(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体表面の少なくとも一方に、アルカリ可溶性共重合体の中和物の存在下に、単量体を重合して得られる共重合体ラテックスを塗工してなる記録用紙であって、上記重合において、アルカリ可溶性共重合体の中和物として、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の存在下でエチレン性不飽和カルボン酸単量体５〜８０重量％およびこれと共重合可能なその他の単量体２０〜９５重量％からなる単量体混合物を重合して得られるものの中和物を用いることを特徴とする記録用紙。
【請求項２】
共重合体ラテックスが塗工された面のＪＩＳ  Ｐ−８１４２で規定される７５度鏡面光沢度が、７５％以上であることを特徴とする請求項１記載の記録用紙。
【請求項３】
共重合体ラテックスの塗工量が、５〜２０ｇ/ｍ２（乾燥固形分）であることを特徴とする請求項１または２記載の記録用紙。
【請求項４】
支持体が古紙パルプを含有する原紙であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、上質紙、フォーム用紙、ノンインパクト用紙、インクジェット用紙、第二原図用紙、トレーシングペーパーなどの記録用紙に関するものであり、非印刷面のＪＩＳ  Ｐ−８１４２で規定される７５度鏡面光沢度（以下、白紙光沢と略記）が高く、印刷後の光沢に優れ、オフセット印刷、インキジェット印刷、熱転写印刷に代表される印刷適性の良好な記録用紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
記録用紙は、記録材料として様々な分野で用いられている。記録用紙としての紙には、用途によって様々な物理特性が求められる。その中でも、紙の白紙光沢と印刷適性とは重要な特性であり、その両立が求められている。
【０００３】
例えば、最も白紙光沢が高いキャストコート紙では、ＪＩＳ  Ｚ−８７４１で規定される印刷部分の６０度鏡面光沢度（以下、印刷光沢と略記）が逆に低下してしまう問題があり、アート紙、コート紙および感熱記録紙などの顔料塗被紙では、適当な顔料とバインダーを組み合わせることにより、その後のカレンダー処理において白紙光沢を確保してきたが、高い白紙光沢を発現させるにはカレンダー処理を厳しくする必要から、生産性が低下する場合がある。
【０００４】
また、上質紙などの非塗工紙が主体である記録用紙では高い白紙光沢を得ることが難しいので、ニス引きやラミネート、ならびにＰＰ張りなどの後加工が行われていた。しかしながら、フィルムや樹脂層は、印刷適性が悪く通常の印刷が行えないために、印刷後に加工するという手間が掛かり、加工する樹脂層に負けないだけの剛度が必要な厚物にしか適用はできなかった。特開平１１−１６０９０５号公報には、ポリエステル樹脂を塗工した電子写真用紙が開示されているが、その白紙光沢は不十分であり、さらに面質も凹凸感が目立つという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、容易に製造され得る、白紙光沢が高く、印刷後の光沢に優れ、かつ、オフセット印刷、インキジェット印刷、熱転写印刷に代表される印刷適性の良好な記録用紙を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記に鑑み鋭意研究した結果、特定のアルカリ可溶性共重合体の中和物の存在下で、単量体を重合して得られる共重合体ラテックスを支持体表面に塗工することにより、本発明の目的を達成することを見い出し、その知見に基づいて、本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明によれば、支持体表面の少なくとも一方に、アルカリ可溶性共重合体の中和物の存在下に、単量体を重合して得られる共重合体ラテックスを塗工してなる記録用紙であって、該アルカリ可溶性共重合体が、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の存在下でエチレン性不飽和カルボン酸単量体５〜８０重量％およびこれと共重合可能なその他の単量体２０〜９５重量％からなる単量体混合物を重合して得られるものであることを特徴とする記録用紙が提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の記録用紙について、詳細に説明する。
本発明で用いられる共重合体ラテックスは、アルカリ可溶性共重合体の中和物の存在下に、単量体を重合して得られたものであって、該アルカリ可溶性共重合体は、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の存在下で、エチレン性不飽和カルボン酸単量体５〜８０重量％およびこれと共重合可能なその他の単量体２０〜９５重量％からなる単量体混合物を重合して得られるものである。
【０００９】
アルカリ可溶性共重合体の製造に用いるアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物は、水溶性高分子化合物のうち、分子量１０００当りにアルコール性水酸基を５〜２５個含有しているものをいい、例えば、ポリビニルアルコールおよびその各種変性物などのビニルアルコール系重合体；酢酸ビニルとアクリル酸、メタクリル酸または無水マレイン酸との共重合体のけん化物；アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルヒドロキシアルキルセルロースなどのセルロース誘導体；アルキル澱粉、カルボキシルメチル澱粉、酸化澱粉などの澱粉誘導体；アラビアゴム、トラガントゴム；ポリアルキレングリコールなどを挙げることができる。中でも、工業的に品質が安定したものを入手しやすい点から、ビニルアルコール系重合体が好ましい。
【００１０】
アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の分子量は、特に限定されないが、通常１，０００〜５００，０００、好ましくは２，０００〜３００，０００以上である。分子量が１，０００より小さいと、分散安定効果が低くなり、逆に５００，０００より大きいとこれの存在下で重合するときの粘度が高くなり、重合が困難になる。
【００１１】
アルカリ可溶性共重合体の製造に使用するアルコール性水酸基含有水溶性高分子の量は、単量体１００重量部に対して、通常、０．０５部〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部である。０．０５重量部より少ないと分散安定効果が低くなるので、重合時に凝集物が発生し、逆に２０重量部より多くなると、重合するときの粘度が高くなり、重合が困難になる。
【００１２】
アルカリ可溶性共重合体の製造に使用するエチレン性不飽和カルボン酸単量体は、特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸などのエチレン性不飽和モノカルボン酸単量体；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ブテントリカルボン酸などのエチレン性不飽和多価カルボン酸単量体；フマル酸モノブチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノ２−ヒドロキシプロピルなどのエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステル単量体；無水マレイン酸、無水シトラコン酸などの多価カルボン酸無水物；などを挙げることができる。これらのなかでも、（メタ）アクリル酸などのエチレン性不飽和モノカルボン酸が好適である。
【００１３】
エチレン性不飽和カルボン酸単量体の使用量は、アルカリ可溶性共重合体の製造に使用する単量体混合物の５〜８０重量％、好ましくは１０〜５０重量％である。この量が５重量％より少なくなると、共重合体がアルカリに可溶とならず、逆に８０重量％より多くなると、分散安定効果が低下する。
【００１４】
アルカリ可溶性共重合体の製造に使用することのできる、エチレン性不飽和カルボン酸単量体と共重合可能なその他の単量体は、特に限定されず、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレンなどの芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジルなどのエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体；（メタ）アクリルニトリルなどのシアノ基含有エチレン性不飽和単量体；アリルグリシジルエーテルなどのエチレン性不飽和グリシジルエーテル単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、 Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのエチレン性不飽和アミド単量体；１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどの共役ジエン単量体；酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステルなどが挙げられる。これらの単量体は単独でまたは２種以上を組合せて用いることができる。
【００１５】
アルカリ可溶性共重合体の製造に用いる単量体混合物のうち、２０℃における水１００ｇへの溶解度が０．２ｇより小さい単量体の使用量は、通常、３０重量％以下とする。この量が３０重量％より多くなると、共重合体がアルカリに可溶とならなくなる恐れがあり、分散安定化剤として適さなくなる。
【００１６】
アルカリ可溶性共重合体は、上記単量体混合物を水媒体中で、アルコール性水酸基含有水溶性高分子の存在下に重合することによって得る。この際、アルコール性水酸基含有水溶性高分子および単量体混合物は、重合開始前に反応器に一括して添加または重合開始後に分割添加あるいは連続添加してもよい。分割添加あるいは連続添加する場合、添加量は均等にあるいは一定にすることもでき、重合の進行段階に応じて変えることもできる。
【００１７】
アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物と単量体混合物とは、それぞれ別々に添加しても、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物、単量体混合物および水を混合して得られる単量体分散化物の形態で添加しても構わない。アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物と単量体とを別々に添加する場合は、両者の添加をほぼ同時に開始するのが望ましい。単量体混合物のみが先に多量に添加されると凝集物が発生しやすく、逆に、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物のみが先に多量に添加されると重合系が増粘する、または凝集物が発生しやすくなるなどの問題が起きやすい。両者の添加終了は、必ずしも同時である必要はないがほぼ同時であることが望ましい。
【００１８】
アルコール性水酸基含有水溶性高分子と単量体混合物の添加方法のうち、アルコール性水酸基含有水溶性高分子を単量体混合物および水と混合して分散化して、重合開始後に反応器に添加する方法が、アルカリ可溶性共重合体の高分子鎖におけるエチレン性不飽和酸単量体の連鎖分布が均一になるので好ましい。
【００１９】
アルカリ可溶性共重合体の製造に用いることのできる重合開始剤は、特に限定されない。具体例としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過リン酸カリウム、過酸化水素などの無機過酸化物；ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどの有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソ酪酸メチルなどのアゾ化合物などを挙げることができる。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。その使用量は、その種類によって異なるが、単量体混合物１００重量部に対して、通常０．５〜５重量部、好ましくは０．８〜４重量部である。
【００２０】
また、これらの重合開始剤は還元剤との組み合わせで、レドックス系重合開始剤として使用することもできる。レドックス系重合開始剤の還元剤は特に限定されず、その具体例としては、硫酸第一鉄、ナフテン酸第一銅などの還元状態にある金属イオンを含有する化合物；メタンスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸化合物；ジメチルアニリンなどのアミン化合物；などが挙げられる。これらの還元剤は単独でまたは２種以上を組合せて用いることができる。還元剤の使用量は、還元剤によって異なるが、重合開始剤１重量部に対して０．０３〜１０重量部であることが好ましい。
【００２１】
アルカリ可溶性共重合体の製造に際しては、連鎖移動剤を使用することが好ましい。連鎖移動剤に、特に制限はないが、連鎖移動の効率の点でメルカプト基を有する化合物が好ましい。その中でも、炭素数２０以下の化合物であるｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンなどのアルキルメルカプタン、チオグリコール酸オクチル、３−メルカプトプロピオン酸などが特に好ましい。連鎖移動剤を使用する場合、その添加量は、単量体混合物１００重量部に対して、通常、１〜１５重量部、好ましくは５〜１２重量部である。連鎖移動剤が、１重量部より少ないと、中和後の粘度が高くなり取扱いが困難になり、また、１５重量部より多くなると、得られる重合体の分子量が著しく低下し、分散安定化剤として機能しなくなる。連鎖移動剤の添加方法は、特に限定されず、一括添加しても、断続的にまたは連続的に重合系に添加してもよい。
【００２２】
アルカリ可溶性共重合体を製造する時の重合温度は、通常、０〜１００℃、好ましくは３０〜９０℃である。
【００２３】
本発明でいうアルカリ可溶性共重合体の中和物の中和度に、特に限定はないが、通常、その中和度（エチレン性不飽和カルボン酸単量体のモル当量に対する塩基性物質のモル当量）が７０％以上、好ましくは９５％以上である。
【００２４】
アルカリ可溶性共重合体を中和するために用いる塩基性物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属の水酸化物；アンモニア；トリエチルアミン、トリエタノールアミンなどのアミン類；など、もしくはこれらの混合物が用いられる。これらのうち、アンモニアが好適である。
【００２５】
共重合体ラテックスを製造する際に使用できる単量体は、特に限定されない。その具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレンなどの芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジルなどのエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体；（メタ）アクリルニトリルなどのシアノ基含有エチレン性不飽和単量体；アリルグリシジルエーテルなどのエチレン性不飽和グリシジルエーテル単量体；（メタ）アクリルアミド、N-メチロール（メタ）アクリルアミドなどのエチレン性不飽和アミド単量体；１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどの共役ジエン単量体；酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル；アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエチルなどのエチレン性不飽和カルボン酸単量体；ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの架橋性単量体などが挙げられる。これらの単量体は単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２６】
アルカリ可溶性共重合体の中和物と単量体との比率は、通常、単量体１００重量部に対して、アルカリ可溶性共重合体の中和物（固形分換算）が１０〜２００重量部、好ましくは３０〜１５０重量部、さらに好ましくは５０〜１００重量部である。アルカリ可溶性共重合体の中和物が１０重量部より少ないと、単量体の分散安定効果が低くなり、凝集物が発生しやすく、逆に、２００重量部より多くなると、得られる共重合ラテックスの粘度が高くなり、取扱いが困難になる場合がある。
【００２７】
共重合ラテックスは、水媒体中で、アルカリ可溶性共重合体の中和物の存在下に、単量体を重合することによって得る。この際、アルカリ可溶性共重合体の中和物および単量体は、重合開始前に反応器に一括して添加または重合開始後に分割添加あるいは連続添加してもよい。分割添加あるいは連続添加する場合、添加量は均等にあるいは一定にすることもでき、重合の進行段階に応じて変えることもできる。
【００２８】
また、アルカリ可溶性共重合体の中和物と単量体とは、それぞれ別々に添加しても、アルカリ可溶性共重合体の中和物、単量体および水を混合して得られる単量体分散化物の形態で添加しても構わない。アルカリ可溶性共重合体の中和物と単量体とを別々に添加する場合は、単量体混合物のみが先に多量に添加されると凝集物が発生しやすくなる恐れがあるので、両者の添加をほぼ同時に開始するか、予めアルカリ可溶性共重合体の中和物を先に添加した後に単量体の添加を開始することが望ましい。
【００２９】
重合開始剤および連鎖移動剤は、前述のものから適宜選定して使用できる。ラテックスを製造する際に通常使用される乳化剤は、アルカリ可溶性共重合体の中和物が分散安定化作用を有する為、特に必要としない。共重合ラテックスを製造する時の重合温度は、通常、０〜１００℃、好ましくは３０〜９０℃である。
【００３０】
本発明の記録用紙は、支持体表面の少なくとも一方に、前述の共重合体ラテックスを塗工してなる。共重合体ラテックスの塗工量は、５〜２０ｇ/ｍ２の範囲であることが好ましく、この範囲にあると、白紙光沢が高い記録用紙が得られる。過剰に塗工した場合には、コストは増すものの、単独塗工の場合には高白紙光沢が得られる場合もある。
【００３１】
塗工するに際して、塗工液として、共重合体ラテックスと、通常用いられる水溶性高分子バインダーとを混合したものを使用してもよい。水溶性高分子バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル、シリル変性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、アルキッド樹脂、スチレン-ブタジエン共重合ラテックス 、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合ラテックスなどの合成樹脂バインダーやメラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性バインダー、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、ゼラチン、大豆蛋白、カゼインなどが挙げられる。これらのものは、単独もしくは２種類以上混合して使用してもよい。また、各種の染料を定着する目的として、カチオン性樹脂を併用することもできる。
【００３２】
また、塗工液としては、顔料を併用したものを使用してもよい。ここで用いる顔料としては、通常の塗工紙に用いられるカオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、焼成カオリン、構造性カオリン、デラミカオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミノ珪酸マグネシウム、微粒子状珪酸カルシウム、微粒子状炭酸マグネシウム、微粒子状軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、ホワイトカーボン、ベントナイト、ゼオライト、セリサイト、スメクタイトなどの鉱物質顔料や、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂ならびにこれらの微小中空粒子や貫通孔型の有機顔料などが挙げられる。
【００３３】
さらに、塗工液には、通常使用する、スチレン−アクリル酸、オレフィン−マレイン酸、アクリル酸、スチレン−マレイン酸などの重合物である表面サイズ剤、染料、蛍光増白剤、染料定着剤、表面強度剤、各種の消泡剤などを必要に応じて含有することも可能である。
【００３４】
共重合体ラテックスを支持体表面に塗工する方法としては、サイズプレス、ゲートールコーター、ビルブレードコーター、ブレードメタリングサイズプレス、シムサイザー、ベルバパコーター、ショートドゥエルコーターなどに代表される各種のフィルムトランスファー、ブレード、ロッド、エアーナイフ、カーテンコーターなどを用いることができる。また、塗工後には必要に応じて、マシンカレンダー、熱カレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いて平滑化仕上げすることも可能である。
【００３５】
本発明の記録用紙は、共重合体ラテックスが塗工された面のＪＩＳ  Ｐ−８１４２で規定される７５度鏡面光沢度が高く、好ましくは７５％以上、より好ましくは８５％以上のものである。
【００３６】
本発明における支持体は、原紙、塗工紙のどちらを用いてもよい。原紙に使用するパルプとしては、古紙パルプを含有することが好ましい。古紙パルプはその脱墨、漂白などの再生処理中に繊維が適度な柔軟性を付与されるので、平滑性を上げ、白紙光沢向上を目的とするには有利である。添加率は平滑性の点からは多い方が好ましいが、一方で原紙のこわさ、ならびに諸強度の低下を伴うので、得られる記録用紙のハンドリング性、ならびに顔料塗被紙における印刷適性が損なわれることから、通常は総パルプ量の３０〜５０重量％が好ましい範囲であり、天然パルプと混合して用いられる。
【００３７】
なお、本発明でいう古紙パルプの原料としては、（財）古紙再生促進センターの古紙標準品質規格表に示されている、上白、罫白、クリーム白、カード、特白、中白、模造、色白、ケント、白アート、特上切、別上切、新聞、雑誌などが挙げられる。さらに具体例としては、情報関連用紙である非塗工コンピュータ用紙、感熱記録紙、感圧記録紙などのプリンター用紙、およびＰＰＣ用紙などのＯＡ古紙、アート紙、コート紙、微塗工紙、マット紙などの塗工紙、あるいは上質紙、色上質、ノート、便箋、包装紙、ファンシーペーパー、中質紙、新聞用紙、更紙、スーパー掛け紙、模造紙、純白ロール紙、ミルクカートンなどの非塗工紙などの紙や板紙の古紙で、化学パルプ紙、高歩留りパルプ含有紙などが使用されるが、印字、複写、印刷、非印刷を問わず特に限定されるものではない。
【００３８】
天然パルプとしては、ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＧＰ、ＴＭＰなどが挙げられ、使用に当っては、それらを数種類目的に応じた比率で混合して用いる。
【００３９】
また、叩解されたパルプスラリーは、オントップ抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、ハイブリッド抄紙機、長網抄紙機、または丸網抄紙機などの抄紙機により抄紙されるが、この際、本発明では、通常抄紙に際して用いられるパルプスラリーの分散助剤、乾紙力増強剤、湿紙力増強剤、カオリン、タルク、炭酸カルシウムや酸化チタンなどの填料、サイズ剤、定着剤、防黴剤などの諸添加物は全て必要に応じて添加することが可能である。さらに、必要であればｐＨ調節剤、染料、有色顔料、および蛍光増白剤なども添加することが可能である。
【００４０】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、実施例に限定されるものでない。なお、実施例中の「％」および「部」は特に断りのない限り、それぞれ「重量％」および「重量部」を示す。なお、ラテックスの重量は固形分換算である。
【００４１】
実施例および比較例に先だち、記録用紙に用いた原紙の作製および共重合体ラテックスの調製については、下記のとおりである。
【００４２】
＜原紙１＞
ＬＢＫＰ（フリーネス（ＣＳＦ）＝４２０ｍｌ）１００部のパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム（商品名：ＴＰ１２１、奥多摩工業社製）を固形分重量比で１０部、硫酸バンドを０．６部、アルキルケテンダイマー（商品名：サイズパインＫ９０３、荒川化学社製）を０．０５部、両性でんぷん（商品名：Ｃａｔｏ３２１０、日本ＮＳＣ社製）を０．８部添加し、このスラリーをオントップ抄紙機を用いて抄紙し、得られた湿紙に、酸化澱粉（商品名：ＭＳ−３８００、日本食品加工社製）の液濃度６％のサイズプレス液を、塗工量が乾燥重量で２．０ｇ/ｍ２となるようにサイズプレス装置で塗工し、乾燥させ、得られた紙に、マシンカレンダーによりベック平滑度が４０秒になるように平滑処理を施し、坪量が７０ｇ/ｍ２の原紙１を得た。
【００４３】
＜原紙２＞
原紙１のＬＢＫＰ１００部を６０部に減部し、模造古紙（フリーネス（ＣＳＦ）＝３８０ｍｌ）４０部を配合した以外は原紙１と同様に抄造し、ベック平滑度が５０秒となるように平滑処理を施し、坪量７０ｇ/ｍ２の原紙２を得た。
【００４４】
＜共重合体ラテックスＡ＞
メタクリル酸メチル７３部、メタクリル酸２７部、チオグリコール酸オクチル７部、重合度５５０けん化度８８モル％のポリビニルアルコール４部およびイオン交換水５０部を混合、攪拌して、単量体混合物の分散物を得た。一方、攪拌機付き反応器の内部を窒素置換した後、イオン交換水２３０部を仕込み、８０℃に加熱、５％過硫酸カリウム水溶液４０部を反応器に添加後、８０℃に保持された反応器に、前記単量体混合物の分散物を２時間かけて連続添加して重合させた。単量体混合物の分散物添加終了後、さらに３０分間８０℃に保持して、アルカリ可溶性共重合体の水分散液を得た。得られたアルカリ可溶性共重合体の水分散液に、共重合体を構成するメタクリル酸と当モル量となるように２８％のアンモニア水を添加後、固形分濃度を調整して、２５％のアルカリ可溶性共重合体の中和物水溶液とした。次に、メタクリル酸メチル３０部、アクリル酸ブチル６９．２部およびテトラエチレングリコールジメタクリレート０．８部を混合し単量体混合物を得た。一方、攪拌機付き反応器の内部を窒素置換した後、上記で得られたアルカリ可溶性共重合体中和物の水溶液（Ａ）を固形分換算で７０部仕込み、８０℃に加熱、５％過硫酸カリウム水溶液１２．６部を反応器に添加後、８０℃に保持された反応器に前記単量体混合物を２時間かけて連続添加して重合させた。単量体混合物添加終了後、さらに３時間重合させてから３０℃に冷却し、固形分濃度４４％、ｐＨ７．０の共重合体ラテックスＡを得た。
【００４５】
＜共重合体ラテックスＢ＞
メタクリル酸メチル７３部、メタクリル酸２７部をメタクリル酸メチル３０部、アクリル酸エチル２０部、スチレン５部、メタクリル酸４５部に単量体組成を変更し、乳化剤の重合度５５０けん化度８８モル％のポリビニルアルコールを８部に変えた他は、製造例１と同様の方法で、固形分濃度２５％のアルカリ可溶性共重合体の中和物の水溶液を得た。次に、アクリル酸ブチル３９．２部、スチレン５０部、アクリル酸２−エチルヘキシル１０部およびテトラエチレングリコールジメタクリレート０．８部を混合し単量体混合物を得た。一方、攪拌機付き反応器の内部を窒素置換した後、共重合体ラテックスＡで得られたアルカリ可溶性共重合体中和物の水溶液（Ｂ）を固形分換算で１００部仕込み、８０℃に加熱、５％過硫酸カリウム水溶液１２．６部を反応器に添加後、８０℃に保持された反応器に前記単量体混合物を２時間かけて連続添加して重合させた。単量体混合物添加終了後、さらに３時間重合させてから３０℃に冷却し、固形分濃度４４％、ｐＨ７．０の共重合体ラテックスＢを得た。
【００４６】
実施例１
上記の原紙１に前述調整例の共重合体ラテックスＡをファウンテン型ブレードコーター（石川島播磨重工社製）を用いて、８００ｍ／ｍｉｎの速度で片面１５ｇ/ｍ２塗工し、乾燥した。次いで、線圧２２０ｋｇ／ｃｍ、速度９００ｍ／ｍｉｎの条件でスーパーカレンダー処理を行なって記録用紙を得、実施例１の記録用紙とした。
【００４７】
実施例２
実施例１で用いたファウンテン型ブレードコーターをロッドコーター（ヤーゲンベルグ社製）とし、塗工量を片面１８ｇ/ｍ２とした以外は、全て実施例１と同一の方法により記録用紙を得、実施例２の記録用紙とした。
【００４８】
実施例３
実施例１で用いた共重合体ラテックスＡを調製例の共重合体ラテックスＢとし、塗工量を片面１６ｇ/ｍ２とした以外は、全て実施例１と同一の方法により記録用紙を得、実施例３の記録用紙とした。
【００４９】
実施例４
実施例２で用いた共重合体ラテックスＡを調製例の共重合体ラテックスＢとし、塗工量を片面１９ｇ/ｍ２とした以外は、全て実施例２と同一の方法により記録用紙を得、実施例４の記録用紙とした。
【００５０】
実施例５
実施例２で用いた原紙を原紙２とした以外は、全て実施例２と同一の方法により記録用紙を得、実施例５の記録用紙とした。
【００５１】
実施例６
実施例４で用いた原紙を原紙２とし、塗工量を片面１８ｇ/ｍ２とした以外は、全て実施例４と同一の方法により記録用紙を得、実施例６の記録用紙とした。
【００５２】
実施例７
市販のアート紙に前述した調整例の共重合体ラテックスＡをロッドコーター（ヤーゲンベルグ社製）を用いて、２００ｍ／ｍｉｎの速度で片面６ｇ/ｍ２塗工し、乾燥した。次いで、加圧自重の２ＮＩＰ、速度２００ｍ／ｍｉｎの条件でマシンカレンダー処理を行なって記録用紙を得、実施例７の記録用紙とした。
【００５３】
実施例８
市販のＡ２コート紙に前述した調整例の共重合体ラテックスＡをロッドコーター（ヤーゲンベルグ社製）を用いて、２００ｍ／ｍｉｎの速度で片面６ｇ/ｍ２塗工し、乾燥した。次いで、加圧自重の２ＮＩＰ、速度２００ｍ／ｍｉｎの条件でマシンカレンダー処理を行なって記録用紙を得、実施例８の記録用紙とした。
【００５４】
比較例１
実施例１で用いた共重合体ラテックスＡをＳＢＲラテックス（商品名：２６００Ｂ  ＪＳＲ社製）とし、塗工量を片面２１ｇ/ｍ２とした以外は、全て実施例１と同一の方法により記録用紙を得、比較例１の記録用紙とした。
【００５５】
比較例２
実施例２で用いた共重合体ラテックスＡをＳＢＲラテックス（商品名：２６００Ｂ  ＪＳＲ社製）とし、塗工量を片面２５ｇ/ｍ２とした以外は、全て実施例２と同一の方法により記録用紙を得、比較例２の記録用紙とした。
【００５６】
比較例３
実施例２で用いた共重合体ラテックスＡを塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（商品名：ビニブラン６０２  日信化学工業社製）とし、塗工量を片面２１ｇ/ｍ２とした以外は、全て実施例２と同一の方法により記録用紙を得、比較例３の記録用紙とした。
【００５７】
比較例４
実施例２で用いた共重合体ラテックスＡをポリエステル樹脂（商品名：ＴＰ２２０  日本合成化学社製）とし、塗工量を片面１０ｇ/ｍ２とした以外は、全て実施例２と同一の方法により記録用紙を得、比較例４の記録用紙とした。
【００５８】
比較例５
実施例７で用いた共重合体ラテックスＡを塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（商品名：ビニブラン６０２  日信化学工業社製）とした以外は、全て実施例７と同一の方法により記録用紙を得、比較例５の記録用紙とした。
【００５９】
上記の実施例および比較例により得られた各記録用紙について、下記の評価項目および判定方法により評価し、その結果を下記表１に示した。
【００６０】
＜白紙光沢＞
ＪＩＳ  Ｐ−８１４２に従って非印刷面の７５度鏡面光沢度を測定した。
＜印刷光沢＞
ＪＩＳ  Ｚ−８７４１に従って４重色のベタ印刷面の６０度鏡面光沢度を測定した。
＜オフセット印刷適性＞
ローランド印刷機で４色印刷し、白紙光沢、印刷光沢、インキ着肉などを総合的に評価した。
【００６１】
【表１】
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【００６２】
上記表１より、実施例１〜８に示すとおり、本発明の共重合体ラテックスを原紙に塗工することによって、記録用紙として十分な白紙光沢を得られることがわかる。実施例５および実施例６では、原紙に古紙を配合しているが、白紙光沢は高めに推移している。また、実施例７および実施例８は、支持体にアート紙やコート紙を用いた場合であるが、この場合、支持体のみに比べ、はるかに高くなった。なお、実施例１〜８のいずれの記録用紙においても、印刷作業性およびオフセット印刷適性は良好であった。
【００６３】
比較例１〜５に示したように、共重合体ラテックスに代えて、ＳＢＲラテックス、酢ビ−エチレン樹脂エマルジョン、ならびにポリエステル樹脂を支持体に塗工したが、十分な白紙光沢は発現されないことが判明した。そして、比較例２ではＳＢＲラテックスは多量に塗布しても十分な白紙光沢は得られないこと、比較例５では原紙にアート紙を用いても十分な効果が得られないことが判明した。
【００６４】
【発明の効果】
上述したとおり、本発明の記録用紙は、特定のアルカリ可溶性共重合体の中和物の存在下に、単量体を重合して得られた共重合体ラテックスを支持体表面の少なくとも一方に塗工してなるもので、極めて容易に製造でき、白紙光沢が高く、印刷後の光沢に優れ、かつ、オフセット印刷、インキジェット印刷、熱転写印刷に代表される印刷適性の良好な記録用紙である。