(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（重量％で）：
Ｃｕ  ３．８〜４．９
Ｍｇ  １．２〜１．８
Ｍｎ  ０．１〜０．９
Ｆｅ  最大０．１２
Ｓｉ  最大０．１０
Ｔｉ  最大０．１５
Ｚｎ  最大０．２０
Ｃｒ  最大０．１０
不可避不純物  最大０．０５
合計  最大０．１５
残余  アルミニウム
からなるアルミニウム基礎合金を含む製品であって、３００Ｍｐａまたはそれ以上の最小Ｌ−０．２％降伏強度、２７０Ｍｐａの最小ＬＴ−０．２％降伏強度、７００ｍｍ幅のＣＣＴパネルについて１００ＭＰａ．√ｍまたはそれ以上の最小Ｔ−Ｌ破壊靭性ＫC(ao)を有し、そしてＬ／ＳＴおよびＬＴ／ＳＴの両断面において、少なくとも６のＡＳＴＭ  Ｅ−１１２による平均グレイン寸法を有し、グレインのアスペクト比がＬ／ＳＴおよびＬＴ／ＳＴ両断面において１：４またはそれ以下であり、
前記製品がＴ３条件のものであり、かつ、アルミニウム合金基礎シート製品を２０〜５５％の範囲の減少で冷間圧延して中間製品を製造し、その後、前記中間製品を異なる方向に冷間圧延して全変形が６０％またはそれ以上で９５％を超えない製品を製造することにより得られることを特徴とする該製品。
【請求項２】
Ｃｕ含有量が３．８〜４．７の範囲である、請求項１記載の製品。
【請求項３】
２０００ｍｍ幅のＣＣＴパネルについて最小Ｔ−Ｌ破壊靭性ＫC(ao)が１７０ＭＰａ．√ｍまたはそれ以上である、請求項１または２記載の製品。
【請求項４】
２０００ｍｍ幅のＣＣＴパネルについて最小Ｔ−Ｌ破壊靭性ＫC(ao)が１７５ＭＰａ．√ｍまたはそれ以上である、請求項１または２記載の製品。
【請求項５】
グレインのアスペクト比がＬ／ＳＴおよびＬＴ／ＳＴ両断面において１：３またはそれ以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の製品。
【請求項６】
グレインのアスペクト比がＬ／ＳＴおよびＬＴ／ＳＴ両断面において１：２またはそれ以下である、請求項１〜４のいずれかに記載の製品。
【請求項７】
製品がシート製品である請求項１〜６のいずれかに記載の製品。
【請求項８】
製品がプレート製品である請求項１〜６のいずれかに記載の製品。
【請求項９】
製品がその上に下記のクラッド
（ｉ）  それが該製品より高純度のアルミニウム合金である；
（ｉｉ）  そのクラッドがアルミニウム協会ＡＡ１０００シリーズである；
（ｉｉｉ）  そのクラッドがアルミニウム協会ＡＡ６０００シリーズである；
（ｉｖ）  そのクラッドがアルミニウム協会ＡＡ７０００シリーズである；
を有する請求項１〜８のいずれかに記載の製品。
【請求項１０】
下記の諸段階：
（ａ）（重量％で）
Ｃｕ  ３．８〜４．９
Ｍｇ  １．２〜１．８
Ｍｎ  ０．１〜０．９
Ｆｅ  最大０．１２
Ｓｉ  最大０．１０
Ｔｉ  最大０．１５
Ｚｎ  最大０．２０
Ｃｒ  最大０．１０
不可避不純物  最大０．０５
合計  最大０．１５
残余  アルミニウム
からなるアルミニウム合金を含むインゴットまたはスラブを鋳造する；
（ｂ）インゴットを熱間圧延し中間製品とする；
（ｃ）中間製品をまず一方向に２０〜５５％の範囲の全冷間変形で冷間圧延し、次にもう一方の方向に６０％またはそれ以上で９５％を超えない全冷間変形でさらに冷間圧延してロール状製品とすることにより、中間製品を冷間圧延しロール状製品とする；
（ｄ）固溶化熱処理；
（ｅ）冷却；そして
（ｆ）時効により、強度および改良されたレベルの破壊靭性および疲労亀裂進展への抵抗性を有するロール状製品を製造する；
を含み、該製品がＴ３条件のものである、請求項１〜９のいずれかに記載の製品を製造する方法。
【請求項１１】
段階（ｂ）の間にインゴットが長さおよび幅の両方向に熱間圧延される、請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
工程段階（ｃ）が下記の継続的諸段階：
（ｃ−ｉ）中間製品がまず一方向に２０〜５５％の範囲の全冷間変形で冷間圧延される；（ｃ−ｉｉ）固溶化熱処理；
（ｃ−ｉｉｉ）固溶化熱処理された中間製品をＴ３またはＴ３５１−テンパーに導く。
（ｃ−ｉｖ）軽焼鈍；そして
（ｃ−ｖ）軽焼鈍された中間製品を少なくとももう一方の方向に６０％を越えるが９５％を超えない全冷間変形で最終ゲージ厚みまで冷間圧延を行う；
を含む請求項１０記載の方法。
【請求項１３】
工程段階（ｃ−ｖ）の間に、軽焼鈍された中間製品が、長さおよび幅の両方向に冷間圧延される、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
請求項１〜９のいずれかに記載の製品または請求項１０〜１３のいずれかに記載の方法から得られる製品の航空機外殻としての使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は航空機用途における使用のために適した改良されたアルミニウム合金製品に関し、さらに特に本発明は、改良された疲労亀裂進展への抵抗性および破壊靭性を有し、航空機外殻としての使用に適した改良されたアルミニウム合金およびその製造方法に関する。
【０００２】
本発明でいうシート材料とは、１．３ｍｍ（０．０５インチ）を下回らず、６．３ｍｍ（０．２５インチ）を上回らない厚みを有するロール状の製品であり、プレート材料とは、６．３ｍｍ（０．２５インチ）を越える厚みを有するロール状の製品であると理解されるべきである。Ａｌｕｍｉｎｕｍ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  ａｎｄ  Ｄａｔａ、Ａｌｕｍｉｎｕｍ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ、Ｃｈａｐｔｅｒ５  Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ、１９９７をも参照のこと。
【０００３】
鋳造インゴットまたはスラブは定義上、長さ（（半）連続鋳造法の場合は通常鋳造方向）、幅、および厚みを有する3次元物体であり、幅は厚みと等しいかまたは厚みより大きい。
【０００４】
商業的な航空機の設計においては、航空機の異なった型の構造部分のために異なった性質の組合せが必要とされる。多数の部品において、高い破壊靭性または低い疲労亀裂進展性のいずれかの形による、亀裂伝播への抵抗性は必須である。そのために、破壊靭性および疲労亀裂の進展伝播を改良することにより、多くの著しい利益が実現する。
【０００５】
改良された靭性をもつ新しい物質は、例えば、高レベルの損傷許容性を有するであろう。商業的航空機上においては、航空機内部が加圧される場合、離陸／着陸の際に周期的な負荷が発生する。典型的には、航空機は標準的耐用期間中に１００，０００回を越える周期的加圧を受けるかもしれない。従って、いずれもが周期的負荷と関連する、破壊靭性および疲労亀裂進展への抵抗性の改良からは大きな利点がもたらされることに注目すべきであろう。
【０００６】
航空機工業においては、アルミニウム協会合金ＡＡ２０２４およびその変形品が、高度損傷許容性アルミニウム合金として、主としてＴ３条件またはその変形で、広く用いられている。これらの合金の製品は、比較的高い強度−重量比を有し、そして良好な破壊靭性、良好な疲労物性、および適当な耐食性を示す。
【０００７】
欧州特許ＥＰ−Ｂ−第０４７３１２２号（Ａｌｃｏａ社）から、損傷許容性アルミニウム合金シート製品の製造法が知られており、これは下記を含む：
（ａ）下記を（重量％で）含むアルミニウム基礎合金体の提供：
Ｃｕ  ３．８〜４．５
Ｍｇ  １．２〜１．８５
Ｍｎ  ０．３〜０．７８
Ｆｅ  最大０．５、  好ましくは最大０．１２
Ｓｉ  最大０．５、  好ましくは最大０．１０
残余はアルミニウム、場合によりＺｎ最大０．２、Ｚｒ最大０．２、Ｃｒ最大０．５、および不純物。
（ｂ）  合金体を熱間圧延しスラブとする；
（ｃ）  該スラブを４８８℃を越えて加熱し、可溶性成分を溶解する；
（ｄ）  スラブを３１５〜４８２℃の温度範囲で熱間圧延し、シート製品とする；
（ｅ）  固溶化熱処理；
（ｆ）  冷却；そして
（ｇ）  時効により、高い強度および改良されたレベルの破壊靭性および疲労亀裂進展抵抗性を有するシート製品を製造する。
【０００８】
公知の方法によって得られた損傷許容性のシート製品は、Ｔ３条件で供給され、市販されている。
【０００９】
本発明の一つの目的は、ＥＰ−Ｂ−第０４７３１２２号による方法から得られるＴ３条件のアルミニウムシート製品と比較して、改良された損傷許容物性を有するアルミニウム合金製品を提供することである。本発明の他の目的は、アルミニウムシート製品の機械的性質を更に改良することである。本発明のさらに他の目的は、改良されたアルミニウム合金製品の製造方法を提供することである。
【００１０】
本発明の一つの様相によれば、（重量％で）３．８〜４．９％Ｃｕ、１．２〜１．８％Ｍｇ、０．１〜０．９％Ｍｎ、最大０．１２％Ｆｅ、最大０．１０％Ｓｉ、最大０．１５％Ｔｉ、最大０．２０％Ｚｎ、最大０．１０％Ｃｒ、各不純物が最大０．０５％、不純物合計が最大０．１５％で、残余がアルミニウムからなるアルミニウム基礎合金を含む製品が提供され、そして該製品は、３００Ｍｐａまたはそれ以上の最小Ｌ−０．２％降伏強度、２７０Ｍｐａまたはそれ以上の最小ＬＴ−０．２％降伏強度、７００ｍｍ幅のＣＣＴパネルについて１００ＭＰａ．√ｍまたはそれ以上の最小Ｔ−Ｌ破壊靭性ＫC(ao)を有し、そしてＬ／ＳＴおよびＬＴ／ＳＴの両断面において、少なくとも６のＡＳＴＭ  Ｅ−１１２による平均グレイン寸法を有する。
【００１１】
本発明によるこの製品は公知の方法から得られるアルミニウムシートと比較して、改良された強度レベルおよび疲労特性を有する。この製品はシートおよびプレート材料の両方の形で供給可能である。そのすぐれた性質は製品の特定の化学組成範囲と微細グレイン構造（ＡＳＴＭ  Ｅ１１２グレイン寸法が６またはそれ以上）および、少なくともＬ／ＳＴおよびＬＴ／ＳＴ方向におけるグレイン構造のアスペクト比が比較的小さいことの組合せの結果であると信じられている。本発明による製品のさらに他の利点は、その性質特に疲労特性がより等方的であることである。より等方的な構造は製品のＴ−Ｌ方向において特に改良された機械的性質、特に疲労特性をもたらし、この改良は製品の用途を拡大する。
【００１２】
本発明による製品は、本質的に（重量％で）３．８〜４．９％Ｃｕ、１．２〜１．８％Ｍｇ、０．１〜０．９％Ｍｎ、残りがアルミニウムおよび痕跡量のそして不純物元素からなるアルミニウム基礎合金を含む。痕跡量のそして不純物元素として製品中に存在する亜鉛、チタン、クロムについての最大許容量は、亜鉛が０．２０％、チタンが０．１５％、クロムが０．１０％である。不純物元素の鉄およびけい素については、鉄の最大許容量が０．１２％、そしてけい素が０．１０％である。その他の残りの痕跡量元素については、その各々が最大限界量０．０５％を有し、その他の残りの痕跡量元素の合計最大量は０．１５％である。
【００１３】
本発明による製品のより好ましい態様において、よい強度と改良された疲労特性の組合せを維持するためには、Ｃｕ含有量は３．８〜４．７％の範囲に、そしてより好ましくは３．８〜４．６％の範囲に、そして最も好ましくは３．９〜４．６％の範囲内に限定される。
【００１４】
本発明による製品のより好ましい態様において、よい強度と改良された疲労特性の組合せを維持するためには、Ｍｇ含有量は１．２〜１．７％の範囲に、そしてより好ましくは１．２〜１．６％の範囲に限定される。
【００１５】
靭性および疲労における利点を提供しつつよい強度を維持するためには、ＣｕおよびＭｇのレベルは、示された範囲内に調節しなければならない。
【００１６】
本発明による製品のより好ましい態様において、Ｍｎ含有量は０．１〜０．８％の範囲に、そしてより好ましくは０．２〜０．８％の範囲に限定される。
【００１７】
ＦｅおよびＳｉ含有量は、破壊靭性および疲労亀裂進展への抵抗性に害を及ぼす、実質的な量の鉄およびけい素含有粒子の生成を防止するためには、非常に低い含有量に限定される。
【００１８】
本発明による製品の他の好ましい態様においては、製品は３２０ＭＰａまたはそれ以上、より好ましくは３４０ＭＰａまたはそれ以上、そしてより好ましくは３６０ＭＰａまたはそれ以上、そして最も好ましくは３７０ＭＰａまたはそれ以上の、長さ方向（Ｌ）の最小０．２％降伏強度を有する。ＴＬ方向（横方向）の好ましい最小０．２％降伏強度は２７０ＭＰａまたはそれ以上、好ましくは２８０ＭＰａまたはそれ以上、そしてより好ましくは３００ＭＰａまたはそれ以上、そしてより好ましくは３１０ＭＰａまたはそれ以上、そして最も好ましくは最小３２０ＭＰａまたはそれ以上である。
【００１９】
本発明による製品の他の好ましい態様においては、製品はシート製品であり、４４０ＭＰａまたはそれ以上、好ましくは４５０ＭＰａまたはそれ以上、そしてより好ましくは４６７０ＭＰａまたはそれ以上の、最小横方向（ＴＬ）引張強度を有する。さらにシート製品は４７５ＭＰａまたはそれ以上、好ましくは４８５ＭＰａまたはそれ以上、そしてより好ましくは４９０ＭＰａまたはそれ以上、そして好ましくは４９５ＭＰａまたはそれ以上の最小長さ方向（Ｌ）引張強度を有する。
【００２０】
本発明による製品のさらに他の好ましい態様においては、製品は２０００ｍｍ幅のＣＣＴパネルについて１７０ＭＰａ．√ｍまたはそれ以上、そして好ましくは１７５ＭＰａ．√ｍまたはそれ以上、そしてより好ましくは１８０ＭＰａ．√ｍまたはそれ以上、そしてより好ましくは最小１８５ＭＰａ．√ｍまたはそれ以上の最小Ｔ−Ｌ破壊靭性ＫC(ao)を有する。２０００ｍｍ幅のＣＣＴパネルについての好ましい最小Ｌ−Ｔ破壊靭性ＫC(ao)は、１７０ＭＰａ．√ｍまたはそれ以上、好ましくは１８０ＭＰａ．√ｍまたはそれ以上、そしてより好ましくは１９０ＭＰａ．√ｍまたはそれ以上、そして最も好ましくは２００ＭＰａ√ｍまたはそれ以上である。７００ｍｍ幅のＣＣＴパネルについての好ましい最小Ｌ−Ｔ破壊靭性ＫC(ao)は１０５ＭＰａ．√ｍ、好ましくは１１０ＭＰａ．√ｍまたはそれ以上、そしてより好ましくは１１５ＭＰａ．√ｍまたはそれ以上、そしてより好ましくは１２０ＭＰａ．√ｍまたはそれ以上、そして最も好ましくは１２５ＭＰａ．√ｍまたはそれ以上である。
【００２１】
本発明による製品は、シートまたはプレート材料の両方として用いることができる。しかしながら製品は理想的には航空機の構造的構成部分中に用いるためのシート製品である。シート製品は好ましくは少なくともＬ／ＳＴおよびＬＴ／ＳＴの両断面において好ましくはＡＳＴＭ  Ｅ−１１２の平均グレイン寸法が６またはそれ以上、より好ましくはＡＳＴＭ  Ｅ−１１２の７〜８を有する。Ｌ／ＳＴ断面は次の２方向に両端を持つ表面を有すると理解されるべきである：Ｌ方向（長さ方向、通常巻取り方向）およびＳＴ方向（短い横方向、通常製品の厚み）。ＬＴ／ＳＴ断面は次の２方向に両端を持つ表面を有すると理解されるべきである：ＬＴ方向（長い横方向、通常製品の幅）およびＳＴ方向（短い横方向）。シート製品のグレイン構造のアスペクト比は、少なくともＬ／ＳＴおよびＬＴ／ＳＴの両断面において好ましくは１：≦４の範囲、そして好ましくは１：≦３の範囲、そしてより好ましくは１：≦２の範囲である。グレイン構造がより等軸性であればあるほど、得られる機械的性質、特に疲労特性、はより等方性となる。
【００２２】
本発明はまた、本発明の製品がクラッドを与えられてもよいことからなる。このようなクラッド製品は、本発明のアルミニウム基礎合金の芯材および一般により高純度の、特に芯材の腐食を防止する、クラッドを用いる。クラッドは本質的に非合金化アルミニウムまたは他のすべての元素の含有量が０．１または１％を越えないアルミニウムを含むが、それに限定されるものではない。ここで１ｘｘｘ型シリーズと呼称されるアルミニウム合金は、下位区分の１０００型、１１００型、１２００型、および１３００型を含む、すべてのアルミニウム協会（ＡＡ）合金を含む。すなわち、芯材上のクラッドは、１０６０，１０４５，１１００，１２００，１２３０，１１３５，１２３５，１４３５，１１４５，１３４５，１２５０，１３５０、１１７０，１１７５，１１８０，１１８５，１２８５、１１８８，１１９９、または７０７２のような各種のアルミニウム協会合金から選択してもよい。さらに、亜鉛（０．８〜１．３％）を含む７０７２のような、ＡＡ−７０００シリーズ合金のような合金がクラッドとして有用であり、そして典型的には１％を越える合金用添加物を含む、６００３または６２５３のような、ＡＡ６０００シリーズの合金がクラッドとして有用である。その他の合金もまた、それらが特に芯材合金の十分な総括的防食を果す限り、クラッドとして有用でありうる。クラッド層（単数または複数）は通常芯材よりずっと薄く、各層が複合体の全厚みの１〜１５または１〜２０または場合により１〜２５％を構成する。クラッドの一層はより典型的には複合体の全厚みの約１〜１２％を構成する。
【００２３】
他の様相においては、本発明は、以下の諸段階：
（ａ）（重量％で）３．８〜４．９％Ｃｕ、１．２〜１．８％Ｍｇ、０．１〜０．８％Ｍｎ、最大０．１２％Ｆｅ、最大０．１０％Ｓｉ、最大０．１５％Ｔｉ、最大０．２０％Ｚｎ、最大０．１０％Ｃｒ、各々が最大０．０５％で合計が最大０．１５％の不純物類、残余がアルミニウムからなるアルミニウム合金を含むインゴットまたはスラブを鋳造する；
（ｂ）インゴットを熱間圧延し中間製品とする；
（ｃ）中間製品を長さおよび幅の両方向に６０％を越える全冷間変形で冷間圧延しロール状製品とする；
（ｄ）固溶化熱処理；
（ｅ）冷却；および
（ｆ）時効により強度および改良されたレベルの破壊靭性および疲労亀裂進展への抵抗性を有するロール状製品を製造する；、
を包含する、改良された損傷許容物性を有する製品の製造方法を提供する。
【００２４】
本発明による方法によって、３００ＭＰａまたはそれ以上の最小Ｌ−０．２％降伏強度、２７０ＭＰａまたはそれ以上の最小ＬＴ−０．２％降伏強度、７００ｍｍ幅のＣＣＴパネルについて１００ＭＰａ．√ｍまたはそれ以上の最小Ｔ−Ｌ破壊靭性ＫC(ao)を有し、そしてＬ／ＳＴおよびＬＴ／ＳＴの両方向において、少なくとも６のＡＳＴＭによる平均グレイン寸法を有する、ロール状製品の製造が達成される。本法のさらに他の利点は、より等方的な性質、特に等方的疲労特性、および比較的小さなアスペクト比を有するグレイン構造を有するロール状製品が得られることである。本法の他の利点は、従来のコイル製造経路と比較してはるかに幅の広いプレートまたはシート製品の製造が可能となる点である。本法のさらに他の利点は、ＥＰ−Ｂ−第０４７３１２２号に記述されたようなコイル製造経路と比較してはるかに幅の広いプレートまたはシート製品の製造が可能となる点である。本発明による方法のさらにまた他の利点は、ＥＰ−Ｂ−第０４７３１２２号に記述されたような熱間圧延工程中の可溶成分溶解のための４８８℃を超えるスラブの中間的な加熱は、場合により適用してもよいが、望まれる機械的特性を達成するためにはもはや必須ではないことである。
【００２５】
本明細書に記述されるアルミニウム合金は、工程段階（ａ）において、鋳造製品のために現在用いられている鋳造技術、例えばＤＣ鋳造、ＥＭＣ鋳造、ＥＭＳ鋳造によって、適当な加工製品を製造するためのインゴットまたはスラブとして、提供することができる。連続鋳造、例えばベルト鋳造機またはロール鋳造機から得られるスラブもまた用いることができる。
【００２６】
鋳造されたインゴットまたはスラブは、熱間圧延の前に均質化してもよいし、かつ／あるいは予熱に続いて直ちに熱間圧延してもよい。ＡＡ２０２４シリーズ合金およびそれらの変形の，熱間圧延に先立つ均質化及び/又は予熱は、通常４００〜５０５℃の範囲の温度で一段階または複数段階で行なわれる。いずれの場合でも、鋳造物としての材料中の合金化元素の分離は減少し可溶成分は溶解する。もし処理が４００℃未満で行なわれるならば得られる均質化効果は不適当である。もし温度が５０５℃を越えるならば、共晶溶融が起り好ましくない微細孔生成をもたらすかもしれない。上記熱処理の好ましい時間は２〜３０時間である。より長い時間は通常害を及ぼさない。均質化は通常４８５℃を越える温度で行われ、典型的な均質化温度は４９３℃である。典型的予熱時間は４４０〜４６０℃の範囲であり、均熱時間は５〜１５時間の範囲である。
【００２７】
典型的には、熱間圧延に先立ち、インゴットの鋳造面近くにある分離帯を除くためにクラッドおよび非クラッド製品の両方の圧延面が削られる。
【００２８】
本発明による方法の工程段階（ｂ）中の熱間圧延手順は、好ましくは長さおよび幅の両方向の熱間圧延を伴い、これについて冶金学的見地からはいずれの方向から始めるという好みは存在しない。熱間圧延工程の間に、圧延方向は一度を越えて交互に変えることが可能である。望まれるグレイン構造を得ることに関して、本発明による方法の熱間圧延手順の好ましい態様においては、製品は長さ方向において２０〜９８％の範囲の熱間圧延変形を受け、そして幅方向における熱間圧延変形は２０〜９８％の範囲である。熱間圧延変形は本明細書中では（ｈ0−ｈ1）／ｈ0として定義され、各々の関連する（長さまたは幅方向の）圧延作業に対して、式中のｈ0は開始厚み、ｈ1は最終厚みである。より好ましくは長さ方向における熱間圧延変形は２５〜９５％の範囲、より好ましくは３０〜９５％の範囲、そしてよりなお好ましくは３５〜９５％の範囲である。幅方向における熱間圧延変形は好ましくは２５〜９５％の範囲、好ましくは３０〜９５％の範囲、より好ましくは３５〜９５％の範囲、そして最も好ましくは４０〜９０％の範囲である。
【００２９】
製品を長さおよび幅の両方向に熱間圧延することにより、最終冷間圧延製品中では、はるかにより微細なグレイン構造（少なくともＬ／ＳＴおよびＬＴ／ＳＴ両断面において、ＡＳＴＭ  Ｅ−１１２グレイン寸法６またはそれ以上）が、はるかにより等軸性のグレイン構造と共に得られる。
【００３０】
本発明による熱間圧延工程において、必要な場合には中間的プレート製品を切断して、長さおよび幅の両方向への熱間圧延のための準備的副次製品とすることができる。
【００３１】
中間製品の最終ゲージは好ましくは通常この型の製品の製造について行なわれているよりも著しく大きく保つが、これは求められる最終冷間圧延ゲージのための冷間圧延工程において、より大きな全冷間圧延変形の余地を与えるためである。
【００３２】
熱間圧延の後に、そして冷間圧延に先立って、得られた中間プレート製品は、その中間プレート製品を十分平面にしてこれに続く品質管理の目的のための超音波試験を可能にするために、典型的には最初の長さの０．５〜１．０％の範囲で延伸してもよい。
【００３３】
本発明の方法による冷間圧延手順は、工程段階（ｃ）において好ましくは可能な限り少ないロール通過回数で実施され、かつ６０％を越える、好ましくは８０％を越える、そして好ましくは９５％を越えない全冷間変形を伴う。高率の全冷間変形は特にシート材用に好まれる。全冷間変形とは、冷間圧延の間の製品厚み減少の合計として理解される。６０％未満の全冷間変形は、航空機構造物用途のために望まれるよりも低い強度レベルをもたらし、そして９５％を越える全冷間変形は、最終の延伸作業中において製品の破壊を招きやすくなる結果となるであろう。
【００３４】
製品を長さおよび幅の両方向に冷間圧延することによって、はるかにより微細なグレイン構造（少なくともＬ／ＳＴおよびＬＴ／ＳＴ両断面においてＡＳＴＭ  Ｅ１１２グレインサイズが６またはそれ以上）が、はるかにより等軸性のグレイン構造と共に得られる。グレイン構造がより等軸性であれば、好ましい、かつより等方性の機械的性質、特に望まれるより等方性の疲労特性がもたらされる。
【００３５】
望まれるグレイン構造を得ることに関して、本発明による方法の冷間圧延手順の好ましい態様は、中間製品がまず、長さまたは幅方向のいずれでもよいが、一方向に２０〜５５％の範囲、好ましくは３０〜５５％の範囲、そしてより好ましくは４０〜５５％の範囲の全冷間変形で冷間圧延され、そして次に９０°回転させられ、さらにもう一方の方向に冷間圧延され、全冷間変形が６０％を越える、好ましくは７０％を越える、好ましくは８０％を越える、好ましくは８５％を越える、そして好ましくは９５％を越えないロール状製品とすることを伴う。冶金学的見地から見れば、中間製品の冷間圧延をまず長さ方向で始め次に幅方向で行なうことに特に好みはなく、逆もまたそうである。特に高率の全冷間変形が高度の機械的性質および非常に微細なグレイン構造（少なくともＬ／ＳＴおよびＬＴ／ＳＴの両断面においてＡＳＴＭ  Ｅ−１１２のグレイン寸法７またはそれ以上）を得るためには好まれる。さらにより高率の全冷間変形は、それに続く熱処理において再結晶化を増進する。６０％未満の全冷間変形は望まれるグレイン構造を与えないであろうし、一方９５％を越える冷間変形は、多くの中間焼鈍回数を要し、Ｃｕのクラッド層への拡散、コストの増大、および取扱い回数増および表面の損傷から生ずるより低い加工収率などのリスクを伴う。
【００３６】
本発明による方法の冷間圧延手順のさらに他の好ましい態様においては、プレートまたはシート製品であってよい中間製品が、工程段階（ｃ−ｉ）としてまず、長さ方向または幅方向のいずれでもよくあるいは両方の組合せでもよい、少なくとも一方向に全冷間変形が２０〜５５％の範囲、好ましくは３０〜５５％の範囲で冷間圧延されることを伴う。この最初の冷間圧延段階に続いて、中間製品は工程段階（ｃ−ｉｉ）として固溶化熱処理され、次いで１７５℃より低温、そして好ましくは室温まで焼入れされる。冷却した後中間製品は工程段階（ｃ−ｉｉｉ）として、最初の長さの０．５〜８％の範囲、好ましくは０．５〜４％の範囲、そして最も好ましくは０．５〜３％の範囲で延伸することによってＴ３、より好ましくはＴ３５１−テンパーに導かれる。続いて、中間製品は好ましくは自然時効により少なくとも２日間の範囲、好ましくは少なくとも５日間、そしてより好ましくは少なくとも７日間、時効が施される。時効の後、中間製品は工程段階（ｃ−ｉｖ）として軽焼鈍し、次いで全冷間変形が少なくとも６０％またはそれ以上となるように、もう一方の方向に、好ましくは長さおよび幅の両方向に冷間圧延することによって、最終ゲージ厚みまでの工程段階（ｃ−ｖ）の冷間圧延を行う。最終厚みまで冷間圧延を行う間に、製品は上記のように中間焼鈍してもよい。この改良された態様によって製品のより高レベルの強度および破壊靭性を達成し、さらに最終製品においてより等方性の性質を達成することができる。
【００３７】
合金製品が最初に冷間圧延された後、中間製品は工程段階（ｃ−ｉｉ）の間に典型的には固溶化熱処理を、４６０〜５０５℃の範囲の温度で固溶化効果が平衡に達するのに十分な時間受けるが、典型的な均熱時間は５〜１２０分間の範囲である。固溶化熱処理は典型的にはバッチ炉内で実施される。上記温度における典型的均熱時間は５〜４０分間の範囲である。しかしながら、クラッド製品については、特に銅がクラッド中へ拡散し、該クラッドが与える腐蝕保護に悪影響を与える可能性があるので、均熱時間が長過ぎないように注意をしなければならない。固溶化熱処理の後、アルミニウム合金を１７５℃かまたはより低温に、好ましくは室温まで冷却し、第２相例えばＡｌ2ＣｕＭｇおよびＡｌ2Ｃｕの無統制な析出を防ぐかまたは最小化することが重要である。他方製品に十分な平面性および、低レベルの残留応力を与えるためには冷却速度は速くしすぎるべきではない。適当な冷却速度は水の使用、例えば水浸漬または水ジェットにより達成することができる。
【００３８】
工程段階（ｃ−ｉｖ）の間の軽焼鈍は、製品を０．５〜１２時間の範囲の均熱時間の間３００〜４３０℃の範囲に保つことによって実施することができる。より好ましい軽焼鈍処理は、３５０〜４１０℃の範囲の温度における１〜８時間の範囲の均熱時間を伴う。
【００３９】
上述の冷間圧延実施の各種の態様における各種の冷間圧延作業の間に、非クラッド冷間圧延製品の再結晶化による加工性改良のために中間焼鈍処理を施すことができる。典型的には中間焼鈍は、３００〜４３０℃の温度範囲における０．５〜１２時間の範囲の均熱時間の軽焼鈍処理を伴う。より好ましい軽焼鈍処理は、３５０〜４１０℃の温度範囲における０．５〜８時間の範囲の均熱時間を伴う。軽焼鈍の後製品は、最終製品の性質を調節するために、好ましくは徐々に冷却される。軽焼鈍は、６０％またはそれ以上の冷間圧延による厚み低減に耐えうる、非常にやわらかな製品を与える。さらに比較的高温とゆるやかな冷却速度との組合せは、粗粒子の分布をもたらし、このことは粒子周辺の高い局部応力をもたらし、従ってこれに続く熱処理段階での再結晶化の傾向を増大させると考えられている。クラッドされた冷間圧延製品については、芯材合金からクラッドへの特に銅の特に過度の拡散を避けるために、より低い温度範囲が必要とされるかもしれないが、これは限定を意図するものではない。この拡散はクラッドにより得られる腐食保護に悪影響を及ぼす可能性がある。この場合中間焼鈍処理は典型的には２２０〜３５０℃の温度範囲でかつ１０分間〜１２時間の範囲の均熱時間で行なうことができる。このような比較的低温度では、最終の固溶化熱処理段階（ｄ）までは完全な再結晶化は起らない。しかしながらこのような熱処理は、製品の加工性を改良する面では十分な回復をもたらす。
【００４０】
好ましくは、しかし限定を意図するものではなく、長さ方向または幅方向のいずれでもよい、一方向への冷間圧延の後に、かつ他の方向への圧延に先立って、製品は４６０〜５０５℃の温度範囲で、固溶化効果が平衡に接近するのに十分な時間、固溶化熱処理される。典型的な均熱時間は５〜１２０分間の範囲、そして好ましくは５〜４５分間の範囲である。
【００４１】
合金製品が冷間圧延された後、製品は工程段階（ｄ）において４６０〜５０５℃の温度範囲で、固溶化効果が平衡に接近するのに十分な時間、典型的には固溶化熱処理され、典型的な均熱時間は５〜１２０分間の範囲である。固溶化熱処理は典型的にはバッチ炉において実施される。上記の温度における典型的な均熱時間は、５〜３０分間である。しかしながら、クラッド製品においては、特に銅がクラッド中へ拡散し、該クラッドが与える腐蝕保護に悪影響を与えるかもしれないので、均熱時間が長過ぎないように注意をしなければならない。固溶化熱処理の後、工程段階（ｅ）の間に、アルミニウム合金を１７５℃かまたはそれ以下に、好ましくは室温まで冷却し、第２相例えばＡｌ2ＣｕＭｇおよびＡｌ2Ｃｕの無統制な析出を防ぐかまたは最小化することが重要である。他方製品に十分な平面性および、低レベルの残留応力を与えるためには冷却速度は速くしすぎるべきではない。適当な冷却速度は水の使用、例えば水浸漬または水ジェットにより達成することができる。
【００４２】
製品は、例えば製品中の残留応力を緩和するために、そして製品の平面性を改良するために最初の長さの０．５〜８％の範囲で延伸することによって、さらに冷間加工してもよい。好ましくは延伸は０．５〜６％、より好ましくは０．５〜４％、そして最も好ましくは０．５〜３％の範囲である。
【００４３】
冷却後、製品は工程段階（ｆ）の間に、典型的には常温で、自然時効を施すか、別法として製品には人工時効を施してもよい。工程段階（ｆ）の間の人工時効は特に高ゲージ製品のために有用である。本発明による製品は、”Ｆ”テンパーまたは焼鈍された”Ｏ”テンパーのような、非固溶化熱処理条件でユーザーに供給され、次にユーザーによって成型され、固溶化熱処理され、時効処理されることも可能である。
【００４４】
本発明はさらに本発明のアルミニウム合金または本発明の方法により得られた製品の、航空機外殻としての使用からなる。より好ましくは該航空機外殻は翼の外殻または航空機胴体のパネルである。
【００４５】
本発明は次に数例の非限定的実施例によって例示される。
【００４６】
【実施例】
実施例１
Ｔ３条件の３．１７ｍｍ合金製品の非クラッドシート材料を本発明の方法により工業的規模で製造した。加工経路は以下を含んだ：寸法が４４０ｘ１４７０ｘ２７００ｍｍで次の組成（重量％で）を有する工業規模のインゴットのＤＣ−鋳造：４．５２％Ｃｕ、１．４５％Ｍｇ、０．６９％Ｍｎ、０．０８７％Ｓｉ、０．０９１％Ｆｅ、０．０２３％Ｚｎ、０．０２０％Ｔｉ、０．００１％Ｚｒ、残りがアルミニウムおよび不可避の不純物。インゴットは４９３℃で２５時間均質化し、室温まで冷却し、片側につき１５ｍｍフライスで表面を削り、４５０℃で１０時間予熱し、中間ゲージの３１２ｍｍまで幅方向に熱間圧延し、９０°回転させて長さ方向に約２０ｍｍ熱間圧延し、続いて切断して準プレートとし、室温まで冷却した。次いでこの中間製品を長さ方向にゲージ１０ｍｍまで冷間圧延し、そして次に４９５℃で３５分間均熱して固溶化熱処理し、冷水によるスプレー焼入れによって室温まで冷却し、そして最初の長さの約１．５％延伸した。続いて製品を幅方向に５．０ｍｍゲージまで冷間圧延し、そして４００℃で２時間軽焼鈍し、そして１５℃／時間を上回らない冷却速度で室温まで冷却した。次に幅方向に最終ゲージの３．１７ｍｍまで冷間圧延した。最終ゲージにおいてシート製品は４９５℃で１５分間固溶化熱処理し、冷水によるスプレー焼入れによって室温まで冷却した。固溶化熱処理したシート製品は次に最初の長さの約２％延伸し、続いて人工時効処理した。
【００４７】
平均グレイン寸法（ミクロンおよびＡＳＴＭ  Ｅ−１１２分類の両方で表示）およびグレイン構造のアスペクト比を測定し、ＥＰ−Ｂ−０４７３１２２から知られる方法によって製造した４．１４ｍｍシート材料と比較した。結果を表１に示した。
【００４８】
表１中の結果から、本発明により製造したシート材料は、公知の方法により得られた製品と比較してはるかにより微細なグレイン寸法およびさらにはるかにより等軸性のグレイン構造を有することがわかる。
【００４９】
【表１】
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【００５０】
実施例２
実施例１と同一組成を有するＴ３条件の非クラッド合金製品の１．６ｍｍシ−ト材料を、本発明の方法により工業的規模で製造した。シート材料を、３．１７ｍｍではなく、１．６ｍｍの最終ゲージまで冷間圧延した点を除き、加工経路および化学組成は実施例１と同一であった。非クラッドシートは呼び寸法が１２００ｍｍｘ２０００ｍｍのパネル４枚として供給した。これらのパネルは、２枚がＬ−Ｔ配向を有し、２枚がＴ−Ｌ配向を有するように製造した。
【００５１】
６ｍｍゲージ幅で３０ｍｍゲージ長さの引張試験片をシートから長さ方向および横方向に、かつそれらの引張軸を最終圧延方向まで０°〜９０°の間３０°間隔で機械で切出した。引張試験はＢＳ１８、Ｃａｔｅｇｏｒｙ２  １９８７に基いて行なった。
【００５２】
疲労亀裂進展試験は、４２０ｍｍｘ１６０ｍｍ幅の中央亀裂入りテストパネルを用い、応力比（Ｒ）＝０．１および０．３８５において折曲負荷の下振動数２０Ｈｚで行った。亀裂長さ測定は、亀裂進展０．３ｍｍ毎に、パルス式複針プローブ直流電圧降下法を用いて行った。
【００５３】
破壊抵抗曲線は、中央亀裂入り破壊靭性（ＣＣＴ）試験パネルを用いてパネル幅７００ｍｍおよび２０００ｍｍについて求めた。パネル幅７００ｍｍまでについては、ＡＳＴＭ  Ｅ５６１−８６（参照試料に包含される）の推奨に従い、１．５のｌ／Ｗ比を用いたが、一方２０００ｍｍ幅のパネルについてはｌ／Ｗ比＝０．５を用いざるを得なかった；”ｌ”は保持点（ｇｒｉｐ）間の距離であり、”Ｗ”は試験パネルの幅である。いずれの場合も当初の開始スロットの長さ（２ａ）は０．３Ｗであった。２０００ｍｍ幅パネルについて用いたスロットの最後の５ｍｍは、０．３ｍｍ厚のジグソー刃を用いてあけ、一方より小さいパネルのためのスロットの最後の１０ｍｍは０．２５ｍｍ厚の宝石加工用のこぎり刃を用いてあけた。テスト中は試験パネルを完全に覆う大きさのゆがみ防止用の板を用いた；その内側の面には試験パネルから負荷が伝わらないようにグリースをぬった。破壊靭性データおよび破壊抵抗曲線（Ｒ−曲線）をＡＳＴＭ  Ｅ５６１−８６およびＧＡＲＴＥｕｒの推奨法に従って求めた。ｌ／Ｗ比が１．５および２．０のパネルについてはＫｏｉｔｅｒ有限幅補正を、ｌ／Ｗ比が０．５のパネルについてはＲ．Ａ．Ｅ．の開発による補正を用いた、Ｇ．Ｒ．Ｓｕｔｔｏｎ  ｅｔ  ａｌ．，ｉｎ  Ｆａｔｉｇｕｅ  ＆  Ｆｒａｃｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，１４，８２３（１９９１）による文献も参照のこと。正味断面応力は、追従（ｃｏｍｐｌｉａｎｃｅ）亀裂長さを用いＩｒｗｉｎプラスチック領域補正値を減じて計算した。破壊靭性値ＫC(ao)およびＫCは、最大負荷と共に最初の開始時のスロット長さおよび追従亀裂長さをそれぞれ用いて計算した。アメリカ系の文献においては、材料のＫC(ao)はしばしばＫappまたは見掛けの破壊靭性と呼ばれる。
【００５４】
異なったシートについての引張データを表２に示した。試験方向の効果を表3に示した。これらのデータから本発明による材料は、非常に高水準の引張物性を提供し、そしてさらにその物性は従来の２０２４−Ｔ３材料または公知の方法により得られる材料から期待されるであろうよりも、はるかにより等方的であることがわかる。
【００５５】
Ｔ−ＬおよびＬ−Ｔ方向における破壊靭性を表４（１ｋｓｉ．√ｉｎｃｈ＝１．１ＭＰａ．√ｍ）に示した。これらの結果から、本発明による材料は非常に高い破壊靭性および高い破壊抵抗を提供し、そしてさらにこれらの性質は、現在までに報告されているＡＡ２０２４−Ｔ３材料よりはるかにより等方的であることがわかる。
【００５６】
Ｔ−ＬおよびＬ−Ｔ方向における疲労亀裂進展速度（ｍｍ／サイクルで示す）を表５に示した。いずれの応力比についても、調査した応力強度ファクター範囲においては、大規模亀裂逸脱（ｍａｃｒｏ−ｃｒａｃｋ  ｄｅｖｉａｔｉｏｎ）は起らなかった。応力比Ｒ＝０．１およびＲ＝０．３８５についての折曲げ負荷下の疲労亀裂進展速度は、試験方向には依存しなかった。クラッド層の存在はこの非依存性を変えないであろう。これらの結果から本発明により製造されたシート材料は両試験方向について疲労亀裂進展に対しよい抵抗性を示すことがわかる。
【００５７】
【表２】
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【００５８】
【表３】
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【００５９】
【表４】
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【００６０】
【表５】
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【００６１】
実施例３
工業的規模で３個のインゴット（Ａ，Ｂ，およびＣ）をＤＣ鋳造し、各種の方法で加工し、それを表６に要約した。鋳造したインゴットは４４０ｘ１４７０ｘ２７００ｍｍの寸法を有した。３個のインゴットはすべて同一の化学組成であり、（重量％で）：４．３６％Ｃｕ、１．４５％Ｍｇ、０．５６％Ｍｎ、０．０４５％Ｓｉ、０．０４３％Ｆｅ、０．０１９％Ｔｉ、残りがアルミニウムおよび不可避の不純物であった。鋳造したインゴットは、まず４６０℃で２時間、次いで４９５℃で２５時間均熱する２段階の均質化サイクルで均質化した。次に空気冷却で室温まで冷却し、片側あたり２０ｍｍのフライスによる面削りを行い、熱間圧延に先立って４１０℃で１０時間予熱した。３個のインゴットをすべてＡＡｌｘｘｘシリーズ材料を用いて片側あたり２０ｍｍのプレートをクラッドした。インゴットＡ材料についてはクラッドしたインゴットを長さ方向に１００ｍｍの中間ゲージまで熱間圧延し、一方インゴットＢおよびインゴットＣ材料については、クラッド材と芯材の接着を確立するために、クラッドしたインゴットをまず長さ方向に中間的な３８０ｍｍまで熱間圧延し、次いでそれらの幅方向に中間ゲージの２３３ｍｍまで熱間圧延した。次にインゴットの材料に応じてそれらは熱間圧延して最終の中間熱間圧延製品とした。中間製品は続いて長さ方向（インゴットＡおよびＣ材料）、または幅方向（インゴットＢ材料）に冷間圧延し、インゴットＡ、Ｂ、Ｃのそれぞれについて９、９、および１８ｍｍの中間ゲージとした。最初の冷間圧延段階に次いで製品は４９５℃で、中間ゲージ厚みに対応した均熱時間の間、固溶化熱処理した。固溶化熱処理の後製品は冷水を用いたスプレー焼入れにより室温まで冷却し、そして最初の長さの約１．５％延伸した。次に中間製品を約１０日間室温に保持して自然時効を施し、Ｔ３５１−テンパーに導いた。時効に続き、かつ次の冷間圧延に先立って、製品を３５０℃で約３０〜６０分間（この中間的時効処理は表６中ではＢＧ４として示した）保持することによって軽焼鈍した。長さまたは幅方向に圧延することにより、インゴット材料に応じて３種の異なったゲージ、すなわち４．５、３．６、および３．２ｍｍの冷間圧延製品を製造した。インゴットＣ材料についてはまた中間的軽焼鈍をも施した。最終ゲージ厚みへの冷間圧延に続いて製品は４９５℃で１５〜２０分間保持することによって固溶化熱処理を行い、冷水により焼入れして室温まで冷却し、そして最初の長さの約１．５％延伸した。続いて製品を少なくとも１０日間室温に保持することにより自然時効を施し、それらをＴ−３５１テンパーに導いた。
【００６２】
自然時効の後、製品の機械的性質を最終ゲージ厚みの関数として、ＬおよびＬＴの両方向において試験した。引張試験の結果を表７に示す。
【００６３】
さらに製品をＡＳＴＭ−Ｂ８７１（１９９６版）に基くＫａｈｎ引裂試験によってＬ−ＴおよびＴ−Ｌ方向について試験した。このための試料は試験に先立ち両側を削って最終厚みを２．０ｍｍとした。結果を表８に示したが、表中ＴＳは引裂き強度、そしてＵＰＥは単位伝播エネルギーの略である。
【００６４】
さらに製品は７６０ｍｍ幅のＣＣＴパネルにつき2種のゲージにおいてＬ−ＴおよびＴ−Ｌ方向についてＡＳＴＭ  Ｅ５６１−８６に基きそれらのＫCおよびＫC(ao)を試験した。結果を表9に示す。
【００６５】
さらにインゴットＣからの３．２ｍｍシート材料を、Ｔ−ＬおよびＬ−Ｔ方向における亀裂伝播特性について試験し、その結果をＴ−Ｌ方向については図１に、Ｌ−Ｔ方向については図２に示した。試料の幅は４００ｍｍ、厚みは３．２ｍｍであった。試験条件は実験室環境中で、試験振動数は８Ｈｚ，Ｒ−比は０．１であった。通常２０２４材料は、約３５ＭＰａ．√ｍのΔＫ値まで試験する。標準２０２４材料の範囲をこれらの図中にプロットし、より高い値まで外挿した（点線、２０２４ｍａｘ  ｔｈ．、および２０２４ｍｉｎ  ｔｈ．）。図１および図２に、本発明によるシート材料に対し、より高いΔＫ値について測定した値を示した。
【００６６】
表７の結果から降伏強度および引張強度は冷間圧延の程度が増すにしたがって増大することがわかる。さらにＬおよびＬＴ両方向について降伏強度および引張強度に関する最良の結果は、インゴットＣから、Ｔ３５１テンパー後の長さおよび幅の両方向への冷間圧延およびそれに次ぐ軽焼鈍を含む、加工を行った材料によって得られることがわかる。さらにインゴットＣ材料においては試験した２方向において良好なバランスが得られた。
【００６７】
表８の結果から、材料の亀裂開始性の目安である、ＴＳに関する最良の結果はインゴットＣ材料において得られることがわかる。亀裂伝播性の目安であるＵＰＥについてもまた最良の結果はインゴットＣ材料において得られる。
【００６８】
これらの結果から最高レベルの機械的性質および最良の等方的性質を達成するためには、長さおよび幅の両方向への冷間圧延を組みあわせた高率の冷間圧延が好ましいことがわかり、この両方向への冷間圧延は好ましくは、中間冷間圧延製品の冷間圧延およびＴ３５１テンパーの後に施す。
【００６９】
表９の結果から、破壊靭性値の最良の結果はインゴットＣ材料について得られることがわかる。
【００７０】
図１および２の結果から本発明による材料は、約３５ＭＰａ．√ｍまでのΔＫ値においては、標準２０２４シート材料の範囲に入るｄａ／ｄＮ値を有することがわかる。より高いΔＫ値においては本発明による材料は、両方の試験方向において標準的２０２４材料から期待されるであろうよりも著しく低い亀裂進展速度を有し、これは予期せざる改良であった。
【００７１】
【表６】
0004781536.tif 000007
【００７２】
【表７】
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【００７３】
【表８】
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【００７４】
【表９】
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【図１】
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【図２】
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