(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セメント成形体表面の気泡痕を防止するための表面美観向上剤であって、
一般式（１）で表されるアミド（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）を含有してなり、
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）が一般式（３）で表される化合物であることを特徴とする表面美観向上剤。
【化１】
0004686656.tif 000010
なお、Ｒ１及びＲ２は炭化水素基、ｍは０又は１、ｎは１又は２、ｎ＋ｍ＝２、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、（ｔ１＋ｔ２＋ｔ３）は１〜１００の整数を表す。
【請求項２】
一般式（１）において、Ｒ１がアルキル基又はアルケニル基、Ｒ２が直鎖又は分岐鎖のアルキレン基である請求項１に記載の表面美観向上剤。
【請求項３】
アミド（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の合計重量に基づいて、（Ａ）の含有量が１〜５０重量％、（Ｂ）の含有量が５０〜９９重量％である請求項１又は２に記載の表面美観向上剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面美観向上剤に関する。さらに詳しくは無機成形体（セメント成形体及び石膏成形体等）用表面美観向上剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
セメント成形体の表面に気泡痕が残ることを防止する添加剤としては、アルコールにアルキレンオキシドをブロック状に付加させたポリオキシアルキレンブロック付加体が知られている（特許文献１）。
【０００３】
【特許文献１】特開平１−１３１０４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来のポリオキシアルキレンブロック付加体では気泡痕を十分に除くことができないという問題がある。本発明の目的は、セメント成形体の表面から気泡痕を十分に除くことのできる添加剤（表面美観向上剤）を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の表面美観向上剤の特徴は、セメント成形体表面の気泡痕を防止するための表面美観向上剤であって、
一般式（１）で表されるアミド（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）を含有してなり、
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）が一般式（３）で表される化合物である点を要旨とする。
【化１】
0004686656.tif 000002
なお、Ｒ１及びＲ２は炭化水素基、ｍは０又は１、ｎは１又は２、ｎ＋ｍ＝２、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、（ｔ１＋ｔ２＋ｔ３）は１〜１００の整数を表す。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の表面美観向上剤は、無機成形体（セメント成形体等）の表面に気泡痕をほとんど残さず、極めて優れた表面美観性能を発揮する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
一般式（１）において、Ｒ1としては、炭素数１〜３０の炭化水素基等が含まれ、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、直鎖アルケニル基及び分岐アルケニル基等が使用できる。
直鎖アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル、ヘニコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ヘプタコシル、ヘキサキシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル及びトリアコンシル等が挙げられる。
分岐鎖アルキル基としては、イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、イソヘキシル、２−エチルヘキシル、イソトリデシル、イソオクタデシル及びイソトリアコンシル等が挙げられる。
直鎖アルケニル基としては、ビニル、アリル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル、イコセニル、ヘニコセニル、ドコセニル、トリコセニル、テトラコセニル、ヘプタコセニル、ヘキサキセニル、ヘプタコセニル、オクタコセニル、ノナコセニル及びトリアコンテニル等が挙げられる。
分岐アルケニル基としては、イソブテニル、イソペンテニル、ネオペンテニル、イソヘキセニル、イソトリデセニル、イソオクタデセニル及びイソトリアコンテニル等が挙げられる。
これらのうち、表面美観性の観点等から、直鎖アルキル基及び直鎖アルケニル基が好ましく、さらに好ましくは直鎖アルキル基、特に好ましくは炭素数１２〜１８の直鎖アルキル基、最も好ましくはドデシル、テトラデシル及びオクタデシルである。
【０００８】
また、Ｒ2としては、炭素数１〜１９の炭化水素基等が含まれ、直鎖アルキレン基及び分岐鎖アルキレン基等が使用できる。
直鎖アルキレン基としては、メチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン、トリデカメチレン、テトラデカメチレン、ペンタデカメチレン、ヘキサデカメチレン及びオクタデカメチレン等が挙げられる。
分岐鎖アルキレン基としてはメチルエチレン、メチルトリメチレン、メチルテトラメチレン、メチルペンタメチレン、メチルヘキサメチレン、メチルヘプタメチレン、メチルオクタメチレン、メチルノナメチレン、メチルデカメチレン、メチルウンデカメチレン、メチルドデカメチレン、メチルトリデカメチレン、メチルテトラデカメチレン、メチルペンタデカメチレン、メチルヘキサデカメチレン及びメチルオクタデカメチレン等が挙げられる。
これらのうち、表面美観性の観点等から、炭素数２〜６の直鎖アルキレン基及び炭素数２〜６の分岐鎖アルキレン基が好ましく、さらに好ましくは炭素数２〜６の直鎖アルキレン基、特に好ましくはエチレン、トリメチレン及びテトラメチレン、最も好ましくはエチレンである。
【０００９】
ｍは０又は１であるが、表面美観性の観点等から０が好ましい。
ｎは１又は２であるが、表面美観性の観点等から２が好ましい。
【００１０】
一般式（１）で表されるのアミド（Ａ）としては、融点が５℃未満のアミドと融点が５℃以上のアミドとに分けて例示すると、以下の通りである。
＜融点が５℃未満のアミド＞
酢酸ジエタノールアミド、酢酸モノヘキサノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジイソプロパノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド及びオレイン酸ジプロパノールアミド等。
これらのうち、酢酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド及びオレイン酸ジエタノールアミドが好ましく、さらに好ましくはヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド及びオレイン酸ジエタノールアミド、特に好ましくはヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドである。
【００１１】
＜融点が５℃以上のアミド＞
ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、ラウリン酸ジイソプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド、ミリスチン酸モノエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸モノプロパノールアミド、ミリスチン酸ジプロパノールアミド、パルミチン酸モノエタノールアミド、パルミチン酸ジエタノールアミド、パルミチン酸モノプロパノールアミド、パルミチン酸ジプロパノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モノプロパノールアミド、ステアリン酸ジプロパノールアミド、イソステアリン酸モノエタノールアミド、イソステアリン酸ジエタノールアミド、イソステアリン酸モノプロパノールアミド、イソステアリン酸ジプロパノールアミド、オレイン酸モノエタノールアミド、オレイン酸モノプロパノールアミド、トリアコンタン酸ジエタノールアミド及びトリアコンタン酸モノヘキサノールアミド等。
【００１２】
これらのうち、ラウリン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、パルミチン酸ジエタノールアミド及びステアリン酸ジエタノールアミドが好ましく、さらに好ましくはラウリン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド及びパルミチン酸ジエタノールアミド、特に好ましくはラウリン酸ジエタノールアミドである。
融点が５℃未満のアミドと、融点が５℃以上のアミドとの使い分けについては後述する。
なお、融点は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１−１９８７の３．（２）及び８．６（１）に準拠して測定される。すなわち、測定試料をＤＳＣ装置（たとえばＤＳＣ−６２００、セイコーインスツルメンツ社製）の容器（たとえば５６０−００２、セイコーインスツルメンツ社製）に入れ、窒素ガスを４０ｍＬ／分流入しながら、融解ピーク終了時より約３０℃高い温度まで加熱速度毎分１０℃で加熱溶融させ、その温度に１０分間保った後、融解温度より約１００℃低い温度まで冷却速度毎分５℃で冷却し、装置が安定するまで保持する。次いで、加熱速度毎分１０℃で昇温時に観測される融解ピークを融点とする。
【００１３】
一般式（１）で表されるアミド（Ａ）は、公知の方法により、アルカノールアミンと脂肪酸等と反応させることにより得られる（特開２００１−３０２６００公報等）。
一般式（１）で表されるアミド（Ａ）は市場からも容易に入手でき、次の商品等が挙げられる。
プロファン（登録商標）シリーズ（エキストラ２４、１２８エキストラ、２０１２Ｅ、ＡＡ−６２ＥＸ、ＡＢ−２０、ＳＭＥ、ＡＤ−３１等）｛三洋化成工業（株）｝
アミゾール（登録商標）シリーズ（ＣＤＥ、ＦＤＥ、ＫＤ−１、ＣＤ、ＣＤＣ、Ｍ、ＬＤＥ、ＭＤＥ、ＳＤＥ、ＩＳＤＥ、ＯＤＥ等）｛川研ファインケミカル（株）｝
【００１４】
本発明の表面美観向上剤は、さらにポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）を含有してなることが好ましい。
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）としては、ポリオキシアルキレン鎖を含む化合物であれば制限なく使用できる。
ポリオキシアルキレン鎖を構成するオキシアルキレンとしては、炭素数２〜４のオキシアルキレン基（オキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレン）等が含まれる。
ポリオキシアルキレン鎖には、１種類のオキシアルキレン基から構成されていてもよく、２種以上のオキシアルキレン基から構成されていてもよい。２種以上のオキシアルキレン基から構成される場合、結合様式はブロック、ランダム及びこれの混合のいずれでもよい。
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）としては、一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される化合物、ポリオキシアルキレングリコールアルキルエステル、ポリオキシアルキレングリコールアルケニルエステル、アルキルアミンのアルキレンオキシド付加体、アルキルチオールのアルキレンオキシド付加体、リン酸のアルキレンオキシド付加体、アルキルフェノールのアルキレンオキシド付加体、多価（３〜１０価）アルコール脂肪酸エステルのアルキレンオキシド付加体、多価（４〜１０価）アルコールのアルキレンオキシド付加体、高級脂肪族アミドのアルキレンオキシド付加体及びポリエーテル変性シリコーン等が含まれる。
【００１５】
【化２】
0004686656.tif 000003
なお、Ｒ3はアルキル基、アルケニル基又は水素原子、ＯＡは炭素数２〜４のオキシアルキレン基、ｔ及び（ｔ1＋ｔ2＋ｔ3）は１〜１００の整数を表す。
【００１６】
Ｒ3のうち、アルキル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基等が含まれ、直鎖アルキル基及び分岐鎖アルキル基等が使用できる。
また、アルケニル基としては、炭素数２〜３０のアルケニル基等が含まれ、直鎖アルケニル基及び分岐鎖アルケニル基等が使用できる。
これらのうち、表面美観性の観点等から、アルキル基及び水素原子が好ましく、さらに好ましくは直鎖状アルキル基、特に好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシル、最も好ましくはプロピル及びブチルである。
【００１７】
ＯＡは、炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、オキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレンが含まれる。これらのうち、オキシエチレン及びオキシプロピレンが好ましい。
ＯＡには２種以上のオキシアルキレン基が含まれてもよい。２種以上のオキシアルキレン基が含まれる場合、ブロック状、ランダム状及びこれらの混合のいずれでもよいが、オキシエチレンとオキシプロピレンとのブロック状が好ましい。
【００１８】
ｔ及び（ｔ1＋ｔ2＋ｔ3）としては、１〜１００の整数を表し、好ましくは４〜９９の整数、さらに好ましくは３０〜８０の整数、特に好ましくは４０〜７０である。この範囲であると、表面美観性がさらに向上される。
【００１９】
一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物としては、以下の化学式で示される化合物等が挙げられる。なお、ＯＥはオキシエチレンをＯＰはオキシプロピレンをＯＢはオキシブチレンを表し、・はブロック状を、／はランダム状を表す（以下同様）。      
【００２０】
【化３】
0004686656.tif 000004
【００２１】
一般式（３）で表されるポリオキシアルキレン化合物としては、以下の化学式で示される化合物等が挙げられる。
【化４】
0004686656.tif 000005
【００２２】
ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステルとしては、ポリオキシアルキレングリコールアルキル脂肪酸エステル及びポリオキシアルキレングリコールアルケニル脂肪酸エステルが含まれる。
ポリオキシアルキレングリコールの重合度としては、表面美観性等の観点から、２〜１００が好ましく、さらに好ましくは４〜９９、特に好ましくは３０〜８０、最も好ましくは４０〜７０である。
オキシアルキレンとしては、炭素数２〜４のオキシアルキレン（オキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレン）が含まれる。
ポリオキシアルキレンは、１種のオキシアルキレンから構成されてもよく、又は２種以上のオキシアルキレンから構成されてもよい。２種以上のオキシアルキレンから構成される場合、結合様式はブロック、ランダム及びこれの混合のいずれでもよい。
【００２３】
ポリオキシアルキレングリコールアルキル脂肪酸エステルとしては、ポリオキシアルキレングリコールモノアルキル脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコールジアルキル脂肪酸エステル及びこれらの混合物が含まれる。
アルキル脂肪酸としては、炭素数１〜３０の脂肪酸が含まれ、直鎖アルキル脂肪酸及び分岐アルキル脂肪酸が使用できる。
直鎖アルキル脂肪酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、セロチン酸及びメリシン酸等が挙げられる。
分岐アルキル脂肪酸としては、イソ酪酸、イソ吉草酸、ピバル酸及びイソステアリン酸等が挙げられる。
これらのうち、表面美観性の観点から、直鎖アルキル脂肪酸が好ましく、さらに好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸及びステアリン酸、特に好ましくはミリスチン酸、パルミチン酸及びステアリン酸、最も好ましくはパルミチン酸及びステアリン酸である。
【００２４】
ポリオキシアルキレングリコールアルケニル脂肪酸エステルとしては、ポリオキシアルキレングリコールモノアルケニル脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコールジアルケニル脂肪酸エステル及びこれらの混合物が含まれる。
アルケニル脂肪酸としては、炭素数３〜３０の直鎖アルケニル脂肪酸が含まれ、直鎖アルケニル脂肪酸及び分岐アルケニル脂肪酸が使用できる。
直鎖アルケニル脂肪酸としては、アクリル酸、クロトン酸、ヘプテン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸及びトリアコンテン酸等が挙げられる。
分岐アルケニル脂肪酸としては、メタクリル酸、イソミリストレイン酸及びイソオレイン酸等が挙げられる。
これらのうち、表面美観性の観点から、直鎖アルケニル脂肪酸が好ましく、さらに好ましくはクロトン酸、ヘプテン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸及びオレイン酸、特に好ましくはミリストレイン酸、パルミトレイン酸及びオレイン酸、最も好ましくはパルミトレイン酸及びオレイン酸である。
【００２５】
ポリオキシアルキレングリコールアルキル脂肪酸エステル化合物としては、ポリオキシエチレン（重合度：４）グリコール（モノ−／ジ−）プロパン酸エステル、ポリオキシエチレン（重合度：９９）グリコール（モノ−／ジ−）ラウリン酸エステル、ポリオキシプロピレン（重合度：３４）グリコール（モノ−／ジ−）ミリスチン酸エステル、ポリオキシプロピレン（重合度：１０）ポリオキシエチレン（重合度：１０）グリコール（モノ−／ジ−）パルミチン酸エステル[オキシプロピレン及びオキシエチレンの結合様式：ランダム]、ポリオキシエチレン（重合度：３０）ポリオキシブチレン（重合度：２）グリコール（モノ−／ジ−）ステアリン酸エステル[オキシエチレン及びオキシブチレンの結合様式：ランダム]、ポリオキシエチレン（重合度：１５）ポリオキシプロピレン（重合度：３５）ポリオキシエチレン（重合度：１５）グリコール（モノ−／ジ−）ステアリン酸エステル[オキシエチレン及びオキシプロピレンの結合様式：ブロック]及びポリオキシエチレン（重合度：５）ポリオキシプロピレン（重合度：３０）ポリオキシエチレン（重合度：５）グリコール（モノ−／ジ−）ステアリン酸エステル[オキシエチレン及びオキシプロピレンの結合様式：ブロック]等が挙げられる。
【００２６】
ポリオキシアルキレングリコールアルケニル脂肪酸エステルとしては、ポリオキシエチレン（重合度：４）グリコール（モノ−／ジ−）プロペン酸エステル、ポリオキシエチレン（重合度：９９）グリコール（モノ−／ジ−）クロトン酸エステル、ポリオキシプロピレン（重合度：３４）グリコール（モノ−／ジ−）ミリストレイン酸エステル、ポリオキシプロピレン（重合度：１０）ポリオキシエチレン（重合度：１０）グリコール（モノ−／ジ−）パルミトレイン酸エステル[オキシプロピレン及びオキシエチレンの結合様式：ランダム]、ポリオキシエチレン（重合度：３０）ポリオキシブチレン（重合度：２）グリコール（モノ−／ジ−）オレイン酸エステル[オキシエチレン及びオキシブチレンの結合様式：ランダム]、ポリオキシエチレン（重合度：１５）ポリオキシプロピレン（重合度：３５）ポリオキシエチレン（重合度：１５）グリコール（モノ−／ジ−）オレイン酸エステル[ポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンの結合様式：ブロック]及びポリオキシエチレン（重合度：５）ポリオキシプロピレン（重合度：３０）ポリオキシエチレン（重合度：５）グリコール（モノ−／ジ−）オレイン酸エステル[オキシエチレン及びオキシプロピレンの結合様式：ブロック]等が挙げられる。
なお、（モノ−／ジ−）は、モノエステル、ジエステル又はこれらの混合物を意味する。
【００２７】
アルキルアミンのアルキレンオキシド付加体、リン酸のアルキレンオキシド付加体、アルキルフェノールのアルキレンオキシド付加体、多価（３〜１０価）アルコール脂肪酸エステルのアルキレンオキシド付加体、多価（４〜１０価）アルコールのアルキレンオキシド付加体、高級脂肪族アミドのアルキレンオキシド付加体及びポリエーテル変性シリコーンとしては、公知のもの（たとえば、特公昭５０−５１５７号、特公昭５０−１４７５号、特開昭５０−４２８２号、特開２００４−５９７８５又は特開平６−１４２４１０号各公報）等が挙げられる。
また、アルキルチオールのアルキレンオキシド付加体としては、炭素数１〜１８のアルキルチオールのアルキレンオキシド（炭素数２〜３）付加体等が含まれ、以下の化学式で示される化合物等が挙げられる。なお、ＥＯはオキシエチレンを、ＰＯはオキシプロピレンを、ＢＯはオキシブチレンを表す。
【化５】
0004686656.tif 000006
【００２８】
これらのポリオキシアルキレン化合物のうち、一般式（２）で表される化合物及び一般式（３）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含んでなる化合物が好ましく、さらに好ましくは式（１０）、（１１）、（２０）、（２１）、（２２）、（３０）、（３１）で表される化合物、特に好ましくは式（２１）、（２２）、（３０）、（３１）（３２）で表される化合物、次に好ましくは（３０）、（３１）又は（３２）で表される化合物、最も好ましくは（３１）又は（３２）で表される化合物である。
【００２９】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）を含有する場合、アミド（Ａ）の含有量（重量％）は、アミド（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の合計重量に基づいて、１〜５０が好ましく、さらに好ましくは２〜３０、特に好ましくは３〜１０である。また、この場合、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の含有量（重量％）は、アミド（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の合計重量に基づいて、５０〜９９が好ましく、さらに好ましくは７０〜９８、特に好ましくは９０〜９７である。この範囲であると、表面美観性がさらに良好となる。
【００３０】
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）は、公知のアルキレンオキシド付加反応及びエステル化反応等により得られる（特開２００５−０５４１２８公報、特開昭５２−９７３８５公報、特公昭５８−５８１２６号公報等）。
ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）は市場からも容易に入手でき、たとえば以下の商品等が挙げられる。
【００３１】
＜一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物＞
ニューポール（登録商標）シリーズ（ＬＢ−６５、ＬＢ−３８５，ＬＢ−６２５，ＬＢ−１１４５，ＬＢ−１７１５、ＬＢ−１８００Ｘ、ＰＰ−９５０、ＰＰ−１０００、ＰＰ−２０００、ＰＰ−３０００、ＰＰ−４０００、ＰＰ−５０００等）｛三洋化成工業（株）品｝
＜一般式（３）で表されるポリオキシアルキレン化合物＞
サンニックス（登録商標）トリオールシリーズ（ＧＰ−３０００、ＧＰ−４０００、ＧＰ−５０００、ＧＬ−３０００及びＧＬ−５０００等）｛三洋化成工業（株）品｝
ユニルーブ（登録商標）シリーズ（ＭＢ−１９，ＭＢ−３８及びＭＢ−３７０等）｛日本油脂（株）品｝
【００３２】
＜ポリオキシアルキレングリコールアルキル脂肪酸エステル＞
イオネット（商標登録）シリーズ（ＭＳ−４００、ＭＳ−１０００、ＤＬ−２００及びＤＳ−４０００等）[三洋化成工業（株）品]
＜ポリオキシアルキレングリコールアルケニル脂肪酸エステル＞
イオネット（商標登録）シリーズ（ＭＯ−４００、ＭＯ−６００、ＤＯ−４００及びＤＯ−６００等）[三洋化成工業（株）品]
【００３３】
＜アルキルアミンのアルキレンオキシド付加体＞
ニューコールシリーズ（ＢＢ４０２（Ｍ）、ＬＡ４０７、ＯＤ４２０及びＴＡ４２０等）｛日本乳化剤（株）品｝
＜リン酸のアルキレンオキシド付加体＞
ＮＩＫＫＯＬシリーズ（ＤＢＰ−１０、ＤＯＰ−８ＮＶ、ＤＤＰ−２、ＤＤＰ−４及びＤＤＰ−１０等）｛日光ケミカルズ（株）品｝
＜アルキルフェノールのアルキレンオキシド付加体＞
ノニオンシリーズ（ＮＳ−２０２、ＮＳ−２０６、ＮＳ−２１０、ＮＳ−２７０、ＨＳ−２０６及びＨＳ−２２０等）[日本油脂（株）品]
＜多価（３〜１０価）アルコール脂肪酸エステルのアルキレンオキシド付加体＞
イオネット（登録商標）シリーズ（Ｓ−２０、Ｓ−６０Ｃ、Ｓ−８０、Ｔ−２０Ｃ及びＴ−８０Ｃ等）[三洋化成工業（株）品]
＜多価（４〜１０価）アルコールのアルキレンオキシド付加体＞
ＰＮＴ−４０、及びＰＮＴ−６０Ｕ｛日本乳化剤（株）品｝
＜高級脂肪族アミドのアルキレンオキシド付加体＞
アミゼット（登録商標）シリーズ（２Ｃ、５Ｃ、１０Ｃ、５Ｌ及び１ＰＣ等｛川研ファインケミカル（株）品｝
＜ポリエーテル変性シリコーン＞
ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７、ＦＺ−２２０８及びＦＺ２１９１｛東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）品｝
【００３４】
本発明の表面美観向上剤には、必要によりさらに、特開２００４−３０５８８２公報等に記載された他の成分｛脂肪酸、アミド、動植物油、炭化水素油、シリコーン、疎水性シリカ、並びに親水性シリカ等）を含有することができる。さらに、公知の添加剤（ＡＥ剤、ＡＥ減水剤、高性能減水剤、遅延剤、早強剤、促進剤、発泡剤、急結剤、膨張剤、増粘剤、消泡剤、潤滑剤、収縮低減剤、水和熱低減剤、防凍剤、ポンプ圧送向上剤、アルカリ骨材反応抑制剤、エフロレッセンス防止剤、ポリマー混和剤、防腐剤、防錆剤、他の界面活性剤及び／又は溶剤等｝を含有することができる。
【００３５】
他の成分を含有する場合、この合計含有量（重量％）は、アミド（Ａ）及びポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）の重量に基づいて、０．０１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１０、特に好ましくは０．１〜１である。この範囲であると表面美観性がさらに良好となる。
【００３６】
本発明の表面美観向上剤がアミド（Ａ）のみからなる場合、アミド（Ａ）の融点は５℃未満であることが好ましい｛本発明の表面美観向上剤は５℃で液状であることが好ましい。｝。
アミド（Ａ）の融点が５℃以上の場合、本発明の表面美観向上剤には、ポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び／又は水性溶媒を含有することが好ましく、さらに好ましくはアミド（Ａ）がポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び／又は水性溶媒に溶解（溶液状）又は乳化・分散（乳化・分散状）していることである。
なお、水性溶媒としては、水、炭素数１〜６のアルコール（メタノール、エタノール、エチレングリコール及びジエチレングリコール等）、炭素数３〜６のケトン（メチルイソブチルケトン及びアセトン等）及びこれらの混合物等が挙げられる。
乳化・分散する場合、乳化・分散粒子の体積平均粒子径（μｍ）は、０．５〜３０が好ましく、さらに好ましくは１〜１５、特に好ましくは２〜１０である。この範囲であると、表面美観性がさらに良好となる。
なお、体積平均粒子径は、ＪＩＳ  Ｚ８８２５−１：２００１に準拠したレーザー回折式粒度分析計｛例えば、Leeds & Northrup Co.製Microtrac Model No.9320-X100（レーザー光波長：７８０ｎｍ｝を用い、電気伝導度（２５℃）０．１ｍＳ／ｍ以下の脱イオン水１０００重量部に、測定試料濃度０．１重量％となるように測定試料を添加して測定分散液を調製して、測定温度２５±５℃で測定した後、水の屈折率として１．３３を、測定試料の屈折率として文献値（Microtrac Model No.9320-X100に付属の「測定時の入力条件に関するガイドライン」、１４〜２５頁、日機装株式会社作成）を用いて、５０％積算体積平均粒子径として求められる。
【００３７】
本発明の表面美観向上剤にポリオキシアルキレン化合物（Ｂ）及び／又は水性溶媒を含有する場合、これらを均一混合（溶解、乳化・分散）することにより本発明の表面美観向上剤は製造され得る。均一混合の温度は特に限定はないが、混合しやすくするために、アミドの融点を超える温度まで加熱することが好ましく、さらに好ましく５０℃程度まで加熱することである。
均一混合装置としては、均一混合できる装置であれば制限なく、プロペラ型攪拌機、ディゾルバー、ホモミキサー、ボールミル、サンドミル、超音波分散機、ニーダー及びラインミキサー等が使用できる。なお、これらの装置は組み合わせて使用できる。
本発明の表面美観向上剤に他の成分を含有する場合も上記と同様に均一混合することにより本発明の表面美観向上剤は製造され得る。
【００３８】
本発明の表面美観向上剤は、無機成形体を構成する組成物（セメント成形体用組成物及び石膏成形体用組成物等）等に適用できる。
セメント成形体用組成物としては、セメント（ケイ酸石灰質セメント及びアルミン酸石灰質セメント等の水硬化性物質等）を主成分とし、水、細骨材（珪砂等）、混和材料（高炉スラグ、フライアッシュ及びシリカヒューム等）並びに繊維補強材（ナイロン、ポリプロピレン、ガラス、スチール及びカーボン等）等を適宜含むもの等が挙げられる。
石膏成形体用組成物としては、石膏（α石膏及びβ石膏等の水硬化性物質等）を主成分とし、水、細骨材（珪砂等）、混和材料（高炉スラグ、フライアッシュ及びシリカヒューム等）並びに繊維補強材（ナイロン、ポリプロピレン、ガラス、スチール及びカーボン等）を適宜含むもの等が挙げられる。
【００３９】
本発明の表面美観向上剤をセメント成形体用組成物に適用する場合、この使用量（重量％）は、セメントの重量に基づいて、０．０１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．０３〜１５、特に好ましくは０．０５〜１０である。この範囲であると、表面美観性がさらに良好となる。
本発明の表面美観向上剤を石膏成型体用組成物に適用する場合、この使用量（重量％）は、石膏の重量に基づいて、０．０１〜２０が好ましく、さらに好ましくは０．０３〜１５、特に好ましくは０．０５〜１０である。この範囲であると、表面美観性がさらに良好となる。
【００４０】
本発明の表面美観向上剤は、公知の添加剤と併用することができる。併用できる添加剤としては、ＡＥ剤、ＡＥ減水剤、高性能減水剤、遅延剤、早強剤、促進剤、発泡剤、急結剤、膨張剤、増粘剤、消泡剤、潤滑剤、収縮低減剤、水和熱低減剤、防凍剤、ポンプ圧送向上剤、アルカリ骨材反応抑制剤、エフロレッセンス防止剤、ポリマー混和剤、防腐剤、防錆剤及び他の界面活性剤等が挙げられる。
【実施例】
【００４１】
次に、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下、特記しない限り部は重量部を、％は重量％を意味する。また、「実施例１０、１１、１２、１３、１５、１６、１７、１８、２２、２３、２４」は、「参考例１０、１１、１２、１３、１５、１６、１７、１８、２２、２３、２４」と読み替えるものとする。
＜実施例１＞
ステンレスビーカーにヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（ａ１）［プロファン１２８エキストラ、三洋化成工業（株）製］５部とポリオキシアルキレン化合物（ｂ１）［グリセリンのポリオキシプロピレン４０モルポリオキシエチレン１４モルのブロック付加体］９５部を投入した後、攪拌しつつ４０℃まで昇温し、この温度にて均一攪拌混合して、本発明の表面美観向上剤（１）（溶液状）を得た。
【００４２】
なお、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１）は以下のようにして得た。
グリセリン［試薬特級、和光純薬（株）製］９２部（１モル部）、水酸化カリウム［試薬特級、和光純薬（株）製］１５部を攪拌式オートクレーブに仕込み、窒素置換しながら１００℃に昇温後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。次いで、１５０℃に昇温し、この温度でプロピレンオキシド２３２０部（４０モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。その後、１３０℃に調製し、この温度でエチレンオキシド６１６部（１４モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度でさらに３時間保った。そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）３０３部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、このマグネシウムシリケートを除去して、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１）を得た。
【００４３】
＜実施例２＞
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（ａ１）をステアリン酸ジエタノールアミド（ａ２）［アミゾールＳＤＥ、川研ファインケミカル（株）製］に変更した以外、実施例１と同様にして本発明の表面美観向上剤（２）（溶液状）を得た。
【００４４】
＜実施例３＞
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（ａ１）をオレイン酸ジエタノールアミド（ａ３）［アミゾールＯＤＥ、川研ファインケミカル（株）製］に変更した以外、実施例１と同様にして本発明の表面美観向上剤（３）（溶液状）を得た。
【００４５】
＜実施例４＞
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（ａ１）をヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド（ａ４）［プロファンＡＢ−２０、三洋化成工業（株）製］に変更した以外、実施例１と同様にして本発明の表面美観向上剤（４）（溶液状）を得た。
【００４６】
＜実施例５＞
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（ａ１）をステアリン酸モノエタノールアミド（ａ５）［プロファンＳＭＥ、三洋化成工業（株）製］に変更した以外、実施例１と同様にして本発明の表面美観向上剤（５）（溶液状）を得た。
【００４７】
＜実施例６＞
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（ａ１）を酢酸ジエタノールアミド（ａ６）に変更した以外、実施例１と同様にして本発明の表面美観向上剤（６）（溶液状）を得た。
なお、酢酸ジエタノールアミド（ａ６）は以下のようにして得た。
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置を備えた４つ口フラスコ反応容器に、酢酸メチル［純度９９％以上、アルドリッチ製］７４部（１．００モル部）、ジエタノールアミン［純度９９％以上、アルドリッチ製］１３０部（１．０１モル部）及び２５％ナトリウムメトキシド［純度９５％以上、アルドリッチ製］７部（０．０３モル部）を仕込み、反応容器内を窒素置換後、２００Ｐａに減圧した。その後反応混合物の温度を９０℃に昇温し、２時間熟成を行った後、４０℃まで冷却し、酢酸ジエタノールアミド（ａ６）を収率９９．１％で得た。
【００４８】
＜実施例７＞
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（ａ１）をトリアコンタン酸モノヘキサノールアミド（ａ７）に変更した以外、実施例１と同様にして本発明の表面美観向上剤（７）（溶液状）を得た。
なお、トリアコンタン酸モノヘキサノールアミド（ａ７）は以下のようにして得た。
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置を備えた４つ口フラスコ反応容器に、トリアコンタン酸［純度９８％以上、アルドリッチ製］４５２部（１．００モル部）、６−アミノヘキサノール［純度９７％以上、アルドリッチ製］１１８部（１．０１モル部）及び２５％ナトリウムメトキシド［純度９５％以上、アルドリッチ製］７部（０．０３モル部）を仕込み、反応容器内を窒素置換後、２００Ｐａに減圧した。その後反応混合物の温度を９０℃に昇温し、５時間熟成を行った後、４０℃まで冷却し、トリアコンタン酸モノヘキサノールアミド（ａ７）を収率９５．１％で得た。
【００４９】
＜実施例８＞
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（ａ１）５部を１部に変更したこと、及びポリオキシアルキレン化合物（ｂ１）９５部を９９部に変更したこと以外、実施例１と同様にして本発明の表面美観向上剤（８）（溶液状）を得た。
【００５０】
＜実施例９＞
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（ａ１）５部を２０部に変更したこと、及びポリオキシアルキレン化合物（ｂ１）９５部をポリオキシアルキレン化合物（ｂ２）［グリセリンのポリオキシプロピレン４０モルポリオキシエチレン５９モルのブロック付加体］８０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして本発明の表面美観向上剤（９）（溶液状）を得た。
なお、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ２）は以下のようにして得た。
エチレンオキシド６１６部（１４モル部）を２５９６部（５９モル部）に変更した以外、実施例１のポリオキシアルキレン化合物（ｂ１）と同様にして、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ２）を得た。
【００５１】
＜実施例１０＞
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（ａ１）５部を３０部に変更したこと、及びポリオキシアルキレン化合物（ｂ１）をポリオキシアルキレン化合物（ｂ３）［ＰＥＧ−２００、三洋化成工業（株）、ポリエチレングリコール（重量平均分子量：２００）］７０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして本発明の表面美観向上剤（１０）（溶液状）を得た。
【００５２】
＜実施例１１＞
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（ａ１）５部を５０部に変更したこと、及びポリオキシアルキレン化合物（ｂ１）をポリオキシアルキレン化合物（ｂ４）［ニューポールＬＢ−２８５、三洋化成工業（株）、ブタノールのポリオキシプロピレン２０モル付加体］５０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして本発明の表面美観向上剤（１１）（溶液状）を得た。
【００５３】
＜実施例１２＞
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（ａ１）５部を８０部に変更したこと、及びポリオキシアルキレン化合物（ｂ１）をポリオキシアルキレン化合物（ｂ５）［ニューポールＬＢ−１７１５、三洋化成工業（株）、ブタノールのポリオキシプロピレン４０モル付加体］２０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして本発明の表面美観向上剤（１２）（溶液状）を得た。
【００５４】
＜実施例１３＞
水７５部及びエタノール［試薬特級、和光純薬（株）製］２０部からなる水溶液を２５℃に調整した後、ホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ＨＯＭＯ  ＭＩＸＥＲ  ＭＡＲＫII、特殊機化工業（株）製）で３０００ｒｐｍに攪拌しながら、ステアリン酸モノエタノールアミド（ａ５）５部を添加した。その後、３０分間攪拌を続けて、本発明の表面美観向上剤（１３）（乳化・分散状）を得た。本発明の表面美観向上剤（１３）の体積平均粒子径は３μｍであった。
【００５５】
＜実施例１４＞
ステンレスビーカーに、ステアリン酸モノエタノールアミド（ａ５）５部、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１）９０部及び水５部を投入した後、攪拌しつつ４０℃まで昇温し、この温度にて均一攪拌混合して、本発明の表面美観向上剤（１４）（溶液状）を得た。
【００５６】
＜実施例１５＞
ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１）をポリオキシアルキレン化合物（ｂ８）［ステアリン酸のエチレンオキシド（５モル）、プロピレンオキシド（３０モル）及びエチレンオキシド（５モル）のブロック付加体］に変更したこと以外、実施例１と同様にして本発明の表面美観向上剤（２１）（溶液状）を得た。
なお、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ８）は以下のようにして得た。
温度計、攪拌機、脱水用冷却装置を備えた４つ口フラスコ反応容器に、ステアリン酸［純度９５％以上、和光純薬（株）製］２８４部（１．００モル部）、エチレングリコール［試薬特級、和光純薬（株）製］６２部（１．００モル部）及びパラトルエンスルホン酸［試薬特級、和光純薬（株）製］８．６部（０．０５モル部）を仕込み、反応容器内を窒素置換後、反応混合物の温度を１３０℃に昇温し、生成する水を除去しながら２０時間反応を行った。そして、この反応物を減圧蒸留によりモノステアリン酸のエチレンオキシド（１モル）付加体（ｂ８−１）を得た。
次いで、（ｂ８−１）３２８部（１モル部）、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート［純度９８％以上、和光純薬（株）製］１１部を攪拌式オートクレーブに仕込み、窒素置換しながら５０℃に昇温後、エチレンオキシド１７６部（４モル部）を連続滴下し（０．１〜０．３ＭＰａ）、同温度にさらに１０時間保った。その後、プロピレンオキシド１７４０部（３０モル部）を連続滴下し（０．１〜０．３ＭＰａ）、同温度で１０時間保った、次いで、エチレンオキシド２２０部（５モル部）を連続滴下し（０．１〜０．３ＭＰａ）、同温度で１０時間保った。
そして、この反応生成物に水１００部、ハイドロタルサイト化合物［キョーワード１０００、協和化学株式会社製］１１５部を添加して、９０℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、このハイドロタルサイト化合物を除去した後、水を減圧留去し、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ８）を得た。
【００５７】
＜実施例１６＞
ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１）をポリオキシアルキレン化合物（ｂ９）［ステアリン酸のプロピレンオキシド（３４モル）付加体］に変更したこと以外、実施例１と同様にして本発明の表面美観向上剤（２２）（溶液状）を得た。
なお、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ９）は以下のようにして得た。
温度計、攪拌機、脱水用冷却装置を備えた４つ口フラスコ反応容器に、ステアリン酸［純度９５％以上、和光純薬（株）製］２８４部（１．００モル部）、１，２−プロパンジオール［純度９９％以上、Ａｌｄｒｉｃｈ社製］７６部（１．００モル部）及びパラトルエンスルホン酸［試薬特級、和光純薬（株）製］８．６部（０．０５モル部）を仕込み、反応容器内を窒素置換後、反応混合物の温度を１３０℃に昇温し、生成する水を除去しながら２０時間反応を行った。そして、この反応物を減圧蒸留によりモノステアリン酸のプロピレンオキシド（１モル）付加体（ｂ９−１）を得た。
次いで、（ｂ９−１）３４２部（１モル部）、三フッ化ホウ素ジエチルエーテラート［純度９８％以上、和光純薬（株）製］１１部を攪拌式オートクレーブに仕込み、窒素置換しながら５０℃に昇温後、プロピレンオキシド１７４０部（３３モル部）を連続滴下し（０．１〜０．３ＭＰａ）、同温度で１０時間保った。
そして、この反応生成物に水１００部、ハイドロタルサイト化合物［キョーワード１０００、協和化学株式会社製］１２０部を添加して、９０℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、このハイドロタルサイト化合物を除去した後、水を減圧留去し、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ９）を得た。
【００５８】
＜実施例１７＞
ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１）をポリオキシアルキレン化合物（ｂ１０）［ステアリン酸とポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（３０モル）グリコールとのエステル］に変更したこと以外、実施例１と同様にして本発明の表面美観向上剤（２３）（溶液状）を得た。
なお、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１０）は以下のようにして得た。
温度計、攪拌機、脱水用冷却装置を備えた４つ口フラスコ反応容器に、ステアリン酸［純度９５％以上、和光純薬（株）製］２８４部（１．００モル部）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール［ニューポールＰＥ−６２、三洋化成工業（株）、ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレングリコール（３０モル）］２２２２部（１．０１モル部）及びパラトルエンスルホン酸［試薬特級、和光純薬（株）製］８．６部（０．０５モル部）を仕込み、反応容器内を窒素置換後、反応混合物の温度を１３０℃に昇温し、生成する水を除去しながら２０時間反応を行った。そして、この反応物に酸化マグネシウム［キョーワード１００、協和化学（株）］１７２部を添加して、１００℃で１時間攪拌処理し、その後、減圧濾過により、酸化マグネシウムを除去して、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１０）を得た。
【００５９】
＜実施例１８＞
ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１）をポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）［ステアリン酸とポリオキシプロピレングリコールとのエステル］に変更したこと以外、実施例１と同様にして本発明の表面美観向上剤（２４）（溶液状）を得た。
なお、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）は以下のようにして得た。
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール２２２２部（１．０１部）をポリオキシプロピレングリコール［ニューポールＰＰ−２０００、三洋化成工業（株）、重量平均分子量：２０００］２１００部（１．０１部）に変更した以外、実施例１７のポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）と同様にして、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ９）を得た。
【００６０】
＜実施例１９＞
ステンレスビーカーにヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（ａ１）５部とポリオキシアルキレン化合物（ｂ１）４５部とポリオキシアルキレン化合物（ｂ１０）５０部を投入した後、攪拌しつつ４０℃まで昇温し、この温度にて均一攪拌混合して、本発明の表面美観向上剤（２５）（溶液状）を得た。
【００６１】
＜実施例２０＞
ステンレスビーカーにヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（ａ１）５部とポリオキシアルキレン化合物（ｂ１）４５部とポリオキシアルキレン化合物（ｂ１０）２５部とポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）２５部を投入した後、攪拌しつつ４０℃まで昇温し、この温度にて均一攪拌混合して、本発明の表面美観向上剤（２６）（溶液状）を得た。
【００６２】
＜実施例２１＞
ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１０）をポリオキシアルキレン化合物（ｂ５）に変更したこと以外、実施例１９と同様にして本発明の表面美観向上剤（２７）（溶液状）を得た。
【００６３】
＜実施例２２＞
ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１）４５部をポリオキシアルキレン化合物（ｂ４）５０部に変更したこと、及びポリオキシアルキレン化合物（ｂ１０）５０部を４５部に変更したこと以外、実施例１９と同様にして本発明の表面美観向上剤（２８）（溶液状）を得た。
【００６４】
＜実施例２３＞
ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１）４５部をポリオキシアルキレン化合物（ｂ３）５０部に変更したこと、及びポリオキシアルキレン化合物（ｂ１０）５０部をポリオキシアルキレン化合物（ｂ１２）［オレイン酸とポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレン（３０モル）グリコールとのエステル］４５部に変更したこと以外、実施例１９と同様にして本発明の表面美観向上剤（２９）（溶液状）を得た。
なお、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１２）は以下のようにして得た。
温度計、攪拌機、脱水用冷却装置を備えた４つ口フラスコ反応容器に、オレイン酸［試薬１級、和光純薬（株）製］２８２部（１．００モル部）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール［ニューポールＰＥ−６２、三洋化成工業（株）、ポリオキシエチレン（１０モル）ポリオキシプロピレングリコール（３０モル）］２２２２部（１．０１モル部）及びパラトルエンスルホン酸［試薬特級、和光純薬（株）製］８．６部（０．０５モル部）を仕込み、反応容器内を窒素置換後、反応混合物の温度を１３０℃に昇温し、生成する水を除去しながら２０時間反応を行った。そして、この反応物に酸化マグネシウム［キョーワード１００、協和化学（株）］１７２部を添加して、１００℃で１時間攪拌処理し、その後、減圧濾過により、酸化マグネシウムを除去して、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１２）を得た。
【００６５】
＜実施例２４＞
ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１０）をポリオキシアルキレン化合物（ｂ５）に変更したこと、及びポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）をポリオキシアルキレン化合物（ｂ１２）に変更したこと以外、実施例２０と同様にして本発明の表面美観向上剤（３０）（溶液状）を得た。
【００６６】
＜比較例１＞
ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１）をそのまま比較用の表面美観向上剤（１５）とした。
【００６７】
＜比較例２＞
ポリオキシアルキレン化合物（ｂ２）をそのまま比較用の表面美観向上剤（１６）とした。
【００６８】
＜比較例３＞
ポリオキシアルキレン化合物（ｂ３）をそのまま比較用の表面美観向上剤（１７）とした。
【００６９】
＜比較例４＞
ポリオキシアルキレン化合物（ｂ４）をそのまま比較用の表面美観向上剤（１８）とした。
【００７０】
＜比較例５＞
ポリオキシアルキレン化合物（ｂ５）をそのまま比較用の表面美観向上剤（１９）とした。
【００７１】
＜比較例６＞
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（ａ１）５部をポリオキシアルキレン化合物（ｂ６）［テトラデカノールのポリオキシプロピレン３モル付加体］５０部に変更したこと、及びポリオキシアルキレン化合物（ｂ１）をポリオキシアルキレン化合物（ｂ７）［トリデカノールのポリオキシエチレン１５モルポリオキシプロピレン４モルのブロック付加体］５０部に変更したこと以外、実施例１と同様にして比較用の表面美観向上剤（２０）（溶液状）を得た。
なお、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ６）及び（ｂ７）は以下のようにして得た。
【００７２】
１−テトラデカノール［試薬特級、和光純薬（株）製］２１４部（１モル部）、水酸化カリウム［試薬特級、和光純薬（株）製］２部を攪拌式オートクレーブに仕込み、窒素置換しながら１００℃に昇温後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。次いで、１５０℃に昇温し、この温度でプロピレンオキシド１７４部（３モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに３時間保った。そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）３９部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、このマグネシウムシリケートを除去して、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ６）を得た。
【００７３】
１−トリデカノール［試薬特級、和光純薬（株）製］２００部（１モル部）、水酸化カリウム［試薬特級、和光純薬（株）製］６部を攪拌式オートクレーブに仕込み、窒素置換しながら１００℃に昇温後、減圧下（０．０１３ＭＰａ以下）で１時間脱水した。次いで、１５０℃に昇温し、この温度でエチレンオキシド６６０部（１５モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度にさらに２時間保った。その後、１３０℃に調製し、この温度でプロピレンオキシド２３２部（４モル部）を連続滴下し（０．１〜１ＭＰａ）、同温度でさらに３時間保った。そして、この反応生成物にマグネシウムシリケート（キョウワード６００、協和化学株式会社）１０９部を添加して、１００℃で１時間撹拌処理し、その後、減圧濾過により、このマグネシウムシリケートを除去して、ポリオキシアルキレン化合物（ｂ７）を得た。
【００７４】
＜比較例７＞
ポリオキシアルキレン化合物（ｂ８）をそのまま比較用の表面美観向上剤（３１）とした。
【００７５】
＜比較例８＞
ポリオキシアルキレン化合物（ｂ９）をそのまま比較用の表面美観向上剤（３２）とした。
【００７６】
＜比較例９＞
ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１０）をそのまま比較用の表面美観向上剤（３３）とした。
【００７７】
＜比較例１０＞
ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１１）をそのまま比較用の表面美観向上剤（３４）とした。
【００７８】
＜比較例１１＞
ポリオキシアルキレン化合物（ｂ１２）をそのまま比較用の表面美観向上剤（３５）とした。
【００７９】
＜表面美観性評価方法＞
表１に示した配合成分のうち減水剤及び水以外の成分を表１の配合量で、ボールミル［（株）アンテック  ＰＴＡ‐０１型］を用いて３０秒間混合した後、減水剤及び水を表１の配合量で加えて、３分間混練してコンクリートを得た。
次いで直ちに、予め離型剤（品名：リケーＮｏ．Ｒ  理系化学（株）製）を塗布してある円柱状型枠［（株）丸東製作所  Ｃ１９−ｎ（内側直径１００ｍｍ、高さ２００ｍｍ）］にコンクリートを充填し、電磁ふるい振動機（品名：ＰＲＯ３  ＦＲＩＴＳＣＨ製）で１分間振動を加え、温度６０℃及び相対湿度９５ＲＨ％の条件の下で３時間養生を行った後、コンクリート成形体を型枠から取り出した。コンクリート成形体の表面の直径３ｍｍ以上の気泡痕（表面気泡痕）の個数を目視にて数え、表１に示した。
なお、直径３ｍｍ以上の気泡痕が少ない程、表面美観性が良好であることを意味する。
【００８０】
【表１】
0004686656.tif 000007
【００８１】
【表２】
0004686656.tif 000008
表中の数値は重量部を示す。
【００８２】
【表３】
0004686656.tif 000009
表中の数値は重量部を示す。
【００８３】
以上の通り、比較例の表面美観向上剤を使用した場合、表面美観性が良好でないのに対して本発明の表面美観向上剤を使用した場合、表面美観性が著しく優れた結果を得た。