(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンから選ばれる少なくとも１種のアミン化合物（ａ）、及び下記一般式（１）及び／又は（２）で表される両性界面活性剤（ｂ）を含有し、前記アミン化合物（ａ）と前記両性界面活性剤（ｂ）の配合比率が、［アミン化合物（ａ）］／［両性界面活性剤（ｂ）］＝５／１〜１／１０（質量比）であるスプレー用消臭剤組成物。
【化１】
0004606310.tif 000007
（式中、Ｒ1は炭素数８〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキレン基又はヒドロキシアルキル基であり、Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−及び−Ｏ−から選ばれる基であり、ａは０又は１である。）
【化２】
0004606310.tif 000008
（式中、Ｒ3、Ｒ4及びＡは前記と同じであり、Ｒ5は炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ6は炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ7はヒドロキシ基を有してもよい炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｂは−ＣＯＯ、−ＯＳＯ3から選ばれる基であり、ｂは０又は１である。）
【請求項２】
前記アミン化合物（ａ）の含有量が０．００１〜１０質量％であり、前記両性界面活性剤（ｂ）の含有量が０．００１〜３０質量％である、請求項１に記載のスプレー用消臭剤組成物。
【請求項３】
消臭剤組成物が水系消臭剤組成物である、請求項１又は２に記載のスプレー用消臭剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はスプレー用消臭剤組成物に関し、詳しくは、汗臭及びアルデヒド類等に由来する複合臭を低減させることができるスプレー用消臭剤組成物、及び消臭方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
消臭剤は、芳香剤と共に不快な匂いを和らげるものであり、快適な生活を送る上で重要な部分を担っている。消臭に関する近年のニーズは、強い芳香で悪臭をマスキングする芳香剤から、微香性又は無香性で臭い自体を消す消臭剤へと変化している。
また、肌に直接触れない衣類は着てもすぐに洗わないという洗濯習慣が増えているが、その一方で洗わない衣類の匂いを気にしている。生活環境における不快な臭いの殆どは複合臭であり、この複合臭に効果的な消臭剤が求められている。
【０００３】
従来、特定の悪臭成分に対する消臭技術は知られているが、複合臭に対して効果的なものは少ない。
例えば、特許文献１には、陽イオン性界面活性剤又は両性界面活性剤とキレート剤を併用することにより，汗臭やタバコ臭を消臭する液体消臭剤が開示され、特許文献２には，香料等の消臭基剤と陽イオン界面活性剤と特定の溶剤を併用することにより，汗臭を消臭する液体消臭剤が開示されている。しかしながら、これらの液体消臭剤は、アルデヒド類等に対する消臭性能は充分ではない。
特許文献３には、植物からの抽出物を主成分とする消臭基材、香料、エタノール及び界面活性剤を併用することにより、腐敗臭を抑制する消臭剤組成物が開示され、特許文献４には、ベタイン型両性化合物、非イオン性界面活性剤、及び陰イオン界面活性剤からなる処理剤で処理することにより、アンモニア臭等を消臭しうる消臭性繊維が開示されている。しかしながら、これらも汗臭やアルデヒド類に対する消臭性能は充分ではない。
【０００４】
特許文献５には、トリエタノールアミンやトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン等から選ばれる１種以上を塩として含む陰イオン界面活性剤により、低級脂肪酸、アミン類が共存する複合臭を抑制できることが開示されている。しかしながら、陰イオン界面活性剤のアミン塩はアルデヒド類に対する効果が充分でなく、水に対する溶解性が悪いものもあるため、消臭剤組成物を調製するには適さない。
特許文献６には、有機二塩基酸又はその塩により、酢酸、イソ吉草酸等の低級脂肪酸類やアンモニア、トリメチルアミン等のアミン類等を消臭できることが開示されているが、有機二塩基酸又はその塩は、アルデヒド類に対する消臭効果が充分でない。
特許文献７には、中高年以降に認められる加齢臭の原因物質の一つとされるノナナール等の不飽和アルデヒドの消臭について、エタノールアミンが効果的であることが開示されているが、汗臭等に対する効果については記載がない。
かかる状況から、特に汗臭及びアルデヒド類等に由来する複合臭を低減させることができる消臭剤組成物の開発が望まれていた。
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−４０５８１号公報
【特許文献２】特開２００１−７０４２３号公報
【特許文献３】特開２００１−１７８８０６号公報
【特許文献４】特開２００４−１７６２２５号公報
【特許文献５】特開２００４−４９８８９号公報
【特許文献６】特開２００１−９５９０７号公報
【特許文献７】特開２００１−９７８３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、汗臭及びアルデヒド類等に由来する複合臭を低減させることができ、水系消臭剤組成物の調製も容易であるスプレー用消臭剤組成物、及び消臭方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、特定のアミン化合物と特定の両性界面活性剤とを併用することにより、汗臭やアルデヒド類等に由来する複合臭の消臭に有効であることを見出した。
すなわち、本発明は、次の（１）を提供する。
（１）エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンから選ばれる少なくとも１種のアミン化合物（ａ）、及び下記一般式（１）及び／又は（２）で表される両性界面活性剤（ｂ）を含有し、前記アミン化合物（ａ）と前記両性界面活性剤（ｂ）の配合比率が、［アミン化合物（ａ）］／［両性界面活性剤（ｂ）］＝５／１〜１／１０（質量比）であるスプレー用消臭剤組成物。
【０００８】
【化１】
0004606310.tif 000002
（式中、Ｒ1は炭素数８〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキレン基又はヒドロキシアルキル基であり、Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−及び−Ｏ−から選ばれる基であり、ａは０又は１である。）
【０００９】
【化２】
0004606310.tif 000003
（式中、Ｒ3、Ｒ4及びＡは前記と同じであり、Ｒ5は炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ6は炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ7はヒドロキシ基を有してもよい炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｂは−ＣＯＯ、−ＯＳＯ3から選ばれる基であり、ｂは０又は１である。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明のスプレー用消臭剤組成物は、汗臭及びアルデヒド類等に由来する複合臭を消臭でき、水系消臭剤の調製も容易である。また、空間や繊維製品等の固体表面に付着した複合臭について優れた消臭効果を発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のスプレー用消臭剤組成物は、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンから選ばれる少なくとも１種のアミン化合物（ａ）（以下、単に「アミン化合物（ａ）」ということがある）を主成分として含有する。
アミン化合物（ａ）は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
アミン化合物（ａ）は、下記一般式（１）及び／又は（２）で表される両性界面活性剤（ｂ）（以下、単に「両性界面活性剤（ｂ）」ということがある）と併用することにより、汗臭及びアルデヒド類に由来する複合臭に対して優れた消臭性能を発揮する。
【００１２】
【化３】
0004606310.tif 000004
【００１３】
（式中、Ｒ1は炭素数８〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキレン基又はヒドロキシアルキル基であり、Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−及び−Ｏ−から選ばれる基であり、ａは０又は１である。）
一般式（１）において、Ｒ1は、好ましくは炭素数１０〜１６、更に好ましくは炭素数１０〜１４の直鎖又は分岐鎖、特に直鎖のアルキル基であり、Ｒ2は、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基であり、Ｒ3及びＲ4は、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基であり、Ａは、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−であり、消臭効果の持続性の点から、ａは１が好ましい。
【００１４】
【化４】
0004606310.tif 000005
【００１５】
（式中、Ｒ3、Ｒ4及びＡは前記と同じであり、Ｒ5は炭素数８〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ6は炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ7はヒドロキシ基を有してもよい炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｂは−ＣＯＯ、−ＯＳＯ3から選ばれる基であり、ｂは０又は１である。）
一般式（２）において、Ｒ5は、好ましくは炭素数８〜１８、特に好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基であり、Ｒ6は、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基であり、Ｒ3及びＲ4は、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｒ7は、好ましくは炭素数１〜３のアルキレン基又は２−ヒドロキシプロピレン基であり、Ａは、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−であり、Ｂは−ＣＯＯ、−ＳＯ3が好ましく、特に消臭効果の持続性の点から、Ａは−ＳＯ3が好ましく、ｂは０が好ましい。
【００１６】
両性界面活性剤（ｂ）の好適例としては、ラウリルアミドプロピルアミン−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−オキサイド（ラウリン酸とＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパンとのアミド化合物を過酸化水素と反応させて得たもの）、ラウリルジメチルアミンオキサイド（花王株式会社製、アンヒトール２０Ｎ）、ミリスチルジメチルアミンオキサイド、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボシキメチルアンモニウムベタイン（花王株式会社製、アンヒトール２４Ｂ）、２−ラウリル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）アンモニウムベタイン、Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボシキメチルアンモニウムベタイン等が挙げられる。
【００１７】
本発明のスプレー用消臭剤組成物中のアミン化合物（ａ）と両性界面活性剤（ｂ）の含有量は、消臭する悪臭の濃度、使用形態によって適宜調整することができる。
（ａ）成分は、通常０．００１質量％以上、好ましくは０．００１〜１０質量％、更に好ましくは０．００５〜５質量％、特に好ましくは０．０１〜５質量％である。
（ｂ）成分は、通常０．００１質量％以上、好ましくは０．００１〜３０質量％、更に好ましくは０．０１〜１０質量％、特に好ましくは０．０１〜５質量％である。
通常、臭気成分はスーツ、セーター、カーテン、ソファー等の繊維製品等の固体表面に付着するが、両性界面活性剤（ｂ）を上記範囲の含有量とすることにより、固体表面に付着した臭気成分の揮発を効果的に抑制するばかりでなく、消臭成分であるアミン化合物（ａ）を安定に分散させ、臭気成分との接触を向上させて、消臭性能を高めることができる。
アミン化合物（ａ）の消臭効果を更に高める観点から、アミン化合物（ａ）と両性界面活性剤（ｂ）との配合比率〔（ａ）／（ｂ）〕（質量比）は、好ましくは１０／１〜１／１０、より好ましくは８／１〜１／８、更に好ましくは５／１〜１／５、更に好ましくは４／１〜１／４、特に好ましくは３／１〜１／３である。
【００１８】
本発明のスプレー用消臭剤組成物において、（ａ）（ｂ）成分以外の残部は水とすることができる。また必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、多価アルコール、界面活性剤、他の消臭剤、及び一般に添加される各種の溶剤、油剤、ゲル化剤、硫酸ナトリウムやＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン等の塩、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌・抗菌剤、香料、色素、紫外線吸収剤等の他の成分を添加することができる。
多価アルコール類は、固体表面に付着した臭気成分の揮発を抑制し、消臭成分であるポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）を安定に分散させ、臭気成分との接触を向上させて、消臭性能を更に高めることができる。
用いることができる多価アルコール類としては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。これらの中では、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールが好ましい。
用いられる多価アルコール類の含有量は、消臭する悪臭の濃度、使用形態によっても異なるが、通常０．００１質量％以上、好ましくは０．００１〜３０質量％、更に好ましくは０．００５〜１０質量％である。
【００１９】
界面活性剤としては特に制限はなく、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、及び本発明の両性界面活性剤（ｂ）以外の両性界面活性剤の中から選ばれる１種種以上が挙げられる。これらの中では、非イオン性界面活性剤が好ましく、下記一般式（３）で表される化合物が、消臭性能の点から、特に好ましい。
Ｒ8−（ＯＡ）n−ＯＲ9    （３）
式（３）中、Ｒ8は、炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ａは、エチレン基及び／又はプロピレン基であり、Ｒ9は、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎは平均付加モル数であり、５〜１５の数である。
消臭性能向上の観点から、一般式（３）で表される化合物のＲ8は、好ましくは炭素数１０〜１８、より好ましくは炭素数１０〜１６、更に好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ9は、好ましくは水素原子、又は炭素数１〜２のアルキル基、より好ましくは水素原子又はメチル基、更に好ましくは水素原子である。
ｎは、好ましくは５〜１４の数、より好ましくは５〜１３、更に好ましくは５〜１２であり、ポリオキシエチレン（オキシエチレン基の平均付加モル数ｎ＝６〜１２。以下のかっこ内の数字も同じである。）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝５〜１２）モノアルキル（炭素数１２〜１４の２級の炭化水素基）エーテル、ラウリン酸ポリオキシチレン（ｎ＝６〜１３）メチルエーテルから選ばれる１種以上が特に好ましい。
【００２０】
溶剤としては、水、エタノール、イソプロパノール等の低級（炭素数３〜４）アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール類（炭素数２〜１２）、エチレングリコールやプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ジエチレングリコールやジプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノール性化合物のエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物等が挙げられる。
【００２１】
本発明のスプレー用消臭剤組成物のｐＨは６．０〜９．５に調整することが好ましい。ｐＨ６．０以上で汗臭やアルデヒド類に対する効果が優れ、またｐＨ９．５以下でアミン類等に対する効果が優れる。
汗臭及びアルデヒド類等に由来する複合臭の全てに対する効果、及び皮膚刺激低減の観点から、ｐＨは６．５〜９．５が好ましく、６．８〜９．０が更に好ましい。
本発明の消臭剤組成物のｐＨは、塩酸等の酸、又は水酸化ナトリウム等のアルカリを添加することにより調整することができる。
【００２２】
本発明のスプレー用消臭剤組成物は、特に水系組成物としてミストタイプのスプレー容器に充填し、一回の噴霧量を０．１〜１ｍｌに調整したものが好ましい。使用するスプレー容器としては、トリガースプレー容器（直圧あるいは蓄圧型）やディスペンサータイプのポンプスプレー容器等の公知のスプレー容器を用いることができる。
【実施例】
【００２３】
以下の実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「質量部」及び「質量％」である。
実施例１〜３及び比較例１〜２
＜スプレー用消臭剤組成物の調製＞
表１に示す配合処方の消臭剤組成物を調製した。なお、抗菌剤としてはプロキセルＢＤＮ（アビシア株式会社製、１０％水溶液）を使用し、消臭剤組成物は、１規定の塩酸又は１／１０規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８．０に調整した。
表１中の記号の成分は下記のとおりである。
（ａ）成分
（ａ）−１：モノエタノールアミン
（ａ）−２：ジエタノールアミン
（ａ）−３：トリエタノールアミン
（ｂ）成分
（ｂ）−１：ラウリルアミドプロピルアミン−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−オキサイド（ラウリン酸とＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパンとのアミド化合物を過酸化水素と反応させて得たもの）（一般式（１）で表される両性界面活性剤）
（ｂ）−２：ラウリルジメチルアミンオキサイド（花王株式会社製、アンヒトール２０Ｎ）（一般式（１）で表される両性界面活性剤）
（ｂ）−３：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボシキメチルアンモニウムベタイン（花王株式会社製、アンヒトール２４Ｂ）（一般式（２）で表される両性界面活性剤）
実施例４
実施例１で得られた消臭剤組成物に香料０．０１％を配合し、消臭剤組成物を調製した。なお、香料としては、ケイ皮酸エチル５部、酢酸リナリル１０部、リラール部１５部、ヘキシルシンナミックアルデヒド１０部、パーライド１０部、フェニルエチルアルデヒド２０部、セダーアルコール１０部、及びリモネン２０部からなる調合香料を使用した。
【００２４】
＜消臭対象物の調製＞
木綿メリアス布（１０ｃｍ×１０ｃｍ）に、臭気成分として、イソ吉草酸の１０ｐｐｍエタノール溶液、又はノナナールの１％エタノール溶液をスプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いて１回スプレーし、３０分間乾燥させた後、試験片とした。
＜消臭方法＞
上記方法にて得た試験片に、表１に示す配合処方の消臭剤組成物をスプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いて６回スプレーし、１時間乾燥させた。
＜消臭性能評価＞
３０歳代の男性５人及び女性５人の計１０人のパネラーに、試験片の臭いを嗅いでもらい、下記の６段階の臭気強度表示法で評価し、その平均値を求めた。
０：無臭
１：何の臭いか分からないが、ややかすかに何かを感じる強さ（検知閾値のレベル）
２：何の臭いか分かる、容易に感じる弱い臭い（認知閾値のレベル）
３：明らかに感じる臭い
４：強い臭い
５：耐えられないほど強い臭い
平均値０以上１未満を◎、平均値１以上２未満を○、平均値２以上３未満を△、平均値３以上５以下を×として評価した。評価は◎又は○が好ましい。結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
0004606310.tif 000006
【００２６】
表１から、比較例１及び２の消臭剤は、汗臭及びアルデヒド臭に対しての消臭性能が不十分であるのに対し、実施例１〜３の消臭剤は、汗臭及びアルデヒド臭のいずれに対しても消臭性能が高いことが分かる。
また、実施例４の消臭剤組成物は、イソ吉草酸臭、ノナナール臭はいずれも感じることはなく、かつ配合した香料の香調は維持されていた。
【産業上の利用可能性】
【００２７】
本発明のスプレー用消臭剤組成物は、汗臭及びアルデヒド類等に由来する複合臭を消臭でき、水系消臭剤の調製も容易である。このため、本発明の組成物は、空間や繊維製品等の固体表面に付着した複合臭のスプレー用消臭剤組成物として、好適に使用することができる。