(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるポリヒドロキシアミン化合物及び／又はその塩（ａ）、１％水溶液の曇り点が８０℃以下のポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ）、及び浸透剤（ｃ）を含有する水系組成物であって、該浸透剤（ｃ）が、下記一般式（２）で表される非イオン性界面活性剤（ｃ１）、下記一般式（３）で表される界面活性剤（ｃ２）、及びｌｏｇＰ値が０〜４である非イオン性有機溶剤（ｃ３）から選ばれる1種以上である、繊維製品用水系消臭剤組成物。
【化１】
0004606324.tif 000007
（式中、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ2は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ3及びＲ4は、炭素数１〜５のアルキレン基を表す。Ｒ3及びＲ4は、同一でも異なっていてもよい。）
Ｒ5−（ＯＡ）n−ＯＲ6    （２）
（式中、Ｒ5は、炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ａは、エチレン基及び／又はプロピレン基であり、Ｒ6は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎは平均付加モル数で５〜１５の数である。）
Ｒ7−(ＯＲ8)xＧ          （３）
（式中、Ｒ7は、炭素数８〜１８のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基であり、Ｒ8は、炭素数２〜４のアルケニル基であり、Ｇは、単糖、単糖の誘導体、又はオリゴ糖の水酸基の水素原子を除いた残基であり、ｘは平均付加モル数で５〜２０の数である。）
【請求項２】
一般式（１）で表されるポリヒドロキシアミン化合物が、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、及び２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオールから選ばれる１種以上である、請求項１に記載の繊維製品用水系消臭剤組成物。
【請求項３】
ポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ）が、下記一般式（４）及び／又は（５）で表される化合物である、請求項１又は２に記載の繊維製品用水系消臭剤組成物。
【化２】
0004606324.tif 000008
（式中、Ｒ9は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシ基であり、Ｒ10は炭素数２〜５のアルキレン基であり、Ｒ11は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシ基であり、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、各ユニットの平均付加モル数を表し、ａは１〜５０、ｂは０〜１０、ｃは１〜５００、及びｄは１〜５０である。各Ｒ9は同一でも異なっていてもよい。ａ〜ｄは、一般式（４）で表される化合物の１％水溶液の曇り点が８０℃以下になるように選択される。）
【化３】
0004606324.tif 000009
（式中、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、ＥＯ、ＰＯ、ａ、ｂ及びｃは前記と同じである。ｅは、各ユニットの平均付加モル数を表し、１〜５０である。各Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は同一でも異なっていてもよい。ａ、ｂ、ｃ及びｅは、一般式（５）で表される化合物の１％水溶液の曇り点が８０℃以下になるように選択される。）
【請求項４】
一般式（１）で表されるポリヒドロキシアミン化合物及び／又はその塩（ａ）の含有量が０．０２〜１０質量％であり、ポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ）の含有量が０．０１〜１０質量％であり、浸透剤（ｃ）の含有量が０．０１〜１０重量％である、請求項１〜３のいずれかに記載の繊維製品用水系消臭剤組成物。
【請求項５】
消臭剤組成物がスプレー用である、請求項１〜４のいずれかに記載の繊維製品用水系消臭剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消臭剤組成物に関し、詳しくは、複合臭の低減効果に優れ、人体に安全である消臭剤組成物、及び消臭方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
消臭剤は、芳香剤と共に不快な匂いを和らげるものであり、快適な生活を送る上で重要な部分を担っている。消臭に関する近年のニーズは、強い芳香で悪臭をマスキングする芳香剤から、微香性又は無香性で臭い自体を消す消臭剤へと変化している。
また、肌に直接触れない衣類は着てもすぐに洗わないという洗濯習慣が増えているが、その一方で洗わない衣類の匂いを気にしている。生活環境における不快な臭いの殆どは複合臭であり、この複合臭に効果的な消臭剤が求められている。
【０００３】
従来、特定の悪臭成分に対する消臭技術は知られているが、複合臭に対して効果的なものは少ない。
例えば、特許文献１には、陽イオン性界面活性剤又は両性界面活性剤とキレート剤を併用することにより，汗臭やタバコ臭を消臭する液体消臭剤が開示され、特許文献２には，香料等の消臭基剤と陽イオン界面活性剤と特定の溶剤を併用することにより，汗臭を消臭する液体消臭剤が開示されている。しかしながら、これらの液体消臭剤は、アルデヒド類等に対する消臭性能は充分ではない。
特許文献３には、植物からの抽出物を主成分とする消臭基材、香料、エタノール及び界面活性剤を併用することにより、腐敗臭を抑制する消臭剤組成物が開示され、特許文献４には、ベタイン型両性化合物、非イオン性界面活性剤、及び陰イオン界面活性剤からなる処理剤で処理することにより、アンモニア臭等を消臭しうる消臭性繊維が開示されている。しかしながら、これらも汗臭やアルデヒド類に対する消臭性能は充分ではない。
【０００４】
特許文献５には、トリエタノールアミンやトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン等から選ばれる１種以上を塩として含む陰イオン界面活性剤により、低級脂肪酸、アミン類が共存する複合臭を抑制できることが開示されている。しかしながら、陰イオン界面活性剤のアミン塩はアルデヒド類に対する効果が充分でなく、水に対する溶解性が悪いものもあるため、消臭剤組成物を調製するには適さない。
特許文献６には、有機二塩基酸又はその塩により、酢酸、イソ吉草酸等の低級脂肪酸類やアンモニア、トリメチルアミン等のアミン類等を消臭できることが開示されているが、有機二塩基酸又はその塩は、アルデヒド類に対する消臭効果が充分でない。
特許文献７には、中高年以降に認められる加齢臭の原因物質の一つとされるノネナール等の不飽和アルデヒドの消臭について、エタノールアミンが効果的であることが開示されている。しかしながら、汗臭等に対する効果が不明であり、またエタノールアミンは刺激性があり、人体に触れる可能性のある形態での使用には適さない。
【０００５】
特許文献８には、シクロデキストリンを含む消臭剤組成物が開示されており、１級アミン化合物を緩衝剤とし、シクロデキストリンと相溶性の界面活性剤として親水性のポリエーテル変性シリコーンを用いることが記載されている。しかしながら、特定の１級アミン化合物と特定のポリエーテル変性シリコーン及び非イオン性化合物を併用することで高い消臭効果を発揮させることについての開示はない。
かかる状況から、特に汗臭及びアルデヒド類等に由来する複合臭を低減させることができ、人体に安全である消臭剤組成物の開発が望まれていた。
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−４０５８１号公報
【特許文献２】特開２００１−７０４２３号公報
【特許文献３】特開２００１−１７８８０６号公報
【特許文献４】特開２００４−１７６２２５号公報
【特許文献５】特開２００４−４９８８９号公報
【特許文献６】特開２００１−９５９０７号公報
【特許文献７】特開２００１−９７８３８号公報
【特許文献８】特表２００３−５３３５８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、汗臭及びアルデヒド類等に由来する複合臭を低減させることができ、人体に安全である消臭剤組成物、及び消臭方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、特定のポリヒドロキシアミン類が汗臭やアルデヒド類等に由来する複合臭の消臭に有効であり、しかも人体に対する刺激が少なく、また、ポリエーテル変性シリコーン化合物、及び特定の界面活性剤や非イオン性有機溶剤と併用することにより消臭性能を更に高め得ることを見出した。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表されるポリヒドロキシアミン化合物及び／又はその塩（ａ）、１％水溶液の曇り点が８０℃以下のポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ）、及び浸透剤（ｃ）を含有する水系組成物であって、該浸透剤（ｃ）が、下記一般式（２）で表される非イオン性界面活性剤（ｃ１）、下記一般式（３）で表される界面活性剤（ｃ２）、及びｌｏｇＰ値が０〜４である非イオン性有機溶剤（ｃ３）から選ばれる1種以上である、繊維製品用水系消臭剤組成物を提供する。
【０００９】
【化１】
0004606324.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ2は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ3及びＲ4は、炭素数１〜５のアルキレン基を表す。Ｒ3及びＲ4は、同一でも異なっていてもよい。）
【００１１】
Ｒ5−（ＯＡ）n−ＯＲ6    （２）
（式中、Ｒ5は、炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ａは、エチレン基及び／又はプロピレン基であり、Ｒ6は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎは平均付加モル数で５〜１５の数である。）
Ｒ7−(ＯＲ8)xＧ          （３）
（式中、Ｒ7は、炭素数８〜１８のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基であり、Ｒ8は、炭素数２〜４のアルケニル基であり、Ｇは、単糖、単糖の誘導体、又はオリゴ糖の水酸基の水素原子を除いた残基であり、ｘは平均付加モル数で５〜２０の数である。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明の消臭剤組成物は、汗臭及びアルデヒド類等に由来する複合臭に対する消臭性能が高く、水系組成物の調製も容易であり、かつ人体に触れても安全である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の消臭剤組成物は、下記一般式（１）で表されるポリヒドロキシアミン化合物及び／又はその塩（ａ）（以下、単に「ポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）」ということがある）、ポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ）、及び浸透剤（ｃ）を主成分として含有する組成物であって、該浸透剤（ｃ）が、下記一般式（２）で表される非イオン性界面活性剤（ｃ１）、下記一般式（３）で表される界面活性剤（ｃ２）、及びｌｏｇＰ値が０〜４である非イオン性有機溶剤（ｃ３）から選ばれる1種以上を主成分として含有する。
ポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）
【００１４】
【化２】
0004606324.tif 000003
【００１５】
一般式（１）において、Ｒ1は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を表す。
炭素数１〜５のアルキル基は、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基が挙げられる。また、炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
Ｒ1は、消臭性能及び入手性の観点から、上記の中では水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基が好ましく、特に水素原子、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基が好ましい。
【００１６】
Ｒ2は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を表す。
炭素数１〜６のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基としては、上記のものが挙げられる。
Ｒ2は、消臭性能及び入手性の観点から、上記の中では水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシエチル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。
Ｒ3及びＲ4は、炭素数１〜５のアルキレン基を表す。Ｒ3及びＲ4は、同一でも異なっていてもよい。炭素数１〜５のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が好ましく、特にメチレン基が好ましい。
【００１７】
ポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）の具体例としては、例えば、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−４−ヒドロキシプロピル−１，７−ヘプタンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等、及びそれらと塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸等との塩が挙げられる。
これらの中では、消臭性能等の観点から、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール及びそれらと塩酸等の酸との塩から選ばれる１種以上が特に好ましい。
【００１８】
一般式（１）で表されるポリヒドロキシアミン化合物を塩酸等の塩として用いる場合は、塩基を添加することによりｐＨを調整することができる。用いることができる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の他、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等が挙げられる。これらの中では、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましい。
上記のポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。なお、ポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）は、常法により製造することができる。
【００１９】
ポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）は、単独でも混合物でも、汗臭及びアルデヒド類等に由来する複合臭に対して消臭性能を発揮するが、ポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ）と、下記一般式（２）で表される非イオン性界面活性剤（ｃ１）、下記一般式（３）で表される界面活性剤（ｃ２）、及びｌｏｇＰ値が０〜４である非イオン性有機溶剤（ｃ３）から選ばれる1種以上である浸透剤（ｃ）を併用することにより、消臭性能を更に高めることができる。
すなわち、通常、臭気成分はスーツ、セーター、カーテン、ソファー等の繊維製品等の固体表面に付着するが、ポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ）と、下記一般式（２）で表される非イオン性界面活性剤（ｃ１）、下記一般式（３）で表される界面活性剤（ｃ２）、及びｌｏｇＰ値が０〜４である非イオン性有機溶剤（ｃ３）から選ばれる1種以上である浸透剤（ｃ）は、固体表面に付着した臭気成分の揮発を抑制するばかりでなく、消臭成分であるポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）を安定に分散させ、繊維製品等に対する接触性を向上させて、消臭性能を更に高めることができる。
【００２０】
ポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ）
本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ）としては、１％水溶液の曇り点が８０℃以下、好ましくは７０℃以下の化合物が好適である。曇り点が前記範囲にあれば、水溶性が比較的低いために、ポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）の消臭性能を更に高めることができると考えられる。また、ポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ）の２５℃における粘度は、１００〜１００００ｍｍ2／ｓが好ましく、２００〜８０００ｍｍ2／ｓが更に好ましく、５００〜６０００ｍｍ2／ｓが特に好ましい。
なお、曇り点はＪＩＳ  Ｋ２２６９に準拠し、粘度はＪＩＳ  Ｋ６７２６に準拠して測定する。
【００２１】
ポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ）のポリエーテル基としては、ポリエチレンオキシ基、ポリプロピレンオキシ基、エチレンオキシ基（ＥＯ）とプロピレンオキシ基（ＰＯ）がブロック状又はランダムに付加したポリアルキレンオキシ基が好適であり、シリコーン主鎖にポリエーテル基がグラフトした化合物、シリコーンとポリエーテル基がブロック状に結合した化合物等を用いることができる。
より具体的には下記一般式（４）及び／又は（５）で表される化合物が挙げられる。
【００２２】
【化３】
0004606324.tif 000004
【００２３】
（式中、Ｒ9は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシ基であり、Ｒ10は炭素数２〜５のアルキレン基であり、Ｒ11は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシ基であり、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基である。ａ、ｂ、ｃ、及びｄは、各ユニットの平均付加モル数を表し、ａは１〜５０、ｂは０〜１０、ｃは１〜５００、及びｄは１〜５０である。各Ｒ9は同一でも異なっていてもよい。）
一般式（４）において、ａは、好ましくは１〜３０、更に好ましくは１〜２０であり、ｂは、好ましくは０〜５、更に好ましくは０〜３であり、ｃは、好ましくは３〜４００、更に好ましくは５〜３００であり、ｄは好ましくは１〜４０、更に好ましくは１〜３０であり、ａ〜ｄは、一般式（４）で表される化合物の１％水溶液の曇り点が８０℃以下になるように、及び／又は一般式（４）で表される化合物の２５℃における粘度が１００〜１００００ｍｍ2／ｓの範囲になるように選択される。
【００２４】
【化４】
0004606324.tif 000005
【００２５】
（式中、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、ＥＯ、ＰＯ、ａ、ｂ及びｃは前記と同じである。ｅは、各ユニットの平均付加モル数を表し、１〜５０である。各Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は同一でも異なっていてもよい。）
一般式（５）において、ａは、好ましくは１〜３０、更に好ましくは１〜２０であり、ｂは、好ましくは０〜５、更に好ましくは０〜３であり、ｃは、好ましくは１〜４００、更に好ましくは１〜３００であり、ｅは好ましくは１〜４０、更に好ましくは１〜３０であり、ａ、ｂ、ｃ及びｅは、一般式（５）で表される化合物の１％水溶液の曇り点が８０℃以下、及び／又は一般式（５）で表される化合物の２５℃における粘度が１００〜１００００ｍｍ2／ｓの範囲になるように選択される。
【００２６】
ポリエーテル変性シリコーン（ｂ）の具体例としては、信越化学工業株式会社製の商品名：ＫＦ−３５１、ＫＦ−３５２、ＫＦ−３５３、ＫＦ−６１５、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６００８、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１３、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１６、ＫＦ−６０１７、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製の商品名：ＳＨ−３７７１、ＳＨ−３７７２、ＳＨ−３７７３、ＳＨ−３７７５、ＳＨ−３７４８、ＳＨ−３７４９、旧日本ユニカー株式会社製の商品名：ＦＺ−２１０１、ＦＺ−２１６４、ＦＺ−２１２３、Ｌ−７００２、Ｌ−７２０、Ｌ−７００１、Ｙ−７００６、ＦＺ−２２２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１２０、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−５６０９、ＦＺ−２２０７、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２１０９、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２２０６、ＧＥ東芝シリコーン株式会社製の商品名：ＴＳＦ−４４４１、ＴＳＦ−４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ−４４５２、ＴＳＦ−４４６０等が挙げられる。
消臭性能向上の観点から、ポリエーテル変性シリコーン（ｂ）は、上記の中から選ばれる１種又は２種以上を組み合わせて用いることが好ましい。
【００２７】
浸透剤（ｃ）
浸透剤（ｃ）は、本発明の消臭剤組成物に配合することで、繊維製品に対する接触性及び油溶性の悪臭成分に対する、ポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）の接触性、浸透性を向上できる基剤である。
本発明に用いられる浸透剤（ｃ）としては、上記の現象による消臭性能向上の観点から、下記一般式（２）で表される非イオン性界面活性剤（ｃ１）及び／又は下記一般式（３）で表される界面活性剤（ｃ２）が好ましく、特に下記一般式（２）で表される非イオン性界面活性剤（ｃ１）が好ましい。
【００２８】
一般式（２）で表される非イオン性界面活性剤〔（ｃ１）成分〕
Ｒ5−（ＯＡ）n−ＯＲ6    （２）
式（２）中、Ｒ5は、炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ａは、エチレン基及び／又はプロピレン基であり、Ｒ6は、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎは平均付加モル数で５〜１５の数である。
消臭性能向上の観点から、一般式（２）のＲ5は、好ましくは炭素数１０〜１８、より好ましくは炭素数１０〜１６、更に好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ6は、好ましくは水素原子、又は炭素数１〜２のアルキル基、より好ましくは水素原子又はメチル基、更に好ましくは水素原子であり、ｎは、好ましくは５〜１４の数、より好ましくは５〜１３、更に好ましくは５〜１２である。
（ｃ１）成分としては、消臭性能向上の観点から、ポリオキシエチレン（オキシエチレン基の平均付加モル数ｎ＝６〜１２。以下のかっこ内の数字も同じである。）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝５〜１２）モノアルキル（炭素数１２〜１４の２級の炭化水素基）エーテル、ラウリン酸ポリオキシチレン（ｎ＝６〜１３）メチルエーテルから選ばれる１種以上が特に好ましい。
【００２９】
一般式（３）で表される界面活性剤〔（ｃ２）成分〕
Ｒ7−(ＯＲ8)xＧ        （３）
式（３）中、式中、Ｒ7は、直鎖状、分岐鎖状、又は環状の炭素数８〜１８のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基であり、Ｒ8は、炭素数２〜４のアルケニル基であり、Ｇは、単糖、単糖の誘導体、又はオリゴ糖の水酸基の水素原子を除いた残基、好ましくはグルコース残基、ソルボース残基であり、ｘは平均付加モル数で５〜２０の数である。
Ｒ7は、消臭性能向上の観点から、好ましくは炭素数１０〜１６、より好ましくは炭素数１０〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、又は好ましくは炭素数９〜１５、より好ましくは９〜１３のアルカノイル基である。また、Ｒ8は、好ましくはエチレン基及び／又はプロピレン基であり、より好ましくはエチレン基である。
【００３０】
式（３）におけるＧの単糖としては、例えばグルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、キシロース、アラビノース、リボース、タロース、イドース、アルトロース、アロース、グロース等のアルドペントース類、アルドヘキソース類が挙げられる。
単糖の誘導体としては、単糖を還元反応により開環して得られた化合物、開環して得られた化合物を更に閉環して得られた化合物も含まれる。
オリゴ糖としては、構成単糖数が５以下のものが好ましく、特に２〜３のものが好ましい。また、単糖間のグリコシド結合は、（１→２）、（１→４）、（１→６）であるものが好ましく、結合様式はα−形、β−形のいずれでもよい。オリゴ糖としては、グルコオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、マンノオリゴ糖、フルクトオリゴ糖等のホモオリゴ糖類や、ペントースとヘキソースから構成されるオリゴ糖類、異種のヘキソースからなるオリゴ糖類等が挙げられ、特にグルコースの繰り返し単位からなるオリゴ糖が好ましい。
Ｇの残基としては、特にグルコース残基、ソルボース残基、ソルビタン残基が好ましい。
【００３１】
（ｃ２）成分としては、消臭性能向上の観点から、モノラウリン酸ポリオキシエチレン（オキシエチレン基の平均付加モル数ｘ＝５〜２０、好ましくは５〜１５。以下のかっこ内の数字も同じである。）ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（ｘ＝１０〜２０）ソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（ｘ＝１０〜２０）ソルビタンから選ばれる１種以上が好ましい。
【００３２】
ｌｏｇＰ値が０〜４である非イオン性有機溶剤〔（ｃ３）成分〕
（ｃ３）成分は、ｌｏｇＰ値が０〜４、好ましくは０〜３．５、特に好ましくは０〜３の非イオン性有機溶剤である。（ｃ３）成分は、好ましくはアルキル基を有しないか、又は炭素数１〜９のアルキル基を有する化合物である。
ここで、「ｌｏｇＰ値」とは、化合物の１−オクタノール／水の分配係数の対数値であり、１−オクタノールと水の２液相の溶媒系に化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡において、それぞれの溶媒中での溶質の平衡濃度の比を意味し、底１０に対する対数「ｌｏｇＰ」の形で一般的に示される。すなわち、ｌｏｇＰ値は親油性（疎水性）の指標であり、この値が大きいほど疎水的であり、値が小さいほど親水的である。
ｌｏｇＰ値については、例えば、Ｄａｙｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ， Ｉｎｃ．（Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳ）等から入手し得るデータベースに多くの化合物のｌｏｇＰ値が掲載されていて参照することができる。また、実測のｌｏｇＰ値がない場合には、プログラム"ＣＬＯＧＰ"（Ｄａｙｌｉｇｈｔ ＣＩＳ）等で計算することができ、中でも、プログラム"ＣＬＯＧＰ"により計算することが、信頼性も高く好適である。
【００３３】
プログラム"ＣＬＯＧＰ"においては、Ｈａｎｓｃｈ， Ｌｅｏのフラグメントアプローチにより算出される「計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）」の値が、ｌｏｇＰの実測値がある場合にはそれと共に出力される。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している（Ａ．Ｌｅｏ， Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ．４， Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ， Ｐ．Ｇ．Ｓａｍｍｅｎｓ， Ｊ．Ｂ．Ｔａｙｌｏｒ ａｎｄ Ｃ．Ａ．Ｒａｍｓｄｅｎ， Ｅｄｓ．， ｐ．２９５， Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ， １９９０）。このＣｌｏｇＰ値は現在最も一般的で信頼できる推定値であるため、化合物の選択に際してｌｏｇＰの実測値がない場合に、ＣｌｏｇＰ値を代わりに用いることが好適である。本発明においては、ｌｏｇＰの実測値、又はプログラム"ＣＬＯＧＰ"により計算したＣｌｏｇＰ値のいずれを用いてもよいが、実測値がある場合には実測値を用いることが好ましい。
【００３４】
（ｃ３）成分の好適例としては、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジオール、ノナン−１，９−ジオール、２−メチルオクタン−１，８−ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、モノエチレングリコールモノプロピルエーテル、モノエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、モノエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、モノエチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノオクチルエーテル、トリエチレングリコールモノオクチルエーテル、モノエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、モノエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、トリエチレングリコールモノベンジルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、モノプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジノプロピレングリコールモノプロピルエーテル、モノプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、モノプロピレングリコールモノフェニルエーテル、グリセリルエーテルモノブチルエーテル、グリセリルエーテルモノペンチルエーテル、グリセリルエーテルモノヘキシルエーテル、グリセリルエーテルモノヘプチルエーテル、グリセリルエーテルモノオクチルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノステアリン酸ヘキサグリセリル、モノオレイン酸ヘキサグリセリル等が挙げられる。
【００３５】
これらの中では、消臭性能向上の観点から、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、グリセリルエーテルモノペンチルエーテル、グリセリルエーテルモノヘキシルエーテル、グリセリルエーテルモノオクチルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテルから選ばれる１種以上が特に好ましい。
本発明の浸透剤（ｃ）としては、（ｃ１）成分及び／又は（ｃ２）成分と（ｃ３）成分を併用することがポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）の効果を高めるうえで好ましい。
（ｃ３）成分の量に対する、（ｃ１）成分と（ｃ２）成分との合計量の質量比〔（ｃ１）＋（ｃ２）〕／（ｃ３）は、好ましくは１０／１〜１／１０、より好ましくは８／１〜１／８、更に好ましくは５／１〜１／５、更に好ましくは４／１〜１／４、特に好ましくは３／１〜１／３である。
【００３６】
本発明の消臭剤組成物中のポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）とポリエーテル変性シリコーン化合物（ｂ）及び浸透剤（ｃ）の含有量は、消臭する悪臭の濃度、使用形態、繊維製品の種類によって適宜調整することができる。
（ａ）成分は、通常０．０２質量％以上、好ましくは０．０２〜１０質量％、より好ましくは０．０２〜８質量％、更に好ましくは０．０２〜５質量％、更に好ましくは０．０２〜３質量％、更に好ましくは０．０２〜２質量％、特に好ましくは０．０２〜１質量％である。
（ｂ）成分は、通常０．０１質量％以上、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜８質量％、更に好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは０．０２〜３質量％、更に好ましくは０．０２〜２質量％、特に好ましくは０．０２〜１質量％である。
（ｃ）成分は、通常０．０１質量％以上、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜８質量％、更に好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは０．０２〜３質量％、更に好ましくは０．０２〜２質量％、特に好ましくは０．０２〜１質量％である。
【００３７】
（ａ）成分の効果を更に高めるうえで（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の配合比率は、（ａ）／（ｂ）を質量比で、好ましくは１０／１〜１／１０、より好ましくは８／１〜１／８、更に好ましくは５／１〜１／５、更に好ましくは４／１〜１／４、特に好ましくは３／１〜１／３であり、（ａ）／（ｃ）を質量比で、好ましくは１０／１〜１／１０、より好ましくは８／１〜１／８、更に好ましくは５／１〜１／５、更に好ましくは４／１〜１／４、特に好ましくは３／１〜１／３であり、（ａ）／［（ｂ）＋（ｃ）］を重量比で、好ましくは１０／１〜１／１０、より好ましくは８／１〜１／８、更に好ましくは６／１〜１／６、更に好ましくは５／１〜１／５、特に好ましくは４／１〜１／４である。
本発明の消臭剤組成物において、（ａ）（ｂ）成分以外の残部は水とすることができる。また必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、多価アルコール、界面活性剤、他の消臭剤、及び一般に添加される各種の溶剤、油剤、ゲル化剤、硫酸ナトリウムやＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン等の塩、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌・抗菌剤、香料、色素、紫外線吸収剤等の他の成分を添加することができる。
【００３８】
多価アルコール類は、固体表面に付着した臭気成分の揮発を抑制し、消臭成分であるポリヒドロキシアミン化合物類（ａ）を安定に分散させ、臭気成分との接触を向上させて、消臭性能を更に高めることができる。
用いることができる多価アルコール類としては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。これらの中では、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールが好ましい。
用いられる多価アルコール類の含有量は、消臭する悪臭の濃度、使用形態によっても異なるが、通常０．００１質量％以上、好ましくは０．００１〜３０質量％、更に好ましくは０．００５〜１０質量％である。
【００３９】
界面活性剤としては特に制限はなく、前記非イオン性界面活性剤（ｃ１）又は前記界面活性剤（ｃ２）以外の非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び陰イオン性界面活性剤の中から選ばれる１種種以上が挙げられる。
溶剤としては、水、エタノール、イソプロパノール等の低級（炭素数３〜４）アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール類（炭素数２〜１２）、エチレングリコールやプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ジエチレングリコールやジプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノール性化合物のエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物等が挙げられる。
【００４０】
本発明の消臭剤組成物のｐＨは６．０〜９．５に調整することが好ましい。ｐＨ６．０以上で汗臭やアルデヒド類に対する効果が優れ、またｐＨ９．５以下でアミン類等に対する効果が優れる。
汗臭及びアルデヒド類等に由来する複合臭の全てに対する効果、及び皮膚刺激低減の観点から、ｐＨは６．５〜９．５が好ましく、６．８〜９．０が更に好ましい。
本発明の消臭剤組成物のｐＨは、塩酸等の酸、又は水酸化ナトリウム等のアルカリを添加することにより調整することができる。
【００４１】
本発明の消臭剤組成物は、特に水系組成物としてミストタイプのスプレー容器に充填し、一回の噴霧量を０．１〜１ｍｌに調整したものが好ましい。使用するスプレー容器としては、トリガースプレー容器（直圧あるいは蓄圧型）やディスペンサータイプのポンプスプレー容器等の公知のスプレー容器を用いることができる。
【実施例】
【００４２】
以下の実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「質量部」及び「質量％」である。
実施例１〜４及び比較例１〜２
＜消臭剤組成物の調製＞
表１に示す配合処方の消臭剤組成物を調製した。なお、抗菌剤としてはプロキセルＢＤＮ（アビシア株式会社製、１０％水溶液）を使用し、得られた組成物は、１規定の塩酸又は１／１０規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８．０に調整した。
【００４３】
表１中の記号の成分は下記のとおりである。
（ａ）成分
（ａ）−１：トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン
（ａ）−２：２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール
（ａ）−３：２−アミノ−１，３−プロパンジオール
（ｂ）成分
（ｂ）−１：ポリエーテル変性シリコーン、信越化学工業株式会社製の商品名「ＫＦ−６０１２」（前記一般式（２）の化合物。１％水溶液の曇点：３５℃、２５℃における粘度：１６００ｍｍ2／ｓ）
（ｂ）−２：ポリエーテル変性シリコーン、旧日本ユニカー株式会社製の商品名「ＦＺ−２１５４」（前記一般式（３）の化合物。１％水溶液の曇点：５２℃、２５℃における粘度：１１０ｍｍ2／ｓ）
（ｃ）成分
（ｃ）−１：ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝８）ラウリルエーテル（（ｃ１）成分）
（ｃ）−２：モノラウリン酸ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝６）ソルビタン（（ｃ２）成分）
（ｃ）−３：グリセリルエーテルモノヘキシルエーテル（（ｃ３）成分：ｌｏｇＰ値＝１．１）
（ｃ）−４：ポリオキシエチレン（平均付加モル数＝４０）硬化ヒマシ油
【００４４】
実施例５
実施例１で得られた消臭剤組成物に香料０．０１％を配合し、消臭剤組成物を調製した。なお、香料としては、ケイ皮酸エチル５部、酢酸リナリル１０部、リラール部１５部、ヘキシルシンナミックアルデヒド１０部、パーライド１０部、フェニルエチルアルデヒド２０部、セダーアルコール１０部、及びリモネン２０部からなる調合香料を使用した。
【００４５】
＜消臭対象物の調製＞
木綿メリアス布（１０ｃｍ×１０ｃｍ）に、臭気成分として、イソ吉草酸の１０ｐｐｍエタノール溶液、又はノナナールの１％エタノール溶液をスプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いて１回スプレーし、３０分間乾燥させた後、試験片とした。
＜消臭方法＞
上記方法にて得た試験片に、表１に示す配合処方の消臭剤組成物をスプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いて６回スプレーし、１時間乾燥させた。
＜消臭性能評価＞
３０歳代の男性５人及び女性５人の計１０人のパネラーに、試験片の臭いを嗅いでもらい、下記の６段階の臭気強度表示法で評価し、その平均値を求めた。
０：無臭
１：何の臭いか分からないが、ややかすかに何かを感じる強さ（検知閾値のレベル）
２：何の臭いか分かる、容易に感じる弱い臭い（認知閾値のレベル）
３：明らかに感じる臭い
４：強い臭い
５：耐えられないほど強い臭い
平均値０以上１未満を◎、平均値１以上２未満を○、平均値２以上３未満を△、平均値３以上５以下を×として評価した。評価は◎又は○が好ましい。結果を表１に示す。
【００４６】
【表１】
0004606324.tif 000006
【００４７】
表１から、比較例１及び２の組成物は、汗臭及びアルデヒド臭に対しての消臭性能が不十分であるのに対し、実施例１〜４の消臭剤組成物は、汗臭及びアルデヒド臭のいずれに対しても消臭性能が高いことが分かる。
また、実施例５の消臭剤組成物は、汗臭及びアルデヒド臭のいずれに対しても消臭性能が高く、かつ配合した香料の香調は維持されていた。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の消臭剤組成物は、汗臭及びアルデヒド類等に由来する複合臭を消臭でき、水系消臭剤の調製も容易であり、人体に触れても安全である。このため、繊維製品等の表面に付着した複合臭の消臭剤組成物として、好適に使用することができる。