(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電解質と、
燃料極及び空気極からなる電極体とを備え、
前記電極体は前記電解質の一方面に配置され、両電極のうちの一方の電極が他方の電極の周囲全体を所定間隔をおいて取り囲むように構成されており、
前記一方の電極と他方の電極とは、同心状に配置されている、固体酸化物形燃料電池。
【請求項２】
前記一方の電極の内周縁と、前記他方の電極の外周縁との距離が一定である、請求項１に記載の固体酸化物形燃料電池。
【請求項３】
電解質と、
燃料極及び空気極からなる電極体とを備え、
前記電極体は前記電解質の一方面に配置され、両電極のうちの一方の電極が他方の電極の周囲全体を所定間隔をおいて取り囲むように構成されており、
前記一方の電極によって囲まれる領域に、前記他方の電極が複数個配置されている、固体酸化物形燃料電池。
【請求項４】
前記一方の電極の一部に非連続部分を形成している、請求項１から３のいずれかに記載の固体酸化物形燃料電池。
【請求項５】
前記非連続部分を通過し前記他方の電極と接続される配線が施されている、請求項４に記載の固体酸化物形燃料電池。
【請求項６】
前記一方の電極が燃料極であり、他方の電極が空気極である、請求項１から５のいずれかに記載の固体酸化物形燃料電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体電解質を用いた固体酸化物形燃料電池（ＳＯＦＣ）に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、固体酸化物形燃料電池のセルデザインとして、平板型（スタック型）、円筒型（チューブ型）などが提案されている。
【０００３】
平板型セルは、板状の電解質の表面及び裏面に燃料極及び空気極をそれぞれ配置したものであり、こうして形成されたセルはセパレーターを介して複数個積層された状態で使用される。セパレーターは各セルに供給される燃料ガスと空気とを完全に分離する役割を果たしており、各セルとセパレーターとの間にはガスシールが施されている（例えば、特許文献１）。しかしながら、この平板型セルでは、セルに対して圧力をかけてガスシールを施すため、セルが振動や熱サイクルなどに対して脆弱であるなどの欠点があり、実用化に大きな課題を有している。
【０００４】
一方、円筒型セルは、円筒形の電解質の外周面及び内周面に燃料極及び空気極をそれぞれ配置したものであり、円筒縦縞型、円筒横縞型などが提案されている（例えば、特許文献２）。ところが、円筒型セルは、ガスシール性に優れるという利点を有する一方、平板型セルに比べて構造が複雑であるため、製造プロセスが複雑になり、製造コストが高くなるという欠点がある。
【０００５】
さらに、次の問題もある。平板型セル及び円筒型セルのいずれも、性能を向上させるためには電解質の薄膜化によるオーミックな抵抗の低減が必要となるが、電解質が薄すぎると振動や熱サイクルに対して脆弱化してしまい、耐振性や耐久性が低下するという問題があった。
【０００６】
このため、上述した平板型、円筒型に代わる燃料電池として、燃料極及び空気極を固体電解質からなる基板の同一面上に配置し、燃料ガスおよび酸化剤ガスの混合ガスを供給することにより発電が可能な非隔膜式固体酸化物形燃料電池が提案されている（例えば、特許文献３）。この燃料電池によれば、燃料ガスと酸化剤ガスとを分離する必要がないため、セパレーター及びガスシールが不要となり、構造及び製造工程の大幅な簡略化を図ることができる。
【０００７】
また、この非隔膜式固体酸化物形燃料電池では、酸素イオンの伝導が主として固体電解質の表層付近で起こり、燃料極と空気極とを固体電解質の同一面上に近接して形成するため、平板型や円筒型のように電解質の厚みが電池の性能に直接影響することはない。したがって、電池の性能を維持したまま電解質の厚みを増すことができ、これによって脆弱性を改善することが可能となる。
【特許文献１】特開平５−３０４５号公報（第１頁、第６図）
【特許文献２】特開平５−９４８３０号公報（第１頁、第１図）
【特許文献３】特開平８−２６４１９５号公報（第２−３頁、第１図）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ところで、特許文献３に示される固体電解質形燃料電池の場合、通常、燃料極では、燃料の水素ガス（Ｈ2）やメタン（ＣＨ4）が燃料極と電解質との界面で電子（ｅ-）を放出すると同時に、空気極側から移動してくる酸素イオン（Ｏ2-）と反応して、水分子或いは炭酸ガス（ＣＯ2）が生成される。このとき、水素などから放出された電子（ｅ-）は、インターコネクター等の外部電器回路を通って電気的な役割を果たした後、空気極に供給される。一方、空気極と電解質との界面では空気中の酸素（Ｏ2）が、供給された電子（ｅ-）と反応して酸素イオン（Ｏ2-）になり、この酸素イオン（Ｏ2-）は電解質中に取り込まれて燃料極側に移動する。以上のような反応を繰り返すことにより発電がなされるのである。
【０００９】
例えば、特許文献３に示されるように、櫛形に電極を形成し、電極の端部に集電体を形成して集電を行う場合、燃料極で発生した電子（ｅ-）は、燃料極内を移動し、その端部に形成された集電体で集電される。そして、その電子（ｅ-）は、外部電気回路を通った後、空気極内にて酸素と反応するため、端部に形成された集電体から空気極内を長さ方向に移動する。
【００１０】
ところが、電子（ｅ-）が燃料極内或いは空気極内を移動する際には、電極の内部抵抗により、電子伝導損失が発生するという問題がある。より詳細に説明すると、一般的に、発電量を多くするには両電極を長くすることが好ましいと考えられるが、集電体からの距離が長くなると、電子伝導時の損失が大きくなり発電効率が低下するという問題がある。例えば、図６に示すように、電極６，８の端部に集電体６１，８１を設けると、電極６，８を長く形成しても集電体６１，８１からの距離が長くなるにしたがって電極活性が低下するため、電極全体を有効に活用することができず、発電効率が低下していた。
【００１１】
これに対して、図７に示すように、集電体６，８を各電極６，８の長さ方向のすべてに亘って設けることも可能であるが、このようにすると、集電体６１，８１によって電解質上の余分な面積が使用されることになるため、発電効率が低下したり、配線設計上の自由度が低下するという問題を引き起こす。
【００１２】
本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、電子伝導時の損失を低減するとともに、高い発電効率を得ることができる固体酸化物形燃料電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、電解質と、燃料極及び空気極からなる電極体とを備え、前記電極体は前記電解質の一方面に配置され、両電極のうちの一方の電極が他方の電極の周囲全体を所定間隔をおいて取り囲むように構成されており、前記一方の電極と他方の電極とは、同心状に配置されている。
【００１４】
この構成によれば、一方の電極が他方の電極の周囲を所定間隔をおいて取り囲むように構成されているため、従来例のように各電極の端部に集電体が形成される場合に比べ、電子伝導時の損失を低減できる。すなわち、上記一方の電極は他方の電極を取り囲むように構成されているので、一方の電極のいずれの位置に集電体を形成しても、電子の移動距離、つまり、集電体とそこから最も離れた電極上の位置との距離は、従来の帯状の電極と比べても半分になる。したがって、電極の長さを長くしても電子の移動距離はその半分の長さになるため、発電量を多くできるとともに、電子伝導の損失を低減することができる。また、帯状の電極と比べて電極体の大きさをコンパクトにすることができるという利点もある。
【００１５】
なお、本発明の燃料電池において配線を行う際には、上記のように燃料極及び空気極の一部と重なるように集電体を形成しておき、この集電体にインターコネクターを接続すればよい。或いは、燃料極及び空気極上にワイヤーボンディングを施し、配線を直接形成することもできる。
【００１６】
上記電極体においては、一方の電極の内周縁と、前記他方の電極の外周縁との距離が一定であることが好ましい。すなわち、両電極間の距離がいずれの位置でも一定であることが好ましく、これにより安定した発電を行うことができる。
【００１７】
また、本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、電解質と、燃料極及び空気極からなる電極体とを備え、前記電極体は前記電解質の一方面に配置され、両電極のうちの一方の電極が他方の電極の周囲全体を所定間隔をおいて取り囲むように構成されており、一方の電極で囲まれる領域に、他方の電極が複数個配置されている。複数の他方の電極は、例えばインターコネクターによって相互に接続することができる。
【００１８】
また、一方の電極は、必ずしも連続に形成して他方の電極を取り囲む必要はなく、その一部に非連続部分を形成することもできる。この場合、この非連続部分を通過し他方の電極と接続される配線を施すこともできる。この構成によれば、配線が非連続部分を通過して電極と接触しないため、配線と電極との短絡を生じさせることのない配線設計を容易に行うことができる。
【００１９】
電極体の構成は、一方の電極を燃料極とし、他方の電極を空気極とすること、すなわち、空気極の周囲を燃料極が取り囲むように構成することが好ましい。これは、空気極は電子伝導性が低く、オーム損を生じやすいので、空気極を燃料極で取り囲むように構成し、空気極を燃料極よりも短くすることにより、電子伝導時の損失をさらに低減させることができると考えられるからである。
【発明の効果】
【００２０】
本発明に係る固形酸化物形燃料電池によれば、電子伝導時の損失を低減するとともに、高い発電効率を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
（第１実施形態）
以下、本発明に係る固体酸化物形燃料電池の一実施形態について図面を参照しつつ説明する。図１は本実施形態に係る燃料電池の平面図である。
【００２２】
図１に示すように、この燃料電池は、矩形の板状に形成された電解質１と、この電解質１の一方面に配置された電極体Ｅとを備えている。
【００２３】
各電極体Ｅは、燃料極３と空気極５とからなり、矩形状の空気極５の周囲に所定間隔をおいて枠形の燃料極３が配置されている。燃料極３の外形は空気極５に合わせて矩形状になっている。このとき、燃料極３と空気極５との間隔は、例えば１〜１０００μｍであることが好ましく、１０〜５００μｍであることがさらに好ましい。また、空気極５上面の中央部、及び燃料極３上面の一部には、電流を取り出すための集電体５１，３１がそれぞれ形成されている。各集電体３１，５１には、図示を省略するインターコネクターがそれぞれ接続され、電流が外部へと流れる（取り出せる）ようになっている。
【００２４】
次に、上記のように構成された燃料電池の材質について説明する。電解質１の材料としては、固体酸化物形燃料電池の電解質として公知のものを使用することができ、例えば（Ｃｅ，Ｓｍ）Ｏ3，（Ｃｅ，Ｇｄ）Ｏ3等のセリア系酸化物，（Ｌａ，Ｓｒ）（Ｇａ，Ｍｇ）Ｏ3等のランタン・ガレード系酸化物，スカンジウム安定化ジルコニア（ＳｃＳＺ），イットリア安定化ジルコニア（ＹＳＺ）等のジルコニア系酸化物などの酸素イオン伝導性セラミックス系材料を用いることができる。電解質１は、基板として用いられるため、ある程度の強度が必要であることから、その厚みは、例えば２００〜１０００μｍであることが好ましい。
【００２５】
燃料極３及び空気極５は、セラミックス粉末材料により形成することができる。このとき用いられる粉末の平均粒径は、好ましくは１０ｎｍ〜１００μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５０μｍであり、特に好ましくは１００ｎｍ〜１０μｍである。なお、平均粒径は、例えば、ＪＩＳＺ８９０１にしたがって計測することができる。
【００２６】
燃料極３を形成するセラミックス粉末材料としては、例えば、ニッケルと酸素イオン伝導性材料との混合物を用いることができる。このとき用いられる酸素イオン伝導性材料としては、例えば（Ｃｅ，Ｓｍ）Ｏ3，（Ｃｅ，Ｇｄ）Ｏ3などのセリア系酸化物、（Ｌａ，Ｓｒ）（Ｇａ，Ｍｇ）Ｏ3などのランタンガレード系酸化物、スカンジウム安定化ジルコニア（ＳｃＳＺ）やイットリア安定化ジルコニア（ＹＳＺ）などのジルコニア系酸化物などの酸素イオン伝導性セラミックス材料を挙げることができ、このようなセラミックス材料と、ニッケルとの混合物で燃料極５を形成することが好ましい。このうち、ニッケル−セリア系酸化物のサーメットで燃料極５を形成することが特に好ましい。なお、酸素イオン伝導性セラミックス材料とニッケルとの混合形態は、物理的な混合形態であってもよいし、ニッケルへの粉末修飾などの形態であってもよい。また、金属はニッケルに限定されることなく、コバルトや貴金属（白金、ルテニウム、パラジウム等）の還元性雰囲気中で化学的に安定な金属を用いることができる。さらに、上述したセラミックス材料は、１種を単独で、或いは２種以上を混合して使用することができる。
【００２７】
空気極５を形成するセラミックス粉末材料としては、例えば、ペロブスカイト型金属酸化物を使用することができる。具体的には（Ｓｍ，Ｓｒ）ＣｏＯ3，（Ｌａ，Ｓｒ）ＭｎＯ3，（Ｌａ，Ｓｒ）ＣｏＯ3，（Ｌａ，Ｓｒ）（Ｆｅ，Ｃｏ）Ｏ3，（Ｌａ，Ｓｒ）（Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ）Ｏ3などを挙げることができる。これらセラミックス粉末は、１種を単独で使用することもできるし、２種以上を混合して使用することもできる。
【００２８】
また、集電体３１，５１は、Ｐｔ，Ａｕ，Ａｇ，Ｎｉ，Ｃｕ，ＳＵＳ，又はＬａ（Ｃｒ，Ｍｇ）Ｏ3，（Ｌａ，Ｃａ）ＣｒＯ3，（Ｌａ，Ｓｒ）ＣｒＯ3などのランタン・クロマイト系等の導電性セラミックス材料によって形成することができ、これらのうちの１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２９】
上記燃料極３、及び空気極５は、上述した材料を主成分として、さらにワニス、有機溶媒などが適量加えられることにより形成される。そして、これら燃料極３及び空気極５の膜厚は焼結後に１μｍ〜５００μmとなるように形成するが、１０μm〜１００μmとすることが好ましい。また、集電体３１，５１も、上述した材料に上記添加物を加えることにより形成される。
【００３０】
次に、上述した燃料電池の製造方法の一例を説明する。まず、上述した材料からなる板状の電解質１を準備する。続いて、上述した燃料極３、及び空気極５用の粉末材料を主成分として、これらそれぞれにワニス、感光性高分子、有機溶媒などを適量加えて混練し、燃料極ペースト、空気極ペーストをそれぞれ作成する。各ペーストの粘度は、次に説明するスクリーン印刷法に適合するように１０3〜１０6Ｐａ・ｓ程度であることが好ましい。同様に、インターコネクター用ペーストも、上述した粉末材料にワニス等の添加物を加えて作成しておく。このペーストの粘度は上述した燃料極ペースト等と同じである。
【００３１】
続いて、図１に示すように、電解質１上に燃料極ペーストをスクリーン印刷法により矩形の枠状に塗布した後、所定の時間及び温度で乾燥・焼結し、燃料極３を形成する。次に、各電解質１上の燃料極３によって囲まれた位置に、矩形状の空気極ペーストをスクリーン印刷法によって塗布し、所定時間及び温度で乾燥・焼結することにより、空気極５を形成する。そして、各燃料極３及び空気極５上に集電体３１，５１を形成することで、電極体Ｅが形成される。
【００３２】
上記のように構成された燃料電池は、次のように発電が行われる。まず電極体Ｅが配置された電解質１の一方面上に、メタン、エタンなどの炭化水素からなる燃料ガスと酸化剤ガスとの混合ガスを高温の状態（例えば、４００〜１０００℃）で供給する。これにより、電極体Ｅにおける燃料極３と空気極５との間の電解質１の表層付近で、酸素イオン伝導が起こり発電が行われる。
【００３３】
以上のように本実施形態に係る燃料電池では、燃料極３が空気極５の周囲を所定間隔をおいて取り囲むように構成されているため、従来例のように各電極の端部に集電体が形成される場合に比べ、電子伝導時の損失を低減できる。すなわち、燃料極３のいずれの位置に集電体３１を形成しても、集電体３１とそこから最も離れた電極上の位置Ａとの距離、つまり電子の移動距離は、従来の帯状の電極と比べても半分になる。したがって、電極の長さを長くしても電子の移動距離はその半分の長さになるため、発電量を多くできるとともに、電子伝導の損失を低減することができる。また、帯状の電極と比べて電極体の大きさをコンパクトにすることができるという利点もある。
【００３４】
なお、集電体３１，５１に接続されるインターコネクターは、種々の構成をとることができる。例えば、集電体３１，５１と同様の材料によって形成し印刷によって電解質１上に形成してもよい。或いは、集電体３１，５１にワイヤーボンディングを施すことで、インターコネクターとして使用することもできる。このとき、集電体を設けず、各電極３，５に直接インターコネクターを接続することもできる。
【００３５】
以上、本発明の一実施形態について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない限りにおいて種々の変更が可能である。例えば、電解質１の一方面だけでなく、他方面にも電極体Ｅを形成することができる。こうすることで、燃料電池をコンパクトにしたままで、発電出力を増大させることができる。
【００３６】
また、集電体やインターコネクターを形成・接続していない構成のものであっても本発明の燃料電池としては構わないものであって使用可能なものであり、その場合は、本発明の燃料電池をセットする装置等に、集電体やインターコネクターを設けておき、この燃料電池を装置にセットした状態において、各電極の必要箇所に集電体やインターコネクターが接続される構造とすればよい。
【００３７】
また、上記実施形態では、燃料極３及び空気極５を矩形状に形成しているが、これに限定されるものではなく、空気極３が、所定間隔をおいて燃料極を取り囲むように形成されていれば、その形状は特には限定されない。例えば、図２に示すように、各電極を円形に形成したり（図２（ａ））、多角形状に形成することもできる（図２（ｂ））。なお、安定した発電を行うには、燃料極３と空気極５を同心状に配置したり、空気極５の外周縁と燃料極３の内周縁との間の距離がいずれの位置でも一定となるように構成することが好ましく、このような観点からは、図２（ａ）に示すように、各電極を円形状に形成することが好ましい。また、電極を複数配置する場合には、多角形状の方が隙間なく配置することが可能となり、その観点からは多角形状が好ましく、使用状態等に応じて適宜、使い分ければよい。
【００３８】
また、空気極の集電体からインターコネクターによって電流を取り出す場合、燃料極とインターコネクターとが短絡しないように、燃料極の一部に非連続な部分を形成することもできる。すなわち、図３に示すように、燃料極３をＣ字状に形成しておけば、その非連続な部分３３にインターコネクター９を形成することができ、配線設計が容易になる。
【００３９】
さらに、図４に示すように、燃料極３によって取り囲まれる領域に、複数の空気極５を形成し、これら空気極５をインターコネクターで接続することもできる。また、図５（ａ）に示すように、燃料極３で囲まれる領域内に複数の空気極５を形成し（同図では４つ）、これら空気極５をインターコネクター９によって相互に接続するようにすることもできる。或いは、図５（ｂ）に示すように、燃料極３に複数の閉領域（同図では２つ）を形成し、各々の領域の中に空気極５を形成することもできる。
【００４０】
上記実施形態では、各ペーストの塗布にスクリーン印刷法を用いているが、これに限定されるものではなく、ドクターブレード法、スプレーコート法、リソグラフィー法、泳動電着法、ロールコート法、ディスペンサーコート法、ＣＶＤ，ＥＶＤ，スパッタリング法、転写法等の印刷方法等、その他一般的な印刷法を用いることができる。また、印刷後の後工程として、静水圧プレス、油圧プレス、その他の一般的なプレス工程を用いることができる。
【００４１】
また、上記実施形態では板状の電解質を用いているが、電解質の他方面に基材を配置し、この基板によって各電解質を支持するようにすることもできる。こうすることで、電解質１を薄くしたとしても、燃料電池が脆弱化するのを防止することができる。このとき用いられる基板は、例えば、アルミナ系、シリカ系、チタン系等のセラミックス系材料、或いはＳＵＳで構成することができる。また、電解質は、印刷によって薄膜化して基板上に形成することができる。
【００４２】
また、上記各実施形態では、空気極の周囲を燃料極が取り囲むように電極体を構成しているが、これを反対、つまり燃料極の周囲を空気極が取り囲むようにすることもできる。
【実施例】
【００４３】
以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４４】
実施例に係る固体酸化物形燃料電池として、図１に示すような電池を作成した。電解質として、厚みが１ｍｍの市販の板状の電解質を準備した。この電解質は、セリア系の電解質であり、その材質はＧＤＣ［（Ｃｅ，Ｃｄ）Ｏ3］でガドリニウムがドープされている。燃料極材料として、酸化ニッケル（ＮｉＯ）粉末（粒径０．０１〜１０μm、平均粒径１μm）と、ＳＤＣ［（Ｃｅ，Ｓｍ）Ｏ3］粉末（粒径０．０１〜１０μm、平均粒径０．１μm）とを重量比で７：３となるように混合した後、セルロース系ワニスを混合し、燃料極ペーストを作製した。燃料極ペーストの粘度はスクリーン印刷に適した５×１０5ｍPa・ｓとした。また、空気極材料として、ＳＳＣ［（Ｓｍ，Ｓｒ）ＣｏＯ3］粉末（０．１〜１０μm、平均粒径３μm)を使用し、セルロース系ワニスを混合して空気極ペーストを作製した。空気極ペーストの粘度も同様に、スクリーン印刷法に適した５×１０5mＰａ・ｓとした。
【００４５】
また、電極体間を接続するインターコネクター用の材料としては、Ａｕ粉末（０．１〜５μm、平均粒径２．５μm)を使用し、これにセルロース系ワニスを混合してインターコネクター用ペーストを作製した。インターコネクター用ペーストの粘度はスクリーン印刷に適した５×１０5mＰａ・ｓとした。なお、集電体もインターコネクターと同様に形成した。
【００４６】
次に、電解質１上にスクリーン印刷法によって燃料極ペーストを塗布した。このとき、外形の一辺が２７００μｍ、内形の一辺が１９５０μｍの矩形状の枠を形成するように燃料極ペーストを塗布した。塗布厚みは３０μｍとした。そして、１３０℃で１５分間乾燥した後、１４５０℃で１時間焼結した。続いて、上記電解質１の同一面上に、空気極ペーストをスクリーン印刷法によって塗布した。このとき、上記燃料極が形成する枠の内部に、一辺が１５５０μｍの矩形を形成するように、空気極ペーストを塗布した。そして、燃料極３と同様に、１３０℃で１５分間乾燥した後、１２００℃で１時間焼結した。
【００４７】
さらに、空気極の一部と重なるように、Ａｕを主成分とするペーストを塗布し集電体とした。続いて、この集電体とは異なる燃料極上の位置に、Ｒ−Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3（Ｒ：アルキル基）を主成分とするゾルゲルＳｉＯ2を印刷した後、１５０℃で乾燥し、絶縁層を形成した。その後、この絶縁層からはみ出さないようにＡｕペーストを塗布し、空気極から電極体の外部へ延びるインターコネクターを形成した。また、燃料極の一部と重なるようにＡｕを主成分とするペーストを塗布し、集電体とした。Ａｕペーストを塗布後、１５０℃で２０分乾燥し、９００℃にて２時間焼結した。こうして、電極体が１個の実施例に係る燃料電池を得た。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明に係る固体酸化物形燃料電池の一実施形態の平面図である。
【図２】本発明に係る固体酸化物形燃料電池の他の例を示す平面図である。
【図３】本発明に係る固体酸化物形燃料電池の他の例を示す平面図である。
【図４】本発明に係る固体酸化物形燃料電池の他の例を示す平面図である。
【図５】本発明に係る固体酸化物形燃料電池の他の例を示す平面図である。
【図６】従来の電極体を示す平面図である。
【図７】従来の電極体を示す平面図である。
【符号の説明】
【００４９】
１    電解質
３    燃料極
５    空気極
７    インターコネクター
【図１】
0004658488.tif 000002
【図２】
0004658488.tif 000003
【図３】
0004658488.tif 000004
【図４】
0004658488.tif 000005
【図５】
0004658488.tif 000006
【図６】
0004658488.tif 000007
【図７】
0004658488.tif 000008