(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、水と、界面活性剤と、分子量が４０〜１３０である非プロトン性極性溶媒とを含み、非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０〜７５重量％で、かつ界面活性剤として、式(1)：
【化１】
0004843805.tif 000015
〔式中、Ｒ１はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を少なくとも１つ以上含むポリアルキレンオキシド鎖を示し、ｘは１以上の数を示す。〕
で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ１と、式(2)：
【化２】
0004843805.tif 000016
〔式中、Ｒ２はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を少なくとも１つ以上含むポリアルキレンオキシド鎖を示し、ｙは１以上の数を示す。〕
で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ２とが併用されると共に、両シリコーン系界面活性剤の配合割合（重量比）が、Ｓ１／Ｓ２＝６／４〜４／６であることを特徴とするインクジェットインク。
【請求項２】
前記非プロトン性極性溶媒Ｐと、２種のシリコーン系界面活性剤Ｓ１＋Ｓ２との配合割合（重量比）が、Ｐ／（Ｓ１＋Ｓ２）＝４５／１〜７０／１である請求項１に記載のインクジェットインク。
【請求項３】
前記非プロトン性極性溶媒の沸点が、１５０〜２５０℃である請求項１または２に記載のインクジェットインク。
【請求項４】
前記非プロトン性極性溶媒が、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、およびγ−ブチロラクトンからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１ないし３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項５】
前記顔料の表面が、カルボキシル基によって改質されている請求項１ないし４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【請求項６】
疎水性媒体上に、請求項１ないし５のいずれか１項に記載のインクジェットインクを用いて印刷する工程と、印刷後の疎水性媒体を加熱する工程とを含むことを特徴とする印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に、オフセットコート媒体等の疎水性媒体に印刷するのに適したインクジェットインクと、それを用いる疎水性媒体への印刷方法とに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、水性のインクジェットインクを用いたインクジェット印刷方法においては、上質紙等の通常の紙類や、あるいは、典型的に高いインク吸収性を有するように設計された専用紙等の、吸水性を有する媒体に印刷するのが一般的である。しかし、オフセット印刷用として適したオフセットコート媒体は、基材の表面を、疎水性でかつ平滑な非多孔質のコーティングによって被覆しているため、従来の、水性のインクジェットインクを用いた印刷には適していない。
【０００３】
水性のインクジェットインクを用いて印刷しても、コーティングは、水性のインクジェットインクを吸収しないため、インクジェットインクがコーティングの表面ではじかれたり滲んだりして、エッジがシャープで鮮明な印刷を得ることはできない。また、印刷の乾燥性が悪い上、乾燥しても定着性が十分でないため、こすると簡単に滲んでしまうという問題もある。そこで、水性のインクジェットインクを用いて、インクジェット印刷方法によって、オフセットコート媒体に良好な印刷を行うための新たな技術開発が求められている。
【０００４】
インクジェット印刷方法によって、オフセットコート媒体に良好な印刷を行うためにまず考えられるのは、インクジェットインクの、疎水性であるコーティングに対する親和性を向上することであり、そのために、界面活性剤の種類を検討したり、水と相溶性を有し、なおかつ、疎水性のコーティングに対する親和性を有するグリコールエーテルや湿潤剤等を配合したりすることが提案されている。また、親和性の向上と共に、印刷後のインクジェットインクの、コーティングに対する定着性を向上するために、水溶性または水分散性のバインダ樹脂（ビヒクル）を配合することも提案されている（例えば、下記特許文献１、２等参照）。
【０００５】
また、水と相溶性を有し、なおかつ疎水性のコーティングに対して浸透性を有する溶媒を、水と併用することが考えられ、かかる溶媒として非プロトン性極性溶媒を用いることが提案されている（特許文献３）。
【特許文献１】
特開２００３−２０６４２６号公報（特許請求の範囲、第０００９欄〜第００１０欄）
【特許文献２】
特表２００４−５１００２８号公報（特許請求の範囲、第００１２欄）
【特許文献３】
特開２００３−２６８２７９号公報（特許請求の範囲、第０００９欄）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１、２に記載されているように、水性のインクジェットインクにおいて既知の成分である界面活性剤、グリコールエーテル、湿潤剤およびバインダ樹脂等について検討するだけではその効果に限界があり、オフセットコート媒体の表面に、現状よりもさらに良好な印刷を行うことは難しい。
【０００７】
一方、特許文献３に記載された非プロトン性極性溶媒は、オフセットコート媒体に通常に使用されるコーティングに対して良好な浸透性を有するため、インクジェットインクがコーティングの表面ではじかれたり滲んだりするのを防止して、エッジがシャープで鮮明な印刷を得ることや、非プロトン性極性溶媒をコーティングに吸収させて、印刷後のインクジェットインクの乾燥性を向上すること等が期待されている。しかし、この特許文献３に記載されたインクジェットインクの構成では、非プロトン性極性溶媒を含有させているにも拘らず、その効果は未だ十分でなく、さらなる改善が望まれている。
【０００８】
本発明の目的は、オフセットコート媒体等の疎水性媒体に対して、現状よりもさらに良好な印刷をすることができる水性のインクジェットインクと、それを用いた疎水性媒体への印刷方法とを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明のインクジェットインクは、顔料と、水と、界面活性剤と、分子量が４０〜１３０である非プロトン性極性溶媒とを含み、非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０〜７５重量％で、かつ界面活性剤として、式(1)：
【化１】
0004843805.tif 000002
〔式中、Ｒ１はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を少なくとも１つ以上含むポリアルキレンオキシド鎖を示し、ｘは１以上の数を示す。〕
で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ１と、式(2)：
【化２】
0004843805.tif 000003
〔式中、Ｒ２はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を少なくとも１つ以上含むポリアルキレンオキシド鎖を示し、ｙは１以上の数を示す。〕
で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ２とを併用するとともに、両シリコーン系界面活性剤の配合割合（重量比）が、Ｓ１／Ｓ２＝６／４〜４／６であることを特徴とするものである。また、非プロトン性極性溶媒Ｐと、２種のシリコーン系界面活性剤Ｓ１＋Ｓ２との配合割合（重量比）は、Ｐ／（Ｓ１＋Ｓ２）＝４５／１〜７０／１であるのが好ましい。
【００１０】
非プロトン性極性溶媒の沸点は、１５０〜２５０℃であるのが好ましい。また、非プロトン性極性溶媒としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、およびγ−ブチロラクトンからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００１１】
本発明の印刷方法は、疎水性媒体上に、上記本発明のインクジェットインクを用いて印刷する工程と、印刷後の疎水性媒体を加熱する工程とを含むことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１２】
特許文献３に記載のインクジェットインクにおいては、非プロトン性極性溶媒を、インクジェットインクの総量に対して５〜４０重量％の含有割合で含有させているが、発明者の検討によると、この程度の含有割合の範囲では、非プロトン性極性溶媒を含有させたことによる、オフセットコート媒体のコーティング等の、疎水性の表面に対する浸透性を向上して、印刷の乾燥性等を改善する効果が十分に得られない。
【００１３】
コーティング等に対する浸透性を高めるためには、もっと多量の非プロトン性極性溶媒を含有させる必要があるが、分子量の大きい非プロトン性極性溶媒を、インクジェットインクの総量に対して４０重量％以上の割合で含有させると、インクジェットインクの粘度が高くなって、インクジェットプリンタのヘッドの、微細なノズルから吐出させる際の吐出安定性が低下するおそれがある。
【００１４】
これに対し、本発明においては、特許文献３に記載の非プロトン性極性溶媒のうち、分子量が１３０以下という小さいものを選択的に使用すると共に、その含有割合を、４０重量％以上に限定しているため、インクジェットインクの粘度の上昇を抑制して、良好な吐出安定性を維持しつつ、疎水性の表面に対する浸透性を向上して、印刷の乾燥性等をこれまでよりも改善することができる。そのため、本発明のインクジェットインクによれば、オフセットコート媒体等の疎水性媒体に対して、現状よりもさらに良好な印刷をすることが可能となる。
【００１５】
なお、本発明において、非プロトン性極性溶媒の分子量を４０以上に限定しているのは、分子量が４０未満である低分子量の非プロトン性極性溶媒を使用した場合には、インクジェットインクが乾燥しやすくなって、前記微細なノズル等での目詰まりを生じやすくなるためである。また、非プロトン性極性溶媒の含有割合を７５重量％以下に限定しているのは、含有割合が７５重量％を超える場合には、たとえ非プロトン性極性溶媒の分子量を１３０以下に限定したとしても、インクジェットインクの粘度が高くなって、微細なノズルから吐出させる際の吐出安定性が低下するためである。
【００１６】
本発明においては、非プロトン性極性溶媒の沸点を、１５０〜２５０℃とするのが好ましい。非プロトン性極性溶媒の沸点が１５０℃未満では、インクジェットインクが乾燥しやすくなって、ノズル等での目詰まりを生じやすくなるおそれがあり、２５０℃を超える場合には、逆に、インクジェットインクが乾燥しにくくなって、印刷後の乾燥性が低下するおそれがある。これに対し、非プロトン性極性溶媒の沸点を、１５０〜２５０℃とした場合には、これらの問題が生じるのを防止して、疎水性媒体に対して、より一層、良好な印刷をすることができる。
【００１７】
これらの条件を満たす好適な非プロトン性極性溶媒としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド、およびγ−ブチロラクトンからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。これらの非プロトン性極性溶媒を用いると、先に示した各種の効果が得られるだけでなく、その詳細は明らかではないものの、顔料の、インクジェットインク中での分散安定性を向上することもできる。
【００１８】
界面活性剤としては、前記式(1)で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ１と、式(2)で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ２とを併用する。この２種のシリコーン系界面活性剤を併用すると、例えば、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ社製のｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｒｏｓｓを用いて測定した６０°光沢度が７０°以上であるようなグロス調のオフセットコート媒体から、上記６０°光沢度が２０°以下であるようなマット調のオフセットコート媒体まで、広い範囲の、様々な表面状態の疎水性媒体に、より一層、安定して、良好な印刷を行うことができる。しかも、この２種のシリコーン系界面活性剤は、ＰＦＯＳ系の界面活性剤と比べて、環境に影響を及ぼすおそれがないという利点もある。
【００１９】
すなわち、式(1)のシリコーン系界面活性剤Ｓ１は、オフセットコート媒体等の疎水性媒体に対して、きわめて高い濡れ性を有するため、水性のインクジェットインクをはじきやすい、グロス調のオフセットコート媒体にも良好な印刷を行うことができるが、濡れ性が高すぎるため、マット調のオフセットコート媒体においては、その表面の微細な凹凸の影響を受けて、印刷が滲んでしまうおそれがある。
【００２０】
これに対し、式(1)のシリコーン系界面活性剤Ｓ１を、それよりも濡れ性を抑えた、式(2)のシリコーン系界面活性剤Ｓ２と併用することで、マット調のオフセット媒体の表面で滲みが生じるのを防止して、当該マット調のオフセットコート媒体に対しても良好な印刷を行うことが可能となる。
【００２１】
上記の併用系においては、両シリコーン系界面活性剤の配合割合（重量比）を、Ｓ１／Ｓ２＝６／４〜４／６とする。この範囲より、式(1)のシリコーン系界面活性剤Ｓ１が少ない場合には、当該シリコーン系界面活性剤Ｓ１による、インクジェットインクの濡れ性を向上する効果が不十分となるため、特に、グロス調のオフセットコート媒体に印刷した際に、はじかれやすくなるおそれがある。
【００２２】
また、逆に、この範囲より、式(2)のシリコーン系界面活性剤Ｓ２が少ない場合には、当該シリコーン系界面活性剤Ｓ２による、インクジェットインクの濡れ性を抑える効果が不十分となるため、特に、マット調のオフセットコート媒体に印刷した際に、にじみやすくなるおそれがある。
【００２３】
これに対し、両シリコーン系界面活性剤の配合割合（重量比）を、Ｓ１／Ｓ２＝６／４〜４／６とした場合には、両シリコーン系界面活性剤を併用したことによる相乗効果によって、先に説明したように、グロス調からマット調まで、広い範囲の、様々な表面状態の疎水性媒体に、より一層、安定して、良好な印刷を行うことができる。
【００２４】
非プロトン性極性溶媒Ｐと、２種のシリコーン系界面活性剤Ｓ１、Ｓ２との配合割合（重量比）は、先に説明した、２３℃における動的接触角が２０°以下であるシリコーン系界面活性剤の場合と同じ理由で、Ｐ／（Ｓ１＋Ｓ２）＝４５／１〜７０／１とするのが好ましい。
【００２５】
上記本発明のインクジェットインクを用いて、オフセットコート媒体等の疎水性媒体に印刷する場合は、印刷直後に加熱して乾燥させるのが好ましい。これにより、非プロトン性極性溶媒を、オフセットコート媒体のコーティング等の、疎水性の表面に浸透させて、インクジェットインクの乾燥性を向上させる効果を補助して、通常の、水性のインクジェットインクを吸水性の被印刷物の表面に印刷する場合とほぼ同等の印刷速度でもって、疎水性媒体に対する印刷を行うことが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下に、本発明を説明する。
《インクジェットインク》
本発明のインクジェットインクは、顔料と、水と、界面活性剤と、分子量が４０〜１３０である非プロトン性極性溶媒とを含み、非プロトン性極性溶媒の含有割合が４０〜７５重量％で、かつ界面活性剤として、式(1)：
【化３】
0004843805.tif 000004
〔式中、Ｒ１はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を少なくとも１つ以上含むポリアルキレンオキシド鎖を示し、ｘは１以上の数を示す。〕
で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ１と、式(2)：
【化４】
0004843805.tif 000005
〔式中、Ｒ２はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を少なくとも１つ以上含むポリアルキレンオキシド鎖を示し、ｙは１以上の数を示す。〕
で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ２とを併用するとともに、両シリコーン系界面活性剤の配合割合（重量比）が、Ｓ１／Ｓ２＝６／４〜４／６であることを特徴とするものである。
【００２７】
〈非プロトン性極性溶媒〉
非プロトン性極性溶媒としては、水素イオンを生じたり受け取ったりしない種々の非プロトン性極性溶媒のうち、分子量が４０〜１３０であるものが選択して使用される。また、その含有割合は、インクジェットインクの総量に対して４０〜７５重量％に限定される。これらの理由は先に説明したとおりである。また、非プロトン性極性溶媒としては、これも先に説明したように、沸点が１５０〜２５０℃であるものが好適に使用される。なお、非プロトン性極性溶媒の分子量は、インクジェットインクの粘度上昇を抑えて、その吐出安定性をさらに向上することを考慮すると、上記の範囲内でも、特に、４５〜１１５であるのが好ましい。また、非プロトン性極性溶媒の含有割合は、インクジェットインクの粘度上昇を抑えて、その吐出安定性をさらに向上することを考慮すると、上記の範囲内でも、特に、４５〜７０重量％であるのが好ましい。
【００２８】
これらの条件を満たす、好適な非プロトン性極性溶媒としては、例えば、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン〔分子量：１１４．２、沸点：２２５．５℃〕、Ｎ−メチル−２−ピロリドン〔分子量：９９．１、沸点：２０２℃〕、２−ピロリドン〔分子量：８５．１、沸点：２４５℃〕、ホルムアミド〔分子量：４５．０、沸点：２１０℃〕、Ｎ−メチルホルムアミド〔分子量：５９．１、沸点：１９７℃〕、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド〔分子量：７３．１、沸点：１５３℃〕、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミド〔分子量：１２９．２、沸点：１９５℃〕、およびγ−ブチロラクトン〔分子量：８６．１、沸点：２０４℃〕からなる群より選ばれる少なくとも１種があげられる。
【００２９】
〈界面活性剤〉
界面活性剤としては、前記のように式(1)：
【化５】
0004843805.tif 000006
〔式中、Ｒ１はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を少なくとも１つ以上含むポリアルキレンオキシド鎖を示し、ｘは１以上の数を示す。〕
で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ１と、式(2)：
【化６】
0004843805.tif 000007
〔式中、Ｒ２はエチレンオキシド基またはプロピレンオキシド基を少なくとも１つ以上含むポリアルキレンオキシド鎖を示し、ｙは１以上の数を示す。〕
で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ２とを併用する。
【００３０】
また、この併用系においては、両シリコーン系界面活性剤の配合割合（重量比）が、Ｓ１／Ｓ２＝６／４〜４／６である必要がある。さらに、非プロトン性極性溶媒Ｐと、上記２種のシリコーン系界面活性剤Ｓ１、Ｓ２との配合割合（重量比）は、Ｐ／（Ｓ１＋Ｓ２）＝４５／１〜７０／１であるのが好ましい。これらの理由は、先に説明したとおりである。
【００３１】
式(1)で表されるシリコーン系界面活性剤の好適な例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製のＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７７、信越シリコーン（株）製のＫＦ−６４３等が挙げられる。また、式(2)で表されるシリコーン系界面活性剤の好適な例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製のＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７２０等が挙げられる。
【００３２】
上記２種のシリコーン系界面活性剤を併用したインクジェットインクは、そのｐＨを、７．３〜７．７に調整するのが好ましい。ｐＨがこの範囲を外れる場合には、式(1)で表されるシリコーン系界面活性剤が経時変化して、インクジェットインクの、特に、グロス調のオフセットコート媒体に対する濡れ性が低下するおそれがある。また、ｐＨが７．３未満では、印刷の耐水性を向上させるために、本質的に水には不溶で、かつ塩基性物質を溶解させたアルカリ水溶液に選択的に可溶であるバインダ樹脂と組み合わせた際に、当該バインダ樹脂を、インクジェットインク中に、良好に溶解させることができなくなるおそれもある。インクジェットインクのｐＨを前記の範囲に調整するためには、任意の塩基性物質を添加すればよい。
【００３３】
〈顔料〉
顔料としては、インクジェット用インクジェットインクに通常に使用される任意の無機顔料および／または有機顔料を用いることができる。このうち、無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄などの金属化合物や、あるいはコンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラック等の１種または２種以上が挙げられる。
【００３４】
また有機顔料としては、例えば、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、またはキレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ベリレン顔料、ベリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、またはキノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどの１種または２種以上が挙げられる。
【００３５】
顔料の具体例は、イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１３８、マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、シアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、６０、ブラック顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７、オレンジ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、グリーン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等である。
【００３６】
顔料は、インクジェットインクの色目に応じて、１種または２種以上を用いることができる。顔料の含有割合は、インクジェットインクの総量に対して０．１〜３０重量％であるのが好ましい。
【００３７】
顔料は、親水性を付与してインクジェットインク中での分散安定性を向上するために、その表面を改質して親水性基を導入しておくのが好ましい。改質により顔料の表面に導入する親水性基としては、カルボキシル基、スルホン基等が挙げられ、特に、カルボキシル基が好ましい。スルホン基によって改質した顔料は親水性が強くなりすぎるため、前記のように多量の非プロトン性極性溶媒を含んでいる本発明のインクジェットインク中での分散安定性が却って低下するおそれがあるのに対し、カルボキシル基によって改質して適度な親水性を付与した顔料は、特に、本発明のインクジェットインク中での分散安定性に優れたものとなる。顔料は、分散剤を用いて水に分散させた顔料分散液の状態で、インクジェットインクの製造に用いるのが好ましい。
【００３８】
本発明のインクジェットインクには、上記の各成分に加えて、次に述べる有機酸のエチレンオキシド付加物その他の成分を含有させることもできる。
〈有機酸のエチレンオキシド付加物〉
インクジェットインクに有機酸塩のエチレンオキシド付加物を含有させると、特に、サーマルジェット（登録商標）方式のインクジェットプリンタにおいて、インクジェットインクの吐出安定性を向上することができる。
【００３９】
その理由は明らかではないが、サーマルジェット方式のインクジェットプリンタにおいて、インクジェットインクが瞬時に高温（およそ４００℃程度）に加熱された際に、上記有機酸塩のエチレンオキシド付加物が顔料の表面に吸着しようと働きかけて、顔料の分散の安定性が破壊されるのを防止し、分散の安定に寄与するためと考えられる。
有機酸塩のエチレンオキシド付加物としては、例えば、クエン酸、グルコン酸、酒石酸、乳酸、Ｄ−リンゴ酸、Ｌ−リンゴ酸等の、種々のモノ〜トリカルボン酸の、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、もしくはアンモニウム塩に、エチレンオキシドを付加させた化合物が挙げられる。
【００４０】
特に、インクジェットインクの吐出安定性を向上する効果の点では、式(4)：
【化７】
0004843805.tif 000008
〔式中、Ｍ１、Ｍ２、およびＭ３は同一または異なってナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、アンモニウム基、または水素を示す。ただしＭ１、Ｍ２、およびＭ３は同時に水素でない。ｎは１〜２８の数を示す。〕
で表される、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム等のクエン酸のアルカリ金属塩のエチレンオキシド付加物、およびクエン酸アンモニウムのエチレンオキシド付加物からなる群より選ばれた少なくとも１種が好ましい。
【００４１】
式中のｎが２８を超える化合物はインクジェットインクの粘度を上昇させたり、水溶性が低下してインクジェットインク中に析出したりして、その吐出安定性を低下させるおそれがある。上記化合物の含有割合は、インクジェットインクの総量に対して０．１〜５．０重量％であるのが好ましく、０．３〜３．０重量％であるのがさらに好ましい。含有割合がこの範囲未満では、当該化合物を含有させたことによる、前述した、インクジェットインクの吐出安定性を向上する効果が不十分になるおそれがある。またこの範囲を超える場合には、ノズル等で目詰まりを生じるおそれがある。
【００４２】
〈ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル〉
インクジェットインクに、式(5)：
【化８】
0004843805.tif 000009
〔式中、ｐは３〜２８の数を示す。〕
で表されるポリオキシエチレンフェニルエーテル、および式(6)：
【化９】
0004843805.tif 000010
〔式中、Ｒ３は炭素数８〜１０のアルキル基、ｒは３〜２８の数を示す。〕
で表されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルからなる群より選ばれた少なくとも１種を含有させると、上記有機酸塩のエチレンオキシド付加物の機能を補助する働きをして、インクジェットインクの吐出安定性をさらに向上することができる。
【００４３】
このうち、式(5)で表されるポリオキシエチレンフェニルエーテルにおいて、式中のｐが３〜２８であるのが好ましいのは、ｐがこの範囲を外れる化合物は、有機酸塩のエチレンオキシド付加物の機能を補助する効果が不十分になるおそれがあるためである。また、特に、ｐが２８を超える化合物は、インクジェットインクの粘度を上昇させたり、水溶性が低下してインクジェットインク中に析出したりして、その吐出安定性を低下させるおそれもある。
【００４４】
式(5)のポリオキシエチレンフェニルエーテルの具体例としては、ｐが６である、式(5-1)：
【化１０】
0004843805.tif 000011
で表される化合物が挙げられる。
【００４５】
また、前記式(6)で表されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルにおいて、式中のｒが３〜２８で、かつＲ３のアルキル基の炭素数が８〜１０であるのが好ましいのは、ｒがこの範囲を外れる化合物や、Ｒ３のアルキル基の炭素数がこの範囲を外れる化合物はいずれも、有機酸塩のエチレンオキシド付加物の機能を補助する効果が不十分になるおそれがあるためである。また、特に、ｒが２８を超える化合物や、Ｒ３のアルキル基の炭素数が１０を超える化合物は、インクジェットインクの粘度を上昇させたり、水溶性が低下してインクジェットインク中に析出したりして、その吐出安定性を低下させるおそれもある。
【００４６】
式(6)のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの具体例としては、ｒが２５でＲ3のアルキル基の炭素数が８である、式(6-1)：
【化１１】
0004843805.tif 000012
で表される化合物が挙げられる。なお、式(6)の化合物には、Ｒ３のアルキル基が、フェニル基上の、ポリオキシエチレン基からみてｏ位、ｍ位およびｐ位に結合した３種の化合物があるが、この発明ではこのいずれを用いることもできる。また、これらの化合物のうち、２種以上の混合物を用いることもできる。
【００４７】
式(5)のポリオキシエチレンフェニルエーテルおよび／または式(6)のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの含有割合は、インクジェットインクの総量に対して０．１〜７．０重量％であるのが好ましく、０．５〜６．０重量％であるのがさらに好ましい。含有割合がこの範囲未満では、これらの化合物を含有させたことによる、前述した、インクジェットインクの吐出を安定させる効果を補助する補助効果が不十分になるおそれがある。またこの範囲を超える場合には、ヘッド内で目詰まりを生じるおそれがある。
【００４８】
なお上記の含有割合は、式(5)(6)の化合物をいずれか単独で使用する場合は、当該化合物単独での含有割合であり、２種以上を併用する場合は、併用する化合物の合計の含有割合である。式(5)(6)の化合物は、それぞれ補助効果のメカニズムが異なっていると考えられるため、両者を併用するのが好ましい。特に、前述した式(5-1)の化合物と、式(6-1)の化合物との併用系が、補助効果の点で好ましい。
【００４９】
〈アセチレングリコール類、グリコールエーテル類〉
インクジェットインクに、アセチレングリコール類および／またはグリコールエーテル類を含有させると、これらの化合物は、式(2)のポリオキシエチレンフェニルエーテルおよび／または式(3)のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの補助効果を補完する補完効果を有するため、インクジェットインクの吐出安定性をさらに向上することができる。
【００５０】
このうち、アセチレングリコール類としては、エアープロダクツ社製のサーフィノール（登録商標）１０４およびそのシリーズ品、同サーフィノール４２０、４４０、４６５、４８５、同ダイノール６０４、日信化学工業(株)製のオルフィンＥ４００１、４０３６、４０５１などの１種または２種以上が挙げられる。
【００５１】
アセチレングリコール類の含有割合は、インクジェットインクの総量に対して０．０１〜５．０重量％であるのが好ましく、０．０５〜３．０重量％であるのがさらに好ましい。含有割合がこの範囲未満では、かかる化合物を含有させたことによる、前述した補完効果が不十分になるおそれがある。またこの範囲を超える場合には、印刷の耐水性が低下するおそれがある。
【００５２】
また、前記２種のシリコーン系界面活性剤の併用系、または、式(3)のフッ素系界面活性剤に、式(7)：
【化１２】
0004843805.tif 000013
〔式中、ｓおよびｔは、それぞれ別個に、０〜４０の数を示す。ただし、ｓ、ｔは同時に０でなく、ｓ＋ｔは１〜４０の数を示す。〕
で表されるアセチレングリコール類を組み合わせると、前述した補完効果に加えて、インクジェットインクの、特に、グロス調のオフセットコート媒体に対する濡れ性を改善する効果を得ることもできる。
【００５３】
式(7)で表されるアセチレングリコール類としては、前記例示の各種化合物のうち、エアープロダクツ社製のサーフィノール４２０〔式(7)中のｓ、ｔの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｓ＋ｔの平均値が１．３〕、４４０〔式(7)中のｓ、ｔの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｓ＋ｔの平均値が３．５〕、４６５〔式(7)中のｓ、ｔの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｓ＋ｔの平均値が１０〕、４８５〔式(7)中のｓ、ｔの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｓ＋ｔの平均値が３０〕が挙げられる。
【００５４】
一方、グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル等の１種または２種以上が挙げられる。
【００５５】
グリコールエーテル類の含有割合は、インクジェットインクの総量に対して０．５〜１０．０重量％であるのが好ましく、２．０〜７．０重量％であるのがさらに好ましい。含有割合がこの範囲未満では、かかる化合物を含有させたことによる、前述した補完効果が不十分になるおそれがある。またこの範囲を超える場合には、当該化合物が不揮発性の液体であるため、インクジェットインクが乾燥しにくくなるおそれがある。またインクジェットインクの保存安定性が低下するおそれもある。
【００５６】
〈バインダ樹脂Ｉ〉
インクジェットインクにバインダ樹脂を含有させると、当該バインダ樹脂が、オフセットコート媒体のコーティング等の、疎水性の表面と顔料とのバインダとして機能するため、印刷の耐水性や耐擦過性、印刷の鮮明性等を向上することができる。特に、バインダ樹脂として、本質的に水には不溶で、かつ塩基性物質を溶解させたアルカリ水溶液に選択的に可溶であるバインダ樹脂を使用すると、印刷の耐水性をさらに向上することができる。
【００５７】
また、アルカリ可溶性のバインダ樹脂としては、例えば、分子中にカルボキシル基を有しており、そのままでは水に不溶であるが、アンモニア、有機アミン、苛性アルカリ等の塩基性物質を溶解させたアルカリ水溶液に加えると、カルボキシル基の部分が塩基性物質と反応して水溶性の塩を生成して溶解する樹脂が好ましい。
【００５８】
その好適な例としては、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのアクリル樹脂；スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのスチレン−アクリル酸樹脂；マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂、スチレン−マレイン酸共重合樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂等のうち、上記の特性を有するように分子量、酸価等を調整した樹脂、特に、高酸価樹脂の１種または２種以上が挙げられる。
【００５９】
中でも、アルカリ可溶性のアクリル樹脂が好ましく、その具体例としては、例えば、アビシア(株)製のネオクリル（登録商標）Ｂ−８１７（重量平均分子量Ｍｗ：２３，０００）、ネオクリルＢ−８９０（重量平均分子量Ｍｗ：１２，５００）、ジョンソンポリマー(株)製のジョンクリル（登録商標）６７（重量平均分子量Ｍｗ：１２，５００）等が挙げられる。
【００６０】
アルカリ可溶性のバインダ樹脂は、印刷の耐水性、耐擦過性を向上することを考慮すると、重量平均分子量Ｍｗが１０，０００以上であるのが好ましい。ただし分子量が大きすぎるとバインダ樹脂が沈殿や析出などを生じやすくなって、インクジェットインクの吐出が不安定になるおそれがある。また、インクジェットインクを貯蔵した際にも、沈殿や析出などを生じやすくなるおそれがある。したがってバインダ樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、上記の範囲内でも、特に、５０，０００以下であるのが好ましく、これらの特性を併せ考慮すると２０，０００〜４０，０００程度であるのがさらに好ましい。
【００６１】
バインダ樹脂の含有割合は、インクジェットインクの総量に対して０．１〜３．０重量％であるのが好ましく、０．５〜２．０重量％であるのがさらに好ましい。含有割合がこの範囲未満では、顔料を、非水性の表面等に定着させて印刷の耐水性、耐擦過性、印刷の鮮明性を向上する効果が不十分になるおそれがある。またこの範囲を超える場合には、特に、前記のように、サーマルジェット方式において、水分の気化に伴ってプリンタのヘッド内でインクジェットインクの粘度が局部的に上昇した際に、インクの吐出が不安定になったり、過剰のバインダ樹脂が析出してヘッド内で目詰まりを生じたりするおそれがある。
【００６２】
〈バインダ樹脂II〉
インクジェットプリンタは、通常、不使用時に、ヘッドをホームポジションに戻した際に、キャップをしてノズルを閉じる機構を備えているが、ヘッドをホームポジションに戻す操作を、手動で行う設定になっているものがあり、そのようなインクジェットプリンタにおいて、ヘッドをホームポジションに戻し忘れて、ノズルがキャップされない状態でしばらくの間、放置されると、ノズル内のインクジェットインクが粘度上昇して、印刷を再開した初期の段階で、かすれ等の印刷不良を生じやすい。
【００６３】
そのため、ヘッドをホームポジションに戻す操作を手動で行うタイプのインクジェットプリンタに使用するインクジェットインクにおいては、かすれ等の印刷不良を確実に防止するために、バインダ樹脂として、重量平均分子量Ｍｗが１，０００〜３，０００、特に、１，０００〜２，０００であるものを使用するのが好ましい。このように、重量平均分子量Ｍｗが小さいバインダ樹脂を含むインクジェットインクは、ノズルがキャップされない状態でしばらくの間、放置されても急激に粘度上昇することがないため、印刷を再開した初期の段階で、かすれ等の印刷不良を生じることがない。
【００６４】
なお、重量平均分子量Ｍｗが１，０００〜３，０００であるバインダ樹脂を、水性のインクジェットインクに使用して、一般の紙等に印刷しても、印刷の耐水性、耐擦過性を向上する効果は得られない。しかし、４０〜７５重量％という多量の非プロトン性極性溶媒を含み、この非プロトン性極性溶媒によって、オフセットコート媒体のコーティングを若干、溶かしながら、コーティング中に浸透して印刷される本発明のインクジェットインクにおいては、重量平均分子量Ｍｗが１，０００〜３，０００であるバインダ樹脂を使用しても、印刷の耐水性、耐擦過性を、実用上、問題のない程度まで、十分に向上させることができる。
【００６５】
バインダ樹脂のその他の特性は、先の、分子量の大きいバインダ樹脂と同様であるのが好ましい。すなわち、バインダ樹脂は、本質的に水には不溶で、かつ塩基性物質を溶解させたアルカリ水溶液に選択的に可溶であるのが、印刷の耐水性を向上する上で、好ましい。これらの条件を満足する、重量平均分子量Ｍｗが１，０００〜３，０００であるバインダ樹脂としては、例えば、ジョンソンポリマー(株)製のジョンクリル６８２（重量平均分子量Ｍｗ：１，７００）等が挙げられる。
【００６６】
バインダ樹脂の含有割合は、インクジェットインクの総量に対して０．１〜３．０重量％であるのが好ましく、０．５〜２．０重量％であるのがさらに好ましい。含有割合がこの範囲未満では、印刷に、実用上問題のないレベルの耐水性、耐擦過性を付与できなかったり、鮮明に印刷できなかったりするおそれがある。またこの範囲を超える場合には、印刷がかすれたり、ノズルの目詰まりを生じたりするおそれがある。
【００６７】
〈塩基性物質〉
塩基性物質は、インクジェットインクをアルカリ性にして、前記のようにバインダ樹脂を溶解させるとともに、ヘッドの腐食を防止し、かつ顔料の分散安定性を維持するために用いる。かかる塩基性物質としては、前記のようにアンモニア、有機アミン、苛性アルカリ等が好ましい。
【００６８】
このうち有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチルモノエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノ−１−プロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールおよびこれらの誘導体等の１種または２種以上が挙げられる。
【００６９】
塩基性物質の添加量は、バインダ樹脂の遊離脂肪酸含有量を示す酸価や、あるいはインクジェットインクの、塩基性物質を添加しない状態でのｐＨなどに応じて適宜、調整できるが、一般的には、バインダ樹脂１重量部あたり０．０５〜２重量部であるのが好ましく０．０７５〜１．５重量部であるのがさらに好ましい。添加量がこの範囲未満では、バインダ樹脂を十分に溶解できないため、均一なインクジェットインクを得られないおそれがある。またこの範囲を超える場合には、インクのｐＨが高くなりすぎて、安全性に問題を生じたり、インクジェットプリンタのヘッドを腐食させたりするおそれがある。
【００７０】
〈その他の添加剤〉
この発明のインクジェット用インク組成物には、上記各成分に加えて、インク用として従来公知の種々の添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば、顔料分散剤、防かび剤、殺生剤などが挙げられる。
【００７１】
製造されたインク組成物は、前述したサーマルジェット方式やピエゾ方式などの、いわゆるオンデマンド型のインクジェットプリンタに使用できる他、インクを循環させながらインクの液滴を形成して印刷を行う、いわゆるコンティニュアス型のインクジェットプリンタにも使用することができる。
【００７２】
《印刷方法》
本発明の印刷方法は、疎水性媒体上に、上記本発明のインクジェットインクを用いて、インクジェット印刷法によって印刷する工程と、印刷後の疎水性媒体を加熱する工程とを含むことを特徴とするものである。
【００７３】
印刷工程においては、上記のようにサーマルジェット方式やピエゾ方式などの、いわゆるオンデマンド型のインクジェットプリンタや、コンティニュアス型のインクジェットプリンタ等を使用して、通常どおりの条件で印刷すればよい。加熱工程においては、例えば、上記インクジェットプリンタの、被印刷物の出口に連続させてヒータを配置する等して、所定の温度で所定時間、加熱できるようにすればよい。加熱温度や加熱時間等の条件は、特に、限定されないが、加熱時間は１０秒以下、好ましくは１〜５秒程度に設定するのが、印刷に要する時間を長引かせないために有効である。
【実施例】
【００７４】
以下に本発明を、実施例に基づいて説明する。
《実施例１》
〈インクジェットインクの製造〉
顔料としては、カーボンブラック分散液〔キャボット社製のＣＡＢＯＪＥＴ３００、カルボキシル基改質、水分散液、固形分１５重量％〕を用い、非プロトン性極性溶媒としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン〔分子量：１１４．２、沸点：２２５．５℃〕を用いた。界面活性剤としては、前記式(1)で表されるシリコーン系界面活性剤としての、東レ・ダウコーニングシリコーン(株)製のＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７７と、前記式(2)で表されるシリコーン系界面活性剤としての、東レ・ダウコーニングシリコーン(株)製のＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７２０とを用いた。
【００７５】
有機酸のエチレンオキシド付加物としては、前記式(4)中のｐが６で、かつＭ１〜Ｍ３がいずれもナトリウムである、クエン酸ナトリウムのエチレンオキシド付加物を用いた。バインダ樹脂としては、アルカリ可溶性のアクリル樹脂〔アビシア(株)製のネオクリルＢ−８１７、重量平均分子量Ｍｗ：２３，０００〕を用い、これを、インクジェットインク中に溶解させるための塩基性物質としては、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを用いた。ポリオキシエチレンフェニルエーテルとしては、前記式(5-1)で表される化合物を用い、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルとしては、前記式(6-1)で表される化合物を用いた。さらに、アセチレングリコール類としては、エアープロダクツ社製のサーフィノール４２０〔式(7)中のｓ、ｔの数が異なる複数成分の混合物からなり、ｓ＋ｔの平均値が１．３〕を用い、殺生剤としては、ゼネカ社製のプロキセルＸＬ−２を用いた。
【００７６】
上記の各成分を、イオン交換水と共に、下記の割合で配合し、かく拌して混合した後、５μｍのメンブランフィルタを用いてろ過してインクジェットインクを製造した。２種のシリコーン系界面活性剤Ｓ１、Ｓ２の配合割合（重量比）は、Ｓ１／Ｓ２＝５／５、非プロトン性極性溶媒Ｐとシリコーン系界面活性剤Ｓ１、Ｓ２との配合割合（重量比）は、Ｐ／（Ｓ１＋Ｓ２）＝４８．５／１であった。
（成  分）                                  （重量部）
カーボンブラック分散液                        １５
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン        ４８．５
ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７７                          ０．５
ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７２０                        ０．５
バインダ樹脂                                    １
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール        ０．１
クエン酸ナトリウムのエチレンオキシド付加物      ０．５
Ｃ６Ｈ５Ｏ(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)６Ｈ                      ０．５
Ｃ８Ｈ１７Ｃ６Ｈ４Ｏ(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)２５Ｈ              ０．５
エタノール                                      ２
アセチレングリコール類                          １
殺菌剤                                          ０．２
イオン交換水                                  ２９．７
【００７７】
《実施例２〜５》
前記式(1)で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ１としての、東レ・ダウコーニングシリコーン(株)製のＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７７と、前記式(2)で表されるシリコーン系界面活性剤Ｓ２としての、東レ・ダウコーニングシリコーン(株)製のＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７２０との配合割合（重量比）を、Ｓ１／Ｓ２＝４／６（実施例２）、Ｓ１／Ｓ２＝６／４（実施例３）、Ｓ１／Ｓ２＝３／７（実施例４）、Ｓ１／Ｓ２＝７／３（実施例５）とし、かつ、両シリコーン系界面活性剤Ｓ１、Ｓ２の合計の配合量を１重量部とすると共に、非プロトン性極性溶媒Ｐとシリコーン系界面活性剤Ｓ１、Ｓ２との配合割合（重量比）を、Ｐ／（Ｓ１＋Ｓ２）＝４８．５／１としたこと以外は、実施例１と同様にして、インクジェットインクを製造した。
【００７８】
上記各実施例で製造したインクジェットインクについて、下記の各試験を行って、その特性を評価した。
【００７９】
《吐出安定性試験》
実施例のインクジェットインクを、サーマルジェット方式のインクジェットプリンタ〔ヒューレットパッカード(株)製のＤｅｓｋ  Ｊｅｔ  ９７０Ｃｘｉ〕用の、空の、黒色のインクカートリッジ〔ヒューレットパッカード(株)製の品番５１６４５Ａ〕に充てんして、市販の光沢紙に、線幅０．５ポイントの線を印刷した。そして印刷を観察して、下記の基準で、インクジェットインクの吐出の安定性を評価した。
【００８０】
◎：印刷開始時にかすれが全く見られない上、線が途中で途切れることなく印刷できた。吐出安定性は極めて良好と評価した。
○：印刷開始時にかすれ気味であったが、その後は線が途中で途切れることなく印刷できた。吐出安定性は実用レベルに達していると評価した。
×：線が途中で途切れてしまった。吐出安定性は不良と評価した。
【００８１】
《乾燥性試験》
実施例のインクジェットインクを、上記と同じサーマルジェット方式のインクジェットプリンタ〔ヒューレットパッカード(株)製のＤｅｓｋ Ｊｅｔ ９７０Ｃｘｉ〕に使用して、オフセットコート媒体（上記インクカートリッジの包装材料）上に印刷し、次いでオーブントースターを用いて出力５００Ｗで２秒間、加熱した後、印刷を、綿棒を用いて、２０ｇの荷重をかけながらこすった。そして印刷を観察して、下記の基準で、インクジェットインクの乾燥性を評価した。なお、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ社製のｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｒｏｓｓを用いて、上記オフセットコート媒体の６０°光沢度を測定したところ、４６．５°であった。
【００８２】
◎：全く滲みは見られなかった。乾燥性は極めて良好と評価した。
○：若干の滲みが見られたが、乾燥性は実用レベルに達していると評価した。
×：滲みが大きく、乾燥性は不良と評価した。
【００８３】
《ｐＨ測定》
実施例のインクジェットインクのｐＨを、東亜電波工業(株)製のＨＭ−４０Ｖを使用して測定した。
【００８４】
《印刷鮮明性試験》
実施例のインクジェットインクを、前記と同じサーマルジェット方式のインクジェットプリンタ〔ヒューレットパッカード(株)製のＤｅｓｋ  Ｊｅｔ  ９７０Ｃｘｉ〕に使用して、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ社製のｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｒｏｓｓを用いて測定した６０°光沢度が８５．８°であるグロス調のオフセットコート媒体と、同様にして測定した６０°光沢度が１７．２°であるマット調のオフセットコート媒体上に、それぞれ、１０ポイントのアルファベットを印刷し、次いでオーブントースターを用いて出力５００Ｗで２秒間、加熱した後、印刷を観察して、下記の基準で、インクジェットインクの印刷鮮明性を評価した。
【００８５】
◎：エッジがシャープに出ている。印刷鮮明性は極めて良好と評価した。
○：やや鮮明性にかける部分があったものの、印刷鮮明性は実用レベルに達していると評価した。
×：印刷は鮮明でなく、印刷鮮明性は不良と評価した。
以上の結果を、表１に示す。
【００８６】
【表１】
0004843805.tif 000014
【００８７】
表の、実施例１〜５の結果より、界面活性剤として、式(1)で表されるシリコーン系界面活性剤と、式(2)で表されるシリコーン系界面活性剤とを併用すると、グロス調からマット調まで、広い範囲の、様々な表面状態のオフセットコート媒体に、安定して、良好な印刷を行えることが判った。また、各実施例を比較すると、上記２種のシリコーン系界面活性剤Ｓ１、Ｓ２の配合割合（重量比）は、Ｓ１／Ｓ２＝６／４〜４／６である必要があることが判った。