(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリエチルアミンを含有する排水に、一般式（１）
0004736165.tif 000003
（ここで、Ｒ１は分岐していてもよいＣ７〜Ｃ１５アルキル基、分岐していてもよいＣ７〜Ｃ１５アルコキシ基または分岐していてもよいＣ７〜Ｃ１５アルキルフェニル基を表し、Ｒ２は水素原子、リチウム原子、ナトリウム原子またはカリウム原子を表す。）
で示される化合物を添加することを特徴とするトリエチルアミンの回収方法。
【請求項２】
前記一般式（１）で示される化合物が、１−ドデシル硫酸ナトリウム、１−へプタンスルホン酸ナトリウム、１−オクタンスルホン酸ナトリウム、１−デカンスルホン酸ナトリウムまたはラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウムである請求項１に記載の方法。
【請求項３】
トリエチルアミンを含有する排水からトリエチルアミンを除去する際に、一般式（１）
0004736165.tif 000004
（ここで、Ｒ１は分岐していてもよいＣ７〜Ｃ１５アルキル基、分岐していてもよいＣ７〜Ｃ１５アルコキシ基または分岐していてもよいＣ７〜Ｃ１５アルキルフェニル基を表し、Ｒ２は水素原子、リチウム原子、ナトリウム原子またはカリウム原子を表す。）
で示される化合物を添加することを特徴とするエマルジョン層の削減方法。
【請求項４】
前記一般式（１）で示される化合物が、１−ドデシル硫酸ナトリウム、１−へプタンスルホン酸ナトリウム、１−オクタンスルホン酸ナトリウム、１−デカンスルホン酸ナトリウムまたはラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウムである請求項３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化学薬品製造プラント等から排出されるトリエチルアミンを含有する排水の処理に際して発生するエマルジョン層を削減するトリエチルアミンの回収方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化学薬品製造プラント等から排出されるトリエチルアミンを含有する排水の処理に際して発生するエマルジョン層の処理方法としては、濾過、攪拌、エマルジョンブレーカーの使用等、物理的・機械的な方法が知られているが、いずれの方法も処理設備、処理コスト等の問題から工業的に有利な方法として満足できるものではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、トリエチルアミンを含有する排水の処理に際して発生するエマルジョン層の効率的かつ工業的に有利な削減方法を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、トリエチルアミンを含有する排水の処理に際して発生するエマルジョン層の効率的かつ工業的に有利な削減方法について研究を続けてきた。その結果、極めて有効な手段を見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、トリエチルアミンを含有する排水に、アニオン性界面活性剤を添加することを特徴とするトリエチルアミンの回収方法およびエマルジョン層の削減方法を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
通常、トリエチルアミンを含有する酸性排水からのトリエチルアミン除去操作は、排水のｐＨをアルカリ性、好ましくはｐＨを１２以上にすることによって、遊離するトリエチルアミンを分液することによって行われる。本発明は、トリエチルアミンの回収操作の際に、アニオン性界面活性剤を添加するものである。
対象となるトリエチルアミン含有酸性排水としては、化学薬品製造プロセス等から排出されるトリエチルアミン含有酸性排水であれば特に限定されない。また、排水中のトリエチルアミンの含有量は特に限定されない。かかるトリエチルアミン含有排水としては、例えば触媒としてトリエチルアミンを使用した製造工程の後処理で発生する排水や、有機カルボン酸のトリエチルアミン塩をフリー化する工程で発生する排水等が挙げられる。また、排水中には金属、有機化合物、無機化合物等が含まれていてもよい。
【０００６】
本発明は、トリエチルアミンを含有する酸性排水にアニオン性界面活性剤を添加することにより行われる。使用するアニオン性界面活性剤は、特に限定されないが、一般式（１）
0004736165.tif 000002
（式中、Ｒ１は分岐していてもよいＣ７〜Ｃ１５アルキル基、分岐していてもよいＣ７〜Ｃ１５アルコキシ基または分岐していてもよいＣ７〜Ｃ１５アルキルフェニル基を表し、Ｒ２は水素原子、リチウム原子、ナトリウム原子またはカリウム原子を表す。）
で表される化合物がより好ましい。具体的には、１−ドデシル硫酸ナトリウム、１−へプタンスルホン酸ナトリウム、１−オクタンスルホン酸ナトリウム、１−デカンスルホン酸ナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤の使用量は、トリエチルアミンを含有する酸性排水の組成・含量で変るが、通常、処理する排水重量に対して、０．１〜３０重量％程度である。
アニオン性界面活性剤の添加は、通常、トリエチルアミンを含有する酸性排水のｐＨ調整後に行うのが一般的であるが、ｐＨ調整前に加えてもよい。添加時の温度は特に制限は無いが、通常、室温〜１００℃の範囲である。
ｐＨ調整は、ｐＨ１２以上が好ましい。 ｐＨ調整する方法としては、特に制限はないが、一般的には、無機塩基を用いる。かかる無機塩基としては、例えばアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物等が挙げられ、これらはそのまま用いてもよいが、通常水溶液として用いられる。アルカリ金属水酸化物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が、アルカリ土類金属水酸化物としては、例えば水酸化カルシウム等が挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウムが用いられる。
アニオン性界面活性剤の添加後は、保温・攪拌した後、遊離したトリエチルアミンと水層を分液操作により分液する。保温・攪拌時間は特に制限は無いが、通常３０分〜２４時間程度である。保温・攪拌温度は、通常、室温〜１００℃の範囲である。
【０００７】
保温・攪拌後、静置すれば、目的とする回収トリエチルアミンを、水層と容易に分離することができる。
【発明の効果】
本発明によれば、トリエチルアミンを含有する酸性排水をアルカリ性とし、トリエチルアミン除去する際に発生するエマルジョン層を効率的に削減することが可能となり、容易にトリエチルアミンを回収することができる。
【０００８】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０００９】
実施例１
参考例１で得られたトリエチルアミン含量１３．４％の酸性排水（ｐＨ＝０．５）２８５．８７ｇに２７％水酸化ナトリウム水溶液６９．５６ｇを加え、液のｐＨを１２．６とした。これに１−ドデシル硫酸ナトリウム２．８３ｇを加え、２７．４〜２７．９℃で３０分間攪拌した。この後、２７．９〜２８．２℃で３０分間静置した。このとき、中間層（エマルジョン層）は、全く認められなかった。
【００１０】
実施例２
実施例１で用いたと同じトリエチルアミンを含有する酸性排水２８５．７１ｇに２７％水酸化ナトリウム水溶液６７．０９ｇを加え、液のｐＨを１２．５とした。これに１−ヘプタンスルホン酸ナトリウム２．９０ｇを加え、２８．２℃で３０分間攪拌した。この後、２８．２〜２８．３℃で３０分間静置した。このとき、中間層（エマルジョン層）は、全く認められなかった。
【００１１】
実施例３
実施例１で用いたと同じトリエチルアミンを含有する酸性排水２８５．０８ｇに２７％水酸化ナトリウム水溶液６６．７９ｇを加え、液のｐＨを１２．５とした。これに１−オクタンスルホン酸ナトリウム２．８９ｇを加え、２８．６〜２８．９℃で３０分間攪拌した。この後、２８．９℃で３０分間静置した。このとき、中間層（エマルジョン層）は、全く認められなかった。
【００１２】
実施例４
実施例１で用いたと同じトリエチルアミンを含有する酸性排水２８４．６５ｇに２７％水酸化ナトリウム水溶液６７．０７ｇを加え、液のｐＨを１２．７とした。これに１−デカンスルホン酸ナトリウム２．９０ｇを加え、２８．７〜２９．２℃で３０分間攪拌した。この後、２９．０〜２９．２℃で３０分間静置した。このとき、中間層（エマルジョン層）は、全く認められなかった。
【００１３】
実施例５
実施例１で用いたと同じトリエチルアミンを含有する酸性排水２８５．０９ｇに２７％水酸化ナトリウム水溶液６７．４１ｇを加え、液のｐＨを１２．５とした。これに１−ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．８０ｇを加え、２９．４〜２９．６℃で３０分間攪拌した。この後、２９．５〜２９．６℃で３０分間静置した。このとき、中間層（エマルジョン層）は、全く認められなかった。
【００１４】
比較例１
実施例１で用いたと同じトリエチルアミンを含有する酸性排水２８５．６４ｇに２７％水酸化ナトリウム水溶液７１．６４ｇを加え、液のｐＨを１２．５とした。この後、２６．９〜２７．６℃で３０分間攪拌し、２７．６℃で３０分間静置した。このとき発生した中間層（エマルジョン層）は、水層重量の約７．９％であった。
【００１５】
比較例２
実施例１で用いたと同じトリエチルアミンを含有する酸性排水２８５．６４ｇに２７％水酸化ナトリウム水溶液６６．５７ｇを加え、液のｐＨを１２．５とした。これに１−ペンタンスルホン酸ナトリウム２．８６ｇを加え、２８．５〜２８．９℃で３０分間攪拌した。この後、２８．６〜２８．９℃で３０分間静置した。このとき発生した中間層（エマルジョン層）は、水層重量の約４．７％であった。
【００１６】
参考例１
１−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシフェニルヒドラゾノ）−３−カルボキシレート−２−トリフルオロメチル−２−ヒドロキシブタン  トリエチルアミン塩（含量９７％）５９．９９ｇ、メチル  ｔｅｒｔ−ブチルエーテル１８０．８０ｇ、水３０．１３ｇを反応容器に仕込み、７．８℃まで冷却した。これに３５％塩酸１５．８３ｇを８〜９℃で３０分を要して滴下した。この後、７．３〜７．４で１時間、攪拌した。７．３〜７．４℃で３０分間、静置の後、分液操作により水層（排水▲１▼）５１．６３ｇを得た。分液後の油層に１５％食塩水４５．１１ｇを加え、７．６〜７．７℃で３０分間、攪拌した。６．２〜９．６℃で３０分間、静置の後、分液操作により水層（排水▲２▼）４４．２４ｇを得た。このようにして得られた排水▲１▼及び排水▲２▼を混合して、トリエチルアミン含有酸性排水とした。混合後の排水のトリエチルアミン含量は、１３．４％であり、排水のｐＨは、ｐＨ＝０．５であった。