(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記繰り返し単位（I）及び（II）を含む重合体（Ａ）を含有する化粧料。
【化１】
0004745962.tif 000079
（式中Ｒ1は互いに異なっていてよい、水素原子またはメチル基であり、
Ｘ1及びＸ2は、炭素数２〜１０の、２価の芳香族基もしくは‐ＣＯＯＲ7‐であり、但しＲ7はＡもしくはＢに結合されている脂肪族基であり、
Ａは下記式（２）で表されるオルガノポリシロキサン残基であり、
Ｂは下記式（１）で表される基である。）
【化２】
0004745962.tif 000080
（式（１）中、Ｒ3は互いに異なっていてよい、炭素数１〜２０のアルキル基であり、ｄは１〜１０の整数である）
【化３】
0004745962.tif 000081
（式（２）中、ｂは１〜３００の整数、Ｒ2は互いに同一もしくは異なる、フッ素置換された又は非置換の炭素数１〜３０の１価アルキル基もしくはアリール基である）
【請求項２】
繰り返し単位（Ｉ）において、Ｘ1が‐ＣＯＯ（ＣＨ2）a‐（ここで、ａは１〜９の整数である）もしくはフェニレン基であることを特徴とする請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
繰り返し単位（II）において、Ｘ2が-ＣＯＯ（ＣＨ2）c-、但しｃは１〜１０の整数、であり、Ｒ3がメチル基であることを特徴とする請求項１または２記載の化粧料。
【請求項４】
前記重合体（Ａ）が、不飽和カルボン酸及びその誘導体、ビニルピロリドン及びその誘導体、並びにスチレン及びその誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一種のラジカル重合性モノマーから誘導される繰り返し単位(III)をさらに含む、請求項１〜３のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項５】
繰り返し単位(III)が、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド及びビニルピロリドンからなる群より選ばれる少なくとも１種から誘導されることを特徴とする請求項４項記載の化粧料。
【請求項６】
（メタ）アクリル酸エステルが、ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレート、又は（ポリ）グリセリンモノ（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項５記載の化粧料。
【請求項７】
ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレートが下記一般式（３）で示されるものであることを特徴とする請求項６記載の化粧料。
【化４】
0004745962.tif 000082
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、Ｒ4は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、もしくはアセチル基であり、ｅ及びｆは夫々０〜１００の整数であり且つ５≦ｅ＋ｆ≦２００を満たす）
【請求項８】
（ポリ）グリセリンモノ（メタ）アクリレートが、下記一般式（４）で示されるものであることを特徴とする請求項６記載の化粧料。
【化５】
0004745962.tif 000083
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、ｇは１〜 ３の整数である）
【請求項９】
重合体質量に基き、繰り返し単位（I）が１．０〜２９．０質量％で、繰り返し単位（II）が７１．０〜９９．０質量％で、夫々含まれる請求項１〜３のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項１０】
該重合体質量に基き、繰り返し単位（I）が３０．０〜９９．５質量％で、繰り返し単位（II）が０．５〜７０．０質量％で夫々含まれる、請求項１〜３のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項１１】
該重合体質量に基き、繰り返し単位（I）が１．０〜２９．０質量％で、繰り返し単位（II）が０．５〜６９．５質量％で、及び、繰り返し単位（III）が２９．５〜９８．５質量％で夫々含まれる請求項４〜８のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項１２】
該重合体質量に基き、繰り返し単位（I）が３０．０〜９９．０質量％で、繰り返し単位（II）が０．５〜６９．５質量％で、及び、繰り返し単位（III）が０．５〜６９．５質量％で、夫々含まれる請求項４〜８のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項１３】
油脂（Ｂ）をさらに含む請求項１〜１２のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項１４】
油脂（Ｂ）の少なくとも一部が、常温で液状である請求項１３記載の化粧料。
【請求項１５】
油脂（Ｂ）の少なくとも一部が、シリコーン油である請求項１３又は１４記載の化粧料。
【請求項１６】
油脂（Ｂ）の少なくとも一部が、下記一般式（８）で示される直鎖状シリコーン油、一般式（９）で示される環状シリコーン油、及び一般式（１０）で示される分岐状シリコーン油からなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１５記載の化粧料。
【化６】
0004745962.tif 000084
【化７】
0004745962.tif 000085
【化８】
0004745962.tif 000086
（ここでＲ5は、互いに異なっていてよい、水素原子、水酸基、炭素数２〜２０の非置換、フッ素置換もしくはアミノ置換アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２２のアルコキシ基及び一般式（ＣＨ3）3ＳｉＯ｛（ＣＨ3）2ＳｉＯ｝pＳｉ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＣＨ2−、但しｐは０〜５００の整数、で示される基から選択される基であり、
Ｒ6は炭素数１〜２０の１価アルキル基であり、ｈ及びｉは夫々０〜１０００の整数であり且つ１≦ｈ＋ｉ≦２０００を満たし、ｊ及びｋは夫々０〜３の整数であり、ｌ及びｍは夫々０〜８の整数であり且つ３≦ｌ＋ｍ≦８を満たし、及び、ｎは１〜４の整数である）
【請求項１７】
油脂（Ｂ）の少なくとも一部が、Ｒ5の一部が炭素数２〜２０のアミノ置換アルキル基又はフッ素置換アルキル基である上記一般式（８）の直鎖状オルガノポリシロキサン、Ｒ5の一部が炭素数２〜２０のアミノ置換アルキル基又はフッ素置換アルキル基である上記一般式（９）の環状オルガノポリシロキサン、−｛（ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2）（ＣＨ3）ＳｉＯ｝q−単位からなる環状オルガノポリシロキサン、但しｑは３〜８の整数、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、及びパーフルオロオクタンからなる群より選択される少なくとも１種類である請求項１６記載の化粧料。
【請求項１８】
炭素数が２〜１０のアルコール性水酸基を有する化合物（Ｃ）をさらに含有する請求項１〜１７のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項１９】
水溶性高分子及び／又は水膨潤性高分子（Ｄ）をさらに含有する請求項１〜１８のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項２０】
水（Ｅ）をさらに含む請求項１〜１９のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項２１】
粉体（Ｆ）をさらに含む請求項１〜２０のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項２２】
粉体（Ｆ）の少なくとも一部が、シリコーンエラストマー球状粉体、球状ポリメチルシルセスキオキサン粉体、ポリメチルシルセスキオキサンで表面を被覆されたシリコーンエラストマー球状粉体、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、及びポリウレタンパウダーからなる群より選択される少なくとも１種類である請求項２１記載の化粧料。
【請求項２３】
界面活性剤（Ｇ）をさらに含む請求項１〜２２のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項２４】
界面活性剤（Ｇ）が、分子中にポリオキシアルキレン鎖、またはポリグリセリン鎖を持つシリコーンである請求項２３記載の化粧料。
【請求項２５】
界面活性剤（Ｇ）が、分子質量の５〜５０質量％のポリオキシエチレン鎖、またはポリグリセリン鎖を有する、請求項２４記載の化粧料。
【請求項２６】
架橋型オルガノポリシロキサン（Ｈ）をさらに含む請求項１〜２５のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項２７】
架橋型オルガノポリシロキサン（Ｈ）が、粘度０．６５〜１００．０ｍｍ2／ｓを有する油脂（Ｂ）により膨潤されている、請求項２６記載の化粧料。
【請求項２８】
架橋型オルガノポリシロキサン（Ｈ）が、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持つ架橋剤と、珪素原子に直接結合した水素原子との反応により形成された架橋構造を有する、請求項２６または２７記載の化粧料。
【請求項２９】
架橋型オルガノポリシロキサン（Ｈ）が、架橋構造部分にポリオキシアルキレン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、フルオロアルキル部分、及びポリグリセリン部分からなる群より選ばれる少なくとも１の部分を含む、請求項２６〜２８のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項３０】
デカメチルシクロペンタシロキサンに均一に溶解され得る、２５℃でガム状ないし固体状のシリコーン樹脂（Ｉ）をさらに含む請求項１〜２９のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項３１】
シリコーン樹脂（Ｉ）がＭＱ、ＭＴ、ＭＤＱ、ＭＤＴ、ＭＴＱ、ＭＤＴＱ、ＴＤ、ＴＱ、又はＴＤＱで表されるシリコーン網状化合物である請求項３０記載の化粧料。
【請求項３２】
シリコーン樹脂（Ｉ）がピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分、フルオロアルキル部分、及びアミノ部分からなる群より選ばれる少なくとも１の部分を分子中に含有する請求項３１記載の化粧料。
【請求項３３】
アクリルシリコーン樹脂（Ｊ）、但しシリコーン重合体（Ａ）を除く、をさらに含む請求項１〜３２のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項３４】
紫外線防御成分（Ｋ）をさらに含む請求項１〜３３のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項３５】
化粧料が、スキンケア化粧料、頭髪化粧料、制汗剤、メイクアップ化粧料、又は紫外線防御用化粧料のいずれかである、請求項１〜３４のいずれか１項記載の化粧料。
【請求項３６】
化粧料の形態が液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、又はスティック状の何れかである請求項１〜３５のいずれか１項記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はシリコーン重合体を含有する化粧料に関し、より詳細にはシリコーン残基とホスホリル化合物残基とを有する生体適合性の高い重合体を含む化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンポリマーは、べたつきが少なく、なめらかに伸び、さっぱりした感触を有し、撥水性に富むと共に、皮膚安全性が高い特徴を有するため、従来より皮膚用化粧品に多用されている。また、ヘアケア用途で使用されている高分子量シリコーンは、毛髪の艶を向上するとともに、毛髪上に柔軟性のある皮膜を形成することで櫛通り性を良くし、コンディショニング性にも優れている。さらに、汗等による化粧崩れを防止する目的で皮膜形成性のシリコーンポリマーが使用されている。この種のポリマーとしては、固体状のトリメチルシリルシリケートやシリコーングラフトアクリル共重合体等が上げられ、他種の油膜に較べて化粧膜の持続性を改良する効果が大きい。
【０００３】
これらのシリコーンポリマーの皮膚もしくは毛髪への密着性を向上させることが望まれている。その方法の1つとして、高粘度オイルやアミノ変性オイルを併用する方法がある。しかし、高粘度オイルではべたつき感の増加、さっぱり感の低下等、感触面での特性が低下する。またアミノ変性オイルはスキンケア用途に用いる場合、皮膚刺激性の増加が懸念される。
【０００４】
密着性を向上するための他の方法として、ポリマーに親水性基を導入する方法もある。親水性基の１つとして、リン脂質誘導体がある。リン脂質誘導体は親水性が強いだけではなく、化粧品用途へ応用すると保湿効果を得ることができることも知られている。また、リン脂質誘導体をグラフトしたアクリルポリマーは皮膜形成能を有し、皮膚や毛髪の保護効果に優れることも知られており、ラジカル反応性リン脂質モノマーと、疎水性モノマーおよび親水性モノマーを共重合したポリマーを化粧品に応用することが開示されている（例えば、特許文献１〜５）。しかし、これらのポリマーはシリコーンオイルへの相溶性に乏しく、また、滑り性、櫛通り性、艶向上性の点でも満足の行くものではない。
【０００５】
シリコーンオイルへの相溶性を付与するために、ポリマー中にオルガノポリシロキサン基を導入する方法があり、リン脂質変性シリコーンポリマーが知られている。例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサンと末端脂肪族不飽和基含有リン脂質誘導体との付加反応により得られる、オルガノポリシロキサン骨格にリン脂質基をグラフトさせたポリマー（例えば特許文献６）、及び、オルガノポリシロキサン基含有アゾ系重合開始剤を用いてラジカル重合性リン脂質モノマーを重合することにより得られる、シロキサン成分とリン脂質成分からなるブロックポリマー（特許文献７）が知られている。
【０００６】
しかしながら、これらのポリマーも、皮膚や毛髪への密着性が十分ではない。特に、特許文献７に開示されているポリマーは、オルガノポリシロキサン含有量の高い共重合体を得ようとすると重合開始剤量も増えることとなるため、分子量を高くすることができず、該ポリマーにより形成される皮膜は、皮膚や毛髪を保護するのに十分な強度がない。
【０００７】
また、ラジカル反応性リン脂質モノマーとシランあるいはシロキサンとの共重合体も知られている（特許文献８〜１２）。しかし、これらの共重合体は加水分解性を示すアルコキシ基を有し、化粧料の経時変化や皮膚に対する刺激物質を生成する原因となるため化粧品用途には好ましくない。例えば、メトキシ基が加水分解されるとメタノールが発生するが、メタノールが化粧品中に存在することは安全性面で良くない。エトキシ基は加水分解されてエタノールが発生するが、アルコール刺激に弱い人にとっては、化粧品中にエタノールが存在することも好ましくない。
【０００８】
一方、主鎖がアクリルで、側鎖としてリン脂質とシロキサンとが夫々グラフトされた共重合体が開示されている（特許文献１３）。該共重合体は生体内で使用される装置等の表面をコーティングするために使用される。該装置の表面が親水性である場合には、該表面の官能基と反応させるために反応性基を有するシロキサンを用いることが教示されている。反応性基としてハロゲンが挙げられているが、例えばＳｉ−Ｃｌ基は加水分解されることによって塩酸を発生してしまうので、同文献記載の共重合体は、皮膚への使用には適しない。
【０００９】
【特許文献１】特開平５−７０３２１号公報
【特許文献２】特開平６−１５７２６９号公報
【特許文献３】特開平６−１５７２７０号公報
【特許文献４】特開平６−１５７２７１号公報
【特許文献５】特許第３１７８９５０号
【特許文献６】特許第２５３３７７２号
【特許文献７】特開平９−２９６０１９号公報
【特許文献８】特開平７−５１３５５号公報
【特許文献９】特開平９−１８３８１９号公報
【特許文献１０】特開２０００−２１２３７６号公報
【特許文献１１】特表２００１−５０８４８０号公報
【特許文献１２】特開２００２−８０４０２号公報
【特許文献１３】特表平７−５０２０５３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
そこで、本発明は、皮膚、毛髪への密着性に優れ、且つ、刺激性の無いシリコーン重合体を含む化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
即ち、本発明は下記のものである。
（１）下記繰り返し単位（I）及び（II）を含む重合体（Ａ）を含有する化粧料。
0004745962.tif 000002
0004745962.tif 000003
（式中Ｒ1は互いに異なっていてよい水素原子またはメチル基であり、
Ｘ1及びＸ2は、炭素数２〜１０の、２価の芳香族基もしくは‐ＣＯＯＲ7‐であり、但しＲ7はＡもしくはＢに結合されている脂肪族基であり、
Ａはオルガノポリシロキサン残基であり、及び
Ｂは下記式（１）で表される基であり、
0004745962.tif 000004
式（１）中Ｒ3は互いに異なっていてよい炭素数１〜２０のアルキル基であり、ｄは１〜１０の整数である）
上記本発明の好ましい態様は以下のとおりである。
（２）繰り返し単位（Ｉ）において、Ｘ1が‐ＣＯＯ（ＣＨ2）a‐もしくはフェニレン基であり、及び、オルガノポリシロキサン残基Ａが下記式（２）で表されることを特徴とする上記化粧料。
0004745962.tif 000005
（式中、ａは１〜９の整数であり、ｂは１〜３００の整数、Ｒ2は互いに同一もしくは異なる、フッ素置換された又は非置換の炭素数１〜３０の１価アルキル基もしくはアリール基である）
（３）繰り返し単位（II）において、Ｘ2がＣＯＯ（ＣＨ2）c、但しｃは１〜１０の整数、であり、Ｒ3がメチル基であることを特徴とする（１）または（２）記載の化粧料。
（４）前記重合体が、不飽和カルボン酸及びその誘導体、ビニルピロリドン及びその誘導体、並びにスチレン及びその誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一種のラジカル重合性モノマーから誘導される繰り返し単位(III)をさらに含む、（１）〜（３）のいずれか１つに記載の化粧料。
（５）繰り返し単位(III)が、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド及びビニルピロリドンからなる群より選ばれる少なくとも１種から誘導されることを特徴とする（４）記載の化粧料。
（６）（メタ）アクリル酸エステルが、ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレート、又は（ポリ）グリセリンモノ（メタ）アクリレートであることを特徴とする（５）記載の化粧料。
（７）ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレートが下記一般式（３）で示されるものであることを特徴とする（６）記載の化粧料。
0004745962.tif 000006
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、Ｒ4は水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、もしくはアセチル基であり、ｅ及びｆは夫々０〜１００の整数であり且つ５≦ｅ＋ｆ≦２００を満たす）
（８）（ポリ）グリセリンモノ（メタ）アクリレートが、下記一般式（４）で示されるものであることを特徴とする上記（６）記載の化粧料。
0004745962.tif 000007
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、ｇは１〜３の整数である）
（９）重合体質量に基き、繰り返し単位（I）が１．０〜２９．０質量％で、繰り返し単位（II）が７１．０〜９９．０質量％で、夫々含まれる（１）〜（３）のいずれか１つに記載の化粧料。
（１０）該重合体重量に基き、繰り返し単位（I）が３０．０〜９９．５質量％で、繰り返し単位（II）が０．５〜７０．０質量％で夫々含まれる、（１）〜（３）のいずれか１項記載の化粧料。
（１１）該重合体重量に基き、繰り返し単位（I）が１．０〜２９．０質量％で、繰り返し単位（II）が０．５〜６９．５質量％で、及び、繰り返し単位（III）が２９．５〜９８．５質量％で夫々含まれる（４）〜（８）のいずれか１つに記載の化粧料。
（１２）該重合体重量に基き、繰り返し単位（I）が３０．０〜９９．０質量％で、繰り返し単位（II）が０．５〜６９．５質量％で、及び、繰り返し単位（III）が０．５〜６９．５質量％で、夫々含まれる（４）〜（８）のいずれか１つに記載の化粧料。
さらに本発明は、上記各化粧料と、化粧料に使用される種々の成分、例えば油脂（Ｂ）、炭素数が２〜１０のアルコール性水酸基を有する化合物（Ｃ）等を含む化粧料である。
【発明の効果】
【００１２】
上記、本発明におけるシリコーン重合体は、皮膚への刺激が無く、且つ、化粧料の密着性を向上する。該重合体は各繰り返し単位の比率や重合度を調整することによって、低粘度〜高粘度液状、固体状など、所望の形態にすることができる。また、親水性、親油性の程度も調整可能である。従って、油剤、皮膜剤、乳化剤、粉体処理剤、コンディショニング剤、保湿剤等、種々の目的で化粧料中に配合することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明における重合体（Ａ）は、下記の繰り返し単位をふくむ。
0004745962.tif 000008
0004745962.tif 000009
繰り返し単位（Ｉ）、（II）において、Ｒ1は互いに異なっていてよい水素原子またはメチル基であり、好ましくはメチル基である。Ｘ1及びＸ2は夫々、炭素数２〜１０、好ましくは３〜８、の２価の芳香族基もしくは‐ＣＯＯＲ7‐である。‐ＣＯＯＲ7‐において、Ｒ7はＡもしくはＢに結合されている脂肪族基であり、カルボニル基は主鎖の炭素原子に結合されている。Ｒ7は例えば‐（ＣＨ2）a‐であり、ここでaは１〜９の整数、好ましくは２〜７である。また、２価の芳香族基としては、フェニレン基、トリレン基、キシリレン基、メシチレン基等が挙げられ、好ましくはフェニレン基である。
【００１４】
繰り返し単位（I)において、Ａがオルガノポリシロキサン残基であり、好ましくは下記式（２）で示される基である。
0004745962.tif 000010
式（２）中、ｂは１〜３００の整数、好ましくは１０〜２８０、より好ましくは５０〜２５０である。上記上限値を超えると、密着性が低下され、又は、化粧料中に炭化水素系油剤を配合する場合に、該油剤との相溶性が悪くなる場合がある。一方、上記下限値未満であると、滑り性が不足したり、べたつき感が強くなったりする。Ｒ2は互いに同一もしくは異なる、フッ素置換又は非置換の炭素数１〜３０の１価アルキル基、アリール基であり、好ましくは皮膚に対する低刺激性、滑り性の観点からメチル基、フェニル基、トリフロロプロピル基である。
【００１５】
繰り返し単位（II）中、Ｂは下記式（１）で表される基である。
0004745962.tif 000011
式中Ｒ3は互いに異なっていてよい炭素数１〜２０のアルキル基であり、皮膚に対する密着性の観点から、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、より好ましくはメチル基である。また、ｄは１〜１０の整数、好ましくは２〜４の整数である。
【００１６】
本発明における重合体（Ａ）は、上記繰り返し単位に加え、不飽和カルボン酸及びその誘導体、ビニルピロリドン及びその誘導体、並びにスチレン及びその誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一種のラジカル反応性モノマーから誘導される繰り返し単位（III）をさらに含むことができる。
【００１７】
不飽和カルボン酸及びその誘導体モノマーには、ノニオン性モノマー、アニオン性モノマー、カチオン性モノマー及び両性モノマーが含まれる。ノニオン性モノマーとしてはアルキル（メタ）アクリレート、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、及びヒドロキシエチル（メタ）アクリレート；ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレート；（ポリ）グリセリン（メタ）アクリレート；アクリルアミド、及びＮ−ポリアルキレンオキシ（メタ）アクリルアミドと炭素数２〜４のアルキレンオキサイドとから誘導される単量体等が包含される。
【００１８】
カチオン性モノマーの例には、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜４のトリアルキルアミンのエピハロヒドリン４級化物から誘導される化合物、例えば（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムブロマイド等；（メタ）アクリル酸のアミン誘導体または、（メタ）アクリルアミドのアミン誘導体、例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドとアルキル基が炭素数１〜４である時アルキルアルカノールアミンとからの誘導体；前述の（メタ）アクリル酸のアミン誘導体、及び（メタ）アクリルアミドのアミン誘導体の（1）塩酸、乳酸等の酸による中和物、（2）塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化エチル等のハロゲン化アルキルによる変性物、（3）モノクロロ酢酸エチル、モノクロロプロピオン酸メチル等のハロゲン化脂肪酸エステルによる変性物、（4）ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等のジアルキル硫酸による変性物が包含される。
【００１９】
アニオン性モノマーの例には、（1）（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸、（2）不飽和多塩基酸無水物（例えば無水コハク酸、無水フタル酸等）とヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートとのハーフエステル、（3）スルホエチル（メタ）アクリレート等のスルホン酸基を有する単量体、（4）２−メタクリロイロキシエチルアシッドフォスフェート、２−メタクリロイロキシプロピルアシッドフォスフェート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピル（メタ）アクリレート等のリン酸基を有する単量体等が包含される。
【００２０】
両性モノマーの例には、前述の（メタ）アクリル酸のアミン誘導体及び（メタ）アクリルアミドのアミン誘導体、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが包含される。その他の両性モノマーとして、モノクロロ酢酸ビニルのアミノメチルプロパノール塩、及びモノクロロ酸酸ビニルのトリエタノールアミン塩等がある。
【００２１】
ビニルピロリドン及びその誘導体の例としてはＮ−ビニルピロリドンが、スチレン及びその誘導体の例としてはメチルスチレンが挙げられる。
【００２２】
上記各種モノマーのうち、好ましくは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリグリセリンモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、及びN-ビニルピロリドンから選択される少なくとも一つのモノマーが使用される。
【００２３】
より好ましくは、下記一般式（３）
0004745962.tif 000012
で示されるポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレート、
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、Ｒ4は水素原子または炭素数１〜３０のアルキル基、アセチル基、ｅ及びｆは夫々０〜１００の整数であり且つ５≦ｅ＋ｆ≦２００を満たす）
及び下記一般式（４）
0004745962.tif 000013
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基であり、ｇは１〜３の整数である）で示される（ポリ）グリセリンモノ（メタ）アクリレートから選択される反応性モノマーの少なくとも1つが使用される。これらのモノマーは、皮膚や粘膜を刺激しないため、たとえ未反応物として、これらから誘導されるシリコーン重合体中に残存したとしても、化粧料材料として問題無く使用することができる。
【００２４】
重合体（Ａ）は、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等のラジカル重合開始剤の存在下、各繰り返し単位を与える各モノマーを付加反応させて調製することができる。
繰り返し単位（Ｉ）を与えるモノマーとしては、例えば下記（５）及び（６）がある。
0004745962.tif 000014
0004745962.tif 000015
繰り返し単位（II)を与えるモノマーとしては、下記（７）のものが例示される。
0004745962.tif 000016
これらのモノマーにおいて、R1〜R3は既に述べたものと同じである。
また、繰り返し単位（III)は既に上で述べたモノマーから誘導される。
【００２５】
重合の際、必要に応じて、ペンタン、ヘキサン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族系有機溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶剤、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、デカノール等のアルコール系有機溶剤、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化有機溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶剤中で重合反応を行っても良い。しかし、化粧品用途として用いることから、無溶剤、又はエタノールないし２−プロパノールを使用することが好ましい。
【００２６】
本発明における重合体は、各種の化粧品に使用することができるが、特に皮膚や毛髪に外用されるすべての化粧料に好適である。皮膚や毛髪に外用される化粧料とは、たとえば、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、美容液、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム等のスキンケア化粧料、メイクアップ下地、白粉、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメイクアップ化粧料、シャンプ−、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、制汗剤、日焼け止め乳液や日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料等である。該重合体の配合量は化粧料の剤形によって異なるが、化粧料全体の０．５〜９９．０質量％の範囲で使用可能であり、好ましくは化粧料全体の１．０〜５０質量％で配合される。
【００２７】
本発明の化粧料は、上記重合体（Ａ）に加えて、化粧料に使用される種々の成分、例えば油脂（Ｂ）、炭素数が２〜１０のアルコール性水酸基を有する化合物（Ｃ）等、の各成分を含むことができる。以下、各々の成分につき説明する。
【００２８】
油脂（Ｂ）としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、常温で固体、半固体、液状のいずれも使用することができるが、一部あるいは全部が、常温で液状であることが好ましく、例えば天然動植物油脂類、半合成油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、グリセライド油、シリコーン油、及びフッ素系油剤が例示される。
【００２９】
天然動植物油脂類及び半合成油脂の例としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する。
【００３０】
炭化水素油としては、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、流動イソパラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、及び１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００３１】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００３２】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００３３】
油脂（B）としてステロール骨格を有する化合物を使用すると、シリコーン重合体（Ａ）と複合体を形成して安定なエマルションを得ることができる。ステロール骨格を有する化合物の例としては、コレステロール、エルゴステロール、ラノステロール、フィトステロール、エストラジオール等のステロール類、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンフィトスタノール、ポリオキシエチレンコレスタノール等の水酸基を有するステロール化合物にアルキレンオキサイドを付加した化合物類、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸フィトステリル、パルミチン酸フィトステリル等の水酸基を有するステロール化合物と高級脂肪酸とのエステル類を挙げることができる。使用量はステロール骨格を有する化合物１００質量部に対して、シリコーン重合体（Ａ）を１〜５０質量部とすることが好ましい。特に好ましくは、ステロール骨格を有する化合物１００質量部、（Ａ）を１〜５０質量部、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、イソプレノール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン等から選択される少なくとも一つの水溶性多価アルコール類１００〜１０００質量部を使用する。
【００３４】
シリコーン油として好ましいものは、下記一般式で示されるものである。
0004745962.tif 000017
0004745962.tif 000018
0004745962.tif 000019
ここでＲ5は、互いに異なっていてよい、水素原子、水酸基又は炭素数２〜２０の１価の非置換又はフッ素置換アルキル基、アリール基、アミノ置換アルキル基、炭素数６〜２２のアルコキシ基及び一般式（ＣＨ3）3ＳｉＯ｛（ＣＨ3）2ＳｉＯ｝pＳｉ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＣＨ2−で示される基、但しｐは０〜５００の整数、から選択される基である。Ｒ6は炭素数１〜２０の１価アルキル基である。ｈは０〜１０００の整数、ｉは０〜１０００の整数、ｈ＋ｉが１〜２０００の整数、ｊ、ｋは０、１、２又は３、ｌ及びｍは０〜８の整数で３≦ｌ＋ｍ≦８、ｎは１〜４の整数、である。
【００３５】
Ｒ5の例としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、トリフロロプロピル基、ノナフロロヘキシル基、ヘプタデシルフロロデシル基、フェニル基、アミノプロピル基、ジメチルアミノプロピル基、アミノエチルアミノプロピル基、ステアロキシ基、ブトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、セチロキシ基、ミリスチロキシ基、スチリル基、α−メチルスチリル基等があげられ、なかでもヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、トリフロロプロピル基、フェニル基、アミノプロピル基、アミノエチルアミノプロピル基が好ましい。
【００３６】
該シリコーン油の例としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の常温で液状であるオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン（Ｈ４）、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン、トリストリメチルシロキシシラン（Ｍ３Ｔ）、テトラキストリメチルシロキシシラン（Ｍ４Ｑ）、トリストリメチルシロキシプロピルシラン、トリストリメチルシロキシブチルシラン、トリストリメチルシロキシヘキシルシラン、トリストリメチルシロキシフェニルシラン等の分岐状シロキサン、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。
【００３７】
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン、フッ化ピッチ、フルオロアルコール等が挙げられ、これらは必要に応じて一種、又は二種以上を用いることが出来る。
【００３８】
化粧料中の油脂（Ｂ）の配合量は化粧料の剤型によって適宜調整されるが、化粧料総質量に対して１．０〜９９．０質量％、好ましくは１．０〜５０．０質量％である。前記下限値未満では油脂（Ｂ）の効果が発揮できないことがあり、前記上限値を超えるとシリコーン重合体（Ａ）の効果を発揮できなくなる場合がある。
【００３９】
本発明の化粧料は、さらに分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物（Ｃ）、但し上記高級アルコールを除く、を含んでも良い。かかる化合物は、水溶性で、かつ炭素数が２〜１０の一価、及び／又は多価アルコールであることが好ましい。成分（Ｃ）の配合量は化粧料の剤型によって適宜調整されるが、０．１〜５０．０質量％であることが好ましい。前記下限値未満では保湿性、防菌又は防バイ性を付与する効果が不十分となり、前記上限値を超えるとべたつきなどが増大し、化粧料として好ましくない。
【００４０】
成分（Ｃ）の例としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低級１価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、イソプレノール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン等の多価アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等が挙げられる。
【００４１】
本発明の化粧料は、水溶性高分子及び／又は水膨潤性高分子（Ｄ）を１種又は２種以上をさらに含んでも良い。これらの例としては、アラビアゴム、トラガカント、アラビノガラクタン、ローカストビーンガム（キャロブガム）、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリル酸アミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。また、この中には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も包含される。
【００４２】
（Ｄ）成分の配合量は、化粧料質量の０．０１〜２５．０質量％であることが好ましい。前記下限値未満では増粘性及び／又は皮膜性が不十分となり、前記上限値を超えるとべたつきなどが増大し、化粧料として好ましくない。
【００４３】
本発明の化粧料は、さらに水（Ｅ）を含んでも良い。（Ｅ）成分の含有量は化粧量質量の１．０〜９０．０質量％の範囲において、化粧料形態により適宜調整されるが、前記下限値未満では瑞々しさが感じられず、前記上限値を越えると皮膚への密着感が低下する場合がある。
【００４４】
本発明の化粧料は、さらに必要に応じて以下の成分、粉体（Ｆ）、界面活性剤（Ｇ）、架橋型オルガノポリシロキサン（Ｈ）、常温でガム状ないし固体状のシリコーン樹脂（Ｉ）、慣用のアクリルシリコーン樹脂（Ｊ）、紫外線防御成分（Ｋ）を加えることができる。
【００４５】
粉体（Ｆ）は、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、鱗片状、紡錘状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、着色剤としてのタール色素及び天然色素等があげられる。
【００４６】
無機粉体の例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
【００４７】
有機粉体の例としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、ジメチルシリコーンを架橋した構造を持つシリコーンエラストマー球状パウダー（特開平３−９３８３４号公報参照）、球状ポリメチルシルセスキオキサンパウダー（特開平３−４７８４８号公報参照）、ポリメチルシルセスキオキサンで表面を被覆したシリコーンエラストマー球状パウダー（特開平７−１９６８１５号公報参照）、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等が挙げられる。
【００４８】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が例示される。
【００４９】
有色顔料の例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
【００５０】
パール顔料の例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等、金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
【００５１】
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等が挙げられる。天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。
【００５２】
これらの粉体は本発明の効果を妨げない範囲で、粉体の複合化や一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができる。例えば、フッ素化合物処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理などによって事前に表面処理されていてもいなくてもかまわない。必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００５３】
好ましくは、シリコーンエラストマー球状パウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、球状ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンで表面を被覆したシリコーンエラストマー球状パウダー、ポリウレタンパウダーが、製品の経日安定性や感触が向上するために、使用される。
【００５４】
粉体（Ｆ）の配合量は、化粧料の剤型によって大幅に異なるが、おおむね化粧料の総質量に対して０．１〜５０質量％であり、好ましくは０．５〜３０質量％である。
【００５５】
界面活性剤（Ｇ）には、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。
【００５６】
アニオン性界面活性剤の例としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合等のカルボン酸塩、アルキルスルホン酸、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩とそのホルマリン縮合物のスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等が挙げられる。
【００５７】
カチオン性界面活性剤の例としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
【００５８】
非イオン性界面活性剤の例としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（特許第２１３７０６２号、特開平７−３３０９０７号公報参照）、ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン（特公昭６２−３４０３９号、特許第２６１３１２４号、特許第２８４４４５３号、特開２００２−１７９７９８号公報参照）、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン（特開昭６１−９０７３２号、特開平９−５９３８６号公報参照）、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
【００５９】
両性界面活性剤の例としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。界面活性剤（Ｇ）の配合量としては、化粧料の総質量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００６０】
架橋型オルガノポリシロキサン（Ｈ）は、アルキルハイドロジェンポリシロキサンを分子鎖末端に反応性のビニル性不飽和基を有する架橋剤と反応させることによって得られるものである。アルキルハイドロジェンポリシロキサンとしては直鎖ないし一部分岐単位を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン、炭素数が６〜２０のアルキル鎖がグラフトされたメチルハイドロジェンポリシロキサン、ポリオキシエチレン鎖がグラフトされたメチルハイドロジェンポリシロキサン等をあげることができる。ケイ素原子に結合した水素原子は、分子中に平均で二つ以上必要である。架橋剤は、メチルビニルポリシロキサンやα、ω−アルケニルジエン、グリセリントリアリルエーテル、ポリオキシアルキニル化グリセリントリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ポリオキシアルキニル化トリメチロールプロパントリアリルエーテルなどのように、分子中に二つ以上のビニル性反応部位をもつものがあげられる。更に、この架橋型オルガノポリシロキサンは、ポリオキシアルキレン部分、ポリグリセリン部分、アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を架橋分子中に含有することが好ましい。例としては、特開平２−４３２６３号、特開平２−２１４７７５号、特許第２６３１７７２号、特開平９−１３６８１３号、特開２００１−３４２２５５号、国際公開ＷＯ０３／２０８２８号、国際公開ＷＯ０３／２４４１３号に記載されているものが好ましい。この架橋型オルガノポリシロキサンを用いることにより、てかり防止効果、マット感付与効果、密着性向上効果、色移り性防止効果の特性付与を期待できる。
【００６１】
架橋型オルガノポリシロキサン（Ｈ）は、自重以上の油剤、特に粘度０．６５〜１００．０ｍｍ2／ｓのＢ）成分の油脂、好ましくはシリコーンオイル、炭化水素油、又はエステル油、により膨潤されたものであることが好ましい。シリコーンオイルで膨潤された架橋型オルガノポリシロキサンの例としては、ＫＳＧ−６、１６、１５、１６、１７、１８、２１、２４、２１０、７１０、１６１０が挙げられ、、炭化水素油で膨潤されている架橋型オルガノポリシロキサンの例としては、ＫＳＧ−３１、３２、３４、３１０、３２０、３４０、４１、４２、４４、８１０、８２０、８４０が挙げられ、エステル油で膨潤された架橋型オルガノポリシロキサンの例としては、ＫＳＧ−３３、３３０、４３、８３０が挙げられる。
【００６２】
架橋型オルガノポリシロキサン（Ｈ）の配合量としては、化粧料の総質量に対して０．１〜３０質量％が好ましく、更に好ましくは１〜１０質量％である。油剤で膨潤された架橋型オルガノポリシロキサン（Ｈ）の配合量としては、油剤の種類及び量に依存するが、化粧料の総質量に対して０．５〜６０質量％が好ましく、より好ましくは２〜５０質量％、更に好ましくは３〜４０質量％である。
【００６３】
デカメチルシクロペンタシロキサンに溶解され得る、２５℃でガム状ないし固体状でのシリコーン樹脂（Ｉ）において、ガム状シリコーン樹脂としては、一般式（ＣＨ3）3ＳｉＯ｛（ＣＨ3）2ＳｉＯ｝r｛（ＣＨ3）Ｒ3ＳｉＯ｝sＳｉ（ＣＨ3）3で示される直鎖状シリコーンにおいて、Ｒ3がメチル基、または、炭素数が６〜２０のアルキル基、炭素数が３〜１５のアミノ基含有アルキル基、フッ素置換アルキル基、４級アンモニウム塩基含有アルキル基から選択され、ｒは１００１〜２００００、ｓは１〜５０００、ｒ＋ｓが２５００〜２５０００であるものが好ましい。固体状のシリコーン樹脂は、トリアルキルシロキシ単位（Ｍ単位）、ジアルキルシロキシ単位（Ｄ単位）、モノアルキルシロキシ単位（Ｔ単位）、４官能性のシロキシ単位（Ｑ単位）の任意の組み合わせからなるＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＴＱ樹脂、ＭＤＴＱ樹脂、ＴＤ樹脂、ＴＱ樹脂、ＴＤＱ樹脂であるシリコーン網状化合物であることが好ましい。特に好ましくは、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を分子中に含有するシリコーン網状化合物である（特開平２０００−２３４０６２号、特許第３２１８８７２号公報参照）。
【００６４】
これら成分のシリコーン樹脂（Ｉ）の配合量としては、化粧料の総質量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは１〜１０質量％である。
【００６５】
アクリルシリコーン樹脂（Ｊ）は、本発明のシリコーン重合体（Ａ）成分以外の、慣用の樹脂である。該アクリルシリコーン樹脂（Ｊ）は常温で半固体〜固体状であることが好ましい。このアクリルシリコーン樹脂はピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂であることが特に好ましい。かかるアクリルシリコーン樹脂の構造は、シリコーン鎖、またはアクリル鎖の一方がグラフト状であっても、シリコーン鎖とアクリル鎖のブロック状であっても構わない（特開平１−３１９５１８号、特許第２７０４７３０号、特許第２７６７６３３号、特許第２７６７６３６号、特開２０００−３４４８２９号公報参照）。
【００６６】
アクリルシリコーン樹脂（Ｊ）は、樹脂単独で化粧料中に配合しても構わないが、揮発性シリコーン、揮発性炭化水素油、不揮発性シリコーン、不揮発性炭化水素油への溶解物として配合しても構わない。アクリルシリコーン樹脂（Ｊ）の配合量としては、化粧料の総質量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは１〜１０質量％である。
【００６７】
紫外線防御成分（Ｋ）としては前出の無機系の顔料、金属粉末などのうちの、紫外線散乱能を有するもののほかに有機系の紫外線吸収剤があげられる。無機系の紫外線散乱剤を配合する場合は、油剤中への分散物として配合することが特に好ましい。紫外線散乱能を有する顔料として酸化チタン、油剤としてＤ５を用いた分散物の例として、ＳＰＤ−Ｔ１、Ｔ２、Ｔ１Ｓ、Ｔ１Ｖ、Ｔ３Ｖ、Ｔ５（信越化学工業製商品名）が挙げられる。また、紫外線散乱能を有する顔料として酸化亜鉛、油剤としてＤ５を用いた分散物の例として、ＳＰＤ−Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ１Ｓ、Ｚ３Ｓ、Ｚ５（信越化学工業製商品名）が挙げられる。油剤としては、Ｄ５に変えてＭ３Ｔ、Ｍ４Ｑ、揮発性炭化水素油等、非揮発性油剤等を用いても構わない。
【００６８】
有機系紫外線吸収剤の例としては、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）アミノ］安息香酸エチル等の安息香酸エステル系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸ホモメンチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸ベンジル、パラメトキシケイ皮酸２−エトキシエチル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、ヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、アントラニル酸メンチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール誘導体等が挙げられ、これらの高分子誘導体、シランあるいはシロキサン誘導体もあげられる。
【００６９】
紫外線防御成分（Ｋ）の配合量としては、化粧料の総質量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは１〜１０質量％である。またこれらの有機系紫紫外線防御成分のなかでも、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタンが特に好ましく用いられる。
【００７０】
また、紫外線防御成分（Ｋ）として、有機系紫外線吸収剤がポリマー粉末中に封止されたものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくても良く、ポリマー粉末の平均一次粒子径としては０．１〜５０μｍの範囲にあるものが好ましく、その粒度分布はブロードであってもシャープであってもかまわない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン樹脂、アクリルアミド樹脂などがあげられる。これらのポリマー粉末中に粉末質量の０．１〜３０質量％の範囲で有機系紫外線吸収剤を取り込ませた粉末が好ましく、特にＵＶＡ吸収剤である４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタンを配合することが好ましい。
【００７１】
本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される他の成分、例えば、皮膜形成剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
【００７２】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選選ばれるゲル化剤で、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。
【００７３】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等がある。
【００７４】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【００７５】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００７６】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられ、ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、  Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。
【００７７】
アミノ酸類としては、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【００７８】
本発明の化粧料の好ましい例には、スキンケア化粧料、頭髪化粧料、制汗剤、メイクアップ化粧料、紫外線防御化粧料が包含される。例えば、乳液、クリーム、ローション、カラミンローション、サンスクリーン剤、サンタン剤、アフターシェーブローション、プレシェーブローション、パック料、クレンジング料、洗顔料、アクネ対策化粧料、エッセンスなどの基礎化粧料、ファンデーション、白粉、アイシャドウ、アイライナー、アイブロウ、チーク、口紅、ネイルカラー、などのメイクアップ化粧料、シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアカラー、ヘアトニック、セット剤、ボディーパウダー、デオドラント、脱毛剤、石鹸、ボディーシャンプー、入浴剤、ハンドソープ、香水などがあげられる。
【００７９】
また、製品の形態についても特に限定は無く、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状等にすることができる。
【００８０】
以下に、本発明を実施例によって更に詳述するが本発明はこれによって限定されるものではない。尚、特に断らない限り、以下に記載する「％」は「質量％」を意味し、粘度は２５℃での数値である。
【００８１】
合成例１〜４
攪拌機、温度計、還流冷却器を備えたガラス製フラスコに、下記式（１１）で示されるオルガノポリシロキサン、下記式（１２）で示される２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、メチルメタクリレート、２−プロパノール及びジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）を、夫々、表１に示した質量部で入れ、窒素気流下に加熱し、８０℃で１０時間重合を行った。減圧下で揮発性成分を蒸留留去し、シリコーン重合体を得た。該重合体のＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量を表１に示した。
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【表１】
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合成例１と２に示すように、共重合組成が同じであってもポリマーの分子量を変えることができ、それによって皮膜に形成したときの強度の異なるポリマーが得られる。また、合成例２と４に示すように、共重合組成を変えることにより、固体状から液状までの所望するポリマーを得ることができる。さらに、合成例１、２、４と３とを比較すると分かるように、油溶性から水溶性まで、極性の異なるポリマーが得られ、化粧料の目的に合わせたシリコーン重合体を合成することが可能である。
【００８２】
合成例５〜７、比較合成例１〜２、実施例１〜５、比較例１〜３
攪拌機、温度計、還流冷却器を備えたガラス製フラスコに、前記式（１１）で示されるオルガノポリシロキサン、前記式（１２）で示される２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、２−プロパノール、各反応性モノマー、及びジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）を、夫々、表２に示した質量部で入れ、窒素気流下に加熱し８０℃で１０時間重合を行った。減圧下で揮発性成分を蒸留除去してシリコーン重合体を得た。これらの重合体は無色透明の固体であり、ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量は表２に示すとおりであった。
【表２】
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次に合成された各樹脂を用いて表４に示した組成でネイルエナメルを調製し、１０名のパネラーによって使用テストを行なった。各成分の配合量は質量％を示す。使用感（被膜が乾燥する時に爪が締めつけられる感じがするかどうか）、艶（乾燥後被膜の艶の程度）、密着性（乾燥後被膜を爪でひっかいた時にもろさがあるかどうか）、耐水性（入浴後に被膜が剥離するかどうか）、被膜耐久性（日常生活１週間後の被膜の維持度合い）の５項目について、下記に示される基準に従って採点した。
【表３】
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全テスト項目の平均点を求め、下記の基準に従って評価した。
判定基準：
得られた平均点が４．５点以上                    ◎
得られた平均点が３．５点以上４．５点未満        ○
得られた平均点が２．５点以上３．５点未満        △
得られた平均点が１．５点以上２．５点未満        ×
得られた平均点が１．５点未満                    ××
【表４】
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（製造方法）
Ａ．成分２と成分９の一部と成分１４を混合した。
Ｂ．成分１の一部と成分１２の一部と成分１３を混合し、十分に練り込んだ。
Ｃ．成分１の残部と成分３、成分４〜８、成分９の残部、成分１０〜１１、成分１２の残部を混合し、均一に溶解した。
Ｄ．混合物ＡとＢをＣに加え、均一になるまで混合した。
表４から分かるように、本発明のシリコーン重合体を用いたネイルエナメルは使用感、艶、密着性、耐水性、被膜耐久性に優れたものであった。また、被膜成分としてニトロセルロースを使用しなくても良好なネイルエナメルを得ることができる。一方、オルガノポリシロキサンとホスホリルコリンのどちらか一方のみが共重合された重合物を用いても満足すべきネイルエナメルを得ることができなかった。
【００８３】
合成例８〜１０、比較合成例３
上記合成例で使用したのと同様のガラス製フラスコに、下記式で示されるオルガノポリシロキサン、前記式（１２）で示される２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、２−プロパノール、反応性モノマー、及びジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）を、夫々、表５に示した質量部で入れ、合成例１と同様にしてシリコーン重合体を得た。該重合体は無色透明の固体であり、ＧＰＣによるポリスチレン換算の数量平均分子量は表５に示すとおりであった。なお、比較例として２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに変えて親水性のポリオキシエチレンモノメタクリレート、Ｎ−ビニルピロリドンを用いた。
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【表５】
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次にこれらの樹脂を２−プロパノールに溶かし、濃度３０％溶液を調製した。この溶液を長さ１５ｃｍ、幅５ｃｍのガラスプレートに塗布し、２−プロパノールを揮発させて厚さ５０ミクロンの被膜を形成した。ガラスプレートの下半分を水中に１時間浸せきさせ、乾燥被膜部分と濡れた被膜部分を指で擦り、被膜の密着性を下記の基準によって評価した。その結果を表６に示す。
評価基準：    ◎      密着性良好（被膜の剥離なし）
○      わずかに剥離あり
△      約半分が剥離
×      半分以上の被膜剥離あり
××    密着性不良（ほとんどすべて剥離した）
【表６】
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その結果、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンを共重合した樹脂は乾燥時の密着性の良い被膜を形成することが解った。また、親水性モノマーでありながら、被膜が濡れた状態においても密着性が損なわれることがなかった。一方、比較合成例３の樹脂の被膜は乾燥時の密着性が不十分であり、水に濡れると被膜の密着性は顕著に低下した。
【００８４】
実施例６〜９及び比較例４〜５
下記の表７に示す各組成の油性ファンデーションを製造し、その使用性について評価した。表中の数字は質量部を示す。
【表７】
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（製造方法）
Ａ：成分１〜１２を加熱溶解した。
Ｂ：成分１３〜１６をＡと混合した。
Ｃ：Ｂを三本ローラーにて均一分散した。
Ｄ：Ｃを加熱溶解し、次いで脱泡した後、金皿に充填し、冷却して得た。
（評価）
女性５０名のパネルにより使用テストを行ない、製品表面のツヤ、肌へののび、密着感、おさまりの良さ、べたつきのなさ、しっとり感、仕上がりの美しさ、化粧持ちの良さについて下記の基準で採点し、その平均点で評価した。それらの結果を表９に示す。
【表８】
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【表９】
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表９の結果から明らかなように、本発明のシリコーン重合体を配合した実施例６〜９の油性ファンデーションは、比較例４〜５に比べ、製品表面のツヤ、肌へののび、密着感、おさまりに優れ、べたつきがなく、しっとりとした仕上がりの美しい油性ファンデーションであり、また、化粧持ちも非常に良いものであった。
【００８５】
合成例１１〜１５、参考合成例１〜２、実施例１０〜１４、参考例１〜２
上記合成例で使用したのと同様のガラス製フラスコに、下記一般式（１３）で示されるオルガノポリシロキサンにおいて、重合度ｘを変えたオルガノポリシロキサンと、前記式（１２）で示される２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、トルエン、メチルメタクリレート及びｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートを、夫々、表１０に示した質量部で入れ、合成例１と同様にしてシリコーン重合体を得た。ただし、重合条件は１００℃で１０時間とした。
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【表１０】
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次に、これらの重合物を用い、下記の表１１に示す各組成の口紅を製造し、その使用性について評価した。
【表１１】
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（製造方法）
工程Ａ：成分１〜２０を加熱混合した。
工程Ｂ：成分２１〜２５を均一混合した。
工程Ｃ：ＡにＢを加えて均一にした。
製品の使用テストを行ない、製品表面のツヤ、肌へののび、密着感、おさまりの良さ、べたつきのなさ、しっとり感、仕上がりの美しさ、化粧持ちの良さについて下記の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
【表１２】
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結果を下表に示す。
【表１３】
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表１３から分かるように、オルガノポリシロキサンの重合度により使用感が変わる。従って、化粧料の目的、処方に応じて、調整することが好ましい。特に、実施例１２〜１４における重合度は、優れた使用感を与えるのに好適であることが分かった。
【００８６】
合成例１６
下記式（１４）で示されるオルガノポリシロキサン５５質量部、メチルメタクリレート３５質量部、グリセリンモノメタクリレート２質量部、前記式（１２）で示される２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン３質量部、２−エチルヘキシルアクリレート５質量部、トルエン１５０質量部、及びアゾビスイソブチロニトリル２質量部を用い、合成例１と同様にしてシリコーン重合体を得た。該重合体は無色透明の固体であり、ＧＰＣによるポリスチレン換算の数量平均分子量は２２３０００であった。
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【００８７】
合成例１７
合成例８で使用したものと同様のオルガノポリシロキサン７０質量部、前記式（１２）で示される２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン２０質量部、グリセリンモノメタクリレート１０質量部、２−プロパノール２００質量部、及びｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート２質量部を用い、実施例１と同様にしてシリコーン重合体を得た。このものは無色透明のガム状固体であり、ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量は６７０００であった。
【００８８】
合成例１８
合成例８で使用したものと同様のオルガノポリシロキサン８０質量部、前記式（１２）で示される２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン２０質量部、２−プロパノール２００質量部、及びｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート２質量部を用い、実施例１と同様にしてシリコーン重合体を得た。このものは無色透明のガム状固体であり、ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量は４６０００であった。
【００８９】
合成例１〜１６の重合体は、臭いの試験、即ち、各重合体の１０質量部を１００ｍｌのガラス瓶に入れて密封し、８０℃で１時間加熱した後に封を開けて臭いを嗅ぐ、において、若干メチルメタクリレートに因るものと思われる臭いがしたが、合成例１７及び１８で得られた重合体は、同様の試験において何ら臭いが検出されなかった。これは、グリセリンモノメタクリレート等が不揮発性モノマーであるためであると考えられる。さらに、これらの不揮発性モノマーは皮膚刺激性も無いので、重合体中に残存したとしても、問題無く化粧料に配合することができ、好ましい。なお、揮発性モノマーを使用した場合には、メタノール等の貧溶媒を用いて重合体を沈殿させて精製することによって、残存モノマーを除去することができる。
【００９０】
合成例１９〜２２、比較合成例４〜５、実施例１５〜１８、比較例６〜７
下記表で示される仕込み組成で合成例１同様に、シリコーン重合体を得た。ただし、重合触媒はｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートを２．０質量部用い、重合条件は１００℃で１０時間とした。
【表１４】
0004745962.tif 000038
0004745962.tif 000039
いずれも水には不溶で疎水性の共重合体であるが、合成例１８〜２１はデカメチルシクロペンタシロキサンへの相溶性に優れていた。
次にこれらの共重合体を配合し、下表に示したＷ／Ｏ型サンカットクリームを調製した。なお、エマルションの保存安定性は、５０℃で１ヶ月保存後に目視観察した。保存安定性の判定基準は下記で行った。
◎：分離なし、○：わずかに分離あり、△：分離あり、×：ほとんど完全に分離
【表１５】
0004745962.tif 000040
（製造方法）
Ａ：成分１〜１３を均一混合した。
Ｂ：成分１４〜１８を均一混合し、Ａに加えて攪拌乳化した。
製品の使用テストを行ない、肌へののび、密着感、べたつきのなさ、仕上がりの美しさ、化粧持ちの良さについて下表の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。それらの結果を表１７に示す。
【表１６】
0004745962.tif 000041
【表１７】
0004745962.tif 000042
サンカットクリームのように耐水性が重要となる化粧料においては、一定量のオルガノポリシロキサンとリン脂質誘導体を共重合体させ、該重合体がデカメチルシクロペンタシロキサンへの相溶性を示すようにすることで、使用感に優れた化粧料を得ることができる。
【００９１】
合成例２２〜２５、比較合成例６〜７、実施例１９〜２２、比較例８〜９
下表で示される仕込み組成で合成例１同様に、アクリルシリコーン重合物を得た。ただし、重合触媒はｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートを２．０質量部用い、重合条件は１００℃で１０時間とした。いずれも水溶性を示す共重合体であった。
【表１８】
0004745962.tif 000043
次にこれらの共重合体を配合し、下表に示したＯ／Ｗ型ハンドクリームを調製した。
【表１９】
0004745962.tif 000044
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を混合した。
Ｂ：成分１０〜２０を混合溶解した。
Ｃ：ＡをＢに加えて攪拌乳化した。
製品の使用テストを行ない、肌へののび、密着感、おさまりの良さ、べたつきのなさ、しっとり感、仕上がりの美しさ、化粧持ちの良さについて下表の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
【表２０】
0004745962.tif 000045
結果を下表に示す。
【表２１】
0004745962.tif 000046
表２１の結果からわかるように、一定量のオルガノポリシロキサンとリン脂質誘導体を共重合させて水溶性樹脂を得ることにより、使用感に優れた化粧料を得ることができる。
【００９２】
実施例２３〜２５及び比較例１１〜１３
下表に示す各組成の口紅を製造し、その使用性について評価した。
【表２２】
0004745962.tif 000047
（製造方法）
Ａ：成分１〜１５を加熱溶解した。
Ｂ：脱泡させた後、成分１６を加えて充填し、成形した。
（評価）
製品表面のつや、塗布時のべたつき、塗布時の密着感、塗布後のべたつき、塗布後の密着感、色移りのなさ、色落ちのなさ、にじみのなさについて前記表２０と同様の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。それらの結果を下表に示す。
【表２３】
0004745962.tif 000048
この結果から明らかなように、本発明の共重合体を配合した実施例２３〜２５の口紅は比較例１１〜１３に比べて、製品表面のツヤが非常にあり、塗布時、塗布後のべたつきがなかった。また、密着感に優れ、色移り、色落ち、にじみがなく、化粧持ちの良い口紅が得られた。
【００９３】
実施例２６〜３０
以下の配合組成にて、Ｗ／Ｏ型クリームを調製した。
【表２４】
0004745962.tif 000049
（製造方法）
Ａ：成分１〜１７を混合した。
Ｂ：成分１８〜２６を混合溶解し、Ａに加えて攪拌乳化した。
以上のようにして得られたクリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとした、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マットでしっとりした仕上がりが得られるＷ／Ｏ型クリームであった。
【００９４】
実施例３１〜３３
以下の配合組成にてサンケア化粧料を調製した。
【表２５】
0004745962.tif 000050
（乳化剤組成物の混合割合）
ａ．ＫＦ６０１７*33)（信越化学工業社製、ポリエーテル変性シリコーン）１０．０質量部
ｂ．ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト    １０．０質量部
ｃ．エタノール                                                  ４０．０質量部
（乳化剤組成物の調製方法）
イ．成分ａをｃに溶解し、成分ｂを添加した。
ロ．混合物イ）をディスパーで１時間攪拌した後、エバポレーターでエタノールを除去した。
ハ．混合物ロ）を５０℃で一昼夜乾燥し、乳化剤組成物を得た。
（製造方法）
Ａ：成分１〜２１を均一混合した。
Ｂ：成分２２〜３０を均一混合し、Ａに加えて攪拌乳化した。
以上のようにして得られたサンケア化粧料はキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や化粧持ちも良く、また、温度や経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
【００９５】
実施例３４〜３８
以下の配合組成にてＷ／Ｏ型化粧料を調製した。
【表２６】
0004745962.tif 000051
（製造方法）
Ａ：成分１〜１８を加熱混合した。
Ｂ：成分１９〜２７を均一溶解した。
Ｃ：ＡにＢを加え攪拌して乳化した。
以上のようにして得られた化粧料はのびが軽く、清涼感があってさっぱりとして、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＷ／Ｏ型タイプの各種化粧料であった。
【００９６】
実施例３９〜４１
以下の配合組成にて、Ｏ／Ｗ型のクリームを調製した。
【表２７】
0004745962.tif 000052
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を混合した。
Ｂ：成分１０〜２２を混合溶解した。
Ｃ：ＡをＢに加えて攪拌乳化した。
以上のようにして得られた化粧料は、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に化粧持ちも非常に良く、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れているＯ／Ｗ型化粧料であることが確認された。
【００９７】
実施例４２〜４４
以下の配合組成にて、ヘアクリームを調製した。
【表２８】
0004745962.tif 000053
シリコーン樹脂：［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2］／［ＳｉＯ2］比が０．８のシリコーン網状化合物の５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液
シリコーンガム溶解品：粘度３０００万ｍｍ２／ｓのジメチコン（２０％）とデカメチルシクロペンタシロキサンとの溶解品
（製造方法）
工程Ａ：成分１〜１７を加熱混合した。
工程Ｂ：成分１８〜２８を加熱溶解した。
工程Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分２９を添加し、ヘアクリームを得た。
以上のようにして得られたヘアクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、毛髪に光沢と滑らかさを与え、毛髪に対する優れたセット効果を有することが確認された。
【００９８】
実施例４５〜４８
以下の配合組成にて、化粧料を調製した。
【表２９】
0004745962.tif 000054
（製造方法）
工程Ａ：成分１〜１５を混合した。
工程Ｂ：成分１６〜２５を溶解し、Ａに均一分散させた。エアゾール缶に詰めた後、成分２６（ｎ−ブタン、イソブタン、プロパンからなる混合物）を充填し、ブラッシング剤を得た。
以上のようにして得られたスプレーは、ツヤがあって非常になめらかであり、持続性にも優れていた。又、使用時の粉の分散性に優れ、櫛通りが良くツヤのある非常に良いものであった。
【００９９】
実施例４９〜５０
以下の配合組成にて、Ｏ／Ｗ／Ｏ型化粧料を調製した。
【表３０】
0004745962.tif 000055
（製造方法）
工程Ａ：成分１〜８を均一に混合した。
工程Ｂ：成分９〜１５を加熱混合し、均一にした。
工程Ｃ：成分１６〜２０を加熱混合した。
工程Ｄ：Ｂを攪拌しながらＣを加えて乳化し、冷却した。
工程Ｅ：Ａを攪拌しながらＤを加えて乳化した。
以上のようにして得られた化粧料はさっぱりとしてべたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＯ／Ｗ／Ｏ型化粧料であった。
【０１００】
実施例５１〜５２
以下の配合組成にて、Ｗ／Ｏ／Ｗ型クリーム化粧料を調製した。
【表３１】
0004745962.tif 000056
（製造方法）
工程Ａ：成分１０〜１２を均一に混合した。
工程Ｂ：成分１〜９を混合し、Ａに加えて乳化した。
工程Ｃ：成分１３〜１６を混合し、攪拌しながらＢを添加して乳化した。
工程Ｄ：Ｃに成分１７を加えて均一にした。
以上のようにして得られた化粧料はさっぱりとしてべたつきや油感がなくて化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＷ／Ｏ／Ｗ型クリームであった。
【０１０１】
実施例５３〜５４
以下の配合組成にて、制汗剤を調製した。
【表３２】
0004745962.tif 000057
（実施例５３の製造方法）
工程Ａ：成分１〜８を混合した。
工程Ｂ：Ａに成分９、１６を加え、均一に分散した。
（実施例５４の製造方法）
工程Ａ：成分１０〜１４を混合した。
工程Ｂ：成分１５を１６に溶解した。
工程Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、発汗抑制剤を得た。
以上のようにして得られた抑制剤は、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しかもあまり白くならず、さっぱりとした使用感を与えると共に、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわかった。
【０１０２】
実施例５５〜５９
以下の配合組成にて、洗浄剤組成物を調製した。
【表３３】
0004745962.tif 000058
（製造方法）
工程Ａ：成分１〜４を均一に溶解した。
工程Ｂ：成分５〜２１を均一に溶解した。
工程Ｃ：Ｂを攪拌しながらＡを加え、均一に分散した。
以上のようにして得られた洗浄剤は、口紅やファンデーションの汚れや、毛髪用セット剤等に対してなじみも早く、汚れ落ちも非常に良好で、さらに塗布時ののび広がりも良く、後肌もしっとりして非常に使用感の良いものであった。
【０１０３】
実施例６０〜６１
以下の配合組成にて、油中多価アルコール型化粧料を調製した。
【表３４】
0004745962.tif 000059
（製造方法）
工程Ａ：成分１〜１１を均一に混合した。
工程Ｂ：成分１２〜１４を均一に混合した。
工程Ｃ：攪拌下、Ｂ）をＡ）に加えて均一に乳化した。
以上のようにして得られた油中多価アルコール乳化化粧料は、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、後肌のしっとりした、安定性の良い非水油中多価アルコール乳化化粧料であることが確認された。
【０１０４】
実施例６２〜６４
以下の配合組成にて、クリーム状化粧料を調製した。
【表３５】
0004745962.tif 000060
（製造方法）
工程Ａ：成分１〜１８を均一混合した。
工程Ｂ：成分１９〜２６を混合し加温した。
工程Ｃ：Ｂ）をＡ）に加えて乳化した。
実施例６２で得られた口紅は、化粧持続性に優れたＷ／Ｏ型のクリーム状口紅であり、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがないことが確認された。
実施例６３で得られたクレンジングクリームはキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、クレンジング効果も高く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることが確認された。
実施例６４で得られたクリームファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られるクリームファンデーションであることがわかった。
【０１０５】
実施例６５〜６７
以下の配合組成にて、アイシャドウを調製した。
【表３６】
0004745962.tif 000061
（製造方法）
Ａ：成分１〜１０を混合し、成分１１〜１９を添加して均一に分散した。
Ｂ：成分２０〜２６を均一溶解した。
Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、アイシャドウを得た。
以上のようにして得られたアイシャドウは、のび広がりが軽くて油っぽさや粉っぽさがなく、みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性、耐汗性が良好で持ちも良く、化粧崩れしにくく、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわかった。
【０１０６】
実施例６８〜７０
以下の配合組成にて、ファンデーションを調製した。
【表３７】
0004745962.tif 000062
＊）疎水化処理：粉体に対して２％のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、加熱処理したもの
＊＊）フッ素化合物処理：パーフルオロアルキルエチルリン酸ジエタノールアミン塩にて５％被覆したもの
（製造方法）
工程Ａ：成分１〜１７を均一混合し、成分１８〜３０を添加して均一に分散させる。
工程Ｂ：成分３１〜４０を加熱溶解した。
工程Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分４１を添加しファンデーションを得た。
以上のようにして得られたファンデーションは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、マット感のあるさっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわかった。
【０１０７】
実施例７１〜７３
以下の配合組成にて、クリームを調製した。
【表３８】
0004745962.tif 000063
ガム状アミノ変性シリコーン：アミノプロピル変性ガム状ジメチコン（アミン当量７００００ｇ／ｍｏｌ、粘度３０００万ｍｍ２／ｓ）
（製造方法）
工程Ａ：成分１〜１６を均一に混合した。
工程Ｂ：成分１８〜２６を均一に溶解した。
工程Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後冷却し、成分２７を加えて保湿クリームを得た。
以上のようにして得られた保湿クリームは、のび広がりも軽く、みずみずしくさっぱりとしてべたつきがなく、温度や経時による変化もない、使用性も安定性にも非常に優れていることがわかった。油光もなくマットな外観であった。
【０１０８】
実施例７４〜７６
以下の配合組成にて、化粧料を調製した。
【表３９】
0004745962.tif 000064
（製造方法）
工程Ａ：成分１〜１１を均一混合した。
工程Ｂ：成分１２〜２０を均一溶解した。
工程Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分２１を添加し、美容液を得た。
以上のようにして得られた化粧料は、のび広がりも軽く、みずみずしくさっぱりとしてべたつきがなく、温度や経時による変化もない、使用性も安定性にも非常に優れていることがわかった。
【０１０９】
実施例７７〜８０
以下の配合組成にて、化粧料を調製した。
【表４０】
0004745962.tif 000065
（製造方法）
工程Ａ：成分１６〜２５を均一分散した。
工程Ｂ：成分１〜１５、及び２６を均一に混合し、Ａに加えて均一にした。
工程Ｃ：Ｂに成分２７を添加し、容器に充填し（必要に応じてプレス成形して）化粧料を得た。
以上のようにして得られた化粧料は、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られるものであった。
【０１１０】
実施例８１〜８３
以下の配合組成にて、アイライナーを調製した。
【表４１】
0004745962.tif 000066
（製造方法）
工程Ａ：成分１〜１１を混合し、均一に分散した。
工程Ｂ：成分１２〜１６を混合した。
工程Ｃ：ＢをＡに徐添して乳化した後冷却し、アイライナーを得た。
以上のようにして得られたアイライナーは、のびが軽くて描きやすく、清涼感があってさっぱりとし、べたつきがない使用感である上、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れており、耐水性、耐汗性も共に優れ、化粧持ちも非常に良いことが確認された。
【０１１１】
実施例８４〜８８
以下の配合組成にて、Ｗ／Ｏクリームを調製した。
【表４２】
0004745962.tif 000067
（製造方法）
工程Ａ：成分１〜１９を加熱混合した。
工程Ｂ：成分２０〜３１を加熱溶解した。
工程Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分３２を添加し、クリームを得た。
以上のようにして得られたクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性が良好で持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわかった。
【０１１２】
実施例８９〜９３
以下の配合組成にて、Ｗ／Ｏクリームを調製した。
【表４３】
0004745962.tif 000068
シリコーン樹脂溶解品：［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2］／［ＳｉＯ2］比が１．１５のシリコーン網状化合物（５０％）と、Ｍ３Ｔ−Ｃ３（５０％）との溶解品
（製造方法）
工程Ａ：成分１〜２１を加熱混合した。
工程Ｂ：成分２２〜３５を加熱溶解した。
工程Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分３６を添加し、クリームを得た。
以上のようにして得られたクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性が良好で持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわかった。
【０１１３】
実施例９４〜９６
以下の配合組成にて、Ｗ／Ｏクリームを調製した。
【表４４】
0004745962.tif 000069
（製造方法）
工程Ａ：成分１〜２１を加熱混合した。
工程Ｂ：成分２２〜３２を加熱溶解した。
工程Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分３３を添加し、クリームを得た。
以上のようにして得られたクリームは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性が良好で持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわかった。
【０１１４】
実施例９７〜１００
以下の配合組成にて、ファンデーションを調製した。
【表４５】
0004745962.tif 000070
（製造方法）
工程Ａ：成分１〜２０及び２８〜３１を加熱混合し、成分２１〜２７を均一分散したものを添加して十分に混合した。
工程Ｂ：成分３２〜３９を加熱溶解した。
工程Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分４０を添加しファンデーションを得た。
以上のようにして得られた乳化ファンデーションは、粘度が低くキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわかった。特に、実施例９７は乳化液状型のファンデーションであり、実施例１００は流動性のない乳化型ファンデーションであり、コンパクトに充填可能なものであり、使用性に優れるものであった。
【０１１５】
実施例１０１〜１０４
以下の配合組成にて、乳液を調製した。
【表４６】
0004745962.tif 000071
（製造方法）
工程Ａ：成分１〜２４を加熱混合した。
工程Ｂ：成分２５〜３３を加熱溶解した。
工程Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して乳化し、冷却して成分３４を添加し乳液を得た。
以上のようにして得られた乳液は、低粘度でキメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも非常に良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわかった。
【０１１６】
実施例１０５〜１０８
以下の配合組成にて、化粧料を調製した。
【表４７】
0004745962.tif 000072
（製造方法）
工程Ａ：成分１〜９を加熱混合した。
工程Ｂ：成分１０〜２０を加熱溶解した。
工程Ｃ：攪拌下、ＡにＢを徐添して均一分散し、化粧料を得た。
以上のようにして得られた化粧料は、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちも非常に良く、温度や経時的に変化がなく安定性にも優れていることがわかった。
【０１１７】
実施例１０９〜１１１
以下の配合組成にて、Ｏ／Ｗ型化粧料を調製した。
【表４８】
0004745962.tif 000073
オウゴンエキス：５０％  １，３−ブチレングリコール水で抽出したもの
ゲンチアナエキス：２０％  エタノール水で抽出したもの
（製造方法）
工程Ａ：成分１〜１９を均一混合した。
工程Ｂ：成分２０〜３３を均一混合した。
工程Ｃ：攪拌下、ＢにＡを徐添して乳化し、化粧料を得た。
【０１１８】
比較合成例８、実施例１１２〜１１３、比較例１３
式（１０）で示されるオルガノポリシロキサン５０質量部、式（１２）で示される２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン５質量部、メチルメタクリレート３５質量部、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン１０質量部、エタノール１２０質量部、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）１質量部を用い、合成例１と同様にして共重合体を得た。該重合体は固体状の樹脂であり、ＧＰＣによるポリスチレン換算の数平均分子量は１２３０００であった。合成例１，４及び上記比較合成例の樹脂を用い、下表処方によりパウダーファンデーションを製造した。
【表４９】
0004745962.tif 000074
（製造方法）
工程Ａ：成分８〜１２を均一分散した。
工程Ｂ：成分１〜７を均一に混合し、Ａに加えて均一にした。
工程Ｃ：容器に充填し、プレス成形してファンデーションを得た。
得られたパウダーファンデーションを４５℃で１ヶ月保存後の外観変化を目視観察した。実施例１１２及び１１３のファンデーションは何れも外観に変化が認められなかったが、比較例１３はファンデーションにひび割れがあり、パフで取ったときに粉体が一部凝集していることが認められた。このように、反応性基を含有する樹脂を配合すると保存安定に劣ることがわかった。
【０１１９】
実施例１１４〜１１６
合成例８の共重合体１０ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン５０ｇに溶解し、それに酸化チタン（ＭＴ−１００ＴＶ、テイカ株式会社製）４０ｇを加え、ビーズミルを用いて分散させ、酸化チタン分散物（Ａ）を得た。
別途、合成例２２の共重合体８ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン４２ｇに溶解し、それに酸化亜鉛（ＭＺ５０５Ｓ、テイカ株式会社製）５０ｇを加え、ビーズミルを用いて分散させ、酸化亜鉛分散物  （Ｂ）を得た。  
上記各分散物を使用して、下表処方によりサンスクリーン剤を調製した。
【表５０】
0004745962.tif 000075
（製造方法）
工程Ａ：成分１〜５及び９〜１１を均一分散した。
工程Ｂ：成分６〜８を溶解した。
工程Ｃ：ＢをＡに加えて乳化した。
以上のようにして得られたサンスクリーン剤は、油っぽさ、べたつきがなくさっぱりとしており、しかも密着感に優れたものであった。
【０１２０】
なお、上記各実施例で使用したシリコーン製品の内容は以下のとおりである。
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【産業上の利用可能性】
【０１２１】
以上のようにして得られた化粧料は、シリコーンの特長と、ホスホリル基の特長との双方によって、のび広がりが良く、べたつきがなくさっぱりとした使用感を与えると共に、化粧持ちが良く、皮膚への密着性に優れていることがわかった。また、アルコキシ基等の反応性基も含まないので、化粧料の保存安定性も優れ、皮膚への刺激も無い。