(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属フレーク表面に形成された樹脂層に炭素数４〜１８の脂肪族アルコールより誘導された正燐酸モノエステル及び／またはステアリン酸から選択されたリーフィング化剤を吸着させた金属フレークとポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂またはアクリル樹脂から選択された熱硬化性樹脂の粉体とを混合してなる粉体塗料組成物。
【請求項２】
ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂またはアクリル樹脂から選択された熱硬化性樹脂の粉体の表面に、金属フレーク表面に形成された樹脂層に炭素数４〜１８の脂肪族アルコールより誘導された正燐酸モノエステル及び／またはステアリン酸から選択されたリーフィング化剤を吸着させた金属フレークを付着させてなる粉体塗料組成物。
【請求項３】
熱硬化性樹脂粉体１００重量部に対し、金属フレークが１から２０重量部である請求項１または２の粉体塗料組成物。
【請求項４】
リーフィング化剤の添加量が金属フレーク１００重量部当たり０．１〜５重量部である請求項１〜３のいずれか１項に記載の粉体塗料組成物。
【請求項５】
金属フレークの表面に、金属フレーク１００重量部当たり０．１〜５０重量部の樹脂層が形成されている請求項１〜４のいずれか１項に記載の粉体塗料組成物。
【請求項６】
表面に樹脂層が形成された金属フレークと溶剤分からなるペースト状組成物に炭素数４〜１８の脂肪族アルコールより誘導された正燐酸モノエステル及び／またはステアリン酸から選択されたリーフィング化剤を液状もしくは溶液状態で添加混合した組成物を、分散メディアと共に分散する事により分散メディア表面にペースト状金属フレーク層をコーティングする工程と、該金属フレーク層をコーティングした分散メディアにポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂またはアクリル樹脂から選択された熱硬化性樹脂の粉体を接触させて該樹脂粉体表面に金属フレークを転写し付着させる工程と、乾燥により溶剤分を除去する工程からなる請求項２〜５のいずれか１項に記載の粉体塗料組成物の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の粉体塗料組成物を基材に粉体塗装した後、１５０℃以上の温度で樹脂を硬化させることを特徴とする塗膜形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の目的】
本発明は、優れたメタリック感を与える粉体塗料組成物およびその製造方法、またそれを使用した塗膜形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
粉体塗料は有機溶剤を使用しない低公害型塗料として、自動車、家庭電化製品、建材、玩具等に需要が増加しつつある。しかし、粉体塗料をメタリック塗装仕上げに適用する場合、メタリック顔料を基材に対し平行に配列させることが困難となるため色調が暗くなり、十分なメタリック感が得られないという問題がある。
【０００３】
粉体メタリック塗料として従来開発されているのは、メタリック顔料を溶融法、噴霧乾燥法等によりあらかじめ樹脂や着色顔料と十分混練しておく方法（メルトブレンド法）、樹脂粒子と乾燥してパウダー化された金属フレークを混合して塗装するドライブレンド法、ブラシポリッシャー等により粉体塗料樹脂表面にメタリック顔料を付着させる方法（ボンデッド法）等がある。（例えば特開昭51-137725、特公昭57-35214、米国特許4,138,511 等）
メルトブレンド法においては混練工程あるいは粉砕等による粉体塗料の粒度調整工程でメタリック顔料の変形が生じやすく、あまり良好な外観は得られない。さらに、メタリック顔料が粉砕されて活性な表面が露出し、発火、粉塵爆発等の危険性が高くなるという問題もある。
【０００４】
ドライブレンド法はメタリック顔料の変形が生じにくく、メルトブレンド法より意匠的には有利であるが、やはりアルミフレークを基材に平行に配向させる事が困難で、十分なメタリック感が得られていない。さらに樹脂粉体と金属フレークの帯電性が異なるため、粉体塗料の仕込み組成と塗装された塗膜の組成が異なるという問題があり、回収された粉体塗料を再使用する事は困難である。
【０００５】
ボンデッド法では樹脂の表面にメタリック顔料を付着させているため、塗膜中への金属フレーク導入率が安定しており、基材に付着せずに回収された粉体塗料を再使用できるというメリットがある。また、樹脂表面に沿ってメタリック顔料を配向させることが出来るためメタリック感が得られやすいと言われているが、実際には樹脂表面が必ずしも基材に平行に並ぶわけではなく、十分なメタリック感は得られていない。
【発明が解決しようとする問題点】
本発明の主な目的は、従来メタリック粉体塗料の欠点であったメタリック感、光輝感、塗膜表面光沢等の外観の問題を解決し、かつ金属フレーク導入率、塗装作業性、回収効率、耐薬品性などの粉体塗料としての基本的要件を満足する粉体塗料組成物を提供しようとするものである。
【０００６】
本発明の特徴は、表面にリ-フィング化剤を吸着させた金属フレークを、ドライブレンド法においては熱硬化性樹脂粉体と混合して、あるいはボンデッド法においては熱硬化性樹脂の表面に付着させて使用する点にある。リーフィング化剤としてはステアリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の炭素数１２〜１８の飽和脂肪酸や“Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ”（製品名：Ａｖｅｃｉａ社）等のポリカルボン酸やその塩等の分散剤が例示されるが、特に好ましいものは、脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル及び／または正燐酸ジエステルあるいはそれらの混合物である。このようなメタリック粉体塗料組成物を使用することにより、優れたメタリック感あるいは輝度を有する塗膜を得ることができる。また、ボンデッド法として使用した場合には塗膜中への金属フレーク導入率が安定しているため塗料の再使用も可能となることから、塗装コスト、あるいは環境対策の面でも有利である。さらに、従来燐酸エステルを使用することに起因して問題となっていた塗膜剥離の問題も、これを粉体塗装に応用する事により解決できる。
【０００７】
熱硬化性樹脂としては下記のような樹脂が例示され、これらの熱硬化性樹脂のうち少なくとも１種を用いることが好ましい。これらの樹脂には必要に応じて硬化剤、流動性調整剤、分散剤等が添加されていても良い。
【０００８】
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂
熱硬化樹脂粉体の平均粒径は５〜１００μｍ、より好ましくは１５〜６０μｍである。平均粒径が５μｍ未満では、製造時あるいは粉体塗装時の粉塵爆発の危険性が高くなり、またボンデッド法の場合は金属フレークを表面に付着させることが困難となる。平均粒径が１００μｍを超える場合は粉体塗装塗膜の表面の平滑性が阻害され、良好な外観が得られない。
【０００９】
脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル及び／または正燐酸ジエステルは下記のような構造を有するもので、
脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル：Ｒ-Ｏ−ＰＯ（ＯＨ）２
脂肪族アルコールの正燐酸ジエステル  ：（Ｒ−Ｏ）２ＰＯ（ＯＨ）
具体的には下記のような化合物が例示され、これらのうち少なくとも１種を用いることが望ましい。
【００１０】
ステアリルアシッドホスフェート、ミリスチルアシッドホスフェート、パルミチルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、ｎ−デシルアシッドホスフェート、２エチルヘキシルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、ヘキシルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェ-ト。
【００１１】
これらの化合物は通常、脂肪族アルコールの正燐酸モノエステルと正燐酸ジエステルの混合物として市販されているが、脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル単体、もしくは正燐酸ジエステル単体として使用しても良く、また炭素数の異なるものを混合して使用しても良い。
【００１２】
このような化合物の金属フレークへの添加は、例えば特開昭58-168663に開示されており、金属顔料の耐薬品性等を改善する効果があるとされているが、通常の塗料にこのような金属フレークを使用すると塗膜物性が著しく低下し、テープ剥離テスト等によって容易に塗膜の凝集破壊が生じるという問題が有るため、ほとんど実用化されていない。また、得られる金属フレークの耐薬品性も十分なものでは無かった。
【００１３】
本発明では脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル及び／または正燐酸ジエステルを添加した金属フレークを高温で焼き付け塗装する粉体塗料に応用しているため、塗膜物性の低下を抑えることが出来、実用に耐える塗膜を提供することが可能となった。また、金属フレークにあらかじめ樹脂を被覆してから脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル及び／または正燐酸ジエステルを添加することにより、さらに塗膜物性を向上させる事が出来る。さらに、脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル及び／または正燐酸ジエステルを金属フレークに添加することにより、従来知られていなかった別の目的である粉体塗装塗膜のメタリック感改善にも効果があることが分かった。
【００１４】
脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル及び／または正燐酸ジエステルの原料となる脂肪族アルコールの炭素数は４〜１８であることが好ましい。炭素数が３以下の場合は十分な色調改善効果が得られず、炭素数が１９以上の場合は塗膜の物性が低下し、塗膜の凝集破壊等の問題が生じる。
【００１５】
金属フレークに対する脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル及び／または正燐酸ジエステルの添加量は金属フレーク１００重量部当たり０．１〜５重量部であることが望ましく、より好ましくは０．２〜３重量部である。添加量が０．１重量部未満の場合は十分な色調改善効果が得られない恐れがあり、５重量部を超える場合は塗膜の物性が低下し塗膜の剥離等の問題が生じる恐れがある。
【００１６】
金属フレークとしてはアルミニウム、銅、亜鉛、鉄、クロム、チタン、ニッケル、あるいはこれらの合金であるブロンズ、ステンレス等が例示される。特にアルミニウムフレークは、耐候性、経済性、塗膜性状等の点で望ましい。良好な塗膜外観を得るための金属フレークの平均粒径は、１〜１００μｍ、より好ましくは３〜５０μｍ程度、平均厚みは０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．０２〜２μｍが適当である。金属フレークの表面には脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル及び／または正燐酸ジエステル以外の物質、例えば脂肪酸（オレイン酸、ステアリン酸等）、脂肪族アミン，脂肪酸アミド、脂肪族アルコール、エステル化合物等が吸着していてもよい。また、金属フレーク表面に他の着色顔料層や干渉膜等を形成し着色された着色金属フレークを使用しても良い。
【００１７】
金属フレーク表面には樹脂層が形成されていることが好ましい。この場合は、金属表面の樹脂層に正燐酸モノエステル及び／または正燐酸ジエステルが吸着されていることになる。金属フレーク表面に樹脂層を形成することにより、脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル及び／または正燐酸ジエステルの添加効果が大きくなる上に、これを使用して塗装された塗膜の耐薬品性や塗膜物性を向上させることが出来る。樹脂層を形成する方法としては金属フレークを有機溶剤中に分散したスラリーに下記に示されるようなモノマーを添加し、不活性ガス雰囲気中で加熱しながらアゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル等の重合開始剤を添加することによりモノマーを重合させ金属フレーク表面に重合体を析出させる方法が好ましい。ただし、この方法に限定されるものではない。モノマーとしては下記に例示され、これらのうち少なくとも１種が好適に使用できる。
【００１８】
（重合性モノマーの例）
アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、１，４ブタンジオールジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート、１，９ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリスアクリロキシエチルホスフェート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、ポリブタジエン、アマニ油、大豆油、エポキシ化大豆油、エポキシ化ポリブタジエン、シクロヘキセンビニルモノオキサイド、ジビニルベンゼンモノオキサイド。
【００１９】
形成される樹脂層の量は、金属フレーク１００重量部当たり０．１〜５０重量部が望ましく、より好ましくは０．５〜４０重量部が好適である。０．１重量部未満の場合は、酸性燐酸エステルによる色調改善効果が少ない、塗膜の耐薬品性が不十分となる等の問題が生じる恐れがある。５０重量部を超える場合は粉体塗装塗膜のメタリック感あるいは輝度が低下し、塗膜表面の平滑性も悪くなる恐れがある。
【００２０】
熱硬化性樹脂粉体と混合する、あるいは熱硬化性樹脂粉体に付着させる金属フレ-クの量は熱硬化性樹脂粉体１００重量部当たり１〜２０重量部が望ましく、より好ましくは２〜１０重量部である。金属フレークの量が１重量部未満では充分なメタリック感、あるいは輝度が得られない恐れがあり、また基材を隠蔽するために塗膜厚を大きくする必要が出てくる。２０重量部を超える場合は、塗膜の光沢が失われ、外観も悪くなる恐れがある。
【００２１】
ボンデッド法として使用する場合、脂肪族アルコールの正燐酸モノエステル及び／または正燐酸ジエステルを吸着させた金属フレークを熱硬化樹脂粉体表面に付着させる方法に特に限定はないが、分散装置内において、分散メディアに有機溶剤を含むペースト状金属フレークを被覆させた後、樹脂粉体を接触せしめて樹脂粉体に金属フレークを転写し付着させ、最終的に乾燥させて有機溶剤成分を除去する工程が好ましい。このとき、ペースト状金属フレークに含まれる有機溶剤が樹脂表面を溶解あるいは膨潤させるため、樹脂表面に金属フレークが付着しやすい状態となり確実な付着が達成され、さらに粒子の形状を丸みを帯びた形状にすることができる。
【００２２】
金属フレークに含まれる有機溶剤は特に限定されないが、炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤などが好適に使用される。また、樹脂が水溶性である場合には水を使用しても良い。ペースト状金属フレークに含まれる有機溶剤量は、通常０．５〜９０％、より好ましくは５〜５０％である。有機溶剤量が少なすぎると金属フレークを樹脂粒子表面に付着させることが困難となり、多すぎると樹脂粒子同士が固着して大きな塊が出来てしまう。
【００２３】
使用する分散メディアとしては直径0.5〜10mm程度の、スチール、アルミナ、ジルコニア、ガラス等の材質のボールが好ましい。
【００２４】
使用する装置については特に限定されないが、ボールミル、振動ミル、媒体撹拌ミル等あるいは転動型乾燥機、振動型乾燥機、撹拌型乾燥機等の分散機構を有する乾燥装置が例示される。分散メディアによる分散と真空乾燥が同時に出来る装置が特に好ましい。乾燥条件としては、装置内圧力30Torr以下、温度30〜70℃程度が好ましい。圧力が高い場合、温度が低すぎる場合は乾燥効率が悪く、温度が高すぎると樹脂粒子同士が溶融固着して大きな塊が出来てしまう恐れがある。
【００２５】
本発明による粉体塗料組成物の塗装方法は、あらかじめ表面をブラスト処理、化成処理等により調整した基材に、コロナ放電方式、摩擦帯電方式、その他の粉体塗装方法で塗装し、１５０℃以上の温度、好ましくは１７０〜２３０℃で加熱し、１分以上、好ましくは５〜３０分間硬化させる方法が好適である。加熱温度が低い場合は塗膜の剥離等の問題を生じる。基材としては、鉄板、軟鋼板、アルミ板、その他の金属板が適している。
【００２６】
【実施例】
（実施例１）
市販のノンリーフィングアルミニウムフレーク（東洋アルミニウム（株）  ７６４０ＮＳ  不揮発分：６５％、平均粒径：１５μｍ、平均厚み：０．４μ）を金属分として１００ｇ含むスラリー１リットルにメタクリル酸メチル２．５ｇ、１，６ヘキサンジオールジアクリレート２．５ｇ、スチレン２．５ｇ、メタクリル酸グリシジル２．５ｇ（モノマー合計：アルミニウムフレーク１００重量部に対し１０重量部）を添加し、撹拌しながら窒素中で８０℃で加熱し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．５ｇを添加して１２時間反応させることによりモノマーを重合させ、アルミニウムフレーク表面に析出させた。処理後スラリーを固液分離し、固形分８０％のペースト状とした。
【００２７】
得られたペースト状樹脂コート金属フレーク１００ｇにステアリルアシッドホスフェート０．８ｇをミネラルスピリット１０ｇに溶解して添加、混合した。得られたペースト状組成物１１ｇおよび直径３ｍｍのアルミナボール１０００ｇを直径１２ｃｍ、長さ２０ｃｍの円筒状容器に挿入し、回転させることによりアルミナボール表面にペースト状樹脂コートアルミニウムフレークのコーティング層を形成した。その後、この円筒状容器に市販の粉体塗装用熱硬化性ポリエステル樹脂粉体（久保孝ペイント（株）  テオデュールＰＥ７８５−９００）１００ｇを添加し、さらに円筒状容器を回転させることにより、熱硬化性樹脂粉体表面にアルミニウムフレークを転写し付着させた。最後に篩によりボールと樹脂を分離してから、４０℃で２時間熱風乾燥し、メタリック粉体塗料組成物を得た。
なお、上記において、ステアリルアシシドホスフェートに代えてポリカルボン酸（“Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ”＃９０００）を使用した場合、ステアリン酸を使用した場合（実施例２７）とほぼ同等の性能の粉体塗料が得られた。
【００２８】
（実施例２）
固形分８０％のペ-スト状樹脂コ−ト金属フレ−クを得るまでは実施例１と同一の工程とした。得られたペースト状樹脂コート金属フレーク１００ｇにステアリルルアシッドホスフェート０．８ｇをミネラルスピリット１０ｇに溶解して添加、混合した後エバポレーターで真空乾燥することによりパウダー化した。
【００２９】
上記によりパウダー化したアルミニウムフレーク８ｇと粉体塗装用熱硬化性ポリエステル樹脂粉体（久保孝ペイント（株）  テオデュールＰＥ７８５−９００）１００ｇをＶ型混合機により混合し、メタリック粉体塗料組成物を得た。
【００３０】
（実施例３（参考例））
ノンリーフィングアルミニウムフレーク（東洋アルミニウム（株）  ７６４０ＮＳ）１００ｇに、ステアリルアシッドホスフェート０．７ｇをミネラルスピリット５ｇに溶解して添加、混合した。得られたペースト状組成物１２ｇおよび直径３ｍｍのアルミナボール１０００ｇを直径１２ｃｍ、長さ２０ｃｍの円筒状容器に挿入し、回転（１００ｒｐｍ）させることによりアルミナボール表面にペースト状アルミニウムフレークのコーティング層を形成した。その後、この円筒状容器に粉体塗装用熱硬化性ポリエステル樹脂粉体（久保孝ペイント（株）  テオデュールＰＥ７８５−９００）１００ｇを添加し、さらに円筒状容器を回転させることにより、熱硬化性樹脂粉体表面にアルミニウムフレークを転写し付着させた。最後に篩によりボールと樹脂を分離してから、４０℃で２時間熱風乾燥し、メタリック粉体塗料組成物を得た。
【００３１】
（実施例４（参考例））
ノンリーフィングアルミニウムフレーク（東洋アルミニウム（株）  ７６４０ＮＳ）１００ｇに、ステアリルアシッドホスフェート０．７ｇをミネラルスピリット５ｇに溶解して添加、混合した。得られたペースト状組成物をエバポレーターで真空乾燥することによりパウダー化したアルミニウムフレーク８ｇと粉体塗装用熱硬化性ポリエステル樹脂粉体（久保孝ペイント（株）  テオデュールＰＥ７８５−９００）１００ｇをＶ型混合機により混合し、メタリック粉体塗料組成物を得た。
【００３２】
（実施例５〜３０、比較例１〜１２）
金属顔料組成物の種類、熱硬化性樹脂粉体の種類と量を表１の様に変化させた以外はボンデッド法においては実施例１，３と同様にして、ドライブレンド法においては実施例２，４と同様にして、実施例５〜３０、比較例１〜１２のメタリック粉体塗料組成物を作製した。表１において０６３０Ｍは東洋アルミニウム（株）製リ−フィングアルミペ−スト（不揮発分７０％  平均粒径１５μｍ、平均厚み１．４μｍ）、ＲＥ２６００は東洋アルミニウム（株）製着色アルミペ−スト（平均粒径１８μｍ、平均厚み１．７μｍ）である。
【００３３】
（テスト）
実施例１〜３０、比較例１〜１２で得られた粉体塗料をベースエナメルとしてブリキ板３枚に印加電圧９０ｋＶで静電粉体塗装（使用機種：松尾産業（株）  ＭＰＳＩ−Ｃ型）し、２枚を１８０℃で２０分間焼き付けた。これらを塗板▲１▼、塗板▲２▼とする。このときの塗板▲１▼，▲２▼の塗膜膜厚は５０μｍであった。
【００３４】
その後、塗板▲２▼に該塗板のベースエナメルに使用した樹脂と同じクリヤー樹脂粉体をさらに粉体塗装して、再度１８０℃で２０分間焼き付けた。このときのトップクリヤー層の膜厚は４０μｍであった。
【００３５】
得られた塗板▲１▼のメタリック感を、変角測色計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製  Ｘ−Ｒｉｔｅ  ＭＡ６８）による入射角４５°、正反射方向からのオフセット角１５°におけるＬ値（以下Ｌ１５値と呼ぶ）を測定することにより評価した。（Ｌ値が大きい方がメタリック感良好。）また、目視により、塗膜の外観（ツヤ）と光輝感を５段階評価した。（５：優良、４：良好、３：普通、２：劣る、１：不良。）さらに、得られた塗板▲２▼のトップクリヤー層の密着性をＪＩＳ  Ｋ５４００による碁盤目テープ法により１０段階評価した。このときの評価点はＪＩＳに従い、１０が良好ではがれがなく、０が６５％以上のはがれが生じ不良である。
【００３６】
また、塗板▲１▼の塗膜の耐薬品性をＪＩＳ Ｋ５４００に準拠してテストし、５段階評価を行った。（５：優良、４：良好、３：普通、２：劣る、１：を不良とする。）テスト液は耐アルカリ性については炭酸ナトリウム５％溶液、耐酸性については５％硫酸溶液とし、テスト時間は共に２４時間とした。
【００３７】
もう１枚については、付着した塗料を焼き付ける前にブリキ板から回収し、空気中８００℃で加熱して灰化した後、その中に含まれる金属分をＥＤＴＡ滴定分析により分析し定量した。分析された金属分（％）を仕込み組成中の金属分（％）で割って百分率で示すことにより、金属フレークの導入率とした。
得られた結果を表２に示す。
【００３８】
図１に実施例１で得られた塗板▲１▼の断面の顕微鏡写真を示す。同図からアルミフレ−クは、塗膜内部のみでなく、塗膜表面にも分布し、優れた光輝感に寄与していることが判る。
その他の試験方法：
平均粒径：レーザー回折式粒度分布測定法による
平均厚み：ＳＥＭ観察写真による実測（任意の１０粒子の平均値）
【００３９】
【表１】
0004620239.tif 000002
【００４０】
【表２】
0004620239.tif 000003
【００４１】
（実施例３１）
実施例３で得られた粉体塗料組成物を静電粉体塗装し、１６０℃で２０分間焼き付けた。その後、該塗板に使用した樹脂と同じクリヤー樹脂粉体をさらに粉体塗装して、再度１６０℃で２０分間焼き付けた。
【００４２】
（比較例１３）
実施例３で得られた粉体塗料組成物を静電粉体塗装し、１４０℃で２０分間焼き付けた。その後、該塗板に使用した樹脂と同じクリヤー樹脂粉体をさらに粉体塗装して、再度１４０℃で２０分間焼き付けた。
【００４３】
（比較例１４）
実施例１で得られた粉体塗料組成物を静電粉体塗装し、１４０℃で２０分間焼き付けた。その後、該塗板に使用した樹脂と同じクリヤー樹脂粉体をさらに粉体塗装して、再度１４０℃で２０分間焼き付けた。
【００４４】
実施例３１、比較例１３、比較例１４で得られた塗板の碁盤目テープ法による剥離テストの結果は、それぞれ評価点８、３、３であった。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた塗板▲１▼の断面を示す顕微鏡写真（４００倍）である。
【図１】
0004620239.tif 000004