(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式(１)で表わされる(A)ホスホリルコリン類似基含有(メタ)アクリレート５〜２０質量％と、
【化１】
0004665629.tif 000008
(式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素原子又はメチル基を示す。mは１〜８の整数を、nは２〜４の整数を示す。)
式(２)で表わされる(B)ケイ素原子及び水酸基含有単量体１０質量％以上と、
【化２】
0004665629.tif 000009
(式中、Ｒ4は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ5は-CH2CH(OH)CH2-又は-CH(CH2OH) CH2-を示し、ｐは1〜１０の整数を示す。ｒは２又は３、ｑは０又は１であり、ｒ＋ｑ＝３である。)
(C)架橋性単量体０．１〜２質量％と、
(D)２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、３−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、３−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、４−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、N−ビニル−２−ピロリドン、N，N−ジメチルアクリルアミド、イソプロピル(メタ)アクリルアミド、モルフォリル(メタ)アクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の、分子内に水酸基又はアミド基を有する親水性単量体０．１〜７５質量％とからなり、且つ前記(A)成分の含量が、前記(B)成分の含量の５０質量％以下とした単量体組成物。
【請求項２】
式(１)で表わされる(A)ホスホリルコリン類似基含有(メタ)アクリレート５〜２０質量％と、
【化３】
0004665629.tif 000010
(式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素原子又はメチル基を示す。mは１〜８の整数を、nは２〜４の整数を示す。)
式(２)で表わされる(B)ケイ素原子及び水酸基含有単量体１０質量％以上と、
【化４】
0004665629.tif 000011
(式中、Ｒ4は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ5は-CH2CH(OH)CH2-又は-CH(CH2OH) CH2-を示し、ｐは1〜１０の整数を示す。ｒは２又は３、ｑは０又は１であり、ｒ＋ｑ＝３である。)
(C)架橋性単量体０．１〜２質量％と、
(D)２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、３−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、３−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、４−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、N−ビニル−２−ピロリドン、N，N−ジメチルアクリルアミド、イソプロピル(メタ)アクリルアミド、モルフォリル(メタ)アクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の、分子内に水酸基又はアミド基を有する親水性単量体０．１〜７５質量％と、
式(３)で表わされる(E)ケイ素原子含有単量体０．１〜５０質量％とからなり、
【化５】
0004665629.tif 000012
(式中、Ｒ6は水素原子又はメチル基を示し、ｐは1〜１０の整数を示す。ｒは２又は３、ｑは０又は１であり、ｒ＋ｑ＝３を示す。)
前記(A)成分の含量が、前記(B)成分の含量の５０質量％以下であり、且つ前記(B)成分と前記(E)成分との含量の和が組成物全量中、５０質量％以上であるとした単量体組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の組成物からなるコンタクトレンズ用単量体組成物。
【請求項４】
前記(A)成分が２−(メタ)アクリロイルオキシエチル−２'−(トリメチルアンモニオ)エチルホスフェートであり、前記(B)成分が１−メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルオキシ−３−(メタ)アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパンであり、前記(C)成分がエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及びポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種であり、前記(D)成分が２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、N−ビニル−２−ピロリドン及びN，N−ジメチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１又は３記載の組成物。
【請求項５】
前記(A)成分が２−(メタ)アクリロイルオキシエチル−２'−(トリメチルアンモニオ)エチルホスフェートであり、前記(B)成分が１−メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルオキシ−３−(メタ)アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパンであり、前記(C)成分がエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及びポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種であり、前記(D)成分が２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、N−ビニル−２−ピロリドン及びN，N−ジメチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種であり、前記(E)成分がトリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピル(メタ)アクリレートである請求項２又は３記載の組成物。
【請求項６】
前記(D)成分が、N−ビニル−２−ピロリドン及び／又はN，N−ジメチルアクリルアミド２０〜３９．９質量％を含む請求項５記載の組成物。
【請求項７】
請求項２〜６のいずれか１項記載の組成物を硬化してなる、酸素透過性が２５×１０-11[cc(STP)cm]／[cm2・sec・mmHg]以上であるコンタクトレンズ。
【請求項８】
請求項４、５又は６記載の組成物を硬化してなる、酸素透過性が５０×１０-11 [cc(STP)cm]／[cm2・sec・mmHg]以上、含水率が３５〜５０％、且つ弾性率が１ＭＰa以下であるコンタクトレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐タンパク汚染性、酸素透過性等に優れるコンタクトレンズ、更には親水性及び柔軟性にも優れるソフトコンタクトレンズ(以下、SCLと略すことがある)等のコンタクトレンズ(以下、CLと略すことがある)、並びにこれらの原料として用いる単量体組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、SCLは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)を重合主成分とする含水率５０％以下の低含水SCL及び、Ｎ−ビニルピロリドン(NVP)或いはメタクリル酸ソーダ(MANa)とHEMAとの共重合主成分を有する含水率５０％以上の高含水SCLが市販されている。
前者は、機械的強度や蛋白の吸着性に対する耐汚染性に優れているものの酸素透過性が不十分である。後者のうち、NVPを共重合成分に用いるSCLは、含水率は高いものの機械的強度が不十分であり、MANaを共重合成分に用いるSCLは、アニオン系であるため蛋白の吸着が著しく耐タンパク汚染性に問題がある。更にこれら従来のSCLは、共に充分な酸素透過性を有しておらず、機械的強度やタンパク汚染性を含め連続装用に適さない。また、高含水SCLは、装着時にレンズ表面からの水の蒸散を抑制できないことから、ドライアイの問題が生じる。
そこで、特許文献１及び２には、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン(MPC)を重合主成分とする高含水SCLが提案されている。該SCLは、ホスホリルコリン類似基によって蛋白或いは脂質の吸着を抑制して耐汚染性を向上させ、含水率を高めることによって酸素透過性を向上させることができる。しかしながら、酸素透過性は未だ充分とは言えない。更に酸素透過率を高めるために、高含水化させると機械的強度が著しく低下する問題や、高含水化によってSCL表面から水の蒸散を抑制することが更に困難になる。
【０００３】
ところで、ホスホリルコリン類似基含有(メタ)アクリレートを溶解する単量体は、水酸基、カルボキシル基を有する親水性単量体に限られていることが知られている。具体的には、HEMAを代表とする水酸基含有(メタ)アクリレート、メタクリル酸を代表とするカルボンキシル基含有(メタ)アクリレート等である。従って、疎水性の単量体とは相溶せず、特に３−トリス(トリメチルシリル)プロピル(メタ)アクリレート(TRIS)に代表されるシリコーン系単量体とは全く相溶しない。その結果、これまで、ホスホリルコリン類似基の優れた耐タンパク汚染性とシロキサニル基の優れた酸素透過性とを有する装用感に優れたSCLを調製することは困難であった。
そこで、特許文献３には、MPCと水酸基含有フルオロアルキルメタクリレート(FOHMA)を共重合主成分とするCLが提案されている。該CLは、MPCの溶解性を向上させることにより、耐汚染性及び酸素透過性の両方を満足させることができるとされているが、FOHMAを共重合主成分とするので、ハードコンタクトレンズ(以下、HCLと略すことがある)に関する技術である。該HCLは、MPCの使用量が少なく、明らかに装用性の点でSCLに劣る。また該CLは、構造中にフッ素原子を有しているため、SCLの使用に供すると、フッ素原子に起因する長期に渡る表面の濡れ性、SCLとしての柔軟性及び脆さの問題が解決できない。
【０００４】
更に、特許文献４には、酸素透過性と含水性を満足する材料としてシリコーンヒドロゲル(以下、SiHGと略す)が提案されている。具体的には、ジメチルアクリルアミド(DMA)、TRIS及びフルオロアルキルメタクリレート(FMA)を共重合主成分とするSiHGが提案されている。該SiHGは、酸素透過性が十分満足するレベルに無く、更にTRIS及びDMAの割合が高いために、蛋白だけでなく脂質の吸着による耐汚染性に問題がある。また、特許文献５及び６には、ポリジメチルシロキサンのジメタクリレート(SiMA)及びDMAを共重合主成分とするSiHGが提案されている。しかし、これら文献に記載されたSiHGは、酸素透過性が十分ではあるが、蛋白及び脂質の吸着といった耐汚染性に課題が残る。
【特許文献１】特表平６−５０２２００号公報
【特許文献２】特開平５−１０７５１１号公報
【特許文献３】特開２０００−１６９５２６号公報
【特許文献４】米国特許第４９５４５８７号明細書
【特許文献５】米国特許第５３５８９９５号明細書
【特許文献６】米国特許第５３８７６３２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、耐タンパク汚染性及び連続装用に必要な酸素透過性等に優れたコンタクトレンズ、及び該コンタクトレンズの製造に用いることができる均一性及び透明性に優れた単量体組成物を提供することにある。
本発明の別の目的は、耐タンパク汚染性、高酸素透過性、親水性、更に装用感を向上させる柔軟性等に優れ、ソフトコンタクトレンズとして使用可能なコンタクトレンズ、及び該コンタクトレンズの製造に用いることができる均一性及び透明性に優れた単量体組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、後述する(A)成分と(B)成分とを特定割合で使用すると、(A)成分の溶解性を改善し均一透明となり、更に(C)成分と(D)成分、もしくは(C)〜(D)成分を加え硬化させることによって、コンタクトレンズに好ましい酸素透過性、耐タンパク汚染性を有するコンタクトレンズとなり、更には特定の親水性単量体を加えることによって、均一透明性を維持し親水性及び柔軟性を有するコンタクトレンズが得られることの知見を得て本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明によれば、式(１)で表わされる(A)ホスホリルコリン類似基含有(メタ)アクリレート５〜２０質量％と、
【化６】
0004665629.tif 000002
(式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素原子又はメチル基を示す。mは１〜８の整数を、nは２〜４の整数を示す。)
式(２)で表わされる(B)ケイ素原子及び水酸基含有単量体１０質量％以上と、
【化７】
0004665629.tif 000003
(式中、Ｒ4は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ5は-CH2CH(OH)CH2-又は-CH(CH2OH) CH2-を示し、ｐは1〜１０の整数を示す。ｒは２又は３、ｑは０又は１であり、ｒ＋ｑ＝３である。)
(C)架橋性単量体０．１〜２質量％と、
(D)２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、３−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、３−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、４−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、N−ビニル−２−ピロリドン、N，N−ジメチルアクリルアミド、イソプロピル(メタ)アクリルアミド、モルフォリル(メタ)アクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種の、分子内に水酸基又はアミド基を有する親水性単量体０．１〜７５質量％とからなり、且つ前記(A)成分の含量が、前記(B)成分の含量の５０質量％以下とした単量体組成物が提供される。
【０００８】
また本発明によれば、上記式(１)で表わされる(A)成分５〜２０質量％と、上記式(２)で表わされる(B)成分１０質量％以上と、上記(C)成分０．１〜２質量％と、上記(D)成分０．１〜７５質量％と、式(３)で表わされる(E)ケイ素原子含有単量体０．１〜５０質量％とからなり、
【化８】
0004665629.tif 000004
(式中、Ｒ6は水素原子又はメチル基を示し、ｐは1〜１０の整数を示す。ｒは２又は３、ｑは０又は１であり、ｒ＋ｑ＝３を示す。)
前記(A)成分の含量が、前記(B)成分の含量の５０質量％以下であり、且つ前記(B)成分と前記(E)成分との含量の和が組成物全量中、５０質量％以上であるコンタクトレンズ用組成物が提供される。
【０００９】
更に本発明によれば、前記(A)成分が２−(メタ)アクリロイルオキシエチル−２'−(トリメチルアンモニオ)エチルホスフェートであり、前記(B)成分が１−メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルオキシ−３−(メタ)アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパンであり、前記(C)成分がエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート及びポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種であり、前記(D)成分が２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、N−ビニル−２−ピロリドン及びN，N−ジメチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種である前記コンタクトレンズ用組成物、若しくはこれら(A)〜(D)成分と、更に、前記(E)成分がトリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピル(メタ)アクリレートである前記コンタクトレンズ用組成物が提供される。
更にまた本発明によれば、前記組成物を硬化してなる、酸素透過性が２５×１０-11[cc(STP)cm]／[cm2・sec・mmHg]以上であるコンタクトレンズ、若しくは酸素透過性が５０×１０-11[cc(STP)cm]／[cm2・sec・mmHg]以上、含水率が３５〜５０％、且つ弾性率が１ＭＰa以下であるコンタクトレンズが提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の単量体組成物及びコンタクトレンズ用単量体組成物は、上記(A)成分、(B)成分及び(C)成分を含み、更に(D)成分や(E)成分を含むので、本発明のコンタクトレンズに有用であり、これら(A)〜(E)成分における各々特定の単量体を組合せたコンタクトレンズ用組成物を硬化してなる本発明のコンタクトレンズは、耐タンパク汚染性及び酸素透過性等に優れるか、更には親水性、柔軟性等にも優れるので、連続装用に適し、且つドライアイ等の問題も改善しうる、特に、ソフトコンタクトレンズとして有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の単量体組成物及びコンタクトレンズ用単量体組成物(以下、これらを本発明の組成物と略記する)は、上記(A)〜(D)成分又は上記(A)〜(E)成分を特定割合で含有する。
(A)成分は、上記式(１)で表わされるホスホリルコリン類似基含有(メタ)アクリレートであって、コンタクトレンズにした際に、特に、親水性及び耐タンパク汚染性を付与しうる成分である。
上記式(１)中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素原子又はメチル基を示す。mは１〜８の整数を、nは２〜４の整数を示す。但しｍが２以上の場合のｍは平均値である。ここで、ｍが８を超える場合又はｎが４を超える場合は、分子内に占めるホスホリルコリン基の割合いが低下することにより耐タンパク汚染性の低下の恐れがある。また、ｎが１の場合は、涙液に含まれる水分により徐々に分解する恐れがある。
【００１２】
(A)成分としては、例えば、２−(メタ)アクリロイルオキシエチル−２'−(トリメチルアンモニオ)エチルホスフェート、２−(メタ)アクリロイルオキシエトキシエチル−２'−(トリメチルアンモニオ)エチルホスフェート、２−(メタ)アクリロイルオキシジエトキシエチル−２'−(トリメチルアンモニオ)エチルホスフェート、２−(メタ)アクリロイルオキシエチル−３'−(トリメチルアンモニオ)プロピルホスフェート、２−(メタ)アクリロイルオキシエトキシエチル−２'−(トリメチルアンモニオ)プロピルホスフェート、２−(メタ)アクリロイルオキシジエトキシエチル−２'−(トリメチルアンモニオ)プロピルホスフェート、２−(メタ)アクリロイルオキシエチル−２'−(トリメチルアンモニオ)ブチルホスフェート、２−(メタ)アクリロイルオキシエトキシエチル−２'−(トリメチルアンモニオ)ブチルホスフェート、２−(メタ)アクリロイルオキシジエトキシエチル−２'−(トリメチルアンモニオ)ブチルホスフェート等を挙げることができる。入手性の点からはMPCが最も好ましい。これらは単独、若しくは２種以上の混合物として用いることができる。
【００１３】
(B)成分は、上記式(２)で表されるケイ素原子及び水酸基含有単量体であって、(A)成分を溶解すると共に他の(メタ)アクリレートをも相溶させ、特に、コンタクトレンズの酸素透過性の付与にも寄与する成分である。
(B)成分は、例えば、(メタ)アクリル酸と相当するケイ素原子含有エポキシ化合物との付加反応させる方法等の公知の合成方法で得ることができ、通常異性体の混合物として得られる。これら異性体は分子式が同じであるが沸点は若干異なりガスクロマトグラフ上では分離して検出される。しかし、工業的手法においてこれらを分離することは困難である。
上記式(２)中、Ｒ4は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ5は-CH2CH(OH)CH2-又は-CH(CH2OH)CH2-を示し、ｐは1〜１０の整数を示す。ｒは２又は３、ｑは０又は１であり、ｒ＋ｑ＝３である。ｐが１０を超える場合、若しくはｒ及びｑが上記条件を満たさない場合には、分子内に占めるシロキサン基の割合いが低下することにより、酸素透過性の低下の恐れがある。
【００１４】
(B)成分としては、例えば、１−トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルオキシ−３−(メタ)アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパン、１−メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルオキシ−３−(メタ)アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパン、１−ジメチル(トリメチルシロキシ)シリルプロピルオキシ−３−(メタ)アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパン等が挙げられ、これらは異性体が存在するが、いずれの異性体及びその混合物も同様の効果が期待され同様に用いることができる。(B)成分は、単独、若しくは２種以上の混合物として用いることができ、相溶性、入手性の容易さの理由から、１−メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルオキシ−３−(メタ)アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパンを含むことが好ましい。
【００１５】
本発明の組成物において、(A)成分の含有割合は、組成物全量基準で５〜２０質量％、好ましくは１０〜１５質量％であり、(B)成分の含有割合は、組成物全量基準で１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２０〜８０質量％であって、且つ(A)成分の含量は、(B)成分の含量に対して５０質量％以下の含量である。
(A)成分の含量が５質量％未満であると(A)成分に基づく効果が発現しにくいので、耐タンパク汚染性を付与できない。(A)成分の含量が２０質量％より多いと、その他単量体に溶解しないか、溶解させることができても時間の経過に伴って結晶が析出するか、得られる重合体中に分離して透明感がなくなるため透明で均質な硬化物が得られない。
(B)成分の含量が１０質量％未満の場合、また、(A)成分の含量が、(B)成分の含量に対して５０質量％を超える場合は、(A)成分を十分量溶解できない。
【００１６】
(C)成分は、架橋性単量体であって、本発明の組成物を共重合によりで架橋し、得られる硬化物、例えば、ソフトコンタクトレンズ等の形状を保持し、加工に適度な機械的強度、破壊伸び、復元性を付与する成分である。
(C)成分としては、通常１分子内に２個以上の重合性官能基を有する単量体が挙げられ、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、１，２−ビス(３'−(メタ)アクリロイルオキシ−２'−ヒドロキシプロピルオキシ)エタン等の多官能性(メタ)アクリレートが好ましく挙げられ、少量でその効果が認められる理由からはエチレングリコールジ(メタ)アクリレートが好ましい。使用に際しては、単独若しくは２種以上の混合物として用いることができる。
(C)成分の含有割合は、組成物全量基準で０．１〜２質量％、好ましくは０．２〜１質量％である。０．１質量％未満では硬化物、例えば、コンタクトレンズの形状の保持と適度な復元性を与えることができない。一方、２質量％を超える場合には、例えば、コンタクトレンズに求められる柔軟性が失われ脆くなる。
【００１７】
本発明の組成物に用いる(D)分子内に水酸基又はアミド基を有する親水性単量体は、特定の水酸基含有単量体又はアミド基含有単量体である。
前記水酸基含有単量体は、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、３−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、３−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、４−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシメチル(メタ)アクリルアミド、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種である。親水性、入手性の容易さの理由からは、(D)成分として２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートを含むことが好ましい。
【００１８】
前記アミド基含有単量体は、(メタ)アクリルアミド、N−ビニル−２−ピロリドン、N，N−ジメチルアクリルアミド、イソプロピル(メタ)アクリルアミド、モルフォリル(メタ)アクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種である。入手性の容易さ、更には得られるソフトコンタクトレンズ等に親水性を付与すると共に柔軟性、機械的強度を付与する点の理由からは、(D)成分として、N−ビニル−２−ピロリドン及び／又はN，N−ジメチルアクリルアミドを含むことが好ましく、この場合、N−ビニル−２−ピロリドン及び／又はN，N−ジメチルアクリルアミドの含有割合は、組成物全量基準で２０〜３９．９質量％であることが好ましい。
本発明の組成物において、(D)成分の含有割合は、組成物全量基準で、通常０．１〜７５質量％、好ましくは１〜５０質量％である。
(D)成分の含量が０．１質量％未満の場合には、得られるコンタクトレンズの含水率、柔軟性、破壊強度、破壊伸びの更なる改善効果が得られない恐れがあり、７５質量％を超える場合には、酸素透過性が低下する恐れがある。
【００１９】
本発明の組成物において用いる(E)成分は、上記式(３)で表わされる(E)ケイ素原子含有単量体である。
式(３)中、Ｒ6は水素原子又はメチル基を示し、ｐは1〜１０の整数を示す。ｒは２又は３、ｑは０又は１であり、ｒ＋ｑ＝３である。ｐが１０を超える場合、若しくはｒ及びｑが上記条件を満たさない場合には、分子内に占めるシロキサン基の割合いが低下することにより、酸素透過性の低下の恐れがある。
【００２０】
(E)成分としては、例えば、トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピル(メタ)アクリレート、１−メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルプロピル(メタ)アクリレート、１−ジメチル(トリメチルシロキシ)シリルプロピル(メタ)アクリレート等が挙げられ、単独若しくは２種以上の混合物として使用することができる。酸素透過性、入手性の容易さの理由からは、(E)成分としてトリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピル(メタ)アクリレートを含むことが好ましい。
本発明の組成物において、(E)成分を含有させる場合の含有割合は、組成物全量基準で、通常０．１〜５０質量％であり、且つ(B)成分と(E)成分との含量の和が組成物全量中５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上である。(B)成分と(E)成分との含量の和が５０質量％未満の場合には、例えば、ソフトコンタクトレンズとした際に、連続装用に可能な酸素透過性の向上効果が低くなる恐れがある。
【００２１】
本発明の組成物においては、例えば、所望する耐タンパク汚染性、酸素透過性、親水性、柔軟性を損なわない限りにおいて、更に他の単量体を含有させることができる。例えば、アルキル(メタ)アクリレート、FMA、ポリジメチルシロキサンジ(メタ)アクリレート等が挙げられるがこれに限定されない。これら他の単量体の含有割合は、その目的等を勘案して適宜決定することができる。
【００２２】
本発明のコンタクトレンズは、前記(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分、必要に応じて(E)成分を上述の特定割合で含むコンタクトレンズ用単量体組成物を共重合させ硬化させることにより、特に、耐タンパク汚染性、高酸素透過性、親水性、更に装用感を向上させる柔軟性等に優れるソフトコンタクトレンズ等を得ることができる。
本発明のコンタクトレンズは、通常酸素透過性が２５×１０-11[cc(STP)cm]／[cm2・sec・mmHg]以上である。また、前記(A)成分が２−(メタ)アクリロイルオキシエチル−２'−(トリメチルアンモニオ)エチルホスフェート、前記(B)成分が１−メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルオキシ−３−(メタ)アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパン、前記(C)成分がエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、前記(D)成分が２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、N−ビニル−２−ピロリドン及びN，N−ジメチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１種、前記(E)成分がトリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピル(メタ)アクリレートであって、上述の特定割合で含むコンタクトレンズ用単量体組成物を共重合させ硬化させたコンタクトレンズの場合には、通常酸素透過性が５０×１０-11[cc(STP)cm]／[cm2・sec・mmHg]以上、含水率が３５〜５０％、且つ弾性率が１ＭＰa以下であるコンタクトレンズとすることができる。
【００２３】
本発明のコンタクトレンズの製造は、上述の本発明のコンタクトレンズ用組成物の他に、例えば、重合率、寸法安定性の向上、ソフトコンタクトレンズの洗浄性の向上、重合後の鋳型からの離型性の向上等を鑑み、必要に応じて溶媒を使用して製造することができる。
溶媒としては、例えば、水や、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール等の脂肪族アルコール、ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒、クロロホルム等の塩素系溶剤、オクタン酸、オレイン酸等の脂肪酸、又はこれらの２種以上の適当な混合溶媒等が挙げられる。また、溶媒には適宜、ノニオン、カチオン等の界面活性剤を使用することもできる。中でも特に、エチルアルコール、イソプロピルアルコールが好適に使用できる。
溶媒の使用量は、その種類等に応じて適宜選択することができるが、コンタクトレンズ用単量体組成物１００質量部に対して、通常、３０質量部以下が好ましく、より好ましくは２０質量部以下である。該使用量が３０質量部を超えるとコンタクトレンズの重合率、寸法安定性が低下し、更に溶媒が残留し易くなる。
【００２４】
本発明のコンタクトレンズの製造にあたっては、得られるコンタクトレンズの所望の効果を損なわない範囲で、色素、染料、顔料等の着色料、紫外線吸収剤等を適量用いることができる。
着色料としては、例えば、青色２０１号、青色２０４号、紫色２０１号、赤色４０４号、緑色２０２号、青色４０４号等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、２−(２−ヒドロキシ)ベンゾトリアゾール、２−(ヒドロキシ)ベンゾフェノン等が好ましく挙げることができる。
【００２５】
本発明のコンタクトレンズの製造において重合方法は、一般的なラジカル重合開始剤を使用するラジカル重合法によって実施される。例えば、塊状重合等の公知の技術によって行うことができる。
ラジカル重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシジイソブチレート、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、又はこれら適当な混合物等が挙げられる。
ラジカル重合開始剤の使用量は、本発明のコンタクトレンズ単量体組成物の全単量体１００質量部に対して、通常０．０１〜５質量部、好ましくは０．０５〜２質量部である。
【００２６】
本発明のコンタクトレンズの製造は、例えば、コンタクトレンズ用単量体組成物とラジカル重合開始剤と、必要に応じて溶媒、各種添加剤を、所定の型枠に注入し、加熱或いは光照射による鋳型重合によって直接コンタクトレンズを成形する方法、試験管等の適当な容器の中で共重合させ、丸棒(ロッド)又はブロックを得た後、切削、研磨等の機械的加工によりコンタクトレンズに成形する方法、加熱或いは光照射を行いながらキャストする方法、予めラジカル重合法等で重合物を製造した後、重合物を適当な溶剤に溶解し、キャスト法により溶剤を除去する方法等により行うことができる。尚、本発明のコンタクトレンズは、例えば、含水している状態でも機械的強度に優れるため、上記方法の中でも、上記鋳型重合によって直接コンタクトレンズを成形する方法が好適である。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を具体例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、実施例及び比較例の表に用いた略号は次の通りである。
＜(A)成分＞
MPC；2-メタクリロイルオキシエチル-2'-(トリメチルアンモニオ)エチルホスフェート
MEPC；2-メタクリロイルオキシエトキシエチル-3'-(トリメチルアンモニオ)プロピルホスフェート
MTPC；２-メタクリロイルオキシテトラエトキシエチル-2'-(トリメチルアンモニオ)エチルホスフェート
＜(B)成分＞
MSMP；1-メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルオキシ-3-メタアクリロイルオキシ-2-ヒドロキシプロパン
TSMP；1-トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルオキシ-3-メタアクリロイルオキシ-2-ヒドロキシプロパン
＜(C)成分＞
EDMA；エチレングリコールジメタクリレート、TGDM；トリエチレングリコールジメタクリレート
＜(D)成分＞
HEMA；2-ヒドロキシエチルメタクリレート、HBMA；4-ヒドロキシブチルメタクリレート、NVP；N-ビニルピロリドン、DMA；N,N-ジメチルアクリルアミド
＜(E)成分＞
TRIS；トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルメタクリレート
MBIS；メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルメタクリレート
【００２８】
＜その他単量体＞
SiDM；下記化学式で示されるケイ素原子含有化合物(式中ｎはおよそ４０である)
【化７】
0004665629.tif 000005
【００２９】
F17MA；パーフルオロオクチルエチルメタクリレート
FMBM；1-(パーフルオロ-3'-メチルブチル)-3-メタアクリロイルオキシ-2-ヒドロキシプロパン、MMA；メチルメタクリレート
【００３０】
実施例１
HEMA３０質量部にMPC５質量部を混合溶解した。得られた混合物に更にMSMP２０質量部、DMA４４．７質量部、EDMA０．３質量部及びアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)０．５質量部を溶解したところ、光学的に透明で均一な配合物が得られた。この配合物を厚さ０．２ｍｍのテフロン（登録商標）製のシートをスペーサーとしてガラス板とポリエステルフィルムの間に挟みこんだセル内に流し込み、オーブン内の窒素置換を行った後、６５℃で３時間、８０℃で８時間加熱した。加熱終了後、硬化シートを型から取り出し大量のエチルアルコールに１２時間浸漬し、更に大量のイオン交換水に１２時間浸漬した。硬化シートをイオン交換水から取り出し目視によって透明性を評価したところ得られたシートは透明であった。このシートから所定の形状のテストピースを作製し、以下に示す各物性を評価した。結果を表１に示す。
【００３１】
１．蛋白質吸着量の測定
アルブミン０．３９％(W／V)、リゾチーム０．１７％(W／V)、γ−グロブリン０．１０５％(W／V)の生理食塩水溶液に、サイズが１０ｍｍ×１０ｍｍ×０．２ｍｍのテストピースを浸せき後、生理食塩水で軽くすすいだ。次いで、１質量％のドデシル硫酸ナトリウムの界面活性剤水溶液を用いてテストピースから蛋白質を剥離させ、その溶液に蛋白質定量用の試薬を注入し、テストピースに吸着した蛋白質の定量を行った。
蛋白質吸着量(μｇ／ｃｍ2)＝単位面積あたりのテストピースから蛋白質を剥離して測定した蛋白質の量を測定結果とした。
２．酸素透過性の測定
製科研式フィルム酸素透過測定装置(理化精機工業製、Ｋ−３１６)を用いて、３５℃のイオン交換水中の酸素透過係数を求めた。表中の酸素透過性(Dk値)の単位は、１０-11cc(STP)・cm／cm2・sec・mmHgである。
【００３２】
３．含水率の測定
幅２５ｍｍ、長さ５０ｍｍの含水したシートを、イオン交換水中に浸漬して飽和含水状態とした後質量を測定し、次にオーブン中で７０℃で２時間減圧乾燥させ質量を測定した。下記式により含水率を算出した。表中の含水率の単位は％である。
含水率(％)＝［(Ｗ1−Ｗ2)／Ｗ1］×１００(Ｗ1：飽和含水時の質量、Ｗ2：乾燥質量)
４．弾性率の測定
含水したシートから長さ１５ｍｍ、幅２ｍｍの短冊２０枚を切り出し、引っ張り試験機(山電株式会社製、レオナーRe-3305)を用いて含水した短冊の弾性率を測定した。表中の弾性率の単位はMPａである。
【００３３】
実施例２〜１５
実施例１と同様にして表１に示す単量体組成物を用いて重合体を得た後、含水シート及びテストピースを得た。得られた含水シート及びテストピースについて実施例１と同様に物性の測定を行った。結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
0004665629.tif 000006
【００３５】
比較例１
HEMA３０質量部にMPC５質量部を混合溶解した。得られた混合物に更にTRIS２０質量部、DMA４５質量部及びAIBN０．５質量部を溶解したところ上下２層に分離した配合組成物が得られた。結果を表２に示す。
【００３６】
比較例２〜１２
比較例１と同様にして表２の単量体組成物を用いて配合組成物を得、該組成物が透明な均一溶液であったものについては、実施例１と同様にして重合体を得た後、含水シート及びテストピースを得た。得られた含水シート及びテストピースについて実施例１と同様に物性の測定を行った。結果を表２に示す。
【００３７】
【表２】
0004665629.tif 000007
【００３８】
以上の結果より、本発明の単量体組成物は、均一透明であることがわかる。また、単量体組成物を重合してなる実施例の含水シートは、比較例に比べて、耐タンパク汚染性、酸素透過性の両方に優れ、更には親水性及び柔軟性を有するソフトコンタクトレンズに好適であることがわかる。