(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物、（ｂ）（ａ）以外の界面活性剤及び（ｃ）水を含有し、ＪＩＳ  Ｋ  ３３２６：１９９８により測定する２５℃のｐＨが８．５〜１１である泡塗布用洗剤組成物を、被洗浄物に泡状に塗布することが可能な容器に充填した容器入り衣料用泡塗布洗剤。
【化１】
0004626922.tif 000005
〔式中、Ｒ1は炭素数７〜２３の炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキレン基又はアルケニレン基である。〕
【請求項２】
容器が、外部からの物理的な圧力により内容液が流れる送液路と、内容液を空気と混合する気液混合部と、気液混合部内又は気液混合部から吐出に至る経路又は末端に位置する多孔体又は網状体と、を備える泡吐出容器である請求項１記載の容器入り衣料用泡塗布洗剤。
【請求項３】
前記泡塗布用洗剤組成物が、（ｂ）成分として、非イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤の一種以上を含有する請求項１又は２記載の容器入り衣料用泡塗布洗剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は被洗浄物に泡状に塗布して用いる容器入り衣料用泡塗布洗剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
襟袖や食べこぼし等の部分汚れのひどい場合は、通常の洗濯では充分に汚れが取れなかったり、染みのまま残ったりする。一般的に、襟袖や染み汚れには、直接洗剤を塗布することにより、部分的に洗剤濃度を上げることで対処している。
【０００３】
例えば、特開昭６０−１０１１９９号公報では、キレート剤と特定の界面活性剤を組み合わせた組成物が開示されている。ボトルからの噴霧を想定したこの組成物は、ごく低粘度と考えられるが、粘度の低い組成物では、被洗浄物上で広がりやすく、また洗浄時の拡散速度も大きいため、狙った部分の洗浄力向上に寄与しにくいという問題があった。逆に粘度の高い組成物として、特開昭６２−２６８８７１号公報では、非イオン界面活性剤、窒素含有化合物および多価アルコールを組み合わせたペースト状組成物が開示されている。しかし、このように１０００ｍＰａ・ｓ以上と粘度の高い組成物は、洗浄成分が繊維の内部にしみこみにくく、洗浄効果を向上させるために塗擦等の機械力を加えなければならないという問題があった。
【０００４】
また、室温での「使いやすい」粘度を持つ組成物として、特開昭５８−４７１００号公報では、トリポリリン酸ナトリウム、陰イオン系洗剤および非イオン系洗剤を組み合わせた組成が、特開昭５９−７８３００号公報では、非イオン系洗剤、陰イオン系洗剤、ビルダーおよびアルカリ金属珪酸塩を組み合わせた組成が開示されている。しかし、我が国での季節による温度差という使用条件を考えた場合、特に冬場の低温時には粘度が急激に上昇することもあり、温度変化に対応した塗布使用性については未だ十分な技術が確立されていなかった。液体洗浄剤を塗布する方法としては、特開平１１−１０６７９５号公報にみられるように、成泡機構付き容器に洗浄剤を充填し、被洗浄物に対して洗浄剤を泡状に塗布する方法がある。しかし、一般的に、この方法は界面活性剤濃度の低い（約１０重量％未満）配合物に対して有効であるが、より界面活性剤濃度が高い場合には塗布性に劣り、汎用性は低い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、洗浄性能、起泡力、泡の保形性、塗布の容易性及び保存安定性に優れた容器入り衣料用泡塗布洗剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記一般式（Ｉ）で表される特定の化合物を界面活性剤の一部として含む水性組成物を、泡形成能を有する容器に充填して被洗浄物に塗布することにより、保形性に優れた泡を発生することで洗浄性能に優れた容器入り衣料用泡塗布洗剤が得られるとの知見に基づきなされたものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）（ａ）以外の界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕及び（ｃ）水〔以下、（ｃ）成分という〕を含有する泡塗布用洗剤組成物を、被洗浄物に泡状に塗布することが可能な容器に充填した容器入り衣料用泡塗布洗剤に関する。
【０００８】
【化３】
0004626922.tif 000002
【０００９】
〔式中、Ｒ1は炭素数７〜２３の炭化水素基、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキレン基又はアルケニレン基である。〕
【００１０】
【発明の実施の形態】
＜泡塗布用洗剤組成物＞
本発明の衣料用の泡塗布用洗剤組成物は、被洗浄物に泡状に塗布することが可能な容器に充填されるか、又はこのような容器に詰め替えることを目的とした容器（スタンディングパウチ、薄肉ボトル、キャップ部のみ交換する容器等）に充填される。
【００１１】
本発明の衣料用の泡塗布用洗剤組成物は、発泡性、泡保持性の点で、粘度が１０〜２００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２０℃、１２ｒ／ｍｉｎ）であることが好ましく、２０〜１５０ｍＰａ・ｓがより好ましく、３０〜１００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
【００１２】
本発明の衣料用の泡塗布用洗剤組成物は、洗浄性能及び安全性の点で、ＪＩＳＫ  ３３２６：１９９８により測定する２５℃のｐＨは、７．５〜１２が好ましく、７．５〜１１がより好ましく、ｐＨ８．５〜１１が更に好ましく、ｐＨ１０〜１１が特に好ましい。
【００１３】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分において、Ｒ1は、Ｒ1ＣＯが炭素数８〜１８の飽和又は不飽和アシル基となるような基が好ましい。具体的にはオクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、ドコサン酸、リノール酸、２−エチルヘキサン酸、２−オクチルウンデカン酸、イソステアリン酸、エライジン酸、オレイン酸、ヤシ脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸等から誘導されるアシル基が挙げられ、特に好ましくは、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、オレイン酸、ヤシ脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸から誘導されるアシル基である。これらのアシル基の中でも、炭素数１２〜１４の脂肪酸から誘導されるアシル基が５０重量％以上含まれたものが好ましく、また、炭素数１２の脂肪酸から誘導されるアシル基が４０重量％以上１００重量％未満のものがより好ましい。
【００１４】
また、一般式（Ｉ）中のＲ2は、起泡性を低下させないために、炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、好ましくはメチル基、エチル基、特に好ましくはメチル基である。さらにＲ3は、界面活性能を低下させないために、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基あるいは炭素数２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルケニレン基であり、好ましくは炭素数２もしくは３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基である。
【００１５】
（ａ）成分の具体例として、例えば、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルオクタン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルドデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルテトラデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルヘキサデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルオクタデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルヤシ脂肪酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルパーム核油脂肪酸アミド、Ｎ−イソプロパノール−Ｎ−エチルドデカン酸アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロパノールオレイン酸アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロパノールイソステアリン酸アミド等が挙げられる。
【００１６】
（ａ）成分の製造法は特に限定されず、例えば、脂肪酸又は脂肪酸低級アルコールエステルとアルカノールアミンとの脱水又は脱アルコール反応、脂肪酸ハロゲン化物とアルカノールアミンのアルカリ触媒下での反応、あるいは油脂とアルカノールアミンとのエステル−アミド交換反応等を用いて製造することができる。これらの方法で得られた製造物中に、脂肪酸、無機塩、グリセリン等が少量含まれることがあるが、それらは性能には何ら差し支えない。
【００１７】
（ａ）成分は、組成物の水への溶解性、起泡力及び洗浄性能の点で、組成物中に０．０５〜５０重量％含有されることが好ましく、０．１〜２０重量％がより好ましく、０．１〜１０重量％が更に好ましい。
【００１８】
＜（ｂ）成分＞
（ａ）成分以外の界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤等が挙げられる。洗浄性の点で好ましくは陰イオン界面活性剤及び又は非イオン界面活性剤である。泥汚れ等の洗浄性及び起泡性の点で、陰イオン界面活性剤を用いることが好ましい。また、油性汚れ等の洗浄性の点で、非イオン界面活性剤を用いることが好ましい。特に、洗浄性能の点で、陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤の両方を含有することがより好ましい。更に陰イオン界面活性剤／非イオン界面活性剤の重量比は１／１００〜１００／１０が好ましく、５／１００〜１００／２０がより好ましい。特に、襟、袖汚れに対しては１００／１００〜５／１００、更に５０／１００〜５／１００が好ましく、靴下汚れに対しては１００／２０〜１００／１００、更に１００／２０〜１００／５０が好ましい。
【００１９】
（ｂ）成分は、組成物の水への溶解性、起泡力及び洗浄性能の点で、組成物中に５〜６０重量％含有されることが好ましく、１０〜５０重量％がより好ましく、２０〜５０重量％が更に好ましい。
【００２０】
陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はこのエステル、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤等が例示される。特にアルキル基の炭素数が１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が１０〜１８のアルキル硫酸エステル塩又はアルキルエーテル硫酸エステル塩が挙げられ、対イオンとしてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンが好ましい。特にアルカノールアミンを用いることで液安定性が向上する。また、陰イオン界面活性剤を酸形態で組成中に配合してもよく、別途添加したアルカリ剤（アルカノールアミン等）で中和してもよい。
【００２１】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン（好ましくはポリオキシエチレン）アルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレン（好ましくはポリオキシエチレン）アルキル又はアルケニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、高級脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド、アルキルグルコースアミド、アルキルアミンオキサイド等が挙げられる。中でも親水性の高いもの及び水と混和した際に生じる液晶の形成能の低い若しくは液晶を生じないものが好ましく、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルが特に好ましい。好ましくはアルキル基又はアルケニル基の炭素数が１０〜１８、好ましくは１２〜１４であり、平均付加モル数が５〜３０、好ましくは７〜３０、より好ましくは９〜３０、より好ましくは１１〜３０であるアルコールのエチレンオキサイド（以下、ＥＯと表記する）付加物、炭素数８〜１８のアルコールのＥＯ付加物及びプロピレンオキサイド（以下、ＰＯと表記する）付加物が好ましい。付加順序としてはＥＯを付加した後にＰＯを付加したもの、ＰＯを付加した後にＥＯを付加したもの、あるいはＥＯとＰＯをランダムに付加したものを用いることができるが、特に好ましい付加順序を有するものとしては、ＥＯを付加した後、ＰＯをブロック付加し、更にＥＯをブロック付加した一般式
Ｒ−Ｏ−(ＥＯ)X−(ＰＯ)Y−(ＥＯ)Z−Ｈ
〔式中、Ｒは炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基、Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞれ平均付加モル数を表す。〕
で表されるものであり、その中でも最も好ましい平均付加モル数の関係に関しては、Ｘ＞０、Ｚ＞０、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝６〜１４であり、Ｘ＋Ｚ＝５〜１２であり、Ｙ＝１〜４である。
【００２２】
本発明の組成物は、ＥＯ付加及び／又はＰＯ付加型の非イオン界面活性剤を１〜３０重量％含有することが洗浄性能の点で好ましい。また、非イオン界面活性剤全量中のＥＯ付加及び／又はＰＯ付加非イオン界面活性剤の比率は、１０〜７０重量％が安定性の点で好ましい。
【００２３】
陽イオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００２４】
両性界面活性剤としては、カルボベタイン型、スルホベタイン型等が挙げられる。
【００２５】
＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分は、安定性の点で、組成物中１〜９０重量％であることが好ましく、５〜８０重量％がより好ましく、１０〜７０重量％が更に好ましく、２０〜６０重量％が特に好ましい。
【００２６】
＜（ｄ）成分＞
（ｄ）成分として、下記一般式（II）で表される化合物を含有することが洗浄力及び起泡力の点で好ましい。
【００２７】
【化４】
0004626922.tif 000003
【００２８】
〔式中、Ｘは水素原子又はＲ1−ＣＯ−、Ｒ1は炭素数７〜２３の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ3は炭素数１〜６のアルキレン基である。〕。
【００２９】
（ｄ）成分のうち、一般式（II）中のＸが水素原子である化合物の具体例として、例えば、２−（メチルアミノ）エチルオクタネート、２−（メチルアミノ）エチルデカネート、２−（メチルアミノ）エチルドデカネート、２−（メチルアミノ）エチルテトラデカネート、２−（メチルアミノ）エチルヘキサデカネート、２−（メチルアミノ）エチルオクタデカネート、２−（メチルアミノ）エチルオレエート、２−（エチルアミノ）エチルオクタネート、２−（エチルアミノ）エチルドデカネート、２−（エチルアミノ）エチルテトラデカネート、２−（エチルアミノ）エチルヘキサデカネート、２−（エチルアミノ）エチルオクタデカネート、２−（エチルアミノ）エチルオレエート、２−（メチルアミノ）プロピルオクタネート、２−（メチルアミノ）プロピルデカネート、２−（メチルアミノ）プロピルドデカネート、２−（メチルアミノ）プロピルテトラデカネート、２−（メチルアミノ）プロピルヘキサデカネート、２−（メチルアミノ）プロピルオクタデカネート、２−（メチルアミノ）プロピルオレエート、ヤシ脂肪酸（２−メチルアミノエチル）エステル、ヤシ脂肪酸（２−エチルアミノエチル）エステル、パーム核油脂肪酸（２−エチルアミノエチル）エステル等が挙げられる。
【００３０】
（ｄ）成分のうち、一般式（II）中のＸがＲ1−ＣＯ−である化合物の具体例として、例えば、Ｎ−オクタノイル−Ｎ−メチルアミノエチルオクタネート、Ｎ−オクタノイル−Ｎ−メチルアミノエチルデカネート、Ｎ−オクタノイル−Ｎ−メチルアミノエチルドデカネート、Ｎ−オクタノイル−Ｎ−メチルアミノエチルテトラデカネート、Ｎ−オクタノイル−Ｎ−メチルアミノエチルヘキサデカネート、Ｎ−オクタノイル−Ｎ−メチルアミノエチルオクタデカネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチルアミノエチルオクタネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチルアミノエチルデカネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチルアミノエチルドデカネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチルアミノエチルテトラデカネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチルアミノエチルヘキサデカネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチルアミノエチルオクタデカネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−エチルアミノヘキシルオクタネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−エチルアミノヘキシルデカネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−エチルアミノヘキシルドデカネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−エチルアミノヘキシルテトラデカネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−エチルアミノヘキシルヘキサデカネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−エチルアミノヘキシルオクタデカネート、ヤシ脂肪酸（Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルアミノエチル）エステル、パーム核油脂肪酸（Ｎ−パームカーネロイル−Ｎ−メチルアミノエチル）エステル等が挙げられる。
【００３１】
本発明では、洗浄力及び起泡力の点で特に（ａ）成分／（ｄ）成分の重量比が９９．９／０．１〜７０／３０であることが好ましく、９８／２〜７０／３０がより好ましく、９８／２〜９０／１０が更に好ましく、９８／２〜９５／５が特に好ましい。
【００３２】
＜その他の成分＞
本発明の組成物には、（１）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はその塩、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はその塩、更にポリアクリル酸、ポリマレイン酸塩、カルボキシメチルセルロース、アクリル酸−マレイン酸共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体若しくはその塩、及び特開昭５９−６２６１４号公報の特許請求の範囲第１項〜第２１項（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマー等といった有機多価カルボン酸及び／又はその塩０．０１〜１０重量％、（２）エタノール等のアルコール類、エチレングリコール及びプロピレングリコール等のグリコール類、パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）並びに尿素等の減粘剤及び可溶化剤０．０１〜３０重量％、（３）ポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル等の相調整剤及び洗浄力向上剤０．０１〜１０重量％、（４）平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物等の再汚染防止剤及び分散剤０．０１〜１０重量％、（５）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤０．０１〜１０重量％、（６）過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤０．０１〜１０重量％、（７）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で示される漂白活性化剤等の漂白活性化剤０．０１〜１０重量％、（８）チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバスペシャルティケミカルス（株）製）やホワイテックスＳＡ（住友化学社製）等の蛍光染料０．００１〜１重量％、（９）特開平１０−６０４８０号公報の請求項１記載のシリコーン等の柔軟基剤０．１〜２重量％、（１０）シリカ等の消泡剤０．０１〜２重量％、（１１）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤０．０１〜２重量％、（１２）青味付け剤、（１３）アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、（１４）塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤、（１５）香料、（１６）抗菌防腐剤、（１７）アルカリ剤等を配合することができる。
【００３３】
特に洗浄性能や安定性の点で、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルモノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、３−アミノプロパノール等のアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属珪酸塩、等のアルカリ剤を配合することが好ましく、組成物中に０．５〜３０重量％含有されることがより好ましく、１〜２５重量％が更に好ましく、３〜２０重量％が特に好ましい。
【００３４】
＜容器＞
本発明では、被洗浄物に泡状に塗布することが可能な容器が用いられる。好ましくは、内容液を空気と混合し、泡状態として吐出させる泡吐出容器である。該泡吐出容器としては、例えば軟質容器の胴部を手指で押圧することにより使用するスクイズフォーマー、ポンプ機構を備えたキャップの頭を手指で押圧することにより使用されるポンプフォーマーが挙げられる。具体的には、特公昭５２−１６５６７号公報、実公昭６０−２４４２６号公報、実開昭６２−１０３４５８号公報、実公昭６２−４２７８５号公報、実公昭６２−４２７８６号公報、実公昭６２−４２７８７号公報、実開昭５８−１７４２７２号公報、実開平３−７９６３号公報、米国特許第４，５３１，６５９号、米国特許第３，７０９，４３７号、特開平７−２１５３５２号公報等に記載の容器が挙げられる。
【００３５】
中でも、均質な泡を得る点で、外部からの物理的な圧力により内容液が流れる送液路と、内容液を空気と混合する気液混合部と、気液混合部内又は気液混合部から吐出に至る経路又は末端に位置する多孔体又は網状体と、を備える泡吐出容器が好ましく、このうち、組成物の排出経路に複数の多孔体又は網状体（以下、多孔・網状体という）を有する泡吐出容器がより好ましい。ここで、多孔・網状体とは、圧力により該組成物が通過できるものであって、多孔体は、スポンジ等の高分子化合物からなるものの他に、焼結体等の無機化合物からなるものであってもよい。網状体の場合は、織布、不織布の他に、いわゆるナイロンネットのような一般的なプラスチック製の網や金属製の網が挙げられる。本発明では、特に目詰まり防止の点で、薄肉の網状体が好ましい。網状体としては、５０〜５００メッシュのものが好ましく、特に１００〜３００メッシュのものが、クリーミーな泡を生成するため好ましい。このような網状体の材質として好ましいものとしては、ナイロン、ポリエステル等が挙げられる。
【００３６】
容器には、このような多孔・網状体が複数あることがより好ましく、特に経済性、泡の安定性等の点から網状体を２枚有することが最も好ましい。
【００３７】
本発明で用いられる容器として好ましいものとしては、例えば図１に示すものが挙げられる。図１において、泡吐出容器１０は、スクイズ性を有する容器本体１１の開口部１１Ａにキャップ１２を螺着し、キャップ１２の内部中央位置に気液混合部１３を設けている。そして、気液混合部１３はチューブ連結部１３Ａと多孔・網状体１３Ｂと気液が主に混合する気液混合室１３Ｃとを備えている。また、泡吐出容器１０は、ディップチューブ１４を気液混合部１３のチューブ連結部１３Ａに一定の隙間を介して嵌着し、気液混合部１３に連通する状態で、キャップ１２に支持するとともに、ディップチューブ１４を容器本体１１内に挿入している。そして、泡吐出容器１０は、キャップ１２の気液混合部１３の吐出側（図の上方側）に開閉自在のノズル部１５を螺着している。ノズル部１５は、キャップ１２に対し９０度回転されて閉じ位置と開き位置とに切換設定され、閉じ位置ではノズル部１５の環状に突出したシールリング部１６を気液混合部１３の上方に位置したプラグ部１７に密着させ、開き位置ではシールリング部１６をプラグ部１７から隔離して吐出路を形成する。尚、ノズル部１５の吐出口１８は、その先端に多孔・網状体固定具１８Ａと多孔・網状体１８Ｂを備え、多孔・網状体固定具１８Ａにより多孔・網状体１８Ｂを嵌着固定している。また、泡吐出容器１０は、キャップ１２のエア戻り路２１にボール弁２２を備えている。ボール弁２２は、泡吐出時にエア戻り路２１の上方のシール部２１Ａに密着してスクイズによる容器本体１１内圧力を上昇させる。そして、ボール弁２２は、泡吐出終了後、エア戻り路２１の下方の突起部２１Ｂに係止され、スクイズを除去された容器本体１１の容器復元力に起因する容器内負圧力により外部空気を容器本体１１内へ導入する。
【００３８】
泡吐出容器１０は、次のような動作によって泡を吐出する。
（１）ノズル部１５を回動することにて、ノズル部１５のシールリング部１６をキャップ１２のプラグ部１７から隔離し、図１の矢印Ａで示す泡吐出経路を形成する。
（２）人手にて容器本体１１をスクイズすることにより、キャップ１２の気液混合部１３に、ディップチューブ１４とチューブ連結部１３Ａの間に設けられた隙間から導入される空気（又は液体）と、ディップチューブ１４内を流れ気液混合部１３に導入される液体（又は空気）とが気液混合室１３Ｃにて混合され、多孔・網状体１３Ｂを通過することで十分な泡を形成し、この泡を上述の泡吐出経路Ａを経て、ノズル部１５の吐出口１８先端に設けられた多孔・網状体１８Ｂを介して、吐出口１８から吐出する。このとき、ボール弁２２はエア戻り路２１のシール部２１Ａに密着して容器本体１１内の圧力を上昇させる。
（３）泡吐出後、ボール弁２２はエア戻り路２１の突起部２１Ｂに係止され、スクイズを除去された容器本体１１の容器復元力に起因する容器内負圧力により、外部空気を図１の矢印Ｂで示すエア戻り経路から容器本体１１内へ導入する。このとき、外部空気は、前述（２）の泡吐出経路Ａの逆経路をも通ろうとするが、多孔質膜１３Ｂの残留泡が抵抗となるため、上述のエア戻り経路Ｂを通る。また、多孔質膜１８Ｂの残留泡が抵抗となり、エア戻り経路Ｂへの空気導入が緩やかな場合は、この泡吐出容器に代えて、エア戻り路２１及びボール弁２２をキャップ１２の外部に直接連通する位置に設けた泡吐出容器を用いてもよい。
【００３９】
＜容器入り衣料用泡塗布洗剤＞
本発明の容器入り衣料用泡塗布洗剤は、特定の泡塗布用洗剤組成物を、被洗浄物に泡状に塗布することが可能な容器に充填してなる、衣料のスポット洗いに対して特に効果的な容器入りの洗剤である。
【００４０】
本発明の容器入り衣料用泡塗布洗剤は、前記塗布用洗剤組成物を泡として吐出することで使用するものであるが、発生する泡の泡密度が０．０３〜０．２５ｇ／ｍｌ、特に０．０６〜０．１５ｇ／ｍｌとなるのが好ましい。この範囲の泡密度であれば、特に洗浄力、泡安定性に優れるので好ましい。泡密度は洗剤の組成のみならず、容器の多孔・網状体の孔径もしくはメッシュ（目開き）及びその個数又は気液混合部の形状などによっても調整できる。なお、泡密度は、１００ｍｌのメスシリンダーに容器から泡を吐出させ、重量を測定することにより求めることができる。
【００４１】
【実施例】
実施例１〜５、比較例１〜３
表１に示す衣料用の泡塗布用洗剤組成物を調製した。得られた組成物の２５℃のｐＨは何れも１０〜１１であった。また、粘度は何れも３０〜１００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２０℃、１２ｒ／ｍｉｎ）であった。
【００４２】
得られた泡塗布用洗剤組成物を、２００メッシュのポリエステルスクリーン（ＮＢＣ社製）２枚（図１の１３Ｂ、１８Ｂ）を有する、図１に示す泡吐出容器に充填し、容器入り泡塗布洗剤を得た。
【００４３】
これらについて以下に示す方法により、洗浄力、保存安定性、起泡性、泡の保形性の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４４】
＜洗浄力の評価＞
（襟あか布の調製）
ＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８  記載の襟あか布を調製した。
【００４５】
（洗浄条件及び評価方法）
自動２槽式洗濯機（東芝銀河３．６）の洗濯槽に４０Ｌの水道水を入れ、これに１．４ｋｇの綿製の未着用肌着及び０．６ｋｇの綿／ポリエステル混紡の未着用ワイシャツを入れる。更に、ＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８  記載の洗浄力判定用指標洗剤（蛍光増白剤無添加）５３ｇ（無水物換算）を投入する。更に上記襟あか布１枚に付き、容器入り衣料用泡塗布洗剤から泡塗布用洗剤組成物２．５ｇを泡状にして塗布した襟あか布６枚（３段階の汚れを各２枚）を洗濯槽に入れ、１０分間普通洗浄する。その後１分間脱水し、８分間１５Ｌ／ｍｉｎの水量で流水すすぎする。その後５分間脱水し、室内で自然乾燥させる。
【００４６】
泡塗布用洗剤組成物を塗布しないで同様の操作を行ったものをブランクとして、目視により一対比較し、以下の判定基準により評価した。
【００４７】
評価基準
◎：ブランクより明らかに勝っている。
○：ブランクよりやや勝る。
×：ブランクとほとんど差がない、又は劣る。
【００４８】
＜保存安定性の評価＞
５０ｍＬのサンプルビン（Ｎｏ．６広口規格ビン、ガラス製、直径４０ｍｍ、高さ８０ｍｍの円筒形）に、泡塗布用洗剤組成物を４０ｍＬ充填し、蓋をした後、４０℃及び５℃の恒温室で３０日間静置した。５℃保存品を基準として、４０℃保存品の色及び匂いを以下の基準で一対評価した。
【００４９】
評価基準
◎；色（匂い）の変化がない。
○；色（匂い）の変化が殆どない。
△；色（匂い）の変化がややあるが気にならない程度である。
×；色（匂い）の変化が顕著に認められる。
【００５０】
＜起泡力の評価＞
１００ｍＬのメスシリンダーに容器入り泡塗布洗剤から泡を吐出させ、重量を測定することにより泡の泡密度を求め、以下の判定基準により評価した。
【００５１】
評価基準
◎；泡密度が０．０６ｇ／ｍＬ以上０．１５ｇ／ｍＬ以下である。
○；泡密度が０．０３ｇ／ｍＬ以上０．０６ｇ／ｍＬ未満、又は０．１５ｇ／ｍＬを超え０．２５ｇ／ｍＬ以下である。
×；泡密度が０．０３ｇ／ｍＬ未満、又は０．２５ｇ／ｍＬを超える。
【００５２】
＜泡の保形性の評価＞
シャーレに容器入り泡塗布洗剤から泡を５ｇ吐出させ、１分後の状態を以下の判定基準により評価した。
【００５３】
評価基準
◎；初期の泡量と同程度である。
○；初期の泡量よりやや劣る。
×；初期の泡量より著しく劣る。
【００５４】
【表１】
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【００５５】
・非イオン界面活性剤１：炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの
・非イオン界面活性剤２：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均１２モル付加させたもの
・非イオン界面活性剤３：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均５モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均３モルの順にブロック付加させたもの
・非イオン界面活性剤４：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均８モル、ＰＯを平均２モルランダム付加させたもの
・ＥＳ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（炭素数１２／１４の直鎖アルキル、ＥＯ平均付加モル数３、ナトリウム塩）
・ＬＡＳ：アルキル基の炭素数が１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸
・脂肪酸：ヤシ油脂肪酸
・ＡＯ：アルキル炭素数１０〜１４のアルキルジメチルアミンオキシド
・カルボン酸系ポリマー：特開平１０−６０４７６号公報の頁１１６行〜１３行記載の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール、アクリル酸、マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２重量％）
・蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバスペシャリティケミカルス（株）製）
・酵素：エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（プロテアーゼ、ノボザイムズ社製）
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明で用いられる泡吐出容器の一例を示す図である。
【符号の説明】
１３  気液混合部
１３Ｂ  多孔・網状体
１３Ｃ  気液混合室
１４  ディップチューブ
１５  ノズル部
１８  吐出口
１８Ｂ  多孔・網状体
【図１】
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