(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
数平均による単繊維繊度が１×１０-8〜４×１０-4ｄｔｅｘであり、単繊維繊度１×１０-8〜４×１０-4ｄｔｅｘの単繊維繊度比率の和が６０％以上である熱可塑性ポリマーからなるナノファイバーを少なくとも一部に有するシート状物からなり、長手方向の１０％伸長時応力が５〜２００Ｎ／ｃｍ幅であることを特徴とする研磨布。
【請求項２】
数平均による単繊維繊度が１×１０-8〜２×１０-4ｄｔｅｘであり、単繊維繊度１×１０-8〜２×１０-4ｄｔｅｘの単繊維繊度比率の和が６０％以上である熱可塑性ポリマーからなるナノファイバーを少なくとも一部に有するシート状物からなり、長手方向の１０％伸長時応力が５〜２００Ｎ／ｃｍ幅であることを特徴とする研磨布。
【請求項３】
該ナノファイバーが、単繊維繊度比率で５０％以上が単繊維直径差で３０ｎｍの幅に入
ることを特徴とする請求項１または２に記載の研磨布。
【請求項４】
該シート状物が、不織布からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載
の研磨布。
【請求項５】
該シート状物が、織物からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の
研磨布。
【請求項６】
該シート状物が、編物からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の
研磨布。
【請求項７】
該シート状物の０．１Ｋｇ／ｃｍ2 荷重下の圧縮弾性と０．５Ｋｇ／ｃｍ2 荷重下の圧縮弾性の比Ｓが４．０以下であることを特徴とする請求項１〜６項のいずれか１項に記載の研磨布。
【請求項８】
該シート状物の耐摩耗係数が５０ｍｇ以下であることを特徴とする請求項１〜７項のい
ずれか１項に記載の研磨布。
【請求項９】
該シート状物の表面粗さが１００μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜８項のい
ずれか１項に記載の研磨布。
【請求項１０】
該シート状物の表面硬度が２０以上であることを特徴とする請求項１〜９項のいずれか
１項に記載の研磨布。
【請求項１１】
該シート状物が、その少なくとも片面に該ナノファイバーからなる立毛面を有すること
を特徴とする請求項１〜１０項のいずれか１項に記載の研磨布。
【請求項１２】
該シート状物が、ナノファイバーを支持体に積層してシート状物とされてなるものであ
ることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の研磨布。
【請求項１３】
ナノファイバーの積層厚みが該シート状物の全体の厚みに対して７０％以下のものであ
ることを特徴とする請求項１２に記載の研磨布。
【請求項１４】
該シート状物が、その内部に空間を有していて、かつ該空間に高分子弾性体が含浸され
てなることを特徴とする請求項１〜１３項のいずれか１項に記載の研磨布。
【請求項１５】
該高分子弾性体が、ポリウレタンであることを特徴とする請求項１４に記載の研磨布。
【請求項１６】
該高分子弾性体の含有率が、シート状物の繊維重量に対し２０〜６０重量％であること
を特徴とする請求項１４または１５項に記載の研磨布。
【請求項１７】
前記ナノファイバーが、島ポリマーと海ポリマーのＳＰ値の差が１〜９（ＭＪ／ｍ3  ）1/2 であり、島ポリマー粘度が海ポリマー粘度の１／１０以上であるポリマーアロイ繊維から得られたものであることを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１項に記載の研磨布。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、研磨布に関し、更に詳しくは、基板上にテクスチャー加工を施し、その上に磁気記録層を形成して磁気記録媒体を製造するための、前記テクスチャー加工に使用する研磨布に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
磁気ディスク等の磁気記録媒体は、近年、めざましい技術革新により高容量化、高記憶密度化の要求が高まり、このため各種基板の表面加工の高精度化が要求されている。
【０００３】
近年、高容量化、高記憶密度化に伴い、記録ディスクと磁気ヘッドとの間隔、つまり、磁気ヘッドの浮上高さは小さくなってきており、磁気ヘッドの浮上高さが著しく小さくなることにより、磁気ディスクの表面に突起があるとその突起と磁気ヘッドとが接触してヘッドクラッシュを起こし、ディスク表面に傷が発生する。また、ヘッドクラッシュには至らない程度の微小な突起でも、磁気ヘッドとの接触により情報の読み書きの際に発生するエラーの原因となる。さらには磁気ヘッドが記録ディスク表面とが密着し、浮上しなくなるというトラブルを引き起こす。
【０００４】
この記録ディスクと磁気ヘッドとの密着を防止する手段として、記録ディスクの基板表面に微細な条痕を形成するテクスチャー加工という表面処理が行われている。またテクスチャー加工を行うことにより、ディスク基板上に金属磁性層を形成する際の結晶成長の方向性を制御することで記録方向の抗磁力を向上させる、すなわちディスクの記録密度を向上させることが可能となる。
【０００５】
テクスチャー加工の方法としては、遊離砥粒のスラリーを研磨布表面に付着させて研磨を行うスラリー研磨等が用いられている。しかし、テクスチャー加工を行う場合、最近の急激な高記録容量化のための高記録密度化に対応するためには、研磨後のうねりを低くし、現在平均表面粗さが１ｎｍ以上であるハードディスク表面をさらに平滑化することが必要であるとされている（目標は平均表面粗さ０．５ｎｍ以下）。
このため、ハードディスク表面を磨くための研磨布に用いる繊維をさらに極細化した繊維の実現が望まれていた。  しかしながら、現在の海島複合紡糸技術を利用した研磨布では単繊維繊度が０．０１ｄｔｅｘ（直径１μｍ相当）が限界であり、前述のニーズに十分応えられるレベルではなかった（特許文献１）。
【０００６】
また、ポリマーブレンド繊維により超極細不織布を得る方法も記載されているが（特許文献２）、ここで得られる単繊維繊度も最も細くとも０．００１ｄｔｅｘ（直径０．３μｍ相当）であり、やはり前述のニーズに十分応えられるレベルではなかった。
【０００７】
さらに、ポリマーブレンド繊維によって、単繊維繊度が０．３ｄｔｅｘ以下の研磨布（特許文献３）について開示されており、確かに単繊維繊度として細いもので０．０００３ｄｔｅｘ（直径０．２μｍ相当）のものが得られることが記載されている。しかしながら、この特許文献３で得られる超極細糸の単繊維繊度は、ポリマーブレンド繊維中での島ポリマーの分散で決定され、該特許文献３で用いられているポリマーブレンド系では島ポリマーの分散が不十分であるため、単繊維繊度が０．０００３ｄｔｅｘのものと０．００４ｄｔｅｘ（直径０．６μｍ相当）のものが混在することも記載されており、得られる超極細糸の単繊維繊度のばらつきは大きいものであった。さらに、前述のハードディスク用の表面研磨布として用いた場合、その繊度ばらつきが大きいことに起因し、砥粒を研磨布に均一に担持することができず、結果的にハードディスク表面の平滑性がかえって低下するという問題もあった。
【０００８】
ところで、不織布を構成する繊維を極細化する技術として、近年、脚光を浴びているものにエレクトロスピニングという技術がある。
【０００９】
これは、ポリマーを電解質溶液に溶解し、口金から押し出すものであるが、その際、ポリマー溶液に数千〜３万ボルトという高電圧を印加し、ポリマー溶液の高速ジェットおよびそれに引き続くジェットの折れ曲がり、膨張により極細化をする技術である。この技術を用いると、単繊維繊度は１０-5ｄｔｅｘオーダー（単繊維直径で数十ｎｍ相当）と従来のポリマーブレンド技術によるものに比べ、繊度で１／１００以下、直径で１／１０以下にすることができる場合もある。対象となるポリマーはコラーゲン等の生体ポリマーや水溶性ポリマーが大半であるが、熱可塑性ポリマーを有機溶媒に溶解してエレクトロスピニングする場合もある。しかしながら、書籍「Polymer, vol．40,4585(1999)」に記載されているように（非特許文献１）、超極細糸部分であるストリング（string）はポリマー溜まり部分であるビード（bead）（直径０．５μｍ）により連結されている場合が多く、超極細糸不織布としてみた場合に不織布中の単繊維繊度に大きなばらつきがあった。このため、ビード（bead）”の生成を抑制して繊維径を均一にしようという試みもなされているが、そのばらつきはいまだに大きいものであった（非特許文献２）。
【００１０】
また、エレクトロスピニングで得られる不織布は、繊維化の過程で溶媒が蒸発することで得られるため、その繊維集合体は配向結晶化していない場合が多く、強度も通常の不織布に比べてごく弱いものであって応用展開に大きな制約があった。さらに、エレクトロスピニングは製法としても大きな問題を抱えており、得られる不織布の大きさはせいぜい１００ｃｍ2 程度であること、また生産性が最大でも数ｇ／時間と通常の溶融紡糸に比べ非常に低いという問題があった。さらに、高電圧を必要とすること、また、有機溶媒や超極細糸が空気中に浮遊するという問題があった。
【００１１】
以上説明したように、形状やポリマーに制約がなく、広く応用展開可能な単繊維繊度ばらつきの小さな、かつ単繊維直径が極めて小さい、ナノファイバーと呼ばれるべき繊維の実現が求められていた。
【００１２】
また、より高精度の研磨を実行するには研磨布を構成する繊維はより細く、より柔らかいシートが要求されるものであるが、一般に研磨量はそれに従い低下するものである。従って、研磨量を稼ぐために、研磨加工時に研磨布に与えるテンションを高く設定し、被研磨体への研磨布の当たりを強くする方法が一般に行われている。しかし、テンションを高く設定すると、加工時の安定性が低下したり、研磨布シート自体の伸びの問題が発生し、これによって被研磨体表面にスクラッチなどの欠点が発生するという問題などを新たに招くことがあり、これを防ぐために、高テンションにも耐えうる研磨布が要求されてきている。
【特許文献１】特開２００２−２２４９４５号公報
【特許文献２】特開平１０−５３９６７号公報
【特許文献３】特開２００２−７９４７２号公報
【非特許文献１】Polymer, vol．40, 4585(1999)
【非特許文献２】Science, vol.285, 2113(1999)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、従来にはなかった単繊維繊度ばらつきの小さなナノファイバーを用い、研磨時に伸びを少なくすることで、非常に研磨特性に優れた新規な研磨布を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上述の目的は、数平均による単繊維繊度が１×１０-8〜４×１０-4ｄｔｅｘであり、単繊維繊度１×１０-8〜４×１０-4ｄｔｅｘの単繊維繊度比率の和が６０％以上である熱可塑性ポリマーからなるナノファイバーを少なくとも一部に有するシート状物からなり、長手方向の１０％伸長時応力が５〜２００Ｎ／ｃｍ幅であることを特徴とする研磨布とすることにより達成される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、従来にはなかった単繊維繊度ばらつきの小さなナノファイバーを用い、研磨時に伸びを少なくすることで、研磨特性に優れた研磨布を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、さらに詳しく本発明の研磨布について説明をする。  まず、本発明の研磨布は、数平均による単繊維繊度が１×１０-8〜４×１０-4ｄｔｅｘであり、単繊維繊度１×１０-8〜４×１０-4ｄｔｅｘの単繊維繊度比率の和が６０％以上である熱可塑性ポリマーからなるナノファイバーを少なくとも一部に有するシート状物からなることを、第一の要件とするものである。
【００１７】
ここで、本発明で言うナノファイバーとは、単繊維直径が１〜２５０ｎｍ（Ｎ６の場合、１×１０-8〜６×１０-4ｄｔｅｘ）の繊維からなり、形態的にはその単繊維がバラバラに分散したもの、単繊維が部分的に結合しているもの、あるいは複数の単繊維が凝集した集合体（例えば、束状のもの）などの全ての総称であって、その繊維長や断面形状などには限定がないものである。
【００１８】
そして、本発明では、このナノファイバーの単繊維繊度の平均値およびばらつきが重要である。  これは、ナノファイバーを含むシート状物（研磨布）の横断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）あるいは走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、同一横断面内で無作為に抽出した５０本以上の単繊維直径を測定するものであるが、これを３カ所以上で行い、少なくとも合計１５０本以上の単繊維直径を測定することによって求めることができる。このとき、２５０ｎｍ（ナイロン６（比重１．１４ｇ／ｃｍ３）の場合では６×１０-4ｄｔｅｘ）相当を超える他の繊維は除き、それ以下の１〜２５０ｎｍの範囲内の単繊維直径のものだけを無作為に選び測定するのである。
【００１９】
また、シート状物を構成するナノファイバーが異形断面の場合、まず、単繊維の断面積を測定し、その面積を仮に断面が円の場合の面積とする。その面積から直径を算出することによって単繊維直径を求めることができる。
【００２０】
ここで、単繊維繊度の平均値は、以下のようにして求める。まず、単繊維直径をｎｍ単位で小数点の１桁目まで測定し、小数点以下を四捨五入する。その単繊維直径から単繊維繊度を算出し、それの単純な平均値を求める。これを「数平均による単繊維繊度」と本発明では呼ぶ。ここで、本発明の研磨布に用いられるナノファイバーの繊維横断面写真の一例を図１に示す。この図１には、１００ｎｍのスケールも併せて示しているが、ほぼ全てが単繊維直径が１００ｎｍよりも小さいものであることがわかる。
【００２１】
本発明の研磨布では、ナノファイバーの数平均による単繊維繊度が１×１０-8〜４×１０-4ｄｔｅｘ（ナイロン６（比重１．１４ｇ／ｃｍ３）の場合では単繊維直径で１〜２００ｎｍ相当）であることが重要である。これは、従来の海島複合紡糸による研磨布に比べて、単繊維直径が１／１０〜１／１０００という細さであり、従来の研磨布とは全く異なる質感を持ったもの、あるいは従来よりもはるかにハードディスクの平滑性を向上し得る研磨布を得ることを実現できるものである。
【００２２】
数平均による単繊維繊度は、好ましくは１×１０-8〜２×１０-4ｄｔｅｘ（ナイロン６（比重１．１４ｇ／ｃｍ３）の場合では単繊維直径で１〜１５０ｎｍ相当）、より好ましくは１×１０-8〜１×１０-4ｄｔｅｘ（ナイロン６（比重１．１４ｇ／ｃｍ３）の場合では単繊維直径で１〜１００ｎｍ相当）、さらに好ましくは０．８×１０-5〜６×１０-5ｄｔｅｘ（ナイロン６（比重１．１４ｇ／ｃｍ３）の場合では単繊維直径で３０〜８０ｎｍ相当）である。
【００２３】
また、本発明の研磨布を構成するナノファイバーの単繊維繊度ばらつきは、以下のようにして評価する。
【００２４】
すなわち、研磨布中のナノファイバーそれぞれの単繊維繊度をｄｔiとしその総和を総繊度（ｄｔ1＋ｄｔ2＋…＋ｄｔn）とする。また、同じ単繊維繊度を持つナノファイバーの頻度（個数）を数え、その積を総繊度で割ったものをその単繊維繊度の繊度比率とする。これは、不織布中に含まれるナノファイバー全体に対する各単繊維繊度成分の重量分率（体積分率）に相当し、この値が大きい単繊維繊度成分がナノファイバー研磨布の性質に対する寄与が大きいことになる。
【００２５】
なお、本発明においては、かかるナノファイバーの単繊維繊度ばらつきは、前述の単繊維繊度の平均値を求めるのと同様に、ナノファイバーを少なくとも一部に含むシート状物の横断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）あるいは走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、同一横断面内で無作為に抽出した５０本以上のナノファイバーの単繊維直径を測定するが、これを３カ所以上で行い、少なくとも合計１５０本以上の単繊維直径を測定することで求めるものであり、前述の単繊維繊度の平均値を求めるのと同様のＮ数として求めればよいものである。
【００２６】
本発明では、繊度比率の６０％以上が１×１０-8〜４×１０-4ｄｔｅｘ（ナイロン６（比重１．１４ｇ／ｃｍ３）の場合では単繊維直径で１〜２００ｎｍ相当）の範囲にあることが重要である。すなわち、４×１０-4ｄｔｅｘより大きいナノファイバーの存在がゼロに近いことを意味するものである。これにより、ナノファイバー研磨布の機能を十分発揮するとともに、製品の品質安定性も良好とすることができ、さらに、繊度ばらつきが非常に小さいため、砥粒を均一坦持することが可能となり、結果的にハードディスク表面の平滑性を飛躍的に向上することができる。
【００２７】
好ましくは、繊度比率の６０％以上が１×１０-8〜２×１０-4ｄｔｅｘ（ナイロン６（比重１．１４ｇ／ｃｍ３）の場合では単繊維直径で１〜１５０ｎｍ相当）、より好ましくは１×１０-8〜１×１０-4ｄｔｅｘ（ナイロン６（比重１．１４ｇ／ｃｍ３）の場合では単繊維直径で１〜１００ｎｍ相当）、さらに好ましくは１×１０-8〜６×１０-5ｄｔｅｘ（ナイロン６（比重１．１４ｇ／ｃｍ３）の場合では単繊維直径で１〜８０ｎｍ相当）の範囲である。さらに好ましくは、繊度比率の７５％以上が０．８×１０-5〜６×１０-5ｄｔｅｘ（ナイロン６（比重１．１４ｇ／ｃｍ３）の場合では単繊維直径で３０〜８０ｎｍ相当）の範囲である。
【００２８】
本発明でいう熱可塑性ポリマーとは、ポリエステル（以下、ＰＥＴと呼ぶことがある）やポリアミド、ポリオレフィン、ポリフェニレンスルフィド（以下、ＰＰＳと呼ぶことがある）等が挙げられるが、ポリエステルやポリアミドに代表される重縮合系ポリマーは融点が高いものが多く、より好ましい。ポリマーの融点は１６５℃以上であるとナノファイバーの耐熱性が良好であり好ましい。例えば、ポリ乳酸（以下、ＰＬＡと呼ぶことがある）は１７０℃、ＰＥＴは２５５℃、Ｎ６は２２０℃である。また、ポリマーには粒子、難燃剤、帯電防止剤等の添加物を含有させていてもよい。また、ポリマーの性質を損なわない範囲で他の成分が共重合されていてもよい。さらに、溶融紡糸の容易さから、融点が３００℃以下のポリマーが好ましい。
【００２９】
本発明でいうシート状物には、短繊維をカード・クロスラッパーを用いてシート幅方向に配列させた積層ウエブを形成せしめた後にニードルパンチしたり、メルトブローやスパンボンドなど紡糸から直接形成したり、抄紙法で得られたりした不織布や、支持体上にナノファイバーを噴霧や浸漬あるいはコーティングして付着させたもの、織編物などが好適に用いられる。中でも、研磨布においては、砥粒を研磨布に均一に担持するために、極細繊維相互の絡合及び表面繊維の緻密性が高く、かつ、表面繊維密度の粗密ムラの少ないものが好まれ、短繊維ウエブをニードルパンチ処理した不織布や湿式抄紙、高密度織物が好適である。
【００３０】
短繊維ウエブをニードルパンチ処理するパンチング本数としては、繊維の高絡合化による繊維の高密度化（緻密な立毛面形成）の観点から１０００〜３５００本／ｃｍ2 であることが好ましい。１０００本／ｃｍ2 未満では、研磨布表面繊維の緻密性に劣り、３５００本／ｃｍ2 を越えると、加工性の悪化を招くとともに、繊維損傷が大きくなるため好ましくない。湿式抄紙の場合は、３ｇ／ｍ2以上、高密度織物の場合は、織物の経および緯のカバーファクター値がそれぞれ５００以上になるように織密度を調整することが好ましく、カバーファクターが４００未満の場合、単繊維間空隙が大きく緻密性に劣ってしまう。
【００３１】
ここで経のカバーファクター値、緯のカバーファクター値は、それぞれ以下に示す式で表されるものである。
経カバーファクター値＝経織密度［本／インチ］×（経糸繊度［ｄｔｅｘ］）1/2
緯カバーファクター値＝緯織密度［本／インチ］×（緯糸繊度［ｄｔｅｘ］）1/2
【００３２】
上述の短繊維ウェブや直接シート状物を得るための繊維の製造方法としては特に限定されず、単成分紡糸や海島複合紡糸、分割複合紡糸により得られたものなどを採用することができる。この中で、海島複合繊維の海成分を易溶解性ポリマー、島成分を本発明のナノファイバーの前駆体であるポリマーアロイとし、ここから易溶解ポリマーを溶出したものは、ナノファイバー集合体の繊維径を小さくできるため、これを研磨布として研磨した際にスクラッチが低減できるので好ましい。
【００３３】
さらに、島芯鞘型の海島複合繊維における芯鞘型の島成分について、鞘部分をポリマーアロイ、芯成分には難溶出ポリマーとし、海成分は易溶出ポリマーとし、ここから易溶解ポリマーを溶出したものは、繊維径が小さな芯鞘型の極細繊維となり、かつ難溶解性の島の周りにナノファイバーの鞘が配置された形態となるため、これを研磨布として研磨した際にはスクラッチの低減だけでなく、芯がある程度の硬度を持っているために、研磨加工時の研削効率を向上させることができる。
【００３４】
また、分割複合繊維の少なくともいずれかにポリマーアロイを配置し、これを分割後にポリマーアロイ中の易溶解ポリマーを溶出したものについても、前記海島複合繊維の場合と同様な効果が得られる。
【００３５】
本発明の研磨布の伸びに対する特性として、該研磨布の乾燥時（室温２０℃、湿度４０％の条件下）の長手方向の１０％伸長時応力が５〜２００Ｎ／ｃｍ幅であることが重要である。
【００３６】
本発明の研磨布を用いて、テクスチャー加工を行う方法としては、かかる研磨布を加工効率と安定性の観点から、３０〜５０ｍｍ幅のテープ状にカットして、テクスチャー加工用テープとして用いる。
【００３７】
次いで、基板を連続回転させた状態で、テープ状とした該研磨布を基板に押し付けながら、基板の径方向に研磨布または基板を往復運動させ、連続的に研磨布を走行させる。その際に、遊離砥粒を含むスラリーを研磨布表面に供給し、テープ状とした該研磨布の表面に遊離砥粒を含むスラリーを付着させて、アルミニウム合金磁気記録ディスクやガラス磁気記録ディスクの表面の研磨を行うのが好適な方法である。研磨条件としては、スラリーはダイヤモンド微粒子などの高硬度砥粒を水系分散媒に分散したものが好ましく用いられる。
【００３８】
該研磨布表面に該スラリーを付着させて基板表面の研磨を行う際に、基板への研磨布表面の当たりを均一に制御し、均一研磨を行うためには、該研磨布に１０〜２０Ｎ程度の加工張力をかけた状態で研磨を行うのが好ましい。
【００３９】
該研磨布の長手方向の１０％伸長時応力を５〜２００Ｎ／ｃｍ幅に制御することにより、前記テクスチャー加工張力下において、テープ状とした研磨布の伸長率を３％以下に抑えることができ、表面繊維の緻密性を低下させることなく、超高精度の基板表面粗さを達成し、かつスクラッチ欠点を少なく抑えることができる。
【００４０】
該研磨布の長手方向の１０％伸長時応力が５Ｎ／ｃｍ幅未満では、テクスチャー加工張力下における研磨布の伸びが大きくなりすぎるため、表面繊維の緻密性が低下し、超高精度の基板表面粗さを達成することができないとともに、伸びにより発現する研磨布表面の繊維が存在しない空隙部に砥粒が凝集し、スクラッチ欠点を発生しやすいため好ましくない。
【００４１】
一方、２００Ｎ／ｃｍ幅を超えると、遊離砥粒を含むスラリーにより湿潤状態の研磨布がディスク面に押し付けられ、水分が絞り出されて乾燥した状態となり、基板表面に砥粒が強く押さえつけられ、スクラッチ欠点が発生しやすいとともに、基板表面粗さが大きくなるため好ましくない。より好ましくは１０％伸長時応力が１０〜２００Ｎ／ｃｍ幅、さらに好ましくは３０〜２００Ｎ／ｃｍ幅である。
【００４２】
該研磨布の長手方向の１０％伸長時応力を５〜２００Ｎ／ｃｍ幅に制御して製造する手段としては、特に限定されるのものではないが、例えば、以下のような方法を採用することができる。
【００４３】
すなわち、研磨布とするシート状物が不織布の場合には、ニードルパンチ処理やウォータージェットパンチ処理などで繊維配向を整えることで調整したり、該ナノファイバーのみでは伸長時応力が５Ｎ／ｃｍ幅以上に調整できない場合は、単繊維繊度が１×１０-3ｄｔｅｘ（ナイロン６（比重１．１４ｇ／ｃｍ３）の場合では、単繊維直径で０．３μｍ相当）以上の他の繊維や該他の繊維からできた織編物や不織布、またはフィルムなどと混用することによって１０％伸長時応力を達成することができる。
【００４４】
混用方法としては、積層法、貼り合せ法あるいは混合法を採用することができる。
【００４５】
ここでいう積層法とは、その他の繊維からなるシート状物にナノファイバーを積層する、あるいはナノファイバーのみからなるシート状物にその他の繊維を積層することを指す。例えば、他の繊維からなる不織布上にナノファイバーを湿式抄紙法やエアレイド法によって積層する方法や各種支持体上にナノファイバー分散液を噴霧、浸漬、もしくはコーティングして付着させることによって積層する方法、あるいはナノファイバーからなる不織布上に上述の方法で他の繊維を積層する方法など、種々の方法を採用することができる。
【００４６】
また、ここでいう貼り合せ法とは、ナノファイバーのみからなるシート状物と他のシート状物やフィルムを常法により別々に作製し、重ね合わせて貼り合わせることを指す。例えば、ナノファイバーからなるシート状物と他の繊維からなるシート状物やフィルムをバインダーで接着する方法やニードルパンチや高圧水流による絡合方法、あらかじめナノファイバーあるいは他の繊維からなるシート状物に別の熱融着繊維を混ぜておいて加熱ロールにて熱融着させる方法、あるいは他の繊維からなるシート状物やフィルムにメルトブロー法やスパンボンド法でナノファイバー前駆体であるポリマーアロイ繊維を直接貼り合せた後にポリマーアロイ繊維から海成分を溶出除去する方法、または、ナノファイバーからなるシート状物にメルトブロー法やスパンボンド法で他の繊維を直接貼り合せる等、種々の方法を採用することができる。
【００４７】
中でもナノファイバーを有するシート状物とフィルムとの貼り合わせはフィルムの表面平滑性が優れることから、研磨布表面の平滑性を損なうことなく、伸長時応力を制御することができるため、高精度の加工を行うことができるので好適である。
【００４８】
ここでいうフィルムとなる素材としては、ポリオレフィン系、ポリエステル系、ポリフェニルサルファイド系などのフィルム形状を有するものであれば使用可能であるが、汎用性を考えると、ポリエステルフィルムを使用するのが望ましい。
【００４９】
さらに、ここでいう混合法とは、ナノファイバーと他の繊維が混合し合ってシート状物が形成されていることを指す。例えば、ナノファイバーと他の繊維を混綿してからニードルパンチや高圧水流により絡合させる方法や混合抄紙する方法など種々の方法を採用することができる。
【００５０】
研磨布とするシート状物が織物や編物の場合には、繊維間の拘束力が強くて布帛内で構成糸条の移動が少なく、単位面積当たりの糸条本数や繊維量を多くし高密度とすることで１０％伸長時応力が５Ｎ／ｃｍ幅以上であることを達成したり、上述した不織布と同様に、単繊維繊度が１×１０-3ｄｔｅｘ（ナイロン６（比重１．１４ｇ／ｃｍ３）の場合では、単繊維直径で０．３μｍ相当）以上の他の繊維や該他の繊維からできた織編物や不織布、またはフィルムなどと混用することにより伸長時応力を達成することができる。
【００５１】
また、シート状物の表面形態、１０％伸長時応力、強伸度、クッション性など要求特性に合わせ、上述した不織布と同様の方法で不織布、織物および編物を混用してもよい。
【００５２】
また、繊度ばらつきのもう一つの指標として、研磨布中のナノファイバーの単繊維直径差が３０ｎｍ（ナイロン６（比重１．１４ｇ／ｃｍ３）の場合では、単繊維繊度で８×１０−６ｄｔｅｘ相当）の幅に入る単繊維の繊度比率があるが、これは、中心繊度付近へのばらつきの集中度を意味しており、この単繊維繊度比率が高いほどばらつきが小さいことを意味している。本発明では、単繊維直径差が３０ｎｍの幅に入る単繊維繊度比率が５０％以上であることが好ましく、より好ましくは７０％以上である。
【００５３】
本発明の研磨布は、該シート状物の０．１Ｋｇ／ｃｍ２荷重下の圧縮弾性と０．５Ｋｇ／ｃｍ２荷重下の圧縮弾性の比Ｓが４．０以下であることが好ましい。ここで、圧縮弾性の比Ｓは以下のようにして求める。すなわち、後述の実施例中に記載した測定法により、まずシート状物の圧縮特性を測定し、ここから歪みと圧縮荷重のグラフを作成する。このグラフの０．１および０．５Ｋｇ／ｃｍ２での接線の傾きをそれぞれの圧縮特性値とし、この０．５Ｋｇ／ｃｍ２時の圧縮弾性値を０．１Ｋｇ／ｃｍ２時の圧縮弾性値で除した値をＳと定義する。
【００５４】
この圧縮弾性の比Ｓが小さいということは、低荷重下での歪みの大きさと高荷重下での歪みの大きさの差が小さい、すなわち、研磨時にシート状物を被研磨体に押し当てた際に局所的に圧力が変動した場合にもシート状物の歪みの差が小さいことを意味している。これにより、シート状物の平滑性が維持されて高精度の研磨が可能となるばかりでなく、シート状物に適度のクッション性が付与されるため、研磨加工時のスラリーの局所的凝集を緩和し、スクラッチ欠点の発生を抑制できる。圧縮弾性の比Ｓは３．０以下であることが好ましく、より好ましくは２．５以下である。圧縮特性の比Ｓの下限値としては０．０１以上であることが好ましい。
【００５５】
また、該シート状物においては、耐摩耗係数が５０ｍｇ以下であることが好ましい。ここで、耐摩耗係数は後述の実施例中に記載した測定法により、シート状物から脱落した繊維の量から求める。耐摩耗係数が大きい場合、研磨持に該シート状物から繊維が脱落して毛玉になりやすく、毛玉になった部分にスラリーが凝集して、スクラッチ欠点が発生しやすくなる。そのため、該シート状物としては研磨持にも摩耗しにくい、すなわち耐摩耗係数が小さいほうが望ましい。耐摩耗係数は４０ｍｇ以下であることが好ましく、３０ｍｇ以下であることがさらに好ましい。耐摩耗係数の下限としては０．１ｍｇ以上であることが好ましい。
【００５６】
本発明の研磨布は、該シート状物の表面粗さが１００μｍ以下であることが好ましい。ここで、表面粗さは後述の実施例中に記載した測定方法により、シート状物の研磨面、すなわちシート状物が被研磨体に接触する面を測定して求める。表面粗さが小さいと、該シート状物の表面平滑性が高まり、研磨時の加工精度が向上するだけでなく、シート状物表面の繊維の配向が均一であるために砥粒を均一に把持することができるため砥粒の凝集が起こりにくく、スクラッチの発生を抑制することができる。表面粗さは６０μｍ以下であることが好ましく、４０μｍ以下であることがさらに好ましい。表面粗さの下限としては、０．５μｍ以上であることが好ましい。
【００５７】
また、該シート状物の表面硬度が２０以上であることが好ましい。ここで、表面硬度は後述の実施例中に記載した測定方法により求める。表面硬度が大きいと、研磨持に該シート状物の耐久性が向上するばかりでなく、該シート状物の形態安定性が良くなるためにシート状物表面の平滑性も保持され、さらに該シート状物がある程度の硬さを有しているため、研磨時の研削効率が向上する。表面硬度は３０以上であることが好ましく、４０以上にすることがさらに好ましい。表面硬度の上限としては１００以下であることが好ましい。
【００５８】
本発明の研磨布において、シート状物の少なくとも片面にナノファイバーからなる立毛面を有することが好ましい。該立毛面を得るためには、シート状物にバフィング処理することが好ましい。ここでいうバフィング処理は、針布やサンドペーパーを使用して行うのが一般的である。このように起毛処理したシート状物は、均一で緻密な立毛を形成し、ハードディスクのテキスチャリング時に付着させるスラリー中の砥粒を微細に分散でき、高精度の仕上げを達成できる。本発明ではナノファイバーを支持体に積層してシート状物とすることが可能であるが、ナノファイバーの積層厚みが該シート状物の全体に対して７０％以下であることが好ましい。積層厚みを７０％以下にすることにより、支持体によるシート状物の補強効果が得られ、研磨の加工安定性を良好とすることができる。積層厚みとしては、５０％以下であることがより好ましく、２０％以下であることがさらに好ましい。積層厚みの下限値としては、１％以上であることが好ましい。
【００５９】
また、該シート状物はその内部に空間を有していて、かつ該空間に高分子弾性体が含浸されてなることが好ましく、高分子弾性体の含浸は、該空間を有するシート状物に高分子弾性体を付与させることによって得ることができる。
【００６０】
高分子弾性体は、表面凹凸や振動吸収のためのクッション、繊維形態保持などの役割を有し、シート状物と一体化させることにより、ハードディスクなどの被研磨物へのフィット性および被研磨物へのキズの抑制効果に優れるものである。かかる高分子弾性体としては、ウレタン系、シリコーン系、アクリル系高分子などを使用することができる。中でも、ポリウレタンが本発明のプロセスにおける加工性やクッション性の上から好ましい。さらにポリウレタンでも、そのソフトセグメントとして、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系もしくはこれらの共重合したものからなるものを使用することができ、ポリウレタン付与後のバフィング処理の際に、研磨布表面上の立毛繊維が緻密でかつ均一分散された状態とするためには、シート弾性の観点から、これらポリウレタン中でも特に、ポリエーテル系単独、もしくはポリエーテル系と、ポリエステル系、ポリカーボネート系の少なくとも１種とを共重合したポリウレタンが好ましく用いられる。研磨時のクッション性およびフィット性は、研磨精度の上で重要であり、シート状物中の繊維と高分子弾性体の割合や空隙率によって制御し、研磨精度や研磨目的によって調節される。
【００６１】
高分子弾性体の含有量は、成型上、繊維重量に対し２０〜６０重量％であることが好ましく、含有量によって研磨布の表面状態、空隙率、クッション性、硬度、強度などを調節することができる。２０重量％未満である場合、クッション性に劣るため、スクラッチを発生しやすく好ましくない。６０重量％を越えると、加工性及び生産性に劣るとともに、表面上に高分子弾性体が露出しやすく、砥粒の凝集によるスクラッチを引き起こしやすいため好ましくない。かかる高分子弾性体の付与方法としては、高分子弾性体を塗布あるいは含浸後凝固させる方法などを採用することができる。高分子弾性体の含有量は、面積１ｍ2 の研磨布を試料として用いて測定をする。高分子弾性体の含有量の確認は、試料面積１ｍ2 の研磨布から高分子弾性体を溶媒などで溶出除去させ、該溶出除去処理の前後の重量をそれぞれ求めることにより確認をすることができる。
【００６２】
本発明のナノファイバー研磨布に用いるポリマーアロイ繊維の製造方法は特に限定されないが、例えば、以下のような方法を採用することができる。
【００６３】
すなわち、溶剤に対する溶解性の異なる２種以上のポリマーをポリマーアロイ溶融体となし、これを紡糸した後に冷却固化して繊維化する。そして、必要に応じて延伸・熱処理を施しポリマーアロイ繊維を得る。その後、常法により布帛化し易溶解性ポリマーを溶剤で除去したり、布帛化前に易溶解性ポリマーを溶剤で除去し布帛化することにより、ナノファイバーシート状物を得ることができる。
【００６４】
ここで、ナノファイバーの前駆体であるポリマーアロイ繊維中で易溶解性ポリマーが海（マトリックス）、難溶解性ポリマーが島（ドメイン）となし、その島サイズを制御することが重要である。ここで、島サイズとは、ポリマーアロイ繊維の横断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察し、直径換算で評価したものである。前駆体中での島サイズによりナノファイバーの直径がほぼ決定されるため、島サイズの分布はナノファイバーの直径分布に準じて設計される。このため、アロイ化するポリマーの混練が非常に重要であり、混練押出機や静止混練器等によって高混練することが好ましい。なお、単純なチップブレンド（例えば、特開平６−２７２１１４号公報、特開平１０−５３９６７号公報）では混練が不足するため、数十ｎｍサイズで島を分散させることは困難である。
【００６５】
また、島を数十ｎｍサイズで超微分散させるには、ポリマーの組み合わせも重要である。
【００６６】
島ドメイン（ナノファイバー断面）を円形に近づけるためには、島ポリマーと海ポリマーは非相溶であることが好ましい。しかしながら、単なる非相溶ポリマーの組み合わせでは島ポリマーが十分超微分散化し難い。このため、組み合わせるポリマーの相溶性を最適化することが好ましいが、このための指標の一つが溶解度パラメーター（ＳＰ値）である。ここで、ＳＰ値とは（蒸発エネルギー／モル容積）1/2 で定義される物質の凝集力を反映するパラメータであり、ＳＰ値が近いもの同士では相溶性が良いポリマーアロイが得られる可能性がある。ＳＰ値は種々のポリマーで知られているが、例えば「プラスチック・データブック」旭化成アミダス株式会社／プラスチック編集部共編、１８９ページ等に記載されている。２つのポリマーのＳＰ値の差が１〜９（ＭＪ／ｍ３  ）1/2であると、非相溶化による島ドメインの円形化と超微分散化が両立させやすく好ましい。例えば、Ｎ６とＰＥＴはＳＰ値の差が６（ＭＪ／ｍ３  ）1/2程度であり好ましい例であるが、Ｎ６とＰＥはＳＰ値の差が１１（ＭＪ／ｍ３  ）1/2 程度であり好ましくない例として挙げられる。
【００６７】
さらに、溶融粘度も重要であり、島を形成するポリマーの溶融粘度を海に比べて低く設定すると剪断力による島ポリマーの変形が起こりやすいため、島ポリマーの微分散化が進みやすくナノファイバー化の観点からは好ましい。ただし、島ポリマーを過度に低粘度にすると海化しやすくなり、繊維全体に対するブレンド比を高くできないため、島ポリマー粘度は海ポリマー粘度の１／１０以上とすることが好ましい。
【００６８】
以上のように本発明のナノファイバー研磨布により、ハードディスクの基板表面粗さを０．５ｎｍ以下を達成することができる。また、本発明の研磨布により、ハードディスクのスクラッチ点数３００個／１０枚を達成することができる。
【００６９】
本発明の研磨布は、ハードディスクの研磨用途のみに限らず、その表面平滑性、しなやかさや拭き取り性を活かしたＩＴ部品用途などの精密機器の研磨、ポリッシングやワイピングクロスとしても好適に用いることができる。
【実施例】
【００７０】
以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明する。なお、実施例中の測定方法は以下の方法を用いた。
【００７１】
Ａ．ポリマーの溶融粘度
東洋精機製作所（株）製キャピログラフ１Ｂによりポリマーの溶融粘度を測定した。なお、サンプル投入から測定開始までのポリマーの貯留時間は１０分とした。
【００７２】
Ｂ．融点
Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍａｅｒ  ＤＳＣ−７を用いて２ｎｄ  ｒｕｎでポリマーの融解を示すピークトップ温度をポリマーの融点とした。このときの昇温速度は１６℃／分、サンプル量は１０ｍｇとした。
【００７３】
Ｃ．口金吐出孔での剪断応力
口金孔壁とポリマーとの間の剪断応力はハーゲンポワズユの式（剪断応力（ｄｙｎｅ／ｃｍ2）＝Ｒ×Ｐ／２Ｌ）から計算する。ここでＲ：口金吐出孔の半径（ｃｍ）、Ｐ：口金吐出孔での圧力損失（ｄｙｎｅ／ｃｍ2 ）、Ｌ：口金吐出孔長（ｃｍ）である。また、Ｐ＝（８ＬηＱ／πＲ4 ）であり、η：ポリマー粘度（ｐｏｉｓｅ）、Ｑ：吐出量（ｃｍ3 ／ｓｅｃ）、π：円周率である。また、ＣＧＳ単位系の１ｄｙｎｅ／ｃｍ2 はＳＩ単位系では０．１Ｐａとなる。
【００７４】
Ｄ．ポリマーアロイ繊維のウースター斑（Ｕ％）
ツェルベガーウスター株式会社製ＵＳＴＥＲ  ＴＥＳＴＥＲ  ４を用いて給糸速度２００ｍ／分でノーマルモードで測定を行った。
【００７５】
Ｅ．ＴＥＭによるシート状物横断面観察
シート状物をエポキシ樹脂で包埋し、横断面方向に超薄切片を切り出して透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）でシート状物横断面を観察した。また、必要に応じ金属染色を施した。
ＴＥＭ装置  ：  （株）日立製作所製Ｈ−７１００ＦＡ型
【００７６】
Ｆ．ナノファイバーの数平均による単繊維繊度、直径  ナノファイバーを含むシート状物の横断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）あるいは走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、同一横断面内で無作為に抽出した５０本以上の単繊維直径を測定する。測定は、ＴＥＭあるいはＳＥＭによるシート状物の横断面写真を画像処理ソフト（ＷＩＮＲＯＯＦ）を用いて単繊維直径および繊度を求めるものであり、これを３カ所以上で行い、少なくとも合計１５０本以上の単繊維直径を測定することで求めるものである。このとき、２５０ｎｍ（ナイロン６（比重１．１４ｇ／ｃｍ３）の場合では、６×１０-4ｄｔｅｘ）を超える他の繊維は除き、１〜２５０ｎｍの単繊維直径のものだけを無作為に選び測定する。なお、シート状物を構成するナノファイバーが異形断面の場合、まず単繊維の断面積を測定し、その面積を仮りに断面が円の場合の面積とする。その面積から直径を算出することによって単繊維直径を求めるものである。単繊維繊度の平均値は、以下のようにして求める。まず、単繊維直径をｎｍ単位で小数点の１桁目まで測定し、小数点以下を四捨五入する。その単繊維直径から単繊維繊度を算出し、それの単純な平均値を求める。本発明では、これを「数平均による単繊維繊度」とする。
単繊維の数平均による直径についても、同様の統計手法にて求める。
【００７７】
Ｇ．ナノファイバーの数平均による単繊維繊度ばらつき  研磨布を構成するナノファイバーの単繊維繊度ばらつきは、本文中にも記載をしたように、以下のようにして評価する。すなわち、研磨布中のナノファイバーそれぞれの単繊維繊度を有効数字１桁で求め、その値をｄｔiとしその総和を総繊度（ｄｔ1＋ｄｔ2＋…＋ｄｔn）とする。また、先ほど有効数字１桁で求めた同じ単繊維繊度を持つナノファイバーの頻度（個数）を数え、その積を総繊度で割ったものをその単繊維繊度の繊度比率とする。これは研磨布中に含まれるナノファイバー全体に対する各単繊維繊度成分の重量分率（体積分率）に相当し、この値が大きい単繊維繊度成分がナノファイバー研磨布の性質に対する寄与が大きいことになる。
【００７８】
なお、本発明においては、かかるナノファイバーの単繊維繊度ばらつきは、上述の単繊維繊度の平均値を求めるのと同様に、ナノファイバーを少なくとも一部に含むシート状物の横断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）あるいは走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、同一横断面内で無作為に抽出した５０本以上のナノファイバーの単繊維直径を測定するが、これを３カ所以上で行い、少なくとも合計１５０本以上の単繊維直径を測定することで求めるものであり、上述の単繊維繊度の平均値を求めるのと同一のＮ数と同一のデータを用いて求める。
【００７９】
Ｈ．ナノファイバーの直径ばらつき幅
ナノファイバーの直径ばらつき幅は、以下のようにして評価する。すなわち、ナノファイバーの単繊維直径の中心値付近で単繊維直径差が３０ｎｍの幅に入る単繊維の繊度比率で評価する。これは、中心繊度付近へのばらつきの集中度を意味しており、この繊度比率が高いほどばらつきが小さいことを意味している。これも上記した数平均による単繊維繊度を求める際に使用した同一のＮ数と同一のデータを用いて求める。
【００８０】
Ｉ．シート状物の引っ張り強力および１０％伸長時応力
ＪＩＳ  Ｌ１０９６  ８．１２．１（１９９９）により、シート状物（研磨布）から幅５ｃｍ、長さ２０ｃｍのサンプルを採取し、つかみ間隔１０ｃｍで定速伸長型引張試験機にて、引張速度１０ｃｍ／分にて伸長させて測定した。得られた値から幅１ｃｍ当たりの荷重を引っ張り強力（単位；Ｎ／ｃｍ幅）とした。また、１ｃｍ伸長時の応力を１０％伸長時応力とした。
【００８１】
Ｊ．ハードディスクのテキスチャリング
研磨布を４０ｍｍ幅のテープとし、被研磨物として市販アルミニウム板にＮｉ−Ｐメッキ後ポリッシュ加工した基板（平均表面粗さ＝０．２８ｎｍ）を用い、研磨布に２０Ｎの加工張力をかけた状態で、５ｃｍ／分の速度で研磨布を走行させ、研磨布表面に平均粒径０．２μｍのダイヤモンド結晶からなる遊離砥粒スラリーを滴下し、２５秒間研磨を実施した。
また、被研磨物の平均表面粗さとスクラッチ点数は、以下のようにして求めた。
＜基板表面粗さ＞
ＪＩＳＢ０６０１に準拠して、ディスク基板サンプル表面の任意の１０カ所について平均粗さを測定し、１０カ所の測定値を平均することにより基板表面粗さを算出した。
＜スクラッチ点数＞
テクスチャー加工後の基板５枚の両面すなわち計１０表面を測定対象として、Ｃａｎｄｅｌａ５１００光学表面分析計を用いて、スクラッチ点数を測定し、１０表面の測定値の平均値で評価し、３００点以下を合格とした。
【００８２】
Ｋ．高分子弾性体の含有量
高分子弾性体の含有量の確認は、試料面積１ｍ2 の研磨布から高分子弾性体を溶媒などで溶出除去させ、該溶出除去処理の前後の重量をそれぞれ求めることにより確認をした。      
【００８３】
Ｌ．ＳＥＭ観察
サンプルに白金を蒸着し、超高分解能電解放射型走査型電子顕微鏡で観察した。
ＳＥＭ装置：（株）日立製作所社製ＵＨＲ−ＦＥ−ＳＥＭ
【００８４】
Ｍ．力学特性
室温（２５℃）で、初期試料長＝２００ｍｍ、引っ張り速度＝２００ｍｍ／分とし、ＪＩＳ  Ｌ１０１３に示される条件で荷重−伸長曲線を求めた。次に、破断時の荷重値を初期の繊度で割り、それを強度とし、破断時の伸びを初期試料長で割り、伸度として強伸度曲線を求めた。
【００８５】
Ｎ．圧縮弾性比
圧縮弾性比Ｓは以下により定義されるものである。まず、圧縮特性を下記条件で測定する。
測定装置：島津製作所（株）製オートグラフＡＧＳ５００Ｂ
試料片寸法：５０ｍｍφ
試料厚さ：０．４ｍｍ以上
（試料が０．４ｍｍ未満の場合は、試料を複数枚重ねて、０．４ｍｍ以上で０．４ｍｍに最も近い厚さになるようにして測定する。）
圧縮速度：０．５ｍｍ／分
そして、この測定による歪みと圧縮荷重のグラフを作成し、グラフの０．１Ｋｇ／ｃｍ２と０．５Ｋｇ／ｃｍ２での接線の傾きをそれぞれの圧縮弾性値とする。この０．５Ｋｇ／ｃｍ２時の圧縮弾性値を０．１Ｋｇ／ｃｍ２時の圧縮弾性で除した値をＳと定義する。
【００８６】
Ｏ．耐摩耗性
日本電子科学(株)製シーファー摩耗試験機を用い、ＡＳＴＭ：Ｄ−１１７５に準じて測定した。なお、荷重３６２８．８ｇとし、ブラシとしてナイロンの毛足長さ１３ｍｍのものを用い、４５回転擦過した時の試料の減少量ｍｇを求め、測定回数３回の単純平均値で定義する。
【００８７】
Ｐ．表面粗さ
大きさ７ｃｍ×７ｃｍの研磨布試料を１０枚以上準備し、温度２０℃、湿度６０％のデシケータに１２時間以上放置する。その中の１枚をＴＡＹＬＯＲ  ＨＯＢＳＯＮ社製タリサーフ４型の表面粗さ計に取付ける。温度２０℃、湿度６０％環境下で測定検知部の曲率半径１．２５μｍ、検知部速度３０ｃｍ／分、粗さ感度５００倍の測定条件で試料１枚につき５ｍｍ長さの試料表面の粗さを測定し、これを試料１０枚で行い、これの単純平均値で求めた。
【００８８】
Ｑ．表面硬度
ＪＩＳ  Ｋ−６２５３Ａの規定に基づいて測定される硬度で表される。すなわち、大きさ７ｃｍ×７ｃｍの研磨布試料を１０枚以上準備し、温度２０℃、湿度６０％のデシケータに１２時間以上放置する。その中の１枚を高分子計器(株)社製ＡＳＫＥＲ  Ａ型感知部を取付けたＣＬ−１５０定圧荷重硬度計に取付けた。温度２０℃、湿度６０％環境下で硬度を測定し、これを試料１０枚で行い、これの単純平均値で求めた。
【００８９】
Ｒ．積層厚み
ナノファイバーの積層厚みは以下のようにして求める。まず支持体のみの厚みを測るために、支持体の任意の場所から１０ｃｍ角のサンプルを１０枚カットし、マイクメータ付きの試料台にのせ、２０℃、６５％でマイクロメータで厚みを測定し、各１枚について１０箇所測定して、これを単純平均して厚みＴｓ（μｍ）とする。同様にして、シート状物の厚みを測定し、厚みＴｎ（μｍ）とする。そして、シート状物全体に対するナノファイバーの積層厚みを次式（１）で求めた。
積層厚み＝（Ｔｎ−Ｔｓ）／Ｔｎ＊１００        （１）
【００９０】
Ｕ．ゼータ電位測定
ナノファイバー分散液に０．００１ＭのＫＣｌをあらかじめ添加し、ｐＨ＝７にて電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８００（大塚電子(株)製）で測定した。
【００９１】
実施例１
溶融粘度５３Ｐａ・ｓ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ-1）、融点２２０℃のＮ６（２０重量％）と溶融粘度３１０Ｐａ・ｓ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ-1）、融点２２５℃のイソフタル酸を８ｍｏｌ％、ビスフェノールＡを４ｍｏｌ％共重合した融点２２５℃の共重合ＰＥＴ（８０重量％）を２軸押し出し混練機で２６０℃で混練してポリマーアロイチップを得た。なお、この共重合ＰＥＴの２６２℃、１２１６ｓｅｃ-1での溶融粘度は１８０Ｐａ・ｓであった。このときの混練条件は、以下のとおりであった。
【００９２】
ポリマー供給は、Ｎ６（ナイロン６）と共重合ＰＥＴを別々に計量し、別々に混練機に供給した。スクリューは、直径３７ｍｍ、有効長さ１６７０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５．１を用いて、温度２６０℃とした。
【００９３】
このポリマーアロイチップを２７５℃の溶融部２で溶融し、紡糸温度２８０℃のスピンブロック３に導いた。そして、図７に示したように、限界濾過径１５μｍの金属不織布でポリマーアロイ溶融体を濾過した後、口金面温度２６２℃とした口金５から溶融紡糸した。図７において、１はホッパー、２は溶融部、３はスピンブロック、４は紡糸パック、５は口金、６はチムニー、７は糸条、８は集束給油ガイド、９は第１引き取りローラー、１０は第２引き取りローラー、１１は巻き取り糸である。
【００９４】
このとき、口金としては、図８に示すように、吐出孔上部に直径０．３ｍｍの計量部１２を備えた、吐出孔径１４が０．７ｍｍ、吐出孔長１３が１．７５ｍｍのものを用いた。そして、このときの単孔あたりの吐出量は２．９ｇ／分とした。このときの口金孔壁とポリマーの間の剪断応力は０．１３ＭＰａ（ポリマーアロイの粘度は１０５Ｐａ・ｓ、２６２℃、剪断速度１２４８ｓｅｃ-1）と十分低いものであった。さらに、口金下面から冷却開始点（チムニー６の上端部）までの距離は９ｃｍであった。吐出された糸条は、２０℃の冷却風で１ｍにわたって冷却固化され、口金５から１．８ｍ下方に設置した給油ガイド８で給油された後、非加熱の第１引き取りローラー９および第２引き取りローラー１０を介して９００ｍ／分で巻き取った。
【００９５】
そして、これを、図９に示したように、第１ホットローラー１７の温度を９０℃、第２ホットローラー１８の温度を１３０℃として延伸熱処理した。このとき、第１ホットローラー１７と第２ホットローラー１８間の延伸倍率を３．２倍とした。図９において、１５は未延伸糸、１６はフィードローラー、１９は第３ローラー（室温）、２０は延伸糸である。得られたポリマーアロイ繊維は、１２０ｄｔｅｘ、１２フィラメント、強度４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３５％、Ｕ％＝１．７％の優れた特性を示した。
【００９６】
また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、図２に示したとおり、共重合ＰＥＴが海（薄い部分）、Ｎ６（濃い部分）が島の海島構造を示し、島Ｎ６の数平均による直径は５３ｎｍであり、Ｎ６が超微分散化したＮ６ナノファイバーの前駆体であるポリマーアロイ繊維が得られた。このポリマーアロイ繊維に捲縮付与およびカットを行い、カット長５１ｍｍのポリマーアロイ原綿（Ａ）を得た。
【００９７】
こうして得られたポリマーアロイ原綿（Ａ）をカーディングおよびラッピングを施し、さらにニードルパンチを針密度３５００本／ｃｍ2 にて施して、目付５００ｇ／ｍ2 のポリマーアロイ原綿からなる不織布を得た。
【００９８】
この不織布を９５℃の５％水酸化ナトリウム水溶液にて１時間浸漬することで不織布中のポリエステル成分の９９％以上を加水分解除去し、酢酸で中和後、水洗、乾燥した。
【００９９】
この不織布中のＮ６ナノファイバーのみをＴＥＭ写真から解析した結果、Ｎ６ナノファイバーの数平均による単繊維直径は５６ｎｍ（３×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、また単繊維繊度が１×１０-8〜４×１０-4ｄｔｅｘの繊度比率は１００％、１×１０-8〜２×１０-4ｄｔｅｘの繊度比率は１００％、１×１０-8〜１×１０-4ｄｔｅｘの繊度比率は９９％であった。なお、後述の実施例についても同様の範囲で繊度比率を求めた。ちなみに、単繊維直径で５５〜８４ｎｍの間の単繊維繊度比率は７１％であり、単繊維繊度のばらつきは、表１に示したように、ごく小さいものであった。Ｎ６ナノファイバーの単繊維直径および単繊維繊度のヒストグラムの１例を、図３、図４に示すが、このとき、単繊維直径で１０ｎｍ刻みで本数（頻度）および繊度比率を数えたものでヒストグラムを作成した。単繊維直径で１０ｎｍ刻みとは、例えば、単繊維直径５５〜６４ｎｍのものは単繊維直径６０ｎｍ、また、糸直径７５〜８４ｎｍのものは単繊維直径８０ｎｍとして数えたことを意味している。
【０１００】
次に、この不織布にポリビニルアルコールを不織布中の繊維に対して固形分で２０重量％となるように付与した。
【０１０１】
さらに、この不織布にＤＭＦ系のポリエステル−ポリエーテル系ポリウレタンを固形分として不織布中の繊維に対して固形分で３０重量％となるように含浸し、湿式凝固してＮ６ナノファイバーからなる不織布を得た。
【０１０２】
得られた不織布の表面をＪＩＳ＃２４０、＃３５０、＃５００番のサンドペーパーでバフイングし、さらに、これを隙間が１．０ｍｍの表面温度１５０℃の上下２本のフッ素加工した加熱ローラーでニップし、０．７ｋｇ／ｃｍ2 の圧力でプレスした後、表面温度１５℃の冷却ローラーで急冷し表面を平滑化した研磨布を得た。この研磨布の圧縮弾性の比Ｓは３．０、耐摩耗係数は３０ｍｇ、表面粗さは２０μｍ、表面硬度は３８であった。また、この研磨布の１０％伸長時応力は１２Ｎ／ｃｍ幅であり、テキスチャリング中の研磨布の伸びが少なく、ハードディスクのテキスチャリングの結果、基板の平均表面粗さは０．２４ｎｍと小さく、スクラッチ点数も９６個と欠点が著しく少なく、電磁変換特性に優れるものであった。更にテクスチャー加工表面に残留する研磨屑、砥粒片が極めて少なかった。
【０１０３】
実施例２
実施例１で得られたポリマーアロイ原綿（Ａ）をカーディングおよびラッピングを施し、さらにニードルパンチを針密度５００本／ｃｍ2 にて施して目付４５０ｇ／ｍ2 のポリマーアロイ原綿からなる不織布を得た。
【０１０４】
また、単繊維繊度が１．９ｄｔｅｘのＰＰ原綿（Ｂ）にカーディングおよびラッピングを施し、さらにニードルパンチを５００本／ｃｍ2 施してＰＰ不織布を得た。上記で得られたポリマーアロイ原綿からなる不織布とＰＰ不織布を１枚ずつ重ねて、さらにニードルパンチを３０００本／ｍ2施し、ポリマーアロイ原綿（Ａ）とＰＰ原綿（Ｂ）からなる貼り合せ型不織布を得た。
【０１０５】
その後、実施例１と同様に、この不織布を９５℃の５％水酸化ナトリウム水溶液にて１時間浸漬することで不織布中のポリエステル成分の９９％以上を加水分解除去し、酢酸で中和後、水洗、乾燥した。
【０１０６】
次に、この不織布にポリビニルアルコールを不織布中の繊維に対して固形分で２０重量％となるように付与した。
【０１０７】
さらに、この不織布にＤＭＦ系のポリエステル−ポリエーテル系ポリウレタンを固形分として不織布中の繊維に対して固形分で３０重量％となるように含浸し、湿式凝固して目付３９０ｇ／ｍ2 のＮ６ナノファイバーとＰＰ繊維からなる混合型不織布を得た。
【０１０８】
得られた不織布の表面を実施例１と同様にしてバフイング、プレス、急冷し表面を平滑化した研磨布を得た。
【０１０９】
得られた研磨布の１０％伸長時応力、圧縮弾性の比Ｓ、耐摩耗係数、表面粗さ、表面硬度およびハードディスクのテキスチャリングの結果は表１に示した通りであった。
【０１１０】
実施例３
海成分にアルカリ可溶型共重合ポリエステル樹脂６０重量％、島成分にＮ６樹脂４０重量％を用い、溶融紡糸で島成分を１００島とし、５．３ｄｔｅｘの高分子配列体複合繊維（以後複合繊維）を作成後、２．５倍延伸して２．１ｄｔｅｘの複合繊維を得た。この複合繊維の強度は２．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は３５％であった。また、島成分の極細繊維となる部分の平均単糸繊度をＴＥＭ写真から解析したところ、０．０２ｄｔｅｘ相当であった。この繊維に捲縮付与およびカットを行い、カット長５１ｍｍの複合原綿（Ｃ）を得た。
【０１１１】
この複合原綿（Ｃ）と実施例１で得られたポリマーアロイ原綿（Ａ）を重量比でＡ／Ｃ＝５０／５０として混綿し、カーディングおよびラッピングを施し、さらにニードルパンチを３５００本／ｃｍ2 施して、目付５００ｇ／ｍ2 のポリマーアロイ原綿（Ａ）と複合原綿（Ｃ）からなる混合型不織布を得た。
【０１１２】
その後、実施例１と同様にして、この不織布を９５℃の５％水酸化ナトリウム水溶液にて１時間浸漬することで不織布中のポリエステル成分の９９％以上を加水分解除去し、酢酸で中和後、水洗、乾燥した。
【０１１３】
次に、この不織布にポリビニルアルコールを不織布中の繊維に対して固形分で２０重量％となるように付与した。
【０１１４】
さらに、この不織布にＤＭＦ系のポリエステル−ポリエーテル系ポリウレタンを固形分として不織布中の繊維に対して固形分で３０重量％となるように含浸し、湿式凝固してＮ６ナノファイバーと極細Ｎ６繊維からなる混合型不織布を得た。
【０１１５】
得られた不織布の表面を実施例１と同様にしてバフイング、プレス、急冷し表面を平滑化した研磨布を得た。
【０１１６】
得られた研磨布の１０％伸長時応力、圧縮弾性の比Ｓ、耐摩耗係数、表面粗さ、表面硬度およびハードディスクのテキスチャリングの結果は表１に示した通りであった。
【０１１７】
実施例４
実施例１で得られたポリマーアロイ繊維を９５℃の５％水酸化ナトリウム水溶液にて１時間浸漬することでポリマーアロイ繊維中のポリエステル成分の９９％以上を加水分解除去し、酢酸で中和後、水洗、乾燥し、２ｍｍ長に切断して、Ｎ６ナノファイバーのカット繊維を得た。タッピースタンダードナイヤガラ試験ビータ（東洋精機製作所（株）製）に水２３Ｌと先ほど得られたカット繊維３０ｇを仕込み、５分間の予備叩解をし、その後、余分な水を切って繊維を回収した。この繊維の重量は２５０ｇであり、その含水率は８８％であった。含水状態の繊維２５０ｇをそのまま自動式ＰＦＩミル（熊谷理機工業(株)製）に仕込み、回転数１５００回転、クリアランス０．２ｍｍで６分間叩解した。ファイバーミキサーＭＸ−Ｘ１０３（松下電器産業（株）製）に叩解した繊維４．２ｇ、分散剤としてアニオン系分散剤であるシャロールＡＮ−１０３Ｐ（第一工業製薬（株）製：分子量１００００）を０．５ｇ、水５００ｇを仕込み、５分間撹拌してＮ６ナノファイバーの水分散体を得た。この水分散体中のナノファイバーのゼータ電位は−５０ｍＶであった。このＮ６ナノファイバーの水分散体５００ｇ、水２０Ｌをセミオートマチック角型シートマシン（熊谷理機工業(株)製）に仕込み、繊維直径４５μｍ、２００本／インチのポリエステル平織物（ＮＢＣ株式会社製産業資材用メッシュクロス品番Ｔ−ＮＯ．２００Ｓ）の上に抄紙し、そのまま高温用回転型乾燥機（熊谷理機工業(株)製）を用いて１１０℃で２分間乾燥して、目付８ｇ／ｍ2 のＮ６ナノファイバーが、ポリエステル平織物を支持体として、積層された研磨布を得た。ポリエステル平織物の厚みは７０μｍ、積層研磨布全体の厚みが１００μｍなので、該シート状物全体に対するナノファイバーの積層厚みは３０％であった。
【０１１８】
得られた研磨布の１０％伸長時応力、表面粗さおよびハードディスクのテキスチャリングの結果は、表１に示した通りであった。
【０１１９】
実施例５
実施例４の研磨布にポリビニルアルコールを研磨布中の繊維に対して固形分で２０重量％となるように付与し、さらにこの研磨布にＤＭＦ系のポリエステル−ポリエーテル系ポリウレタンを固形分として研磨布中の繊維に対して固形分で３０重量％となるように含浸し、湿式凝固してＮ６ナノファイバーとポリエステル平織物からなる積層型研磨布を得た。
【０１２０】
得られた研磨布の１０％伸長時応力、表面粗さおよびハードディスクのテキスチャリングの結果は表１に示した通りであった。
【０１２１】
実施例６
実施例４の積層させるＮ６ナノファイバーの目付を６０ｇ／ｍ2 とした以外は実施例４と同様にしてＮ６ナノファイバーがポリエステル平織物に積層した研磨布を得た。
【０１２２】
得られた研磨布の１０％伸長時応力、表面粗さおよびハードディスクのテキスチャリングの結果は表１に示した通りであった。
【０１２３】
実施例７
実施例６の研磨布にポリビニルアルコールを研磨布中の繊維に対して固形分で２０重量％となるように付与し、さらに、この研磨布にＤＭＦ系のポリエステル−ポリエーテル系ポリウレタンを固形分として研磨布中の繊維に対して固形分で３０重量％となるように含浸し、湿式凝固してＮ６ナノファイバーとポリエステル平織物からなる積層型研磨布を得た。
【０１２４】
得られた研磨布布の表面を実施例１と同様にしてバフイング、プレス、急冷し表面を平滑化した研磨布を得た。
【０１２５】
得られた研磨布の１０％伸長時応力、表面粗さおよびハードディスクのテキスチャリングの結果は表１に示した通りであった。
【０１２６】
実施例８
実施例１で用いたＮ６と重量平均分子量１２万、溶融粘度３０Ｐａ・ｓ（２４０℃、剪断速度２４３２ｓｅｃ-1）、融点１７０℃のポリＬ乳酸（光学純度９９．５％以上）を用い、Ｎ６の含有率を２０重量％とし、混練温度を２２０℃として実施例１と同様に溶融混練し、ポリマーアロイチップを得た。ここで、ポリＬ乳酸の重量平均分子量は、以下のようにして求めた。すなわち、試料のクロロホルム溶液にＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を混合し測定溶液とした。これをＷａｔｅｒｓ社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）Ｗａｔｅｒｓ２６９０を用いて２５℃で測定し、ポリスチレン換算で重量平均分子量を求めた。
【０１２７】
なお、実施例１で用いたＮ６の剪断速度２４３２ｓｅｃ-1での溶融粘度は５７Ｐａ・ｓであった。また、このポリＬ乳酸の２１５℃、剪断速度１２１６ｓｅｃ-1での溶融粘度は８６Ｐａ・ｓであった。得られたポリマーアロイチップを用いて、溶融温度２３０℃、紡糸温度２３０℃（口金面温度２１５℃）、紡糸速度３２００ｍ／分として実施例１と同様に溶融紡糸して未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を延伸温度９０℃、延伸倍率を１．５倍、熱セット温度１３０℃として実施例１と同様に延伸熱処理し、ポリマーアロイ繊維を得た。このポリマーアロイ繊維は７０ｄｔｅｘ、３６フィラメントであり、強度３．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３８％、Ｕ％＝０．７％であった。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、ポリＬ乳酸が海、Ｎ６が島の海島構造を示し、島成分であるＮ６の数平均による直径は５５ｎｍであり、Ｎ６がナノサイズで均一分散化したポリマーアロイ繊維であった。この繊維に捲縮付与およびカットを行い、カット長５１ｍｍの複合原綿（Ｄ）を得た。
【０１２８】
上記ポリマーアロイ原綿（Ｄ）をカーディングおよびラッピングを施した後、さらにニードルパンチを３５００本／ｃｍ2 施し、目付５００ｇ／ｍ2 のポリマーアロイ原綿からなる不織布を得た。
【０１２９】
この不織布を９５℃の３％水酸化ナトリウム水溶液にて１時間浸漬することで不織布中のポリエステル成分の９９％以上を加水分解除去し、酢酸で中和後、水洗、乾燥した。
【０１３０】
この不織布からＮ６ナノファイバーのみを抜き取り解析した結果、Ｎ６ナノファイバーの数平均による単繊維直径は５６ｎｍ（３×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単繊維繊度のばらつきは、表１に示したようにごく小さいものであった。
【０１３１】
次に、この不織布にポリビニルアルコールを不織布中の繊維に対して固形分で２０重量％となるように付与した。
【０１３２】
さらに、この不織布にＤＭＦ系のポリエステル−ポリエーテル系ポリウレタンを固形分として不織布中の繊維に対して固形分で３０重量％となるように含浸し、湿式凝固して目付３９０ｇ／ｍ2のＮ６ナノファイバーからなる不織布を得た。
【０１３３】
得られた不織布の表面を実施例１と同様にしてバフイング、プレス、急冷し表面を平滑化した研磨布を得た。
【０１３４】
得られた研磨布の１０％伸長時応力、圧縮弾性の比Ｓ、耐摩耗係数、表面粗さ、表面硬度およびハードディスクのテキスチャリングの結果は表１に示した通りであった。
【０１３５】
実施例９
溶融粘度５００Ｐａ・ｓ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ-1）、融点２２０℃のＮ６（４０重量％）として実施例１と同様に溶融紡糸を行った。このときの口金孔壁とポリマーの間の剪断応力は０．１Ｍｐａ（ポリマーアロイの粘度は２００Ｐａ・ｓ、２６２℃、剪断速度４１６ｓｅｃ-1）とし、実施例１と同様にポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維は１２６ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度４．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３８％、Ｕ％＝１．８％の優れた特性を示した。また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、実施例１と同様に共重合ＰＥＴが海、Ｎ６が島の海島構造を示し、島Ｎ６の数平均による直径は８０ｎｍであり、Ｎ６が超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。このポリマーアロイ繊維に捲縮付与およびカットを行いカット長５１ｍｍのポリマーアロイ原綿（Ｄ）を得た。
【０１３６】
上記ポリマーアロイ原綿（Ｄ）をカーディングおよびラッピングを施した後、さらにニードルパンチを３５００本／ｃｍ2 施し、目付４５０ｇ／ｍ2 のポリマーアロイ原綿からなる不織布を得た。
【０１３７】
その後、実施例１と同様に、この不織布を９５℃の５％水酸化ナトリウム水溶液にて１時間浸漬することで不織布中のポリエステル成分の９９％以上を加水分解除去し、酢酸で中和後、水洗、乾燥した。
【０１３８】
この不織布からナノファイバーのみを抜き取り解析した結果、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は８４ｎｍ（６×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単繊維繊度のばらつきは、表１に示したようにごく小さいものであった。次に、この不織布にポリビニルアルコールを不織布中の繊維に対して固形分で２０重量％となるように付与した。
【０１３９】
さらに、この不織布にＤＭＦ系のポリエステル−ポリエーテル系ポリウレタンを固形分として不織布中の繊維に対して固形分で３０重量％となるように含浸し、湿式凝固してＮ６ナノファイバーからなる不織布を得た。
【０１４０】
得られた不織布の表面を実施例１と同様にしてバフイング、プレス、急冷し、表面を平滑化した研磨布を得た。
【０１４１】
得られた研磨布の１０％伸長時応力、圧縮弾性の比Ｓ、耐摩耗係数、表面粗さ、表面硬度およびハードディスクのテキスチャリングの結果は、表１に示した通りであった。
【０１４２】
実施例１０
４４ｄｔｅｘ−３４フィラメントのＮ６を経糸に、実施例９で得られたポリマーアロイ繊維を２本合糸して緯糸にして、織組織を５枚サテン、織上密度（経×緯）を１２２×１３０本／インチの織物を得た。
【０１４３】
その後、実施例１と同様に、この織物を９５℃の５％水酸化ナトリウム水溶液にて１時間浸漬することで不織布中のポリエステル成分の９９％以上を加水分解除去し、酢酸で中和後、水洗、乾燥し、織物研磨布を得た。織物のカバーファクター（経×緯）は８６０×１４０５であった。
【０１４４】
得られた研磨布の１０％伸長時応力およびハードディスクのテキスチャリングの結果は、表１に示した通りであった。
【０１４５】
実施例１１
実施例９で得られたポリマーアロイ繊維を２８ゲージの丸編み機で編みたて、編み組織スムースの横編物を得た。
【０１４６】
その後、実施例１と同様に、この織物を９５℃の５％水酸化ナトリウム水溶液にて１時間浸漬することで不織布中のポリエステル成分の９９％以上を加水分解除去し、酢酸で中和後、水洗、乾燥し、編物研磨布を得た。
【０１４７】
得られた研磨布の１０％伸長時応力およびハードディスクのテキスチャリングの結果は表１に示した通りであった。
【０１４８】
実施例１２
溶融粘度１２０Ｐａ・ｓ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ-1）、融点２２５℃のＰＢＴと２エチルヘキシルアクリレートを２２％共重合したポリエスチレン（ｃｏ−ＰＳ）を用い、ＰＢＴの含有率を２０重量％とし、混練温度を２４０℃として実施例１と同様に溶融混練し、ポリマーアロイチップを得た。
【０１４９】
これを溶融温度２６０℃、紡糸温度２６０℃（口金面温度２４５℃）、単孔吐出量１．０ｇ／分、紡糸速度１２００ｍ／分で実施例１と同様に溶融紡糸を行った。得られた未延伸糸を延伸温度１００℃、延伸倍率を２．４９倍とし、熱セット温度１１５℃として実施例１と同様に延伸熱処理した。得られた延伸糸は１６１ｄｔｅｘ、３６フィラメントであり、強度１．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３３％、Ｕ％＝２．０％であった。
【０１５０】
得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、ｃｏ−ＰＳが海、ＰＢＴが島の海島構造を示し、ＰＢＴの数平均による直径は４５ｎｍであり、ＰＢＴがナノサイズで均一分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。このポリマーアロイ繊維に捲縮付与およびカットを行い、カット長５１ｍｍのポリマーアロイ原綿（Ｅ）を得た。
【０１５１】
上記ポリマーアロイ原綿（Ｅ）をカーディングおよびラッピングを施し、さらにニードルパンチを３５００本／ｃｍ2 施し、目付５００ｇ／ｍ2 のポリマーアロイからなる不織布を得た。この不織布を、トリクレンに浸漬することにより、海成分であるポリスチレン樹脂およびｃｏ−ＰＳの９９％以上を溶出した。
【０１５２】
この不織布からＰＢＴナノファイバーのみを抜き取り、実施例１と同様にして解析した結果、ＰＢＴナノファイバーの数平均による単繊維直径は５０ｎｍ（３×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、また単繊維繊度のばらつきもごく小さいものであった。
【０１５３】
次に、この不織布にポリビニルアルコールを不織布中の繊維に対して固形分で２０重量％となるように付与した。
【０１５４】
さらに、この不織布にＤＭＦ系のポリエステル−ポリエーテル系ポリウレタンを固形分として不織布中の繊維に対して固形分で３０重量％となるように含浸し、湿式凝固してＰＢＴナノファイバーからなる不織布を得た。
【０１５５】
得られた不織布の表面を実施例１と同様にしてバフイング、プレス、急冷し表面を平滑化した研磨布を得た。
【０１５６】
得られた研磨布の１０％伸長時応力、圧縮弾性の比Ｓ、耐摩耗係数、表面粗さ、表面硬度およびハードディスクのテキスチャリングの結果は表１に示した通りであった。
【０１５７】
実施例１３、１４、１５、１６、１７、１８
実施例１３では実施例１、実施例１４では実施例８、実施例１５では実施例９、の実施例１６では実施例１０、実施例１７では実施例１１、実施例１８では実施例１２で得られた研磨布に、ＮＢＲ（ニトリルゴム）を主体とする接着剤を裏面に塗布し、厚み５０μｍのポリエステルフィルムを圧着し、Ｎ６ナノファイバー不織布とポリエステルフィルムからなる貼り合せ型不織布を得た。
【０１５８】
得られた不織布の１０％伸長時応力、圧縮弾性の比Ｓ、耐摩耗係数、表面粗さ、表面硬度およびハードディスクのテキスチャリングの結果は表２に示した通りであった。
【０１５９】
実施例１９、２０、２１、２２、２３
実施例１９では実施例１、実施例２０では実施例８、実施例２１では実施例９、実施例２２では実施例１０、実施例２３では実施例１１のポリマーアロイ繊維のポリエステル成分加水分解除去率を５０％とした以外は、それぞれ実施例１、８、９、１０、１１と同様にして研磨布を得た。
【０１６０】
得られた研磨布の１０％伸長時応力、圧縮弾性の比Ｓ、耐摩耗係数、表面粗さ、表面硬度およびハードディスクのテキスチャリングの結果は表３に示した通りであった。
【０１６１】
実施例２４、２５、２６、２７
実施例２４では実施例１３、実施例２５では実施例１４、実施例２６では実施例１５、実施例２７では実施例１７で得られた研磨布を、水に３０分間浸漬させ、ナノファイバーに水を十分浸透させた状態でハードディスクのテキスチャリングを施した結果を表４に示す。
【０１６２】
比較例１
溶融粘度１５０Ｐａ・ｓ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ-1）、融点２２０℃のＮ６と溶融粘度１４５Ｐａ・ｓ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ-1）、融点１０５℃のＰＥとをＮ６のブレンド比率を２０重量％となるようにそれぞれのポリマーを計量しながら２軸押し出し機に導く図１０に概要を示した装置を用い、２軸押し出し機２１の温度を２６０℃として溶融した後、口金孔数１２、吐出孔径０．３０ｍｍ、吐出孔長．５０ｍｍのずん胴口金として実施例１と同様に溶融紡糸を行った。２２はチップ計量装置である。ただし、Ｎ６とＰＥのブレンド斑が大きく、口金下で大きなバラスが発生しただけでなく、曳糸性にも乏しく、安定して糸を巻き取ることはできなかったが、少量の未延伸糸を得て、実施例１と同様に延伸・熱処理を行い、８２ｄｔｅｘ、１２フィラメントの延伸糸を得た。このときの延伸倍率は２．０倍とした。この繊維に捲縮付与およびカットを行いカット長５１ｍｍのＮ６とＰＥからなる原綿を得た。
【０１６３】
上記原綿に、カーディングおよびラッピングを施し、さらにニードルパンチを２０００本／ｃｍ2 施して目付５００ｇ／ｍ2 の不織布を得た。
【０１６４】
この不織布を８５℃のトルエンにより１時間以上浸漬することで不織布中のＰＥの９９％以上を溶出除去し、極細Ｎ６糸からなる不織布を得た。得られた不織布から極細Ｎ６糸を引き出し解析した結果、単繊維直径が１００ｎｍ〜１μｍ（単繊維繊度９×１０-5〜９×１０-3ｄｔｅｘ）の超極細糸が生成していることを確認した。この不織布の数平均による単繊維繊度は１×１０-3ｄｔｅｘ（単繊維直径３３４μｍ）と大きいものであり、単繊維繊度ばらつきも、図５と図６に示したように大きいものであった。
【０１６５】
次に、この不織布にポリビニルアルコールを不織布中の繊維に対して固形分で２０重量％となるように付与した。
【０１６６】
さらに、この不織布にＤＭＦ系のポリエステル−ポリエーテル系ポリウレタンを固形分として不織布中の繊維に対して固形分で３０重量％となるように含浸し、湿式凝固した。
【０１６７】
次いで、不織布の表面を実施例１と同様にしてバフイング、プレス、急冷し表面を平滑化した研磨布を得た。
【０１６８】
ハードディスクのテキスチャリングの結果、スクラッチ点数は約２０００個であり、欠点個数が極めて多く、電磁変換特性に劣るものであった。
【０１６９】
比較例２
実施例１のニードルパンチ回数を１００本／ｃｍ2 とした以外は実施例１と同様にして研磨布を得た。
【０１７０】
得られた研磨布の１０％伸長時応力は０．９Ｎ／ｃｍ幅であり、ハードディスクのテキスチャー加工中に研磨布が伸びてしまい、テキスチャー加工できなかった。
【０１７１】
以上の比較例１と比較例２についてまとめた結果は、表５に示したとおりである。
【０１７２】
実施例２８
実施例３で得られた複合原綿（Ｃ）を用い、カーディングおよびラッピングを施し、さらにニードルパンチを３５００本／ｃｍ2 施して、目付６００ｇ／ｍ2 の複合原綿（Ｃ）からなる不織布を得た。
【０１７３】
その後、実施例１と同様にして、この不織布を９５℃の５％水酸化ナトリウム水溶液にて１時間浸漬することで不織布中のポリエステル成分の９９％以上を加水分解除去し、酢酸で中和後、水洗、乾燥した。
【０１７４】
次に、この不織布にポリビニルアルコールを不織布中の繊維に対して固形分で２０重量％となるように付与した。
【０１７５】
さらに、この不織布にＤＭＦ系のポリエステル−ポリエーテル系ポリウレタンを固形分として不織布中の繊維に対して固形分で３０重量％となるように含浸し、湿式凝固し、さらに実施例１と同様にしてバフイングし、極細Ｎ６繊維からなる不織布を得た。
また、実施例４で得られた水分散体をさらに水で希釈し、Ｎ６ナノファイバー濃度が０．０５重量％の水分散体を得た。上記で得られた不織布に対して、０．０５重量％濃度の水分散体をスプレーノズルを用いて１００回吹付けて、極細Ｎ６繊維からなるシート状物上にＮ６ナノファイバー層を形成させ、乾燥後にプレス、急冷し表面を平滑化した研磨布を得た。極細Ｎ６繊維からなるシート状物の厚みは５００μｍ、研磨布全体の厚みが５３０μｍなので、該シート状物全体に対するナノファイバーの積層厚みは５．７％であった。
【０１７６】
この研磨布中のＮ６ナノファイバーのみをＴＥＭ写真から解析した結果、Ｎ６ナノファイバーの数平均による単繊維直径（数平均直径）は５６ｎｍ（３×１０-5ｄｔｅｘ）であり、また単繊維繊度が１×１０-8〜１×１０-4ｄｔｅｘの繊度比率は９９％であり、特に単繊維直径で５５〜８４ｎｍの間の単繊維繊度比率は７１％であり、単繊維繊度のばらつきは、表６に示したように、ごく小さいものであった。また、単繊維直径１００ｎｍより大きいものの繊維比率は０％であった。
【０１７７】
得られた研磨布の１０％伸長時応力、圧縮弾性の比Ｓ、耐摩耗係数、表面粗さ、表面硬度およびハードディスクのテキスチャリングの結果は表６に示した通りであった。
【０１７８】
実施例２９
海成分に実施例８で用いたポリＬ乳酸を６０重量％、島成分に実施例８で得られたポリマーアロイを４０重量％を用い、溶融紡糸で島成分を１００島とし、８．０ｄｔｅｘの複合繊維を作成後、２．５倍延伸して３．２ｄｔｅｘの複合繊維を得た。この複合繊維の強度は２．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は４０％であった。得られた複合繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、島成分中のＮ６部分の数平均による直径は５６ｎｍであった。この繊維に捲縮付与およびカットを行い、カット長５１ｍｍの複合原綿（Ｆ）を得た。
【０１７９】
この複合原綿（Ｆ）をカーディングおよびラッピングを施し、さらにニードルパンチを針密度５００本／ｃｍ2 にて施して目付５００ｇ／ｍ2 の複合原綿（Ｆ）からなる不織布を得た。
【０１８０】
また、実施例３で用いた複合原綿（Ｃ）にカーディングおよびラッピングを施し、さらにニードルパンチを５００本／ｃｍ2 施して、目付５００ｇ／ｍ2 の複合原綿（Ｃ）からなる不織布を得た。
【０１８１】
上記で得られた複合原綿（Ｆ）からなる不織布と複合原綿（Ｃ）からなる不織布を１枚ずつ重ねて、さらにニードルパンチを３０００本／ｍ2 施し、複合原綿（Ｆ）と複合原綿（Ｃ）からなる貼り合せ型不織布を得た。
【０１８２】
その後、実施例１と同様にして、この不織布を９５℃の５％水酸化ナトリウム水溶液にて１時間浸漬することで不織布中のポリエステル成分の９９％以上を加水分解除去し、酢酸で中和後、水洗、乾燥した。
【０１８３】
次に、この不織布にポリビニルアルコールを不織布中の繊維に対して固形分で２０重量％となるように付与した。
【０１８４】
さらに、この不織布にＤＭＦ系のポリエステル−ポリエーテル系ポリウレタンを固形分として不織布中の繊維に対して固形分で３０重量％となるように含浸し、湿式凝固してＮ６ナノファイバーと極細Ｎ６繊維からなる貼り合せ型不織布を得た。
【０１８５】
得られた不織布の表面を実施例１と同様にしてバフイング、プレス、急冷し表面を平滑化した研磨布を得た。
【０１８６】
得られた研磨布の１０％伸長時応力、圧縮弾性の比Ｓ、耐摩耗係数、表面粗さ、表面硬度およびハードディスクのテキスチャリングの結果は表６に示した通りであった。
【０１８７】
実施例３０
海成分に実施例８で用いたポリＬ乳酸を４０重量％、芯成分にＮ６樹脂３５重量％、鞘成分に実施例８で得られたポリマーアロイを用い、島芯鞘型の海島複合繊維（島数は３６）を３成分紡糸装置を用いて紡糸して未延伸糸を得た。この未延伸糸を延伸倍率２．０倍で延伸し、７．０ｄｔｅｘの複合繊維を作成した。この複合繊維の強度は２．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は４５％であった。得られた複合繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、鞘成分中のＮ６部分の数平均による直径は５６ｎｍであった。この繊維に捲縮付与およびカットを行い、カット長５１ｍｍの複合原綿（Ｇ）を得た。
【０１８８】
この複合原綿（Ｇ）をカーディングおよびラッピングを施し、さらにニードルパンチを針密度３５００本／ｃｍ2 にて施して目付７５０ｇ／ｍ2 の複合原綿（Ｇ）からなる不織布を得た。
【０１８９】
その後、実施例１と同様にして、この不織布を９５℃の５％水酸化ナトリウム水溶液にて１時間浸漬することで不織布中のポリエステル成分の９９％以上を加水分解除去し、酢酸で中和後、水洗、乾燥した。
【０１９０】
次に、この不織布にポリビニルアルコールを不織布中の繊維に対して固形分で２０重量％となるように付与した。
【０１９１】
さらに、この不織布にＤＭＦ系のポリエステル−ポリエーテル系ポリウレタンを固形分として不織布中の繊維に対して固形分で３０重量％となるように含浸し、湿式凝固してＮ６ナノファイバーからなる不織布を得た。
【０１９２】
得られた不織布の表面を実施例１と同様にしてバフイング、プレス、急冷し表面を平滑化した研磨布を得た。
【０１９３】
得られた研磨布の１０％伸長時応力、圧縮弾性の比Ｓ、耐摩耗係数、表面粗さ、表面硬度およびハードディスクのテキスチャリングの結果は表６に示した通りであった。
【０１９４】
実施例３１
実施例８で用いたポリＬ乳酸と実施例８で得られたポリマーアロイから構成される中空環状花弁型２４分割・割繊型の複合繊維（単繊維繊度２．４ｄｔｅｘ、複合比１：１）を、口金から紡出し、エジェクターを用い、紡糸速度２９００ｍ／分で吸引下にあるネットコンベア（捕集シート）上に捕集した。このとき、エジェクター圧力は０．１ＭＰａとした。ネットコンベア上に捕集した複合繊維不織布（目付３００ｇ／ｍ２）を室温でカレンダープレス法で仮セットを行った。
【０１９５】
別途、実施例３で用いた複合原綿（Ｃ）にカーディングおよびラッピングを施し、さらにニードルパンチを３００本／ｃｍ2 施して目付２５０ｇ／ｍ2 の複合原綿（Ｃ）からなる不織布を得た。
【０１９６】
上記で得られた複合繊維不織布と複合原綿（Ｃ）からなる不織布を１枚ずつ重ねて、ウォータージェットパンチ（ＷＪＰ）にて、表１０ＭＰａ、裏（補修時のネットコンベアに接触した面）１０ＭＰａ、表２０ＭＰａ、裏２０ＭＰａの４回打ちを行い、不織布を貼り合わせるとともに緻密化した。
【０１９７】
その後、実施例１と同様にして、この不織布を９５℃の５％水酸化ナトリウム水溶液にて１時間浸漬することで不織布中のポリエステル成分の９９％以上を加水分解除去し、酢酸で中和後、水洗、乾燥した。
【０１９８】
得られた不織布の横断面をＴＥＭで観察したところ、鞘成分中のＮ６部分の数平均による直径は５６ｎｍであった。
【０１９９】
次に、この不織布にポリビニルアルコールを不織布中の繊維に対して固形分で２０重量％となるように付与した。
【０２００】
さらに、この不織布にＤＭＦ系のポリエステル−ポリエーテル系ポリウレタンを固形分として不織布中の繊維に対して固形分で３０重量％となるように含浸し、湿式凝固してＮ６ナノファイバーと極細Ｎ６繊維からなる貼り合せ型不織布を得た。
【０２０１】
得られた不織布の表面を実施例１と同様にしてバフイング、プレス、急冷し表面を平滑化した研磨布を得た。
【０２０２】
得られた研磨布の１０％伸長時応力、圧縮弾性の比Ｓ、耐摩耗係数、表面粗さ、表面硬度およびハードディスクのテキスチャリングの結果は表６に示した通りであった。
【０２０３】
【表１】
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【０２０４】
【表２】
0004736514.tif 000003
【０２０５】
【表３】
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【０２０６】
【表４】
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【０２０７】
【表５】
0004736514.tif 000006
【０２０８】
【表６】
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【産業上の利用可能性】
【０２０９】
本発明のナノファイバーにより、通常の超極細糸程度では見られなかった、これまでにない風合いの布帛や高性能研磨布を得ることができる。                                                                                
【図面の簡単な説明】
【０２１０】
【図１】本発明のナイロンナノファイバーの繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図２】実施例１に用いたポリマーアロイ繊維の横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図３】実施例１のナノファイバーの単繊維繊度ばらつきをあらわす図である。
【図４】実施例１のナノファイバーの単繊維繊度ばらつきをあらわす図である。
【図５】比較例１の超極細糸の単繊維繊度ばらつきをあらわす図である。
【図６】比較例１の超極細糸の単繊維繊度ばらつきをあらわす図である。
【図７】実施例で用いた紡糸機を示す図である。
【図８】実施例で用いた口金を示す図である。
【図９】実施例で用いた延伸機を示す図である。
【図１０】比較例１で用いた紡糸機を示す図である。
【符号の説明】
【０２１１】
１：ホッパー
２：溶融部
３：スピンブロック
４：紡糸パック
５：口金
６：チムニー
７：糸条
８：集束給油ガイド
９：第１引き取りローラー
１０：第２引き取りローラー
１１：巻き取り糸
１２：計量部
１３：吐出孔長
１４：吐出孔径
１５：未延伸糸
１６：フィードローラー
１７：第１ホットローラー
１８：第２ホットローラー
１９：第３ローラー（室温）
２０：延伸糸
２１：２軸押出混練機
２２：チップ計量装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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