(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
通気性を有する繊維部材が用いられて形成されており、前記繊維部材の繊維間の空隙を通じて外気を吸入し得るように形成されているマスクであって、
リン酸カルシウムが担持されたリン酸カルシウム担持繊維と、銅を含む成分が担持された銅担持繊維とが前記繊維部材に用いられており、しかも、前記リン酸カルシウム担持繊維の一部または全部が、前記銅担持繊維の一部または全部よりも外気側に位置するように前記繊維部材が形成されていることを特徴とするマスク。
【請求項２】
シート状の前記繊維部材によって着用者の鼻及び口を覆うマスク本体部が形成されている立体マスクである請求項１記載のマスク。
【請求項３】
前記シート状の繊維部材が、複数の不織布が積層された積層シートであり、前記複数の不織布には、リン酸カルシウム担持繊維が用いられてなる第一の不織布と、前記銅担持繊維が用いられてなる第二の不織布とが含有されており、しかも、前記第一の不織布が前記第二の不織布よりも外気側となるように積層されて前記積層シートが形成されている請求項２記載のマスク。
【請求項４】
前記シート状の繊維部材は、リン酸カルシウム担持繊維と銅担持繊維の両方が用いられてなる不織布であり、しかも、リン酸カルシウム担持繊維と銅担持繊維とが混合状態で用いられてリン酸カルシウム担持繊維の一部が銅担持繊維の一部よりも外気側に位置するように形成されてなる不織布である請求項２記載のマスク。
【請求項５】
前記リン酸カルシウム担持繊維が、パルプ繊維にリン酸カルシウムを担持させてなるリン酸カルシウム担持パルプ繊維であり、該リン酸カルシウム担持パルプ繊維は、パルプとリン酸カルシウムとが分散されたスラリーが作製されて、該スラリー中に分散されたパルプが乾燥されて粉砕されることにより形成されたものである請求項１乃至４のいずれか１項に記載のマスク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マスクに関し、より詳しくは、通気性を有する繊維部材が用いられて形成されており、前記繊維部材の繊維間の空隙を通じて外気を吸入し得るように形成されているマスクに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ガーゼや不織布などといった通気性を有する繊維部材が着用者の鼻及び口を覆うマスク本体の形成に用いられたマスクが広く用いられている。
このようなマスクは、種々の用途に用いられており、例えば、前記マスク本体の形成に用いられている繊維部材の繊維間の空隙を通じて外気を吸引することにより外気中に飛散している細菌、ウイルス、動植物細胞、有害ガス、悪臭成分、粉塵、ミスト、花粉等を繊維部材の繊維間に捕捉させ、これらが呼吸器官などに侵入することを防止すべく用いられている。
通常、マスクには、外気に含有されているこれらの成分をより多く除去することが求められている。
しかし、特に、悪臭成分などは、その多くが分子状態で外気中に存在することから、花粉のような数十μｍレベルの大きさのものと違って繊維間に捕捉させて除去することが困難である。
【０００３】
このことに対して、下記特許文献１には、銅などの成分をセルロースに担持させた繊維が用いられてなるシート状の繊維部材が記載されており、この繊維部材がアンモニアなどの悪臭成分に対する吸着性に優れていることが記載されている。
したがって、例えば、この銅を含む成分を担持させた繊維が用いられてなる繊維部材でマスク本体を形成させるなどすれば、アンモニアなどの悪臭成分に対して有効なマスクを得ることが可能となる。
【０００４】
ところで、従来、悪臭成分の吸着には、対象となる成分に応じて種々の物質が検討されている。
そのため、これらの成分を担持させた繊維を複数混合してマスクに用いることで、種々の悪臭成分に対して有効なマスクとすることが可能である。
しかし、これまで悪臭成分を吸着して除去するような物質については、それぞれ個々の効果がある程度は知られているものの組み合わせて用いることに十分な検討がなされていない。
したがって、悪臭成分を除去可能な物質をマスクに複数種類用いて、それぞれの物質の効果を個々に発揮させることができたとしても、相乗効果などによる優れた効果を期待することは、従来、困難である。
すなわち、従来のマスクは、より優れた悪臭除去効果を期待することが困難である。
【０００５】
【特許文献１】特開昭６３−２７０９００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、より優れた悪臭除去効果を期待し得るマスクの提供を課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、悪臭成分を除去するための各種の成分についてその組み合わせを検討した結果、加齢臭などの原因物質である不飽和アルデヒドや酢酸などに対する吸着性に優れたリン酸カルシウムと、アンモニア、硫化水素、メルカプタンに対する吸着性に優れた銅を含有する成分とを組み合わせて用い、しかも、銅を含有する成分に先立ってリン酸カルシウムに悪臭成分を含む外気を接触させることにより、悪臭成分の除去性能によりいっそう優れた効果が発揮されることを見出し本発明の完成に到ったのである。
【０００８】
すなわち、前記課題を解決するためのマスクにかかる発明は、通気性を有する繊維部材が用いられて形成されており、前記繊維部材の繊維間の空隙を通じて外気を吸入し得るように形成されているマスクであって、リン酸カルシウムが担持されたリン酸カルシウム担持繊維と、銅を含む成分が担持された銅担持繊維とが前記繊維部材に用いられており、しかも、前記リン酸カルシウム担持繊維の一部または全部が、前記銅担持繊維の一部または全部よりも外気側に位置するように前記繊維部材が形成されていることを特徴としている。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のマスクは、繊維部材の繊維間の空隙を通じて外気を吸入し得るように形成されており、しかも、リン酸カルシウム担持繊維の一部または全部が、銅担持繊維の一部または全部よりも外気側に位置するように繊維部材が形成されていることから、銅を含有する成分に先立ってリン酸カルシウムに悪臭成分を含む外気を接触させることができ、悪臭成分の除去性能に優れた効果を発揮させ得る。
すなわち、本発明によれば、マスクにより優れた悪臭除去効果を発揮させ得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に、シート状の繊維部材によって着用者の鼻及び口を覆うマスク本体部が形成されている立体マスクを例示しつつ本発明の好ましい実施の形態について説明する。
図１は、本実施形態にかかる立体マスク１が右辺側と左辺側とが重なり合うように半分に折りたたまれた様子を右辺側から見た場合の側面図である。
図１に示すように、本実施形態にかかる立体マスク１は、着用者の鼻及び口を覆うマスク本体部２と、該マスク本体部２の両側部に取り付けられた左右一対の耳掛け部３とから構成されている。
【００１１】
前記マスク本体部２は、繊維が用いられて形成されたシート状の繊維部材が用いられて形成されており、着用者が繊維部材の繊維間に形成された空隙部を通じて外気を吸入し得るように形成されている。
また、前記マスク本体部２には、その上縁側中央部から下縁側に向けて形成されたＶ字状の切り欠きが、そのＶ字を形成する一方の斜辺に相当する箇所と他方の斜辺に相当する箇所とを当接させた状態に接合されてなる接合部２５が設けられている。
さらに、前記マスク本体部２には、その下縁側中央部から上縁側に向けて形成されたＶ字状の切り欠きが、そのＶ字を形成する一方の斜辺と他方の斜辺とを当接させた状態となるように接合されてなる接合部２６が設けられている。
そして、この上縁側の接合部２５と下縁側の接合部２６が設けられることにより、左右に広げられた状態での前記マスク本体部２が、着用者の鼻や口を覆うように前方に膨出した立体形状となる。
【００１２】
このマスク本体部２の両側部に設けられた左右一対の前記耳掛け部３は、中央部に耳掛け孔３１が設けられており、伸縮性に富んだシート状の繊維部材により形成されている。
そして、本実施形態の立体マスク１は、この耳掛け部３を形成する繊維部材とマスク本体部２を形成するシート部材とが溶着部４で接合されて形成されている。
【００１３】
すなわち、この立体マスク１は、それぞれの耳掛け部３に設けられた前記耳掛け孔３１に着用者が左右の外耳を挿通させて係止させることにより着用者の鼻および口が前記マスク本体部２で覆われ、しかも、耳掛け部３を形成する繊維部材の伸縮性により該マスク本体部２の周縁部が顔面に圧接されて装着されうるように形成されている。
【００１４】
前記マスク本体２に用いられている、シート状の繊維部材は、より具体的には、二枚の不織布が積層された積層シートである。
この積層シートにおける二枚の不織布の内、外側（外気側）の第一の不織布にはリン酸カルシウムが担持されたパルプ繊維（以下「リン酸カルシウム担持パルプ繊維」ともいう）が用いられており、内側（着用者の口・鼻側）の第二の不織布には、銅を含む成分が担持されたパルプ繊維（以下「銅担持パルプ繊維」ともいう）が用いられている。
【００１５】
この二枚の不織布の内、リン酸カルシウム担持パルプ繊維が用いられてなる第一の不織布は、加齢臭の原因物質として挙げられる２−ノネナールや、足の裏の臭いの原因物質として挙げられるイソ吉草酸や、タバコ臭の原因物質として挙げられている酢酸などの悪臭成分の除去に特に有効である。
【００１６】
また、二枚の不織布の内、銅担持パルプ繊維が用いられてなる第二の不織布は、一般的な腐敗臭、排泄臭などの原因物質として挙げられているアンモニア、硫化水素、メルカプタンなどの悪臭成分の除去に特に有効である。
【００１７】
しかも、この第一の不織布が外気側に配され、第二の不織布が着用者の口・鼻側（内側）に配されることにより、このような悪臭成分の除去性能に相乗効果がもたらされ、立体マスクに優れた悪臭除去効果が発揮される。
【００１８】
（積層シート製造方法）
この積層シートに用いられる第一の不織布および第二の不織布は、例えば、次のようにして製造されうる。
すなわち、第一の不織布は、リン酸カルシウム担持パルプ繊維を作製すべく、
（１ａ）パルプとリン酸カルシウムとが水中に分散されたスラリーを作製するスラリー工程、
（２ａ）前記スラリー工程後に、スラリーを脱水する脱水工程、
（３ａ）前記脱水工程で脱水されたパルプを乾燥する乾燥工程、
（４ａ）前記乾燥工程で乾燥されたパルプを粉砕する粉砕工程
を実施した後に、不織布を作製すべく、
（５ａ）得られたリン酸カルシウム担持パルプ繊維と合成樹脂繊維とを用いてウェブ形成させるウェブ工程、
（６ａ）前記ウェブ工程にて形成されたウェブを加熱して、前記合成樹脂繊維と前記リン酸カルシウム担持パルプ繊維とを接着させる接着工程
を実施することで作製し得る。
【００１９】
また、第二の不織布は、銅担持パルプ繊維を作製すべく、
（１ｂ）パルプとカルボキシメチル基置換されたセルロースのナトリウム塩と銅成分とを含有するスラリーを作製するスラリー工程、
（２ｂ）前記スラリー工程後に、スラリーを脱水する脱水工程、
（３ｂ）前記脱水工程で脱水されたパルプを乾燥する乾燥工程、
（４ｂ）前記乾燥工程で乾燥されたパルプを粉砕する粉砕工程
を実施した後に、不織布を作製すべく、
（５ｂ）得られた銅担持パルプ繊維と合成樹脂繊維とを用いてウェブ形成させるウェブ工程、
（６ｂ）前記ウェブ工程にて形成されたウェブを加熱して、前記合成樹脂繊維と前記銅担持パルプ繊維とを接着させる接着工程
を実施することで作製し得る。
【００２０】
以下に次に各不織布の作成方法について工程ごとに説明する。
【００２１】
（第一の不織布の作製方法）
（リン酸カルシウム担持パルプ繊維の作製）
（１ａ）スラリー工程
このスラリー工程におけるパルプとリン酸カルシウムとが水中に分散されたスラリーを作製する方法としては、特に限定されるものではなく一般的なスラリー作製方法を採用することができる。
例えば、特公平４−６１８０７号報に記載されている方法により水中にリン酸カルシウムを析出させ、このリン酸カルシウムが析出された水中にさらにパルプを含有させてスラリーを作製する方法や、この析出させたリン酸カルシウムを一旦乾燥させた後に再びパルプと共に水中に分散させてスラリーを作製する方法を採用することができる。
【００２２】
上記例示のスラリー作製方法の内、製造コストおよび工程の簡便さからは前者が好適である。
すなわち、水酸化カルシウム懸濁液（以下「石灰乳スラリー」ともいう）に攪拌下で約８５％リン酸水溶液を加えてｐＨ１１近傍までｐＨを低下させた後に、約８５％リン酸水溶液を２〜４倍に水で希釈したリン酸水溶液を加え、さらに、約８５％リン酸水溶液を５倍以上に水で希釈したリン酸水溶液を加えてｐＨを９〜１０に調整することにより水中にリン酸カルシウムを析出させてリン酸カルシウムスラリーを作製し、このリン酸カルシウムスラリーにパルプを加えて分散させる方法が好適である。
このような方法によれば、パルプとリン酸カルシウムとが分散されたスラリーを簡便な工程で作製でき、スラリー工程に要するコストを低減させ得る。
【００２３】
なお、このスラリー工程においては、パルプに対してより強固にリン酸カルシウムを担持させるべくパルプとリン酸カルシウムとを含有するスラリーに対して叩解処理を実施することが好ましい。
この叩解処理とは、繊維を叩き解す処理であり、より具体的には、パルプ繊維を水中で分散・膨潤させ、機械によって圧潰・せん断し、さらに繊維表面に毛羽立ちを与える処理である。
この叩解処理には、一般的な方法を採用することができ、例えば、ビーターあるいはリファイナーと称する装置を用いて実施することができる。
この叩解処理によって、いわゆる「内部フィブリル化」と呼ばれるパルプの繊維の膨潤ならびに柔軟性の付与、あるいは「外部フィブリル化」と呼ばれるパルプの繊維の２次壁中層の露出などの効果を奏するとともにパルプの繊維を切断することができる。
【００２４】
この叩解処理の程度は、叩解されたパルプのろ水度（フリーネス）がカナダ標準形ろ水度（Ｃ.Ｓ.Ｆ.）で２５０〜６５０ｍｌとなるよう実施することが好ましい。
このフリーネスが上記の範囲であることが好ましいのは、フリーネスが２５０ｍｌ（Ｃ.Ｓ.Ｆ.）未満の場合には、叩解が過剰になりパルプが短く切断されすぎたり、パルプの水切れが悪くなって脱水時間が長くなったりするおそれがあるためである。
また一方で、フリーネスが６５０ｍｌを超えると、前述したように叩解の効果を十分発揮させることが困難となるためである。
【００２５】
このスラリー工程において水中に分散させるパルプとしては、例えば、木材繊維パルプ、非木材繊維パルプが挙げられ、具体的には、ＮＢＫＰ（針葉樹晒クラフトパルプ）、ＬＢＫＰ（広葉樹晒クラフトパルプ）、ＮＵＫＰ（針葉樹未晒クラフトパルプ）、ＮＢＳＰ（針葉樹晒サルファイトパルプ）等の製紙用の木材パルプの１種類もしくは２種類以上を混合して用いることができる。
【００２６】
前記リン酸カルシウム担持パルプ繊維に担持させるリン酸カルシウムとしては、例えば、（Ｃａ／Ｐ）のモル比が１．４５〜２．０の範囲にあるリン酸カルシウムを挙げることができる。
より具体的には、（Ｃａ／Ｐ）のモル比が１．６７のリン酸カルシウムを使用することが好ましい。
なお、リン酸カルシウムが上記のような（Ｃａ／Ｐ）のモル比を有するリン酸カルシウムであることは、粉末Ｘ線回折により結晶相を同定した際に、Ｊｏｉｎｔ  Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ  ｏｎ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ（「ＪＣＰＤＳ」ともいう）にて編集、刊行されているカードＮｏ.１８−０３０３に示されるＣａ3（ＰＯ4）2・ｘＨ2ＯのＸ線回折パターンと一致することで確認することができる。
なお、本発明において用いられるリン酸カルシウムは、本発明の効果を損ねない範囲において、抗体や酵素などのタンパク質を吸着させて用いることもできる。
【００２７】
このパルプとリン酸カルシウムは、例えば、その合計量がスラリー中に数％の濃度となるように含有させることができ、パルプとリン酸カルシウムとの混合比率はパルプ１００重量部に対してリン酸カルシウム（固形分）が２〜２０重量部の比率とされることが好ましく、５〜１０重量部の比率であることが更に好ましい。
パルプに対するリン酸カルシウムの添加量がこのような範囲であることが好ましいのは、パルプ１００重量部に対してリン酸カルシウムの添加量が２重量部未満である場合には、最終的に不織布に担持されるリン酸カルシウムの量が少なすぎて、第一の不織布にリン酸カルシウムの十分な悪臭成分除去作用を付与させることが困難となるおそれがあるためである。
また一方で、パルプ１００重量部に対するリン酸カルシウムの添加量を２０重量部を超える割合としても、それ以上に第一の不織布に担持されるリン酸カルシウムの量を増大させることが困難であり、リン酸カルシウムの量の添加量に見合う悪臭成分除去作用を第一の不織布に付与させることが困難となるおそれがあるためである。
【００２８】
また、このスラリー工程においては、パルプとリン酸カルシウム以外に、本発明の効果を損ねない範囲において、他の無機材料をスラリーに含有させてこの無機材料を第一の不織布に担持させるようしてもよい。
この無機材料としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛、アナターゼ型あるいはルチル型酸化チタン等が挙げられる。
【００２９】
（２ａ）脱水工程
リン酸カルシウム担持パルプ繊維の作製における脱水工程には、一般的なスラリーの脱水方法を採用することができる。
このスラリーの脱水方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、遠心脱水装置、加圧脱水装置、フィルタープレスなどの一般的なスラリーの脱水方法を採用することができる。
【００３０】
（３ａ）乾燥工程
リン酸カルシウム担持パルプ繊維の作製における乾燥工程は、特に限定されるものではなく、例えば、棚式乾燥機を用いて８０〜１５０℃の温度で乾燥させる方法など一般的な乾燥方法を採用することができる。
なお、要すれば、円網抄紙機や長網抄紙機を用いることによって前記脱水工程とこの乾燥工程とを連続的に実施させることも可能である。
【００３１】
（４ａ）粉砕工程
前記乾燥工程で乾燥されたパルプを粉砕する方法としては、特に限定されるものではなく、ハンマーミルや、ディスクリファイナーなど一般的な粉砕装置を用いて実施することができる。
このとき粉砕されて形成されるパルプ繊維の多くが長さ０．２〜５ｍｍとなるように粉砕工程を実施することが好ましい。
この粉砕工程によって、パルプ繊維に余分に付着しているリン酸カルシウムをパルプ繊維から脱落させることができる。
したがって、この粉砕工程後のパルプ繊維からさらにリン酸カルシウムが脱落することを抑制することができ、マスクの使用中にリン酸カルシウムが脱落して悪臭除去作用が低下することを抑制させ得る。
なお、この時のリン酸カルシウムの脱落量は、乾燥工程直後にパルプが担持しているリン酸カルシウムの量に対して、通常、１０〜３０％である。
したがって、粉砕工程後のパルプ繊維に対するリン酸カルシウム担持量を設計する際には、粉砕工程前に、パルプにリン酸カルシウムが１０〜３０％多い量で担持された状態となるように、スラリー工程において作製するスラリー中のパルプとリン酸カルシウムとの割合や、スラリーの固形分濃度を調整することが好ましい。
【００３２】
（不織布の作製）
（５ａ）ウェブ工程
上記工程により作製されたリン酸カルシウム担持パルプ繊維と合成樹脂繊維とを用いてウェブ形成する方法としては、特に限定されるものではなく、一般的なウェブ形成方法を採用することができる。
例えば、エアレイド法やカード法などを採用することができる。
特に、エアレイド法を用いてウェブ形成された短繊維不織布は、構成する短繊維がランダムに配列しているために、不織布の強度に異方性が生じにくいというメリットがある。
【００３３】
このエアレイド法としては、高分子学会発行の雑誌（高分子１７，Ｎｏ．９９（１９６８））に掲載されている「本州製紙法」、特公昭５４−６６６５号公報に記載されている「クロイヤー法」、米国特許（ＵＳ４６４０８１０）に記載されている「ダンウエブ法」、「Ｊ＆Ｊ法」、特公昭５０−２５０４５号公報に記載されている「キンバリー法」、雑誌（Ｐｕｌｐ＆Ｐａｐｅｒ  Ｗｅｅｋ，４，Ｎｏ．６（１９８３））に掲載されている「スコットペーパー法」などが知られておりいずれの方法も採用可能である。
【００３４】
より具体的には以下のようにしてウェブを形成させることができる。
すなわち、合成樹脂繊維とリン酸カルシウム担持パルプ繊維とをハンマーミルや、ディスクリファイナーなどの一般的な装置を用いて解繊し、この解繊された合成樹脂繊維とパルプ繊維との混合物を空気流に均一分散させながら搬送し、細孔を有するスクリーンから吐出させて、該吐出部の下部に設置され、金属またはプラスチックのネットにより形成されている捕集コンベア上に落下させ且つ捕集コンベアの下部側で空気を吸引して吐出された繊維を捕集コンベア上に堆積させることでウェブを形成させることができる。
このように、エアレイド法でウェブ形成された不織布は、不織布の長さ方向、幅方向および厚み方向へ繊維をランダムに３次元配向させることが可能である。
そして、この３次元配向された繊維が後段の接着工程で熱接着されるため層間剥離の発生が抑制され、しかも、均一性が良好で性能のバラツキを低減させ得る。
【００３５】
このウェブ工程においてリン酸カルシウム担持パルプ繊維とともに用いられて、リン酸カルシウム担持パルプ繊維どうしの接着に用いられる合成樹脂繊維（以下「熱接着性合成繊維」ともいう）は、加熱されてリン酸カルシウム担持パルプ繊維に接着されるものであれば、特に材質などが限定されるものではないが、例えば、ポリオレフィン類が用いられてなるものが挙げられる。
このポリオレフィン系の熱接着性合成繊維としては、芯鞘型や偏芯サイドバイサイド型の複合繊維（以下「熱接着性複合繊維」ともいう）が好適である。
この複合繊維の鞘部や繊維外周部を構成するポリオレフィンとしては、ポリエチレンやポリプロピレンなどが挙げられる。
芯部や繊維内層部を構成するポリマーとしては、鞘部に用いられたポリオレフィンより高融点であり、後段の接着工程における加熱温度で変形しないポリマーが好ましく、ポリプロピレン、ポリエステルなどが挙げられる。
【００３６】
このような（鞘部や繊維外周部）／（芯部や繊維内層部）を構成するポリマーの組み合わせとしては、例えば、ポリエチレン／ポリプロピレン（市販品としては例えばチッソポリプロ繊維株式会社製、商品名「インタック」）、ポリエチレン／ポリエステル（市販品としては帝人ファイバー株式会社製、商品名「Ｆ６」）、ポリプロピレン／ポリエステルなどが挙げられる。
この鞘部や繊維外周部を構成する低融点ポリマーの融点は１１０〜１６０℃であることが好ましい。より好ましくは、１２０〜１５５℃である。
【００３７】
また、熱接着性合成繊維は、細いと構成繊維の本数が多くなるので、脱落繊維が少なくなり、風合いも柔らかくなる。
一方で、太い熱接着性合成繊維は、繊維間の空隙が大きくなり、不織布を嵩高なものとし得る上に掻き取り効果も期待できる。
したがって、熱接着性合成繊維の太さは用途に応じて選択すればよいが、好ましい繊度は、０．５ｄｔ〜５０ｄｔであり、さらに、好ましくは、０．８ｄｔ〜３０ｄｔである。
このような繊度が好ましいのは、５０ｄｔを超えると不織布からリン酸カルシウム担持パルプ繊維が容易に脱落してしまうおそれがあり、０．５ｄｔ未満では不織布の生産性が低下するおそれがあるためである。
【００３８】
また、熱接着性合成繊維の長さは、１〜１５ｍｍが好ましく、３〜１０ｍｍであることがより好ましい。
熱接着性合成繊維の長さが１ｍｍ以上であることが好ましく、３ｍｍ以上であることがより好ましいのは、熱接着性合成繊維の長さが短いとリン酸カルシウム担持パルプ繊維との混合性がよくなり、より均一な不織布を得られやすくはなるものの、１ｍｍ未満になると粉末状に近づき、繊維間結合による網目構造が作りにくくなり不織布からリン酸カルシウム担持パルプ繊維が容易に脱落してしまうおそれを有するためである。
一方で、１５ｍｍ以下であることが好ましく、１０ｍｍ以下であることがより好ましいのは、熱接着性合成繊維が長くなり過ぎるとウェブ形成における繊維の空気輸送において繊維どうしが絡まりやすくなるためである。
【００３９】
このウェブ形成に用いられる熱接着性合成繊維とリン酸カルシウム担持パルプ繊維との混合比率は、通常、重量で熱接着性合成繊維が全体の２０〜６０％とされる。
ウェブ形成に用いられる熱接着性合成繊維とリン酸カルシウム担持パルプ繊維との混合比率がこのような範囲とされるのは、熱接着性合成繊維が２０％未満では、不織布が十分な強度とならないおそれがあり、６０％を超えて熱接着性合成繊維を用いると、結果、この第一の不織布中に占めるリン酸カルシウムの量が少なくなって不織布に十分な悪臭成分除去作用を発揮させることが困難となるおそれがあるためである。
【００４０】
（６ａ）接着工程
ウェブ形成後にウェブを加熱してリン酸カルシウム担持パルプ繊維と熱接着性合成繊維とを接着させる方法としては、特に限定されるものではなく、一般的な不織布のウェブ形成後の加熱接着方法を採用することができる。
例えば、熱接着性複合繊維を用いる場合においては、エアレイドにより形成されたウェブを熱接着性複合繊維の低融点成分（鞘部や繊維外周部を形成する材料）の融点以上、高融点成分（芯部や繊維内層部を形成する材料）の融点以下の加熱気流の中に導入し熱融着させて熱接着性複合繊維とリン酸カルシウム担持パルプ繊維とを接着させる方法（以下「熱風処理」ともいう）や、エアレイドにより形成されたウェブを熱カレンダーローラーまたは熱エンボスローラーなどで圧着することにより加熱して熱接着性複合繊維とリン酸カルシウム担持パルプ繊維とを接着させる方法（以下「熱圧処理」ともいう）などが挙げられる。
【００４１】
より具体的には、熱接着性複合繊維とリン酸カルシウム担持パルプ繊維とを接着させて繊維間結合を形成するための熱風処理としては、通常、熱接着性複合繊維の低融点成分の融点以上の温度の加熱気流を用いる。
しかしながら、低融点成分の融点よりも３０℃以上高い場合、あるいは高融点成分の融点以上の場合は、熱接着性複合繊維の熱収縮が大きくなり易くいため、熱風処理温度は、例えば、低融点成分にポリエチレンが用いられ、高融点成分にポリプロピレンが用いられているような熱接着性複合繊維を用いる場合には、好ましくは１１０〜１９０℃、より好ましくは１２０〜１７５℃の温度が好ましい。
すなわち、１２０〜１７５℃の温度に加熱された気流中にウェブを導入する熱風処理を実施することが好ましい。
【００４２】
また、熱圧処理においては、熱風処理と同程度の温度に加熱されたローラーを用いることができ、カレンダーローラーとしては、全体に均一な熱圧を加えるため、平滑表面の一対の金属ローラーか、または金属ローラーと弾性ローラーの組み合わせかを用いることが好ましいが、多段ローラーであっても良い。
また、エンボスローラーとしては、所定の凸凹表面を備えたものを用いることができる。
また、上記熱風処理と熱圧処理とは、適宜、組み合わせて実施することも可能であり、例えば、熱風処理した後に、熱圧処理を加えても良い。
【００４３】
なお、この第一の不織布は、目付が３０〜２００ｇ／ｍ2のいずれかの値となるように形成されることが好ましい。
第一の不織布の目付がこのような範囲であることが好ましいのは、目付が３０ｇ／ｍ2未満であると、マスク本体部２において粉塵などを十分捕集することが困難となるおそれを有し、２００ｇ／ｍ2を超えた目付けとすると通気抵抗が増大して着用者に息苦しさを感じさせるおそれを有するためである。
【００４４】
（第二の不織布の作製方法）
（銅担持パルプ繊維の作製）
（１ｂ）スラリー工程
銅担持パルプ繊維の作製におけるスラリー工程は、例えば、特開昭６３−２７０９００号公報に開示される様に、カルボキシメチル基置換されたセルロース（カルボキシメチルセルロース）のナトリウム塩と硫酸銅水溶液とパルプとを混合したスラリーを作製することにより実施することができる。
なお、用いるパルプとしては、リン酸カルシウム担持パルプ繊維の作製におけるスラリー工程（１ａ）において例示のものと同様のものを用いることができ、銅成分が担持されたカルボキシメチルセルロースとしては、興人社より商品名「クリーンスカイＳＡＣ」として市販のものなどを用いることができる。
該銅担持パルプ繊維に担持させる銅を含有する成分としては、例えば、水酸化銅などのような銅をイオンの状態で含有するものが挙げられる。
【００４５】
（２ｂ）脱水工程〜（６ｂ）接着工程
銅担持パルプ繊維を作製する際の脱水工程（２ｂ）、乾燥工程（３ｂ）、および、粉砕工程（４ｂ）については、リン酸カルシウム担持パルプ繊維の作製における脱水工程（２ａ）、乾燥工程（３ａ）および、粉砕工程（４ａ）とそれぞれ同様に実施することができる。
【００４６】
（不織布の作製）
第二の不織布を作製する際のウェブ工程（５ｂ）ならびに接着工程（６ｂ）も、第一の不織布の作製における（５ａ）ウェブ工程、（６ａ）接着工程と同様に実施することができる。
また、この第二の不織布が、その目付が３０〜２００ｇ／ｍ2のいずれかの値となるように形成されることが好ましい点についても第一の不織布と同様である。
【００４７】
（積層シートの作製）
これら第一の不織布ならびに第二の不織布を積層して積層シートを作製する方法については、通気性が大きく損なわれてしまってマスク本体部に支障をきたすような方法でなければ特にその方法に限定されるものではなく、例えば、周縁部のみを溶着する方法など、一般に用いられている不織布どうしの積層方法を本実施形態の立体マスクの形成においても採用することができる。
【００４８】
（立体マスクの作製）
次いで、このような積層シートを用いた立体マスク製造方法について、図２を参照しつつ説明する。
図２の（ａ）は、本実施形態にかかる立体マスク１の製造方法を示す平面図であり、（ｂ）は、図２（ａ）におけるＸ−Ｘ’線矢視断面図である。
本実施形態の立体マスク１は、マスク本体部２の形成に用いられる長尺帯状の積層シート２０と、耳掛け部３の形成に用いられる２枚の長尺帯状の伸縮性繊維シート３０Ｒ、３０Ｌを用いて製造する。
まず、２枚の略同形の長尺帯状の伸縮性繊維シート３０Ｒ、３０Ｌを積層シート２０の幅よりも短い距離だけ離間させた状態で平行に並べ、この２枚の長尺帯状の伸縮性繊維シート３０Ｒ、３０Ｌの間に上面側が第一の不織布２１、下面側が第二の不織布２２となるように積層シート２０を配置して、該積層シート２０の一方の側縁を２枚の伸縮性繊維シート３０Ｒ、３０Ｌの内の一方の伸縮性繊維シート３０Ｒの側縁に重ね合わせるとともに、他方の側縁を他方の伸縮性繊維シート３０Ｌの側縁に重ね合わせた状態とさせる。
その後、この重ね合わされた部分に沿って超音波溶着を実施して積層シート２０の両側縁部に沿った帯状の溶着部４を形成させて積層シート２０の両側に伸縮性繊維シート３０Ｒ、３０Ｌが接着された幅広な長尺帯状の原料シートを作製する。
【００４９】
次に、一方の伸縮性繊維シート３０Ｒと他方の伸縮性繊維シート３０Ｌとを、端縁がそろえられた状態となるように重なり合わせるべく、積層シート２０の中心線Ｃに沿って原料シートを二つ折りにする。
このとき、図中“Ｖ１”にて示すＶ字状の長破線の一方の斜辺と、他方の斜辺とが重なりあう状態となるとともに、図中“Ｖ２”にて示す逆Ｖ字状の長破線の一方の斜辺と、他方の斜辺とが重なりあう状態となる。
そして、この重なり合った長破線部分を溶着し“Ｖ１”にて示される箇所を接合部２５とし、“Ｖ２”にて示される箇所を接合部２６として形成させる。
その後、原料シートが半分に折りたたまれている状態のまま、図中“Ｚ”にて示す破線に沿って外形を打ち抜くことにより、図１に示すような右辺側と左辺側とが重なり合うように半分に折りたたまれた状態の立体マスク１を製造することができる。
したがって、この半分に折りたたまれた立体マスク１を左右に開いた場合には、右側の耳掛け部３Ｒと左側の耳掛け部３Ｌとがマスク本体部２の両側に溶着部４を介して設けられた状態となるとともに、上縁側の接合部２５と下縁側の接合部２６とによりマスク本体部２が着用者の鼻や口を覆うように前方に膨出した立体形状となる。
なお、“Ｖ１”、“Ｖ２”にて示される長破線部分の溶着は一般的なウェルダーを用いて実施することが可能であり、破線“Ｚ”に沿った外形の加工は、ベースになる板に溝を彫り、溝の部分に刃を入れた、いわゆる“トムソン型”を用いた抜き打ち加工（以下「トムソン加工」ともいう）や、プレス加工、ヒートカット加工などの公知の外形加工方法を用いることができる。
【００５０】
このようにして形成された立体マスク１は、マスク本体部２が二枚の不織布が積層された積層シートで形成されており、着用者が着用して呼吸を実施した際には、外気が、積層シートの第一の不織布２１の繊維間の空隙を通過し、その後、第二の不織布２２の繊維間の空隙を通過して着用者の口や鼻から吸引されることとなる。
したがって、仮に外気に悪臭成分が含有されていた場合でも、第一の不織布２１の繊維間を外気が通過する際にこの外気に含まれている悪臭成分をリン酸カルシウムと接触させて除去することができる。
そして、その後、第二の不織布２２の繊維間を外気が通過する際に水酸化銅などの銅を含む成分に接触させて、さらに悪臭成分を除去させることができる。
このようにして、外気に含有されていた悪臭成分を除去した状態で立体マスク１の着用者に吸入させうる。
しかも、悪臭成分が先にリン酸カルシウムと接触し、その後、水酸化銅に接触することでそれぞれの悪臭成分除去効果に対して相乗効果が発揮されて優れた悪臭除去効果が発揮されうる。
【００５１】
なお、本実施形態においては、良好なる通気性が求められつつ悪臭除去効果の向上が強く求められており、本発明の効果をより顕著に発揮させうることから立体マスクを例に説明を行っているが、矩形状のガーゼが複数枚重ね合わされてマスク本体が形成されており、該マスク本体が鼻や口唇に密着する状態で用いられる、いわゆる“ガーゼマスク”などと呼ばれるものも本発明の意図する範囲である。
また、要すれば、ゴム、プラスチック製の本体に、活性炭などが充填された脱臭カートリッジを装着して用いられるマスクの前記脱臭カートリッジに本実施形態で説明した積層シートを取り付けて用いることも可能である。
【００５２】
また、本実施形態においては、製造方法が簡単で、同一の構成材料を用いながらも種々の設計変更が容易である点において、二枚の不織布を積層する場合を例に繊維部材を説明したが、例えば、三枚以上の不織布を用いて、リン酸カルシウム担持繊維が用いられてなる不織布よりも外気側に別の不織布を設ける態様としたり、リン酸カルシウム担持繊維が用いられてなる不織布と銅担持繊維が用いられてなる不織布との間に別の不織布を設ける態様とすることも可能である。
あるいは、リン酸カルシウム担持繊維と銅担持繊維の両方が混合状態で用いられてウェブ形成されることにより、リン酸カルシウム担持繊維の一部が、銅担持繊維の一部よりも外気側に位置するように形成されてなる単一の不織布を繊維部材として用いることも可能である。
この場合には、リン酸カルシウム担持繊維と銅担持繊維の悪臭成分除去効果における相乗効果を、本実施形態において例示した積層シートに比べて低下させてしまうおそれがある反面しマスクの構成がシンプルで製造が容易になる。
【００５３】
さらには、本実施形態においては、繊維部材に良好なる通気性を発揮させやすい点において、リン酸カルシウム担持繊維としてパルプ繊維にリン酸カルシウムを担持させてなるリン酸カルシウム担持パルプ繊維を例示しているが、合成樹脂繊維などにリン酸カルシウムを担持させてなるリン酸カルシウム担持繊維なども適宜採用が可能である。
同様に、本実施形態においては、銅担持繊維としてパルプ繊維に銅を含有する成分を担持させてなる銅担持パルプ繊維を例示しているが、合成樹脂繊維などに銅を含有する成分を担持させてなる銅担持繊維も適宜採用が可能である。
【００５４】
また、本実施形態においては、パルプ繊維に対してリン酸カルシウムをより強固な状態で担持させることができ、リン酸カルシウムの脱落が抑制されて悪臭成分除去効果の低下が防止されうる点においてパルプとリン酸カルシウムとが分散されたスラリーが作製されて、該スラリー中に分散されたパルプが乾燥されて粉砕されることにより形成されたリン酸カルシウム担持パルプ繊維を例示しているが、このような製法により形成されたもの以外のリン酸カルシウム担持パルプ繊維も本発明のマスクに採用が可能である。
【実施例】
【００５５】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５６】
（リン酸カルシウム担持パルプ繊維の検討）
（不織布製造：事例１）
（操作１）リン酸カルシウムの合成
工程Ａ：
水冷ジャケットおよび攪拌機を備えたタンク（容量３００リットル）にイオン交換水１８０リットルおよび水酸化カルシウム（９５％）２０ｋｇを投入し、３０分間攪拌することによって石灰乳スラリーを調整した。
工程Ｂ：
これとは別に２０．０６ｋｇのオルトリン酸（純度７５％）をイオン交換水６０リットルで希釈し、良く混合した後２０℃以下になるまで冷却し、リン酸水を調整した。
工程Ｃ：
ダイヤフラムポンプを用いて、工程Ａの石灰乳の中に０．５  ｌ／ｍｉｎの速度でｐＨが１２になるまで工程Ｂのリン酸水を加えた。
工程Ｄ：
次に残ったリン酸水に３倍量のイオン交換水を加え、良く攪拌し、工程Ｃで得られた石灰乳とリン酸水との混合液に全量を０．２５  ｌ／ｍｉｎの速度で加えた。
工程Ｅ：
リン酸の添加終了後２時間攪拌を続けてリン酸カルシウムを析出させリン酸カルシウムスラリーを作製した。
【００５７】
なおこの工程Ａ〜Ｅにより得られたリン酸カルシウムスラリーを吸引ろ過後８０℃に設定した乾燥機を用いて２０時間乾燥した後粉末Ｘ線回折により結晶相を同定したところＣａ3（ＰＯ4）2・ｘＨ2Ｏ（ＪＣＰＤＳ  カードＮｏ.１８−０３０３）のＸ線回折パターンと一致した。
また、試料を硝酸で溶解しＩＣＰ発光分光分析によりカルシウムおよびリンを定量し、Ｃａ／Ｐモル比を求めたところＣａ／Ｐモル比は１．６７であった。
さらに、乾燥粉体のＢＥＴ多点法による比表面積を求めたところ７５  ｍ2／ｇであった。
【００５８】
（操作２）リン酸カルシウム担持パルプ繊維の製造
操作１によりＣａ／Ｐ＝１．６７組成に調整されたリン酸カルシウム（Ｃａ3（ＰＯ4）2・ｘＨ2Ｏ）を含むリン酸カルシウムスラリー（固形分濃度１０重量％）１００ｋｇにパルプ（Ｗｅｙｅｒｈａｅｕｓｅｒ社製・ＮＢ４１６Ｋｒａｆｔ）１００ｋｇとイオン交換水とを加えて固形分（パルプおよびリン酸カルシウム）濃度を４％に調整した後、芦沢鉄工所社製のダブルディスクリファイナーを用いてろ水度が６００  ｍｌ（Ｃ.Ｓ.Ｆ.）になるまで叩解してスラリー工程を実施した。
【００５９】
次に、叩解後のスラリーを円網抄紙機用いて抄紙することにより、脱水工程ならびに乾燥工程を実施して、リン酸カルシウムを担持したパルプからなるパルプシートを得た。
さらに、このリン酸カルシウムを担持したパルプからなるパルプシートを、ＫＡＭＡＳ社製のハンマーミルを用いて、パルプシートの送り速度８．５ｍ／分、粉砕機ブレード回転数３，０００ＲＰＭ、メッシュ６ｍｍの条件で粉砕する粉砕工程を実施し、リン酸カルシウム（Ｃａ3（ＰＯ4）2・ｘＨ2Ｏ）を担持したパルプ繊維を得た。
【００６０】
得られたリン酸カルシウム担持パルプ繊維の灰分測定によりリン酸カルシウムの担持量を測定したところ８重量％であった。また、繊維長は０．５〜３ｍｍであった。
また、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により繊維表面を観察したところその表面にはリン酸カルシウムが担持されていることを確認した（図３、４）。
また、パルプ繊維をエポキシ系樹脂に埋設しカミソリでカットした断面をＳＥＭにより観察したところ繊維の断面の一部にリン酸カルシウムと思われる粒子状の物質が存在することを確認した（図１１〜１４）。
【００６１】
（操作３）不織布の製造
ダンウエブ社（デンマーク）製の多層エアレイド装置を用いて下記の様に２層構造の不織布を製造した。
第１層：
帝人ファイバー株式会社製熱接着性合成繊維、商品名「Ｆ６」、繊度２．２ｄｔ、長さ５ｍｍ（ポリエチレン／ポリエチレンテレフタレート複合繊維）のみで、目付１０ｇ／ｍ2となるよう形成。
第２層：
操作２にて作製された、リン酸カルシウム担持パルプ繊維と、熱接着性合成繊維（チッソポリプロ繊維株式会社製、商品名「インタック」、繊度１．７ｄｔ、長さ５ｍｍ（芯部がポリプロピレンで鞘部が共重合ポリエチレンの複合繊維））との混合状態で目付４０ｇ／ｍ2（混合割合＝パルプ繊維：熱接着性合成繊維（「インタック」）＝３０ｇ／m2：１０ｇ／ｍ2）となるよう形成。
【００６２】
第１層を形成させた上に、第２層を形成すべくリン酸カルシウム担持パルプ繊維と熱接着性合成繊維とを送風ブロアで大量の空気流と混合しつつ送綿し、多孔質ネットコンベアー上に位置する噴き出し部から、空気流と共に噴出しながら、ネットコンベアーの下面に配置した空気サクション部で吸引しながら、第１層上に第２層を堆積させて、合計５０g／ｍ2の複合繊維層の形成されたウェブを作製するウェブ工程を実施した。
【００６３】
次に、このウェブを１３２℃の熱風で加熱することによってリン酸カルシウム担持パルプ繊維と熱接着性合成繊維とを接着させる接着工程を実施して事例１の不織布を得た。
【００６４】
得られた不織布の目付量は、５０ｇ／ｍ2で、リン酸カルシウムの担持量は４．７％（２．４ｇ／ｍ2）であった。
得られた不織布のＳＥＭ観察結果を図５、６に示す。
図５ではリン酸カルシウムを担持したパルプ繊維と、熱融着性繊維とが交絡していることが判る。
また図６は、パルプ繊維部を拡大したものであるが、パルプ繊維の表面にリン酸カルシウムが担持されていることが判る。
【００６５】
（事例２）
リン酸カルシウムスラリーとして、第３リン酸カルシウム（分子式：３Ｃａ3（ＰＯ4）2・Ｃａ（ＯＨ）2）が固形分濃度１０％で含有されている太平化学産業製、商品名「ＴＣＰ−１０Ｕ」を用いたこと、ならびに、パルプ１００重量部に対しリン酸カルシウムの固形分が１５重量部になるように調整したこと以外は「事例１」と同様にスラリー工程を実施した。
なお、「ＴＣＰ−１０Ｕ」を吸引ろ過後８０℃に設定した乾燥機を用いて２０時間乾燥した後に粉末Ｘ線回折により結晶相を同定したところＣａ5（ＰＯ4）3（ＯＨ）を示すＪＣＰＤＳ  カードＮｏ．０９−０４３２のＸ線回折パターンと一致した。
また、試料を硝酸で溶解しＩＣＰ発光分光分析によりカルシウムおよびリンを定量し、Ｃａ／Ｐモル比を求めたところＣａ／Ｐモル比は１．７３であった。
さらに、乾燥粉体をＢＥＴ多点法による比表面積を求めたところ、４８ｍ2／ｇであった。
【００６６】
次いで、「事例１」と同様に脱水工程、乾燥工程および粉砕工程を実施してリン酸カルシウムが担持されているパルプ繊維を作製した。
そして、このパルプ繊維と熱接着性合成繊維（「インタック」）とを、（パルプ繊維：熱接着性合成繊維）＝（３０ｇ／m2：１５ｇ／ｍ2）となる混合割合で用いて、単層の不織布（４５ｇ／ｍ2）を作製したこと以外は、「事例１」と同様にウェブ工程、接着工程を実施してこの事例２の不織布を作製した。
【００６７】
（事例３）
スラリー工程を、リン酸カルシウムスラリー（固形分濃度１０重量％）１００ｋｇを用いることに代えて、アナターゼ型二酸化チタン（石原産業株式会社製、商品名「ＳＴ−０１」（平均粒子径７ｎｍ））１ｋｇを９ｋｇのイオン交換水に分散させた二酸化チタン分散液１０ｋｇとリン酸カルシウムスラリー９０ｋｇとの混合液を用いて実施した以外は「事例１」と同様にして不織布を得た。
【００６８】
（事例４）
叩解処理を実施せずにスラリー工程を実施したこと以外、「事例１」と同様にして不織布を作製した。
なお、粉砕工程後のパルプ繊維のろ水度（フリーネス）は７００ｍｌであった。
【００６９】
（事例５）
リン酸カルシウムが担持されているパルプ繊維に代えて、市販のパルプ繊維（Ｗｅｙｅｒｈａｅｕｓｅｒ社製、商品名「ＮＢ４１６Ｋｒａｆｔ」）を用いたこと以外は、「事例１」と同様にして不織布を作製した。
そして、この不織布をＡ４版サイズに切り出したものをリン酸カルシウムスラリー５００ｍｌが入ったステンレス製バットに３０分間浸漬し、脱水後、１００℃の恒温槽中で１０時間乾燥することによって不織布にリン酸カルシウムを担持させて事例５の不織布を作製した。
【００７０】
リン酸カルシウムスラリー浸漬前の不織布の平面ＳＥＭ像を図７、８に、エポキシ系樹脂に埋設しカミソリでカットした断面ＳＥＭ像を図１５、１６に示す。
リン酸カルシウムスラリー浸漬後（乾燥後）の不織布のリン酸カルシウム担持量は４．７％（２．４５ｇ／ｍ2）であった。
上記「事例５」にて、得られた不織布をＳＥＭ観察したところ、図１７、１８に示す様にパルプ繊維および熱融着繊維共に繊維の表面にリン酸カルシウムが担持されていた。
また、「事例５」にて得られた不織布は、「事例１」にて得られた不織布とは異なり、エポキシ系樹脂に埋設しカミソリでカットした断面をＳＥＭにより観察しても繊維の内部には粒子状の物質は見られなかった（図１９〜２２）。
【００７１】
（事例６）
「事例１」の操作１で作製されたリン酸カルシウムスラリーをスプレードライヤー（大川原加工機社製、商品名「Ｌ−８型」）を用いて、熱風入り口温度２５０℃  アトマイザー回転数３５０００ｒｐｍの条件で噴霧乾燥し、リン酸カルシウム顆粒を作製した。
このリン酸カルシウム顆粒のＢＥＴ多点法による比表面積を求めたところ８１ｍ2／ｇであった。
また、試料を硝酸で溶解しＩＣＰ発光分光分析によりカルシウムおよびリンを定量し、Ｃａ／Ｐモル比を求めたところＣａ／Ｐモル比は１．６７であった。
さらに、結晶相を粉末Ｘ線回折により同定したところＣａ3（ＰＯ4）2・ｘＨ2Ｏ（ＪＣＰＤＳ  カードＮｏ.１８−０３０３）のＸ線回折パターンと一致した。
【００７２】
このリン酸カルシウム顆粒８部、ポリカルボン酸アンモニウム塩（分散剤、東亜合成株式会社製  商品名「Ａ−６１１４」）０．０８部及びポリビニルアルコール（結合剤、日本合成化学株式会社製、商品名「ゴーセノールＧＬ−０５」）０．８部を蒸留水９１．１２部に加え、攪拌して分散液を作製した。
この分散液に市販のポリエステル不織布（目付３６ｇ／ｍ2）を含浸し、乾燥してリン酸カルシウムを不織布に担持させて不織布を作製した。
得られた不織布のリン酸カルシウム担持量は１４．６重量％であった。
【００７３】
（事例７）
リン酸カルシウム顆粒が分散剤、結合剤とともに分散された分散液の使用量を「事例６」で用いた量の１／３の量にした以外は「事例６」と同様にして、不織布を作製した。
得られた不織布のＳＥＭ観察結果を図９、１０に示す。
得られた不織布のリン酸カルシウム担持量は５．５重量％であった。
【００７４】
（評価）
リン酸カルシウム粒子や得られた不織布に対しては、以下のような評価方法を採用した。
【００７５】
（１）繊度の測定
ＪＩＳ  Ｌ  １０１３「化学繊維フィラメント糸試験方法」の“８．３繊度  ８．３．１正量繊度  B法（簡便法）”に準拠し、繊度（ｔｅｘ）を算出し、デシテックス（ｄｔ）にて表示した。
すなわち、初荷重をかけて正確に長さ９０ｃｍの試料２０本をとり、１０５℃で１０時間乾燥後各試料の質量を量り、次式によって正量繊度（ｔｅｘ）を算出し、デシテックス（ｄｔ）にて表示した。
Ｆ0＝１０００×ｍ／Ｌ×（１００＋Ｒ0）／１００
ここにおいて、各記号は下記を表している。
Ｆ0：正量繊度（ｔｅｘ）
Ｌ：試料の長さ（ｍ）
ｍ：試料の質量（ｇ）
Ｒ0：ＪＩＳ  Ｌ  ０１０５の３．１に規定されている公定水分率
【００７６】
（２）ろ水度の測定
ＪＩＳ  Ｐ  ８１２１「パルプのろ水度試験方法」の“４．カナダ標準ろ水度試験方法”によりろ水度を測定した。
【００７７】
（３）Ｘ線回折
メノウ乳鉢を用いて試料を粉砕した後、ガラスセルに詰め、リガク電機製Ｘ線回折装置、型名「ＲＡＤ−２C」を用いてＣｕＫα線を用いて管球電圧４０ｋＶ、電流１５ｍＡの条件で２θが５〜７０°となる範囲でＸ線回折を行った。
【００７８】
（４）リン酸カルシウム担持量の測定
各製造事例の不織布を１５０ｍｍ×１５０ｍｍに切りだしたサンプルを、恒量した磁器製のルツボ（直径８０ｍｍ、高さ６０ｍｍ）に投入し、電気炉で５５０℃×５時間の加熱を実施し、冷却後秤量し、加熱前後の重量差から不織布の灰分を求め、求められた灰分の重量を不織布に担持させたリン酸カルシウム重量に換算し、このリン酸カルシウム重量を加熱前の不織布重量で除してリン酸カルシウムの担持量（％）を求めた。
また、リン酸カルシウム重量を不織布の面積（１５０ｍｍ×１５０ｍｍ）で除して、単位面積あたりのリン酸カルシウム担持量（ｇ／ｍ2）を求めた。
【００７９】
（５）消臭性能の評価１（酢酸吸着性）
（空試験）
気体攪拌用のファンと、表面温度７０℃の蒸発皿を備えた約８リットルの密閉容器を用い、この蒸発皿に４μｌの酢酸を注入後、３０分経過した時点でこの密閉容器内の酢酸の濃度をガス検知菅（ガステック社製、「Ｎｏ．８１」）で測定した。
（不織布による吸着性能試験）
各製造事例の不織布を１５ｃｍ×１５ｃｍに切り取って試験片とし、気体攪拌用のファンと、表面温度７０℃の蒸発皿を備えた約８リットルの密閉容器中に、この試験片を設置するとともに蒸発皿に４μｌの酢酸を注入し、３０分経過後の密閉容器内の酢酸の濃度をガス検知菅（ガステック社製、「Ｎｏ．８１」）で測定した。
この空試験により観察された酢酸濃度を“Ａｃ１”、不織布を用いた場合の酢酸濃度を“Ａｃ２”としたときに、下記式により酢酸消臭率を計算し、各試験片の酢酸消臭率が大きいものを消臭性能が優れていると判定した。
酢酸消臭率（％）＝｛（Ａｃ１−Ａｃ２）／Ａｃ１｝×１００（％）
結果を表１に示す。
【００８０】
（６）消臭性能の評価２（アンモニア吸着性）
（空試験）
気体攪拌用のファンと、表面温度７０℃の蒸発皿を備えた約８リットルの密閉容器を用い、この蒸発皿に２μｌの濃度２５％のアンモニア水を注入後、３０分経過した時点でこの密閉容器内のアンモニア濃度をガス検知菅（ガステック社製、「Ｎｏ．３Ｌ」）で測定した。
（不織布による吸着性能試験）
不織布を１５ｃｍ×１５ｃｍに切り取って試験片とし、気体攪拌用のファンと、表面温度７０℃の蒸発皿を備えた約８リットルの密閉容器中に、この試験片を設置するとともに蒸発皿に２μｌの濃度２５％のアンモニア水を注入し、３０分経過後の密閉容器内のアンモニアの濃度をガス検知菅（ガステック社製、「Ｎｏ．３Ｌ」）で測定した。
この空試験により観察された酢酸濃度を“Ａｎ１”、不織布を用いた場合の酢酸濃度を“Ａｎ２”としたときに、下記式により酢酸消臭率を計算し、各試験片の酢酸消臭率が大きいものを消臭性能が優れていると判定した。
アンモニア消臭率（％）＝｛（Ａｎ１−Ａｎ２）／Ａｎ１｝×１００（％）
結果を表１に示す。
【００８１】
（７）通気性能（圧力損失）の評価
図２６に示す装置を用いて、空気流量を１２  ｌ／分に設定し、不織布を通過させ、不織布を空気が通過する前後における圧力差を差圧計で測定することにより、圧力損失を測定した。
結果を、表１に示す。
なお、不織布を立体マスクのマスク本体部に用いる場合には、上記評価において圧力損失が５．０ｍｍH2O（４９．０３３Ｐa）を超えるとマスク装着者に息苦しさを感じさせ易いことから、上記評価による圧力損失が４９Ｐａ以下であることが好ましい。
【００８２】
（８）リン酸カルシウムの脱落性評価
直径１８０ｍｍ×長さ１９５ｍｍの円筒状の収容部が形成されたボールミルの内周面に沿って、長さ３５０ｍｍ×幅１５０ｍｍに切り出した不織布を両面テープを用いて貼り付けた後に、直径１６．５ｍｍのＹＳＺ製ボール（ニッカトー社製）を７０個投入して蓋をし、４４ｒｐｍの回転速度で１時間回転させた。
この後不織布を取り出し、両面テープが付着していない部位を採取して灰分を測定し、「（４）リン酸カルシウム担持量の測定」において説明した方法と同様の方法で灰分を測定した。
このボールミルによるリン酸カルシウムの脱落後の灰分と、初期（リン酸カルシウムの脱落前）の不織布の灰分の重量の違いからリン酸カルシウムの脱落性を評価した。
結果を、表１に示す。
【００８３】
【表１】
0004843626.tif 000002
【００８４】
この表１からもわかるように、事例１乃至４の不織布においては、リン酸カルシウムの脱落試験前後の灰分測定を行ったところ、試験前後で灰分の変化は殆んど見られなかった。
一方で、事例５の不織布においては、リン酸カルシウム脱落試験前後の灰分測定の結果、試験前後で１６％の灰分の減少が見られた。
すなわち、リン酸カルシウム担持パルプ繊維が、パルプとリン酸カルシウムとが分散されたスラリーが作製されて、該スラリー中に分散されたパルプが乾燥されて粉砕されることにより形成されたものである場合には、作製される不織布にリン酸カルシウムを強固に担持させ得ることがわかる。
また、その際に、リン酸カルシウム粒子を繊維に接着させるための結合剤などを多量に用いる必要性もない。したがって、このように形成されたリン酸カルシウム担持パルプ繊維がもちいられてなる不織布は、通気性に優れ、悪臭成分の吸着作用の持続性に優れていることがわかる。
なお、「事例６」、「事例７」の不織布においては、表１の結果からは、「事例１」の不織布と同等の通気性が得られると考えられるが、例えば、「事例６」の不織布では、「事例１」乃至「事例４」の不織布に対して、約２．５〜約４倍ものリン酸カルシウム担持量であるにもかかわらず、「事例１」乃至「事例４」の不織布よりもアンモニアの吸着作用に劣るものである。
また、「事例７」の不織布では、「事例１」乃至「事例４」の不織布と同等のリン酸カルシウム担持量であるにもかかわらず、酢酸吸着作用、アンモニア吸着作用のいずれにも劣るものである。
【００８５】
＜マスクによる評価＞
（第一の不織布の作製）
前記「事例１」に記載された製造方法によって得られた不織布をマスク本体部を形成させるための第一の不織布とした。
すなわち、Ｃａ／Ｐ＝１．６７組成に調整されたリン酸カルシウム（Ｃａ3（ＰＯ4）2・ｘＨ2Ｏ）を含むリン酸カルシウムスラリーにパルプとイオン交換水とを加えて固形分（パルプおよびリン酸カルシウム）濃度を調整した後、ダブルディスクリファイナー（（株）芦沢鉄工所  製）を用いて叩解してスラリー工程を実施し、円網抄紙機用いて抄紙することにより、脱水工程ならびに乾燥工程を実施して、リン酸カルシウムを担持したパルプからなるパルプシートを作製した後に該パルプシートを粉砕する粉砕工程を実施して形成されたリン酸カルシウム担持パルプ繊維を用いて不織布を作製した。
【００８６】
また、得られたリン酸カルシウム担持パルプ繊維と熱接着性合成繊維とで５０g／ｍ2の複合繊維層の形成されたウェブを作製するウェブ工程を実施した後に、ウェブを熱風で加熱することによってリン酸カルシウム担持パルプ繊維と熱接着性合成繊維とを接着させる接着工程を実施した点も同じである。（詳細条件は、「事例１」に記載の通り。）
【００８７】
（第二の不織布の作製）
（銅担持パルプ繊維の製造）
パルプ繊維（Ｗｅｙｅｒｈａｅｕｓｅｒ社製・ＮＢ４１６Ｋｒａｆｔ）５０ｋｇと興人社製のカルボキシメチルセルロース−水酸化銅混合物（商品名「クリーンスカイＳＡＣ」）（固形分濃度７０重量％）５０ｋｇとに、さらにイオン交換水を加えて固形分（パルプおよびカルボキシメチルセルトース）濃度を４％に調整した後、芦沢鉄工所社製、ダブルディスクリファイナーを用いて叩解度が６００ｍｌ（Ｃ．Ｓ．Ｆ．）になるまで叩解した。
次に、叩解後のスラリーを円網抄紙機を用いて抄紙し、パルプシートを得た。
この様にして得たパルプシートをスゥーデンのＫＡＭＡＳ社製ハンマーミルを用いて、パルプシートの送り速度８．５ｍ／分、粉砕機ブレード回転数３，０００ＲＰＭ、メッシュ６ｍｍの条件で粉砕し、銅成分が担持されたパルプ繊維（銅担持パルプ繊維）を得た。
【００８８】
（不織布の作製）
リン酸カルシウム担持パルプ繊維に代えて上記のごとく作製された銅担持パルプ繊維を用いたこと以外は、第一の不織布（不織布製造事例１）と同様にして第二の不織布を作製した。
【００８９】
この第二の不織布の目付け量も、第一の不織布と同じく５０ｇ／ｍ2であった。
また、この第二の不織布の灰分を測定した結果、灰分は０．４８重量％（０．２４ｇ／ｍ2）であった。
この灰分の成分を蛍光Ｘ線分析装置、および、Ｘ線回折装置（ＸＲＤ）により分析した結果、酸化銅（ＣｕＯ）であることがわかった。
【００９０】
（実施例１）
順に、（第一の不織布）／（第二の不織布）／（東レ社製、目付２０ｇ／ｍ2のＰＰメルトブロー不織布）／（金星製紙社製、目付３５ｇ／ｍ2のＰＰスパンレース不織布）を積層した合計４層の積層シート作製した。
この積層シートをマスク本体部の形成に用いて、図１に示した形状の立体マスクを作製し実施例１のマスクとした。
なお、前記積層シートは、外気側が第一の不織布となるようにしてマスク本体部の形成に用いた。
【００９１】
（比較例１）
第一の不織布と第二の不織布との積層順位を入れ替えて形成された積層シートを用いてマスク本体部を形成させたこと以外は、実施例１と同様にして立体マスクを作製した。
すなわち、外気側から、（第二の不織布）／（第一の不織布）／（東レ社製、目付２０ｇ／ｍ2のＰＰメルトブロー不織布）／（金星製紙社製、目付３５ｇ／ｍ2のＰＰスパンレース不織布）となる積層構造を有するマスク本体部を備えた立体マスクを作製し、比較例１のマスクとした。
【００９２】
（比較例２）
（第二の不織布）／（第二の不織布）／（金星製紙社製、目付３５ｇ／ｍ2のＰＰスパンレース不織布）の３層構造の積層シートを用い、第二の不織布が外気側となるようにしてマスク本体部を形成させたこと以外は、実施例１と同様にして立体マスクを作製した。
【００９３】
（比較例３）
（第一の不織布）／（第一の不織布）／（金星製紙社製、目付３５ｇ／ｍ2のＰＰスパンレース不織布）の３層構造の積層シートを用い、第一の不織布が外気側となるようにしてマスク本体部を形成させたこと以外は、実施例１と同様にして立体マスクを作製した。
【００９４】
（評価）
（マスク着用時の防臭性能）
実施例および比較例により製造したマスクを６名のパネルに装着してもらい、日常生活での不快臭の低減に効果があるかどうか評価した。
評価は、６名のパネルに下記のいずれかで判定してもらい、「１」と判定したパネルが６名中５名以上の場合を「効果有り」、それ以外を「効果不足」と評価した。
１：殆んど臭わないもしくは、においは感じるが効果は有る。
２：効果を感じない。
このテストの結果を表２に示す。
【００９５】
【表２】
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【００９６】
表にも示されているように、実施例１では排泄臭、体臭、なまごみ臭、タバコ臭の何れに対しても防臭効果が認められた。
一方、比較例１のマスクは、ある程度の防臭効果を示したもののタバコ臭に関しては僅かに効果が不足したという結果がえられている。
すなわち、第一の不織布と第二の不織布との順番を入れ替えた比較例１のマスクは、実施例１のマスクに比べて防臭効果が劣っていた。
比較例２、３のマスクでは特定の臭いに対しては防臭効果を認めたものの、「効果不足」と判定する臭いも見られることが判った。
【００９７】
このことからも本発明によれば、リン酸カルシウムと銅を含有する成分との相乗効果を発揮させることができ、マスクに、より優れた悪臭除去効果が発揮させ得ることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】一実施形態のマスク（立体マスク）を示す側面図。
【図２】（ａ）マスク製造方法を示す平面図。（ｂ）平面図（ａ）におけるＸ−Ｘ’線矢視断面図。
【図３】不織布製造事例１に用いられたリン酸カルシウム担持パルプ繊維を観察したＳＥＭ写真。
【図４】図３拡大写真。
【図５】不織布製造事例１の不織布表面を観察したＳＥＭ写真。
【図６】図５拡大写真。
【図７】リン酸カルシウムが担持されていないパルプ繊維が用いられた不織布を観察したＳＥＭ写真。
【図８】図７拡大写真。
【図９】製造事例７の不織布表面を観察したＳＥＭ写真。
【図１０】図９拡大写真。
【図１１】不織布製造事例１の不織布に用いられたリン酸カルシウム担持パルプ繊維の斜め断面を観察したＳＥＭ写真。
【図１２】図１１拡大写真。
【図１３】不織布製造事例１の不織布に用いられたリン酸カルシウム担持パルプ繊維の略垂直方向断面を観察したＳＥＭ写真。
【図１４】図１３拡大写真。
【図１５】リン酸カルシウムが担持されていないパルプ繊維の略垂直方向断面を観察したＳＥＭ写真。
【図１６】図１５拡大写真。
【図１７】不織布製造事例５の不織布表面を観察したＳＥＭ写真。
【図１８】図１７拡大写真。
【図１９】不織布製造事例５の不織布に用いられたリン酸カルシウム担持パルプ繊維の略垂直方向断面を観察したＳＥＭ写真。
【図２０】図１９拡大写真。
【図２１】不織布製造事例５の不織布に用いられたリン酸カルシウム担持パルプ繊維の略垂直方向断面を観察したＳＥＭ写真。
【図２２】図２１拡大写真。
【図２３】不織布製造事例１の不織布に用いられたリン酸カルシウムのＸ線回折パターン。
【図２４】不織布製造事例２の不織布に用いられたリン酸カルシウムのＸ線回折パターン。
【図２５】不織布製造事例３の不織布に用いられたリン酸カルシウムのＸ線回折パターン。
【図２６】圧力損失評価方法を示す概略図。
【符号の説明】
【００９９】
１：立体マスク、２：マスク本体部、３、３Ｒ、３Ｌ：耳掛け部、４：溶着部、２０：積層シート、２１：第一の不織布、２２：第二の不織布、２５：接合部、２６：接合部、３０Ｒ、３０Ｌ：伸縮性繊維シート、３１：耳掛け孔、Ｃ：中心線、Ｚ：打ち抜き加工線
【図１】
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【図２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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