(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス基材の少なくとも片面に金属膜を形成し、該金属膜上に裏止め塗膜を形成した鏡を作製するための裏止め塗膜であって、重量％ 表示で、金属元素単体としてのモリブデンが０．０２％〜４．８％、ビスマスが０．１％〜９． ０％含まれており残部が樹脂であること特徴とする鏡用裏止め塗膜。
【請求項２】
重量％表示で、金属元素単体としてのアルカリ土類金属が０．５％〜７．８％含まれ、かつ金属元素単体としてのモリブデン、ビスマスおよびアルカリ土類金属の総和が３．１２％〜１１．３％であることを特徴とする請求項１に記載の鏡用裏止め塗膜。
【請求項３】
重量比で、モリブデン／ビスマスが０．０１〜５０．０および／又はアルカリ土類金属／ ビスマスが０．０６〜４８．０であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の鏡用裏止め塗膜。
【請求項４】
重量％ 表示で、金属元素単体としての亜鉛の含有率が０．０４％〜０．０９％であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の鏡用裏止め塗膜。
【請求項５】
体質顔料および／または着色顔料を含有することを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の鏡用裏止め塗膜。
【請求項６】
請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の鏡用裏止め塗膜を用いて形成されたことを特徴とする鏡。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス基材の少なくとも片面に金属膜を形成し、該金属膜上に裏止め塗膜を形成した鏡を作製するための裏止め塗膜およびそれを用いた鏡に関する。特に、環境汚染の懸念のある鉛分を実質的に有しない鏡用裏止め塗膜およびそれを用いた鏡に関する。
【背景技術】
【０００２】
防錆に関しては多くの材料で古くから研究され、報告もなされている。特に、鋼材は金属であり腐食し易いという本来の性質上、その対策も数多く示されている（例えば、特許文献１および非特許文献１を参照）。これに対し、ガラス上の金属膜の防錆は、あまり着目されておらず、鏡等の一部の商品での技術開示例がある程度である。しかし、ガラス上の金属膜と一般鋼材ではその防錆条件が異なることも多く、単純に結びつけることはできない。
【０００３】
鏡は、ガラス基材の少なくとも片面に金属膜を形成し、該金属膜上に裏止め塗膜が形成されることにより製造される。通常、ガラス基材の上に、銀鏡膜、銀鏡膜保護のための銅膜等の金属膜上に、金属の腐食、変質を防止するための、言い換えれば、防食のための裏止め塗膜が順次形成されている。その裏止め塗膜には合成樹脂バインダーに鉛系顔料を分散させたものが数多く用いられ、その構成を限定した技術が開示されている（例えば、特許文献２を参照）。
【０００４】
従来、裏止め塗膜の合成樹脂バインダーには、アミノアルキド樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂またはフェノ−ルアルキド樹脂に、例えば、光明丹、鉛シアナミド、塩基性硫酸鉛、塩基性炭酸鉛、鉛酸カルシウムを分散させたものが用いられてきた。この樹脂の選択は極めて重要であり、その選択により、裏止め塗膜の品質はもちろんのこと、作業性や製造コストにも大きな影響を与える。
【０００５】
該鉛系顔料には、カチオン効果、還元効果、中和効果、アニオン効果と称せられる種々の効果によって、縁シケ、中シケの発生を防止する働きがある。
【０００６】
ここで、カチオン効果とは、通常鏡に使われる銀、銅等の金属よりイオン化傾向の大きい鉛金属塩により、銀、銅等のイオン化、変質を抑制する効果である。また、還元効果とは、金属膜との界面を還元雰囲気にすることにより、金属膜の酸化を防止する効果である。また、中和効果とは、鉛系顔料から生じる塩基性物質で腐食部の酸度を中和し、金属膜の酸化を防止する効果である。また、アニオン効果とは鉛系顔料から溶出した陰イオン、例えばシアナミドと、金属膜における金属イオンが反応して不動態皮膜を形成し、金属膜の腐食を抑止する効果である。
【０００７】
縁シケとは、鏡の縁部に発生する腐食、変質であり、中シケとは、鏡の内部に発生するスポット状の腐食、変質である。
【０００８】
上述したように、鉛系顔料は種々の効果を有することから、これまで鉛系顔料を用いた鏡が多用されてきたが、鉛の使用が環境負荷物質として懸念される問題から少しでも鉛の含有が少なく、できれば無鉛の鏡の開発が望まれている。そのための具体的な対応として、鉛を含有しない中でも耐食性を始めとする要求品質を満足する裏止め塗膜の開発が必要となる。
【０００９】
しかし、鉛に上述したように大きな防食効果があることから、鉛系含量を使わずに要求されている塗膜性能、言い換えれば防食性能を確保するのは容易ではない。
【００１０】
裏止め塗膜を無鉛化する技術に関しては、エポキシ樹脂およびケトンアルデヒド樹脂と防錆顔料を含む顔料の構成量を限定した技術（例えば、特許文献３を参照）が、さらにはアルキド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、体質顔料、塩基性シアナミド亜鉛カルシウムの構成量を限定した技術（例えば、特許文献４を参照）が開示されている。また、合成樹脂ビヒクルにアゾール系有機酸またはカルバミン酸もしくはその置換体と前記金属より大きいイオン化傾向を有する金属との塩と、塩基性を呈し前記金属の腐食部を中和し該金属と結合するアゾール系またはジアミン系化合物を含有し、実質的に鉛成分を含まない裏止め塗膜組成物に関する開示もある（例えば、特許文献５を参照）。
【特許文献１】特開２００４−２０３９０２号公報
【特許文献２】特開昭６３−１８４７０１号公報
【特許文献３】特開平７−１３００６号公報
【特許文献４】特開２００５−１５４５１５号公報
【特許文献５】特開平１０−３３３３３号公報
【非特許文献１】嘉瀬井一彦他３名、鉛・クロムフリー塗料の耐久性評価（一般防錆顔料並びに航空標識塗料の品質評価）、防錆管理２００５−４、pp137〜142
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
ガラス基板上に、鏡膜、金属保護膜、裏止め塗膜を順次積層形成した鏡において、これまで多く使われてきた鉛系顔料を使用した裏止め塗膜には環境負荷物質として使用が懸念される問題がある。
【００１２】
しかし、鉛系顔料を用いずに、鉛を低濃度又は実質上ゼロとした裏止め塗膜で構成される鏡は、一般的には耐食性、耐薬品性等に劣り、銀鏡膜、銅膜等の金属膜が腐食および変質し易いという問題があった。このため、鉛を低濃度又は実質上ゼロとした裏止め塗膜には種々の防食性能に限界があり、市場の要求する防食性能を満足した無鉛の裏止め塗膜が開発されているとはいえない面がある。
【００１３】
無鉛顔料による裏止め塗膜の場合、防錆力を有するエポキシ樹脂を主体としたものもあるが、製造直前に２液を混合して用い２液性であるという性質上、裏止め塗膜で得られる特性が不安定であるという問題がある。無鉛顔料を使用してエポキシ樹脂以外を主体とする樹脂による無鉛の裏止め塗膜については、耐食性を始めとする種々の要求品質を十分に満足するものが開発されていない。このため、市場の要求する防食性能を満足する無鉛の鏡用裏止め塗膜を用いた鏡も開発されているとはいえない状況である。
【００１４】
すなわち、長期間安定した鏡面品質を維持できる防食性能を有し、特に環境負荷物質としての懸念のある鉛を実質、使用しない、市場の要求する防食性能を満足する無鉛の鏡用裏止め塗膜は開発されているとは言えず、上述の市場の要求する防食性能を有する防食鏡がなかった。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、ガラス基材の少なくとも片面に金属膜を形成し、該金属膜上に裏止め塗膜を形成した鏡を作製するための裏止め塗膜であって、重量％表示で、金属元素単体としてのモリブデン（Ｍｏ）が０．０２％〜４．８％、ビスマス（Ｂｉ）が０．１％〜９． ０％含まれおり残部が樹脂である鏡用裏止め塗膜である。
【００１６】
また、重量％表示で、金属元素単体としてのアルカリ土類金属（Ｒ）が０．５％〜７．８％含まれており、かつ金属元素単体としてのモリブデン、ビスマスおよびアルカリ土類金属の総和（Ｍｏ＋Ｂｉ＋Ｒ）が３．１２％〜１１．３％である上記の鏡用裏止め塗膜である。
【００１７】
また、重量比で、モリブデン／ビスマス（Ｍｏ／Ｂｉ）が０．０１〜５０．０、および／又はアルカリ土類金属／ビスマス（Ｒ／Ｂｉ）が０．０６〜４８．０である上記の鏡用裏止め塗膜である。
【００１８】
また、重量％表示で、金属元素単体としての亜鉛（Ｚｎ）の含有率が０．０４％〜０．０９％である上記の鏡用裏止め塗膜である。
【００１９】
また、体質顔料および／または着色顔料を含有することを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の鏡用裏止め塗膜である。
【００２０】
さらに、上記の鏡用裏止め塗膜を用いて形成された鏡である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明により、長期間安定した鏡面品質を維持できる防食性能を有し、特に環境負荷物質としての懸念のある鉛を実質上用いず、市場の要求する防食性能を満足する鏡用裏止め塗膜およびそれを用いた鏡が提供された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
図１は、鏡の概略断面図である。図１に示すように、通常、鏡は、ガラス基材Ｇ上の銀鏡膜１、銀鏡膜１を保護する金属保護膜２、および裏止め塗膜３が順次積層形成されてなる。
【００２３】
銀鏡膜１は銀が一般的に使用されることからそのように呼ばれているが、アルミニウム、クロム、チタン等の鏡膜を形成する金属および銀を含むこれら金属を混在させたものを使用してもよい。鏡膜を保護する金属保護膜２には銅が一般的に使用される。しかし、金属保護膜２としては、化学的安定性を有し、銀鏡膜１との密着性が良い金属であれば良く、更に好ましくは銀鏡膜１と同様な被膜形成法、例えば、無電解メッキ法により容易に膜形成し得る金属であればよいので、例えばニッケル、ニッケル合金、錫、錫合金等を使用しても良い。多くの場合、鏡膜としての銀鏡膜１、銀鏡膜１を保護する金属保護膜２としての銅膜はスプレー等の手段で膜形成がなされ、種々のメッキ法により順次膜付けされる。金属保護膜２の上には、ローラーコート、フローコート、スプレー、刷毛塗り等の手段により裏止め塗料が塗布、その後に焼き付けされ、裏止め塗膜３となり、鏡は完成する。
【００２４】
本発明は、ガラス基材の少なくとも片面に金属膜を形成し、該金属膜上に裏止め塗膜３を形成した鏡を作製するための裏止め塗膜３であって、重量％表示で、金属元素単体としてのモリブデンが０．００１％〜５％、ビスマスが０．１％〜１０．０％含まれる鏡用裏止め塗膜３である。尚、本発明において、金属膜とは、銀鏡膜１等の鏡膜、金属保護膜２双方をさす。本発明の裏止め塗膜３は実質的に無鉛であることが好ましく、鉛系顔料を用いずに鏡に優れた防食性能を与える。
【００２５】
裏止め塗膜中のモリブデンの由来としては裏止め塗膜を塗布する際の塗料に、モリブデン粉末、モリブデン酸カルシウム、およびリンモリブデン酸アルミニウム等のモリブデン化合物を分散させることが好ましい。入手のし易さ、分散のし易さからモリブデン酸カルシウムが好適に用いられる。また、ビスマスはビスマス粉末、水酸化ビスマス、等のビスマス化合物を裏止め塗膜を塗布する際の塗料に分散させる。入手のし易さ、分散のし易さから水酸化ビスマスが好適に用いられる。
【００２６】
本発明において、無鉛顔料とは、鏡膜の着色防止、優れた防食性、耐水性および耐薬品性を得るための鉛を含まない、即ち、実質的に無鉛の顔料を意味する。ここで、無鉛とは、鉛の含有率が０．３重量％以下であることをさす。鉛の含有量は環境負荷物質としての懸念から少ないほど良く、不純物としての混入も少ないほど良いが、数値的に重量％表示で示せば０．１％以下が好ましい。なお、上述したモリブデン、ビスマス、アルカリ土類金属、亜鉛および鉛等に関する含有率の数値は、裏止め塗膜中に含有している金属元素単体としての含有量である。
【００２７】
鏡用裏止め塗膜中の金属元素単体としての亜鉛の含有率は、重量％表示で０．３％以下が好ましい。亜鉛の含有率が０．３％を越えると、鏡用裏止め塗膜の要求特性確保するためには環境負荷物質としての懸念のある鉛の混入が必要となる場合が多くなり、鉛を使用せざるを得ない傾向がある。また、塗料としての安定性にも問題が発生することがあり、例えば経時により変質するなどして塗料の長期貯蔵が難しくなり、特別な管理が必要になったりする場合もある。上述したモリブデンとビスマスとの関係においても、金属元素単体としての亜鉛の含有率は、重量％表示で、より好ましくは０．１％以下、さらに好ましくは０．０５％以下である。
【００２８】
本発明の鏡用裏止め塗膜において、鏡膜の着色防止、優れた防食性、耐水性および耐薬品性を得るため、モリブデンとビスマスが選択され、モリブデンとビスマスを鏡用裏止め塗膜に適量で含有させることにより、鉛をなくしても、上述の特性が得られる。
【００２９】
モリブデンは、鏡の防食性能向上のために非常に有効な材料であり、鏡用裏止め塗膜中に重量％表示で、含有率、０．００１％〜５．０％の範囲内で混入、言い換えれば、含有されていることが好ましい。金属元素単体としてのモリブデンの含有率が０．００１％未満では、優れた防食性能が得られない。一方、金属元素単体としてのモリブデンの含有率が５．０％を越えると、裏止め塗膜の金属膜への付着が充分でなく剥がれ易く、塗膜形成がし難くなるという問題が発生する。より好ましくは０．００５％〜３．０％での範囲あり、さらに好ましくは０．０１％〜２．０％の範囲である。
【００３０】
ビスマスは、モリブデンと同様に鏡の防食性能向上のために有効な材料であり、鏡用裏止め塗膜中に重量％表示で、含有率、０．１％〜１０．０％の範囲内で混入、言い換えれば、含有されていることが好ましい。ビスマスの含有率が０．１％未満では、優れた防食性能が得られない。一方、ビスマスの含有率が１０．０％を越えると、裏止め塗膜の金属膜への付着が充分でなく剥がれ易く、塗膜形成がし難くなるという問題が発生する。より好ましくは０．５％〜８．０％の範囲であり、さらに好ましくは１．０％〜５．０％の範囲である。
【００３１】
なお、鏡用裏止め塗膜中のモリブデンとビスマスの和を考えると、重量％表示で、含有率、０．５％〜１０．０％の範囲内で混入、言い換えれば、含有されていることが好ましい。鏡用裏止め塗膜中のモリブデンとビスマスの含有率の和が０．５％未満であると鏡に優れた防食性能が得られない。一方、鏡用裏止め塗膜中のモリブデンとビスマスの含有率の和が１０．０％を越えると、鏡の製造時に塗膜形成がし難く、実用に劣る。より好ましくは１．０％〜１０．０％の範囲であり、さらに好ましくは１．５％〜６．０％の範囲である。
【００３２】
また、本発明の鏡用裏止め塗膜は、重量％表示で、アルカリ土類金属が０．５％以上含有されており、かつモリブデン、ビスマスおよびアルカリ土類金属の含有率の総和が１．０％〜２０．０％の範囲内にあることが好ましい。上述の範囲外では、鏡用裏止め塗膜の要求特性をバランス良く満足させることはできない。例えば、重量％表示で、モリブデン、ビスマスおよびアルカリ土類金属の総和が１．０％未満では、鏡に優れた防食性能を得ることはできない。一方、重量％表示で、モリブデン、ビスマスおよびアルカリ土類金属の含有率の総和が２０．０％を越えていると、付着性が下がる上、塗膜形成がし難くなるという問題が発生する。より好ましくは２．０％〜１０．０％の範囲であり、さらに好ましくは３．０％〜８．０％の範囲である。
【００３３】
アルカリ土類金属も鏡の防食性能向上に有効であり、鏡用裏止め塗膜の中に重量％表示で、含有率０．１％以上に混入、言い換えれば含有させることが好ましい。０．１％未満では、鏡用裏止め塗膜の防食性能等の要求特性をバランス良く満足させることはできない。耐候性が悪化したり、ビスマスやモリブデンの防食性能を維持しつつ有効に導入することが難しくなったりすることもある。このような観点から、アルカリ土類金属としてはカルシウム（Ｃａ）が最も好ましいが、他のアルカリ土類金属で対応してもよく使用される。より好ましくは０．５０％〜８．０％の範囲であり、さらに好ましくは１．０％〜５．０％の範囲である。
【００３４】
また、本発明の鏡用裏止め塗膜は、重量比で、モリブデン／ビスマスが０．０１〜５０．０、および／又はアルカリ土類金属／ビスマスが０．０５〜１００．０の範囲にあることが好ましい。上記の範囲内において、特に鏡用裏止め塗膜の要求特性をバランス良く満足する。
【００３５】
本発明は、さらに、上述のいずれかに記載された鏡用裏止め塗膜を用いて形成された鏡である。
【００３６】
なお、本発明の鏡用裏止め塗膜中の顔料には、鏡、即ち、鏡膜の着色防止、優れた防食性、耐水性および耐薬品性を得るための無鉛顔料以外に、体質顔料、着色顔料も含まれることが好ましい。
【００３７】
体質顔料とは、塗膜の硬度向上、塗膜の厚みを増すためのものである。着色顔料とは、塗膜を着色するための顔料である。体質顔料は、タルク、沈降性硫酸バリウム、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、バライト等から選ばれ、着色顔料は、酸化チタン、弁柄、黄色酸化鉄、鉄黒、カ−ボンブラック、有機顔料等から選ばれ適宜使用する。
【００３８】
本発明の鏡用裏止め塗膜中にはアルキド樹脂、エポキシ樹脂、架橋樹脂の各組成物が存することが好ましい。
【００３９】
本発明の鏡用裏止め塗膜中のアルキド樹脂には、アルコ−ルと酸とのエステル化によって生成する樹脂状物質で無水フタル酸等の多塩基酸とグリセリン等の多価アルコ−ルとの結合物を骨格とし油脂で変性した樹脂を含み、更に、ロジン等の天然樹脂、フェノ−ル樹脂等の合成樹脂、およびスチレンモノマーまたはメチルメタアクリレートモノマ−等の重合性モノマーで変性した樹脂を含む。一般的に、アルキド樹脂は、重量％表示で、樹脂分等の不揮発分を４０．０％〜８０．０％の範囲で含む粘液状で、原料として用いる脂肪酸等、油脂の種類、その量、多塩基酸、多価アルコ−ルの種類および他樹脂による変性により異なる種類のアルキド樹脂が得られる。
【００４０】
本発明の鏡用裏止め塗膜中のエポキシ樹脂には、１分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有し、好ましくは、数平均分子量３００〜４０００、エポキシ当量１５０〜３５００、さらに好ましくはエポキシ当量１８０〜３０００のビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂が含まれることが好ましい。上述の範囲外になると、鏡用裏止め塗膜に要求される諸特性が満足しなくなることが多くなるからである。
【００４１】
本発明の鏡用裏止め塗膜中には、アルキド樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂（Ｅ）、架橋樹脂（Ｍ）が存在し、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、架橋樹脂の重量比は、（Ａ）：（Ｅ）：（Ｍ）＝(６０〜９５)：（１〜３０)：(１〜３０)の範囲にあることが好ましい。更に、好ましくは（Ａ）：（Ｅ）：（Ｍ）＝(６５〜９０)：(５〜２５)：(２〜２５)の範囲である。
【００４２】
アルキド樹脂の重量比が６０未満の裏止め塗膜３を有する鏡は耐温水性に劣り、温水に長時間浸漬すると裏止め塗膜３中にブリスターが発生し易く、アルキド樹脂の重量比が９５を超えた裏止め塗膜３を有する鏡においては、鏡の耐薬品性および耐湿性に劣り、鏡膜に縁シケまたは中シケが発生し易い。
【００４３】
エポキシ樹脂の重量比が１未満の裏止め塗膜３を有する鏡は、耐薬品性等に劣り、縁シケ、中シケが発生し易く、好ましくは、２以上である。エポキシ樹脂の重量比が３０を超えた裏止め塗膜３を有する鏡においては、裏止め塗膜３と金属保護膜２との密着性に劣り、好ましくは、２５以下である。
【００４４】
架橋樹脂の重量比が１未満の裏止め塗膜３を有する鏡は、耐薬品性等が劣化して縁シケ、中シケが発生し易く、好ましくは、２以上である。架橋樹脂の重量比が３０を超えた裏止め塗膜３を有する鏡においては、耐温水性に劣り、温水に長時間浸漬すると裏止め塗膜中にブリスターが発生し易く、好ましくは２５以下である。
【００４５】
本発明の鏡用裏止め塗膜中には、アミノ樹脂またはブロックイソシアネート樹脂が使用されることが好ましい。
【００４６】
前記、アミノ樹脂はメラミン、グアナミン、尿素等のアミノ化合物と、ホルムアルデヒド、即ち、ホルマリンとを付加反応させ、アルコールで変性した樹脂を総称する。本発明の鏡用裏止め塗膜中のアミノ樹脂には、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、ブチル化尿素樹脂、ブチル化尿素メラミン樹脂、グリコールウリル樹脂、アセトグアナミン樹脂、およびシクロヘキシルグアナミン樹脂等が含有されているが、熱硬化性樹脂であることにより塗膜が硬くなること、耐薬品性に優れること等からメラミン樹脂の含有が好ましい。
【００４７】
なお、図１に示す裏止め塗膜３は一般的な膜厚が３０μｍ〜８０μｍになるように塗料を塗布し、これを常温乾燥、好ましくは１００℃〜２００℃に焼き付けることが好ましい。焼き付けることで樹脂が三次元に架橋硬化し透湿性がなくなる他、それにモリブデン、ビスマスがモリブデン酸カルシウム、水酸化ビスマス等の化合物の状態で、またそれぞれが酸化物に変化した状態で分散し、優れた防食性能を発揮すると思える。
【実施例】
【００４８】
モリブデン酸カルシウム、水酸化ビスマスおよび水酸化カルシウムと塗膜形成用樹脂を混合した。樹脂としてはフェノール変性アルキド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ブロックイソシアネート樹脂を用いた。さらに、溶剤としての３−メトキシブチルアセテート、沈殿防止剤としてのベントナイト等を加えた混合液を金属保護膜２上に塗布後乾燥させた。更に、主に原料およびその組成を変えて、表１の実施例１〜７、比較例１〜３に示す塗膜を同様に得た。
【００４９】
この様にして、本発明の裏止め塗膜３の組成の範疇にある表１の実施例１〜７に示す組成の裏止め塗膜３を得た。表１中のアルカリ土類金属（Ｒ）は実施例７のバリウム（Ｂａ）を除き、すべてカルシウム（Ｃａ）である。鉛については、その分析値が０．０１％と記載されているものについては、それ以下であるものも含んでいる。
【００５０】
また、本発明の裏止め塗膜３の範疇にない比較例１〜３の組成の裏止め塗膜３を得た。具体的には、モリブデン酸カルシウムを使用しないでモリブデンの含有のない裏止め塗膜３の組成を比較例１に示す。次いで、水酸化ビスマスを使用しないでビスマスの含有のない裏止め塗膜３の組成を比較例２に示す。次いで、ビスマスの含有の少ない裏止め塗膜の組成を比較例３に示す。
【００５１】
表１中で、モリブデン、ビスマス、アルカリ土類金属については、原子吸光光度計により測定した各元素の含有量を、重量百分率で示したが、アルキド樹脂、エポキシ樹脂および架橋樹脂についてはその総和を１００とした混合比で示した。これらの樹脂の値は、実際の測定値とは異なっている可能性を否定できないが、概ね３％以内の誤差でその範囲内にあることは予備的に確認している。なお、モリブデン、ビスマス、アルカリ土類金属の含有量の測定については、ＪＩＳ  Ｋ−０１２０に準じて行い、測定は日立偏光ゼーマン原子吸光光度計Ｚ−５０００型を用いた。
【００５２】
【表１】
0004703317.tif 000002
【００５３】
尚、鏡の作製手順を具体的に説明すると、図１に示すように、ガラス基材Ｇとしてのガラス基板上にスプレー法により、銀鏡膜１、金属保護膜２としての銅保護塗膜を順次積層形成した。さらに、銅膜上に裏止め塗膜用組成物を夫々フローコーターにて硬化時の膜厚が５０μｍになるように塗布し、電気熱風循環乾燥炉にて８分間、板温１５０℃で焼き付けて裏止め塗膜３を形成した。
【００５４】
次いで、室温２０℃下で３日間静置後、１０ｃｍ×２０ｃｍの寸法に裁断した鏡を試験片とし、表２に示す各試験方法で評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５５】
【表２】
0004703317.tif 000003
【００５６】
耐食性Ａについては耐温水性を主体的に、耐食性Ｂについては耐塩水噴霧性を主体的に評価し、さらに耐アルカリ性および耐酸性の観点も含めて総合的に評価した。塗膜形成性については、所定の膜厚が再現性よく得られるかの評価とキャステストを含めた試験後の外観観察結果から、耐膜強度については鉛筆硬度と密着性を試験し、これら観点から総合的に評価した。そして、実施例１〜７、比較例１〜３に示すそれぞれの組成の裏止塗膜を形成した鏡の総合評価を表１における鏡の市場性に示した。即ち、市場の要求する防食性能等の防食鏡としての総合評価である。
【００５７】
表１において、評価基準をすべて満足したものを〇、満足しなかったものを×とした。さらに、一部の試験は合格したが、すべてを合格しなかったものには△をつけた。
【００５８】
本発明の裏止塗膜３の範疇にある組成の実施例１〜７の裏止め塗膜３を有する鏡は全ての評価を満足したが、本発明の裏止塗膜３の範疇にない組成の比較例１〜３の裏止め塗膜３を有する鏡は評価を満足するものではなかった。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】鏡の概略断面図である。
【符号の説明】
【００６０】
Ｇ  ガラス基材
１  銀鏡膜
２  金属保護膜
３  裏止め塗膜
【図１】
0004703317.tif 000004