(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１及び第２の各表示電極とこれらの各表示電極間に挟持され有機化合物から構成される１層以上の有機機能層とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子と、この有機エレクトロルミネッサンス素子を担持する基板とを備え、前記有機エレクトロルミネッセンス素子及びその周囲の基板表面を覆う高分子化合物膜と、この高分子化合物膜、その縁部及びその周辺の基板表面を覆う無機バリア膜とを設けた有機エレクトロルミネッセンス表示パネルにおいて、前記高分子化合物膜として、脂肪族ポリ尿素膜を用いたことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス表示パネル。
【請求項２】
前記脂肪族ポリ尿素膜は、原料モノマーを蒸着重合法によって成膜したものであることを特徴とする請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス表示パネル。
【請求項３】
前記原料モノマーは、脂肪族ジアミンモノマー及び脂肪族ジイソシアネートモノマーを含むことを特徴とする請求項２記載の有機エレクトロルミネッセンス表示パネル。
【請求項４】
前記無機バリア膜として、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＭｇＦ２及びＩＴＯの中から選択したものを用いることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス表示パネル。
【請求項５】
前記無機バリア膜は、ＥＢ蒸着法によって成膜したものであることを特徴とする請求項４記載の有機エレクトロルミネッセンス表示パネル。
【請求項６】
前記高分子化合物膜及び無機バリア膜を交互に複数積層したことを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス表示パネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「有機ＥＬ」という）素子を用いた有機ＥＬ表示パネルに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、有機ＥＬ表示パネルは、比較的に安価に製造でき、その上、パネル自体の大型化を容易に図れることから、デジタル時計、電話、ラップトップ型コンピュータ、ページャ、携帯電話、計算機などの製品に用いることが有望視されている。一般に、有機ＥＬ表示パネルを構成する有機ＥＬ素子は、透明な基板表面に順次積層された陽極である透明電極、有機機能層及び陰極である金属電極とから構成され、有機機能層を陽極及び陰極で挟んだ形態で、両電極から注入された電子と正孔が再結合時に形成される励起子が励起状態から基底状態に戻り光を生じさせることで、基板側から発光を得るようになっている。
【０００３】
この場合、有機機能層は、例えば、発光層の単一層、あるいは有機正孔輸送層、発光層及び有機電子輸送層の３層構造、または有機正孔輸送層及び発光層の２層構造、さらにこれらの適切な層間に電子或いは正孔の注入層やキャリアブロック層を設けた積層体である。
【０００４】
ところで、有機ＥＬ素子は、大気に晒されると、水分、酸素などのガス、その他の使用環境中のある種の分子の影響を受けて劣化し易く、特に有機ＥＬ素子の電極と有機機能層の界面では特性劣化が顕著に起こり、輝度、色彩などの発光特性が低下する問題がある。
【０００５】
この問題を解決するために、ガラスなどの基板表面に、第１及び第２の各表示電極とこれらの各表示電極間に挟持され有機化合物から構成される１層以上の有機機能層とを有する有機ＥＬ素子を設けた後、有機ＥＬ素子及びその周囲の基板の表面を覆うように高分子化合物膜と、この高分子化合物膜及びその縁部並びにその周囲の基板の表面を覆うように無機バリア膜とを順次積層することが知られている。この場合、高分子化合物膜として、原料モノマーを蒸着重合法により成膜した芳香族ポリ尿素膜が用いられ、無機バリア膜として、窒化シリコン又は窒化酸化シリコン膜が用いられている（特許文献１）。
【特許文献１】特開２００４−２８１２４７号公報（例えば、段落番号００１２、００１３の記載参照）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、芳香族ポリ尿素膜から構成される高分子化合物膜を用いた場合、図２に示すように、この芳香族ポリ尿素膜が可視光領域（３５０〜８３０ｎｍ）の光のうち３５０〜４００μｍの波長領域の光を吸収し、高分子化合物膜が黄色に着色するという問題がある。また、無機バリア膜として窒化シリコン又は窒化酸化シリコンを用いた場合、これらの窒化シリコン又は窒化酸化シリコン膜は脆いため、何等かの理由で外方から有機ＥＬ表示パネルに外力が加えられたとき、無機バリア膜に亀裂が入り封止性能が低下する虞がある。
【０００７】
そこで、本発明の課題は、上記点に鑑み、特定の波長領域の光を受けても着色することが防止され、その上、耐衝撃性を有する有機ＥＬ表示パネルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示パネルは、第１及び第２の各表示電極とこれらの各表示電極間に挟持され有機化合物から構成される１層以上の有機機能層とを有する有機エレクトロルミネッセンス素子と、この有機エレクトロルミネッサンス素子を担持する基板とを備え、前記有機エレクトロルミネッセンス素子及びその周囲の基板表面を覆う高分子化合物膜と、この高分子化合物膜、その縁部及びその周辺の基板表面を覆う無機バリア膜とを設けた有機エレクトロルミネッセンス表示パネルにおいて、前記高分子化合物膜として、脂肪族ポリ尿素膜を用いたことを特徴とする。
【０００９】
本発明によれば、高分子化合物膜として脂肪族ポリ尿素膜を用いたため、特に３５０〜４００μｍの波長領域の光を受けても着色することが抑制され、無色透明な状態を保持できる。
【００１０】
この場合、前記脂肪族ポリ尿素膜は、原料モノマーを蒸着重合法によって成膜したものとすれば、溶媒を使用しないため高純度の高分子化合物膜が得られてよい。
【００１１】
前記原料モノマーは、例えば、脂肪族ジアミンモノマー及び脂肪族ジイソシアネートモノマーを含むものとすればよい。
【００１２】
また、前記無機バリア膜として、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＭｇＦ２及びＩＴＯの中から選択したものを用いるのがよい。これによれば、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＭｇＦ２及びＩＴＯの薄膜は内部応力が小さく、耐屈曲性（可撓性）を有することから、何等かの理由で外方から有機ＥＬ表示パネルに外力が加えられたときでもその外力を吸収して高い耐衝撃性を発揮し、その結果、無機バリア膜に亀裂が入って封止性能が低下する虞を抑制できる。また、これらの薄膜は、３５０〜４００μｍの波長領域の光をほぼ吸収せず、脂肪族ポリ尿素膜から構成される高分子化合物膜上に積層することで、特に３５０〜４００μｍの波長領域の光を受けても着色することが抑制され、無色透明な状態を保持できる。
【００１３】
この場合、前記無機バリア膜は、ＥＢ蒸着法によって成膜したものとすれば、内部応力が小さい状態で薄膜形成ができてよい。
【００１４】
また、前記高分子化合物膜及び無機バリア膜を交互に複数積層しておけば、特に、高い防湿性能が得られてよい。
【発明の効果】
【００１５】
以上説明したように、本発明の有機ＥＬ表示パネルは、特定の波長領域の光を受けても着色することが防止され、その上、耐衝撃性を有するという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
図１乃至図３を参照して、１は、本発明の有機ＥＬ表示パネルである。有機ＥＬ表示パネル１は、ガラスなどの無機物や高分子化合物などの有機物から選択された基板１１を有し、この基板１１表面には有機ＥＬ素子２が形成される。有機ＥＬ素子２は、陽極を構成する第１の表示電極２１と、有機化合物から構成される１層以上の有機機能層２２と、陰極を構成する第２の表示電極２３とを順次積層して構成され、有機機能層２２を陽極及び陰極で挟んだ形態になっている。
【００１７】
第１の表示電極２１は、例えばＩＴＯ膜から構成され、ＥＢ蒸着法、スパッタリング法などの公知の方法で形成され、フォトリソグラフィー工程で所定形状にパターニングされている。有機機能層２２は、公知の構造を有し、例えば、蒸着法によって、銅フタロシアニンからなる正孔注入層と、ＴＰＤ（トリフェニルアミン誘導体）からなる正孔輸送層と、Ａｌｑ３（アルミキレート錯体）からなる発光層と、Ｌｉ２Ｏ（酸化リチウム）からなる電子注入層とを順次積層して構成されている。第２の表示電極２３は、例えばＡｌ膜から構成され、ＥＢ蒸着法、スパッタリング法などの公知の方法で形成され、フォトリソグラフィー工程で所定形状にパターニングされている。
【００１８】
ところで、有機ＥＬ素子２は、大気に晒されると、水分、酸素などのガス、その他の使用環境中のある種の分子の影響を受けて劣化し易く、特に有機ＥＬ素子２の表示電極２１、２３と有機機能層２２の界面では特性劣化が顕著に起こり、輝度、色彩などの発光特性が低下する。
【００１９】
このため、有機ＥＬ素子２及びその周囲の基板３表面を覆う高分子化合物膜３と、この高分子化合物膜３、その縁部及びその周辺の基板１１表面を覆う無機バリア膜４とを順次積層すればよいが、特定の波長領域の光を受けても着色することが防止され、その上、耐衝撃性を有するようにする必要がある。
【００２０】
本実施の形態では、高分子化合物膜３として脂肪族ポリ尿素膜を用いることとした。脂肪族ポリ尿素膜３は、脂肪族ジアミンモノマー及び脂肪族ジイソシアネートモノマーを含む原料モノマーを蒸着重合法によって成膜され、この成膜に際しては、所定の開口を設けたマスクを用いて画素や有機ＥＬ素子を含む表示領域よりも大きい範囲で形成される。
【００２１】
即ち、真空チャンバ内を所定圧力まで真空排気した後、脂肪族ジアミンモノマー及び脂肪族ジイソシアネートモノマーの各原料モノマーを所定の温度にそれぞれ加熱することで蒸発させて気化させる。次いで、基板１１及び有機ＥＬ素子２上で接触、反応させて堆積させ、有機分子を重合させる。これにより、以下に示すように、有機ＥＬ素子２及びその周囲の基板１１表面を覆うように脂肪族ポリ尿素膜３が所定の厚さで形成される。この場合、脂肪族ポリ尿素膜３の厚さは特に限定されることはないが、無機バリア膜４の応力緩和のため、３００ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲とすることが好ましい。
【００２２】
【化１】
0004795779.tif 000002
【００２３】
【化２】
0004795779.tif 000003
【００２４】
脂肪族ジアミンモノマーとしては、１，１２−ジアミノドデカン、１，１０−ジアミノデカン、１，８−ジアミノオクタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンなどがあげられる。また、脂肪族ジイソシアネートモノマーとしては、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネートなどがあげられる。
【００２５】
脂肪族ポリ尿素膜３上に形成される無機バリア膜４としては、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＭｇＦ２及びＩＴＯの中から選択され、この無機バリア膜４は、ＥＢ蒸着法により形成される。即ち、公知構造のＥＢ蒸着装置を用い、真空チャンバ内を所定圧力まで真空排気した後、真空チャンバ内に酸素やフッ素などの反応性ガスを導入しつつＡｌやＺｒなどの金属を電子ビームで加熱することで蒸発させ、脂肪族ポリ尿素膜３上で反応させて堆積させ、脂肪族ポリ尿素膜３、その縁部及びその周辺の基板１１表面を覆うように所望の薄膜を形成する。この場合、無機バリア膜４の厚さは特に限定されることはないが、耐屈曲性及びバリア性を考慮すると、５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲とすることが好ましい。これによれば、元素ごとに蒸着レートを決定でき、薄膜の組成制御が容易になり、プラズマ方式のように薄膜を傷つけてその特性を劣化させることはなく、その上、薄膜の内部応力も小さくできる。
【００２６】
この場合、高い防湿性能が得られるように、高分子化合物膜３及び無機バリア膜４を交互に積層する多層構造とすることができ、また、無機バリア膜４の形成に先立って、有機ＥＬ素子２上に脂肪族ポリ尿素膜３を真空やＮ２などの不活性ガス中で有機機能層２２にダメージを与えない程度の所定温度以下でアニール処理して、膜中のガス出しを行うようにしてもよい。
【００２７】
上記のように、脂肪族ポリ尿素膜３及び無機バリア膜４を形成することで、特に３５０〜４００μｍの波長領域の光を受けても着色することが抑制され、無色透明な状態を保持できる。また、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＭｇＦ２及びＩＴＯの薄膜は内部応力が小さく、耐屈曲性を有することから、何等かの理由で外方から有機ＥＬ表示パネル１に外力が加えられたときでもその外力を吸収することで高い耐衝撃性を発揮し、無機バリア膜４に亀裂が入って封止性能が低下する虞を抑制できる。さらに、これらの薄膜は、３５０〜４００μｍの波長領域の光をほぼ吸収せず、脂肪族ポリ尿素膜３から構成される高分子化合物膜３上に積層することで、特に３５０〜４００μｍの波長領域の光を受けても着色することが抑制され、無色透明な状態を保持できる。
【実施例１】
【００２８】
基板として、厚さ５０μｍのポリエステル（ＰＥＴ）製フィルム基板を用い、このフィルム基板上に、原料モノマーとして、１，１２−ジアミノドデカンと、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンとをそれぞれ用い、蒸着重合法で１μｍの膜厚で第１の脂肪族ポリ尿素膜を形成した。次いで、この脂肪族ポリ尿素膜上に、ＥＢ蒸着法により０．１μｍの膜厚でＡｌ２Ｏ３の第１の無機バリア膜を積層した。次いで、第１の無機バリア膜上に、上記と同手順で第２の脂肪族ポリ尿素膜、第２の無機バリア膜を上記と同じ膜厚で積層し、さらに、第２の無機バリア膜上に、第３の脂肪族ポリ尿素膜を上記と同じ膜厚で積層して（５層構造）、実施例１の試料Ａを得た。
【００２９】
また、基板として、上記同様、厚さ５０μｍのポリエステル（ＰＥＴ）製フィルム基板を用い、このフィルム基板上に、原料モノマーとして、１，１２−ジアミノドデカンと、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンとを用い、蒸着重合法で１μｍの膜厚で脂肪族ポリ尿素膜を形成した。次いで、この脂肪族ポリ尿素膜上に、ＥＢ蒸着法により０．１μｍの膜厚でＡｌ２Ｏ３を積層し（２層構造）、実施例１の試料Ｂを得た。
（比較例１）  
【００３０】
基板として、厚さ５０μｍのポリエステル（ＰＥＴ）製フィルム基板を用い、このフィルム基板上に、原料モノマーとして、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと、４，４’−ジアミノジフェニルメタンとを用い、蒸着重合法で１μｍの膜厚で芳香族ポリ尿素膜を形成した。次いで、この芳香族ポリ尿素膜上に、反応性スパッタリング法により０．１μｍの膜厚で窒化シリコン膜を積層し（２層構造）、比較例１の試料を得た。
【００３１】
そして、上記各試料について、圧力上昇法（真空  第３５巻第３号  Ｐ３１７（１９９２））により水蒸気透過率を測定し、このときの水蒸気透過率を、ポリエステル（ＰＥＴ）製フィルム基板の水蒸気透過率と共に表１に示す。これによれば、試料Ｂのものでは、０．１ｇ／ｍ２ｄａｙの水蒸気透過率が達成され、多層構造とした試料Ａのものでは、上記水蒸気透過率の測定限界を超える防湿性能が得られていることが判る。尚、実施例１の試料を、半径３０ｍｍの円筒に２０回繰り返し巻きつけ、上記同様の測定方法で水蒸気透過率を再度測定したが、その透過率に変化はなかった。これにより、無機バリア膜が、高い耐屈曲性を有し、封止性能が低下する虞を抑制できることが判る。
【００３２】
【表１】
0004795779.tif 000004
【００３３】
次いで、実施例１の試料Ａ、試料Ｂ及び比較例１の試料の各表面に、１０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線強度で紫外線を照射し、波長３８０ｍｍの光の透過率を測定した。このときの光透過率の測定結果を、紫外線を照射前の各試料の透過率と共に表２に示す。これによれば、比較例１の試料では、紫外線照射後の光透過率が約１０％低下し、黄色に変色した。それに対して、試料Ａ及び試料Ｂでは、紫外線を照射しても光透過率が変化せず、無色透明の状態であることが確認できた。
【００３４】
【表２】
0004795779.tif 000005
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】本発明の有機ＥＬ表示パネルを説明する断面図。
【図２】従来の有機ＥＬ素子の着色を説明する図。
【符号の説明】
【００３６】
１  有機ＥＬ表示パネル
１１  基板
２１、２３  表示電極
２２  有機機能層
３  高分子化合物膜
４  無機バリア膜
【図１】
0004795779.tif 000006
【図２】
0004795779.tif 000007