(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１誘電体磁器組成物を９７[ｍｏｌ％]以上含む中心部と、
前記第１誘電体磁器組成物とは異なる組成の第２誘電体磁器組成物を９７[ｍｏｌ％]以上含み、前記中心部を被覆する被覆層とを有し、
前記被覆層が、前記中心部に対してエピタキシャル成長し、
前記第１誘電体磁器組成物が、化学式（Ｘ１）ＴｉＯ３  で表されるペロブスカイト型酸化物であり、
前記第２誘電体磁器組成物が、化学式（Ｘ２）ＴｉＯ３  で表されるペロブスカイト型酸化物であり、
前記化学式（Ｘ１）ＴｉＯ３  における元素Ｘ１が、Ｂａ、Ｓｒ、Ｐｂのうち少なくともいずれか１つの元素であり、
前記化学式（Ｘ２）ＴｉＯ３  における元素Ｘ２が、Ｂａ、Ｓｒ、Ｐｂのうち少なくともいずれか１つの元素であることを特徴とする誘電体粒子。
【請求項２】
前記第１誘電体磁器組成物の比誘電率が、前記第２誘電体組成物の比誘電率より高いことを特徴とする請求項１に記載の誘電体粒子。
【請求項３】
前記中心部の粒径Ｄ０が１５〜２００[ｎｍ]であることを特徴とする請求項１または２に記載の誘電体粒子。
【請求項４】
前記被覆層の厚さＤ１が０．４〜１００[ｎｍ]であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の誘電体粒子。
【請求項５】
前記誘電体粒子における前記第２誘電体磁器組成物の含有量が、前記第１誘電体磁器組成物１００[ｍｏｌ％]に対して、１．０〜９９[ｍｏｌ％]であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の誘電体粒子。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の誘電体粒子と、有機樹脂とを含む複合材料で構成される回路基板。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の誘電体粒子を製造する方法であって、
酸化チタンと元素Ｘ１を含む原料化合物と、イオン交換水との第１混合物を、オートクレーブにより０〜１５［ＭＰａ］で加圧し、８０〜３５０［℃］で、前記中心部を形成する工程と、
前記第１混合物に元素Ｘ２を含む原料化合物を加えた後、オートクレーブにより０〜１５［ＭＰａ］で加圧し、８０〜３５０［℃］で、前記被覆層を、前記中心部に対してエピタキシャル成長させる工程と、を有することを特徴とする誘電体粒子の製造方法。
【請求項８】
前記元素Ｘ２を含む原料化合物が、前記イオン交換水でイオンになる化合物であり、前記エピタキシャル成長させる工程は、水熱合成法により行われることを特徴とする請求項７に記載の誘電体粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い比誘電率を有する誘電体粒子と、その製造方法と、その誘電体粒子を用いて製造される回路基板に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、通信情報の急増に伴い、携帯移動体通信、衛星通信などに使用される電波の周波数帯域は、ギガＨｚ帯（ＧＨｚ帯）の高周波帯域へ移行している。また、携帯移動体通信等の急激な普及に伴い、通信機器の小型軽量化が要求されている。これに伴い、通信機器に使用される電子素子、回路基板等の小型軽量化が進んでいる。
【０００３】
高周波帯域用の通信機器に使用される回路基板の材料には、誘電損失が小さいものが要求される。材料の誘電損失が高い場合、回路における発熱やノイズ、高電力消費などが問題となるからである。
【０００４】
また、通信機器に使用される回路基板を小型軽量化するために、比誘電率の高い回路基板の材料が要求される。比誘電率がεｒの材料から成る回路基板中では、電磁波の波長が１／（εｒ）０．５倍に短縮されるため、材料の比誘電率が大きい程、回路基板を小型化できるからである。
【０００５】
上記の用件を満たす回路基板の材料として、従来、誘電体セラミックス、またはフッ素樹脂等の有機樹脂が用いられる。
【０００６】
さらに、回路基板の材料として、誘電体セラミックスの有する高い比誘電率と、有機樹脂の有する優れた成形性、加工性とを活かすために、誘電体セラミックスと有機樹脂とを混合した複合材料が提案されている（特許文献１）。
【０００７】
複合材料において有機樹脂と混合される誘電体セラミックス材料としては、高い比誘電率を有するＢａＴｉＯ３などのペロブスカイト酸化物が挙げられる（特許文献２）。しかし、ＢａＴｉＯ３と、有機樹脂とを混合して複合材料とした場合、ＢａＴｉＯ３単独の比誘電率と比べて、複合材料の比誘電率が大幅に低下してしまうことが問題であった。
【特許文献１】特開平８−６７７１２号公報
【特許文献２】特開２００５−２２５３５公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、このような実状に鑑みてなされ、その目的は、高い比誘電率を有する誘電体粒子、その製造方法、およびその誘電体粒子を用いて製造される回路基板を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するために、本発明に係る誘電体粒子は、
第１誘電体磁器組成物を主成分とする中心部と、
前記第１誘電体磁器組成物とは異なる組成の第２誘電体磁器組成物を主成分とし、前記中心部を被覆する被覆層とを有し、
前記被覆層が、前記中心部に対してエピタキシャル成長していることを特徴とする。
【００１０】
また、本発明に係る誘電体粒子の製造方法は、
第１誘電体磁器組成物を主成分とする中心部と、前記第１誘電体磁器組成物とは異なる組成の第２誘電体磁器組成物を主成分とし、前記中心部を被覆する被覆層とを有する誘電体粒子の製造方法であって、
前記中心部を形成する工程と、
前記被覆層を、前記中心部に対してエピタキシャル成長させる工程と、を有することを特徴とする。
【００１１】
本願発明において、エピタキシャル成長とは、元となる結晶の表面（すなわち、第１誘電体磁器組成物を主成分とする中心部の表面）に対して、元となる結晶と特定の方位関係にある結晶膜（すなわち、第２誘電体磁器組成物を主成分とし、前記中心部を被覆する被覆層）を堆積成長させることを意味する。
【００１２】
本発明に係る誘電体粒子は、少なくとも、第１誘電体磁器組成物と、第２誘電体磁器組成物とを含み、第２誘電体磁器組成物が、第１誘電体磁器組成物を主成分とする中心部を被覆して被覆層を形成する。さらに、被覆層が中心部に対してエピタキシャル成長している。このように構成してある誘電体粒子は、第１誘電体磁器組成物単独、および第２誘電体磁器組成物単独よりも、高い比誘電率を有することが、本発明者により初めて見出された。したがって、この誘電体粒子と、有機樹脂とを含む複合材料も、高い比誘電率を有することができる。
【００１３】
好ましくは、第１誘電体磁器組成物の比誘電率が、第２誘電体磁器組成物の比誘電率よりも高い。
【００１４】
第１誘電体磁器組成物の比誘電率を、第２誘電体磁器組成物の比誘電率より高くすることによって、誘電体粒子は、第１誘電体磁器組成物単独、および第２誘電体磁器組成物単独よりも高い比誘電率を有することができる。
【００１５】
好ましくは、前記第１誘電体磁器組成物が、化学式（Ｘ１）ＴｉＯ３  で表されるペロブスカイト型酸化物であり、
前記第２誘電体磁器組成物が、化学式（Ｘ２）ＴｉＯ３  で表されるペロブスカイト型酸化物であり、
前記化学式（Ｘ１）ＴｉＯ３  における元素Ｘ１が、Ｂａ、Ｓｒ、Ｐｂのうち少なくともいずれか１つの元素であり、
前記化学式（Ｘ２）ＴｉＯ３  における元素Ｘ２が、Ｂａ、Ｓｒ、Ｐｂのうち少なくともいずれか１つの元素である。
【００１６】
第１誘電体磁器組成物および第２誘電体磁器組成物として、上記のペロブスカイト型化合物を用いることによって、誘電体粒子が高い比誘電率を有することができる。また、中心部の主成分である第１誘電体磁器組成物と、被覆層の主成分である第２誘電体磁器組成物が、共に同じペロブスカイト型結晶構造を有することによって、中心部に対して、被覆層を容易にエピタキシャル成長させることが可能となる。
【００１７】
好ましくは、前記中心部の粒径Ｄ０が１５〜２００[ｎｍ]である。
【００１８】
中心部の粒径Ｄ０を上記の範囲内とすることによって、誘電体粒子の比誘電率を高くすることが可能となる。
【００１９】
好ましくは、前記被覆層の厚さＤ１が０．４〜１００[ｎｍ]である。
【００２０】
被覆層の厚さＤ１を上記の範囲内とすることによって、誘電体粒子の比誘電率を高くすることが可能となる。
【００２１】
前記誘電体粒子における前記第２誘電体磁器組成物の含有量は、前記第１誘電体磁器組成物１００[ｍｏｌ％]に対して、好ましくは、１．０〜９９[ｍｏｌ％]、より好ましくは、１．０〜５０[ｍｏｌ％]、さらに好ましくは、３．０〜３０[ｍｏｌ％]である。
【００２２】
誘電体粒子における第２誘電体磁器組成物の含有量を、上記の範囲内とすることによって、誘電体粒子の比誘電率を高くすることが可能となる。
【００２３】
本願発明に係る回路基板は、上記の誘電体粒子と、有機樹脂とを含む複合材料で構成される。
【００２４】
好ましくは、水熱合成法により、前記被覆層を、前記中心部に対してエピタキシャル成長させることを特徴とする。
【００２５】
水熱合成法を用いることによって、中心部に対して、被覆層を容易にエピタキシャル成長させることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、本発明を、図面に示す実施形態に基づき説明する。
図１は、本発明の一実施形態に係る誘電体粒子の概略断面図、
図２は、本発明の一実施形態に係る回路基板の断面模式図、
図３は、本発明の一実施形態に係る誘電体粒子の、Ｘ線マイクロアナライザー（ＥＰＭＡ）による観察結果、
図４Ａ、図４Ｂは、本発明の一実施形態に係る誘電体粒子の、高分解能型電子顕微鏡（ＨＲＴＥＭ）による観察結果、
図５は、本発明の一実施形態に係る誘電体粒子の電子線回折パターンである。
【００２７】
誘電体粒子の組成および構造
図１（ａ）に示すように、本発明の一実施形態に係る誘電体粒子２は、中心部４、および中心部４を被覆する被覆層６を有する。中心部４の粒径はＤ０である。中心部４の表面に対して、被覆層６が厚さＤ１で形成されている。
【００２８】
なお、図１（ｂ）に示すように、誘電体粒子２において、中心部４の表面の一部に、被覆層６が形成されていない部位８があってもよい。
【００２９】
中心部４は、第１誘電体磁器組成物を主成分とする。また、被覆層６は、第２誘電体磁器組成物を主成分とする。第１誘電体磁器組成物の組成は、第２誘電体磁器組成物の組成とは異なる。すなわち、誘電体粒子２は、少なくとも第１誘電体磁器組成物と、第２誘電体磁器組成物とを含む。
【００３０】
本実施形態においては、被覆層６が、中心部４に対してエピタキシャル成長している。好ましくは、中心部４の結晶方位と、被覆層６の結晶方位とが一致している。
【００３１】
本実施形態においては、エピタキシャル成長とは、元となる結晶の表面に対して、元となる結晶と特定の方位関係にある結晶膜を堆積成長させることを意味する。すなわち、誘電体粒子２において、第１誘電体磁器組成物を主成分とする中心部４の表面に対して、第２誘電体磁器組成物を主成分とする被覆層６がエピタキシャル成長している。その結果、誘電体粒子２は、第１誘電体磁器組成物単独、および第２誘電体磁器組成物単独よりも、高い比誘電率を有することができる。そのため、誘電体粒子２と、有機樹脂とを含む複合材料も、高い比誘電率を有することができる。
【００３２】
被覆層６を持たない中心部４のみの誘電体粒子は、本実施形態に係る誘電体粒子に比べて、比誘電率が低くなってしまう。また、中心部４および被覆層６を有しているが、中心部４に対して被覆層６がエピタキシャル成長していない誘電体粒子も、本実施形態に係る誘電体粒子に比べて、比誘電率が低くなってしまう。
【００３３】
本実施形態においては、第１誘電体磁器組成物の比誘電率が、第２誘電体組成物の比誘電率より高いことが好ましい。
【００３４】
第１誘電体磁器組成物を主成分とする中心部４を、第１誘電体磁器組成物より比誘電率の低い第２誘電体磁器組成物を主成分とする被覆層６で被覆することによって、誘電体粒子２が、第１誘電体磁器組成物単独、および第２誘電体磁器組成物単独よりも、高い比誘電率を有することができる。
【００３５】
第１誘電体磁器組成物は、好ましくは、化学式（Ｘ１）ＴｉＯ３  で表されるペロブスカイト型酸化物である。また、化学式（Ｘ１）ＴｉＯ３  における元素Ｘ１は、好ましくは、Ｂａ、Ｓｒ、Ｐｂのうち少なくともいずれか１つの元素である。
【００３６】
第２誘電体磁器組成物は、好ましくは、化学式（Ｘ２）ＴｉＯ３  で表されるペロブスカイト型酸化物である。また、化学式（Ｘ２）ＴｉＯ３  における元素Ｘ２は、好ましくは、Ｂａ、Ｓｒ、Ｐｂのうち少なくともいずれか１つの元素である。
【００３７】
第１誘電体磁器組成物および第２誘電体磁器組成物として、上記のペロブスカイト型化合物を用いることによって、誘電体粒子が高い比誘電率を有することができる。また、中心部４の主成分である第１誘電体磁器組成物と、被覆層の主成分である第２誘電体磁器組成物とが、共にペロブスカイト型結晶構造を有することによって、中心部４に対して、被覆層６を容易にエピタキシャル成長させることが可能となる。
【００３８】
なお、第１誘電体磁器組成物および第２誘電体磁器組成物としては、上記のものに限定されず、以下に示すペロブスカイト型酸化物などが例示される。
ＣａＴｉＯ３  、（Ｓｒ，Ｃａ）ＴｉＯ３  、（Ｓｒ，Ｂａ）ＴｉＯ３  、（Ｃａ，Ｂａ）ＴｉＯ３  、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ＴｉＯ３  。
ＳｒＺｒＯ３  、ＣａＺｒＯ３  、（Ｓｒ，Ｃａ）ＺｒＯ３  、（Ｓｒ，Ｂａ）ＺｒＯ３  、（Ｃａ，Ｂａ）ＺｒＯ３  、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ＺｒＯ３  。
ＳｒＮｂＯ３  、ＣａＮｂＯ３  、（Ｓｒ，Ｃａ）ＮｂＯ３  、（Ｓｒ，Ｂａ）ＮｂＯ３  、（Ｃａ，Ｂａ）ＮｂＯ３  、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）ＮｂＯ３ 。
Ｓｒ（Ｔｉ，Ｚｒ）Ｏ３  、Ｃａ（Ｔｉ，Ｎｂ）Ｏ３  、（Ｓｒ，Ｃａ）（Ｚｒ，Ｎｂ）Ｏ３  、（Ｓｒ，Ｂａ）（Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ）Ｏ３ 。
【００３９】
誘電体粒子２における第２誘電体磁器組成物の含有量は、第１誘電体磁器組成物１００[ｍｏｌ％]に対して、好ましくは、１．０〜９９[ｍｏｌ％]、より好ましくは、１．０〜５０[ｍｏｌ％]、さらに好ましくは、３．０〜３０[ｍｏｌ％]である。第２誘電体磁器組成物の含有量を、この範囲内とすることによって、誘電体粒子２の比誘電率を高くすることが可能となる。
【００４０】
誘電体粒子２における第２誘電体磁器組成物の含有量が少な過ぎると、誘電体粒子２の比誘電率が、第１誘電体磁器組成物（を主成分とする中心部４）の比誘電率とほぼ同等となることが問題となる。また、第２誘電体磁器組成物の含有量が多過ぎると、誘電体粒子２の比誘電率が、第２誘電体磁器組成物（を主成分とする被覆層６）の比誘電率とほぼ同等となることが問題となる。
【００４１】
中心部４は、主成分である第１誘電体磁器組成物の他に、副成分を含んでもよい。中心部４に含まれる副成分としては、特に限定されないが、好ましくは、Ｙ、Ｄｙ、Ｈｏ等の希土類、またはＣａ等が用いられる。また、中心部４における第１誘電体磁器組成物の含有量は、好ましくは、９７[ｍｏｌ％]以上、より好ましくは、９９[ｍｏｌ％]以上である。
【００４２】
被覆層６は、主成分である第２誘電体磁器組成物の他に、副成分を含んでもよい。被覆層６に含まれる副成分としては、特に限定されないが、好ましくは、Ｙ、Ｄｙ、Ｈｏ等の希土類、またはＣａ等が用いられる。また、被覆層６における第２誘電体磁器組成物の含有量は、好ましくは、９７[ｍｏｌ％]以上、より好ましくは、９９[ｍｏｌ％]以上である。
【００４３】
好ましくは、中心部４の粒径Ｄ０が１５〜２００[ｎｍ]である。中心部４の粒径Ｄ０をこの範囲内とすることによって、誘電体粒子２の比誘電率を高くすることが可能となる。
【００４４】
中心部４の粒径Ｄ０が小さすぎると、誘電体粒子２の強誘電性が失われて、比誘電率が低下することが問題となる。また、中心部の粒径Ｄ０が大きすぎると、誘電体粒子２と樹脂とを含む複合材料から形成された回路基板が厚くなる。この回路基板を積層すると、積層方向の厚みが大きくなり、回路基板の小型軽量化が困難となってしまう。さらに、中心部４の粒径Ｄ０が大きすぎると、中心部４の構造的欠陥が多くなり、誘電体粒子２の比誘電率が低くなることも問題となる。すなわち、中心部４の粒径Ｄ０が大きすぎると、中心部４の主成分であるペロブスカイト型酸化物（Ｘ１）ＴｉＯ３の結晶性が失われる結果、誘電体粒子２の比誘電率が低くなってしまう。
【００４５】
好ましくは、被覆層６の厚さＤ１が０．４〜１００[ｎｍ]である。被覆層６の厚さＤ１をこの範囲内とすることによって、誘電体粒子２の比誘電率を高くすることが可能となる。
【００４６】
被覆層６の厚さＤ１が小さ過ぎると、被覆層６を、中心部４に充分に被着させることができないことが問題となる。また、被覆層６の厚さＤ１が大き過ぎると、誘電体粒子２における第２誘電体磁器組成物の含有率が大きくなり、誘電体粒子２の比誘電率が低くなることが問題となる。
【００４７】
誘電体粒子２の製造方法
本実施形態において、誘電体粒子２の製造方法は、中心部４を形成する工程と、被覆層６を、中心部４に対してエピタキシャル成長させる工程とを有する。また、好ましくは、水熱合成法により、被覆層６を、中心部４に対してエピタキシャル成長させる。
【００４８】
水熱合成法とは、ある溶液に熱と圧力を加えた時に起こる化学反応を利用して、目的の無機化合物（結晶）あるいは有機化合物（結晶）を生成させる方法である。以下では、製造装置としてオートクレーブを用いた水熱合成法によって誘電体粒子を製造する方法について説明する。なお、製造装置は、オートクレーブに限定されない。
【００４９】
中心部４の形成
まず、酸化チタンと、元素Ｘ１を含む原料化合物と、イオン交換水との混合物を、オートクレーブによって、所定時間加圧、加温する。加圧、加温によって、混合物中の酸化チタンと、元素Ｘ１を含む原料化合物とが反応する。その結果、混合物中において、化学式（Ｘ１）ＴｉＯ３  で表される第１誘電体磁器組成物を主成分とする中心部４が形成される。
【００５０】
上記の混合物中における、元素Ｘ１を含む原料化合物の含有量は、酸化チタン１００［ｍｏｌ％］に対して、好ましくは、５０〜９９［ｍｏｌ％］（元素Ｘ１換算）である。
【００５１】
また、元素Ｘ１は、Ｂａ、Ｓｒ、Ｐｂのずれかであることが好ましい。元素Ｘ１を含む原料化合物としては、イオン交換水中でイオンになるものであれば、特に限定されないが、好ましくは、水酸化バリウム８水和物、水酸化ストロンチウム８水和物、酢酸鉛などを用いる。
【００５２】
オートクレーブによる加圧、加温は、好ましくは、０〜１５[ＭＰａ]（メガパスカル）、８０〜３５０[℃]の範囲で行う。
【００５３】
次に、加圧、加温後の混合物を、室温まで冷却して、酸化チタンと、元素Ｘ１を含む原料化合物との反応を停止させる。
【００５４】
被覆層６のエピタキシャル成長
次に、混合物に、元素Ｘ２を含む原料化合物を加えた後、再び、オートクレーブによって、混合物を所定時間加圧、加温する。
【００５５】
上記の混合物中における、元素Ｘ２を含む原料化合物の含有量は、酸化チタン１００［ｍｏｌ％］に対して、好ましくは、１．０〜５０［ｍｏｌ％］（元素Ｘ２換算）である。
【００５６】
また、元素Ｘ２は、Ｂａ、Ｓｒ、Ｐｂのずれかであり、元素Ｘ１とは異なる元素であることが好ましい。元素Ｘ２を含む原料化合物としては、イオン交換水中でイオンになるものであれば、特に限定されないが、好ましくは、水酸化バリウム８水和物、水酸化ストロンチウム８水和物、酢酸鉛などを用いる。
【００５７】
オートクレーブによる２度目の加圧、加温は、好ましくは、０〜１５[ＭＰａ]、８０〜３５０[℃]の範囲で行う。
【００５８】
オートクレーブによる加圧、加温によって、混合物中の中心部４の表面に対して、化学式（Ｘ２）ＴｉＯ３  で表される第２誘電体磁器組成物がエピタキシャル成長する。その結果、中心部４が、第２誘電体磁器組成物を主成分とする被覆層６によって被覆され、誘電体粒子２が得られる。
【００５９】
次に、図２に示すように、誘電体粒子２と、有機樹脂１０とを含む複合材料を成形、硬化させることによって、回路基板１２が得られる。
【００６０】
複合材料に含まれる有機樹脂１０としては、エポキシ、ポリオレフィン（ＰＯ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリビニルベンジル、ビスマレイミドトリアジン（ＢＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリイミド（ＰＩ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）等が用いられる。好ましくは、エポキシ樹脂を用いる。
【００６１】
複合材料における誘電体粒子２の含有量（体積換算）は、有機樹脂１００[ｖｏｌ％]に対して、好ましくは、２０〜６０[ｖｏｌ％]、より好ましくは、３０〜６０［ｖｏｌ％］である。誘電体粒子２の含有量をこの範囲内とすることによって、複合材料の比誘電率を高く保持しつつ、複合材料の成形性を良くすることが可能となる。
【００６２】
複合材料における誘電体粒子２の含有量が少な過ぎると、複合材料の比誘電率が低下することが問題となる。また、複合材料における誘電体粒子２の含有量が多過ぎると、複合材料の粘度が極端に高くなり、流動性が悪くなることが問題となる。
【００６３】
回路基板１２の厚さｔは、特に限定されないが、好ましくは、１．０〜１００[μｍ]、より好ましくは、５．０〜１００[μｍ]である。
【００６４】
回路基板１２の成形法としては、特に限定されないが、好ましくは、射出成形、塗布成形などが用いられる。
【００６５】
一般に、回路基板の比誘電率が大きいほど、回路基板中における電磁波の波長が短縮される。すなわち、回路基板の比誘電率が大きい程、基板を小型化することができる。本実施形態に係る誘電体粒子２は高い比誘電率を有する。そのため、誘電体粒子２と、有機樹脂１０との複合材料から構成される回路基板１２も高い比誘電率を有する。よって、原料として誘電体粒子２を含む回路基板１２、および回路基板１２を用いて製造される電子機器を小型化することが可能となる。
【００６６】
本実施形態においては、混合物中における、酸化チタンと、元素Ｘ１を含む原料化合物と、元素Ｘ２を含む原料化合物とのモル比を適宜設定することによって、誘電体粒子２における中心部４の粒径Ｄ０ と、被覆層６の厚さＤ１ との比率を調節することができる。例えば、元素Ｘ１を含む原料化合物に対して、元素Ｘ２を含む原料化合物のモル比を小さくするほど、中心部４の粒径Ｄ０に対して、被覆層６の厚さＤ１ を薄くすることができる。逆に、元素Ｘ１を含む原料化合物に対して、元素Ｘ２を含む原料化合物のモル比を大きくするほど、中心部４の粒径Ｄ０に対して、被覆層６の厚さＤ１ を厚くすることができる。
【００６７】
本実施形態においては、誘電体粒子２の製造方法として水熱合成法を用いることによって、中心部４に対して、被覆層６を容易にエピタキシャル成長させることが可能となる。また、水熱合成法を用いることにより、微細かつ、シャープな粒度分布を有する誘電体粒子２を得ることができる。なお、水熱合成法によって得られる誘電体粒子の平均粒径が、好ましくは、１５〜２００[ｎｍ]、より好ましくは、５０〜１５０[ｎｍ]である。
【００６８】
誘電体粒子２の平均粒径が小さ過ぎると、誘電体粒子２が凝集し易く、有機樹脂１０（複合材料）中における誘電体粒子２の分散性が低くなってしまう。また、回路基板１２の厚さｔに対して、誘電体粒子２の平均粒径が大き過ぎると、回路基板１２の全体に誘電体粒子２を均一に分散させることができず、また、回路基板１２を薄層化させることが困難となる。
【００６９】
なお、誘電体粒子の製造方法としては、水熱合成法の他に、蓚酸塩法、アルコキシド法などの液相法、気相法、フラックス法、および固相法なども挙げられる。
【００７０】
また、エピタキシャル成長の方法としては、水熱合成法の他に、半導体の製造に多用される分子線エピタキシー（ＭＢＥ）や、化学気相成長法（ＣＶＤ）などが挙げられる。これらの方法は、高真空中で行う必要があり、そのための装置にコストがかかる。また、これらの方法では、エピタキシャル層（被覆層６）の成長速度が遅い。一方、本実施形態で用いた水熱合成法では、装置のコストがかからず、また、早い成長速度でエピタキシャル層（被覆層６）を成長させることができる。
【００７１】
以上、本発明の実施形態について説明してきたが、本発明はこうした実施形態に何等限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々な態様で実施できる。
【００７２】
たとえば、本実施形態の誘電体粒子２と、有機溶剤、バインダ樹脂、可塑剤、分散剤等を混合して、セラミックグリーンシートを形成することができる。このセラミックグリーンシートを、内部電極層と共に積層して焼成することにより製造される積層型セラミックコンデンサは、高い誘電特性を有することができる。
【００７３】
また、誘電体粒子２の用途としては、回路基板の製造、積層型セラミックコンデンサの製造に限らず、ＰＴＣサーミスタ等の製造にも用いることもできる。
【実施例】
【００７４】
以下、本発明を、さらに詳細な実施例に基づき説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。
【００７５】
実施例１
（誘電体粒子の作製）
まず、１．０[ｍｏｌ]の酸化チタンと、０．５［ｍｏｌ］の水酸化バリウム８水和物（すなわち、元素Ｘ１を含む原料化合物）と、１リットルのイオン交換水とを混合してスラリーを得た。
【００７６】
次に、このスラリーをオートクレーブに仕込み、０．２[ＭＰａ]の加圧下で、１５０[℃]に加温して１時間保持した。
【００７７】
次に、スラリーを室温まで冷却した。冷却後のスラリーに、０．５［ｍｏｌ］の水酸化ストロンチウム（すなわち、元素Ｘ２を含む原料化合物）を加えた。
【００７８】
次に、このスラリーを、オートクレーブによって、０．２[ＭＰａ]の加圧下で、１５０[℃]に加温して１時間保持した。
【００７９】
次に、スラリーを室温まで冷却した。冷却後のスラリーを濾過し、１３０[℃]のオーブンで乾燥させ、誘電体粒子を得た。
【００８０】
（Ｘ線回折パターンの測定）
得られた誘電体粒子に対して、粉体Ｘ線回折装置を用いて、Ｘ線回折（ＸＲＤ）パターンの測定を行った。測定の結果、ペロブスカイト型酸化物であるチタン酸ストロンチウムと、同じくペロブスカイト型酸化物であるチタン酸バリウムとに由来する、２種類の回折ピークが観察された。このことから、誘電体粒子は、チタン酸バリウム（第１誘電体組成物）、およびチタン酸ストロンチウム（第２誘電体組成物）を含むことが確認された。
【００８１】
（ＥＰＭＡによる元素マッピング）
Ｘ線マイクロアナライザー（ＥＰＭＡ）による元素マッピングを行った。結果を図３に示す。図３（ａ）は、誘電体粒子の電子顕微鏡写真である。この誘電体粒子における、Ｔｉ、Ｏ、Ｓｒ、Ｂａの各元素の分布を、図３（ｂ）〜（ｅ）に示す。図３（ｂ）〜（ｅ）における黒い部分は、各元素から放射される特性Ｘ線の強度が高い部分、すなわち、各元素の存在密度が高い部分を意味する。
【００８２】
図３（ｂ）、（ｃ）より、Ｔｉ、Ｏは、誘電体粒子の全体に均一に分布していることが確認された。また、図３（ｄ）、（ｅ）より、Ｂａは誘電体粒子の中心部に多く分布し、Ｓｒは誘電体粒子の中心部を覆うように、粒子の外側に多く分布していることが確認された。
【００８３】
これらのことから、誘電体粒子は、ＢａＴｉＯ３（第１誘電体磁器組成物）を主成分とする中心部を有することが確認された。また、誘電体粒子は、中心部を被覆する被覆層を有し、被覆層は、第１誘電体磁器組成物とは異なるＳｒＴｉＯ３（第２誘電体磁器組成物）を主成分とすることが確認された。
【００８４】
（高分解能型電子顕微鏡による観察）
得られた誘電体粒子を、高分解能型電子顕微鏡（ＨＲＴＥＭ）を用いて観察した。結果を図４Ａ、図４Ｂに示す。
【００８５】
図４Ａに示すように、誘電体粒子の中心部から被覆層にかけて、結晶格子が縦筋状に連続していることが確認された。図４Ｂは、誘電体粒子における、中心部と被覆層との境界領域の写真である。図４Ｂに示すように、誘電体粒子の中心部（ＢａＴｉＯ３）と、被覆層（ＳｒＴｉＯ３）との境界領域において、ペロブスカイト型結晶の（１１０）面が連続していることが確認された。
【００８６】
これらのことから、誘電体粒子において、被覆層のＳｒＴｉＯ３が、中心部のＢａＴｉＯ３に対してエピタキシャル成長している（結晶格子が連続している）ことが確認された。
【００８７】
（電子線回折パターンの測定）
得られた誘電体粒子に対して、電子線回折パターンの撮影を行った。結果を図５に示す。図５において、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３が指す数値は、結晶方位のミラー指数である。Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３の結晶方位の回折ピークは、ＳｒＴｉＯ３およびＢａＴｉＯ３のペロブスカイト型結晶構造に固有のものである。このことからも、誘電体粒子において、被覆層のＳｒＴｉＯ３が、中心部のＢａＴｉＯ３に対してエピタキシャル成長していることが確認された。
【００８８】
実施例２
元素Ｘ２を含む原料化合物として、酢酸鉛を用いたこと意外は、実施例１と同じ方法で、誘電体粒子を得た。また、実施例２の誘電体粒子に対して、実施例１と同様に、粉体Ｘ線回折装置、Ｘ線マイクロアナライザー、高分解能型電子顕微鏡、電子線回折による測定を行った。
【００８９】
その結果、実施例２の誘電体粒子は、ＢａＴｉＯ３（第１誘電体磁器組成物）を主成分とする中心部を有することが確認された。また、実施例２の誘電体粒子は、中心部を被覆する被覆層を有し、被覆層は、第１誘電体磁器組成物とは異なるＰｂＴｉＯ３（第２誘電体磁器組成物）を主成分としていること確認された。さらに、実施例２の誘電体粒子において、被覆層のＰｂＴｉＯ３が、中心部のＢａＴｉＯ３に対してエピタキシャル成長していることが確認された。
【００９０】
比較例１
１．０[ｍｏｌ]の酸化チタンと、１．０[ｍｏｌ]の水酸化バリウム８水和物と、１リットルのイオン交換水とを混合してスラリーを得た。
【００９１】
次に、スラリーをオートクレーブに仕込み、実施例１と同じ条件下で加温した。
【００９２】
次に、スラリーを室温まで冷却した。冷却後のスラリーを濾過し、１３０[℃]のオーブンで乾燥させた。その結果、ＢａＴｉＯ３から成る誘電体粒子を得た。
【００９３】
比較例２
１．０[ｍｏｌ]の酸化チタンと、１．０[ｍｏｌ]の水酸化ストロンチウム８水和物と、１リットルのイオン交換水とを混合してスラリーを得た。
【００９４】
次に、スラリーをオートクレーブに仕込み、実施例１と同じ条件下で加温した。
【００９５】
次に、スラリーを室温まで冷却した。冷却後スラリーを濾過し、１３０［℃］のオーブンで乾燥させた。その結果、ＳｒＴｉＯ３から成る誘電体粒子を得た。
【００９６】
評価
（比誘電率の測定）
実施例１、２および比較例１〜２で得られた各誘電体粒子を、溶媒のプロピレンカーボネート中に分散させて、分散液とした。この状態で、各誘電体粒子の比誘電率を測定した。なお、測定においては、各分散液の温度を３０[℃]に保持した。結果を表１に示す。
【００９７】
【表１】
0004692308.tif 000002
【００９８】
表１に示すように、誘電体粒子が、第１誘電体磁器組成物を主成分とする中心部と、第２誘電体磁器組成物を主成分とする被覆層とを有し、被覆層が中心部に対してエピタキシャル成長している実施例１、２では、誘電体粒子が、第１誘電体磁器組成物単独、あるいは第２誘電体磁器組成物単独から成る比較例１、２に比べて、比誘電率が高いことが確認された。
【００９９】
一方、比較例１、２では、誘電体粒子が中心部と被覆層とを持たいため、実施例１、２に比べて、比誘電率が低いことが確認された。
【図面の簡単な説明】
【０１００】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る誘電体粒子の概略断面図である。
【図２】図２は、本発明の一実施形態に係る回路基板の断面模式図である。
【図３】図３は、本発明の一実施形態に係る誘電体粒子の、Ｘ線マイクロアナライザー（ＥＰＭＡ）による観察結果である。
【図４Ａ】図４Ａは、本発明の一実施形態に係る誘電体粒子の、高分解能型電子顕微鏡（ＨＲＴＥＭ）による観察結果である。
【図４Ｂ】図４Ｂは、本発明の一実施形態に係る誘電体粒子の、高分解能型電子顕微鏡（ＨＲＴＥＭ）による観察結果である。
【図５】図５は、本発明の一実施形態に係る誘電体粒子の電子線回折パターンである。
【符号の説明】
【０１０１】
２…  誘電体粒子
４…  中心部
６…  被覆層
１０…  有機樹脂
１２…  回路基板
【図１】
0004692308.tif 000003
【図２】
0004692308.tif 000004
【図３】
0004692308.tif 000005
【図４Ａ】
0004692308.tif 000006
【図４Ｂ】
0004692308.tif 000007
【図５】
0004692308.tif 000008