(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性部分と疎水性部分とからなるブロック共重合体を含み、
前記疎水性部分の末端が疎水性置換基に置換されている疎水性粒子の分散のための分散剤であって、
前記親水性部分は，下記化学式１の反復単位を有し，
【化１】
0004766298.tif 000010
・・・（化学式１）
前記化学式１中，
Ｒ１は，Ｈまたは炭素数１〜６のアルキル基であり，
Ｘは，Ｈ，  炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数１〜２０のアルケニル基，炭素数１〜２０のアルキニル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，  炭素数６〜２０のアリール基，炭素数２〜２０のヘテロアリール基または炭素数７〜２０のアリールアルキル基であり，
Ｙは，−ＯＡ，−ＣＯＯＡ，−ＳＯ２Ａ，−ＳＯ２ＮＨ２，−ＳＯ２ＮＨＣＯＴ１，−Ｔ２ＳＯ３Ａ，−ＳＯ３Ａ，−ＰＯ３ＮＨ２，−ＰＯ３Ａ２，−ＮＨ２または−Ｎ（Ｔ１）２を含み，ここで，Ａは，水素，アルカリ金属またはＱ１，Ｑ２，Ｑ３またはＱ４が，互いに無関係に水素，炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基であるＮ（Ｑ１）（Ｑ２）（Ｑ３）（Ｑ４）であり，Ｔ１は，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基または炭素数２〜２０のヘテロアリール基であり，Ｔ２は，炭素数１〜２０のアルキレン基，炭素数６〜２０のアリレン基または炭素数２〜２０のヘテロアリレン基であり，
ｍは，２〜１５０の整数であり，
前記疎水性部分は，下記化学式２の反復単位を有し，
【化２】
0004766298.tif 000011
・・・（化学式２）
前記化学式２中，
Ｒ２は，Ｈまたは炭素数１〜６のアルキル基であり，
Ｒ３は，  炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数１〜２０のアルケニル基，炭素数１〜２０のアルキニル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，  炭素数６〜２０のアリール基，  炭素数２〜２０のヘテロアリール基または  炭素数７〜２０のアリールアルキル基であり，
Ｚは，Ｈ，  炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数１〜２０のアルケニル基，炭素数１〜２０のアルキニル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，  炭素数６〜２０のアリール基，  炭素数２〜２０のヘテロアリール基または  炭素数７〜２０のアリールアルキル基であり，
ｎは，２〜１５０の整数であり，
前記疎水性置換基が、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、フリル基、ピリジニル基、キノリジニル基、シクロへキシル基、ピロリジニル基及びモルフォリニル基からなる群より選択されたいずれか一つであり，
前記水系分散剤は、前記疎水性粒子と２００ｎｍ未満である疎水性粒子／分散剤複合体を形成させることを特徴とする，水系分散剤。
【請求項２】
前記親水性部分は，アクリル酸，アクリル酸塩，マレイン酸無水物，スチレンスルホン酸ナトリウムおよびこれらの誘導体からなる群より選択された１種または２種以上を用いて形成された反復単位を有することを特徴とする，請求項１に記載の水系分散剤。
【請求項３】
前記疎水性部分は，メチルメタクリレート，ブチルメタクリレート，ラウリルメタクリレート，エチルアクリレート，ブチルアクリレート，アクリロニトリル，メタクリロニトリル，２−エチルヘキシルメタクリレート，３，３−ジメトキシプロピルアクリレート，３−メタクリルオキシプロピルアクリレート，２−アセトキシエチルメタクリレート，ｐ−トリルメタクリレート，２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルアクリレート，エチル２−シアノアクリレート，Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド，４−フルオロフェニルアクリレート，２−メタクリルオキシエチルアクリレート，プロピルビニルケトン，エチル２−クロロアクリレート，グリシジルメタクリレート，３−メトキシプロピルメタクリレート，フェニルアクリレート，２−（トリメチルシロキシ）エチルメタクリレート，２−（メチルシロキシ）エチルメタクリレート，アリルアクリレート，メタクリレート，エチレングリコールジアクリレート，ジエチレングリコールジアクリレート，グリセロルジアクリレート，グリセリルトリアクリレート，エチレングリコールジメタクリレート，およびヘキサメチレンジオールジアクリレートからなる群より選択された１種または２種以上を用いて形成された反復単位を有することを特徴とする，請求項１に記載の水系分散剤。
【請求項４】
前記ブロック共重合体は，親水性部分１０〜９０モル％と疎水性部分９０〜１０モル％とを含むことを特徴とする，請求項１に記載の水系分散剤。
【請求項５】
前記疎水性置換基は，前記分散剤の全重量に対して０．０５〜９０重量部の量で付着されていることを特徴とする，請求項１に記載の水系分散剤。
【請求項６】
前記ブロック共重合体の数平均分子量は，３００〜１２０，０００であることを特徴とする，請求項１に記載の水系分散剤。
【請求項７】
顔料粒子と、
分散剤と、
水性媒体と、を含む、インク組成物であって、
前記分散剤は，  親水性部分と疎水性部分とからなるブロック共重合体を含み，
前記疎水性部分の末端が疎水性置換基に置換されている疎水性粒子の分散のための分散剤であり，
前記親水性部分は，下記化学式１の反復単位を有し，
【化１】
0004766298.tif 000012
・・・（化学式１）
前記化学式１中，
Ｒ１は，Ｈまたは炭素数１〜６のアルキル基であり，
Ｘは，Ｈ，  炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数１〜２０のアルケニル基，炭素数１〜２０のアルキニル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，  炭素数６〜２０のアリール基，炭素数２〜２０のヘテロアリール基または炭素数７〜２０のアリールアルキル基であり，
Ｙは，−ＯＡ，−ＣＯＯＡ，−ＳＯ２Ａ，−ＳＯ２ＮＨ２，−ＳＯ２ＮＨＣＯＴ１，−Ｔ２ＳＯ３Ａ，−ＳＯ３Ａ，−ＰＯ３ＮＨ２，−ＰＯ３Ａ２，−ＮＨ２または−Ｎ（Ｔ１）２を含み，ここで，Ａは，水素，アルカリ金属またはＱ１，Ｑ２，Ｑ３またはＱ４が，互いに無関係に水素，炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基であるＮ（Ｑ１）（Ｑ２）（Ｑ３）（Ｑ４）であり，Ｔ１は，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基または炭素数２〜２０のヘテロアリール基であり，Ｔ２は，炭素数１〜２０のアルキレン基，炭素数６〜２０のアリレン基または炭素数２〜２０のヘテロアリレン基であり，
ｍは，２〜１５０の整数であり，
前記疎水性部分は，下記化学式２の反復単位を有し，
【化２】
0004766298.tif 000013
・・・（化学式２）
前記化学式２中，
Ｒ２は，Ｈまたは炭素数１〜６のアルキル基であり，
Ｒ３は，  炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数１〜２０のアルケニル基，炭素数１〜２０のアルキニル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，  炭素数６〜２０のアリール基，  炭素数２〜２０のヘテロアリール基または  炭素数７〜２０のアリールアルキル基であり，
Ｚは，Ｈ，  炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数１〜２０のアルケニル基，炭素数１〜２０のアルキニル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，  炭素数６〜２０のアリール基，  炭素数２〜２０のヘテロアリール基または  炭素数７〜２０のアリールアルキル基であり，
ｎは，２〜１５０の整数であり，
前記疎水性置換基が、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、フリル基、ピリジニル基、キノリジニル基、シクロへキシル基、ピロリジニル基及びモルフォリニル基からなる群より選択されたいずれか一つであり，
前記顔料粒子と前記分散剤は、２００ｎｍ未満である顔料粒子／分散剤複合体を形成させることを特徴とする，インク組成物  。
【請求項８】
前記顔料粒子は，有機物または無機物であることを特徴とする，請求項７に記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，水系で使用される顔料粒子などの疎水性粒子のための分散剤およびこれを含むインク組成物に係り，さらに詳細には，疎水性粒子に対する分散能に優れるとともに安定的な分散体を形成できる重合体分散剤およびこれを含むインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に，疎水性粒子が水性媒体に存在する水系においては，疎水性粒子は凝集する傾向がある。このような凝集を防止するために，水系に分散剤を添加することが行われている。
【０００３】
分散剤は，疎水性粒子が凝集または沈殿することを防止することができるだけでなく，疎水性粒子の粉砕過程中に疎水性粒子を小さなサイズに粉砕することを補助できるため，水系分散体を長期間保存する場合に，疎水性粒子の分散状態を安定的に維持させる役割を果たす。分散剤は，疎水性部分と親水性部分とをいずれも有し，疎水性部分は，疎水性粒子の表面に対して親和力を示す一方，親水性部分は，水によって溶媒和されることによって安定的な分散状態を維持させることができる。
【０００４】
分散剤を水系に添加する場合，親水性部分は，粒子の周囲に空間的な外郭を形成し，表面の負電荷または正電荷の電荷を高めて粒子が凝集されることを防止する一方，疎水性部分は，疎水性粒子の表面に分散剤を吸着させる。
【０００５】
親水性部分によって提供される空間的および静電気的な安定化は，それぞれの分散剤／疎水性粒子の複合体間の強力な相互的な斥力から発生する。このような斥力は，イオン性作用基を含む分散剤の親水性部分に起因し，これにより，それぞれの分散剤／疎水性粒子複合体が効果的に高い電荷を帯びる。イオン性作用基は，陽イオンまたは陰イオンであるが，一般的に，同種の電荷を有さなければならない。同種の電荷は，複合体を互いに反発させることによって，粒子の凝集を抑制する。
【０００６】
一方，水系内の疎水性粒子の長期的な分散安定性は，分散剤の安定的な吸着を必要とし，コスト面では，迅速な湿潤性（ｒａｐｉｄ  ｗｅｔｔｉｎｇ）を必要とする。
【０００７】
このような点から，重合体分散剤は，近年，水系を安定化させる分散剤として注目を浴びている。
【０００８】
3M
Inovative Properties Companyの特許文献１には，重合体電解質よりなる１個以上の末端重合性親水性部分に結合された非重合炭化水素部分より構成された疎水性部分を含む，水系内に疎水性粒子を分散させるための分散剤が開示されている。上記分散剤は，顔料粒子に吸着する疎水性部分が直鎖または分枝型の脂肪族部分であり，親水性部分が水溶性重合体であることを特徴とする。このような構造の分散剤は，疎水性部分が不足しているため，疎水性粒子との安定的な吸着を提供し難い。また，多くの分散剤が顔料に対して非常に選択的であるので，インクに使われる場合には，顔料の種類ごとに特定の分散剤を必要とする，という問題があった。
【０００９】
また，水系を安定化させる分散剤としては，疎水性部分と親水性部分とからなる共重合体分散剤も使用されている。
【００１０】
上記共重合体分散剤で，モノマーの配列は，合成方法によって変わりうる。異種のモノマーが一定の配列なしに重合されたランダム共重合体と，一の種類のモノマーよりなる部分と他の種類のモノマーよりなる部分とが結合されたブロック共重合体とがあるが，ブロック共重合体は，各モノマーからなる単一重合体の性質をかなりの部分維持している。
【００１１】
ランダム共重合体は，疎水性部分と親水性部分とが不規則に混合されており，疎水性粒子の表面に吸着しようとする性質が弱く，さらに，疎水性粒子が凝集されることを防止するのには，主に静電気的反発力に依存するため，ランダム共重合体からなる分散剤は，長期保存安定性の確保が難しい。一方，ブロック共重合体よりなる分散剤は，疎水性部分と親水性部分とのサイズを調節することによって，分散性能を極大化しうる。したがって，分散剤としては，ブロック共重合体の方がより効果的である。
【００１２】
ところが，従来の親水性モノマーと疎水性モノマーとからなるブロック共重合体を分散剤として利用する場合，ブロック共重合体のうち疎水性部分が顔料粒子に吸着されるが，この場合にも同様に，実際に顔料粒子と有効に接触する部分は，疎水性部分全体中の一部に過ぎないので，所望の吸着安定性が十分に得られない，という問題があった。
【００１３】
すなわち，従来のブロック共重合体よりなる分散剤は，疎水性粒子との安定的な吸着のために疎水性部分の鎖長が十分に確保されなければならないが，これは，疎水性部分を形成する部分のうち実際に疎水性粒子の表面への吸着に関与する部分が少ないか，またはその相互作用の程度が弱いためである。しかしながら，疎水性部分の鎖長を長くすると，分散液の粘度が増加するため，インク組成物をはじめとする水系の様々な物性および疎水性粒子の分散安定性を低下させてしまう，という問題があった。
【００１４】
したがって，疎水性粒子の表面と水性媒体との間で迅速に配列され，容易に脱着されず，かつ，急激な極性の変化にも十分な耐久性のある分散剤が要求されている。
【００１５】
【特許文献１】国際公開第００／３７１６８号パンフレット
【特許文献２】特開平７−２０７１７８号公報
【特許文献３】米国特許６，２６２，２０７号明細書
【特許文献４】米国特許６，１２７，４５３号明細書
【特許文献５】米国特許６，２５８，１５５号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
そこで，本発明は，このような問題に鑑みてなされたもので，その目的は，顔料粒子のような疎水性粒子に対する吸着力に優れ，かつ長期間の保存安定性に優れる水系分散剤およびこれを含むインク組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記課題を解決するために，本発明のある観点によれば，親水性部分と疎水性部分とからなるブロック共重合体を含み，前記疎水性部分の末端が疎水性置換基に置換されている疎水性粒子の分散のための水系分散剤であって、前記親水性部分は，下記化学式１の反復単位を有し，
【化１】
0004766298.tif 000002
・・・（化学式１）
前記化学式１中，Ｒ１は，Ｈまたは炭素数１〜６のアルキル基であり，Ｘは，Ｈ，  炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数１〜２０のアルケニル基，炭素数１〜２０のアルキニル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，  炭素数６〜２０のアリール基，炭素数２〜２０のヘテロアリール基または炭素数７〜２０のアリールアルキル基であり，Ｙは，−ＯＡ，−ＣＯＯＡ，−ＳＯ２Ａ，−ＳＯ２ＮＨ２，−ＳＯ２ＮＨＣＯＴ１，−Ｔ２ＳＯ３Ａ，−ＳＯ３Ａ，−ＰＯ３ＮＨ２，−ＰＯ３Ａ２，−ＮＨ２または−Ｎ（Ｔ１）２を含み，ここで，Ａは，水素，アルカリ金属またはＱ１，Ｑ２，Ｑ３またはＱ４が，互いに無関係に水素，炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基であるＮ（Ｑ１）（Ｑ２）（Ｑ３）（Ｑ４）であり，Ｔ１は，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基または炭素数２〜２０のヘテロアリール基であり，Ｔ２は，炭素数１〜２０のアルキレン基，炭素数６〜２０のアリレン基または炭素数２〜２０のヘテロアリレン基であり，ｍは，２〜１５０の整数であり，前記疎水性部分は，下記化学式２の反復単位を有し，
【化２】
0004766298.tif 000003
・・・（化学式２）
前記化学式２中，Ｒ２は，Ｈまたは炭素数１〜６のアルキル基であり，Ｒ３は，  炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数１〜２０のアルケニル基，炭素数１〜２０のアルキニル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，  炭素数６〜２０のアリール基，  炭素数２〜２０のヘテロアリール基または  炭素数７〜２０のアリールアルキル基であり，Ｚは，Ｈ，  炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数１〜２０のアルケニル基，炭素数１〜２０のアルキニル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，  炭素数６〜２０のアリール基，  炭素数２〜２０のヘテロアリール基または  炭素数７〜２０のアリールアルキル基であり，ｎは，２〜１５０の整数であり，前記疎水性置換基が、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、フリル基、ピリジニル基、キノリジニル基、シクロへキシル基、ピロリジニル基及びモルフォリニル基からなる群より選択されたいずれか一つであり，前記水系分散剤は、前記疎水性粒子と２００ｎｍ未満である疎水性粒子／分散剤複合体を形成させる分散剤が提供される。
【００２１】
また，上記親水性部分は，アクリル酸，アクリル酸塩，マレイン酸無水物，スチレンスルホン酸ナトリウムおよびこれらの誘導体からなる群より選択された１種または２種以上を用いて形成された反復単位を有するものであってもよい。
【００２５】
また，上記疎水性部分は，メチルメタクリレート，ブチルメタクリレート，ラウリルメタクリレート，エチルアクリレート，ブチルアクリレート，アクリロニトリル，メタクリロニトリル，２−エチルヘキシルメタクリレート，３，３−ジメトキシプロピルアクリレート，３−メタクリルオキシプロピルアクリレート，２−アセトキシエチルメタクリレート，ｐ−トリルメタクリレート，２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルアクリレート，エチル２−シアノアクリレート，Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド，４−フルオロフェニルアクリレート，２−メタクリルオキシエチルアクリレート，プロピルビニルケトン，エチル２−クロロアクリレート，グリシジルメタクリレート，３−メトキシプロピルメタクリレート，フェニルアクリレート，２−（トリメチルシロキシ）エチルメタクリレート，２−（メチルシロキシ）エチルメタクリレート，アリルアクリレート，メタクリレート，エチレングリコールジアクリレート，ジエチレングリコールジアクリレート，グリセロルジアクリレート，グリセリルトリアクリレート，エチレングリコールジメタクリレート，およびヘキサメチレンジオールジアクリレートからなる群より選択された１種または２種以上を用いて形成された反復単位を有するものであってもよい。
【００３０】
また，上記ブロック共重合体は，親水性部分１０〜９０モル％と疎水性部分９０〜１０モル％とを含むことが望ましい。疎水性部分が１０モル％より少なければ，疎水性粒子の吸着に必要な疎水性空間を確保し難く，９０モル％より多ければ，水性媒体に対する分散性が低下しうるためである。
【００３１】
また，上記疎水性置換基は，分散剤の全重量に対して０．０５〜９０重量部の量で付着されていることが望ましい。０．０５重量部より少なければ，疎水性置換基による粒子吸着の効果を得難く，９０重量部より多ければ，水性媒体に対する溶解度および分散性が低下するためである。
【００３２】
また，上記ブロック共重合体の数平均分子量は，３００〜１２０，０００であることが望ましい。
【００３３】
また，上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，顔料粒子と、
分散剤と、水性媒体と、を含む、インク組成物であって、分散剤は，  親水性部分と疎水性部分とからなるブロック共重合体を含み，疎水性部分の末端が疎水性置換基に置換されている疎水性粒子の分散のための分散剤であり，前記親水性部分は，下記化学式１の反復単位を有し，
【化１】
0004766298.tif 000004
・・・（化学式１）
前記化学式１中，Ｒ１は，Ｈまたは炭素数１〜６のアルキル基であり，Ｘは，Ｈ，  炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数１〜２０のアルケニル基，炭素数１〜２０のアルキニル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，  炭素数６〜２０のアリール基，炭素数２〜２０のヘテロアリール基または炭素数７〜２０のアリールアルキル基であり，Ｙは，−ＯＡ，−ＣＯＯＡ，−ＳＯ２Ａ，−ＳＯ２ＮＨ２，−ＳＯ２ＮＨＣＯＴ１，−Ｔ２ＳＯ３Ａ，−ＳＯ３Ａ，−ＰＯ３ＮＨ２，−ＰＯ３Ａ２，−ＮＨ２または−Ｎ（Ｔ１）２を含み，ここで，Ａは，水素，アルカリ金属またはＱ１，Ｑ２，Ｑ３またはＱ４が，互いに無関係に水素，炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基であるＮ（Ｑ１）（Ｑ２）（Ｑ３）（Ｑ４）であり，Ｔ１は，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基または炭素数２〜２０のヘテロアリール基であり，Ｔ２は，炭素数１〜２０のアルキレン基，炭素数６〜２０のアリレン基または炭素数２〜２０のヘテロアリレン基であり，ｍは，２〜１５０の整数であり，前記疎水性部分は，下記化学式２の反復単位を有し，
【化２】
0004766298.tif 000005
・・・（化学式２）
前記化学式２中，Ｒ２は，Ｈまたは炭素数１〜６のアルキル基であり，Ｒ３は，  炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数１〜２０のアルケニル基，炭素数１〜２０のアルキニル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，  炭素数６〜２０のアリール基，  炭素数２〜２０のヘテロアリール基または  炭素数７〜２０のアリールアルキル基であり，Ｚは，Ｈ，  炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数１〜２０のアルケニル基，炭素数１〜２０のアルキニル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，  炭素数６〜２０のアリール基，  炭素数２〜２０のヘテロアリール基または  炭素数７〜２０のアリールアルキル基であり，ｎは，２〜１５０の整数である，インク組成物が提供される。
【００３５】
また，上記顔料粒子は，有機物または無機物のいずれであってもよい。
【発明の効果】
【００３６】
本発明によれば，ブロック共重合体の疎水性部分の末端に疎水性粒子に強力に吸着する疎水性置換基を付着させることにより，顔料粒子のような疎水性粒子に対する吸着力に優れ，かつ長期間の保存安定性に優れる，水系分散剤およびこれを含むインク組成物を提供することができる。
【００３７】
したがって，本発明の水系分散剤は，水系内の顔料などの疎水性粒子および微粒子を分散させるために好適に使用されうる。特に，インクジェットプリンタ用として好適な顔料を分散させるために使用されうる。
【００３８】
また，本発明の分散剤を使用したインク組成物は，熱的安定性を示し，これを希釈させて調製したインクは，高画質の印刷画像を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３９】
以下に添付図面を参照しながら，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書および図面において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００４０】
本実施形態の分散剤は，親水性部分と疎水性部分とからなるブロック共重合体の疎水性部分の末端に，疎水性粒子の表面に強力に吸着されうる疎水性置換基が導入されていることを特徴とする。
【００４１】
また，本実施形態の分散剤は，ブロック共重合体の疎水性部分の鎖長を比較的短くした状態で，疎水性部分の末端を疎水性粒子に強力に吸着する疎水性置換基に置換することによって，疎水性部分を短鎖長に維持しつつ疎水性粒子との相互作用を極大化したものである。したがって，本実施形態の分散剤は，分子効率的に優秀な分散安定性を提供し，迅速な湿潤性を示す。また，基本骨格の共重合体は変えずに，疎水性粒子の表面に強力に吸着されうる疎水性置換基のみを変えることによって，特定の顔料に好適なように分散剤を容易に多様化および最適化できる，という長所がある。
【００４２】
親水性部分によって提供される空間的および静電気的な安定化は，それぞれの分散剤／疎水性粒子複合体間の強力な相互斥力により達成される。このような斥力は，イオン性作用基を含む親水性部分に起因し，これにより，それぞれの分散剤／粒子複合体が効果的に高い電荷を帯びることができる。イオン性作用基は，陽イオンまたは陰イオンであるが，一般的に同種の電荷を有することが望ましい。同種の電荷は，上記複合体を互いに反発させることによって粒子の凝集を抑制するからである。分散剤分子間の反発力は，少なくとも１年以上分散安定性を維持できる程度であることが望ましい。
【００４３】
ここで，本実施形態においては，上記親水性部分は，下記化学式１の反復単位を有する。
【００４４】
【化３】
0004766298.tif 000006
【００４５】
上記化学式１で，Ｒ１は，Ｈまたは炭素数１〜６のアルキル基であり，Ｘは，Ｈ，置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数１〜２０のアルケニル基，炭素数１〜２０のアルキニル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，置換または非置換の炭素数６〜２０のアリール基，置換または非置換の炭素数２〜２０のヘテロアリール基または置換または非置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基であり，Ｙは，−ＯＡ，−ＣＯＯＡ，−ＳＯ２Ａ，−ＳＯ２ＮＨ２，−ＳＯ２ＮＨＣＯＴ１，−Ｔ２ＳＯ３Ａ，−ＳＯ３Ａ，−ＰＯ３ＮＨ２，−ＰＯ３Ａ２，−ＮＨ２または−Ｎ（Ｔ１）２を含み，ここで，Ａは，水素，アルカリ金属またはＱ１，Ｑ２，Ｑ３またはＱ４が，互いに無関係に，水素，炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基であるＮ（Ｑ１）（Ｑ２）（Ｑ３）（Ｑ４）であり，Ｔ１は，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基または炭素数２〜２０のヘテロアリール基であり，Ｔ２は，炭素数１〜２０のアルキレン基，炭素数６〜２０のアリレン基または炭素数２〜２０のヘテロアリレン基であり，ｍは，２〜１５０の整数である。
【００４６】
親水性部分は，水性媒体内で電解質である。親水性部分を構成する親水性モノマーとしては，アクリル酸，アクリル酸塩，メタクリル酸，メタクリル酸塩，マレイン酸無水物およびスチレンスルホン酸塩ナトリウムからなる群より選択された１種以上であることが望ましく，このうち，特にメタクリル酸塩が望ましいが，上記の例に限定されない。
【００４７】
また，上記疎水性部分は，下記化学式２の反復単位を有する。
【００４８】
【化４】
0004766298.tif 000007
【００４９】
上記化学式２で，Ｒ２は，Ｈまたは炭素数１〜６のアルキル基であり，Ｒ３は，置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数１〜２０のアルケニル基，炭素数１〜２０のアルキニル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，置換または非置換の炭素数６〜２０のアリール基，置換または非置換の炭素数２〜２０のヘテロアリール基または置換または非置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基であり，Ｚは，Ｈ，置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数１〜２０のアルケニル基，炭素数１〜２０のアルキニル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，置換または非置換の炭素数６〜２０のアリール基，置換または非置換の炭素数２〜２０のヘテロアリール基または置換または非置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基であり，ｎは，２〜１５０の整数である。
【００５０】
上記疎水性部分を構成する疎水性モノマーの例としては，次のようなものがあるが，これらに限定されない。すなわち，上記疎水性モノマーは，例えば，メチルメタクリレート，ブチルメタクリレート，ラウリルメタクリレート，エチルアクリレート，ブチルアクリレート，アクリロニトリル，メタクリロニトリル，２−エチルヘキシルメタクリレート，３，３−ジメトキシプロピルアクリレート，３−メタクリルオキシプロピルアクリレート，２−アセトキシエチルメタクリレート，ｐ−トリルメタクリレート，２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルアクリレート，エチル２−シアノアクリレート，Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド，４−フルオロフェニルアクリレート，２−メタクリルオキシエチルアクリレート，プロピルビニルケトン，エチル２−クロロアクリレート，グリシジルメタクリレート，３−メトキシプロピルメタクリレート，フェニルアクリレート，２−（トリメチルシロキシ）エチルメタクリレート，２−（メチルシロキシ）エチルメタクリレート，アリルアクリレート，メタクリレート，エチレングリコールジアクリレート，ジエチレングリコールジアクリレート，グリセロルジアクリレート，グリセリルトリアクリレート，エチレングリコールジメタクリレート，およびヘキサメチレンジオールジアクリレートからなる群より選択された１種以上であることが望ましい。
【００５１】
本実施形態の分散剤は，共重合体のうち疎水性部分を短鎖長にすることによって，水性媒体に対する分散性を良好にするとともに，疎水性粒子との吸着力を良好に維持するものである。したがって，ブロック共重合体のうち疎水性部分の含量を疎水性粒子との吸着に必要な疎水性空間を確保するための最小限の量で調節することが望ましい。したがって，ブロック共重合体は，親水性部分が１０〜９０モル％，疎水性部分は９０〜１０モル％，さらに望ましくは８０〜２０モル％であることが有利である。疎水性部分が１０モル％より少なければ，疎水性粒子の吸着に必要な疎水性空間を確保し難く，９０モル％より多ければ，水性媒体に対する分散性が低下しうる。
【００５２】
本実施形態のブロック共重合体の疎水性部分の末端に導入される疎水性置換基は，置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基，置換または非置換の炭素数６〜２０のアリール基，置換または非置換の炭素数２〜２０のヘテロアリール基または置換または非置換の炭素数７〜２０のアリールアルキル基からなる群より選択された１種以上であることが望ましい。このうち，疎水性粒子との接触効率の面から，アリール基，ヘテロアリール基またはアリールアルキル基が特に望ましい。
【００５３】
上記非置換の炭素数１〜２０のアルキル基の具体的な例としては，メチル基，エチル基，プロピル基，イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基，ペンチル基，イソアミル基，ヘキシル基などがあるが，これらに限定されない。また，上記アルキル基中の一つ以上の水素原子は，ヒドロキシ基，ハロゲン，シアノ基，ニトロ基，アミノ基，イミノ基，イミジノ基，ヒドラジン基，ヒドラゾール基，アマイド基，スルホンアミド基，カルボキシル基もしくはその塩，リン酸基もしくはその塩，硫酸基もしくはその塩，チオール基，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数１〜２０のアルケニル基，炭素数１〜２０のアルキニル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数１〜２０のヘテロアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基，炭素数６〜２０のアリールアルキル基，炭素数２〜２０のヘテロアリール基，または炭素数２〜２０のヘテロアリールアルキル基に置換されうる。
【００５４】
炭素数６〜２０のアリール基としては，フェニル基，ナフチル基，テトラヒドロナフチル基等のような芳香族ラジカルを含む。上記アリール基は，ハロアルキレン基，アルキル基，アリール基，ニトロ基，ハロゲン，シアノ基，ヒドロキシ基，チオール基，アミノ基，イミノ基，アミジノ基またはアルコキシ基のような置換基を有しうる。
【００５５】
ヘテロアリール基は，Ｎ，Ｏ，ＰおよびＳからなる群より選択された１つ以上のヘテロ原子を含み，残りの環原子がＣである環原子数６〜２０の１環，２環または多環式芳香族有機化合物を意味する。上記ヘテロアリール基のうち一つ以上の水素原子は，ヒドロキシ基，ハロゲン，シアノ基，ニトロ基，アミノ基，イミノ，イミジノ，ヒドラジン，ヒドラゾール，アマイド基，スルホンアミド基，カルボキシル基もしくはその塩，リン酸基もしくはその塩，硫酸基もしくはその塩，チオール基，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数１〜２０のアルケニル基，炭素数１〜２０のアルキニル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数１〜２０のヘテロアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基，炭素数６〜２０のアリールアルキル基，炭素数２〜２０のヘテロアリール基，または炭素数２〜２０のヘテロアリールアルキル基に置換可能である。
【００５６】
アリールアルキル基は，炭素数が２〜１４であるアルキル基の末端に，上述したようなアリール基またはヘテロアリール基が含まれている置換基を意味する。この時，アルキル基，アリール基またはヘテロアリール基の一つ以上の水素原子は，ヒドロキシ基，ハロゲン，シアノ基，ニトロ基，アミノ基，イミノ，イミジノ，ヒドラジン，ヒドラゾール，アマイド基，スルホンアミド基，カルボキシル基もしくはその塩，リン酸基もしくはその塩，硫酸基もしくはその塩，チオール基，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数１〜２０のアルケニル基，炭素数１〜２０のアルキニル基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数１〜２０のヘテロアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基，炭素数６〜２０のアリールアルキル基，炭素数２〜２０のヘテロアリール基，または炭素数２〜２０のヘテロアリールアルキル基に置換可能である。
【００５７】
上記疎水性置換基は，フェニル基，ナフチル基，フェナントリル基，フリル基，ピリジニル基，キノリジニル基，シクロへキシル基，ピロリジニル基およびモルフォリニル基からなる群より選択されたいずれか一つであることがさらに望ましい。
【００５８】
上記疎水性置換基は，上記分散剤の全重量に対して０．０５〜９０重量部の量で結合していることが望ましい。０．０５重量部より少なければ，疎水性置換基による粒子吸着の効果を得難く，９０重量部より多ければ，水性媒体に対する溶解度および分散性が低下するためである。
【００５９】
本実施形態の分散剤は，上記疎水性置換基を有していることにより，疎水性粒子の表面に対して，より強力な吸着力を備えることができる。一般的に，分散剤によって得られる疎水性粒子との疎水性相互作用の程度は，メチレンまたは芳香族基のような疎水性置換基での作用基の数に依存している。疎水性置換基およびこれらの作用基は，得られた分散剤の物理化学的特性が，安定化される特定の分散物に対応して選択できる。疎水性置換基は，π−π，酸−塩基，水素結合，双極子，イオン結合またはファンデルワールス相互作用を通じて疎水性粒子の表面に空気や溶媒の代わりに吸着されて，粒子どうしが衝突した場合にも吸着状態を維持することができる。
【００６０】
本実施形態の分散剤は，分散物の組成，最も重要なのは，分散される疎水性粒子の物性に合せて選択されうる。特定の親水性部分，疎水性部分，および疎水性置換基は，親水性と疎水性との均衡の面から最適になるように調節されうる。
【００６１】
分散剤は，疎水性粒子の性質によって選択されうるが，例えば，疎水性粒子が板状構造を有する場合には，板状を有する化合物で疎水性部分の末端を置換させる。また，疎水性粒子のサイズが小さい場合には，小さな化合物で，疎水性粒子が大きい場合には，大きい化合物で疎水性末端を置換することによって，疎水性粒子に対する吸着効率を最適に調節できる。
【００６２】
また，分散される顔料が同一であっても，各顔料粒子の表面における物理化学的性質は異なる場合があるので，分散の効率性および長期保存安定性の極大化のためには，２種以上の疎水性置換基で疎水性部分の末端を置換させるか，または２種以上の分散剤を同時に使用することもできる。
【００６３】
分散剤の分子量は，３００，０００以下，望ましくは２００，０００以下，さらに望ましくは１５０，０００以下であり，３００〜１２０，０００の範囲に属することが最も望ましい。分散剤の設計および合成は，究極的には，直径が２５０ｎｍ未満，望ましくは２００ｎｍ未満，最も望ましくは１００〜１５０ｎｍである疎水性粒子／分散剤複合体の安定的なコロイド性分散物を形成させることが望ましい。
【００６４】
本実施形態の分散剤は，親水性モノマー，疎水性モノマーおよび重合開始剤を使用してブロック共重合体を製造した後，ここに疎水性化合物を添加して疎水性部分の末端を上記疎水性化合物に置換させて製造することができる。
【００６５】
この時，親水性モノマーと反応する重合開始剤の量を変化させて親水性部分の長さを変化させることができる。すなわち，重合開始剤の濃度を高めるほど，親水性部分の長さを短くすることができる。重合開始剤が親水性モノマーと反応して親水性部分の重合が完了すると，重合体鎖状の反応作用基は，疎水性部分を形成する疎水性モノマーと反応してブロック共重合体を形成する。
【００６６】
ブロック共重合体の合成方法としては，ＧＴＰ（Ｇｒｏｕｐ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ），ＡＴＰ（Ａｔｏｍ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）または陰イオン重合などの通常の重合方法を使用できる。このうち，ＧＴＰ法は，多様なアクリル系単量体に適用可能であり，比較的温和な反応条件で溶液重合を通じて様々な商業的に有用な重合体製品を作れるので，効率面で望ましい。
【００６７】
上記のように，通常のブロック共重合体の製造方法によって製造されたブロック共重合体に疎水性化合物を反応させることによって，ブロック共重合体の疎水性部分の末端が上記疎水性化合物に置換された本実施形態の分散剤を得ることができる。
【００６８】
また，本実施形態によれば，親水性部分と疎水性部分とからなるブロック共重合体の疎水性部分の末端に疎水性置換基が付着した分散剤を含むインク組成物を提供することができる。本実施形態のインク組成物は，インクジェットプリンタおよびそれ以外のプリンタ用インクの製造に使用されうる。
【００６９】
本実施形態によるインク組成物は，本実施形態による分散剤以外に，顔料，水性媒体，吸湿性または顔料安定化機能のある添加剤などを含んでいてもよい。
【００７０】
上記インク組成物に使用されうる顔料は，有機顔料または無機顔料のいずれも使用可能であり，黒色，青緑色，黄色，紫紅色，赤色，青色，緑色および白色顔料などが使用されうるが，これらに限定されない。黒色顔料としては，カーボンブラックが代表的である。本実施形態に使用するのに適したカーボンブラックの選択は，表面酸化の考慮，顔料の黒度に主に依存している。酸性顔料や表面処理された顔料は，強力な分散剤の吸着のための適切な相互作用の位置を提供することができる。黒度が高い顔料は，高画質の印刷画像を提供することができる。
【００７１】
青緑色の顔料としては，例えば，銅フタロシアネート，黄色顔料としては，例えば，ニッケルアゾ化合物，紫紅色顔料としては，例えば，キナクリドンを使用できる。
【００７２】
顔料粒子分散物の安定性は，分散剤と顔料粒子との引力が顔料粒子どうしの引力より強い場合には，特に高温でも強化されうる。
【００７３】
通常は，顔料粒子は，単一の分散剤の分子ではなく，複数の分散剤の分子層を有する。これは，分散剤の疎水性置換基部分が顔料粒子に吸着される場合には，それが第２分散剤分子の吸着を容易にし，この現象は，吸着された分散剤層の厚さが平衡に達するまで続くためである。
【００７４】
顔料粒子の含量は，インク組成物１００重量部を基準として０．１〜２０重量部，特に０．５〜１５重量部が望ましい。
【００７５】
水性媒体としては，水を単独に使用するか，または１種以上の有機溶媒を混合して使用できる。この時，有機溶媒の総量は，インク組成物１００重量部に対して２〜５０重量部であることが望ましい。このように，水性媒体として有機溶媒を共に使用すれば，インク組成物の粘度および表面張力を好適な範囲に調節できる。
【００７６】
上記有機溶媒としては，特に制限されないが，例えば，メチルアルコール，エチルアルコール，ｎ−プロピルアルコール，イソプロピルアルコール，ｎ−ブチルアルコール，ｓｅｃ−ブチルアルコール，ｔ−ブチルアルコール，イソブチルアルコールなどのアルコール類と，アセトン，メチルエチルケトン，ジアセトンアルコールなどのケトン類と，エチルアセテート，エチルラクテートなどのエステル類と，エチレングリコール，ジエチレングリコール，トリエチレングリコール，プロピレングリコール，ブチレングリコール，１，４−ブタンジオール，１，２，４−ブタントリオール，１，５−ペンタンジオール，１，２−へキサンジオール，１，６−へキサンジオール，１，２，６−へキサントリオール，へキシレングリコール，グリセロル，グリセロルエトキシレート，トリメチロールプロパンエトキシレートなどの多価アルコール類と，エチレングリコールモノメチルエーテル，エチレングリコールモノエチルエーテル，ジエチレングリコールメチルエーテル，ジエチレングリコールエチルエーテル，トリエチレングリコールモノメチルエーテル，トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどの低級アルキルエーテルと，２−ピロリドン，Ｎ−メチル−２−ピロリドン，カプロラクタムなどの含窒素化合物と，ジメチルスルホキシドと，テトラメチレンスルホンと，チオグリコールとからなる群より選択された炭化水素溶媒を使用することができる。
【００７７】
また，本実施形態のインク組成物は，粘度調節剤，湿潤剤，界面活性剤，金属酸化物などの添加剤をさらに含んでいてもよい。
【００７８】
上記界面活性剤は，インク組成物の表面張力を調節してノズルでのジェッティング性能を安定化させる役割を果たす。このような機能を行う界面活性剤としては，陰イオン性界面活性剤や非イオン性界面活性剤を使用できる。
【００７９】
界面活性剤の含量は，通常は，インク組成物１００重量部を基準として０．１〜５．０重量部である。
【００８０】
上記粘度調節剤は，円滑なジェッティングが維持されうるように粘度を調節する物質であり，ポリビニルアルコール，カゼイン，カルボキシメチルセルロースのうち選択された一つを使用することができる。ここで，粘度調節剤の含量は，インク組成物１００重量部を基準として０．１〜５．０重量部であることが望ましい。
【００８１】
本実施形態のインク組成物は，酸または塩基をさらに含みうる。酸または塩基は，溶媒に対する湿潤剤の溶解度を向上させ，顔料を安定化させる役割を果たす。酸または塩基の含量は，インク組成物１００重量部を基準として０．１〜２０重量部が望ましい。
【００８２】
次に，上述したような組成を有するインク組成物を製造する方法について説明する。
【００８３】
まず，水性媒体に，本実施形態の分散剤に分散された顔料分散物，粘度調節剤，界面活性剤などを付加して混合した後，攪拌器で十分に攪拌して均一な状態に調製する。次いで，得られた結果物をフィルタを通過させて濾過することによって，本実施形態によるインク組成物を得る。通常，顔料：分散剤の重量比は，３：２〜３：１である。
【００８４】
上記顔料分散物の加工のために多様な加工技法を利用できる。このような技術のうち一つは，混合および粒子の脱凝集のために超音波エネルギーを利用することである。さらに他の技術は，ボール粉砕器，砂粉砕器または摩滅器のような媒体粉砕器を利用することである。媒体粉砕器は，顔料分散物に顔料粒子の凝集を破壊する高強度の微細せん断およびキャスケーディングを加えることによって好適な顔料分散物を得ることができる。しかし，媒体粉砕器加工システムは，度々媒体摩耗生成物が汚染されるなどの短所を有する。また，媒体粉砕器内の流速が一定レベルより高まる場合，得られた粉砕物および分散物は不均一になり，材料の相当部分が十分に加工されていない状態で水系から離脱してしまう。
【実施例】
【００８５】
以下，実施例を通じて本発明をさらに詳細に説明するが，下記実施例は本発明を説明するためのものであり，本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８６】
顔料分散物から作ったインク組成物を適当な濃度で希釈してインクジェットプリンタに適用して一般複写用紙上に画像を印刷した後に性能を評価した。
【００８７】
＜評価方法＞
このような性能の評価は，以下のように，分散剤の分子量，保存安定性，光学密度，耐水性，耐摩擦スメアリング性，吐出性およびプリンタヘッドの信頼性を測定することにより行った。
【００８８】
（分散剤の分子量）
分散剤の分子量は，Ｗａｔｅｒｓ  Ｃｏ．製の商標名ＵＬＴＲＡＨＹＤＲＯＧＥＬ（ミルフォード所在，マリランド州，米国）の下に市販されているゲル浸透クロマトグラフィを利用して溶離させることによって測定した。多様な分子量のポリスチレン標準を基準に使用して分子量および分子量の分布度を測定した。
【００８９】
（保存安定性）
顔料分散物を含むインク組成物を５〜２０重量％の固体濃度で調製した。なお，ここでいう固体には，顔料，界面活性剤，および補助分散剤などのその他の不揮発性添加剤を含む。分散および濾過を行った後，得られたインク組成物をガラスバイアルに保存した後，開口部を密封して６０℃のオーブン中で２ヶ月間攪拌せずに放置した。放置後，インク組成物のうち顔料分散物の直径を超微粒子分析器（Ｈｏｒｉｂａ  Ｌｔｄ．，商標名ＬＡ−９１０）で測定して，下記の基準によって評価した。
○：１５０ｎｍ未満
△：１５０〜２５０ｎｍ
×：２５０ｎｍ超過
【００９０】
（光学密度）
光学密度測定器（Ｍａｃｂｅｔｈ社，ＴＲ−１２２４）を利用して印刷物の光学密度を測定して，平均光学密度を下記の基準によって評価した。
○：１．０以上
△：０．９〜１．０
×：０．９未満
【００９１】
（耐水性）
画像を印刷してから１時間経過した後，印刷物を水に担持した時にインク組成物成分が水に再び溶解される程度を調べるために，水に担持した前後の光学密度の変化を測定した。
○：光学密度の変化が１０％未満
△：光学密度の変化が１０〜３０％
×：光学密度の変化が３０％を超過
【００９２】
（耐摩擦スメアリング性）
印刷してから１時間経過した後，印刷物をＦｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏ．製のラテックス検査グローブを着用した指で擦ってスメアリングされるか否かを判断した。
○：スメアリングがない
△：スメアリングが少し発生する
×：酷くスメアリングされる
【００９３】
（吐出性）
インク組成物を既存のインクジェットプリンタのインクカートリッジ容器に収納した状態で印刷を実施して，印刷可能か否かを測定した。
○：吐出がよくなされる
×：ノズル詰まりによって印刷されない
【００９４】
（プリンタヘッドの信頼性）
一つのインクカートリッジに５００ｍｌ以上のインクを使用した時，プリンタヘッドにコゲーション（ｃｏａｇｕｌａｔｉｏｎ）が発生するか否かを顕微鏡を利用して調べた。
○：コゲーションが発生しない
×：コゲーションが発生する
【００９５】
下記の実施例で使われる全ての材料は，特に言及がなければ，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ｗｉｓｋｏｎｎｓｉｎ，米国）から購入したものである。
【００９６】
＜製造例：分散剤の合成＞
（製造例１：ＭＭＡ／ＭＡＡ／／ＭＭＡ−モルフォリンブロック共重合体（分散剤Ａ））
ＴＨＦ６ｍｌと重合開始剤ジメチルケテンメチルトリメチルシリルアセタール１４．３ｍｌとをアルゴンガス雰囲気下で混合して３０分間攪拌した。触媒としてテトラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゼン０．６１ｇをアセトニトリル１ｍｌに溶解させて添加し，２時間攪拌した。次いで，ＴＨＦ１０ｍｌに溶解させたトリメチルシリルメタクリレート２９．６ｍｌとメチルメタクリレート４．７ｍｌとを滴加した。２時間反応させた後，ＴＨＦ５ｍｌに溶解させたメチルメタクリレート９．４ｍｌを徐々に添加した。３時間反応させた後，疎水性部分の末端を置換するためにＮ−ホルミルモルフォリン５．４ｇを加えた。１２時間攪拌させた後，メタノール１４０ｍｌを加えて６時間加熱還流させた後に減圧下で溶媒を除去した。得られた固体を真空オーブンで２４時間乾燥させて白色のＭＭＡ／ＭＡＡ／／ＭＭＡ−モルフォリンブロック共重合体粉末（分散剤Ａ）を得た。
【００９７】
（製造例２：ＭＭＡ／ＭＡＡ／／ＭＭＡ−ナフタレンブロック共重合体（分散剤Ｂ））
Ｎ−ホルミルモルフォリンの代わりに２−ブロモメチルナフタレン１０．３ｇを使用したことを除いては，上記製造例１と同じ方法で分散剤Ｂを製造した。
【００９８】
（製造例３：ＥＨＭＡ／ＭＡＡ／／ＥＨＭＡ−４−メトキシフェニルブロック共重合体（分散剤Ｃ））
ＴＨＦ７ｍｌと重合開始剤ジメチルケテンメチルトリメチルシリルアセタール１６ｍｌとをアルゴンガス雰囲気下で混合して３０分間攪拌した。触媒としてテトラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゼン０．６４ｇをアセトニトリル１ｍｌに溶解させて添加し，２時間攪拌した。次いで，ＴＨＦ１０ｍｌに溶解させたトリメチルシリルメタクリレート５３．１ｍｌと２−エチルヘキシルメタクリレート４．９ｍｌとを滴加した。２時間反応させた後，ＴＨＦ５ｍｌに溶解させた２−エチルヘキシルメタクリレート９．８ｍｌを徐々に添加した。３時間反応させた後，疎水性部分の末端を置換するために４−メトキシベンズアルデヒド７．６ｇを加えた。１２時間攪拌させた後，メタノール１２０ｍｌを加えて６時間加熱還流させた後に減圧下で溶媒を除去した。得られた固体を真空オーブンで２４時間乾燥させて薄い黄色のＥＨＭＡ／ＭＡＡ／／ＥＨＭＡ−４−メトキシフェニルブロック共重合体粉末（分散剤Ｃ）を得た。
【００９９】
（製造例４：ＥＨＭＡ／ＭＡＡ／／ＥＨＭＡ−フェナントレンブロック共重合体（分散剤Ｄ））
４−メトキシベンズアルデヒドの代わりにフェナントレン−９−カルボキシアルデヒド９．６ｇを使用したことを除いては，上記製造例３と同じ方法で分散剤Ｄを製造した。
【０１００】
（製造例５：ＢＭＡ／ＭＡＡ／／ＢＭＡ−４−ヒドロキシフェニルブロック共重合体（分散剤Ｅ））
ＴＨＦ４ｍｌと重合開始剤ジメチルケテンメチルトリメチルシリルアセタール１０．１ｍｌとをアルゴンガス雰囲気下で混合して３０分間攪拌した。触媒としてテトラブチルアンモニウム−クロロベンゾエート０．３３ｇをアセトニトリル１ｍｌに溶解させて添加し，２時間攪拌した。次いで，ＴＨＦ８ｍｌに溶解させたトリメチルシリルメタクリレート単量体３６．５ｍｌおよびｎ−ブチルメタクリレート３．５ｍｌを滴加して２時間反応させた後，ＴＨＦ４ｍｌに溶解させたｎ−ブチルメタクリレート７ｍｌを徐々に添加した。３時間反応させた後，末端基を導入するために４−アセトキシベンズアルデヒド７．６ｇを加えた。１２時間攪拌させた後，メタノール１５０ｍｌを添加して６時間加熱還流させた後に減圧下で溶媒を除去した。得られた固体を３ＮＮａＯＨ水溶液２００ｍｌに完全に溶解させた後に濾紙を用いて濾過した。その後，ＨＣｌ水溶液を添加して生成された沈殿物を濾過および洗浄した。得られた固体を真空オーブンで２４時間乾燥させて薄い黄色のＢＭＡ／ＭＡＡ／／ＢＭＡ−４−ヒドロキシフェニルブロック共重合体粉末（分散剤Ｅ）を得た。
【０１０１】
（製造例６：ＥＭＡ／ＭＡＡ／／ＥＭＡ−フランブロック共重合体（分散剤Ｆ））
ＴＨＦ３ｍｌと重合開始剤ジメチルケテンメチルトリメチルシリルアセタール８．７ｍｌとをアルゴンガス雰囲気下で混合して３０分間攪拌した。触媒としてテトラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾエート０．３３ｇをアセトニトリル１ｍｌに溶解させて添加し，２時間攪拌した。次いで，ＴＨＦ６ｍｌに溶解させたトリメチルシリルメタクリレート２３．３ｍｌとエチルメタクリレート２．８ｍｌとを滴加した。２時間反応させた後，ＴＨＦ３ｍｌに溶解させたエチルメタクリレート５．６ｍｌを徐々に添加した。３時間反応させた後，疎水性部分の末端を置換させるために２−フラルデヒド４．５ｇを加えた。１２時間攪拌させた後，メタノール１００ｍｌを加えて６時間加熱還流させた後に減圧下で溶媒を除去した。得られた固体を真空オーブンで２４時間乾燥させて白色のＥＭＡ／ＭＡＡ／／ＥＭＡ−フランブロック共重合体粉末（分散剤Ｆ）を得た。
【０１０２】
（製造例７：ＥＭＡ／ＭＡＡ／／ＥＭＡ−ピリジンブロック共重合体（分散剤Ｇ））
２−フラルデヒドの代わりに２−ピリジンカルボキシアルデヒド５．０ｇを使用したことを除いては，上記製造例６と同じ方法で分散剤Ｇを製造した。
【０１０３】
（製造例８：ＬＭＡ／ＭＡＡ／／ＬＭＡ−シクロヘキシルブロック共重合体（分散剤Ｈ））
ＴＨＦ５ｍｌと重合開始剤ジメチルケテンメチルトリメチルシリルアセタール１３．５ｍｌをアルゴンガス雰囲気下で混合して３０分間攪拌した。触媒としてテトラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾエート０．５３ｇをアセトニトリル１ｍｌに溶解させ添加して２時間攪拌した。次いで，ＴＨＦ１０ｍｌに溶解させたトリメチルシリルメタクリレート４７．３ｍｌとラウリルメタクリレート３．５ｍｌとを滴加した。２時間反応させた後，ラウリルメタクリレート７ｍｌをＴＨＦ５ｍｌに溶解させて徐々に添加した。３時間反応させた後，疎水性部分の末端を置換するためにＴＨＦ５ｍｌに溶解させたシクロヘキサンカルボアルデヒド５．２ｇを加えた。１２時間攪拌させた後，メタノール１５０ｍｌを加えて６時間加熱還流させた後に減圧下で溶媒を除去した。得られた固体を真空オーブンで２４時間乾燥させて白色のＬＭＡ／ＭＡＡ／／ＬＭＡ−シクロへキシルブロック共重合体粉末（分散剤Ｈ）を得た。
【０１０４】
（製造例９：ＬＭＡ／ＭＡＡ／／ＬＭＡ−ピロリジンブロック共重合体（分散剤Ｉ））
シクロヘキサンカルボアルデヒドの代わりにＮ−ホルミルピロリジン４．６ｇを使用したことを除いては，上記製造例８と同じ方法で分散剤Ｉを製造した。
【０１０５】
分散剤の分子量は，ゲル浸透クロマトグラフィ（Ｗａｔｅｒｓ  Ｃｏｒｐ．製，商標名ＵＬＴＲＡＨＹＤＲＯＧＥＬ）を利用して溶離させることによって測定した。多様な分子量のポリスチレン標準を基準に使用して分子量および分子量の分布度を測定した。
【０１０６】
上記製造例１〜９で得たブロック共重合体粉末（分散剤Ａ〜Ｉ）の分子量および多分散性指数を下記の表１に示した。
【０１０７】
【表１】
0004766298.tif 000008
【０１０８】
上記表１で，Ｍｗは重量平均分子量であり，Ｍｎは数平均分子量であり，ＰＤＩは多分散性指数である。
【０１０９】
分散剤の性能を評価するために通常の方法でインク組成物を製造した。
【０１１０】
各インク組成物に該当する成分を室温および高せん断条件下の圧力でＶＭＡ−ＧＥＴＭＡＮＮ  ＧｍｂＨ（Ｒｅｉｃｈｓｈｏｆ所在，ドイツ）により市販されているＤｉｓｐｅｒｍａｔ（モデル名：ＣＶ）内で粉砕した。この粉砕器のモータは，最大速度が２０，０００ｒｐｍであったが，本実施例において粉砕する場合には約５，０００ｒｐｍ以下の速度を利用した。このように得た濃縮物は，粉砕し難い高粘度ペーストの形成を避けるために，固体含量が１５〜２０重量％であることが望ましい。
【０１１１】
（実施例１）
製造例１の分散剤Ａ  ５．５ｇを水５０ｇに懸濁させ，アンモニア水２．５ｇを添加して分散剤Ａを溶解させた。カーボンブラック（ＦＷ２００：Ｄｅｇｕｓｓａ社）顔料１５ｇと０．３ｍｍのジルコニウムビード１００ｇとを添加した後，この混合物を２時間高速粉砕した。上記顔料分散液をグリセリン／水（１０／９０）混合物で希釈して固体含量が約４重量％であるインクを得た。
【０１１２】
（実施例２）
製造例２の分散剤Ｂ  ３．９ｇを水５０ｇに懸濁させ，エタノールアミン２．０ｇを添加して分散剤Ｂを溶解させた。アゾメチオン（Ｐｉｇｍｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ：ＢＡＳＦ社）顔料１３ｇと０．３ｍｍのジルコニウムビード１００ｇとを添加した後，この混合物を２時間高速粉砕した。この顔料分散液をＩＰＡ／ＥＧ／水（５／７／８８）混合物で希釈して固体含量が約５重量％であるインクを得た。
【０１１３】
（実施例３）
製造例３の分散剤Ｃ  ６．３ｇを水５０ｇに懸濁させ，トリエタノールアミン３．２ｇを添加して分散剤Ｃを溶解させた。キンドマゼンタ（Ｑｕｉｎｄｏ  Ｍａｇｅｎｔａ：Ｍｏｂａｙ社）顔料１２．５ｇと０．３ｍｍのジルコニウムビード１００ｇとを添加した後，この混合物を２時間高速粉砕した。この顔料分散液を１，５−ペンタンジオール／水（１２／８８）混合物で希釈して固体含量が約４重量％であるインクを得た。
【０１１４】
（実施例４）
製造例４の分散剤Ｄ  ７．２ｇを水５０ｇに懸濁させ，エタノールアミン２．１ｇを添加して分散剤Ｄを溶解させた。ヘリオゲンブルーＬ６９０１Ｆ（Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  ｂｌｕｅ  Ｌ６９０１Ｆ：ＢＡＳＦ社）顔料１６ｇと０．３ｍｍのジルコニウムビード１００ｇとを添加した後，この混合物を２時間高速粉砕した。この顔料分散液をＩＰＡ／水（１０／９０）混合物で希釈して固体含量が約４重量％であるインクを得た。
【０１１５】
（実施例５）
製造例５の分散剤Ｅ  ４．１ｇを水５０ｇに懸濁させ，アンモニア水１．８ｇを添加して分散剤Ｅを溶解させた。カーボンブラック（Ｒａｖｅｎ  １１７０：Ｃｏｌｕｍｂｉａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）顔料１３ｇと０．３ｍｍのジルコニウムビード１００ｇとを添加した後，この混合物を２時間高速粉砕した。この顔料懸濁液をＩＰＡ／水（１５／８５）混合物で希釈して固体含量が約４重量％であるインクを得た。
【０１１６】
（実施例６）
製造例６の分散剤Ｆ  ２．１ｇと製造例７の分散剤Ｇ  ３．６ｇとを水５０ｇに懸濁させ，トリエタノールアミン３．８ｇを添加して分散剤Ｆおよび分散剤Ｇを溶解させた。クロモフタルイエロー（Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ：Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社）顔料１５ｇと０．３ｍｍのジルコニウムビード１００ｇとを添加した後，この混合物を２時間高速粉砕した。この顔料懸濁液をＩＰＡ／水（１０／９０）混合物で希釈して固体含量が約５重量％であるインクを得た。
【０１１７】
（実施例７）
製造例８の分散剤Ｈ  ５．０ｇを水５０ｇに懸濁させ，アンモニア水１．８ｇを添加して分散剤Ｈを溶解させた。二酸化チタン（ＴｉＯ２  Ｒ−９０２：Ｄｕｐｏｎｔ社）顔料１０ｇと０．３ｍｍのジルコニウムビード１００ｇとを添加した後，この混合物を２時間高速粉砕した。この顔料懸濁液を１，５−ペンタンジオール／水（１０／９０）混合物で希釈して固体含量が約５重量％であるインクを得た。
【０１１８】
（実施例８）
製造例９の分散剤Ｉ  ４．５ｇを水５０ｇに懸濁させ，エタノールアミン２．２ｇを添加して分散剤Ｉを溶解させた。二酸化チタン（ＴｉＯ２  Ｒ−９０２：Ｄｕｐｏｎｔ社）顔料１０ｇと０．３ｍｍのジルコニウムビード１００ｇとを添加した後，この混合物を２時間高速粉砕した。この顔料懸濁液を１，５−ペンタンジオール／水（１０／９０）混合物で希釈して固体含量が約５重量％であるインクを得た。
【０１１９】
（比較例１）
分散剤としてメチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（Ｍｎ〜１５，０００：Ａｌｄｒｉｃｈ社）５．５ｇを水５０ｇに懸濁させ，アンモニア水２．１ｇを添加して上記分散剤（メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体）を溶解させた。カーボンブラック（ＦＷ２００：Ｄｅｇｕｓｓａ社）顔料１５ｇと０．３ｍｍのジルコニウムビード１００ｇとを添加した後，この混合物を２時間高速粉砕した。この顔料分散液をグリセリン／水（１０／９０）混合物で希釈して固体含量が約４重量％であるインクを得た。
【０１２０】
（比較例２）
分散剤としてスチレン／マレイン酸無水物共重合体（Ｍｎ  １，６００：Ａｃｒｏｓ社）５．３ｇを水５０ｇに懸濁させ，トリエタノールアミン２．８ｇを添加して上記分散剤（スチレン／マレイン酸無水物共重合体）を溶解させた。キンドマゼンタ（Ｑｕｉｎｄｏ  Ｍａｇｅｎｔａ：Ｍｏｂａｙ社）顔料１２．５ｇと０．３ｍｍのジルコニウムビード１００ｇとを添加した後，この混合物を２時間高速粉砕した。この顔料分散液を１，５−ペンタンジオール／水（１２／８８）混合物で希釈して固体含量が約４重量％であるインクを得た。
【０１２１】
（比較例３）
分散剤としてｔ−ブチルアクリレート／エチルアクリレート／メタクリル酸共重合体５．２ｇを水５０ｇに懸濁させ，アンモニア水１．４ｇを添加して上記分散剤（ｔ−ブチルアクリレート／エチルアクリレート／メタクリル酸共重合体）を溶解させた。カーボンブラック（Ｒａｖｅｎ  １１７０：Ｃｏｌｕｍｂｉａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）顔料１３ｇと０．３ｍｍのジルコニウムビード１００ｇとを添加した後，この混合物を２時間高速粉砕した。この顔料懸濁液をＩＰＡ／水（１５／８５）混合物で希釈して固体含量が約４重量％であるインクを得た。
【０１２２】
上記実施例１〜８および比較例１〜３によって製造されたインク組成物の特性評価の結果は，下記の表２の通りである。
【０１２３】
【表２】
0004766298.tif 000009
【０１２４】
上記表２に示したように，疎水性置換基がブロック共重合体の疎水性部分の末端に付着された実施例１〜８の分散剤は，疎水性置換基がない場合に比べて，保存安定性，光学密度，耐水性，耐摩擦スメアリング性，吐出性およびプリンタヘッドの信頼性に優れていることがわかった。
【０１２５】
以上，添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【産業上の利用可能性】
【０１２６】
本発明の分散剤は，疎水性粒子に対する吸着力に優れるため，水系内に顔料をはじめとする疎水性粒子を分散させるのに効果的に使用できる。