(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物。
【化１】
0004660916.tif 000075
（式中Ａ1、Ａ2、およびＡ5はそれぞれ独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、フッ素で置換された１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、フッ素で置換されたピリジン−２，５−ジイルまたは１−シラ−１，４−シクロヘキシレンであり；Ａ3およびＡ4は１，４−フェニレンまたはフッ素で置換された１，４−フェニレンであり；Ｂ1およびＢ2はそれぞれ独立して単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ−または−（ＣＨ2）4−であり；ｍ、ｎおよびｑはそれぞれ独立して０または１であり；ｐは０、１または２であり；Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキルまたはフルオロアルキルであり；Ｒ2は水素、フッ素、シアノ、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦ3、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のフルオロアルキルである。ただしこれらのアルキルまたはフルオロアルキルの１つまたは隣り合わない２つ以上の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい）
【請求項２】
請求項１に記載の式（１）において、ｑ＝０であり；Ｒ2がフッ素、シアノ、−ＣＦ2Ｈまたは−ＣＦ3である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
請求項１に記載の式（１）において、ｍ＝ｎ＝ｐ＝０であり；Ａ4が下記式（I）、（II）または（III）のいずれかである請求項２に記載の化合物。
【化２】
0004660916.tif 000076
【請求項４】
請求項１に記載の式（１）において、ｍ＝ｎ＝ｐ＝０であり；Ａ4が下記式（IV）である請求項１に記載の化合物。
【化３】
0004660916.tif 000077
【請求項５】
請求項１に記載の式（１）において、ｍ＋ｎ＋ｐ＝１であり；Ａ1またはＡ2が１，４−シクロヘキシレンであり；Ｂ1またはＢ2が単結合であり；Ａ4が式（I）、（II）または（III）のいずれかである請求項２に記載の化合物。
【請求項６】
請求項１に記載の式（１）において、ｍ＋ｎ＋ｐ＝１であり；Ａ1またはＡ2が１，４−シクロヘキシレンであり；Ｂ1またはＢ2が単結合であり；Ａ4が式（IV）である請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
請求項１に記載の式（１）において、ｑ＝１であり；Ａ5が１，４−フェニレンまたはフッ素で置換された１，４−フェニレンである請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
上記請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類含有した液晶組成物。
【請求項９】
第一成分として、請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分として、下記式（２）、（３）および（４）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物。
【化４】
0004660916.tif 000078
（式中、Ｒ3は炭素数１〜１０のアルキルであり、この基の隣接しない任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよく、またこの基の任意の水素はフッ素で置換されてもよく；Ｘ1はフッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、−ＯＣＦ2ＣＦ2Ｈまたは−ＯＣＦ2ＣＦＨＣＦ3であり；Ｌ1およびＬ2は各々独立して水素またはフッ素であり；Ｚ1およびＺ2は各々独立して−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＯ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり；環Ａおよび環Ｂはそれぞれ独立して１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレンまたは水素がフッ素で置換された１，４−フェニレンであり；環Ｃは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンまたは水素がフッ素で置換された１，４−フェニレンである）
【請求項１０】
第一成分として、請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二成分として、下記式（５）および（６）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物。
【化５】
0004660916.tif 000079
（式中、Ｒ4およびＲ5は各々独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、この基の隣接しない任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよく、またこの基の任意の水素はフッ素で置換されてもよく；Ｘ2は−ＣＮまたは−Ｃ≡Ｃ−ＣＮであり；環Ｄは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイルであり；環Ｅは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、水素がフッ素で置換された１，４−フェニレンまたはピリミジン−２，５−ジイルであり；環Ｆは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ3は−（ＣＨ2）2−、−ＣＯ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または単結合であり；Ｌ3、Ｌ4およびＬ5は各々独立して水素またはフッ素であり；ｂ、ｃおよびｄは各々独立して０または１である）
【請求項１１】
第一成分として、請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二成分として、請求項９に記載の式（２）、（３）および（４）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有し、第三成分として、下記式（７）、（８）および（９）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物。
【化６】
0004660916.tif 000080
（式中、Ｒ6およびＲ7は各々独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、この基の相隣接しない任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよく、またこの基の任意の水素はフッ素で置換されてもよく；環Ｇ、環Ｉおよび環Ｊは各々独立して１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−フェニレンまたは水素がフッ素で置換された１，４−フェニレンであり；Ｚ4およびＺ5は各々独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ2−、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合である）
【請求項１２】
第一成分として、請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二成分として、請求項１０に記載の式（５）および（６）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有し、第三成分として、請求項１１に記載の式（７）、（８）、および（９）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物。
【請求項１３】
第一成分として、請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二成分として、請求項９に記載の式（２）、（３）および（４）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有し、第三成分として、請求項１０に記載の式（５）および（６）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有し、第四成分として、請求項１１に記載の式（７）、（８）および（９）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物。
【請求項１４】
第一成分として、請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二成分として、下記式（１０）、（１１）および（１２）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物。
【化７】
0004660916.tif 000081
（式中Ｒ8およびＲ9は各々独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、この基の隣接しない任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよく、またこの基の任意の水素はフッ素で置換されてもよく；環Ｋおよび環Ｍは各々独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｌ6およびＬ7は各々独立して水素またはフッ素であるが、Ｌ6およびＬ7が同時に水素であることはなく；Ｚ6およびＺ7は各々独立して−（ＣＨ2）2−、−ＣＯ2−または単結合である）
【請求項１５】
第一成分として、請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二成分として、請求項１１に記載の式（７）、（８）および（９）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有し、第３成分として請求項１４に記載の式（１０）、（１１）、および（１２）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物。
【請求項１６】
請求項８〜１５のいずれか１項に記載の液晶組成物に、さらに１種以上の光学活性化合物を含有する液晶組成物。
【請求項１７】
請求項８〜１６のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液晶化合物、液晶組成物および液晶表示素子に関する。さらに詳しくは、大きな誘電率異方性（Δε）値および大きな屈折率異方性（Δｎ）値を有する新規な液晶化合物、この化合物を含有する液晶組成物およびこの液晶組成物を用いた液晶表示素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
超ねじれネマチック（ＳＴＮ）方式を用いた液晶ディスプレイは高精細でしかも安価であり、携帯電話等を中心にさまざまな用途に用いられている。近年ではより高品質な画像を得るため、高速応答する液晶表示素子が求められている。
一般に液晶セルの応答速度はセル厚（ｄ）に反比例するので、セル厚を薄くすればこれを速くすることができる。一方、ＳＴＮ方式の液晶ディスプレイにおいては、最良のコントラストを得るため、Δｎ・ｄを一定の値に設定しなければならない。従ってセルの応答を速くするには、大きなΔｎ値を持つ液晶組成物が必要とされる。
【０００３】
また、携帯電話等に用いられる液晶ディスプレイは過酷な環境で使用される。これに伴いより低温もしくは高温で動作する事が、液晶ディスプレイの性能として求められるようになってきた。現在、動作不良の原因として特に問題となるのは、Δεの温度依存性である。具体的には、低温では液晶組成物のΔε値が小さくなり、高い電圧を印加しなくては表示ができなくなる。これは組成物を設計する際、低Δε化合物を多量に添加して目標とするΔεを実現するよりも、高Δε化合物を少量添加してΔε値が０に近い化合物の割合を増加させる方法を選択することで解決出来る。
【０００４】
薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）方式に代表される、アクティブマトリックス方式の液晶ディスプレイにおいても、大きなΔε値を持つ化合物は有用である。特にインプレーン・スイッチング（ＩＰＳ）方式には大きな正のΔε値を持つ化合物が、垂直配向（ＶＡ）方式には大きな負のΔε値を持つ化合物が、ディスプレイを低電圧および高速で駆動させるために必要である。また高速駆動可能なディスプレイとして最近注目されているＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）方式においてもΔε値の大きな化合物が必要であるが、さらにディスプレイの構造上、大きなΔｎ値を併せ持つ液晶材料が重要である。
【０００５】
このようなΔεが大きい液晶材料として、例えば下記式（１３）、（１４）もしくは（１５）
【０００６】
【化８】
0004660916.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ10はアルキル、Ｘは水素もしくはフッ素である）
で示されるシアノを有する液晶化合物が知られている。（特開昭５８−１６７５２８号、特許２８９７３９７号、特開平０８−１８７００４号、ＷＯ９９／０５０９７Ａ参照）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
これらの化合物は、公知の化合物のなかでも大きいΔε値をもつことが知られている。しかしながら前述のように、ディスプレイのさらなる高速応答化、低温での良好な表示をおこなうためには、より大きなΔε値をもつ化合物が必要である。
本発明の目的はこれらの先行技術の欠点を解消し、Δε、Δｎが大きく、他の液晶化合物との相溶性に優れ、低粘性であり、化学的、物理的に安定である新規な液晶化合物を提供することにある。さらには、この化合物を含有する液晶組成物およびこの液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための、本発明は以下の構成を特徴とする。
（１）式（１）で表される化合物。
【００１０】
【化９】
0004660916.tif 000003
【００１１】
（式中Ａ1、Ａ2、およびＡ5はそれぞれ独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、フッ素で置換された１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、フッ素で置換されたピリジン−２，５−ジイルまたは１−シラ−１，４−シクロヘキシレンであり；Ａ3およびＡ4は１，４−フェニレンまたはフッ素で置換された１，４−フェニレンであり；Ｂ1およびＢ2はそれぞれ独立して単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ−または−（ＣＨ2）4−であり；ｍ、ｎおよびｑはそれぞれ独立して０または１であり；ｐは０、１または２であり；Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキルまたはフルオロアルキルであり、Ｒ2は水素、フッ素、シアノ、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦ3、炭素数１〜１０のアルキルまたは炭素数２〜１０のフルオロアルキルである。ただしこれらのアルキルまたはフルオロアルキルの１つまたは隣り合わない２つ以上の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよい）
（２）前記式（１）において、ｑ＝０であり；Ｒ2がフッ素、シアノ、−ＣＦ2Ｈまたは−ＣＦ3である前記第（１）項に記載の化合物。
（３）前記式（１）において、ｍ＝ｎ＝ｐ＝０であり；Ａ4が式（I）、（II）または（III）である前記第（２）項に記載の化合物。
【００１２】
【化１０】
0004660916.tif 000004
【００１３】
（４）前記式（１）において、ｍ＝ｎ＝ｐ＝０であり；Ａ4が式（IV）である前記第（１）項に記載の化合物。
【００１４】
【化１１】
0004660916.tif 000005
【００１５】
（５）前記式（１）において、ｍ＋ｎ＋ｐ＝１であり；Ａ1またはＡ2が１，４−シクロヘキシレンであり；Ｂ1またはＢ2が単結合であり；Ａ4が式（I）、（II）または（III）のいずれかである前記第（２）項に記載の化合物。
（６）前記式（１）において、ｍ＋ｎ＋ｐ＝１であり；Ａ1またはＡ2が１，４−シクロヘキシレンであり；Ｂ1またはＢ2が単結合であり；Ａ4が式（IV）である前記第（１）項に記載の化合物。
（７）前記式（１）において、ｑ＝１であり；Ａ5が１，４−フェニレンまたはフッ素で置換された１，４−フェニレンである前記第（１）項に記載の化合物。
（８）上記（１）〜（７）項のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類以上含有した液晶組成物。
（９）  第一成分として、（１）〜（７）のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種類含有し、第二成分として、下記式（２）、（３）および（４）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物。
【００１６】
【化１２】
0004660916.tif 000006
【００１７】
（式中、Ｒ3は炭素数１〜１０のアルキルであり、この基の隣接しない任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよく、またこの基の任意の水素はフッ素で置換されてもよく；Ｘ1はフッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ2Ｈ、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、−ＯＣＦ2ＣＦ2Ｈまたは−ＯＣＦ2ＣＦＨＣＦ3であり；Ｌ1およびＬ2は各々独立して水素またはフッ素であり；Ｚ1およびＺ2は各々独立して−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＯ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり；環Ａおよび環Ｂはそれぞれ独立して１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレンまたは水素がフッ素で置換された１，４−フェニレンであり；環Ｃは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンまたは水素がフッ素で置換された１，４−フェニレンである）
（１０）  第一成分として、（１）〜（７）のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二成分として、下記式（５）および（６）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物。
【００１８】
【化１３】
0004660916.tif 000007
【００１９】
（式中、Ｒ4およびＲ5は各々独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、この基の隣接しない任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよく、またこの基の任意の水素はフッ素で置換されてもよく；Ｘ2は−ＣＮまたは−Ｃ≡Ｃ−ＣＮであり；環Ｄは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイルであり；環Ｅは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、水素がフッ素で置換された１，４−フェニレンまたはピリミジン−２，５−ジイルであり；環Ｆは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ3は−（ＣＨ2）2−、−ＣＯ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−または単結合であり；Ｌ3、Ｌ4およびＬ5は各々独立して水素またはフッ素であり；ｂ、ｃおよびｄは各々独立して０または１である）
（１１）第一成分として、（１）〜（７）のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二成分として、前記第（９）項に記載の式（２）、（３）および（４）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有し、第三成分として、下記式（７）、（８）および（９）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物。
【００２０】
【化１４】
0004660916.tif 000008
【００２１】
（式中、Ｒ6およびＲ7は各々独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、この基の相隣接しない任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよく、またこの基の任意の水素はフッ素で置換されてもよく；環Ｇ、環Ｉおよび環Ｊは各々独立して１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−フェニレンまたは水素がフッ素で置換された１，４−フェニレンであり；Ｚ4およびＺ5は各々独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ2−、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合である）
（１２）第一成分として、（１）〜（７）のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二成分として、前記第（１０）項に記載の式（５）および（６）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有し、第三成分として、前記第（１１）項に記載の式（７）、（８）および（９）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物。
（１３）第一成分として、（１）〜（７）のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二成分として、前記第（９）項に記載の一般式（２）、（３）および（４）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有し、第三成分として、前記第（１０）項に記載の式（５）および（６）からなる化合物群から選択される化合物少なくとも１種含有し、第四成分として、前記第（１１）項に記載の式（７）、（８）および（９）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種類含有する液晶組成物。
（１４）第一成分として、（１）〜（７）のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二成分として、下記式（１０）、（１１）および（１２）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物。
【００２２】
【化１５】
0004660916.tif 000009
【００２３】
（式中Ｒ8およびＲ9は各々独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、この基の隣接しない任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されてもよく、またこの基の任意の水素はフッ素で置換されてもよく；環Ｋおよび環Ｍは各々独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｌ6およびＬ7は各々独立して水素またはフッ素であるが、Ｌ6およびＬ7が同時に水素であることはなく；Ｚ6およびＺ7は各々独立して−（ＣＨ2）2−、−ＣＯ2−または単結合である）
（１５）第一成分として、（１）〜（７）のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１種含有し、第二成分として、前記第（１１）項に記載の式（７）、（８）および（９）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有し、第三成分として、前記第（１４）項に記載の式（１０）、（１１）および（１２）からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物。
（１６）（８）〜（１５）のいずれか１項に記載の液晶組成物に、さらに１種以上の光学活性化合物を含有する液晶組成物。
（１７）（８）〜（１６）のいずれか１項に記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。
【００２４】
【発明の実施の形態】
前記式（１）で示される本発明の液晶性化合物は、いずれもΔε、Δｎが大きく、他の液晶化合物との溶解性、特に低温での溶解性に優れ、低粘性であり、化学的および物理的に安定である等の優れた特徴を併せ持つ。
その中でも特に以下の式（１−１）〜（１−６２）で表される化合物を好適例として挙げることができる。
【００２５】
【化１６】
0004660916.tif 000010
【００２６】
【化１７】
0004660916.tif 000011
【００２７】
【化１８】
0004660916.tif 000012
【００２８】
【化１９】
0004660916.tif 000013
【００２９】
【化２０】
0004660916.tif 000014
【００３０】
【化２１】
0004660916.tif 000015
【００３１】
（式中Ｒ1とＲ2は前記と同一の意味を表す）
上の式（１−１）〜（１−２８）で表される化合物は、非常に大きな正のΔε値を持つ。したがって、この化合物を液晶組成物に含有させることで、セルのしきい値電圧を低下させ、応答速度を速くすることができる。さらにあるΔε値を目標として組成物を設計する場合、公知の正のΔε値を持つ化合物の代わりに式（１−１）〜（１−２８）の化合物を用いれば、組成物全体に対する正のΔε値を持つ化合物の含有率を減ずることができる。そのためΔεの温度依存性を小さくすることができる。
式（１−２９）〜（１−３６）で表される化合物は、大きな負のΔε値を持つ。したがって前記と同様、この化合物を用いることによりセルのしきい値電圧を低下させ応答速度を速くすることができる。これらの化合物は、特に、ＶＡ方式、ＩＰＳ方式用液晶組成物の成分として重要である。
式（１−３７）〜（１−６２）で表される化合物は、大きなΔｎ値を持つ。特に（１−４１）〜（１−５８）で表される化合物は大きなΔｎ値とともに正の大きなΔε値を持つので、ＳＴＮ方式用組成物の成分としてこれらを用いた場合、しきい値電圧を低下させるとともに、応答速度を著しく速くすることができる。（１−５９）〜（１−６２）で表される化合物は大きなΔｎ値とともに負の大きなΔε値を持つ。さらにこれら一般式（１−１）〜（１−６２）で表される化合物において３つ以上の環を持つものは、その多くが広い液晶温度範囲を示すので、液晶表示素子の使用温度範囲を広げる目的にも有用である。
【００３２】
式（１）で表される本発明の液晶化合物において、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑは０〜３が好ましく、より好ましくは０、１または２である。また結合基Ｂ1もしくはＢ2として単結合以外の１つを選択したとき、その他の結合基は単結合が望ましい。
【００３３】
Ｒ1の好ましい例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル等のアルキル；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘプトキシ等のアルコキシ；メトキシメチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル等のアルコキシアルキル；ビニル、アリル、１−プロペニル、３−ブテニル、４−ペンテニル、トランス−３−ペンテニル、５−ヘキセニル等のアルケニル；ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル等のフルオロアルキル；ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ等のフルオロアルコキシ；３，３−ジフルオロ−２−プロペニルオキシ、１，１−ジフルオロ−２−プロペニルオキシ等のフルオロアルケニルオキシ等を挙げることができる。
またＲ2の好ましい例としては、Ｒ1で挙げたアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルケニル、フルオロアルキル、フルオロアルコキシ、フルオロアルケニルオキシの他、フッ素またはシアノ等を挙げることができる。
【００３４】
本発明の化合物はその多くが液晶相を示すが、液晶相を示さないものもある。しかしこのように液晶相を示さないものであっても、他の液晶化合物との相溶性がよく、他の液晶化合物と混合した場合そのネマチック相の温度範囲を著しく縮小させることがないので、液晶組成物の成分として有用である。
【００３５】
本発明により提供される液晶組成物は、第一成分として式（１）で示される液晶性化合物を少なくとも１種類含有する。優良な特性を発現せしめるため、その含有量は液晶組成物の重量に基づき０．１〜９９．９重量％とすることが好ましい。また本発明の液晶組成物は、上記第一成分のみでもよいが、これに加え、既述の式（２）、（３）および（４）からなる群から選ばれる少なくとも１種類の化合物（第２Ａ成分）、式（５）および（６）からなる群から選ばれる少なくとも１種類の化合物（第２Ｂ成分）、式（７）、（８）および（９）からなる群から選ばれる少なくとも１種類の化合物（第２Ｃ成分）を含有したものも好ましい。さらにしきい値電圧、液晶相温度範囲、Δε値、Δｎ値および粘度等を調整する目的で、式（１０）、（１１）および（１２）からなる群から選ばれる少なくとも１種類の化合物を含有してもよい。その他の成分として、光学活性化合物や公知の有機化合物を含有することもできる。
【００３６】
上記第２Ａ成分のうち、式（２）に含まれる化合物の好適例として次の式（２−１）〜（２−９）、式（３）に含まれる化合物の好適例として（３−１）〜（３−９７）、式（４）に含まれる化合物の好適例として（４−１）〜（４−３３）をそれぞれ挙げることができる。
【００３７】
【化２２】
0004660916.tif 000016
【００３８】
【化２３】
0004660916.tif 000017
【００３９】
【化２４】
0004660916.tif 000018
【００４０】
【化２５】
0004660916.tif 000019
【００４１】
【化２６】
0004660916.tif 000020
【００４２】
【化２７】
0004660916.tif 000021
【００４３】
【化２８】
0004660916.tif 000022
【００４４】
【化２９】
0004660916.tif 000023
【００４５】
【化３０】
0004660916.tif 000024
【００４６】
【化３１】
0004660916.tif 000025
【００４７】
【化３２】
0004660916.tif 000026
【００４８】
【化３３】
0004660916.tif 000027
【００４９】
【化３４】
0004660916.tif 000028
【００５０】
（式中、Ｒ3およびＸ1は前記段落［００１７］の記載と同一の意味を表す）
これらの式（２）〜（４）で表される化合物は何れも正のΔε値を示す。これらは熱的安定性や化学的安定性が非常に高いので、高信頼性が要求されるＴＦＴ（ＡＭ−ＬＣＤ)用の液晶組成物を調製するのに用いられる。本発明の液晶組成物における該化合物の含有量は、ＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合、液晶組成物の全重量に対して１〜９９．９重量％の範囲が望ましく、１０〜９７重量％が好適で、４０〜９５重量％がさらに好適である。該液晶組成物はさらに粘度調整のため、式（７）〜（９）で表される化合物を含有しても良い。
【００５１】
上記の式（２）〜（４）で表される化合物はＳＴＮまたはＴＮ表示方式用の液晶組成物を調製する場合にも使用できる。しかしこれらの化合物は組成物のしきい値電圧を低くする効果が少ないので、その含有量は液晶組成物の全重量に対して５０重量％以下とすることが望ましい。
【００５２】
次に、上記第２Ｂ成分のうち、式（５）に含まれる化合物の好適例として式（５−１）〜（５−５８）、式（６）に含まれる化合物の好適例として式（６−１）〜（６−３）をそれぞれ挙げることができる。
【００５３】
【化３５】
0004660916.tif 000029
【００５４】
【化３６】
0004660916.tif 000030
【００５５】
【化３７】
0004660916.tif 000031
【００５６】
【化３８】
0004660916.tif 000032
【００５７】
【化３９】
0004660916.tif 000033
【００５８】
【化４０】
0004660916.tif 000034
【００５９】
（式中Ｒ4、Ｒ5およびＸ2は前記段落［００１９］の記載と同一の意味を示す）
これらの式（５）、（６）で表される化合物は、いずれもΔεが正でその値が大きいため、液晶組成物のしきい値電圧を低くする目的で用いられる。またΔｎの調整、液晶相温度範囲の拡大、ＳＴＮもしくはＴＮ表示方式用組成物の急峻性の改良にも使用される。
これらの化合物の使用量が増加すると、液晶組成物のしきい値電圧は低くなるが、粘度は上昇する。従って液晶組成物の粘度が要求値を満足する限り、多量に使用する方が、表示素子を低電圧駆動できる。したがってＳＴＮまたはＴＮ表示方式用の液晶組成物を調製する場合、上記化合物の使用量は、液晶組成物の全重量に対して０．１〜９９．９重量％の範囲が望ましく、１０〜９７重量％が好適で、４０〜９５重量％がさらに好適である。また、しきい値電圧、液晶相温度範囲、Δｎ、Δεおよび粘度等の調整のため、後述の第２Ｃ成分を混合しても良い。
前記第２Ｃ成分のうち、式（７）に含まれる化合物の好適例として式（７−１）〜（７−１１）、式（８）に含まれる化合物の好適例として式（８−１）〜（８−１８）、式（９）に含まれる化合物の好適例として式（９−１）〜（９−６）で表される化合物を挙げることができる。
【００６０】
【化４１】
0004660916.tif 000035
【００６１】
【化４２】
0004660916.tif 000036
【００６２】
【化４３】
0004660916.tif 000037
【００６３】
（式中Ｒ6及びＲ7は前記段落［００２１］の記載と同一の意味を示す）
これらの一般式（７）〜（９）で表される化合物は、いずれもΔεの絶対値が小さい化合物である。式（７）の化合物は、組成物の粘度またはΔｎの調節のために、式（８）および（９）の化合物はΔｎの調節または液晶相温度範囲の拡大のために使用される。
この化合物の使用量が増加すると、液晶組成物の粘度は減少するが、しきい値電圧が高くなる。したがって液晶組成物のしきい値電圧が要求値を満足する限り、多量に使用することが望ましい。
実際にＴＦＴ用の液晶組成物を調製する場合、上記化合物の使用量は液晶組成物の全重量に対して４０重量％以下が望ましく、３５重量％以下が好適である。一方、ＳＴＮまたはＴＮ表示方式用の液晶組成物を調製する場合、上記化合物の使用量は７０重量％以下が望ましく、６０重量％以下が好適である。
本発明で用いられる式（１０）に含まれる化合物の好適例として式（１０−１）〜（１０−３）、式（１１）に含まれる化合物の好適例として式（１１−１）〜（１１−５）、式（１２）に含まれる化合物の好適例として式（１２−１）〜（１２−３）で表される化合物を挙げることが出来る。
【００６４】
【化４４】
0004660916.tif 000038
【００６５】
（式中Ｒ8、Ｒ9は前記前記段落［００２３］の記載と同一の意味を示す）
式（１０）〜（１２）で表される化合物は負のΔε値を示し、垂直配向方式用の組成物を調節するために不可欠である。式（１０）の化合物は、しきい値電圧、粘度、またはΔｎの調整に使用される。式（１２）の化合物は液晶相温度範囲の拡大またはしきい値電圧を低くするために使用される。
式（１０）〜（１２）の化合物の使用量が増加すると、組成物のしきい値電圧は低くなるが、粘度が高くなる。したがってしきい値電圧が要求値を満足している限り、少量使用することが望ましい。しかしながらこれらの化合物はΔεの絶対値が５以下であるので、使用量が４０重量％以下になると低電圧駆動が出来なくなる場合がある。（１０）〜（１２）の化合物の使用は、ＴＦＴ用組成物を調製する場合には４０重量％以上が望ましく、５０〜９５重量％が好適である。
また、液晶表示素子の電圧−透過率曲線（Ｖ−Ｔカーブ）を制御するために、液晶組成物の弾性定数を調整する目的で、Δεの絶対値が正の液晶組成物にこれらの化合物が添加されることもある。この場合、使用量は３０重量％以下が望ましい。
【００６６】
ＯＣＢ方式等の特別な場合を除き、液晶のねじれを誘起しディスクリネーションを防ぐため、組成物には光学活性化合物が添加される。使用される光学活性化合物は公知のものでよいが、好ましくは以下の式（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−９）で表される化合物を挙げることができる。
【００６７】
【化４５】
0004660916.tif 000039
【００６８】
これらの添加により組成物のピッチが調整される。このピッチはＴＦＴもしくはＴＮ用の組成物の場合４０〜２００μｍに、ＳＴＮ用の場合６〜２０μｍに、双安定TN方式用の場合１．５〜４μｍに調節されるのが望ましい。ピッチの温度依存性を調節するため、２種類以上の光学活性化合物を添加しても良い。
【００６９】
またＧ−Ｈ方式用組成物として、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾメチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノン系およびテトラジン系等の二色性色素を上記組成物に添加してもよい。あるいは、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰ、液晶中に三次元網目状高分子を形成して作製したポリマー分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣ）、複屈折制御（ＥＢＣ）方式、および動的散乱（ＤＳ）方式等にも本発明の組成物は使用できる。
【００７０】
本発明の式（１）で表される化合物は、以下のような公知の有機合成法によって調製することができる。
【００７１】
【化４６】
0004660916.tif 000040
【００７２】
（式中、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｂ1、Ｂ2、ｍ、ｎおよびｐは前記段落番号［００１１］の記載と同一の意味を示し、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素またはトリフルオロメタンスルホニルを、Ｙは水素、臭素またはヨウ素を示す）
すなわち、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１８，７２１５（１９９６）、同誌、１１８，７２１７（１９９６）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，６２，１２６４（１９９７）、同誌、６２，１２６８（１９９７）またはＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．，３８，６３５９，６３６３，６３６７（１９９７）等に記載の方法に従い、式（１−１ａ）で表される化合物と、ピペリジン誘導体（１−１ｂ）をパラジウム触媒存在下カップリングさせることによって化合物（１−１ｃ）を容易に合成できる。ここにおいてパラジウム触媒としては、トリスジベンジリデンアセトンパラジウム（Ｐｄ2（ｄｂａ）3）、酢酸パラジウム等の０価もしくは２価のパラジウム、および配位子として２，２’−ビス（ジフェニルフォスフィノ）−１，１’−ビナフチル（ＢＩＮＡＰ）、トリ−ｏ−トルイルホスフィン等が好ましい。塩基としては、ナトリウム−ｔ−ブトキシド、炭酸セシウム等が好ましい。また、化合物（１−１ａ）はＷＯ９４／２６８４０等に従い容易に合成できる。
この化合物（１−１ｃ）にアルキルリチウム試薬等の塩基、およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等を作用させれば化合物（１−１ｄ）を合成できる。化合物（１−１ｄ）は例えばＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８４，１７４５（１９６２）およびＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．，３６，３７６９（１９７２）に記載の方法に従い、前記式（１）においてｑ＝０、Ｒ2が水素である化合物（１ａ）に変換できる（ｅｑ．１）。この化合物（１ａ）は後述の方法に従い、容易に化合物（１）に変換できる。
【００７３】
化合物（１ａ）はｅｑ．２に示す方法によっても合成できる。つまりＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．，２２，３０５（１９８１）等に従い、パラジウム触媒と必要により加えられる助触媒の存在下、化合物（１−１ｃ）と２−メチル−３−ブチン−２−オールとを反応させることにより化合物（１−２ａ）に変換できる。Ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ  Ａｃｅｔｙｌｅｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２ｎｄ．ｅｄ．，ＥＬＳＥＶＩＥＲ，ｐ２９０（１９８８）等に従い、この化合物に水酸化カリウム等の塩基を作用させることによって化合物（１ａ）に容易に変換できる。
【００７４】
式（１ａ）で表される化合物は以下のように（１ｂ）〜（１ｈ）へ変換できる。
（ａ）ｑ＝０の場合（ｅｑ．３〜ｅｑ．７）；
【００７５】
【化４７】
0004660916.tif 000041
【００７６】
（式中Ｒ1、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｂ1、Ｂ2、ｍ、ｎおよびｐは前記段落番号［００１１］の記載と同一の意味を示し、Halは臭素もしくはヨウ素を示し、Ｒ2’は炭素数１〜１０のアルキル、Ｒ14は水素もしくは炭素数１〜９のアルキルまたはフルオロアルキルを示す）
すなわち、化合物（１ａ）にアルキルリチウム試薬等の塩基を作用させ、その後、Ｓｅ−（Ｔｒｉｆｕｏｒｏｅｔｈｙｌ）ｄｉｂｅｎｚｏｓｅｌｅｎｏｐｈｅｎｉｕｍ  ｔｒｉｆｌａｔｅ（ＭＥＣ−１３；ＤＡＩＫＩＮ社製）を反応させることにより、Ｒ2がトリフルオロメチルである化合物（１ｂ）を合成できる（ｅｑ．３：Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１５，２１５６（１９９３）もしくはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５９，５６９２（１９９４）参照）。またＲ2がフルオロアルキルの場合も同様に、これらの文献に従い合成できる。
【００７７】
Ｒ2がアルキル（１ｃ）、フッ素（１ｄ）、シアノ（１ｅ）である化合物の場合（ｅｑ．４〜ｅｑ．６）、それぞれＯｒｇａｎｉｃ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，５，１（１９４９）、ＤＥ４０２７４５８、Ｐｒｅｐａｒａｔｉｖｅ  Ａｃｅｔｙｌｅｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２ｎｄ．ｅｄ．，ＥＬＳＥＶＩＥＲ，ｐ２２９（１９８８）等に従い化合物（１ａ）から容易に合成できる。
【００７８】
Ｒ2がジフロロメチル、１，１−ジフルオロアルキルである化合物（１ｆ）の場合はｅｑ．７に従い合成できる。すなわち化合物（１ａ）に、上記と同様にアルキルリチウム試薬等の塩基を作用させ、その後フルオロカルボン酸アミドを反応させて化合物（１−７ａ）を合成する。この化合物にＮ，Ｎ−ジエチルアミノサルファートリフルオリド（ＤＡＳＴ）等のフッ素化試薬を反応させれば、化合物（１ｆ）を合成できる。また、Ｒ2がフルオロアルキルの場合も同様に合成できる。
（ｂ）ｐ＝１の場合（ｅｑ．８〜ｅｑ．１０）；
【００７９】
【化４８】
0004660916.tif 000042
【００８０】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｂ1、Ｂ2、ｍ、ｎ、ｐおよびＨａｌは前記と同一の意味を表し、Ａ6は１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたは１−シラ−１，４−シクロヘキシレンを示し、Ａ7は１，４−フェニレン、フッ素で置換された１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたはフッ素で置換されたピリジン−２，５−ジイルを示す）
Ａ5が１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたは１−シラ−１，４−シクロヘキシレンである化合物（１ｇ）の場合、上記Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，５，１（１９４９）等に従い、化合物（１ａ）に上記と同様に塩基を作用させ、次にハロゲン化物（１−８ａ）を反応させることにより合成することができる（ｅｑ．８）。
【００８１】
Ａ5が１，４−フェニレン、フッ素で置換された１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルもしくはフッ素で置換されたピリジン−２，５−ジイルである化合物（１ｈ）の場合、パラジウム触媒と必要により加えられる助触媒の存在下、化合物（１ａ）と化合物（１−８ａ）を反応させる（ｅｑ．９）か、もしくは化合物（１−１ｃ）と化合物（１−１０ａ）を反応させる（ｅｑ．１０）ことにより合成することができる（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．，２２，３０５（１９８１）参照）。
上記の方法で得られた本発明の化合物（１）は、反応終了後、抽出処理等を行い、さらに蒸留、再結晶またはカラムクロマトグラフィー等の適当な操作を行うことにより容易に単離・精製できる。
【００８２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。
なお、各実施例中、質量スペクトル（ＭＳ）におけるＭ+は分子イオンピークを示す。相転移温度を表す項目でＣは結晶、Ｓはスメクチック相、Ｎはネマチック相、Ｉは等方性液体を示す。これらのうち括弧を付したものはモノトロピック液晶相であることを示し、また単位はすべて℃である。ＮＭＲは重クロロホルム中で測定した。
【００８３】
実施例１
２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピルピペリジル）フェニルシアノアセチレン（（１）式において、ｍ＝ｎ＝ｐ＝ｑ＝０、Ａ4＝式（III）、Ｒ1がプロピル、Ｒ2がシアノである化合物（Ｎｏ．２５））の合成
【００８４】
【化４９】
0004660916.tif 000043
【００８５】
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２７，２８４（１９６２）に準拠して、４−プロピルピリジンを水素添加反応することにより４−プロピルピペリジンを得た（収率６５％、６４℃／２．８７×１０6Ｐａ）。
この４−プロピルピペリジン５ｇ（３９．３ｍｍｏｌ）、３，５−ジフルオロブロモベンゼン７．６ｇ（３９．４ｍｍｏｌ）、トリスジベンジリデンアセトンジパラジウム（０）（Ｐｄ2（ｄｂａ）3）９０ｍｇ（０．０９８ｍｍｏｌ）、ＢＩＮＡＰ１８４ｇ（０．２９５ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔ−ブトキシド４．５ｇ（４７ｍｍｏｌ）の混合物を、トルエン６０ｍｌ中、アルゴン雰囲気下、８０℃で５時間反応させた。冷却後、反応混合物に水５０ｍｌを加え、有機層を分離した。水相からトルエン５０ｍｌで抽出した後、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ別後、溶媒を減圧留去した。残さをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／トルエン）で精製し、目的とする１−（４−プロピルピペリジル）−３，５−ジフルオロベンゼン７．６ｇ（８１％）を得た。
この化合物７．６ｇ（３１．９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１５０ｍｌに溶解し、−６０℃以下でｎ−ＢｕＬｉ（１．５７Ｍ）２４ｍｌ（３８ｍｍｏｌ）によりリチオ化した。そこに−６０℃以下を維持しながらＤＭＦ６ｍｌを加え、冷却浴を外し１時間撹拌した。この反応混合物に水１００ｍｌを加え、上記と同様な後処理をした後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤をろ別後、溶媒を減圧留去し、目的とする４−（４−プロピルピペリジル）−２，６−ジフルオロベンズアルデヒド１０．０ｇ（ｑｕａｎｔ．）を得た。
この化合物１０ｇ（３７ｍｍｏｌ）をトリフェニルフォスフィン３９ｇ（１５０ｍｍｏｌ）および四臭化炭素２５ｇ（７５ｍｍｏｌ）を用いて、常法に従いジブロモビニル化した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー(シリカゲル／トルエン：ヘプタン＝１：１）で精製し、１−（２，２−ジブロモビニル）−２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピルピペリジル）ベンゼン４．５ｇ（収率２８％）を得た。
この化合物４．３ｇ（１０ｍｍｏｌ）をｎ−ＢｕＬｉ（１．５７Ｍ）１５ｍｌ（２４ｍｍｏｌ）を用いて上記と同様な方法でリチオ化した後、ヨウ素２．６ｇ（１０ｍｍｏｌ）を加え反応をクエンチした。チオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄して過剰のヨウ素を除去した後、上記と同様な後処理をした。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィー（(シリカゲル／トルエン：ヘプタン＝１：５)で精製し、２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピルピペリジル）フェニルヨードアセチレン４．０ｇ（ｑｕａｎｔ．）を得た。
この化合物２．０ｇ（５．１ｍｍｏｌ）、シアン化銅（I）６００ｍｇ（６．７ｍｍｏｌ）および臭化リチウム１３０ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）を、ＴＨＦ５０ｍｌ中で７時間還流した。冷却後、反応混合物を１０％塩化鉄（II）水溶液５０ｍｌに注ぎ、トルエン５０ｍｌで２回抽出した。有機相を食塩水５０ｍｌで洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、溶媒を減圧留去した。残さをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル/ヘプタン：トルエン＝２：１）および再結晶（ｎ−ヘプタン）により精製し、目的とする２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピルピペリジル）フェニルシアノアセチレンの無色結晶８４０ｍｇ（７２％）を得た。この化合物および各段階の化合物の各種スペクトルデータはよくその構造を支持した。
相転移点：Ｃ・５５．８・Ｉ
ＭＳ  ｍ／ｅ＝２８８（Ｍ+）．
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）６．３１（２Ｈ，ＡＡ’ＸＸ’，ＪHF＝７．９５Ｈｚ），３．７７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ），２．９１（ｔｄ，２Ｈ，Ｊ＝１２．９，２．７５Ｈｚ），１．８２−１．７５，１．６０−１．４７，１．３９−１．１６（ｍ，９Ｈ），０．９１（ｔ，３Ｈ，７．２５Ｈｚ）．
19Ｆ−ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）−１０５．４（２Ｆ，ｄ，ＪHF＝１２．０Ｈｚ）．
13Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）１６６．２（ｄｄ，Ｃ−Ｆ，Ｊ＝２５４，８．４４Ｈｚ），１５４．８，１０６．０，９６．４，８４．０，７３．７，７０．０，４７．７，３８．５，３５．４，３１．５、１９．７，１４．２．
【００８６】
実施例２
２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピルピペリジル）フェニルトリフルオロメチルアセチレン（（１）式において、ｍ＝ｎ＝ｐ＝ｑ＝０、Ａ4＝式（III）、Ｒ1がプロピル、Ｒ2がトリフルオロメチルである化合物（Ｎｏ．３０））の合成
【００８７】
【化５０】
0004660916.tif 000044
【００８８】
実施例１に準拠して得た１−（２，２−ジブロモビニル）−２，６−ジフルオロ−４（４−プロピルピペリジル）ベンゼン２．０ｇ（４．７ｍｍｏｌ）を実施例１に準拠してリチオ化し、−５０℃以下の温度を保ちながらＭＥＣ−１３  ２．５ｇ（５．６ｍｍｏｌ）を加えた。実施例１に準拠して後処理し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル／ヘプタン：トルエン＝１０：１）、分取ＨＰＬＣ（メタノール）次いで再結晶（エタノール）により精製し、目的とする２，６−ジフルオロ−４（４−プロピルピペリジル）フェニルトリフルオロメチルアセチレンを無色結晶として４００ｍｇ（１５％）得た。
相転移点：Ｃ・７７．７・Ｉ
ＭＳ  ｍ／ｅ＝３３１（Ｍ+）．
1Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）６．３４（２Ｈ，ＡＡ’ＸＸ’，ＪHF＝１１．７Ｈｚ），３．７４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１３．１Ｈｚ），２．８７（ｔｄ，２Ｈ，Ｊ＝１２．６，２．５５Ｈｚ），１．８２−１．７５，１．５５−１．４５，１．３０−１．３９，１．２８−１．１７（ｍ，９Ｈ），０．９１（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．２０Ｈｚ）．
19Ｆ−ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）−５０．１（ｓ，３Ｆ），−１０６．９（２Ｆ，ｄ，Ｊ＝２５４，１２．０Ｈｚ）．
【００８９】
実施例３
２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピルピペリジル）フェニルフルオロアセチレン（（１）式において、ｍ＝ｎ＝ｐ＝ｑ＝０、Ａ3＝式（III）、Ｒ1がプロピル、Ｒ2がフッ素である化合物（Ｎｏ．３３））の合成
【００９０】
【化５１】
0004660916.tif 000045
【００９１】
実施例１に準拠して得た２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピルピペリジル）フェニルヨードアセチレンとフッ化カリウムの混合物を、ＤＭＦ中で還流することにより、目的とする２，６−ジフルオロ−４−（プロピルピペリジル）フェニルフルオロアセチレンを無色結晶として得た。
【００９２】
実施例４
４−（４−プロピルピペリジル)−４’−シアノトラン（（１）式において、ｍ＝ｎ＝ｐ＝ｑ＝０、Ａ4＝式（I）、Ａ5が１，４−フェニレン、Ｒ1がプロピル、Ｒ2がシアノである化合物（Ｎｏ．２９０）の合成
【００９３】
【化５２】
0004660916.tif 000046
【００９４】
ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウムとヨウ化銅の混合物に、脱気したジエチルアミンを加え、アルゴン雰囲気下、室温で１５分間撹拌した。そこに４−ブロモベンゾニトリルを加え、さらに室温で３０分間撹拌した。この反応混合物に、実施例１の２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピルピペリジル）フェニルシアノアセチレンを得る方法に準拠して合成した４−（４−プロピルピペリジル)フェニルアセチレンを加え、室温で終夜撹拌した。反応終了後、溶媒を留去した後、カラムクロマトグラフィーで精製し、目的とする４−（４−プロピルピペリジル)−４’−シアノトランの無色結晶を得た。
【００９５】
実施例５
２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピルピペリジル)−３’−フルオロ−４’−シアノトラン（（１）式において、ｍ＝ｎ＝ｐ＝ｑ＝０、ｑ＝１、Ａ3＝式（III）、Ａ5がフッ素で置換された１，４−フェニレン、Ｒ1がプロピル、Ｒ2がシアノである化合物（Ｎｏ．３３６）の合成
【００９６】
【化５３】
0004660916.tif 000047
【００９７】
実施例４の方法に準拠して４−ブロモ−２−フルオロベンゾニトリルと２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピルピペリジル)フェニルアセチレンをカップリングさせることにより、目的とする２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピルピペリジル)−３’−フルオロ−４’−シアノトランの無色結晶を得た。
実施例１〜５に準じ、以下の化合物Ｎｏ．１〜６３２を製造することができる。なお、以下には実施例１〜５で製造されたＮｏ．２５、３０、３３、２９０および３３６の化合物についても再掲した。
【００９８】
【化５４】
0004660916.tif 000048
【００９９】
【化５５】
0004660916.tif 000049
【０１００】
【化５６】
0004660916.tif 000050
【０１０１】
【化５７】
0004660916.tif 000051
【０１０２】
【化５８】
0004660916.tif 000052
【０１０３】
【化５９】
0004660916.tif 000053
【０１０４】
【化６０】
0004660916.tif 000054
【０１０５】
【化６１】
0004660916.tif 000055
【０１０６】
【化６２】
0004660916.tif 000056
【０１０７】
【化６３】
0004660916.tif 000057
【０１０８】
【化６４】
0004660916.tif 000058
【０１０９】
【化６５】
0004660916.tif 000059
【０１１０】
【化６６】
0004660916.tif 000060
【０１１１】
【化６７】
0004660916.tif 000061
【０１１２】
【化６８】
0004660916.tif 000062
【０１１３】
【化６９】
0004660916.tif 000063
【０１１４】
【化７０】
0004660916.tif 000064
【０１１５】
【化７１】
0004660916.tif 000065
【０１１６】
【化７２】
0004660916.tif 000066
【０１１７】
【化７３】
0004660916.tif 000067
【０１１８】
【化７４】
0004660916.tif 000068
【０１１９】
【化７５】
0004660916.tif 000069
【０１２０】
【化７６】
0004660916.tif 000070
【０１２１】
【化７７】
0004660916.tif 000071
【０１２２】
上記実施例において環Ａ4を示す（I）〜（IV）の記号は、前記段落番号［００１２］および［００１４］に記載の式（I）〜（IV）で示される構造と同じものを意味する。また、（V）および（VI）は以下の環を示す。
【０１２３】
【化７８】
0004660916.tif 000072
【０１２４】
実施例６
ネマチック液晶組成物Ａ１：
４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベンゾニトリル  ２４重量％
４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル  ３６重量％
４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル  ２５重量％
４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシルフェニル）ベンゾニトリル  １５重量％
は以下の特性を有する。
透明点（Ｃｐ）：７１．４℃、セル厚９μmでのしきい値電圧（Ｖｔｈ）：１．７８Ｖ、Δε：１１．０、Δｎ：０．１３７、２０℃における粘度（η）：２６．３ｍＰａ・ｓ。この液晶組成物Ａ１の８５重量％に、実施例１で得られた２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピルピペリジル）フェニルシアノアセチレン（化合物Ｎｏ．２５）を１５重量％混合して液晶組成物Ｂ１を調製し、その物性値を測定した。結果は以下の通りであった。
Ｃｐ：５８．１℃、Δε：２８．８、Δｎ：０．１５４、Ｖｔｈ：１．４２Ｖ、η：３５．３ｍＰａ・ｓ．
またこの組成物を−２０℃のフリーザー中に３０日間放置したが、結晶の析出およびスメクチック相の発現はともに認められなかった。
【０１２５】
実施例７
化合物Ｎｏ．２５に替え、実施例２で得られた２，６−ジフルオロ−４−（４−プロピルピペリジル）フェニルトリフルオロメチルアセチレン（化合物Ｎｏ．３０）１５重量％を、実施例６に準拠して液晶組成物Ａ１  ８５重量％と混合し、液晶組成物Ｂ２を調製した。その物性値は以下の通りであった。
Ｃｐ：４６．６℃、Δε：１３．７、Δｎ：０．１２８、Ｖｔｈ：１．２７Ｖ、η：３１．３ｍＰａ・ｓ．
またこの組成物を−２０℃のフリーザー中に３０日間放置したが、結晶の析出およびスメクチック相の発現はともに認められなかった。
【０１２６】
本発明の化合物の実用途での組成物実施例（使用例）を以下に示す。各使用例の化合物名は表１に示した表記方法によって表す。化合物ＮＯ．は上記実施例のそれと同一であり、化合物の量は重量％を意味する。また組成物の特性として、Ｃｐ、η、Δｎ、ΔεおよびＶｔｈを示す。
【０１２７】
【表１】
0004660916.tif 000073
【０１２８】
実施例８（使用例１）
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                                ５．０％
３−ＨＢ−Ｃ                                              ２５．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２５）                  ５．０％
２−ＢＴＢ−１                                            １０．０％
３−ＨＨ−４                                              １１．０％
３−ＨＨＢ−１                                            １１．０％
３−ＨＨＢ−３                                              ９．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                                          ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                                          ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                                          ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２                                      ６．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３                                      ６．０％
ＮＩ  ＝  ８８．９（℃）
η    ＝  １８．７（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．１６３
Δε  ＝  １３．３
Ｖｔｈ＝  １．４８（Ｖ）
上記組成物１００重量部にＣＭ３３を０．８重量部添加したときのピッチは１１．４μｍであった。
【０１２９】
実施例９（使用例２）
２Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                                    ５．０％
３Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                                  １５．０％
４Ｏ１−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                                  １３．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣＦ３  （Ｎｏ．３０）              ７．０％
５−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣＦ３  （Ｎｏ．３１）              ６．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ                                      １５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｃ                                      １５．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２                                      ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３                                      ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−４                                      ４．０％
３−ＨＨＢ−１                                              ８．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                            ４．０％
ＮＩ  ＝  ８３．２（℃）
η    ＝  ８３．８（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．１４７
Δε  ＝  ３１．０
Ｖｔｈ＝  ０．９７（Ｖ）
【０１３０】
実施例１０（使用例３）
５−ＰｙＢ−Ｆ                                              ４．０％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ４．０％
２−ＢＢ−Ｃ                                                ５．０％
４−ＢＢ−Ｃ                                                ４．０％
５−ＢＢ−Ｃ                                                ５．０％
２−ＰｙＢ−２                                              ２．０％
３−ＰｙＢ−２                                              ２．０％
４−ＰｙＢ−２                                              ２．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ５                                            ３．０％
６−ＰｙＢ−Ｏ６                                            ３．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２５）                  ６．０％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ                                            ６．０％
４−ＰｙＢＢ−Ｆ                                            ６．０％
５−ＰｙＢＢ−Ｆ                                            ６．０％
３−ＨＨＢ−１                                              ６．０％
３−ＨＨＢ−３                                              ８．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）ＴＢ（Ｆ）−Ｃ  （Ｎｏ．３３６）        ４．０％
５−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）ＴＢ（Ｆ）−Ｃ  （Ｎｏ．３３７）        ４．０％
２−Ｈ２ＢＴＢ−４                                          ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                                          ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                                          ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                                          ５．０％
【０１３１】
実施例１１（使用例４）
３−ＧＢ−Ｃ                                              １０．０％
４−ＧＢ−Ｃ                                              １０．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）ＴＢ（Ｆ）−Ｃ  （Ｎｏ．３３６）      １２．０％
３−ＢＥＢ−Ｃ                                              ４．０％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ６．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ４                                            ８．０％
４−ＨＥＢ−Ｏ２                                            ６．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ１                                            ６．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ２                                            ５．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ２                                            ４．０％
５−ＨＥＢ−５                                              ５．０％
４−ＨＥＢ−５                                              ５．０％
１Ｏ−ＢＥＢ−２                                            ４．０％
３−ＨＨＢ−１                                              ６．０％
３−ＨＨＥＢＢ−Ｃ                                          ３．０％
３−ＨＢＥＢＢ−Ｃ                                          ３．０％
５−ＨＢＥＢＢ−Ｃ                                          ３．０％
【０１３２】
実施例１２（使用例５）
３−ＨＢ−Ｃ                                              １８．０％
７−ＨＢ−Ｃ                                                ３．０％
１Ｏ１−ＨＢ−Ｃ                                          １０．０％
３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ                                        １０．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣＦ３  （Ｎｏ．３１）              ４．０％
４−ＰｙＢ−２                                              ２．０％
１Ｏ１−ＨＨ−３                                            ７．０％
２−ＢＴＢ−Ｏ１                                            ７．０％
３−ＨＨＢ−１                                              ７．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                              ４．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                            ４．０％
３−ＨＨＢ−３                                              ８．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                                          ３．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                                          ３．０％
２−ＰｙＢＨ−３                                            ４．０％
３−ＰｙＢＨ−３                                            ３．０％
３−ＰｙＢＢ−２                                            ３．０％
ＮＩ  ＝  ７５．４（℃）
η    ＝  １９．８（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．１３８
Δε  ＝  ９．０
Ｖｔｈ＝  １．８１（Ｖ）
【０１３３】
実施例１３（使用例６）
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２５）                  ５．０％
５−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２６）                １２．０％
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                                        ４．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                              １０．０％
３−ＨＨ−ＥＭｅ                                          １０．０％
３−ＨＢ−Ｏ２                                            １８．０％
７−ＨＥＢ−Ｆ                                              ２．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                            ２．０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                                            ２．０％
３−ＨＢＥＢ−Ｆ                                            ４．０％
２Ｏ１−ＨＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                                  ２．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＥＢ（Ｆ）−Ｃ                                ２．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                                  ２．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                              ４．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                            ４．０％
３−ＨＨＢ−３                                            １３．０％
３−ＨＥＢＥＢ−Ｆ                                          ２．０％
３−ＨＥＢＥＢ−１                                          ２．０％
ＮＩ  ＝  ７５．５（℃）
η    ＝  ３９．７（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．１３７
Δε  ＝  ４０．１
Ｖｔｈ＝  ０．８６（Ｖ）
【０１３４】
実施例１４（使用例７）
２−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                                        ５．０％
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                                        ４．０％
４−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                                      １２．０％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                              １６．０％
３−ＨＢ−Ｏ２                                            １０．０％
３−ＨＨ−４                                                ３．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                              ３．０％
３−ＨＨＢ−１                                              ８．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                            ４．０％
３−ＨＢＥＢ−Ｆ                                            ４．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                            ７．０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                                            ７．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）ＴＢ（Ｆ）−Ｃ  （Ｎｏ．３３６）        ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                                          ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                                          ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２                                      ５．０％
【０１３５】
実施例１５（使用例８）
２−ＢＥＢ−Ｃ                                            １２．０％
３−ＢＥＢ−Ｃ                                              ４．０％
４−ＢＥＢ−Ｃ                                              ６．０％
３−ＨＢ−Ｃ                                              ２８．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２５）                １４．０％
５−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２６）                １４．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ２                                            ６．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ２                                            ５．０％
３−ＨＨＢ−１                                              ７．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                            ４．０％
ＮＩ  ＝  ４２．５（℃）
η    ＝  ４４．０（Ｐａ・s）
Δｎ  ＝  ０．１６５
Δε  ＝  ４５．６
Ｖｔｈ＝  ０．８１（Ｖ）
【０１３６】
実施例１６（使用例９）
２−ＢＥＢ−Ｃ                                            １０．０％
５−ＢＢ−Ｃ                                              １２．０％
７−ＢＢ−Ｃ                                                ７．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣＦ３  （Ｎｏ．３０）              ７．０％
２−ＢＴＢ−１                                            １０．０％
１Ｏ−ＢＥＢ−２                                          １０．０％
１Ｏ−ＢＥＢ−５                                          １２．０％
２−ＨＨＢ−１                                              ４．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                              ４．０％
３−ＨＨＢ−１                                              ７．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                            ４．０％
３−ＨＨＢ−３                                            １３．０％
ＮＩ  ＝  ５８．１（℃）
η    ＝  ２４．３（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．１５０
Δε  ＝  ８．２
Ｖｔｈ＝  １．８６（Ｖ）
【０１３７】
実施例１７（使用例１０）
２−ＨＢ−Ｃ                                                ５．０％
３−ＨＢ−Ｃ                                              １２．０％
３−ＨＢ−Ｏ２                                            １５．０％
２−ＢＴＢ−１                                              ３．０％
３−ＨＨＢ−１                                              ８．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                              ４．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                            ５．０％
３−ＨＨＢ−３                                            １４．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                            ４．０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                                            ４．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２５）                  ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ７．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ５．０％
ＮＩ  ＝  ９３．８（℃）
η    ＝  ２１．４（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．１１２
Δε  ＝  １３．１
Ｖｔｈ＝  １．４９（Ｖ）
【０１３８】
実施例１８（使用例１１）
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                                        ８．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣＦ３（Ｎｏ．３０）                ５．０％
３−ＨＢ−Ｃ                                                ３．０％
Ｖ−ＨＢ−Ｃ                                                ８．０％
１Ｖ−ＨＢ−Ｃ                                              ８．０％
３−ＨＢ−Ｏ２                                              ３．０％
３−ＨＨ−２Ｖ                                            １４．０％
３−ＨＨ−２Ｖ１                                            ７．０％
Ｖ２−ＨＨＢ−１                                          １５．０％
３−ＨＨＢ−１                                              ５．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                            ７．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                                          ６．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                                          ６．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                                          ５．０％
ＮＩ  ＝  ９２．０（℃）
η    ＝  １７．６（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．１３０
Δε  ＝  ９．２
Ｖｔｈ＝  １．７９（Ｖ）
【０１３９】
実施例１９（使用例１２）
Ｖ２−ＨＢ−Ｃ                                            １２．０％
１Ｖ２−ＨＢ−Ｃ                                          １２．０％
３−ＨＢ−Ｃ                                              １４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）−Ｃ                                          ５．０％
２−ＢＴＢ−１                                              ２．０％
３−ＨＨ−４                                                ８．０％
３−ＨＨ−ＶＦＦ                                            ６．０％
２−ＨＨＢ−Ｃ                                              ３．０％
３−ＨＨＢ−Ｃ                                              ６．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２                                      ８．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）ＴＢ（Ｆ）−Ｃ  （Ｎｏ．３３６）      １０．０％
５−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）ＴＢ（Ｆ）−Ｃ  （Ｎｏ．３３７）      １０．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                                          ４．０％
【０１４０】
実施例２０（使用例１３）
５−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                                        ５．０％
Ｖ−ＨＢ−Ｃ                                              １１．０％
５−ＰｙＢ−Ｃ                                              ６．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２５）                  ５．０％
４−ＢＢ−３                                                ６．０％
３−ＨＨ−２Ｖ                                            １０．０％
５−ＨＨ−Ｖ                                              １１．０％
Ｖ−ＨＨＢ−１                                              ７．０％
Ｖ２−ＨＨＢ−１                                          １５．０％
３−ＨＨＢ−１                                              ９．０％
１Ｖ２−ＨＢＢ−２                                        １０．０％
３−ＨＨＥＢＨ−３                                          ５．０％
ＮＩ  ＝  ９１．９（℃）
η    ＝  ２０．０（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．１２４
Δε  ＝  １１．２
Ｖｔｈ＝  １．６２（Ｖ）
【０１４１】
実施例２１（使用例１４）
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                                ８．０％
３−ＨＢ−Ｃ                                              １０．０％
Ｖ２Ｖ−ＨＢ−Ｃ                                          １４．０％
Ｖ２Ｖ−ＨＨ−３                                          １９．０％
３−ＨＢ−Ｏ２                                              ４．０％
３−ＨＨＢ−１                                            １０．０％
３−ＨＨＢ−３                                            １５．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２                                      ４．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−３                                      ４．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣＦ３  （Ｎｏ．３０）              ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                                          ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                                          ４．０％
ＮＩ  ＝  ９０．８（℃）
η    ＝  １８．４（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．１２４
Δε  ＝  ８．９
Ｖｔｈ＝  １．８２（Ｖ）
【０１４２】
実施例２２（使用例１５）
Ｖ２−ＨＢ−ＴＣ                                          １０．０％
３−ＨＢ−ＴＣ                                            １０．０％
３−ＨＢ−Ｃ                                              １０．０％
５−ＨＢ−Ｃ                                                ７．０％
５−ＢＢ−Ｃ                                                ３．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣＦ３  （Ｎｏ．３０）              ５．０％
２−ＢＴＢ−１                                              ５．０％
２−ＢＴＢ−Ｏ１                                            ５．０％
３−ＨＨ−４                                                ５．０％
３−ＨＨＢ−１                                            １０．０％
３−ＨＨＢ−３                                            １１．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）ＴＢ（Ｆ）−Ｃ  （Ｎｏ．３３６）        ３．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                                          ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２                                      ３．０％
５−ＢＴＢ（Ｆ）ＴＢ−３                                  １０．０％
【０１４３】
実施例２３（使用例１６）
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                                ６．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２５）                  ５．０％
５−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２６）                  ５．０％
３−ＨＢ−Ｃ                                                ８．０％
２−ＢＴＢ−１                                            １０．０％
５−ＨＨ−ＶＦＦ                                          ３０．０％
１−ＢＨＨ−ＶＦＦ                                          ８．０％
１−ＢＨＨ−２ＶＦＦ                                      １１．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                                          ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                                          ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                                          ４．０％
３−ＨＨＢ−１                                              ４．０％
ＮＩ  ＝  ７５．７（℃）
η    ＝  １７．８（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．１４２
Δε  ＝  １８．１
Ｖｔｈ＝  １．２７（Ｖ）
【０１４４】
実施例２４（使用例１７）
５−ＨＢＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                            ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                  ３．０％
３−ＨＢ−Ｃ                                              １８．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２５）                  ５．０％
２−ＢＴＢ−１                                              ５．０％
５−ＨＨ−ＶＦＦ                                          ３０．０％
１−ＢＨＨ−ＶＦＦ                                          ８．０％
１−ＢＨＨ−２ＶＦＦ                                      １１．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                                          ５．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                                          ４．０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                                          ４．０％
３−ＨＨＢ−１                                              ４．０％
ＮＩ  ＝  ８２．０（℃）
η    ＝  １６．５（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．１２９
Δε  ＝  １０．８
Ｖｔｈ＝  １．６５（Ｖ）
【０１４５】
実施例２５（使用例１８）
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      １７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      １７．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      １６．０％
２−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                    １０．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ５．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                    １０．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２５）                  ６．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ６．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                      １３．０％
ＮＩ  ＝  ９５．８（℃）
η    ＝  ２７．９（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．１０１
Δε  ＝  １２．４
Ｖｔｈ＝  １．５３（Ｖ）
上記組成物１００重量部にＣＮを０．３重量部添加したときのピッチは７８．８μｍであった。
【０１４６】
実施例２６（使用例１９）
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ３．０％
３−ＨＢ−Ｏ２                                              ７．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      １０．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      １０．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      １０．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ９．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ９．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２５）                  ８．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）ＴＢ（Ｆ）−Ｃ  （Ｎｏ．３３６）        ８．０％
２−ＨＢＢ−Ｆ                                              ４．０％
３−ＨＢＢ−Ｆ                                              ４．０％
５−ＨＢＢ−Ｆ                                              ３．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ５．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  １０．０％
【０１４７】
実施例２７（使用例２０）
５−ＨＢ−ＣＬ                                            １６．０％
３−ＨＨ−４                                              １２．０％
３−ＨＨ−５                                                ４．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                              ４．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２５）                  ３．０％
４−ＨＨＢ−ＣＬ                                            ４．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      １０．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ９．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ９．０％
７−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ８．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ４．０％
５−ＨＢＢＨ−１Ｏ１                                        ３．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ２．０％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３．０％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３．０％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ３．０％
４−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ３．０％
ＮＩ  ＝  １０９．６（℃）
η    ＝  ２０．９（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．０９５
Δε  ＝  ７．６
Ｖｔｈ＝  １．９７（Ｖ）
【０１４８】
実施例２８（使用例２１）
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ９．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ８．０％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ８．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ８．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２５）                １５．０％
５−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２６）                １５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  １１．０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                １０．０％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３．０％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ                                          ２．０％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ３．０％
４−ＨＢＢＨ−１Ｏ１                                        ４．０％
５−ＨＢＢＨ−１Ｏ１                                        ４．０％
ＮＩ  ＝  ７７．３（℃）
η    ＝  ４２．８（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．１５６
Δε  ＝  ４４．２
Ｖｔｈ＝  ０．８２（Ｖ）
【０１４９】
実施例２９（使用例２２）
５−ＨＢ−Ｆ                                              １２．０％
６−ＨＢ−Ｆ                                                ９．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２５）                  ７．０％
２−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                        ７．０％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                        ７．０％
４−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                        ７．０％
５−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                        ５．０％
３−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３                                      ４．０％
５−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３                                      ４．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ３                              ５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                      １０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                      １０．０％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ                                      ３．０％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                                      ３．０％
５−ＨＢＢＨ−３                                            ３．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ                            ４．０％
ＮＩ  ＝  ８５．３（℃）
η    ＝  ２０．７（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．１０７
Δε  ＝  １３．５
Ｖｔｈ＝  １．４７（Ｖ）
【０１５０】
実施例３０（使用例２３）
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ３．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ７．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ７．０％
４−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ２．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                      １５．０％
２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                    １０．０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                    １０．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣＦ３  （Ｎｏ．３０）            １１．０％
５−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣＦ３  （Ｎｏ．３１）            １１．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ６．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ５．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ５．０％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                              ３．０％
ＮＩ  ＝  ６６．４（℃）
η    ＝  ３７．９（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．１２７
Δε  ＝  １０．９
Ｖｔｈ＝  １．６４（Ｖ）
【０１５１】
実施例３１（使用例２４）
５−ＨＢ−ＣＬ                                            １１．０％
３−ＨＨ−４                                                ８．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ２０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ７．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣＦ３（Ｎｏ．３０）                ４．０％
５−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣＦ３（Ｎｏ．３１）                ４．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ８．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                １０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３．０％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ５．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ６．０％
３−ＨＨＢ−１                                              ５．０％
ＮＩ  ＝  ６８．８（℃）
η    ＝  ２３．６（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．１００
Δε  ＝  １０．１
Ｖｔｈ＝  １．７０（Ｖ）
【０１５２】
実施例３２（使用例２５）
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                          ６．０％
５−Ｈ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ                                        ６．０％
３−ＨＢ−Ｏ２                                              ４．０％
３−ＨＨ−４                                              １２．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      １１．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      １１．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      １１．０％
２−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ２．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ２．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）ＴＢ（Ｆ）−Ｃ  （Ｎｏ．３３６）        ４．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ３．０％
２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ４．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ５．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                            ４．０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                                            ４．０％
３−ＨＨＢ−１                                              ７．０％
３−ＨＨＢ−３                                              ４．０％
【０１５３】
実施例３３（使用例２６）
３−ＨＨ−４                                                ４．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                １０．０％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                １０．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ８．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３３．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２５）                １０．０％
５−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２６）                １０．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）ＴＢ（Ｆ）−Ｃ  （Ｎｏ．３３６）        ６．０％
５−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）ＴＢ（Ｆ）−Ｃ  （Ｎｏ．３３７）        ６．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３．０％
【０１５４】
実施例３４（使用例２７）
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ５．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                １２．０％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                １０．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  １０．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  １０．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                １０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３．０％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２５）                  ５．０％
５−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２６）                  ３．０％
３−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  １５．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ６．０％
ＮＩ  ＝  ６８．０（℃）
η    ＝  ３６．２（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．０９５
Δε  ＝  ２１．６
Ｖｔｈ＝  １．１６（Ｖ）
【０１５５】
実施例３５（使用例２８）
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ７．０％
５−Ｈ４ＨＢ−ＯＣＦ３                                    １５．０％
３−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３                              ８．０％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３                            １０．０％
３−ＨＢ−ＣＬ                                              ６．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２５）                  ４．０％
２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                      ５．０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                                    １０．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ５．０％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                                        ５．０％
３−Ｈ２ＨＢ−ＯＣＦ３                                      ５．０％
Ｖ−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ５．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）ＴＢ（Ｆ）−Ｃ  （Ｎｏ．３３６）        ５．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ５．０％
【０１５６】
実施例３６（使用例２９）
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２５）                １０．０％
５−ＨＢ−ＣＬ                                              ７．０％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                      ３．０％
３−ＨＨ−４                                              １０．０％
３−ＨＨ−５                                                ５．０％
３−ＨＢ−Ｏ２                                            １５．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ５．０％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ５．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ６．０％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ７．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ７．０％
３−ＨＨＢ−１                                              ８．０％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                            ５．０％
ＮＩ  ＝  ６９．１（℃）
η    ＝  ２２．１（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．０９２
Δε  ＝  １５．１
Ｖｔｈ＝  １．３９（Ｖ）
【０１５７】
実施例３７（使用例３０）
５−ＨＢ−ＣＬ                                              ４．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      １０．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ９．０％
７−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ９．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ８．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ３．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                １２．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ２２．０％
２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ６．０％
３−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ３．０％
４−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ８．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣＦ３  （Ｎｏ．３０）              ６．０％
ＮＩ  ＝  ７１．９（℃）
η    ＝  ３１．２（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．０９１
Δε  ＝  ９．１
Ｖｔｈ＝  １．８０（Ｖ）
【０１５８】
実施例３８（使用例３１）
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ８．０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                        ７．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ８．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ２１．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                １０．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                １０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ２．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２５）                  ３．０％
３−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ３．０％
４−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ７．０％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ７．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ４．０％
ＮＩ  ＝  ７７．０（℃）
η    ＝  ３７．７（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．０９４
Δε  ＝  １３．９
Ｖｔｈ＝  １．４５（Ｖ）
【０１５９】
実施例３９（使用例３２）
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                          ７．０％
５−ＨＢ−ＣＬ                                              ３．０％
３−ＨＨ−４                                                ９．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２５）                １５．０％
３−ＨＨ−ＥＭｅ                                            ８．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                １０．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ５．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                            ８．０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                                            ８．０％
４−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ５．０％
５−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ６．０％
２−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ４．０％
３−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ５．０％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ７．０％
ＮＩ  ＝  ６６．３（℃）
η    ＝  ２９．２（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．０９３
Δε  ＝  ２４．９
Ｖｔｈ＝  １．０８（Ｖ）
【０１６０】
実施例４０（使用例３３）
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ５．０％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ５．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３０．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３０．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２５）                  ５．０％
５−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２６）                  ５．０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                                    １０．０％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              ５．０％
５−Ｂ２Ｂ（Ｆ，Ｆ）Ｂ（Ｆ）−Ｆ                            ５．０％
ＮＩ  ＝  ８０．３（℃）
η    ＝  ５２．３（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．１５１
Δε  ＝  ２２．４
Ｖｔｈ＝  １．１４（Ｖ）
【０１６１】
実施例４１（使用例３４）
３−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                １１．０％
５−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                １１．０％
５−ＨＢ−ＣＬ                                              ７．０％
３−ＨＨ−４                                              １４．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２５）                  ４．０％
３−ＨＨＢ−１                                              ４．０％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                            ６．０％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                                            ６．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ６．０％
４−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                    ３．０％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ８．０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３．０％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ２．０％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３．０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３．０％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３．０％
２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３．０％
ＮＩ  ＝  ７８．４（℃）
η    ＝  ２４．５（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．０８８
Δε  ＝  １３．５
Ｖｔｈ＝  １．４７（Ｖ）
【０１６２】
実施例４２（使用例３５）
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＣＦ２ＯＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                ３５．０％
３−ＨＨ−４                                                ８．０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  １０．０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ９．０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  １５．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）ＴＢ（Ｆ）−Ｃ  （Ｎｏ．３３６）        ３．０％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                  ３．０％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                ４．０％
３−ＨＨＢ−１                                              ６．０％
５−ＨＢＢＨ−１Ｏ１                                        ７．０％
【０１６３】
実施例４３（使用例３６）
３−ＨＥＢ−Ｏ４                                          ２８．０％
４−ＨＥＢ−Ｏ２                                          ２０．０％
５−ＨＥＢ−Ｏ１                                          ２０．０％
３−ＨＥＢ−Ｏ２                                          １８．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣＦ３（Ｎｏ．３０）              １４．０％
ＮＩ  ＝  ５１．８（℃）
η    ＝  ２３．２（ｍＰａ・s）
Δｎ  ＝  ０．０８９
【０１６４】
実施例４４（使用例３７）
３−ＨＨ−２                                                ５．０％
３−ＨＨ−４                                                ６．０％
３−ＨＨ−Ｏ１                                              ４．０％
３−ＨＨ−Ｏ３                                              ５．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）ＴＢ（Ｆ）−Ｃ  （Ｎｏ．３３６）        ４．０％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                              １２．０％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                              １１．０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            １４．０％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            １５．０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２                              ２４．０％
【０１６５】
実施例４５（使用例３８）
３−ＨＨ−５                                                ５．０％
３−ＨＨ−４                                                ５．０％
３−ＨＨ−Ｏ１                                              ６．０％
３−ＨＨ−Ｏ３                                              ６．０％
３−ＨＢ−Ｏ１                                              ５．０％
３−ＮｈＢ（Ｆ，Ｆ）−ＴＣ  （Ｎｏ．２５）                  ５．０％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                              １０．０％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                              １０．０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            １２．０％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            １３．０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２                                ４．０％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１                                ４．０％
３−ＨＨＥＨ−３                                            ５．０％
３−ＨＨＥＨ−５                                            ５．０％
４−ＨＨＥＨ−３                                            ５．０％
ＮＩ  ＝  ８４．１（℃）
Δｎ  ＝  ０．０８６
Δε  ＝  ３．１
【０１６６】
比較例１
実施例６で測定した本発明の化合物Ｎｏ．２５の物性値を表２に示す。また、比較化合物として、特開昭５８−１６７５２８、特許２８９７３９７に記載された既知の化合物（１６）および（１７）を、実施例６と同様にして測定した物性値を併せて示す。なお、これらの値は、実際に測定した組成物の値から換算した外挿値である。
【０１６７】
【表２】
0004660916.tif 000074
【０１６８】
表２の結果から、本発明の化合物は比較化合物（１６）および（１７）に比べ、大きな屈折率異方性値および非常に大きな誘電率異方性値を持つことがわかる。化合物（１６）、（１７）に比べ粘度が若干大きいが、前記実施例にて明らかなように、実用的に十分使用可能な値である。
また実施例に記載したとおり、本発明化合物を含む組成物は−２０℃のフリーザー中において１ヶ月以上、結晶もしくはスメクチック相の発現は見られなかった。これに対して化合物（１７）は、室温においても１０％しか液晶組成物Ａ１に溶けなかった（したがって表２の外挿値はこの濃度でおこなった測定に基づいている）。
【０１６９】
【発明の効果】
式（１）で表される化合物は、
（１）非常に大きなΔε値を持つ、
（２）大きなΔｎ値を持つ、
（３）低温において母液晶に対する溶解性に優れている。また組成物に添加したときその透明点を低下させることがない、
などの非常に優れた特性を有する。従って本発明の液晶化合物を液晶組成物の成分として用いることにより、低電圧駆動、高速応答が可能で、広い温度条件の下で使用可能な液晶表示素子を提供することができる。さらに本発明の化合物は非常に大きなΔε値を持つため、これを用いて組成物を調製すれば、前述した通り、Δε値の温度依存性を小さくすることができる。このような理由から、本発明の化合物は高性能な液晶表示素子を提供する上できわめて有用である。