(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｆｅ：０．２〜０．４重量％、Ｓｉ：０．０２〜０．１５重量％、Ｃｕ：０．００１〜０．０１重量％、Ｚｎ：０．０１〜０．１重量％、Ｍｇ：０．００５〜０．１重量％、Ｔｉ：０．００３〜０．０５重量％、及びＰｂとＶとＧａとＮｉとＣｒとＭｎとＳｎとＩｎとＺｒを合計で１００〜１０００ｐｐｍ含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなり、圧延方向と直角方向の結晶粒径の平均値が６０μｍ以下であることを特徴とする平版印刷版用アルミニウム合金板。
【請求項２】
前記Ｐｂを５〜１００ｐｐｍ、前記Ｖを５〜１００ｐｐｍ、前記Ｇａを５〜１００ｐｐｍ、前記Ｎｉを５〜１５０ｐｐｍ、前記Ｃｒを５〜１５０ｐｐｍ、前記Ｍｎを５〜１６０ｐｐｍ、前記Ｓｎを５〜６０ｐｐｍ、前記Ｉｎを５〜９０ｐｐｍ、前記Ｚｒを５〜２００ｐｐｍ含有することを特徴とする請求項１に記載の平版印刷版用アルミニウム合金板。
【請求項３】
金属組織中に複数の金属間化合物粒子を有し、前記金属間化合物粒子において円相当径で平均粒径が０.１μｍ以上１.０μｍ未満の金属間化合物粒子の重量をＡ、１．０μｍ以上の粒子の重量をＢとした場合、（Ａ／Ｂ）×１００の値が０．２０以上であることを特徴とする請求項１または２に記載の平版印刷版用アルミニウム合金板。
【請求項４】
前記金属間化合物粒子において、組成Ｆｅ／Ａｌの重量の割合が０．６以下の準安定相粒子の数をＣ、粒径０．１μｍ以上の金属間化合物粒子の数をＤとするとき、Ｃ／Ｄの値が０．０５以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の平版印刷版用アルミニウム合金板。
【請求項５】
Ｆｅ：０．２〜０．４重量％、Ｓｉ：０．０２〜０．１５重量％、Ｃｕ：０．００１〜０．０１重量％、Ｚｎ：０．０１〜０．１重量％、Ｍｇ：０．００５〜０．１重量％、Ｔｉ：０．００３〜０．０５重量％、及びＰｂとＶとＧａとＮｉとＣｒとＭｎとＳｎとＩｎとＺｒを合計で１００〜１０００ｐｐｍ含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなる組成を有し、圧延方向と直角方向の結晶粒径の平均値が６０μｍ以下である平版印刷版用アルミニウム合金板を製造するにあたり、前記組成の合金鋳塊を５５０℃以下の温度で均質化処理するか、あるいは、均質化処理を施すことなく熱間圧延することを特徴とする平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法。
【請求項６】
前記Ｐｂを５〜１００ｐｐｍ、前記Ｖを５〜１００ｐｐｍ、前記Ｇａを５〜１００ｐｐｍ、前記Ｎｉを５〜１５０ｐｐｍ、前記Ｃｒを５〜１５０ｐｐｍ、前記Ｍｎを５〜１６０ｐｐｍ、前記Ｓｎを５〜６０ｐｐｍ、前記Ｉｎを５〜９０ｐｐｍ、前記Ｚｒを５〜２００ｐｐｍ含有することを特徴とする請求項５に記載の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の平版印刷版用アルミニウム合金板の表面に、少なくとも粗面化および陽極酸化処理が施されており、該平版印刷版用アルミニウム合金板上に感光層が設けられていることを特徴とする平版印刷版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、予め感光層が形成され、現像処理した後にそのままあるいは感光層の焼付け処理を施して用いられる平版印刷版用のアルミニウム合金板とその製造方法及び平版印刷版に関し、特に電解エッチングによる粗面の均一性に優れたアルミニウム合金板と平版印刷版に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷は、アルミニウム合金板とジアゾ化合物等を感光物とする感光体とからなるＰＳ版（Presensitized  Plate）に、画像露光、現像等の製版処理を行って画像部を形成した版を印刷機の円筒状版胴に巻き付け、非画像部に付着した湿し水の存在のもとにインキを画像部に付着させてこのインキをゴム製ブランケットに転写し、紙面に印刷するものである。
前述のＰＳ版の支持体として、一般には、電解エッチングによる粗面化処理（砂目立て）、陽極酸化処理などの表面処理を施したアルミニウム合金板が用いられている。この種の用途に用いられるアルミニウム合金としては、当初、ＪＩＳ１０５０（純度９９．５％以上の純Ａｌ系）、ＪＩＳ１１００（Ａｌ−０．０５〜０．２０％Ｃｕ合金）、ＪＩＳ３００３（Ａｌ−０．０５〜０．２０％Ｃｕ−１．５％Ｍｎ合金）が主に用いられてきた。
【０００３】
この種の平版印刷版用アルミニウム合金板には、（１）電解エッチングによる粗面が均一であること、（２）感光剤の密着性が良好であること、（３）印刷中に画像部に汚れが生じないこと、等の種々の特性が要求される。しかし、ＪＩＳ１０５０、ＪＩＳ１１００、ＪＩＳ３００３の各合金そのものでは上記の各要求を十分に満足させることができないため、合金組成と得られる表面状態について種々の改良が行われてきた。
【０００４】
例えば、粗面化処理は、アルミニウム合金板表面に保水性を与えると共に、感光層を密着して固定させるために行うものであり、この感光層の密着性は印刷版としての性能に影響する。しかし、従来の粗面化処理では粗面化表面に未エッチング部が生じたり、粗面化により形成されるエッチピットの分布が不均一であったりすることがあり、少なからず印刷版としての性能に悪影響が生じており、この粗面状態を改善することが求められている。
その一方法として、材料に所定量のＮｉを添加することによりエッチピットの形成を促進させて、エッチング性を向上させる方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
また、金属間化合物の大きさ、密度に着目しこれらを制御することによって特殊元素を添加することなくエッチング性を向上させる方法も提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
この方法では、該金属間化合物がエッチングの起点となって微細なエッチピットが均一に形成されるものとしている。しかし、この方法によっても十分にエッチング性を向上させることはできず、前記の要望を満足させるには至っていない。
【０００５】
本発明者らの研究から、前記における金属間化合物の大きさ、密度の制御によって十分なエッチング性を得られないのは、該金属間化合物の化学溶解性が予想以上に大きく、電解液に溶解し、消失してしまうためにエッチングピットの起点として十分に機能していないためであることがわかった。そして、さらに研究を進めた結果、準安定相のＡｌＦｅ系金属間化合物粒子を適度に分散させるとエッチング性が大幅に向上し、前記した要望にも更に十分に応えられることが判明した。
【０００６】
さらに、本発明者はこの種のＰＳ版の研究を進めた結果、アルミニウム板をロールから送出しつつ電解処理液に浸漬して電解エッチング工程を施した場合、アルミニウム板の通板方向（アルミニウム板を送る方向）と直角方向にエッチングむらに起因する縞模様を生じ易いことを見出した。この縞模様は、特にライン速度を増加させて電解エッチングの処理時間を短くした場合に生じやすく、むらを生じた部分、即ち粗面化が浅い部分では、感光層を設けてＰＳ版の最終製品とした状態であっても縞模様が残り、塗膜外観不良につながったり、感光膜の密着性が低く耐刷性が低下する恐れが高いことが判明した。
【０００７】
この縞模様の発生防止対策としては、電解槽内の電極配置や周波数を調整する方法が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。
しかし、この方法は設備改善に大きな費用を要する上に、縞模様の発生も完全には改善し切れていない。
【特許文献１】特開平１１−１１５３３３号公報
【特許文献２】特開平１１−１５１８７０号公報
【特許文献３】特開２０００−１７５００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
また、この種のＰＳ版の特定の品種においては、更に高い強度が求められてきている。例えば、ＰＳ版は印刷ロールにチャッキングする場合に、端部の折り曲げを行ってから印刷胴に巻き付けて固定するが、この折り曲げが圧延方向と直角の方向、即ち先の縞模様と平行な方向に行われるので、折り曲げ時にＰＳ版にクラックを生じる恐れがあるという問題があった。
例えば、前述の縞模様が生じないようにするためには、電解エッチング処理を強度に施すことが考えられるが、この結果、アノード部位はカソード部位よりも一層強いエッチングを受けることになるので、一旦適度に形成されたエッチピットがオーバーエッチングされる傾向にあり、このオーバーエッチング部分が先の折り曲げ部分と重なる場合にクラックが生じ易いことが判明した。ＰＳ版にクラックが生じると、このクラックを起点とした版切れを起こす恐れがある。
【０００９】
本発明は、未エッチング部分が少なく、均一なエッチピットを有するようにして電解エッチングによる粗面化処理の均一性を向上させ、縞模様を生じないようにした平版印刷版用アルミニウム合金板とその製造方法の提供を第一の目的とする。
また本発明は、さらに強度を向上させ、印刷胴への装着時にクラックが生じ難くすることができ、版切れを起こさないようすると同時に、耐刷性にも優れた平版印刷版用アルミニウム合金板とその製造方法を提供することを第二の目的とする。
さらに本発明は、上記縞模様の発生が少なく、版切れも生ぜずしかも耐刷性にも優れた平版印刷版の提供を第三の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らの研究により、縞模様の発生機構を検討した結果、縞模様の発生は電解エッチング時に使用する交流電源の周波数に対応していることが判明した。
即ち、アルミニウム合金板表面が縞模様となる理由は以下のように考えられる。電解液に浸漬されているアルミニウム合金板においてアノード側の電流が付与された部位（アノード部位）では、Ａｌ→Ａｌ３＋＋３ｅ− の反応によりアルミニウムが溶解し、エッチピットが形成されて白色化する。一方、カソード側の電流が付与された部位（カソード部位）では主として２Ｈ＋ ＋ ２ｅ−→Ｈ２ の反応によりガスが発生するのみで、アルミニウムの溶解はほとんど生じない。この結果、交流の周波数に対応した縞模様が形成されることが判明した。
このような発生機構を参考にして、縞模様の発生を抑制するためのアルミニウム合金材料について検討を進めた結果本発明に至った。
【００１１】
本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板は、Ｆｅ：０．２〜０．４重量％、Ｓｉ：０．０２〜０．１５重量％、Ｃｕ：０．００１〜０．０１重量％、Ｚｎ：０．０１〜０．１重量％、Ｍｇ：０．００５〜０．１重量％、Ｔｉ：０．００３〜０．０５重量％、及びＰｂとＶとＧａとＮｉとＣｒとＭｎとＳｎとＩｎとＺｒを合計で１００〜１０００ｐｐｍ含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなり、圧延方向と直角方向の結晶粒径の平均値が６０μｍ以下である平版印刷版用アルミニウム合金板とした。
本発明において、前記Ｐｂを５〜１００ｐｐｍ、前記Ｖを５〜１００ｐｐｍ、前記Ｇａを５〜１００ｐｐｍ、前記Ｎｉを５〜１５０ｐｐｍ、前記Ｃｒを５〜１５０ｐｐｍ、前記Ｍｎを５〜１６０ｐｐｍ、前記Ｓｎを５〜６０ｐｐｍ、前記Ｉｎを５〜９０ｐｐｍ、前記Ｚｒを５〜２００ｐｐｍ含有しても良い。
【００１２】
縞模様の発生を抑制するには、カソード部位の溶解性を増すことが有効である。すなわち、カソード反応を受けた部位も白色化する方向に溶解性を増すことで、アノード部位とカソード部位との外観差は低減し、縞模様の発生は抑制されることになる。
本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板では、上記のような組成及び組織のアルミニウム合金を使用することにより、電解反応の起点となり得る金属間化合物粒子の粒径の揃ったものを均一に分散させることができ、準安定相の金属間化合物を備えていることで電解エッチングした場合にアノード部位とカソード部位の双方をバランス良く反応させることができるので、縞模様の生じていない平版印刷版用のアルミニウム合金板を得ることができる。特に、カソード溶解性を増すＰｂ，Ｖ，Ｇａ，Ｎｉ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｓｎ，Ｉｎ，Ｚｒの微量元素を含むので、縞模様の発生を抑制するのに一層効果を発揮したものとすることができる。
また、本発明はＭｇを適量添加して強度を向上させているので、版切れ性と耐刷性に優れているとともに、Ｍｇの添加量とともに合金元素のＦｅとＳｉとＣｕとＺｎとＴｉの含有量を適切な範囲にしているので、版切れ性と耐刷性を備えた上で縞模様を生じていないアルミニウム合金板を提供できる。
【００１３】
本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板は、金属組織中に複数の金属間化合物粒子を有し、前記金属間化合物粒子において円相当径で平均粒径が０．１μｍ以上１．０μｍ未満の金属間化合物粒子の重量をＡ、１．０μｍ以上の粒子の重量をＢとした場合、（Ａ／Ｂ）×１００の値が０．２０以上である平版印刷版用アルミニウム合金板であることが好ましい。
【００１４】
本発明の平版印刷版用アルミニウム合金中には金属間化合物としてＡｌＦｅ系、ＡｌＦｅＳｉ系、ＳｉＴｉ系などが含まれているが、これらの金属間化合物が微細に分散しているほどカソード反応性が増し、縞模様の発生を抑制することができる。したがって、微細な金属間化合物を多くしてＡ／Ｂの値を０．２０以上とすることで、アノード部位とカソード部位の双方を更にバランス良く反応させることができるので、縞模様の生じない、版切れ性と耐刷性についても更に優れた性能を有する平版印刷版用のアルミニウム合金板を得ることができる。
【００１５】
さらに、本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板は、前記金属間化合物粒子において、組成Ｆｅ／Ａｌの重量の割合が０．６以下の準安定相粒子の数をＣ、粒径０．１μｍ以上の全金属間化合物粒子の数をＤとするとき、Ｃ／Ｄの値が０．０５以上である平版印刷版用アルミニウム合金板とすることが好ましい。
【００１６】
エッチピット形状にとって好ましい作用をする金属間化合物は、安定相であるＡｌ３ ＦｅよりもＡｌ４ Ｆｅ、Ａｌ５ Ｆｅ、Ａｌ６ ＦｅあるいはＡｌｍ Ｆｅ（４＜ｍ＜６）などのＡｌ成分の多い準安定相である。準安定相を多くすることにより、縞模様の発生を抑制する効果がより大きくなるからである。
【００１７】
また、本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板の製造方法は、Ｆｅ：０．２〜０．４重量％、Ｓｉ：０．０２〜０．１５重量％、Ｃｕ：０．００１〜０．０１重量％、Ｚｎ：０．０１〜０．１重量％、Ｍｇ：０．００５〜０．１重量％、Ｔｉ：０．００３〜０．０５重量％、及びＰｂ，Ｖ，Ｇａ，Ｎｉ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｓｎ，Ｉｎ，Ｚｒの微量元素を合計で６０〜２０００ｐｐｍ含有する合金鋳塊を、５５０℃以下の温度で均質化処理するか、あるいは、均質化処理を施すことなく熱間圧延する方法を採用した。
【００１８】
金属間化合物は５５０℃を超える温度で数時間の均質化処理を行うと、固溶した後に再析出して粗大化する。また、準安定化相は安定化相へと変化する。従って、均質化処理では５５０℃以下で行い、これ以上の高温で処理する場合には短時間で熱処理することが好ましい。なお、均質化処理はあえて行わなくても良好な結果が得られる。
【００１９】
本発明の平版印刷版は、前述の平版印刷版用アルミニウム合金板の表面に、少なくとも粗面化および陽極酸化処理が施されており、該平版印刷版用アルミニウム合金板上に感光層が設けられている平版印刷版である。
【００２０】
本発明になる平版印刷版用アルミニウム合金板を使用することにより、未エッチング部分が少なく、均一なエッチピットを有し、電解エッチングによる粗面化処理の均一性を向上させ、縞模様の無い平版印刷版としたものである。
さらに本発明の平版印刷版は、同時に強度を向上させ、印刷胴への装着時にクラックが生じ難くなり、版切れを起こさないようにして耐刷性を高めた平版印刷版である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、未エッチング部分が少なく均一なエッチピットを有し、粗面化処理の均一性が向上し、縞模様が発生しない平版印刷版が得られる。
本発明によれば、ＰｂとＶとＧａとＮｉとＣｒとＭｎとＳｎとＩｎとＺｒを合計で１００〜１０００ｐｐｍ含有したので、カソード溶解性に優れ、縞模様の発生を抑制できる平版印刷版用アルミニウム合金板を提供できる。
さらに本発明によれば、強度を向上させてあるので印刷胴への装着時にクラックが生じることもなく版切れを起こさず、その上耐刷性にも優れた耐久性に富んだ平版印刷版が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明者はＰＳ版用アルミニウム合金の電解エッチングの均一性について検討したところ、以下のことが判明した。
（１）アルミニウムマトリクス中に晶出又は析出するＡｌ−Ｆｅ系の金属間化合物が、電解エッチング中にカソード点として作用し、ＰＳ版用アルミニウム合金の溶解性を支配している。
（２）前述の縞模様の発生を抑制するには、カソード部位の材料の溶解性（カソード溶解性）を増すことが有効である。即ち、カソード反応を受けた部位も白色化することにより、アノード部位とカソード部位の外観差が低減し、縞模様は抑制されることになる。
【００２３】
このような観点からアルミニウム合金における添加元素の検討を行い、添加元素の作用を調査したところ、Ｓｉ，Ｃｕ，Ｔｉなどの添加成分は、添加量を増すとカソード溶解性を低下させることが判明した。ただし、Ｃｕは添加量が少なすぎるとカソード溶解性を低下させ、０．００１〜０．０１％の範囲での添加が適していることが明らかになった。一方、Ｆｅ，Ｚｎ，Ｍｇはカソード溶解性を向上させることが判明した。
さらに、Ｐｂ，Ｖ，Ｇａ，Ｎｉ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｓｎ，Ｉｎ，Ｚｒも微量添加によりカソード溶解性を向上させることが判明した。これらの元素は合計で６０〜２０００ｐｐｍ添加することでカソード溶解性を向上させ、縞模様の発生を抑制する効果を発揮する。
【００２４】
以上の結果から本発明で使用するアルミニウム合金の組成は、Ｆｅ：０．２〜０．４重量％、Ｓｉ：０．０２〜０．１５重量％、Ｃｕ：０．００１〜０．０１重量％、Ｚｎ：０．０１〜０．１重量％、Ｍｇ：０．００５〜０．１重量％、Ｔｉ：０．００３〜０．０５重量％、及びＰｂ，Ｖ，Ｇａ，Ｎｉ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｓｎ，Ｉｎ，Ｚｒの微量元素を合計で６０〜２０００ｐｐｍ含有し、残部がＡｌ及び不可避的不純物からなる組成に限定した。
【００２５】
次に各成文の限定理由を説明する。
「Ｆｅ」：０．２〜０．４重量％
Ｆｅは縞模様の発生に大きく影響する元素である。Ｆｅ含有量が０．２重量％未満では、カソード反応性が不足し、縞模様が顕著になる。また、Ｆｅ含有量が０．４重量％を超えると粗大な金属間化合物を生成し易くなり、また、カソード溶解性も低下して縞模様が強調され易い。好ましいＦｅ含有量の範囲は０．２５〜０．３５重量％である。
「Ｓｉ」：０．０２〜０．１５重量％
Ｓｉはアルミニウムマトリクス中に析出して結晶粒の微細化に寄与する元素である。Ｓｉ含有量が０．０２重量％未満とするためには、高純度の地金を使用する必要が生じ、コストが大幅に増大する。また、Ｓｉの含有量が０．１５重量％を超えると金属間化合物が粗大化して電解エッチング部分に粗大なエッチピットが発生する傾向にある。好ましいＳｉ含有量の範囲は０．０５〜０．１０重量％である。
【００２６】
「Ｚｎ」：０．０１〜０．１重量％
Ｚｎは縞模様の発生に大きく影響する元素である。Ｚｎ含有量が０．０１％未満ではカソード溶解性が不足し、縞模様の発生抑止効果が得られ難い。また、Ｚｎ含有量が０．１重量％を超えるとカソード溶解性が増し過ぎて、むしろ縞模様の発生を助長する。好ましいＺｎ含有量の範囲は０．０３〜０．０７重量％である。
「Ｔｉ」：０．００３〜０．０５重量％
Ｔｉは結晶粒を微細化する元素であるが、Ｔｉ含有量が０．００３重量％未満では結晶微細化の効果が得られない。また、Ｔｉ含有量が０．０５重量％を超えると粗大な晶出物が増加してカソード溶解性を低下させ、縞模様の発生を助長する傾向にある。好ましいＴｉ含有量の範囲は０．００５〜０．０２重量％である。
【００２７】
「Ｃｕ」：０．００１〜０．０１重量％
Ｃｕは縞模様の発生に大きく影響する元素である。Ｃｕ含有量が０．００１重量％未満ではカソード溶解性が不足する。また、Ｃｕ含有量が０．０１％を超えるとカソード溶解性が低下して縞模様の発生を助長する。好ましいＣｕ含有量の範囲は０．００２〜０．００５重量％である。
「Ｍｇ」：０．００５〜０．１重量％
Ｍｇは縞模様の発生に大きく影響する元素である。その含有量が０．００５重量％未満ではカソード溶解性が不足し、強度の向上効果も少なく、逆にその含有量が０．１重量％を超えるとカソード溶解性が低下して縞模様の発生を助長してしまう。好ましい範囲は０．０２〜０．０７重量％である。
【００２８】
「微量成分」：６０〜２０００ｐｐｍ
微量元素としてＰｂ，Ｖ，Ｇａ，Ｎｉ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｓｎ，Ｉｎ，Ｚｒを添加すると、カソード溶解性を増して縞模様の発生を抑制する効果が発揮される。これらの微量元素はいずれも同じ効果を有するので、微量元素の添加量は合計で６０〜２０００ｐｐｍとするのが適する。６０ｐｐｍ未満では縞模様の発生を抑制する効果が発揮されず、２０００ｐｐｍを超えるとかえってカソード溶解性が増して縞模様の発生が顕著になる。縞模様が発生すると感光膜の密着性が劣化し、耐刷性も低下してしまう。これら微量元素の適正な添加範囲は、合計で１００〜１０００ｐｐｍとするのがより好ましい。
【００２９】
次に金属組織について説明する。
ＰＳ版として使用するアルミニウム合金では、結晶粒の大きさがエッチピットの均一性に影響する。結晶粒が微細に分散しているほどカソード反応が促進され、縞模様の発生を抑制することができる。圧延後のアルミニウム合金板では、圧延方向に結晶粒が伸びているので、圧延方向と直角方向の結晶粒径の平均値が６０μｍ以下であれば、縞模様の発生を抑制することが判明した。
結晶粒径の平均値が６０μｍを超えるとカソード溶解性が低下して、縞模様の発生を助長する。さらに、曲げ加工時にクラックが発生し易くなり、版切れ性が低下する。
【００３０】
上記のようなアルミニウム合金にはＡｌ３ Ｆｅ、Ａｌ４ Ｆｅ、Ａｌ５ Ｆｅ、Ａｌ６ ＦｅあるいはＡｌｍ Ｆｅ（４＜ｍ＜６）などの金属間化合物が含まれている。これらの金属間化合物が微細に分散しているほどカソード反応が促進され、縞模様の発生を抑制することができる。金属間化合物粒子は、エッチピットの起点になることから、金属間化合物粒子の大きさは、その後に成長するエッチピットの性状に影響する。
ＰＳ版として使用するアルミニウム合金板についてこれら金属間化合物の影響を調べた結果、エッチピットの形成に有効に作用する金属間化合物の大きさは、０．１以上１．０μｍ未満の大きさである。金属間化合物の粒子径が小さくて微細過ぎるとエッチピットの起点として十分に作用せず、一方、金属間化合物の粒子径が大き過ぎるとエッチピットの均一性を低下させる。適正な金属間化合物粒子の大きさを粒子の存在する比率で表すと、円相当径で平均粒径が０.１μｍ以上１.０μｍ未満の金属間化合物粒子の量をＡ、１．０μｍ以上の粒子の量をＢとした場合、（Ａ／Ｂ）×１００の値が０．２０以上となる。（Ａ／Ｂ）×１００の値が０．２０未満ではカソード溶解性が低く、縞模様の発生を助長する。好ましくは（Ａ／Ｂ）×１００の値は０．３０以上である。（Ａ／Ｂ）×１００の上限は３００程度であり、これを超えても縞模様の発生抑制効果は少ない。
【００３１】
従来、平版印刷版用アルミニウム合金板では、ＡｌＦｅ系金属間化合物の中でも主として安定相であるＦｅ３ Ａｌ粒子が分散しており、準安定相の分散層は少なかった。本発明では従来のものと異なり、表層部にも準安定相のＡｌＦｅ系金属間化合物粒子が分散した金属組織を有している。この準安定相は、Ａｌ４ Ｆｅ、Ａｌ５ Ｆｅ、Ａｌ６ ＦｅあるいはＡｌｍ Ｆｅ（４＜ｍ＜６）で示される、安定相よりも量比でＡｌ成分が多い金属間化合物である。これらの金属間化合物は単独または混相として存在する。準安定相の金属間化合物粒子は、安定相の金属間化合物粒子に比較してエッチピットの起点となり易く、エッチピットの分散性を高めて未エッチング部分の発生を効果的に防止する。従って、準安定相が多く析出した金属組織となっているのが好ましい。また、Ａｌｍ Ｆｅのｍは６に近い方が効果的である。
このような理由から、本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板は、粒径が０．１μｍ以上の金属間化合物粒子において、成分比Ｆｅ／Ａｌの割合が０．６以下の準安定相粒子の数をＣ、粒径０．１μｍ以上の全金属間化合物粒子の数をＤとするとき、Ｃ／Ｄの値が０．０５以上である平版印刷版用アルミニウム合金板とすることが好ましい。この条件を満たすことにより、準安定相粒子の分散による縞模様の発生を抑制する効果が得られる。
【００３２】
次に、本発明のアルミニウム合金板の製造方法について説明する。
通常のアルミニウム合金の製造方法では、目的組成の合金を溶製した後成分の偏析等をなくする目的で均質化処理を行っており、この段階で準安定相は殆ど存在しなくなっている。また、熱間圧延前の均熱処理の過程で十分に加熱されるので、僅かに残存している準安定相も消失する。従って、製造工程において適正な熱管理を行うことで、準安定相粒子が十分に分散しほとんど消失した状態のアルミニウム合金板となっている。
これに対して本発明に係るアルミニウム合金板は、例えば、目的の組成比となるように原料を混合して成分調整し、鋳造した合金塊を、準安定相を得るために均質化処理を５５０℃以下の温度で行うか、あるいは均質化処理を省略する。その後に熱間圧延工程においても５５０℃以下の温度で圧延し、ついで冷間圧延して目的の板厚のアルミニウム合金板を得る。なお、冷間圧延工程においては適宜焼鈍工程を施しても差し支えない。
このようにして得られたアルミニウム合金板は、圧延方向と直角方向の結晶粒径の平均値が６０μｍ以下となっており、金属組織中の円相当径で平均粒径が０.１μｍ以上１.０μｍ未満の金属間化合物粒子の含有量をＡ、１．０μｍ以上の粒子の含有量をＢとした場合、（Ａ／Ｂ）×１００の値が０．２０以上となっており、しかもＦｅ／Ａｌの割合が０．６以下の準安定相粒子の数をＣ、粒径０．１μｍ以上の全金属間化合物粒子の数をＤとするとき、Ｃ／Ｄの値が０．０５以上の金属組織を有するアルミニウム合金板となっている。
このような金属組織を有するアルミニウム合金板は、エッチング処理を施すに当たってアノード点とカソード点との電解状態のバランスがとれているので、縞模様の発生を抑制することができる。
【００３３】
このようにして得られたアルミニウム合金板は、粗面化処理に先だって苛性ソーダを用いた苛性処理等により表面洗浄がなされる。
表面を洗浄したアルミニウム合金板には、さらに表面を粗面化するための粗面化処理が施される。この粗面化処理は電解エッチングによりなされる。この電解エッチング処理においては、ロールでアルミニウム合金板を送りながら、電極に交流電圧を印加しながら電解処理する。この工程においてロールによる送り速度と交流周波数の関係で、カソード点とアノード点において白化の度合いが大きく異なると搬送電解処理しているアルミニウム合金板にその搬送方向に直交する向き（幅方向に沿う向き）の縞模様が生じ易い。
【００３４】
粗面化処理を施したアルミニウム合金板の表面には、感光剤を塗布する。感光剤は、感光性組成物からなる感光液を塗布した後乾燥する。感光液としては、従
来より感光性平版印刷版の製造に用いられてきたものを用いることができる。
このような感光液としては、例えば、（１）ｏ−キノンジアジド化合物を含むポジ型感光性組成物、（２）ジアゾニウム化合物を含むネガ型感光性組成物、（３）付加重合性不飽和基含有化合物と光重合開始剤を含むネガ型感光性組成物、（４）アルカリ可溶性樹脂と光熱変換剤を含むポジ型レーザー感光性組成物、（５）アルカリ可溶性樹脂、酸発生剤、架橋剤および光熱変換剤を含むネガ型レーザ感光性組成物、（６）疎水性熱融着性樹脂微粒子等を含有する感熱性の無処理タイプのレーザー感光性組成物等を有機溶剤に溶解または分散させたものが利用できる。
有機溶剤としては、沸点が４０℃〜２００℃、特に６０℃〜１６０℃の範囲のものが乾燥の際における有利さから利用される。具体的な有機溶剤としては、例えば、アルコール類、ケトン類、炭化水素類、酢酸エステル類、エーテル類、多価アルコールとその誘導体、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、乳酸メチル、乳酸エチル等が挙げられる。
【００３５】
感光性組成物の塗布方法としては、例えば、ロールコーティング、ディップコーティング、エアナイフコーティング、グラビアコーティング、グラビアオフセットコーティング、ホッパーコーティング、ブレードコーティング、ワイヤードクターコーティング、スプレーコーティング等の方法が利用できる。感光性組成物の塗布量は、１０ｍｌ／ｍ２〜１００ｍｌ／ｍ２の範囲が好適である。感光性組成物の乾燥は、通常、加熱された空気によって行う。加熱は３０℃〜２００℃、特に、４０℃〜１４０℃の範囲が好適である。
【実施例】
【００３６】
以下に実施例、比較例を挙げて本発明を説明する。
（１）  「アルミニウム合金板の製作」
表１に示す合金組成になるように原料を調合し、溶解鋳造して得たスラブに対し、５００℃〜５５０の温度で均質化処理を行うかもしくは均質化処理を行うことなく熱間圧延して厚さ６ｍｍのアルミニウム合金板を得た。更にこのアルミニウム合金板を冷間加工により０．３ｍｍの厚さまで圧延してアルミニウム合金板を得た。
（２）  「エッチング処理」
得られたアルミニウム合金板を水酸化ナトリウム水溶液にて脱脂し、これを室温の２％塩酸水溶液に浸漬し、アルミニウム合金板と炭素電極との間に５０Ｈｚ、１２０Ａ／ｄｍ２ の交流電流を印加し、かつ、このアルミニウム合金板を電極に対して３０ｍ／分の速度で一方向に移動させながら電解エッチング処理を行った。処理後のアルミニウム合金板を水洗し、室温の１０％硫酸で１分間洗浄して中和し、更に水洗して乾燥した。
【００３７】
【表１】
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【００３８】
上記のようにして得られたアルミニウム合金板について、結晶粒径と金属間化合物の粒子量の測定を行い、準安定相の金属間化合物の割合を測定し、縞模様の発生状態を調べた。これらの結果を表２に示す。
【００３９】
【表２】
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【００４０】
ここで、結晶粒径の測定は、アルミニウム合金板表面の圧延方向に直角な方向の結晶粒の幅を測定した。
また、金属間化合物の粒子量の測定は、約１ｍｇのアルミニウム合金試料を１８０℃、１００ｇのフェノールに溶解し、ベンジルアルコールを１００ｇ追加して１８０℃に再加熱した後、目開き１．０μｍのメンブレンフィルターで濾過して１．０μｍ以上の大きさの粒子を捕捉し、ベンジルアルコールで洗浄した後、乾燥して重量を測定した。この乾燥粒子の重量を１．０μｍ以上の粒子量；Ｂとした。
さらに、濾液を０．１μｍのメンブレンフィルターで濾過して、０．１μｍ以上１．０μｍ未満の粒子を捕捉して、ベンジルアルコールで洗浄した後、乾燥して重量を測定した。この乾燥粒子の重量を０．１μｍ以上１．０μｍ未満の粒子量；Ａとした。
このようにして得た“Ａ”、“Ｂ”の値から、（Ａ／Ｂ）×１００の値を算出した。
【００４１】
準安定相の金属間化合物の割合の測定は、アルミニウム合金板の表面を走査型電子顕微鏡を使用して３０００倍の倍率で観察した。測定は任意の２０視野について行い、測定された粒子のうち円相当径が０．１μｍ以上の粒子の数を数えて全粒子数：Ｄとした。
さらに、同視野をＥＰＭＡで観察してＦｅとＡｌの比を測定し、Ｆｅ／Ａｌの値が０．６以下の粒子の数を数えて、準安定相の粒子数：Ｃとした。そしてＣ／Ｄの値を準安定相の割合とした。
【００４２】
縞模様の発生の有無は、電解処理後洗浄乾燥したアルミニウム合金板の表面を目視観察して、縞模様が全く認められないものに◎印を、僅かに縞模様の発生が観察されたものに○印を、縞模様がやや強く認められたものに△印を、縞模様がはっきりと認められるものには×印を付して評価した。
【００４３】
版切れ性は、代用試片として前記の電解エッチングした後のアルミニウム合金板を、縞模様のアノード部位に相当する部分を表側として内角が１５度になるように折り曲げて、この曲げ部を光学顕微鏡により観察し、クラックが観察されたものに×印を、クラックが観察されなかったものに〇を付して判定した。
【００４４】
耐刷性は、前記の電解エッチングを施したアルミニウム合金板に２０％硫酸浴中で２Ａ／ｄｍ２ の硫酸アルマイト処理を施し、厚さ２μｍの硫酸アルマイト皮膜を形成した。この陽極酸化されたアルミニウム合金板に親水化処理を施した後、水洗乾燥しアルミニウム支持体とした。
次いで、感光性組成物の塗布液として下記表３の塗布液を、アルミニウム支持体上にロールコーター法で低速塗布し、１００℃、３分間乾燥して感光性平版印刷版とした。得られた感光性平版印刷版に画像を形成した。画像形成は、ベタおよび網点ネガ画像のフィルムと、段差０．１５ステップウェッジを密着させ、感光性平版印刷版より１ｍ離れた位置に設けた出力２ｋＷのメタルハライドランプを用いて、光感度が４段ベタとなる露光時間で感光性平版印刷版を露光した。その後、大日本スクリーン（株）製自動現像機ＰＤ−９１２、コダックポリクロームグラフィックス（株）製ネガ版用現像液ＮＤ−１（希釈率１：３）を用い、露光された感光性平版印刷版を３０℃で２０秒現像処理し、コダックポリクロームグラフィックス（株）製ガムＮＦ−２を塗布した。
このようにして得られた平版印刷版を印刷胴に取り付けて３５万枚の印刷を行った後、画像抜けの発生状況を観察した。画像抜けの認められなかった試料には〇印を、画像抜けの認められた試料には×印を付して評価した。
【００４５】
【表３】
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【００４６】
比較のため、表４に示す組成を有し表４に示す均質化処理を施したアルミニウム合金板を使用して、実施例と同様な処理をして平版印刷板を作製し、実施例と同様な評価をした。結果を表５に示す。
【００４７】
【表４】
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【００４８】
【表５】
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【００４９】
表１から表５の結果を比較すると、本発明の実施例１から実施例１９はいずれも縞模様が全く発生しないか発生しても少なくて、版切れを起こさずその上耐刷性にも優れた平版印刷板が得られている。
これに対して比較例１及び比較例２はＦｅ含有量が不適正なため、縞模様が発生し版切れを起こして耐刷性も悪い。
比較例３はＳｉ量含有が多いため、版切れを生じている。
【００５０】
比較例４及び比較例５は実施例５及び実施例６に比較してＣｕ含有量が不適正なため、縞模様が発生し版切れを起こして耐刷性も悪くなっている。
比較例６及び比較例７は実施例７及び実施例８に比較してＺｎ含有量が不適正なため、縞模様が発生し版切れを起こして耐刷性も悪くなっている。
比較例８及び比較例９は実施例９及び実施例１０に比較してＭｇ含有量が不適正なため、縞模様が発生し版切れを起こして耐刷性も悪くなっている。
比較例１０及び比較例１１は実施例１２に比較してＴｉ含有量が不適正なため、比較例１０では縞模様が発生し版切れを起こして耐刷性も悪くなっており、比較例１１で版切れは無いものの、縞模様が発生し耐刷性も悪くなっている。
【００５１】
比較例１２は実施例１４に比較して微量成分含有量が少ないため、縞模様が発生し耐刷性も悪くなっている。
比較例１３は実施例１９に比較して微量成分含有量が逆に多過ぎるため、縞模様が発生し耐刷性も悪くなっている。
比較例１４は実施例１５に比較して結晶粒径が大き過ぎるため、縞模様が発生し版切れを起こして耐刷性も悪くなっている。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明によれば、均一で鮮明な印刷画面となるる平板印刷版がが得られ，耐久性にも優れているので極めて有用である。