(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、樹脂、及び溶剤より主として構成されるオフセット印刷インキ組成物において、該溶剤成分として、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブチレングリコールから選ばれる化合物のエチレンオキサイド２〜３０モル付加体を含有することを特徴とする金属印刷用オフセット印刷インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、印刷インキの分野、特に金属印刷インキに関して優れた印刷適性、及び塗膜物性を有する印刷インキ組成物及びそれを用いた被覆方法を提供しようとするものである。
【０００２】
【従来の技術】
金属缶は、果汁飲料・清涼飲料・炭酸飲料・ビール等のアルコール飲料・食品等の包装容器として広く使用されている。金属缶の外面は、腐食防止、美装等の目的で印刷・塗装が施されている。この印刷・塗装方法としてはアルミ、鉄、またはこれらに熱可塑性樹脂を被覆された金属素材上に、あるいはベースコートを施した上に印刷し、この上に表面保護や外観向上のためにオーバープリント用ワニスを塗装し焼付乾燥させる方法が一般的に行われる。しかし、近年、有機溶剤による大気汚染、作業環境での安全衛生面から金属印刷の分野においても水性型オーバープリント用ワニスが使用されつつある。
【０００３】
従来の印刷インキが水性型オーバープリント用ワニスと共に使用されると、塗膜にハジキやインキの凝集等の現象が発生し、光沢や密着不良等の塗膜性能の低下を生じるものであった。
【０００４】
水性型オーバープリント用ワニスに対して適性を有する金属印刷インキとしてインキの溶剤に関わる物が種々提案されている。例えば、アルキレングリコールのプロピレンオキサイド付加物（特開昭６２−２９５９７５）、アルキレングリコールのアルキルエーテル化合物（特開昭６２−２９５９７６）、（ポリ）グリセリンのアルキレンオキサイド変性物（特開平４−１０６１６６）等が挙げられる。しかし、これらのインキは溶剤の極性が高いために印刷時にミスチングが発生して作業環境を著しく悪化させるという問題を有している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記課題を解決しようとするものであり、すなわち水性型オーバープリント用ワニスに対して適性を有し、かつ印刷時のミスチングを減少させる印刷インキ組成物とそれを用いた被覆方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討の結果、以下の発明に至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、顔料、樹脂、及び溶剤より主として構成される印刷インキ組成物において、該溶剤成分として、炭素数３以上のオキシアルキレン基からなるポリアルキレングリコール、すなわち、炭素数２以下のオキシアルキレン基を含まないポリアルキレングリコールから選ばれる化合物のエチレンオキサイドの２〜５０モル付加体の１種もしくは２種以上を含有することを特徴とする印刷インキ組成物に関する。
【０００８】
さらに、本発明は、溶剤成分が、炭素数３もしくは４のオキシアルキレン基からなるポリアルキレングリコールのエチレンオキサイドの２〜５０モル付加体であることを特徴とする印刷インキ組成物に関する。
【０００９】
また、本発明は、溶剤成分が、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブチレングリコールから選ばれる化合物のエチレンオキサイドの２〜３０モル付加体であることを特徴とする印刷インキ組成物であり、印刷された本発明の印刷インキ組成物上に熱硬化性を有するオーバープリント用ワニスを塗布し、加熱硬化させることを特徴とする被覆方法に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の印刷インキ組成物について詳細に説明する。
【００１１】
本発明の溶剤成分を構成するポリアルキレングリコールは、炭素数３以上のアルキレン基、好ましくは炭素数３もしくは４のオキシアルキレン基からなるポリアルキレングリコールである。具体的には、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブチレングリコールなどがあげられる。
【００１２】
これらのポリアルキレングリコールの分子量は、通常３００〜４０００の範囲で、好ましくは５００〜３０００である。この範囲より小さくなるとミスチングが増え、大きくなるとインキの流動性が低下する。
【００１３】
前記したポリアルキレングリコールに対するエチレンオキサイドの付加モル数は、２〜５０、好ましくは２〜３０である。この範囲より小さくなるとインキの流動性が低下し、大きくなるとミスチングが増える。
【００１４】
本発明における前記の特定の溶剤成分の使用量は、インキ組成物中において  ０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。使用量がこの範囲より少ないと所定の効果が得られず、また、この範囲を超えるとミスチングが増加する。
【００１５】
本発明のインキ組成物は、本発明の溶剤成分と顔料、樹脂を主成分として構成される。顔料としては、なんら制限が無く通常の無機顔料、有機顔料、染料が使用できる。
【００１６】
本発明のインキ組成物の樹脂としては、従来より用いられている樹脂が使用できる。すなわち、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、石油樹脂、ケトン樹脂、あるいはこれらの変性樹脂等が単独、または必要に応じて２種以上使用できる。
【００１７】
さらに、必要に応じて硬化剤として、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、あるいはこれらの共縮合物、ブロックイソシアネート等が使用できる。
【００１８】
本発明のインキ組成物において、本発明の前記溶剤成分と共に、従来のインキ溶剤が使用できる。たとえば、飽和炭化水素、芳香族炭化水素、（ポリ）アルキレングリコール、（ポリ）アルキレングリコールのアルキルエーテル、（ポリ）アルキレングリコールのアルキルエステル、高級アルコール等が例示できる。これらの使用量は、通常印刷が行われるインキのＴ．Ｖが２〜２０の範囲に調整できれば良く特に制限はないが、通常５〜６０重量％の範囲である。
【００１９】
本発明のその他の成分としては、必要に応じて公知の顔料分散剤、ワックス、ドライヤー、安定剤、酸触媒等を添加することが可能である。
【００２０】
本発明のインキ組成物は、上述した各種原料を使用して従来の方法にて製造でき、たとえば、３本ロールミル、ボールミル等を使用した常法にて製造できる。
【００２１】
本発明の印刷インキ組成物は、オフセット方式、ドライオフセット方式など通常の印刷方式によって容易に印刷する事が出来る。インキ膜厚は任意であるが、例えば０．１〜６ミクロンの範囲で行えばよい。
【００２２】
本発明の印刷インキ組成物と組み合わせるオーバープリント用ワニスは、加熱によって硬化する通常の金属印刷塗装に使われる任意の水性型又は溶剤型のオーバープリント用ワニスが使用でき特に制限はない。
【００２３】
本発明の印刷インキ組成物と組み合わされるオーバープリント用ワニスは、基本的に金属板上に印刷された未乾燥のインキ上にロールコーター塗装された後、１５０〜２５０℃で５秒〜１５分間加熱乾燥されることにより、外観、硬度、加工性、耐レトルト性に優れる塗膜を形成することができる。
【００２４】
本発明の印刷インキ組成物と組み合わせるオーバープリント用ワニスの塗装方法は、通常のコーター方式で行うことができる。オーバープリント用ワニスの膜厚は任意であるが、例えば  ３〜１０ミクロンの範囲で行えばよい。
【００２５】
以下本発明の理解を容易にするため、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。なお、各例中の部及び％は重量基準によるものである。
【００２６】
【実施例】
（合成例１：アルキッド樹脂の製造）攪拌機、精留塔、水分離器、コンデンサー、窒素導入管、温度計を具備した反応装置に、脱水ひまし油脂肪酸  ４２０部、ネオペンチルグリコール  １４６部、トリメチロールプロパン  ９４部、ペンタエリスリトール  ９５部、無水フタル酸  ３４１部を仕込み、常法にてエステル化反応し、酸価１３の淡黄色透明樹脂を得た。これを樹脂１とする。
【００２７】
（合成例２：ポリエステル樹脂の製造）合成例１と同様の反応装置に、ジエチレングリコール  ２０８部、トリメチロールエタン  ７２部、イソフタル酸    ２２６部、アジピン酸  １４６部を仕込み、常法にてエステル化反応し、酸価１５の淡黄色透明樹脂を得た。これを樹脂２とする。
【００２８】
（実施例１〜７  比較例１〜６）
エチレンオキサイド付加した溶剤である、表１に示す溶剤、及び、付加しない溶剤である、表２に示した各溶剤成分を使用して、表３、表４に各々示した組成にて３本ロールミルを用いてインキ組成物を調製した。
【００２９】
試験方法
（１）ミスチング試験
実施例１〜７、比較例１〜６で得られたインキ組成物を各々２．６４ＣＣ採取し、予めローラー温度を４０℃に設定したインコメーターのローラー上に均一に塗布した後、１６００ｒｐｍで５分間回転させた。ローラー下部に置いた白紙上へのインキの飛散の程度を目視判定した。良好なものを○、不良なものを×として評価した。
【００３０】
（２）流動性
実施例１〜７、比較例１〜６で得られたインキ組成物について、スプレッドメーターにてフロー値を測定し、フロー傾斜（スロープ）値にて評価した。フロー傾斜値が３以上のものを○、３未満のものを×として評価した。
【００３１】
（３）塗装性（水性型オーバープリント用ワニス適性；ハジキ・光沢）
実施例１〜７、比較例１〜６で得られたインキ組成物を、各々インキ皮膜厚が１．５μmとなるようにアルミ板にＲＩテスターで印刷した。印刷にき続きインキをウェット状態のままで、水性オーバープリント用ワニスである２Ｗ−１３１（大日本インキ化学工業製）を４５ｍｇ／１００ｃｍ２（焼き付け後固形分）の塗膜量となるように塗装した。上記の条件で印刷塗装した印刷塗装板を２００℃  ４５秒＋２００℃  ９０秒（ピーク温度）の条件で焼き付け乾燥する。塗膜を目視して、良好なものを○、不良なものを×として評価した。
【００３２】
以上の評価結果を表５、表６にまとめた。
【００３３】
【表１】
0004710100.tif 000002
【００３４】
表１に於ける略号は以下を示す。
＊１  ＰＰＧ：ポリプロピレングリコール
＊２  ＰＴＭＧ：ポリテトラメチレングリコール
＊３  ＰＢＧ：ポリブチレングリコール
【００３５】
【表２】
0004710100.tif 000003
【００３６】
表２に於ける略号は以下を示す。
＊１  ＰＰＧ：ポリプロピレングリコール
＊２  ＰＥＧ：ポリエチレングリコール
＊３  アルケン５６Ｎ（日本石油洗剤（株）製）
【００３７】
【表３】
0004710100.tif 000004
【００３８】
表３の「顔料＊」は、ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（大日本インキ化学工業製）である。
【００３９】
【表４】
0004710100.tif 000005
【００４０】
表４の「顔料＊」は、ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（大日本インキ化学工業製）である。
【００４１】
【表５】
0004710100.tif 000006
【００４２】
【表６】
0004710100.tif 000007
【００４３】
【発明の効果】
以上、実施例等で示した通り、本発明で特定する溶剤成分を含有する印刷インキ組成物は、印刷時のミスチングが防止でき、インキを印刷後ウェットの状態で水性タイプのオーバープリント用ワニスを塗装・加熱乾燥する印刷塗装方式において優れた適性を有している。