(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）有機溶剤、
（ｂ）着色剤及び
（ｃ）上記有機溶剤に溶解させた樹脂
を含む速乾性油性マーキングペンインキ組成物において、上記着色剤が顔料であり、上記有機溶剤が２０℃における飽和蒸気圧が８ｍｍＨｇ以上のものであって、エタノール、イソプロピルアルコール及びプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる少なくとも１種であり、上記樹脂がスチレン−マレイン酸樹脂及びスチレン−アクリル樹脂から選ばれる少なくとも１種であって、その酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のものであることを特徴とするマーキングペンインキ組成物。
【請求項２】
顔料がカーボンブラックである請求項１に記載のマーキングペンインキ組成物。
【請求項３】
樹脂１〜２５重量％を含む請求項１に記載のマーキングペンインキ組成物。
【請求項４】
（ａ）有機溶剤、
（ｂ）着色剤及び
（ｃ）上記有機溶剤に溶解させた樹脂
を含む速乾性油性マーキングペンインキ組成物において、上記着色剤が油溶性染料であり、上記有機溶剤が２０℃における飽和蒸気圧が８ｍｍＨｇ以上のものであって、エタノール、イソプロピルアルコール及びプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる少なくとも１種であり、上記樹脂がスチレン−マレイン酸樹脂及びスチレン−アクリル樹脂から選ばれる少なくとも１種であって、その酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のものであり、且つ、上記樹脂を１７〜２５重量％の範囲で含むことを特徴とするマーキングペンインキ組成物。
【請求項５】
脂肪酸ポリアミンポリアミド、ショ糖脂肪酸エステル及び脂肪酸トリグリセリドから選ばれる少なくとも１種を０．１〜５重量％の範囲で含む請求項１又は４に記載のマーキングペンインキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、速乾性でありながら、所謂筆跡の白化現象が生じ難いマーキングペンインキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、速乾性油性マーキングペンインキ組成物は、着色剤としての染料や顔料をエタノールのような脂肪族低級アルコールに溶解又は分散させると共に、ポリビニルブチラールやアルキルフェノール樹脂のような樹脂を溶解させたものであって、速乾性の利点を有する反面、高湿度下に非浸透性のプラスチックや塗装板上に筆記するときは、筆跡が未乾燥の間にインキ組成物が空気中の水分を吸収し、筆跡が乾燥後、白く見える所謂白化を生じる問題がある。
【０００３】
このような速乾性油性マーキングペンインキ組成物における白化現象の問題を解決するために、例えば、特開２０００−１６００８８には、平均重合度の異なる２種類のポリビニルブチラールを樹脂成分として用いることが提案されているが、しかし、白化現象の問題は十分には解決されていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の速乾性油性マーキングペンインキ組成物における白化現象の問題を解決して、速乾性でありながら、白化現象が生じ難く、好ましい態様によれば、白化の生じない速乾性油性マーキングペンインキ組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、
（ａ）有機溶剤、
（ｂ）着色剤及び
（ｃ）上記有機溶剤に溶解させた樹脂
を含む速乾性油性マーキングペンインキ組成物において、上記有機溶剤が２０℃における飽和蒸気圧が８ｍｍＨｇ以上のものであり、上記樹脂がスチレン−マレイン酸樹脂、エチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−アクリル樹脂、アクリル樹脂及びこれらの部分エステル化物から選ばれる少なくとも１種であって、その酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のものであることを特徴とするマーキングペンインキ組成物が提供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明において、マーキングペンとは、第１には、フェルトペンともいわれる筆記具であって、フェルト、繊維束、筒状の本体の先端にプラスチック成形物等からなるペン先を備えると共に、本体内にフェルト、繊維束等にインキを含浸させてなるインキ貯蔵手段を備え、このようなインキ貯蔵手段からペン先に毛細管現象を利用してインキを供給し、筆記を可能とする筆記具、所謂中芯式マーキングペンをいい、第２には、筒状の本体内にインキをそのまま、直接に貯蔵し、このインキをペン先に供給するようにした非中芯式又は所謂フリー・インキ型マーキングペンをいい、本発明による速乾性油性マーキングペンインキ組成物は、このような筆記具に好適に用いることができる。
【０００７】
本発明による速乾性油性マーキングペン用インキ組成物においては、溶剤として、２０℃における飽和蒸気圧が８ｍｍＨｇ以上である揮発性溶剤が用いられる。本発明によれば、このような揮発性溶剤のなかでも、炭素原子数１〜４の脂肪族アルコールや、炭素原子数２又は３のアルキレングリコールモノアルキルエーテルが好ましく用いられる。
【０００８】
より詳細には、例えば、脂肪族低級アルコール（括弧内は上記飽和蒸気圧を示す。）として、例えば、メタノール（２７６ｍｍＨｇ）、エタノール（４４ｍｍＨｇ）、ｎ−プロピルアルコール（１４．５ｍｍＨｇ）、イソプロピルアルコール（３２ｍｍＨｇ）、イソブチルアルコール（９ｍｍＨｇ）、セカンダリーブチルアルコール（１２ｍｍＨｇ）等を挙げることができ、また、アルキレングリコールモノアルキルエーテルとして、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル（９ｍｍＨｇ）を挙げることができる。これらの揮発性溶剤は、単独で、又は２種以上の混合物として用いられる。本発明によれば、溶剤は、特に、上記飽和蒸気圧が１０〜５０ｍｍＨｇの範囲のものが好ましく、従って、エタノールやイソプロピルアルコールが好ましく用いられる。
【０００９】
本発明において、このような揮発性溶剤は、インキ組成物において、通常、６５〜９５重量％、好ましくは、７０〜９０重量％の範囲で用いられる。溶剤の割合が多すぎるときは、所要の濃度の筆跡を得ることができない。しかし、溶剤の割合が少なすぎるときは、得られるインキ組成物の粘度が高すぎて、筆記性が悪くなり、また、着色剤や樹脂等のインキ組成物への溶解性が悪くなる。
【００１０】
本発明によるインキ組成物は、着色剤として、従来よりマーキングペンインキ組成物において用いられている顔料や染料が適宜に用いられる。従って、特に限定されるものではないが、例えば、アゾ系顔料、縮合ポリアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料等の有機顔料、カーボンブラック、紺青、ベンガラ、酸化チタン等の無機顔料、アルミニウム粉末、真鍮粉末等の金属粉顔料や、更には、これらの顔料を樹脂処理した加工顔料、蛍光顔料、パール顔料等が用いられる。
【００１１】
また、染料としては、例えば、アントラキノン系染料、トリフェニルメタン系染料、ジフェニルメタン系染料、キサンテン系染料等の油溶性染料が好ましく用いられる。
【００１２】
本発明において、着色剤は、それぞれに応じて、最適の割合で用いられるが、通常は、インキ組成物において、１〜２５重量％、好ましくは、４〜２０重量％の範囲で用いられる。着色剤の配合割合が高すぎるときは、得られるインキ組成物の粘度が高すぎて、筆記性が低下し、他方、着色剤の配合割合が少なすぎるときは、所要の濃度の筆跡を得ることができない。
【００１３】
本発明によるインキ組成物は、前記溶剤に樹脂が溶解せしめられている。本発明によれば、この樹脂は、スチレン−マレイン酸樹脂、エチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−アクリル樹脂、アクリル樹脂及びこれらの部分エステル化物から選ばれる少なくとも１種であって、その酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のものであり、特に好ましくは、１６０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲のものである。本発明によれば、特に、このような酸価を有するスチレン−マレイン酸樹脂又はスチレン−アクリル樹脂が好ましく用いられる。また、このような樹脂は、単独で、又は２種以上を組合わせて用いられる。
【００１４】
このような樹脂は、インキ組成物において、着色剤の溶剤中への溶解や分散を助け、また、得られるインキ組成物に適度の粘度を付与し、筆記面に対する接着性を高めて、筆記したとき、筆跡を筆記面に固定、定着させる働きをするのみならず、本発明によれば、このような樹脂を樹脂成分として、上記溶剤に溶解させることによって、本発明によるインキ組成物を速乾性としながら、筆跡の白化を防止することができる。
【００１５】
本発明において、このような樹脂は、インキ組成物において、通常、１〜２５重量％、好ましくは、５〜２０重量％の範囲で配合される。樹脂の配合割合が高すぎるときは、得られるインキ組成物の粘度が高すぎて、筆記性が低下する。しかし、樹脂の配合割合が低すぎるときは、得られるインキ組成物について、筆跡の白化を十分に防止することができず、更に、インキ組成物が粘度が低すぎて、筆記し難い。
【００１６】
本発明によるマーキングペンインキ組成物は、ペン先からキャップを外して、ペン先を長時間にわたって大気中に露出しても、ペン先の表面からの溶剤の揮散を抑えて、支障なく筆記することができるように、即ち、ペン先のドライアップを防止するために、上述した必須成分に加えて、脂肪酸ポリアミンポリアミド、ショ糖脂肪酸エステル、カルボン酸（特に、脂肪酸）トリグリセリド等を含んでいてもよい。このような添加剤は、インキ組成物において、通常、０．１〜５重量％の範囲で含まれる。
【００１７】
本発明によるインキ組成物は、必要に応じて、筆跡の筆記面への接着性を向上させるために、種々の界面活性剤を含んでいてもよい。この界面活性剤としては、従来より、油性マーキングペンインキ組成物に用いられているものであれば、特に、限定されるものではない。
【００１８】
本発明によるマーキングペンインキ組成物は、必要に応じて、更に、粘度調整剤、構造粘性付与剤、分散剤、乾燥性付与剤、酸化防止剤、防腐防かび剤等の種々の添加剤を適量含んでいてもよい。
【００１９】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。以下の実施例及び比較例において示すインキ組成物の成分の量は重量％にて表示されている。
【００２０】
0004606688.tif 000002
【００２１】
0004606688.tif 000003
【００２２】
0004606688.tif 000004
【００２３】
0004606688.tif 000005
【００２４】
0004606688.tif 000006
【００２５】
0004606688.tif 000007
【００２６】
0004606688.tif 000008
【００２７】
0004606688.tif 000009
【００２９】
比較例２
着色剤    キサンテン系赤色染料（保土谷化学（株）製スピロンレッ
ドＣＧＨ）                                           １８．０
溶剤      エタノール                                           ７２．０
樹脂      アルキルフェノール樹脂（荒川化学工業（株）製タマノー
ル５１０）                                           １０．０
【００３０】
比較例３
着色剤    ニグロシン染料（オリエント化学（株）製ヌビアン・ブラ
ックＰＣ−０８５０）                                   １．０
溶剤      エタノール                                           ８１．２
樹脂      アルキルフェノール樹脂（荒川化学工業（株）製タマノー
ル５１０）                                           １７．０
添加剤    ショ糖脂肪酸エステル（第一工業製薬（株）製ＤＫエステ
ルＦ−５０）                                           ０．３
脂肪酸トリグリセリド（（株）マルチケム製ＣＡ３４０．
２）                                                   ０．５
【００３１】
上記実施例及び比較例によるインキ組成物を中芯式マーキングペンに充填し、温度２０℃、相対湿度６５％の環境下でガラス板上に筆記し、筆跡の乾燥性と白化現象を調べた。筆跡の乾燥性は、筆記後、１０秒以下で乾燥したときを○、２０秒以下で乾燥したときを△、筆記後、乾燥に２０秒を越える時間を要したときを×とした。また、筆跡の白化現象については、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に筆記した筆跡が乾燥した後、その有無を目視にて調べて、筆跡に白化がみられないときを◎、筆跡に僅かに白化があるときを○、筆跡に白化があるが、目立たないときを△、筆跡の大部分に白化があるときを×とした。結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
0004606688.tif 000010
【００３３】
表１に示す結果から明らかなように、比較例１によるインキ組成物は、溶剤の一部として、難揮発性のジプロピレングリコールモノメチルエーテルを用いたので、白化は起こらないものの、乾燥性に劣る。比較例２及び３によるインキ組成物は、溶剤としてエタノールを用いたので、速乾性ではあるが、樹脂成分として、アルキルフェノール樹脂を用いたので、白化が生じる。
【００３４】
これに対して、本発明によるインキ組成物は、２０℃における飽和蒸気圧が８ｍｍＨｇ以上の揮発性溶剤を用いると共に、樹脂成分として、酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のスチレン−マレイン酸樹脂やスチレン−アクリル樹脂を用いるので、速乾性でありながら、筆跡に白化が生じ難く、好ましい態様によれば、速乾性でありながら、筆跡に白化が生じない。
【００３５】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、有機溶剤、着色剤及び上記有機溶剤に溶解させた樹脂を含む油性マーキングペンインキ組成物において、上記有機溶剤として飽和蒸気圧の高い揮発性のものを用いながら、上記樹脂として、上記有機溶剤に溶解すると共に、酸価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の特に選択したものを用いることによって、速乾性でありながら、白化現象が生じ難く、好ましい態様によれば、白化の生じない速乾性油性マーキングペンインキ組成物を得ることができる。