(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コンクリート、樹脂モルタル、アスファルトまたはポリマーセメントから形成された基体のうえに設けられた、ｐＨ指示薬を含有するアンダーコート層とその変色を判定することができる防食被覆上塗層との少なくとも２層を有し、
防食被覆上塗層が、エポキシ樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料またはビニルエステル樹脂系塗料から形成されている、劣化度の判定可能な防食被覆層を有する床。
【請求項２】
コンクリート、樹脂モルタル、アスファルトまたはポリマーセメントから形成された基体のうえに設けられた、アンダーコート層とｐＨ指示薬を含有する中間層とその変色を判定することができる防食被覆上塗層との少なくとも３層を有し、
防食被覆上塗層が、エポキシ樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料またはビニルエステル樹脂系塗料から形成されている、劣化度の判定可能な防食被覆層を有する床。
【請求項３】
中間層が、ｐＨ指示薬を含有するエポキシ樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料またはビニルエステル樹脂系塗料から形成された防食被覆中間層である請求項２記載の防食被覆層を有する床。
【請求項４】
防食被覆上塗層が、エポキシ樹脂系塗料にフェノール変性炭化水素低重合体を含有させた塗料から形成されている請求項１、２または３記載の防食被覆層を有する床。
【請求項５】
フェノール変性炭化水素低重合体のエポキシ樹脂系塗料への配合量が、エポキシ樹脂系塗料の有効成分１００重量部に対して、フェノール変性炭化水素低重合体の不揮発分として５〜１００重量部である請求項４記載の防食被覆層を有する床。
【請求項６】
コンクリート、樹脂モルタル、アスファルトまたはポリマーセメントから形成された基体のうえに、ｐＨ指示薬を含有するアンダーコート層を設けたのち、少なくとも変色を判定することができる防食被覆上塗層を設けることを特徴とし、
防食被覆上塗層が、エポキシ樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料またはビニルエステル樹脂系塗料から形成されている、劣化度の判定可能な防食被覆層を有する床を形成する工法。
【請求項７】
コンクリート、樹脂モルタル、アスファルトまたはポリマーセメントから形成された基体のうえに、アンダーコート層、ついでｐＨ指示薬を含有する中間層を設けたのち、その変色を判定することができる防食被覆上塗層を設けることを特徴とし、
防食被覆上塗層が、エポキシ樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料またはビニルエステル樹脂系塗料から形成されている、少なくとも３層を有する劣化度の判定可能な防食被覆層を有する床を形成する工法。
【請求項８】
中間層が、ｐＨ指示薬を含有するエポキシ樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料またはビニルエステル樹脂系塗料から形成された防食被覆中間層である請求項７記載の工法。
【請求項９】
防食被覆上塗層が、エポキシ樹脂系塗料にフェノール変性炭化水素低重合体を含有させた塗料から形成されている請求項６、７または８記載の工法。
【請求項１０】
フェノール変性炭化水素低重合体のエポキシ樹脂系塗料への配合量が、エポキシ樹脂系塗料の有効成分１００重量部に対して、フェノール変性炭化水素低重合体の不揮発分として５〜１００重量部である請求項９記載の防食被覆層を有する床。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、劣化度の判定可能な防食被覆層を有する床およびそれを形成する工法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
コンクリート層などに塗装された防食塗膜の経時劣化の度合は、防食被覆層の膨れ、亀裂などの外観変化により判定するのが一般的であるが、外観変化が発生している段階では、すでに劣化は基体のコンクリート層などまでおよんでしまっている。
【０００３】
前記コンクリート層などの劣化は、たとえば硫酸などの強酸を使用する工場、研究所などでは、使用する強酸の漏洩などによりまず防食被覆層が劣化し、コンクリート層に到達する。コンクリート層に到達すると、コンクリート層の劣化が急激に進行する。
【０００４】
しかし、防食被覆層の劣化がおこっても、初期は外観に大きな変化はなく、単に硫酸などの遮断性が低下するだけである。そのため、防食被覆層の膨れ、亀裂などがおこるまで放置されてしまう。この結果、防食被覆層の劣化のみならず、基体のコンクリート層などまで劣化が進行してしまい、補修にかかる時間は長く、費用は莫大になる。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記防食被覆層の劣化のみならず、コンクリート層などまで劣化が進行してしまい、補修にかかる時間が長く、費用が莫大になる問題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するにいたった。
【０００６】
すなわち、本発明は、
コンクリート、樹脂モルタル、アスファルトまたはポリマーセメントから形成された基体のうえに設けられた、ｐＨ指示薬を含有するアンダーコート層とその変色を判定することができる防食被覆上塗層との少なくとも２層を有し、防食被覆上塗層が、エポキシ樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料またはビニルエステル樹脂系塗料から形成されている、劣化度の判定可能な防食被覆層を有する床、
コンクリート、樹脂モルタル、アスファルトまたはポリマーセメントから形成された基体のうえに設けられた、アンダーコート層とｐＨ指示薬を含有する中間層とその変色を判定することができる防食被覆上塗層との少なくとも３層を有し、防食被覆上塗層が、エポキシ樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料またはビニルエステル樹脂系塗料から形成されている、劣化度の判定可能な防食被覆層を有する床、
コンクリート、樹脂モルタル、アスファルトまたはポリマーセメントから形成された基体のうえに、ｐＨ指示薬を含有するアンダーコート層を設けたのち、少なくとも変色を判定することができる防食被覆上塗層を設けることを特徴とし、防食被覆上塗層が、エポキシ樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料またはビニルエステル樹脂系塗料から形成されている、劣化度の判定可能な防食被覆層を有する床を形成する工法、および
コンクリート、樹脂モルタル、アスファルトまたはポリマーセメントから形成された基体のうえに、アンダーコート層、ついでｐＨ指示薬を含有する中間層を設けたのち、その変色を判定することができる防食被覆上塗層を設けることを特徴とし、防食被覆上塗層が、エポキシ樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料またはビニルエステル樹脂系塗料から形成されている、少なくとも３層を有する劣化度の判定可能な防食被覆層を有する床を形成する工法、に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の劣化度の判定可能な防食被覆層を有する床は、基体のうえに設けられた、強酸で変色する指示薬を含有するアンダーコート層とその変色を判定することができる防食被覆上塗層との少なくとも２層を有する床（本発明１の床）または基体のうえに設けられた、アンダーコート層と強酸で変色する指示薬を含有する中間層とその変色を判定することができる防食被覆上塗層との少なくとも３層を有する劣化度の判定可能な防食被覆層を有する床（本発明２の床）である。本発明１の床の場合、必要により、アンダーコート層および防食被覆上塗層のあいだに、防食被覆層の厚さを得るために強酸で変色する指示薬を含有しない中間層を設けてもよく、防食被覆上塗層のうえに、防食性能の向上のためにトップコート層を設けるなどしてもよい。また、本発明２の床の場合、必要により、防食被覆上塗層のうえに、防食性能の向上のためにトップコート層を設けるなどしてもよい。
【０００８】
前記基体としては、たとえばコンクリート、樹脂モルタル、アスファルト、ポリマーセメントなどから形成される各種薬品類を使用する工場や研究所などの床があげられる。
【０００９】
前記変色を判定することができる防食被覆上塗層は、基体である床の防食性をあげるために使用される層であり、通常、エポキシ樹脂系塗料、ビニルエステル樹脂系塗料、アクリル樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料、フッ素樹脂系塗料、シリコーン樹脂系塗料などから形成されるが、これらに限定されるものではない。なお、変色を判定することができる点から、クリアー塗料であるのが好ましい。
【００１０】
前記エポキシ樹脂系塗料としては、床に被覆塗膜を形成するために使用されているエポキシ樹脂系塗料であれば使用することができ、特別な限定はない。前記エポキシ系樹脂塗料の具体例としては、たとえばエポキシ樹脂１００重量部（以下、部という）に対して、硬化剤３０〜７０部、さらには４０〜６０部からなる塗料などがあげられる。
【００１１】
前記エポキシ樹脂としては、従来から床用防食塗料として使用されている各種のもの、たとえばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、ジアリールスルホン型エポキシ樹脂、ヒドロキノン型エポキシ樹脂およびそれらの変性物などがあげられる。また、粘度の調整などのために、反応性希釈剤を使用することもできる。これらのうちでは、多官能エポキシ樹脂が架橋密度をあげ、耐薬品性が向上する点から好ましいが、粘度の調整および耐磨耗性などの機械的強度のバランスの点から２官能エポキシ樹脂がさらに好ましい。
【００１２】
前記硬化剤としては、従来から使用されている各種のもの、たとえばアミン系硬化剤（たとえば脂肪族アミン系硬化剤、芳香族アミン系硬化剤、環状アミン系硬化剤、複素環アミン系硬化剤など）、ポリメルカプタン系硬化剤などがあげられる。これらのうちでは、アミン系硬化剤のうちの芳香族アミン系硬化剤、環状アミン系硬化剤が、耐薬品性、耐水性がよい点から好ましい。
【００１３】
前記アミン系硬化剤のうちの脂肪族アミン系硬化剤の具体例としては、たとえばトリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）、ジエチルアミノプロピルアミン（ＤＥＡＰＡ）、トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）、これらの変性物などがあげられる。
【００１４】
前記アミン系硬化剤のうちの芳香族アミン系硬化剤の具体例としては、たとえばメタフェニレンジアミン（ＭＰＤＡ）、ジアミノジフェニルメタン（ＤＤＭ）、ジアミノジフェニルスルホン（ＤＤＳ）、これらの変性物、たとえばこれらと、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂などのエポキシ化合物とを反応させたエポキシアダクト変性物などがあげられる。これらのうちでは、前記エポキシアダクト変性芳香族アミン系硬化剤が、形成される塗膜の接着性と耐硫酸性とを併せもつ点から好ましい。
【００１５】
前記アミン系硬化剤のうちの環状アミン系硬化剤の具体例としては、たとえばメンセンジアミン（ＭＤＡ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、ｍ−キシレンジアミン（ＭＸＤＡ）、これらの変性物などがあげられる。これらのうちでは、ｍ−キシレンジアミン（ＭＸＤＡ）や、ｍ−キシレンジアミンと、ホルマリン（ホルムアルデヒド）などのアルデヒド類やケトン類とを反応させたマンニッヒ変性物が、コンクリート湿潤面での接着性と耐硫酸性とを併せもった防食塗膜を形成することができる点から好ましい。
【００１６】
前記ウレタン樹脂系塗料としては、床に被覆塗膜を形成するために使用されているウレタン樹脂系塗料であれば使用することができ、特別な限定はない。前記ウレタン樹脂系塗料の具体例としては、たとえばエポキシ化合物から合成されたポリオールとイソシアネートとの硬化システムを用いた高硬度の塗膜を与えるウレタン樹脂塗料などがあげられる。
【００１７】
前記ビニルエステル樹脂系塗料としては、床に被覆塗膜を形成するために使用されているビニルエステル樹脂系塗料であれば使用することができ、特別な限定はない。前記ビニルエステル樹脂系塗料の具体例としては、たとえば不飽和ポリエステル樹脂組成物と類似の硬化性樹脂組成物であり、基本的にはエポキシアクリレート（樹脂主鎖の末端に高反応性のアクリル２重結合を有する）が共重合性単量体（通常、スチレン、アクリル酸エステル、その他の反応性モノマー）で希釈されたラジカル重合性の組成物であり、耐食ＦＲＰ用組成物や高強度ＦＲＰ用組成物として用いられているもの、低収縮性ビニルエステル樹脂系塗料として用いられているものなどがあげられる。
【００１８】
前記防食被覆上塗層の形成に用いられるエポキシ樹脂系塗料などは、エポキシ樹脂系塗料などをそのまま使用してもよいが、さらに耐劣化性を向上させるために、フェノール変性炭化水素低重合体などを含有させてもよい。
【００１９】
前記エポキシ樹脂系塗料などに含有せしめられるフェノール変性炭化水素低重合体は、エポキシ樹脂系塗料などから形成される塗膜を疎水性（撥水性）にし、硫酸などが浸透するのを抑制するために使用される成分であり、たとえば非反応型液状希釈剤として使用することもできる。エポキシ樹脂系塗料から形成される塗膜に硫酸などが浸透するのを抑制することができるため、基体が硫酸などにより腐食するのを抑制することができる。
【００２０】
前記フェノール変性炭化水素低重合体は、たとえばフェノール共重合物とＣ8〜Ｃ10芳香族炭化水素留分重合物との混合物であり、通常、市販品には、さらにＣ4〜Ｃ5炭化水素留分やＣ8〜Ｃ10芳香族炭化水素留分などが含有されている。
【００２１】
前記フェノール変性炭化水素低重合体（市販品）の一般特性としては、たとえば粘度（Ｂ型回転粘度計）が１〜１０Ｐ（２５℃）、２〜１４Ｐ（２０℃）、比重（２０℃）が０．９２〜０．９４、酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、揮発分（１００℃、２時間、１ｇサンプル／１６ｃｍ2）が５〜１０％、引火点（クリーブランド開放式）が１２０〜１６０℃、エポキシ樹脂（たとえばエピコート８１５、８２８、８３４、８７２−Ｘ−７５、１００１、１００４、１００７、１００９）／フェノール変性炭化水素低重合体＝３／１〜１／３（重量比）での相溶性は非常に良好、硬化剤（たとえばエピキュアー１０３、Ｈ−３、ＤＸ−１２４、Ｖａｒｓａｍｉｄ  １１５、１２５）／フェノール変性炭化水素低重合体＝３／１〜１／３（重量比）での相溶性も非常に良好、溶剤（トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ベンジルアルコール、酢酸ブチル）／フェノール変性炭化水素低重合体＝３／１〜１／３（重量比）では相溶性するが、脂肪族アルコール（エタノール、ブタノール）／フェノール変性炭化水素低重合体＝３／１〜１／３（重量比）の場合には相溶しない場合もあるなどである。
【００２２】
前記フェノール変性炭化水素低重合物（市販品）の具体例としては、たとえば東邦化学工業（株）製のＴＲＥ１００（粘度（Ｂ型回転粘度計）２Ｐ（２５℃）、３Ｐ（２０℃）、比重（２０℃）０．９３、酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、揮発分（１００℃、２時間、１ｇサンプル／１６ｃｍ2）５％、引火点（クリーブランド開放式）１５０℃）、ＴＲＥ２００（粘度（Ｂ型回転粘度計）７Ｐ（２５℃）、１２Ｐ（２０℃）、比重（２０℃）０．９２、酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、揮発分（１００℃、２時間、１ｇサンプル／１６ｃｍ2）５％、引火点（クリーブランド開放式）１５２℃）、ＴＲＥ３００（粘度（Ｂ型回転粘度計）７Ｐ（２５℃）、１２Ｐ（２０℃）、比重（２０℃）０．９４、酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、揮発分（１００℃、２時間、１ｇサンプル／１６ｃｍ2）１０％、引火点（クリーブランド開放式）１３４℃）などがあげられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、ＴＲＥ２００が低粘度、低揮発性の点から好ましい。
【００２３】
前記フェノール変性炭化水素低重合体のエポキシ樹脂系塗料などへの配合量としては、エポキシ樹脂系塗料など（有効成分）１００部に対して、フェノール変性炭化水素低重合体（不揮発分）５〜１００部、さらには１０〜６０部が好ましい。フェノール変性炭化水素低重合体の配合量が少なすぎる場合には、形成される塗膜の疎水性が低下するとともに、希釈効果が低下し、防食被覆上塗塗料が充分低粘度化しない傾向が生じ、多すぎる場合には、塗膜の機械強度が低下する傾向が生じる。
【００２４】
前記防食被覆上塗層としては、厚さが０．１〜３ｍｍ、さらには０．２〜０．５ｍｍで、クリアーな塗膜が、防食被覆性が良好で、指示薬による判定を行ないやすいなどの点から好ましい。
【００２５】
本発明１におけるアンダーコート層は、本来は前記防食被覆上塗層と基体との密着性をあげる、基体面の湿潤面での接着性およびピンホール防止などのために使用される層であり、一般に、プライマー層、下塗層、素地調整層などとよばれている層であるが、本発明１においては、さらにこの層に、ｐＨ指示薬などの強酸で変色する指示薬が含有せしめられる。その結果、防食被覆上塗層の防食被覆性能が低下し、たとえば硫酸がアンダーコート層までしみ込んだ場合、指示薬が働き、基体に対して好ましくない状態になってきていることを知らせる。この時点で防食被覆層の補修を行なえば、基体をいためる前に防食被覆性能が低下した防食被覆層の補修だけですませることができる。強酸で変色する指示薬としてｐＨ指示薬を使用し、たとえば硫酸が基体側までしみ込んだ場合に変色するようにしておけば、肉眼で見るだけで防食被覆層の劣化度を確認することができる。
【００２６】
前記アンダーコート層としては、一般に使用されているものであれば使用することができる。たとえば、アンダーコート層がプライマー層の場合の具体例としては、エポキシ樹脂系（水系）、エポキシ樹脂系（溶剤系）、エポキシ樹脂系（無溶剤系）、ウレタン樹脂系、ポリエステル樹脂系（ビニルエステル樹脂を含む）、ポリウレア樹脂系、アクリル樹脂系、シリコーン樹脂系、フッ素樹脂系などからのプライマー層、下塗層の場合の具体例としては、エポキシ樹脂系（水系）、エポキシ樹脂系（溶剤系）、エポキシ樹脂系（無溶剤系）、ウレタン樹脂系、ポリエステル樹脂系（ビニルエステル樹脂を含む）、ポリウレア樹脂系、アクリル樹脂系、シリコーン樹脂系、フッ素樹脂系などからの下塗層があげられる。これらのうちでは、エポキシ樹脂系（水系）またはエポキシ樹脂系（無溶剤系）が、基体の床、上塗層との密着性および安全衛生面などの点から好ましい。
【００２７】
前記ｐＨ指示薬の具体例としては、たとえばメチルレッド、ブロモチモールブルー、メタニルエロー、チモールブルー、トロペオリン００、２，６−ジニトロフェノール、メチルエロー、ブロモフェノールブルー、メチルオレンジ、コンゴーレッド、アリザリンＳ、ブロモクレゾールグリーン、２，５−ジニトロフェノール、ラクモイド、ｐ−ニトロフェノール、クロロフェノールレッド、ブロモクレゾールパープル、フェノールレッド、ロゾール酸、ニュートラルレッド、クレゾールレッド、フェノールフタレイン、ｏ−クレゾールフタレイン、チモールフタレイン、アリザリンエローＧＧ、トロペオリンＯ、ニトラミン、１，３，５−トリニトロベンゼンなどがあげられる。これらのうちでは、メタニルエローおよびチモルブルーが変色範囲（ｐＨ１．２〜２．８）などの点から好ましい。
【００２８】
前記ｐＨ指示薬は、そのままアンダーコート層に加えてもよいが、官能基を有するｐＨ指示薬の場合、官能基を有するアンダーコート剤に不溶性の担体に共有結合により固定化させた固定化ｐＨ指示薬として加えてもよい。固定化ｐＨ指示薬として加えることにより、ｐＨ指示薬のアンダーコート層からの拡散などがおこりにくくなり、経日による指示性能の低下などがおこりにくくなる。ｐＨ指示薬が防食被覆上塗層中まで拡散した場合、ｐＨ指示薬が拡散した防食被覆上塗層の部分まで硫酸などが侵入すると、硫酸などがアンダーコート層まで到達していなくてもｐＨ指示薬の変色が始まる、また、硫酸などがアンダーコート層まで侵入しても、ｐＨ指示薬の変色による色調のちがいが鮮やかでなくなり、判定しにくくなる。
【００２９】
前記官能基を有するｐＨ指示薬の具体例としては、たとえばメチルレッド、コンゴーレッド、ニュートラルレッド、メチルオレンジ、ブロモフェノールブルー、ブロモクレゾールパープル、ブロモチモールブルー、フェノールレッド、フェノールフタレイン、クレゾールレッドなどがあげられる。なかでも官能基としてアミノ基を有するコンゴーレッドやニュートラルレッド、カルボキシル基を有するメチルレッドが、アンダーコート剤に不溶性の担体への固定化が容易で、固定化してもｐＨ指示薬としての変色作用が阻害されない点から好ましい。
【００３０】
前記官能基を有するアンダーコート剤に不溶性の担体としては、たとえば固定化酵素の分野において種々の素材、たとえば樹脂やガラスからなるものが知られており、使用することができる。アンダーコート層に加えるものであるため、該担体の大きさは、アンダーコート層の厚さの１／２以下であるのが好ましく、形状は粒子状であるのが好ましい。
【００３１】
前記固定化ｐＨ指示薬におけるｐＨ指示薬と官能基を有するアンダーコート剤に不溶性の担体との使用割合としては、担体の表面がｐＨ指示薬で覆われる程度であるのが好ましい。担体の表面積はその粒子径によりかわるため、一概に限定することはできないが、ｐＨ指示薬はそのままでも使用可能なため、ｐＨ指示薬が多めになるように使用するのが好ましい。
【００３２】
前記固定化ｐＨ指示薬の製法などについては、特開平１−２７２９６５号公報に記載されている。
【００３３】
前記ｐＨ指示薬の使用量としては、アンダーコート層中に０．００５〜５．０重量％（以下、％という）、さらには０．０１〜０．１％（有効成分量）になるように使用するのが、変色の判定および樹脂特性への影響が少ない点から好ましい。また、ｐＨ指示薬の分散性を向上させるために、事前にｐＨ指示薬をメタノールなどの溶剤で溶解分散させたのちに使用するのが好ましい。
【００３４】
前記固定化ｐＨ指示薬の使用量としては、アンダーコート層中に０．００５〜５．０％、さらには０．０１〜０．１％になるように使用するのが、樹脂特性への影響が少ない点から好ましい。
【００３５】
前記アンダーコート層および防食被覆上塗層の塗布量、塗布方法などは、指示薬を加えない場合と同様でよい。具体的には、アンダーコート層がプライマー層で、そのうえに防食被覆上塗層を塗布する場合、プライマー層の塗布量として０．１〜０．４ｋｇ／ｍ2、防食被覆上塗層の塗布量として１．０〜３．０ｋｇ／ｍ2を採用し、たとえばプライマー層をローラ塗り法、ハケ塗り法などで塗布したのち、防食被覆上塗層を機械吹き付け（ハイブリッドガン、カップガン）法などで塗布するのが好ましい。
【００３６】
本発明１の好ましい実施態様としては、たとえばプライマー組成物、好ましくはエポキシ系プライマー組成物１００部（固形分）に対して、ｐＨ指示薬（好ましくはメタニルエロー）０．０１〜０．１０部を添加したプライマー組成物を基体上に０．１〜０．４ｋｇ／ｍ2塗布したのち、防食被覆上塗層、好ましくはエポキシ系防食被覆上塗層を１．０〜３．０ｋｇ／ｍ2塗布し、経年によるｐＨ指示薬の変色状態を判定することにより、防食被覆層の劣化状態を判定することにより、基体が劣化するまえに補修することができる。
【００３７】
前記プライマー層としてエポキシ樹脂系（水系）のものを使用する場合には、防食被覆上塗層としてエポキシ樹脂系（無溶剤系）のものを使用するのが作業環境および安全衛生の点から好ましい。
【００３８】
また、エポキシ系防食被覆上塗層が、たとえばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂１００部に対して、マンニッヒ変性メタキシレンジアミン硬化剤４０〜６０部を配合したエポキシ樹脂系塗料１００部およびフェノール変性炭化水素低重合体２０〜６０部からなる塗料が１．０〜３．０ｋｇ／ｍ2塗布して形成されている場合、とくに防食被覆性が良好になる。
【００３９】
本発明１におけるアンダーコート層および防食被覆上塗層のあいだに、必要により、防食被覆層の厚さを得るために強酸で変色する指示薬を含有しない中間層を設けてもよく、防食被覆上塗層のうえに、防食性能の向上のためにトップコート層を設けるなどしてもよい。
【００４０】
前記中間層としては、たとえばエポキシ樹脂系（無溶剤）、ウレタン樹脂系、ポリエステル樹脂系（ビニルエステル樹脂系を含む）、アクリル樹脂系など、好ましくはエポキシ樹脂系（無溶剤）の組成物から形成された、厚さ０．１〜１．０ｍｍの層があげられる。
【００４１】
前記中間層は、アンダーコート層に含有される強酸で変色する指示薬の変色を判定することができることが必要であるから、クリアーな層であるのが好ましい。
【００４２】
また、前記中間層は、アンダーコート層および防食被覆上塗層のあいだに設けられる層であるから、これらとの相性（接着性、耐薬品性、コンクリートひび割れ追随性など）がよいことが好ましく、たとえばアンダーコート層がエポキシ樹脂系（無溶剤）で、防食被覆上塗層がエポキシ樹脂系（無溶剤）の場合、接着性、耐薬品性の点から、エポキシ樹脂系（無溶剤）であるのが好ましい。
【００４３】
また、前記トップコート層としては、たとえばエポキシ樹脂系（無溶剤）、ウレタン樹脂系、アクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系（ビニルエステル樹脂系を含む）などから形成された、厚さ０．１〜１．０ｍｍの層があげられる。この層も、アンダーコート層に含有される強酸で変色する指示薬の変色を判定することができることが必要であるから、クリアーな層であるのが好ましい。
【００４４】
本発明２においては、本発明１におけるアンダーコート層のかわりに、中間層に強酸で変色する指示薬が含有せしめられる。それゆえ、指示薬を含有しない中間層が設けられた、指示薬を含有するアンダーコート層が強酸で変色する場合よりも早く変色するが、変色したのち強酸が基体に到達するまでの期間は、中間層を浸透する期間の分長くなり、防食被覆層の修理までの期間を長く取ることができる。この結果、防食被覆層の修理を都合のよい時期にあわせて行ないやすくなる。また、中間層の変色を判定することができればよいから、たとえばクリアーでないアンダーコート層にすることもできる。
【００４５】
本発明２における基体、防食被覆上塗層、必要により使用されるトップコート層は、本発明１の場合と同じでよい。また、アンダーコート層も、強酸で変色する指示薬を含有せず、着色剤などを含有していてもよいこと以外、本発明１の場合と同じでよい。さらに、中間層も、強酸で変色する指示薬を含有し、着色剤などを含有していてもよいこと以外、本発明１の場合と同じでよい。
【００４６】
本発明２の好ましい実施態様としては、たとえばプライマー組成物、好ましくはエポキシ系プライマー組成物を基体上に０．１〜０．４ｋｇ／ｍ2塗布したのち、タックフリー状まで養生し、好ましくは中間層１００部（固形分）に対して、ｐＨ指示薬（好ましくはメタニルエロー）０．０１〜０．１部を添加した中間層をプライマー層上に０．５〜３．０ｋｇ／ｍ2塗布し、ついで防食被覆上塗層、好ましくはエポキシ系防食被覆上塗層を１．０〜３．０ｋｇ／ｍ2塗布し、経年によるｐＨ指示薬の変色状態を判定することにより、防食被覆層の劣化状態を判定することにより、基体が劣化するまえに補修することができる。
【００４７】
前記プライマー層としてエポキシ樹脂系（水系）のものを使用する場合には、中間層としてエポキシ樹脂系（無溶剤）のものを使用し、防食被覆上塗層としてエポキシ樹脂系（無溶剤系）のものを使用するのが作業環境および安全衛生の点から好ましい。
【００４８】
また、エポキシ系防食被覆上塗層が、たとえばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂１００部に対して、マンニッヒ変性メタキシレンジアミン硬化剤４０〜６０部を配合したエポキシ樹脂系塗料１００部およびフェノール変性炭化水素低重合体２０〜６０部からなる塗料が１．０〜３．０ｋｇ／ｍ2塗布して形成されている場合、とくに防食被覆性が良好になる。
【００４９】
【実施例】
つぎに、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５０】
実施例１
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（基材）８０部、１，４−ブタンジオールグリシジルエーテル（希釈剤）２０部、エポキシシラン（改質剤、日本ユニカー（株）製のＳＬ−Ａ１８７）１部、メタニルエロー（ｐＨ指示薬）０．０５部の混合物からなる主剤１０１．０５部と、マンニッヒ変性メタキシレンジアミン（ビィ・ティ・アール・ジャパン（株）製のＤＳ−４）からなる硬化剤５０部とから、無溶剤エポキシ系プライマーを調製した。
【００５１】
また、標準のエポキシ系防食被覆上塗塗料として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂８０部、１，４−ブタンジオールグリシジルエーテル２０部、マンニッヒ変性環状アミン系硬化剤（ビィ・ティ・アール・ジャパン（株）製のアンカミンＭＣＡ）５０部からなる塗料を調製した。
【００５２】
コンクリート基体上に、前記無溶剤エポキシ系プライマー（指示薬を含有する主剤・硬化剤の混合物）を０．２ｋｇ／ｍ2塗布し、タックフリー状態になるまで養生したのち、前記エポキシ系防食被覆上塗塗料を厚さ０．０５〜０．１ｍｍ、０．１〜０．３ｍｍ、０．５〜１．０ｍｍおよび１．０〜１．２ｍｍになるように塗布し、２０℃で７日間、恒温槽に置いて硬化させた。
【００５３】
形成させた塗膜のうえに、５０％硫酸液を２滴滴下（約φ１５ｍｍ）して、４０℃の雰囲気で１週間放置したのちの変退色の具合を観察した。
【００５４】
結果を表１に示す。
【００５５】
実施例２
実施例１で使用した標準のエポキシ系防食被覆上塗塗料のかわりに、耐硫酸性を向上させたエポキシ系防食被覆上塗塗料として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂８０部、耐硫酸性を向上させるためのフェノール変性炭化水素低重合体（東邦化学工業（株）製のＴＲＥ２００、不揮発分約９５％）２０部、マンニッヒ変性環状アミン系硬化剤（ビィ・ティ・アール・ジャパン（株）製のアンカミンＭＣＡ）４０部からなる塗料を用いた他は、実施例１と同様にして、５０％硫酸液による変退色の具合を観察した。
【００５６】
結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
0004606645.tif 000002
【００５８】
表１の結果から、プライマー層にｐＨ指示薬を含ませることにより、硫酸が防食被覆上塗層を透過してプライマー層に到達しているか否かの判定をすることができることがわかる。また、実施例１の防食被覆上塗層よりも実施例２の防食被覆上塗層の方が、硫酸が透過しにくいことがわかる。
【００５９】
実施例３
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（基材）８０部、１，４−ブタンジオールグリシジルエーテル（希釈剤）２０部、エポキシシラン（改質剤、日本ユニカー（株）製のＳＬ−Ａ１８７）１部、チモールブルー（ｐＨ指示薬）０．０５部の混合物からなる主剤１０１．０５部と、マンニッヒ変性メタキシレンジアミン（ビィ・ティ・アール・ジャパン（株）製のＤＳ−４）からなる硬化剤５０部とから、無溶剤エポキシ系プライマーを調製した。
【００６０】
また、標準のエポキシ系防食被覆上塗塗料として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂８０部、１，６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル２０部、エポキシ変性メタキシレンジアミン系硬化剤（富士化成工業（株）製のフジキュアーＦＸＫ８９８Ｂ）５０部からなる塗料を調製した。
【００６１】
コンクリート基体上に、前記無溶剤エポキシ系プライマー（指示薬を含有する主剤・硬化剤の混合物）を０．２ｋｇ／ｍ2塗布し、タックフリー状態まで養生したのち、前記エポキシ系防食被覆上塗塗料を厚さ０．０５〜０．１ｍｍ、０．１〜０．３ｍｍ、０．５〜１．０ｍｍおよび１．０〜１．２ｍｍに塗布し、実施例１の場合と同様にして硬化させたのち、形成させた塗膜の上に５０％硫酸液を２滴滴下（約φ１５ｍｍ）して、４０℃の雰囲気で１カ月間放置したのちの変退色の具合を観察した。
【００６２】
結果を表２に示す。
【００６３】
実施例４
実施例３で使用した標準のエポキシ系防食被覆上塗塗料のかわりに、耐硫酸性を向上させたエポキシ系防食被覆上塗塗料として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂７０部、フェノール変性炭化水素低重合体（東邦化学工業（株）製のＴＲＥ２００、不揮発分約９５％）３０部、マンニッヒ変性環状アミン系硬化剤（ビィ・ティ・アール・ジャパン（株）製のアンカミンＭＣＡ）３５部からなる塗料を用いた他は、実施例３と同様にして、５０％硫酸液による変退色の具合を観察した。
【００６４】
結果を表２に示す。
【００６５】
【表２】
0004606645.tif 000003
【００６６】
表２の結果から、プライマー層にｐＨ指示薬を含ませることにより、硫酸が防食被覆上塗層を透過してプライマー層に到達しているか否かの判定をすることができることがわかる。また、実施例３の防食被覆上塗層よりも実施例４の防食被覆上塗層の方が、硫酸が透過しにくいことがわかる。
【００６７】
実施例５
無溶剤エポキシ系プライマーとして、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（基材）８０部、１,４−ブタンジオールグリシジルエーテル（希釈剤）２０部、エポキシシラン（改質剤、日本ユニカー（株）製のＳＬ−Ａ１８７）０.５部からなる主剤１００.５部と、マンニッヒ変性メタキシレンジアミン（ビー・ティ・アール・ジャパン（株）製のＤＳ−４、硬化剤）５０部とからなる組成物を調製した。
【００６８】
また、無溶剤エポキシ系中間層用塗料として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（基材）８０部、１,４−ブタンジオールグリシジルエーテル（希釈剤）２０部、メタニルエロー（ｐＨ指示薬）０.０５部からなる主剤１００.０５部と、マンニッヒ変性メタキシレンジアミン（ビー・ティ・アール・ジャパン（株）製のＤＳ−４、硬化剤）５０部とからなる組成物を調製した。
【００６９】
さらに、標準のエポキシ系防食被覆上塗塗料として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（基材）８０部、１,４−ブタンジオールグリシジルエーテル（希釈剤）２０部からなる主剤１００部と、マンニッヒ変性環状アミン系硬化剤（ビー・ティ・アール・ジャパン（株）製のアンカミンＭＣＡ）５０部とからなるクリアーな無溶剤防食塗料を調製した。
【００７０】
コンクリート基体上に、前記無溶剤エポキシ系プライマーを０．２ｋｇ／ｍ2塗布し、タックフリー状態まで養生したのち、前記無溶剤エポキシ系中間層用塗料を０.５ｍｍ厚に塗布し、タックフリー状態まで養生した。ついで、前記標準のエポキシ系防食被覆上塗塗料を、標準厚さとして０．５ｍｍ厚、薄めとして０.０５ｍｍ厚、さらに厚めとして１．３ｍｍ厚の３種の厚さに塗布して、２０℃／７日の条件で養生した。
【００７１】
形成された塗膜のうえに、５０％硫酸液を２滴滴下（約φ１５ｍｍ）して、４０℃の雰囲気で１週間および１ヵ月放置したのちの変退色の具合を観察した。
【００７２】
結果を表３に示す。
【００７３】
【表３】
0004606645.tif 000004
【００７４】
実施例６
実施例５で使用した無溶剤エポキシ系プライマー、無溶剤エポキシ系中間層用塗料および標準のエポキシ系防食被覆上塗塗料を使用した。
【００７５】
コンクリート基体上に、前記無溶剤エポキシ系プライマーを０．２ｋｇ／ｍ2塗布し、タックフリー状態まで養生したのち、前記無溶剤エポキシ系中間層用塗料を０.５ｍｍ厚に塗布し、タックフリー状態まで養生した。ついで、前記標準のエポキシ系防食被覆上塗塗料を、標準厚さの０．５ｍｍ厚に塗布した。防食被覆上塗層にピンホールやひび割れが生じた場合を想定して、約φ０．１ｍｍのピンホールおよび幅０．１ｍｍのひび割れを入れた試験片を作成した。
【００７６】
形成された塗膜のピンホールおよびひび割れ部分に、５０％硫酸液をそれぞれ２滴滴下（約φ１５ｍｍ）して、４０℃の雰囲気で１週間および１ヵ月放置したのちの変退色の具合を観察した。
【００７７】
結果を表４に示す。
【００７８】
【表４】
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【００７９】
表４の結果から、防食被覆上塗層にピンホールやひび割れがある場合には、中間層が変色するため、防食被覆上塗層に欠陥があるか否かの評価を行なうことができる。また、変色後の持続も確認された。
【００８０】
【発明の効果】
本発明によると、基体のうえに設けた防食被覆層が劣化しているか否かを判定することができ、適切な時期に補修をすることができる。