(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリアミド、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリオキシメチレンの群から少なくとも１つが選択される、熱可塑性樹脂（thermoplastic）または熱可塑性樹脂の混合物、および
Ｂ）少なくとも２つのグラフトポリマーＢ．１およびＢ．２の共沈（co-precipitation）によって得られた混合物
を含有する組成物であって、
グラフトポリマーＢ．１およびＢ．２が、エマルジョン重合によって製造され、
グラフトポリマーＢ．１が、レドックス開始（redox initiation）によって調製され、
グラフトポリマーＢ．２が、過硫酸塩開始（persulfate initiation）によって調製される、
組成物。
【請求項２】
難燃剤（flameproofing agents）を含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
ビニル（コ）ポリマーＢ．３を含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
モノマー状およびオリゴマー状リン化合物の群から少なくとも１つが選択される難燃剤を含有する、請求項２記載の組成物。
【請求項５】
ビニル芳香族化合物、ビニルシアニド、（メタ）アクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体の群から少なくとも１つのモノマーに基づいたビニル（コ）ポリマーを含有する、請求項３記載の組成物。
【請求項６】
グラフトポリマーＢ．１およびＢ．２が、それぞれ、
ｉ）少なくとも１つのビニルモノマー５〜９５重量％と
ii）ガラス転移温度＜１０℃を有する１つ以上のグラフトベース９５〜５重量％
である、少なくとも２つのグラフトポリマーＢ．１およびＢ．２の共沈により得られた混合物を含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
モノマーｉ）が、
ｉ１）ビニル芳香族化合物、環置換されたビニル芳香族化合物、および（メタ）アクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステルから選択される、少なくとも１つのモノマー５０〜９９重量部、および
ｉ２）ビニルシアニド、（メタ）アクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステルおよび不飽和カルボン酸の誘導体から選択される、少なくとも１つのモノマー１〜５０重量部
の混合物である、請求項６記載の組成物。
【請求項８】
グラフトベースが、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴムおよびアクリレートゴムの群から少なくとも１つが選択される、請求項６記載の組成物。
【請求項９】
グラフトポリマーＢ．１：Ｂ．２の重量比が９５：５〜５：９５である、請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
グラフトポリマーＢ．１：Ｂ．２の重量比が９０：１０〜２５：７５である、請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
グラフトポリマーＢと、前記ビニル（コ）ポリマーＢ．３との重量比が９０：１０〜１０：９０で、前記ビニル（コ）ポリマーＢ．３を含有する、請求項３記載の組成物。
【請求項１２】
Ａ）２０〜９８．５重量部およびＢ）１．５〜８０重量部を含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項１３】
成形品の製造における、請求項１記載の組成物の使用。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物から得られ得る成形物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、共沈（co-precipitated）グラフトポリマーで衝撃変性された熱可塑性ブレンド、それらの製造方法、およびそれから製造した成形物に関する。
【０００２】
ポリカーボネートおよびＡＢＳポリマーを含有する熱可塑性成形組成物は、長く知られている。DE-A 1 170 141は、例えば、ポリカーボネートおよびポリブタジエン上へのアクリロニトリルと芳香族ビニル炭化水素のモノマー混合物のグラフトポリマーを含む、容易に処理可能な成形組成物について開示している。
【０００３】
DE-A 1 810 993において、α−メチルスチレンに基づいたＡＢＳグラフトポリマーまたはコポリマーとの混和におけるポリカーボネートの改良した耐熱性が強調されている。
【０００４】
DE-A 22 59 565およびDE-A 23 29 548の主題は、ＰＣ／ＡＢＳ成形組成物の改良した接合強度（joint line strength）であり、特定の粒径のグラフトポリマーがＡＢＳ成分の構成要素として両方の明細書中で使用されている。EP-A 0 704 488は、粒径０．２０〜０．３５μｍを有する熱可塑性成形組成物を開示する。
【０００５】
DE-A 28 18 679は、ＡＢＳポリマーが異なるグラフト度を有する２つの混合ポリマーを含有する時に、ＰＣ／ＡＢＳ混合物が特に高い低温強度を示すことを教示している。
【０００６】
不純物または粗い断片を取り除くために、ポリマーラテックスをろ過することもまた、知られている。例えば、ゴムラテックスのろ過についてはHouben Weyl XIV/1、Makromolekulare Stoffe 1巻、348〜356頁（Georg Thieme Verlag、Stuttgart、1961年およびDE-A 4 126 483およびUS-A 4 747 959において記載されている。機械特性との関係は、先行技術からは知られていない。
【０００７】
本発明の目的は、良好な表面品質（特に、非常に少ない数の欠点、いわゆる「ピンホール（pinholes）」）、良好な流れ特性および良好な耐応力亀裂性（ＥＳＣ特性）の最適化された組合せを有する衝撃変性組成物を提供することである。組成物はまた、難燃剤で難燃性にしてもよい。難燃性になった衝撃変性組成物は、薄壁用途、例えばノートに特に好適である。
【０００８】
少なくとも２つのグラフトポリマーの共沈によって得られた混合物を含んでいる衝撃変性ポリカーボネート組成物所望の特性を示すことが解った。
【０００９】
したがって、本発明は；
Ａ）ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリアミド、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリオキシメチレンの群の少なくとも１つから選択される熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂の混合物、および
Ｂ）少なくとも２つのグラフトポリマーＢ．１およびＢ．２の共沈によって得られた混合物
を含有する組成物を提供する。
【００１０】
好ましくは；
Ａ）ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリアミド、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリオキシメチレンの群の少なくとも１つから選択される熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂の混合物１０〜９９重量部、好ましくは２０〜９８．５重量部、特に３０〜９８重量部、
Ｂ）少なくとも２つのグラフトポリマーＢ．１およびＢ．２の共沈によって得られた混合物０．５〜９０重量部、好ましくは１．５〜８０重量部、特に２〜７０重量部、
Ｃ）難燃剤０〜２０重量部、好ましくは０〜１８重量部、特に好ましくは０〜１６重量部、
Ｄ）フッ素化ポリオレフィン０〜５重量部
を含む組成物を提供する。
【００１１】
本発明による組成物で使用され得るそれらの構成物質および成分は、以下に例示して説明する。
【００１２】
難燃剤を含有しない組成物において、成分Ａ）の量は好ましくは４０〜９５重量部、特に４０〜９０重量部、最も特に好ましくは５０〜８５重量部であり、かつ成分Ｂ）の量は好ましくは５〜６０重量部、特に１０〜６０重量部、最も特に好ましくは１５〜５０重量部である。
【００１３】
成分Ａ
本発明による成分Ａとして好適な芳香族ポリカーボネートおよび芳香族ポリエステルカーボネートは文献公知であり、文献公知の製造方法によって製造してもよい（芳香族ポリカーボネートの製造については、例えば（Schnell、「ポリカーボネートの化学と物理」（「Chemistry and Physics of Polycarbonates」）、Interscience Publishers、1964年）およびDE-AS 1495626、DE-A 2232877、DE-A 2703376、DE-A 2714544、DE-A 3000610、DE-A 3832396であり、芳香族ポリエステルカーボネートの製造については、例えばDE-A 3077934）。
【００１４】
芳香族ポリカーボネートの調製は、例えばジフェノールと炭酸ハライド、好ましくはホスゲン、および／または芳香族ジカルボン酸ジハライド、好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライドとを、界面プロセスによって、要すれば連鎖停止剤、例えばモノフェノールを用い、および要すれば三官能またはより高い官能性分岐剤、例えばトリフェノールまたはテトラフェノールを用いて溶融加工または反応することよって合成される。
【００１５】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの調製のためのジフェノールは、好ましくは式（Ｉ）：
【００１６】
【化１】
0004732758.tif 000002
［式中、Ａは単結合、Ｃ１〜Ｃ５アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６〜Ｃ１２アリーレン、それらはその他の芳香環、要すればヘテロ原子含有芳香環が縮合してもよく、
または式（II）または（III）で表される基：
【００１７】
【化２】
0004732758.tif 000003
各ＢはＣ１〜Ｃ１２アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
置換基ｘは互いに独立して０、１または２であり、
ｐは１または０であり、および
Ｒ５およびＲ６は、Ｘ１と独立に選択され、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを示し、
Ｘ１は炭素を示し、および
ｍは４〜７の整数、好ましくは４または５であるが、少なくとも１つのＸ１原子上で、Ｒ５およびＲ６はともにアルキルである。］
を有する化合物である。
【００１８】
好ましいジフェノ−ルはヒドロキノン、レゾルシノ−ル、ジヒドロキシジフェノ−ル、ビス（ヒドロキシフェニル）−Ｃ1−Ｃ５−アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５−Ｃ６−シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホンおよびα，α−ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、および環上で塩素化および／または臭素化したそれらの誘導体である。
【００１９】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびそれらのジ−およびテトラ−臭素化または−塩素化誘導体、例えば２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００２０】
ジフェノールは単独でまたは所望の混合物の形態で使用され得る。ジフェノールは文献公知であり、公知の方法で得てもよい。
【００２１】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの調製に好適な連鎖停止剤は、例えばフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノール、並びに長鎖アルキルフェノール、例えばDE-A 2842005による４−（１，３−テトラメチルブチル）フェノールまたはアルキル置換基に炭素原子の総量８〜２０個を有するジアルキルフェノール、例えば３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−イソオクチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）フェノールである。特定の場合に使用される連鎖停止剤の総量は通常０．５〜１０モル％（ジフェノールの総モル量に基づく）である。
【００２２】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは（Ｍｗ、例えば超遠心分離法または光散乱法で測定して）重量平均分子量１０，０００〜２００，０００好ましくは１５，０００〜８０，０００である。
【００２３】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは公知の方法で分岐、好ましくは使用したジフェノールの総重量に基づいて、三官能またはそれ以上の化合物（例えば、３またはそれ以上のフェノール基を有する化合物）を０．０５〜２．０モル％の量で導入することによって合成する。
【００２４】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートはいずれも好適である。本発明の成分Ａによるコポリカーボネートの調製のために、使用され得るジフェノールの総量に基づいて１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％のヒドロキシアリーロキシ末端を有するポリジオルガノシロキサンもまた使用され得る。これらの化合物はUS-A 3419634で知られており、および文献公知の方法によって調製され得る。ポリジオルガノシロキサン含有コポリカーボネートの調製はDE-A 3334782で開示されている。
【００２５】
ビスフェノールＡのホモポリカーボネートに加えて、好ましいポリカーボネートは、ジフェノールの総モル量に対して１５モル％以下を含有するビスフェノールＡのコポリカーボネート、好ましいまたは特に好ましい上記以外のジフェノール、特に２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンが挙げられる。
【００２６】
芳香族ポリエステルカーボネートの調製のための芳香族ジカルボン酸ジハライドは、好ましくはイソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４'−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸のジ酸二塩化物である。
【００２７】
特に好ましくは、イソフタル酸およびテレフタル酸のジ酸二塩化物の割合１：２０および２０：１の割合で混合物に与えることである。
【００２８】
ポリエステルカーボネートの調製において、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンを、二官能性酸の誘導体として同時にさらに使用される。
【００２９】
上記のモノフェノールに加えて、芳香族ポリエステルカーボネートの調製のための連鎖停止剤として、上記のモノフェノールのクロロカルボン酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸の酸クロリド（要すればＣ１〜Ｃ２２アルキル基またはハロゲン原子、並びに脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２モノカルボン酸クロリドで置換されてもよい）が考慮に挙がる。
【００３０】
連鎖停止剤の総量はいずれの場合も０．１〜１０モル％で、フェノール連鎖停止剤の場合はジフェノール１モルあたりの量に基づき、かつモノカルボン酸クロリド連鎖停止剤の場合はジカルボン酸ジクロリド１モルあたりの量に基づく。
【００３１】
芳香族ポリエステルカーボネートはまた、結合した芳香族ヒドロキシカルボン酸を含有してもよい。
【００３２】
芳香族ポリエステルカーボネートは公知の方法で直鎖状および分岐状であり得る（DE-A 2940024およびDE-A 3007934参照）。
【００３３】
分岐剤の例としては、三官能性またはそれより高い官能性カルボン酸クロリド、例えばトリメシン酸トリクロリド、シアヌル酸トリクロリド、３，３'−、４，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロリド、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロリドまたはピロメリット酸テトラクロリドが使用され、０．０１〜１．０モル％の量（使用したジカルボン酸ジクロリドに基づく）で使用され、また三官能性またはそれより高い官能性フェノール、例えばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン−２，  ４，４−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシ−フェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス[４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル]−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラ−（４−[４−ヒドロキシフェニルイソプロピル]フェノキシ）メタン、１，４−ビス[４，４'−（ジヒドロキシトリフェニル）メチル]−ベンゼンを、０．０１〜１．０モル％（使用ジフェノールに基づく）の量で使用する。フェノール分岐剤はジフェノールを包含することができ、酸クロリド分岐剤は、酸ジクロリドとともに導入してもよい。
【００３４】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートにおける、カーボネート構造単位の割合は任意に変化する。好ましいカーボネート基の割合は、エステル基およびカーボネート基の総量に基づいて、１００モル％以下、特に８０モル％以下、特に好ましくは５０モル％以下である。芳香族ポリステルカーボネートのエステル成分およびカーボネート成分は、縮合重合物中でブロック型またはランダムに配置された方法の形状で存在され得る。
【００３５】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは単独でまたは所望の混合物で使用され得る。
【００３６】
本発明により好適なポリアミド（成分Ａとして）は、知られており、文献公知の方法により調製され得る。
【００３７】
本発明により好適なポリアミド、ホモポリアミド、コポリアミドおよびそのようなポリアミドの混合物が知られている。それらは半結晶（semi-crystalline）および／またはアモルファスポリアミドであり得る。好適な半結晶ポリアミドは、ポリアミド−６、ポリアミド−６，６，混合物およびそれら成分の対応するコポリマーである。その酸成分が全体的または部分的にテレフタル酸および／またはイソフタル酸およびスベリン酸およびセバシン酸およびアゼライン酸および／またはアジピン酸および／またはシクロヘキサンジカルボン酸からなり、そのジアミン成分が、全体的または部分的にｍ−および／またはｐ−キシリレンジアミンおよび／またはヘキサメチレンジアミンおよび／または２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンおよび／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンおよび／またはイソホロンジアミンからなり、その組成が原則的に知られている半結晶ポリアミドが考慮される。
【００３８】
要すれば上記の開始成分の１つ以上と併用して、環中に炭素原子７〜１２個を有するラクタムから全体的または部分的に調製されるポリアミドを言及してよい。
【００３９】
特に好ましい半結晶ポリアミドは、ポリアミド−６およびポリアミド６，６およびそれらの混合物である。既知の製品は、アモルファスポリアミドとして使用され得る。それらは、ジアミン、例えばエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ｍ−および／またはｐ−キシリレンジアミン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−プロパン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、２，５−および／または２，６−ビス−（アミノメチル）−ノルボランおよび／または１，４−ジアミノメチルシクロヘキサンとジカルボン酸、例えばシュウ酸、アジピン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ヘプタデカンジカルボン酸、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチルアジピン酸、イソフタル酸およびテレフタル酸との重縮合によって得られる。
【００４０】
アミノカルボン酸の添加で調製される、複数のモノマー、並びにコポリマーの重縮合（例えばε−アミノカプロン酸、ω−アミノウンデカン酸またはω−アミノラウリン酸またはそれらのラクタム）によって得られるコポリマーはまた、好適である。
【００４１】
特に好適なアモルファスポリアミドは、イソフタル酸、ヘキサメチレンジアミンおよび他のジアミン、例えば４，４−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，５−および／または２，６−ビス−（アミノメチル）−ノルボネン；またはイソフタル酸、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンおよびε−カプロラクタム；またはイソフタル酸、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタンおよびラウリンラクタム；またはテレフタル酸および２，２，４−および／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの混合物から製造されたポリアミドである。
【００４２】
純粋な４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンの代わりに、要すれば商業的なグレードのジアミノジフェニルメタンの水素化によって得られるより多く縮合したジアミンによる、
４，４’−ジアミノ異性体７０〜９９モル％
２，４’−ジアミノ異性体１〜３０モル％
２，２’−ジアミノ異性体０〜２モル％
で構成される位置異性体ジアミンジジシクロヘキシルメタン（diaminedicyclohexalmethanes）の混合物を使用することも可能である。イソフタル酸は３０％以下まで、テレフタル酸と置き換えられ得る。
【００４３】
ポリアミドは好ましくは相対粘度（２５℃でｍ−クレゾール溶液１重量％で測定した）２．０〜５．０、特に好ましくは２．５〜４．０を有する。
【００４４】
ポリアミドは成分Ａ中で、単独または互いに所望の混合物で含まれ得る。
【００４５】
好適なポリアルキレンテレフタレートは、芳香族ジカルボン酸またはそれらの誘導体、例えばジメチルエステルまたは無水物と脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオールとの反応生成物、およびそれら反応生成物の混合物である。
【００４６】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分、テレフタル酸基に基づいて、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、およびジオール成分、エチレングリコールおよび／または１，４−ブタンジオールに基づいて、少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０モル％である。
【００４７】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加えて、炭素原子８〜１４個を有する他の芳香族または脂環式ジカルボン酸または炭素原子４〜１２個を有する脂肪族ジカルボン酸の基（例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、スクシン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサンジ酢酸の基）２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下を含有し得る。
【００４８】
好ましいポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコール基または１，４−ブタンジオール基に加えて、炭素原子３〜１２個を有する他の脂肪族ジオールまたは炭素原子６〜２１の炭素原子を有する脂環式ジオール（例えば１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、３−エチル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブタン、２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシ−フェニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパン（DE-A 2407674、2407776、2715932）の基）２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下を含有してもよい。
【００４９】
ポリアルキレンテレフタレートは比較的少量の三価または四価のアルコール、または三塩基または四塩基のカルボン酸を導入することによって分岐され得る（例えばDE-A 1900270およびUS-PS 3692744）。好ましい分岐剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロール−エタンおよびトリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトールである。
【００５０】
特に好ましくは、テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えばそのジアルキルエステル）およびエチレングリコールおよび／または１，４−ブタンジオールから唯一調製されたポリアルキレンテレフタレートおよびそのようなポリアルキレンテレフタレートの混合物を提供する。
【００５１】
ポリアルキレンテレフタレートの混合物は、ポリエチレンテレフタレート１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％およびポリブチレンテレフタレートの５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％を含有する。
【００５２】
好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中２５℃で、Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ製粘度計を用いて測定した極限粘度０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇを有する。
【００５３】
ポリアルキレンテレフタレートは公知の方法で調製されうる（例えば、「Kunststoff-Handbuch」、第VIII巻、695頁以下参照、Carl-Hanser-Verlag、Munich 1973年）。
【００５４】
ポリオキシメチレンはまた、成分Ａ）として好適である。
【００５５】
成分Ｂ
成分Ｂはいずれの場合も
ｉ）少なくとも１つのビニルモノマー５〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％、特に好ましくは７５〜４０重量％、特に３０〜５０重量％
ii）ガラス転移温度＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−２０℃を有する、少なくとも１つのグラフトベース９５〜５重量％、好ましくは８０〜２０重量％、特に好ましくは７５〜４０重量％、特に３０〜５０重量％
である少なくとも２つのグラフトポリマーＢ．１とＢ．２との共沈によって得られる混合物を含有する。
【００５６】
グラフトベースii）は一般的に平均粒径（ｄ５０値）０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１０〜０．５μｍ、特に好ましくは０．２０〜０．４０μｍを有する。
【００５７】
モノマーｉ）は好ましくは
ｉ１）ビニル芳香族化合物および／または環置換ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート）５０〜９９重量部および
ｉ２）ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば無水物およびイミド）、例えばマレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイミド１〜５０重量部
の混合物である。
【００５８】
好ましいモノマーi１）は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択され、好ましいモノマーi２）は、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートの少なくとも１つのモノマーから選択される。
【００５９】
特に好ましいモノマーはｉ１）スチレンおよびｉ２）アクリロニトリルである。
【００６０】
グラフトポリマーＢ．１およびＢ．２のために好適なグラフトベースii）は、例えばジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび要すればジエンモノマーに基づいて、アクリレート、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレンおよびエチレン／ビニルアセテートゴムである。
【００６１】
好ましいグラフトベースii）はジエンゴムである。本発明の範囲内で、ジエンゴムはジエンゴム（例えばブタジエン、イソプレン等に基づいて）またはジエンゴムの混合物またはジエンゴムのコポリマーまたはそれらと別のコポリマー性モノマー（例えばｉ１）およびｉ２）による）との混合物、好ましくはスチレン３０重量％以下を含有するブタジエン−スチレンコポリマーであると理解されるが、成分ii）のガラス転移温度は＜１０℃、好ましくは＜０℃、特に好ましくは＜−２０℃である。
【００６２】
純粋なポリブタジエンゴムは特に好ましい。
【００６３】
ポリマーＢ．１およびＢ．２のためのii）による適切なアクリレートゴムは、好ましくはアクリル酸アルキルエステルと、要すればii）に基づいて４０重量％以下の他の重合可能なエチレン性不飽和モノマーとのポリマーである。好ましい重合可能なアクリル酸エステルはＣ１−Ｃ８−アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル、ハロアルキルエステル、好ましくはハロ−Ｃ１−Ｃ８−アルキルエステル、例えばクロロエチルアクリレート、並びにそれらモノマーの混合物を包含する。
【００６４】
架橋のために、１以上の重合可能な二重結合を含有しているモノマーがコポリマー化され得る。好ましい架橋性モノマーの例は、炭素原子３〜８個を有する不飽和モノカルボン酸および炭素原子３〜１２個の不飽和一価アルコール、またはＯＨ基２〜４個および炭素原子２〜２０個の飽和ポリオールとのエステル、例えばエチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート；多価不飽和複素環式化合物、例えばシアヌル酸トリビニルおよびシアヌル酸トリアリル；多官能性ビニル化合物、例えばジ−およびトリビニルベンゼン；およびリン酸トリアリルおよびフタル酸ジアリルである。
【００６５】
好ましい架橋性モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリルおよび少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する複素環式化合物である。
【００６６】
特に好ましい架橋性モノマーは環状モノマーであるシアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、トリアクリロイルヘキサヒドロ−s−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋性モノマーの量はグラフトベースii）に基づいて０．０２〜５重量％で、特に０．０５〜２重量％である。
【００６７】
少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する環状架橋性モノマーに関して、その量をグラフトベースii）の１重量％以下の量に制限することが有利である。
【００６８】
アクリル酸エステルに加えて、グラフトベースii）の調製に要すれば用いられ得る、好ましい「他の」重合可能な、エチレン性不飽和モノマーは、例えばアクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ１−Ｃ６−アルキルエーテル、メチルメタクリレート、およびブタジエンである。グラフトベースii）として好ましいアクリル酸ゴムは、少なくとも６０重量％のゲル含量を有しているエマルジョンポリマーである。
【００６９】
さらに好適なii）によるグラフトベースは、グラフト活性サイト（graft-active sites）を有するシリコーンゴムであり、DE-OS 3704657、DE-OS 3704655、DE-OS 3631540およびDE-OS 3631539で開示されている。
【００７０】
グラフトベースii）のゲル含量は、好適な溶媒中で２５℃で決定した（M. Hoffmann、H. Kroemer、R. Kuhn、Polymeranalytik I and II、Georg Thieme-Verlag、Stuttgart 1977年）。
【００７１】
平均粒径ｄ５０は、それより上と下にそれぞれ５０重量％の粒子が存在する粒径である。それは超遠心分離器測定を用いて決定され得る（W.Scholtan、H.Lange、Kolloid-ZおよびZ. Polymere250（1972年）、782-796頁）。
【００７２】
特に好ましいポリマーＢ．１およびＢ．２は、例えばＡＢＳポリマー（好ましくはエマルジョン重合によって製造されたもの）、例えばDE-A 2035390、（US-A 3644574）またはDE-A 2248242（=GB-PS 1409275）またはUllmann、Enzyklopaedie der Technischen Chemie、19巻（1980年）、280頁以下参照。グラフトベースii）のゲル含量は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％（トルエン中で測定）である。
【００７３】
グラフトコポリマーＢ．１およびＢ.２は、通常フリーラジカル重合および好ましくはエマルジョン重合によって調製される。
【００７４】
本発明により用いられるグラフトコポリマーＢ．１は、レドックス開始（redox initiation）によって調製される。
【００７５】
本発明により好適なレドックス開始システムは、一般的に有機酸化剤および還元剤からなり、重金属イオンが反応中間体中に付加的に存在してもよく、その手順は好ましくは重金属イオンなしで行われる。
【００７６】
本発明による好適な有機酸化剤は、例えば、および好ましくはジ−ｔ−ブチルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジシクロヘキシルペルカーボネート、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｐ−メタンヒドロペルオキシドまたはそれらの混合物が挙げられ、クメンヒドロペルオキシドおよびｔ−ブチルヒドロペルオキシドが特に好ましい。Ｈ２Ｏ２も同様に使用され得る。
【００７７】
本発明によって使用され得る還元剤は好ましくは、還元作用（reducing action）を有し、好ましくはスクシン酸の塩、亜硫酸の塩、亜ジチオン酸ナトリウム、ナトリウムスルフィド、次亜硫酸ナトリウム、硫化水素ナトリウム、アスコルビン酸およびそれらの塩類、Rongalit（登録商標）Ｃ（ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート）、モノ−およびジ−ヒドロキシアセトン、糖類（例えばグルコースまたはデキストロース）の群から選択される水溶性化合物である。原則として、例えば、鉄（II）塩、例えば鉄（II）スルフェート、錫（II）例えば錫（II）クロリド、チタン（III）塩、例えばチタン（III）スルフェートである；しかしながら、そのような金属塩類は好ましくは使用されない。
【００７８】
特に好ましい還元剤はテキストロース、アスコルビン酸（塩）またはナトリウムホルムアルデヒドスルホネート（Rongalit（登録商標）Ｃ）である。
【００７９】
本発明により使用されるグラフトコポリマーＢ．２は、過硫酸塩開始（persulfate initiation）によって調製される。
【００８０】
本発明により好適な過硫酸塩化合物は、アンモニウムペルオキソジスルフェート、カリウムペルオキソジスルフェート、ナトリウムペルオキソジスルフェートまたはそれらの混合物である。
【００８１】
共沈したグラフトポリマーＢ．１およびＢ．２の調製
本発明により使用される共沈グラフトポリマーの調製は、開始剤として少なくとも１つの過硫酸塩化合物を用いて調製したラテックス形態における少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．２と、開始剤として少なくとも１つのラテックスシステムを用いて調製したラテックス形態における少なくとも１つのグラフトポリマーＢ．１とを混合し、均一にラテックスを混合し、かつ得られたグラフトポリマー混合物を既知の方法でワークアップすることによって行われる。
【００８２】
好適なワークアップ法の例は、例えば、電解質水溶液（aqueous electrolyte solution）、例えば塩の溶液（例えば、マグネシウムスルフェート、塩化カルシウム、塩化ナトリウム）、酸の溶液（例えば、硫酸、酢酸）またはそれらの混合物の作用によるグラフトポリマー混合物の沈殿、冷却（氷結凝固（freeze coagulation））の作用による沈殿、または噴霧乾燥（spray drying）によるラテックスから直接的に生成される共沈を得ることが挙げられる。
【００８３】
グラフトポリマー混合物の沈殿の後、通常、洗浄段階（好ましくは水を使用する）および乾燥段階（例えば、流動ベッドドライヤー（fluidised bed drier）またはフロードライヤー（flow drier）において）が続く。
【００８４】
沈殿の後の好ましいワークアップ法は、混練（kneading）リアクター中で熱可塑性樹脂溶融物を混合したモイスト（moist）グラフトポリマー混合物を混合することであり、EP-A 867463に開示されている。ワークアップ法に関連する詳細はまた、EP-A 867463に開示されている。ワークアップ法によって得られたグラフトポリマー混合物と熱可塑性樹脂Ｂ．３との混合物（特にスチレン／アクリロニトリルコポリマー）は、本発明による成形組成物を調製するために使用される。
【００８５】
成分Ｂ．３による好適な熱可塑性樹脂は、ビニル（コ）ポリマーである。それらは、樹脂性、熱可塑性およびラバーフリー（rubber-free）である。それらは、ビニル芳香族化合物、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、（メタ）アクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド）の群からの少なくとも１つのモノマーのポリマーである。特に好適なものは；
Ｂ．３．１  ビニル芳香族化合物および／または環上で置換されたビニル芳香族化合物（例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン）および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル（例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート）５０〜９９重量部、好ましくは６０〜８０重量部、および
Ｂ．３．２  ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、例えばアクリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリルおよび／または（メタ）アクリル酸（Ｃ１−Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート）および／または不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物およびイミド（具体的には無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド））１〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部、
の（コ）ポリマーである。
【００８６】
スチレンおよびアクリロニトリルのコポリマーが特に好ましい。
【００８７】
グラフトポリマーＢ．１およびＢ．２は所望の混合比で共沈され得る。Ｂ．１：Ｂ．２の重量比は、好ましくは９５：５〜５：９５、特に好ましくは９０：１０〜２５：７５および最も特に好ましくは８５：１５〜５０：５０である。
【００８８】
共沈したグラフトポリマーＢは、ビニル（コ）ポリマーＢ．３のマトリックス中、好ましくはスチレン／アクリロニトリルコポリマーマトリックス中で、分散形態であることが特に好ましい。Ｂ：Ｂ．３の重量比は９０：１０〜１０：９０、好ましくは８０：２０〜３０：７０および特に好ましくは７０：３０〜４０：６０である。
【００８９】
原則的に、熱可塑性樹脂成分Ａ）、Ｂ．１）とＢ．２）の共沈により得られたグラフトポリマー成分、およびビニル（コ）ポリマー成分Ｂ．３）、および要すれば添加剤とともに、配合段階（compounding step）で常套の配合装置で混合し、その混合物を常套の方法で他の成分と混合し、それをさらに加工することも可能である。成分ＢとＢ．３を残りの成分および添加剤とは別に混合して、その混合物をさらに加工することもまた可能である。
【００９０】
成分Ｃ
組成物は好適な添加剤の添加により難燃性が付与され得る。言及され得る難燃剤の例は、ハロゲン化合物、例えば塩素および臭素に基づいて、リン含有化合物およびシリコン化合物、特にシリコーン化合物を包含する。
【００９１】
難燃剤は好ましくは１〜１８重量部、特に好ましくは２〜１６重量部の量で使用される。
【００９２】
組成物は好ましくはモノマー状およびオリゴマー状ホスフィット、およびホスホネート、ホスホネートアミンおよびホスファゼンの群からのリン含有難燃剤を包含し、それらの群から１または数種から選択される複数の成分の混合物もまた難燃剤として使用されうる。ここに特記していないリン化合物もまた、単独または他の難燃剤との所望の組合せで使用され得る。
【００９３】
好ましいモノマー状およびオリゴマー状リンおよびリン酸エステルは、一般式（ＩＶ）：
【００９４】
【化３】
0004732758.tif 000004
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はいずれの場合も互いに独立して、要すればハロゲン化されたＣ１−Ｃ８アルキル、またはＣ５−Ｃ６シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０アリールまたはＣ７〜Ｃ１２アラルキルを示し、いずれも要すればアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、および／またはハロゲン、好ましくは塩素、臭素によって要すれば置換されてもよく、
置換基ｎは互いに独立して０または１を示し、
ｑは０〜３０、および
Ｘは炭素原子６〜３０個を有する単核または多核の芳香族基、または炭素原子２〜３０個を有する直鎖状または分岐状脂肪族基であって、それらはＯＨ置換されてもよく、かつ８個以下のエーテル結合を含んでもよい。］
のリン化合物である。
【００９５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ１−Ｃ４アルキルを示す。芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はハロゲンおよび／またはアルキル基、好ましくは塩素、臭素および／またはＣ１−Ｃ４アルキルで置換されてもよい。特に好ましいアリール基はクレシル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニルおよび対応する臭素化および塩素化誘導体である。
式（ＩＶ）中のＸは好ましくは炭素原子６〜３０個を有する単核または多核の芳香族基を示す。これは好ましくは式（Ｉ）のジフェノールから誘導される。
式（ＩＶ）中のｎは、互いに独立して０または１であってよく、ｎは好ましくは１に等しい。
ｑ  は０〜３０、好ましくは０．３〜２０特に好ましくは０．５〜１０、特に０．５〜６、最も特に好ましくは０．２〜２である。
Ｘ  は特に好ましくは、
【００９６】
【化４】
0004732758.tif 000005
またはそれらの塩素化または臭素化誘導体である。Ｘは特にレゾルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはジフェニルフェノールから誘導される。ＸはビスフェノールＡから誘導されるのが特に好ましい。
【００９７】
本発明による成分Ｃとして異なるホスフェートの混合物の使用も可能である。
【００９８】
式（ＩＶ）のリン化合物は、特にトリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、ジフェニルクレシルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレシルホスフェート、トリ−（イソプロピルフェニル）−ホスフェート、レゾルシノール架橋（bridged）ジホスフェートおよびビスフェノールＡ架橋化ジホスフェートである。
【００９９】
成分Ｃによるリン化合物は、例えばEP-A 0363608、EP-A 0640655で知られており、または公知の方法（例えば、Ullmanns Enzyklopaedie der technischen Chemie、第18巻、301頁以下参照、1979年；Houben-Weyl、Methoden der organischen Chemie、第12/1巻、43頁；Beilstein 第6巻、177頁）と同様の方法で調製され得る。
【０１００】
ｑの平均値は、好適な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ））を用いてリン混合物の組成（分子量分布）を決定し、これらからｑの平均値を計算することによって算出する。
【０１０１】
WO 00/00541およびWO 01/18105で開示されているホスフェートアミンおよびホスファゼンはまた、難燃剤としても使用され得る。
【０１０２】
難燃剤は、単独または各々の所望の混合物で、若しくは他の難燃剤と混合物で使用され得る。
【０１０３】
難燃剤を含有する組成物は、以下の組成物を有する：
成分Ａ）：４０〜９９重量部、特に好ましくは４５〜９５重量部、特に５５〜８５重量部
成分Ｂ）：０．５〜６０重量部、特に好ましくは１〜４０重量部、特に３〜３５重量部
成分Ｃ）：０．５〜２０重量部、特に好ましくは１〜１８重量部、特に２〜１６重量部
【０１０４】
成分Ｄ
成分Ｄに対応する難燃剤は、いわゆるアンチ−ドリップ剤（anti-drip agents）と組み合わせて用いてもよく、その物質は燃焼の際に燃焼液滴を形成するのを軽減する。例示として、フッ素化ポリオレフィン、シリコーン、並びにアラミド繊維からなる物質の分類からの化合物がここで挙げられる。それらは本発明による組成物中で用いられ得る。フッ素化ポリオレフィンがアンチドリップ剤として好ましく用いられる。
【０１０５】
フッ素化ポリオレフィンはよく知られており、例えばEP-A 0640655にに開示されている。それらはデュポン社（Dupont）から商標名テフロン（登録商標）３０Ｎ（Teflon 30N）として販売されている。
【０１０６】
フッ素化ポリオレフィンは、純粋な状態で、またはグラフトポリマー（成分Ｂ．１およびＢ．２）のエマルジョンまたはコポリマー、好ましくはスチレン／アクリロニトリルに基づいたコポリマーのエマルジョンとともにフッ素化ポリオレフィンのエマルジョンの凝集した混合物の状態で使用され得る。フッ素化ポリオレフィンはグラフトポリマーのエマルジョンまたはコポリマーのエマルジョンとともにエマルジョンの形態で混合し、次いで凝集する。
【０１０７】
フッ素化ポリオレフィンはまた、グラフトポリマー（成分Ｂ．１およびＢ．２）またはＢ．３によるコポリマー、好ましくはスチレン／アクリロニトリルに基づいたコポリマーとのプレコンパウンド（precompound）の形態で使用され得る。フッ素化ポリオレフィンはグラフトポリマーまたはコポリマーの粉末または顆粒とともに粉末の形態で混合され、かつ常套の装置、例えばインターナルニーダー、押出機または二軸押出機で２００〜３３０℃の温度で溶融コンパウンド化される。
【０１０８】
フッ素化ポリオレフィンはまた、フッ素化ポリオレフィンの水性分散体の存在下において少なくとも１つのモノエチレン性不飽和モノマーをエマルジョン重合することによって調製されるマスターバッチの形態で使用され得る。好ましいモノマー成分はスチレン、アクリロニトリルおよびそれらの混合物である。ポリマーは、酸性沈殿およびその後の乾燥の後、さらさらの粉末の形態で用いられる。
【０１０９】
凝集、プレコンパウンドまたはマスターバッチは、通常固体含量５〜９５重量％、好ましくは７〜６０重量％を有するフッ素化ポリオレフィン含有である。
【０１１０】
アンチドリップ剤は、本発明による組成物中で、０．０１〜３重量部、特に好ましくは０．０５〜２重量部および最も好ましくは０．１〜０．８重量部の量で存在し得る。
【０１１１】
成分Ｅ（別の添加剤）
本発明による組成物はまた、少なくとも１つの常套の添加剤、例えば潤滑剤および離型剤、例えばペンタエリスリトールテトラステアレート、成核剤、帯電防止剤、安定剤、フィラーおよび強化材料、並びに着色剤および顔料を含有し得る。
【０１１２】
この明細書中の重量部におけるすべての重量部は標準のものであり、組成物中の成分Ａ）〜Ｅ）の重量部の重量の合計は１００としたものである。
【０１１３】
本発明による組成物は、公知の方法で各成分を混合し、常套の設備、例えばインターナルニーダー、押出機および二軸押出機で２００℃〜３００℃の温度で溶融コンパウンドおよび溶融押出することによって得られる。
【０１１４】
個々の成分は、公知の方法で、連続的または同時のどちらかで、２０℃（室温）若しくはより高い温度のどちらかで混合され得る。
【０１１５】
本発明による成形組成物は、種々の成形物の製造に使用され得る。成形物は射出成形、押出成形およびブロー成形法によって製造され得る。さらなる成形方法は、予備製造（previously）されたシートまたはフィルムからディープ−ドロー（deep-drawing）および、かつ背面へのフィルムのスプレー方法（IMD）である。
【０１１６】
そのような成形品の例としてはフィルム、プロファイル（profiles）、種々のケーシング（casing）部品、例えば家庭用電気製品、例えばジュース押出機、コーヒーマシン、ミキサー；事務用品、例えばモニター、プリンター、コピー機；外部および内部の自動車部品；シート、チューブ、電気的な設備配管、窓、ドアおよび建設部門（内部および外部使用）のための他のプロファイル、並びに電気のおよび電子機器部品、例えばスイッチ、プラグ、ソケットが挙げられる。
【０１１７】
特に本発明による組成物は、例えば以下に示す成形品を製造するのにも使用されうる：
列車、船舶、エアクラフト、バスおよびその他の車両のための内部部品、自動車部門における外部車体部品、小さな変圧器を含む電気機器のためのケーシング、情報処理および情報通信のためのケーシング、医療機器のケーシングおよびカバーリング、マッサージ機器およびそのためのケーシング、子供用玩具、平面プレハブ（flat prefabricated）のウォールパネル（wall panels）、安全装置のためのケーシング、熱的に絶縁である輸送用コンテナ、小動物の捕獲および飼育のための装置、洗面所および浴室の備品のための成形品、換気扇のためのカバー用格子、庭および物置小屋のための成形部品、ガーデニング用品、およびガーデニング道具のためのケーシング。
【０１１８】
以下の実施例は本発明を説明するのに役立つ。
【０１１９】
したがって本発明はまた、組成物の調製方法および成形品の製造におけるそれらの使用、および成形物自体に関する。
【実施例】
【０１２０】
実施例
以下の実施例において、別に示さない限り、部は常に重量部であり、かつ％は常に重量％である。
【０１２１】
使用した成分：
成分Ａ１
２５℃および濃度０．５ｇ／１００ｍｌでのメチレンクロリドで測定した相対溶液粘度１．２８を有するビスフェノールＡに基づいた直鎖状ポリカーボネート。
【０１２２】
成分Ａ２
２５℃および濃度０．５ｇ／１００ｍｌでのメチレンクロリドで測定した相対溶液粘度１．２４を有するビスフェノールＡに基づいた直鎖状ポリカーボネート。
【０１２３】
成分Ｂ１．１（比較材料）
粒子状架橋化ポリブタジエンゴムラテックス（平均粒径ｄ５０＝３４５ｎｍ）６０重量部の存在下でスチレン／アクリロニトリルの重量比７３：２７の４０重量部のフリーラジカルエマルジョン重合（ｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよびナトリウムアスコルベートからなるレドックス開始システムを用いる）、マグネシウムスルフェート／酢酸混合物１：１の作用条件下での沈殿によるワークアップ、水での洗浄および７０℃での乾燥によって調製されたグラフトポリマー。
【０１２４】
成分Ｂ２．１（比較材料）
粒子状架橋化ポリブタジエンゴムラテックス（平均粒径ｄ５０＝３４５ｎｍ）６０重量部の存在下でスチレン／アクリロニトリルの重量比７３：２７の４０重量部のフリーラジカルエマルジョン重合（カリウムペルオキソジスルフェートからなるペルスルフェート開始システムを用いる）、マグネシウムスルフェート／酢酸混合物１：１の作用条件下での沈殿によるワークアップ、水での洗浄および７０℃での乾燥によって調製されたグラフトポリマー。
【０１２５】
成分Ｂ２．２（比較材料）
粒子状架橋化ポリブタジエンゴムラテックス（平均粒径ｄ５０＝３４５ｎｍ）７５重量部の存在下でスチレン／アクリロニトリルの重量比７３：２７の２５重量部のフリーラジカルエマルジョン重合（カリウムペルオキソジスルフェートからなるペルスルフェート開始システムを用いる）、マグネシウムスルフェート／酢酸混合物１：１の作用条件下での沈殿によるワークアップ、水での洗浄および７０℃での乾燥によって調製されたグラフトポリマー。
【０１２６】
共沈成分Ｂ１．１／Ｂ２．１＝７５：２５（本発明による）
ラテックス形態におけるグラフトポリマーＢ１．１（固形物に基づいて）７５重量部およびラテックス形態におけるグラフトポリマーＢ２．１（固形物に基づいて）２５重量部を均一に混合し、グラフトポリマーラテックス混合物を次いでマグネシウムスルフェート／酢酸混合物１：１の作用条件下で沈殿させた。水で洗浄後、７０℃で乾燥した。
【０１２７】
共沈成分Ｂ１．１／Ｂ２．１＝５０：５０（本発明による）
ラテックス形態におけるグラフトポリマーＢ１．１（固形物に基づいて）５０重量部およびラテックス形態におけるグラフトポリマーＢ２．１（固形物に基づいて）５０重量部を均一に混合し、グラフトポリマーラテックス混合物を次いでマグネシウムスルフェート／酢酸混合物１：１の作用条件下で沈殿させた。水で洗浄後、７０℃で乾燥した。
【０１２８】
共沈成分Ｂ１．１／Ｂ２．２＝７５：２５（本発明による）
ラテックス形態におけるグラフトポリマーＢ１．１（固形物に基づいて）７５重量部およびラテックス形態におけるグラフトポリマーＢ２．２（固形物に基づいて）２５重量部を均一に混合し、グラフトポリマーラテックス混合物を次いでマグネシウムスルフェート／酢酸混合物１：１の作用条件下で沈殿させた。水で洗浄後、７０℃で乾燥した。
【０１２９】
成分Ｂ３
フリーラジカル溶液重合によって調製された、（スチレン／アクリロニトリルの重量比７２：２８および限界粘度（limiting viscosity）０．５５ｄｌ／ｇ（２０℃でジメチルホルムアミド中で測定した）スチレン／アクリロニトリルコポリマー。
【０１３０】
成分Ｂ１．１および成分Ｂ３の混合物（Ｂ１．１−Ｂ３、比較材料）
沈殿および洗浄後に水を用いて湿らせた成分Ｂ１．１（グラフトポリマー含量に基づいて）５０重量部、および溶融形態における成分Ｂ３（ポリマー含量Ｂ３に基づいて）５０重量部をEP-A 867463、実施例１に従って混練反応において混合した。
【０１３１】
成分Ｂ１．１／Ｂ２．１および成分Ｂ３の共沈混合物（本発明によるＢ１．１／Ｂ２．１−Ｂ３）
沈殿および洗浄後に水を用いて湿らせた共沈成分Ｂ１．１／Ｂ２．１＝７５：２５（グラフトポリマー含量に基づいて）５０重量部、および溶融形態における成分Ｂ３（ポリマー含量Ｂ３に基づいて）５０重量部をEP-A 867463、実施例１に従って混練反応器において混合した。
【０１３２】
成分Ｃ１
トリフェニルホスフェート：Disflamoll（登録商標）TP、バイエルＡＧ、ドイツ国、レーフェルクーゼン。
【０１３３】
成分Ｃ２
ビスフェノールＡジホスフェート：DVP 506、英国、グレイトレイク（Great Lakes）。
【０１３４】
ＳＡＮコポリマー凝集混合物５０重量部およびＰＴＦＥ５０重量部（Blendex（登録商標）449、一般的な電子プラスチック（General Electric Plastics））
【０１３５】
成分Ｅ１
ペンタエリスリトールテトラステアレート。
【０１３６】
成分Ｅ２
ホスフィット安定剤。
【０１３７】
使用する成分は、ZSK 25二軸押出機において常套の加工助剤と共に混合される。成形体はArburg 270E射出成形機上で２６０℃で製造される。
【０１３８】
ノッチ衝撃耐性は、ISO 180/1A（ユニット：kJ/m2）に従って室温（akRT）または−２０℃（ak-20oC）で測定される。
【０１３９】
熱可塑性流動特性ＭＶＲ（melt volume flow rate）はISO 1133(ユニット：cm3/10分)に従って測定した。
【０１４０】
燃焼中の特性はUL-Subj. 94Vに従って、１２７×１２．７×１．６ｍｍのロッド上で測定した。
【０１４１】
応力亀裂特性（ＥＳＣ特性）は８０×１０×４ｍｍのロッド上で測定した。用いた試験溶媒は、トルエン６０容量％とイソプロパノール４０容量％との混合物である。試験片は、環状型版（circular arc）を用いて予備延伸（pre-stretch）（予備延伸εｘ％）し、かつ室温で試験媒体中で保存した。応力亀裂特性は試験媒体中での予備延伸の作用として、亀裂形成および／または破損によって評価される。
【０１４２】
表面の評価は７５×５０×２ｍｍの射出−成形シートで視覚的に行い、表面は顕微鏡の助けをかりて検査される。表面品質は、図１および２より、明確に解る。図１は評価＋を示し、図２は評価−−を示す。
【０１４３】
以下の分類が使用される：
＋＋            非常に良好な表面品質、最小数の小さな欠陥、大きな欠陥は全くなし
＋            良好な表面品質、少数の小さな欠陥、少数の大きな欠陥
０            中程度、すなわち許容できる表面品質、少数の小さな欠陥および少数の大きな欠陥
−            乏しい表面品質、多くの小さな欠陥、際だった一部の大きな欠陥
−−            非常に乏しい表面品質、多くの小さなおよび大きな欠陥。
【０１４４】
本発明の範囲内の欠陥は、平らでなめらかな表面からの逸脱、例えばデプレッション（depressions）（穴）またはバンプ、凸凹表面である。
【０１４５】
表１
成形組成物の組成および特性
【０１４６】
【表１】
0004732758.tif 000006
【０１４７】
表２
成形組成物の組成および特性
【０１４８】
【表２】
0004732758.tif 000007
【０１４９】
表３
難燃剤を含有する成形組成物の組成および特性
【０１５０】
【表３】
0004732758.tif 000008
【０１５１】
n.d. = 測定不能
【０１５２】
表４
成形組成物の組成および特性
【０１５３】
【表４】
0004732758.tif 000009
【図１】
0004732758.tif 000010
【図２】
0004732758.tif 000011