(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソシネート基と活性水素との付加反応触媒に有機亜鉛を使用して調製されたイソシアネートオリゴマーに、有機亜鉛を触媒にして、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのヒドロキシ基と当該イソシアネートオリゴマーのイソシアネート基を付加反応させたスズ化合物を一切使用しないポリウレタン（メタ）アクリレートである紫外線硬化性組成を硬化させてなる、ハードディスク装置用のガスケット。
物。
【請求項２】
前記紫外線硬化性組成物の主成分であるポリウレタン（メタ）アクリレートが、ヒドロキシ基を末端もしくは側鎖に有するポリエステルと１分子中に２つ以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物を有機亜鉛を使用して調製されたとイソシアネートオリゴマーのイソシアネート基と、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのヒドロキシ基を有機亜鉛を触媒にして、付加反応させた生成物であって、当該２つの付加反応における触媒にスズ化合物を一切使用しないものである、請求項１に記載のハードディスク装置用のガスケット。
【請求項３】
前記紫外線硬化性組成物の主成分であるポリウレタン（メタ）アクリレートが、ヒドロキシ基を末端もしくは側鎖に有するポリエステル及び末端にヒドロキシ基を有するポリエーテルと、１分子中に２つ以上のイソシアネート基を有するジイソシアネート化合物との付加反応によるポリエーテル・ポリエステル共重合イソシアネートオリゴマー化合物のイソシアネート基と、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのヒドロキシ基を有機亜鉛を触媒にして、付加反応させた生成物であって、当該２つの付加反応における触媒にスズ化合物を一切使用しないものである、請求項１に記載のハードディスク装置用のガスケット。
【請求項４】
イソシネート基と活性水素との付加反応触媒に有機亜鉛を使用して調製されたイソシアネートオリゴマーに、有機亜鉛を触媒にして、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのヒドロキシ基と当該イソシアネートオリゴマーのイソシアネート基を付加反応させたスズ化合物を一切使用しないポリウレタン（メタ）アクリレートである紫外線硬化性組成を硬化させてなるガスケットをハウジングケースのパッキンとして使用した、ハードディスク装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハードディスク装置用のガスケットおよびそれを用いたハードディスク装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ハードディスク装置およびその部品の組立においては、組立または製造の作業時間の短縮や加熱行程の回避の要請に対応するために、各部品の固定や接合に紫外線硬化性樹脂が使用されている。例えば、特開平２−５０３７８号にはハウジングケースを紫外線硬化性樹脂でシールすることを開示している。
【０００３】
ところで、ハードディスク装置内にダストまたは汚染物質が混入し磁気ディスク表面に付着すると、信号の記録・読み取りの際に誤動作発生の原因となる。例えば、ＨＤＤ用のモーターに関する特開平６−１０５５０２、特開平８−７２１８９、特開平８−７４８６３には、モーターからグリースやダストの飛散が誤動作発生の原因となることを指摘している。そこで、ハードディスク装置の組立に使用される紫外線硬化性樹脂についても同様に、汚染物質の発生またはアウトガスの少ない組成を要望されていた。そのため、紫外線硬化性樹脂を構成する原料には高分子オリゴマーのアクリレート化合物を使用するようにして、アウトガス成分をできるだけ少なくするようして対処していた。
【特許文献１】
特開平２−５０３７８号公報
【特許文献２】
特開平６−１０５５０２号公報
【特許文献３】
特開平８−７２１８９号公報
【特許文献４】
特開平８−７４８６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、ハードディスクの記憶容量が増加してその精度は高くなったので、以前は誤作動の原因と考えられていなかったレベルの極微量のアウトガス成分が付着するだけで、大記憶容量のハードディスク装置の場合では誤作動が発生するようになった。例えば、揮発しやすい低分子量のアクリルモノマーを除いた高分子のウレタンアクリレートオリゴマーを主成分とする紫外線硬化性樹脂でさえも、ディスクにアウトガス成分が付着して誤動作が発生していた。そこで、ディスクに付着するアウトガスの成分を分析した結果、主にウレタンオリゴマーの合成において使用する有機系スズ化合物が存在することが判った。さらに、他のアウトガス成分に比べて有機系スズ化合物はディスク表面に付着しやすい性質があり、かつ硬い付着物を形成することが判った。その結果、回転中のディスクに付着した有機系スズ化合物は磁気ヘッドと衝突して誤作動発生の原因となり、さらに有機系スズ化合物は化学反応性に富むので、ディスクの蒸着金属と化学反応を起こしてその磁気記録を破壊していることも考えられる。
【０００５】
ところで、ハードディスク装置ではディスクが高速回転するので、その回転運動の際に発生する振動を吸収できるようなゴム状弾性体で部品同士を接合・固定する方が好ましい。そのため、接合・固定に使う紫外線硬化性樹脂には柔らかな硬化物を形成するようなウレタンアクリレート化合物を主原料とするのが好適である。しかし、通常のウレタンアクリレート化合物では有機系スズ化合物を含むので、前述のアウトガスの課題が残る。
【発明を解決するための手段】
【０００６】
本件発明は、ハードディスク装置において有害なアウトガス成分のうちウレタンアクリレート化合物から発生する有機系スズ化合物が誤動作等の原因になっていることに着目し、従来から指摘されるアウトガス成分を含むことなく、さらに有機スズ化合物を含まず、その硬化物は可撓性に富み、圧縮永久歪みが小さく、制振性の優れたウレタン（メタ）アクリレートを主成分とするハードディスク装置の組立に好適な紫外線硬化性樹脂を硬化させてなる、ハードディスク装置用のガスケットおよびそれを用いたハードディスク装置を提供する。
【０００７】
この問題を解決するための本件発明は、ハードディスク装置組立用紫外線硬化性組成物の硬化性成分が、イソシネート基と活性水素との付加反応触媒に有機亜鉛を使用して調製されたイソシアネートオリゴマーに、有機亜鉛を触媒にして、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのヒドロキシ基と当該イソシアネートオリゴマーのイソシアネート基を付加反応させたスズ化合物を一切使用しないポリウレタン（メタ）アクリレートである紫外線硬化性組成を硬化させてなる、ハードディスク装置用のガスケットおよびそれを用いたハードディスク装置。であることを特徴とする。
【０００８】
または、前記硬化成分であるポリウレタン（メタ）アクリレートが、ヒドロキシ基を末端もしくは側鎖に有するポリエステルと、１分子中に２つ以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物とから、有機亜鉛を使用する付加反応で調製されたイソシアネートオリゴマーのイソシアネート基と、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのヒドロキシ基とを有機亜鉛を触媒にして付加反応させた生成物であって、当該２つの付加反応における触媒にスズ化合物を一切使用していないことを特徴とするハードディスク装置用のガスケットである。
【０００９】
または、前記硬化成分であるポリウレタン（メタ）アクリレートが、ヒドロキシ基を末端もしくは側鎖に有するポリエステル及び末端にヒドロキシ基を有するポリエーテルと、１分子中に２つ以上のイソシアネート基を有するジイソシアネート化合物とから、有機亜鉛を使用する付加反応で調製されたポリエーテル・ポリエステル共重合イソシアネートオリゴマーのイソシアネート基と、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのヒドロキシ基とを有機亜鉛を触媒にして付加反応させた生成物であって、当該２つの付加反応における触媒にスズ化合物を一切使用しないことを特徴とするハードディスク装置用のガスケットである。
【００１０】
前記のポリウレタン（メタ）アクリレートには、ポリエステルもしくはポリエーテルのヒドロキシ基に対して当モル以上のイソシアネート化合物を有機亜鉛を使用して多段階の付加反応により、一分子中に複数のウレタン結合で結ばれたポリイソシアネートオリゴマーを調製し、さらに当該ポリイソシネートオリゴマーのイソシアネート基にヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを有機亜鉛を使用して付加反応をさせた生成物であって、当該付加反応の全てにおいてスズ化合物を一切使用しないこと生成物も含んでいる。
【００１１】
前述のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとはエステルのアルコキシ基に１つ以上のヒドロキシ基を有するアクリル酸エステルまたはメタアクリル酸エステルをいう。具体的には、２−ヒドロキシエチルアクリルレート、２−ヒドロキシエチルメタアクリルレート、２−ヒドロキシプロピルアクリルレート、２−ヒドロキシプロピルメタアクリルレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、グリセロールアクリレート、（メタ）アクリル酸とエポキシ化合物とを反応させて得られるβ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。末端にヒドロキシ基を有するポリエーテルもしくはヒドロキシ基を有するポリエステルは、分子量約２００〜５０００までの範囲から選択され、好ましくは４００〜１０００までである。また、ヒドロキシ基を有するポリエステルは、工業的には多塩基酸とグリシジル化合物とを付加させて製造される。
【００１２】
ポリイソシアネートオリゴマーの調製に使用する１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物には、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、リジンイソシアネートなどがある。
【００１３】
本件発明では、ヒドロキシ基を含むポリエーテルもしくはポリエステルとイソシアネート化合物との付加反応、およびこの反応生成物であるポリイソシアネートオリゴマーとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの付加反応においては、その反応触媒に有機亜鉛を用いなければならない。
【００１４】
一般にウレタン化合物の合成においては、相対反応速度比が極めて高くその触媒効果が優れるジブチルチンラウリレート、ジブチルチンアセテートなどに代表される有機系スズ化合物または塩化第二スズなどの無機系スズ化合物を用いられる。しかしながら、当該有機スズ系化合物を使って調製されたウレタンアクリレート化合物をハードディスク装置の組立に使用すると、当該ウレタンアクリレート化合物中に残存するスズ化合物がアウトガス成分としてディスクへ付着またはディスクの蒸着膜との化学反応の問題が起こす可能性あるので、スズ化合物で付加反応させたウレタンアクリレート化合物は使用できない。
【００１５】
本件発明で用いる反応触媒の有機亜鉛としてはオクチル酸亜鉛、オクテン酸亜鉛、２−エチルカプロン酸亜鉛などのカルボン酸の亜鉛塩化合物、などが挙げられる。
【００１６】
また、紫外線硬化性を付与するために、前記の反応で得られたウレタンアクリレートにベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸メチル、ベンジルジメチルケタール、ジエチルチオキサンソン、ジイソプロピルチオキサンソン、１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、ベンジル、カンファーキノン、フェナンスレンキノン、ミヒラーケトン、トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドなどの光増感剤を添加して紫外線硬化性組成物に調製される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
実施例１
ジイソシアネート化合物としてジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）５０．０５ｇに反応触媒のオクチル酸亜鉛１．０ｇ存在下で、ビスフェノールＡにポリプロピレンエーテルが付加し末端にヒドロキシ基を有するポリエーテル３６ｇ（商品名；アデカポリエーテルＢＰＸ−１１，旭電化社製、分子量約３６０）添加して、６０〜８０℃で付加反応させて末端にイソシアネート基を有するポリイソシアネートオリゴマーを得た。このポリイソシネートオリゴマーのイソシアネート基に対して当量以上のヒドロキシエチルアクリレート１００ｇを添加して、反応触媒としてのオクチル酸亜鉛０．５ｇの存在下、６０〜８０℃で付加反応させて、末端にアクリル基を有するポリエーテルウレタンアクリレートのヒドロキシエチルアクリレート溶液を得た。さらに、このウレタンアクリレート溶液１００ｇに対して光増感剤の１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン２ｇ（商品名；ダロキュア１１７３、メルク社製）と充填材に微粉末シリカ粉（商品名；エロジール２００、日本アエロジル社製）５ｇを加えて、ハードディスク装置のハウジングケースのフランジ部のガスケット用の紫外線硬化性組成物を得た。
【００１８】
参考例１
前記実施例１のポリエーテルに代えてヒドロキシ基を有するポリエステル１００ｇ（商品名：Ｆ１５−２０，旭電化社製、分子量約１０００）を、オクチル酸亜鉛に代えてトリエチレンジアミンを使って、実施例１と同様な操作でポリエステルウレタンアクリレートを得た。このポリエステルウレタンアクリレートに光増感剤（商品名：ダロキュア１１７３、メルク社製）とｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート１ｇを加えて、ハードディスクのスピンドルモーターにおけるキャップシールを固定するための嫌気硬化性を付与した紫外線硬化組成物を得た。
【００１９】
ハードディスクでの実施
実施例１のガスケット用紫外線硬化性組成物をハードディスクのハウジングケースのフランジ部の片面に塗布した後に紫外線（２０００ｍＪ）を照射して、フランジ部にウレタンアクリレートの硬化物からなるガスケットが形成されたハードディスクケースを作成した。次いで、実施例２のキャップシール固定用紫外線硬化性組成物でハードディスク装置のスピンドルモーターのキャップシールおよび磁気ヘッドを紫外線照射及び加熱（７０℃、２０分）で固定した。紫外線硬化性組成物で固定して、ハードディスクを組み立てた。当該ハードディスクをコンピューターに組み込んで、６ヶ月間使用した。この期間中、ハードディスク装置の誤動作は全く発生しなかった。さらに、このハードディスクを分解してディスクを取り出してその表面に付着物あるかどうかを顕微鏡で観察した結果、ディスク上に曇り等の痕跡量の付着物でさえみつけることはできなかった。
【発明の効果】
【００２０】
本件発明のハードディスク装置用のガスケットとなる紫外線硬化性組成物は、主成分であるウレタンアクリレートの製造工程において有機系スズ化合物を触媒として一切使用しないので、アウトガスの成分にスズ化合物は含まれていない。従って、ディスク表面にスズ化合物が付着することはありえず、ディスク上の付着物と磁気ヘッドとの衝突やディスクの蒸着膜との化学反応はおきないのでハードディスク装置の誤動作を防止できる。
【産業上の利用可能性】
【００２１】
本件発明のスズ化合物を含まない紫外線硬化性組成物は、アウトガスの成分を含んでいないのでハードディスク装置のハードディスク装置のハウジングケースのパッキンに使用することが可能になる。
特に、本件発明の紫外線硬化性組成物でパッキン部分を成形したケースでは、加熱工程で生じる熱的な歪みまたは変形を生じていないので、寸法誤差から原因とする誤動作を防止することができる。