(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
固形分当りのタガトース純度が７０％以上であって、かつ固形分濃度が６０〜９８質量％のタガトースを含有する、有機溶媒を含まない溶液の温度を３０〜８０℃に保持し、これにタガトースの種結晶を加え、溶液の温度が最終的に０〜５０℃になるまで０．１〜１０℃／時間の速度で液温を下げることにより、タガトースの過飽和度を１．２５以下に保ちつつ、撹拌・冷却しながらタガトースを晶析させることを特徴とする結晶タガトースの製造方法。
【請求項２】
結晶化が終了したマセキットの一部を、母液に添加して半連続的もしくは連続的に結晶タガトースを製造する請求項１に記載の結晶タガトースの製造方法。
【請求項３】
前記マセキットから生成した結晶タガトースを遠心分離又は濾別し、乾燥して結晶タガトースを得る請求項１又は２に記載の結晶タガトースの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、有機溶媒を含まないタガトース溶液から結晶タガトースを得る方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
タガトースは、ガラクトースを異性化して得られる糖質であるが、天然界ではその存在量は少なく、その諸物性は甘味度・味質・エネルギー量などのいくつかの特性の他はほとんど知られていない。タガトースの甘味度は砂糖の９０％程度であり、その味質はフラクトースに類似して、非常にさわやかでキレの良い甘味を呈する。また、そのエネルギー量は１．５ｋｃａｌ／ｇと推定されており、低カロリー甘味料として使用可能である。
【０００３】
これまでタガトースの結晶は、高純度のタガトース溶液にエタノールなどの有機溶媒を添加して結晶化させる方法が知られている。例えば、特表平５−５０４２５６号公報には、エタノールを含むタガトース含有シロップにタガトース結晶の種を添加して結晶タガトースを得る方法が記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、タガトースの水への溶解度など詳細な特性が分かっていないために、有機溶媒を用いない水系からのタガトースの結晶化方法はこれまで報告されていない。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、有機溶媒を用いない水系から結晶タガトースを得る方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、タガトースの物性を鋭意研究した結果、高濃度水溶液に種結晶を添加することにより、タガトースが結晶として多量に析出することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の結晶タガトースの製造方法は、固形分当りのタガトース純度が７０％以上であって、かつ固形分濃度が６０〜９８質量％のタガトースを含有する、有機溶媒を含まない溶液の温度を３０〜８０℃に保持し、これにタガトースの種結晶を加え、溶液の温度が最終的に０〜５０℃になるまで０．１〜１０℃／時間の速度で液温を下げることにより、タガトースの過飽和度を１.２５以下に保ちつつ、撹拌・冷却しながらタガトースを晶析させることを特徴とする。
【０００８】
上記発明においては、結晶化が終了したマセキットの一部を、母液に添加して半連続的もしくは連続的に結晶タガトースを製造することが好ましい。さらに、前記マセキットから生成した結晶タガトースを遠心分離又は濾別し、乾燥して結晶タガトースを得ることが好ましい。
【００１０】
【発明の実施形態】
本発明で用いるタガトースを含有する溶液（有機溶媒を含まない）としては、固形分当りのタガトース純度が７０％以上であって、かつ固形分濃度が６０〜９８質量％のタガトースを含有する溶液（以下、単にタガトース溶液という。）が用いられる。本発明においては、固形分当りのタガトース純度が９０％以上であって、かつ固形分濃度が６５〜９５質量％のタガトースを含有する溶液がより好ましい。固形分当りのタガトース純度が７０％未満であるとタガトースの結晶を析出させることができない。また、固形分濃度が６０質量％未満であると飽和溶液とするために２０℃以下にしなければならず、エネルギーコストがかかり効率的でない。また、固形分濃度が９８質量％超であると溶液の粘度が高くなり、作業性が低下し、疑晶が析出しやすくなる。
【００１１】
このようなタガトース溶液は、公知の方法により得ることができ、その調製法については特に限定されるものではない。例えば、ガラクトースを溶解性アルカリ金属塩あるいはアルカリ土類塩を用いて異性化してタガトースを生成する方法（特表平５−８０４２５６号）や、Ｌ−アラビノースイソメラーゼを用いて酵素的にガラクトースを異性化してタガトースを生成させる方法（米国特許Ｎｏ．８２１９６９）などにより調製できる。
【００１２】
また、タガトース溶液は、イオン交換樹脂などで脱塩されていることが好ましいが、タガトースの結晶化に影響を及ぼさない範囲内で塩類や色素などを含んでいてもよい。
【００１３】
以下、本発明の結晶タガトースの製造方法を工程の順に説明する。
【００１４】
１）結晶化操作
上記のようなタガトース溶液を容器に入れて、溶液の温度を３０〜８０℃に保持する。次いで、０．００６〜８０質量％の種結晶（結晶タガトース、後述するマセキットなど）を添加して、撹拌しながら、溶液の温度が最終的に０〜５０℃になるまで０．１〜１０℃／時間の速度で液温を下げることによりタガトースの結晶が析出する。本発明においては、結晶化操作中は過飽和度を１.２５以下に保つことが必要であり、そのために上記のような精密な温度管理が重要である。過飽和度は１．２５以下であれば結晶を製造する上で特に問題は起こらないが、これ以上の過飽和度であると、疑晶が析出して結晶を分離する際に非常に困難となる。本発明においては、結晶を均一に大きく析出させるために、過飽和度を１．０５以下に保つことがより好ましい。なお、結晶化操作中の過飽和度は、マキセットをサンプリングしてマキセットの温度で遠心分離を行い、上清のタガトース濃度を測定することにより求められる。
【００１５】
２）結晶分離操作
結晶化操作を終了した溶液（マセキット）を、例えば遠心分離又は濾別することにより結晶タガトースを分離できる。また、分離した結晶タガトースをさらに少量の水で洗浄して乾燥することが好ましい。このようにして純度８５％以上の結晶タガトースを得ることができる。
【００１６】
本発明においては、上記マセキットを種結晶としても使用できる。例えば、新鮮なタガトース溶液に、該溶液の５〜８０質量％のマセキットを添加して、上記１）の結晶化操作を行なうことにより、半連続的もしくは連続的に結晶タガトースの製造を行なうことができる。
【００１７】
なお、上記のように半連続式もしくは連続式に結晶タガトースを製造する際の結晶缶の構造は、特に限定されるものではないが、例えば結晶ブドウ糖や結晶果糖などの製造に用いられる結晶缶などが挙げられる。
【００１８】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００１９】
試験例  （タガトースの溶解度の測定）
１０℃、１０ｍｌの脱イオン水に、結晶タガトース（シグマアルドリッチジャパン（株）製）を２ｇずつ添加し、溶解しなくなった時点で徐々に温度を上げ、溶け残った結晶が完全に溶解する温度を読み取った。そして、さらに２ｇの結晶タガトースを添加し、同様の操作を約７０℃まで繰り返した。その結果を表１に示す。
【００２０】
【表１】
0004712166.tif 000002
【００２１】
表１から、タガトースの水に対する溶解度曲線が得られ、温度（Ａ）のタガトース溶液の濃度／温度（Ａ）のタガトースの溶解度より、過飽和度が求められる。
【００２２】
実施例１
特表平５−５０４２５６号に記載の例１の方法に準じて、異性化反応からイオン交換樹脂処理までの工程を行なった。
【００２３】
・異性化反応
２，５００ｇのガラクトース（和光純薬工業（株）製）を、脱イオン水２２，５００ｇに溶解し、２０℃（液温）で撹拌しながら、水酸化カルシウムスラリー（酸化カルシウム７８１ｇを脱イオン水２，３４４ｇに溶解したもの）３，１２５ｇを徐々に加えて、異性化反応を行なった。反応の進行は３０分毎にＨＰＬＣ分析でチェックした。５時間後、ガラクトースの転位が８０％以上に達した時点でリン酸を徐々に加えて反応液のｐＨを５．８に調整し、反応を終了した。
【００２４】
・イオン交換樹脂処理
この反応液を遠心分離して、濾液と沈殿物を別々に回収した。そして、この沈殿物を脱イオン水で洗浄した後再度遠心分離して、回収した固形分を上記濾液と混合した。この混合溶液をイオン交換樹脂（オルガノ社製）に通して脱イオン処理した後濃縮して、タガトース純度８２％、固形分濃度８６．０質量％のタガトース溶液を２０８２．５ｇ得た。
【００２５】
このタガトース溶液３４１．８ｇを、１，０００ｍｌ容のセパラブルフラスコに入れ、７０℃の水浴中で撹拌しながら溶液の温度を６８℃とした。この溶液に結晶タガトースの種結晶０．０３ｇを添加して、２．５℃／時間の速度で水浴の温度を降下させ、溶液の温度が２０℃となった時点で、そのまま５時間保持した。
【００２６】
セパラブルフラスコ中の溶液はタガトースの結晶を含むマセキットとなり、マセキット中の溶液部分の固形分濃度は７８.７質量％であった。このマセキットを遠心分離して少量の水で結晶を洗浄後乾燥して、純度９２％の結晶タガトースを２１１．３ｇ得た。
【００２７】
実施例２
実施例１で得られたタガトース溶液３４０．５ｇを、１,０００ｍｌ容のセパラブルフラスコに入れて、実施例１と同様の結晶化操作を行なった。結晶化操作終了後、セパラブルフラスコに５０ｇのマセキットを残し、実施例１で得られたタガトース溶液２１０．２ｇを添加して７０℃の水浴中で１５分間撹拌後、２.５℃／時間の速度で水浴の温度を降下させ、溶液の温度が２０℃となった時点で、そのまま５時間保持した。
【００２８】
得られたマセキットを遠心分離して少量の水で結晶を洗浄後乾燥して、純度９１％の結晶タガトースを２０５．８ｇ得た。
【００２９】
実施例３
実施例１で得られたタガトース溶液３６０．５ｇを、１，０００ｍｌ容のセパラブルフラスコに入れ、７０℃の水浴中で撹拌しながら溶液の温度を６８℃とした。この溶液に結晶タガトースの種結晶０．０２ｇを添加して、最初の５時間を０．５℃／時間、次の５時間を１℃／時間、次の５時間を１．５℃／時間、次の５時間を２℃／時間、次の１０時間を２．５℃／時間の速度で水浴の温度を降下させ、溶液の温度が２０℃となった時点で、そのまま５時間保持した。
【００３０】
セパラブルフラスコ中の溶液はタガトースの結晶を含むマセキットとなり、このマセキットを遠心分離して少量の水で結晶を洗浄後乾燥して、純度９５％の結晶タガトースを１９５．６ｇ得た。
【００３１】
比較例
実施例３で遠心分離により濾別された濾液は、タガトース純度５６％であり、この溶液を濃縮して固形分濃度８４．８％にし、実施例３と同様に結晶化を試みたが、添加した種結晶が溶解してしまい、結晶は析出しなかった。
【００３２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、固形分当りのタガトース純度が７０％以上であって、かつ固形分濃度が６０〜９８質量％のタガトースを含有する、有機溶媒を含まない溶液の温度を３０〜８０℃に保持し、これにタガトースの種結晶を加え、溶液の温度が最終的に０〜５０℃になるまで０．１〜１０℃／時間の速度で液温を下げることにより、タガトースの過飽和度を１.２５以下に保ちつつ、撹拌・冷却することにより、有機溶媒を用いることなく、結晶タガトースを得ることができる。