(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
0004630267.tif 001090
（式中、Ｒ1およびＲ2は各々独立して、水素原子を示し；
Ｑ1は、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の５〜７員の複素環式基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、または置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基を示し；
Ｑ2は、単結合を示し；
Ｑ3は、下記の基
【化２】
0004630267.tif 001091
（基中、Ｑ5は炭素数４のアルキレン基）を示し；
Ｒ3は、水素原子を示し、Ｒ4は、置換基を有してもよい５員の複素環基を示し；
Ｑ4は、置換基を有することもあるアリール基、置換基を有することもあるヘテロアリール基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基を示し；
ＴOは、カルボニル基またはチオカルボニル基を示し；
Ｔ1は、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ'）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ'）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ'）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ'）−(基中、Ｒ'は水素原子を示す。)を示す。）で表される化合物、その塩、またはそれらの溶媒和物。
【請求項２】
Ｒ4が、置換基を有することもあるチアゾリル基、置換基を有することもあるチアジアゾリル基、置換基を有することもあるオキサゾリル基、置換基を有することもあるオキサジアゾリル基、置換基を有することもあるトリアゾリル基、置換基を有することもあるテトラゾリル基または置換基を有することもあるピロリル基である、請求項１に記載の化合物、その塩、またはそれらの溶媒和物。
【請求項３】
Ｒ4が、置換基を有することもあるチアゾリル基、置換基を有することもある１，３，４−チアジアゾリル基、置換基を有することもある１，３−オキサゾリル基、置換基を有することもある１，２，４−オキサジアゾリル基、置換基を有することもある１，３，４−オキサジアゾリル基である、請求項１または２に記載の化合物、その塩、またはそれらの溶媒和物。
【請求項４】
Ｑ1が、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、または置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基である請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物、その塩、またはそれらの溶媒和物。
【請求項５】
Ｑ1が、置換基を有することもあるチエノピリジル基、置換基を有することもあるテトラヒドロチエノピリジル基、置換基を有することもあるチアゾロピリジル基、置換基を有することもあるテトラヒドロチアゾロピリジル基、置換基を有することもあるチアゾロピリダジニル基、置換基を有することもあるテトラヒドロチアゾロピリダジニル基、置換基を有することもあるピラノチアゾリル基、置換基を有することもあるジヒドロピラノチアゾリル基、置換基を有することもあるフロピリジル基、置換基を有することもあるテトラヒドロフロピリジル基、置換基を有することもあるオキサゾロピリジル基、置換基を有することもあるテトラヒドロオキサゾロピリジル基、置換基を有することもあるピロロピリジル基、置換基を有することもあるジヒドロピロロピリジル基、置換基を有することもあるテトラヒドロピロロピリジル基、置換基を有することもあるピロロピリミジニル基、置換基を有することもあるジヒドロピロロピリミジニル基、置換基を有することもあるオキサゾロピリダジニル基、置換基を有することもあるテトラヒドロオキサゾロピリダジニル基、置換基を有することもあるピロロチアゾリル基、置換基を有することもあるジヒドロピロロチアゾリル基、置換基を有することもあるピロロオキサゾリル基、置換基を有することもあるジヒドロピロロオキサゾリル基、置換基を有することもあるベンゾチアゾリル基、置換基を有することもあるテトラヒドロベンゾチアゾリル基、置換基を有することもあるチアゾロピリミジニル基、置換基を有することもあるジヒドロチアゾロピリミジニル基、置換基を有することもあるベンゾアゼピニル基、置換基を有することもあるテトラヒドロベンゾアゼピニル基、置換基を有することもあるチアゾロアゼピニル基、置換基を有することもあるテトラヒドロチアゾロアゼピニル基、置換基を有することもあるチエノアゼピニル基、置換基を有することもあるテトラヒドロチエノアゼピニル基、置換基を有することもある４，５，６，７−テトラヒドロ−５，６−テトラメチレンチアゾロピリダジニル基、または置換基を有することもある５，６−トリメチレン−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロピリダジニル基である請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物、その塩、またはそれらの溶媒和物。
【請求項６】
基Ｑ1上の置換基が、水酸基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキル基、アミノ基、シアノ基、アミジノ基、ヒドロキシアミジノ基、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルＣ1−Ｃ6アルキル基、ヒドロキシＣ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシＣ1−Ｃ6アルキル基、カルボキシル基、Ｃ2−Ｃ6カルボキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ2−Ｃ6アルコキシカルボニル基が置換したアミジノ基、Ｃ2−Ｃ6アルケニル基、Ｃ2−Ｃ6アルキニル基、Ｃ2−Ｃ6アルコキシカルボニル基、アミノＣ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノＣ1−Ｃ6アルキル基、ジ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノＣ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ2−Ｃ6アルコキシカルボニルアミノＣ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルカノイル基、Ｃ1−Ｃ6アルカノイルアミノＣ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニルアミノＣ1−Ｃ6アルキル基、カルバモイル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）カルバモイル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ基、ジ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノ基、アミノスルホニル基、アリールスルホニル基、ハロゲン原子等が置換してもよいアリールカルボニル基、Ｃ2−Ｃ6アルコキシカルボニル（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノＣ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニルＣ1−Ｃ6アルキル基１個または同種もしくは異種の２個の窒素、酸素または硫黄原子を含む５〜６員の複素環式基、５〜６員の複素環式基−Ｃ1−Ｃ4アルキル基、５〜６員の複素環式基−カルボニル基、５〜６員の複素環式基−アミノ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、５〜６員の複素環式基−アミノ基、５〜６員の複素環式基−オキシ基、３〜６員の複素環式基−カルボニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル基および５〜６員の複素環式基（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノ−Ｃ1−Ｃ4アルキル基から選ばれる１〜３個である請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物、その塩、またはそれらの溶媒和物。
【請求項７】
Ｑ4が置換基を有することもあるフェニル基、置換基を有することもあるピリジル基、置換基を有することもあるピリダジニル基、置換基を有することもあるピラジニル基、置換基を有することもあるフリル基、置換基を有することもあるチエニル基、置換基を有することもあるピロリル基、置換基を有することもあるチアゾリル基、置換基を有することもあるオキサゾリル基、置換基を有することもあるピリミジニル基および置換基を有することもあるテトラゾリル基から選ばれる基である請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物、その塩、またはそれらの溶媒和物。
【請求項８】
Ｑ4上の置換基が、水酸基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキル基、アミノ基、シアノ基、アミノアルキル基、ニトロ基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アシル基、アミジノ基、ヒドロキシアミジノ基、直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数１〜６のアルキル基、直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数１〜６のアルコキシ基、直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数１〜６のアルキル基が置換したアミジノ基、直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数１〜６のアルコキシ基が置換したアミジノ基、直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基が置換したアミジノ基、直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数２〜６のアルケニル基、直鎖状もしくは分枝状の炭素数２〜６のアルキニル基、直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、窒素原子上に直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数１〜６のアルキル基が置換したモノまたはジアルキルカルバモイル基、直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数１〜６のアルキル基で置換されたモノまたはジアルキルアミノ基および５〜６員の含窒素複素環式基から選ばれる１〜３個である請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物、その塩、またはそれらの溶媒和物。
【請求項９】
Ｑ4が、フェニル基、４−クロロフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−エチニルフェニル基、３−クロロフェニル基、３−フルオロフェニル基、３−ブロモフェニル基、３−エチニルフェニル基、３−クロロ−４−フルオロフェニル基、４−クロロ−３−フルオロフェニル基、４−クロロ−２−フルオロフェニル基、２−クロロ−４−フルオロフェニル基、４−ブロモ−２−フルオロフェニル基、２−ブロモ−４−フルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，４−ジブロモフェニル基、４−クロロ−３−メチルフェニル基、４−フルオロ−３−メチルフェニル基、４−ブロモ−３−メチルフェニル基、４−クロロ−２−メチルフェニル基、４−フルオロ−２−メチルフェニル基、４−ブロモ−２−メチルフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，４−ジブロモフェニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、４−クロロ−２−ピリジル基、４−フルオロ−２−ピリジル基、４−ブロモ−２−ピリジル基、４−エチニル−２−ピリジル基、４−クロロ−３−ピリジル基、４−フルオロ−３−ピリジル基、４−ブロモ−３−ピリジル基、４−エチニル−３−ピリジル基、５−クロロ−２−ピリジル基、５−フルオロ−２−ピリジル基、５−ブロモ−２−ピリジル基、５−エチニル−２−ピリジル基、４−クロロ−５−フルオロ−２−ピリジル基、５−クロロ−４−フルオロ−２−ピリジル基、５−クロロ−３−ピリジル基、５−フルオロ−３−ピリジル基、５−ブロモ−３−ピリジル基、５−エチニル−３−ピリジル基、６−クロロ−３−ピリダジニル基、６−フルオロ−３−ピリダジニル基、６−ブロモ−３−ピリダジニル基、６−エチニル−３−ピリダジニル基、５−クロロ−２−チアゾリル基、５−フルオロ−２−チアゾリル基、５−ブロモ−２−チアゾリル基または５−エチニル−２−チアゾリル基である請求項１〜８のいずれか１項に記載の化合物、その塩、またはそれらの溶媒和物。
【請求項１０】
次のいずれかの化合物、その塩、またはそれらの溶媒和物である請求項１に記載の化合物、その塩またはそれらの溶媒和物。
【化３】
0004630267.tif 001092
0004630267.tif 001093
0004630267.tif 001094
0004630267.tif 001095
0004630267.tif 001096
0004630267.tif 001097
【請求項１１】
次のいずれかの化合物、その塩、またはそれらの溶媒和物である請求項１に記載の化合物、その塩またはそれらの溶媒和物。
【化４】
0004630267.tif 001098
0004630267.tif 001099
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の化合物、その塩、またはそれらの溶媒和物を含有する医薬。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の化合物、その塩、またはそれらの溶媒和物を含有する活性化血液凝固第Ｘ因子阻害剤。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の化合物、その塩、またはそれらの溶媒和物を含有する血液凝固抑制剤。
【請求項１５】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の化合物、その塩、またはそれらの溶媒和物を含有する血栓または塞栓の予防剤および／または治療剤。
【請求項１６】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の化合物、その塩、またはそれらの溶媒和物を含有する脳梗塞、脳塞栓、心筋梗塞、狭心症、肺梗塞、肺塞栓、バージャー病、深部静脈血栓症、汎発性血管内凝固症候群、人工弁／関節置換後の血栓形成、血行再建後の血栓形成および再閉塞、全身性炎症性反応症候群（ＳＩＲＳ）、多臓器不全（ＭＯＤＳ）、体外循環時の血栓形成または採血時の血液凝固の予防剤および／または治療剤。
【請求項１７】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の化合物、その塩、またはそれらの溶媒和物、並びに薬学的に許容される担体を含有する医薬組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性化血液凝固第Ｘ因子（以下、ＦＸａと略す）を阻害して強力な抗血液凝固作用を示し経口投与も可能な新規な化合物またはそれを有効成分として含有する血液凝固抑制剤または血栓もしくは塞栓の予防および／または治療剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
不安定狭心症、脳梗塞、脳塞栓、心筋梗塞、肺梗塞、肺塞栓、バ−ジャ−病、深部静脈血栓症、汎発性血管内凝固症候群、人工弁置換後の血栓形成、血行再建後の再閉塞および体外循環時の血栓形成などは血液凝固能の亢進が重要な要因の一つであることから、用量反応性に優れ、持続性があり、出血の危険が低く、副作用の少ない、経口投与でも直ちに十分な効果が得られる優れた抗凝固薬が求められている（非特許文献１）。
【０００３】
様々な作用機作に基づく抗凝固薬の研究の中から、ＦＸａ阻害薬は優れた抗凝固薬となる可能性が示唆されている。血液凝固系は多段階の酵素反応による増幅過程を経て大量のトロンビンが産生され、不溶性のフィブリンを生成する一連の反応である。内因系においては接触因子の活性化に引き続き多段階の反応の後に、活性化第ＶＩＩＩ因子、カルシウムイオンの存在下にリン脂質膜上で活性化第ＩＸ因子が第Ｘ因子を活性化する。また、外因系においては組織因子の存在下に活性化第ＶＩＩ因子が第Ｘ因子を活性化する。即ち、凝固系の中での第Ｘ因子のＦＸａへの活性化がトロンビン生成において必須の反応である。両系において活性化された第Ｘ因子（ＦＸａ）はプロトロンビンを限定分解しトロンビンを生成する。生成したトロンビンは上流の凝固因子を活性化するため、トロンビンの生成はさらに増幅される。上記のようにＦＸａよりも上流の凝固系は内因系、外因系に分かれるため、ＦＸａよりも上流の凝固系酵素を阻害したのではＦＸａの産生を十分に抑制し得ず、結果としてトロンビンを産生してしまうことになる。また、凝固系は自己増幅反応であることから、生成したトロンビンを阻害するよりも上流に位置するＦＸａの阻害により効率良く凝固系の抑制が達成され得る（非特許文献２）。ＦＸａ阻害薬の優れるもう一つの点は、血栓モデルで有効な用量と実験的出血モデルでの出血時間を延長させる用量との乖離の大きいことことであり、この実験結果よりＦＸａ阻害薬は出血の危険の少ない抗凝固薬であると考えられる。
【０００４】
ＦＸａ阻害薬として様々な化合物が報告されているが、一般にアンチトロンビンＩＩＩやアンチトロンビンＩＩＩ依存性のペンタサッカライドなどは、生体内で血栓形成に実際的役割を果たしているプロトロンビナーゼ複合体を阻害出来ないことが知られ（非特許文献１、非特許文献３、非特許文献４）、さらに経口投与では有効性を示さない。吸血動物であるダニやヒルより単離されたチックアンチコアギュラントペプチド（ＴＡＰ）（非特許文献５）およびアンチスタシン（ＡＳＴ）（非特許文献６）もＦＸａを阻害し静脈血栓モデルから動脈血栓モデルまで抗血栓効果を示すが、これらは高分子のペプチドであり経口投与では無効である。この様にアンチトロンビンＩＩＩ非依存性に凝固因子を直接阻害する経口投与可能な低分子のＦＸａ阻害薬の開発が行われてきた。
【非特許文献１】Ｔｈｒｏｍｂｏｓｉｓ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ、６８巻、５０７−５１２頁、１９９２年
【非特許文献２】Ｔｈｒｏｍｂｏｓｉｓ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ、１５巻、６１７−６２９頁、１９７９年
【非特許文献３】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｌｉｎｉｃａｌ  Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ、７１巻、１３８３−１３８９頁、１９８３年
【非特許文献４】Ｍｅｂｉｏ、１４巻、８月号、９２−９７頁
【非特許文献５】Ｓｃｉｅｎｃｅ、２４８巻、５９３−５９６頁、１９９０年
【非特許文献６】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、２６３巻、１０１６２−１０１６７頁、１９８８年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明の目的は、強力なＦＸａ阻害作用を有し、経口投与で速やかに十分かつ持続的な抗血栓効果を示す新規な化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、新規なＦＸａ阻害薬の合成ならびに薬理作用の検討をした結果、強いＦＸａ阻害作用ならびに強い抗凝固作用を示すジアミン誘導体、その塩、それらの溶媒和物またはそれらのＮ−オキシドを見出した。さらに、これらの化合物は、経口投与においても即効的かつ持続的に強くＦＸａを阻害し、強力な抗凝固作用および抗血栓作用を示すことから、血栓・塞栓に基づく種々の疾病の予防薬並びに治療薬として有用であることを見い出し本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、一般式（１）
【０００８】
【化１】
0004630267.tif 000002
【０００９】
［式中、Ｒ1およびＲ2は各々独立して、水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示し；
Ｑ1は、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の５〜７員の複素環式基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、または置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基を示し；
Ｑ2は、単結合、直鎖状もしくは分枝状の炭素数１〜６のアルキレン基、直鎖状もしくは分枝状の炭素数２〜６のアルケニレン基、直鎖状もしくは分枝状の炭素数２〜６のアルキニレン基、置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素基、置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の５〜７員の複素環式基、置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、または置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基を示し；
Ｑ3は、下記の基
【００１０】
【化２】
0004630267.tif 000003
【００１１】
［基中、Ｑ5は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルケニレン基または基−（ＣＨ2）m−ＣＨ2−Ａ−ＣＨ2−（ＣＨ2）n−（基中、ｍおよびｎは各々独立して０、１〜３の整数を示し、Ａは酸素原子、窒素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＮＨ−、−Ｓ−ＮＨ−、−ＳＯ−ＮＨ−または−ＳＯ2−ＮＨ−を示す。）を示し；
Ｒ3およびＲ4は、Ｑ5を含む環上の炭素原子、窒素原子または硫黄原子上に置換し、各々独立して水素原子、水酸基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキル基、シアノ基、シアノアルキル基、アミノ基、アミノアルキル基、Ｎ−アルキルアミノアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基、アシル基、アシルアルキル基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、アルコキシイミノ基、ヒドロキシイミノ基、アシルアミノアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルコキシカルボニルアルキルアミノ基、カルボキシアルキルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノアルキル基、カルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、１〜３個のアルキル基で置換されていてもよいカルバゾイル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニル基、カルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキル基、カルバモイルオキシアルキル基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルオキシアルキル基、アリール基、アラルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環アルキル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノアルキル基、アリールスルホニルアミノアルキル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニルアルキル基、アリールスルホニルアミノカルボニルアルキル基、オキソ基、カルバモイルオキシ基、アラルキルオキシ基、カルボキシアルキルオキシ基、アルコキシカルボニルアルキルオキシ基、アシルオキシ基、アシルオキシアルキル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニルアルキルスルホニル基、カルボキシアルキルスルホニル基、アルコキシカルボニルアシル基、アルコキシアルキルオキシカルボニル基、ヒドロキシアシル基、アルコキシアシル基、ハロゲノアシル基、カルボキシアシル基、アミノアシル基、アシルオキシアシル基、アシルオキシアルキルスルホニル基、ヒドロキシアルキルスルホニル基、アルコキシアルキルスルホニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環スルホニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環オキシ基、Ｎ−アルキルアミノアシル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアシル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイルアルキル基、Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイルアルキル基、アミノカルボチオイル基、Ｎ−アルキルアミノカルボチオイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボチオイル基、アルコキシアルキル（チオカルボニル）基、アルキルチオアルキル基またはＮ−アシル−Ｎ−アルキルアミノアルキル基を示すか、あるいは、Ｒ3およびＲ4は一緒になって炭素数１〜５のアルキレン基、炭素数２〜５のアルケニレン基、炭素数１〜５のアルキレンジオキシ基またはカルボニルジオキシ基を示す。）を示し；
【００１２】
Ｑ4は、置換基を有することもあるアリール基、置換基を有することもあるアリールアルケニル基、置換基を有することもあるアリールアルキニル基、置換基を有することもあるヘテロアリール基、置換基を有することもあるヘテロアリールアルケニル基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基を示し；
Ｔ0はカルボニル基またはチオカルボニル基を示し；
Ｔ1は、カルボニル基、スルホニル基、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ’）−(基中、Ｒ’は水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。)、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ1−Ｎ（Ｒ”）−（基中、Ａ1は置換基を有することもある炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ”は水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ2−Ｃ（＝Ｏ）−（基中、Ａ2は単結合または炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ3−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（基中、Ａ3は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝ＮＯＲa）−Ｎ（Ｒb）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝ＮＯＲa）−Ｎ（Ｒb）−（基中、Ｒaは水素原子、アルキル基またはアルカノイル基を示し、Ｒbは水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ＝Ｎ−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ＝Ｎ−、基−Ｃ（＝ＮＯＲC）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒd）−（基中、ＲCは水素原子、アルキル基、アルカノイル基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｒdは水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｎ−Ｎ（Ｒe）（Ｒf））−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒg）−（基中、ＲeおよびＲfは各々独立して、水素原子、アルキル基、アルカノイル基、アルキル（チオカルボニル）基を示し、Ｒgは水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨＣ（＝Ｓ）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＳＯ2−、基−ＳＯ2−ＮＨ−、基−Ｃ（＝ＮＣＮ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−またはチオカルボニル基を示す。］で表される化合物、その塩、それらの溶媒和物またはそれらのＮ−オキシドを提供するものである。
【００１３】
また、本発明は、上記一般式（１）で表される化合物、その塩、それらの溶媒和物またはそれらのＮ−オキシドを含有する医薬、特に活性化血液凝固第Ｘ因子阻害剤、血液凝固抑制剤、血栓または塞栓の予防および／または治療剤、さらには脳梗塞、脳塞栓、心筋梗塞、狭心症、肺梗塞、肺塞栓、バージャー病、深部静脈血栓症、汎発性血管内凝固症候群、人工弁／関節置換後の血栓形成、血行再建後の血栓形成および再閉塞、全身性炎症性反応症候群（ＳＩＲＳ）、多臓器不全（ＭＯＤＳ）、体外循環時の血栓形成または採血時の血液凝固の予防および／または治療剤を提供するものである。
また本発明は、上記一般式（１）で表される化合物（１）を製造するための中間体を提供するものである。
また本発明は、上記一般式（１）で表される化合物、その塩、それらの溶媒和物またはそれらのＮ−オキシドの医薬製造のための使用を提供するものである。
さらに本発明は上記一般式（１）で表される化合物、その塩、それらの溶媒和物またはそれらのＮ−オキシドの有効量を投与することを特徴とする血栓または塞栓の処置方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の環状ジアミン誘導体は、強力な活性化血液凝固第Ｘ因子の阻害作用を示すので、医薬、活性化血液凝固第Ｘ因子阻害剤、血液凝固抑制剤、血栓または塞栓の予防および／または治療剤、血栓性疾患の予防および／または治療薬、さらには脳梗塞、脳塞栓、心筋梗塞、狭心症、肺梗塞、肺塞栓、バージャー病、深部静脈血栓症、汎発性血管内凝固症候群、人工弁／関節置換後の血栓形成、血行再建後の血栓形成および再閉塞、全身性炎症性反応症候群（ＳＩＲＳ）、多臓器不全（ＭＯＤＳ）、体外循環時の血栓形成または採血時の血液凝固の予防および／または治療剤として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に、一般式（１）で表される本発明のジアミン誘導体における置換基について説明する。
＜基Ｑ4について＞
基Ｑ4は、置換基を有することもあるアリール基、置換基を有することもあるアリールアルケニル基、置換基を有すこともあるアリールアルキニル基、置換基を有することもあるヘテロアリール基、置換基を有することもあるヘテロアリールアルケニル基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基を意味する。
基Ｑ4において、アリール基としては、炭素数６〜１４のアリール基、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等を挙げることができる。アリールアルケニル基とは、炭素数６〜１４のアリール基と炭素数２〜６のアルケニレン基とで構成する基を意味し、例えばスチリル基等を挙げることができる。アリールアルキニル基としては、炭素数６〜１４のアリール基と炭素数２〜６のアルキニレン基で構成する基を意味し、例えばフェニルエチニル基等を挙げることができる。
ヘテロアリール基は、酸素原子、硫黄原子および窒素原子から選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を有する芳香族性の１価の基を意味し、総員数５または６のヘテロアリール基、例えばピリジル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、フリル基、チエニル基、ピロリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、ピリミジニル基、テトラゾリル基等を挙げることができる。ヘテロアリールアルケニル基は、上記のヘテロアリール基と炭素数２〜６のアルケニレン基とで構成する基を意味し、例えばチエニルエテニル基、ピリジルエテニル基等を挙げることができる。
【００１６】
飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基は、飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素が１価の基となったものを示し、その飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素とは、同種もしくは異種の飽和または不飽和の５〜６員の環状炭化水素が２〜３個縮合して形成された２環性または３環性の縮合炭化水素を示す。その場合の飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素とは、例えばシクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、ベンゼン等を挙げることができる。飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基の具体的な例としては、インデニル基、インダニル基、テトラヒドロナフチル基、ナフチル基等を挙げることができる。なお、飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基が一般式（１）中のＴ1と結合する位置は特に限定されない。
【００１７】
飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基とは、飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環が１価の基となったものを示し、その飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環は以下の１）〜３）を示す。
１）同種もしくは異種の飽和または不飽和の５〜７員の複素環が２〜３個縮合して形成された２環性または３環性の縮合複素環、
２）１個の飽和または不飽和の５〜７員の複素環と１〜２個の飽和または不飽和の５〜６員の環状炭化水素が縮合して形成された２環性または３環性の縮合複素環、および
３）２個の飽和または不飽和の５〜７員の複素環と１個の飽和または不飽和の５〜６員の環状炭化水素が縮合して形成された３環性の縮合複素環。
上記の飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基が一般式（１）中のＴ1と結合する位置は特に限定されない。
【００１８】
上記の飽和もしくは不飽和の５〜７員の複素環とは、酸素原子、硫黄原子および窒素原子から選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を有する複素環を示し、フラン、ピロール、チオフェン、ピラゾール、イミダゾール、オキサゾール、オキサゾリジン、チアゾール、チアジアゾール、フラザン、ピラン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピロリジン、ピペラジン、ピペリジン、オキサジン、オキサジアジン、モルホリン、チアジン、チアジアジン、チオモルホリン、テトラゾール、トリアゾール、トリアジン、チアジアジン、オキサジアジン、アゼピン、ジアゼピン、トリアゼピン、チアゼピン、オキサゼピン等を具体例として挙げることができる。また、飽和または不飽和の５〜６員の環状炭化水素とは、飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基の説明において例示した飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素と同じものを示す。飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基の具体例としては、ベンゾフリル基、イソベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、インドリニル基、イソインドリル基、イソインドリニル基、インダゾリル基、キノリル基、ジヒドロキノリル基、４−オキソジヒドロキノリル基（ジヒドロキノリン−４−オン）、テトラヒドロキノリル基、イソキノリル基、テトラヒドロイソキノリル基、クロメニル基、クロマニル基、イソクロマニル基、４Ｈ−４−オキソベンゾピラニル基、３，４−ジヒドロ−４Ｈ−４−オキソベンゾピラニル基、４Ｈ−キノリジニル基、キナゾリニル基、ジヒドロキナゾリニル基、テトラヒドロキナゾリニル基、キノキサリニル基、テトラヒドロキノキサリニル基、シンノリニル基、テトラヒドロシンノリニル基、インドリジニル基、テトラヒドロインドリジニル基、ベンゾチアゾリル基、テトラヒドロベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ナフチリジニル基、テトラヒドロナフチリジニル基、チエノピリジル基、テトラヒドロチエノピリジル基、チアゾロピリジル基、テトラヒドロチアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、テトラヒドロチアゾロピリダジニル基、ピロロピリジル基、ジヒドロピロロピリジル基、テトラヒドロピロロピリジル基、ピロロピリミジニル基、ジヒドロピロロピリミジニル基、ピリドキナゾリニル基、ジヒドロピリドキナゾリニル基、ピリドピリミジニル基、テトラヒドロピリドピリミジニル基、ピラノチアゾリル基、ジヒドロピラノチアゾリル基、フロピリジル基、テトラヒドロフロピリジル基、オキサゾロピリジル基、テトラヒドロオキサゾロピリジル基、オキサゾロピリダジニル基、テトラヒドロオキサゾロピリダジニル基、ピロロチアゾリル基、ジヒドロピロロチアゾリル基、ピロロオキサゾリル基、ジヒドロピロロオキサゾリル基、チエノピロリル基、チアゾロピリミジニル基、４−オキソテトラヒドロシンノリニル基、１，２，４−ベンゾチアジアジニル基、１，１−ジオキシ−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジニル基、１，２，４−ベンゾオキサジアジニル基、シクロペンタピラニル基、チエノフラニル基、フロピラニル基、ピリドオキサジニル基、ピラゾロオキサゾリル基、イミダゾチアゾリル基、イミダゾピリジル基、テトラヒドロイミダゾピリジル基、ピラジノピリダジニル基、ベンズイソキノリル基、フロシンノリル基、ピラゾロチアゾロピリダジニル基、テトラヒドロピラゾロチアゾロピリダジニル基、ヘキサヒドロチアゾロピリダジノピリダジニル基、イミダゾトリアジニル基、オキサゾロピリジル基、ベンゾオキセピニル基、ベンゾアゼピニル基、テトラヒドロベンゾアゼピニル基、ベンゾジアゼピニル基、ベンゾトリアゼピニル基、チエノアゼピニル基、テトラヒドロチエノアゼピニル基、チエノジアゼピニル基、チエノトリアゼピニル基、チアゾロアゼピニル基、テトラヒドロチアゾロアゼピニル基、４，５，６，７−テトラヒドロ−５，６−テトラメチレンチアゾロピリダジニル基、５，６−トリメチレン−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロピリダジニル基等を挙げることができる。
【００１９】
上記の縮合複素環式基の縮合形式には特に制限はなく、例えばナフチリジニル基では、１，５−、１，６−、１，７−、１，８−、２，６−または２，７−ナフチリジニル基のいずれでもよく、チエノピリジル基では、チエノ［２，３−ｂ］ピリジル基、チエノ［２，３−ｃ］ピリジル基、チエノ［３，２−ｂ］ピリジル基、チエノ［３，２−ｃ］ピリジル基、チエノ［３，４−ｂ］ピリジル基、チエノ［３，４−ｃ］ピリジル基のいずれでもよく、チエノピロリル基では、チエノ［２，３−ｂ］ピロリル基、チエノ［２，３−ｂ］ピロリル基のいずれでもよく、チアゾロピリジル基では、チアゾロ［４，５−ｂ］ピリジル基、チアゾロ［４，５−ｃ］ピリジル基、チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジル基、チアゾロ［５，４−ｃ］ピリジル基、チアゾロ［３，４−ａ］ピリジル基、チアゾロ［３，２−ａ］ピリジル基のいずれでもよく、チアゾロピリダジニル基では、チアゾロ［４，５−ｃ］ピリダジニル基、チアゾロ［４，５−ｄ］ピリダジニル基、チアゾロ［５，４−ｃ］ピリダジニル基、チアゾロ［３，２−ｂ］ピリダジニル基のいずれでもよく、ピロロピリジル基では、ピロロ［２，３−ｂ］ピリジル基、ピロロ［２，３−ｃ］ピリジル基、ピロロ［３，２−ｂ］ピリジル基、ピロロ［３，２−ｃ］ピリジル基、ピロロ［３，４−ｂ］ピリジル基、ピロロ［３，４−ｃ］ピリジル基のいずれでもよく、ピリドピリミジニル基では、ピリド［２，３−ｄ］ピリミジニル基、ピリド［３，２−ｄ］ピリミジニル基、ピリド［３，４−ｄ］ピリミジニル基、ピリド［４，３−ｄ］ピリミジニル基、ピリド［１，２−ｃ］ピリミジニル基、ピリド［１，２−ａ］ピリミジニル基のいずれでもよく、ピラノチアゾリル基では、ピラノ［２，３−ｄ］チアゾリル基、ピラノ［４，３−ｄ］チアゾリル基、ピラノ［３，４−ｄ］チアゾリル基、ピラノ［３，２−ｄ］チアゾリル基のいずれでもよく、フロピリジル基では、フロ［２，３−ｂ］ピリジル基、フロ［２，３−ｃ］ピリジル基、フロ［３，２−ｂ］ピリジル基、フロ［３，２−ｃ］ピリジル基、フロ［３，４−ｂ］ピリジル基、フロ［３，４−ｃ］ピリジル基のいずれでもよく、オキサゾロピリジル基では、オキサゾロ［４，５−ｂ］ピリジル基、オキサゾロ［４，５−ｃ］ピリジル基、オキサゾロ［５，４−ｂ］ピリジル基、オキサゾロ［５，４−ｃ］ピリジル基、オキサゾロ［３，４−ａ］ピリジル基、オキサゾロ［３，２−ａ］ピリジル基のいずれでもよく、オキサゾロピリダジニル基では、オキサゾロ［４，５−ｃ］ピリダジニル基、オキサゾロ［４，５−ｄ］ピリダジニル基、オキサゾロ［５，４−ｃ］ピリダジニル基、オキサゾロ［３，４−ｂ］ピリダジニル基のいずれでもよく、ピロロチアゾリル基では、ピロロ［２，１−ｂ］チアゾリル基、ピロロ［１，２−ｃ］チアゾリル基、ピロロ［２，３−ｄ］チアゾリル基、ピロロ［３，２−ｄ］チアゾリル基、ピロロ［３，４−ｄ］チアゾリル基のいずれでもよく、ピロロオキサゾリル基では、ピロロ［２，１−ｂ］オキサゾリル基、ピロロ［１，２−ｃ］オキサゾリル基、ピロロ［２，３−ｄ］オキサゾリル基、ピロロ［３，２−ｄ］オキサゾリル基、ピロロ［３，４−ｄ］オキサゾリル基のいずれでもよく、ベンゾアゼピニル基では、１Ｈ−１−ベンゾアゼピニル基、１Ｈ−２−ベンゾアゼピニル基、１Ｈ−３−ベンゾアゼピニル基のいずれでもよく、また４，５−ジヒドロ−１−オキソ−１Ｈ−２−ベンゾアゼピニル基のごとくジヒドロ−オキソ誘導体型のベンゾアゼピニル基でもよく、ベンゾジアゼピニル基では、１Ｈ−１，３−ベンゾジアゼピニル基、１Ｈ−１，４−ベンゾジアゼピニル基、１Ｈ−１，５−ベンゾジアゼピニル基のいずれでもよく、また４，５−ジヒドロ−４−オキソ−１Ｈ−１，３−ベンゾジアゼピニル基のごとくジヒドロ−オキソ誘導体型のベンゾジアゼピニル基でもよく、ベンゾトリアゼピニル基では、１Ｈ−１，３，４−ベンゾトリアゼピニル基、１Ｈ−１，３，５−ベンゾトリアゼピニル基のいずれでもよく、また４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−１，３，４−ベンゾトリアゼピニル基のごとくジヒドロ−オキソ誘導体型のベンゾトリアゼピニル基でもよく、チエノアゼピニル基では、チエノ［２，３−ｂ］アゼピニル基、チエノ［２，３−ｃ］アゼピニル基、チエノ［２，３−ｄ］アゼピニル基、チエノ［３，２−ｃ］アゼピニル基、チエノ［３，２−ｂ］アゼピニル基のいずれでもよく、また５，６，７，８−テトラヒドロ−４−オキソ−４Ｈ−チエノ［３，２−ｃ］アゼピニル基のごとくジヒドロ−オキソ誘導体型のチエノアゼピニル基でもよく、チエノジアゼピニル基やチエノトリアゼピニル基においても同様にいずれの縮合型のものでもよく、またジヒドロ−オキソ誘導体型のものでもよく、ベンゾチアゼピニル基では、１Ｈ−１−ベンゾチアゼピニル基、１Ｈ−２−ベンゾチアゼピニル基、１Ｈ−３−ベンゾチアゼピニル基のいずれでもよく、また４，５−ジヒドロ−１−オキソ−１Ｈ−２−ベンゾチアゼピニル基のごとくジヒドロ−オキソ誘導体型のベンゾチアゼピニル基でもよく、ベンゾオキサゼピニル基では、１Ｈ−１−ベンゾオキサゼピニル基、１Ｈ−２−ベンゾオキサゼピニル基、１Ｈ−３−ベンゾオキサゼピニル基のいずれでもよく、また４，５−ジヒドロ−１−オキソ−１Ｈ−２−ベンゾオキサゼピニル基のごとくジヒドロ−オキソ誘導体型のベンゾオキサゼピニル基でもよく、さらにはこれらの縮合形式以外のものでもよい。
【００２０】
上記のアリール基、ヘテロアリール基、アリールアルケニル基、ヘテロアリールアルケニル基、飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基および飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基は、それぞれ１〜３個の置換基を有することもあり、置換基としては、水酸基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のハロゲン原子、ハロゲン原子が１個〜３個置換した炭素数１〜６のハロゲノアルキル基、アミノ基、シアノ基、アミノアルキル基、ニトロ基、ヒドロキシアルキル基（例えば、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基など）、アルコキシアルキル基（例えば、メトキシメチル基、２−メトキシエチル基など）、カルボキシル基、カルボキシアルキル基（例えば、カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基など）、アルコキシカルボニルアルキル基（例えば、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基など）、アシル基（例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基などのアルカノイル基）、アミジノ基、ヒドロキシアミジノ基（アミノ（ヒドロキシイミノ）メチル基）、直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基など）、直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数１〜６のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基など）、直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数１〜６のアルキル基が置換したアミジノ基（例えば、イミノ（メチルアミノ）メチル基など）、直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数１〜６のアルコキシ基が置換したアミジノ基（例えば、アミノ（メトキシイミノ）メチル基など）、直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基が置換したアミジノ基（例えば、アミノ（メトキシカルボニルイミノ）メチル基、アミノ（エトキシカルボニルイミノ）メチル基など）、直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数２〜６のアルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基など）、直鎖状もしくは分枝状の炭素数２〜６のアルキニル基（例えば、エチニル基、プロピニル基など）、直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基など）、カルバモイル基、窒素原子上に直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数１〜６のアルキル基が置換したモノまたはジアルキルカルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルメチルカルバモイル基など）、直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数１〜６のアルキル基で置換されたモノまたはジアルキルアミノ基（例えば、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基）および５〜６員の含窒素複素環式基（例えば、ピロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基、モルホリノ基など）等を挙げることができる。
基Ｑ4は、上記の基の中でも下記の１２種の基（ａ）〜（ｌ）が好ましい。すなわち、
【００２１】
【化３】
0004630267.tif 000004
【００２２】
［基中、Ｒ5およびＲ6は、各々独立に水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、またはシアノ基、水酸基、ハロゲン原子、アルキル基、もしくはアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基を示し、Ｒ7およびＲ8は、各々独立に水素原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲノアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アシル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アミジノ基またはアルコキシカルボニルアルキル基を示す。］、
【００２３】
【化４】
0004630267.tif 000005
【００２４】
［基中、Ｒ9およびＲ10は、各々独立に水素原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲノアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アシル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アミジノ基またはアルコキシカルボニルアルキル基を示す。］、
【００２５】
【化５】
0004630267.tif 000006
【００２６】
［基中、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は、各々独立に水素原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲノアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アシル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アミジノ基またはアルコキシカルボニルアルキル基を示す。］、
【００２７】
【化６】
0004630267.tif 000007
【００２８】
［基中、Ｘ1は、ＣＨ2、ＣＨ、ＮＨ、ＮＯＨ、Ｎ、ＯまたはＳを示し、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16は、各々独立に水素原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲノアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アシル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アミジノ基またはアルコキシカルボニルアルキル基を示す。］、
【００２９】
【化７】
0004630267.tif 000008
【００３０】
［基中、Ｘ2は、ＮＨ、Ｎ、ＯまたはＳを示し、Ｘ3はＮ、ＣまたはＣＨを示し、Ｘ4はＮ、ＣまたはＣＨを示し、Ｒ17およびＲ18は、各々独立に水素原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲノアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アシル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アミジノ基またはアルコキシカルボニルアルキル基を示す。Ｘ3およびＸ4がＣとＣＨの組合せの場合およびともにＣまたはＣＨの場合を除く。］、
【００３１】
【化８】
0004630267.tif 000009
【００３２】
［基中、ＮはＲ19が置換する環の炭素原子の１個または２個が窒素原子に置換されていることを示し、Ｒ19、Ｒ20およびＲ21は、各々独立に水素原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲノアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アシル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アミジノ基またはアルコキシカルボニルアルキル基を示す。］、
【００３３】
【化９】
0004630267.tif 000010
【００３４】
［基中、Ｘ5はＣＨ2、ＣＨ、ＮまたはＮＨを示し、Ｚ1はＮ、ＮＨまたはＯを示し、Ｚ2はＣＨ2、ＣＨ、ＣまたはＮを示し、Ｚ3はＣＨ2、ＣＨ、Ｓ、ＳＯ2またはＣ＝Ｏを示し、Ｘ5−Ｚ2はＸ5とＺ2が単結合または二重結合で結合していることを示し、Ｒ22およびＲ23は、各々独立に水素原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲノアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アシル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アミジノ基またはアルコキシカルボニルアルキル基を示し、Ｒ24は水素原子またはアルキル基を示す。］、
【００３５】
【化１０】
0004630267.tif 000011
【００３６】
［基中、Ｘ6はＯまたはＳを示し、Ｒ25およびＲ26は、各々独立に水素原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲノアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アシル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アミジノ基またはアルコキシカルボニルアルキル基を示す。］、
【００３７】
【化１１】
0004630267.tif 000012
【００３８】
［基中、Ｒ27およびＲ28は、各々独立に水素原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲノアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アシル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アミジノ基またはアルコキシカルボニルアルキル基を示す。］、
【００３９】
【化１２】
0004630267.tif 000013
【００４０】
［基中、Ｅ1およびＥ2はそれぞれ独立して、ＮまたはＣＨを示し、Ｒ29およびＲ30は、各々独立に水素原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲノアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アシル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アミジノ基またはアルコキシカルボニルアルキル基を示す。］、
【００４１】
【化１３】
0004630267.tif 000014
【００４２】
［基中、Ｙ1はＣＨまたはＮを示し、Ｙ2は、−Ｎ（Ｒ33）−（基中、Ｒ33は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示す。）、ＯまたはＳを示し、Ｒ31およびＲ32は、各々独立に水素原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲノアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アシル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アミジノ基またはアルコキシカルボニルアルキル基を示す。］、
および、下記の基
【００４３】
【化１４】
0004630267.tif 000015
【００４４】
［基中、１〜８の数字は位置を示し、それぞれのＮは１〜４の炭素原子のいずれか１個および５〜８の炭素原子のいずれか１個がそれぞれ窒素原子１個で置換されていることを示し、Ｒ34、Ｒ35およびＲ36は、各々独立に水素原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲノアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アシル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アミジノ基またはアルコキシカルボニルアルキル基を示す。］が好ましい基として挙げられる。
以下に、これらの基について説明を加える。
【００４５】
上記の基中のＲ5〜Ｒ36の説明にあるハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示し、アルキル基は直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数１〜６のものを示し、アルケニル基は直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数２〜６のものを示し、アルキニル基は直鎖状もしくは分枝状の炭素数２〜６のものを示し、ヒドロキシアルキル基は上記のＣ1−Ｃ6アルキル基に水酸基１個が置換したものを示し、アルコキシ基は直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数１〜６のものを示し、アルコキシアルキル基は上記のＣ1−Ｃ6アルキル基に上記のＣ1−Ｃ6アルコキシ基１個が置換したものを示し、カルボキシアルキル基は上記のＣ1−Ｃ6アルキル基にカルボキシル基１個が置換したものを示し、アシル基は炭素数１〜６のアルカノイル基（ホルミルを含む）、ベンゾイル基やナフトイル基等のアロイル基、または上記のＣ1−Ｃ6アルカノイル基に前記のＣ6−Ｃ14アリール基が置換したアリールアルカノイル基を示し、Ｎ−アルキルカルバモイル基は、上記のＣ1−Ｃ6アルキル基が窒素原子上に置換したカルバモイル基を示し、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基は、上記のＣ1−Ｃ6アルキル基が窒素原子上に２個置換したカルバモイル基を示し、アルコキシカルボニル基は上記のＣ1−Ｃ6アルコキシ基とカルボニル基からなるものを示し、アルコキシカルボニルアルキル基は、上記のＣ1−Ｃ6アルキル基に上記のＣ1−Ｃ6アルコキシカルボニル基１個が置換したものを示し、ハロゲノアルキル基は上記のＣ1−Ｃ6アルキル基に１〜３個のハロゲン原子が置換したものを示す。なお、上記の説明において、置換位置は特に限定されない。
下記の基
【００４６】
【化１５】
0004630267.tif 000016
【００４７】
［基中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、前記と同じものを示し、１〜６の数字は位置を示す。］において、Ｒ5およびＲ6は、各々独立に水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲノアルキル基が好ましい。Ｒ5およびＲ6としては、水素原子またはアルキル基がさらに好ましく、アルキル基の場合にはメチル基が好ましい。さらに、Ｒ7およびＲ8としては、一方が水素原子であり他方が水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲノアルキル基である場合が好ましく、中でも他方が水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基である場合が特に好ましい。その場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が好ましく、アルキル基としてはメチル基が好ましく、アルキニル基としては、エチニル基が特に好ましい。上記の式で表される具体的な基としては、クロロスチリル基、フルオロスチリル基、ブロモスチリル基、エチニルスチリル基等を好ましい例として挙げることができ、それらの基におけるハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基が置換する位置としては、特に限定されるべきものではないが、上記の式中の４位が特に好ましい。具体的には、４−クロロスチリル基、４−フルオロスチリル基、４−ブロモスチリル基、４−エチニルスチリル基等を好ましい例として挙げることができる。
下記の基
【００４８】
【化１６】
0004630267.tif 000017
【００４９】
［基中、Ｒ9およびＲ10は、前記と同じものを示し、１〜６の数字は位置を示す。］において、Ｒ9およびＲ10は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基が好ましい。さらに、Ｒ9が水素原子であり、Ｒ10が水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基である場合が好ましい。その場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が好ましく、アルキル基としてはメチル基が好ましく、アルキニル基としては、エチニル基が特に好ましい。上記の式で表される具体的な基としては、クロロフェニルエチニル基、フルオロフェニルエチニル基、ブロモフェニルエチニル基、エチニルフェニルエチニル基等を好ましい例として挙げることができ、それらの基におけるハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基が置換する位置としては、特に限定されるべきものではないが、上記の式中の４位が特に好ましい。具体的には、４−クロロフェニルエチニル基、４−フルオロフェニルエチニル基、４−ブロモフェニルエチニル基、４−エチニルフェニルエチニル基等を好ましい例として挙げることができる。
下記の基
【００５０】
【化１７】
0004630267.tif 000018
【００５１】
［基中、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は、前記と同じものを示し、１〜８の数字は位置を示す。］において、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は、各々独立に水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲノアルキル基が好ましい。Ｒ11としては、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子および水酸基が好ましく、特に水素原子が好ましい。Ｒ12およびＲ13としては、一方が水素原子であり他方が水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲノアルキル基である場合が好ましく、中でも他方が水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基である場合が特に好ましい。その場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が好ましく、アルキル基としてはメチル基が好ましく、アルキニル基としては、エチニル基が好ましい。上記のナフチル基は、１−ナフチル基よりも２−ナフチル基の方が好ましく、２−ナフチル基の場合にはハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基が置換する位置としては、特に限定されるべきものではないが、上記の式中の６位または７位が好ましく、６位が最も好ましい。さらに、これらのナフチル基に塩素原子、フッ素原子、臭素原子、アルキニル基等が置換したものがより好ましく、さらには塩素原子、フッ素原子、臭素原子、アルキニル基等が置換したものが特に好ましい。具体的には、６−クロロ−２−ナフチル基、６−フルオロ−２−ナフチル基、６−ブロモ−２−ナフチル基、６−エチニル−２−ナフチル基、７−クロロ−２−ナフチル基、７−フルオロ−２−ナフチル基、７−ブロモ−２−ナフチル基、７−エチニル−２−ナフチル基等を好ましい例として挙げることができる。
下記の基
【００５２】
【化１８】
0004630267.tif 000019
【００５３】
［基中、Ｘ1、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16は、前記と同じものを示し、４〜７の数字は位置を示す。］において、Ｘ1はＮＨ、ＮＯＨ、Ｎ、ＯおよびＳが好ましく、ＮＨ、ＯおよびＳがより好ましい。Ｒ14は好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アシル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、アルキル基であり、Ｒ15およびＲ16は、各々独立に水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲノアルキル基が好ましい。Ｒ15およびＲ16としては、一方が水素原子もしくはハロゲン原子、好ましくはフッ素原子または塩素原子であり、他方が水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲノアルキル基である場合が好ましく、中でも他方が水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基である場合が特に好ましい。その場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が好ましく、アルキル基としてはメチル基が好ましく、アルキニル基としては、エチニル基が好ましい。ハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基が置換する位置としては、特に限定されるべきものではないが、上記の式中の４位、５位または６位が好ましい。上記の式で表される具体的な基としては、５−クロロインドリル基、５−フルオロインドリル基、５−ブロモインドリル基、５−エチニルインドリル基、５−メチルインドリル基、５−クロロ−４−フルオロインドリル基、５−クロロ−３−フルオロインドリル基、５−フルオロ−３−クロロインドリル基、５−エチニル−３−フルオロインドリル基、５−クロロ−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）インドリル基、５−フルオロ−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）インドリル基、５−クロロ−３−ホルミルイミドリル基、５−フルオロ−３−ホルミルインドリル基、６−クロロインドリル基、６−フルオロインドリル基、６−ブロモインドリル基、６−エチニルインドリル基、６−メチルインドリル基、５−クロロベンゾチエニル基、５−フルオロベンゾチエニル基、５−ブロモベンゾチエニル基、５−エチニルベンゾチエニル基、５−メチルベンゾチエニル基、５−クロロ−４−フルオロベンゾチエニル基、６−クロロベンゾチエニル基、６−フルオロベンゾチエニル基、６−ブロモベンゾチエニル基、６−エチニルベンゾチエニル基、６−メチルベンゾチエニル基、５−クロロベンゾフリル基、５−フルオロベンゾフリル基、５−ブロモベンゾフリル基、５−エチニルベンゾフリル基、５−メチルベンゾフリル基、５−クロロ−４−フルオロベンゾフリル基、６−クロロベンゾフリル基、６−フルオロベンゾフリル基、６−ブロモベンゾフリル基、６−エチニルベンゾフリル基、６−メチルベンゾフリル基等を好ましい例として挙げることができる。これらの置換基がＴ1と結合する位置は、特に限定されるものではないが、上記の式（ｄ）中の２位または３位が好ましく、具体的には５−クロロインドール−２−イル基、５−フルオロインドール−２−イル基、５−ブロモインドール−２−イル基、５−エチニルインドール−２−イル基、５−メチルインドール−２−イル基、５−クロロ−４−フルオロインドール−２−イル基、５−クロロ−��−フルオロインドール−２−イル基、３−ブロモ−５−クロロインドール−２−イル基、３−クロロ−５−フルオロインドール−２−イル基、３−ブロモ−５−フルオロインドール−２−イル基、５−ブロモ−３−クロロインドール−２−イル基、５−ブロモ−３−フルオロインドール−２−イル基、５−クロロ−３−ホルミルインドール−２−イル基、５−フルオロ−３−ホルミルインドール−２−イル基、５−ブロモ−３−ホルミルインドール−２−イル基、５−エチニル−３−ホルミルインドール−２−イル基、５−クロロ−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）インドール−２−イル基、５−フルオロ−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）インドール−２−イル基、５−ブロモ−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）インドール−２−イル基、５−エチニル−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）インドール−２−イル基、６−クロロインドール−２−イル基、６−フルオロインドール−２−イル基、６−ブロモインドール−２−イル基、６−エチニルインドール−２−イル基、６−メチルインドール−２−イル基、５−クロロインドール−３−イル基、５−フルオロインドール−３−イル基、５−ブロモインドール−３−イル基、５−エチニルインドール−３−イル基、５−メチルインドール−３−イル基、５−クロロ−４−フルオロインドール−３−イル基、６−クロロインドール−３−イル基、６−フルオロインドール−３−イル基、６−ブロモインドール−３−イル基、６−エチニルインドール−３−イル基、６−メチルインドール−３−イル基、５−クロロベンゾチオフェン−２−イル基、５−フルオロベンゾチオフェン−２−イル基、５−ブロモベンゾチオフェン−２−イル基、５−エチニルベンゾチオフェン−２−イル基、５−メチルベンゾチオフェン−２−イル基、５−クロロ−４−フルオロベンゾチオフェン−２−イル基、６−クロロベンゾチオフェン−２−イル基、６−フルオロベンゾチオフェン−２−イル基、６−ブロモベンゾチオフェン−２−イル基、６−エチニルベンゾチオフェン−２−イル基、６−メチルベンゾチオフェン−２−イル基、５−クロロベンゾチオフェン−３−イル基、５−フルオロベンゾチオフェン−３−イル基、５−ブロモベンゾチオフェン−３−イル基、５−エチニルベンゾチオフェン−３−イル基、５−メチルベンゾチオフェン−３−イル基、５−クロロ−４−フルオロベンゾチオフェン−３−イル基、６−クロロベンゾチオフェン−３−イル基、６−フルオロベンゾチオフェン−３−イル基、６−ブロモベンゾチオフェン−３−イル基、６−エチニルベンゾチオフェン−３−イル基、６−メチルベンゾチオフェン−３−イル基、５−クロロベンゾフラン−２−イル基、５−フルオロベンゾフラン−２−イル基、５−ブロモベンゾフラン−２−イル基、５−エチニルベンゾフラン−２−イル基、５−メチルベンゾフラン−２−イル基、５−クロロ−４−フルオロベンゾフラン−２−イル基、６−クロロベンゾフラン−２−イル基、６−フルオロベンゾフラン−２−イル基、６−ブロモベンゾフラン−２−イル基、６−エチニルベンゾフラン−２−イル基、６−メチルベンゾフラン−２−イル基、５−クロロベンゾフラン−３−イル基、５−フルオロベンゾフラ��−３−イル基、５−ブロモベンゾフラン−３−イル基、５−エチニルベンゾフラン−３−イル基、５−メチルベンゾフラン−３−イル基、５−クロロ−４−フルオロベンゾフラン−３−イル基、６−クロロベンゾフラン−３−イル基、６−フルオロベンゾフラン−３−イル基、６−ブロモベンゾフラン−３−イル基、６−エチニルベンゾフラン−３−イル基、６−メチルベンゾフラン−３−イル基等がより好ましく；５−クロロインドール−２−イル基、５−フルオロインドール−２−イル基、５−ブロモインドール−２−イル基、５−エチニルインドール−２−イル基、５−メチルインドール−２−イル基、５−クロロ−４−フルオロインドール−２−イル基、６−クロロインドール−２−イル基、６−フルオロインドール−２−イル基、６−ブロモインドール−２−イル基、６−エチニルインドール−２−イル基、６−メチルインドール−２−イル基、５−クロロ−３−フルオロインドール−２−イル基、３−ブロモ−５−クロロインドール−２−イル基、３−クロロ−５−フルオロインドール−２−イル基、３−ブロモ−５−フルオロインドール−２−イル基、５−ブロモ−３−クロロインドール−２−イル基、５−ブロモ−３−フルオロインドール−２−イル基、５−クロロ−３−ホルミルインドール−２−イル基、５−フルオロ−３−ホルミルインドール−２−イル基、５−ブロモ−３−ホルミルインドール−２−イル基、５−エチニル−３−ホルミルインドール−２−イル基、５−クロロ−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）インドール−２−イル基、５−フルオロ−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）インドール−２−イル基、５−ブロモ−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）インドール−２−イル基、５−エチニル−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）インドール−２−イル基、５−クロロベンゾチオフェン−２−イル基、５−フルオロベンゾチオフェン−２−イル基、５−ブロモベンゾチオフェン−２−イル基、５−エチニルベンゾチオフェン−２−イル基、５−メチルベンゾチオフェン−２−イル基、５−クロロ−４−フルオロベンゾチオフェン−２−イル基、６−クロロベンゾチオフェン−２−イル基、６−フルオロベンゾチオフェン−２−イル基、６−ブロモベンゾチオフェン−２−イル基、６−エチニルベンゾチオフェン−２−イル基、６−メチルベンゾチオフェン−２−イル基、５−クロロベンゾフラン−２−イル基、５−フルオロベンゾフラン−２−イル基、５−ブロモベンゾフラン−２−イル基、５−エチニルベンゾフラン−２−イル基、５−メチルベンゾフラン−２−イル基、５−クロロ−４−フルオロベンゾフラン−２−イル基、６−クロロベンゾフラン−２−イル基、６−フルオロベンゾフラン−２−イル基、６−ブロモベンゾフラン−２−イル基、６−エチニルベンゾフラン−２−イル基、６−メチルベンゾフラン−２−イル基が特に好ましい。
下記の基
【００５４】
【化１９】
0004630267.tif 000020
【００５５】
［基中、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、Ｒ17およびＲ18は、前記と同じものを示し、４〜７の数字は位置を示す。］において、Ｘ2は、ＮＨ、ＯまたはＳであることが好ましく、Ｘ3およびＸ4は、いずれか一方がＣＨまたはＣであることが好ましく、特に一方がＣであることが好ましい。Ｒ17およびＲ18は、各々独立に水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲノアルキル基が好ましい。Ｒ17およびＲ18としては、一方が水素原子であり他方が水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲノアルキル基である場合が好ましく、中でも他方が水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基である場合が特に好ましい。その場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が好ましく、アルキル基としてはメチル基が好ましく、アルキニル基としては、エチニル基が好ましい。ハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基が置換する位置としては、特に限定されるべきものではないが、上記の式中の５位または６位が好ましい。上記の式で表される具体的な基としては、５−クロロインダゾリル基、５−フルオロインダゾリル基、５−ブロモインダゾリル基、５−エチニルインダゾリル基、６−クロロインダゾリル基、６−フルオロインダゾリル基、６−ブロモインダゾリル基、６−エチニルインダゾリル基、５−クロロベンゾイミダゾリル基、５−フルオロベンゾイミダゾリル基、５−ブロモベンゾイミダゾリル基、５−エチニルベンゾイミダゾリル基、６−クロロベンゾイミダゾリル基、６−フルオロベンゾイミダゾリル基、６−ブロモベンゾイミダゾリル基、６−エチニルベンゾイミダゾリル基、５−クロロベンゾチアゾリル基、５−フルオロベンゾチアゾリル基、５−ブロモベンゾチアゾリル基、５−エチニルベンゾチアゾリル基、６−クロロベンゾチアゾリル基、６−フルオロベンゾチアゾリル基、６−ブロモベンゾチアゾリル基、６−エチニルベンゾチアゾリル基、５−クロロベンゾオキサゾリル基、５−フルオロベンゾオキサゾリル基、５−ブロモベンゾオキサゾリル基、５−エチニルベンゾオキサゾリル基、６−クロロベンゾオキサゾリル基、６−フルオロベンゾオキサゾリル基、６−ブロモベンゾオキサゾリル基、６−エチニルベンゾオキサゾリル基、５−クロロベンゾイソチアゾリル基、５−フルオロベンゾイソチアゾリル基、５−ブロモベンゾイソチアゾリル基、５−エチニルベンゾイソチアゾリル基、６−クロロベンゾイソチアゾリル基、６−フルオロベンゾイソチアゾリル基、６−ブロモベンゾイソチアゾリル基、６−エチニルベンゾイソチアゾリル基、５−クロロベンゾイソキサゾリル基、５−フルオロベンゾイソキサゾリル基、５−ブロモベンゾイソキサゾリル基、５−エチニルベンゾイソキサゾリル基、６−クロロベンゾイソキサゾリル基、６−フルオロベンゾイソキサゾリル基、６−ブロモベンゾイソキサゾリル基、６−エチニルベンゾイソキサゾリル基等を好ましい例として挙げることができ、これらの置換基がＴ1と結合する位置は、特に限定されるものではないが、５−クロロインダゾール−３−イル基、５−フルオロインダゾール−３−イル基、５−ブロモインダゾール−３−イル��、５−エチニルインダゾール−３−イル基、６−クロロインダゾール−３−イル基、６−フルオロインダゾール−３−イル基、６−ブロモインダゾール−３−イル基、６−エチニルインダゾール−３−イル基、５−クロロベンゾイミダゾール−２−イル基、５−フルオロベンゾイミダゾール−２−イル基、５−ブロモベンゾイミダゾール−２−イル基、５−エチニルベンゾイミダゾール−２−イル基、６−クロロベンゾイミダゾール−２−イル基、６−フルオロベンゾイミダゾール−２−イル基、６−ブロモベンゾイミダゾール−２−イル基、６−エチニルベンゾイミダゾール−２−イル基、５−クロロベンゾチアゾール−２−イル基、５−フルオロベンゾチアゾール−２−イル基、５−ブロモベンゾチアゾール−２−イル基、５−エチニルベンゾチアゾール−２−イル基、６−クロロベンゾチアゾール−２−イル基、６−フルオロベンゾチアゾール−２−イル基、６−ブロモベンゾチアゾール−２−イル基、６−エチニルベンゾチアゾール−２−イル基、５−クロロベンゾオキサゾール−２−イル基、５−フルオロベンゾオキサゾール−２−イル基、５−ブロモベンゾオキサゾール−２−イル基、５−エチニルベンゾオキサゾール−２−イル基、６−クロロベンゾオキサゾール−２−イル基、６−フルオロベンゾオキサゾール−２−イル基、６−ブロモベンゾオキサゾール−２−イル基、６−エチニルベンゾオキサゾール−２−イル基、５−クロロベンゾイソチアゾール−３−イル基、５−フルオロベンゾイソチアゾール−３−イル基、５−ブロモベンゾイソチアゾール−３−イル基、５−エチニルベンゾイソチアゾール−３−イル基、６−クロロベンゾイソチアゾール−３−イル基、６−フルオロベンゾイソチアゾール−３−イル基、６−ブロモベンゾイソチアゾール−３−イル基、６−エチニルベンゾイソチアゾール−３−イル基、５−クロロベンゾイソキサゾール−３−イル基、５−フルオロベンゾイソキサゾール−３−イル基、５−ブロモベンゾイソキサゾール−３−イル基、５−エチニルベンゾイソキサゾール−３−イル基、６−クロロベンゾイソキサゾール−３−イル基、６−フルオロベンゾイソキサゾール−３−イル基、６−ブロモベンゾイソキサゾール−３−イル基、６−エチニルベンゾイソキサゾール−３−イル基がより好ましく、５−クロロベンゾイミダゾール−２−イル基、５−フルオロベンゾイミダゾール−２−イル基、５−ブロモベンゾイミダゾール−２−イル基、５−エチニルベンゾイミダゾール−２−イル基、６−クロロベンゾイミダゾール−２−イル基、６−フルオロベンゾイミダゾール−２−イル基、６−ブロモベンゾイミダゾール−２−イル基、６−エチニルベンゾイミダゾール−２−イル基、５−クロロベンゾチアゾール−２−イル基、５−フルオロベンゾチアゾール−２−イル基、５−ブロモベンゾチアゾール−２−イル基、５−エチニルベンゾチアゾール−２−イル基、６−クロロベンゾチアゾール−２−イル基、６−フルオロベンゾチアゾール−２−イル基、６−ブロモベンゾチアゾール−２−イル基、６−エチニルベンゾチアゾール−２−イル基、５−クロロベンゾオキサゾール−２−イル基、５−フルオロベンゾオキサゾール−２−イル基、５−ブロモベンゾオキサゾール−２��イル基、５−エチニルベンゾオキサゾール−２−イル基、６−クロロベンゾオキサゾール−２−イル基、６−フルオロベンゾオキサゾール−２−イル基、６−ブロモベンゾオキサゾール−２−イル基、６−エチニルベンゾオキサゾール−２−イル基が特に好ましく、５−クロロベンゾイミダゾール−２−イル基、５−フルオロベンゾイミダゾール−２−イル基、５−ブロモベンゾイミダゾール−２−イル基、５−エチニルベンゾイミダゾール−２−イル基が中でもさらに好ましい。
下記の基
【００５６】
【化２０】
0004630267.tif 000021
【００５７】
［基中、ＮはＲ19が置換する環の炭素原子の１個または２個が窒素原子に置換されていることを示し、Ｒ19、Ｒ20およびＲ21は、前記と同じものを示し、５〜８の数字は位置を示す。］において、Ｒ19、Ｒ20およびＲ21は、各々独立に水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲノアルキル基が好ましい。Ｒ19は水素原子が特に好ましく、Ｒ20およびＲ21は、それらの一方が水素原子であり他方が水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲノアルキル基である場合が好ましく、中でも他方が水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基である場合が特に好ましい。その場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が好ましく、アルキル基としてはメチル基が好ましく、アルキニル基としては、エチニル基が好ましい。ハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基が置換する位置としては、特に限定されるべきものではないが、上記の式中の６位または７位が好ましい。上記の式で表される具体的な基としては、キノリニル基、イソキノリニル基、シンノリニル基が挙げられ、６−クロロキノリニル基、６−フルオロキノリニル基、６−ブロモキノリニル基、６−エチニルキノリニル基、６−クロロイソキノリニル基、６−フルオロイソキノリニル基、６−ブロモイソキノリニル基、６−エチニルイソキノリニル基、７−クロロシンノリニル基、７−フルオロシンノリニル基、７−ブロモシンノリニル基、７−エチニルシンノリニル基等が好ましい。６−クロロキノリン−２−イル基、６−フルオロキノリン−２−イル基、６−ブロモキノリン−２−イル基、６−エチニルキノリン−２−イル基、６−クロロキノリン−３−イル基、６−フルオロキノリン−３−イル基、６−ブロモキノリン−３−イル基、６−エチニルキノリン−３−イル基、７−クロロキノリン−２−イル基、７−フルオロキノリン−２−イル基、７−ブロモキノリン−２−イル基、７−エチニルキノリン−２−イル基、７−クロロキノリン−３−イル基、７−フルオロキノリン−３−イル基、７−ブロモキノリン−３−イル基、７−エチニルキノリン−３−イル基、６−クロロイソキノリン−３−イル基、６−フルオロイソキノリン−３−イル基、６−ブロモイソキノリン−３−イル基、６−エチニルイソキノリン−３−イル基、７−クロロイソキノリン−３−イル基、７−フルオロイソキノリン−３−イル基、７−ブロモイソキノリン−３−イル基、７−エチニルイソキノリン−３−イル基、７−クロロシンノリン−３−イル基、７−フルオロシンノリン−３−イル基、７−ブロモシンノリン−３−イル基、７−エチニルシンノリン−３−イル基等が特に好ましい。６−クロロキノリン−２−イル基、６−フルオロキノリン−２−イル基、６−ブロモキノリン−２−イル基、６−エチニルキノリン−２−イル基、７−クロロキノリン−３−イル基、７−フルオロキノリン−３−イル基、７−ブロモキノリン−３−イル基、７−エチニルキノリン−３−イル基、７−クロロイソキノリン−３−イル基、７−フルオロイソキノリン−３−イル基、７−ブロモイソキノリン−３−イル基、７−エチニルイソキノリン−３−イル基、７−ク���ロシンノリン−３−イル基、７−フルオロシンノリン−３−イル基、７−ブロモシンノリン−３−イル基、７−エチニルシンノリン−３−イル基が中でもさらに好ましい。
下記の基
【００５８】
【化２１】
0004630267.tif 000022
【００５９】
［基中、５〜８の数字は位置を示し、Ｘ5はＣＨ2、ＣＨ、ＮまたはＮＨを示し、Ｚ1はＮ、ＮＨまたはＯを示し、Ｚ2はＣＨ2、ＣＨ、ＣまたはＮを示し、Ｚ3はＣＨ2、ＣＨ、Ｓ、ＳＯ2またはＣ＝Ｏを示し、Ｘ5−Ｚ2はＸ5とＺ2が単結合または二重結合で結合していることを示し、Ｒ22、Ｒ23およびＲ24は前記と同じものを示す。］において、Ｒ22およびＲ23は、各々独立に水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲノアルキル基が好ましい。Ｒ22およびＲ23は、それらの一方が水素原子であり他方が水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲノアルキル基である場合が好ましく、中でも他方が水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基である場合が特に好ましい。その場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が好ましく、アルキル基としてはメチル基が好ましく、アルキニル基としては、エチニル基が好ましい。ハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基が置換する位置としては、特に限定されるべきものではないが、上記の式中の６位または７位が好ましい。Ｒ24としては、水素原子またはアルキル基が好ましく、アルキル基としては、メチル基が好ましい。Ｒ24としては、水素原子が特に好ましい。上記の式で表される具体的な基としては、４−オキソジヒドロキノリニル基、テトラヒドロキノリニル基、４−オキソジヒドロキナゾリン−２−イル基、４−オキソテトラヒドロシンノリニル基、４−オキソベンゾピラニル基、４−オキソベンゾチアジアジニル基、１，１−ジオキシ−４−オキソベンゾチアジアジニル基、ベンズオキサジアジニル基等を挙げることができる。より具体的な基としては、６−クロロ−４−オキソジヒドロキノリニル基、６−フルオロ−４−オキソジヒドロキノリニル基、６−ブロモ−４−オキソジヒドロキノリニル基、６−エチニル−４−オキソジヒドロキノリニル基、７−クロロ−４−オキソジヒドロキノリニル基、７−フルオロ−４−オキソジヒドロキノリニル基、７−ブロモ−４−オキソジヒドロキノリニル基、７−エチニル−４−オキソジヒドロキノリニル基、６−クロロ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキナゾリニル基、６−フルオロ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキナゾリニル基、６−ブロモ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキナゾリニル基、６−エチニル−４−オキソ−１，４−ジヒドロキナゾリニル基、７−クロロ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキナゾリニル基、７−フルオロ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキナゾリニル基、７−ブロモ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキナゾリニル基、７−エチニル−４−オキソ−１，４−ジヒドロキナゾリニル基、６−クロロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリニル基、６−フルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリニル基、６−ブロモ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリニル基、６−エチニル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリニル基、７−クロロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリニル基、７−フルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリニル基、７−ブロモ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリニル基、７−エチニル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリニル基、６−クロロ−１，２，３，４−テトラヒドロ−４−オキソシンノリニル基、６−フルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロ−４−オキソシンノリニル基、６−ブロモ−１，２，３，４−テトラヒドロ−４−オキソシンノリニル基、６−エチニル−１，２，３，４−テトラヒドロ−４−オキソシンノリニル基、７−クロロ−１，２，３，４−テトラヒドロ−４−オキソシンノリニル基、７−フルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロ−４−オキソシンノリニル基、７−ブロモ−１，２，３，４−テトラヒドロ−４−オキソシンノリニル基、７−エチニル−１，２，３，４−テトラヒドロ−４−オキソシンノリニル基、６−クロロ−４Ｈ−４−オキソベンゾピラニル基、６−フルオロ−４Ｈ−４−オキソベンゾピラニル基、６−ブロモ−４Ｈ−４−オキソベンゾピラニル基、６−エチニル−４Ｈ−４−オキソベンゾピラニル基、７−クロロ−４Ｈ−４−オキソベンゾピラニル基、７−フルオロ−４Ｈ−４−オキソベンゾピラニル基、７−ブロモ−４Ｈ−４−オキソベンゾピラニル基、７−エチニル−４Ｈ−４−オキソベンゾピラニル基、６−クロロ−１，１−ジオキシ−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジニル基、６−フルオロ−１，１−ジオキシ−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジニル基、６−ブロモ−１，１−ジオキシ−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジニル基、６−エチニル−１，１−ジオキシ−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジニル基、７−クロロ−１，１−ジオキシ−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジニル基、７−フルオロ−１，１−ジオキシ−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジニル基、７−ブロモ−１，１−ジオキシ−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジニル基、７−エチニル−１，１−ジオキシ−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジニル基、６−クロロ−２Ｈ−１，２，４−ベンズオキサジアジニル基、６−フルオロ−２Ｈ−１，２，４−ベンズオキサジアジニル基、６−ブロモ−２Ｈ−１，２，４−ベンズオキサジアジニル基、６−エチニル−２Ｈ−１，２，４−ベンズオキサジアジニル基、７−クロロ−２Ｈ−１，２，４−ベンズオキサジアジニル基、７−フルオロ−２Ｈ−１，２，４−ベンズオキサジアジニル基、７−ブロモ−２Ｈ−１，２，４−ベンズオキサジアジニル基、７−エチニル−２Ｈ−１，２，４−ベンズオキサジアジニル基等が挙げられる。特に６−クロロ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキノリン−２−イル基、６−フルオロ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキノリン−２−イル基、６−ブロモ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキノリン−２−イル基、６−エチニル−４−オキソ−１，４−ジヒドロキノリン−２−イル基、７−クロロ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキノリン−２−イル基、７−フルオロ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキノリン−２−イル基、７−ブロモ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキノリン−２−イル基、７−エチニル−４−オキソ−１，４−ジヒドロキノリン−２−イル基、６−クロロ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキナゾリン−２−イル基、６−フルオロ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキナゾリン−２−イル基、６−ブロモ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキナゾリン−２−イル基、６−エチニル−４−オキソ−１，４−ジヒドロキナゾリン−２−イル基、７−クロロ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキナゾリン−２−イル基、７−フルオロ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキナゾリン−２−イル基、７−ブロモ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキナゾリン−２−イル基、７−エチニル−４−オキソ−１，４−ジヒドロキナゾリン−２−イル基、６−クロロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−２−イル基、６−フルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−２−イル基、６−ブロモ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−２−イル基、６−エチニル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−２−イル基、６−クロロ−１，２，３，４−テトラヒドロ−４−オキソシンノリン−２−イル基、６−フルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロ−４−オキソシンノリン−２−イル基、６−ブロモ−１，２，３，４−テトラヒドロ−４−オキソシンノリン−２−イル基、６−エチニル−１，２，３，４−テトラヒドロ−４−オキソシンノリン−２−イル基、７−クロロ−１，２，３，４−テトラヒドロ−４−オキソシンノリン−２−イル基、７−フルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロ−４−オキソシンノリン−２−イル基、７−ブロモ−１，２，３，４−テトラヒドロ−４−オキソシンノリン−２−イル基、７−エチニル−１，２，３，４−テトラヒドロ−４−オキソシンノリン−２−イル基、６−クロロ−４Ｈ−４−オキソベンゾピラン−２−イル基、６−フルオロ−４Ｈ−４−オキソベンゾピラン−２−イル基、６−ブロモ−４Ｈ−４−オキソベンゾピラン−２−イル基、６−エチニル−４Ｈ−４−オキソベンゾピラン−２−イル基、７−クロロ−４Ｈ−４−オキソベンゾピラン−２−イル基、７−フルオロ−４Ｈ−４−オキソベンゾピラン−２−イル基、７−ブロモ−４Ｈ−４−オキソベンゾピラン−２−イル基、７−エチニル−４Ｈ−４−オキソベンゾピラン−２−イル基、６−クロロ−１，１−ジオキシ−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジン−３−イル基、６−フルオロ−１，１−ジオキシ−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジン−３−イル基、６−ブロモ−１，１−ジオキシ−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジン−３−イル基、６−エチニル−１，１−ジオキシ−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジン−３−イル基、７−クロロ−１，１−ジオキシ−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジン−３−イル基、７−フルオロ−１，１−ジオキシ−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジン−３−イル基、７−ブロモ−１，１−ジオキシ−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジン−３−イル基、７−エチニル−１，１−ジオキシ−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジン−３−イル基、６−クロロ−２Ｈ−１，２，４−ベンズオキサジアジン−３−イル基、６−フルオロ−２Ｈ−１，２，４−ベンズオキサジアジン−３−イル基、６−ブロモ−２Ｈ−１，２，４−ベンズオキサジアジン−３−イル基、６−エチニル−２Ｈ−１，２，４−ベンズオキサジアジン−３−イル基、７−クロロ−２Ｈ−１，２，４−ベンズオキサジアジン−３−イル基、７−フルオロ−２Ｈ−１，２，４−ベンズオキサジアジン−３−イル基、７−ブロモ−２Ｈ−１，２，４−ベンズオキサジアジン−３−イル基、７−エチニル−２Ｈ−１，２，４−ベンズオキサジアジン−３−イル基等が好ましい。６−クロロ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキノリン−２−イル基、６−フルオロ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキノリン−２−イル基、６−ブロモ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキノリン−２−イル基、６−エチニル−４−オキソ−１，４−ジヒドロキノリン−２−イル基、６−クロロ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキナゾリン−２−イル基、６−フルオロ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキナゾリン−２−イル基、６−ブロモ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキナゾリン−２−イル基、６−エチニル−４−オキソ−１，４−ジヒドロキナゾリン−２−イル基が中でもさらに好ましい。
下記の基
【００６０】
【化２２】
0004630267.tif 000023
【００６１】
［基中、Ｘ6はＯまたはＳを示し、Ｒ25およびＲ26は前記と同じものを示し、５〜８の数字は位置を示す。］において、Ｘ6はＯが好ましく、Ｒ25およびＲ26は、各々独立に水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲノアルキル基が好ましい。Ｒ25およびＲ26は、それらの一方が水素原子であり他方が水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲノアルキル基である場合が好ましく、中でも他方が水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基である場合が特に好ましい。その場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が好ましく、アルキル基としてはメチル基が好ましく、アルキニル基としては、エチニル基が好ましい。ハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基が置換する位置としては、特に限定されるべきものではないが、上記の式中の６位または７位が好ましい。具体的な基としては、６−クロロ−２Ｈ−クロメン−３−イル基、６−フルオロ−２Ｈ−クロメン−３−イル基、６−ブロモ−２Ｈ−クロメン−３−イル基、６−エチニル−２Ｈ−クロメン−３−イル基、７−クロロ−２Ｈ−クロメン−３−イル基、７−フルオロ−２Ｈ−クロメン−３−イル基、７−ブロモ−２Ｈ−クロメン−３−イル基、７−エチニル−２Ｈ−クロメン−３−イル基を挙げることができる。７−クロロ−２Ｈ−クロメン−３−イル基、７−フルオロ−２Ｈ−クロメン−３−イル基、７−ブロモ−２Ｈ−クロメン−３−イル基、７−エチニル−２Ｈ−クロメン−３−イル基が特に好ましい。
下記の基
【００６２】
【化２３】
0004630267.tif 000024
【００６３】
［基中、Ｒ27およびＲ28は、前記と同じものを示し、１〜６の数字は位置を示す。］において、Ｒ27およびＲ28としては、一方が水素原子またはハロゲン原子であり、他方が水素原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲノアルキル基またはＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基である場合が好ましく、中でも他方が水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基である場合が特に好ましい。その場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が好ましく、アルキル基としてはメチル基が好ましく、アルキニル基としては、エチニル基が特に好ましい。上記の式で表される具体的な基としては、フェニル基、クロロフェニル基、フルオロフェニル基、ブロモフェニル基、エチニルフェニル基、クロロフルオロフェニル基等を好ましい例として挙げることができ、それらの基におけるハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基が置換する位置としては、特に限定されるべきものではないが、置換基が１つの場合は、上記の式中の３位及び４位が特に好ましく、置換基が２つの場合は、上記の式中の４位と２位または３位との組合せが特に好ましい。具体的には、フェニル基、４−クロロフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−エチニルフェニル基、３−クロロフェニル基、３−フルオロフェニル基、３−ブロモフェニル基、３−エチニルフェニル基、３−クロロ−４−フルオロフェニル基、４−クロロ−３−フルオロフェニル基、４−クロロ−２−フルオロフェニル基、２−クロロ−４−フルオロフェニル基、４−ブロモ−２−フルオロフェニル基、２−ブロモ−４−フルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，４−ジブロモフェニル基、４−クロロ−３−メチルフェニル基、４−フルオロ−３−メチルフェニル基、４−ブロモ−３−メチルフェニル基、４−クロロ−２−メチルフェニル基、４−フルオロ−２−メチルフェニル基、４−ブロモ−２−メチルフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，４−ジブロモフェニル基を好ましい例として挙げることができる。
【００６４】
【化２４】
0004630267.tif 000025
【００６５】
［基中、Ｅ1、Ｅ2、Ｒ29およびＲ30は、前記と同じものを示し、１〜６の数字は位置を示す。］において、Ｒ29およびＲ30としては、一方が水素原子またはハロゲン原子であり、他方が水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲノアルキル基である場合が好ましく、中でも他方が水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基である場合が特に好ましい。その場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が好ましく、アルキル基としてはメチル基が好ましく、アルキニル基としては、エチニル基が特に好ましい。上記の式で表される具体的な基としては、ピリジル基、ピリミジル基、ピリダジニル基等が挙げられ、それらの基におけるハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基が置換する位置としては、特に限定されるべきものではないが、基Ｔ1との結合が上記の式中の２位である場合、上記の式中の４位及び５位が特に好ましい。具体的には、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、４−クロロ−２−ピリジル基、４−フルオロ−２−ピリジル基、４−ブロモ−２−ピリジル基、４−エチニル−２−ピリジル基、４−クロロ−３−ピリジル基、４−フルオロ−３−ピリジル基、４−ブロモ−３−ピリジル基、４−エチニル−３−ピリジル基、５−クロロ−２−ピリジル基、５−フルオロ−２−ピリジル基、５−ブロモ−２−ピリジル基、５−エチニル−２−ピリジル基、４−クロロ−５−フルオロ−２−ピリジル基、５−クロロ−４−フルオロ−２−ピリジル基、５−クロロ−３−ピリジル基、５−フルオロ−３−ピリジル基、５−ブロモ−３−ピリジル基、５−エチニル−３−ピリジル基、５−クロロ−２−ピリミジル基、５−フルオロ−２−ピリミジル基、５−ブロモ−２−ピリミジル基、５−エチニル−２−ピリミジル基、４−クロロ−３−ピリダジニル基、４−フルオロ−３−ピリダジニル基、４−ブロモ−３−ピリダジニル基、４−エチニル−３−ピリダジニル基、６−クロロ−３−ピリダジニル基、６−フルオロ−３−ピリダジニル基、６−ブロモ−３−ピリダジニル基、６−エチニル−３−ピリダジニル基等を好ましい例として挙げることができる。特に、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、４−クロロ−２−ピリジル基、４−フルオロ−２−ピリジル基、４−ブロモ−２−ピリジル基、４−エチニル−２−ピリジル基、４−クロロ−３−ピリジル基、４−フルオロ−３−ピリジル基、４−ブロモ−３−ピリジル基、４−エチニル−３−ピリジル基、５−クロロ−２−ピリジル基、５−フルオロ−２−ピリジル基、５−ブロモ−２−ピリジル基、５−エチニル−２−ピリジル基、４−クロロ−５−フルオロ−２−ピリジル基、５−クロロ−４−フルオロ−２−ピリジル基、５−クロロ−３−ピリジル基、５−フルオロ−３−ピリジル基、５−ブロモ−３−ピリジル基、５−エチニル−３−ピリジル基、６−クロロ−３−ピリダジニル基、６−フルオロ−３−ピリダジニル基、６−ブロモ−３−ピリダジニル基、６−エチニル−３−ピリダジニル基、４−クロロ−３−ピリダジニル基、４−フルオロ−３−ピリダジニル基、４−ブロモ−３−ピリダジニル基、４−エチニル−３−ピリダジニル基が好���しい。中でも、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、５−クロロ−２−ピリジル基、５−フルオロ−２−ピリジル基、５−ブロモ−２−ピリジル基、５−エチニル−２−ピリジル基、５−クロロ−４−フルオロ−２−ピリジル基、４−クロロ−５−フルオロ−２−ピリジル基、４−クロロ−３−ピリダジニル基、４−フルオロ−３−ピリダジニル基、４−ブロモ−３−ピリダジニル基、４−エチニル−３−ピリダジニル基がさらに好ましい。
また、下記の基
【００６６】
【化２５】
0004630267.tif 000026
【００６７】
［基中、Ｙ1、Ｙ2、Ｒ31およびＲ32は、前記と同じものを示し、１〜５の数字は位置を示す。］において、Ｒ31およびＲ32としては、一方が水素原子またはハロゲン原子であり、他方が水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲノアルキル基である場合が好ましく、中でも他方が水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基である場合が特に好ましい。その場合のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が好ましく、アルキル基としてはメチル基が好ましく、アルキニル基としては、エチニル基が特に好ましい。上記の式で表される具体的な基としては、チエニル基、ピロリル基、フリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基等が挙げられ、それらの基におけるハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基が置換する位置としては、特に限定されるべきものではないが、上記の式中の４位及び５位が特に好ましい。具体的には、４−クロロ−２−チエニル基、４−フルオロ−２−チエニル基、４−ブロモ−２−チエニル基、４−エチニル−２−チエニル基、４−クロロ−２−ピロリル基、４−フルオロ−２−ピロリル基、４−ブロモ−２−ピロリル基、４−エチニル−２−ピロリル基、４−クロロ−２−フリル基、４−フルオロ−２−フリル基、４−ブロモ−２−フリル基、４−エチニル−２−フリル基、５−クロロ−２−チエニル基、５−フルオロ−２−チエニル基、５−ブロモ−２−チエニル基、５−エチニル−２−チエニル基、５−クロロ−２−チアゾリル基、５−フルオロ−２−チアゾリル基、５−ブロモ−２−チアゾリル基、５−エチニル−２−チアゾリル基、５−クロロ−２−オキサゾリル基、５−フルオロ−２−オキサゾリル基、５−ブロモ−２−オキサゾリル基、５−エチニル−２−オキサゾリル基等を挙げることができる。特に５−クロロ−２−チアゾリル基、５−フルオロ−２−チアゾリル基、５−ブロモ−２−チアゾリル基、５−エチニル−２−チアゾリル基が好ましい。
さらには、下記の基
【００６８】
【化２６】
0004630267.tif 000027
【００６９】
［基中、１〜８の数字は位置を示し、それぞれのＮは１〜４の炭素原子のいずれか１個および５〜８の炭素原子のいずれか１個がそれぞれ窒素原子１個で置換されていることを示し、Ｒ34〜Ｒ36は前記と同じものを示す。］において、それぞれの窒素原子の位置はいずれの位置関係でもよく、Ｒ34は水素原子またはハロゲン原子が好ましく、Ｒ35およびＲ36は一方が水素原子またはハロゲン原子であり、他方が水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはハロゲノアルキル基である場合が好ましく、中でも他方が水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基である場合が特に好ましい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子が好ましく、アルキル基としてはメチル基が好ましく、アルキニル基としては、エチニル基が特に好ましい。ハロゲン原子、アルキル基またはアルキニル基が置換する位置としては、特に限定されるべきものではないが、上記の式で表される具体的な基としては、６−クロロ−１，５−ナフチリジン−２−イル基、６−フルオロ−１，５−ナフチリジン−２−イル基、６−ブロモ−１，５−ナフチリジン−２−イル基、６−エチニル−１，５−ナフチリジン−２−イル基、７−クロロ−１，５−ナフチリジン−２−イル基、７−フルオロ−１，５−ナフチリジン−２−イル基、７−ブロモ−１，５−ナフチリジン−２−イル基、７−エチニル−１，５−ナフチリジン−２−イル基、６−クロロ−１，５−ナフチリジン−３−イル基、６−フルオロ−１，５−ナフチリジン−３−イル基、６−ブロモ−１，５−ナフチリジン−３−イル基、６−エチニル−１，５−ナフチリジン−３−イル基、７−クロロ−１，５−ナフチリジン−３−イル基、７−フルオロ−１，５−ナフチリジン−３−イル基、７−ブロモ−１，５−ナフチリジン−３−イル基、７−エチニル−１，５−ナフチリジン−３−イル基、６−クロロ−１，７−ナフチリジン−２−イル基、６−フルオロ−１，７−ナフチリジン−２−イル基、６−ブロモ−１，７−ナフチリジン−２−イル基、６−エチニル−１，７−ナフチリジン−２−イル基、６−クロロ−１，７−ナフチリジン−３−イル基、６−フルオロ−１，７−ナフチリジン−３−イル基、６−ブロモ−１，７−ナフチリジン−３−イル基、６−エチニル−１，７−ナフチリジン−３−イル基、６−クロロ−１，８−ナフチリジン−２−イル基、６−フルオロ−１，８−ナフチリジン−２−イル基、６−ブロモ−１，８−ナフチリジン−２−イル基、６−エチニル−１，８−ナフチリジン−２−イル基、７−クロロ−１，８−ナフチリジン−２−イル基、７−フルオロ−１，８−ナフチリジン−２−イル基、７−ブロモ−１，８−ナフチリジン−２−イル基、７−エチニル−１，８−ナフチリジン−２−イル基、６−クロロ−１，８−ナフチリジン−３−イル基、６−フルオロ−１，８−ナフチリジン−３−イル基、６−ブロモ−１，８−ナフチリジン−３−イル基、６−エチニル−１，８−ナフチリジン−３−イル基、７−クロロ−１，８−ナフチリジン−３−イル基、７−フルオロ−１，８−ナフチリジン−３−イル基、７−ブロモ−１，８−ナフチリジン−３−イル基、７−エチニル−１，８−ナフチリジ��−３−イル基、６−クロロ−２，５−ナフチリジン−３−イル基、６−フルオロ−２，５−ナフチリジン−３−イル基、６−ブロモ−２，５−ナフチリジン−３−イル基、６−エチニル−２，５−ナフチリジン−３−イル基、７−クロロ−２，５−ナフチリジン−３−イル基、７−フルオロ−２，５−ナフチリジン−３−イル基、７−ブロモ−２，５−ナフチリジン−３−イル基、７−エチニル−２，５−ナフチリジン−３−イル基、７−クロロ−２，６−ナフチリジン−３−イル基、７−フルオロ−２，６−ナフチリジン−３−イル基、７−ブロモ−２，６−ナフチリジン−３−イル基、７−エチニル−２，６−ナフチリジン−３−イル基、６−クロロ−２，８−ナフチリジン−３−イル基、６−フルオロ−２，８−ナフチリジン−３−イル基、６−ブロモ−２，８−ナフチリジン−３−イル基、６−エチニル−２，８−ナフチリジン−３−イル基、７−クロロ−２，８−ナフチリジン−３−イル基、７−フルオロ−２，８−ナフチリジン−３−イル基、７−ブロモ−２，８−ナフチリジン−３−イル基、７−エチニル−２，８−ナフチリジン−３−イル基、等が挙げられる。特に好ましいものとしては、７−クロロ−２，５−ナフチリジン−３−イル基、７−フルオロ−２，５−ナフチリジン−３−イル基、７−ブロモ−２，５−ナフチリジン−３−イル基、７−エチニル−２，５−ナフチリジン−３−イル基等が挙げられる。
【００７０】
上記の（ａ）〜（ｌ）の１２種の基に加えて、置換基を有することもあるチエノピロリル基も好ましい。置換基は１〜３個有してもよく、置換基としては、水酸基、ニトロ基、アミノ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲノアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アシル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アミジノ基およびアルコキシカルボニルアルキル基を挙げることができ、中でも、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基およびハロゲノアルキル基が好ましい。具体的には、２−クロロチエノ［２，３−ｂ］ピロール−５−イル基、２−フルオロチエノ［２，３−ｂ］ピロール−５−イル基、２−ブロモチエノ［２，３−ｂ］ピロール−５−イル基または２−エチニルチエノ［２，３−ｂ］ピロール−５−イル基等を好ましいものとして挙げることができる。
＜基Ｑ1について＞
本発明においては、Ｑ1は、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の５〜７員の複素環式基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、または置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基を意味する。
【００７１】
上記の飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素基としては、例えばシクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、フェニル基等を挙げることができ、シクロペンチル基、シクロヘキシル基およびフェニル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
飽和もしくは不飽和の５〜７員の複素環式基とは、酸素原子、硫黄原子および窒素原子から選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を有する複素環が１価の基となったものを示し、例えばフリル基、ピロリル基、チエニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリニル基、オキサゾリル基、オキサゾリニル基、チアゾリル基、チアゾリニル基、チアジアゾリル基、フラザニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、ピロリジニル基、ピペラジニル基、ピペリジニル基、オキサジニル基、オキサジアジニル基、モルホリニル基、チアジニル基、チアジアジニル基、チオモルホリニル基、テトラゾリル基、トリアゾリル基、トリアジニル基、アゼピニル基、ジアゼピニル基およびトリアゼピニル基等を挙げることができる。このうち、チエニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、フラザニル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、ピロリジニル基、ピペラジニル基、ピペリジニル基、モルホリニル基、チアジアジニル基およびトリアゾリル基が好ましい。チエニル基、チアゾリル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、ピロリジニル基、ピペラジニル基およびピペリジニル基がより好ましい。また、これらの複素環式基のうち、含窒素複素環式基では、Ｎ−オキシドとなってもよい。
【００７２】
飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基としては、一般式（１）中のＱ4の説明において記載した飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基と同じものを意味し、具体的な例としては、インデニル基、インダニル基、ナフチル基、テトラヒドロナフチル基、アントリル基、フェナントリル基等を挙げることができ、インデニル基、インダニル基、ナフチル基およびテトラヒドロナフチル基が好ましい。
飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基としては、一般式（１）中のＱ4の説明において記載した飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基と同じものを意味し、具体的な例としては、ベンゾフリル基、イソベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、インドリニル基、イソインドリル基、イソインドリニル基、インダゾリル基、キノリル基、ジヒドロキノリル基、４−オキソ−ジヒドロキノリル基（ジヒドロキノリン−４−オン）、テトラヒドロキノリル基、イソキノリル基、テトラヒドロイソキノリル基、クロメニル基、クロマニル基、イソクロマニル基、４Ｈ−４−オキソベンゾピラニル基、３，４−ジヒドロ−４Ｈ−４−オキソベンゾピラニル基、４Ｈ−キノリジニル基、キナゾリニル基、ジヒドロキナゾリニル基、テトラヒドロキナゾリニル基、キノキサリニル基、テトラヒドロキノキサリニル基、シンノリニル基、テトラヒドロシンノリニル基、インドリジニル基、テトラヒドロインドリジニル基、ベンゾチアゾリル基、テトラヒドロベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾイソオキサゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ナフチリジニル基、テトラヒドロナフチリジニル基、チエノピリジル基、テトラヒドロチエノピリジル基、チアゾロピリジル基、テトラヒドロチアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、テトラヒドロチアゾロピリダジニル基、ピロロピリジル基、ジヒドロピロロピリジル基、テトラヒドロピロロピリジル基、ピロロピリミジニル基、ジヒドロピロロピリミジニル基、ピリドキナゾリニル基、ジヒドロピリドキナゾリニル基、ピリドピリミジニル基、テトラヒドロピリドピリミジニル基、ピラノチアゾリル基、ジヒドロピラノチアゾリル基、フロピリジル基、テトラヒドロフロピリジル基、オキサゾロピリジル基、テトラヒドロオキサゾロピリジル基、オキサゾロピリダジニル基、テトラヒドロオキサゾロピリダジニル基、ピロロチアゾリル基、ジヒドロピロロチアゾリル基、ピロロオキサゾリル基、ジヒドロピロロオキサゾリル基、チエノピロリル基、チアゾロピリミジニル基、ジヒドロチアゾロピリミジニル基、４−オキソ−テトラヒドロシンノリニル基、１，２，４−ベンゾチアジアジニル基、１，１−ジオキシ−２Ｈ−１，２，４−ベンゾチアジアジニル基、１，２，４−ベンゾオキサジアジニル基、シクロペンタピラニル基、チエノフラニル基、フロピラニル基、ピリドオキサジニル基、ピラゾロオキサゾリル基、イミダゾチアゾリル基、イミダゾピリジル基、テトラヒドロイミダゾピリジル基、ピラジノピリダジニル基、ベンズイソキノリル基、フロシンノリル基、ピラゾロチアゾロピリダジニル基、テトラヒドロピラゾロチアゾロピリダジニル基、ヘキサヒドロチアゾロピリダジノピリダジニル基、イミダゾトリアジニル基、オキサゾロピリジル基、ベンゾオキセピニル基、ベンゾアゼピニル基、テトラヒドロベンゾアゼピニル基、ベンゾジアゼピニル基、ベンゾトリアゼピニル基、チエノアゼピニル基、テトラヒドロチエノアゼピニル基、チエノジアゼピニル基、チエノトリアゼピニル基、チアゾロアゼピニル基、テトラヒドロチアゾロアゼピニル基、４，５，６，７−テトラヒドロ−５，６��テトラメチレンチアゾロピリダジニル基、５，６−トリメチレン−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロピリダジニル基等を挙げることができる。このうち、ベンゾチアゾリル基、テトラヒドロベンゾチアゾリル基、チエノピリジル基、テトラヒドロチエノピリジル基、チエノピロリル基、チアゾロピリジル基、テトラヒドロチアゾロピリジル基、チアゾロピリダジニル基、テトラヒドロチアゾロピリダジニル基、ピロロピリミジニル基、ジヒドロピロロピリミジニル基、ピラノチアゾリル基、ジヒドロピラノチアゾリル基、フロピリジル基、テトラヒドロフロピリジル基、オキサゾロピリジル基、テトラヒドロオキサゾロピリジル基、ピロロピリジル基、ジヒドロピロロピリジル基、テトラヒドロピロロピリジル基、オキサゾロピリダジニル基、テトラヒドロオキサゾロピリダジニル基、ピロロチアゾリル基、ジヒドロピロロチアゾリル基、ピロロオキサゾリル基、ジヒドロピロロオキサゾリル基、チアゾロピリミジニル基、ジヒドロチアゾロピリミジニル基、ベンゾアゼピニル基、テトラヒドロベンゾアゼピニル基、チアゾロアゼピニル基、テトラヒドロチアゾロアゼピニル基、チエノアゼピニル基、テトラヒドロチエノアゼピニル基、４，５，６，７−テトラヒドロ−５，６−テトラメチレンチアゾロピリダジニル基および５，６−トリメチレン−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロピリダジニル基が好ましい。特にテトラヒドロベンゾチアゾリル基、テトラヒドロチエノピリジル基、テトラヒドロチアゾロピリジル基、テトラヒドロチアゾロピリダジニル基、ジヒドロピロロピリミジニル基、ジヒドロピラノチアゾリル基、テトラヒドロオキサゾロピリジル基、ジヒドロピロロチアゾリル基、４，５，６，７−テトラヒドロ−５，６−テトラメチレンチアゾロピリダジニル基および５，６−トリメチレン−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロピリダジニル基が好ましい。
【００７３】
上記の縮合複素環式基における縮合の形式には特に制限はなく、例えばチエノピリジンでは、チエノ［２，３−ｂ］ピリジン、チエノ［２，３−ｃ］ピリジン、チエノ［３，２−ｂ］ピリジン、チエノ［３，２−ｃ］ピリジン、チエノ［３，４−ｂ］ピリジン、チエノ［３，４−ｃ］ピリジンのいずれでもよいが、チエノ［２，３−ｃ］ピリジンおよびチエノ［３，２−ｃ］ピリジンが好ましい。チエノピロリル基では、チエノ［２，３−ｂ］ピロリル、チエノ［３，２−ｂ］ピロリル基のいずれでもよい。チアゾロピリジンでは、チアゾロ［４，５−ｂ］ピリジン、チアゾロ［４，５−ｃ］ピリジン、チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン、チアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン、チアゾロ［３，４−ａ］ピリジン、チアゾロ［３，２−ａ］ピリジンのいずれでもよいが、チアゾロ［４，５−ｃ］ピリジンおよびチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジンが好ましい。チアゾロピリダジンでは、チアゾロ［４，５−ｃ］ピリダジン、チアゾロ［４，５−ｄ］ピリダジン、チアゾロ［５，４−ｃ］ピリダジン、チアゾロ［３，２−ｂ］ピリダジンのいずれでもよいが、チアゾロ［４，５−ｄ］ピリダジンが好ましい。ピロロピリジンでは、ピロロ［２，３−ｂ］ピリジン、ピロロ［２，３−ｃ］ピリジン、ピロロ［３，２−ｂ］ピリジン、ピロロ［３，２−ｃ］ピリジン、ピロロ［３，４−ｂ］ピリジン、ピロロ［３，４−ｃ］ピリジンのいずれでもよいが、ピロロ［２，３−ｃ］ピリジンおよびピロロ［３，２−ｃ］ピリジンが好ましい。ピロロピリミジンでは、ピロロ［３，４−ｄ］ピリミジン、ピロロ［３，２−ｄ］ピリミジン、ピロロ［２，３−ｄ］ピリミジンのいずれでもよいが、ピロロ［３，４−ｄ］ピリミジンが好ましい。ピリドピリミジンでは、ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン、ピリド［３，２−ｄ］ピリミジン、ピリド［３，４−ｄ］ピリミジン、ピリド［４，３−ｄ］ピリミジン、ピリド［１，２−ｃ］ピリミジン、ピリド［１，２−ａ］ピリミジンのいずれでもよいが、ピリド［３，４−ｄ］ピリミジンおよびピリド［４，３−ｄ］ピリミジンが好ましい。ピラノチアゾールでは、ピラノ［２，３−ｄ］チアゾール、ピラノ［４，３−ｄ］チアゾール、ピラノ［３，４−ｄ］チアゾール、ピラノ［３，２−ｄ］チアゾールのいずれでもよいが、ピラノ［４，３−ｄ］チアゾールおよびピラノ［３，４−ｄ］チアゾールが好ましい。フロピリジンでは、フロ［２，３−ｂ］ピリジン、フロ［２，３−ｃ］ピリジン、フロ［３，２−ｂ］ピリジン、フロ［３，２−ｃ］ピリジン、フロ［３，４−ｂ］ピリジン、フロ［３，４−ｃ］ピリジンのいずれでもよいが、フロ［２，３−ｃ］ピリジンおよびフロ［３，２−ｃ］ピリジンが好ましい。オキサゾロピリジンでは、オキサゾロ［４，５−ｂ］ピリジン、オキサゾロ［４，５−ｃ］ピリジン、オキサゾロ［５，４−ｂ］ピリジン、オキサゾロ［５，４−ｃ］ピリジン、オキサゾロ［３，４−ａ］ピリジン、オキサゾロ［３，２−ａ］ピリジンのいずれでもよく、オキサゾロ［４，５−ｃ］ピリジンおよびオキサゾロ［５，４−ｃ］ピリジンが好ましい。オキサゾロピリダジンでは、オキサゾロ［４，５−ｃ］ピリダジン、オキサゾロ［４，５−ｄ］ピリダジン、オキサゾロ［５，４−ｃ］ピリダジン、オキサゾロ［３，４−ｂ］ピリダジンのいずれでもよいが、オキサゾロ［４，５−ｄ］ピリダジンが好ましい。ピロロチアゾールでは、ピロロ［２，１−ｂ］チアゾール、ピロロ［１，２−ｃ］チアゾール、ピロロ[２，３−ｄ]チアゾール、ピロロ［３，２−ｄ］チアゾール、ピロロ［３，４−ｄ］チアゾールのいずれでもよく、ピロロ［３，４−ｄ］チアゾールが好ましい。ピロロオキサゾールでは、ピロロ［２，１−ｂ］オキサゾール、ピロロ［１，２−ｃ］オキサゾール、ピロロ［２，３−ｄ］オキサゾール、ピロロ［３，２−ｄ］オキサゾール、ピロロ［３，４−ｄ］オキサゾールのいずれでもよいが、ピロロ［３，４−ｄ］オキサゾールが好ましい。ベンゾアゼピンでは、１Ｈ−１−ベンゾアゼピン、１Ｈ−２−ベンゾアゼピン、１Ｈ−３−ベンゾアゼピンのいずれでもよいが、１Ｈ−３−ベンゾアゼピンが好ましい。チアゾロ［４，５−ｃ］アゼピンでは、４Ｈ−チアゾロ［４，５−ｃ］アゼピン、４Ｈ−チアゾロ［４，５−ｄ］アゼピン、４Ｈ−チアゾロ［５，４−ｃ］アゼピンのいずれでもよいが、４Ｈ−チアゾロ［４，５−ｄ］アゼピンが好ましい。チエノ［２，３−ｃ］アゼピンでは、４Ｈ−チエノ［２，３−ｄ］アゼピン、４Ｈ−チエノ［３，２−ｃ］アゼピンのいずれでもよいが、４Ｈ−チエノ［２，３−ｄ］アゼピンが好ましい。
また、これらの複素環式基のうち、含窒素複素環式基では、Ｎ−オキシドとなってもよい。なお、上記の置換基がＱ2と結合する位置は、特に限定されない。
【００７４】
上記の飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素基、飽和もしくは不飽和の５〜７員の複素環式基、飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、または飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基は、それぞれ１〜３個の置換基を有することもあり、その置換基としては、水酸基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のハロゲン原子、ハロゲン原子が１個〜３個置換したハロゲノアルキル基、アミノ基、シアノ基、アミジノ基、ヒドロキシアミジノ基、直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数１〜６のアルキル基（以下、Ｃ1−Ｃ6アルキル基といい、直鎖状、分枝状および環状のものを意味する；例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの直鎖または分枝状のＣ1−Ｃ6アルキル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、１−メチルシクロプロピル基などのＣ3−Ｃ6シクロアルキル基）、Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルＣ1−Ｃ6アルキル基（例えば、シクロプロピルメチル基など）、ヒドロキシＣ1−Ｃ6アルキル基（例えば、ヒドロキシエチル基、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル基など）、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基など）、Ｃ1−Ｃ6アルコキシＣ1−Ｃ6アルキル基、カルボキシル基、Ｃ2−Ｃ6カルボキシアルキル基（例えば、カルボキシメチル基など）、Ｃ2−Ｃ6アルコキシカルボニルＣ1−Ｃ6アルキル基（例えば、メトキシカルボニルメチル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルメチル基など）、Ｃ2−Ｃ6アルコキシカルボニル基が置換したアミジノ基、Ｃ2−Ｃ6アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基など）、Ｃ2−Ｃ6アルキニル基（例えば、エチニル基、プロピニル基など）、Ｃ2−Ｃ6アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基など）、アミノＣ1−Ｃ6アルキル基（例えば、アミノメチル基、アミノエチル基など）、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノＣ1−Ｃ6アルキル基（例えば、Ｎ−メチルアミノメチル基、Ｎ−エチルアミノメチル基など）、ジ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノＣ1−Ｃ6アルキル基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル基、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノエチル基など）、Ｃ2−Ｃ6アルコキシカルボニルアミノＣ1−Ｃ6アルキル基（例えば、メトキシカルボニルアミノエチル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノエチル基など）、Ｃ1−Ｃ6アルカノイル基（例えば、ホルミル基、アセチル基、メチルプロピオニル基、シクロペンタンカルボニル基など）、Ｃ1−Ｃ6アルカノイルアミノＣ1−Ｃ6アルキル基（例えば、アセチルアミノメチル基など）、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル基など）、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニルアミノＣ1−Ｃ6アルキル基（例えば、メタンスルホニルアミノメチル基など）、カルバモイル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルカルバモイル基（例えば、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、イソプロピルカルバモイル基、ｔｅｒｔ−ブチルカルバモイル基など）、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）カルバモイル基（例えば、ジメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、メチルエチルカルバモイル基など）、Ｃ1−Ｃ6アルキルアミ��基（例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基など）、ジ（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ基など）、アミノスルホニル基、アリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基など）ハロゲン原子等が置換してもよいアリールカルボニル基（ベンゾイル基、４−フルオロ−ベンゾイル基など）、Ｃ2−Ｃ6アルコキシカルボニル（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノＣ1−Ｃ6アルキル基（例えば、メトキシカルボニル（メチル）アミノメチル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル（メチル）アミノメチル基など）、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニルＣ1−Ｃ6アルキル基（例えば、メチルスルホニルメチル基など）、１個または同種もしくは異種の２個の窒素、酸素または硫黄原子を含む５〜６員の複素環式基（例えば、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、モルホリニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、テトラヒドロピラニル基など）、上記の５〜６員の複素環式基−Ｃ1−Ｃ4アルキル基（例えば、モルホリノメチル基など）上記の５〜６員の複素環式基−カルボニル基（例えば、ピロリジノカルボニル基など）、上記の５〜６員の複素環式基−アミノ−Ｃ1−Ｃ4アルキル基（例えば、Ｎ−（オキサゾール−２−イル）アミノメチル基など）、上記の５〜６員の複素環式基−アミノ基（例えば、ピリジルアミノ基など）、上記の５〜６員の複素環式基−オキシ基（例えば、４−ピリジニルオキシ基、（１−メチルイミノピペリジン−４−イル）オキシ基など）、３〜６員の複素環式基−カルボニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル基（例えば、４，４−ジオキソチオモルホリン−１−イル）カルボニルメチル基など）および上記の５〜６員の複素環式基（Ｃ1−Ｃ6アルキル）アミノ−Ｃ1−Ｃ4アルキル基（例えば、Ｎ−（４，５−ジヒドロ−１，３−オキサゾール−２−イル）−Ｎ−メチルアミノメチル基など）等を挙げることができる。
【００７５】
Ｑ1の具体的な例を示すならば、２−アミノスルホニルフェニル基等の５〜６員の環状炭化水素基、５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル基、４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル基、５−シクロプロピル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル基、５−カルボキシメチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル基、５−ブチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル基、５−（４−ピリジル）−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル基、５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル基、６−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチエノ［２，３−ｃ］ピリジン−２−イル基、５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロオキサゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル基、５−メチル−４，６−ジヒドロ−５Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］チアゾール−２−イル基、５，７−ジヒドロ−６−メチルピロロ［３，４−ｄ］ピリミジン−２−イル基、５，６−ジメチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［４，５−ｄ］ピリダジン−２−イル基、５，６−ジメチル−４，５，６，７−テトラヒドロオキサゾロ［４．５−ｄ］ピリダジン−２−イル基、５−ジメチルアミノ−４，５，６，７−テトラヒドロベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イル基、５−（４−ピリジル）−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル基、６，７−ジヒドロ−４Ｈ−ピラノ［４，３−ｄ］チアゾール−２−イル基等の２環性複素環式基、４−ピリジル基、２−ピリジル基等のピリジル基、４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル基等のジヒドロオキサゾリル基、４−［Ｎ−（４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル）−Ｎ−メチルアミノメチル］チオフェン−２−イル基、４−［Ｎ−（４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル）−Ｎ−メチルアミノメチル］−３−クロロチオフェン−２−イル基、５−（Ｎ−メチルアミノメチル）チアゾール−２−イル基、５−（Ｎ−メチルアミノメチル）チオフェン−２−イル基、５−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）チアゾール−２−イル基、５−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）チオフェン−２−イル基、５−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）ピリジン−２−イル基等の５〜６員の複素環式基を挙げることができる。ただし、これらの例は、何らＱ1について限定するものではない。
【００７６】
＜基Ｑ2について＞
基Ｑ2は、単結合、直鎖状もしくは分枝状の炭素数１〜６のアルキレン基、直鎖状もしくは分枝状の炭素数２〜６のアルケニレン基、直鎖状もしくは分枝状の炭素数２〜６のアルキニレン基、置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素基、置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の５〜７員の複素環式基、置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、または置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基を意味する。
基Ｑ2において、直鎖状もしくは分枝状の炭素数１〜６のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等を挙げることができる。
直鎖状もしくは分枝状の炭素数２〜６のアルケニレン基としては、例えば、ビニレン基、プロペニレン基、ブテニレン基、ペンテニレン基等を挙げることができる。なお、二重結合の位置は特に限定されるものではない。
直鎖状もしくは分枝状の炭素数２〜６のアルキニレン基としては、エチニレン基、プロピニレン基、ブチニレン基、ペンチニレン基、ヘキシニレン基等を挙げることができる。なお、三重結合の位置は特に限定されるものではない。
２価の飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素基とは、一般式（１）中のＱ4の説明において記載した飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素が２価の基となったものを意味し、具体的な例としては、シクロヘキシレン基、シクロヘキセニレン基、フェニレン基等を挙げることができ、シクロヘキシレン基およびフェニレン基が好ましい。
【００７７】
２価の飽和もしくは不飽和の５〜７員の複素環式基とは、一般式（１）中のＱ4の説明において記載した飽和もしくは不飽和の５〜７員の複素環が２価の基となったものを意味し、具体的な例としては、フラン、ピロール、チオフェン、ピラゾール、イミダゾール、オキサゾール、オキサゾリジン、チアゾール、チアジアゾール、フラザン、ピラン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピロリジン、ピペラジン、ピペリジン、オキサジン、オキサジアジン、モルホリン、チアジン、チアジアジン、チオモルホリン、テトラゾール、トリアゾール、トリアジン、アゼピン、ジアゼピン、トリアゼピン等が２価の基となったものを挙げることができ、中でもピラゾール、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、フラザン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピロリジン、ピペラジン、ピペリジン、トリアゾール、トリアジン、アゼピン、ジアゼピンおよびトリアゼピンが２価の基となったものを好ましい例として挙げることができる。
【００７８】
２価の飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基としては、一般式（１）中のＱ4の説明において記載した飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素が２価の基となったものを意味し、具体的な例としては、インデン、インダン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン、アントラセン、フェナントレン等が２価の基となったものを挙げることができ、インダンおよびナフタレンが２価の基となったものを好ましい例として挙げることができる。
２価の飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基としては、一般式（１）中のＱ4の説明において記載した飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環が２価の基となったものを意味し、具体的な例としては、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドール、イソインドール、インダゾール、キノリン、テトラヒドロキノリン、イソキノリン、テトラヒドロイソキノリン、キナゾリン、ジヒドロキナゾリン、テトラヒドロキナゾリン、キノキサリン、テトラヒドロキノキサリン、シンノリン、テトラヒドロシンノリン、インドリジン、テトラヒドロインドリジン、ベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾール、ナフチリジン、テトラヒドロナフチリジン、チエノピリジン、テトラヒドロチエノピリジン、チアゾロピリジン、テトラヒドロチアゾロピリジン、チアゾロピリダジン、テトラヒドロチアゾロピリダジン、ピロロピリジン、ジヒドロピロロピリジン、テトラヒドロピロロピリジン、ピロロピリミジン、ジヒドロピロロピリミジン、ジヒドロピリドキナゾリン、ピラノチアゾール、ジヒドロピラノチアゾール、フロピリジン、テトラヒドロフロピリジン、オキサゾロピリジン、テトラヒドロオキサゾロピリジン、オキサゾロピリダジン、テトラヒドロオキサゾロピリダジン、ピロロチアゾール、ジヒドロピロロチアゾール、ピロロオキサゾール、ジヒドロピロロオキサゾール、ベンゾアゼピン等が２価の基となったものを挙げることができ、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドール、インダゾール、キノリン、イソキノリン、テトラヒドロイソキノリン、ベンゾチアゾール、ナフチリジン、チエノピリジン、チアゾロピリジン、テトラヒドロチアゾロピリジン、チアゾロピリダジン、ピロロピリジン、テトラヒドロピロロピリジン、ピリドピリミジン、ピラノチアゾール、ジヒドロピラノチアゾール、フロピリジン、オキサゾロピリジン、オキサゾロピリダジン、ピロロチアゾール、ジヒドロピロロチアゾール、ピロロオキサゾールおよびジヒドロピロロオキサゾールが２価の基となったものを好ましい例として挙げることができる。上記の縮合複素環式基における縮合の形式には特に制限はなく、例えばナフチリジンでは、１，５−、１，６−、１，７−、１，８−、２，６−、２，７−ナフチリジンのいずれでもよく、チエノピリジンでは、チエノ［２，３−ｂ］ピリジン、チエノ［２，３−ｃ］ピリジン、チエノ［３，２−ｂ］ピリジン、チエノ［３，２−ｃ］ピリジン、チエノ［３，４−ｂ］ピリジン、チエノ［３，４−ｃ］ピリジンのいずれでもよく、チアゾロピリジンでは、チアゾロ［４，５−ｂ］ピリジン、チアゾロ［４，５−ｃ］ピリジン、チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン、チアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン、チアゾロ［３，４−ａ］ピリジン、チアゾロ［３，２−ａ］ピリジンのいずれでもよく、チアゾロピリダジンでは、チアゾロ［４，５−ｃ］ピリダジン、チアゾロ［４，５−ｄ］ピリダジン、チアゾロ［５，４−ｃ］ピリダジン、チアゾロ［３，２−ｂ］ピリダジンのいずれでもよく、ピロロピリジンでは、ピロロ［２，３−ｂ］ピリジン、ピロロ［２，３−ｃ］ピリジン、ピロロ［３，２−ｂ］ピリジン、ピロロ［３，２−ｃ］ピリジン、ピロロ［３，４��ｂ］ピリジン、ピロロ［３，４−ｃ］ピリジンのいずれでもよく、ピロロピリミジンでは、ピロロ［３，４−ｄ］ピリミジン、ピロロ［３，２−ｄ］ピリミジン、ピロロ［２，３−ｄ］ピリミジンのいずれでもよく、ピリドピリミジンでは、ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン、ピリド［３，２−ｄ］ピリミジン、ピリド［３，４−ｄ］ピリミジンのいずれでもよく、ピラノチアゾールでは、ピラノ［２，３−ｄ］チアゾール、ピラノ［４，３−ｄ］チアゾール、ピラノ［３，４−ｄ］チアゾール、ピラノ［３，２−ｄ］チアゾールのいずれでもよく、フロピリジンでは、フロ［２，３−ｂ］ピリジン、フロ［２，３−ｃ］ピリジン、フロ［３，２−ｂ］ピリジン、フロ［３，２−ｃ］ピリジン、フロ［３，４−ｂ］ピリジン、フロ［３，４−ｃ］ピリジンのいずれでもよく、オキサゾロピリジンでは、オキサゾロ［４，５−ｂ］ピリジン、オキサゾロ［４，５−ｃ］ピリジン、オキサゾロ［５，４−ｂ］ピリジン、オキサゾロ［５，４−ｃ］ピリジン、オキサゾロ［３，４−ａ］ピリジン、オキサゾロ［３，２−ａ］ピリジンのいずれでもよく、オキサゾロピリダジンでは、オキサゾロ［４，５−ｃ］ピリダジン、オキサゾロ［４，５−ｄ］ピリダジン、オキサゾロ［５，４−ｃ］ピリダジン、オキサゾロ［３，４−ｂ］ピリダジンのいずれでもよく、ピロロチアゾールでは、ピロロ［２，１−ｂ］チアゾール、ピロロ［１，２−ｃ］チアゾール、ピロロ［３，２−ｄ］チアゾール、ピロロ［３，４−ｄ］チアゾールのいずれでもよく、ピロロオキサゾールでは、ピロロ［２，１−ｂ］オキサゾール、ピロロ［１，２−ｃ］オキサゾール、ピロロ［２，３−ｄ］オキサゾール、ピロロ［３，２−ｄ］オキサゾール、ピロロ［３，４−ｄ］オキサゾールのいずれでもよく、またこれらの縮合形式以外のものでもよい。
【００７９】
上記の２価の飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素基、２価の飽和もしくは不飽和の５〜７員の複素環式基、２価の飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、および２価の飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基は、それぞれ１〜３個の置換基を有することもあり、その置換基としては、水酸基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のハロゲン原子、ハロゲン原子が１個から３個置換したハロゲノアルキル基、アミノ基、シアノ基、アミノアルキル基、アミジノ基、ヒドロキシアミジノ基、直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基など）、直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数１〜６のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基など）、直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基が置換したアミジノ基（例えば、メトキシカルボニルアミジノ基、エトキシカルボニルアミジノ基など）、直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数２〜６のアルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基など）、直鎖状もしくは分枝状の炭素数２〜６のアルキニル基（例えば、エチニル基、プロピニル基など）、直鎖状、分枝状もしくは環状の炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基など）およびカルバモイル基等を挙げることができる。
【００８０】
上記のＱ2のうち、単結合、置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素基、置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の５〜７員の複素環式基および置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基が好ましく、中でも単結合、２価の飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素基、２価の飽和もしくは不飽和の５〜７員の複素環式基がより好ましい。
さらに、基Ｑ1が、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、または置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基である場合には、基Ｑ2は単結合が好ましい。ここで、上記の組み合わせにおいて、Ｑ2が単結合である場合とは、一般式（１）
Ｑ1−Ｑ2−Ｔ0−Ｎ（Ｒ1）−Ｑ3−Ｎ（Ｒ2）−Ｔ1−Ｑ4    （１）
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｔ0およびＴ1は、前記と同じものを示す。］
が、下記の一般式（１’）
Ｑ1−Ｔ0−Ｎ（Ｒ1）−Ｑ3−Ｎ（Ｒ2）−Ｔ1−Ｑ4    （１’）
［式中、Ｑ1は、上記の２環性または３環性の縮合炭化水素基、または２環性または３環性の縮合複素環式基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｔ0およびＴ1は、前記と同じものを示す。］となることを意味する。
【００８１】
さらに好ましくは、基Ｑ1が、置換基を有することもあるチエノピリジル基、置換基を有することもあるテトラヒドロチエノピリジル基、置換基を有することもあるチアゾロピリジル基、置換基を有することもあるテトラヒドロチアゾロピリジル基、置換基を有することもあるチアゾロピリダジニル基、置換基を有することもあるテトラヒドロチアゾロピリダジニル基、置換基を有することもあるピラノチアゾリル基、置換基を有することもあるジヒドロピラノチアゾリル基、置換基を有することもあるフロピリジル基、置換基を有することもあるテトラヒドロフロピリジル基、置換基を有することもあるオキサゾロピリジル基、置換基を有することもあるテトラヒドロオキサゾロピリジル基、置換基を有することもあるピロロピリジル基、置換基を有することもあるジヒドロピロロピリジル基、置換基を有することもあるテトラヒドロピロロピリジル基、置換基を有することもあるピロロピリミジニル基、置換基を有することもあるジヒドロピロロピリミジニル基、置換基を有することもあるオキサゾロピリダジニル基、置換基を有することもあるテトラヒドロオキサゾロピリダジニル基、置換基を有することもあるピロロチアゾリル基、置換基を有することもあるジヒドロピロロチアゾリル基、置換基を有することもあるピロロオキサゾリル基、置換基を有することもあるジヒドロピロロオキサゾリル基、置換基を有することもあるベンゾチアゾリル基、置換基を有することもあるテトラヒドロベンゾチアゾリル基、置換基を有することもあるチアゾロピリミジニル基、置換基を有することもあるジヒドロチアゾロピリミジニル基、置換基を有することもあるベンゾアゼピニル基、置換基を有することもあるテトラヒドロベンゾアゼピニル基、置換基を有することもあるチアゾロアゼピニル基、置換基を有することもあるテトラヒドロチアゾロアゼピニル基、置換基を有することもあるチエノアゼピニル基、置換基を有することもあるテトラヒドロチエノアゼピニル基、置換基を有することもある４，５，６，７−テトラヒドロ−５，６−テトラメチレンチアゾロピリダジニル基、または置換基を有することもある５，６−トリメチレン−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロピリダジニル基であり、基Ｑ2が単結合であるものが好ましい。
【００８２】
また、基Ｑ1が、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素基または置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の５〜７員の複素環式基である場合には、基Ｑ2が、置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素基または置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の５〜７員の複素環式基であるものが好ましく、基Ｑ1−Ｑ2−としては、４−（４−ピリジル）フェニル基、４−（２−ピリジル）フェニル基、５−（４−ピリジル）チアゾリル基、１−（４−ピリジル）ピペリジル基、４−（４−ピリジル）ピペリジル基、４−ヒドロキシ−１−（４−ピリジル）ピペリジン−４−イル基、ビフェニリル基、４−（２−アミノスルフォニルフェニル）フェニル基、４−（２−アミジノフェニル）フェニル基、４−（２−メチルスルフォニルフェニル）フェニル基、４−（２−アミノメチルフェニル）フェニル基、４−（２−カルバモイルフェニル）フェニル基、４−（２−イミダゾリル）フェニル基、４−（１−メチル−２−イミダゾリル）フェニル基、４−（２，３，４，５−テトラヒドロピリミジン−２−イル）フェニル基、４−（１−メチル−２，３，４，５−テトラヒドロピリミジン−２−イル）フェニル基、４−（５−テトラゾリル）フェニル基、１−（４−ピリジル）ピペリジン−４−イル基、３−（４−ピペリジル）イソオキサゾリン−５−イル基、３−（４−アミジノフェニル）イソオキサゾリン−５−イル基、３−（４−ピペリジル）イソオキサゾリジン−５−イル基、３−（４−アミジノフェニル）イソオキサゾリジン−５−イル基、２−（４−ピペリジル）−１，３，４−チアジアゾール−５−イル基、２−（４−アミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−５−イル基、４−（４−ピペリジル）ピペリジン−１−イル基、４−（４−ピペリジル）ピペラジン−１−イル基、４−（４−ピペラジニル）ピペラジン−１−イル基、１−（４−ピリミジニル）ピペリジン−１−イル基、１−（２−メチルピリミジン−４−イル）ピペリジン−４−イル基、１−（４−ピリミジニル）ピロリジン−３−イル基、１−（４−メチルピリミジン−６−イル）ピペラジン−４−イル基、１−（２−メチルピリミジン−４−イル）ピロリジン−４−イル基、１−（６−クロロピリミジン−４−イル）ピペリジン−４−イル基、５−（４−クロロフェニル）チオフェン−２−イル基、２−（４−クロロフェニル）チアゾール−４−イル基、３−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−ピロール−２−イル基、４−（４−ピリミジニル）フェニル基、４−（４−イミダゾリル）フェニル基、５−（ピリジン−４−イル）ピリミジン−２−イル基、２’−［（ジメチルアミノ）メチル］［１，１’−ビフェニル］−４−イル基、４−［２−（ヒドロキシメチル）ピリジン−４−イル］フェニル基、４−［２−（アミノメチル）ピリジン−４−イル］フェニル基、２′−（アミノスルホニル）［１，１′−ビフェニル］−４−イル基、４−（３−オキソモルホリン−４−イル）フェニル基などを好ましい例として挙げることができる。
＜基Ｑ3について＞
基Ｑ3は、下記の基
【００８３】
【化２７】
0004630267.tif 000028
【００８４】
［基中、Ｑ5は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルケニレン基または基−（ＣＨ2）m−ＣＨ2−Ａ−ＣＨ2−（ＣＨ2）n−（基中、ｍおよびｎは各々独立して０、１〜３の整数を示し、Ａは酸素原子、窒素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＮＨ−、−Ｓ−ＮＨ−、−ＳＯ−ＮＨ−または−ＳＯ2−ＮＨ−を示し、１および２は位置を示す。）を示し；
【００８５】
Ｒ3およびＲ4は、Ｑ5を含む環上の炭素原子、窒素原子または硫黄原子上に置換し、各々独立して水素原子、水酸基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキル基、シアノ基、シアノアルキル基、アミノ基、アミノアルキル基、Ｎ−アルキルアミノアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基、アシル基、アシルアルキル基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、アルコキシイミノ基、ヒドロキシイミノ基、アシルアミノアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルコキシカルボニルアルキルアミノ基、カルボキシアルキルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノアルキル基、カルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、１〜３個のアルキル基で置換されていてもよいカルバゾイル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニル基、カルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキル基、カルバモイルオキシアルキル基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルオキシアルキル基、アリール基、アラルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環アルキル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノアルキル基、アリールスルホニルアミノアルキル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニルアルキル基、アリールスルホニルアミノカルボニルアルキル基、オキソ基、カルバモイルオキシ基、アラルキルオキシ基、カルボキシアルキルオキシ基、アルコキシカルボニルアルキルオキシ基、アシルオキシ基、アシルオキシアルキル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニルアルキルスルホニル基、カルボキシアルキルスルホニル基、アルコキシカルボニルアシル基、アルコキシアルキルオキシカルボニル基、ヒドロキシアシル基、アルコキシアシル基、ハロゲノアシル基、カルボキシアシル基、アミノアシル基、アシルオキシアシル基、アシルオキシアルキルスルホニル基、ヒドロキシアルキルスルホニル基、アルコキシアルキルスルホニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環スルホニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環オキシ基、Ｎ−アルキルアミノアシル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアシル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイルアルキル基、Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイルアルキル基、アミノカルボチオイル基、Ｎ−アルキルアミノカルボチオイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボチオイル基、アルコキシアルキル（チオカルボニル）基、アルキルチオアルキル基またはＮ−アシル−Ｎ−アルキルアミノアルキル基を示すか、あるいは、Ｒ3およびＲ4は一緒になって炭素数１〜５のアルキレン基、炭素数２〜５のアルケニレン基、炭素数１〜５のアルキレンジオキシ基またはカルボニルジオキシ基を示す。］を示す。
下記の基について、詳細に説明する。
【００８６】
【化２８】
0004630267.tif 000029
【００８７】
［基中、Ｑ5、Ｒ3およびＲ4は、前記と同じものを示し、１および２は位置を示す。］
上記の基Ｑ5を含む環状構造の部分は、１個の二重結合を有してもよい３〜１０員の２価の環状炭化水素基または１〜２個の異原子を有する５〜１２員の２価の複素環式基であるが、３〜８員の２価の環状炭化水素基または５〜８員の２価の複素環式基が好ましく、５〜７員の２価の環状炭化水素基または５〜７員の２価の複素環式基がより好ましい。中でも、Ｑ5が炭素数３〜６のアルキレン基または基−（ＣＨ2）m−ＣＨ2−Ａ−ＣＨ2−（ＣＨ2）n−（基中、ｍおよびｎは各々独立して０または１を示し、Ａは前記に同じ。）であるものが好ましい。特にＱ5が炭素数４のアルキレン基であるものが好ましい。
また、この環状炭化水素基または複素環式基は、１位と２位との関係においてシスおよびトランス構造をとり得るが、５員の場合にはトランスが好ましく、６〜７員の場合にはシスおよびトランスの両方とも好ましい。
【００８８】
上記の置換基Ｒ3およびＲ4について詳細に説明する。ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を意味する。アルキル基としては、直鎖状、分枝状もしくは環状のＣ1−Ｃ6アルキル基（例えば、メチル基、シクロプロピル基、イソブチル基など）が挙げられ、ハロゲノアルキル基としては、上記のアルキル基に１〜３個のハロゲン原子が置換したもの（例えば、クロロメチル基、１−ブロモエチル基、トリフルオロメチル基など）が挙げられる。シアノアルキル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルキル基に１個のシアノ基が置換したもの（例えば、シアノメチル基、１−シアノエチル基など）が挙げられる。アルケニル基としては二重結合１個を有する直鎖状または分枝状の炭素数２〜６のもの（例えば、ビニル基、アリル基など）が挙げられる。アルキニル基としては三重結合１個を有する直鎖状または分枝状の炭素数２〜６のもの（例えば、エチニル基、プロピニル基など）が挙げられる。アシル基としては、Ｃ1−Ｃ6のアルカノイル基（例えば、ホルミル基、アセチル基など）、ベンゾイル基、ナフトイル基等のＣ7−Ｃ15アロイル基、または上記のＣ1−Ｃ6アルカノイル基にＣ6−Ｃ14アリール基１個が置換したアリールアルカノイル基（例えば、フェナセチル基など）が挙げられる。アシルアルキル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルキル基に上記のアシル基１個が置換したもの（例えば、アセチルメチル基など）が挙げられる。アルコキシ基としては、直鎖状、分枝状もしくは環状のＣ1−Ｃ6アルコキシ基（例えば、メトキシ基、シクロプロポキシ基、イソプロポキシ基など）が挙げられる。アルコキシアルキル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルキル基に上記のＣ1−Ｃ6アルコキシ基１個が置換したもの（例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基など）が挙げられる。ヒドロキシアルキル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルキル基に１個の水酸基が置換したもの（例えば、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基など）が挙げられる。カルボキシアルキル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルキル基に１個のカルボキシル基が置換したもの（例えば、カルボキシメチル基、１−カルボキシエチル基など）が挙げられる。アルコキシカルボニル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルコキシ基とカルボニル基から構成される基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基など）が挙げられる。アルコキシカルボニルアルキル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルキル基に上記のアルコキシカルボニル基１個が置換したもの（例えば、メトキシカルボニルエチル基、エトキシカルボニルエチル基など）が挙げられる。カルバモイルアルキル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルキル基にカルバモイル基が置換した基(例えば、カルバモイルメチル基、カルバモイルエチル基)が挙げられる。
【００８９】
置換基を有してもよい３〜６員の複素環基は、１〜３個の異原子（窒素原子、酸素原子、イオウ原子など）を含んでもよい飽和または不飽和の３〜６員の複素環基を意味し、複素環基にはヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、オキソ基、ハロゲノアルキル基等の置換基があってもよく、３〜６員の複素環基としては、ピロリル基、チエニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリニル基、オキサゾリル基、オキサゾリニル基、オキサジアゾリル基、オキサゾリジニル基、チアゾリル基、チアゾリニル基、チアジアゾリル基、フラザニル基、ピラニル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、ピロリジニル基、ピペラジニル基、ピペリジニル基、オキサジニル基、オキサジアジニル基、モルホリニル基、チアジニル基、チアジアジニル基、チオルモホリニル基、テトラゾリル基、トリアゾリル基およびトリアジニル基等を挙げることができる。具体的には、チアゾリル基、４，５−ジヒドロチアゾリル基、オキサゾリル基、４，５−ジヒドロオキサゾリル基、５−メチルオキサゾリル基、イミダゾリル基、ピロリジニル基、３−ヒドロキシピロリジニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、モルホリニル基、チオモルホリニル基、１，１−ジオキソチオモルホリニル基、テトラヒドロピラニル基、ピリジル基、１，２，４−オキサジアゾリル基、３−メチル−１，２，４−オキサジアゾリル基、５−メチル−１，２，４−オキサジアゾリル基、１，３，４−オキサジアゾリル基、５−メチル−１，３，４−オキサジアゾリル基、５−（トリフルオロメチル）−１，３，４−オキサジアゾリル基、１，３−オキサゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、５−メチル−１，３，４−チアジアゾリル基、１，３−オキサゾリジニル基等を挙げることができる。置換基を有してもよい３〜６員の複素環アルキル基としては、上記の置換基を有してもよい３〜６員の複素環基１個がアルキル基に置換したもの（例えば、チアゾリルメチル基、４，５−ジヒドロチアゾリルメチル基、モルホリニルメチル基、１，１−ジオキソチオモルホリニルメチル基等を挙げることができる。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１４のものが挙げられ、アリール基には、上記のＣ1−Ｃ6アルキル基、上記のＣ1−Ｃ6アルカノイル基、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、上記のＣ2−Ｃ6アルケニル基、上記のＣ2−Ｃ6アルキニル基、上記のＣ1−Ｃ6ハロゲノアルキル基、上記のＣ1−Ｃ6アルコキシ基、カルボキシ基、カルバモイル基、上記のＣ1−Ｃ6アルコキシカルボニル基等から選ばれる１〜３個の基が置換していてもよい。アラルキル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルキル基に上記のＣ6−Ｃ14アリール基１個が置換したもの（例えば、ベンジル基、フェネチル基など）が挙げられる。なお、上記の説明において、置換位置は特に限定されない。置換基を有してもよいアシルアミノ基としては、上記のＣ1−Ｃ6アシル基がアミノ基に置換したもの（例えば、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基など）の他に、アシル基上にハロゲン原子、水酸基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ基、アミノ基、Ｎ−Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ基、カルボキシル基、Ｃ2−Ｃ6ア��コキシカルボニル基等が１ないし複数個置換したアシル基（例えば、２−メトキシアセチルアミノ基、３−アミノプロピオニルアミノ基など）が挙げられる。アシルアミノアルキル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アシルアミノ基が上記のＣ1−Ｃ6アルキル基に置換したもの（例えば、ホルミルアミノメチル基、アセチルアミノメチル基など）が挙げられる。アミノアルキル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルキル基にアミノ基が１個置換したもの（例えば、アミノメチル基、１−アミノエチル基など）が挙げられる。Ｎ−アルキルアミノアルキル基としては、アミノ−Ｃ1−Ｃ6アルキル基の窒素原子上にＣ1−Ｃ6アルキル基１個が置換したもの（例えば、Ｎ−メチルアミノメチル基、Ｎ−メチルアミノエチル基など）が挙げられる。Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基としては、アミノ−Ｃ1−Ｃ6アルキル基の窒素原子上にＣ1−Ｃ6アルキル基２個が置換したもの（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル基、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノエチル基など）が挙げられる。Ｎ−アルケニルカルバモイル基としては、直鎖状もしくは分枝状のＣ2−Ｃ6アルケニル基がカルバモイル基に置換したもの（例えば、アリルカルバモイル基など）が挙げられる。Ｎ−アルケニルカルバモイルアルキル基としては、上記のＮ−Ｃ2−Ｃ6アルケニルカルバモイル基がＣ1−Ｃ6アルキル基に置換したもの（例えば、アリルカルバモイルエチル基など）が挙げられる。Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイル基としては、上記のＮ−Ｃ2−Ｃ6アルケニルカルバモイル基の窒素原子上に直鎖状もしくは分枝状のＣ1−Ｃ6アルキル基が置換したもの（例えば、Ｎ−アリル−Ｎ−メチルカルバモイル基など）が挙げられる。Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイルアルキル基としては、上記のＮ−Ｃ2−Ｃ6アルケニルカルバモイルアルキル基の窒素原子上に直鎖状もしくは分枝状のＣ1−Ｃ6アルキル基が置換したもの（例えば、Ｎ−アリル−Ｎ−メチルカルバモイルメチル基など）が挙げられる。Ｎ−アルコキシカルバモイル基としては、直鎖状もしくは分枝状のＣ1−Ｃ6アルコキシ基がカルバモイル基に置換したもの（例えば、メトキシカルバモイル基など）が挙げられる。Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基としては、上記のＮ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルバモイル基が直鎖状もしくは分枝状のＣ1−Ｃ6アルキル基に置換したもの（例えば、メトキシカルバモイルメチル基など）が挙げられる。Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイル基としては、直鎖状もしくは分枝状のＣ1−Ｃ6アルコキシ基およびＣ1−Ｃ6アルキル基がカルバモイル基に置換したもの（例えば、Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシカルバモイル基など）が挙げられる。Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基としては、上記のＮ−Ｃ1−Ｃ6アルキル−Ｎ−Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルバモイル基が直鎖状もしくは分枝状のＣ1−Ｃ6アルキル基に置換したもの（例えば、Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシカルバモイルメチル基など）が挙げられる。１〜３個のアルキル基で置換されていてもよいカルバゾイル基としては、カルバゾイル基の他に、１〜３個の直鎖状もしくは分枝状のＣ1−Ｃ6アルキル基が置換したカルバゾイル基（例えば、１−メチルカルバゾイル基、１，２−ジメチルカルバゾ���ル基など）が挙げられる。アルキルスルホニル基としては、直鎖状、分枝状もしくは環状のＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル基など）が挙げられる。アルキルスルホニルアルキル基としては、上述のＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル基が直鎖状もしくは分枝状のＣ1−Ｃ6アルキル基に置換したもの（例えば、メタンスルホニルメチル基など）が挙げられる。アルコキシイミノ基としては、Ｃ1−Ｃ6アルコキシイミノ基（例えば、メトキシイミノ基、エトキシイミノ基など）が挙げられる。アルコキシカルボニルアルキルアミノ基としては、アミノ基に上記のＣ1−Ｃ6アルコキシカルボニルアルキル基１個が置換したもの（例えば、メトキシカルボニルメチルアミノ基、エトキシカルボニルプロピルアミノ基など）が挙げられる。カルボキシアルキルアミノ基としては、アミノ基に上記のカルボキシＣ1−Ｃ6アルキル基が１個置換したもの（例えば、カルボキシメチルアミノ基、カルボキシエチルアミノ基など）が挙げられる。アルコキシカルボニルアミノ基としては、アミノ基に上記のＣ1−Ｃ6アルコキシカルボニル基１個が置換したもの（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基など）が挙げられる。アルコキシカルボニルアミノアルキル基としては、上記のアルキル基に上記のＣ1−Ｃ6アルコキシカルボニルアミノ基１個が置換したもの（例えば、メトキシカルボニルアミノメチル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノエチル基など）が挙げられる。アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイル基は、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｎ−Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ基、アミジノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ基、Ｃ1−Ｃ6アルカノイル基、Ｃ1−Ｃ6アルカノイルアミノ基、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニルアミノ基等で置換されていてもよい直鎖状、分枝状もしくは環状のＣ1−Ｃ6アルキル基で置換されたカルバモイル基を示し、例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−イソプロピルカルバモイル基、Ｎ−シクロプロピルカルバモイル基、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバモイル基、Ｎ−（２−フルオロエチル）カルバモイル基、Ｎ−（２−シアノエチル）カルバモイル基、Ｎ−（２−メトキシエチル）カルバモイル基、Ｎ−カルボキシメチルカルバモイル基、Ｎ−（２−アミノエチル）カルバモイル基、Ｎ−（２−アミジノエチル）カルバモイル基などを挙げることができる。アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基とは、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｎ−Ｃ1−Ｃ6アルキルアミノ基、アミジノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、シアノ基、カルバモイル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ基、Ｃ1−Ｃ6アルカノイル基、Ｃ1−Ｃ6アルカノイルアミノ基、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニルアミノ基等で置換されていてもよい直鎖状、分枝状もしくは環状のＣ1−Ｃ6アルキル基２個で置換されたカルバモイル基を示し、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−フルオロエチル）カルバモイル基、Ｎ−（２−シアノエチル）−Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−アミノエチル）カルバモイル基などを挙げることができる。アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイルアルキル基としては、上述のＣ1−Ｃ6アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイル基が直鎖状もしくは分枝状のＣ1−Ｃ6アルキル基に置換したもの（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルメチル基、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバモイルメチル基など）が挙げられる。アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキ
ルカルバモイルアルキル基としては、上述のＣ1−Ｃ6アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基が直鎖状もしくは分枝状のＣ1−Ｃ6アルキル基に置換したもの（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルメチル基、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルカルバモイルメチル基など）が挙げられる。置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニル基は、上記の置換基を有してもよい３〜６員の複素環基とカルボニル基から構成される基（例えば、アジリジニルカルボニル基、アゼチジニルカルボニル基、３−ヒドロキシアゼチジニルカルボニル基、３−メトキシアゼチジニルカルボニル基、ピロリジニルカルボニル基、３−ヒドロキシピロリジニルカルボニル基、３−フルオロピロリジニルカルボニル基、ピペリジルカルボニル基、ピペラジニルカルボニル基、モルホリニルカルボニル基、チオモルホリニルカルボニル基、１，１−ジオキソチオモルホリニルカルボニル基、テトラヒドロピラニルカルボニル基、ピリジルカルボニル基、フロイル基、チオフェンカルボニル基など）を挙げることができる。置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルアルキル基としては、上記の置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニル基１個が上記のＣ1−Ｃ6アルキル基に置換したもの（例えば、アゼチジニルカルボニルメチル基、ピロリジニルカルボニルエチル基など）が挙げられる。置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルオキシアルキル基としては、上記の置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニル基と酸素原子から構成される３〜６員の複素環カルボニルオキシ基１個が上記のＣ1−Ｃ6アルキル基に置換したもの（例えば、ピペリジニルカルボニルオキシエチル基、モルホリニルカルボニルオキシメチル基など）が挙げられる。カルバモイルオキシアルキル基としては、カルバモイル基と酸素原子から構成されるカルバモイルオキシ基１個が上記のＣ1−Ｃ6アルキル基に置換したもの（例えば、カルバモイルオキシメチル基、カルバモイルオキシエチル基など）が挙げられる。Ｎ−アルキルカルバモイルオキシアルキル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイル基と酸素原子から構成されるＮ−アルキルカルバモイルオキシ基１個が上記のＣ1−Ｃ6アルキル基に置換したもの（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシメチル基、Ｎ−メチルカルバモイルオキシエチル基など）が挙げられる。Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシアルキル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基と酸素原子から構成されるＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシ基１個が上記のＣ1−Ｃ6アルキル基に置換したもの（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシメチル基、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルカルバモイルオキシエチル基など）が挙げられる。アルキルスルホニルアミノ基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルキル基を有するアルキルスルホニル基１個がアミノ基に置換したもの（例えば、メチルスルホニルアミノ基、イソプロピルスルホニルアミノ基など）が挙げられる。アリールスルホニルアミノ基としては、上記のアリール基を有するアリールスルホニル基１個がアミノ���に置換したもの（例えば、フェニルスルホニルアミノ基、ナフチルスルホニルアミノ基など）が挙げられる。アルキルスルホニルアミノアルキル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルキル基に上記のＣ1−Ｃ6アルキルスルホニルアミノ基１個が置換したもの（例えば、メチルスルホニルアミノメチル基、メチルスルホニルアミノエチル基など）が挙げられる。アリールスルホニルアミノアルキル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルキル基に上記のアリールスルホニルアミノ基１個が置換したもの（例えば、フェニルスルホニルアミノメチル基、ナフチルスルホニルアミノエチル基など）が挙げられる。アルキルスルホニルアミノカルボニル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルキルスルホニルアミノ基とカルボニル基から構成される基（例えば、メチルスルホニルアミノカルボニル基、イソプロピルスルホニルアミノカルボニル基など）が挙げられる。アリールスルホニルアミノカルボニル基としては、上記のアリールスルホニルアミノ基とカルボニル基から構成される基（例えば、フェニルスルホニルアミノカルボニル基、ナフチルスルホニルアミノカルボニル基など）が挙げられる。アルキルスルホニルアミノカルボニルアルキル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルキルスルホニルアミノカルボニル基が上記のＣ1−Ｃ6アルキル基に置換したもの（例えば、メチルスルホニルアミノカルボニルメチル基、イソプロピルスルホニルアミノカルボニルメチル基など）が挙げられる。アリールスルホニルアミノカルボニルアルキル基としては、上記のアリールスルホニルアミノカルボニル基が上記のＣ1−Ｃ6アルキル基に置換したもの（例えば、フェニルスルホニルアミノカルボニルメチル基、ナフチルスルホニルアミノカルボニルメチル基など）が挙げられる。アルコキシカルボニルアルキルオキシ基は、上記のアルコキシカルボニル基が上記のＣ1−Ｃ6アルコキシ基に置換したもの（例えば、メトキシカルボニルメチルオキシ基など）が挙げられる。アシルオキシ基は、上記のアシル基と酸素原子から構成される基（例えば、ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基など）を意味する。アシルオキシアルキル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルキル基に上記のアシルオキシ基が置換したもの（例えば、ホルミルオキシメチル基、アセチルオキシメチル基など）が挙げられる。アラルキルオキシ基としては、上記のアリール基が上記のＣ1−Ｃ6アルコキシ基に置換した基（例えば、ベンジルオキシ基、ナフチルメトキシ基など）が挙げられる。カルボキシアルキルオキシ基としては、上記のアルコキシ基にカルボキシル基が置換したもの（例えば、カルボキシメトキシ基、カルボキシエトキシ基など）が挙げられる。
【００９０】
アリールスルホニル基としては、Ｃ6−Ｃ14アリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基など）が挙げられる。アルコキシカルボニルアルキルスルホニル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルコキシカルボニルアルキル基とスルホニル基から構成される基（例えば、メトキシカルボニルエチルスルホニル基、エトキシカルボニルエチルスルホニル基など）が挙げられる。カルボキシアルキルスルホニル基としては、上記のカルボキシアルキル基とスルホニル基から構成される基（例えば、カルボキシメチルスルホニル基、カルボキシエチルスルホニル基など）が挙げられる。アルコキシカルボニルアシル基としては、上記のアルコキシカルボニルアルキル基とカルボニル基から構成される基（例えば、メトキシカルボニルメチルカルボニル基、エトキシカルボニルメチルカルボニル基など）が挙げられる。アルコキシアルキルオキシカルボニル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルコキシ基１個が上記のアルコキシカルボニル基に置換したもの（例えば、メトキシメチルオキシカルボニル基、メトキシエチルオキシカルボニル基など）が挙げられる。ヒドロキシアシル基としては、水酸基１個が上記のアシル基（Ｃ1−Ｃ6アルカノイル及びアロイルを含む）に置換したもの（例えば、グリコロイル基、ラクトイル基、ベンジロイル基など）が挙げられる。アルコキシアシル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルコキシ基１個が上記のアシル基に置換したもの（例えば、メトキシアセチル基、エトキシアセチル基など）が挙げられる。ハロゲノアシル基としては、上記のハロゲノアルキル基とカルボニル基から構成される基（例えば、クロロメチルカルボニル基、トリフルオロメチルカルボニル基など）を挙げることができる。カルボキシアシル基としては、カルボキシ基１個が上記のアシル基に置換したもの（例えば、カルボキシアセチル基、２−カルボキシプロピオニル基など）が挙げられる。アミノアシル基としては、アミノ基１個が上記のアシル基（Ｃ1−Ｃ6アルカノイル及びアロイルを含む）に置換したもの（例えば、アミノメチルカルボニル基、１−アミノエチルカルボニル基など）が挙げられる。アシルオキシアシル基としては、上記のアシルオキシアルキル基とカルボニル基から構成される基（例えば、ホルミルオキシメチルカルボニル基、アセチルオキシメチルカルボニル基など）が挙げられる。アシルオキシアルキルスルホニル基としては、上記のアシルオキシアルキル基とスルホニル基から構成される基（例えば、ホルミルオキシメチルスルホニル基、アセチルオキシメチルスルホニル基など）が挙げられる。ヒドロキシアルキルスルホニル基としては、上記のＣ1−Ｃ6ヒドロキシアルキル基とスルホニル基から構成される基（例えば、ヒドロキシメチルスルホニル基、１−ヒドロキシエチルスルホニル基など）が挙げられる。アルコキシアルキルスルホニル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルコキシアルキル基とスルホニル基から構成される基（例えば、メトキシメチルスルホニル基、エトキシエチルスルホニル基など）が挙げられる。置換基を有してもよい３〜６員の複素環スルホニル基としては、上記の置換基を有してもよい３〜６員の複素環とスルホニル基から構成される基（例えば、アジ���ジニルスルホニル基、アゼチジニルスルホニル基、ピロリジニルスルホニル基、ピペリジルスルホニル基、ピペラジニルスルホニル基、モルホリニルスルホニル基、テトラヒドロピラニルスルホニル基など）が挙げられる。置換基を有してもよい３〜６員の複素環オキシ基としては、上記の置換基を有してもよい３〜６員の複素環と酸素原子から構成される基（例えば、テトラヒドロフラニルオキシ基など）が挙げられる。Ｎ−アルキルアミノアシル基としては、上記のアミノアシル基の窒素原子上に上記のＣ1−Ｃ6アルキル基が１個置換したもの（例えば、Ｎ−メチルアミノアセチル基、Ｎ−エチルアミノアセチル基など）が挙げられる。Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアシル基としては、上記のアミノアシル基の窒素原子上に上記のＣ1−Ｃ6アルキル基が２個置換したもの（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセチル基、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノアセチル基など）が挙げられる。アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアシル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基が上記のアシル基に置換したもの（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルアセチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルアセチル基、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルカルバモイルアセチル基など）を挙げられる。アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキルスルホニル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基とスルホニル基から構成される基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルメチルスルホニル基、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルカルバモイルメチルスルホニル基など）が挙げられる。アルキルスルホニルアシル基としては、上記のＣ1−Ｃ6アルキル基を有するアルキルスルホニル基１個がアシル基に置換したもの（例えば、メチルスルホニルアセチル基、イソプロピルスルホニルアセチル基など）が挙げられる。
【００９１】
Ｎ−アリールカルバモイル基としては、上記のアリール基がカルバモイル基に置換したもの（例えば、フェニルカルバモイル基、ナフチルカルバモイル基など）が挙げられる。Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイル基としては、上記の置換基を有してもよい３〜６員の複素環基がカルバモイル基に置換したもの（例えば、ピリジルカルバモイル基、チエニルカルバモイル基など）が挙げられる。Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基としては、上記のＮ−アリールカルバモイル基の窒素原子上に直鎖状もしくは分枝状のＣ1−Ｃ6アルキル基が置換したもの（例えば、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル基など）が挙げられる。Ｎ−アルキル−Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイル基としては、上記のＮ−３〜６員の複素環カルバモイル基の窒素原子上に直鎖状もしくは分枝状のＣ1−Ｃ6アルキル基が置換したもの（例えば、Ｎ−メチル−Ｎ−チエニルカルバモイル基など）が挙げられる。Ｎ−アリールカルバモイルアルキル基としては、上記のＮ−アリールカルバモイル基が直鎖状もしくは分枝状のＣ1−Ｃ6アルキル基に置換したもの（例えば、フェニルカルバモイルメチル基など）が挙げられる。Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイルアルキル基としては、上記のＮ−３〜６員の複素環カルバモイル基が直鎖状もしくは分枝状のＣ1−Ｃ6アルキル基に置換したもの（例えば、ピリジルカルバモイルメチル基など）が挙げられる。Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルアルキル基としては、上記のＮ−アリールカルバモイルアルキル基の窒素原子上に直鎖状もしくは分枝状のＣ1−Ｃ6アルキル基が置換したもの（例えば、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイルメチル基など）が挙げられる。Ｎ−アルキル−Ｎ−３〜６員の複素環カルバモイルアルキル基としては、上記のＮ−３〜６員の複素環カルバモイルアルキル基の窒素原子上に直鎖状もしくは分枝状のＣ1−Ｃ6アルキル基が置換したもの（例えば、Ｎ−メチル−Ｎ−チエニルカルバモイルメチル基など）が挙げられる。
アミノカルボチオイル基は、−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ2で示される基であり、Ｎ−アルキルアミノカルボチオイル基としては、上記のアルキル基１個で置換されたアミノチオカルボニル基を示し、例えば、（メチルアミノ）カルボチオイル基、（エチルアミノ）カルボチオイル基などを挙げることができる。Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボチオイル基としては、上記のアルキル基２個で置換されたアミノチオカルボニル基を示し、例えば、（ジメチルアミノ）カルボチオイル基、（ジエチルアミノ）カルボチオイル基、（エチルメチルアミノ）カルボチオイル基などを挙げることができる。アルコキシアルキル（チオカルボニル）基としては、アルキルチオアルキル基としては、直鎖状、分枝状もしくは環状のＣ1−Ｃ6アルキルチオ基が直鎖状、分枝状もしくは環状のＣ1−Ｃ6アルキル基に置換したもの（例えば、メチルチオメチル基、１−メチルチオエチル基など）を挙げることができる。Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノアルキル基としては、アミノ−Ｃ1−Ｃ6アルキル基の窒素原子上にＣ1−Ｃ6アルキル基とアシル基が置換したもの（例えば、Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノメチル基など）を挙げることができる。上記のアルコキシアルキル基とチオカルボニル基から構成される基を示し、例えば、２−エトキシエタンチオイル基等を挙げることができる。
アルキレン基としては、炭素数１〜５の直鎖状または分枝状のアルキレン基を意味し、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基などが挙げられる。アルケニレン基としては、二重結合を１個有する炭素数２〜５のアルケニレン基であり、例えば、ビニレン基、プロペニレン基などが挙げられる。アルキレンジオキシ基としては、例えば、メチレンジオキシ基、エチレンジオキシ基、プロピレンジオキシ基等の炭素数１〜５のものが挙げられる。カルボニルジオキシ基は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で示される基である。なお、上記の説明において、置換位置は特に限定されない。
これらのＲ3およびＲ4で示される置換基のうち、水素原子、水酸基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキル基、アミノ基、ヒドロキシイミノ基、アルコキシイミノ基、アミノアルキル基、Ｎ−アルキルアミノアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基、アシル基、アシルアルキル基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、アシルアミノアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノアルキル基、カルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、１〜３個のアルキル基で置換されていてもよいカルバゾイル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルオキシアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環基、カルバモイルアルキル基、カルバモイルオキシアルキル基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキル基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノアルキル基、オキソ基、アシルオキシ基、アシルオキシアルキル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニルアルキルスルホニル基、カルボキシアルキルスルホニル基、アルコキシカルボニルアシル基、カルボキシアシル基、アルコキシアルキルオキシカルボニル基、ハロゲノアシル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアシル基、アシルオキシアシル基、ヒドロキシアシル基、アルコキシアシル基、アルコキシアルキルスルホニル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアシル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアシル基、アミノカルボチオイル基、Ｎ−アルキルアミノカルボチオイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボチオイル基またはアルコキシアルキル（チオカルボニル）基等が好ましく、またＲ3とＲ4が一緒になったアルキレン基、アルケニレン基、アルキレンジオキシ基、カルボニルジオキシ基等が好ましい。
【００９２】
Ｒ3およびＲ4は、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4が上述の好ましい基として挙げた置換基である場合が好ましい。その場合のＲ4としてより好ましい基は、水素原子、水酸基、アルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシイミノ基、Ｎ−アルキルアミノアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基、アシル基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、アシルアミノアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、１〜３個のアルキル基で置換されていてもよいカルバゾイル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルオキシアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環基、カルバモイルアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキル基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノアルキル基、アシルオキシ基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニルアルキルスルホニル基、カルボキシアルキルスルホニル基、アルコキシカルボニルアシル基、カルボキシアシル基、アルコキシアルキルオキシカルボニル基、ハロゲノアシル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアシル基、アシルオキシアシル基、ヒドロキシアシル基、アルコキシアシル基、アルコキシアルキルスルホニル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアシル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアシル基、アミノカルボチオイル基、Ｎ−アルキルアミノカルボチオイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボチオイル基またはアルコキシアルキル（チオカルボニル）基等が挙げられる。
【００９３】
さらに、これらの基のうち、Ｒ4として特に好ましい基としては、水素原子、水酸基、アルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、アシルアミノアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイル基、１〜３個のアルキル基で置換されていてもよいカルバゾイル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキル基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノアルキル基、アシルオキシ基、アシル基、アルコキシアルキルオキシカルボニル基、ハロゲノアシル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアシル基、ヒドロキシアシル基、アルコキシアシル基、アミノカルボチオイル基、Ｎ−アルキルアミノカルボチオイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノカルボチオイル基またはアルコキシアルキル（チオカルボニル）基等を挙げることができる。
【００９４】
Ｒ3およびＲ4の好ましい具体的な置換基の例としては、水素原子、水酸基、メチル基、エチル基、イソプロピル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル基、アセチルアミノ基、メトキシアセチルアミノ基、アセチルアミノメチル基、アセチルアミノエチル基、メトキシ基、エトキシ基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシ−１−メチルエチル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリルカルバモイル基、Ｎ−アリルカルバモイルメチル基、Ｎ−アリル−Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−アリル−Ｎ−メチルカルバモイルメチル基、Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバゾイル基、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルカルバゾイル基、メタンスルホニル基、メタンスルホニルメチル基、エタンスルホニルメチル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−イソプロピルカルバモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−シクロプロピルカルバモイル基、Ｎ−シクロプロピルメチルカルバモイル基、Ｎ−（１−エトキシカルボニルシクロプロピル）カルバモイル基、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバモイル基、Ｎ−（２−フルオロエチル）カルバモイル基、Ｎ−（２−メトキシエチル）カルバモイル基、Ｎ−（カルボキシメチル）カルバモイル基、Ｎ−（２−アミノエチル）カルバモイル基、Ｎ−（２−アミジノエチル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルカルバモイル基、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−（２−フルオロエチル）−Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−フルオロエチル）カルバモイル基、Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（２−アミノエチル）カルバモイル基、アゼチジノカルボニル基、３−メトキシアゼチジノカルボニル基、３−ヒドロキシアゼチジノカルボニル基、ピロリジノカルボニル基、３−ヒドロキシピロリジノカルボニル基、３−フルオロピロリジノカルボニル基、３，４−ジメトキシピロリジノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基、ピペラジノカルボニル基、モルホリノカルボニル基、（テトラヒドロピラン−４−イル）カルボニル基、ベンゾイル基、ピリジルカルボニル基、チアゾリル基、４，５−ジヒドロチアゾリル基、オキサゾリル基、４，５−ジヒドロオキサゾリル基、５−メチルオキサゾリル基、イミダゾリル基、ピロリジニル基、３−ヒドロキシピロリジニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、モルホリニル基、チオモルホリニル基、１，１−ジオキソチオモルホリニル基、テトラヒドロピラニル基、ピリジル基、１，２，４−オキサジアゾリル基、３−メチル−１，２，４−オキサジアゾリル基、５−メチ���−１，２，４−オキサジアゾリル基、１，３，４−オキサジアゾリル基、５−メチル−１，３，４−オキサジアゾリル基、５−（トリフルオロメチル）−１，３，４−オキサジアゾリル基、１，３−オキサゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、５−メチル−１，３，４−チアジアゾリル基、１，３−オキサゾリジニル基、Ｎ−メチルカルバモイルメチル基、Ｎ−メチルカルバモイルエチル基、Ｎ−エチルカルバモイルメチル基、Ｎ−（２−フルオロエチル）カルバモイルメチル基、Ｎ−（２−メトキシエチル）カルバモイルメチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルメチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルエチル基、Ｎ−（２−フルオロエチル）−Ｎ−メチルカルバモイルメチル基、Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−メチルカルバモイルメチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシメチル基、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−メチルカルバモイルオキシ）エチル基、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、メチルスルホニルアミノメチル基、メチルスルホニルアミノエチル基、アセチル基、プロピオニル基、イソブチリル基、２−メトキシエトキシカルボニル基、トリフルオロアセチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセチル基、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノアセチル基、ヒドロキシアセチル基、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチルカルボニル基、メトキシアセチル基、１，１−ジメチル−２−メトキシエチルカルボニル基、アミノカルボチオイル基、（ジメチルアミノ）カルボチオイル基、２−メトキシエタンチオイル基等を挙げることができる。
前述のように、Ｒ3およびＲ4は、Ｒ3が水素原子であり、Ｒ4が上述の具体的な置換基等である場合が好ましい。特に、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基が好ましく、中でもＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基である場合が好ましい。ただし、Ｒ3およびＲ4は、これらの具体的な置換基に何ら限定されるものではない。
【００９５】
＜基Ｔ0について＞
基Ｔ0はカルボニル基またはチオカルボニル基を示すが、カルボニル基がより好ましい。
＜基Ｔ1について＞
基Ｔ1は、カルボニル基、スルホニル基、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ’）−(基中、Ｒ’は水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。)、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ1−Ｎ（Ｒ"）−（基中、Ａ1は置換基を有することもある炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ"は水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ2−Ｃ（＝Ｏ）−（基中、Ａ2は単結合または炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ3−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（基中、Ａ3は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝ＮＯＲa）−Ｎ（Ｒb）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝ＮＯＲa）−Ｎ（Ｒb）−（基中、Ｒaは水素原子、アルキル基またはアルカノイル基を示し、Ｒbは水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ＝Ｎ−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ＝Ｎ−、基−Ｃ（＝ＮＯＲC）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒd）−（基中、ＲCは水素原子、アルキル基、アルカノイル基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｒdは水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｎ−Ｎ（Ｒe）（Ｒf））−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒg）−（基中、ＲeおよびＲfは各々独立して、水素原子、アルキル基、アルカノイル基、アルキル（チオカルボニル）基を示し、Ｒgは水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨＣ（＝Ｓ）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＳＯ2−、基−ＳＯ2−ＮＨ−、基−Ｃ（＝ＮＣＮ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−またはチオカルボニル基を示す。
上記基中、Ａ1、Ａ2およびＡ3における炭素数１〜５のアルキレン基としては、炭素数１〜５の直鎖状、分枝状または環状のアルキレン基を意味し、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、シクロプロピレン基、１，３−シクロペンチレン基などが挙げられる。Ｒ’、Ｒ"、Ｒa、Ｒb、Ｒc、Ｒd、Ｒe、ＲfおよびＲgにおいて、アルキル基としては、炭素数１〜６の直鎖状、分枝状または環状のアルキル基を意味し、例えば、メチル基、エチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、炭素数１〜６の直鎖状、分枝状または環状のアルコキシ基を意味し、例えば、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。
Ｒa、Ｒc、ＲeおよびＲfにおいて、アルカノイル基としては、直鎖状、分枝状または環状の炭素数１〜６のアルキル基とカルボニル基とから構成される基を意味し、例えば、アセチル基、プロピオニル基などが挙げられる。
【００９６】
Ｒcにおいて、アリール基としては、炭素数６〜１４のものを意味し、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。アラルキル基としては、炭素数１〜６の直鎖状、分枝状または環状のアルキル基に炭素数６〜１４のアリール基が置換したものを意味し、例えば、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。
基Ｔ1としてはカルボニル基、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ’）−および基−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ2−Ｎ（Ｒ"）−が好ましく、特にカルボニル基、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ’）−および基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ’）−が好ましい。
＜基Ｒ1及び基Ｒ2について＞
Ｒ1およびＲ2は、各々独立して水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示すが、好ましくは水素原子またはアルキル基であり、水素原子がより好ましい。
Ｒ1およびＲ2において、アルキル基としては、炭素数１〜６の直鎖状、分枝状または環状のアルキル基を意味し、例えば、メチル基、エチル基などが挙げられる。アルコキシ基としては、炭素数１〜６の直鎖状、分枝状または環状のアルコキシ基を意味し、例えば、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。Ｒ1およびＲ2においては、各々独立して水素原子またはアルキル基である場合が好ましく、どちらも水素原子である場合がより好ましい。
【００９７】
Ｔ1がカルボニル基またはスルホニル基であって、基Ｑ3中のＱ5が炭素数１〜８のアルキレン基または炭素数２〜８のアルケニレン基であるとき、Ｑ4は前記の１２種の基のうち、（ｂ）、（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）、（ｉ）、（ｊ）、（ｋ）および（ｌ）（ただし、基（ｆ）中、ＮはＲ19が置換する環の炭素原子の２個が窒素原子に置換されている）である場合が好ましい。
また、Ｔ1がカルボニル基またはスルホニル基であって、基Ｑ3中のＱ5が炭素数１〜８のアルキレン基または炭素数２〜８のアルケニレン基であるとき、基Ｑ5上の置換基は、Ｎ−アルキルカルバモイル基またはＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基が好ましい。
Ｔ1が基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ’）−または基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ’）−であって、基Ｑ3中のＱ5が炭素数１〜８のアルキレン基または炭素数２〜８のアルケニレン基であるとき、Ｑ4は前記の１２種の基のうち、（ｉ）、（ｊ）および（ｋ）である場合が好ましい。
また、Ｔ1が基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ’）−または基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ’）−であって、基Ｑ3中のＱ5が炭素数１〜８のアルキレン基または炭素数２〜８のアルケニレン基であるとき、基Ｑ5上の置換基は、Ｎ−アルキルカルバモイル基またはＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基が好ましい。
【００９８】
本発明の一般式（１）で表される化合物、その塩、それらの溶媒和物またはそれらのＮ−オキシドは、基Ｔ1および基Ｑ3との組合せに特徴があり、大別すると次の２通り（（Ｉ）および（ＩＩ））となる。
（Ｉ）Ｔ1が、カルボニル基、スルホニル基、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨＣ（＝Ｓ）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＳＯ2−、基−ＳＯ2−ＮＨ−、基−Ｃ（＝ＮＣＮ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−またはチオカルボニル基を示し、
Ｑ3が、下記の基
【００９９】
【化２９】
0004630267.tif 000030
【０１００】
（基中、Ｑ5は基−（ＣＨ2）ｍ−ＣＨ2−Ａ−ＣＨ2−（ＣＨ2）ｎ−（基中、ｍおよびｎは各々独立して０、１〜３の整数を示し、Ａは酸素原子、窒素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＮＨ−、−Ｓ−ＮＨ−、−ＳＯ−ＮＨ−または−ＳＯ2−ＮＨ−を示す。）を示す場合。
（ＩＩ）Ｔ1が、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ’）−(基中、Ｒ’は水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。)、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ1−Ｎ（Ｒ”）−（基中、Ａ1は置換基を有することもある炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ”は水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ2−Ｃ（＝Ｏ）−（基中、Ａ2は単結合または炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ3−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（基中、Ａ3は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝ＮＯＲa）−Ｎ（Ｒb）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝ＮＯＲa）−Ｎ（Ｒb）−（基中、Ｒaは水素原子、アルキル基またはアルカノイル基を示し、Ｒbは水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ＝Ｎ−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ＝Ｎ−、基−Ｃ（＝ＮＯＲC）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒd）−（基中、ＲCは水素原子、アルキル基、アルカノイル基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｒdは水素原子、水酸機、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｎ−Ｎ（Ｒe）（Ｒf））−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒg）−（基中、ＲeおよびＲfは各々独立して、水素原子、アルキル基、アルカノイル基、アルキル（チオカルボニル）基を示し、Ｒgは水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｓ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨＣ（＝Ｓ）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＳＯ2−、基−ＳＯ2−ＮＨ−、基−Ｃ（＝ＮＣＮ）−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−またはチオカルボニル基を示し、
Ｑ3が、下記の基
【０１０１】
【化３０】
0004630267.tif 000031
【０１０２】
（基中、Ｑ5は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルケニレン基または基−（ＣＨ2）ｍ−ＣＨ2−Ａ−ＣＨ2−（ＣＨ2）ｎ−（基中、ｍおよびｎは各々独立して０、１〜３の整数を示し、Ａは酸素原子、窒素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＮＨ−、−Ｓ−ＮＨ−、−ＳＯ−ＮＨ−または−ＳＯ2−ＮＨ−を示す。）を示す。）を示す場合。
【０１０３】
上記（Ｉ）および（ＩＩ）においては、以下の（ｉ）および（ｉｉ）がそれぞれ好ましいものとして挙げることができる。
（ｉ）基Ｒ1および基Ｒ2が、各々独立して水素原子またはアルキル基であり、基Ｑ1が、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、または置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基であり、基Ｑ2が、単結合であり、基Ｑ3においては、基Ｑ3中の、基Ｑ5が、基−（ＣＨ2）ｍ−ＣＨ2−Ａ−ＣＨ2−（ＣＨ2）ｎ−（基中、ｍおよびｎは各々独立して０または１を示し、Ａは前記に同じ。）であり、基Ｑ4が、前記１２種の基のうち、（ａ）〜（ｈ）および（ｌ）の９種の基から選ばれるものであり、基Ｔ0が、カルボニル基またはチオカルボニル基であり、基Ｔ1が、カルボニル基またはスルホニル基であるもの。
（ｉｉ）一般式（１）において、基Ｒ1およびＲ2が、各々独立して水素原子またはアルキル基であり、基Ｑ1が、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、または置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基であり、基Ｑ2が、単結合であり、基Ｑ3においては、基Ｑ3中の、基Ｑ5が、炭素数３〜６のアルキレン基または基−（ＣＨ2）ｍ−ＣＨ2−Ａ−ＣＨ2−（ＣＨ2）ｎ−（基中、ｍおよびｎは各々独立して０または１を示し、Ａは前記に同じ。）であり、基Ｑ4が、前記１２種の基のうち、（ｉ）、（ｊ）および（ｋ）の３種の基から選ばれるものであり、基Ｔ0が、カルボニル基またはチオカルボニル基であり、基Ｔ1が、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ’）−または基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ’）−であるもの。
【０１０４】
本発明の一般式（１）で表される化合物には、立体異性体あるいは不斉炭素原子に由来する光学異性体が存在することもあるが、これらの立体異性体、光学異性体及びこれらの混合物のいずれも本発明に含まれる。
【０１０５】
本発明の一般式（１）で表される化合物の塩としては、医薬的に許容し得る塩であれば特に限定されないが、具体的には、塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩、燐酸塩、硝酸塩および硫酸塩等の鉱酸塩類、安息香酸塩、メタンスルホン酸塩、２−ヒドロキシエタンスルホン酸塩およびｐ−トルエンスルホン酸塩等の有機スルホン酸塩類、並びに酢酸塩、プロパン酸塩、シュウ酸塩、マロン酸塩、コハク酸塩、グルタル酸塩、アジピン酸塩、酒石酸塩、マレイン酸塩、リンゴ酸塩およびマンデル酸塩等の有機カルボン酸塩類等を挙げることができる。また、一般式（１）で表される化合物が酸性基を有する場合には、アルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンの塩となってもよい。溶媒和物としては、医薬的に許容し得るものであれば特に限定されないが、具体的には、水和物、エタノール和物等を挙げることができる。また、一般式（１）中に窒素原子が存在する場合にはＮ−オキシド体となっていてもよい。
【０１０６】
本発明化合物としては、後記実施例に示す化合物、化合物の塩など並びに下記の化合物、その塩などが特に好ましい。
１）３−クロロ−Ｎ−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）［１，６］ナフチリジン−７−カルボキサミド
２）７−クロロ−Ｎ−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）−４−フルオロシンノリン−３−カルボキサミド
３）７−クロロ−Ｎ−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）−４ａ，８ａ−ジヒドロ−４Ｈ−１，２，４−ベンゾオキサジアジン−３−カルボキサミド
４）Ｎ−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）−６−フルオロ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキノリン−２−カルボキサミド
５）７−クロロ−Ｎ−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）−５−オキソ−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−１，３，４−ベンゾトリアゼピン−２−カルボキサミド
６）６−クロロ−Ｎ−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）−４−オキソ−３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）−シンノリンカルボキサミド
７）６−クロロ−Ｎ−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−２−カルボキサミド
８）Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［３−（３−クロロフェニル）−２−プロピノイル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
９）Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−［（４−クロロベンゾイル）アミノ］−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
１０）Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−６−メチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−４Ｈ−チアゾロ［４，５−ｄ］アゼピン−２−カルボキサミド
【０１０７】
１１）５−クロロ−Ｎ−［（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−（｛［５−（３−ピロリジニルオキシ）チアゾール−２−イル］カルボニル｝アミノ）シクロヘキシル］インドール−２−カルボキサミド
１２）Ｎ1−（４−クロロフェニル）−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ）−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）エタンジアミド
１３）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ）−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）エタンジアミド
１４）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ）−２−｛［（５−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］チアゾール−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）エタンジアミド
１５）Ｎ1−（４−クロロフェニル）−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ）−２−｛［（５−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］チアゾール−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）エタンジアミド
１６）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−（（１Ｒ，２Ｒ）−２−｛［（５−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］チアゾール−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロペンチル）エタンジアミド
１７）Ｎ1−（４−クロロフェニル）−Ｎ2−（（１Ｒ，２Ｒ）−２−｛［（５−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］チアゾール−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロペンチル）エタンジアミド
１８）Ｎ1−（４−クロロフェニル）−Ｎ2−（（１Ｒ，２Ｒ）−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘプチル）エタンジアミド
１９）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−（（１Ｒ，２Ｒ）−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘプチル）エタンジアミド
２０）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−（（１Ｒ，２Ｒ）−２−｛［（５−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］チアゾール−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘプチル）エタンジアミド
【０１０８】
２１）Ｎ1−（４−クロロフェニル）−Ｎ2−（（１Ｒ，２Ｒ）−２−｛［（５−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］チアゾール−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘプチル）エタンジアミド
２２）Ｎ1−（５−クロロ−６−メチルピリジン−２−イル）−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）エタンジアミド
２３）Ｎ1−（５−クロロ−３−メチルピリジン−２−イル）−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）エタンジアミド
２４）Ｎ1−（５−クロロ−４−メチルピリジン−２−イル）−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）エタンジアミド
２５）Ｎ1−（４−クロロ−３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）エタンジアミド
２６）Ｎ1−（４−クロロ−２−ヒドロキシフェニル）−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）エタンジアミド
２７）Ｎ1−［４−クロロ−２−（フルオロメチル）フェニル］−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）エタンジアミド
２８）Ｎ1−［４−クロロ−２−（メトキシメチル）フェニル］−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）エタンジアミド
２９）Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−（｛［１−（４−クロロアニリノ）シクロプロピル］カルボニル｝アミノ）−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ[５，４−ｃ]ピリジン−２−カルボキサミド
３０）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−（（１Ｒ，２Ｒ，４Ｒ）−４−（ヒドロキシメチル）−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロペンチル）エタンジアミド
【０１０９】
３１）Ｎ1−(５−クロロピリジン−２−イル)−Ｎ2−（（１Ｒ，２Ｒ，４Ｓ）−４−（ヒドロキシメチル）−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロペンチル）エタンジアミド
３２）Ｎ1−（（３Ｒ，４Ｓ）−１−アセチル−３−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝ピペリジン−４−イル）−Ｎ2−（５−クロロピリジン−２−イル）エタンジアミド
３３）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−（（３Ｒ，４Ｓ）−１−（メチルスルホニル）−３−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝ピペリジン−４−イル）エタンジアミド
３４）Ｎ1−｛（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−２−｛［（３−クロロベンゾチオフェン−２−イル）カルボニル］アミノ｝−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−Ｎ2−（５−クロロピリジン−２−イル）エタンジアミド
３５）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボチオイル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）エタンジアミド
３６）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボチオイル］アミノ｝シクロヘキシル）エタンジアミド
３７）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−（（３Ｒ，４Ｓ）−１−（２−メトキシエタンチオイル）−３−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝ピペリジン−４−イル）エタンジアミド
３８）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−（（３Ｒ，４Ｓ）−１−（２−メトキシアセチル）−３−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボチオイル］アミノ｝ピペリジン−４−イル）エタンジアミド
３９）Ｎ−［（３Ｒ，４Ｓ）−４−（｛２−［（５−クロロピリジン−２−イル）アミノ］−２−オキソエタンチオイル｝アミノ）−１−（２−メトキシアセチル）ピペリジン−３−イル］−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
４０）Ｎ−［（３Ｒ，４Ｓ）−４−（｛２−［（５−クロロピリジン−２−イル）アミノ］−２−チオキソアセチル｝アミノ）−１−（２−メトキシアセチル）ピペリジン−３−イル］−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
【０１１０】
４１）Ｎ1−（４−クロロフェニル）−Ｎ2−（（３Ｒ，４Ｓ）−１−（２−メトキシエタンチオイル）−３−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝ピペリジン−４−イル）エタンジアミド
４２）Ｎ1−（４−クロロフェニル）−Ｎ2−（（３Ｒ，４Ｓ）−１−（２−メトキシアセチル）−３−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボチオイル］アミノ｝ピペリジン−４−イル）エタンジアミド
４３）Ｎ−［（３Ｒ，４Ｓ）−４−｛［２−（４−クロロアニリノ）−２−オキソエタンチオイル］アミノ｝−１−（２−メトキシアセチル）ピペリジン−３−イル］−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
４４）Ｎ−［（３Ｒ，４Ｓ）−４−（｛２−［（４−クロロフェニル）アミノ］−２−チオキソアセチル｝アミノ）−１−（２−メトキシアセチル）ピペリジン−３−イル］−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
４５）Ｎ1−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−（１−アゼチジニルカルボニル）−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）−Ｎ2−（５−クロロピリジン−２−イル）エタンジアミド
４６）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−［（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝−４−（１−ピロリジニルカルボニル）シクロヘキシル］エタンジアミド
４７）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−［（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝−４−（１−ピペリジニルカルボニル）シクロヘキシル］エタンジアミド
４８）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−［（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝−４−（４−モルホリニルカルボニル）シクロヘキシル］エタンジアミド
４９）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（メチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）エタンジアミド
５０）Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−（｛２−［（６−クロロピリダジン−３−イル）アミノ］−２−オキソエタンチオイル｝アミノ）−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
【０１１１】
５１）Ｎ1−（４−ブロモフェニル）−Ｎ2−（（３Ｒ，４Ｓ）−１−（２−メトキシアセチル）−３−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−Ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝ピペリジン−４−イル）エタンジアミド
５２）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−（（３Ｒ，４Ｓ）−１−（２−メトキシアセチル）−３−｛［４−（ピリジン−４−イル）ベンゾイル］アミノ｝ピペリジン−４−イル）エタンジアミド
５３）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−［（３Ｒ，４Ｓ）−１−（２−メトキシアセチル）−３−（｛［２−（ピリジン−４−イル）ピリミジン−５−イル］カルボニル｝アミノ）ピペリジン−４−イル］エタンジアミド
５４）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−［（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−（｛［２−（ピリジン−４−イル）ピリミジン−５−イル］カルボニル｝アミノ）シクロヘキシル］エタンジアミド
５５）Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［２−（４−クロロアニリノ）−２−オキソエタン（メトキシ）イミドイル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
５６）Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［２−（４−クロロアニリノ）−２−（メトキシイミノ）アセチル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
５７）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（４，４，５−トリメチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］チアゾール−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）エタンジアミド
５８）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（４，４―エチレン―５−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］チアゾール−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）エタンジアミド
５９）Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−（｛［（Ｅ）−２−（４−クロロフェニル）エテニル］スルホニル｝アミノ）−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
６０）Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［（４−クロロベンジル）スルホニル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
【０１１２】
６１）Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−［（２−｛［（４−クロロフェニル）スルホニル］アミノ｝アセチル）アミノ］−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
６２）Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−（｛２−［（５−クロロピミリジン−２−イル）アミノ］−２−オキソエタンチオイル｝アミノ）−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
６３）Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−（｛２−［（５−クロロピラジン−２−イル）アミノ］−２−オキソエタンチオイル｝アミノ）−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
６４）Ｎ−［（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−（｛２−［（５−フルオロ−２−チエニル）アミノ］−２−オキソエタンチオイル｝アミノ）シクロヘキシル］−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
６５）Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［２−（３−アミノ−４−クロロアニリノ）−２−オキソエタンチオイル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
６６）Ｎ1−（４−クロロチアゾール−２−イル）−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）エタンジアミド
６７）Ｎ1−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）−Ｎ2−（３−フルオロフェニル）エタン
ジアミド
６８）Ｎ1−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）−Ｎ2−フェニルエタンジアミド
６９）Ｎ1−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）−Ｎ2−（ピリジン−２−イル）エタンジアミド
７０）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５，６，６−トリメチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］チアゾール−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）エタンジアミド
【０１１３】
７１）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（４，４，５，６，６−ペンタメチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］チアゾール−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロへキシル）エタンジアミド
７２）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（２−メチル−２，３−ジヒドロチアゾロ［
５，４−ｄ］イソオキサゾール−５−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）エタンジアミド
７３）Ｎ1−（５−クロロピリジン−２−イル）−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（２−メチル−２，３−ジヒドロチアゾロ［４，５−ｄ］イソオキサゾール−５−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）エタンジアミド
７４）Ｎ1−（５−クロロ−２−フリル）−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）エタンジアミド
７５）Ｎ1−（５−クロロオキサゾール−２−イル）−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）エタンジアミド
７６）Ｎ1−（５−クロロ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−Ｎ2−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）エタンジアミド
７７）Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［２−（４−クロロアニリノ）−１−エトキシイミノ−２−オキソエチル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
７８）Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［２−（４−クロロアニリノ）−１−フェノキシイミノ−２−オキソエチル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
７９）Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［１−ベンジルオキシイミノ−２−（４−クロロアニリノ）−２−オキソエチル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
８０）Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−（｛２−（４−クロロアニリノ）−１−ヒドラゾノ−２−オキソエチル｝アミノ）−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
【０１１４】
８１）Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−（｛２−（４−クロロアニリノ）−１−（２−メチルヒドラゾノ）−２−オキソエチル｝アミノ）−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
８２）Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−（｛２−［（５−クロロピリジン−２−イル）アミノ］−１−（２，２−ジメチルヒドラゾノ）−２−オキソエチル｝アミノ）−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
８３）Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［２−（４−クロロアニリノ）−１−メチルイミノ−２−オキソエチル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
８４）Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［１−（２−アセチルヒドラゾノ）−２−（４−クロロアニリノ）−２−オキソエチル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロへキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
８５）Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−（｛２−（４−クロロアニリノ）−１［（２−エタンチオイルヒドラゾノ）−２−オキソエチル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル）−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
８６）Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［（Ｅ）−３−（５−クロロピリジン−２−イル）−２−プロペノイル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
以下に、本発明のジアミン誘導体（１）の製造方法について説明する。
【０１１５】
［製造方法１］
一般式（１）で表される化合物、その塩、それらの溶媒和物またはそれらのＮ−オキシドは、例えば下記の方法で製造することができる。
【０１１６】
【化３１】
0004630267.tif 000032
【０１１７】
［式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｒ1およびＲ2は前記と同じものを示し、Ｔ1はカルボニル基を示す。］
カルボン酸（３）を混合酸無水物、酸ハロゲン化物または活性エステル等に誘導し、ジアミン（２）と反応させることにより化合物（４）を製造し、得られた化合物（４）にカルボン酸（５）を同様な条件で反応させることにより、本発明の化合物（１）を製造することができる。上記の各工程の反応においては、ペプチド合成に通常使用される反応試薬や条件を準用すればよい。上記の混合酸無水物は、例えばクロロぎ酸エチル、クロロぎ酸イソブチル等のクロロぎ酸エステル類を塩基存在下にカルボン酸（３）と反応させれば製造できる。酸ハロゲン化物は、カルボン酸（３）を塩化チオニル、オキザリルクロリド等の酸ハロゲン化物で処理することにより製造できる。活性エステルには各種のものがあるが、例えばｐ−ニトロフェノール等のフェノール類、Ｎ−ヒドロキシベンゾトリアゾールあるいはＮ−ヒドロキシスクシンイミドなどとカルボン酸（３）をＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドあるいは１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド・塩酸塩などの縮合剤を用いて反応させれば製造できる。また、活性エステルは、カルボン酸（３）とペンタフルオロフェニル  トリフルオロアセテートなどとの反応、カルボン酸（３）と１−ベンゾトリアゾリルオキシトリピロリジノホスホニウム  ヘキサフルオロホスファイトとの反応、カルボン酸（３）とシアノホスホン酸ジエチルとの反応（塩入法）、カルボン酸（３）とトリフェニルホスフィンおよび２，２’−ジピリジルジスルフィドとの反応（向山法）などによっても製造することができる。その様にして得たカルボン酸（３）の混合酸無水物、酸ハロゲン化物または活性エステルをジアミン（２）と適当な塩基存在下に不活性の溶媒中で−７８℃〜１５０℃で反応させることにより化合物（４）を製造することができる。得られた化合物（４）にカルボン酸（５）の混合酸無水物、酸ハロゲン化物または活性エステルを同様な条件で反応させることにより本発明の化合物（１）を製造することができる。化合物（４）とカルボン酸（５）との反応における試薬や反応条件は、ジアミン（２）とカルボン酸（３）との反応における試薬や反応条件と同様である。
【０１１８】
上記の各工程に用いる具体的な塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムエトキシド、カリウムブトキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムのようなアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の炭酸塩、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属水酸化物もしくは水素化物、またはｎ−ブチルリチウムのようなアルキルリチウム、リチウムジイソプロピルアミドのようなジアルキルアミノリチウムに代表される有機金属塩基、リチウムビス（トリメチルシリル）アミドのようなビスシリルアミンの有機金属塩基、またはピリジン、２，６−ルチジン、コリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）のような有機塩基などを挙げることができる。
本反応に用いる不活性の溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化アルキル系溶媒、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエンなどの芳香族系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリジン−２−オンなどのアミド系溶媒が挙げられ、これらに加えて場合によってはジメチルスルホキシド、スルホランなどのスルホキシド系溶媒、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶媒などを使用することも可能である。
【０１１９】
［製造方法２］
本発明の化合物（１）は、下記の方法でも製造することができる。
【０１２０】
【化３２】
0004630267.tif 000033
【０１２１】
［式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｒ1およびＲ2は前記と同じものを示し、Ｔ1はカルボニル基を示し、Ｂｏｃはｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基を示し、Ｂｏｃ−ＯＮは２−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシイミノ）−２−フェニルアセトニトリルを示す。］
上記のように、ジアミン（２）をＢｏｃ−ＯＮ（６）で処理し、２つのアミノ基の一方をｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基で保護した化合物（７）を製造し、得られた（７）にカルボン酸（５）を反応させて化合物（８）を製造し、続いて酸で処理して化合物（９）とした後、カルボン酸（３）と反応させることにより本発明の化合物（１）を製造することができる。化合物（７）は、ジクロロメタン等の溶媒中でトリエチルアミン存在下に−１０℃〜４０℃で反応させることにより製造することができる。化合物（７）とカルボン酸（５）の混合酸無水物、酸ハロゲン化物または活性エステルを製造方法１で述べた試薬や反応条件で反応させることにより化合物（８）を製造することができる。得られた化合物（８）を−２０℃〜７０℃でトリフルオロ酢酸等により処理してアミン（９）を製造することができる。得られたアミン（９）とカルボン酸（３）との反応では、製造方法１で述べた試薬や条件と同様なものを用いればよい。
ところで、化合物（７）のｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基は、他のアミノ基の保護基に代えることも可能である。その場合には、試薬（６）も他の試薬に代えて、それに応じた反応条件等を用いる必要がある。他のアミノ基の保護基としては、アセチル基等のアルカノイル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、パラメトキシベンジルオキシカルボニル基、パラ（またはオルト）ニトロベンジルオキシカルボニル基等のアリールメトキシカルボニル基、ベンジル基、トリフェニルメチル基等のアリールメチル基、ベンゾイル基等のアロイル基、または２，４−ジニトロベンゼンスルホニル基、オルトニトロベンゼンスルホニル基等のアリールスルホニル基を挙げることができる。これらの保護基は、アミノ基を保護する化合物の性質等に応じて取捨選択すればよく、それらの保護基の切断に際してもその保護基に応じた試薬や条件を選択すればよい。
【０１２２】
［製造方法３］
本発明の化合物（１）は、ジアミン（２）をスルホン酸ハロゲン化物（１０）と反応させた後、カルボン酸（５）と縮合させることにより製造することができる。
【０１２３】
【化３３】
0004630267.tif 000034
【０１２４】
［式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｒ1およびＲ2は前記と同じものを示し、Ｔ1はスルホニル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。］
ジアミン（２）とスルホン酸ハロゲン化物（１０）を不活性溶媒中トリエチルアミン等の塩基存在下に−１０℃〜３０℃で反応させることにより化合物（４）を製造することができる。不活性溶媒や塩基は製造方法１で述べたものから適宜選択して使用すればよい。得られた（４）を製造方法１で述べた試薬や条件を使用してカルボン酸（５）と縮合させることにより本発明の化合物（１）を製造することができる。なお、スルホン酸ハロゲン化物（１０）は、適当な塩基存在下に公知の方法（ＷＯ９６／１００２２、ＷＯ００／０９４８０）またはそれに準ずる方法により合成することができる。
【０１２５】
［製造方法４］
本発明の化合物（１）は、下記の方法でも製造することができる。
【０１２６】
【化３４】
0004630267.tif 000035
【０１２７】
［式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｒ1、Ｒ2およびＸは前記と同じものを示し、Ｔ1はスルホニル基を示す。］
すなわち、アミン（９）をスルホン酸ハロゲン化物（１０）と−１０℃〜３０℃で不活性溶媒中で塩基存在下に反応させることにより化合物（１）を製造することができる。不活性溶媒や塩基は製造方法１で述べたものから適宜選択して使用すればよい。
【０１２８】
［製造方法５］
本発明の化合物（１）には、Ｑ3の部分が下記の基である場合、
【０１２９】
【化３５】
0004630267.tif 000036
【０１３０】
［基中、Ｒ3、Ｒ4及びＱ5は前記と同じものを示し、１および２の数字は位置を示す。］
１位と２位との関係が、トランス型とシス型の幾何異性体が存在する。以下に、そのようなシス型およびトランス型の化合物（１）の製造法について説明する。
＜トランス体の製造法＞
【０１３１】
【化３６】
0004630267.tif 000037
【０１３２】
［式中、Ｑ5、Ｒ3およびＲ4は前記と同じものを示す。］
環状アルケン（１１）からトランス−ジオール（１２ａ）の製造例としては、例えばシクロヘキセンからトランス−シクロヘキサンジオールへの変換（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９５５年，ＩＩＩ巻，２１７頁）などが知られている。また、トランス−ジオール（１２ａ）からトランス−ジアミン（２ａ）の製造例として、トランス−シクロペンタンジオールからトランス−シクロペンタンジアミンへの変換（ＷＯ９８／３０５７４）などが報告されている。これらの報告に準じて、環状アルケン（１１）からトランス−ジアミン（２ａ）を製造することができる。
上記の方法で製造したトランス−ジアミン（２ａ）は、上述の製造方法１〜４の方法で、トランス型の化合物（１）に導くことができる。
＜シス体の製造法＞
【０１３３】
【化３７】
0004630267.tif 000038
【０１３４】
［式中、Ｑ5、Ｒ3およびＲ4は前記と同じものを示す。］
環状アルケン（１１）からシス−ジオール（１２ｂ）の製造例としては、シクロヘキセンからシス−シクロヘキサンジオールへの変換（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９９８年，６３巻，６０９４頁）などが知られている。また、シス−ジオール（１２ｂ）からシス−ジアミン（２ｂ）の製造例として、シス−シクロペンタンジオールからシス−シクロペンタンジアミンへの変換（ＷＯ９８／３０５７４）などが報告されている。これらの報告に準じて、シス−ジアミン（２ｂ）を製造することができる。
上記の方法で製造したシス−ジアミン（２ｂ）は、上述の製造方法１〜４の方法で、シス型の化合物（１）に導くことができる。
【０１３５】
［製造方法６］
上述のように、本発明の化合物（１）には、Ｑ3の部分でトランス型とシス型である場合があり幾何異性体が存在するが、さらにそれぞれに光学異性体が存在し得る。以下に、光学活性体の製造法について説明する。
【０１３６】
【化３８】
0004630267.tif 000039
【０１３７】
［式中、Ｑ5、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は前記と同じものを示し、Ｒ50はアミノ基の保護基を示す。］
光学活性体の１，２−トランス型のアミノアルコール誘導体（１５）の製法に関しては、例えばシクロペンテンオキシドから光学活性体の１，２−トランス−２−アミノシクロペンタノールの製法あるいはシクロヘキセンオキシドから光学活性体の１，２−トランス−２−アミノシクロへキサノールの製法が知られている（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ：Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ，１９９６年，７巻，８４３頁；Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９８５年，５０巻，４１５４頁；Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，１９９８年，４１巻，３８頁）。このような既知の方法、あるいはその方法を応用することにより製造される光学活性体のアミノアルコール誘導体（１５）のアミノ基を適当な保護試薬と反応させて化合物（１６）を製造することができる。化合物（１６）中のＲ50に相当する保護基としては、通常のアシル型保護基のなかでもメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、パラメトキシベンジルオキシカルボニル基、パラ（またはオルト）ニトロベンジルオキシカルボニル基等のアリールメトキシカルボニル基、２，４−ジニトロベンゼンスルホニル基、オルトニトロベンゼンスルホニル基等のアリールスルホニル基が好ましい。例えば、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基で保護する場合には、アミノアルコール誘導体（１５）を不活性溶媒中、−７８℃〜５０℃で、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル  ジカルボネートと反応させることで化合物（１６）を製造することができる。不活性溶媒は、製造方法１で述べたものから適宜選択して使用すればよい。
【０１３８】
化合物（１６）を不活性溶媒中、塩基存在下に−７８℃〜５０℃でメタンスルホニルクロリドと反応させることにより化合物（１７）を製造することができる。不活性溶媒は、製造方法１で述べたものから適宜選択して使用すればよい。塩基としては、ピリジン、２，６−ルチジン、コリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）のような有機塩基などが好ましい。
化合物（１７）を適当な溶媒中、−１０℃〜１５０℃でアジ化ナトリウムと反応させることで化合物（１８）を製造することができる。溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノールなどのアルコール系溶媒、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン等のベンゼン系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭素、アセトン、ジメチルスルホキシドやそれらの溶媒と水の混合溶媒などが適当である。
アジド誘導体（１８）を化合物（７ａ）に変換する方法は、パラジウム系触媒、ラネーニッケル触媒あるいは白金触媒を用いて水素添加する方法、水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素亜鉛などの還元剤を用いる反応、塩化ニッケルまたは塩化コバルトの存在下に亜鉛を用いる反応、トリフェニルホスフィンを用いる反応など多数の方法があり、化合物の性質に応じて適した反応条件を選択すればよい。例えば、アジド誘導体（１８）を適当な溶媒中、１〜２０％のパラジウム炭素を触媒として−１０℃〜７０℃の温度で水素添加して化合物（７ａ）を製造することができる。水素圧は大気圧以上に上げることも可能である。溶媒としては、メタノール、エタノールなどのアルコール系溶媒、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン等のアミド系溶媒、酢酸エチルなどのエステル系溶媒、酢酸、塩酸、水またはそれらの混合溶媒などが適当である。
上記の方法で製造した光学活性のアミン（７ａ）は、上述の製造方法２に従って光学活性の化合物（１）に導くことができる。また、光学活性のアミン（７ａ）から得られた光学活性体（１）の対掌体（１）についても同様の方法で製造することができる。
さらに、光学活性の化合物（１）はラセミ体（１）を光学活性担体からなるカラムで分離して製造する方法もある。また、ラセミ体（１）を製造する中間体（２）、（４）、（７）、（８）または（９）を光学活性担体からなるカラムで分離して、光学活性の（２）、（４）、（７）、（８）または（９）を単離し、続いて製造方法１〜４に従って光学活性の化合物（１）を製造することも可能である。光学活性の（１）、（２）、（４）、（７）、（８）または（９）を単離する方法としては、光学活性のカルボン酸との塩を分別結晶化する方法、あるいは逆に光学活性の塩基との塩を分別結晶化する方法も可能である。
【０１３９】
［製造方法７］
以下に、本発明の化合物（１）のうち、Ｑ3中にヘテロ原子を含む化合物（１ｃ）の製造方法について詳述する。
一般式（１ｃ）で表される化合物、その塩、それらの溶媒和物またはそれらのＮ−オキシドは、例えば下記の方法で製造することができる。
【０１４０】
【化３９】
0004630267.tif 000040
【０１４１】
［式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ4、Ｒ3、Ｒ4、Ａ、ｍおよびｎは前記と同じものを示し、Ｔ1はカルボニル基を示す。］
カルボン酸（３）を混合酸無水物、酸ハロゲン化物または活性エステルなどに誘導し、化合物（２ｃ）と反応させることにより化合物（４ｃ）を製造し、得られた化合物（４ｃ）にカルボン酸（５）を同様な条件で反応させることにより、本発明の化合物（１ｃ）を製造することができる。
上記各工程の反応においては、ペプチド合成に通常使用される反応試薬や条件を準用すればよい。上記の混合酸無水物は、例えばクロロぎ酸エチル、クロロぎ酸イソブチルなどのクロロぎ酸エステル類を塩基存在下にカルボン酸（３）と反応させれば製造できる。酸ハロゲン化物は、カルボン酸（３）を塩化チオニル、オキザリルクロリドなどの酸ハロゲン化物で処理することにより製造できる。活性エステルには各種のものがあるが、例えばｐ−ニトロフェノールなどのフェノール類、Ｎ−ヒドロキシベンゾトリアゾールあるいはＮ−ヒドロキシコハク酸イミドなどとカルボン酸（３）を、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）あるいは１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド・塩酸塩などの縮合剤を用いて反応させれば製造できる。また、活性エステルは、カルボン酸（３）とペンタフルオロフェニル  トリフルオロアセテートなどとの反応、カルボン酸（３）と１−ベンゾトリアゾリルオキシトリピロリジノホスホニウム  ヘキサフルオロホスファイトとの反応、シアノホスホン酸ジエチルとの反応（塩入法）、カルボン酸（３）とトリフェニルホスフィンおよび２，２′−ジピリジルジスルフィドとの反応（向山法）などによっても製造することができる。そのようにして得たカルボン酸（３）の混合酸無水物、酸ハロゲン化物または活性エステルを化合物（２ｃ）と適当な塩基存在下に、不活性の溶媒中冷却下〜加熱下で反応させることにより化合物（４ｃ）を製造することができる。得られた化合物（４ｃ）にカルボン酸（５）の混合酸無水物、酸ハロゲン化物または活性エステルを同様の条件で反応させることにより本発明化合物（１ｃ）を製造することができる。化合物（４ｃ）とカルボン酸（５）との反応における試薬や反応条件は、化合物（２ｃ）とカルボン酸（３）との反応における試薬や反応条件と同様である。
上記各工程に用いる具体的な塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の炭酸塩、ナトリウムエトキシド、カリウムブトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、水素化ナトリウム、水素化カリウムなどのアルカリ金属水素化物、ｎ−ブチルリチウムなどのアルキルリチウム、リチウムジイソプロピルアミドなどのジアルキルアミノリチウムに代表される有機金属塩基、リチウムビス（トリメチルシリル）アミドなどのビスシリルアミンの有機金属塩基、またはピリジン、２，６−ルチジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）のような有機塩基などが挙げられる。
【０１４２】
本反応に用いられる不活性の溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン化アルキル系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエンなどの芳香族系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒が挙げられ、これらに加えて場合によってはジメチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒、アセトンなどのケトン系溶媒などを使用することも可能である。
また、上記の製造工程において、適宜保護基の着脱や官能基の変換の操作を加えることにより、本発明の化合物（１ｃ）を製造することができる。
アミノ基の保護基としては、有機化合物の合成、中でもペプチド合成においてアミノ基の保護基として通常用いられる保護基を使用すればよく、具体的にはｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、パラメトキシベンジルオキシカルボニル基、パラ（またはオルト）ニトロベンジルオキシカルボニル基等のアリールメトキシカルボニル基、ベンジル基、４−メトキシベンジル基、トリフェニルメチル基等のアリールメチル基、ホルミル基、アセチル基等のアルカノイル基、ベンゾイル基等のアロイル基、または２，４−ジニトロベンゼンスルホニル基、オルトニトロベンゼンスルホニル基等のアリールスルホニル基等を挙げることができる。
水酸基の保護基としては、有機化合物の合成に通常用いられる水酸基の保護基を使用すればよく、具体的にはメトキシメチル基等のアルコキシメチル基、ベンジル基、４−メトキシベンジル基、トリフェニルメチル基等のアリールメチル基、アセチル基等のアルカノイル基、ベンゾイル基等のアロイル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルオキシ基等を挙げることができる。カルボキシ基は、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基またはベンジル基等のアリールメチル基とのエステルとして保護することができる。上記の保護基の着脱は、常法に従って行えばよい。
【０１４３】
本発明の化合物（１ｃ）中の化合物は、その化合物の官能基を変換することにより、各種の誘導体に導くことができる。例えば、Ａが無置換の窒素原子である化合物は、通常の有機化学的手法で混合酸無水物、酸ハロゲン化物または活性エステルなどを用いてアシル化することによりアミド化合物を、スルホン酸ハロゲン化物などと反応させることによりスルホンアミド化合物を、アルキルハライド反応させることによりＮ−アルキル化合物を、アリールハライドなどを反応させることによりＮ−アリール化合物を、イソシアネートを反応させる方法などでカルバメート化合物を製造することができる。なお、Ａが無置換の窒素原子である化合物は、例えばＡをｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基で保護したジアミン（２ｃ）から製造方法７に従って製造した化合物（１ｃ）を酸処理することにより製造することができる。
このようにして製造された本発明化合物は、公知の方法、例えば、抽出、沈殿、分画クロマトグラフィー、分別結晶化、再結晶などにより単離、精製することができる。また、本発明化合物の塩には、通常の造塩反応に付すことにより所望の塩に導くことができる。
また、本発明化合物は不斉炭素を有するため光学異性体が存在する。それらの光学活性体は、光学活性なジアミン（２ｃ）から製造する方法の他に、ラセミ体を光学活性なアミンまたは酸と塩を形成させて分別結晶化する方法や光学活性な担体を用いたカラムクロマトグラフィーなどで分離する方法により、製造することができる。
さらに、化合物（２ｃ）とカルボン酸（３）との反応において、カルボン酸（３）をスルホン酸ハロゲン化物（１０）に代えることにより、Ｔ1がスルホニル基である化合物（１ｃ）を製造することができる。
【０１４４】
［製造方法８］
本発明の化合物（１ｃ）は、下記の方法でも製造することができる。
【０１４５】
【化４０】
0004630267.tif 000041
【０１４６】
［式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ4、Ｒ3、Ｒ4、Ａ、ｍおよびｎは前記と同じものを示し、Ｔ1はカルボニル基を示し、Ｒ51およびＲ61はアミノ基の保護基を示す。］
化合物（２１）は、化合物（２ｃ）のアミノ基を保護して得られる化合物（１９）の保護基Ｒ61を除去することにより製造することができる。ここで、Ｒ51およびＲ61として例示されるアミノ基の保護基としては、通常、アミノ基の保護に用いられる基であれば特に制限はなく、代表的なものとして製造方法７で記載したアミノ基の保護基を挙げることができるが、この場合にはＲ51とＲ61が異なる方法または条件で除去できる保護基である必要がある。例えば、Ｒ51がｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基であり、Ｒ61がベンジルオキシカルボニル基である組み合わせなどを代表的なものとして挙げることができる。それらの保護基は、アミノ基を保護する化合物の性質などに応じて取捨選択すればよく、それらの保護基の除去に際してもその保護基に応じた試薬や条件を選択すればよい。
また、化合物（２１）はアミノアルコール体（２０）の水酸基をアミノ基に変換することによっても製造することができる。アミノアルコール体（２０）の製造例としては、例えばメチオニンから３−ヒドロキシ−４−アミノチオピラン  １，１−ジオキシドへの変換（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．，３７巻，７４５７頁，１９９６年）などが知られている。
アミノアルコール体（２０）の水酸基をアミノ基に変換する方法としては、アミノアルコール体（２０）を塩化メタンスルホニル、塩化ｐ−トルエンスルホニル、無水トリフルオロメタンスルホン酸などと反応させた後に、アンモニア、ベンジルアミン、ｐ−メトキシベンジルアミン、２，４−ジメトキシベンジルアミンなどの１級アリールアルキルアミン類、ジベンジルアミンなどの２級アリールアルキルアミン類、Ｎ−ベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｏ−ジベンジルヒドロキシルアミンなどのヒドロキシルアミン類などと反応させ、必要ならばベンジル基等を除去してジアミン（２１）を製造する方法を挙げることができる。また、アミノアルコール体（２０）をトリフェニルホスフィンおよびアゾジカルボン酸エチルで処理する反応（向山法）などによって、フタルイミドまたはスクシンイミドと反応させた後、ヒドラジンあるいはＮ−メチルヒドラジンなどで処理することにより、ジアミン（２１）へ導くことができる。さらには、式中のＡがＳＯ2であり、ｎ＝０である場合には、アミノアルコール体（２０）を塩化メタンスルホニル、塩化ｐ−トルエンスルホニル、無水トリフルオロメタンスルホン酸などと反応させた後に、適当な塩基で処理するか、あるいはアミノアルコール体（２０）を直接トリフェニルホスフィンおよびアゾジカルボン酸エチルで処理することにより生成するα，β−不飽和の環状スルホンにアンモニア、ベンジルアミン、ｐ−メトキシベンジルアミン、２，４−ジメトキシベンジルアミンなどの１級アリールアルキルアミン類、ジベンジルアミンなどの２級アリールアルキルアミン類、Ｎ−ベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｏ−ジベンジルヒドロキシルアミンなどのヒドロキシルアミン類などを付加させて、必要ならばベンジル基等を除去することによりジアミン（２１）を製造することができる。
得られたジアミン化合物（２１）にカルボン酸（３）を反応させ化合物（２２）を製造し、続いて保護基Ｒ51を除去して化合物（４ｃ）を得た後、カルボン酸（５）と反応させることにより本発明の化合物（１ｃ）を製造することができる。化合物（２１）とカルボン酸（３）との反応および化合物（４ｃ）とカルボン酸（５）との反応では、製造方法７で述べた試薬や反応条件と同様なものを用いればよい。
同様に、化合物（２１）とカルボン酸（３）との反応において、カルボン酸（３）をスルホン酸ハロゲン化物（１０）に代えることにより、Ｔ1がスルホニル基である化合物（１ｃ）を製造することができる。
【０１４７】
［製造方法９］
製造方法７に記載の製造中間体（２ｃ）の代表的な製造法を説明する。
【０１４８】
【化４１】
0004630267.tif 000042
【０１４９】
（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ａ、ｍおよびｎは前記と同じものを示す。）
ジオール体（２３）の製造例としては、例えば１，２，３，６−テトラヒドロピリジンから１−ベンジルオキシカルボニル−３，４−ｃｉｓ−ジヒドロキシピロリジンへの変換（特開平７−１３８２６４）、Ｌ−酒石酸から（Ｒ，Ｒ）−テトラヒドロフランジオールまたは（Ｒ，Ｒ）−Ｎ−ベンジルピロリジンジオールへの変換（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ：Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ，８巻，１８６１頁，１９９７年）などが知られている。このような既知の方法、あるいはその方法を応用し、必要に応じて保護基の除去や官能基変換を行うことにより、ジオール体（２３）を製造することができる。
ジオール体（２３）を、不活性な溶媒中、塩基存在下に冷却下〜室温下で塩化メタンスルホニルと反応させることにより、化合物（２４）を製造することができる。不活性な溶媒は、製造方法７で述べたものの中から適宜選択して使用すればよく、特にジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン化アルキル系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒が好ましい。塩基としては、ピリジン、２，６−ルチジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）のような有機塩基などが好ましい。
化合物（２４）を適当な溶媒中、冷却下〜加熱下でアジ化ナトリウムと反応させることでアジド体（２５）を製造することができる。溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリジン−２−オンなどのアミド系溶媒、メタノール、エタノールなどのアルコール系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエンなどの芳香族系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン化アルキル系溶媒、ジメチルスルホキシド、アセトンなどが適当である。また、上記の常用の溶媒は水との混合物としてもよい。
アジド体（２５）を化合物（２ｃ）に変換する方法は、パラジウム系触媒、ラネーニッケル触媒、あるいは白金触媒を用いて水素添加する方法、水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤を用いる反応、塩化ニッケルまたは塩化コバルトの存在下に亜鉛を用いる反応、トリフェニルホスフィンを用いる反応など多数の方法があり、化合物の性質などに応じて試薬や条件を取捨選択すればよい。水素圧は大気圧以上に上げることも可能である。溶媒としては、メタノール、エタノールなどのアルコール系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリジン−２−オンなどのアミド系溶媒、酢酸エチルなどのエステル系溶媒、酢酸、塩酸、水、またはそれらの混合溶媒などが適当である。上記の方法で製造したジアミン体（２ｃ）は、上述の製造方法７に従って本発明化合物（１ｃ）に導くことができる。
ジオール体（２３）がｔｒａｎｓ−３、４−ジヒドロキシテトラヒドロフランまたはｔｒａｎｓ−１−置換−３、４−ジヒドロキシピロリジン等である場合には、光学活性体が存在する。これらの光学活性なジオール体（２３）は、光学活性なジアミン体（２ｃ）に導くことができ、さらに製造方法７に従って光学活性な本発明の化合物（１ｃ）に導くことができる。
【０１５０】
［製造方法１０］
製造方法８に記載の化合物（１９）に含まれる光学活性な化合物（３０）、（３１）および（３２）について代表的な製造法を説明する。なお、下記の製造経路に示す不斉炭素の配位は、１例として示したものである。
【０１５１】
【化４２】
0004630267.tif 000043
【０１５２】
［式中、ｍ、ｎ、Ｒ3、Ｒ51およびＲ61は前記と同じものを示し、Ｒ71はカルボキシ基の保護基を示す。］
光学活性なα，β−不飽和エステル体（２６）は、文献（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，６１巻，５８１頁，１９９６年；  Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５７巻，６２７９頁，１９９２年など）記載の方法、もしくはその方法を応用し、製造することができる。光学活性なα，β−不飽和エステル体（２６）とアミンを適当な溶媒中、冷却下〜加熱下で作用させることによりジアステレオマー（２７ａ）と（２７ｂ）を製造することができる。アミンは、上述の製造方法８で述べたものの中から適宜選択して使用すればよい。溶媒としては、基質、生成物、または試薬などと反応しない有機溶媒、特にメタノール、エタノールなどのアルコール系溶媒、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒が望ましい。また、文献（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，６３巻，７２６３頁，１９９８年）記載の方法を応用し、α，β−不飽和エステル体（２６）とリチウム  Ｎ−ベンジル（トリメチルシリル）アミドなどの有機金属塩基などを反応させても、ジアステレオマー（２７ａ）と（２７ｂ）を製造することができる。このジアステレオマーを分離することにより、例えば、（２７ａ）を次の反応に使用することができる。
化合物（２７ａ）を適当な溶媒中、冷却下〜加熱下で酸処理すれば、化合物（２８）が製造される。用いる酸としては、塩酸、硫酸、三フッ化ホウ素などのルイス酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸などが挙げられ、反応に用いる溶媒としては、水、メタノール、エタノールなどのアルコール系溶媒などが用いられる。上記の溶媒は水との混合物としてもよい。また、本反応中においてアミノ基の保護基Ｒ61が切断される場合がある。その場合には、必要に応じて適当なアミノ基の保護試薬と反応させる必要がある。
化合物（２８）を溶媒中、冷却下〜加熱下に酸処理することにより、光学活性化合物（３０）を製造することができる。用いる酸としては、前記の酸の中から適宜選択して使用すればよく、特に三フッ化ホウ素などのルイス酸、ｐ−トルエンスルホン酸などが好ましい。反応に用いる溶媒としては、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエンなどの芳香族系溶媒が用いられる。また、化合物（３０）は、アジド体（２９）からも製造することができる。光学活性なアジド体（２９）の製造例としては、例えばＬ−アスパラギン酸から（Ｒ，Ｒ）−（３Ｓ，４Ｓ）−３−アミノ−４−アジド−５−オキソテトラヒドロフランへの変換（Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，７１巻，１４０７頁，１９９３年）などが知られている。このような既知の方法、あるいはその方法を応用し、必要に応じて保護基の除去や官能基変換を行うことにより、光学活性なアジド体（２９）を製造することができる。アジド体（２９）のアジドを還元してアミノ基とした後、適当なアミノ基の保護試薬と反応させ、化合物（３０）を製造することができる。アジドの還元では製造方法９のアジド体（２５）を化合物（２ｃ）に変換する方法で述べた試薬や反応条件と同様なものを用いればよい。
化合物（３１）は、化合物（２８）の水酸基部分をアミノ基に変換した後に、塩基で処理することにより製造することができる。化合物（２８）の水酸基をアミノ基へ変換する方法としては、例えば上記製造法８に従って行うことができる。または、アルコール体（２８）を酸化剤で処理し、次いで得られたアルデヒド体を還元的にアミノ化することにより、化合物（３１）を製造することもできる。上記反応で用いる酸化剤としては、具体的にはピリジニウムクロロクロム酸塩（ＰＣＣ）、二クロム酸ピリジニウム（ＰＤＣ）、三酸化硫黄ピリジン錯塩などが好ましい。アミンとしては、アンモニア、メチルアミン、エチルアミンなどの１級アルキルアミン類、ベンジルアミン、ｐ−メトキシベンジルアミン、２，４−ジメトキシベンジルアミンなどの１級アリールアルキルアミン類などが挙げられる。還元方法は、パラジウム系触媒、ラネーニッケル触媒、あるいは白金触媒を用いて水素添加する方法、水素化ホウ素ナトリウム、トリアセトキシ水素化ホウ素ナトリウム、シアノ水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤を用いる反応などがあり、化合物の性質などに応じて試薬や条件を取捨選択すればよい。また、上記工程に用いられる塩基は、製造方法７で述べた塩基の中から適宜選択して使用すればよい。また、化合物（３１）は、上記化合物（３０）とアミンを用いて、文献（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．，４１巻，１１４１頁，２０００年；  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ，５３巻，１７３頁，２０００年）記載の方法またはその方法を応用することによって製造することができる。用いるアミンとしては、アンモニア、メチルアミン、エチルアミンなどの１級アルキルアミン類、ベンジルアミン、ｐ−メトキシベンジルアミン、などの１級アリールアルキルアミン類、アニリンなどが挙げられる。
上記化合物（３１）を、溶媒中冷却下〜加熱下で還元剤を用いて処理することにより化合物（３２）を製造することができる。還元剤としては、ボラン・テトラヒドロフラン錯体、ボラン・メチルスルフィド錯体、水素化リチウムアルミニウムなどの還元剤が挙げられるが、化合物の性質などに応じて試薬や条件を取捨選択すればよい。溶媒としては、基質、生成物、または試薬などと反応しない有機溶媒、特にテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒が望ましい。
上記の方法で製造した化合物（３０）、（３１）および（３２）は、上述の製造方法８に従って本発明化合物の光学活性体（１ｃ）に導くことができる。
上記の製造工程は、光学活性体のうちの１つについて例示したが、立体配位の異なる光学活性体についても、立体配位の異なる出発物質を使用すれば、同様な工程で製造することができる。
【０１５３】
［製造方法１１］
Ｔ1が−ＣＯ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）である化合物（１）は、下記の経路で製造することができる。
【０１５４】
【化４３】
0004630267.tif 000044
【０１５５】
［式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｒ1、Ｒ2およびＲ’は前記と同じものを示し、Ｔ1は−ＣＯ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）を示す。］
すなわち、カルボン酸（３３）を酸ハロゲン化物または活性エステル等に誘導し、ジアミン（２）と反応させることにより化合物（４）を製造し、得られた化合物（４）にカルボン酸（５）を同様な条件で反応させることにより、本発明の化合物（１）を製造することができる。上記の各工程の反応においては、ペプチド合成に通常使用される反応試薬や条件を準用すればよい。上記の酸ハロゲン化物は、カルボン酸（３３）を塩化チオニル、オキザリルクロリド等の酸ハロゲン化物で処理することにより製造できる。活性エステルには各種のものがあるが、例えばｐ−ニトロフェノール等のフェノール類、Ｎ−ヒドロキシベンゾトリアゾールあるいはＮ−ヒドロキシスクシンイミドなどとカルボン酸（３３）をＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミドあるいは１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド・塩酸塩などの縮合剤を用いて反応させれば製造できる。また、活性エステルは、カルボン酸（３３）とペンタフルオロフェニル  トリフルオロアセテートなどとの反応、カルボン酸（３３）と１−ベンゾトリアゾリルオキシトリピロリジノホスホニウム  ヘキサフルオロホスファイトとの反応、カルボン酸（３３）とシアノホスホン酸ジエチルとの反応（塩入法）、カルボン酸（３３）とトリフェニルホスフィンおよび２，２’−ジピリジルジスルフィドとの反応（向山法）などによっても製造することができる。その様にして得たカルボン酸（３３）の混合酸無水物、酸ハロゲン化物または活性エステルをジアミン（２）と適当な塩基存在下に不活性の溶媒中で−７８℃〜１５０℃で反応させることにより化合物（４）を製造することができる。得られた化合物（４）にカルボン酸（５）の混合酸無水物、酸ハロゲン化物または活性エステルを同様な条件で反応させることにより本発明の化合物（１）を製造することができる。化合物（４）とカルボン酸（５）との反応における試薬や反応条件は、ジアミン（２）とカルボン酸（３３）との反応における試薬や反応条件と同様である。上記の各工程に用いる塩基や溶媒としては、製造方法１において記載したものの中から適宜選択すればよい。
また、Ｑ3が下記の基
【０１５６】
【化４４】
0004630267.tif 000045
【０１５７】
［基中、Ｒ3、Ｒ4及びＱ5は前記と同じものを示し、１および２の数字は位置を示す。］
であり、１位と２位との関係が、シス型あるいはトランス型の化合物（１）を製造する場合には、製造方法５に記載したジアミン（２ａ）あるいは（２ｂ）を使用すればよい。
さらに、Ｑ5に窒素原子、酸素原子あるいはイオウ原子等のヘテロ原子を含む化合物（１）を製造する場合には、製造方法７に記載した化合物（２ｃ）とカルボン酸（３）との反応において、カルボン酸（３）をカルボン酸（３３）に代えればよい。すなわち、下記の経路でＱ5にヘテロ原子を含む化合物（１）、すなわち化合物（１ｃ）を製造することができる。
【０１５８】
【化４５】
0004630267.tif 000046
【０１５９】
［式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ4、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ’、Ａ、ｍおよびｎは前記と同じものを示し、Ｔ1は−ＣＯ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）を示す。］
【０１６０】
［製造方法１２］
Ｔ1が−ＣＯ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）である化合物（１）は、下記の経路でも製造することができる。
【０１６１】
【化４６】
0004630267.tif 000047
【０１６２】
［式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｒ1、Ｒ2およびＲ’は前記と同じものを示し、Ｔ1は−ＣＯ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）を示す。］
アミン（９）とカルボン酸（３３）との反応では、製造方法１で述べた試薬や条件と同様なものを用いればよい。
ここで用いるアミン（９）は、製造方法２で記載した経路のほかに、例えば下記のアミン（４１）の製造経路として示した経路でも製造することができる。
【０１６３】
【化４７】
0004630267.tif 000048
【０１６４】
［式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｑ1、Ｑ2およびＱ5は前記と同じものを示し、Ｒ52はアミノ基の保護基を示す。］
上記の製造工程における化合物（３４）は、シクロアルケンをジクロルメタン等の溶媒中において過安息香酸またはその誘導体などにより処理してエポキシ化することにより製造できる。この反応条件は、アルケンをエポキシ化する通常の条件を準用すればよい。また、化合物（３４）は、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、６１巻、８６８７−８６９１（１９９６年）に記載の方法またはそれに準じた方法で製造することも可能である。
化合物（３４）は、常法に従ってアジ化ナトリウム等で処理して得られるアジド（３５）を接触還元した後、アミノ基を保護して化合物（３６）に導くことができる。この場合のアミノ基の保護基としては、製造方法２で記載したものを挙げることができる。化合物（３６）は、製造方法５で記載した方法と同様にしてアジド（３８）とした後、アミノ基の保護基を除去して化合物（３９）に導くことができる。化合物（３９）は、カルボン酸（５）と反応させることにより化合物（４０）とした後、接触還元することにより化合物（４１）とすることができる。
【０１６５】
［製造方法１３］
Ｔ1が−ＣＯ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）である化合物（１）は、製造方法２に記載の経路における化合物（９）とカルボン酸（３）との反応を、化合物（９）とカルボン酸（３３）との反応に代えることによっても製造することができる。
【０１６６】
【化４８】
0004630267.tif 000049
【０１６７】
［式中におけるＱ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｒ1、Ｒ2およびＲ’は前記と同じものを示し、Ｔ1は−ＣＯ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）を示す。］
反応条件は、製造方法２に記載したものを準用すればよい。
また、Ｑ3が下記の基
【０１６８】
【化４９】
0004630267.tif 000050
【０１６９】
（基中、Ｒ3、Ｒ4及びＱ5は前記と同じものを示し、１および２の数字は位置を示す。）
であり、Ｑ5に窒素原子、酸素原子あるいはイオウ原子等のヘテロ原子を含む化合物（１）を製造する場合には、製造方法８に記載の化合物（２１）とカルボン酸（３）との反応において、カルボン酸（３）をカルボン酸（３３）に代えればよい。下記の経路でＱ5にヘテロ原子を含む化合物（１）、すなわち化合物（１ｃ）を製造することができる。
【０１７０】
【化５０】
0004630267.tif 000051
【０１７１】
［式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ4、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ’、Ａ、ｍおよびｎは前記と同じものを示し、Ｔ1は−ＣＯ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）を示し、Ｒ51はアミノ基の保護基を示す。］
【０１７２】
［製造方法１４］
Ｔ1が−ＣＯ−Ａ1−Ｎ（Ｒ”）−基（式中、Ｒ”は水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示し、Ａ1は置換基を有することもある炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）である化合物（１）は、製造方法２に記載の化合物（９）とＱ4−Ｎ（Ｒ”）−Ａ1−ＣＯ2Ｈ（４２）を不活性な溶媒中で縮合剤を用いて−５０〜５０℃で反応させることにより製造することができる。縮合剤としては、例えばＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドあるいは１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド・塩酸塩などを挙げることができる。不活性な溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化アルキル系溶媒、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエンなどの芳香族系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒等を挙げることができる。
【０１７３】
【化５１】
0004630267.tif 000052
【０１７４】
［式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｒ1、Ｒ2およびＲ"は前記と同じものを示し、Ｔ1は−ＣＯ−Ａ1−Ｎ（Ｒ"）−基（式中、Ｒ"は水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示し、Ａ1は置換基を有することもある炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）を示す。］
上記の製造方法中に記載の化合物４２は、例えば４−クロロアニリン等のアリールアミンとブロモアルカノイック  アシドのエステルをアセトニトリルやＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の溶媒中で炭酸カリウム等の塩基存在下に４０〜１２０℃で反応させた後、エステルを水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリを用いて加水分解することにより製造することができる。化合物４２は、カリウム塩などをそのまま反応に用いてもよい。
【０１７５】
［製造方法１５］
Ｔ1が−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−基または−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−基である化合物（１）は、製造方法２に記載の化合物（９）とイソシアネート（Ｑ4−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）またはイソチオシアネート（Ｑ4−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ）を不活性な溶媒中で−２０〜５０℃で反応させることにより製造することができる。不活性な溶媒としては、製造方法１４に記載したものを代表例として挙げることができる。ここで用いるイソシアネートやイソチオシアネートは、市販のものが利用できない場合には、イソシアネートやイソチオシアネートの製造方法として汎用される方法により製造すればよい。
【０１７６】
【化５２】
0004630267.tif 000053
【０１７７】
［式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｒ1およびＲ2は前記と同じものを示し、Ｔ1は−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−基または−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−基を示す。］
【０１７８】
［製造方法１６］
Ｔ1が−ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ−基である化合物（１）は、製造方法２に記載の化合物（９）とＱ4−ＮＨ−ＮＨ−ＣＯ2Ｐｈ（４３）を不活性な溶媒中で必要に応じて塩基存在下に室温〜１５０℃で反応させることにより製造することができる。不活性な溶媒としては、アセトニトリルやＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの他に、製造方法１４に記載したものを代表例として挙げることができる。塩基としては、ピリジン、２，６−ルチジン、コリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ジイソプロピルエチルアミン、ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）を挙げることができる。
【０１７９】
【化５３】
0004630267.tif 000054
【０１８０】
［式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｒ1およびＲ2は前記と同じものを示し、Ｔ1は−ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ−基を示し、Ｐｈはフェニル基を示す。］
上記の製造方法中に記載の化合物（４３）は、例えば４−クロロフェニルヒドラジン等のアリールヒドラジンとジフェニルカルボネートとをアセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ジオキサン、ベンゼン、トルエン等の溶媒中、室温〜１２０℃で反応させることにより製造することができる。
【０１８１】
［製造方法１７］
Ｔ1が−ＣＯ−Ａ2−ＣＯ−基（式中、Ａ2は単結合または炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）である化合物（１）は、製造方法２に記載の化合物（９）とＱ4−ＣＯ−Ａ2−ＣＯ2Ｈ（４４）を不活性な溶媒中で縮合剤を用いて−５０〜５０℃で反応させることにより製造することができる。縮合剤としては、例えばＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドあるいは１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド・塩酸塩などを挙げることができる。溶媒としては、製造方法１６に記載の溶媒等が挙げられる。
【０１８２】
【化５４】
0004630267.tif 000055
【０１８３】
［式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｒ1およびＲ2は前記と同じものを示し、Ｔ1は−ＣＯ−Ａ2−ＣＯ−基（式中、Ａ2は単結合または炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）を示す。
］
上記の製造方法中に記載の化合物（４４）は、Ａ2が単結合の場合には、例えばクロロベンゼン等の芳香族炭化水素やチオフェン等の芳香族複素環とクロロオキソ酢酸エステル（例、ＣｌＣＯ−ＣＯ2Ｅｔ）とのフリーデル・クラフツ反応により製造した化合物（例、Ｑ4−ＣＯ−ＣＯ2Ｅｔ）を水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリを用いて加水分解することにより製造することができる。
また、化合物（４４）は、Ａ2がメチレン基の場合には、例えば４−クロロ安息香酸クロリド等のアリールカルボニルクロリド類やチオフェンカルボニルクロリド等のヘテロアリールカルボニルクロリドを塩化マグネシウムおよびトリエチルアミンの存在下にマロン酸モノエステルモノカルボン酸カリウム塩と反応させて得られるケトエステル誘導体（例、Ｑ4−ＣＯ−ＣＨ2−ＣＯ2Ｅｔ）を水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリを用いて加水分解することにより製造することができる。上記のケトエステル誘導は、そのカルボニル基をエチレンケタール化した後、加水分解して得られるカルボン酸を化合物（９）との反応に用いてもよい。また、化合物（４４）が、Ａ2が炭素数２個以上のアルキレン基の場合には、例えばベンゼン等の芳香族炭化水素またはチオフェン等の芳香族複素環とアルキレンジカルボン酸モノエステルモノクロリドとのフリーデル・クラフツ反応により得られるケトエステル誘導体（例、Ｑ4−ＣＯ−Ａ2−ＣＯ2Ｅｔ）を水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリを用いて加水分解することにより製造することができる。
【０１８４】
［製造方法１８］
Ｔ1が−ＣＯ−Ａ3−ＣＯ−ＮＨ−基（式中、Ａ3は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）である化合物（１）は、製造方法２に記載の化合物（９）とＱ4−ＮＨ−ＣＯ−Ａ3−ＣＯ2Ｈ（４５）を不活性な溶媒中で縮合剤を用いて−５０〜５０℃で反応させることにより製造することができる。縮合剤としては、例えばＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドあるいは１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド・塩酸塩などを挙げることができる。不活性な溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化アルキル系溶媒、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエンなどの芳香族系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒等が挙げられる。
【０１８５】
【化５５】
0004630267.tif 000056
【０１８６】
［式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｒ1およびＲ2は前記と同じものを示し、Ｔ1は−ＣＯ−Ａ3−ＣＯ−基（式中、Ａ3は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）を示す。］
化合物（４５）は、Ｑ4−ＮＨ2に相当する４−クロロアニリン等のアリールアミンまたはアミノピリジン等のヘテロアリールアミンとアルキレンジカルボン酸モノエステルモノカルボン酸カリウム塩を不活性な溶媒中で縮合剤を用いて−５０〜５０℃で反応させることにより製造した化合物（例、Ｑ4−ＮＨ−ＣＯ−Ａ3−ＣＯ2Ｅｔ）を水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリを用いて加水分解することにより製造することができる。
【０１８７】
［製造方法１９］
Ｔ1が−ＣＳ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）である化合物（１）は、下記の経路で製造することができる。
【０１８８】
【化５６】
0004630267.tif 000057
【０１８９】
［式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｒ1、Ｒ2およびＲ’は前記と同じものを示し、Ｔ1は−ＣＳ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）を示す。］
すなわち、チオ硫酸ナトリウム塩（４６）と化合物（９）を溶媒に溶解または懸濁して加熱することにより、本発明の化合物（１）を製造することができる。反応温度は、８０〜２００℃が好ましく、１５０℃前後が特に好ましい。この反応に使用する溶媒としては、水、メタノール、エタノール等のアルコール類、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン等の塩基性溶媒、ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン化アルキル系溶媒、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒等を挙げることができ、これらの溶媒を適宜混合して用いてもよく、混合溶媒の例としてはメタノールとジクロロメタンの混合溶媒などを挙げることができる。また、この反応においては、必ずしも溶媒を還流する必要はなく、例えばメタノールとジクロロメタンの混合溶媒を用いた場合には、反応液（または反応混合物）を外温１５０℃に加熱して溶媒を留去した後、残留物を継続して同温度で加熱する。
【０１９０】
［製造方法２０］
Ｔ1が−ＣＯ−ＣＳ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）である化合物（１）は、下記の経路で製造することができる。
【０１９１】
【化５７】
0004630267.tif 000058
【０１９２】
［式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｒ1、Ｒ2およびＲ’は前記と同じものを示し、Ｔ1は−ＣＯ−ＣＳ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）を示す。］
すなわち、化合物（９）を塩基存在下にクロル酢酸クロリドと反応させて化合物（４７）に導いた後、化合物（４７）をチオ硫酸ナトリウムと溶媒中で加熱することによりチオ硫酸ナトリウム誘導体（４８）を製造することができる。このようにして得られた（４８）をアミン、すなわちＨＮ（Ｒ’）−Ｑ4と加熱することにより、本発明の化合物（１）を製造することができる。
化合物（９）から化合物（４７）を製造する条件や溶媒等は、アミンと酸クロリドとの反応において汎用されるものを準用すればよい。化合物（４７）から化合物（４８）を製造するには、エタノール等の溶媒中でチオ硫酸ナトリウムと１時間程度加熱還流すればよい。化合物（４７）が塩酸等の塩である場合には、炭酸水素ナトリウム等の塩基存在下に反応させればよい。化合物（４８）の製造条件は、ここに記載したものに限定されることはなく、温度、溶媒の種類、塩基の種類は、適宜変更可能である。化合物（４８）とＨＮ（Ｒ’）−Ｑ4との反応条件は、製造方法１９で記載したものと同様である。
【０１９３】
［製造方法２１］
Ｔ0がチオカルボニル基（−ＣＳ−基）である化合物（１）は、下記の経路で製造することができる。
【０１９４】
【化５８】
0004630267.tif 000059
【０１９５】
［式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4およびＲ2は前記と同じものを示し、Ｔ1は−ＳＯ2−基、−ＣＯ−基、−ＣＯ−ＮＨ−基、−ＣＳ−ＮＨ−基、−ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ−基、−ＣＯ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）、−ＣＯ−ＣＳ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）、−ＣＳ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）、−ＣＳ−ＣＳ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）、−ＣＯ−Ａ1−Ｎ（Ｒ"）−基（基中、Ａ1およびＲ"は前記と同じものを示す。）、−ＣＯ−Ａ2−ＣＯ−基（基中、Ａ2は前記と同じものを示す。）、−ＣＯ−Ａ3−ＣＯ−ＮＨ−基（基中、Ａ3は前記と同じものを示す。）、−ＣＯ−Ａ3−ＣＯ−基（基中、Ａ3は前記と同じものを示す。）を示す。］
すなわち、化合物（４９）をｐ−トルエンスルホン酸等の酸触媒存在下にアミン（５０）と脱水反応させて化合物（５１）に導いた後、イオウ粉末とメタノール／ジクロルメタン混合液などの溶媒中で加熱することにより本発明の化合物（１）を製造することができる。化合物（４９）とアミン（５０）から化合物（５１）を製造する条件は、一般にシッフ塩基を製造する際に汎用されるものを準用すればよい。具体的には、ディーンスタークの装置を用いるなどして反応系から水を除去する条件で、酸触媒存在下にベンゼンまたはトルエン中で加熱還流すればよい。また、反応系から水を除去する場合には、モレキュラーシーブを用いてもよい。
【０１９６】
［製造方法２２］
Ｔ1が−ＣＳ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）である化合物（１）は、下記の経路で製造することができる。
【０１９７】
【化５９】
0004630267.tif 000060
【０１９８】
［式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｒ1、Ｒ2およびＲ’は前記と同じものを示し、Ｔ1は−ＣＳ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）を示す。］
化合物（５２）はＨＮ（Ｒ’）Ｑ4に相当する４−クロロアニリンなどのアリールアミンまたはアミノピリジンなどのヘテロアリールアミンとジクロロアセチルクロライドをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの不活性溶媒あるいはピリジンなどの塩基性溶媒中で、−７８℃〜１５０℃で反応させることにより製造できる。また、ジクロロ酢酸とＨＮ（Ｒ’）Ｑ4に相当するアミンを製造方法１で述べた試薬や条件で反応させて化合物（５２）を製造することもできる。
化合物（１）は、化合物（５２）およびイオウ粉末を溶媒に懸濁し、ジイソプロピルエチルアミンあるいはトリエチルアミン等の塩基とジアミン（９）を加えて、０℃〜２００℃の反応温度で反応させることにより、より効率的に製造することができる。反応に使用するイオウ粉末の量は、１当量が好ましい。反応温度は６０℃〜１６０℃が好ましく、９０℃〜１４０℃が特に好ましい。この反応に使用する溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジンなどの塩基性溶媒、エタノール、ブタノールなどのアルコール類、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、アセトニトリル、水等を挙げることができる。
【０１９９】
［製造方法２３］
Ｔ1が−ＣＳ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）である化合物（１）は、下記の経路で製造することができる。
【０２００】
【化６０】
0004630267.tif 000061
【０２０１】
［式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｒ1、Ｒ2およびＲ’は前記と同じものを示し、Ｔ1は−ＣＳ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）を示す。］
化合物（５３）はＨＮ（Ｒ’）Ｑ4に相当する４−クロロアニリンなどのアリールアミンまたはアミノピリジンなどのヘテロアリールアミンとクロロアセチルクロライドをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの不活性溶媒あるいはピリジンなどの塩基性溶媒中で、−７８℃〜１５０℃で反応することにより製造できる。また、クロロ酢酸とＨＮ（Ｒ’）Ｑ4に相当するアミンを製造方法１で述べた試薬や条件で反応させて化合物（５３）を製造することもできる。
化合物（１）は、化合物（５３）およびイオウ粉末を溶媒に懸濁し、ジイソプロピルエチルアミンあるいはトリエチルアミン等の塩基を加えて、５分間〜８時間撹拌後、ジアミン（９）および縮合剤を加えて反応させることにより製造することができる。反応に使用するイオウ粉末の量は２当量以上が好ましく、反応温度は０℃〜８０℃が好ましい。縮合剤としては、例えば、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド・塩酸塩あるいはＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドなどを挙げることができる。この反応に使用する溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジンなどの塩基性溶媒、ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン化アルキル系溶媒、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、アセトニトリル等を挙げられる。また、この反応は縮合剤なしでも進行し、化合物（１）を製造することができる。その場合には前述した溶媒のほかにメタノール、エタノールなどのアルコール類や水等も使用できる。
【０２０２】
［製造方法２４］
Ｔ1が−ＣＳ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）である化合物（１）は、Ｔ1が−ＣＳ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）である化合物（４）を経由した下記の経路でも製造することができる。
【０２０３】
【化６１】
0004630267.tif 000062
【０２０４】
［式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｒ1、Ｒ2およびＲ’は前記と同じものを示す。Ｔ1は−ＣＳ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）を示す。］
すなわち、ジクロロアセトアミド体（５２）あるいはクロロアセトアミド体（５３）、イオウ粉末およびアミン（７）とを溶媒中、塩基の存在下に反応させた後、保護基を脱保護して化合物（４）を製造し、得られた化合物（４）にカルボン酸（５）を縮合させて本発明の化合物（１）を製造することができる。化合物（５４）は、化合物（５２）およびイオウ粉末を溶媒に懸濁し、ジイソプロピルエチルアミンあるいはトリエチルアミン等の塩基とアミン（７）を加えて、０℃〜２００℃の反応温度で反応させることにより、より効率的に製造することができる。反応に使用するイオウ粉末の量は、１当量が好ましい。反応温度は６０℃〜１６０℃が好ましく、９０℃〜１４０℃が特に好ましい。この反応に使用する溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジンなどの塩基性溶媒、エタノール、ブタノールなどのアルコール類、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、アセトニトリル、水等を挙げることができる。また、化合物（５４）は、化合物（５３）およびイオウ粉末を溶媒に懸濁し、ジイソプロピルエチルアミンあるいはトリエチルアミン等の塩基を加えて、５分間〜５時間撹拌後、アミン（７）および縮合剤を加えて反応させることにより製造することができる。反応に使用するイオウ粉末の量は２当量以上が好ましく、反応温度は０℃〜８０℃が好ましい。縮合剤としては、例えば、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド・塩酸塩あるいはＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドなどを挙げることができる。この反応に使用する溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジンなどの塩基性溶媒、ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン化アルキル系溶媒、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、アセトニトリル等を挙げられる。また、この反応は縮合剤なしでも進行し、化合物（５４）を製造することができる。その場合には前述した溶媒のほかにメタノール、エタノールなどのアルコール類や水等も使用できる。さらに、化合物（５４）はチオ硫酸ナトリウム塩（４６）とアミン（７）を製造方法１９で記載した反応条件を用いて反応させることによっても、製造することができる。
化合物（４）は、化合物（５４）を−２０℃〜７０℃でトリフルオロ酢酸等により処理して製造することができる。
このようにして製造したＴ1が−ＣＳ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）である化合物（４）にカルボン酸（５）を製造方法１に記載した方法で反応させ、本発明の化合物（１）を製造することができる。
化合物（７）のｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基は、製造方法２に記載したように他のアミノ基の保護基に代えることもできる。化合物の性質等に応じて保護基の種類を取捨選択すればよく、保護基の切断に際してもその保護基に応じた試薬や条件を選択すればよい。
【０２０５】
［製造方法２５］
Ｔ1が−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−ＣＯ−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）である化合物（１）は、下記の経路で製造することができる。
【０２０６】
【化６２】
0004630267.tif 000063
【０２０７】
［式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｒ1、Ｒ2およびＲ’は前記と同じものを示し、Ｔ1は−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−ＣＯ−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）を示す。］
すなわち、本発明の化合物（１）は、ＨＮ（Ｒ’）ＣＯＱ4（５５）に相当する４−クロロベンズアミドなどのアリールアミドまたはピコリンアミドなどのヘテロアリールアミドをアシルイソシアナート中間体を経てアミン（７）と反応させて製造される化合物（５４）を脱保護した後、得られた化合物（４）をカルボン酸（５）と縮合させて製造することができる。
例えば、アミド（５５）を不活性溶媒中で２０℃〜１００℃の反応温度でオキザリルクロリドと反応させてアシルイソシアナート誘導体を製造し、アミン（７）と０℃〜１００℃の反応温度で反応させることにより、化合物（５４）を製造できる。本反応に用いる不活性の溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタンなどのハロゲン化アルキル系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエンなどの芳香族系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリルなどが挙げられる。
化合物（４）は、化合物（５４）を−２０℃〜７０℃でトリフルオロ酢酸等により処理して製造することができる。
このようにして製造したＴ1が−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−ＣＯ−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）である化合物（４）にカルボン酸（５）を製造方法１に記載した方法で反応させ、本発明の化合物（１）を製造することができる。
化合物（７）のｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基は、製造方法２に記載したように他のアミノ基の保護基に代えることもできる。化合物の性質等に応じて保護基の種類を取捨選択すればよく、保護基の切断に際してもその保護基に応じた試薬や条件を選択すればよい。
【０２０８】
［製造方法２６］
Ｔ1が−ＳＯ2−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）である化合物（１）は、下記の経路で製造することができる。
【０２０９】
【化６３】
0004630267.tif 000064
【０２１０】
［式中、Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｒ1、Ｒ2およびＲ’は前記と同じものを示し、Ｔ1は−ＳＯ2−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）を示す。］
化合物（１）は、ＨＮ（Ｒ’）Ｑ4に相当する４−クロロアニリンなどのアミンとクロロ硫酸を不活性溶媒中、−７８℃〜３０℃の反応温度で反応させて製造できるアミド硫酸誘導体を五塩化リンのような試薬で活性化した後、アミン（９）と反応させることにより製造できる。アミド硫酸誘導体を活性化する試薬としては、五塩化リン、オキシ塩化リンなどのようなハロゲン化試薬の他に、例えば、１，１’−カルボニルジイミダゾールなどのような縮合剤も使用することができる。本反応において五塩化リン、オキシ塩化リンなどのようなハロゲン化試薬で活性化する場合には、５０℃〜１２０℃で加熱することが好ましい。本反応に用いる不活性の溶媒としては、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタンなどのハロゲン化アルキル系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエンなどの芳香族系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリルなどが挙げられる。
以下に、本発明中の化合物（１）の製造方法１〜２１に記載した重要な中間体について述べる。
１）上述の製造方法１、３および１１に記載の下記の一般式（４）で表される化合物は、本発明中の化合物（１）の製造中間体として重要である。
【０２１１】
【化６４】
0004630267.tif 000065
【０２１２】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｑ3およびＱ4は、前記と同じものを示し、Ｔ1はカルボニル基、スルホニル基または−ＣＯ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）を示す。］
上記の中間体の中でも、Ｔ1が基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−(基中、Ｒ’は水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。)である化合物、および上記式中のＴ1がカルボニル基であり、Ｑ3が下記の基
【０２１３】
【化６５】
0004630267.tif 000066
【０２１４】
（基中、Ｒ3およびＲ4は前記と同じものを示し、Ｑ5は基−（ＣＨ2）ｍ−ＣＨ2−Ａ−ＣＨ2−（ＣＨ2）ｎ−（基中、ｍおよびｎは各々独立して０、１〜３の整数を示し、Ａは酸素原子、窒素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＮＨ−、−Ｓ−ＮＨ−、−ＳＯ−ＮＨ−または−ＳＯ2−ＮＨ−を示す。））である化合物が好ましい。
２）製造方法２、４および１２に記載の下記の一般式（９）で表される化合物は、本発明中の化合物（１）の製造中間体として重要である。
【０２１５】
【化６６】
0004630267.tif 000067
【０２１６】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｑ1、Ｑ2およびＱ3は、前記と同じものを示す。］
上記の中間体の中でも、Ｑ3が下記の基
【０２１７】
【化６７】
0004630267.tif 000068
【０２１８】
（基中、Ｒ3およびＲ4は前記と同じものを示し、Ｑ5は基−（ＣＨ2）ｍ−ＣＨ2−Ａ−ＣＨ2−（ＣＨ2）ｎ−（基中、ｍおよびｎは各々独立して０、１〜３の整数を示し、Ａは酸素原子、窒素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＮＨ−、−Ｓ−ＮＨ−、−ＳＯ−ＮＨ−または−ＳＯ2−ＮＨ−を示す。））である化合物が好ましい。
３）製造方法７、１１および１３に記載の下記の化合物（４ｃ）は、本発明中の化合物（１）の製造中間体として重要である。
【０２１９】
【化６８】
0004630267.tif 000069
【０２２０】
［式中、Ｑ4、Ｒ3、Ｒ4、Ａ、ｍおよびｎは前記と同じものを示し、Ｔ1はカルボニル基、スルホニル基または−ＣＯ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）を示す。］
上記の中間体の中でも、上記式中のＴ1が−ＣＯ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）である化合物、およびＴ1がカルボニル基であり、Ａが酸素原子、窒素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＮＨ−、−Ｓ−ＮＨ−、−ＳＯ−ＮＨ−または−ＳＯ2−ＮＨ−である化合物が好ましい。４）製造方法８および１３に記載の下記の化合物（２２）は、本発明中の化合物（１）の製造中間体として重要である。
【０２２１】
【化６９】
0004630267.tif 000070
【０２２２】
［式中、Ｑ4、Ｒ3、Ｒ4、Ａ、ｍおよびｎは前記と同じものを示し、Ｔ1はカルボニル基、スルホニル基または−ＣＯ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）を示し、Ｒ51はアミノ基の保護基を示す。］
上記の中間体の中でも、上記式中のＴ1が−ＣＯ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ’）−基（基中、Ｒ’は前記と同じものを示す。）である化合物、およびＴ1がカルボニル基であり、Ａが酸素原子、窒素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＮＨ−、−Ｓ−ＮＨ−、−ＳＯ−ＮＨ−または−ＳＯ2−ＮＨ−である化合物が好ましい。
５）製造方法６に記載の光学活性な下記の化合物（７ａ）は、本発明中の化合物（１）の製造中間体として重要である。
【０２２３】
【化７０】
0004630267.tif 000071
【０２２４】
［式中、Ｑ5、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は前記と同じものを示し、Ｒ50はアミノ基の保護基を示す。］
上記の中間体の中でも、上記式中のＱ5が基−（ＣＨ2）ｍ−ＣＨ2−Ａ−ＣＨ2−（ＣＨ2）ｎ−（基中、ｍおよびｎは各々独立して０、１〜３の整数を示し、Ａは酸素原子、窒素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＮＨ−、−Ｓ−ＮＨ−、−ＳＯ−ＮＨ−または−ＳＯ2−ＮＨ−を示す。）である化合物が好ましい。
６）製造方法８に記載の下記の化合物（２１）は、本発明中の化合物（１）の製造中間体として重要である。
【０２２５】
【化７１】
0004630267.tif 000072
【０２２６】
［式中、Ｒ3、Ｒ4、Ａ、ｍおよびｎは前記と同じものを示し、Ｒ51はアミノ基の保護基を示す。］
上記の中間体の中でも、上記式中のＡが酸素原子、窒素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＮＨ−、−Ｓ−ＮＨ−、−ＳＯ−ＮＨ−または−ＳＯ2−ＮＨ−である化合物が好ましい。
７）製造方法１０に記載の下記の化合物は、本発明中の化合物（１）の製造中間体として重要である。
すなわち、光学活性な下記のトランス型化合物（３０）、（３１）および（３２）、
【０２２７】
【化７２】
0004630267.tif 000073
【０２２８】
［式中、Ｒ3、ｍおよびｎは前記と同じものを示し、Ｒ51およびＲ61はアミノ基の保護基を示す。］
同様にして製造される上記化合物の鏡像体（３０ａ）、（３１ａ）および（３２ａ）、
【０２２９】
【化７３】
0004630267.tif 000074
【０２３０】
［式中、Ｒ3、ｍおよびｎは前記と同じものを示し、Ｒ51およびＲ61はアミノ基の保護基を示す。］
シス型化合物（３０ｂ）、（３１ｂ）および（３２ｂ）、
【０２３１】
【化７４】
0004630267.tif 000075
【０２３２】
［式中、Ｒ3、ｍおよびｎは前記と同じものを示し、Ｒ51およびＲ61はアミノ基の保護基を示す。］
ならびにそれらの鏡像体（３０ｃ）、（３１ｃ）および（３２ｃ）
【０２３３】
【化７５】
0004630267.tif 000076
【０２３４】
［式中、Ｒ3、ｍおよびｎは前記と同じものを示し、Ｒ51およびＲ61はアミノ基の保護基を示す。］
は、本発明中の化合物（１）の製造中間体として重要である。
本発明のジアミン誘導体は、強力な活性化血液凝固第Ｘ因子の阻害作用を示すので、ヒトを含む哺乳類のための医薬、特に活性化血液凝固第Ｘ因子阻害剤、血液凝固抑制剤、血栓または塞栓の予防および／または治療剤、血栓性疾患の予防および／または治療薬、さらには脳梗塞、脳塞栓、心筋梗塞、狭心症、肺梗塞、肺塞栓、バージャー病、深部静脈血栓症、汎発性血管内凝固症候群、人工弁／関節置換後の血栓形成、血行再建後の血栓形成および再閉塞、全身性炎症性反応症候群（ＳＩＲＳ）、多臓器不全（ＭＯＤＳ）、体外循環時の血栓形成または採血時の血液凝固の予防および／または治療剤として有用である。
本発明化合物を人体用の医薬として使用する場合、投与量は成人一日当たり１mgから１ｇ、好ましくは１０mgから３００mgの範囲である。また動物用としての投与量は、投与の目的（治療或いは予防）、処置すべき動物の種類や大きさ、感染した病原菌の種類、程度によって異なるが、一日量として一般的には動物の体重１kg当たり０．１mgから２００mg、好ましくは０．５mgから１００mgの範囲である。この一日量を一日１回、あるいは２〜４回に分けて投与する。また一日量は必要によっては上記の量を超えてもよい。
【０２３５】
本発明化合物を含有する医薬組成物は投与法に応じ適当な製剤を選択し、通常用いられている各種製剤の調製法にて調製できる。本発明化合物を主剤とする医薬組成物の剤形としては例えば錠剤、散剤、顆粒剤、カプセル剤や、液剤、シロップ剤、エリキシル剤、油性ないし水性の懸濁液等を経口用製剤として例示できる。
注射剤としては製剤中に安定剤、防腐剤、溶解補助剤を使用することもあり、これらの補助剤を含むこともある溶液を容器に収納後、凍結乾燥等によって固形製剤として用時調製の製剤としてもよい。また一回投与量を一の容器に収納してもよく、また多投与量を一の容器に収納してもよい。
また外用製剤として液剤、懸濁液、乳濁液、軟膏、ゲル、クリーム、ローション、スプレー、貼付剤等を例示できる。
固形製剤としては本発明化合物とともに薬学上許容されている添加物を含み、例えば充填剤類や増量剤類、結合剤類、崩壊剤類、溶解促進剤類、湿潤剤類、潤滑剤類等を必要に応じて選択して混合し、製剤化することができる。
液体製剤としては溶液、懸濁液、乳液剤等を挙げることができるが添加剤として懸濁化剤、乳化剤等を含むこともある。
本発明化合物の態様としては、次の化合物（Ａ）〜（Ｅ）が挙げられる。
（Ａ）一般式（１）
Ｑ1−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ1）−Ｑ2−Ｎ（Ｒ2）−Ｔ1−Ｑ3    （１）
［式中、Ｒ1およびＲ2は各々独立して、水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示し；
Ｑ1は、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の５〜６員の複素環式基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、または置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基を示し；
Ｑ2は、下記の基
【０２３６】
【化７６】
0004630267.tif 000077
【０２３７】
（基中、Ｑ4は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルケニレン基または基−（ＣＨ2）ｍ−ＣＨ2−Ａ−ＣＨ2−（ＣＨ2）ｎ−（基中、ｍおよびｎは各々独立して０、１〜３の整数を示し、Ａは酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＮＨ−、−Ｓ−ＮＨ−、−ＳＯ−ＮＨ−または−ＳＯ2−ＮＨ−を示し、１および２は位置を示す。）を示し；
Ｒ3およびＲ4は、Ｑ4を含む環上の炭素原子、窒素原子または硫黄原子上に置換し、各々独立して水素原子、水酸基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキル基、シアノ基、シアノアルキル基、アミノ基、アミノアルキル基、Ｎ−アルキルアミノアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基、アシル基、アシルアルキル基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、アルコキシイミノ基、ヒドロキシイミノ基、アシルアミノアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルコキシカルボニルアルキルアミノ基、カルボキシアルキルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノアルキル基、カルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、１〜３個のアルキル基で置換されていてもよいカルバゾイル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニル基、カルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキル基、カルバモイルオキシアルキル基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルオキシアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基、ヘテロアリールアルキル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノアルキル基、アリールスルホニルアミノアルキル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニルアルキル基、アリールスルホニルアミノカルボニルアルキル基、オキソ基、カルバモイルオキシ基、アラルキルオキシ基、カルボキシアルキルオキシ基、アシルオキシ基、アシルオキシアルキル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニルアルキルスルホニル基、カルボキシアルキルスルホニル基、アルコキシカルボニルアシル基、アルコキシアルキルオキシカルボニル基、ヒドロキシアシル基、アルコキシアシル基、ハロゲノアシル基、カルボキシアシル基、アミノアシル基、アシルオキシアシル基、アシルオキシアルキルスルホニル基、ヒドロキシアルキルスルホニル基、アルコキシアルキルスルホニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環スルホニル基、Ｎ−アルキルアミノアシル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアシル基等を示すか、あるいは、Ｒ3およびＲ4は一緒になって炭素数１〜５のアルキレン基、炭素数２〜５のアルケニレン基、炭素数１〜５のアルキレンジオキシ基またはカルボニルジオキシ基を示す。）を示し；
Ｑ3は、置換基を有することもあるアリール基、置換基を有することもあるアリールアルケニル基、置換基を有することもあるヘテロアリール基、置換基を有することもあるヘテロアリールアルケニル基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基を示し；
Ｔ1は、カルボニル基またはスルホニル基を示す。］で表される化合物、その塩、それらの溶媒和物またはそれらのＮ−オキシド。
【０２３８】
（Ｂ）一般式（１）
Ｑ1−Ｑ2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ1）−Ｑ3−Ｎ（Ｒ2）−Ｔ1−Ｑ4    （１）
［式中、Ｒ1およびＲ2は各々独立して、水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示し；
Ｑ1は、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の５〜６員の複素環式基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、または置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基を示し；
Ｑ2は、単結合、置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素基、置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の５〜６員の複素環式基、置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、または置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基を示し；
Ｑ3は、下記の基
【０２３９】
【化７７】
0004630267.tif 000078
【０２４０】
（基中、Ｑ5は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルケニレン基または基−（ＣＨ2）ｍ−ＣＨ2−Ａ−ＣＨ2−（ＣＨ2）ｎ−（基中、ｍおよびｎは各々独立して０、１〜３の整数を示し、Ａは酸素原子、窒素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＮＨ−、−Ｓ−ＮＨ−、−ＳＯ−ＮＨ−または−ＳＯ2−ＮＨ−を示す。）を示し；
Ｒ3およびＲ4は、Ｑ5を含む環上の炭素原子、窒素原子または硫黄原子上に置換し、各々独立して水素原子、水酸基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキル基、シアノ基、シアノアルキル基、アミノ基、アミノアルキル基、Ｎ−アルキルアミノアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基、アシル基、アシルアルキル基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、アルコキシイミノ基、ヒドロキシイミノ基、アシルアミノアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルコキシカルボニルアルキルアミノ基、カルボキシアルキルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノアルキル基、カルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、１〜３個のアルキル基で置換されていてもよいカルバゾイル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニル基、カルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキル基、カルバモイルオキシアルキル基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルオキシアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基、ヘテロアリールアルキル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノアルキル基、アリールスルホニルアミノアルキル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニルアルキル基、アリールスルホニルアミノカルボニルアルキル基、オキソ基、カルバモイルオキシ基、アラルキルオキシ基、カルボキシアルキルオキシ基、アシルオキシ基、アシルオキシアルキル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニルアルキルスルホニル基、カルボキシアルキルスルホニル基、アルコキシカルボニルアシル基、アルコキシアルキルオキシカルボニル基、ヒドロキシアシル基、アルコキシアシル基、ハロゲノアシル基、カルボキシアシル基、アミノアシル基、アシルオキシアシル基、アシルオキシアルキルスルホニル基、ヒドロキシアルキルスルホニル基、アルコキシアルキルスルホニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環スルホニル基、Ｎ−アルキルアミノアシル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアシル基等を示すか、あるいは、Ｒ3およびＲ4は一緒になって炭素数１〜５のアルキレン基、炭素数２〜５のアルケニレン基、炭素数１〜５のアルキレンジオキシ基またはカルボニルジオキシ基を示す。）を示し；
Ｑ4は、置換基を有することもあるアリール基、置換基を有することもあるアリールアルケニル基、置換基を有することもあるヘテロアリール基、置換基を有することもあるヘテロアリールアルケニル基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基を示し；
Ｔ1は、カルボニル基、スルホニル基または基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−(基中、Ｒ’は水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。)を示す。］で表される化合物、その塩、それらの溶媒和物またはそれらのＮ−オキシド。
【０２４１】
（Ｃ）一般式（１）
Ｑ1−Ｑ2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ1）−Ｑ3−Ｎ（Ｒ2）−Ｔ1−Ｑ4    （１）
［式中、Ｒ1およびＲ2は各々独立して、水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示し；Ｑ1は、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の５〜７員の複素環式基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、または置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基を示し；
Ｑ2は、単結合、置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素基、置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の５〜７員の複素環式基、置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、または置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基を示し；
Ｑ3は、下記の基
【０２４２】
【化７８】
0004630267.tif 000079
【０２４３】
（基中、Ｑ5は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルケニレン基または基−（ＣＨ2）ｍ−ＣＨ2−Ａ−ＣＨ2−（ＣＨ2）ｎ−（基中、ｍおよびｎは各々独立して０、１〜３の整数を示し、Ａは酸素原子、窒素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＮＨ−、−Ｓ−ＮＨ−、−ＳＯ−ＮＨ−または−ＳＯ2−ＮＨ−を示す。）を示し；
Ｒ3およびＲ4は、Ｑ5を含む環上の炭素原子、窒素原子または硫黄原子上に置換し、各々独立して水素原子、水酸基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキル基、シアノ基、シアノアルキル基、アミノ基、アミノアルキル基、Ｎ−アルキルアミノアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基、アシル基、アシルアルキル基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、アルコキシイミノ基、ヒドロキシイミノ基、アシルアミノアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルコキシカルボニルアルキルアミノ基、カルボキシアルキルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノアルキル基、カルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、１〜３個のアルキル基で置換されていてもよいカルバゾイル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニル基、カルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキル基、カルバモイルオキシアルキル基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルオキシアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基、ヘテロアリールアルキル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノアルキル基、アリールスルホニルアミノアルキル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニルアルキル基、アリールスルホニルアミノカルボニルアルキル基、オキソ基、カルバモイルオキシ基、アラルキルオキシ基、カルボキシアルキルオキシ基、アシルオキシ基、アシルオキシアルキル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニルアルキルスルホニル基、カルボキシアルキルスルホニル基、アルコキシカルボニルアシル基、アルコキシアルキルオキシカルボニル基、ヒドロキシアシル基、アルコキシアシル基、ハロゲノアシル基、カルボキシアシル基、アミノアシル基、アシルオキシアシル基、アシルオキシアルキルスルホニル基、ヒドロキシアルキルスルホニル基、アルコキシアルキルスルホニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環スルホニル基、Ｎ−アルキルアミノアシル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキルスルホニル基またはアルキルスルホニルアシル基を示すか、あるいは、Ｒ3およびＲ4は一緒になって炭素数１〜５のアルキレン基、炭素数２〜５のアルケニレン基、炭素数１〜５のアルキレンジオキシ基またはカルボニルジオキシ基を示す。）を示し；
Ｑ4は、置換基を有することもあるアリール基、置換基を有することもあるアリールアルケニル基、置換基を有することもあるアリールアルキニル基、置換基を有することもあるヘテロアリール基、置換基を有することもあるヘテロアリールアルケニル基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基を示し；
Ｔ1は、カルボニル基、スルホニル基、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−(基中、Ｒ’は水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。)、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ1−Ｎ（Ｒ"）−（基中、Ａ1は置換基を有することもある炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ"は水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ2−Ｃ（＝Ｏ）−（基中、Ａ2は単結合または炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ3−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（基中、Ａ3は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）またはチオカルボニル基を示す。］で表される化合物、その塩、それらの溶媒和物またはそれらのＮ−オキシド。
【０２４４】
（Ｄ）一般式（１）
【０２４５】
【化７９】
0004630267.tif 000080
【０２４６】
［式中、Ｒ1およびＲ2は各々独立して、水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示し；
Ｑ1は、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の５〜７員の複素環式基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、または置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基を示し；
Ｑ2は、単結合、置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素基、置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の５〜７員の複素環式基、置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、または置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基を示し；
Ｑ3は、下記の基
【０２４７】
【化８０】
0004630267.tif 000081
【０２４８】
（基中、Ｑ5は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルケニレン基または基−（ＣＨ2）m−ＣＨ2−Ａ−ＣＨ2−（ＣＨ2）n−（基中、ｍおよびｎは各々独立して０、１〜３の整数を示し、Ａは酸素原子、窒素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＮＨ−、−Ｓ−ＮＨ−、−ＳＯ−ＮＨ−または−ＳＯ2−ＮＨ−を示す。）を示し；
Ｒ3およびＲ4は、Ｑ5を含む環上の炭素原子、窒素原子または硫黄原子上に置換し、各々独立して水素原子、水酸基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキル基、シアノ基、シアノアルキル基、アミノ基、アミノアルキル基、Ｎ−アルキルアミノアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基、アシル基、アシルアルキル基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、アルコキシイミノ基、ヒドロキシイミノ基、アシルアミノアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルコキシカルボニルアルキルアミノ基、カルボキシアルキルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノアルキル基、カルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、１〜３個のアルキル基で置換されていてもよいカルバゾイル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニル基、カルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキル基、カルバモイルオキシアルキル基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルオキシアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基、ヘテロアリールアルキル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノアルキル基、アリールスルホニルアミノアルキル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニルアルキル基、アリールスルホニルアミノカルボニルアルキル基、オキソ基、カルバモイルオキシ基、アラルキルオキシ基、カルボキシアルキルオキシ基、アシルオキシ基、アシルオキシアルキル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニルアルキルスルホニル基、カルボキシアルキルスルホニル基、アルコキシカルボニルアシル基、アルコキシアルキルオキシカルボニル基、ヒドロキシアシル基、アルコキシアシル基、ハロゲノアシル基、カルボキシアシル基、アミノアシル基、アシルオキシアシル基、アシルオキシアルキルスルホニル基、ヒドロキシアルキルスルホニル基、アルコキシアルキルスルホニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環スルホニル基、Ｎ−アルキルアミノアシル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキルスルホニル基またはアルキルスルホニルアシル基を示すか、あるいは、Ｒ3およびＲ4は一緒になって炭素数１〜５のアルキレン基、炭素数２〜５のアルケニレン基、炭素数１〜５のアルキレンジオキシ基またはカルボニルジオキシ基を示す。）を示し；
Ｑ4は、置換基を有することもあるアリール基、置換基を有することもあるアリールアルケニル基、置換基を有することもあるアリールアルキニル基、置換基を有することもあるヘテロアリール基、置換基を有することもあるヘテロアリールアルケニル基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基を示し；
ＴOはカルボニル基またはチオカルボニル基を示し；
Ｔ1は、カルボニル基、スルホニル基、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ’）−(基中、Ｒ’は水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。)、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ1−Ｎ（Ｒ”）−（基中、Ａ1は置換基を有することもある炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ"は水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ2−Ｃ（＝Ｏ）−（基中、Ａ2は単結合または炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ3−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（基中、Ａ3は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝ＮＯＲa）−Ｎ（Ｒb）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝ＮＯＲa）−Ｎ（Ｒb）−（基中、Ｒaは水素原子、アルキル基またはアルカノイル基を示し、Ｒbは水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ＝Ｎ−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ＝Ｎ−またはチオカルボニル基を示す。］で表される化合物、その塩、それらの溶媒和物またはそれらのＮ−オキシド。
【０２４９】
（Ｅ）一般式（１）
【０２５０】
【化８１】
0004630267.tif 000082
【０２５１】
［式中、Ｒ1およびＲ2は各々独立して、水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示し；
Ｑ1は、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の５〜７員の複素環式基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、または置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基を示し；
Ｑ2は、単結合、置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の５〜６員の環状炭化水素基、置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の５〜７員の複素環式基、置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、または置換基を有することもある２価の飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基を示し；
Ｑ3は、下記の基
【０２５２】
【化８２】
0004630267.tif 000083
【０２５３】
（基中、Ｑ5は炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルケニレン基または基−（ＣＨ2）ｍ−ＣＨ2−Ａ−ＣＨ2−（ＣＨ2）ｎ−（基中、ｍおよびｎは各々独立して０、１〜３の整数を示し、Ａは酸素原子、窒素原子、硫黄原子、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＮＨ−、−Ｓ−ＮＨ−、−ＳＯ−ＮＨ−または−ＳＯ2−ＮＨ−を示す。））を示し；
Ｒ3およびＲ4は、Ｑ5を含む環上の炭素原子、窒素原子または硫黄原子上に置換し、各々独立して水素原子、水酸基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキル基、シアノ基、シアノアルキル基、アミノ基、アミノアルキル基、Ｎ−アルキルアミノアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル基、アシル基、アシルアルキル基、置換基を有してもよいアシルアミノ基、アルコキシイミノ基、ヒドロキシイミノ基、アシルアミノアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルコキシカルボニルアルキルアミノ基、カルボキシアルキルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノアルキル基、カルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイル基、Ｎ−アルケニルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ−アルケニル−Ｎ−アルキルカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイル基、Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アルコキシカルバモイルアルキル基、１〜３個のアルキル基で置換されていてもよいカルバゾイル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニル基、カルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ−アルキルカルバモイルアルキル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキル基、カルバモイルオキシアルキル基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルオキシアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルアルキル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環カルボニルオキシアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基、ヘテロアリールアルキル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノアルキル基、アリールスルホニルアミノアルキル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニルアルキル基、アリールスルホニルアミノカルボニルアルキル基、オキソ基、カルバモイルオキシ基、アラルキルオキシ基、カルボキシアルキルオキシ基、アシルオキシ基、アシルオキシアルキル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニルアルキルスルホニル基、カルボキシアルキルスルホニル基、アルコキシカルボニルアシル基、アルコキシアルキルオキシカルボニル基、ヒドロキシアシル基、アルコキシアシル基、ハロゲノアシル基、カルボキシアシル基、アミノアシル基、アシルオキシアシル基、アシルオキシアルキルスルホニル基、ヒドロキシアルキルスルホニル基、アルコキシアルキルスルホニル基、置換基を有してもよい３〜６員の複素環スルホニル基、Ｎ−アルキルアミノアシル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアシル基、アルキル基上に置換基を有してもよいＮ，Ｎ−ジアルキルカルバモイルアルキルスルホニル基またはアルキルスルホニルアシル基を示すか、あるいは、Ｒ3およびＲ4は一緒になって炭素数１〜５のアルキレン基、炭素数２〜５のアルケニレン基、炭素数１〜５のアルキレンジオキシ基またはカルボニルジオキシ基を示す。）を示し；
Ｑ4は、置換基を有することもあるアリール基、置換基を有することもあるアリールアルケニル基、置換基を有することもあるアリールアルキニル基、置換基を有することもあるヘテロアリール基、置換基を有することもあるヘテロアリールアルケニル基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合炭化水素基、置換基を有することもある飽和もしくは不飽和の２環性または３環性の縮合複素環式基を示し；
ＴOは、カルボニル基またはチオカルボニル基を示し；
Ｔ1は、カルボニル基、スルホニル基、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ’）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ（Ｒ’）−(基中、Ｒ’は水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。)、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ1−Ｎ（Ｒ”）−（基中、Ａ1は置換基を有することもある炭素数１〜５のアルキレン基を示し、Ｒ”は水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＮＨ−、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ2−Ｃ（＝Ｏ）−（基中、Ａ2は単結合または炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ａ3−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−（基中、Ａ3は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（＝ＮＯＲa）−Ｎ（Ｒb）−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｃ（＝ＮＯＲa）−Ｎ（Ｒb）−（基中、Ｒaは水素原子、アルキル基またはアルカノイル基を示し、Ｒbは水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ基を示す。）、基−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ＝Ｎ−、基−Ｃ（＝Ｓ）−Ｎ＝Ｎ−またはチオカルボニル基を示す。］で表される化合物、その塩、それらの溶媒和物またはそれらのＮ−オキシド。
【実施例】
【０２５４】
次に実施例を挙げて本発明を説明する。
【０２５５】
［参考例１］ピリジン−４−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
４−アミノピリジン（１０ｇ）をテトラヒドロフラン（５００ｍｌ）に溶解し、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカルボナート（２５．５ｇ）を加え室温で１０分間攪した。反応液を減圧下濃縮し、析出した固体をヘキサンで洗浄し標題化合物（１６．９ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．５３（９Ｈ，ｓ），６．８６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．３０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．５，４．９Ｈｚ），８．４４（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．５，４．９Ｈｚ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：１９５（Ｍ＋Ｈ）+．
【０２５６】
［参考例２］３−スルファニルピリジン−４−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０２５７】
【化８３】
0004630267.tif 000084
【０２５８】
参考例１で得た化合物（６１．６ｇ）をテトラヒドロフラン（２０００ｍｌ）に溶解し、−７８℃で１０分間攪拌した。反応液にｎ−ブチルリチウム（１．５９規定ヘキサン溶液，５００ｍｌ）を滴下し１０分間攪拌した後、氷冷下で２時間攪拌した。反応液を−７８℃まで冷却した後、硫黄粉末（１２．２ｇ）を加え室温まで昇温し１時間攪拌した。反応液に水（１０００ｍｌ）を加え分液した。水層に３規定塩酸を加え、ｐＨを３〜４に調整した後、塩化メチレンを加え分液した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝５０：１）により精製し、標題化合物（３３．２ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．５２（９Ｈ，ｓ），７．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），７．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），８．２０（１Ｈ，ｓ），９．９１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２２７（Ｍ＋Ｈ）+．
【０２５９】
［参考例３］チアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン
【０２６０】
【化８４】
0004630267.tif 000085
【０２６１】
参考例２で得た化合物（３３．２ｇ）をぎ酸（２５０ｍｌ）に溶解し、３日間加熱還流した。反応液を減圧下濃縮し、残さに５規定水酸化カリウム水溶液（１００ｍｌ）とジエチルエーテルを加え分液した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧下留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝２５：１）により精製し、標題化合物（９．０３ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：８．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），８．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），９．２３（１Ｈ，ｓ），９．３４（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：１３７（Ｍ＋Ｈ）+．
【０２６２】
［参考例４］５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン
【０２６３】
【化８５】
0004630267.tif 000086
【０２６４】
参考例３で得た化合物（１．６１ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５０ｍｌ）に溶解させ、よう化メチル（１．５０ｍｌ）を加えた後、８０℃で４時間加熱攪拌させた。反応液を減圧下濃縮し、残さをメタノール（１００ｍｌ）に溶解し水素化ホウ素ナトリウム（１．５３ｇ）を加え室温で１時間攪拌した。反応液を減圧下濃縮し、残さに飽和炭酸カリウム水溶液とジエチルエーテルを加え分液した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下留去した後、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝２５：１）により精製し、標題化合物（１．２８ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．５２（３Ｈ，ｓ），２．８３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），２．９８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），３．７０（２Ｈ，ｓ），８．６３（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：１５５（Ｍ＋Ｈ）+．
【０２６５】
［参考例５］５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボン酸  リチウム塩
【０２６６】
【化８６】
0004630267.tif 000087
【０２６７】
参考例４で得た化合物（６．４３ｇ）を無水テトラヒドロフラン（２００ｍｌ）に溶解し、−７８℃でｎ−ブチルリチウム（１．４７規定ヘキサン溶液，３４．０ｍｌ）を滴下し４０分間攪拌した。反応液に−７８℃で炭酸ガスを１時間導入した後、室温まで昇温させ、反応液を減圧下濃縮し標題化合物（９．４２ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：２．３７（３Ｈ，ｓ），２．６４−２．７７（４Ｈ，ｍ），３．５４（２Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：１９９（Ｍ＋Ｈ）+．
【０２６８】
［参考例６］２−アミノ−６，７−ジヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−５［４Ｈ］−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０２６９】
【化８７】
0004630267.tif 000088
【０２７０】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−４−ピペリドン（４０．０ｇ）をシクロヘキサン（８０ｍｌ）に溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸１水和物（１９１ｍｇ）、ピロリジン（１７．６ｍｌ）を加え、ディーンスターク装置により脱水させながら２時間加熱還流した。反応液を減圧下濃縮した後、残さをメタノール（６０ｍｌ）に溶解し硫黄粉末（６．４２ｇ）を加えた。氷冷下でシアナミド（８．４４ｇ）のメタノール溶液（１０ｍｌ）をゆっくり滴下し室温で５時間攪拌した。析出した固体を濾取し、標題化合物（３１．０ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．４１（９Ｈ，ｓ），２．４４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），３．５７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），４．２９（２Ｈ，ｓ），６．７９（２Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ：２５５（Ｍ+）．
【０２７１】
［参考例７］２−ブロモ−６，７−ジヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−５［４Ｈ］−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０２７２】
【化８８】
0004630267.tif 000089
【０２７３】
臭化第二銅（１．０５ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）に懸濁し、氷冷下で亜硝酸ｔｅｒｔ−ブチル（０．６９６ｍｌ）および参考例６で得た化合物（１．００ｇ）を加えた後、反応液を４０℃で３０分間加熱攪拌した。反応液を減圧下濃縮し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：５）により精製し、標題化合物（５６８ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４８（９Ｈ，ｓ），２．８５（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．７２（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．５６（２Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：３１９（Ｍ＋Ｈ）+．
【０２７４】
［参考例８］２−ブロモ−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン  トリフルオロ酢酸塩
【０２７５】
【化８９】
0004630267.tif 000090
【０２７６】
参考例７で得た化合物（８９０ｍｇ）を塩化メチレン（２ｍｌ）に溶解しトリフルオロ酢酸（１５ｍｌ）を加え室温で３０秒間攪拌した。反応液を減圧下濃縮し残さにジエチルエーテルを加え、析出した固体を濾取し、標題化合物（８６７ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：２．９８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），３．４５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），４．３５（２Ｈ，ｓ），９．５３（２Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２１９（Ｍ＋Ｈ）+．
【０２７７】
［参考例９］２−ブロモ−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン
【０２７８】
【化９０】
0004630267.tif 000091
【０２７９】
参考例８で得た化合物（４２２ｍｇ）を塩化メチレン（１０ｍｌ）に懸濁し、トリエチルアミン（０．３５６ｍｌ）を加え溶解後、酢酸（０．２１６ｍｌ）、ホルムアルデヒド水溶液（３５％溶液，０．２０２ｍｌ）、トリアセトキシ水素化ホウ素ナトリウム（４２８ｍｇ）を順次加え、室温で１時間攪拌した。反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）、塩化メチレン（１００ｍｌ）および３規定水酸化ナトリウム水溶液（３ｍｌ）を加え分液操作をおこなった。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧下留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝１００：３）により精製し、標題化合物（２８６ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．４９（３Ｈ，ｓ），２．７９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），２．８５−２．９３（２Ｈ，ｍ），３．５８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２３３（Ｍ＋Ｈ）+．
【０２８０】
［参考例１０］５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボン酸  リチウム塩
【０２８１】
【化９１】
0004630267.tif 000092
【０２８２】
参考例９で得た化合物（５３１ｍｇ）を無水ジエチルエーテル（２０ｍｌ）に溶解し、−７８℃でｎ−ブチルリチウム（１．５４規定ヘキサン溶液，１．６３ｍｌ）を滴下し、氷冷下で３０分間攪拌した。反応液に−７８℃で炭酸ガスを１０分間導入した後、室温まで昇温した。反応液を減圧下濃縮し標題化合物（５２３ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：２．３７（３Ｈ，ｓ），２．６４−２．８５（４Ｈ，ｍ），３．５４（２Ｈ，ｓ）．
【０２８３】
［参考例１１］２−［（Ｅ）−２−フェニルエテニル］オキサゾール−４−カルボン酸  
エチル  エステル
【０２８４】
【化９２】
0004630267.tif 000093
【０２８５】
Ｐａｎｅｋらの報告（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９９６年，６１巻，６４９６頁）に従い合成した。けい皮酸アミド（１０．０ｇ）のテトラヒドロフラン（２５０ｍｌ）溶液に室温にて炭酸水素ナトリウム（２２．８ｇ）および、ブロモピルビン酸エチル（１０．５ｍｌ）を加え、４８時間加熱還流した。反応混液を室温まで放冷し、セライト濾過後、減圧下濃縮し残渣を得た。この残渣のテトラヒドロフラン（３０ｍｌ）溶液に０℃にて無水トリフルオロ酢酸（３０ｍｌ）を加え、徐々に室温まで昇温した。６３時間攪拌後、反応混液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５００ｍｌ）および酢酸  エチル  エステル（１５０ｍｌ）を加え分液し、水層を酢酸  エチル  エステル（１５０ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下濃縮し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝５：１→３：１）を用いて精製し標題化合物（１０．９ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．４２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ），７．３０−７．４０（３Ｈ，ｍ），７．５３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），７．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ），８．２０（１Ｈ，ｓ）．
【０２８６】
［参考例１２］２−［（Ｅ）−２−フェニルエテニル］オキサゾール−４−カルバルデヒド
【０２８７】
【化９３】
0004630267.tif 000094
【０２８８】
参考例１１で得た化合物（８．５７ｇ）の塩化メチレン（８０ｍｌ）溶液に、−７８℃にて水素化ジイソブチルアルミニウム（１．０規定ヘキサン溶液，６６ｍｌ）を滴下した。１５分間攪拌後、メタノール（１１ｍｌ）を滴下し１時間で室温まで昇温した。反応混液をセライト濾過し、得られたペースト状物質を酢酸  エチル  エステル（２００ｍｌ）および飽和塩化アンモニウム水溶液（２００ｍｌ）に溶解し、分液後、水層を塩化メチレン（２×１００ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせて、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）および飽和食塩水（１００ｍｌ）で洗浄し、セライト濾過時の濾液と合わせ無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：酢酸  エチル  エステル＝５：１→塩化メチレン：メタノール＝１０：１）を用いて精製し、標題化合物（５．８６ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：６．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ），７．３５−７．４５（３Ｈ，ｍ），７．５６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），７．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ），８．２６（１Ｈ，ｓ），９．９８（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２００（Ｍ＋Ｈ）+．
【０２８９】
［参考例１３］２−［（Ｅ）−２−フェニルエテニル］−４−ビニルオキサゾール
【０２９０】
【化９４】
0004630267.tif 000095
【０２９１】
臭化（メチル）トリフェニルホスホニウム（８．１６ｇ）のテトラヒドロフラン（８０ｍｌ）溶液に、０℃にてｎ−ブチルリチウム（１．５４規定ヘキサン溶液，１４．２ｍｌ）を滴下し室温で３０分間攪拌した。反応混液を再び０℃に冷却し、参考例１２で得た化合物（３．６４ｇ）のテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）溶液を加え、室温に昇温した。２時間攪拌後、水（２００ｍｌ）および酢酸  エチル  エステル（１００ｍｌ）を加え分液し、水層を酢酸  エチル  エステル（５０ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水（１００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝４：１→３：１）を用いて精製し、標題化合物（２．８４ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：５．３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．５，１０．７Ｈｚ），５．９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．５，１７．６Ｈｚ），６．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７，１７．６Ｈｚ），６．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ），７．３１−７．４２（３Ｈ，ｍ），７．４９−７．５６（４Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：１９８（Ｍ＋Ｈ）+．
【０２９２】
［参考例１４］２−｛２−［（Ｅ）−２−フェニルエテニル］オキサゾール−４−イル｝−１−エタノール
【０２９３】
【化９５】
0004630267.tif 000096
【０２９４】
参考例１３で得た化合物（１３．０ｇ）のテトラヒドロフラン（５００ｍｌ）溶液に、０℃にて、９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナン（０．５規定テトラヒドロフラン溶液，１５８ｍｌ）を加え、室温で１５時間攪拌した。反応混液に０℃にて、水（１０ｍｌ）、３規定水酸化ナトリウム水溶液（８０ｍｌ）および過酸化水素水（８０ｍｌ）を順次滴下し、室温にて６時間攪拌した。反応混液に水（６００ｍｌ）および酢酸  エチル  エステル（２００ｍｌ）を加え分液後、水層を酢酸  エチル  エステル（２００ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水（２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝２：１→酢酸  エチル  エステルのみ）を用いて精製し、標題化合物（１４．１ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．６９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．８０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），３．９０−３．９７（２Ｈ，ｍ），６．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ），７．３０−７．４２（４Ｈ，ｍ），７．４３−７．５６（３Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２１６（Ｍ＋Ｈ）+．
【０２９５】
［参考例１５］２−（２−｛２−［（Ｅ）−２−フェニルエテニル］オキサゾール−４−イル｝エチル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン
【０２９６】
【化９６】
0004630267.tif 000097
【０２９７】
参考例１４で得た化合物（２９２ｍｇ）のテトラヒドロフラン（１５ｍｌ）溶液にフタルイミド（２００ｍｇ）、トリフェニルホスフィン（３５７ｍｇ）およびアゾジカルボン酸ジエチル（０．２１４ｍｌ）を室温にて加え、４時間攪拌した。反応混液の溶媒を減圧下留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝３：１）を用いて精製し、標題化合物（４４７ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．９８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），４．０３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），６．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ），７．２８−７．４５（５Ｈ，ｍ），７．４８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．７１（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．９，５．４Ｈｚ），７．８４（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．９，５．４Ｈｚ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：３４５（Ｍ＋Ｈ）+．
【０２９８】
［参考例１６］２−｛２−［（Ｅ）−２−フェニルエテニル］オキサゾール−４−イル｝エチルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０２９９】
【化９７】
0004630267.tif 000098
【０３００】
参考例１５で得た化合物（６．４０ｇ）のエタノール（１５０ｍｌ）溶液にヒドラジン１水和物（１．５０ｍｌ）を室温にて加え、１時間攪拌後、再びヒドラジン１水和物（０．５００ｍｌ）を室温にて加え、２時間攪拌した。反応混液に塩化メチレン（１５０ｍｌ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１５０ｍｌ）およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカルボナート（１３．４ｇ）を室温にて加えた。３０分間攪拌後分液し、水層を塩化メチレン（５０ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせて無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝２：１→１：１）を用いて精製し、標題化合物（５．０６ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４５（９Ｈ，ｓ），２．７５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），３．４６（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝５．９，６．６Ｈｚ），４．９２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），６．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ），７．２９−７．４５（４Ｈ，ｍ），７．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．６Ｈｚ），７．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：３１５（Ｍ＋Ｈ）+，２５９（Ｍ−ｉｓｏｂｕｔｅｎｅ＋Ｈ）+，３１５（Ｍ−Ｂｏｃ＋Ｈ）+．
【０３０１】
［参考例１７］２−［（Ｅ）−２−フェニルエテニル］−６，７−ジヒドロオキサゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−５（４Ｈ）−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０３０２】
【化９８】
0004630267.tif 000099
【０３０３】
参考例１６で得た化合物（１９０ｍｇ）のトルエン（１５ｍｌ）溶液にパラホルムアルデヒド（５４．５ｍｇ）およびｐ−トルエンスルホン酸（７．２ｍｇ）を室温にて加えた。１時間加熱還流した後、放冷し、反応混液に酢酸  エチル  エステル（１５ｍｌ）および飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１５ｍｌ）を加え分液した。水層を酢酸  エチル  エステル（１０ｍｌ）で抽出した後、有機層を合わせて無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝３：１→２：１）を用いて精製し、標題化合物（１５３ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．５０（９Ｈ，ｓ），２．６７（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．７３（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．５５（２Ｈ，ｓ），６．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ），７．２９−７．４２（３Ｈ，ｍ），７．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ），７．５２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：３２７（Ｍ＋Ｈ）+，２７１（Ｍ−ｉｓｏｂｕｔｅｎｅ＋Ｈ）+，２２７（Ｍ−Ｂｏｃ＋Ｈ）+．
【０３０４】
［参考例１８］２−ホルミル−６，７−ジヒドロオキサゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−５（４Ｈ）−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０３０５】
【化９９】
0004630267.tif 000100
【０３０６】
参考例１７で得た化合物（８０３ｍｇ）のテトラヒドロフラン（１６ｍｌ）溶液にアセトン（８．０ｍｌ）、水（４．０ｍｌ）、Ｎ−メチルモルホリン  Ｎ−オキシド（５７７ｍｇ）および０．０３９モル四酸化オスミウム水溶液（３．２０ｍｌ）を室温にて加え、終夜攪拌した。反応混液に酢酸  エチル  エステル（５０ｍｌ）および１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）を加え分液後、水層を酢酸  エチル  エステル（３０ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせて無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去した。残さのテトラヒドロフラン（１６ｍｌ）溶液にメタノール（８．０ｍｌ）、水（８．０ｍｌ）、およびメタ過ヨウ素酸ナトリウム（７９０ｍｇ）を室温にて加えた。３時間攪拌後、反応混液に酢酸  エチル  エステル（３０ｍｌ）および水（５０ｍｌ）を加え分液し、水層を酢酸  エチル  エステル（２０ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせて飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝４：１→２：１）を用いて精製し、標題化合物（２３４ｍｇ）を得た。このアルデヒドは不安定であったため、直ちに次反応に用いた。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４９（９Ｈ，ｓ），２．７７（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．７７（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．６２（２Ｈ，ｓ），９．７０（１Ｈ，ｓ）．
【０３０７】
［参考例１９］６，７−ジヒドロオキサゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２，５（４Ｈ）−ジカルボン酸  ５−（ｔｅｒｔ−ブチル）  ２−メチル  エステル
【０３０８】
【化１００】
0004630267.tif 000101
【０３０９】
参考例１８で得た化合物（２２５ｍｇ）のメタノール（９．０ｍｌ）溶液にシアン化ナトリウム（２２０ｍｇ）および二酸化マンガン（７８０ｍｇ）を室温にて加え、３０分間攪拌後、酢酸  エチル  エステルを用いてセライト濾過をした。濾液を水（５０ｍｌ）および飽和食塩水（５０ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝３：２→１：１）を用いて精製し、標題化合物（１２０ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４９（９Ｈ，ｓ），２．７３（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．７４（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．０１（３Ｈ，ｓ），４．５９（２Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２８３（Ｍ＋Ｈ）+．
【０３１０】
［参考例２０］５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロオキサゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボン酸  メチル  エステル
【０３１１】
【化１０１】
0004630267.tif 000102
【０３１２】
参考例１９で得た化合物（５００ｍｇ）の塩化メチレン（１５ｍｌ）溶液にトリフルオロ酢酸（１５ｍｌ）を室温にて加え１０分攪拌した。反応混液を減圧下濃縮し、得られた残渣に塩化メチレン（２０ｍｌ）、トリエチルアミン（０．４９５ｍｌ）、酢酸（２０５ｍｌ）、ホルマリン（０．２３０ｍｌ）およびトリアセトキシ水素化ホウ素ナトリウム（５７０ｍｇ）を室温にて加えた。１５分間攪拌後、反応混液に塩化メチレン（２０ｍｌ）および飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）を加え分液後、水層を塩化メチレン（３×２０ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせて無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝２０：１→１０：１）を用いて精製し、標題化合物（２５７ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．５２（３Ｈ，ｓ），２．７２−２．７８（２Ｈ，ｍ），２．７８−２．８３（２Ｈ，ｍ），３．６１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），４．００（３Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：１９７（Ｍ＋Ｈ）+，１６５（Ｍ−ＯＣＨ3）+．
【０３１３】
［参考例２１］５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロオキサゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボン酸  リチウム塩
【０３１４】
【化１０２】
0004630267.tif 000103
【０３１５】
参考例２０で得た化合物（８００ｍｇ）のテトラヒドロフラン（２４ｍｌ）溶液に水（６．０ｍｌ）および水酸化リチウム（９９．７ｍｇ）を室温にて加え１０分間攪拌した。反応混液を減圧下濃縮し、標題化合物（８２５ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：２．３７（３Ｈ，ｓ），２．４７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），２．６４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），３．４３（２Ｈ，ｓ）．
【０３１６】
［参考例２２］  ５−クロロ−６−フルオロインドール−２−カルボン酸  メチル  エステル
【０３１７】
【化１０３】
0004630267.tif 000104
【０３１８】
３−クロロ−４−フルオロ−α−アジドケイ皮酸  メチル  エステル（特開平７−１４９７２３号公報）（１．８５ｇ）とキシレン（１４０ｍｌ）の混合物を還流下で１時間加熱後、溶媒を留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン）で精製し、標題化合物（４９１ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．９５（３Ｈ，ｓ），７．１３−７．１５（１Ｈ，ｍ），７．２０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３，０．４９Ｈｚ），７．７１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），８．９３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２２７（Ｍ+）．
【０３１９】
［参考例２３］５−クロロ−６−フルオロインドール−２−カルボン酸
【０３２０】
【化１０４】
0004630267.tif 000105
【０３２１】
参考例２２で得た化合物（４６１ｍｇ）をテトラヒドロフラン（１５ｍｌ）、メタノール（１０ｍｌ）および水（１０ｍｌ）の混合溶媒に溶解させ、室温で水酸化リチウム（２８３ｍｇ）を加えて４時間撹拌した。溶媒を減圧下留去し、残渣に１規定塩酸を加えて弱酸性にして得られた粉末を濾取、乾燥して、標題化合物（４２２ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：７．０８−７．１０（１Ｈ，ｍ），７．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ），７．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１２．０４（１Ｈ，ｓ），１３．１６（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２１３（Ｍ+）．
【０３２２】
［参考例２４］５−（ピリジン−４−イル）−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン
【０３２３】
【化１０５】
0004630267.tif 000106
【０３２４】
１）五硫化二燐（５００ｇ）を氷冷下でホルムアミド（３０００ｍｌ）に懸濁し、一晩攪拌した。反応液に水とジエチルエーテルを加え分液操作をおこなった。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去し油状物質を得た。これをｎ−ブタノール（３５０ｍｌ）に溶解し、文献記載の方法（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，１９８３年，３９巻，３７６７頁）により合成した３−クロロ−４−オキソ−１−ピペリジンカルボン酸  エチル  エステル（１５０ｇ）を加えた後、１００℃で２．５時間攪拌した。反応液をセライトろ過し、濾液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水でそれぞれ洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン〜酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：２）により精製し、６，７−ジヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−５（４Ｈ）−カルボン酸  エチル  エステル（７９．０ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．９６（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．８２（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．１９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．７３（２Ｈ，ｂｒ．ｓ）８．６８（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２１３（Ｍ＋Ｈ）+．
２）上記の生成物（３３．５ｇ）に３．５規定水酸化ナトリウム水溶液（２５０ｍｌ）を加え一晩加熱環流させた。反応液を室温まで冷却した後、氷冷下でジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカルボナート（１０３ｇ）を加え、室温で一晩攪拌させた。反応液に３規定塩酸を加えｐＨを１〜２に調節した後、塩化メチレンを加え分液操作をおこなった。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下濃縮後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：２）により精製し、６，７−ジヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−５（４Ｈ）−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル（２１．１ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４９（９Ｈ，ｓ），２．９４（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．７６（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．６８（２Ｈ，ｓ），８．６７（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２４１（Ｍ＋Ｈ）+．
３）上記の２）で得た化合物（５．００ｇ）の塩化メチレン（２５ｍｌ）溶液にトリフルオロ酢酸（２５ｍｌ）を室温にて加えた。１０分間攪拌後、反応液を減圧下濃縮した。残さに４−ブロモピリジン（５．２０ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）、およびトリエチルアミン（１５．５ｍｌ）を室温にて加え、１５０℃で２日間撹拌した後、室温まで放冷した。生じた無色沈殿を濾別し、濾液を減圧下濃縮後、塩化メチレン（５０ｍｌ）および飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）を加え、水層を食塩で飽和させた。分液後、水層を塩化メチレン（５×３０ｍｌ）で抽出した。有機層を合わせて無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝２０：１→８：１）を用いて精製し、標題化合物（２．９７ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．０７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），３．８１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），４．６１（２Ｈ，ｓ），６．７４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），８．３０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），８．７０（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２１８（Ｍ＋Ｈ）+．
【０３２５】
［参考例２５］２−クロロ−６，７−ジヒドロ−４Ｈ−ピラノ［４，３−ｄ］チアゾール
【０３２６】
【化１０６】
0004630267.tif 000107
【０３２７】
１）テトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン（５．０ｇ）をシクロヘキサン（２０ｍｌ）に溶解し、ピロリジン（４．３５ｍｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸１水和物（４８ｍｇ）を加えディーンスターク装置で水を除去しながら７０分間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、上澄液を分取し、それを減圧下濃縮した。残さをメタノール（１５ｍｌ）に溶解し、水冷下に硫黄粉末（１．６０ｇ）を加え、さらに１５分後にシアノアミド（２．１０ｇ）のメタノール溶液（１０ｍｌ）を２０分間で滴下し３日間攪拌した。溶媒を減圧下留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝２０：１→１０：１→４：１）で分離し、６，７−ジヒドロ−４Ｈ−ピラノ［４，３−ｄ］チアゾール−２−イルアミン（３．９７ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．６６−２．７０（２Ｈ，ｍ），３．９７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），４．６３（２Ｈ，ｓ），４．９４（２Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：１５７（Ｍ＋Ｈ）+．
２）塩化銅（ＩＩ）（４．１０ｇ）をアセトニトリル（５０ｍｌ）に溶解し、水冷下に亜硝酸ｔｅｒｔ−ブチル（３．９３ｇ）を一度に加えた。１０分間後、上記の反応で得られた化合物（３．９７ｇ）を約１時間で加え、室温で１時間攪拌した。ついで、反応液を６５℃に加熱し２時間攪拌を続けた。反応液にシリカゲル（２０ｇ）を加えた後、溶媒を減圧下留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝３：１）に付し、標題化合物（１．７８ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．８５−２．８９（２Ｈ，ｍ），４．０２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），４．７３（２Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：１７５（Ｍ＋Ｈ）+．
【０３２８】
［参考例２６］６，７−ジヒドロ−４Ｈ−ピラノ［４，３−ｄ］チアゾール−２−カルボン酸  リチウム塩
【０３２９】
【化１０７】
0004630267.tif 000108
【０３３０】
１）参考例２５で得た化合物（１．７８ｇ）をメタノール（３０ｍｌ）に溶解し、１０％パラジウム炭素（３００ｍｇ）、酢酸ナトリウム（８３０ｍｇ）を加え５気圧の水素気流下５日間攪拌した。触媒をろ去後溶媒を濃縮し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝２：１）に付し、６，７−ジヒドロ−４Ｈ−ピラノ［４，３−ｄ］チアゾール（１．１４ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．９７−３．０１（２Ｈ，ｍ），４．０４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），４．８７（２Ｈ，ｓ），８．６９（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：１４２（Ｍ＋Ｈ）+．
２）上記の生成物（１．１４ｇ）をジエチルエーテル（３０ｍｌ）に溶解して−７８℃に冷却後、１．６規定ブチルリチウム（６．６ｍｌ）を加え攪拌した。２０分後、炭酸ガスを１５分間導入した。反応液を室温まで戻し、減圧下濃縮して標題化合物（１．６５ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：２．８３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），３．９２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），４．７３（２Ｈ，ｓ）．
【０３３１】
［参考例２７］チアゾロ［４，５−ｃ］ピリジン
【０３３２】
【化１０８】
0004630267.tif 000109
【０３３３】
３−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−４−メルカプトピリジン（特開平４−３２１６９１号公報）（９．２０ｇ）をぎ酸（６０ｍｌ）に溶解し、４時間加熱還流した。反応液を減圧下濃縮し、残さに５規定水酸化カリウム水溶液（１００ｍｌ）とジエチルエーテルを加え分液した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧下留去した。残さにジエチルエーテルを加え、析出した固体をろ取し、標題化合物（３．９７ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：７．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），８．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），９．０７（１Ｈ，ｓ），９．４６（１Ｈ，ｓ）．
【０３３４】
［参考例２８］５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［４，５−ｃ］ピリジン
【０３３５】
【化１０９】
0004630267.tif 000110
【０３３６】
参考例４と同様な方法で、参考例２７で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．５２（３Ｈ，ｓ），２．７７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），２．９２−３．００（２Ｈ，ｍ），３．６９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），８．６１（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：１５５（Ｍ＋Ｈ）+．
【０３３７】
［参考例２９］５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［４，５−ｃ］ピリジン−２−カルボン酸  リチウム塩
【０３３８】
【化１１０】
0004630267.tif 000111
【０３３９】
参考例５と同様な方法で、参考例２８で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：２．３８（３Ｈ，ｓ），２．６４（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．８０（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．４４（２Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０３４０】
［参考例３０］２−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−ベンゾチアゾール−６−アミン
【０３４１】
【化１１１】
0004630267.tif 000112
【０３４２】
２−クロロ−４，７−ジヒドロ−１，３−ベンゾチアゾール−６（５Ｈ）−オン（Ｈｅｌｖ．Ｃｉｍ．Ａｃｔａ．，１９９４年，７７巻，１２５６頁）（２．０ｇ）をメタノール（１００ｍｌ）に溶解し、酢酸アンモニウム（８．２ｇ），水素化シアノホウ素ナトリウム（４．０ｇ）を加え２０時間加熱還流した。反応液に塩酸を加え過剰の水素化シアノホウ素ナトリウムを分解してから溶媒を減圧下留去し、１規定水酸化ナトリウム溶液でアルカリ性にした後、塩化メチレンで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去し淡黄色油状物を得た。この油状物をメタノール（５０ｍｌ）に溶解し、ホルムアルデヒド水溶液（４．２９ｇ）、水素化シアノホウ素ナトリウム（３．４９ｇ）を加え室温で１２時間攪拌した。溶媒を減圧下留去し、塩化メチレンを加え飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝１０：１）で精製し、標題化合物（７４０ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．７１−１．７８（１Ｈ，ｍ），２．１０−２．１９（１Ｈ，ｍ），２．３５（６Ｈ，ｓ），２．６６−２．９４（５Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２１７（Ｍ＋Ｈ）+．
【０３４３】
［参考例３１］６−（ジメチルアミノ）−４，５，６，７−テトラヒドロベンゾチアゾール−２−カルボン酸  リチウム塩
【０３４４】
【化１１２】
0004630267.tif 000113
【０３４５】
参考例３０で得た化合物（７５０ｍｇ）をジエチルエーテル（１５ｍｌ）に溶解し、−７８℃に冷却後１．５規定ｔｅｒｔ−ブチルリチウム（３．５ｍｌ）を加え２０分間攪拌後、炭酸ガスを約１５分間導入した。反応液を室温まで戻し、減圧下濃縮することで標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．７５−１．７８（１Ｈ，ｍ），１．９８−２．０７（１Ｈ，ｍ），２．５０（６Ｈ，ｓ），２．６４−２．８８（５Ｈ，ｍ）．
【０３４６】
［参考例３２］２−アミノ−４，６−ジヒドロ−５Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］チアゾール−５−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０３４７】
【化１１３】
0004630267.tif 000114
【０３４８】
１−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−３−ピロリドン（１．５８ｇ）をシクロヘキサン（１０ｍｌ）に溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸１水和物（８．１２ｍｇ）、ピロリジン（６０７ｍｇ）を加え、ディーンスターク装置により脱水しながら１．５時間加熱還流した。上澄液を分取し、減圧下に濃縮した後、残さをメタノール（５ｍｌ）に溶解し硫黄粉末（２７４ｍｇ）を加え、氷冷下１５分間撹拌した。反応液にシアンアミド（３７７ｍｇ）のメタノール溶液（２ｍｌ）をゆっくり滴下し室温で終夜攪拌した。さらに、２時間加熱還流し、反応液を濃縮した後、塩化メチレンと飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（メタノール：塩化メチレン＝１：３９）で精製し、標題化合物（２４８ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．５０（９Ｈ，ｓ），４．３４−４．３７（１Ｈ，ｍ），４．４０−４．４５（１Ｈ，ｍ），４．４９−４．５５（２Ｈ，ｍ），４．９９（２Ｈ，ｍ）．
【０３４９】
［参考例３３］２−ブロモ−４，６−ジヒドロ−５Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］チアゾール−５−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０３５０】
【化１１４】
0004630267.tif 000115
【０３５１】
臭化第二銅（４４５ｍｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに懸濁し、亜硝酸ｔｅｒｔ−ブチル（２５６ｍｇ）を室温で滴下した。氷冷下で、参考例３２で得た化合物（４００ｍｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液（１ｍｌ）を加えた後、反応液を６０℃で１．５時間攪拌した。反応液にジエチルエーテルおよび飽和食塩水を加え、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下濃縮し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：４）にて精製し、標題化合物（１７４ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．５１（９Ｈ，ｓ），４．５２−４．５５（１Ｈ，ｍ），４．５７−４．６７（３Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：３０５（Ｍ＋Ｈ）+．
【０３５２】
［参考例３４］５−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボン酸  リチウム塩
【０３５３】
【化１１５】
0004630267.tif 000116
【０３５４】
参考例１０と同様の方法で、参考例７で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．４２（９Ｈ，ｓ），２．６９−２．７７（２Ｈ，ｍ），３．６０−３．６８（２Ｈ，ｍ），４．５１−４．５８（２Ｈ，ｍ）．
【０３５５】
［参考例３５］２−ブロモ−４−（２−メトキシ−２−オキソエチル）チアゾール−５−カルボン酸  メチル  エステル
【０３５６】
【化１１６】
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【０３５７】
亜硝酸  ｔｅｒｔ−ブチル（１５．５ｇ）のアセトニトリル（５００ｍｌ）溶液に、氷冷下、臭化第二銅（２６．８ｇ）を一度に加えた。この反応液に、２−アミノ−５−メトキシカルボニル−４−チアゾール酢酸  メチル  エステル（薬学雑誌、１９６６年、８６巻、３００頁）（２３．０ｇ）のアセトニトリル溶液（５００ｍｌ）を４５分間で滴下し、氷冷下で１時間、室温で３０分間撹拌した。反応液を濃縮し、残さに１０％塩酸およびジエチルエーテルを加えて、有機層を分離し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：４）により精製し、標題化合物（２５．９ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．７３（３Ｈ，ｓ），３．８７（３Ｈ，ｓ），４．２１（２Ｈ，ｓ）．
【０３５８】
［参考例３６］２−［５−（ヒドロキシメチル）チアゾール−４−イル］−１−エタノール
【０３５９】
【化１１７】
0004630267.tif 000118
【０３６０】
氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（９．０３ｇ）のテトラヒドロフラン（５００ｍｌ）懸濁液に参考例３５で得た化合物（２３．４ｇ）のテトラヒドロフラン（５００ｍｌ）溶液を１時間かけて滴下した。さらに氷冷下で１時間撹拌した後、水（９ｍｌ）、３５％水酸化ナトリウム水溶液（９ｍｌ）、水（２７ｍｌ）を順次加えて室温で１時間撹拌した。反応液に無水硫酸マグネシウムを加えて撹拌後、不溶物をセライトろ過で除去し、濾液を濃縮した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（メタノール：塩化メチレン＝７：９３）で精製し、標題化合物（８．６４ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．０１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ），３．３０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．５７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．９０（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．７５（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），８．６６（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：１６０（Ｍ＋Ｈ）+．
【０３６１】
［参考例３７］メタンスルホン酸  ２−（５−｛［（メチルスルホニル）オキシ］メチル｝チアゾール−４−イル）エチル  エステル
【０３６２】
【化１１８】
0004630267.tif 000119
【０３６３】
参考例３６で得た化合物（８．６４ｇ）およびトリエチルアミン（４５．４ｍｌ）を塩化メチレン（５００ｍｌ）に溶解した溶液に、−７８℃で塩化メタンスルホニル（１２．６ｍｌ）の塩化メチレン溶液を２０分間かけて滴下した。−７８℃で１５分間、０℃で１時間撹拌した後、水を加え、有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、標題化合物（１３．４ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．９３（３Ｈ，ｓ），３．０３（３Ｈ，ｓ），３．２８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），４．６１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），５．４４（２Ｈ，ｓ），８．８４（１Ｈ，ｓ）．
【０３６４】
［参考例３８］５−（１−メチルシクロプロピル）−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン
【０３６５】
【化１１９】
0004630267.tif 000120
【０３６６】
参考例３７で得た化合物（４．４６ｇ）を含む塩化メチレン（２０ｍｌ）に、氷冷下、１−メチルシクロプロピルアミン  塩酸塩（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９８９年，５４巻，１８１５頁）（１．８９ｇ）を加えて室温で終夜撹拌した。さらに、１−メチルシクロプロピルアミン  塩酸塩（１．８９ｇ）を追加して、室温で２０時間、さらに加熱還流して５時間撹拌した。反応液に塩化メチレンおよび水を加えて、有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（メタノール：塩化メチレン＝１：４９）で精製し、標題化合物（９４４ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：０．４０−０．５０（２Ｈ，ｍ），０．６８−０．７３（２Ｈ，ｍ），１．１６（３Ｈ，ｓ），２．８８−２．９４（２Ｈ，ｍ），３．０３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），３．８９（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），８．６０（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：１９５（Ｍ＋Ｈ）+．
【０３６７】
［参考例３９］５−（１−メチルシクロプロピル）−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボン酸  リチウム塩
【０３６８】
【化１２０】
0004630267.tif 000121
【０３６９】
参考例５と同様の方法で、参考例３８で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：０．３９（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），０．５６（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），１．１０（３Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．６６（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．８９（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．７５（２Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０３７０】
［参考例４０］２−［６，７−ジヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−５（４Ｈ）−イル］−２−メチル−１−プロパノール
【０３７１】
【化１２１】
0004630267.tif 000122
【０３７２】
参考例３８と同様の方法により、参考例３７で得た化合物および２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．１５（６Ｈ，ｓ），２．９１（４Ｈ，ｓ），３．４５（２Ｈ，ｓ），３．８７（２Ｈ，ｓ），８．６３（１Ｈ，ｓ）．
【０３７３】
［参考例４１］５−（２−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジフェニル）シリル］オキシ｝−１，１−ジメチルエチル）−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン
【０３７４】
【化１２２】
0004630267.tif 000123
【０３７５】
参考例４０で得た化合物（１．２４ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５ｍｌ）溶液に、室温でｔｅｒｔ−ブチルクロロジフェニルシラン（１．９３ｇ）およびイミダゾール（９９４ｍｇ）を加えて終夜撹拌した。反応液に水およびジエチルエーテルを加えて、有機層を分離し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝１：２）で精製し、標題化合物（２．４６ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．０７（９Ｈ，ｓ），１．１５（６Ｈ，ｓ），２．８３−２．９０（２Ｈ，ｍ），２．９３−３．００（２Ｈ，ｍ），３．６３（２Ｈ，ｓ），３．９７（２Ｈ，ｓ），７．３５−７．４８（６Ｈ，ｍ），７．６３−７．７０（４Ｈ，ｍ），８．５８（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４５１（Ｍ＋Ｈ）+．
【０３７６】
［参考例４２］５−（２−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジフェニル）シリル］オキシ｝−１，１−ジメチルエチル）−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボン酸  リチウム塩
【０３７７】
【化１２３】
0004630267.tif 000124
【０３７８】
参考例５と同様の方法で、参考例４１で得た化合物から、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．０１（９Ｈ，ｓ），１．１１（６Ｈ，ｓ），２．５５−２．６５（２Ｈ，ｍ），２．８０−２．９０（２Ｈ，ｍ），３．５７（２Ｈ，ｓ），３．８０（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．４０−７．５２（６Ｈ，ｍ），７．６０−７．６５（４Ｈ，ｍ）．
【０３７９】
［参考例４３］４，７，８，１０−テトラヒドロ−６Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］チアゾロ［４，５−ｄ］ピリダジン
【０３８０】
【化１２４】
0004630267.tif 000125
【０３８１】
１）室温で４，５−ジメチルチアゾール（５．００ｇ）、Ｎ−ブロモこはく酸イミド（１５．７ｇ）およびα，α’−アゾビスイソブチロニトリル（３６２ｍｇ）を二塩化エチレン（５００ｍｌ）に溶解させ、１時間加熱還流した。溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ジエチルエーテル＝１：４）で精製し、４，５−ビス（ブロモメチル）チアゾール（５．２４ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：４．６４（２Ｈ，ｓ），４．７４（２Ｈ，ｓ），８．７５（１Ｈ，ｓ）．
２）氷冷下、４，５−ビス（ブロモメチル）チアゾール（１．３７ｇ）および１，２−トリメチレンヒドラジン  塩酸塩（ＷＯ９５３２９６５）（７３２ｍｇ）をエタノール（１５ｍｌ）に懸濁させ、トリエチルアミン（２．８２ｍｌ）を５分間で滴下した。室温で２時間撹拌した後，溶媒を留去し、残さに塩化メチレン（５０ｍｌ）および飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（メタノール：塩化メチレン＝３：４７）で精製し、標題化合物（３５８ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．１０−２．２５（２Ｈ，ｍ），３．０１（４Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．９５（２Ｈ，ｓ），３．９９（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），８．６４（１Ｈ，ｓ）．ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：１８２（Ｍ＋Ｈ）+．
【０３８２】
［参考例４４］４，７，８，１０−テトラヒドロ−６Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］チアゾロ［４，５−ｄ］ピリダジン−２−カルボン酸  リチウム塩
【０３８３】
【化１２５】
0004630267.tif 000126
【０３８４】
参考例５と同様の方法で、参考例４３で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．９０−２．１０（２Ｈ，ｍ），２．６０−３．１０（４Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．６５−４．００（４Ｈ，ｍ）．
【０３８５】
［参考例４５］４，６，７，８，９，１１−ヘキサヒドロピリダジノ［１，２−ａ］チアゾロ［４，５−ｄ］ピリダジン
【０３８６】
【化１２６】
0004630267.tif 000127
【０３８７】
参考例４３と同様の方法で、参考例４３の１）で得た４，５−ビス（ブロモメチル）チアゾール（２．２０ｇ）および１，２−テトラメチレンヒドラジン  塩酸塩（ＵＳ５７２６１２６）から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．７７（４Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．２０−３．５０（４Ｈ，ｂｒ），３．９２（４Ｈ，ｂｒ．ｓ），８．６５（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：１９６（Ｍ＋Ｈ）+．
【０３８８】
［参考例４６］４，６，７，８，９，１１−ヘキサヒドロピリダジノ［１，２−ａ］チアゾロ［４，５−ｄ］ピリダジン−２−カルボン酸  リチウム塩
【０３８９】
【化１２７】
0004630267.tif 000128
【０３９０】
参考例５と同様の方法で、参考例４５で得た化合物から標題化合物を得た。
【０３９１】
［参考例４７］２−（メチルスルファニル）−５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］ピリミジン−６−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０３９２】
【化１２８】
0004630267.tif 000129
【０３９３】
１−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）−３−ピロリドン（４．５７ｇ）を室温にてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール（３０ｍｌ）を加え、１４０℃で１時間加熱した。反応液を室温まで放冷後、減圧下濃縮した。残渣にヘキサンを加えて析出した黄色粉末をろ取し、これをエタノール（１００ｍｌ）に溶解させ、溶液に室温にてメチルイソチオ尿素  硫酸塩（９．２４ｇ）およびナトリウムエトキシド（４．５２ｇ）を加え、２４時間加熱還流した。反応液に飽和食塩水およびジエチルエーテルを加え分液し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下濃縮し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（メタノール：塩化メチレン＝１：９９）で精製し、標題化合物（１．１０ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．５１（９Ｈ，ｓ），２．５７（３Ｈ，ｍ），４．１５−４．４５（４Ｈ，ｍ），８．３９（１／２Ｈ，ｓ），８．４３（１／２Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２６８（Ｍ＋Ｈ）+．
【０３９４】
［参考例４８］２−（メチルスルホニル）−５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］ピリミジン−６−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０３９５】
【化１２９】
0004630267.tif 000130
【０３９６】
参考例４７で得た化合物（１．０８ｇ）の塩化メチレン溶液（２０ｍｌ）に、氷冷下ｍ−クロロ過安息香酸（１．９９ｇ）を加え５時間攪拌した。反応液に飽和亜硫酸ナトリウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および塩化メチレンを加え、分液した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さにヘキサンを加えて、析出した粉末をろ取、標題化合物（１．０９ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．５３（９Ｈ，ｓ），３．３６（３Ｈ，ｍ），４．７７−４．９０（４Ｈ，ｍ），８．７７（１／２Ｈ，ｓ），８．８１（１／２Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：３００（Ｍ＋Ｈ）+．
【０３９７】
［参考例４９］  ２−シアノ−５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］ピリミジン−６−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０３９８】
【化１３０】
0004630267.tif 000131
【０３９９】
参考例４８で得た化合物（１．０５ｇ）の塩化メチレン（３０ｍｌ）溶液に、室温にてシアン化テトラブチルアンモニウム（１．０４ｇ）を加え室温で１時間攪拌した。反応液に１規定水酸化ナトリウムを加え、有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：アセトン＝２０：１）で精製し、標題化合物（７７６ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．５２（９Ｈ，ｓ），４．７０−４．８５（４Ｈ，ｍ），８．６８−８．７７（１Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２４７（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４００】
［参考例５０］５，７−ジヒドロ−６Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］ピリミジン−２，６−ジカルボン酸  ６−（ｔｅｒｔ−ブチル）  ２−メチル  エステル
【０４０１】
【化１３１】
0004630267.tif 000132
【０４０２】
参考例４９で得た化合物（７７６ｍｇ）のメタノール（１０ｍｌ）溶液に、室温にて、濃塩酸（５ｍｌ）を加え、１００℃で１時間攪拌した。放冷後、反応液を減圧下濃縮し、残さをメタノール（１０ｍｌ）に溶解し、室温にてトリエチルアミン（２．２０ｍｌ）およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボナート（１．３７ｇ）を加え１時間攪拌した。減圧下濃縮し、塩化メチレンおよび飽和食塩水を加えて分液した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（メタノール：塩化メチレン＝３：９７）で精製し、標題化合物（３１７ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．５３（９Ｈ，ｓ），４．０９（３Ｈ，ｓ），４．７５−４．８５（４Ｈ，ｍ），８．８１（１／２Ｈ，ｓ），８．８５（１／２Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２８０（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４０３】
［参考例５１］５，６−ジメチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［４，５−ｄ］ピリダジン−２−カルボン酸  リチウム塩
【０４０４】
【化１３２】
0004630267.tif 000133
【０４０５】
１）参考例４３の１）で得た４，５−ビス（ブロモメチル）チアゾール（６００ｍｇ）をエタノール（２０ｍｌ）に溶解し、氷冷下に１，２−ジメチルヒドラジン  塩酸塩（２９４ｍｇ）を加えた後、トリエチルアミン（１．２３ｍｌ）を一度に加えて室温で３０分間、５０℃で３０分間撹拌した。溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（メタノール：塩化メチレン＝１：１９）で精製し、５，６−ジメチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［４，５−ｄ］ピリダジン（９０ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．４３（３Ｈ，ｓ），２．５６（３Ｈ，ｓ），３．９２（２Ｈ，ｓ），４．０６（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），８．６８（１Ｈ，ｓ）．ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：１７０（Ｍ＋Ｈ）+．
２）参考例５と同様の方法で、５，６−ジメチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［４，５−ｄ］ピリダジンから、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：２．２８（３Ｈ，ｓ），２．３９（３Ｈ，ｓ），３．６６（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．８８（２Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０４０６】
［参考例５２］５−クロロインドール−２−カルボン酸  ４−ニトロフェニル  エステル
【０４０７】
【化１３３】
0004630267.tif 000134
【０４０８】
５−クロロインドール−２−カルボン酸（２０ｇ）を塩化メチレン（１５００ｍｌ）に懸濁し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２ｍｌ）を加えた後、塩化チオニル（１１ｍｌ）を室温で滴下した。反応液を一晩加熱還流した後、減圧下濃縮した。残さを塩化メチレン（１０００ｍｌ）に溶解し、トリエチルアミン（８４．７ｍｌ）を氷冷下で加えた後、ｐ−ニトロフェノール（１４．２ｇ）を加え、室温で１時間攪拌した。反応液を減圧下濃縮し、残さに酢酸  エチル  エステルと０．２規定塩酸を加え、分液操作をおこなった。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸ナトリウムにより乾燥した。溶媒を減圧下留去し標題化合物（２９．９ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：７．３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０，１．７Ｈｚ），７．３９−７．４２（２Ｈ，ｍ），７．４５（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３，１．７Ｈｚ），７．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），８．３５（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３，１．７Ｈｚ），９．０９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＦＤ）ｍ／ｚ：３１６（Ｍ+）．
【０４０９】
［参考例５３］６−クロロ−２−キノリンカルボニトリル
【０４１０】
【化１３４】
0004630267.tif 000135
【０４１１】
６−クロロキノリン（２．５０ｇ）を塩化メチレン（２５ｍｌ）に溶解し、氷冷下ｍ−クロロ過安息香酸（３．７１ｇ）を加えて室温で１時間攪拌した。塩化メチレンで希釈後、チオ硫酸ナトリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、残さを塩化メチレン（４０ｍｌ）に溶解し、シアン化トリメチルシリル（２．０ｍｌ）、塩化Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル（１．５０ｍｌ）を加えて９時間加熱還流した。さらにシアン化トリメチルシリル（１．０ｍｌ）、塩化Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル（０．８０ｍｌ）を加えて１６時間加熱還流後、塩化メチレンで希釈して１０％炭酸カリウム水溶液（４０ｍｌ）を加えて３０分間攪拌した。有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残さに塩化メチレンを加え、析出した結晶をろ取し、標題化合物（１．７７ｇ）を得た。さらに母液を濃縮しシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン）で精製して、標題化合物（０．８０ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：７．９４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．２Ｈｚ），８．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），８．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），８．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：１８９（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４１２】
［参考例５４］６−クロロ−２−キノリンカルボン酸
【０４１３】
【化１３５】
0004630267.tif 000136
【０４１４】
参考例５３で得た化合物（１．７３ｇ）を濃塩酸（４０ｍｌ）に溶解し、１９時間加熱還流した。室温まで下げ、析出物をろ取した後、水洗し、標題化合物（１．８１ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：７．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．４Ｈｚ），８．１０−８．２０（２Ｈ，ｍ），８．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），８．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２０８（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４１５】
［参考例５５］３−（４−クロロフェニル）−２−（ホルミルアミノ）プロピオン酸  メチル  エステル
【０４１６】
【化１３６】
0004630267.tif 000137
【０４１７】
（±）−（４−クロロフェニル）アラニン  メチル  エステル  塩酸塩（２．００ｇ）を塩化メチレン（２０ｍｌ）に懸濁し、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド  塩酸塩（１．６０ｇ）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物（１．２３ｇ）、Ｎ−メチルモルホリン（１．９０ｍｌ）、ぎ酸（０．３０ｍｌ）を加えて１５分間攪拌した。さらにぎ酸（０．３０ｍｌ）を加えて１５分間攪拌する操作を３回繰り返した後、塩化メチレンで反応液を希釈した。有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥して溶媒を減圧留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝４０：１）で精製し、標題化合物（１．２１ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１３．９，５．６Ｈｚ），３．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１３．９，５．９Ｈｚ），３．７５（３Ｈ，ｓ），４．９５（１Ｈ，ｍ），６．０７（１Ｈ，ｂｒ），７．０５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），８．１８（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２４２（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４１８】
［参考例５６］  ７−クロロ−３−イソキノリンカルボン酸  メチル  エステル
【０４１９】
【化１３７】
0004630267.tif 000138
【０４２０】
参考例５５で得た化合物（１．４５ｇ）を塩化メチレン（４０ｍｌ）に溶解し、オキサリルクロリド（０．５７ｍｌ）を滴下した。室温にて３０分間攪拌後、外温約−１０℃にて第二塩化鉄（１．１７ｇ）を加えて室温にて４日間攪拌した。１規定塩酸を加え、塩化メチレンで希釈して有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、残さをメタノール（３８ｍｌ）に溶解し、濃硫酸（２ｍｌ）を加えて２０時間加熱還流した。炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて塩化メチレンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝２：１→酢酸  エチル  エステル）で精製し、標題化合物（０．２５ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：４．０７（３Ｈ，ｓ），７．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），８．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），８．５９（１Ｈ，ｓ），９．２８（１Ｈ，ｓ）．
【０４２１】
［参考例５７］７−クロロ−３−イソキノリンカルボン酸  塩酸塩
【０４２２】
【化１３８】
0004630267.tif 000139
【０４２３】
参考例５６で得た化合物（０．２３ｇ）を濃塩酸（１０ｍｌ）に溶解して１８時間加熱還流した。反応液の温度を室温まで下げ、析出物を濾取後、水洗し、標題化合物（０．２１ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：７．９６（１Ｈ，ｍ），８．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），８．４４（１Ｈ，ｓ），８．７２（１Ｈ，ｓ），９．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２０８（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４２４】
［参考例５８］（３Ｒ）−１−ベンジル−３−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジフェニル）シリル］オキシ｝ピロリジン
【０４２５】
【化１３９】
0004630267.tif 000140
【０４２６】
（３Ｒ）−１−ベンジル−３−ヒドロキシピロリジン（５００μｌ）およびイミダゾール（４６６ｍｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１５ｍｌ）に溶解し、氷冷下ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルクロリド（１．５７ｍｌ）を加えて、室温で９日間攪拌した。溶媒を減圧下留去し、残さに塩化メチレンおよび水を加えて分液操作後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下留去した。残さをシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝３：１）に付し、標題化合物（１．２７ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．０５（９Ｈ，ｓ），１．７０−１．８５（１Ｈ，ｍ），１．９０−２．００（１Ｈ，ｍ），２．４５−２．６５（３Ｈ，ｍ），２．７０−２．８０（１Ｈ，ｍ），３．５０−３．７０（２Ｈ，ｍ），４．３５−４．４５（１Ｈ，ｍ），７．２０−７．４５（１１Ｈ，ｍ），７．６０−７．７０（４Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４１６（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４２７】
［参考例５９］Ｎ−［（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−アミノシクロプロピル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド
【０４２８】
【化１４０】
0004630267.tif 000141
【０４２９】
ｃｉｓ−１，２−シクロプロパンジアミン  塩酸塩（Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，１９９８年，４１巻，４７２３−４７３２頁）（４０５ｍｇ）および５−クロロインドール−２−カルボン酸（５４６ｍｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）溶液に１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物（３７７ｍｇ）、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド  塩酸塩（６４２ｍｇ）、およびジイソプロピルエチルアミン（１．９５ｍｌ）を室温にて加え、５０時間撹拌した。反応混液を減圧下濃縮後、塩化メチレン（５０ｍｌ）および飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（２００ｍｌ）を加え、析出した無色固体を濾別した。濾液を分液し、水層を塩化メチレンで抽出した。有機層を合わせて無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、残さを得た。得られた残さをシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝１００：７→１０：１）で精製し、標題化合物（１１０ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：０．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７，４．４Ｈｚ），１．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．０，７．４Ｈｚ），２．６３−２．７０（１Ｈ，ｍ），３．０７−３．１６（１Ｈ，ｍ），６．７７（１Ｈ，ｓ），６．９７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．９，１．８Ｈｚ），７．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｓ），９．３２（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２５０（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４３０】
［参考例６０］Ｎ−［（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−アミノシクロブチル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド
【０４３１】
【化１４１】
0004630267.tif 000142
【０４３２】
参考例５９と同様の方法で、ｃｉｓ−１，２−シクロブタンジアミン  塩酸塩（Ｊ，Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９４２年，６４巻，２６９６−２７００頁）から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．５５−２．２０（４Ｈ，ｍ），３．５２−３．６２（１Ｈ，ｍ），４．３５−４．５０（１Ｈ，ｍ），７．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．１Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，ｓ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ），８．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），１１．７７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２６４（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４３３】
［参考例６１］（１Ｒ*，２Ｒ*）−２−アミノシクロペンチルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０４３４】
【化１４２】
0004630267.tif 000143
【０４３５】
（±）−ｔｒａｎｓ−１，２−シクロペンタンジアミン（ＷＯ９８／３０５７４）（６９２ｍｇ）を塩化メチレン（１０ｍｌ）に溶解し、０℃で、トリエチルアミン（１．１ｍｌ）、２−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシイミノ）−２−フェニルアセトニトリル（４９３ｍｇ）を加え、０℃で１時間攪拌した。その後、２−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシイミノ）−２−フェニルアセトニトリル（４９３ｍｇ）を追加し、室温で７時間攪拌した。反応液に水を加え分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。残さをシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝９：１）で精製し、標題化合物（３９５ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２５−１．４０（２Ｈ，ｍ），１．４９（９Ｈ，ｓ），１．５９−１．７７（２Ｈ，ｍ），１．９２−２．０８（１Ｈ，ｍ），２．１０−２．１７（１Ｈ，ｍ），２．９８（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），３．４８−３．５３（１Ｈ，ｍ），４．４９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２０１（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４３６】
［参考例６２］Ｎ−［（１Ｒ*，２Ｒ*）−２−アミノシクロペンチル］−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド  塩酸塩
【０４３７】
【化１４３】
0004630267.tif 000144
【０４３８】
参考例６１で得た化合物（１７５ｍｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３ｍｌ）に溶解し、５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボン酸  リチウム塩（純度９０％，２５８ｍｇ）、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド  塩酸塩（２５２ｍｇ）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物（６０ｍｇ）を加え室温で２日間攪拌した。溶媒をポンプで減圧下留去し、残さに塩化メチレン、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて分液した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒を減圧下留去した後、残さをシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝４７：３）で精製した。得られた淡黄色油状物を塩酸エタノール（５ｍｌ）に溶解し、室温で１時間攪拌した後、酢酸  エチル  エステルを加え、溶媒を減圧下濃縮した。残さに酢酸
エチル  エステルを加え、生じた沈殿を濾取し、標題化合物（１２０ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．６３−１．７３（４Ｈ，ｍ），１．９９−２．０６（２Ｈ，ｍ），２．９１（３Ｈ，ｓ），３．０９−３．１４（１Ｈ，ｍ），３．２５−３．７０（４Ｈ，ｍ），４．２７−４．３２（１Ｈ，ｍ），４．４２−４．４６（１Ｈ，ｍ），４．６８−４．７１（１Ｈ，ｍ），８．２０−８．２３（３Ｈ，ｍ），９．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），１１．８２−１２．０１（１Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２８１（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４３９】
［参考例６３］Ｎ−［（１Ｒ*，２Ｒ*）−２−アミノシクロペンチル］−５−クロロ−１Ｈ−インドール−２−カルボキサミド  塩酸塩
【０４４０】
【化１４４】
0004630267.tif 000145
【０４４１】
参考例６１で得た化合物（１．４０ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１５ｍｌ）に溶解し、５−クロロインドール−２−カルボン酸（１．６４ｇ）、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド  塩酸塩（２．６８ｇ），１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物（４７３ｍｇ）を加え、室温で２３時間攪拌した。溶媒を減圧下留去し、残さに塩化メチレンおよび飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、沈殿物をろ取した。沈殿物を酢酸  エチル  エステル、塩化メチレン、メタノールで洗浄した。一方、ろ液を分液して有機層を分取し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧下留去した。残さをシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝１９：１）で精製し淡黄色の固体を得た。この淡黄色の固体とろ取により得た沈殿をあわせて塩化メチレン（１０ｍｌ）に溶解し、トリフルオロ酢酸（１０ｍｌ）を加え、室温で３時間攪拌した。溶媒を減圧下留去し、残さに塩化メチレンおよび１規定水酸化ナトリウム水溶液を加え、沈殿をろ取した。ろ液の有機層を分取し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。この溶液にろ取した沈殿を加え、さらに４規定塩酸ジオキサン溶液（２０ｍｌ）を加えて溶媒を減圧下に留去した。残さに塩化メチレン（１０ｍｌ）と４規定塩酸ジオキサン溶液（１０ｍｌ）を加えて再び溶媒を減圧下留去した。残さに酢酸  エチル  エステルを加えて、生じた沈殿をろ取し、標題化合物（１．８３ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．６０−１．７５（４Ｈ，ｍ），２．０５−２．１０（２Ｈ，ｍ），３．４９（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．２７（４Ｈ，ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，ｓ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｓ），８．２４（３Ｈ，ｂｒ．ｓ），８．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１１．９１（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２７８（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４４２】
［参考例６４］（１Ｒ*，２Ｒ*）−２−アミノシクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０４４３】
【化１４５】
0004630267.tif 000146
【０４４４】
参考例６１と同様な方法で、（±）−ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジアミンから標題化合物を得た。
ｍ．ｐ．７９−８１℃．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．０５−１．３４（４Ｈ，ｍ），１．４５（９Ｈ，ｓ），１．６８−１．７５（２Ｈ，ｍ），１．９２−２．０２（２Ｈ，ｍ），２．３２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１０．３，３．９Ｈｚ），３．０８−３．２０（１Ｈ，ｍ），４．５０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２１５（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４４５】
［参考例６５］Ｎ−［（１Ｒ*，２Ｒ*）−２−アミノシクロヘキシル］−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド  トリフルオロ酢酸塩（および塩酸塩）
【０４４６】
【化１４６】
0004630267.tif 000147
【０４４７】
参考例６２と同様な方法で、参考例６４で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．１０−１．８０（７Ｈ，ｍ），１．９５−２．０５（１Ｈ，ｍ），２．９７（３Ｈ，ｓ），３．００−３．２０（３Ｈ，ｍ），３．６３（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．７２−３．８８（１Ｈ，ｍ），４．６１（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．９８（３Ｈ，ｓ），８．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２９５（Ｍ＋Ｈ）+．
同様にして、塩酸塩を得た。
【０４４８】
［参考例６６］（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−アミノシクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０４４９】
【化１４７】
0004630267.tif 000148
【０４５０】
参考例６１と同様な方法で、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジアミンから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３０−１．７０（１７Ｈ，ｍ），２．９８−３．０５（１Ｈ，ｍ），３．６０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．９８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２１５（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４５１】
［参考例６７］Ｎ−［（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−アミノシクロヘキシル］−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド  塩酸塩（およびトリフルオロ酢酸塩）
【０４５２】
【化１４８】
0004630267.tif 000149
【０４５３】
参考例６２と同様の方法で、参考例６６で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．３０−１．９０（８Ｈ，ｍ），２．９２（３Ｈ，ｓ），３．０５−３．７９（５Ｈ，ｍ），４．２３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．３４−４．７９（２Ｈ，ｍ），８．０１−８．３４（３Ｈ，ｍ），８．３０−８．４９（１Ｈ，ｍ），１１．９０−１２．３０（１Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２９５（Ｍ＋Ｈ）+．
同様にして、トリフルオロ酢酸塩を得た。
【０４５４】
［参考例６８］（１Ｒ*，２Ｒ*）−２−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０４５５】
【化１４９】
0004630267.tif 000150
【０４５６】
参考例６４で得た化合物（３．００ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）溶液に５−クロロインドール−２−カルボン酸（２．８８ｇ）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物（２．０８ｇ）、および１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド  塩酸塩（２．９５ｇ）を室温にて加えた。３日間攪拌後、反応混液を減圧下濃縮し、得られた残渣に塩化メチレン（３０ｍｌ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１５０ｍｌ）、および水（１５０ｍｌ）を加え、生じた無色沈殿を濾取後、乾燥し、標題化合物（５．２１ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．１０−１．４５（４Ｈ，ｍ），１．２１（９Ｈ，ｓ），１．６８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），１．８６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝１６．２Ｈｚ），３．２２−３．４２（１Ｈ，ｍ），３．６９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），６．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｓ），７．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．０Ｈｚ），７．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），８．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），１１．７３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３９２（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４５７】
［参考例６９］Ｎ−［（１Ｒ*，２Ｒ*）−２−アミノシクロヘキシル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド  塩酸塩
【０４５８】
【化１５０】
0004630267.tif 000151
【０４５９】
参考例６８で得た化合物（５．１８ｇ）の塩化メチレン（１００ｍｌ）溶液に塩酸エタノール溶液（１００ｍｌ）を室温にて加えた。２日間攪拌後、反応混液を減圧下濃縮し、得られた残渣にジエチルエーテル（３００ｍｌ）を加え、生じた無色沈殿を濾取後、乾燥し、標題化合物（４．３０ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．２０−１．３６（２Ｈ，ｍ），１．３６−１．５０（２Ｈ，ｍ），１．６０（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），１．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．０Ｈｚ），２．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ），３．０６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．８３−３．９６（１Ｈ，ｍ），７．１５−７．２４（２Ｈ，ｍ），７．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．７３（１Ｈ，ｓ），８．００（３Ｈ，ｂｒ．ｓ），８．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），１１．８６（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２９２（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４６０】
［参考例７０］（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０４６１】
【化１５１】
0004630267.tif 000152
【０４６２】
参考例６８と同様の方法で、参考例６６で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．２０−１．４５（１１Ｈ，ｍ），１．４５−１．７０（４Ｈ，ｍ），１．７０−１．８５（２Ｈ，ｍ），３．７６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．０８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），６．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．１２（１Ｈ，ｓ），７．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ），７．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１１．８０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３９２（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４６３】
［参考例７１］Ｎ−［（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−アミノシクロヘキシル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド  塩酸塩
【０４６４】
【化１５２】
0004630267.tif 000153
【０４６５】
参考例６９と同様の方法で、参考例７０で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．３０−１．５０（２Ｈ，ｍ），１．５５−１．９５（６Ｈ，ｍ），３．４１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．３２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．０Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．６０−７．９０（４Ｈ，ｍ），８．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１１．９１（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２９２（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４６６】
［参考例７２］（１Ｒ*，２Ｒ*）−１，２−シクロヘプタンジオール
【０４６７】
【化１５３】
0004630267.tif 000154
【０４６８】
シクロヘプテン（３．８５ｇ）を３０％過酸化水素水（４５ｍｌ）と８８％ぎ酸（１８０ｍｌ）に少量ずつ加え、４０−５０℃で１時間攪拌後、室温で一晩攪拌した。溶媒を減圧下留去し、残さに３５％水酸化ナトリウム水溶液を加えアルカリ性にした。これを４０−５０℃で１０分間攪拌した後、酢酸  エチル  エステルを加えて分液し、水層から酢酸
エチル  エステルで抽出操作を４回行った。有機層を合わせて無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下留去し、標題化合物（４．５６ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４４−１．５６（６Ｈ，ｍ），１．６３−１．７０（２Ｈ，ｍ），１．８３−１．９１（２Ｈ，ｍ），２．９１（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．４０−３．４４（２Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：１３１（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４６９】
［参考例７３］（１Ｒ*，２Ｒ*）−１，２−シクロヘプタンジアミン  塩酸塩
【０４７０】
【化１５４】
0004630267.tif 000155
【０４７１】
参考例７２で得た化合物（４．５６ｇ）を塩化メチレン（３５ｍｌ）に溶解し、トリエチルアミン（２９ｍｌ）を加え−７８℃に冷却した。ここにメタンスルホニルクロリド（８．１３ｍｌ）を滴下した。塩化メチレン（１０ｍｌ）を追加し、同温で２０分間攪拌した後、０℃で１．５時間攪拌した。反応液に水を加え分液し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、油状物を得た。これをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（９０ｍｌ）に溶解し、アジ化ナトリウム（１３．６５ｇ）を加え、６５℃で１８時間攪拌した。反応液にジエチルエーテル、水を加えて分液し、ジエチルエーテル層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、油状物を得た。
これをエタノール（７０ｍｌ）に溶解し、１０％パラジウム炭素（５０％水分含有、４ｇ）を加え、水素（３．５気圧）雰囲気下で４日間攪拌した。１０％パラジウム炭素をろ過し、濾液に１規定塩酸エタノール溶液（７０ｍｌ）を加え、溶媒を減圧下留去した。これをメタノールに溶解し、酢酸  エチル  エステルを加え、再び溶媒を減圧下留去した。生じた沈殿を濾取し、標題化合物（３．５７ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）δ：１．４４（４Ｈ，ｂｒ．ｓ），１．７３−１．８１（６Ｈ，ｍ），３．４３（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），８．６３（６Ｈ，ｂｒ．ｓ）．ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：１２９（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４７２】
［参考例７４］Ｎ−［（１Ｒ*，２Ｒ*）−２−アミノシクロヘプチル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド
【０４７３】
【化１５５】
0004630267.tif 000156
【０４７４】
参考例５９と同様な方法で、参考例７３で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．４９−１．５２（４Ｈ，ｍ），１．７２−１．９１（６Ｈ，ｍ），４．０４−４．１０（１Ｈ，ｍ），７．１７−７．２３（２Ｈ，ｍ），７．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．９６（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），８．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），１１．８９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３０６（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４７５】
［参考例７５］（１Ｒ*，２Ｓ*）−１，２−シクロオクタンジオール
【０４７６】
【化１５６】
0004630267.tif 000157
【０４７７】
シクロオクテン（４．４１ｇ）をアセトニトリル（４５ｍｌ）と水（１５ｍｌ）に溶解し、Ｎ−メチルモルホリン  Ｎ−オキシド（５．１５ｇ）、マイクロカプセル化四酸化オスミウム（１ｇ，１０％四酸化オスミウム含有）を加え、４０−５０℃で２１時間攪拌した。不溶のマイクロカプセル化オスミウムを濾去し、アセトニトリルで洗浄した。濾液を減圧下濃縮後、残さをシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸
エチル  エステル＝１：１）で精製し、標題化合物（４．９７ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４８−１．５８（６Ｈ，ｍ），１．６４−１．７５（４Ｈ，ｍ），１．８６−１．９６（２Ｈ，ｍ），２．２８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ），３．９０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：１４５（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４７８】
［参考例７６］（１Ｒ*，２Ｓ*）−１，２−ジアジドシクロオクタン
【０４７９】
【化１５７】
0004630267.tif 000158
【０４８０】
ｃｉｓ−１，２−シクロオクタンジオール（４．８２ｇ）を塩化メチレン（６０ｍｌ）に溶解し、トリエチルアミン（２７．７ｍｌ）を加え、容器内をアルゴン置換した後、−７８℃に冷却し、塩化メタンスルホニル（７．７ｍｌ，１００ｍｍｏｌ）を滴下した。同温で延べ１時間攪拌した後、０℃で１時間攪拌後、反応液に水を加え分液し、有機層を水、０．５規定塩酸水溶液、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残さをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（８０ｍｌ）に溶解し、アジ化ナトリウム（１３．０ｇ）を加え、６５℃で１９時間攪拌した。反応液にジエチルエーテル、水を加えて分液し、ジエチルエーテル層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残さをシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝６：１）で精製し、標題化合物（４．８５ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４９−１．６４（６Ｈ，ｍ），１．６７−１．７８（２Ｈ，ｍ），１．８１−１．９７（４Ｈ，ｍ），３．７４−３．７６（２Ｈ，ｍ）．
【０４８１】
［参考例７７］（１Ｒ*，２Ｓ*）−１，２−シクロオクタンジアミン  塩酸塩
【０４８２】
【化１５８】
0004630267.tif 000159
【０４８３】
参考例７６で得た化合物（４．８５ｇ）をエタノール（５５ｍｌ）に溶解し、１０％パラジウム炭素（５０％水分含有、３．０ｇ）を加え、水素（４．５気圧）雰囲気下で２１時間攪拌した。触媒を濾去し、濾液に１規定塩酸エタノール溶液（５０ｍｌ）を加え、溶媒を減圧下留去した。残さに酢酸  エチル  エステルを加え、生じた沈殿を濾取し、標題化合物（４．１４ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）δ：１．５１（６Ｈ，ｂｒ．ｓ），１．６９（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），１．７９−１．９９（４Ｈ，ｍ），３．６８−３．７０（２Ｈ，ｍ），８．６６（６Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：１４３（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４８４】
［参考例７８］Ｎ−［（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−アミノシクロオクチル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド
【０４８５】
【化１５９】
0004630267.tif 000160
【０４８６】
参考例５９と同様な方法で、参考例７７で得た化合物から標題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３２０（Ｍ＋Ｈ）+．
【０４８７】
［参考例７９］（１Ｒ*，２Ｒ*）−４−メトキシ−１，２−シクロペンタンジオール（４位の立体異性体の混合物）
【０４８８】
【化１６０】
0004630267.tif 000161
【０４８９】
３−シクロペンテン−１−オール（１．６８ｇ）およびヨウ化メチル（１．２５ｍｌ）をテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）に溶解した溶液に６０％水素化ナトリウム（８００ｍｇ）を氷冷下で少しずつ加え、室温で終夜攪拌した。この反応液に水およびジエチルエーテルを加えて分液し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を氷冷下減圧下留去して、粗製の４−メトキシ−１−シクロペンテンを得た。
得られた４−メトキシ−１−シクロペンテンに室温で８８％ギ酸（９０ｍｌ）および３０％過酸化水素（３．１７ｍｌ）を加え、室温で終夜撹拌した。減圧下反応液を濃縮し、残さに３５％水酸化ナトリウム水溶液を加えて反応液をアルカリ性にし、５０℃で１０分間撹拌した。室温まで冷却し、酢酸  エチル  エステルで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（メタノール：塩化メチレン＝１：１９）で精製し、標題化合物（１．２１ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．６５−１．８５（２Ｈ，ｍ），２．１５−２．３０（２Ｈ，ｍ），３．２８（３Ｈ，ｓ），３．９０−４．００（２Ｈ，ｍ），４．２６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０４９０】
［参考例８０］（１Ｒ*，２Ｒ*）−１，２−ジアジド−４−メトキシシクロペンタン（４位の立体異性体の混合物）
【０４９１】
【化１６１】
0004630267.tif 000162
【０４９２】
参考例７９で得た化合物（１．２１ｇ）およびトリエチルアミン（７．６６ｍｌ）を塩化メチレン（２０ｍｌ）に溶解し、−７８℃で塩化メタンスルホニル（２．１３ｍｌ）を２０分間かけて滴下した。滴下終了後、０℃まで昇温して８０分間撹拌し粗製の（１Ｒ*，２Ｒ*）−１，２−ビス（メタンスルホニルオキシ）−４−メトキシシクロペンタンを得た。これをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）に溶解し、アジ化ナトリウム（３．５７ｇ）を加えて６５℃で２２時間加熱攪拌した。さらにアジ化ナトリウム（３．５７ｇ）を加えて７０℃で２日間撹拌した。反応液を放冷し、水およびジエチルエーテルで分液した後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝２：１）で精製し、標題化合物（５８４ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．６５−１．８０（２Ｈ，ｍ），２．０５−２．１８（１Ｈ，ｍ），２．２５−２．４０（１Ｈ，ｍ），３．２１（３Ｈ，ｓ），３．５５−３．６５（１Ｈ，ｍ），３．７５−３．９０（２Ｈ，ｍ）．
【０４９３】
［参考例８１］（１Ｒ*，２Ｒ*）−４−メトキシ−１，２−シクロペンタンジアミン  塩酸塩（４位の立体異性体の混合物）
【０４９４】
【化１６２】
0004630267.tif 000163
【０４９５】
参考例８０で得た化合物（５８４ｍｇ）をエタノールに溶解し、１０％パラジウム炭素（３２１ｍｇ）を加えて常温常圧で２日間水素添加した。触媒をろ去した後、濃縮し、残さに１規定塩酸エタノール溶液および酢酸  エチル  エステルを加えて濃縮して標題化合物（４８８ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．７２−１．８３（１Ｈ，ｍ），１．９１−２．０３（１Ｈ，ｍ），２．０７−２．１８（１Ｈ，ｍ），２．３７−２．５０（１Ｈ，ｍ），３．１９（３Ｈ，ｓ），３．５５−３．７５（２Ｈ，ｂｒ），３．８５−３．９５（１Ｈ，ｍ），８．６０−８．９０（６Ｈ，ｂｒ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２６１（２Ｍ＋Ｈ）+．
【０４９６】
［参考例８２］Ｎ−［（１Ｒ*，２Ｒ*）−２−アミノ−４−メトキシシクロペンチル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド（４位の立体異性体の混合物）
【０４９７】
【化１６３】
0004630267.tif 000164
【０４９８】
参考例８１で得た化合物（４７０ｍｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５ｍｌ）に懸濁し、トリエチルアミン（０．９６６ｍｌ）および５−クロロインドール−２−カルボン酸  ｐ−ニトロフェニル  エステル（８０５ｍｇ）を加えて室温で４日間撹拌した。溶媒を減圧下に留去し、塩化メチレンおよび飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて分液した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（メタノール：塩化メチレン＝１：９）で精製して標題化合物（２６８ｍｇ）を得た。
【０４９９】
［参考例８３］（１Ｒ*，２Ｒ*）−４−［（ベンジルオキシ）メチル］−１，２−シクロペンタンジオール（４位の立体異性体の混合物）
【０５００】
【化１６４】
0004630267.tif 000165
【０５０１】
参考例７９と同様の方法により、４−ヒドロキシメチル−１−シクロペンテン（Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．，１９８９年，２６巻，４５１頁）をベンジルブロマイドを用いてベンジル化した後、ぎ酸−過酸化水素により標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４４−１．５２（１Ｈ，ｍ），１．７７−１．８５（１Ｈ，ｍ），１．８９−１．９７（１Ｈ，ｍ），２．２５−２．３５（１Ｈ，ｍ），２．４６−２．５８（１Ｈ，ｍ），３．４０−３．５０（２Ｈ，ｍ），３．８９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．０８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．５４（２Ｈ，ｓ），７．２７−７．３９（５Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２２３（Ｍ＋Ｈ）+．
【０５０２】
［参考例８４］（１Ｒ*，２Ｒ*）−４−［（ベンジルオキシ）メチル］−１，２−シクロペンタンジアミン（４位の立体異性体の混合物）
【０５０３】
【化１６５】
0004630267.tif 000166
【０５０４】
参考例８０と同様の方法により、参考例８３で得た化合物（から（１Ｒ*，２Ｒ*）−４−ベンジルオキシメチル−１，２−ジアジドシクロペンタンを得た。精製することなく、参考例８１と同様の方法にて標題化合物を得た。
【０５０５】
［参考例８５］Ｎ−｛（１Ｒ*，２Ｒ*）−２−アミノ−４−［（ベンジルオキシ）メチル］シクロペンチル｝−５−クロロインドール−２−カルボキサミド（４位の立体異性体の混合物）
【０５０６】
【化１６６】
0004630267.tif 000167
【０５０７】
参考例５９と同様の方法で、参考例８４で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．０７−１．１５（０．５Ｈ，ｍ），１．２６−１．３５（０．５Ｈ，ｍ），１．４７−１．５５（０．５Ｈ，ｍ），１．６１−１．７９（１Ｈ，ｍ），１．８３−１．９２（０．５Ｈ，ｍ），１．９９−２．１０（０．５Ｈ，ｍ），２．１２−２．２０（０．５Ｈ，ｍ），２．２７−２．４０（１Ｈ，ｍ），３．１０−３．２０（１Ｈ，ｍ），３．３３−３．３９（２Ｈ，ｍ），３．８１−３．９２（１Ｈ，ｍ），４．４８（２Ｈ，ｓ），７．１３−７．２０（２Ｈ，ｍ），７．２２−７．３９（５Ｈ，ｍ），７．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），８．３４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：３９８（Ｍ＋Ｈ）+．
【０５０８】
［参考例８６］（１Ｒ*，３Ｒ*，６Ｓ*）−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン−３−カルボン酸  エチル  エステル
【０５０９】
【化１６７】
0004630267.tif 000168
【０５１０】
（１Ｒ*，４Ｒ*，５Ｒ*）−４−ヨード−６−オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−７−オン（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９９６年，６１巻，８６８７頁）（１４．３ｇ）をエタノール（１３０ｍｌ）に溶解し、氷冷下２規定水酸化ナトリウム水溶液（３４．５ｍｌ）を加えた後、室温で７時間攪拌した。溶媒を減圧下留去し、残さに水を加えて塩化メチレンで抽出した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝８３：１７）で精製し、標題化合物（６．５４ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．５０−１．７０（２Ｈ，ｍ），１．７１−１．８２（１Ｈ，ｍ），２．０８−２．２８（４Ｈ，ｍ），３．１６（２Ｈ，ｓ），４．１２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）．
【０５１１】
［参考例８７］（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｓ*）−３−アジド−４−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステル
【０５１２】
【化１６８】
0004630267.tif 000169
【０５１３】
参考例８６で得た化合物（１３．６ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）に溶かし、室温にて塩化アンモニウム（６．４５ｇ）、アジ化ナトリウム（７．８ｇ）を順次加えた後、７５℃で１２時間攪拌した。溶媒を３分の１程度まで濃縮し、水および酢酸  エチル  エステルで希釈し、３分間攪拌した。有機層を水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：４）で精製し、標題化合物（１５．８ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．３７−１．６７（２Ｈ，ｍ），１．８６−１．９５（１Ｈ，ｍ），２．０４−２．１８（２Ｈ，ｍ），２．３２−２．４３（１Ｈ，ｍ），２．６８−２．７８（１Ｈ，ｍ），３．４０−３．６０（２Ｈ，ｍ），４．１７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）．
【０５１４】
［参考例８８］（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｓ*）−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−４−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステル
【０５１５】
【化１６９】
0004630267.tif 000170
【０５１６】
参考例８７で得た化合物（１００ｍｇ）およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカルボナート（１３３ｍｇ）を酢酸  エチル  エステル（１２ｍｌ）に溶解し、触媒量の１０％パラジウム炭素を加え、水素気流下室温で１２時間攪拌した。不溶物をろ過した後、溶媒を減圧下留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝３：１）で精製し、標題化合物（１４５ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．４５（９Ｈ，ｓ），１．３８−１．５７（２Ｈ，ｍ），１．８６−１．９５（１Ｈ，ｍ），２．０５−２．１７（１Ｈ，ｍ），２．２９−２．３９（２Ｈ，ｍ），２．６１−２．６８（１Ｈ，ｍ），３．２５−３．６６（３Ｈ，ｍ），４．１７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．５３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０５１７】
［参考例８９］（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｒ*）−４−アジド−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］シクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステルおよび（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｓ*）−４−アジド−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］シクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステル
【０５１８】
【化１７０】
0004630267.tif 000171
【０５１９】
参考例８８で得た化合物（１６ｇ）およびトリエチルアミン（３８ｍｌ）を塩化メチレン（１５０ｍｌ）に溶解し、−７８℃に冷却後、同温にて塩化メタンスルホニル（１３ｍｌ）を滴下した。同温にて１５分間攪拌した後、０℃まで昇温し３０分間、さらに室温で２時間攪拌した。０．１規定塩酸を加え塩化メチレンで希釈した後、有機層を分離し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、粗製の（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｓ*）−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−４−［（メチルスルホニル）オキシ］シクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステルを得た。
上記生成物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）に溶解し、室温にてアジ化ナトリウム（１８ｇ）を加え、７５℃まで昇温して１２時間攪拌した。溶媒を３分の１程度まで濃縮し、水および酢酸  エチル  エステルで希釈し３分間攪拌した。有機層を分離し、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：４）で精製し、標題化合物［（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｒ*）−体、６．７４ｇ］および［（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｓ*）−体、１．３２ｇ］を得た。
（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｒ*）−体：
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．４５（９Ｈ，ｓ），１．３８−２．３３（６Ｈ，ｍ），２．５７−２．６８（１Ｈ，ｍ），３．７７−４．２０（４Ｈ，ｍ），４．６３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｓ*）−体：
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．４６（９Ｈ，ｓ），１．５３−２．３０（６Ｈ，ｍ），２．５０−２．６５（１Ｈ，ｍ），３．４２−３．７２（２Ｈ，ｍ），４．１５（２Ｈ，ｑ．Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．６７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０５２０】
［参考例９０］（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｒ*）−４−アミノ−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］シクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステル
【０５２１】
【化１７１】
0004630267.tif 000172
【０５２２】
参考例８９で得た（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｒ*）−４−アジド−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］シクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステル（５．４ｇ）をエタノール（１０ｍｌ）および酢酸  エチル  エステル（１０ｍｌ）の混合溶媒に溶解し、触媒量の１０％パラジウム炭素を加え、水素気流下室温にて２０時間攪拌した。不溶物をろ過した後、減圧下溶媒を留去し、標題化合物（４．７ｇ）を得た。
【０５２３】
［参考例９１］（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｒ*）−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−４−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステル
【０５２４】
【化１７２】
0004630267.tif 000173
【０５２５】
参考例９０で得た化合物（４．６２ｇ）を塩化メチレン（５０ｍｌ）に溶解し、室温にて５−クロロインドール−２−カルボン酸（３．６３ｇ）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物（２．４３ｇ）、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド  塩酸塩（３．４５ｇ）を加え、１２時間攪拌した。反応液に０．１規定塩酸水溶液を加え、塩化メチレンで抽出した後、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝２：３）で精製し、標題化合物（５．３ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．４３（９Ｈ，ｓ），１．３５−２．４６（７Ｈ，ｍ），３．９１−４．０２（１Ｈ，ｍ），４．１０−４．２２（２Ｈ，ｍ），４．７９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），６．７９（１Ｈ，ｓ），７．１８−７．４０（２Ｈ，ｍ），７．５９（１Ｈ，ｓ），８．００（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），９．１３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０５２６】
［参考例９２］（１Ｓ，３Ｓ，６Ｒ）−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン−３−カルボン酸  エチル  エステル
（１Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−４−ヨード−６−オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−７−オン（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９９６年，６１巻，８６８７頁）（８９．３ｇ）をエタノール（８１０ｍｌ）に懸濁し、２規定水酸化ナトリウム水溶液（２１３ｍｌ）を加えた後、室温で３時間攪拌した。溶媒を減圧下留去し、残さに水を加え、塩化メチレンで抽出した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝１７：３）で精製し、標題化合物（４１．３ｇ）を得た。
［α］D25＝−５８°（ｃ＝１．０，クロロホルム）．
【０５２７】
［参考例９３］（１Ｓ，３Ｒ，４Ｒ）−３−アジド−４−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステル
参考例９２で得た化合物（４１ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３００ｍｌ）に溶かし、室温にて塩化アンモニウム（１９．３ｇ）、アジ化ナトリウム（２３．５ｇ）を順次加えた後、７６℃で１３時間攪拌した。反応液をろ過し、ろ液を濃縮し、残さに先のろ取物を入れ、水を加え溶解した。酢酸  エチル  エステルで抽出し、有機層を水および飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、標題化合物（５１．５ｇ）を得た。
［α］D25＝＋８°（ｃ＝１．０，クロロホルム）
【０５２８】
［参考例９４］（１Ｓ，３Ｒ，４Ｒ）−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−４−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステル
参考例９３で得た化合物（５１．２ｇ）およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカルボナート（６８．１ｇ）を酢酸  エチル  エステル（１０００ｍｌ）に溶解し、５％パラジウム炭素（５．０ｇ）を加え、室温下水素圧７ｋｇ／ｃｍ2で終夜攪拌した。不溶物をろ過した後
、溶媒を減圧下濃縮し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝４：１→３：１）で精製し、ヘキサンを加え固化し、標題化合物（４６．９ｇ）を得た。
［α］D25＝＋２５°（ｃ＝１．０，クロロホルム）．
【０５２９】
［参考例９５］（１Ｓ，３Ｒ，４Ｓ）−４−アジド−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］シクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステルおよび（１Ｓ，３Ｒ，４Ｒ）−４−アジド−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］シクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステル
参考例９４で得た化合物（５３．５ｇ）およびトリエチルアミン（１３０ｍｌ）を塩化メチレン（５００ｍｌ）に溶解し、−１０〜−１５℃に冷却下に塩化メタンスルホニル（４２ｍｌ）を２０分間かけて滴下した。同温にて２０分間攪拌した後、室温まで２時間を要して昇温した。反応液を０℃に冷却し、０．５規定塩酸（８００ｍｌ）を滴下して、塩化メチレンで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、粗製の（１Ｓ，３Ｒ，４Ｒ）−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−４−［（メチルスルホニル）オキシ］シクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステルを得た。
上記粗製の化合物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３３５ｍｌ）に溶解し、アジ化ナトリウム（６０．５ｇ）を加え、６７〜７５℃で１６時間攪拌した。反応液をろ過し、ろ液を濃縮して２５０ｍｌの溶媒を留去した。残さと先のろ取物を合わせ、水に溶解し、酢酸  エチル  エステルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：４）で精製し、標題化合物の（１Ｓ，３Ｒ，４Ｓ）−体（１８．４ｇ）および標題化合物の（１Ｓ，３Ｒ，４Ｒ）−体、（３．３ｇ）を得た。（１Ｓ，３Ｒ，４Ｓ）−体：［α］D25＝＋６２°（ｃ＝１．０，クロロホルム）．
（１Ｓ，３Ｒ，４Ｒ）−体：［α］D25＝−１９°（ｃ＝１．０，クロロホルム）．
【０５３０】
［参考例９６］（１Ｓ，３Ｒ，４Ｓ）−４−アミノ−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］シクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステル
参考例９５で得た化合物（４．０ｇ）をエタノール（１５０ｍｌ）および酢酸  エチル  エステル（１５０ｍｌ）の混合溶媒に溶解し、５％パラジウム炭素（０．５ｇ）を加え、水素雰囲気下（５ｋｇ／ｃｍ2）室温にて１７時間攪拌した。不溶物をろ去した後、減圧下溶媒を留去し、標題化合物（４．２ｇ）を得た。
【０５３１】
［参考例９７］（１Ｓ，３Ｒ，４Ｓ）−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−４−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステル
【０５３２】
【化１７３】
0004630267.tif 000174
【０５３３】
参考例９６で得た化合物（４．２ｇ）を塩化メチレン（５０ｍｌ）に溶解し、室温にて５−クロロインドール−２−カルボン酸（３．３３ｇ）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物（２．５２ｇ）、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド  塩酸塩（３．１５ｇ）を加え、１２時間攪拌した。反応液に０．１規定塩酸水溶液を加え、塩化メチレンで抽出した後、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：１）で精製し、標題化合物（４．３６ｇ）を得た。
［α］D＝−２７°（ｃ＝１．０，クロロホルム）．
【０５３４】
［参考例９８］（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｒ*）−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−４−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステル
【０５３５】
【化１７４】
0004630267.tif 000175
【０５３６】
参考例９１と同様な方法で、参考例９０で得た化合物と参考例１０で得た化合物から標題化合物を得た。
【０５３７】
［参考例９９］３−シクロヘキセン−１−カルボン酸  ベンジル  エステル
【０５３８】
【化１７５】
0004630267.tif 000176
【０５３９】
（±）−３−シクロヘキセン−１−カルボン酸（５０ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５５０ｍｌ）に溶解し、氷冷下トリエチルアミン（１７０ｍｌ）、ベンジルブロミド（６１ｍｌ）を加え室温で１２時間攪拌した。水を加え、酢酸  エチル  エステルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝３：１）で精製し、標題化合物（７０．８ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．６６−１．７６（１Ｈ，ｍ），２．００−２．１３（３Ｈ，ｍ），２．２７−２．２９（２Ｈ，ｍ），２．５８−２．６５（１Ｈ，ｍ），５．１３（２Ｈ，ｓ），５．６６（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．２９−７．３８（５Ｈ，ｍ）．
【０５４０】
［参考例１００］（１Ｒ*，３Ｓ*，６Ｓ*）−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン−３−カルボン酸  ベンジル  エステル
【０５４１】
【化１７６】
0004630267.tif 000177
【０５４２】
参考例９９で得た化合物（４０ｇ）を塩化メチレン（５００ｍｌ）に溶解し、氷冷下ｍ−クロロ過安息香酸（８６ｇ）を加え２時間攪拌した。１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え２０分間攪拌した後、有機層を分離し、飽和炭酸水素ナトリウム溶液および飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：９）にて精製し、標題化合物（２３．４ｇ）と（１Ｒ*，３Ｒ*，６Ｓ*）−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン−３−カルボン酸  ベンジル  エステル（１２．１ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３９−１．４９（１Ｈ，ｍ），１．７５−１．８２（１Ｈ，ｍ），１．９０−２．０４（３Ｈ，ｍ），２．３０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．９，４．９Ｈｚ），２．５４−２．６１（１Ｈ，ｍ），３．１２−３．１４（１Ｈ，ｍ），３．２２−３．２４（１Ｈ，ｍ），５．１２（２Ｈ，ｓ），７．３０−７．３９（５Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２３３（Ｍ＋Ｈ）+．
【０５４３】
［参考例１０１］（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｓ*）−４−アジド−３−ヒドロキシシクロヘキサ
ンカルボン酸  ベンジル  エステル
【０５４４】
【化１７７】
0004630267.tif 000178
【０５４５】
参考例１００で得た化合物（５２．３ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０００ｍｌ）に溶解し、塩化アンモニウム（２１．９ｇ）、アジ化ナトリウム（１８．１ｇ）を加え７０℃に加熱して２４時間攪拌した。溶媒を減圧下留去し、残さに水を加え、酢酸  エチル  エステルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、標題化合物（６１．８ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．５１−１．６６（２Ｈ，ｍ），１．９１−１．９８（１Ｈ，ｍ），２．０７−２．１０（１Ｈ，ｍ），２．２７−２．３２（１Ｈ，ｍ），２．５１−２．５２（１Ｈ，ｍ），２．８１−２．８６（１Ｈ，ｍ），３．３０−３．３６（１Ｈ，ｍ），３．７０−３．７５（１Ｈ，ｍ），５．１３（２Ｈ，ｓ），７．３０−７．３９（５Ｈ，ｍ）．
【０５４６】
［参考例１０２］（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｓ*）−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−３−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸  ベンジル  エステル
【０５４７】
【化１７８】
0004630267.tif 000179
【０５４８】
参考例１０１で得た化合物（５．２７ｇ）をテトラヒドロフラン（２５ｍｌ）に溶解し、トリフェニルホスフィン（５．５３ｇ）および水（０．５５ｍｌ）を加え室温で２０時間攪拌した。反応液に、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボナート（４．８２ｇ）を加え、さらに２時間攪拌を続けた。溶媒を減圧下留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝２：１）で精製し、標題化合物（６．２２ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４４（９Ｈ，ｓ），１．５９−１．６６（２Ｈ，ｍ），１．８８−２．００（２Ｈ，ｍ），２．２９−２．３２（１Ｈ，ｍ），２．８０−２．８５（１Ｈ，ｍ），３．０２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．４２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．５９−３．６５（１Ｈ，ｍ），４．５６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），５．１２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ），７．３０−７．３８（５Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：３５０（Ｍ＋Ｈ）+．
【０５４９】
［参考例１０３］（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｓ*）−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−３−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸  メチル  エステル
【０５５０】
【化１７９】
0004630267.tif 000180
【０５５１】
参考例１０２で得た化合物（２．５４ｇ）を酢酸  エチル  エステル（１５ｍｌ）に溶解し、触媒量の１０％パラジウム炭素を加え水素気流下室温で２０時間攪拌した。触媒をろ去し、ろ液を減圧下濃縮し、（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｓ*）−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−３−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸を無色油状物として得た。これをメタノール（８ｍｌ）とトルエン（１５ｍｌ）の混合溶液に溶解し、氷冷下２規定トリメチルシリルジアゾメタンヘキサン溶液（１０ｍｌ）を加え室温にて３０分間攪拌した。溶媒を減圧下留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝１：１）で精製し、標題化合物（１．８２ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４４（９Ｈ，ｓ），１．３６−２．３２（７Ｈ，ｍ），２．７４−２．８２（１Ｈ，ｍ），３．０４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．３３−３．４７（１Ｈ，ｍ），３．５５−３．６５（１Ｈ，ｍ），３．６８（３Ｈ，ｓ），４．５６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２７４（Ｍ＋Ｈ）+．
【０５５２】
［参考例１０４］（１Ｒ*，３Ｒ*，４Ｓ*）−３−アジド−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］シクロヘキサンカルボン酸  メチル  エステル  および（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｓ*）−３−アジド−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］シクロヘキサンカルボン酸  メチル  エステル
【０５５３】
【化１８０】
0004630267.tif 000181
【０５５４】
参考例１０３で得た化合物（１．８１ｇ）を塩化メチレン（３６ｍｌ）に溶解し、−７８℃にてトリエチルアミン（４．６ｍｌ）、塩化メタンスルホニル（１．６３ｍｌ）を加え、３０分間後０℃まで昇温し、さらに３０分間攪拌した。１規定塩酸を加え、塩化メチレンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、粗製の（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｓ*）−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−３−［（メチルスルホニル）オキシ］シクロヘキサンカルボン酸  メチル  エステルを得た。
上記粗製の化合物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２３ｍｌ）に溶解し、アジ化ナトリウム（１．２９ｇ）を加え、７０℃に加熱して１２時間攪拌した。反応液に水を加え、酢酸  エチル  エステルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝３：１７）で精製し、（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｓ*）−３−アジド−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］シクロヘキサンカルボン酸  メチル  エステル（８５ｍｇ）と（１Ｒ*，３Ｒ*，４Ｓ*）−３−アジド−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］シクロヘキサンカルボン酸  メチル  エステル（５９０ｍｇ）を得た。
（１Ｒ*，３Ｒ*，４Ｓ*）−体：1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４５（９Ｈ，ｓ），１．３５−２．３５（７Ｈ，ｍ），２．４５−２．５５（１Ｈ，ｍ），３．７３（３Ｈ，ｓ），３．６７−３．８４（２Ｈ，ｍ），４．７０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２９９（Ｍ＋Ｈ）+．
（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｓ*）−体：1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４５（９Ｈ，ｓ），１．５６−２．２５（７Ｈ，ｍ），２．６８−２．８０（１Ｈ，ｍ），３．７０（３Ｈ，ｓ），３．４８−３．６８（２Ｈ，ｍ），４．５６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２９９（Ｍ＋Ｈ）+．
【０５５５】
［参考例１０５］（１Ｒ*，３Ｒ*，４Ｓ*）−３−アミノ−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］シクロヘキサンカルボン酸  メチル  エステル
【０５５６】
【化１８１】
0004630267.tif 000182
【０５５７】
参考例１０４で得た（１Ｒ*，３Ｒ*，４Ｓ*）化合物（２３０ｍｇ）を酢酸  エチル  エステル（８ｍｌ）に溶解し、触媒量の１０％パラジウム炭素を加え、水素気流下２０時間攪拌した。不溶物をろ去し、ろ液を減圧下濃縮し、標題化合物（２２０ｍｇ）を得た。
【０５５８】
［参考例１０６］（１Ｒ*，３Ｒ*，４Ｓ*）−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−３−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキサンカルボン酸  メチル  エステル
【０５５９】
【化１８２】
0004630267.tif 000183
【０５６０】
参考例９１と同様の方法で、参考例１０５で得た化合物と参考例１０で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４６（９Ｈ，ｓ），１．５３−１．９５（５Ｈ，ｍ），２．１７−２．２４（１Ｈ，ｍ），２．５０（３Ｈ，ｓ），２．５０−２．５３（１Ｈ，ｍ），２．８０−２．９６（４Ｈ，ｍ），３．６７（３Ｈ，ｓ），３．６９−３．７４（１Ｈ，ｍ），４．１０（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．８８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４５３（Ｍ＋Ｈ）+．
【０５６１】
［参考例１０７］（１Ｒ*，３Ｒ*，４Ｓ*）−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−３−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキサンカルボン酸  メチル  エステル
【０５６２】
【化１８３】
0004630267.tif 000184
【０５６３】
参考例９１と同様の方法で、参考例１０５で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３３（９Ｈ，ｓ），１．４２−２．４７（６Ｈ，ｍ），２．７８−２．８８（１Ｈ，ｍ），３．７０（３Ｈ，ｓ），３．８６−４．１５（２Ｈ，ｍ），４．６５−４．７５（１Ｈ，ｍ），６．８６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．１８−７．３８（２Ｈ，ｍ），７．５７−７．６１（１Ｈ，ｍ），８．３２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４５０（Ｍ＋Ｈ）+．
【０５６４】
［参考例１０８］（１Ｓ，３Ｒ，６Ｒ）−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン−３−カルボン酸  ベンジル  エステル
１）参考例９９と同様の方法で、（１Ｒ）−３−シクロヘキセン−１−カルボン酸（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，１９７８年，１００巻，５１９９頁）から、（１Ｒ）−３−シクロヘキセン−１−カルボン酸  ベンジル  エステルを得た。２）参考例１００と同様の方法で、上記の生成物から標題化合物を得た。
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２３３（Ｍ＋Ｈ）+．
【０５６５】
［参考例１０９］（１Ｒ，３Ｓ，４Ｓ）−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−３−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸  ベンジル  エステル１）参考例１０１と同様の方法で、参考例１０８で得た化合物から、（１Ｒ，３Ｓ，４Ｓ）−４−アジド−３−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸  ベンジル  エステルを得た。
２）参考例１０２と同様の方法で、上記の生成物から標題化合物を得た。
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：３５０（Ｍ＋Ｈ）+．
【０５６６】
［参考例１１０］（１Ｒ，３Ｒ，４Ｓ）−３−アジド−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］シクロヘキサンカルボン酸  ベンジル  エステル
【０５６７】
【化１８４】
0004630267.tif 000185
【０５６８】
参考例１０４と同様の方法で、参考例１０９で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４５（９Ｈ，ｓ），１．５２−１．６６（２Ｈ，ｍ），１．８３−２．０１（３Ｈ，ｍ），２．２０−２．２８（１Ｈ，ｍ），２．５１−２．５４（１Ｈ，ｍ），３．７７（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．７０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），５．１５（２Ｈ，ＡＢｑ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ），７．３３−７．３８（５Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：３７５（Ｍ＋Ｈ）+．
【０５６９】
［参考例１１１］（１Ｒ，３Ｒ，４Ｓ）−３−アジド−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］シクロヘキサンカルボン酸  メチル  エステル
【０５７０】
【化１８５】
0004630267.tif 000186
【０５７１】
参考例１１０で得た化合物（３．５ｇ）をテトラヒドロフラン（１３０ｍｌ）、水（１６ｍｌ）に溶解し、氷冷下水酸化リチウム（２９１ｍｇ）を加え、１０分間後室温に戻し２０時間攪拌した。溶媒を減圧下留去後得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（メタノール：塩化メチレン＝１：２０）に付し、（１Ｒ，３Ｒ，４Ｓ）−３−アジド−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］シクロヘキサンカルボン酸（３．３４ｇ）を淡黄色油状物として得た。これをメタノール（１８ｍｌ）、トルエン（６４ｍｌ）に溶解し、氷冷下２モルトリメチルシリルジアゾメタンヘキサン溶液（６．１ｍｌ）を加え、１０分間後室温に戻し、２時間攪拌した。溶媒を減圧下留去した後、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：４）で精製し、標題化合物（３．３５ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４５（９Ｈ，ｓ），１．５７−１．６３（２Ｈ，ｍ），１．８２−１．８５（１Ｈ，ｍ），１．９５−１．９９（２Ｈ，ｍ），２．２０−２．２８（１Ｈ，ｍ），２．４８−２．５１（１Ｈ，ｍ），３．７３（３Ｈ，ｓ），３．７８（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．７０−４．７２（１Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２９９（Ｍ＋Ｈ）+．
【０５７２】
［参考例１１２］（１Ｒ，３Ｒ，４Ｓ）−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−３−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキサンカルボン酸  メチル  エステル
【０５７３】
【化１８６】
0004630267.tif 000187
【０５７４】
１）参考例１０５と同様の方法で、参考例１１１で得た化合物から、（１Ｒ，３Ｒ，４Ｓ）−３−アミノ−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］シクロヘキサンカルボン酸  メチル  エステルを得た。
２）参考例１０６と同様の方法で、上記の生成物と参考例１０で得た化合物から標題化合物を得た。
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４５３（Ｍ＋Ｈ）+．
【０５７５】
［参考例１１３］（１Ｒ*，２Ｓ*，５Ｓ*）−５−アミノカルボニル−２−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０５７６】
【化１８７】
0004630267.tif 000188
【０５７７】
参考例９１で得た化合物（５９０ｍｇ）をエタノール（３ｍｌ）およびテトラヒドロフラン（６ｍｌ）の混合溶媒に溶解し、１規定水酸化ナトリウム水溶液（２．５ｍｌ）を室温にて加え、１２時間攪拌した。溶媒を留去し、（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｒ*）−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−４−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキサンカルボン酸  ナトリウム塩を得た。これをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４ｍｌ）に懸濁し、室温にてジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカルボナート（６５４ｍｇ）、炭酸水素アンモニウム（１ｇ）を加え、１８時間攪拌した。溶媒を減圧下留去し、水を加え、クロロホルムで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝４７：３）で精製し、標題化合物（８２ｍｇ）を得た。
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４３５（Ｍ＋Ｈ）+．
【０５７８】
［参考例１１４］（１Ｒ，６Ｓ）−６−｛［（ベンジルオキシ）カルボニル］アミノ｝−３−シクロヘキセン−１−イルカルバミン酸  ベンジル  エステル
【０５７９】
【化１８８】
0004630267.tif 000189
【０５８０】
４−シクロヘキセン−１，２−ジアミン  塩酸塩（４．０ｇ）を水（２０ｍｌ）とアセトニトリル（２０ｍｌ）の混合溶媒に溶解し、クロロぎ酸ベンジル（７．６６ｍｌ）、炭酸カリウム（１４．９ｇ）を加え、室温で３日間攪拌した。反応液を水に注ぎ込み、塩化メチレンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン）で精製し、標題化合物（８．２２ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．０３（２Ｈ，ｍ），２．５３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１７．１Ｈｚ），３．７７（２Ｈ，ｍ），５．０３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ），５．０９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝１２．３Ｈｚ），５．５９（２Ｈ，ｓ），７．３２（１０Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３８１（Ｍ＋Ｈ）+．
【０５８１】
［参考例１１５］（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−｛［（ベンジルオキシ）カルボニル］アミノ｝−５−ヒドロキシシクロヘキシルカルバミン酸  ベンジル  エステル
【０５８２】
【化１８９】
0004630267.tif 000190
【０５８３】
参考例１１４で得た化合物（１０ｇ）を無水テトラヒドロフラン（７０ｍｌ）に溶解し、ボランジメチルスルフィド錯体（７．４ｍｌ）を０℃で加え、徐々に室温まで昇温し１４時間攪拌した。反応液に氷を入れ、過剰のボランを分解し、１規定水酸化ナトリウム水溶液（８０ｍｌ）、３０％過酸化水素水（８０ｍｌ）を加え、そのまま１時間攪拌した。酢酸  エチル  エステルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝２：１）で精製し、標題化合物（９．２ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．９８（１Ｈ，ｍ），２．０８（１Ｈ，ｍ），２．３０（１Ｈ，ｍ），３．４３（２Ｈ，ｍ），３．７３（１Ｈ，ｍ），５．０６（６Ｈ，ｍ），７．３２（１０Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３９９（Ｍ＋Ｈ）+．
【０５８４】
［参考例１１６］（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−｛［（ベンジルオキシ）カルボニル］アミノ｝−５−オキソシクロヘキシルカルバミン酸  ベンジル  エステル
【０５８５】
【化１９０】
0004630267.tif 000191
【０５８６】
−６０℃で冷却攪拌下、オキサリルクロリド（９．９ｍｌ）を塩化メチレン（９０ｍｌ）に溶解した溶液にジメチルスルホキシド（８．２ｍｌ）を加え、さらに参考例１１５で得た化合物（９．２ｇ）のテトラヒドロフラン（９０ｍｌ）溶液を一度に加えた。１時間後、−４０℃まで昇温し、トリエチルアミン（２６ｍｌ）を一度に加えた。そのまま室温まで昇温し、３時間攪拌した。反応液を水に注ぎ込み、塩化メチレンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：１）で精製し、標題化合物（８．０ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．２７−２．４３（４Ｈ，ｍ），２．７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．４，３．９Ｈｚ），３．８６（２Ｈ，ｍ），５．０８（４Ｈ，ｍ），５．２２（２Ｈ，ｍ），７．３２（１０Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３９７（Ｍ＋Ｈ）+．
【０５８７】
［参考例１１７］（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−｛［（ベンジルオキシ）カルボニル］アミノ｝−５，５−ジメトキシシクロヘキシルカルバミン酸  ベンジル  エステル
【０５８８】
【化１９１】
0004630267.tif 000192
【０５８９】
参考例１１６で得た化合物（３．８９ｇ）をメタノール（１５ｍｌ）とテトラヒドロフラン（１５ｍｌ）の混合溶媒に溶解し、２，２−ジメトキシプロパン（１０．７ｍｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸（１８７ｍｇ）を加え、室温で３時間攪拌した。溶液を濃縮し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸  エチル  エステルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：２）で精製し、標題化合物（３．５４ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３０−１．４１（４Ｈ，ｍ），１．９３（１Ｈ，ｍ），２．３８（１Ｈ，ｍ），３．１９（６Ｈ，ｓ），３．４６（１Ｈ，ｍ），３．５９（１Ｈ，ｍ），５．０３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ），５．０９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ），７．３２（１０Ｈ，ｓ）．
【０５９０】
［参考例１１８］Ｎ−［（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−アミノ−４，４−ジメトキシシクロヘキシル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミドおよびＮ−［（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−アミノ−５，５−ジメトキシシクロヘキシル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド
【０５９１】
【化１９２】
0004630267.tif 000193
【０５９２】
参考例１１７で得た化合物（１．４５ｇ）をメタノール（１２ｍｌ）に溶解し、１０％パラジウム炭素（２９０ｍｇ）を加え、水素雰囲気下室温で２０時間攪拌した。さらに１０％パラジウム炭素（２９０ｍｇ）およびメタノール（１０ｍｌ）を追加し８時間攪拌した。反応液をセライトろ過し、母液を濃縮後、残さをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）に溶解し、５−クロロインドール−２−カルボン酸（３２０ｍｇ）、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド  塩酸塩（３７７ｍｇ）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物（３０１ｍｇ）、Ｎ−メチルモルホリン（３６０ｍｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。反応液を炭酸水素ナトリウム水溶液に注ぎ込み、酢酸  エチル  エステルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、分取用シリカゲル薄層クロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝９３：７）で分離精製し、Ｎ−［（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−アミノ−４，４−ジメトキシシクロヘキシル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド（またはＮ−［（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−アミノ−５，５−ジメトキシシクロヘキシル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド）（９８ｍｇ）およびＮ−［（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−アミノ−５，５−ジメトキシシクロヘキシル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド（またはＮ−［（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−アミノ−４，４−ジメトキシシクロヘキシル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド）（１０５ｍｇ）を得た。
Ｎ−［（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−アミノ−４，４−ジメトキシシクロヘキシル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド：
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４５−１．５０（２Ｈ，ｍ），２．０６−２．１０（２Ｈ，ｍ），２．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．１Ｈｚ），２．７８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝２．９，１３．１Ｈｚ），３．１８（３Ｈ，ｓ），３．２３（３Ｈ，ｓ），３．７５−３．７７（１Ｈ，ｍ），６．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），６．７９（１Ｈ，ｓ），７．２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），９．５３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３５２（Ｍ＋Ｈ）+．
Ｎ−［（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−アミノ−５，５−ジメトキシシクロヘキシル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド：
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．８３−１．８７（１Ｈ，ｍ），１．９７−２．０１（１Ｈ，ｍ），２．３９（１Ｈ，ｂｒ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ），２．８６−２．９０（１Ｈ，ｍ），３．２２−３．２８（１０Ｈ，ｍ），４．００−４．０２（１Ｈ，ｍ），６．７７（１Ｈ，ｓ），７．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｓ），９．４９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３５２（Ｍ＋Ｈ）+．
【０５９３】
［参考例１１９］（７Ｒ*，８Ｓ*）−７−｛［（ベンジルオキシ）カルボニル］アミノ｝−１，４−ジオキサスピロ［４．５］デク−８−イルカルバミン酸  ベンジル  エステル
【０５９４】
【化１９３】
0004630267.tif 000194
【０５９５】
参考例１１６で得た化合物（４．０ｇ）を無水テトラヒドロフラン（３０ｍｌ）に溶解し、エチレングリコール（５．６ｍｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸（１９２ｍｇ）を加え、室温で１７時間攪拌した。反応液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液に注ぎ込み、酢酸  エチル  エステルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：１）で精製し、標題化合物（４．２３ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．６５−１．７１（４Ｈ，ｍ），２．００（１Ｈ，ｍ），２．１１（１Ｈ，ｍ），３．４９（１Ｈ，ｍ），３．７３（１Ｈ，ｍ），３．９３（４Ｈ，ｓ），５．０３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ），５．０８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ），７．３２（１０Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４４１（Ｍ＋Ｈ）+．
【０５９６】
［参考例１２０］Ｎ−［（７Ｒ*，８Ｓ*）−７−アミノ−１，４−ジオキサスピロ［４．５］デク−８−イル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミドおよびＮ−［（７Ｒ*，８Ｓ*）−８−アミノ−１，４−ジオキサスピロ［４．５］デク−７−イル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド
【０５９７】
【化１９４】
0004630267.tif 000195
【０５９８】
参考例１１８と同様の方法により、参考例１１９で得た化合物から、Ｎ−［（７Ｒ*，８Ｓ*）−７−アミノ−１，４−ジオキサスピロ［４．５］デク−８−イル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド（またはＮ−［（７Ｒ*，８Ｓ*）−８−アミノ−１，４−ジオキサスピロ［４．５］デク−７−イル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド）およびＮ−［（７Ｒ*，８Ｓ*）−８−アミノ−１，４−ジオキサスピロ［４．５］デク−７−イル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド（またはＮ−［（７Ｒ*，８Ｓ*）−７−アミノ−１，４−ジオキサスピロ［４．５］デク−８−イル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド）を得た。
Ｎ−［（７Ｒ*，８Ｓ*）−８−アミノ−１，４−ジオキサスピロ［４．５］デク−７−イル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド（またはＮ−［（７Ｒ*，８Ｓ*）−７−アミノ−１，４−ジオキサスピロ［４．５］デク−８−イル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド）：
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．６８−１．８１（４Ｈ，ｍ），２．１１（２Ｈ，ｍ），２．８７（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝３．９，１１．２Ｈｚ），３．７７（１Ｈ，ｍ），３．９７（４Ｈ，ｓ），６．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），６．８０（１Ｈ，ｓ），７．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｓ），９．４７（ｂｒ．ｓ，１Ｈ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３５０（Ｍ＋Ｈ）+．
Ｎ−［（７Ｒ*，８Ｓ*）−８−アミノ−１，４−ジオキサスピロ［４．５］デク−７−イル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド（またはＮ−［（７Ｒ*，８Ｓ*）−７−アミノ−１，４−ジオキサスピロ［４．５］デク−８−イル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド）：
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．６５（２Ｈ，ｍ），１．８８（１Ｈ，ｍ），１．９６（１Ｈ，ｍ），２．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．９，３．２Ｈｚ），２．９６（１Ｈ，ｍ），３．９８（１Ｈ，ｍ），４．０２（４Ｈ，ｓ），４．１２（１Ｈ，ｍ），６．７７（１Ｈ，ｓ），７．０６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），９．４９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３５０（Ｍ＋Ｈ）+．
【０５９９】
［参考例１２１］（１Ｒ，６Ｓ）−６−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−３−シクロヘキセン−１−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０６００】
【化１９５】
0004630267.tif 000196
【０６０１】
シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジアミン  塩酸塩（４．０ｇ）を水（４０ｍｌ）およびアセトニトリル（４０ｍｌ）に溶解し、ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボナート（１１．８ｇ）、トリエチルアミン（１２ｍｌ）を加え、室温で４．５時間攪拌した。反応液を水に注ぎ込み、塩化メチレンで抽出し、塩化メチレン層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：４）で精製し、標題化合物（６．１２ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４４（１８Ｈ，ｓ），１．９８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３，１５．９Ｈｚ），２．４８（２Ｈ，ｂｒ．ｄ，Ｊ＝１５．９Ｈｚ），３．６６（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．８８（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），５．５８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ）．
【０６０２】
［参考例１２２］（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−５−ヒドロキシシクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル（立体異性体の混合物）
【０６０３】
【化１９６】
0004630267.tif 000197
【０６０４】
参考例１２１で得た化合物（６．１ｇ）を無水テトラヒドロフラン（４０ｍｌ）に溶解し、氷冷下にボラン−ジメチルスルフィド錯体（２．２２ｍｌ）を加え、そのまま徐々に室温まで昇温させながら１６時間攪拌した。反応液中に氷を加え、１規定水酸化ナトリウム水溶液、３０％過酸化水素水（５０ｍｌ）を加え、そのまま２時間室温で攪拌した。酢酸  エチル  エステルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：２→２：１）で精製し、標題化合物（６．１ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４２（９Ｈ，ｓ），１．４３（９Ｈ，ｓ），１．８３−１．６７（５Ｈ，ｍ），２．１５（１Ｈ，ｍ），２．２２（１Ｈ，ｓ），３．３４（１Ｈ，ｍ），３．７８（１Ｈ，ｍ），４．１５（１Ｈ，ｓ），４．９８（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），５．０２（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３３１（Ｍ＋Ｈ）+．
【０６０５】
［参考例１２３］（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−５−オキソシクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０６０６】
【化１９７】
0004630267.tif 000198
【０６０７】
オキサリルクロリド（８．２ｍｌ）とジメチルスルホキシド（６．８ｍｌ）を塩化メチレン（１００ｍｌ）に溶解し、−６０℃に冷却し、参考例１２２で得た化合物（立体異性体の混合物）（６．３２ｇ）のテトラヒドロフラン溶液（８０ｍｌ）溶液を一度に加え１時間攪拌した。−４０℃まで昇温し、トリエチルアミン（２１ｍｌ）を加え、室温まで昇温し、３時間後水に注ぎ込んだ。塩化メチレンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：１）で精製し、標題化合物（３．８ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４３（９Ｈ，ｓ），１．４４（９Ｈ，ｓ），２．２４−２．３６（３Ｈ，ｍ），２．３９−２．４４（２Ｈ，ｍ），２．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．６，２．９Ｈｚ），３．６６−３．８１（２Ｈ，ｍ），４．９５−４．９０（１Ｈ，ｍ），４．９７−５．０３（１Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３２９（Ｍ＋Ｈ）+．
【０６０８】
［参考例１２４］（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−５−（メトキシイミノ）シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０６０９】
【化１９８】
0004630267.tif 000199
【０６１０】
参考例１２３で得た化合物（１．５ｇ）をメタノール（３０ｍｌ）に溶解し、Ｏ−メチルヒドロキシルアミン  塩酸塩（５７２ｍｇ）、ピリジン（７３７ｍｌ）を加え、室温で１７時間攪拌した。反応液を濃縮後水を加え、酢酸  エチル  エステルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：４）で精製し、標題化合物（１．５２ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４４（１８Ｈ，ｓ），１．６４（１Ｈ，ｍ），２．１６（２Ｈ，ｍ），２．４４（１Ｈ，ｍ），３．４５−３．６３（３Ｈ，ｍ），３．８２（３Ｈ，ｓ），４．９３（１Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３５８（Ｍ＋Ｈ）+．
【０６１１】
［参考例１２５］（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−５−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジフェニル）シリル］オキシ｝シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル（立体異性体Ａ）
【０６１２】
【化１９９】
0004630267.tif 000200
【０６１３】
参考例５８と同様の方法により、参考例１２２で得た化合物（立体異性体の混合物）から標題化合物を得た。また、（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−５−ヒドロキシシクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル（立体異性体Ｂ）を回収した。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．０３（９Ｈ，ｓ），１．３９（９Ｈ，ｓ），１．４０（９Ｈ，ｓ），１．７２（１Ｈ，ｍ），１．８６（１Ｈ，ｍ），２．１３（１Ｈ，ｍ），３．２４（２Ｈ，ｍ），３．６５（１Ｈ，ｍ），４．８３（１Ｈ，ｍ），７．３７（１０Ｈ，ｍ）．
【０６１４】
［参考例１２６］（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−｛［（ベンジルオキシ）カルボニル］アミノ｝−５−ヒドロキシ−５−メチルシクロヘキシルカルバミン酸  ベンジル  エステル
【０６１５】
【化２００】
0004630267.tif 000201
【０６１６】
無水塩化セリウム（６．４ｇ）をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）に懸濁し、アルゴン気流下、−７８℃に冷却した。懸濁液にメチルリチウム溶液（１．１４規定ジエチルエーテル溶液、２２．５ｍｌ）を加え、−７８℃で３０分間攪拌した。参考例１１６で得た化合物（３．０ｇ）のテトラヒドロフラン溶液（５０ｍｌ）を−７８℃で滴下し３０分間攪拌した。反応液を３％酢酸水溶液（１００ｍｌ）に注ぎ込み、ジエチルエーテル（５０ｍｌ）を加え、室温で１０分間攪拌した。反応液を酢酸  エチル  エステルで抽出し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液ついで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（メタノール：クロロホルム＝０：１００〜１：１９）にて２度精製し、標題化合物（立体異性体Ａ）（７８０ｍｇ）と標題化合物（立体異性体Ｂ）（１．１ｇ）を得た。
立体異性体Ａ：
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２６（３Ｈ，ｓ），１．２７−２．０８（６Ｈ，ｍ），３．４８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．５９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），５．０２−５．０９（５Ｈ，ｍ），５．３３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．３０−７．３２（１０Ｈ，ｓ）
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４１３（Ｍ＋Ｈ）+．
立体異性体Ｂ：
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２５（３Ｈ，ｓ），１．２９−２．０７（６Ｈ，ｍ），３．３９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．８２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），５．０２−５．２３（６Ｈ，ｍ），７．３０（１０Ｈ，ｓ）
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４１３（Ｍ＋Ｈ）+．
【０６１７】
［参考例１２７］（３Ｒ*，４Ｓ*）−３，４−ジアミノ−１−メチルシクロヘキサノール（立体異性体Ａ）
【０６１８】
【化２０１】
0004630267.tif 000202
【０６１９】
参考例１２６で得た化合物（立体異性体Ａ）（７８０ｍｇ）のメタノール溶液（１００ｍｌ）に１０％パラジウム炭素（３５０ｍｇ）を懸濁し、水素気流下５時間攪拌した。触媒を濾去し、濾液を減圧下濃縮した。残さを塩化メチレン（１００ｍｌ）に溶解し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去し、標題化合物（立体異性体Ａ）（１９０ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２２（３Ｈ，ｓ），１．２５−２．４８（１１Ｈ，ｍ），２．６２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．７８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０６２０】
［参考例１２８］Ｎ−［（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−アミノ−４−ヒドロキシ−４−メチルシクロヘキシル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド（立体異性体Ａ）とＮ−［（１Ｒ*，２Ｓ*）−２−アミノ−５−ヒドロキシ−５−メチルシクロヘキシル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド（立体異性体Ａ）の混合物
【０６２１】
【化２０２】
0004630267.tif 000203
【０６２２】
参考例５９と同様の方法で、参考例１２７で得た化合物（立体異性体Ａ）および５−クロロインドール−２−カルボン酸から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３２（３Ｈ，ｓ），１．３４−２．２９（６Ｈ，ｍ），４．４２−４．７０（４Ｈ，ｂｒ），７．１３（２Ｈ，ｓ），７．５０（２Ｈ，ｓ），８．００（１Ｈ，ｓ），１１．０（１Ｈ，ｂｒ）．
【０６２３】
［参考例１２９］  （１Ｒ*，２Ｒ*，５Ｓ*）−２−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−５−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０６２４】
【化２０３】
0004630267.tif 000204
【０６２５】
１）参考例８９で得た（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｓ*）体から参考例９０〜９１に記載の方法と同様にして（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｓ*）−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−４−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステルを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２２−１．７２（６Ｈ，ｍ），２．１５−２．２８（２Ｈ，ｍ），２．４１−２．４９（１Ｈ，ｍ），２．８５（１Ｈ，ｂｒｓ），３．６２−３．７５（１Ｈ，ｍ），３．７８−３．９２（１Ｈ，ｍ），４．１２−４．２８（２Ｈ，ｍ），４．５６−４．６３（１Ｈ，ｍ），６．８８（１Ｈ，ｂｒｓ），７．２０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８  ａｎｄ  ２．０Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．５２−７．５７（１Ｈ，ｍ），７．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），９．２４（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４６４（Ｍ＋Ｈ）+．
２）上記の生成物（７３５ｍｇ）を塩化メチレン（１０ｍｌ）に溶解し、−７８℃にて水素化ジイソブチルアルミニウム１規定ヘキサン溶液（５ｍｌ）を加え、３時間攪拌後、０℃で３０分間攪拌した。−７８℃にて飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、塩化メチレンで抽出し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝１９：１）で精製し、標題化合物（４８０ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２０−２．３０（７Ｈ，ｍ），３．６０−３．８６（４Ｈ，ｍ），４．６４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），６．８７（１Ｈ，ｓ），７．２０−７．４８（３Ｈ，ｍ），９．１５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４２２（Ｍ＋Ｈ）+．
【０６２６】
［参考例１３０］（１Ｒ*，３Ｒ*，６Ｓ*）−３−（メトキシメチル）オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン
【０６２７】
【化２０４】
0004630267.tif 000205
【０６２８】
１）（１Ｒ*，４Ｒ*，５Ｒ*）−４−ヨード−６−オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−７−オン（２．８ｇ）をテトラヒドロフラン（２７ｍｌ）および水（３ｍｌ）の混合溶媒に溶解し、濃塩酸（０．１ｍｌ）を加え、１時間加熱還流した。溶媒を減圧下留去し、（１Ｒ*，３Ｒ*，４Ｒ*）−３−ヒドロキシ−４−ヨードシクロヘキサンカルボン酸（３．２３ｇ）を無色固体として得た。
２）上記の反応で得られた生成物（３．２２ｇ）をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）に溶解し、氷冷下ボラン−ジメチルスルフィド錯体（２モルテトラヒドロフラン溶液，４７ｍｌ）を加え、室温にて１２時間攪拌した。減圧下溶媒を留去し、残さをイソプロパノール（１０ｍｌ）に溶解し、室温にて１規定水酸化ナトリウム水溶液（１２ｍｌ）を加え、１２時間攪拌した。溶媒を５分の１程度に濃縮した後、水および塩化メチレンで希釈し、１０分間攪拌した。有機層を分離し、飽和塩化アンモニウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：２）で精製し、（１Ｒ*，３Ｒ*，６Ｓ*）−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イルメタノール（１．２５ｇ）を無色油状物として得た。
３）上記２）の反応で得られた生成物（４．６３ｇ）をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）に溶解し、−７８℃にてカリウムビス（トリメチルシリル）アミド（０．５規定トルエン溶液，８０ｍｌ）を加え、同温にて１０分間攪拌し後、ヨウ化メチル（２．９３ｍｌ）を加えた。０℃まで昇温後１時間攪拌し、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、ジエチルエーテルで希釈した。有機層を分離し、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：４）で精製し、標題化合物（３．７ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：０．８９−１．６３（５Ｈ，ｍ），１．８０−２．０５（２Ｈ，ｍ），１．８９−３．０６（４Ｈ，ｍ），３．１６（３Ｈ，ｓ）．
【０６２９】
［参考例１３１］（１Ｒ*，２Ｒ*，４Ｓ*）−２−アジド−４−（メトキシメチル）シクロヘキサノール
【０６３０】
【化２０５】
0004630267.tif 000206
【０６３１】
参考例８７と同様の方法で、参考例１３０で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４５−１．７０（５Ｈ，ｍ），１．７７−１．９５（２Ｈ，ｍ），１．９８−２．０８（１Ｈ，ｍ），３．３０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），３．３５（３Ｈ，ｓ），３．４５−３．６５（２Ｈ，ｍ）．
【０６３２】
［参考例１３２］（１Ｒ*，２Ｒ*，５Ｓ*）−２−ヒドロキシ−５−（メトキシメチル）シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０６３３】
【化２０６】
0004630267.tif 000207
【０６３４】
参考例８８と同様の方法で、参考例１３１で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３５−２．０１（１６Ｈ，ｍ），３．０５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．３４（３Ｈ，ｓ），３．４４−３．６２（２Ｈ，ｍ），４．５９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０６３５】
［参考例１３３］（１Ｒ*，２Ｓ*，５Ｓ*）−２−アジド−５−（メトキシメチル）シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０６３６】
【化２０７】
0004630267.tif 000208
【０６３７】
参考例８９と同様の方法で、参考例１３２で得た化合物から、そのメタンスルホン酸  エステルを経て標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３１−１．９３（１６Ｈ，ｍ），３．２７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），３．３２（３Ｈ，ｓ），３．５７−３．７０（１Ｈ，ｍ），３．６７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．９５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０６３８】
［参考例１３４］（１Ｒ*，２Ｓ*，５Ｓ*）−２−アミノ−５−（メトキシメチル）シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０６３９】
【化２０８】
0004630267.tif 000209
【０６４０】
参考例９０と同様の方法で、参考例１３３で得た化合物から標題化合物を得た。
【０６４１】
［参考例１３５］（１Ｒ*，２Ｓ*，５Ｓ*）−２−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−５−（メトキシメチル）シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０６４２】
【化２０９】
0004630267.tif 000210
【０６４３】
参考例９１と同様な方法で、参考例１３４で得た化合物および５−クロロインドール−２−カルボン酸から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．１２−２．３１（１６Ｈ，ｍ），３．１４−３．３０（２Ｈ，ｍ），３．３４（３Ｈ，ｓ），３．９２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．１３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．８８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），６．８２（１Ｈ，ｓ），７．２１（１Ｈ，ｂｒ．ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｓ），８．０９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），９．４２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４３６（Ｍ＋Ｈ）+．
【０６４４】
［参考例１３６］（１Ｒ*，２Ｓ*，５Ｓ*）−２−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−５−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０６４５】
【化２１０】
0004630267.tif 000211
【０６４６】
参考例１２９と同様の方法により、参考例９１で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：０．７８−２．３０（１６Ｈ，ｍ），３．４１−３．５９（３Ｈ，ｍ），３．８６−３．９５（１Ｈ，ｍ），４．１２−４．２０（１Ｈ，ｍ），４．８２−４．９１（１Ｈ，ｍ），６．８１（１Ｈ，ｓ），７．１７−７．４０（２Ｈ，ｍ），７．６０（１Ｈ，ｓ），８．０３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），９．１８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４２２（Ｍ＋Ｈ）+．
【０６４７】
［参考例１３７］（１Ｒ*，２Ｓ*，５Ｓ*）−５−（アジドメチル）−２−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０６４８】
【化２１１】
0004630267.tif 000212
【０６４９】
参考例８０と同様の方法で、参考例１３６で得た化合物から標題化合物を得た。
【０６５０】
［参考例１３８］３−シクロヘキセン−１−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０６５１】
【化２１２】
0004630267.tif 000213
【０６５２】
３−シクロヘキセン−１−カルボン酸（２５．３ｇ）をｔｅｒｔ−ブタノール（２５０ｍｌ）に溶解し、トリエチルアミン（２８ｍｌ）、ジフェニルホスホリルアジド（４３．０ｍｌ）を加えて室温にて１時間、さらに９０℃にて２日間攪拌した。溶媒を減圧留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン）で精製後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝２０：１）で再精製して標題化合物（２４．９ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４５（９Ｈ，ｓ），１．４５−１．６０（１Ｈ，ｍ），１．８０−１．９０（２Ｈ，ｍ），２．０５−２．２０（２Ｈ，ｍ），２．３５−２．４５（１Ｈ，ｍ），３．７８（１Ｈ，ｂｒ），４．５６（１Ｈ，ｂｒ），５．５５−５．６５（１Ｈ，ｍ），５．６５−５．７５（１Ｈ，ｍ）．
【０６５３】
［参考例１３９］（３Ｒ*，４Ｓ*）−３，４−ジヒドロキシシクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０６５４】
【化２１３】
0004630267.tif 000214
【０６５５】
参考例１３８で得た化合物（１．２４ｇ）をアセトニトリル（１５ｍｌ）と水（５ｍｌ）の混合溶媒に溶解し、Ｎ−メチルモルホリン  Ｎ−オキシド（０．９０ｇ）、マイクロカプセル化１０％四酸化オスミウム（１ｇ）を加えて約８０℃にて１日間攪拌した。不溶物を濾去後、濾液を減圧濃縮して得られた残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝２０：１）で精製して、標題化合物（１．２８ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．１５−１．３０（１／２Ｈ，ｍ），１．３５−２．００（１５Ｈ，ｍ），２．１５−２．３０（３／２Ｈ，ｍ），２．４０−２．６０（１Ｈ，ｍ），３．６４（１Ｈ，ｂｒ），３．７５−３．９０（３／２Ｈ，ｍ），４．００（１／２Ｈ，ｂｒ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２３２（Ｍ＋Ｈ）+．
【０６５６】
［参考例１４０］（３Ｒ*，４Ｓ*）−３，４−ジアジドシクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル（立体異性体Ａおよび立体異性体Ｂ）
【０６５７】
【化２１４】
0004630267.tif 000215
【０６５８】
参考例８０と同様の方法で、参考例１３９で得た化合物から標題化合物（立体異性体Ａおよび立体異性体Ｂ）を得た。
立体異性体Ａ：
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４５（９Ｈ，ｓ），１．４０−１．５５（１Ｈ，ｍ），１．５５−１．８０（３Ｈ，ｍ），１．９５−２．１５（２Ｈ，ｍ），３．５３（１Ｈ，ｍ），３．５９（１Ｈ，ｂｒ），３．８０（１Ｈ，ｍ），４．７０（１Ｈ，ｂｒ）．
立体異性体Ｂ：
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２７（１Ｈ，ｍ），１．４４（９Ｈ，ｓ），１．４０−１．５５（１Ｈ，ｍ），１．８０−２．００（２Ｈ，ｍ），２．００−２．１５（１Ｈ，ｍ），２．２１（１Ｈ，ｍ），３．４８（１Ｈ，ｍ），３．７７（１Ｈ，ｂｒ），３．８９（１Ｈ，ｂｒ），４．３４（１Ｈ，ｂｒ）．
【０６５９】
［参考例１４１］（１Ｓ，３Ｒ，４Ｓ）−４−｛［（ベンジルオキシ）カルボニル］アミノ｝−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］シクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステル
【０６６０】
【化２１５】
0004630267.tif 000216
【０６６１】
参考例９６で得た化合物（３．１０ｇ）をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）に溶解し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍｌ）を加えた。反応液に塩化ベンジルオキシカルボニル（１．７１ｍｌ）を氷冷下で滴下した後、室温で４日間攪拌した。反応液に酢酸  エチル  エステル（２００ｍｌ）と水（２００ｍｌ）を加え、分液操作を行った。有機層を無水硫酸ナトリウムにより乾燥した後、溶媒を減圧下留去した。析出した固体をろ取し、標題化合物（３．２４ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．２９−１．４４（１Ｈ，ｍ），１．４４（９Ｈ，ｓ），１．５１−１．６４（１Ｈ，ｍ），１．７２−２．１０（４Ｈ，ｍ），２．２７−２．４３（１Ｈ，ｍ），３．６０−３．７３（１Ｈ，ｍ），４．００−４．１８（３Ｈ，ｍ），４．６２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），５．０１−５．１３（２Ｈ，ｍ），５．２６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．２７−７．３８（５Ｈ，ｍ）．
【０６６２】
［参考例１４２］（１Ｓ，３Ｒ，４Ｓ）−４−｛［（ベンジルオキシ）カルボニル］アミノ｝−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］シクロヘキサンカルボン酸
【０６６３】
【化２１６】
0004630267.tif 000217
【０６６４】
参考例１４１で得た化合物（６２０ｍｇ）をテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）に溶解し、水酸化リチウム１水和物（９３ｍｇ）の水溶液（１０ｍｌ）を加えて室温で１６時間攪拌した。反応液に水酸化リチウム１水和物（２１７ｍｇ）を追加し室温で２時間撹拌した後、１規定塩酸水溶液を加えて中和し、塩化メチレンで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、標題化合物（６００ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２２−２．２０（６Ｈ，ｍ），１．４４（９Ｈ，ｓ），２．４５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．６０−３．８０（１Ｈ，ｂｒ），４．０９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．６６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），５．００−５．２０（２Ｈ，ｍ），５．２６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．２０−７．４０（５Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３９３（Ｍ＋Ｈ）+．
【０６６５】
［参考例１４３］（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−２−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシルカルバミン酸  ベンジル  エステル
【０６６６】
【化２１７】
0004630267.tif 000218
【０６６７】
参考例１４２で得た化合物（６００ｍｇ）とジメチルアミン  塩酸塩（２４０ｍｇ）を塩化メチレン（５０ｍｌ）に懸濁した後、適当量のテトラヒドロフランを加えて溶液とした。この溶液にトリエチルアミン（０．４１ｍｌ）、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド  塩酸塩（４２２ｍｇ）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物（３３８ｍｇ）を加えて室温で１時間攪拌した。反応液にジメチルアミン  塩酸塩（４８０ｍｇ）とトリエチルアミン（０．８２ｍｌ）を追加し、室温で更に１８時間撹拌した。反応液を水に注ぎ込み、有機層を分離し、１規定塩酸、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（メタノール：塩化メチレン＝３：４７→２：２３）で精製し標題化合物（６２０ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２０−１．５０（２Ｈ，ｍ），１．４４（９Ｈ，ｓ），１．５０−２．１０（４Ｈ，ｍ），２．６０（１Ｈ，ｂｒ．ｔ，Ｊ＝１１．６Ｈｚ），２．９３（３Ｈ，ｓ），３．０２（３Ｈ，ｓ），３．７０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．１４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．６５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），５．００−５．３０（３Ｈ，ｍ），７．２６−７．４０（５Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ＝４２０（Ｍ＋Ｈ）+．
【０６６８】
［参考例１４４］（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−アミノ−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０６６９】
【化２１８】
0004630267.tif 000219
【０６７０】
参考例１４３で得た化合物（１９０ｇ）のメタノール（８０００ｍｌ）溶液に１０％パラジウム炭素（５７ｇ）を加え、水素７気圧下で３時間攪拌した。触媒をろ去した後、ろ液を減圧下に濃縮した。残渣にトルエンを加えて減圧濃縮した後、ヘキサン（２５００ｍｌ）を加えて固化し、ろ取、乾燥して標題化合物（１２１ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２０−１．７７（６Ｈ，ｍ），１．４５（９Ｈ，ｓ），２．２０−２．３５（１Ｈ，ｂｒ），２．６３−２．７４（１Ｈ，ｍ），２．９２（３Ｈ，ｓ），３．０２（３Ｈ，ｓ），３．０２−３．１１（２Ｈ，ｍ），３．７４−３．８２（１Ｈ，ｍ），４．８８−５．００（１Ｈ，ｂｒ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２８６（Ｍ＋Ｈ）+．
【０６７１】
［参考例１４５］（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［（６−クロロキノリン−２−イル）カルボニル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０６７２】
【化２１９】
0004630267.tif 000220
【０６７３】
参考例９１と同様の方法で参考例１４４で得た化合物および参考例５４で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４１（９Ｈ，ｂｒ），１．５０−１．７０（１Ｈ，ｍ），１．７５−１．９５（２Ｈ，ｍ），１．９５−２．２５（３Ｈ，ｍ），２．６５−２．８０（１Ｈ，ｍ），２．９６（３Ｈ，ｓ），３．０７（３Ｈ，ｓ），４．１５−４．３０（１Ｈ，ｍ），４．３０−４．４０（１Ｈ，ｍ），４．９５（１Ｈ，ｂｒ），７．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．８４（１Ｈ，ｓ），８．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），８．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），８．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４７５（Ｍ＋Ｈ）+．
【０６７４】
［参考例１４６］（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［（７−クロロキノリン−３−イル）カルボニル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０６７５】
【化２２０】
0004630267.tif 000221
【０６７６】
参考例９１と同様の方法で参考例１４４で得た化合物および参考例５７で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３０−１．６５（１０Ｈ，ｂｒ），１．７５−１．９０（２Ｈ，ｍ），１．９０−２．２５（３Ｈ，ｍ），２．６５−２．９０（１Ｈ，ｂｒ），２．９６（３Ｈ，ｓ），３．０８（３Ｈ，ｓ），４．２０−４．３０（１Ｈ，ｍ），４．３０−４．４０（１Ｈ，ｍ），４．９３（１Ｈ，ｂｒ），７．６８（１Ｈ，ｍ），７．９０（１Ｈ，ｂｒ），７．９９（１Ｈ，ｓ），８．３５−８．７０（２Ｈ，ｍ），９．０１（１Ｈ，ｂｒ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４７５（Ｍ＋Ｈ）+．
【０６７７】
［参考例１４７］２−ブロモ−５−イソプロピル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン
【０６７８】
【化２２１】
0004630267.tif 000222
【０６７９】
参考例９と同様にして、参考例８で得た化合物から、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．１３（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），２．８６（４Ｈ，ｓ），２．８９−３．００（１Ｈ，ｍ），３．７０（２Ｈ，ｓ）．
【０６８０】
［参考例１４８］５−イソプロピル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボン酸  リチウム塩
【０６８１】
【化２２２】
0004630267.tif 000223
【０６８２】
参考例１０と同様にして、参考例１４７で得た化合物から、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．０５（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），２．６８−２．７０（２Ｈ，ｍ），２．７５−２．７７（２Ｈ，ｍ），２．８７−２．９３（１Ｈ，ｍ），３．６６（２Ｈ，ｓ）．
【０６８３】
［参考例１４９］５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボン酸  ４−ニトロフェニル  エステル
【０６８４】
【化２２３】
0004630267.tif 000224
【０６８５】
参考例５２と同様にして、参考例１０で得た化合物とｐ−ニトロフェノールから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．５５（３Ｈ，ｓ），２．８８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），３．０６−３．１２（２Ｈ，ｍ），３．８０（２Ｈ，ｓ），７．４６（２Ｈ，ｄ
，Ｊ＝９．３Ｈｚ），８．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３２０（Ｍ＋Ｈ+）．
【０６８６】
［参考例１５０］３−オキソシクロブタンカルボン酸  ベンジル  エステル
【０６８７】
【化２２４】
0004630267.tif 000225
【０６８８】
３−オキソシクロブタンカルボン酸（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５３巻，３８４１−３８４３頁，１９８１年）（９９５ｍｇ）のテトラヒドロフラン（５．０ｍｌ）溶液に、トリエチルアミン（２．０ｍｌ）および臭化ベンジル（１．２ｍｌ）を加え室温で２時間撹拌した。反応液を酢酸  エチル  エステルで希釈し、１規定塩酸水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下に留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：６）にて精製し、標題化合物（８８６ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．２２−３．３３（３Ｈ，ｍ），３．３７−３．４８（２Ｈ，ｍ），５．１９（２Ｈ，ｓ），７．３１−７．４２（５Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２０５（Ｍ＋Ｈ+）．
【０６８９】
［参考例１５１］３−ヒドロキシシクロブタンカルボン酸  ベンジル  エステル
【０６９０】
【化２２５】
0004630267.tif 000226
【０６９１】
参考例１５０で得た化合物（７８１ｍｇ）のテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）、メタノール（０．５ｍｌ）混合溶液に、０℃にて水素化ホウ素ナトリウム（７６ｍｇ）を加え、同温度で３０分間撹拌した。反応液を酢酸  エチル  エステルで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下に留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：２）にて精製し、標題化合物（７７０ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．１３−２．２７（３Ｈ，ｍ），２．５５−２．７１（３Ｈ，ｍ），４．１４−４．２３（１Ｈ，ｍ），５．１２（２Ｈ，ｓ），７．２８−７．３９（５Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２０７（Ｍ＋Ｈ+）．
【０６９２】
［参考例１５２］３−ヒドロキシシクロブタンカルボン酸
【０６９３】
【化２２６】
0004630267.tif 000227
【０６９４】
参考例１５１で得た化合物（７０６ｍｇ）のエタノール（１０ｍｌ）溶液に、１０％パラジウム炭素（１０８ｍｇ）を加え室温で水素雰囲気下２時間撹拌した。触媒をセライトを用いてろ過後、ろ液を減圧濃縮し、標題化合物（３９９ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ）δ：２．００−２．２１（２Ｈ，ｍ），２．４１−２．６１（３Ｈ，ｍ），４．０１−４．１３（１Ｈ，ｍ）．
【０６９５】
［参考例１５３］３−メトキシシクロブタンカルボン酸  ベンジル  エステル
【０６９６】
【化２２７】
0004630267.tif 000228
【０６９７】
参考例１５１で得た化合物（３１７ｍｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３．０ｍｌ）溶液に、ヨウ化メチル（１９４μｌ）、酸化銀（２３７ｍｇ）を加え４５℃で１時間撹拌した。反応液にヨウ化メチル（１９４μｌ）、酸化銀（２２６ｍｇ）をさらに加え４５℃で１６時間撹拌した。触媒をろ去後、ろ液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：１０）にて精製し、標題化合物（１５２ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．１４−２．２４（２Ｈ，ｍ），２．４４−２．５４（２Ｈ，ｍ），２．５９−２．７２（１Ｈ，ｍ），３．２１（３Ｈ，ｓ），３．７３−３．８１（１Ｈ，ｍ），５．１１（２Ｈ，ｓ），７．２２−７．３９（５Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２２１（Ｍ＋Ｈ+）．
【０６９８】
［参考例１５４］３−メトキシシクロブタンカルボン酸
【０６９９】
【化２２８】
0004630267.tif 000229
【０７００】
参考例１５２と同様にして、参考例１５３で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．１７−２．２７（２Ｈ，ｍ），２．４８−２．５８（２Ｈ，ｍ），２．６２−２．７３（１Ｈ，ｍ），３．２５（３Ｈ，ｓ），３．７６−３．８６（１Ｈ，ｍ），８．６０−９．３０（１Ｈ，ｂｒ）．
［参考例１５５］３−メトキシ−２−（メトキシメチル）プロピオン酸  メチル  エステル
【０７０１】
【化２２９】
0004630267.tif 000230
【０７０２】
２−（ブロモメチル）アクリル酸  メチル  エステル（１．０ｍｌ）のメタノール（１０ｍｌ）溶液に、ナトリウム  メトキシド（１．２１ｇ）を加え２６時間加熱還流した。反応液を冷却後ジエチルエーテルで希釈、沈殿物をろ別し、ろ液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：４）にて精製し、標題化合物（７２６ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．９０−２．９６（１Ｈ，ｍ），３．３４（６Ｈ，ｓ），３．５７（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３，５．９Ｈｚ），３．６４（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３，６．６Ｈｚ），３．７３（３Ｈ，ｓ）．
13Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１７２．７１，７０．３１，５９．９１，４６．４９．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：１６３（Ｍ＋Ｈ+）．
【０７０３】
［参考例１５６］テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−カルボン酸
【０７０４】
【化２３０】
0004630267.tif 000231
【０７０５】
テトラヒドロ−４Ｈ−ピラン−４，４−ジカルボン酸  ジメチル  エステル（４．０４ｇ）に２０％塩酸（２０ｍｌ）を加え、１９時間加熱還流した。反応液に水を加えジエチルエーテルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣をヘキサンで固化後、得られた固体をろ取、洗浄し標題化合物（２．６３ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．７５−１．９５（４Ｈ，ｍ），２．５５−２．６５（１Ｈ，ｍ），３．４０−３．５２（２Ｈ，ｍ），３．９３−４．０５（２Ｈ，ｍ）．
【０７０６】
［参考例１５７］３−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジフェニル）シリル］オキシ｝−２，２−ジメチルプロピオン酸  メチル  エステル
【０７０７】
【化２３１】
0004630267.tif 000232
【０７０８】
参考例４１と同様にして、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオン酸  メチル  エステルから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．０３（９Ｈ，ｓ），１．２０（６Ｈ，ｓ），３．６４−３．６８（５Ｈ，ｍ），７．３８−７．４４（６Ｈ，ｍ），７．６３−７．６５（４Ｈ，ｍ）．
【０７０９】
［参考例１５８］３−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジフェニル）シリル］オキシ｝−２，２−ジメチルプロピオン酸
【０７１０】
【化２３２】
0004630267.tif 000233
【０７１１】
カリウム  ｔｅｒｔ−ブトキシド（５．３２ｇ）とジエチルエーテル（１００ｍｌ）からなる懸濁液に氷冷下、水（０．２４ｍｌ）を加え５分間撹拌した。これに参考例１５７で得た化合物（２．２２ｇ）を加え、室温で一晩撹拌した。反応液に水を加え、１規定塩酸水溶液で酸性とし、ジエチルエーテルで３回抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：６）にて精製し、標題化合物（７３５ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．０４（９Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ），１．２２（６Ｈ，ｓ），３．６５（２Ｈ，ｓ），７．３６−７．４５（６Ｈ，ｍ），７．６４−７．６６（４Ｈ，ｍ）．
【０７１２】
［参考例１５９］３−メトキシ−２，２−ジメチルプロピオン酸  メチル  エステル
【０７１３】
【化２３３】
0004630267.tif 000234
【０７１４】
オイル懸濁の６０％水素化ナトリウム（８．３２ｇ）、テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）からなる懸濁液に氷冷下、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル−プロピオン酸  メチル  エステル（２５．０ｇ）のテトラヒドロフラン（３００ｍｌ）溶液を滴下し、６０℃で１時間撹拌した。この反応液にヨウ化メチル（５３．７ｇ）を加え、室温でさらに２時間撹拌した。水を注意深く加え、塩化メチレンで２回抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒を減圧下、留去した。得られた油状物を蒸留し、標題化合物（１２．８ｇ）を得た。
沸点：１４０−１４２℃（常圧）．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．１９（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），３．３３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），３．３８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），３．６９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ）．
【０７１５】
［参考例１６０］３−メトキシ−２，２−ジメチルプロピオン酸
【０７１６】
【化２３４】
0004630267.tif 000235
【０７１７】
参考例１５９で得た化合物を参考例１５８と同様に処理して、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２２（６Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ），３．３８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ），３．４０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．７Ｈｚ）．
【０７１８】
［参考例１６１］１−（メトキシカルボニル）シクロプロパンカルボン酸
【０７１９】
【化２３５】
0004630267.tif 000236
【０７２０】
１，１−シクロプロパンジカルボン酸  ジメチル  エステル（２５ｇ）をメタノール（２５０ｍｌ）に溶解し氷冷した。次いで、１規定水酸化ナトリウム水溶液（１５８ｍｌ）を滴下し室温に戻し一晩撹拌した。メタノールを留去した後、クロロホルムにて洗浄、水層を氷冷し濃塩酸水にてｐＨ２にし酢酸  エチル  エステルにて抽出、無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒を減圧下、留去し標題化合物（１６．８ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．７６−１．８０（２Ｈ，ｍ），１．８２−１．８８（２Ｈ，ｍ），３．７９（３Ｈ，ｓ），１２．７３（１Ｈ，ｂｒ）．
【０７２１】
［参考例１６２］１−（ヒドロキシメチル）シクロプロパンカルボン酸  メチル
エステル
【０７２２】
【化２３６】
0004630267.tif 000237
【０７２３】
参考例１６１で得た化合物（９．０ｇ）およびトリエチルアミン（９．７ｍｌ）をテトラヒドロフラン（１８０ｍｌ）に溶解し−１０℃に冷却し、クロロギ酸イソブチル（９．１ｍｌ）を滴下して１時間撹拌した。一方、水素化ホウ素ナトリウム（７．１ｇ）をテトラヒドロフラン（１００ｍｌ）−水（２５ｍｌ）に溶解し、氷冷した。先の溶液を不溶物をろ去しながら滴下し同温にて１時間撹拌した。冷１０％クエン酸水溶液に反応液を注ぎ、酢酸  エチル  エステルにて抽出、飽和食塩水にて洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒を減圧下、留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：９〜２：１）にて精製し標題化合物（４．２５ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：０．８７−０．９３（２Ｈ，ｍ），１．２８−１．３０（２Ｈ，ｍ），３．６３（２Ｈ，ｓ），３．７０（３Ｈ，ｓ）．
【０７２４】
［参考例１６３］１−（ブロモメチル）シクロプロパンカルボン酸  メチル  エステル
【０７２５】
【化２３７】
0004630267.tif 000238
【０７２６】
参考例１６２で得た化合物（４．２０ｇ）の塩化メチレン溶液（１６８ｍｌ）へ窒素雰囲気下に、室温にてトリフェニルホスフィン（１０ｇ）および四臭化炭素（１６ｇ）を加え、２分間後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えた。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒を減圧下、留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：１９）にて精製し標題化合物（２．１５ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．００−１．０５（２Ｈ，ｍ），１．５２−１．５９（２Ｈ，ｍ），３．６１（２Ｈ，ｓ），３．７３（３Ｈ，ｓ）．
【０７２７】
［参考例１６４］（４Ｓ）−４−［（Ｅ）−３−エトキシ−３−オキソ−１−プロペニル］−２，２−ジメチル−１，３−オキサゾリジン−３−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０７２８】
【化２３８】
0004630267.tif 000239
【０７２９】
（４Ｒ）−４−ホルミル−２，２−ジメチル−１，３−オキサゾリジン−３−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル（１１．７ｇ）、（カルボエトキシメチレン）トリフェニルホスホラン（２０．７ｇ）およびトルエン（１００ｍｌ）からなる混合溶液を１００℃で１８時間加熱撹拌した。反応液を濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝８：１）にて精製し、標題化合物（１７ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．４３−１．５６（１５Ｈ，ｍ），３．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．４Ｈｚ），４．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０，６．６Ｈｚ），４．１１−４．２３（２Ｈ，ｍ），４．３０−４．６１（１Ｈ，ｍ），５．８３−６．０２（１Ｈ，ｍ），６．７４−６．８９（１Ｈ，ｍ）．
【０７３０】
［参考例１６５］（４Ｓ）−４−［１−（ベンジルアミノ）−３−エトキシ−３−オキソプロピル］−２，２−ジメチル−１，３−オキサゾリジン−３−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０７３１】
【化２３９】
0004630267.tif 000240
【０７３２】
参考例１６４で得た化合物（２２．２ｇ）、ベンジルアミン（１６ｇ）およびエタノール（１００ｍｌ）からなる混合溶液を２日間加熱還流した。反応液を濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝８：１）にて精製し、標題化合物（２６ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．４２−１．６３（１５Ｈ，ｍ），２．２４−２．３３（０．５Ｈ，ｍ），２．４０−２．５０（１Ｈ，ｍ），２．６３−２．７４（０．５Ｈ，ｍ），３．４１−３．５２（１Ｈ，ｍ），３．６７−３．８０（１Ｈ，ｍ），３．８３（２Ｈ，ｓ），３．８９−４．００（１Ｈ，ｍ），４．０３−４．２２（４Ｈ，ｍ），７．２３−７．４５（５Ｈ，ｍ）．
【０７３３】
［参考例１６６］（４Ｓ）−４−（１−アミノ−３−エトキシ−３−オキソプロピル）−２，２−ジメチル−１，３−オキサゾリジン−３−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０７３４】
【化２４０】
0004630267.tif 000241
【０７３５】
参考例１６５で得た化合物（１３．６ｇ）のエタノール（２００ｍｌ）溶液に、１０％パラジウム炭素（１０ｇ）を加え、水素雰囲気下２日間撹拌した。セライトパッドを通じて不溶物をろ去、ろ液を減圧下濃縮し、標題化合物（１０．５ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．１９（１．５Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．２０（１．５Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．３２−１．５０（１５Ｈ，ｍ），２．６３−２．８１（２Ｈ，ｍ），３．２２−３．３４（２Ｈ，ｍ），３．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０，６．８Ｈｚ），４．０８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），４．２０−４．３０（１Ｈ，ｍ）．
【０７３６】
［参考例１６７］（４Ｓ）−４−（１−｛［（ベンジルオキシ）カルボニル］アミノ｝−３−エトキシ−３−オキソプロピル）−２，２−ジメチル−１，３−オキサゾリジン−３−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０７３７】
【化２４１】
0004630267.tif 000242
【０７３８】
参考例１６６で得た化合物（３．０ｇ）を９％炭酸水素ナトリウム水溶液（５６ｍｌ）に懸濁させ、氷冷下Ｎ−（ベンジルオキシカルボニルオキシ）コハク酸イミド（２．３ｇ）のジオキサン（１２ｍｌ）溶液を滴下し加え、徐々に室温に戻しながら３時間撹拌した。反応液を酢酸  エチル  エステルで希釈し、水、１０％クエン酸水溶液、および飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し減圧下溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム）にて精製し、標題化合物（３．８ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．４８（９Ｈ，ｓ），１．５６（６Ｈ，ｓ），２．４０−２．５１（２Ｈ，ｍ），２．６３−２．７０（２Ｈ，ｍ），３．９２−４．０４（１Ｈ，ｍ），４．０６−４．１０（２Ｈ，ｍ），４．１４−４．２２（１Ｈ，ｍ），５．０９（２Ｈ，ｓ），７．３０−７．４３（５Ｈ，ｍ）．
【０７３９】
［参考例１６８］（３Ｓ，４Ｓ）−３−｛［（ベンジルオキシ）カルボニル］アミノ｝−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−５−ヒドロキシ吉草酸  エチル  エステル（低極性化合物）および（３Ｒ，４Ｓ）−３−｛［（ベンジルオキシ）カルボニル］アミノ｝−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−５−ヒドロキシ吉草酸  エチル  エステル（高極性化合物）
【０７４０】
【化２４２】
0004630267.tif 000243
【０７４１】
参考例１６７で得た化合物（３０ｇ）の塩化メチレン（１００ｍｌ）溶液に、氷冷下トリフルオロ酢酸（１００ｍｌ）を滴下し加え、徐々に室温に戻しながら３時間撹拌した。反応液を減圧下濃縮し、得られた残渣を塩化メチレン（１００ｍｌ）に溶解した。本溶液に、氷冷下トリエチルアミン（２０ｍｌ）および二炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（１９ｇ）の塩化メチレン（１００ｍｌ）溶液を順次滴下し、徐々に室温に戻しながら４時間撹拌した。反応液を減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝２：１）にて精製し、標題の低極性化合物（７．６ｇ）および標題の高極性化合物（１０ｇ）を得た。
低極性化合物：
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．４２（９Ｈ，ｓ），２．６３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ），３．３０−３．４１（１Ｈ，ｍ），３．５０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．７Ｈｚ），３．６５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．７Ｈｚ），３．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．７Ｈｚ），３．９０−４．００（１Ｈ，ｍ），４．０３−４．２３（２Ｈ，ｍ），５．１２（２Ｈ，ｓ），５．１３−５．２５（１Ｈ，ｍ），５．７９−６．０２（１Ｈ，ｍ），７．３２−７．４１（５Ｈ，ｍ）．
高極性化合物：
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．４１（９Ｈ，ｓ），２．５０−２．７０（２Ｈ，ｍ），３．２０−３．３１（１Ｈ，ｍ），３．４３−３．５１（１Ｈ，ｍ），３．５６−３．７０（１Ｈ，ｍ），３．７４−３．７８（１Ｈ，ｍ），４．００−４．１９（２Ｈ，ｍ），４．２３−４．３０（１Ｈ，ｍ），４．７８−４．８９（１Ｈ，ｍ），５．１０（２Ｈ，ｓ），５．５６−５．６７（１Ｈ，ｍ），７．３１−７．４０（５Ｈ，ｍ）．
【０７４２】
［参考例１６９］メタンスルホン酸（３Ｒ，４Ｓ）−４−［（メチルスルホニル）オキシ］テトラヒドロ−３−フラニル  エステル
【０７４３】
【化２４３】
0004630267.tif 000244
【０７４４】
１，４−アンヒドロエリトリトール（５．０ｇ）の塩化メチレン（５０ｍｌ）溶液に、氷冷下トリエチルアミン（１２．０ｍｌ）および塩化メタンスルホニル（３．６ｍｌ）を順次滴下し加え、氷冷下１０分間撹拌した。反応液を塩化メチレンで希釈し、１０％塩酸水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、および飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、標題化合物（９．２ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．１５（６Ｈ，ｓ），３．９９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．２，２．５Ｈｚ），４．１６（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．２，４．６Ｈｚ），５．１０−５．２０（２Ｈ，ｍ）．
【０７４５】
［参考例１７０］（３Ｒ，４Ｓ）−３，４−ジアジドテトラヒドロフラン
【０７４６】
【化２４４】
0004630267.tif 000245
【０７４７】
参考例１６９で得た化合物（９．２ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５０ｍｌ）に溶解し、アジ化ナトリウム（１８ｇ）を加え、１００℃にて１８時間加熱撹拌した。反応液を酢酸  エチル  エステルで希釈し、水および飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、標題化合物（３．８ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．８３（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．０Ｈｚ），３．９６−４．１２（４Ｈ，ｍ）．
【０７４８】
［参考例１７１］（３Ｒ，４Ｓ）−テトラヒドロ−３，４−フランジアミン  ２塩酸塩
【０７４９】
【化２４５】
0004630267.tif 000246
【０７５０】
参考例１７０で得た化合物（３．８ｇ）をエタノール（５０ｍｌ）に溶解し、１０％パラジウム炭素（１．０ｇ）を加え、水素雰囲気下１８時間撹拌した。セライトパッドを通じて不溶物をろ去し、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣に１規定塩酸エタノール溶液を加え塩酸塩とした後、エタノールとジエチルエーテルの混合溶媒から再結晶し、標題化合物（２．０ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．９０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０，３．７Ｈｚ），４．０１−４．１３（４Ｈ，ｍ），８．８４（６Ｈ，ｓ）．
【０７５１】
［参考例１７２］Ｎ−［（３Ｒ*，４Ｓ*）−４−アミノテトラヒドロ−３−フラニル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド
【０７５２】
【化２４６】
0004630267.tif 000247
【０７５３】
参考例１７１で得た化合物（０．５ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）溶液に、室温で５−クロロインドール−２−カルボン酸（０．２９ｇ）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（０．２ｇ）、および１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド  塩酸塩（０．６ｇ）を順次加え、５０℃にて１日間加熱撹拌した。反応液を濃縮し、得られた残渣をクロロホルム：メタノール（９：１）からなる混合溶媒で希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、および飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝９５：５）にて精製し、標題化合物（０．２ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．８０−１．９２（１Ｈ，ｍ），３．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３，４．２Ｈｚ），３．６８−３．８０（２Ｈ，ｍ），４．０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３，５．６Ｈｚ），４．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３，６．８Ｈｚ），４．３６−４．５２（２Ｈ，ｍ），６．８７（１Ｈ，ｓ），７．２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ），７．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．４４−７．５６（１Ｈ，ｍ），７．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），９．４１（１Ｈ，ｓ）．
【０７５４】
［参考例１７３］（４Ｒ）−４−［（Ｅ）−３−エトキシ−３−オキソ−１−プロペニル］−２，２−ジメチル−１，３−オキサゾリジン−３−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０７５５】
【化２４７】
0004630267.tif 000248
【０７５６】
参考例１６４と同様にして、（４Ｓ）−４−ホルミル−２，２−ジメチル−１，３−オキサゾリジン−３−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステルから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．４０−１．６０（１５Ｈ，ｍ），３．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．４Ｈｚ），４．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０，６．６Ｈｚ），４．１１−４．２１（２Ｈ，ｍ），４．３２−４．６４（１Ｈ，ｍ），５．７８−６．０１（１Ｈ，ｍ），６．６７−６．８９（１Ｈ，ｍ）．
【０７５７】
［参考例１７４］（４Ｒ）−４−［１−（ベンジルアミノ）−３−エトキシ−３−オキソプロピル］−２，２−ジメチル−１，３−オキサゾリジン−３−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０７５８】
【化２４８】
0004630267.tif 000249
【０７５９】
参考例１６５と同様にして、参考例１７３で得た化合物から、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．４０−１．６１（１５Ｈ，ｍ），２．２１−２．３２（０．５Ｈ，ｍ），２．４０−２．５１（１Ｈ，ｍ），２．６１−２．７２（０．５Ｈ，ｍ），３．４３−３．５０（１Ｈ，ｍ），３．６７−３．８０（１Ｈ，ｍ），３．８３（２Ｈ，ｓ），３．９０−４．０３（１Ｈ，ｍ），４．０４−４．２２（４Ｈ，ｍ），７．２０−７．４０（５Ｈ，ｍ）．
【０７６０】
［参考例１７５］（４Ｒ）−４−（１−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−３−エトキシ−３−オキソプロピル）−２，２−ジメチル−１，３−オキサゾリジン−３−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０７６１】
【化２４９】
0004630267.tif 000250
【０７６２】
参考例１６６と同様にして、参考例１７４で得た化合物を接触還元してベンジル基を除去した後、参考例１７２と同様にして、５−クロロインドール−２−カルボン酸と縮合することにより、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２３（１．５Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．２５（１．５Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．５０（４．５Ｈ，ｓ），１．５４（４．５Ｈ，ｓ），１．６２（６Ｈ，ｓ），２．５０−２．７０（１．５Ｈ，ｍ），２．８６（０．５Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６．４，５．５Ｈｚ），３．８０−３．９０（０．５Ｈ，ｍ），４．００−４．３１（５Ｈ，ｍ），４．４１−４．６７（０．５Ｈ，ｍ），６．８５（０．５Ｈ，ｓ），６．８７（０．５Ｈ，ｓ），７．１０−７．２０（１Ｈ，ｍ），７．３４（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．３８（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．５７（０．５Ｈ，ｓ），７．６３（０．５Ｈ，ｓ），７．８８（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），８．５４（０．５Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），９．４０（０．５Ｈ，ｓ），９．５４（０．５Ｈ，ｓ）．
【０７６３】
［参考例１７６］（３Ｒ，４Ｒ）−４−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−６−オキソテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル（低極性化合物）および（３Ｒ，４Ｓ）−４−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−６−オキソテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル（高極性化合物）
【０７６４】
【化２５０】
0004630267.tif 000251
【０７６５】
参考例１７５で得た化合物（１．０ｇ）のエタノール（２０ｍｌ）溶液に、１規定水酸化ナトリウム水溶液（４．０ｍｌ）を加え、４時間撹拌した。反応液にクエン酸を加えｐＨ４．０に調整し、酢酸  エチル  エステルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣をメタノール（５０ｍｌ）に溶解し、トルエンスルホン酸１水和物（０．１ｇ）を加え１８時間撹拌した。反応液を酢酸  エチル  エステルで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、および飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝９９：１）にて精製し、標題の低極性化合物（０．３ｇ）および高極性化合物（０．３ｇ）を得た。
低極性化合物：
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４５（９Ｈ，ｓ），２．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６．５，４．９Ｈｚ），２．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６．５，４．６Ｈｚ），３．５０−３．６１（１Ｈ，ｍ），３．７１−３．８１（２Ｈ，ｍ），４．３０−４．４０（１Ｈ，ｍ），５．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ），６．８９（１Ｈ，ｓ），７．２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ），９．３０（１Ｈ，ｓ）．
高極性化合物：
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３９（９Ｈ，ｓ），２．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６．５，４．９Ｈｚ），２．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６．５，４．６Ｈｚ），３．４１−３．５２（２Ｈ，ｍ），３．７１−３．８２（１Ｈ，ｍ），３．８５−３．９４（１Ｈ，ｍ），５．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ），６．９９（１Ｈ，ｓ），７．２２−７．３１（１Ｈ，ｍ），７．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ），９．２８（１Ｈ，ｓ）．
【０７６６】
［参考例１７７］１，１，３，−トリオキソヘキサヒドロ−１−チオピラン−４−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０７６７】
【化２５１】
0004630267.tif 000252
【０７６８】
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−Ｌ−メチオニン  スルホンメチル  エステル（６０．２ｇ）のテトラヒドロフラン（９００ｍｌ）溶液を−７８℃に冷却し、０．５Ｍカリウムビス（トリメチルシリル）アミド（トルエン溶液、９００ｍｌ）を滴下後、−７８℃で２時間、室温で４時間半撹拌した。１Ｍ塩化アンモニウム水溶液を加え、撹拌した。反応液を分離後、有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、生じた固体をろ取することにより、標題化合物（１２．４ｇ）を得た。先に分離した水層を酢酸
エチル  エステルで２回抽出し、有機層を合わせ、水、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。さらに、洗浄に使った水層を合わせ、再度酢酸  エチル  エステルで抽出、飽和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸  エチル  エステル抽出液を合わせ、乾燥後減圧下に濃縮して、標題化合物（２７．７ｇ）を得た（標題化合物の全量：４０．１ｇ）。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４５（９Ｈ，ｓ），１．８５−１．９６（１Ｈ，ｍ），２．７６−２．７８（１Ｈ，ｍ），３．３４−３．４６（２Ｈ，ｍ），４．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１３．５，３．７Ｈｚ），４．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．５Ｈｚ），４．３８−４．４４（１Ｈ，ｍ），５．４６（１Ｈ，ｂｒ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２６２（Ｍ−Ｈ）-．
【０７６９】
［参考例１７８］（３Ｒ*，４Ｒ*）−３−ヒドロキシ−１，１−ジオキソヘキサヒドロ−１−チオピラン−４−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０７７０】
【化２５２】
0004630267.tif 000253
【０７７１】
参考例１７７で得た化合物（１０．１ｇ）のメタノール（２００ｍｌ）懸濁液に水素化ホウ素ナトリウム（２．１７ｇ）を加え、室温で２時間撹拌した。反応液を減圧下濃縮した。残渣に酢酸  エチル  エステルと飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、分離後、水層を酢酸  エチル  エステルで２回抽出した。有機層を合わせ、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下濃縮することにより、標題化合物（９．９６ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４４（９Ｈ，ｓ），２．２１−２．３６（２Ｈ，ｍ），３．０３−３．１７（２Ｈ，ｍ），３．２６−３．２８（２Ｈ，ｍ），３．７７−３．８０（２Ｈ，ｍ），４．２６−４．２８（１Ｈ，ｍ），５．０５−５．０７（１Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２６４［（Ｍ−Ｈ）-］．
【０７７２】
［参考例１７９］（３Ｒ*，４Ｒ*）−３−アミノ−１，１−ジオキソヘキサヒドロ−１−チオピラン−４−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル（低極性化合物）および（３Ｒ*，４Ｓ*）−３−アミノ−１，１−ジオキソヘキサヒドロ−１−チオピラン−４−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル（高極性化合物）
【０７７３】
【化２５３】
0004630267.tif 000254
【０７７４】
参考例１７８で得た化合物（９．６６ｇ）とトリフェニルホスフィン（１０．５ｇ）のテトラヒドロフラン（１５０ｍｌ）溶液にアゾジカルボン酸ジエチル（６．９６ｇ）を加え、室温で４時間半撹拌した。反応液を減圧下濃縮後、残渣にジエチルエーテルを加え、生じた固体をろ取した。ろ取した固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝７：３）にて精製し、１，１−ジオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロチオピラン−４−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステルを含む混合物（７．２５ｇ）を無色固体として得た。さらに、母液を減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝７：３）にて精製し、１，１−ジオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロチオピラン−４−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステルを含む混合物（９．１８ｇ）を無色固体として得た（全量：１６．４ｇ）。得られた混合物をジオキサン（６０ｍｌ）に溶解し、２８％アンモニア水（６０ｍｌ）を加え、封管中６０℃で４時間半撹拌した。放冷後、反応液を減圧下濃縮した。ジオキサンを留去後、塩化メチレンで５回抽出した。有機層を合わせ、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝９６：４）にて分離、精製することにより、標題の低極性化合物（２．３１ｇ）および高極性化合物（４．３１ｇ）を得た。
低極性化合物：
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４４（９Ｈ，ｓ），２．１４−２．２８（２Ｈ，ｍ），３．０１−３．０８（３Ｈ，ｍ），３．２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１３．８，３．９Ｈｚ），３．４７−３．４９（１Ｈ，ｍ），３．７１−３．７６（１Ｈ，ｍ），５．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２６５（Ｍ＋Ｈ+）．
高極性化合物：
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４５（９Ｈ，ｓ），１．９４−２．０１（１Ｈ，ｍ），２．３７−２．４４（１Ｈ，ｍ），２．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．２，１４．１Ｈｚ），３．０４−３．０７（２Ｈ，ｍ），３．１２−３．１９（１Ｈ，ｍ），３．２６−３．３０（１Ｈ，ｍ），３．３９−３．４２（１Ｈ，ｍ），４．６２（１Ｈ，ｂｒ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２６５（Ｍ＋Ｈ+）．
【０７７５】
［参考例１８０］（２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ビス（メトキシメトキシ）−１，４−ブタンジオール
【０７７６】
【化２５４】
0004630267.tif 000255
【０７７７】
Ｌ−酒石酸ジエチル（８．６ｇ）、ジイソプロピルエチルアミン（４０ｍｌ）および塩化メチレン（４０ｍｌ）からなる混合溶液に、氷冷下クロロメチルメチルエーテル（４．８ｍｌ）を滴下し加え、徐々に室温に戻しながら１８時間撹拌した。反応液を濃縮し、得られた残渣を酢酸  エチル  エステルで希釈し、１０％塩酸水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、および飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、得られた残渣をテトラヒドロフランに溶解した。水素化リチウムアルミニウム（２．２ｇ）のテトラヒドロフラン懸濁液に、氷冷下上記溶液を滴下し加え、氷冷下２時間撹拌した。氷冷下、１０％硫酸水素ナトリウム水溶液を注意深く加え１時間撹拌後、飽和食塩水で希釈し、酢酸  エチル  エステルで抽出した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、標題化合物（３．０ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．５５−１．６４（２Ｈ，ｍ），３．４４（６Ｈ，ｓ），３．７０−３．８１（６Ｈ，ｍ），４．７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），４．７６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）．
【０７７８】
［参考例１８１］（３Ｓ，４Ｓ）−３，４−ビス（メトキシメトキシ）テトラヒドロフラン
【０７７９】
【化２５５】
0004630267.tif 000256
【０７８０】
参考例１８０で得た化合物（３．０ｇ）、トリフェニルホスフィン（４．５ｇ）、テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）およびトルエン（４０ｍｌ）からなる混合溶液に、アゾジカルボン酸  ジエチル（２．６４ｍｌ）を滴下し加え、室温で４日間撹拌した。反応液を濃縮し、得られた残渣にヘキサン：ジエチルエーテル（１：１）からなる混合溶媒（１６０ｍｌ）を加え、３時間撹拌後析出した不溶物をろ去した。ろ液を濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝４：１）にて精製し、標題化合物（１．９５ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．３８（６Ｈ，ｓ），３．８０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２，１．７Ｈｚ），４．００（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２，４．４Ｈｚ），４．２３（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．４，１．７Ｈｚ），４．６７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），４．７１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）．
【０７８１】
［参考例１８２］（３Ｓ，４Ｓ）テトラヒドロ−３，４−フランジオール
【０７８２】
【化２５６】
0004630267.tif 000257
【０７８３】
参考例１８１で得た化合物（１．９５ｇ）のメタノール（６．０ｍｌ）溶液に、濃塩酸（２．１ｍｌ）を加え、１８時間撹拌した。反応液を濃縮、得られた残渣をクロロホルムで希釈し、炭酸カリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去することにより、標題化合物（０．５２ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．７７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ），３．７３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ），４．０８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２，３．７Ｈｚ），４．１８−４．３４（２Ｈ，ｍ）．
【０７８４】
［参考例１８３］（３Ｓ，４Ｓ）テトラヒドロ−３，４−フランジアミン
【０７８５】
【化２５７】
0004630267.tif 000258
【０７８６】
参考例１８２で得た化合物から、参考例１６９〜１７１に記載の方法と同様にして、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３５−１．４６（４Ｈ，ｍ），３．１９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．６，４．１Ｈｚ），３．５０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０，４．１Ｈｚ），４．０９（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０，５．６Ｈｚ）．
【０７８７】
［参考例１８４］（２Ｒ，３Ｒ）−２，３−ビス（メトキシメトキシ）−１，４−ブタンジオール
【０７８８】
【化２５８】
0004630267.tif 000259
【０７８９】
参考例１８０と同様にして、Ｄ−酒石酸ジエチルから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ：鏡像体である参考例１８０と一致。
【０７９０】
［参考例１８５］（３Ｒ，４Ｒ）−３，４−ビス（メトキシメトキシ）テトラヒドロフラン
【０７９１】
【化２５９】
0004630267.tif 000260
【０７９２】
参考例１８１と同様にして、参考例１８４で得た化合物から、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ：鏡像体である参考例１８１と一致。
【０７９３】
［参考例１８６］（３Ｒ，４Ｒ）テトラヒドロ−３，４−フランジオール
【０７９４】
【化２６０】
0004630267.tif 000261
【０７９５】
参考例１８２と同様にして、参考例１８５で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ：鏡像体である参考例１８２と一致。
【０７９６】
［参考例１８７］（３Ｒ，４Ｒ）テトラヒドロ−３，４−フランジアミン
【０７９７】
【化２６１】
0004630267.tif 000262
【０７９８】
参考例１８３と同様にして、参考例１８６で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ：鏡像体である参考例１８３と一致。
【０７９９】
［参考例１８８］（３Ｒ，４Ｒ）−１−ベンジル−３，４−ジヒドロキシ−２，５−ピロリジンジオン
【０８００】
【化２６２】
0004630267.tif 000263
【０８０１】
Ｌ−酒石酸（３０ｇ）およびベンジルアミン（２２ｍｌ）をキシレン（１５０ｍｌ）に加えディーンスターク脱水装置を用い１５０℃にて３時間加熱還流した。反応液を一晩放冷後、結晶をろ取しアセトンにて洗浄した。得られた粗体をエタノールから再結晶することにより標題化合物（２３．２ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：４．３６−４．４０（２Ｈ，ｍ），４．５５（ｅａｃｈ  １Ｈ，ＡＢ  ｔｙｐｅ  ｄ，Ｊ＝１５Ｈｚ），６．２６−６．３０（２Ｈ，ｍ），７．２５−７．３５（５Ｈ，ｍ）．
【０８０２】
［参考例１８９］（３Ｓ，４Ｓ）−１−ベンジル−３，４−ピロリジンジオール
【０８０３】
【化２６３】
0004630267.tif 000264
【０８０４】
参考例１８８で得た化合物（１１ｇ）をテトラヒドロフラン（１１０ｍｌ）に溶解し氷冷下、水素化リチウムアルミニウム（５．６９ｇ）を少しずつ加えた。室温に昇温し１時間さらに一晩加熱還流した。放冷後、氷冷し水（５．７ｍｌ）、１５％水酸化ナトリウム水溶液（５．７ｍｌ）、水（１７．１ｍｌ）の順に加え室温に戻し１時間撹拌した。析出物をセライトろ過し母液を濃縮後、酢酸  エチル  エステルより再結晶することにより標題化合物（６．３５ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．４０−２．４４（２Ｈ，ｍ），２．８８−２．９２（２Ｈ，ｍ），３．５８（ｅａｃｈ  １Ｈ，ＡＢ  ｔｙｐｅ  ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），４．０４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．２Ｈｚ），７．２５−７．３４（５Ｈ，ｍ）．
【０８０５】
［参考例１９０］メタンスルホン酸  （３Ｓ，４Ｓ）−１−ベンジル−４−［（メチルスルホニル）オキシ］ピロリジニル  エステル
【０８０６】
【化２６４】
0004630267.tif 000265
【０８０７】
参考例１６９と同様にして、参考例１８９で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．７６（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１，４．６Ｈｚ），３．０８（６Ｈ，ｓ），３．６４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ），３．６８−３．７５（２Ｈ，ｍ），５．１２−５．１５（２Ｈ，ｍ），７．２７−７．３５（５Ｈ，ｍ）．
【０８０８】
［参考例１９１］（３Ｓ，４Ｓ）−３，４−ビス［（メチルスルホニル）オキシ］−１−ピロリジンカルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０８０９】
【化２６５】
0004630267.tif 000266
【０８１０】
参考例１９０で得た化合物（１．５７ｇ）を１，２−ジクロロエタン（１６ｍｌ）に溶かし室温にて、クロロギ酸１−クロロエチル（０．７３ｍｌ）を加え４時間加熱還流した。溶媒を減圧下、留去した後、得られた残渣にメタノール（１６ｍｌ）を加え１時間加熱還流し放冷、濃縮、酢酸  エチル  エステルより結晶をろ取することにより（３Ｓ，４Ｓ）−３，４−ビス−［（メチルスルホニル）オキシ］ピロリジン  塩酸塩（１．３０ｇ）を無色結晶として得た。得られた塩酸塩およびトリエチルアミン（１．４０ｍｌ）の塩化メチレン（２６ｍｌ）溶液に、二炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（１．１５ｍｌ）を加え室温にて一晩撹拌した。濃縮後、酢酸  エチル  エステルにて希釈し水、飽和食塩水にて洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒を減圧下、留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：９〜１：１）にて精製し標題化合物（１．４０ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４７（９Ｈ，ｓ），３．１２（６Ｈ，ｓ），３．７０−３．７３（２Ｈ，ｍ），３．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），３．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），５．１９（２Ｈ，ｂｒ）．
【０８１１】
［参考例１９２］（３Ｒ，４Ｒ）−３，４−ジアジド−１−ピロリジンカルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０８１２】
【化２６６】
0004630267.tif 000267
【０８１３】
参考例１７０と同様にして、参考例１９１で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４７（９Ｈ，ｓ），３．３７−３．４６（２Ｈ，ｍ），３．６４−３．７１（２Ｈ，ｍ），３．９６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝３．２Ｈｚ）．
【０８１４】
［参考例１９３］（３Ｒ，４Ｒ）−３−アミノ−４−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝ピロリジン−１−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０８１５】
【化２６７】
0004630267.tif 000268
【０８１６】
参考例１７１および１７２に記載の方法と同様にして、参考例１９２で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．３９（９Ｈ，ｓ），２．９５−３．００（１Ｈ，ｍ），３．０９−３．１３（１Ｈ，ｍ），３．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０，６．５Ｈｚ），３．６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０，７．８Ｈｚ），４．０４−４．０９（２Ｈ，ｍ），７．１６（１Ｈ，ｓ），７．１８（１Ｈ，ｓ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），１１．７７（１Ｈ，ｂｒ）．
【０８１７】
［参考例１９４］（３Ｓ）−５−オキソテトラヒドロ−３−フラニルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０８１８】
【化２６８】
0004630267.tif 000269
【０８１９】
（３Ｓ）−（−）−テトラヒドロ−５−オキソ−３−フラニルカルバミン酸  ベンジル  エステル（３．３ｇ）のテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）溶液に、二炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４．１ｇ）および１０％パラジウム炭素（０．４ｇ）を加え、水素雰囲気下１日間撹拌した。セライトパッドを通じて不溶物をろ去し、ろ液を減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝４：１）にて精製し、標題化合物（１．５ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４５（９Ｈ，ｓ），２．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７．８，２．７Ｈｚ），２．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７．８，７．３Ｈｚ），４．１２−４．２３（１Ｈ，ｍ），４．５４−４．６２（２Ｈ，ｍ），４．８５−４．９５（１Ｈ，ｍ）．
【０８２０】
［参考例１９５］（３Ｓ，４Ｓ）−４−アジド−５−オキソテトラヒドロ−３−フラニルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０８２１】
【化２６９】
0004630267.tif 000270
【０８２２】
参考例１９４で得た化合物（０．８７ｇ）のテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）溶液に、−７８℃にて１Ｍリチウムビス（トリメチルシリル）アミド（テトラヒドロフラン溶液、８．６５ｍｌ）を滴下し３０分間撹拌した。ついで、ｐ−トルエンスルホニルアジド（１．０２ｇ）のテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）溶液を加え、５分間撹拌後、トリメチルクロロシラン（１．７ｍｌ）を加え、徐々に室温に戻しながら２時間撹拌した。反応液をジエチルエーテルで希釈し、１０％塩酸水溶液、５％飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、および飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し減圧下溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝４：１）にて精製し、標題化合物（０．６２ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４６（９Ｈ，ｓ），４．０９（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．３，７．６Ｈｚ），４．１２−４．２３（１Ｈ，ｍ），４．３７−４．５０（１Ｈ，ｍ），４．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０，７．６Ｈｚ），４．８１−４．９０（１Ｈ，ｍ）．
【０８２３】
［参考例１９６］（３Ｓ，４Ｓ）−４−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−５−オキソテトラヒドロ−３−フラニルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０８２４】
【化２７０】
0004630267.tif 000271
【０８２５】
参考例９０および９１に記載の方法と同様にして、参考例１９５で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４４（９Ｈ，ｓ），４．０１−４．１３（１Ｈ，ｍ），４．２０−４．３６（１Ｈ，ｍ），４．７８−４．９３（２Ｈ，ｍ），６．１５（１Ｈ，ｓ），６．９３（１Ｈ，ｓ），７．０３−７．１１（１Ｈ，ｍ），７．２０−７．２８（１Ｈ，ｍ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｓ），９．２７（１Ｈ，ｓ）．
【０８２６】
［参考例１９７］（３Ｓ，４Ｓ）−４−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝−５−オキソテトラヒドロ−３−フラニルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０８２７】
【化２７１】
0004630267.tif 000272
【０８２８】
参考例９０と同様にして、参考例１９５で得た化合物から（３Ｓ，４Ｓ）−４−アミノ−５−オキソテトラヒドロ−３−フラニルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステルを得た後、参考例９１の反応条件に準じて、参考例１０で得た化合物を反応させて標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４４（９Ｈ，ｓ），２．５２（３Ｈ，ｓ），２．８３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），２．７９−３．０２（２Ｈ，ｍ），３．７４（２Ｈ，ｓ），４．０３−４．１２（１Ｈ，ｍ），４．２１−４．３６（１Ｈ，ｍ），４．８０−４．９５（２Ｈ，ｍ），６．１４−６．２４（１Ｈ，ｍ），７．７６−７．８５（１Ｈ，ｍ）．
【０８２９】
［参考例１９８］２−［（（３Ｓ）−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−２−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−４−ヒドロキシブタノイル）アミノ］酢酸  エチル  エステル
【０８３０】
【化２７２】
0004630267.tif 000273
【０８３１】
参考例１９６で得た化合物（０．４ｇ）、グリシン  エチル  エステル  塩酸塩（１．０ｇ）、トリエチルアミン（１．０ｍｌ）をエタノール（２０ｍｌ）に加え、６０℃で１８時間加熱撹拌した。反応液をクロロホルムで希釈し、１０％クエン酸水溶液および飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝９８：２）にて精製し、標題化合物（０．３１ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．１７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．３４（６Ｈ，ｓ），１．３６（３Ｈ，ｓ），３．５１−３．６３（０．６Ｈ，ｍ），３．７２−３．８０（２Ｈ，ｍ），４．０６（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．１１−４．２３（１．４Ｈ，ｍ），４．６７−４．８２（１Ｈ，ｍ），４．８５−４．９１（１Ｈ，ｍ），６．４８（０．４Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ），６．８０（０．６Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ），７．１０−７．２２（２Ｈ，ｍ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．７２（０．４Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．７３（０．６Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），８．２３−８．３１（０．６Ｈ，ｍ），８．３４−８．４１（０．４Ｈ，ｍ），８．４３−８．５０（１Ｈ，ｍ），１１．８３（１Ｈ，ｓ）．
【０８３２】
［参考例１９９］２−（（４Ｒ）−４−アミノ−３−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−２−オキソピロリジン−１−イル）酢酸  エチル  エステル  塩酸塩
【０８３３】
【化２７３】
0004630267.tif 000274
【０８３４】
参考例１８１に記載の反応条件を用いて参考例１９８で得た化合物をピロリドン誘導体に変換後、参考例６９と同様にしてｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基を除去して、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．１７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．２３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．３１−３．４０（０．６Ｈ，ｍ），３．５７（０．４Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．２Ｈｚ），３．９０−４．２３（４Ｈ，ｍ），４．４２（０．６Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．０，６．１Ｈｚ），４．５０−４．６０（０．４Ｈ，ｍ），４．６２（０．６Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．０，３．９Ｈｚ），５．１２−５．２３（０．４Ｈ，ｍ），７．１７（０．４Ｈ，ｓ），７．２０（０．４Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ），７．２８（０．６Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ），７．３０（０．６Ｈ，ｓ），７．４４（０．４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．５０（０．６Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），８．２０−８．３３（１Ｈ，ｍ），８．７１−８．９４（３．６Ｈ，ｍ），９．２２−９．３５（０．４Ｈ，ｍ），１１．９７（０．４Ｈ，ｓ），１２．４４（０．６Ｈ，ｓ）．
【０８３５】
［参考例２００］（３Ｒ，４Ｓ）−４−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−１−メチル−５−オキソピロリジン−３−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０８３６】
【化２７４】
0004630267.tif 000275
【０８３７】
参考例１９８と同様にして参考例１９６で得た化合物とメチルアミン（４０％メタノール溶液）との反応で得た化合物を参考例１８１と同様の条件で処理し、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４３（９Ｈ，ｓ），２．９０（３Ｈ，ｓ），４．２６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．３６（２Ｈ，ｍ），４．５１−４．５２（１Ｈ，ｍ），５．３５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），６．９５−６．９９（２Ｈ，ｍ），７．２２−７．３２（３Ｈ，ｍ），７．６３（１Ｈ，ｓ），８．９５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）
【０８３８】
［参考例２０１］Ｎ−［（３Ｓ，４Ｒ）−４−アミノ−１−メチル−２−オキソピロリジン−３−イル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド
【０８３９】
【化２７５】
0004630267.tif 000276
【０８４０】
参考例６９と同様にして、参考例２００で得た化合物を処理して、標題化合物を得た。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．９５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），３．９１−３．９３（１Ｈ，ｍ），４．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ），４．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１，１．７Ｈｚ），４．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１，２．０Ｈｚ），６．９０−６．９７（２Ｈ，ｍ），７．２１−７．３３（２Ｈ，ｍ），７．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），８．９０（１Ｈ，ｓ）
【０８４１】
［参考例２０２］３，６−ジヒドロ−１（２Ｈ）−ピリジンカルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０８４２】
【化２７６】
0004630267.tif 000277
【０８４３】
１，２，３，６−テトラヒドロピリジン（２．５０ｇ）と１０％炭酸ナトリウム水溶液（３．０ｍｌ）の混合物に、二炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（６．５５ｇ）を加え室温にて２０時間撹拌した。反応液に水を加え、酢酸  エチル  エステルで抽出した。有機層を０．５規定塩酸、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去することにより、標題化合物（５．０８ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４７（９Ｈ，ｓ），２．１２（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．４８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），３．８８（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），５．６０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），５．７８−５．９０（１Ｈ，ｍ）．
【０８４４】
［参考例２０３］（３Ｒ*，４Ｓ*）−３，４−ジヒドロキシ−１−ピペリジンカルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０８４５】
【化２７７】
0004630267.tif 000278
【０８４６】
参考例２０２で得た化合物（１８．４５ｇ）をアセトニトリル（２００ｍｌ）に溶解し、水（３８ｍｌ）、０．０３９モル四酸化オスミウム水溶液（８２ｍｌ）、Ｎ−メチルモルホリン  Ｎ−オキシド（２３．１３ｇ）を加え、室温にて１７時間撹拌した。過剰の酸化剤を飽和亜硫酸ナトリウム水溶液で処理し、酢酸  エチル  エステルで抽出した。有機層を水、０．５規定塩酸、水、飽和炭酸水素ナトリム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝１：３）で精製し、標題化合物（１５．０ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４６（９Ｈ，ｓ），１．６０−１．７３（１Ｈ，ｍ），１．７７−１．９０（１Ｈ，ｍ），２．６８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．８０−３．２０（１Ｈ，ｂｒ），３．２２−３．３２（１Ｈ，ｍ），３．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．３，３．４Ｈｚ），３．５０−３．６２（２Ｈ，ｍ），３．７７（１Ｈ，ｂｒｓ），３．８１−３．９２（１Ｈ，ｍ）．
【０８４７】
［参考例２０４］（３Ｒ*，４Ｓ*）−３，４−ビス［（メチルスルホニル）オキシ］−１−ピペリジンカルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０８４８】
【化２７８】
0004630267.tif 000279
【０８４９】
参考例１６９と同様にして、参考例２０３で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４７（９Ｈ，ｓ），１．８５−１．９７（１Ｈ，ｍ），２．０８−２．２０（１Ｈ，ｍ），３．００−４．２０（４Ｈ，ｍ），３．１２（６Ｈ，ｓ），４．８５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．９４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０８５０】
［参考例２０５］（３Ｒ*，４Ｓ*）−３，４−ジアジド−１−ピペリジンカルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０８５１】
【化２７９】
0004630267.tif 000280
【０８５２】
参考例１７０と同様にして、参考例２０４で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４７（９Ｈ，ｓ），１．７０−１．８０（１Ｈ，ｍ），１．９０−２．００（１Ｈ，ｍ），３．０５−４．００（６Ｈ，ｍ）．
【０８５３】
［参考例２０６］（３Ｒ*，４Ｓ*）−３，４−ジアミノ−１−ピペリジンカルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０８５４】
【化２８０】
0004630267.tif 000281
【０８５５】
参考例１７１と同様にして、参考例２０５で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４６（９Ｈ，ｓ），１．４８−１．６０（２Ｈ，ｍ），１．８０−２．１０（４Ｈ，ｂｒ），２．８５−２．９１（２Ｈ，ｍ），２．９７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１３．６，２．７Ｈｚ），３．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１３．６，４．２Ｈｚ），３．８１（１Ｈ，ｓ）．
【０８５６】
［参考例２０７］（３Ｒ*，４Ｓ*）−３−アミノ−４−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−１−ピペリジンカルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０８５７】
【化２８１】
0004630267.tif 000282
【０８５８】
参考例２０６で得た化合物（３．２３ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）に溶かし、トリエチルアミン（２．０８ｍｌ）と参考例５２で得た化合物（３．８０ｇ）を加え、室温にて３日間撹拌した。反応液を減圧下濃縮し、残渣に水を加え塩化メチレンで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝２０：１〜１０：１）にて精製し、標題化合物（２．７０ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．４０−１．５８（３Ｈ，ｍ），１．４１（９Ｈ，ｓ），１．７５−１．９０（１Ｈ，ｍ），２．９５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．９８−３．０５（１Ｈ，ｍ），３．１９−３．２８（１Ｈ，ｍ），３．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１９．５，１５．４Ｈｚ），３．７９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．０４−４．１２（１Ｈ，ｍ），７．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．７，１．９Ｈｚ），７．２１（１Ｈ，ｓ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），８．００（１Ｈ，ｂｒ．ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１１．８０（１Ｈ，ｓ）．
【０８５９】
［参考例２０８］（３Ｒ*，４Ｓ*）−３−アミノ−４−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝−１−ピペリジンカルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０８６０】
【化２８２】
0004630267.tif 000283
【０８６１】
参考例２０６で得た化合物（３．２３ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）に溶解し、トリエチルアミン（２．０８ｍｌ）を加えた。次いで、参考例１４９で得た化合物（３．８３ｇ）を加え、室温下３日間撹拌した。反応液を減圧下濃縮し、残渣に水を加え塩化メチレンで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリム水溶液、飽和食塩水で洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝１０：１〜５：１）で分離し、標題化合物（２．２７ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３０−１．６２（３Ｈ，ｍ），１．４７（９Ｈ，ｓ），１．７８−１．８８（１Ｈ，ｍ），２．５１（３Ｈ，ｓ），２．８１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），２．８５−２．９８（３Ｈ，ｍ），３．００−３．１５（２Ｈ，ｍ），３．７１（２Ｈ，ｓ），３．８０−４．１５（３Ｈ，ｍ），７．７９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０８６２】
［参考例２０９］（３Ｒ*，４Ｓ*）−３−アミノ−４−｛［（５−フルオロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−１−ピペリジンカルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０８６３】
【化２８３】
0004630267.tif 000284
【０８６４】
参考例１７２と同様にして、参考例２０６で得た化合物と５−フルオロインドール−２−カルボン酸から、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４０−１．７０（３Ｈ，ｍ），１．４８（９Ｈ，ｓ），２．７９−２．９２（１Ｈ，ｍ），２．９９−３．１４（１Ｈ，ｍ），４．００−４．２３（３Ｈ，ｍ），６．８５（１Ｈ，ｓ），７．０４（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝９．０，２．４Ｈｚ），７．０７−７．２０（１Ｈ，ｂｒ），７．２７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．４Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０，４．４Ｈｚ），９．２５−９．５０（１Ｈ，ｂｒ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３７７（Ｍ＋Ｈ）+．
【０８６５】
［参考例２１０］（３Ｓ，４Ｒ）−５−アジド−３−｛［（ベンジルオキシ）カルボニル］アミノ｝−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］吉草酸  エチル  エステル
【０８６６】
【化２８４】
0004630267.tif 000285
【０８６７】
参考例１６８で得た（３Ｓ，４Ｓ）−化合物（低極性化合物）（７．１ｇ）の塩化メチレン（１００ｍｌ）溶液に、氷冷下トリエチルアミン（４．８０ｍｌ）および塩化メタンスルホニル（１．５５ｍｌ）を順次滴下し、氷冷下３０分間撹拌した。反応液をクロロホルムで希釈し、１０％クエン酸水溶液および飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、メタンスルホニル体（９．２０ｇ）を得た。得られたメタンスルホニル体、アジ化ナトリウム（５．６４ｇ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）からなる混合溶液を、８０℃で２０時間撹拌した。反応液を酢酸  エチル  エステルで希釈し、水および飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム）にて精製し標題化合物（５．４２ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．４３（９Ｈ，ｓ），２．５６−２．６８（２Ｈ，ｍ），３．４８−３．６０（２Ｈ，ｍ），３．８８−３．９７（１Ｈ，ｍ），４．０４−４．２０（３Ｈ，ｍ），４．８８−４．９７（１Ｈ，ｂｒ），５．１０（２Ｈ，ｓ），５．６０−５．７５（１Ｈ，ｂｒ），７．３０−７．４０（５Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４３６（Ｍ＋Ｈ）+．
【０８６８】
［参考例２１１］（４Ｓ，５Ｒ）−５−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−２−オキソピペリジン−４−イルカルバミン酸  ベンジル  エステル
【０８６９】
【化２８５】
0004630267.tif 000286
【０８７０】
参考例２１０で得た化合物（５．４２ｇ）のエタノール（１５０ｍｌ）、テトラヒドロフラン（１０．０ｍｌ）混合溶液に、リンドラー触媒（２．７１ｇ）を加え、水素雰囲気下３時間撹拌した後、窒素条件下１４時間撹拌した。セライトパッドを通じて不溶物をろ去し、ろ液を減圧下濃縮後、得られた残渣をテトラヒドロフラン（３０ｍｌ）溶液とし、トリエチルアミン（３．０ｍｌ）を加え、室温で１．５時間撹拌を行った。反応液を酢酸  エチル  エステルで希釈し、１０％クエン酸水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、および飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝２５：１）にて精製し、標題化合物（２．５０ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４４（９Ｈ，ｓ），２．３０−２．５０（１Ｈ，ｂｒ），２．６５−２．９０（１Ｈ，ｂｒ），３．１５−３．３０（１Ｈ，ｂｒ），３．３５−３．６５（１Ｈ，ｂｒ），４．００−４．２５（２Ｈ，ｂｒ），５．１１（２Ｈ，ｓ），５．５５−５．６０（１Ｈ，ｂｒ），５．６５−５．９０（１Ｈ，ｂｒ），６．２５−６．５５（１Ｈ，ｂｒ），７．２８−７．４０（５Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３６４（Ｍ＋Ｈ）+．
【０８７１】
［参考例２１２］（３Ｒ，４Ｓ）−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］ピペリジン−４−イルカルバミン酸  ベンジル  エステル
【０８７２】
【化２８６】
0004630267.tif 000287
【０８７３】
参考例２１１で得た化合物（２．４９ｇ）のテトラヒドロフラン（７０ｍｌ）溶液に、氷冷下１モルボラン・テトラヒドロフラン錯体（テトラヒドロフラン溶液、３４．０ｍｌ）を滴下し、徐々に室温に戻しながら２０時間撹拌した。反応液にメタノール（１００ｍｌ）を加え、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣に、エタノール（４５ｍｌ）、水（５ｍｌ）、およびトリエチルアミン（１０ｍｌ）を加え、２４時間加熱還流を行った。反応液を濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール：水＝７：３：１，下層）にて精製し、標題化合物（１．６１ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４４（９Ｈ，ｓ），１．６５−１．７２（２Ｈ，ｍ），２．６７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ），２．８２（１２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ），２．９０−３．１０（１Ｈ，ｂｒ），３．６０−３．８０（２Ｈ，ｍ），３．９０−４．００（１Ｈ，ｍ），５．００−５．２０（２Ｈ，ｍ），５．４０−５．６０（２Ｈ，ｂｒ），７．２５−７．７４（５Ｈ，ｍ）．ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：３５０（Ｍ＋Ｈ）+
．
【０８７４】
［参考例２１３］（３Ｒ，４Ｓ）−１−アセチル−４−｛［（ベンジルオキシ）カルボニル］アミノ｝ピペリジン−３−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０８７５】
【化２８７】
0004630267.tif 000288
【０８７６】
参考例２１２で得た化合物を、塩化メチレン中トリエチルアミン存在下に塩化アセチルと反応させて、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４４（９Ｈ，ｓ），１．８５−２．１５（２Ｈ，ｍ），２．０７（１．５Ｈ，ｓ），２．１４（１．５Ｈ，ｓ），２．７５−２．９０（１Ｈ，ｍ），３．１０−３．２０（０．５Ｈ，ｍ），３．２５−３．３５（０．５Ｈ，ｂｒ．ｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ），３．６５−４．０５（３Ｈ，ｍ），４．３８−４．４７（０．５Ｈ，ｂｒ．ｄ，Ｊ＝１３．０Ｈｚ），４．５，４−４．６３（０．５Ｈ，ｍ），４．６９−４．８３（１Ｈ，ｂｒ），４．９８−５．２０（２．５Ｈ，ｍ），５．９０−６．０５（０．５Ｈ，ｂｒ），７．３０−７．４０（５Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３９２（Ｍ＋Ｈ+）．
【０８７７】
［参考例２１４］（３Ｒ，４Ｓ）−１−アセチル−４−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝ピペリジン−３−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０８７８】
【化２８８】
0004630267.tif 000289
【０８７９】
参考例２１３で得た化合物（７４５ｍｇ）のエタノール（５０ｍｌ）溶液に１０％パラジウム炭素（５３２ｍｇ）を加え、水素雰囲気下室温で１６時間撹拌した。セライトろ過により不溶物を除去後、ろ液を減圧濃縮した。得られた残渣を５−クロロインドール−２−カルボン酸（４６７ｍｇ）で参考例６８と同様に処理して、標題化合物（６５０ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．５２（９Ｈ，ｓ），１．６０−１．８０（２Ｈ，ｍ），２．１２（１Ｈ，ｓ），２．１６（２Ｈ，ｓ），２．３０−２．４５（０．５Ｈ，ｍ），２．６７−２．８２（０．３Ｈ，ｍ），２．８９（０．７Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ），３．２３（０．７Ｈ，ｔ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ），３．３７（０．３Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ），３．８１−３．９５（１Ｈ，ｍ），４．０５−４．３３（２Ｈ，ｍ），４．６２−４．７２（０．３Ｈ，ｂｒ），４．７７（０．７Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．７Ｈｚ），５．１０−５．２７（１Ｈ，ｍ），６．８１（０．３Ｈ，ｂｒ．ｓ），６．８５（０．７Ｈ，ｓ），７．２１（１Ｈ，ｂｒ．ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．５７（０．３Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．６１（０．７Ｈ，ｓ），８．５５−８．６５（０．５Ｈ，ｂｒ），９．４３−９．５３（０．７Ｈ，ｂｒ），９．６０−９．７０（０．３Ｈ，ｂｒ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４３５（Ｍ＋Ｈ+）．
【０８８０】
［参考例２１５］（３Ｒ，４Ｒ）−５−アジド−３−｛［（ベンジルオキシ）カルボニル］アミノ｝−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］吉草酸  エチル  エステル
【０８８１】
【化２８９】
0004630267.tif 000290
【０８８２】
参考例２１０と同様にして、参考例１６８で得た（３Ｒ，４Ｓ）−化合物（高極性化合物）から、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１．４２（９Ｈ，ｓ），２．５１−２．６３（２Ｈ，ｍ），３．４３−３．５０（２Ｈ，ｍ），３．８４−３．９２（１Ｈ，ｍ），４．０３−４．２３（３Ｈ，ｍ），５．１０（２Ｈ，ｓ），５．１１−５．２４（１Ｈ，ｍ），５．５４−５．６０（１Ｈ，ｍ），７．３２−７．４４（５Ｈ，ｍ）．
【０８８３】
［参考例２１６］（４Ｒ，５Ｒ）−５−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−２−オキソピペリジン−４−イルカルバミン酸  ベンジル  エステル
【０８８４】
【化２９０】
0004630267.tif 000291
【０８８５】
参考例２１５で得た化合物を、参考例２１１と同様に処理し、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．３５（９Ｈ，ｓ），２．１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１７．４，９．１Ｈｚ），２．４１−２．５１（１Ｈ，ｍ），２．９７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．１Ｈｚ），３．００−３．１１（１Ｈ，ｍ），３．５１−３．６４（１Ｈ，ｍ），３．６７−３．７３（１Ｈ，ｍ），５．００（２Ｈ，ｓ），６．７１−６．８０（１Ｈ，ｍ），７．２０−７．３０（５Ｈ，ｍ），７．４４−７．５２（１Ｈ，ｍ），８．３０（１Ｈ，ｓ）．
【０８８６】
［参考例２１７］（３Ｒ，４Ｒ）−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］ピペリジン−４−イルカルバミン酸  ベンジル  エステル
【０８８７】
【化２９１】
0004630267.tif 000292
【０８８８】
参考例２１６で得た化合物を、参考例２１２と同様に処理し、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３９（９Ｈ，ｓ），２．０５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ），２．４０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ），２．６３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ），３．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ），３．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１１．０Ｈｚ），３．４２−３．５３（２Ｈ，ｍ），４．８０−４．９１（１Ｈ，ｍ），５．０９（２Ｈ，ｓ），５．２３−５．３２（１Ｈ，ｍ），７．３４−７．４１（５Ｈ，ｍ）．
【０８８９】
［参考例２１８］（３Ｒ，４Ｒ）−１−アセチル−４−｛［（ベンジルオキシ）カルボニル］アミノ｝ピペリジン−３−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０８９０】
【化２９２】
0004630267.tif 000293
【０８９１】
参考例２１７で得た化合物を、参考例２１３と同様に処理し、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４２（９Ｈ，ｓ），１．５３−１．６７（１Ｈ，ｍ），１．８９−２．００（１Ｈ，ｍ），２．０９（１．５Ｈ，ｓ），２．１５（１．５Ｈ，ｓ），２．５７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ），２．７８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ），３．２０−３．３０（１Ｈ，ｍ），３．４０−３．５６（２Ｈ，ｍ），４．２３−４．３１（１Ｈ，ｍ），４．４５−４．５６（１Ｈ，ｍ），５．０１−５．０８（１Ｈ，ｍ），５．１０（２Ｈ，ｓ），７．３２−７．４４（５Ｈ，ｍ）．
【０８９２】
［参考例２１９］（３Ｒ，４Ｒ）−１−アセチル−４−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝ピペリジン−３−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０８９３】
【化２９３】
0004630267.tif 000294
【０８９４】
参考例２１８で得た化合物を、参考例２１４と同様に処理し、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３５（９Ｈ，ｓ），１．４２−１．５６（２Ｈ，ｍ），２．００−２．１０（１Ｈ，ｍ），２．１２（１．５Ｈ，ｓ），２．１７（１．５Ｈ，ｓ），２．３１−２．４３（１Ｈ，ｍ），２．６７−３．００（１Ｈ，ｍ），３．５５−３．６３（１Ｈ，ｍ），３．７８−４．００（１Ｈ，ｍ），４．０３−４．２１（１Ｈ，ｍ），４．７８−５．２４（２Ｈ，ｍ），６．９１（０．５Ｈ，ｓ），６．９２（０．５Ｈ，ｓ），７．２２−７．３２（１Ｈ，ｍ），７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｓ），９．４５（０．５Ｈ，ｓ），９．５１（０．５Ｈ，ｓ）．
【０８９５】
［参考例２２０］（３Ｒ，４Ｓ）−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−１−（２−メトキシアセチル）ピペリジン−４−イルカルバミン酸  ベンジル  エステル
【０８９６】
【化２９４】
0004630267.tif 000295
【０８９７】
参考例２１２で得た化合物と塩化メトキシアセチルから、参考例２１３と同様にして標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４４（９Ｈ，ｓ），１．７０−２．１５（２Ｈ，ｍ），２．７０−２．８５（１Ｈ，ｍ），２．９０−３．３０（１Ｈ．ｍ），３．３５−３．７０（１Ｈ，ｍ），３．４３（３Ｈ，ｓ），３．７５−３．９０（２Ｈ，ｍ），３．９０−４．２５（３Ｈ，ｍ），４．４０−４．８０（１Ｈ，ｍ），５．０５−５．０９（１Ｈ，ｍ），５．１０（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．３０−７．４０（５Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３２２（Ｍ＋Ｈ+）．
【０８９８】
［参考例２２１］（３Ｒ，４Ｓ）−４−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−１−（２−メトキシアセチル）ピペリジン−３−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０８９９】
【化２９５】
0004630267.tif 000296
【０９００】
参考例２１４と同様にして、参考例２２０で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．５２（９Ｈ，ｓ），１．６０−１．８０（１Ｈ，ｍ），２．２０−２．４０（１Ｈ，ｍ），２．７０−２．８０（０．６Ｈ，ｍ），２．９０−３．００（０．４Ｈ，ｍ），３．１５−３．３０（０．４Ｈ，ｍ），３．３２−３．４０（０．６Ｈ，ｍ），３．４６，３．４９（ｔｏｔａｌ  ３Ｈ，ｅａｃｈ  ｓ），３．８５−４．３０（５Ｈ，ｍ），４．５５−４．８０（１Ｈ，ｍ），５．１１（０．４Ｈ，ｂｒ．ｓ），６．０５（０．６Ｈ，ｂｒ．ｓ），６．８６（１Ｈ，ｓ），７．２０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．０Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｓ），８．４０−８．６０（１Ｈ，ｍ），９．４１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４６５（Ｍ＋Ｈ+）．
【０９０１】
［参考例２２２］（３Ｒ，４Ｒ）−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−１−（２−メトキシアセチル）ピペリジン−４−イルカルバミン酸  ベンジル  エステル
【０９０２】
【化２９６】
0004630267.tif 000297
【０９０３】
参考例２１３と同様にして、参考例２１７で得た化合物と塩化メトキシアセチルから、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４１（９Ｈ，ｓ），１．４５−１．６７（１Ｈ，ｍ），２．０１−２．１４（１Ｈ，ｍ），２．６３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ），２．７５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１２．０Ｈｚ），３．２０−３．３０（１Ｈ，ｍ），３．３２−３．４１（５Ｈ，ｍ），３．４４−３．５６（２Ｈ，ｍ），４．２１−４．３２（１Ｈ，ｍ），４．５０−４．６３（１Ｈ，ｍ），５．０３−５．０８（１Ｈ，ｍ），５．０９（２Ｈ，ｓ），７．３２−７．４０（５Ｈ，ｍ）．
【０９０４】
［参考例２２３］（３Ｒ，４Ｒ）−４−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−１−（２−メトキシアセチル）ピペリジン−３−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０９０５】
【化２９７】
0004630267.tif 000298
【０９０６】
参考例２１４と同様にして、参考例２２２で得た化合物と５−クロロインドール−２−カルボン酸から、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３５（９Ｈ，ｓ），１．４１−１．５６（２Ｈ，ｍ），２．１１−２．２３（０．５Ｈ，ｍ），２．３４−２．５０（０．５Ｈ，ｍ），２．７８−２．８９（０．５Ｈ，ｍ），３．０１−３．１２（０．５Ｈ，ｍ），３．４２（５Ｈ，ｓ），３．４５−３．５６（１Ｈ，ｍ），３．７８−３．８９（１Ｈ，ｍ），４．００−４．２１（２Ｈ，ｍ），４．７８−５．２１（２Ｈ，ｍ），６．９１（０．５Ｈ，ｓ），６．９３（０．５Ｈ，ｓ），７．２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｓ），９．３７（０．５Ｈ，ｓ），９．５４（０．５Ｈ，ｓ）．
【０９０７】
［参考例２２４］（３Ｒ，４Ｓ）−３−｛［（ベンジルオキシ）カルボニル］アミノ｝−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−５−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジフェニル）シリル］オキシ｝吉草酸  エチル  エステル
【０９０８】
【化２９８】
0004630267.tif 000299
【０９０９】
参考例１６８で得た（３Ｒ，４Ｓ）−化合物（高極性化合物）（０．７４ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）溶液に、氷冷下トリエチルアミン（０．４７ｍｌ）、イミダゾール（０．１９ｇ）、およびｔｅｒｔ−ブチルクロロジフェニルシラン（０．７ｍｌ）を順次加え、徐々に室温に戻しながら４日間撹拌した。反応液を酢酸  エチル  エステルで希釈し、１０％クエン酸水溶液および飽和食塩水で洗浄後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝８：１）にて精製し、標題化合物（０．８５ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．０７（９Ｈ，ｓ），１．１９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．４０（９Ｈ，ｓ），２．４０−２．５０（１Ｈ，ｍ），２．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．９，４．５Ｈｚ），３．５６−３．６７（１Ｈ，ｍ），３．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．２，４．５Ｈｚ），３．７８−３．８９（１Ｈ，ｍ），４．０８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），４．２１−４．３０（１Ｈ，ｍ），４．９９−５．１３（３Ｈ，ｍ），５．４１−５．５２（１Ｈ，ｍ），７．４０−７．５３（６Ｈ，ｍ），７．６０−７．７２（４Ｈ，ｍ）．
【０９１０】
［参考例２２５］（３Ｒ，４Ｓ）−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−５−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジフェニル）シリル］オキシ｝−３−｛［（５−クロロインドール２−イル）カルボニル］アミノ｝吉草酸  エチル  エステル
【０９１１】
【化２９９】
0004630267.tif 000300
【０９１２】
参考例２１４と同様にして、参考例２２４で得た化合物のベンジルオキシカルボニル基を除去し、５−クロロインドール−２−カルボン酸と縮合して、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．１０（９Ｈ，ｓ），１．２０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．３２（９Ｈ，ｓ），２．４０−２．５２（１Ｈ，ｍ），２．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．９，４．５Ｈｚ），３．６７−３．８１（２Ｈ，ｍ），４．００−４．２０（２Ｈ，ｍ），４．５６−４．７４（１Ｈ，ｍ），５．００−５．１１（１Ｈ，ｍ），６．８１（１Ｈ，ｓ），７．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．４０−７．５０（６Ｈ，ｍ），７．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．６３−７．７４（５Ｈ，ｍ），９．０１−９．１４（１Ｈ，ｍ）．
【０９１３】
［参考例２２６］（３Ｒ*，４Ｒ*）−３−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝−１，１−ジオキソヘキサヒドロ−１−チオピラン−４−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０９１４】
【化３００】
0004630267.tif 000301
【０９１５】
参考例６８と同様にして、参考例１７９で得た（３Ｒ*，４Ｒ*）−化合物（低極性化合物）と参考例１０で得た化合物から、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４３（９Ｈ，ｓ），２．３０−２．３７（２Ｈ，ｍ），２．５１（３Ｈ，ｓ），２．８２−２．８５（２Ｈ，ｍ），２．９２−２．９５（２Ｈ，ｍ），３．１７−３．２０（４Ｈ，ｍ），３．４０−３．４３（１Ｈ，ｍ），３．６９−３．７７（２Ｈ，ｍ），３．９７−３．９８（１Ｈ，ｍ），４．９８（１Ｈ，ｂｒ），５．２５（１Ｈ，ｂｒ）．
【０９１６】
［参考例２２７］Ｎ−（３Ｒ*，４Ｒ*）−４−アミノ−１，１−ジオキソヘキサヒドロ−１−チオピラン−３−イル］−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド  塩酸塩
【０９１７】
【化３０１】
0004630267.tif 000302
【０９１８】
参考例２２６で得た化合物を、参考例６９と同様に処理し、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：２．２９−２．３３（２Ｈ，ｍ），２．９３（３Ｈ，ｓ），３．１６（２Ｈ，ｂｒ），３．４０（２Ｈ，ｂｒ），３．５２（２Ｈ，ｂｒ），３．６９−３．７６（３Ｈ，ｍ），４．４８（１Ｈ，ｂｒ），４．７１−４．８２（２Ｈ，ｍ），８．３４（２Ｈ，ｂｒ），８．８２（１Ｈ，ｂｒ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３４５（Ｍ＋Ｈ）+．
【０９１９】
［参考例２２８］（３Ｒ*，４Ｒ*）−３−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−１，１−ジオキソヘキサヒドロ−１−チオピラン−４−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０９２０】
【化３０２】
0004630267.tif 000303
【０９２１】
参考例６８と同様にして、参考例１７９で得た（３Ｒ*，４Ｒ*）−化合物（低極性化合物）と５−クロロインドール−２−カルボン酸から、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．３４（９Ｈ，ｓ），２．０９（２Ｈ，ｂｒ），３．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ），３．２４−３．２８（１Ｈ，ｍ），３．４８（２Ｈ，ｂｒ），４．１２（１Ｈ，ｂｒ），４．５３（１Ｈ，ｂｒ），７．０４（１Ｈ，ｓ），７．１６−７．１８（２Ｈ，ｍ），７．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．６７（１Ｈ，ｓ），８．３７（１Ｈ，ｂｒ），１１．８１（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４４２（Ｍ＋Ｈ）+．
【０９２２】
［参考例２２９］Ｎ−［（３Ｒ*，４Ｒ*）−４−アミノ−１，１−ジオキソヘキサヒドロ−１−チオピラン−３−イル］−５−クロロインドール−２−カルボキサミド  塩酸塩
【０９２３】
【化３０３】
0004630267.tif 000304
【０９２４】
参考例２２８で得た化合物を参考例６９と同様に処理し、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：２．２４−２．３３（２Ｈ，ｍ），３．４３−３．５５（３Ｈ，ｍ），３．６０−３．６６（１Ｈ，ｍ），３．７７（１Ｈ，ｂｒ），４．７５−４．７９（１Ｈ，ｍ），７．１８−７．２１（２Ｈ，ｍ），７．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），８．３９（２Ｈ，ｂｒ），８．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１１．９３（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３４２（Ｍ＋Ｈ+）．
【０９２５】
［参考例２３０］（３Ｒ*，４Ｓ*）−３−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝−１，１−ジオキソヘキサヒドロ−１−チオピラン−４−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０９２６】
【化３０４】
0004630267.tif 000305
【０９２７】
参考例９８と同様にして、参考例１７９で得た（３Ｒ*，４Ｓ*）−化合物（高極性化合物）と、参考例１０で得た化合物から、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３２（９Ｈ，ｓ），２．１４−２．２４（１Ｈ，ｍ），２．３３−２．３８（１Ｈ，ｍ），２．５０（３Ｈ，ｓ），２．７８−２．８３（２Ｈ，ｍ），２．８６−２．９５（２Ｈ，ｍ），３．０８−３．１４（３Ｈ，ｍ），３．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ），３．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．５Ｈｚ），３．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．５Ｈｚ），３．８６−３．８８（１Ｈ，ｍ），４．４５−４．５３（１Ｈ，ｍ），４．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４４５（Ｍ＋Ｈ）+．
【０９２８】
［参考例２３１］Ｎ−［（３Ｒ*，４Ｓ*）−４−アミノ−１，１−ジオキソヘキサヒドロ−１−チオピラン−３−イル］−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド  塩酸塩
【０９２９】
【化３０５】
0004630267.tif 000306
【０９３０】
参考例２３０で得た化合物を、参考例６９と同様に処理し、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：２．０３−２．１２（１Ｈ，ｍ），２．５１（１Ｈ，ｂｒ），２．９３（３Ｈ，ｓ），３．１４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ），３．２８（２Ｈ，ｂｒ），３．３３（２Ｈ，ｂｒ），３．４８（３Ｈ，ｂｒ），３．７２（２Ｈ，ｂｒ），４．４９（２Ｈ，ｂｒ），４．７１−４．７４（１Ｈ，ｍ），８．３８（２Ｈ，ｂｒ），９．２１−９．２４（１Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３４５（Ｍ＋Ｈ+）．
【０９３１】
［参考例２３２］（３Ｒ*，４Ｒ*）−３−｛［（５−フルオロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−１，１−ジオキソヘキサヒドロ−１−チオピラン−４−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０９３２】
【化３０６】
0004630267.tif 000307
【０９３３】
参考例６８と同様にして、参考例１７９で得た（３Ｒ*，４Ｒ*）−化合物（低極性化合物）と５−フルオロインドール−２−カルボン酸から、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．３７（９Ｈ，ｓ），２．１０−２．１３（２Ｈ，ｍ），３．０６（１Ｈ，ｂｒ），３．３７−３．４９（３Ｈ，ｍ），４．１３（１Ｈ，ｂｒ），４．５７（１Ｈ，ｂｒ），６．９５−７．０１（２Ｈ，ｍ），７．１４（１Ｈ，ｂｒ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，４．５Ｈｚ），８．２８（１Ｈ，ｂｒ），１１．６８（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４２６（Ｍ＋Ｈ+）．
【０９３４】
［参考例２３３］Ｎ−［（３Ｒ*，４Ｒ*）−４−アミノ−１，１−ジオキソヘキサヒドロ−１−チオピラン−３−イル］−５−フルオロインドール−２−カルボキサミド  塩酸塩
【０９３５】
【化３０７】
0004630267.tif 000308
【０９３６】
参考例２３２で得た化合物を、参考例６９と同様に処理し、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：２．２５−２．３１（１Ｈ，ｍ），２．４７（１Ｈ，ｂｒ），３．３０（１Ｈ，ｂｒ），３．４９−３．５３（２Ｈ，ｍ），３．６０−３．６６（１Ｈ，ｍ），３．７８（１Ｈ，ｂｒ），４．７９（１Ｈ，ｂｒ），７．０１−７．０５（１Ｈ，ｍ），７．２１（１Ｈ，ｓ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，４．４Ｈｚ），８．４０（２Ｈ，ｂｒ），８．５６（１Ｈ，ｂｒ），１１．８１（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３２６（Ｍ＋Ｈ+）．
【０９３７】
［参考例２３４］（３Ｒ）−３−｛［（ベンジルオキシ）カルボニル］アミノ｝−４−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−５−オキソ吉草酸  エチル  エステル
【０９３８】
【化３０８】
0004630267.tif 000309
【０９３９】
参考例１６８で得た（３Ｒ，４Ｓ）−化合物（高極性化合物）（０．５ｇ）、ジメチルスルホキシド（６．８ｍｌ）、およびトリエチルアミン（２．６ｍｌ）からなる混合溶媒に、室温で三酸化硫黄ピリジン錯塩（１．５ｇ）を徐々に加え、２０分間撹拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸  エチル  エステルで抽出し、得られた有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、および飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝３：１）にて精製し、標題化合物（０．５１ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．４４（９Ｈ，ｓ），２．５１−２．７０（２Ｈ，ｍ），４．０１−４．２３（２Ｈ，ｍ），４．４５−４．６７（１Ｈ，ｍ），５．００−５．２３（２Ｈ，ｓ），５．２４−５．４２（１Ｈ，ｍ），７．２３−７．４３（５Ｈ，ｍ），９．６３（０．５Ｈ，ｓ），９．６７（０．５Ｈ，ｓ）．
【０９４０】
［参考例２３５］（４Ｒ）−５−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−１−メチル−２−オキソピペリジン−４−イルカルバミン酸  ベンジル  エステル
【０９４１】
【化３０９】
0004630267.tif 000310
【０９４２】
参考例２３４で得た化合物（０．５１ｇ）のエタノール（１０ｍｌ）溶液に、氷冷下酢酸（０．２７ｍｌ）および２Ｍメチルアミン（テトラヒドロフラン溶液、１．０ｍｌ）を順次加え、徐々に室温に戻しながら１時間撹拌した後、シアノ水素化ホウ素ナトリウム（０．１５ｇ）を加え１８時間撹拌した。反応液をクロロホルムで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、および飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去し、得られた残渣をトルエン（２０ｍｌ）に溶解した。本溶液に、トリエチルアミン（２ｍｌ）を加え２時間加熱還流を行い、反応液を減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝９８：２）にて精製し、標題化合物（０．２８ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．３６（３．６Ｈ，ｓ），１．３８（５．４Ｈ，ｓ），２．２２−２．４３（１Ｈ，ｍ），２．４４−２．６１（１Ｈ，ｍ），２．７２（１．２Ｈ．ｓ），２．８０（１．８Ｈ．ｓ），３．１０（０．５Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．５，８．３Ｈｚ），３．２１−３．３０（０．５Ｈ，ｍ），３．３３−３．４５（１Ｈ，ｍ），３．５６−３．８２（１Ｈ，ｍ），３．８９−４．００（１Ｈ，ｍ），４．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），５．００（１．２Ｈ．ｓ），５．０１（０．８Ｈ，ｓ），６．８９−７．０２（０．５Ｈ，ｍ），７．２３−７．４４（５．５Ｈ，ｍ）．
【０９４３】
［参考例２３６］（４Ｒ）−４−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−１−メチル−６−オキソピペリジン−３−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０９４４】
【化３１０】
0004630267.tif 000311
【０９４５】
参考例２１４と同様にして、参考例２３５で得た化合物と５−クロロインドール−２−カルボン酸から、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．２４（５．４Ｈ，ｓ），１．３５（３．６Ｈ，ｓ），２．４３−２．５６（２Ｈ，ｍ），２．８０（３Ｈ，ｓ），３．１０−３．２０（１Ｈ，ｍ），３．３０−３．５２（１Ｈ，ｍ），３．８３−３．９１（０．４Ｈ，ｍ），４．０２−４．１０（０．６Ｈ，ｍ），４．２０−４．３１（０．６Ｈ，ｍ），４．４３−４．５４（０．４Ｈ，ｍ），６．９４（０．６Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｓ），７．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），８．３０（０．４Ｈ，ｓ），８．３６（０．４Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），８．４３（０．６Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），１１．７５（０．６Ｈ，ｓ），１１．７８（０．４Ｈ，ｓ）．
【０９４６】
［参考例２３７］４−（ピリジン−４−イル）安息香酸  塩酸塩
【０９４７】
【化３１１】
0004630267.tif 000312
【０９４８】
４−ブロモピリジン  塩酸塩（１１．７ｇ）と４−カルボキシフェニルボロン酸（１０．０ｇ）をトルエン（２５０ｍｌ）−水（２５０ｍｌ）の混合溶媒に溶解し、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（５．０ｇ）と無水炭酸ナトリウム（２５．４ｇ）を順次加えて、１２０℃で１９時間加熱還流した。室温まで冷却した後、酢酸  エチル  エステルを加え、水で抽出し、水層に濃塩酸を加えて酸性にした。水層を酢酸  エチル  エステルで洗浄した後、水層を濃縮して析出する固体をろ取し、標題化合物（８．３７ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：８．１１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），８．１４（２Ｈ，ｄＪ＝８．８Ｈｚ），８．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），８．９７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２００（Ｍ＋Ｈ）+．
【０９４９】
［参考例２３８］４−（ピリジン−４−イル）安息香酸  メチル  エステル
【０９５０】
【化３１２】
0004630267.tif 000313
【０９５１】
参考例２３７で得た化合物（１２．４ｇ）をメタノール（２００ｍｌ）に溶解し、室温で濃硫酸（５ｍｌ）を加えて３時間加熱還流した。反応終了後、溶媒を留去し残さに飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて、酢酸  エチル  エステルで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残さにヘキサンを加えて固化し、標題化合物（９．８６ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．９６（３Ｈ，ｓ），７．５４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），７．７１（２Ｈ，ｄＪ＝８．３Ｈｚ），８．１６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），８．７１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ）．
【０９５２】
［参考例２３９］４−［４−（メトキシカルボニル）フェニル］ピリジン  Ｎ−オキシド
【０９５３】
【化３１３】
0004630267.tif 000314
【０９５４】
参考例２３８で得た化合物（１．４９ｇ）を塩化メチレン（３０ｍｌ）に溶解し、７０％ｍ−クロロ過安息香酸（３．４６ｇ）を加え、室温で１時間攪拌した。亜硫酸ナトリウム水溶液を加えて分液し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、標題化合物（１．３３ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）δ：３．８８（３Ｈ，ｓ），７．８６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．９４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），８．０５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），８．３０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２３０（Ｍ＋Ｈ）+．
【０９５５】
［参考例２４０］４−（４−カルボキシフェニル）ピリジン  Ｎ−オキシド
【０９５６】
【化３１４】
0004630267.tif 000315
【０９５７】
参考例２３９で得た化合物（８０２ｍｇ）をジオキサン（２０ｍｌ）に溶解し、１規定水酸化ナトリウム水溶液（５ｍｌ）を加え、１時間還流した後、室温で２時間攪拌した。１規定塩酸水溶液（５ｍｌ）を加えて中和し、さらに水（５ｍｌ）を加えて、生じた沈殿をろ取し、標題化合物（６２７ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）δ：７．８５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．９１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），８．０３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），８．３０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）．
【０９５８】
［参考例２４１］２−（４−カルボキシルフェニル）−１−ピリジン  Ｎ−オキシド
【０９５９】
【化３１５】
0004630267.tif 000316
【０９６０】
２−ブロモピリジンより、参考例２３７、２３８、２３９、２４０と同様にして標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：７．４１−７．４５（２Ｈ，ｍ），７．６５−７．６９（１Ｈ，ｍ），７．９４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），８．０２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），８．３４−８．３８（１Ｈ，ｍ），１３．０９（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２１６（Ｍ＋Ｈ）+．
【０９６１】
［参考例２４２］２−（４−クロロアニリノ）−２−オキソ酢酸  エチル  エステル
【０９６２】
【化３１６】
0004630267.tif 000317
【０９６３】
４−クロロアニリン（１．１６ｇ）と塩化メチレン（２６ｍｌ）の溶液に、氷冷下、トリエチルアミン（１．５２ｍｌ）、クロロオキソ酢酸  エチル  エステル（１．１１ｍｌ）を順次加え、室温で１４時間攪拌した。反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え分液操作後、有機層を１０％クエン酸水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下で濃縮した後、残渣にヘキサンを加えて結晶を析出させ、ろ取、乾燥し、標題化合物（１．８９ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．４２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），７．３４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．６０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），８．８６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２２８（Ｍ＋Ｈ）+．
【０９６４】
［参考例２４３］２−［（５−クロロピリジン−２−イル）アミノ］−２−オキソ酢酸  メチル  エステル
【０９６５】
【化３１７】
0004630267.tif 000318
【０９６６】
２−アミノ−５−クロロピリジン（１．１６ｇ）およびトリエチルアミン（１．５１ｍｌ）を塩化メチレン（２６ｍｌ）に溶解し、氷冷下にクロロオキソ酢酸  エチル  エステル（１．１０ｍｌ）を加え、室温で１４時間攪拌した。反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え分液操作後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝３：１）で精製した。得られた淡黄色固体をメタノール（２０ｍｌ）に溶解し、５０℃で１１時間攪拌した。反応液を減圧下に濃縮し析出した結晶をろ取、乾燥して標題化合物（０．４３ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．９９（３Ｈ，ｓ），７．７３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．２Ｈｚ），８．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），８．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），９．３９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２１５（Ｍ＋Ｈ）+．
【０９６７】
［参考例２４４］（１Ｓ）−３−シクロヘキセン−１−カルボン酸
【０９６８】
【化３１８】
0004630267.tif 000319
【０９６９】
（１Ｓ）−３−シクロヘキセン−１−カルボン酸の（Ｒ）−（＋）−α−メチルベンジルアミン塩（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９７８年，１００巻，５１９９−５２０３頁）（９５．０ｇ）を酢酸  エチル  エステル（１．６ｌ）および２規定塩酸（１．６ｌ）に溶解し、有機層を分取後、水層を酢酸  エチル  エステル（５００ｍｌ×２回）で抽出し、有機層を合わせ、飽和食塩水（３００ｍｌ×２回）で洗浄し、有機層を分取した。水層を酢酸  エチル  エステル（２００ｍｌ）で抽出後、有機層を飽和食塩水（１００ｍｌ）で洗浄し、すべての有機層を合わせて無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃縮して標題化合物（４８．３ｇ）を得た。
［α］25D＝−１０４°（ｃ＝１，クロロホルム）．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．６６−１．７７（１Ｈ，ｍ），２．００−２．２０（３Ｈ，ｍ），２．２０−２．３８（２Ｈ，ｍ），２．５７−２．６５（１Ｈ，ｍ），５．６５−５．７５（２Ｈ，ｍ）．
【０９７０】
［参考例２４５］（１Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−４−ヨード−６−オキサビシクロ［３．２．１］オクタン−７−オン
【０９７１】
【化３１９】
0004630267.tif 000320
【０９７２】
参考例２４４で得た化合物（４８．０ｇ）、塩化メチレン（５８０ｍｌ）、ヨウ化カリウム（８２．１ｇ）、炭酸水素ナトリウム（４２．０ｇ）および水（５３０ｍｌ）の混合物に、内温５℃でヨウ素（１２５．４ｇ）を加えて室温で３時間攪拌した。反応液に１規定チオ硫酸ナトリウム水溶液（８００ｍｌ）を加えた後、塩化メチレン（１Ｌ、５００ｍｌ）で抽出し、有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液（３００ｍｌ）、水（５００ｍｌ）および飽和食塩水（３００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。析出した結晶をろ取し、ヘキサンで洗浄後、乾燥して標題化合物（８９．５ｇ）を得た。
融点：１３０−１３１℃．
［α］25D＝−４１°（ｃ＝１，クロロホルム）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．７８−１．９６（２Ｈ，ｍ），２．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６．５Ｈｚ，５．２Ｈｚ），２．３５−２．５０（２Ｈ，ｍ），２．６５−２．７０（１Ｈ，ｍ），２．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ），４．４５−４．５５（１Ｈ，ｍ），４．７７−４．８７（１Ｈ，ｍ）．
【０９７３】
［参考例２４６］（１Ｓ，３Ｓ，６Ｒ）−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン−３−カルボン酸  エチル  エステル
【０９７４】
【化３２０】
0004630267.tif 000321
【０９７５】
参考例２４５で得た化合物（８９．３ｇ）のエタノール（８１０ｍｌ）懸濁液に室温で攪拌しながら２規定水酸化ナトリウム水溶液（２１３ｍｌ）を加えて３時間攪拌した。反応液を３５℃の浴温上で減圧濃縮し、得られた油状物に水（５００ｍｌ）を加え、塩化メチレン（５００ｍｌおよび３００ｍｌ）で抽出した。有機層を水（３００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝８５：１５）で精製して標題化合物（４１．３ｇ）を得た。
［α］25D＝−５８°（ｃ＝１，クロロホルム）．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．５０−１．７０（２Ｈ，ｍ），１．７１−１．８２（１Ｈ，ｍ），２．０８−２．２８（４Ｈ，ｍ），３．１６（２Ｈ，ｓ），４．１２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）．
【０９７６】
［参考例２４７］（１Ｓ，３Ｒ，４Ｒ）−３−アジド−４−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステル
【０９７７】
【化３２１】
0004630267.tif 000322
【０９７８】
参考例２４６で得た化合物（４１．０ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３００ｍｌ）、塩化アンモニウム（１９．３ｇ）およびアジ化ナトリウム（２３．５ｇ）の混合物を７６℃で１３時間攪拌した。不溶物をろ取後、ろ液を乾固することなく減圧濃縮し、残留物に先のろ取物を加えて、水（５００ｍｌ）に溶解した。酢酸  エチル  エステル（５００ｍｌ、３００ｍｌ）で抽出し、水洗、飽和食塩水洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮して標題化合物（５１．５ｇ）を得た。
［α］25D＝＋８°（ｃ＝１，クロロホルム）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．３７−１．６４（３Ｈ，ｍ），１．８６−１．９５（１Ｈ，ｍ），２．０４−２．１６（１Ｈ，ｍ），２．３２−２．４１（１Ｈ，ｍ），２．４４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．６８−２．７８（１Ｈ，ｍ），３．４５−３．６０（２Ｈ，ｍ），４．１７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）．
【０９７９】
［参考例２４８］（１Ｓ，３Ｒ，４Ｒ）−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−４−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステル
【０９８０】
【化３２２】
0004630267.tif 000323
【０９８１】
参考例２４７で得た化合物（５１．２ｇ）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカルボナート（６８．１ｇ）、５％パラジウム炭素（５．０ｇ）および酢酸  エチル  エステル（１０００ｍｌ）の混合物を、水素圧（７ｋｇ／ｃｍ2）下、室温で終夜攪拌した。反応液をろ過し、濃縮して得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝４：１→３：１）で精製した。ヘキサンから結晶化して、標題化合物（４６．９ｇ）を得た。さらに、母液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝１００：１）で精製して標題化合物（６．７４ｇ）を得た。
［α］25D＝＋２５°（ｃ＝１，クロロホルム）．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．３８−１．５７（３Ｈ，ｍ），１．４５（９Ｈ，ｓ），１．８６−１．９５（１Ｈ，ｍ），２．０５−２．１７（１Ｈ，ｍ），２．２９−２．３９（１Ｈ，ｍ），２．６１−２．６８（１Ｈ，ｍ），３．３４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．３９−３．４８（１Ｈ，ｍ），３．５３−３．６４（１Ｈ，ｍ），４．１０−４．２４（２Ｈ，ｍ），４．５４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０９８２】
［参考例２４９］（１Ｓ，３Ｒ，４Ｓ）−４−アジド−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］シクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステル
【０９８３】
【化３２３】
0004630267.tif 000324
【０９８４】
参考例２４８で得た化合物（５３．５ｇ）、塩化メチレン（５００ｍｌ）およびトリエチルアミン（１３０ｍｌ）の溶液に、−１０℃〜−１５℃で塩化メタンスルホニル（４２ｍｌ）を２０分間かけて滴下した。２時間を要して室温まで昇温し、２時間攪拌した。反応液に０．５規定塩酸（８００ｍｌ）を０℃で滴下して酸性とし、塩化メチレン（５００ｍｌ、３００ｍｌ）で抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得られた結晶をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３３５ｍｌ）に溶解し、アジ化ナトリウム（６０．５ｇ）を加え、６７〜７５℃で１６時間攪拌した。反応液をろ過後、ろ液を減圧濃縮して２５０ｍｌの溶媒を留去した。残留物と先のろ取物を合わせて、水（５００ｍｌ）に溶解し、酢酸  エチル  エステル（１ｌおよび３００ｍｌ）で抽出した。有機層を飽和食塩水（４００ｍｌ、２００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮して得られた結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝４：１）で精製して標題化合物（１８．４ｇ）を得た。
［α］25D＝＋６２°（ｃ＝１，クロロホルム）．
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．３５−２．００（１５Ｈ，ｓ），２．６０−２．６８（１Ｈ，ｍ），３．８０−３．９６（２Ｈ，ｍ），４．１５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．６１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０９８５】
［参考例２５０］（１Ｓ，３Ｒ，４Ｓ）−４−アジド−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］シクロヘキサンカルボン酸
【０９８６】
【化３２４】
0004630267.tif 000325
【０９８７】
参考例２４９で得た化合物（１．０ｇ）のテトラヒドロフラン（２５ｍｌ）溶液に、水酸化リチウム（１０２ｍｇ）および水（５ｍｌ）を加え、１７時間攪拌した後、さらに水酸化リチウム（５０ｍｇ）を加えて４時間攪拌した。反応液に１規定塩酸水溶液（６．３ｍｌ）を加えて、酢酸  エチル  エステルで抽出した。有機層を乾燥後、減圧下に溶媒を留去して、標題化合物（９８０ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３０−２．２０（６Ｈ，ｍ），１．４５（９Ｈ，ｓ），２．７０−２．８０（１Ｈ，ｍ），３．９４（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．７３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０９８８】
［参考例２５１］（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−アジド−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【０９８９】
【化３２５】
0004630267.tif 000326
【０９９０】
参考例２５０で得た化合物（４．７７ｇ）を塩化メチレン（１５０ｍｌ）に溶解し、ジメチルアミン  塩酸塩（３．２６ｇ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド  塩酸塩（４．６０ｇ）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物（３．２４ｇ）およびＮ−メチルモルホリン（８．０９ｇ）を加えて、室温で１８時間攪拌した。反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて分液した後、有機層を乾燥し、減圧下に溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（メタノール：塩化メチレン＝１：５０）で精製し、標題化合物（４．９０ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３０−１．９０（４Ｈ，ｍ），１．４５（９Ｈ，ｓ），１．９７−２．１８（２Ｈ，ｍ），２．７５−２．８５（１Ｈ，ｍ），２．９２（３Ｈ，ｓ），３．０２（３Ｈ，ｓ），３．６８−３．８０（１Ｈ，ｍ），４．０５−４．２０（１Ｈ，ｍ），４．５５−４．７５（１Ｈ，ｍ）．
【０９９１】
［参考例２５２］Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−アジド−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
【０９９２】
【化３２６】
0004630267.tif 000327
【０９９３】
参考例２５１で得た化合物（９．１３ｇ）を塩化メチレン（１００ｍｌ）に溶解し、塩酸エタノール溶液（１００ｍｌ）を加えて室温で１分間攪拌した。反応液を減圧下に濃縮し、得られた残渣をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２００ｍｌ）に溶解し、参考例１０で得た化合物（７．７５ｇ）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物（４．４７ｇ）および１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド  塩酸塩（１１．２ｇ）、トリエチルアミン（２．０２ｍｌ）を加えて室温で一晩攪拌した。さらに、参考例１０で得た化合物（２．３８ｇ）および１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド  塩酸塩（５．６０ｇ）を加えて３日間攪拌した。反応液を減圧下に濃縮し、残渣に塩化メチレンと飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて分液し、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下で留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝４７：３）により精製し、標題化合物（７．３８ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．７２−１．９７（４Ｈ，ｍ），２．１０−２．２７（２Ｈ，ｍ），２．５１（３Ｈ，ｓ），２．７７−３．０５（１１Ｈ，ｍ），３．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ），３．７４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ），３．８６−３．９３（１Ｈ，ｍ），４．５４−４．６０（１Ｈ，ｍ），７．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）．
【０９９４】
［参考例２５３］Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−アミノ−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
【０９９５】
【化３２７】
0004630267.tif 000328
【０９９６】
参考例２５２で得た化合物（９．０ｇ）のメタノール（３００ｍｌ）溶液に１０％パラジウム炭素（６．０ｇ）を加え、水素４気圧下、室温にて１１時間激しく攪拌した。触媒をろ去し、ろ液を濃縮して、標題化合物（７．６７ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４２−１．５４（１Ｈ，ｍ），１．６６−１．８９（５Ｈ，ｍ），２．３０−２．４０（１Ｈ，ｍ），２．５１（３Ｈ，ｓ），２．６８−３．０５（６Ｈ，ｍ），２．９２（３Ｈ，ｓ），３．００（３Ｈ，ｓ），３．１０−３．１８（１Ｈ，ｍ），３．６５−３．７７（２Ｈ，ｍ），４．２１−４．２８（１Ｈ，ｍ），７．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ）．
【０９９７】
［参考例２５４］２−（４−フルオロアニリノ）−２−オキソ酢酸  メチル  エステル
【０９９８】
【化３２８】
0004630267.tif 000329
【０９９９】
参考例２４２に記載された方法と同様にして、４−フルオロアニリンとクロロオキソ酢酸  メチル  エステルから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．９８（３Ｈ，ｓ），７．００−７．１４（２Ｈ，ｍ），７．５５−７．６８（２Ｈ，ｍ），８．８５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：１９８（Ｍ＋Ｈ）+．
【１０００】
［参考例２５５］２−（４−ブロモアニリノ）−２−オキソ酢酸  メチル  エステル
【１００１】
【化３２９】
0004630267.tif 000330
【１００２】
参考例２４２に記載された方法と同様にして、４−ブロモアニリンとクロロオキソ酢酸  メチル  エステルから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．９８（３Ｈ，ｓ），７．４９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．５５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．８５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２５８Ｍ+．
【１００３】
［参考例２５６］２−（４−クロロ−２−メチルアニリノ）−２−オキソ酢酸  メチル  エステル
【１００４】
【化３３０】
0004630267.tif 000331
【１００５】
参考例２４２に記載された方法と同様にして、４−クロロ−２−メチルアニリンとクロロオキソ酢酸  メチル  エステルから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．３１（３Ｈ，ｓ），３．９９（３Ｈ，ｓ），７．１５−７．３０（２Ｈ，ｍ），７．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），８．７７（１Ｈ，ｂｒ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２２８（Ｍ＋Ｈ）+．
【１００６】
［参考例２５７］２−［（４−クロロ−３−メチルアニリノ）−２−オキソ酢酸  メチル  エステル
【１００７】
【化３３１】
0004630267.tif 000332
【１００８】
参考例２４２に記載された方法と同様にして、４−クロロ−３−メチルアニリンとクロロオキソ酢酸  メチル  エステルから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．３９（３Ｈ，ｓ），３．９８（３Ｈ，ｓ），７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ），７．４４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．５，２．５Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ），８．８１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２２８（Ｍ＋Ｈ）+．
【１００９】
［参考例２５８］２−（４−クロロ−２−フルオロアニリノ）−２−オキソ酢酸  メチル  エステル
【１０１０】
【化３３２】
0004630267.tif 000333
【１０１１】
参考例２４２に記載された方法と同様にして、４−クロロ−２−フルオロアニリンとクロロオキソ酢酸  メチル  エステルから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．９９（３Ｈ，ｓ），７．１５−７．２４（２Ｈ，ｍ），８．３３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），９．０５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２３２（Ｍ＋Ｈ）+．
【１０１２】
［参考例２５９］２−（２，４−ジフルオロアニリノ）−２−オキソ酢酸  メチル  エステル
【１０１３】
【化３３３】
0004630267.tif 000334
【１０１４】
参考例２４２に記載された方法と同様にして、２，４−ジフルオロアニリンとクロロオキソ酢酸  メチル  エステルから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．９９（３Ｈ，ｓ），６．８７−７．００（２Ｈ，ｍ）、８．２９−８．３８（１Ｈ，ｍ），８．９９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２１５Ｍ+．
【１０１５】
［参考例２６０］２−（３，４−ジフルオロアニリノ）−２−オキソ酢酸  メチル  エステル
【１０１６】
【化３３４】
0004630267.tif 000335
【１０１７】
参考例２４２に記載された方法と同様にして、３，４−ジフルオロアニリンとクロロオキソ酢酸  メチル  エステルから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．９８（３Ｈ，ｓ），７．１０−７．２８（２Ｈ，ｍ），７．６７−７．７８（１Ｈ，ｍ），８．８３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２１５Ｍ+．
【１０１８】
［参考例２６１］２−オキソ−２−（ピリジン−４−イルアミノ）酢酸  メチル  エステル
【１０１９】
【化３３５】
0004630267.tif 000336
【１０２０】
参考例２４２に記載された方法と同様にして、４−アミノピリジンとクロロオキソ酢酸  メチル  エステルから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．９９（３Ｈ，ｓ），７．５８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．８，１．６Ｈｚ），８．６０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．８，１．６Ｈｚ），９．０４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：１８１（Ｍ＋Ｈ）+．
【１０２１】
［参考例２６２］２−［（５−ブロモピリジン−２−イル）アミノ］−２−オキソ酢酸  メチル  エステル
【１０２２】
【化３３６】
0004630267.tif 000337
【１０２３】
参考例２４２に記載された方法と同様にして、２―アミノ―５−ブロモピリジンとクロロオキソ酢酸  メチル  エステルから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．９９（３Ｈ，ｓ），７．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ），８．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），８．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），９．３８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２５９Ｍ+．
【１０２４】
［参考例２６３］２−［（６−クロロピリジン−３−イル）アミノ］−２−オキソ酢酸  エチル  エステル
【１０２５】
【化３３７】
0004630267.tif 000338
【１０２６】
５−アミノ−２−クロロピリジン（３８６ｍｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（８ｍｌ）に溶解し、２−エトキシ−２−オキソ酢酸  カリウム塩（４６９ｍｇ）、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド  塩酸塩（８６３ｍｇ）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物（２０３ｍｇ）を加え、室温で２日間攪拌した。溶媒を減圧下留去し、塩化メチレン、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて分液した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下で濃縮した後、シリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝２：１）で精製し、標題化合物を含む残渣（２００ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），４．４４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），８．２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．７Ｈｚ），８．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ），９．０３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【１０２７】
［参考例２６４］２−［（６−クロロピリダジン−３−イル）アミノ］−２−オキソ酢酸  メチル  エステル
【１０２８】
【化３３８】
0004630267.tif 000339
【１０２９】
３−アミノ−６−クロロピリダジン（５１６ｍｇ）をピリジン（２６ｍｌ）に溶解し、氷冷下、トリエチルアミン（６６５μｌ）、クロロオキソ酢酸  メチル  エステル（４４１μｌ）を順次加え、室温で１４時間攪拌した。反応液に水を加えて分液した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、標題化合物（７４８ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：４．０３（３Ｈ，ｓ），７．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ），８．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ），９．８８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２１５Ｍ+．
【１０３０】
［参考例２６５］２−［（５−クロロチアゾール−２−イル）アミノ］−２−オキソ酢酸  メチル  エステル
【１０３１】
【化３３９】
0004630267.tif 000340
【１０３２】
参考例２４２に記載された方法と同様にして、２−アミノ−５−クロロチアゾールとクロロオキソ酢酸  メチル  エステルから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：４．０２（３Ｈ，ｓ），７．４８（１Ｈ，ｓ），１１．０３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２２１（Ｍ＋Ｈ）+．
【１０３３】
［参考例２６６］２−［（５−クロロピリジン−２−イル）アミノ］−２−オキソ酢酸  リチウム塩
【１０３４】
【化３４０】
0004630267.tif 000341
【１０３５】
参考例２４３で得た化合物（１．１２ｇ）のテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）溶液に、水（５．０ｍｌ）及び水酸化リチウム（１２８ｍｇ）を室温にて加え、５時間撹拌した。減圧下溶媒を留去し、得られた白色固体にヘキサン（３０ｍｌ）を加え３０分間撹拌し、固体を濾取後、乾燥し標題化合物（１．０２ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：７．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．６Ｈｚ），８．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），８．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ），１０．１８（１Ｈ，ｓ）．
【１０３６】
［参考例２６７］２−（４−クロロアニリノ）酢酸  エチル  エステル
【１０３７】
【化３４１】
0004630267.tif 000342
【１０３８】
４−クロロアニリン（２．０ｇ）をアセトニトリル（２０ｍｌ）に溶解し、ブロモ酢酸  エチル  エステル（２．１ｇ）、炭酸カリウム（２．２ｇ）を加え、６０℃で２日間撹拌した。反応液をセライトパッドを通じて濾過し、濾液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：クロロホルム＝２：１）で精製し、標題化合物（２．３ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．８６（２Ｈ，ｓ），４．２４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．２６−４．３５（１Ｈ，ｍ），６．５３（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．６，２．２Ｈｚ），７．１４（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．６，２．２Ｈｚ）．
【１０３９】
［参考例２６８］２−（４−クロロ−２−フルオロアニリノ）酢酸  エチル  エステル
【１０４０】
【化３４２】
0004630267.tif 000343
【１０４１】
参考例２６７に記載された方法と同様にして、４−クロロ−２−フルオロアニリンとブロモ酢酸  エチル  エステルから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．９１（２Ｈ，ｓ），４．２２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．４２−４．５１（１Ｈ，ｍ），６．４９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），６．９８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝８．８，２．５Ｈｚ），７．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．３，２．５Ｈｚ）．
【１０４２】
［参考例２６９］２−［（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）アミノ］−２−オキソ酢酸  エチル  エステル
【１０４３】
【化３４３】
0004630267.tif 000344
【１０４４】
参考例２５３で得た化合物（１．５ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１５ｍｌ）に溶解し、２−エトキシ−２−オキソ酢酸  カリウム塩（９６２ｍｇ）、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド  塩酸塩（１．１８ｇ）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物（２７７ｍｇ）を加え、室温で１４時間攪拌した。溶媒を減圧下留去し、残さに飽和炭酸水素ナトリウム水溶液と塩化メチレンを加えて分液した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧下留去し、残さをシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝４７：３）により精製し、標題化合物（１．１３ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．５５−２．１５（６Ｈ，ｍ），２．５２（３Ｈ，ｓ），２．７７−２．８９（３Ｈ，ｍ），２．９４（５Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．０６（３Ｈ，ｓ），３．７１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．５Ｈｚ），３．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．５Ｈｚ），４．０６−４．１３（１Ｈ，ｍ），４．３２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．６０−４．６３（１Ｈ，ｍ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４６６（Ｍ＋Ｈ）+．
【１０４５】
［参考例２７０］２−［（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）アミノ］−２−オキソ酢酸  リチウム塩
【１０４６】
【化３４４】
0004630267.tif 000345
【１０４７】
参考例２６９で得た化合物（１．１３ｇ）をテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）、メタノール（１０ｍｌ）、水（１０ｍｌ）に溶解し、水酸化リチウム（５８ｍｇ）を加え、室温で３０分間攪拌した。溶媒を減圧下留去し、標題化合物（１．１０ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．４１−１．７３（４Ｈ，ｍ），２．００−２．０７（２Ｈ，ｍ），２．３９（３Ｈ，ｓ），２．７４−２．９９（１１Ｈ，ｍ），３．６７（２Ｈ，ｓ），３．８２−３．８８（１Ｈ，ｍ），４．２８−４．３０（１Ｈ，ｍ），８．６６−８．７０（２Ｈ，ｍ）．
【１０４８】
［参考例２７１］Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−アジド−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］チアゾール−２−カルボキサミド
【１０４９】
【化３４５】
0004630267.tif 000346
【１０５０】
参考例２５２に記載された方法と同様にして、参考例２９３で得た化合物と参考例２５１で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．７３−１．８７（４Ｈ，ｍ），２．１１−２．２０（２Ｈ，ｍ），２．６７（３Ｈ，ｓ），２．８５−２．９０（１Ｈ，ｍ），２．９３（３Ｈ，ｓ），３．００（３Ｈ，ｓ），３．９０−４．１０（５Ｈ，ｍ），４．５７−４．６２（１Ｈ，ｍ），７．２０−７．２２（１Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：３７８（Ｍ＋Ｈ）+．
【１０５１】
［参考例２７２］Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−アミノ−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］チアゾール−２−カルボキサミド
【１０５２】
【化３４６】
0004630267.tif 000347
【１０５３】
参考例２５３に記載された方法と同様にして、参考例２７１で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．６７−１．９７（６Ｈ，ｍ），２．３６−２．４０（１Ｈ，ｍ），２．６７（３Ｈ，ｓ），２．９２（３Ｈ，ｓ），３．００（３Ｈ，ｓ），３．０７−３．１８（１Ｈ，ｍ），３．９２−３．９５（２Ｈ，ｍ），４．０２−４．０６（２Ｈ，ｍ），４．２３−４．２６（１Ｈ，ｍ），７．５０−７．５２（１Ｈ，ｍ）．
【１０５４】
［参考例２７３］５−クロロ−４−フルオロインドール−２−カルボン酸  メチル  エステル
【１０５５】
【化３４７】
0004630267.tif 000348
【１０５６】
アルゴン雰囲気下０℃で水素化ナトリウム（６０％含有，４．７ｇ）にエタノール（１００ｍｌ）を加え１０分間撹拌した。反応液に２−ニトロプロパン（１１ｍｌ）を加え１０分間撹拌後、１−（ブロモメチル）−３−クロロ−２−フルオロベンゼン（１０ｇ）を加え室温で３．５時間撹拌した。沈殿を濾去し濾液を減圧下濃縮した。残さをジエチルエーテルと水に分配し、有機層を１規定水酸化ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で順次洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝３：７）で精製し、粗製の３−クロロ−２−フルオロベンズアルデヒド（５．５ｇ）を淡黄色油状化合物として得た。アルゴン雰囲気下０℃で水素化ナトリウム（６０％含有，１．６ｇ）にメタノール（２０ｍｌ）を加え１０分間撹拌した。反応液を−２０℃に冷却し粗製の３−クロロ−２−フルオロベンズアルデヒド（５．５ｇ）と２−アジド酢酸  メチル  エステル（５．０ｇ）のメタノール（１０ｍｌ）溶液を２０分間以内に加えた。反応液を０℃に昇温して２．５時間撹拌し、水（４０ｍｌ）を加えた。反応液を減圧下濃縮し、残さを塩化メチレン酢酸  エチル  エステル混液で抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン：ヘキサン＝３：１７）で精製し、粗製の２−アジド−３−［（３−クロロ−２−フルオロ）フェニル］アクリル酸  メチル  エステル（２．６ｇ）を得た。これをキシレン（５０ｍｌ）に溶解し１３０−１４０℃で３時間撹拌した。反応液を濃縮し得られた残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン）で精製した後、ジエチルエーテル−ヘキサンで結晶化させ標題化合物（４４０ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：４．０８（３Ｈ，ｓ），７．２０（１Ｈ，ｓ），７．３１−７．３８（２Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２２８（Ｍ＋Ｈ）+．
【１０５７】
［参考例２７４］５−クロロ−４−フルオロインドール−２−カルボン酸
【１０５８】
【化３４８】
0004630267.tif 000349
【１０５９】
参考例２７３で得た化合物（４４０ｍｇ）をテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）に溶解し水酸化リチウム（１６０ｍｇ）の水溶液（５ｍｌ）を加え室温で３時間撹拌した。反応液に水酸化リチウム（２４０ｍｇ）の水溶液（５ｍｌ）を追加し、室温で更に１時間撹拌した後、反応液を減圧下濃縮した。残さを１規定塩酸水溶液で中和し酢酸  エチル  エステルで３回抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に溶媒を留去し、標題化合物（３９０ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：６．７９（１Ｈ，ｓ），７．１６−７．２６（２Ｈ，ｍ）
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２１４（Ｍ＋Ｈ）+．
【１０６０】
［参考例２７５］１−ベンジル−５−クロロインド−ル−２−カルボン酸  エチル  エステル
【１０６１】
【化３４９】
0004630267.tif 000350
【１０６２】
５−クロロインド−ル−２−カルボン酸  エチル  エステル（１．４ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）に溶解し、炭酸カリウム（２．９ｇ）と塩化ベンジル（２．４ｍｌ）を加えて、浴温１００℃で１．５時間加熱撹拌した。減圧下反応液を濃縮し、残さを氷水に注ぎ酢酸  エチル  エステルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：１９）で精製し、ジエチルエ−テル−ヘキサンから結晶化させ標題化合物（１．６ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．３３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），５．８３（２Ｈ，ｓ），７．００−７．０２（２Ｈ，ｄ），７．２０−７．３８（６Ｈ，ｍ），７．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ）．
【１０６３】
［参考例２７６］１−ベンジル−５−クロロ−３−フルオロインド−ル−２−カルボン酸  エチル  エステル
【１０６４】
【化３５０】
0004630267.tif 000351
【１０６５】
参考例２７５で得た化合物（２．２ｇ）の塩化メチレン溶液（３０ｍｌ）に１−フルオロ−２，６−ジクロロピリジニウム  トリフレ−ト（４．４ｇ）を加え３日間加熱還流した。反応液を酢酸  エチル  エステルと水に分配し、水層を酢酸  エチル  エステルで抽出した。有機層を合わせ１規定塩酸、水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：２４）で精製し、粗製の標題化合物（２．８ｇ）を得た。この一部を分取用シリカゲル薄層クロマトグラフィーにより精製し標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．２５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．２９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），５．７７（２Ｈ，ｓ），６．９７−６．９９（２Ｈ，ｍ），７．１８−７．２８（３Ｈ，ｍ），７．３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．１Ｈｚ），７．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．１Ｈｚ），７．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ）
【１０６６】
［参考例２７７］５−クロロ−３−フルオロインド−ル−２−カルボン酸  エチル  エステル
【１０６７】
【化３５１】
0004630267.tif 000352
【１０６８】
参考例２７６で得た粗製の化合物（１．４ｇ）をアニソ−ル（３０ｍｌ）に溶解し、氷冷下塩化アルミニウム（２．９ｇ）を少量ずつ加えた。反応液を室温で３０分間撹拌し、更に塩化アルミニウム（２．９ｇ）を加え１８時間撹拌した。反応液に塩化アルミニウム（８．０ｇ）を加えて５時間撹拌し水を加えた。反応液を酢酸  エチル  エステルで抽出し、合わせた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（塩化メチレン）で精製し、標題化合物（４７０ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），４．４５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．２５−７．３１（２Ｈ，ｍ），７．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．７３Ｈｚ），８．５３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２４２（Ｍ＋Ｈ）+．
【１０６９】
［参考例２７８］５−クロロ−３−フルオロインド−ル−２−カルボン酸
【１０７０】
【化３５２】
0004630267.tif 000353
【１０７１】
参考例２７４と同様の方法で、参考例２７７で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：７．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，１．９Ｈｚ），７．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，１．９Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），１１．７８（１Ｈ，ｓ）
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２１４（Ｍ＋Ｈ）+．
【１０７２】
［参考例２７９］（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−｛［（５−クロロ−３−フルオロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１０７３】
【化３５３】
0004630267.tif 000354
【１０７４】
参考例９７と同様の方法で、参考例１４４で得た化合物と参考例２７８で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４５（９Ｈ，ｓ），１．７３−２．１１（６Ｈ，ｍ），２．６５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．９６（３Ｈ，ｓ），３．０７（３Ｈ，ｓ），４．２０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．２８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．７８（１Ｈ，ｂｒ），７．２３−７．３０（３Ｈ，ｍ），７．５８（１Ｈ，ｓ），９．０３（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４８１（Ｍ＋Ｈ）+．
【１０７５】
［参考例２８０］３−ブロモ−５−クロロインドール−２−カルボン酸  エチル  エステル
【１０７６】
【化３５４】
0004630267.tif 000355
【１０７７】
５−クロロインドール−２−カルボン酸  エチル  エステル（５００ｍｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）溶液に氷冷下Ｎ−ブロモコハク酸イミド（４４０ｍｇ）を加えた。反応液を室温で１８時間撹拌し減圧下溶媒を留去した。残さを酢酸  エチル  エステルと水に分配し、水層を酢酸  エチル  エステルで抽出した。合わせた有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：９）で精製し、得られた白色粉末をヘキサンで洗浄し、標題化合物（６８０ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４２−１．４８（３Ｈ，ｍ），４．４３−４．４９（２Ｈ，ｍ），７．３０−７．３２（２Ｈ，ｍ），７．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．７４Ｈｚ），９．１１（１Ｈ，ｓ）
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：３０３（Ｍ＋Ｈ）+．
【１０７８】
［参考例２８１］３−ブロモ−５−クロロインドール−２−カルボン酸
【１０７９】
【化３５５】
0004630267.tif 000356
【１０８０】
参考例２７４と同様の方法で、参考例２８０で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：７．３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ），７．４８−７．５３（２Ｈ，ｍ），１２．３３（１Ｈ，ｓ）
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２７５（Ｍ＋Ｈ）+．
【１０８１】
［参考例２８２］（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［（３−ブロモ−５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１０８２】
【化３５６】
0004630267.tif 000357
【１０８３】
参考例９７と同様の方法で、参考例１４４で得た化合物と参考例２８１で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４２（９Ｈ，ｓ），１．５８−２．１７（６Ｈ，ｍ），２．７０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．９６（３Ｈ，ｓ），３．０７（３Ｈ，ｓ），４．２３−４．２８（２Ｈ，ｍ），４．８３（１Ｈ，ｂｒ），７．３４−７．４１（３Ｈ，ｍ），７．５２（１Ｈ，ｓ），９．７６（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：５４２（Ｍ＋Ｈ）+．
【１０８４】
［参考例２８３］３−クロロ−５−フルオロインドール−２−カルボン酸  エチル  エステル
【１０８５】
【化３５７】
0004630267.tif 000358
【１０８６】
５−フルオロインドール−２−カルボン酸  エチル  エステル（２．０ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）に溶解し、氷冷下、Ｎ−クロロコハク酸イミド（１．４ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）溶液を滴下し加え、室温で１８時間攪拌した。反応液を酢酸  エチル  エステルで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水で順次洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下で留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝５：１）で精製し、標題化合物（１．９ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），４．４６（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．１４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝８．０，２．７Ｈｚ），７．３２−７．３６（２Ｈ，ｍ），８．９１（１Ｈ，ｂｒ）．
【１０８７】
［参考例２８４］３−クロロ−５−フルオロインドール−２−カルボン酸
【１０８８】
【化３５８】
0004630267.tif 000359
【１０８９】
参考例２７４と同様の方法で、参考例２８３で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：７．２０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ），７．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ），７．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，４．４Ｈｚ），１２．１２（１Ｈ，ｂｒ）．
【１０９０】
［参考例２８５］５−クロロ−３−ホルミルインドール−２−カルボン酸  エチル  エステル
【１０９１】
【化３５９】
0004630267.tif 000360
【１０９２】
Ｎ‐メチルホルムアニリド（２．９ｇ）にオキシ塩化リン（２．０ｍｌ）を加え、１５分間撹拌後、１，２−ジクロロエタン（５０ｍｌ）および５−クロロインドール−２−カルボン酸  エチル  エステル（４．０ｇ）を加え、１時間加熱還流した。氷冷下、反応液を酢酸ナトリウム（１４ｇ）の水溶液（２８ｍｌ）に注ぎ、１８時間撹拌後、不溶物を濾取した。これを水およびジエチルエーテルで順次洗浄し、標題化合物（３．５６ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．３８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．４４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．４Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），８．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ），１０．５３（１Ｈ，ｓ）．
【１０９３】
［参考例２８６］５−クロロ−３−ホルミルインドール−２−カルボン酸
【１０９４】
【化３６０】
0004630267.tif 000361
【１０９５】
参考例２８５で得た化合物（１．０ｇ）をエタノール（１０ｍｌ）に溶解し、１規定水酸化ナトリウム水溶液（１０ｍｌ）を滴下し加え、５０℃で２時間加熱攪拌した。反応液に１規定塩酸水溶液（１１ｍｌ）を加え、撹拌後、析出した不溶物を濾取し、標題化合物（０．８６ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），８．２０（１Ｈ，ｓ），１０．５８（１Ｈ，ｓ），１２．９０（１Ｈ，ｂｒ）．
【１０９６】
［参考例２８７］５−クロロ−２−エトキシカルボニルインドール−３−カルボン酸
【１０９７】
【化３６１】
0004630267.tif 000362
【１０９８】
参考例２８６で得た化合物（１．５ｇ）およびスルファミン酸（１．７ｇ）をｔｅｒｔ−ブタノール（３０ｍｌ）−水（３０ｍｌ）に溶解し、亜塩素酸ナトリウム（１．６ｇ）を加え８時間攪拌した。反応液を水にて希釈し酢酸  エチル  エステルにて抽出し、１規定塩酸水溶液、飽和食塩水の順に洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残さをイソプロピルエーテル−ヘキサンからなる混合溶媒から再結晶し、標題化合物（０．７ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．３４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．３８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．４Ｈｚ），７．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ），１２．７５（１Ｈ，ｂｒ）．
【１０９９】
［参考例２８８］５−クロロ−３−［（ジメチルアミノ）カルボニル］インドール−２−カルボン酸  エチル  エステル
【１１００】
【化３６２】
0004630267.tif 000363
【１１０１】
参考例２８７で得た化合物（０．７ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）に溶解し、ジメチルアミン塩酸塩（０．２６ｇ）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物（０．４３ｇ）、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド  塩酸塩（１．０ｇ）を加え、室温で２日間攪拌した。反応液を酢酸  エチル  エステルで希釈し、１規定塩酸水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、および飽和食塩水で順次洗浄した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下で留去し、残さをイソプロピルエーテル−ヘキサンからなる混合溶媒から再結晶し、標題化合物（０．６ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．２９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），２．７８（３Ｈ，ｓ），３．０４（３Ｈ，ｓ），４．３０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），７．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．４Ｈｚ），７．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），１２．２９（１Ｈ，ｓ）．
【１１０２】
［参考例２８９］５−クロロ−３−［（ジメチルアミノ）カルボニル］インドール−２−カルボン酸
【１１０３】
【化３６３】
0004630267.tif 000364
【１１０４】
参考例２８６と同様の方法で、参考例２８８で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：２．９１（６Ｈ，ｓ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．４７（１Ｈ，ｓ），１２．１６（１Ｈ，ｓ）．
【１１０５】
［参考例２９０］５−（フェニルスルホニル）−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］チアゾール
【１１０６】
【化３６４】
0004630267.tif 000365
【１１０７】
氷冷下、ベンゼンスルホンアミド（６３８ｍｇ）および４，５−ビス（ブロモメチル）チアゾール（Ｍ．Ａｌ．Ｈａｒｉｒｉ，Ｏ．Ｇａｌｌｅｙ，Ｆ．Ｐａｕｔｅｔ，Ｈ．Ｆｉｌｌｉｏｎ，Ｅｕｒ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９８，５９３−５９４．）（１．１０ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）に溶解させ、水素化ナトリウム（６０％油性，３５７ｍｇ）を一気に加えて室温で３時間撹拌した。水および塩化メチレンを加えて分液し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：酢酸  エチル  エステル＝９：１）で精製して標題化合物（１３７ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：４．６０−４．６３（２Ｈ，ｍ），４．７０−４．７３（２Ｈ，ｍ），７．５２−７．６４（３Ｈ，ｍ），７．８８−７．９２（２Ｈ，ｍ），８．７１（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２６７（Ｍ＋Ｈ）+．
【１１０８】
［参考例２９１］５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］チアゾール  ２臭化水素酸塩
【１１０９】
【化３６５】
0004630267.tif 000366
【１１１０】
参考例２９０で得た化合物（８００ｍｇ）、フェノール（８００μｌ）および４７％臭化水素酸水溶液（５．００ｍｌ）の混合物を２時間加熱還流した。室温まで冷却した後、酢酸  エチル  エステルおよび水を加えて分液し、水層を減圧下溶媒留去した。残渣に酢酸  エチル  エステルを加えて析出物を濾取、乾燥して標題化合物（５２１ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：４．４２（２Ｈ，ｂｒ  ｓ），４．５６（２Ｈ，ｂｒ  ｓ），９．１４（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：１２７（Ｍ＋Ｈ）+．
【１１１１】
［参考例２９２］５−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］チアゾール
【１１１２】
【化３６６】
0004630267.tif 000367
【１１１３】
参考例９に記載された方法と同様にして、参考例２９１で得た化合物より、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．６７（３Ｈ，ｓ），３．９５−３．９９（２Ｈ，ｍ），４．０１−４．０５（２Ｈ，ｍ），８．６９（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：１４１（Ｍ＋Ｈ）+．
【１１１４】
［参考例２９３］５−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］チアゾール−２−カルボン酸  リチウム塩
【１１１５】
【化３６７】
0004630267.tif 000368
【１１１６】
参考例５に記載された方法と同様にして、参考例２９２で得た化合物より、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：２．５２（３Ｈ，ｓ），３．７３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝３．２Ｈｚ），３．８７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝３．２Ｈｚ）．
【１１１７】
［参考例２９４］（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−［（６−クロロ−２−ナフトイル）アミノ］−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１１１８】
【化３６８】
0004630267.tif 000369
【１１１９】
参考例９７と同様の方法で、参考例１４４で得た化合物および６−クロロナフタレン−２−カルボン酸（Ｅｕｒ．Ｊ．Ｃｈｅｍ−Ｃｈｉｍ．Ｔｈｅｒ．，１９８４年，１９巻，２０５−２１４頁）から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３０−２．００（１５Ｈ，ｍ），２．６０−２．８０（１Ｈ，ｍ），２．９６（３Ｈ，ｓ），３．０９（３Ｈ，ｓ），４．００−４．２０（１Ｈ，ｍ），４．２０−４．３０（１Ｈ，ｍ），４．７５−４．９５（１Ｈ，ｍ），７．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．７０−７．９５（５Ｈ，ｍ），８．３１（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４７４（Ｍ＋Ｈ）+．
【１１２０】
［参考例２９５］（Ｅ）−３−（モルホリン−４−イル）−２−アクリル酸  エチル  エステル
【１１２１】
【化３６９】
0004630267.tif 000370
【１１２２】
プロピオン酸  エチル  エステル（２．０ｍｌ）を塩化メチレン（２０ｍｌ）に溶解し、氷冷下モルホリン（１．７０ｍｌ）を滴下した。室温にて１時間攪拌後、減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝２０：１）で精製して、標題化合物（３．７２ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．２１（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），３．７１（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），４．１４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ），７．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：１８６（Ｍ＋Ｈ）+．
【１１２３】
［参考例２９６］３−クロロベンゼンジアゾニウム  テトラフルオロボレート
【１１２４】
【化３７０】
0004630267.tif 000371
【１１２５】
３−クロロアニリン（２．０ｇ）を水（３０ｍｌ）、濃塩酸（３．５ｍｌ）の混合溶媒に溶解し、氷冷下亜硝酸ナトリウム（１．３０ｇ）を加えて１０分間攪拌した。濃塩酸（５．３ｍｌ）、テトラフルオロホウ酸ナトリウム（６．９０ｇ）を加えて氷冷下で３０分間攪拌後、析出物を濾取し、水、メタノール、ジエチルエーテルで洗浄して標題化合物（２．６３ｇ）を得た。このまま次の反応に用いた。
【１１２６】
［参考例２９７］７−クロロシンノリン−３−カルボン酸  エチル  エステル
【１１２７】
【化３７１】
0004630267.tif 000372
【１１２８】
参考例２９５で得た化合物（１．４５ｇ）をアセトニトリル（１００ｍｌ）に溶解し、参考例２９６で得た化合物（１．７３ｇ）を加えて室温にて１時間攪拌した後、７日間加熱還流した。溶媒を減圧留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン→塩化メチレン：酢酸  エチル  エステル＝１０：１、次いで、ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝４：１→１：１）で精製し、標題化合物（０．２５ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．５３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．６２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），７．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），８．６４（１Ｈ，ｓ），８．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）．
【１１２９】
［参考例２９８］７−クロロシンノリン−３−カルボン酸
【１１３０】
【化３７２】
0004630267.tif 000373
【１１３１】
参考例２８６と同様の方法で、参考例２９７で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：８．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ），８．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），８．７０（１Ｈ，ｓ），８．９０（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２０９（Ｍ＋Ｈ）+．
【１１３２】
［参考例２９９］（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［（７−クロロシンノリン−３−イル）カルボニル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１１３３】
【化３７３】
0004630267.tif 000374
【１１３４】
参考例９７と同様の方法で参考例１４４で得た化合物および参考例２９８で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３６（９Ｈ，ｓ），１．８０−２．２０（５Ｈ，ｍ），２．７２（１Ｈ，ｍ），２．９６（３Ｈ，ｓ），３．０７（３Ｈ，ｓ），３．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ），４．３０−４．４５（２Ｈ，ｍ），４．８７（１Ｈ，ｂｒ），７．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ），７．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），８．５９（２Ｈ，ｂｒ），８．７２（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４７６（Ｍ＋Ｈ）+．
【１１３５】
［参考例３００］（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［（５−クロロ−１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１１３６】
【化３７４】
0004630267.tif 000375
【１１３７】
参考例１４３で得た化合物（２３５ｍｇ）のテトラヒドロフラン（５．０ｍｌ）溶液に１０％パラジウム炭素（５０ｍｇ）を加え、水素雰囲気下、室温にて終夜攪拌した。反応混液を濾過し、濾液を濃縮して得た生成物と５−クロロベンズイミダゾール−２−カルボン酸（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，１９８９年，６２巻，２６６８頁）（１６５ｍｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５．０ｍｌ）溶液に、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物（１００ｍｇ）および１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド  塩酸塩（１７１ｍｇ）を室温にて加え、４日間攪拌した。反応混液を濃縮後、塩化メチレン、炭酸水素ナトリウム水溶液および水を加え分液し、水層を塩化メチレンで抽出した。有機層を合わせて、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去した。残さをシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝１０：１）を用いて精製し、標題化合物（２５０ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．０１−２．００（６Ｈ，ｍ），１．３４（９Ｈ，ｓ），２．７９（３Ｈ，ｓ），２．８０−２．９５（１Ｈ，ｍ），２．９８（３Ｈ，ｓ），３．８９−４．０６（２Ｈ，ｍ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．６２（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），８．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），１３．４６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４６６（Ｍ＋Ｈ）+．
【１１３８】
［参考例３０１］３−（４−フルオロフェニル）−２−｛［（４−メチルフェニル）スルホニル］アミノ｝プロピオン酸  メチル  エステル
【１１３９】
【化３７５】
0004630267.tif 000376
【１１４０】
２−アミノ−３−（４−フルオロフェニル）プロピオン酸  メチル  エステル（２．０１ｇ）、塩化ｐ−トルエンスルホニル（２．２５ｇ）、４−ジメチルアミノピリジン（３０９ｍｇ）をクロロホルム（３０ｍｌ）に溶解し、ピリジン（３．０ｍｌ）を加え、４．５時間加熱還流した。さらに塩化ｐ−トルエンスルホニル（２．２０ｇ）を加え、３．５時間加熱還流した。反応液を、氷、１規定塩酸（１７ｍｌ）に注ぎ分液した後、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下で留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝９：１→２：１）で精製し、標題化合物（２．８９ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．４１（３Ｈ，ｓ），２．９０−３．１０（２Ｈ，ｍ），３．５１（３Ｈ，ｓ），４．１０−４．２０（１Ｈ，ｍ），５．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），６．８５−６．９５（２Ｈ，ｍ），７．００−７．１０（２Ｈ，ｍ），７．２０−７．３０（２Ｈ，ｍ），７．６０−７．７０（２Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３５２（Ｍ＋Ｈ）+．
【１１４１】
［参考例３０２］７−フルオロ−２−［（４−メチルフェニル）スルホニル］−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−３−カルボン酸  メチル  エステル
【１１４２】
【化３７６】
0004630267.tif 000377
【１１４３】
参考例３０１で得た化合物（１．５０ｇ）、パラホルムアルデヒド（２０７ｍｇ）をクロロホルム（４０ｍｌ）に溶解し、アルゴン置換した。次いでトリフルオロボラン−ジエチルエーテル錯体（１．２０ｍｌ）を加え、室温で７．５時間攪拌した。反応液を氷、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液に注ぎ分液した後、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下で留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝３：１）で精製し、標題化合物（１．４５ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．４２（３Ｈ，ｓ），３．１５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ），３．４６（３Ｈ，ｓ），４．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．９Ｈｚ），４．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．９Ｈｚ），５．０１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．４Ｈｚ），６．７０−６．８０（１Ｈ，ｍ），６．８０−６．９０（１Ｈ，ｍ），７．００−７．１０（１Ｈ，ｍ），７．２９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．７２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３６４（Ｍ＋Ｈ）+．
【１１４４】
［参考例３０３］７−フルオロイソキノリン−３−カルボン酸  メチル  エステル
【１１４５】
【化３７７】
0004630267.tif 000378
【１１４６】
参考例３０２で得た化合物（１．４５ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４０ｍｌ）に溶解した。この反応液に、酸素を導入し、１００℃で３．５時間攪拌した。反応液を減圧下で濃縮し、残さに飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、塩化メチレンを加えて分液した後、有機層を１０％クエン酸水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下で留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝１：１）で精製し、標題化合物（０．５９ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：４．０７（３Ｈ，ｓ），７．５５−７．６５（１Ｈ，ｍ），７．６５−７．７５（１Ｈ，ｍ），８．００−８．０５（１Ｈ，ｍ），８．６１（１Ｈ，ｓ），９．３０（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２０６（Ｍ＋Ｈ）+．
【１１４７】
［参考例３０４］７−フルオロイソキノリン−３−カルボン酸  塩酸塩
【１１４８】
【化３７８】
0004630267.tif 000379
【１１４９】
参考例３０３で得た化合物（１．４５ｇ）を濃塩酸（１８ｍｌ）に溶解し、２．５時間加熱還流した。反応液を冷却し、析出晶をろ取し、水で洗浄後乾燥し、標題化合物（０．４６ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：７．９０−８．００（１Ｈ，ｍ），８．１５−８．２５（１Ｈ，ｍ），８．４０−８．５０（１Ｈ，ｍ），８．８２（１Ｈ，ｓ），９．５５（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：１９２（Ｍ＋Ｈ）+．
【１１５０】
［参考例３０５］７−クロロ−２Ｈ−クロメン−３−カルボン酸  エチル  エステル
【１１５１】
【化３７９】
0004630267.tif 000380
【１１５２】
４−クロロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド（Ａｃｔａ．Ｃｈｅｍ．Ｓｃａｎｄ．，１９９９年，５３卷，２５８頁）（５１０ｍｇ）をテトラヒドロフラン（４０ｍｌ）に溶解し、水素化ナトリウム（６０％油性、１５７ｍｇ）を加え室温で２時間攪拌した。反応液に２−ジエチルホスホノアクリル酸  エチル  エステル（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９７８年，４３巻，１２５６頁）（７６９ｍｇ）のテトラヒドロフラン溶液（１０ｍｌ）を加え室温で２時間攪拌した後一晩加熱還流した。反応液を室温まで冷却した後、水とジエチルエーテルを加え分液した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下で溶媒を留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝１０：１）により精製し、標題化合物（２４７ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．３３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．２７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．９９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），６．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ），６．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．１，２．０Ｈｚ），７．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ）．
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ：２３８（Ｍ+）．
【１１５３】
［参考例３０６］７−クロロ−２Ｈ−クロメン−３−カルボン酸
【１１５４】
【化３８０】
0004630267.tif 000381
【１１５５】
参考例２７４と同様の方法で、参考例３０５で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：４．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），６．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），７．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．１，２．２Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．４４（１Ｈ，ｓ）．ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ：２１０（Ｍ）+．
【１１５６】
［参考例３０７］（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［（Ｅ）−３−（４−クロロフェニル）−２−プロペノイル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１１５７】
【化３８１】
0004630267.tif 000382
【１１５８】
参考例９７と同様の方法で参考例１４４で得た化合物および４−クロロ桂皮酸から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３０−１．５５（３Ｈ，ｍ），１．４８（９Ｈ，ｓ），１．６０−２．３０（４Ｈ，ｍ），２．５７−２．７０（１Ｈ，ｍ），２．９５（３Ｈ，ｓ），３．０６（３Ｈ，ｓ），４．０１（１Ｈ，ｂｒ  ｓ），４．１０−４．２０（１Ｈ，ｍ），４．７８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），６．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｓ），７．３１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．４０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４５０（Ｍ＋Ｈ）+．
【１１５９】
［参考例３０８］６−クロロ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキノリン−２−カルボン酸  メチル  エステル
【１１６０】
【化３８２】
0004630267.tif 000383
【１１６１】
４−クロロアニリン（１２．７６ｇ）のメタノール（１５０ｍｌ）溶液にアセチレンジカルボン酸  ジメチル  エステル（１３．５ｍｌ）を加えて８時間加熱還流した。反応液を減圧下濃縮し、残さをジフェニルエーテル（７０ｍｌ）に溶解し、２４０℃で４時間加熱攪拌した。反応液を冷却後、ヘキサンとジエチルエーテルの混合溶媒を加えて析出した結晶を濾取、洗浄し、標題化合物（１１．０９ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：３．９７（３Ｈ，ｓ），７．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．５Ｈｚ），７．９０−８．０５（２Ｈ，ｍ），１２．２８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２３８（Ｍ＋Ｈ）+．
【１１６２】
［参考例３０９］６−クロロ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキノリン−２−カルボン酸
【１１６３】
【化３８３】
0004630267.tif 000384
【１１６４】
参考例２８６と同様の方法で、参考例３０８で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：６．９０−７．０５（１Ｈ，ｍ），７．９０−８．０５（２Ｈ，ｍ），１０．１０−１０．３０（１Ｈ，ｍ），１２．１３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２２４（Ｍ＋Ｈ）+．
【１１６５】
［参考例３１０］（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１１６６】
【化３８４】
0004630267.tif 000385
【１１６７】
参考例９７で得た化合物（５．００ｇ）のテトラヒドロフラン（４０ｍｌ）溶液に、水（１０ｍｌ）および水酸化リチウム（２６３ｍｇ）を加え、室温にて終夜攪拌した。反応混液を濾過し、濾液を濃縮し、得られた残さとジメチルアミン塩酸塩（１．８５ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）溶液に、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物（１．７５ｇ）、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド  塩酸塩（３．３２ｇ）、およびジイソプロピルエチルアミン（１１．３ｍｌ）を室温にて加え、２日間攪拌した。反応混液を濃縮後、塩化メチレン、炭酸水素ナトリウム水溶液および水を加え分液し、水層を塩化メチレンで抽出した。有機層を合わせて、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：アセトン＝２：１→１：１）を用いて精製し、標題化合物（４．５９ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．６０−１．７６（２Ｈ，ｍ），１．７３（９Ｈ，ｓ），１．７６−１．８７（１Ｈ，ｍ），１．９３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．１４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．２８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．６５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．９５（３Ｈ，ｓ），３．０５（３Ｈ，ｓ），４．０１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．２１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．８４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），６．８１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．２０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，１．９Ｈｚ），７．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），８．０２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１０．０６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４６５（Ｍ＋Ｈ）+．
【１１６８】
［参考例３１１］（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［（５−フルオロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１１６９】
【化３８５】
0004630267.tif 000386
【１１７０】
１）参考例９１と同様に、参考例９６で得た化合物と５−フルオロインドール−２−カルボン酸から、（１Ｓ，３Ｒ，４Ｓ）−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−４−｛［（５−フルオロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステルを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．５２（９Ｈ，ｓ），１．６７−２．４１（７Ｈ，ｍ），３．９７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．１５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．０８−４．２２（１Ｈ，ｍ），６．８３（１Ｈ，ｓ），７．００−７．０５（１Ｈ，ｍ），７．３２−７．３６（１Ｈ，ｍ），８．０２（１Ｈ，ｓ），９．５１（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４４８（Ｍ＋Ｈ）+．
２）参考例３１０と同様の方法で、上記化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．５２（９Ｈ，ｓ），１．５７−１．７９（２Ｈ，ｍ），１．７９−２．００（２Ｈ，ｍ），２．１４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．３１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．６５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．９５（３Ｈ，ｓ），３．０７（３Ｈ，ｓ），４．０２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．１７−４．２５（１Ｈ，ｍ），４．８０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），６．８２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．０２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝２．３，９．０Ｈｚ），７．２４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０，４．３Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），９．４９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４４７（Ｍ＋Ｈ）+．
【１１７１】
［参考例３１２］２−アミノ−６，６−ジメチル−６，７−ジヒドロチアゾロ［４，５−ｃ］ピリジン−５（４Ｈ）−カルボン酸  エチル  エステル
【１１７２】
【化３８６】
0004630267.tif 000387
【１１７３】
アルゴン気流下、シアン化銅（Ｉ）（９１８ｍｇ）をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）に懸濁し−２０℃まで冷却した後、ｎ−ブチルリチウム（１．５６規定ヘキサン溶液、６．４１ｍｌ）を５分間で滴下し、−２０℃で３０分間撹拌した。この反応液を−５０℃まで冷却した後、水素化ジイソブチルアルミニウム（１．００モルヘキサン溶液）を２０分間で滴下し、−５０℃で１時間撹拌した。この反応液に２，２−ジメチル−５−オキソ−５，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピリジン−１−カルボン酸  エチル  エステル（Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，１９９８年，８１巻，３０３頁）（９８６ｍｇ）を含むテトラヒドロフラン（５ｍｌ）溶液を５分間で滴下し、−５０℃で２時間撹拌した。−２０℃まで昇温した後，臭素（４．９０ｍｌ）を一度に滴下し、−２０℃で３０分間撹拌した。反応液に水および酢酸  エチル  エステルを加えて分液し、有機層を飽和亜硫酸ナトリウム水溶液で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、残さをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）に溶解し、チオ尿素（７６０ｍｇ）を加えて５０℃で終夜撹拌した。溶媒を留去した後、塩化メチレンおよび飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて分液し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒を留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝４：１）で精製し標題化合物（４１２ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．５４（６Ｈ，ｓ），２．６５−２．６７（２Ｈ，ｍ），４．０９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．４４−４．４６（２Ｈ，ｍ），４．７８（２Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【１１７４】
［参考例３１３］２−ブロモ−６，６−ジメチル−６，７−ジヒドロチアゾロ［４，５−ｃ］ピリジン−５（４Ｈ）−カルボン酸  エチル  エステル
【１１７５】
【化３８７】
0004630267.tif 000388
【１１７６】
臭化第二銅（４３１ｍｇ）をアセトニトリル（８ｍｌ）に懸濁し、亜硝酸  ｔｅｒｔ−ブチル（２４９ｍｇ）を室温で滴下した。反応液に氷冷下で参考例３１２で得た化合物（４１２ｍｇ）のアセトニトリル溶液（８ｍｌ）を加えた後５０℃まで昇温し、１５分間撹拌した。溶媒を留去し、残さにジエチルエーテルおよび１０％塩酸を加えて分液し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下濃縮した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝６：１）により精製し、標題化合物（１５１ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．５５（６Ｈ，ｓ），２．７９−２．８１（２Ｈ，ｍ），４．１０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．６５−４．６７（２Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３１９（Ｍ＋Ｈ）+．
【１１７７】
［参考例３１４］６，６−ジメチル−６，７−ジヒドロチアゾロ［４，５−ｃ］ピリジン−５（４Ｈ）−カルボン酸  エチル  エステル
【１１７８】
【化３８８】
0004630267.tif 000389
【１１７９】
参考例３１３で得た化合物（４３２ｍｇ）のジエチルエーテル溶液（５ｍｌ）に−７８℃でｎ−ブチルリチウム（１．５６規定ヘキサン溶液，１．０４ｍｌ）を加えて−７８℃で３０分間撹拌した。この反応液に水およびジエチルエーテルを加えて分液し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒を留去して標題化合物（３０７ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．５５（６Ｈ，ｓ），２．９０（２Ｈ，ｓ），４．１２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．７５（２Ｈ，ｍ），８．６３（１Ｈ，ｓ）．
【１１８０】
［参考例３１５］６，６−ジメチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［４，５−ｃ］ピリジン
【１１８１】
【化３８９】
0004630267.tif 000390
【１１８２】
参考例３１４で得た化合物（３０７ｍｇ）を水（５ｍｌ），エタノール（５ｍｌ）およびジオキサン（５ｍｌ）の混合溶媒に溶解し、この反応液に水酸化リチウム（５９８ｍｇ）を加えて７日間加熱還流した。室温まで放置した後、水および塩化メチレンを加えて分液し、さらに水層を塩化メチレンで６回抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒を留去し、標題化合物（２０７ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２３（６Ｈ，ｓ），２．７１−２．７３（２Ｈ，ｍ），４．０９−４．１１（２Ｈ，ｍ），８．６１（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：１６８（Ｍ+）．
【１１８３】
［参考例３１６］６，６−ジメチル−６，７−ジヒドロチアゾロ［４，５−ｃ］ピリジン−５（４Ｈ）−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１１８４】
【化３９０】
0004630267.tif 000391
【１１８５】
参考例３１５で得た化合物（２０７ｍｇ）を塩化メチレン（５ｍｌ）に溶解し、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカルボナート（４０４ｍｇ）および４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（１５１ｍｇ）を加えて室温で２時間撹拌した。さらにジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカルボナート（４０４ｍｇ）を加えて室温で終夜撹拌し、再びジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカルボナート（１．００ｇ）を加えて１時間撹拌した。塩化メチレンおよび１０％塩酸水溶液を加えて分液し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒を留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝４：１）で精製して標題化合物（９５．４ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４７（９Ｈ，ｓ），１．５２（６Ｈ，ｓ），２．８７（２Ｈ，ｓ），４．６９（２Ｈ，ｓ），８．６２（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２６９（Ｍ＋Ｈ）+．
【１１８６】
［参考例３１７］４−クロロ−５−（１，３−ジオキソラン−２−イル）チアゾール−２−カルボン酸  リチウム塩
【１１８７】
【化３９１】
0004630267.tif 000392
【１１８８】
２，４−ジクロロチアゾール−５−カルバルデヒド  エチレンアセタール（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．１，１９９２年，９７３頁）（２．２６ｇ）をテトラヒドロフラン（１５ｍｌ）に溶解し、ドライアイス−アセトンで冷却下、ｎ−ブチルリチウム（１．５規定ヘキサン溶液，６．８ｍｌ）を加え、２０分間攪拌した後に同温度で炭酸ガスを導入した。そのまま室温まで１．５時間かけて徐々に昇温させた後、減圧下濃縮し、ヘキサンを加え粉末化し、濾取後、酢酸  エチル  エステルに懸濁し、再度粉末を濾取して標題化合物（１．６５ｇ）を得た。
【１１８９】
［参考例３１８］４−クロロ−５−（１，３−ジオキソラン−２−イル）チアゾール−２−カルボン酸  エチル  エステル
【１１９０】
【化３９２】
0004630267.tif 000393
【１１９１】
参考例３１７で得た化合物（２４２ｍｇ），エタノール（０．２ｍｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２ｍｌ）に溶解し、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物（１３６ｍｇ），１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド  塩酸塩（２５０ｍｇ）を加え、室温で一晩攪拌した。溶媒を減圧下濃縮し、ジエチルエーテルおよび希塩酸を加え有機層を分離した。有機層を水および飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、標題化合物（１７０ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．００−４．１０（２Ｈ，ｍ），４．１０−４．２０（２Ｈ，ｍ），４．４８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．１５（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２６４（Ｍ＋Ｈ）+．
【１１９２】
［参考例３１９］４−クロロ−５−ホルミルチアゾール−２−カルボン酸  エチル  エステル
【１１９３】
【化３９３】
0004630267.tif 000394
【１１９４】
参考例３１８で得た化合物（１３２ｍｇ）をジエチルエーテル（５ｍｌ）に溶解し、２０％塩酸水溶液（０．３ｍｌ）を加え、室温で７時間攪拌した。反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、ジエチルエーテルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、標題化合物（１１０ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．５２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１０．１２（１Ｈ，ｓ）．
【１１９５】
［参考例３２０］４−アジド−５−ホルミルチアゾール−２−カルボン酸  エチル  エステル
【１１９６】
【化３９４】
0004630267.tif 000395
【１１９７】
参考例３１９で得た化合物（５．１５ｇ）をジメチルスルホキシド（３０ｍｌ）に溶解し、アジ化ナトリウム（１．５２ｇ）を加え、室温で２．５時間攪拌した。反応液に氷水を加え、ジエチルエーテルで抽出し、２回水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝２４：１）で精製し、標題化合物（１．７８ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．５０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），９．９５（１Ｈ，ｓ）．
【１１９８】
［参考例３２１］６−メチル−６，７−ジヒドロチアゾロ［４，５−ｄ］ピリミジン−２−カルボン酸  エチル  エステル
【１１９９】
【化３９５】
0004630267.tif 000396
【１２００】
参考例３２０で得た化合物（１．５６ｇ）を塩化メチレン（２０ｍｌ）に溶解し、酢酸（２ｍｌ）、メチルアミン（２規定テトラヒドロフラン溶液，２１ｍｌ）およびトリアセトキシ水素化ホウ素ナトリウム（２．９８ｇ）を加え攪拌した。１時間後にトリアセトキシ水素化ホウ素ナトリウム（２．９８ｇ）を追加し、さらに４．５時間攪拌を継続した。反応液に０．５規定水酸化ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）を加えてアルカリ性にし、塩化メチレンで抽出した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、褐色油状物（１．４３ｇ）を得た。この油状物をエタノール（５０ｍｌ）に溶解し、１０％パラジウム炭素（２．０ｇ）を加え、常温常圧で水素添加反応に付した。２．５時間後、触媒を濾去し、濾液を濃縮し、残さを塩化メチレン（３０ｍｌ）に溶解し、オルトぎ酸トリメチル（０．７ｍｌ）および三フッ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体（０．３ｍｌ）を加えて、室温で１５時間攪拌した。反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、塩化メチレンで抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下で留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝９７：３）で精製し、標題化合物（１００ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），２．９５（３Ｈ，ｓ），４．４４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．８７（２Ｈ，ｓ），７．０６（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２２６（Ｍ＋Ｈ）+．
【１２０１】
［参考例３２２］６−メチル−６，７−ジヒドロチアゾロ［４，５−ｄ］ピリミジン−２−カルボン酸  リチウム塩
【１２０２】
【化３９６】
0004630267.tif 000397
【１２０３】
参考例３２１で得た化合物（４６３ｍｇ）をテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）に溶解し、水酸化リチウム（５４．１ｍｇ）および水（４ｍｌ）を加えて室温で４．５時間攪拌した。減圧下溶媒を留去し、真空ポンプで乾燥して標題化合物（４６０ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：２．８６（３Ｈ，ｓ），４．７１（２Ｈ，ｓ），７．０３（１Ｈ，ｓ）．
【１２０４】
［参考例３２３］（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−アジド−５−｛［エチル（メチル）アミノ］カルボニル｝シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１２０５】
【化３９７】
0004630267.tif 000398
【１２０６】
参考例２５０で得た化合物とエチルメチルアミンを縮合して、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．０８，１．１８（３Ｈ，ｅａｃｈ  ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．４６（９Ｈ，ｓ），１．５２−１．８０（４Ｈ，ｍ），２．０４−２．０８（２Ｈ，ｍ），２．７１−２．７７（１Ｈ，ｍ），２．８９，２．９８（３Ｈ，ｅａｃｈ  ｓ），３．３２，３．３９（２Ｈ，ｅａｃｈ  ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．７４−３．７６（１Ｈ，ｍ），４．０９−４．１１（１Ｈ，ｍ），４．６０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ：３２６（Ｍ＋Ｈ）+．
【１２０７】
［参考例３２４］（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［（７−クロロイソキノリン−３−イル）カルボニル］アミノ｝−５−｛［エチル（メチル）アミノ］カルボニル｝シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１２０８】
【化３９８】
0004630267.tif 000399
【１２０９】
参考例３２３で得た化合物（１．４４ｇ）をメタノール（２０ｍｌ）に溶解し、１０％パラジウム炭素（１５０ｍｇ）を加え、水素気流下攪拌した。２４時間後触媒を濾去後溶媒を減圧下濃縮し、無色油状物を得、これをそのまま次の反応に用いた。
上記油状物を塩化メチレン（３０ｍｌ）に溶解し、参考例５７で得た化合物（８５０ｍｇ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド  塩酸塩（１．２７ｇ）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物（９００ｍｇ）、Ｎ−メチルモルホリン（１．３４ｇ）を加え、室温で攪拌した。１７時間後、反応液に塩化メチレンと飽和炭酸水素ナトリウム溶液を加え分液した後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（メタノール：塩化メチレン＝１：５０）に付し、標題化合物（１．６１ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．１０，１．２２（３Ｈ，ｅａｃｈ  ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．４３（９Ｈ，ｓ），１．８４−２．１７（６Ｈ，ｍ），２．６６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．９２，３．０３（３Ｈ，ｅａｃｈ  ｓ），３．３５−３．４４（２Ｈ，ｍ），４．２０−４．３０（２Ｈ，ｍ），５．３０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），８．００（１Ｈ，ｓ），８．４０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），８．５６（１Ｈ，ｓ），９．０３（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４８９（Ｍ＋Ｈ）+．
【１２１０】
［参考例３２５］Ｎ−（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−２−アミノ−４−［（７−クロロイソキノリン−３−イル）カルボニル］−４−｛［エチル（メチル）アミノ］カルボニル｝シクロヘキシル）−７−クロロイソキノリン−３−カルボキサミド
【１２１１】
【化３９９】
0004630267.tif 000400
【１２１２】
参考例３２４で得た化合物（１．６０ｇ）を塩酸エタノール溶液（２５ｍｌ）に溶かし、室温で３０分間攪拌した。溶媒を減圧下に留去し、残さに塩化メチレン、１規定水酸化ナトリウム水溶液を加えて分液した。水層から塩化メチレンで抽出し、合わせた有機層を炭酸カリウムで乾燥させ、溶媒を減圧下に留去した。残さにヘキサンを加え、沈殿をろ取し、標題化合物（１．２２ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．１０，１．２３（３Ｈ，ｅａｃｈ  ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．２６（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），１．６９−２．１１（６Ｈ，ｍ），２．８９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．９３，３．０５（３Ｈ，ｅａｃｈ  ｓ），３．３８−３．４５（２Ｈ，ｍ），３．５２（１Ｈ，ｓ），４．１８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），８．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），８．５９（１Ｈ，ｓ），９．１１（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：３８９（Ｍ＋Ｈ）+．
【１２１３】
［参考例３２６］（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｓ*）−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−４−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジフェニル）シリル］オキシ｝シクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステル
【１２１４】
【化４００】
0004630267.tif 000401
【１２１５】
参考例８８で得た化合物（２８．０ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５００ｍｌ）に溶かし、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルクロリド（６３．５ｍｌ）、イミダゾール（１９．９ｇ）を加えた。室温で１０時間攪拌した後、反応液に酢酸  エチル  エステルと水を加え分液した。水層から酢酸  エチル  エステルで抽出し、合わせた有機層を水で２回洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下に留去した後、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝１：０→４７：３）で精製し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが０．４分子混入した標題化合物（５２．５ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．０７（９Ｈ，ｓ），１．２７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．３８（９Ｈ，ｓ），１．４３−１．５９（３Ｈ，ｍ），１．６３−１．６７（１Ｈ，ｍ），１．９２−１．９８（１Ｈ，ｍ），２．２５−２．３２（１Ｈ，ｍ），２．３７−２．４２（１Ｈ，ｍ），３．６６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．８０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．１６（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．３４−７．４６（６Ｈ，ｍ），７．６５−７．７３（４Ｈ，ｍ）．
【１２１６】
［参考例３２７］（１Ｒ*，２Ｒ*，５Ｓ*）−２−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジフェニル）シリル］オキシ｝−５−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１２１７】
【化４０１】
0004630267.tif 000402
【１２１８】
アルゴン置換下、０℃で乾燥ジエチルエーテル（１００ｍｌ）に水素化リチウムアルミニウム（７．１１ｇ）を懸濁し、参考例３２６で得た化合物（５２．５ｇ）のジエチルエーテル溶液（５００ｍｌ）を３０分間かけて滴下した。０℃のまま３０分間攪拌した後、反応液にメタノール（１００ｍｌ）を滴下した。生じたスラリーをセライトでろ去し、ろ液を濃縮し、残さシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝３：１）で精製して標題化合物（２９．６ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．０７（９Ｈ，ｓ），１．３２−１．７４（１６Ｈ，ｍ），１．８７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ），３．３５−３．５５（２Ｈ，ｍ），３．７１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．７９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．３６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．３４−７．４４（６Ｈ，ｍ），７．６５−７．７２（４Ｈ，ｍ）．
【１２１９】
［参考例３２８］メタンスルホン酸（（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｓ*）−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−４−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジフェニル）シリル］オキシ｝シクロヘキシル）メチル  エステル
【１２２０】
【化４０２】
0004630267.tif 000403
【１２２１】
参考例３２７で得た化合物（２９．５ｇ）を塩化メチレン（２００ｍｌ）、ピリジン（２０ｍｌ）に溶かし、塩化メタンスルホニル（９．５ｍｌ）を加え、室温で６時間攪拌した。溶媒を減圧下留去し、残さに酢酸  エチル  エステル、水を加えて分液した。水層から酢酸  エチル  エステルで抽出し、合わせた有機層を水で２回洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝２：１）で精製し、標題化合物（２９．８ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．０８（９Ｈ，ｓ），１．３８（９Ｈ，ｓ），１．４３−１．６１（５Ｈ，ｍ），１．８６−１．８９（２Ｈ，ｍ），３．０２（３Ｈ，ｓ），３．７７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．８１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．１０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），４．３２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．３５−７．４５（６Ｈ，ｍ），７．６４−７．６８（４Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：５６２（Ｍ＋Ｈ）+．
【１２２２】
［参考例３２９］（１Ｒ*，２Ｒ*，５Ｓ*）−２−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジフェニル）シリル］オキシ｝−５−（シアノメチル）シクロヘキサンカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１２２３】
【化４０３】
0004630267.tif 000404
【１２２４】
参考例３２８で得た化合物（２９．８ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４００ｍｌ）に溶かし、シアン化ナトリウム（３．６４ｇ）を加えて、８０℃で１１時間攪拌した。反応液に酢酸  エチル  エステル、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、分液した。水層から酢酸  エチル  エステルで２回抽出し、合わせた有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝５：１）で精製し、標題化合物（２０．６ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．０８（９Ｈ，ｓ），１．３８（９Ｈ，ｓ），１．４３−１．６８（５Ｈ，ｍ），１．７９−１．８５（１Ｈ，ｍ），１．８８−１．９５（１Ｈ，ｍ），２．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．７７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．８２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．３２（１Ｈ，ｂｒ．ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），７．３５−７．４５（６Ｈ，ｍ），７．６５−７．７１（４Ｈ，ｍ）．
【１２２５】
［参考例３３０］（１Ｒ*，２Ｒ*，５Ｓ*）−２−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジフェニル）シリル］オキシ｝−５−（２−オキソエチル）シクロヘキサンカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１２２６】
【化４０４】
0004630267.tif 000405
【１２２７】
参考例３２９で得た化合物（２．００ｇ）を無水塩化メチレン（２０ｍｌ）に溶かし、アルゴンで置換した後、−７８℃に冷却した。ここに水素化ジイソブチルアルミニウム（０．９５Ｍヘキサン溶液、８．５５ｍｌ）を滴下し、その後室温に昇温して３時間攪拌した。反応液を０℃に冷却し、メタノール（１０ｍｌ）を滴下した。生じたスラリーをセライトでろ去し、ろ液を減圧下に留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝１：０→４９：１）で精製して標題化合物（１．４５ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．０７（９Ｈ，ｓ），１．３８（９Ｈ，ｓ），１．４３−１．５４（５Ｈ，ｍ），１．８２−１．８８（１Ｈ，ｍ），２．０６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．４２−２．４３（２Ｈ，ｍ），３．７２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．７７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．３８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．３４−７．４４（６Ｈ，ｍ），７．６５−７．６８（４Ｈ，ｍ），９．７７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．７Ｈｚ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４９６（Ｍ＋Ｈ）+．
【１２２８】
［参考例３３１］２−（（１Ｒ*，３Ｓ*，４Ｓ*）−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−４−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジフェニル）シリル］オキシ｝シクロヘキシル）酢酸
【１２２９】
【化４０５】
0004630267.tif 000406
【１２３０】
参考例３３０で得た化合物（８．４０ｇ）を水（３３ｍｌ）、ｔｅｒｔ−ブタノール（１２０ｍｌ）の混合溶媒に溶解し、２−メチル−２−ブテン（８．０８ｍｌ）、りん酸二水素ナトリウム二水和物（２．６４ｇ）、亜塩素酸ナトリウム（３．４５ｇ）を加え室温で１．５時間攪拌した。反応液に塩化メチレン、水を加えて希釈し、水層は１規定塩酸水溶液で、ｐＨを約４に調整した。分液し、水層から塩化メチレンで２回抽出した。有機層を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を減圧下に留去した。残さをカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝２：１→１：１）で精製し、標題化合物（７．６２ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．０７（９Ｈ，ｓ），１．２２−１．６３（１５Ｈ，ｍ），１．８２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．１７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．２７−２．３３（１Ｈ，ｍ），３．６９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．８４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．００（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．３３−７．４２（６Ｈ，ｍ），７．６３−７．６５（４Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：５１２（Ｍ＋Ｈ）+．
【１２３１】
［参考例３３２］（１Ｒ*，２Ｒ*，５Ｓ*）−２−｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジフェニル）シリル］オキシ｝−５−［２−（ジメチルアミノ）−２−オキソエチル］シクロヘキサンカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１２３２】
【化４０６】
0004630267.tif 000407
【１２３３】
参考例３３１で得た化合物（７．６２ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１５０ｍｌ）に溶解し、ジメチルアミン塩酸塩（６．０７ｇ）、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド  塩酸塩（８．５６ｇ）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール１水和物（１．０１ｇ）、トリエチルアミン（１０．３ｍｌ）を加え室温で４日攪拌した。溶媒を減圧下に留去し、残さに塩化メチレン、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え分液した。水層から塩化メチレンで抽出し、有機層を合わせて無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧下に留去し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝１：１）で精製した。溶媒を留去して、ヘキサンを加え、生じた白色の沈殿をろ取し、標題化合物（６．４２ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．０８（９Ｈ，ｓ），１．３８（９Ｈ，ｂｒ．ｓ），１．４３−１．５５（５Ｈ，ｍ），１．７９−１．８６（１Ｈ，ｍ），２．０３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．２１−２．３２（２Ｈ，ｓ），２．９４（３Ｈ，ｓ），３．０３（３Ｈ，ｓ），３．７４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．８０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．４９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．３３−７．４４（６Ｈ，ｍ），７．６４−７．６９（４Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：５３９（Ｍ＋Ｈ）+．
【１２３４】
［参考例３３３］（１Ｒ*，２Ｒ*，５Ｓ*）−５−［２−（ジメチルアミノ）−２−オキソエチル］−２−ヒドロキシシクロヘキサンカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１２３５】
【化４０７】
0004630267.tif 000408
【１２３６】
参考例３３２で得た化合物（６．３６ｇ）をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）に溶かし、フッ化テトラブチルアンモニウム（１規定テトラヒドロフラン溶液，１７．８５ｍｌ）を加え、室温で１３時間攪拌した。溶媒を減圧下に留去し、残さをシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝２４：１）で精製し、標題化合物（３．４９ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４４（９Ｈ，ｓ），１．４６−１．６０（４Ｈ，ｍ），１．７９−１．８４（２Ｈ，ｍ），２．２８−２．３５（３Ｈ，ｓ），２．８２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），２．９５（３Ｈ，ｓ），３．０１（３Ｈ，ｓ），３．５６（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．６７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３０１（Ｍ＋Ｈ）+．
【１２３７】
［参考例３３４］メタンスルホン酸（１Ｒ*，２Ｒ*，４Ｓ*）−２−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−４−［２−（ジメチルアミノ）−２−オキソエチル］シクロヘキシル  エステル
【１２３８】
【化４０８】
0004630267.tif 000409
【１２３９】
参考例３３３で得た化合物（８．０５ｍｇ）を塩化メチレン（５０ｍｌ）に溶かし、アルゴン雰囲気下、−７８℃に冷却し、塩化メタンスルホニル（２．７０ｍｌ）を滴下した。０℃に昇温し３０分間攪拌した後、室温で２時間攪拌した。反応液に水を加えて分液し、水層から塩化メチレンで抽出した。合わせた有機層を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝１：１→０：１）で精製し、標題化合物（３．６３ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４３（９Ｈ，ｓ），１．５９−１．７４（４Ｈ，ｍ），１．８５−２．３０（５Ｈ，ｍ），２．９５（３Ｈ，ｓ），３．００（３Ｈ，ｓ），３．１０（３Ｈ，ｓ），３．７９−３．８３（１Ｈ，ｍ），４．７２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．９１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３７９（Ｍ＋Ｈ）+．
【１２４０】
［参考例３３５］（１Ｒ*，２Ｓ*，５Ｓ*）−２−アジド−５−［２−（ジメチルアミノ）−２−オキソエチル］シクロヘキサンカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１２４１】
【化４０９】
0004630267.tif 000410
【１２４２】
参考例３３４で得た化合物（３．６２ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）に溶かし、アジ化ナトリウム（３．１１ｇ）を加え、７５℃で１７時間攪拌した。反応液を水と酢酸  エチル  エステルの混合液に注ぎ、分液した。水層から酢酸  エチル  エステルで２回抽出し、合わせた有機層を、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残さをシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル）で精製し、標題化合物（１．３０ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．１４−１．２１（１Ｈ，ｍ），１．３３−１．４０（１Ｈ，ｍ），１．４５（９Ｈ，ｓ），１．６１−１．７１（１Ｈ，ｍ），１．７８−１．９１（３Ｈ，ｍ），２．２２−２．２７（３Ｈ，ｍ），２．９４（３Ｈ，ｓ），３．００（３Ｈ，ｓ），３．６０−３．６２（１Ｈ，ｍ），３．９７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．７６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３２６（Ｍ＋Ｈ）+．
【１２４３】
［参考例３３６］Ｎ−｛（１Ｒ*，２Ｓ*，４Ｒ*）−２−アミノ−４−［２−（ジメチルアミノ）−２−オキソエチル］シクロヘキシル｝−５−クロロインドール−２−カルボキサミド  塩酸塩
【１２４４】
【化４１０】
0004630267.tif 000411
【１２４５】
参考例３２４と同様の方法で、参考例３３５で得た化合物を接触還元した後、５−クロロインドール−２−カルボン酸と縮合して得られた生成物を、参考例６９と同様に処理し、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．１６−１．１９（１Ｈ，ｍ），１．５１−１．５６（１Ｈ，ｍ），１．７０−１．７３（１Ｈ，ｍ），１．８１−１．９１（２Ｈ，ｍ），１．９９−２．０３（１Ｈ，ｍ），２．１９−２．３０（３Ｈ，ｍ），２．８３（３Ｈ，ｓ），２．９９（３Ｈ，ｓ），３．６３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），４．０８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．７，１．７Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｓ），７．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），８．２２（３Ｈ，ｂｒ．ｓ），８．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１１．９１（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３７７（Ｍ＋Ｈ）+．
【１２４６】
［参考例３３７］（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−５−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１２４７】
【化４１１】
0004630267.tif 000412
【１２４８】
参考例１２９の２）と同様の方法により、参考例９７で得た化合物から標題化合物を得た。
【１２４９】
［参考例３３８］メタンスルホン酸  （（１Ｓ，３Ｒ，４Ｓ）−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］−４−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）メチル  エステル
【１２５０】
【化４１２】
0004630267.tif 000413
【１２５１】
参考例３３７で得た化合物（５００ｍｇ）とトリエチルアミン（３２９ｍｌ）をテトラヒドロフラン（８ｍｌ）−塩化メチレン（８ｍｌ）に懸濁し、−７８℃に冷却した。この溶液に塩化メタンスルホニル（１３８ｍｌ）を滴下した後、液温を−５℃まで徐々に昇温し、同温で１５時間攪拌した。反応液を濃縮後、残さに水を加え、塩化メチレンで３回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、標題化合物（６５４ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．５７（９Ｈ，ｓ），１．８４−２．０１（４Ｈ，ｍ），２．２８−２．３１（１Ｈ，ｍ），３．０４（３Ｈ，ｓ），３．６８（１Ｈ，ｓ），３．７４−３．７５（１Ｈ，ｍ），３．９１−３．９３（１Ｈ，ｍ），４．０２−４．１２（２Ｈ，ｍ），４．１８−４．２０（１Ｈ，ｍ），４．８５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），６．８１（１Ｈ，ｓ），７．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．０，８．８Ｈｚ），７．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｓ），８．０２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），９．２７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：５００（Ｍ＋Ｈ）+．
【１２５２】
［参考例３３９］（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−５−［（メチルスルファニル）メチル］シクロヘキサンカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１２５３】
【化４１３】
0004630267.tif 000414
【１２５４】
参考例３３８で得た化合物（６５４ｍｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（８ｍｌ）に溶解し、１５％ナトリウムチオメトキシド水溶液（１．８ｍｌ）を加え、室温で４時間攪拌した。反応液を水に注ぎ、酢酸  エチル  エステルで３回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝２４：１）で精製し、標題化合物（４９２ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．５２（９Ｈ，ｓ），１．８７−３．０４（１３Ｈ，ｍ），３．９１−３．９４（１Ｈ，ｍ），４．１２−４．１５（１Ｈ，ｍ），４．９５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），６．８１（１Ｈ，ｓ），７．１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，１．２Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．５７（１Ｈ，ｓ），９．８２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４５２（Ｍ＋Ｈ）+．
【１２５５】
［参考例３４０］（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−５−［（メチルスルホニル）メチル］シクロヘキサンカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１２５６】
【化４１４】
0004630267.tif 000415
【１２５７】
参考例３３９で得た化合物（３００ｍｇ）を塩化メチレン（１０ｍｌ）に溶かし、０℃で攪拌下ｍ−クロロ過安息香酸（７０％，４００ｍｇ）を加えた。そのまま１時間攪拌後、反応液を水に注ぎ、塩化メチレンで３回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝２４：１）で精製後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液と酢酸  エチル  エステルにより分液した後、有機層を濃縮し、標題化合物（２５４ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４４−２．１９（１３Ｈ，ｍ），２．２２−２．３０（２Ｈ，ｍ），２．８９−３．２５（７Ｈ，ｍ），３．９３−４．１５（２Ｈ，ｍ），４．９８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），６．８２（１Ｈ，ｓ），７．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ），７．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），９．５４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【１２５８】
［参考例３４１］（５−クロロチエン−３−イル）メタノール
【１２５９】
【化４１５】
0004630267.tif 000416
【１２６０】
５−クロロチオフェン−３−カルボン酸（Ｍｏｎａｔｓｈ．Ｃｈｅｍ．，１９８９年，１２０卷，５３頁）（６．９３ｇ）をテトラヒドロフラン（７５０ｍｌ）に溶解し、トリエチルアミン（２７．３ｍｌ）、クロロぎ酸エチル（１８．７ｍｌ）を加え、室温で２時間半攪拌した。さらに、水素化ほう素ナトリウム（１９．３ｇ）の水溶液（４１ｍｌ）を１０分間にわたって滴下し、その後室温で１８．５時間攪拌した。反応液に酢酸を加えて酸性とした後、溶媒を減圧下留去した。残さに水と塩化メチレンを加え、分離後、有機層を水と飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗った。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去した。残さをシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：４）で精製し、標題化合物（５．１７ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．６３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），４．５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ），６．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），６．９８−６．９９（１Ｈ，ｍ）．
【１２６１】
［参考例３４２］５−クロロチオフェン−３−カルバルデヒド
【１２６２】
【化４１６】
0004630267.tif 000417
【１２６３】
参考例３４１で得た化合物（５．１７ｇ）を塩化メチレン（４００ｍｌ）に溶解し、二酸化マンガン（５１．３ｇ）を加え、室温で１５時間攪拌した。反応液をろ過後、溶媒を減圧下留去し、標題化合物（２．８４ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：７．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），７．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），９．７５（１Ｈ，ｓ）．
【１２６４】
［参考例３４３］２−アジド−３−（５−クロロチエン−３−イル）アクリル酸  エチル  エステル
【１２６５】
【化４１７】
0004630267.tif 000418
【１２６６】
２０％ナトリウムエトキシド  エタノール溶液（１０．７ｍｌ）にエタノール（１５ｍｌ）を加え、０℃に冷却した後、参考例３４２で得た化合物（１．０１ｇ）とアジド酢酸  エチル  エステル（３．５５ｇ）の混合物を３０分間にわたって滴下し、０℃で３時間攪拌した。反応液に冷塩化アンモニウム水溶液を加え、ジエチルエーテルで３回抽出した。有機層を合わせ、溶媒を減圧下留去した。残さをシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（酢酸  エチル  エステル：ヘキサン＝１：４９）で精製し、標題化合物（１．０４ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．３４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），６．７５（１Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ）．
【１２６７】
［参考例３４４］２−クロロ−６Ｈ−チエノ［２，３−ｂ］ピロール−５−カルボン酸  エチル  エステル
【１２６８】
【化４１８】
0004630267.tif 000419
【１２６９】
参考例３４３で得た化合物（０．９７ｇ）をキシレン（２０ｍｌ）に溶解し、３０分間加熱還流した。放冷後、溶媒を減圧下留去した。残さにヘキサンを加え、生じた固体をろ取し、標題化合物（０．６０８ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．３５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．９０（１Ｈ，ｓ），７．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ），９．３２（１Ｈ，ｂｒ）．
【１２７０】
［参考例３４５］２−クロロ−６Ｈ−チエノ［２，３−ｂ］ピロール−５−カルボン酸
【１２７１】
【化４１９】
0004630267.tif 000420
【１２７２】
参考例２７４と同様の方法で、参考例３４４で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ）δ：３．３５（１Ｈ，ｓ），６．９４（１Ｈ，ｓ），６．９６（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２００（Ｍ−Ｈ）-．
【１２７３】
［参考例３４６］１−クロロ−４−（２，２−ジブロモビニル）ベンゼン
【１２７４】
【化４２０】
0004630267.tif 000421
【１２７５】
４−クロロベンズアルデヒド（２．８１ｇ）を塩化メチレン（３００ｍｌ）に溶解し、四臭化炭素（１３．３ｇ）、トリフェニルホスフィン（２１．０ｇ）を加え、室温で９０分間撹拌した。析出した不溶物をろ去した後、ろ液を減圧下濃縮した。残さを、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝２０：１）により精製し、標題化合物（５．５４ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：７．３３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．４３（１Ｈ，ｓ），７．４７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）．
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ：２９６（Ｍ+）．
【１２７６】
［参考例３４７］３−（４−クロロフェニル）−２−プロピオル酸
【１２７７】
【化４２１】
0004630267.tif 000422
【１２７８】
参考例３４６で得た化合物（１．０ｇ）をテトラヒドロフラン（３０ｍｌ）に溶解し、ｎ−ブチルリチウム（１．５９規定ヘキサン溶液，４．４６ｍｌ）をアルゴン気流下−７８℃で滴下した。反応液を室温まで昇温し、１時間攪拌した。反応液を再び−７８℃まで冷却し、炭酸ガス気流下２分間攪拌した後、室温まで昇温した。反応液を減圧下濃縮した後、残さに飽和食塩水と酢酸  エチル  エステルを加えて分液した。水層に３規定塩酸を加え、酸性にして酢酸  エチル  エステルで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下濃縮し、標題化合物（４５３ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：７．５５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．６６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），１３．９０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ：１８０（Ｍ+）．
【１２７９】
［参考例３４８］６−クロロ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキナゾリン−２−カルボン酸  エチル  エステル
【１２８０】
【化４２２】
0004630267.tif 000423
【１２８１】
２−アミノ−５−クロロベンズアミド（２．５０ｇ）のピリジン（１５ｍｌ）溶液に塩化オキソ酢酸  エチル  エステル（２．０ｍｌ）を加えて１８時間室温下で撹拌した。反応液を減圧下濃縮し、得られた残さを酢酸（５０ｍｌ）に溶解し、無水酢酸（５．０ｍｌ）を加えて１６時間加熱還流した。溶媒を減圧下留去し、残さにエタノ−ルを加えて析出した結晶を濾取、洗浄し、標題化合物（２．７１ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．３５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．３８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），７．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．３Ｈｚ），８．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ），１２．８５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２５３（Ｍ＋Ｈ）+．
【１２８２】
［参考例３４９］６−クロロ−４−オキソ−１，４−ジヒドロキナゾリン−２−カルボン酸
【１２８３】
【化４２３】
0004630267.tif 000424
【１２８４】
参考例３４８で得た化合物（１．２６ｇ）の水（５ｍｌ）−テトラヒドロフラン（１５ｍｌ）の混合溶液に水酸化リチウム（２６３ｍｇ）を加え、室温にて１８時間攪拌した。反応液を氷冷下、１規定塩酸（１１ｍｌ）で中和し、１時間撹拌した。析出した結晶を濾取、水洗し、標題化合物（０．９６ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：７．５０−８．２０（３Ｈ，ｍ），１２．４４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２６５（Ｍ＋Ｈ＋ＣＨ3ＣＮ）+．
【１２８５】
［参考例３５０］２−クロロ−Ｎ−（４−クロロフェニル）アセトアミド
【１２８６】
【化４２４】
0004630267.tif 000425
【１２８７】
ｐ−クロロアニリン（３．８２ｇ）を酢酸  エチル  エステル（３０ｍｌ）に溶解し、室温で塩化クロロアセチル（２．３９ｍｌ）を加えて１時間撹拌した。反応液を６０℃で３．５時間加熱撹拌した後、析出した結晶を濾取して標題化合物（４．７８ｇ）を得た。さらに、濾液を約１／４に濃縮し、析出した結晶を濾取し、標題化合物（１．０１ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：４．１９（２Ｈ，ｓ），７．３３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．２２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【１２８８】
［参考例３５１］Ｓ−［２−（４−クロロアニリノ）−２−オキソエチル］チオ硫酸  ナトリウム塩
【１２８９】
【化４２５】
0004630267.tif 000426
【１２９０】
参考例３５０で得た化合物（５．７９ｇ）をエタノール（１４０ｍｌ）に溶解し、７０℃で撹拌下にチオ硫酸ナトリウム５水和物（７．０４ｇ）の水溶液（１４０ｍｌ）を一度に加えて１．５時間加熱還流した。反応液を約１／１０に濃縮し、析出した粉末を濾取して標題化合物（８．２０ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：３．７３（２Ｈ，ｓ），７．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．５７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），１０．３０（１Ｈ，ｓ）．
【１２９１】
［参考例３５２］２−クロロ−Ｎ−（５−クロロピリジン−２−イル）アセトアミド  塩酸塩
【１２９２】
【化４２６】
0004630267.tif 000427
【１２９３】
２−アミノ−５−クロロピリジン（３．８５ｇ）を酢酸  エチル  エステル（６０ｍｌ）に溶解し、室温で塩化クロロアセチル（２．３９ｍｌ）を加えて１時間撹拌した。反応液を６０℃で３０分間加熱撹拌した後、塩化クロロアセチル（０．５ｍｌ）を追加してさらに６０℃で１時間撹拌した。析出している粉末を濾取し、標題化合物（６．１８ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：４．３６（２Ｈ，ｓ），７．９４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．７Ｈｚ），８．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），８．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ），１１．０３（１Ｈ，ｓ）．
【１２９４】
［参考例３５３］Ｓ−｛２−［（５−クロロピリジン−２−イル）アミノ］−２−オキソエチル｝チオ硫酸  ナトリウム塩
【１２９５】
【化４２７】
0004630267.tif 000428
【１２９６】
参考例３５２で得た化合物（６．１８ｇ）をエタノール（１３０ｍｌ）に溶解した溶液に、８０℃で撹拌下にチオ硫酸ナトリウム５水和物（６．３５ｇ）と炭酸水素ナトリウム（２．１５ｇ）を溶解した水溶液（１３０ｍｌ）を一度に加えて外温１１０℃で２時間加熱還流した。減圧下濃縮乾固し、残さにエタノール（５００ｍｌ）を加えて加熱し２回抽出した。抽出液を約１／２０に濃縮して、ジエチルエーテルを加えて析出する不溶物を濾取し、標題化合物（６．６５ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：３．７７（２Ｈ，ｓ），７．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．７Ｈｚ），８．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ），１０．５７（１Ｈ，ｓ）．
【１２９７】
［参考例３５４］Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−［（２−クロロアセチル）アミノ］−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド  塩酸塩
【１２９８】
【化４２８】
0004630267.tif 000429
【１２９９】
参考例２５３で得た化合物（１００ｍｇ）を酢酸  エチル  エステル（１０ｍｌ）に溶解し、塩化クロロアセチル（２１．６μｌ）を加えて６０℃で３０分間加熱撹拌した。放冷後不溶物を濾取して塩化メチレン−メタノールに溶解後、減圧下溶媒を留去して粗製の標題化合物（１１２ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．３５−１．５０（１Ｈ，ｍ），１．５５−２．００（５Ｈ，ｍ），２．７８（３Ｈ，ｓ），２．９８（３Ｈ，ｓ），３．００−３．２５（５Ｈ，ｍ），３．１７（３Ｈ，ｓ），３．８０−３．９０（１Ｈ，ｍ），３．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ），４．００−４．１５（１Ｈ，ｍ），４．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ），４．４５−４，７０（２Ｈ，ｍ），７．８５−８．００（１Ｈ，ｂｒ），８．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），８．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４４２（Ｍ＋Ｈ）+．
【１３００】
［参考例３５５］Ｓ−｛２−［（（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］−２−｛［（５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−イル）カルボニル］アミノ｝シクロヘキシル）アミノ］−２−オキソエチル｝チオ硫酸  ナトリウム塩
【１３０１】
【化４２９】
0004630267.tif 000430
【１３０２】
参考例３５４で得た化合物（１０６ｍｇ）をエタノール（１．５ｍｌ）に溶解し、９０℃で撹拌下にチオ硫酸ナトリウム５水和物（５５ｍｇ）と炭酸水素ナトリウム（１８．６ｍｇ）を溶解した水溶液（１．５ｍｌ）を一度に加えて１時間加熱還流した。減圧下濃縮乾固し、残さにエタノール（１０ｍｌ）を加えて加熱時に抽出した。抽出液を約１／２に濃縮して、イソプロピルエーテル（１０ｍｌ）を加えて析出する不溶物を濾取し、標題化合物（７２ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．３５−１．５０（１Ｈ，ｍ），１．５５−１．９０（５Ｈ，ｍ），２．４０（３Ｈ，ｓ），２．７８（３Ｈ，ｓ），２．８０−３．１０（５Ｈ，ｍ），２．９６（３Ｈ，ｓ），３．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ），３．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．２Ｈｚ），３．６８（２Ｈ，ｓ），３．７５−３．９０（１Ｈ，ｍ），４．４５−４．５０（１Ｈ，ｍ），８．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），８．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）．
【１３０３】
［参考例３５６］２−［（５−クロロチエン−２−イル）アミノ］−２−オキソ酢酸  メチル  エステル
【１３０４】
【化４３０】
0004630267.tif 000431
【１３０５】
５−クロロチオフェン−２−カルボン酸（０．９９ｇ）のトルエン（２０ｍｌ）懸濁液にトリエチルアミン（１．２５ｍｌ）、アジ化ジフェニルホスホリル（１．５５ｍｌ）を加えて８０℃にて１時間撹拌した。反応液を室温に冷却後、ｔｅｒｔ−ブタノ−ル（２ｍｌ）を加え、１９時間加熱還流した。反応液を減圧下濃縮し、得られた残渣に塩化メチレン（２００ｍｌ）を加え、蒸留水、１０％クエン酸水溶液、蒸留水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝４：１）に付し、５−クロロ−２−チエニルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル（１．０５ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．５１（９Ｈ，ｓ），６．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ），６．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ），６．９１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２３４（Ｍ＋Ｈ）+．
上記の生成物（１．８７ｇ）を４規定塩酸ジオキサン溶液（４０ｍｌ）に加え、室温にて４時間撹拌した後、溶媒を減圧下留去した。残渣をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）に懸濁し、氷冷下、炭酸水素ナトリウム（２．０２ｇ）とクロロオキソ酢酸  メチル  エステル（０．８８３ｍｌ）を加え、室温にて１８時間撹拌した。溶媒を減圧下留去し、残渣に水と塩化メチレンを加えて分液後、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝３：１）で精製し、溶媒を留去して標題化合物（１．４４ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．９８（３Ｈ，ｓ），６．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ），６．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ），９．４２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２２０（Ｍ＋Ｈ）+．
【１３０６】
［参考例３５７］２−［（５−フルオロピリジン−２−イル）アミノ］−２−オキソ酢酸  メチル  エステル
【１３０７】
【化４３１】
0004630267.tif 000432
【１３０８】
参考例２４２に記載された方法と同様にして、２−アミノ−５−フルオロピリジンとクロロオキソ酢酸  メチル  エステルから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．９９（３Ｈ，ｓ），７．４８−７．５３（１Ｈ，ｍ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ），８．２７−８．３１（１Ｈ，ｍ），９．４１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：１９８（Ｍ＋Ｈ）+．
【１３０９】
［参考例３５８］２−［４−クロロ−２−（トリフルオロメチル）アニリノ］−２−オキソ酢酸  メチル  エステル
【１３１０】
【化４３２】
0004630267.tif 000433
【１３１１】
参考例２４２に記載された方法と同様にして、４−クロロ−２−トリフルオロアニリンとクロロオキソ酢酸  メチル  エステルから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：４．０１（３Ｈ，ｓ），７．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．２Ｈｚ），７．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），８．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），９．３０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ：２８１（Ｍ＋Ｈ）+．
【１３１２】
［参考例３５９］２−［４−クロロ−２−（トリフルオロメチル）アニリノ］−２−オキソ酢酸
【１３１３】
【化４３３】
0004630267.tif 000434
【１３１４】
参考例３５８で得た化合物（２９７ｍｇ）のテトラヒドロフラン（７ｍｌ）−水（３ｍｌ）混合溶液に、水酸化リチウム（２８ｍｇ）を加え、室温で２時間撹拌した。反応溶媒に１規定塩酸（８ｍｌ）、塩化メチレン（２０ｍｌ）を加え、分液操作を行った。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去・乾燥し、標題化合物（２９１ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：７．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．５Ｈｚ），７．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ），８．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），９．３６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ，陰イオン）ｍ／ｚ：２６７（Ｍ−Ｈ）-．
【１３１５】
［参考例３６０］５−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ニトロベンズアミド
【１３１６】
【化４３４】
0004630267.tif 000435
【１３１７】
参考例１４３と同様の方法で５−クロロ−２−ニトロ安息香酸とジメチルアミンを縮合して標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．８６（３Ｈ，ｓ），３．１６（３Ｈ，ｓ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），７．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．２Ｈｚ），８．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）．
【１３１８】
［参考例３６１］２−アミノ−５−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンズアミド
【１３１９】
【化４３５】
0004630267.tif 000436
【１３２０】
参考例３６０で得た化合物（２．８ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（８０ｍｌ）−水（４０ｍｌ）混合溶液に、塩化鉄（ＩＩＩ）６水和物（９．９３ｇ）、亜鉛末（８．０１ｇ）を加え、２０分間加熱還流した。反応溶液をセライト５４５でろ過し、ろ液に酢酸  エチル  エステル（２００ｍｌ）を加え、分液操作を行った。水層を酢酸  エチル  エステル（１００ｍｌ×２）で洗浄し、合せた有機層を蒸留水（１００ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下で留去し、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：ヘキサン＝１：１→１：０→メタノール：塩化メチレン＝１：１００）に付し、標題化合物（２．４１ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．１３（６Ｈ，ｓ），４．３３（２Ｈ，ｂｒ），６．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），７．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．２Ｈｚ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２４０（Ｍ＋ＭｅＣＮ）+．
【１３２１】
［参考例３６２］２−｛４−クロロ−２−［（ジメチルアミノ）カルボニル］アニリノ｝−２−オキソ酢酸  メチル  エステル
【１３２２】
【化４３６】
0004630267.tif 000437
【１３２３】
参考例２４２に記載された方法と同様にして、参考例３６１で得た化合物とクロロオキソ酢酸  メチル  エステルより標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．０９（６Ｈ，ｂｒ），３．９６（３Ｈ，ｓ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），７．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ），８．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），１０．４６（１Ｈ，ｂｒ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２８５（Ｍ＋Ｈ）+．
【１３２４】
［参考例３６３］４−クロロ−２−メトキシアニリン
【１３２５】
【化４３７】
0004630267.tif 000438
【１３２６】
参考例３６１に記載された方法と同様にして、５−クロロ−２−ニトロアニソールから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．６５−３．９５（２Ｈ，ｂｒ），３．８７（３Ｈ，ｓ），６．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），６．７４−６．７８（２Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：１９９（Ｍ＋ＭｅＣＮ＋Ｈ）+．
【１３２７】
［参考例３６４］２−（４−クロロ−２−メトキシアニリノ）−２−オキソ酢酸  メチル  エステル
【１３２８】
【化４３８】
0004630267.tif 000439
【１３２９】
参考例２４２に記載された方法と同様にして、参考例３６３で得た化合物とクロロオキソ酢酸  メチル  エステルから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．９２（３Ｈ，ｓ），３．９７（３Ｈ，ｓ），６．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），６．９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．２Ｈｚ），８．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），９．３３−９．４４（１Ｈ，ｂｒ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２４４（Ｍ＋Ｈ）+．
【１３３０】
［参考例３６５］２−（４−クロロアニリノ）−２−（ヒドロキシイミノ）酢酸  エチル  エステル
【１３３１】
【化４３９】
0004630267.tif 000440
【１３３２】
文献（Ｇｉｌｃｈｒｉｓｔ，Ｔ．Ｌ．；Ｐｅｅｋ，Ｍ．Ｅ．；Ｒｅｅｓ，Ｃ．Ｗ．；Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１９７５，９１３．）記載の方法と同様にして、４−クロロアニリン（３．０３ｇ）と２−クロロ−２−ヒドロキシイミノ酢酸  エチル  エステルから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．６０−１．８０（１Ｈ，ｂｒ），４．２８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），６．８５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．２４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），８．１５−８．４５（１Ｈ，ｂｒ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２４３（Ｍ＋Ｈ）+．
【１３３３】
［参考例３６６］（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［２−（４−クロロアニリノ）−２−（ヒドロキシイミノ）アセチル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１３３４】
【化４４０】
0004630267.tif 000441
【１３３５】
参考例３６５で得た化合物（３５０ｍｇ）のエタノール（５．０ｍｌ）溶液に参考例１４４で得た化合物（５９７ｍｇ）を加え７０℃で３日間攪拌した。反応液を減圧濃縮後、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝３０：１）で精製し、標題化合物（１８０ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ3ＯＤ）δ：１．４６（９Ｈ，ｓ），１．４７−１．８４（６Ｈ，ｍ），１．８８−１．９５（１Ｈ，ｍ），２．９０（３Ｈ，ｓ），３．０８（３Ｈ，ｓ），３．９０−３．９７（１Ｈ，ｍ），４．１１−４．１７（１Ｈ，ｍ），６．８４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．１８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：５０４（Ｍ＋Ｎａ）+．
【１３３６】
［参考例３６７］（３Ｒ，４Ｓ）−４−｛［２−（４−クロロアニリノ）−２−オキソアセチル］アミノ｝−１−（２−メトキシアセチル）ピペリジン−３−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１３３７】
【化４４１】
0004630267.tif 000442
【１３３８】
参考例３７４で得た化合物と参考例２２０で得た化合物から、参考例２１４に記載の方法と同様にして標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４５（９Ｈ，ｓ），１．５５−１．７５（１Ｈ，ｂｒ），１．９４−２．０７（１Ｈ，ｂｒ），２．７０−３．００（１Ｈ，ｍ），３．１０−３．３７（１Ｈ，ｍ），３．４４（３Ｈ，ｓ），３．８８−４．２２（４Ｈ，ｍ），４．５５−４．６９（１Ｈ，ｂｒ），４．８０−４．９０（０．５Ｈ，ｂｒ），５．３６−５．４８（０．５Ｈ，ｂｒ），７．２０−７．３０（１Ｈ，ｂｒ），７．３２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．６２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），８．２０−８．４０（１Ｈ，ｂｒ），９．１５−９．２５（１Ｈ，ｂｒ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４６９（Ｍ＋Ｈ）+．
【１３３９】
［参考例３６８］（３Ｒ，４Ｓ）−４−（｛２−［（５−クロロピリジン−２−イル）アミノ］−２−オキソアセチル｝アミノ）−１−（２−メトキシアセチル）ピペリジン−３−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１３４０】
【化４４２】
0004630267.tif 000443
【１３４１】
参考例２６６で得た化合物と参考例２２０で得た化合物から、参考例２１４に記載の方法と同様にして標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４５（９Ｈ，ｓ），１．６５−２．３０（２Ｈ，ｂｒ），２．６８−３．０２（１Ｈ，ｍ），３．１０−３．３５（１Ｈ，ｍ），３．４４（３Ｈ，ｓ），３．８０−４．２５（４Ｈ，ｍ），４．４５−４．７０（１Ｈ，ｍ），５．０５−５．２０（０．５Ｈ，ｍ），５．８０−５．９３（０．５Ｈ，ｍ），７．３０−７．４０（１Ｈ，ｂｒ），７．７１（１Ｈ，ｂｒ  ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．９５−８．０５（０．３Ｈ，ｂｒ），８．１９（１Ｈ，ｂｒ  ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），８．３１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），８．３８−８．５３（０．７Ｈ，ｂｒ），９．７４−９．８４（１Ｈ，ｂｒ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４７０（Ｍ＋Ｈ）+．
【１３４２】
［参考例３６９］（３Ｒ，４Ｓ）−４−（｛２−［（５−ブロモピリジン−２−イル）アミノ］−２−オキソアセチル｝アミノ）−１−（２−メトキシアセチル）ピペリジン−３−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１３４３】
【化４４３】
0004630267.tif 000444
【１３４４】
参考例３７５で得た化合物と参考例２２０で得た化合物から、参考例２１４に記載の方法と同様にして標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４７（９Ｈ，ｓ），１．５０−１．７５（１Ｈ，ｍ），１．９５−２．１３（１Ｈ，ｂｒ），２．７０−２．９８（１Ｈ，ｍ），３．０５−３．３６（１Ｈ，ｍ），３．４５（３Ｈ，ｓ），３．８０−４．２４（４Ｈ，ｍ），４．５７−４．７３（１Ｈ，ｂｒ），４．８５−４．９５（０．２５Ｈ，ｂｒ），５．１０−５．１５（０．２５Ｈ，ｂｒ），５．４５−５．５８（０．５Ｈ，ｂｒ），７．３０−７．３８（１Ｈ，ｍ），７．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．２Ｈｚ），８．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），８．３０−８．５５（１Ｈ，ｂｒ），８．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），９．６８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【１３４５】
［参考例３７０］３−（４−クロロアニリノ）−３−オキソプロピオン酸  エチル  エステル
【１３４６】
【化４４４】
0004630267.tif 000445
【１３４７】
４−クロロアニリン（２．０ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）溶液に、室温でマロン酸  エチル  カリウム（３．２ｇ）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（２．１ｇ）、および１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド  塩酸塩（４．５ｇ）を順次加え、室温で２時間撹拌した。反応液を酢酸  エチル  エステルで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、１０％クエン酸水溶液、および飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、標題化合物（４．０ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．４７（２Ｈ，ｓ），４．２６（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．２９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．５１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），９．３２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【１３４８】
［参考例３７１］３−（４−クロロアニリノ）−３−オキソプロピオン酸
【１３４９】
【化４４５】
0004630267.tif 000446
【１３５０】
参考例３７０で得た化合物（１．０ｇ）のエタノール（１０ｍｌ）溶液に、室温で１規定水酸化ナトリウム水溶液（１０ｍｌ）を滴下し加え、２時間撹拌した。反応液に１規定塩酸水溶液（１０ｍｌ）を加え、撹拌後、析出した不溶物を濾取し、標題化合物（０．５ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：３．３４（２Ｈ，ｓ），７．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），１０．２６（１Ｈ，ｓ），１２．６６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【１３５１】
［参考例３７２］３−（３−クロロアニリノ）−３−オキソプロピオン酸  エチル  エステル
【１３５２】
【化４４６】
0004630267.tif 000447
【１３５３】
参考例３７０に記載した方法と同様にして、３−クロロアニリンとマロン酸エチル  カリウムを縮合することにより、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．４７（２Ｈ，ｓ），４．２６（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．２２−７．２６（１Ｈ，ｍ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．６９（１Ｈ，ｓ），９．３５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【１３５４】
［参考例３７３］３−（３−クロロアニリノ）−３−オキソプロピオン酸
【１３５５】
【化４４７】
0004630267.tif 000448
【１３５６】
参考例３７１に記載した方法と同様にして、参考例３７２で得た化合物より標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：３．３５（２Ｈ，ｓ），７．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．７８（１Ｈ，ｓ），１０．３１（１Ｈ，ｓ），１２．６７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【１３５７】
［参考例３７４］２−（４−クロロアニリノ）−２−オキソ酢酸
【１３５８】
【化４４８】
0004630267.tif 000449
【１３５９】
参考例３５９に記載した方法と同様にして、参考例２４２で得た化合物より標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：７．３７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．７９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），１０．６６（１Ｈ，ｓ）．
【１３６０】
［参考例３７５］２−［（５−ブロモピリジン−２−イル）アミノ］−２−オキソ酢酸
【１３６１】
【化４４９】
0004630267.tif 000450
【１３６２】
参考例３５９に記載された方法と同様にして、参考例２６２で得た化合物より標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：７．９５−８．００（１Ｈ，ｍ），８．０８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ），８．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ），１０．７４
（１Ｈ，ｓ）．
【１３６３】
［参考例３７６］４−クロロ−３−フルオロ安息香酸
【１３６４】
【化４５０】
0004630267.tif 000451
【１３６５】
４−クロロ−３−フルオロベンズアルデヒド（１０ｇ）、アミド硫酸（１８ｇ）、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール（５０ｍｌ）、および水（５０ｍｌ）からなる混合溶液に、氷冷下亜塩素酸ナトリウム（１７ｇ）を少量ずつ加え、徐々に室温に戻しながら４日間撹拌した。反応液を酢酸  エチル  エステルで希釈し、水、１規定塩酸水溶液、および飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去後、得られた残渣をジイソプロピルエーテルとへキサンからなる混合溶媒から再結晶し、標題化合物（１１．２ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：７．７２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝８．３，１．５Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝８．３，１．６Ｈｚ），７．８２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝９．７，１．５Ｈｚ），１３．４５（１Ｈ，ｓ）．
【１３６６】
［参考例３７７］２−（４−クロロ−３−フルオロアニリノ）−２−オキソ酢酸  メチル  エステル
【１３６７】
【化４５１】
0004630267.tif 000452
【１３６８】
参考例３５６に記載された方法と同様にして、参考例３７６で得た化合物をクルチウス転移反応後、クロロオキソ酢酸  メチル  エステルと縮合することにより、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．９９（３Ｈ，ｓ），７．２５−７．２７（１Ｈ，ｍ），７．３９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４，２．４Ｈｚ），８．９０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【１３６９】
［参考例３７８］２−（４−クロロ−３−フルオロアニリノ）−２−オキソ酢酸
【１３７０】
【化４５２】
0004630267.tif 000453
【１３７１】
参考例３５９に記載された方法と同様にして、参考例３７７で得た化合物より標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：７．５２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．２Ｈｚ），７．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．０，２．２Ｈｚ），１０．８３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【１３７２】
［参考例３７９］３−（４−クロロフェニル）−３−オキソプロピオン酸  エチル  エステル
【１３７３】
【化４５３】
0004630267.tif 000454
【１３７４】
マロン酸  エチル  カリウム（８．２ｇ）の酢酸  エチル  エステル（１００ｍｌ）懸濁液に、氷冷下トリエチルアミン（１７ｍｌ）および塩化マグネシウム（５．５ｇ）を加え、徐々に室温に戻しながら１８時間撹拌した。一方、４−クロロ安息香酸（５．０ｇ）、塩化チオニル（１２ｍｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１滴）、およびトルエン（１００ｍｌ）からなる懸濁液を、１時間加熱還流した後、反応液を濃縮した。得られた残渣を酢酸  エチル  エステルに溶解し、氷冷下上記反応液に滴下し加え、徐々に室温に戻しながら１８時間撹拌した。反応液に１０％クエン酸水溶液を加え、３０分間撹拌後有機層を分取した。得られた有機層を、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム）にて分離、精製し、標題化合物（６．４ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．９６（２Ｈ，ｓ），４．２１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．４６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．８９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）．
【１３７５】
［参考例３８０］３−（４−クロロフェニル）−３−ヒドロキシプロピオン酸  エチル  エステル
【１３７６】
【化４５４】
0004630267.tif 000455
【１３７７】
参考例３７９で得た化合物（１．０ｇ）のテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）溶液に、氷冷下水素化ホウ素ナトリウム（０．２ｇ）を少量ずつ加え、徐々に室温に戻しながら２時間撹拌した。反応液に１０％クエン酸水溶液を加え、酢酸  エチル  エステルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム）にて分離、精製し、標題化合物（０．５６ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），２．７１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ），３．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ），４．１８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．０９−５．１３（１Ｈ，ｍ），７．３０−７．３５（５Ｈ，ｍ）．
【１３７８】
［参考例３８１］３−（４−クロロフェニル）−３−ヒドロキシプロピオン酸
【１３７９】
【化４５５】
0004630267.tif 000456
【１３８０】
参考例３５９に記載された方法と同様にして、参考例３８０で得た化合物より標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：３．２５−３．３２（１Ｈ，ｍ），４．８９−４．９５（１Ｈ，ｍ），５．４５−５．５３（１Ｈ，ｍ），７．３５−７．３６（５Ｈ，ｍ），１２．１１−１２．１８（１Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ，陰イオン）ｍ／ｚ：１９８（Ｍ−Ｈ）-．
【１３８１】
［参考例３８２］（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［３−（４−クロロフェニル）−３−ヒドロキシプロパノイル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１３８２】
【化４５６】
0004630267.tif 000457
【１３８３】
参考例９１に記載された方法と同様にして、参考例１４４で得た化合物と参考例３８１で得た化合物を縮合することにより標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２１−１．４４（２Ｈ，ｍ），１．４６（９Ｈ，ｓ），１．７６−１．９２（２Ｈ，ｍ），１．９５−２．１０（２Ｈ，ｍ），２．４０−２．５５（２Ｈ，ｍ），２．５５−２．６８（１Ｈ，ｍ），２．９４（３Ｈ，ｓ），３．０５（３Ｈ，ｓ），３．８２−３．９６（１Ｈ，ｍ），４．０２−４．１７（１Ｈ，ｍ），４．６５−４．８０（２Ｈ，ｍ），５．０３−５．１３（１Ｈ，ｍ），７．２８−７．３３（５Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４６８（Ｍ＋Ｈ）+．
【１３８４】
［参考例３８３］（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［３−（４−クロロフェニル）−３−オキソプロパノイル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１３８５】
【化４５７】
0004630267.tif 000458
【１３８６】
参考例３８２で得た化合物（０．５ｇ）の１，４−ジオキサン（２０ｍｌ）溶液に、室温で二酸化マンガン（０．４７ｇ）を加え、４日間撹拌した。セライトパッドを通じて不溶物を濾去し、得られた濾液を減圧下濃縮して、標題化合物（０．４６ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．２８−１．３９（１Ｈ，ｍ），１．４０（９Ｈ，ｓ），１．４１−１．６３（３Ｈ，ｍ），２．２５−２．４２（２Ｈ，ｍ），２．７６（３Ｈ，ｓ），２．９０−２．９７（１Ｈ，ｍ），２．９８（３Ｈ，ｓ），３．５６（２Ｈ，ｓ），３．８９−３．９７（１Ｈ，ｍ），４．８８−４．９８（１Ｈ，ｍ），６．６５−６．７０（１Ｈ，ｍ），７．３０−７．３５（４Ｈ，ｍ），７．３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．９，１．７Ｈｚ）．
ＭＳ（ＥＳＩ，陰イオン）ｍ／ｚ：４６４（Ｍ−Ｈ）-．
【１３８７】
［参考例３８４］（１Ｓ，３Ｒ，４Ｒ）−４−アジド−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］シクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステル
【１３８８】
【化４５８】
0004630267.tif 000459
【１３８９】
参考例２４９に記載された方法と同様にして、参考例２４８で得た化合物より標題化合物を得た。
［α］D25＋６２°（ｃ＝１，クロロホルム）
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．４６（９Ｈ，ｓ），１．６１（１Ｈ，ｓ），１．６１−１．７１（２Ｈ，ｍ），１．８１−１．９０（１Ｈ，ｍ），１．９７−２．０３（１Ｈ，ｍ），２．２２−２．２８（１Ｈ，ｍ），２．５６−２．６０（１Ｈ，ｍ），３．５４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．６３−３．６８（１Ｈ，ｍ），４．１６（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．５８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），
【１３９０】
［参考例３８５］（１Ｒ，２Ｒ，５Ｓ）−２−アジド−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１３９１】
【化４５９】
0004630267.tif 000460
【１３９２】
参考例２５０及び参考例２５１に記載された方法と同様にして、参考例３８４で得た化合物より、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４６（９Ｈ，ｓ），１．４０−２．２０（６Ｈ，ｍ），２．７０−２．８０（１Ｈ，ｍ），２．９３（３Ｈ，ｓ），３．０３（３Ｈ，ｓ），３．６０−３．７８（１Ｈ，ｍ），３．８３−３．９５（１Ｈ，ｍ），４．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）．
【１３９３】
［参考例３８６］（１Ｒ，２Ｒ，５Ｓ）−２−（｛２−［（５−クロロピリジン−２−イル）アミノ］−２−オキソアセチル｝アミノ）−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１３９４】
【化４６０】
0004630267.tif 000461
【１３９５】
参考例９０に記載された方法と同様にして、参考例３８５で得た化合物のアジド基をアミノ基へと変換後、参考例９１に記載された方法と同様にして、参考例２６６で得た化合物と縮合することにより、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．１３−２．２５（１６Ｈ，ｍ），２．９４（３Ｈ，ｓ），３．０３（３Ｈ，ｓ），３．６０−３．７８（１Ｈ，ｍ），４．１３−４．３１（１Ｈ，ｍ），４．４５−４．６５（１Ｈ，ｍ），７．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ），８．０３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），８．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），８．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），９．７１（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４６８（Ｍ＋Ｈ）+．
【１３９６】
［参考例３８７］Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｒ，５Ｓ）−２−アジド−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
【１３９７】
【化４６１】
0004630267.tif 000462
【１３９８】
参考例２５２に記載された方法と同様にして、参考例３８５で得た化合物と参考例１０で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．７５−２．０８（６Ｈ，ｍ），２．２０−２．３２（１Ｈ，ｍ），２．５１（３Ｈ，ｓ），２．７５−２．９７（４Ｈ，ｍ），２．９５（３Ｈ，ｓ），３．０４（３Ｈ，ｓ），３．６５−３．８０（３Ｈ，ｍ），４．２７−４．３９（１Ｈ，ｍ），７．１７−７．２８（１Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３９２（Ｍ＋Ｈ）+．
【１３９９】
［参考例３８８］４−［（２−メトキシ−２−オキソアセチル）アミノ］ピペリジン−１−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１４００】
【化４６２】
0004630267.tif 000463
【１４０１】
参考例２４２に記載された方法と同様にして、（４−アミノ−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ピペリジンとクロロオキソ酢酸  メチル  エステルから標題化合物を得た。1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．４６（９Ｈ，ｓ），１．３４−１．５１（２Ｈ，ｍ），１．８９−１．９８（２Ｈ，ｍ），２．８２−２．９６（２Ｈ，ｍ），３．９１（３Ｈ，ｓ），３．８８−４．１４（３Ｈ，ｍ），６．９６−７．０７（１Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２８７（Ｍ＋Ｈ）+．
【１４０２】
［参考例３８９］４−｛［２−（｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［（５−クロロインドール−２−イル）カルボニル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝アミノ）−２−オキソアセチル］アミノ｝ピペリジン−１−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１４０３】
【化４６３】
0004630267.tif 000464
【１４０４】
実施例１９１に記載された方法と同様にして、参考例３１０で得た化合物と参考例３８８で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．４６（９Ｈ，ｓ），１．３５−２．２８（１１Ｈ，ｍ），２．７０−３．１８（９Ｈ，ｍ），３．８０−４．５７（４Ｈ，ｍ），６．７８（１Ｈ，ｓ），７．１５−８．１２（６Ｈ，ｍ），９．４５（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：６１７（Ｍ＋Ｈ）+．
【１４０５】
［参考例３９０］２−［（５−クロロピリジン−２−イル）（メチル）アミノ］−２−オキソ酢酸  メチル  エステル
【１４０６】
【化４６４】
0004630267.tif 000465
【１４０７】
参考例２４２に記載された方法と同様にして、５−クロロ−Ｎ−メチル−２−ピリジンアミンとクロロオキソ酢酸  メチル  エステルから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．４３（３Ｈ，ｓ），３．８１（３Ｈ，ｓ），７．０８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．６８−７．７８（１Ｈ，ｍ），８．２７（１Ｈ、ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２２９（Ｍ＋Ｈ）+．
【１４０８】
［参考例３９１］２−［（５−クロロ−ピリミジン−２−イル）アミノ］−２−オキソ酢酸  メチル  エステル
【１４０９】
【化４６５】
0004630267.tif 000466
【１４１０】
参考例２４２に記載された方法と同様にして、２−アミノ−５−クロロピリミジンとクロロオキソ酢酸  メチル  エステルから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：４．００（３Ｈ，ｓ），８．６３（２Ｈ，ｓ），９．５８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２１５（Ｍ＋Ｈ）+．
【１４１１】
［参考例３９２］Ｎ−（（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−アジド−５−｛［エチル（メチル）アミノ］カルボニル｝シクロヘキシル）−５−メチル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］チアゾール−２−カルボキサミド
【１４１２】
【化４６６】
0004630267.tif 000467
【１４１３】
参考例２５２に記載された方法と同様にして、参考例３２３で得た化合物と参考例２９３で得た化合物より、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．０８，１．１５（３Ｈ，ｅａｃｈ  ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．７４−１．８８（４Ｈ，ｍ），２．１２−２．２２（２Ｈ，ｍ），２．６７（３Ｈ，ｓ），２．８１−２．８６（１Ｈ，ｍ），２．８９，２．９６（３Ｈ，ｅａｃｈ  ｓ），３．２８−３．４３（２Ｈ，ｍ），３．９１−４．１０（５Ｈ，ｍ），４．６０−４．６２（１Ｈ，ｍ），７．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３９２（Ｍ＋Ｈ）+．
【１４１４】
［参考例３９３］２−（４−クロロ−３−メトキシアニリノ）−２−オキソ酢酸
メチル  エステル
【１４１５】
【化４６７】
0004630267.tif 000468
【１４１６】
参考例３６１に記載された方法と同様にして２−クロロ−５−ニトロアニソールを還元し、アミノ体を得た後、参考例２４２に記載された方法と同様にして、クロロオキソ酢酸  メチル  エステルと縮合し、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．９３（３Ｈ，ｓ），３．９８（３Ｈ，ｓ），７．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．４Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），８．８９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【１４１７】
［参考例３９４］２−（４−クロロ−３−メトキシアニリノ）−２−オキソ酢酸
【１４１８】
【化４６８】
0004630267.tif 000469
【１４１９】
参考例３５９に記載された方法と同様にして、参考例３９３で得た化合物を加水分解することにより、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：３．８１（３Ｈ，ｓ），７．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），１０．７９（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ，陰イオン）ｍ／ｚ：２２８（Ｍ−Ｈ）-．
【１４２０】
［参考例３９５］Ｎ1−｛（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−２−アミノ−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−Ｎ2−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）エタンジアミド
【１４２１】
【化４６９】
0004630267.tif 000470
【１４２２】
参考例９７に記載された方法と同様にして、参考例１４４で得た化合物と参考例３９４で得た化合物を縮合した後、参考例６９に記載した方法と同様に塩酸で処理し、１規定水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４８−２．００（８Ｈ，ｍ），２．８４−２．９３（１Ｈ，ｍ），２．９５（３Ｈ，ｓ），３．０８（３Ｈ，ｓ），３．３３−３．３５（１Ｈ，ｍ），３．８９−３．９４（４Ｈ，ｍ），７．０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．２Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ），８．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），９．４３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３９７（Ｍ+）．
【１４２３】
［参考例３９６］２−（４−エチニルアニリノ）−２−オキソ酢酸  メチル  エステル
【１４２４】
【化４７０】
0004630267.tif 000471
【１４２５】
参考例２４２に記載された方法と同様にして、４−エチニルアニリンとクロロオキソ酢酸  メチル  エステルから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：３．０９（１Ｈ，ｓ），３．９８（３Ｈ，ｓ），７．５０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．６２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），８．８９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【１４２６】
［参考例３９７］２−（４−エチニルアニリノ）−２−オキソ酢酸  ナトリウム塩
【１４２７】
【化４７１】
0004630267.tif 000472
【１４２８】
参考例２６６に記載された方法と同様にして、参考例３９６で得た化合物を水酸化ナトリウムで加水分解することにより標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：４．０６（１Ｈ，ｓ），７．３９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．８０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），１０．３３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【１４２９】
［参考例３９８］２−［（５−クロロピラジン−２−イル）アミノ］−２−オキソ酢酸  メチル  エステル
【１４３０】
【化４７２】
0004630267.tif 000473
【１４３１】
参考例２４２に記載された方法と同様にして、文献（Ｓａｔｏ，Ｎｏｂｕｈｉｒｏら，Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．１９８２，１９（３），６７３−４）に従って合成した２−アミノ−５−クロロピラジン及びクロロオキソ酢酸  メチル  エステルから標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：４．０２（３Ｈ，ｓ），８．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），９．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），９．４１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２１６（Ｍ＋Ｈ）+．
【１４３２】
［参考例３９９］２−［（５−クロロピラジン−２−イル）アミノ］−２−オキソ酢酸
【１４３３】
【化４７３】
0004630267.tif 000474
【１４３４】
参考例３５９に記載された方法と同様にして、参考例３９８で得た化合物より、標題化
合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：８．６２（１Ｈ，ｓ），９．０２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．３０（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ：２０１Ｍ+．
【１４３５】
［参考例４００］２−（４−クロロ−３−ニトロアニリノ）−２−オキソ酢酸
【１４３６】
【化４７４】
0004630267.tif 000475
【１４３７】
参考例２４２に記載された方法と同様にして、４−クロロ−３−ニトロアニリンとクロロオキソ酢酸  メチル  エステルを縮合した後、参考例３５９に記載した方法と同様に加水分解し、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：７．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），８．０４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ），８．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），１１．２４（１Ｈ，ｓ）．カルボン酸のプロトン見えず。
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ：２４４Ｍ+．
【１４３８】
［参考例４０１］２−（４−クロロ−２−ニトロアニリノ）−２−オキソ酢酸  ナトリウム塩
【１４３９】
【化４７５】
0004630267.tif 000476
【１４４０】
参考例２４２に記載された方法と同様にして、４−クロロ−２−ニトロアニリンとクロロオキソ酢酸  メチル  エステルを縮合した後、参考例２６６に記載した方法と同様に加水分解し、得られた残渣をメタノールに溶かし、１規定水酸化ナトリウム水溶液を加え、生じた沈殿をろ取することにより標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：７．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．５Ｈｚ），８．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ），８．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），１１．８９（１Ｈ，ｓ）．
【１４４１】
［参考例４０２］６−クロロ−４−メチル−３−ピリジンアミン
【１４４２】
【化４７６】
0004630267.tif 000477
【１４４３】
２−クロロ−４−メチル−５−ニトロピリジン（１７３ｍｇ）をエタノール（５ｍｌ）に溶解し、触媒量のラネーニッケルを加えて水素雰囲気下室温で９時間攪拌した。触媒をろ去し、溶媒を減圧下に留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝３：２）で精製し、標題化合物（１１３ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：２．１３（３Ｈ，ｓ），３．８５（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），６．９６（１Ｈ，ｓ），７．７４（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ：１４２Ｍ+．
【１４４４】
［参考例４０３］Ｎ1−（２−アミノフェニル）−Ｎ2−（４−クロロフェニル）エタンジアミド
【１４４５】
【化４７７】
0004630267.tif 000478
【１４４６】
参考例５９に記載されて方法と同様にして、１，２−ベンゼンジアミンと参考例３７４で得た化合物を縮合することにより標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：５．００（２Ｈ，ｓ），６．５９−６．６３（１Ｈ，ｍ），６．７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．２Ｈｚ），６．９６−７．０１（１Ｈ，ｍ），７．２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．２Ｈｚ），７．４４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．９１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），１０．０４（１Ｈ，ｓ），１０．９１（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）：２９０（Ｍ＋Ｈ）+．
【１４４７】
［参考例４０４］Ｎ−（（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−アジド−５−｛［エチル（メチル）アミノ］カルボニル｝シクロヘキシル）−５−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロチアゾロ［５，４−ｃ］ピリジン−２−カルボキサミド
【１４４８】
【化４７８】
0004630267.tif 000479
【１４４９】
参考例２５２に記載された方法と同様にして、参考例３２３で得た化合物を塩酸で処理し、脱保護後、参考例１０で得た化合物と縮合することにより、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．０８（１／２  ｏｆ  ３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．１４（１／２  ｏｆ  ３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．７０−１．９０（４Ｈ，ｍ），２．１０−２．２５（２Ｈ，ｍ），２．５２（３Ｈ，ｓ），２．７８−３．００（８Ｈ，ｍ），３．２５−３．４５（２Ｈ，ｍ），３．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ），３．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．４Ｈｚ），３．８７−３．９５（１Ｈ，ｍ），４．５５−４．６２（１Ｈ，ｍ），７．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）．
【１４５０】
［参考例４０５］２−（４−クロロフェニル）−１−ヒドラジンカルボン酸  フェニル  エステル
【１４５１】
【化４７９】
0004630267.tif 000480
【１４５２】
（４−クロロフェニル）ヒドラジン  塩酸塩（３．００ｇ）をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）、ジエチルエーテル（５０ｍｌ）及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液に溶解させ、有機層を分離後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮することで（４−クロロフェニル）ヒドラジンを褐色固体として得た。これをベンゼン（１５ｍｌ）に溶解後、加熱還流させたところに、炭酸ジフェニルエステル（５．２２ｇ）のベンゼン（８．０ｍｌ）溶液を３０分間以上かけて滴下した。１９時間還流後、室温まで放冷し、濃縮後、ベンゼン（１５ｍｌ）を加え、超音波でサスペンジョンとし、ヘキサン（５０ｍｌ）を加え、３０分間撹拌後、不溶物を濾取、乾燥し、標題化合物（１．０５ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：５．８６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），６．８３−６．９２（３Ｈ，ｍ），７．１７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．２０−７．３２（４Ｈ，ｍ），７．３７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２６３（Ｍ＋Ｈ）+．
【１４５３】
［参考例４０６］５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］チアゾール−２−カルボン酸  リチウム塩
【１４５４】
【化４８０】
0004630267.tif 000481
【１４５５】
参考例１０に記載された方法と同様にして、参考例３３で得た化合物より標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．４６（９Ｈ，ｓ），４．３０−４．７０（４Ｈ，ｍ）．
【１４５６】
［参考例４０７］１−ヒドロキシシクロプロパンカルボン酸  ベンジル  エステル
【１４５７】
【化４８１】
0004630267.tif 000482
【１４５８】
１−ヒドロキシシクロプロパンカルボン酸（４０９ｍｇ）のテトラヒドロフラン（３．０ｍｌ）溶液に、トリエチルアミン（１．０ｍｌ）、臭化ベンジル（６５０μｌ）を加え、室温で２３時間攪拌した。反応液に塩化メチレン、１規定塩酸水溶液を加え、二層とした。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝４：１）で精製し、標題化合物（６０７ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．１６（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．９，４．９Ｈｚ），１．３２（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．９，４．９Ｈｚ），３．０９（０．５Ｈ，ｓ），３．１１（０．５Ｈ，ｓ），５．１７（２Ｈ，ｓ），７．３０−７．３９（５Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：１９２（Ｍ＋Ｈ）+．
【１４５９】
［参考例４０８］１−メトキシシクロプロパンカルボン酸  ベンジル  エステル
【１４６０】
【化４８２】
0004630267.tif 000483
【１４６１】
参考例４０７で得た化合物（６００ｍｇ）のテトラヒドロフラン（５．０ｍｌ）溶液に、６０％油性水素化ナトリウム（３４５ｍｇ）、ヨウ化メチル（９００μｌ）を加え、２８時間還流した。反応液に酢酸  エチル  エステル、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、二層とした。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝１０：１）で精製し、標題化合物（３４０ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．１６（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．９，４．８Ｈｚ），１．３１（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．９，４．８Ｈｚ），３．４２（３Ｈ，ｓ），５．１８（２Ｈ，ｓ），７．３０−７．３９（５Ｈ，ｍ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２０７（Ｍ＋Ｈ）+．
【１４６２】
［参考例４０９］１−メトキシシクロプロパンカルボン酸
【１４６３】
【化４８３】
0004630267.tif 000484
【１４６４】
参考例１５２に記載された方法と同様にして、参考例４０８で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２３（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０，４．９Ｈｚ），１．３８（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０，４．９Ｈｚ），３．４５（３Ｈ，ｓ），８．８０−９．００（１Ｈ，ｂｒ）．
【１４６５】
［参考例４１０］（３Ｒ，４Ｓ）−４−｛［（７−クロロイソキノリン−３−イル）カルボニル］アミノ｝−１−（２−メトキシアセチル）ピペリジン−３−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１４６６】
【化４８４】
0004630267.tif 000485
【１４６７】
参考例２１４に記載された方法と同様にして、参考例２２０で得た化合物と参考例５７で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４６（９Ｈ，ｂｒ  ｓ），１．６２−１．８０（１Ｈ，ｍ），２．０４−２．２２（１Ｈ，ｍ），２．９５−３．３２（１Ｈ，ｍ），３．３８−３．５３（１Ｈ，ｍ），３．４６（３Ｈ，ｓ），３．８４−３．９５（１Ｈ，ｍ），４．０２−４．２７（３Ｈ，ｍ），４．３０−４．６５（２Ｈ，ｍ），４．８７−４．９８（０．５Ｈ，ｂｒ），５．３２−５．４３（０．５Ｈ，ｂｒ），７．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．０Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），８．０２（１Ｈ，ｓ），８．５５−８．６６（０．７Ｈ，ｂｒ），８．５８（１Ｈ，ｓ），８．７３−８．８５（０．３Ｈ，ｂｒ），９．１４（１Ｈ，ｂｒ  ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４７７（Ｍ＋Ｈ）+．
【１４６８】
［参考例４１１］（３Ｒ，４Ｓ）−４−｛［２−（４−クロロ−３−フルオロアニリノ）−２−オキソアセチル］アミノ｝−１−（２−メトキシアセチル）ピペリジン−３−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１４６９】
【化４８５】
0004630267.tif 000486
【１４７０】
参考例２１４に記載された方法と同様にして、参考例２２０で得た化合物と参考例３７７で得た化合物を縮合することにより標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４６（９Ｈ，ｓ），１．６０−１．７５（１Ｈ，ｍ），１．９２−２．０８（１Ｈ，ｍ），２．６８−２．８０（０．５Ｈ，ｍ），２．８８−３．０３（０．５Ｈ，ｍ），３．０６−３．２４（０．５Ｈ，ｍ），３．２７−３．３６（０．５Ｈ，ｍ），３．４５（３Ｈ，ｓ），３．９０−４．２２（５Ｈ，ｍ），４．５６−４．７１（１Ｈ，ｍ），４．８０−４．９２（０．３Ｈ，ｂｒ），５．４４−５．５４（０．７Ｈ，ｂｒ），７．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．９Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．３，２．３Ｈｚ），８．２０−８．４２（１Ｈ，ｂｒ），９．１８−９．２８（１Ｈ，ｂｒ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４８７（Ｍ＋Ｈ）+．
【１４７１】
［参考例４１２］（３Ｒ，４Ｓ）−４−（｛２−［（５−クロロ−２−チエニル）アミノ］−２−オキソアセチル｝アミノ）−１−（２−メトキシアセチル）ピペリジン−３−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１４７２】
【化４８６】
0004630267.tif 000487
【１４７３】
参考例２１４に記載された方法と同様にして、参考例２２０で得た化合物と参考例３５６で得た化合物を加水分解して得たカルボン酸のリチウム塩から、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４５（９Ｈ，ｓ），１．５５−１．７５（１Ｈ，ｂｒ），１．９０−２．１０（１Ｈ，ｂｒ），２．６８−２．８０（０．７Ｈ，ｍ），２．９０−３．０３（０．３Ｈ，ｂｒ），３．０７−３．２２（０．３Ｈ，ｂｒ），３．２５−３．３５（０．７Ｈ，ｂｒ），３．４５（３Ｈ，ｓ），３．８３−４．２２（５Ｈ，ｍ），４．５５−４．７０（１Ｈ，ｂｒ），４．８０−４．９０（０．２Ｈ，ｂｒ），５．０７−５．１４（０．２Ｈ，ｂｒ），５．４４−５．５５（０．６Ｈ，ｂｒ），６．５８−６．６４（１Ｈ，ｂｒ），６．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ），８．０５−８．２７（１Ｈ，ｂｒ），９．６５−９．８８（１Ｈ，ｂｒ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：４７５（Ｍ＋Ｈ）+．
【１４７４】
［参考例４１３］５−メチル−５Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］チアゾロ−２−カルボン酸  エチル  エステル
【１４７５】
【化４８７】
0004630267.tif 000488
【１４７６】
１）３−ブロモ−２−ブタノン（２６．３６ｇ）のエタノール（２５０ｍｌ）溶液に２−チオキソ酢酸  エチル  エステル（２６．７５ｇ）を加え、１４時間還流した。反応液を冷却後、減圧濃縮し、残さに酢酸  エチル  エステル、飽和食塩水を加え二層とした。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧濃縮し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝６：１）で精製し、４，５−ジメチルチアゾール−２−カルボン酸  エチル  エステル（１９．５３ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），２．４２（３Ｈ，ｓ），２．４４（３Ｈ，ｓ），４．４５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）．
２）上記の生成物（１９．５３ｇ）の１，２−ジクロロエタン（５００ｍｌ）溶液にＮ−ブロモコハク酸イミド（６２．４２ｇ）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（２２７ｍｇ）を加え、４２時間還流した。反応液を冷却後、水、塩化メチレンを加え二層とし、有機層を飽和食塩水で洗浄後、減圧濃縮し、粗生成物（４０．５４ｇ）を暗褐色オイルとして得た。得られた粗生成物（８．４１ｇ）のアセトニトリル溶液（４００ｍｌ）に、０℃でトリエチルアミン（８．０ｍｌ）、２モルメチルアミンテトラヒドロフラン溶液（１１．０ｍｌ）を加え、室温で３日間攪拌した。反応液を減圧濃縮後、残渣に塩化メチレン、飽和食塩水を加え二層とした。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧濃縮し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝３：１）で精製し、標題化合物（２７０ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．９１（３Ｈ，ｓ），４．４８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），６．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２１１（Ｍ＋Ｈ）+．
【１４７７】
［参考例４１４］６−クロロ−４−オキソ−４Ｈ−クロメン−２−カルボン酸  エチル  エステル
【１４７８】
【化４８８】
0004630267.tif 000489
【１４７９】
アルゴン置換下、エタノール（１０ｍｌ）に油性約６０％水素化ナトリウム（１．６８ｇ）を加え、室温で１０分間攪拌した。シュウ酸  ジエチル  エステル（３．３６ｍｌ）を加えた後、５’−クロロ−２’−ヒドロキシアセトフェノン（２．８２ｇ）のエタノール溶液（２０ｍｌ）を滴下し、エタノール（４０ｍｌ）を追加して、１時間半還流、１４時間５０℃で攪拌した。混合液に、濃硫酸（１．５ｍｌ）、エタノール（１０ｍｌ）を加え、４時間還流した。冷却後、減圧濃縮により、溶媒を半分に減らし、濃縮液にトルエン、１規定水酸化ナトリウム水溶液（１５ｍｌ）を加えた。酢酸  エチル  エステルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧濃縮し、残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸  エチル  エステル＝７：１）で精製後、得られた固体をヘキサンで洗浄し、標題化合物（１．２０ｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．４４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．４７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），７．１２（１Ｈ，ｓ），７．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．７Ｈｚ），８．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：２９３（Ｍ＋ＭｅＣＮ＋Ｈ）+．
【１４８０】
［参考例４１５］６−クロロ−４−オキソ−４Ｈ−クロメン−２−カルボン酸
【１４８１】
【化４８９】
0004630267.tif 000490
【１４８２】
参考例３５９に記載された方法と同様にして、参考例４１４で得た化合物から標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：７．１２（１Ｈ，ｓ），７．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．７Ｈｚ），８．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ）．
ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚ：２２５（Ｍ＋Ｈ）+．
【１４８３】
［参考例４１６］（１Ｓ，３Ｒ，４Ｓ）−４−アミノ−３−［（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ］シクロヘキサンカルボン酸  エチル  エステル
【１４８４】
【化４９０】
0004630267.tif 000491
【１４８５】
参考例９０に記載された方法と同様にして、参考例２４９で得た化合物より標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．２０−１．８０（４Ｈ，ｍ），１．２５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．４６（９Ｈ，ｓ），１．８５−２．００（１Ｈ，ｍ），２．１０−２．２０（１Ｈ，ｍ），２．３０−２．４５（１Ｈ，ｍ），２．９０−３．００（１Ｈ，ｍ），３．８４（１Ｈ，ｂｒ  ｓ），４．１２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．７５（１Ｈ，ｂｒ  ｓ）．
【１４８６】
［参考例４１７］（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−｛［（６−クロロ−４−オキソ−４Ｈ−クロメン−２−イル）カルボニル］アミノ｝−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１４８７】
【化４９１】
0004630267.tif 000492
【１４８８】
参考例４１５で得た化合物（２１３ｍｇ）の塩化チオニル（２．０ｍｌ）溶液に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（０．０２ｍｌ）を加え、１５分間還流した。反応液を減圧濃縮し、残渣をテトラヒドロフラン（４．０ｍｌ）溶液とし、トリエチルアミン（５００μｌ）、参考例１４４で得た化合物（２９４ｍｇ）を加え、室温で１５分間攪拌した。反応液に酢酸  エチル  エステル、１０％クエン酸水溶液を加え二層とした。有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し減圧濃縮した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（塩化メチレン：メタノール＝３０：１）で精製し、標題化合物（２３０ｍｇ）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３３−１．７７（３Ｈ，ｍ），１．５０（９Ｈ，ｓ），１．８１−２．３４（３Ｈ，ｍ），２．６３−２．８０（１Ｈ，ｍ），２．９５（３Ｈ，ｓ），３．１０（３Ｈ，ｓ），３．９０−４．０４（１Ｈ，ｂｒ），４．１８−４．３１（１Ｈ，ｂｒ），４．９３−５．１２（１Ｈ，ｂｒ），７．１３（１Ｈ，ｓ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ），８．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），８．７７−８．９２（１Ｈ，ｂｒ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４９２（Ｍ＋Ｈ）+．
【１４８９】
［参考例４１８］（３Ｒ，４Ｓ）−４−｛［（７−クロロシンノリン−３−イル）カルボニル］アミノ｝−１−（２−メトキシアセチル）ピペリジン−３−イルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１４９０】
【化４９２】
0004630267.tif 000493
【１４９１】
参考例２１４に記載された方法と同様にして、参考例２２０で得た化合物と参考例２９７に記載のエステルを加水分解して得たカルボン酸のリチウム塩から、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３８（９Ｈ，ｓ），１．６５−１．９０（１Ｈ，ｍ），１．９０−２．１５（１Ｈ，ｍ），２．８０−３．００（０．６Ｈ，ｍ），３．００−３．１５（０．４Ｈ，ｍ），３．２０−３．５０（１Ｈ，ｍ），３．４６（３Ｈ，ｓ），３．８０−４．７０（６Ｈ，ｍ），４．８７（０．４Ｈ，ｂｒ  ｓ），５．３０（０．６Ｈ，ｂｒ  ｓ），７．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），８．６１（１Ｈ，ｓ），８．６２−８．９０（１Ｈ，ｂｒ），８．７３（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４７８（Ｍ＋Ｈ）+．
【１４９２】
［参考例４１９］（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−（｛２−［（５−クロロピリジン−２−イル）アミノ］−２−オキソアセチル｝アミノ）−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシルカルバミン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１４９３】
【化４９３】
0004630267.tif 000494
【１４９４】
参考例６８に記載された方法と同様にして、参考例１４４で得た化合物と参考例２６６で得た化合物を縮合し、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３５−１．６５（１Ｈ，ｍ），１．４５（９Ｈ，ｓ），１．６５−１．８９（２Ｈ，ｍ），１．９０−２．１０（３Ｈ，ｍ），２．５６−２．７４（１Ｈ，ｂｒ），２．９５（３Ｈ，ｓ），３．０６（３Ｈ，ｓ），３．９４−４．０１（１Ｈ，ｍ），４．１８−４．２７（１Ｈ，ｍ），４．７０−４．９０（０．７Ｈ，ｂｒ），５．８０−６．２０（０．３Ｈ，ｂｒ），７．６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．６Ｈｚ），７．８３（１Ｈ，ｂｒ  ｓ），８．１４（１Ｈ，ｂｒ  ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），８．３０（１Ｈ，ｓ），９．７２（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：４６８（Ｍ＋Ｈ）+．
【１４９５】
［参考例４２０］Ｎ1−｛（１Ｓ，２Ｒ，４Ｓ）−２−アミノ−４−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝−Ｎ2−（５−クロロピリジン−２−イル）エタンジアミド  塩酸塩
【１４９６】
【化４９４】
0004630267.tif 000495
【１４９７】
参考例６９に記載された方法と同様にして、参考例４１９で得た化合物より標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ：１．３８−１．５１（１Ｈ，ｍ），１．６５−１．８５（３Ｈ，ｍ），１．９６−２．１０（２Ｈ，ｍ），２．８１（３Ｈ，ｓ），３．０７（３Ｈ，ｓ），３．２３−３．３３（１Ｈ，ｍ），３．７４（１Ｈ，ｂｒ  ｓ），３．８４−３．９２（１Ｈ，ｍ），８．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．５Ｈｚ），８．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．３４（３Ｈ，ｂｒ  ｓ），８．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ），８．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１０．３４（１Ｈ，ｓ）．
ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ：３６８（Ｍ＋Ｈ）+．
【１４９８】
［参考例４２１］２−［（｛（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−２−（｛２−［（５−クロロピリジン−２−イル）アミノ］−２−オキソアセチル｝アミノ）−５−［（ジメチルアミノ）カルボニル］シクロヘキシル｝アミノ）カルボニル］−６，７−ジヒドロチエノ［３，２−ｃ］ピリジン−５（４Ｈ）−カルボン酸  ｔｅｒｔ−ブチル  エステル
【１４９９】
【化４９５】
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【１５００】
参考例４２０で得た化合物と５−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）−４，５，６，７−テトラヒドロチエノ［３，２−ｃ］ピリジン−２−カルボン酸（ＷＯ９４／２１５９９）を縮合し、標題化合物を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ：１．５０（９Ｈ，ｓ），１．７３−１．９５（３Ｈ，ｍ），１．９５−２．０６（１Ｈ，ｍ），２．０８−２．２０（２Ｈ，ｍ），２．８２（３Ｈ，ｂｒ  ｓ），２．９４（３Ｈ，ｓ），３．０３（３Ｈ，ｓ），３．６０−３．８０（２Ｈ，ｍ），３．９６−４．０８（１Ｈ，ｍ），４．４４（２Ｈ，ｂｒ  ｓ），４．６６（１Ｈ，ｂｒ  ｓ），６．７４（１Ｈ，ｂｒ 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