(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点が５０〜１５０℃であるエチレンーα―オレフィン系共重合体からなるシート状物の片面にポリプロピレンスパンボンド不織布またはポリプロピレンメルトブロー不織布を、もう一方の面にポリウレタン、ポリエステル系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリアミド系エラストマーのうち少なくとも１種からなる、織編布、不織布、フィルムから選ばれた少なくとも１種のシートを積層してなる積層体。
【請求項２】
該シート状物を構成するエチレンーαーオレフィン共重合体が下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）を満たすことを特徴とする請求項１記載の積層体。
（ｉ）密度が０．９０ｇ／ｃｍ３以上であること、αーオレフィン含有量が８〜２５モル％であること、（ｉｉｉ）ＭＦＲが５〜２００ｇ／１０分であること。
【請求項３】
該シート状物がポリオレフィンを４０質量％以下含有している請求項１または２に記載の積層体。
【請求項４】
該シート状物がメルトブローン不織布、スパンボンド不織布、多孔質シート、フィルムから選ばれた一種のシートである請求項１〜３のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項５】
該シート状物と他のシートが面接着されてなる請求項１〜４のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層体を用いてなる衣料。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層体を用いてなる皮革用シート。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層体を用いてなる貼付材。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の積層体を用いてなる手術用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、積層体に関するものであり、より詳細にはポリオレフィン系エラストマーからなるシート状物の片面または両面に織編布、不織布、フィルム等のシートが積層されてなり、柔軟性に富んだ衣料、皮革様シートや衛生材料等の用途に好適な積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、貼付材等、伸縮性、柔軟性の必要な用途には不織布等を用いて、身体へのフィット性向上を促進している。
例えば、伸縮性素材として特許第２７６６４７４号に記載のポリウレタンからなるメルトブローン弾性繊維不織布や、特許第３１１０５３３号に記載のポリオレフィン系エラストマーを用いたメルトブローン不織布があり、乾式不織布との複合体として貼付剤への使用が記載されている。
また、複合部材として特公昭６０−１１１４８号公報には平均フィラメント直径１２μｍ以上でランダムに堆積しかつ分子状に配向した実質的に連続したフィラメントのウエブと平均ファイバー直径１０μｍ以下で軟化点が連続フィラメントの軟化点より約１０〜４０℃低く、大体において不連続な熱可塑性重合体マイクロファイバーの集積マットとからなる不織布材料において上記ウエブとマットとは、層状関係に配置され、かつ熱と圧力を加えることによって間欠的な離れ離れの結合領域を形成するように一緒に結合されていることを特徴とする不織布材料が記載されている。
また、ニット等の複合素材として、合皮成形時の裏地として用い、直接ポリウレタン樹脂等を含浸させることでシートを形成することが行われている。
しかしながら、これら伸縮性素材は柔軟性に欠けるものであり、また十分な伸縮性を備えていなかった。
【０００３】
一方、衣料分野では、伸縮性、柔軟性を必要とする場合、トリコット等のニットを用いて、身体へのフィット性向上を促進している。
しかしながら、トリコット等テキスタイル素材単体では柔軟な伸長性を有しているものの、その伸度は小さく、また、一度伸びてしまうと、戻る力が小さいため、だぶついたり、ヒダが生じて外観が悪くなる傾向にあった。これらテキスタイル素材に伸縮性の不織布、フィルム等を複合することも考えられるが、テキスタイル素材の多くにナイロン、ポリエステルが使用されており、融点が高いため、低温での熱圧着は困難であった。
また、柄エンボスによる高温高圧熱圧着により複合が可能であるが、テキスタイル素材にダメージを与え、外観も悪くなるため得策でない。
また、ポリウレタン等の熱可塑性エラストマー弾性繊維不織布単体では伸縮性、柔軟性に優れるものの、衣料用素材としては強度、触感が悪く好適でない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、衣料、皮革様シートや衛生材料等の用途に好適な柔軟性、触感、あるいは伸縮性に優れた積層体を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、ポリオレフィン系エラストマーからなるシート状物の片面または両面に織編布、不織布、フィルムから選ばれた少なくとも１種のシートを積層してなる積層体である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
まず、本発明の積層体を構成するポリオレフィン系エラストマーからなるシート状物について説明する。本発明にいうシート状物は、スパンボンド不織布、メルトブロー不織布等の不織布や、多孔質シート、フィルム等も含まれる。
該シート状物を構成する樹脂は、ポリオレフィン系エラストマーであれば特に限定はなく、エチレン系エラストマー、プロピレン系エラストマー等が挙げられるが、中でもエチレン−α−オレフィン共重合体が好ましく用いられる。
エチレンと共重合されるα−オレフィンとしては、炭素数３〜１０のα−オレフィンが好ましい。
【０００７】
特に本発明においては、ポリオレフィン系エラストマーとして、下記（i）〜（iii）を満たすエチレン−α−オレフィン共重合体を用いることがより好ましい。
（i）密度が０．９０ｇ／ｃｍ３以上であること、（ii）α−オレフィン含有量が８〜２５モル％であること、（iii）ＭＦＲが５〜２００ｇ／１０分であること。密度が０．９０ｇ／ｃｍ３未満であったり、α−オレフィン含有量が２５％を超えたりすると、ポリマー自体の膠着性が大きく、シート化した後の取り扱いが困難となる場合がある。一方、α−オレフィンの含有率が８モル％未満であると、融点が高くなり、熱融着性が低下するため、他素材との複合が困難となる場合がある。シート状物とした際の取り扱い性や接着性などの点から、α−オレフィン含有率は、９〜２０モル％がより好ましい。また、熱接着の観点から考慮すると該重合体の融点は５０〜１５０℃が好ましく、さらに好ましくは、８０〜１４０℃である。なお融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定し、吸熱ピークのトップピークを読み取ることで求めることができる。
【０００８】
本発明においてエチレン−α−オレフィン共重合体を用いる場合、そのメルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ  D１２３８準拠）は、５〜２００ｇ／１０分が好ましく、さらに好ましくは、１０〜１００ｇ／１０分である。ＭＦＲが５未満であると、ポリマーの流動性が低く、繊維化、フィルム化しにくい場合がある。一方、ＭＦＲが２００を超えると、得られたシートの破断強力が低くなる場合がある。
【０００９】
本発明に用いるシート状物の目付は、３〜５０ｇ／ｍ２が好ましく、さらに好ましくは、５〜３０ｇ／ｍ２である。目付が３ｇ／ｍ２未満であると、不織布とした場合に地合が悪くなり、他素材との間での接着性を損なう場合がある。一方、目付が５０ｇ／ｍ２以上であると、オレフィン系エラストマーシート状物自体の性質が大きく出て、積層体全体が硬くなり、伸縮性が低下する場合がある。
【００１０】
また、ポリオレフィン系エラストマーにはシートへの成形性向上等のためにポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンをブレンドしても良く、その場合には熱接着性等を考慮して０〜４０質量％が好ましく、さらに好ましくは、０〜２０質量％である。
【００１１】
本発明に用いるポリオレフィン系エラストマーシート状物は上述したようにメルトブロー不織布、スパンボンド不織布、フィルム等形状を選ばないが、熱接着性から考慮すると、繊維径の細い不織布が好ましく、特にメルトブロー不織布が好ましい。
メルトブロー不織布は、一列に並んだオリフィスを有するノズルから加熱溶融したポリマーを押し出し、その近傍に備わったスリットからノズルと同程度の温度に加熱された高温エアを噴出し、オリフィスからでた溶融ポリマーと接触させることで細化し、それをノズル下方に配置した捕集面に積層しシート化する。
【００１２】
次に、本発明の積層体（１）について説明する。
図１に示すように、ポリオレフィン系エラストマーからなるシート状物（２）の片面または両面に織編布、不織布、フィルムから選ばれた少なくとも１種のシート（３，４）を積層することで柔軟性、伸縮性に優れた積層体（１）が提供される。
ポリオレフィン系エラストマーからなるシート状物（２）に積層されるシートとしては、得られる積層体の柔軟性を考慮すると織編布、不織布が好ましく用いられる。かかるシートを構成する素材としては天然素材を用いたもの、合成素材を用いたもの等、特に限定されないが、中でも特に２０％以上の伸長性を有する素材がより好ましい。
【００１３】
また、本発明の積層体（１）は、ポリオレフィン系エラストマーからなるシート状物（２）の片面に伸縮性の低い素材を、もう一方の面に伸縮性に優れた素材を積層させることで積層体全体として優れた伸縮性を有することができる。
さらに、本発明は伸縮性の無いポリプロピレンスパンボンド不織布やポリプロピレンメルトブロー不織布等、オレフィン素材ともともと熱接着しにくいナイロン、ポリエステル、ポリウレタン製のシート、不織布との複合にも応用することができ、しなやかで触感の良好な、質感のある積層体を得ることができる。
伸縮性の低い素材としては合皮、織布、ニードルパンチ不織布等、伸長性はあるが、回復性の低いものが好ましい。また、伸縮性の高い素材としては熱可塑性エラストマーを用いたメルトブロー不織布、スパンボンド不織布、多孔質シート、フィルム等が挙げられる。
熱可塑性エラストマーとしてはポリウレタン、ポリエステル系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等特に限定されないが、中でも、ポリウレタンやポリスチレン系エラストマーを用いることが好ましい。
【００１４】
該積層体を製造する方法としてはそれぞれのシートを積層し、柄ロール等を用いた熱エンボス加工にて接着させる方法、フラットなロールでカレンダー加工する方法等があるが、合皮、織布等テキスタイルウエブを用いる場合には表面外観を考慮してカレンダー加工による面接着が好ましい。
その時の処理温度は処理速度にも影響されるがポリオレフィン系エラストマーの融点−３０〜融点＋３０℃程度が好ましい。
また、図２に示すように一つのシート（３）を巻き出しその上にメルトブローン紡糸装置（５）、あるいはフィルムダイなどを配置して直接ポリオレフィン系エラストマーシート状物（２）を成形一体化し、さらに熱圧着ロール（６）の手前でもう一つのシート（４）を導入し複合一体化させる方法でも構わない。
【００１５】
本発明の積層体は、各シート同士が強固に接着されており、かつ優れた伸縮性を有するものであり、５０％伸長時の２５％回復応力は、１〜１０Ｎ／５ｃｍが好ましく、２〜７Ｎ／５ｃｍがより好ましい。なお、５０％伸長時の２５％回復応力は、後述の測定方法により求めることができる。
【００１６】
本発明の積層体は柔軟性に富み、伸縮性を有することから衣料用途への応用が可能である。従来であれば、伸長性はあるものの回復しない合皮を用いた服、ズボン等において、本発明からなる積層体を使用することで、伸長性、回復性に優れ、体の動きに非常に追随性の優れた製品を得ることができる。
【００１７】
さらに、本発明の積層体は、貼付剤、救急絆等の医療用途への使用が可能である。また、本発明の積層体に薬品を含浸した粘着剤を塗布することで、伸縮性に優れ、さらには通気性が優れているため、体へのフィット性がよく、蒸れない貼付剤を得ることができる。
【００１８】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。なお、本実施例における各物性値は以下の方法で測定したものである。
【００１９】
「通気度の測定」
ＪＩＳ  Ｌ１０９６に準じ、フラジール型通気度測定試験機により測定した。
【００２０】
「剥離強力の測定」
ＪＩＳ  Ｌ１０８６に準じ、引っ張り試験機(オートグラフ、島津製作所製)を用いて測定した。
【００２１】
「破断強力・伸度の測定」
ＪＩＳ  Ｌ１０９６に準じ、引張試験機(オートグラフ、島津製作所製)を用いて測定した。なお、破断強力・伸度はＭＤ方向およびＣＤ方向それぞれについて測定を行った。
【００２２】
「５０％伸長回復時２５％回復応力の測定」
ＪＩＳ  Ｌ１０９６に準じ、引張試験機(オートグラフ、島津製作所製)を用いて行い、５０％伸長後直ちに伸長速度と同速で０点まで戻した時の２５％回復時の応力を測定した。なお、本測定はＣＤ方向について行った。
【００２３】
実施例１
ポリオレフィン系エラストマーとしてエチレン−オクテン共重合体（デュポン・ダウエラストマー株式会社製：「エンゲージ」）（密度：０．９１ｇ／ｃｍ３、α−オレフィン含有量：９．５モル％、ＭＦＲ：３０ｇ／１０分、融点：１０７℃）を用いてメルトブローン法により、目付２０ｇ／ｍ２のメルトブロー不織布を製造した。さらにポリウレタン（株式会社クラレ社製：「クラミロン」）を使用して目付５０ｇ／ｍ２のポリウレタンメルトブロー不織布を製造した。
ポリオレフィン系エラストマー不織布の一方の面にポリウレタン不織布、もう１方の面に５５ｄｔｅｘのポリエスチレンテレフタレート長繊維からなる丸編地（目付８０ｇ／ｍ２）とを配置し、温度１２５℃でステンレス製フラットロールとゴムロールとの間でカレンダー処理し、積層体を得た。
得られた積層体の目付は１５９．８ｇ／ｍ２、ポリオレフィン系エラストマー不織布とポリウレタン不織布間の剥離強力は６．６６N／５ｃｍであった。
またニットとポリオレフィン系エラストマー不織布は強固に接着されており、剥離不可能であった。結果を表１に示す。
【００２４】
実施例２
ポリエステル長繊維からなる丸編地を３０ｇ／ｍ２のナイロントリコットに変更したこと以外は実施例１と同様の方法でナイロントリコット／ポリオレフィン系エラストマー不織布／ポリウレタン不織布からなる３層積層体を得た。（表１）
【００２５】
実施例３
ポリウレタン不織布の替わりにポリスチレン系エラストマー（スチレン−エチレン・プロピレン−スチレン共重合体：株式会社クラレ社製「セプトン」）からなるメルトブローン不織布５０ｇ／ｍ２を用いたこと以外は実施例１と同様の方法でニット／ポリオレフィン系エラストマー不織布／スチレン系エラストマー不織布からなる３層積層体を得た。（表１）
【００２６】
実施例４
実施例３で丸編地の替わりに５０ｇ／ｍ２のポリウレタン不織布を使用したこと以外は実施例３と同様の方法でポリウレタン不織布／ポリオレフィン系エラストマー不織布／スチレン系エラストマー不織布からなる３層積層体を得た。
得られた積層体は、剥離強力が高く、表裏の摩擦が異なる伸縮性に優れたものであった。（表１）
【００２７】
実施例５
圧着面積２０％のドット柄エンボスロールを用いて１２５℃で熱エンボス複合すること以外は実施例１と同様にしてニット／ポリオレフィン系エラストマー不織布／ポリウレタン不織布からなる３層積層体を得た。得られた積層体は、容易に剥離するようなことはなく、伸縮性に優れたものであった。（表１）
【００２８】
実施例６
ポリウレタン不織布の替わりにポリプロピレンからなる目付４０ｇ／ｍ２のメルトブロー不織布を用いたこと以外は実施例１と同様の方法でニット／ポリオレフィン系エラストマー不織布／ポリプロピレン不織布からなる３層積層体を得た。
得られた積層体は、外観の優れた柔軟なものであった。（表１）
【００２９】
比較例１
実施例１においてポリオレフィン系エラストマー不織布を使用しないこと以外は実施例１と同様の方法でニット／ポリウレタン不織布からなる２層積層体を得た。得られた積層体ほとんど接着されておらず、容易に剥離した。（表１）
【００３０】
比較例２
実施例５においてポリオレフィン系エラストマー不織布を使用しないこと以外は実施例５と同様の方法でニット／ポリウレタン不織布からなる２層積層体を得た。これら積層体は接着したものの、容易に剥離した。（表１）
【００３１】
参考例
参考例として５５ｄｔｅｘのポリエチレンテレフタレート長繊維からなる丸編地（目付８０ｇ／ｍ２）単体の伸縮物性を示した。伸縮素材を積層していないので、回復応力も小さいものであった。（表１）
【００３２】
【表１】
0004812982.tif 000002
【００３３】
【発明の効果】
本発明により、身体に接触および屈曲する部分におけるフィット性、柔軟性、伸縮性に優れた部材を備えた服飾等の衣料素材、貼付材、救急絆等の医療素材用の積層体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の積層体の一例を示す断面模式図
【図２】  本発明の積層体の製造法の一例を示す模式図
【符号の説明】
１：積層体
２：ポリオレフィン系エラストマーからなるシート状物
３：織編布、不織布、フィルムから選ばれた少なくとも１種のシート
４：織編布、不織布、フィルムから選ばれた少なくとも１種のシート
５：メルトブローン装置
６：熱圧着ロール
【図１】
0004812982.tif 000003
【図２】
0004812982.tif 000004