(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ヘキサメチレンジイソシアネートおよびそれを３量化して得られるイソシアヌレート型のトリイソシアネート化合物と２−ヒドロキシプロピルアクリレートおよびペンタエリスリトールトリアクリレートとを反応させて得られるウレタンアクリレート化合物、（Ｂ）分子中にウレタン結合を有さず、２つの（メタ）アクリロイル基を有するジ（メタ）アクリレート化合物、および（Ｃ）ラジカル性光重合開始剤を含有するシート状光学物品用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて、（Ｄ）分子中に１つの重合性二重結合基を有する化合物を含有する請求項１記載のシート状光学物品用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
含有する強酸の濃度が１００ｐｐｍ未満である請求項１記載のシート状光学物品用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
２５℃における動的弾性率が９５０ＭＰａ以下で、且つ、６０℃における動的弾性率が１００ＭＰａ以上である硬化物を得ることができる請求項１記載のシート状光学物品用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いて得られるシート状光学物品。
【請求項６】
２５℃における押込み弾性率が１０００ＭＰａ以下で、且つ、６０℃における押込み弾性率が９０ＭＰａ以上であるレンズ部を有する請求項５記載のシート状光学物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シート状光学物品、特に、プリズムシート、レンチキュラーレンズシート、フレネルレンズ等の製造に用いられる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、およびこの樹脂組成物を硬化してなる硬化物を含むシート状光学物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
シート状光学物品には、例えば、プロジェクションテレビ等の投射スクリーンに使用されるフレネルレンズシートやレンチキュラーレンズシート、液晶表示装置等のバックライトとして使用されるプリズムシート等がある。これらは、一般に、透明シート状基材の表面に樹脂硬化物によるレンズ部が形成された構造を有する。例えば、プリズムシートについては、特開２０００−２９７２４６号公報などに記載されているように、透明プラスチックシートなどの透明シート状基材と円筒形状の表面にレンズパターンを形成したレンズ型の間に活性エネルギー線硬化性樹脂を流し込み、シートを搬送しながらシート側から活性エネルギー線を照射して樹脂組成物を硬化することにより、プリズムを連続的に形成させる製造方法がとられている。この特開２０００−２９７２４６号公報では、プリズムシート用活性エネルギー線硬化性樹脂として、６官能ウレタン（メタ）アクリレートとジ（メタ）アクリレート系化合物を併用した組成物が実施例で提案されている。【０００３】
ここで例示されている樹脂組成物は、プリズムシートに成形した場合の耐擦傷性や耐熱性に優れている。しかしながら、このプリズムシートは、プリズム面を上にして平らなところに置くとシートの四隅が反り上がる傾向にある。したがって、バックライトに組み込む工程において、機械を用いたハンドリングが容易でなく、またハンドリングしたプリズムシートを置く位置が決め難いという問題がある。更に、高温環境に一定時間以上置くとシートの反りが益々大きくなる傾向が有り、画質へ悪影響を及ぼす場合がある。
【発明の開示】
【０００４】
本発明の目的は、耐熱性が良好で、且つ反りが極めて少ないシート状光学物品を製造するのに適した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、およびその樹脂組成物を用いて得たシート状光学物品を提供することにある。
【０００５】
透明シート状基材と活性エネルギー線硬化性樹脂を硬化したレンズ部で構成されるシート状光学物品が反る原因は、レンズ部成形の際にレンズ部内部に発生する応力が残留するためと考えられる。従って、シート状光学物品の反りを小さくするには残留応力を低減する必要がある。
【０００６】
反りを低減する方法としては、例えば、樹脂組成物の重合収縮率を低くする方法、成形温度から取り扱い温度まで変化する際の冷却収縮による応力を低下させるために硬化物の弾性率を低くする方法などが挙げられる。しかしながら、重合収縮率については、一般に低減できる範囲が限られており、反りの問題を解決するのは難しいと考えられる。一方、硬化物の弾性率については大幅な低減が可能であるが、弾性率を低くすると耐熱性低下などの悪影響を及ぼす傾向がある。
【０００７】
本発明者らは、種々の検討の結果、前記課題を解決するために、温度に対する活性エネルギー線硬化性樹脂硬化物の動的弾性率を適性に設計することにより、取り扱い環境下でのシート状光学物品の反りを極めて小さくし、且つ耐熱性が良好となる条件を見出し、本発明の完成に至った。ここで、動的弾性率とは、動的粘弾性測定により樹脂硬化物に振動するひずみ（応力）を与えて検出される弾性率のことで、一般にＧ’と表記される。
【０００８】
より具体的に説明すると、ここで問題となる反りは２５℃付近で起こるシート状光学物品の反りを指しており、２５℃における樹脂硬化物の動的弾性率を十分低く設計すれば、まったく反らないシート状光学物品が得られる。しかし、その場合、高温時（例えば６０℃）における樹脂硬化物の動的弾性率は、シート状光学物品として要求される耐熱性を維持するのに必要な値よりも低くなる傾向があり、熱変形を起こし易くなってしまう。また、６０℃における動的弾性率を熱変形させ難くするために高い値に設計すると、２５℃における動的弾性率は、反りを低くするのに必要な値よりも高くなり易く、シート状光学物品の反りが大きくなってしまう。
【０００９】
そこで、本発明者らは、樹脂硬化物の２５℃での動的弾性率の上限と６０℃での動的弾性率の下限を最適な範囲に設計すれば、シート状光学物品の反りを小さくし、且つ耐熱性を良好に出来ると考え、鋭意検討した。その結果、反りを小さくし十分な耐熱性を有するのに理想的な樹脂硬化物の動的弾性率と温度の関係を見出し、本発明の完成に至った。更に本発明者らは、そのように設計した動的弾性率と温度の関係を実現するのに適した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を見出し、本発明の完成に至った。
【００１０】
更に、上記特徴を有するシート状光学物品のレンズ部の物性について鋭意検討した結果、製品形態におけるレンズ部の押込み弾性率と温度との関係が、フラット板に加工した活性エネルギー線硬化性樹脂硬化物の動的弾性率と温度との関係と同様の関係であることを見出し、本発明の完成に至った。
【００１２】
即ち、本発明は、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびそれを３量化して得られるイソシアヌレート型のトリイソシアネート化合物と、２−ヒドロキシプロピルアクリレートおよびペンタエリスリトールトリアクリレートとを反応させて得られるウレタンアクリレート化合物（Ａ）、分子中にウレタン結合を有さず、２つの（メタ）アクリロイル基を有するジ（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）、およびラジカル性光重合開始剤（Ｃ）を含有するシート状光学物品用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物およびこの樹脂組成物を用いて得られるシート状光学物品である。この樹脂組成物を用いることにより、２５℃における動的弾性率が９５０ＭＰａ以下で、且つ、６０℃における動的弾性率が１００ＭＰａ以上である硬化物を得ることができる。
【００１３】
更にこの樹脂組成物を用いることにより、２５℃における押込み弾性率が１０００ＭＰａ以下で、且つ、６０℃における押込み弾性率が９０ＭＰａ以上であるレンズ部を有するシート状光学物品が得られる。
【００１４】
本発明によれば、反りが小さく、且つ耐熱性に優れたバックライト用プリズムシート等のレンズ部形成などに適したシート状光学物品用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、およびその樹脂組成物を用いて得たシート状光学物品を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明のシート状光学物品の一実施態様（プリズムシート）を模式的部分断面図である。
【図２】実施例において実施したシート状光学物品（プリズムシート）の作製方法を示す概略図である。
【図３】実施例において実施したシート状光学物品（プリズムシート）の押込み弾性率測定用サンプルの形状を示す概略図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
（１）シート状光学物品用活性エネルギー線硬化性樹脂硬化物：
本発明の樹脂組成物を活性エネルギー線により硬化した硬化物は、２５℃における動的弾性率が９５０ＭＰａ以下で、且つ、６０℃における動的弾性率が１００ＭＰａ以上である。より好ましくは、２５℃における動的弾性率が７００ＭＰａ以下で、且つ、６０℃における動的弾性率が１５０ＭＰａ以上である。【００１７】
２５℃における動的弾性率が９５０ＭＰａ以下であれば、反りを十分小さくすることが可能であり、また、６０℃における動的弾性率が１００ＭＰａ以上であれば、６０℃において熱変形し難く、耐熱性が良好となる。【００１９】
本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、（Ａ）ヘキサメチレンジイソシアネートおよびそれを３量化して得られるイソシアヌレート型のトリイソシアネート化合物と２−ヒドロキシプロピルアクリレートおよびペンタエリスリトールトリアクリレートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート化合物、（Ｂ）分子中にウレタン結合を有さず、２つの（メタ）アクリロイル基を有するジ（メタ）アクリレート化合物、および（Ｃ）ラジカル性光重合開始剤を含有する樹脂組成物である。また、この組成物には、更に（Ｄ）分子中に１つの重合性二重結合基を有する化合物、（Ｅ）その他の成分を含有させてもよい。以下、各成分について説明する。
【００２０】
（Ａ）ウレタン（メタ）アクリレート化合物：
本発明の樹脂組成物に使用する（Ａ）成分は、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびそれを３量化して得られるイソシアヌレート型のトリイソシアネート化合物と２−ヒドロキシプロピルアクリレートおよびペンタエリスリトールトリアクリレートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレート化合物である。この（Ａ）成分は、ラジカル重合性光重合開始剤の存在下で紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより重合反応や架橋反応を起こす成分であり、主にシート状光学物品のレンズ部の耐擦傷性および耐熱性を付与する。
【００２１】
本発明においては、硬化時の着色性や硬化物の耐光黄変性などを考慮して、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびその３量体（アダクト型、ビウレット型またはイソシアヌレート型）を用いる。その中でも、イソシアヌレート型のヘキサメチレンジイソシアネート３量体が、得られる硬化物の耐擦傷性および耐熱性の点でより好ましい。
【００２２】
本発明においては、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートを用いる。ここで、アクリレート化合物の方がメタクリレート化合物よりも、光硬化性の点で好ましい。
【００２３】
ポリイソシアネート化合物および水酸基を有する（メタ）アクリロイル化合物は、それぞれ２種以上を併用することができる。組み合わせの種類および比率を変えることにより、それぞれ１種から得られるウレタン（メタ）アクリレート化合物とは異なる弾性率やその他の物性を発現させることができる。【００２４】
ポリイソシアネート化合物と水酸基を有する（メタ）アクリロイル化合物とのウレタン化反応は、常法に従って実施できる。例えば、ジブチル錫ジラウレートなどの錫系化合物を触媒として用いて、６０〜１００℃に加熱することにより容易にウレタン（メタ）アクリレート化合物を合成できる。また、ウレタン（メタ）アクリレートの粘度調整のため、合成時に反応には直接関係ない低粘度の（メタ）アクリレートなどの反応性希釈剤を使用しても良い。【００２５】
特に、（Ａ）成分としては、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびそれを３量化して得られるイソシアヌレート型のトリイソシアネート化合物（イソシアヌレート型のヘキサメチレンジイソシアネート３量体）と、２−ヒドロキシプロピルアクリレートおよびペンタエリスリトールトリアクリレートとを反応させて得られるウレタンアクリレート化合物が好ましい。このようなウレタンアクリレート化合物としては、例えば、以下の構造式（１）〜（７）で示される各ウレタンアクリレート化合物の混合物が挙げられる。このような（Ａ）成分を用いると、樹脂組成物が比較的低い重合収縮率を有し、硬化の際に着色し難く、硬化性、硬化物の耐光性、耐擦傷性、耐熱性に優れ、また樹脂組成物の動的弾性率を最適範囲に調整するのに適している。【００２６】
【化１】
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【００２７】
【化２】
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【００２８】
【化３】
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【００２９】
【化４】
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【００３０】
【化５】
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【００３１】
【化６】
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【００３２】
【化７】
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【００３３】
イソシアヌレート型のヘキサメチレンジイソシアネート３量体に対するヘキサメチレンジイソシアネートのモル比は、２．０〜４．０の範囲内であることが好ましい。このモル比が上記範囲内であれば、硬化物の収縮率が大きくなり過ぎることもなく、硬化物の動的弾性率が高くなり過ぎることもない。【００３４】
ペンタエリスリトールトリアクリレートに対する２−ヒドロキシプロピルアクリレートのモル比は、０．２５〜１．０の範囲内であることが好ましい。このモル比が上記範囲内であれば、硬化物の動的弾性率が高くなり過ぎることもなく、靭性を十分付与できる。【００３５】
ウレタンアクリレート化合物の構成において、イソシアネート基に対する水酸基のモル比は１．０〜１．５の範囲内であることが好ましい。このモル比が１．０以上であれば、未反応イソシアネートが樹脂組成物中に残留するのを低減し、保管安定性を良好にできる。また、このモル比が１．５以下であれば、未反応のペンタエリスリトールトリアクリレートや２−ヒドロキシプロピルアクリレートが含有量を低減し、硬化収縮性が大きくなるのを防ぐことができる。【００３６】
（Ａ）成分の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは５〜９０質量部、より好ましくは１０〜８０質量部、特に好ましくは１０〜５０質量部である。上記各範囲の下限値は、シート状光学物品のレンズ部の耐擦傷性や耐熱性の点などにおいて意義がある。また、上記各範囲の上限値は、（Ｂ）成分や（Ｄ）成分により樹脂硬化物の動的弾性率を調整でき、シートの反りを小さくできる点などにおいて意義がある。【００３７】
（Ｂ）ジ（メタ）アクリレート化合物：
本発明の樹脂組成物に使用する（Ｂ）成分は、分子中にウレタン結合を有さず、２つの（メタ）アクリロイル基を有するジ（メタ）アクリレート化合物である。この（Ｂ）成分は、ラジカル重合性光重合開始剤の存在下で紫外線等の活性エネルギー線照射することにより重合反応や架橋反応を起こす成分であり、（Ａ）成分と混合することにより、主に樹脂組成物の粘度を低下させ、透明プラスチック基材表面へのレンズ部成形性を向上し、更に樹脂硬化物の動的弾性率を設計値へ調整するための成分である。【００３８】
（Ｂ）成分としては、例えば、分子量５００以上の脂肪族のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ又はＦ系のジ（メタ）アクリレートなどが好ましい。【００３９】
（Ｂ）成分の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどのポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのカプロラクトン変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキシドの付加数が４モル以上のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのエチレンオキシドの付加数が４モル以上のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのエチレンオキシドの付加数が４モル以上のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦのエチレンオキシドの付加数が４モル以上のジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。【００４０】
この中で、ポリブチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキシドの付加数が６モル以上のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのエチレンオキシドの付加数が６モル以上のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦのエチレンオキシドの付加数が６モル以上のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦのエチレンオキシドの付加数が６モル以上のジ（メタ）アクリレートが、樹脂硬化物の動的弾性率調整の点で好ましい。【００４１】
更に、下記一般式（Ｉ）および（II）で示される化合物は、シート状光学物品のレンズ部の耐擦傷性を低下させない点でより好ましい。【００４２】
【化８】
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【００４３】
【化９】
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【００４４】
以上の（Ｂ）成分は１種を単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。【００４５】
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは１０〜９０質量部、より好ましくは２０〜９０質量部、特に好ましくは３０〜８０質量部である。上記各範囲の下限値は、樹脂組成物の粘度を低減し、透明プラスチック基材表面へのレンズ部成形性を良好にする点、更には樹脂硬化物の２５℃における動的弾性率が高くならないように調整し、シート状光学物品の反りを小さくする点などにおいて意義がある。また、上記各範囲の上限値は、樹脂硬化物の動的弾性率が低くなり過ぎず、シート状光学物品のレンズ部に十分な耐熱性や耐擦傷性を付与できる点などにおいて意義がある。【００４６】
（Ｃ）ラジカル性光重合開始剤：
本発明の樹脂組成物に使用する（Ｃ）成分は、ラジカル性光重合開始剤である。この（Ｃ）成分は、紫外線や可視光線等の活性エネルギー線を照射することにより発生するフリーラジカルによりエチレン性不飽和化合物のラジカル重合を開始させる化合物である。【００４７】
（Ｃ）成分としては、従来から光ラジカル重合開始剤として知られている多種多様な化合物を用いることができる。（Ｃ）成分として使用できる紫外線感応性のラジカル性光重合開始剤の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインモノエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アセトイン、アセトフェノン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７］等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなどの硫黄化合物；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド類；などが挙げられる。また、（Ｃ）成分として使用できる可視光線感応性のラジカル性光重合開始剤の具体例としては、カンファーキノン、ビス（η5−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４］等を挙げることができる。【００４８】
この中で、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ベンゾインモノエチルエーテル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドが、硬化性および樹脂硬化物の着色性の点で好ましい。【００４９】
以上のラジカル性光重合開始剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。【００５０】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１０質量部、より好ましくは０．０５〜５質量部、特に好ましくは０．１〜４質量部である。上記各範囲の下限値は、樹脂組成物の活性エネルギー線による硬化性の点などにおいて意義がある。また上記各範囲の上限値は、シート状光学物品のレンズ部が著しく黄色に着色するのを防止できる点などにおいて意義がある。【００５１】
（Ｄ）分子中に１つの重合性二重結合基を有する化合物：
本発明の樹脂組成物に使用する（Ｄ）成分は、分子中に１つの重合性二重結合基を有する化合物である。この（Ｄ）成分は、ラジカル重合性光重合開始剤の存在下で紫外線等の活性エネルギー線照射することにより重合反応を起こす成分であり、樹脂組成物の粘度を低下させ、透明プラスチック基材表面へのレンズ部成形性を向上し、更に、重合収縮により硬化樹脂内部に発生する内部応力の一部を硬化中に緩和するための成分である。すなわち、この（Ｄ）成分を、（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えることにより、更にシート状光学物品の反りを小さくすることができる。【００５２】
（Ｄ）成分として、代表的にはモノ（メタ）アクリレート化合物を使用できる。ただしこれに限定されず、分子中に１つの二重結合を有する化合物であればよい。（Ｄ）成分の具体例としては、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールエチレンオキシド変性（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フォスフォエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン等が挙げられる。【００５３】
以上の（Ｄ）成分は１種を単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。【００５４】
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは０．５〜１５質量部、特に好ましくは１〜１０質量部である。上記各範囲の下限値は、樹脂組成物の粘度を低下させる点およびシート状光学物品の反りを低減する点などにおいて意義がある。また、上記各範囲の上限値は、シート状光学物品のレンズ部の耐熱性の点などにおいて意義がある。【００５５】
（Ｅ）その他の成分：
さらに、本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、耐擦傷性向上または離型性向上のためにフッ素含有化合物、炭素数８以上の長鎖アルキル基を有する化合物を使用してもよい。フッ素含有化合物の具体例としては、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）クリレート等が挙げられる。炭素数８以上の長鎖アルキル基を有する化合物の具体例としては、ダイマージオール（例えば、ユニケマ製、商品名プリポール２０３３など）、ダイマージオールのジ（メタ）アクリレート等の長鎖アルキル化合物などが使用できる。【００５６】
その他、適宜、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤（ＨＡＬＳ等）、レベリング剤、熱安定剤、皮膜物質改質剤、難燃剤、重合防止剤、ラジカル性熱重合開始剤、カチオン性光重合開始剤、カチオン性熱重合開始剤、光重合促進剤、増感剤、離型剤等の各種添加剤を含有させても良い。【００５７】
（Ｅ）成分の使用量は、本発明の樹脂組成物の本質的な効果に影響しない範囲、例えば（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｄ）成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは０〜１０質量部、より好ましくは０〜４質量部添加することが適当である。【００５８】
（２）シート状光学物品用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の調製：
上記の（Ａ）〜（Ｄ）成分、並びに任意の（Ｅ）その他の成分からなる本発明のシート状光学物品用活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、例えば、スターラーチップやはね付き攪拌棒等を使用して、均一に十分混合される。この混合は、光重合が開始しないように、イエローランプ等の照明のもとで行うのが適当である。【００５９】
本発明の樹脂組成物は、シート状光学物品を製造する際、レンズ型に流し込む作業の取り扱い性やレンズ部の厚み制御性の点から、２５℃における粘度が１００〜５０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、更に１５０〜３０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。樹脂組成物の粘度が、５０００ｍＰａ・ｓ以下であれば、レンズ型に成形された微細なレンズパターンの細部まで転写成形が可能であり、更に、レンズ部の厚みを薄く制御し易い。また、樹脂組成物の粘度が、１００ｍＰａ・ｓ以上であれば、レンズ型と透明シート状基材との間に挟まれた未硬化樹脂組成物が横から溢れ出し難く、更に、レンズ部の厚みが薄くなりすぎるのを防ぐことができる。【００６０】
本発明の樹脂組成物が含有する強酸の濃度は、樹脂組成物を硬化させてなるレンズ部と透明シート状基材とから形成されるシート状光学物品の高湿度条件で処理後のレンズ部とシート状基材との密着性の点から、１００ｐｐｍ未満であることが好ましく、更に５０ｐｐｍ未満であることがより好ましい。【００６１】
樹脂組成物が含有する強酸の濃度が１００ｐｐｍ未満であれば、樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物の親水性が抑制でき、シート状光学物品を高湿度条件で処理した場合の硬化物の吸湿およびレンズ部とシート状基材との界面への水分の浸入が抑えられ、密着性の維持が容易となる。【００６２】
本発明で用いる（メタ）アクリレート化合物には、強酸を用いた製造工程で得られるものもあり、（メタ）アクリレート化合物中に不純物として混在する強酸が樹脂組成物中に持ち込まれる可能性がある。強酸の具体例としては、硫酸、硝酸、塩酸、過塩素酸、ｐ−トルエンスルホン酸等が挙げられる。【００６３】
（メタ）アクリレート化合物中に不純物として混在する強酸を除去する方法としては、アルカリ洗浄等の精製方法を挙げることができる。アルカリ洗浄には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の水溶液やアンモニア水等を、（メタ）アクリレート化合物１ｇに対して０．１〜２ｇ程度用い、タンク内で攪拌する方法等を挙げることができる。このアルカリ洗浄は、樹脂組成物中の強酸の濃度が１００ｐｐｍ以下となるまで複数回繰り返すと良い。【００６４】
（３）シート状光学物品：
本発明のシート状光学物品は、本発明の樹脂組成物を用いて得られるものであり、例えば、本発明の樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して硬化させた硬化物からなるレンズ部を含む物品である。このレンズ部は、例えば、透明シート状基材の少なくとも一方の表面に形成したものである。【００６５】
本発明のシート状光学物品の一実施態様であるプリズムシートを、図１を参照しながら説明する。図１に示す例においては、プリズムシートは、透明シート状基材１と本発明の樹脂組成物の硬化物からなる多数のプリズム列が並列したレンズ部２から構成される。【００６６】
透明シート状基材１としては、活性エネルギー線を透過するものであれば特に限定はなく、例えば、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂等の樹脂からなるフィルム、シートまたは板等が使用できる。【００６７】
一般に、基材フィルムの厚みと片面のみレンズ層を有するシート状光学物品の反りとの関係は、同じ材質の場合、厚みが厚いほどシート状光学物品の反りを小さくするのに有利である。ただし、プリズムシートでは厚さが薄い基材に対して市場ニーズが高く、通常は厚さ２００μｍ以下の基材が用いられている。本発明において、シート状光学物品がプリズムシートの場合、基材フィルムの厚みが５０〜２００μｍのものを好適に使用できる。【００６８】
レンズ部２は、透明シート状基材１の表面に直接設けてもよい。また、透明シート状基材１との密着性を向上させるために、透明シート状基材１の表面に密着性向上のための表面処理を施して表面処理部３を形成してからレンズ部２を設けてもよい。この表面処理としては、例えば、透明シート状基材１の表面にポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などからなる易接着層を形成する方法や、透明シート状基材１の表面を粗面化処理するなどの方法が挙げられる。更に、透明シート状基材１のレンズ部２と反対側に、プリズムシートの透過光をより均一にするための表面加工を施して、表面加工部４を形成してもよい。この表面加工には、活性エネルギー線硬化性樹脂に屈折率の異なる有機系微粒子やシリカ微粒子等の拡散剤を配合したものが使用できる。【００６９】
また、透明シート状基材１には、帯電防止、反射防止、基材同士の密着防止など他の処理を施すこともできる。【００７０】
レンズ部の物性については、「ダイナミック超微小硬度計」、「超微小硬さ試験システム」と称される試験装置を用いて、硬さ、弾性率、クリープ変形特性、弾性変形戻りなどに関連した物性値を測定することができる。ここで得られる弾性率は、押込み弾性率と呼ばれ、ヤング率と相関がある。押込み弾性率とヤング率との相関に関する説明は、「材料試験技術」（ｖｏｌ．４３，Ｎｏ．２，ｐ１４８−１５２，１９９８年４月号）に掲載の「ユニバーサル硬さ試験による材料特性値の評価」（Ｃｏｒｎｅｌｉａ  Ｈｅｅｒｍａｎｔ，  Ｄｉｅｔｅｒ  Ｄｅｎｇｅｌ  共著、片山繁雄，佐藤茂夫  共訳）に記載されている。【００７１】
本発明のシート状光学物品のレンズ部の押込み弾性率は、２５℃において１０００ＭＰａ以下で、且つ、６０℃において９０ＭＰａ以上である。好ましくは、２５℃において９００ＭＰａ以下で、且つ、６０℃において１００ＭＰａ以上である。より好ましくは、２５℃において８００ＭＰａ以下で、且つ、６０℃において３００ＭＰａ以上である。【００７２】
２５℃における押込み弾性率が１０００ＭＰａ以下であれば、反りを十分小さくすることが可能であり、また、６０℃における押込み弾性率が９０ＭＰａ以上であれば、６０℃において熱変形し難く、耐熱性が良好となる。【００７３】
（４）シート状光学物品の製造に用いる金型および光源：
シート状光学物品の製造に用いる金型としては、例えば、アルミニウム、黄銅、鋼などの金属製の型、シリコン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ＡＢＳ樹脂、フッ素樹脂、ポリメチルペンテン樹脂などの合成樹脂製の型、これらの材料にメッキを施したものや各種金属粉を混合した材料より作製した型などが挙げられる。特に、金属製の型は、耐熱性や強度の面から好ましく、また、連続生産に適している。より具体的には、金属製の型は、重合発熱に強い、変形しにくい、傷が付きにくい、温度制御が可能である、精密成形に適しているなどの利点がある。【００７４】
シート状光学物品の製造に用いる活性エネルギー線発光光源としては、例えば、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極ＵＶランプ（フュージョンＵＶシステムズ社製）、可視光ハロゲンランプ、キセノンランプ、太陽光等が使用できる。活性エネルギー線照射時の雰囲気は、空気中でもよいし、窒素、アルゴン等の不活性ガス中でもよい。照射エネルギーとしては、例えば、２００〜６００ｎｍ、好ましくは３２０〜３９０ｎｍの波長の波長範囲における積算エネルギーが、例えば、０．０１〜１０Ｊ/ｃｍ2、好ましくは０．５〜８Ｊ/ｃｍ2となるように照射することが適当である。
【実施例】
【００７５】
以下、実施例および比較例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。なお、以下の記載において「部」は「質量部」を意味する。【００７６】
＜合成例１：ウレタンアクリレート化合物（ＵＡ１）の合成＞
硝子製フラスコに、イソシアネート化合物として、ヘキサメチレンジイソシアネート１１７．６ｇ（０．７モル）およびイソシアヌレート型のヘキサメチレンジイソシアネート３量体１５１．２ｇ（０．３モル）と、水酸基を有する（メタ）アクリロイル化合物として、２−ヒドロキシプロピルアクリレート１２８．７ｇ（０．９９モル）およびペンタエリスリトールトリアクリレート６９３ｇ（１．５４モル）と、触媒として、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチル錫１００ｐｐｍと、重合禁止剤として、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．５５ｇとを仕込み、７０〜８０℃の条件にて残存イソシアネート濃度が０．１％以下になるまで反応させ、ウレタンアクリレート化合物（ＵＡ１）を得た。このウレタンアクリレート化合物（ＵＡ１）は、先に記載した構造式（１）〜（７）で示される各ウレタンアクリレート化合物の混合物である。【００７７】
＜合成例２：ウレタンアクリレート化合物（ＵＡ２）の合成＞
硝子製フラスコに、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ、ダイセルヒュルス社製）１１１０ｇと、触媒としてジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫２ｇと、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール１．５ｇとを仕込み、攪拌しながら７０℃に加温した。この液の温度を７０℃に保持して撹拌しながら、ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名ＮＫエステルＡ−ＴＭＭ−３Ｌ、新中村化学工業（株）製）３１２９ｇを５時間かけて滴下した。さらに、温度を７０℃に８時間保持して、ウレタンアクリレート化合物（ＵＡ２）を得た。反応の進行はイソシアネート基の滴定により確認し、イソシアネート基の９６％以上が消失した時点を反応の終点とした。【００７８】
このウレタンアクリレート化合物（ＵＡ２）は、下記構造式（８）で表されるものである。【００７９】
【化１０】
0004783296.tif 000011
【００８０】
＜活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の調合＞
（実施例１）
（Ａ）成分として、ウレタンアクリレート化合物（ＵＡ１）を３５部、（Ｂ）成分として、下記式（９）［一般式（Ｉ）のｌが９である化合物］で表されるジメタクリレート（商品名アクリエステルＰＢＯＭ、三菱レイヨン（株）製）を２５部、および下記式（１０）で表されるジメタクリレート（商品名ニューフロンティアＢＰＥＭ−１０、第一工業製薬（株）製）を４０部、（Ｃ）成分として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）を１．２部、混合して活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を得た。【００８１】
【化１１】
0004783296.tif 000012
【００８２】
【化１２】
0004783296.tif 000013
【００８３】
（実施例２）
（Ｂ）成分である式（９）で表されるジメタクリレートの量を２０部に変更し、さらに（Ｄ）成分として、フェノキシエチルアクリレート（商品名ニューフロンティアＰＨＥ、第一工業製薬（株）製）を５部加えたこと以外は、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を得た。【００８４】
（実施例３）
（Ｂ）成分である式（１０）で表されるジメタクリレートの量を３０部に変更し、さらに（Ｄ）成分として、フェノキシエチルアクリレートを１０部加えたこと以外は、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を得た。【００８５】
（実施例４）
（Ａ）成分であるウレタンアクリレート化合物（ＵＡ１）の量を４０部に変更し、かつ（Ｂ）成分として、下記の式（１１）で表されるジメタクリレート（商品名ニューフロンティアＧＸ−８６８４、第一工業製薬（株）製）を６０部用いたこと以外は、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を得た。【００８６】
【化１３】
0004783296.tif 000014
【００８７】
（実施例５）
樹脂組成中に含有されるｐ−トルエンスルホン酸の濃度が７０ｐｐｍとなるよう、各化合物の精製を行なったこと以外は、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を得た。【００８８】
（実施例６）
樹脂組成中に含有されるｐ−トルエンスルホン酸の濃度が２０ｐｐｍとなるよう、各化合物の精製を行なったこと以外は、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を得た。【００８９】
（実施例７）
樹脂組成中に含有されるｐ−トルエンスルホン酸の濃度が２０ｐｐｍとなるよう、各化合物の精製を行なったこと以外は、実施例２と同様にして活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を得た。【００９０】
（比較例１）
ウレタンアクリレート化合物（ＵＡ２）を４０部、ウレタンジアクリレート化合物（ＵＡ３）（商品名ＮＫオリゴＵ−２ＰＰＡ、新中村化学工業（株）製）を２２部、式（９）で表されるジメタクリレートを３８部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを１．２部、混合して活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を得た。【００９１】
（比較例２）
ウレタンアクリレート化合物（ＵＡ２）を２０部、ウレタンジアクリレート化合物（ＵＡ３）を４５部、式（９）で表されるジメタクリレートを３５部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを２．０部、混合して活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を得た。【００９２】
（比較例３）
ウレタンアクリレート化合物（ＵＡ２）を１５部、式（１０）で表されるジメタクリレートを６０部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを２．０部、フェノキシエチルアクリレートを２５部、混合して活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を得た。【００９３】
以上の実施例および比較例の配合表を表１に示す。【００９４】
＜樹脂硬化物（フラット板）の作製＞
予め内側面を鏡面仕上げした径７０ｍｍのパイレックスガラスモールド２枚を、間隔１ｍｍで平行になるように配置し、その周囲をポリエステルテープで囲んで型を作製した。そして、この型の内部に、実施例１〜７および比較例１〜３の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物をそれぞれ注入した。次いで、６ｋＷ（１２０Ｗ／ｃｍ）の高圧水銀ランプにより８００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を、まず型の片側から照射し、続けて反対側からも照射し、この両面照射によって樹脂組成物を硬化した。【００９５】
＜プリズムシートの作製＞
実施例１〜７および比較例１〜３の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いて、図２に示した製造装置でプリズムシートを製造した。以下、図２を参照しながら説明する。【００９６】
頂角４８°のプリズム列がピッチ５０μｍで多数形成された銅製の薄膜を円周に巻き付けた円筒形プリズム型７と、ゴム製ニップロール６との間に、透明シート状基材５を導入した。この透明シート状基材５としては、密着性向上のための表面処理（図１：表面処理部３）を施したＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（商品名Ａ−４１００、東洋紡（株）製、厚さ１８８μｍ）を用いた。【００９７】
透明シート状基材１が導入された状態において、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物１０をタンク８から先端にノズルを取り付けた配管９を通して、円筒形プリズム型７と透明シート状基材５との間に供給しながら、透明シート状基材５を約５ｍ／ｍｉｎの速度で移動させた。この時、円筒形プリズム型７はこれに合わせて回転しており、円筒形プリズム型７と透明シート状基材５との間に挟まれた活性エネルギー線硬化性樹脂組成物１０は、ランプ発光長５０ｃｍ、１６０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を光源とした紫外線照射装置１１付近に来たところで、照射量約８５０ｍＪ／ｃｍ（測定機器：ＵＶ−３５０、（株）オーク製作所製使用）の紫外線照射により硬化した。ランプ通過後、円筒形プリズム型７から離型し、シート状光学物品としてプリズムシート１２を得た。【００９８】
プリズムシートの厚み設定値は２５５μｍとし、全サンプル同条件で作製した。なお、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を貯蔵するタンク８および円筒形プリズム型７の内部あるいは外部には、温度を一定に制御するためシーズヒータや温水ジャケットなどの熱源設備が配置されており、タンク８内の樹脂温度は３５℃、円筒形プリズム型７の表面温度は５０〜６０℃に保ち、プリズムシート作製を行った。【００９９】
＜物性および特性の評価方法＞
得られた活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、樹脂硬化物（フラット板）およびプリズムシートの物性・特性を以下の方法で評価した。【０１００】
（１）粘度：
調合した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の２５℃における粘度を、Ｅ型粘度計（ＲＥ８０型粘度計、東機産業（株）製）を用いて測定を行った。【０１０１】
（２）樹脂組成物に含有される強酸の濃度：
実施例および比較例では、強酸としてｐ−トルエンスルホン酸の濃度を測定した。【０１０２】
樹脂組成物に含有されるｐ−トルエンスルホン酸の濃度は、ＨＰＬＣ・フォトダイオードアレイ検出器（Ｗａｔｅｒｓ製）を用いて測定した。測定は、カラムにＺＯＲＢＡＸ  Ｅｃｌｉｐｓｅ  ＸＤＢ−Ｃ１８を使用し、移動相にリン酸バッファーとアセトニトリルを使用し、流速は０．２ｍｌ／分、温度は４０℃、検出波長は２２２ｎｍとした。【０１０３】
（３）動的弾性率（２５℃、６０℃）：
厚さ１ｍｍのフラット板を、長さ３０ｍｍ、幅１０ｍｍに切断したものを試験片とした。動的弾性率Ｇ’の測定は、レオメーター（商品名Ｒｈｅｏｓｏｌ−Ｇ３０００、ＵＢＭ社製）を用いて、捻りモード、周波数１．５９Ｈｚ、捻り角０．２ｄｅｇ、昇温速度４℃／ｍｉｎの条件で行った。【０１０４】
（４）反り：
＜初期＞
作製したプリズムシートを、縦４９ｍｍ、横（プリズム稜線方向）３７ｍｍに切断し試験片とした。反り量測定は、室温で、プリズム面を上側にして平らなステージの上に置き、マイクロスコープを用いて、ステージ面から四隅の垂直距離を側面から観測し、平均値で評価した。平均値が０．５ｍｍ以下のものを良好、０．５ｍｍより大きいものを不良とした。【０１０５】
＜高温保管後＞
作製したプリズムシートを、縦１８８ｍｍ、横（プリズム稜線方向）１９５ｍｍに切断し試験片とし、６０℃の環境下に、プリズム面を上にして６．５時間放置した。６０℃の環境下から取り出した後、更に室温で１日放置し、初期の反り測定と同様の方法により反り測定を行った。反り平均値が５．０ｍｍ以下のものを良好、５．０ｍｍより大きいものを不良とした。【０１０６】
（５）耐熱性：
得られたプリズムシートを縦４９ｍｍ、横（プリズムの稜線方向）３７ｍｍに切り取り、アクリル板（厚さ３ｍｍ）の上に、レンズ面が下向きになるよう置き、更に、プリズムシートの上に、荷重０．８ｇ／ｃｍ2となるようガラス板を載せた。その状態で、６０℃の環境下に１時間放置後、取り出してプリズム面を目視観察した。プリズム面に異常がないものを良好、プリズム形状の変形による異常があるものを不良とした。【０１０７】
（６）密着性の保持率：
プリズムシートの密着性は、プリズム面を上側にしてプリズムシートを平らなステージの上に置き、ＪＩＳ−Ｋ５４００「碁盤目テープ法」に準じて室温で測定した。【０１０８】
プリズムシートの高湿度条件での処理は、プリズムシートの試験片を、６０℃、湿度９５％の環境下に１０００時間置くことによって行なった。【０１０９】
密着性の保持率は、６０℃、湿度９５％の条件で処理前・後のプリズムシートの密着性を測定し、処理前に対する処理後の密着性が０〜４０％である場合を「×」、４１〜６０％である場合を「△」、６１〜８０％である場合を「○」、８１〜１００％である場合を「◎」とした。【０１１０】
（７）押込み弾性率：
＜評価用サンプル作製＞
頂角が６８°、ピッチ５４μｍのプリズム列成型用の円筒形プリズム型７を使用し、前記＜プリズムシートの作製＞と同条件にてプリズムシートを作製した。得られたプリズムシートは、１ｍｍ間隔で並行した２枚のカミソリ刃を用いて、プリズム列と垂直方向に切断し、図３に示す形状に加工した。更に、カミソリ刃で切断した面の片面に接着剤（商品名アラルダイト、昭和高分子（株）製）を塗布し、スライドガラス上に固定し、評価用サンプルを得た。【０１１１】
＜測定方法＞
押込み弾性率の測定は、超微小硬さ試験システム（装置名フィッシャースコープＨ１００Ｖ、フィッシャー社製）を使用した。圧子はビッカース四角錐（材質：ダイヤモンド）を用い、プリズム部１山の中央付近が圧子作用点となるようにサンプルの位置を調節した。温度コントロールは超微小硬さ試験システムオプションの加熱ステージを用いた。【０１１２】
＜サンプル温度２５℃における測定手順＞
２５℃恒温室にて以下の手順で測定を行った。
（１−１）負荷速度１ｍＮ／ｓｅｃで荷重１０ｍＮに達するまで荷重を負荷。
（１−２）最大荷重が負荷された状態で６０秒間保持。
（１−３）除荷速度２．４ｍＮ／ｓｅｃで荷重０．４ｍＮに達するまで荷重を除荷。
測定位置を変えながら、以上の（１−１）〜（１−３）の一連の手順を繰り返し行い、１サンプルにつき４点データを取った。【０１１３】
＜サンプル温度６０℃における測定手順＞
（２−１）サンプルの表面温度が６０℃になるよう加熱ステージを調節。
（２−２）負荷速度１ｍＮ／ｓｅｃで荷重１０ｍＮに達するまで荷重を負荷。
（２−３）最大荷重が負荷された状態で１０秒間保持（サンプル加温による引き起こされる変位ドリフトの影響をなくす為に短縮）。
（２−４）除荷速度２．４ｍＮ／ｓｅｃで荷重０．４ｍＮに達するまで荷重を除荷。
測定位置を変えながら、以上（２−２）〜（２−４）の一連の手順を繰り返し行い、１サンプルにつき４点データを取った。【０１１４】
＜押込み弾性率の計算＞
上記測定方法で得られた、試験力と圧子の押込み深さとの関係より求めることができる。超微小硬さ試験システム付属の解析ソフト（設定：リニア外挿モード、最大荷重の６５％−９５％区間を指定）を用いて、除荷−押込み深さ曲線の最小二乗フィットより求めた直線の傾きおよびこの傾きの直線が最大荷重を通るときの押し込み深さ軸との交点を求め、ＩＳＯ  １４５７７−１（Ａ．５）に従って計算を行った。計算の際、圧子の弾性率は１２００ＧＰａ、圧子のポアソン比は０．０７を用いた。【０１１５】
以上の評価を実施例および比較例に対して行なった結果を表２に示す。【０１１６】
【表１】
0004783296.tif 000015
【０１１７】
表１中の化合物の略号を次に示す。
「ＵＡ１」：合成例１で得たウレタンアクリレート化合物
「ＵＡ２」：合成例２で得たウレタンアクリレート化合物
「ＵＡ３」：ウレタンジアクリレート化合物（商品名ＮＫオリゴＵ−２ＰＰＡ、新中村化学工業（株）製）
「ＰＢＯＭ」：式（９）で表されるジメタクリレート（商品名アクリエステルＰＢＯＭ、三菱レイヨン（株）製）
「ＢＰＥＭ−１０」：式（１０）で表されるジメタクリレート（商品名ニューフロンティアＢＰＥＭ−１０、第一工業製薬（株）製）
「ＧＸ−８６８４」：式（１１）で表されるジメタクリレート（商品名ニューフロンティアＧＸ−８６８４、第一工業製薬（株）製）
「ＰＨＥ」：フェノキシエチルアクリレート（商品名ニューフロンティアＰＨＥ、第一工業製薬（株）製）
「ＨＰＣＫ」：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）【０１１８】
【表２】
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【０１１９】
＜物性および特性の評価結果＞
表２に示すように、２５℃における動的弾性率が９５０ＭＰａ以下、且つ６０℃における動的弾性率が１００ＭＰａ以上を満たす実施例１〜７は、プリズムシートの反りが良好で、且つ耐熱性も良好であった。一方、２５℃における動的弾性率が９５０ＭＰａを超えた比較例１および２はプリズムシートの反りが不良であった。また、６０℃における動的弾性率が１００ＭＰａ未満の比較例３については、プリズムシートの反りは良好であったが、耐熱性については不良であった。【０１２０】
同様に、２５℃における押込み弾性率が１０００ＭＰａ以下、且つ６０℃における押込み弾性率が９０ＭＰａ以上を満たす実施例１〜７は、プリズムシートの反りが良好で、且つ耐熱性も良好であった。一方、２５℃における押込み弾性率が１０００ＭＰａを超えた比較例１および２はプリズムシートの反りが不良であった。また、６０℃における押込み弾性率が９０ＭＰａ未満の比較例３については、プリズムシートの反りは良好であったが、耐熱性については不良であった。【０１２１】
更に、実施例１と実施例３の反りについて比較すると、２５℃における動的弾性率は実施例３の方が高いが、反りは明らかに実施例３の方が小さくなっている。これは、実施例１には含まれず、実施例３に含まれるＤ成分の反り低減効果のためである。【０１２２】
また、実施例１〜７で得られたプリズムシートをバックライト上に置き、ゴニオメーターを用いて輝度分布を見たところ、プリズム形状の異常に由来する光学的欠陥は見られず、レンズ設計通りの高いピーク輝度が観測され、優れた光学特性を有するプリズムシートが得られた。【０１２３】
また、実施例１、実施例５及び実施例６の密着性の保持率について比較すると、実施例１よりも実施例５が良好であり、更に実施例６が良好であった。これは、実施例１に比べ実施例５、６の方が樹脂組成物中に含有されるｐ−トルエンスルホン酸の濃度が低減されているためである。実施例２と実施例７を比較した場合も同様に、密着性の保持率は実施例２よりも実施例７が良好であった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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