(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤として、下記式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種と、下記式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも１種とを含有してなることを特徴とするマゼンタインク組成物。
【化１】
0004631793.tif 000018
（前記式（Ｉ）中、Ａは、５員複素環基を表す。Ｂ1およびＢ2は、各々−ＣＲ1＝、−ＣＲ2＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲ1＝または−ＣＲ2＝を表す。Ｒ5，Ｒ6は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。Ｇ、Ｒ1、Ｒ2は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基またはアリール基または複素環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ1とＲ5、あるいはＲ5とＲ6が結合して５〜６員環を形成してもよい。）
【化２】
0004631793.tif 000019
（前記式（ＩＩ）中、Ｍは水素原子、アンモニウム基、又はアルカリ金属原子、Ｘはジアミノアルキレン基を表し、ｎは１又は２である。）
【請求項２】
前記式（Ｉ）で表される化合物が、下記式（ＩＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載のマゼンタインク組成物。
【化３】
0004631793.tif 000020
（前記式（ＩＩＩ）中、Ｒ1〜Ｒ5は水素原子、アルキル基、スルホ基又はその塩を表し、Ｒ1、及びＲ5がともにアルキル基であるときは、該アルキル基（Ｒ1とＲ5）を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらのアルキル基に置換基を有していてもよい。）
【請求項３】
前記式（ＩＩＩ）で表される化合物が下記式（ＩＶ）で表される化合物であることを特徴とする請求項２に記載のマゼンタインク組成物。
【化４】
0004631793.tif 000021
（前記式（ＩＶ）中、Ｒ1〜Ｒ10は水素原子、アルキル基、スルホ基又はその塩を表し、Ｒ1とＲ5とがともにアルキル基であるときは、該アルキル基（Ｒ1とＲ5）を構成する炭素数の合計が３以上であり、Ｒ6とＲ10とがともにアルキル基であるときは、該アルキル基（Ｒ6とＲ10）を構成する炭素数の合計が３以上であって、前記の各アルキル基には置換基を有していてもよい。また、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表す。）
【請求項４】
前記式（ＩＩ）における前記ｎが２であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項５】
インク組成物の全重量に対して、前記式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種を０．２〜２．５ｗｔ％含有し、かつ、前記式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも１種を０．４〜７．０ｗｔ％含有していることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項６】
インク組成物の全重量に対して、着色剤固形分の合計量が０．６〜８．０ｗｔ％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項７】
前記式（Ｉ）で表される化合物と、前記式（ＩＩ）で表される化合物との含有比率が重量比で２：１〜１：８の範囲であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項８】
前記インク組成物中に下記式（Ｖ）で表されるベタイン系界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のマゼンタインク組成物。
【化５】
0004631793.tif 000022
（上記式（Ｖ）中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｌは２価以上の連結基を表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、プロトン化された有機アミンもしくは含窒素複素環基、４級アンモニウムイオン基を表し、式（Ｖ）中のＮ原子からなるアンモニウムイオンの対イオンとなる場合は、カチオンとして存在しない基を表す。ｑは１以上の整数を表し、ｒは１以上４以下の整数を表す。ｐは０以上４以下の整数を表し、ｐ＋ｒは３もしくは４である。ｐ＋ｒが４である場合はＮは４級アミンを構成する窒素原子となる。ｐが２以上の時はＲは同じでも異なっていてもよい。ｑが２以上の時はＣＯＯＭは同じでも異なっていてもよい。ｒが２以上の時はＬ−（ＣＯＯＭ）qは同じでも異なっていてもよい。）
【請求項９】
前記式（Ｖ）で表されるベタイン系界面活性剤が、下記式（ＶＩ）で表される化合物であることを特徴とする請求項８に記載のマゼンタインク組成物。
【化６】
0004631793.tif 000023
（式（ＶＩ）中、Ｒ１〜Ｒ３は、炭素数が１〜２０のアルキル基を表し、Ｘは、２価の連
結基を表す。）
【請求項１０】
前記式（ＶＩ）で表される化合物が、下記式（ＶＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする請求項９に記載のマゼンタインク組成物。
【化７】
0004631793.tif 000024
【請求項１１】
前記式（Ｉ）で表される化合物と前記式（Ｖ）で表されるベタイン系界面活性剤との含有比率が、重量比で１：３〜３：１の範囲であることを特徴とする請求項８〜１０のいずれか１項に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項１２】
前記インク組成物中に消泡剤を含有することを特徴とする請求項８〜１１のいずれか１項に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項１３】
前記消泡剤が炭素数４〜６であり、水酸基価が１〜２である脂肪族ジオール化合物であることを特徴とする請求項１２に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項１４】
前記消泡剤がジアセチレンテトラオール系化合物であることを特徴とする請求項１３に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項１５】
前記消泡剤と前記式（Ｖ）で表されるベタイン系界面活性剤との含有量比率が、重量比で１：１０〜４：１の範囲であることを特徴とする請求項１２〜１４のいずれか１項に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項１６】
前記インク組成物中にカルボキシル基を有する芳香族化合物及びその塩の少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項１７】
前記カルボキシル基を有する芳香族化合物及びその塩が、ナフタレン骨格を有する化合物及びその塩であることを特徴とする請求項１６に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項１８】
前記式（Ｉ）で表される化合物と前記カルボキシル基を有する芳香族化合物及びその塩との含有比率が、重量比で５：１〜１：３の範囲であることを特徴とする請求項１６又は１７に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項１９】
前記インク組成物中に尿素誘導体を含有することを特徴とする請求項１〜１８のいずれか１項に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項２０】
前記尿素誘導体が、尿素、アリル尿素、ジメチロール尿素、マロニル尿素、カルバミル尿素、ｎ−ブチル尿素、ジブチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素、１，３−ジメチル尿素、Ｎ−メチル尿素、ヒドロキシ尿素、エチル尿素、メチル尿素、クレアチニン、２−イミダゾリジノン、ベンジル尿素、（Ｒ）−（＋）−１−フェニルエチル尿素、フェニル尿素、３−ヒドロキシフェニル尿素、１−フェニルセミカルバジド、４−フェニルセミカルバジド、Ｎ−ベンゾイル尿素、Ｎ，Ｎ′−Ｏ−フェニレン尿素からなる群から選ばれる１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１９に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項２１】
インク組成物の全重量に対して、前記尿素誘導体を０．５〜２０ｗｔ％含有していることを特徴とする請求項１９又は２０に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項２２】
前記式（Ｉ）で表される化合物と前記式（ＩＩ）で表される化合物との合計量と、前記尿素誘導体との含有比率が、重量比で５：１〜１：１０の範囲であることを特徴とする請求項１９〜２１のいずれか１項に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項２３】
前記インク組成物中にノニオン系界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１〜２２のいずれか１項に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項２４】
前記ノニオン系界面活性剤が、アセチレングリコール系界面活性剤であることを特徴とする請求項２３に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項２５】
インク組成物の全重量に対して、前記ノニオン系界面活性剤を０．１〜５．０ｗｔ％含有していることを特徴とする請求項２３又は２４に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項２６】
前記インク組成物中に浸透促進剤を含むことを特徴とする請求項１〜２５に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項２７】
前記浸透促進剤がグリコールエーテル類であることを特徴とする請求項２６に記載のマゼンタインク組成物。
【請求項２８】
インクジェット記録方法に用いるインクセットであって、少なくとも請求項１〜２７のいずれか１項に記載のマゼンタインク組成物を構成成分として含んでなることを特徴とするインクセット。
【請求項２９】
請求項２８に記載のインクセットを一体的に又は独立に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項３０】
インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法であって、請求項２８に記載のインクセット又は請求項２９に記載のインクカートリッジを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項３１】
請求項３０に記載のインクジェット記録方法によって印刷されたことを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印字品質に優れるとともに、耐湿性、耐オゾン性、耐光性に優れた記録物が得られ、さらに起泡性が抑えられて安定した吐出信頼性を有する、インクジェット記録に好適なマゼンタインク組成物（濃マゼンタインク組成物とライトマゼンタインク組成物の双方を含む）、これを用いたインクセット及びインクカートリッジ、並びにこれらを用いたインクジェット記録方法及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、細いノズルからインク組成物を小滴として吐出し、記録媒体表面に付着させて文字や画像を記録する公知の方法である。実用化されているインクジェット記録方法としては、（ｉ）電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換し、ノズルヘッド部分に貯えたインク組成物をこの機械信号によって断続的にノズルヘッドから吐出して記録媒体表面にインク組成物を付着させて文字や画像を記録する方法、（ｉｉ）ノズルヘッドの吐出部にごく近い一部分を急速に加熱し、ノズルヘッド部分に貯えたインク組成物中に泡を発生させ、その泡の体積膨張によってインク組成物をノズルヘッドから断続的に吐出して記録媒体表面にインク組成物を付着させて文字や画像を記録する方法等がある。
【０００３】
最近では、複数のカラーインク組成物を用意し、インクジェット記録によってカラー画像を形成することが行われている。一般に、カラー画像の形成は、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物の三色、さらに場合によってブラックインク組成物を加えた四色によって行われている。さらに、これらの四色にライトシアンインク組成物及びライトマゼンタインク組成物を加えた六色又は更にダークイエローインク組成物を加えた七色によってカラー画像形成を行なう場合もある。このような２種以上のインク組成物を組み合わせたものがインクセットであり、通常はこのインクセットを収納したインクカートリッジの形でプリンタに装着して使用される。
インクジェット記録方法に用いられるインク組成物は、各種染料を水又は有機溶剤、あるいはそれらの混合液に溶解させた溶液が一般的であり、このようなカラー画像の形成に用いられるインク組成物には、それ自体が良好な発色性を有していることに加え、複数のインク組成物と組み合わせたときに、良好な中間色を発色すること、印字物の保存に際して経時的に変退色しないこと等が求められる。
【０００４】
また、近年、カラーインクジェットプリンタによる写真画像の印刷は、ヘッド、インク組成物、記録方法、そしてメディアのそれぞれの継続的な改良によって銀塩写真と遜色ないレベルとなり、画質においては写真並みとなった。この一方で、得られた画像の保存性に関しても、インク組成物及びメディアの改良により、特性向上が図られている。特に耐光性に関しては、実用上問題のないレベルまでの特性改良が行われている（特許文献１、２参照）。しかし、銀塩写真と肩を並べるまでには至っていない。耐光性能力の評価に関しては、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）のそれぞれの純色のパターン（光学濃度が１．０近傍）の退色率を指標に判断が行われているのが標準的である。現在市場で市販されているプリンターに搭載されているインク組成物の耐光性能力に関しては、上記評価手法を用いて判断した場合、マゼンタインク組成物の能力が最も低く、インクセットの耐光性寿命の律速となっているケースが多い。よって、マゼンタインク組成物の耐光性を改良することは、写真画像の耐光性向上及びインクセットの耐光性寿命の延長に効果的である。
【０００５】
ところで、上記のようなインク組成物を用いて作成された印刷物は、室内は勿論のこと室外にも設置されることがあるため、太陽光を初めとして種々の光や外気（オゾン、窒素酸化物、硫黄酸化物等）に晒されることとなり、耐光性、耐ガス性に優れたインク組成物の開発がなされている。耐光性、耐ガス性といった特性はインクの色材に左右されるところが大きいが、これらの特性に加え、さらに耐湿性にも優れたマゼンタインク組成物の開発が要望されている。
上記の特性のうち、耐光性及び耐ガス性に優れた着色剤としては、特許文献３に記載の化合物（アゾ系色素）及び特許文献４に記載の化合物（アントラピリドン系色素）が提案されている。また、２種類の着色剤を組み合わせて使用した耐光性及び耐ガス性に優れたマゼンタインク組成物も提案されている（特許文献５参照）。
【０００６】
また、上述したライトマゼンタインクを配備したインクセットでは、色濃度の異なる２種のマゼンタインク組成物を配備することによって、粒状感のない画像を得ることができるようになった。写真画像の印刷を主な目的としているこのような色濃度の異なる２種のインク組成物を配備したインクセットに関しては、写真画像の形成には、粒状感の緩和・解消のため概して色濃度の低いインク組成物が使用されるケースが多い。また、前述した耐光性の評価に関しても、光学濃度が１．０近傍のパターンは、色濃度の低いインク組成物で形成されている。よって、ライトマゼンタインク組成物の耐光性の改良も、写真画像の耐光性向上及びインクセットの耐光性寿命の延長に繋がる。色濃度の低いインク組成物では、色濃度の濃いインク組成物と比較して、それほど高い発色性は要求されず、耐光性等の他の特性が重要になる。
【０００７】
前記のとおり、インクジェット記録方法に用いられるインク組成物は、各種染料を水又は有機溶剤、あるいはそれらの混合液に溶解させた溶液が主体であり、これにインクの特性向上、印刷品質や印刷物の保存性を向上させる目的で各種の界面活性剤や添加剤が添加されている。しかしながら、これらの界面活性剤や添加剤の中には、インク組成物の特性改良効果が大きいにもかかわらず起泡性が高いものがあり、特定の消泡剤等を組み合わせたインク組成物も提案されている（特許文献６参照）。
【０００８】
【特許文献１】特開２０００−２９０５５９号公報
【特許文献２】特開２００１−２８８３９２号公報
【特許文献３】特開２００２−３７１０７９号公報
【特許文献４】特開２００２−３３２４１９号公報
【特許文献５】特開２００５−１０５１３６号公報
【特許文献６】特開２００４−３１５７３９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記の問題点を解消し、印字品質に優れ、着色剤の記録物への定着性が良好で、耐湿性、耐オゾン性、耐光性に優れた記録物が得られ、さらに起泡性が抑えられて安定した吐出信頼性を有する、インクジェット記録に好適なマゼンタインク組成物（濃マゼンタインク組成物とライトマゼンタインク組成物の双方を含む）、これを用いたインクセット及びインクカートリッジ、並びにこれらを用いたインクジェット記録方法及び記録物を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、インクジェット記録用インクの着色剤及び該着色剤の特性をより向上させる添加剤について詳細に検討した結果、特定構造の着色剤を組み合わせて使用することにより、優れた耐光性と耐オゾン性を有し、耐湿性も良好なインク組成物が得られること、また、特定の界面活性剤の添加によりさらに耐湿性が向上し着色剤の記録物への定着性が向上するなどの効果が得られることを見出し、下記の構成を採用することにより前記の課題の解決を可能にした。
【００１１】
（１）着色剤として、下記式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種と、下記式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも１種とを含有してなることを特徴とするマゼンタインク組成物。
【化１】
0004631793.tif 000002
（前記式（Ｉ）中、Ａは、５員複素環基を表す。Ｂ1およびＢ2は、各々−ＣＲ1＝、−ＣＲ2＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲ1＝または−ＣＲ2＝を表す。Ｒ5，Ｒ6は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。Ｇ、Ｒ1、Ｒ2は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基またはアリール基または複素環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ1とＲ5、あるいはＲ5とＲ6が結合して５〜６員環を形成してもよい。）
【化２】
0004631793.tif 000003
（前式（ＩＩ）中、Ｍは水素原子、アンモニウム基、又はアルカリ金属原子、Ｘはジアミノアルキレン基を表し、ｎは１又は２である。）
（２）前記式（Ｉ）で表される化合物が、下記式（ＩＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする前記（１）に記載のマゼンタインク組成物。
【化３】
0004631793.tif 000004
（前記式（ＩＩＩ）中、Ｒ1〜Ｒ5は水素原子、アルキル基、スルホ基又はその塩を表し、Ｒ1、及びＲ5がともにアルキル基であるときは、該アルキル基（Ｒ1とＲ5）を構成する炭素数の合計が３以上であって、それらのアルキル基に置換基を有していてもよい。）
【００１２】
（３）前記式（ＩＩＩ）で表される化合物が下記式（ＩＶ）で表される化合物であることを特徴とする前記（２）に記載のマゼンタインク組成物。
【化４】
0004631793.tif 000005
（前記式（ＩＶ）中、Ｒ1〜Ｒ10は水素原子、アルキル基、スルホ基又はその塩を表し、Ｒ1とＲ5とがともにアルキル基であるときは、該アルキル基（Ｒ1とＲ5）を構成する炭素数の合計が３以上であり、Ｒ6とＲ10とがともにアルキル基であるときは、該アルキル基（Ｒ6とＲ10）を構成する炭素数の合計が３以上であって、前記の各アルキル基には置換基を有していてもよい。また、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表す。）
（４）前記式（ＩＩ）における前記ｎが２であることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載のマゼンタインク組成物。
（５）インク組成物の全重量に対して、前記式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種を０．２〜２．５ｗｔ％含有し、かつ、前記式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも１種を０．４〜７．０ｗｔ％含有していることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載のマゼンタインク組成物。
【００１３】
（６）インク組成物の全重量に対して、着色剤固形分の合計量が０．６〜８．０ｗｔ％であることを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれかに記載のマゼンタインク組成物。
（７）前記式（Ｉ）で表される化合物と、前記式（ＩＩ）で表される化合物との含有比率が重量比で２：１〜１：８範囲であることを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれかに記載のマゼンタインク組成物。
（８）前記インク組成物中に下記式（Ｖ）で表されるベタイン系界面活性剤を含有することを特徴とする前記１〜７のいずれかに記載のマゼンタインク組成物。
【化５】
0004631793.tif 000006
（前記式（Ｖ）中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｌは２価以上の連結基を表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、プロトン化された有機アミンもしくは含窒素複素環基、４級アンモニウムイオン基を表し、式（Ｖ）中のＮ原子からなるアンモニウムイオンの対イオンとなる場合は、カチオンとして存在しない基を表す。ｑは１以上の整数を表し、ｒは１以上４以下の整数を表す。ｐは０以上４以下の整数を表し、ｐ＋ｒは３もしくは４である。ｐ＋ｒが４である場合はＮは４級アミンを構成する窒素原子となる。ｐが２以上の時はＲは同じでも異なっていてもよい。ｑが２以上の時はＣＯＯＭは同じでも異なっていてもよい。ｒが２以上の時はＬ−（ＣＯＯＭ）ｑは同じでも異なっていてもよい。）
【００１４】
（９）前記式（Ｖ）で表されるベタイン系界面活性剤が、下記式（ＶＩ）で表される化合物であることを特徴とする前記（８）に記載のマゼンタインク組成物。
【化６】
0004631793.tif 000007
（前記式（ＶＩ）中、Ｒ１〜Ｒ３は、炭素数が１〜２０のアルキル基を表し、Ｘは、２価の連結基を表す。）
【００１５】
（１０）前記式（ＶＩ）で表される化合物が、下記式（ＶＩＩ）で表される化合物であることを特徴とする前記（９）に記載のマゼンタインク組成物。
【化７】
0004631793.tif 000008
（１１）前記式（Ｉ）で表される化合物と前記式（Ｖ）で表されるベタイン系界面活性剤との含有比率が、重量比で１：３〜３：１の範囲であることを特徴とする前記（８）〜（１０）のいずれかに記載のマゼンタインク組成物。
（１２）前記インク組成物中に消泡剤を含有することを特徴とする前記（８）〜（１２）のいずれかに記載のマゼンタインク組成物。
【００１６】
（１３）前記消泡剤が炭素数４〜６であり、水酸基価が１〜２である脂肪族ジオール化合物であることを特徴とする前記（１２）に記載のマゼンタインク組成物。
（１４）前記消泡剤がジアセチレンテトラオール系化合物であることを特徴とする前記（１３）に記載のマゼンタインク組成物。
（１５）前記消泡剤と前記式（Ｖ）で表されるベタイン系界面活性剤との含有量比率が、重量比で１：１０〜４：１の範囲であることを特徴とする前記（１２）〜（１４）のいずれかに記載のマゼンタインク組成物。
（１６）前記インク組成物中にカルボキシル基を有する芳香族化合物及びその塩の少なくとも１種を含有することを特徴とする前記（１）〜（１５）のいずれかに記載のマゼンタインク組成物。
【００１７】
（１７）前記カルボキシル基を有する芳香族化合物及びその塩が、ナフタレン骨格を有する化合物及びその塩であることを特徴とする前記（１６）に記載のマゼンタインク組成物。
（１８）前記式（Ｉ）で表される化合物と前記カルボキシル基を有する芳香族化合物及びその塩との含有比率が、重量比で５：１〜１：３の範囲であることを特徴とする前記（１６）又は（１７）に記載のマゼンタインク組成物。
（１９）前記インク組成物中に尿素誘導体を含有することを特徴とする前記（１）〜（１８）のいずれかに記載のマゼンタインク組成物。
【００１８】
（２０）前記尿素誘導体が、尿素、アリル尿素、ジメチロール尿素、マロニル尿素、カルバミル尿素、ｎ−ブチル尿素、ジブチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素、１，３−ジメチル尿素、Ｎ−メチル尿素、ヒドロキシ尿素、エチル尿素、メチル尿素、クレアチニン、２−イミダゾリジノン、ベンジル尿素、（Ｒ）−（＋）−１−フェニルエチル尿素、フェニル尿素、３−ヒドロキシフェニル尿素、１−フェニルセミカルバジド、４−フェニルセミカルバジド、Ｎ−ベンゾイル尿素、Ｎ，Ｎ′−Ｏ−フェニレン尿素からなる群から選ばれる１種又は２種以上の混合物であることを特徴とする前記（１９）に記載のマゼンタインク組成物。
（２１）インク組成物の全重量に対して、前記尿素誘導体を０．５〜２０ｗｔ％含有していることを特徴とする前記（１９）又は（２０）に記載のマゼンタインク組成物。
（２２）前記式（Ｉ）で表される化合物と前記式（ＩＩ）で表される化合物との合計量と、前記尿素誘導体との含有比率が、重量比で５：１〜１：１０の範囲であることを特徴とする前記（１９）〜（２１）のいずれかに記載のマゼンタインク組成物。
（２３）前記インク組成物中にノニオン系界面活性剤を含むことを特徴とする前記（１）〜（２２）のいずれかに記載のマゼンタインク組成物。
【００１９】
（２４）前記ノニオン系界面活性剤が、アセチレングリコール系界面活性剤であることを特徴とする前記（２３）に記載のマゼンタインク組成物。
（２５）インク組成物の全重量に対して、前記ノニオン系界面活性剤を０．１〜５．０ｗｔ％含有していることを特徴とする前記（２３）又は（２４）に記載のマゼンタインク組成物。
（２６）前記インク組成物中に浸透促進剤を含むことを特徴とする前記（１）〜（２５）に記載のマゼンタインク組成物。
（２７）前記浸透促進剤がグリコールエーテル類であることを特徴とする前記（２６）に記載のマゼンタインク組成物。
（２８）インクジェット記録方法に用いるインクセットであって、少なくとも前記（１）〜（２７）のいずれか１項に記載のマゼンタインク組成物を構成成分として含んでなることを特徴とするインクセット。
【００２０】
（２９）前記（２８）に記載のインクセットを一体的に又は独立に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
（３０）インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法であって、前記（２８）に記載のインクセット又は前記請求項（２９）
に記載のインクカートリッジを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
（３１）前記（３０）に記載のインクジェット記録方法によって印刷されたことを特徴とする記録物。
【発明の効果】
【００２１】
前記の式（Ｉ）及び式（ＩＩ）の着色剤を組み合わせた本発明のインク組成物は、従来のマゼンタ系インク組成物に比べて特に耐光性及び耐ガス性（耐オゾン性）が良好で、耐湿性にも優れたバランスのよい特性を有するインク組成物であり、これを用いた本発明のインクセット、インクカートリッジ、並びにこれらを用いた記録方法及び記録物によれば、耐湿性に優れ、長期間にわたって鮮明な画像を保持することができる記録物を提供することができる。それに加えて本発明のインク組成物は、目詰まりが少なく、十分な発色濃度が確保され、インクとしての保存安定性にも優れている。
さらに式（Ｖ）で表されるベタイン系界面活性剤を、必要により消泡剤とともに添加することにより、吐出信頼性（泡特性）を損なうことなく耐湿性を向上させることができ、着色剤の記録物への定着性が飛躍的に向上し、より耐久性の優れた記録物が得られる効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明のインク組成物は、水又は、水と水溶性有機溶剤からなる水性媒体中に、着色剤として、前記式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種と、前記式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも１種とを含有し、必要に応じ、保湿剤、界面活性剤、浸透促進剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤やその他の添加剤を含有させたものである。前記式（Ｉ）で表される化合物と前記式（ＩＩ）で表される化合物とを併用することにより、優れた耐光性、耐ガス性及び耐湿性を有し、バランスのとれた特性を有するインク組成物を提供することができる。
本発明のインク組成物の好ましい態様として、添加剤として後述する前記式（Ｖ）〜（ＶＩＩ）で表されるベタイン系界面活性剤、消泡剤、カルボキシル基を有する芳香族化合物、尿素誘導体、ノニオン系界面活性剤、浸透促進剤を、それぞれ単独にあるいは２種以上を組み合わせて添加することにより、着色剤の記録物への定着性、耐湿性、耐光性、耐ガス性などの特性をさらに向上させたインク組成物がある。
【００２３】
本発明で使用する前記式（Ｉ）で表される化合物（マゼンタ系染料）は、１種を単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。
前記式（Ｉ）中、Ａは、５員複素環基を表す。Ｂ1およびＢ2は、各々−ＣＲ1＝、−ＣＲ2＝を表すか、あるいはいずれか一方が窒素原子，他方が−ＣＲ1＝または−ＣＲ2＝を表す。Ｒ5，Ｒ6は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、またはスルファモイル基を表わす。各基は更に置換基を有していてもよい。Ｇ、Ｒ1、Ｒ2は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル基またはアリール基または複素環基で置換されたアミノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、アルキルおよびアリールチオ基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、スルファモイル基、スルホ基、またはヘテロ環チオ基を表す。各基は更に置換されていてもよい。また、Ｒ1とＲ5、あるいはＲ5とＲ6が結合して５〜６員環を形成してもよい。
【００２４】
前記式（Ｉ）で表される化合物の中でも、前記式（ＩＩＩ）で表される化合物が好ましい。式（ＩＩＩ）において、Ｒ1〜Ｒ5は、水素原子、アルキル基、スルホ基又はその塩を表す。式（ＩＩＩ）において、Ｒ1、Ｒ5がともにアルキル基であるときは、そのアルキル基（Ｒ1、Ｒ5）を構成する炭素数の合計が３以上であるアルキル基であって、それらに置換基を有していてもよい。また、Ｒ1〜Ｒ5にスルホ基が含まれる場合には−ＳＯ3 Ｍの形となっている。その場合、Ｍとしては、アルカリ金属原子が好ましく、より好ましくはＬｉ又はＮａである。
前記式（ＩＩＩ）で表される化合物の中でも、優れた耐光性と耐ガス性を有しており、後述するベタイン系界面活性剤との耐湿性向上の観点から、下記式（ＩＶ）で表される化合物が特に好ましい。
【化８】
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（前記式（ＩＶ）中、Ｒ1〜Ｒ10は水素原子、アルキル基、スルホ基又はその塩を表し、Ｒ1とＲ5とがともにアルキル基であるときは、該アルキル基（Ｒ1とＲ5）を構成する炭素数の合計が３以上であり、Ｒ6とＲ10とがともにアルキル基であるときは、該アルキル基（Ｒ6とＲ10）を構成する炭素数の合計が３以上であって、前記の各アルキル基には置換基を有していてもよい。また、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表す。）
【００２５】
本発明のインク組成物においては、着色剤として前記式（Ｉ）で表される化合物に加えて、前記式（ＩＩ）で表される化合物（マゼンタ系染料）を併用する。
一般式（ＩＩ）において、Ｍは水素原子、塩を形成するアンモニウム基又はアルカリ金属原子を表し、Ｘはジアミノアルキレン基を表し、ｎは１又は２である。
一般式（ＩＩ）で表される化合物の添加は、特に耐湿性の改善効果がある。一般式（ＩＩ）で表される化合物は１種を単独で用いても複数種を併用してもよい。一般式（ＩＩ）で表される化合物の中でも、ｎが２である構造を有する化合物は良好な耐湿性を有しており特に好ましい。
【００２６】
また、本発明のマゼンタインク組成物には、色調などの調整のため、耐光性をはじめとする各特性を大きく損ねない範囲で他のマゼンタ系染料を併用することもできる。
式（Ｉ）及び式（ＩＩ）で表される化合物以外のマゼンタ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２，４，９，２３，２６，３１，３９，６２，６３，７２，７５，７６，７９，８０，８１，８３，８４，８９，９２，９５，１１１，１７３，１８４，２０７，２１１，２１２，２１４，２１８，２２１，２２３，２２４，２２５，２２６，２２７，２３２，２３３，２４０，２４１，２４２，２４３，２４７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７，９，４７，４８，５１，６６，９０，９３，９４，９５，９８，１００，１０１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５，４２，５２，５７，６２，８０，８２，１１１，１１４，１１８，１１９，１２７，１２８，１３１，１４３，１５１，１５４，１５８，２４９，２５４，２５７，２６１，２６３，２６６，２８９，２９９，３０１，３０５，３３６，３３７，３６１，３９６，３９７、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５，３４，４３，４７，４８，９０，１０３，１２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３，１３，１７，１９，２１，２２，２３，２４，２９，３５，３７，４０，４１，４３，４５，４９，５５、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１，３，４，５，６，７，８，９，１６，１７，２２，２３，２４，２６，２７，３３，３４、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２５，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４５，４６、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１，２，３，７，１０，１５，１６，２０，２１，２５，２７，２８，３５，３７，３９，４０，４８等を挙げることができる。
【００２７】
本発明のインク組成物において、前記式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、インク組成物の全重量に対して、総重量として好ましくは０．２〜２．５ｗｔ％、さらに好ましくは０．３〜２．０ｗｔ％である。０．２ｗｔ％以上とすることで耐光性及び耐ガス性を向上させることができ、２．５ｗｔ％以下とすることで耐湿性の低下を防止することができる。
また、前記式（ＩＩ）で表される化合物の含有量は、インク組成物の全重量に対して、総重量として好ましくは０．４〜７．０ｗｔ％、さらに好ましくは０．６〜６ｗｔ％である。０．４ｗｔ％以上とすることで耐湿性を向上させることができ、７．０ｗｔ％以下とすることで耐光性の低下を防止することができる。
また、本発明のインク組成物における、前記式（Ｉ）で表される化合物と、前記式（ＩＩ）で表される化合物との含有比率は、重量比で２：１〜１：８とするのが好ましく、１：１〜１：６の範囲とするのがさらに好ましい。両化合物をこのような比率で含有させることにより、耐光性、耐ガス性及び耐湿性を高次元で満足させることができる。
【００２８】
なお、本発明のインク組成物においては、染料固形分の合計が、インク組成物の全重量に対し０．６〜８．０ｗｔ％の範囲にあることが好ましい。０．６ｗｔ％以上とすることで必要な発色性（最高濃度）を得ることができ、８．０ｗｔ％以下とすることでインクセット等に使用したときの目詰まりを防止することができる。
【００２９】
着色剤として前記式（Ｉ）で表される化合物と前記式（ＩＩ）で表される化合物とを含む本発明のインク組成物においては、前記式（Ｖ）で表されるベタイン系界面活性剤を添加することにより、着色剤の記録媒体への定着性が格段に向上し、耐湿性が向上するとともに、耐光性、耐ガス性も改善され、長期間にわたって安定した画像を維持できる記録物が得られる効果がある。
前記式（Ｖ）中、Ｒは、水素原子、アルキル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｌは２価以上の連結基を表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、プロトン化された有機アミンもしくは含窒素複素環基、４級アンモニウムイオン基を表し、式（Ｖ）中のＮ原子からなるアンモニウムイオンの対イオンとなる場合は、カチオンとして存在しない基を表す。ｑは１以上の整数を表し、ｒは１以上４以下の整数を表す。ｐは０以上４以下の整数を表し、ｐ＋ｒは３もしくは４である。ｐ＋ｒが４である場合はＮは４級アミンを構成する窒素原子となる。ｐが２以上の時はＲは同じでも異なっていてもよい。ｑが２以上の時はＣＯＯＭは同じでも異なっていてもよい。ｒが２以上のときはＬ−（ＣＯＯＭ）qは同じでも異なっていてもよい。
【００３０】
前記式（Ｖ）で表されるベタイン系界面活性剤の中でも、インク組成物の記録媒体への定着性向上の点から、前記式（ＶＩ）で表されるベタイン系界面活性剤が好ましい。式（ＶＩ）中、Ｒ1〜Ｒ3は、炭素数が１〜２０のアルキル基を表し、Ｘは、２価の連結基を
表す。特に前記式（ＶＩＩ）で表されるベタイン系界面活性剤がインク組成物の記録媒体への定着性向上効果が大きく好ましい。前記式（Ｖ）で表されるベタイン系界面活性剤は、１種を単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。
【００３１】
前記式（Ｖ）で表されるベタイン系界面活性剤の添加効果は、主として前記式（Ｉ）で表される化合物に由来する耐湿性の低下を抑え、着色剤の記録媒体への定着性を向上させるものであり、前記式（Ｉ）で表される化合物と、前記式（Ｖ）で表されるベタイン系界面活性剤との含有比率は、重量比で１：３〜３：１の範囲とするのが好ましく、さらに好ましくは１：２〜２：１の範囲である。式（Ｉ）で表される化合物とベタイン系界面活性剤との含有比率をこの範囲とすることにより、着色剤の記録媒体への定着性の著しい改善効果を得ることができる。
【００３２】
前記のとおり、前記式（Ｖ）で表されるベタイン系界面活性剤は、インク組成物の特性改善効果、特に定着性の改善効果が大きいが起泡性が高く、添加量や他の添加剤との組合せによってはインク組成物の起泡性が高くなり、インクシステムへの負荷が大きくなり、システム構築が高価となる場合がある。
そのため、前記構造のベタイン系界面活性剤を添加する場合には、特定の消泡剤を添加するのが好ましい。
本発明のインク組成物において、前記ベタイン系界面活性剤と併用する消泡剤としては炭素数４〜６であり水酸基価が１〜２である脂肪族ジオール化合物、又はジアセチレンテトラオール系化合物が好ましい。
【００３３】
前記炭素数４〜６であり水酸基価が１〜２である脂肪族ジオール化合物としては、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどが例示できるが中でも１，２−ヘキサンジオールが好ましい。また、ジアセチレンテトラオール系化合物としては市販品として入手も可能な、例えばエアープロダクツ社のサーフィノールＭＤ２０等が挙げられる。
【００３４】
前記消泡剤の配合量は、少なすぎるとインク組成物の消泡効果が不充分となり、多すぎると印刷品質や保存安定性が損なわれる。このため、本発明では、インク組成物中に０．０５〜１０．０ｗｔ％の範囲で含有させるのが好ましく、より好ましくは０．１〜５．０ｗｔ％である。
また、前記消泡剤と前記式（Ｖ）で表されるベタイン系界面活性剤との含有量比率を、重量比で１：１０〜４：１の範囲とすることにより、インク組成物全体として、起泡抑制及び消泡効果に優れ、かつ、印字安定性に優れるというバランスのよいインク組成物を得ることができる。
【００３５】
本発明では、耐湿性を向上させ、着色剤の記録媒体への定着性を向上させるために、カルボキシル基を有する芳香族化合物及びその塩から選ばれる少なくとも１種を使用してもよい。分子構造中にカルボキシル基を少なくとも１つ有する芳香族化合物又はその塩であればいかなるものでもよいが、カルボキシル基は１つであるものが好ましく、また、ナフタレン骨格を有するものが好ましい。また、２位にカルボキシル基を有し、ナフタレン骨格を持つ化合物又はその塩がより好ましく、さらに好ましいものとしては、２位にカルボキシル基を有し、ナフタレン骨格を持つ化合物のアルカリ金属塩が挙げられる。２位にカルボキシル基を有し、ナフタレン骨格を持つ化合物のアルカリ金属塩の中でもリチウム塩が、耐目詰り性の点で好ましい。
【００３６】
カルボキシル基を有する芳香族化合物又はその塩としては、具体的には、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、１−ナフトエ酸、２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−メトキシ−２−ナフトエ酸、６−メトキシ−２−ナフトエ酸、６−エトキシ−２−ナフトエ酸、６−プロポキシ−２−ナフトエ酸、４−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等及びそれらの塩（特に、リチウム塩）が挙げられる。
カルボキシル基を有する芳香族化合物の塩は、塩の形で添加され、インク中に含有されることも可能であり、また、カルボキシル基を有する芳香族化合物と塩基とが別々に添加され、インク中に含有されることも可能である。
【００３７】
これらのカルボキシル基を有する芳香族化合物及びその塩から選ばれる少なくとも１種の含有量は、カルボキシル基を有する芳香族化合物及び／又はその塩の種類、着色剤の種類、溶媒成分の種類、他の添加剤等により決められるが、インク組成物の全重量に対し、好ましくは０．１〜１０ｗｔ％、さらに好ましくは、０．５〜５ｗｔ％の範囲である。
また、前記式（Ｉ）で表される化合物と、カルボキシル基を有する芳香族化合物及びその塩から選ばれる少なくとも１種の含有比率は、重量比で５：１〜１：３の範囲であることが好ましく、３：１〜１：２の範囲であることがさらに好ましい。前記含有比率を５：１より高くすることで耐湿性の改善効果が十分に得られ、また、１：３よりも低くすることで耐目詰まり性（目詰まり信頼性）などを容易に確保できる。
【００３８】
本発明のインク組成物に尿素誘導体を添加することにより耐光性が向上する効果がある。
本発明で使用する尿素誘導体としては、尿素、アリル尿素、ジメチロール尿素、マロニル尿素、カルバミル尿素、ｎ−ブチル尿素、ジブチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素、１，３−ジメチル尿素、Ｎ−メチル尿素、ヒドロキシ尿素、エチル尿素、メチル尿素、クレアチニン、２−イミダゾリジノン、ベンジル尿素、（Ｒ）−（＋）−１−フェニルエチル尿素、フェニル尿素、３−ヒドロキシフェニル尿素、１−フェニルセミカルバジド、４−フェニルセミカルバジド、Ｎ−ベンゾイル尿素、Ｎ，Ｎ′−Ｏ−フェニレン尿素等を挙げることができ、これらの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３９】
前記尿素誘導体の含有量は、インク組成物の全重量に対し０．５〜２０ｗｔ％の範囲とするのが好ましく、より好ましくは１〜１６ｗｔ％、さらに好ましくは２〜１２ｗｔ％の範囲である。含有量を０．５ｗｔ％以上とすることで尿素誘導体の添加による耐光性の向上効果が明確となり、含有量を２０ｗｔ％以下とすることで、目詰まり性等の信頼性を良好に保つことができる。
【００４０】
本発明のインク組成物において、前記式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物と前記尿素誘導体との含有比率は重量比で５：１〜１：１０の範囲であることが好ましく、より好ましくは４：１〜１：８の範囲であり、さらに好ましくは３：１〜１：５の範囲である。両者の比率をこの範囲とすることにより、耐光性向上と信頼性面での特性確保を高次元で成り立たせることが可能である。
【００４１】
前記の着色剤やベタイン系界面活性剤、カルボキシルを有する芳香族化合物、尿素誘導体等を安定して溶解させるためには、インク組成物のｐＨ（２０℃）は８．０以上であることが好ましい。また、インク組成物が接する各種部材との耐材料性を考慮すると、インク組成物のｐＨは１０．５以下であることが好ましい。これらの事項をよりよく両立させるためには、インク組成物のｐＨを８. ５〜１０．０に調整することがより好ましい。
【００４２】
本発明のマゼンタインク組成物は、主溶媒として、水又は水と水溶性有機溶剤の混合液を使用することが好ましい。
水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等を用いることができる。また、長期保存の観点から、紫外線照射や過酸化水素添加などの各種化学滅菌処理を施した水が好ましい。
本発明のマゼンタインク組成物において、主溶媒として使用される場合の水の含有量は、インク組成物の全重量に対し、４０〜９０ｗｔ％であることが好ましく、さらに好ましくは、５０〜８０ｗｔ％である。
【００４３】
本発明のマゼンタインク組成物は、さらに蒸気圧が純水よりも小さい水溶性有機溶剤及び糖類から選ばれる少なくとも１種の保湿剤を含むことができる。
保湿剤を含むことにより、インクジェット記録方式において、水分の蒸発を抑制してインクを保湿することができる。また、水溶性有機溶剤であれば、吐出安定性を向上させたり、インク特性を変化させることなく粘度を容易に変更させたりすることができる。
【００４４】
水溶性有機溶剤は、溶質を溶解する能力を持つ媒体を指しており、有機性で蒸気圧が水より小さい水溶性の溶媒から選ばれる。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、アセトニルアセトン等のケトン類、γ−ブチロラクトン、リン酸トリエチル等のエステル類、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、チオジグリコール等が望ましい。
また、糖類は、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等が好ましい。
【００４５】
保湿剤は、インク組成物全量に対して好ましくは５〜５０ｗｔ％、より好ましくは、５〜３０ｗｔ％、さらに好ましくは、５〜２０ｗｔ％の範囲で添加される。５ｗｔ％以上であれば、保湿性が得られ、また、５０ｗｔ％以下であれば、インクジェット記録に用いられる粘度に調整しやすい。
【００４６】
また、本発明のマゼンタインク組成物には、溶剤として含窒素系有機溶剤を含んでなることが好ましい。含窒素系有機溶剤としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム等が挙げられ、中でも、２−ピロリドンが好適に用いられる。それらは、単独または２種以上併用して用いられることもできる。
その含有量は、インク組成物全量に対して０．５〜１０ｗｔ％が好ましく、さらに好ましくは、１〜５ｗｔ％である。その含有量を、０．５ｗｔ％以上とすることで、添加することによる各成分の溶解性向上を図ることができ、１０ｗｔ％以下とすることで、インク組成物が接する各種部材との耐材料性を悪化させることがない。
【００４７】
また、本発明のマゼンタインク組成物には、インクの速やかな定着（浸透性）を得ると同時に、１ドットの真円度を保つのに効果的な添加剤として、ノニオン系界面活性剤を含むことが好ましい。
本発明に用いられるノニオン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤として、具体的には、サーフィノール４６５、サーフィノール１０４（以上、Air Products and Chemicals, Inc.
製、商品名）、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０（以上、日信化学工業（株）製、商品名）等が挙げられる。その添加量はインク組成物全量に対して好ましくは０. １〜５ｗｔ％、より好ましくは０. ５〜２ｗｔ％である。添加量を０. １ｗｔ％以上とすることで、十分な浸透性を得ることができ、また、５ｗｔ％以下とすることで、画像のにじみの発生を防止し易い。
【００４８】
さらに、ノニオン系界面活性剤に加えて、浸透促進剤として、グリコールエーテル類を添加することにより、より浸透性が増すとともに、カラー印刷を行った場合の隣り合うカラーインクとの境界のブリードが減少し、非常に鮮明な画像を得ることができる。
本発明で用いることのできるグリコールエーテル類としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。その添加量は、インク組成物全量に対して好ましくは３〜３０ｗｔ％、より好ましくは５〜１５ｗｔ％である。添加量を３ｗｔ％以上とすることで、十分なブリード防止効果が得られ、また、３０ｗｔ％以下とすることで画像のにじみを防止しやすく、インクの保存安定性を確保しやすい。
【００４９】
さらに、本発明のインク組成物には、必要に応じて、トリエタノールアミンやアルカリ金属の水酸化物等のｐＨ調整剤、ヒドロトロピー剤、アルギン酸ナトリウム等の水溶性ポリマー、水溶性樹脂、フッ素系界面活性剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤等が添加されてもよい。
防腐剤又は防黴剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（ＡＶＥＣＩＡ製  プロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等が挙げられる。
【００５０】
ｐＨ調整剤、溶解助剤、又は酸化防止剤の例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリン等のアミン類及びそれらの変性物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの金属水酸化物、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウム等）等のアンモニウム塩、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩類など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドンなどのピロリドン類、アロハネート、メチルアロハネート等のアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩類を挙げることができる。
本発明のインク組成物においては、前記した任意成分は、単独又は各群内及び各群間において複数種選択して混合して用いることができる。
【００５１】
また、本発明のマゼンタインク組成物においては、インク組成物の全ての成分の量は、インク組成物の粘度が２０℃で２〜１０ｍＰａ・ｓの範囲となるように選択されるのが好ましい。
また、本発明のマゼンタインク組成物は、その表面張力が好ましくは２０℃で４５ｍＮ／ｍ以下、さらに好ましくは、２５〜４５ｍＮ／ｍの範囲である。
【００５２】
本発明のマゼンタインク組成物の調製方法としては、例えば、各成分を十分混合溶解し、孔径０. ８μｍ程度のメンブランフィルターで加圧濾過したのち、真空ポンプを用いて脱気処理して調製する方法などがある。
【００５３】
次に、上述のインク組成物を用いた本発明の記録方法について説明する。本発明の記録方法はインク組成物を微細孔から液滴として吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方式がとりわけ好適に使用できるが、一般の筆記具用、記録計、ペンプロッター等の用途にも使用できることは言うまでもない。
【００５４】
インクジェット記録方式としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法）や熱エネルギーを利用する方法においては優れた画像記録を行うことが可能である。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は下記実施例中に記述した材料、組成、及び作製方法に何等限定されるものではない。
［実施例１〜３２及び比較例１〜１２］
着色剤として少なくとも前記式（Ｉ）で表される化合物の１つである下記式（ＶＩＩＩ）で表される化合物Ａ、前記式（ＩＶ）で表される化合物の１つである下記式（ＩＸ）で表される化合物Ｂ、及び前記式（ＩＩ）で表される化合物の１つである下記式（Ｘ）で表される化合物Ｃを使用し、さらに、これに前記式（ＶＩＩ）で表される化合物（ベタイン系界面活性剤）を添加したインク組成物も含め、それぞれ表１、２（実施例）及び表３（比較例）に示す配合割合で各成分を混合して溶解させ、孔径１μｍのメンブランフィルターにて加圧濾過して、各インク組成物を調製した。なお、実施例８、１２、２４及び２８はインク組成中にカルボキシル基を有する芳香族化合物を含有する例として例示したものである。
ここで、実施例及び比較例における着色剤固形分の合計は、表１〜３において着色剤成分の割合を合計したものと等しい。
【００５６】
【化９】
0004631793.tif 000010
【００５７】
【化１０】
0004631793.tif 000011
【００５８】
【化１１】
0004631793.tif 000012
【００５９】
【表１】
0004631793.tif 000013
【００６０】
【表２】
0004631793.tif 000014
【００６１】
【表３】
0004631793.tif 000015
【００６２】
＜記録物の印字＞
インクジェットプリンタＰＭ−Ａ７００（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、このプリンタの専用カートリッジ（マゼンタ室）に実施例１〜１６、比較例１〜６の各インク組成物を充填して、インクジェット専用記録媒体（写真用紙クリスピア＜高光沢＞：セイコーエプソン株式会社製、型番：ＫＡ４２０ＳＣＫ）に印字し、各評価試験を行なった。
【００６３】
＜耐光性試験＞
上記のインク組成物を充填したカートリッジを用い、ＯＤ(Optical Density) 値が、０．９〜１．１の範囲に入るように印刷 Duty を調整して印刷を行った。得られた印刷物を直射日光の当たらない常温常湿環境にて１日放置した後、以下の条件で耐光性を評価した。
キセノン耐候性試験機ＸＬ−７５（スガ試験機株式会社製）を用い、２４℃、相対湿度６０％ＲＨの条件下で、照度７０，０００ｌｕｘにて、印刷物各５サンプルを５日間、９日間、１４日間、２１日間、２８日間照射した。
曝露後、それぞれの印刷物のＯＤを、反射濃度計「Spectrolino 」（ Gretag 社製）を用いて測定し、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求めた。
【００６４】
［数１］
ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０ ）×１００
Ｄ  ：曝露試験後のＯＤ
Ｄ０ ：曝露試験前のＯＤ
（但し、測定条件は、Filter：Green ，光源：D50 ，視野角：２度）
【００６５】
そして暴露した期間（日数）を横軸、得られたＲＯＤを縦軸にプロットすることで、それぞれの印刷物について退色の近似曲線を求めた。得られた近似式よりＲＯＤが７０％まで減少するまでの期間を求め、下記判定基準により耐光性を評価した。結果を表２に示した。
［判定基準］
評価Ａ：ＲＯＤが３０日経過時までに７０％まで減少しない。
評価Ｂ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが２５日を超え、３０日以下である。
評価Ｃ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが２０日を超え、２５日以下である。
評価Ｄ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが１５日を超え、２０日以下である。
評価Ｅ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが１０日を超え、１５日以下である。
評価Ｆ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが１０日以下である。
【００６６】
＜耐ガス性（耐オゾン性）評価試験＞
上記のインク組成物を充填したカートリッジを用い、ＯＤ(Optical Density) 値が、０．９〜１．１の範囲に入るように印刷 Duty を調整して印刷を行った。得られた印刷物を直射日光の当たらない常温常湿環境にて１日放置した後、以下の条件で耐オゾン性を評価した。
オゾンウエザーメーターＯＭＳ−Ｈ型（商品名、スガ試験機株式会社製）を用い、２４℃、相対湿度６０％ＲＨ、オゾン濃度４０ｐｐｍの条件下で、印刷物各５サンプルを８時間、１２時間、１６時間、２０時間、及び２４時間曝露した。
曝露後、それぞれの印刷物のＯＤを、反射濃度計「Spectrolino 」（ Gretag 社製）を用いて測定し、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求めた。
【００６７】
［数２］
ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０ ）×１００
Ｄ  ：曝露試験後のＯＤ
Ｄ０ ：曝露試験前のＯＤ
（但し、測定条件は、Filter：Green ，光源：D50 ，視野角：２度）
【００６８】
そして暴露した時間を横軸、得られたＲＯＤを縦軸にプロットすることで、それぞれの印刷物について退色の近似曲線を求めた。得られた近似式よりＲＯＤが７０％まで減少するまでの期間を求め、下記判定基準により耐ガス性（耐オゾン性）を評価した。結果を表４及び表５に示した。
［判定基準］
評価Ａ：ＲＯＤが２４時間経過時までに７０％まで減少しない。
評価Ｂ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが２０時間を超え、２４時間以下である。
評価Ｃ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが１６時間を超え、２０時間以下である。
評価Ｄ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが１２時間を超え、１６時間以下である。
評価Ｅ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが８時間を超え、１２時間以下である。
評価Ｆ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが８時間以下である。
【００６９】
＜耐湿性評価試験＞
上記のインク組成物を充填したカートリッジを用い、１インチ平方当たり１．５〜２．２ｍｇの打ち込み量になる吐出条件において、文字及び白抜き文字を印刷した。得られた印字物を各インク組成物について２サンプルずつ用意し、２５℃、相対湿度４０％ＲＨの条件下で２４時間乾燥させた後、４０℃、相対湿度８５％ＲＨの環境下に４日間及び７日間放置し、着色剤の滲み出し（白抜き文字の潰れ）を目視にて観察し、下記判定基準により評価した。その結果を表４及び表５に示す。
【００７０】
［判定基準］
評価Ａ：着色剤の滲み出しがほとんど観察されない。
評価Ｂ：着色剤の滲み出しが若干あり、文字の輪郭がやや崩れている。
評価Ｃ：着色剤の滲み出しが観察され、文字の輪郭が崩れている。
評価Ｄ：着色剤の滲み出しが観察され、文字太りがあり、白抜き文字が全体に染まって          いる。
評価Ｅ：着色剤の滲み出しが顕著に観察され、文字及び白抜き文字が判読不明。
【００７１】
＜泡特性評価試験＞
各インク組成物の泡特性は、泡立ち性（起泡性）及び泡消え性（消泡性）を下記試験方法により目視並びに泡高さを経時的観測することで評価した。
すなわち、２３〜２４℃の室温下において、実施例１〜３２及び比較例１〜１２のインク組成物の各１０ｇを直径２ｃｍ×高さ１０ｃｍの円筒状ガラス容器に封入して、手で５０回振り混ぜ、その時に生じた泡と液体との界面から泡の最高高さまでの高さ（Ｈ）を測定して起泡性の評価を行った後、そのまま静置して当該高さ（Ｈ）を測定した時からこの高さ（Ｈ）が０．５Ｈ（１／２の高さ）になるまでに要した時間を測定して消泡性の評価を行った。
【００７２】
［判定基準］
起泡性の評価基準
評価Ａ：泡高さが２ｃｍ未満
評価Ｂ：泡高さが２ｃｍ以上４ｃｍ未満
評価Ｃ：泡高さが４ｃｍ以上６ｃｍ未満
評価Ｄ：泡高さが６ｃｍ以上８ｃｍ未満
評価Ｅ：泡高さが８ｃｍ以上
【００７３】
消泡性の評価基準
評価Ａ：時間が５分未満
評価Ｂ：時間が５分以上１０分未満
評価Ｃ：時間が１０分以上１５分未満
評価Ｄ：時間が１５分以上２０分未満未満
評価Ｅ：時間が２０分以上２５分未満未満
評価Ｆ：時間が２５分以上
【００７４】
【表４】
0004631793.tif 000016
【００７５】
【表５】
0004631793.tif 000017
【００７６】
表２からわかるように、本発明のインク組成物（実施例１〜３２のインク組成物）は従来のインク組成物（比較例１〜１２のインク組成物）に対して各評価項目においてバランス良く特性確保ができていることが明らかである。