(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
0004674676.tif 000043
（式中、Ｒはハロゲン原子及び／又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基で置換されていてもよい、ピリジル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、又はピリミジル基を表す。
Ｒ１はＣ1〜Ｃ4ハロアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子又はハロゲン原子を表し、Ｒ３はＣ1〜Ｃ6アルキル基、ビニル基、シクロヘキシルメチル基、又はＣ7〜Ｃ11アラルキル基を表す。Ｒ４は水素原子を表す。）で示される２−置換アミノピリミジノン誘導体を有効成分とする農園芸用殺虫、殺ダニ剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、２−置換アミノピリミジノン誘導体及びそれらの製造中間体、並びにそれらを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、農園芸分野では、各種病害虫あるいは雑草の防除を目的とした殺虫、殺ダニ剤が開発され実用に供されている。しかしながら、従来汎用されている農園芸用殺虫、殺ダニ剤は、効果、スペクトラム、あるいは残効性等の点において必ずしも満足すべきものではない。また、施用回数や施用薬量の低減等の社会的要請を充分満足しているとは言えない。
【０００３】
また、従来汎用されてきた農薬に対して抵抗性を獲得した害虫の出現も問題となっている。例えば、野菜、果樹、花卉、茶、ムギ類及びイネ等の栽培において、有機リン剤（フェニトロチオン、マラチオン、プロチオフォス、ＤＤＶＰ等）、ピレスロイド系（ペルメトリン、シペルメリン、フェンバレレート、サイハロスリン等）、ベンゾイルウレア系（ジフルベンズロン、テフルベンズロン、クロルフルアズロン等）、ネライストキシン系（カルタップ、ベンスルタップ等）農薬等に抵抗性を獲得した害虫の防除が年々困難になっている。
【０００４】
さらに、害虫が未だ抵抗性を獲得していない農薬（例えば、ジチオカーバメート系やフタルイミド系農薬等）もあるが、これらは一般に施用薬量や施用回数が多く、環境汚染等の観点から好ましいものではない。従って、従来汎用の農園芸用殺虫、殺ダニ剤に抵抗性を獲得した各種害虫に対しても低薬量で十分な防除効果を示し、しかも環境への悪影響が少ない新規な殺虫剤の開発が切望されている。殺ダニ剤についても、従来汎用の殺ダニ剤に抵抗性を示すダニに対しても優れた防除効果を示し、安全性の高い殺ダニ剤の開発が期待されている。
【０００５】
一方、国際特許出願ＷＯ９３／２１１６２号公報（特開平６−３２１９１３号公報）、特開平７−８９９４１号、ＷＯ９８／５１１５２号、ＷＯ９８／５１６７５号、特願平１０−１１９９１７号、特願平１０−３２１１８１号、特願平１０−３２１１８２号公報には、本発明の化合物と類似の構造を有する２−アリールアミノピリミジノン誘導体が開示されているが、本発明の一般式（１）で示される２−置換アミノピリミジノン誘導体については全く報告例はない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、従来の農園芸用殺虫、殺ダニ剤に抵抗性を示す各種害虫に対して高い防除効果を示し、かつ、作物に対する高い安全性を併せ持つ新規殺虫、殺ダニ剤を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記一般式（１）で示されるような、２位窒素原子上に芳香族基を有する４−ピリミジノン誘導体が、上記特徴を有する化合物であることを見い出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、一般式（１）
【０００９】
【化１３】
0004674676.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒは置換されていてもよい芳香族基を表す。Ｒ1はハロゲン原子；Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基又は置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ2は水素原子又はハロゲン原子を表す。Ｒ3は置換されていてもよいＣ1〜Ｃ6アルキル基；置換されていてもよいＣ3〜Ｃ8シクロアルキル基；置換されていてもよいビニル基；置換されていてもよいＣ3〜Ｃ6アルケニル基；置換されていてもよいＣ3〜Ｃ6アルキニル基；置換されていてもよいＣ7〜Ｃ11アラルキル基；置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｒ4は水素原子；Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基；（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；（Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ）Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；（Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ）Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；（Ｃ1〜Ｃ5アシルオキシ）Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；チオシアナト（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）基；Ｃ3〜Ｃ4アルケニル基；Ｃ1〜Ｃ5アシル基；（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）カルボニル基；アミノカルボニル基；（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノカルボニル基；ジ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノカルボニル基；（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）スルホニル基を表す。）で示される２−置換アミノピリミジノン誘導体に関するものである。
【００１１】
さらに本発明は、一般式（２）
【００１２】
【化１４】
0004674676.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ1及びＲ3は前記と同じ意味を表す。Ｒ5はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表す。）で示される２−アルキルチオピリミジノン誘導体を塩基の存在下に、一般式（３）
【００１４】
【化１５】
0004674676.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｒは前記と同じ意味を表す。）で示されるアミン類と反応させ、一般式（１ａ）
【００１６】
【化１６】
0004674676.tif 000005
【００１７】
（式中、Ｒ、Ｒ1及びＲ3は前記と同じ意味を表す。）で示される２−置換アミノピリミジノン誘導体を製造する方法、さらにこのものをハロゲン化することにより、一般式（１ｂ）
【００１８】
【化１７】
0004674676.tif 000006
【００１９】
（式中、Ｒ、Ｒ1及びＲ3は前記と同じ意味を表す。Ｒ2aはハロゲン原子を表す。）で示される２−置換アミノピリミジノン誘導体を製造する方法に関する。
【００２０】
また本発明は、一般式（４）
【００２１】
【化１８】
0004674676.tif 000007
【００２２】
（式中、Ｒ1及びＲ3は前記と同じ意味を表す。）で示される２−アミノピリミジノン誘導体と一般式（５）
【００２３】
【化１９】
0004674676.tif 000008
【００２４】
（式中、Ｒは前記と同じ意味を表す。Ｘはハロゲン原子を表す。）で示される芳香族ハロゲン化合物とを反応させ、一般式（１ａ）
【００２５】
【化２０】
0004674676.tif 000009
【００２６】
（式中、Ｒ、Ｒ1及びＲ3は前記と同じ意味を表す。）で示される２−置換アミノピリミジノン誘導体を製造する方法に関する。
【００２７】
さらに本発明は、一般式（１ｃ）
【００２８】
【化２１】
0004674676.tif 000010
【００２９】
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ意味を表す。）で示される２−置換アミノピリミジノン誘導体を塩基の存在下に、一般式（６）
【００３０】
【化２２】
0004674676.tif 000011
【００３１】
（式中、Ｒ4aは水素原子を除くＲ4で表される置換基を表し、Ｙは脱離基を表す。）で示される化合物とを反応させ、一般式（１ｄ）
【００３２】
【化２３】
0004674676.tif 000012
【００３３】
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4aは前記と同じ意味を表す。）で示される２−置換アミノピリミジノン誘導体を製造する方法に関するものである。
【００３４】
また本発明は、一般式（１）
【００３５】
【化２４】
0004674676.tif 000013
【００３６】
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は前記と同じ意味を表す。）で示される２−置換アミノピリミジノン誘導体を有効成分とする殺虫、殺ダニ剤に関するものである。以下本発明をさらに詳細に説明する。
【００３７】
【発明の実施の形態】
本発明の化合物である２−置換アミノピリミジノン誘導体において、Ｒで示される置換されていてもよい芳香族基としては、ナフチル基、アントラニル基等の炭化水素系芳香族基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基等の複素環式芳香族基及びこれらのベンゾローグ誘導体、並びにこれらが縮環した芳香族基等を例示することができる。これらの芳香族基は、ハロゲン原子；Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル基；Ｃ3〜Ｃ5ポリメチレン基；（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ4アルキル基；Ｃ3〜Ｃ6アルケニル基；Ｃ3〜Ｃ6アルキニル基；Ｃ1〜Ｃ5アシル基；カルボキシ基；（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）カルボニル基；シアノ基；水酸基；Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基；Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ基；（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基；カルボキシＣ1〜Ｃ4アルコキシ基；（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）カルボニルＣ1〜Ｃ4アルコキシ基；Ｃ3〜Ｃ6アルケニルオキシ基；Ｃ3〜Ｃ6アルキニルオキシ基；置換されていてもよいフェニルオキシ基；Ｃ1〜Ｃ5アシルオキシ基；メルカプト基；Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ基；Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルチオ基；Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニル基；Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルフィニル基；Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル基；Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルホニル基；アミノ基；Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノ基；ジ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノ基；Ｃ1〜Ｃ5アシルアミノ基；Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニルアミノ基；ニトロ基等で１個以上置換されていてもよい。
【００３８】
さらに、これらの置換基の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基のアルキル基；トリフルオロメチル基、２−クロロエチル基等のハロアルキル基；トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基等のポリメチレン基；２−プロペニル基等のアルケニル基；プロパルギル基等のアルキニル基；ホルミル基、アセチル基等のアシル基；カルボキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；シアノ基；水酸基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基；トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、２,２,２−トリフルオロエトキシ基等のハロアルコキシ基；カルボキシメトキシ基、１−（カルボキシ）エトキシ基等のカルボキシアルコキシ基；メトキシカルボニルメトキシ基、エトキシカルボニルメトキシ基等のアルコキシカルボニルアルコキシ基；２−プロペニルオキシ基、２−メチル−２−プロペニルオキシ基等のアルケニルオキシ基；２−プロピニルオキシ基、１−メチル−２−プロピニルオキシ基等のアルキニルオキシ基；フェニルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、３−クロロフェニルオキシ基、２−フルオロフェニルオキシ基、４−フルオロフェニルオキシ基等の置換されていてもよいフェニルオキシ基；アセトキシ基、プロピオニルオキシ基等のアシルオキシ基；メルカプト基；メチルチオ基、エチルチオ基等のアルキルチオ基；トリフルオロメチルチオ基等のハロアルキルチオ基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基等のアルキルスルホニル基；トリフルオロメチルスルホニル基等のハロアルキルスルホニル基；アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基等のアルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基等のジアルキルアミノ基；アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基等のアシルアミノ基；メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基等のアルキルスルホニルアミノ基及びニトロ基等を例示することができる。
【００３９】
Ｒ1の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、ペンタフルオロエチル基等のハロアルキル基；フェニル基、２−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、３−フルオロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２,４−ジフルオロフェニル基、２,４−ジクロロフェニル基、３,５−ジフルオロフェニル基、３,５−ジクロロフェニル基、３−クロロ−２,４−ジフルオロフェニル基、２,４,５−トリクロロフェニル基、２,４−ジクロロ−３−メチルフェニル基、２,４−ジクロロ−５−イソプロピルオキシフェニル基、２−フルオロ−４−クロロ−５−イソプロピルオキシフェニル基、２−フルオロ−４−クロロ−５−シクロペンチルオキシフェニル基、２−フルオロ−４−クロロ−５−プロパルギルオキシフェニル基、２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル基、２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル基、２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェニル基、２−フルオロ−５−ニトロフェニル基、２,４−ジフルオロ−５−ニトロフェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２,４−ジメチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、２,４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、３,５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、２−アセチルフェニル基、４−アセチルフェニル基、４−イソバレリルフェニル基、２−メトキシカルボニルフェニル基、２−エトキシカルボニルフェニル基、３−メトキシカルボニルフェニル基、４−メトキシカルボニルフェニル基、２−カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、２−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、３,４−ジメトキシフェニル基、４−イソプロピルオキシフェニル基、４−ｔ−ブチルオキシフェニル基、３−トリフルオロメチルオキシフェニル基、４−トリフルオロメチルオキシフェニル基、３−フェノキシフェニル基、４−フェノキシフェニル基、２−メチルチオフェニル基、４−メチルチオフェニル基、２−メチルスルフィニルフェニル基、４−メチルスルフィニルフェニル基、２−メチルスルホニルフェニル基、４−メチルスルホニルフェニル基、４−トリフルオロメチルチオフェニル基、４−トリフルオロメチルスルフィニルフェニル基、４−トリフルオロメチルスルホニルフェニル基、２−ニトロフェニル基、４−ニトロフェニル基等を例示することができ、好ましくは、ハロゲン原子、特に塩素原子、ハロアルキル基、特にトリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ペンタフルオロエチル基である。
【００４０】
Ｒ2で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができるが、合成の容易さ並びに活性の強さから、塩素原子あるいは臭素原子が好ましい。
【００４１】
Ｒ3としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピルメチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、２,２−ジメトキシエチル基、２,２−ジエトキシエチル基等の置換されていてもよいアルキル基；シクロプロピル基、メチルシクロプロピル基、ジメチルシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基等の置換されていてもよいシクロアルキル基；ビニル基、１−メチルビニル基、１−エチルビニル基、１−クロロビニル基、２−メトキシビニル基、２−エトキシビニル基等の置換されていてもよいビニル基；２−プロペニル基、２−クロロ−２−プロペニル基、３−クロロ−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、３−メチル−３−ブテニル基、４−クロロ−２−ブテニル基等の置換されていてもよいアルケニル基；プロパルギル基、３−ブロモプロパルギル基、１−ブチン−３−イル基、２−ブチニル基、４−ブロモ−２−ブチニル基等の置換されていてもよいアルキニル基；ベンジル基、２−フルオロベンジル基、３−フルオロベンジル基、４−フルオロベンジル基、２−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基、２−ブロモベンジル基、３−ブロモベンジル基、４−ブロモベンジル基、３,５−ジフルオロベンジル基、３,５−ジクロロベンジル基、３,５−ジブロモベンジル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、２,４−ジメチルベンジル基、３,５−ジメチルベンジル基、２−トリフルオロメチルベンジル基、３−トリフルオロメチルベンジル基、４−トリフルオロメチルベンジル基、３,５−ビス（トリフルオロメチル）ベンジル基、２,４−ビス（トリフルオロメチル）ベンジル基、２−メトキシカルボニルベンジル基、３−メトキシカルボニルベンジル基、４−メトキシカルボニルベンジル基、３−カルボキシベンジル基、４−カルボキシベンジル基、３−シアノベンジル基、４−シアノベンジル基、２−メトキシベンジル基、３−メトキシベンジル基、４−メトキシベンジル基、３,４−ジメトキシベンジル基、４−トリフルオロメトキシベンジル基、４−フェノキシベンジル基、４−メチルチオベンジル基、２−ニトロベンジル基、３−ニトロベンジル基、４−ニトロベンジル基、α−フェネチル基、１−（２−フルオロフェニル）エチル基、１−（２−クロロフェニル）エチル基、１−（２−ブロモフェニル）エチル基、１−（３−フルオロフェニル）エチル基、１−（３−クロロフェニル）エチル基、１−（３−ブロモフェニル）エチル基、１−（４−フルオロフェニル）エチル基、１−（４−クロロフェニル）エチル基、１−（４−ブロモフェニル）エチル基、１−（２−トリフルオロメチルフェニル）エチル基、１−（３−トリフルオロメチルフェニル）エチル基、１−（４−トリフルオロメチルフェニル）エチル基、β−フェネチル基、２−（３−ブロモフェニル）エチル基、２−（３−トリフルオロメチルフェニル）エチル基、３−フェニルプロピル基、４−フェニルブチル基等の置換されていてもよいアラルキル基；フェニル基、２−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、３−フルオロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２,４−ジフルオロフェニル基、２,４−ジクロロフェニル基、３,５−ジフルオロフェニル基、３,５−ジクロロフェニル基、３−クロロ−２,４−ジフルオロフェニル基、２,４,５−トリクロロフェニル基、２,４−ジクロロ−３−メチルフェニル基、２,４−ジクロロ−５−メトキシフェニル基、２,４−ジクロロ−５−イソプロピルオキシフェニル基、２−フルオロ−４−クロロ−５−メトキシフェニル基、２−フルオロ−４−クロロ−５−イソプロピルオキシフェニル基、２−フルオロ−４−クロロ−５−シクロペンチルオキシフェニル基、２−フルオロ−４−クロロ−５−プロパルギルオキシフェニル基、２−フルオロ−４−クロロ−５−（１−ブチン−３−イルオキシ）フェニル基、２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル基、２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル基、２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェニル基、２−フルオロ−５−ニトロフェニル基、２,４−ジフルオロ−５−ニトロフェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２,４−ジメチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、２,４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、３,５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、２−アセチルフェニル基、４−アセチルフェニル基、４−イソバレリルフェニル基、２−メトキシカルボニルフェニル基、２−エトキシカルボニルフェニル基、３−メトキシカルボニルフェニル基、４−メトキシカルボニルフェニル基、２−カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、２−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、３,４−ジメトキシフェニル基、４−イソプロピルオキシフェニル基、４−ｔ−ブチルオキシフェニル基、３−トリフルオロメチルオキシフェニル基、４−トリフルオロメチルオキシフェニル基、２−メチルチオフェニル基、４−メチルチオフェニル基、２−メチルスルフィニルフェニル基、４−メチルスルフィニルフェニル基、２−メチルスルホニルフェニル基、４−メチルスルホニルフェニル基、４−トリフルオロメチルチオフェニル基、４−トリフルオロメチルスルフィニルフェニル基、４−トリフルオロメチルスルホニルフェニル基、２−ニトロフェニル基、４−ニトロフェニル基等の置換されていてもよいフェニル基を例示することができる。
【００４２】
Ｒ4としては、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等のアルキル基；クロロメチル基、トリフルオロメチル基、２−クロロエチル基、３−フルオロプロピル基等のハロアルキル基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロピルオキシメチル基、ブチルオキシメチル基、１−メトキシエチル基、２−メトキシエチル基等のアルコキシアルキル基；トリクロロメトキシメチル基、トリフルオロメトキシメチル基等のハロアルコキシアルキル基；２−メトキシエトキシメチル基、２−エトキシエトキシメチル基等のアルコキシアルコキシアルキル基；メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、１−（メチルチオ）エチル基、２−（メチルチオ）エチル基等のアルキルチオアルキル基；ホルミルオキシメチル基、アセチルオキシメチル基、プロピオニルオキシメチル基、ブチリルオキシメチル基、ピバロイルオキシメチル基等のアシルオキシアルキル基；チオシアナトメチル基等のチオシアナトアルキル基；２−プロペニル基、２−ブテニル基等のアルケニル基；ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ピバロイル基等のアシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；カルバモイル基；メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、シクロヘキシルカルバモイル基等のアルキルアミノカルボニル基；ジメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、エチルプロピルカルバモイル基、１−ピロリジニルカルボニル基、モルホリノカルボニル基等のジアルキルアミノカルボニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基等のアルキルスルホニル基等を例示することができる。
【００４３】
Ｒ5で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等を例示することができる。
【００４４】
本発明の２−置換アミノピリミジノン誘導体及びそれらの製造中間体は下記製造方法に例示した方法によって製造することができる。
【００４５】
【化２５】
0004674676.tif 000014
【００４６】
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ2a、Ｒ3、Ｒ4a、Ｒ5、Ｘ及びＹは前記と同じ意味を表す。）
【００４７】
工程−１は、２−アルキルチオピリミジノン誘導体（２）と一般式（３）で示される芳香族アミン類とを反応させることにより、本発明の２−置換アミノピリミジノン誘導体（１ａ）を製造する工程である。また、工程−２は、２−アミノピリミジノン誘導体（４）と一般式（５）で示される芳香族ハロゲン化合物とを反応させることにより、本発明の２−置換アミノピリミジノン誘導体（１ａ）を製造する工程である。
【００４８】
工程−１及び工程−２の反応は塩基の存在下に行うことが収率がよい点で好ましい。塩基としては、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、リチウムジイソプロピルアミド、ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔ−ブチル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、ジアザビシクロオクタン（ＤＢＯ）、イミダゾール等の有機塩基等を用いることができる。塩基の使用量は、基質に対して０.１〜２.０等量用いることにより、収率よく目的物を得ることができる。
【００４９】
本反応は溶媒中で実施することができ、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。溶媒としては、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１,４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、あるいはこれらの混合溶媒等の反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。
【００５０】
反応は、−７８℃から溶媒還流温度の範囲から適宜選ばれた温度で行うことにより、収率よく目的物を得ることができる。反応終了後は、通常の抽出操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
【００５１】
工程−３は、２−置換アミノピリミジノン誘導体（１ａ）をハロゲン化し、本発明の２−置換アミノピリミジノン誘導体（１ｂ）を製造する工程である。
【００５２】
ハロゲン化はハロゲン化剤を用いることにより行うことができ、用いるハロゲン化剤としては、塩素、臭素、ヨウ素、フッ化カリウム、スルフリルクロリド、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ−ブロモスクシンイミド、Ｎ−ヨードスクシンイミド、ｔ−ブチルハイポクロライト、ジエチルアミノサルファトリフルオリド、四塩化炭素／トリフェニルホスフィン、四臭化炭素／トリフェニルホスフィン等のハロゲン化試剤を用いることができる。ハロゲン化試剤の使用量は基質に対して１等量以上用いることにより、収率よく目的物を得ることができる。
【００５３】
本反応は溶媒中で実施することもでき、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。溶媒としては、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、ＤＭＥ、１,４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素等のハロゲン系溶媒、酢酸、プロピオン酸等の有機酸系溶媒、あるいはこれらの混合溶媒等を用いることができる。
【００５４】
反応は、０℃から溶媒還流温度の範囲から適宜選ばれた温度で行うことにより、収率よく目的物を得ることができる。反応終了後は、通常の抽出操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
【００５５】
工程−４は、２−置換アミノピリミジノン誘導体（１ａ）及び（１ｂ）を原料に用い、塩基の存在下に試剤（６）と反応させ、本発明の２−置換アミノピリミジノン誘導体（１ｄ）を製造する工程である。
【００５６】
本反応は塩基の存在下に行う。塩基としては、水素化ナトリウム、水素化カリウム、リチウムアミド、ナトリウムアミド、リチウムジイソプロピルアミド、ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、トリメチルシリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド等のアルカリ金属塩基、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアニリン、４−ｔ−ブチル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ＤＢＵ、ＤＢＯ、イミダゾール等の有機塩基等を用いることができる。塩基は基質に対して１〜２等量用いることにより、収率よく目的物を得ることができる。
【００５７】
本反応は溶媒中で実施することができ、反応に害を及ぼさない溶媒であれば使用することができる。溶媒としては、ＤＭＦ、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ペンタン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ＴＨＦ、ＤＭＥ、１,４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ＤＭＳＯ、あるいはこれらの混合溶媒等を用いることができる。
【００５８】
反応は、０℃から溶媒還流温度の範囲から適宜選ばれた温度で行うことにより、収率よく目的物を得ることができる。反応終了後は、通常の抽出操作により目的物を得ることができるが、必要であればカラムクロマトグラフィーあるいは再結晶等により精製することもできる。
【００５９】
本反応においては、触媒として、１８−クラウン−６、１５−クラウン−５、１２−クラウン−４等のポリエーテル類、テトラブチルアンモニウムブロミド、硫酸テトラブチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウムヨージド等の第４級アンモニウム塩等を用いることにより、さらに収率よく目的物を得ることができる。
【００６０】
上記製造方法において原料となる２−置換アミノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン誘導体(２)は、特開平６−３２１９１３号、特開平７−８９９４１号、ＷＯ９８／５１１５２号、ＷＯ９８／５１６７５号、特願平１０−１１９９１７号、特願平１０−３２１１８１号、特願平１０−３２１１８１号公報記載の方法により製造することができる。また、一部は下記参考例に記載した方法により製造することができる。
【００６１】
本発明の２−置換アミノピリミジノン誘導体（１）は、衛生害虫あるいは農園芸作物に有害な害虫、特に昆虫及びダニに対し低い薬剤濃度で高い防除効果を示す。
【００６２】
防除対象の害虫としては、ハスモンヨトウ、コナガ、チャノコカクモンハマキ、コブノメイガ、ニカメイチュウ等の鱗翅目；トビイロウンカ、セジロウンカ等のウンカ類、ツマグロヨコバイ、チャノミドリヒメヨコバイ等のヨコバイ類、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ等のアブラムシ類、オンシツコナジラミ等のコナジラミ類、チャバネアオカメムシ等のカメムシ類等の半翅目；キスジノミハムシ、ウリハムシ、アズキゾウムシ等の甲虫目；イエバエ、アカイエカ等の双翅目；ワモンゴキブリ等の直翅目の昆虫の幼虫及び成虫、ならびに、ナミハダニ、ミカンハダニ、ミカンサビダニ、チャノホコリダニ等のダニ目の卵及び幼虫が挙げられる。
【００６３】
従って、本発明の２−置換アミノピリミジノン誘導体（１）は、農園芸用の殺虫、殺ダニ剤として有用である。もっとも、本発明の化合物の防除対象となる昆虫やダニは上記に例示したものに限定されることはない。
【００６４】
本発明の２−置換アミノピリミジノン誘導体（１）を農園芸用の殺虫、殺ダニ剤として使用する場合には、単独で用いてもよいが、好ましくは汎用の農薬補助剤を用いて製造した組成物の形態で使用する。本発明の殺虫、殺ダニ剤の形態は特に限定されないが、例えば乳剤、水和剤、粉剤、フロアブル剤、ドライフロアブル剤、細粒剤、粒剤、錠剤、油剤、噴霧剤、煙霧剤、ジャンボ剤等の形態とすることが好適である。また、本発明の２−置換アミノピリミジノン誘導体（１）の１種又は２種以上を有効成分として配合することができる。
【００６５】
本発明の２−置換アミノピリミジノン誘導体（１）を有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤を製造するために用いられる農薬補助剤は、例えば、殺虫、殺ダニ剤の効果の向上、安定化、分散性の向上等の目的で使用することができる。農薬補助剤としては、例えば、担体（希釈剤）、展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤、崩壊剤等を用いることができる。
【００６６】
液体担体としては、水、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メタノール、ブチルアルコール、グリコール等のアルコール類、アセトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、メチルナフタレン、シクロヘキサン、動植物油、脂肪酸等を挙げることができる。また、固体担体としてはクレー、カオリン、タルク、珪藻土、シリカ、炭酸カルシウム、モンモリナイト、ベントナイト、長石、石英、アルミナ、鋸屑、ニトロセルロース、デンプン、アラビアゴム等を用いることができる。
【００６７】
乳化剤、分散剤としては通常の界面活性剤を使用することができ、例えば、高級アルコール硫酸ナトリウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタイン等の陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤等を用いることができる。また、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル等の展着剤；ジアルキルスルホサクシネート等の湿展剤；カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等の固着剤；リグニンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等の崩壊剤を用いることができる。
【００６８】
本発明の農園芸用の殺虫、殺ダニ剤における有効成分の含有量は０.０１〜９９.５％の範囲から選ばれ、製剤形態、施用方法等の種々の条件により適宜決定すればよいが、例えば、粉剤では約０.５〜２０重量％程度、好ましくは１〜１０重量％、水和剤では約１〜９０重量％程度、好ましくは１０〜８０重量％、乳剤では約１〜９０重量％程度、好ましくは１０〜４０重量％の有効成分を含有するように製造することが好適である。
【００６９】
例えば、乳剤の場合、有効成分である本発明の２−置換アミノピリミジノン誘導体（１）に対して溶剤及び界面活性剤等を混合して原液の乳剤を製造することができ、さらにこの原液を使用に際して所定濃度に水で希釈して施用することができる。水和剤の場合、有効成分の２−置換アミノピリミジノン誘導体（１）、固形担体及び界面活性剤等を混合して原液を製造し、さらにこの原液を使用に際して所定濃度に水で希釈して施用することができる。粉剤の場合、有効成分の２−置換アミノピリミジノン誘導体（１）、固形担体等を混合してそのまま施用することができ、粒剤の場合には、有効成分の２−置換アミノピリミジノン誘導体（１）、固形担体及び界面活性剤等を混合して造粒することにより製造し、そのまま施用することができる。もっとも、上記の各製剤形態の製造方法は上記のものに限定されることはなく、有効成分の種類や施用目的等に応じて当業者が適宜選択することができるものである。
【００７０】
本発明の農園芸用殺虫、殺ダニ剤には、有効成分である本発明の２−置換アミノピリミジノン誘導体（１）以外に、他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、昆虫生育調整剤、肥料、土壌改良剤等の任意の有効成分を配合してもよい。
【００７１】
本発明の農園芸用殺虫、殺ダニ剤の施用方法は特に限定されるものではなく、茎葉散布、水面施用、土壌処理、種子処理等のいずれの方法でも施用することができる。例えば、茎葉散布又は土壌処理の場合、０.００１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは０.０１〜５００ｐｐｍの濃度範囲の溶液を１０アール当たり０.１〜５０００Ｌ好ましくは１０〜２０００Ｌ程度の施用量で用いることができる。水面施用の場合の施用量は、通常、有効成分が０.０１〜１５％の粒剤では１０アール当たり０.１〜１０Ｋｇである。土壌処理の場合、５〜１０００ｐｐｍの濃度範囲の溶液を１ｍ2当たり１〜１０Ｌ程度の施用量で用いることができる。種子処理の場合、種子重量１Ｋｇ当たり１０〜１０００ｐｐｍの濃度範囲の溶液を１０〜１００ｍＬ程度施用処理することができる。
【００７２】
【実施例】
【００７３】
以下、本発明を実施例及び参考例によりさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例及び参考例に限定されることはない。
実施例−１
【００７４】
【化２６】
0004674676.tif 000015
【００７５】
２−アミノ−３,５−ジクロロピリジン(3.00g, 18.4mmol)のＤＭＦ(10mL)溶液に、室温撹拌下で水素化ナトリウム(60％油性, 0.96g, 23.9mmol)を加え、３０分撹拌した後、３−メチル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン(4.12g, 18.4mmol)を加え、６０℃にて３時間加熱撹拌した。反応終了後、反応溶液を１Ｎ塩酸水溶液(100mL)に注ぎ、析出結晶を濾過した後エタノールを用いて再結晶し、２−（３,５−ジクロロピリジン−２−イル）アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［化合物番号１］の淡黄色固体(3.36g)を得た。Yield：54％；mp：188〜189℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ3.60(s, 3H), 6.21(s, 1H), 7.80(d, J=2.4Hz, 1H), 8.05(d, J=2.4Hz, 1H).（アミノプロトンは帰属できなかった。）
実施例−２
【００７６】
【化２７】
0004674676.tif 000016
【００７７】
２−（３,５−ジクロロピリジン−２−イル）アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン(1.86g, 5.49mmol)のジクロロメタン(50mL)溶液に、室温撹拌下でスルフリルクロリド(1.11g, 8.23mmol)を加え、１０時間撹拌した。反応終了後、析出結晶を濾過し、５−クロロ−２−（３,５−ジクロロピリジン−２−イル）アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［化合物番号２］の淡黄色固体(0.70g)を得た。Yield：34％；mp：231〜232℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ3.68(s, 3H), 7.82(d, J=2.4Hz, 1H), 7.9(m, 1H).（アミノプロトンは帰属できなかった。）
実施例−３
【００７８】
【化２８】
0004674676.tif 000017
【００７９】
２−アミノ−３,５−ジクロロピリジン(1.00g, 6.13mmol)のＤＭＦ(5mL)溶液に、室温撹拌下で水素化ナトリウム(60％油性, 0.32g, 7.98mmol)を加え、３０分撹拌した後、３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン(1.84g, 6.13mmol)を加え、６０℃にて２時間加熱撹拌した。反応終了後、反応溶液を１Ｎ塩酸水溶液(100mL)に注ぎ、酢酸エチル(100mL)により抽出した。有機層を水(100mL)及び飽和食塩水(50mL×2)で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧下で留去した。得られた粗生成物析出結晶をエタノールを用いて再結晶し、３−ベンジル−２−（３,５−ジクロロピリジン−２−イル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［化合物番号３］の淡黄色固体(1.58g)を得た。Yield：62％；mp：182〜183℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ5.48(s, 2H), 6.22(s, 1H), 7.3(m, 3H), 7.5(m, 2H), 7.80(d, J=2.4Hz, 1H), 8.02(d, J=2.4Hz, 1H).（アミノプロトンは帰属できなかった。）
実施例−４
【００８０】
【化２９】
0004674676.tif 000018
【００８１】
３−ベンジル−２−（３,５−ジクロロピリジン−２−イル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン(1.00g, 2.41mmol)のジクロロメタン(50mL)溶液に、室温撹拌下でスルフリルクロリド(0.49g, 3.61mmol)を加え、１０時間撹拌した。反応終了後、反応液を減圧留去し析出した結晶をエタノールを用いて洗浄し、３−ベンジル−５−クロロ−２−（３,５−ジクロロピリジン−２−イル）アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［化合物番号４］の淡黄色固体(0.30g)を得た。Yield：28％；mp：241〜242℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ5.55(s, 2H), 7.3(m, 3H), 7.7(m, 2H), 7.8(m, 2H).（アミノプロトンは帰属できなかった。）
実施例−５
【００８２】
【化３０】
0004674676.tif 000019
【００８３】
２−アミノ−３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン(3.00g, 15.3mmol)のＤＭＦ(10mL)溶液に、室温撹拌下で水素化ナトリウム(60％油性, 0.79g, 19.8mmol)を加え、３０分撹拌した後、３−メチル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン(3.42g, 15.3mmol)を加え、６０℃にて２時間加熱撹拌した。反応終了後、反応溶液を１Ｎ塩酸水溶液(100mL)に注ぎ、析出結晶を濾過した後エタノールを用いて洗浄、乾燥し、２−｛３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル｝アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［化合物番号５］の淡黄色固体(4.12g)を得た。Yield：72％；mp：169〜170℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ3.67(s, 3H), 6.35(s, 1H), 7.96(d, J=2.1Hz, 1H), 8.21(br s, 1H).（アミノプロトンは帰属できなかった。）
実施例−６
【００８４】
【化３１】
0004674676.tif 000020
【００８５】
２−｛３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル｝アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン(2.00g, 5.37mmol)のジクロロメタン(100mL)溶液に、室温撹拌下でスルフリルクロリド(1.09g, 8.05mmol)を加え、１２時間撹拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、得られた結晶をエタノール洗浄し、５−クロロ−２−｛３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル｝アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［化合物番号６］の淡黄色固体(0.80g)を得た。Yield：37％；mp：232〜233℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ3.75(s, 3H), 7.96(d, J=2.1Hz, 1H), 8.0(br s, 1H).（アミノプロトンは帰属できなかった。）
実施例−７
【００８６】
【化３２】
0004674676.tif 000021
【００８７】
２−アミノ−３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン(1.28g, 6.54mmol)のＤＭＦ(10mL)溶液に、室温撹拌下で水素化ナトリウム(60％油性, 0.34g, 8.50mmol)を加え、３０分撹拌した後、３−シクロヘキシルメチル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン(2.00g, 6.54mmol)を加え、６０℃にて２時間加熱撹拌した。反応終了後、反応溶液を１Ｎ塩酸水溶液(100mL)に注ぎ、析出結晶を濾過した後エタノールを用いて再結晶し、２−｛３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル｝アミノ−３−シクロヘキシルメチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［化合物番号７］の淡黄色固体(2.07g)を得た。Yield：69％；mp：173〜174℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ1.2(m, 5H), 1.7(m, 5H), 2.0(m, 1H), 4.18(d, J=7.2Hz, 2H), 6.32(s, 1H), 7.94(s, 1H), 8.19(s, 1H).（アミノプロトンは帰属できなかった。）
実施例−８
【００８８】
【化３３】
0004674676.tif 000022
【００８９】
２−｛３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル｝アミノ−３−シクロヘキシルメチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン(1.07g, 2.35mmol)のジクロロメタン(50mL)溶液に、室温撹拌下でスルフリルクロリド(0.48g, 3.53mmol)を加え、１２時間撹拌した。反応終了後反応溶液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：ヘキサン＝１：１９）により精製し、５−クロロ−２−｛３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル｝アミノ−３−シクロヘキシルメチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［化合物番号８］の淡黄色固体(0.30g)を得た。Yield：26％；mp：141〜142℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ1.2(m, 5H), 1.7(m, 5H), 2.0(m, 1H), 4.26(d, J=7.2Hz, 2H), 7.94(d, J=1.8Hz, 1H), 8.0(m, 1H).（アミノプロトンは帰属できなかった。）
実施例−９
【００９０】
【化３４】
0004674676.tif 000023
【００９１】
２−アミノ−３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン(1.00g, 5.09mmol)のＤＭＦ(10mL)溶液に、室温撹拌下で水素化ナトリウム(60％油性, 0.26g, 6.62mmol)を加え、３０分撹拌した後、３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン(1.53g, 5.09mmol)を加え、６０℃にて２時間加熱撹拌した。反応終了後、反応溶液を１Ｎ塩酸水溶液(100mL)に注ぎ、酢酸エチル(100mL)により抽出した。有機層を、水(100mL)及び飽和食塩水(50mL×2)で洗浄し無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧下で留去した。得られた粗生成物をエタノールを用いて再結晶し、３−ベンジル−２−｛３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［化合物番号９］の淡黄色固体(1.56g)を得た。Yield：68％；mp：129〜130℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ5.54(s, 2H), 6.36(s, 1H), 7.3(m, 3H), 7.7(m, 2H), 7.96(d, J=1.8Hz, 1H), 8.19(br s, 1H).（アミノプロトンは帰属できなかった。）
実施例−１０
【００９２】
【化３５】
0004674676.tif 000024
【００９３】
３−ベンジル−２−｛３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン(0.90g, 2.01mmol)のジクロロメタン(30mL)溶液に、室温撹拌下でスルフリルクロリド(0.41g, 3.01mmol)を加え、１２時間撹拌した。反応終了後、反応溶液を減圧濃縮し、得られた結晶をヘキサン洗浄し、３−ベンジル−５−クロロ−２−｛３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［化合物番号９］の淡黄色固体(0.48g)を得た。Yield：49％；mp：142〜143℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ5.61(s, 2H), 7.3(m, 3H), 7.7(m, 2H), 7.97(d, J=2.4Hz, 1H), 8.00(br s, 1H).（アミノプロトンは帰属できなかった。）
参考例−１
【００９４】
【化３６】
0004674676.tif 000025
【００９５】
水素化ナトリウム(60％油性, 10.9g, 273mmol)のDMF(180mL)懸濁液を0℃で攪拌しながら、３−アミノ−４,４,４−トリフルオロクロトン酸エチル(46.2g, 252mmol)をゆっくり加えた。反応溶液を０℃に保ち１０分間攪拌した後、アリルイソチオシアネート(25.0g, 252mmol)をゆっくりと加え、反応温度を徐々に室温に戻しながら、一晩攪拌した。反応終了後、ＤＭＦを減圧留去し、残渣に６Ｎ塩酸(200mL)を加え固体を析出させた。得られた固体を水及びヘキサンにより充分洗浄し、乾燥させることにより、３−アリル−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの茶色固体を得た。Yield：86％；mp：146〜149℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ5.00(2H, d, J=5.8Hz), 5.29(1H, dd, J=1.0 and 10.3Hz), 5.37(1H, dd, J=1.0 and 17.3Hz), 5.84〜5.98(1H, m), 6.32(1H, s). (SH プロトンは観測されなかった。)
参考例−２
【００９６】
【化３７】
0004674676.tif 000026
【００９７】
３−アリル−２−メルカプト−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン(51.0g, 216mmol)のアセトニトリル(500mL)溶液に、炭酸カリウム(35.8g, 259mmol)とヨウ化メチル(36.8g, 259mmol)を加え、室温で一晩攪拌した。反応終了後、炭酸カリウムを濾別し、溶媒を減圧留去した後、１Ｎ塩酸(200mL)を加え、酢酸エチル(150mL×2)で抽出した。有機層を飽和食塩水(200mL)で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮することによって、３−アリル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの黒色液体を得た。Yield：87％；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ2.61(3H, s), 4.68〜4.72(2H, m), 5.27〜5.34(2H, m), 5.79〜5.92(1H, m), 6.56(1H, s).
参考例−３
【００９８】
【化３８】
0004674676.tif 000027
【００９９】
３−アリル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン(5.00g, 20.0mmol)をエーテル(50mL)及び水(50mL)の混合溶液に溶解し、四酸化オスミウム(254mg, 1.00mmol)の水溶液(13mL)と過ヨウ素酸ナトリウム(8.60g, 40.2mmol)を順次加え、室温で一晩攪拌した。反応終了後、反応溶液に１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液(100mL)及び酢酸エチル(100mL)を加え、有機層を分離し、水層を酢酸エチル(50mL)で抽出した。有機層を合せ、飽和重曹水(100mL)及び飽和食塩水(100mL)で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサン：酢酸エチル＝４：１〜２：１）で精製し、｛２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン−３−イル｝アセトアルデヒドの白色固体を得た。Yield：57％；mp：86〜88℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ2.64(3H, s), 4.95(2H, s), 6.61(1H, s), 9.62(1H, s).
参考例−４
【０１００】
【化３９】
0004674676.tif 000028
【０１０１】
｛２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン−３−イル｝アセトアルデヒド(5.50g, 21.8mmol)のエタノール溶液(150mL)を０℃に冷却し、水素化ホウ素ナトリウム(1.08g, 28.3mmol)を加え、０℃で１時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に１Ｎ塩酸(300mL)を加え、酢酸エチル(150mL×2)で抽出した。有機層を飽和食塩水(300mL)で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサン：酢酸エチル＝７：３）で精製し、３−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。Yield：94％；mp：71〜73℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ2.22(1H, s), 2.63(3H, s), 3.05〜4.03(2H, m), 4.32(2H, t, J=5.5Hz), 6.58(1H, s).
参考例−５
【０１０２】
【化４０】
0004674676.tif 000029
【０１０３】
３−(２−ヒドロキシエチル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン(5.20g, 20.5mmol)の塩化メチレン溶液(100mL)を０℃に冷却し、トリフェニルホスフィン(8.77g, 33.4mmol)と四臭化炭素(13.4g, 40.4mmol)を加え、徐々に室温に戻しながら一晩攪拌した。反応終了後、沈殿物を濾過し溶媒を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサン：酢酸エチル＝８：１）で精製し、３−（２−ブロモエチル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。Yield：37％；mp：57〜58℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ2.64(3H, s), 3.56〜3.61(2H, m), 4.40〜4.46(2H, m), 6.55(1H, s).
参考例−６
【０１０４】
【化４１】
0004674676.tif 000030
【０１０５】
３−（２−ブロモエチル）−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン(2.37g, 7.47mmol)のＴＨＦ(30mL)溶液に、ＤＢＵ(3.4mL)を加え、室温で一晩攪拌した。反応終了後、反応溶液に水(80mL)を加え、酢酸エチル(50mL×2)で抽出した。有機層を飽和食塩水(100mL)で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）で精製し、２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体を得た。Yield：62％；mp：91〜93℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ2.56(3H, s), 5.71〜5.81(2H, m), 6.47(1H, dd, J=8.3 and 15.7Hz), 6.57(1H, s).
実施例−１１
【０１０６】
【化４２】
0004674676.tif 000031
【０１０７】
水素化ナトリウム(60％油性, 373mg, 9.33mmol)のＤＭＦ(20mL)懸濁液に、２−アミノ−３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン(1.66g, 8.47mmol)と２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン(2.0g, 8.47mmol)を０℃で加え、徐々に室温まで昇温し、そのままの温度で２４時間撹拌した。反応終了後、反応溶液を１Ｎ塩酸水溶液(100mL)に注ぎ、酢酸エチル(100mL)を加え、有機層を分離した。水層を酢酸エチル(100mL)で抽出し、有機層を合わせ、飽和食塩水(100mL)で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過により乾燥剤を瀘別し、瀘液から溶媒を減圧下に除去した。得られた固体をヘキサン／エーテル（４／１）混合溶媒で洗浄した後充分乾燥させることにより、２−｛３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル｝アミノ−６−トリフルオロメチル−３−ビニル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［化合物番号１１］の白色固体を得た。Yield：57％；mp：143〜146℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ5.55(d, J=9.4Hz, 1H), 6.15(d, J=16.1Hz, 1H), 6.36(s, 1H), 7.14(dd, J=9.4 and 16.1Hz, 1H), 7.98(d, J=2.1Hz, 1H), 8.22(d, J=2.1Hz, 1H), 15.6(br s, 1H).
実施例−１２
【０１０８】
【化４３】
0004674676.tif 000032
【０１０９】
２−アミノ−４,６−ジメチルピリミジン(0.25g, 2.00mmol)のＤＭＦ(10mL)溶液に０℃で水素化ナトリウム(60％油性, 0.12g, 3.00mmol)を加え、３０分間撹拌した後、３−エチル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン(0.48g, 2.00mmol)を加え、室温で４時間、６０℃で４時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水(10mL)及び酢酸エチル(10mL)を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル(5mL)で抽出した。有機層を合わせ、水(20mL×2)で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン=1：4〜1：2）で精製し、２−（４,６−ジメチルピリミジン−２−イル）アミノ−３−エチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［化合物番号１２］の白色固体(0.23g)を得た。Yield：37％；mp：200〜201℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ1.32(t, J=7.0Hz, 3H), 2.50(s, 6H), 4.42(q, J=7.0Hz, 2H), 6.33(s, 1H), 6.53(s, 1H).（アミノプロトンは帰属できなかった。）
実施例−１３
【０１１０】
【化４４】
0004674676.tif 000033
【０１１１】
２−アミノ−５−トリフルオロメチル−１,３,４−チアジアゾール(1.00g, 5.92mmol)のＤＭＦ(10mL)溶液に、室温撹拌下で水素化ナトリウム(60％油性, 0.31g, 7.69mmol)を加え、３０分撹拌した後、３−メチル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン(1.33g, 5.92mmol)を加え、６０℃にて２時間加熱撹拌した。反応終了後、反応溶液を１Ｎ塩酸水溶液(100mL)に注ぎ、析出結晶を濾過した後トルエンを用いて再結晶し、２−（５−トリフルオロメチル−１,３,４−チアジアゾール−２−イル）アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［化合物番号１３］の淡黄色固体(1.55g)を得た。Yield：76％；mp：232〜233℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ3.62(s, 3H), 6.45(s, 1H).（アミノプロトンは帰属できなかった。）
実施例−１４
【０１１２】
【化４５】
0004674676.tif 000034
【０１１３】
３−メチル−６−トリフルオロメチル−２−（５−トリフルオロメチル−１,３,４−チアジアゾール−２−イル）アミノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン(0.90g, 2.61mmol)のジクロロメタン(30mL)溶液に、室温撹拌下でスルフリルクロリド(0.53g, 3.91mmol)を加え、１０時間撹拌した。反応終了後、析出結晶を濾過し、５−クロロ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−２−（５−トリフルオロメチル−１,３,４−チアジアゾール−２−イル）アミノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン［化合物番号１４］の淡黄色固体(0.36g)を得た。Yield：36％；mp：255〜256℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ3.68(s, 3H).（アミノプロトンは帰属できなかった。）
実施例−１５
【０１１４】
【化４６】
0004674676.tif 000035
【０１１５】
２−アミノ−５−トリフルオロメチル−１,３,４−チアジアゾール(1.00g, 5.92mmol)のＤＭＦ(10mL)溶液に、室温撹拌下で水素化ナトリウム(60％油性, 0.31g, 7.69mmol)を加え、３０分撹拌した後、３−ベンジル−２−メチルチオ−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン(1.78g, 5.92mmol)を加え、６０℃にて２時間加熱撹拌した。反応終了後、反応溶液を１Ｎ塩酸水溶液(100mL)に注ぎ、析出結晶を濾過した後トルエンを用いて再結晶し、３−ベンジル−６−トリフルオロメチル−２−（５−トリフルオロメチル−１,３,４−チアジアゾール−２−イル）アミノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン［化合物番号１５］の淡黄色固体(1.67g)を得た。Yield：67％；mp：244〜245℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ5.45(s, 2H), 6.47(s, 1H), 7.3(m, 3H), 7.5(m, 2H).（アミノプロトンは帰属できなかった。）
実施例−１６
【０１１６】
【化４７】
0004674676.tif 000036
【０１１７】
３−ベンジル−６−トリフルオロメチル−２−（５−トリフルオロメチル−１,３,４−チアジアゾール−２−イル）アミノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン(1.00g, 2.37mmol)のジクロロメタン(30mL)溶液に、室温撹拌下でスルフリルクロリド(0.48g, 3.56mmol)を加え、１０時間撹拌した。反応終了後、析出結晶を濾過し、３−ベンジル−５−クロロ−６−トリフルオロメチル−２−（５−トリフルオロメチル−１,３,４−チアジアゾール−２−イル）アミノ−４（３Ｈ）−ピリミジノン［化合物番号１６］の淡黄色固体(0.80g)を得た。Yield：74％；mp：245〜246℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ5.48(s, 2H), 7.3(m, 3H), 7.5(m, 2H).（アミノプロトンは帰属できなかった。）
実施例−１７
【０１１８】
【化４８】
0004674676.tif 000037
【０１１９】
２−アミノベンゾチアゾール(0.45g, 3.00mmol)のＤＭＦ(8mL)溶液に０℃で水素化ナトリウム(60％油性, 0.14g, 3.50mmol)を加え、３０分間撹拌した後、３−メチル−２−メチルスルホニル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン(0.74g, 3.00mmol)を加え、６０℃で４時間撹拌した。反応終了後、反応溶液に水(10mL)及び酢酸エチル(10mL)を加えて有機層を分離し、水層を酢酸エチル(10mL)で抽出した。有機層を合わせ、水(20mL)及び飽和食塩水(20mL)で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別した後、濾液を減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン=1：1）で精製することにより、２−（ベンゾチアゾール−２−イル）アミノ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［化合物番号１７］の白色固体(0.10g)を得た。Yield：10％；mp：173〜174℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ3.58(s, 3H), 6.78(d, J=6.2Hz, 1H), 6.92(s, 1H), 7.08〜7.48(m, 3H), 7.52(br s, 1H).
参考例−７
【０１２０】
【化４９】
0004674676.tif 000038
【０１２１】
水素化ナトリウム(60％油性, 1.32g, 33mmol)のＤＭＦ(70mL)懸濁液を０℃で撹拌しながら、３−アミノ−４,４,５,５,５−ペンタフルオロプロピオン酸エチル(6.99g, 30.0mmol)をゆっくり加えた。反応溶液を０℃に保ち１０分間撹拌した後、エチルイソチオシアネート(2.35mL, 27.0mmol)のＤＭＦ(20mL)溶液をゆっくりと加え、反応温度を徐々に室温に戻しながら、１２時間撹拌した。反応終了後、ＤＭＦを減圧留去し、残渣に２Ｎ塩酸(200mL)を加え、析出した固体を瀘取し、水とヘキサンにより洗浄した後、充分乾燥させることにより、３−エチル−２−メルカプト−６−ペンタフルオロエチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの白色固体(6.53g)を得た。Yield：88％；mp：143〜145℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ1.32(t, J=7.1Hz, 3H), 4.44(q, J=7.1Hz, 2H), 6.28(s, 1H), 9.45(br s, 1H).
得られた３−エチル−２−メルカプト−６−ペンタフルオロエチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン(6.31g, 23.0mmol)のＤＭＦ(70mL)溶液に炭酸カリウム(3.81g, 27.6mmol)を加えた後、氷冷下で撹拌しながらヨウ化メチル(1.43ml, 23.0mmol)を加え、氷冷下で３０分間、室温で１２時間撹拌した。反応終了後、ＤＭＦを減圧留去し、残渣に水(70ml)およびエーテル(100ml)を加え有機層を分離し、水層をエーテル(50mL×3)で抽出した。有機層を合わせ、飽和食塩水(100mL)で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、濾液を減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラム（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル：ヘキサン＝１：５）で精製し、３−エチル−２−メチルチオ−６−ペンタフルオロエチル−４（３Ｈ）−ピリミジノンの粘稠性物質(5.92g)を得た。Yield：89％；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ1.36(t, J=7.1Hz, 3H), 2.58(s, 3H), 4.13(q, J= 7.1Hz, 2H), 6.59(s, 1H).
実施例−１８
【０１２２】
【化５０】
0004674676.tif 000039
【０１２３】
水素化ナトリウム(60％油性, 0.32g, 8.0mmol)のＤＭＦ(30mL)懸濁液に２−アミノ−３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン(0.79g, 4.0mmol)を加え、０℃で３０分間撹拌した。次いで、先に得られた３−エチル−２−メチルチオ−６−ペンタフルオロエチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン(1.15g, 4.0mmol)のＤＭＦ(10mL)溶液をゆっくり加えた。反応温度を徐々に室温に戻しながら１時間撹拌し、さらに７０℃で６時間撹拌した。反応終了後、ＤＭＦを減圧留去し、残渣に２Ｎ塩酸(50mL)を加え、析出した固体を瀘取し、水とヘキサンにより洗浄した後、充分乾燥させることにより、２−｛３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル｝アミノ−３−エチル−６−ペンタフルオロエチル−４（３Ｈ）−ピリミジノン［化合物番号１８］の淡黄色固体(0.55g)を得た。Yield：32％；mp：136〜138℃；1H-NMR(CDCl3, TMS, ppm)：δ1.36(t, J=7.0Hz, 3H), 4.40(q, J=7.0Hz, 2H), 6.38(s, 1H), 7.94(d, J=2.1Hz, 1H), 8.10(s, 1H), 15.65(br s, 1H).
【０１２４】
以下、本発明の農園芸用殺虫、殺ダニ剤の製剤例及び試験例を示す。
製剤例−１：水和剤
本発明化合物を２０重量部、カープレックス＃８０（ホワイトカーボン、塩野義製薬株式会社、商品名）２０重量部、ＳＴカオリンクレー（カオリナイト、土屋カオリン社、商品名）５２重量部、ソルポール９０４７Ｋ（アニオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名）５重量部、ルノックスＰ６５Ｌ（アニオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名）３重量部を配合し、均一に混合粉砕して、有効 成分２０重量％の水和剤を得た。
製剤例−２：粉剤
本発明化合物を２重量部、クレー（日本タルク社製）９３重量部、カープレックス＃８０（ホワイトカーボン、塩野義製薬株式会社、商品名）５重量部を均一に混合粉砕して、有効成分２重量％の粉剤を製造した。
製剤例−３：乳剤
本発明化合物を２０重量部に、キシレン３５重量部及びジメチルホルムアミド３０重量部からなる混合溶媒に添加溶解し、これにソルポール３００５Ｘ（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤の混合物、東邦化学株式会社、商品名） １５重量部を加えて、有効成分２０重量％の乳剤を得た。
製剤例−４：フロアブル剤
本発明化合物を３０重量部とソルポール９０４７Ｋ（同上）５重量部、ソルボンＴ−２０（非イオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名）３重量部、エチレングリコール８重量部及び水４４重量部をダイノミル（シンマルエンタープライゼス社製）で湿式粉砕し、このスラリー状混合物に１重量％キサンタンガム（天然高分子）水溶液１０重量部を加え、良く混合粉砕して、有効成分２０重量％のフロアブル剤を得た。
【０１２５】
試験例−１：コナガの幼虫に対する殺虫効果
製剤例−１の処方に従って製造した本発明の殺虫剤（水和剤）の水希釈液中に、キャベツ切葉（直径６ｃｍ）を１分間浸漬した。浸漬後風乾しプラスチックカップ（内径７ｃｍ）にいれ、このカップ内にコナガの３令幼虫を５頭放虫した（１濃度、２反復）。放虫４日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率（％）を求めた。結果を表−１に示す。
【０１２６】
0004674676.tif 000040
【０１２７】
試験例−２：ハスモンヨトウの幼虫に対する殺虫効果
製剤例−１の処方に従って製造した本発明の殺虫剤（水和剤）の水希釈液中に、キャベツ切葉（直径６ｃｍ）を１分間浸漬した。浸漬後風乾しプラスチックカップ（内径７ｃｍ）にいれ、このカップ内にハスモンヨトウの３令幼虫を５頭放虫した（１濃度、２反復）。２５℃の恒温室内に保持し、放虫５日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率（％）を求めた。結果を表−２に示す。
【０１２８】
0004674676.tif 000041
【０１２９】
試験例−３：アズキゾウムシの成虫に対する殺虫効果
ガラス円筒（内径３ｃｍ×長さ１５ｃｍ）にあずき豆２個を入れ、アズキゾウムシ成虫を１０頭放虫した。製剤例−３の処方に従って製造した本発明の殺虫剤（乳剤）の水希釈液（０.３mL）を上記のガラス円筒に散布塔（みずほ理化製）を用いて散布した（１濃度、２反復）。２５℃の恒温室内に保持し、処理４日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率（％）を求めた。結果を表−３に示す。
【０１３０】
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【０１３１】
【発明の効果】
本発明の２−置換アミノピリミジノン誘導体を有効成分とする殺虫、殺ダニ剤は、各種の農園芸における害虫やダニ類に対して極めて優れた防除効果を有し、農園芸用の殺虫、殺ダニ剤として有用である。