(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下であり、２５℃における表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下であり、２５℃における粘度が１ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下である溶媒Ａと、該溶媒Ａよりも蒸気圧が高い溶媒Ｂとで構成され、該溶媒Ａと該溶媒Ｂとの混合比により粘度の極大部を示し、該溶媒Ａの混合比が該粘度の極大部を示す溶媒Ａの比率よりも高く、かつ該溶媒Ａの含有率｛〔溶媒Ａ／（溶媒Ｂ＋溶媒Ａ）×１００〕｝が、５０質量％以上、９５質量％以下である溶媒セットを含有するインクジェット用インクを、インクジェット記録ヘッドから普通紙上に吐出して画像記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記溶媒Ｂが、水であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
全溶媒量（溶媒Ａ＋溶媒Ｂ）に対する溶媒Ｂの含有率が、１０質量％以上、５０質量％未満であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
着色剤として顔料を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記インクジェット用インクを、３０μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出して、記録材料に画像記録することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記インクジェット用インクを、３０μｍ以下のノズル径を有するラインヘッド方式のピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出して、記録材料に画像記録することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記インクジェット用インクを、３０μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドを用いて、２０ｐｐｍ以上の印字速度で、記録材料に画像記録することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規のインクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙等の記録材料に付着させ、画像・文字等の記録を行うものであるが、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点を有している。
【０００３】
近年、インクジェット記録は、簡便・安価に画像を作成出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。今日のインクジェット記録方式の画質向上は、記録装置、インク、記録材料の全てが揃って初めて達成されている。
【０００４】
インクジェット記録に用いられるインクジェットプリンタは、インクジェットヘッドから記録材料上にインク滴を吐出して記録を行うもので、記録手段のコンパクト化が容易であり、高精細な画像を高速で記録することができ、ランニングコストが安く、カラー画像を記録するのが容易である等の利点を有している。
【０００５】
最近では、高精細画像記録の観点から、インクジェットヘッドのノズル孔径がより小さくなってきている。しかしながら、ノズル孔径が小さくなるとノズル部でのインクの目詰まりやデキャップを起こしやすくなり、それを防止するため、ノズル部のサクションやワイピングなどのメンテナンスの頻度が高まり、画像印字時間以外に多くのメンテナンス時間が必要となり、特に、印字速度の高速化が求められている現在では、ノズル孔径の小サイズ化に伴う上述の様なメンテナンスに要する時間の増加は、大きな妨げとなっている。
【０００６】
一方、インクジェットプリンタには、インクジェットヘッドが記録材料の搬送方向に交差する方向に移動して走査するシリアルプリント方式と、インクジェットヘッドが記録材料の搬送方向に交差する方向に固定配置されているラインプリント方式とが知られている。
【０００７】
上記ラインプリント方式のインクジェットプリンタは、記録材料の搬送方向と直交する方向にインクジェットヘッドが並列された固定式の記録ヘッドを用い、記録材料を搬送方向に送る副走査のみで記録する方式であり、インクジェットヘッドからインクを吐き出して一括して１行分の記録を連続的に行いながら所定量の紙送りを行い、記録材料全体に画像が記録される方法であり、高速印字を達成しやすい方法である反面、インクジェットヘッドが固定されているため、メンテナンスがしずらい機構となっているため、上記のようなノズル部でのインクの目詰まりやデキャップに伴うメンテナンス時間をできる限り少なく押さえる要求が高い。
【０００８】
これに対し、シリアルプリント方式（以下、シャトルヘッド方式ともいう）のインクジェットジェットプリンタは、記録材料を間欠的に搬送しながら記録材料の搬送方向と直交方向にインクジェットヘッドを移動させ画像の形成を行うものでり、このシリアル式のインクジェットプリンタでは、メンテナンスが容易であり反面、高精細な画像を安定して得ずらく、また、インクジェットヘッドが往復駆動されるため、印字速度の高速化に対しては問題を抱えている。
【０００９】
上述のインクジェットプリンターの高速化や高精細化の妨げとなるインクの目詰まりやデキャップを改良する方法としては、例えば、用いるインク中に両面界面活性剤であるアミンオキシドを含有させ、インク中でのネットワークや凝集物の防止する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、上記方法で提案されているインク溶媒は、蒸気圧が高い水を主たる溶媒とするものであり、水の蒸発に伴うインク液の粘度上昇により、デキャップを防止できる能力には自ずと限界があるという問題を抱えている。
【００１０】
また、水と水溶性有機溶媒と水溶性染料を用い、水などの蒸気圧の高い成分が蒸発しても、インク液が固化せず、またインク液の粘度変化率が初期粘度の１０倍以内となるインク構成材料を選択する方法が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、この方法では、未蒸発溶媒に対し高い溶解性を有する染料の選択が必要となり、その結果、記録材料に印字した後の染料の拡散が大きくなり、滲みを引き起こす要因となる。
【００１１】
また、特定のラテックスポリマーと、３−ヘキシルー２．５−ジオール及び１，２−オクタンジオールとを併用したインクが開示されている（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、この方法では、１，２−オクタンジオールの添加量が多いとフェザリングが生じるため、その添加量は０．０１〜０．５質量％の範囲に制限されている。このため、デキャップに対する改良効果は、決して充分とは言えないのが現状である。また、この方法では、蒸気圧が高い水を主たる溶媒とするものであり、水の蒸発に伴うインク液の粘度上昇により、デキャップを防止効果に限界があるという問題を抱えている。
【００１２】
この様に高精細画像や高速印字と、それに伴うデキャップの改良を同時に満足する方法が未だ見出されていないのが現状である。
【００１３】
一方、インクジェット記録方法で用いる記録材料においては、専用紙を必要とするインクジェット画像記録システムでは、用いることのできる記録材料が制限されること、記録材料のコストアップ等が問題となること、また、特に、オフィスにおいて、記録材料（例えば、普通紙、コート紙、アート紙、普通紙両面印刷等）の制約を受けずに高速でフルカラー印字が行えるシステムのニーズが益々高まりつつある。
【００１４】
インクジェット用インクの組成についても、高速で印字でき、普通紙での文字再現性がよく、印字の際の裏抜け（印字したインクが記録材料を通過し、裏面にその画像が映る現象）、フェザリング、画像滲みの発生がなく、また紙への浸透が速く乾燥が速い等の観点で種々の検討が行われてきた。
【００１５】
その一つの方法として、インクジェット用インクとして、水の含有率を５０質量％以上とした、所謂水性インクジェット用インクが広く用いられているが、この様な水性インクジェット用インクを用いて、電子写真用コピー紙や上質紙、中質紙といった普通紙に画像記録を行った場合、画像の裏抜け、フェザリング等の浸透性に起因する問題に加え、画像記録した普通紙のカールやコックリングが大きな問題となる。
【００１６】
上記課題に対し、ブリストウ法における記録材料への濡れ時間と吸収係数を規定し、浸透性を改良したインクを用いるインクジェット記録方法が開示されている（例えば、特許文献４参照。）。しかしながら、この方法では、インク中の色剤も同時に普通紙内部に浸透してしまうため、画像濃度の低下やインクの裏抜けが大きくなり、特に、両面印刷には適性を有していないという欠点を抱えている。
【００１７】
また、特定のアミド化合物、ピリジン誘導体、イミダゾリン化合物または尿素化合物をカール防止剤として含有するインクジェット用インクが開示されている（例えば、特許文献５参照。）。しかしながら、この方法では、インク液の乾燥に伴い、記録ヘッドのノズル部で目詰まりを起こしやすいという問題を有している。
【００１８】
また、上記カールを改良する方法として、画像印字面の裏面側に、水を含む溶液を付与してカールバランスを適正化するインクジェット記録法補が提案されている（例えば、特許文献６参照。）。しかしながら、この方法では、普通紙へのインク及びカールバランス液の付着量の増加に伴い、普通紙の強度が低下し、搬送時にジャミング等を生じやすい欠点があった。
【００１９】
また、水性インクジェット用インクに代えて、高速で印字を行うことのできるソルベント系インクも検討されている。即ち、揮発性溶媒を含有して乾燥性を高めた油性インク（ソルベント系インクジェットインク）を用いることで、普通紙に印字しても、記録材料への浸透が速く乾燥時間が短く、記録材料のカール等が生じず、高速な印字が可能である。しかしながらソルベント系インクは、普通紙媒体への浸透性が高いため、文字再現性が悪いこと、および記録材料での裏抜けを引き起こす問題を抱えている。
【特許文献１】特開平１１−１７２１７４号公報
【特許文献２】特開２０００−９５９８３号公報
【特許文献３】特開２０００−２３９５９１号公報
【特許文献４】特開平１０−３１６９１５号公報
【特許文献５】特開平９−１７６５３８号公報
【特許文献６】特開平１０−２７２８２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、インクジェットプリンタでの出射安定性、デキャップ耐性に優れ、かつ形成画像の文字品質、裏抜け耐性が良好で、かつ印字した記録材料のカール特性に優れたインクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００２２】
（請求項１）
２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下であり、２５℃における表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下であり、２５℃における粘度が１ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下である溶媒Ａと、該溶媒Ａよりも蒸気圧が高い溶媒Ｂとで構成され、該溶媒Ａと該溶媒Ｂとの混合比により粘度の極大部を示し、該溶媒Ａの混合比が該粘度の極大部を示す溶媒Ａの比率よりも高く、かつ該溶媒Ａの含有率｛〔溶媒Ａ／（溶媒Ｂ＋溶媒Ａ）×１００〕｝が、５０質量％以上、９５質量％以下である溶媒セットを含有するインクジェット用インクを、インクジェット記録ヘッドから普通紙上に吐出して画像記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００２３】
（請求項２）
前記溶媒Ｂが、水であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【００２５】
（請求項３）
全溶媒量（溶媒Ａ＋溶媒Ｂ）に対する溶媒Ｂの含有率が、１０質量％以上、５０質量％未満であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録方法。
【００２６】
（請求項４）
着色剤として顔料を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２７】
（請求項５）
前記インクジェット用インクを、３０μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出して、記録材料に画像記録することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２８】
（請求項６）
前記インクジェット用インクを、３０μｍ以下のノズル径を有するラインヘッド方式のピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出して、記録材料に画像記録することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２９】
（請求項７）
前記インクジェット用インクを、３０μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドを用いて、２０ｐｐｍ以上の印字速度で、記録材料に画像記録することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００３１】
本発明によれば、インクジェットプリンタでの出射安定性、デキャップ耐性に優れ、かつ形成画像の文字品質、裏抜け耐性が良好で、かつ印字した記録材料のカール特性に優れたインクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００３３】
本発明者らは、上記課題に鑑みて鋭意検討を行った結果、２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下であり、２５℃における表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、４０ｍＮ／ｍ以下であり、２５℃における粘度が１ｍＰａ・ｓ以上、５０ｍＰａ・ｓ以下である溶媒Ａと、該溶媒Ａよりも蒸気圧が高い溶媒Ｂとで構成され、該溶媒Ａと該溶媒Ｂとの混合比により粘度の極大部を示し、該溶媒Ａの混合比が該粘度の極大部を示す溶媒Ａの比率よりも高く、かつ該溶媒Ａの含有率｛〔溶媒Ａ／（溶媒Ｂ＋溶媒Ａ）×１００〕｝が、５０質量％以上、９５質量％以下である溶媒セットを含有するインクジェット用インクを、インクジェット記録ヘッドから普通紙上に吐出して画像記録することを特徴とするインクジェット記録方法により、インクジェットプリンタにおける出射安定性、例えば、間欠出射時のノズル欠やインク液滴の飛翔曲がりが改良され、加えてデキャップ耐性に優れ、かつ記録材料上に形成した画像の文字品質、裏抜け耐性が良好で、かつ印字した記録材料のインク液に起因するカール特性に優れたインクジェット用インクを用いたインクジェット記録方法を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００３４】
本発明でいう溶媒セットにおける粘度の極大値とは、溶媒Ａと、溶媒Ａより蒸気圧が高い溶媒Ｂとを、それぞれ単独の粘度と、任意の比率でそれぞれ混合して混合溶媒とした時の粘度とを測定し、横軸に各溶媒の混合比率をとり、縦軸にそれぞれの単独溶媒及び混合溶媒における粘度をプロットして関係曲線を作成し、この関係曲線が混合比率に従って、一定の比率で粘度が変化するのではなく、特定の混合比率で極大粘度を示す特性を有することが特徴である。
【００３５】
本発明のインクジェット用インク（以下、単にインクともいう）においては、溶媒Ａと溶媒Ｂの混合比率は、上記関係曲線における粘度の極大値を示す混合比率から、より蒸気圧の低い溶媒Ａの混合比率が高い領域で構成し、かつ前式で規定する溶媒Ａの含有率が、５０質量％以上、９５質量％以下であることを特徴とするのもである。この様な構成とすることにより、蒸気圧の高い溶媒Ｂが、例えば、インクジェットヘッドのノズル部等で蒸発を起こしても、インク自身の粘度変動を最小に抑制でき、その結果、ノズル部でのインク液滴の出射安定性を維持すると共に、デキャップの発生を効果的に抑えることができる。更に、この様な構成からなる溶媒セットを有する本発明のインクを用いることにより、記録材料、特に、普通紙のようなインク吸収性の高い記録材料に印字を行った際に、インクが裏まで貫通することなく良好な裏抜け耐性を実現すると共に、フェザリング等に起因する印字した画像滲みを低減し、かつ画像形成した記録材料のカール特性に悪影響を与えることがなく、安定した画像形成を実現することができる。
【００３６】
本発明のインクでは、溶媒セットとして、少なくとも溶媒Ａと、溶媒Ａよりも蒸気圧の高い溶媒Ｂとを用いる。
【００３７】
本発明に係る溶媒Ａとしては、併用する溶媒Ｂに対し蒸気圧が低い溶媒であり、２５℃における蒸気圧が１３３Ｐａ以下の溶媒であることを１つの特徴とし、より好ましく０．０１〜６７Ｐａの蒸気圧を持つ溶媒である。また、溶媒Ａの液物性として、２５℃における表面張力が２５〜４０ｍＮ／ｍであることを１つの特徴とし、好ましくは２５〜３２ｍＮ／ｍである。また、溶媒Ａの粘度としては、２５℃で１〜５０ｍＰａ・ｓであることを１つの特徴とし、好ましくは１〜３０ｍＰａ・ｓである。
【００３８】
本発明に係る溶媒Ａの具体例としては、例えば、エチレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等）、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等）、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等）、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類（例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等）、ジプロピレンリコールモノアルキルエーテル類（例えば、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等）、トリプロピレンリコールモノアルキルエーテル類（例えば、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等）等を挙げることができ、好ましくはジアルキレングリコールモノアルキルエーテル類またはトリアルキレングリコールモノアルキルエーテル類である。
【００３９】
上記溶媒Ａは、溶媒Ａと溶媒Ｂの総溶媒量の５０質量％以上、９５％以下含有することが特徴であり、好ましくは６０質量％以上、９０質量％以下である。
【００４０】
本発明に係る溶媒Ｂは、上記の溶媒Ａに対し蒸気圧が高い溶媒であり、その条件を満たす範囲であれば特に制限はないが、本発明のインクで好ましく用いることのできる溶媒Ｂとしては、例えば、水、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール等を挙げることができ、本発明の目的効果をより発揮させる観点からは水であることがより好ましい。
【００４１】
本発明のインクにおいては、全溶媒量（溶媒Ａ＋溶媒Ｂ）に対する溶媒Ｂの含有率が、１０質量％以上、５０質量％未満であることが好ましい。
【００４２】
本発明において、各溶媒及び混合溶媒の粘度や蒸気圧は、例えば、「新版  溶剤ポケットブック」有機合成化学協会編、オーム社（１９９４年）に記載の各データや、あるいは公知の測定方法に従って求めることができる。
【００４３】
本発明のインクには、上記説明した本発明に係る各溶媒の他に、各種機能性添加剤を含有する。
【００４４】
本発明のインクは、前記の溶媒中に着色剤、更に、後述するような各添加剤を必要に応じ含有するものであり、本発明に用いられる着色剤の色相としては、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ブルー、グリーン、レッドが好ましく用いられ、特に好ましくはイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各着色剤である。
【００４５】
本発明のインクは、着色剤が染料である染料インク、あるいは着色剤がインクジェット用インクを構成する溶媒に不溶で、微細な顔料粒子を含む分散系を形成する顔料インク、あるいは着色剤が着色した高分子ポリマーの分散体からなる分散インク等の種々のインクジェット用インクに適用できる。
【００４６】
本発明で用いることのできる染料としては、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物としては、例えば、特開２００２−２６４４９０号公報に例示した染料を挙げることができる。
【００４７】
また、前記ポリマー等と共に着色微粒子を形成し着色剤となる油溶性染料については、通常カルボン酸やスルホン酸等の水溶性基を有さない有機溶剤に可溶で水に不溶な染料、例えば分散染料等が選ばれる。また、水溶性染料を長鎖の塩基と造塩することにより油溶性を示す染料も含まれ、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料と長鎖アミンとの造塩染料が知られている。
【００４８】
しかしながら、本発明のインクにおいては、着色剤としては顔料を用いることが好ましく、前記溶媒系に溶解度を有しない顔料が、本発明の目的効果をいかんなく発揮させる観点から好ましい。
【００４９】
本発明において使用できる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。
【００５０】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００５１】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００５２】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００５３】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００５４】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００５５】
以上の他にレッド、グリーン、ブルー、中間色が必要とされる場合には以下の顔料を単独あるいは併用して用いることが好ましく、例えば
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ；２０９、２２４、１７７、１９４、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ；４３、
Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；３、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；１９、２３、３７、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ；３６、７、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ；１５：６、
等が用いられる。
【００５６】
また、ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００５７】
本発明で用いられる顔料は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。
【００５８】
本発明のインクに使用する顔料分散体の平均粒径は、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下がさらに好ましい。顔料分散体の平均粒径が１００ｎｍを越えると、分散が不安定となり。また、顔料分散体の平均粒径が１０ｎｍ未満になっても顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなる。
【００５９】
顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来る。また、透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
【００６０】
本発明のインクジェット用インクにおいて、分散時の添加剤として界面活性剤を用いることができる。本発明に用いられる界面活性剤としては陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれも用いることができる。
【００６１】
陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、等が挙げられる。
【００６２】
陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。
【００６３】
両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００６４】
非イオン活性剤としては、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。
【００６５】
また、インク吐出後のインク液滴の普通紙中への浸透を加速するために界面活性剤を使用することが好ましく、そのような界面活性剤としては、インクに対して保存安定性等の悪影響を及ぼさないものであれば限られるものではなく、上記の分散時の添加剤として使用する界面活性剤と同様のものが用いることができる。
【００６６】
また、本発明のインク中には、インクの多価金属イオンであるカルシウムイオン、マグネシウムイオン及び鉄イオンの総含有量が、１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｐｐｍ、特に好ましくは０．１〜１ｐｐｍである。
【００６７】
インクジェット用インク中の多価金属イオンの含有量を、上記で規定した量とすることにより、高い分散安定性を有するインクを得ることができる。本発明に係る多価金属イオンは、硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩、有機アンモニウム塩、ＥＤＴＡ塩等に含有されている。
【００６８】
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００６９】
上記構成からなる本発明のインクは、インクの表面張力としては、２５℃で２５〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、より好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍであり、更に好ましくは３０〜３５ｍＮ／ｍである。また、インク粘度としては、２５℃で１〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは５〜４０ｍＰａ・ｓであり、更に好ましくは５〜１５ｍＰａ・ｓである。また、本発明のインク中の溶存酸素濃度は、２５℃で２ｐｐｍ以下であることが好ましく、この溶存酸素濃度条件とすることにより、気泡の形成を抑制することができ、高速印字においても出射安定性に優れたインクジェット記録方法を実現することができる。インク中に溶存している溶存酸素を測定する方法としては、例えば、溶存酸素測定装置ＤＯ−１４Ｐ（東亜電波（株）製）を用いて測定することができる。
【００７０】
本発明のインクジェット用インクを用いた画像形成方法においては、例えば、インクジェット用インクを装填したプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを液滴として吐出させ普通紙に付着させることでインクジェットプリントが得られる。
【００７１】
本発明のインクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（Ｒ）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。
【００７２】
その中でも、本発明のインクジェット記録方法においては、本発明のインクを３０μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、記録材料に記録を行うこと、更に、３０μｍ以下のノズル径を有するラインヘッド方式のピエゾ型インクジェット記録ヘッドから吐出させて、記録材料に記録を行うこと、また、３０μｍ以下のノズル径を有するピエゾ型インクジェット記録ヘッドを用いて、２０ｐｐｍ以上の印字速度で、記録材料に画像記録することを特徴とする。
【００７３】
インクジェットプリンターの印字方式として、シャトルヘッド方式の記録ヘッドに対し、ラインヘッド方式の記録ヘッドを用いて印字することにより、本発明のインクの印字特性を十分に引き出すことができ、その結果、インク液滴の記録材料への着弾時の極めて良好なドット形状（真円性）や印字精度を達成することができる。
【００７４】
また、本発明のインクは、出射安定性やデキャップ耐性に優れた特性を有しており、高速印字に優れた特性を持っており、印字速度として、２０ｐｐｍ以上の高速で印字することが好ましく、より好ましくは２０ｐｐｍ以上、１００ｐｐｍ以下であり、より好ましくは２５ｐｐｍ以上、５０ｐｐｍ以下である。なお、本発明でいうｐｐｍとは、Ａ４サイズの記録材料の１分間当たりの印字枚数（Ｐａｇｅ  Ｐｅｒ  Ｍｉｎｕｔｅ）を指す。
【００７５】
本発明のインクジェット記録方法で用いる記録材料としては、印字するインクの吸収性、保持性を有していれば制限なく用いることができ、例えば、非吸収性支持体、あるいは吸収性支持体上のインクを吸収、保持するインク吸収層を設けたインクジェット専用の記録材料や、コート紙、非コート紙等の紙支持体を用いることができるが、本発明のインクジェット記録方法においては、記録材料として普通紙を用いて画像印字を行うことが、本発明による裏抜け防止効果や高い文字品質の画像が得られ観点から好ましい。
【００７６】
本発明のインクジェット記録方法で用いる普通紙としては、特に制限はないが、非塗工紙、特殊印刷用紙、及び情報用紙の一部に属する８０〜２００μｍの非コート紙が望ましい。本発明に係る普通紙の構成は、ＬＢＫＰ及びＮＢＫＰに代表される化学パルプ、サイズ剤及び填料を主体とし、その他の抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙される。本発明に係る普通紙に使用されるパルプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用してもよいし、又、これらを主材としても何ら問題はない。
【００７７】
本発明に係る普通紙に内添されるサイズ剤としては、例えば、ロジンサイズ、ＡＫＤ、アルニケル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロルヒドリン、カチオン澱粉及びアクリルアミド等が挙げられる。
【００７８】
また、本発明に係る普通紙に内添される填料としては、例えば微粉珪酸、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、カオリン、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、ディッカイト、パイロフィライト、セリサイト、二酸化チタン、ベントナイト等が挙げられる。
【００７９】
また、本発明に係る普通紙には、本発明のインクの裏抜けや着色剤の定着性を高める観点から、水溶性多価金属塩を含有していてもよい。
【００８０】
本発明に係る普通紙に用いることのできる水溶性多価金属塩としては、特に制限はないが、例えば、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、銅、スカンジウム、ガリウム、インジウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉛などの金属塩、硫酸塩、硝酸塩、ギ酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、クロロ酢酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩といった塩として添加される。また、水溶性の多価金属イオンの塩として、ポリ塩化アルミニウムのような水溶性無機ポリマーを使用してもよい。水溶性は少なくとも０．１質量％を示すものが好ましく、より好ましくは１質量％を示すものである。中でも、アルミニウム、カルシウム、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛からなる水溶性塩はその金属イオンが無色なため好ましい。特に好ましいのは、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛である。
【実施例】
【００８１】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８２】
《インクの調製》
〔顔料インク１〜１５の調製〕
表１に記載の組み合わせで、顔料、溶媒Ａ、溶媒Ｂ（水）、顔料分散剤とを混合した後、直径１ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて２時間分散処理して各顔料分散液を調製した後、ジルコニアビーズを除去して、この顔料分散液に表１に記載の界面活性剤（一部のインクに添加）及び防バイ剤を添加して、良く混合した。次いで、この液を濾過及び中空糸膜を用いた膜脱気処理を行って、顔料インク１〜１５を調製した。
【００８３】
〔染料インク１〜３の調製〕
表１に記載の組み合わせで、染料、溶媒Ａ、溶媒Ｂ（水）及び防バイ剤を混合、溶解した後、この溶液を濾過及び中空糸膜を用いた膜脱気処理を行って、染料インク１〜３を調製した。
【００８４】
なお、表１中に記載の数値は、質量部を表す。
【００８５】
【表１】
0004736328.tif 000002
【００８６】
上記表１に略称で記載した各添加剤の詳細は、以下の通りである。
【００８７】
〈溶媒Ａ〉
ＥＧ：エチレングリコール
ＴＥＧ：トリエチレングリコール
１，５−ＰＤＯ：１，５−ペンタンジオール
ＤＰＧｍＭＥ：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
ＴＰＧｍＭＥ：トリプロピレンプリコールモノメチルエーテル
ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
〈着色剤：顔料〉
顔料１：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
顔料２：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４
〈着色剤：染料〉
染料１：Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０
〈顔料分散剤〉
＊１：メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル（質量比＝４０／２０／１０／３０）を重合して得られた共重合体、重量平均分子量＝１２，０００
〈界面活性剤〉
Ｓ−１０４：サーフィノール１０４（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製）
〈防バイ剤〉
プロキセル：アビシア社製
〔各インクの調製に用いた溶剤Ａ、溶剤Ｂ（水）の特性〕
（各溶媒単独の蒸気圧及び粘度）
ＥＧ：粘度＝１６．８ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＝９３Ｐａ
ＴＥＧ：粘度＝３５．７ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＝２３．１ｋＰａ
１，５−ＰＤＯ：粘度＝９３．５ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＝１Ｐａ未満
ＤＰＧｍＭＥ：粘度＝３．１ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＝５３Ｐａ
ＴＰＧｍＭＥ：粘度＝５．３ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＝４Ｐａ
ＴＥＧｍＢＥ：粘度＝７．３ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＝３Ｐａ
水：粘度＝０．８７ｍＰａ・ｓ、蒸気圧＝３．１６ｋＰａ
上記特性値は、いずれも２５℃における値である。
【００８８】
（溶媒Ａ及び水の混合溶媒の粘度特性）
上記各溶媒Ａと水（溶媒Ｂ）との溶媒セットについて、混合比を溶媒Ａ：水として。１００：０〜０：１００まで、１０質量％ずつ変化させた各溶媒を調製し、それらの混合溶媒の粘度を測定した。
【００８９】
ＥＧ／水の溶媒セット：混合比率過程で、粘度の極大値が存在せず、ＥＧ１００％の粘度（１６．８ｍＰａ・ｓ）が最大値であった。
【００９０】
ＴＥＧ／水の溶媒セット：混合比率過程で、粘度の極大値が存在せず、ＴＥＧ１００％の粘度（３５．７ｍＰａ・ｓ）が最大値であった。
【００９１】
１，５−ＰＤＯ／水の溶媒セット：混合比率過程で、粘度の極大値が存在せず、１，５−ＰＤＯ１００％の粘度（９３．５ｍＰａ・ｓ）が最大値であった。
【００９２】
ＤＰＧｍＭＥ／水の溶媒セット：ＤＰＧｍＭＥ：水が７０：３０の混合条件で、極大粘度（６．４ｍＰａ・ｓ）を示した。
【００９３】
ＴＰＧｍＭＥ／水の溶媒セット：ＴＰＧｍＭＥ：水が８０：２０の混合条件で、極大粘度（１０．１ｍＰａ・ｓ）を示した。
【００９４】
ＴＥＧｍＢＥ／水の溶媒セット：ＴＥＧｍＢＥ：水が８０：２０の混合条件で、極大粘度（９．７ｍＰａ・ｓ）を示した。
【００９５】
実施例１
《インクジェット画像記録》
ノズル口径が３２μｍ、吐出インク液滴量が２０ｐｌ、ノズル数２５６のシェアモードピエゾ型記録ヘッドを用いて、上記調製した顔料インク１、３、９、１２を用いて、下記の各条件で出射を行い、耐デキャップ性及び間欠出射適性の評価を行った。
【００９６】
〔耐デキャップ性の評価〕
上記調製した顔料インク１、３、９、１２を、２３℃、２０％ＲＨの環境下で、ノズル数２５６のシェアモードピエゾ型記録ヘッドを用いて、初期状態として、出射間隔５０ミリ秒時のインク液滴速度が８ｍ／ｓｅｃとなるように、記録ヘッドに印加する電圧を調整した。次いで、出射間隔時間を変化し、下式にあてはめて、液滴速度の相対比率を測定し、下記の基準に従って耐デキャップ性の評価を行った。
【００９７】
例えば、出射間隔５０マイクロ秒でインク液滴を１００滴出射させ、最初の出射から間隔時間ｔ秒後に、再び出射間隔５０マイクロ秒で１００滴出射させ、間隔時間ｔ秒後の最初のインク液滴の速度を測定して、これを間隔時間ｔ後の液滴速度とする。
【００９８】
液滴速度の相対比率（％）＝（出射間隔ｔ秒後の液滴速度）／（出射間隔５０ミリ秒の液滴速度＝８ｍ／ｓｅｃ）×１００
◎：液滴速度の相対比率が７０％以下となる間隔時間ｔが１０秒以上である
○：液滴速度の相対比率が７０％以下となる間隔時間ｔが１秒以上、１０秒未満である
△：液滴速度の相対比率が７０％以下となる間隔時間ｔが０．３秒以上、１秒未満である
×：液滴速度の相対比率が７０％以下となる間隔時間ｔが０．３秒未満である
××：３秒の間欠出射でインク液滴が出射されなくなる
〔間欠出射適性の評価〕
上記調製した顔料インク１、３、９、１２を、２３℃、２０％ＲＨの環境下で、記録ヘッド中にそれぞれ装填した状態で８時間放置した。次いで、８時間放置後に上記条件でインクの出射を行い、インク液滴の飛翔状態を観察し、下記の基準に従って間欠出射適性の評価を行った。
【００９９】
◎：放置後、何もしないで出射した時、２５６ノズル全てが出射した
○：放置後、何もしないで出射した時、１〜５ノズルで飛翔曲がりが発生したが、１回の記録ヘッドのワイピング操作で、正常な出射状態を回復した
△：放置後、何もしないで出射した時、１〜５ノズルで飛翔曲がりが発生したが、１回の記録ヘッドのサクションとワイピング操作で、正常な出射状態を回復した
×：放置後、何もしないで出射した時、６ノズル以上で飛翔曲がりが発生したが、２回の記録ヘッドのサクションとワイピング操作で、正常な出射状態を回復した
××：放置後、何もしないで出射した時、６ノズル以上で飛翔曲がりが発生し、２回の記録ヘッドのサクションとワイピング操作でも正常な出射状態に回復させることができなかった
以上により得られた結果を、表２に示す。
【０１００】
【表２】
0004736328.tif 000003
【０１０１】
表２の結果より明らかなように、本発明で規定する混合比による粘度極大部有し、規定の混合比からなる溶剤セットを含む本発明のインクは、比較のインクに対し、記録ヘッドにおける耐デキャップ性及び間欠出射適性に優れていることが分かる。
【０１０２】
実施例２
実施例１に記載の方法において、インクとして顔料インク２、５、６、１０、１３を使用し、ノズル口径が２５μｍ、吐出インク液滴量が４ｐｌ、ノズル数が２５６のシェアモードピエゾ型記録ヘッドを用いた以外は同様にして、実施例１に記載の方法に準じて耐デキャップ性及び間欠出射適性１の評価を行い、得られた結果を表３に示す。
【０１０３】
【表３】
0004736328.tif 000004
【０１０４】
表３の結果より明らかなように、ノズル口径が２５μｍ、吐出インク液滴量が４ｐｌという微小なインク液滴条件においても、本発明で規定する混合比による粘度極大部有し、規定の混合比からなる溶剤セットを含む本発明のインクは、比較のインクに対し、記録ヘッドにおける耐デキャップ性及び間欠出射適性１が極めて良好であることが分かる。
【０１０５】
実施例３
《画像印字》
実施例２に記載のシェアモードピエゾ型記録ヘッド（ノズル口径が２５μｍ、吐出インク液滴量が４ｐｌ、ノズル数が２５６）を記録材料の幅手方向に１０個並列に配置して、１色当たりのノズル解像度１４４０ｄｐｉ（本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）、ノズル総数が２５６０個のラインヘッド方式のインクジェットプリンター用い、このインクジェットプリンターに、顔料インク１、３、９、１２をそれぞれ装填し、液滴速度８ｍ／ｓｅｃ、インク液滴量４ｐｌとなるように記録ヘッドの駆動電圧を調整した。
【０１０６】
次いで、記録材料として、Ａ４サイズのコニカミノルタビジネステクノロジー社製のビジネスクラス普通紙を用いて、搬送方向のＡサイズの短辺長となるようにして、１０ｐｐｍの条件で連続印字、搬送した。この時、普通紙間の間隔は１０ｍｍとして、下記の画像印字を行い画像１〜４を作成した。
【０１０７】
なお、上記印字速度（普通紙の搬送速度）１０ｐｐｍは、１分間にＡ４サイズの普通紙を１０枚プリントする条件、すなわち分速２２００ｍｍで行った。
【０１０８】
《間欠印字適性の評価》
２３℃、３０％ＲＨの環境下で、上記インクジェットプリンターを用いて、Ａ４サイズの普通紙に、主走査方向の解像度１４４０ｄｐｉで、横４５ｍｍ、縦４０ｍｍのベタ画像を連続印字した。この時、インク液滴を２８３発連続でプリント（約０．２７秒）し、約５．７３秒出射を中断し、その後２８３発のインク液滴を出射するパターンを繰り返して印字した。この様にして普通紙５０枚に連続して印字し、最後の５０枚目のプリントについて目視観察を行い、下記基準に従って、間欠印字適性の評価を行った。
【０１０９】
◎：目視観察で画像ムラは確認されず、また輪郭部での欠けもなく良好な画像である
○：目視観察でスジには至らない極弱い濃度ムラが観察されるが、輪郭部の欠けの発生は認められない
△：搬送方向前部の画像の輪郭面が揃っていない
×：白スジが１本観察される
××：白スジが２本以上発生している
《文字品質の評価》
上記方法により、記録解像度１４４０×１４４０ｄｐｉで、４ポイント、５ポイント及び６ポイントのＭＳ明朝体で漢字「口、四、日、回、因、困、固、国、目、図、國」の文字を印字し、印字した文字画像を目視観察し、下記の評価基準に従って文字品質の評価を行った。
【０１１０】
◎：４ポイントの文字画像全てが、細部まで明瞭に記録されている
○：４ポイントの文字画像が、判読可能である
△：４ポイントの文字画像の判読は難しいが、５ポイントの文字画像の判読可能である
×：４、５ポイントの文字画像の判読は難しいが、６ポイントの文字画像の判読可能である
××：６ポイントも文字画像の判読は難しい
《印字後のカール特性の評価》
２３℃、３０％ＲＨの環境下で、上記インクジェットプリンターを用いて、Ａ４サイズの普通紙に、解像度１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉで、２００ｍｍ×２８０ｍｍのベタ画像を印字した。次いで、この印字した普通紙を、２３℃、２０％ＲＨの環境下で平らな台上で印字面を上にして１週間放置し、次いで四隅の浮き上がり高さを測定した。なお、中央部が浮き上がる負カールの試料については、上下を逆にして更に１日放置した後、四隅の浮き上がり高さを測定した。以上のようにして四隅の浮き上がり高さを測定し、下記の基準に従って、カール特性を評価した。
【０１１１】
◎：ほとんど平坦で、四隅で最も浮いている箇所でも、浮き上がり高さが５ｍｍ未満である
○：四隅で最も浮いている箇所の浮き上がり高さが５ｍｍ以上、１０ｍｍ未満である
△：四隅で最も浮いている箇所の浮き上がり高さが１０ｍｍ以上、２０ｍｍ未満である
×：四隅で最も浮いている箇所の浮き上がり高さが２０ｍｍ以上、５０ｍｍ未満である
××：四隅で最も浮いている箇所の浮き上がり高さが５０ｍｍ以上、または円筒状に丸まってしまい、測定不可である
以上により得られた各評価結果を表４に示す。
【０１１２】
【表４】
0004736328.tif 000005
【０１１３】
表４の結果より明らかなように、本発明で規定する混合比による粘度極大部有し、規定の混合比からなる溶剤セットを含む本発明のインクを用いて形成した画像は、比較例に対し、間欠印字適性、文字品質及びカール特性に優れていることが分かる。
【０１１４】
実施例４
《画像印字》
実施例３に記載の画像印字条件において、印字速度（普通紙の搬送速度）を２０ｐｐｍに変更し、表５に記載の各インクを用いた以外は同様にして、画像５〜１８を作成した。
【０１１５】
《印字画像の評価》
上記作成した各画像について、実施例３に記載の方法に従って間欠印字適性、文字品質及びカール特性と、下記の方法に従ってライン曲がり及び印字後の裏移りの評価を行い、得られた結果を表５に示す。
【０１１６】
〔ライン曲がり耐性の評価〕
実施例３に記載のインクジェットプリンタを用いて、十文字形のパターン（幅１ドット、長さ縦横各１０ｃｍ）を５０点、普通紙に印字した。この記録した十文字形のラインパターンを目視観察し、下記の基準に従ってライン曲がり耐性の評価を行った。
【０１１７】
◎：ラインのズレや欠けが全くなく良好である
○：ラインズレが１カ所発生している
△：ラインズレが２、３カ所発生している
×：ラインズレが４〜１０カ所発生しているか、あるいはラインに１ヶ所の欠けがある
××：ラインズレが１１カ所以上発生し、またラインに１ヶ所以上の欠けがある
〔転写耐性の評価〕
２３℃、８０％ＲＨの環境下で、上記インクジェットプリンターを用いて、Ａ４サイズの普通紙に、解像度１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉで、４０ｍｍ×４０ｍｍのベタ画像パターンを連続１００印字した。この時、各普通紙について、印字後の搬送時間を含め、約４秒後の次に印字した普通紙を表裏面が接するように積層して、１００枚の印字を行った。以上のようにして画層印字及び積層した各普通紙の裏面を目視観察し、下記の基準に従って、転写耐性の評価を行っった。
【０１１８】
○：ほぼ９９枚の全ての裏面で、表面画像の転写は認められない
△：１〜１０枚の範囲で弱い転写は認められるが、実用上許容される品質である
×：ほぼ全ての裏面で、画像転写が認められ、実用上問題がある
【０１１９】
【表５】
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【０１２０】
表５の結果より明らかなように、本発明で規定する混合比による粘度極大部有し、規定の混合比からなる溶剤セットを含む本発明のインクを用いて形成した画像は、比較例に対し、間欠印字適性、文字品質、カール特性が良好で、更に出射時のライン曲がり耐性及び転写耐性に優れていることが分かる。