(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
没食子酸を、アルカリ性を示す溶媒中、酸素共存下、反応時のｐＨ値が６．５以上で酸素と反応させて得られる反応物を配合することを特徴とするパーマネントウェーブ用酸化剤含有組成物。
【請求項２】
前記反応物を得る際、さらにアミノ酸を添加して酸素と反応させることを特徴とする請求項１記載のパーマネントウェーブ用酸化剤含有組成物。
【請求項３】
緑茶葉およびコーヒー豆の少なくとも一方を、アルカリ性を示す溶媒中、酸素共存下、反応時のｐＨ値が６．５以上で酸素と反応させて得られる反応物を配合することを特徴とするパーマネントウェーブ用酸化剤含有組成物。
【請求項４】
没食子酸を、アルカリ性を示す溶媒中、酸素共存下、反応時のｐＨ値が６．５以上で酸素と反応させて得られる反応物を配合することを特徴とする染毛用酸化剤含有組成物。
【請求項５】
前記反応物を得る際、さらにアミノ酸を添加して酸素と反応させることを特徴とする請求項４記載の染毛用酸化剤含有組成物。
【請求項６】
緑茶葉およびコーヒー豆の少なくとも一方を、アルカリ性を示す溶媒中、酸素共存下、反応時のｐＨ値が６．５以上で酸素と反応させて得られる反応物を配合することを特徴とする染毛用酸化剤含有組成物。
【請求項７】
没食子酸を、アルカリ性を示す溶媒中、酸素共存下、反応時のｐＨ値が６．５以上で酸素と反応させて得られる反応物を酸化剤として使用して、パーマネント施術時の毛髪中の切断されたＳ−Ｓ結合を酸化固定する方法。
【請求項８】
緑茶葉およびコーヒー豆の少なくとも一方を、アルカリ性を示す溶媒中、酸素共存下、反応時のｐＨ値が６．５以上で酸素と反応させて得られる反応物を酸化剤として使用して、パーマネント施術時の毛髪中の切断されたＳ−Ｓ結合を酸化固定する方法。
【請求項９】
没食子酸を、アルカリ性を示す溶媒中、酸素共存下、反応時のｐＨ値が６．５以上で酸素と反応させて得られる反応物を酸化剤として使用して、染毛する方法。
【請求項１０】
緑茶葉およびコーヒー豆の少なくとも一方を、アルカリ性を示す溶媒中、酸素共存下、反応時のｐＨ値が６．５以上で酸素と反応させて得られる反応物を酸化剤として使用して、染毛する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は毛髪用化粧料組成物に関する。具体的には、ポリフェノールを、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時のｐＨ値が６．５以上で反応させて得られるポリフェノール誘導体を含有することを特徴とする毛髪用化粧料組成物に関する。詳しくは、特定のポリフェールを、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時のｐＨ値が６．５以上で反応して得られるポリフェノール誘導体を含有する毛髪用化粧料組成物、および、特定のポリフェノールとアミノ酸を、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時のｐＨ値が６．５以上で反応して得られるポリフェノール誘導体を含有する毛髪用化粧料組成物に関する。さらには、本発明は、ポリフェノールを、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時のｐＨ値が６．５以上で反応して得られるポリフェノール誘導体を、毛髪の処理において必要とされる酸化過程に使用する方法に関する。
【背景技術】  パーマネントウェーブの施術は、一般に、チオグリコール酸、システインなどの還元剤を主成分とする第一剤により毛髪中のＳ−Ｓ結合を還元切断し、次いでこの毛髪を臭素酸ナトリウム、過ホウ素酸塩、過酸化水素などの酸化剤を主成分とする第二剤により酸化固定する方法がとられている。通常、パーマネント第二剤の過酸化水素の濃度は、使用時の濃度で１．０質量％〜２．５質量％で使用される。
また、従来、酸化染毛料では、染毛料中に含まれる酸化染料の酸化重合のため、および、毛髪の脱色を行うために、酸化剤として、過酸化水素、過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウムなどが使用されている。そして、染毛料の過酸化水素の濃度は、使用時の濃度で通常１．５質量％〜４．０質量％である。
しかしながら、これらの酸化剤を使用することにより、毛髪処理において、毛髪、頭髪、皮膚、頭皮の損傷を引き起こしたり、皮膚や頭皮に刺激を与えたりするという欠点があった。
このような問題を対処するために、例えば、オキシダーゼを含有する染毛料（特開平１１−２１２１５号公報）およびパーマネントウェーブ〔日本化粧品技術者会誌、２４（３），２２０（１９９１）〕が提案されている。しかし、染毛料中のオキシダーゼの安定性に問題があった。
【発明の開示】
本発明の課題は、穏やかな酸化作用で充分な効果を有する毛髪用化粧料組成物を提供することである。さらには、皮膚・頭皮への刺激が少なく、頭髪・毛髪及び皮膚・頭皮を損傷することの少ない酸化染毛料、パーマネントウェーブ用酸化固定剤組成物などの酸化的機能を有する毛髪用化粧料組成物を提供することである。
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、特定のポリフェノール化合物を、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時のｐＨが６．５以上で反応させて得られるポリフェノール誘導体が酸化力を有することを見出した。また、特定のポリフェノール化合物とアミノ酸とを、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時のｐＨが６．５以上で反応させて得られるポリフェノール誘導体が酸化力を有することを見出した。そして、このポリフェノール誘導体を毛髪用化粧料組成物として使用すると、毛髪・頭髪の損傷や皮膚・頭皮の傷害を起こすことなく毛髪を処理することが可能であることを見出し、さらに研究を重ね、遂に本発明に到達した。
即ち、本発明は、下記のとおりである。
（１）ポリフェノールを、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時のｐＨ値が６．５以上で反応させて得られるポリフェノール誘導体を配合することを特徴とする毛髪用化粧料組成物。
（２）ポリフェノールがｏ−ジフェノール構造を有するポリフェノールである（１）に記載の毛髪用化粧料組成物。
（３）ポリフェノールがｐ−ジフェノール構造を有するポリフェノールである（１）に記載の毛髪用化粧料組成物。
（４）ポリフェノール誘導体を得る際、さらに二価以上の金属イオンを添加して反応させることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の毛髪用化粧料組成物。
（５）ポリフェノール誘導体が、ポリフェノールを含みアミノ酸を実質的に含まない植物抽出物を、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時のｐＨ値が６．５以上で反応させて得られるポリフェノール誘導体であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の毛髪用化粧料組成物。
（６）ポリフェノール誘導体を得る際、さらにアミノ酸を添加して反応させることを特徴とする請求項１〜５から選ばれる（１）に記載の毛髪用化粧料組成物。
（７）ポリフェノールとアミノ酸とを含む植物抽出物及び／または植物体を、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時のｐＨ値が６．５以上で反応させて得られるポリフェノール誘導体を配合することを特徴とする毛髪用化粧料組成物。
（８）毛髪用化粧料組成物が、パーマネントウェーブ用酸化固定剤組成物である（１）〜（７）のいずれかに記載の毛髪用化粧料組成物。
（９）ポリフェノールを、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時のｐＨ値が６．５以上で反応させて得られるポリフェノール誘導体を使用して、毛髪を処理する方法。
（１０）ポリフェノールを、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時のｐＨ値が６．５以上で反応させて得られるポリフェノール誘導体を使用して、パーマネント施術時の毛髪を酸化固定する方法。
【発明を実施するための最良の形態】  以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、ポリフェノールを、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時のｐＨ値が６．５以上で反応させて得られるポリフェノール誘導体を含有する毛髪用化粧料組成物である。
まず、ポリフェノールを、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時のｐＨ値が６．５以上で反応させて得られるポリフェノール誘導体について説明する。
本発明で使用されるポリフェノールとは、同一分子内に２個以上のフェノール性水酸基をもつ化合物を意味し、その配糖体もポリフェノールとして含む。本発明で使用されるポリフェノールは、所期の目的を達成できるポリフェノールである限りとくに限定されない。
このようなポリフェノールの具体例としては、例えば、アピゲニン、アピゲニン配糖体、アカセチン、アルカニン、イソラムネチン、イソラムネチン配糖体、イソクエルシトリン、エピカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート、エスキュレチン、エチルプロトカテキュ酸塩、エラグ酸、カテコール、ガンマ酸、カテキン、ガルデニン、ガロカテキン、カフェ酸、カフェ酸エステル、クロロゲン酸、ケンフェロール、、ケンフェロール配糖体、ケルセチン、ケルセチン配糖体、ケルセタゲニン、ゲニセチン、ゲニセチン配糖体、ゴシペチン、ゴシペチン配糖体、ゴシポール、シコニン、４−ジヒドロキシアントラキノン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、シアニジン、シアニジン配糖体、シネンセチン、ジオスメチン、ジオスメチン配糖体、３，４’−ジフェニルジオール、シナピン酸、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、スピナセチン、タンゲレチン、タキシホリン、タンニン酸、ダフネチン、チロジン、デルフィニジン、デルフィニジン配糖体、テアフラビン、テアフラビンモノガレート、テアフラビンビスガレート、トリセチニジン、ドーパ、ドーパミン、ナリンゲニン、ナリンジン、ノルジヒドログアヤレチン酸、ノルアドレナリン、ヒドロキノン、ノベニリン、パチュレチン、ハーバセチン、ベニリルアルコール、バニトロープ、バニリンプロピレングリコールアセタール、バニリン酸、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン酸、ビスフェノールＡ、ピロカテコール、ビテキシン、４，４’−ビフェニルジオール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、プロトカテキュ酸、フロログルシノール、フェノール樹脂、プロシアニジン、プロデルフィニジン、フロレチン、フロレチン配糖体、フィゼチン、フォリン、フェルバセチン、フラクセチン、プルプリン、フロリジン、ペオニジン、ペオニジン配糖体、ペルオルゴニジン、ペルオルゴニジン配糖体、ペチュニジン、ペチュニジン配糖体、ヘスペレチン、ヘスペレジン、没食子酸、没食子酸エステル（没食子酸ラウリル、没食子酸プロピル、没食子酸ブチル）、マンジフェリン、マルビジン、マルビジン配糖体、ミリセチン、ミリセチン配糖体、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、メチルアトラレート、４−メチルカテコール、５−メチルカテコール、４−メトキシカテコール、５−メトキシカテコール、メチルカテコール−４−カルボン酸、２−メチルレゾルシノール、５−メチルレゾルシノール、モリン、リモシトリン、リモシトリン配糖体、リモシトロール、ルテオリン、ルテオリン配糖体、ルテオリニジン、ルテオリニジン配糖体、ルチン、レゾルシン、レスベラトロール、レゾルシノール、ロイコシアニジン、ロイコデルフィニジンなどがあげられる。
これらのポリフェノールの中でも、ケルセチン、エピカテキン、および、エピガロカテキン等のフラボノイド類及びそれらの配糖体、没食子酸、没食子酸エステル、クロロゲン酸、カフェ酸、カフェ酸エステル、タンニン酸、ピロカテコール、ノルジヒドログアヤレチン酸、Ｌ−ドーパ、４−メチルカテコール、５−メチルカテコール、４−メトキシカテコール、５−メトキシカテコール等のｏ−ジフェノール構造を有するポリフェノール；  およびヒドロキノン、シコニン及びその類縁体、アルカニン及びその類縁体、プルプリン等のｐ−ジフェノール構造を有するポリフェノールが好ましい。
なお、ｏ−ジフェノール構造とは、ベンゼン環に直接２個の水酸基が置換されており、かつ、それらの水酸基が互いに隣接している構造を意味する。また、ｐ−ジフェノール構造とは、ベンゼン環に直接２個の水酸基が置換されており、かつそれらの水酸基がパラ位に存在しているときの構造を意味する。
これらのポリフェノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いても良い。
上記ポリフェノールは、公知の方法により調製できるが、市販品を購入してもよい。また、合成により調製してもよい。さらには、植物から調製した高濃度ポリフェノール画分を使用することもできる。
本発明では、上記ポリフェノールの代わりに、ポリフェノールを含む植物抽出物を使用することもできる。この場合の植物抽出物は、ポリフェノールを含み、アミノ酸を実質的に含まない植物抽出物が好ましい。この植物抽出物は公知の方法により調製されたものを使用してもよいし、また市販のものを使用してもよい。植物抽出物の例は、以下に示してある。
なお、ポリフェノール化合物と、アミノ酸を実質的に含まないポリフェノール含有植物抽出物とを併用してもよい。
ポリフェノール誘導体は、ポリフェノールとアミノ酸とを、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時のｐＨ値が６．５以上で反応させて得ることもできる。
上記の方法で使用するアミノ酸は、本発明の所期の効果をもたらすアミノ酸である限り、とくに限定されないのであるが、アミノ酸の中でもα−アミノ酸がとくに好ましい。ここで、α−アミノ酸とは１つのアミノ基と１つのカルボキシル基とが１つの同じ炭素原子に結合しているアミノ酸をいう。α−アミノ酸の例としては、例えば、グリシン、アラニン、バリン、ロイジン、イソロイシン、グルタミン酸、アスパラギン酸、グルタミン、アスパラギン、セリン、スレオニン、リジン、ヒドロキシリジン、アルギニン、ヒスチジン、シスチン、メチオニン、フェニルアラニン、チロシン、トリプトファン、プロリン、４−ヒドロキシプロリン、システイン、テアニン、アミノ酸塩（グルタミン酸ナトリウム、アスパラギン酸ナトリウム）等が挙げられる。
これらの中でもとくに、グリシン、アラニン、グルタミン酸、アスパラギン酸、リジン、アルギニン、ヒスチジン、セリン、シスチン、メチオニン、システイン、グルタミン酸ナトリウム、アスパラギン酸ナトリウム、チロシンが好ましい。
これらのアミノ酸は、市販品を購入することにより容易に入手できる。また、これらのアミノ酸をそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いても良い。さらには、アミノ酸を含有する植物抽出物を使用することもできる。
また、上記方法において、アミノ酸の代わりに、実質的にポリフェノールを含まずアミノ酸を含む植物抽出物を使用することもできる。実質的にポリフェノールを含まずアミノ酸を含む植物抽出物は、公知の方法を用いて調製することができるが、市販品を購入してもよい。なお、アミノ酸と、ポリフェノールを実質的に含まないアミノ酸含有植物抽出物とを併用してもよい。
本発明でポリフェノール誘導体を得る際には、ポリフェノールとアミノ酸とを併用する例として、ポリフェノールを実質的に含まないアミノ酸含有植物抽出物とポリフェノールとを併用する例、アミノ酸を実質的に含まないポリフェノール含有植物抽出物とアミノ酸とを併用する例、およびアミノ酸を実質的に含まないポリフェノール含有植物抽出物とポリフェノールを実質的に含まないアミノ酸含有植物抽出物とを併用する例をも挙げることができる。植物抽出物の例は、以下に示してある。
尚、ここで、「実質的に含まない」アミノ酸やポリフェノールの量とは、反応に影響を与えない量であり、一般的に知られた方法に従って測定した場合、検出限界外となる量である。
本発明においてポリフェノール誘導体を得る際に反応させるポリフェノールとアミノ酸の配合量割合は、採用するポリフェノールとアミノ酸によって適時調整されるが、一般に、ポリフェノールとアミノ酸とをモル比で９：１〜１：９の割合で配合することが好ましく、さらには３：１〜１：３の割合で配合することがより好ましい。なお、この規定はポリフェノールとアミノ酸とを出発物質とした場合にそれらを有効に利用することから規定するのであり、両方の物質のうちどちらかが多量に存在することを排除することではない。
次に、アルカリ性を示す溶媒は、公知のものであり、代表的にはアルカリ性物質を水などの溶媒に溶解させたアルカリ性物質含有溶媒である。
アルカリ性物質としては、とくに限定されないが、具体的には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸グアニジン等の炭酸塩；もしくは炭酸水素塩；ホウ酸カリウム、ホウ酸ナトリウム等のホウ酸塩；珪酸カリウム、１号珪酸ナトリウム、２号珪酸ナトリウム、３号珪酸ナトリウム、オルト珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム等の珪酸塩；リン酸１水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アンモニウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウムなどが挙げられる。
これらのアルカリ性物質の単独あるいは複数を溶解させる溶媒としては、水や種々の含水溶剤が好ましい溶媒としてあげられる。また、これらアルカリ性物質と酸とを用いた所謂アルカリ性緩衝液を溶媒として使用してもよい。
上記溶媒は通常ｐＨ値が７．０より大きいアルカリ性を示し、反応前はアルカリ性であるが、出発物質であるポリフェノールやアミノ酸など、溶媒中に共存させる物質およびその添加量によっては弱酸性を示すときがある。すなわち、反応前の溶媒は必ずアルカリ性であり、かつ上記ポリフェノール誘導体を得る際、反応開始後の反応系における溶媒のｐＨが６．５以上となると好ましい結果が得られる。とくに、反応中のｐＨを７〜１３の範囲とすることが好ましく、さらにはｐＨ８〜１３の範囲とすることがさらに好ましい。反応中の反応系内のｐＨが上記範囲となることで好ましい酸化作用、パーマネントウェーブ用酸化固定効果、および染毛効果を有するポリフェノール誘導体を得ることができる。
本発明では、ポリフェノールを酸素分子共存下で反応させることが必要である。酸素分子を反応系内に供給する簡便な手段は、エアーポンプ等を利用して系内に酸素や空気を送ったり（バブリングしたり）、系を積極的に攪拌することが挙げられる。酸素分子共存下で反応するとは、酸素分子を積極的に反応液内に取り込ませ、反応系内に存在するポリフェノールの反応を進行させることができることを目的とする反応を意味する。その場合、反応液中への酸素供給量を好ましくは１ｍｇ／Ｌ以上、より好ましくは２ｍｇ／Ｌ以上とすることで、より効率よくポリフェノール誘導体を得ることができる。この酸素供給量を達成させるには、例えば、酸素ガス、空気あるいはそれらの混合物を、反応系内に積極的に吹き込む（バブリングさせる）ことで達成することができるが、酸素ガスあるいは空気が常に接触できる反応条件下で反応液を攪拌することによっても達成することができる。
反応時の温度は、特に限定されないが、０℃〜溶剤リフラックス温度であれば本発明のポリフェノール誘導体を得ることができるが、ポリフェノール誘導体の生成効率と、生成したポリフェノール誘導体の熱による分解を回避するために、０℃〜６０℃で反応させるのが好ましく、より好ましくは０℃〜４０℃、更に好ましくは０〜２５℃である。
本発明では、ポリフェノールは短時間でも反応するが、実用的な点からでは、数分（２分）〜２４時間程度反応させることが好ましく、より好ましくは１０分〜９時間程度、更に好ましくは１０分〜７時間反応させるのが良い。上記ポリフェノール誘導体を調製する反応に際しては、とくに加圧する必要はないが、加圧してもよい。
また、反応系内に、二価以上の金属イオンあるいは二価以上の金属イオンを放出する金属塩を共存させて反応させるとさらに高い酸化作用、パーマネントウェーブ用酸化固定効果、および染毛活性効果を有し安定性に優れたポリフェノール誘導体を得ることができる。
好ましい二価以上の金属イオンは、銅イオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、銀イオン、アルミニウムイオン、マンガンイオンが挙げられる。
二価以上の金属イオンを放出する化合物の例として、以下のものを挙げることができる。例えば、塩化銅、フッ化銅、硫酸銅、硝酸銅、水酸化銅、クエン酸銅、グルコン酸銅、アスパラギン酸銅、グルタミン酸銅、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル等の銅化合物；  塩化亜鉛、フッ化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、水酸化亜鉛、クエン酸亜鉛、グルコン酸亜鉛、アスパラギン酸亜鉛、グルタミン酸亜鉛、リン酸亜鉛、乳酸亜鉛等の亜鉛化合物；  塩化カルシウム、水酸化カルシウム、クエン酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、Ｌ−グルタミン酸カルシウム、炭酸カルシウム、乳酸カルシウム、パントテン酸カルシウム、ピロリン酸二水素カルシウム、プロピオン酸カルシウム、硫酸カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、エチレンジアミン四酢酸カルシウム二ナトリウム等のカルシウム化合物；  塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、Ｌ−グルタミン酸マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム等のマグネシウム化合物；  酸化銀等の銀化合物；  塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酢酸アルミニウム、ホウ酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、硫酸アルミニウム等のアルミニウム化合物；  過マンガン酸カリウム等の過マンガン酸塩、硫酸マンガン等のマンガン化合物などがあげられる。また二酸化チタン等のチタン化合物も使用することができる。
金属イオンの添加量としては、反応の状況により適宜調整されるが、一般に反応液中の金属イオンの濃度が０．００００１ｍＭ〜１００ｍＭとなるように添加することが好ましく、より好ましくは０．００００５ｍＭ〜１０ｍＭであり、さらに好ましくは０．１ｍＭ〜５ｍＭである。
本発明では、ポリフェノールとアミノ酸とを酸素分子共存下、アルカリ性の溶媒中で反応させてポリフェノール誘導体を得る際に、ポリフェノールとアミノ酸との代わりに、ポリフェノールとアミノ酸とを含む植物抽出物を使用することもできる。この場合の植物抽出物は、ポリフェノールとアミノ酸とを高濃度で含む植物抽出物が好ましい。これらの植物抽出物は公知の方法により調製されたものを使用してもよいし、また市販のものを使用してもよい。
例えば、本発明のポリフェノール誘導体は、ポリフェノールとアミノ酸を含む植物抽出物、つまり、植物の葉、茎、根、（果）実などから選ばれる少なくとも１つの部位からの抽出物を、アルカリ性を示す溶媒に添加し、反応中の反応液をｐＨ６．５以上に調製して、酸素供給量１ｍｇ／Ｌ以上、反応温度０℃〜溶剤リフラックス温度、反応時間数分〜２４時間で処理することによっても得ることができる。この場合のアルカリ性物質、溶媒の例としては、上記したものがあげられ、反応条件などは前記範囲とすることにより得られる。なお、ポリフェノールとアミノ酸との代わりに、ポリフェノールとアミノ酸とを含む植物抽出物を使用した場合、さらに、実質的にアミノ酸を含まないポリフェノール含有植物抽出物、実質的にポリフェノールを含まないアミノ酸含有植物抽出物、ポリフェノール、アミノ酸から選ばれる少なくとも１種を併用してもよい。また、植物抽出物の例は以下に示してある。
また、本発明では、ポリフェノールとアミノ酸とを酸素分子共存下、アルカリ性の溶媒中で、反応時のｐＨ値が６．５以上で反応させてポリフェノール誘導体を得る際に、ポリフェノールとアミノ酸との代わりに、ポリフェノールとアミノ酸とを含む植物体を使用することもできる。この場合の植物体はポリフェノールとアミノ酸を高濃度に含むものが好ましい。
例えば、本発明のポリフェノールとアミノ酸を含む植物体、つまり、植物の葉、茎、根、（果）実などから選ばれる少なくとも１つの部位を、アルカリ性を示す溶媒に添加し、反応中の反応液をｐＨ６．５以上に調製して、酸素供給量１ｍｇ／Ｌ以上、反応温度０℃〜溶剤リフラックス温度、反応時間数分〜２４時間で処理することによっても本発明のポリフェノール誘導体を得ることができる。この場合のアルカリ性物質、溶媒の例としては、上記したものがあげられ、反応条件などは前記と同様に操作することにより得られる。植物体は、下記植物抽出物で例示された植物を使用することができる。なお、ポリフェノールとアミノ酸との代わりに、ポリフェノールとアミノ酸とを含む植物体を使用した場合、さらに、実質的にアミノ酸を含まないポリフェノール含有植物抽出物、実質的にポリフェノールを含まないアミノ酸含有植物抽出物、ポリフェノールおよびアミノ酸を含む植物抽出物、ポリフェノール、アミノ酸から選ばれる少なくとも１種を併用してもよい。
植物抽出物の例としては、例えば、アロエ、アニスシード、エルダー、エレウテロコック、オオバコ、オリーブ、オレンジフラワー、オールスパイス、オレガノ、カノコソウ、カモミル、カプシカムペッパー、カルダモン、カシア、ガーリック、キャラウエイシード、クローブ、クミンシード、ゴボウ、コーラ、コリアンダーシード、五倍子、サツマイモ、サフラン、サンショウ、ジュニパーベリー、シナモン、ジャガイモ、ジンジャー、スター・アニス、セント・ジョーンズ・ウオルト、セロリーシード、セイボリー、セサミ（ゴマ）、ダイオウ、タラゴン、ターメリック、チィスル、デイルシード、ナツメグ、ネットル、ハイビスカス、ハマメリス、バーチ、バジル、ビター・オレンジ、フェンネル、プリムローズ、フェヌグリーク、ベルベナ、ベイローレル、ホップ、ボルドー、ホースラデイッシュ、ポピーシード、没食子、マリーゴールド、マロー、マジョラム、マスタード、ミルフォイル、ミントリーブス、メリッサ、メース、リンデン、リンドウ、ローズヒップ、ローズマリー、マンネンロウ、ひまわり種子、ブドウ果皮、リンゴ、ニンジン葉、バナナ、イチゴ、アンズ、モモ、プラム、パイナップル、ナシ、カキ、サクランボ、パパイヤ、マンゴー、アボガド、メロン、ビワ、イチジク、キウイ、プルーン、ブルーベリー、ブラックベリー、ラズベリー、ツルコケモモ、コーヒー豆、カカオ豆、ブドウ種子、グレープフルーツ種子、ペカンナッツ、カシューナッツ、クリ、ココナッツ、ピーナツ、クルミ、緑茶葉、紅茶葉、ウーロン茶葉、タバコ、シソ葉、タイム、セージ、ラベンダー、スペアミント、ペパーミント、サントリソウ、ヒソップ、メボウキ、マリーゴールド、タンポポ、アーチチョーク、ドイツカミルレ、キンミズヒキ、カンゾウ、アニス、ノコギリソウ、ユーカリ、ワームウッド、香油、シシウド、コロハ、シシトウガラシ、ウイキョウ、トウガラシ、コエンドロ種子、ヒメウイキョウ種子、ウイキョウ種子、ショウガ、西洋ワサビ、マヨラナ、ハナハッカ、カラシ、パセリ、コショウ、タラゴン、ウコン、ワサビ、イノンド種子、柑橘果実などから得られる抽出物があげられる。これらの植物抽出物は、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明では、ポリフェノール誘導体を得る際に植物抽出物を使用する場合には、植物抽出物中のポリフェノール、または、ポリフェノール及びアミノ酸を常法に従い樹脂等に吸着させた後、アルカリ性溶媒、及び、空気又は酸素に接触させることにより、高濃度のポリフェノール誘導体を得ることもできる。
上記の様にして得たポリフェノール誘導体を含有する反応液を、カラム、濾過、溶媒抽出等の手段を用いて、更に濃縮しても良い。
本発明では、通常、脱酸素有効成分であるポリフェノール誘導体を、上記反応液から、濃縮、ろ過、減圧乾燥法や凍結乾燥法等の公知の方法によって液体成分を除去し、固体状のポリフェノール誘導体を得る。
かくして、本発明の脱酸素剤組成物の有効成分であるポリフェノール誘導体が得られる。
本発明の有効成分であるポリフェノール誘導体は有色であることが多く、その色は、出発物質であるポリフェノールの種類、アミノ酸の有無、アミノ酸の種類、その量割合により大幅に変化する。また、反応時間やｐＨなどにより色の濃さも変化するため、一概に規定することはできない。
例えば、クロロゲン酸の例をとって説明すれば、反応開始時では淡黄色である反応液は、時間の経過と共に茶色となり、やがてはこげ茶色となる。ケルセチンの場合には、反応開始時では淡いピンク色である反応液は、時間の経過と共に赤味を増し、やがては深いワインレッド色となる。没食子酸の場合には、反応開始時では淡黄色である反応液は、時間の経過と共に緑色がかり、やがては濃緑色となる。ピロカテコールの場合には、反応開始時では淡いピンク色である反応液は、時間の経過と共に茶色となり、やがてはこげ茶色となる。
また、アミノ酸としてグリシンを選んで反応させた場合、クロロゲン酸との反応液は緑色であり、（＋）−カテキンとの反応液は赤色であり、プロトカテキュ酸との反応液は赤色であり、ピロカテコールとの反応液は淡ピンク色であり、エスキュレチンとの反応液は茶色であり、ヒドロキノンとの反応液は茶色であり、ケルセチンとの反応液は赤色であり、没食子酸との反応液は深緑色である。
多くのポリフェノール、あるいはポリフェノールとアミノ酸との反応については、反応開始時では反応液は淡い色を有するが、反応時間が経過すると共に反応液の色が次第に濃くなり、ついには濃い色となる傾向にある。反応液の色が濃くなる時間は、ポリフェノールの種類、ポリフェノールとアミノ酸との組合せ、反応条件により異なるが、およそ反応開始後数分程度であるが、開始後２０分程度や３０分程度のときがある。
本発明で調製されたポリフェノール誘導体は毛髪用化粧料組成物中の酸化成分としての役割を果たす。該ポリフェノール誘導体は様々な化学構造を有する混合物であり、本発明の所期の効果をもたらすのであれば、たとえば出発物質であるポリフェノールの反応物、ポリフェノールから調製される重合物、ポリフェノールとアミノ酸からの反応物、ポリフェノールとアミノ酸から調製される重合反応物も本発明のポリフェノール誘導体の範疇に属する。
得られたポリフェノール誘導体の分子量、すなわち毛髪用化粧料組成物中の有効成分の分子量は、反応前の出発物質であるポリフェノールの分子量、あるいは、ポリフェノールとアミノ酸との分子量の和を超え、かつ１００００以下であることが好ましい。より好ましくは、ポリフェノールの分子量、あるいはポリフェノールとアミノ酸との分子量の和〜５０００である。
ここで、ポリフェノール誘導体の分子量は次の方法により測定することができる。すなわち、上記各種の方法で調製されたポリフェノール誘導体を含む反応液を遠心分離処理により濃縮し、この濃縮物が一定の細孔を有するろ過膜を通過するか、あるいはろ過膜上に残るかを知り、ろ過膜上に濃縮物が残るろ過膜の細孔から、対応する分子量を求めることができる。ここで用いるろ過膜は市販品を用いればよい。
本発明の毛髪用化粧料組成物においては、異なるポリフェノール、植物抽出物、植物体から得られたポリフェノール誘導体を組み合わせて使用することができる。
本発明の毛髪用化粧料組成物中のポリフェノール誘導体の含有比率は、組成物の全質量に対して０．００１〜２０．０質量％が好ましい。より好ましくは０．００５〜１５．０質量％、さらに好ましくは０．０１〜１０．０質量％の範囲である。
本発明のポリフェノール誘導体を毛髪用化粧料組成物に配合する際には、ポリフェノール誘導体を調製した反応液の状態で配合することができる。
本発明の毛髪用化粧料組成物は、毛髪を酸化処理する過程に使用される組成物を意味する。具体的には、たとえばパーマネントウェーブ用酸化固定剤組成物や染毛料（染毛剤ともいう）として用いることができる。
本発明の毛髪用化粧料組成物の適用について以下に詳細に説明する。
本発明のパーマネントウェーブ用酸化固定剤組成物とは、パーマネント施術中において、毛髪中の切断されたＳ−Ｓ結合（ジスルフィド結合）を酸化固定する作用を有する組成物を意味する。例えば、二剤式パーマネント剤では、通常、第一剤で毛髪中のＳ−Ｓ結合を切断し、第二剤で切断されたＳ−Ｓ結合を酸化固定する作用を有する。よって、パーマネントウェーブ用酸化固定剤組成物としては、例えば、パーマネントウェーブ剤、とくに２剤式パーマネントウェーブ第二剤があげられる。また、本発明のパーマネントウェーブ用酸化固定剤組成物を単独で使用したり、あるいは、従来のパーマネントウェーブ第二剤と併用して使用したりすることもできる。
毛髪中のＳ−Ｓ結合を切断する作用を有するパーマネントウェーブ剤は、二剤式パーマネント剤では、通常、第一剤に含まれ、還元剤、例えば、少なくとも一種のチオ化合物および／又は無機亜硫酸塩を含有する。
チオ化合物としては、例えば、チオグリコール酸およびその塩、チオ乳酸およびその塩、ジステインおよびその塩酸塩、ホモシステイン、システアミン、Ｎ−アセチルシステイン、チオグリセリン；  エタンジオールモノチオグリコレート、１，２−ブロピレングリコールモノチオグリコレート、１，３−プロパンジオールモノチオグリコレートおよびそれらの異性体混合物；  １，３−ブタンジオールモノチオグリコレート、１，４−ブタンジオールモノチオグリコレートおよびそれらの異性体混合物；  エタンジオールモノチオラクテート、１，２−プロパンジオールモノチオラクテート、１，３−プロパンジオールモノチオラクテート、１，４−ブタンジオールモノチオラクテートおよびそれらの異性体混合物；  ジ−、トリ−およびテトラ−エチレングリコール等のポリエチレングリコールのモノチオグリコレートおよびモノチオラクテート；  ジ−、トリ−およびテトラ−プロピレングリコール等のポリプロピレングリコールのモノチオラクテートおよびモノチオグリコレート；  グリセロールモノチオラクテート；  チオ酸およびそのエステルなどがあげられる。また、これらの化合物は、単独で使用してもよいし、複数を混合して使用することもできる。
これらのチオ化合物の中でも、チオグリコール酸、チオ乳酸、および、これらの塩、特にアンモニウム塩およびエタノールアミン塩；  システインおよびその塩酸塩が好ましい。
無機亜硫酸塩としては、例えば、アルカリ亜硫酸塩および亜硫酸水素塩があげられる。
本発明の還元剤を含むパーマネントウェーブ剤には、さらに反応調整剤としてジチオジグリコール酸およびその塩を配合することができる。ジチオジグリコール酸およびその塩は、還元剤の還元力を調節する作用を有するものであるが、特に還元剤としてチオグリコール酸やチオグリコール酸モノエタノールアミン等のチオグリコール酸塩を用いるときは、その平衡反応によりチオグリコール酸やチオグリコール酸塩の還元力を調節する作用が優れている。ジチオジグリコール酸およびその塩の例としては、例えば、アンモニウム塩であるジチオジグリコール酸ジアンモニウムなどが挙げられる。
本発明のパーマネントウェーブ剤には、さらにアルカリ化剤を配合することができる。アルカリ化剤としては、例えば、アンモニア、モノエタノールアミン、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムなどが挙げられる。
本発明の切断された毛髪のＳ−Ｓ結合を酸化固定するパーマネントウェーブ剤、例えば、二剤式の場合のパーマネントウェーブ剤第二剤には、本発明のポリフェノール誘導体を、パーマネントウェーブ剤第二剤の全質量に対して、０．００１〜２０．０質量％含有させることが好ましい。より好ましくは０．００５〜１５．０質量％、さらに好ましくは０．０１〜１０．０質量％の範囲である。
その他に、パーマネントウェーブ剤第二剤には、精製水などを含有させる。
本発明のパーマネントウェーブ剤には、上記以外に、パーマネントウェーブ剤に通常含有されている任意成分を含有させることができる。
任意成分としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤などの各種界面活性剤；  カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースまたはそれらの塩、プルランまたはその誘導体、カラギーナン、キサンタンガム、カルボキシビニルポリマー、各種アルキロールアミドなどの増粘剤；  パラフィン、脂肪酸エステル、動植物油、ラノリン、セチルアルコール、コレステロール、オリーブ油、スクワラン、ワセリンなどの油脂類；  セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコールなどの高級アルコール；  コラーゲン、ケラチン、大豆蛋白、小麦蛋白などの動植物由来のタンパク質加水分解物やその銹導体；  イソプロパノール、ベンジルアルコール、エタノール、水などの溶剤；  水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、リン酸−水素アンモニウム、リン酸、塩酸、コハク酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムなどのｐＨ調整剤；  パラオキシ安息香酸エステル類、デヒドロ酢酸ナトリウムなどの防腐剤；  プロピレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール類（保湿剤）；  エチレンジアミン四酢酸などのキレート剤；  毛髪保護成分、安定剤、抗炎症剤、着色剤、酸化防止剤、乳化剤、香料などが挙げられる。
本発明のパーマネントウェーブ剤は、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状、固形状、粉末状等の剤形とすることができ、エアゾール、スプレー形態とすることもできる。
なお、本発明のパーマネント処理は、ウェーブパーマネント、ストレートパーマネント処理などに使用できる。
つぎに、本発明の毛髪用化粧料組成物を染毛剤として用いる場合について説明する。
本発明の染毛料（染毛剤）は、例えば、酸化染毛料があげられる。その剤型は、例えば、一剤式染毛料、二剤式染毛料などがあげられる。
本発明の染毛料に用いられる染料としては、通常の酸化染料をすべて用いることができる。
酸化染料としては、たとえば、レゾルシン、５−アミノオルトクレゾール、３，３’−イミノジフェノール、塩酸２，４−ジアミノフェノール、塩酸トルエン−２，５−ジアミン、塩酸パラフェニレンジアミン、塩酸Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン、塩酸メタフェニレンジアミン、オルトアミノフェノール、カテコール、酢酸Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン、２，６−ジアミノピリジン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、ジフェニルアミン、トルエン−２，５−ジアミン、トルエン−３，４−ジアミン、α−ナフトール、パラアミノフェニルスルファミン酸、パラアミノフェノール、ヒドロキノン、ピロガロール、Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン、フロログルシン、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、硫酸５−アミノオルトクレゾール、硫酸オルトアミノフェノール、硫酸オルトクロルパラフェニレンジアミン、硫酸４，４’−ジアミノジフェニルアミン、硫酸トルエン−２，５−ジアミン、硫酸パラアミノフェノール、硫酸パラフェニレンジアミン、硫酸パラメチルアミノフェノール、硫酸メタアミノフェノール、硫酸メタフェニレンジアミン、塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノールなどがあげられる。
また、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン、塩酸ニトロパラフェニレンジアミン、１，４−ジアミノアントラキノン、ニトロパラフェニレンジアミン、パラニトロオルトフェニレンジアミン、ピクラミン酸、硫酸２−アミノ−５−ニトロフェノール、硫酸ニトロパラフェニレンジアミン、硫酸パラニトロオルトフェニレンジアミン、硫酸パラニトロメタフェニレンジアミンなどは、通常、酸化染料と併用して用いられることが多い。
本発明の染毛料に配合されるアルカリ剤としては、たとえば、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン等のアルカノールアミン、炭酸グアニジン等のグアニジウム塩、アンモニアなどが挙げられる。
本発明の染毛料には、本発明のポリフェノール誘導体を、染毛料の全質量に対して、０．００１〜２０．０質量％含有させることが好ましい。より好ましくは０．００５〜１５．０質量％、さらに好ましくは０．０１〜１０．０質量％の範囲である。
本発明の染毛料には、上記成分以外に、通常化粧品分野で用いられる任意成分を加えることができる。
任意成分としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤などの各種界面活性剤；  カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースまたはそれらの塩、プルランまたはその誘導体、カラギーナン、キサンタンガム、カルボキシビニルポリマー、各種アルキロールアミドなどの増粘剤；  パラフィン、脂肪酸エステル、動植物油、ラノリン、セチルアルコール、コレステロール、オリーブ油、スクワラン、ワセリンなどの油脂類；  セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコールなどの高級アルコール；  コラーゲン、ケラチン、大豆蛋白、小麦蛋白などの動植物由来のタンパク質加水分解物やその誘導体；  イソプロパノール、ベンジルアルコール、エタノール、水などの溶剤；  水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、リン酸−水素アンモニウム、リン酸、塩酸、コハク酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムなどのｐＨ調整剤；  パラオキシ安息香酸エステル類、デヒドロ酢酸ナトリウムなどの防腐剤；  プロピレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール類（保湿剤）；  エチレンジアミン四酢酸などのキレート剤；  毛髪保護成分、安定剤、抗炎症剤、着色剤、酸化防止剤、乳化剤、香料などが挙げられる。
本発明の染毛料は、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状、固形状、粉末状等の剤形とすることができ、エアゾール、スプレー形態とすることもできる。
また、毛髪に適用時に使用する塗布する方法として、ノズルタイプ、ブラシ型ノズル、コームタイプなどで塗布する方法もある。
また、本発明の染毛料は、一剤式、二剤式染毛剤があげられる。二剤式染毛剤の場合は、第二剤に本発明のポリフェノール誘導体を含有させることが好ましい。
本発明は、ポリフェノール、あるいは、ポリフェノールおよびアミノ酸を、アルカリ性を示す溶媒中、酸素分子共存下、反応時のｐＨが６．５以上で反応して得られるポリフェノール誘導体を利用したものであり、すぐれた酸化作用を有する、毛髪用化粧料組成物を提供することができる。
本発明により、毛髪・頭髪の損傷や皮膚・頭皮障害を起こすことが少なく、従来使用されていた過酸化水素などの酸化剤を使用せずに、従来と同様のパーマネントウェーブ酸化固定作用や、染色作用を有する毛髪用化粧料組成物を提供することができる。そして、パーマネントや染毛施術中の毛髪を保護したり、補修したりすることができる。また、本発明の毛用髪化粧料組成物は、パーマネントウェーブ剤、とくに２剤式パーマネントウェーブ第一剤で使用されるチオグリコール酸やシステイン等の還元剤から発生する悪臭を除去する効果も与えることもできる。また、本発明のポリフェノール誘導体は、毛髪用化粧料組成物中において安定である。
さらには、本発明のポリフェノール誘導体は、シャンプー、コンディショナー、ヘアリンス、染毛剤、パーマネント剤、ヘアワックス、ヘアクリーム、ヘアエッセンス、ヘアローション、ヘアスプレー、ヘアムース等の毛髪用化粧料組成物やヘアケア製品に配合することにより、毛髪自身に直接作用して、毛髪の保護及び毛髪を補修する効果も有する。
【実施例】  以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。以下％は、特に規定しない限り質量％を示す。
ポリフェノール誘導体の製造方法
製造例１
没食子酸２０ｍｍｏｌを０．０５Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（ｐＨ１１．２）１Ｌを含む攪拌器内に加え、空気が自由に流通でき、反応液表面が空気と充分に接触できる条件にて、２５℃で、３時間激しく攪拌した。次いで、反応液を凍結乾燥し、ポリフェノール誘導体を含有する粉体９．０６ｇ（対没食子酸収率２４１％）を得た。
製造例２
没食子酸２０ｍｍｏｌとグルタミン酸ナトリウム２０ｍｍｏｌを、０．０５Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（ｐＨ１１．２）１Ｌを含む攪拌器内に加え、空気が自由に流通でき、反応液表面が空気と充分に接触できる条件にて、２５℃で、３時間激しく攪拌した。次いで、反応液を凍結乾燥し、ポリフェノール誘導体を含有する粉体１２．８ｇ（対没食子酸収率３４０％）を得た。
製造例３
緑茶の乾燥茶葉８０ｇに、５０ｍＭ炭酸ナトリウム水溶液１６００ｍｌを加えて、空気と接触できる状態で、３０℃、１時間激しく攪拌した（反応液のｐＨは８．７）。反応液を濾過後、濾過液を凍結乾燥し、ポリフェノール誘導体を含有する粉体５１．８ｇ（対乾燥茶葉収率６４％）を得た。
製造例４
コーヒー生豆１００ｇに５０ｍＭ炭酸ナトリウム水溶液（ｐＨ１１．２）を１０００ｍｌ加え、空気と接触できる状態で、１５℃、３時間激しく攪拌抽出した（反応液のｐＨは７．８）。反応液を濾過後、濾過液を凍結乾燥し、ポリフェノール誘導体を含有する粉体１７．３ｇを得た（対コーヒー生豆収率１７．３％）。
試験例１  パーマネントウェーブ剤（２剤式）
（試験方法）
毛髪の毛先をペーパーで保護し、直径１ｃｍのプラスティック製ロッドに巻きつけ、下記の第１剤に浸漬し、４０℃にて２０分間放置後、水で充分にすすぎ、次に下記記載の各第２剤に室温にて１５分間浸漬する。ロッドをはずし、水ですすいだ後、タオルドライしドライヤーにて乾燥後、ウェーブ効果を確認した。その結果を表２に示す。
【表１】
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【表２】
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本発明のポリフェノール誘導体をパーマネントウェーブ第２剤に配合すると（１−３）、毛髪のウェーブ効果が認められた。
試験例２  染毛剤
（試験方法）
下記記載のヘアカラー第１剤１ｇ、ヘアカラー第２剤１ｇを混合し、長さ１０ｃｍ山羊毛束１ｇに塗布し、室温にて３０分間放置後、水洗し、シャンプーを行い乾燥し、染毛効果および毛髪の仕上がりを確認した。毛髪の仕上がりの評価基準は以下に示す。その結果を表４に示す。
毛髪の仕上がりの評価基準
○：  しなやかで櫛通りがよい。
△：  ややしなやかさ、櫛通りが劣る。
×：  しなやかさがなく、櫛通りも劣る
判定は、パネラー５名で行った。
【表３】
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【表４】
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実施例１  システイン系パーマネントウェーブ剤
毛髪の毛先をペーパーで保護し、直径１ｃｍのプラスティック製ロッドに巻きつけ、第１剤に浸漬し、４０℃にて２０分間放置後、水で充分にすすぎ、室温にて第２剤に１５分間浸漬する。ロッドをはずし、水ですすいだ後、タオルドライしドライヤーにて乾燥後、ウェーブ効果を確認した。結果、根元から毛先まで均一なウェーブが得られ、毛髪の感触も良好であった。
【表５】
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【表６】
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実施例２  チオグリコール酸系パーマネントウェーブ剤
表７の第１剤と表８の第２剤を使用して、実施例１と同様にパーマネントウェーブ処理を行った。その結果、根元から毛先まで均一なウェーブが得られ、毛髪の感触も良好であった。
【表７】
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【表８】
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実施例３  一剤式染毛料（クリーム状）
下記の一剤式染毛料を白髪に塗布し、室温にて３０分間処理し、水洗後、シャンプーを行い、乾燥した。白髪はグレー系の色に染まった。
【表９】
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実施例４  一剤式染毛料（ヘアクリームタイプ）
下記の一剤式染毛料を白髪に塗布し、１０〜３０分間放置した後、すぐに洗髪又はシャンプーを行い乾燥した。この処理を１０日間毎日行った。その結果、白髪はグレー系の色に染まった。
【表１０】
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実施例５  一剤式染毛料（トリートメント剤タイプ）
下記一剤式染毛料を白髪に塗布し、室温にて３０分間処理し、水洗後、シャンプーを行い乾燥した。白髪は赤褐色系の色に染まった。
【表１１】
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実施例６  一剤式染毛料（トリートメント剤タイプ）
従来のヘアトリートメントと同様に、あらかじめシャンプーした白髪に表１１記載の一剤式染毛料塗布し、室温にて５〜１０分間処理し、水洗した。この処理を１０日間行ったところ、白髪は赤褐色系の色に染まった。
実施例７  二剤式染毛料
下記ヘアカラー第１剤と第２剤を１：１の比率で混合した溶液を白髪に塗布し、室温にて３０分間処理した後、水洗し、シャンプーを行ない、乾燥した。白髪はグレー系の色に染まった。
【表１２】
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【表１３】
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【産業上の利用可能性】  本発明の毛髪用化粧料組成物は、毛髪の損傷や皮膚傷害を起こすことなく毛髪を処理することが可能であり、従来使用されていた過酸化水素などの酸化剤を使用せずに、従来と同等以上のパーマネントウェーブ酸化固定作用や、染色作用を有する。
本発明の毛髪用化粧料組成物は、例えば、パーマネントウェーブ酸化固定剤組成物や染毛剤として用いることができる。