタンアクリレート                        ０．０８重量部
（大日本インキ化学工業（株）ＭＣＦ−３５０ＳＦ）
ペンタエリスリトールトリアクリレート                      ４０重量部
（日本化薬（株）製ＰＥＴ−３０）
トルエン                                                  ６０重量部
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン        １．６重量部
（チバガイギー製  イルガキュア１８４）
塗工液２
シクロヘキサン系レベリング剤                            ０．８重量部
（大日精化（株）製：１０−３０１）                            
ペンタエリスリトールトリアクリレート                      ４０重量部
（日本化薬（株）製ＰＥＴ−３０）
トルエン                                                  ６０重量部
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン        １．６重量部
（チバガイギー製  イルガキュア１８４）
【００６７】
評価１：塗膜密着度評価試験
積層体におけるハードコート層の面のみを縦１０×横１０＝１００升の碁盤目をカッターナイフを用いて形成した。次に、碁盤目セロテープ（ニチバン社製：セロハンテープ）を２．５ｃｍ×１０ｃｍの試験片を５回急速に着脱を繰り返し、１００升中、残存する升の数を「ｍ」とし塗膜密着度をｍ／１００として表した。
【００６８】
評価２：全光線透過率およびヘイズ値測定試験
積層体を、反射・透過率計ＨＲ−１００（村上色彩技術研究所）により測定した。
【００６９】
評価３：強度評価試験
積層体を、９．８Ｎ荷重により鉛筆を加圧して強度を鉛筆の高度で評価した。
【００７０】
評価４：耐擦傷性試験
積層体を、摩耗輪ＣＳ−１０Ｆ（ＴＡＢＥＲ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＬＳ社製）を用い、４．９Ｎ×２の荷重で１００回転後のヘイズ変化を測定した。
【００７１】
評価５：張り付き特性試験
積層体を折り曲げて、ハードコート層と透明基材とを重ね合わせて、強く指で１０往復擦った後の状態を目視して評価した。
【００７２】
評価６：静摩擦係数試験
積層体を、表面性測定器ＨＥＩＤＯＮ（新東科学株式会社製）にて測定した。
【表１】
0004811748.tif 000003