(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、基材層、剥離剤層、中間層および粘着剤層がこの順に積層され、剥離剤層と中間層との間に剥離力が働くと、視覚的に認識可能な変形が生じ、かつ、貼着後、糊残りを生じずに剥離することができることを特徴とする剥離検知粘着シート。
【請求項２】
少なくとも、基材層、剥離剤層、中間層および粘着剤層がこの順に積層され、剥離剤層と中間層との間に剥離力が働くと、中間層が視覚的に認識可能な変形を生じ、かつ、貼着後、糊残りを生じずに剥離することができることを特徴とする剥離検知粘着シート。
【請求項３】
剥離剤層が、中間層に部分的に層間剥離を生じさせるようなパターン形状で形成されていることを特徴とする請求項１または２に記載の剥離検知粘着シート。
【請求項４】
剥離剤層と中間層との間に印刷層を更に有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の剥離検知粘着シート。
【請求項５】
中間層の破断応力が、粘着剤層を被着体から剥離する時の応力より大きいことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の剥離検知粘着シート。
【請求項６】
中間層が、合成樹脂又はゴム系材料を主成分とする材料からなることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の剥離検知粘着シート。
【請求項７】
中間層が、粘着剤層を構成する材料の主成分と同種類の合成樹脂又はゴム系材料を主成分とする材料からなることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の剥離検知粘着シート。
【請求項８】
基材層が透明であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の剥離検知粘着シート。
【請求項９】
基材層が透明なプラスチックフィルムからなることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の剥離検知粘着シート。
【請求項１０】
剥離剤層と中間層との間に剥離力が働くと、中間層に伸び変形が生じて視覚的に認識可能になることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の剥離検知粘着シート。
【請求項１１】
剥離剤層と中間層との間に剥離力が働くと、印刷層に歪みが生じて視覚的に認識可能になることを特徴とする請求項４〜９のいずれか一項に記載の剥離検知粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は粘着シートに関し、特に、貼着後の粘着シートに剥離力が働いたか否かを検知する機能を有する剥離検知粘着シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
封緘用粘着テープ等、再剥離可能な粘着テープではなくても、例えば剥離する際に粘着テープ等を加熱したり、剥離速度を遅くしたり等、剥離行為に工夫を凝らすことにより、剥離の痕跡を残さずに粘着テープを剥がして再度貼付することが可能なものがある。このような粘着テープでは、封緘された後、粘着テープを剥がして中身を抜き取り、中身のすり替えを行ってから再度封緘する等の不正行為が行われたり、また剥離の痕跡を残さずに粘着ラベルを剥がして他のラベルを貼着する等のラベルのすり替え行為が行われることがあった。
このような不正行為を防ぐために、粘着テープの基材中にインキや顔料等のマイクロカプセルを封入し、剥離行為が行われるとマイクロカプセルが破壊されて着色が生じる粘着テープが提案されている。また、フィルムとアルミ蒸着層の間に剥離剤層を設け、剥離行為が行われると、アルミ蒸着層がフィルム層から剥がれてアルミ層が被着体に残存する粘着テープや、意図的に薄い基材や脆い基材を用いた粘着テープであって、剥離の際に簡単に破壊される粘着テープ等が提案されている。
しかしながら、従来のこれらの粘着テープ等では、粘着テープを剥離した後、被着体に糊残りが生じたり、粘着ラベルが剥がし難かったり等の問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこれらの問題点を解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、開封の際に粘着テープには開封の跡を残しつつ、被着体には糊残りを生じない粘着テープを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の剥離検知粘着シートは、少なくとも、基材層、剥離剤層、中間層および粘着剤層がこの順に積層され、剥離剤層と中間層との間に剥離力が働くと、視覚的に認識可能な変形が生じ、かつ、貼着後、糊残りを生じずに剥離することができることを特徴とする。
本発明の別の態様の剥離検知粘着シートは、少なくとも、基材層、剥離剤層、中間層および粘着剤層がこの順に積層され、剥離剤層と中間層との間に剥離力が働くと、中間層が視覚的に認識可能な変形を生じ、かつ、貼着後、糊残りを生じずに剥離することができることを特徴とする。
ここで、剥離剤層は、中間層に部分的に層間剥離を生じさせるようなパターン形状で形成されていることができる。
また、剥離剤層と中間層との間に印刷層を更に有することができる。
また、中間層の破断応力が、粘着剤層を被着体から剥離する時の応力より大きいことが好ましい。
また、中間層は、合成樹脂又はゴム系材料を主成分とする材料からなることができる。
また、中間層は、粘着剤層を構成する材料の主成分と同種類の合成樹脂又はゴム系材料を主成分とする材料からなることができる。
また、基材層は透明であることができる。
また、基材層は透明なプラスチックフィルムからなることができる。
また、剥離剤層と中間層との間に剥離力が働くと、中間層に伸び変形が生じて視覚的に認識可能になることができる。
また、剥離剤層と中間層との間に剥離力が働くと、印刷層に歪みが生じて視覚的に認識可能になることができる。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の剥離検知粘着シートは、少なくとも基材層、剥離剤層、中間層および粘着剤層をこの順に有する。ただし、本発明の粘着シートは、剥離力が働くと視覚的に認識可能な変形を生じる構成となっている。
本発明において「視覚的に認識可能な変形」とは、変形前後の状態変化を人間の目で確認できることをいう。変形の状態の態様や程度等には特に限定されるものではなく、剥離行為により色が変化する、形が変化する等、視覚的に認識できるものは全て本発明に包含されるものとする。剥離行為により、例えば中間層が剥離剤層と接触する部分において剥離変形を生じ、剥離前の層構成を乱すことにより、視覚で認識できるようになることが該当する。例えば、剥離行為により、中間層が膨潤したり、破壊されたり、伸張したり、収縮したり、ヒビが入ったり等の各種の変形が生じて視覚で確認できるようになり、また、中間層の変形に起因して、中間層に白濁が生じたり、着色が生じたり、金属光沢を発したり、光沢の変化が生じて目で確認できるようになる。すなわち、剥離検知粘着シートに剥離行為が行われると、例えば、剥離剤層と中間層との間に層間剥離が生じて空気層が発生し、目で認識できるようになったり、層間剥離が生じて中間層が部分的に引き伸ばされた状態を形成し、目で認識できるようになる。
剥離剤層は中間層に部分的に層間剥離を生じさせるために設けられる。すなわち、剥離剤層は、中間層に視覚的に認識される所定の変形を与え、かつ基材層と中間層との接着状態を保持できるようなパターン形状で基材層と中間層との間に存在することが好ましい。剥離剤層は、例えば縞模様形状やドット形状等のパターン形状に形成されていることが好ましい。
本発明においては、剥離剤層と中間層との間には印刷層を有していてもよく、この場合には印刷層の歪み等を視覚により確認することができる。
なお、これらの変化の確認は剥離検知粘着シート等の外部から、例えば、基材層の上から確認できることが好ましい。
【０００６】
本発明の剥離検知粘着シートの構成の概略を図を用いて以下に説明する。
図１〜図３は、本発明の剥離検知粘着シートの一態様の構成を模式的に示す断面図である。図１において、基材層１と中間層４との間に剥離剤層３が所定のパターン形状で形成されており、剥離剤層３が存在しない部分では基材層１と中間層４とが直接接触するようになっている。中間層４の他方の面には粘着剤層５が設けられており、粘着剤層５には使用時まで粘着剤層を保護するために剥離ライナー６が設けられている。
本発明においては、剥離剤層と中間層との間に印刷層を設けてもよく、かかる態様の剥離検知粘着シートを図２に示す。図２において、所定のパターン形状の剥離剤層３が形成された基材層１と中間層４との間に印刷層２が設けられている。中間層４の他方の面には粘着剤層５と、使用時まで粘着剤層を保護するための剥離ライナー６が設けられている。
図３の態様の剥離検知粘着シートは例えば巻回してロール形状で保存等される剥離検知粘着シートに好適な形態であるが、所定のパターン形状の剥離剤層３が形成された基材層１と中間層４との間に印刷層２を設け、中間層の他方の面に粘着剤層５が形成されている。この形態では、粘着剤層５に剥離ライナーは設けられておらず、その代わりに基材層１の背面に剥離処理層７が設けられている。図３の剥離検知粘着シートを巻回してロール状にすると、粘着剤層５と剥離処理層７とが接する状態で保持、保管、搬送等をすることができ、ロールを巻き戻した時に粘着剤層５は剥離処理されている基材と離すことができるのである。
【０００７】
以下に、本発明の剥離検知粘着シートを貼着して剥がした状態の一例を説明するが、この態様に限定されるものではない。
例えば図１における態様の剥離検知粘着シートを封緘等に使用する場合には、剥離ライナーを除去して粘着剤層を被着体（容器等）に貼着する。その後、基材層をつまんで剥離すると、中間層と剥離剤層との間に層間剥離が生じ、中間層が視覚的に認識できる変形を生じるので、１度貼着された後、剥離したシートであることが確認できる。なお、本発明の剥離検知粘着シートでは、剥離後、剥離検知粘着シートの粘着剤層等が被着体に残存することがないので、被着体（容器等）を再使用することができる。例えば容器等の封緘に本発明の剥離検知粘着シートを用いれば糊残り等が生じないので、容器等の回収後、再使用に付すための洗浄等の処理が容易になる。貼着後に剥離した状態の一例を示す剥離検知粘着シートの基材層側から見た状態を図４に示す。図４において、８は中間層が剥離剤層との間に層間剥離を生じた部分であり、部分的に伸張されて光の反射状態が異なる部分９が存在する。また、１０は基材層と中間層とが接着している部分であり、透明な基材層や中間層等を選択した場合には透明である。この場合、剥離剤層のパターンは適宜決定されるものであるが、例えば、基材上に縞模様等を形成するように設けられている。
図２における態様の剥離検知粘着シートでは、剥離剤層と中間層との間に印刷層が設けられており、中間層の変形に伴い印刷層も変形するので、印刷パターンの歪み等を視覚的に認識しやすくなる。このように印刷層を有する場合には、中間層の変形が小さくても、印刷層の歪み等による変形を目で確認することができるので、剥離行為を確実に検知することができる。
図３の態様の剥離検知粘着シートは、使用時に必要な長さだけロールを巻き戻して切断等した後、被着体に貼着することができる。この場合においても、図１の態様の粘着シートと同様に、貼着後、剥離の際に中間層が視覚的に認識できるような変形を生じるので、基材層の上から変形を目で確認することができる。
【０００８】
剥離剤層と中間層との間の剥離力（引き剥がし粘着力）は、粘着剤層と剥離ライナーとの間の剥離力や、図３に示すような形態では、剥離処理を施した基材層（自背面）と粘着剤層との間の剥離力より大きいことが必要である。さもなければ、剥離ライナーを除去する際に、あるいはロールを巻戻す際に中間層が剥離剤層から剥がれてしまい、すなわち貼着前にすでに中間層が変形を生じてしまうので、貼着後の剥離で生じた中間層の変形か否か区別がつかなくなってしまう。
本発明においては、貼着後剥離した際に、被着体に糊残りが生じないことが必要であるので、剥離行為によって、中間層および粘着剤層が被着体に残存等することがないように設計する必要がある。したがって、本発明においては、中間層と剥離剤層との間では層間剥離を生じるが、基材層と中間層との間や、中間層と粘着剤層との間では剥離が生じないようにする必要がある。このように設計することにより、中間層は剥離剤層と接触する部分においては層間剥離を生じるが、剥離剤層が形成されていない基材層部分では、基材層と直接接触するので剥離が生じず、中間層は基材層に貼着したまま被着体から剥がされることになる。また、中間層の破断強度は、粘着シートを被着体から剥離する際に必要な応力より大きくすることが好ましい。中間層の破断強度がかかる応力より小さい場合には、剥離の際に中間層が切断されて被着体に剥離検知粘着シートの一部が残存する可能性があるからである。
【０００９】
本発明の剥離検知粘着シートにおける基材層を構成する材料としては、例えば、ポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィン系フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等のポリエステル系フィルム、ナイロン系フィルム、ポリイミド系フィルム等の各種のプラスチックフィルムを使用することができるが、これらに限定されるものではない。ただし、中間層の変形を視覚で確認することを考慮すると、透明な素材であることが好ましい。
剥離剤層を構成する材料としては、例えば、シリコーン系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤、フッ素系剥離剤等の各種の剥離剤を用いることができる。
中間層を構成する材料としては、例えば合成樹脂、ゴム系材料等であることが好ましい。合成樹脂としては、例えば、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ナイロン系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、イミド系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、スチレン系樹脂等が挙げられ、ゴム系材料としては、天然ゴム、例えばスチレン（Ｓ）、ブタジエン（Ｂ）、イソプレン（Ｉ）、エチレン（Ｅ）、プロピレン（Ｐ）等を共重合した各種スチレン系ブロック共重合体（ＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ）等の各種合成ゴム等が挙げられる。
本発明において、中間層を構成する材料は、粘着剤層を構成する材料と同種類の合成樹脂またはゴム系材料であることが更に好ましい。このように粘着剤層を構成する材料と同種類の合成樹脂等を選択することにより、中間層と粘着剤層との接着性を向上させることができるからである。
具体的には、例えば粘着剤層を構成する粘着剤としてアクリル系粘着剤を用いた場合には、中間層にアクリル系ポリマーを用いることが好ましく、粘着剤としてゴム系粘着剤を用いる場合には、中間層にゴム系ポリマーを用いることが好ましい。
本発明において、粘着剤層を構成する材料としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤等公知の粘着剤を用いることができ、被着体の材料等に応じて適宜選択することができる。また、粘着剤としては、溶剤型、エマルジョン型、ホットメルト型等を、適宜選択することができる。
また、粘着剤の粘着力は１〜２０Ｎ／２０ｍｍの範囲内で設定されることが好ましい。かかる範囲内の粘着力とすることにより、例えば各種の包装容器のコーナー部へ貼着する場合でも、また、各種容器の凹凸部へ貼着する場合でも、粘着シートが浮いたりせずに、被着体に追従した状態で貼付することができるからであり、また、運搬時等の衝撃により粘着シートが被着体から不用意に剥がされることもないからである。
本発明においては、剥離の状態を確認しやすくするために、剥離剤層と中間層との間に文字や図柄等を印刷した印刷層を設けることができる。印刷層は、公知の一般的な印刷方法により、例えばグラビア印刷、凸版印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷等により形成することができる。
【００１０】
本発明の剥離検知粘着シートは、例えば、基材層上に所定のパターンで剥離剤層を形成し、その上に、すなわち、剥離剤層および剥離剤を形成してない基材層面上に、例えば中間層を構成する材料を溶剤に溶解させたり、熱溶融したり、水に分散させた溶液を塗布等することにより中間層を形成する。粘着剤層は、中間層上に直接、塗布等により形成しても、あるいは剥離ライナー上に塗布して粘着剤層を形成した後、中間層と貼り合わせることにより積層体を形成してもよい。なお、印刷層を設ける場合には、公知の印刷手段を用いて剥離剤層を設けた基材層上に印刷層を設けることができる。
【００１１】
本発明の剥離検知粘着シートは基材層の厚さが１０〜２００μｍの範囲内であることが好ましく、剥離剤層の厚さが０．０５〜１０μｍの範囲内であることが好ましく、中間層の厚さが約１０〜１５０μｍの範囲内であることが好ましく、粘着剤層の厚さが１０〜８０μｍの範囲内であることが好ましく、剥離処理層の厚さが０．０５〜１０μｍの範囲内であることが好ましい。
【００１２】
【実施例】
以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例１）
基材として３８μｍ厚のＰＥＴフィルムを用い、このＰＥＴフィルムの長手方向に沿って３ｍｍ間隔で長鎖アルキル系剥離剤（商品名「ピーロイル１０１０」、一方社油脂工業株式会社製）をトルエンで希釈した溶液を乾燥後の厚さが１μｍとなるように塗布し、乾燥させて、基材層上に縞模様パターンの剥離剤層を形成した。次いで、剥離剤層を設けた基材層上に、１０ポイントの大きさの文字を印刷して印刷層を形成した。印刷層の上に、スチレン系ブロック共重合体であるＳＩＳ（商品名「クインタック３４３３Ｎ」、日本ゼオン株式会社製）をトルエンに溶解させた溶液を乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗布し、乾燥させて中間層を形成した。
別途、剥離ライナー（＃７５ＥＰＳ、王子製紙（株）製）に、商品名（クインタック３４３３Ｎ（日本ゼオン株式会社製）を１００重量部、ＹＳレジンＴＯ−Ｌ（ヤスハラケミカル株式会社製）を３０重量部からなるゴム系粘着剤を乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗布し、乾燥させて、剥離ライナー上に粘着剤層を形成した。粘着剤層面を中間層と重ね合わせ、６０℃で加熱したニップロールを用いて貼り合わせて、剥離検知粘着シートを得た。
【００１３】
（実施例２）
基材として３８μｍ厚のＰＥＴフィルムを用い、このＰＥＴフィルムの長手方向に沿って３ｍｍ間隔で長鎖アルキル系剥離剤（商品名「ピーロイル１０１０」、一方社油脂工業株式会社製）をトルエンで希釈した溶液を乾燥後の厚さが１μｍとなるように塗布し、乾燥させて、基材層上に縞模様パターンの剥離剤層を形成した。
次いで、中間層用塗布液として、アクリル酸ブチル９５部、アクリル酸５部、重合開始剤としてアゾビスブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を０．１部、重合溶剤として酢酸エチルを用い、６０℃で５時間重合して、重量平均分子量が１００万のアクリル系ポリマーＡを作成した。このアクリル系ポリマーＡに架橋剤として商品名「コロネートＬ」（日本ポリウレタン工業株式会社製）を１５部配合し、これを剥離剤層を設けた基材層上に塗布、乾燥させて、厚さ３０μｍの中間層を形成した。
また、上記と同様にして得たアクリル系ポリマーＡに架橋剤（商品名「コロネートＬ」、日本ポリウレタン工業株式会社製）を３部配合して粘着剤層溶液を作成し、この溶液を中間層上に、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように塗布し、乾燥させて、粘着剤層を形成した。
一方、基材層の他方の面、すなわち剥離剤層を設けなかった面にシリコーン系剥離剤（商品名「ＫＦ７０５Ｆ」、信越化学株式会社製）を乾燥後の厚さが０．５μｍとなるように塗布し、剥離処理層を形成して、剥離検知粘着シートを得た。
【００１４】
実施例１および実施例２で得られた剥離検知粘着シートを用いて、剥離検知の確認試験を行った。
すなわち、得られた剥離検知粘着シートを、被着体として商品名「ＳＵＳ＃３０４ＢＡ版」に２ｋｇのローラーを一往復させて圧着させた後、２３℃、６５％ＲＨ雰囲気下で７日間放置した。その後、剥離検知粘着シートを剥がして、ＳＵＳ＃３０４ＡＢ版の表面の状態および剥離検知粘着シートの状態を観察した。
実施例１で得られた剥離検知粘着シートは、剥離により中間層が層間剥離を生じた部分に光の反射が異なる部分が認められ、また印刷文字の歪みも認められて、剥離状態を視覚で確認することができた。また、実施例２で得られた剥離検知粘着シートは、剥離により中間層が層間剥離を生じた部分に光の反射が異なる部分が認められ、剥離状態を目で確認することができた。
実施例１および実施例２のいずれの剥離検知粘着シートも、剥がした後、被着体に糊残りや、中間層等が残存することはなく剥離することができた。
【００１５】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように、本発明の剥離検知粘着シートを用いれば、被着体へ貼着後剥離した後は、視覚で容易に剥離状態を確認することができ、また被着体へ残存物等を残すことなく、きれいに剥がすことができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の剥離検知粘着シートの構造の概略を示す模式的断面図である。
【図２】本発明の剥離検知粘着シートの構造の概略を示す模式的断面図である。
【図３】本発明の剥離検知粘着シートの構造の概略を示す模式的断面図である。
【図４】本発明の剥離検知粘着シートを被着体に貼着後、剥がした状態を示す平面図である。
【符号の説明】
１    基材層
２    印刷層
３    剥離剤層
４    中間層
５    粘着剤層
６    剥離ライナー
７    剥離処理層
８    層間剥離を生じた中間層の部分
９    光の反射状態が異なる部分
１０  基材層と接着している中間層部分
【図１】
0004674981.tif 000002
【図２】
0004674981.tif 000003
【図３】
0004674981.tif 000004
【図４】
0004674981.tif 000005