(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ナトリウムボロハイドライドおよびナトリウムアルコキシドの液体炭化水素中のスラリーから、金属ボロハイドライドＭ（ＢＨ４）ｎ（式中、ｎは１または２である）を製造する方法であって：
（ａ）前記スラリーを０．９９〜１．０１当量の金属塩Ｍ（Ｘ）ｎ（式中、ＭはＬｉ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒまたはＢａであり；Ｘはハライド、アルコキシドまたはアセテートである）及びメタノールと組み合わせる工程；
（ｂ）濾過して、Ｍ（ＢＨ４）ｎを集める工程；および
（ｃ）油およびメタノール液相を分離して、メタノール溶液中のナトリウムメトキシドを得る工程：を含む方法。
【請求項２】
ＭがＫである請求項１記載の方法。
【請求項３】
Ｘがアルコキシドである請求項２記載の方法。
【請求項４】
アルコキシドがＣ１〜Ｃ４アルコキシドである請求項３記載の方法。
【請求項５】
液体炭化水素が鉱油である請求項４記載の方法。
【請求項６】
Ｘがアルコキシドである請求項１記載の方法。
【請求項７】
ＭがＫである請求項６記載の方法。
【請求項８】
ＸがＣｌ、ＢｒまたはＩである請求項１記載の方法。
【請求項９】
ＭがＫであり、ＸがＣｌである請求項８記載の方法。
【請求項１０】
液体炭化水素が鉱油である請求項９記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般に、ナトリウムボロハイドライドおよびナトリウムアルコキシドの液体炭化水素中のスラリーからボロハイドライド塩を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カリウムボロハイドライドをアルコキシド含有混合物から製造する方法は公知であるが、その方法においては、結果としてボロハイドライドおよびアルコキシド成分の両方からの有用な生成物が得られない点で不十分である。たとえば、米国特許第２，７２０，４４４号は、ナトリウムボロハイドライドおよびナトリウムメトキシドを含有する混合物からのカリウムボロハイドライドの製造を記載している。しかしながら、この方法は、ナトリウムボロハイドライドを１０％過剰の水酸化カリウムと組み合わせるが、過剰の水酸化カリウムの性質についてのデータが記載されておらず、また高純度のナトリウムメトキシドを副生成物として単離できることについても示唆されていない。
【特許文献１】米国特許第２，７２０，４４４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明が取り組む課題は、ナトリウムボロハイドライド以外の金属ボロハイドライド、およびナトリウムメトキシドを製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、ナトリウムボロハイドライドおよびナトリウムアルコキシドの液体炭化水素中のスラリーから、金属ボロハイドライドＭ（ＢＨ４）ｎ（式中、ｎは１または２である）を製造する方法に関する。この方法は：（ａ）前記スラリーを０．９９〜１．０１当量の金属塩Ｍ（Ｘ）ｎ（式中、ＭはＬｉ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒまたはＢａであり；Ｘはハライド、アルコキシドまたはアセテートである）及びメタノールと組み合わせる工程；（ｂ）濾過して、Ｍ（ＢＨ４）ｎを集める工程；および（ｃ）油およびメタノール液相を分離して、メタノール溶液中のナトリウムメトキシドを得る工程を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
他に特に記載しない限り、本明細書におけるすべてのパーセンテージは重量パーセントで表され、温度は℃である。
【０００６】
本発明の一つの実施態様において、金属Ｍは、Ｌｉ、Ｋ、Ｃａ、ＳｒまたはＢａである。本発明の好ましい実施態様において、ＭはＫである。本発明の一つの実施態様において、金属塩中のアニオンＸは、アルコキシド、クロリド、ブロミドまたはヨージドである。本発明の好ましい実施態様において、Ｘはクロリドまたはアルコキシドである。特に好ましい金属塩としては、カリウムメトキシド、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化ストロンチウムおよび塩化バリウムが挙げられる。
【０００７】
本発明において用いられる液体炭化水素は、２５℃で液体である任意の炭化水素である。好適な炭化水素としては、アルカン、たとえば、鉱油；および芳香族化合物が挙げられる。鉱油が特に好ましい。好ましくは、液体炭化水素の量は０．０１Ｌ／ｇＮａＢＨ４〜１０Ｌ／ｇＮａＢＨ４であるか、あるいは０．２Ｌ／ｇＮａＢＨ４〜１Ｌ／ｇＮａＢＨ４である。
【０００８】
Ｘがアルコキシドである本発明の一つの実施態様において、アルコキシドは、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシド、あるいはＣ１〜Ｃ８アルコキシド、あるいはＣ１〜Ｃ４アルコキシドである。一つの好ましい実施態様において、アルコキシドはメトキシド、エトキシド、イソプロポキシドまたはｔ−ブトキシドである。メトキシドが特に好ましい。アルコキシドは水酸化物およびアルコールから生成させることができる。
【０００９】
本発明の一つの実施態様において、使用される金属塩の量は、スラリー中のナトリウムボロハイドライドの量に関して０．９９５〜１．００５当量、あるいは約１当量である。本発明の一つの実施態様において、スラリー中のナトリウムアルコキシドおよびナトリウムボロハイドライドは、モル比で約３：１（アルコキシド：ボロハイドライド）である。
【００１０】
Ｍが一価金属（ｎ＝１）であり、スラリー中のナトリウムアルコキシドおよびナトリウムボロハイドライドがモル比で約３：１（アルコキシド：ボロハイドライド）である場合に関して、反応を説明する式は次のとおりである：
３ＮａＯＲ＋ＮａＢＨ４＋ＭＸ→ＭＢＨ４＋ＮａＸ＋３ＮａＯＲ
ＭＢＨ４はメタノール／炭化水素反応媒体中に不溶性であり、従って沈殿を形成するであろう。ＮａＸも、Ｘの性質に応じて不溶性であり得る。ＮａＸが可溶性である場合、ＭＢＨ４は濾過により単離することができ、濾液は炭化水素相、およびメタノール／ＮａＸ相を含有する。Ｍが二価（ｎ＝２）であり、Ｘがクロロである場合、反応は次のとおりである：
６ＮａＯＲ＋２ＮａＢＨ４＋ＭＣｌ２→Ｍ（ＢＨ４）２＋２ＮａＣｌ＋６ＮａＯＲ
この場合、Ｍ（ＢＨ４）２およびＮａＣｌはどちらも不溶性である。ＮａＣｌは金属ボロハイドライドから水で固体を洗浄することにより除去できる。
【００１１】
好ましくは、反応温度は０℃〜５０℃であるか、あるいは１５℃〜４０℃である。好ましくは、添加されるメタノールの量は１０ｇ／ｇＮａＢＨ４〜５０ｇ／ｇＮａＢＨ４、あるいは１２ｇ／ｇＮａＢＨ４〜３０ｇ／ｇＮａＢＨ４である。
【実施例】
【００１２】
ＫＢＨ４（ＫＢＨ）の製造
オーバーヘッドスターラー、温度計、液体添加漏斗および窒素パージを備えた２リットルの三口フラスコに、２０．２％のＮａＯＣＨ３および４．６％のＮａＢＨ４を含有する６５８．２グラムの鉱油スラリーを添加した。添加漏斗に、４９．０１ｇの固体ＫＯＨおよび４０６．１ｇのメタノールの溶液を添加した。スラリーの反応温度が４０℃より高く上昇しないような速度で、この物質を撹拌されたスラリーに添加した。反応スラリーの稠度は、自由流動性スラリーから塊状ドウ物質までの部分的三相系に変化した。４００ｇのメタノールを追加すると、その結果、２つの液相および最上層に白色粉末状固体を有する三相系が得られた。
【００１３】
この三相スラリーをまず、「Ｂ」グレードの超粗粒ガラスフリット（７０〜１００μｍ）を通して濾過したが、フィルターにより固体は捕集されなかった。スラリーを次に「Ｅ」グレードの極細ガラスフリット（２〜８μｍ）に通した。この濾過は、動的油ポンプ真空下で行われた。結果として得られた固体を複数回７４２グラムのヘキサンで洗浄し、結果として得られた固体を真空下、室温で乾燥した。分液漏斗を用いて、結果として得られた２つの液体を分離した。
【００１４】
２つの液体および固体を％ＮａＯＣＨ３（ＮａＯＭｅ）、％ＫＢＨ、％ＮａＯＨ、％油に関して、およびＩＣＰ分析により分析した。
【００１５】
【表１】
0004620078.tif 000002
【００１６】
これらの結果は、ＫＢＨおよびＮａＯＭｅはどちらも、特にＮａＯＭｅにおけるＫ汚染に関して、良好な純度および収率で単離できることを示す。
【００１７】
【表２】
0004620078.tif 000003