(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）下記一般式（１）で示される特定のシリコーン化合物Ｒ1aＲ2bＲ3cＳｉＯ(4-a-b-c)/2 （１）
［式中、Ｒ1は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、あるいは、−ＣmＨ2m−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）d（Ｃ3Ｈ6Ｏ）eＲ4で表される有機基から選択される同種又は異種の有機基であり、Ｒ2は−ＣmＨ2m−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）f（Ｃ3Ｈ6Ｏ）g−Ｒ5で表されるポリオキシアルキレン基、Ｒ3は下記一般式（２）
【化１】
0004732639.tif 000009
で表されるオルガノシロキサンであって、Ｒ4は炭素数４〜３０の炭化水素基又はＲ6−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ5は水素原子若しくは炭素数１〜３０の炭化水素基又はＲ6−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ6は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５であり、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数であり、ｆ、ｇはそれぞれ２≦ｆ≦２００、０≦ｇ≦２００、かつｆ＋ｇが３〜２００の整数である。また、ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数であり、ｎは１≦ｎ≦５の整数である。］
（Ｂ）油剤
（Ｃ）全量に対して８５質量％以上の水相成分
を含有し、成分（Ｃ）中に、エタノールを全量に対して１〜３０質量％含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合質量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．０３〜０．２であることを特徴とする請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項３】
成分（Ｃ）中に、電解質を全量に対して０．０１〜１０質量％含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項４】
成分（Ｂ）中の５０質量％以上がシリコーン油であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項５】
成分（Ｃ）中の電解質が、アスコルビン酸及び／又は水溶性アスコルビン酸誘導体であることを特徴とする請求項３又は４に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項６】
塗布時に内水相が弾け出るスプラッシュ感を与えるスプラッシュ性化粧料であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は油中水型乳化化粧料に関し、さらに詳細には、経時安定性が良好で、且つ、塗布時に内水相が弾け出る感触（スプラッシュ感）とみずみずしさを有し、伸び広がりが良く、使用後のべたつきが低減された優れた使用感を有する油中水型乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
乳化化粧料の主なものには、水中油型乳化化粧料と、油中水型乳化化粧料に大別できる。これらの乳化化粧料は、水を含有するため、油性化粧料に比較して、肌に塗布した場合、さっぱり感を与え、さらに油性感が少ない。また、外観は液状やクリーム状のものが多く、肌上での伸びが良く、ムラのない均一な仕上がりが得られやすいなどの特性を有する。
特に油中水型乳化化粧料は、水中油型乳化化粧料に比べ、油相が連続相であるため、皮膚表面上に水分透過性の低い油膜を残し、長時間にわたって肌を乾燥から保護するとともに、水と接触しても再乳化を起こすことが少なく化粧崩れが起こりにくい。また、水溶性ビタミン類などの比較的不安定な水溶性薬剤や美容成分をより安定に保つ効果があり、皮膚上に塗布した際もその撥水性により膜が長時間保持されるため、美容効果をより持続させることができる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の油中水型乳化化粧料は、安定化のために水分量を制限したりすることが多く、その結果べたつき感や油性感が強く感じられた。この問題を解決するためにシリコーン油や、ポリエーテル・アルキル変性シリコーンを含有する油中水型乳化化粧料が開示されている（特公昭６３−３６６２０号公報）が、この化粧料も、伸びの改善を目的として乳液状の油中水型乳化化粧料とした場合、経時安定性が不十分であったり、みずみずしい使用感に欠けるといった問題があった。
従って、使用感と伸びが良く、かつ水分を多量に含有し経時安定性が良好な油中水型乳化化粧料の開発が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
かかる実状において、本発明者らは鋭意研究を行った結果、特定のシリコーン化合物と油剤、並びに８５質量％以上の水相成分を含有する油中水型乳化化粧料は、経時安定性が良好で、且つ、塗布時にスプラッシュ感とみずみずしさがあり、伸び広がりが良く、使用後のべたつきが低減された優れた使用感を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；
（Ａ）下記一般式（１）で示される特定のシリコーン化合物
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２      （１）
［式中、Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、あるいは−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅＲ４で表される有機基から選択される同種又は異種の有機基であり、Ｒ２は−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｇ−Ｒ５で表されるポリオキシアルキレン基、Ｒ３は下記一般式（２）
【０００６】
【化２】
0004732639.tif 000002
で表されるオルガノシロキサンであって、Ｒ４は炭素数４〜３０の炭化水素基又はＲ６−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ５は水素原子若しくは炭素数１〜３０の炭化水素基又はＲ６−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ６は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５であり、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数であり、ｆ、ｇはそれぞれ２≦ｆ≦２００、０≦ｇ≦２００、かつｆ＋ｇが３〜２００の整数である。また、ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数であり、ｎは１≦ｎ≦５の整数である。］
【０００７】
（Ｂ）油剤
（Ｃ）全量に対して８５質量％以上の水相成分
を含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料である。
さらに、成分（Ａ）／成分（Ｂ）の配合質量比が０．０３〜０．２であることを特徴とする油中水型乳化化粧料である。
さらに、成分（Ｃ）中に、電解質を全量に対して０．０１〜１０質量％含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料である。
さらに、成分（Ｃ）中に、エタノールを全量に対して１〜３０質量％含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料である。
さらに、成分（Ｂ）中の５０質量％以上がシリコーン油であることを特徴とする油中水型乳化化粧料である。
さらには、成分（Ｃ）中の電解質がアスコルビン酸及び／又は水溶性アスコルビン酸誘導体を含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料である。
以下、詳述する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明でいうスプラッシュ感とは、肌に塗布した際に、塗擦により油中水型乳化化粧料の内水相が肌上に弾け出る感触をいう。
【０００９】
本発明に用いられる成分（Ａ）のシリコーン化合物は、下記一般式（１）
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２      （１）
で示され、特開２０００−３９８１９号公報に記載されている公知のものである。
上記式（１）中のＲ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、あるいは−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅＲ４で表される有機基から選択される同種又は異種の有機基であり、Ｒ２は−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｇ−Ｒ５で表されるポリオキシアルキレン基、Ｒ３は前述した一般式（２）で表されるオルガノシロキサンであって、Ｒ４は炭素数４〜３０の炭化水素基又はＲ６−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ５は水素原子若しくは炭素数１〜３０の炭化水素基又はＲ６−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ６は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５であり、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数であり、ｆ、ｇはそれぞれ２≦ｆ≦２００、０≦ｇ≦２００、かつｆ＋ｇが３〜２００の整数である。また、ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数であり、ｎは１≦ｎ≦５の整数である。
【００１０】
上記一般式（１）で表されるシリコーン化合物の質量平均分子量は特に限定されるものではないが、５００〜２０００００であることが好ましく、特に１０００〜１０００００であることが好ましい。
市販品としては、ＫＦ−６０２８（信越化学工業社製）等が挙げられる。
【００１１】
本発明における成分（Ａ）の配合量は特に限定されないが、好ましくは０．１〜５質量％（以下、単に「％」と記す）であり、より好ましくは０．２５〜３％である。
【００１２】
本発明に用いられる成分（Ｂ）の油剤としては、通常化粧料に用いられる油剤であれば特に限定されず、動物油、植物油、合成油等の起源及び、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等の油剤が挙げられる。具体的には、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、シクロポリシロキサン、流動パラフィン、スクワラン、ポリブデン、ワセリン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、マカデミアンナッツ油、モクロウ、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ロジン酸ペンタエリスリットエステル、トリオクタン酸グリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、ステアリン酸、ラウリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、セタノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、パーフルオロオクタン、パーフルオロデカン、グリセリンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
本発明における成分（Ｂ）の配合量は特に限定されないが、好ましくは１４．９％以下であり、より好ましくは５〜１０％である。
【００１３】
また、経時安定性や伸び広がりの良さ、使用後のべたつきのなさ等の使用感をより優れたものとするために、成分（Ｂ）中の５０以上、特には成分（Ｂ）中の６０〜１００％がシリコーン油であることが好ましい。
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、環状シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級脂肪酸変性オルガノポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン、トリメチルシロキシシリケート、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性シリコーン等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を適宜選択して用いることができる。これらの中でも、特にオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーンを含有していることが好ましい。
【００１４】
さらに、塗布時のスプラッシュ感、使用後のべたつきのなさ等の使用感をより優れたものにするために、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合質量比が（Ａ）／（Ｂ）＝０．０３〜０．２であることが好ましく、特に０．０５〜０．１であることが好ましい。
【００１５】
本発明に用いられる成分（Ｃ）の水相成分としては、水、水溶性成分、水系分散物全般を指し、通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されず、電解質、アルコール類、水溶性高分子、粘土鉱物、保湿剤、美容成分、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤等が挙げられる。
本発明における成分（Ｃ）の配合量は、経時安定性、塗布時のみずみずしさやスプラッシュ感等の使用感から８５％以上であり、より好ましくは９０〜９５％である。
【００１６】
本発明の油中水型乳化化粧料においては、経時安定性の面から電解質を全量に対して０．０１〜１０％含有することが好ましく、特に０．１〜５％が好ましい。電解質としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸三ナトリウム等の無機塩類や、乳酸、酢酸、安息香酸、プロピオン酸、酒石酸、クエン酸、アミノ酸、エチレンジアミン四酢酸等の有機酸類のアンモニウム、アルカリ金属、アルカリ土類金属、マグネシウム、鉄及び亜鉛塩等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を適宜選択して用いることができる。
【００１７】
さらに、本発明の油中水型乳化化粧料においては、電解質として、美白効果を有するアスコルビン酸及び／又は水溶性アスコルビン酸誘導体を配合することが可能である。水溶性アスコルビン酸誘導体としては、具体的に例示すると、例えば、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルの一価金属塩であるＬ−アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルカリウム、二価金属塩のＬ−アスコルビン酸リン酸エステルカルシウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、三価金属塩であるＬ−アスコルビン酸リン酸エステルアルミニウム、またＬ−アスコルビン酸硫酸エステルの一価金属塩であるＬ−アスコルビン酸硫酸エステルナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルカリウム、二価金属塩のＬ−アスコルビン酸硫酸エステルカルシウム、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルマグネシウム、三価金属塩であるＬ−アスコルビン酸硫酸エステルアルミニウム、さらにはＬ−アスコルビン酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸カリウム、Ｌ−アスコルビン酸硫酸カルシウム、Ｌ−アスコルビン酸マグネシウム、Ｌ−アスコルビン酸硫酸アルミニウム等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を適宜選択して用いることができる。
本発明におけるアスコルビン酸及び／又は水溶性アスコルビン酸誘導体の配合量は特に限定されないが、経時安定性やべたつきのなさ等の使用感から、全量に対して０．０１〜１０％が好ましく、特に０．１〜５％が好ましい。
【００１８】
また、さらなる塗布時のみずみずしさ、使用後のべたつきのなさ等の優れた使用感を得るために、成分（Ｃ）中にエタノールを配合することが好ましい。エタノールの配合量は特に限定されないが、全量に対して１〜３０％が好ましく、特に５〜２０％が好ましい。
【００１９】
本発明の油中水型乳化化粧料は、粘度が低く室温下で液状のものから、クリーム状、更には固形状のものまで、各種の性状のものが含まれる。また、本発明の油中水型乳化化粧料の用途は特に限定されず、例えば、乳液、クリーム、パック、クレンジング、マッサージ料等のスキンケア化粧料、ファンデーション、下地、コントロールカラー、アイシャドウ、チークカラー、アイライナー、マスカラ等のメーキャップ化粧料、ヘアクリーム等の頭髪化粧料、サンスクリーン等の日焼け止め化粧料等が挙げられる。
【００２０】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に説明する。なお、本発明はこれらにより何等限定されるものではない。
【００２１】
実施例１〜７及び比較例１〜３：油中水型乳化化粧料
表１に示す組成の油中水型乳化化粧料を下記製法により製造し、（１）経時安定性、（２）みずみずしさ、（３）スプラッシュ感、（４）伸び広がりの良さ、（５）使用後のべたつきのなさの評価項目について下記の方法により評価し、結果を併せて表１に示した。
【００２２】
【表１】
0004732639.tif 000003
【００２３】
注１：ＫＦ−６０２８（信越化学工業社製）
注２：ＡＢＩＬ  ＥＭ−９０（ゴールドシュミット社製）
【００２４】
（製法）
Ａ：成分１〜５を室温にて均一に溶解する。
Ｂ：成分６〜１１を室温にて均一に溶解する。
Ｃ：ＡにＢを添加して乳化混合し、油中水型乳化化粧料を得た。
【００２５】
［評価項目（１）の評価方法］
得られた各試料を５０℃及び０℃の恒温槽にそれぞれ２週間保存し、製造直後及び２週間保存後の両者の状態を目視により観察し、下記判定基準に従い評価した。
［判定基準］
◎：全く変化なし。
○：変化なし。
△：やや変化あり。
×：明らかに変化あり。
【００２６】
［評価項目（２）〜（５）の評価方法］
専門評価パネル１０名により、みずみずしさ、スプラッシュ感、伸び広がりの良さ、使用後のべたつきのなさについて評価し、その平均点から下記判定基準で判定した。
0004732639.tif 000004
［判定基準］
◎：平均点４．５以上。
○：平均点３．５以上４．５未満。
△：平均点２．５以上３．５未満。
×：平均点２．５未満。
【００２７】
上記表１の結果から明らかなように、本発明品の実施例１〜７の油中水型乳化化粧料は、比較例１〜３に比較して、経時安定性が良好で、塗布時にみずみずしさ、スプラッシュ感があり、伸び広がりが良く、使用後のべたつきが低減されたものであった。
【００２８】
実施例８：美容エッセンス
0004732639.tif 000005
【００２９】
（製法）
Ａ：成分１〜４を６０℃にて加熱溶解する。
Ｂ：成分５〜９を６０℃にて加熱溶解する。
Ｃ：ＡにＢを添加して乳化混合し、冷却後、美容エッセンスを得た。
得られた美容エッセンスは、経時安定性が良好で、塗布時にみずみずしさ、スプラッシュ感を有し、伸び広がりが良く、使用後のべたつきが低減されたものであった。
【００３０】
実施例９：サンスクリーンクリーム
0004732639.tif 000006
【００３１】
（製法）
Ａ：成分１〜９を８０℃にて加熱溶解する。
Ｂ：成分１０〜１３を８０℃にて加熱溶解する。
Ｃ：ＡにＢを添加して乳化混合し、冷却後、サンスクリーンクリームを得た。
得られたサンスクリーンクリームは、経時安定性が良好で、塗布時にみずみずしさ、スプラッシュ感があり、伸び広がりが良く、使用後のべたつきが低減されたものであった。
【００３２】
実施例１０：ジェルファンデーション
0004732639.tif 000007
【００３３】
（製法）
Ａ：成分３〜９をローラーにて混合分散する。
Ｂ：成分１〜２にＡを添加して均一に混合する。
Ｃ：成分１０〜１４を均一に混合する。
Ｄ：ＢにＣを添加して乳化混合し、ジェルファンデーションを得た。
得られたサンスクリーンクリームは、経時安定性が良好で、塗布時にみずみずしさ、スプラッシュ感があり、伸び広がりが良く、使用後のべたつきが低減されたものであった。
【００３４】
実施例１１：固形状アイカラー
0004732639.tif 000008
【００３５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を混合する。
Ｂ：Ａに成分６〜７を添加して、混合分散する。
Ｃ：成分８〜１１を混合溶解する。
Ｄ：ＢにＣを添加して、乳化混合する。
Ｅ：Ｄを容器に溶融充填し、固形状アイカラーを得た。
得られた固形状アイカラーは、経時安定性が良好で、塗布時にみずみずしさ、スプラッシュ感があり、伸び広がりが良く、使用後のべたつきが低減されたものであった。
【００３６】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明の油中水型乳化化粧料は、経時安定性が良好で、且つ、塗布時にみずみずしさ、スプラッシュ感を有し、伸び広がりが良く、使用後のべたつきが低減された優れた使用感を有するものであった。