(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸着剤をゲル中に分散してなる脱臭剤において、抗菌・防かび剤として、３−メトキシ−１−ブタノール、１−メトキシ−２−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテートから選ばれる化合物の１種または２種以上を含有することを特徴とする脱臭剤。
【請求項２】
さらに他の抗菌・防かび剤として、金属含有抗菌・防かび剤、１，３−ジメチロール−５，５−ジメチルヒダントイン、１−メチロール−５，５−ジメチルヒダントイン、３−メチロール−５，５−ジメチルヒダントイン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、へキサメチレンテトラミン、１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロリド、２−クロロアセトアミドからなる群から選ばれる化合物の１種または２種以上を含有する請求項第１項記載の脱臭剤。
【請求項３】
吸着剤が、活性炭、ゼオライト又はシリカゲルから選ばれる１種または２種以上を含有する請求項第１項または第２項記載の脱臭剤。
【請求項４】
ゲルを形成するゲル化剤が、カラギーナン、ジェランガム、寒天、ゼラチン、グアーガム、ペクチン、ローカストビーンガム、キサンタンガム、アルギン酸ソーダ又はセルロース誘導体から選ばれる１種または２種以上である請求項第１項乃至第３項のいずれかの項記載の脱臭剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は脱臭剤に関し、さらに詳細には基剤であるゲル中の菌やかびの発生を抑制することができる脱臭剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、トイレ、部屋、冷蔵庫、車の中などで発生する悪臭を除去するための消臭剤や脱臭剤は数多く提案されている。これらのうち、脱臭剤としては、活性炭やゼオライトのような物理的な吸着性能を有する粒状物を、通気性を有する袋に収納して、粒状物に悪臭成分を吸着させて除去するタイプのものが一般的に知られている。
【０００３】
しかしながら、このような脱臭剤は脱臭効果は優れているものの、脱臭剤の寿命、すなわち脱臭剤の終了時期がわからないため、脱臭剤の取り替え時期を忘れてしまうという問題があった。
【０００４】
このような問題を解決するものとして、本出願人は、先に「吸着剤をゲル中に分散してなる脱臭剤（以下「ゲル状脱臭剤」とよぶ。）を開発し特許出願した（特願平１１−２７０２６２号）。このものは高い脱臭効力と終了時期のわかりやすさから非常に使い勝手のよいものであったが、使用環境によってはゲル状脱臭剤自身に菌やかびが発生するという問題点があった。この問題は、美観を損なうのはもちろんのこと、菌やかびの作用によりゲルが破壊され、離水が生じてしまって商品性能を損なうため、実質的にも大きなものとなっていた。
【０００５】
一方、これまでにも、ゲル状の芳香剤、消臭剤等のゲル製剤が数多く提案されているが、これらも菌やかびが発生するという問題が知られていた。それを解決する手段として、通常、パラベンや安息香酸ナトリウムなどの抗菌・防かび剤をゲル中に配合することが行われていた。
【０００６】
しかしながら、従来のゲル状の芳香剤や消臭剤に用いられていたこれらの抗菌・防かび剤をゲル状脱臭剤に配合しても、まったく効果が認められなかった。この理由はパラべンや安息香酸ナトリウムなどの抗菌・防かび剤がゲル状脱臭剤中に分散されている吸着剤に吸着されてしまうためと推測されていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
このように、ゲル状脱臭剤では、他のゲル製剤で採用されている抗菌・防かび方法を使用することができず、別の方法で菌やかびの発生を抑えることが必要であり、ゲル状脱臭剤の菌やかびの発生を抑えるための技術開発が求められていた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、菌やかびの発生を抑制しうるゲル状脱臭剤の処方について種々検討していたところ、ある特定の化合物を配合してゲル状脱臭剤を製造することによって、ゲル中に分散された吸着剤の影響をほとんど受けずに抗菌・防かび作用を奏し、有効にゲル中の菌やかびの発生を抑制しうることを見いだし、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち本発明は、吸着剤をゲル中に分散してなる脱臭剤において、抗菌・防かび剤として下記一般式（１）で表される化合物またはそのエステルから選ばれる１種または２種以上を含有することを特徴とする脱臭剤を提供するものである。
【化２】
0004658305.tif 000002
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の脱臭剤において、抗菌・防かび剤として用いられる化合物またはそのエステルは、以下の（１）式で表されるものである。
【００１１】
【化３】
0004658305.tif 000003
【００１２】
この化合物としては、具体的には、３−メトキシ−１−ブタノール、１−メトキシ−２−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテートなどが挙げられる。これらは、通常家庭用・業務用のクリーナーや、塗料の溶剤等に使用されている化合物であり、このうち３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールおよび３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテートは、（株）クラレから、それぞれ「ソルフィット」および「ソルフィットＡＣ」の名前で市販されているものである。
【００１３】
上記の一般式（１）で表される化合物またはそのエステル（以下、「抗菌・防かび剤（１）」という）は、他の抗菌・防かび剤とは異なり、常温で０．５ｍｍＨｇ（約６６．５Ｐａ）程度の蒸気圧を有するので、適度な揮散性を有し、使用後に残査として残らないという利点も有する。また、これらの１種を用いてもよく２種以上を混合して用いても構わない。
【００１４】
上記した抗菌・防かび剤（１）の脱臭剤全体に対する配合量は、使用する抗菌・防かび剤（１）の活性の程度、ゲルを構成するゲル化剤の種類、ゲル中の吸着剤の種類及び量、あるいは他の添加成分の種類及び量等に影響されるので、実際の製剤について実験的に決定されるべきであるが、一般的にはゲル状脱臭剤中、１〜２０質量％（以下、単に「％」とする）程度配合すれば十分である。
【００１５】
本発明の脱臭剤には、配合する抗菌・防かび剤（１）の種類によって抗菌スペクトルが異なるため、これらに加えて、他の抗菌・防かび剤（以下「他種抗菌・防かび剤」とする）を配合することが好ましい。
【００１６】
この他種抗菌・防かび剤としては、銀担持リン酸ジルコニウムなどの金属含有抗菌・防かび剤や、１，３−ジメチロール−５，５−ジメチルヒダントイン、１−メチロール−５，５−ジメチルヒダントイン、３−メチロール−５，５−ジメチルヒダントイン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、ヘキサメチレンテトラミン、１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロリド、２−クロロアセトアミド等が例示され、これらの１種又は２種以上を含有せしめることが好ましい。また、これらの配合量、混合比も実験的に最適な範囲を定めることができる。
【００１７】
本発明の脱臭剤は、上記の抗菌・防かび剤および必要により他種抗菌・防かび剤を添加する以外は、従来公知のゲル状脱臭剤の製造方法により製造することができる。すなわち、まず粉状体である吸着剤、ゲル化剤と、上記の抗菌・防かび剤および必要により他種抗菌・防かび剤を、さらに必要により適当な分散剤によって混合・分散させ、次いでこれに水を加え加熱、攪拌することによって均一な溶液とし、最後にこの溶液を容器に注ぎ、冷却することにより製造することができる。
【００１８】
ここで使用される吸着剤としては、従来公知の活性炭、備長炭などの炭、ゼオライト、シリカゲル、複合吸着剤等を用いることができるが、脱臭効果及び価格の点からは、活性炭を用いることが好ましい。
【００１９】
一方、ゲル化剤としては、カラギーナン、ジェランガム、寒天、ゼラチン、グアーガム、ペクチン、ローカストビーンガム、キサンタンガム、アルギン酸ソーダ、セルロース誘導体など従来公知のものが使用でき、脱臭効果及び価格の面から、カラギーナンが好ましい。
【００２０】
また、本発明の脱臭剤組成物の製造にあたっては、分散剤を用いることもできる。該分散剤の例としてはプロピレングリコール、エチレングリコール等のグリコール類、エタノール、プロパノール等のアルコール類を挙げることができる。なお、本発明の抗菌・防かび剤（１）のうち、例えば３−メトキシ−１−ブタノール、１−メトキシ−２−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールや３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテートは分散剤としての効果も有するので、その場合はこれら成分は分散剤兼抗菌・防かび剤としての作用を果たす。
【００２１】
さらに本発明の脱臭剤には、ゲル形成に影響を与えない程度に各種添加剤を加えることができる。添加剤としては、例えばゲル強化剤としての塩化ナトリウム等のアルカリ金属塩や、塩化カルシウム等のアルカリ土類金属塩が挙げられる。また、防腐剤、紫外線吸収剤、有機酸、色素、香料、他の植物抽出物等の消臭成分を添加することもできる。
【００２２】
以上のようにして得られた本発明の脱臭剤は、特に限定されるものではないが、例えば、居間用、寝室用、台所用などの室内用、玄関用、トイレ用、下駄箱用、押し入れ用、車中用、冷蔵庫用等の用途に使用することができる。
【００２３】
【作用】
本発明の脱臭剤において、抗菌・防かび剤（１）が、ゲル状脱臭剤中で抗菌・防かび効果を奏することができるのは、抗菌・防かび剤（１）がゲル中の吸着剤に吸着されないか、あるいは、吸着されても有効な抗菌・防かび成分をゲル中に放出しているためと考えられる。
【００２４】
【実施例】
次に実施例および試験例を挙げ、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
【００２５】
実施例１
ゲル化剤としてカラギーナン２．５ｇをプロピレングリコール５．０ ｇに分散させて分散物を得た。この分散物を、吸着剤として活性炭（平均３００メッシュ以上）２．０ｇを、抗菌・防かび剤である３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール５．０ｇに分散させた分散物と混合・攪拌した。この混合物を、水８５．０ｇにゲル強化剤として塩化ナトリウム０．５ｇを溶解した溶液に加え、混合した後、８０℃に加熱・攪拌した。これをカップに注ぎ、冷却固化して本発明品１のゲル状脱臭剤を得た。
【００２６】
実施例２
ゲル化剤としてカラギーナン２．５ｇをプロピレングリコール５．０ ｇに分散させて分散物を得た。この分散物を、吸着剤として活性炭（平均３００メッシュ以上）２．０ ｇを、抗菌・防かび剤である３−メトキシ−１−ブタノール５．０ｇに分散させた分散物と混合・攪拌した。この混合物を、水８５．０ｇにゲル強化剤として塩化ナトリウム０．５ｇを溶解した溶液に加え、混合した後、８０℃に加熱・攪拌した。これをカップに注ぎ、冷却固化して本発明品２のゲル状脱臭剤を得た。
【００２７】
実施例３
ゲル化剤としてカラギーナン２．５ｇをプロピレングリコール５．０ｇに分散させて分散物を得た。この分散物を、吸着剤として活性炭（平均３００メッシュ以上）２．０ｇを、抗菌・防かび剤である１−メトキシ−２−ブタノール５．０ｇに分散させた分散液と混合・攪拌した。この混合物を、水８５．０ｇにゲル強化剤として塩化ナトリウム０．５ｇを溶解した溶液に加え、混合した後、８０℃に加熱・攪拌した。これをカップに注ぎ、冷却固化して本発明品３のゲル状脱臭剤を得た。
【００２８】
実施例４
ゲル化剤としてカラギーナン２．５ｇをプロピレングリコール５．０ｇに分散させて分散物を得た。この分散物を、吸着剤として活性炭（平均３００メッシュ以上）２．０ｇを、抗菌・防かび剤である１−メトキシ−２−プロパノール１０．０ｇに分散させた分散液と混合・攪拌した。この混合物を水８０．０ｇにゲル強化剤として塩化ナトリウム０．５ｇを溶解した溶液に加え、混合した後、８０℃に加熱・攪拌した。これをカップに注ぎ、冷却固化して本発明品４のゲル状脱臭剤を得た。
【００２９】
実施例５
ゲル化剤としてカラギーナン２．５ｇをプロピレングリコール５．０ｇに分散させて分散物を得た。この分散物を、吸着剤として活性炭（平均３００メッシュ以上）２．０ｇを、抗菌・防かび剤である３−メトキシ−３−メチル−ブチルアセテート５．０ｇに分散させた分散物と混合・攪拌した。この混合物を水８５．０ｇにゲル強化剤として塩化ナトリウム０．５ｇを溶解した溶液に加え、混合した後、８０℃に加熱・攪拌した。これをカップに注ぎ、冷却固化して本発明品５のゲル状脱臭剤を得た。
【００３０】
実施例６
ゲル化剤としてカラギーナン２．５ｇをプロピレングリコール５．０ｇに分散させて分散物を得た。この分散物を、吸着剤として活性炭（平均３００メッシュ以上）２．０ｇを、抗菌・防かび剤兼分散剤として３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール８．０ｇを分散させた分散物と混合・攪拌した。この混合物を水８２．０ｇにゲル強化剤として塩化ナトリウム０．５ｇを溶解した溶液に加え、混合した後、８０℃に加熱・攪拌した。これをカップに注ぎ、冷却固化して本発明品６のゲル状脱臭剤を得た。
【００３１】
実施例７
ゲル化剤としてジェランガム１．０ｇをプロピレングリコール５．０ｇに分散させて分散物を得た。この分散物を、吸着剤として活性炭（平均３００メッシュ以上）２．０ｇを、抗菌・防かび剤として３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール５．０ｇおよび分散剤としてエタノール５．０ｇに分散させた分散物と混合・攪拌した。この混合物を水８１．０ｇに加え混合した後、８０℃に加熱・攪拌し、ゲル強化剤として５％塩化カルシウム水溶液を１．０ｇ加え更に混合した。これをカップに注ぎ、冷却固化して本発明品７のゲル状脱臭剤を得た。
【００３２】
実施例８
ゲル化剤としてカラギーナン２．５ｇをプロピレングリコール５．０ｇに分散させて分散物を得た。この分散物を、吸着剤として活性炭（平均３００メッシュ以上）２．０ｇおよび抗菌・防かび剤として銀担持リン酸ジルコニウム（商品名「ノバロンＡＧ−１００」：東亞合成（株）製）０．５ｇを、抗菌・防かび剤兼分散剤として３−メトキシ−１−メチルブタノール５．０ｇに分散させた分散物と混合・攪拌した。この混合物を水８４．５ｇにゲル強化剤として塩化ナトリウム０．５ｇを溶解した溶液に加え、混合した後、８０℃に加熱・攪拌した。これをカップに注ぎ、冷却固化して本発明品８のゲル状脱臭剤を得た。
【００３３】
試験例１
防かび効果の確認試験：
実施例１〜８で得た本発明品１〜８について防かび効果の確認試験を実施した。なお、比較品として、実施例１の抗菌・防かび剤を加えなかったものを比較品１、実施例１の抗菌・防かび剤に代えてメチルパラベン（みどり化学（株）製）０．５ｇを加えて製造したものを比較品２、同じく抗菌・防かび剤に代えて安息香酸ナトリウム（ナカライテスク（株）製）を０．５ｇ加えて製造したものを比較品３とした。これらを、以下の評価手順、評価基準により防かび効果の確認を行った。この結果を表２に示す。
【００３４】
（評価手順）
直径９ｃｍのシャーレに本発明品１〜８および比較品１〜３のゲル状脱臭剤をそれぞれ１５ｍｌづつ注ぎ、冷却固化させた。次に固化したゲルの表側に、１０５〜１０６個／ｍｌに調製した表１のかびの懸濁液を０．０５ｍｌ塗布し、２５℃の恒温室内で７日間培養した後、肉眼でかびの発育を観察した。
【００３５】
（ 試験かび ）
【表１】
0004658305.tif 000004
【００３６】
（ 評価基準 ）
判  定        基準
−    ：    かびの発育が認められない
±    ：    ごくわずかにかびの発育が認められる
＋    ：    かびの発育が認められる
【００３７】
（ 結 果 ）
【表２】
0004658305.tif 000005
【００３８】
この結果から明らかなように、本発明品ではいずれもかびの発生を完全に防ぐことができた。
【００３９】
試験例２
抗菌効果の確認試験：
本発明品１〜８及び比較品１〜３を以下の評価手順及び評価基準により抗菌効果の確認試験を実施した。
【００４０】
（評価手順）
直径９ｃｍのシャーレに本発明品１〜８および比較品１〜３のゲル状脱臭剤をそれぞれ１５ｍｌづつ注ぎ、冷却固化させた。次に固化したゲルの表側に、普通ブイヨン培地で１０５〜１０６個／ｍｌに調製した表３の試験細菌液を０．０５ｍｌ塗布し、３７℃の恒温室内で４８時間培養して、発育状態を観察した。
【００４１】
（ 試験細菌 ）
【表３】
0004658305.tif 000006
【００４２】
（ 評価基準 ）
判  定        基準
−    ：    菌の発育が認められない。
±    ：    ごくわずかに菌の発育が認められる。
＋    ：    菌の発育が認められる。
【００４３】
（ 結 果 ）
【表４】
0004658305.tif 000007
【００４４】
この結果から明らかなように、本発明品ではいずれも菌の発生を完全に防ぐことができた。
【００４５】
試験例３
脱臭試験：
本発明品１〜８について、以下に示す試験方法により脱臭試験を実施した。結果を表５に示す。
【００４６】
（ 試験方法 ）
実施例１〜８で作成した本発明品１〜８をそれぞれ２ｃｍ角の立方体にカットし、これを試料とした。この試料１個を２リットルのデシケーターに入れ、悪臭ガスとしてアンモニアおよび硫化水素をそれぞれ注入した。悪臭ガス注入後の濃度（初期濃度：Ａ（ｐｐｍ））と１８０分後の濃度（Ｂ（ｐｐｍ））を検知管を用いて測定し、下記（Ｘ）式を用いて消臭率（％）を算出した。
【００４７】
【数１】
0004658305.tif 000008
ここで、
Ａ：  初期濃度（ｐｐｍ）
Ｂ：  １８０分後の濃度（ｐｐｍ）
【００４８】
（結果）
【表５】
0004658305.tif 000009
【００４９】
この結果からも明らかなように、抗菌・防かび剤を配合した本発明のゲル状脱臭剤において、抗菌・防かび剤の影響による脱臭効果の低下は認められなかった。
【００５０】
【発明の効果】
本発明の脱臭剤は、ゲル中に菌やかびの生えることがないものであり、しかも抗菌・防かび剤の添加による脱臭作用の低下も認められないものであった。
従って、本発明の脱臭剤は、菌やかびの生えることのないゲル状脱臭剤として広い分野に利用しうるものである。
以    上