(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
三酸化アンチモンとアルカリ物質とを反応させた後、過酸化水素と反応させ、ついで、脱イオン処理した後、熟成して酸化アンチモンゾルを製造する方法において、前記三酸化アンチモンが斜方晶形と等軸晶形の三酸化アンチモンを含んでなり、斜方晶形三酸化アンチモンの含有率が１５〜４０％の範囲にあり、三酸化アンチモンとアルカリ物質と過酸化水素のモル比が１：２．０〜２．５：０．８〜３．５の範囲にあり、熟成温度が５０〜２００℃の範囲にあることを特徴とする酸化アンチモンゾルの製造方法。
【請求項２】
前記三酸化アンチモンとアルカリ物質との反応生成物と過酸化水素とを反応させる際に、過酸化水素を三酸化アンチモン１モル当たり０．５モル／時間以下の速度で添加することを特徴とする請求項１記載の酸化アンチモンゾルの製造方法。
【請求項３】
前記酸化アンチモンゾルが、酸化アンチモン粒子の平均粒子径が５〜４０ｎｍの範囲にあり、粒子径分布がσ／Dp ×１００で表わして１５％以下（ここで、Ｄp＝粒子径の平均値、σ＝標準偏差）の酸化アンチモンゾルである請求項１または２記載の酸化アンチモンゾルの製造方法。
【請求項４】
三酸化アンチモンとアルカリ物質とを反応させた後、過酸化水素と反応させ、ついで、有機酸化合物の存在下で酸を加えて中和し、洗浄して得たアンチモン酸ゲルと、酸化アンチモン粒子の平均粒子径が５〜４０ｎｍの範囲にあり、粒子径分布がσ／Dp ×１００で表わして１５％以下（ここで、Ｄp＝粒子径の平均値、σ＝標準偏差）である酸化アンチモンゾルとを混合し、５０〜２００℃で熟成することを特徴とする酸化アンチモンゾルの製造方法。
【請求項５】
酸化アンチモン粒子の平均粒子径が５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲にあり、粒子径分布がσ／Dp ×１００で表わして１５％以下（ここで、Dp＝粒子径の平均値、σ＝標準偏差）である酸化アンチモンゾルを得る請求項４記載の酸化アンチモンゾルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、三酸化アンチモンとアルカリ物質とを反応させた後、過酸化水素と反応させ、ついで、脱イオン処理した後、熟成して酸化アンチモンゾルを製造する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
酸化アンチモンゾルは、プラスチツク、織物、繊維などの難燃助剤、プラスチツク、ガラスのコーテイング剤などとして使用されており、種々の酸化アンチモンゾルの製造方法が知られている。
本願出願人は、以前、酸化アンチモンとアルカリ物質とを反応させた後、三酸化アンチモンとアルカリ物質と過酸化水素のモル比が所定範囲となるように、かつ、所定速度で過酸化水素を添加して反応させた後、熟成することによって粒径分布が均一で、透明性および安定性に優れた酸化アンチモンゾルが得られることを開示している（特開平２−１８０７１７号公報：特許文献１）。しかしながら、この方法は平均粒子径が非常に小さい酸化アンチモンコロイド粒子の製造を目的としており、粒子径の大きな酸化アンチモンコロイド粒子を得ることが困難であり、粒子径の大きな酸化アンチモンコロイド粒子が得られたとしても粒子径分布が不均一となることがあった。また、収率が低いために経済性に問題があった。
【０００３】
また、特開平２−１０７５２３号公報（特許文献２）には、粒子形状が正八面体構造を有し、粒子径が４０〜３００ｎｍの範囲にある大粒子径五酸化アンチモンゾルの製造方法が開示されている。しかしながら、この方法で得られる五酸化アンチモンゾルは、粒子径が不均一であったり、透明性が不充分となることがあった。また、収率が低いために経済性に問題があった。
【０００４】
特開２００３−３２１２２３号公報（特許文献３）には、五酸化アンチモンゾルに過酸化水素と三酸化アンチモンを添加し、生成するアンチモン化合物で五酸化アンチモン粒子を被覆する粒子径の大きなアンチモン化合物被覆した五酸化アンチモン粒子を含有するゾルの製造方法が開示されている。
しかしながら、この方法で得られる五酸化アンチモンゾルも粒子径が不均一であったり、透明性が不充分となることがあった。
【０００５】
本発明者等は鋭意研究したところ、原料に用いる三酸化アンチモンが所定範囲の斜方晶形三酸化アンチモンを含んでいるとアルカリとの反応性が向上し、この反応物と過酸化水素との反応性が向上する結果、収率が向上するとともに粒子径分布が均一な酸化アンチモンゾルが得られることを見出して本発明を完成するに至った。
【０００６】
【特許文献１】特開平２−１８０７１７号公報
【特許文献２】特開平２−１０７５２３号公報
【特許文献３】特開２００３−３２１２２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、特に粒子径が大きい場合でも粒子径分布が均一であり、透明性と安定性に優れた酸化アンチモンゾルを高収率で製造する方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、三酸化アンチモンとアルカリ物質とを反応させた後、過酸化水素と反応させ、ついで、脱イオン処理した後、熟成して酸化アンチモンゾルを製造する方法において、前記三酸化アンチモンが斜方晶形と等軸晶形の三酸化アンチモンを含んでなり、斜方晶形三酸化アンチモンの含有率が１５〜４０％の範囲にあり、三酸化アンチモンとアルカリ物質と過酸化水素のモル比が１：２．０〜２．５：０．８〜３．５の範囲にあり、熟成温度が５０〜２００℃の範囲にあることを特徴とするものである。
前記三酸化アンチモンとアルカリ物質との反応生成物と過酸化水素とを反応させる際に、過酸化水素を三酸化アンチモン１モル当たり０．５モル／時間以下の速度で添加することが好ましい。
【０００９】
本発明の酸化アンチモンゾルは前記方法によって得られ、酸化アンチモン粒子の平均粒子径が５〜４０ｎｍの範囲にあり、粒子径分布がσ／Dp ×１００で表わして１５％以下（ここで、Ｄp＝粒子径の平均値、σ＝標準偏差）の酸化アンチモンゾルである。
【００１０】
本発明に係るもう一つの酸化アンチモンゾルの製造方法は、三酸化アンチモンとアルカリ物質とを反応させた後、過酸化水素と反応させ、ついで、有機酸化合物の存在下で酸を加えて中和し、洗浄して得たアンチモン酸ゲルと、前記の酸化アンチモンゾルとを混合し、５０〜２００℃で熟成することを特徴とするものである。
本発明の酸化アンチモンゾルは前記方法によって得られ、酸化アンチモン粒子の平均粒子径が５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲にあり、粒子径分布がσ／Dp ×１００で表わして１５％以下（ここで、Dp＝粒子径の平均値、σ＝標準偏差）の酸化アンチモンゾルである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、特に粒子径が大きく、粒子径分布が均一で、透明性と安定性に優れた酸化アンチモンゾルを高収率で製造することができる。
また、本発明では前記粒子径の均一な酸化アンチモンゾルを種粒子として、粒子成長の抑制されたアンチモン酸ゲルを被覆（積層）させ、大粒径かつ粒子径分布が均一で、透明性と安定性に優れた酸化アンチモンゾルを高収率で製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
第１の酸化アンチモンゾルの製造方法
本発明に係る第１の酸化アンチモンゾルの製造方法は、三酸化アンチモンとアルカリ物質とを反応させた後、過酸化水素と反応させ、ついで、脱イオン処理した後、熟成して酸化アンチモンゾルを製造する方法において、前記三酸化アンチモンが斜方晶形と等軸晶形の三酸化アンチモンを含んでなり、斜方晶形三酸化アンチモンの含有率が１５〜４０％の範囲にあり、三酸化アンチモンとアルカリ物質と過酸化水素のモル比が１：２．０〜２．５：０．８〜３．５の範囲にあり、熟成温度が５０〜２００℃の範囲にある。
【００１３】
本発明に用いる三酸化アンチモンは斜方晶形三酸化アンチモンの含有率が１５〜４０％、特に２０〜３０％の範囲にあることが好ましい。
ここで、三酸化アンチモン中の斜方晶形三酸化アンチモンの含有率（Ａ）は、以下のように定義される。
等軸晶形の三酸化アンチモンの２θ＝２７．８゜（±０．０２゜）のＸ線回折ピーク強度をＨAとし、斜方晶形三酸化アンチモンの２θ＝２８．３８゜（±０．０２゜）のＸ線回折ピーク強度をＨBとしたとき、
Ａ（％）＝ＨB／（ＨA＋ＨB）ｘ１００  で表される。
【００１４】
含有率（Ａ）が１５％未満の場合は、熟成工程での結晶化が速く、粒子径が大きくなり易いため粒子径制御が困難になる傾向にある。含有率（Ａ）が４０％を超えると、溶解工程での三酸化アンチモンの溶解性が悪くなる傾向にあり、また熟成工程で結晶化が遅く、粒子径が小さく且つ微細なゲル状物を含みやすい傾向にある。
三酸化アンチモンは粉末、特に平均粒子径が１０μｍ以下の微粉末のものは反応速度が早いので好ましい。
【００１５】
アルカリ物質としてはリチウム、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム等の水酸化物が挙げられる。中でもＫＯＨ、ＮａＯＨ等のアルカリ金属水酸化物が好ましい。
これらのアルカリ水酸化物は、反応速度が速く、得られるアンチモン酸アルカリ水溶液が安定である。
本発明では、先ず、水に所定量のアルカリ物質と三酸化アンチモンを加えて三酸化アンチモン懸濁液を調整する。この三酸化アンチモン懸濁液の三酸化アンチモン濃度はＳｂ2Ｏ3として３〜１５重量％、さらには５〜１０重量％の範囲とすることが望ましい。
【００１６】
次いで、この懸濁液を５０℃以上、好ましくは８０℃以上に加温し、これに濃度が５〜３５重量％の過酸化水素水溶液を三酸化アンチモン１モル当り過酸化水素０．５モル／時間以下の速度で添加する。過酸化水素の添加速度が０．５モル／時間より速い場合は、得られる酸化アンチモンゾルのコロイド粒子の粒子径が大きくなり、粒子径分布が広くなるので好ましくない。また過酸化水素の添加速度が非常に遅い場合は生産量が上らないので過酸化水素の添加速度は０．０４〜０．５モル／時間、特に０．１〜０．４モル／時間の範囲が好ましい。
【００１７】
このとき、三酸化アンチモンとアルカリ物質と過酸化水素のモル比が１：２．０〜２．５：０．８〜３．５、さらには１：２．０〜２．５：１．５５〜２．５の範囲にあることが好ましい。
三酸化アンチモンとアルカリ物質とのモル比（Ｓｂ2Ｏ3：Ｍ（ＯＨ）n、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属、ｎ＝１または２）が２．０未満の場合は、溶解性が悪く収率が低下する。
三酸化アンチモンとアルカリ物質とのモル比が２．５を超えると、アルカリが過剰となり、後工程での洗浄、脱塩が困難となる。また、その後酸化アンチモンゾルを調製した場合、結晶内にアルカリ分が残るため無機イオン交換体としての機能が低下したり、プロトン導電を阻害するため導電性の機能が低下することがある。
【００１８】
三酸化アンチモンに対する過酸化水素のモル比が小さくなるに従って、得られる酸化アンチモンコロイド粒子の粒子径は小さくなる傾向を示すが、０．８より小さい場合は未溶解の三酸化アンチモンが多くなるので望ましくない。また、モル比が３．５よりも大きい場合は、得られるコロイド粒子の粒子径が大きく且つ不均一となるので好ましくない。
【００１９】
上記反応で得られたアンチモン酸アルカリ水溶液は、必要に応じて未溶解の残渣を分離した後、さらに必要に応じて該水溶液を希釈し、陽イオン交換樹脂を用いてアルカリイオンを除去する。
陽イオン交換樹脂を用いてアルカリイオンを除去する際のアンチモン酸アルカリの濃度は、Ｓｂ2Ｏ5として通常０．０１〜５重量％、さらには０．１〜３重量％の範囲にあることが好ましい。
当該濃度が０.０１重量％未満の場合は、生産効率が低く、５重量％を越えると、アンチモン酸の大きな凝集体が生成することがあり、最終的に得られる酸化アンチモン粒子の粒子径が不均一となることがある。
【００２０】
ここで、アンチモン酸アルカリ水溶液のアルカリイオンを陽イオン交換樹脂で除去すると、例えば、２ＫＳｂＯ3＋２Ｈ（Resin）→２ＨＳｂＯ3＋２Ｋ（Resin）のイオン交換反応により、アンチモン酸ゲル（ＨＳｂＯ3）ｎが得られる。
ついで、アンチモン酸ゲルを５０〜２００℃、好ましくは７０〜１２０℃の範囲で熟成することによって酸化アンチモンゾルを得ることができる。なお、本発明では、必要に応じて、アンチモン酸ゲルの濃度をＳｂ2Ｏ5として通常０．０１〜３重量％、さらには０．１〜２重量％の範囲に調整して用いることができる。熟成時間は、温度およびアンチモン酸ゲルの濃度によっても異なるが、通常０．５〜４８時間である。
得られた酸化アンチモンゾルは、必要に応じて、限外膜で濃縮することが好ましく、濃度はＳｂ2Ｏ5として通常５〜４０重量％の範囲である。
【００２１】
本発明では、三酸化アンチモンを五酸化アンチモンに酸化する過酸化水素のモル比を化学量論値よりも少ない０．８〜１．５の範囲で、過酸化水素の添加速度を制御することにより、得られる酸化アンチモン粒子の平均粒子径が比較的小さく、しかも粒子径分布が非常に狭く、安定性および透明性に優れた酸化アンチモンゾルが得られる。
三酸化アンチモンを五酸化アンチモンに酸化する過酸化水素のモル比を１．５５〜３．５に増すと未溶解の残渣が減少し収率が向上し、得られるゾルのアンチモンコロイド粒子の平均粒子径が比較的大きな酸化アンチモンゾルが得られる。
さらに、モル比が３．５を超えると、得られるゾルのアンチモンコロイド粒子の平均粒子径が大きく、粒子径分布が広くなるとともに透明性が低下することがあり、経済性も低下する。
【００２２】
本発明において酸化アンチモンコロイド粒子の平均粒子径及び粒子径分布は、電子顕微鏡法により測定され、１００個の粒子についての平均値および標準偏差により求めたものである。
第１の酸化アンチモンゾルの製造方法によって得られた酸化アンチモンゾルの酸化アンチモン粒子は、平均粒子径が５〜４０ｎｍの範囲にあり、粒子径分布がσ／Dp ×１００で表わして１５％以下（ここで、Ｄp＝粒子径の平均値、σ＝標準偏差）である。
【００２３】
第２の酸化アンチモンゾルの製造方法
本発明に係る第２の酸化アンチモンゾルの製造方法は、三酸化アンチモンとアルカリ物質とを反応させた後、過酸化水素と反応させ、ついで、有機酸化合物の存在下、酸を加えて中和し、洗浄（イオン交換を含む）して得たアンチモン酸ゲルと、前記第１の製造方法で得られた酸化アンチモンゾルとを混合し、５０〜２００℃で熟成するものであり、第１の製造方法で得られた酸化アンチモンゾルを種粒子として用いる方法である。
【００２４】
第２の製造方法においてアンチモン酸アルカリ水溶液を調製する工程までは第１の酸化アンチモンゾルの製造方法と同様に行う。この場合も、必要に応じて未溶解の残渣を分離することができる。
次に、アンチモン酸アルカリ水溶液に有機酸化合物と酸を加えてアンチモン酸アルカリを加水分解する。
【００２５】
有機酸化合物としては酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、グルコン酸、Ｌ−グルタミン酸、マレイン酸、フタル酸、アルギン酸、蓚酸、Ｌ−アスコルビン酸、クエン酸および酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、リンゴ酸ナトリウム、リンゴ酸カリウム等が挙げられる。
酸としては、塩酸、硝酸、硫酸等の鉱酸が好適に用いられる。
【００２６】
このとき、アンチモン酸アルカリ水溶液のアンチモン酸（Ｓｂ2Ｏ5）のモル数（ＭS）と有機酸化合物のモル数（ＭOA）とのモル比（ＭOA）／（ＭS）は０．０３〜０．２、さらには０．０３〜０．１の範囲にあることが好ましい。
このモル比（ＭOA）／（ＭS）が０．０３未満の場合は、中和して生成するアンチモン酸ゲルの粒子成長を抑制することができず大きなアンチモン酸ゲルが生成し、種粒子となる酸化アンチモンゾルと混合してこれを粒子成長させる場合に、得られる酸化アンチモンゾルの粒度分布が不均一となる傾向にある。
モル比（ＭOA）／（ＭS）が０．２を超えると、中和工程での収率が低下したり、熟成工程での結晶化が起こりにくくなり、得られる酸化アンチモンゾルの粒子径が小さく且つ微細なゲル状物を含むことがある。
【００２７】
また、アンチモン酸アルカリ水溶液のアンチモン酸（ＨＳｂＯ3）のモル数（ＭS）と酸のモル数（ＭA）とのモル比（ＭA）／（ＭS）は０．０１５〜０．１、さらには０．０１５〜０．０５の範囲にあることが好ましい。
モル比（ＭA）／（ＭS）が０．５未満の場合は中和が不完全となり、アンチモン酸ゲルの析出が不充分となったり、アルカリの残留分が多くなり、後工程でのアルカリの除去が困難であったり、得られる酸化アンチモンゾルの結晶内にアルカリが残留し、イオン交換能やプロトン導電性が不充分となることがある。
モル比（ＭA）／（ＭS）が１．５を超えると、アルカリ分の除去は容易となり、残存アルカリは減少するものの、収率が低下し経済性が問題となることがある。
【００２８】
本発明において、有機酸化合物と酸の添加は、有機酸化合物を加えた後に酸を加えてもよく、有機酸化合物と酸とを同時にあるいは混合水溶液として加えてもよい。
ついで、生成したアンチモン酸ゲルを限外濾過膜法、イオン交換樹脂法等で洗浄し、必要に応じて濃縮する。洗浄したアンチモン酸ゲルの濃度はＳｂ2Ｏ5として５〜２５重量％、さらには１０〜２０重量％の範囲にあることが好ましい。
【００２９】
ついで、アンチモン酸ゲル分散液と前記第１の酸化アンチモンゾルの製造方法で得られた酸化アンチモンゾルとを混合する。この混合物の濃度はＳｂ2Ｏ5として１〜２０重量％、さらには５〜１０重量％の範囲にあることが好ましい。
また、アンチモン酸ゲル分散液と酸化アンチモンゾルとの混合比率はアンチモン酸ゲル分散液のＳｂ2Ｏ5の重量（ＷS）と酸化アンチモンゾルのＳｂ2Ｏ5の重量（ＷN）との重量比（ＷN）／（ＷS）が０．０１〜０．３、さらには０．０５〜０．２の範囲にあることが好ましい。
【００３０】
この重量比（ＷN）／（ＷS）が０．０１未満の場合は、種粒子としての酸化アンチモンゾルが少ないために新たに得られる酸化アンチモンゾルの粒度分布が不均一になったり、微細なゲル状物が残存することがある。
この重量比（ＷN）／（ＷS）が０．３を超えると、粒子径分布は均一となるが、種粒子としての酸化アンチモンゾルが多いために粒子径が大きくならず、大きな粒子を得るためにはこの工程を繰り返し行う必要が生じ、効率が低下する。
【００３１】
ついで、アンチモン酸ゲル分散液と酸化アンチモンゾルとの混合分散液を５０〜２００℃、好ましくは７０〜１２０℃で熟成することによって本発明に係る第２の酸化アンチモンゾルの製造方法による酸化アンチモンゾルを得ることができる。
熟成温度が５０℃未満の場合は、得られる酸化アンチモンゾルの結晶化が不充分であったり、種粒子上に析出しないアンチモン酸ゲルが残存する傾向にある。
熟成温度が２００℃を超えてもさらに結晶化進むこともなく、濃度によっては得られる酸化アンチモンゾルに凝集粒子が含まれる場合がある。
【００３２】
このとき、熟成時間は、温度によって異なるが通常０．５〜４８時間である。
なお、本発明では、第１の酸化アンチモンゾルの製造方法で得られた酸化アンチモンゾルを所定温度に昇温しながら、あるいは所定温度に維持しながら、前記アンチモン酸ゲル分散液を連続的にあるいは断続的に添加することもできる。
さらに、第１の酸化アンチモンゾルの製造方法で得られた酸化アンチモンゾルに代えて、上記第２の酸化アンチモンゾルの製造方法で得られた酸化アンチモンゾルを種粒子として用いることもできる。また、必要に応じてこの工程を繰り返し行うことができ、この結果、粒径が大きく、均一な粒径分布を有する酸化アンチモンゾルを得ることができる。
【００３３】
第２の製造方法で得られた酸化アンチモンゾルの平均粒子径は、５ｎｍ〜２００ｎｍ、特に２０〜１００ｎｍの範囲にあり、粒子径分布はσ／Dp ×１００で表わして１５％以下、特に１０％以下（ここで、Dp＝粒子径の平均値、σ＝標準偏差）である。
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明により製造された酸化アンチモンゾルは、難燃剤、屈折率調整剤、紫外線遮蔽剤、帯電防止膜、ハードコート剤、無機イオン交換体及びその機能を利用した抗菌担体、触媒担体、蛍光、りん光材料等として好適である。
【実施例１】
【００３５】
酸化アンチモンゾル(1)の調製
純水１８００ｇに可性カリ（旭硝子（株）製：純度８６重量％）５６．１ｇを溶解した溶液中に三酸化アンチモン（日本精鉱（株）製：PATOX-K 、斜方晶形三酸化アンチモン含有率２６％、純度９９．６重量％）１１１ｇ を懸濁させた。この懸濁液を９８℃に加熱し、次いで、過酸化水素水（三菱瓦斯化学（株）製：濃度３５重量％）５８．２ｇを純水１９１．６ｇで希釈した水溶液を６時間（添加速度０．２６mole ／hr ）で添加し、三酸化アンチモンを溶解した。冷却後、得られた溶液から未溶解の残渣１６５０ｇを分離し、ついで、溶液を純水５１１５ｇで希釈した後、陽イオン交換樹脂（三菱化学（株）製：pk −216 ）に通して脱イオンを行った。脱イオンした溶液を温度７０℃で１０時間加熱した後、限外膜で濃縮して３０重量％の酸化アンチモンゾル(1)を調製した。
【００３６】
酸化アンチモンゾル(1)の収率はSｂ基準（酸化アンチモンゾル／原料酸化アンチモン）で７５重量％であった。
このゾルのコロイド粒子径を電子顕微鏡法で１００個の粒子について測定した結果、平均粒子径は１５．０ｎｍであり、標準偏差σは１．４３ｎｍで、σ／Dp の値は９．５％であった。
また、濃度３０重量％のゾルをヘイズコンピユーターで測定した全光線透過率は７２％であった。これらの結果を表１に示す。
【実施例２】
【００３７】
酸化アンチモンゾル(2)の調製
実施例１において、苛性カリを４９．４ｇ用い、過酸化水素水を３６．８ｇ用いた以外は同様にして酸化アンチモンゾル(2)を調製した。
得られた酸化アンチモンゾル(2)について、酸化アンチモン粒子の収率、平均粒子径、標準偏差および粒子径変動係数（ＣＶ値）、全光線透過率を測定し、結果を表１に示した。
【実施例３】
【００３８】
酸化アンチモンゾル(3)の調製
実施例１において、苛性カリを６１．８ｇ用い、過酸化水素水を７３．７ｇ用いた以外は同様にして酸化アンチモンゾル(3)を調製した。
得られた酸化アンチモンゾル(3)について、酸化アンチモン粒子の収率、平均粒子径、標準偏差および粒子径変動係数（ＣＶ値）、全光線透過率を測定し、結果を表１に示した。
【実施例４】
【００３９】
酸化アンチモンゾル(4)の調製
実施例１において、過酸化水素水（三菱瓦斯化学（株）製：濃度３５重量％）５８．２ｇを純水１９１．６ｇで希釈した水溶液を３．９５時間（添加速度０．４mole ／hr ）で添加した以外は同様にして酸化アンチモンゾル(4)を調製した。
得られた酸化アンチモンゾル(4)について、酸化アンチモン粒子の収率、平均粒子径、標準偏差および粒子径変動係数（ＣＶ値）、全光線透過率を測定し、結果を表１に示した。
【実施例５】
【００４０】
酸化アンチモンゾル(5)の調製
実施例１において、過酸化水素水（三菱瓦斯化学（株）製：濃度３５重量％）５８．２ｇを純水１９１．６ｇで希釈した水溶液を１５．８時間（添加速度０．１mole ／hr ）で添加した以外は同様にして酸化アンチモンゾル(5)を調製した。
得られた酸化アンチモンゾル(5)について、酸化アンチモン粒子の収率、平均粒子径、標準偏差および粒子径変動係数（ＣＶ値）、全光線透過率を測定し、結果を表１に示した。
【実施例６】
【００４１】
酸化アンチモンゾル(6)の調製
実施例１において、斜方晶形三酸化アンチモン含有率４０％の三酸化アンチモンを用いた以外は同様にして酸化アンチモンゾル(6)を調製した。
得られた酸化アンチモンゾル(6)について、酸化アンチモン粒子の収率、平均粒子径、標準偏差および粒子径変動係数（ＣＶ値）、全光線透過率を測定し、結果を表１に示した。
【実施例７】
【００４２】
酸化アンチモンゾル(7)の調製
実施例１において、可性カリの代わりに苛性ソーダ（旭硝子（株）製：純度４８重量％）７１．７ｇを用いた以外は同様にして酸化アンチモンゾル(7)を調製した。
得られた酸化アンチモンゾル(7)について、酸化アンチモン粒子の収率、平均粒子径、標準偏差および粒子径変動係数（ＣＶ値）、全光線透過率を測定し、結果を表１に示した。
【実施例８】
【００４３】
酸化アンチモンゾル(9)の調製
純水７５０ｇに可性カリ（旭硝子（株）製：純度８６重量％）４９．５ｇを溶解した溶液中に三酸化アンチモン（日本精鉱（株）製：PATOX-K、純度９９．６重量％）１１１ｇを懸濁させた。この懸濁液を９８℃に加熱し、次いで、過酸化水素水（三菱瓦斯化学（株）製：濃度３５重量％）７３．６ｇを純水２４２．９ｇで希釈した水溶液を６時間（添加速度０．３３mole ／hr ）で添加し三酸化アンチモンを溶解した。冷却後、得られた溶液から未溶解の残渣を分離し１１００ｇの溶液を得た。ついで、溶液に純水６１８ｇと濃度３６重量％の塩酸６９ｇと酒石酸２．５５ｇとを混合した溶液を加え、アンチモン酸ゲルを生成させた。この時のアンチモン酸ゲル分散液のｐＨは１．１であった。
得られたゲルに純水を添加しながら限外膜にて洗浄を行った。この時のｐＨは２．４、電導度は０．８ｍｓ／ｃｍ、濃度はＳｂ2Ｏ5として１０重量％であった。
ついで、陽イオン交換樹脂（三菱化学（株）製：SK-１BH）５５ｇを加え、６０分攪拌した後、イオン交換樹脂を分離した。この時のｐHは２．１、電導度は１．３ｍｓ／ｃｍであった。
【００４４】
このようにして得られたアンチモン酸ゲル１０００ｇに、実施例１で得られたＳｂ2Ｏ5としての濃度１５重量％の酸化アンチモンゾル６６．７ｇと純水３３．４ｇとを混合してＳｂ2Ｏ5としての濃度１０重量％に調整した。
ついで、９８℃で３．５時間加熱処理した後、限外膜で濃縮してＳｂ2Ｏ5としての濃度３５重量％の酸化アンチモンゾル(8)を調製した。
得られた酸化アンチモンゾル(8)について、酸化アンチモン粒子の収率、平均粒子径、標準偏差および粒子径変動係数（ＣＶ値）、全光線透過率を測定し、結果を表１に示した。
【実施例９】
【００４５】
酸化アンチモンゾル(10)の調製
実施例８において、酒石酸１．５３ｇを用いた以外は同様にして酸化アンチモンゾル(9)を調製した。
得られた酸化アンチモンゾル(9)について、酸化アンチモン粒子の平均粒子径、標準偏差および粒子径変動係数（ＣＶ値）を測定し、結果を表１に示した。また、Ｓｂ2Ｏ5としての濃度１５重量％の酸化アンチモンゾルの全光線透過率を、ヘーズコンピューターで測定し、結果を表１に示した。
【実施例１０】
【００４６】
酸化アンチモンゾル(10)の調製
実施例８において、酒石酸５．１ｇを用いた以外は同様にして酸化アンチモンゾル(10)を調製した。
得られた酸化アンチモンゾル(10)について、酸化アンチモン粒子の収率、平均粒子径、標準偏差および粒子径変動係数（ＣＶ値）、全光線透過率を測定し、結果を表１に示した。
【実施例１１】
【００４７】
酸化アンチモンゾル(11)の調製
実施例８において、洗浄したアンチモン酸ゲル１０００ｇに、実施例１で得られたＳｂ2Ｏ5としての濃度１５重量％の酸化アンチモンゾル１３．３ｇと純水３３．７ｇとを混合して、Ｓｂ2Ｏ5としての濃度１０重量％に調整した以外は同様にして、Ｓｂ2Ｏ5としての濃度３５重量％の酸化アンチモンゾル(11)を調製した。
得られた酸化アンチモンゾル(11)について、酸化アンチモン粒子の収率、平均粒子径、標準偏差および粒子径変動係数（ＣＶ値）、全光線透過率を測定し、結果を表１に示した。
【比較例１】
【００４８】
酸化アンチモンゾル(R1)の調製
実施例１において、斜方晶形三酸化アンチモン含有率２％の三酸化アンチモンを用いた以外は同様にして酸化アンチモンゾル(R1)を調製した。
得られた酸化アンチモンゾル(R1)について、酸化アンチモン粒子の収率、平均粒子径、標準偏差および粒子径変動係数（ＣＶ値）、全光線透過率を測定し、結果を表１に示した。
【比較例２】
【００４９】
酸化アンチモンゾル(R2)の調製
実施例１において、斜方晶形三酸化アンチモン含有率５０％の三酸化アンチモンを用いた以外は同様にして酸化アンチモンゾル(R2)を調製した。
得られた酸化アンチモンゾル(R2)について、酸化アンチモン粒子の収率、平均粒子径、標準偏差および粒子径変動係数（ＣＶ値）、全光線透過率を測定し、結果を表１に示した。
【比較例３】
【００５０】
酸化アンチモンゾル(R3)の調製
実施例１において、苛性カリを３７．１ｇ用いた以外は同様にして酸化アンチモンゾル(R3)を調製した。
得られた酸化アンチモンゾル(R3)について、酸化アンチモン粒子の収率、平均粒子径、標準偏差および粒子径変動係数（ＣＶ値）、全光線透過率を測定し、結果を表１に示した。
【比較例４】
【００５１】
酸化アンチモンゾル(R4)の調製
実施例１において、過酸化水素水を２５．８ｇ用いた以外は同様にして酸化アンチモンゾル(R4)を調製した。
得られた酸化アンチモンゾル(R4)について、酸化アンチモン粒子の収率、平均粒子径、標準偏差および粒子径変動係数（ＣＶ値）、全光線透過率を測定し、結果を表１に示した。
【比較例５】
【００５２】
酸化アンチモンゾル(R5)の調製
実施例９において、酒石酸を用いなかった以外は同様にして酸化アンチモンゾル(R5)を調製した。
得られた酸化アンチモンゾル(R5)について、酸化アンチモン粒子の収率、平均粒子径、標準偏差および粒子径変動係数（ＣＶ値）、全光線透過率を測定し、結果を表１に示した。
【比較例６】
【００５３】
酸化アンチモンゾル(R6)の調製
純水１８００ｇに苛性カリ（旭硝子（株）製：純度８５重量％）５７ｇを溶解した溶液中に三酸化アンチモン（日本精鉱（株）製：ＡＴＯＸ−Ｒ、斜方晶形三酸化アンチモン含有率１２％、純度９９重量％）１１１ｇを懸濁させた。この懸濁液を１００℃に加熱し、次いで、過酸化水素水（林純薬（株）製：濃度３５重量％）２９．３ｇを純水２２０ｇで希釈した水溶液を１４時間（添加速度０．０６mole ／hr ）で添加し、三酸化アンチモンを溶解した。冷却後、得られた溶液から未溶解の残渣４７ｇを分離し、ついで、溶液の一部１０００ｇを取り、純水１５００ｇで希釈した後、陽イオン交換樹脂（三菱化学（株）製：pk −216 ）に通して脱イオンを行った。脱イオンした溶液を温度１００℃で１０時間加熱した後、限外膜で濃縮して３０重量％の酸化アンチモンゾル(R6)を調製した。
得られた酸化アンチモンゾル(R6)について、酸化アンチモン粒子の収率、平均粒子径、標準偏差および粒子径変動係数（ＣＶ値）、全光線透過率を測定し、結果を表１に示した。
【００５４】
上記実施例と比較例の結果を考察すると、斜方晶形の含有量が低い比較例１、比較例６では、収率と全光線透過率（透明性）が劣ることが判る。また、斜方晶形の含有量が高過ぎる比較例２でも、収率と全光線透過率（透明性）が不充分となる。
種粒子を用いるシード法の実施例８では、酒石酸を用いなかった比較例５と比べて、粒子径分布が均一となり、粒子径分布の均一な粒子が得られることが判る。
なお、粒子径分布が不均一になると粒子径の大きな粒子が多くなり、透明性が低下するが、実施例８〜１１と比較例５では、いずれも粒子径の大きな領域にあって透明性が低く、このため全光線透過率（透明性）では大きな違いは認められない。
【００５５】
【表１】
0004657098.tif 000002