(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
歯面・舌面の化学的清掃基剤としてフェノキシエタノール、フェノキシプロパノール又はフェノキシイソプロパノールを含有する口腔用組成物に、高分子物質としてカルボキシメチルセルロース塩（但し、塩はアルカリ金属塩又はアンモニウム塩）と水溶性ポリリン酸塩とを併用してなる刺激抑制剤を配合してなり、高分子物質の配合量が０．１〜１０質量％、水溶性ポリリン酸塩の配合量が０．１〜１０質量％であることを特徴とする口腔用組成物。
【請求項２】
高分子物質として、カルボキシメチルセルロース塩とポリアクリル酸塩，アルギン酸塩（但し、塩はアルカリ金属塩又はアンモニウム塩），キサンタンガム，カラギーナンから選ばれる１種又は２種以上とを併用したことを特徴とする請求項１記載の口腔用組成物。
【請求項３】
カルボキシメチルセルロース塩（Ａ）とポリアクリル酸塩，アルギン酸塩，キサンタンガム，カラギーナンから選ばれる１種又は２種以上（Ｂ）との質量比（Ａ）：（Ｂ）が１：０．５〜３：１０の範囲であることを特徴とする請求項２記載の口腔用組成物。
【請求項４】
歯磨剤、デンタルクリーム、デンタル美白パック、洗口剤、又はデンタル美白液として調製される請求項１、２又は３記載の口腔用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、歯面・舌面の汚れを化学的に除去する効果と、良好な使用感とを併せ持つ口腔用組成物に関する。更に詳しくは、フェノキシエタノール、フェノキシプロパノール又はフェノキシイソプロパノールを歯面・舌面の化学的清掃基剤として含有する口腔用組成物の刺激感を抑制した口腔用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、歯面に付着・沈着したステイン、プラーク、舌苔、食べかす、タバコのヤニなどの汚れは、歯磨剤に配合された研磨剤の機械的作用により除去することが行なわれている。一般的な歯磨組成物には研磨剤としてリン酸カルシウムや炭酸カルシウム等の無機粉体が配合されているが、これらの研磨剤を配合した歯磨組成物の使用に際しては、軟らかい歯頸部などが多少なりとも摩耗することは避けられなかった。
【０００３】
このため、歯面の汚れを単に機械的作用によらず化学的作用により除去するものとして下記のような様々な提案がなされているが、その効果は十分なものではなく歯面の汚れの除去はその大部分が機械的な作用に依存しているのが現状である。
（１）特定の有機ペルオキシドを配合した口腔用組成物（米国特許第３，９８８，４３３号公報）。
（２）カチオン界面活性剤とリンゴ酸とを併用した口腔用組成物（米国特許第４，１８３，９１６号公報）。
（３）芳香族環を有するエステルを配合した口腔用組成物（特公昭４８−４３８６９号公報）。
（４）Ｆｅ〉Ｃａの安定度係数を持つキレート剤を配合した口腔用組成物（特開昭５１−１３９６３９号公報）。
（５）ポリリン酸塩と多価金属陽イオンとを併用した口腔用組成物（特開昭５２−１０８０２９号公報）。
（６）フィチン酸と有機酸とを併用した口腔用組成物（特開昭５６−１８９１１号公報）。
（７）タルトロン酸、グリセリン酸、ヒドロキシ−ｎ−酪酸、ジヒドロキシマロン酸を配合した口腔用組成物（特開昭６０−４１１７号公報）。
（８）カルボン、アネトール叉は、３−オクタノールとゲンゲ属植物の溶媒抽出物とを併用した口腔用組成物（特開昭６１−２８６３１５号公報）。
（９）２−オクタノールを配合した口腔用組成物（特開昭６２−１５１４９８号公報）。
（１０）特定のモノテルペンを配合した口腔用組成物（特開昭６２−１８１２１２号公報）。
（１１）全炭素数７〜１１の脂肪属エステルを配合した口腔用組成物（特開昭６２−１８９２３３号公報）。
（１２）クエン酸とポリリン酸塩と非イオン性界面活性剤を配合した口腔用組成物（特開平０７−１２６１３１公報）
（１３）ポリリン酸塩とオルトリン酸塩とアニオン界面活性剤を配合した口腔用組成物（特願平７−１８４８３８号公報）。
（１４）ポリリン酸塩とオルトリン酸塩と両性界面活性剤を配合した口腔用組成物（特願平７−１８４８３９号公報）。
（１５）スルホコハク酸系界面活性剤を含有する口腔用組成物（特開平１０−１７４４３号公報）
（１６）アミノ酸系界面活性剤含有口腔用組成物（特開平１０−１７４４４号公報）
【０００４】
また、近年口臭の発生部位の１つとして舌苔が注目されているが、舌ブラシやスクレイパーの物理的手段による除去が主流である。しかし、これらの手段では奥の舌苔はとりにくいと共に、舌表面を傷つける懸念がある。
【０００５】
このような状況の中、最近、フェノキシエタノール等により歯面の汚れを効率良く除去する技術が提案された（特願平１１−３２２９３号）。この技術は、ステイン、プラーク、煙草のヤニ等の歯面の汚れを化学的作用で効果的に除去し、ブラシの届かない部分をも清掃ができ、歯面の美白効果が増大するものである。
【０００６】
しかしながら、化学的清掃効果を期待して、フェノキシエタノール等を配合すると、使用時に舌先にぴりぴりする刺激感（以下、ぴりぴり感という）が生じることが解った。本発明は、このぴりぴり感を抑制することにより、化学的清掃効果と良好な使用感を有する口腔用組成物を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行なった結果、フェノキシエタノール、フェノキシプロパノール又はフェノキシイソプロパノールを含有する口腔用組成物にカルボキシメチルセルロースナトリウム等の特定の高分子物質を配合すると、フェノキシエタノール等の化学的清掃効果を低下させることなく、ぴりぴり感が抑制されること、並びに水溶性ポリリン酸塩を更に加えるとぴりぴり感が一層抑制されることを知見し、本発明をなすに至った。即ち、本発明によれば、下記の口腔用組成物が提供される。
請求項１：
歯面・舌面の化学的清掃基剤としてフェノキシエタノール、フェノキシプロパノール又はフェノキシイソプロパノールを含有する口腔用組成物に、高分子物質としてカルボキシメチルセルロース塩（但し、塩はアルカリ金属塩又はアンモニウム塩）と水溶性ポリリン酸塩とを併用してなる刺激抑制剤を配合してなり、高分子物質の配合量が０．１〜１０質量％、水溶性ポリリン酸塩の配合量が０．１〜１０質量％であることを特徴とする口腔用組成物。
請求項２：
高分子物質として、カルボキシメチルセルロース塩とポリアクリル酸塩，アルギン酸塩（但し、塩はアルカリ金属塩又はアンモニウム塩），キサンタンガム，カラギーナンから選ばれる１種又は２種以上とを併用したことを特徴とする請求項１記載の口腔用組成物。
請求項３：
カルボキシメチルセルロース塩（Ａ）とポリアクリル酸塩，アルギン酸塩，キサンタンガム，カラギーナンから選ばれる１種又は２種以上（Ｂ）との質量比（Ａ）：（Ｂ）が１：０．５〜３：１０の範囲であることを特徴とする請求項２記載の口腔用組成物。
請求項４：
歯磨剤、デンタルクリーム、デンタル美白パック、洗口剤、又はデンタル美白液として調製される請求項１、２又は３記載の口腔用組成物。
【０００８】
以下、本発明につき詳述する。
【０００９】
本発明の口腔用組成物は、化学的清掃基剤としてフェノキシエタノール、フェノキシプロパノール及び／又はフェノキシイソプロパノールを含有する。特には、化学的清掃効果が優れるところから、フェノキシエタノールが好適に使用される。
本発明におけるこれら化学的清掃基剤の配合量は、組成物全体の０．１〜５％（質量百分率、以下同様）が好ましく、特には０．１〜３％とするのが良い。配合量が０．１％に満たないと十分な化学的清掃効果を得られず、本発明の目的を達成し得ない。一方、５％を超えると、組成物の味が悪くなる傾向がある。
【００１０】
本発明では、上記化学的清掃基剤の刺激抑制剤として、カルボキシメチルセルロース塩、ポリアクリル酸塩及びアルギン酸塩（但し、塩はアルカリ金属塩又はアンモニウム塩）、キサンタンガム、カラギーナンよりなる群から選ばれる１種又は２種以上の高分子物質が配合される。カルボキシメチルセルロース塩の中で特に優れるものは、エーテル化度が０．６〜１．４、重合度が１００〜５００の範囲にあるカルボキシメチルセルロースナトリウム塩である。ポリアクリル酸塩は、架橋型非架橋型の何れでも良いが、特には架橋型のものが望ましい。その分子量は、１，０００以上のものを、他の製品性状を阻害しない限り１，０００，０００以上のものも使用できる。塩としては、他の製品性状への影響が少ないことからナトリウム塩が優れている。本発明にこれら刺激抑制剤の配合量は、組成物全体の、０．１〜１０％が好ましく、特には０．３〜５％とするのが良い。配合量が０．１％に満たないと十分なぴりぴり感抑制効果が得られず、本発明の目的を達成し得ない。なお１０％を超えると、組成物が固くなり、使用できなくなる場合がある。
【００１１】
本発明では、更に刺激抑制効果を一層高めるために水溶性ポリリン酸塩を配合する。水溶性ポリリン酸塩としては、下記式（１）
Ｍn+2ＰnＯ3n+1 （１）
（但し、ＭはＮａ又はＫを示し、ｎ≧２である。）で示されるもの、すなわち重合度ｎ＝２のピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ｎ＝３のトリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム、ｎ＝４のテトラポリリン酸ナトリウムやテトラポリリン酸カリウム、高重合度のメタリン酸ナトリウムやメタリン酸カリウムなどの直鎖状のポリリン酸塩、並びに下記式（２）
（ＭＰＯ3）m （２）
（但し、ＭはＮａ又はＫを示し、ｍ≧３である。）で示されるもの、即ち重合度ｍ＝３のトリメタリン酸ナトリウムやトリメタリン酸カリウム、ｍ＝４のテトラメタリン酸ナトリウムやテトラメタリン酸カリウム、ｍ＝６のヘキサメタリン酸ナトリウムやヘキサメタリン酸カリウムなどの環状のポリリン酸塩が使用される。これらのポリリン酸塩はその１種を単独でまたは２種以上を混合して使用できるが、これらの中では、直鎖状の水溶性ポリリン酸塩が特に好ましい。水溶性ポリリン酸塩の配合量は、組成物全体の０．１〜１０％が好ましく、特には１〜７％とするのが良い。配合量が０．１％に満たないと効果の向上が見られず、１０％を超えると味が悪くなる。
【００１２】
本発明の口腔用組成物は、練歯磨、液状歯磨等の歯磨類、デンタルクリーム、デンタル美白パック、洗口剤、デンタル美白液などとして調製、適用できるが、特には、デンタルクリーム、洗口剤等の一般に研磨剤を含まない剤型に調製するのが有利である。そして、本発明の口腔用組成物では、本発明の効果を著しく阻害しない限り、これら口腔用組成物における通常成分を適宜配合しうる。このような通常成分としては各種の研磨剤、スクラブ剤、粘結剤、粘稠剤、保湿剤、界面活性剤、甘味料、香料、着色剤、防腐剤、保存安定化剤、ｐＨ調整剤、薬効成分等を挙げうる。
【００１３】
例えば、研磨剤、スクラブ剤は、化学清掃効果の補助剤として配合し得る。研磨剤、スクラブ剤としては、無機系、有機系、無機有機複合系のものがある。無機系研磨剤としては、第２リン酸カルシウム・２水和物及び無水和物、第１リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム等のリン酸カルシウム系化合物、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、第３リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベントナイト、ケイ酸ジルコニウム、チタニウム結合ケイ酸塩等を挙げうる。有機系の研磨剤、スクラブ剤には、合成、半合成及び天然系のものがある。合成有機系としては、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソプレン等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の含ハロゲン系樹脂、ポリビニルアルコールフォルマール化物、スチレン系樹脂、ＥＶＡ樹脂、ナイロン等のポリアミド樹脂、ジメチルポリシロキサンの架橋物等のシリコン系樹脂がある。半合成有機系としては、ビスコースレーヨン、銅アンモニアレーヨン等を挙げうる。天然有機系としては、結晶性セルロース、桑白皮や麻皮やクズ根の破砕物、ヒマワリ種殻やスイカ種殻等の種子殻破砕物、アンズ、クルミ、モモ等の果実の種子殻破砕物、コーン穂軸や稲ワラ破砕物、シルクの破砕物などを挙げうる。無機有機複合系としては、これら無機系研磨剤と有機系研磨剤からなる複合粒子、無機系研磨剤と有機系結合剤からなる複合粒子、有機系研磨剤と無機系結合剤とからなる複合粒子などを挙げうる。複合粒子は、崩壊性又は非崩壊性のものを適宜選択し用いる。又、研磨剤、スクラブ剤は、多孔質炭酸カルシウム、多孔質ナイロン等の多孔質であっても良い。本発明の口腔用組成物ではもともと化学清掃効果が高いので、無機系研磨剤などは、通常の一般歯磨に比べ少量とすることが可能である。
【００１４】
粘結剤としては、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、トラガントガム、カラヤガム、アラビヤガムなどのガム類、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの有機系粘結剤、シリカゲル、アルミニウムシリカゲル、ビーガム、ラポナイトなどの無機系粘結剤の１種又は２種以上が挙げられる。
【００１５】
粘稠剤や保湿剤としては、グリセリン、ソルビット、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、キシリトール、マルチトール、ラクチトール等の多価アルコール、糖アルコールなどの１種又は２種以上が挙げられる。
【００１６】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤および両性界面活性剤を配合しうる。アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルサルコシン酸ナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、α−オレフィンスルフォン酸ナトリウムなどを使用することができる。非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどの糖アルコール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のエーテル型の活性剤、ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド類が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、アルキルアンモニウム、アルキルベンジルアンモニウム塩などが挙げられる。両性の界面活性剤としては、酢酸ベタイン、イミダゾリニウムベタイン、レシチンなどが挙げられる。
【００１７】
甘味料としては、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、グリチルリチン、ペリラルチン、Ｐ−メトキシシンナッミックアルデヒド、アスパルテーム、キシリトール等が配合できる。
【００１８】
香料としては、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、シナモン油、クローブ油、タイム油、セージ油、カルダモン油、ローズマリー油、マジョラム油、レモン油、オレンジ油、フェンネル油、ナツメグ油、ラベンダー油、パラクレス油等の天然精油及び、ｌ−メントール、ｌ−カルボン、アネトール、１，８−シネオール、メチルサリシレート、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、チモール、リナロール、リモネン、メントン、メンチルアセテート、シトラール、カンファー、ボルネオール、ピネン、スピラントール等の上記天然精油中に含まれる香料成分、また、エチルアセテート、エチルブチレート、イソアミルアセテート、ヘキサナール、ヘキセナール、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、ベンツアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、フラネオール、マルトール、エチルマルトール、ガンマ／デルタデカラクトン、ガンマ／デルタウンデカラクトン、ｐ−メトキシシンナミックアルデヒド、Ｎ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド等の香料成分、さらには、いくつかの香料成分や天然精油を組み合わせてなる、アップル、バナナ、ストロベリー、ブルーベリー、メロン、ピーチ、パイナップル、グレープ、マスカット、ワイン、チェリー、スカッシュ、コーヒー、ブランデー、ヨーグルト等の調合フレーバーの１種または２種以上を、本発明の組成物中０．００００１〜３％、本発明の効果を妨げない範囲で使用することができる。
【００１９】
着色剤としては、赤色２号、赤色３号、赤色２２５号、赤色２２６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０５号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０４号、緑色３号、雲母チタン、酸化チタン等を挙げることができる。
【００２０】
防腐剤としては、安息香酸ナトリウム、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、塩化セチルピリジニウム、イソプロピルメチルフェノール、ソルビン酸カリウム等を挙げることができる。
【００２１】
保存安定化剤としては、ビタミンＣ、ビタミンＥ、亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、ブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、ブチルヒドロキシアニソール等が挙げられる。
【００２２】
ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、酒石酸、酢酸、リン酸、ピロリン酸、グリセロリン酸やこれらの各種塩、ならびに水酸化ナトリウムを挙げることができる。
【００２３】
薬効成分としては、例えば、クロルヘキシジン、トリクロサン、塩化セチルピリジニウム、ヒノキチオールなどの抗菌剤、フッ化ナトリウム、フッ化第一錫、モノフルオロリン酸ナトリウムなどのフッ素化合物、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、プロテアーゼなどの歯垢形成抑制剤、トラネキサム酸等の抗プラスミン剤、塩化ナトリウムなどの歯ぐき引き締め剤、酢酸トコフェロールなどの各種ビタミンなどを１種又は２種以上配合し得る。
【００２４】
【発明の効果】
本発明に係る口腔用組成物は、ステイン、プラーク、煙草のヤニ、舌苔等の歯面・舌面の汚れの化学的清掃効果に優れ、しかも刺激が抑制されていているので使用性が高いものである。
【００２５】
【実施例】
以下、実験例、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
【００２６】
〔実験例〕
健康な男子パネル６名により、下記表１の成分と下記〔歯磨基剤〕からなる歯磨剤組成物を、通常通り使用して、使用感（ぴりぴり感の度合い）を評価した。評価結果は表１に示した。又、フェノキシエタノールに代えて、フェノキシプロパノール、フェノキシイソプロパノールを用いた場合にも同様の良好な結果が得られた。
尚、実験例、実施例中の刺激抑制剤成分カルボキシメチルセルロースナトリウムはエーテル化度０．８で重合度２５０のものを、ポリアクリル酸ナトリウムは架橋型で分子量約５０，０００のものを、アルギン酸ナトリウムはマンヌロン酸／グルロン酸平均質量比１．０で重合度２２０のものを、キサンタンガムは分子量約２，０００，０００のものを、カラギーナンは分子量約５００，０００のものを夫々用いた。
【００２７】
【表１】
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【００２８】
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【００２９】
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【００３０】
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【００３１】
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【００３２】
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【００３３】
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【００３４】
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【００３５】
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【００３６】
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【００３７】
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【００３８】
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