(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２ｗ／ｖ％過酸化水素水溶液〔Ｘ〕、没食子酸の飽和水溶液〔Ｙ〕及び２ｗ／ｖ％アセトアルデヒド水溶液における炭酸水素カリウムの飽和溶液〔Ｚ〕を標準試薬とし、容器に標準試薬〔Ｘ〕、〔Ｙ〕及び〔Ｚ〕を各１ｍｌ加えて、直ちに光を完全に遮断した暗室に入れ、過酸化水素を消去する際の微弱発光時における生成フォトンをＣＣＤカメラで捉え増幅し、生成フォトン量に応じて黒から青、黄、橙、赤を経由して白に至る肉眼で確認できる疑似カラー列に変換し、該疑似カラー列を１回転する度にＰＲＯ０−１とカウントし、３回転目のＰＲＯ０−３の最大値である白と、過酸化水素を０．５ｍＭ（ミリモル）消去した結果の生成フォトン量とを対応させ、更にＰＲＯ数が１上がる毎にそのＰＲＯ数の最大値の白と、ＰＲＯ数が１上がる前の２倍の過酸化水素を消去した結果の生成フォトン量とを対応させてなり、前記標準試薬〔Ｚ〕を０．２ｇの供試物に代え、過酸化水素０．５ｍＭを消去する際の微弱発光がＰＲＯ０−３の白以上にランクされた前記供試物をＺ含有物と規定し、該Ｚ含有物は少なくとも各種の貝化石、その類似品及び卵殻粉砕物を含み、これらＺ含有物の複数を有効成分としてＹ含有の飼料におけるＹの作用を促進させ、活性酸素を消去することを特徴とする活性酸素消去能飼料添加物。
【請求項２】
請求項１記載の各種貝化石、その類似品は、石灰質や珪酸等からなる各種ネクトン、プランクトン、藻類、海藻等が埋没して堆積し、腐植溶性を帯びた結晶体からなる貝化石であることを特徴とする活性酸素消去能飼料添加物。
【請求項３】
請求項１記載の各種貝化石、その類似品は、石灰質や珪酸等からなる各種ネクトン、プランクトン、藻類、海藻等が埋没して堆積し、腐植溶性を帯びた結晶体からなる貝化石であって、該貝化石から結晶水を除去したものであることを特徴とする活性酸素消去能飼料添加物。
【請求項４】
２ｗ／ｖ％過酸化水素水溶液〔Ｘ〕、没食子酸の飽和水溶液〔Ｙ〕及び２ｗ／ｖ％アセトアルデヒド水溶液における炭酸水素カリウムの飽和溶液〔Ｚ〕を標準試薬とし、容器に標準試薬〔Ｘ〕、〔Ｙ〕及び〔Ｚ〕を各１ｍｌ加えて、直ちに光を完全に遮断した暗室に入れ、過酸化水素を消去する際の微弱発光時における生成フォトンをＣＣＤカメラで捉え増幅し、生成フォトン量に応じて黒から青、黄、橙、赤を経由して白に至る肉眼で確認できる疑似カラー列に変換し、該疑似カラー列を１回転する度にＰＲＯ０−１とカウントし、３回転目のＰＲＯ０−３の最大値である白と、過酸化水素を０．５ｍＭ（ミリモル）消去した結果の生成フォトン量とを対応させ、更にＰＲＯ数が１上がる毎にそのＰＲＯ数の最大値の白と、ＰＲＯ数が１上がる前の２倍の過酸化水素を消去した結果の生成フォトン量とを対応させてなり、前記標準試薬〔Ｚ〕を０．２ｇの飼料に代え過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光と、前記標準試薬〔Ｙ〕を０．２ｇの飼料に代え過酸化水素を消去する際のＹ系微弱発光とを比較して、Ｚ系微弱発光が弱い場合をＺ欠乏飼料と規定し、該Ｚ欠乏飼料に、請求項１記載の活性酸素消去能飼料添加物を添加してなることを特徴とする配合飼料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、所定濃度の過酸化水素水溶液及び没食子酸水溶液を標準試薬とし、所定量の供試物を入れた容器に両標準試薬を加えることにより、過酸化水素を消去する際生じる微弱発光が所定以上の強度を有する活性酸素消去能飼料添加物及びその配合飼料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
地球上の生物は、人間を含めてほとんど酸素を必要とする好気性生物であり、この好気性生物が生命を維持する過程のエネルギー代謝、食細胞による殺菌や細胞内での薬物代謝で、活性酸素が必然的に発生する。この活性酸素は、反応性が高く、生体に対して蛋白、脂質、ＤＮＡの損傷など酸化的細胞障害の原因となり、結果的に、炎症、循環器疾患、癌などを引き起こすことが明らかにされている。養殖魚類、牛、豚、鶏などの家畜、犬、猫、小鳥、鑑賞魚などのペット（以下、単に家畜等と言う）は、必然的に発生する活性酸素以外に、ストレスや消毒薬などの他要因的に発生する活性酸素が多いことが想定される。一方、この活性酸素やフリーラジカル（不対電子を持った分子又は原子を言い、大気中の酸素は２つの不対電子を持っているからフリーラジカルである。）は、飼料に対して脂質の過酸化物や重合物の生成、蛋白質の変成、酵素の活性低下、色素成分の分解による無色化などの劣化を生じ、これらの成分を含む飼料の品質低下の原因となることが明らかにされている。
【０００３】
通常、この活性酸素は、生体内に構築されている抗酸化システムにより消去され、生体の酸化的細胞障害が防がれる。しかし、この抗酸化システムは若年期では十分構築されておらず、老年期ではその機能が著しく低下している。従って、家畜等の若年期及び老年期では発育途上及び機能低下の抗酸化システムを補う抗酸化剤が必要となる。また、飼料自体には生体のように抗酸化システムは無いから、飼料に酸化を防止するための抗酸化剤を直接に添加することが必要となる。
【０００４】
この種の抗酸化剤としては、アスコルビン酸、トコフェロール、ユビキノン、ベータカロチン、ポリフェノール、フラボノイドなどがある。これらの抗酸化剤は、いずれも水素供与体（ハイドロジェンドナー）であり、活性酸素やフリーラジカルなどに水素を供与（化学反応）して、アルコールや水に分解するものと、従来考えられている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記した抗酸化剤の一つであるフラボノイドは、植物界に広く分布する物質であり、活性酸素消去能及び脂質自動酸化における抗酸化性に優れた物質である。このフラボノイドにある一定濃度以上の活性酸素を加えると、それまで活性酸素消去能を示していたフラボノイドが酸化的細胞障害の促進物質（アクセレーター）として作用することが、知られている。すなわち、フラボノイドは、活性酸素により酸化され、フラボノイドラジカルやフラボノイドヒドロペルオキシドに化けて、一定条件下で生体防衛から攻撃に転ずる危険性をはらんでいるのである。
【０００６】
この事実は、抗酸化剤であるフラボノイドが、活性酸素に水素を供与して、アルコールや水に分解してはいるが、活性酸素の有する励起エネルギーの放出する場が与えられていないことを示している。活性酸素は、励起エネルギーを蓄えている物質であるから、活性酸素を消去することはその励起エネルギーも同時に放出しなければならないのである。従って、フラボノイドによる活性酸素を消去する反応がスムーズに進むためには、光エネルギーあるいは熱エネルギーなどの形で活性酸素の励起エネルギーが放出されなければならず、その励起エネルギーが適切に放出されないと、他の物質に蓄積（フラボノイドラジカルやフラボノイドヒドロペルオキシド）され、酸化的細胞障害のアクセレーターとして作用する。
【０００７】
上記したことは、他の抗酸化剤であるアスコルビン酸、トコフェロール、ユビキノン、ベータカロチン、ポリフェノールなどについても同様なことが言える。これら他の抗酸化剤による活性酸素を消去する反応がスムーズに進むためには、光エネルギーあるいは熱エネルギーなどの形で活性酸素の励起エネルギーが放出されなければならない。
【０００８】
抗酸化剤が、活性酸素に水素を供与して、アルコールや水に分解するという上記反応形態に対して、これまで説明されなかった反応形態があることが発見された。これは最近東北大学で明らかにされた「ＸＹＺ系微弱発光」の理論である。この「ＸＹＺ系微弱発光」は、スーパーオキシドアニオンラジカル、過酸化水素、ヒドロキシルラジカル、一重項酸素、更に過酸化脂質や過酸化脂質ラジカル等の活性酸素種Ｘが、抗酸化剤である水素供与体種Ｙにプラスして触媒種Ｚの介在で消去される際、微弱発光すると言うものである。逆に言えば、この反応形態では、触媒種Ｚというエネルギーの放出場所が無いと、水素供与体種Ｙがあっても活性酸素種Ｘは消去されないと言うものである。
【０００９】
上記した抗酸化剤であるアスコルビン酸、トコフェロール、ユビキノン、ベータカロチン、ポリフェノール、フラボノイドは、いずれもすぐれた水素供与体種Ｙではあるが、Ｙとしての活性がいくら高くても、触媒種Ｚの存在を抜きにして、光エネルギーあるいは熱エネルギーなどの形で活性酸素種Ｘの励起エネルギーが放出されることはない。
【００１０】
この意味から、水素供与体種Ｙである上記したような抗酸化剤に触媒種Ｚをプラスしなければ、活性酸素種Ｘを効果的に消去でき、かつ抗酸化性の協奏効果（例えば、リノール酸の自動酸化に関して、水素供与体種Ｙ単独と水素供与体種Ｙ＋触媒種Ｚとの抗酸化性を比較すると、Ｙ＋ＺはＹ単独の場合より３．２倍の抗酸化効果がある。）を引き出すことが出来ないから、触媒種Ｚは第２の活性酸素消去剤あるいは第２の抗酸化剤と位置付けることが出来る。
【００１１】
上記した家畜等は、必然的に発生する活性酸素以外に、ストレスや消毒薬などの他要因的に発生する活性酸素が多いことが想定され、しかも、その飼料は、長期に保管される場合が多く劣化が懸念されるものである。しかしながら、従来の飼料では、第２の活性酸素消去剤あるいは第２の抗酸化剤と位置付けることが出来る触媒種Ｚを考慮することなく、水素供与体種Ｙである上記したような抗酸化剤のみを添加していた。従って、従来の飼料に添加されていた抗酸化剤では、活性酸素消去の作用が低く、活性酸素が多く発生したときなど逆に促進物質となり、更に、飼料の劣化防止力が弱く、飼料の品質低下の原因を効果的に防ぐことが難しい。従って、従来の抗酸化剤に加え得る、且つ飼料に添加するのに都合の良い触媒種Ｚである、第２の活性酸素消去剤あるいは第２の抗酸化剤の登場が望まれていた。
【００１２】
そこで、本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、水素供与体種Ｙである従来の抗酸化剤に加えて、あるいは単独で飼料に添加するのに都合の良い触媒種Ｚである活性酸素消去能飼料添加物及びその配合飼料を提供することを課題とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、養殖魚類及び家畜の飼料並びに飼料添加物について調査研究を重ね、特に飼料添加物として、長年貝化石の組成、性質について調査研究を続け、その過程で東北大学にて研究発表されている「ＸＹＺ系微弱発光」の理論に遭遇し、この理論の適用により貝化石が触媒種Ｚであるとが解明され、同時に市販されている養殖魚類及び家畜の飼料並びにペットフードの種々について、「ＸＹＺ系微弱発光」の理論における成分要素を調査したところ、全てかなり強い水素供与体種Ｙであり、触媒種Ｚについてはほとんど検出されず、従って、これら家畜等の飼料に触媒種Ｚである貝化石を添加すれば、効果的な活性酸素消去あるいは飼料の抗酸化を図ることが出来ることを見い出し、本発明に到達したのである。
【００１４】
すなわち、請求項１の発明は、２ｗ／ｖ％過酸化水素水溶液〔Ｘ〕、没食子酸の飽和水溶液〔Ｙ〕及び２ｗ／ｖ％アセトアルデヒド水溶液における炭酸水素カリウムの飽和溶液〔Ｚ〕を標準試薬とし、容器に標準試薬〔Ｘ〕、〔Ｙ〕及び〔Ｚ〕を各１ｍｌ加えて、直ちに光を完全に遮断した暗室に入れ、過酸化水素を消去する際の微弱発光時における生成フォトンをＣＣＤカメラで捉え増幅し、生成フォトン量に応じて黒から青、黄、橙、赤を経由して白に至る肉眼で確認できる疑似カラー列に変換し、該疑似カラー列を１回転する度にＰＲＯ０−１とカウントし、３回転目のＰＲＯ０−３の最大値である白と、過酸化水素を０．５ｍＭ（ミリモル）消去した結果の生成フォトン量とを対応させ、更にＰＲＯ数が１上がる毎にそのＰＲＯ数の最大値の白と、ＰＲＯ数が１上がる前の２倍の過酸化水素を消去した結果の生成フォトン量とを対応させてなり、前記標準試薬〔Ｚ〕を０．２ｇの供試物に代え、過酸化水素０．５ｍＭを消去する際の微弱発光がＰＲＯ０−３の白以上にランクされた前記供試物をＺ含有物と規定し、該Ｚ含有物は少なくとも各種の貝化石、その類似品及び卵殻粉砕物を含み、これらＺ含有物の複数を有効成分としてＹ含有の飼料におけるＹの作用を促進させ、活性酸素を消去することを特徴とする活性酸素消去能飼料添加物である。
【００１５】
この活性酸素消去能飼料添加物の特定は、東北大学にて研究発表されている「ＸＹＺ系微弱発光」の理論に基づくものである。この理論による「ＸＹＺ系微弱発光」は、Ｘ、Ｙ、Ｚによる３次反応であり、その微弱発光強度〔Ｐ〕は、以下の式で表せる。
〔Ｐ〕＝ｋ〔Ｘ〕〔Ｙ〕〔Ｚ〕（ｋはフォトン定数）
ここで〔Ｘ〕  活性酸素種
〔Ｙ〕  水素供与体種〔陽子（Ｈ−）、電子（ｅ−）供与体〕
〔Ｚ〕  触媒種
その発光特性は４００〜８００ｎｍの波長範囲の可視光線であり、この微弱発光強度〔Ｐ〕を計測すれば、Ｘ、Ｙ、Ｚの存在は無論のこと、Ｙ、Ｚの強度、それらの存在量も測定することが可能となり、更にＸの強度、Ｘの存在量も測定することが可能である。
【００１６】
すなわち、▲１▼前記供試物に既知のＸ、Ｙを加え微弱発光すれば、それはＺ系微弱発光であり、その供試物はＺ成分を有することになる。
▲２▼前記供試物に既知のＸ、Ｚを加え微弱発光すれば、それはＹ系微弱発光であり、その供試物はＹ成分を有することになる。
▲３▼前記供試物に既知のＹ、Ｚを加え微弱発光すれば、それはＸ系微弱発光であり、その供試物はＸ成分を有することになる。
▲４▼更に発展させて、前記供試物に既知のＸを加え微弱発光すれば、それはＹ、Ｚ系微弱発光であり、その供試物はＹ、Ｚ成分を合わせ持つことになり、その供試物により、Ｘ、すなわち、活性酸素種を単独で消去できることになる。
【００１７】
従って、Ｘ、Ｙ、Ｚを以下の通りの標準試薬と定める。
１既知の活性酸素種Ｘとして、２ｗ／ｖ％過酸化水素水溶液を標準試薬〔Ｘ〕とする。
２既知の水素供与体種Ｙとして、没食子酸の飽和水溶液を標準試薬〔Ｙ〕とする。
３既知の触媒種Ｚとして、２ｗ／ｖ％アセトアルデヒド水溶液に炭酸水素カリウムを溶解し飽和溶液として、それを標準試薬〔Ｚ〕とする。
【００１８】
そして、この活性酸素消去能飼料添加物の特定は、肉眼で直ちにＺ含有物の強弱が確認出来るようにしたものである。すなわち、容器にＸ、Ｙ、Ｚの標準試薬を各１ｍｌ加えて、直ちに光を完全に遮断した暗室に入れ、過酸化水素を消去する際の微弱発光時における生成フォトンをＣＣＤカメラで捉え増幅し、生成フォトン量に応じて黒、青、黄、橙、赤を経由し白に至る肉眼で確認できる疑似カラー列に変換して画面に表示する。この疑似カラー列を１回転する度にＰＲＯ０−１とカウントし、生成フォトン量が多ければ繰り返されて、ＰＲＯ０−２、ＰＲＯ０−３、ＰＲＯ０−４、ＰＲＯ０−５の順に進行する。３回転のＰＲＯ０−３から画面に表示され、ＰＲＯ０−３の最大値である白と、過酸化水素を０．５ｍＭ（０．５ｍ×３４ｇ＝１．７ｍｇ）消去した結果の生成フォトン量と、を対応させる。更にＰＲＯ数が１上がる毎に、そのＰＲＯ数の最大値の白と、ＰＲＯ数が１上がる前の２倍の前記過酸化水素を消去した結果の生成フォトン量と、を対応させるから、ＰＲＯ０−４は、１．０ｍＭ（１．０ｍ×３４ｇ＝３．４ｍｇ）の過酸化水素を消去することになる。これらの関係を表１に示す。
【００１９】
また、この活性酸素消去能飼料添加物の特定は、他の特定方法でも良く、供試物０．２ｇを入れた容器にＸ、Ｙの標準試薬を各１ｍｌ加えて、直ちに光を完全に遮断した暗室に入れ、過酸化水素を消去する際発生するＺ系微弱発光をＣＣＤカメラで捉え、このＣＣＤカメラで捉えた輝度が１５以上となることで行っても良い。すなわち、活性酸素消去能飼料添加物は、Ｚ系微弱発光の輝度が１５以上となるものをＺ含有物と規定し、該Ｚ含有物を有効成分とするものであ。なお、表１には輝度と活性酸素消去量との対応関係も示している。
（以下余白）
【００２０】
【表１】
0004766412.tif 000002
【００２１】
前記疑似カラー列の詳細は、黒、紺、青、緑、黄、橙、赤、桃、白であり、黒が一番弱く、白が一番強い。そして、ＰＲＯ０−３の最大値である白は、ＰＲＯ０−４のほぼ中間色である緑、黄にランクし、同様にＰＲＯ０−４の最大値である白は、ＰＲＯ０−５のほぼ中間色である緑、黄にランクし、以下ほぼ同様である。そして、前記活性酸素消去能飼料添加物は、Ｚ系微弱発光がＰＲＯ０−３の白以上となるものをＺ含有物と規定し、該Ｚ含有物を有効成分とするものである。
【００２２】
以上のように、活性酸素消去能飼料添加物は、Ｚ系微弱発光がＰＲＯ０−３の白以上となるものをＺ含有物と規定し、該Ｚ含有物を有効成分とするものである。あるいはＺ系微弱発光の輝度が１５以上となるものをＺ含有物と規定し、該Ｚ含有物を有効成分としてもよい。従って、活性酸素消去能飼料添加物は、これら２つの条件の内１つを満足するものであれば良い。しかし、飼料添加物として毒性があるもの、例えば、アセトアルデヒドはＺ系微弱発光の輝度が１５以上あるが使用出来ない。なお、Ｚ系微弱発光がＰＲＯ０−３の白未満のもの、あるいはＺ系微弱発光の輝度が１５未満のものであっても、Ｚ成分を含有しているから、その限りにおいて、活性酸素消去能飼料添加物となり得る。また、この活性酸素消去能飼料添加物と他のものとを併用して、一定の効果を上げようとすることは、本発明の範囲内であり、更に、活性酸素消去能飼料添加物としての効果を害さない範囲内で他のものを添加しても、無論本発明の範囲内である。
【００２３】
そして、Ｚ含有物は、少なくとも各種の貝化石、その類似品及び卵殻粉砕物（後に詳述する）を含み、これらＺ含有物の複数を有効成分として、活性酸素消去能飼料添加物を構成する。
【００２４】
すなわち、異なる２種以上のＺ含有物を有効成分とすると、これらが相乗効果を有することが有る。例えば、２ｗ／ｖ％アセトアルデヒド水溶液に炭酸水素カリウムを溶解した飽和溶液の標準試薬〔Ｚ〕をＺ系微弱発光させると、ＰＲＯ１−８（輝度５１１）であるが、これにＺ成分でありＰＲＯ０−３程度の銅素材を入れ、Ｚ系微弱発光を測定すると、ＰＲＯ３−１０（輝度２０４７）となり、Ｚ系微弱発光の強度は４倍となる。この事実から、異なる２種以上のＺ含有物を有効成分とした活性酸素消去能飼料添加物は、相乗効果を有し、その結果少ない添加量でもその役割を果たすことが出来る。
【００２５】
上記したＺ含有物の具体例は以下の請求項２及び３に示す通りである。すなわち、
請求項２の発明は、請求項１記載のＺ含有物である各種の貝化石、その類似品が、石灰質や珪酸等からなる各種ネクトン、プランクトン、藻類、海藻等が埋没して堆積し、腐植溶性を帯びた結晶体からなる貝化石であることを特徴とする活性酸素消去能飼料添加物である。
【００２６】
本発明の活性酸素消去能飼料添加物は、上記した請求項１記載のＺ含有物を有効成分とするものであり、このＺ含有物の具体例の１つは貝化石である。本発明に使用される貝化石は、考古学名では有孔虫化石、地質学名では石灰質砂岩であり、日本では富山県、石川県能登半島、岐阜県高山市、北海道、山口県、徳島県、福島県、鹿児島県に産するが、産地による限定がない。すなわち、上記したＺ系微弱発光がＰＲＯ０−３の白以上、あるいはＺ系微弱発光の輝度が１５以上のＺ含有物としての特性を有する貝化石であれば、いかなる産地の貝化石であっても良い。
【００２７】
更に、本発明に使用される貝化石は、より具体的には、富山県内の数カ所の採掘場において採掘された試料についての下記定量分析表（表２）によるものと、これらの採掘場から採掘された表２に示す成分の貝化石の類似品と、である。更に富山県立山の数カ所の採掘場にて採掘された試料についての下記定量分析表（表３）によるものがある。そして、表２に示す貝化石及び表３に示す立山貝化石についての輝度及びＰＲＯ数を表４に示す。
【００２８】
【表２】
0004766412.tif 000003
（以下余白）
【００２９】
【表３】
0004766412.tif 000004
【００３０】
【表４】
0004766412.tif 000005
【００３１】
なお、上記富山県において採掘されている貝化石（表２）は、日本の他の地域で採掘される貝化石の成分構成と、分子集合形態が大きく異なり、特に、珪素もある程度含有するが、炭酸カルシウムの含有率が非常に高いことが特徴となっている。また、前記腐植溶性は、つぎの通り定義される。腐植は、動植物及び微生物の遺体が土壌中で酸素の乏しい状態で生物群集により分解され、ポリフェノール類、キノン類、アミノ化合物が生成され、さらにこれらの物質は酵素、微生物の酸化酵素、無機イオン、粘土鉱物などの触媒作用により重縮合され、土壌固有の暗色無定形コロイド状高分子化合物に変化することである。したがって、腐植溶性とは、動植物及び微生物の遺体が土壌中で分解、重縮合して生成した物質が可溶性を示すこと、である。そして、腐植溶性を帯びた結晶体とは、動植物及び微生物の遺体が数百万年に及ぶ地球規模の変遷を経て姿かたちを変えたものであると、言える。
また、上記富山県の立山において採掘されている貝化石（表３）は、珪素が非常に高く特殊な形態をとるものである。
【００３２】
この貝化石は、生体より分泌されたアラゴライト形の結晶構造をとり、一定の有効径を持つ小孔が無数に有り、これら無数の小孔には結晶水を含むものと、含まないものとがあり、様々である。これら結晶水を含まない小孔は、活性炭と同様に吸着性能を有し、被吸着物質の種類によっては活性炭の数十倍の能力を示す場合がある。
【００３３】
なお、活性酸素消去能飼料添加物における有効成分である貝化石の粒径は、特に限定がないが、与える動物の種類、動物の日令、月令、年齢により変わる。一般的に小さい方が表面積が大きくなり、活性酸素種Ｘや水素供与体種Ｙとの接触機会増し都合が良い。しかしあまり小さい粒径では粉砕コストが上昇する。逆に粒径があまり大きいと、飼料に添加した際、貝化石を均一に分散させることがむずかしくなる。したがって、貝化石の粒径は２ｍｍ以下（０．５μｍまで）の範囲、好ましくは２μｍ〜８００μｍの範囲、より好ましくは１０μｍ〜６２５μｍの範囲である。少なくとも上記０．５μｍ〜２ｍｍの粒度分布内であれば、飼料に添加し易く、粉砕コストもあまり高くならず、均一分散も満足し、その性能を維持することが容易となる。さらに、異なる粒径の貝化石を所定比率で混合しても良く、例えば、２μｍ〜１００μｍの範囲の貝化石と１００μｍ〜２ｍｍの範囲の貝化石とを１：３、１：２、１：１などの比率で混合しても良い。
【００３４】
請求項３の発明は、請求項１記載のＺ含有物である各種の貝化石、その類似品が、石灰質や珪酸等からなる各種ネクトン、プランクトン、藻類、海藻等が埋没して堆積し、腐植溶性を帯びた結晶体からなる貝化石であって、該貝化石から結晶水を除去したものであることを特徴とする活性酸素消去能飼料添加物である。
【００３５】
結晶水が加熱処理により除去されている貝化石、すなわち、熱処理貝化石は、未熱処理の貝化石が１５０°Ｃ〜２７０°Ｃの範囲内で加熱処理され、貝化石の小孔に含まれている結晶水がほぼ完全に除去されたものである。この熱処理貝化石は、吸着性能が高められていると共に、加熱処理により未熱処理の貝化石に付着している雑菌が死滅している。したがって、この熱処理貝化石は、小孔に含まれている結晶水を除去した分、吸着性能が向上し、さらに、雑菌を完全に死滅させているから、飼料に添加の際の安全性が高いことになる。
【００３６】
請求項４の発明は、２ｗ／ｖ過酸化水素水溶液〔Ｘ〕、没食子酸の飽和水溶液〔Ｙ〕及び２ｗ／ｖ％アセトアルデヒド水溶液における炭酸水素カリウムの飽和溶液〔Ｚ〕を標準試薬とし、容器に標準試薬〔Ｘ〕、〔Ｙ〕及び〔Ｚ〕を各１ｍｌ加えて、直ちに光を完全に遮断した暗室に入れ、過酸化水素を消去する際の微弱発光時における生成フォトンをＣＣＤカメラで捉え増幅し、生成フォトン量に応じて黒から青、黄、橙、赤を経由して白に至る肉眼で確認できる疑似カラー列に変換し、該疑似カラー列を１回転する度にＰＲＯ０−１とカウントし、３回転目のＰＲＯ０−３の最大値である白と、過酸化水素を０．５ｍＭ（ミリモル）消去した結果の生成フォトン量とを対応させ、更にＰＲＯ数が１上がる毎にそのＰＲＯ数の最大値の白と、ＰＲＯ数が１上がる前の２倍の過酸化水素を消去した結果の生成フォトン量とを対応させてなり、前記標準試薬〔Ｚ〕を０．２ｇの飼料に代え過酸化水素を消去する際の微弱発光と、前記標準試薬〔Ｙ〕を０．２ｇの飼料に代え過酸化水素を消去する際のＹ系微弱発光とを比較して、Ｚ系微弱発光が弱い場合をＺ欠乏飼料と規定し、該Ｚ欠乏飼料に、請求項１記載の活性酸素消去能飼料添加物を添加してなることを特徴とする配合飼料である。
【００３７】
前記飼料は限定がなく、養殖魚類、牛、豚、鶏などの家畜、犬、猫、小鳥、鑑賞魚などのペットなど、種類に合わせた専用の飼料があり、全てに適用できる。Ｚ欠乏飼料の特定は、上記した測定にて得られたＺ系微弱発光がＹ系微弱発光より弱いことで行う。市販のマダイ用飼料、マダイ稚魚用飼料、鯉用飼料、鶏用飼料（卵）、鶏用飼料（肉）、豚用飼料のそれぞれについて、標準試薬〔Ｚ〕を０．２ｇの飼料に代えて、過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光を測定したところ、いずれもＰＲＯ０−３の青以下にランクされ、輝度は約６以下であった。一方、標準試薬〔Ｙ〕を０．２ｇの飼料に代え、過酸化水素を消去する際のＹ系微弱発光を測定したところ、いずれもＰＲＯ０−３の白以上、４にランクされた。従って、市販の各種飼料はＺ欠乏飼料である場合が多いと言える。少なくとも測定をした６種類の飼料は、Ｙが強くＺが弱いのでバランスが悪く、Ｚ欠乏飼料であった。それゆえ、飼料に水素供与体種Ｙがあっても触媒種Ｚが欠乏しているから、触媒種Ｚが欠乏している分だけ活性酸素消去能が低く、同時に飼料の酸化を防止する抗酸化性も低くなっている。従って、市販の各種飼料、すなわち、Ｚ欠乏飼料に請求項１又は２により規定する活性酸素消去能飼料添加物を添加することで、活性酸素消去能を高め、同時に抗酸化性も高めることが可能になる。
【００３８】
活性酸素消去能飼料添加物の添加量は前記飼料に対して、０．２〜１０．０重量％、好ましくは０．３〜５．０重量％、より好ましくは０．５〜４．０重量％である。０．２重量％未満では上記効果を確認出来ず、１０．０重量％を越えて添加すると、所謂配合飼料としての摂餌性及び栄養価が低下し、例えば、飼料効率の低下を招き、かつ活性酸素消去能や抗酸化性などの効果の上積みが無いのに費用がかさむことになり、無駄となる。
【００３９】
また、請求項４の発明は、Ｚ欠乏飼料に各種の貝化石、その類似品の具体例として、請求項２で規定する、石灰質や珪酸等からなる各種ネクトン、プランクトン、藻類、海藻等が埋没して堆積し、腐植溶性を帯びた結晶体からなる貝化石、すなわち、熱処理していない貝化石を添加した配合飼料であっても良い。さらに、請求項４の発明は、Ｚ欠乏飼料に各種の貝化石、その類似品の具体例として、請求項３で規定する、石灰質や珪酸等からなる各種ネクトン、プランクトン、藻類、海藻等が埋没して堆積し、腐植溶性を帯びた結晶体からなる貝化石であって、該貝化石から結晶水を除去したもの、すなわち、熱処理貝化石を添加した配合飼料であっても良い。
【００４０】
後述する、測定をした６種類の飼料のようなＺ欠乏飼料に、各種の貝化石、その類似品の例として、活性酸素消去能飼料添加物である、熱処理していない貝化石あるいはこの貝化石から結晶水を除去した熱処理貝化石を添加して配合飼料とするのが良い。また、同様に、Ｚ欠乏飼料に、未熱処理貝化石と熱処理貝化石との双方を添加して配合飼料としても良い。更に、未熱処理貝化石、熱処理貝化石、これら以外の、例えば、卵殻粉砕物のようなＺ含有物を添加して配合飼料としても良い。
【００４１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の態様について詳述する。
まず、上記構成になるＺ含有物を有効成分とする活性酸素消去能飼料添加物の効果を確認するための調査及び試験を行ったので、その状況を説明する。
〔実施例１〕
市販のマダイ用飼料に１．５重量％となるように貝化石粉末を添加して十分混合し貝化石混合飼料を作製し、第１容器に作製した貝化石混合飼料を０．２ｇ入れ、更に２ｗ／ｖ％過酸化水素水溶液〔Ｘ〕、没食子酸の飽和水溶液〔Ｙ〕を各１ｍｌ入れる。第２容器に貝化石混合飼料を０．２ｇ入れ、更に２ｗ／ｖ％過酸化水素水溶液〔Ｘ〕、２ｗ／ｖ％アセトアルデヒド水溶液における炭酸水素カリウムの飽和溶液〔Ｚ〕を各１ｍｌ入れる。第３容器に貝化石混合飼料を０．２ｇ入れ、更に２ｗ／ｖ％過酸化水素水溶液〔Ｘ〕１ｍｌ入れる。直ちに第１〜３容器を光を完全に遮断した暗室に入れ、過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光、Ｙ系微弱発光、Ｘ系微弱発光を測定する。
〔実施例２〕
市販のマダイ用飼料に３．０重量％となるように貝化石粉末を添加して十分混合して貝化石混合飼料を作製すること以外、実施例１と同様にして過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光、Ｙ系微弱発光、Ｘ系微弱発光を測定する。
〔比較例１〕
市販のマダイ用飼料をそのまま用いて、実施例１と同様にして過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光、Ｙ系微弱発光、Ｘ系微弱発光を測定する。
【００４２】
〔実施例３〕
市販のマダイ稚魚用飼料について、実施例１と同様にして過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光、Ｙ系微弱発光、Ｘ系微弱発光を測定する。
〔実施例４〕
市販のマダイ稚魚用飼料について、実施例２と同様にして過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光、Ｙ系微弱発光、Ｘ系微弱発光を測定する。
〔比較例２〕
市販のマダイ稚魚用飼料について、比較例１と同様にして過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光、Ｙ系微弱発光、Ｘ系微弱発光を測定する。
【００４３】
〔実施例５〕
市販の鯉用飼料について、実施例１と同様にして過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光、Ｙ系微弱発光、Ｘ系微弱発光を測定する。
〔実施例６〕
市販の鯉用飼料について、実施例２と同様にして過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光、Ｙ系微弱発光、Ｘ系微弱発光を測定する。
〔比較例３〕
市販の鯉用飼料について、比較例１と同様にして過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光、Ｙ系微弱発光、Ｘ系微弱発光を測定する。
【００４４】
〔実施例７〕
市販の鶏用飼料（卵）について、実施例１と同様にして過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光、Ｙ系微弱発光、Ｘ系微弱発光を測定する。
〔実施例８〕
市販の鶏用飼料（卵）について、実施例２と同様にして過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光、Ｙ系微弱発光、Ｘ系微弱発光を測定する。
〔比較例４〕
市販の鶏用飼料（卵）について、比較例１と同様にして過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光、Ｙ系微弱発光、Ｘ系微弱発光を測定する。
【００４５】
〔実施例９〕
市販の鶏用飼料（肉）について、実施例１と同様にして過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光、Ｙ系微弱発光、Ｘ系微弱発光を測定する。
〔実施例１０〕
市販の鶏用飼料（肉）について、実施例２と同様にして過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光、Ｙ系微弱発光、Ｘ系微弱発光を測定する。
〔比較例５〕
市販の鶏用飼料（肉）について、比較例１と同様にして過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光、Ｙ系微弱発光、Ｘ系微弱発光を測定する。
【００４６】
〔実施例１１〕
市販の豚用飼料について、実施例１と同様にして過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光、Ｙ系微弱発光、Ｘ系微弱発光を測定する。
〔実施例１２〕
市販の豚用飼料について、実施例２と同様にして過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光、Ｙ系微弱発光、Ｘ系微弱発光を測定する。
〔比較例６〕
市販の豚用飼料について、比較例１と同様にして過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光、Ｙ系微弱発光、Ｘ系微弱発光を測定する。
以上の結果を表５に示す。
（以下余白）
【００４７】
【表５】
0004766412.tif 000006
【００４８】
〔実施例１３〕
市販のマダイ用飼料に１．５重量％となるように熱処理貝化石粉末を添加して十分混合し熱処理貝化石混合飼料を作製して、第１容器に作製した熱処理貝化石混合飼料を０．２ｇ入れ、更に２ｗ／ｖ％過酸化水素水溶液〔Ｘ〕、没食子酸の飽和水溶液〔Ｙ〕を各１ｍｌ入れる。第２容器に熱処理貝化石混合飼料を０．２ｇ入れ、更に、２ｗ／ｖ％過酸化水素水溶液〔Ｘ〕、２ｗ／ｖ％アセトアルデヒド水溶液における炭酸水素カリウムの飽和溶液〔Ｚ〕を各１ｍｌ入れる。第３容器に熱処理貝化石混合飼料を０．２ｇ入れ、更に、２ｗ／ｖ％過酸化水素水溶液〔Ｘ〕１ｍｌ入れる。直ちに第１〜３容器を光を完全に遮断した暗室に入れ、過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光、Ｙ系微弱発光、Ｘ系微弱発光を測定する。
〔実施例１４〕
熱処理貝化石粉末の添加量を３．０重量％にし、実施例１３と同様にして過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光、Ｙ系微弱発光、Ｘ系微弱発光を測定する。
〔実施例１５〕
熱処理貝化石粉末の添加量を１．５重量％及び卵の殻を粉砕したもの（Ｚ系微弱発光ＰＲＯ０−３白）の添加量を１．０重量％にし、実施例１３と同様にして過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光、Ｙ系微弱発光、Ｘ系微弱発光を測定する。  以上の結果を表６に示す。
（以下余白）
【００４９】
【表６】
0004766412.tif 000007
【００５０】
表５によれば、試験をした市販の飼料は、いずれもＺ系微弱発光がＰＲＯ０−３の白以上、４にランクされＹが強いが、Ｚ系微弱発光はいずれもＰＲＯ０−３の青以下であり、Ｚ欠乏飼料である。これに対して、Ｚ含有物である貝化石粉末を添加して得た実施例の配合飼料は、いずれもＰＲＯ０−３の赤から白にランクされる高いＺ系微弱発光を示した。そして、実施例の配合飼料は、いずれもＰＲＯ０−３の青にランクされるＸ系微弱発光を示しているので、活性酸素種Ｘを消去する能力があり、配合飼料中に活性酸素種Ｘが存在していれば消去することができ、飼料を酸化から守ることになる。一方、比較例は、Ｚ含有物である貝化石粉末を添加していないから、いずれもＺ欠乏飼料のままであり、Ｘ系微弱発光はＰＲＯ０−３の黒であり、紺以上にならないと発光しているかどうか不明である。仮に発光していても輝度で２以下である。従って、比較例は、配合飼料中の活性酸素種Ｘを消去できないか、消去できてもその能力は小さく、且つ飼料を酸化から守る力も弱いことになる。
【００５１】
表６によれば、Ｚ含有物が貝化石粉末以外の熱処理貝化石粉末であっても、これを混ぜた実施例１３、１４の配合飼料は、いずれもＰＲＯ０−３の赤から白にランクされる高いＺ系微弱発光を示した。そして、これら実施例１３、１４の配合飼料は、いずれもＰＲＯ０−３の青にランクされるＸ系微弱発光を示しているので、活性酸素種Ｘを消去する能力があり、配合飼料中に活性酸素種Ｘが存在していれば消去することができ、飼料を酸化から守ることになる。実施例１５の配合飼料は、熱処理貝化石粉末の添加量を１．５重量％及びＺ系微弱発光ＰＲＯ０−３白である卵の殻を粉砕したものの添加量を１．０重量％にしたものであり、それぞれ単独である場合よりも、強いＺ系微弱発光を示した。すなわち、Ｚの相乗効果が現れた。
【００５２】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明の活性酸素消去能飼料添加物及びその配合飼料によれば、以下のような効果がある。
請求項１の発明によれば、ＣＣＤカメラにて捉えたＺ系微弱発光時における生成フォトン量を疑似カラー列に変換し、その疑似カラー列において、生成フォトン量がＰＲＯ０−３の白以上ある供試物は、Ｚ含有物と規定され、ＸＹＺ系微弱発光における触媒種Ｚとしての十分な能力を備え、水素供与体種Ｙが優勢な飼料の添加物となり得るものであり、飼料の酸化を防止する力を与え、且つそのＺ含有物を添加された飼料を食した動物の体内で発生した過剰の活性酸素種Ｘを消去することが出来る。
【００５３】
加えて、Ｚ含有物が異なった種類のものの併用であると、それぞれ単独のＺ含有物である場合よりも強い微弱発光を示し、全体としてＺ含有物添加量を減らすことや、微弱発光強度を調整し易いなどの効果がプラスされる。
【００５４】
請求項２の発明によれば、上記したＺ含有物が未熱処理貝化石であっても、上記と同様の効果を奏することが出来る。
【００５５】
請求項３の発明によれば、上記したＺ含有物が熱処理貝化石であっても、上記と同様の効果を奏することが出来、加えて、熱処理されているから、雑菌等が死滅しているから安全性が高い。
【００５６】
請求項４の発明によれば、飼料において、過酸化水素を消去する際のＺ系微弱発光と、過酸化水素を消去する際のＹ系微弱発光とを比較して、Ｚ系微弱発光が弱いＺ欠乏飼料に、生成フォトン量がＰＲＯ０−３の白以上ある活性酸素消去能飼料添加物を添加して配合飼料とし、その配合飼料は、飼料の酸化を防止する力を十分有し、且つその配合飼料を食した動物は自身の体内で発生した過剰の活性酸素種Ｘを消去することが出来る。
【００５７】
加えて、Ｚ欠乏飼料に、未熱処理貝化石、熱処理貝化石及びこれらの混合したものを添加して配合飼料としても、その配合飼料は、飼料の酸化を防止する力を十分有し、且つその配合飼料を食した動物は自身の体内で発生した過剰の活性酸素種Ｘを消去することが出来る。