(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン変性シリコーン
【化１】
0004732638.tif 000009
［式中、ｋ；３０〜３００、ｌ；０〜３０、Ｒ1；炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基、Ｒ2；−（ＣＨ2）pＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）q−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）r−Ｒ5、Ｒ3；炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基、又は−（ＣＨ2）pＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）q−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）r−Ｒ5、ｐ；１〜５、ｑ；５〜３０、ｒ；０〜５、Ｒ5；Ｈ、ＣＨ3、ＣＨ2ＣＨ3であって、ｌ；０のとき、Ｒ3は−（ＣＨ2）pＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）q−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）r−Ｒ5である。］
（Ｂ）油剤
（Ｃ）アスコルビン酸及び／又は水溶性アスコルビン酸誘導体 ０．１〜１０質量％（Ｄ）水相成分
を含有し、且つ、成分（Ｃ）と（Ｄ）の合計配合量が８５質量％以上であり、成分（Ｄ）中に、エタノールを全量に対して１〜３０質量％含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合質量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．０３〜０．２であることを特徴とする請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項３】
成分（Ｂ）中の５０質量％以上がシリコーン油であることを特徴とする請求項１又は２に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項４】
塗布時に内水相が弾け出るスプラッシュ感を与えるスプラッシュ性化粧料であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は油中水型乳化化粧料に関し、さらに詳細には、経時安定性が良好で、且つ、塗布時に内水相が弾け出る感触（スプラッシュ感）とみずみずしさを有し、伸び広がりが良く、使用後のべたつきが低減された優れた使用感を有する油中水型乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
乳化化粧料を大別すると、水中油型乳化化粧料と、油中水型乳化化粧料に分類できる。これらの乳化化粧料は、水を含有するため、油性化粧料に比べ、肌に塗布した場合、さっぱり感を与え、さらに油性感が少ない。また、外観は液状やクリーム状のものが多く、肌上での伸びが良く、ムラのない均一な仕上がりが得られやすいなどの特性を有する。
特に油中水型化粧料は、水中油型化粧料に比べ、油相が連続相であるため、皮膚表面上に水分透過性の低い油膜を残し、長時間にわたって肌を乾燥から保護するとともに、水と接触しても再乳化を起こすことが少なく化粧崩れが起こりにくい。また、アスコルビン酸誘導体等の電解質等を安定に配合することができる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の油中水型化粧料は、安定化のために水分量を制限したりすることが多く、その結果べたつき感や油性感が強く感じられた。この問題を解決するためにシリコーン油や、ポリエーテル・アルキル変性シリコーンを含有する油中水型乳化化粧料が開示されている（特公昭６３−３６６２０号公報）が、この化粧料も、伸びの改善を目的として乳液状の油中水型乳化化粧料とした場合、経時安定性が不十分であったり、みずみずしい使用感に欠けるといった問題があった。
また、水中油型化粧料は、みずみずしい使用感はあるものの、アスコルビン酸誘導体等の電解質を配合すると経時安定性が悪くなったり、また、経時安定性を確保するために水溶性高分子やワックス等を多量に配合すると伸びの悪さやべたつき感が感じられるようになる。
従って、使用感と伸びが良く、かつ水分を多量に含有し経時安定性が良好な油中水型乳化化粧料の開発が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
かかる実状において、本発明者らは鋭意研究を行った結果、特定のポリオキシアルキレン変性シリコーンと油剤、並びにアスコルビン酸及び／又は水溶性アスコルビン酸誘導体を必須成分とする多量の水相成分を含有する油中水型乳化化粧料は、経時安定性が良好で、且つ、塗布時にスプラッシュ感とみずみずしさがあり、伸び広がりが良く、使用後のべたつきが低減された優れた使用感を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン変性シリコーン
【０００６】
【化２】
0004732638.tif 000002
【０００７】
［式中、ｋ；３０〜３００、ｌ；０〜３０、Ｒ１；炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基、Ｒ２；−（ＣＨ２）ｐＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｒ−Ｒ５、Ｒ３；炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基、又は−（ＣＨ２）ｐＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｒ−Ｒ５、ｐ；１〜５、ｑ；５〜３０、ｒ；０〜５、Ｒ５；Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３であって、ｌ；０のとき、Ｒ３は−（ＣＨ２）ｐＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｒ−Ｒ５である。］
【０００８】
（Ｂ）油剤
（Ｃ）アスコルビン酸及び／又は水溶性アスコルビン酸誘導体  ０．１〜１０質量％
（Ｄ）水相成分
を含有し、且つ、成分（Ｃ）と（Ｄ）の合計配合量が８５質量％以上であることを特徴とする油中水型乳化化粧料である。
さらに、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合質量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．０３〜０．２であることを特徴とする油中水型乳化化粧料である。
さらに、成分（Ｄ）中に、エタノールを全量に対して１〜３０質量％含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料である。
さらには、成分（Ｂ）中の５０質量％以上がシリコーン油であること特徴とする油中水型乳化化粧料である。
以下、詳述する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明でいうスプラッシュ感とは、肌に塗布した際に、塗擦により油中水型乳化化粧料の内水相が肌上に弾け出る感触をいう。
【００１０】
成分（Ａ）のポリオキシアルキレン変性シリコーンは、上述した一般式（１）の構造を有し、油中水型エマルションを形成するための乳化剤であり、ＨＬＢが３〜６、常温で液状からペースト状のものが好ましい。
より好ましくは、一般式（１）において、ｋ；３０〜３００、ｌ；０〜３０、Ｒ１；炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基、Ｒ２；−（ＣＨ２）ｐＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｒ−Ｒ５、Ｒ３；炭素数１〜３のアルキル基又はフェニル基、又は−（ＣＨ２）ｐＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｒ−Ｒ５、ｐ；１〜５、ｑ；５〜３０、ｒ；０〜５、Ｒ５；Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３であって、ｌ；０のとき、Ｒ３は−（ＣＨ２）ｐＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｒ−Ｒ５である。
市販品としては、例えば、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１６、ＫＦ−６０１７、Ｘ−２２−４９９１（以上、信越化学工業社製）、ＳＨ−３７７２Ｃ、ＳＨ３７７５Ｃ、ＢＹ１１−０３０（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、ＡＢＩＬ  ＥＭ９７（ゴールドシュミット社製）等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を適宜選択して用いることができる。
本発明における成分（Ａ）の配合量は特に限定されないが、好ましくは０．１〜３質量％（以下、単に「％」と記す）、より好ましくは０．２５〜２％である。
【００１１】
本発明に用いられる成分（Ｂ）の油剤としては、通常化粧料に用いられる油剤であれば特に限定されず、動物油、植物油、合成油等の起源及び、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等の油剤が挙げられる。具体的には、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、シクロポリシロキサン、流動パラフィン、スクワラン、ポリブデン、ワセリン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、マカデミアンナッツ油、モクロウ、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ロジン酸ペンタエリスリットエステル、トリオクタン酸グリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、ステアリン酸、ラウリン酸、オレイン酸、ベヘン酸、セタノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、パーフルオロオクタン、パーフルオロデカン、グリセリンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
成分（Ｂ）の配合量は特に限定されないが、好ましくは１４．９％以下であり、より好ましくは５〜１０％である。
【００１２】
また、経時安定性や伸び広がりの良さ、使用後のべたつきのなさ等の使用感をより優れたものとするために、成分（Ｂ）中の５０％以上、特には成分（Ｂ）中の６０〜１００％がシリコーン油であることが好ましい。
シリコーン油としてはジメチルポリシロキサン、環状シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級脂肪酸変性オルガノポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、トリメチルシロキシシリケート、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられる。
これらの中でも、特にオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーンを含有していることが好ましい。
【００１３】
さらに、塗布時のスプラッシュ感、使用後のべたつきのなさ等の使用感をより優れたものにするために、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合質量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．０３〜０．２であることが好ましく、特に０．０５〜０．１であることが好ましい。
【００１４】
本発明に用いられる成分（Ｃ）のアスコルビン酸及び／又は水溶性アスコルビン酸誘導体は、美白成分として、また、経時安定性を向上させるために配合されるものである。
水溶性アスコルビン酸誘導体としては、具体的には、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルの１価金属塩であるＬ−アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルカリウム、二価金属塩のＬ−アスコルビン酸リン酸エステルカルシウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、三価金属塩であるＬ−アスコルビン酸リン酸エステルアルミニウム、またＬ−アスコルビン酸硫酸エステルの一価金属塩であるＬ−アスコルビン酸硫酸エステルナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルカリウム、二価金属塩のＬ−アスコルビン酸硫酸エステルカルシウム、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルマグネシウム、三価金属塩であるＬ−アスコルビン酸硫酸エステルアルミニウム、さらにはＬ−アスコルビン酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸カリウム、Ｌ−アスコルビン酸硫酸カルシウム、Ｌ−アスコルビン酸マグネシウム、Ｌ−アスコルビン酸硫酸アルミニウム等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を適宜選択して用いることができる。
本発明におけるアスコルビン酸及び／又は水溶性アスコルビン酸誘導体の配合量は、０．０１〜１０％が好ましく、特に好ましくは０．１〜５％である。
【００１５】
本発明に用いられる成分（Ｄ）の水相成分としては、水、水溶性成分、水系分散物全般の通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されず、親水性界面活性剤、電解質、アルコール類、水溶性高分子、粘土鉱物、保湿成分、美容成分、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、色素等を配合することができる。この水相成分には、必要に応じて粉体類を分散したり、更に乳化又は可溶化等により油性物質を配合することが可能である。
【００１６】
成分（Ｄ）の水相成分として、配合可能な保湿成分を例示すると、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ムコ多糖類及びそれらの塩類、コラーゲン等のタンパク質及びそれらの誘導体並びにそれらの塩類等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１７】
また、高分子物質としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、クインスシード、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリンドガム、キサンタンガム、ジェランガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
本発明における成分（Ｄ）の配合量は特に限定されないが、前述した成分（Ｃ）との合計配合量が８５％以上であることが必須であり、より好ましい合計配合量は９０〜９５％である。成分（Ｃ）と（Ｄ）の合計配合量が８５％未満であると、経時安定性が十分でなかったり、良好な使用感、すなわち、塗布時のみずみずしさやスプラッシュ感等を満足する油中水型乳化化粧料が得られない。
【００１９】
また、さらなる塗布時のみずみずしさ、使用後のべたつきのなさ等の優れた使用感を得るために、成分（Ｄ）中にエタノールを配合することが好ましい。エタノールの配合量は特に限定されないが、全量に対して１〜３０％が好ましく、特に５〜２０％が好ましい。
【００２０】
本発明の油中水型乳化化粧料は、上記必須成分の他に、通常の化粧料に使用される成分、例えば粉体、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、増粘剤、メントール、カンファなどの清涼剤、ビタミンＡ、Ｅ及びその誘導体等の各種美容成分、香料等を本発明の効果を妨げない範囲で配合することができる。
【００２１】
本発明の油中水型乳化化粧料は、粘度が低く室温下で液状のものから、クリーム状、更には固形状のものまで、各種の性状のものが含まれる。また、本発明の油中水型乳化化粧料の用途は特に限定されず、例えば、乳液、クリーム、パック、クレンジング、マッサージ料等のスキンケア化粧料、ファンデーション、下地、コントロールカラー、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ等のメーキャップ化粧料、ヘアクリーム等の頭髪化粧料、サンスクリーン等の日焼け止め化粧料等が挙げられる。
【００２２】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明する。なお、本発明はこれらにより何等限定されるものではない。
【００２３】
実施例１〜７及び比較例１〜４：油中水型乳化化粧料
下記表１に示す組成の油中水型乳化化粧料を製造し、（１）経時安定性、（２）みずみずしさ、（３）スプラッシュ感、（４）伸び広がりの良さ、（５）使用後のべたつきのなさの評価項目について下記の方法により評価し、結果を併せて表１に示した。
【００２４】
【表１】
0004732638.tif 000003
【００２５】
注１：ＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）
注２：Ｘ−２２−４９９１（信越化学工業社製）
注３：ＡＢＩＬ  ＥＭ−９０（ゴールドシュミット社製）
【００２６】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を室温にて均一に混合する。
Ｂ：成分６〜１０を室温にて溶解する。
Ｃ：ＡにＢを添加して乳化混合し、油中水型乳化化粧料を得た。
【００２７】
［評価項目（１）の評価方法］
得られた各試料を５０℃及び０℃の恒温槽にそれぞれ２週間保存し、調製直後及び２週間保存後の両者の状態を目視により観察し、下記判定基準に従い評価した。
［判定基準］
◎：全く変化なし。
○：変化なし。
△：やや変化あり。
×：明らかに変化あり。
【００２８】
［評価項目（２）〜（５）の評価方法］
専門評価パネル１０名により、みずみずしさ、スプラッシュ感、伸び広がりの良さ、使用後のべたつきのなさについて評価し、その平均点から下記判定基準で評価した。
0004732638.tif 000004
［判定基準］
◎：平均点４．５以上。
○：平均点３．５以上４．５未満。
△：平均点２．５以上３．５未満。
×：平均点２．５未満。
【００２９】
上記表１の結果から明らかなように、本発明品の実施例１〜７の油中水型化粧料は、比較例１〜４に比較して、経時安定性が良好で、塗布時にみずみずしさ、スプラッシュ感があり、伸び広がりが良く、使用後のべたつきが低減されたものであった。
【００３０】
実施例８：美容エッセンス
0004732638.tif 000005
【００３１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を６０℃にて加熱溶解する。
Ｂ：成分５〜９を６０℃にて加熱溶解する。
Ｃ：ＡにＢを添加して乳化混合し、冷却後、美容エッセンスを得た。
得られた美容エッセンスは、経時安定性が良好で、塗布時にみずみずしさ、スプラッシュ感があり、伸び広がりが良く、使用後のべたつきが低減されたものであった。
【００３２】
実施例９：サンスクリーンクリーム
0004732638.tif 000006
【００３３】
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を８０℃にて加熱溶解する。
Ｂ：成分１０〜１３を８０℃にて加熱溶解する。
Ｃ：ＡにＢを添加して乳化混合し、冷却後、サンスクリーンクリームを得た。
得られたサンスクリーンクリームは、経時安定性が良好で、塗布時にみずみずしさ、スプラッシュ感があり、伸び広がりが良く、使用後のべたつきが低減されたものであった。
【００３４】
実施例１０：ジェルファンデーション
0004732638.tif 000007
【００３５】
（製造方法）
Ａ：成分３〜９をローラーにて混合分散する。
Ｂ：成分１〜２にＡを添加して均一に混合する。
Ｃ：成分１０〜１５を均一に混合する。
Ｄ：ＣをＢに添加して乳化混合し、ジェルファンデーションを得た。
得られたジェルファンデーションは、経時安定性が良好で、塗布時にみずみずしさ、スプラッシュ感があり、伸び広がりが良く、使用後のべたつきが低減されたものであった。
【００３６】
実施例１１：固形状アイカラー
0004732638.tif 000008
【００３７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を混合する。
Ｂ：Ａに成分６〜７を添加して、混合分散する。
Ｃ：成分８〜１１を混合溶解する。
Ｄ：ＢにＣを添加して、乳化混合する。
Ｅ：Ｄを容器に溶融充填し、固形状アイカラーを得た。
得られた固形状アイカラーは、経時安定性が良好で、塗布時にみずみずしさ、スプラッシュ感があり、伸び広がりが良く、使用後のべたつきが低減されたものであった。
【００３８】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明の油中水型乳化化粧料は、経時安定性が良好で、且つ、塗布時にみずみずしさ、スプラッシュ感を有し、伸び広がりが良く、使用後のべたつきが低減された優れた使用感を有するものであった。