(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンオキシドコポリマー（Ｉ）またはコポリマー（Ｉ）を架橋させて得られるポリマー材料からなる、ガス混合物中に存在する二酸化炭素を選択的に分離するための膜であって、前記コポリマー（Ｉ）が、エチレンオキシドＥＯおよびエピクロロヒドリンＥＰからのコポリマーから調製され、そこで、ＥＯ単位／ＥＰ単位の数による比が５０／５０から９８／２の間であることを特徴とする膜。
【請求項２】
ＥＯ単位／ＥＰ単位の数による比が７０／３０から９５／５の間であることを特徴とする請求項１に記載の膜。
【請求項３】
エチレンオキシドの部分がプロピレンオキシドに置き換えられていることを特徴とする請求項１又は２に記載の膜。
【請求項４】
コポリマー（Ｉ）をγ線照射または電子線照射によって架橋させることによって得られる材料からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の膜。
【請求項５】
ガス混合物中に存在する二酸化炭素を選択的に分離するための方法であって、前記ガス混合物を請求項１から４までのいずれか１項に記載された膜を通過させる工程を含むことを特徴とする方法。
【請求項６】
新鮮な果実および野菜を貯蔵するための方法であって、該果実または野菜を請求項１から４までのいずれか１項に記載された膜からなる包装中に置くことからなる方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、ガス混合物を選択的に分離するための、親水性で生体適合性があり、生分解性のエラストマーの膜またはフィルムに関する。
【０００２】
（背景技術）
ポリマーからなる膜を使用したガス分離は、急速に開発が進んでいる方法で、多くの産業分野で使用されている。
【０００３】
ガス、特に水素の分離および精製のための各種方法が、非常に大きな膜表面積を有するプラントで採用されている（アビヨン（Ａｖｒｉｌｌｏｎ）ら、「膜によるガス分離技術（Ｌｅｓ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ  ｄｅ  Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｄｅ  Ｇａｚ  ｐａｒ  Ｍｅｍｂｒａｎｅｓ  ：  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｇａｓｅｓ  ｂｙ  Ｍｅｍｂｒａｎｅｓ）」（Ｒｅｖｕｅ  ｄｅ  ｌ’Ｉｎｓｔｉｔｕｔ  Ｆｒａｎｃａｉｓ  ｄｕ  Ｐｅｔｒｏｌｅ、４５、４、Ｊｕｌｙ−Ａｕｇｕｓｔ、１９９０）。
【０００４】
天然または合成ガス処理の分野において、その成分を分離、精製することは、いよいよ強くなるユーザーの要望に応えるためには重要なことである。したがって、粗製の天然ガスおよびそれからの誘導成分は、「脱酸」操作によって、存在する二酸化炭素を除去する必要がある。このような面においては、有機膜方法は多くの特徴（低資本コスト、省エネルギー）を有しているが、ただしそのためには、膜の分離能が高く、生産性も高くなければならない。
【０００５】
ガス分離における半透性の有機膜の調製とその使用では、出発物質としては、きわめて各種の構造のポリマーを考えることができる。最も広く検討されてきたポリマーには、ガラス状ポリマー、たとえばポリイミド、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシドなどがあるが、エラストマー、たとえばポリシロキサンにも大きな関心が寄せられている。ガラス状ポリマーは一般的に言って、選択性は高いが、透過性が不十分なことが多く、それに対してエラストマーでは透過性はよいが選択性におとる（Ａ．スターン（Ｓｔｅｒｎ）、Ｊ．  ｏｆ  Ｍｅｍｂｒ．  Ｓｃｉ．、９４、１９９４、および、Ｓ．Ｔ．ホワン（Ｈｗａｎｇ）ら、Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、９（６）、１９７４）。一般的に言って、選択性と透過性の間には反対の関係があって、そのため、選択性がよいと、透過性に劣る。
【０００６】
青果物（果実および野菜）の包装の分野で、内部熟成現象を遅らせるためには、環境湿度と包装した青果物の呼吸強度、すなわち酸素の吸収と二酸化炭素の放出を調節する必要があることが判明した。したがって、青果物を封じ込んでいる場所の雰囲気における、酸素の減少および／または二酸化炭素の増加が、その代謝を遅らせる効果を有している。しかしながら、二酸化炭素濃度が高すぎ、酸素濃度が過度に低くなると、発酵作用がおこる可能性があり、青果物の外観と味覚に悪影響をおよぼしかねない。したがって、貯蔵する青果物に応じて、フィルムの透過性を調節してやる必要がある。
【０００７】
仏国特許発明第２７７６５３４号明細書（ＳＥＢ）には、二酸化炭素に関して良好な透過性と良好な選択性を有する膜と、果実および野菜の貯蔵へのその使用が開示されている。これらの膜は、非多孔性シリコーンの層をコーティングした疎水性の多孔性ポリマーからなる支持体を含み、水蒸気の移動を調製する能力を有する無機粒子で強化されている。しかしながら、想定される用途におけるこれらの膜の性能は、使用したポリマーの疎水性による制限を受け、またその機械的強度が低く、支持体を必要とする。
【０００８】
米国特許第５２５４３５４号明細書（ランデック社（Ｌａｎｄｅｃ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、カリフォルニア州、メンロパーク）には、温度によってその透過性が、極端にそして可逆的に変化する膜が開示されている。これらの膜は、結晶性の側鎖、特に短いポリ（エチレンオキシド）鎖を有するポリマーからできている。
【０００９】
米国特許第５５０６０２４号明細書（アトケム（Ａｔｏｃｈｅｍ）、フランス）には、特にポリ（エチレングリコール）ブロックを有するポリエーテルエステルアミド系の熱可塑性エラストマーフィルムが開示されている。これらのフィルムは水蒸気および多くのガスに対する透過性が非常に高い。
【００１０】
本発明の目的は、特定のガス状の化合物に対して良好な透過性と良好な選択性を呈し、非常に薄くても自立性のあるフィルムとして使用することができるような充分な機械的強度を有し、その化学的組成によって、調節された疎水性と良好な生分解性を同時に併せ持つようなエラストマーから製造した膜を提供することにある。
【００１１】
したがって本発明の内容は、選択的にガスを分離するための膜、その膜を用いたガス分離方法、および、ガス混合物中に存在する二酸化炭素を分離除去したり、新鮮な果実および野菜を貯蔵したりするためにその方法を応用することにある。
【００１２】
（発明の開示）
本発明によるエラストマー膜は、エチレンオキシドコポリマー（Ｉ）からなるか、または、コポリマー（Ｉ）を架橋させるかグラフトさせることによって得られるポリマー材料からなり、ここでそのコポリマー（Ｉ）は、以下のものを含むことを特徴としている、すなわち、
−数で少なくとも３０％の、エチレンオキシドから誘導した−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−単位（以後「ＥＯ単位」と呼ぶ）、および、
−数で少なくとも２％の、架橋性置換基Ｒを有するオキシランから誘導した−ＣＨＲ−ＣＨ2Ｏ−単位（以後「ＲＥＯ単位」と呼ぶ）および／または、非架橋性置換基Ｒ1を有するオキシランから誘導した−ＣＨＲ1−ＣＨ2Ｏ−単位（以後「Ｒ１ＥＯ単位」と呼ぶ)を含む。
【００１３】
本発明の特定の実施態様においては、架橋性置換基Ｒはすべて同一であるか、および／または非架橋性置換基Ｒ1がすべて同一である。また別の実施態様においては、膜のある種の性質を調節できるように、このコポリマーは異なった置換基Ｒおよび／または異なった置換基Ｒ1を有している。
【００１４】
各種のＥＯ、ＲＥＯおよびＲ１ＥＯ単位でそれぞれの割合を選択して、そのポリマーが、任意に架橋をさせた後に、膜の透過性を損なわない程度に充分に低い結晶性、膜として充分な機械的強度、膜として想定している用途に適した親水性または疎水性、特に水溶性ガス、たとえばＣＯ2の拡散を促進するような性質、を示すようにする。上記の組成範囲で特定の選択をすることによって、特定のガスまたはガス混合物を処理するための膜の性質および特性を調製することが可能となる。
【００１５】
膜を低温で使用するつもりならば、−ＲＥＯ−単位および／または−Ｒ１ＥＯ−単位が多いコポリマーを使用するのが好ましい。膜を高温、すなわち約６０℃以上で、使用するつもりならば、ポリ（オキシエチレン）の結晶性が消失し易いので、したがって、−ＥＯ−単位を非常に高い割合で含むコポリマーを使用するのがよい。しかしながらこの場合、所望の目的に応じて、コポリマーを大なり小なり架橋させることにより、膜の機械的強度を改善するのがよい。
【００１６】
置換基Ｒ1は以下のものから選択する、すなわち、炭素原子数１〜１６のアルキルラジカル（より好ましくは炭素原子数１〜８のアルキルラジカル）、１または複数のチオエーテル官能基および／または１または複数のエーテル官能基（たとえば、−（ＣＨ2）n−Ｏ−（（ＣＨ2）m−Ｏ）p−Ｒ’ラジカル、ここでＲ’はＨ、アルキルまたはフェニル、０≦ｎ≦４、１≦ｍ≦４、および０≦ｐ≦２０）を有するラジカル、または、カルボキシル基またはヒドロキシル基（たとえば、−ＣＨ2ＯＨまたは−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＣＨ3）を有するラジカル、から選択する。本発明の膜に使用するには、プロピレンオキシドから誘導した、Ｒ1がＣＨ3である−Ｒ１ＥＯ−単位を含むコポリマーが特に好適である。
【００１７】
Ｒは、コポリマー（Ｉ）を架橋させることができる置換基である。Ｒは、置換により架橋させることが可能な官能基を含むラジカルであるのがよく、たとえば、ハロアルキルラジカル、好ましいのはハロメチルまたはハロエチルラジカル、および特に好ましいのはクロロメチルラジカルである。
【００１８】
置換基Ｒはまた、付加によって架橋させることが可能な官能基を含むラジカルであってもよく、その例をあげれば、二重結合＞Ｃ＝Ｃ＜または、三重結合−Ｃ≡Ｃ−などである。特にあげてみれば、アルケニルラジカルのＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ2）q−（ここで１≦ｑ≦６）、および、ラジカルＣＨ3−（ＣＨ2）y−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）x−（ここで０≦ｘ＋ｙ≦５および０≦ｘ）があり、特に、炭素原子数が３〜１０の、たとえば−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ3がある。さらにあげてみれば、炭素原子数が４〜８のアリルオキシアルキレンラジカル、たとえば、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2がある。
【００１９】
置換基Ｒはさらに、紫外線照射で架橋可能なラジカルであってもよく、例をあげれば、ラジカルの中でも、二重結合＞Ｃ＝Ｃ＜または、三重結合−Ｃ≡Ｃ−を含むものである。Ｒはまた、シクロ付加により架橋が可能な活性化された二重結合を含むものであってもよく、例をあげてみれば、シンナメートまたはカルコン基があげられる。これらの基はコポリマー中に、ハロアルキル置換基にグラフトさせることによって特に導入することができる。
【００２０】
コポリマー（Ｉ）は、ガンマ線、電子線、あるいは他の高エネルギー線照射によって架橋することもできる。この場合には、ＲＥＯ繰り返し単位は必ずしも存在しなくてもよい。使用する高エネルギー照射により、原子が脱離してきわめて反応性の高いラジカルが生成し、これが次々と反応することになるが、この作用はプロトン供与性の分子、たとえば水を添加すると強化される。コポリマーの組成およびそれを構成している繰り返し単位の性質によって、その［脱落（lacuna）］が成形を容易にするのに役立つ、残存している結晶性のために膜が熱可塑的な性質を示すようなものであってもよい。したがって、その置換基Ｒが非架橋性のクロロエチルラジカルであり、ＥＯ／ＥＰの比が数で９０／１０であるような、エチレンオキシドとエピクロロヒドリンとからのＥＯ／ＥＰコポリマーの結晶性は、常温では、純粋のＰＥＯの結晶性の約２０％を示す。
【００２１】
本発明による膜は、自立性の形状で使用するならば、その厚みが１０から１００μｍの間であるのが好ましい。非常に薄い、たとえば数ミクロンの膜ならば、多孔性支持体の上に析出させるのが好ましい。
【００２２】
ＥＯ単位およびＲＥＯ単位を有する膜および、ＥＯ単位、ＰＯ単位（プロピレンオキシドにより導入）およびＲＥＯ単位を有する膜であって、Ｒがハロアルキルであるものは、選択的に二酸化炭素を分離することを目的としたガス混合物処理プロセスには特に有用である。エチレンオキシド（ＥＯ）とハロアルキルとからのコポリマー、特に、そのハロアルキルがエピハロヒドリン（ＥＨ)であるものは親水性の膜を作成するのに使用でき、得られる膜は、ガラス転移温度が低く（−６０℃から４０℃の間）、二酸化炭素に対して高透過性かつ高選択性を示す。ガス混合物中の二酸化炭素を分離するためには、エチレンオキシド（ＥＯ）とエピクロロヒドリン（ＥＰ）とからのコポリマーから得られる膜を使用するのが好適で、その２種のコモノマーの数の比は、好ましくは５０／５０＜ＥＯ／ＰＯ＜９８／２、より好ましくは７０／３０＜ＥＯ／ＰＯ＜９５／５である。これらのコポリマーにおいて、エチレンオキシド単位の部分を、プロピレンオキシド単位に置き換えることもできる。
【００２３】
このコポリマー（I）は、従来技術のプロセスを使用し、エチレンオキシドおよびＲ基を有するオキシランおよび／またはＲ1基を有するオキシランを、アニオン共重合またはカチオン共重合させることによって、得ることができる。カチオン重合では特にファンデンベルグ型の触媒を使用し、一般に配位機構による。さらに、架橋させた形で販売されているコポリマーを好適に使用することも可能である。たとえば、ＥＯ／ＥＰコポリマーの例としては、ダイソー（Ｄａｉｓｏ）からエピクロマー（Ｅｐｉｃｈｌｏｍｅｒ）あるいはゼオン（Ｚｅｏｎ）からヒドリン（Ｈｙｄｒｉｎ）の名前で販売されているコポリマーをあげることができる。これらのコポリマーは、特にエチレンオキシド、プロピレンオキシド、エピクロロヒドリンおよびアリルグリシジルエーテルから誘導された各種の置換または非置換のオキシラン単位を含んでいる。
【００２４】
膜は、コポリマー（Ｉ）および任意成分として無機フィラーまたは有機フィラーからなる組成物を成形することにより調製する。この成形はたとえば、押出しあるいはコーティングにより実施でき、それにより非常に薄い、数μｍのオーダーの厚みの架橋または非架橋の膜を得ることができる。使用するコポリマーの重量平均分子量は、選択した成形方法および目的とする用途に合わせる。そのため、フィルムの機械的強度を上げるには、通常カチオン重合により得られる、高い重量平均分子量のものを使用するのが好ましい。
【００２５】
本発明による膜を調製するのに、架橋を必要とするコポリマーを使用した場合には、コポリマー（Ｉ）組成に、適当な反応剤たとえば架橋剤、酸捕捉剤（架橋反応によって酸性の化合物が放出される場合）、それに任意成分として架橋促進剤をさらに加える。架橋は膜の成形中または膜を成形後に実施することができる。膜を調製するために使用するコポリマーでの架橋度は、膜の機械的強度および凝集力を充分なものとする程度でなければならない。架橋および特に架橋剤の量は、−ＲＥＯ−単位の２から２０％が架橋に関わるように調節するのが好ましい。コモノマーとしてエピクロロヒドリンを使用した場合には、架橋剤は通常２官能または３官能のもので、クロロメチルラジカルと反応してＨＣｌまたはクロリド塩を形成するようなものから選択するのが好ましい。その例としては、ゼオン（Ｚｅｏｎ）からザイスネット（Ｚｙｓｎｅｔ）（登録商標）の名前で販売されているトリチオシアヌール酸またはその塩、あるいは、ダイソー（Ｄａｉｓｏ）からダイソネット（Ｄａｉｓｏｎｅｔ）の商標で販売されている、６−メチルキノキサリン−２，３−ジチオカーボネートなどをあげることができる。一般的には、チオールタイプまたはその塩、アルコール、アルコキシドまたはアミンのような反応性基を含む２官能または多官能化合物が使用される。したがって、好適に使用されるものの例をあげれば、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール（ビスムチオール）またはその塩、ビス（アミノプロピル）エーテル化合物、たとえば、ハンツマン（Ｈｕｎｔｓｍａｎ）からジェファミン（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）（登録商標）として販売されている製品、および、環状アミン、たとえばエア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）からダブコ（Ｄａｂｃｏ）の商品名で販売されている、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、などがある。架橋の程度は、架橋剤の量と、処理するときの温度および時間によって調節する。
【００２６】
コポリマーの組成物に入っているＲＥＯおよびＲ１ＥＯ単位の性質に応じて、架橋反応を、熱的方法、光化学的および照射線的方法、あるいは電磁波によって開始させることができる。したがって、膜を押し出しまたはコーティングによって調製する場合には、架橋は成形中または成形後に実施することができる。
【００２７】
特定の実施態様においては、Ｒ1基を有する架橋された材料からの膜を調製するには、エチレンオキシドおよび架橋可能なハロアルキル基Ｒ好ましくはクロロメチル基を有するオキシランからのコポリマーを部分的に架橋させ、得られたその部分的に架橋された材料をそのハロアルキル基と反応できる、Ｒ1基を含む適当な化合物を反応させる。この特定な場合には、Ｒ1基の膜への導入は、コポリマーを調製している間ではなく、コポリマーから膜を調製している時に行う。この場合、膜を調製するのには、エチレンオキシドおよび架橋可能な基Ｒを有するオキシランからのコポリマー、架橋剤（すべてのＲ基を架橋させてしまうのに必要な量よりは少ない量で）、および、架橋には関与しないＲ基と反応できる化合物、を含む組成物を用いる。この反応は、押し出し工程の間に同時に架橋として行わせることもできるし、あるいは、それに続く処理として実施することもできる。この特定な実施態様は、Ｒ1置換基を有するオキシランを使用せずに済む点で有利となる。そのようなオキシランは、高価であったり、製造するのが困難、あるいは事実上不可能であることが多いからである。
【００２８】
本発明の膜は、ガス混合物を選択的に分離させる目的では特に効果がある。ＥＯ単位が存在することで膜に親水的な性質を与えることができるが、その親水性を、疎水的な性質を有するＲＥＯまたはＲ１ＥＯ単位を共存させることで調節することができる。このＥＯ／ＥＰ膜は、特に、ガス混合物中に存在する親水性ガス、特に二酸化炭素を選択的に分離するのには非常に有効である。これが、本発明の膜、特にエチレンオキシドとエピクロロヒドリンとのコポリマーから調製した膜が二酸化炭素を含めて各種の産業分野で大いに関心をもたれる理由である。例をあげてみれば、天然または産業用のガス中に存在する二酸化炭素の除去（ガスの脱酸）や、青果物（果実および野菜)の貯蔵などに使用できる。
【００２９】
以下において、実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。
【００３０】
実施例１
エチレンオキシド（ＥＯ）とエピクロロヒドリン（ＥＰ)とのコポリマーから架橋させた膜の調製
表Ｉに示した組成（モル数基準）のコポリマーを使用して、以下の手順にしたがって、膜の、１００、２００−１、２００−２、３００−１、４００−１、４００−２、１２００ａ、１３００ａおよび１１００ｃを調製した。膜３００−１に用いたコポリマーは、ゼオン（Ｚｅｏｎ）からヒドリン（Ｈｙｄｒｉｎ）Ｃ２０００として販売されているものである。
【００３１】
１０ｇのコポリマーを２５０ｃｍ3のアセトニトリルに溶解する。エピクロロヒドリン含量の高いコポリマーに対しては、アセトニトリルの一部をジクロロメタンに置き換える。完全に溶解させてから、この溶液を加熱せずに蒸発により濃縮し、約６０ｍｌの粘稠溶液とする。あらかじめ５ｃｍ3のアセトニトリルに溶解させておいた０．５ｇのＫ−ビスムチオールを添加する。次いでこの溶液を平坦な非粘着性の支持体の上にキャストし、室温で乾燥させてから、乾燥器で１５０℃、１０分間の熱処理をほどこす。
【００３２】
水中およびジクロロメタン中で膜の膨潤度を測定することによって、架橋度を監視する。
【００３３】
実施例２
架橋させない膜の調製
膜５００および６００を、表Ｉに示した組成（モル数基準）のコポリマーから調製し、また比較のために、膜７００をエピクロロヒドリンのホモポリマーから調製した。
【００３４】
実施例１の手順にしたがったが、架橋剤は加えなかった。
【００３５】
実施例３
純ガスに対する膜の透過率の測定
純ガスに対する膜の透過率の測定は、ＡＳＴＭのＤ１４３４（プラスチックフィルムおよびシートのガス透過特性を測定するための標準試験法（Ｓｔａｎｄａｒｄ  ｔｅｓｔ  ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ  ｇａｓ  ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ  ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ  ｏｆ  ｐｌａｓｔｉｃ  ｆｉｌｍ  ａｎｄ  ｓｈｅｅｔｉｎｇ）、１９８８年再承認）に基づいた「圧力計（ｍａｎｏｍｅｔｒｉｃ）」法により実施した。さらに、温度調節室（±０．１℃）および非常に精度の高い圧力センサー（ＭＫＳバラトロン（Ｂａｒａｔｒｏｎ）、０〜１００ｍｂａｒ）を使用した。データの処理は、Ｓ．Ｗ．ラザフォード（Ｒｕｔｈｅｒｆｏｒｄ）およびＤ．Ｄ．ドゥ（Ｄｏ）「多孔性媒体および膜の特性測定法としてのタイムラグ透過技術に関する総説（Ｒｅｖｉｅｗ  ｏｆ  ｔｉｍｅ  ｌａｇ  ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ  ａｓ  ａ  ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｐｏｒｏｕｓ  ｍｅｄｉａ  ａｎｄ  ｍｅｍｂｒａｎｅｓ）」（Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ、３（１９９７）、２８３〜３１２）に記載されている、厚膜中のガス拡散のためのフィック（Ｆｉｃｋ）の式の解法によった。
【００３６】
この装置は実質的に、平坦なフィルム形状に適した膜モジュールからできていて、このモジュールは間仕切りの上流のガス（最高７ｂａｒ）供給側に設置される。下流側は、較正した容積の間仕切りとする。真空システム（低真空および最高１０-9ｍｂａｒまでの高真空）により、膜および２つの間仕切り（上流および下流室）から徹底的に脱ガスができるようになっている。脱ガス後に、上流側に３ｂａｒの一定圧力をかけて、その間に下流側の較正した容積の中での圧力上昇を時間の関数として（コンピュータに接続したデータ収集システムを使用して）記録する。その曲線には、過渡的部分（タイムラグ）と定常部分とがあり、後者から透過率を求める。
【００３７】
実施例１および２により調製した膜の、純ガスに対する透過性を、以下の表（Ｉ）にまとめている。透過率はバーラ（Ｂａｒｒｅｒ）透過率であり、１０-10ｃｍ3ＳＴＰ・ｃｍ・ｃｍ-2・ｓ-1・ｃｍＨｇ-1の単位で表される。選択率は透過率の比である。
【００３８】
この結果から判ることは、エチレンオキシドとエピクロロヒドリンとのコポリマーから得られた膜が、透過性および選択性の両方の面において、ガス混合物中に存在する二酸化炭素の分離に優れた性質を有していることである。エピクロロヒドリンのホモポリマーの膜から製造した比較例では、その膜でのＣＯ2の透過性がきわめて低いことを示している。
【００３９】
【表１】
0004657576.tif 000002