(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
無水マレイン酸系化合物と、チオフェン系化合物または／およびハロゲン化アミド系化合物とを含有する工業用微生物防除剤であって、
無水マレイン酸系化合物が、ジクロロ無水マレイン酸であり、
チオフェン系化合物が、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドであり、
ハロゲン化アミド系化合物が、ヨードアセトアミドおよび／またはクロロアセトアミドであることを特徴とする工業用微生物防除剤。
【請求項２】
さらに、水または／およびグリコール系溶剤を含有することを特徴とする、請求項１に記載の工業用微生物防除剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、工業用微生物防除剤、詳しくは、細菌、かび、酵母、藻の防除剤として好適に用いられる工業用微生物防除剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、製紙パルプ工場、冷却水循環工程などの種々の産業用水や、切削油などの金属加工用油剤、カゼイン、澱粉糊、にかわ、塗工紙、紙用塗工液、表面サイズ剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、樹脂製品、セメント混和剤、シーリング剤、目地剤などの各種工業製品には、細菌、かび、酵母、藻などの有害な微生物が繁殖しやすく、生産性や品質の低下、悪臭の発生などの原因となっている。そのため、このような微生物の繁殖を防除するために、工業用殺菌剤が広く用いられている。
【０００３】
このような工業用殺菌剤として、例えば、特許第２７５２１０６号公報には、無水マレイン酸などの酸無水物と、アルキレンビスチオシアナート類、プロピオンアミド類、ハロゲン化酢酸エステル誘導体類、１，２−ジチオール−３−オン誘導体類、脂肪族ニトロアルコール誘導体類およびイソチアゾロン類から選ばれる殺菌剤とを併用するものが、相乗的な殺菌効果を発現するものとして記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記のような酸無水物と殺菌剤との組み合わせでは、その殺菌効果の持続性が十分ではなく、とりわけ、塗料、接着剤、インキ、樹脂製品などの各種工業製品に添加した場合には、殺菌効果を全く発現しない場合もある。
【０００５】
そこで、本発明はこのような事情に鑑みなされたもので、その目的とするところは、細菌、かび、酵母、藻などに対して優れた防除効果を発現するとともに、その効力の持続性に優れる、工業用微生物防除剤（以下、単に、工業用組成物と称する場合がある。）を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明は、（１）無水マレイン酸系化合物と、チオフェン系化合物または／およびハロゲン化アミド系化合物とを含有する工業用微生物防除剤であって、無水マレイン酸系化合物が、ジクロロ無水マレイン酸であり、チオフェン系化合物が、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドであり、ハロゲン化アミド系化合物が、ヨードアセトアミドおよび／またはクロロアセトアミドであることを特徴とする工業用微生物防除剤、
【０００９】
（２）さらに、水または／およびグリコール系溶剤を含有することを特徴とする、前記（１）に記載の工業用微生物防除剤に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の工業用組成物は、有効成分として、無水マレイン酸系化合物と、チオフェン系化合物または／およびハロゲン化アミド系化合物とを含有している。
【００１１】
本発明において、無水マレイン酸系化合物としては、例えば、下記一般式（１）で表わされる化合物が挙げられる。
【００１２】
【化７】
0004776108.tif 000002
（式中、Ｘ１およびＸ２は、同一または相異なって、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基またはハロゲン原子を示す。）
上記一般式（１）中、Ｘ１およびＸ２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基およびアリール基などが挙げられる。
【００１３】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ｓｅｃ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ノニル、デシルなどの炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。
【００１４】
アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、イソプロペニル、１−プロペニル、２−プロペニル、２−メチル−１−プロペニルなどの炭素数２〜４のアルケニル基が挙げられる。
【００１５】
アルキニル基としては、例えば、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、ブチニル、ペンチニルなどの炭素数２〜５のアルキニル基が挙げられる。
【００１６】
シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの炭素数３〜８のシクロアルキル基が挙げられる。
【００１７】
アリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルなどの炭素数６〜１４のアリール基が挙げられる。
【００１８】
Ｘ１およびＸ２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、ハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭素およびヨウ素など）、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどの炭素数１〜４のアルコキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオなどの炭素数１〜４のアルキルチオ基など）およびアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基など）などが挙げられる。これらの置換基は同一または相異なって１〜５個、好ましくは１〜３個置換していてもよい。
【００１９】
上記した、Ｘ１およびＸ２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、置換されていない炭化水素基が好ましく、その中でも、アルキル基が好ましい。アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４の低級アルキル基が好ましい。
【００２０】
Ｘ１およびＸ２で示されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。好ましくは、塩素が挙げられる。
【００２１】
上記一般式（１）の好ましい態様としては、Ｘ１およびＸ２がともに水素原子、Ｘ１およびＸ２がともにハロゲン原子、Ｘ１およびＸ２がともに低級アルキル基、Ｘ１が水素原子でＸ２がハロゲン原子、Ｘ１が水素原子でＸ２が低級アルキル基、Ｘ１がハロゲン原子でＸ２が低級アルキル基である態様が挙げられる。このうち、Ｘ１およびＸ２がともにハロゲン原子、とりわけ、Ｘ１およびＸ２がともに塩素原子である態様が好ましい。
【００２２】
このような無水マレイン酸系化合物は、以下に示す具体的な化合物に準じて公知の方法により製造することができ、その具体例としては、例えば、無水マレイン酸、例えば、モノメチル無水マレイン酸（無水シトラコン酸）、モノエチル無水マレイン酸、モノプロピル無水マレイン酸、モノブチル無水マレイン酸、モノペンチル無水マレイン酸、モノヘキシル無水マレイン酸などのモノアルキル置換マレイン酸、例えば、ジメチル無水マレイン酸、ジエチル無水マレイン酸、ジプロピル無水マレイン酸、ジブチル無水マレイン酸、ジペンチル無水マレイン酸、ジヘキシル無水マレイン酸、メチルエチル無水マレイン酸、メチルプロピル無水マレイン酸、メチルブチル無水マレイン酸、メチルペンチル無水マレイン酸、メチルヘキシル無水マレイン酸、エチルプロピル無水マレイン酸、エチルブチル無水マレイン酸、エチルペンチル無水マレイン酸、エチルヘキシル無水マレイン酸、プロピルブチル無水マレイン酸、プロピルペンチル無水マレイン酸、プロピルヘキシル無水マレイン酸、ブチルペンチル無水マレイン酸、ブチルヘキシル無水マレイン酸、ペンチルヘキシル無水マレイン酸などのジアルキル置換マレイン酸、例えば、モノクロロ無水マレイン酸、モノブロモ無水マレイン酸、モノヨード無水マレイン酸、モノフルオロ無水マレイン酸などのモノハロゲン置換マレイン酸、例えば、ジクロロ無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸、ジヨード無水マレイン酸、ジフルオロ無水マレイン酸、モノクロロモノブロモ無水マレイン酸、モノクロロモノヨード無水マレイン酸、モノクロロモノフルオロ無水マレイン酸、モノブロモモノヨード無水マレイン酸、モノブロモモノフルオロ無水マレイン酸、モノヨードモノフルオロ無水マレイン酸などのジハロゲン置換マレイン酸、例えば、メチルクロロ無水マレイン酸、メチルブロモ無水マレイン酸、メチルヨード無水マレイン酸、メチルフルオロ無水マレイン酸、エチルクロロ無水マレイン酸、エチルブロモ無水マレイン酸、エチルヨード無水マレイン酸、エチルフルオロ無水マレイン酸、プロピルクロロ無水マレイン酸、プロピルブロモ無水マレイン酸、プロピルヨード無水マレイン酸、プロピルフルオロ無水マレイン酸、ブチルクロロ無水マレイン酸、ブチルブロモ無水マレイン酸、ブチルヨード無水マレイン酸、ブチルフルオロ無水マレイン酸、ペンチルクロロ無水マレイン酸、ペンチルブロモ無水マレイン酸、ペンチルヨード無水マレイン酸、ペンチルフルオロ無水マレイン酸、ヘキシルクロロ無水マレイン酸、ヘキシルブロモ無水マレイン酸、ヘキシルヨード無水マレイン酸、ヘキシルフルオロ無水マレイン酸などのモノアルキルモノハロゲン置換マレイン酸などが挙げられる。これら無水マレイン酸系化合物のうち、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、ジクロロ無水マレイン酸が好ましく、とりわけ、ジクロロ無水マレイン酸が好ましい。
【００２３】
また、これら無水マレイン酸系化合物は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００２４】
本発明において、チオフェン系化合物としては、例えば、下記一般式（２）で表わされる化合物が挙げられる。
【００２５】
【化８】
0004776108.tif 000003
（式中、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は、同一または相異なって、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基またはハロゲン原子を示す。）
上記一般式（２）中、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４で示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、上記したＸ１およびＸ２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基と同様のものが挙げられ、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４の低級アルキル基が挙げられる。
【００２６】
また、上記一般式（２）中、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４で示されるハロゲン原子としては、上記したＸ１およびＸ２で示されるハロゲン原子と同様のものが挙げられ、好ましくは、塩素が挙げられる。
【００２７】
上記一般式（２）の好ましい態様としては、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４のすべてがハロゲン原子、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３がハロゲン原子でＹ４が水素原子、Ｙ１およびＹ４がハロゲン原子でＹ２およびＹ３が水素原子である態様が挙げられる。このうち、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４のすべてがハロゲン原子、とりわけ、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４のすべてが塩素原子である態様が好ましい。
【００２８】
このようなチオフェン系化合物は、以下に示す具体的な化合物に準じて公知の方法により製造することができ、その具体例としては、例えば、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、３，３，４，４−テトラブロモテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、３，４−ジクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、３，３，４−トリクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、３，３，４−トリブロモテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドなどが挙げられる。これらチオフェン系化合物のうち、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドが好ましい。
【００２９】
また、これらチオフェン系化合物は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００３０】
本発明において、ハロゲン化アミド系化合物としては、例えば、下記一般式（３）で表わされる化合物が挙げられる。
【００３１】
【化９】
0004776108.tif 000004
（式中、Ｚ１はハロゲン原子、Ｚ２は水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。）
上記一般式（３）中、Ｚ１で示されるハロゲン原子としては、上記したＸ１およびＸ２で示されるハロゲン原子と同様のものが挙げられ、好ましくは、塩素およびヨウ素が挙げられる。また、Ｚ２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、上記したＸ１およびＸ２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基と同様のものが挙げられ、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４の低級アルキル基が挙げられる。
【００３２】
上記一般式（３）の好ましい態様としては、Ｚ１がハロゲン原子でＺ２が水素原子、Ｚ１がハロゲン原子でＺ２が低級アルキル基である態様が挙げられる。このうち、Ｚ１がハロゲン原子でＺ２が水素原子、とりわけ、Ｚ１が塩素原子またはヨウ素原子でＺ２が水素原子である態様が好ましい。
【００３３】
このようなハロゲン化アミド系化合物は、以下に示す具体的な化合物に準じて公知の方法により製造することができ、その具体例としては、例えば、クロロアセトアミド、ブロモアセトアミド、ヨードアセトアミド、フルオロアセトアミドなどのハロアセトアミド、例えば、Ｎ−メチル−クロロアセトアミド、Ｎ−エチル−クロロアセトアミド、Ｎ−プロピル−クロロアセトアミド、Ｎ−ｎ−ブチル−クロロアセトアミドなどのＮ−アルキル−クロロアセトアミド、例えば、Ｎ−メチル−ブロモアセトアミド、Ｎ−エチル−ブロモアセトアミド、Ｎ−プロピル−ブロモアセトアミド、Ｎ−ｎ−ブチル−ブロモアセトアミドなどのＮ−アルキル−ブロモアセトアミド、例えば、Ｎ−メチル−ヨードアセトアミド、Ｎ−エチル−ヨードアセトアミド、Ｎ−プロピル−ヨードアセトアミド、Ｎ−ｎ−ブチル−ヨードアセトアミドなどのＮ−アルキル−ヨードアセトアミド、例えば、Ｎ−メチル−フルオロアセトアミド、Ｎ−エチル−フルオロアセトアミド、Ｎ−プロピル−フルオロアセトアミド、Ｎ−ｎ−ブチル−フルオロアセトアミドなどのＮ−アルキル−フルオロアセトアミドなどが挙げられる。これらハロゲン化アミド系化合物のうち、ハロアセトアミドが好ましく、とりわけ、クロロアセトアミドおよびヨードアセトアミドが好ましい。
【００３４】
また、これらハロゲン化アミド系化合物は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００３５】
そして、本発明の工業用組成物における各有効成分の配合割合は、例えば、無水マレイン酸系化合物１００重量部に対して、チオフェン系化合物が１０〜５００重量部、好ましくは、５０〜２００重量部、ハロゲン化アミド系化合物が１０〜５００、好ましくは、５０〜２００重量部である。また、チオフェン系化合物およびハロゲン化アミド系化合物の両方を配合する場合には、それらの配合割合は、例えば、チオフェン系化合物１００重量部に対して、ハロゲン化アミド系化合物が１０〜５００重量部、好ましくは、５０〜２００重量部である。
【００３６】
また、配合する態様としては、無水マレイン酸系化合物を必須の有効成分として、チオフェン系化合物およびハロゲン化アミド系化合物の少なくともいずれかが配合されていればよい。
【００３７】
すなわち、本発明の工業用組成物は、無水マレイン酸系化合物およびチオフェン系化合物を含有する組成物、無水マレイン酸系化合物およびハロゲン化アミド系化合物を含有する組成物、無水マレイン酸系化合物、チオフェン系化合物およびハロゲン化アミド系化合物を含有する組成物のいずれかとして調製される。
【００３８】
これらの組成物を調製するには、無水マレイン酸系化合物と、チオフェン系化合物または／およびハロゲン化アミド系化合物とを、例えば、物理的に混合するなど、公知の配合方法によって調製すればよい。
【００３９】
このようにして得られる本発明の工業用組成物は、細菌、かび、酵母、藻の防除剤として好適に用いられる。
【００４０】
なお、本発明の工業用組成物は、予め無水マレイン酸系化合物とチオフェン系化合物または／およびハロゲン化アミド系化合物とを配合して製剤化したものを適用対象物に添加してもよく、また、無水マレイン酸系化合物とチオフェン系化合物または／およびハロゲン化アミド系化合物とを、適用対象物に、それぞれ個別に添加して、適用対象物中において作用させてもよい。
【００４１】
本発明の工業用組成物を、細菌、かび、酵母、藻の防除剤として用いる場合には、その目的および用途に応じて、例えば、液剤（水懸濁剤および油剤を含む。）、ペースト剤、粉剤、粒剤、マイクロカプセルなどの公知の剤型に製剤化して用いることができる。また、包接化合物として調製してもよく、さらに、層状ケイ酸塩などのモンモリロナイト（スメクタイト類など）などに担持させ、あるいは、クレー、タルク、シリカ、ホワイトカーボンなどに吸着させることにより調製してもよい。
【００４２】
これらのうち、例えば、液剤として製剤化するには、無水マレイン酸系化合物とチオフェン系化合物または／およびハロゲン化アミド系化合物とを、上記した割合で、適宜溶剤に溶解または分散すればよい。より具体的には、例えば、溶剤６０〜９８重量％に対して、無水マレイン酸系化合物が１〜２０重量％、チオフェン系化合物または／およびハロゲン化アミド系化合物が１〜２０重量％となる割合で配合し、溶解または分散させればよい。
【００４３】
このときに用いられる溶剤としては、無水マレイン酸系化合物とチオフェン系化合物または／およびハロゲン化アミド系化合物とを溶解しまたは分散し得る溶剤であれば特に制限されない。
【００４４】
このような溶剤としては、例えば、水、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノールなどのアルコール系溶剤、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコール系溶剤、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレンカーボネートなどのケトン系溶剤、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチルエーテルなどのエーテル系溶剤、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチル、γ−ブチロラクトンなどのエステル系溶剤、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、イソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン、エチルビフェニル、ジエチルビフェニル、ソルベントナフサなどの芳香族系溶剤、例えば、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素系溶剤、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの極性溶剤などが挙げられる。
【００４５】
また、工業的に使用されている脂肪族系石油溶剤や芳香族系石油溶剤を用いてもよい。脂肪族系石油溶剤としては、例えば、ミネラルスピリットなどが挙げられる。また、芳香族系石油溶剤としては、市販品として、例えば、ＭＳＰ（蒸留範囲（℃）９０〜１２０、比重（１５／４℃）０．８２０以上、混合アニリン点（℃）２６以下、芳香族含量（容量％）７０以上）、スーパーゾール１００（蒸留範囲（℃）９５〜１１１、比重（１５／４℃）０．８２５、混合アニリン点（℃）２６．０、芳香族含量（容量％）７５以上）、ペガゾールＡＲＯ−８０（蒸留範囲（℃）１０４〜１２３、比重（１５／４℃）０．８３２、混合アニリン点（℃）２６、芳香族含量（容量％）７５．９）、スワゾール１００（蒸留範囲（℃）１０６〜１１６、比重（１５／４℃）０．８３５、混合アニリン点（℃）２４．６、芳香族含量（容量％）７６．４）、スワゾール２００（蒸留範囲（℃）１３２〜１４４、比重（１５／４℃）０．８４４、混合アニリン点（℃）２３．８、芳香族含量（容量％）８０．９）、ＭＨＳ（蒸留範囲（℃）１４０〜１７０、比重（１５／４℃）０．８６〜０．８８、混合アニリン点（℃）１１〜１２、芳香族含量（容量％）９８以上）、ハイアロム２Ｓ（蒸留範囲（℃）１５２〜１８７、比重（１５／４℃）０．８１６、混合アニリン点（℃）４７以下、芳香族含量（容量％）４５〜５５）、スワゾール３１０（蒸留範囲（℃）１５３〜１７７、比重（１５／４℃）０．８１７、混合アニリン点（℃）４３．６、芳香族含量（容量％）５１．０）、スーパーゾール１５０（蒸留範囲（℃）１５３〜１９７、比重（１５／４℃）０．８１５、混合アニリン点（℃）２１．５、芳香族含量（容量％）５０以上）、昭石ハイゾール（蒸留範囲（℃）１５３〜１９８、比重（１５．６／１５．６℃）０．８１８、芳香族含量（容量％）５５）、ＨＡＷＳ（蒸留範囲（℃）１５４〜１９０、比重（１５／４℃）０．８２２、芳香族含量（容量％）５０）、スーパーゾール１５００（蒸留範囲（℃）１５５〜１７１、比重（１５／４℃）０．８６９、混合アニリン点（℃）１４．６、芳香族含量（容量％）９８以上）、日石ハイゾール１００（蒸留範囲（℃）１５５〜１８０、比重（１５／４℃）０．８７０〜０．８８０、混合アニリン点（℃）１５以下、芳香族含量（容量％）９９．０以上）、ベガゾールＲ−１００（蒸留範囲（℃）１５６〜１７４、比重（１５／４℃）０．８７４、混合アニリン点（℃）１４、芳香族含量（容量％）９６．４）、ソルベッソ１００（蒸留範囲（℃）１５８〜１７７、比重（１５／４℃）０．８７０、混合アニリン点（℃）１４、芳香族含量（容量％）９８．０）、ＭＳＳ（蒸留範囲（℃）１５８〜１８０、比重（１５．６／１５．６℃）０．８６〜０．８９、混合アニリン点（℃）１３〜１４、芳香族含量（容量％）９８以上）、ＳＨＥＬＬＳＯＬ  Ａ（蒸留範囲（℃）１６０〜１８２、比重（１５／４℃）０．８７３、芳香族含量（容量％）９８）、スワゾール１０００（蒸留範囲（℃）１６２〜１７６、比重（１５／４℃）０．８７８、混合アニリン点（℃）１２．７、芳香族含量（容量％）９９．７）、出光イプゾール１００（蒸留範囲（℃）１６２〜１７９、比重（１５／４℃）０���８７５、混合アニリン点（℃）１３．５、芳香族含量（容量％）９９．５以上）、昭石特ハイゾール（蒸留範囲（℃）１６２〜１８０、比重（１５／４℃）０．８８１、混合アニリン点（℃）１２．６、芳香族含量（容量％）９９．９９）、スワゾール１５００（蒸留範囲（℃）１８０〜２０７比重（１５／４℃）０．８８６、混合アニリン点（℃）１６．５、芳香族含量（容量％）９８．８）、日石ハイゾール１５０（蒸留範囲（℃）１８２〜２１６、比重（１５／４℃）０．８８７〜０．９０４、混合アニリン点（℃）１７以下、芳香族含量（容量％）９９．０以上）、スーパーゾール１８００（蒸留範囲（℃）１８３〜２０８、比重（１５／４℃）０．８８９、混合アリニン点（℃）１５．７、芳香族含量（容量％）９９以上）、ソルベッソ１５０（蒸留範囲（℃）１８５〜２１１、比重（１５／４℃）０．８９６、混合アニリン点（℃）１８．３、芳香族含量（容量％）９７．３）、出光イプゾール１５０（蒸留範囲（℃）１８６〜２０５、比重（１５．６／１５．６℃）０．８９５、混合アニリン点（℃）１５．２、芳香族含量（容量％）９９．５以上）、ＳＨＥＬＬＳＯＬ  ＡＢ（蒸留範囲（℃）１８７〜２１３、比重（１５／４℃）０．８９４、芳香族含量（容量％）９９．５）、ペガゾールＲ−１５０（蒸留範囲（℃）１９１〜２１２、比重（１５／４℃）０．８９０、混合アニリン点（℃）１８、芳香族含量（容量％）９７．２）、スワゾール１８００（蒸留範囲（℃）１９７〜２３７、比重（１５／４℃）０．９４０、混合アニリン点（℃）１４．０、芳香族含量（容量％）９９．６）が挙げられる。
【００４６】
これらのうち、好ましくは、水、グリコール系溶剤が挙げられる。これら溶剤は、単独または２種以上併用してもよい。
【００４７】
さらに、本発明の工業用組成物は、その目的および用途によって、公知の添加剤、例えば、他の防藻剤または／および防かび剤、界面活性剤、酸化防止剤、光安定剤などを添加してもよい。
【００４８】
他の防藻剤または／および防かび剤としては、例えば、３−ヨード−２−プロピニル−ブチル−カーバメイト、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンおよびｐ−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルフォルマールなどの有機ヨウ素系化合物、例えば、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンなどのジチオール系化合物、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィドなどのチオカーバメート系化合物、例えば、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリルなどのニトリル系化合物、例えば、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）−フタルイミドおよびＮ−（フルオロジクロロメチルチオ）−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−フェニル−スルファミドなどのハロアルキルチオ系化合物、例えば、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジンなどのピジリン系化合物、例えば、ジンクピリチオンおよびナトリウムピリチオンなどのピリチオン系化合物、例えば、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾールなどのベンゾチアゾール系化合物、例えば、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレアなどの尿素系化合物、例えば、メチル−２−ベンズイミダゾールカーバメイト、２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾールなどのイミダゾール系化合物、例えば、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ｎ−ブチル−ベンツイソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンなどのイソチアゾリン系化合物、例えば、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−s−トリアジンなどのトリアジン系化合物、例えば、テブコナゾール、プロピコナゾール、アザコナゾール、シプロコナゾールなどのトリアゾール系化合物、例えば、３−ベンゾ［ｂ］チエン−２−イル−５，６−ジヒドロ−１，４，２−オキサチアジン  ４−オキシドなどのオキサチアジン系化合物などが挙げられる。
【００４９】
これらの他の防藻剤または／および防かび剤は、単独または２種以上併用してもよい。また、これらの配合割合は、その剤型および目的ならびに用途によって適宜決定される。
【００５０】
また、界面活性剤としては、例えば、石鹸類、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両イオン界面活性剤、高分子界面活性剤など、公知の界面活性剤が挙げられ、好ましくは、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤が挙げられる。
【００５１】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、酸化エチレンと酸化プロピレンとのブロック共重合物などが挙げられる。
【００５２】
アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキルナフタレンスルホン酸金属塩、ポリカルボン酸型界面活性剤、ジアルキルスルホコハク酸エステル金属塩、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩、リグニンスルホン酸金属塩などが挙げられる。また、これらの金属塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩などが挙げられる。
【００５３】
また、酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール］などのフェノール系酸化防止剤、例えば、アルキルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなどのアミン系酸化防止剤などが挙げられる。
【００５４】
これら、界面活性剤および酸化防止剤は、例えば、液剤の場合には、液剤１００重量部に対して０．１〜５重量部添加される。
【００５５】
光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートなどのヒンダードアミン系化合物、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのトリアゾール系化合物などが挙げられる。
【００５６】
このような光安定剤は、例えば、液剤の場合には、液剤１００重量部に対して０．１〜１０重量部添加される。
【００５７】
このようにして得られる本発明の工業用組成物は、細菌、かび、酵母、藻などに対して優れた防除効果を発現し、その効力を長期にわたって持続することができる。
【００５８】
そのため、例えば、製紙パルプ工場、冷却水循環工程などの種々の産業用水や、切削油などの金属加工用油剤、カゼイン、澱粉糊、にかわ、塗工紙、紙用塗工液、表面サイズ剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、印刷インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、樹脂製品、セメント混和剤、シーリング剤、目地剤などの各種工業製品などの有害微生物防除剤として有効に用いることができる。
【００５９】
より具体的には、例えば、製紙パルプ工場や冷却水循環工程のスライムコントロール剤、殺菌剤、殺菌洗浄剤、金属加工油剤、カゼイン、澱粉塗工液、樹脂製品の防腐剤、塗料、樹脂、インキ、シリコーンシーリング剤、目地剤などの工業用殺菌剤などとして好適に用いられる。
【００６０】
なお、本発明の工業用組成物は、その適用対象に応じて添加量を適宜決定すればよいが、１〜８０００ｍｇ（有効成分）／ｋｇ（製品）、好ましくは、５〜１０００ｍｇ（有効成分）／ｋｇ（製品）の濃度として用いることが好ましい。
【００６１】
【実施例】
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。
【００６２】
（１）  実施例および比較例の工業用組成物の調製
実施例１
９０ｇのメチルカルビトール（ジエチレングリコールモノメチルエーテル、以下同様）に、５ｇのジクロロ無水マレイン酸と、５ｇのスラカーブ（商品名、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、武田薬品工業(株)製、以下同様）とを加え、室温で撹拌して、１００ｇのほとんど透明な液体からなる工業用組成物を得た。
【００６３】
実施例２
９０ｇのメチルカルビトールに、５ｇのジクロロ無水マレイン酸と、５ｇのヨードアセトアミドとを加え、室温で撹拌して、１００ｇのほとんど透明な液体からなる工業用組成物を得た。
【００６４】
実施例３
９０ｇのメチルカルビトールに、６ｇのジクロロ無水マレイン酸と、３ｇのヨードアセトアミドと、１ｇのクロロアセトアミドとを加え、室温で撹拌して、１００ｇのほとんど透明な液体からなる工業用組成物を得た。
【００６５】
実施例４
９０ｇのメチルカルビトールに、４ｇのジクロロ無水マレイン酸と、２ｇのスラカーブと、３ｇのヨードアセトアミドと、１ｇのクロロアセトアミドとを加え、室温で撹拌して、１００ｇのほとんど透明な液体からなる工業用組成物を得た。
【００６６】
比較例１
９０ｇのメチルカルビトールに、１０ｇのジクロロ無水マレイン酸を加え、室温で撹拌して、１００ｇのほとんど透明な液体からなる工業用組成物を得た。
【００６７】
比較例２
９０ｇのメチルカルビトールに、１０ｇのスラカーブを加え、室温で撹拌して、１００ｇのほとんど透明な液体からなる工業用組成物を得た。
【００６８】
比較例３
９０ｇのメチルカルビトールに、１０ｇのヨードアセトアミドを加え、室温で撹拌して、１００ｇのほとんど透明な液体からなる工業用組成物を得た。
【００６９】
比較例４
９０ｇのメチルカルビトールに、１０ｇのクロロアセトアミドを加え、室温で撹拌して、１００ｇのほとんど透明な液体からなる工業用組成物を得た。
【００７０】
比較例５
９０ｇのメチルカルビトールに、８ｇのジクロロ無水マレイン酸と、２ｇの４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンとを加え、室温で撹拌して、１００ｇのほとんど透明な液体からなる工業用組成物を得た。
【００７１】
（２）  防腐試験
１）アクリル・スチレン系エマルション（商品名：ウルトラゾールＣ−６２、ガンツ化成（株）社製、防腐剤無添加品）と、そのアクリル・スチレン系エマルションを含む表１に示す組成の塗料とに、各実施例および各比較例の工業用組成物を、それぞれ２０００ｍｇ／ｋｇとなる濃度で添加し混合した。
【００７２】
２）さらに、１０６ｃｆｕ／ｍＬになるように腐敗種を加え、３３℃で４週間静置させた後、再び、１０６ｃｆｕ／ｍＬになるように腐敗種を加え、３３℃で４週間静置させた後、ＢＡ培地にて菌数を測定した。その結果を表２に示す。
【００７３】
【表１】
0004776108.tif 000005
（ミルベース）
分散剤：ポリカルボン酸ナトリウム塩（商品名：オロタン８５０、ローム・アンド・ハース社製）
湿潤剤：アルキルエーテルサルフェート（商品名：トライトンＣＦ−１０、ユニオン・カーバイド社製）
消泡剤：鉱物油とポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤の混合物（商品名：ノプコ８０４３−Ｌ、サンノプコ（株）社製）
チタン白：ルチル型酸化チタン（商品名：ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−９００、テイカ（株）社製）
（レットダウン）
エマルション：アクリル・スチレン系エマルション（商品名：ウルトラゾールＣ−６２、ガンツ化成（株）社製、防腐剤無添加品）
造膜助剤：２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（商品名：ＣＳ−１２、チッソ（株）社製）
消泡剤：鉱物油とポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤の混合物（商品面：ノプコ８０３４−Ｌ、サンノプコ社製）
増粘剤：ヒドキエチルセルロース（商品名：ＳＰ−６００、ダイセル（株）社製）の２重量％水溶液
【００７４】
【表２】
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表２から明らかなように、各実施例の工業用組成物が添加されたアクリル・スチレン系エマルションおよび塗料は、各比較例の工業用組成物が添加されたアクリル・スチレン系エマルションおよび塗料よりも優れた防腐効果を発現していることがわかる。
【００７５】
（３）  振とう培養試験
１）ＳＣＤ０．７％液体培地、ｐＨ７．０、供試菌アルカリゲネス  スピーシーズ（大津板紙製白水から分離したもの）の液体培地を調製して、この液体培地に、実施例１、実施例４および比較例１の工業用組成物を、それぞれ表３に示す濃度で添加し、バイオフォトレコーダによる３３℃、２０時間の振とう培養試験を行ない、菌の生育開始時間を測定した。その結果を表３に示す。
【００７６】
【表３】
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表３から明らかなように、実施例１、実施例４の工業用組成物が添加された液体培地では、比較例１の工業用組成物が添加された液体培地よりも、生育開始時間が遅いことがわかる。
【００７７】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明の工業用組成物は、細菌、かび、酵母、藻などに対して優れた防除効果を発現し、その効力を長期にわたって持続することができる。そのため、例えば、製紙パルプ工場や冷却水循環工程のスライムコントロール剤、殺菌剤、殺菌洗浄剤、金属加工油剤、カゼイン、澱粉塗工液、樹脂製品の防腐剤、塗料、樹脂、インキ、シーリング剤、目地剤などの工業用殺菌剤などとして好適に用いられる。