(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水系媒体中でトナー粒子を造粒させる造粒工程と、少なくとも前記該トナー粒子を含む固形物成分を前記水系媒体中からフィルタープレスにより固液分離する固液分離工程と、固液分離されて得られた固形物を水系媒体中に再度スラリーさせるリスラリー工程と、を有する静電荷像現像用トナーの製造方法であって、
前記リスラリー工程は二段階に分けて行われる工程であって、第一段階目のリスラリー工程がフィルタープレスのケーキ排出口下に設置されたケーキ受入タンク底部に少なくとも一基取り付けられたローター／ステーター型分散機で行われるバッチ処理工程であり、第二段階目のリスラリー工程がインライン型分散機により処理される工程であることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項２】
前記造粒工程は、有機溶媒中に活性水素と反応可能な変性ポリエステル系樹脂からなるトナーバインダーを含むトナー組成分を溶解又は分散させ、該溶解物又は分散物を、樹脂微粒子を含む水系媒体中で溶解又は分散させ、架橋剤及び／又は伸長剤と反応させて行うことを特徴とする請求項1に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項３】
スラリー液の８０メッシュ通過した固形物通過率が８０ｗｔ％〜１００ｗｔ％の範囲となるまで、前記第一段階目のリスラリー工程を行うことを特徴とする請求項１又は２に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項４】
スラリー液の８０メッシュ通過した固形物通過率が９５ｗｔ％〜１００ｗｔ％の範囲となるまで、前記第二段階目のリスラリー工程を行うことを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項５】
ケーキ受入タンク底部に取り付けられた前記ローター／ステーター型分散機のローター表層面にケーキ解砕機能を有する凸部を有するローターを用いることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項６】
前記バッチ処理工程を行うケーキ受入タンクへ固液分離後のケーキを投入した後に水系媒体を投入することを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項７】
前記バッチ処理工程を行うケーキ受入タンクへの水系媒体投入が前記ローター／ステーター部の上流側に設置して、前記水系媒体を前記ローター／ステーター型分散機のローター／ステーター部に付着したケーキを洗浄しながら投入することを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項８】
ケーキ受入タンク底部に取り付けられた前記ローター／ステーター型分散機のローターの直径Φが５０〜３００ｍｍの範囲であり、前記ローター／ステーター型分散機のローターの最外周速が５ｍ／ｓ〜３０ｍ／ｓの範囲で前記リスラリー工程を行うことを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項９】
前記一段階目のリスラリー工程としてフィルタープレスのケーキ排出口下に設置されたケーキ受入タンク底部に少なくとも二基取り付けられたローター／ステーター型分散機にてバッチ処理を行う静電荷像現像用トナーの製造方法であって、
前記取り付けられたローター／ステーター型分散機のローターすべての回転を同一方向にして処理を行うことを特徴とする請求項１から８のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項１０】
前記一段階目のリスラリー工程としてフィルタープレスのケーキ排出口下に設置されたケーキ受入タンク底部に少なくとも二基取り付けられたローター／ステーター型分散機にてバッチ処理を行う静電荷像現像用トナーの製造方法にであって、
前記取り付けられたローター／ステーター型分散機のローターの少なくとも一基の回転を逆方向にして処理を行うことを特徴とする請求項１から８のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項１１】
前記一段階目のリスラリー工程としてフィルタープレスのケーキ排出口下に設置されたケーキ受入タンク底部に少なくとも二基取り付けられたローター／ステーター型分散機にてバッチ処理を行う静電荷像現像用トナーの製造方法であって、
前記ローター／ステーター型分散機がケーキ受入タンク底面に取り付けられており、何れか二基のローター／ステーター型分散機の間のケーキ受入タンク側面に邪魔板が取り付けられたケーキ受入タンクにて分散処理を行うことを特徴とする請求項９または１０記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項１２】
前記複数のローター／ステーター分散機が、ケーキ受入タンク底面に略等間隔に取り付けられており、隣り合う二基のローター／ステーター型分散機間のケーキ受入タンク側面に邪魔板が取り付けられたケーキ受入タンクにて分散処理を行うことを特徴とする請求項１１記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項１３】
前記二段階目のリスラリー工程への送液は、ローター／ステーター型分散機を一段目のリスラリー工程の分散処理時の１０〜５０％の速度でローターを回転させながら行うことを特徴とする請求項１〜１２記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項１４】
水系媒体中でトナー粒子を造粒させる造粒工程と、少なくとも前記トナー粒子を含む固形物成分を前記水系媒体中からフィルタープレスにより固液分離する固液分離工程と、固液分離されて得られた固形物を水系媒体中に再度スラリーさせるリスラリー工程とを含む静電荷像現像用トナーの製造方法であって、
前記リスラリー工程は二段階に分けて行われる工程であって、ケーキ排出口下に設置された、その底部には二段階目のリスラリー工程に送液するための排液口がローター／ステーター型分散機と同じ個数以上設けられたケーキ受入タンクにて分散処理を行うことを特徴とする請求項１３記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項１５】
前記二段階目のリスラリー工程に送液するための排液口がローター／ステーター型分散機の側近に設置されていることを特徴とする請求項１４記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項１６】
前記二段階目のリスラリー工程に送液するための排液口入口がメッシュ構造となっている事を特徴とする請求項１４及び１５に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項１７】
前記第二段階目のリスラリー工程は、ローター／ステーター型分散機であり、前記ローターまたはステーターの少なくとも１つは前記ローターまたはステーターの動径方向に対して略垂直方向に凸状刃を有する環状部を複数有し、前記ローターとステーター間の動径方向で形成されるギャップによるせん断付与層が二層以上のインライン分散機によりインライン分散処理を行うことを特徴とする請求項１から１６のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項１８】
前記第二段階目のリスラリー工程後に、酸によりトナー粒子の洗浄を行うこと及び／またはアルカリによりトナー粒子の洗浄を行うことを特徴とする請求項１から１７のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項１９】
請求項１から１８のいずれか１項に記載の製造方法により得られたトナーであり、体積平均粒径Ｄｖが３〜８μｍであることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２０】
水系媒体中で造粒させたトナー粒子を少なくとも含む固形物成分を前記水系媒体中から固液分離するフィルタープレスと、前記フィルタープレスにより固液分離されて得られた固形物を水系媒体中に再度スラリーさせるためのケーキ受入タンクと、前記ケーキ受入タンクからのスラリー液を連続的に処理するインライン型分散機と、前記インライン分散機により細分化して得られたリスラリー分散液を貯留して洗浄するためのスラリー液受入タンクとを有し、
前記ケーキ受入タンクは、その底部にローター／ステーター型分散機を有し、
該ローター／ステーター型分散機は、ローター表層部が抜き出た凸部を有し、
前記インライン型分散機は、ローター／ステーター型分散機であり、前記ローターまたはステーターの少なくとも１つは前記ローターまたはステーターの動径方向に対して略垂直方向に複数の凸状刃を有する環状部を複数有し前記ローターとステーター間の動径方向で形成されるギャップによるせん断付与層が二層以上であることを特徴とするトナー製造システム。
【請求項２１】
請求項１９に記載の静電荷像現像用トナーと、キャリアとを摩擦帯電させる工程を有することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２２】
請求項１９に記載の静電荷像現像用トナーと、キャリアとを摩擦帯電させる帯電手段を有することを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トナーの製造方法、トナー、トナー製造システム、画像形成方法および画像形成装置に関し、特に、直接又は間接電子写真現像方式を用いたトナーの製造方法、トナー、トナー製造システム、画像形成方法および画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法においては帯電、露光工程により感光体上に静電荷像を形成し、トナーを含む現像剤で静電潜像を現像して可視化され、これを転写、定着工程により定着化される。現像剤には、トナーおよびキャリアからなる二成分現像剤と、磁性トナーまたは非磁性トナーを単独で用いる一成分現像剤とがある。このようなトナーを製造するには、通常、熱可塑性樹脂を、顔料、帯電制御剤およびワックスなどの離型剤とともに溶融混練し、冷却した後、微粉砕し、さらに分級する、いわゆる混練粉砕製法により行われている。通常の混練粉砕製法では、トナー粒子の形状は不定形であり、またトナー粒子の表面構造は、使用材料の粉砕性や粉砕工程の条件により微妙に変化するので、トナー粒子の形状及び表面構造を意図的に制御することは困難である。
【０００３】
近年、トナー粒子の形状及び表面構造の制御を意図的に行うことが可能な手段として、湿式製法による電子写真用トナーの製造方法が提案されている。このような製造方法としては、形状制御が可能な湿式球形化法、表面組成制御が可能な懸濁造粒法、内部組成の制御が可能な懸濁重合法、乳化重合凝集法等があげられる。
【０００４】
湿式製法の持つ大きな問題点としては、トナー粒子径を制御あるいは維持するために、多少の程度の差はあれ、界面活性剤あるいは分散剤（以下、「安定剤」と称す場合もある）と呼ばれるものを添加していることである。トナー粒子の製造時にこのような安定剤を添加すると、反応終了時にはこれらの安定剤はトナー懸濁液中に残存し、またトナー粒子にも多量の安定剤が残存する。
【０００５】
トナーに安定剤が残存すると、トナーの帯電量や、抵抗が低くなる悪影響があり、特に高温高湿下での悪影響が大きく、安定したトナーの現像性、転写性が達成できない。従って、トナーに安定剤が残存すると、トナー粒子の小粒径化による高精細な画像を実現できるという利点を損なう。またトナー粒子表面の汚染により流動性、保存性等が低下し信頼性の低下にもつながる。そのため、湿式製法によりトナー粒子を形成した後は、安定剤をトナー粒子から除去するための洗浄が必要とされている。
【０００６】
従来実施されているトナー粒子から安定剤を除去するための洗浄は、多くがトナー粒子を洗浄液で洗浄する方法であり、トナー粒子に残存する安定剤を除去するためには洗浄液への分散、濾過を繰り返すことにより行われる（例えば、特許文献１、２参照）。濾過方式としては、遠心濾過、減圧濾過、加圧濾過に分類されるが、ケーキ洗浄の容易性・均一性、使用エネルギーの観点等から加圧濾過方式であるフィルタープレス方式が最も好ましく使用される（例えば、特許文献３〜５参照）。
【０００７】
連続的にリスラリーを行う方法が開示されているが（例えば、特許文献６参照）、連続分散装置へのケーキの投入は解砕機による解砕処理後に行う必要があり、湿潤ケーキを扱うという特性上、解砕機の目詰まり、付着、また歩留りの悪化等の問題があった。また、コンベア等の横引き装置においても同様の問題が起こる。
【０００８】
リスラリー工程後の分散状態を規定する内容が開示されているが（例えば、特許文献７参照）、本件で使用されるメッシュは、２６メッシュ（目開き６００μｍ）と粒径１０μｍ以下の静電荷像現像用トナー粒子を製造する過程の凝集物の大きさを判断するには大き過ぎ、６００μｍの目を通過した凝集物は洗浄性を悪化させる原因となっていた。また、回転部材を有する装置による分散処理方法も開示されている。
【０００９】
感光体上の残留トナーの除去は、クリーニングブレードが感光体表面に当接されて行われるため、トナー除去効率は感光体とクリーニングブレードの当接圧力や、現像スリーブ、感光体の表面形状などによって大きく左右される。同様にトナー特性に関する点でも、クリーニング時のトナー除去効率はトナー形状及び微粉量に大きく左右される。トナー除去が不充分である場合は、感光体ドラムの表面上に残留トナーによるフィルミングが発生する。また、これが蓄積したフィルミング膜の影響で感光体とクリーニングブレード間にかかる応力が増大することで、発熱によるトナー融着の発生、感光体ドラムの疲労摩擦が発生する。かかる問題は、トナー粒子が小径化することでいっそう加速され、感光体への付着力が高まり転写残となり易いことで感光体とブレード間をすり抜けるトナー量が増すので、クリーニング不良がより発生してしまう課題がある。
【００１０】
このようなクリーニング不良を回避するために、トナーの形状や表面凹凸（形状係数ＳＦ−１及びＳＦ−２、フロー式粒子像分析による平均円形度）を液状分散媒体中でさまざまに制御する方法が提案されている。また、トナーの平均円形度が０．９００〜０．９６５で円形度分布が０．９５未満の粒子の含有量が２０乃至６０個数％と規定した提案がなされている（例えば、特許文献８参照）。また、形状係数ＳＦ−１あるいはＳＦ−２の範囲設定をすることでクリーニング性向上を狙った提案が数多くなされている（例えば、特許文献９〜１１参照）。
【００１１】
この粒子形状はフィルタープレスでの濾過におけるケーキ充填性、水系媒体中へのリスラリーにおける分散性、凝集のし易さ、洗浄性にも影響を与える因子であり、ある範囲内にあることが望ましい。
【特許文献１】特開平８−２４８６７６号公報
【特許文献２】特開２００１−１７５０２８号公報
【特許文献３】特開２００２−９１０７３号公報
【特許文献４】特開２０００−１０３４１号公報
【特許文献５】特開２００２−２２１８２３号公報
【特許文献６】特開２００２−１４８８６０号公報
【特許文献７】特開２００４−９３７２６号公報
【特許文献８】特許第３４７０２４４号公報
【特許文献９】特開２０００−２６７３３１号公報
【特許文献１０】特開２００２−０２３４０８号公報
【特許文献１１】特開２０００−２９２９７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら、フィルタープレスにて固液分離を行った、いわゆる湿潤ケーキは濾室相当の大きさであり、ケーキ排出時の衝撃である程度は解砕されるものの、濾室サイズ１０００×１０００ｍｍの装置を用いた場合では、各３００ｍｍ角程度のケーキ状態となる。このため次工程であるリスラリーを行う為には、下部から排出される湿潤ケーキをコンベア等で横引きし、解砕機にて解砕を行うといった複雑な工程が必要であった。また、固液分離後の湿潤ケーキの取扱いに関しては、前記した解砕機等による複雑な工程を含んでおり問題があった。更に、湿式製法によるトナー形状は球型であるため、感光体上に残留したトナーをブレードでクリーニングするのが困難であるという問題点があった。
【００１３】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、少なくともフィルタープレスによる固液分離工程とリスラリー工程を含む、湿式製法により水系媒体中で着色樹脂粒子を造粒させる静電荷像現像用トナーの製造方法において、複雑な工程を有することなく確実に洗浄効率の良いレベルまでリスラリー分散処理が行え、更には前記した工程において歩留りを悪化させることない静電荷像現像用トナーの製造方法を提供することを目的とする。またマッチング品質としてトナー飛散等の問題がなく、経時での帯電特性が安定し、特に高温／高湿下においても著しい帯電性低下をともなわず、耐久時でもクリーニング不良が発生せず、安定した画像が得られる静電荷像現像用トナーの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
すなわち本発明は、水系媒体中でトナー粒子を造粒させる造粒工程と、少なくとも前記該トナー粒子を含む固形物成分を前記水系媒体中からフィルタープレスにより固液分離する固液分離工程と、固液分離されて得られた固形物を水系媒体中に再度スラリーさせるリスラリー工程と、を有する静電荷像現像用トナーの製造方法であって、前記リスラリー工程は二段階に分けて行われる工程であって、第一段階目のリスラリー工程がフィルタープレスのケーキ排出口下に設置されたケーキ受入タンク底部に少なくとも一基取り付けられたローター／ステーター型分散機で行われるバッチ処理工程であり、第二段階目のリスラリー工程がインライン型分散機により処理される工程であることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法である。
【００１５】
また本発明は、前記造粒工程は有機溶媒中に活性水素と反応可能な変性ポリエステル系樹脂からなるトナーバインダーを含むトナー組成分を溶解又は分散させ、該溶解物又は分散物を、樹脂微粒子を含む水系媒体中で溶解又は分散させ、架橋剤及び／又は伸長剤と反応させて行うことを特徴とする。
【００１６】
さらに本発明は、スラリー液の８０メッシュ通過した固形物通過率が８０ｗｔ％〜１００ｗｔ％の範囲となるまで、前記一段階目のリスラリー工程を行うことを特徴とする。
【００１７】
またさらに本発明は、スラリー液の８０メッシュ通過した固形物通過率が９５ｗｔ％〜１００ｗｔ％の範囲となるまで、前記第二段階目のリスラリー工程を行うことを特徴とする。
【００１８】
また本発明は、ケーキ受入タンク底部に取り付けられた前記ローター／ステーター型分散機のローター表層面にケーキ解砕機能を有する凸部を有するローターを用いることを特徴とする。
【００１９】
さらに本発明は、前記バッチ処理工程を行うケーキ受入タンクへ固液分離後のケーキを投入した後に水系媒体を投入することを特徴とする。
【００２０】
またさらに本発明は、前記バッチ処理工程を行うケーキ受入タンクへの水系媒体投入が前記ローター／ステーター部の上流側に設置して、前記水系媒体を前記ローター／ステーター型分散機のローター／ステーター部に付着したケーキを洗浄しながら投入することを特徴とする。
【００２１】
そして本発明は、ケーキ受入タンク底部に取り付けられた前記ローター／ステーター型分散機のローターの直径Φが５０〜３００ｍｍの範囲であり、前記ローター／ステーター型分散機のローターの最外周速が５ｍ／ｓ〜３０ｍ／ｓの範囲で前記リスラリー工程を行うことを特徴とする。
【００２２】
また本発明は、一段階目のリスラリー工程としてフィルタープレスのケーキ排出口下に設置されたケーキ受入タンク底部に少なくとも二基取り付けられたローター／ステーター型分散機にてバッチ処理を行う製造方法であって、前記取り付けられたローター／ステーター型分散機のローターすべての回転を同一方向にして処理を行うことを特徴とする。
【００２３】
さらに本発明は、前記一段階目のリスラリー工程としてフィルタープレスのケーキ排出口下に設置されたケーキ受入タンク底部に少なくとも二基取り付けられたローター／ステーター型分散機にてバッチ処理を行う製造方法にであって、前記取り付けられたローター／ステーター型分散機のローターの少なくとも一基の回転を逆方向にして処理を行うことを特徴とする。
【００２４】
またさらに本発明は、前記一段階目のリスラリー工程としてフィルタープレスのケーキ排出口下に設置されたケーキ受入タンク底部に少なくとも二基取り付けられたローター／ステーター型分散機にてバッチ処理を行う製造方法であって、前記ローター／ステーター型分散機がケーキ受入タンク底面に取り付けられており、何れか二基のローター／ステーター型分散機の間のケーキ受入タンク側面に邪魔板が取り付けられたケーキ受入タンクにて分散処理を行うことを特徴とする。
【００２５】
また本発明は、前記複数のローター／ステーター分散機が、ケーキ受入タンク底面に略等間隔に取り付けられており、隣り合う二基のローター／ステーター型分散機間の略中央部のケーキ受入タンク側面に邪魔板が取り付けられたケーキ受入タンクにて分散処理を行うことを特徴とする。
【００２６】
さらに本発明は、前記二段階目のリスラリー工程への送液は、ローター／ステーター型分散機を一段目のリスラリー工程の分散処理時の１０〜５０％の速度でローターを回転させながら送液処理を行うことを特徴とする。
【００２７】
また本発明は、水系媒体中でトナー粒子を造粒させる造粒工程と、少なくとも前記トナー粒子を含む固形物成分を前記水系媒体中からフィルタープレスにより固液分離する固液分離工程と、固液分離されて得られた固形物を水系媒体中に再度スラリーさせるリスラリー工程とを含む静電荷像現像用トナーの製造方法であって、前記リスラリー工程は二段階に分けて行われる工程であって、ケーキ排出口下に設置され、その底部には二段階目のリスラリー工程に送液するための排液口がローター／ステーター型分散機と同じ個数以上設けられたケーキ受入タンクにて分散処理を行うことを特徴とする。
【００２８】
さらに本発明は、前記二段階目のリスラリー工程に送液するための排液口がローター／ステーター型分散機の側近に設置されていることを特徴とする。
【００２９】
またさらに本発明は、前記二段階目のリスラリー工程に送液するための排液口入口がメッシュ構造となっている事を特徴とする。
【００３０】
また本発明は、前記第二段階目のリスラリー工程は、ローター／ステーター型分散機であり、前記ローターまたはステーターの少なくとも１つは前記ローターまたはステーターの動径方向に対して略垂直方向に凸状刃を有する環状部を複数有し前記ローターとステーター間の動径方向で形成されるギャップによるせん断付与層が二層以上のインライン分散機によりインライン分散処理を行うことを特徴とする。
【００３１】
さらに本発明は、前記第二段階目のリスラリー工程後に、酸によりトナー粒子の洗浄を行うこと及び／またはアルカリによりトナー粒子の洗浄を行うことを特徴とする。
【００３２】
そして本発明は、上記の製造方法により得られたトナーであり、体積平均粒径Ｄｖが３〜８μｍであることを特徴とする静電荷像現像用トナーである。
【００３３】
そしてまた本発明は、水系媒体中で造粒させたトナー粒子を少なくとも含む固形物成分を前記水系媒体中から固液分離するフィルタープレスと、前記フィルタープレスにより固液分離されて得られた固形物を水系媒体中に再度スラリーさせるためのケーキ受入タンクと、前記ケーキ受入タンクからのスラリー液を連続的に処理するインライン型分散機と、前記インライン分散機により細分化して得られたリスラリー分散液を貯留して洗浄するためのスラリー液受入タンクとを有し、前記ケーキ受入タンクは、その底部にローター／ステーター型分散機を有し、該ローター／ステーター型分散機は、ローター表層部が抜き出た凸部を有し、前記インライン型分散機は、ローター／ステーター型分散機であり、前記ローターまたはステーターの少なくとも１つは前記ローターまたはステーターの動径方向に対して略垂直方向に複数の凸状刃を有する環状部を複数有し前記ローターとステーター間の動径方向で形成されるギャップによるせん断付与層が二層以上であることを特徴とするトナー製造システムである。
【００３４】
そしてさらに本発明は、上記記載の静電荷像現像用トナーと、キャリアとを摩擦帯電させる工程を有することを特徴とする画像形成方法である。
【００３５】
そしてまたさらに本発明は、上記記載の静電荷像現像用トナーと、キャリアとを摩擦帯電させる帯電手段を有することを特徴とする画像形成装置である。
【発明の効果】
【００３６】
本発明によれば、フィルタープレス後のケーキをリスラリーする工程で、解砕機、コンベア等への癒着等が無く、実質的に収率１００％でリスラリーを行う事が可能となり、また二段階に分けて分散処理を行う事で、効率的に所望とする分散レベルを得ることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
以下に、本発明の実施形態に係るトナーの製造方法、トナー、トナー製造システム、画像形成方法および画像形成装置を、図面を用いて詳細に説明する。なお、以下に述べる実施の形態は、本発明の好適な実施の形態であるから、技術的に好ましい種種の限定が付されているが、本発明の範囲は、以下の説明において特に本発明を限定する旨の記載がない限り、これらの態様に限られるものではない。
【００３８】
本発明に係る実施形態としては、湿式製法を用いて水系媒体中で着色樹脂粒子を造粒させる造粒工程と、少なくとも前記着色樹脂粒子を含む固形物成分を前記水系媒体中からフィルタープレス１４により固液分離する固液分離工程と、固液分離された固形物を水系媒体中にリスラリーさせるリスラリー工程とを含む静電荷像現像用トナーの製造方法であって、前記水系媒体中にリスラリーさせるリスラリー工程が二段階に分けて行われ、一段階目のリスラリー工程がフィルタープレス１４のケーキ排出口下に設置されたケーキ受入タンク底部に取り付けられたローター／ステーター型分散機にて行われるバッチ処理であり、二段階目のリスラリー工程がインライン分散機１２により処理されることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法が挙げられる。
【００３９】
湿式製法を用いて造粒された着色樹脂粒子を含む水系媒体は、フィルタープレス１４により固液分離される。この際、必要に応じてケーキ状態のまま洗浄を行う為に、貫通洗浄等の処理が行われる。洗浄後、ケーキの含水分を所定の量とする為に圧搾処理、エアー等によるブロー処理が行われる。フィルタープレス１４による固液分離によって得られた湿潤ケーキの含水分率は特に限定されないが、２０〜４５ｗｔ％の範囲が好ましく、３０〜４０ｗｔ％の範囲であることがより好ましい。含水分率が２０ｗｔ％より低いと次工程のリスラリーにおいて分散性が難しくなり、含水分率が４５ｗｔ％を超えるとケーキが液状化し、フィルタープレス１４からの排出性が悪化する。
【００４０】
次いで、フィルタープレス１４から複数枚の湿潤ケーキが下方向へ排出される。本実施形態においては、フィルタープレス１４の下に排出される湿潤ケーキを受け入れることができる容量のケーキ受入タンク１０が設置されており、そこに一次保管される。ケーキ受入タンク１０への湿潤ケーキ排出後にリスラリーするための水を供給し、一段階目のリスラリー処理が前記ケーキ受入タンク１０内でバッチ処理により行われる。この際、軸の先端に分散用インペラを取り付けた攪拌機をケーキ投入前から入れておくと、湿潤ケーキ排出時の衝撃により変形してしまうため採用できず、湿潤ケーキ排出後に攪拌機を投入し、リスラリー処理を行うという流れとなり、工程が煩雑になってしまう。ケーキ受入タンク底部に取り付けられたローター／ステーター型分散機により処理を行うことで、上記した課題を解決できる。ケーキ受入タンク底部にはローター／ステーター部のみ突出しているローター／ステーター部を有する構造となるが、湿潤ケーキ落下の衝撃によりローター／ステーター部等が変形してしまうことは無い。リスラリー時の固形分濃度は、１０〜４０ｗｔ％の範囲で行われるのが好ましく、１５〜３５ｗｔ％の範囲で行われるのがより好ましい。固形分濃度が１０ｗｔ％より低いと、分散効率が極端に落ちてしまい、好ましく無く、また固形分濃度が４０ｗｔ％より高いと、スラリー液に粘性が出てくるため、処理を行うのに余分なエネルギーが必要となってしまうため好ましく無い。
【００４１】
上記実施形態により、従来のフィルタープレス後のケーキをリスラリーするリスラリー工程での課題であった、解砕機、コンベア等への癒着等が無く、実質的に収率１００％でリスラリーを行う事が可能となり、また二段階に分けて分散処理を行う事で、効率的に所望とする分散レベルを得ることが可能となる。
【００４２】
本発明に係る他の実施形態としては、スラリー液の８０メッシュ（目開き１９０μｍ）通過した固形物通過率が８０ｗｔ％〜１００ｗｔ％の範囲となるまで一段階目のバッチによる分散処理を行う製造方法が挙げられる。より好ましくは８５ｗｔ％〜１００ｗｔ％の範囲である。固形物通過量が８０ｗｔ％より低い状態では、二段階目のインライン分散処理機に輸送する過程で詰まり等を引き起こすため、連続処理が不可能となってしまう。ここで固形物通過率（ｗｔ％）は下記式（１）により算出される。下記式（１）において、スラリー液量は８００メッシュの通過を試みたスラリー液の量（ｇ）であり、メッシュ上の残留物量はスラリー液を８００メッシュに通過させた後のメッシュ上に残った残留物の量（ｇ）を表す。また、固形物濃度はスラリー液、若しくは残留物中の固形成分の重量％（ｗｔ％）を表す。本実施形態で用いられるメッシュは８０メッシュ（目開き１９０μm）であれば特に限定されないが、例えば網篩等を用いることができる。また、スラリー液量は特に限定されないが、３００ｇ程度で十分である。
【００４３】
【数１】
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【００４４】
上記実施形態により、従来のフィルタープレス後のケーキをリスラリーする工程での課題であった、解砕機、コンベア等への癒着等が無く、実質的に収率１００％でリスラリーを行う事が可能となり、また二段階に分けて分散処理を行う事で、効率的に所望とする分散レベルを得ることが可能となる。
【００４５】
本発明に係る他の実施形態としては、スラリー液の８０メッシュ（目開き１９０μm）通過後の固形物通過率が９５ｗｔ％〜１００ｗｔ％の範囲となるまで二段階目のインラインによる分散処理を行う製造方法が挙げられる。より好ましくは前記固形物通過率が９８〜１００ｗｔ％の範囲である。固形物通過量が９５ｗｔ％より低いとトナー粒子表面の洗浄が充分に行えず、トナーの帯電品質が悪化し、トナー飛散等の不具合を引き起こしてしまう。本実施形態により、二段階目のインライン分散処理機１２に輸送する過程で詰まり等を起こさず確実な二段階分散処理が可能となる。
【００４６】
本発明に係る他の実施形態としては、例えば図１、図２で示されるようなローター表層面にケーキ解砕機能を有する凸部１を有したローターが例示される。ここで図中のΦはローター径を示す。ローター／ステーター型分散機は、そのギャップ（ローター２とステーター３との隙間）のせん断力によって分散を行うが、本実施形態で上記「凸部を有した」というのは、ステーター３に対しローター２の表層部が抜き出た構造である凸部１を有する構成となっており、前記したギャップ間によるせん断力に寄与しない機能部、すなわちステーター部３に対して突出した部として付与されているものを指す。また、その形状は三角形あるいは矩形など以外の形状であってもよく、この凸部１の形状は特に限定されるものではない。本実施形態により、特に大きな湿潤ケーキを解砕するのに効果がある。この凸部構造は、更に攪拌能力も増すため、リスラリー時間（再度スラリーとなるのに要する時間）の短縮が行える。
【００４７】
本発明に係る他の実施形態としては、湿潤ケーキを投入した後に水系媒体を供給することを特徴とするトナーの製造方法が挙げられる。水系媒体を投入した後に湿潤ケーキをフィルタープレス１４から落下させると水系媒体の飛散が起こり、作業環境への影響が出てくる。本実施形態により、湿潤ケーキを投入した後に水系媒体を供給するため、水系媒体を投入した後に湿潤ケーキをフィルタープレス１４から落下させることがないため、リスラリー工程での水系媒体の飛散が起こらず、これによって作業環境の悪化するのを未然に防止することができる。また、リスラリー工程時におけるケーキの温度も低下させることができるなど、前記した課題を一挙に解決することができる。
【００４８】
本発明に係る他の実施形態としては、水系媒体投入口が、ローター／ステーター部の上流部に設置され、このローター／ステーター部に付着した湿潤ケーキが洗浄されながら水系媒体が投入されることを特徴とするトナーの製造方法が挙げられる。本実施形態により、ローター／ステーター部が水系媒体で覆われた状態からリスラリー処理が開始されるため、ローター／ステーター部への着色樹脂粒子の融解または溶融（メルト）等の問題を回避し、ローターの回転をロックして分散機を破壊することなく、また、この融解物が最終製品に含まれないため、画像上の不具合を発生することが未然に防止されることとなる。
【００４９】
本発明に係る他の実施形態としては、ローターの直径Φが５０〜３００ｍｍの範囲であり、該ローターの最外周速が５ｍ／ｓ〜３０ｍ／ｓの範囲で前記リスラリー処理が行われることを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法が挙げられる。ローターの径Φが５０ｍｍより小さいと、前記した最外周速を得る為に高回転とする必要があり、この条件下では分散液の発熱によって着色樹脂微粉への品質低下の影響がでてくる恐れがある。また、投入される湿潤ケーキのサイズが大きいと解砕能力が極端に低下してしまうので好ましくない。他方、径Φが３００ｍｍ以上であるとメンテナンス性等が悪くなるため、好ましくない。最外周速は、より好ましくは１０〜２５ｍ／ｓの範囲である。最外周速が５ｍ／ｓより低いと極端に分散能力が落ちてしまい、また３０ｍ／ｓを超えると粒子径状を変形させてしまう恐れがある。また、ローター２とステーター３によるせん断力は、そのギャップの影響を受ける。このギャップ（ギャップ間隔）は、通常０．３〜０．７ｍｍ、より好ましくは０．４〜０．６ｍｍ程度のものが使用され、二次凝集の程度により適宜選択を行えば良い。
【００５０】
上記実施形態により、一段階目の分散処理として充分な結果を得ることが可能となるばかりでなく、メンテナンス性がよく、また、分散液の発熱が心配される高速回転とする必要がないので、装置にとっても負担が掛からずに、しかもトナー製品にとっても融解物などを未然に防止でき、製造装置の長期使用によるコストの面、トナーの高品質化維持の面からも好ましい。
【００５１】
本発明に係る他の実施形態としては、一段階目のリスラリー工程としてフィルタープレス１４のケーキ排出口下に設置されたケーキ受入タンク底部に少なくとも二基取り付けられたローター／ステーター型分散機にてバッチ処理を行う製造方法であって、取り付けられたすべてのローターの回転を同一方向にして処理を行う。フィルタープレス１４の濾室の数は処理量に応じて決められるが、濾室の数が多くなるとケーキ受入タンクも長手方向に長くする必要があり、タンク形状が長方形となり分散処理の効率が悪くなる。タンク間口のタテ／ヨコ比率がある一定の域を超えた場合には比率に応じてローター／ステーター型分散機を多く取付けた方が分散効率が上がる。本発明によればいかなる濾室の数にも対応ができる。
【００５２】
本発明に係る他の実施形態としては、一段階目のリスラリー工程としてフィルタープレス１４のケーキ排出口下に設置されたケーキ受入タンク底部に少なくとも二基取り付けられたローター／ステーター型分散機にてバッチ処理を行う製造方法であって、取り付けられたローターの少なくとも一基の回転を逆方向にして処理を行うものであり、少なくとも一基の回転を逆方向とすることで各々の渦流が交わる位置において渦流を加速する効果があり、分散効率、更には消費エネルギーの抑制にも効果がある。
【００５３】
本発明に係る他の実施形態としては、一段階目のリスラリー工程としてフィルタープレス１４のケーキ排出口下に設置されたケーキ受入タンク底部に少なくとも二基取り付けられたローター／ステーター型分散機にてバッチ処理を行う製造方法にであって、二基のローター／ステーター型分散機間のタンクの高さ方向に沿って邪魔板が取り付けられたケーキ受入タンク１０にて分散処理を行うものであり、隣接する各々の渦流の干渉を抑制する効果があるばかりでなく、未解砕ケーキの衝突・解砕作用を加速でき、分散処理効率が向上する。また上記ローター／ステーター型分散機は、ケーキ受入タンク底面に略等間隔で取り付けられており、隣り合う二基のローター／ステーター型分散機が成す直線上のほぼ中央部に邪魔板を取り付け分散処理を行うものであり、上記構成で分散処理効率がさらに向上する。
【００５４】
本発明に係る他の実施形態としては、二段階目のリスラリー工程への送液工程は、送液時はローター／ステーター型分散機を分散処理時の速度以下で回転させながら送液処理を行うものであり、送液中のスラリー液の沈降を防止することができる。ローターの回転速度は液量低下時の液飛散が起こらない範囲で適宜選択すれば良く、好ましくは周速０．１ｍ／ｓ〜５．０ｍ／ｓ、更に好ましくは０．１ｍ／ｓ〜３．０ｍ／ｓの範囲である。
【００５５】
また本発明に係る他の実施形態としては、上記送液処理を行う静電荷像現像用トナーの製造方法であって、ケーキ排出口下に設置されたケーキ受入タンク底部に二段階目のリスラリー工程に送液するための排液口がローター／ステーター型分散機と同じ個数以上設けられたケーキ受入タンク１０にて分散処理を行う。排液口は液残りを防止する為に最底部に傾斜が付けられた状態で取付けられるが、排液口の数をローター／ステーター型分散機と同じ個数以上とする事で、効率的な送液が可能となり、更にはローター／ステーター型分散機の側近に設置するのが好ましい。また、排液口入口をメッシュ構造とすることで、未解砕ケーキの次工程への流出、その他インライン型分散機を破損してしまうような異物等の混入を防ぐことができる。メッシュサイズはリスラリー液の粘性、固形分濃度等に応じて適宜選択すれば良い。
【００５６】
本発明の他の実施形態にかかる静電荷像現像用トナーの製造方法について図３、図４を用いて説明する。フィルタープレス１４より固液分離され圧縮凝集した湿潤ケーキを、水系媒体中に一次粒子の状態となるまで均一に分散を行うためには、ローター／ステーター型の分散機での処理が有効である。しかしながらバッチ処理では、せん断部にスラリー液全量を確実に通過させるためには、時間を多く要してしまい使用エネルギーの面でも好ましく無い。また、長時間処理を行うことでスラリー液の温度も上昇してしまい、トナーの低軟化点成分に対して影響もでてきてしまう。このため、一度の通過で確実にせん断力を与えることができる構造を有するインライン型分散機１２が有効となる。前記したように、フィルタープレス１４から排出される湿潤ケーキは、大きな塊状のものであり、インライン型分散機１２で直接処理することは不可能であるため、従来は解砕機等を用いてケーキを細かくした後に水系媒体中に分散させていくという方法で行っていたが、ケーキは水分を含むため癒着等の問題が発生したり、また、スクリーンを用いた解砕においては、解砕機への目詰まり等が発生する等の問題があり、いずれも歩留りやコンタミネーション（汚染：トナー成分の目的物以外の不純物等の混入（トナーを構成する成分の過度の含有を含む））等の影響を与えていた。
【００５７】
本実施形態は、一段階目のリスラリー工程として、フィルタープレス１４の湿潤ケーキ排出口下部に設けられた湿潤ケーキ受入タンク１０内で、送液可能なレベルまで分散処理された後に底排出弁１０５から、二段階目のインライン分散機１２に至り、このインライン分散機１２による処理により一次粒子レベルにまでリスラリー分散処理を行う構成とする。排出された湿潤ケーキを次工程の処理タンク（スラリー液受入タンク）１３まで実質的に全量輸送することが可能となる。図３に示すように、インライン分散機１２のローター２０／ステーター３０のせん断付与層１８が二層以上であることを特徴とする。せん断付与層１８は、ローター２０とステーター３０の組合せによりせん断を与えるギャップのことであり、回転中心部から円周方向に配列されたローター２０／ステーター３０のギャップの層数及び同軸に複数個設置されたローター２０／ステーター３０のギャップの層数の合計を意味する。なお、図３の(ａ)はローター／ステーター部の横断面図であり、（ｂ）はローターの一例を示す図であり、（ｃ）はステ−ターの一例を表す図である。
【００５８】
せん断付与層１８が一層ではショートパスしてしまう凝集物があり、本発明のシステムに使用する上で確実にせん断を付与するために二層以上であることが好ましい。せん断付与層１８は多いほど確実に分散処理が行えるため好ましい。ただし、多段の数が増加するほど多くのエネルギーを必要とし、更に処理能力とトレードオフの関係となるため、好ましくは２〜２０層の範囲で、より好ましくは２〜６層の範囲でこのせん断付与層を有する。本実施形態により、排出された湿潤ケーキを次工程のスラリー液受入タンク１３まで実質的に全量輸送することが可能となり、インライン分散機のローター／ステーターのせん断付与層が二層以上であるため、凝集物のショートパス等を起こす事無く、確実に所望とするレベルまで分散処理が可能となる。
【００５９】
本発明の他の実施形態に係る静電荷像現像用トナーの製造方法としては、水系媒体中にトナー粒子をリスラリー（再スラリー化）させた後、酸又はアルカリ性の水系媒体によりトナー粒子表面の洗浄を行うことを特徴とする方法が挙げられる。前述の各実施形態に係る製造方法によれば、フィルタープレス１４を用いて圧密脱水された湿潤ケーキを確実に一次粒子レベルまで分散させる事が可能となるので、酸及びアルカリによりトナー粒子表面の界面活性剤等の不要物質を効率的に洗浄し、トナーとして良好な帯電特性を得ることが可能となる。
【００６０】
（トナーの作成方法）
水系媒体中でトナー粒子を生成させる方法としては、有機溶媒中に活性水素と反応可能な変性ポリエステル系樹脂からなるトナーバインダーを含むトナー組成分を溶解又は分散させ、該溶解又は分散物を、樹脂微粒子を含む水系媒体中で分散させ、かつ架橋剤及び／又は伸長剤と反応させることが好ましい。トナーの平均円形度ならびに２μｍ未満の微粉量がクリーニング性に対して非常に重要な因子であり、定着性と両立させるためには、微粉量を適度に制御し、更に０．６０μｍ以上２．００μｍ未満の粒径範囲の粒子の円形度を制御することが重要である。鋭意検討したところによると、平均円形度としては０．９４０以上０．９９０未満であり、０．６０μｍ以上２．００μｍ未満の粒径範囲の粒子が個数基準で１０％以上５０％未満であり、該粒径範囲における平均円形度が０．９３０以下であればクリーニング性が良好で、コールドオフセットが発生しない。トナーの重量平均粒径Ｄｖとしては３〜８μｍが好ましく、さらに上記の粒度分布と円形度の範囲を満たすことにより、粗大粒子に起因する転写不良が起こらず画像品質が良い。
【００６１】
円形度および円相当径が個数基準で０．６０μｍ以上２．００μｍ未満の粒径範囲である粒子の個数％の測定は、（株）ＳＹＳＭＥＸ製フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−１０００を用いて測定することができる。装置および測定の概略は特開平８−１３６４３９号公報に記載されている。測定は、１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液に調整した後０．４５μｍのフィルターを通した液５０〜１００ｍｌに分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、試料を１〜１０ｍｇ加える。これを、超音波分散機で１分間の分散処理を行ない、粒子濃度を５０００〜１５０００個／μｌに調整した分散液を用いて測定を行なう。粒子個数の測定は、ＣＣＤカメラで撮像した２次元の画像面積と、同一の面積を有する円の直径を円相当径として算出を行なう。ＣＣＤの画素の精度から、円相当径で０．６μｍ以上を有効とし粒子の測定データを得る。
【００６２】
重量平均粒径Ｄｖの測定は、米国コールターエレクトロニクス社製のコールターカウンターＴＡＩＩに個数分布、重量分布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＰＣ９８０１パーソナルコンピューター（ＮＥＣ製）を接続して用いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液に調整する。測定方法としては、前記電解液５０〜１００ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、試料を１〜１０ｍｇ加える。これを、超音波分散機で１分間の分散処理を行なう。別のビーカーに電解水溶液１００〜２００ｍｌを入れ、その中に前記サンプル分散液を所定の濃度になるように加え、前記コールターカウンターＴＡＩＩ型によりアパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて個数を基準として２〜４０μｍ粒子の３００００個の粒度分布を測定し、２〜４０μｍの粒子の重量分布と個数分布を算出し、重量平均粒径（Ｄｖ：各チャンネルの中央値をチャンネルの代表値とする）を求める。
【００６３】
本発明の実施形態に係るトナーの製造方法は、具体的には以下のように行われる。
【００６４】
（樹脂微粒子）
本発明で使用される樹脂微粒子は、ガラス転移点（Ｔｇ）が５０〜９０℃であることが好ましく、ガラス転移点（Ｔｇ）が５０℃未満の場合、トナー保存性が悪化してしまい、保管時および現像機内でブロッキングを発生してしまう。ガラス転移点（Ｔｇ）が９０℃超の場合、樹脂微粒子が定着紙との接着性を阻害してしまい、定着下限温度が上がってしまう。更に好ましい範囲としては５０〜７０℃の範囲があげられる。また、その重量平均分子量は１０万以下であることが望ましい。好ましくは５万以下である。その下限値は、通常、４０００である。重量平均分子量が１０万を超える場合、樹脂微粒子が定着紙との接着性を阻害してしまい、定着下限温度が上がってしまう。
【００６５】
樹脂微粒子は水性分散体を形成しうる樹脂であればいかなる樹脂も使用でき、熱可塑性樹脂でも熱硬化性樹脂でもよいが、例えばビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素系樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アニリン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。樹脂微粒子としては、上記の樹脂を２種以上併用しても差し支えない。このうち好ましいのは、微細球状樹脂粒子の水性分散体が得られやすい点から、ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂又はそれらの併用樹脂からなるものが好ましい。ビニル系樹脂としては、ビニル系モノマーを単独重合また共重合したポリマーで、例えば、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、（メタ）アクリル酸−アクリル酸エステル重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体等が挙げられる。樹脂微粒子において、その平均粒径は５〜２００ｎｍ、好ましくは２０〜３００ｎｍの範囲である。
【００６６】
（結着樹脂）
結着樹脂としては、従来の一般的な材料を使用することができる。従来、トナー製造に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等があるが、通常のトナーにおいては、これらの中でもスチレンとアクリル酸エステルの共重合体からなる樹脂が最も一般的に使われている。これに対して、低温定着トナーにおいては、上述したような熱特性を満たしやすい樹脂である。ポリエステル樹脂は結着樹脂の軟化温度が低くガラス転移点が高いことにより、低温定着性と保存安定性に優れている。更にポリエステル樹脂のエステル結合と紙との親和性が良好であるため、耐オフセット性にも優れたトナーになる。
【００６７】
本発明の実施形態に係る静電荷像現像用トナーの結着樹脂（たとえば主成分）に用いられるポリエステル樹脂は、酸成分とアルコール成分の縮合反応、或いは環状エステルの開環反応により合成されるか、或いは、ハロゲン化合物とアルコール成分及び一酸化炭素により合成される。本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法においては、上記した樹脂微粒子溶液中で、ポリエステル樹脂の合成材料となる上記したモノマーを組み合わせて重合させることによって、先に述べた優れた物性を有する本発明の静電荷像現像用トナーが容易に得られる。以下、ポリエステル樹脂の合成材料として用いられる各種モノマーについて説明する。
【００６８】
先ず、アルコール成分及び酸成分としては、２価以上のものが好適に用いられる。例えば、２価のアルコールとしては、エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチレングリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール類；ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、α，α'−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，４−ジイソプロピルベンゼン、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノールＡアルキレンオキシド付加物等が挙げられる。
【００６９】
２価の酸としては、例えば、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、及びその他の２価の有機酸が挙げられる。又、３価の酸としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−カルボキシメチルプロパン、テトラ（カルボキシメチル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸等が挙げられる。これら有機酸の酸無水物及び酸ハロゲン化物も使用可能であり合成上好ましい酸成分である。
【００７０】
本発明に係る実施形態においては、ポリエステル樹脂の合成成分として、上記に挙げた酸成分とアルコール成分のどちらか一方に、少なくとも芳香環を有するものを使用することが好ましい。又、本発明においては、ポリエステル樹脂の合成成分である酸成分とアルコール成分の合計量が、先に述べた樹脂微粒子１重量部に対して１重量部〜３０重量部、好ましくは１．５重量部〜１０重量部の範囲となる様にして用いることが好ましい。
【００７１】
又、酸成分とアルコール成分の使用比は、カルボキシル基１モル当量に対して、アルコール基０．９〜１．５モル当量、好ましくは１．０〜１．３モル当量の範囲であることが好ましい。尚、ここでいうカルボキシル基としては、上記に挙げた酸成分に相当する化合物であるハロゲン化物も含まれる。その他の添加剤としては、アミン成分を用いてもよい。具体的には例えば、トリエチルアミン、トリメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等が挙げられる。又、他の縮合剤、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド等を用いて反応を行ってもよい。
【００７２】
（活性水素基を有する化合物と反応可能な変性ポリエステル）
活性水素基を有する化合物と反応可能な反応性変性ポリエステル系樹脂（ＲＭＰＥ：以下、ポリエステル系樹脂を単にポリエステルとも言う）には、例えば、イソシアネート基等の活性水素と反応する官能基を有するポリエステルプレポリマー等が包含される。本発明で好ましく使用されるポリエステルプレポリマーは、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）である。このイソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）は、アルコール成分のポリオール（ＰＯ）と酸成分のポリカルボン酸（ＰＣ）の重縮合物でかつ活性水素基を有するポリエステルにポリイソシアネート（ＰＩＣ）を反応させることによって製造される。上記ポリエステルの有する活性水素基としては、水酸基（アルコール性水酸基およびフェノール性水酸基）、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基などが挙げられ、これらのうち好ましいものはアルコール性水酸基である。
【００７３】
ポリオールとしては、ジオール（ＤＩＯ）および３価以上のポリオール（ＴＯ）が挙げられ、ＤＩＯ単独、またはＤＩＯと少量のＴＯとの混合物が好ましい。ジオールとして特に好ましいものは、炭素数２〜１２のアルキレングリコールおよびビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素数２〜１２のアルキレングリコールとの併用である。
【００７４】
３価以上のポリオールとしては、３〜８価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど）；３価以上のフェノール類（トリスフェノールＰＡ、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど）；上記３価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
【００７５】
ポリカルボン酸（ＰＣ）としては、ジカルボン酸（ＤＩＣ）および３価以上のポリカルボン酸（ＴＣ）が挙げられ、ＤＩＣ単独、およびＤＩＣと少量のＴＣとの混合物が好ましい。ジカルボン酸として特に好ましいものは、炭素数４〜２０のアルケニレンジカルボン酸および炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸である。３価以上のポリカルボン酸としては、炭素数９〜２０の芳香族ポリカルボン酸（トリメリット酸、ピロメリット酸など）などが挙げられる。なお、ポリカルボン酸としては、上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル（メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど）を用いてポリオールと反応させてもよい。
【００７６】
ポリオールとポリカルボン酸の比率は、水酸基［ＯＨ］とカルボキシル基［ＣＯＯＨ］の当量比［ＯＨ］／［ＣＯＯＨ］として、通常２／１〜１／１、好ましくは１．５／１〜１／１、さらに好ましくは１．３／１〜１．０２／１の範囲である。
【００７７】
ポリイソシアネート（ＰＩＣ）としては、脂肪族ポリイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエートなど）；脂環式ポリイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネートなど）；芳香族ジイソシアネート（トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど）；芳香脂肪族ジイソシアネート（α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなど）；イソシアヌレート類；前記ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタムなどでブロックしたもの；およびこれら２種以上の併用が挙げられる。
【００７８】
ポリイソシアネートの比率は、イソシアネート基［ＮＣＯ］と、水酸基を有するポリエステルの水酸基［ＯＨ］の当量比［ＮＣＯ］／［ＯＨ］として、通常５／１〜１／１、好ましくは４／１〜１．２／１、さらに好ましくは２．５／１〜１．５／１の範囲である。［ＮＣＯ］／［ＯＨ］が５を超えると低温定着性が悪化する。［ＮＣＯ］のモル比が１未満では、変性ポリエステル中のウレア含量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。末端にイソシアネート基を有するプレポリマー（Ａ）中のポリイソシアネート（ＰＩＣ）構成成分の含有量は、通常０．５〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％、さらに好ましくは２〜２０重量％の範囲である。０．５重量％未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。また、４０重量％を超えると低温定着性が悪化する。
【００７９】
前記イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー（Ａ）からは、これにアミン類（Ｂ）を反応させることにより、ウレア変性ポリエステル系樹脂（ＵＭＰＥ）を得ることができる。このものは、トナー結着樹脂としてすぐれた効果を示す。所望により伸長停止剤を用いてウレア変性ポリエステル等の変性ポリエステルの分子量を調整することができる。伸長停止剤としては、モノアミン（ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミンなど）、およびそれらをブロックしたもの（ケチミン化合物）などが挙げられる。
【００８０】
アミン類（Ｂ）の比率は、イソシアネート基を有するプレポリマー（Ａ）中のイソシアネート基［ＮＣＯ］と、アミン類（Ｂ）中のアミノ基［ＮＨｘ］の当量比［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］として、通常１／２〜２／１、好ましくは１．５／１〜１／１．５、さらに好ましくは１．２／１〜１／１．２の範囲である。［ＮＣＯ］／［ＮＨｘ］が２を超えたり、１／２未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。本発明においては、ウレア結合で変性されたポリエステル中に、ウレア結合と共にウレタン結合を含有していてもよい。ウレア結合含有量とウレタン結合含有量のモル比は、通常１００／０〜１０／９０であり、好ましくは８０／２０〜２０／８０、さらに好ましくは、６０／４０〜３０／７０の範囲である。ウレア結合のモル比が１０％未満では、耐ホットオフセット性が悪化する。
【００８１】
本発明に係る実施形態で用いるウレア変性ポリエステルは、ワンショット法、プレポリマー法により製造される。ウレア変性ポリエステル等の変性ポリエステルの重量平均分子量は、通常１万以上、好ましくは２万〜１０００万、さらに好ましくは３万〜１００万の範囲である。１万未満では耐ホットオフセット性が悪化する。ウレア変性ポリエステル等の変性ポリエステルの数平均分子量は、後述の変性されていないポリエステルを用いる場合は特に限定されるものではなく、前記重量平均分子量とするのに得やすい数平均分子量でよい。ウレア変性ポリエステル等の変性ポリエステル単独の場合は、数平均分子量は、通常２００００以下、好ましくは１０００〜１００００、さらに好ましくは２０００〜８０００の範囲である。２００００を超えると低温定着性およびフルカラー装置に用いた場合の光沢性が悪化する。
【００８２】
（未変性ポリエステル）
本発明に係る実施形態においては、前記ウレア結合で変性されたポリエステル等の変性ポリエステル（ＭＰＥ）単独使用だけでなく、このものと共に、変性されていないポリエステル（ＰＥ）をトナー結着樹脂成分として含有させることもできる。ＰＥを併用することで、低温定着性およびフルカラー装置に用いた場合の光沢性が向上し、単独使用より好ましい。ＰＥとしては、前記ＭＰＥのポリエステル成分と同様なポリオールとポリカルボン酸との重縮合物などが挙げられ、好ましいものもＭＰＥと同様である。また、ＰＥは無変性のポリエステルだけでなく、ウレア結合以外の化学結合で変性されているものでもよく、例えばウレタン結合で変性されていてもよい。ＭＰＥとＰＥは少なくとも一部が相溶していることが低温定着性、耐ホットオフセット性の面で好ましい。従って、ＭＰＥのポリエステル成分とＰＥは類似の組成が好ましい。ＰＥを含有させる場合のＭＰＥとＰＥの重量比は、通常、５／９５〜８０／２０、好ましくは５／９５〜３０／７０、さらに好ましくは５／９５〜２５／７５、特に好ましくは７／９３〜２０／８０の範囲である。ＭＰＥの重量比が５％未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。
【００８３】
ＰＥのピーク分子量は、通常１０００〜３００００、好ましくは１５００〜１００００、さらに好ましくは２０００〜８０００の範囲である。１０００未満では耐熱保存性が悪化し、３００００を超えると低温定着性が悪化する。ＰＥの水酸基価は５以上であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜１２０、特に好ましくは２０〜８０の範囲である。５未満では耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。ＰＥの酸価は通常１〜３０、好ましくは５〜２０の範囲である。酸価を持たせることで負帯電性となりやすい傾向がある。
【００８４】
本発明に係る実施形態において、トナー中の結着樹脂（トナーバインダー）のガラス転移点（Ｔｇ）は、通常５０〜７０℃、好ましくは５５〜６５℃の範囲である。５０℃未満ではトナーの耐熱保存性が悪化し、７０℃を超えると低温定着性が不十分となる。ウレア変性ポリエステル系樹脂等の変性ポリエステルの共存により、本発明の乾式トナーにおいては、公知のポリエステル系トナーと比較して、ガラス転移点が低くても耐熱保存性が良好な傾向を示す。
【００８５】
（着色剤）
本発明に係る実施形態において用いる着色剤としては、公知の染料及び顔料が全て使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。着色剤の含有量はトナーに対して通常１〜１５重量％、好ましくは３〜１０重量％の範囲である。
【００８６】
本発明に係る実施形態において用いる着色剤は、樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。マスターバッチの製造またはマスターバッチとともに混練されるバインダー樹脂としては、先にあげた変性、未変性ポリエステル樹脂の他にポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。
【００８７】
（離型剤）
本発明の実施形態に係るトナーにおいては、結着樹脂（トナーバインダー）、着色剤とともに離型剤となるワックスを含有させても良く、ワックスとしては公知のものが使用でき、例えばポリオレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなど）；長鎖炭化水素（パラフィンワックス、サゾールワックスなど）；カルボニル基含有ワックスなどが挙げられる。これらのうち好ましいものは、カルボニル基含有ワックスである。カルボニル基含有ワックスとしては、ポリアルカン酸エステル（カルナウバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート、１，１８−オクタデカンジオールジステアレートなど）；ポリアルカノールエステル（トリメリット酸トリステアリル、ジステアリルマレエートなど）；ポリアルカン酸アミド（エチレンジアミンジベヘニルアミドなど）；ポリアルキルアミド（トリメリット酸トリステアリルアミドなど）；およびジアルキルケトン（ジステアリルケトンなど）などが挙げられる。これらカルボニル基含有ワックスのうち好ましいものは、ポリアルカン酸エステルである。本発明のワックスの融点は、通常４０〜１６０℃であり、好ましくは５０〜１２０℃、さらに好ましくは６０〜９０℃の範囲である。融点が４０℃未満のワックスは耐熱保存性に悪影響を与え、融点が１６０℃を超えるワックスは低温での定着時にコールドオフセットを起こしやすい。また、ワックスの溶融粘度は、融点より２０℃高い温度での測定値として、５〜１０００ｃｐｓ（ｍＰａ・ｓ）が好ましく、さらに好ましくは１０〜１００ｃｐｓである。１０００ｃｐｓ（＝１０００ｍＰａ・ｓ）を超えるワックスは、耐ホットオフセット性、低温定着性への向上効果に乏しい。トナー中のワックスの含有量は通常０〜４０重量％であり、好ましくは３〜３０重量％の範囲である。
【００８８】
（トナー結着樹脂の製造方法）
トナー結着樹脂は、例えば以下の方法などで製造することができる。ポリオールとポリカルボン酸を、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、１５０〜２８０℃に加熱し、必要により減圧としながら生成する水を留去して、水酸基を有するポリエステルを得る。次いで４０〜１４０℃でポリイソシアネートと反応させ、イソシアネート基を有するプレポリマー（Ａ）を得る。さらにこのＡにアミン類（Ｂ）を０〜１４０℃で反応させ、ウレア結合で変性されたポリエステルを得る。ポリイソシアネートを反応させる際およびＡとＢとを反応させる際には、必要により溶剤を加えて反応させることもできる。使用可能な溶剤としては、芳香族溶剤（トルエン、キシレンなど）；ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）；エステル類（酢酸エチルなど）；アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）およびエーテル類（テトラヒドロフランなど）などのポリイソシアネート（ＰＩＣ）に対して不活性なものが挙げられる。ウレア結合で変性されていないポリエステル（ＰＥ）を併用する場合は、水酸基を有するポリエステルの場合と同様な方法でこのＰＥを製造し、これを前記ウレア変性ポリエステルの反応完了後の溶液に溶解し、混合する。
【００８９】
（水系媒体中でのトナー製造法）
本発明の実施形態に係る静電荷像現像用トナーは以下の方法で製造することができるが、勿論これらに限定されることはない。
まず、水系媒体としては、水単独でもよいが、水と混和可能な溶剤を併用することもできる。混和可能な溶剤としては、アルコール（メタノール、イソプロパノール、エチレングリコールなど）、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類（メチルセルソルブなど）、低級ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）などが挙げられる。
【００９０】
トナー粒子は、水系媒体中でイソシアネート基を有するプレポリマー（Ａ）からなる分散体を、アミン類（Ｂ）と反応させて形成することができる。水系媒体中でウレア変性ポリエステルやプレポリマー（Ａ）からなる分散体を安定して形成させる方法としては、水系媒体中にウレア変性ポリエステルやプレポリマー（Ａ）からなるトナー原料の組成分を加えて、せん断力により分散させる方法などが挙げられる。プレポリマー（Ａ）と他のトナー組成分（以下トナー原料と呼ぶ）である着色剤、着色剤マスターバッチ、離型剤、帯電制御剤、未変性ポリエステル樹脂などは、水系媒体中で分散体を形成させる際に混合してもよいが、あらかじめトナー原料を混合した後、水系媒体中にその混合物を加えて分散させたほうがより好ましい。また、本発明においては、着色剤、離型剤、帯電制御剤などの他のトナー原料は、必ずしも、水系媒体中で粒子を形成させる時に混合しておく必要はなく、粒子を形成せしめた後、添加してもよい。たとえば、着色剤を含まない粒子を形成させた後、公知の染着の方法で着色剤を添加することもできる。
【００９１】
分散の方法としては特に限定されるものではないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧ジェット式、超音波などの公知の設備が適用できる。分散体の粒径を２〜２０μｍにするために高速せん断式が好ましい。高速せん断式分散機を使用した場合、回転数は特に限定はないが、通常１０００〜３００００ｒｐｍ、好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍの範囲である。分散時間は特に限定はないが、バッチ式の場合には、通常０．１〜５分である。分散時の温度としては、通常、０〜１５０℃（加圧下）、好ましくは４０〜９８℃の範囲である。高温なほうが、ウレア変性ポリエステルやプレポリマー（Ａ）からなる分散体の粘度が低く、分散が容易な点で好ましい。ウレア変性ポリエステルやプレポリマー（Ａ）を含むトナー組成分（組成物）１００重量部に対する水系媒体の使用量は、通常５０〜２０００重量部で、好ましくは１００〜１０００重量部の範囲である。５０重量部未満ではトナー組成分の分散状態が悪く、所定の粒径のトナー粒子が得られない。２００００重量部を超えると経済的でない。また、必要に応じて、分散剤を用いることもできる。分散剤を用いたほうが、粒度分布がシャープになるとともに分散が安定である点で好ましい。
【００９２】
トナー組成分が分散された油性相を、水が含まれる液体に乳化、分散するための分散剤として、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステルなどの陰イオン界面活性剤、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリンなどのアミン塩型や、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウムなどの四級アンモニウム塩型の陽イオン界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体などの非イオン界面活性剤、例えばアラニン、ドデシルジ（アミノエチル）グリシン、ジ（オクチルアミノエチル）グリシンやＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムべタインなどの両性界面活性剤が挙げられる。
【００９３】
また、フルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いることにより、非常に少量でその効果を上げることができる。好ましく用いられるフルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数２〜１０のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−［ω−フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）オキシ］−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナトリウム、３−［ω−フルオロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カルボン酸及び金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ７〜Ｃ１３）及びその金属塩、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステルなどが挙げられる。商品名としては、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−ｌ２９（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−１０１、ＤＳ−ｌ０２（タイキン工業社製）、メガファックＦ−ｌｌ０、Ｆ−ｌ２０、Ｆ−１１３、Ｆ−１９１、Ｆ−８１２、Ｆ−８３３（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−１０２、ｌ０３、１０４、１０５、１１２、１２３Ａ、１２３Ｂ、３０６Ａ、５０１、２０１、２０４（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−１００、Ｆ１５０（ネオス社製）などが挙げられる。
【００９４】
また、カチオン界面活性剤としては、フルオロアルキル基を有する脂肪族一級、二級もしくは三級アミン酸、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩などの脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、商品名としてはサーフロンＳ−ｌ２１（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−１３５（住友３Ｍ社製）、ユニダインＤＳ−２０２（ダイキンエ業杜製）、メガファックＦ−１５０、Ｆ−８２４（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−ｌ３２（トーケムプロダクツ社製）、フタージェントＦ−３００（ネオス社製）などが挙げられる。
【００９５】
また、水に難溶の無機化合物分散剤としてリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイトなども用いる事が出来る。
また高分子系保護コロイドにより分散液滴を安定化させても良い。例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸または無水マレイン酸などの酸類、あるいは水酸基を含有する（メタ）アクリル系単量体、例えばアクリル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなど、ビニルアルコールまたはビニルアルコールとのエーテル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテルなど、またはビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなど、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドなどの酸クロライド類、ビニルビリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミンなどの窒素原子、またはその複素環を有するものなどのホモポリマーまたは共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステルなどのポリオキシエチレン系、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース類などが使用できる。
【００９６】
また、分散安定剤としてリン酸カルシウム塩などの酸、アルカリに溶解可能な物を用いた場合は、塩酸等の酸により、リン酸カルシウム塩を溶解した後、水洗するなどの方法によって、微粒子からリン酸カルシウム塩を除去する。その他酵素による分解などの操作によっても除去できる。分散剤を使用した場合には、該分散剤がトナー粒子表面に残存したままとすることもできるが、活性水素基を有する化合物との伸長および／または架橋反応後、洗浄除去するほうがトナーの帯電面から好ましい。
【００９７】
さらに、トナー組成分を含む液体の粘度を低くするために、ウレア変性ポリエステルやプレポリマー（Ａ）が可溶の溶剤を使用することもできる。溶剤を用いたほうが、粒度分布がシャープになる点で好ましい。溶剤は沸点が１００℃未満の揮発性であることが、除去が容易である点から好ましい。該溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどを単独であるいは２種以上組合せて用いることができる。特に、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒および塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が好ましい。プレポリマー（Ａ）１００重量部に対する溶剤の使用量は、通常、０〜３００重量部、好ましくは０〜１００重量部、さらに好ましくは２５〜７０重量部の範囲である。溶剤を使用した場合には、伸長および／または架橋反応後、常圧または減圧下で加温し除去する。
【００９８】
活性水素と反応可能な変性ポリエステルに活性水素基を有する化合物である架橋剤及び／又は伸長剤としてのアミン類（Ｂ）を反応させる場合、その伸長及び／または架橋反応時間は、プレポリマー（Ａ）の有するイソシアネート基構造とアミン類（Ｂ）との組み合わせによる反応性により選択されるが、通常１０分〜４０時間、好ましくは２〜２４時間の範囲である。反応温度は、通常、０〜１５０℃、好ましくは４０〜９８℃の範囲である。また、必要に応じて公知の触媒を使用することができる。たとえばこのような触媒としては具体的にはジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレートなどが挙げられる。
【００９９】
（形状制御工程）
所望の形状を得るためには、例えば、乳化分散液（油相）に、増粘剤や活性剤等を加えた高粘度の水溶液（水相）を混合し、この混合溶液にホモミキサー、エバラマイルダーなどのよってせん断力を与える装置を使用して、油相と水相の粘度差を利用して乳化粒子を変形させることができる。このときの条件としては、装置のせん断力を調整する方法、例えば、処理時間や処理回数、もしくは、油相・水相間の粘度差を調整する方法、例えば、油相内の非水溶性有機溶媒の濃度、温度、水相内の増粘剤、活性剤、温度を最適化すること等によって、所望の形状を制御することが出来る。
【０１００】
（脱溶剤）
得られた乳化分散体から有機溶媒を除去するためには、系全体を徐々に昇温し、液滴中の有機溶媒を完全に蒸発除去する方法を採用することができる。あるいはまた、乳化分散体を乾燥雰囲気中に噴霧して、液滴中の非水溶性有機溶媒を完全に除去してトナー微粒子を形成し、合せて水系分散剤を蒸発除去することも可能である。乳化分散体が噴霧される乾燥雰囲気としては、空気、窒素、炭酸ガス、燃焼ガス等を加熱した気体、特に使用される最高沸点溶媒の沸点以上の温度に加熱された各種気流が一般に用いられる。スプレイドライアー、ベルトドライアー、ロータリーキルンなどの短時間の処理で十分目的とする品質が得られる。
【０１０１】
（脱水・洗浄）
脱水・洗浄工程では、上記の工程で得られた着色粒子の分散液から、当該着色粒子の固化物である含水ケーキを濾別する濾過処理と、濾別された含水ケーキから、界面活性剤や塩析剤などの付着物を除去する洗浄処理とが施される。洗浄は洗浄する界面活性剤等によって適宜選択すれば良いが、通常、酸・アルカリ等により洗浄が行われる。酸による洗浄の場合、塩酸、硫酸、硝酸、臭化水素酸、クロム酸、ヨウ化水素酸、亜硫酸、クエン酸、酢酸、ホウ酸、炭酸、フッ酸、リン酸、亜硝酸等が挙げられるが、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等が、価格や取扱いの点で好ましい。アルカリによる洗浄の場合、水への溶解性が良好なアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の水酸化物があげられる。具体的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、あるいは水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物があげられる。しかし一部の金属水酸化物のように水に溶けにくいアルカリまたは酸は水による洗浄の際除去しにくいため適当ではない。その他アンモニア水も水に良く溶けるので適当である。次の乾燥工程への供給を考慮した場合、上記脱水・洗浄工程を経て得られる湿潤トナーの含水率は４０％以下であることが好ましく、更に好ましくは３０％以下である。含水率が４０％以上だと湿潤トナーに粘性が発現し、扱いが困難となる。また、上記脱水・洗浄工程を繰り返す場合、濾別したケーキの分散に用いる水に電荷制御剤を添加しても良い。特に電荷制御剤として極性の高い材料を用いる場合は、酸性水で分散した後、加圧ろ過で濾別した後、得られたケーキを純水で分散した後、添加するとトナーの帯電特性が良い。
【０１０２】
上記実施形態により、ポリエステル系樹脂をバインダーとして用い、ポリエステル樹脂の特徴である軟化温度が低くガラス転移点が高くしたので、低温定着性と保存安定性に優れ、更にポリエステル樹脂のエステル結合と紙との親和性が良好であるため、耐オフセット性に優れたトナーを得ることが可能となる。
【０１０３】
電荷制御剤としては、公知のものがすべて利用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩、及びサリチル酸誘導体の金属塩等である。本発明において電荷制御剤の使用量は、結着樹脂の種類、必要に応じて分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲で用いられる。好ましくは、０．２〜５重量部の範囲がよい。１０重量部を越える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、電荷制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。
【０１０４】
（画像形成方法、二成分用キャリア）
本発明の他の実施形態として、上記トナーをキャリアと混合し摩擦帯電させる二成分系現像方式により画像形成する画像形成方法が考え得る。磁性キャリアと混合して用いる場合、現像剤中のキャリアとトナーの含有比は、キャリア１００重量部に対してトナー１〜１０重量部が好ましい。磁性キャリアとしては、粒子径２０〜２００μｍ程度の鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、磁性樹脂キャリアなど従来から公知のものが使用できる。また、これらキャリア粒子は被覆してもよく、該被覆材料としては、アミノ系樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。またポリビニルおよびポリビニリデン系樹脂、例えばアクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂およびスチレン−アクリル共重合樹脂等のポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ弗化ビニル樹脂、ポリ弗化ビニリデン樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、弗化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体、弗化ビニリデンと弗化ビニルとの共重合体、テトラフルオロエチレンと弗化ビニリデンと非弗化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマー、およびシリコーン樹脂等が使用できる。また必要に応じて、導電粉等を被覆樹脂中に含有させてもよい。導電粉としては、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛等が使用できる。これらの導電粉は、平均粒子径１μｍ以下のものが好ましい。平均粒子径が１μｍよりも大きくなると、電気抵抗の制御が困難になる。
【０１０５】
（トナー製造システム：リスラリーシステム）
次に、本発明のトナー製造システムを、図４を用いて説明する。
図４に示すように、本発明のトナー製造システムは、水系媒体中でトナー粒子を造粒させた、少なくとも前記トナー粒子を含む固形物成分を前記水系媒体中から固液分離するフィルタープレス１４と、このフィルタープレス１４により固液分離されて得られた固形物を水系媒体中に再度スラリーさせるためのリスラリータンクであるケーキ受入タンク１０と、このリスラリータンクからのスラリー液を連続的に処理するインライン型分散機１２と、このインライン分散機１２により細分化して得られたリスラリー分散液を貯留して洗浄するためのタンクであるスラリー液受入タンク１３とを有して構成されている。他に、図４に示すように、インライン分散機１２の前段（あるいは後段）に、リスラリー液搬送手段（たとえば給液ポンプ１１）を有し、またフィルタープレス１４は、加圧ユニット１０６を有することができるシステム構成となっている。ケーキ受入タンク１０は、タンク底部には、ローター／ステーター型分散機を有して前記ローター表層面にケーキ解砕機能を有する凸部１とを有している。このローター／ステーター型分散機のローター／ステーター部は、たとえば図１〜２に示す凸部１を有する。この凸部１は、前記したのと同様である。インライン型分散機１２は、ローター／ステーター型分散機であり、このローター２０（図３の（ｂ））またはステーター３０（図３の（ｃ））の少なくとも１つは、図３に示すように、その動径方向に対して略垂直方向に複数の凸状刃２１、３１を有する環状部２２、３２を複数有する。そしてこのローターとステーター間の動径方向で形成されるギャップによるせん断付与層１８が二層以上有している。
【０１０６】
インライン分散機１２は、このようなローター部２０／ステ−ター部３０を１以上有し、これを好ましくは１以上直列に配列して分散処理を行う。すなわち、フィルタープレス１４から排出されたケーキを第１段目のリスラリー工程を行うケーキ受入タンク１０に投入されたケーキは、水系媒体がこのケーキ受入タンク１０の水系媒体投入口１０２から投入されてケーキ受入タンク１０の底部に配置された凸部１を有するローター部２／ステーター部３を用いて撹拌されることによって第１のリスラリー工程が行われた後に、ケーキ受入タンク１０の底排出弁１０５を開放すると、得られたリスラリー液がリスラリー液搬送手段である給液ポンプ１１により、インライン型分散機１２に投入される。この投入されたリスラリー液は、インライン分散機１２の回転翼（回転軸）近傍から動径方向へと徐々に中心方向から外径方向へと進んでいく間に、高速で回転しているローター部２０（回転翼）と衝突し次いでこの衝突によって得られた運動量が与えられたスラリーはローター２０とステ−ター部３０の間のギャップであるせん断付与層に達して微粉化され、分散される。このようなせん断付与層は、ローター部２／ステ−ター部３の１組だけでも図３(ａ)に示すように、複数設けられており、これによって、第２段目のリスラリー工程が行われるようになっている。
【０１０７】
この上記例では、インライン分散機１２のローター／ステ−ターの組は１つとして説明したが、この組が２以上であってもよく、この組は、直列あるいは直並列に配置されていても良い。直列というのは、第１のローター／ステ−ターによる分散処理が行われたリスラリー液が、第２のローター／ステ−ターの回転軸近傍から注入され、この第２のローター／ステ−ターの外径方向へと進入するように配置されていることを意味している。並列というのは、リスラリー液が複数分割されてそれぞれのリスラリー液が各ローター／ステ−ター部の回転翼の中心近傍から注入されるように配置されていることを意味している。したがって直並列は、複数の直列に配置したローター／ステ−ター部が複数に分割されたリスラリー液を並行処理できることを意味している。好ましくは、並行処理される場合にリスラリー液から得られる第２段目のリスラリー工程で分散処理された分散液は、その分散物の大きさが、略同一であることが好ましい。しかしながら、分散物の分布を制御するために、仕様により、変えることも可能である。
【０１０８】
（画像形成装置）
本発明の実施形態に係る画像形成方法に用いる画像形成装置は、感光体を中心として帯電装置と、露光装置と、現像手段と、転写手段とクリーニング手段を有しており、前記クリーニング手段は感光体と当接するブレードクリーニング方式で清掃除去する工程を繰り返す画像形成装置である。クリーニングブレードと感光体との当接圧力は通常線圧２０ｇ／ｃｍ以上７０ｇ／ｃｍ以下の範囲であるものが使用されるが、線圧２０ｇ／ｃｍ未満のような感光体とクリーニングブレードの当接圧力が低い場合には、クリーニング性に対して余裕度の低い画像形成方式であるといえる。また線圧７０ｇ／ｃｍを越える場合は、クリーニング性は高まるものの逆に感光体最外層の表面の磨耗が高まることから、感光体の寿命が低下してしまい、画像品質の維持には余裕度の低いシステムであるといえる。当接圧力の測定法であるが、擬似的な感光体に荷重変換機を取り付け、感光体の表面にクリーニングブレードを押しつけ、その荷重を線圧として測定することができる。なお、本実施形態における画像形成装置は上記当接圧力が３５ｇ／ｃｍであるものを用いた。
【０１０９】
上記実施形態に係るトナー製造システム（トナー製造のためのリスラリーおよび洗浄システム）、画像形成方法および画像形成装置によれば、トナー粒子表面の帯電阻害物質が確実に除去された体積平均粒径Ｄｖが３〜８μｍのトナーが提供されるので、クリーニング性が良好で、コールドオフセットが発生せず、また粗大粒子に起因する転写不良が起こらず画像品質が良好となる。
【０１１０】
以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明する。なお、本発明の形態はこれに限定されるものではない。また部および％は重量基準である。
〔実施例１〕
【０１１１】
<有機微粒子エマルションの合成>
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、水６８３部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩（エレミノールＲＳ−３０、三洋化成工業製）１１部、スチレン８３部、メタクリル酸８３部、アクリル酸ブチル１１０部、過硫酸アンモニウム１部を仕込み、４００回転／分で１５分間撹拌したところ、白色の乳濁液が得られた。加熱して、系内温度７５℃まで昇温し５時間反応させた。さらに、１％過硫酸アンモニウム水溶液３０部加え、７５℃で５時間熟成してビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水性分散液［微粒子分散液１−１］を得た。この［微粒子分散液１−１］を、株式会社堀場製作所製  レーザー回折／散乱式粒度測定装置  ＬＡ−９２０を用いて、測定用セルに蒸留水を加え吸光度が適正範囲となる濃度に調製した状態で重量平均粒径を測定した。測定した重量平均粒径は１０５ｎｍであった。また、［微粒子分散液１−１］の一部を乾燥して樹脂分を単離した。該樹脂分のＴｇは５９℃であり、重量平均分子量は１５万であった。
【０１１２】
<水相の調整>
水９９０部、前記［微粒子分散液１−１］８３部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５％水溶液（エレミノールＭＯＮ−７）：三洋化成工業製）３７部、酢酸エチル９０部を混合撹拌し、乳白色の液体を得た。これを［水相１−１］とする。
【０１１３】
<低分子ポリエステルの合成>
冷却管、撹拌機および窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物２２９部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド３モル付加物５２９部、テレフタル酸２０８部、アジピン酸４６部およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧下に２３０℃で８時間反応（脱水縮合反応）し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇ（ｔｏｒｒ）の減圧下に５時聞反応した後、反応容器に無水トリメリット酸４４部を入れ、１８０℃に常圧で２時間反応し、［低分子ポリエステル１−１］を得た。この［低分子ポリエステル１−１］は、数平均分子量２５００、重量平均分子量６７００、Ｔｇ（ガラス転移温度）４３℃、酸価２５（ＫＯＨ−ｍｇ／ｇ）であった。
【０１１４】
<中間体ポリエステルおよびプレポリマーの合成>
冷却管、撹拌機および窒索導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物６８２部、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物８１部、テレフタル酸２８３部、無水トリメリット酸２２部およびジブチルチンオキサイド２部を入れ、常圧下に２３０℃で８時間反応（脱水縮合反応）し、さらに１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下に５時間反応して［中間体ポリエステル１−１］を得た。この［中間体ポリエステル１−１］は、数平均分子量２１００、重量平均分子量９５００、Ｔｇ５５℃、酸価０．５、水酸基価５１であった。
【０１１５】
次に、冷却管、撹拌機および窒素導入管の付いた反応容器中に、前記［中間体ポリエステル１］４１０部、イソホロンジイソシアネート８９部、酢酸エチル５００部を入れ、１００℃で５時間反応し、［プレポリマー１−１］を得た。この［プレポリマー１−１］の遊離イソシアネート重量％は、１．５３％であった。
【０１１６】
<ケチミンの合成>
撹拌棒および温度計をセットした反応容器に、イソホロンジアミン１７０部とメチルエチルケトン７５部を仕込み、５０℃で５時間反応を行い、［ケチミン化合物１−１］を得た。この［ケチミン化合物１−１］のアミン価は４１８であった。
【０１１７】
<マスターバッチの合成>
水３５部、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０  を４０部、ポリエステル樹脂（三洋化成製、ＲＳ８０１）６０部をヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で混合した混合物を２本ロールを用いて１５０℃で３０分混練後、圧延冷却しパルペライザーで粉砕して［マスターバッチ１−１］を得た。
【０１１８】
<油相の作成>
撹拌棒および温度計をセットした容器に、前記［低分子ポリエステル１−１］３７８部、カルナウバワックス（ＷＡ−０３：東亜化成社製）１１０部、ＣＣＡ（サリチル酸金属錯体Ｅ−８４：オリエント化学工業）２２部、酢酸エチル９４７部を仕込み、撹拌下で８０℃に昇温し、８０℃のまま５時間保持した後、１時問で３０℃に冷却した。次いで容器に前記［マスターバッチ１−１］５００部と、酢酸エチル５００部を仕込み、１時間混合して［原料溶解液１−１］を得た。この［原料溶解液１−１］１３２４部を容器に移し、ビーズミル（ウルトラビスコミル：アイメックス社製）を用いて、送液速度１ｋｇ／ｈｒ、ディスク周速度６ｍ／秒、０．５ｍｍのジルコニアビーズを８０体積％充填し、分散流路を３回循環させる条件で分散を行った。次いで、前記［低分子ポリエステル１−１］の６５％酢酸エチル溶液１３２４部を加え、上記条件のビーズミルで分散流路を１回循環させて分散し、［顔料・ＷＡＸ分散液１−１］を得た。この［顔料・ＷＡＸ分散液１−１］の固形分濃度は、例えば１３０℃、３０分で液体分除去後、固形分重量を測定して算出することができ、本実施例では５０％であった。
【０１１９】
<乳化>
前記［顔料・ＷＡＸ分散液１−１］６４８部と、前記［プレポリマー１−１］を１５４部と、前記［ケチミン化合物１−１］６．６部を容器に入れ、ＴＫホモミキサー（特殊機化製）で５，０００ｒｐｍで１分間混合した後、容器に前記［水相１−１］１２００部を加え、ＴＫホモミキサー（特殊機化製）で、回転数１３，０００ｒｐｍで２０分間混合し［乳化スラリー１−１］を得た。
【０１２０】
<形状制御>
イオン交換水、活性剤、増粘剤を適宜な割合で容器に入れて攪拌した水溶液に、［乳化スラリー１−１］を混合し、ＴＫホモミキサー（特殊機化製）で２，０００ｒｐｍで１時間混合し［形状制御スラリー１−１］を得た。
【０１２１】
<脱溶剤>
撹拌機および温度計をセットした容器に、前記［形状制御スラリー１−１］を投入し、３０℃で８時間脱溶剤した後、４５℃で４時間熟成を行い、［分散スラリー１−１］を得た。
【０１２２】
<洗浄・脱水>
前記［分散スラリー１−１］１００部を、フィルタープレス１４（１０００×１０００ｍｍ×１０室：栗田機械社製）で濾別し、圧搾圧力０．４ＭＰａで脱水し、トナー純分の約３倍の純水で貫通洗浄を実施して[濾過ケーキ１−１]を得た。得られた［濾過ケーキ１−１］の含水分率は３５ｗｔ％であった。
この［濾過ケーキ１−１］２４０ｋｇを、図４〜図６に示すボトムエントリー型分散機１０４（ＩＫＡ社製ＵＴＥ２２０：ジェネレーターＴＭ２２０／２）が底部に取り付けられたケーキ受入タンク１０（容量１０００Ｌ）に回収し、リスラリー液固形分濃度が３０ｗｔ％となるように純水２８０ｋｇを図５及び図６に示す水系媒体投入口１０２より投入した。ローター部２／ステーター部３の上流側からの供給を行ったことでローター部２／ステーター部３の洗浄ができ、純水で覆われる状態となった。
【０１２３】
次いで回転数１３０３ｒｐｍ（周速１５．０ｍ／ｓ）で２０分間分散処理を行い「スラリー液１−１」を得た。得られた［スラリー液１−１］の８０メッシュ通過後の固形物通過量は８５．３ｗｔ％であった。
【０１２４】
次いで図４に示すように、ケーキ受入タンク底排出弁１０５より前記「スラリー液１−１」をビーズポンプ１１により流量１０Ｌ／ｍｉｎとなるようにインライン型分散機１２（ＵＴＬ２０００／４：ジェネレーター６Ｆ）に送液し、分散処理を行った後、スラリー液受入タンク１３に「スラリー液２−１」として捕集した。尚、インライン型分散機１２は回転数５０９６ｒｐｍ（周速２０ｍ／ｍｉｎ）、せん断付与層は５層として処理を行った。得られた「スラリー液２−１」の８０メッシュ通過後の固形分通過量は９５．８ｗｔ％であった。
【０１２５】
全量送液後、純水５０Ｌをケーキ受入タンクに投入し配管内洗浄を行いながら、スラリー液受入タンク１３に送液を行った。実質的に収率１００％での回収が可能であった。スラリー液受入タンク１３に捕集された前記「スラリー液２−１」に１％塩酸を、ｐＨが４近辺となるように調整し、１時間攪拌処理を行い［スラリー液３−１］を得た。次いでこの「スラリー液３−１」に１％水酸化ナトリウム水溶液を、ｐＨが９近辺となるように調整し、１時間攪拌処理を行い「スラリー液４−１」を得た。この［スラリー液４−１］１００部を、フィルタープレス１４（１０００×１０００ｍｍ×１０室：栗田機械社製）で濾別し、圧搾圧力０．４ＭＰａで脱水し、トナー純分の約５倍の純水で貫通洗浄を実施し、[濾過ケーキ２−１]を得た。この［濾過ケーキ２−１］の含水分率は３５ｗｔ％であった。
【０１２６】
<一次乾燥>
前記［濾過ケーキ２−１］を一次乾燥としてサ−マジェット（２ｉｎｃｈ、フルイドエナジ−社製）を用い以下の操作条件で乾燥を行った。尚、供給エアーは除湿されたドライエアーとした。
気流温度：６５℃
供給風量：１０ｍ３／ｍｉｎ
湿潤トナー供給量：１２０ｋｇ／ｈｒ
得られた一次乾燥後の捕集前のトナー粒子［トナー母体粒子１−１］の温度は２８℃、含水分率は３．６％であった。尚、トナー粒子の温度測定は、粉体捕集タンクの上部に接続されている、乾燥後粉体捕集前配管の出口部で採取したトナー粒子に温度計を入れ計測した。
【０１２７】
<二次乾燥>
一次乾燥で得られた前記［トナー母体粒子１−１］を、二次乾燥機としてＶＵＡ８０型（中央化工機社製）を用い、以下の操作条件で１．５時間の振動流動乾燥を行った。尚、供給したエアーは除湿されたドライエアーを用いた。
振幅：２．０ｍｍ
気流温度：４０℃
流量：４ｍ３／ｍｉｎ
ジャケット通水温度：４０℃
得られた二次乾燥後のトナー粒子［トナー母体粒子２−１］の含水分率は０．４％であった。
【０１２８】
<外添剤添加>
次いで、前記［トナー母体粒子２−１］１００部に、平均粒径が０．３μｍの疎水性酸化チタン（ＭＴ−１５０ＡＩ：テイカ社製）０．７部をヘンシェルミキサーで攪拌翼の周速が２０ｍ／ｓで混合して［静電荷像現像用トナー１］の作成を完了した。得られた「静電荷像現像用トナー１」の体積平均粒径は６．１μｍであった。
〔実施例２〕
【０１２９】
実施例１の「濾過ケーキ１−１」と同様にして「濾過ケーキ１−２」を得た。得られた「濾過ケーキ１−２」の含水分率は３５ｗｔ％であった。
<洗浄・脱水>
前記［濾過ケーキ１−２］２４０ｋｇを、図４〜図６に示すジェネレーターとして凸部１を有するＴＰ２２０／４が取り付けられたボトムエントリー型分散機１０４（ＩＫＡ社製ＵＴＥ２２０）が底部に取り付けられたケーキ受入タンク１０（容量１０００Ｌ）に回収し、リスラリー液固形分濃度が３０ｗｔ％となるように、純水２８０ｋｇを図５及び図６に示す水系媒体投入口１０２より投入した。ローター部２／ステーター部３の上流側からの供給を行ったことでローター部２／ステーター部３の洗浄ができ、純水で覆われる状態となった。
【０１３０】
次いで回転数１３０３ｒｐｍ（周速１５．０ｍ／ｓ）で２０分間分散処理を行い「スラリー液１−２」を得た。得られた［スラリー液１−２］の８０メッシュ通過後の固形物通過量は９２．１ｗｔ％であった。次いで図４に示す構成のシステムにより、ケーキ受入タンク底排出弁１０５より「スラリー液１−２」をビーズポンプ１１により流量１０Ｌ／ｍｉｎとなるようにインライン型分散機１２（ＵＴＬ２０００／４：ジェネレーター８Ｆ）に送液し、分散処理を行った後、スラリー液受入タンク１３に「スラリー液２−２」として捕集した。なお、インライン型分散機１２は回転数５０９６ｒｐｍ（周速２０ｍ／ｍｉｎ）、せん断付与層は７層として処理を行った。得られた「スラリー液２−２」の８０メッシュ通過後の固形分通過量は９７．２ｗｔ％であった。全量送液後、純水５０Ｌ（５０リットル）をケーキ受入タンク１０に投入し配管内洗浄を行いながら、スラリー液受入タンク１３に送液した。実質的に収率１００％での回収が可能であった。
【０１３１】
スラリー液受入タンク１３に捕集された「スラリー液２−２」に１％塩酸を添加してｐＨが４近辺となるように調整し、１時間攪拌処理を行い［スラリー液３−２］を得た。次いでこの「スラリー液３−２」に１％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨが９近辺となるように調整し、１時間攪拌処理を行い「スラリー液４−２」を得た。得られた［スラリー液４−２］１００部を、フィルタープレス１４（栗田機械社製）で濾別し、圧搾圧力０．４ＭＰａで脱水し、トナー純分の約５倍の純水で貫通洗浄を実施し、[濾過ケーキ２−２]を得た。［濾過ケーキ２−２］の含水分率は３５ｗｔ％であった。以降、実施例１と同様にして「静電荷像現像用トナー２」を得た。得られた「静電荷像現像用トナー２」の体積平均粒径は６．０μｍであった。
〔実施例３〕
【０１３２】
実施例１の「濾過ケーキ１−１」と同様にして「濾過ケーキ１−３」を得た。「濾過ケーキ１−３」の含水分率は３５ｗｔ％であった。
<洗浄・脱水>
前記［濾過ケーキ１−３］２４０ｋｇを、図４〜図６に示すジェネレーターとして凸部１を有するＴＰ２２０／４が取り付けられたボトムエントリー型分散機１０４（ＩＫＡ社製ＵＴＥ２２０）が底部に取り付けられたケーキ受入タンク１０（容量１０００Ｌ）に回収し、リスラリー液固形分濃度が３０ｗｔ％となるように純水２８０ｋｇを、図５及び図６に示す水系媒体投入口１０２より投入した。ローター部２／ステーター部３の上流側からの供給を行ってローター部２／ステーター部３を洗浄し、純水で覆われる状態となった。
【０１３３】
次いで回転数１９９８ｒｐｍ（周速２３．０ｍ／ｓ）で３０分間分散処理を行い「スラリー液１−３」を得た。得られた［スラリー液１−３］の８０メッシュ通過後の固形物通過量は９６．３ｗｔ％であった。次いで図４に示す構成のシステムにより、ケーキ受入タンク底排出弁１０５より「スラリー液１−３」をビーズポンプ１１により流量１０Ｌ／ｍｉｎとなるようにインライン型分散機１２（ＵＴＬ２０００／４：ジェネレーター８Ｆ）に送液し、分散処理を行った後、スラリー液受入タンク１３に「スラリー液２−３」として捕集した。尚、インライン型分散機１２は回転数５０９６ｒｐｍ（周速２０ｍ／ｍｉｎ）、せん断付与層は７層として処理を行った。得られた「スラリー液２−３」の８０メッシュ通過後の固形分通過量は９８．５ｗｔ％であった。全量送液後、純水５０Ｌをケーキ受入タンク１０に投入し配管内洗浄を行いながら、スラリー液受入タンク１３に送液した。実質的に収率１００％での回収が可能であった。
【０１３４】
スラリー液受入タンク１３に捕集された「スラリー液２−３」に１％塩酸を添加、ｐＨが４近辺となるように調整し、１時間攪拌処理を行い［スラリー液３−３］を得た。次いで「スラリー液３−３」に１％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨが９近辺となるように調整し、１時間攪拌処理を行い「スラリー液４−３」を得た。
【０１３５】
［スラリー液４−３］１００部を、フィルタープレス１４で濾別し、圧搾圧力０．４ＭＰａで脱水し、トナー純分の約５倍の純水で貫通洗浄を実施し、[濾過ケーキ２−３]を得た。［濾過ケーキ２−３］の含水分率は３５ｗｔ％であった。以降、実施例１と同様にして「静電荷像現像用トナー３」を得た。得られた「静電荷像現像用トナー３」の体積平均粒径は６．１μｍであった。
〔実施例４〕
【０１３６】
実施例３の「スラリー液１−３」と同様にして「スラリー液１−４」を得た。「スラリー液１−４」の８０メッシュ通過後の固形物通過量は９６．３ｗｔ％であった。
<洗浄・脱水>
次いで図４に示す構成のシステムにより、ケーキ受入タンク底排出弁１０５より「スラリー液１−４」をビーズポンプ１１により流量１０Ｌ／ｍｉｎとなるようにインライン型分散機１２（ＤＲ２０００／４：ジェネレーター一段目６Ｆ＋二段目８Ｆ）に送液し、分散処理を行った後、スラリー液受入タンク１３に「スラリー液２−４」として捕集した。尚、インライン型分散機１２は回転数３８２２ｒｐｍ（周速１５ｍ／ｍｉｎ）、せん断付与層は１２層として処理を行った。得られた「スラリー液２−４」の８０メッシュ通過後の固形分通過量は９９．９ｗｔ％であった。全量送液後、純水５０Ｌをケーキ受入タンクに投入し配管内洗浄を行いながら、スラリー液受入タンク１３に送液を行った。実質的に収率１００％での回収が可能であった。
【０１３７】
スラリー液受入タンク１３に捕集された「スラリー液２−４」に１％塩酸を添加してｐＨが４近辺となるように調整し、１時間攪拌処理を行い［スラリー液３−４］を得た。次いで「スラリー液３−４」に１％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨが９近辺となるように調整し、１時間攪拌処理を行い「スラリー液４−４」を得た。この［スラリー液４−４］１００部を、フィルタープレス１４で濾別し、圧搾圧力０．４ＭＰａで脱水し、トナー純分の約５倍の純水で貫通洗浄を実施し、[濾過ケーキ２−４]を得た。［濾過ケーキ２−４］の含水分率は３５ｗｔ％であった。
【０１３８】
以降、実施例１と同様にして「静電荷像現像用トナー４」を得た。得られた「静電荷像現像用トナー４」の体積平均粒径は６．１μｍであった。
〔実施例５〕
【０１３９】
実施例１の「濾過ケーキ１−１」と同様にして「濾過ケーキ１−５」を得た。「濾過ケーキ１−５」の含水分率は３５ｗｔ％であった。
<洗浄・脱水>
前記［濾過ケーキ１−５］２４０ｋｇを、図４〜図６に示すジェネレーターとしてＴＭ２２０／２が取り付けられたボトムエントリー型分散機１０４（ＩＫＡ社製ＵＴＥ２２０）が底部に取り付けられたケーキ受入タンク１０に回収し、リスラリー液固形分濃度が３０ｗｔ％となるように純水２８０ｋｇを図５及び図６に示す水系媒体投入口１０２より投入した。ローター部２／ステーター部３の上流側からの供給を行ったことでローター部２／ステーター部３の洗浄ができ、純水で覆われる状態となった。次いで回転数１９９８ｒｐｍ（周速２３ｍ／ｓ）で３０分間分散処理を行い「スラリー液１−５」を得た。得られた［スラリー液１−５］の８０メッシュ通過後の固形物通過量は９３．７ｗｔ％であった。
【０１４０】
次いで図４に示す構成のシステムにより、ケーキ受入タンク底排出弁１０５より「スラリー液１−５」をビーズポンプ１１により流量１０Ｌ／ｍｉｎとなるようにインライン型分散機１２（ＤＲ２０００／４：ジェネレーター１段目６Ｆ+２段目６Ｆ+３段目８Ｆ）に送液し、分散処理を行った後、スラリー液受入タンク１３に「スラリー液２−５」として捕集した。尚、インライン型分散機１２は回転数３８２２ｒｐｍ（周速１５ｍ／ｍｉｎ）、せん断付与層は１７層として処理を行った。得られた「スラリー液２−５」の８０メッシュ通過後の固形分通過量は９９．５ｗｔ％であった。全量送液後、純水５０Ｌをケーキ受入タンク１０に投入し配管内洗浄を行いながら、スラリー液受入タンク１３に送液を行った。実質的に収率１００％での回収が可能であった。
【０１４１】
スラリー液受入タンク１３に捕集された「スラリー液２−５」に１％塩酸を添加してｐＨが４近辺となるように調整し、１時間攪拌処理を行い［スラリー液３−５］を得た。次いで「スラリー液３−５」に１％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨが９近辺となるように調整し、１時間攪拌処理を行い「スラリー液４−５」を得た。［スラリー液４−５］１００部を、フィルタープレス１４で濾別し、圧搾圧力０．４ＭＰａで脱水し、トナー純分の約５倍の純水で貫通洗浄を実施し、[濾過ケーキ２−５]を得た。［濾過ケーキ２−５］の含水分率は３５ｗｔ％であった。
【０１４２】
以降、実施例１と同様にして「静電荷像現像用トナー５」を得た。得られた「静電荷像現像用トナー５」の体積平均粒径は６．３μｍであった。
〔実施例６〕
【０１４３】
実施例１の［分散スラリー１−１］と同様にして、［分散スラリー１−６］を得た。
<洗浄・脱水>
前記［分散スラリー１−６］１００部を、濾室数を２０室に拡張したフィルタープレス１４（１０００×１０００ｍｍ×２０室：栗田機械社製）で濾別し、圧搾圧力０．４ＭＰａで脱水し、トナー純分の約３倍の純水で貫通洗浄を実施して[濾過ケーキ１−６]を得た。得られた［濾過ケーキ１−６］の含水分率は３５ｗｔ％であった。
前記［濾過ケーキ１−６］４８０ｋｇを、図８に示すジェネレーターとして凸部１を有するＴＰ２２０／４が取り付けられたボトムエントリー型分散機１０４（ＩＫＡ社製ＵＴＥ２２０）が２基底部に取り付けられたケーキ受入タンク１０（容量２５００Ｌ）に回収し、リスラリー液固形分濃度が３０ｗｔ％となるように、純水５６０ｋｇを図８に示す水系媒体投入口１０２より投入した。ローター部２／ステーター部３の上流側からの供給を行ったことで２基ともローター部２／ステーター部３の洗浄ができ、純水で覆われる状態となった。
【０１４４】
次いで回転数１９９８ｒｐｍ（周速２３．０ｍ／ｓ）で２基のローターを同方向に回転させ、３０分間分散処理を行い「スラリー液１−６」を得た。得られた［スラリー液１−６］の８０メッシュ通過後の固形物通過量は９４．８ｗｔ％であった。
【０１４５】
次いで図７に示す構成のシステムにより、ケーキ受入タンク底排出弁１０５より「スラリー液１−６」をビーズポンプ１１により流量１０Ｌ／ｍｉｎとなるようにインライン型分散機１２（ＤＲ２０００／４：ジェネレーター一段目６Ｆ＋二段目８Ｆ）に送液し、分散処理を行った後、スラリー液受入タンク１３に「スラリー液２−６」として捕集した。尚、インライン型分散機１２は回転数３８２２ｒｐｍ（周速１５ｍ／ｍｉｎ）、せん断付与層は１２層として処理を行った。尚、送液時にはケーキ受入タンクに取付けられたローター／ステーター型分散機をいずれも１７０ｒｐｍ（周速２．０ｍ／ｓ）で同方向に回転させながら処理を行った。また、底排出口１０７には目開き１０ｍｍの金属メッシュを取付けて処理を行った。得られた「スラリー液２−６」の８０メッシュ通過後の固形分通過量は９９．５ｗｔ％であった。全量送液後、純水５０Ｌ（５０リットル）をケーキ受入タンク１０に投入し配管内洗浄を行いながら、スラリー液受入タンク１３に送液した。実質的に収率１００％での回収が可能であった。
【０１４６】
スラリー液受入タンク１３に捕集された「スラリー液２−６」に１％塩酸を添加してｐＨが４近辺となるように調整し、１時間攪拌処理を行い［スラリー液３−６］を得た。次いでこの「スラリー液３−６」に１％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨが９近辺となるように調整し、１時間攪拌処理を行い「スラリー液４−６」を得た。得られた［スラリー液４−６］１００部を、フィルタープレス１４（栗田機械社製）で濾別し、圧搾圧力０．４ＭＰａで脱水し、トナー純分の約５倍の純水で貫通洗浄を実施し、[濾過ケーキ２−６]を得た。［濾過ケーキ２−６］の含水分率は３５ｗｔ％であった。以降、実施例１と同様にして「静電荷像現像用トナー６」を得た。得られた「静電荷像現像用トナー６」の体積平均粒径は６．０μｍであった。
〔実施例７〕
【０１４７】
実施例１の［分散スラリー１−１］と同様にして、［分散スラリー１−７］を得た。
<洗浄・脱水>
前記［分散スラリー１−７］１００部を、濾室数を２０室に拡張したフィルタープレス１４（１０００×１０００ｍｍ×２０室：栗田機械社製）で濾別し、圧搾圧力０．４ＭＰａで脱水し、トナー純分の約３倍の純水で貫通洗浄を実施して[濾過ケーキ１−７]を得た。得られた［濾過ケーキ１−７］の含水分率は３５ｗｔ％であった。
【０１４８】
前記［濾過ケーキ１−７］４８０ｋｇを、図８に示すジェネレーターとして凸部１を有するＴＰ２２０／４が取り付けられたボトムエントリー型分散機１０４（ＩＫＡ社製ＵＴＥ２２０）が２基底部に取り付けられたケーキ受入タンク１０（容量２５００Ｌ）に回収し、リスラリー液固形分濃度が３０ｗｔ％となるように、純水５６０ｋｇを図８に示す水系媒体投入口１０２より投入した。ローター部２／ステーター部３の上流側からの供給を行ったことで２基ともローター部２／ステーター部３の洗浄ができ、純水で覆われる状態となった。
【０１４９】
次いで回転数１９９８ｒｐｍ（周速２３．０ｍ／ｓ）で２基のローターをそれぞれ逆方向に回転させ、３０分間分散処理を行い「スラリー液１−７」を得た。得られた［スラリー液１−７］の８０メッシュ通過後の固形物通過量は９５．５ｗｔ％であった。次いで図７に示す構成のシステムにより、ケーキ受入タンク底排出弁１０５より「スラリー液１−７」をビーズポンプ１１により流量１０Ｌ／ｍｉｎとなるようにインライン型分散機１２（ＤＲ２０００／４：ジェネレーター一段目６Ｆ＋二段目８Ｆ）に送液し、分散処理を行った後、スラリー液受入タンク１３に「スラリー液２−７」として捕集した。尚、インライン型分散機１２は回転数３８２２ｒｐｍ（周速１５ｍ／ｍｉｎ）、せん断付与層は１２層として処理を行った。
【０１５０】
尚、送液時にはケーキ受入タンクに取付けられたローター／ステーター型分散機をいずれも１７０ｒｐｍ（周速２．０ｍ／ｓ）で同方向に回転させながら処理を行った。また、底排出口１０７には目開き１０ｍｍの金属メッシュを取付けて処理を行った。得られた「スラリー液２−７」の８０メッシュ通過後の固形分通過量は９９．８ｗｔ％であった。全量送液後、純水５０Ｌ（５０リットル）をケーキ受入タンク１０に投入し配管内洗浄を行いながら、スラリー液受入タンク１３に送液した。実質的に収率１００％での回収が可能であった。
【０１５１】
スラリー液受入タンク１３に捕集された「スラリー液２−７」に１％塩酸を添加してｐＨが４近辺となるように調整し、１時間攪拌処理を行い［スラリー液３−７］を得た。次いでこの「スラリー液３−７」に１％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨが９近辺となるように調整し、１時間攪拌処理を行い「スラリー液４−７」を得た。得られた［スラリー液４−７］１００部を、フィルタープレス１４（栗田機械社製）で濾別し、圧搾圧力０．４ＭＰａで脱水し、トナー純分の約５倍の純水で貫通洗浄を実施し、[濾過ケーキ２−７]を得た。［濾過ケーキ２−７］の含水分率は３５ｗｔ％であった。以降、実施例１と同様にして「静電荷像現像用トナー７」を得た。得られた「静電荷像現像用トナー７」の体積平均粒径は６．０μｍであった。
〔実施例８〕
【０１５２】
実施例１の［分散スラリー１−１］と同様にして、［分散スラリー１−８］を得た。
<洗浄・脱水>
前記［分散スラリー１−８］１００部を、濾室数を２０室に拡張したフィルタープレス１４（１０００×１０００ｍｍ×２０室：栗田機械社製）で濾別し、圧搾圧力０．４ＭＰａで脱水し、トナー純分の約３倍の純水で貫通洗浄を実施して[濾過ケーキ１−８]を得た。得られた［濾過ケーキ１−８］の含水分率は３５ｗｔ％であった。
【０１５３】
前記［濾過ケーキ１−８］４８０ｋｇを、図８に示すジェネレーターとして凸部１を有するＴＰ２２０／４が取り付けられたボトムエントリー型分散機１０４（ＩＫＡ社製ＵＴＥ２２０）が２基底部に取り付けられ、更に図９に示す様に邪魔板１０８が取付けられたケーキ受入タンク１０（容量２５００Ｌ）に回収し、リスラリー液固形分濃度が３０ｗｔ％となるように、純水５６０ｋｇを図８及び図９に示す水系媒体投入口１０２より投入した。ローター部２／ステーター部３の上流側からの供給を行ったことで２基ともローター部２／ステーター部３の洗浄ができ、純水で覆われる状態となった。
【０１５４】
次いで回転数１９９８ｒｐｍ（周速２３．０ｍ／ｓ）で２基のローターを同方向に回転させ、３０分間分散処理を行い「スラリー液１−８」を得た。得られた［スラリー液１−８］の８０メッシュ通過後の固形物通過量は９６．１ｗｔ％であった。次いで図７に示す構成のシステムにより、ケーキ受入タンク底排出弁１０５より「スラリー液１−８」をビーズポンプ１１により流量１０Ｌ／ｍｉｎとなるようにインライン型分散機１２（ＤＲ２０００／４：ジェネレーター一段目６Ｆ＋二段目８Ｆ）に送液し、分散処理を行った後、スラリー液受入タンク１３に「スラリー液２−８」として捕集した。尚、インライン型分散機１２は回転数３８２２ｒｐｍ（周速１５ｍ／ｍｉｎ）、せん断付与層は１２層として処理を行った。尚、送液時にはケーキ受入タンクに取付けられたローター／ステーター型分散機をいずれも１７０ｒｐｍ（周速２．０ｍ／ｓ）で同方向に回転させながら処理を行った。
【０１５５】
また、底排出口１０７には目開き１０ｍｍの金属メッシュを取付けて処理を行った。得られた「スラリー液２−８」の８０メッシュ通過後の固形分通過量は９９．９ｗｔ％であった。全量送液後、純水５０Ｌ（５０リットル）をケーキ受入タンク１０に投入し配管内洗浄を行いながら、スラリー液受入タンク１３に送液した。実質的に収率１００％での回収が可能であった。
【０１５６】
スラリー液受入タンク１３に捕集された「スラリー液２−８」に１％塩酸を添加してｐＨが４近辺となるように調整し、１時間攪拌処理を行い［スラリー液３−８］を得た。次いでこの「スラリー液３−８」に１％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨが９近辺となるように調整し、１時間攪拌処理を行い「スラリー液４−８」を得た。得られた［スラリー液４−８］１００部を、フィルタープレス１４（栗田機械社製）で濾別し、圧搾圧力０．４ＭＰａで脱水し、トナー純分の約５倍の純水で貫通洗浄を実施し、[濾過ケーキ２−８]を得た。［濾過ケーキ２−８］の含水分率は３５ｗｔ％であった。以降、実施例１と同様にして「静電荷像現像用トナー８」を得た。得られた「静電荷像現像用トナー８」の体積平均粒径は６．０μｍであった。
〔比較例１〕
【０１５７】
実施例１の「濾過ケーキ１−１」と同様にして「濾過ケーキ１−９」を得た。「濾過ケーキ１−９」の含水分率は３５ｗｔ％であった。
<洗浄・脱水>
［濾過ケーキ１−９］２４０ｋｇを、図４〜図６に示すジェネレーターとしてＴＭ２２０／２が取り付けられたボトムエントリー型分散機１０４（ＩＫＡ社製ＵＴＥ２２０）が底部に取り付けられたケーキ受入タンク１０に回収し、リスラリー液固形分濃度が３０ｗｔ％となるように純水２８０ｋｇを図５及び図６に示す水系媒体投入口１０２より投入した。ローター部２／ステーター部３の上流側からの供給を行ってローター部２／ステーター部３を洗浄し、純水で覆われる状態となった。次いで回転数１３０３ｒｐｍ（周速１５ｍ／ｓ）で２０分間分散処理を行い「スラリー液１−９」を得た。得られた［スラリー液１−９］の８０メッシュ通過後の固形物通過量は８５．５ｗｔ％であった。次いで図４に示す構成のシステムにより、ケーキ受入タンク底排出弁１０５より「スラリー液１−９」をビーズポンプ１１により流量１０Ｌ／ｍｉｎとなるようにインライン型分散機１２を通過させずに送液し、スラリー液受入タンク１３に「スラリー液２−９」として捕集した。得られた「スラリー液２−９」の８０メッシュ通過後の固形分通過量は８５．４ｗｔ％であった。全量送液後、純水５０Ｌをケーキ受入タンク１０に投入し配管内洗浄を行いながら、スラリー液受入タンク１３に送液した。実質的に収率１００％での回収が可能であった。
【０１５８】
スラリー液受入タンク１３に捕集された「スラリー液２−９」に１％塩酸を添加してｐＨが４近辺となるように調整し、１時間攪拌処理を行い［スラリー液３−９］を得た。次いで「スラリー液３−９」に１％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨが９近辺となるように調整し、１時間攪拌処理を行い「スラリー液４−９」を得た。［スラリー液４−９］１００部を、フィルタープレス１４で濾別し、圧搾圧力０．４ＭＰａで脱水し、トナー純分の約５倍の純水で貫通洗浄を実施し、[濾過ケーキ２−９]を得た。［濾過ケーキ２−９］の含水分率は３５ｗｔ％であった。
【０１５９】
以降、実施例１と同様にして「静電荷像現像用トナー９」を得た。得られた「静電荷像現像用トナー９」の体積平均粒径は６．７μｍであった。
〔比較例２〕
【０１６０】
実施例１の「濾過ケーキ１−１」と同様にして「濾過ケーキ１−１０」を得た。「濾過ケーキ１−１０」の含水分率は３５ｗｔ％であった。
<洗浄・脱水>
［濾過ケーキ１−１０］２４０ｋｇを解砕機（ホソカワミクロン社製ニブラ：使用スクリーンΦ２．０ｍｍ）で解砕後、軸流型攪拌機の取り付けられたタンクに純水２８０ｋｇとともに投入し、３０分間の攪拌を行い「スラリー液１−１０」を得た。得られた［スラリー液１−１０］の８０メッシュ通過後の固形物通過量は７８．５ｗｔ％であった。次いで「スラリー液１−１０」をビーズポンプにより流量１０Ｌ／ｍｉｎとなるようにインライン型分散機（ＵＴＬ２０００／４：ジェネレーター８Ｆ）に送液し、分散処理を行った後、スラリー液受入タンクに「スラリー液２−１０」として捕集したところ、処理途中でインライン分散機へ未解砕のケーキ付着が発生し処理ができなくなった。尚、インライン型分散機は回転数５０９６ｒｐｍ（周速２０ｍ／ｍｉｎ）、せん断付与層は７層として処理を行った。処理ができた部分の「スラリー液２−１０」の８０メッシュ通過後の固形分通過量は９１．８ｗｔ％であった。解砕機へのケーキ付着が多く見られ、全量回収は不可能であった。
【０１６１】
スラリー液受入タンク１３に捕集された「スラリー液２−１０」に１％塩酸を添加してｐＨが４近辺となるように調整し、１時間攪拌処理を行い［スラリー液３−１０］を得た。次いで「スラリー液３−１０」に１％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨが９近辺となるように調整し、１時間攪拌処理を行い「スラリー液４−１０」を得た。［スラリー液４−１０］１００部を、フィルタープレス１４で濾別し、圧搾圧力０．４ＭＰａで脱水し、トナー純分の約５倍の純水で貫通洗浄を実施し、[濾過ケーキ２−１０]を得た。［濾過ケーキ２−１０］の含水分率は３５ｗｔ％であった。
【０１６２】
以降、実施例１と同様にして「静電荷像現像用トナー１０」を得た。得られた「静電荷像現像用トナー７１０」の体積平均粒径は６．５μｍであった。
【０１６３】
［キャリア］
一方、上記実施例、比較例に使用するキャリアは、フェライトコア材２５００部に対し、シリコーン樹脂溶液（信越化学社製）２００部、カーボンブラック（キャボット社製）３部をトルエン中で溶解分散させたコート液を流動層式スプレー法により塗布し、コア材表面を被覆した後、３００℃の電気炉で２時間焼成しシリコーン樹脂コートキャリアを得た。なお、キャリア粒径については、本実施例では粒径分布が比較的シャープで平均粒径が３０〜６０μｍのものを使用した。
【０１６４】
［画像形成装置］
実施例及び比較例で用いた画像形成装置について説明する。各実施例及び比較例では、像担持体である感光体ドラムの周囲に近接して、あるいは感光体ドラムに接触して、感光体ドラム上に一様な電荷を帯電させる帯電ロ−ラと、感光体ドラム上に静電潜像を形成するための露光手段である露光装置と、静電潜像を顕像化してトナー像とする現像装置と、トナー像を転写紙に転写する転写ベルトと、感光体ドラム上の残留トナーを除去するクリーニング装置と、感光体ドラム上の残電荷を除電する除電ランプと、帯電ローラ印加電圧及び現像のトナー濃度を制御するための光センサとが配置された画像形成装置を用いている。この現像装置にはトナー補給装置よりトナー補給口を介して実施例または比較例のトナーが補給される。作像動作は次のように行われる。感光体ドラムは反時計回転方向に回転する。感光体ドラムは除電光により除電され、表面電位が０〜−１５０Ｖ程度の基準電位に平均化される。次に帯電ロ−ラにより帯電され、表面電位が−１０００Ｖ前後となる。次に露光装置で露光され、光が照射された部分（画像部）は、表面電位が０〜−２００Ｖ程度となる。現像装置によりスリーブ上のトナーが上記画像部分に付着する。トナー像が作られた感光体ドラムは回転移動し、給紙部より用紙先端部と画像先端部とが転写ベルトで一致するようなタイミングで転写紙が送られ、転写ベルトで感光体ドラム表面のトナー像が転写紙に転写される。その後転写紙は定着部へ送られ、熱と圧力とによりトナーが転写紙に融着されてコピーとして排出される。感光体ドラム上に残った残留トナーはクリーニング装置中のクリーニングブレードにより掻き落とされ、その後、感光体ドラムは除電光により残留電荷が除電されてトナーの無い初期状態となり、再び次の作像工程へ移る。
【０１６５】
［評価項目］
実施例および比較例の静電荷像現像用トナーの特性等を以下に示す項目により評価した。
（Ｉ）８０メッシュ通過後の固形物通過量
各測定対象となるスラリー液を、３００ｇビーカーに採取し、８０メッシュ（目開き１９０μｍ）の篩にスラリー液を供給し、凝集物を採取する。採取した凝集物をアルミ皿に取り１５０℃で３０ｍｉｎ乾燥し重量を測定、以下の計算により固形物通過量（ｗｔ％）を下式（２）により算出する。
【０１６６】
【数２】
0004688746.tif 000003
【０１６７】
（ＩＩ）帯電特性
帯電特性は、２３℃の相対湿度５５％ＲＨの環境下でトナーとキャリアを摩擦帯電させ、現像剤とし、[帯電量１]を測定した後、この現像剤を３０℃、相対湿度９０％ＲＨの試験室に２日放置し、[帯電量２]を測定し、[帯電量１]から[帯電量２]へのＱ／Ｍの変動率を下記式を用いて調べた。
Ｑ／Ｍ変動率（％）＝（[帯電量１]−[帯電量２]）／[帯電量１]×１００
そして、小数点以下を四捨五入したＱ／Ｍ変動率が０〜１５％のものを○、１６〜３０％のものを△、３１％以上を×として、三段階で評価した。
【０１６８】
（ＩＩＩ）画像品質
画像品質は通紙後画像の画質品質劣化（具体的には転写不良、地汚れ画像発生）を総合的に判断した。転写不良は、Ｒｉｃｏｈ製の画像形成装置で５０００枚通紙を行い、その後、黒ベタ画像を通紙させて、その画像の転写不良レベルを目視でランク付けして判断した。また、地肌汚れ画像については、Ｒｉｃｏｈ製画像形成装置で５０００枚通紙を行い、その後、白紙画像を現像中に停止させ、現像後の感光体上の現像剤をテープ転写し、未転写のテープの画像濃度との差をスペクトロデンシトメーター（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により測定して定量評価し、その差が０．３０未満のものを○とし、０．３０以上のものを×とした。これら２つを総合して画像品質が良好なものを○とし、画像品質良好ではないが許容なものを△とし、画像品質不良なものを×として三段階で評価した。以上の実施例、比較例の分散処理条件等を表１及び表２に、また以上の評価結果を表３に示す。
【０１６９】
【表１】
0004688746.tif 000004
【０１７０】
【表２】
0004688746.tif 000005
【０１７１】
【表３】
0004688746.tif 000006
【図面の簡単な説明】
【０１７２】
【図１】本発明の実施形態に係るケーキ解砕機能を有するローター／ステーター部の一例を示す断面図である。
【図２】本発明の実施形態に係るケーキ解砕機能を有するローター／ステーター部の別の一例を示す断面図である。
【図３】本発明の実施形態に係る第２のリスラリー工程に使用されるインライン分散機のローター／ステ−ター部の例を示す図である。(ａ)はローター／ステーター部の横断面図であり、（ｂ）はローターの一例を示す図であり、（ｃ）はステ−ターの一例を表す図である。
【図４】本発明の実施形態に係るトナーの製造方法に使用されるシステムの構成例を示す断面図である。
【図５】本発明の実施形態に係るトナーの製造方法に使用される底部にローター／ステーター型分散機が取り付けられたケーキ受入タンクの一例を示す断面図である。
【図６】本発明の実施形態に係るトナーの製造方法に使用される底部にローター／ステーター型分散機が取り付けられたケーキ受入タンクの一例を示す平面図である。
【図７】本発明の実施形態に係るトナーの製造方法に使用されるシステムの構成例を示す断面図である。
【図８】本発明の実施形態に係るトナーの製造方法に使用される底部にローター／ステーター型分散機が２基取り付けられたケーキ受入タンクの一例を示す平面図である。
【図９】本発明の実施形態に係るトナーの製造方法に使用される底部にローター／ステーター型分散機が取り付けられたケーキ受入タンクの一例を示す断面図である。
【符号の説明】
【０１７３】
１    ケーキ解砕機能を有する凸部
２    ローター部
３    ステーター部
１０    ケーキ受入タンク（第１リスラリー装置）
１１    給液ポンプ（第１スラリー搬送手段）
１２    インライン型分散機（第２リスラリー装置：分散装置）
１３    スラリー液受入タンク（第２リスラリー洗浄手段）
１４    フィルタープレス
１８    せん断付与層
２０    ローター部（櫛状型ローター）
２１    凸状刃部
２２    環状部
２３    結合部
３０    ステーター部（櫛状型ステ−ター）
３１    凸状刃部
３２    環状部
３３    結合部
１０２    水系媒体投入口
１０４    ボトムエントリー型分散機
１０５    底排出弁
１０６    加圧ユニット
１０７    底排出口
１０８    邪魔板
【図１】
0004688746.tif 000007
【図２】
0004688746.tif 000008
【図３】
0004688746.tif 000009
【図４】
0004688746.tif 000010
【図５】
0004688746.tif 000011
【図６】
0004688746.tif 000012
【図７】
0004688746.tif 000013
【図８】
0004688746.tif 000014
【図９】
0004688746.tif 000015