(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）塩酸、（ｂ）第４級アンモニウム基又は第３級アミノ基を有するモノマー単位を構成単位として有する重合体、（ｃ）炭素数１０〜１４の炭化水素基を有するアミンオキサイドを含有し、（ａ）／（ｂ）＝５／１〜２００／１（質量比）、（ａ）／（ｃ）＝２／１〜１５／１、（ａ）／〔（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）〕＝１／５〜１／１．１、２０℃でのｐＨが２未満、粘度（２０℃）が５〜５０ｍＰａ・ｓである、硬質表面用洗浄剤組成物。
【請求項２】
（ｃ）が、炭素数１２の炭化水素基を有するアミンオキサイド〔（ｃ）−C12〕及び炭素数１４の炭化水素基を有するアミンオキサイド〔（ｃ）−C14〕であり、（ｃ）−C12／（ｃ）−C14の質量比が１／１〜６／１である、請求項１記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ｂ）が、下記一般式（１）及び一般式（２）で示されるモノマー由来のモノマー単位の一種以上を構成単位として有する重合体である請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
【化１】
0004732064.tif 000005
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立して水素原子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘは炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ7−、−ＣＯＮＨＲ7−、−ＯＣＯＲ7−又は−Ｒ8−ＯＣＯ−Ｒ7−から選ばれる基であり、ここでＲ7、Ｒ8は、それぞれ独立して炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ4は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はＲ1Ｒ2Ｃ＝Ｃ(Ｒ3)−Ｘ−である。Ｒ5は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はベンジル基である。Ｒ6はヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホン酸基又は炭酸エステル基で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ6がアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基の場合は、Ｙ-は陰イオン基を示す。また、Ｒ6がカルボキシ基、スルホン酸基又は硫酸エステル基を含む場合は、Ｙ-は存在せず、Ｒ6中のこれらの基が陰イオンとなる。〕
【請求項４】
（ｂ）が、更に、下記（ｉ）から選ばれるモノマー由来のモノマー単位と、（ｖ）のモノマー由来のモノマー単位とを有する重合体である、請求項３記載の洗浄剤組成物。
（ｉ）アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、ビニルスルホン酸塩、メタリルスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリレート、リン酸モノ−ω−メタクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜１２）から選ばれる陰イオン基含有化合物
（ｖ）二酸化硫黄
【請求項５】
前記一般式（１）及び一般式（２）で示されるモノマー由来のモノマー単位の割合が、（ｂ）を構成している全モノマー単位に対して、３０〜９５モル％である、請求項４記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トイレ、浴室等の硬質表面用の洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
トイレ、浴室等、住環境の様々な硬質表面に発生する汚れを除去するために各種の洗浄剤が開発され、その洗浄力を強化すべく検討がなされてきた。一方、こうした硬質表面に汚れを付きにくくする技術及び処理を施すことで付いた汚れを落とし易くする技術（以後防汚性とする）に関する技術も多く検討されており、洗浄剤として応用する技術が見出されている。
【０００３】
このような洗浄剤には、界面活性剤、高分子化合物を用いたものが多数知られている。例えば、特許文献１には、特定の重合体、界面活性剤及び特定の香料成分を含有する洗浄剤組成物が開示されている。また、特許文献２には、鉱酸、モノアルキル４級アンモニウム塩、非イオン界面活性剤及び特定の共重合ポリマーを含有する起泡性トイレ用洗浄剤組成物が開示されている。
【特許文献１】特開２００２−３４８５９６号公報
【特許文献２】特開平７−１０２２９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、トイレや浴室などの硬質表面に対する洗浄効果と防汚効果の両立については更なる向上が望まれる。
【０００５】
従って本発明の課題は、トイレや浴室などの硬質表面に対して、より優れた洗浄効果及び防汚効果の両方を付与できる洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、（ａ）鉱酸〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）第４級アンモニウム基又は第３級アミノ基を有するモノマー単位を構成単位として有する重合体〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）アミンオキサイド〔以下、（ｃ）成分という〕を含有し、（ａ）／（ｂ）＝５／１〜２００／１（質量比）、（ａ）／（ｃ）＝２／１〜１５／１、（ａ）／〔（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）〕＝１／５〜１／１．１である硬質表面用洗浄剤組成物に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、トイレや浴室などの硬質表面に対して、より優れた洗浄効果及び防汚効果の両方を付与できる硬質表面用洗浄剤組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分としては、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸等が挙げられるが、洗浄効果、取り扱い性等から、塩酸が好ましい。
【０００９】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、重合体を構成しているモノマー単位として、重合性不飽和化合物由来の４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有するモノマー単位を構成単位として有する重合体である。このような重合体を得るためには、例えば４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有する重合性不飽和化合物を単独重合又は他の重合性不飽和化合物と共重合する方法の他に、４級アンモニウム基又は３級アミノ基が導入可能な重合性化合物から得られた重合体に、後から４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有する有機基を反応させることによって４級アンモニウム基又は３級アミノ基を導入したものでもよい。共重合体の場合、モノマー単位の配列様式は、ブロック、交互、周期、統計（ランダムを含む）、グラフト型の何れであってもよいが、ランダムの配列様式が好ましい。ここで重合性不飽和化合物とは、一般に使用される重合開始剤を用いて通常行われるラジカル重合させた際に、繰り返し単位が３個以上になる化合物である。該重合性不飽和化合物の具体的な好ましい例としては、下記一般式（１）又一般式は（２）の化合物を挙げることができる。中でも一般式（１）の４級アンモニウム化合物が好ましい。
【００１０】
【化２】
0004732064.tif 000002
【００１１】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立して水素原子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘは炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ7−、−ＣＯＮＨＲ7−、−ＯＣＯＲ7−又は−Ｒ8−ＯＣＯ−Ｒ7−から選ばれる基であり、ここでＲ7、Ｒ8は、それぞれ独立して炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ4は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はＲ1Ｒ2Ｃ＝Ｃ(Ｒ3)−Ｘ−である。Ｒ5は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はベンジル基である。Ｒ6はヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホン酸基又は炭酸エステル基で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ6がアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基の場合は、Ｙ-は陰イオン基を示す。また、Ｒ6がカルボキシ基、スルホン酸基又は硫酸エステル基を含む場合は、Ｙ-は存在せず、Ｒ6中のこれらの基が陰イオンとなる。Ｙ-の陰イオン基としては、ハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい芳香族スルホン酸イオン、ヒドロキシイオンを挙げることができる。〕
【００１２】
これらの中でもアクリロイル（又はメタクリロイル）アミノアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ−（ω−アルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩が好ましく、特にＮ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩が良好である。
【００１３】
重合体は上記４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有するモノマー単位単独で構成されたものを使用することもできるが、その他のモノマー単位を含む共重合体を用いることが好ましい。該モノマー単位としては下記（ｉ）〜（ｖ）のモノマー単位が挙げられ、特に（ｉ）及び／又は（ii）のモノマー単位が良好である。
（ｉ）アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、ビニルスルホン酸塩、メタリルスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリレート、リン酸モノ−ω−メタクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜１２）から選ばれる陰イオン基含有化合物
（ii）アクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンから選ばれるアミド基含有化合物
(iii)アクリル酸（又はメタクリル酸）アルキル（炭素数１〜５）、アクリル酸（又はメタクリル酸）２−ヒドロキシエチル、アクリル酸（又はメタクリル酸）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル（炭素数１〜５）、酢酸ビニルから選ばれるエステル基含有化合物
（iv）エチレン、プロピレン、Ｎ−ブチレン、イソブチレン、Ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、Ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、アリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−アルキル（炭素数１〜５）アミン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンから選ばれるオレフィン系化合物。
（ｖ）二酸化硫黄。
【００１４】
４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有するモノマー単位の割合は、重合体を構成している全モノマー単位に対して、３０〜１００モル％、好ましくは４０〜１００モル％、更に好ましくは５０〜１００モル％、特に好ましくは５０〜９５モル％である。これら割合は、４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有するモノマー単位と、その他共重合させるモノマー単位との重合時のモノマー比率から求めたものであってもよく、また４級アンモニウム基又は３級アミノ基を後から反応させて導入する場合は、反応時に加えられる４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有する有機化合物の量と、これら有機化合物と反応することが考えられる重合性不飽和化合物の量から求めたものであってもよい。
【００１５】
本発明の（ｂ）成分の重合体は、いかなる重合法によって得てもよいが、ラジカル重合法が特に好ましく、塊状、溶液又は乳化系にてこれを行うことができる。ラジカル重合は加熱によりこれを開始してもよいが、開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス−（Ｎ，Ｎ−ジメチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩等のアゾ系開始剤、過酸化水素及び過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、過安息香酸等の有機過酸化物、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水素−Ｆｅ3+等のレドックス開始剤、等既存のラジカル開始剤を用いてもよいし、光増感剤の存在下又は非存在下での光照射や放射線照射により重合を開始させてもよい。
【００１６】
重合体の重量平均分子量は１千〜６百万が好ましく、１万〜６百万がより好ましく、２万〜５百万が更に好ましい。ここで重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準として求めることができる。
【００１７】
＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分としては、炭素数８〜１６、更に１０〜１６、特に１０〜１４の炭化水素基、特にアルキル基又はアルケニル基を有するアミンオキサイドが好ましい。具体的には、Ｎ−アルキル（炭素数１０〜１４）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド、Ｎ−アルカノイル（炭素数１０〜１４）アミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシドが挙げられる。（ｃ）成分は２種以上を使用することができ、本発明では、炭素数１２の炭化水素基を有するもの〔（ｃ）−C12〕と炭素数１４の炭化水素基を有するもの〔（ｃ）−C14〕とを併用することが好ましく、その場合、（ｃ）−C12／（ｃ）−C14〕＝１／１〜６／１、更に１．５／１〜２／１の質量比が易すすぎ性の点で好ましく、また、全（ｃ）成分中、（ｃ）−C12と（ｃ）−C14〕の合計が０．５〜１０質量％、更に２〜５質量％を占めることが好ましい。
【００１８】
＜硬質表面用洗浄剤組成物＞
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が、（ａ）／（ｂ）＝５／１〜２００／１であり、１０／１〜１５０／１、更に５０／１〜１００／１であることが、親水化性能の発現の点から、好ましい。
【００１９】
また、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比が、（ａ）／（ｃ）＝２／１〜１５／１であり、２／１〜１２／１、更に３／１〜１０／１であることが、増粘による付着性能向上の点から、好ましい。
【００２０】
また、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（ａ）成分と、（ａ）〜（ｃ）成分の合計との質量比が、（ａ）／〔（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）〕＝１／５〜１／１．１であり、１／２〜１／１．１、更に１／１．３〜１／１．１であることが、易すすぎ性の点から、好ましい。
【００２１】
上記質量比を満たした上で、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、（ａ）成分を１〜３６質量％、更に５〜２０質量％、特に１０〜１５質量％含有することが好ましい。また、（ｂ）成分を０．０５〜１０質量％、更に０．０５〜２質量％、特に０．１〜１質量％含有することが好ましい。また、（ｃ）成分を１〜２０質量％、更に１〜１０質量％、特に１〜５質量％含有することが好ましい。組成物の残部は水である。
【００２２】
また、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、２０℃でのｐＨが２未満であることが洗浄効果の点で好ましい。このようなｐＨとなるように（ａ）成分の配合量を調整することが好ましい。
【００２３】
また、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物の粘度（２０℃）は５〜１００ｍＰａ・ｓ、更に５〜５０ｍＰａ・ｓ、特に５〜１５ｍＰａ・ｓが良好である。本発明では、（ａ）成分と（ｃ）成分を組み合わせて用いることにより、このような原液粘度の調整が容易となり、洗浄効果が向上する。
【００２４】
本発明では、更に（ｄ）成分として、有機汚れに対する洗浄力向上の目的で水溶性溶剤を配合することができる。次の（ｄ１）〜（ｄ５）の化合物から選ばれる１種又は２種以上のものが好ましい。
（ｄ１）炭素数１〜５の１価アルコール、（ｄ２）炭素数２〜１２の多価アルコール、（ｄ３）下記の一般式（３）で表される化合物、（ｄ４）下記の一般式（４）で表される化合物、（ｄ５）下記の一般式（５）で表される化合物
【００２５】
【化３】
0004732064.tif 000003
【００２６】
〔式中、Ｒ9及びＲ10は、それぞれ水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、Ｒ9及びＲ10の双方が水素原子となる場合を除く。ｓは０〜１０の数を、ｔは０〜１０の数を示すが、ｓ及びｔの双方が０である場合を除く。Ｒ11及びＲ12は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ13は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕
【００２７】
（ｄ１）の炭素数２〜５の１価アルコールとしては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。
【００２８】
（ｄ２）の炭素数２〜１２の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００２９】
（ｄ３）の化合物は、一般式（３）において、Ｒ9、Ｒ10がアルキル基である場合の炭素数は１〜４が特に好ましい。また、一般式（３）中、ＥＯ及びＰＯの平均付加モル数のｓ及びｔは、それぞれ０〜１０の数であるが、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。（ｄ３）の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールフェニルエーテルが好ましい。（ｐはエチレンオキシド平均付加モル数である。）
【００３０】
また、（ｄ４）の化合物としては1,3−ジメチル−２−イミダゾリジノン、1,3−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、（ｄ５）の化合物としては３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−エトキシ−３−メチルブタノール等が好ましい。
【００３１】
これらのなかでも基材に対する損傷性の点から（ｄ１）、（ｄ２）、（ｄ３）の水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,5−ペンタンジオール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる水溶性溶剤が好ましい。
【００３２】
（ｄ）成分の水溶性溶剤は、組成物中に好ましくは０．１〜５０質量％、より好ましくは０．５〜４０質量％、最も好ましくは１〜３０質量％含有される。
【００３３】
本発明では無機汚れを溶解し、洗浄力及び防汚効果を向上させる目的で、さらに（ｅ）成分として、キレート剤を配合することが好ましい。キレート剤としては、（ｅ１）トリポリリン酸、ピロリン酸、オルソリン酸、ヘキサメタリン酸及びそのアルカリ金属塩、（ｅ２）エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシイミノ二酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸及びそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、（ｅ３）アミノトリメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸のＮ−オキサイド及びそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、（ｅ４）アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体、ポリα−ヒドロキアクリル酸及びそのアルカリ金属塩、（ｅ５）クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸から選ばれる多価カルボン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる１種以上が好ましく、特に（ｅ２）、（ｅ３）、（ｅ５）の化合物が好ましい。
【００３４】
（ｅ）成分のキレート剤は、組成物中に好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、最も好ましくは０．５〜５質量％含有される。
【００３５】
本発明では使用時の付着性を持たせ、使いやすさを向上する目的で、（ｂ）成分以外の水溶性高分子の１種以上を添加することが出来る。水溶性高分子としては特に限定されるものではないが、特開平８−２０９１９４号公報６頁段落００３６〜７頁段落００３７に記載の水溶性高分子から選ばれる１種以上が好ましい。特にグアーガム、ローカストビーンガム、カラギーナン、アルギン酸、キサンタンガム、セルロース、澱粉、セルロース澱粉、又はこれらを酸化、メチル化、カルボキシメチル化、ヒドロキシエチル化、ヒドロキシプロピル化、カチオン化した誘導体、アクリル酸のホモもしくはコポリマー又は架橋したものが好ましい。
【００３６】
本発明の洗浄剤組成物には、上記成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で通常の洗浄剤に配合されている添加剤、例えば粘度調整剤、顔料、染料、懸濁剤などを添加することができる。
【００３７】
使用時の起泡性を高める目的で、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、アルケニルコハク酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれる起泡助剤の１種以上を添加することが出来る。
【００３８】
本発明の洗浄剤組成物の使用方法としては、（イ）スクイズボトル等にて対象物に直接かけ対象物に漬漬させる方法が好適である。また、（ロ）吸水性の可撓性材料に組成物を染み込ませ対象物を擦る方法も好適である。
【００３９】
（イ）の方法では、付着性、易すすぎ性、洗浄性能の点から溶液の粘度（２０℃）は５〜１００ｍＰａ・ｓ好ましく、更に５〜５０ｍＰａ・ｓ好ましく、特に５〜１５ｍＰａ・ｓが好ましい。
【００４０】
（ロ）の方法では、吸水性の可撓性材料として布、不織布、スポンジ等を使用することができ、特にスポンジを使用することが汚れ除去効果、点で好ましい。また、該可撓性材料に染み込ませる組成物のｐＨ（２０℃）は２未満が好ましく、該組成物中の（ｂ）成分の濃度は０．０５〜１０質量％、更に０．１〜５質量％、特に０．２〜２質量％、（ｃ）成分の濃度は１〜２０質量％、更に１〜１０質量％、特に１〜３質量％が好適である。また、前記濃度の組成物と水などの媒体を一緒に染み込ませて可撓性材料中で希釈する方法も良好である。
【００４１】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、硬質表面の処理に応じて組成を調整する。また、それぞれの濃厚溶液を調製しておき、使用時に希釈して用いることもできる。
【００４２】
硬質表面への本発明の洗浄剤組成物の適用方法は、硬質表面の広さ（面積）等に応じて選択できる。例えば１０ｃｍ2あたり１〜２ｍＬの組成物の０．５質量％水溶液を直接かけてスポンジ等を用いて薄く塗りのばして処理することにより行うことができる。
【００４３】
本発明の洗浄剤組成物は、トイレ、浴室等を構成する硬質表面、例えば、プラスチック、セラミックス及び金属から選ばれる材質からなる疎水性の硬質表面に対して適用されることが好ましく、具体的には強化プラスチック（ＦＲＰ）、塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ＡＢＳ、ナイロン、ステンレス、タイルなどに対して適用されることが好ましい。
【実施例】
【００４４】
表１に示した硬質表面用洗浄剤組成物を調製し、下記の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４５】
＜評価方法＞
（１-１）配合安定性
配合直後の組成物の状態を目視評価した。
○：透明に可溶化できる
△：配合後液が濁る
×：配合直後に分離する
【００４６】
（１-２）無機汚れ洗浄性能
鉄さびを付着させた鉄板を垂直に立て2mLの組成物をかけて5分後、最初に組成物をかけた場所を評価した。鉄さびは、鉄板（2mm）の表面を紙やすり（５０番）でこすり、水でぬらして1週間置くことによって、鉄板表面に発生させた。
０：鉄さびが全く落ちない
１：鉄さびが1〜20％落ちた
２：鉄さびが20〜40％落ちた
３：鉄さびが40〜60％落ちた
４：鉄さびが60〜80％落ちた
５：鉄さびが80％以上落ちた
【００４７】
（１−３）親水化性能
清浄な磁器タイルの全面に組成物をかけ（100ｃｍ2あたり15mL）、水ですすいだ後、タイル表面の水濡れの状態を目視評価した。
１：磁器タイルが全面水弾きして濡れない
２：磁器タイルが約50％(面積)程度水濡れする
３：磁器タイルが約80％(面積)程度水濡れする
４：磁器タイルが約90％(面積)程度水濡れする
５：磁器タイルが完全（100％）(面積)に水濡れする
【００４８】
（１−４）粘度測定
調製直後の組成物について、単一円筒形回転型粘度計（TOKIMEC INC.社製 BM型（B型）粘度計 ローターNo.1）を用い、温度条件25℃で測定した（JIS規格準拠（JIS Z8803.8）。
【００４９】
（１−５）易すすぎ性
清浄な磁器タイルの全面に組成物をかけ（100cm2あたり15mL）、15秒間水ですすいだ後、タイル表面の組成物の残り具合を目視評価した。
１：磁器タイルに  組成物が多く残った。
２：磁器タイルに、組成物がやや残った。
３：磁器タイルに、組成物がごくわずかに残った。
４：磁器タイルに、組成物がほとんど残ってない（よく見ると分かる程度）
５：磁器タイルを全面すすぐことができ、組成物は残らなかった。
【００５０】
【表１】
0004732064.tif 000004
【００５１】
表中の成分は以下のものである。
・重合体Ｂ−１：塩化ジアリルジメチルアンモニウム、マレイン酸、２酸化硫黄(モル比２／１／１)共重合体、重量平均分子量３万。
・Ｃ１２ＡＯ：アンヒトール20N（ラウリルジメチルアミンオキシド、花王（株）製）
・Ｃ１４ＡＯ：Ｃ１４アミンオキシド（ミリスチルジメチルアミンオキシド、花王（株）製）
・カチオン１：サニゾールC（ココアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、花王（株）製）