(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イエローインクと、マゼンタインクと、シアンインクと、を含むインクセットであって、
前記イエローインクは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を含み、かつ、重量１００００倍以下の希釈水溶液の紫外可視透過スペクトルから算出される、ＣＩＥで規定のＸＹＺ表示系におけるＺ値が２３のとき、Ｙ値が８６以上である、
インクセット。
【請求項２】
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９が、前記イエローインクに含まれる全顔料固形分の、少なくとも１０重量％含まれる、請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記マゼンタインクがＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９またはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を、前記シアンインクがＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を、それぞれ顔料として含む、請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
さらに、ブラックインクを備える、請求項１から３のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項５】
前記ブラックインクがカーボンブラックを、顔料として含む、請求項４に記載のインクセット。
【請求項６】
前記各インクが、それぞれ色材としての顔料とともに、該顔料を分散するための分散剤を、該顔料に対して１０〜１４０重量％含む、請求項１から５のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項７】
前記各インクが、高沸点有機溶媒を０．１〜３０重量％含む、請求項１から６のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項８】
前記各インクが、浸透促進剤を１〜２０重量％含む、請求項１から７のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項９】
前記各インクが、アセチレングリコール系化合物およびシリコーン系化合物の少なくとも一つを０．０１〜５重量％含む、請求項１から８のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか１項に記載のインクセットを含むインクカートリッジ。
【請求項１１】
請求項１から９のいずれか１項に記載のインクセットを用いて画像を形成する記録方法。
【請求項１２】
請求項１から９のいずれか１項に記載のインクセットを用いて画像を形成する記録システム。
【請求項１３】
請求項１から９いずれか１項に記載のインクセットを用いて画像が形成されてなる記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のイエローインクを少なくとも備える、記録画像の色再現性に優れたインクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、カラーインクジェット記録用のインクセットに備えられているイエローインクは、画像をドットにより表現した際に、ドットが肉眼で粒状に視認できるような状態を防ぐため、比較的明度の高いものが用いられている。高明度なイエローインクは、例えば、ＣＩＥ（Commission Internationale d'Eclairage；国際照明委員会）が規定するＬａｂ表色系によれば、「高Ｌ*且つａ*がゼロ近傍且つ高ｂ*」となる。
【０００３】
「高Ｌ*且つａ*がゼロ近傍且つ高ｂ*」なイエローインクを用いると、粒状性が改善される反面、Ｌ*値（明度）が約６０以下の中明度〜低明度の領域において、ｂ*値の高い色の再現性が不十分になるという問題がある。
【０００４】
このような問題を解決するために、高明度のイエローインクとは別に、ダークイエローと呼ばれる低明度のイエローインクをさらに備えるインクセットが提案されている（例えば、特許文献１を参照）。
【０００５】
また、イエローインクに含まれる顔料固形分を増加させることによって、中〜低明度における高ｂ*値を実現する方法も用いられている（例えば、特許文献２を参照）。
【０００６】
一方、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０の２種のイエロー顔料を含んでなるイエローインク組成物によって、イエロー領域における広範囲な色再現性を得る方法も開示されている（例えば、特許文献３を参照）。
【特許文献１】特開２００２−１０５３６８号公報
【特許文献２】特開２００３−３１３４８０号公報
【特許文献３】特開２００１−０８１３６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、ダークイエローを使用する方法では、インクの色数が増えるために色作りが複雑化し、コストも高くなる傾向があり、顔料固形分を増加させる方法では、光沢の劣化を引き起こす場合がある。
【０００８】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０をブレンドする方法では、１種類の顔料を含むインクよりは広範囲な色再現性を得ることができるが、イエロー領域における暗部の色再現性は十分でない。また、色相角が離れた顔料種の混合なので、２次色の彩度が低くなる傾向があり、特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０が赤味を帯びているため、緑色が低彩度となる。
【０００９】
そこで、本発明は、高明度（高Ｌ*）領域のみならず低明度のイエロー領域、即ち「低Ｌ*且つａ*がゼロ近傍且つ高ｂ*」における色再現性にも優れるイエローインクを備えるインクセットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、金属錯塩顔料を含有するイエローインクを備えたインクセットは、高明度領域のみならず、「低Ｌ*且つａ*がゼロ近傍且つ高ｂ*」の領域における色再現性にも優れていることを見出した。
【００１１】
本発明は、上記知見に基づいてなされたものであり、少なくとも重量１００００倍以下の希釈水溶液の紫外可視透過スペクトルから算出される、ＣＩＥで規定のＸＹＺ表示系におけるＺ値が２３のとき、Ｙ値が８６以上であるイエローインクを含むインクセットを提供するものである。
【００１２】
本発明に係るインクセットは、前記の構成からなるものであるため、イエローインクが１種類だけであっても、低明度のイエローも再現性良く表現できる。また、レッド領域とグリーン領域の両方の色再現性にも優れている。
【００１３】
また、本発明は、インクセットを用いて画像を形成する記録方法を提供するものである。この記録方法によれば、低明度のイエロー領域、およびレッド領域とグリーン領域との色再現性に優れ、良質な記録画像を得ることができる。
【００１４】
また、本発明は、前記インクセットを用いて画像を形成する記録システムを提供するものである。この記録システムによれば、低明度のイエロー領域、およびレッド領域とグリーン領域との色再現性に優れ、ドット表現による粒状性も目立たない良質な記録画像を得ることができる。
【００１５】
さらに、本発明は、前記インクセットを用いて画像が形成されてなる記録物を提供するものである。この記録物は、低明度のイエロー領域、およびレッド領域とグリーン領域との色再現性に優れ、ドット表現による粒状性も目立たない良質なものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
〔インクセット〕
以下に、本発明のインクセットについて、その好ましい実施態様に基づき説明する。
【００１７】
本発明に係るインクセットは、上述の通り、重量１００００倍以下の希釈水溶液の紫外可視透過スペクトルから（例えば、Ｄ６５光源で視野角２度の条件で）算出される、ＣＩＥによって規定されているＸＹＺ表示系におけるＺ値が２３のとき、Ｙ値が８６以上であるイエローインクを含む。ここで、該イエローインクは、重量１００００倍以下の倍率で希釈した場合に、ＣＩＥによって規定されているＸＹＺ表示系におけるＺ値が２３のとき、Ｙ値が８６以上であればよく、例えば、本発明に係るインクセットに含まれるイエローインクは、好ましくは重量約１００倍希釈以上約３０００倍希釈以下の範囲において、より好ましくは重量約５００倍希釈以上約２５００倍希釈以下の範囲において、さらに好ましくは重量約１０００倍希釈以上約２０００倍希釈以下の範囲においても、ＣＩＥによって規定されるＸＹＺ表示系におけるＺ値が２３のとき、Ｙ値が８６以上をとる。
【００１８】
また、本発明に係るインクセットは、ＣＩＥによって規定されているＸＹＺ表示系におけるＺ値が２３のときＹ値が８７以上であるイエローインクを含むことが好ましく、Ｙ値が８８以上であるイエローインクを含むことがさらに好ましい。
【００１９】
ここで、Ｚ値は、例えばＵ３３００（日立製作所社製）を用いて、スキャンスピード６００ｎｍ／ｍｉｎ、測定波長範囲３８０〜８００ｎｍ、スリット幅２．０ｎｍの条件で透過率測定し、Ｄ６５光源、視野角２度において算出することにより得ることができる（以下、他のインクでも同様）。
【００２０】
本発明のインクセットが備えるイエローインクは、金属錯塩顔料を含むことが好ましい。かかる金属錯塩顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９（以下「ＰＹ１２９」と略記することもある。）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７等を挙げることができるが、ＰＹ１２９が特に好適である。また、金属錯塩顔料としては、例えば、銅、アルミニウム、亜鉛等を含む錯塩顔料が挙げられるが、特に好ましくは銅錯塩である。金属錯塩顔料を含むイエローインクは、低明度のイエロー領域をさらに再現性良く表現することができるとともに、このイエローインクを含むインクセットは、レッド領域とグリーン領域においての色再現性もより良くなる。また、金属錯塩顔料を含むインクを用いることによって、記録物の画像堅牢性にも優れたインクセットとすることができる。
【００２１】
また、本発明のインクセットが備えるイエローインクには、好ましくは、上記金属錯塩顔料が全顔料固形分の１０重量％〜９０重量％含まれ、さらに好ましくは、１０重量％〜６０重量％含まれる。濃い色のインク（例えば、全顔料固形分が、インク重量に対して約４重量％程度含まれるインク）の場合は、金属錯塩顔料が全顔料固形分の約１０％〜３０％重量程度、淡色インク（例えば、全顔料固形分が、インク重量に対して約２重量％程度含まれるインク）の場合は、金属錯塩顔料が全顔料固形分の約３０％〜６０％程度、含まれていることが好ましい。中でも、金属錯塩顔料としてＰＹ１２９を、その他のイエロー顔料をＰＹ７４として、上記重量比で混合したインクが特に好適であり、高明度から低明度の広いイエロー領域におけるバランスがより良好な色再現性を得ることができる。
【００２２】
また、本発明のインクセットが備えるイエローインクは、前記金属錯塩顔料に加えて、さらにＰＹ７４、９３、１０９、１１０、１２８、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５からなる群より選択される少なくとも１種の他のイエロー顔料を含むことが好ましい。比較的高明度なこれらのイエロー顔料を混合することで、イエローの高明度領域における色の再現性をも良くすることができ、粒状性を目立たなくするという効果も得られる。また、これにより、複数種類のイエローインクを用いなくても、イエロー領域における低明度と高明度の再現性がバランス良く向上されたインクセットを得ることができる。かかる効果を得るためには、上述のイエロー顔料のなかでも、特にＰＹ７４が好適である。
【００２３】
本発明に係るインクセットはまた、上記イエローインク（Ｙ）に加えて、マゼンタインク（Ｍ）とシアンインク（Ｃ）とを備えていることが好ましい。かかるＹＭＣインクは、イエロー領域において高明度から低明度まで広く色再現性に優れる。さらに、レッド領域とグリーン領域における色再現性にも優れ、ドット表現時の粒状性も問題とならない。
【００２４】
また、本発明に係るインクセットは、上記ＹＭＣインクに加えて、フォトブラックインク（ＰＫ）および／またはマットブラックインク（ＭＫ）などのブラックインクを備えることもできる。これにより上記効果に加えて、さらに黒の発色が良好なインクセットを得られる。また一般に黒は他の色よりも良く使用されるので、ＹＭＣインクとは別に備えておけば、ブラックインクのみを補充することができるので好適である。
【００２５】
本発明に係るインクセットが備える各インクの色材（着色剤）としては、記録物の画像堅牢性に優れる等の観点から、顔料が好ましい。顔料としては、無機顔料および有機顔料を使用することができ、それぞれ単独又は複数種混合して用いることができる。前記無機顔料としては、例えば、酸化チタンおよび酸化鉄の他に、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラック等が使用できる。また、前記有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が使用できる。
【００２６】
イエローインク以外の各色インクについては、具体的には、以下に説明するように種々の顔料が用いられる。
【００２７】
マゼンタインクの顔料としては、当該マゼンタインクが所定のＺ値及び所定のＬ*値を有する限り特に制限されず、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，７，１２，４８（Ｃａ）,４８（Ｍｎ），５７（Ｃａ）,５７：１，１１２，１２２，１２３，１６８，１８４，２０２，２０７，２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９等の１種又は２種以上が挙げられる。中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９またはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２が、メタメリズムと粒状性の一層低減された高品質な画像を得ることができるため好ましい。
【００２８】
シアンインクの顔料としては、当該シアンインクが所定のＬ*値を有する限り特に制限されず、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，３，１５：３，１５：４，１５：３４，１６，２２，６０；Ｃ．Ｉ．バットブルー４，６０等の１種又は２種以上が挙げられる。中でも、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３が好ましい。
【００２９】
本発明のインクセットは特に、マゼンタインクの顔料がＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９またはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２であり、イエローインクの顔料がＰＹ１２９およびＰＹ７４であり、シアンインクの顔料がＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３であるＹＭＣインクの組合せの場合、印刷したときに、より一層平滑な可視吸収スペクトルを示す記録画像が得られるため好ましい。
【００３０】
また本発明に用いられるブラックインクとしては、その色材として、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄顔料等の無機顔料；アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料等を含むものが挙げられる。これらの顔料の中でも、特にカーボンブラックを用いることが好ましく、好ましいカーボンブラックの例として、三菱化学製のNo.2300, No.900, MCF88, No.33, No.40, No.52, MA7, MA8, MA100, No.2200B等、コロンビア社製の Raven5750, Raven5250, Raven5000, Raven3500, Raven1255, Raven700等、キャボット社製の Regal 400R, Regal 400R, Regal 1660R, Mogul 1, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400 等、テグッサ社製の Color Black FW1, Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black FW18, Color Black FW200, Color Black S150, Color Black S160, Color Black S170, Printex 35, Printex U, Printex V, Printex 140U, Special Black 6, Special Black 5, Special Black 4A, Special Black 4等が挙げられる。ブラックインク中における顔料の含有量は、好ましくは０．１〜１０．０重量％、更に好ましくは１．０〜８．０重量％である。
【００３１】
さらに、本発明のインクセットは、前記のインク以外にも、例えば、透明インク、白インク等の他のインクを１種又は２種以上で備えていてもよい。
【００３２】
本発明のインクセットが備える各インクは、色材として顔料を使用するとともに、該顔料を分散するための分散剤を含有するものが好ましい。分散剤としては、この種の顔料インクにおけるものと同様のものを特に制限なく用いることができ、例えば、カチオン性分散剤、アニオン性分散剤、ノニオン性分散剤や界面活性剤等が挙げられる。アニオン性分散剤の例としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等が挙げられる。また、アニオン性界面活性剤の例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩等が挙げられ、ノニオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特に、顔料の分散安定性を高める観点から、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を用いることが好ましい。
【００３３】
前記分散剤は、前記各インク中において、前記顔料の重量を基準として、固形分換算で、通常１４０重量％以下で含まれる。
【００３４】
特に、マゼンタインク、イエローインク、シアンインクにおいては、前記分散剤は、前記顔料の重量を基準として、固形分換算で好ましくは１０〜１４０重量％、更に好ましくは１０〜１００重量％、更に一層好ましくは１０〜４０重量％含まれる。
【００３５】
また、各インク量に対する分散剤の含有量は、固形分換算で好ましくは０．１〜１０重量％、更に好ましくは０．３〜３重量％である。
【００３６】
また、本発明のインクセットが備える各インクは、インクジェット記録用に用いた場合に、インクの乾燥を防いでインクジェットプリンタのヘッドでの目詰まりを防止する観点から、高沸点有機溶媒を含むものが好ましい。高沸点有機溶媒としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類；尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミン等の有機アルカリ、糖アルコール等の糖類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特に、グリセリンとともに、トリエタノールアミン等の有機アルカリを添加することが、目詰まり防止の向上と、色材の分散性を安定させ、記録画像の光沢を向上させるため好ましい。
【００３７】
前記高沸点有機溶媒は、前記各インク中、好ましくは０．１〜３０重量％、更に好ましくは０．５〜２５重量％含有される。
【００３８】
また、これらの高沸点有機溶媒のうちトリエタノールアミンは、インクのｐＨ調整剤及び分散安定剤としての機能をも有するものであり、その機能を良好に発揮する点で、該トリエタノールアミンを各インク中において０．１〜１０重量％の範囲内で使用することが好ましい。
【００３９】
また、本発明のインクセットが備える各インクは、記録媒体への濡れ性を高めてインクの浸透性を高める観点から、浸透促進剤を含有させることができる。浸透促進剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｉｓｏ−プロピルアルコール等のアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル；１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール等のジオール等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特に、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル若しくは１，２−ヘキサンジオール、またはこれらの２種以上を用いることが好ましい。
【００４０】
前記浸透促進剤は、前記インク中、好ましくは１〜２０重量％、更に好ましくは１〜１０重量％含有される。
【００４１】
また、本発明のインクセットが備える各インクは、前記浸透促進剤と同様に、記録媒体への濡れ性を高めてインクの浸透性を高める観点から、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の各種界面活性剤を用いることもでき、特に、アセチレングリコール系化合物やシリコーン系化合物を用いることが好ましい。該アセチレングリコール系化合物としては、市販されているものを用いることができ、例えば、オルフィンＹ、サーフィノール８２、４４０、４６５、４８５（何れも商品名、エア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社製）、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０（何れも商品名、日信化学株式会社製）等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特に、オルフィンＥ１０１０、サーフィノール４６５を用いることが好ましい。また、該シリコーン系化合物としては、市販品としてＢＹＫ３４７、３４８またはＢＹＫＵＶ３５１０（ビックケミージャパン製）等のポリシロキサン系化合物を用いることができる。該アセチレングリコール系化合物及び／又は該シリコーン系化合物は、前記インク中、好ましくは０．０１〜５重量％、更に好ましくは０．１〜１．０重量％、特に好ましくは０．１〜０．５重量％含有される。
【００４２】
また、本発明のインクセットが備える各インクは、インクの乾燥時間を短縮する観点から、低沸点有機溶媒を含むことができる。該低沸点有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロプルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。特に、一価アルコールが好ましい。
【００４３】
本発明のインクセットが備える各インクは、前述した顔料、分散剤、高沸点有機溶媒、浸透促進剤、アセチレングリコール系化合物及び／又はシリコーン系化合物等の成分を含有し、通常、バランスとして水を含有するものである。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水を用いることが好ましい。特に、これらの水を、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌処理した水は、長期間に亘ってカビやバクテリアの発生が防止されるので好ましい。
【００４４】
本発明のインクセットが備える各インクには、更に必要に応じて、水溶性ロジン類等の定着剤、安息香酸ナトリウム等の防黴剤・防腐剤、アロハネート類等の酸化防止剤・紫外線吸収剤、キレート剤、酸素吸収剤、ｐＨ調整剤等の添加剤を含有させることができ、これらの１種又は２種以上が用いられる。
【００４５】
本発明のインクセットが備える各インクは、従来公知の装置、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、ロールミル等を使用して、従来の顔料インクと同様に調製することができる。調製に際しては、メンブレンフィルターやメッシュフィルター等を用いて粗大粒子を除去することが好ましい。
【００４６】
本発明のインクセットは、その用途に特に制限はないが、ノズルからインクの液滴を吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させて文字や図形等の画像を形成する記録方法であるインクジェット記録方法に用いられることが好ましく、特にオンデマンド型のインクジェット記録方法に用いられることが好ましい。オンデマンド型のインクジェット記録方法としては、例えば、プリンターヘッドに配設された圧電素子を用いて記録を行う圧電素子記録方法、プリンターヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒーター等による熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジェット記録方法等が挙げられ、何れのインクジェット記録方法にも好適に使用できる。
【００４７】
また、本発明のインクセットは、前記のようにインクジェット記録方法に用いた場合に、インクジェット記録用インクセットとして信頼性が高いものであり、特に、インクセット中の各インクを、インクジェットプリンタのノズルの目詰り等を起こさない程度の顔料濃度とすることにより、色再現性が広いにもかかわらず、インクジェット記録用インクセットとして信頼性が更に高いものとなる。
【００４８】
本発明のインクセットは、画像を形成するための記録媒体として、インクジェット記録方法等において通常用いられる記録媒体に制限なく適用できるが、塗工層を有するメディアや普通紙（被記録面に繊維が露呈している記録媒体）等に好適に適用される。特に、本発明のインクセットを、塗工層を有するメディアに適用すれば、画像を形成した際のドット表現による粒状性の目立ちの抑制を顕著に得ることができる。
【００４９】
本明細書において、「塗工層を有するメディア」とは、前述したインクセットを用いて画像を形成する面（被記録面）が少なくとも塗工層で被覆されているものの全てを意味する。この塗工層を有するメディアは、通常、８５度光沢度が１２０以下のものが用いられる。ここで、８５度光沢度は、日本電色工業株式会社製の「ＰＧ１Ｍ」等を用いて測定される。尚、測定に際しては、標準光沢板８５度光沢度が１００を示すように予め測定装置を調整しておく。
【００５０】
塗工層を有するメディアとしては、８５度光沢度が７０〜１２０である鏡面調メディア、例えば、１ｍ以上離れたところから蛍光灯を当てた場合に該蛍光灯の写像の輪郭が目視で確認できるような樹脂コート層を有するメディア等が挙げられ、その代表的な一例として、８５度光沢度が８１であるセイコーエプソン社製の「ＰＧＰＰ（Premium Glossy Photo Paper）」が挙げられる。
【００５１】
また、塗工層を有するメディアの別の例としては、８５度光沢度が１０〜７０であるセミグロス調メディアや、８５度光沢度が１０以下であるマット調メディア等が挙げられる。
【００５２】
また、本発明のインクセットは、Ｌ版等の比較的小さなサイズのメディア（好ましくは塗工層を有するメディア）に対して低解像度で記録しても、ドット表現による粒状性を極めて抑制できる。このため、本発明のインクセットは、Ｌ版等の比較的小さなサイズのメディアに対して特に有用である。
【００５３】
〔記録方法〕
次に、本発明の記録方法について説明する。
【００５４】
本発明は、前述したインクセットを用いて画像を形成する記録方法、即ち、少なくとも重量約１００００倍以下の希釈水溶液の紫外可視透過スペクトルから算出される、ＣＩＥで規定のＸＹＺ表示系におけるＺ値が２３のとき、Ｙ値が８７以上であるイエローインク（Ｙ）を含むインクセットを用いて画像を形成する方法であり、特に、前述した実施形態のインクセットを用いる記録方法が好適である。尚、本発明の記録方法は、前記インクセットを用いる点以外については、通常のインクジェット記録方法等と同様にして実施される。
【００５５】
本発明の記録方法としては、特に、複数色の前記インクの液滴をそれぞれ吐出させ、記録媒体上に、１色（単色）を形成する場合には、その色に対応するインクにより画像を形成し、２次色以上の混色部分（各インク単独では形成できない色）を形成する場合には、インクセットに含まれるインクのうち少なくとも２種により、該混色部分を形成するインクジェット記録方法を好適に提供するものである。
【００５６】
本発明に係るインクジェット記録方法によれば、イエロー領域において高明度および低明度で色再現性の一層向上した画像を得ることができ、さらにレッド領域およびグリーン領域においても色再現性に優れた画像を得ることができる。更にこれらに加えてブラックインク（ＰＫおよび／またはＭＫ）により該混色部分を形成するインクジェット記録方法も提供することができる。
【００５７】
本発明の記録方法においては、Ｄｕｔｙ１００％のインク重量が、７〜１３mg／inch2となるように画像を形成することが好ましい。
【００５８】
また、混合色は、Ｄｕｔｙ１２０％のインク重量が、８〜１６mg／inch2となるように画像を形成することが好ましい。
【００５９】
尚、本明細書において、「Ｄｕｔｙ」とは、下記式で定義され、算出される値Ｄの単位を示すものである。
【００６０】
Ｄ＝〔実印字ドット数／（縦解像度×横解像度）〕×１００また、Ｄｕｔｙ１００％とは、画素に対する単色の最大インク重量を意味する。
【００６１】
〔記録システム〕
本発明は、前述したインクセットを用いて画像を形成する記録システムであり、特に、前述した実施形態のインクセットを用いるインクジェットプリンタ等の記録装置その他の記録システムが好適である。
【００６２】
〔記録物〕
本発明は、前述したインクセットを用いて画像が形成されてなる記録物であり、特に、前述した実施形態のインクセットを用いたものが好適である。
【００６３】
〔変更形態〕
本発明は、前述した各実施形態を好適に提供するものであるが、これらの実施形態に限定されず、その趣旨を逸脱しない範囲内で種々の変更が可能である。
【００６４】
以下に、本発明の実施例および試験例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明はかかる実施例により何等制限されるものではない。
【００６５】
〔実施例〕
（インクセットの調製）
実施例及び比較例の各インクセットに備えられる下記組成のイエローインク（Ｙ１）、（Ｙ２）、（ｙ１）、（ｙ２）、マゼンタインク（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）、シアンインク（Ｃ１）、（Ｃ２）、フォトブラックインク（ＰＫ１）およびマットブラックインク（ＭＫ１）を、それぞれ常法に従い調製した。即ち、着色剤成分を分散剤成分と共に分散させた後、他の成分を加えて混合し、一定以上の大きさの不溶成分を濾過して、インクを調製した。得られた各インクを組み合わせて、各実施例及び比較例のインクセットとした。
【００６６】
イエローインク（Ｙ１）および（Ｙ２）は、色材として金属錯塩顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９を含み、（ｙ１）および（ｙ２）はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９を含まない。
【００６７】
＜イエローインク（Ｙ１）＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９              １．０重量％
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                １．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）        ０．８重量％
グリセリン                                  ２０．０重量％
１，２−ヘキサンジオール                      ７．０重量％
トリエタノールアミン                          ０．９重量％
ＢＹＫ３４８                                  ０．１重量％
超純水                                              残分
計  １００．０重量％
【００６８】
＜イエローインク（Ｙ２）＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９              １．０重量％
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                ３．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）        １．６重量％
グリセリン                                  １５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール                      ７．０重量％
トリエタノールアミン                          ０．９重量％
ＢＹＫ３４８                                  ０．１重量％
超純水                                              残分
計  １００．０重量％
【００６９】
＜イエローインク（ｙ１）＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                ３．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）        １．８重量％
グリセリン                                  ２０．０重量％
１，２−ヘキサンジオール                      ７．０重量％
トリエタノールアミン                          ０．９重量％
ＢＹＫ３４８                                  ０．１重量％
超純水                                              残分
計  １００．０重量％
【００７０】
＜イエローインク（ｙ２）＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４                ６．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）        ２．４重量％
グリセリン                                  １５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール                      ７．０重量％
トリエタノールアミン                          ０．９重量％
ＢＹＫ３４８                                  ０．１重量％
超純水                                              残分
計  １００．０重量％
【００７１】
＜マゼンタインク（Ｍ１）＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９          ２．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）        ０．８重量％
グリセリン                                  ２０．０重量％
１，２−ヘキサンジオール                      ７．０重量％
トリエタノールアミン                          ０．９重量％
ＢＹＫ３４８                                  ０．１重量％
超純水                                              残分
計  １００．０重量％
【００７２】
＜マゼンタインク（Ｍ２）＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９          ４．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）        １．６重量％
グリセリン                                  １５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール                      ７．０重量％
トリエタノールアミン                          ０．９重量％
ＢＹＫ３４８                                  ０．１重量％
超純水                                              残分
計  １００．０重量％
【００７３】
＜マゼンタインク（Ｍ３）＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                ４．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）        １．６重量％
グリセリン                                  １５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール                      ７．０重量％
トリエタノールアミン                          ０．９重量％
ＢＹＫ３４８                                  ０．１重量％
超純水                                              残分
計  １００．０重量％
【００７４】
＜シアンインク（Ｃ１）＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３              １．５重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）        ０．６重量％
グリセリン                                  １５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール                      ７．０重量％
トリエタノールアミン                          ０．９重量％
ＢＹＫ３４８                                  ０．１重量％
超純水                                              残分
計  １００．０重量％
【００７５】
＜シアンインク（Ｃ２）＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３              ４．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）        １．６重量％
グリセリン                                  １５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール                      ７．０重量％
トリエタノールアミン                          ０．９重量％
ＢＹＫ３４８                                  ０．１重量％
超純水                                              残分
計  １００．０重量％
【００７６】
＜フォトブラックインク（ＰＫ１）＞
カーボンブラック                              ２．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）        ２．０重量％
グリセリン                                  １５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール                      ７．０重量％
トリエタノールアミン                          ０．９重量％
ＢＹＫ３４８                                  ０．１重量％
超純水                                              残分
計  １００．０重量％
【００７７】
＜マットブラックインク（ＭＫ１）＞
自己分散カーボンブラック                      ６．０重量％
グリセリン                                  １２．０重量％
１，２−ヘキサンジオール                      ３．０重量％
トリエタノールアミン                          ０．９重量％
ＢＹＫ３４８                                  ０．１重量％
超純水                                              残分
計  １００．０重量％
【００７８】
（各インクの希釈水溶液のＸ値、Ｙ値およびＺ値の測定）
上述したイエローインク（Ｙ１）、（Ｙ２）、（ｙ１）、（ｙ２）、マゼンタインク（Ｍ１）、（Ｍ２）、シアンインク（Ｃ１）、（Ｃ２）の希釈水溶液について、紫外可視透過スペクトルから算出されるＣＩＥで規定のＸＹＺ表示系におけるＺ値が２３．００となるように、純水で希釈し、顔料固形分濃度０．０１重量％以下の希釈水溶液を調製した。
【００７９】
具体的には、まず各インクについて、顔料含有量０．０００５重量％、０．００１０重量％、０．００１５重量％、０．００２０重量％、０．００２５重量％、０．００３０重量％、０．００４０重量％、０．００６０重量％、０．００８０重量％の希釈水溶液を調製した。次にこれらの各水溶液を、日立製作所製のＵ３３００を用いて、次のように測定した。即ち、縦１ｃｍ×横１ｃｍ×高さ４ｃｍの４ｍｌ容量の石英セルを二つ用意し、これをサンプル側とリファレンス側のセルに分け、両セルに純水を加えて、この両セルを測定部にセットし、ベースラインを測定し、ベースラインとして設定した。測定条件は、光源ランプのスリット幅を２ｍｍとし、測定間隔のスキャンスピードを６００nm／minとし、透過率が０．０〜１００．０％Ｔ、３８０〜８００nmの範囲内でホトマル電圧２００Ｖ、光源ランプを３４０nm切り替えでＤ２ランプとＷＩランプとして、紫外可視透過スペクトルを測定した。
【００８０】
次に、リファレンス側のセルをそのままにする一方、サンプル側のセルには、純水に替えて上記した、各水溶液を入れ、紫外可視透過スペクトルをそれぞれ測定し、ＣＩＥで規定のＸＹＺ表示系における、Ｘ値、Ｙ値、Ｚ値を、Ｄ６５光源、視野角２度の条件で算出した。
【００８１】
これらの値を、グラフにプロットして曲線で結び、この曲線からＺ値が２３．００のときのＸ値およびＹ値を決定した。
【００８２】
表１に、各インクについて、含まれる顔料およびその濃度、希釈倍数、および測定結果を示す。
【００８３】
【表１】
0004655507.tif 000002
【００８４】
イエローインク（Ｙ１）および（Ｙ２）は、Ｚ値が２３．００のとき、それぞれＹ値が８９．６５および８８．９０であり、８６以上であった。これに対し、イエローインク（ｙ１）および（ｙ２）は、Ｚ値が２３．００のとき、Ｙ値はいずれも８５．３３であった。
【００８５】
（色再現性の評価１）
次に、イエローインク（Ｙ１）、（Ｙ２）、（ｙ１）、（ｙ２）の色再現性の評価方法の一つとして、各イエローインクとフォトブラックインクとを塗工層を有するメディアに印刷し、ＣＩＥで規定するＬ*値およびｂ*値を測定した。
【００８６】
具体的には、各イエローインクと、フォトブラックインクとをインクジェットプリンタＰＭ９００Ｃ（セイコーエプソン社製）に充填し、塗工層を有するメディアの一例として、上述したＰＧＰＰ（セイコーエプソン社製）に印刷し、各記録物を得た。印刷は、Ｄｕｔｙ１２０％（インク重量１０〜１１ｍｇ／ｉｎｃｈ2）とし、各イエローインクとフォトブラックインクを表２に示す割合で吐出して行った。
【００８７】
【表２】
0004655507.tif 000003
【００８８】
得られた印刷物を、グレタグ社製マクベスＳＰＭ５０を用いて、Ｄ５０光源、視野角２度で測定し、ＣＩＥで規定する、Ｌ*値およびｂ*値を得た。
【００８９】
図１および図２に結果を示す。図１は、比較的薄いイエローインク同士であるＹ１（実施例１）と、ｙ１（比較例１）を対比させた結果であり、図２は比較的濃いインク同士であるＹ２（実施例２）と、ｙ２（比較例２）とを対比させた結果である。
【００９０】
それぞれ、比較例に比べて、低顔料固形分であるにもかかわらず、低Ｌ*値化および高ｂ*値化している。低明度なイエロー領域が再現性良く表現できたことが確認できた。
【００９１】
（レッド領域の色再現性の評価）
表３に示すように、５種類のインクセットを準備し、各インクセットをインクジェットプリンタＰＭ９００Ｃに各インクを充填し、解像度７２０×７２０で、ＰＧＰＰに印刷し、記録物を得た。
【００９２】
【表３】
0004655507.tif 000004
【００９３】
印刷の際の、各インクの凡そのインク重量（ｍｇ／ｉｎｃｈ2）を表４〜６に示す。表４〜６は行列であって、各セルは印字される場所を規定し、表４はイエローインク、表５はマゼンタインク、表６はフォトブラックインクを表す。
【００９４】
【表４】
0004655507.tif 000005
【００９５】
【表５】
0004655507.tif 000006
【００９６】
【表６】
0004655507.tif 000007
【００９７】
得られた記録物を、グレタグ社製グレタグマクベスＳＰＭ５０を用いて、視野角２度、Ｄ５０光源で測定し、ＣＩＥで規定するＬ*値、ａ*値、およびｂ*値を得た。この値を用いて、下記式からＣ*を求め、横軸にＣ*、縦軸にＬ*をとったグラフにプロットした。
【００９８】
式：Ｃ*＝（ａ*2＋ｂ*2）1/2
結果を図３および図４に示す。
【００９９】
比較例に比べて実施例はばらつきが少なく、レッド領域の色再現性に優れることが確認できた。
【０１００】
（グリーン領域の色再現性の評価）
上述したレッド領域の色再現性の評価と同様の５種類のインクセットを準備し、各インクセットをインクジェットプリンタＰＭ９００Ｃに各インクを充填し、解像度７２０×７２０で、ＰＧＰＰに印刷し、記録物を得た。
【０１０１】
印刷の際の、各インクの凡そのインク重量（ｍｇ／ｉｎｃｈ2）を表７〜９に示す。表７〜９は行列であって、各セルは印字される場所を規定し、表７はイエローインク、表８はシアンインク、表９はフォトブラックインクを表す。
【０１０２】
【表７】
0004655507.tif 000008
【０１０３】
【表８】
0004655507.tif 000009
【０１０４】
【表９】
0004655507.tif 000010
【０１０５】
得られた記録物を、グレタグ社製グレタグマクベスＳＰＭ５０を用いて、視野角２度、Ｄ５０光源で測定し、ＣＩＥで規定するＬ*値、ａ*値、およびｂ*値を得た。この値を用いて、上述の式からＣ*を求め、横軸にＣ*、縦軸にＬ*をとったグラフにプロットした。
【０１０６】
結果を図５および図６に示す。
【０１０７】
比較例に比べて実施例はばらつきが少なく、レッド領域の色再現性に優れることが確認できた。
【図面の簡単な説明】
【０１０８】
【図１】本発明のインクセットによる低Ｌ*高ｂ*領域の色再現性の評価結果を示す。
【図２】本発明のインクセットによる低Ｌ*高ｂ*領域の色再現性の評価結果を示す。
【図３】本発明のインクセットのレッド領域の色再現性評価結果を示す。
【図４】本発明のインクセットのレッド領域の色再現性評価結果を示す。
【図５】本発明のインクセットのグリーン領域の色再現性評価結果を示す。
【図６】本発明のインクセットのグリーン領域の色再現性評価結果を示す。
【図１】
0004655507.tif 000011
【図２】
0004655507.tif 000012
【図３】
0004655507.tif 000013
【図４】
0004655507.tif 000014
【図５】
0004655507.tif 000015
【図６】
0004655507.tif 000016