(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルム上に紫外線硬化型の粘着剤を含有する粘着層を設けた粘着性フィルムであって、前記粘着層は、（Ａ）アクリル系粘着剤、（Ｂ）光重合性のオリゴマー又はモノマー、（Ｃ）硬化剤及び（Ｄ）光重合開始剤からなり、
前記（Ｂ）成分がエポキシアクリレート系オリゴマー及び／又はビスフェノールＡ型エポキシアクリレートであり、前記（Ｃ）成分がトリメチロールプロパンのトルエンジイソシアネート３付加物であり、前記（Ｄ）成分がベンジルジメチルケタールであり、
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との配合割合が重量比で１００：５〜９０、前記（Ａ）成分と前記（Ｃ）成分との配合割合が重量比で１００：０．１〜１０、前記（Ｄ）成分の配合割合が、前記（Ｂ）成分１００重量部に対し０．１〜１０重量部の範囲であり、
粘着層表面のＪＩＳ Ｚ ０２３７における紫外線照射前のボールタック値が１０以下であることを特徴とする粘着性フィルム。
【請求項２】
前記（Ａ）成分は、重量平均分子量が５００００〜１５０００００であり、前記粘着層の厚さが５〜１００μｍであることを特徴とする請求項１に記載の粘着性フィルム。
【請求項３】
基材フィルム上に紫外線硬化型の粘着剤を含有する粘着層を設けたフレキシブル印刷基板作成用キャリアフィルムであって、前記粘着層は、（Ａ）アクリル系粘着剤、（Ｂ）光重合性のオリゴマー又はモノマー、（Ｃ）硬化剤及び（Ｄ）光重合開始剤からなり、
前記（Ｂ）成分がエポキシアクリレート系オリゴマー及び／又はビスフェノールＡ型エポキシアクリレートであり、前記（Ｃ）成分がトリメチロールプロパンのトルエンジイソシアネート３付加物であり、前記（Ｄ）成分がベンジルジメチルケタールであり、
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との配合割合が重量比で１００：５〜９０、前記（Ａ）成分と前記（Ｃ）成分との配合割合が重量比で１００：０．１〜１０、前記（Ｄ）成分の配合割合が、前記（Ｂ）成分１００重量部に対し０．１〜１０重量部の範囲であり、
粘着層表面のＪＩＳ Ｚ ０２３７における紫外線照射前のボールタック値が１０以下であることを特徴とするフレキシブル印刷基板作成用キャリアフィルム。
【請求項４】
前記（Ａ）成分は、重量平均分子量が５００００〜１５０００００であり、前記粘着層の厚さが５〜１００μｍであることを特徴とする請求項３に記載のフレキシブル印刷基板作成用キャリアフィルム。
【発明の詳細な説明】
技術分野 本発明は、固体表面（被着体）に対する粘着性にすぐれるとともに、固体表面に貼着させた後にその固体表面から容易に剥離させることのできる粘着性フィルムに関するもので、さらに詳しくは、フレキシブル印刷基板を作成する際に用いたときに、基板の折れ曲がりや基板面でのシワの発生がなく、さらに、基板の伸びに起因するパターンの寸法安定性の低下及び基板の裂けなどの発生のない、フレキシブル印刷基板作成用キャリアフィルムに関するものである。
背景技術 近時、電子機器製品には、小型・薄型・軽量化の要求が強くなり、より薄く、より軽い印刷基板を作成するために、フレキシブル印刷基板が多く使われるようになってきた。フレキシブル印刷基板とは、ベースフィルム、例えばポリイミド、ポリエステル、ガラス、耐熱性樹脂などのフィルム上に、耐熱性の接着剤を介して銅箔を積層した銅張積層板を作成し、この銅張積層板の銅箔層にレジストインクなどを用いてパターンを作成したものである。
このようなフレキシブル印刷基板もさらなる小型・薄型・軽量化のために、ベースフィルムを２５μｍ以下とし、全厚で６０μｍ以下のものが使用されるようになってきているが、ベースフィルムが薄くなるにつれて全体の剛性が低下するため、回路形成行程で、しわや折れ曲がり、伸びや裂けが発生しやすく、製品歩留まりの低下の原因となっている。回路形成行程は、通常、ロール・ツウ・ロール方式にて連続的に実施されており、回路形成時の銅張積層板には多くのストレスがかかっている。このため、しわ、折れ曲がり、伸び及び裂けなどが発生しやすいという問題があった。
このような問題を解決するために、例えばフレキシブル印刷基板の作成時において、紫外線を照射することにより粘着力が低下する粘着層をフィルム上に積層したキャリアフィルムを用い、このフィルムの粘着層と基板とを貼り合わせ、この基板とフィルムとの貼合せ体を用いて基板上に所定の印刷回路を形成させた後に、その粘着層に紫外線を照射してその粘着力を低下させてから、キャリアフィルムを剥離する方法（（１）特開平７−９９３７９号及び（２）特開平８−１８１７１号公報）が提案されている。
これらの公報においては、紫外線を照射する前の粘着力を（１）の場合には２０ｇｆ／ｃｍ以上、（２）の場合には１５０〜８００ｇ／２５ｍｍにすること、紫外線を照射した後の粘着力は（１）の場合１０ｇｆ／ｃｍ以下、（２）の場合には５０ｇ／２５ｍｍ以下となるような粘着層を設けることが記載されているが、このような粘着層ではキャリアフィルムと基板との貼り合わせ時に粘着層と基板との間に空気を巻き込みやすく、この空気層が、キャリアフィルムを剥がす場合に照射する紫外線を遮蔽するため、粘着層に紫外線が均一に照射されず、その結果、フィルムを剥離したときに、基板に糊残り、特に空気層の周辺に糊残りが発生したり、フィルムが剥がれにくくなる。基板に糊残りが発生すると、糊残り部分が基板の搬送性を低下させたり、次の紫外線を用いる露光工程において、紫外線を遮蔽する等して、正確なパターンを作成できなくしたりする。また、その糊残りが原因で基板の電気特性を低下させたりするという問題があり、さらに、製品となったとき、この糊残り部分があるため、外観が非常に悪いものとなるという問題も発生する。
本発明の主な目的は、固体表面に対する粘着性にすぐれるとともに、固体表面に貼着させた後にその固体表面から容易に剥離させることのできる粘着性フィルムを提供することにある。
本発明の他の目的は、良好な粘着性と剥離性を有するプリント印刷基板作成用キャリアフィルムを提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、銅張積層板に貼り付けてその積層板面に回路を形成するときに、その銅張積層板にしわ、折れ曲がり、伸び及び裂けの発生がなく、一方、回路形成が終了したら、紫外線を照射することにより簡単に剥がすことができるプリント印刷基板作成用キャリアフィルムを提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、以下の記載から容易に理解されるであろう。
発明の開示 本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、表面に粘着層を有するフィルムにおいて、その粘着層の表面をある特定の物性に規定することにより、被着体（固体表面）への密着性が良好で、貼り付け時に被着体とフィルムとの間に空気の巻き込みが極めて少なくなることを見出した。また、このようなフィルムを貼着した銅張積層板は、回路形成行程において、その銅張積層板にしわ、折れ曲がり、伸び及び裂け等の発生がなく、しかも回路形成後は、紫外線を照射し、引張ることにより、簡単にフィルムを銅張積層板から剥がすことができることを見出し、この知見に基づき本発明を完成するに至った。
本発明によれば、基材フィルム上に少なくとも紫外線硬化型の粘着剤を含有する粘着層を設けた粘着性フィルムにおいて、該粘着層表面のＪＩＳ Ｚ ０２３７におけるボールタック値が１０以下であることを特徴とする粘着性フィルムが提供される。
また、本発明によれば、基材フィルム上に少なくとも紫外線硬化型の粘着剤を含有する粘着層を設けたフレキシブル印刷基板作成用キャリアフィルムにおいて、該キャリアフィルムの粘着層表面のＪＩＳ Ｚ ０２３７におけるボールタック値が１０以下であることを特徴とするフレキシブル印刷基板作成用キャリアフィルムが提供される。
本発明の粘着性フィルムは、基材フィルム上に紫外線硬化型の粘着剤を含有する粘着層を設けたものである。
前記基材フィルムとしては、透明又は半透明なプラスチックフィルムが用いられ、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられ、中でもポリエチレンテレフタレートフィルムが耐熱性、剛性、加工性、取扱い性の点で好ましい。本発明で用いる基材フィルムの厚さは、被着体の厚さにより適宜選択することが可能であるが、通常５０〜２００μｍ、搬送性及び加工性の面から７５〜１５０μｍの範囲にするのが好ましい。
また、基材フィルムとして半透明のものを用いる場合、貼着後に剥離する際に照射する紫外線（波長３００ｎｍ〜３８０ｎｍ）をカットしないものを用いる必要がある。
本発明の粘着性フィルムにおいて、基材フィルムと粘着層との密着性を向上するために、基材フィルムと粘着層との間にプライマー層を設けてもよい。このプライマー層としては、通常、飽和ポリエステル樹脂やウレタン樹脂などが利用される。このプライマー層の塗布量は、通常０．５〜２０ｇ／ｍ２の範囲であるが、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ２である。塗布量が０．５ｇ／ｍ２より少ない場合は十分な密着性を有するプライマー層が得られず、塗布量が２０ｇ／ｍ２より大きいと、コスト上、作業性の観点から好ましくない。
また、基材シートと粘着層との密着力を向上させるために、基材シート表面に対し、その表面を活性化させる処理を施すこともできる。このような表面活性化処理には、例えばクロム酸処理等のケミカルエッチング処理、コロナ処理やプラズマ処理等のイオン化放射線処理の他、オゾン暴露、火災暴露、高圧電撃暴露等の酸化処理等が包含される。
表面に予め易接着処理を施したフィルムが市販されているが、本発明では、このようなフィルムも基材フィルムとして好ましく使用することができる。このようなフィルムとしては、例えば、三菱化学ポリエステルフィルム社製のＴ１００Ｅやデュポン社製の商標「メリネックス」５４２等が挙げられる。
本発明の粘着性フィルムにおいて、その粘着層は、紫外線硬化型の粘着剤を含有し、かつその粘着層に紫外線を照射する前の粘着層表面のＪＩＳ Ｚ ０２３７のボールタック値が１０以下のものである。粘着層表面のボールタック値が１０を超えると、被着体への貼り付け時に被着体とフィルムとの間に空気が入り込み、被着体とフィルムとの間に空気層ができるため、貼着後にフィルムを剥離する際に紫外線を照射したときに、この空気層が紫外線を遮蔽して、粘着層に均一に紫外線が照射されず、糊残り、特に空気層周辺の糊残りを生じたり、フィルムが剥がれなくなる等の問題が発生する。被着体に対する糊残り性及びフィルムの剥離性をさらに向上させるためには、ボールタック値を６以下にするのが好ましい。ボールタック値の下限は、通常、０である。１〜６のボールタック値を有する粘着層を有するフィルムは、貼着性と剥離の両方の点で著しくすぐれたものである。
前記粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等が挙げられる。中でもアクリル系粘着剤が粘着力、耐熱性、透明性等にすぐれるので好ましい。このアクリル系粘着剤としては、アクリル酸エステル、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなど、メタクリル酸エステル、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等のアクリル系モノマーやメタクリル系モノマーが１種類以上組み合わされ、必要に応じて、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イソシアネートエチルアクリレート、イソシアネートエチルメタクリレート、２−（１−アジリジニル）エチルアクリレート、２−（１−アジリジニル）エチルメタクリレート等の自己架橋性の官能基を有するモノマー、ジブチルベンゼン、アクリル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル等の多官能性のモノマー、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリルアマイド等の重合性炭素−炭素２重結合を有するモノマーも組み合わされる。前記粘着剤の重量平均分子量としては、５０，０００〜１，５００，０００の範囲のものが好ましく用いられる。分子量がこの範囲より小さいと、硬化重合した場合に、重合体の凝集が弱くなり、適切な粘着力が得られず、また、この範囲よりも大きいと、粘着剤組成物への相溶性が悪くなり、そのためにハンドリング性が低下する。適切な粘着力及びハンドリング性の面から、より好ましい粘着剤の重量平均分子量は５０，０００〜１，０００，０００の範囲である。
本発明の粘着層は、前記（Ａ）粘着剤の他、（Ｂ）光重合性のオリゴマー又はモノマー、（Ｃ）硬化剤、（Ｄ）光重合開始剤を含有する。
（Ｂ）成分のオリゴマーとしては、エポキシアクリレート系オリゴマー、ウレタンアクリレート系オリゴマー、ウレタンメタクリレート系オリゴマー、エポキシメタクリレート系オリゴマー等が挙げられる。一方、光重合性モノマーとしては、ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタアクリレート、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（メタクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１、６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレートの各種変性体、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートの各種変性体、ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレートの各種変性体、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートの各種変性体、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートの各種変性体等が用いられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用しても良い。
これらの中でもエポキシアクリレート系オリゴマーとビスフェノールＡジアクリレートとの組み合わせが、耐熱性、粘着性向上の面で好ましい。この際のオリゴマーとモノマーとの配合割合は、得ようとする粘着層の耐熱性及び初期粘着力により適宜選定することができる。
ここで、（メタ）アクリル酸なる記載は、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物を意味する。（メタ）アクリレートなる記載は、アクリレート、メタクリレート又はそれらの混合物を意味する。
本発明の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合割合は、重量比で１００：５〜９０の範囲である。この範囲より（Ｂ）成分の割合が少ないと、紫外線照射後の粘着層の十分な粘着力低下が起らなくなり、この範囲より（Ｂ）成分の割合が多いと粘着層の初期粘着力が低下し、被着体表面から貼着性フィルムの剥がれが生じる。紫外線照射後における粘着層の十分な粘着力低下と、紫外線照射前における被着体に対する密着性の面から、好ましい（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合割合は１００：１０〜７０の範囲である。
前記（Ｃ）成分は、粘着層を形成する加熱乾燥工程で（Ａ）成分と反応して、粘着層の粘着力を調整する役割を果すものである。このようなものとしては、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、レソルシンジグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンのトルエンジイソシアネート３付加物、ポリイソシアネート等のイソシアネート系化合物、テトラメチロールメタン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４、４’−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−１、６−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２、４−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、トリメチロールプロパン−トリ−β−（２−メチルアジリジン）プロピオネート等のアジリジリン系化合物、及びヘキサメトキシメチロールメラミン等のメラミン系化合物が挙げられる。これらの中でも特にトリメチロールプロパンのトルエンジイソシアネート３付加物が、被着体との密着性、粘着層の耐熱性、粘着剤との反応性の面で優れるので好ましい。
前記（Ｃ）成分は、１種単独で使用してもよいし、また、２種類以上を混合して使用しても良い。（Ａ）成分と（Ｃ）成分との配合割合は、１００：０．１〜１０の範囲である。この範囲より（Ｃ）成分を少なくすると、粘着層における粘着剤成分の架橋密度が小さくなり、粘着層の弾性向上を阻害するし、この範囲より（Ｃ）成分を多くすると、粘着層の架橋密度が大きくなりすぎ、初期粘着力の低下の原因となる。粘着層の弾性向上及び初期粘着力の面から好ましい（Ａ）成分と（Ｃ）成分との配合割合は、１００：０．５〜１０の範囲である。
本発明の粘着層に含有させることの可能な前記（Ｄ）成分としては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系のもの、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モノホリノプロパン−１、ジエトキシアセトフェノン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２プロピル）ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のアセトフェノン系のもの、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系のもの、チオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、２、４−ジエチルチオキサンソン、クロロチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ドデシルチオキサントン、ジエチルチオキサントン等のチオキサンソン系、ベンジル、アンスラキノン、２−エチルアンスラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアンスラキノン等が挙げられる。これらの中でも、特に、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系のものが、紫外線による光重合性オリゴマーまたはモノマーのラジカル重合の反応性、粘着層の耐熱性等の面で好ましい。これらは１種単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。
前記（Ａ）成分と（Ｄ）成分との配合割合は、重量比で１００：０．１〜１０の範囲である。この範囲より（Ｄ）成分が少ないと紫外線照射時の硬化速度が低下したり、紫外線照射により十分な粘着力低下を生じさせることができないものとなるし、（Ｄ）成分がこの範囲より多いと、紫外線照射時に十分な連鎖反応を起こらずに、短い鎖長の分子が粘着層中に含まれるため、このものが弾性率向上を阻害する。紫外線照射による十分な粘着力低下と粘着層の弾性率向上の面から好ましい（Ａ）成分と（Ｄ）成分との配合割合は１００：０．５〜１０の範囲である。
本発明の粘着層は、前記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分を、それぞれ所定の割合で溶媒に溶解又は分散させて形成した、固形分濃度２０〜８０重量％程度の塗工液を、基材フィルム上又は所望により設けられる基材フィルムのプライマー層の上に、常法に従って塗布、乾燥することにより形成することができる。この時用いられる溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素溶媒、ＭＥＫやＭＩＢＫ等のケトン系溶媒、酢酸エチルやセロソルブ等のエステル類系溶媒等が用いられるが、もちろん、粘着剤が水溶性の場合は、水系溶媒を用いることもできる。
前記粘着剤層の形成においては、乾燥による溶媒除去後には、粘着剤分子と硬化剤分子が反応してできた架橋高分子内に、光重合開始剤分子と光重合性オリゴマー又はモノマー分子とが均一に分散した固形物層が形成されるが、本発明の場合、その粘着層の成分組成や乾燥条件等を調節して、その粘着層表面のボールタック値を１０以下に規定する。ボールタック値は、タックを示す一つの方法で、ＪＩＳ Ｚ０２３７に規定されている。ボールタック値を下げる手法としては、（１）粘着剤層中の粘着剤として、高いガラス転移温度を有するものを用いる方法、（２）粘着剤分子と光重合性オリゴマーとが非相溶型であるものを用いる方法、（３）粘着層中に有機樹脂粒子または無機粒子及びこれらの混合物を配合することにより、粘着層表面の粘着性を改質する方法等が挙げられる。（１）の場合、ボールタック値を下げるためには有用であるが、初期粘着力の低下を招く要素となるものである。また、（３）の場合、粘着剤や光重合性オリゴマーの選択性が難しいものとなる。このため、初期粘着力の低下を防ぎながら、ボールタック値を下げる方法としては前記（２）の方法が好ましい。通常、紫外線照射前は可塑的な働きを有する光重合性オリゴマーは、紫外線照射後に光連鎖重合で、高分子に変化することで、粘着剤分子を取り込み、相互貫入網目状態を形成し、粘着力を低下させる。しかしながら、粘着剤分子と光重合性オリゴマーとの相溶性が良好の場合、紫外線照射前において透明な粘着層が形成される。この粘着層の初期粘着力は高強度を示すものが得られやすいが、紫外線硬化後の相互貫入網目状態において粘着剤分子のドメインの包み込みが不十分なために、粘着力の十分な低下が期待できない。このため、前記（２）のように、粘着剤分子と光重合性オリゴマーとが非相溶型のものとすることにより、紫外線硬化後に互いの高分子鎖が互いを排除しようとするために、粘着剤分子のドメインサイズが小さくなり、結果として粘着力が低下するものとなる。また、前記（２）の方法によって得られる紫外線硬化前の粘着層の外観は、不透明になっていることがあり、この不透明さ（通常は、ヘーズ値（％）で表すことができる）により、本発明のボールタック値が１０以下であることを示す一つの目安となる。
前記（Ａ）成分ないし（Ｄ）成分を溶媒に溶解または分散させた粘着層形成塗工液には、従来慣用されている各種添加剤、例えば、粘着性付与剤、界面活性剤、潤滑剤、安定剤、着色剤などを添加することができる。
本発明の粘着性フィルムにおいて、その粘着層の厚さは、５〜１００μｍの範囲である。この範囲より粘着層が薄いと十分な初期粘着力が得られないし、この範囲より厚いと紫外線硬化時に、均一な硬化物が得られず、それが粘着力の十分な低下を阻害するものとなる。初期粘着性及び紫外線硬化後の十分な粘着力低下の面から粘着層の好ましい厚さは、５〜８０μｍの範囲である。
本発明の粘着性フィルムにおいて、その粘着層上には、離型性シートを積層してその粘着層を保護するのが好ましい。このようなフィルムを使用する際にはこの離型性シートを剥がして被着体に貼着する。この離型性シートは、そのフィルムを使用する前に粘着層が硬化して被着体に貼り付けられなくなることを防いだり、被着体以外のものにフィルムが張り付くことを防止するものである。この離型性シートとしては、例えば、紙、合成紙、プラスチック、ゴム等のシートをそのまま又は表面に離型処理したもの等が用いられる。
本発明の粘着性シート５をキャリアフィルムとして、被着体としての銅張積層板１に貼着するには、そのフィルム５上の離型性シート９を剥がし、フィルム５の粘着層８を銅張積層板１のベースフィルム２の面に貼り付ける。本発明のフィルムの場合、この貼り付け時に粘着層８とベースフィルム２との間に空気を巻き込むことが極めて少ない。
この様にして銅張積層板とキャリアフィルムとを貼り付けた後、その銅張積層板を回路形成工程に供給する。具体的には、その積層板の銅箔上にレジストによるパターンを形成し、露光・現像・洗浄を行い、銅箔上にパターンを形成する。パターン形成後、フィルムは不要となるので、フィルムの基材フィルム側から紫外線を照射して粘着層を硬化し、十分に粘着力を低下させてから、フィルムの粘着層を銅張積層板のベースフィルムとの間で剥離させる。これにより、フレキシブル印刷基板が作成される。
本発明の粘着性フィルムは、被着体表面に対する良好な密着性を有する。従って、本発明の粘着性フィルムをキャリアーフィルムとして銅張積層板に貼着して、回路形成工程に供給し、その銅箔上にパターンを形成する場合、そのフィルムが銅張積層板から剥離することはない。本発明のフィルムを銅張積層板に貼着したものは、引張り強度にすぐれているので、良好な搬送性を有し、その銅張積層板に対するしわの発生や、折れ曲がり、伸び及び裂けの発生を防止することができる。しかも、粘着層に紫外線を照射することにより粘着力を十分低く低下させることができることから、銅張積層板とフィルムとを糊残りなく剥がすことができるばかりか、貼り付け面に空気の巻き込みが極めて少ないので、紫外線を照射すると紫外線が粘着層に均一に照射されるため、粘着層の硬化も均一になり、その結果、剥離時における糊残りの発生がない。
本発明の粘着性フィルムは、フレキシブル印刷基板の作成に際してのキャリアフィルムとして使用される他、貼着後に剥離させることによって使用されるフィルムとして各種の分野において使用される。本発明の粘着性フィルムは、シリコーンウェーハや、その他の固体表面を一時的に保護する粘着性フィルムとして適用することができる。
実施例 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、以下において示す各物性は、以下の方法によって測定したものである。
（１）ボールタック値
紫外線を照射する前のフィルム上の粘着層表面のボールタック値を、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠し、傾斜角３０°で測定した。
（２）剥離性
被着体として、厚さ２５μｍのポリイミドフィルムを用い、８０℃、線圧５ｋｇ／ｃｍ２、搬送速度７．５ｍ／分の条件で、このポリイミドフィルムと粘着性フィルムとを、フィルムの粘着層がポリイミドフィルムと接触するようにしてラミネーター装置（ソマール社製、ＡＳＬ−３２）で圧着し、貼り合わせシートを得た。この貼り合わせシートに紫外線照射装置（ＨＩ−ＴＥＣＨ社製、ＵＶ−５６００−３Ｈ）を使い、粘着性フィルム側から６００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線量を照射して粘着層を硬化させた。照射後３０分放置した後で、被着体とフィルムとを剥がし、被着体表面上の糊残りを目視により以下の基準で評価した。なお、評価対象シートの試料数は、各２０００枚とした。
◎：２０００枚中、糊残りが見られ、簡単に剥離することができ
ない枚数が０枚。
○：２０００枚中、糊残りが見られ、簡単に剥離することができ
ない枚数１〜２枚。
×：２０００枚中、糊残りが見られ、簡単に剥離することができ
ない枚数３枚以上。
（３）粘着力
１８０°剥離力をＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して測定した。測定に際し、被着体としては、厚さ２５μｍのポリイミドフィルムをステンレス板に両面テープで貼り付けしたもの用いた。この被着体と粘着性フィルムとを貼り合わせ、この貼り合わせシートの粘着層とポリイミドフィルムとの間で剥離したときの剥離力を測定した。
さらに、前記で得られた貼り合わせシートに紫外線照射装置（ＨＩ−ＴＥＣＨ社製、ＵＶ−５６００−３Ｈ）を使い、フィルム側から６００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線量を照射して粘着層を硬化させた。照射後３０分以上放置した後で、貼り合わせシートの粘着層とポリイミドフィルムとの間で剥離する際の１８０°剥離力をＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して測定した。
（４）空気の巻き込み程度
厚さ２５μｍのポリイミドフィルムのシート（長さ２２ｃｍ、幅１７ｃｍ）と粘着性フィルム（長さ２１ｃｍ、幅１５ｃｍ）とを、１２０℃、線圧５ｋｇ／ｃｍ２、搬送速度５ｍ／ｍｉｎの条件でラミネータ装置（ソマール社製、ＡＳＬ−３２）で圧着し、貼り合わせシートを得た。得られた貼り合わせシートの粘着層とポリイミドフィルムとの間に巻き込まれた気泡のうち、直径３ｍｍ以上のものをカウントし、その総面積を求め、粘着性フィルム面におけるその総面積の割合Ａ（％）を求めた。
（５）ヘーズ値
粘着層のヘーズ値を、ＪＩＳ Ｋ７３６１に準拠し、濁度計ＮＤＨ２０００（日本電色工業社製）を用いて測定した。
実施例１
アクリル系粘着剤（綜研化学社製；ＳＷ−２２、固形分４３ｗｔ％）１００重量部、エポキシアクリレート系オリゴマー（共栄社化学社製；ＥＸ−０２０５、固形分７０ｗｔ％）９．３重量部、ビスフェノールＡジアクリレート（大阪有機社製；ビスコート５４０）の８０ｗｔ％トルエン溶液８．１重量部、トリメチロールプロパンのトルエンジイソシアネート３付加物（綜研化学社製；Ｌ−４５、固形分４５ｗｔ％）２．５重量部、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（日本チバガイギー社製；イルガキュアー６５１）の４０ｗｔ％トルエン溶液２．０重量部、粘度調整用溶剤としてトルエン７重量部を混合して、粘着層形成塗工液を調製した。
厚さ１２５μｍの片面易接着処理した透明ポリエチレンテレフタレートシート（三菱化学ポリエステルフィルム社製；ＤＦ Ｔ−１００ＥＵ０７）のその易接着処理面上に、前記塗工液をアプリケーターにて塗布し、８０℃の乾燥機中で２分間乾燥し、厚さ１９μｍ粘着層を形成した。この上に離型性シート（カイト化学社製；スミリースＳＬ−８０ＫＣＭ）を積層し、本発明の粘着性フィルムを作成した。このフィルムを遮光性の袋に入れ、４０℃で４８時間のエージングを行った。このものの物性を表２及び表３示す。
実施例２〜７、比較例１
表１に示す配合割合で各成分を配合し、粘着層形成塗工液を調製した以外は、すべて実施例１と同様にして粘着性フィルムを作製した。このものの物性を表２及び表３に示す。
表１に示す数字は重量部を示し、カッコ内の数字は固形分量（重量部）を示す。
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なお、表１中の製品名の内容は、以下のとおりである。
（１）ＳＫダインＳＷ−２２（綜研化学社製、固形分４３ｗｔ％）
（２）コーポニール５７６７（日本合成化学工業社製、固形分４０ｗｔ％）
（３）コーポニール５７４０（日本合成化学工業社製、固形分４０ｗｔ％）
（４）ＡＳ−３７５（一方社油脂工業社製、固形分４５ｗｔ％）
（５）ビスコート５４０（大阪有機社製、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート）
（６）ＥＸ−０２０５（共栄社化学社製、エポキシアクリレート系オリゴマー、固形分７０ｗｔ％）
（７）カラヤッドＤＰＨＡ（日本化薬社製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）
（８）アロニックスＭ−３１５（東亞合成社製、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート）
（９）Ｌ−４５（綜研化学社製、トリメチロールプロパン・トルエンジイソシアネート３付加物、固形分４５ｗｔ％）
（１０）イルガキュア６５１（日本チバガイギー社製、ジメチルベンジルケタール）
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実施例１〜５に示した本発明の粘着性フィルムは、比較例１〜３に示したものに比べ、紫外線照射後、被着体と粘着層との間で剥離した場合、被着体表面に粘着層の糊残りが見られないか、または見られたとしても極めて少ないものである。また、本発明の粘着性フィルムは、紫外線照射後には、比較例のものよりも、簡単にフィルムを被着体から剥離することができるものである。このことにより、本発明の粘着性フィルムは、フィルム剥離後の基板の加工工程に悪影響（例えば、搬送性やパターン焼き付け等）を及ぼさない。本発明の粘着性フィルムを用いてフレキシブル印刷基板を作製した場合、糊残りによる電気特性の低下や外観不良のないフレキシブル印刷基板を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
図１は被着体としての銅張積層板１の断面図であり、ベースフィルム２上に耐熱接着層３を介して銅箔４が積層されている。ベースフィルム２の材質及び厚さは得ようとするフレキシブル印刷基板により、適宜選択されるが、ポリイミド、ポリエステルなどのフィルムが一般的に用いられる。前記ポリイミドフィルムの場合、その厚さは通常２５μｍ以下、ポリエステルフィルムの場合、その厚さは、通常７５μｍ以下である。銅箔４の厚さは、通常、３５μｍ以下である。
図２は本発明の粘着性フィルム（キャリアフィルム）５の断面図であり、易接着層７付き基材フィルム６上に粘着層８及び離型性シート９を設けたものである。
図３は銅張積層板１にキャリアフィルム５を貼り付けたときの断面図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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