(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
グラフト共重合体の側鎖が、主鎖との分岐点からカルボン酸末端までの炭素数が４〜５０である下記一般式〔１〕で示される構造を有し、
主鎖はビニル芳香族単量体（Ａ）及び脂環式（メタ）アクリレート（Ｂ）を必須構成単量体単位とし、
酸価が４０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲であることを特徴とするグラフト共重合体からなる水性分散剤。
【化１】
0004736858.tif 000007
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子または炭素数１〜２０の直鎖または分岐状のアルキル基、Ｘは酸素原子、アルキレンジオキシ基もしくはウレタン基を含む置換基を示す。ｍは１〜２０の整数、ｎは１〜５の整数を表す。但し、ｍ、ｎは上記の側鎖長（炭素数）の範囲を超えずに組み合される整数である。〕
【請求項２】
グラフト共重合体が、下記一般式〔２〕で示されるマクロモノマー（Ｃ）を用いて共重合して得られるものである請求項１記載の水性分散剤。
【化２】
0004736858.tif 000008
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2は水素原子または炭素数１〜２０の直鎖または分岐状のアルキル基、Ｘは酸素原子、アルキレンジオキシ基もしくはウレタン基を含む置換基を示す。また、Ｒ4は水素原子またはメチル基である。ｍは１〜２０の整数、ｎは１〜５の整数を表す。但し、ｍ、ｎは前記の側鎖長（炭素数）の範囲を超えずに組み合される整数である。〕
【請求項３】
前記グラフト共重合体を構成する脂環式（メタ）アクリレート（Ｂ）が単環式（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１または２に記載の水性分散剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の水性分散剤、着色剤及び水性媒体を含有する水性インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散性、保存安定性に優れた水性分散剤、及び当該分散剤を含有する画質特性及び吐出性に優れた水性インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
炭酸カルシウム、酸化チタン等の無機顔料用、掘削泥水用、セメント用或いは洗剤ビルダー用に、各々の分散質を良好且つ安定に分散させるため、重合体からなる分散剤が使用される。水性ボールペンやインクジェット記録用の水性インクでは、分散質である顔料を水性媒体中に分散させるために、以下に挙げるような重合体を分散剤としている。
【０００３】
有機顔料等の分散剤では、重合体が顔料などの分散質に対して親和性を有する疎水性領域、および水性媒体に対して親和性を有する親水性領域を兼ね備える界面活性的な機能を有することが重要である。かかる分散剤としては、例えばスチレンなどの芳香族単量体や（メタ）アクリル酸アルキルエステル類などを構成単位とする疎水性マクロモノマーと親水性モノマーからなるグラフト共重合体や、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル類などの単量体を含有する親水性マクロモノマーと疎水性単量体からなるグラフト共重合体等が知られている（特許文献１など参照）。
【０００４】
同様に、疎水性単量体からなる主鎖と、この主鎖に結合する主鎖より親水的なマクロモノマー由来の側鎖を有するグラフト共重合体からなる顔料分散剤（特許文献２参照）や、カーボンブラックとキレート結合や配位結合などの反応性を有する官能基単量体と芳香族単量体からなる主鎖に、ポリシロキサン、ポリエーテル、ポリエステルやポリアミドからなる側鎖を有する共重合体からなるカーボンブラック分散体が開示されている（特許文献３及び４参照）。そのほか、ラクトン又はオキシ酸縮合物やポリアルキレングリコールを側鎖に有する顔料分散剤（特許文献５参照）や、スチレンなどの芳香環を有する単量体と、ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水酸基を有する単量体を共重合させた後、水酸基に酸無水物を付加させて得たアニオン性高分子重合体が、オフセット印刷用インキの顔料分散助剤として開示されている（特許文献６参照）。
【０００５】
しかしながら、上記に示されるグラフト共重合体を使用して調製した水性インクの場合、顔料などの着色剤の十分な分散安定性が得られず、特に温度など、環境の変化で分散状態を崩壊しやすい。加えて、特許文献１や２に記載されている顔料分散剤は、水性媒体中に溶解させるために疎水鎖にも比較的多量のイオン性官能基を導入する、もしくは疎水性成分量を少なくしなくてはならない。また、特許文献２〜特許文献４に記載されている非イオン性の親水性側鎖を有するグラフト共重合体では、分散粒子間における電気的斥力が得られないため分散直後の分散性を長期間保つことが困難である。
【０００６】
この問題を解決するため、疎水性の強い脂環式モノマーを用いることで、分散質である顔料表面への分散剤の吸着性を促すことを目的に、当該モノマーを含む水不溶性ビニルポリマー粒子の水分散体を含有する水系インクが開示されている（特許文献７〜９参照）。しかしながら、この分散剤は全て水に不溶性の樹脂であり、顔料の水分散体を調製する上で複雑な操作が必要である。また、疎水性が強い樹脂であるため、吐出時に熱がかかるインク吐出方式では、コゲ（以下、コゲーションと言う）の原因となる問題を抱えている。また、アビエチン酸類似の脂肪族縮合環を有する自己水分散性アクリル樹脂を分散剤とした水性インク（特許文献１０参照）や、シクロへキシルアクリレート及び／又はベンジルアクリレートを含む酸価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリマー組成物が開示されている（特許文献１１参照）が、これらもインクに求められる耐滲み性と分散安定性を両立し難いという問題があった。
【０００７】
【特許文献１】特開平６−１００８１０号公報（第３−５頁）
【特許文献２】特表平１０−５０２０９７号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開平９−５９３３１号公報（特許請求の範囲）
【特許文献４】特開平９−２７２７０６号公報（特許請求の範囲）
【特許文献５】特開昭６０−１６１４６４号公報（特許請求の範囲）
【特許文献６】特開平１１−１２５２８号公報（特許請求の範囲）
【特許文献７】特開２００４−２０３９９６号公報（特許請求の範囲）
【特許文献８】特開２００５−２３２４７号公報（特許請求の範囲）
【特許文献９】特開２００５−２９５９７号公報（特許請求の範囲）
【特許文献１０】特開２００３−１５５４３６号公報（特許請求の範囲）
【特許文献１１】特開２００５−１７１２２３号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
顔料などの分散質を、分散媒である水性媒体中に分散させる場合、優れた分散性能を得るためには、疎水性基と親水性基を有する樹脂（重合体）の構造設計が重要である。分散質への吸着部である疎水性領域と分散媒中への溶解性及び分散質同士の静電的斥力を与える親水性領域とが、樹脂の構造上あまりにも近くに存在すると、各々の性質を打ち消し合ったり、重合体中の親水性領域が分散質の表面電荷の影響を受けやすいため分散媒中で良好な分散性が得られなくなる。そこで、重合体中での分散質への吸着領域と分散媒への親和性領域との間にスペーサーを介するなどして、それぞれの影響を受け難くする必要がある。この課題に対する解決策として発明者らは特願２００３−３７２１４３号を提案している。
【０００９】
本発明の目的は、前記背景技術を鑑み、顔料などの分散質の分散性に優れ、且つ長期に亘って安定的に分散状態を維持し得るグラフト共重合体からなる水性分散剤を提供すること、及び当該分散剤を水性インクに用い、印字濃度、インクのムラや耐滲み性などの画質特性、吐出性と共に分散性を兼ね備えた水性インクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の長さと構造を有する側鎖を特徴とするグラフト共重合体からなる水性分散剤が、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の第一は、グラフト共重合体の側鎖が、主鎖との分岐点からカルボン酸末端までの炭素数が４〜５０である下記一般式〔１〕で示される構造を有し、主鎖はビニル芳香族単量体（Ａ）及び脂環式（メタ）アクリレート（Ｂ）を必須構成単量体単位とし、
酸価が４０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲であることを特徴とするグラフト共重合体からなる水性分散剤である。
【００１１】
【化１】
0004736858.tif 000002
〔式中、Ｒ１ 、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜２０の直鎖または分岐状のアルキル基、Ｘは酸素原子、アルキレンジオキシ基もしくはウレタン基を含む置換基を示す。ｍは１〜２０の整数、ｎは１〜５の整数を表す。但し、ｍ、ｎは上記の側鎖長（炭素数）の範囲を超えずに組み合される整数である。〕
また、主要な第二の発明は、上記水性分散剤を配合し、これに顔料などの着色剤及び水性媒体を含有させた水性インクである。
尚、本明細書においては、アクリル酸又はメタクリル酸を（メタ）アクリル酸と、アクリレート又はメタクリレートを（メタ）アクリレートとして表す。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によると、グラフト共重合体を構成する主鎖と結合してない側鎖の末端にのみに電荷を有する分散剤は、低酸価のグラフト重合体を用いても顔料などの分散質が安定に分散でき、分散安定性と印字濃度・耐滲み性が両立した水性インク（分散体）が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
１．水性分散剤
本発明の分散剤は、下記に詳述する特定構造を有するグラフト側鎖と、主鎖はビニル芳香族単量体（Ａ）及び脂環式（メタ）アクリレート（Ｂ）を構成単量体単位として含む、酸価が４０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇのグラフト共重合体である。
【００１４】
1.1  側鎖構造について
グラフト共重合体を構成する側鎖は、主鎖との分岐点からカルボン酸末端までの炭素数が４〜５０である下記一般式〔１〕で表される構造を有する。
【００１５】
【化２】
0004736858.tif 000003
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2は水素原子または炭素数１〜２０の直鎖または分岐状のアルキル基、Ｘは酸素原子、アルキレンジオキシ基もしくはウレタン基を含む置換基を示す。ｍは１〜２０の整数、ｎは１〜５の整数を表す。但し、ｍ、ｎは上記の側鎖長（炭素数）の範囲を超えずに組み合される整数である。〕
【００１６】
グラフト側鎖は、主鎖との分岐点からカルボン酸末端まで炭素数、すなわち、上記一般式〔１〕における分枝したＲ1及びＲ2を含まない基幹の炭素数として、４〜５０の範囲であるが、なかでも炭素数１０〜３０が特に好ましい。炭素数がこの範囲以外では本発明の効果が得られず分散性に劣ることがある。
【００１７】
一般式〔１〕におけるＲ1及びＲ2は、各々独立して又は同時に水素原子あるいは炭素数１〜２０の直鎖または分岐状のアルキル基である。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基や、これらの基に側鎖としてアルキル基を有するものなどが挙げられる。
一般式〔１〕におけるＸは、酸素原子、アルキレンジオキシ基もしくはウレタン基を含む置換基である。酸素原子を除くＸを具体的に化学式として示すなら、−Ｏ−Ｒ3−Ｏ−、−ＮＨＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−Ｒ3−ＮＨＣＯ−Ｏ−（Ｒ3は、炭素数２〜８の直鎖または分岐状のアルキレン基である。）を挙げることができる。
また、式中、ｍは１〜２０の整数、ｎは１〜５の整数であるが、先記の通り、側鎖長（炭素数）は４〜５０であり、この範囲を超えないｍとｎの組み合わせである。
【００１８】
上記一般式〔１〕中のＸとして、酸素原子を有する側鎖構造は、例えばカルボン酸とラクトンを反応させることで導入できる。アルキレンジオキシ基（−Ｏ−Ｒ3−Ｏ−）を有する側鎖構造は、塩基存在下でカルボン酸とω−ハロゲノカルボン酸を反応させることで導入できる。また、ウレタン基を含む置換基（例えば、−ＮＨＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−Ｒ3−ＮＨＣＯ−Ｏ−）を有する側鎖構造は、イソシアネート化合物とω−ヒドロキシカルボン酸を反応させることで導入できる。
尚、上記の側鎖は一種類のみでも或いは二種類以上から構成されてもよい。
【００１９】
1.2  主鎖
グラフト共重合体を構成する主鎖は、ビニル芳香族単量体（Ａ）と脂環式（メタ）アクリレート（Ｂ）を必須構成単量体単位とする共重合体構造を有するが、これら上記の単量体混合物を共重合して得られるものでもある。
【００２０】
（Ａ）ビニル芳香族単量体
グラフト共重合体の主鎖を構成するビニル芳香族単量体としては、スチレン系単量体、フェニル基含有（メタ）アクリレート類、フェニル基含有マレイミド類等が挙げられる。これらの中でも顔料などの分散質への親和性、その他の単量体との共重合性の観点からスチレン系単量体が特に好ましい。
【００２１】
スチレン系単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。
フェニル基含有（メタ）アクリレート類の具体例としてはベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェニルエチレンオキサイド付加物（メタ）等が挙げられる。
フェニル基含有マレイミド類の具体例としてはN−フェニルマレイミド、N−（２−クロロフェニル）マレイミド等が挙げられる。
尚、上記の単量体は、一種類のみでも或いは二種類以上を用いてもよい。
【００２２】
ビニル芳香族単量体（Ａ）の含有量は、グラフト共重合体を構成する全単量体の合計質量を基準として、３〜５０質量％とするのが好ましく、より好ましくは５〜３０質量％である。３質量％未満では分散体の経時安定性が劣り、５０質量％を超えると初期調製時の分散性が劣ることがある。
【００２３】
（Ｂ）脂環式（メタ）アクリレート
脂環式（メタ）アクリレートとしては、単環式（メタ）アクリレート、二環式（メタ）アクリレート、三環以上の多環式（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２４】
例えば単環式（メタ）アクリレートには、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロノニル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。またこれらは環上に炭素数１〜６のアルキル置換基を有しても良い。
【００２５】
二環式（メタ）アクリレートには、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの市販品としては日立化成工業製「「ＦＡ−５４４Ａ」（イソボルニルアクリレート）、三菱レイヨン製「アクリエステルＩＢＸ」（イソボルニルメタクリレート）などが挙げられる。
【００２６】
多環式（メタ）アクリレートには、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの市販品としては日立化成工業製ＦＡ−５１１Ａ」（ジシクロペンテニルアクリレート）、「ＦＡ−５１２Ａ」（ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート）、「ＦＡ−５１２ＭＴ」（ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート）、「ＦＡ−５１３Ａ」（ジシクロペンタニルアクリレート）、「ＦＡ−５１３Ｍ」（ジシクロペンタニルメタクリレート）などが挙げられる。
上記脂環式（メタ）アクリレートの中でも、顔料への吸着性の観点から単環式（メタ）アクリレートが好ましく、中でも分散剤として用いた際の分散安定性の観点からシクロヘキシル（メタ）アクリレートが特に好ましい。さらには他モノマーとの共重合性の観点からシクロヘキシルメタクリレートが最も好ましい。
尚、上記の脂環式（メタ）アクリレートは、一種類のみでも或いは二種類以上を用いてもよい。
【００２７】
後述するその他の単量体を、本発明のグラフト共重合体の機能を損なわない範囲で、主鎖を構成する所望成分として含有させることができるが、
脂環式（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有量は、グラフト共重合体を構成する全単量体の合計質量を基準として、１０〜７５質量％とするのが好ましく、より好ましくは１５〜７５質量％である。１０質量％未満では分散体の経時安定性が劣り、７５質量％を超えると水溶性が保てなくなることがある。
【００２８】
グラフト共重合体の主鎖は、前記のビニル芳香族単量（Ａ）体及び脂環式（メタ）アクリレート（Ｂ）を必須構成単量体単位とするが、所望によりその他の単量体を構成成分とすることができる。
その他の単量体としては、（メタ）アクリル酸アルキル類、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル類、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、（メタ）アクリロニトリル及び（メタ）アクリル酸等が挙げられる。また、１分子中に２個以上のビニル基を有する、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリロキシエチルホスフェイト、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン、マレイン酸ジアリルエステル、ポリアリルサッカロース等の架橋性単量体等を含んでもよい。
【００２９】
上記（メタ）アクリル酸アルキル類の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル類の具体例としては、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール（ｎ＝２〜３０）（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
尚、上記のその他の単量体は一種類のみでも或いは二種類以上を用いてもよい。
【００３０】
1.3  グラフト共重合体について
グラフト共重合体の合成方法としてはマクロモノマー法、イオン重合法、高分子反応による側鎖の導入などが知られているが、本発明のグラフト共重合体を合成するには、側鎖の末端へのイオン性官能基の導入の容易さ、主鎖と側鎖の重合度の調整及び主鎖と側鎖の連結を容易に行えるマクロモノマー法が最適である。
【００３１】
例えば、具体的に例示すると、本発明のグラフト共重合体は、主鎖を構成するビニル芳香族単量体（Ａ）及び脂環式（メタ）アクリレート（Ｂ）と共に、或いはこれらに更に所望によりその他の単量体を加えたものと共に、下記一般式〔２〕で示されるマクロモノマー（Ｃ）を用い、共重合して得ることができる。
【００３２】
【化３】
0004736858.tif 000004
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2は水素原子または炭素数１〜２０の直鎖または分岐状のアルキル基、Ｘは酸素原子、アルキレンジオキシ基もしくはウレタン基を含む置換基を示す。また、Ｒ4は水素原子またはメチル基である。ｍは１〜２０の整数、ｎは１〜５の整数を表す。但し、ｍ、ｎは前記の側鎖長（炭素数）の範囲を超えずに組み合される整数である。〕
【００３３】
一般式〔２〕におけるＲ1、Ｒ2及びＸは、前記の一般式〔１〕と同じである。
ω−カルボキシルマクロモノマーである上記一般式〔２〕で示されるマクロモノマー（Ｃ）の製法に関しては特に限定はされないが、Ｘが酸素原子であるマクロモノマー（Ｃ）は（メタ）アクリル酸とラクトンを反応させる方法などで調製できる。アルキレンジオキシ基（−Ｏ−Ｒ3−Ｏ−）を有するマクロモノマー（Ｃ）は、塩基存在下で（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルとω−ハロゲノカルボン酸を反応させる反応させる方法などで調製できる。また、ウレタン基を含む置換基（例えば、−ＮＨＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−Ｒ3−ＮＨＣＯ−Ｏ−）を有するマクロモノマー（Ｃ）は、（メタ）アクリロイルイソシアネートあるいは２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートとω−ヒドロキシアルキルカルボン酸を反応させる方法などで調製できる。イソシアネートモノマーの市販品としては、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（商品名「カレンズＭＯＩ」、昭和電工製）、アクリロイルイソシアネート（商品名「ＭＡＩ」、日本ペイント）などがある。
これらの中でもカルボン酸とラクトンを反応させる方法が副生成物除去の容易さ等の点から工業的に有用である。
尚、上記一般式〔２〕で示されるマクロモノマー（Ｃ）は一種類のみでも或いは二種類以上を用いてもよい。
【００３４】
一般式〔２〕で示されるマクロモノマー（Ｃ）の含有量に関しては、共重合体の酸価が４０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇになるように設定するのが好ましく、５０〜１２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇになるように設定するのがより好ましい。酸価が４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ未満の重合体では経時の分散安定性が得られなくなり、また、酸価が１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇを超えると水性インクとして調製した場合、印字した際に滲みが起こりやすくなることがある。
【００３５】
また、側鎖末端のカルボキシル基はその一部もしくは全てが塩基により中和されることによりイオン化されている必要がある。中和に用いる塩基としては水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物等の無機アルカリ剤、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン類等が挙げられる。
【００３６】
グラフト共重合体を構成する側鎖の重量平均分子量は３００〜２０００の範囲である。３００未満では分散粘度が高くなったり、経時の分散安定性が得られず、２０００を超えると経時の分散安定性が悪化することがある。
【００３７】
本発明のグラフト共重合体において、構成するグラフト側鎖の含有割合が１０〜８０質量％、それに対応して主鎖を構成する単量体の合計質量が９０〜２０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは構成するグラフト側鎖の含有割合が２０〜７０質量％、それに対応して主鎖を構成する単量体の合計質量が８０〜３０質量％である。主鎖を構成する単量体の合計質量が上記範囲外であると分散性能が大きく低下することがある。
【００３８】
本発明のグラフト共重合体の合成は、重合操作および分子量の調整が容易なことから、ラジカル重合開始剤を用いる方法が好ましく、また疎水性単量体が水に溶解しにくいことから、有機溶剤中で重合させる溶液重合法がさらに好ましい。
溶液重合法でラジカル重合を行う際に好ましい溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、イソプロパノール、エタノール、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドおよびヘキサメチルホスホアミド等が挙げられ、より好ましくは、ケトン系溶剤、酢酸エステル系溶剤およびアルコール系溶剤である。
【００３９】
ラジカル重合開始剤としては、一般に用いられているものなら使用可能で、具体的には、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル、シアノ系のアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、非シアノ系のジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート等が挙げられる。分子量の制御がしやすく、分解温度の低い有機過酸化物やアゾ系化合物が好ましく、特にアゾ系化合物がより好ましい。
重合開始剤の使用量は、重合性単量体の総質量に対して、１〜１５質量％が好ましく、さらに好ましくは５〜１０質量％である。
【００４０】
また、グラフト共重合体の分子量を調整するために、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、２−プロパンチオール、２−メルカプトエタノール、チオフェノール、ドデシルメルカプタン、チオグリセロール等の連鎖移動剤を重合系に適量添加してもよい。
【００４１】
好ましい重合温度は５０〜１５０℃、さらに好ましくは６０〜１００℃である。好ましい重合時間は３〜２５時間である。本発明のグラフト共重合体の分子量は、ポリスチレンを基準物質とするゲル浸透クロマトグラフによる重量平均分子量で１，０００〜１００，０００が好ましく、適度な分散性及び適度な溶液粘度が得られる点で、１，０００〜２０，０００の範囲がより好ましい。重量平均分子量が１，０００未満の重合体では十分な分散効果が得られなくなり、また、重量平均分子量が２０，０００を超えると、粘性が増加し不溶解となったり塊状物質を生成し、分散剤として機能しなくなる。
【００４２】
1.4  用途
本発明の分散剤は、様々な用途に使用可能であり、例えば、セラミック粒子用分散剤、農薬粒剤用分散剤、泥土用分散剤、セメント用分散剤、スケール分散用分散剤、洗剤ビルダー用分散剤、無機顔料用分散剤及び有機顔料用分散剤等が挙げられる。
【００４３】
それぞれの用途の具体例を挙げると、セラミック粒子用としてはフェライト製造工程用、農薬粒剤用としては殺虫剤、殺菌剤、除草剤及び殺ダニ剤等の農薬粒の分散剤が挙げられる。そのほか、泥土用としては掘削泥水用分散剤、下水汚泥ケーキ用及び浄水汚泥ケーキ用分散剤、セメント用としてはモルタル用分散剤及びコンクリート用分散剤、スケール分散用としては、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム及びシリカ等のスケール分散剤、洗剤ビルダー用としては、衣料用粉洗剤、衣料用液体洗剤、食器用液体洗剤、漂白粉洗剤及び漂白液体洗剤等の洗剤ビルダー等の洗浄剤添加分散剤などが挙げられる。
【００４４】
無機顔料用としては、炭酸カルシウム湿式粉砕用、炭酸カルシウム乾式粉砕用、軽質炭酸カルシウム製造工程用、リサイクルスラッジ及び苛性化軽質炭酸カルシウム製造工程用分散剤などが挙げられ、有機顔料用としては、水性インク顔料用分散剤などが挙げられる。
【００４５】
以下に、本発明の水性分散剤を用いた水性インクについて詳述するが、本発明の水性分散剤は、インクの滲みやムラなどの画質特性、吐出特性の観点から、水性インクの中でも、特に水性インクジェット用インク顔料分散剤として好適である。さらに高温時の安定性、コゲーションの起こり辛さからバブル（サーマル）ジェット方式に特に好適である。
【００４６】
２．水性インク
本発明の水性インクは、前記１．で記述した水性分散剤のほか、着色剤及び水性媒体が必須成分として含有される。
【００４７】
2.1  着色剤
本発明の水性インクに用いる着色剤とは、染料又は水系溶媒に不溶な顔料のいずれかである。
染料には水溶性染料及び疎水性染料があるが、耐水性の観点から疎水性染料のほうが好ましい。このように、着色剤としては、疎水性染料または水系溶媒に不溶な顔料が好ましいが、さらに耐侯性の観点から、顔料のほうがより好ましい。
【００４８】
疎水性染料としては、油性染料、分散染料等が挙げられる。これらは、重合体粒子に含有させて得られた重合体粒子の水分散体および分散剤を用いて水中に分散させた水分散体のいずれにも好適に使用し得るものである。油性染料の具体例としては、C.I.solvent Black, C.I.solvent Yellow, C.I.solvent Red, C.I.solvent Violet, C.I.solvent Blue, C.I.solvent Green, C.I.solvent Orange等が挙げられる。分散染料としては、C.I.disperson Yellow, C.I.disperson Orange, C.I.disperson Red, C.I.disperson Violet, C.I.disperson Green等が挙げられる。）
【００４９】
顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。これらは、必要に応じて、単独で、または組み合わせて用いることができる。
【００５０】
顔料の分散粒子径は、好ましくは、０．００５μｍ〜１５μｍ、さらに好ましくは０．０５〜５μｍ、最も好ましくは０．０１〜１μｍである。分散粒子径が０．００５μｍ以下では分散を安定化させるために分散剤をより多く必要とし顔料自身の性能が発揮できず、また、１５μｍ以上では分散状態を安定に保つことが困難となる。
【００５１】
無機顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン等の金属酸化物、金属硫化物、金属塩化物等が挙げられる。
カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。具体的には、No.2300，No.900，MCF88，No.33，No.40，No.45，No.52，MA7，MA8，No.2200B（以上三菱化学製）、RAVEN1255（コロンビア社製）、REGAL400R，REGAL330R，REGAL660R，MOGUL L（以上キャボット社製）、Color Black FW1，Color Black FW18，Color Black S160，Color Black S170，Color Black S150，Color Black FW200，Color Black FW2，Color Black FW2V，Printex35，Printex75，PrintexL6，Printex95，Printex U（以上デグサ社製）等が挙げられる。
【００５２】
有機顔料としては、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料；フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等の多環式顔料；そのほかニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。
【００５３】
有機顔料の具体例としては、本発明の水性分散剤を用いて得ようとする水性インクの種類（色）に応じて適宜挙げられる。例えば、C.I.Pigment Yellow 1、C.I.Pigment Yellow 2、C.I.Pigment Yellow 3、C.I.Pigment Yellow 13、C.I.Pigment Yellow 16、C.I.Pigment Yellow 74、C.I.Pigment Yellow 83、C.I.Pigment Yellow 128等の黄色顔料；C.I.Pigment Red 5、C.I.Pigment Red 7、C.I.Pigment Red 12、C.I.Pigment Red 48(Ca)、C.I.Pigment Red 48(Mn)、C.I.Pigment Red 57(Ca)、C.I.Pigment Red 112、C.I.Pigment Red 122等のマゼンタ色顔料；C.I.Pigment Blue 1、C.I.Pigment Blue 2、C.I.Pigment Blue 3、C.I.Pigment Blue 15:3、C.I.Pigment Blue 16、C.I.Pigment Blue 22、C.I.Vat Blue 4、C.I.Vat Blue 6等のシアン色顔料等が挙げられる。
また、黒色インクの顔料としては、先記のカーボンブラック（C.I.Pigment Black 7）類、酸化鉄顔料等の無機顔料のほかに、アニリンブラック（C.I.Pigment Black 1）等の有機顔料が挙げられる。
【００５４】
2.2  水性媒体
水性媒体としては、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒が好適である。水は、イオン交換水（脱イオン水）であることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類、グリセリン、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。
尚、上記の水溶性有機溶剤は、必要に応じ、単独で、或いは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５５】
2.3  その他の成分
本発明の水性インクには、前記の水性分散剤、着色剤及び水性媒体以外のその他の成分として、通常水性インクに添加される公知慣用の各種添加剤を添加してもよい。このような添加剤には、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、沈降防止剤、キレート剤、増粘剤、防食剤、酸化防止剤等が挙げられる。界面活性剤としては、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類、アセチレンアルコール、アセチレングリコール等の非イオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤、アルキルベタイン、アルキルアミンオキサイド等の両性界面活性剤が挙げられる。
【００５６】
2.4  水性インクの調製方法
本発明の水性インクに含まれる前記の分散剤の量は、インク全質量に対して、０．１〜３０質量％の範囲が好ましく、１〜１５質量％の範囲がより好ましい。また、水性インクに含まれる着色剤の量は、０．１〜３０質量％の範囲が好ましく、１〜１５質量％の範囲がより好ましい。
本発明の水性インクに含まれる前記の分散剤と着色剤の含有比率は、１：１〜１：３０（質量比）の範囲であることが好ましく、１：２〜１：１５であることがより好ましい。
【００５７】
水性インクに含まれる水溶性有機溶剤の量は、水性インク全質量に対して３〜５０質量％の範囲が好ましく、３〜４０質量％の範囲がより好ましい。また、本発明の水性インクに含まれる水の量は、１０〜９０質量％の範囲が好ましく、３０〜８０質量％の範囲がより好ましい。
【００５８】
また、水性インクのｐＨは５〜１０の範囲が好ましい。ｐＨをこの範囲とすることで、前記グラフト共重合体からなる分散剤の溶解性を向上させ、保存安定性を向上させることができる。しかも、水性インクが適用される装置（例えばインクジェット記録装置）の部材の腐食を抑制することもできる。
【００５９】
水性インクのｐＨ調整には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物等の無機アルカリ剤、ジメチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン類、及びクエン酸、酒石酸等の有機酸、塩酸、リン酸等の鉱酸等がｐH調整剤として用いることができる。
【００６０】
本発明の水性インクは、上記の各成分を混合して分散させることで得られる。上記の各成分をそのまま、或いは必要に応じて乾燥防止剤やその他の添加剤を添加して、水性媒体で希釈してインクジェット記録用インク、水性ボールペンやマーカーペンなどの筆記用具の水性インクに使用することができる。この場合、インクジェットノズルやペン先が乾燥により目詰まりするのを防ぐために、上記の水溶性有機溶剤のうち、低揮発性又は不揮発性の溶剤を添加するとよい。また、記録媒体への浸透性を高めるためには、揮発性の溶剤を添加するとよい。特にインクジェット記録用水性インクに使用する場合は、インクに適度な表面張力を持たせるために、界面活性剤を添加することも好ましい。
【００６１】
分散させる際に使用される分散機としては、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、サンドミル等が挙げられる。
【００６２】
本実施形態によって得られる効果について、以下に記載する。
本実施形態の分散剤によれば、分散質を水性媒体等へ安定に分散させることができる。例えば、水性インクの場合、分散質である顔料などの着色剤を水性媒体へ安定に分散させ、長期にわたって安定な分散状態を保つことができる。さらに印字の際の滲みを抑え高画質を達成することができる。
【実施例】
【００６３】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。尚、以下の各例における「％」及び「部」は、それぞれ「質量％」及び「質量部」を意味する。
【００６４】
（実施例１）
＜マクロモノマーＡの合成＞
撹拌機、滴下ロート、還流冷却器、温度計を備えたガラスフラスコに、アクリル酸１８０部、ｐ−トルエンスルホン酸１水塩８部及び重合防止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．０８部を仕込み、反応容器内温度を８０℃に保ちながら、ε−カプロラクトン１１４部を４時間かけて滴下した。滴下終了後さらに２時間同温度で反応させ、ω位にカルボキシル基を有し、骨格がポリカプロラクトンであるα，β−不飽和二重結合を有するマクロモノマーＡを得た。
テトラヒドロフランを溶離液として用いたＧＰＣ法によりマクロモノマーＡの分子量を測定したところ、ポリスチレン換算で、重量平均分子量（以下、Ｍｗと略記する）は４００であった。
【００６５】
＜共重合体の合成＞
撹拌機、滴下ロート、還流冷却器、窒素ガス導入管及び温度計を備えたガラスフラスコに、スチレンを１０ｇ、マクロモノマーＡを５３ｇ、シクロヘキシルメタクリレート３７ｇ、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）９ｇを投入して７時間重合させ、共重合体のイソプロピルアルコール溶液（固形分６０％）を得た。続いて、共重合体のイソプロピルアルコール溶液に、該共重合体が有するカルボキシル基に対して当量の水酸化カリウム及びイオン交換水を加えて中和した。そして、減圧下に脱溶剤してイソプロピルアルコールを留去し、共重合体Ｅ１（Ｍｗ：９０００、酸価１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）の水溶液（固形分２５％）を得た。
【００６６】
＜水性インクの調製＞
上記共重合体Ｅ１の水溶液（固形分２５％）１５部、キナクリドンマゼンタ（クラリアント製Ｔｏｎｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ０２）１５部、イオン交換水７０部を混合し、１０分間のプレミキシングの後、下記の条件で分散処理を行った。
分散機：サンドグラインダー（五十嵐機械製）
粉砕メディア：ジルコニウムビーズ（０．３ｍｍ）
粉砕メディアの充填率：５０％（体積）
粉砕時間：３時間
上記の分散処理の後、遠心分離処理（１２，０００ＲＰＭ，２０分間）を行って粗大粒子を除去して得られる分散液４０部に、グリセリン５部、ジエチレングリコール１５部、２−ピロリドン２部及びイオン交換水３８部を混合し、ジエチルエタノールアミンでｐＨが８〜１０になるように調整し、ポアサイズ５．０μｍのメンブランフィルターを用いて濾過し、目的とする水性インクＥ１を得た。
【００６７】
（実施例２）
実施例１の共重合体の合成に使用する単量体を、スチレン１０ｇ、マクロモノマーＡ４３ｇ、シクロヘキシルメタクリレート４７ｇに変更し、その他は実施例１と同様に操作して、共重合体Ｅ２（Ｍｗ：９２００、酸価８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）の水溶液を得た。その後、さらに実施例１と同様に操作して、水性インクＥ２を得た。
【００６８】
（実施例３）
実施例１の共重合体の合成に使用する単量体を、スチレン３０ｇ、マクロモノマーＡ５３ｇ、シクロヘキシルメタクリレート１７ｇに変更し、その他は実施例１と同様に操作して、共重合体Ｅ３（Ｍｗ：９７００、酸価１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）の水溶液を得た。その後、さらに実施例１と同様に操作して、水性インクＥ３を得た。
【００６９】
（実施例４）
実施例１の共重合体の合成に使用する単量体を、スチレン５ｇ、マクロモノマーＡ５３ｇ、シクロヘキシルメタクリレート４２ｇに変更し、その他は実施例１と同様に操作して、共重合体Ｅ４（Ｍｗ：９７００、酸価１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）の水溶液を得た。その後、さらに実施例１と同様に操作して、水性インクＥ４を得た。
【００７０】
（実施例５）
実施例１の共重合体の合成に使用する単量体を、ベンジルメタクリレート１０ｇ、マクロモノマーＡ５３ｇ、シクロヘキシルメタクリレート３７ｇに変更し、その他は実施例１と同様に操作して、共重合体Ｅ５（Ｍｗ：９５００、酸価１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）の水溶液を得た。その後、さらに実施例１と同様に操作して、水性インクＥ５を得た。
【００７１】
（実施例６）
実施例１の共重合体の合成に使用する単量体を、スチレン１０ｇ、マクロモノマーＡ７０ｇ、シクロヘキシルメタクリレート２０ｇに変更し、その他は実施例１と同様に操作して、共重合体Ｅ６（Ｍｗ：９８００、酸価１３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）の水溶液を得た。その後、さらに実施例１と同様に操作して、水性インクＥ６を得た。
【００７２】
（実施例７）
実施例１の共重合体の合成に使用する単量体を、スチレン１０ｇ、マクロモノマーＡ５３ｇ、ジシクロペンタニルメタクリレート（商品名「ファンクリルＦＡ−５１３Ｍ」、日立化成工業製）３７ｇに変更し、その他は実施例１と同様に操作して、共重合体Ｅ７（Ｍｗ：９２００、酸価１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）の水溶液を得た。その後、さらに実施例１と同様に操作して、水性インクＥ７を得た。
【００７３】
（実施例８）
撹拌機、滴下ロート、還流冷却器、温度計を備えたガラスフラスコに、１２−ヒドロキシステアリン酸３２０部、ジブチルスズラウリレート０．１ｇ及び重合防止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．０８部を仕込み、反応容器内温度を５０℃に保ちながら、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（商品名「カレンズＭＯＩ」、昭和電工製）１５５部を４時間かけて滴下した。滴下終了後さらに２時間同温度で反応させ、ω位にカルボキシル基を有し、α，β−エチレン性不飽和二重結合を有するマクロモノマーＢ（Ｍｗ:４５５）を得た。
次いで、実施例１の共重合体の合成に使用する単量体を、スチレン１０ｇ、マクロモノマーＢ６５ｇ、シクロヘキシルメタクリレート２５ｇに変更し、その他は実施例１と同様に操作して、共重合体Ｅ８（Ｍｗ：１００００、酸価８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）の水溶液を得た。その後、さらに実施例１と同様に操作して、水性インクＥ８を得た。
【００７４】
（比較例１）
実施例１の共重合体の合成に使用する単量体を、スチレン１０ｇ、マクロモノマーＡ５３ｇ、ブチルメタクリレート３７ｇに変更し、その他は実施例１と同様に操作して、共重合体Ｃ１（Ｍｗ：９８００、酸価１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）の水溶液を得た。その後、さらに実施例１と同様に操作して、水性インクＣ１を得た。
【００７５】
（比較例２）
実施例１の共重合体の合成に使用する単量体を、スチレン１０ｇ、マクロモノマーＡ５３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３７ｇに変更し、その他は実施例１と同様に操作して、共重合体Ｃ２（Ｍｗ：９５００、酸価１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）の水溶液を得た。その後、さらに実施例１と同様に操作して、水性インクＣ２を得た。
【００７６】
（比較例３）
実施例１の共重合体の合成に使用する単量体を、スチレン１０ｇ、マクロモノマーＡ５３ｇ、ステアリルメタクリレート３７ｇに変更し、その他は実施例１と同様に操作して、共重合体Ｃ３（Ｍｗ：９６００、酸価１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）の水溶液を得た。その後、さらに実施例１と同様に操作して、水性インクＣ３を得た。
【００７７】
（比較例４）
実施例１の共重合体の合成に使用する単量体を、マクロモノマーＡ５３ｇ、シクロヘキシルメタクリレート４７ｇに変更し、その他は実施例１と同様に操作して、共重合体Ｃ４（Ｍｗ：９８００、酸価１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）の水溶液を得た。その後、さらに実施例１と同様に操作して、水性インクＣ４を得た。
【００７８】
（比較例５）
実施例１の共重合体の合成に使用する単量体を、スチレン１０ｇ、メタクリル酸１５ｇ、シクロヘキシルメタクリレート７５ｇに変更し、その他は実施例１と同様に操作して、共重合体Ｃ５（Ｍｗ：９６００、酸価１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）の水溶液を得た。その後、さらに実施例１と同様に操作して、水性インクＣ５を得た。
【００７９】
（比較例６）
撹拌機、空気導入管及び温度計を備えたガラスフラスコに、ポリエチレングリコールモノメタクリレート（商品名「ブレンマーＰＥ２００」、日本油脂製）を１００ｇ（０．３６モル当量、Ｍｗ４４０、数平均分子量３００、以下Ｍｎと略記）、無水コハク酸を３６ｇ（０．３６モル）仕込み、空気をバブリングしながら、反応容器内温度を１００℃に保ち、５時間反応させ、ω位にカルボキシル基を有し、骨格がポリエチレンオキサイドであるα，β―エチレン性不飽和二重結合を有する、マクロモノマーＣ（Ｍｗ：５５０）を得た。
次いで、実施例１の共重合体の合成に使用する単量体を、スチレン２０ｇ、マクロモノマーＣ８０ｇに変更し、その他は実施例１と同様に操作して、共重合体Ｃ６（Ｍｗ：７６００、酸価８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）の水溶液を得た。その後、さらに実施例１と同様に操作して、水性インクＣ６を得た。
【００８０】
（比較例７）
実施例１の共重合体の合成に使用する単量体を、スチレン１０ｇ、マクロモノマーＡ９０ｇに変更し、その他は実施例１と同様に操作して、共重合体Ｃ７（Ｍｗ：９６００、酸価１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）の水溶液を得た。その後、さらに実施例１と同様に操作して、水性インクＣ７を得た。
【００８１】
（比較例８）
実施例１の共重合体の合成に使用する単量体を、スチレン６７ｇ、アクリル酸１０ｇ、メタクリル酸１３ｇ、ジシクロペンタニルメタクリレート（商品名「ファンクリルＦＡ−５１３Ｍ」、日立化成工業製）１０ｇに変更し、その他は実施例１と同様に操作して、共重合体Ｃ８（Ｍｗ：１０５００、酸価１４５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）の水溶液を得た。その後、さらに実施例１と同様に操作して、水性インクＣ８を得た。
【００８２】
（比較例９）
実施例１の共重合体の合成に使用する単量体を、メタクリル酸６ｇ、アクリル酸５ｇ、シクロヘキシルアクリレート８４ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５ｇに変更し、その他は実施例１と同様に操作して、共重合体Ｃ９（Ｍｗ：１００００、酸価８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）の水溶液を得た。その後、さらに実施例１と同様に操作して、水性インクＣ９を得た。
【００８３】
［評    価］
実施例１〜８及び比較例１〜９で得られた、水性インクＥ１〜Ｅ８及びＣ１〜  Ｃ９について、下記ａ）〜ｃ）の項目に関して評価を行った。その結果を表１  及び２に示す。
【００８４】
［ａ］水性インクの粒径
得られた水性インクに水を加えて１００倍に希釈を行った後、「マイクロトラックＵＰＡ２５０」（日機装製）を用いて、水性インクの粒径を測定した。
【００８５】
［ｂ］水性分散体の分散安定性
得られた水性インクを密閉状態で６０℃で６ヶ月間放置した後、目視で観察し、以下の基準に基づき評価した。
○：顔料粒子の凝集及び増粘が発生しなかった。
△：顔料粒子の凝集及び増粘が僅かに発生した。
×：顔料粒子の凝集及び増粘が大きく発生した。
【００８６】
［ｃ］印字濃度
マイクロバブルジェットプリンタ（キヤノン製  型番ＢＪ−１０ＶＬ）を用いてＰＰＣ用再生紙（日本加工製紙製）にベタ印字を行った。そして、室温にて２４時間自然乾燥させた後の印字の光学濃度をマクベス濃度計ＲＤ９１８(マクベス社製）で測定した。
尚、マイクロバブルジェットプリンタはキヤノン株式会社の登録商標である。
【００８７】
［ｄ］画質特性
上記[ｃ]で作成した画像印刷物の画像を以下の基準に基づき評価した。
◎：ムラ・白スジ・滲みの発生がない。
○：ムラ・白スジ・滲みが僅かに認められる。
△：ムラ・白スジ・滲みがある程度認められる。
×：ムラ・白スジ・滲みが明らかに認められる。
【００８８】
［ｅ］吐出性
上記[ｃ]のベタ印字を連続で１００枚行った後、インクカートリッジインクのヘッド部分を目視で観察し、以下の基準に基づき評価した。
◎：インク吐出口での目詰まり、プリンタヘッドへのインクの付着がほぼ認められない。
○：インク吐出口での目詰まり、プリンタヘッドへのインクの付着が僅かに認められる。
△：インク吐出口での目詰まり、プリンタヘッドへのインクの付着がある程度認められる。
×：インク吐出口での目詰まり、プリンタヘッドへのインクの付着が明らかに認められる。
【００８９】
【表１】
0004736858.tif 000005
表中の略号は、以下である。
St：スチレン
BzMA：ベンジルメタクリレート
AA：アクリル酸
MAA：メタクリル酸
CHMA：シクロヘキシルメタクリレート
CHA：シクロヘキシルアクリレート
DCPMA：ジシクロペンタニルメタクリレート
BMA：ブチルメタクリレート
HEMA：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
SMA：ステアリルメタクリレート
【００９０】
【表２】
0004736858.tif 000006
【００９１】
表１及び２に示すように、実施例の水性インクは比較例の水性インクに比べて良好な結果が得られた。つまり、分散性及び分散安定性はもとより、インクのムラや滲みなどの画質特性、更に吐出性をも兼ね備える良好な水性インクが実施例では得られていた。なかでも、プリンタヘッドに付着したインクは液滴の吐出方向を乱し、印刷物のカスレなどの原因となるため、吐出性は一般式〔１〕で示される側鎖を導入することで、印刷後のプリンタヘッドへのインクの付着が抑えられることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明のグラフト共重合体からなる水性分散剤は、顔料を分散質とした水性インクとして、水性媒体中で顔料の分散性は良好である。また、長期間にわたり顔料の凝集やインクの増粘が認められず、印字物の画質濃度も高く、インクの画質特性も優れており、水性インクとして極めて有用である。その他、本発明の水性分散剤は、無機顔料用分散剤、泥土用の掘削泥水分散剤、モルタル用分散剤、スケール分散剤、洗剤ビルダー用分散剤としても実用的な長期安定性が期待でき有用である。