(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルム（Ａ）の上面に、（ア）(メタ)アクリレートモノマー及び／又は(メタ)アクリレートオリゴマー１００質量部当たり、（イ）アセトン不溶性の反応結合型有機変性シリコーン(メタ)アクリレート０.２〜３.０質量部を含有する電離放射線硬化型塗料を硬化させてなるハードコート層（Ｂ）を有することを特徴とするハードコートフィルム。
【請求項２】
（ア）(メタ)アクリレートオリゴマーが、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーである請求項１記載のハードコートフィルム。
【請求項３】
ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが、重量平均分子量１,０００〜２０,０００、(メタ)アクリレート官能基数１〜１５である請求項２記載のハードコートフィルム。
【請求項４】
（イ）アセトン不溶性の反応結合型有機変性シリコーン(メタ)アクリレートが、重量平均分子量１２,０００〜２０,０００、(メタ)アクリレート官能基数５〜１０である請求項１記載のハードコートフィルム。
【請求項５】
基材フィルム（Ａ）が、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムである請求項１記載のハードコートフィルム。
【請求項６】
基材フィルム（Ａ）の下面に、粘着剤層（Ｃ）を有する請求項１記載のハードコートフィルム。
【請求項７】
ハードコートフィルムが、ガラス飛散防止用ハードコートフィルムである請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載のハードコートフィルム。
【請求項８】
全光線透過率が、８５％以上である請求項１ないし請求項７のいずれか１項に記載のハードコートフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハードコートフィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、全光線透過率が高く、表面状態が良好であり、カールの発生がなく、ガラスの飛散防止用フィルムとして用いたとき、干渉縞による虹彩模様がほとんど認められないハードコートフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
地震や台風などの自然災害、また飛来物や人体の衝突等によるガラスの破損防止を目的として、近年、二軸延伸ポリエステルフィルムをベースとする飛散防止フィルムの施工が盛んに行われている。本来、二軸延伸ポリエステルフィルムの耐擦傷性は十分には高くないので、施工時や使用時に表面に傷がつく恐れがある。そのため傷付き防止性能が求められ、フィルムにはハードコート加工が施されるのが一般的である。ハードコート加工は、多くの場合、基材フィルムに電離放射線硬化型樹脂を塗布し、紫外線、電子線などを照射して樹脂を硬化させて、耐擦傷効果の高いハードコート層を形成することにより行われる。
例えば、折り曲げ特性に優れ、アンカー剤を使用しなくても密着性に優れた活性エネルギー線硬化型塗料組成物として、２以上の官能基をもつウレタンアクリレートを２０〜６０質量部、官能基数が１若しくは２のアクリルモノマーを８０〜４０質量部、及び、ウレタンアクリレートとアクリルモノマーとの合計量１００質量部に対して、２以上の官能基をもつシリコーンアクリレート０.１〜２質量部を含む活性エネルギー線硬化型塗料組成物が提案されている（特許文献１）。しかし、この塗料組成物をガラス飛散防止用などのハードコートフィルムに使用した場合、ハードコート層の薄膜干渉による虹彩模様が発生するという問題がある。
また、透明基材フィルムの少なくとも片面に均一な厚さの透明ハードコート層を有し、干渉縞が目立ちにくく、視認性に優れた透明ハードコートフィルムの製造方法として、透明基材フィルムの少なくとも片面に樹脂成分を含む塗工液を塗工し、乾燥したのち、硬化処理して、透明ハードコート層を形成するにあたり、塗工液が、樹脂成分の希釈溶媒として２５℃での蒸気圧が１.３３ｋＰａ以下の溶媒を用い、かつレベリング剤が樹脂成分１００質量部あたり０.０１〜０.５質量部添加されている透明ハードコートフィルムの製造方法が提案されている（特許文献２）。しかし、この方法により安定生産できるのは精密塗工を意図して設計された塗工ラインに限定されるうえ、基材フィルムの易接着層に塗布厚ムラがある場合は干渉縞の発生を抑えきれないという問題がある。
基材フィルムとハードコート層の屈折率が異なると、干渉縞により虹彩模様が発生する。干渉縞は、透明な薄膜に白色光があたると、薄膜の表面から反射する光と、いったん薄膜に入ってその後ろの面から反射する光が干渉を起こして、部分的な虹彩模様が見られる現象である。これは、見る方向により強めあう波長が変わるためである。この現象が、見るものに不快な印象を与える場合があり、改善を求められている。
【特許文献１】特開平７−３１００２６号公報
【特許文献２】特開２００５−２９００９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、全光線透過率が高く、表面状態が良好であり、カールの発生がなく、ガラスの飛散防止用フィルムとして用いたとき、干渉縞による虹彩模様がほとんど認められないハードコートフィルムを提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、基材フィルムの上面に、(メタ)アクリレートモノマー及び／又は(メタ)アクリレートオリゴマー１００質量部当たり、アセトン不溶性の反応結合型有機変性シリコーン(メタ)アクリレート０.２〜３.０質量部を含有する電離放射線硬化型塗料を硬化させてなるハードコート層を設けることにより、全光線透過率が高く、カールを起こさず、面状態が良好で、干渉縞による虹彩模様がほとんど認められないハードコートフィルムが得られることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）基材フィルム(Ａ)の上面に、(ア)(メタ)アクリレートモノマー及び／又は(メタ)アクリレートオリゴマー１００質量部当たり、(イ)アセトン不溶性の反応結合型有機変性シリコーン(メタ)アクリレート０.２〜３.０質量部を含有する電離放射線硬化型塗料を硬化させてなるハードコート層(Ｂ)を有することを特徴とするハードコートフィルム、
（２）(ア)(メタ)アクリレートオリゴマーが、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーである(１)記載のハードコートフィルム、
（３）ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが、重量平均分子量１,０００〜２０,０００、(メタ)アクリレート官能基数１〜１５である(２)記載のハードコートフィルム、
（４）(イ)アセトン不溶性の反応結合型有機変性シリコーン(メタ)アクリレートが、重量平均分子量１２,０００〜２０,０００、(メタ)アクリレート官能基数５〜１０である(１)記載のハードコートフィルム、
（５）基材フィルム(Ａ)が、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムである(１)記載のハードコートフィルム、
（６）基材フィルム(Ａ)の下面に、粘着剤層(Ｃ)を有する(１)記載のハードコートフィルム、
（７）ハードコートフィルムが、ガラス飛散防止用ハードコートフィルムである(１)ないし(６)のいずれか１項に記載のハードコートフィルム、及び、
（８）全光線透過率が、８５％以上である(１)ないし(７)のいずれか１項に記載のハードコートフィルム、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明のハードコートフィルムは、基材フィルムに、(メタ)アクリレートモノマー及び／又は(メタ)アクリレートオリゴマーと、アセトン不溶性の反応結合型有機変性シリコーン(メタ)アクリレートを含有する塗料を塗布して硬化させることにより、フィルムの全光線透過率が低下することがなく、面状態が良好で、干渉縞による虹彩模様がほとんど認められず、ガラス飛散防止用ハードコートフィルムとして好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明のハードコートフィルムは、基材フィルム(Ａ)の上面に、(ア)(メタ)アクリレートモノマー及び／又は(メタ)アクリレートオリゴマー１００質量部当たり、(イ)アセトン不溶性の反応結合型有機変性シリコーン(メタ)アクリレート０.２〜３.０質量部を含有する電離放射線硬化型塗料を硬化させてなるハードコート層(Ｂ)を有するハードコートフィルムである。
本発明に用いる基材フィルムは、透明性を有するプラスチックフィルムであれば特に制限はなく、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリトリメチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートフィルムなどのポリエステル系フィルム、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルムなどのセルロース系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリメタクリル酸メチルフィルムなどのアクリル系フィルム、スチレン−アクリロニトリル共重合体フィルムなどのスチレン系フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ環状オレフィンフィルムなどのポリオレフィン系フィルムなどを挙げることができる。これらの中で、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、機械的強度と寸法安定性が良好なので好適に用いることができ、両面易接着二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、ハードコート層及び粘着剤層との接着性が良好なので特に好適に用いることができる。
【０００７】
本発明に用いる(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ノニルフェニル(ポリオキシエチレン)(メタ)アクリレート、２,２−ビス[(メタ)アクリロイルオキシ(ポリエチレンオキシ)フェニル]プロパン、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(ポリオキシエチレン)トリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル(メタ)アクリレートなどを挙げることができる。なお、(メタ)アクリレートは、アクリレート又はメタクリレートを表す。
【０００８】
本発明に用いる(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーなどを挙げることができる。
ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ポリオールに、ジイソシアネート化合物を反応させて末端イソシアネート基を有する化合物とし、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートを反応させることにより得られるウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーなどを挙げることができる。ウレタン(メタ)アクリレートの製造に用いるポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、トリエタノールアミンなどのトリオール、ジグリセリン、ペンタエリスリトールなどのテトラオール、ソルビトールなどのヘキサオールなどのポリオールに、エチレンオキシド、プロピレンオキシドなどを付加して得られるポリエーテルポリオール、縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオールなどのポリエステルポリオールなどを挙げることができる。
ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、例えば、エチレンアジペート、ジエチレンアジペート、ブチレンアジペートなどのポリエステルポリオールと(メタ)アクリル酸とのエステル化物などを挙げることができる。
エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ジアリルエーテルと(メタ)アクリル酸の付加物、ヘキサンジオールとグリシジル(メタ)アクリレートの付加物、グリセリンとグリシジル(メタ)アクリレートの付加物、フタル酸とグリシジル(メタ)アクリレートの付加物、ポリエチレングリコールとグリシジル(メタ)アクリレートの付加物、ポリプロピレングリコールとグリシジル(メタ)アクリレートの付加物などを挙げることができる。
【０００９】
これらの(メタ)アクリレートオリゴマーの中で、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーは、カールが少なく、面状態が良好なハードコートフィルムを得ることができるので、粘着加工フィルムに好適に用いることができる。
本発明に用いるウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーは、重量平均分子量が１,０００〜２０,０００であることが好ましく、１,２００〜１５,０００であることがより好ましい。ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーの重量平均分子量が１,０００未満であると、形成されるハードコート層の強度が不足するおそれがある。ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーの重量平均分子量が２０,０００を超えると、電離放射線硬化型塗料の粘度が高くなって、作業性が低下するおそれがある。
本発明に用いるウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーは、(メタ)アクリレート官能基数が１〜１５であることが好ましく、２〜１０であることがより好ましい。(メタ)アクリレート官能基数が１５を超えると、形成されるハードコート層の架橋密度が上がりすぎて、硬く、脆くなるおそれがある。
【００１０】
本発明に用いる電離放射線硬化型塗料は、(ア)(メタ)アクリレートモノマー及び／又は(メタ)アクリレートオリゴマー１００質量部当たり、(イ)アセトン不溶性の反応結合型有機変性シリコーン(メタ)アクリレート０.２〜３.０質量部を含有する。反応結合型有機変性シリコーン(メタ)アクリレートは、例えば、ジメチルジクロロシラン、３−(メタ)アクリロイルプロピルメチルジクロロシラン及びトリメチルクロロシランの混合物の加水分解、縮合により製造することができ、あるいは、ジメチルジメトキシシラン、３−(メタ)アクリロイルプロピルメチルジメトキシシラン及びトリメチルメトキシシランの混合物の縮合により製造することができる。
トリメチルクロロシラン又はトリメチルメトキシシランは、オリゴマー末端のトリメチルシリル基となるので、トリメチルクロロシラン又はトリメチルメトキシシランの配合量により生成するオリゴマーの分子量を制御することができる。３−(メタ)アクリロイルプロピルメチルジクロロシラン又は３−(メタ)アクリロイルプロピルメチルジメトキシシランにより側鎖にメタアクリロイル基が導入されるので、３−(メタ)アクリロイルプロピルメチルジクロロシラン又は３−(メタ)アクリロイルプロピルメチルジメトキシシランの配合量により、(メタ)アクリロイル基の量を制御することができる。
【００１１】
本発明に用いる反応結合型有機変性シリコーン(メタ)アクリレートは、アセトン不溶性である。反応結合型有機変性シリコーン(メタ)アクリレート１０質量部をアセトン９０質量部に添加し、撹拌、混合して得られる液が目視により白濁していると認められるとき、反応結合型有機変性シリコーン(メタ)アクリレートはアセトン不溶性である。反応結合型有機変性シリコーン(メタ)アクリレート１０質量部をアセトン９０質量部に添加し、撹拌、混合して得られる液が目視により透明であると認められるとき、反応結合型有機変性シリコーン(メタ)アクリレートはアセトン可溶性である。
反応結合型有機変性シリコーン(メタ)アクリレートは、分子量が高くなるとアセトン不溶性となる。分子量が低い反応結合型有機変性シリコーン(メタ)アクリレートは、アセトン可溶性である。アセトン不溶性の反応結合型有機変性シリコーン(メタ)アクリレートを含有する電離放射線硬化型塗料を用いることにより、全光線透過率が低下せず、干渉縞による虹彩模様がほとんど認められないハードコートフィルムを得ることができる。アセトン可溶性の反応結合型有機変性シリコーン(メタ)アクリレートを含有する電磁放射線硬化型塗料を用いると、干渉縞による虹彩模様が顕著となる。
【００１２】
本発明において、アセトン不溶性の反応結合型有機変性シリコーン(メタ)アクリレートの重量平均分子量は、１２,０００〜２０,０００であることが好ましく、１３,０００〜１８,０００であることがより好ましい。反応結合型有機変性シリコーン(メタ)アクリレートの重量平均分子量が１２,０００未満であると、干渉縞による虹彩模様が顕著となるおそれがある。反応結合型有機変性シリコーン(メタ)アクリレートの重量平均分子量が２０,０００を超えると、相溶性が低下するおそれがある。
本発明において、アセトン不溶性の反応結合型有機変性シリコーン(メタ)アクリレートの(メタ)アクリレート官能基数は、５〜１０であることが好ましく、６〜８であることがより好ましい。(メタ)アクリレート官能基数が５未満であると干渉縞による虹彩模様が顕著となるおそれがある。又、(メタ)アクリレート官能基数が１０を超えても、干渉縞による虹彩模様が顕著となるおそれがある。
【００１３】
本発明において、電離放射線硬化型塗料を硬化させたるための電離放射線としては、例えば、電子線、紫外線などを挙げることができる。電離放射線硬化型塗料を基材フィルム上に塗布、乾燥したのち、電離放射線を照射して重合、架橋させることにより、強靭なハードコート層を形成することができる。電離放射線の中で、紫外線は装置が簡単であり、取り扱いか容易であることから、特に好適に用いることができる。
本発明において、電離放射線硬化型塗料には、光重合開始剤を配合することができる。光重合開始剤としては、例えば、２,２−ジメトキシ−１,２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−[４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンなどのアルキルフェノン系光重合開始剤、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス(２,４,６−トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイドなどのアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、ビス(η５−２,４−シクロペンタジエン−１−イル)ビス[２,６−ジフルオロ−３−(１Ｈ−ピロール−１−イル)フェニル]チタニウムなどのチタノセン系光重合開始剤、１,２−オクタンジオン−１−[４−フェニルチオ−２−(Ｏ−ベンゾイルオキシム)]などのオキシムエステル系光重合開始剤などを挙げることができる。
【００１４】
本発明のハードコートフィルムは、基材フィルム(Ａ)の下面に粘着剤層(Ｃ)を有することが好ましい。基材フィルムの下面に粘着剤層を設け、粘着剤層を離型フィルムなどで覆うことにより、ハードコートフィルムを所定の寸法に裁断し、離型フィルムを剥がして、直ちに目的物の表面に貼着することができる。粘着剤層を構成する粘着剤に特に制限はなく、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤などを挙げることができる。
本発明のハードコートフィルムは、ガラス飛散防止用ハードコートフィルムとして好適に用いることができる。例えば、地震により窓ガラスに大きな外力が加わった場合、ガラス破片が飛散し、付近の人間に危害を及ぼす恐れがある。本発明のハードコートフィルムを、窓ガラスに貼着することにより、虹彩模様により視野を妨げられることなく、安全にガラスの破片の飛散を防止することができる。
本発明のハードコートフィルムは、干渉縞による虹彩模様がまったく又はほとんど発生しない低虹彩ハードコート層を有するので、窓ガラスなどの表面に貼着しても使用者に不快感を与えることはない。
本発明のハードコートフィルムは、全光線透過率が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、９２％以上であることがさらに好ましい。全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１にしたがって測定することができる。全光線透過率が８５％未満であると、透明性が劣り、窓ガラス本来の外部視認性を損なうおそれがある。
【実施例】
【００１５】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、ハードコートフィルムの評価は下記の方法により行った。
（１）最大ピーク高さ
紫外可視近赤外分光光度計［日本分光(株)、Ｖ−５７０］を用いて、可視光線領域の試料の反射スペクトルを得た。その反射スペクトルは、虹彩の程度に伴ってスペクトル曲線のうねりが増幅する。波長６００〜８００ｎｍ範囲内の反射スペクトルのうねりにおいて、各ピーク高さ（極大値−極小値）を求め、次の基準に基づいて判定する。
○：最大ピーク高さ０.３％未満
×：最大ピーク高さ０.３％以上
（２）全光線透過率
ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１にしたがい、ヘーズコンピューター［スガ試験機(株)、ＨＺ−１］を用いて測定する。
○：全光線透過率９０％以上
△：全光線透過率８５％以上９０％未満
×：全光線透過率８５％未満
（３）面状態
三波長形蛍光ランプ［松下電器産業(株)、パルック、２０Ｗ、昼白色］で照らして表面状態を観察、及び同ランプにて透過外観を観察した際の塗工面の外観を、次の基準にもとづいて判定する。
○：塗工面の荒れがなく、良好である。
△：塗工面の荒れがややあり、やや不良である。
×：塗工面の荒れが大きく、不良である。
（４）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４にしたがい、鉛筆［三菱鉛筆(株)、ユニ］を用いて試験する。
（５）カール
１０ｃｍ×１０ｃｍのハードコートフィルムを水平面に置いた際のカール状態を観察し、次の基準に基づいて判定する。
○：まったくカールが認められない。
△：わずかにカールが認められるが、実用上支障ない。
×：明らかにカールが認められ、実用上支障がある。
（６）虹彩
ハードコートフィルムを黒い紙の上に置き、三波長形蛍光ランプ［松下電器産業(株)、パルック、２０Ｗ、昼白色］で照らして蛍光ランプの像の周りの虹彩を観察し、下記の基準により判定する。
○：虹彩がほとんど認められない。
△：虹彩がかすかに認められる。
×：虹彩が明瞭に認められる。
【００１６】
また、実施例及び比較例において、下記の原材料を用いた。
（１）ウレタンアクリレートＡ：根上工業(株)、ＵＮ−９０１Ｍ、重量平均分子量３,６００、官能基数９。
（２）ウレタンアクリレートＢ：根上工業(株)、Ｈ−６１、重量平均分子量１,３００、官能基数６。
（３）ポリエステルアクリレート：東亞合成(株)、Ｍ−７１００、重量平均分子量１,５００。
（４）エポキシアクリレート：日本化薬(株)、Ｒ−３０００、重量平均分子量６５０、官能基数４。
（５）シリコーンアクリレートＡ：デグサ社、ＴＥＧＯ(登録商標)Ｒａｄ２６００、重量平均分子量１７,０００、アクリレート官能基数６、アセトン不溶性。
（６）シリコーンアクリレートＢ：デグサ社、ＴＥＧＯ(登録商標)Ｒａｄ２７００、重量平均分子量１５,０００、アクリレート官能基数６、アセトン不溶性。
（７）シリコーンアクリレートＣ：デグサ社、ＴＥＧＯ(登録商標)Ｒａｄ２５００、重量平均分子量１０,０００、アクリレート官能基数２、アセトン可溶性。
（８）シリコーンメタクリレートＤ：東亞合成(株)、ＡＫ−５、重量平均分子量５,０００、メタクリレート官能基数１、アセトン可溶性。
（９）シリコーンアクリレートＥ：ダイセルユーシービー(株)、ＥＢ３５０、重量平均分子量５,２００、アクリレート官能基数２、アセトン可溶性。
（１０）光重合開始剤：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)、イルガキュア(登録商標)１８４、(１−ヒドロキシシクロヘキシル)フェニルケトン。
（１１）溶剤：メチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン（質量比１／１）。
（１２）二軸ＰＥＴ：東洋紡績(株)、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、コスモシャイン(登録商標)Ａ４３００、超高透明、両面易接着処理。
【００１７】
実施例１
ウレタンアクリレートＡ［根上工業(株)、ＵＮ−９０１Ｍ、重量平均分子量３,６００、官能基数９］１００質量部、シリコーンアクリレートＡ［デグサ社、ＴＥＧＯ Ｒａｄ２６００、重量平均分子量１７,０００、アクリレート官能基数６、アセトン不溶性］０.３質量部及び光重合開始剤［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)、イルガキュア１８４］５質量部を、メチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン（質量比１／１）混合溶剤３００質量部に添加して、塗料を調製した。
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績(株)、コスモシャイン Ａ４３００、超高透明、両面易接着処理、厚さ５０μｍ］に、バーコーターを用いて塗料を乾燥塗膜厚さ２μｍに塗工し、高圧水銀灯により紫外線を照射して塗料を硬化させ、ハードコートフィルムを作製した。
図１に、反射スペクトルを示す。得られたハードコートフィルムの最大ピーク高さは、０.１４％であった。全光線透過率は、９２.３％であった。面状態は、塗工面の荒れがややあり、やや不良であった。鉛筆硬度は、２Ｈであった。カールは、発生しなかった。虹彩は、ほとんど認められなかった。
実施例２
シリコーンアクリレートＡの添加量を０.５質量部とした以外は、実施例１と同様にして、塗料を調製し、ハードコートフィルムを作製した。
得られたハードコートフィルムの最大ピーク高さは、０.１０％であった。全光線透過率は、９１.８％であった。面状態は、良好であった。鉛筆硬度は、２Ｈであった。カールは、発生しなかった。虹彩は、ほとんど認められなかった。
実施例３
シリコーンアクリレートＡの添加量を２.５質量部とした以外は、実施例１と同様にして、塗料を調製し、ハードコートフィルムを作製した。
得られたハードコートフィルムの最大ピーク高さは、０.０９％であった。全光線透過率は、９０.３％であった。面状態は、塗工面の荒れがややあり、やや不良であった。鉛筆硬度は、３Ｈであった。カールは、発生しなかった。虹彩は、ほとんど認められなかった。
実施例４
シリコーンアクリレートＡの代わりに、シリコーンアクリレートＢ［デグサ社、ＴＥＧＯ Ｒａｄ２７００、重量平均分子量１５,０００、アクリレート官能基数６、アセトン不溶性］１.０質量部を添加して塗料を調製し、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績(株)、コスモシャイン Ａ４３００、超高透明、両面易接着処理、厚さ１２５μｍ］に塗工した以外は、実施例１と同様にして、ハードコートフィルムを作製した。
得られたハードコートフィルムの最大ピーク高さは、０.１０％であった。全光線透過率は、９１.０％であった。面状態は、良好であった。鉛筆硬度は、３Ｈであった。カールは、発生しなかった。虹彩は、ほとんど認められなかった。
【００１８】
実施例５
ウレタンアクリレートＡの代わりに、ウレタンアクリレートＢ［根上工業(株)、Ｈ−６１、重量平均分子量１,３００、官能基数６］を用い、シリコーンアクリレートＡ０.５質量部を添加して塗料を調製し、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績(株)、コスモシャイン Ａ４３００、超高透明、両面易接着処理、厚さ７５μｍ］に塗工した以外は、実施例１と同様にして、ハードコートフィルムを作製した。
得られたハードコートフィルムの最大ピーク高さは、０.０９％であった。全光線透過率は、９１.７％であった。面状態は、良好であった。鉛筆硬度は、２Ｈであった。カールは、発生しなかった。虹彩は、ほとんど認められなかった。
実施例６
ウレタンアクリレートＡの代わりに、ウレタンアクリレートＢ［根上工業(株)、Ｈ−６１、重量平均分子量１,３００、官能基数６］を用い、シリコーンアクリレートＡの代わりに、シリコーンアクリレートＢ［デグサ社、ＴＥＧＯ Ｒａｄ２７００、重量平均分子量１５,０００、アクリレート官能基数６、アセトン不溶性］０.５質量部を添加して塗料を調製し、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績(株)、コスモシャイン Ａ４３００、超高透明、両面易接着処理、厚さ７５μｍ］に塗工した以外は、実施例１と同様にして、ハードコートフィルムを作製した。
得られたハードコートフィルムの最大ピーク高さは、０.１０％であった。全光線透過率は、９１.９％であった。面状態は、良好であった。鉛筆硬度は、２Ｈであった。カールは、発生しなかった。虹彩は、ほとんど認められなかった。
実施例７
ウレタンアクリレートＡの代わりに、ポリエステルアクリレート［東亞合成(株)、Ｍ−７１００、重量平均分子量１,５００］を用い、シリコーンアクリレートＡ０.５質量部を添加して塗料を調製した以外は、実施例１と同様にして、ハードコートフィルムを作製した。
得られたハードコートフィルムの最大ピーク高さは、０.１２％であった。全光線透過率は、９１.１％であった。面状態は、塗工面の荒れがややあり、やや不良であった。鉛筆硬度は、２Ｈであった。カールが、わずかに発生した。虹彩は、ほとんど認められなかった。
実施例８
ウレタンアクリレートＡの代わりに、エポキシアクリレート［日本化薬(株)、Ｒ−３０００、重量平均分子量６５０、官能基数４］を用い、シリコーンアクリレートＡ０.５質量部を添加して塗料を調製した以外は、実施例１と同様にして、ハードコートフィルムを作製した。
得られたハードコートフィルムの最大ピーク高さは、０.１１％であった。全光線透過率は、９０.８％であった。面状態は、塗工面の荒れがややあり、やや不良であった。鉛筆硬度は、２Ｈであった。カールが、わずかに発生した。虹彩は、ほとんど認められなかった。
【００１９】
比較例１
シリコーンアクリレートＡの添加量を０.１質量部とした以外は、実施例１と同様にして、ハードコートフィルムを作製した。
得られたハードコートフィルムの最大ピーク高さは、０.５７％であった。全光線透過率は、９２.１％であった。面状態は、塗料のハジキ欠点による塗工面の荒れが大きく、不良であった。鉛筆硬度は、２Ｈであった。カールは、発生しなかった。虹彩が、明瞭に認められた。
比較例２
シリコーンアクリレートＡの添加量を５.０質量部とした以外は、実施例１と同様にして、ハードコートフィルムを作製した。
得られたハードコートフィルムの最大ピーク高さは、０.０８％であった。全光線透過率は、８８.４％であった。面状態は、塗膜の白化による塗工面の荒れが大きく、不良であった。鉛筆硬度は、３Ｈであった。カールは、発生しなかった。虹彩は、まったく認められなかった。
比較例３
シリコーンアクリレートＡを添加することなく塗料を調製した以外は、実施例１と同様にして、ハードコートフィルムを作製した。
得られたハードコートフィルムの最大ピーク高さは、０.６７％であった。全光線透過率は、９２.３％であった。面状態は、良好であった。鉛筆硬度は、２Ｈであった。カールは、発生しなかった。虹彩が、明瞭に認められた。
比較例４
シリコーンアクリレートＡの代わりに、シリコーンアクリレートＣ［デグサ社、ＴＥＧＯ Ｒａｄ２５００、重量平均分子量１０,０００、アクリレート官能基数２、アセトン可溶性］１.０質量部を添加して塗料を調製した以外は、実施例１と同様にして、ハードコートフィルムを作製した。
図２に、反射スペクトルを示す。得られたハードコートフィルムの最大ピーク高さは、０.６７％であった。全光線透過率は、９１.１％であった。面状態は、良好であった。鉛筆硬度は、２Ｈであった。カールは、発生しなかった。虹彩が、明瞭に認められた。
比較例５
シリコーンアクリレートＡの代わりに、シリコーンメタクリレートＤ［東亞合成(株)、ＡＫ−５、重量平均分子量５,０００、メタクリレート官能基数１、アセトン可溶性］１.０質量部を添加して塗料を調製した以外は、実施例１と同様にして、ハードコートフィルムを作製した。
得られたハードコートフィルムの最大ピーク高さは、１.４２％であった。全光線透過率は、９１.８％であった。面状態は、良好であった。鉛筆硬度は、３Ｈであった。カールは、発生しなかった。虹彩が、明瞭に認められた。
比較例６
シリコーンアクリレートＡの代わりに、シリコーンアクリレートＥ［ダイセルユーシービー(株)、ＥＢ３５０、重量平均分子量５,２００、アクリレート官能基数２、アセトン可溶性］１.０質量部を添加して塗料を調製した以外は、実施例１と同様にして、ハードコートフィルムを作製した。
得られたハードコートフィルムの最大ピーク高さは、１.５７％であった。全光線透過率は、９１.３％であった。面状態は、良好であった。鉛筆硬度は、２Ｈであった。カールは、発生しなかった。虹彩が、明瞭に認められた。
実施例１〜８の結果を第１表に、比較例１〜６の結果を第２表に示す。
【００２０】
【表１】
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【００２１】
【表２】
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【００２２】
【表３】
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【００２３】
【表４】
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【００２４】
第１表に見られるように、ウレタンアクリレート１００質量部当たり、アセトン不溶性のシリコーンアクリレート０.５〜１.０質量部を含有する塗料を二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布し、紫外線照射して硬化させることによりハードコート層を形成した実施例２、実施例４、実施例５、実施例６のハードコートフィルムは、全光線透過率が９１.０〜９１.９％であって透明度が高く、面状態が良好であり、鉛筆硬度が２Ｈ〜３Ｈであり、カールが発生せず、虹彩がほとんど認められない。
ウレタンアクリレート１００質量部当たりのアセトン不溶性のシリコーンアクリレートの含有量を０.３質量部とした実施例１のハードコートフィルムは、塗工面の荒れがややあり、面状態がやや不良である。ウレタンアクリレート１００質量部当たりのアセトン不溶性のシリコーンアクリレートの含有量を２.５質量部とした実施例３のハードコートフィルムは、塗工面の荒れがややあり、面状態がやや不良である。ウレタンアクリレートの代わりに、ポリエステルアクリレートを用いた実施例７と、エポキシアクリレートを用いた実施例８のハードコートフィルムは、塗工面の荒れがややあり、面状態がやや不良であり、カールがわずかに発生する。
第２表に見られるように、ウレタンアクリレート１００質量部当たりのアセトン不溶性のシリコーンアクリレートの含有量を０.１質量部とした比較例１のハードコートフィルムは、面状態が塗料のハジキ欠点による塗工面の荒れが大きく不良であり、また虹彩が明瞭に認められる。ウレタンアクリレート１００質量部当たりのアセトン不溶性のシリコーンアクリレートの含有量を５.０質量部とした比較例２のハードコートフィルムは、全光線透過率が８８.４％であって透明度がやや劣り、面状態が、塗膜の白化による塗工面の荒れが大きく、不良である。シリコーンアクリレートを含有しない塗料を用いた比較例３、アセトン可溶性のシリコーンアクリレート又はシリコーンメタクリレートを用いた比較例４、比較例５、比較例６のハードコートフィルムは、最大ピーク高さが０.６７〜１.５７％であって、いずれも虹彩が明瞭に認められる。
【産業上の利用可能性】
【００２５】
本発明のハードコートフィルムは、基材フィルムに、(メタ)アクリレートモノマー及び／又は(メタ)アクリレートオリゴマーと、アセトン不溶性の反応結合型有機変性シリコーン(メタ)アクリレートを含有する塗料を塗布して硬化させることにより、フィルムの全光線透過率が低下することがなく、干渉縞による虹彩模様の発生を防ぐことができ、ガラス飛散防止用ハードコートフィルムとして好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】実施例１の反射スペクトル曲線である。波長６００〜８００ｎｍ範囲内の反射スペクトルのうねりにおいて、最大ピーク高さ（極大値−極小値）の求め方を示す。
【図２】比較例４の反射スペクトル曲線である。波長６００〜８００ｎｍ範囲内の反射スペクトルのうねりにおいて、最大ピーク高さ（極大値−極小値）の求め方を示す。
【図１】
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【図２】
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