(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
砒素液が収容される容器であって、収容された砒素液の上部に気相空間が形成され、その気相空間に酸素が供給されるようになっている反応容器と、
反応容器に収容された砒素液を撹拌する撹拌機構と、
反応容器に収容された砒素液を液滴の状態にして、前記気相空間中を飛行させ、飛行後の液を気相空間の下に収容されている砒素液の中に戻す循環機構、
を備える鉄砒素化合物合成装置。
【請求項２】
砒素液が収容される容器であって、収容された砒素液の上部に気相空間が形成され、その気相空間に酸素が供給されるようになっている反応容器と、
反応容器に収容された砒素液を撹拌する撹拌機構と、
反応容器に収容された砒素液を定常的に前記気相空間にまき散らして、その気相空間中を飛行させ、飛行後の液を気相空間の下に収容されている砒素液の中に戻す循環機構、
を備える鉄砒素化合物合成装置。
【請求項３】
前記循環機構は、砒素液に機械的外力を付与する回転羽根によって砒素液を気相空間にまき散らすものである請求項１または２に記載の鉄砒素化合物合成装置。
【請求項４】
前記循環機構は、反応容器に収容された砒素液を移送して気相空間内に放出させる管路と、その管路から放出された砒素液を気相空間にまき散らすための回転羽根を備えたものである請求項１または２に記載の鉄砒素化合物合成装置。
【請求項５】
前記循環機構は、気相空間中を飛行した液の少なくとも一部が容器壁面または容器壁面の内側に設けられたバッフルを伝って気相空間の下に収容されている砒素液の中に戻るようにしたものである請求項１〜４のいずれかに記載の鉄砒素化合物合成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、砒素を含有する水溶液から、砒素が極めて溶出しにくいスコロダイト型の鉄砒素化合物を合成するのに適した鉄砒素化合物合成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
非鉄製錬においては、各種製錬中間物が発生したり、様々な形態の製錬原料となり得るものが存在したりする。これらの製錬中間物や製錬原料には有価金属が含まれているが、一方で砒素などの環境上好ましくない元素が含まれている。砒素の処理法としては、溶液中の砒素を、亜砒酸と鉄、カルシウムなどと組み合わせて砒素化合物中に固定する手法が提唱されている。その砒素化合物を沈殿生成させ、これを分離除去するためには、ろ過を行う必要があるが、その砒素化合物の状態によって、ろ過性が大きく左右される。砒素化合物がゲル状のときは、ろ過性は極めて悪くなり、工業的な処理が困難となる。つまり、生成される砒素化合物の状態は、砒素処理の生産性を左右する重要な因子となる。
【０００３】
沈殿除去された砒素化合物は保管または廃棄されるが、その化合物から砒素が再び溶け出す現象（溶出）が抑えられることも重要である。砒素の溶出量が少ない砒素化合物としてスコロダイト（ＦｅＡｓＯ4・２Ｈ2Ｏ）の形態が知られている。したがって、ろ過に適したスコロダイトを形成させることにより、砒素の処理が飛躍的に改善される。しかしながら、産業界で発生する砒素含有溶液には、有価な金属やその他の元素が多元的に共存しており、また、前述のろ過性の問題をクリアする必要があることから、工業的規模で砒素をスコロダイトとして安定に回収することは必ずしも容易でない。
【０００４】
【特許文献１】特開昭５４−１６０５９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
発明者らは詳細な研究を重ね、砒素含有溶液から、ろ過性が良く、かつ砒素の溶出が極めて少ない安定したスコロダイト型結晶を高い回収率で合成する手法を見出すに至り、特願２００６−３２１５７５などにおいて開示した。その手法とは、５価の砒素イオンと２価の鉄イオンを含む水溶液を被処理液として、酸素によって鉄砒素化合物の析出反応を進行させ、液のｐＨが１.２以下の範囲で析出を終了させるというものである。反応終了時のｐＨを１.２以下に厳しく管理することにより、ろ過性の良いコンパクトなスコロダイト型鉄砒素化合物を合成することが可能となり、その鉄砒素化合物に固定された砒素は極めて溶出しにくい状態で保管または堆積することができる。
【０００６】
特願２００６−３２１５７５に開示したように、砒素液から、ろ過性の良いスコロダイト型鉄砒素化合物が合成される反応は、下記（１）式のようなものである。
２Ｈ3ＡｓＯ4＋２ＦｅＳＯ4＋１／２Ｏ2 ＋３Ｈ2Ｏ → ２（ＦｅＡｓＯ4・２Ｈ2Ｏ）＋２Ｈ2ＳＯ4  ……（１）
ここではＦｅ源として硫酸鉄を使用した場合の反応式を例示した。
【０００７】
「砒素液」は５価の砒素が溶解している溶液であるが、本明細書では、反応開始前の被処理液だけでなく、反応の進行に伴って生成していく鉄砒素化合物が含有されているスラリー状の液も含めて「砒素液」と呼んでいる。
【０００８】
図１に、このような鉄砒素反応を進行させるために使用できる従来一般的な反応装置の構成を模式的に示す。反応容器１１の中には砒素液１２が収容され、その液中にはガス導入管１３から酸素含有ガスが吹き込まれるようになっている。砒素液１２は撹拌羽根１４によって強撹拌できるようになっている。容器壁面１６の内側にはバッフル２６が設けられることもある。液は反応容器１１の内部または外部に設けられたヒーターによって加温され、オープン系では１００℃以下、例えば７０〜１００℃の液温にて反応を進行させることができる。また、オートクレーブなどの耐圧容器を使用したクローズ系では、例えば１００超え〜２００℃の温度で反応を進行させることができる。反応容器１１は、オープン系で実験室的に実施する場合にはガラスビーカーが使用できるが、クローズ系で実施する場合や、工業的規模で実施する場合はステンレス鋼などの耐久性の高い容器を使用することができる。オープン系の方が一般に設備コストは少なくて済む。
【０００９】
砒素液１２を撹拌羽根１４によって強撹拌すると容器壁面１６付近では液面１７が多少上昇する。前記（１）式の反応が進行すると酸素が消費されるので、ガス導入管１３からは（１）式の反応が進行可能な量の酸素を供給する。酸素含有ガスとしては大気を使用することもできるが、純酸素を使用する方が酸素と砒素液との混合が効率良く行える。
【００１０】
（１）式の反応が生じるためには、酸素が液中に「溶存酸素」として溶解することが必要である。ガス導入管１３から液中に気体として供給された酸素は、全てが直ちに液中に溶解するわけではなく、多くは気相空間２１に抜け出してしまう。そのため、鉄砒素反応で消費されるより多量の酸素を液中に供給しなければならない。オープン系では、ガス排出口１８などから酸素が外界に逃げてしまい、無駄が多くなる。
【００１１】
砒素液１２中に供給された酸素をできるだけ迅速に液中に溶解させるには、強撹拌することが有効である。液中に吹き込まれた気滴は、撹拌により分断、微細化され、気液界面が増大することにより、気滴中の酸素の溶解が速くなる。一方、液中に吹き込む気滴を微細化する別の手段として、細孔径のノズルを用いる方法が考えられる。例えば、ガス導入管１３の先端に多孔質のノズルを取り付けることにより、酸素を微細な気滴の状態で直接砒素液１２の中に吹き込むことができる。ところが、実際にこのようなノズルを使用して実験してみると、鉄砒素化合物がノズルに析出し、ノズルが詰まり易いことが判明した。
【００１２】
このようなことから、図１のような従来一般的な構成の反応装置で（１）式の鉄砒素反応を十分に進行させるには、液を強撹拌することが避けられない状況にある。しかし、工業的規模の反応容器において砒素液をあまり強く撹拌することは、装置の損耗を早め、操業上の問題も多い。また、いくら強撹拌を行っても、導入された酸素を効率良く溶解させるには限界があり、更なる効果的な手法の開発が望まれるところである。
【００１３】
本発明は、特願２００６−３２１５７５などに開示した鉄砒素反応をより効率的に行うことが可能な鉄砒素化合物合成装置を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記目的は、酸素と砒素含有液との混合方法を工夫することによって達成された。
すなわち本発明では、
（i）砒素液が収容される容器であって、収容された砒素液の上部に気相空間が形成され、その気相空間に酸素が供給されるようになっている反応容器と、
（ii）反応容器に収容された砒素液を撹拌する撹拌機構と、
（iii）反応容器に収容された砒素液を液滴の状態にして、前記気相空間中を飛行させ、飛行後の液を気相空間の下に収容されている砒素液の中に戻す循環機構、
を備える鉄砒素化合物合成装置が提供される。
また、上記（iii）の部分を下記（iii）’の構成とした発明が提供される。
（iii）’反応容器に収容された砒素液を定常的に前記気相空間にまき散らして、その気相空間中を飛行させ、飛行後の液を気相空間の下に収容されている砒素液の中に戻す循環機構
【００１５】
砒素液を気相空間中に飛行させる手法として、砒素液に機械的外力を付与する回転羽根を採用することができる。特に、反応容器に収容された砒素液を移送して気相空間内に放出させる管路と、その管路から放出された砒素液を気相空間にまき散らすための回転羽根を備えたものが好適な対象となる。気相空間中を飛行した液は、その少なくとも一部が容器壁面または容器壁面の内側に設けられたバッフルを伝って気相空間の下に収容されている砒素液の中に戻るようにすることができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、酸素と砒素液との混合が効率良く行われるので、気相空間中を液が飛行する機構を設けない一般的な反応装置を用いた場合に比べ、砒素の沈殿率を同程度とするなら、反応時間を短縮すること、あるいは砒素液の撹拌力を低減させることができる。したがって本発明は、鉄砒素化合物の工業的な合成に適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
図２に、本発明の鉄砒素化合物合成装置の構成の一例を模式的に示す。反応容器１１の内部には砒素液１２が収容され、その上部には気相空間２１が形成されるようになっている。反応容器１１に収容された砒素液１２はポンプ２３の動力によって管路２２を通って移送され、気相空間２１の内部に放出される。放出された砒素液がぶつかる位置に回転羽根２４が回転しており、その砒素液は回転羽根２４から付与された外力によって分断され、気相空間２１内を飛行する。飛行している砒素液２５は、その後、飛行した砒素液の少なくとも一部は容器壁面１６または容器壁面１６の内側に設けられたバッフル２６を伝って流れ落ち、気相空間２１の下に収容されている砒素液１２の中へ戻るようになっている。この場合、ポンプ２３を介した管路２２と、回転羽根２４と、容器壁面１６またはバッフル２６によって「循環機構」が形成されている。
【００１８】
気相空間２１には酸素が供給されることが必要であるが、その手段として、図２の例ではガス導入管１３から砒素液１２中に酸素が供給され、余剰の酸素が液面１７から気相空間２１の方に供給されるようになっている。ガス導入管１３の先端を気相空間２１の領域に設けても良いが、反応容器１１に収容された砒素液１２中での鉄砒素反応を効率良く進行させるためには、砒素液１２中へ酸素を導入する方が好ましい。砒素液１２を撹拌するために、図１の場合と同様に撹拌羽根１４のような撹拌機構が設けられており、また、液は反応容器１１の内部または外部に設けられたヒーターによって加温できるようになっている。
【００１９】
管路２２は、実験室的にはガラス管やシリコーンチューブなどで構成すればよいが、工業的にはステンレス鋼管等の耐久性のあるパイプを使用することが好ましい。バッフル（邪魔板）２６はステンレス鋼板等で構成すればよい。反応容器１１については図１で説明した従来一般的な材料で作られたものが利用できる。また、オープン系、クローズ系いずれでも実施することができる。オープン系では１００℃以下、例えば７０〜１００℃の液温にて反応を進行させることができ、オートクレーブなどの耐圧容器を使用したクローズ系では例えば１００超え〜２００℃の液温で反応を進行させることができる点も、図１の従来の反応装置を用いた場合と基本的に同じである。
【００２０】
図２に示したような本発明の鉄砒素化合物合成装置を用いると、図１に示したような従来の反応装置を用いた場合に比べ、気相空間を介して砒素液を循環させる「循環機構」の有無以外の条件を同じにしたときの砒素の沈殿率が、特に反応開始後の比較的早い段階において大きく向上する。そのメカニズムについては未解明の部分が多いが、現時点で以下のようなことが考えられる。すなわち、本発明の鉄砒素化合物合成装置で「循環機構」を利用した場合には、気相空間２１を飛行している砒素液２５は、比表面積の大きい状態（例えば液敵状）に分断されており、その周囲が酸素含有ガスに囲まれた状態で気相空間２１中を飛行する。さらに一部の液は飛行後に容器壁面１６あるいはバッフル２６を伝って流れているときに、液表面が気相空間２１に存在する酸素に曝される。このため、飛行中の砒素液や、容器壁面１６あるいはバッフル２６を伝って流れている砒素液には気相空間２１の酸素が速やかに取り込まれ、その酸素との間で新たな鉄砒素反応（例えば前記（１）式）が起こり、気相空間２１の下に収容されている砒素液１２の中に戻るまでの短い時間にスコロダイトの核晶が形成されると考えられる。そして、循環して戻ってきた砒素液から、気相空間２１の下に収容されている砒素液１２の中にスコロダイトの核晶が供給され、これが、砒素液１２中での鉄砒素反応を従来より効率良く進行させるように機能しているものと推察される。なお、本発明でいう「飛行」とは、液が気相空間２１内に放たれた状態で当該空間内をある時間移動することをいうが、単純に落下させるような場合でも、気相空間２１内の酸素が液中に取り込まれるような態様の落下は「飛行」に該当する。
【００２１】
砒素液が定常的に循環している状態において、反応容器１１中に占める気相空間２１の体積は、その下に収容されている砒素液１２の体積の１.０倍以上を確保することが望ましく、１.５倍以上とすることがより好ましい。気相空間２１の体積を大きくすることで砒素液の平均的な飛行時間および容器壁面１６またはバッフル２６を伝って流れる時間を長くすることができ、気相空間２１の下に収容されている砒素液１２中に供給されるスコロダイト核晶の量を増大させることができる。ここで、オープン系において容器の上部全体を開放しているときは、容器の平均的な上端位置を気相空間２１の上端として気相空間２１の体積を算出すればよい。
【００２２】
図２の例では回転羽根２４によって砒素液は気相空間２１内にまき散らされるが、そのような回転羽根２４を使う代わりに、撹拌羽根１４を用いて砒素液を気相空間にまき散らすことも可能である。すなわち、撹拌羽根１４の上端が撹拌中の液面１７の近傍に位置するか、あるいは気相空間２１側に少し露出するようにすれば、反応容器１１に収容されている砒素液１２を撹拌羽根１４の回転によって直接気相空間２１にまき散らすことができ、ポンプ２３や管路２２を設けることなく前述の「循環機構」を実現することができる。また、撹拌羽根１４と同軸に、砒素液１２をまき散らしやすい形状の羽根を追加する方法も有効である。ただ、かなり特殊な羽根の形状を採用しない限り、通常は撹拌羽根１４の回転を速くしなけれれば気相空間の高い位置まで砒素液を飛ばすことは難しく、結局、強撹拌のデメリット（上述）が解消されない。したがって、撹拌を少しでも緩くしたい場合は、図２に示すような回転羽根等を用いた「循環機構」を採用することが好ましい。なお、飛行している砒素液２５は必ずしも液滴にまで分断されていなくてもよい。すなわち、連続的につながった状態で飛行していても、気相空間２１内の酸素を取り込むことが可能であれば構わない。ただし、できるだけ比表面積の大きい液滴の状態で飛行させる方が効果的である。
【００２３】
本発明の鉄砒素化合物合成装置で処理する砒素液（被処理液）としては、特願２００６−３２１５７５に開示したように、非鉄製錬等で発生する種々のものに由来した砒素液が対象となる。５価の砒素の濃度が１５ｇ／Ｌ以上であることが望ましく、２０ｇ／Ｌ以上であることがより好ましい。初期の砒素濃度が高い方が、処理する際に一度にできる砒素の処理量が増大するため生産性が向上する。
【００２４】
鉄源としては２価の鉄イオンが必要である。例えば硫酸塩、硝酸塩、塩化物などが利用できるが、中でも硫酸第１鉄７水和物はチタン製錬の副産物として多量に発生し、それをそのまま使用できるメリットがある。
【００２５】
鉄と砒素の比率はスコロダイト（ＦｅＡｓＯ4・２Ｈ2Ｏ）のモル比に概ね等しいか、あるいは鉄を若干過剰にしておく。具体的にはＦｅ／Ａｓ比率はモル比で０.９以上とする必要があり、１.０〜１.７程度とすることが望ましい。１.５±０.２というように管理目標を定めても構わない。
【００２６】
反応に供する段階で、被処理液のｐＨを２.０以下とすることが好ましい。ｐＨが２.０より高くても、反応が進行するとｐＨが低下するので、最終的にｐＨが１.２以下に下がれば、途中の過程で非晶質ゲルが生じても、最終的に結晶質のスコロダイトに変化させることが可能である。しかし、反応中のｐＨが高いと非晶質ゲルの生成量が多くなり、場合によっては撹拌が困難になるので、反応前ｐＨを２.０以下とすることは極めて有効である。必要に応じてｐＨを調整するために酸を添加する。酸は  塩酸、硝酸、硫酸のどれを用いても構わないが、添加した鉄塩から供給される陰イオンと同種の陰イオンを含む酸を使用することがより好ましい。鉄塩として硫酸塩を用いる場合、硫酸によってｐＨを調整するのが通常である。
【００２７】
被処理液中に存在する鉄、砒素以外の金属元素としては、結晶性の良いコンパクトなスコロダイト型化合物が生成される限り、種々の元素の混入が許容される。例えば、ナトリウム、カリウム、銅、亜鉛、マンガン、マグネシウムの１種以上を合計１〜１５０ｇ／Ｌの濃度で含むものが採用できる。この場合、砒素、鉄、ナトリウム、カリウム、銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム以外の金属元素の混入が排除されるわけではないが、それらは極少量（不可避的不純物レベル）であることが望ましい。
【００２８】
反応後の液のｐＨは、前述のように１.２以下になっていることが重要である。これよりｐＨが高いと非晶質が多量に残留する。反応後ｐＨは１.１６以下であることがより好ましく、１.０以下であること、あるいはさらに１.０より小さいことが一層好ましい。
【００２９】
反応後の液は固液分離される。回収された固形分は、砒素がおよそ３０質量％、鉄もおよそ３０質量％、残りは酸化物としての酸素、水素からなる化合物を主体としたものである。この鉄砒素化合物はスコロダイト型の結晶であり、砒素の溶出が顕著に抑止され、極めて減容されており、保管や廃棄に有用である。また、他の砒素を利用する産業において原料となる可能性がある。
【実施例】
【００３０】
《比較例１》
ここでは実験のため、原料物質には全て試薬を用いた。砒素は、試薬（和光純薬工業製）の砒素溶液でＡｓ＝５００ｇ／Ｌ（５価）の溶液を純水で希釈して使用した。鉄塩は、試薬（和光純薬工業製）の硫酸第１鉄・７水和物ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏを用いた。これらの物質と純水を混合して、砒素濃度５０ｇ／Ｌ、鉄濃度５５.９１ｇ／Ｌの砒素液（被処理液）０.７Ｌを調製した。この液を容量２Ｌのガラス製ビーカー（反応容器に相当）に移し、２段タービン撹拌羽根をセットした。また、バッフル（邪魔板）を４枚をセットした。この反応装置は図１に示したものと同様の構成を有する。
【００３１】
液を回転数５００ｒｐｍで撹拌しながら９５℃になるよう加熱した。そして、種晶として９５℃の鉄砒素反応で別途合成したスコロダイトを５０ｇ／Ｌに相当する量、すなわち３５ｇ添加した。その後、液の温度を９５℃に保持したまま、撹拌しながら純度９９％の酸素ガスを容器内の液中に吹き込んだ。酸素ガス流量は１.０Ｌ／ｍｉｎとした。酸素ガス吹き込み開始から３時間、撹拌状態、温度、ガス流量を保持した。種晶添加前の時点、酸素を添加する前の時点（反応時間０ｈ）、および酸素添加開始後１時間毎の時点で液をサンプリングし、ｐＨ、ＯＲＰを測定した。測定後の液は容器へ戻した。
【００３２】
酸素吹き込み開始から３時間の時点では、まだ鉄砒素反応が進行途上の段階であるが、ここでは反応の進行の程度を後述の実施例と比較するために、未反応の砒素が残っている時点で反応を止めた。この所定時間の反応を終えた液（スラリー）について、温度が７０℃に低下したのち、ろ過面積０.０１ｍ2のアドバンテック製（東洋ろ紙株式会社）加圧ろ過器（型番：ＫＳＴ−１４２）を用いてろ過（固液分離）した。ろ過に当たって加圧ガスとして空気を使用し、加圧力（ゲージ圧）は０.４ＭＰａにした。そのときのろ過時間を測定することで単位面積あたりのろ過速度を求めた。ろ過した后液は滴定による酸濃度（ＦＡ＝Ｆｒｅｅ  Ａｃｉｄ）の測定および組成分析に供した。ろ過した固形分はウェットケーキであり、これをパルプ濃度１００ｇ／Ｌで純水で１時間リパルプ洗浄したのち再びろ過した。リパルプ洗浄時の撹拌強度は２段タービンディスク、５００ｒｐｍ、バッフル４枚にして行なった。ろ過温度は３０℃とした。ろ過時間は上記のろ過とほぼ同じであった。
【００３３】
洗浄・ろ過の終わった固形分を６０℃で１８時間乾燥した。乾燥前後の重量を測定することで水分値を算出した。乾燥した固形分について、粒度分布、比表面積、比重、圧縮密度、ＸＲＤによる回折パターンを測定した。
【００３４】
粒度分布は、レーザー回折式粒度分布測定装置（堀場製作所製；ＬＡ−５００）を用いて測定し、平均粒子径および粒径５μｍ以下の粒子の割合を調べた。
比表面積は、ユアサアイオニクス製モノソーブを用いてＮ2ガス吸着法（ＢＥＴ１点法）により求めた。
比重は、Ｂｅｃｋｍａｎ式比重測定により求めた。
圧縮密度は、１トン成形による固形分のかさ密度を測定して求めた。
Ｘ線回折パターンの測定は、リガクＲＩＮＴ−２５００を用いて、Ｃｕ−Ｋα、管電圧４０ｋＶ、管電流３００ｍＡ、走査速度０.０１°／ｓｅｃ、走査角度２θ＝５°から８５°、シンチレーションカウンター使用の条件で行った。
【００３５】
結果を表１〜４に示す（以下の各例において同様）。
得られた固形分は水分値が１０％以下と非常に低く、コンパクトな形で砒素を析出させることができた（以下の各例において同じ）。Ｘ線回折パターンから、この物質は結晶質のスコロダイトであることを確認された（この点も以下の各例において同じ）。砒素濃度５０ｇ／Ｌ、９５℃、撹拌５００ｒｐｍ、反応３時間の条件で、砒素の沈殿率は４０％となった。
【００３６】
《実施例１》
比較例１と同様の操作を実施した。ただし、ここでは図２に示したものと同様の構成を有する鉄砒素化合物合成装置を使用した。すなわち、容量２Ｌのガラス製ビーカー（反応容器に相当）に収容された砒素液を、ガラス棒を使用したローラーポンプで吸引し、ガラス管およびシリコーンチューブを用いて構成した管路の中を移送し、気相空間内で管路から放出させるとともに、その放出された砒素液を回転する１段タービンディスク（直径３５ｍｍ）にぶつけることによって、気相空間に定常的にまき散らし、気相空間中を飛行した液滴の大部分はバッフルを伝って気相空間の下に収容されている砒素液の中に戻るようにした。気相空間を介した液の循環量は１４０ｍＬ／ｍｉｎとした。このような「循環機構」を設けたこと以外、比較例１と同じ条件で実験を行った。酸素の供給方法、供給速度も比較例１と同じであり、液中に吹き込まれた酸素ガスは、その液中で消費される分を除き、液面から上部の気相空間に供給されるようになっている。
【００３７】
砒素濃度５０ｇ／Ｌ、９５℃、撹拌５００ｒｐｍ、気相空間を介した循環１４０ｍＬ／ｍｉｎ、反応３時間の条件で、砒素の沈殿率は４８.７％となった。比較例１との対比から、気相空間を介して砒素液を循環させる機構を付加することにより、スコロダイトをより効率的に生成させることができた。
【００３８】
《実施例２》
気相空間を介した液の循環量を１４０ｍＬ／ｍｉｎから３８０ｍＬ／ｍｉｎに増大させたことを除き、実施例１と同条件で実験を行った。
その結果、砒素の沈殿率は５２.１％に向上した。
【００３９】
《比較例２》
液の撹拌速度を５００ｒｐｍから２００ｒｐｍに低下させたことを除き、比較例１と同条件で実験を行った。
その結果、砒素の沈殿率は２.７％であり、鉄砒素反応の進行が非常に遅くなってしまったことがわかる。
【００４０】
《比較例３》
反応時間を３時間から５時間に長くしたことを除き、比較例２と同条件で実験を行った。
その結果、砒素の沈殿率は１１.６％となった。鉄砒素反応は多少起こっているが、その反応速度は非常に遅いことがわかる。
【００４１】
《比較例４》
反応時間を５時間から７時間に長くしたことを除き、比較例３と同条件で実験を行った。
その結果、砒素の沈殿率は１８.７％となった。この場合も、鉄砒素反応は多少起こっているが、その反応速度は非常に遅いことに変わりない。
【００４２】
《実施例３》
液の撹拌速度を５００ｒｐｍから２００ｒｐｍに低下させ、また反応容器を容量５Ｌのガラス製ビーカーに変えたことを除き、実施例２と同条件で実験を行った。
その結果、砒素の沈殿率は２９.１％であった。実施例２との対比では、撹拌速度を低下させたことにより反応効率が低下した。ただし、比較例２との対比において、砒素の沈殿率は２.７％から２９.１％に飛躍的に向上した。撹拌速度が低いときには、気相空間を介した液の循環を加えることにより、鉄砒素反応の進行を促進させる顕著な改善効果が得られた。
【００４３】
《実施例４》
反応時間を３時間から５時間に長くしたことを除き、実施例３と同条件で実験を行った。
その結果、砒素の沈殿率は５０.０％に向上した。比較例３の１１.６％と比べると、気相空間を介した液の循環を加えることによる効果が極めて大きいことがわかる。
【００４４】
《実施例５》
反応時間を５時間から７時間に長くしたことを除き、実施例４と同条件で実験を行った。
その結果、砒素の沈殿率は５８.０％に向上した。比較例４の１８.７％と比べると、この場合も気相空間を介した液の循環を加えることによる効果が極めて大きいことがわかる。
【００４５】
【表１】
0004776593.tif 000002
【００４６】
【表２】
0004776593.tif 000003
【００４７】
【表３】
0004776593.tif 000004
【００４８】
【表４】
0004776593.tif 000005
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】鉄砒素化合物を合成することができる従来一般的な反応装置の構成を模式的に示した図。
【図２】本発明の鉄砒素化合物合成装置の構成を模式的に示した図。
【符号の説明】
【００５０】
１１    反応容器
１２    砒素液
１３    ガス導入管
１４    撹拌羽根
１６    容器壁面
１７    液面
１８    ガス排出口
２１    気相空間
２２    管路
２３    ポンプ
２４    回転羽根
２５    飛行している砒素液
２６    バッフル
【図１】
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【図２】
0004776593.tif 000007