(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
【化１】
0004752843.tif 000187
［式中、構造単位Ｍは式（Ｍ）：
【化２】
0004752843.tif 000188
（式中、Ｘ1およびＸ2は同じかまたは異なり、ＨまたはＦ；Ｘ3はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｘ4およびＸ5は同じかまたは異なり、Ｈ、ＦまたはＣＦ3；Ｒｆは炭素数１〜４０の含フッ素アルキル基または炭素数２〜１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基に−Ｙ（Ｙは
【化３】
0004752843.tif 000189
は、窒素原子と共にヘテロ芳香環を形成する部位であって、その水素原子の全部または一部が同一または異なる有機基で置換されていてもよい））
が結合している有機基；ａは０〜３の整数；ｂおよびｃは同じかまたは異なり、０または１）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位、構造単位Ｎは該構造単位Ｍを与える含フッ素エチレン性単量体と共重合可能な単量体に由来する構造単位である］で示され、構造単位Ｍを０．１〜１００モル％および構造単位Ｎを０〜９９．９モル％含み、数平均分子量が５００〜１００００００であるヘテロ芳香環含有含フッ素ポリマー。
【請求項２】
前記−Ｙが、
【化４】
0004752843.tif 000190
（式中、Ｒaは同じかまたは異なり、いずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環の水素原子の全部または一部を置換している）である請求の範囲第１項記載の含フッ素ポリマー。
【請求項３】
前記−ＹがＲｆの主鎖および／または側鎖の末端に結合している請求の範囲第１項または第２項記載の含フッ素ポリマー。
【請求項４】
前記構造単位Ｍが、式（Ｍ１）：
【化５】
0004752843.tif 000191
（式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｒｆ、ａおよびｃは式（Ｍ）と同じ）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位Ｍ１である請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の含フッ素ポリマー。
【請求項５】
前記構造単位Ｍが、式（Ｍ２）：
【化６】
0004752843.tif 000192
（式中、Ｒｆは式（Ｍ）と同じ；ｄは１〜２０の整数）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位Ｍ２である請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の含フッ素ポリマー。
【請求項６】
前記構造単位Ｍが、式（Ｍ３）：
【化７】
0004752843.tif 000193
（式中、Ｒｆは式（Ｍ）と同じ）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位Ｍ３である請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の含フッ素ポリマー。
【請求項７】
前記構造単位Ｍが、式（Ｍ４）：
【化８】
0004752843.tif 000194
（式中、Ｒｆは式（Ｍ）と同じ）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位Ｍ４である請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の含フッ素ポリマー。
【請求項８】
前記構造単位Ｍが、式（Ｍ５）：
【化９】
0004752843.tif 000195
（式中、Ｒｆは式（Ｍ）と同じ；ｅは０〜１の整数）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位Ｍ５である請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の含フッ素ポリマー。
【請求項９】
式（２）：
【化１０】
0004752843.tif 000196
［式中、構造単位ＭＩは式（ＭＩ）：
【化１１】
0004752843.tif 000197
（式中、Ｘ1およびＸ2は同じかまたは異なり、ＨまたはＦ；Ｘ3はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｘ4およびＸ5は同じかまたは異なり、Ｈ、ＦまたはＣＦ3；Ｒｆxは炭素数１〜４０の含フッ素アルキル基または炭素数２〜１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基に−Ｙa（Ｙaは
【化１２】
0004752843.tif 000198
は、窒素原子と共にヘテロ芳香環を形成する部位であって、その水素原子の全部または一部が同一または異なる有機基で置換されていてもよい；ＲｄはＨまたは１価の有機基；Ｘは対アニオン））
が結合している有機基；ａは０〜３の整数；ｂおよびｃは同じかまたは異なり、０または１）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位、構造単位Ｎは該構造単位Ｍを与える含フッ素エチレン性単量体と共重合可能な単量体に由来する構造単位である］で示され、構造単位ＭＩを０．１〜１００モル％および構造単位Ｎを０〜９９．９モル％含み、数平均分子量が５００〜１００００００であるイオン性基含有含フッ素ポリマー。
【請求項１０】
前記−Ｙaが、
【化１３】
0004752843.tif 000199
（式中、Ｒaは同じかまたは異なりいずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環の水素原子の全部または一部を置換している；ＲｄはＨまたは１価の有機基；Ｘは対アニオン）である請求の範囲第９項記載のイオン性基含有含フッ素ポリマー。
【請求項１１】
前記−ＹaがＲｆxの主鎖および／または側鎖の末端に結合している請求の範囲第９項または第１０項記載のイオン性基含有含フッ素ポリマー。
【請求項１２】
前記構造単位ＭＩが、式（ＭＩ１）：
【化１４】
0004752843.tif 000200
（式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｒｆx、ａおよびｃは式（ＭＩ）と同じ）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位ＭＩ１である請求の範囲第９項〜第１１項のいずれかに記載のイオン性基含有含フッ素ポリマー。
【請求項１３】
前記構造単位ＭＩが、式（ＭＩ２）：
【化１５】
0004752843.tif 000201
（式中、Ｒｆxは式（ＭＩ）と同じ；ｄは１〜２０の整数）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位ＭＩ２である請求の範囲第９項〜第１１項のいずれかに記載のイオン性基含有含フッ素ポリマー。
【請求項１４】
前記構造単位ＭＩが、式（ＭＩ３）：
【化１６】
0004752843.tif 000202
（式中、Ｒｆxは式（ＭＩ）と同じ）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位ＭＩ３である請求の範囲第９項〜第１１項のいずれかに記載のイオン性基含有含フッ素ポリマー。
【請求項１５】
前記構造単位ＭＩが、式（ＭＩ４）：
【化１７】
0004752843.tif 000203
（式中、Ｒｆxは式（ＭＩ）と同じ）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位ＭＩ４である請求の範囲第９項〜第１１項のいずれかに記載のイオン性基含有含フッ素ポリマー。
【請求項１６】
前記構造単位ＭＩが、式（ＭＩ５）：
【化１８】
0004752843.tif 000204
（式中、Ｒｆxは式（ＭＩ）と同じ；ｅは０〜１の整数）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位ＭＩ５である請求の範囲第９項〜第１１項のいずれかに記載のイオン性基含有含フッ素ポリマー。
【請求項１７】
（Ｉ）請求の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載のヘテロ芳香環含有含フッ素ポリマー（１）および／または請求の範囲第９項〜第１６項のいずれかに記載のイオン性基含有含フッ素ポリマー（２）と、(II)ナノフィラーとを含むポリマー組成物。
【請求項１８】
前記ナノフィラー（II）が、ナノカーボン材である請求の範囲第１７項記載のポリマー組成物。
【請求項１９】
さらにイオン性液体(III)を含む請求の範囲第１７項または第１８項記載のポリマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イオン液体として利用できるイオン性へテロ芳香環基含有含フッ素ポリマーの製造原料、およびエポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などの硬化剤、金属をナノ分散させるために有用なへテロ芳香環含有含フッ素ポリマー、さらにはイオン性へテロ芳香環基含有含フッ素ポリマーに関する。
【背景技術】
【０００２】
イミダゾール化合物の液状の塩は、イオン伝導性、難燃性、不揮発性、高極性、および溶解性を有しており、それらの性質を利用し、燃料電池、二次電池、キャパシター、色素増感太陽電池、エレクトロクロミックデバイスなどの電解質、または、反応媒体、触媒および化学セパレーション、核燃料再処理などの各種の機能を有するイオン液体として期待されている。【０００３】
ポリマーによってイオン性液体を固定化して使用される例も多く、たとえば特開平１１−３０６８５９号公報には高分子固体電解質の製造方法、高分子固体電解質およびこれを用いたリチウム二次電池と電気二重層キャパシタについて記載されており、この導電率は１０-3Ｓ・ｃｍ-1という実用可能な高い値を示している。含フッ素ポリマー／イミダゾリウム塩／リチウム塩とを含有した高分子固体電解質が、イオン性液体を使用したことにより、水分を含んだ大気中でも安定で、従来の電解液、つまり、有機溶媒を含まないので、漏液、揮発といった問題がなく、信頼性、耐久性が高い高分子固体電解質が製造できることが記載されている。なお、含フッ素ポリマーが電解質用途として有用ということは、米国特許第５，２９６，３１８号明細書に記載されている。【０００４】
さらに、例えばＪ．Ｆｕｌｌｅｒらは、Ｊ.Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ.Ｓｏｃ.（１９９７）、１４４（４）、Ｌ６７〜Ｌ７０においてフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体および１−エチル−３−メチルイミダゾリニウム−トリフラートもしくはテトラフルオロボラートをベースとするイオン性液体からなるゴム状ゲル電解質について記載している。【０００５】
また、Ｆｕｌｌｅｒらは、イオン性液体または他のイミダゾリニウム塩およびフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体からなる混合物を研究した（Ｍｏｌｔｅｎ Ｓａｌｔ Ｆｏｒｕｍ５−６（１９９８）６０５−６０８）。この混合物は電池、燃料電池または高い導電性ポリマー電解質に使用するための高い導電性、熱安定性および寸法安定性を示す。【０００６】
さらに、特開２００５−１７６４２８号公報では、カーボンナノチューブとイオン性液体とのゲルを導電性と伸縮性のある活性層として用い、またイオン性液体とフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体やポリフッ化ビニリデン、パーフルオロスルホン酸（ナフィオン。デュポン社の商標）などの含フッ素ポリマーを含む層を伝導層とすることにより、空気中または真空中でも作動可能なアクチュエータ素子が提案されている。【０００７】
これらの例から、含フッ素ポリマーが高分子電解質の材料として有用ということは明らかであるが、本来、イオン液体は含フッ素ポリマーと相溶性が良くなないため、現状、これらの用途に使用される含フッ素ポリマーは、フッ化ビニリデンをモノマー単位に含むポリマーに限定されている。【０００８】
特表２００５−５３０８９４号公報ではイオン性液体を含む電気光学デバイス用電解質について記載されており、その中で、エレクトロクロミックポリマー性固形フィルムにも使用できるとの記述もある。使用されるポリマーについての記述はないが、電気化学的にも良好な物性を有し、また光学的にも透明な性質を有する含フッ素ポリマーがイオン性液体とともに使用できるものと考えられる。【０００９】
非イオン性ポリマーおよびイオン性液体からなる混合物において、イオン密度が高くない欠点を改善すべく、特表２００５−５２７６６７号公報では非フッ素系のアミジニウム基を有するカチオン性ポリマーの製造法およびイオン性液体からなる組成物について記載されているが、プレポリマーに対する高分子反応で製造されており、反応率を上げることや、精製が困難なことがあるため、採用されにくい。また、へテロ芳香環含有含フッ素ポリマーを構築するため、記載の方法を用いるのは、含フッ素プレポリマーの合成が困難なことから適用し難い。【００１０】
含フッ素イオン性液体に関しては、たとえば特開２００３−６２４６７号公報には、１−（２，２，２−トリフルオロエチル−３−メチルイミダゾリウム・トリフルオロメタンスルホネートを含むイオン液体組成物が記載されている。また、V.V. Rudyuk et al., J. Fluorine Chem., 125, pp1465-1471 (2004)には、イミダゾール化合物をカリウム塩にしたのちジメチルアセトアミド中でＣＦ2＝ＣＦＣｌと還流下に反応させるとイミダゾール化合物のＮ−Ｋ基がＮ−ＣＦ＝ＣＦＣｌ基とＮ−ＣＦ2ＣＦＣｌ基に変換されたイミダゾール化合物が得られることが記載されている。さらにY.L. Yagupolskii et al., J. Fluorine Chem., 126, pp669-672 (2005)および米国特許第２８６１９９０号明細書には、金属カリウムまたは金属ナトリウム存在下、ピロール化合物またはインドール化合物をＣＦ2＝ＣＦ2、ＣＦ2＝ＣＦＣｌ、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ3などのフルオロアルケンと反応させており、ピロール化合物またはインドール化合物のＮ−Ｈ基がフルオロアルケンに付加したピロール化合物またはインドール化合物が得られることが記載されている。【００１１】
さらに得られたフルオロアルキル基を有するイミダゾール化合物のイオン化の方法としては、Y.L. Yagupolskii et al., J. Fluorine Chem., 126, pp669-672 (2005)に記載されているようなヨウ化メチルと置換反応させ、アニオンを変換する方法が採用されている。【００１２】
しかしこれらはいずれも重合性基をもたない化合物である。
【発明の開示】
【００１３】
本発明者らは、先にヘテロ芳香環基含有含フッ素化合物を高収率で製造する方法を開発し、その途上に重合性基を有する新規ヘテロ芳香環基含有含フッ素化合物を取得し、さらに重合を試みた結果、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち本発明は、式（１）：
【００１５】
【化１】
0004752843.tif 000002
【００１６】
［式中、構造単位Ｍは式（Ｍ）：
【００１７】
【化２】
0004752843.tif 000003
【００１８】
（式中、Ｘ1およびＸ2は同じかまたは異なり、ＨまたはＦ；Ｘ3はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｘ4およびＸ5は同じかまたは異なり、Ｈ、ＦまたはＣＦ3；Ｒｆは炭素数１〜４０の含フッ素アルキル基または炭素数２〜１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基に−Ｙ（Ｙは
【００１９】
【化３】
0004752843.tif 000004
【００２０】
は、窒素原子と共にヘテロ芳香環を形成する部位であって、その水素原子の全部または一部が同一または異なる有機基で置換されていてもよい））
が結合している有機基；ａは０〜３の整数；ｂおよびｃは同じかまたは異なり、０または１）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位、構造単位Ｎは該構造単位Ｍを与える含フッ素エチレン性単量体と共重合可能な単量体に由来する構造単位である］で示され、構造単位Ｍを０．１〜１００モル％および構造単位Ｎを０〜９９．９モル％含み、数平均分子量が５００〜１００００００である含フッ素ポリマー（１）に関する。
【００２１】
本発明はまた、
式（２）：
【００２２】
【化４】
0004752843.tif 000005
【００２３】
［式中、構造単位ＭＩは式（ＭＩ）：
【００２４】
【化５】
0004752843.tif 000006
【００２５】
（式中、Ｘ1およびＸ2は同じかまたは異なり、ＨまたはＦ；Ｘ3はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｘ4およびＸ5は同じかまたは異なり、Ｈ、ＦまたはＣＦ3；Ｒｆxは炭素数１〜４０の含フッ素アルキル基または炭素数２〜１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基に−Ｙa（Ｙaは
【００２６】
【化６】
0004752843.tif 000007
【００２７】
は、窒素原子と共にヘテロ芳香環を形成する部位であって、その水素原子の全部または一部が同一または異なる有機基で置換されていてもよい；ＲｄはＨまたは１価の有機基；Ｘは対アニオン））
が結合している有機基；ａは０〜３の整数；ｂおよびｃは同じかまたは異なり、０または１）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位、構造単位Ｎは該構造単位Ｍを与える含フッ素エチレン性単量体と共重合可能な単量体に由来する構造単位である］で示され、構造単位ＭＩを０．１〜１００モル％および構造単位Ｎを０〜９９．９モル％含み、数平均分子量が５００〜１００００００であるイオン性基含有含フッ素ポリマー（２）にも関する。
【００２８】
−Ｙaとしては、
【００２９】
【化７】
0004752843.tif 000008
【００３０】
（式中、Ｒaは同じかまたは異なりいずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環の水素原子の全部または一部を置換している；ＲｄはＨまたは１価の有機基；Ｘは対アニオン）であることが、金属粒子や炭素材料の分散性、イオン化合物の相溶性や炭素材料の分散性、他素材との密着性、電気物性、機械物性、熱物性などの調整が容易なことから好ましい。
【００３１】
また−Ｙaは、Ｒｆxの主鎖および／または側鎖の末端に結合していることが、ヘテロ芳香環の特性が発揮しやすい点から好ましい。
【００３２】
構造単位ＭＩとしては、式（ＭＩ１）：
【００３３】
【化８】
0004752843.tif 000009
【００３４】
（式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｒｆx、ａおよびｃは式（ＭＩ）と同じ）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位ＭＩ１であることが好ましい。
【００３５】
より具体的には、たとえば
式（ＭＩ２）：
【００３６】
【化９】
0004752843.tif 000010
【００３７】
（式中、Ｒｆxは式（ＭＩ）と同じ；ｄは１〜２０の整数）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位ＭＩ２；
式（ＭＩ３）：
【００３８】
【化１０】
0004752843.tif 000011
【００３９】
（式中、Ｒｆxは式（ＭＩ）と同じ）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位ＭＩ３；
式（ＭＩ４）：
【００４０】
【化１１】
0004752843.tif 000012
【００４１】
（式中、Ｒｆxは式（ＭＩ）と同じ）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位ＭＩ４；
式（ＭＩ５）：
【００４２】
【化１２】
0004752843.tif 000013
【００４３】
（式中、Ｒｆxは式（ＭＩ）と同じ；ｅは０〜１の整数）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位ＭＩ５
があげられる。
【００４４】
本発明はまた、（Ｉ）本発明のヘテロ芳香環含有含フッ素ポリマー（１）および／またはイオン性基含有含フッ素ポリマー（２）と(II)ナノフィラーとを含むポリマー組成物にも関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４５】
本発明の含フッ素ポリマー（１）は、式（１）：【００４６】
【化１３】
0004752843.tif 000014
【００４７】
［式中、構造単位Ｍは式（Ｍ）：【００４８】
【化１４】
0004752843.tif 000015
【００４９】
（式中、Ｘ1およびＸ2は同じかまたは異なり、ＨまたはＦ；Ｘ3はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｘ4およびＸ5は同じかまたは異なり、Ｈ、ＦまたはＣＦ3；Ｒｆは炭素数１〜４０の含フッ素アルキル基または炭素数２〜１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基に−Ｙ（Ｙは【００５０】
【化１５】
0004752843.tif 000016
【００５１】
は、窒素原子と共にヘテロ芳香環を形成する部位であって、その水素原子の全部または一部が同一または異なる有機基で置換されていてもよい））
が結合している有機基；ａは０〜３の整数；ｂおよびｃは同じかまたは異なり、０または１）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位、構造単位Ｎは該構造単位Ｍを与える含フッ素エチレン性単量体と共重合可能な単量体に由来する構造単位である］で示され、構造単位Ｍを０．１〜１００モル％および構造単位Ｎを０〜９９．９モル％含み、数平均分子量が５００〜１００００００である含フッ素ポリマーである。【００５２】
本発明の含フッ素ポリマー（１）の特徴の１つである−Ｙとしては、イミダゾール（imidazole）骨格、ピロール(pyrrole)骨格、ピラゾール(pyrazole)骨格、１，２，３−トリアゾール(triazole)骨格、１，２，４−トリアゾール(triazole)骨格、インドール（indole）骨格、ベンズイミダゾール骨格、ベンゾトリアゾール骨格、プリン（purine）骨格、プリン誘導体骨格、またはカルバゾール骨格を有する基などが、合成の容易さ、入手の容易さの点で好ましく例示できる。【００５３】
たとえばつぎの式（Ｙ１−１）〜（Ｙ１−７）の基が例示できる。
式（Ｙ１−１）：【００５４】
【化１６】
0004752843.tif 000017
【００５５】
（式中、Ｒaは同じかまたは異なりいずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環の水素原子の全部または一部を置換している）で示されるイミダゾール骨格含有基、
式（Ｙ１−２）：【００５６】
【化１７】
0004752843.tif 000018
【００５７】
（式中、Ｒaは同じかまたは異なりいずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環の水素原子の全部または一部を置換している）で示されるピロール骨格含有基、
式（Ｙ１−３）：【００５８】
【化１８】
0004752843.tif 000019
【００５９】
（式中、Ｒaは同じかまたは異なりいずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環の水素原子の全部または一部を置換している）で示されるピラゾール骨格含有基、
式（Ｙ１−４）：【００６０】
【化１９】
0004752843.tif 000020
【００６１】
（式中、Ｒaは同じかまたは異なりいずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環の水素原子の全部または一部を置換している）で示されるトリアゾール骨格含有基、
式（Ｙ１−５）：【００６２】
【化２０】
0004752843.tif 000021
【００６３】
（式中、Ｒaは同じかまたは異なりいずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環および／または芳香環の水素原子の全部または一部を置換している）で示されるインドール骨格含有基、
式（Ｙ１−６）：【００６４】
【化２１】
0004752843.tif 000022
【００６５】
（式中、Ｒaは同じかまたは異なりいずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環および／または芳香環の水素原子の全部または一部を置換している）で示されるプリン骨格含有基
または
式（Ｙ１−７）：【００６６】
【化２２】
0004752843.tif 000023
【００６７】
（式中、Ｒaはハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環の水素原子の全部または一部を置換している；ＲおよびＲ’は同じかまたは異なり、いずれも水素原子、アルキル基、アリールアルキル基、有機珪素基、アルコキシ基またはカルボキシエステル基；Ｙは同じかまたは異なりいずれも＝Ｏ、−ＮＲＲ’、−ＯＲ、ＦまたはＦ2）で示されるプリン誘導体骨格含有基などのほか、後述する基が例示できる。【００６８】
Ｒaとしては、たとえばつぎに示す基があげられる。【００６９】
（１）ハロゲン原子：
好ましくはフッ素原子または塩素原子、特にフッ素原子である。【００７０】
（２）官能基：
カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、カルボン酸エステル基（−ＣＯＯＲ）、ニトリル基（−ＣＮ）、アミノ基（−ＮＨ2）、アルキルアミノ基（−ＮＲ2、−ＮＨＲ）、カルボン酸アミド基（−ＣＯＮＲ2、−ＣＯＮＨＲ）、アルキルエーテル基（−ＯＲ）、シリルエーテル基（−ＯＳｉＲ3）、チオール基（−ＳＨ）、チオエーテル基（−ＳＲ）、ニトロ基、好ましくはカルボン酸エステル基、ニトリル基、アミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸アミド基、アルキルエーテル基、シリルエーテル基、チオール基、チオエーテル基などがあげられる。そのほかベンゼン環に結合する置換基としてはカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、カルボン酸エステル基（−ＣＯＯＲ）、ニトリル基（−ＣＮ）、アミノ基（−ＮＨ2）、アルキルアミノ基（−ＮＲ2、−ＮＨＲ）、カルボン酸アミド基（−ＣＯＮＲ2、−ＣＯＮＨＲ）、アルキルエーテル基（−ＯＲ）、シリルエーテル基（−ＯＳｉＲ3）、チオール基（−ＳＨ）、チオエーテル基（−ＳＲ）、ニトロ基なども許容される（なお、Ｒは同じかまたは異なり、好ましくは１価の炭化水素基）。【００７１】
（３）有機基：
(3-1)ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で水素原子の一部または全部が置換されていてもよい直鎖状または分岐鎖状のアルキル基。炭素数は１〜１０００が好ましい。【００７２】
(3-2)カルボキシル基、水酸基、ニトリル基、アミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸アミド基、アルキルエーテル基、シリルエーテル基、チオール基、チオエーテル基、ニトロ基などの官能基で置換されているアルキル基。炭素数は１〜２０が好ましい。【００７３】
(3-3)置換されていてもよいアリール基。【００７４】
(3-4)ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で水素原子の一部または全部が置換されていてもよいエーテル結合を含むアルキル基。炭素数は１〜１０００が好ましい。【００７５】
(3-5)ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で水素原子の一部または全部が置換されていてもよいアルコキシ基。炭素数は１〜１０００が好ましい。【００７６】
なお、以下の表１〜１３において、各置換基はそれぞれ当該の表限りの定義であり、また、原子数を表す数字は特に下付にはしていない。さらに、Ｐｈはフェニールの略である。【００７７】
これらのうち、イオン性材料の原材料などとしての有用性の点から、式（Ｙ１−１）：【００７８】
【化２３】
0004752843.tif 000024
【００７９】
で示されるイミダゾール基が好ましい。【００８０】
式（Ｙ１−１）のイミダゾール骨格含有基としては、たとえば表１に示されるＲa1を有する基が例示できる。【００８１】
【表１】
0004752843.tif 000025
【００８２】
式（Ｙ１−２）のピロール骨格含有基としては、たとえば表２に示されるＲa2を有する基が例示できる。【００８３】
【表２】
0004752843.tif 000026
【００８４】
式（Ｙ１−３）のピラゾール骨格含有基としては、たとえば表３に示されるＲa3を有する基が例示できる。【００８５】
【表３】
0004752843.tif 000027
【００８６】
式（Ｙ１−４）のトリアゾール骨格含有基としては、たとえば表４に示されるＲa4を有する１，２，４−トリアゾール骨格含有基が例示できる。【００８７】
【表４】
0004752843.tif 000028
【００８８】
式（Ｙ１−５）のインドール骨格含有基としては、たとえば表５に示されるＲa5とＲa6を有する基が例示できる。【００８９】
【表５】
0004752843.tif 000029
【００９０】
式（Ｙ１−６）のプリン骨格含有基としては、たとえば表６に示されるＲa7とＲa8を有する基が例示できる。【００９１】
【表６】
0004752843.tif 000030
【００９２】
式（Ｙ１−７）のプリン誘導体骨格含有基としては、たとえば表７に示されるＲa9を有する基が例示できる。【００９３】
【表７】
0004752843.tif 000031
【００９４】
そのほか、つぎの表８に示すベンズイミダゾール（benzimidazole）骨格含有基、表９に示す１，２，３−トリアゾール骨格含有基、表１０に示すテトラゾール(tetrazole) 骨格含有基、表１１に示すイソインドール(isoindole) 骨格含有基、表１２に示すインダゾール(indazole) 骨格含有基、表１３に示すベンゾトリアゾール(benzotriazole) 骨格含有基、表１４に示すカルバゾール骨格含有基などもあげられる。【００９５】
【表８】
0004752843.tif 000032
【００９６】
【表９】
0004752843.tif 000033
【００９７】
【表１０】
0004752843.tif 000034
【００９８】
【表１１】
0004752843.tif 000035
【００９９】
【表１２】
0004752843.tif 000036
【０１００】
【表１３】
0004752843.tif 000037
【０１０１】
【表１４】
0004752843.tif 000038
【０１０２】
またこれらの−Ｙは、Ｒｆの主鎖および／または側鎖の末端に結合していることが、ヘテロ芳香環の特性が発揮しやすい点から好ましい。Ｙは１個以上であればよく、特に限定されないが、Ｙが多い骨格はコスト高になるため、１〜３個が好ましい。【０１０３】
ＲｆのＹ以外の部分は、炭素数１〜４０の含フッ素アルキル基からＹを除いた２価以上の基、または炭素数２〜１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基からＹを除いた２価以上の基である。【０１０４】
それらのなかでも、
式（ｂ−１）：
−（ＣＦ2）m1−
（式中、ｍ１は１〜１００００の整数）、
式（ｂ−２）：【０１０５】
【化２４】
0004752843.tif 000039
【０１０６】
（式中、ｍ２は１〜１００００の整数）、
式（ｂ−３）：
−（ＣＦ2−ＣＨ2）m3−
（式中、ｍ３は１〜１００００の整数）、
式（ｂ−４）：【０１０７】
【化２５】
0004752843.tif 000040
【０１０８】
（式中、ｍ４は１〜３０００の整数）、
および／または
式（ｂ−５）：
−（ＲｆbＯ）m5−
（式中、Ｒｆbはフッ素原子を有する直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基；ｍ５は１〜１００の整数）
を有していることが好ましく、とくに室温で液状を呈しやすいという点から、式（ｂ−４）の分岐鎖を有するパーフルオロアルキレン基および／または式（ｂ−５）のフルオロエーテル単位を有するものが好ましい。【０１０９】
本発明の含フッ素ポリマー（１）は、つぎの方法で製造することができる。【０１１０】
（製法１）前記構造単位Ｍを与える単量体（ｍ）を単独で重合するか、構造単位Ｎを与えかつ単量体（ｍ）と共重合可能な単量体（ｎ）と単量体（ｍ）とを共重合する方法（重合法）。【０１１１】
（製法２）ヘテロ芳香環基含有化合物と反応して構造単位Ｍに変換し得る官能基含有構造単位を含む重合体または共重合体とヘテロ芳香環基含有化合物を高分子反応させる方法（高分子反応法）。【０１１２】
以下、まず製法１について、構造単位Ｍとそれを与える単量体（ｍ）、さらには構造単位Ｎを与えかつ単量体（ｍ）と共重合可能な単量体（ｎ）と共に説明する。【０１１３】
構造単位Ｍは、式（Ｍ）：【０１１４】
【化２６】
0004752843.tif 000041
【０１１５】
（式中、Ｘ1およびＸ2は同じかまたは異なり、ＨまたはＦ；Ｘ3はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｘ4およびＸ5は同じかまたは異なり、Ｈ、ＦまたはＣＦ3；Ｒｆは炭素数１〜４０の含フッ素アルキル基または炭素数２〜１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基に−Ｙ（Ｙは【０１１６】
【化２７】
0004752843.tif 000042
【０１１７】
は、窒素原子と共にヘテロ芳香環を形成する部位であって、その水素原子の全部または一部が同一または異なる有機基で置換されていてもよい））
が結合している有機基；ａは０〜３の整数；ｂおよびｃは同じかまたは異なり、０または１）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位である。【０１１８】
かかる構造単位Ｍを与え得る単量体（ｍ）は、式（ｍ）：【０１１９】
【化２８】
0004752843.tif 000043
【０１２０】
（式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｒｆ、ａ、ｂおよびｃは式（Ｍ）と同じ）で示される含フッ素エチレン性単量体である。【０１２１】
前記構造単位Ｍとしては、式（Ｍ１）：【０１２２】
【化２９】
0004752843.tif 000044
【０１２３】
（式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｒｆ、ａおよびｃは式（Ｍ）と同じ）で示される構造単位Ｍ１であることが好ましい。【０１２４】
この構造単位Ｍ１を与える単量体（ｍ１）は、式（ｍ１）：【０１２５】
【化３０】
0004752843.tif 000045
【０１２６】
（式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｒｆ、ａおよびｃは式（Ｍ１）と同じ）で示される含フッ素エチレン性単量体である。【０１２７】
構造単位Ｍ１および単量体（ｍ１）の具体例としては、たとえばつぎのものが好ましく例示できる。なお、以下の具体例の構造式において、Ｙは特に断らない限り上記のヘテロ芳香環構造を有する基である。
式（Ｍ２）：【０１２８】
【化３１】
0004752843.tif 000046
【０１２９】
（式中、Ｒｆは式（Ｍ）と同じ；ｄは１〜２０の整数）で示される構造単位Ｍ２、および構造単位Ｍ２を与える式（ｍ２）：【０１３０】
【化３２】
0004752843.tif 000047
【０１３１】
（式中、Ｒｆおよびｄは式（Ｍ２）と同じ）で示される含フッ素エチレン性単量体（ｍ２）。【０１３２】
具体例としては、
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］nＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜２０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）nＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜２０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2Ｏ（ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）nＣＨＺＣＦ2−Ｙ（ＺはＨまたはＦ；ｎは０〜２０の整数）
などがあげられ、より具体的には、
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＯＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］nＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは３〜８の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）nＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜８の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2Ｏ（ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）nＣＨ2ＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜８の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2Ｏ（ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）nＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜８の整数）
などがあげられる。
式（Ｍ３）：【０１３３】
【化３３】
0004752843.tif 000048
【０１３４】
（式中、Ｒｆは式（Ｍ）と同じ）で示される構造単位、および構造単位Ｍ３を与える式（ｍ３）：【０１３５】
【化３４】
0004752843.tif 000049
【０１３６】
（式中、Ｒｆは式（Ｍ３）と同じ）で示される含フッ素エチレン性単量体（ｍ３）。【０１３７】
具体例としては、
ＣＦ2＝ＣＦＯ［ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ］n（ＣＦ2）mＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜２０の整数、ｍは０〜２０の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）n（ＣＦ2）mＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜２０の整数、ｍは０〜２０の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＨ2）lＣＦ（ＣＦ3）［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］n（ＣＦ2）mＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜１０の整数；ｍは０〜１０の整数；ｌは０〜６の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＨ2）l（ＣＦ2）m（ＲｆB）nＣＨＺＣＦ2−Ｙ（ＺはＨまたはＦ、ＲｆBはＣＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜１０の整数、ｌは０〜４の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＨ2）l（ＲｆB）n（ＣＦ2）mＣＨＺＣＦ2−Ｙ（ＺはＨまたはＦ、ＲｆBはＣＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｍは０〜１０の整数、ｎは０〜１０の整数、ｌは０〜４の整数）
などがあげられ、より具体的には、たとえば
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＨＦＣＦ2−Ｙ、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＯ［ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ］nＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは１〜８の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＯ［ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ］nＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは１〜８の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＯ［ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ］nＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは１〜８の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＯ［ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ］nＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは１〜８の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）nＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは１〜８の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）nＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは１〜８の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）nＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは１〜８の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）nＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは１〜８の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＨ2）nＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは１〜４の整数）、 
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＨ2）nＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは１〜４の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＨ2）nＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは１〜４の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＨ2）nＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは１〜４の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜２０の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ2（ＣＦＣｌＣＦ2）m（ＣＦ2）lＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｍは１〜３の整数、ｌは０〜４の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＨ2）n（ＣＦＣｌＣＦ2）m（ＣＦ2）lＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜４の整数、ｍは１〜２の整数、ｌは０〜４の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ（ＣＦ3）（ＣＦ2）lＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｌは０〜１０の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＨ2）n（ＣＦ2ＣＨ2）m（ＣＦ2）lＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜４の整数、ｍは１〜４の整数、ｌは０〜４の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＨ2）n（ＣＦ2）l（ＣＨ2ＣＦ2）mＣＨ2ＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜４の整数、ｍは１〜４の整数、ｌは０〜４の整数）
などがあげられる。
式（Ｍ４）：【０１３８】
【化３５】
0004752843.tif 000050
【０１３９】
（式中、Ｒｆは式（Ｍ）と同じ）で示される構造単位、および式（ｍ４）：【０１４０】
【化３６】
0004752843.tif 000051
【０１４１】
（式中、Ｒｆは式（Ｍ４）と同じ）で示される含フッ素エチレン性単量体（ｍ４）。【０１４２】
具体例としては、
ＣＦ2＝ＣＦ（ＣＦ2）m（ＣＨ2）lＯ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］nＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜１０の整数；ｍは０〜２０の整数；ｌは０〜６の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦ（ＣＦ2）m（ＣＨ2）lＯ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）nＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜１０の整数；ｍは０〜２０の整数；ｌは０〜６の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦ（ＣＦ2ＣＨ2）l（ＣＦ2）n（ＣＨ2ＣＦ2）mＣＨＺＣＦ2−Ｙ（ＺはＨまたはＦ；ｌは０〜６の整数、ｎは０〜１０の整数、ｍは０〜６の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦ（ＣＦ2）l（ＣＨ2ＣＦ2）n（ＣＦ2）mＣＨＺＣＦ2−Ｙ（ＺはＨまたはＦ；ｌは０〜１０の整数、ｎは０〜１０の整数、ｍは０〜１０の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦ（ＣＦ2）l（ＣＦ2ＣＨ2）n（ＣＦ2）mＣＨＺＣＦ2−Ｙ（ＺはＨまたはＦ；ｌは０〜１０の整数、ｎは０〜１０の整数、ｍは０〜１０の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦ（ＣＦ2）l（ＲｆB）n（ＣＦ2）mＣＨＺＣＦ2−Ｙ（ＺはＨまたはＦ；ＲｆBは、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）；ｌは０〜８の整数、ｍは０〜８の整数、ｎは１〜５の整数）
などがあげられ、より具体的には、たとえば
ＣＦ2＝ＣＦＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦ（ＣＦ2）nＣＦ（ＣＦ3）ＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜８の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦ（ＣＦ2）nＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2ＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜８の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＣＨ2ＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨ2ＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＣＨ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦ（ＣＦ2）n（ＣＨ2ＣＦ2）mＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜１０の整数、ｍは０〜５の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＯＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＯＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］nＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは３〜８の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］nＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは３〜８の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）nＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは１〜８の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2Ｏ（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）nＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは１〜８の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦＣＨ2ＯＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨ2ＯＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＨＦＣＦ2−Ｙ
などがあげられる。
式（Ｍ５）：【０１４３】
【化３７】
0004752843.tif 000052
【０１４４】
（式中、Ｒｆは式（Ｍ）と同じ；ｅは０〜１の整数）で示される構造単位Ｍ５、および式（ｍ５）：【０１４５】
【化３８】
0004752843.tif 000053
【０１４６】
（式中、Ｒｆおよびｅは式（Ｍ５）と同じ）で示される含フッ素エチレン性単量体（ｍ５）。【０１４７】
具体例としては、
ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＦ2）nＣＨＺＣＦ2−Ｙ（ＺはＨまたはＦ、ｎは０〜２０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＦ2）n（ＣＨ2ＣＦ2）mＣＨ2ＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜２０の整数、ｍは１〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＦ2ＣＨ2）m（ＣＦ2）nＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜２０の整数、ｍは１〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＦ2ＣＨ2）l（ＣＦ2）n（ＣＨ2ＣＦ2）mＣＨ2ＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜２０の整数、ｍは０〜１０の整数、ｌは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＦ2）l（ＲｆB）n（ＣＦ2）mＣＨＺＣＦ2−Ｙ（ＺはＨまたはＦ；ＲｆBは、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）；ｌは０〜８の整数、ｍは０〜８の整数、ｎは１〜５の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨＯ（ＣＨ2）k（ＣＦ2）nＣＨＺＣＦ2−Ｙ（ＺはＨまたはＦ、ｎは０〜２０の整数、ｋは０〜６の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨＯ（ＣＨ2）k（ＣＦ2）n（ＣＨ2ＣＦ2）mＣＨ2ＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜２０の整数、ｍは１〜１０の整数、ｋは０〜６の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨＯ（ＣＨ2）k（ＣＦ2ＣＨ2）l（ＣＦ2）n（ＣＨ2ＣＦ2）mＣＨ2ＣＦ2−Ｙ（ｌは１〜１０の整数、ｎは１〜２０の整数、ｍは１〜１０の整数、ｋは０〜６の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）k（ＲｆB）n（ＣＦ2）mＣＨＺＣＦ2−Ｙ（ＺはＨまたはＦ；ＲｆBは、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）；ｋは０〜８の整数、ｍは０〜８の整数、ｎは１〜５の整数）
などがあげられ、より具体的には、たとえば
ＣＨ2＝ＣＨＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＦ2）nＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＦ2）nＣＨ2ＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨ2ＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＨＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＨＣＦ（ＣＦ3）（ＣＦ2）nＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ（Ｃｌ）ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ（Ｃｌ）ＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＨＣＦ（Ｃｌ）ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＨＣＦ（Ｃｌ）ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＨＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＨＯＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＨＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＨＯ（ＣＦ2）nＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨＯＣＨ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＨＯＣＨ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＨＯＣＨ2（ＣＦ2）nＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＨＯＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＨＯＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは０〜１０の整数）
などがあげられる。【０１４８】
これら以外の単量体（ｍ）としては、たとえばつぎのものが例示できる。
ＣＨ2＝ＣＦ（ＣＦ2）n（ＲｆB）mＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＲｆBはＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；Ｚ2はＨまたはＦ；ｍは０〜８の整数；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＸ2＝ＣＺ1−Ｃ6Ｘ4−（ＲｆB）m（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ1はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｚ2はＨまたはＦ；ＲｆBはＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｍは０〜８の整数；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＸ2＝ＣＺ1−Ｃ6Ｘ4−Ｏ−（ＣＨ2）l（ＲｆB）m（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ1はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｚ2はＨまたはＦ；ＲｆBはＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2、ｎは０〜１０の整数、ｍは０〜８の整数、ｌは１〜４の整数）、
ＣＸ2＝ＣＺ1−Ｃ6Ｘ4−ＯＣＯ−（ＲｆB）m（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ1はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｚ2はＨまたはＦ；ＲｆBはＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2、ｎは０〜１０の整数、ｍは０〜８の整数）、
ＣＸ2＝ＣＺ1−Ｃ6Ｘ4−ＣＯ2−（ＣＨ2）l（ＲｆB）m（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ1はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｚ2はＨまたはＦ；ＲｆBはＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2、ｎは０〜１０の整数、ｍは０〜８の整数、ｌは１〜４の整数）、
ＣＸ2＝ＣＺ1−Ｏ−Ｃ6Ｘ4−Ｏ−（ＣＨ2）l（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ1はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数、ｌは１〜４の整数）、
ＣＸ2＝ＣＺ1−Ｏ−Ｃ6Ｘ4−（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ1はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＸ2＝ＣＺ1−Ｏ−Ｃ6Ｘ4−ＯＣＯ−（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ1はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＸ2＝ＣＺ1−Ｏ−Ｃ6Ｘ4−ＣＯ2−（ＣＨ2）l（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ1はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数、ｌは１〜４の整数）、
ＣＸ2＝ＣＺ1−ＣＯ2−（ＣＨ2）l（ＲｆB）m（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ1はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｚ2はＨまたはＦ；ＲｆBはＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜１０の整数；ｍは０〜８の整数；ｌは１〜４の整数）、
ＣＸ2＝ＣＺ1−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−（ＣＨ2）l（ＲｆB）m（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ1はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｚ2はＨまたはＦ；ＲｆBはＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜１０の整数；ｍは０〜８の整数；ｌは１〜４の整数）、
ＣＸ2＝ＣＺ1−Ｏ−ＣＯ2−（ＣＨ2）l（ＲｆB）m（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ1はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｚ2はＨまたはＦ；ＲｆBはＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜１０の整数；ｍは０〜１５の整数；ｌは１〜４の整数）【０１４９】
より具体的には、以下の単量体があげられる。
ＣＨ2＝ＣＦＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＦ（ＣＦ2）nＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは３〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦＣＨ2ＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＦＣＨ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＣＨＦＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2ＣＦ2−Ｙ、
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ6Ｘ4−（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦ−Ｃ6Ｘ4−（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）−Ｃ6Ｘ4−（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ6Ｘ4−Ｏ−ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦ−Ｃ6Ｘ4−Ｏ−ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）−Ｃ6Ｘ4−Ｏ−ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ6Ｘ4−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦ−Ｃ6Ｘ4−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）−Ｃ6Ｘ4−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ6Ｘ4−ＯＣＯ−（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦ−Ｃ6Ｘ4−ＯＣＯ−（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ6Ｘ4−ＣＯ2−ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦ−Ｃ6Ｘ4−ＣＯ2−ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）−Ｃ6Ｘ4−ＣＯ2−ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ6Ｘ4−ＣＯ2−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦ−Ｃ6Ｘ4−ＣＯ2−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）−Ｃ6Ｘ4−ＣＯ2−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ6Ｘ4−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦ−Ｃ6Ｘ4−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）−Ｃ6Ｘ4−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ6Ｘ4−（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ6Ｘ4−（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ6Ｘ4−Ｏ−ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ6Ｘ4−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ6Ｘ4−Ｏ−ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ6Ｘ4−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数、）、
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ6Ｘ4−ＣＯ2−ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ6Ｘ4−ＣＯ2−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ6Ｘ4−ＣＯ2−ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ6Ｘ4−ＣＯ2−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−Ｃ6Ｘ4−ＯＣＯ−（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ6Ｘ4−ＯＣＯ−（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ6Ｘ4−Ｏ−ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｃ6Ｘ4−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ2−ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦ−ＣＯ2−ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）−ＣＯ2−ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ2−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦ−ＣＯ2−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）−ＣＯ2−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ2−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2ＣＨ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは１〜１５の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ2−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2ＣＨ2）nＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは１〜１５の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ2−ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2（ＣＨ2ＣＦ2）nＣＨ2ＣＦ2−Ｙ（ｎは１〜１５の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ2−（ＣＨ2）l（ＣＦ2）m（ＣＨ2ＣＦ2）nＣＨ2ＣＦ2−Ｙ（ｌは１〜３の整数、ｍは０〜１０の整数；ｎは１〜１５の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦ−ＣＯ2−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2ＣＨ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは１〜１５の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦ−ＣＯ2−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2ＣＨ2）nＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは１〜１５の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦ−ＣＯ2−ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2（ＣＨ2ＣＦ2）nＣＨ2ＣＦ2−Ｙ（ｎは１〜１５の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦ−ＣＯ2−（ＣＨ2）l（ＣＦ2）m（ＣＨ2ＣＦ2）nＣＨ2ＣＦ2−Ｙ（ｌは１〜３の整数、ｍは０〜１０の整数；ｎは１〜１５の整数）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯ2−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2ＣＨ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは１〜１５の整数）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯ2−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2ＣＨ2）nＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは１〜１５の整数）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯ2−ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2（ＣＨ2ＣＦ2）nＣＨ2ＣＦ2−Ｙ（ｎは１〜１５の整数）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯ2−（ＣＨ2）l（ＣＦ2）m（ＣＨ2ＣＦ2）nＣＨ2ＣＦ2−Ｙ（ｌは１〜３の整数、ｍは０〜１０の整数ｎは１〜１５の整数）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）−ＣＯ2−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2ＣＨ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは１〜１５の整数）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）−ＣＯ2−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2ＣＨ2）nＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ（ｎは１〜１５の整数）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）−ＣＯ2−ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2（ＣＨ2ＣＦ2）nＣＨ2ＣＦ2−Ｙ（ｎは１〜１５の整数）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）−ＣＯ2−（ＣＨ2）l（ＣＦ2）m（ＣＨ2ＣＦ2）nＣＨ2ＣＦ2−Ｙ（ｌは１〜３の整数、ｍは０〜１０の整数、ｎは１〜１５の整数）、
ＣＨ2＝ＣＺ1−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2ＣＨ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（Ｚ1はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは１〜１５の整数）、
ＣＨ2＝ＣＺ1−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2ＣＨ2）nＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｙ（Ｚ1はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；ｎは１〜１５の整数）、
ＣＨ2＝ＣＺ1−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2（ＣＨ2ＣＦ2）nＣＨ2ＣＦ2−Ｙ（Ｚ1はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；ｎは１〜１５の整数）、
ＣＨ2＝ＣＺ1−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−（ＣＨ2）l（ＣＦ2）m（ＣＨ2ＣＦ2）nＣＨ2ＣＦ2−Ｙ（Ｚ1はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；ｌは１〜３の整数、ｍは０〜１０の整数、ｎは１〜１５の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ2−ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ2−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2）nＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙ（Ｚ2はＨまたはＦ；ｎは０〜１０の整数）【０１５０】
含フッ素エチレン性単量体（ｍ）およびその具体例である単量体（ｍ１）〜（ｍ５）には文献未記載の新規な化合物も含まれる。その合成法については後述する。【０１５１】
本発明の含フッ素ポリマー（１）は、上記の含フッ素エチレン性単量体（ｍ）の１種の単独重合体でもよいし、含フッ素エチレン性単量体（ｍ）の２種以上の共重合体でもよい。含フッ素エチレン性単量体（ｍ）の２種以上の共重合体の場合、共重合比は任意の広い範囲で選択できる。【０１５２】
また、本発明の含フッ素ポリマー（１）は、含フッ素エチレン性単量体（ｍ）の１種または２種以上と、含フッ素エチレン性単量体（ｍ）と共重合可能であり構造単位Ｎを与える単量体（ｎ）との共重合体であってもよい。【０１５３】
かかる単量体（ｎ）としては特に限定されず、構造単位Ｍに付与しようとする基材密着性、屈折率、機械的物性などの特性に応じて、使用する目的により、適宜選択すればよく、共重合体中に０．１モル％以上であればよい。炭素材料や金属粒子と安定的な構造を得るためには１モル％以上、さらには、５モル％以上とすることが好ましく、電解質用途として使用するには、３モル％以上、さらには、１５モル％以上とすることが好ましい。【０１５４】
共重合体は、ブロック共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体、ランダム共重合体であってもよい。【０１５５】
構造単位Ｎとしては、つぎのものが例示できるが、これらに限定されるものではない。【０１５６】
（ｉ）Ｙを有しない官能基含有含フッ素エチレン性単量体から誘導される構造単位（Ｎ１）
これらは、硬化性含フッ素ポリマーおよびその硬化物の屈折率を低く維持しながら、基材への密着性や溶剤、特に汎用溶剤への溶解性を付与できる点で好ましく、そのほか架橋性などの機能を付与できる点で好ましい。官能基を有する好ましい含フッ素エチレン性単量体の構造単位は、一般式（Ｎ１）：【０１５７】
【化３９】
0004752843.tif 000054
【０１５８】
（式中、Ｘ11、Ｘ12、Ｘ13はＨまたはＦ、Ｘ14はＨ、Ｆ、ＣＦ3、ｈは０〜２、ｉは０または１、Ｒｆ4は炭素数１〜４０の含フッ素アルキレン基、炭素数２〜１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基、Ｚ1はハロゲン原子、−ＯＨ、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸誘導体、−ＳＯ3Ｈ、スルホン酸誘導体、エポキシ基、シアノ基から選ばれるもの）で示される構造単位である。【０１５９】
なお、カルボン酸誘導体およびスルホン酸誘導体としてはそれぞれ−ＣＯＯＭａおよび−ＳＯ3Ｍａという塩が好ましい。ここでＭａとしては、たとえばＮＨ4、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＭｇＩ、ＭｇＮＯ3、ＭｇＢＦ4、ＣａＣｌ、ＣａＢｒ、ＣａＩ、ＣａＮＯ3、ＣａＢＦ4、ＦｅＣｌ2、ＦｅＢｒ2、ＣｏＣｌ、ＣｏＢｒ、ＺｎＣｌ、ＺｎＢｒ、ＮｉＣｌ、ＮｉＢｒ、Ａｇ、Ｃｕ、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＡｕＣｌ2、ＡｕＢｒ2またはＡｕＩ2などが例示できる。【０１６０】
構造単位Ｎ１はなかでも式（Ｎ１−１）：【０１６１】
【化４０】
0004752843.tif 000055
【０１６２】
で示される構造単位が好ましい。【０１６３】
より具体的には、【０１６４】
【化４１】
0004752843.tif 000056
【０１６５】
などの含フッ素エチレン性単量体から誘導される構造単位が好ましくあげられる。【０１６６】
また式（Ｎ１−２）：【０１６７】
【化４２】
0004752843.tif 000057
【０１６８】
で示される構造単位も好ましく例示でき、より具体的には、【０１６９】
【化４３】
0004752843.tif 000058
【０１７０】
などの単量体から誘導される構造単位があげられる。【０１７１】
その他、官能基含有含フッ素エチレン性単量体としては、
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2−Ｏ−Ｒｆ−Ｚ1 、ＣＦ2＝ＣＦ−Ｒｆ−Ｚ1 、
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒｆ−Ｚ1 、ＣＨ2＝ＣＨＯ−Ｒｆ−Ｚ1
（Ｒｆは式（Ｍ）のＲｆと同じ）
などがあげられ、より具体的には、【０１７２】
【化４４】
0004752843.tif 000059
【０１７３】
などがあげられる。【０１７４】
（ii）Ｙおよび官能基を含まない含フッ素エチレン性単量体から誘導される構造単位（Ｎ２）
これらは汎用溶剤への溶解性を向上でき、イオン性液体などの添加剤との相溶性を向上することができる点で好ましい。また単量体を選択することでポリマーの機械的特性やガラス転移点などを調整でき、特に構造単位Ｍと共重合してガラス転移点を高くすることができ、好ましいものである。【０１７５】
含フッ素エチレン性単量体の構造単位としては一般式（Ｎ２）：【０１７６】
【化４５】
0004752843.tif 000060
【０１７７】
（式中、Ｘ15、Ｘ16、Ｘ18はＨまたはＦ、Ｘ17はＨ、ＦまたはＣＦ3、ｈ１、ｉ１、ｊは０または１、Ｚ2はＨ、ＦまたはＣｌ、Ｒｆ5は炭素数１〜２０の含フッ素アルキレン基、炭素数２〜１００のエーテル結合を含む含フッ素アルキレン基）で示されるものが好ましい。【０１７８】
具体例としては、【０１７９】
【化４６】
0004752843.tif 000061
【０１８０】
などの単量体から誘導される構造単位が好ましくあげられる。【０１８１】
（iii）フッ素を有する脂肪族環状の構造単位（Ｎ３）
これらの構造単位を導入すると、高ガラス転移点の含フッ素ポリマーが得られる点で好ましい。【０１８２】
含フッ素脂肪族環状の構造単位としては式（Ｎ３）：【０１８３】
【化４７】
0004752843.tif 000062
【０１８４】
（式中、Ｘ19、Ｘ20、Ｘ23、Ｘ24、Ｘ25、Ｘ26は同じかまたは異なりＨまたはＦ；Ｘ21、Ｘ22は同じかまたは異なりＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＦ3；Ｒｆ6は炭素数１〜１０の含フッ素アルキレン基または炭素数２〜１０のエーテル結合を有する含フッ素アルキレン基；ｎ２は０〜３の整数；ｎ１、ｎ３、ｎ４、ｎ５は同じかまたは異なり０または１の整数）で示されるものが好ましい。【０１８５】
たとえば、【０１８６】
【化４８】
0004752843.tif 000063
【０１８７】
（式中、Ｒｆ6、Ｘ21、Ｘ22は前記と同じ）で示される構造単位があげられる。【０１８８】
具体的には、【０１８９】
【化４９】
0004752843.tif 000064
【０１９０】
【化５０】
0004752843.tif 000065
【０１９１】
などがあげられる。【０１９２】
（iv）フッ素を含まないエチレン性単量体から誘導される構造単位（Ｎ４）
これらの単量体を導入することにより、汎用溶剤への溶解性が向上したり、添加剤との相溶性を改善できるので好ましい。【０１９３】
非フッ素系エチレン性単量体の具体例としては、
αオレフィン類：
エチレン、プロピレン、ブテン、塩化ビニル、塩化ビニリデンなど
ビニルエーテル系またはビニルエステル系単量体：
ＣＨ2＝ＣＨＯＲ、ＣＨ2＝ＣＨＯＣＯＲ（Ｒ：炭素数１〜２０の炭化水素基）など
アリル系単量体：
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｃｌ、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＨ、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＯＯＨ、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｂｒなど
アリルエーテル系単量体：
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＲ （Ｒ：炭素数１〜２０の炭化水素基） 、
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨ 、【０１９４】
【化５１】
0004752843.tif 000066
【０１９５】
など
アクリル系またはメタクリル系単量体：
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類のほか、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸エステル類などがあげられる。【０１９６】
なお共単量体（ｎ）のうち、含フッ素単量体として好ましく利用できる単量体を以下にまとめて例示する。
ＣＦ2＝ＣＦ2、ＣＦ2＝ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＦ3）2、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＦ3）Ｂｒ、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＦ3）Ｃｌ、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＦ3）Ｉ、ＣＦ2＝ＣＦＢｒ、ＣＦ2＝ＣＦＣｌ、ＣＦ2＝ＣＦＩ、ＣＦ2＝ＣＣｌ2、ＣＨ2＝ＣＦ2、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）2、ＣＦ2＝ＣＦＨ、
ＣＦ2＝ＣＦ（ＲｆB）nＣＦ2＝ＣＨ2（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦ（ＲｆB）n−ＣＦ＝ＣＦ2（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＸ2＝ＣＹ（ＲｆB）n−ＣＨ＝ＣＦ2（ＸはＨまたはＦ；ＹはＨ、ＦまたはＣＦ3；ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦ（ＲｆB）n−Ｆ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦ（ＲｆB）n−Ｂｒ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦ（ＲｆB）n−Ｃｌ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦ（ＲｆB）n−Ｉ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦ（ＲｆB）n−ＣＨ2ＯＨ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦ（ＲｆB）n−ＣＯ2Ｒ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；Ｒは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＦ2＝ＣＦ（ＲｆB）n−ＣＮ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦ（ＲｆB）n−Ｆ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦ（ＲｆB）n−Ｈ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦ（ＲｆB）n−Ｉ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦ（ＲｆB）n−ＣＨ2ＯＨ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦ（ＲｆB）n−ＣＯ2Ｒ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ＲはＨまたは炭素数１〜２０の炭化水素基；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＦ（ＲｆB）n−ＣＮ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ（ＲｆB）n−Ｈ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは１〜２０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ（ＲｆB）n−Ｉ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは１〜２０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ（ＲｆB）n−ＣＨ2ＯＨ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは１〜２０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ（ＲｆB）n−ＣＯ2Ｒ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；Ｒは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＨ2＝ＣＨ（ＲｆB）n−ＣＮ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは１〜２０の整数）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）−（ＲｆB）n−ＣＯ2Ｒ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；Ｒは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）−（ＲｆB）n−ＣＮ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは１〜２０の整数）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−（ＲｆB）n−ＣＯ2Ｒ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；Ｒは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−（ＲｆB）n−ＣＮ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは１〜２０の整数）、
ＣＦ2＝Ｃ（ＣＦ3）−（ＲｆB）n−ＣＯ2Ｒ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；Ｒは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＦ2＝Ｃ（ＣＦ3）−（ＲｆB）n−ＣＮ（ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは１〜２０の整数）、
などの含フッ素オレフィン類；ＣＦ2＝ＣＦＯＲ（Ｒはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＦ3）ＯＲ（Ｒはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、
ＣＦ2=ＣＦ［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯＣ3Ｆ7（ｎは０〜１０の整数）、
ＣＦ2=ＣＦ［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯ（ＣＦ2）mＣＦ＝ＣＦ2（ｍは０〜１０の整数；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＦ2=ＣＦ［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯ（ＣＦ2）mＣＦ＝ＣＨ2（ｍは０〜１０の整数；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＦ2=ＣＦ［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯ（ＣＦ2）mＳＯ3Ｍ（ＭはＨ、ＮＨ4、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＭｇＩ、ＭｇＮＯ3、ＭｇＢＦ4、ＣａＣｌ、ＣａＢｒ、ＣａＩ、ＣａＮＯ3、ＣａＢＦ4、ＦｅＣｌ2、ＦｅＢｒ2、ＣｏＣｌ、ＣｏＢｒ、ＺｎＣｌ、ＺｎＢｒ、ＮｉＣｌ、ＮｉＢｒ、Ａｇ、Ｃｕ、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＡｕＣｌ2、ＡｕＢｒ2またはＡｕＩ2；ｍは１〜１０の整数；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＦ2=ＣＦ［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯ（ＣＦ2）mＣＯ2Ｒ（ｍは１〜１０の整数；ｎは０〜１０の整数；Ｒは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、
ＣＦ2=ＣＦ［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯ（ＣＦ2）mＣＨ2ＯＲ（ｍは１〜１０の整数；ｎは０〜１０の整数；Ｒは水素原子、水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、
ＣＦ2=ＣＦ［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯ（ＣＦ2）mＣＮ（ｍは１〜１０の整数；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＦ2=ＣＦ［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯ（ＣＦ2）m（ＣＨ2）l−Ｉ（ｍは１〜１０の整数；ｌは０〜４の整数；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＦ2=ＣＦ（ＯＣＦ2ＣＦ2）nＯ（ＣＦ2）mＣＦ＝ＣＦ2（ｍは０〜１０の整数；ｎは１〜１０の整数）、
ＣＦ2=ＣＦ（ＯＣＦ2ＣＦ2）nＯ（ＣＦ2）mＳＯ3Ｍ（ＭはＨ、ＮＨ4、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＭｇＩ、ＭｇＮＯ3、ＭｇＢＦ4、ＣａＣｌ、ＣａＢｒ、ＣａＩ、ＣａＮＯ3、ＣａＢＦ4、ＦｅＣｌ2、ＦｅＢｒ2、ＣｏＣｌ、ＣｏＢｒ、ＺｎＣｌ、ＺｎＢｒ、ＮｉＣｌ、ＮｉＢｒ、Ａｇ、Ｃｕ、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＡｕＣｌ2、ＡｕＢｒ2またはＡｕＩ2；ｍは１〜１０の整数；ｎは１〜１０の整数）、
ＣＦ2=ＣＦ（ＯＣＦ2ＣＦ2）nＯ（ＣＦ2）mＣＯ2Ｒ（ｍは１〜１０の整数；ｎは１〜１０の整数；Ｒは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、
ＣＦ2=ＣＦ（ＯＣＦ2ＣＦ2）nＯ（ＣＦ2）mＣＨ2ＯＲ（ｍは１〜１０の整数；ｎは１〜１０の整数；Ｒは水素原子、水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、
ＣＦ2=ＣＦ（ＯＣＦ2ＣＦ2）nＯ（ＣＦ2）mＣＮ（ｍは１〜１０の整数；ｎは１〜１０の整数）、
ＣＦ2=ＣＦ（ＯＣＦ2ＣＦ2）nＯ（ＣＦ2）m（ＣＨ2）l−Ｉ（ｌは０〜４の整数；ｍは１〜１０の整数；ｎは１〜１０の整数）などの含フッ素ビニルエーテル類；
ＣＨ2=ＣＦＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］nＣＦ（ＣＦ3）ＣＯ2Ｒ（ｎは０〜１０の整数；Ｒは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、
ＣＨ2=ＣＦＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］nＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2ＯＲ（ｎは０〜１０の整数；Ｒは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、
ＣＨ2=ＣＦＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］nＣＦ（ＣＦ3）ＣＮ（ｎは０〜１０の整数）、
ＣＨ2=ＣＦＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］nＣＨＦＣＦ3（ｎは０〜１０の整数）、
ＣＦ2=ＣＦ（ＣＦ2）mＯ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］nＣＦ（ＣＦ3）ＣＯ2Ｒ（ｍは１〜１０の整数；ｎは０〜１０の整数；Ｒは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、
ＣＦ2=ＣＦ（ＣＦ2）mＯ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］nＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2ＯＲ（ｍは１〜１０の整数；ｎは０〜１０の整数；Ｒは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、
ＣＦ2=ＣＦ（ＣＦ2）mＯ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］nＣＦ（ＣＦ3）ＣＮ（ｍは１〜１０の整数；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＦ2=ＣＦ（ＣＦ2）mＯ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］nＣＨＦＣＦ3（ｍは１〜１０の整数；ｎは０〜１０の整数）などの含フッ素アルケニルエーテル類；
ＣＸ2＝ＣＹ−Ｃ6Ｘ5（ＸはＨまたはＦ；ＹはＦまたはＣＦ3）、
ＣＸ2＝ＣＹ−Ｃ6Ｘ4−ＳＯ3Ｍ（ＸはＨまたはＦ；ＹはＨ、ＦまたはＣＦ3；ＭはＨ、ＮＨ4、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＭｇＩ、ＭｇＮＯ3、ＭｇＢＦ4、ＣａＣｌ、ＣａＢｒ、ＣａＩ、ＣａＮＯ3、ＣａＢＦ4、ＦｅＣｌ2、ＦｅＢｒ2、ＣｏＣｌ、ＣｏＢｒ、ＺｎＣｌ、ＺｎＢｒ、ＮｉＣｌ、ＮｉＢｒ、Ａｇ、Ｃｕ、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＡｕＣｌ2、ＡｕＢｒ2またはＡｕＩ2）、【０１９７】
【化５２】
0004752843.tif 000067
【０１９８】
（Ａ、Ｂは同一または異なっていても良くＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3またはＯＣＦ3；Ｘ、Ｙは同一または異なっていても良くＨ、ＦまたはＣＦ3）
含フッ素エチレン性単量体（ｍ）、要すればさらに共単量体（ｎ）との重合方法としては、たとえばラジカル重合法、アニオン重合法、カチオン重合などの方法が採用できる。また、重合形態としては、溶液重合、懸濁重合、乳化重合およびバルク重合などが採用できる。【０１９９】
ラジカル重合を開始するには、ラジカル的に進行するものであれば手段は何ら制限されないが、たとえば有機または無機ラジカル重合開始剤、熱、光、あるいは電離放射線などの活性エネルギー線によって開始される。重合の形態も溶液重合、バルク重合、懸濁重合、乳化重合などを用いることができる。また、分子量は重合に用いるモノマーの濃度、重合開始剤の濃度、連鎖移動剤の濃度、温度などによって制御される。共重合体組成は仕込み単量体のモノマー組成により制御可能である。【０２００】
つぎに新規含フッ素エチレン性単量体（ｍ）の合成法について説明する。【０２０１】
含フッ素エチレン性単量体（ｍ）は、たとえば、Ｎ−Ｈ基を環中に有するヘテロ芳香環化合物（Ａ）と式（Ｂ）：【０２０２】
【化５３】
0004752843.tif 000068
【０２０３】
（式中、Ｒb1、Ｒb2およびＲb3は同じかまたは異なり、いずれもＨ、ハロゲン原子、官能基、またはハロゲン原子で置換されていてもよくエーテル結合を含んでいてもよく重合性基を有していてもよい１価の有機基）で示されるフルオロアルケン（Ｂ）とをアルカリ金属の存在下または不存在下に反応させ、要すれば脱ハロゲン化反応または脱炭酸反応に供することによって合成できる。【０２０４】
出発物質であるＮ−Ｈ基を環中に有するヘテロ芳香環化合物（Ａ）としては、式（Ａ１）：【０２０５】
【化５４】
0004752843.tif 000069
【０２０６】
は、窒素原子と共にヘテロ芳香環を形成する部位であって、その水素原子の全部または一部が同一または異なる有機基で置換されていてもよい）で示されるヘテロ芳香環化合物（Ａ１）があげられる。【０２０７】
これらのうち、イミダゾール骨格、ピロール骨格、ピラゾール骨格、１，２，３−トリアゾール骨格、１，２，４−トリアゾール骨格、インドール骨格、ベンズイミダゾール骨格、ベンゾトリアゾール骨格、プリン骨格、プリン誘導体骨格、またはカルバゾール骨格を有する化合物などが、合成の容易さ、入手の容易さの点で好ましく例示できる。【０２０８】
特に、前記式（Ａ１）で示されるヘテロ芳香環化合物（Ａ１）としては、
式（Ａ１−１）：【０２０９】
【化５５】
0004752843.tif 000070
【０２１０】
（式中、Ｒaは同じかまたは異なり、いずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環の水素原子の全部または一部を置換している）で示されるイミダゾール化合物、
式（Ａ１−２）：【０２１１】
【化５６】
0004752843.tif 000071
【０２１２】
（式中、Ｒaは同じかまたは異なり、いずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環の水素原子の全部または一部を置換している）で示されるピロール化合物、
式（Ａ１−３）：【０２１３】
【化５７】
0004752843.tif 000072
【０２１４】
（式中、Ｒaは同じかまたは異なり、いずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環の水素原子の全部または一部を置換している）で示されるピラゾール化合物、
式（Ａ１−４）：【０２１５】
【化５８】
0004752843.tif 000073
【０２１６】
（式中、Ｒaは同じかまたは異なり、いずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環の水素原子の全部または一部を置換している）で示されるトリアゾール化合物、
式（Ａ１−５）：【０２１７】
【化５９】
0004752843.tif 000074
【０２１８】
（式中、Ｒaは同じかまたは異なり、いずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環および／または芳香環の水素原子の全部または一部を置換している）で示されるインドール化合物、
式（Ａ１−６）：【０２１９】
【化６０】
0004752843.tif 000075
【０２２０】
（式中、Ｒaは同じかまたは異なり、いずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環および／または芳香環の水素原子の全部または一部を置換している）で示されるプリン化合物
または
式（Ａ１−７）：【０２２１】
【化６１】
0004752843.tif 000076
【０２２２】
（式中、Ｒaはハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環の水素原子の全部または一部を置換している；ＲおよびＲ’は同じかまたは異なり、いずれも水素原子、アルキル基、アリールアルキル基、有機珪素基、アルコキシ基またはカルボキシエステル基；Ｙは同じかまたは異なりいずれも＝Ｏ、−ＮＲＲ’、−ＯＲ、ＦまたはＦ2）で示されるプリン誘導体化合物などのほか、後述する化合物が例示できる。【０２２３】
Ｒaとしては、たとえばつぎに示す基があげられる。【０２２４】
（ａ１−１）ハロゲン原子：
好ましくはフッ素原子または塩素原子、特にフッ素原子である。【０２２５】
（ａ１−２）官能基：
カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、カルボン酸エステル基（−ＣＯＯＲ）、ニトリル基（−ＣＮ）、アミノ基（−ＮＨ2）、アルキルアミノ基（−ＮＲ2、−ＮＨＲ）、カルボン酸アミド基（−ＣＯＮＲ2、−ＣＯＮＨＲ）、アルキルエーテル基（−ＯＲ）、シリルエーテル基（−ＯＳｉＲ3）、チオール基（−ＳＨ）、チオエーテル基（−ＳＲ）、ニトロ基、好ましくはカルボン酸エステル基、ニトリル基、アミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸アミド基、アルキルエーテル基、シリルエーテル基、チオール基、チオエーテル基などがあげられる。そのほかベンゼン環に結合する置換基としてはカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、カルボン酸エステル基（−ＣＯＯＲ）、ニトリル基（−ＣＮ）、アミノ基（−ＮＨ2）、アルキルアミノ基（−ＮＲ2、−ＮＨＲ）、カルボン酸アミド基（−ＣＯＮＲ2、−ＣＯＮＨＲ）、アルキルエーテル基（−ＯＲ）、シリルエーテル基（−ＯＳｉＲ3）、チオール基（−ＳＨ）、チオエーテル基（−ＳＲ）、ニトロ基なども許容される（なお、Ｒは同じかまたは異なり、好ましくは１価の炭化水素基）。【０２２６】
（ａ１−３）有機基：
(a1-3-1)ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で水素原子の一部または全部が置換されていてもよい直鎖状または分岐鎖状のアルキル基。炭素数は１〜１０００が好ましい。【０２２７】
(a1-3-2)カルボキシル基、水酸基、ニトリル基、アミノ基、アルキルアミノ基、カルボン酸エステル基、カルボン酸アミド基、アルキルエーテル基、シリルエーテル基、チオール基、チオエーテル基、ニトロ基などの官能基で置換されているアルキル基。炭素数は１〜２０が好ましい。【０２２８】
(a1-3-3)置換されていてもよいアリール基。【０２２９】
(a1-3-4)ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で水素原子の一部または全部が置換されていてもよいエーテル結合を含むアルキル基。炭素数は１〜１０００が好ましい。【０２３０】
(a1-3-5)ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で水素原子の一部または全部が置換されていてもよいアルコキシ基。炭素数は１〜１０００が好ましい。【０２３１】
なお、以下の表１５〜２８において、各置換基はそれぞれ当該の表限りの定義であり、また、原子数を表す数字は特に下付にはしていない。さらに、Ｐｈはフェニールの略である。【０２３２】
式（Ａ１−１）のイミダゾール化合物としては、たとえば表１５に示されるＲa1を有する化合物が例示できる。【０２３３】
【表１５】
0004752843.tif 000077
【０２３４】
式（Ａ１−２）のピロール化合物としては、たとえば表１６に示されるＲa2を有する化合物が例示できる。【０２３５】
【表１６】
0004752843.tif 000078
【０２３６】
式（Ａ１−３）のピラゾール化合物としては、たとえば表１７に示されるＲa3を有する化合物が例示できる。【０２３７】
【表１７】
0004752843.tif 000079
【０２３８】
式（Ａ１−４）のトリアゾール化合物としては、たとえば表１８に示されるＲa4を有する１，２，４−トリアゾール化合物が例示できる。【０２３９】
【表１８】
0004752843.tif 000080
【０２４０】
式（Ａ１−５）のインドール化合物としては、たとえば表１９に示されるＲa5とＲa6を有する化合物が例示できる。【０２４１】
【表１９】
0004752843.tif 000081
【０２４２】
式（Ａ１−６）のプリン化合物としては、たとえば表２０に示されるＲa7とＲa8を有する化合物が例示できる。【０２４３】
【表２０】
0004752843.tif 000082
【０２４４】
式（Ａ１−７）のプリン誘導体化合物としては、たとえば表２１に示されるＲa9を有する化合物が例示できる。【０２４５】
【表２１】
0004752843.tif 000083
【０２４６】
そのほか、ヘテロ芳香環化合物（Ａ）としては、つぎの表２２に示すベンズイミダゾール（benzimidazole）化合物、表２３に示す１，２，３−トリアゾール化合物、表２４に示すテトラゾール(tetrazole)化合物、表２５に示すイソインドール(isoindole)化合物、表２６に示すインダゾール(indazole)化合物、表２７に示すベンゾトリアゾール(benzotriazole)化合物、表２８に示すカルバゾール化合物などもあげられる。【０２４７】
【表２２】
0004752843.tif 000084
【０２４８】
【表２３】
0004752843.tif 000085
【０２４９】
【表２４】
0004752843.tif 000086
【０２５０】
【表２５】
0004752843.tif 000087
【０２５１】
【表２６】
0004752843.tif 000088
【０２５２】
【表２７】
0004752843.tif 000089
【０２５３】
【表２８】
0004752843.tif 000090
【０２５４】
また、ヘテロ芳香環化合物（Ａ）と反応させる式（Ｂ）：【０２５５】
【化６２】
0004752843.tif 000091
【０２５６】
（式中、Ｒb1、Ｒb2およびＲb3は同じかまたは異なり、いずれもＨ、ハロゲン原子、官能基、またはハロゲン原子で置換されていてもよくエーテル結合を含んでいてもよく重合性基を有していてもよい１価の有機基）で示されるフルオロアルケン（Ｂ）としては、ヘテロ芳香環化合物（Ａ）のＮ−Ｈ基と付加反応し得るものであればよい。【０２５７】
これらのうち、前記Ｒb1、Ｒb2およびＲb3の少なくとも１つ、特にＲb1およびＲb2の少なくとも一方が、
式（ｂ−１）：
−（ＣＦ2）m1−
（式中、ｍ１は１〜１００００の整数）、
式（ｂ−２）：【０２５８】
【化６３】
0004752843.tif 000092
【０２５９】
（式中、ｍ２は１〜１００００の整数）、
式（ｂ−３）：
−（ＣＦ2−ＣＨ2）m3−
（式中、ｍ３は１〜１００００の整数）、
式（ｂ−４）：【０２６０】
【化６４】
0004752843.tif 000093
【０２６１】
（式中、ｍ４は１〜３０００の整数）、
および／または
式（ｂ−５）：
−（ＲｆbＯ）m5−
（式中、Ｒｆbはフッ素原子を有する直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基；ｍ５は１〜１００の整数）
を有していることが好ましく、とくに室温で液状を呈しやすいという点から、式（ｂ−４）の分岐鎖を有するパーフルオロアルキレン基および／または式（ｂ−５）のフルオロエーテル単位を有するものが好ましい。【０２６２】
また、Ｒb1、Ｒb2およびＲb3の少なくとも１つの末端が重合性の基（ｂ−６）であってもよい。重合性の基としては、たとえば炭素−炭素二重結合、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、イソシアネート基、チオール基、チオイソシアネート基などがあげられ、特に好ましくは炭素−炭素二重結合である。【０２６３】
別の観点から、Ｒb1、Ｒb2およびＲb3の好ましい具体例としてはつぎのものがあげられる。【０２６４】
（ｂ１−１）水素原子
（ｂ１−２）ハロゲン原子：
塩素原子、フッ素原子、臭素原子など、特にフッ素原子が好ましい。
（ｂ１−３）官能基：
好ましくはカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、カルボン酸エステル基（−ＣＯＯＲ）、ニトリル基（−ＣＮ）、アミノ基である。
（ｂ１−４）有機基：
(ｂ1-4-1) ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で水素原子の一部または全部が置換されていてもよい直鎖状または分岐鎖状のアルキル基。【０２６５】
(ｂ1-4-2) カルボキシル基、水酸基、ニトリル基、アミノ基などの官能基を有するアルキル基。【０２６６】
(ｂ1-4-3) 置換されていてもよいアリール基。【０２６７】
(ｂ1-4-4) ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で水素原子の一部または全部が置換されていてもよいエーテル結合を含むアルキル基。【０２６８】
(ｂ1-4-5) ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で水素原子の一部または全部が置換されていてもよいアルコキシ基。【０２６９】
好ましいフルオロアルケン（Ｂ）の具体例としては、たとえばＣＦ2＝ＣＦ2、ＣＦ2＝ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＦ3）2、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＦ3）Ｂｒ、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＦ3）Ｃｌ、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＦ3）Ｉ、ＣＦ2＝ＣＦＢｒ、ＣＦ2＝ＣＦＣｌ、ＣＦ2＝ＣＦＩ、（ＣＦ3）2ＣＦＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2、（ＣＦ3）2ＣＦＣＦ＝ＣＦＣＦ3、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＦＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＨ2、ＣＦ2＝ＣＦＨ、ＣＦ2＝ＣＦ（ＲｆB）n−ＣＦ＝ＣＦ2（ＲｆBはＣＦ2ＣＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜１０００の整数）、ＣＦ2＝ＣＨ（ＲｆB）n−ＣＨ＝ＣＦ2（ＲｆBはＣＦ2ＣＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜１０００の整数）、ＣＦ2＝ＣＨ（ＲｆB）n−ＣＦ＝ＣＦ2（ＲｆBはＣＦ2ＣＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜１０００の整数）、ＣＦ2＝ＣＦ（ＲｆB）nＣＦ＝ＣＨ2（ＲｆBはＣＦ2ＣＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜１０００の整数）、ＣＦ2＝ＣＦ（ＲｆB）n−ＣＨ＝ＣＨ2（ＲｆBはＣＦ2ＣＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜１０００の整数）、ＣＦ2＝ＣＨ（ＲｆB）n−ＣＦ＝ＣＨ2（ＲｆBはＣＦ2ＣＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜１０００の整数）、ＣＦ2＝ＣＨ（ＲｆB）n−ＣＨ＝ＣＨ2（ＲｆBはＣＦ2ＣＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜１０００の整数）、ＣＦ2＝ＣＦ（ＲｆB）n−Ｆ（ＲｆBはＣＦ2ＣＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜１０００の整数）、ＣＦ2＝ＣＨ（ＲｆB）n−Ｆ（ＲｆBはＣＦ2ＣＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜１０００の整数）、ＣＦ2＝ＣＦ（ＲｆB）n（ＣＨ2）m−Ｂｒ（ＲｆBはＣＦ2ＣＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜１０００の整数；ｍは０〜１０の整数）、ＣＦ2＝ＣＨ（ＲｆB）n（ＣＨ2）m−Ｂｒ（ＲｆBはＣＦ2ＣＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜１０００の整数；ｍは０〜１０の整数）、ＣＦ2＝ＣＦ（ＲｆB）n（ＣＨ2）m−Ｃｌ（ＲｆBはＣＦ2ＣＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜１０００の整数；ｍは０〜１０の整数）、ＣＦ2＝ＣＨ（ＲｆB）n（ＣＨ2）m−Ｃｌ（ＲｆBはＣＦ2ＣＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜１０００の整数；ｍは０〜１０の整数）、ＣＦ2＝ＣＦ（ＲｆB）n（ＣＨ2）m−Ｉ（ＲｆBはＣＦ2ＣＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜１０００の整数；ｍは０〜１０の整数）、ＣＦ2＝ＣＨ（ＲｆB）n（ＣＨ2）m−Ｉ（ＲｆBはＣＦ2ＣＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜１０００の整数；ｍは０〜１０の整数）、ＣＦ2＝ＣＦ（ＲｆB）n（ＣＨ2）m−ＣＨ2ＯＨ（ＲｆBはＣＦ2ＣＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜１０００の整数；ｍは０〜１０の整数）、ＣＦ2＝ＣＨ（ＲｆB）n（ＣＨ2）m−ＣＨ2ＯＨ（ＲｆBはＣＦ2ＣＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜１０００の整数；ｍは０〜１０の整数）、ＣＦ2＝ＣＦ（ＲｆB）n（ＣＨ2）m−ＣＯＯＨ（ＲｆBはＣＦ2ＣＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜１０００の整数；ｍは０〜１０の整数）、ＣＦ2＝ＣＨ（ＲｆB）n（ＣＨ2）m−ＣＯＯＨ（ＲｆBはＣＦ2ＣＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜１０００の整数；ｍは０〜１０の整数）などの含フッ素オレフィン類；ＣＦ2＝ＣＦＯＲ（Ｒはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、ＣＦ2＝Ｃ（ＣＦ3）ＯＲ（Ｒはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、（ＣＦ3）2Ｃ＝ＣＦＯＲ（Ｒはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、ＣＦ2=ＣＦ［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯＣ3Ｆ7（ｎは０〜２０の整数）、ＣＦ2=ＣＦ［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯ（ＣＦ2）mＣＦ＝ＣＦ2（ｎは０〜２０の整数；ｍは０〜２０の整数）、ＣＦ2=ＣＦ［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯ（ＣＦ2）mＣＹＸＣＦＺＸ（ＸはＨまたはハロゲン原子；ＹはＨ、ＦまたはＣＦ3；ＺはＨ、ＦまたはＣＦ3；ｎは０〜２０の整数；ｍは０〜２０の整数）、ＣＦＺ＝ＣＹ（ＣＦ2）mＯ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］nＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＲ（ＹはＨ、ＦまたはＣＦ3；ＺはＨ、ＦまたはＣＦ3；ｎは０〜２０の整数；ｍは０〜２０の整数）、ＣＦ2=ＣＦ［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯ（ＣＦ2）mＣＦ＝ＣＨ2（ｎは０〜２０の整数；ｍは０〜１０の整数）、ＣＦ2=ＣＦ［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯ（ＣＦ2）mＣＦ2ＣＨ2Ｉ（ｎは０〜２０の整数；ｍは０〜１０の整数）、ＣＦ2=ＣＦ［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3Ｍ（ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、ＢｅＣｌ、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＭｇＩ、ＭｇＮＯ3、ＭｇＢＦ4、ＭｇＰＦ6、ＣａＣｌ、ＣａＢｒ、ＣａＩ、ＣａＮＯ3、ＣａＢＦ4、ＣａＰＦ6、ＦｅＣｌ2、ＦｅＢｒ2、ＦｅＩ2、ＣｏＣｌ、ＣｏＢｒ、ＣｏＩ、ＺｎＣｌ、ＺｎＢｒ、ＺｎＩ、ＮｉＣｌ、ＮｉＢｒ、ＮｉＩ、Ａｇ、Ｃｕ、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＡｕＣｌ2、ＡｕＢｒ2またはＡｕＩ2；ｎは０〜２０の整数）、ＣＦ2=ＣＦ［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯ（ＣＦ2）mＣＯ2Ｒ（ｍは１〜１０の整数；ｎは０〜２０の整数；Ｒは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、ＣＦ2=ＣＦ［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯ（ＣＦ2）mＣＨ2ＯＲ（ｍは１〜１０の整数；ｎは０〜２０の整数；Ｒは水素原子、水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、ＣＦ2=ＣＦ［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯ（ＣＦ2）m−Ｉ（ｍは１〜１０の整数；ｎは０〜２０の整数）などの含フッ素ビニルエーテル類；ＣＦ2＝ＣＹ（ＣＸ2）nＣＯＯＲ（ＸはＨまたはＦ；ＹはＨ、ＦまたはＣＦ3；ｎは０〜２０の整数；Ｒは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）などの含フッ素不飽和カルボン酸またはエステル類；ＣＦ2＝ＣＦ（ＣＸ2）nＣＨ2ＯＲ（ＸはＨまたはＦ；ｎは０〜２０の整数；Ｒは水素原子、水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、ＣＦ2＝ＣＹ−Ｃ6Ｘ4−ＣＯ2Ｒ（ＸはＨまたはＦ；ＹはＨ、ＦまたはＣＦ3；Ｒは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、ＣＦ2＝ＣＹ−Ｃ6Ｘ4−ＳＯ3Ｍ（ＸはＨまたはＦ；ＹはＨ、ＦまたはＣＦ3；ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、ＢｅＣｌ、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＭｇＩ、ＭｇＮＯ3、ＭｇＢＦ4、ＭｇＰＦ6、ＣａＣｌ、ＣａＢｒ、ＣａＩ、ＣａＮＯ3、ＣａＢＦ4、ＣａＰＦ6、ＦｅＣｌ2、ＦｅＢｒ2、ＦｅＩ2、ＣｏＣｌ、ＣｏＢｒ、ＣｏＩ、ＺｎＣｌ、ＺｎＢｒ、ＺｎＩ、ＮｉＣｌ、ＮｉＢｒ、ＮｉＩ、Ａｇ、Ｃｕ、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＡｕＣｌ2、ＡｕＢｒ2、ＡｕＩ2）などの含フッ素不飽和スルホン酸塩、ＣＦ2＝ＣＹ−Ｃ6Ｘ4−ＣＨ2ＯＲ（ＸはＨまたはＦ；ＹはＨ、ＦまたはＣＦ3；Ｒは水素原子、水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基
）などがあげられる。【０２７０】
この合成法においては、Ｎ−Ｈ基を有するヘテロ芳香環化合物（Ａ）とフルオロアルケン（Ｂ）とをアルカリ金属の存在下または不存在下に反応させる。【０２７１】
アルカリ金属の存在下で反応を進める場合は、たとえばディ．シー．イングランド（D. C. England）ら（J. Am. Chem. Soc., 82, pp5116-5122 (1960)）、特表２００５−５３０８９４号公報および米国特許第２８６１９９０号明細書におけるヘテロ芳香環化合物のアルカリ金属塩の形に誘導したり、アルカリ金属の存在下で反応を行ったりすることができる。【０２７２】
アルカリ金属の不存在下で反応を進める場合は、反応系に存在させない金属はアルカリ金属でよいが、反応に直接または触媒的に関与しうる他の金属の存在も不要である。また、塩や錯体などの形態でも特に存在させる必要はない。【０２７３】
反応は、ヘテロ芳香環化合物（Ａ）の溶液中で行ってもよいし、ヘテロ芳香環化合物（Ａ）を溶融状態にして行ってもよい。【０２７４】
溶液中で反応を行う場合、ヘテロ芳香環化合物（Ａ）を均一な液体の状態とすることにより、触媒を使用しなくても反応が進行する。【０２７５】
使用可能な反応溶媒としては、たとえばジエチルエーテル、t−ブチルメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジグライム、トリグライム、テトラグライム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ヘキサメチルリン酸トリアミド、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ジクロロペンタフルオロプロパン、ジクロロフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、テトラクロロヘキサフルオロブタン、ジクロロオクタフルオロブタン、ペンタクロロペンタフルオロヘキサン、ジブロモテトラフルオロエタン、パーフルオロヘキサン、パーフルオロ（ブチルテトラヒドロフラン）、パーフルオロトリブチルアミンなどが例示でき、ヘテロ芳香環化合物の溶解度の点からジエチルエーテル、t−ブチルメチルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジグライム、トリグライム、テトラグライム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、スルホランが好ましい。【０２７６】
溶液の濃度はヘテロ芳香環化合物の種類、溶媒の種類、フルオロアルケンの種類、反応温度などによって適宜選定すればよいが、その一部が均一に溶解している限りで高い方が好ましく、３０質量％以上、さらには６０質量％以上であるのが好ましい。【０２７７】
反応圧力は、特に限定しない。ヘテロ芳香環化合物を含有する液体と接触できれば、いかなる圧でも反応は進行する。【０２７８】
反応は、特に、溶融状態のヘテロ芳香環化合物（Ａ）を無溶媒状態で行うことが、溶媒の分離操作がなく、製造コストが低くなる点から好ましい。【０２７９】
ここでヘテロ芳香環化合物の溶融状態とは、ヘテロ芳香環化合物単体が融解している状態だけではなく、融点降下剤を配合してヘテロ芳香環化合物単体の融点未満で融解している状態をも含む。【０２８０】
融点降下剤としては、ヘテロ芳香環化合物を溶解または膨潤させ得る量の上記の反応溶媒が例示できる。【０２８１】
溶融状態で反応を行う場合、反応温度はヘテロ芳香環化合物（Ａ）の融点（融点降下したときは降下した融点）またはそれ以上で分解温度未満である。【０２８２】
反応圧力は、特に限定しない。ヘテロ芳香環化合物を含有する溶融物と接触できれば、いかなる圧でも反応は進行する。【０２８３】
フルオロアルケン（Ｂ）の反応系への供給方法は特に限定されないが、たとえばヘテロ芳香環化合物（Ａ）の溶液または溶融状態に、気化させたフルオロアルケンを加圧下で供給する方法、ヘテロ芳香環化合物（Ａ）の溶液または溶融状態にフルオロアルケンを滴下する方法などが好ましく採用できる。【０２８４】
反応生成物がすでに重合性の炭素−炭素結合を含んでいる場合はそのまま含フッ素エチレン性単量体（ｍ）として使用できる。【０２８５】
しかし、化合物（Ａ）とフルオロアルケン（Ｂ）との反応生成物中に重合性の炭素−炭素結合が含まれていない場合でも、重合性の炭素−炭素結合を生成する（誘導する）反応を施せばよい。【０２８６】
そうした重合性の炭素−炭素結合を生成する反応としては、たとえばつぎの反応が例示できる。【０２８７】
（１）脱ハロゲン化反応
式（Ｐ）：【０２８８】
【化６５】
0004752843.tif 000094
【０２８９】
（式中、Ｒb1、Ｒb2およびＲb3は同じかまたは異なり、いずれもＨ、ハロゲン原子、官能基、またはハロゲン原子で置換されていてもよくエーテル結合を含んでいてもよく重合性基を有していてもよい１価の有機基；Ｌ1およびＬ2は同じかまたは異なり、いずれもハロゲン原子（ただし、Ｌ1とＬ2は同時にＦでない）
で表わされるｖｉｃ−ハロゲン化物を出発原料として、溶媒存在下、または不存在下で、
これにＺｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、ＨｇおよびＣｕよりなる群から選ばれる金属原子または、アルキルリチウム、アルキルマグネシウムハライド、およびアルキル亜鉛などの有機金属化合物を式（Ｐ）に対し１当量以上反応させることによって得ることができる。【０２９０】
（２）脱炭酸反応
式（Ｑ）：【０２９１】
【化６６】
0004752843.tif 000095
【０２９２】
（式中、Ｒb1、Ｒb2およびＲb3は同じかまたは異なり、いずれもＨ、ハロゲン原子、官能基、またはハロゲン原子で置換されていてもよくエーテル結合を含んでいてもよく重合性基を有していてもよい１価の有機基；Ｌ1およびＬ2は、いずれか一方がＣＯＯＭ（ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＭｇＩ、ＭｇＮＯ3、ＣａＣｌ、ＺｎＣｌ、ＺｎＢｒ、Ａｇ、Ｃｕ、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＮＨ4、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、およびトリブチルアンモニウム）、他一方がハロゲン原子）
で表わされるカルボン酸塩を出発原料として、溶媒存在下、または不存在下で、式（Ｑ）を熱分解することにより得られる。【０２９３】
（３）脱ハロゲン化水素反応
式（Ｒ）：【０２９４】
【化６７】
0004752843.tif 000096
【０２９５】
（式中、Ｒb1、Ｒb2およびＲb3は同じかまたは異なり、いずれもＨ、ハロゲン原子、官能基、またはハロゲン原子で置換されていてもよくエーテル結合を含んでいてもよく重合性基を有していてもよい１価の有機基；Ｌ1およびＬ2は、いずれか一方が水素原子、他一方がハロゲン原子）
で表わされるハロゲン化物を出発原料として、溶媒存在下、または不存在下で、
これにアルカリ金属および、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属および、アルカリ土類金属の炭酸塩、アルカリ金属および、アルカリ土類金属のハロゲン化物塩、アルカリ金属および、アルカリ土類金属の酸化物、ＺｎＯ、ＣｕＯ、Ａｇ2Ｏ、ＺｒＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3、および、ＳｉＯ2などの金属酸化物、
アルカリ金属および、アルカリ土類金属のアルコキシド、
アルカリ金属および、アルカリ土類金属のカルボン酸塩、
アルカリ金属および、アルカリ土類金属のアルキルアミド、
トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジエチルアミン、および、ジイソプロピルアミンなどのアミン化合物、
アルキルリチウム、アルキルマグネシウムハライドなどの有機金属化合物を式（Ｒ）に対し１当量以上反応させることによって得ることができる。【０２９６】
つぎに製法２（高分子反応法）について説明する。【０２９７】
高分子反応法は、ヘテロ芳香環含有基Ｙを含まない含フッ素単独重合体または含フッ素共重合体を製造し、この含フッ素ポリマー（Ｃ）にＮ−Ｈ基を環中に有するヘテロ芳香環化合物（Ｄ）を反応させる方法である。【０２９８】
Ｎ−Ｈ基を環中に有するヘテロ芳香環化合物と含フッ素重合体を反応させる手法としては、たとえば、含フッ素ポリマーの側鎖および／または主鎖末端に炭素−炭素二重結合基を導入し、この炭素−炭素二重結合基と後述するＮ−Ｈ基を環中に有するヘテロ芳香環化合物（Ｄ）とをアルカリ金属の存在下または不存在下に反応させる方法などが可能である。【０２９９】
この導入法において、側鎖および／または主鎖末端に炭素−炭素二重結合基を有する含フッ素ポリマーとしては、式（Ｃ）：【０３００】
【化６８】
0004752843.tif 000097
【０３０１】
（式中、Ｒb1はポリマー鎖；Ｒb2およびＲb3は同じかまたは異なり、いずれもＨ、ハロゲン原子、官能基、またはハロゲン原子で置換されていてもよくエーテル結合を含んでいてもよく重合性基を有していてもよい１価の有機基）で示される含フッ素ポリマー（Ｃ）があげられる。【０３０２】
これらのうち、前記Ｒb1、Ｒb2およびＲb3の少なくとも１つ、特にＲb1およびＲb2の少なくとも一方が、
式（ｂ−１）：
−（ＣＦ2）m1−
（式中、ｍ１は１〜１００００の整数）、
式（ｂ−２）：【０３０３】
【化６９】
0004752843.tif 000098
【０３０４】
（式中、ｍ２は１〜１００００の整数）、
式（ｂ−３）：
−（ＣＦ2−ＣＨ2）m3−
（式中、ｍ３は１〜１００００の整数）、
式（ｂ−４）：【０３０５】
【化７０】
0004752843.tif 000099
【０３０６】
（式中、ｍ４は１〜３０００の整数）、
および／または
式（ｂ−５）：
−（ＲｆbＯ）m5−
（式中、Ｒｆbはフッ素原子を有する直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基；ｍ５は１〜１００の整数）
を有していることが好ましく、とくに室温で液状を呈しやすいという点から、式（ｂ−４）の分岐鎖を有するパーフルオロアルキレン基および／または式（ｂ−５）のフルオロエーテル単位を有するものが好ましい。【０３０７】
また、Ｒb2の末端が水酸基、カルボキシル基、アミノ基、イソシアネート基、チオール基、チオイソシアネート基などであってもよい。【０３０８】
別の観点から、Ｒb2の好ましい具体例としてはつぎのものがあげられる。【０３０９】
（ｂ１−１）水素原子
（ｂ１−２）ハロゲン原子：
塩素原子、フッ素原子、臭素原子など、特にフッ素原子が好ましい。
（ｂ１−３）官能基：
好ましくはカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、カルボン酸エステル基（−ＣＯＯＲ）、ニトリル基（−ＣＮ）、アミノ基である。
（ｂ１−４）有機基：
(ｂ1-4-1) ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で水素原子の一部または全部が置換されていてもよい直鎖状または分岐鎖状のアルキル基。【０３１０】
(ｂ1-4-2) カルボキシル基、水酸基、ニトリル基、アミノ基などの官能基を有するアルキル基。【０３１１】
(ｂ1-4-3) 置換されていてもよいアリール基。【０３１２】
(ｂ1-4-4) ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で水素原子の一部または全部が置換されていてもよいエーテル結合を含むアルキル基。【０３１３】
(ｂ1-4-5) ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で水素原子の一部または全部が置換されていてもよいアルコキシ基。【０３１４】
側鎖および／または主鎖末端に炭素−炭素二重結合基を有する含フッ素ポリマー（Ｃ）の具体例としては、たとえば国際公開第０２／０７２７０６号パンフレットに記載されている含フッ素ポリマーなどが例示できる。【０３１５】
国際公開第０２／０７２７０６号パンフレットに記載されている含フッ素ポリマーは、本発明の含フッ素ポリマーの式（１）においてヘテロ芳香環含有基Ｙが炭素−炭素二重結合基Ｙ1である式（Ｃ１）：【０３１６】
【化７１】
0004752843.tif 000100
【０３１７】
［式中、構造単位Ｍｃは式（Ｍｃ）：【０３１８】
【化７２】
0004752843.tif 000101
【０３１９】
（式中、Ｘ1およびＸ2は同じかまたは異なり、ＨまたはＦ；Ｘ3はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｘ4およびＸ5は同じかまたは異なり、Ｈ、ＦまたはＣＦ3；Ｒｆｂは炭素数１〜４０の含フッ素アルキル基または炭素数２〜１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基にＹ1（Ｙ1は末端にエチレン性炭素−炭素二重結合を有する炭素数２〜１０の１価の有機基）が１〜３個結合している有機基；ａは０〜３の整数；ｂおよびｃは同じかまたは異なり、０または１）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位、構造単位Ｎは該構造単位Ｍｃを与える含フッ素エチレン性単量体と共重合可能な単量体に由来する構造単位である］で示され、構造単位Ｍｃを０．１〜１００モル％および構造単位Ｎを０〜９９．９モル％含む数平均分子量５００〜１００００００の含フッ素ポリマー（Ｃ１）である。【０３２０】
この含フッ素ポリマー（Ｃ１）において、構造単位Ｍｃは本発明の含フッ素ポリマー（１）で説明した構造単位Ｍのヘテロ芳香環含有基ＣＨＺ2ＣＦ2−Ｙを炭素−炭素二重結合Ｙ1に置き換えた構造単位であり、それ以外は例示も含めて前記の構造単位Ｍの説明を引用できる。【０３２１】
また、構造単位Ｎは式（１）における構造単位Ｎと例示も含めて同じであり、構造単位Ｎを与える単量体（ｎ）についても、前記単量体（ｎ）と例示も含めて同じである。【０３２２】
炭素−炭素二重結合Ｙ1の具体例としては、たとえばつぎのものが例示できる。
−ＣＦ＝ＣＦ2、−ＣＨ＝ＣＦ2、−ＣＨ＝ＣＨＦ、−ＣＦ＝ＣＦ（ＣＦ3）、−Ｃ（ＣＦ3）＝ＣＦ2、−Ｃ（ＣＦ3）＝ＣＦ（ＣＦ3）、−ＣＣｌ＝ＣＦ2、−ＣＦ＝ＣＦＣｌ、−ＣＦ＝ＣＦＯＲ（Ｒはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、−ＣＦ＝Ｃ（ＣＦ3）ＯＲ（Ｒはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、−Ｃ（ＯＲ）＝ＣＦ2（Ｒはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）
なお、含フッ素ポリマー（Ｃ１）において、側鎖に炭素−炭素二重結合を導入するために使用し得る単量体の特に好ましい具体例としては、たとえば、
ＣＸ2＝ＣＹ（ＲｆB）nＣＦ＝ＣＦ2（ＸはＨまたはＦ；ＹはＨ、ＦまたはＣＦ3；ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＸ2＝ＣＹ（ＲｆB）n−ＣＨ＝ＣＦ2（ＸはＨまたはＦ；ＹはＨ、ＦまたはＣＦ3；ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＨ2=ＣＨ（ＣＦ2ＣＨ2）p（ＣＦ2）n（ＣＨ2ＣＦ2）qＣＨ＝ＣＦ2（ｎは０〜１０の整数；ｐは０〜１０の整数；ｑは０〜１０の整数）、
ＣＨ2=ＣＨ（ＣＦ2ＣＨ2）p（ＣＦ2）n（ＣＨ2ＣＦ2）qＣＦ＝ＣＦ2（ｎは０〜１０の整数；ｐは０〜１０の整数；ｑは０〜１０の整数）、
ＣＦ2=ＣＦ（ＣＦ2ＣＨ2）p（ＣＦ2）n（ＣＨ2ＣＦ2）qＣＨ＝ＣＦ2（ｎは０〜１０の整数；ｐは０〜１０の整数；ｑは０〜１０の整数）、
ＣＦ2=ＣＦ［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯ（ＣＦ2）mＣＦ＝ＣＦ2（ｍは０〜１０の整数；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＦ2=ＣＦ［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯ（ＣＦ2）mＣＨ＝ＣＦ2（ｍは０〜１０の整数；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＦ2=ＣＦ［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯ（ＣＦ2）mＣＦ＝ＣＨ2（ｍは０〜１０の整数；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＦ2=ＣＦ（ＯＣＦ2ＣＦ2）nＯ（ＣＦ2）mＣＦ＝ＣＦ2（ｍは０〜１０の整数；ｎは１〜１０の整数）、
ＣＨ2=ＣＨＯ（ＣＨ2）m（ＣＦ2）nＣＦ＝ＣＦ2（ｍは０〜４の整数；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＨ2=ＣＨＯ（ＣＨ2）m（ＣＦ2ＣＨ2）p（ＣＦ2）n（ＣＨ2ＣＦ2）qＣＨ＝ＣＦ2（ｍは０〜４の整数；ｎは０〜１０の整数；ｐは０〜１０の整数；ｑは０〜１０の整数）、
ＣＨ2=ＣＨＯＣＨ2ＣＦ（ＣＦ3）−［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯ（ＣＦ2）mＣＦ＝ＣＦ2（ｍは０〜１０の整数；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＸ2＝ＣＹＣＯ2（ＣＨ2）m−（ＲｆB）nＣＺ＝ＣＦ2（ＸはＨまたはＦ；ＹはＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；ＺはＨ、Ｆ、ＣＦ3；ＲｆBはＣＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｍは１〜４の整数；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＸ2＝ＣＹＣＯ2（ＣＨ2）m−（ＲｆB）nＣＺ＝ＣＦ2（ＸはＨまたはＦ；ＹはＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；ＺはＨ、Ｆ、ＣＦ3；ＲｆBはＣＦ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｍは１〜４の整数；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＸ2＝ＣＹ−Ｃ6Ｚ4−（ＣＨ2）m（ＲｆB）nＣＺ＝ＣＦ2（ＸはＨまたはＦ；ＹはＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；ＺはＨまたはＦ；ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｍは０〜４の整数；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＸ2＝ＣＹ−Ｃ6Ｚ4−ＣＯ2−（ＣＨ2）m（ＲｆB）nＣＺ＝ＣＦ2（ＸはＨまたはＦ；ＹはＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；ＺはＨまたはＦ；ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｍは１〜４の整数；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＸ2＝ＣＹ−Ｃ6Ｚ4−Ｏ−（ＣＨ2）m（ＲｆB）nＣＺ＝ＣＦ2（ＸはＨまたはＦ；ＹはＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；ＺはＨまたはＦ；ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｍは１〜４の整数；ｎは０〜２０の整数）
などが例示できるが、これらに限定されるものではない。【０３２３】
また、含フッ素ポリマー（Ｃ１）において、ポリマー末端に炭素−炭素二重結合を導入する方法としては、たとえばつぎの反応が採用できる。
（ｃ−１）アルコール末端に対するエステル化反応
（ｃ−２）カルボン酸末端に対するエステル化反応
（ｃ−３）カルボン酸末端に対する脱炭酸反応
（ｃ−４）１，２−ジハロゲン末端に対する脱ハロゲン化反応
（ｃ−５）ケトン末端に対するウィティッヒ型反応【０３２４】
これらのうち特に温和な条件、収率の面および工程数の面でアルコール末端に対するエステル化反応（ｃ−１）が好ましい。【０３２５】
方法（ｃ−１）の典型的な方法は、水酸基含有単量体を共重合した含フッ素ポリマーを合成し、ついで炭素−炭素二重結合を含有するカルボン酸ハライドを反応させる方法である。【０３２６】
水酸基含有含フッ素ポリマーを合成するための水酸基含有単量体としては、たとえばつぎのものが例示できる。
ＣＸ2＝ＣＹ（ＲｆB）n−ＣＨ2ＯＨ（ＸはＨまたはＦ；ＹはＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＨ2=ＣＨ（ＣＦ2ＣＨ2）p（ＣＦ2）n（ＣＨ2ＣＦ2）q（ＣＨ2）m−ＣＨ2ＯＨ（ｎは０〜１０の整数；ｍは０〜３の整数；ｐは０〜１０の整数；ｑは０〜１０の整数）、
ＣＦ2=ＣＦ（ＣＦ2ＣＨ2）p（ＣＦ2）n（ＣＨ2ＣＦ2）q（ＣＨ2）m−ＣＨ2ＯＨ（ｎは０〜１０の整数；ｍは０〜３の整数；ｐは０〜１０の整数；ｑは０〜１０の整数）、
ＣＦ2=ＣＦ［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］nＯ（ＣＦ2）mＣＨ2ＯＨ（ｍは１〜１０の整数；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＦ2=ＣＦ（ＯＣＦ2ＣＦ2）nＯ（ＣＦ2）mＣＨ2ＯＨ（ｍは１〜１０の整数；ｎは１〜１０の整数）、
ＣＨ2=ＣＦＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］nＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2ＯＨ（ｎは０〜１０の整数）、
ＣＦ2=ＣＦ（ＣＦ2）mＯ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］nＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2ＯＨ（ｍは１〜１０の整数；ｎは０〜１０の整数）、
ＣＸ2＝ＣＹＯ（ＣＨ2）l−（ＣＦ2）m−（ＣＨ2）nＯＨ（ＸはＨまたはＦ；ＹはＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；ｌは０〜４の整数；ｍは０〜２０の整数；ｎは１〜４の整数）、
ＣＸ2＝ＣＹＣＯ2（ＣＨ2）l−（ＣＦ2）m−（ＣＨ2）nＯＨ（ＸはＨまたはＦ；ＹはＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；ｌは０〜４の整数；ｍは０〜２０の整数；ｎは１〜４の整数）、
ＣＸ2＝ＣＺ1ＣＯ2−（ＣＨ2）l（ＲｆB）m（ＣＦ2）n（ＲｆB）m（ＣＨ2）nＯＨ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ1はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；ＲｆBはＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2、ｎは０〜１０の整数、ｍは０〜１５の整数、ｌは１〜４の整数）、
ＣＸ2＝ＣＺ1ＯＣＯ2−（ＣＨ2）l（ＲｆB）m（ＣＦ2）n（ＲｆB）m（ＣＨ2）nＯＨ（ＸはＨまたはＦ；Ｚ1はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；ＲｆBはＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2、ｎは０〜１０の整数、ｍは０〜１５の整数、ｌは１〜４の整数）、
ＣＸ2＝ＣＹ−Ｃ6Ｚ4−Ｏ−Ｈ（ＸはＨまたはＦ；ＹはＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；ＺはＨまたはＦ）、
ＣＸ2＝ＣＹ−Ｃ6Ｚ4−（ＣＨ2）l−（ＣＦ2）m−（ＣＨ2）nＯＨ（ＸはＨまたはＦ；ＹはＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；ＺはＨまたはＦ；ｌは０〜４の整数；ｍは０〜２０の整数；ｎは１〜４の整数）、
ＣＸ2＝ＣＹ−Ｃ6Ｚ4−Ｏ−（ＣＨ2）l−（ＣＦ2）m−（ＣＨ2）nＯＨ（ＸはＨまたはＦ；ＹはＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；ＺはＨまたはＦ；ｌは０〜４の整数；ｍは０〜２０の整数；ｎは１〜４の整数）、
ＣＸ2＝ＣＹ−Ｃ6Ｚ4−ＣＯ2（ＣＨ2）l−（ＣＦ2）m−（ＣＨ2）nＯＨ（ＸはＨまたはＦ；ＹはＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；ＺはＨまたはＦ；ｌは０〜４の整数；ｍは０〜２０の整数；ｎは１〜４の整数）【０３２７】
また、水酸基含有含フッ素ポリマーに反応させる炭素−炭素二重結合を含有するカルボン酸ハライドとしてはつぎのものが例示できる。
ＣＦ2＝ＣＸ（ＲｆB）nＣＯＹ（ＸはＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｙはハロゲン原子；ＲｆBはＣＦ2、ＣＨ2、ＣＦ2ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2ＣＨ2；ｎは０〜２０の整数）、
ＣＦ2＝ＣＸ−Ｃ6Ｚ4−ＣＯＹ（ＸはＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｙはハロゲン原子；ＺはＨまたはＦ）、
ＣＦ2＝ＣＸＯ−Ｃ6Ｚ4−ＣＯＹ（ＸはＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｙはハロゲン原子；ＺはＨまたはＦ）【０３２８】
含フッ素ポリマー（Ｃ１）の炭素−炭素二重結合と付加反応し、含フッ素ポリマー（Ｃ１）にヘテロ芳香環含有基を導入するためのＮ−Ｈ基を環中に有するヘテロ芳香環化合物（Ｄ）としては、式（Ｄ１）：【０３２９】
【化７３】
0004752843.tif 000102
【０３３０】
は、窒素原子と共にヘテロ芳香環を形成する部位であって、その水素原子の全部または一部が同一または異なる有機基で置換されていてもよい）で示されるヘテロ芳香環化合物（Ｄ１）があげられる。【０３３１】
この化合物（Ｄ１）は、前記の含フッ素エチレン性単量体（ｍ）の合成で使用するＮ−Ｈ基含有ヘテロ芳香環化合物（Ａ）において説明した化合物が使用できる。【０３３２】
高分子反応法においては、Ｎ−Ｈ基を有するヘテロ芳香環化合物（Ｄ）と含フッ素ポリマー（Ｃ）とをアルカリ金属の存在下または不存在下に反応させる。反応方法や条件は前記の含フッ素エチレン性単量体（ｍ）の合成で使用する方法および条件が採用でき、個々での説明を省略する。【０３３３】
かかる高分子反応法（製法２）によれば、任意の種類のヘテロ芳香環基Ｙを任意の量、任意の位置に導入することができる。【０３３４】
これらの製法１（重合法）および製法２（高分子反応法）で得られる本発明の含フッ素ポリマー（１）は、Ｒｆは合成の容易さ、入手の容易さなどの点からつぎのものが特に好ましい。【０３３５】
構造式（１−１）：【０３３６】
【化７４】
0004752843.tif 000103
【０３３７】
（式中、Ｒaは同じかまたは異なり、いずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環の水素原子の全部または一部を置換している；Ｒｆc1は式（１）からＹを除いたポリマー残基）で示される含フッ素イミダゾール骨格含有ポリマー。【０３３８】
Ｒaとしては、同じかまたは異なり、いずれもＨ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−Ｃ3Ｈ7、−Ｃ4Ｈ9、−ＣＯＯＲ、−ＣＮ、−Ｐｈ（フェニル基）、−ＣＨ2ＣＮ、−ＣＨ2ＣＯＯＲ、−ＣＨ2ＳＲ、−ＣＨ2ＣＨ（ＮＲ2）ＣＯＯＲ、−（ＣＦ）nＦ、−（ＣＦ）nＨ、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｈ、−（ＣＦ2ＣＨ2）nＨ（Ｒは同じかまたは異なり、いずれも炭素数１〜１０の炭化水素基；ｎは１〜１００００の整数）などが好ましい。【０３３９】
Ｒｆc1としては、式（ｃ−１）：【０３４０】
【化７５】
0004752843.tif 000104
【０３４１】
（式中、Ｒc-1aは式（１）からＲｆを除いたポリマー残基；Ｒc-1bは
Ｆ、−（ＣＦ2）qＦ、−Ｏ（ＣＦ2）qＦ、−ＣＦ（ＣＦ3）2、
−（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））p−Ｏ（ＣＦ2）qＦ、
−（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））p−ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨ2、
−（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））p−ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2Ｉ、
−（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））p−Ｏ（ＣＦ2）qＣＦＣｌＣＦ2Ｃｌ、
−（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））p−Ｏ（ＣＦ2）qＣＦ2Ｉ、
−（ＣＦ2）q−（ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2）pＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＲ、
−（ＣＦ2）q−（ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2）pＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2ＯＲ、
−（ＣＦ2ＣＦ2）l−（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））m−（ＣＦ2ＣＨ2）n−Ａ、
−（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））x−（ＯＣＦ2ＣＦ2）y−（ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2）z−（ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2）w−Ａ、
−ＣＦ2ＣＨＦＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2−Ｂ、
−ＣＦ2ＣＨ2−（ＣＦ2）r−ＣＨ2ＣＦ2−Ｂ
（Ｒは同じかまたは異なり、炭素数１〜１０の１価の炭化水素基；ＡはＨ、Ｆまたはポリマー末端基；Ｂは式（１−１）からＲｆc1基を除いた残基；ｑは各式中で独立して１〜９の整数；ｐは各式中で独立して０〜２０の整数；ｒは１〜１００００の整数；ｌ、ｍおよびｎはそれぞれ独立して０〜５０００の整数で、ｌとｍとｎの和が１０〜１００００の整数；ｗ、ｘ、ｙおよびｚはそれぞれ独立して０〜３０の整数で、ｗとｘとｙとｚの和が３〜６０の整数）；Ｒc-1cはＦまたはＨ、−ＣＦ3、−ＣＦ（ＣＦ3）2、−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）2）が好ましくあげられる。【０３４２】
構造式（１−２）：【０３４３】
【化７６】
0004752843.tif 000105
【０３４４】
（式中、Ｒaは同じかまたは異なり、いずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環の水素原子の全部または一部を置換している；Ｒｆc2は式（１）からＹを除いたポリマー残基）で示される含フッ素ピロール骨格含有ポリマー。【０３４５】
ＲaおよびＲｆc2の好ましい具体例は、それぞれ構造式（１−１）のＲaおよびＲｆc1と同じである。【０３４６】
構造式（１−３）：【０３４７】
【化７７】
0004752843.tif 000106
【０３４８】
（式中、Ｒaは同じかまたは異なり、いずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環の水素原子の全部または一部を置換している；Ｒｆc3は式（１）からＹを除いたポリマー残基）で示される含フッ素ピラゾール骨格含有ポリマー。【０３４９】
ＲaおよびＲｆc3の好ましい具体例は、それぞれ構造式（１−１）のＲaおよびＲｆc1と同じである。【０３５０】
構造式（１−４）：【０３５１】
【化７８】
0004752843.tif 000107
【０３５２】
（式中、Ｒaは同じかまたは異なり、いずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環の水素原子の全部または一部を置換している；Ｒｆc4は式（１）からＹを除いたポリマー残基）で示される含フッ素トリアゾール骨格含有ポリマー。【０３５３】
ＲaおよびＲｆc4の好ましい具体例は、それぞれ構造式（１−１）のＲaおよびＲｆc1と同じである。【０３５４】
構造式（１−５）：【０３５５】
【化７９】
0004752843.tif 000108
【０３５６】
（式中、Ｒaは同じかまたは異なり、いずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環および／または芳香環の水素原子の全部または一部を置換している；Ｒｆc5は式（１）からＹを除いたポリマー残基）で示される含フッ素インドール骨格含有ポリマー。【０３５７】
ＲaおよびＲｆc5の好ましい具体例は、それぞれ構造式（１−１）のＲaおよびＲｆc1と同じである。【０３５８】
構造式（１−６）：【０３５９】
【化８０】
0004752843.tif 000109
【０３６０】
（式中、Ｒaはハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環および／または芳香環の水素原子の全部または一部を置換している；Ｒｆc6は式（１）からＹを除いたポリマー残基）で示される含フッ素プリン骨格含有ポリマー。【０３６１】
ＲaおよびＲｆc6の好ましい具体例は、それぞれ構造式（１−１）のＲaおよびＲｆc1と同じである。【０３６２】
構造式（１−７）：【０３６３】
【化８１】
0004752843.tif 000110
【０３６４】
（式中、Ｒaはハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよい；Ｙは同じかまたは異なりいずれも＝Ｏ、−ＮＲＲ’、−ＯＲ、ＦまたはＦ2；ＲおよびＲ’は同じかまたは異なり、いずれも水素原子、アルキル基、アリールアルキル基、有機珪素基、アルコキシ基またはカルボキシエステル基；Ｒｆc7は式（１）からＹを除いたポリマー残基）で示される含フッ素プリン誘導体骨格含有ポリマー。【０３６５】
ＲaおよびＲｆc7の好ましい具体例は、それぞれ構造式（１−１）のＲaおよびＲｆc1と同じである。【０３６６】
本発明のヘテロ芳香環含有含フッ素ポリマー（１）の具体例としては、以下に示す構造単位を単独または構造単位Ｎとともに有するポリマーがあげられるが、これらのみに限定されるものではない。【０３６７】
【化８２】
0004752843.tif 000111
【０３６８】
【化８３】
0004752843.tif 000112
【０３６９】
【化８４】
0004752843.tif 000113
【０３７０】
【化８５】
0004752843.tif 000114
【０３７１】
【化８６】
0004752843.tif 000115
【０３７２】
【化８７】
0004752843.tif 000116
【０３７３】
【化８８】
0004752843.tif 000117
【０３７４】
【化８９】
0004752843.tif 000118
【０３７５】
【化９０】
0004752843.tif 000119
【０３７６】
【化９１】
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【０３７７】
【化９２】
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【０３７８】
【化９３】
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【０３７９】
【化９４】
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【０３８０】
【化９５】
0004752843.tif 000124
【０３８１】
【化９６】
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【０３８２】
【化９７】
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【０３８３】
【化９８】
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【０３８４】
【化９９】
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【０３８５】
【化１００】
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【０３８６】
【化１０１】
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【０３８７】
【化１０２】
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【０３８８】
【化１０３】
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【０３８９】
【化１０４】
0004752843.tif 000133
【０３９０】
【化１０５】
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【０３９１】
【化１０６】
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【０３９２】
【化１０７】
0004752843.tif 000136
【０３９３】
【化１０８】
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【０３９４】
【化１０９】
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【０３９５】
【化１１０】
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【０３９６】
【化１１１】
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【０３９７】
【化１１２】
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【０３９８】
【化１１３】
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【０３９９】
【化１１４】
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【０４００】
【化１１５】
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【０４０１】
【化１１６】
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【０４０２】
【化１１７】
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【０４０３】
【化１１８】
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【０４０４】
【化１１９】
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【０４０５】
【化１２０】
0004752843.tif 000149
【０４０６】
【化１２１】
0004752843.tif 000150
【０４０７】
【化１２２】
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【０４０８】
【化１２３】
0004752843.tif 000152
【０４０９】
（式中、nは１〜５０００；ｍは０〜８；pは０〜１０；qは０〜８；rは１〜１０）【０４１０】
構造単位Ｎを与える単量体（ｎ）の好ましい具体例としては、含フッ素単量体の１種または２種以上があげられ、たとえばテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリフルオロエチレン、ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦＣＦ2Ｏ］nＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＲ（ＲはＨまたはアルキル、ｎは０〜３）、ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦＣＦ2Ｏ］nＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2ＯＨ（ｎは０〜３）、ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦＣＦ2Ｏ］nＣＦＨＣＦ3（ｎは０〜３）、ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦＣＦ2Ｏ］nＣＦ（ＣＦ3）ＣＮ（ｎは０〜３）、ＶｄＦ／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ＶｄＦ／ＴＦＥ、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ、ＶｄＦ／パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）、ＶｄＦ−（メタ）アクリル酸、ＶｄＦ−（メタ）アクリル酸エステル、エチレン／ＴＦＥ、プロピレン／ＴＦＥ、ＴＦＥ／ＨＦＰ、ＴＦＥ／ＰＡＶＥ、ＴＦＥ／ＣＦ2＝ＣＦＯ−［ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ］x−（ＣＦ2）yＳＯ2Ｆ（ｘは０〜８；ｙは１〜１０）、ＴＦＥ／ＣＦ2＝ＣＦＯ−［ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ］x−（ＣＦ2）yＳＯ3Ｍ(ＭはＨまたはアルカリ金属；ｘは０〜８；ｙは１〜１０）、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール、エチレン／クロロトリフルオロエチレン、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥなどが例示できるが、これらに限定されるものではない、
本発明の含フッ素ポリマー（１）は、本発明のイオン性基含有含フッ素ポリマー（２）の製造原料として有用であるほか、安定な含フッ素へテロ芳香環をもつ各種のヘテロ芳香環化合物を含む材料、たとえばエポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などの硬化剤などとしても期待できる。【０４１１】
ところで、貴金属をはじめとする金属の微粒子は触媒として多く用いられ、その単位重量あたりの触媒活性は粒径が小さいほど大きいことが知られている。この場合、ｎｍ（ナノメートル）サイズの粒径を持つ金属超微粒子は表面の金属原子同士が結合して凝集しやすく、そのままで安定に存在することは困難であるため、界面活性剤やポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）やポリ（２−ビニルピリジン）などの非フッ素系ポリマーで保護・安定化することが試みられている（Mathias Brust et al., J. Chem. Soc., Chem. Commun., 801, 1994. 、Naoki Toshima et. al., Chemistry Letters, 1245, 1985）。また、特開平１１−６０８９０号公報では、ポリビニルピリジンに金属超微粒子を含有された金属・有機ポリマー複合構造体を製造することで、従来の金属・有機ポリマー複合系材料には見られない特徴で高濃度に金属を含有でき、金属微粒子を大量に含むナノファイバーを形成することもできると記載されている。【０４１２】
本発明の含フッ素ポリマー（１）は、こうした金属をナノ分散させる材料としても有用である。【０４１３】
つぎに、本発明のイオン性基含有含フッ素ポリマー（２）について説明する。【０４１４】
本発明のイオン性基含有含フッ素ポリマー（２）は、式（２）：【０４１５】
【化１２４】
0004752843.tif 000153
【０４１６】
［式中、構造単位ＭＩは式（ＭＩ）：【０４１７】
【化１２５】
0004752843.tif 000154
【０４１８】
（式中、Ｘ1およびＸ2は同じかまたは異なり、ＨまたはＦ；Ｘ3はＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｘ4およびＸ5は同じかまたは異なり、Ｈ、ＦまたはＣＦ3；Ｒｆxは炭素数１〜４０の含フッ素アルキル基または炭素数２〜１００のエーテル結合を有する含フッ素アルキル基に−Ｙa（Ｙaは【０４１９】
【化１２６】
0004752843.tif 000155
【０４２０】
は、窒素原子と共にヘテロ芳香環を形成する部位であって、その水素原子の全部または一部が同一または異なる有機基で置換されていてもよい；ＲｄはＨまたは１価の有機基；Ｘは対アニオン））
が結合している有機基；ａは０〜３の整数；ｂおよびｃは同じかまたは異なり、０または１）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位、構造単位Ｎは該構造単位Ｍを与える含フッ素エチレン性単量体と共重合可能な単量体に由来する構造単位である］で示され、構造単位ＭＩを０．１〜１００モル％および構造単位Ｎを０〜９９．９モル％含み、数平均分子量が５００〜１００００００であるイオン性基含有含フッ素ポリマー（２）である。【０４２１】
−Ｙaとしては、【０４２２】
【化１２７】
0004752843.tif 000156
【０４２３】
（式中、Ｒaは同じかまたは異なりいずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環の水素原子の全部または一部を置換している；ＲｄはＨまたは１価の有機基；Ｘは対アニオン）で示されるイミダゾール骨格含有基であることが、金属粒子や炭素材料の分散性、イオン化合物の相溶性や炭素材料の分散性、他素材との密着性、電気物性、機械物性、熱物性などの調整が容易なことから好ましい。【０４２４】
Ｒa、ＲｄおよびＸとしては、特に室温で液状を呈しやすいという点から、Ｒｆxは、式（ｂ−４）の分岐鎖を有するパーフルオロアルキレン基および／または式（ｂ−５）のフルオロエーテル単位を有するものが好ましく、さらには、ＣＦ3基を２個以上または酸素原子を２個以上有する式（ｂ−４）の分岐鎖を有するパーフルオロアルキレン基および／または式（ｂ−５）のフルオロエーテル単位を有するものが特に好ましい。【０４２５】
また、Ｒa、Ｒｆxの少なくとも１つの末端が重合性の基（ｂ−６）であってもよい。重合性の基としては、たとえば炭素−炭素二重結合、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、イソシアネート基、チオール基、チオイソシアネート基などがあげられ、特に好ましくは炭素−炭素二重結合である。【０４２６】
また−Ｙaは、Ｒｆxの主鎖および／または側鎖の末端に結合していることが、ヘテロ芳香環の特性が発揮しやすい点から好ましい。【０４２７】
構造単位ＭＩとしては、式（ＭＩ１）：【０４２８】
【化１２８】
0004752843.tif 000157
【０４２９】
（式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｘ5、Ｒｆx、ａおよびｃは式（ＭＩ）と同じ）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位ＭＩ１であることが、重合性が良好であり、特にホモ重合性および他の含フッ素エチレン系単量体との共重合性が良好という点から好ましい。【０４３０】
より具体的には、たとえば
式（ＭＩ２）：【０４３１】
【化１２９】
0004752843.tif 000158
【０４３２】
（式中、Ｒｆxは式（ＭＩ）と同じ；ｄは１〜２０の整数）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位ＭＩ２；
式（ＭＩ３）：【０４３３】
【化１３０】
0004752843.tif 000159
【０４３４】
（式中、Ｒｆxは式（ＭＩ）と同じ）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位ＭＩ３；
式（ＭＩ４）：【０４３５】
【化１３１】
0004752843.tif 000160
【０４３６】
（式中、Ｒｆxは式（ＭＩ）と同じ）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位ＭＩ４；
式（ＭＩ５）：【０４３７】
【化１３２】
0004752843.tif 000161
【０４３８】
（式中、Ｒｆxは式（ＭＩ）と同じ；ｅは０〜１の整数）で示される含フッ素エチレン性単量体に由来する構造単位ＭＩ５
があげられる。【０４３９】
イオン性基含有含フッ素ポリマー（２）は、つぎの方法で製造できる。
（Ｉ）含フッ素ポリマー（１）に塩形成化合物（Ｅ）を作用させ、さらに要すればアニオン交換する。
（II）含フッ素ポリマー（１）を重合法（製造法１）で製造する際、含フッ素エチレン性単量体（ｍ）として、Ｙが塩の形のＹａとなった単量体（ｍｉ）を使用する。
(III)含フッ素ポリマー（１）を高分子反応法（製造法２）で製造する際、ヘテロ芳香環化合物（Ｄ）として塩の形のヘテロ芳香環化合物塩（ＤＩ）を使用する。【０４４０】
これらのいずれの製造法においても、塩の形成に使用する塩形成化合物（Ｅ）としては、たとえば式（Ｅ１）：
Ｒｄ−Ｘ1
で示される酸またはアルキル化剤が好ましい。【０４４１】
酸（Ｒｄ＝Ｈ）の場合、ＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒ、ＨＩ、ＨＣｌＯ4、ＨＮＯ3、Ｈ2ＣＯ3、Ｈ2ＳＯ4、ＨＢＦ4、ＨＰＦ6、ＨＳｂＦ6、ＨＡｌＣｌ4、ＨＡｌＦ4、ＨＡｓＦ6、ＨＳＯ3Ｆなどの無機酸のほか、Ｒ−ＳＯ3Ｈ、Ｒ−ＣＯＯＨ、Ｒ−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2、Ｒ2−Ｐ（Ｏ）ＯＨなどの有機酸も利用できる。【０４４２】
また、アルキル化剤（Ｒｄがアルキル基）の場合、Ｘ1がＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＳＯ2Ｒ、−ＯＣＯ2Ｒ、−ＯＣＯＲ、−ＯＰ（Ｏ）Ｒ2（Ｒは１価の炭化水素基）で示される化合物があげられる。【０４４３】
Ｒｄの具体例としては、たとえば水素原子；ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ｎ−Ｃ3Ｈ7、ｉ−Ｃ3Ｈ7、Ｃ4Ｈ9などの炭素数１〜１０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基；ＣＦ3、Ｃ2Ｆ5、ｎ−Ｃ3Ｆ7、ｉ−Ｃ3Ｆ7、Ｃ4Ｆ9、ＣＦ2ＣＦ2Ｃｌ、ＣＦ2ＣＦ2Ｂｒ、ＣＦ2ＣＦ2Ｉ、ＣＨ2ＣＦ3、（ＣＦ2ＣＦ2）vＨ（ｖは１〜５の整数）、ＣＦ2ＣＨＦＣＦ3、ＣＦ2ＣＨ3、ＣＦ2ＣＦＣｌＨ、ＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3）2、ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2、Ｃ2Ｆ5ＣＨ2ＣＨ2、ｎ−Ｃ3Ｆ7ＣＨ2ＣＨ2、ｉ−Ｃ3Ｆ7ＣＨ2ＣＨ2、Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨ2、Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨ2などのほか、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ2Ｆ4ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ4Ｆ8ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ6Ｆ12ＣＨ2ＣＨ2−などの単位を有する直鎖状または分岐鎖状のフルオロアルキル基；−（ＣＦ2）vＣＨ2−ＯＲ（ｖは０〜１０の整数；Ｒは水素原子、水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、−ＣＨ2（ＣＦ2ＣＦ2）vＣＨ2−ＯＲ（ｖは１〜５の整数；Ｒは水素原子、水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2ＣＦ2）vＣＨ2−ＯＲ（ｖは１〜５の整数；Ｒは水素原子、水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、−ＣＨ2ＣＨ2（ＣＦ2ＣＦ2）vＣＨ2ＣＨ2−ＯＲ（ｖは１〜５の整数；Ｒは水素原子、水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、−ＣＨ2（ＣＦ2ＣＦ2）vＣＨ2ＣＨ2−ＯＲ（ｖは１〜５の整数；Ｒは水素原子、水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）などの単位を有する直鎖状または分岐鎖状のフッ素を含んでいても良いヒドロキシアルキル基などがあげられる。【０４４４】
塩形成化合物（Ｅ）を作用させる反応条件としては、たとえばY.L. Yagupolskii et al., J. Fluorine Chem., 126, pp669-672 (2005)のほか、C. E. Song et al., Chem. Comm., pp1695(2000)、R. Hagiwara et al., J. Fluorine Chem., 99, pp1(1999) 、A. E. Visser et al., Green Chem., 2, pp1(2000)、M. Yoshizawa et al., Electrochem. Solid-State Lett., 4, E25(2001)などに記載されている通常の塩形成反応またはアルキル化反応の条件が採用できる。【０４４５】
たとえば、塩形成化合物（Ｅ）として酸を使用する場合、含フッ素ポリマー（１）や含フッ素エチレン性単量体（ｍ）、含フッ素へテロ芳香環化合物（Ｄ）の種類にもよるが、無溶媒下、または溶媒としてジエチルエーテル、t−ブチルメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジグライム、トリグライム、テトラグライム、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ジクロロペンタフルオロプロパン、ジクロロフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、テトラクロロヘキサフルオロブタン、ジクロロオクタフルオロブタン、ペンタクロロペンタフルオロヘキサン、ジブロモテトラフルオロエタン、パーフルオロヘキサン、パーフルオロ（ブチルテトラヒドロフラン）、パーフルオロトリブチルアミンなどを用い、反応温度−３０〜１５０℃とすることが好ましい（塩形成法１）。【０４４６】
また、塩形成化合物（Ｅ）としてアルキル化剤を使用する場合、含フッ素ポリマー（１）や含フッ素エチレン性単量体（ｍ）、含フッ素へテロ芳香環化合物（Ｄ）の種類にもよるが、無溶媒下、または溶媒としてジエチルエーテル、t−ブチルメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、ジグライム、トリグライム、テトラグライム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ヘキサメチルリン酸トリアミド、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ジクロロペンタフルオロプロパン、ジクロロフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、テトラクロロヘキサフルオロブタン、ジクロロオクタフルオロブタン、ペンタクロロペンタフルオロヘキサン、ジブロモテトラフルオロエタン、パーフルオロヘキサン、パーフルオロ（ブチルテトラヒドロフラン）、パーフルオロトリブチルアミンなどを用い、反応温度−３０〜１５０℃とすることが好ましい（塩形成法２）。【０４４７】
かかる塩形成反応は、含フッ素ポリマー（１）や含フッ素エチレン性単量体（ｍ）、含フッ素ヘテロ芳香環化合物（Ｄ）がイミダゾール骨格を有する化合物、たとえば含フッ素イミダゾール化合物や含フッ素ベンゾイミダゾール化合物、含フッ素プリン化合物、含フッ素プリン誘導体などの場合、特に良好に進み、含フッ素ヘテロ芳香環のＲｆに結合している窒素原子以外の窒素原子にＲｄが結合してカチオンとなり、Ｘ1が対アニオンとなる。【０４４８】
かかる塩形成化合物（Ｅ）を作用させて得られる含フッ素ヘテロ芳香環化合物塩の対アニオンを、さらに要すればアニオン交換することにより、対アニオンを種々のアニオンに変換することができる。【０４４９】
アニオン交換に使用できる化合物としては、たとえばＭ−ＣｌＯ4、Ｍ−ＮＯ3、Ｍ2−ＳＯ4、Ｍ2−ＣＯ3、Ｍ−ＢＦ4、Ｍ−ＢＣｌ4、Ｍ−ＰＦ6、Ｍ−ＳｂＦ6、Ｍ−ＡｌＣｌ4、Ｍ−Ａｌ2Ｃｌ7、Ｍ−ＡｌＦ4、Ｍ−ＡｓＦ6、Ｍ−Ｎ（ＣＮ）2、Ｍ−Ｆ、Ｍ−ＦとＨＦ混合物、Ｍ−Ｎ（ＳＯ2Ｒ）（ＳＯ2Ｒ’）、Ｍ−ＯＳＯ2Ｒ、Ｍ−ＯＣＯＲ、Ｍ−ＯＰ（Ｏ）Ｒ2、（Ｍ−Ｏ）2Ｐ（Ｏ）Ｒ、Ｍ−Ｃ（ＳＯ2Ｒ）2（ＳＯ2Ｒ’）、Ｍ−［ＲＣＯＣＨＣＯＲ’］（これらの式中、ＲおよびＲ’は同一または異なり、いずれも−（ＣＦ2）nＦ（ｎ＝１〜２０）または−ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ3、
−ＣＦ（ＣＦ3）−［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］n−Ｏ（ＣＦ2）m−Ｆ、
−ＣＦ（ＣＦ3）−［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］n−Ｏ（ＣＦ2）m−ＣＦＣｌＣＦ2Ｃｌ、
−ＣＦ（ＣＦ3）−［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］n−Ｏ（ＣＦ2）m−ＣＦ2Ｉ、
−ＣＦ（ＣＦ3）−［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］n−ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨ2、
−ＣＦ（ＣＦ3）−［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］n−ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2Ｉ、
−ＣＦ（ＣＦ3）−［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］n−ＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ2Ｘ、
−（ＣＦ2）m−［ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2］nＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＸ、
−（ＣＦ2）m−［ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2］nＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2ＯＸ、
−（ＣＦ2ＣＦ2）p−（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））q−（ＣＦ2ＣＨ2）r−（ＣＦ2ＣＦＣｌ）s−Ａ、
−（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））x−（ＯＣＦ2ＣＦ2）y−（ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2）z−（ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2）w−（ＯＣＦ2）v−Ａ
（これらの式中、ＡはＨ、Ｆ、重合開始剤末端基またはその変性された基；ｎおよびｍは同じかまたは異なり０〜１０の整数；ｐ、ｑ、ｒおよびｓはそれぞれ独立して０〜５０００の整数で、ｐとｑとｒとｓの和が１０〜１００００の整数；ｘ、ｙ、ｚ、ｖおよびｗはそれぞれ独立して０〜６０の整数で、ｘとｙとｚとｗとｖの和が３〜６０の整数）；ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ，Ｒｂ、Ｃｓ、1/2Ｍｇ、1/3Ａｌ、Ａｇ、1/2Ｚｎ、1/2Ｎｉ、1/3Ｆｅ、Ｈ、ＮＨ4；Ｘはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基など）などがあげられる。【０４５０】
また、【０４５１】
【化１３３】
0004752843.tif 000162
【０４５２】
（式中、ＸはＨまたはＦ；ＲはＨ、Ｆ、ＣＨ3またはＣＦ3；Ｑは
−Ｑ1-、
−［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］0~10Ｏ（ＣＦ2）0~8−Ｑ1-、
−（ＣＦ2）0~8［ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2］0~10ＯＣＦ（ＣＦ3）−Ｑ1-、
−（ＣＨ3）0~8（ＣＦ2）0~20（ＣＨ3）0~8−Ｑ1-または
−（Ｃ6Ｈ4）（ＣＨ3）0~8−Ｑ1-
（Ｑ1-は同じかまたは異なり、ＣＯＯ-またはＳＯ3-）；ｎは１〜１００００）で示される重合体単位を１〜１００質量％含むポリマー鎖であってもよい。ポリマー鎖の数平均分子量としては、１×１０3〜８×１０5程度であることが、ポリマーの溶剤に対する溶解性の点から望ましい。【０４５３】
共重合可能な共単量体としては特に限定されず、付与したい特性に応じて適宜選定すればよい。好ましい共単量体としては、たとえばＣＦ2＝ＣＦ2、ＣＦ2＝ＣＦ（ＣＦ3）、ＣＦ2＝ＣＦＣｌ、ＣＦ2＝ＣＨ2、ＣＦ2＝ＣＦＨ、パーフルオロブテニルビニルエーテル、パーフルオロ−２，２−ジメチルジオキソール、パーフルオロジオキソール、ＣＨ2＝ＣＨ2、ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ3）、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2＝ＣＨＣｌ、ＣＨ2＝ＣＣｌ2、ＣＨ2＝ＣＨＣＯ2Ｒ（Ｒは水素原子、水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯ2Ｒ（Ｒは水素原子、水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、ＣＨ2＝ＣＦＣＯ2Ｒ（Ｒは水素原子、水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）ＣＯ2Ｒ（Ｒは水素原子、水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、ＣＨ2＝ＣＨＣ6Ｘ5（ＸはＨまたはＦ）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｃ6Ｘ5（ＸはＨまたはＦ）、ＣＨ2＝ＣＦＣ6Ｘ5（ＸはＨまたはＦ）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）Ｃ6Ｘ5（ＸはＨまたはＦ）、ＣＨ2＝ＣＨＣＮ、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＮ、ＣＨ2＝ＣＦＣＮ、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＦ3）ＣＮ、ＣＨ2＝ＣＨＯＣＯ2Ｒ（Ｒは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、ＣＨ2＝ＣＨＯＲ（Ｒは水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2］nＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＲ（ｎは０〜２０の整数；Ｒは水素原子、水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2］nＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＨ2ＯＲ（ｎは０〜２０の整数；Ｒは水素原子、水素原子またはハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基）、ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2］nＯＣＨＦＣＦ3（ｎは０〜２０の整数）、二酸化硫黄、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラフルオロエチレンオキシド、ヘキサフルオロプロピレンオキシド、フルオロホスゲン、ヘキサフルオロアセトンなどが例示できるが、これらに限定されるものではない。【０４５４】
−Ｙaの塩の具体的な形態としては、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、過塩素酸塩、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、ヘキサフルオロアンチモン酸塩、テトラクロロアルミン酸塩、テトラフルオロアルミン酸塩、ヘキサフルオロヒ酸塩、フルオロスルホン酸塩、ジシアンアミド塩、Ｆ（ＨＦ）ｎ塩（ｎ＝１〜１０）、（２つのアルキル基が同一または異なる）ビスペルフルオロ（Ｃ１〜２０）アルキルスルホニルアミド塩、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルスルホン酸塩、ペルフルオロ（Ｃ１〜２０）アルキルカルボン酸塩、ペルフルオロ（Ｃ１〜２０）アルキルホスホン酸塩、（３つのアルキル基が同一または異なる）トリスペルフルオロ（Ｃ１〜２０）アルキルスルホニル炭素塩、（２つのアルキル基が同一または異なる）１−ペルフルオロアルキル−３−パーフルオロ（Ｃ１〜１０）アルキル−１，３−ジケトナート、ジクロロ銅酸化物、テトラクロロホウ酸塩、ヘプタクロロジアルミン酸塩、トリクロロ亜鉛酸塩などがあげられる。【０４５５】
本発明のイオン性基含有含フッ素ポリマー（２）のうち、イオン性イミダゾール骨格を含有するポリマーとしては、たとえばつぎにあげるものが例示できるが、これらのみに限定されるものではない。【０４５６】
【化１３４】
0004752843.tif 000163
【０４５７】
【化１３５】
0004752843.tif 000164
【０４５８】
【化１３６】
0004752843.tif 000165
【０４５９】
【化１３７】
0004752843.tif 000166
【０４６０】
【化１３８】
0004752843.tif 000167
【０４６１】
【化１３９】
0004752843.tif 000168
【０４６２】
【化１４０】
0004752843.tif 000169
【０４６３】
【化１４１】
0004752843.tif 000170
【０４６４】
【化１４２】
0004752843.tif 000171
【０４６５】
【化１４３】
0004752843.tif 000172
【０４６６】
【化１４４】
0004752843.tif 000173
【０４６７】
【化１４５】
0004752843.tif 000174
【０４６８】
【化１４６】
0004752843.tif 000175
【０４６９】
【化１４７】
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【０４７０】
【化１４８】
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【０４７１】
【化１４９】
0004752843.tif 000178
【０４７２】
【化１５０】
0004752843.tif 000179
【０４７３】
（式中、nは１〜４０００；ｍは０〜８；pは０〜１０；qは０〜８；rは１〜１０；Ｘ-はＦ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＮＯ3-、Ｈ（ＨＦ）x-、１／２ＣＯ32-、１／２ＳＯ42-、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＳｂＦ6-、ＡｌＣｌ4-、ＡｌＦ4-、（ＣＮ）2Ｎ-、（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ-、（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2Ｎ-、［Ｆ（ＣＦ2）xＳＯ2］2Ｎ-、［Ｆ（ＣＦ2）xＳＯ2］（ＣＦ3ＳＯ2）Ｎ-、ＣＦ3ＳＯ3-、Ｃ2Ｆ5ＳＯ3-、Ｆ（ＣＦ2）xＳＯ3-、ＣＨ3ＳＯ3-、Ｈ（ＣＨ2）yＳＯ3-、ＰｈＳＯ3-、ＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＳＯ3-、ＣＦ3ＣＯ2-、Ｆ（ＣＦ2）xＣＯ2-、Ｈ（ＣＦ2）xＣＯ2-、ＣＦ3Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］xＣＦ（ＣＦ3）ＣＯ2-、Ｃ3Ｆ7Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］xＣＦ（ＣＦ3）ＣＯ2-、ＣＨ3ＣＯ2-、Ｈ（ＣＨ2）yＣＯ2-、ＰｈＣＯ2-、（ＣＦ3ＣＯ）2ＣＨ-、［Ｆ（ＣＦ2）xＣＯ］2ＣＨ-、［Ｆ（ＣＦ2）xＣＯ］（ＣＦ3ＣＯ）ＣＨ-、（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ-、（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）3Ｃ-、［Ｆ（ＣＦ2）xＳＯ2］3Ｃ-、［Ｆ（ＣＦ2）xＳＯ2］（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｃ-、１／２ＣＦ3Ｐ（Ｏ）（Ｏ-）2、１／２Ｃ2Ｆ5Ｐ（Ｏ）（Ｏ-）2、１／２Ｆ（ＣＦ2）xＰ（Ｏ）（Ｏ-）2、（ＣＦ3）2Ｐ（Ｏ）Ｏ-、（Ｃ2Ｆ5）2Ｐ（Ｏ）Ｏ-、［Ｆ（ＣＦ2）x］2Ｐ（Ｏ）Ｏ-、（ＣＦ3）［Ｆ（ＣＦ2）x］Ｐ（Ｏ）Ｏ-、（ＣＦ3）［Ｈ（ＣＨ2）y］Ｐ（Ｏ）Ｏ-、（Ｃ2Ｆ5）［Ｈ（ＣＨ2）y］Ｐ（Ｏ）Ｏ-、［Ｆ（ＣＦ2）x］［Ｈ（ＣＨ2）y］Ｐ（Ｏ）Ｏ-（ｘは１〜１０；ｙは１〜８）【０４７４】
本発明のイオン性基含有含フッ素ポリマー（２）は、安定な含フッ素へテロ芳香環をもつ各種のヘテロ芳香環化合物を含む材料、たとえば燃料電池、二次電池、キャパシター、色素増感太陽電池、エレクトロクロミックデバイスなどの固体またはゲル状ポリ電解質や、化学反応における錯形成作用および／または安定作用を有する反応媒体や、化学反応の触媒や、ガス分離および液体分離における分離剤、イオン交換膜、殺菌作用および／または帯電防止作用を有する被覆剤、天然または合成繊維もしくは繊維織物、メリヤス、フリース、天然または合成繊維からなるネットまたはマット、フィルムおよびシートのための、分散性および／または電気泳動移動性を改良するための小さい部品の被覆剤、イオン交換膜としてなどの各種の機能を有するイオン性ポリマーとして利用できる。さらに、電気化学型アクチュエータ素子の材料としても有用である。【０４７５】
なお、通常では炭化水素系イオン液体はパーフルオロ溶剤と混合すると分液し混合しないが、フルオロアルキル鎖を有するイオン液体に炭化水素系イオン液体をパーフルオロ溶媒中に分散させる効果があることが知られており（T. L. Merrigan et al., Chem. Comm., pp2051-2052(2000)）、また、炭化水素系イオン液体とスルホン酸基を含むフッ素樹脂であるＮａｆｉｏｎ（デュポン社の登録商標）とを混合させるとカチオン交換が起こり、溶媒よりむしろ電解質としての性質を呈する効果があることも知られている（T. Schafer, et al., Chem. Comm., pp2594-2596(2005)）。このような用途において、高濃度にフッ素原子を含有する樹脂に対して、フルオロアルキル鎖を有するイオン液体を用いれば、より効果的にカチオン交換できるものと考えられる。【０４７６】
したがって、イオン性基含有含フッ素ポリマー（２）は常温で固体であっても、これらの文献のように、イオン性基含有含フッ素ポリマー（２）を他のポリマーや溶媒およびイオン液体中に分散または溶解させることにより、含フッ素ヘテロ芳香環構造が関与することによって、イオン伝導性や添加剤の分散を促す機能を発揮させることができる。【０４７７】
本発明はまた、（Ｉ）本発明のヘテロ芳香環含有含フッ素ポリマー（１）および／またはイオン性基含有含フッ素ポリマー（２）と(II)ナノフィラーとを含むポリマー組成物にも関する。【０４７８】
ナノフィラー（II）としては、ナノカーボン材が好適である。【０４７９】
また、本発明の組成物に、さらに含フッ素系また非フッ素系のイオン性液体を配合してもよい。【０４８０】
ナノフィラー（II）の配合量は、目的、要求特性、用途、ナノフィラーの種類などによって適宜選択すればよいが、本発明の含フッ素ポリマー（I）１００質量部に対し、０．１〜３０質量部、好ましくは１．０〜１５質量部である。【０４８１】
本発明の好適に使用できるナノフィラー（II）としては、つぎのものが例示できる。【０４８２】
ナノフィラーとしては、ナノカーボン材、金属へテロ原子化合物および金属ナノ粒子があげられ、これらのうち１種または２種以上を選択して用いることができる。ここにいう「ナノフィラー」とは、少なくとも1つの部分がナノレベル（０．１ｎｍから１０００ｎｍ）の構造（粒子状、シート状、層状、針状、棒状、繊維状、筒状）を有するフィラーを意味する。以下、上記各ナノフィラーについて詳述する。【０４８３】
（Ａ）ナノカーボン材
ナノレベルの構造を有する炭素原子から構成される化合物で、具体的には以下のとおりである。【０４８４】
（ａ）フラーレン
球状に結合した構造をもつ炭素６０個以上からなる炭素分子である。【０４８５】
（ｂ）カーボンナノボール（カーボンブラック）
炭化水素の不完全燃焼が熱分解して生成される黒色か帯灰黒色の粉末である。【０４８６】
（ｃ）カーボンナノファイバー
鉄やコバルト等の金属触媒を用いて、気相の炭素源を適切な条件下で熱分解することにより合成される。繊維状炭素の組織としては、炭素網面の繊維軸に対する配向が、平行（リボン型）、垂直（プレートレット型）、傾斜（へリングボーン型）の３種類が主に知られている。【０４８７】
（ｄ）カーボンナノチューブ
カーボンナノファイバーの一種である。炭素によって作られる六員環ネットワーク（グラフェンシート）が単層あるいは多層の同軸管状になった"フラーレン"フラーレンの一種である。単層のものをシングルウォールナノチューブ（ＳＷＮＴ）、複層のものをマルチウォールナノチューブ（ＭＷＮＴ）という。特に二層のものはダブルウォールナノチューブ（ＤＷＮＴ）とも呼ばれる。【０４８８】
なお、これらのナノカーボン材としては、化学工業５６巻、Ｐ５０−６２（２００５）に記載されるものや、Ｌａｎｇｍｕｉｒ、１１巻、Ｐ３６８２−３８６６（１９９５）に記載のもの等も挙げられる。そして、これらカーボンナノ材の中では、カーボンナノファイバーが好ましく、さらにカーボンナノチューブが特に好ましい。【０４８９】
（Ｂ）金属へテロ原子化合物
金属とヘテロ原子とを主成分とする化合物である。金属としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属（カルシウム、マグネシウム、バリウム等）、遷移金属（チタン、バナジウム、ニオブ、クロム、モリブデン、タングステン、鉄、マンガン、ルテニウム、コバルト、ニッケル、パラジウム、白金、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、水銀、ランノイド群金属、アクチノイド群金属等）、典型金属元素（アルミニウム、ケイ素、ガリウム、インジウム、錫、ビスマス、鉛等）が挙げられる。また、ヘテロ原子としては、周期表１３属のホウ素、周期表１５属の窒素、リン、ヒ素、周期表１６属の酸素、硫黄、セレン、テルル等、周期表１７属のフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。なお、本実施の形態において、ヘテロ原子としては、ホウ素、窒素、リン、酸素、硫黄が好ましい。【０４９０】
この金属へテロ原子化合物としては、金属酸化物（粘土鉱物、複水酸化物、ペロブスカイト、その他金属酸化物）、金属リン酸塩、金属カルコゲン化物が挙げられる。これらの中でも金属酸化物が好ましい。そして、これらの金属へテロ原子化合物の中でも、特に粒子状の構造を有する金属へテロ原子化合物、層状やシート状の構造を有する金属へテロ化合物や針状、棒状、繊維状、筒状の構造を有する金属へテロ化合物が好ましい。また、これらの中でも層状金属へテロ原子化合物が特に好ましい。【０４９１】
金属へテロ原子化合物としては、具体的に以下のものが挙げられる。【０４９２】
（ａ）粘土鉱物
粘土鉱物（以下、「クレイ」ということもある。）とは、例えば、多数のシートが積層されて形成される層状構造を有するケイ酸塩鉱物等である。ここで、層を形成するシートは、ケイ酸で構成された四面体が平面に沿って多数結合されたものであってもよいし、アルミニウムやマグネシウムを含有する八面体が平面に沿って多数結合されたものであってもよい。また、この粘土鉱物は天然由来のものでも、天然物の処理品でも、膨潤性のフッ素化マイカのような合成品でもよい。【０４９３】
上記粘土鉱物の具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば、モンモリロナイト、ベントナイト、カオリナイト、イモゴライト、マイカ、ヘクトライト、フルオロヘクトライト、サポナイト、ベイデライト、ノントロナイト、ステベンサイト、バーミキュライト、ハロイサイト、ボルコンスコイト、スコナイト、マガダイト及びケニアライト等が挙げられ、本実施の形態ではこれらのうち一種又は二種以上を選択して用いることができる。【０４９４】
これら粘土鉱物のなかでは、シート状（層状）粘土鉱物が好ましい。通常、シート状（層状）粘土鉱物のシート（層）の１層は数ナノメートル以下の厚みをもつ。シート（層）は厚み２ｎｍ以下のものが特に好ましい。【０４９５】
（ｂ）複水酸化物
複水酸化物とは、例えば、下記一般式（３）：
［ＭII1-xＭIIIx（ＯＨ）2］x+［Ａn-x/n・ｙＨ2Ｏ］x-      （３）
（式中、ＭIIは２価金属、ＭIIIは３価金属、Ａｎ−は芳香族アミノカルボン酸のアニオンを含むアニオン、ｎは前記アニオンの価数、ｘは０〜０．４の値、ｙは０より大きい実数である）で表される正に帯電した二価・三価金属の水酸化物シートが層状に積み重なった層状化合物の一つである。なお、層間には，水酸化物シートの正電荷を補うためにアニオンが取り込まれている。【０４９６】
本発明では、これらの中でも、特に粒子状の複水酸化物、層状やシート状の複水酸化物や針状、棒状、繊維状の複水酸化物が好ましく、さらには層状複水酸化物が特に好ましい。【０４９７】
（ｃ）ペロブスカイト
正方晶系結晶構造の一種である。ペロブスカイトと同じ結晶構造をペロブスカイト構造と呼ぶ。例えば、ＢａＴｉＯ3（チタン酸バリウム）の様に、ＲＭＯ3という３元系から成る遷移金属酸化物等がこの結晶構造をとる。理想的には立方晶系の単位格子をもち、立方晶の各頂点に金属Ｒが、体心に金属Ｍが、そして金属Ｍを中心として酸素Ｏが立方晶の各面心に配置している。なお、ペロブスカイトとしては、触媒、４７巻、Ｐ．２９０―２９４（２００５）に記載されるもの等が挙げられる。本実施の形態では、これらの中でも、特に粒子状のペロブスカイト、層状やシート状のペロブスカイトや針状、棒状、繊維状のペロブスカイトが好ましく、さらには層状ペロブスカイトが特に好ましい。【０４９８】
（ｄ）その他金属酸化物
上記に分類されるもの以外の金属酸化物で、ナノレベルの大きさの粒子状、層状、シート状、針状、棒状、繊維状、筒状の構造を有するものが挙げられる。【０４９９】
上記に分類されるもの以外の金属酸化物としては、シリカ、アルミナ、酸化鉄、酸化亜鉛、ジルコニア、チタニア等が挙げられる。その他、例えば、触媒、４７巻、Ｐ．２７９−２９４（２００５）記載のもの等が挙げられる。【０５００】
（ｅ）金属リン酸塩
金属リン酸塩としては、例えば、下記一般式（４）：
Ｍ（ＨＰＯ4）2      （４）
（式中、Ｍは、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｃｅ，又はＳｎである）で示されるものや、下記一般式（５）：
Ｚｒ（ＲＯＰＯ3）2      （５）
（式中、Ｒは、Ｈ，Ｒｈ，又はＭｅである）で示されるもの等が挙げられる。【０５０１】
これらの中でも、特に、粒子状の金属リン酸塩、層状やシート状の金属リン酸塩や針状、棒状、繊維状の金属リン酸塩が好ましく、さらには層状金属リン酸塩が特に好ましい。【０５０２】
（ｆ）金属カルコゲン（硫黄、セレン、テルル）化物
金属カルコゲン化物としては、例えば、下記一般式（６）：
ＭＸ2      （６）
（式中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、又はＷであり、ＸはＳ又はＳｅである）で示されるものや、下記一般式（７）：
ＭＰＸ3      （７）
（式中、ＭはＭｇ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｄ、又はＩｎであり、ＸはＳ又はＳｅである）で示されるもの等が挙げられる。【０５０３】
（Ｃ）金属ナノ粒子
粒径が１〜１００ナノメートル（１ナノメートル＝１００万分の１ミリメートル）の金属粒子である。金属ナノ粒子の構成金属は、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｗ、Ｎｉ、Ｔａ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、及びＳｉ等からなる群から選ばれた１種若しくは２種以上の金属又はこれら金属の少なくとも２種からなる合金であり、目的・用途に合わせて適宜選定する。【０５０４】
適宜添加してもよいイオン性液体（III）としては、常温溶融塩または単に溶融塩などとも称されるものであり、常温（室温）を含む幅広い温度域で溶融状態を呈する塩である。【０５０５】
本発明においては、従来より知られた各種のイオン性液体を使用することができるが、常温（室温）または可及的に常温に近い温度において液体状態を呈し安定なものが好ましい。本発明においては、常温溶融塩であって、導電率が０．１Ｓｍ-1以上のものが好ましい。【０５０６】
本発明において用いられる好適なイオン性液体としては、下記の一般式（Ｉ）〜（IV）で表わされるカチオン（好ましくは、イミダゾリウムイオン）と、アニオン（Ｘ-）よりなるものを例示することができる。【０５０７】
【化１５１】
0004752843.tif 000180
【０５０８】
式（III）：
［ＮＲxＨ4-x］+
式（IV）：
［ＰＲxＨ4-x］+【０５０９】
これらの式（Ｉ）〜（IV）において、Ｒはハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１２のアルキル基またはエーテル結合を含み炭素と酸素の合計数が３〜１２のハロゲン原子を含んでいてもよいアルキル基であり、式（Ｉ）においてＲ1は炭素数１〜４のハロゲン原子を含んでいてもよいアルキル基または水素原子である。式（Ｉ）において、ＲとＲ1は同一ではないことが好ましい。式（III）および（IV）において、ｘはそれぞれ１〜４の整数である。【０５１０】
さらに式（Ｖ）：【０５１１】
【化１５２】
0004752843.tif 000181
【０５１２】
（式中、Ｒaは同じかまたは異なりいずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環の水素原子の全部または一部を置換している；Ｒｆc1は式（ｃ）：【０５１３】
【化１５３】
0004752843.tif 000182
【０５１４】
（式中、Ｒc1、Ｒc2およびＲc3は同じかまたは異なり、いずれもＨ、ハロゲン原子、官能基、またはハロゲン原子で置換されていてもよくエーテル結合を含んでいてもよく重合性基を有していてもよい１価の有機基）で示されるフルオロアルキル基、または式（Ｖ）からＲｆc1基を除いた残基を１個以上有していてもよい１価の有機基）；ＲｄはＨまたは１価の有機基；Ｘは対アニオン）で示される含フッ素イミダゾール化合物塩も使用できる。【０５１５】
この含フッ素イミダゾール化合物塩のうち、Ｒｆc1が−ＣＦＨＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦＺ3Ｈ、−ＣＦ＝ＣＦＺ3（Ｚ3はＦまたはＣｌ）である化合物以外は新規化合物である。【０５１６】
式（Ｖ）の含フッ素イミダゾール化合物塩は、式（Ａ）：【０５１７】
【化１５４】
0004752843.tif 000183
【０５１８】
（式中、Ｒaは同じかまたは異なりいずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環の水素原子の全部または一部を置換している）で示されるイミダゾール化合物と、式（Ｂ）：【０５１９】
【化１５５】
0004752843.tif 000184
【０５２０】
（式中、Ｒb1、Ｒb2およびＲb3は同じかまたは異なり、いずれもＨ、ハロゲン原子、官能基、またはハロゲン原子で置換されていてもよくエーテル結合を含んでいてもよく重合性基を有していてもよい１価の有機基）で示されるフルオロアルケン（Ｂ）とを反応させ、式（Ｃ）：【０５２１】
【化１５６】
0004752843.tif 000185
【０５２２】
（式中、Ｒaは同じかまたは異なりいずれもハロゲン原子、官能基または有機基であって、かつ存在していても存在していなくてもよく、存在する場合は、ヘテロ芳香環の水素原子の全部または一部を置換している；ＲｆはＲｆ1（Ｒｆ1は式（ｃ）と同じかまたは式（Ｃ）からＲｆ基を除いた残基を１個以上有していてもよい１価の有機基））で示される含フッ素イミダゾール化合物を合成し、ついで、塩形成化合物を作用させ、要すればさらにアニオン交換することにより製造することができる。【０５２３】
イミダゾール化合物カチオンの好ましい具体例としては、たとえば１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウムカチオン、１−イソプロピル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−イソブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ｓｅｃブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−メトキシメチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−メトキシエチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−プロピルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−イソプロピルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−ブチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−イソブチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−ｓｅｃブチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−メトキシメチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−メトキシエチルイミダゾリウムカチオン、１−メチルイミダゾリウムカチオン、１−エチルイミダゾリウムカチオン、１−プロピルイミダゾリウムカチオン、１−イソプロピルイミダゾリウムカチオン、１−ブチルイミダゾリウムカチオン、１−イソブチルイミダゾリウムカチオン、１−ｓｅｃブチルイミダゾリウムカチオン、１−メトキシメチルイミダゾリウムカチオン、１−メトキシエチルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−エチルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−プロピルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−イソプロピルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−ブチルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−イソブチルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−ｓｅｃブチルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−メトキシメチルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−メトキシエチルイミダゾリウムカチオンなどの非フッ素系イミダゾール化合物カチオン；１−メチル−３−トリフルオロメチルイミダゾリウムカチオン、１−ジフルオロメチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−メチル−３−ペンタフルオロエチルイミダゾリウムカチオン、１−メチル−３−（２，２，２−トリフルオロエチル）イミダゾリウムカチオン、１−（１，１−ジフルオロエチル）−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−メチル−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾリウムカチオン、１−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチル）−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ヘプタフルオロプロピル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−ヘプタフルオロイソプロピル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−メチル−３−（１，１，２，３，３，４，４，４−オクタフルオロブチル）イミダゾリウムカチオン、１−メチル−３−（２−トリフルオロメトキシ−１，１，２−トリフルオロエチル）イミダゾリウムカチオン、１−（２−ヘプタフルオロプロポキシ−１，１，２−トリフルオロエチル）−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−トリフルオロメチルイミダゾリウムカチオン、１−ジフルオロメチル−３−エチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−ペンタフルオロエチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−（２，２，２−トリフルオロエチル）イミダゾリウムカチオン、１−（１，１−ジフルオロエチル）−３−エチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾリウムカチオン、１−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチル）−３−エチルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−ヘプタフルオロプロピルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−ヘプタフルオロイソプロピルイミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）イミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−（１，１，２，３，３，４，４，４−オクタフルオロブチル）イミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−（２−トリフルオロメトキシ−１，１，２−トリフルオロエチル）イミダゾリウムカチオン、１−エチル−３−（２−ヘプタフルオロプロポキシ−１，１，２−トリフルオロエチル）イミダゾリウムカチオン、１−トリフルオロメチルイミダゾリウムカチオン、１−ジフルオロメチルイミダゾリウムカチオン、１−ペンタフルオロエチルイミダゾリウムカチオン、１−（２，２，２−トリフルオロエチル）イミダゾリウムカチオン、１−（１，１−ジフルオロエチル）イミダゾリウムカチオン、１−１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾリウムカチオン、１−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチル）イミダゾリウムカチオン、１−ヘプタフルオロプロピルイミダゾリウムカチオン、１−ヘプタフルオロイソプロピルイミダゾリウムカチオン、１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）イミダゾリウムカチオン、１−（１，１，２，３，３，４，４，４−オクタフルオロブチル）イミダゾリウムカチオン、１−（２−トリフルオロメトキシ−１，１，２−トリフルオロエチル）イミダゾリウムカチオン、１−（２−ヘプタフルオロプロポキシ−１，１，２−トリフルオロエチル）イミダゾリウムカチオン、２−フルオロ−１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、２−フルオロ−１−メチル−３−プロピルイミダゾリウムカチオン、２−フルオロ−１−イソプロピル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、２−フルオロ−１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、２−フルオロ−１−イソブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、２−フルオロ−１−ｓｅｃブチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、２−フルオロ−１−メトキシメチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、２−フルオロ−１−メトキシエチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、２−フルオロ−１−メチル−３−トリフルオロメチルイミダゾリウムカチオン、２−フルオロ−１−メチル−３−ペンタフルオロエチルイミダゾリウムカチオン、２−フルオロ−１−メチル−３−（２，２，２−トリフルオロエチル）イミダゾリウムカチオン、２−フルオロ−１−（１，１−ジフルオロエチル）−３−メチルイミダゾリウムカチオン、２−フルオロ−１−メチル−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾリウムカチオン、１−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチル）−２−フルオロ−３−メチルイミダゾリウムカチオン、２−フルオロ−１−ヘプタフルオロプロピル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、２−フルオロ−１−ヘプタフルオロイソプロピル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、２−フルオロ−１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）−３−メチルイミダゾリウムカチオン、２−フルオロ−１−メチル−３−（１，１，２，３，３，４，４，４−オクタフルオロブチル）イミダゾリウムカチオン、２−フルオロ−１−メチル−３−（２−トリフルオロメトキシ−１，１，２−トリフルオロエチル）イミダゾリウムカチオン、２−フルオロ−１−（２−ヘプタフルオロプロポキシ−１，１，２−トリフルオロエチル）−３−メチルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−トリフルオロメチルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−ペンタフルオロエチルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−（２，２，２−トリフルオロエチル）イミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−（１，１−ジフルオロエチル）イミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチル）イミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−ヘプタフルオロプロピルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−ヘプタフルオロイソプロピルイミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）イミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−（１，１，２，３，３，４，４，４−オクタフルオロブチル）イミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−（２−トリフルオロメトキシ−１，１，２−トリフルオロエチル）イミダゾリウムカチオン、１，２−ジメチル−３−（２−ヘプタフルオロプロポキシ−１，１，２−トリフルオロエチル）イミダゾリウムカチオンなどのフッ素系イミダゾール化合物カチオンが例示できるが、これらに限定されるものではない。【０５２４】
アニオン（Ｘ-）としては、テトラフルオロホウ酸アニオン、ヘキサフルオロリン酸アニオン、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸アニオン、過塩素酸アニオン、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）炭素酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ジシアンアミドアニオン、トリフルオロ酢酸アニオン、有機カルボン酸アニオンおよびハロゲンイオンより選ばれる少なくとも１種が好ましい。【０５２５】
イオン性液体（III）の添加量は、含フッ素ポリマー（Ｉ）１００質量部に対して、１．０〜６０質量部、好ましくは５．０〜４０質量部である。【０５２６】
本発明のイオン性基含有含フッ素ポリマー（２）は上記のように、電気化学型アクチュエータ素子の材料として有用である。以下、本発明のイオン性基含有含フッ素ポリマー（２）を用いた電気化学型アクチュエータ素子について説明する。【０５２７】
電気化学型アクチュエータは、医療機器や産業用、およびパーソナルロボット、マイクロマシンなどの分野において小型かつ軽量で柔軟性に富むアクチュエータとして期待されている。【０５２８】
アクチュエータ素子としては、イオン伝導層の表面に電極層が相互に絶縁状態で少なくとも２個形成され、該電極層に電位差を与えることにより湾曲および変形を生じさせ得る３層構造のアクチュエータ素子と、イオン伝導層の表面に電極層が相互に絶縁状態で少なくとも２個形成され、該電極層の表面に導電層が形成され、該導電層に電位差を与えることにより湾曲および変形を生じさせ得る５層構造のアクチュエータ素子が代表例としてあげられる（特開２００５−１７６４２８号公報）。【０５２９】
イオン伝導層はポリマーとイオン性液体とから基本的に構成され、また、電極層はポリマーとイオン性液体と導電性材料とから基本的に構成されている。【０５３０】
本発明のイオン性基含有含フッ素ポリマー（２）は、イオン伝導層および電極層を構成するイオン性ポリマー材料として、単独（従来のポリマーとイオン性液体の両方に代えて）で、または上記のイオン性液体と併用（従来のポリマーに代えて）して利用できる。【０５３１】
なお電極層に使用する導電性材料としては、導電性ナノフィラーが好ましく使用でき、上記のナノフィラーのうちで導電性のものが好ましく使用できる。特に好ましくは、導電性ナノカーボン材、特にカーボンナノチューブである。【０５３２】
本発明のイオン性基含有含フッ素ポリマー（２）を用いた電気化学型アクチュエータ素子は、低電圧で駆動でき、空気中および真空中で安定にかつ速い応答性で作動し、柔軟性も含めて機械的強度が高く、繰り返し耐久性が長く、しかも製造法が極めて簡単であり、かつ簡単な構造のため小型化が容易であり、幅広い用途への実用化を進め得るアクチュエータ素子を提供することができる。
【実施例】
【０５３３】
つぎに本発明を合成例、実施例に基づいて説明するが、本発明はかかる合成例、実施例のみに限定されるものではない。【０５３４】
本明細書で使用した測定方法などは、以下のとおりである。【０５３５】
（化合物の同定方法）
1Ｈ−ＮＭＲ分析と19Ｆ−ＮＭＲ分析とＩＲ分析と元素分析に基づいて同定する。
ＮＭＲ測定装置：ＢＲＵＫＥＲ社製
1Ｈ−ＮＭＲ測定条件：３００ＭＨｚ（テトラメチルシラン＝０ｐｐｍ）
19Ｆ−ＮＭＲ測定条件：２８２ＭＨｚ（トリクロロフルオロメタン＝０ｐｐｍ）
ＩＲ分析：Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ社製フーリエ変換赤外分光光度計１７６０Ｘで室温にて測定する。【０５３６】
合成例１
５０ｍｌのオートクレーブにイミダゾール６．８１ｇ（１００ｍｍｏｌ。融点８９℃）を入れ、室温で真空−窒素置換を３回行った。系内を真空にした後、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を系内圧力が０．１ＭＰａ・Ｇになるまで導入した。その後、反応系をイミダゾールの融点以上である１００℃に上げ、さらに反応系内の圧力を０．３〜０．５ＭＰａ・Ｇに維持するようにＴＦＥを導入した。ＴＦＥの添加量がイミダゾールの１．１当量（１１ｇ＝１１０ｍｍｏｌ）となった時点でＴＦＥの供給を停止し、１００℃で攪拌を続けた。攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま蒸留に供し、９３℃／９６ｍｍＨｇの留分を１４．５ｇ得た（収率８６％）。【０５３７】
このものをＮＭＲ分析したところ、１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾールであることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル（２．８４ｇ＝２０ｍｍｏｌ）を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19Ｆ−ＮＭＲ分析による収率は９８％であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−１０２．３（２Ｆ），−１４２．３（２Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ６．８２（１Ｈ，ｔｔ），７．１８（１Ｈ，ｓ），７．４８（１Ｈ，ｓ），８．０４（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５３８】
合成例２
５０ｍｌのオートクレーブにイミダゾール１．３６ｇ（２０ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（３０ｍｌ）を入れ、−７８℃に冷却し、真空−窒素置換を３回行った。系内を真空にした後、ＴＦＥを系内圧力が０．１ＭＰａ・Ｇになるまで導入した。その後、反応系をイミダゾールの融点以上である１００℃に上げ、さらに反応系内の圧力を０．３〜０．５ＭＰａ・Ｇに維持するようにＴＦＥを導入した。ＴＦＥの添加量がイミダゾールの１．１当量（２．２ｇ＝２２ｍｍｏｌ）となった時点でＴＦＥの供給を停止し、１００℃で攪拌を続けた。攪拌開始１５時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル（１．４２ｇ＝１０ｍｍｏｌ）を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19Ｆ−ＮＭＲ分析による収率は８９％であった。【０５３９】
合成例３
５０ｍｌのオートクレーブにイミダゾール６．８１ｇ（１００ｍｍｏｌ）と融点降下剤としてテトラヒドロフラン（１．０ｍｌ）を入れ、−７８℃に冷却し、真空−窒素置換を３回行った。系内を真空にした後、ＴＦＥを系内圧力が０．１ＭＰａ・Ｇになるまで導入した。その後、反応系を５０℃に上げ、さらに反応系内の圧力を０．３〜０．５ＭＰａ・Ｇに維持するようにＴＦＥを導入した。ＴＦＥの添加量がイミダゾールの１．１当量（１１ｇ＝１１０ｍｍｏｌ）となった時点でＴＦＥの供給を停止し、５０℃で攪拌を続けた。攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気し反応を終了させた。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル２．８４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、これを基準とした19Ｆ−ＮＭＲ分析による収率は９２％であった。【０５４０】
合成例４
５０ｍｌのオートクレーブにイミダゾールのカリウム塩１０．６ｇ（１００ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（３０ｍｌ）を入れ、−７８℃に冷却し、真空−窒素置換を３回行った。系内を真空にした後、ＴＦＥを系内圧力が０．１ＭＰａ・Ｇになるまで導入した。その後、反応系を１００℃に上げ、さらに反応系内の圧力を０．３〜０．５ＭＰａ・Ｇに維持するようにＴＦＥを導入した。ＴＦＥの添加量がイミダゾールのカリウム塩の１．１当量（１１ｇ＝１１０ｍｍｏｌ）となった時点でＴＦＥの供給を停止し、１００℃で攪拌を続けた。攪拌開始１５時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気し反応を終了させた。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル２．８４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、これを基準とした19Ｆ−ＮＭＲ分析によると１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾールを収率１３％で、１−（１，２，２−トリフルオロエテニル）イミダゾールを収率５６％で生成していることを確認した。また、ガスクロマトグラフ分析から、イミダゾールの１４％が残存していることを確認した。【０５４１】
その後、この反応粗生成物の全てを水（３０ｍｌ）にあけ、酢酸エチルを用い抽出した。有機層を分離後、硫酸マグネシウムを用い乾燥後、減圧下にて濃縮した。ベンゾトリフルオリド１．４６ｇ（１０ｍｍｏｌ）を添加し、これを基準とした19Ｆ−ＮＭＲ分析によると１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾールを収率７％で、１−（１，２，２−トリフルオロエテニル）イミダゾールを収率３９％で生成していることを確認した。【０５４２】
合成例５
５０ｍｌのオートクレーブに金属カリウム０．２０ｇ（５ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）を入れ、−７８℃に冷却し、真空−窒素置換を３回行った。その後、１０℃でイミダゾール１．３６ｇ（２０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）に溶解させたものを窒素圧下、３０分かけて添加した。その後、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を系内圧力が０．１ＭＰａ・Ｇになるまで導入した。その後、反応系を１００℃に上げ、さらに反応系内の圧力を０．３〜０．５ＭＰａ・Ｇに維持するようにＴＦＥを導入した。ＴＦＥの添加量がイミダゾールの１．１当量（２．２ｇ＝２２ｍｍｏｌ）となった時点でＴＦＥの供給を停止し、１００℃で攪拌を続けた。攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気し反応を終了させた。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル１．４２ｇ（１０ｍｍｏｌ）を添加し、これを基準とした19Ｆ−ＮＭＲ分析によると１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾールを収率５５％で、１−（１，２，２−トリフルオロエテニル）イミダゾールを収率２３％で生成していることを確認した。またガスクロマトグラフから、イミダゾールの９％が残存していることを確認した。【０５４３】
その後、この反応粗生成物の全てを水（３０ｍｌ）にあけ、酢酸エチルを用い抽出した。有機層を分離後、硫酸マグネシウムを用い乾燥後、減圧下にて濃縮した。ベンゾトリフルオリド１．４６ｇ（１０ｍｍｏｌ）を添加し、これを基準とした19Ｆ−ＮＭＲ分析によると１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾールを収率４１％で、１−（１，２，２−トリフルオロエテニル）イミダゾールを収率１９％で生成していることを確認した。【０５４４】
合成例６
５０ｍｌのオートクレーブにイミダゾール６．８１ｇ（１００ｍｍｏｌ）を入れ、室温で真空−窒素置換を３回行った。系内を真空にした後、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）を系内圧力が０．１ＭＰａ・Ｇになるまで導入した。その後、反応系をイミダゾールの融点以上である１００℃に上げ、さらに反応系内の圧力を０．３〜０．５ＭＰａ・Ｇに維持するようにＨＦＰを導入した。ＨＦＰの添加量がイミダゾールの１．１当量（１７ｇ＝１１０ｍｍｏｌ）となった時点でＨＦＰの供給を停止し、１００℃で攪拌を続けた。攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま蒸留に供し、９３℃／５３ｍｍＨｇの留分を１６．５ｇ得た（収率は７６％）。【０５４５】
このものをＮＭＲ分析したところ、１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）イミダゾールであることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル２．８４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19Ｆ−ＮＭＲ分析による収率は８３％であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７３．９（３Ｆ），−８４．４（１Ｆ），−９１．２（１Ｆ），−２１０．０（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ６．２６（１Ｈ，ｍ），７．１８（１Ｈ，ｓ），７．５３（１Ｈ，ｓ），８．０９（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５４６】
合成例７
５０ｍｌのオートクレーブにピロール６．７１ｇ（１００ｍｍｏｌ。融点−２３℃）を入れ、室温で真空−窒素置換を３回行った。系内を真空にした後、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）を系内圧力が０．１ＭＰａ・Ｇになるまで導入した。その後、反応系を６０℃に上げ、さらに反応系内の圧力を０．３〜０．５ＭＰａ・Ｇに維持するようにＨＦＰを導入した。ＨＦＰの添加量がピロールの１．１当量（１７ｇ＝１１０ｍｍｏｌ）となった時点でＨＦＰの供給を停止し、１００℃で攪拌を続けた。攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま蒸留に供し、１０８℃の留分を１８．０ｇ得た（収率は８３％）。【０５４７】
このものをＮＭＲ分析したところ、１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）ピロールであることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル２．８４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19Ｆ−ＮＭＲ分析による収率は９４％であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７４．２（３Ｆ），−８６．４（１Ｆ），−８９．５（１Ｆ），−２１１．２（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ６．２６（１Ｈ，ｍ），６．２４（２Ｈ，ｍ），６．７５（２Ｈ，ｍ）ｐｐｍ【０５４８】
合成例８
５０ｍｌのオートクレーブにピラゾール６．８１ｇ（１００ｍｍｏｌ。融点６７℃）を入れ、室温で真空−窒素置換を３回行った。系内を真空にした後、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）を系内圧力が０．１ＭＰａ・Ｇになるまで導入した。その後、反応系を７５℃に上げ、さらに反応系内の圧力を０．３〜０．５ＭＰａ・Ｇに維持するようにＨＦＰを導入した。ＨＦＰの添加量がピラゾールの１．１当量（１７ｇ＝１１０ｍｍｏｌ）となった時点でＨＦＰの供給を停止し、１００℃で攪拌を続けた。攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま蒸留に供し、８８℃／９６ｍｍＨｇの留分を１９．２ｇ得た（収率は８８％）。【０５４９】
このものをＮＭＲ分析したところ、１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）ピラゾールであることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル２．８４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19Ｆ−ＮＭＲ分析による収率は９１％であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７５．５（３Ｆ），−８３．８（１Ｆ），−９０．０（１Ｆ），−２１４．２（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ６．１０（１Ｈ，ｍ），６．２６（１Ｈ，ｍ），７．７４（２Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５５０】
合成例９
５０ｍｌのオートクレーブに１，２，４−トリアゾール６．９１ｇ（１００ｍｍｏｌ。融点１２０℃）を入れ、室温で真空−窒素置換を３回行った。系内を真空にした後、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）を系内圧力が０．１ＭＰａ・Ｇになるまで導入した。その後、反応系を１３５℃に上げ、さらに反応系内の圧力を０．３〜０．５ＭＰａ・Ｇに維持するようにＨＦＰを導入した。ＨＦＰの添加量が１，２，４−トリアゾールの１．１当量（１７ｇ＝１１０ｍｍｏｌ）となった時点でＨＦＰの供給を停止し、１００℃で攪拌を続けた。攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま蒸留に供し、９０℃／９０ｍｍＨｇの留分を１７．５ｇ得た（収率は８０％）。【０５５１】
このものをＮＭＲ分析したところ、１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）−１，２，４−トリアゾールであることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル２．８４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19Ｆ−ＮＭＲ分析による収率は８７％であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７２．６（３Ｆ），−８８．９（１Ｆ），−９３．４（１Ｆ），−２１１．４（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ６．２５（１Ｈ，ｍ），８．０９（１Ｈ，ｓ），８．３８（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５５２】
合成例１０
５０ｍｌのオートクレーブに２−メチルイミダゾール８．２１ｇ（１００ｍｍｏｌ。融点１４２℃）と融点降下剤としてテトラヒドロフラン（３．０ｍｌ）を入れ、−７８℃で真空−窒素置換を３回行った。系内を真空にした後、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）を系内圧力が０．１ＭＰａ・Ｇになるまで導入した。その後、反応系を１００℃に上げ、さらに反応系内の圧力を０．３〜０．５ＭＰａ・Ｇに維持するようにＨＦＰを導入した。ＨＦＰの添加量が２−メチルイミダゾールの１．１当量（１７ｇ＝１１０ｍｍｏｌ）となった時点でＨＦＰの供給を停止し、１００℃で攪拌を続けた。攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま蒸留に供し、７８℃／２４ｍｍＨｇの留分を２０．１ｇ得た（収率は８６％）。【０５５３】
このものをＮＭＲ分析したところ、２−メチル−１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）イミダゾールであることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル２．８４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19Ｆ−ＮＭＲ分析による収率は９６％であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７３．９（３Ｆ），−８４．４（１Ｆ），−９１．２（１Ｆ），−２１０．０（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ２．６５（３Ｈ，ｓ），６．２６（１Ｈ，ｍ），７．１５（１Ｈ，ｓ），７．５０（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５５４】
合成例１１
５０ｍｌのオートクレーブにインドール１１．７ｇ（１００ｍｍｏｌ。融点５２℃）を入れ、室温で真空−窒素置換を３回行った。系内を真空にした後、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を系内圧力が０．１ＭＰａ・Ｇになるまで導入した。その後、反応系を６０℃に上げ、さらに反応系内の圧力を０．３〜０．５ＭＰａ・Ｇに維持するようにＴＦＥを導入した。ＴＦＥの添加量がインドールの１．１当量（１１ｇ＝１１０ｍｍｏｌ）となった時点でＴＦＥの供給を停止し、６０℃で攪拌を続けた。攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま蒸留に供し、７７℃／８．０ｍｍＨｇの留分を１６．０ｇ得た（収率７４％）。【０５５５】
このものをＮＭＲ分析したところ、１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）インドールであることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル２．８４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19Ｆ−ＮＭＲ分析による収率は８７％であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−９８．１（２Ｆ），−１４４．６（２Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ６．２３（１Ｈ，ｍ），６．５２（１Ｈ，ｓ）、７．００−７．３０（４Ｈ，ｍ），７．６５（１Ｈ，ｍ）ｐｐｍ【０５５６】
合成例１２
５０ｍｌのオートクレーブにプリン１２．０ｇ（１００ｍｍｏｌ。融点２１４℃）と融点降下剤としてテトラヒドロフラン（３．０ｍｌ）を入れ、−７８℃に冷却し、真空−窒素置換を３回行った。系内を真空にした後、融点降下剤としてテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を系内圧力が０．１ＭＰａ・Ｇになるまで導入した。その後、反応系を１２０℃に上げ、さらに反応系内の圧力を０．３〜０．５ＭＰａ・Ｇに維持するようにＴＦＥを導入した。ＴＦＥの添加量がプリンの１．１当量（１１ｇ＝１１０ｍｍｏｌ）となった時点でＴＦＥの供給を停止し、１２０℃で攪拌を続けた。攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、エタノールに溶解させ、ヘキサンから再結晶を行い、１３．６ｇの固体を得た（収率６２％）。【０５５７】
このものをＮＭＲ分析したところ、１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）プリンであることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル２．８４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19Ｆ−ＮＭＲ分析による収率は７７％であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−９３．６（２Ｆ），−１４０．９（２Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ７．２５（１Ｈ，ｓ），８．７０（１Ｈ，ｓ），９．００（１Ｈ，ｓ），９．２１（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５５８】
合成例１３
５０ｍｌのオートクレーブにプリン誘導体であるセオフィリン１８．１ｇ（１００ｍｍｏｌ。融点２７４℃）と融点降下剤としてテトラヒドロフラン（５．０ｍｌ）を入れ、−７８℃に冷却し、真空−窒素置換を３回行った。系内を真空にした後、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を系内圧力が０．１ＭＰａ・Ｇになるまで導入した。その後、反応系を１２０℃に上げ、さらに反応系内の圧力を０．３〜０．５ＭＰａ・Ｇに維持するようにＴＦＥを導入した。ＴＦＥの添加量がセオフィリンの１．１当量（１１ｇ＝１１０ｍｍｏｌ）となった時点でＴＦＥの供給を停止し、１２０℃で攪拌を続けた。攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、エタノールに溶解させ、ヘキサンから再結晶を行い、１４．５ｇの固体を得た（収率５２％）。【０５５９】
このものをＮＭＲ分析したところ、１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）セオフィリンであることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル２．８４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19Ｆ−ＮＭＲ分析による収率は８１％であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ−９５．８（２Ｆ），−１４０．１（２Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ３．２４（３Ｈ，ｓ），３．４４（３Ｈ，ｓ），７．３０（１Ｈ，ｍ），７．９８（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５６０】
合成例１４
５０ｍｌのオートクレーブにイミダゾール化合物であるＮ−（ｔ−ブトキシカルボニル）ヒスタミン２１．２ｇ（１００ｍｍｏｌ。融点８３℃）を入れ、−７８℃に冷却し、真空−窒素置換を３回行った。系内を真空にした後、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を系内圧力が０．１ＭＰａ・Ｇになるまで導入した。その後、反応系を９０℃に上げ、さらに反応系内の圧力を０．３〜０．５ＭＰａ・Ｇに維持するようにＴＦＥを導入した。ＴＦＥの添加量がＮ−（ｔ−ブトキシカルボニル）ヒスタミンの１．１当量（１１ｇ＝１１０ｍｍｏｌ）となった時点でＴＦＥの供給を停止し、９０℃で攪拌を続けた。攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、クロロホルムに溶解させ、ヘキサンから再結晶を行い、１７．６ｇの固体を得た（収率６３％）。【０５６１】
このものをＮＭＲ分析したところ、Ｎ−（ｔ−ブトキシカルボニル）−Ｎ1−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）ヒスタミンであることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル２．８４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19Ｆ−ＮＭＲ分析による収率は９１％であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−１００．４（２Ｆ），−１３９．８（２Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ１．３１（９Ｈ，ｓ），２．７０−３．１０（４Ｈ，ｍ），６．８０（１Ｈ，ｓ），７．２７（１Ｈ，ｍ），７．５４（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５６２】
合成例１５
５０ｍｌのオートクレーブにインドール化合物であるＮα−（ｔ−ブトキシカルボニル）トリプトファンメチルエステル３１．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）と融点降下剤としてテトラヒドロフラン（５．０ｍｌ）を入れ、−７８℃に冷却し、真空−窒素置換を３回行った。系内を真空にした後、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を系内圧力が０．１ＭＰａ・Ｇになるまで導入した。その後、反応系を１２０℃に上げ、さらに反応系内の圧力を０．３〜０．５ＭＰａ・Ｇに維持するようにＴＦＥを導入した。ＴＦＥの添加量がプリンの１．１当量（１１ｇ＝１１０ｍｍｏｌ）となった時点でＴＦＥの供給を停止し、１２０℃で攪拌を続けた。攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま反応粗生成物をヘキサン−酢酸エチル４：１の展開溶媒によるシリカゲルクロマトグラフィーを用い精製し、３４．６ｇの生成物を得た（収率８２％）。【０５６３】
このものをＮＭＲ分析したところ、Ｎα−（ｔ−ブトキシカルボニル）−Ｎ1−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）トリプトファンメチルエステルであることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル２．８４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19Ｆ−ＮＭＲ分析による収率は８７％であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−１０２．４（２Ｆ），−１４２．０（２Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ１．３１（９Ｈ，ｓ），２．８０−３．８０（２Ｈ，ｍ），３．６４（３Ｈ，ｓ），６．５０−７．８０（６Ｈ，ｍ）ｐｐｍ【０５６４】
合成例１６
５０ｍｌのオートクレーブにイミダゾール６．８１ｇ（１００ｍｍｏｌ）を入れ、室温で真空−窒素置換を３回行った。系内を真空にした後、フッ化ビニリデンを系内圧力が０．１ＭＰａ・Ｇになるまで導入した。その後、反応系をイミダゾールの融点以上である１００℃に上げ、さらに反応系内の圧力を０．３〜０．５ＭＰａ・Ｇに維持するようにパーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）を導入した。フッ化ビニリデンの添加量がイミダゾールの１．１当量（７．１ｇ＝１１０ｍｍｏｌ）となった時点でフッ化ビニリデンの供給を停止し、１００℃で攪拌を続けた。攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま蒸留に供し、９９℃の留分を１１．９ｇ得た（収率９０％）。【０５６５】
このものをＮＭＲ分析したところ、１−（１，１−ジフルオロエチル）イミダゾールであることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル２．８４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19Ｆ−ＮＭＲ分析による収率は９４％であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−９３．２（２Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ１．９６（３Ｈ，ｔ），７．１５（１Ｈ，ｓ），７．４６（１Ｈ，ｓ），８．０１（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５６６】
合成例１７
５０ｍｌのオートクレーブにイミダゾール６．８１ｇ（１００ｍｍｏｌ）を入れ、室温で真空−窒素置換を３回行った。窒素雰囲気下にした後、１００℃に上げ、パーフルオロ−２−メチル−２−ペンテン３３．０ｇ（１１０ｍｍｏｌ）を窒素圧の下で１時間かけて導入した。１００℃で、８時間攪拌した後、反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま蒸留に供し、７６℃／４．０ｍｍＨｇの留分を２４．７ｇ得た（収率６７％）。【０５６７】
このものをＮＭＲ分析したところ、１−（２Ｈ−パーフルオロ−１−エチル−２−メチルプロピル）イミダゾールであることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル２．８４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19Ｆ−ＮＭＲ分析による収率は７５％であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７２．９（３Ｆ），−７１．８（３Ｆ），−７８．９（３Ｆ），−１２１．７（２Ｆ），−１３９．７（１Ｆ，ｍ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ３．８６（１Ｈ，ｍ），７．１５（１Ｈ，ｓ），７．４６（１Ｈ，ｓ），８．０１（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５６８】
合成例１８
５０ｍｌのオートクレーブにイミダゾール６．８１ｇ（１００ｍｍｏｌ）を入れ、室温で真空−窒素置換を３回行った。系内を真空にした後、パーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）を系内圧力が０．１ＭＰａ・Ｇになるまで導入した。その後、反応系をイミダゾールの融点以上である１００℃に上げ、さらに反応系内の圧力を０．３〜０．５ＭＰａ・Ｇに維持するようにＰＭＶＥを導入した。ＰＭＶＥの添加量がイミダゾールの１．１当量（１８ｇ＝１１０ｍｍｏｌ）となった時点でＰＭＶＥの供給を停止し、１００℃で攪拌を続けた。攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま蒸留に供し、７６℃／８３ｍｍＨｇの留分を１８．５ｇ得た（収率７９％）。【０５６９】
このものをＮＭＲ分析したところ、１−（１，１，２−トリフルオロ−２−トリフルオロメトキシエチル）イミダゾールであることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル２．８４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19Ｆ−ＮＭＲ分析による収率は８３％であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−５８．６（３Ｆ），−９３．４（１Ｆ），−９５．０（１Ｆ），−１４４．０（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ７．０９（１Ｈ，ｄｔ），７．１８（１Ｈ，ｓ），７．４９（１Ｈ，ｓ），８．０４（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５７０】
合成例１９
５０ｍｌの三つ口フラスコにイミダゾール６．８１ｇ（１００ｍｍｏｌ）を入れ、室温で真空−窒素置換を３回行った。窒素雰囲気下にした後、９０℃にてパーフルオロビニルエーテル：
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣ3Ｆ7
（Ｎ２ＶＥ）４３．２ｇ（１００ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した後、反応系を１００℃に上げて攪拌を続けた。攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻し、そのまま蒸留に供し、９０℃／２．３ｍｍＨｇの留分を４０．０ｇ得た（収率は８０％）。【０５７１】
このものをＮＭＲ分析したところ、１−（２Ｈ−パーフルオロ−３，６−ジオキサ−５−メチルノニル）イミダゾール：
Ｉｍ−ＣＦ2ＣＨＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣ3Ｆ7
（Ｉｍはイミダゾール環）であることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル２．８４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19Ｆ−ＮＭＲ分析による収率は８１％であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７８．５〜−８１．５（１０Ｆ），−９２．３〜９６．３（２Ｆ），−１２８．７（２Ｆ），−１４３．２〜−１４４．０（３Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ７．０７〜７．２５（１Ｈ，ｍ），７．１７（１Ｈ，ｓ），７．４４（１Ｈ，ｓ），７．９９（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５７２】
合成例２０
５０ｍｌの三つ口フラスコにイミダゾール６．８１ｇ（１００ｍｍｏｌ）を入れ、室温で真空−窒素置換を３回行った。窒素雰囲気下にした後、９０℃にてフルオロビニルエーテル：
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦＣｌＣＦ2Ｃｌ
３４．９ｇ（１００ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した後、反応系を１００℃に上げて攪拌を続けた。攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻し、そのまま蒸留に供し、８３℃／３．４ｍｍＨｇの留分を３２．１ｇ得た（収率は７７％）。【０５７３】
このものをＮＭＲ分析したところ、１−（２Ｈ−パーフルオロ−６，７−ジクロロ−３−オキサヘプチル）イミダゾール：
Ｉｍ−ＣＦ2ＣＨＦＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦＣｌＣＦ2Ｃｌ
（Ｉｍはイミダゾール環）であることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル２．８４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19Ｆ−ＮＭＲ分析による収率は８０％であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−６３．７（２Ｆ），−８２．２（２Ｆ），−９３．８（１Ｆ），−９５．４（１Ｆ），−１１７．３（２Ｆ），−１３０．８（１Ｆ），−１４５．７（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ６．７３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝５２．８，５．０Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，ｓ），７．４８（１Ｈ，ｓ），８．０４（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５７４】
合成例２１
５０ｍｌの三つ口フラスコに亜鉛６．８３ｇ（１００ｍｍｏｌ）とジオキサン（２０ｇ）を入れ、窒素雰囲気下、ジブロモエタンにより活性化させた。系内を１００℃にし、１−（２Ｈ−パーフルオロ−６，７−ジクロロ−３−オキサヘプチル）イミダゾール：
Ｉｍ−ＣＦ2ＣＨＦＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦＣｌＣＦ2Ｃｌ
（Ｉｍはイミダゾール環）２０．９ｇ（５０ｍｍｏｌ）を３０分かけて滴下した。１００℃で８時間攪拌した後、反応系内温度を室温に戻し、反応液をセライトろ過した後、そのまま蒸留に供し、７６℃／１１ｍｍＨｇの留分を１２．３ｇ得た（収率は７１％）。【０５７５】
このものをＮＭＲ分析したところ、１−（２Ｈ−パーフルオロ−３−オキサ−６−ヘプテニル）イミダゾール：
Ｉｍ−ＣＦ2ＣＨＦＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2
（Ｉｍはイミダゾール環）であることを確認した。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−８０．９（２Ｆ），−９１．８（１Ｆ），−９３．１（１Ｆ），−９５．５（１Ｆ），−１０７．４（１Ｆ），−１２１．６（２Ｆ），−１４３．５（１Ｆ），−１９０．８（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ６．５９（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝５２．２，５．０Ｈｚ），７．２０（１Ｈ，ｓ），７．４６（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５７６】
合成例２２
５０ｍｌの三つ口フラスコにイミダゾール６．８１ｇ（１００ｍｍｏｌ）を入れ、室温で真空−窒素置換を３回行った。窒素雰囲気下にした後、９０℃にてフルオロビニルエーテル：
ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＣＨ3
３５．６ｇ（１００ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した後、反応系を１００℃に上げて攪拌を続けた。攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻し、排気して、そのまま反応粗生成物をヘキサン−酢酸エチル１０：１の展開溶媒によるシリカゲルクロマトグラフィーを用い精製し、３７．７ｇの生成物を得た（収率８９％）。【０５７７】
このものをＮＭＲ分析したところ、７−（１−イミダゾリル）−６Ｈ−パーフルオロ−２−メチル−３−オキサヘプタン酸メチル：
Ｉｍ−ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＣＨ3
（Ｉｍはイミダゾール環）であることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル２．８４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19Ｆ−ＮＭＲ分析による収率は９０％であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７２．８（２Ｆ），−８２．４（３Ｆ），−８７．４（１Ｆ），−９３．４（１Ｆ），−１１４．３（２Ｆ），−１３３．０（１Ｆ），−２０７．８（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ４．３８（１Ｈ，ｓ），６．３２（１Ｈ，ｍ），７．１９（１Ｈ，ｓ），７．５２（１Ｈ，ｓ），８．０９（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５７８】
合成例２３
１００ｍｌの三つ口フラスコに７−（１−イミダゾリル）−６Ｈ−パーフルオロ−２−メチル−３−オキサヘプタン酸メチル２１．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）とメタノール５０ｇを入れ、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液５０ｍｌを１時間かけて滴下し、２４時間室温で攪拌した。その後、系内を真空にし、溶媒を除去した後、６０℃まで昇温していき、２４時間乾燥し、カルボン酸塩の固体を得た。【０５７９】
５０ｍｌの蒸留塔を装着した三つ口フラスコにカルボン酸塩とテトラグライム２０ｇを入れ、３０ｍｍＨｇの減圧下で２００℃まで昇温していき、生成する液体を取り出した。得られた反応粗生成物をそのまま蒸留に供し、７１℃／１２ｍｍＨｇの留分を７．６１ｇ得た（収率は４４％）。【０５８０】
このものをＮＭＲ分析したところ、１−（２Ｈ−パーフルオロ−５−オキサ−６−ヘプテニル）イミダゾール：
Ｉｍ−ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2
（Ｉｍはイミダゾール環）であることを確認した。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７６．４（２Ｆ），−８６．２（１Ｆ），−９２．０（１Ｆ），−１１２．９（１Ｆ），−１１５．６（２Ｆ），−１２１．２（１Ｆ），−１３５．８（１Ｆ），−２１０．８（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ６．２５（１Ｈ，ｍ），７．１９（１Ｈ，ｓ），７．５２（１Ｈ，ｓ），８．０３（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５８１】
合成例２４
５０ｍｌの三つ口フラスコにイミダゾール６．８１ｇ（１００ｍｍｏｌ）を入れ、室温で真空−窒素置換を３回行った。窒素雰囲気下にした後、９０℃にてフルオロビニルエーテル：
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ＝ＣＨ2
３５．８ｇ（１００ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した後、反応系を１００℃に上げて攪拌を続けた。攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻し、そのまま蒸留に供し、９０℃／２．６ｍｍＨｇの留分を３３．２ｇ得た（収率は７８％）。【０５８２】
このものをＮＭＲ分析したところ、１−（２Ｈ，９Ｈ，９Ｈ−パーフルオロ−３，６−ジオキサ−５−メチル−８−ノネニル）イミダゾール：
Ｉｍ−ＣＦ2ＣＨＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ＝ＣＨ2
（Ｉｍはイミダゾール環）であることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル２．８４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19Ｆ−ＮＭＲ分析による収率は８１％であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７２．２（２Ｆ），−７８．３（３Ｆ），−８２．４〜−８４．５（２Ｆ），−９２．０〜−９４．５（２Ｆ），−１２３．５（１Ｆ），−１４３．２（１Ｆ），−１４４．４（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ５．３４〜５．５９（２Ｈ，ｍ），７．０５〜７．２０（１Ｈ，ｍ），７．１６（１Ｈ，ｓ），７．４３（１Ｈ，ｓ），８．００（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５８３】
合成例２５
５０ｍｌのオートクレーブにイミダゾール６．８１ｇ（１００ｍｍｏｌ）を入れ、室温で真空−窒素置換を３回行った。窒素雰囲気下にした後、１００℃に上げ、パーフルオロブテニルビニルエーテル：
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2
１２．５ｇ（４５ｍｍｏｌ）を窒素圧の下で１時間かけて導入した。１００℃で、８時間攪拌した後、反応系内温度を室温に戻し、そのまま反応粗生成物をヘキサン−酢酸エチル６：１の展開溶媒によるシリカゲルクロマトグラフィーを用い精製し、１４．０ｇの生成物を得た（パーフルオロブテニルビニルエーテルを基準とした収率７５％）。【０５８４】
このものをＮＭＲ分析したところ、２−（１−イミダゾリル）−１，２，２−トリフルオロエチル＝４−（１−イミダゾリル）−１，１，２，２，３，４，４−ヘプタフルオロブチル＝エーテル：
Ｉｍ−ＣＦ2ＣＨＦＯＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦＣＦ2−Ｉｍ
（Ｉｍはイミダゾール環）であることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル２．８４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19Ｆ−ＮＭＲ分析による収率は７８％であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−８２．２（２Ｆ），−８６．４（１Ｆ），−９０．４（１Ｆ），−９２．５（１Ｆ），−９６．４（１Ｆ），−１１８（２Ｆ），−１３８．０（１Ｆ），−２０３．９（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ６．０５〜６．２６（１Ｈ，ｍ），６．９８〜７．０９（１Ｈ，ｍ），７．１８（１Ｈ，ｓ），７．５０（１Ｈ，ｓ），８．０６（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５８５】
合成例２６
１００ｍｌの三つ口フラスコにイミダゾール６．８１ｇ（１００ｍｍｏｌ）を入れ、室温で真空−窒素置換を３回行った。窒素雰囲気下にした後、９０℃に上げ、テトラフルオロエチレンオリゴマー：
ＣＦ2＝ＣＨ−（ＣＦ2）8−Ｉ
５９．０ｇ（１００ｍｍｏｌ）にジグライム５０ｍｌを加えた溶液を１時間かけて滴下した。滴下後、反応系を１００℃に上げて攪拌を続け、攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻した。そのまま反応粗生成物をヘキサン−酢酸エチル８：１の展開溶媒によるシリカゲルクロマトグラフィーを用い精製し、５６．１ｇの生成物を得た（収率８５％）。【０５８６】
このものをＮＭＲ分析したところ、１−（２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロ−１０−ヨードデシル）イミダゾール：
Ｉｍ−ＣＦ2ＣＨ2−（ＣＦ2）8−Ｉ
（Ｉｍはイミダゾール環）であることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル２．８４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19Ｆ−ＮＭＲ分析による収率は７９％であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−５４．６（２Ｆ），−９４．２（２Ｆ），−１１４．５（２Ｆ），−１２２．０（２Ｆ），−１２２．３（４Ｆ），−１２３．２（２Ｆ），−１２４．２（２Ｆ），−１２６．７（２Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ４．３２（２Ｈ，ｍ），７．２０（１Ｈ，ｓ），７．４６（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５８７】
合成例２７
１００ｍｌの三つ口フラスコにイミダゾール７．４９ｇ（１１０ｍｍｏｌ）を入れ、室温で真空−窒素置換を３回行った。窒素雰囲気下にした後、９０℃に上げ、テトラフルオロエチレンオリゴマー：
ＣＦ2＝ＣＨ−（ＣＦ2）8−ＣＨ＝ＣＦ2
３１．３ｇ（５０ｍｍｏｌ）にジグライム５０ｍｌを加えた溶液を１時間かけて滴下した。滴下後、反応系を１００℃に上げて攪拌を続け、攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻した。そのまま反応粗生成物をヘキサン−酢酸エチル３：１の展開溶媒によるシリカゲルクロマトグラフィーを用い精製し、２３．６ｇの生成物を得た（ジエン化合物を基準とした収率７１％）。【０５８８】
このものをＮＭＲ分析したところ、１，１２−ビス（１−イミダゾリル）−２Ｈ，２Ｈ，１１Ｈ，１１Ｈ−パーフルオロドデカン：
Ｉｍ−ＣＦ2ＣＨ2−（ＣＦ2）8−ＣＨ2ＣＦ2−Ｉｍ
（Ｉｍはイミダゾール環）であることを確認した。反応粗生成物に対し、トリフルオロ酢酸エチル２．８４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を添加し、トリフルオロ酢酸エチル基準の19Ｆ−ＮＭＲ分析による収率は６８％であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−９２．９（４Ｆ），−１１９．４（４Ｆ），−１２２．７（４Ｆ），−１２３．７（４Ｆ），−１２４．２（４Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ４．２８（４Ｈ，ｍ），７．２２（２Ｈ，ｓ），７．４６（２Ｈ，ｓ），８．０１（２Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５８９】
合成例２８
３０ｍｌの三つ口フラスコに合成例１で合成した１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾール５．００ｇ（２９．７ｍｍｏｌ）を入れ、氷浴中、窒素雰囲気下で、トリフルオロメタンスルホン酸メチル（Ｍｅ−ＯＴｆ）１．１０当量（５．３６ｇ＝３２．７ｍｍｏｌ）を３０℃を超えない温度で滴下した。添加後、その状態で１時間攪拌した後、室温で６時間反応させた。その後、系内を真空にし、１００℃まで昇温していき、６時間乾燥し、９．３１ｇの生成物を得た（収率９４％）。【０５９０】
このものをＮＭＲ分析したところ、トリフルオロメタンスルホン酸１−メチル−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾリウムであることを確認した。得られた生成物は室温で固体であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７７．６（３Ｆ），−９８．７（２Ｆ），−１３６．４（２Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ４．２１（３Ｈ，ｓ），７．０６（１Ｈ，ｔｔ），８．０９（１Ｈ，ｓ），８．１９（１Ｈ，ｓ），９．８３（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５９１】
合成例２９
１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾールに代えて合成例６で合成した１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）イミダゾールを用いたほかは合成例２８と同様にして行い、１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）イミダゾール５．００ｇ（２２．９ｍｍｏｌ）から、８．４９ｇのトリフルオロメタンスルホン酸１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）−３−メチルイミダゾリウムを得た（収率９７％）。得られた生成物は室温で固体であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７３．４（３Ｆ），−７４．５（３Ｆ），−８７．７（１Ｆ），−９３．５（１Ｆ），−２１０．０（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ４．２４（３Ｈ，ｓ），６．５２（１Ｈ，ｍ），８．０９（１Ｈ，ｓ），８．２６（１Ｈ，ｓ），９．８２（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５９２】
合成例３０
１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾールに代えて合成例１８で合成した１−（１，１，２−トリフルオロ−２−トリフルオロメトキシエチル）イミダゾールを用いたほかは合成例２８と同様にして行い、１−（１，１，２−トリフルオロ−２−トリフルオロメトキシエチル）イミダゾール５．００ｇ（２１．４ｍｍｏｌ）から、８．３１ｇのトリフルオロメタンスルホン酸１−メチル−３−（１，１，２−トリフルオロ−２−トリフルオロメトキシエチル）イミダゾリウムを得た（収率９８％）。得られた生成物は室温で固体であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−５８．５（３Ｆ），−７７．１（３Ｆ），−９５．９（１Ｆ），−９７．８（１Ｆ），−１４４．１（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ４．２１（３Ｈ，ｓ），７．３０（１Ｈ，ｄ），８．０８（１Ｈ，ｓ），８．２０（１Ｈ，ｓ），９．７７（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５９３】
合成例３１
１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾールに代えて合成例１９で合成した１−（２Ｈ−パーフルオロ−３，６−ジオキサ−５−メチルノニル）イミダゾールを用いたほかは合成例２８と同様にして行い、１−（２Ｈ−パーフルオロ−３，６−ジオキサ−５−メチルノニル）イミダゾール５．００ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）から、６．３８ｇのトリフルオロメタンスルホン酸１−メチル−３−（２Ｈ−パーフルオロ−３，６−ジオキサ−５−メチルノニル）イミダゾリウムを得た（収率９６％）。得られた生成物は室温で粘性の高い液体であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７８．５〜−８１．５（１３Ｆ），−９２．３〜９６．３（２Ｆ），−１２８．０（２Ｆ），−１４３．２〜−１４４．０（３Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ７．４８（１Ｈ，ｄｄ），８．１１（１Ｈ，ｓ），８．１８（１Ｈ，ｓ），９．８２（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５９４】
合成例３２
１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾールに代えて合成例２０で合成した１−（２Ｈ−パーフルオロ−６，７−ジクロロ−３−オキサヘプチル）イミダゾールを用いたほかは合成例２８と同様にして行い、１−（２Ｈ−パーフルオロ−６，７−ジクロロ−３−オキサヘプチル）イミダゾール５．００ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）から、６．８３ｇのトリフルオロメタンスルホン酸１−メチル−３−（２Ｈ−パーフルオロ−６，７−ジクロロ−３−オキサヘプチル）イミダゾリウムを得た（収率９８％）。得られた生成物は室温で固体であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７３．４（３Ｆ），−６２．３（２Ｆ），−８０．０（２Ｆ），−９２．２（１Ｆ），−９４．６（１Ｆ），−１１５．９（２Ｆ），−１２８．７（１Ｆ），−１４５．３（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ４．２１（３Ｈ，ｓ），７．０１（１Ｈ，ｄｔ），７．１９（１Ｈ，ｓ），７．４８（１Ｈ，ｓ），８．０４（１Ｈ，ｓ），  ８．１０（１Ｈ，ｓ），８．２１（１Ｈ，ｓ），９．８０（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５９５】
合成例３３
１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾールに代えて合成例２１で合成した１−（２Ｈ−パーフルオロ−３−オキサ−６−ヘプテニル）イミダゾールを用いたほかは合成例２８と同様にして行い、１−（２Ｈ−パーフルオロ−３−オキサ−６−ヘプテニル）イミダゾール５．００ｇ（１４．４ｍｍｏｌ）から、６．８４ｇのトリフルオロメタンスルホン酸１−メチル−３−（２Ｈ−パーフルオロ−３−オキサ−６−ヘプテニル）イミダゾリウムを得た（収率９３％）。得られた生成物は室温で固体であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７６．１（３Ｆ），−７９．４（２Ｆ），−９０．２（１Ｆ），−９２．３（１Ｆ），−９４．２（１Ｆ），−１０６．９（１Ｆ），−１２０．２（２Ｆ），−１４３．３（１Ｆ），−１９０．７（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ４．１８（３Ｈ，ｓ），６．３６（１Ｈ，ｄｔ），  ８．１０（１Ｈ，ｓ），８．２１（１Ｈ，ｓ），９．８０（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５９６】
合成例３４
１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾールに代えて合成例２３で合成した１−（２Ｈ−パーフルオロ−５−オキサ−６−ヘプテニル）イミダゾールを用いたほかは合成例２８と同様にして行い、１−（２Ｈ−パーフルオロ−５−オキサ−６−ヘプテニル）イミダゾール５．００ｇ（１４．４ｍｍｏｌ）から、６．８９ｇのトリフルオロメタンスルホン酸１−メチル−３−（２Ｈ−パーフルオロ−５−オキサ−６−ヘプテニル）イミダゾリウムを得た（収率９４％）。得られた生成物は室温で固体であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７４．５（３Ｆ），−７７．８（２Ｆ），−８３．７（１Ｆ），−９０．９（１Ｆ），−１１１．２（１Ｆ），−１１５．０（２Ｆ），−１２０．９（１Ｆ），−１３５．７（１Ｆ），−２１１．２（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ４．２０（３Ｈ，ｓ），６．４１（１Ｈ，ｍ），８．０８（１Ｈ，ｓ），８．１９（１Ｈ，ｓ），９．７１（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５９７】
合成例３５
１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾールに代えて合成例２４で合成した１−（２Ｈ，９Ｈ，９Ｈ−パーフルオロ−３，６−ジオキサ−５−メチル−８−ノネニル）イミダゾールを用いたほかは合成例２８と同様にして行い、１−（２Ｈ，９Ｈ，９Ｈ−パーフルオロ−３，６−ジオキサ−５−メチル−８−ノネニル）イミダゾール：Ｉｍ−ＣＦ2ＣＨＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ＝ＣＨ2／５．００ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）から、６．５６ｇのトリフルオロメタンスルホン酸１−メチル−３−（２Ｈ，９Ｈ，９Ｈ−パーフルオロ−３，６−ジオキサ−５−メチル−８−ノネニル）イミダゾリウムを得た（収率９５％）。得られた生成物は室温で粘性の高い液体であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７２．２（２Ｆ），−７７．５（３Ｆ），−７８．８（３Ｆ），−８２．９（２Ｆ），−９５．２（１Ｆ），−９９．１（１Ｆ），−１２３．７（１Ｆ），−１４３．３（１Ｆ），−１４４．３（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ４．２１（３Ｈ，ｓ），５．４２〜５．６１（２Ｈ，ｍ），７．３６〜７．５８（１Ｈ，ｍ），８．１２（１Ｈ，ｓ），８．１７（１Ｈ，ｓ），９．８３（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５９８】
合成例３６
１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾールに代えて合成例２６で合成した１−（２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロ−１０−ヨードデシル）イミダゾールを用い、かつＴＨＦを溶媒として用いたほかは合成例２８と同様にして行い、１−（２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロ−１０−ヨードデシル）イミダゾール５．００ｇ（７．６０ｍｍｏｌ）から、５．３５ｇのトリフルオロメタンスルホン酸１−メチル−３−（２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロ−１０−ヨードデシル）イミダゾリウムを得た（収率８６％）。得られた生成物は室温で固体であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−５４．８（２Ｆ），−７４．１（３Ｆ），−９４．３（２Ｆ），−１１４．４（２Ｆ），−１２１．９（２Ｆ），−１２２．３（４Ｆ），−１２３．２（２Ｆ），−１２３．９（２Ｆ），−１２６．８（２Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ４．２１（３Ｈ，ｓ），４．４８（２Ｈ，ｍ），８．１０（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，ｓ），９．７９（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０５９９】
合成例３７
１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾールに代えて合成例２７で合成した１，１２−ビス（１−イミダゾリル）−２Ｈ，２Ｈ，１１Ｈ，１１Ｈ−パーフルオロドデカンを用い、ＴＨＦを溶媒として用い、かつトリフルオロメタンスルホン酸メチル２．２当量用いたほかは合成例２８と同様にして行い、１，１２−ビス（１−イミダゾリル）−２Ｈ，２Ｈ，１１Ｈ，１１Ｈ−パーフルオロドデカン５．００ｇ（７．５５ｍｍｏｌ）から、６．８９ｇの２Ｈ，２Ｈ，１１Ｈ，１１Ｈ−パーフルオロテトラデカンの１位と１２位がトリフルオロメタンスルホン酸１−メチルイミダゾリウムとなる化合物を得た（収率９２％）。得られた生成物は室温で固体であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７４．８（６Ｆ），−９０．８（４Ｆ），−１１９．３（４Ｆ），−１２２．５（４Ｆ），−１２３．７（４Ｆ），−１２４．３（４Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ４．２０（６Ｈ，ｓ），４．５３（４Ｈ，ｍ），８．１１（２Ｈ，ｓ）、８．２７（２Ｈ，ｓ）、９．７７（２Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０６００】
合成例３８
５０ｍｌの三つ口オートクレーブに合成例１で合成した１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾール１０．０ｇ（５９．４ｍｍｏｌ）とジクロロメタン２０ｍｌを入れ、ドライアイス−アセトン浴中、真空−窒素置換を３回行った。系内を真空にした後、臭化メチル８．４６ｇ（８９．２ｍｍｏｌ）を導入した。添加後、６０℃で６時間反応させた。その後、系内を真空にし、１００℃まで昇温していき、６時間乾燥し、１３．７ｇの生成物を得た（収率８８％）。得られた生成物は室温で固体であった。【０６０１】
このものをＮＭＲ分析したところ、１−メチル−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾリウムブロミドであることを確認した。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−９６．５（２Ｆ），−１３４．１（２Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ４．１７（３Ｈ，ｓ），７．０４（１Ｈ，ｔｔ），８．１０（１Ｈ，ｓ），８．２１（１Ｈ，ｓ），９．８０（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０６０２】
合成例３９
５０ｍｌの三つ口オートクレーブに合成例６で合成した１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロエチル）イミダゾール１０．０ｇ（４５．９ｍｍｏｌ）とジクロロメタン２０ｍｌを入れ、ドライアイス−アセトン浴中、真空−窒素置換を３回行った。系内を真空にした後、臭化メチル６．５３ｇ（６８．８ｍｍｏｌ）を導入した。添加後、６０℃で６時間反応させた。その後、系内を真空にし、１００℃まで昇温していき、６時間乾燥し、１２．９ｇの生成物を得た（収率９０％）。得られた生成物は室温で固体であった。【０６０３】
このものをＮＭＲ分析したところ、臭化１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロエチル）−３−メチルイミダゾリウムであることを確認した。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）δ：−７５．１（３Ｆ），−８８．９（１Ｆ），−９２．０（１Ｆ），−２１０．３（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）δ：６．５１（１Ｈ，ｍ），８．１２（１Ｈ，ｓ），８．２７（１Ｈ，ｓ），９．９１（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０６０４】
合成例４０
５０ｍｌの二つ口フラスコに合成例３８で合成した１−メチル−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾリウムブロミド２．５０ｇ（９．５０ｍｍｏｌ）とジクロロメタン２０ｍｌを入れ、パーフルオロポリエーテル含有カルボン酸銀：
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＡｇ
６．６０ｇ（９．５０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン２０ｍｌに溶解させたものを滴下した。添加後、その状態で１時間攪拌した後、反応液をセライト濾過した後、減圧下で８０℃まで昇温していき、６時間乾燥し、７．１７ｇの生成物を得た（収率９８％）。得られた生成物は室温で粘度の高い液体であった。【０６０５】
このものをＮＭＲ分析したところ、１２Ｈ，１２Ｈ−パーフルオロ−２，５，８−トリメチル−３，６，９−トリオキサ−１１−ドデセン酸１−メチル−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾリウムであることを確認した。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７２．６（２Ｆ），８７．５−８５．０（１３Ｆ），−９６．５（２Ｆ），−１１３．６（１Ｆ），−１２３．２（１Ｆ），−１３３．５（２Ｆ），−１４４．３（２Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ４．２１（３Ｈ，ｓ），５．４２〜５．６２（２Ｈ，ｍ），７．１０（１Ｈ，ｔｔ），８．１０（１Ｈ，ｓ），８．１９（１Ｈ，ｓ），１０．００（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０６０６】
合成例４１
合成例４０と同様にして、パーフルオロポリエーテル含有スルホン酸銀：
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3Ａｇ
を用い、１−メチル−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾリウムブロミド２．５０ｇ（９．５０ｍｍｏｌ）とジクロロメタン２０ｍｌを入れ、パーフルオロポリエーテル含有スルホン酸銀５．２３ｇ（９．５０ｍｍｏｌ）から５．８８ｇのパーフルオロ−３，６−ジオキサ−４−メチル−７−ヘプテンスルホン酸１−メチル−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチルイミダゾリウムを得た（収率９９％）。得られた生成物は室温で粘度の高い液体であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−８０．０〜−８７．０（７Ｆ），−９５．５（２Ｆ），−１１３．３（２Ｆ），−１１４．２（１Ｆ），−１２２．８（１Ｆ），−１３３．９（２Ｆ），−１３６．８（１Ｆ），−１４６．０（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ４．１８（３Ｈ，ｓ），７．１１（１Ｈ，ｔｔ），８．１０（１Ｈ，ｓ），８．２０（１Ｈ，ｓ），９．９１（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０６０７】
合成例４２
５０ｍｌの二つ口フラスコにポリ（メタクリル酸ナトリウム）：
［ＣＨ2ＣＨ（ＣＯＯＮａ）−］n
１．７１ｇ（重量平均分子量６５００）と水２０ｍｌを入れ、１−メチル−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾリウムブロミド５．００ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）を滴下した。添加後、ポリマーが沈殿していき、それを水で洗浄し、６０℃で８時間真空乾燥し、５．０２ｇのポリマーを得た。【０６０８】
このものをＮＭＲ分析したところ、ポリマー側鎖がイミダゾリウムカチオンに変換されたポリ［メタクリル酸１−メチル−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾリウム］であることを確認した。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−９４．８（２Ｆ），−１３４．７（２Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ１．３０−１．５５（３Ｈ），１．９５−２．４５（２Ｈ），３．９７（３Ｈ），６．９５−７．００（１Ｈ），８．１０（１Ｈ，ｓ），８．２０（１Ｈ），１０．０（１Ｈ）ｐｐｍ【０６０９】
合成例４３
５０ｍｌの二つ口フラスコにパーフルオロポリエーテル含有カルボン酸：
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＯＯＨ
６．１８ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン２０ｍｌを入れ、１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾール１．９５ｇ（１１．６ｍｍｏｌ）を滴下した。添加後、その状態で１時間攪拌した後、減圧下で８０℃まで昇温していき、６時間乾燥し、７．７７ｇの生成物を得た（カルボン酸基準の収率９８％）。得られた生成物は室温で粘度の高い液体であった。【０６１０】
このものをＮＭＲ分析したところ、１２Ｈ，１２Ｈ−パーフルオロ−２，５，８−トリメチル−３，６，９−トリオキサ−１１−ドデセン酸１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾリウムであることを確認した。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７２．４（２Ｆ），８７．５−８５．０（１３Ｆ），−９６．２（２Ｆ），−１１３．８（１Ｆ），−１２２．９（１Ｆ），−１３３．２（２Ｆ），−１４３．６（２Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ１．６０（１Ｈ），５．４２〜５．６２（２Ｈ，ｍ），６．９９（１Ｈ，ｍ），８．１０（１Ｈ，ｓ），８．２０（１Ｈ，ｓ），９．８２（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０６１１】
合成例４４
合成例４２と同様にして、パーフルオロポリエーテル含有スルホン酸：
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3Ｈ
４．６６ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）と１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾール１．９５ｇ（１１．６ｍｍｏｌ）から６．３１ｇのパーフルオロ−３，６−ジオキサ−４−メチル−７−ヘプテンスルホン酸１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾリウムを得た（収率９８％）。得られた生成物は室温で粘度の高い液体であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−８０．０〜−８７．０（７Ｆ），−９４．９（２Ｆ），−１１３．０（２Ｆ），−１１３．９（１Ｆ），−１２２．９（１Ｆ），−１３３．６（２Ｆ），−１３７．２（１Ｆ），−１４５．０（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ１．６０（１Ｈ），７．０７（１Ｈ，ｔｔ），８．０８（１Ｈ，ｓ），８．２１（１Ｈ，ｓ），９．７９（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０６１２】
合成例４５
溶媒として水に代えてアセトン２０ｍｌを用いたほかは合成例４２と同様にして、ポリ（４−スチレンスルホン酸）：
［ＣＨ2ＣＨ（Ｃ6Ｈ4ＳＯ3Ｈ）−］n
３．８７ｇ（ＭＷ７００００）と１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾール３．９０ｇ（２３．２ｍｍｏｌ）から７．６１ｇのポリマーを得た。【０６１３】
このものをＮＭＲ分析したところ、ポリマー側鎖がイミダゾリウムカチオンに変換されたポリ［４−スチレンスルホン酸１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾリウム］を得た（収率９８％）。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−９４．８（２Ｆ），−１３４．７（２Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ１．４０−１．６０（２Ｈ），１．８０−２．２５（２Ｈ），６．３０−７．１０（５Ｈ），８．１２（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ），１０．０（１Ｈ）ｐｐｍ【０６１４】
合成例４６
５０ｍｌの二つ口フラスコに１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）−３−メチルイミダゾリウムブロミド３．１９ｇ（１０．２ｍｍｏｌ）とジクロロメタン２０ｍｌを入れ、テトラフルオロホウ酸銀２．０８ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）をジクロロメタン２０ｍｌに溶解させたものを滴下した。添加後、その状態で１時間攪拌した後、反応液をセライト濾過した後、減圧下で１００℃まで昇温していき、６時間乾燥し、３．１０ｇの生成物を得た（収率９５％）。得られた生成物は室温で粘度の高い液体であった。【０６１５】
このものをＮＭＲ分析したところ、臭素がテトラフルオロホウ酸でアニオン交換されたテトラフルオロホウ酸１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）−３−メチルイミダゾリウムであることを確認した。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７７．０（３Ｆ），−８７．８（１Ｆ），−９１．２（１Ｆ），−１５０．０（４Ｆ），−２０９．８（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ６．６２（１Ｈ，ｍ），８．０９（１Ｈ，ｓ），８．２４（１Ｈ，ｓ），９．７９（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０６１６】
合成例４７
合成例４６と同様にして、１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）−３−メチルイミダゾリウムブロミド３．１９ｇ（１０．２ｍｍｏｌ）とヘキサフルオロリン酸銀２．７０ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）から、臭素がヘキサフルオロリン酸でアニオン交換されたヘキサフルオロリン酸１−メチル−３−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）イミダゾリウムを３．７０ｇ得た（収率９６％）。得られた生成物は室温で粘度の高い液体であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−６１．６（６Ｆ），−７３．６（３Ｆ），−８６．９（１Ｆ），−９４．６（１Ｆ），−２１０．３（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ６．５６（１Ｈ，ｍ），８．１０（１Ｈ，ｓ），８．２６（１Ｈ，ｓ），９．８８（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０６１７】
合成例４８
５０ｍｌの二つ口フラスコに１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）−３−メチルイミダゾリウムブロミド３．１９ｇ（１０．２ｍｍｏｌ）と水２０ｍｌを入れ、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸リチウム３．５０ｇ（１２．２ｍｍｏｌ）を添加した。その後系内を７０℃にし、６時間攪拌した。室温に戻した後、有機層を分離後、クロロホルムで３回抽出を行い、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下でクロロホルムを除去し、さらに減圧下で１００℃まで昇温し、６時間乾燥した。４．７０ｇの生成物を得た（収率８９％）。得られた生成物は室温で液体であった。【０６１８】
このものをＮＭＲ分析したところ、臭素がビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸でアニオン交換されたビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）−３−メチルイミダゾリウムであることを確認した。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７３．１（３Ｆ），−７９．０（６Ｆ），−８７．３（１Ｆ），−９３．３（１Ｆ），−２０９．４（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ４．２６（３Ｈ，ｓ），６．７８（１Ｈ，ｍ），８．０９（１Ｈ，ｓ），８．２５（１Ｈ，ｓ），９．９９（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０６１９】
合成例４９
合成例４８と同様にして、１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）−３−メチルイミダゾリウムブロミド３．１９ｇ（１０．２ｍｍｏｌ）とビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド酸ナトリウム４．９３ｇ（１２．２ｍｍｏｌ）から、臭素がビス（ペンタフルオロメタンスルホニル）イミド酸でアニオン交換されたビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド酸１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）−３−メチルイミダゾリウムを５．３２ｇ得た（収率８５％）。得られた生成物は室温で粘度の高い液体であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７４．２（３Ｆ），−８１．３（６Ｆ），−８７．３（１Ｆ），−９３．３（１Ｆ），−１２３．１（２Ｆ），−１２５．２（２Ｆ），−２０９．４（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ４．２３（３Ｈ，ｓ），６．７９（１Ｈ，ｍ），８．１０（１Ｈ，ｓ），８．２６（１Ｈ，ｓ），１０．０２（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０６２０】
合成例５０
合成例４８と同様にして、１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）−３−メチルイミダゾリウムブロミド３．１９ｇ（１０．２ｍｍｏｌ）とトリス（トリフルオロメタンスルホニル）炭素酸リチウム５．１０ｇ（１２．２ｍｍｏｌ）から、臭素がトリス（トリフルオロメタンスルホニル）炭素酸でアニオン交換されたトリス（トリフルオロメタンスルホニル）炭素酸１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）−３−メチルイミダゾリウムを５．４０ｇ得た（収率８２％）。得られた生成物は室温で粘度の高い液体であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７３．０（３Ｆ），−７８．５（９Ｆ），−８７．４（１Ｆ），−９１．７（１Ｆ），−２１０．２（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ４．２０（３Ｈ，ｓ），６．７９（１Ｈ，ｍ），８．０９（１Ｈ，ｓ），８．２４（１Ｈ，ｓ），９．９６（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０６２１】
合成例５１
合成例４８と同様にして、１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）−３−メチルイミダゾリウムブロミド３．１９ｇ（１０．２ｍｍｏｌ）とジシアンイミド酸ナトリウム１．０９ｇ（１２．２ｍｍｏｌ）から、臭素がジシアンイミド酸でアニオン交換されたジシアンイミド酸１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）−３−メチルイミダゾリウムを２．４７ｇ得た（収率８１％）。得られた生成物は固体であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７４．４（３Ｆ），−８９．２（１Ｆ），−９４．１（１Ｆ），−２０９．７（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ４．１９（３Ｈ，ｓ），６．８１（１Ｈ，ｍ）、８．１１（１Ｈ，ｓ），８．２３（１Ｈ，ｓ），１０．０２（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０６２２】
合成例５２
合成例４８と同様にして、１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）−３−メチルイミダゾリウムブロミド３．１９ｇ（１０．２ｍｍｏｌ）とリチウム・ヘキサフルオロアセチルアセトナート２．６１ｇ（１２．２ｍｍｏｌ）から、臭素がヘキサフルオロアセチルアセトナートでアニオン交換された１−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロアセチルアセトナートを３．５５ｇ得た（収率７９％）。得られた生成物は粘度の高い液体であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７３．８（３Ｆ），−７７．４（６Ｆ），−８６．８（１Ｆ），−９２．６（１Ｆ），−２０９．６（１Ｆ）ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ４．２３（３Ｈ，ｓ），６．４０（１Ｈ，ｓ），６．８４（１Ｈ，ｍ），８．０９（１Ｈ，ｓ），８．２４（１Ｈ，ｓ），９．８０（１Ｈ，ｓ）ｐｐｍ【０６２３】
合成例５３
撹拌装置および温度計を備えた１００ｍｌのガラス製四ツ口フラスコに、９Ｈ，９Ｈ−パーフルオロ−３，６−ジオキサ−５−メチルノナン−１，８−ジエン：ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2（１６．９ｇ）  とジ（７Ｈ−パーフルオロヘプタノイル）パーオキシド：［Ｈ−（ＣＦ2ＣＦ2）3ＣＯＯ］2の８．０重量％パーフルオロヘキサン溶液を８．５ｇ入れ、充分に窒素置換を行なったのち、窒素気流下３０℃で５時間撹拌を行なったところ、高粘度の固体が生成した。得られた固体をアセトンに溶解させたものをヘキサンに注ぎ、分離、真空乾燥させ、無色透明な重合体１４．８ｇを得た。この重合体を19Ｆ−ＮＭＲ、1Ｈ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分析により、ポリマー側鎖が−ＣＦ2＝ＣＦ2基を有する９Ｈ，９Ｈ−パーフルオロ−３，６−ジオキサ−５−メチルノナン−１，８−ジエン：ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ＝ＣＦ2ポリマーの単独重合体であることを確認した。また、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒に用いるＧＰＣ分析により測定した数平均分子量は１１０００、重量平均分子量は１３０００であった。【０６２４】
実施例１
１００ｍｌの三つ口フラスコにイミダゾール１．３６ｇ（２０ｍｍｏｌ）とジグライム２５ｍｌを入れ、室温で真空−窒素置換を３回行った。窒素雰囲気下にした後、６０℃に上げ、フッ化ビニリデンポリマー：
ＣＦ2＝ＣＨ−（ＣＦ2ＣＨ2）21.4−ＣＦ3
１５．０ｇ（Ｍｎ＝１５００，−ＣＨ＝ＣＦ2末端６３モル％）にジグライム２５ｍｌを加えた溶液を１時間かけて滴下した。滴下後、反応系を６０℃で攪拌を続け、攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻した。反応溶液をヘキサンにあけ、析出物を濾別し、６０℃で真空乾燥し、１３．６ｇのポリマーを得た。【０６２５】
このものをＮＭＲで分析したところ、−ＣＨ＝ＣＦ2末端（19Ｆ−ＮＭＲ：δ−７２〜−７３ｐｐｍ（−ＣＨ＝ＣＦ2）、1Ｈ−ＮＭＲ：δ４．７ｐｐｍ（−ＣＨ＝ＣＦ2））は完全に消費され、イミダゾリル基を含有するフッ化ビニリデンポリマー：
Ｉｍ−ＣＦ2ＣＨ2−（ＣＦ2ＣＨ2）21.4−ＣＦ3（Ｍｎ＝１５４０）
（Ｉｍはイミダゾール環）であることを確認した。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−６０．４，−９０〜−１１５，−９５．９ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ２．７０〜４．００，７．２０，７．４５，８．００ｐｐｍ【０６２６】
実施例２
１００ｍｌの三つ口フラスコにイミダゾール２．７２ｇ（４０ｍｍｏｌ）とジグライム２５ｍｌを入れ、室温で真空−窒素置換を３回行った。窒素雰囲気下にした後、６０℃に上げ、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオロエチレン共重合体：
ＣＦ2＝ＣＨ−（ＣＦ2ＣＨ2）12.8［ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］2.3（ＣＦ2ＣＦ2）4.1−ＣＨ＝ＣＦ2
１７．０ｇ（Ｍｎ＝１７００，−ＣＨ＝ＣＦ2末端７９モル％）にジグライム２５ｍｌを加えた溶液を１時間かけて滴下した。滴下後、反応系を６０℃で攪拌を続け、攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻した。反応溶液をヘキサンにあけ、析出物を濾別、６０℃で真空乾燥し、１６．３ｇのポリマーを得た。【０６２７】
このものをＮＭＲで分析したところ、−ＣＨ＝ＣＦ2末端（19Ｆ−ＮＭＲ：−７２〜−７３ｐｐｍ（−ＣＨ＝ＣＦ2）、1Ｈ−ＮＭＲ：４．７ｐｐｍ（−ＣＨ＝ＣＦ2））は完全に消費され、イミダゾリル基を含有するフッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオロエチレン共重合体：
Ｉｍ−ＣＦ2ＣＨＦ−（ＣＦ2ＣＨ2）12.8［ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］2.3（ＣＦ2ＣＦ2）4.1−ＣＨＦＣＦ2−Ｉｍ（Ｍｎ＝１８００）
（Ｉｍはイミダゾール環）であることを確認した。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７０．２，−９０．０〜−９５．０，−９６．２，−１０８．０〜−１１５．０，−１２０．０〜−１２３．０，−１８２．０ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ２．７０〜４．００，７．２０，７．４５，８．００ｐｐｍ【０６２８】
実施例３
撹拌装置および温度計を備えた１００ｍｌのガラス製四ツ口フラスコに、イミダゾール１．９０ｇとジグライム２５ｍｌを入れ、室温で真空−窒素置換を３回行った。窒素雰囲気下にした後、６０℃に上げ、−ＣＦ2＝ＣＦ2末端ポリマー：【０６２９】
【化１５７】
0004752843.tif 000186
【０６３０】
（１０．０ｇ）にジグライム２５ｍｌを加えた溶液を１時間かけて滴下した。滴下後、反応系を６０℃で攪拌を続け、攪拌開始８時間後に反応系内温度を室温に戻した。反応溶液をヘキサンにあけ、析出物を濾別し、６０℃で真空乾燥し、１１．２ｇのポリマーを得た。この重合体を19Ｆ−ＮＭＲ、1Ｈ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分析によりポリマー側鎖がイミダゾイル基であることを確認した。また、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を溶媒に用いるＧＰＣ分析により測定した数平均分子量は１２０００、重量平均分子量は１４０００であった。【０６３１】
実施例４
１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾールに代えて実施例１で合成した末端６３モル％イミダゾリル基を含有するフッ化ビニリデンポリマー（Ｍｎ＝１５４０）を用い、かつＴＨＦを溶媒として用いたほかは合成例２８と同様にして行い、イミダゾリル基を含有するフッ化ビニリデンポリマー５．００ｇから、５．２０ｇのトリフルオロメタンスルホン酸１−メチルイミダゾリウムを含有するフッ化ビニリデンポリマー（Ｍｎ＝１６３０）を得た。得られた生成物は室温で固体であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−６０．６，−７５．３，−８９．０〜−１１５．０，−９８．９ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ２．７０〜４．００，４．２０，４．８１，８．０８，８．２６，９．８２ｐｐｍ【０６３２】
実施例５
１−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）イミダゾールに代えて実施例２で合成した末端７９モル％イミダゾリル基を含有するフッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオロエチレン共重合体（Ｍｎ＝１８００）を用い、かつＴＨＦを溶媒として用いたほかは合成例２８と同様にして行い、イミダゾリル基を含有するフッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオロエチレン共重合体５．００ｇから、５．６３ｇのポリマー両末端にトリフルオロメタンスルホン酸１−メチルイミダゾリウムを含有するフッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオロエチレン共重合体（Ｍｎ＝２０５０）を得た。得られた生成物は室温で固体であった。
19Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ−７０．３，−７３．８，−９０〜−９５，−９６，−１０８．０〜−１１５．０，−１２０〜−１２３，−１８２．０ｐｐｍ
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＣＯＣＤ3）：δ２．７０〜４．００，４．２０，４．７９，８．１０，８．２５，９．７７ｐｐｍ【０６３３】
実施例６
撹拌装置および温度計を備えた１００ｍｌのガラス製四ツ口フラスコに、トリフルオロメタンスルホン酸１−メチル−３−（２Ｈ，９Ｈ，９Ｈ−パーフルオロ−３，６−ジオキサ−５−メチル−８−ノネニル）イミダゾリウム：ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＨＦＣＦ2−Ｉｍ+−Ｍｅ・ＣＦ3ＳＯ3-（２７．９ｇ）とジ（７Ｈ−パーフルオロヘプタノイル）パーオキシド：［Ｈ−（ＣＦ2ＣＦ2）3ＣＯＯ］2の８．０重量％パーフルオロヘキサン溶液を８．５ｇ入れ、充分に窒素置換を行なったのち、窒素気流下３０℃で５時間撹拌を行なったところ、高粘度の固体が生成した。得られた固体をアセトンに溶解させたものをヘキサンに注ぎ、分離、真空乾燥させ、無色透明な重合体２３．０ｇを得た。この重合体を19Ｆ−ＮＭＲ、1Ｈ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分析によりトリフルオロメタンスルホン酸１−メチル−３−（２Ｈ，９Ｈ，９Ｈ−パーフルオロ−３，６−ジオキサ−５−メチル−８−ノネニル）イミダゾリウム：ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＨＦＣＦ2−Ｉｍ+−Ｍｅ・ＣＦ3ＳＯ3-の単独重合体であることを確認した。また、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を溶媒に用いるＧＰＣ分析により測定した数平均分子量は１３０００、重量平均分子量は１７０００であった。【０６３４】
実施例７
撹拌装置および温度計を備えた１００ｍｌのガラス製四ツ口フラスコに実施例３の１−（２Ｈ，９Ｈ，９Ｈ−パーフルオロ−３，６−ジオキサ−５−メチル−８−ノネニル）イミダゾール：ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＨＦＣＦ2−Ｉｍの単独重合体（１０．０ｇ）とＴＨＦ３０ｍｌを入れた。氷浴下、トリフルオロメタンスルホン酸メチル（４．６２ｇ）を滴下し、滴下後、窒素気流下２５℃で５時間撹拌を行なった。得られた固体をアセトンに溶解させたものをヘキサンに注ぎ、分離、真空乾燥させ、無色透明な重合体１３．３ｇを得た。この重合体を19Ｆ−ＮＭＲ、1Ｈ−ＮＭＲ分析、ＩＲ分析により、ポリマー側鎖がメチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホナートであることを確認した。また、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を溶媒に用いるＧＰＣ分析により測定した数平均分子量は１２０００、重量平均分子量は１５０００であった。
【産業上の利用可能性】
【０６３５】
本発明によれば、安定な含フッ素へテロ芳香環をもつ各種のヘテロ芳香環化合物を含む材料、たとえば燃料電池、二次電池、キャパシター、色素増感太陽電池、エレクトロクロミックデバイスなどの固体またはゲル状ポリ電解質や電気化学型アクチュエータ素子の材料として、また、化学反応における錯形成作用および／または安定作用を有する反応媒体や、化学反応の触媒や、ガス分離および液体分離における分離剤、イオン交換膜、殺菌作用および／または帯電防止作用を有する被覆剤、天然または合成繊維もしくは繊維織物、メリヤス、フリース、天然または合成繊維からなるネットまたはマット、フィルムおよびシートのための、分散性および／または電気泳動移動性を改良するための小さい部品の被覆剤、イオン交換膜としてなどの各種の機能を有するイオン性基含有含フッ素ポリマー、さらにその原料として、または硬化剤としても有用なヘテロ芳香環含有含フッ素ポリマーを提供できる。