(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、該支持体上に設けられた感光層とを有する電子写真感光体であって、該電子写真感光体の最表面層が、下記化合物（Ａ）と下記化合物（Ｂ）とを重合して得られる重合体を含有する層であることを特徴とする電子写真感光体：
化合物（Ａ）：同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物；
化合物（Ｂ）：下記構造式（４）で示される化合物
【化１】
0004630806.tif 000109
（構造式（４）中、Ｐは、連鎖重合性反応基を示す。Ｒ４０１及びＲ４０２は、それぞれ独立に、１価の水酸基でない有機残基を示す。ｐ、ｑ、ｒ及びｓは、０〜５の整数を示す。ただし、ｐとｑとの和及びｒとｓとの和は、２〜５である。）。
【請求項２】
前記化合物（Ａ）が、水酸基を有さない化合物である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記化合物（Ａ）が、アリーレンエーテル基を有さない化合物である請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記化合物（Ａ）が、トリアリールアミン構造を有する化合物である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記の重合が、電子線の照射によって行われた重合である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像して該電子写真感光体の表面にトナー像を形成する現像手段、及び、該電子写真感光体の表面の転写残りトナーを除去するクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱可能であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項７】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の電子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯電した電子写真感光体の表面に対して露光を行って該電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する露光手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像して該電子写真感光体の表面にトナー像を形成する現像手段、及び、電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を転写材に転写する転写手段を備えることを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体並びにこの電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。特に、感光層中に、特定の正孔輸送性化合物とアリーレンエーテル基を有する特定の化合物とを重合した化合物を含有する電子写真感光体並びにこの電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子写真感光体に用いられる光導電材料としては、セレン、硫化カドミウム及び酸化亜鉛等の無機材料が知られていた。他方、有機材料であるポリビニルカルバゾール、フタロシアニン及びアゾ顔料等は、無機材料と比較して光導電特性や耐久性等の点で劣る傾向にあるものの、高生産性や無公害性等の利点が注目され、広く用いられるようになってきた。これらの電子写真感光体は、電気的及び機械的特性の双方を満足するために電荷発生層と電荷輸送層とを積層した機能分離型の電子写真感光体として利用される場合が多い。
【０００３】
一方、当然のことながら電子写真感光体は、適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特性、そして光学的特性を備えていることが要求される。また、特に繰り返し使用される電子写真感光体にあっては、電子写真感光体の表面は、帯電、画像露光、トナー現像、紙への転写、クリーニング処理といった電気的、機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性や安定性が要求される。具体的には、摺擦による表面の磨耗や傷の発生に対する耐久性、帯電時のオゾンや窒素酸化物に対する耐表面劣化性等が要求される。
【０００４】
一般に、電子写真感光体の表面は、薄い樹脂層であり、樹脂の特性が非常に重要である。上述の諸条件をある程度満足する樹脂として、近年、アクリル樹脂やポリカーボネート樹脂等が選択され、電荷輸送材料を混合させた電荷輸送層として広く実用化されている。
【０００５】
しかしながら、上述したような表面層は、熱可塑性のポリマーであるために、機械的強度に限界がある。また、電気的特性を満たす目的で低分子の電荷輸送材料を多量に含有するために、耐磨耗性という面で十分ではなく、これらを克服するため、種々の検討がなされている。
【０００６】
その一例として、硬化性の樹脂を表面保護層として用いることが有効である（例えば特許文献１、２参照）。紫外線硬化性樹脂及び熱硬化性樹脂を用いた表面層が開示され、耐久性の向上が示されている。なかでも、硬化性のアクリル樹脂は、反応性が高く硬化速度が高いために、各種ハードコートとして使用されており、これを電子写真感光体の表面層に用いた場合にも十分な耐久性が得られることが示されている（例えば特許文献３参照）。
【０００７】
また、硬化性の樹脂を電荷輸送層用の樹脂として用いる試みがある（例えば特許文献４参照）。この文献で示すように、電荷輸送層用の樹脂に硬化性の樹脂を用い電荷輸送層を硬化・架橋することによって、機械的強度が増し、繰り返し使用時の耐削れ性及び耐傷性が向上する。
【０００８】
また、特許文献５及び６は、炭素−炭素二重結合を有する電荷輸送材を熱又は光のエネルギーで反応させ、電荷輸送マトリックスに化学的に結合させて、電子写真感光体の表面層の機械的強度を向上させる方法を開示する。さらに、特許文献７は、熱可塑性高分子鎖中に電荷輸送能を有する基を導入したりすることで、電子写真感光体の表面層の機械的強度を向上させる方法を開示する。
【０００９】
しかしながら、電子写真感光体の表面層の機械的強度が増し、繰り返し使用時の耐削れ性が向上すると、電子写真感光体を帯電する時に生じる帯電生成物の付着等による高湿下での画像流れが発生しやすくなる。この画像流れを防止するために、特許文献８は、電子写真感光体に酸化防止剤を添加する方法を開示する。また、画像形成装置を連続使用の後、数時間放置し、さらにその後使用すると帯電手段である帯電器位置にあった電子写真感光体の一部分に相当する箇所の画像が周りに比べて黒くなるという黒帯という現象が発生する。特に、この現象は、帯電機がコロナ帯電を利用するコロトロンやスコロトロンのようなコロナ帯電器の場合、特に顕著に起こる。この帯電器下黒帯を防止するために、特許文献９及び１０は、電子写真感光体に酸化防止剤を添加するという方法を開示する。
【００１０】
連鎖重合官能基を有する正孔輸送性化合物を重合した化合物等を有する高硬度な表面層は、機械的強度が高い。しかしながら、一定期間の使用の後に発生する削れ量も少ないため、連鎖重合官能基を有する正孔輸送性化合物を重合した化合物からなる高硬度表面層を有する電子写真感光体は、前述のように画像流れや帯電器下黒帯の問題を潜在的に有する。画像流れや帯電器下黒帯等の問題を防止する手段として、従来のような酸化防止剤を添加するという方法では、重合を阻害するため、硬化度が低下し、耐久性、寿命の点で、問題がある。また、画像流れがさらに悪化するという現象が起こり、問題が解決できなかった。
【特許文献１】特開昭５１−６６８３４号公報
【特許文献２】特開昭６４−７２１６７号公報
【特許文献３】特開昭６１−５２５３号公報
【特許文献４】特開平２−１２７６５２号公報
【特許文献５】特開平５−２１６２４９号公報
【特許文献６】特開平７−７２６４０号公報
【特許文献７】特開平８−２４８６４９号公報
【特許文献８】特開平０４−３０８８５１号公報
【特許文献９】特開２００１−３５６５０１号公報
【特許文献１０】特開２００２−０７２５１５号公報
【特許文献１１】特開昭５４−１４３６４５号公報
【非特許文献１】三羽忠広著、「基礎  合成樹脂の化学（新版）」（技報堂出版、１９９５年７月２５日（１版８刷）発行）２４頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上述の問題に鑑みてなされたものであり、高耐久、高寿命でありながら、高湿下での画像流れや、帯電器下黒帯の問題の発生しない、優れた電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、支持体と、該支持体上に設けられた感光層とを有する電子写真感光体であって、該電子写真感光体の最表面層が、下記化合物（Ａ）と下記化合物（Ｂ）とを重合して得られる重合体を含有する層であることを特徴とする電子写真感光体：
化合物（Ａ）：同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物；
化合物（Ｂ）：下記構造式（４）で示される化合物
【化２】
0004630806.tif 000002
（構造式（４）中、Ｐは、連鎖重合性反応基を示す。Ｒ４０１及びＲ４０２は、それぞれ独立に、１価の水酸基でない有機残基を示す。ｐ、ｑ、ｒ及びｓは、０〜５の整数を示す。ただし、ｐとｑとの和及びｒとｓとの和は、２〜５である。）。
【００１３】
また、本発明によるプロセスカートリッジ及び電子写真装置は、上述の電子写真感光体と、該電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像して該電子写真感光体の表面にトナー像を形成する現像手段、及び、該電子写真感光体の表面の転写残りトナーを除去するクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱可能であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
また、本発明は、上述の電子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯電した電子写真感光体の表面に対して露光を行って該電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する露光手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像して該電子写真感光体の表面にトナー像を形成する現像手段、及び、電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を転写材に転写する転写手段を備えることを特徴とする電子写真装置である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、高硬化性の高耐久、高寿命表面層を有する電子写真感光体において、硬化度を損なわず、画像流れや帯電器下黒帯の発生の問題がなく、高耐久、高寿命の優れた電子写真感光体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明による電子写真感光体は、導電性支持体上に、感光層として電荷発生材料を含有する電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層とをこの順に積層した構成、又は電荷発生層と電荷輸送層とを逆に積層した構成であってもよい。また、本発明による電子写真感光体は、電荷発生材料と電荷輸送材料とを同一層中に分散した単層からなる構成であってもよい。前者の積層型においては、電荷輸送層が二層以上の構成であってもよい。また、後者の単層型においては、電荷発生材料と電荷輸送材料とを同一層に含有する感光層上に更に電荷輸送層を構成してもよく、更には電荷発生層又は電荷輸送層上に保護層を形成させてもよい。
【００１６】
いずれの構成をとった場合でも、本発明による電子写真感光体の最表面層は、以下の化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とを重合して得られる重合体を含有する層であることを特徴とする。
【００１７】
化合物（Ａ）：同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物
化合物（Ｂ）：連鎖重合性官能基とアリーレンエーテル基を有し、水酸基を有さず、連鎖重合性官能基とアリーレンエーテル基の間に少なくとも下記構造式（１）で示される官能基を有し、かつ正孔輸送機能を有さない化合物
なお、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の詳細については、後述する。
【００１８】
【化６】
0004630806.tif 000003
（構造式（１）中、ｖ及びｗは、０〜５の整数を示す。ただし、ｖとｗとの和は、２〜５である。）
【００１９】
（支持体）
本発明による電子写真感光体において、支持体は、導電性を有するものであればよい。例えばアルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛及びステンレス等の金属や合金をドラム状又はシート状に成形したもの、アルミニウム及び銅等の金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたものであってもよい。また、アルミニウム、酸化インジウム及び酸化錫等をプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性材料を単独又は結着樹脂と共に塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィルム及び紙等が挙げられる。
【００２０】
（下引き層）
本発明による電子写真感光体において、支持体と感光層との間にバリアー機能と接着機能とを有する下引き層を設けてもよい。下引き層は、感光層の接着性改良、塗工性改良、支持体の保護、支持体の欠陥の被覆、支持体からの電荷注入性改良、また感光層の電気的破壊に対する保護等のために形成される。
【００２１】
下引き層の材料としては、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン、共重合ナイロンなどが挙げられる。また、にかわ及びゼラチン等が挙げられる。下引き層は、これらの材料をそれぞれに適した溶剤に溶解した溶液を支持体上に塗布し、乾燥することによって形成される。膜厚は、０．１〜２μｍであることが好ましい。
【００２２】
（電荷発生材料、電荷発生層）
本発明による電子写真感光体において、積層型の感光層を有する場合、その電荷発生層は、少なくとも電荷発生材料と結着樹脂とからなる。電荷発生材料としては、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、また各種の中心金属及び結晶系が挙げられる。具体的には例えば、α、β、γ、ε及びＸ型等の結晶型を有するフタロシアニン化合物が挙げられる。また、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、非対称キノシアニン顔料、キノシアニンなどが挙げられる。さらに、特許文献１１に記載のアモルファスシリコン等が挙げられる。
【００２３】
結着樹脂としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン等のビニル化合物の重合体及び共重合体が挙げられる。また、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂及びエポキシ樹脂等が挙げられる。
【００２４】
電荷発生層の製造方法としては、まず、上述の電荷発生材料を０．３〜４倍量の結着樹脂及び溶剤と共にホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アドライダー及びロールミル等の方法でよく分散する。得た分散液を塗布し、乾燥することによって形成するか、電荷発生材料の蒸着膜等、単独組成の膜として形成する。その膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特には０．１〜２μｍであることが好ましい。
【００２５】
（電荷輸送材料、電荷輸送層）
本発明による電子写真感光体において、積層型の感光層を構成する電荷輸送層又は単層型の感光層に含まれる電荷輸送材料は、上述の化合物（Ａ）や適当な電荷輸送材料を用いることができる。この適当な電荷輸送材料としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びポリスチリルアントラセン等の複素環や縮合多環芳香族を有する高分子化合物が挙げられる。また、ピラゾリン、イミダゾール、オキサゾール、トリアゾール及びカルバゾール等の複素環化合物、トリフェニルメタン等のトリアリールアルカン誘導体、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン誘導体が挙げられる。さらに、フェニレンジアミン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体、スチルベン誘導体及びヒドラジン誘導体等の低分子化合物等が挙げられる。電荷輸送層は、これら電荷輸送材料と結着樹脂とからなる。
【００２６】
結着樹脂は、上述の電荷発生層で言及した結着樹脂を使用し得る。電荷発生材料と電荷輸送材料とを同一層中に分散した単層の場合、電荷輸送材料、電荷発生材料及び結着樹脂からなる。
【００２７】
上述のように、本発明による電子写真感光体は、この電子写真感光体を構成する感光層が積層型であっても単層型であっても、最表面層が、以下の化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とを重合して得られる重合体を含有する層であることを特徴とする。
【００２８】
化合物（Ａ）：同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物
化合物（Ｂ）：連鎖重合性官能基とアリーレンエーテル基を有し、水酸基を有さず、連鎖重合性官能基とアリーレンエーテル基の間に少なくとも下記構造式（１）で示される官能基を有し、かつ正孔輸送機能を有さない化合物
【００２９】
【化７】
0004630806.tif 000004
（構造式（１）中、ｖ及びｗは、０〜５の整数を示す。ただし、ｖとｗとの和は、２〜５である。）
【００３０】
本発明において、化合物（Ａ）とは、正孔輸送機能を有する化合物であり、かつ同一分子内に２つ以上の連鎖重合性官能基を有する化合物を意味する。化合物（Ａ）は、正孔輸送機能を有する点で、トリアリールアミン構造を有することが好ましい。正孔輸送機能を発現する構造としては各種あるが、本発明の効果を最も得るためにはトリアリールアミン構造が最も好ましい。特に、無置換または水酸基以外の置換基で置換されたトリフェニルアミン構造が好ましい。
【００３１】
一方、連鎖重合性官能基としては、一般的な付加反応、縮合反応、脱水反応、重合反応、架橋反応等が可能な官能基群から最適なものを選択すればよい。特に、反応効率等の点から、重合又は架橋性反応基が好ましい。重合又は架橋性反応基の例としては、ラジカル重合又はイオン重合等の連鎖重合性官能基、付加縮合、重縮合、重付加等の逐次重合性官能基等が挙げられる。特に、反応効率の点から、連鎖重合性官能基が好ましい。ここで、連鎖重合性官能基について詳しく説明する。
【００３２】
高分子物の生成反応を大きく連鎖重合と逐次重合に分けた場合、本発明において、連鎖重合とは、前者の重合反応形態を言う。詳しくは、例えば、非特許文献１に説明されているように、その形態が主にラジカル又はイオン等の中間体を経由して反応が進行する不飽和重合、開環重合及び異性化重合等のことをいう。ここでは、その大半を占め応用範囲の広い不飽和重合又は開環重合性官能基の具体例を示す。
【００３３】
不飽和重合とは、ラジカル、イオン等によって不飽和基、例えばＣ＝Ｃ、Ｃ≡Ｃ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ、Ｃ≡Ｎ等が重合する反応であるが、主にはＣ＝Ｃ同士の反応である。不飽和重合性官能基の具体例を表１に示すがこれらに限定されるものではない。
【００３４】
【表１】
0004630806.tif 000005
不飽和重合性官能基の具体例
【００３５】
表中、Ｒは、置換若しくは無置換の、アルキル基、アラルキル基若しくはアリール基又は水素原子を示す。置換若しくは無置換のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等の置換若しくは無置換体が挙げられる。置換若しくは無置換のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、フルフリル基及びチエニル基等の置換若しくは無置換体が挙げられる。置換若しくは無置換のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基及びアンスリル基等の置換若しくは無置換体が挙げられる。
【００３６】
開環重合とは、炭素環、オキソ環及び窒素ヘテロ環等のひずみを有する不安定な環状構造が触媒の作用で活性化され、開環すると同時に重合を繰り返し鎖状高分子物を生成する反応を言う。この場合、基本的にはイオンが活性種として作用するものが大部分である。開環重合性官能基の具体例を表２に示すがこれらに限定されるものではない。
【００３７】
【表２】
0004630806.tif 000006
開環重合性官能基の具体例
【００３８】
なお、表中のＲは、上述の不飽和重合性官能基で定義した通りである。
【００３９】
本発明において、上述の化合物（Ａ）は、水酸基を有さないことが好ましい。化合物（Ａ）が水酸基を有する場合、電子写真感光体の雰囲気中の水分を吸着する傾向があると考えられ、本発明の効果が小さい。
【００４０】
また、化合物（Ａ）は、アリーレンエーテル基を有さないことが好ましい。
【００４１】
一方、本発明において、上述の化合物（Ｂ）は、連鎖重合性官能基とアリーレンエーテル基とを有し、水酸基を有さず、連鎖重合性官能基とアリーレンエーテル基との間に少なくとも下記構造式（１）で示される官能基を有し、かつ正孔輸送機能を有さない化合物である。
【００４２】
【化８】
0004630806.tif 000007
（構造式（１）中、ｖ及びｗは、０〜５の整数を示す。ただし、ｖとｗとの和は、２〜５である。）
【００４３】
化合物（Ｂ）は、アリーレンエーテル基を２個以上４個以下有することが好ましい。２個未満であると、構造式（１）の部分が切れにくくなると考えられる理由で本発明の効果が小さくなる。また、４個を越えると、化合物（Ａ）に対する化合物（Ｂ）の立体構造が大きくなり、その結果、正孔輸送機能が小さくなるため、感度が低下するという弊害が現れる。
【００４４】
化合物（Ｂ）は、下記構造式（２）で示される化合物であることが好ましい。
【００４５】
【化９】
0004630806.tif 000008
（構造式（２）中、Ｐは、連鎖重合性反応基を示す。Ｘは、ｎ価（ｎは２〜４の整数）の有機残基を示す。Ｒ２０１〜Ｒ２０４は、それぞれ独立に、水素原子、又は、１価の水酸基でない有機残基を示す。ｖ及びｗは、０〜５の整数を示す。ただし、ｖとｗとの和は、２〜５である。）
【００４６】
また、化合物（Ｂ）は、下記構造式（３）で示される化合物であることが好ましい。
【００４７】
【化１０】
0004630806.tif 000009
（構造式（３）中、Ｐは、連鎖重合性反応基を示す。Ｒ３０１〜Ｒ３１０は、それぞれ独立に、水素原子、又は、１価の水酸基でない有機残基を示す。ｐ、ｑ、ｒ及びｓは、０〜５の整数を示す。ただし、ｐとｑとの和及びｒとｓとの和は、２〜５である。）
【００４８】
さらに、化合物（Ｂ）は、下記構造式（４）で示される化合物であることが好ましい。
【００４９】
【化１１】
0004630806.tif 000010
（構造式（４）中、Ｐは、連鎖重合性反応基を示す。Ｒ４０１及びＲ４０２は、それぞれ独立に、１価の水酸基でない有機残基を示し、ｐ、ｑ、ｒ及びｓは、０〜５の整数を示す。ただし、ｐとｑとの和及びｒとｓとの和は、２〜５である。）
【００５０】
なお、上述の構造式（２）乃至（４）で示される化合物の置換基Ｘに定義した有機残基としては、特に限定されないが、アルカンまたはシクロアルカンから水素原子をｎ個除いたものが好ましい。また、上述の構造式（２）乃至（４）で示される化合物の置換基Ｒ４０１及びＲ４０２並びにＲ３０１〜Ｒ３１０に定義した有機残基としては、特に限定されないが、アルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。さらに、上述のアリーレンエーテル基は、無置換又は水酸基以外の置換基で置換されたフェニレンエーテル基であることが好ましい。
【００５１】
いずれの場合も、本発明による電子写真感光体の最表面層は、上述の化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）を含有する溶液を塗布後、重合／架橋反応させるのが好ましい。特に、前もって化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）を含む溶液を反応させて硬化物を得た後に、再度溶剤中に分散ないし溶解させた混合物等を用いて、表面層を形成することも可能である。
【００５２】
本発明による電子写真感光体において、この電子写真感光体の最表面層に対応する層が電荷輸送層である場合、電荷輸送材料として用いる化合物（Ａ）の量は、硬化後の電荷輸送層の全質量に対して、正孔輸送性基が２０質量％以上含有されていることが好ましい。特に、４０質量％以上含有されていることがより好ましい。なお、この正孔輸送性基とは、化合物（Ａ）を構成する置換基を全て水素に置き換えて得た化合物に対応するものを言う。例えば、トリアリールアミンを化合物（Ａ）として用いる場合、その置換基をすべて水素に置き換えたものを言う。正孔輸送性基が２０質量％未満であると、電荷輸送能が低下し、感度の低下及び残留電位の上昇等の問題点が生じ易くなる。電荷輸送層の膜厚は、１〜５０μｍであることが好ましく、特には３〜３０μｍであることがより好ましい。
【００５３】
この場合、両者の全質量に対し、化合物（Ａ）の質量が２０〜７０質量％であることが好ましく、２５〜６０質量％であることがより好ましい。化合物（Ａ）の量が２０質量％未満であると、電荷輸送能が低下し、感度の低下及び残留電位の上昇等の問題点が生じ易くなる。また、化合物（Ａ）の量が７０質量％を越えると、相対的に化合物（Ｂ）の量が少なくなり、高湿下での画像流れや帯電器下黒帯等の問題が生じやすくなる。電荷輸送層の膜厚は、上層の表面保護層と合わせた総膜厚が１〜５０μｍとなることが好ましく、特には５〜３０μｍであることが好ましい。
【００５４】
また、本発明において、上述のいずれの場合にも、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とを重合して得られた重合体を含有する感光層に、この化合物（Ａ）以外の電荷輸送材料を含有させてもよい。
【００５５】
本発明による電子写真感光体を構成する感光層が単層型感光層である場合、化合物（Ａ）、電荷発生材料及び化合物（Ｂ）を含有する溶液を重合／架橋することによって形成してもよい。また、電荷発生材料及び電荷輸送材料を有する単層型感光層上に化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とを含有する溶液を塗布後、重合／架橋することによって形成してもよい。
【００５６】
本発明における化合物（Ａ）の例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【００５７】
【表３】
0004630806.tif 000011
【００５８】
【表４】
0004630806.tif 000012
【００５９】
【表５】
0004630806.tif 000013
【００６０】
【表６】
0004630806.tif 000014
【００６１】
【表７】
0004630806.tif 000015
【００６２】
【表８】
0004630806.tif 000016
【００６３】
【表９】
0004630806.tif 000017
【００６４】
【表１０】
0004630806.tif 000018
【００６５】
【表１１】
0004630806.tif 000019
【００６６】
【表１２】
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【００６７】
【表１３】
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【００６８】
【表１４】
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【００６９】
【表１５】
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【００７０】
【表１６】
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【００７１】
【表１７】
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【００７２】
【表１８】
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【００７３】
【表１９】
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【００７４】
【表２０】
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【００７５】
【表２１】
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【００７６】
【表２２】
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【００７７】
【表２３】
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【００７８】
【表２４】
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【００７９】
【表２５】
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【００８０】
【表２６】
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【００８１】
【表２７】
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【００８２】
【表２８】
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【００８３】
【表２９】
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【００８４】
【表３０】
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【００８５】
【表３１】
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【００８６】
【表３２】
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【００８７】
【表３３】
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【００８８】
【表３４】
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【００８９】
【表３５】
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【００９０】
【表３６】
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【００９１】
【表３７】
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【００９２】
【表３８】
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【００９３】
【表３９】
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【００９４】
【表４０】
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【００９５】
【表４１】
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【００９６】
【表４２】
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【００９７】
【表４３】
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【００９８】
【表４４】
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【００９９】
【表４５】
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【０１００】
【表４６】
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【０１０１】
【表４７】
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【０１０２】
【表４８】
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【０１０３】
【表４９】
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【０１０４】
【表５０】
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【０１０５】
【表５１】
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【０１０６】
【表５２】
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【０１０７】
【表５３】
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【０１０８】
【表５４】
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【０１０９】
【表５５】
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【０１１０】
【表５６】
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【０１１１】
【表５７】
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【０１１２】
【表５８】
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【０１１３】
【表５９】
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【０１１４】
【表６０】
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【０１１５】
【表６１】
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【０１１６】
【表６２】
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【０１１７】
【表６３】
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【０１１８】
【表６４】
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【０１１９】
【表６５】
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【０１２０】
【表６６】
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【０１２１】
【表６７】
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【０１２２】
【表６８】
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【０１２３】
【表６９】
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【０１２４】
【表７０】
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【０１２５】
【表７１】
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【０１２６】
【表７２】
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【０１２７】
【表７３】
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【０１２８】
【表７４】
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【０１２９】
【表７５】
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【０１３０】
【表７６】
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【０１３１】
【表７７】
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【０１３２】
【表７８】
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【０１３３】
【表７９】
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【０１３４】
【表８０】
0004630806.tif 000088
【０１３５】
【表８１】
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【０１３６】
【表８２】
0004630806.tif 000090
【０１３７】
【表８３】
0004630806.tif 000091
【０１３８】
【表８４】
0004630806.tif 000092
【０１３９】
【表８５】
0004630806.tif 000093
【０１４０】
【表８６】
0004630806.tif 000094
【０１４１】
【表８７】
0004630806.tif 000095
【０１４２】
【表８８】
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【０１４３】
【表８９】
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【０１４４】
【表９０】
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【０１４５】
【表９１】
0004630806.tif 000099
【０１４６】
また、本発明における化合物（Ｂ）の例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【０１４７】
【表９２】
0004630806.tif 000100
【０１４８】
【表９３】
0004630806.tif 000101
【０１４９】
【表９４】
0004630806.tif 000102
【０１５０】
（添加剤）
本発明による電子写真感光体を構成する感光層は、目的に応じて、各種添加剤を有していてもよい。
【０１５１】
上述の最表面層の他、本発明による電子写真感光体の各層用の塗布液を塗布する方法としては、例えば浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、カーテンコーティング法及びスピンコーティング法等が挙げられる。なかでも、効率性／生産性の点から、浸漬コーティング法が好ましい。また、蒸着、プラズマ、その他の公知の製膜方法が適宜選択できる。
【０１５２】
（重合）
本発明において、上述の添加剤を重合させる手法としては、熱、紫外線、γ線、電子線のような高エネルギー放射線を利用するのが好ましく、場合によっては重合開始剤を併用してもよい。但し、開始剤類は、電子写真特性に悪影響を及ぼすことのないよう、適宜選択すればよい。特に、開始剤を必要としない点と、重合効率が高い点とから、電子線等の高エネルギー線を利用することが好ましい。
【０１５３】
（熱重合）
熱により重合反応を行う際、熱エネルギーのみで重合反応が進行する場合と重合開始剤が必要となる場合とがあるが、より低い温度で効率よく反応を進行させるためには、開始剤を添加することが好ましい。
【０１５４】
この場合に用いられる重合開始剤としては、室温以上で半減期を有するものであればよい。具体例には、過硫酸アンモン、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、シクロヘキサンパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の過酸化物やアゾビスブチロニトリル等のアゾ系化合物等である。重合開始剤の添加量は、連鎖重合性官能基を有する化合物１００質量部に対して０．０１〜１０質量部程度であり、反応系の温度は、開始剤に応じて、室温〜２００℃の間で適宜選択してもよい。
【０１５５】
（光（紫外光）重合）
紫外線により重合反応を行う際には、光エネルギーのみで反応を進行させてもよいが、一般には光重合開始剤が併用される。
【０１５６】
この場合の重合開始剤とは、主には波長４００ｎｍ以下の紫外線を吸収してラジカルやイオン等の活性種を生成し、重合を開始させるものを言う。具体的には、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾフェノン及びチオキサンソン系等のラジカル重合開始剤、ジアゾニウム化合物、スルフォニウム化合物、ヨードニウム化合物及び金属錯体化合物等のイオン重合開始剤等である。近年、波長４００ｎｍ以上で赤外／可視領域の光を吸収して先の活性種を生成する重合開始剤が発表されており、それらを利用して、赤外／可視領域の光による重合反応を行ってもよい。開始剤の添加量は、連鎖重合性官能基を有する化合物１００質量部に対して、０．０１〜５０質量部程度である。なお、本発明において、上述した熱及び光重合開始剤を併用してもよい。
【０１５７】
（プロセスカートリッジ及び電子写真装置）
次に、本発明による上述の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置について説明する。図１は、本発明による電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを用いる電子写真装置の概略構成の例を示す。図１において、１はドラム状の本発明による電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、帯電手段３によりその周面に正又は負の所定電位の均一帯電を受け、次いでスリット露光やレーザービーム走査露光等の露光手段（図示せず）からの露光光４を受ける。こうして電子写真感光体１の周面に静電潜像が順次形成される。帯電手段３としてスコロトロンやコロトロンのようなコロナ帯電器を用いた場合、上述の課題に挙げた問題点が発生しやすい。従って、本発明の効果は帯電手段３がコロナ帯電器の場合に特に顕著に得られる。
【０１５８】
形成された静電潜像は、次いで、現像手段５によりトナー現像される。その後、現像されたトナー像は、給紙部（図示せず）から電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期して給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。像転写を受けた転写材７は、電子写真感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて、複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【０１５９】
像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（図示せず）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合、前露光は、必ずしも必要ではない。
【０１６０】
本発明によるプロセスカートリッジは、上述の電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９等の構成要素のうち１以上の構成要素とをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成すればよい。このプロセスカートリッジは、複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９の少なくとも１つを電子写真感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレール等の案内手段１２を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ容器１１とすることができる。
【０１６１】
露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光であってもよい。また、露光光４は、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等により照射される光であってもよい。
【０１６２】
本発明により電子写真感光体は、電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター及びレーザー製版等の電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【実施例】
【０１６３】
以下に、本発明に従った実施例を例示するが、本発明は、これらに限定されるものではない。なお、「部」は「質量部」を意味する。
【０１６４】
（参考例１）
導電層用の塗料を以下の手順で調製した。まず、以下の成分をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して、塗料を調製した。
【０１６５】
１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体
５０部
フェノール樹脂                                              ２５部
メチルセロソルブ                                            ２０部
メタノール                                                    ５部
シリコーンオイル
（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、重量平均分子量３０００）
０．００２部
この塗料をφ３０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に浸漬塗布方法で塗布し、１４０℃で３０分間乾燥して、膜厚１６μｍの導電層を形成した。
【０１６６】
次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部をメタノール９５部中に溶解し、下引き層用塗料を調製した。この塗料を上述の導電層上に浸漬コーティング法によって塗布し、１００℃で２０分間乾燥して、０．５μｍの下引き層を形成した。
【０１６７】
次に、下記（５）５部、ポリビニルブチラール樹脂２部及びシクロヘキサノン６０部を、φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２４時間分散した。これに、テトラヒドロフラン６０部を加えて電荷発生層用塗料とした。この塗料を上述の下引き層の上に浸漬コーティング法で塗布して、１００℃で１５分間乾燥して、膜厚０．２５μｍの電荷発生層を形成した。
【０１６８】
【化１２】
0004630806.tif 000103
【０１６９】
ついで、テトラフルオロエチレン樹脂粒子（ルブロンＬ−２、ダイキン工業製）６部及びモノクロロベンゼン５０部をガラスビーズを用いたサンドミル装置で分散した。このテトラフルオロエチレン樹脂粒子分散液に化合物（Ａ）の化合物例Ｎｏ．２５３の化合物３０部、化合物（Ｂ）の化合物例Ｎｏ．７の化合物３０部を加えて溶解した。これに、ジクロロメタン３０部を加えて電荷輸送層用塗料を調製した。
【０１７０】
この塗料を上述の電荷発生層上に浸漬コーティング法によってコーティングし、加速電圧１５０ｋＶ、線量２４Ｍｒａｄの条件で電子線を照射し樹脂を硬化させ、膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成して、電子写真感光体を得た。
【０１７１】
作製した電子写真感光体について、初期の電子写真特性、繰り返し使用時の画像及び繰り返し使用後一定期間放置した後の画像を評価した。初期の電子写真特性及び耐久性は、この感光体をキヤノン（株）製ＬＢＰ−ＳＸに装着して評価した。初期の感光体特性［暗部電位Ｖｄ、明部電位Ｖｌ及び残留電位Ｖｓｌ（露光光量の４．５倍の光量を照射したときの電位）］を３３℃／８７％の環境で測定した。さらに、この環境において、一日当たり１５００枚通紙耐久し、１５時間以上置いて次の日に一日当たり１５００枚通紙耐久し、これを繰り返して延べ１５０００枚となるまで、通紙耐久試験を行った。その後１５時間放置した後、画像を出力し、下述の＜画像流れ＞及び＜帯電器下黒帯＞の基準に従って、目視による画像欠陥（画像流れ、帯電器下黒帯）の発生の有無を観察した。また、感光体の削れ量を測定した。その結果を表９６に示す。本発明による電子写真感光体は、感光体特性、画像共に良好であり、耐久での削れ量が少なく、かつ耐久を通じて画像流れも帯電器下黒帯も発生せず、良好であった。なお、削れ量は、渦電流式膜厚測定器（ＦＩＳＣＨＥＲ社製、ＰＥＲＭＡＳＣＯＰＥ    ＴＹＰＥ    Ｅ１１１）を用いて測定した。以下同様に測定した。
【０１７２】
＜画像流れ＞
文字画像および１ドットを図２に示すように桂馬状に配置したパターンの画像の再現性を１１〜０の１２段階に分け評価した。最も良いものを１１、最も悪いものを０とし、４以下は本発明の効果が得られていないものと考えた。
【０１７３】
＜帯電器下黒帯＞
文字画像、１ｄｏｔ画像の再現性を１１〜０の１２段階に分け評価した。最も良いものを１１、最も悪いものを０とし、４以下は本発明の効果が得られていないものと考えた。
【０１７４】
（参考例２〜５）
参考例１において、化合物（Ｂ）の化合物例Ｎｏ．７の化合物３０部の代わりに、それぞれ、化合物（Ｂ）の化合物例Ｎｏ．５、６、８及び１０の化合物３０部を用いた他は参考例１と同様に電子写真感光体を作製し評価した。その結果を表９６に示す。
【０１７５】
（参考例６〜８）
参考例１において、化合物（Ｂ）の化合物例Ｎｏ．７の化合物３０部の代わりに、それぞれ化合物（Ｂ）の化合物例Ｎｏ．３、９及び１２の化合物３０部を用いた他は参考例１と同様に電子写真感光体を作製し評価した。その結果を表９６に示す。
【０１７６】
（実施例９〜１０）
参考例１において、化合物（Ｂ）の化合物例Ｎｏ．７の化合物３０部の代わりに、それぞれ化合物（Ｂ）の化合物例Ｎｏ．１３及び１４の化合物３０部を用いた他は参考例１と同様に電子写真感光体を作製し評価した。その結果を表９６に示す。
【０１７７】
（参考例１１〜１２）
参考例１において、化合物（Ａ）の化合物例Ｎｏ．２５３の化合物３０部の代わりに、それぞれ下記構造式（６）及び（７）の化合物３０部を用いた他は参考例１と同様に電子写真感光体を作製し評価した。その結果を表９６に示す。
【０１７８】
【化１３】
0004630806.tif 000104
【０１７９】
【化１４】
0004630806.tif 000105
【０１８０】
（比較例１〜５）
参考例１において、化合物（Ｂ）の化合物例Ｎｏ．７の化合物３０部の代わりに、それぞれ、下記表９５の化合物例Ｎｏ．１〜５の化合物３０部を用いた他は参考例１と同様に電子写真感光体を作製し評価した。その結果を表９７に示す。
【０１８１】
【表９５】
0004630806.tif 000106
【０１８２】
【表９６】
0004630806.tif 000107
【０１８３】
【表９７】
0004630806.tif 000108
【図面の簡単な説明】
【０１８４】
【図１】本発明による電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを用いる電子写真装置の概略構成の例を示す。
【図２】本発明を説明するための画像パターンを示す図である。
【符号の説明】
【０１８５】
１      電子写真感光体
２      軸
３      帯電手段
４      露光光
５      現像手段
６      転写手段
７      転写材
８      定着手段
９      クリーニング手段
１０    前露光光
１１    プロセスカートリッジ容器
１２    案内手段
【図１】
0004630806.tif 000110
【図２】
0004630806.tif 000111