(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性の界面活性剤として、１）ポリグリセリン、ポリオキシブチレンの付加モル数がそれぞれ、１０〜２０である、ポリオキシブチレンポリグリセリンモノステアリルエーテル及び２）ポリグリセリンの付加モル数が６〜２０である、ポリグリセリンモノステアリン酸エステルを含有することを特徴とする、乳化組成物。
【請求項２】
更に、エステル性油剤として極性油のみを含有することを特徴とする、請求項１に記載の乳化組成物。
【請求項３】
極性油が、有機概念図に於いて有機性／無機性の値が２〜１０であり、１気圧２０℃の条件で流動性を有するものである、請求項２に記載の乳化組成物。
【請求項４】
極性油がトリオクタン酸グリセリル、オクタン酸セチル及びジグリセリンテトラオレートから選ばれる１種乃至は２種以上であることを特徴とする、請求項２又は３に記載の乳化組成物。
【請求項５】
HLB１２以上のポリオキシエチレン付加及び／又はポリオキシプロピレン付加の界面活性剤の含有量が１重量％以下であることを特徴とする、請求項１〜４何れか１項に記載の乳化組成物。
【請求項６】
HLB１２以上のポリオキシエチレン付加及び／又はポリオキシプロピレン付加の界面活性剤を実質的に含有しないことを特徴とする、請求項１〜５何れか１項に記載の乳化組成物。
【請求項７】
請求項１〜６何れか１項に記載の乳化組成物からなる化粧料。
【請求項８】
敏感肌用のものであることを特徴とする、請求項７に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術範囲】
本発明は、化粧料に好適な乳化組成物に関し、更に詳細には、安全性に優れる、化粧料に好適な乳化組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
化粧料には、例えば、クリームや乳液のように乳化形態の製剤を適用したものが少なくない。これは、乳化により、親水性の成分と親油性の成分の両方が配合可能になるためであり、皮膚の処置には、これら親水性の成分と親油性の成分の何れもが重要な保護因子となっているためである。通常この様な乳化組成物を製造する場合には親水性の界面活性剤と親油性の界面活性剤を組み合わせて使用し、乳化することが常法となっている。かかる親水性の界面活性剤としては、アルコールや脂肪酸、グリセリンのモノエステルなどの親油基と水酸基又はカルボキシル基を有する化合物にポリオキシエチレン基やポリオキシプロピレン基を付加させた非イオン界面活性剤や硫酸根とアルキル基を有する化合物に場合によりポリオキシエチレン基を導入した、所謂硫酸系アニオン界面活性剤又は脂肪酸石けんなどのアニオン性界面活性剤が使用されている。一般的にアニオン性界面活性剤は一次刺激が高い傾向にあり、直接皮膚に投与するような製剤の場合にはこれまでポリオキシエチレン基を有する非イオン界面活性剤が使用されることが多かった。一方、親油性界面活性剤としてはグリセリンやソルビタンなどの糖の構造を有する化合物の１個の水酸基をアシル化したエステルや高級アルコール、脂肪酸などに１〜３モルのオキシエチレン基を付加した非イオン界面活性剤が使用されている。この様な状況下近年において問題となってきたことは、ポリオキシエチレン基或いはポリオキシプロピレン基が経時的に分解をしてアルデヒドを産生することであり、この様なアルデヒドが皮膚などへ悪影響を与える可能性があることが指摘されている。特に、HLBが１２以上である親水性の高い界面活性剤の場合には、水を分子内に抱き込んで加水分解する傾向が強まり、この様なアルデヒド発生の危険性が高まる。この様な問題は使用者が敏感肌の人である場合にはより深刻である可能性が高く、敏感肌の人が急増している近年に於いては、この問題は早急に解決されるべき問題とされている。又、乳化物には固形脂のみならず液体脂も含有されるが、液体脂としては通常非極性の高級アルコール脂肪酸エステル類を主体に、脂肪酸トリグリセライド、ポリグリセリンポリエステルなどが適宜組み合わされて使用されている。
【０００３】
一方、ポリオキシブチレンポリグリセリンモノアルキル（モノアルケニル）エーテルとポリグリセリンモノ脂肪酸エステルとは何れも親水性の非イオン性界面活性剤に分類される化合物であるが、乳化性と乳化物の経時安定性に問題があり、これまで親水性界面活性剤として汎用されるには至っていない。又、これらをエステル性油剤として極性油のみと組み合わせることも、この様な組み合わせにより乳化物の安定性が向上することも全く知られていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、経時的な変化によりアルデヒドを発生させる危険の少ない乳化組成物を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題の解決手段】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは経時的な変化によりアルデヒドを発生させる危険の少ない乳化組成物を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、ポリオキシブチレンポリグリセリンモノアルキル（モノアルケニル）エーテルとポリグリセリンモノ脂肪酸エステルとを組み合わせることにより、ポリオキシエチレン基或いはポリオキシプロピレン基を有する界面活性剤の含有量を減量することが出来、ひいてはかかるポリオキシエチレン基或いはポリオキシプロピレン基を有する界面活性剤を含有することなく乳化組成物を製造することすら可能であることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は以下に示す技術に関するものである。
（１）親水性の界面活性剤として、１）ポリグリセリン、ポリオキシブチレンの付加モル数がそれぞれ、１０〜２０である、ポリオキシブチレンポリグリセリンモノステアリルエーテル及び２）ポリグリセリンの付加モル数が６〜２０である、ポリグリセリンモノステアリン酸エステルを含有することを特徴とする、乳化組成物。
（２）更に、エステル性油剤として極性油のみを含有することを特徴とする、（１）に記載の乳化組成物。
（３）極性油が、有機概念図に於いて有機性／無機性の値が２〜１０であり、１気圧２０℃の条件で流動性を有するものである、（２）に記載の乳化組成物。
（４）極性油がトリオクタン酸グリセリル、オクタン酸セチル及びジグリセリンテトラオレートから選ばれる１種乃至は２種以上であることを特徴とする、（２）又は（３）に記載の乳化組成物。
（５）HLB１２以上のポリオキシエチレン付加及び／又はポリオキシプロピレン付加の界面活性剤の含有量が１重量％以下であることを特徴とする、（１）〜（４）の何れかに記載の乳化組成物。
（６）HLB１２以上のポリオキシエチレン付加及び／又はポリオキシプロピレン付加の界面活性剤を実質的に含有しないことを特徴とする、（１）〜（５）の何れかに記載の乳化組成物。
（７）（１）〜（６）の何れかに記載の乳化組成物からなる化粧料。
（８）敏感肌用のものであることを特徴とする、（７）に記載の化粧料。
以下、本発明について、実施の形態を中心に更に詳細に説明を加える。
【０００６】
【発明の実施の形態】
（１）本発明の乳化組成物の必須成分であるポリオキシブチレンポリグリセリンモノアルキル（モノアルケニル）エーテル本発明の乳化組成物は、ポリオキシブチレンポリグリセリンモノアルキル（モノアルケニル）エーテルを必須成分として含有することを特徴とする。ポリオキシブチレンポリグリセリンモノアルキル（モノアルケニル）エーテルはモノアルキル（モノアルケニル）グリセリルエーテルにグリシドールとテトラヒドロフランとを開環重合させることにより得られる化合物であり、かかる化合物
のアルキル基或いはアルケニル基としては炭素数１０〜２４のものが好ましく、中でもラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基或いはベヘニル基などが好適に例示でき、中でもステアリル基とオレイル基が特に好ましい。又、ポリグリセリン、ポリオキシブチレンの付加モル数は、それぞれ１０〜２０が好ましく、１０〜１６が更に好ましい。かかる化合物は上記の如く製造して用いることもできるが、既にこの様な化合物は市販されているのでそれを用いることもできる。市販品の内、特に好ましいものはアルキル（アルケニル）基がステアリル基であり、ポリグリセリンの付加モル数が平均１３、ポリオキシブチレンの付加モル数が平均１４である「ハイグリオールＳ−２６（日光ケミカルズ株式会社）」である。かかるポリオキシブチレンポリグリセリンモノアルキル（モノアルケニル）エーテルは唯一種を含有することもできるし、２種以上を組み合わせて含有させることもできる。かかるポリオキシブチレンポリグリセリンモノアルキル（モノアルケニル）エーテルの好ましい含有量は、総量で０．１〜１０重量％であり、更に好ましくは０．１〜５重量％である。これは多すぎると却って乳化系の安定性を損なうことがあり、少なすぎると乳化が充分に行えないからである。
【０００７】
（２）本発明の乳化組成物の必須の成分であるポリグリセリンモノ脂肪酸エステル
本発明の乳化組成物は、ポリグリセリンモノ脂肪酸エステルを含有することを特徴とする。かかるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルの脂肪酸としては炭素数１０〜２４のものが好ましく、具体的にはラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などが好ましく例示でき、中でもステアリン酸エステルが特に好ましい。又、ポリグリセリンの付加モル数としては６〜２０が好ましく、８〜１５が特に好ましい。かかる化合物はアルカリ条件下、脂肪酸にグリシドールを付加重合させることにより製造することができる。又、この様な構造を有するものについては市販品も存在し、それを利用することもできる。好ましい市販品としては、例えばデカグリー１−Ｓ、デカグリー１−ＩＳ或いはデカグリ−１−Ｏ等が存在する。（何れも日光ケミカルズ株式会社取り扱い）本発明の乳化組成物に於いては、かかるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルを唯一種のみ使用することもできるし、二種以上組み合わせて使用することもできる。特に好ましい形態はデカグリー１−Ｓのみを使用する形態である。本発明の乳化組成物におけるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルの好ましい含有量は乳化組成物全量に対して、総量で０．１〜１０重量％であり、更に好ましくは１〜５重量％である。これは多すぎると却って乳化系の安定性を損なうことがあり、少なすぎると乳化が充分に行えないからである。
【０００８】
（３）本発明の乳化組成物
本発明の乳化組成物は、上記必須の成分である、ポリオキシブチレンポリグリセリンモノアルキル（モノアルケニル）エーテルとポリグリセリンモノ脂肪酸エステルとを含有することを特徴とする。又、本発明の乳化組成物の開発の目的から、HLB１２以上のポリオキシエチレン基或いはポリオキシプロピレン基を有する化合物を含有させることはなるべく避けることが好ましく、例えばこれらの総量が１％以下に抑えることが好ましく、含有量を実質的に０にすることが特に好ましい。ここで実質的とは、原料由来の、所謂キャリーオーバーを除いて含有させない、言い換えれば配合しないことを意味する。
又、本発明の乳化組成物に於いては乳化安定性を高める見地から、使用する油剤成分、即ち、１気圧で２０℃の条件で液体の性状を有する成分の構成を炭化水素と極性油のみの構成とすることが好ましい。本発明で言う極性油とは、酸素を分子中に含む油剤成分であって、極性が高いものを意味し、具体的な物性値で言えば、有機概念図に於いて、有機性／無機性の値として、２〜１０のものを意味する。好ましい具体例としては、イソオクタン酸トリグリセライド（トリオクタン酸グリセリル、有機性510無機性180、有機性／無機性＝２．８３）、セチルイソオクタネート（オクタン酸セチル有機性530無機性60、有機性／無機性＝８．８３）、ジグリセリンテトラオレート（有機性1560無機性268有機性／無機性＝５．８２）等が例示できる。これらは唯一種を含有させることもできるし、二種以上を組み合わせて含有させることもできる。かかる極性油の好ましい含有量は、乳化組成物全量に対して、総量で５〜２０重量％であり、更に好ましくは８〜１６重量％である。本発明に於いては、これらの成分以外に本発明の効果を損ねない範囲において、任意の成分を含有することができる。かかる任意の成分としては、例えばグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコール類、ソルビトール、マルチトール、蔗糖等の糖類、これらのアルキル誘導体、流動パラフィン、スクワラン、イソプロピルパルミテート、オレイルオレエート、オリーブ油、タートル油、合成鯨ロウ、ひまし油等の油剤、ジメチルポリシロキサン、ジメチルジフェニルシロキサン、フッ素化シリコーン等のシリコーン系油剤、脂肪酸石鹸等の界面活性剤、消炎剤、抗菌剤、細胞賦活剤、メラニン生成抑制剤、香料等が挙げられる。本発明の乳化組成物の乳化形態としてはＷ／Ｏ、Ｏ／Ｗ等の通常の乳化形態、Ｗ／Ｏ／Ｗ或いはＯ／Ｗ／Ｏの複合エマルジョンの何れの形態でも適用可能であるが、特に好ましい形態は、Ｏ／Ｗ乳化形態である。これはこの様な乳化形態を取る場合に特に優れた安定性が得られるからである。
かかる乳化組成物は、必須の成分と任意の成分とを常法に従って処理することにより製造することができる。かくして得られた本発明の乳化組成物は、経時によってアルデヒドを発生させないため、優れた安全性を長期間維持し、通常の人が刺激を全く感じない、ごく微量の刺激物質にも過敏に反応するような敏感肌の人が使用する化粧料に好適な製剤であるといえる。
【０００９】
（４）本発明の化粧料
本発明の化粧料は、前記本発明の乳化組成物からなることを特徴とする。本発明の化粧料に於いては、上記の如く経時においてアルデヒドを発生させないと言う特質を有するため、優れた安全性を長期間維持し、通常の人が刺激を全く感じない、ごく微量の刺激物質にも過敏に反応するような敏感肌の人が使用するのに好適である。本発明の化粧料としては、乳化形態を取るものであれば特段の限定はされず、例えば、乳液、クリーム、エッセンスなどの基礎化粧料、アンダーメークアップ、ファンデーション、コントロールカラー、アイカラー、マスカラなどのメークアップ化粧料、シャンプー、リンス、洗顔料などの洗浄用の化粧料、ヘアクリーム、ヘアトリートメントなどの毛髪用化粧料の何れもが適用可能であるが、そのバリア保全機能より基礎化粧料に適用することが特に好ましい。
【００１０】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。
【００１１】
＜実施例１＞
以下に示す処方に従って本発明の乳化組成物１を作成した。即ち、イ、ロを８０℃に加熱し、イに徐々にロを加えて乳化し、ホモジナイザーにかけて乳化粒子を均一化し、攪拌冷却して乳化組成物を得た。かくして得られた乳化組成物１をバイアル瓶に詰め密閉し、４気圧、１２０℃の条件下に６時間保存した。比較例１として、「ハイグリオールＳ−２６」を比較例２として「デカグリー１−Ｓ」をＰＯＥ（６０）硬化ひまし油に置換したものを、比較例３として「ハイグリオールＳ−２６」と「デカグリー１−Ｓ」とをＰＯＥ（６０）硬化ひまし油に置換したものを作成し同様に処置した。処置後、アセチルアセトン法に従って発色反応を行い着色の程度を目視で次の基準に従って判定した。即ち、スコア５：明確に黄色が認識できる、スコア４：やや黄味が認められる、スコア３：処置前に比して変色しているのがわかる、スコア２：処置前に比して変色しているようだ、スコア１：処置前に比して変化無しの基準である。結果を表１に示す。これにより本発明の乳化組成物が安定であり、アルデヒドを発生させにくいことがわかる。又、本発明の乳化組成物１は４０℃１ヶ月、２０℃６ヶ月、５℃６ヶ月のそれぞれの保存条件下で外観上も安定であった。
イ
グリセリンモノステアレート        ２    重量部
ハイグリオール                      ０．５重量部
デカグリセリンモノステアレート  ２    重量部
セタノール                            ３    重量部
スクワラン                          １０    重量部
トリオクタン酸グリセリル        １０    重量部
δ−トコフェロール              ０．０５重量部
ロ
１，３−ブタンジオール            ３    重量部
メチルパラベン                      ３    重量部
水                                  ６９．１５重量部
【００１２】
【表１】
0004630496.tif 000002
【００１３】
＜実施例２＞
敏感肌の人８名に乳化組成物１を化粧料として、朝晩１日２回適量塗布の条件で、３ヶ月間連日使用してもらったが、不都合な事象は観察されず、敏感肌の人にも安心して使用できることがわかった。
【００１４】
＜実施例３＞以下に示す処方に従って本発明の乳化組成物２を作成した。即ち、イ、ロを８０℃に加熱し、イに徐々にロを加えて乳化し、ホモジナイザーにかけて乳化粒子を均一化し、攪拌冷却して乳化組成物２を得た。このものを実施例１と同様の試験を行ったところ、アセチルアセトン法での発色はスコア１であったが、４０℃１ヶ月の保存条件下でごく微量の離しょうを見た。これより、本発明の乳化組成物では油剤を極性油のみで構成することが好ましいことがわかった。このものは実施例１の乳化組成物と同様に安全性が高く化粧料として使用できることが判った。尚、イソステアリン酸イソステアリルは有機概念図に於いて、有機性７００であり、無機性が６０である。
イ
グリセリンモノステアレート                      ２  重量部
ハイグリオール                              ０．５  重量部
イソステアリン酸イソステアリル                  ２  重量部
セタノール                                      ３  重量部
スクワラン                                    １０  重量部
トリオクタン酸グリセリル                      １０  重量部
δ−トコフェロール                        ０．０５  重量部
ロ
１，３−ブタンジオール                          ３  重量部
メチルパラベン                                  ３  重量部
水                                      ６９．１５  重量部
【００１５】
＜実施例４＞
以下に示す処方に従って本発明の乳化組成物３を作成した。即ち、イ、ロを８０℃に加熱し、イにハを分散した後、徐々にロを加えて乳化し、ホモジナイザーにかけて乳化粒子を均一化し、攪拌冷却して乳化組成物３を得た。このものを実施例１と同様の試験を行ったところ、アセチルアセトン法での発色はスコア１であった。このものは実施例１の乳化組成物と同様に安全性高く紫外線防護用の化粧料として使用できることが判った。
イ
グリセリンモノステアレート        ２    重量部
ハイグリオール                      ０．５重量部
デカグリセリンモノステアレート  ２    重量部
セタノール                            ３    重量部
スクワラン                          １０    重量部
トリオクタン酸グリセリル        １０    重量部
δ−トコフェロール              ０．０５重量部
ロ
１，３−ブタンジオール            ３    重量部
メチルパラベン                      ３    重量部
水                                  ６０．１５重量部
ハ
シリカコート鉄ドープ二酸化チタン９    重量部
【００１６】
＜実施例５＞
以下に示す処方に従って本発明の乳化組成物４を作成した。即ち、イ、ロを８０℃に加熱し、イにハを分散した後、徐々にロを加えて乳化し、ホモジナイザーにかけて乳化粒子を均一化し、攪拌冷却して乳化組成物４を得た。このものを実施例１と同様の試験を行ったところ、アセチルアセトン法での発色はスコア１であった。このものは実施例１の乳化組成物と同様に安全性高くコントロールカラー（化粧料）として使用できることが判った。
イ
グリセリンモノステアレート        ２    重量部
ハイグリオール                      ０．５重量部
デカグリセリンモノステアレート  ２    重量部
セタノール                            ３    重量部
スクワラン                          １０    重量部
トリオクタン酸グリセリル        １０    重量部
δ−トコフェロール              ０．０５重量部
ロ
１，３−ブタンジオール            ３    重量部
メチルパラベン                      ３    重量部
水                                  ６４．１５重量部
ハ
ベンガラ                              １    重量部
二酸化チタン                        ２    重量部
タルク                                ２    重量部
【００１７】
【発明の効果】
本発明によれば、経時的な変化によりアルデヒドを発生させる危険の少ない乳化組成物を提供することができる。