(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の上に光触媒粒子を含む光触媒層が積層された光触媒部材であって、この光触媒層に、硬化性樹脂領域が光触媒層の表面と面一になるように埋入された状態で分散して形成されていることを特徴とする光触媒部材。
【請求項２】
硬化性樹脂領域の厚さが１０〜５００ｎｍであることを特徴とする請求項1に記載の光触媒部材。
【請求項３】
ブラックライトブルーを用いて１ｍＷ／ｃｍ2の強度の光を１６８時間照射したのち、水との接触角が３０〜９０°である請求項1又は請求項２に記載の光触媒部材。
【請求項４】
光触媒層の表面の面積に占める全ての硬化性樹脂領域の合計面積の割合が２０〜９９％である請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の光触媒部材。
【請求項５】
硬化性樹脂領域が、熱硬化性樹脂からなる領域である請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の光触媒部材。
【請求項６】
硬化性樹脂領域が、メラミン樹脂からなる領域である請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の光触媒部材。
【請求項７】
基材が、繊維と熱硬化性樹脂と無機材とよりなる芯材層と、その上に積層一体化された樹脂含浸化粧層とよりなる化粧板である請求項１ないし請求項６のいずれかに記載の光触媒部材。
【請求項８】
基材と光触媒層との間に保護層が形成されている請求項１ないし請求項７のいずれかに記載の光触媒部材。
【請求項９】
基材と保護層との間に接着剤層が形成されている請求項８に記載の光触媒部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光触媒機能を有する光触媒部材に関し、更に詳しくは、摩擦堅牢性、特に、耐払拭性に優れた光触媒部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、セラミックス、金属、合成樹脂などからなる基材の表面に光触媒層を形成し、光触媒機能を付与した種々の光触媒部材が開発されている。かかる光触媒部材は、表面に露出する光触媒粒子によって、悪臭を分解したり、抗菌・防黴作用を発揮したり、親水性を発現したりするため、クーラーや掃除機の内部に使用されたり、カーポートの屋根材や高速道路の防音板等の用途に使用されている。
【０００３】
また、基材の表面に光触媒粒子を含んだ層を形成し、この層の表面に１０〜１００ｎｍ程度の親水部と親油部をモザイク状に分散形成した親水親油性部材も提案されている（特許文献１）。
【特許文献１】特開平１０−１６６４９５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の光触媒部材のように薄くて脆弱な光触媒層が表面に露出しているものは、物が当ったり擦ったりすると、その衝撃力や摩擦力で光触媒層が損傷したり剥脱したりして、光触媒機能が低下するという問題があった。
【０００５】
また、特許文献１の親水親油性部材は、光触媒粒子を含んだ光触媒層の表面に酸素を配位させて親油性表面を形成し、水分子の存在下で光触媒粒子が励起する波長の光を照射して、配位した酸素の開裂反応を局所的に生じさせ、この開裂反応によりチタン原子に水酸基を結合させて、１０〜１００ｎｍ程度の親水部と親油部をモザイク状に分散形成したものであるから、光触媒層それ自体は従来の光触媒部材と同様に脆弱で表面に露出しており、従って、この特許文献１の親水親油性部材も、外部からの衝撃力や摩擦力で光触媒層が損傷したり脱落したりして光触媒機能の低下を招くという問題があった。
【０００６】
本発明は上記の事情の下になされたもので、摩擦堅牢性、特に、耐払拭性に優れた傷付きにくい光触媒部材を提供することを解決課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、本発明に係る光触媒部材は、基材の上に光触媒粒子を含む光触媒層が積層された光触媒部材であって、この光触媒層に、硬化性樹脂領域が光触媒層の表面と面一になるように埋入された状態で分散して形成されていることを特徴とするものである。
そして、この硬化性樹脂領域の厚みは１０〜５００ｎｍであることが好ましい。
【０００８】
本発明の光触媒部材においては、ブラックライトブルーランプを用いて１ｍＷ／ｃｍ2の強度の光を１６８時間照射したのち、硬化性樹脂領域が形成された光触媒部材の表面の水との接触角が３０〜９０°であることが好適であり、光触媒層の表面の面積に占める全ての硬化性樹脂領域の合計面積の割合が２０〜９９％であることが好ましい。また、硬化性樹脂領域が熱硬化性樹脂からなる領域であることが好ましく、特にメラミン樹脂からなる領域であることが好ましい。そして、基材としては、例えば、繊維と熱硬化性樹脂と無機材とよりなる芯材層と、その上に積層一体化された樹脂含浸化粧層とからなる化粧板などが好ましく使用される。また、本発明の光触媒部材においては、基材と光触媒層との間に保護層を形成してもよく、更に、基材と保護層との間に接着剤層を形成してもよい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係る光触媒部材は、光触媒層の表面と面一になるように埋入された状態で分散して形成された硬化性樹脂領域によって、光触媒層が保護されているため、光触媒部材の摩擦堅牢性、特に、耐払拭性が向上し、防傷性も向上する。従って、繰り返し擦られても光触媒粒子が基材から剥脱し難く、また、物が当っても光触媒層が損傷し難いので、長期に亘って安定した光触媒機能を発揮することが可能となる。もっとも、厳密に言えば、光触媒層の硬化性樹脂領域相互間の表面は保護されていないが、この硬化性樹脂領域相互の間隔は狭いため、この領域相互の表面のみに物が当って損傷したり、領域相互の表面のみが払拭されて剥脱するようなことは現実には皆無に等しく、従って、光触媒層の表面全体に亘って摩擦堅牢性、特に耐払拭性や、防傷性が向上することになる。
【００１０】
そして、光触媒層の表面の面積に占める全ての硬化性樹脂領域の合計面積の割合が２０〜９９％であると、硬化性樹脂領域相互間の面積が小さく間隔も狭くなるので、光触媒層の表面全体の摩擦堅牢性、特に耐払拭性や、防傷性が向上する。硬化性樹脂領域の合計面積の割合が２０％より少なくなると、硬化性樹脂領域によって保護される面積が少なくなり過ぎるので、摩擦堅牢性、特に耐払拭性や、防傷性が不充分になり、その割合が９９％を超えると、光触媒層のほぼ全面が硬化性樹脂領域で被覆されるため、悪臭成分や低分子量有機物の分解作用、抗菌・防黴作用などが低下する。
【００１１】
また、硬化性樹脂領域が熱硬化性樹脂、更に好ましくはメラミン樹脂で形成された領域であると、このメラミン樹脂などの硬化性樹脂が三次元に架橋、硬化して高い表面硬度と強度を有し、しかも、表面の摩擦抵抗が小さいので、摩擦堅牢性、特に耐払拭性の向上や、防傷性の向上が一層顕著になる。そして、硬化性樹脂領域の光線透過率が高いため、可視光や紫外線を光触媒層まで良く透過させて光触媒機能を充分に発揮させることができる。
【００１２】
本発明の光触媒部材のように、分散して形成された硬化性樹脂領域によって光触媒層の表面の一部ないし大半が覆われていても光触媒機能が発揮される理由については明らかではないが、硬化性樹脂領域相互間で露出する光触媒層で光触媒機能が発揮されることは当然ながら、硬化性樹脂領域の厚さが１０〜５００ｎｍと薄いため、硬化性樹脂領域を透過した光により光触媒層の光触媒粒子が活性化されて発生するラジカル種や活性酸素種などが、薄い硬化性樹脂領域を越えて該領域の表面側へ飛散し、悪臭成分や低分子量有機物の分解作用、抗菌・防黴作用などを行うからであると推測される。また、表面の悪臭成分や低分子量有機物が薄い硬化性樹脂領域を通過し、光触媒層と接触して分解されることも、理由の一つと考えられる。
【００１３】
硬化性樹脂領域の厚みが１０ｎｍよりも薄くなると、硬化性樹脂領域が磨滅、破損しやすくなるので、摩擦堅牢性、特に耐払拭性を充分向上させることが難しくなり、傷も付き易くなる。逆に、５００ｎｍよりも厚くなると、ラジカル種などの光触媒作用に関与する物質が硬化性樹脂領域を越えて表面側へ飛散し難くなり、また、低分子量の有機物などが硬化性樹脂領域を通過して光触媒層に接触することも困難となるので、光触媒機能が低下して悪臭成分や低分子量有機物の分解作用、抗菌・防黴作用等が不充分になる。
【００１４】
上記の硬化性樹脂領域は、硬化性樹脂が三次元網目状に架橋、硬化しているので分解されにくいため、光触媒層による有機物分解などの光触媒作用が硬化性樹脂領域に及んでいても、硬化性樹脂領域は劣化し難く、長期に亘って優れた摩擦堅牢性、特に耐払拭性と、防傷性を維持することができる。
【００１５】
また、光触媒部材の表面の水との接触角が上記のように３０〜９０°であると、親水性に劣り水の濡れ性が悪いため、光触媒作用の一つである親水性化による自己浄化の作用は実質的に発揮されないが、悪臭成分、低分子量有機物等の分解作用や抗菌・防黴作用などの光触媒作用は充分発揮することができ、タバコのヤニを分解したり、シックハウス症候群の原因となる揮発性有機化合物(ＶＯＣ)ガスの分解等の効果も得ることができる。さらに、メラミン樹脂のような撥油性の硬化性樹脂を用いて硬化性樹脂領域を形成した場合は、台所などの油を使用する環境で使用しても油汚れを拭き取りやすくなるため、光触媒による有機物分解作用と相乗して油汚れ防止効果を発揮できる。
【００１６】
また、基材として、ガラス繊維やカーボン繊維、紙などの繊維と熱硬化性樹脂と無機材とよりなる芯材層と、その上に積層一体化された樹脂含浸化粧層とからなる化粧板を用いると、該化粧板は芯材層の繊維により熱伸縮が小さくすることができるため、光触媒層にも硬化性樹脂領域にもクラックが発生しない光触媒部材を得ることができる。そして、樹脂含浸化粧層の模様や図柄を硬化性樹脂領域と光触媒層を通して目視できる化粧光触媒部材とすることができる。また、化粧板は難燃性ないし不燃性とすることが容易であるので、そのような化粧板を使用すれば、難燃性ないし不燃性の光触媒部材を得ることができる。
【００１７】
さらに、基材と光触媒層との間に保護層を形成すると、光触媒作用で劣化し易い樹脂からなる基材を使用した場合でも、保護層によって光触媒層の光触媒作用が基材に及ばないように保護されるため、光触媒作用による基材の劣化を防止することができる。そして、この保護層と基材との間に接着剤層を形成したものは、保護層と直接接着できない基材を用いた場合でも、ラミネートや転写などの手段により、保護層と光触媒層と硬化性樹脂層を同時に基材に積層して保護層と基材を接着剤層で接着することができ、しかも、接着剤層が保護層で保護されるため、光触媒作用によって接着剤層が劣化することもない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、図面に基づいて、本発明の具体的な実施形態と参考形態を説明する。
【００１９】
図１は、硬化性樹脂領域４が光触媒層３の表面から突出している点のみで、本発明に係る光触媒部材とは構成が異なる参考形態の光触媒部材Ａを示す断面図である。
【００２０】
この光触媒部材Ａは、基材１の片側の表面に保護層２と光触媒層３をこの順で積層すると共に、この光触媒層３の表面に定形又は不定形の小さな硬化性樹脂領域４を光触媒層３の表面から突出した状態で分散させて形成した板状の部材である。この参考形態の光触媒部材Ａでは保護層２、光触媒層３、硬化性樹脂領域４を基材１の片面に形成しているが、基材１の両面に形成しても勿論よく、また、基材１が光触媒作用によって変質、劣化し難いものである場合は保護層２を省略してもよい。
【００２１】
基材１は、合成樹脂（熱可塑性樹脂や硬化性樹脂など）、ガラス、セメント、無機材、石、セラミック、金属など如何なる素材で形成されていてもよい。熱可塑性樹脂としてはポリカーボネートやポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂などの単独又は混合若しくは共重合樹脂が用いられる。また、硬化性樹脂としては、熱や紫外線や電子線などの照射、重合開始剤や触媒などの添加で硬化するアクリル系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂などが用いられる。または、これらの樹脂を組み合わせて用いることもできる。さらに、基材１としては、これらの樹脂にガラス繊維などの無機繊維、カーボン繊維や紙などの有機繊維、無機フィラーを配合した複合素材、或は、上記繊維にこれらの樹脂を含芯させた複合素材、更には、繊維補強化粧材なども用いられる。
【００２２】
上記の各種素材からなる基材１の中でも、透光性を有する樹脂、例えばポリカーボネート樹脂からなる基材１は、透明性に優れるうえに耐衝撃性にも優れているので、光触媒機能を有する屋根材、カーポート、道路防音板、腰板などの建築資材用又は道路資材用の光触媒部材Ａの基材１として好ましく使用される。このようなポリカーボネート樹脂からなる基材１の厚さや形状については特に限定されないが、上記の屋根材、カーポート、腰板などに使用する光触媒部材Ａの場合は、厚さが０．５〜４ｍｍで平板状または波板状または折半状の基材１が好適に用いられ、また、道路防音板に使用する光触媒部材Ａの場合は、厚さが４〜１０ｍｍの平板状の基材１が好適に用いられる。そして、熱線吸収機能、熱線反射機能、耐候性機能、電磁波吸収機能、電磁波反射機能、制電機能、ハードコート機能などを更に付与した基材１も好適に用いられる。
【００２３】
また、上記のガラス繊維や無機フィラーなどを配合した複合素材からなる基材１や、繊維補強化粧材からなる基材１は、繊維や無機フィラーなどが含有されているため熱伸縮が小さく、それ故、光触媒層２を大きく熱伸縮させてクラックを発生させることがないので、好ましく使用される。これらの基材１は、その厚さが１〜１０ｍｍ程度であると、十分な強度を有する。
【００２４】
保護層２は、光触媒層３の光触媒作用が基材１に及ぶのを阻止して基材１を保護する役目を果たすものである。かかる保護層２の好ましい例としては、シリカなどの無機物と、ポリジメチルシロキサン等のシリコーン樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂などのバインダー樹脂とを均一に混合した組成物や、シリコーン樹脂とアクリル樹脂との混合物や共重合樹脂のように無機物と有機物とからなる組成物で形成した無機−有機物の層、或は、シリコーン樹脂で形成した層、或は、アモルファスの酸化チタン等の金属酸化物で形成した層などを挙げることができる。
【００２５】
この保護層２の厚みは０．１〜１０μｍに形成することが好ましく、０．１μｍより薄くなると、光触媒作用の効果的な遮断が困難になり、光触媒作用が基材１に及んで基材１を劣化させるという不都合が生じる。一方、１０μｍより厚くしても、光触媒作用遮断効果の更なる向上がみられないので、材料の無駄使いとなる。保護層２のより好ましい厚みは、０．５〜５μｍである。
【００２６】
なお、この保護層２は、基材１が光触媒作用によって劣化を生じないガラス、セメント、無機材、石、セラミックス、金属などからなる場合には、必ずしも形成する必要がない。
【００２７】
光触媒層３は、光触媒粒子と、シリカもしくはシリコーン樹脂と、必要に応じて１質量％以下の分散剤やバインダーとを、均一に分散させて形成した層であって、これに含有されている光触媒粒子により、悪臭成分や低分子量有機物を分解したり、抗菌・防黴作用を発揮したり、親水性を発現させるなどの光触媒作用を行うものである。但し、この光触媒部材Ａは、光触媒層３の表面に親水性に劣る硬化性樹脂領域を分散して形成している関係上、親水性化され難いので、親水性化による自己浄化作用は奏しない。
【００２８】
光触媒層３に分散させる光触媒粒子としては、紫外線で活性化する粒子、可視光で活性化する粒子のいずれもが使用可能である。前者の紫外線活性化粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、ＳｒＴｉＯ３、ＷＯ３などの金属酸化物が用いられる。その中でも、酸化チタン、特にアナターゼ型酸化チタンは、光触媒機能が高く、入手もし易いので、最も好ましく用いられる。
【００２９】
後者の可視光活性化粒子としては、例えば、上記の金属酸化物の粒子に、窒素、フッ素、硫黄、炭素などをドーピングした光触媒粒子、或は、白金担持、酸素欠陥、ブルッカイト型などの光触媒粒子が使用される。これらの光触媒粒子が可視光により光触媒機能を発揮する機構は明らかではないが、例えば、酸化チタンに窒素をドーピングした光触媒粒子の場合は、Ｔｉ―Ｎ、或はＴｉ―Ｏ―Ｎの化学結合が生じ、可視光を吸収して光触媒機能を発揮すると考えられる。これらの可視光活性化粒子の中でも、酸化チタン、特にアナターゼ型酸化チタンに窒素をドーピングした光触媒粒子は、アナターゼ型酸化チタン自体が他の粒子より活性が高く入手が容易であり、しかも、可視光を吸収して高い光触媒機能を発揮するので、極めて好ましく使用される。
【００３０】
さらに、上記の紫外線活性化粒子又は可視光活性化粒子に、アパタイト、ゼオライト、シリカ（二酸化ケイ素）、アルミナ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、リン酸ジルコニウム、ジルコニア、マグネシア、カルシアなどの無機材を網状もしくは多孔質状に被覆してなる網状被覆型光触媒粒子なども好ましく使用される。上記の無機材は、数オングストローム〜数μｍの厚さで、０．１〜５．０質量％となるように光触媒粒子に被覆され、網状被覆型光触媒粒子の直径が５００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは０．００１〜２０μｍとされている。このような網状被覆型光触媒粒子は、被覆網目を通じて紫外線又は/及び可視光が光触媒粒子に到達して光触媒機能を発揮する。上記の網状被覆型光触媒粒子の中でも、ゼオライト又はシリカの多孔質材で酸化チタンを被覆した光触媒粒子は、ゼオライトやシリカが悪臭成分を捕獲し、酸化チタンの光触媒作用で悪臭成分を分解するので、悪臭成分の分解効果が顕著であり、極めて好ましい。
【００３１】
上述した光触媒粒子は、光触媒層３の中に均一に分散させて５〜９９質量％含有させることが好ましい。５質量％未満では、光触媒機能を発揮させることが困難になり、９９質量％以上より多く含有させると光触媒層が脆くなって層の形成が困難になる。光触媒粒子の更に好ましい含有率は、紫外線活性化光触媒粒子を含有させる場合には５〜５０質量％、可視光活性化光触媒粒子を含有させる場合には５〜９９質量％、網状被覆型光触媒粒子を含有させる場合には５〜８０質量％である。
【００３２】
光触媒層３中に光触媒粒子と共に含有させる前記シリカとしては、シリカ前駆体、水ガラスなどのシリカを主体とした無機材料が用いられる。また、このシリカに代えてシリコーン樹脂を光触媒粒子と共に含有させて光触媒層３を形成してもよいし、シリカとシリコーン樹脂との混合物を光触媒粒子と共に含有させて光触媒層３を形成してもよい。これらのシリカ、シリコーン樹脂、両者の混合物は光触媒層３に９５〜１質量％含有される。
【００３３】
硬化性樹脂領域４を透過して光触媒層３に到達する光はエネルギー量が小さいので、光触媒層３にはその小さなエネルギー量で光触媒機能を発揮できる量の光触媒粒子を含有させる必要があり、そのためには光触媒層３の厚みを５〜３００ｎｍの厚さにすることが好ましい。５ｎｍより薄くなると、光触媒粒子量が不足して光触媒機能を発揮することが困難になり、また、３００ｎｍより厚くしても、光触媒機能の更なる向上が見られず、むしろ長期間使用するうちに光触媒層３にクラックが発生するという不都合が生じる。紫外線等の光触媒を活性化させる光が十分得られる環境で使用する材料ならば光触媒層３の厚さを５〜３５ｎｍと薄く設定できるが、十分な光が期待できない使用環境の場合には光触媒層３の厚さを３５〜３００ｎｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍに設定して光触媒粒子の含有量を多くしないと光触媒機能を発揮させることが難しい。
【００３４】
この光触媒層３は、基材１が熱伸縮の大きい合成樹脂、特に熱可塑性合成樹脂からなるものであると、基材１の熱伸縮に伴って伸縮しようとし、一定以上の応力が光触媒層３に生じるとクラックを発生することになるが、光触媒層３の厚さが上記のように５〜３５ｎｍであると、伸縮に伴う内部応力が小さくなるので、クラックの発生を防止することができる。光触媒部材Ａが透明であるか又は着色したものである場合にクラックが発生すると、光散乱により白濁して透明性や色相などの初期外観を保つことができなくなるが、光触媒層３を上記の厚さにしてクラックの発生を防止すると、初期の透明性や色相などを保つことができるようになる。
【００３５】
これに対し、基材１が、無機繊維や有機繊維と熱硬化性樹脂と無機材とよりなる芯材層と樹脂含浸化粧層とからなる後述の化粧板や、合成樹脂にガラス繊維などを混合した繊維強化複合材や、繊維に合成樹脂を含浸させた樹脂含浸繊維複合材などのように熱伸縮の小さい基材である場合には、光触媒層３の伸縮が小さいので、光触媒層３を３００ｎｍの厚さにしてもクラックが発生することはない。
【００３６】
以上のことから、光触媒粒子に豊富に紫外線等の光触媒を活性化させる光が得られる環境で、基材１が熱可塑性樹脂などの熱伸縮の大きい基材である場合には、光触媒層３の厚さを５〜３５ｎｍに設定するのが好ましく、一方、光触媒を活性化させる紫外線等の光を十分に得られない環境下で、基材１が上記の化粧板や繊維強化複合材や樹脂含浸繊維複合材などの熱伸縮の小さい基材である場合には、光触媒層３の厚さを３５〜３００ｎｍに設定するのが好ましいことが分かる。
【００３７】
硬化性樹脂領域４は、熱、光、電子線、水分、触媒、重合開始剤などによって硬化する合成樹脂からなる領域であって、樹脂が三次元網目状に架橋、硬化した表面硬度の高い摩擦堅牢性を有するものである。この硬化性樹脂領域４は、光を透過させて光触媒層３まで到達させる必要があるので、透明ないし透光性を有する必要があり、特に透明であることが好ましい。具体的な硬化性樹脂としては、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリイミド系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂などの単独又は混合若しくは共重合樹脂が用いられ、これらの中でも、透明性が良好で表面硬度の高い熱硬化性アクリル系樹脂、熱硬化性メラミン系樹脂、熱硬化性フェノール系樹脂などの熱硬化性樹脂が好ましく用いられる。また、熱硬化性メラミン系樹脂や熱硬化性フェノール系樹脂が用いられ、特に、結合エネルギーが高く光触媒に分解されにくく、また表面硬度が高く透明性に優れた熱硬化性メラミン樹脂は極めて好ましく使用される。また、対傷自己治癒性のあるウレタンアクリレート系樹脂も好適に用いられる。
【００３８】
この硬化性樹脂領域は、該領域を越えて、光触媒層３の光触媒機能を表面側で発揮できるようにする必要があるので、厚さを５００ｎｍ以下にすることが好ましい。５００ｎｍより厚くなると、光触媒層３の光触媒作用が強くても、硬化性樹脂領域の表面側で光触媒作用が充分に発揮されなくなる。一方、硬化性樹脂領域が薄くなりすぎると、摩擦堅牢性、特に、耐払拭性が低下し、硬化性樹脂領域の強度や防傷性も低下するので、少なくとも１０ｎｍの厚さを確保することが好ましい。従って、硬化性樹脂領域の厚さは１０〜５００ｎｍに設定することが好ましく、光触媒作用の低下を極力抑えるためには、２０〜２００ｎｍの厚さに設定することがより好ましい。さらに、３５〜２００ｎｍの厚さにすることがより好ましい。なお、この硬化性樹脂領域には光触媒層３の光触媒作用が常に及んでいるが、この硬化性樹脂領域は前記のように樹脂が三次元網目状に架橋、硬化して分解されにくいため、光触媒作用を受けて短期間のうちに変質、劣化するようなことはない。
【００３９】
この光触媒部材の表面の水との接触角は、ミクロな視点でみると、厳密には硬化性樹脂領域４と、領域相互間の光触媒層３の露出部分とで異なっていると思われるが、光触媒部材表面のどの部分の水との接触角を測定しても略同じであり、ブラックライトブルーランプを用いて１ｍＷ／ｃｍ2の強度の光を１６８時間照射し、その直後に、光触媒部材の表面の水との接触角を測定した場合に、表面の接触角が３０〜９０°であることが好ましい。この程度の接触角であると、光触媒作用の一つである親水性化による自己浄化作用は発揮されないが、悪臭成分、低分子量有機物などの分解作用や抗菌・防黴作用は充分に発揮することができる。また、この程度の接触角であると、光触媒作用がそれほど強くないので、上記のように硬化性樹脂領域が分解しにくいことと相俟って、長期間経過しても硬化性樹脂層４が変質、劣化する恐れは殆どない。
【００４０】
この硬化性樹脂領域の形状は不定形でも定形でもよく、また、個々の領域の面積は小さくても大きくてもよいが、光触媒層３の表面の面積に占める全ての硬化性樹脂領域の合計面積の割合は２０〜９９％の範囲内であることが好ましい。硬化性樹脂領域の合計面積の割合が２０％より少なくなると、硬化性樹脂領域によって保護される面積が少なくなり過ぎるので、摩擦堅牢性、特に耐払拭性や、防傷性が不充分になる。硬化性樹脂領域の割合が７５％より大きくなると、外観を損なう場合があるので、好ましい硬化性樹脂領域の合計面積の割合は２５〜７５％である。
【００４１】
硬化性樹脂領域４の分散形態は特に限定されるものではなく、例えば、硬化性樹脂領域が個々に分離した状態で光触媒層３の表面に点在していてもよいし、硬化性樹脂領域が互いに連なった状態で光触媒層３の表面に分散していてもよいし、これら双方の分散状態が混在していてもよいが、いずれの分散形態の場合も、硬化性樹脂領域が光触媒層３の表面全体に亘って実質的に均一に分散している必要がある。
【００４２】
硬化性樹脂領域の面積は分散状態によって異なるため、特に限定されるものではないが、個々に分離した状態での硬化性樹脂領域は１.０×１０-４〜０.１ｍｍ2程度の面積であることが好ましく、１.０×１０-４ｍｍ2よりも小さくなると、摩擦によって硬化性樹脂領域が剥脱しやすくなり、０.１ｍｍ２よりも大きくなると、光触媒性能、特に有機物分解能が阻害され悪臭分解や抗菌・防黴性の効果が薄くなる等の不都合が生じる。
【００４３】
また、光触媒部材Ａの表面における悪臭成分や低分子量有機物を分解したり、抗菌・防黴性を発揮する作用を、後述する実施例の説明のなかで記載するメチレンブルー分解試験を調べたところ、分解活性示数Ｒは４．２〜５．０［ｎｍｏｌ／l／ｍｉｎ］であり、十分な作用を奏することができる。
【００４４】
なお、この光触媒部材Ａには、必要に応じて、帯電防止機能、導電機能、熱線反射機能、熱線吸収機能、電磁波吸収機能、電磁波反射機能、ハードコート機能、酸化防止機能、撥水機能、撥油機能、対傷自己治癒機能などを付与してもよい。また、光触媒層３の光触媒粒子として前述の可視光活性化粒子を含有させる場合は、光触媒作用を阻害しない程度で、紫外線吸収剤を硬化性樹脂領域に含有させて耐候性機能を付与してもよい。
【００４５】
このような光触媒部材Ａは、例えば次の方法で製造することができる。
【００４６】
一つの方法は、予め、液状の硬化性樹脂（例えば、液状のメラミン樹脂）と、保護層用塗料（例えば、シリカとバインダー樹脂を混合、分散させた塗料、ポリシロキサンとアクリル樹脂を混合、分散させた塗料、シリコーン樹脂とアクリル樹脂との共重合樹脂を主成分とする塗料など）と、光触媒層用塗料（例えば、光触媒粒子と、シリカ又はシリコーン樹脂と、必要に応じて１質量％以下の分散剤とを溶剤又は水に混合、分散させた塗料）を調製する。そして、ディップコート、スプレーコート、スピンコート、ロールコート、バーコート等の方式を用いて、基材１の表面に保護層用塗料を塗布、乾燥して保護層２を形成し、その上に光触媒層用塗料を塗布、乾燥して光触媒層３を形成した後、スプレーコーター等を用いて、光触媒層３の表面に液状の硬化性樹脂を散布、硬化させて硬化性樹脂領域４を形成することにより、光触媒部材Ａを得る方法である。
【００４７】
もう一つの方法は、予め、剥離フィルムの上に上記の光触媒層用塗料を塗布、乾燥して光触媒層３を形成し、更にその上に上記の保護層用塗料を塗布、乾燥して保護層２を形成することにより、転写フィルムを作製する。そして、この転写フィルムを保護層２が基材１側となるようにして基材１（例えば、熱可塑性樹脂板など）に重ねてホットプレスにより熱圧着一体化した後、剥離フィルムを除去し、光触媒層３の表面にスプレーコーター等を用いて、液状の硬化性樹脂を散布した後、硬化させて硬化性樹脂領域４を形成することにより、光触媒部材Ａを得る方法である。
【００４８】
以上のような構成の光触媒部材Ａは、基材１が例えば熱可塑性樹脂板などである場合には、熱曲げ加工や常温での曲げ加工が可能であり、板状のまま、或は、曲げ加工されて、前述の建築資材や道路資材として使用されたり、空気清浄器、クーラー、冷蔵庫などの電機器具の内装部材として使用される。そして、自然光や照明光、照射光が光触媒層３に当たると、光触媒粒子が活性化されて硬化性樹脂領域相互間の光触媒層３の露出表面で光触媒作用が発揮されると共に、硬化性樹脂領域を越えてその表面側でも発揮され、悪臭成分、低分子量有機物等の分解作用や、抗菌・防黴作用が行われる。しかも、この光触媒部材Ａは、硬化性樹脂領域４によって光触媒層３の一部ないし大半が被覆保護されているため、その表面を繰り返し拭き掃除したり、物が当たったりしても、光触媒層３が剥脱したり傷付いたりすることが殆どなく、長期に亘って良好な光触媒機能を発揮することができる。
【００４９】
図２は、硬化性樹脂領域４が光触媒層３の表面から突出している点のみで、本発明に係る光触媒部材とは構成が異なる他の参考形態の光触媒部材Ｂを示す断面図である。
【００５０】
この光触媒部材Ｂは、基材１と保護層２との間に更に接着剤層５が形成されたものである。この接着剤層５は、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、熱可塑性エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂などの接着性樹脂の中から、基材１と保護層２の双方に良好に接着するものを選択して形成することが好ましい。この接着剤層５の厚さは０．１〜５０μｍ程度に形成することが好ましく、０．１μｍより薄くなると、接着力が乏しくなって剥離する恐れがあり、５０μｍより厚くしても、接着力の更なる向上が見られないので、材料の無駄使いとなる。接着剤層５のより好ましい厚さは１〜１０μｍである。
【００５１】
この光触媒部材Ｂにおける接着剤層以外の構成は、前述した光触媒部材Ａと同様であるので、説明を省略する。
【００５２】
このような光触媒部材Ｂは、例えば次の方法で製造される。即ち、アクリル系樹脂などの接着性樹脂からなるフィルムを準備し、この接着性樹脂フィルムに、光触媒部材Ａの製造に用いた前記の保護層用塗料と光触媒層用塗料を順次塗布、乾燥させて、保護層２と光触媒層３をそれぞれ形成したラミネートフィルムを作製する。そして、このラミネートフィルムを基材１に重ね合せてホットプレスにより接着一体化し、その光触媒層３の上にスプレーコーター等を用いて、液状の硬化性樹脂を散布した後、硬化させて硬化性樹脂領域４を形成すると、光触媒部材Ｂが得られる。
【００５３】
尚、基材の上に、接着性樹脂塗料、保護層用塗料、光触媒層用塗料をこの順で塗布、乾燥して、接着剤層５、保護層２、光触媒層３を積層形成し、更に、光触媒層３の表面にスプレーコーター等を用いて、液状の硬化性樹脂を散布した後、硬化させて硬化性樹脂領域４を形成することにより、光触媒部材Ｂを製造しても勿論よい。
また、光触媒層用塗料、保護層用塗料、接着性樹脂塗料、をこの順で塗布、乾燥させた転写フィルムを作製して基材に転写し、基材１に重ねてホットプレスにより熱圧着一体化した後、剥離フィルムを除去し、光触媒層３の表面にスプレーコーター等を用いて、液状の硬化性樹脂を散布した後、硬化させて硬化性樹脂領域４を形成する方法を用いてもよい。
【００５４】
このような光触媒部材Ｂも、前記の光触媒部材Ａと同様の作用効果を奏する。そして、基材１と保護層２とが直接接合できない場合でも、接着剤層５を介して剥離しないように接着一体化することができる。
【００５５】
図３は、硬化性樹脂領域４が光触媒層３の表面から突出している点のみで、本発明に係る光触媒部材とは構成が異なる更に他の参考形態の光触媒部材Ｃを示す断面図である。
【００５６】
この光触媒部材Ｃは、基材１として、無機繊維や有機繊維からなる繊維と熱硬化性樹脂と無機材とからなる芯材層１ａと、その上に積層された樹脂含浸化粧層１ｂとよりなる化粧板１０を使用し、その表面に接着剤層５、保護層２、光触媒層３を積層すると共に、光触媒層３の表面に硬化性樹脂領域４を突出した状態で分散させて形成した板状の部材である。
【００５７】
化粧板１０としては、例えば、ガラス繊維に熱硬化性メラミン樹脂、熱硬化性フェノール樹脂などの熱硬化性樹脂を含浸させると共に、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、タルクなどの無機材を全体の９５〜８０質量％となるように含有させて芯材層１ａを形成し、この芯材層１ａの表面に、酸化チタンを含有する化粧紙に熱硬化性メラミン樹脂などの熱硬化性樹脂を６０〜１５０質量％となるように含浸させた樹脂含浸化粧層１ｂを積層したものなどが好ましく使用される。このように、芯材層1ａの無機材と樹脂含浸化粧層1ｂの熱硬化性樹脂量とを上記の範囲にすると、難燃性ないし不燃性の化粧板１０とすることができる。
【００５８】
なお、保護層２、光触媒層３、硬化性樹脂領域４、接着剤層５は、前述した光触媒部材Ａ又は光触媒部材Ｂのそれらと同じであるので、説明を省略する。
【００５９】
このような光触媒部材Ｃは、例えば次の方法で製造される。即ち、剥離フィルムの上に前記の光触媒層用塗料を塗布、乾燥して光触媒層３を形成し、その上に前記の保護層用塗料を塗布、乾燥して保護層２を形成し、更に接着性樹脂を溶剤に溶解して得た接着剤層用塗料を塗布、乾燥して接着剤層５を形成することにより、転写フィルムを作製する。一方、前記芯材層１ａと前記樹脂含浸化粧層１ｂとを重ね合わせてホットプレスして化粧板１０を作製する。そして、化粧板１０の表面に転写フィルムの接着剤層５が重なるように転写フィルムを重ね合わせて熱圧して接合一体化した後、剥離フィルムを除去し、光触媒層３の上にスプレーコーター等を用いて、液状の硬化性樹脂を散布した後、硬化させて硬化性樹脂領域４を形成すると、光触媒部材Ｃが得られる。
【００６０】
上記の製造方法で、化粧板１０を作製する際に、転写フィルムを未硬化の樹脂含浸化粧層１ｂの上に、上記の転写フィルムの接着剤層５が重なるように転写フィルムを重ね合わせ、ホットプレスにより化粧板１０の含浸樹脂を硬化させると同時に、樹脂含浸化粧層１ｂと保護層２を接合し、その後、剥離フィルムを除去し、光触媒層３の上にスプレーコーター等を用いて、液状の硬化性樹脂を散布した後、硬化させて硬化性樹脂領域４を形成しても、光触媒部材Ｃが得られる。そのため、この製法においては樹脂含浸化粧層１ｂの未硬化樹脂により保護層２が該樹脂含浸化粧層１ｂと接合するのであれば、接着剤層５は省略することができる。
【００６１】
尚、化粧板１０の上に、接着性樹脂塗料、保護層用塗料、光触媒層用塗料をこの順で塗布、乾燥させたのち、光触媒層３の上にスプレーコーター等を用いて、液状の硬化性樹脂を散布した後、硬化させて硬化性樹脂領域４を形成したり、或は保護層用塗料、光触媒層用塗料をこの順で塗布、乾燥させたのち、光触媒層３の上にスプレーコーター等を用いて、液状の硬化性樹脂を散布した後、硬化させて硬化性樹脂領域４を形成したりして光触媒部材Ｃを製造してもよいことは言うまでもない。
さらに、接着性樹脂塗料、保護層用塗料、光触媒層用塗料をこの順で塗布、乾燥させたラミネートフィルムを作製してホットプレスにより一体化したのち、光触媒層３の上に硬化させて硬化性樹脂領域４を形成して光触媒部材Ｃを製造してもよい。
【００６２】
上記の方法で得られる光触媒部材Ｃは、基材１となる化粧板１０が難燃性ないし不燃性とすることが容易であり、表面の硬化性樹脂領域４も高耐熱性のメラミン樹脂の層であるため、難燃性ないし不燃性の光触媒部材となり、硬化性樹脂領域４と光触媒層３を通して樹脂含浸化粧層１ｂの模様や図柄を目視できるので、内装材等の建築資材として好適に使用される。そして、前述の光触媒部材ＡやＢと同様に、光触媒層３の光触媒作用が部材Ｃの表面にまで及んで悪臭成分等の分解や、抗菌・防黴の機能が発揮され、しかも、光触媒層３が一部ないし大半被覆保護されているので、拭き掃除を繰り返したり物が当たったりしても、光触媒層３の剥脱や損傷がなく、長期間に亘って良好な光触媒作用を保つことができる。
【００６３】
図４は本発明に係る光触媒部材の一実施形態を示す断面図である。
【００６４】
この光触媒部材Ｄは、硬化性樹脂領域４が光触媒層３の表面と面一になるように光触媒層３に埋入された状態で分散して形成されている点を除いて、前記の光触媒部材Ｃと同様に構成されたものである。このように硬化性樹脂領域４を面一に埋入した場合も、摩擦力や衝撃力が硬化性樹脂領域４の表面に作用して受け止められ、領域相互間の光触媒層３の露出した表面には摩擦力や衝撃力が強く作用しないため、拭き掃除を繰り返したり物が当たったりしても、光触媒層３の剥脱や損傷がなく、長期間に亘って良好な光触媒作用を保つことができる。なお、基材１となる化粧板１０、芯材層１ａ、樹脂含浸化粧層１ｂ、保護層２、光触媒層３、硬化性樹脂領域４、接着剤層５は、いずれも前述したものと同じものであるので説明を省略する。
【００６５】
このような光触媒部材Ｄは、例えば次の方法で製造される。即ち、剥離フィルムの上に、前記のスプレーコーター等を用いて、液状の硬化性樹脂を散布した後、硬化させて硬化性樹脂樹脂領域４を形成し、その上から前記の光触媒層用塗料、保護層用塗料、接着性樹脂塗料をこの順で塗布、乾燥して光触媒層３、保護層２、接着剤層５を形成することにより、転写フィルムを作製する。そして、この転写フィルムを接着剤層５が化粧板１０の表面と接するように重ねてホットプレスにより熱圧着一体化した後、剥離フィルムを除去すると、光触媒部材Ｄを得ることができる。この場合においても、基材が化粧板１０の代わりに前述の合成樹脂、ガラス、セメント、無機材、石、セラミック、金属などの如何なる素材で形成されていてもよいことは言うまでもない。
【００６６】
また、前述の光触媒部材Ａや光触媒部材Ｂ、光触媒部材Ｃをプレスすることにより、硬化性樹脂領域を光触媒層３に面一に埋入しても、光触媒部材Ｄを得ることができる。
【００６７】
尚、この光触媒部材Ｄにおいて、化粧板１０を作製する際に、転写フィルムを未硬化の樹脂含浸化粧層１ｂの上に、上記の転写フィルムの接着剤層５が接するように転写フィルムを重ね合わせ、ホットプレスにより化粧板１０の含浸樹脂を硬化させると同時に、樹脂含浸化粧層１ｂと接着剤層５を接合し、その後、剥離フィルムを除去してもよく、さらに、この製法においては樹脂含浸化粧層１ｂの未硬化樹脂により保護層２が該樹脂含浸化粧層１ｂと接合するのであれば、接着剤層５は省略することができる。
【００６８】
以上の光触媒部材Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄはいずれも平板状（プレート状、シート状、フィルム状を含む）に形成されているが、本発明は平板状の光触媒部材に限定されるものではなく、例えば、パイプ又は棒体を基材１として、その外周面に各層２，３，５と硬化性樹脂領域４を形成したものや、三次元立体形状の基材１の表面に各層２，３，５と硬化性樹脂領域４を形成したものなど、所望形状の光触媒部材とすることができる。
【００６９】
次に、本発明の更に具体的な実施例を説明する。
【００７０】
［実施例１］
基材として、ガラス繊維に熱硬化性メラミン樹脂を含浸させると共に無機材としての水酸化アルミニウム、炭酸カルシウムを含有させた芯材層用シートと、酸化チタンを含有する化粧紙に熱硬化性メラミン樹脂を含浸させた樹脂含浸化粧層用シートとを準備した。
【００７１】
一方、保護層用塗料として、ポリジメチルシロキサンとアクリル樹脂とを均一に混合した塗料を準備し、光触媒層用塗料として、窒素をドープした可視光応答型光触媒酸化チタン４質量％と、シリカ０.５質量％を、アルコール系分散液で均一に分散させた塗料を準備した。また、硬化性樹脂領域４を形成するための熱硬化性メラミン樹脂液も準備した。
【００７２】
そして、ポリエチレンテレフタレートよりなる剥離フィルムの表面に、上記の熱硬化性メラミン樹脂液をスプレーコーター（アネスト岩田（株）製エアーブラシハイラインＨＰ-ＢＨ、ノズル口径０．２ｍｍ）によって散布した後、硬化させて、厚さが１００ｎｍとなるように硬化性樹脂領域４を部分的に形成し、その上に上記の光触媒層用塗料を塗布、乾燥して厚さ１００ｎｍの光触媒層（光触媒層の厚さはメラミン樹脂領域の厚さを含まない厚さを示す。以下も同様とする。）を形成し、更にその上に上記の保護層用塗料を塗布、乾燥して厚さ３．０μｍの保護層を形成することにより、転写フィルムを作製した。
【００７３】
上記未硬化の芯材層用シートと未硬化の樹脂含浸化粧層用シートとを重ねるとともに、上記転写フィルムを、その保護層側が未硬化の樹脂含浸化粧層用シートと接するように上に重ねて、プレス成形機にセットし、温度１４０℃、圧力８０ｋｇf／ｃｍ２の条件で、１５分間熱圧着して、芯材層用シートと樹脂含浸化粧層用シートとの熱硬化性メラミン樹脂を硬化させると同時に、樹脂含浸化粧層用シートと転写フィルムの保護層を接合し、しかる後、プレス成形機から取出して剥離フィルムを除去することによって、化粧板の表面に保護層、光触媒層、光触媒層の一部に表面に面一になるように埋入された硬化性樹脂領域がこの順で積層一体化した平板状の光触媒部材を作製した。
【００７４】
得られた光触媒部材について、光触媒層の表面に占める硬化性樹脂領域の合計面積の割合を以下の方法で測定したところ、硬化性樹脂領域は光触媒層の表面の３３％を占めていた。
以下の方法における２値化処理した後の画面を図５に示す。この図５からわかるよう、硝酸銀反応による淡黒色部分が斑点状に散在していて、部分的にしか反応していないことがわかった。この結果、硬化性樹脂領域が光触媒層の一部にしか存在していないことがわかる。
【００７５】
（試験方法）
容器内に０．１Ｎの硝酸銀水溶液を入れ、この硝酸銀水溶液中に得られた光触媒部材を浸漬して、この光触媒部材の上方に配置したブラックライトブルー（ＢＬＢ）ランプから０．５±０．０５ｍＷ／ｃｍ２の出力で紫外線を３０分間照射した。これは、光触媒層上に硬化性樹脂領域が存在する部分は硝酸銀水溶液中で光触媒部材に紫外線照射を照射しても短時間では硝酸銀反応によって淡黒色を呈さず、光触媒層上に硬化性樹脂領域が存在しない部分は硝酸銀反応によって速やかに淡黒色を呈する性質を利用したものである。紫外線照射後、光触媒部材を硝酸銀水溶液から取出し、（株）キーエンス製デジタルＨＦマイクロスコープＶＨ-８０００を用いて４５０倍で観察・撮影し、その写真を（株）キーエンス製Ｐｉｃｔｕｒｅ  Ｆｏｌｄｅｒを用いて２値化処理したのち、淡黒色に呈色した部分の面積をデジタル算出した。
上記の淡黒色に呈色した合計面積を、淡黒色の呈色部分を算定した範囲の面積で除することにより、光触媒層の表面に占める全ての硬化性樹脂領域の合計面積の割合を算定した。
【００７６】
また、得られた光触媒部材に、ブラックライトブルー（ＢＬＢ）ランプにて１±０．０５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を１６８時間照射した。一定時間毎に、マイクロシリンジを用いて表面の硬化性樹脂層にイオン交換水２０ｍｌを滴下し、その表面の水滴の接触角を画像処理接触角度計（協和界面科学（株）製、ＣＡ−Ａ）を用いて３点法で各３箇所を測定し、その平均値を求めた。その結果、接触角は照射前は８３°であったが、２４時間後、４８時間後、７２時間後、１２０時間後、１６８時間後には、夫々８２°、８１°、８１°、８０°、７８°であった。
【００７７】
更に、得られた光触媒部材について、以下のメチレンブルー分解試験を行うことにより有機物分解性を調べたところ、分解活性示数Ｒは４．５［ｎｍｏｌ／l／ｍｉｎ］であり、光触媒層がメラミン硬化性樹脂領域で一部被覆されているにも拘わらず、良好な分解作用を発揮することが確認された。
【００７８】
（メチレンブルー分解試験）
光触媒部材を６０ｍｍ角の大きさに切断して３個の試験片を作製し、各試験片の上に円筒形のセルをシリコーングリースで液密的に取付けて、各セルにメチレンブルー吸着液（メチレンブルー三水和物を精製水に０．０２ｍｍｏｌ／ｌ濃度となるように溶解させた液）を３５ｍｌ注入し、カバーガラスで蓋をして、吸着飽和状態になるまでメチレンブルーを吸着させる。そして、セル中のメチレンブルー吸着液を新しいメチレンブルー試験液０．０１ｍｍｏｌに交換して、真上から各試験片に１±０．０５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を２０分照射し、照射後直ちにメチレンブルー試験液の６００〜７００ｎｍの波長域での吸光スペクトルを分光光度計で測定し、測定に使用した液をすみやかにセルに戻して再び紫外線を照射する。この手順で紫外線を２０分照射して吸光スペクトルを測定する作業を、照射時間の合計が３時間になるまで９回繰り返す。そして、次の手順で分解活性示数を求める。
即ち、紫外線ｔ分照射後の吸光スペクトルのピークトップにおける吸光度Ａｂｓ（ｔ）を読み取る（ｔ＝２０，４０，６０，８０，１００，１２０，１４０，１６０，１８０）と共に、初期吸光スペクトルのピークトップにおける吸光度を読み取ってこれをＡｂｓ（０）とする。そして、Ａｂｓ（０）を用いて、下記の式（１）より、吸光度を濃度に換算するための換算係数Ｋを求め、この換算係数Ｋを用いて、下記の式（２）より、吸光度Ａｂｓ（ｔ）を、ｔ分後のメチレンブルー試験液濃度Ｃ（ｔ）［μｍｏｌ／ｌ］に換算し、図４に示すように、縦軸にＣ（ｔ）［μｍｏｌ／ｌ］を、横軸に紫外線照射時間（分）をとって、３個の試験片のそれぞれについてデータをプロットする。そして、各試験片について求めた傾き（最も傾きが大きくなる４点を選んで最小二乗法で直線近似した傾き）をａｎ（ｎ＝１，２，３）とし、下記の式（３）により分解活性示数Ｒを求める。
Ｋ＝１０［μmol／ｌ］／Ａｂｓ（０）  …式(1)
Ｃ（ｔ）＝Ｋ×Ａｂｓ（ｔ）［μmol／ｌ］  …式(2)
Ｒ＝｜(ａ１＋ａ２＋ａ３)／３｜×１０３［ｎｍｏｌ／l／］  …式(3)
【００７９】
また、得られた光触媒部材を切断して作製した３個の試験片について、以下の方法で耐払拭性を調べたところ、払拭しない初期においても試験片の全表面の全てが硝酸銀の呈色反応を示し、払拭回数が５００回であっても、３０００回に達しても試験片の全表面の全てが硝酸銀の呈色反応を示した。このことから、光触媒層がメラミン硬化性樹脂領域で被覆されていても、光触媒部材表面では光触媒作用を発揮されていることがわかった。そして、メラミン硬化性樹脂領域で被覆された光触媒層は、３０００回払拭しても磨滅、剥脱されないことが分かった。
【００８０】
（耐払拭試験）
染色堅牢度試験用摩擦試験機（ＪＩＳ  Ｌ  ０８２３）を平板用に改良し、この試験機に錘（２００ｇ）と摩擦用白綿布かなきん３号（ＪＩＳ  Ｌ  ０８６２）を取付け、試験片を５００回、及び３０００回払拭する。そして、各試験片を０．1Ｎの硝酸銀溶液に浸漬し、ブラックライトブルーランプにて１±０．０５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を１０時間照射し、各試験片の表面における銀の析出の有無（硝酸銀の呈色反応の有無）によって、試験片の光触媒層の有無を判断する。
【００８１】
［実施例２］
基材として、ガラス繊維に熱硬化性メラミン樹脂を含浸させると共に無機材としての水酸化アルミニウム、炭酸カルシウムとを含有させた芯材層と、酸化チタンを含有する化粧紙に熱硬化性メラミン樹脂を含浸させた樹脂含浸化粧層とをホットプレスによって積層一体化してなる化粧板を準備した。
【００８２】
接着剤層用塗料として日本ポリウレタン工業（株）製のウレタン接着剤ニッポラン２３０１を準備し、その他に実施例１と同じ保護層用塗料、光触媒層用塗料、熱硬化性メラミン樹脂液を準備した。
【００８３】
そして、ポリエチレンテレフタレートよりなる剥離フィルムの表面に、上記の熱硬化性メラミン樹脂液をスプレーコーターによって散布、硬化させて、厚さが１００ｎｍとなるように硬化性樹脂領域を形成し、その上に上記の光触媒層用塗料を塗布、乾燥して厚さ１００ｎｍの光触媒層を形成し、更にその上に上記の保護層用塗料を塗布、乾燥して厚さ３．０μｍの保護層を形成し、そして更にその上に上記の接着剤用塗料を塗布、乾燥して厚さ５．０μｍの接着剤層を形成することにより、転写フィルムを作製した。
【００８４】
この転写フィルムを、その接着剤層が上記化粧板の樹脂含浸化粧層の上に重なるように、化粧板に重ねて、プレス成形機にセットし、温度１４０℃、圧力１０ｋｇf／ｃｍ２の条件で、３分間熱圧着して、化粧板と転写フィルムを接合し、しかる後、プレス成形機から取出して剥離フィルムを除去することによって、化粧板の表面に接着剤層、保護層、光触媒層、光触媒層の表面と面一になるように埋入された硬化性樹脂領域がこの順で積層一体化した平板状の光触媒部材を作製した。
【００８５】
得られた光触媒部材について、光触媒層の表面に占める硬化性樹脂領域の合計面積の割合を実施例１と同じ方法で測定したところ、硬化性樹脂領域は光触媒層の表面の６２％を占めていた。
【００８６】
また、得られた光触媒部材に、実施例1と同様にブラックライトブルー（ＢＬＢ）ランプにて紫外線を１６８時間照射した後に、実施例１で用いた方法と同じ方法で水の接触角を測定した。その結果、照射前は８５°であった接触角は、１６８時間照射後には８０°となり親水性は示さなかった。
【００８７】
さらに、得られた光触媒部材について、実施例１と同じ方法で有機物分解性を調べたところ、分解活性示数Ｒは４．２［ｎｍｏｌ／l／ｍｉｎ］であり、光触媒層がメラミン樹脂領域で被覆されているにも拘わらず、光触媒部材表面は良好な分解作用を発揮することが確認された。
【００８８】
また、得られた光触媒部材を切断して作製した３個の試験片について、耐払拭性を調べたところ、払拭しない初期においても試験片の全表面の全てが硝酸銀の呈色反応を示し、払拭回数が３０００回に達しても、試験片の全表面の全てが硝酸銀の呈色反応を示した。このことから、本製法により得られた光触媒部材であっても、その表面では光触媒作用を発揮されていることがわかった。そして、メラミン硬化性樹脂領域で被覆された光触媒層は、３０００回払拭しても磨滅、剥脱されないことが分かった。
【００８９】
［参考例］
基材として、実施例２と同じ化粧板を準備した。
【００９０】
さらに、実施例２と同じ接着剤層用塗料、保護層用塗料、光触媒層用塗料、熱硬化性メラミン樹脂液を準備した。
【００９１】
そして、上記の化粧板の上に接着剤層用塗料を塗布、乾燥して厚さ０．５μｍの接着剤層を形成し、その上に上記の保護層用塗料を塗布、乾燥して厚さ３．０μｍの保護層を形成し、更にその上に上記の光触媒層用塗料を塗布、乾燥して厚さ１００ｎｍの光触媒層を形成し、そして更にその上に上記の熱硬化性メラミン樹脂液をスプレーコーターによって散布、硬化させて、厚さが１００ｎｍとなるように硬化性樹脂領域を形成することにより、化粧板の表面に接着剤層、保護層、光触媒層、光触媒層の表面から突出した硬化性樹脂領域が、この順で積層一体化した平板状の光触媒部材を作製した。
【００９２】
得られた光触媒部材について、光触媒層の表面に占める硬化性樹脂領域の合計面積の割合を実施例１と同じ方法で測定したところ、硬化性樹脂領域は光触媒層の表面の３０％を占めていた。
【００９３】
また、得られた光触媒部材の硬化性樹脂領域を通して光触媒層に、実施例1と同様に、ブラックライトブルー（ＢＬＢ）ランプを１６８時間照射した後に、実施例１で用いた方法と同じ方法で水の接触角を測定した。その結果、照射前は８１°であった接触角は、１６８時間照射後には７５°となり、実施例１及び実施例２よりも低下したが、自己浄化作用を奏する接触角までは低下しなかった。
【００９４】
さらに、得られた光触媒部材について、実施例１と同じ方法で有機物分解性を調べたところ、分解活性示数Ｒは５．０［ｎｍｏｌ／l／ｍｉｎ］であった。
【００９５】
得られた光触媒部材を切断して作製した３個の試験片について、耐払拭性を調べたところ、払拭しない初期においても試験片の全表面の全てが硝酸銀の呈色反応を示し、払拭回数が３０００回に達しても、試験片の全表面の全てが硝酸銀の呈色反応を示した。
【００９６】
［比較例１］
実施例２で作製した転写フィルムに代えて、剥離フィルムの表面に厚さ１００ｎｍの光触媒層と厚さ３．０μｍの保護層と厚さ５．０μｍの接着剤層を積層した転写フィルムを作製した以外は実施例２と同様にして、化粧板の表面に接着剤層と保護層と光触媒層を積層一体化した比較例１の光触媒部材（表面に硬化性樹脂層のないもの）を作製した。
【００９７】
この光触媒部材について、実施例１と同様にして、水との接触角、分解活性示数、耐払拭性を調べた。その結果、水との接触角は照射前には６０°であったが、２４時間照射の段階で１０°となり、４８時間照射すると４°まで低下し、実施例１，２及び参考例の光触媒部材よりも親水性が増していた。また、分解活性示数は６．５［ｎｍｏｌ／l／ｍｉｎ］で、実施例１，２及び参考例の光触媒部材よりも大きくなっていた。これは比較例１の光触媒部材の光触媒層が全面で露出している分だけ、実施例１，２及び参考例の光触媒部材よりも光触媒作用が強く発揮されるためと考えられる。また、この比較例１の光触媒部材の試験片はすべて、５００回払拭したときに、硝酸銀の呈色反応がなく、既に光触媒層が磨滅、剥脱しており、耐払拭性に劣るものであった。
【００９８】
以上の実施例１，２及び参考例と比較例１の結果をまとめて表１に示すと共に、実施例１と比較例１の水との接触角のグラフを図６に示し、またメチレンブルー濃度の変化を図７に示す。
【００９９】
【表１】
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【０１００】
硬化性樹脂領域を有する実施例1，２及び参考例は、紫外線を１６８時間照射したときの水との接触角が比較例１に比べて非常に大きく、親水性は呈していない。また、分解活性示数については、比較例１に比べて低いが、光触媒層が硬化性樹脂領域で一部ないし大部分が被覆されているにも拘わらず、良好な有機物分解作用を発揮している。そして、光触媒層が硬化性樹脂領域で一部ないし大部分が被覆されていることから、高い耐払拭性を示し、光触媒層が磨滅、剥脱することなく、長期に亘って安定した有機物分解作用を奏することが可能となっている。
【図面の簡単な説明】
【０１０１】
【図１】参考形態に係る光触媒部材を示す断面図である。
【図２】他の参考形態に係る光触媒部材を示す断面図である。
【図３】更に他の参考形態に係る光触媒部材を示す断面図である。
【図４】本発明に係る光触媒部材の一実施形態を示す断面図である。
【図５】実施例１のサンプルを硝酸銀水溶液に浸漬して、ブラックライトブルーランプで紫外線照射したものを撮影し、撮影写真を２値化処理した写真である。
【図６】実施例１と比較例１の水との接触角（°）と紫外線照射時間（時）との関係を示したグラフである。
【図７】実施例１と比較例1のメチレンブルー分解試験で得られたデータをプロットしたもので、メチレンブルー試験液濃度Ｃ（ｔ）［μｍｏｌ／ｌ］と紫外線照射時間（分）との関係を示したグラフである。
【符号の説明】
【０１０２】
１    基材
１ａ  芯材層
１ｂ  樹脂含浸化粧層
２    保護層
３    光触媒層
４    硬化性樹脂領域
５    接着剤層
Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ  光触媒部材
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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