(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
梨地模様をもつ凹凸形状が刻印されたエンボスロールとバックアップロールの間に水溶性ポリビニルアルコール系フィルムを通過させてエンボス加工を行い、該フィルム面に表面粗さ（Ｒａ）が０．１〜８μｍの梨地模様と１００メッシュ以下で深さが５０〜３００μｍの凹凸模様とを形成させることを特徴とする水溶性エンボスフィルムの製造方法。
【請求項２】
凹凸模様が絹目模様であることを特徴とする請求項１記載の水溶性エンボスフィルムの製造方法。
【請求項３】
エンボスロールが表面粗さ（Ｒａ）０．３〜１０μｍの梨地模様と深さが１００〜４００μｍの凹凸形状をもつことを特徴とする請求項１または２記載の水溶性エンボスフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐ブロッキング性に優れ、テカリがなく、高級品感、耐ピンホール性に優れた水溶性エンボスフィルムの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、ポリビニルアルコール系フィルム等の水溶性フィルムからなる包材は、農薬、薬剤、染料、洗剤、肥料、化粧品、生理用品等を収容するための材料として多用されており、かかる包材は、フィルムの水溶性を利用して、直接、水性媒体中へ投入して包材を分解又は溶解せしめて溶液を得たり、使用時に開封した包材をそのまま水に流して捨てる等の用途に用いられている。かかる水溶性フィルムは実用上表面処理が施され、例えば▲１▼艶消しやブロッキング防止のために水溶性フィルムに梨地模様をつける梨地処理を施こしたり、▲２▼ブロッキング性の改善のために、フィルムに凹凸形状をつけるエンボス加工が行われており、例えば後者の例としては、エンボス加工法として特開平７−２９０５６７号公報に、凹部の厚みが１５〜２５μｍ（凸部の厚み２０〜１００μｍ）で、フィルムの引張強度が２．５〜４．５ｋｇ／ｍｍ2であるエンボス加工された水溶性フィルムを製造する方法が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、本発明者が上記の従来技術について検討したところ、この従来技術では、耐ブロッキング性の点で、フィルムを多数枚重ねて高温、高湿下で長期間保存したり、長尺のフィルムをロール状に巻いて長期に保存するとその効果に限界があり、又フィルムのいわゆるテカリ現象防止と厚み感や立体感を同時に兼ね備えた高級製品感覚に乏しいことが明らかとなった。市場では高級品感のある製品の需要は高く、又、上記のような過酷な条件下でもブロッキングが起らない水溶性エンボスフィルムの製造方法が求められている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者は、梨地模様をもつ凹凸形状が刻印されたエンボスロールとバックアップロールの間に水溶性ポリビニルアルコール系フィルムを通過させてエンボス加工を行い、該フィルム面に表面粗さ（Ｒａ）が０．１〜８μｍの梨地模様と１００メッシュ以下で深さが５０〜３００μｍの凹凸模様とを形成させることを特徴とする水溶性エンボスフィルムの製造方法が上記の目的を達成できることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明の水溶性ポリビニルアルコール系フィルムの原料である水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール系樹脂が用いられる。
【０００６】
ポリビニルアルコール系樹脂は、通常、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化して製造されるものであるが、本発明では必ずしもこれに限定されるものではなく、少量の不飽和カルボン酸類（塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩類、ポリオキシアルキレンアリルエーテル類等で変性されたものでもよい。
【０００７】
かかるポリビニルアルコール系樹脂のなかでも、特にケン化度が７０〜１００モル％が好ましく、更には７５〜９９モル％が好ましい。かかるケン化度が７０モル％未満では水溶性が悪くなる傾向があり好ましくない。
又、平均重合度は３００〜４０００、更には５００〜３０００が好ましく、該平均重合度が３００未満ではフィルムの強度が劣り、４０００を越えると製膜性が悪くなり好ましくない。
【０００８】
上記のポリビニルアルコール系樹脂を用いて、水溶性ポリビニルアルコール系フィルムを得るには上記水溶性樹脂を、ドラム、エンドレスベルト等の平滑な金属面上に流延する方法や押出法等の手段によって溶融成形する方法等が挙げられる。
【０００９】
かかる製膜時には必要に応じて、例えばグリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の多価アルコール類の可塑剤や、フェノール系、アミン系等の抗酸化剤、リン酸エステル類等の安定剤の他、着色料、香料、増量剤、消包剤、剥離剤、紫外線吸収剤、無機粉体、界面活性剤等の通常の添加剤を添加しても差し支えない。
【００１０】
該水溶性ポリビニルアルコール系フィルムの膜厚については、特に限定されないが、１０〜１２０μｍであることが好ましく、より好ましくは１５〜８０μｍであり、１０μｍ未満では機械強度が不足することとなり、１２０μｍを越えると水溶性の低下や製膜効率の低下を招き好ましくない。
該水溶性ポリビニルアルコール系フィルムの含水率については、特に限定されないが、１〜１５重量％であることが好ましく、より好ましくは２〜１０重量％であり、１重量％未満ではフィルムが硬すぎて凹凸模様が付きにくくなり、１５重量％を越えるとフィルムが柔らかすぎて凹凸模様が保持されず好ましくない。
【００１１】
本発明では、上記で得られた水溶性ポリビニルアルコール系フィルムを梨地模様をもつ凹凸形状が刻印されたエンボスロールとバックアップロールの間に通過させてエンボス加工を行って、フィルム表面に表面粗さ（Ｒａ）が０．１〜８μｍ、更には０．４〜５μｍ、特には０．８〜４μｍの梨地模様と、１００メッシュ以下、更には２０〜８０メッシュで、深さが５０〜３００μｍ、更には６０〜２００μｍの凹凸模様とを形成させるのが特徴であり、表面粗さが０．１μｍ未満では耐ブロッキングが劣り、逆に８μｍを越えると耐ピンホール性が劣り不適当である。
また、凹凸模様が１００メッシュを越えると得られた水溶性エンボスフィルムの耐ブロッキング性が劣り、また高級品感のあるフィルムが得られなくなり不適当である。
更に、凹凸模様の深さが５０μｍ未満では十分な見掛け膜厚が得られず、３００μｍを越えるとフィルムにピンホールが発生して本発明の目的を達成できない。
【００１２】
なお、ここで言う表面粗さ（Ｒａ）はレーザ顕微鏡（例えば超深度形状測定顕微鏡、株式会社キーエンス製「ＶＫ−８５１０」）により測定されるものであり、また、凹凸模様の深さはＪＩＳ  Ｂ  ０６０１の方法により測定されるものである。
【００１３】
上記の条件を満足する凹凸模様としては、格子模様、絹目模様、亀甲模様、菱型模様等を挙げることができ、その中でも高級品感、耐ブロッキング性の面で絹目模様であることが好ましい。
【００１４】
エンボス加工にあたっては、梨地模様をもつ凹凸形状が刻印されたエンボスロールとバックアップロールが用いられるのであるが、該エンボスロールとしては、具体的には、表面粗さ（Ｒａ）が０．３〜１０μｍ、更には０．５〜７μｍ、特には１〜５μｍの梨地形状及び１００メッシュ以下、更には８０メッシュ以下、特には２０〜６０メッシュで、深さが１００〜４００μｍ、更には１５０〜３００μｍの凹凸形状が刻印されたエンボスロールを用いることが好ましい。
【００１５】
かかるエンボスロールは、１）金属ロール又はセラミックロールの表面をサンドブラスト法、ケミカルマット法、エッチング法により梨地模様を付与してから、絹目形状（凸凹形状）の種ロールにて、絹目模様を付与して、必要に応じてメッキ加工等を施す方法、２）金属ロール又はセラミックロールの表面に絹目形状の種ロールにて、絹目模様を付与してから、サンドブラスト法、ケミカルマット法、エッチング法により梨地模様を付与して、必要に応じてメッキ加工等を施す方法、３）トランジスターパルス電源の放電加工機により梨地模様を付与してから、絹目形状の種ロールにて、絹目模様を付与して、必要に応じてメッキ加工を施す方法等で製作される。
【００１６】
金属ロールとしては特に限定されるものでないが、鉄、ＳＵＳ、軟鋼、硬鋼、クロム鋼、ニッケル鋼、鋳鋼、黄銅等の金属ロールが挙げられ、セラミックロールとしては酸化アルミ、二酸化珪素、窒化ケイ素、炭化珪素等のセラミックからなるセラミックロールが挙げられる。
【００１７】
上記のバックアップロールは、例えばウレタン系、シリコーン系、フッ素系、オレフィン系等の合成ゴム等が被覆されたゴムロールや、コットンロールあるいはペーパロールであることが好ましい。
かかるバックアップロールが、ゴムロールの場合は、該ロール表面硬度がＡ５０°〜Ａ９５°であるものを用いることも好ましく、更にはＡ５５°〜Ａ９５°で、特にはＡ６０°〜Ａ９５°である。
上記のロールの表面硬度がＡ５０°未満では充分な見かけ膜厚が得られず、又、Ａ９５°を越えると見かけ膜厚は得られるものの充分なエンボス柄の転写が行えず、又ピンホールが発生しやすく好ましくない。
【００１８】
また、コットンロールあるいはペーパーロールの場合はロール表面硬度がＤ５０°〜Ｄ９０°であるものを用いることも好ましく、更にはＤ５５°〜Ｄ８５°で、特にはＤ６０°〜Ｄ８５°である。
上記のロールの表面硬度がＤ５０°未満では充分な見かけ膜厚が得られず、又、Ｄ９０°を越えると見かけ膜厚は得られるものの充分なエンボス柄の転写が行えず、又ピンホールが発生しやすく好ましくない。
ここで、表面硬度とは、ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１に準じた測定方法により求められる硬度である。
【００１９】
上記のエンボスロールとバックアップロールの間に水溶性ポリビニルアルコール系フィルムを通過させる時の水溶性ポリビニルアルコール系フィルムへの押圧力は、通常１０〜１５０ｋｇ／ｃｍが好ましく、より好ましくは３０〜１００ｋｇ／ｃｍである。
【００２０】
かかる押圧力が１０ｋｇ／ｃｍ未満では充分な深さを有するエンボス加工ができず、１５０ｋｇ／ｃｍを越えるとエンボスフィルムの厚みが部分的に薄くなり機械的強度が低下し、又ピンホールが発生する傾向にあり好ましくない。
【００２１】
又、エンボス加工時のエンボスロールの表面温度が１００〜２００℃で、かつ、バックアップロールの表面温度が５０℃以上であることが好ましい。エンボスロールのより好ましい表面温度は１０５〜１７０℃であり、特に好ましくは１１０〜１６０℃であり、バックアップロールのより好ましい表面温度は６０〜１１０℃であり、特に好ましくは６５〜１００℃である。
【００２２】
エンボスロールの表面温度が１００℃未満では充分な深さを有するエンボス加工ができなくなり、２００℃を越えるとフィルムの水溶性が低下することとなり好ましくない。又、バックアップロールの表面温度が５０℃未満では充分な深さを有するエンボス加工が得られなくなり好ましくない。
【００２３】
かくして得られた水溶性エンボスフィルムは、ロール状に巻取られ製品化される。本発明で得られる水溶性エンボスフィルムは、フィルム間に相当強力な圧力が加わっても、又、高温、高湿度の雰囲気下で保存した時でもブロッキングがなく、その上フィルム表面にテカリがなく、高級品感があり、更には耐ピンホール性にも優れるもので、農薬、薬剤、染料、洗剤、肥料、化粧品、生理用品等の包材として有用で、特に各種薬剤等のユニット包装用として非常に有用である。
【００２４】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
なお、例中「％」とあるのは、断りのない限り重量基準を意味する。
【００２５】
実施例１
〔水溶性フィルムの製造〕
ポリビニルアルコール系樹脂［平均重合度１４００、ケン化度８８モル％］の２５％水溶液を、９３℃の熱ドラムへ流延し、製膜し、更に乾燥して含水率を６％にして、厚さ４０μｍの水溶性ポリビニルアルコール系フィルムを製造した。
【００２６】
〔エンボスロールの作製〕
エンボスロールは４０メッシュの絹目形状（深さ１８０μｍ）を施した後、Ｒａ＝３μｍとなるようにサンドブラスト処理を実施し、梨地模様を施した。かかるサンドブラスト処理はブラスト装置（不二製作所製「ＦＤＯ型」）を用いて、ノズル圧３ｋｇ／ｃｍ2、セラミック系研磨剤＃１００で実施した。
【００２７】
〔バックアップロール〕
バックアップロールは合成ゴムが被覆された由利ロール社製のゴムロール（ロールの表面硬度Ａ８０°）を用いた。
【００２８】
〔水溶性エンボスフィルムの製造方法〕
上記のフィルムにエンボスロールとバックアップロールを用いてエンボス加工を実施した。まず１２０℃に加熱されたエンボスロールと６５℃に加熱されたバックアップロールとの間を押圧力５０ｋｇ／ｃｍで、１０ｍ／ｍｉｎの速度で水溶性ポリビニルアルコール系フィルムを通過させ、エンボス加工を施し、Ｒａ＝２．４μｍの梨地模様と４０メッシュで深さ１４０μｍの凹凸模様（絹目模様）とが形成された水溶性エンボスフィルムを製造した。
得られたフィルムについて、以下の評価を行った。
【００２９】
（耐ブロッキング性）
Ａ．得られた水溶性エンボスフィルム１００ｍを、張力３ｋｇ／ｍ、巻き取り速度１０ｍ／ｍｉｎでロール状（支管径約３ｉｎｃｈ）に巻き取って、横置きにして３０℃×８０ＲＨ％の雰囲気下に３ヶ月間放置後、ロールを解いて、以下のように評価した。
○・・・ブロッキングが認められず、巻芯部分までスムースに巻き解きができた
×・・・巻芯部分にブロッキングが見られ、巻き解き時にフィルムの一部に破損が認められた
【００３０】
Ｂ．得られた水溶性エンボスフィルム（２００×２００ｍｍ）を１００枚重ね、その上に１００ｍｍφで１０ｋｇのステンレス円柱を置き、６０℃×９０％ＲＨの雰囲気下に７日間放置した後の様子を以下のように評価した。
○・・・ブロッキングが認められない
×・・・ブロッキングが見られた
【００３１】
（テカリ）
得られた水溶性エンボスフィルムに斜め４５度の角度から白熱灯でフィルム表面を照らして、反対側４５度の方向から目視観察して、以下のように評価した。
○・・・テカリが認めらない
×・・・テカリが認められる
【００３２】
（高級品感）
得られた水溶性エンボスフィルムの外観を以下のように評価した。
○・・・立体感があり、高級品感が認められる。
×・・・立体感がなく、廉価品に見える
【００３３】
（耐ピンホール性）
得られた水溶性エンボスフィルムをろ紙上に置き、その上からピンホール検査液（キシダ化学社製、「ローダミンＢ」の０．１％メタノール溶液）をハケにて塗布し、裏面でのピンホールによるしみだし箇所を測定することにより評価した。尚、評価基準は下記の通りである。
○・・・しみだしなし
×・・・しみだしあり
【００３４】
実施例２
実施例１において、サンドブラストのノズル圧条件を調整してエンボスロールの梨地模様をＲａ＝１μｍになるように変更した以外は同様に行って、Ｒａ＝０．８μｍの梨地模様と４０メッシュで深さが１４０μｍの絹目模様とが形成された水溶性エンボスフィルムを得て、同様に評価を行った。
【００３５】
実施例３
実施例１において、エンボスロールの絹目形状を５０メッシュに変更した以外は同様に行って、Ｒａ＝２．４μｍの梨地模様と５０メッシュで深さ１４０μｍの絹目模様とが形成された水溶性エンボスフィルムを得て、同様に評価を行った。
【００３６】
実施例４
実施例１において、エンボスロールの絹目形状の深さを２５０μｍに変更した以外は同様に行って、Ｒａ＝２．４μｍの梨地模様と４０メッシュで深さ２００μｍの絹目模様とが形成された水溶性エンボスフィルムを得て、同様に評価を行った。
【００３７】
比較例１
実施例１において、サンドブラストのノズル圧条件を調整してエンボスロールの梨地形状をＲａ＝０．１μｍになるように変更した以外は同様に行って、Ｒａ＝０．０８μｍの梨地模様と４０メッシュで深さ１４０μｍの絹目模様とが形成された水溶性エンボスフィルムを得て、同様に評価を行った。
【００３８】
比較例２
実施例１において、サンドブラストのノズル圧条件を調整してエンボスロールの梨地形状をＲａ＝１２μｍになるように変更した以外は同様に行って、Ｒａ＝１０μｍの梨地模様と４０メッシュで深さ１４０μｍの絹目模様とが形成された水溶性エンボスフィルムを得て、同様に評価を行った。
【００３９】
比較例３
実施例１において、エンボスロールの絹目形状を１２０メッシュに変更した以外は同様に行って、Ｒａ＝２．４μｍの梨地模様と１２０メッシュで深さ１４０μｍの絹目模様とが形成された水溶性エンボスフィルムを得て、同様に評価を行った。
【００４０】
比較例４
実施例１において、エンボスロールの絹目形状の深さを５５μｍに変更した以外は同様に行って、Ｒａ＝２．４μｍの梨地模様と４０メッシュで深さ４４μｍの絹目模様とが形成された水溶性エンボスフィルムを得て、同様に評価を行った。
【００４１】
比較例５
実施例１において、エンボスロールの絹目形状の深さを４００μｍに変更した以外は同様に行って、Ｒａ＝２．４μｍの梨地模様と４０メッシュで深さ３２０μｍの絹目模様とが形成された水溶性エンボスフィルムを得て、同様に評価を行った。
実施例及び比較例の結果を表１に示す。
【００４２】
0004705267.tif 000002
【００４３】
【発明の効果】
本発明では、梨地模様をもつ凹凸形状が刻印されたエンボスロールとバックアップロールの間に水溶性ポリビニルアルコール系フィルムを通過させてエンボス加工を行い、該フィルム面に表面粗さ（Ｒａ）が０．１〜８μｍの梨地模様と１００メッシュ以下で深さが５０〜３００μｍの凹凸模様とを形成させるので、得られた水溶性エンボスフィルムは、ロール状に巻いて保存したり、高温高湿下で長期間放置したときにも耐ブロッキング性に優れ、テカリがなく、高級品感に優れ、耐ピンホール性に優れるもので、かかるフィルムは、農薬、薬剤、染料、洗剤、肥料、化粧品、生理用品等の包材として有用で、特に各種薬剤等のユニット包装用として非常に有用である。