(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレンテレフタレート系樹脂層（以下「コア層」という）の両面にポリカーボネート系樹脂層を積層してなり、(1)片方のポリカーボネート系樹脂層（以下「エンボス層」という）の表面がエンボス面であって平均表面粗さが０．３〜２μｍであり、(2)他方のポリカーボネート系樹脂層（以下「鏡面層」という）の表面が鏡面であり、(3)コア層又は鏡面層に５質量％以下のカチオン系帯電防止剤を含有する、総厚みが０．２〜０．７ｍｍの多層樹脂シートであって、コア層、鏡面層、及びエンボス層の厚みの合計に占めるコア層の厚みの割合が３０〜８０％である、自動販売機ディスプレイ用の多層樹脂シート。
【請求項２】
鏡面層上に帯電防止剤層を有する請求項１に記載の多層樹脂シート。
【請求項３】
コア層、鏡面層、及びエンボス層のうちの一層以上がエステル交換反応防止剤を含有する請求項１又は２に記載の多層樹脂シート。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載の多層樹脂シートを用いた自動販売機ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は多層樹脂シート、それを用いた成形体、及びそれらを用いた自動販売機ディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
自動販売機の商品見本、広告、装飾用図柄、製造者や販売者に係る標章、及び店舗の看板等として、樹脂製のシートに印刷・熱成形等の処理を施した成形体が広く使用されている。シートは蛍光管やＬＥＤ等のバックライト、自動販売機等のヒーター、及び直射日光等に由来する熱に晒されるため、耐熱性が必要とされている。
【０００３】
このようなシートとして、ポリカーボネート系樹脂のシートや、延伸成形したポリエチレンテレフタレート系樹脂（以下、「延伸ＰＥＴ」ともいう）のシート等が知られている（特許文献１及び特許文献２参照）。印刷は自動販売機の内側に施される場合が多く、シートには透明感が要求される。延伸ＰＥＴシートは熱成形しにくいために、複雑な形状の成形体の製造には適さない等の課題があった。
【０００４】
これらの用途に用いられるシートは両面が鏡面であることが多く、表面保護フィルムがシートの表裏両面に貼ってある場合が多い（特許文献３参照）。
【０００５】
表面保護フィルムが両面に貼ってあるシートを成形する方法としては、例えば片面の表面保護フィルムを剥がして図柄を印刷し、更に裏面の表面保護フィルムを剥がして成形する方法が挙げられる。この方法では、表面保護フィルムを剥がす工程が２度入るため、自動化しにくく、手間を要した。成形体を重ねた時に、滑り性に劣る為、成形体がはがしにくい場合があった。
【０００６】
シートに滑り性を付与する目的で、表面層に不活性粒子を添加し、シート成形を自動的に行う方法が知られている（特許文献４参照）。表面層に不活性粒子を添加する場合、シートの製造工程が増加するという課題があった。連続的に成型品を製造するためには、印刷装置や成型装置にシートを安定して連続供給する必要があった。
【０００７】
【特許文献１】特開平０７−２１９４４３号公報
【特許文献２】特開平０９−２７００６０号公報
【特許文献３】特開２００４−３４５３４４号公報
【特許文献４】特開２００４−３４５０９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は多層樹脂シート、それを用いた成形体、及びそれらを用いた自動販売機ディスプレイを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明はポリエチレンテレフタレート系樹脂層（以下「コア層」という）の両面にポリカーボネート系樹脂層を積層してなり、(1)片方のポリカーボネート系樹脂層（以下「エンボス層」という）の表面がエンボス面であって平均表面粗さが０．３〜２μｍであり、(2)他方のポリカーボネート系樹脂層（以下「鏡面層」という）の表面が鏡面である多層樹脂シートである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の多層樹脂シート及びそれを用いた自動販売機ディスプレイは、熱成形性、連続供給性、透明感、耐熱性等に優れるため、多層樹脂シートの印刷物や、多層樹脂シートを印刷後に成形してなる成形体を、自動販売機ディスプレイとして好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
多層樹脂シートはコア層の両面にポリカーボネート系樹脂層を積層してなり、片面が鏡面であり、他方がエンボス面であって、エンボス面の平均表面粗さ（Ｒａ値）が０．３〜２μｍであることなどを特徴とする。
【００１２】
（コア層）
コア層はポリエチレンテレフタレート系樹脂を主体とする層である。ポリエチレンテレフタレート系樹脂の単量体として、ポリエチレングリコール、テレフタル酸、テレフタル酸単量体の一部をハロゲン及び／又はアルキル基等で置換したテレフタル酸誘導体、エチレングリコール単量体の一部をハロゲン及び／又はアルキル基等で置換したエチレングリコール誘導体等が挙げられる。
【００１３】
コア層のポリエチレンテレフタレート系樹脂には、単量体として、テレフタル酸誘導体以外のジカルボン酸単量体及び／又はエチレングリコール誘導体以外のジオール単量体を、本発明の効果を阻害しない範囲内で使用することができる。
【００１４】
テレフタル酸誘導体以外のジカルボン酸系単量体としては、イソフタル酸系単量体及びアジピン酸系単量体等が挙げられる。
【００１５】
エチレングリコール誘導体以外のジオール系単量体としては、プロピレングリコール系単量体及びヘキサメチレングリコール系単量体等が挙げられる。
【００１６】
ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、極限粘度［η］が０．７５以上であると熱成形性が良く、好ましい。
【００１７】
鏡面層及びエンボス層には、ビスフェノールＡや、それをハロゲン又はアルキル基等で置換した単量体を用いたポリカーボネート系樹脂を用いることができる。
【００１８】
コア層、鏡面層、及びエンボス層の厚みの合計に占めるコア層の厚みの割合は特に限定されないが、３０〜８０％であることが好ましい。コア層の厚みの割合が少ないと耐熱性が不足して自動販売機内部の熱や外部からの熱で成形体が変形する場合がある。コア層の厚みの割合が過剰では熱成形性が低下する場合がある。
【００１９】
（エンボス層）
エンボス層はポリカーボネート系樹脂を主体とし、表面にエンボス面を有する層である。エンボス面の平均表面粗さ（Ｒａ値）は０．３〜２μｍである。エンボス面の平均表面粗さが小さいと、シート表面の滑り性が悪くなって自動印刷機への供給性が低下したり、成形体を重ねた時にスタックする場合がある。エンボス面の平均表面粗さが大きすぎると、印刷図柄の透明感が悪くなる場合がある。平均表面粗さ（Ｒａ値）はＪＩＳ  Ｂ０６０１に準拠して測定する。
【００２０】
エンボス面の形成方法は特に限定されず、成形時にエンボスロールを使用して凹凸を転写する方法、紙ヤスリや研磨機等で研磨する方法、各種エッチング装置で表面をエッチングする方法等が挙げる。多層樹脂シートの成形時にエンボスロールを使用して凹凸を転写する方法が好適に用いられる。
【００２１】
（鏡面）
鏡面層はポリカーボネート系樹脂を主体とし、表面に鏡面を有する層である。鏡面の平均表面粗さはエンボス面より小さいこと以外は特に限定されないが、通常０．１μｍ以下、好ましくは０．０５μm以下である。鏡面は多層樹脂シートの成形時に鏡面ロールを使用する方法が好適に用いられる。鏡面層上には、更に装飾層、ラミネート層、又は補強層等を積層してもよい。
【００２２】
（表面仕上げ方法）
多層樹脂シートの表面仕上げ方法は、多層樹脂シートの表面に所定のエンボス面及び鏡面が形成される方法であれば特に限定されないが、Ｔダイから押出された多層シートを、鏡面仕上げのキャストロールとエンボスロールとでロール間に挟持して引き取り、キャストロール側を鏡面とし、エンボスロール側をエンボス面とする方法が好適に用いられる。
【００２３】
（帯電防止剤）
鏡面には、静電気による自動印刷の供給トラブル防止と塵埃付着防止の為、多層樹脂シート中に帯電防止剤を練り込むか、帯電防止剤を多層樹脂シートに塗布して帯電防止剤層とすることが好ましい。帯電防止剤としては、カチオン系帯電防止剤、アニオン系帯電防止剤、及びポリエーテル系帯電防止剤等が挙げられる。
【００２４】
カチオン系帯電防止剤としては、例えばラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジエタノールアミン、及びステアリルアミン塩酸塩等が挙げられる。
【００２５】
アニオン系帯電防止剤としては、例えばアルキルリン酸ジエタノールアミン、アルキルリン酸カリウム、及びアルキルベンゼンスルホン酸塩類等が挙げられる。
【００２６】
ポリエーテル系帯電防止剤としては、例えばポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリエチレングリコールモノオレート、及びポリオキシエチレンソルビタンモノオレート等が挙げられる。
【００２７】
これらの帯電防止剤のうち、帯電防止効果が顕著なカチオン系帯電防止剤が好ましい。帯電防止剤を多層樹脂シート中に練り込む場合は、コア層及び／又は鏡面層に５質量％以下練り込むことが好ましい。帯電防止剤を過剰に練り込むと、透明度が低下する場合がある。
【００２８】
多層樹脂シートの厚みは０．２〜０．７ｍｍが好ましい。多層樹脂シートが薄いと成形体の強度が不足して成形しにくい場合があり、過剰に厚くするのは不経済である。
【００２９】
（エステル交換反応防止剤）
コア層、エンボス層、鏡面層には、エステル交換反応防止剤として、リン系化合物（アルキルフォスファイト）、アミド基含有ポリマー等を添加することが好ましい。エステル交換反応防止剤は、製造時のエステル交換反応を抑制し、安価で高品質の多層樹脂シートを連続的に製造するのに有効である。
【００３０】
多層樹脂シートの各層には、顔料や染料等の着色剤、シリコンオイルやアルキルエステル系等の離型剤、ガラス繊維や炭素繊維等の繊維状強化剤、タルク、クレイ、シリカ等の粒状滑剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、及び各種樹脂の再生品等を本発明の効果を阻害しない範囲内で添加しても良い。
【００３１】
多層樹脂シートの製造方法は特に限定されず、一般的な方法を用いることができる。例えば２台の押出機で、コア層用のポリエチレンテレフタレート系樹脂層、鏡面層用及びエンボス層用のポリカーボネート系樹脂層をあらかじめ押出し、フィードブロックとＴダイにより多層シートを得る方法や、マルチマニホールドダイを使用して多層シートを得る方法が挙げられる。
【００３２】
多層樹脂シートに片面をエンボス面とし、他方の面を鏡面とする方法は特に限定されないが、例えば、Tダイより押出された多層樹脂シートを、狭圧下で鏡面ロールとエンボスロールの間に通す方法が挙げられる。
【００３３】
（成形体の製造方法）
多層樹脂シートの使用方法は特に限定されないが、例えば自動機により印刷装置に連続的に送りこみ、鏡面側に所定の印刷を施した後、加熱成形する方法等が挙げられる。
【００３４】
多層樹脂シートに図柄等を印刷する方法は特に限定されず、例えば塗布、噴霧、コンマ塗工、グラビア塗工、ロール塗工、スクリーン印刷等を用いることができる。
【００３５】
多層樹脂シートは連続送りによる印刷が容易であり、良好な熱成形性を有するため、自動販売機内のバックライト付広告表示板やダミーディスプレイに好適に使用する事ができる。
【００３６】
多層樹脂シートを所定の形状に成形する方法は特に限定されないが、例えば、真空成形、圧空成形等が挙げられる。
【００３７】
真空成形としては、ストレート真空成形、ドレープ真空成形、及びプラグアシスト真空成形等が挙げられる。
【００３８】
圧空成形としては、ドレープ圧空成形、ストレート圧空成形、ドレープアンドプラグアシスト成形、及びプラグアシスト圧空成形等が挙げられる。
【００３９】
その他の成形方法として、プラグアシストリバースドロー成形、エアクション成形、プラグアシストエアスリップ成形、及びマッチモールド（プレス）成形等が挙げられる。
【００４０】
成形体の使用方法は特に限定されないが、例えば商品見本、広告表示、装飾用図柄、製造者や販売者に係る標章の表示等の自動販売機ディスプレイ、並びに店舗の看板等に使用可能である。
【００４１】
（自動販売機ディスプレイ）
多層樹脂シートを自動販売機ディスプレイに使用する方法は特に限定されず、(1)多層樹脂シートのエンボス面側に単に風景画や商品見本等の図柄を印刷した印刷物、(2)多層樹脂シートに印刷したものを熱成形してなる成形体、(3)成形体にラベルや塗装等の装飾を施したものなどを自動販売機に組み込むことができる。
【００４２】
これらの印刷物又は成形体は、背面から蛍光灯やＬＥＤ等を光源としたバックライトユニットでエンボス層側から光を照射して商品見本や図柄等を明るく表示できるため、顧客への訴求力を高める広告方法に好適に用いられる。
【００４３】
多層樹脂シートを用いた印刷物又は成形体を自動販売機ディスプレイとして使用する場合は、商品見本、広告表示、装飾用図柄、製造者や販売者に係る標章の表示、並びに店舗の看板等に使用可能である。多層樹脂シートの成形体は、タバコ、アイスクリーム、ＰＥＴボトル飲料、及び缶飲料等の立体商品見本や、製造者や販売者に係る標章を立体的に表示する用途、店舗の看板等に使用可能である。成形体は、特に缶飲料用の見本（ダミー缶）として好適に使用できる。商品見本として使用する場合は、例えば多層樹脂シートを成形して見本の形状に合わせた凸部を形成する。
【００４４】
成形体は、自動販売機ディスプレイとして使用する前に、印刷部又は凸部を含む矩形、三角形、円形等の所定の形状に打ち抜くことが好ましい。自動販売機に固定用の溝又はポケットをあらかじめ設置しておけば、固定用の溝又はポケット等に、所定の形状に打ち抜いた成形体を挿入することにより、差し替えが容易となる。
【実施例】
【００４５】
（使用材料）
ポリエチレンテレフタレート系樹脂：極限粘度０．８２、市販品。
ポリカーボネート系樹脂：市販品。
エステル交換反応防止剤：アルキルフォスファイトを主体、市販品。
帯電防止剤：ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン系）を主体、市販品。
【００４６】
（多層樹脂シート）
ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム：ポリエチレンテレフタレート系樹脂１００質量部、帯電防止剤２質量部、及びエステル交換反応防止剤１質量部を混合し、４０ｍｍ単軸押出機でフィルム化した。
ポリカーボネート系樹脂フィルム：４０ｍｍ単軸押出機を使用してポリカーボネート系樹脂をフィルム化した。
【００４７】
ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム及びポリカーボネート系樹脂フィルムを、フィードブロック法により積層し、ポリカーボネート系樹脂層／ポリエチレンテレフタレート系樹脂層／ポリカーボネート系樹脂層からなる２種３層構造のシート得た。Ｔダイから押出された多層シートを、鏡面仕上げのキャストロールとエンボスロールとでロール間に挟持して引き取り、キャストロール側を鏡面とし、エンボスロール側をエンボス面とした。エンボス面の表面粗さは、エンボスロールの表面粗さで調整した。帯電防止剤はその鏡面側に塗布し、実施例１の多層シートを得た。
【００４８】
実施例２〜５、７、８、１０〜１５、１７、実験例１〜３及び比較例１、２は、表１及び表２に示した事項以外は実施例１と同様とした。
【００４９】
比較例３及び比較例４には、多層樹脂シートの代わりに以下のものを用いた。
比較例３：ポリカーボネート系樹脂単層シート、０．５ｍｍ厚、表裏ともに鏡面、市販品。
比較例４：延伸ＰＥＴシート、０．５ｍｍ厚、表裏ともに鏡面、市販品。
【００５０】
（シート表面粗さ）
実施例１〜５、７、８、１０〜１５、１７、実験例１〜３及び比較例１、２で得られた樹脂多層シートの平均表面粗さ（Ｒａ値）をＪＩＳ  Ｂ０６０１に準拠し触針式の表面粗さ測定装置を用いて測定した。評価結果を表１に示す。
測定機：（株）東京精密製  サーフコム１２０Ａ。
【００５１】
（ポリカーボネート系樹脂層の厚み比率）
実施例１〜５、７、８、１０〜１５、１７、実験例１〜３及び比較例１、２で得られたシートの層の断面をレーザー顕微鏡にて観察
し、鏡面層、コア層、エンボス層の厚さを測定し、コア層、鏡面層、及びエンボス層の厚
みの合計に占めるコア層の厚みを測定した。
レーザー顕微鏡：（株）キーエンス  ＶＫ−８５００型。
【００５２】
（熱成形性）
実施例１〜５、７、８、１０〜１５、１７、実験例１〜３及び比較例１、２で得られたシートを真空成型機でシート表面温度１６０
℃でダミー缶形状に成形した。
ダミー缶形状：平板上に、２００ｃｃ入り円筒状の缶を、リップル部が見えるように縦に
半分割にした形状を模した凸部を形成。
◎：賦型性が非常に良く、ダミー缶形状の細部まで再現されるもの。
○：賦型性が良いが、ダミー缶形状の一部が再現されていないもの。
×：加熱時の伸びが小さく賦型が困難なもの。
【００５３】
（連続供給性）
各シートを自動スクリーン印刷機にかけ、自動スクリーン印刷機への連続供給性を評価した。
評価基準は以下の通り。
◎：滑り性が非常に良い。自動スクリーン印刷機にスムーズにシート供給できるもの。
○：滑り性が良く、シート供給に伴う摩擦音、きしみ音等が若干発生するが、自動スクリーン印刷機にシートを連続供給できるもの。
×：シート連続供給時にトラブルが発生するもの。
【００５４】
（印刷図柄の透明感）
実施例１〜５、７、８、１０〜１５、１７、実験例１〜３及び比較例１、２の多層樹脂シートのエンボス面、比較例３、４については片面の保護フィルムを剥がした面に白、黒、赤、青、緑の５色のスクリーンインキを用いてカラー絵柄の印刷を行い、非印刷面側より目視で観察を行った。
◎：印刷図柄の透明感が非常に良いもの。
○：印刷図柄の透明感が良いが、絵柄の一部が若干くすんで見えるもの。
×：印刷図柄の透明感が不十分なもの。
【００５５】
（耐熱性）
実施例１〜５、７、８、１０〜１５、１７、実験例１〜３及び比較例２の多層樹脂シートを真空成形してなるダミー缶を１００℃のオーブン中に６時間放置し、目視により評価を行った。
◎：変形が見られないもの。
○：反り、うねりがわずかに認められたものの、実用上支障がないと判断されたもの。
×：変形が見られるもの。
【００５６】
実施例１〜５、７、８、１０〜１５、１７、実験例１〜３及び比較例１〜４の評価結果を表１及び表２に示す。
【００５７】
【表１】
0004758180.tif 000002
【００５８】
【表２】
0004758180.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の多層樹脂シートは、熱成形性、連続供給性、透明感、耐熱性等に優れるため、多層樹脂シートに印刷してなる印刷物や、熱成形等の処理を施した成形体を、ダミー缶や広告表示板等の自動販売機ディスプレイに好適に使用することができる。