(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
被記録媒体の第１面を印字した後、第２面を印字するインクジェット記録装置に用いる記録用インクであって、少なくとも一つの着色剤、これを分散または溶解する溶媒である水とＮ−ヒドロキシエチルピロリドンを含有する水溶性有機溶剤からなり、少なくとも被記録剤への浸透を促進する界面活性剤及び／または、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールからなる浸透性有機溶剤を含有し、第１面を印字後にインクが記録面に吸収される時間が５Ｓ以下であり、着色剤がメタクリル酸を構成モノマーとする高分子微粒子を染料または顔料で含浸させた着色高分子微粒子であることを特徴とする両面対応インクジェット記録用インク。
【請求項２】
該記録装置が第１面から第２面に被記録媒体を搬送する際に第１面に当接する搬送手段を有する記録装置であって前記インクのインク吸収後の耐画像擦過性に対する画像濃度低下率が０．１０以下であることを特徴とする請求項１に記載の両面対応インクジェット記録用インク。
【請求項３】
着色微粒子の粒子径が１０ｎｍ〜３００ｎｍであることを特徴とする請求項２に記載の記録用インク。
【請求項４】
界面活性剤としてアニオン性界面活性剤を含み、アニオン性界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩であることを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載の記録用インク。
【請求項５】
請求項１に記載の記録用インクが、界面活性剤としてノニオン系界面活性剤を含み、ノニオン系界面活性剤としてアセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレン−ポリプロピレン共重合体から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１乃至４の何れかに記載の記録用インク。
【請求項６】
該記録用インクが、界面活性剤として両性界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の記録用インク。
【請求項７】
該記録用インクが、界面活性剤としてフッ素系界面活性剤を含有したことを特徴とする請求項１に記載の記録用インク。
【請求項８】
請求項１に記載の記録用インクの水溶性有機溶剤が、さらに、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも一つ以上の水溶性有機溶剤を含有することを特徴とする請求項１乃至７の何れかに記載の記録用インク。
【請求項９】
請求項１記載の記録用インクが、浸透性溶剤として、さらに、アルキルエーテルを含有したことを特徴とする請求項１乃至８の何れかに記載の記録用インク。
【請求項１０】
前記アルキルエーテルがジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシルエーテルであることを特徴とする請求項９に記載の記録用インク。
【請求項１１】
請求項１乃至９の何れかに記載の記録用インクを熱エネルギーまたは機械エネルギーにより３５μｍ以下のノズルより微小な液滴として飛翔させ被記録剤に付着せしめることにより画像形成をすることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１２】
記録用インクを収容した記録用インク容部を備えた記録用インクカートリッジにおいて前記記録用インクが請求項１乃至１１の何れかに記載の記録用インクであることを特徴とする記録用インクカートリッジ。
【請求項１３】
記録用インクを収容した記録用インク収容部あるいは記録用インクカートリッジ、該記録用インクを熱エネルギーの作用により滴化し吐出させるためのヘッド部あるいは記録ユニットを備えたインクジェット記録装置において、前記記録用インクが請求項１乃至１１の何れかに記載の記録装置。
【請求項１４】
該記録装置が第１面印字後に第２面に印字可能なように紙面を反転させる機構を有し、印字面に当接する搬送手段を有することを特徴とする請求項１３に記載の記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用に適した記録液、特に所謂普通紙に対する両面画像形成に有用な記録液に関し、水性筆記用具、記録計、ペンプロッター用水性インク組成物に応用される。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェットプリンターにおいて普通紙への印字適正を向上する目的で色材として顔料を用いたインクを用いたインクジェットプリンター、プロッターが上市され、両面対応した機械も投入されている。
しかしながら黒インクで高濃度の画像を得るために紙への浸透性の低いインクが用いられているため両面印字する際にスミア発生を押さえるために第１面印字後に乾燥時間を設けてから第２面を印字するために印字速度が非常にかかり省資源化はできても片面印字に比べ生産性が悪かった。
また染料系の浸透性のインクを用いた場合は裏抜けが大きく画質劣化があるためヒーター等の乾燥手段を設けたインクジェット記録装置が特許文献１に開示されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−６３０１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、上記従来技術に鑑みて、本発明の第１の目的は高速で両面印字を可能とするインクと記録装置を提供することにある。
また、本発明の第２の目的は高速で両面印字をした際に画質劣化が発生しにくいインクと記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は、本発明の（１）「被記録媒体の第１面を印字した後、第２面を印字するインクジェット記録装置に用いる記録用インクであって、少なくとも一つの着色剤、これを分散または溶解する溶媒である水とＮ−ヒドロキシエチルピロリドンを含有する水溶性有機溶剤からなり、少なくとも被記録剤への浸透を促進する界面活性剤及び／または、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールからなる浸透性有機溶剤を含有し、第１面を印字後にインクが記録面に吸収される時間が５Ｓ以下であり、着色剤がメタクリル酸を構成モノマーとする高分子微粒子を染料または顔料で含浸させた着色高分子微粒子であることを特徴とする両面対応インクジェット記録用インク」、（２）「該記録装置が第１面から第２面に被記録媒体を搬送する際に第１面に当接する搬送手段を有する記録装置であって前記インクのインク吸収後の耐画像擦過性に対する画像濃度低下率が０．１０以下であることを特徴とする前記第（１）項に記載の両面対応インクジェット記録用インク」、（３）「着色微粒子の粒子径が１０ｎｍ〜３００ｎｍであることを特徴とする前記第（２）項に記載の記録用インク」、（４）「界面活性剤としてアニオン性界面活性剤を含み、アニオン性界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項の何れかに記載の記録用インク」、（５）「前記第（１）項に記載の記録用インクが、界面活性剤としてノニオン系界面活性剤を含み、ノニオン系界面活性剤としてアセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレン−ポリプロピレン共重合体から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を含有することを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項の何れかに記載の記録用インク」、（６）「該記録用インクが、界面活性剤として両性界面活性剤を含むことを特徴とする前記第（１）項に記載の記録用インク」、（７）「該記録用インクが、界面活性剤としてフッ素系界面活性剤を含有したことを特徴とする前記第（１）項に記載の記録用インク」、（８）「前記第（１）項に記載の記録用インクの水溶性有機溶剤が、さらに、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、テトラエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンから選ばれる少なくとも一つ以上の水溶性有機溶剤を含有することを特徴とする前記第（１）項乃至第（７）項の何れかに記載の記録用インク」、（９）「前期第（１）項記載の記録用インクが、浸透性溶剤として、さらに、アルキルエーテルを含有したことを特徴とする前記第（１）項乃至第（８）項の何れかに記載の記録用インク」、（１０）「前記アルキルエーテルがジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシルエーテルであることを特徴とする前記第（９）項に記載の記録用インク」によって解決される。
また、上記課題は本発明の（１１）「前記第（１）項乃至第（９）項の何れかに記載の記録用インクを熱エネルギーまたは機械エネルギーにより３５μｍ以下のノズルより微小な液滴として飛翔させ被記録剤に付着せしめることにより画像形成をすることを特徴とするインクジェット記録方法」によって解決される。
また、上記課題は本発明の（１２）「記録用インクを収容した記録用インク収容部を備えた記録用インクカートリッジにおいて前記記録用インクが前記第（１）項乃至第（１１）項の何れかに記載の記録用インクであることを特徴とする記録用インクカートリッジ」によって解決される。
また、上記課題は本発明の（１３）「記録用インクを収容した記録用インク収容部あるいは記録用インクカートリッジ、該記録用インクを熱エネルギーの作用により滴化し吐出させるためのヘッド部あるいは記録ユニットを備えたインクジェット記録装置において、前記記録用インクが前記第（１）項乃至第（１１）項の何れかに記載の記録装置」、（１４）「該記録装置が第１面印字後に第２面に印字可能なように紙面を反転させる機構を有し、印字面に当接する搬送手段を有することを特徴とする前記第（１３）項に記載の記録装置」によって解決される。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、顔料及びまたは着色微粒子を用い浸透性を高くし時間を５秒以下とすることで両面対応性の優れたインクとこれを用いた記録装置、記録方法を提供することができる。
また本発明のインクの耐擦性を制御することで両面搬送時の擦れ汚れ等の異常画像を軽減することで両面印字でも高品位の画像を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明のインクは浸透性を制御する界面活性剤と浸透性溶剤を用いることで紙への浸透時間を５Ｓ以下とし着色剤として顔料及び／または染料または顔料で着色された着色樹脂粒子を用いることで滲みを押さえることにより両面印字適正を改善したインク及び記録装置を提供する。
ここで紙面への浸透性向上だけでは紙によって搬送経路にある当接する部材に擦れ画質劣化を起こすことがあることから改善を試みたところ樹脂成分の添加による定着を行うことが普通紙においても重要であることが明らかとなった。より具体的には耐擦過性を向上することで両面印字時の画質劣化が改善されることが明らかとなった。
【０００８】
本発明のインクはＰＺＴによる圧力を用いたもの、静電気力により撓ませた振動板により吐出するもの、膜沸騰を利用した発泡噴射型記録方式のドロップオンディマンドインクジェットプリンターはもとより、インクを荷電するとともにＰＺＴで振動させるいわゆる荷電制御方式のいずれのプリンターにも良好に使用できる。特に信頼性の高さから２０μｍ以下のノズル径の小さなものでも安定に吐出できる。
【０００９】
本発明で用いられる顔料としては、有機顔料としてアゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラック、アゾメチン系、ローダミンＢレーキ顔料、カーボンブラック等が挙げられ、無機顔料として酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉が挙げられる。
より具体的には、黒用顔料として、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、又は銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、若しくは酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料を挙げることができる。
【００１０】
カラーインク用顔料としては黄色インク用でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５０、１５３、
マゼンタ用でＣ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ  （Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（ジメチルキナクリドン）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、
シアン用でＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（銅フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３；等を使用することができる。
【００１１】
また中間色としてはレッド、グリーン、ブルー用として下記顔料単独もしくは混合して用いることができる。
【００１２】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１９４、２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３，１９，２３，３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７，３６。
【００１３】
黒としてはカーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、１次粒子が１５ｎｍから４０ｎｍ、ＢＥＴ吸着法による比表面積が５０〜３００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ２〜９を有するものが使用され、特にｐＨ６以下の酸性カーボンブラックが高濃度で好ましい。また次亜塩素酸化処理したカーボンブラックやスルホン化剤処理したカーボンブラック、ジアゾニュウム化合物にて処理してスルホン酸、カルボン酸等のアニオン性解離基を導入したカーボンブラックがさらに好ましい。イエロー顔料としてはベンチジン骨格を含まないＣ．Ｉピグメントイエロー７４、１２８、１３８が好ましい。マゼンタ顔料としてはキナクリドン系のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０９が好ましい。シアンはフタロシアニン化合物であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３やアルミ配位フタロシアニン、無金属フタロシアニンが好ましい。これらカラー有機顔料も表面処理によりスルホン酸基、カルボン酸基が導入された顔料はさらに分散安定性が優れ、分散剤なしに分散安定性が得られるものは自己分散顔料として好適に用いることができる。また表面をカプセル化した顔料やポリマーをグラフトした顔料等も分散安定性に優れ信頼性の高いインクとすることができる。
【００１４】
＜参考例１＞
次亜塩素酸処理したカーボンブラック１
市販のｐＨ２．５の酸性カーボンブラック（キャボット社製  商品名モナーク  １３００）３００ｇを水１０００ミリリットルに良く混合した後に次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２％）４５０ｇを滴下して、１００〜１０５℃で８時間撹拌した。この液に更に次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２％）１００ｇを加え、横型分散機で３時間分散した。得られたスラリーを水で１０倍に希釈し、水酸化リチウムにてｐＨを調整し、電導度０．２ｍＳ／ｃｍまで限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度１５％のカーボンブラック分散液とした。遠心処理により粗大粒子を除き、さらに１ミクロンのナイロンフィルターで濾過しカーボンブラック分散液１とした。Ｆｅ，Ｃａ，Ｓｉの含有量の総計がＩＣＰの測定により１００ｐｐｍ以下であった。また塩素イオン濃度も１０ｐｐｍ以下とした。マイクロトラックＵＰＡで測定した平均粒子径（Ｄ５０％）は９５ｎｍであった。
【００１５】
＜参考例２＞
スルホン化剤処理したカーボンブラック２
市販のカーボンブラック顔料（デグサ社製「プリンテックス＃８５」）１５０ｇをスルホラン４００ｍｌ中に良く混合し、ビーズミルで微分散後、アミド硫酸１５ｇを添加して１４０〜１５０℃で１０時間攪拌した。得られたスラリーをイオン交換水１０００ｍｌ中に投入し、１２０００ｒｐｍで遠心分離機により表面処理カーボンブラックウエットケーキを得る。このカーボンブラックウエットケーキを２０００ｍｌのイオン交換水中に再分散し、水酸化リチウムにてｐＨを調整し、限外濾過膜により脱塩濃縮し顔料濃度１０重量％のカーボンブラック分散液とした。このものを１ミクロンのナイロンフィルターで濾過しカーボンブラック液２とした。Ｆｅ，Ｃａ，Ｓｉの含有量の総計はＩＣＰの測定により１００ｐｐｍ以下であった。また硫酸イオン濃度も１００ｐｐｍ以下であった。平均粒子径は８０ｎｍであった。
【００１６】
＜参考例３＞
ジアゾ化合物処理したカーボンブラック分散液３
表面積が２３０ｍ２／ｇでＤＢＰ吸油量が７０ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック１００ｇと、ｐ−アミノ−Ｎ−安息香酸３４ｇとを水７５０ｇに混合分散し、これに硝酸１６ｇを滴下して７０℃で撹拌した。５分後、５０ｇの水に１１ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加え、更に１時間撹拌した。得られたスラリーを１０倍に希釈し遠心処理し粗大粒子を除き、ｐＨをジエタノールアミンにて調整しｐＨ８−９とし、限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度１５％のカーボンブラック分散液とした。このものをポリプロピレンの０．５μｍフィルターにてカーボンブラック分散液３とした。Ｆｅ，Ｃａ，Ｓｉの含有量の総計はＩＣＰの測定により１００ｐｐｍ以下であった。また硝酸イオン濃度は１０ｐｐｍ以下であった。平均粒子径は９９ｎｍであった。
【００１７】
＜参考例４＞
ジアゾ化合物処理したカーボンブラック分散液４
例１−カーボンブラック生産品の調製
２リットルの水と４３ｇのスルファニル酸を含む約７５℃の溶液を、撹拌しながら、２３０ｍ2／ｇの表面積と７０ｍｌ／１００ｇのＤＢＰＡを有する２０２ｇのカーボンブラックに添加した。この混合物を撹拌しながら室温まで冷やし、２６．２ｇの濃硝酸を添加した。水中の亜硝酸ナトリウムの２０．５ｇの溶液を添加した。４−スルホベンゼンジアゾニウム水酸化物内部塩を作製し、これをカーボンブラックと反応させた。発生した泡立ちが停止するまで分散系を撹拌した。得られたスラリーを希釈し、水酸化リチウムにてｐＨを調整しｐＨ８−９として粗大粒子を遠心処理にて除き、引き続いて限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度１５％のカーボンブラック分散液とした。このものをポリプロピレンの１μｍフィルターにて濾過しカーボンブラック分散液４とした。Ｆｅ，Ｃａ，Ｓｉの含有量の総計はＩＣＰの測定により１００ｐｐｍ以下であった。また硝酸イオン濃度は５０ｐｐｍ以下であった。平均粒子径は９５ｎｍであった。
【００１８】
＜参考例５＞
表面化学処理したカラー顔料分散液（イエロー分散液１、マゼンタ分散液１、シアン分散液１）
イエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を低温プラズマ処理しカルボン酸基を導入した顔料を作製した。これをイオン交換水に分散したものを、限外濾過膜にて脱塩濃縮し顔料濃度１５％のイエロー顔料分散液１とした。平均粒子径７０ｎｍ、Ｆｅ，Ｃａ，Ｓｉの含有量の総計は１００ｐｐｍ以下であった。
同様にマゼンタ顔料としてC.I.ピグメントマゼンタ１２２を用いて顔料濃度１５％のマゼンタ顔料分散液１を作製した。平均粒子６０ｎｍ、Ｆｅ，Ｃａ，Ｓｉの含有量の総計は１００ｐｐｍ以下であった。
同様にシアン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントシアン１５：３を用いて顔料濃度１５％のシアン顔料分散液１を作製した。平均粒子径８０ｎｍ、Ｆｅ，Ｃａ，Ｓｉの含有量の総計は１００ｐｐｍ以下であった。
【００１９】
本発明において、顔料分散剤を用いた顔料分散液を用いることもできる。
顔料分散剤としては親水性高分子として，天然系では、アラビアガム、トラガンガム、グーアガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、アラビノガラクトン、ペクチン、クインスシードデンプン等の植物性高分子、アルギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分子、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子、キサンテンガム、デキストラン等の微生物系高分子、半合成系では、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素系高分子、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等の海藻系高分子、純合成系では、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸及びそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分子化合物、セラック等の天然高分子化合物等が挙げられる。
特にアクリル酸、メタクリル酸、スチレンアクリル酸のホモポリマーや他の親水基を有するモノマーの共重合体からなるようなカルボン酸基を導入したものが高分子分散剤としてこのましい。
また界面活性剤を用いる場合はポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩等のアニオン界面活性剤、ノニルフェニルエーテル等ノニオン系界面活性剤を用いることもできる。
【００２０】
＜参考例６＞
分散剤顔料分散液（界面活性剤分散：イエロー分散液２、マゼンタ分散液２、シアン分散液２、高分子分散：イエロー分散液３、マゼンタ分散液３、シアン分散液３）
イエロー顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、マゼンタ顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
シアン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
分散剤Ａ：花王社製ノニオン性界面活性剤「エマルゲン ９１３」）、ＨＬＢ１５．５
分散剤Ｂ：ジョンソンポリマー社製アクリル系樹脂水溶液「ジョンクリル ６１１」（アンモニア中和、固形分20％）、酸価 ５７
【００２１】
１．ソルトミリング微細化工程
ステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に上記の顔料２５０部、塩化ナトリウム２５００部およびジエチレングリコール２００部を仕込み，３時間混練した。次に、この混合物を２．５リットルの温水に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗を５回くりかえして塩化ナトリウムおよび溶剤を除き、顔料の乾燥品を得た。
２．表面処理工程
ペイントコンディショナーに、顔料２０部と下記Ａ，Ｂの分散剤５部（固形分換算）と水を加え全量で１００部として３時間分散した。得られた水性顔料分散体に１５０００ｒｐｍで６時間の遠心分離を施した。
表面処理顔料２０部に３０％アンモニア水０．１部、精製水７９．９部を加え、ペイントコンディショナーで再分散し、顔料濃縮液を作製した。また、表面処理を行わなかった顔料については、顔料２０部に分散剤Ｃ（処方１）または分散剤Ｂ（処方２）を５部（固形分）および精製水を加え、全量で１００部としてペイントコンディショナーにて分散し、逆浸透膜にて精製しインクジェット用濃縮記録液を作製した。濃縮液は１μｍナイロンフィルターにて濾過，続いて０．５μｍのポリピロピレンフィルターにて濾過し使用分散液とした。
それぞれのＦｅ、Ｃａ、Ｓｉの含有量はいずれも１００ｐｐｍ以下であった。
ここの分散液の平均粒子径は
イエロー分散液２：９３ｎｍ    イエロー分散液３：８０ｎｍ
マゼンタ分散液２：６０ｎｍ    マゼンタ分散液２：５６ｎｍ
シアン分散液２：９０ｎｍ      シアン分散液３：８７ｎｍ
【００２２】
本発明では色材として染料、顔料で着色された微粒子を用いることにより普通紙での定着性の改良、発色性の改良を行い、下記式の水溶性カリックスアレーンを含有することで凝集等が起こりにくい着色微粒子記録液を得ることができる。着色微粒子としては微粒子が高分子からなるものシリカ、アルミナ等の無機微粒子からなるものいずれも用いることができる。光沢性を付与する目的からは高分子微粒子を用いることが好ましい。
特にアクリル系やポリエステル系の微粒子に染顔料が含浸されたもの、即ち、表層もしくは内部、あるいは全体に染顔料が存在する着色高分子微粒子を用いることが好ましい。より具体的には特開２０００−５３８９８号公報に開示された方法により製造された着色微粒子が挙げられる。以下にこれに準じたその１例を示す。
【００２３】
【化１】
0004662416.tif 000002
【００２４】
＜参考例７＞
攪拌翼、冷却管、窒素ガス導入管を取り付けた密閉可能な反応容器に、重合溶媒としてメチルエチルケトン２０重量部、重合性不飽和モノマーとして下記の組成の初期仕込みモノマー及び重合連鎖移動剤を仕込み、窒素ガス置換を充分行なった。
メタクリル酸メチル、モノマー                          １２．８重量部
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、モノマー              １．２重量部
メタクリル酸、モノマー                                  ２．９重量部
シリコーンマクロマー（チッソ（株）製  ＦＭ−０７１１）      ２重量部
スチレンアクリルニトリルマクロマー
（東亜合成（株）製  ＡＮ−６）                            １重量部
メルカプトエタノール（重合連鎖移動剤）                  ０．３重量部
窒素雰囲気下、反応容器内の混合液を撹拌しながら６５℃まで昇温させた。これとは別に、下記の滴下モノマモノマー及び重合連鎖移動剤とメチルエチルケトン６０部と、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．２部とを混合し、充分窒素置換して得られた混合液を３時間かけて反応容器内に徐々に滴下した。
メタクリル酸メチル、モノマー                              ５１重量部
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、モノマー              ４．２重量部
メタクリル酸、モノマー                                    １１重量部
シリコーンマクロマー（チッソ（株）製  ＦＭ−０７１１）      ８重量部
スチレンアクリルニトリルマクロマー
（東亜合成（株）製  ＡＮ−６）                            ４重量部
メルカプトエタノール（重合連鎖移動剤）                  １．２重量部
滴下が終了して２時間後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．１重量部をメチルエチルケトン５重量部に溶解した溶液を加え、更に６５℃で２時間、７０℃で２時間熟成させることによりビニル系ポリマー溶液を得た。
得られたビニル系ポリマー溶液の一部を、減圧下、１０５℃で２時間乾燥させ、完全に溶媒を除去することによって単離した。重量平均分子量は約１０，０００、Ｔｇ１８０℃であった。
上記で得られたビニル系ポリマー溶液を減圧乾燥させて得られたビニル系ポリマー５ｇに、トルエン２５ｇおよびアントラキノン系染料５ｇを加えて完全に溶解させ、水酸化ナトリウム水溶液を２ｇ加えてビニル系ポリマーの酸性基を一部中和した。次いで、イオン交換水３００ｇを加え、撹拌した後、乳化装置であるナノメーカーＴＭ（ナノマイザー社製）を用いて、３０分間乳化した。得られた乳化物を減圧下６０℃でトルエンを完全に除去し、更に一部の水を除去することにより濃縮し、限外濾過膜にてモノマー等不純物を除去し、精製された分散性染料を含浸させたビニル系ポリマー微粒子のマゼンタ分散液４（平均粒径；９８ｎｍ、固形分濃度；１０％）を得た。
同様にして染料をＣ．Ｉ．ディスパースイエロー１１８としてイエロー分散液４（平均粒径；９８ｎｍ、固形分濃度；１０％）、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３６としてブルー分散液４（平均粒径；９８ｎｍ、固形分濃度；１０％）を得た。
【００２５】
本発明では界面活性剤を使用することで記録紙への濡れ性を改善することができる。好ましい界面活性剤としては界面ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、アセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。より具体的にはアニオン系界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩(II)、及び／または炭素鎖が５〜７の分岐したアルキル鎖を有するジアルキルスルホ琥珀酸（III）を用いることで普通紙特性も改善されさらに着色剤の溶解・分散安定性が得られる。
【００２６】
【化２】
0004662416.tif 000003
【００２７】
【化３】
0004662416.tif 000004
Ｒ５、Ｒ６：炭素数５〜７の分岐したアルキル基
Ｍ：アルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、
アルカノールアミン
【００２８】
さらに本発明の界面活性剤の対イオンとしてリチウムイオン、及び下記一般式で示される第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムを用いることにより界面活性剤が優れた溶解安定性を示す。
好ましい非イオン系の界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルである一般式（IV）、アセチレングリコール系界面活性剤である一般式（V）の活性剤が挙げられる。これらを併用することによりさらに相乗効果として浸透性が挙げられ、これにより色境界にじみが低減されまた文字にじみも少ないインクが得られる。
【００２９】
【化４】
0004662416.tif 000005
Ｒは分岐しても良い６〜１４の炭素鎖
ｋ：５〜１２
【００３０】
【化５】
0004662416.tif 000006
ｐ、ｑは０〜４０
【００３１】
なお、このインクのｐＨを６以上にすることによりインクの保存安定性が得られ、また、オフィスで使用されているコピ−用紙や用箋等はｐＨが５〜６のものが多く、これらの記録紙にインクを９〜６０μｍの微細な吐出口より吐出し重量が２ｎｇ〜５０ｎｇの液滴として５〜２０ｍ／ｓで飛翔させ、単色での付着量を１．５ｇ／ｍ2から３０ｇ／ｍ2としてＪＩＳ  Ｐ−８１２２試験法によるステキヒトサイズ度が３秒以上の所謂普通紙に記録することにより高画質、高解像の記録画像を形成する記録方式を提供することができる。ただし、ｐＨが９以上では保存時に(III）の活性剤では分解による物性変化が起こりやすいため（III）を用いる場合はｐＨを６〜９とすることが好ましい。
【００３２】
本発明に用いることができる（II）、(III)、(IV)、(V)の添加量は０．０５〜１０重量％の間でプリンターシステムにより要求されるインク特性に対し所望の浸透性を与えることが可能である。ここで０．０５％以下ではいずれの場合も２色重ね部の境界でのにじみが発生し、１０重量％以上添加する場合は化合物自体が低温で析出しやすことがあり信頼性が悪くなる。
【００３３】
次に本発明に用いる界面活性剤（II)、(III)を具体的に遊離酸型で示す。
【表１】
0004662416.tif 000007
【００３４】
本発明のインクは水を液媒体として使用するものであるが、インクを所望の物性にするため、インクの乾燥を防止するために、また、本発明の化合物の溶解安定性を向上するため等の目的で下記の水溶性有機溶媒を使用することができる。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１、３−プルパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４ブタンジオール、１，５ペンタンジオール、１、６ヘキサンジオール、グリセロール、１、２、６−ヘキサントリオール、１、２、４−ブタントリオール、１、２、３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；モノエタノ−ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン等である。これらの溶媒は、水とともに単独もしくは、複数混合して用いられる。
【００３５】
これらの中で特に好ましいものはジエチレングリコール、チオジエタノール、ポリエチレングリコール２００〜６００、トリエチレングリコール、グリセロ−ル、１，２，６−ヘキサントリオール、１、２、４−ブタントリオール、ペトリオール、１，３ブタンジオール、２，３ブタンジオール、１、４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン，Ｎ−ヒドロキシエチルピロリドン、２−ピロリドン、１、３ジメチルイミダゾリジノンであり、これらを用いることにより本化合物の高い溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる。
特に本発明において着色剤の分散安定性を得るのに好ましい溶剤としてＮ−ヒドロキシエチル２ーピロリドン等のピロリドン誘導体が挙げられる。
【００３６】
また、本発明の界面活性剤（II）〜(Ｖ）以外で表面張力を調整する目的で添加される浸透剤としてはジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、２−エチル−１，３ヘキサンジオール、２，２、４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２ジメチル１，３プロパンジーオール等のジオール類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、フッ素系界面活性剤、エタノール、２−プロパノール等の低級アルコール類が挙げられるが、特に好ましいのは多価アルコールアルキルエーテルとしてジエチレングリコールモノブチルエーテル、炭素数６以上のジオールとして２−エチル−１，３ヘキサンジオール及び２，２，４−トリメチル１，３ペンタンジオールである。ジオール類は水不溶性色材の凝集が発生しにくいということで好適である。添加量はその種類や所望の物性にもよるが０．１重量％〜２０重量％、好ましくは０．５重量％〜１０重量％で範囲で添加される。下限未満では浸透性が不充分であり上限以上では粒子化特性に悪影響を及ぼす。またこれらの添加にうよりインクジェットヘッド部材や記録器具への濡れ性も改善され、充填性が向上し気泡による記録不良が発生しにくくなる。
【００３７】
本発明おけるインク物性は、そのシステムにより適宜調整可能である。ここでインクの表面張力とは紙への浸透性を示す指標であり、特に表面形成されて１秒以下の短い時間での動的表面張力を測定することがインクの浸透性と対応する。飽和時間で測定される静的表面張力とは異なる。測定法としては特開昭６３−３１２３７２号公報等に記載の従来公知の方法で１秒以下の動的な表面張力を測定できる方法であればいずれも使用できる。表面張力の値は５０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、より好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下とすると優れた乾燥性が得られる。これに対してインクの吐出安定性からは動的な表面張力が低下しすぎると粒子化が不安定となりやすい。安定に吐出できる動的な表面張力は１ｍ秒において好ましくは４０ｍＮ／ｍ以上である。
粘度の範囲としては１ｍＰａ・ｓから１０ｍＰａ・ｓの間で吐出方式により適宜選定される。
【００３８】
インク中の顔料粒子径範囲としては１０ｎｍ〜３００ｎｍのものを用い平均粒子径が６０ｎｍ〜１２０ｎｍとすることが好ましい。インク中の固形分両は１〜２５重量％、水分量は２５〜９３重量％の範囲、より好ましくは５０〜８０重量％の範囲である。
【００３９】
本発明のインクには上記着色剤、溶媒の他に従来より知られている添加剤を加えることができる。
例えば、防腐防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、イソチアゾリン等が本発明に使用できる。
その他ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響をおよぼさずにｐＨを７以上に調整できるものであれば、任意の物質を使用することができる。
その例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等がある。
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニイウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリト−ル、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等がある。
その他、目的に応じて水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤、を添加することもできる。
また必要に応じ染料の併用も可能である。このましい染料としては、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接性染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料に分類される染料で耐水、耐光性が優れたものが用いられる。
【００４０】
次に、上記した本発明の水性顔料インクを用いて記録を行うのに好適な、本発明のインクジェット記録装置の一例を以下に説明する。
図１は本発明の第１実施形態に係るインクジェット記録装置の一例を示す機構部の概略構成図である。
このインクジェット記録装置は、記録装置本体（１）の内部に主走査方向に移動可能なキャリッジ、キャリッジに搭載したインクジェットヘッドからなる記録ヘッド、記録ヘッドへのインクを供給するインクカートリッジ等で構成される印字機構部（２）等を収納し、装置本体（１）の下方部には前方側から多数枚の用紙（３）を積載可能な給紙カセット（或いは給紙トレイでもよい。）（４）を抜き差し自在に装着することができ、また、前面側には手差しトレイ（５）を開閉自在に装着し、給紙カセット（４）から給送される用紙或いは手差しトレイ（５）にセットされる用紙（３）を取り込み、印字機構部（２）によって所要の画像を記録した後、後面側に装着された排紙トレイ（６）に排紙する。なお、上部には上カバー（７）を開閉可能に装着している。
【００４１】
印字機構部（２）は、図示しない左右の側板に横架した主ガイドロッド（１１）と従ガイドロッド（１２）とでキャリッジ（１３）を主走査方向（図１で紙面垂直方向）に摺動自在に保持し、このキャリッジ（１３）の下面側にはイエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出するノズルを有するインクジェットヘッドからなる記録ヘッド（１４）をインク滴吐出方向を下方に向けて装着し、キャリッジ（１３）の上側には記録ヘッド（１４）に各色のインクを供給するための各インクタンク（インクカートリッジ）（１５）を交換可能に装着している。インクカートリッジ（１５）はカートリッジ押えレバー（１６）でキャリッジ（１３）に保持される。
ここで、記録ヘッド（１４）としては、各色のインク滴を吐出する複数個のヘッドを主走査方向に並べて配置したものでも、或いは、各色のインク滴を吐出するノズルを有する１個のヘッドを用いたものでもよい。また、記録ヘッド（１４）としては、圧電素子などの電気機械変換素子で振動板を変位させて液室内容積を変化させることでインクを加圧してインク滴を吐出させるもの、液室内に配設した発熱抵抗体による膜沸騰でバブルを発生させて液室内インクを加圧してインク滴を吐出させるもの、液室壁面を形成する振動板とこれに対向する電極を用いて、両者間の静電力で振動板を変位させてインク滴を吐出させるものなどを用いることができる。
【００４２】
一方、記録ヘッド（１４）による印写位置に対して用紙（３）を副走査方向に搬送するために、搬送ローラ（２１）と搬送従動ローラ（２２）との間に用紙（３）を静電吸着して搬送する搬送ベルト（２３）を張装して配設し、この搬送ベルト（２３）を挟んで記録ヘッド（１４）と対向する位置に印写受け部材（２４）を設けている。そして、搬送ローラ（２１）には搬送ベルト（２３）を介して用紙（３）の送り角を規定する先端コロ（２５）を押し付けて配設している。
ここで、搬送ローラ（２１）は、両面印写時の用紙密着性を確保し、曲率分離をしない直径のもの、例えばφ３０ｍｍ以上のものが好ましい。また、搬送従動ローラ（２２）は、φ１６ｍｍ以下のものを使用し、用紙が曲率分離できるようにしている。さらに、搬送ベルト（２３）は、体積抵抗が１０８〜１０１１Ωの中抵抗部材からなるものを用いることで、用紙搬送に伴うチャージアップを防止して搬送性を確保することができる。
【００４３】
一方、給紙カセット（４）から用紙（３）を搬送ベルト（２３）上に給紙するため、用紙（３）を１枚ずつ分離して給送する給紙コロ（２６）及びフリクションパッド（２７）と、給送される用紙（３）を搬送ローラ（２１）に当接させて配設した中間コロ（２８）まで案内するガイド部材（２９）を設けている。給紙カセット（４）は、カセット本体（３１）に底板（３２）とこの底板（３２）と共に用紙載置面を形成する延長底部（３３）とを有し、延長底部（３３）の装着位置を変えることで用紙載置面の長さを選択できるようにして、カセット本体（３１）を越える大サイズの用紙も使用可能としている。また、延長底部（３３）には用紙後端を規制するエンドフェンス（３４）を無段階で長さ方向に移動可能に装着している。
また、手差しトレイ（５）から用紙（３）を搬送ベルト（２３）に給紙するため、手差しトレイ（５）の用紙（３）をピックアップするピックアップコロ（３５）と、用紙（３）を給送するフィードコロ（３６）と、フィードコロ（３７）と、用紙（３）を中間コロ（２８）まで案内するガイド部材（３８）とを設けている。
そして、印写が終了した用紙（３）を排紙トレイ（６）に排出すると共に、両面印写のときには片面印写が終了した用紙（３）を排紙トレイ（６）に送り出し、再度装置本体（１）内に給紙するため、用紙（３）を案内するガイド部材（４１）、（４２）、（４３）と、排紙と再給紙を切換えるための分岐爪（４４）と、用紙（３）を排紙トレイ（６）に送り出すと共に再給紙するための正逆回転可能な排紙ローラ（４５）と、排紙ローラ（４５）に従動する排紙ローラ（４６）とを設けている。
また、ガイド部材（４２）には用紙（３）を再給紙するために用紙（３）を搬送ベルト（２３）に給送するためのガイド部（４２ａ）を一体形成し、このガイド部（４２ａ）に沿って再給紙される用紙（３）を搬送する搬送ローラ（２１）に従動して用紙（３）を中間コロ（２８）まで送り込む搬送ローラ従動コロ（４７）を設けている。さらに、ガイド部材（４１）による搬送経路中には用紙（３）の通過を検知する用紙通過センサ（４８）を設けている。
【実施例】
【００４４】
以下に本発明の実施例および比較例を示す。
（実施例１）
下記組成物を用いて混合し１日放置後、具体例（Ｉ−１）の化合物でｐＨを９にして０．５μｍポリプロピレンフィルターにて濾過しブラックインク１とした。
カーボン分散液１
インク中固形分濃度として                            ８重量％
樹脂エマルジョン                                    ５重量％
具体例（Ｉ−１）の化合物                        ０．１重量％
グリセロ−ル                                      １５重量％
Ｎ−ヒドロキシエチルピロリドン                      ５重量％
２−エチル−１，３ヘキサンジオール                  １重量％
具体例（II−２）の活性剤                            １重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                          ０．２重量％
高純水（１０ＭΩ）                                      残量
以下、分散液、染料の濃度はインク中の色材固形分濃度である。
【００４５】
（実施例２）
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にし、水酸化リチウムにてｐＨ８．８にしてブラックインク２を調整した。
カーボン分散液２                                      ７重量％
樹脂粒子                                              ３重量％
１，２，６−ヘキサントリオール                        ８重量％
１，５−ペンタンジオ−ル                            １０重量％
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール              １．５重量％
２−ピロリドン                                        ８重量％
具体例（II−３）の活性剤                          １．０重量％
具体例（III−１）の活性剤                         １．２重量％
具体例（I−３）２５％水溶液                         ０．８重量％
尿素                                                    ５重量％
２−ピリジンチオ−ル−１−オキサイドナトリウム      ０．２重量％
高純水（１０ＭΩ）                                          残量
【００４６】
（実施例３）
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９．５にしてブラックインク３を調整した。
カーボン分散液３                                      ８重量％
ジエチレングリコール                                １５重量％
グリセロ−ル                                          ５重量％
２−エチル−１，３ヘキサンジオール                    ２重量％
２−ピロリドン                                        ２重量％
スチレンアクリル酸重合体                          １．５重量％
（ＩI−２）の界面活性剤                                １重量％
(VＩ)の活性剤   Ｒ：Ｃ９Ｈ１９   ｋ：１２              １重量％
具体例（I−３）２５％水溶液                        ０．１重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                             ０．２重量％
イオン交換水                                               残量
【００４７】
（実施例４）
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９．５にしてイエローインク１を調整した。
イエロー分散液１                                  ５．０重量％
エチレングリコール                                    ５重量％
グリセロール                                          ２重量％
１，５−ペンタンジオール                              ８重量％
２−ピロリドン                                        ２重量％
２エチル１，３ヘキサンジオール                        ２重量％
ポリオキシエチレンポリオキシエチレンブロック共重合体  １重量％
具体例（II-4）の活性剤                                １重量％
具体例（V）の活性剤  ｐ、ｑ＝２０                 ０．８重量％
具体例（I−４）２５％水溶液                           ２重量％
尿素                                                  ５重量％
安息香酸ナトリウム                                ０．２重量％
イオン交換水                                              残量
【００４８】
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９．１にしてマゼンタインク１を調整した。
マゼンタ分散液１                                      ５．０重量％
エチレングリコール                                      ５重量％
グリセロール                                          １５重量％
２−ピロリドン                                          ２重量％
２、エチル−１，３ヘキサンジオール                      ２重量％
ポリオキシエチレンポリオキシエチレンブロック共重合体    １重量％
具体例（II-4）の活性剤                                  １重量％
具体例（V）の活性剤  ｐ、ｑ＝２０                   ０．８重量％
具体例（I−４）２５％水溶液                             ２重量％
尿素                                                    ５重量％
安息香酸ナトリウム                                  ０．２重量％
イオン交換水                                                残量
【００４９】
シアン分散液１                                          ５重量％
具体例（Ｉ−１）の化合物                            ０．１重量％
グリセロ−ル                                          １５重量％
Ｎ−ヒドロキシエチルピロリドン                          ５重量％
２−エチル−１，３ヘキサンジオール                      １重量％
具体例（II−２）の活性剤                                １重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                             ０．２重量％
高純水（１０ＭΩ）                                         残量
【００５０】
（実施例５）
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化ナトリウムで７．８にしてイエローインク２を調整した。
イエロー分散液２                                      １０重量％
トリエチレングリコール                                  ５重量％
ペトリオール                                          １０重量％
Ｎ−メチルー２ーピロリドン                              ５重量％
ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル                ２重量％
具体例（Ｉ−５）                                    ０．４重量％
具体例（IＶ）の活性剤  R:C10H2１  Ｋ：７                  １重量％
具体例（Ｉ−２）２５％水溶液                        １．５重量％
ヒドロキシエチル尿素                                    ５重量％
２−ピリジンチオ−ル−１−オキサイドナトリウム      ０．２重量％
イオン交換水                                                残量
【００５１】
マゼンタ分散液２                                      １０重量％
トリエチレングリコール                                  ５重量％
ペトリオール                                          １０重量％
Ｎ−メチル−２−ピロリドン                              ５重量％
ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル                ２重量％
具体例（Ｉ−５）                                    ０．４重量％
具体例（IV）の活性剤  R:C10H2１  Ｋ：７                １重量％
具体例（I−２）２５％水溶液                         １．０重量％
ヒドロキシエチル尿素                                    ５重量％
２−ピリジンチオ−ル−１−オキサイドナトリウム    ０．２重量％
イオン交換水                                             残量
シアン分散液２                                      １０重量％
トリエチレングリコール                                ５重量％
ペトリオール                                        １０重量％
Ｎ−メチル−２ーピロリドン                            ５重量％
ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル              ２重量％
具体例（Ｉ−５）                                      １重量％
具体例（Ｖ）の活性剤  R:C10H2１  Ｋ：７                １重量％
具体例（I−２）２５％水溶液                      １．０重量％
ヒドロキシエチル尿素                                 ５重量％  
２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム    ０．２重量％
イオン交換水                                              残量
【００５２】
（実施例６）
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで８にしてイエローインク３を調整した。
イエロー分散液３                                      ８重量％
２−ピロリドン                                        ８重量％
グリセロール                                          ７重量％
１、３−ブタンジオール                                ３重量％
具体例（II−１）の活性剤                          ０．３重量％
(IV)活性剤  ｐ＋ｑ＝１５                          ０．５重量％
(IV)活性剤  ｐ＋ｑ＝０                            ０．５重量％
具体例（I−７）２５％水溶液                           ２重量％
ヒドロキシエチル尿素                                  ５重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                            ０．２重量％
イオン交換水                                              残量
【００５３】
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで８にしてマゼンタインク３を調整した。
マゼンタ分散液３                                          ６重量％
２−ピロリドン                                            ８重量％
グリセロール                                              ７重量％
１、３ブタンジオール                                      ３重量％
具体例（Ｉ−１）の活性剤                              ０．３重量％
(IV)活性剤  ｐ＋ｑ＝１５                              ０．５重量％
(IV)活性剤  ｐ＋ｑ＝０                                 ０．５重量％
具体例（I−７）２５％水溶液                                ２重量％
ヒドロキシエチル尿素                                      ５重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                                ０．２重量％
イオン交換水                                                  残量
【００５４】
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで８にしてシアンインク３を調整した。
シアン分散液３                                            ８重量％
２−ピロリドン                                            ８重量％
グリセロール                                              ７重量％
１、３ブタンジオール                                      ３重量％
具体例（ＩI−１）の活性剤                            ０．３重量％
テトラメチルアンモニウム硝酸塩（電導度調整剤）        ０．４重量％
(IV)活性剤  ｐ＋ｑ＝１５                              ０．５重量％
(IV)活性剤  ｐ＋ｑ＝０                                ０．５重量％
具体例（I−７）２５％水溶液                               ２重量％
ヒドロキシエチル尿素                                      ５重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                                ０．２重量％
イオン交換水                                                  残量
【００５５】
（実施例７）
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９．５にしてイエローインク４を調整した。
イエロー分散液４                                       ８重量％
エチレングリコール                                     ５重量％
グリセロール                                           ２重量％
１，３−プロパンジオール                                ８重量％
２−ピロリドン                                          ２重量％
ポリオキシエチレンポリオキシエチレンブロック共重合体    １重量％  
具体例（II-4）の活性剤                              ０．５重量％
具体例（I−４）２５％水溶液                            ２重量％
尿素                                                  ５重量％
安息香酸ナトリウム                                  ０．２重量％
イオン交換水                                                残量
【００５６】
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで９．１にしてマゼンタインク４を調整した。
マゼンタ分散液４                                           ８重量％
エチレングリコール                                       ５重量％
グリセロール                                           １５重量％
２−ピロリドン                                          ２重量％
ポリオキシエチレンポリオキシエチレンブロック共重合体    １重量％
具体例（II−4）の活性剤                             ０．３重量％
具体例（V）の活性剤 ｐ、ｑ＝２０                    ０．２重量％
具体例（I−４）２５％水溶液                             ２重量％
尿素                                                    ５重量％
安息香酸ナトリウム                                  ０．２重量％
イオン交換水                                                残量
【００５７】
下記組成物を用いる以外は実施例１と同様にして、ｐＨを水酸化リチウムで８．４にしてシアンインク４を調整した。
シアン分散液４                                          ５重量％
具体例（Ｉ−１）の化合物                            ０．１重量％
グリセロール                                          １５重量％
Ｎ−ヒドロキシエチルピロリドン                          ５重量％
２−エチル−１，３ヘキサンジオール                    １重量％
具体例（II−２）の活性剤                              １重量％
デヒドロ酢酸ナトリウム                            ０．２重量％
高純水（１０ＭΩ）                                        残量
【００５８】
（比較例１−３）
実施例１−３のインクから界面活性剤と２−エチル−１，３ヘキサンジオールを除いた以外は同様にしてブラックインク４−６を作製した。
【００５９】
（比較例４）
実施例４のインクから浸透性溶剤と界面活性剤を除いた以外は同様にしてインクを作製した。
【００６０】
（比較例５）
実施例５のインクから浸透性溶剤と界面活性剤を除いた以外は同様にしてインクを作製した。
【００６１】
（比較例６）
実施例６のインクから界面活性剤を除いた以外は同様にしてインクを作製した。」
【００６２】
次に上記実施例１〜７及び比較例の１〜４のインクを用いて４色インクセットとして下記の試験を実施した。
１）画像の鮮明性
サーマルインクジェット方式の各色ノズル径１８μｍ、６００ｄｐｉピッチの３００ノズルを有するインクジェットプリンタ−及び積層ＰＺＴを液室流路の加圧に使用した各色ノズル径２８μｍ、２００ｄｐｉピッチの３００ノズルを有するインクジェットプリンター、静電アクチュエーターを液室流路の加圧に使用した各色３００ノズルを有するインクジェットプチンターにて印字を行い、２色重ね部境界の滲み、画像滲み、色調、濃度を目視により総合的に判断した。またＯＨＰ投影時の発色も評価した。
印字用紙は市販の再生紙、上質紙とボンド紙及び水溶性樹脂層の吸収層を持つ光沢フィルム、ＯＨＰシート
＜官能評価におけるランク＞
紙種によらず２色重ね部境界のにじみ、画像濃度が高く鮮明性、
色再現性が高いもの                                              ５
上記で画像濃度がやや低いもの                                    ４
色境界滲みは少ないが紙種により２次色のむら等がみとめられるもの  ３
紙種により色境界滲みが発生するもの                              ２
上記で画像濃度も低く鮮明性に劣るもの                            １
【００６３】
２）浸透時間
下記５紙での浸透時間をプリンター排紙後にろ紙をあて評価し、平均時間が
１秒以下のもの                    ３
１秒より５秒まで                  ２
５秒より１０秒まで                １
リコー製  ＰＰＣ用紙タイプ６２００  タイプ６０００（７０Ｗ）
ＮＢＳリコー  マイリサイクルペーパー
ゼロックス製４０２４紙  キャノン製ＰＢ紙
【００６４】
３）画像定着性
東洋精機製クロックメーターに綿布を使用してべた画像部を１０回擦り、画像濃度低下率と綿布汚れを確認。
濃度低下なく綿布汚れもない          ３
濃度低下なく綿布汚れが僅かにある    ２
濃度低下あり綿布汚れも大である      １
【００６５】
【表１】
0004662416.tif 000008
【図面の簡単な説明】
【００６６】
【図１】本発明における第１実施形態に係るインクジェット記録装置の一例を示す機構部の概略構成図である。
【符号の説明】
【００６７】
１  記録装置本体
２  印字機構部
３  用紙
４  給紙カセット
５  手差しトレイ
６  排紙トレイ
７  上カバー
１１  主ガイドロッド
１２  従ガイドロッド
１３  キャリッジ
１４  記録ヘッド
１５  インクタンク（インクカートリッジ）
１６  押えレバー
２１  搬送ローラ
２２  搬送従動ローラ
２３  搬送ベルト
２４  印写受け部材
２５  先端コロ
２６  給紙コロ
２７  フリクションパッド
２８  中間コロ
２９  ガイド部材
３１  カセット本体
３２  底板
３３  延長底部
３４  エンドフェンス
３５  ピックアップコロ
３６  フィードコロ
３７  フィードコロ
３８  ガイド部材
４１  ガイド部材
４２  ガイド部材
４２ａ  ガイド部
４３  ガイド部材
４４  分離爪
４５  排紙ローラ
４６  排紙ローラ
４７  従動コロ
４８  通過センサ
４９
５１
５２
５３
５４
【図１】
0004662416.tif 000009