(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式〔１〕
【化１】
0004758048.tif 000060
［式中、Ｙ1およびＹ2は、カルボキシル基、エステル化されたカルボキシル基、アミド化されたカルボキシル基、および一般式〔２〕；
【化２】
0004758048.tif 000061
からなる群から選ばれる基（但しＹ1、Ｙ2のうち少なくとも一方は一般式〔２〕で示される基である。）；
Ｘ1は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−；
Ｚは、置換基を有していてもよい芳香環基または共役二重結合を有する複素環基；
Ｑは、炭素原子数が１〜６の分岐を有していてもよいアルキル基およびアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基およびニトロソ基からなる群から選ばれる基；
ｍは、０〜３の整数；
Ｒは、水素原子、アルカリ金属、炭素原子数が１〜２０の分岐を有していてもよく、置換基を有していてもよいアルキル基およびアシル基、およびフェニルアルキル基からなる群から選択される基、を示す。］
で表わされるナフトール誘導体およびその塩類。
【請求項２】
一般式〔３〕
【化３】
0004758048.tif 000062
［式中、Ｙ1、Ｙ2、Ｑ、ｍおよびＲは請求項１と同意。Ｙ3は、置換基を有していてもよい芳香族基を示す。］
で表されるモノアゾ化合物。
【請求項３】
下記一般式〔４〕
【化４】
0004758048.tif 000063
［式中、Ａ1およびＡ2は、同一であっても異なってもよい一般式〔５〕
【化５】
0004758048.tif 000064
（式中、Ｙ1、Ｙ2、Ｑ、ｍおよびＲは請求項１と同意。）で示される基；
Ｌは、置換基を有していてもよいアリーレン基、一般式〔６〕および〔７〕からなる群から選ばれる基
【化６】
0004758048.tif 000065
（式中、Ｘ2は＞Ｎ−ＣＨ3、＞Ｃ＝Ｏまたは＞Ｃ＝Ｓを示す。）、
【化７】
0004758048.tif 000066
（式中、ＡｒおよびＡｒ'はそれぞれ独立して置換基を有していてもよいアリーレン基または共役二重結合を有する複素環基；
Ｍは単結合、−ＣＨ2−、−ＣＨ＝Ｃ（Ｙ4）−（Ｙ4は、水素、ハロゲン原子、低級アルキル基またはシアノ基）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ2−、−Ｎ（Ｙ5）−（Ｙ5は、置換基を有していてもよいフェニル基または低級アルキル基）、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｇ−ＣＨ＝ＣＨ−（Ｇはアリーレン基）および一般式〔８〕
【化８】
0004758048.tif 000067
（式中、Ｘ1は請求項１と同意。）からなる群から選ばれる基である。）、を示す。］
で表されるビスアゾ化合物。
【請求項４】
一般式〔９〕
【化９】
0004758048.tif 000068
［式中、Ａ1、Ａ2およびＡ3は、同一であっても異なってもよい一般式〔５〕
【化１０】
0004758048.tif 000069
（式中、Ｙ1、Ｙ2、Ｑ、ｍおよびＲは請求項１と同意。）で示される基。］
で表されるトリスアゾ化合物。
【請求項５】
式〔１０〕で表される４,４',４''−トリアミノトリフェニルアミンをジアゾ化し、得られたヘキサゾニウム塩と、請求項１で表されるナフトール誘導体またはその塩類をカップリング反応することを特徴とする、請求項４記載のトリスアゾ化合物の製造方法。
【化１１】
0004758048.tif 000070
【請求項６】
一般式〔１１〕または〔１２〕
【化１２】
0004758048.tif 000071
【化１３】
0004758048.tif 000072
［式中Ｙ2、Ｘ1、Ｑ、ｍおよびＺは請求項１と同意、Metalは金属原子を示す。］
で表わされる金属錯体。
【請求項７】
金属が周期律表の第１Ｂ属、第２Ｂ属、第３Ａ属、第３Ｂ属または第８属である、請求項６記載の金属錯体。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、顔料、染料等のアゾ化合物のカップラー成分などに有用なナフトール誘導体に関する。本発明はさらにこのナフトール誘導体から合成されるアゾ化合物および金属錯体に関する。
背景技術
ナフトール誘導体は共役ポリエン系を形成し、電子帯に吸収を有する縮合芳香族化合物の中でも最も安価であり、合成用原料としても利用し易いものであり、種々の特徴ある化合物、特に染料、顔料、感光材料等の原料として用いられてきた。
このようなナフトール誘導体として２−ヒドロキシナフタレンの３位または６位に置換基を導入した２−ヒドロキシ−３−フェニルアミノカルボニルナフタレンおよび２−ヒドロキシ−６−フェニルアミノカルボニルナフタレン、さらにこれらのフェニル基にアルキル基、アルコキシ基がついたものが知られている。
しかし、２−ヒドロキシナフタレンの３および６位にともに置換基を有するナフタレン誘導体としては、２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸やＷＯ９８／１６５１３に記載されているようなアミド結合やエステル結合をもつ２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸の誘導体が知られているにすぎない。
発明の開示
本発明の目的は合成原料として有用な新規なナフトール誘導体を提供することにある。また本発明は、この新規ナフトール誘導体を用いて合成されるモノアゾ化合物、ビスアゾ化合物、トリスアゾ化合物および金属錯体を提供することを目的とする。
すなわち、本発明は一般式〔１〕
0004758048.tif 000002
［式中、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立してカルボキシル基、エステル化されたカルボキシル基、アミド化されたカルボキシル基、および一般式〔２〕：
0004758048.tif 000003
からなる群から選ばれる基（但しＹ１、Ｙ２のうち少なくとも一方は、一般式〔２〕で示される基である。）；
Ｘ１は、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−；
Ｚは、置換基を有していてもよい芳香環基または共役二重結合を有する複素環基；
Ｑは、炭素原子数が１〜６の分岐を有していてもよいアルキル基およびアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基およびニトロソ基からなる群から選ばれる基；
ｍは、０〜３の整数；
Ｒは、水素原子、アルカリ金属、および炭素原子数が１〜２０の分岐を有していてもよく、置換基を有していてもよいアルキル基およびアシル基、およびフェニルアルキル基からなる群から選ばれる基、を示す。］
で表わされるナフトール誘導体およびその塩類に関する。
本発明の別の態様において、本発明のナフトール誘導体またはその塩類を用いて得ることのできる新規なモノアゾ、ビスアゾおよびトリスアゾ化合物が提供される。
本発明のさらに別の態様では、本発明のナフトール誘導体またはその塩類を配位子とする新規な金属錯体が提供される。
発明の実施の形態
本明細書および請求の範囲において、「低級」とは、炭素原子数が１〜６のものを表わす。
「芳香族基」は、６員の単環または縮合環であって、縮合環の環数４までの芳香族基を表す。
「共役二重結合を有する複素環基」は１以上のＮ、Ｓ、Ｏを含み、共役二重結合を有する５員乃至６員の単環または縮合環である複素環基を意味する。縮合環を形成する場合は、環数６までのものとする。
上記一般式〔２〕中、Ｚの例としては置換基を有していてもよい芳香環基、たとえばベンゼン環、ナフタレン環、アントラキノン環、および置換基を有していてもよい共役二重結合を有する複素環基部分、たとえば、チオフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアゾール、テトラゾール、インドール、１Ｈ−インダゾール、プリン、４Ｈ−キノリジン、イソキノリン、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、ベンゾフランなどが挙げられる。一般式〔２〕で表わされる基としては、ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾールなどが挙げられる。
これらの基の置換基としては、たとえばハロゲン原子、ハロゲン化低級アルキル基、ニトロ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基（例えばメトキシ基）、シアノ基、フェノキシ基、アミノ基、ピリミジルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、スルホン酸基、水酸基、エステル化されたカルボキシル基（例えばアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基）、アミド化されたカルボキシル基（たとえばフェニルアミノカルボニル基）、アルキルアミノスルホニル基およびアリール基を有することのある炭素原子数２〜６のアルケニル基等が挙げられる。これらの置換基が芳香族基を含む場合にはその環上にさらに１個以上の別の置換基、たとえばハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、フェニル基、シアノ基などを有していてもよい。
本発明の一般式〔１〕で表されるナフトール誘導体において、Ｙ１およびＹ２は、少なくとも一方が一般式〔２〕で表される基である。一方が一般式〔２〕である場合、他方の基の例としては、カルボキシル基、エステル化されたカルボキシル基（たとえばフェノキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基）、およびアミド化されたカルボキシル基（たとえばアルキルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基）が挙げられる。これらの基に含まれる芳香族基、脂肪族基はさらにハロゲン原子、ハロゲン化低級アルキル基、ニトロ基、低級アルキル基、低級アルコキシ基およびシアノ基などの置換基を有していてもよい。
一般式〔１〕で表わされるナフトール誘導体のナフタレン核は置換基としてＱを有していてもよい。このような置換基としては、炭素原子数が１〜６の分岐を有していてもよいアルキル基またはアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基およびニトロソ基などが例示される。置換基の数ｍは通常０であるが３個まで有していてもよい。
Ｒは水素原子、アルカリ金属、炭素原子数が１〜２０の分岐を有していてもよく、置換基を有していてもよいアルキル基およびアシル基、およびフェニルアルキル基が挙げられる。
本発明の一般式〔１〕で表されるナフトール誘導体は、たとえば以下のスキームに基づく方法にて得ることができる。
0004758048.tif 000004
２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸をスルホラン中に懸濁後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを添加し、塩化チオニルと反応させる。次いで過剰の塩化チオニルを留去した後、２−アミノフェノール、２−アミノチオフェノール、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、２−アミノ−４−クロロ−５−ニトロフェノール、２−アミノ−４−クロロフェノール、２−アミノ−４−メチルフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシナフタレン、２−アミノ−３−ヒドロキシアントラキノン、２−アミノ−５−メチルフェノール、１−アミノ−２−ヒドロキシナフタレン、２−アミノ−１−ヒドロキシナフタレン、ｏ−フェニレンジアミン、４−メトキシ−１，２−フェニレンジアミン、４−ニトロ−１，２−フェニレンジアミン、４−クロロ−１，２−フェニレンジアミンおよび４，５−ジクロロ−１，２−フェニレンジアミンなどを、得ようとする複素環に合わせて添加する。
さらに、三塩化リンまたはオキシ塩化リンを加え、５０〜１８０℃、好ましくは５０〜１４０℃で反応した後反応液を水中に注ぎ入れ、不溶物をろ過回収することによって複素環を有するナフトール誘導体を得ることができる。
あるいは、塩化チオニルを用いず、２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸と２−アミノフェノール類のスルホラン溶液に三塩化リンまたはオキシ塩化リンを添加し反応させても同様の誘導体を得ることができる。
ここで用いられる２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸は、従来公知のいずれの方法で得られたものであってもよい。例えばＷＯ９８／１７６２１に記載の方法によりβ−ナフトールカリウムと二酸化炭素を反応させ、得られた反応液を酸析分離後、必要により精製して製造することができる。
本発明のナフトール誘導体は、顔料・染料等のアゾ化合物のカップラー成分等として有用であり有機感光体の電荷発生材料、ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子の構成成分などにも用いることができる。
本発明は、さらに一般式〔１〕のナフトール誘導体またはその塩類を用いて調製し得るモノアゾ、ビスアゾおよびトリスアゾ化合物を提供する。
本発明のモノアゾ化合物は、一般式〔３〕
0004758048.tif 000005
［式中、Ｙ１、Ｙ２、Ｑ、ｍおよびＲは前記と同意。Ｙ３は、置換基を有していてもよい芳香族基を示す。］
で表される化合物である。
一般式〔３〕においてＹ３は、置換基を有していてもよい芳香族基、好ましくはフェニル基、ナフチル基、アントリル基、アントラキノニル基またはピレニル基を示す。置換基としては、Ｚで述べたものと同様のものが挙げられる。
本発明のモノアゾ化合物は、まず芳香族第１級アミン化合物を酸性溶液中で亜硝酸ナトリウムなどでジアゾ化し、得られた芳香族ジアゾニウム化合物を、上記ナフトール誘導体とカップリングすることによって得られる。カップリング反応は、反応溶液のｐＨ値が反応に及ぼす影響が大きいため、弱アルカリ性溶液の下で行うのが好ましく、また芳香族ジアゾニウム塩が分解しない温度、一般的には０〜１０℃の低温で行うのがよい。
芳香族第１級アミン化合物としては、この分野において、既知のアニリンまたはアミノナフタレンまたはその核置換誘導体すなわち低級アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基等の置換基を有するアニリン誘導体が例示される。アニリン、アミノナフタレン、６−アミノ−ｍ−トルエンスルホン酸、２−アミノ−５−クロロ−ｐ−トルエンスルホン酸、２−アミノ−４−クロロ安息香酸、６−アミノ−４−クロロ−ｍ−トルエンスルホン酸、５−アミノ−２−クロロベンゼンスルホン酸、２−アミノナフタレン−１−スルホン酸等が好適に用いられる。
本発明は、また一般式〔４〕
Ａ１−Ｎ＝Ｎ−Ｌ−Ｎ＝Ｎ−Ａ２      〔４〕
［式中、Ａ１およびＡ２は、同一であっても異なってもよい一般式〔５〕、
0004758048.tif 000006
（式中、Ｙ１、Ｙ２、Ｑ、ｍおよびＲは前記と同意。）で示される基；
Ｌは、置換基を有していてもよいアリーレン基、一般式〔６〕および〔７〕からなる群から選ばれる基
0004758048.tif 000007
（式中、Ｘ２は＞Ｎ−ＣＨ３、＞Ｃ＝Ｏまたは＞Ｃ＝Ｓを示す。）、
−Ａｒ−Ｍ−Ａｒ’−      〔７〕
（式中、ＡｒおよびＡｒ’はそれぞれ独立して置換基を有していてもよいアリーレン基または共役二重結合を有する複素環基；
Ｍは単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ＝Ｃ（Ｙ４）−（Ｙ４は、水素、ハロゲン原子、低級アルキル基またはシアノ基）、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ２−、−Ｎ（Ｙ５）−（Ｙ５は、置換基を有していてもよいフェニル基または低級アルキル基）、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｇ−ＣＨ＝ＣＨ−（Ｇはアリーレン基）および一般式〔８〕
0004758048.tif 000008
（式中、Ｘ１は前記と同意。）からなる群から選ばれる基を示す。）を示す。］で表されるビスアゾ化合物に関する。上記アリーレン基または複素環基に置換可能な置換基としては、Ｚで述べたものと同様のものが挙げられる。
Ｌの具体例としては以下のものが挙げられる。
（１）Ｌが、置換基を有していてもよいアリーレン基である場合、好ましくは置換基を有していてもよいフェニレン基、ナフチレン基、アンスリレン基がよい。（２）Ｌが、一般式〔６〕である場合、Ｌとしては
0004758048.tif 000009
および
0004758048.tif 000010
が例示される。
（３−１）Ｌが、一般式〔７〕−Ａｒ−Ｍ−Ａｒ’−である場合、Ｍが単結合である例としては
0004758048.tif 000011
などが挙げられる。
（３−２）Ｍが、−ＣＨ２−である場合の例として
0004758048.tif 000012
などが挙げられる。
（３−３）Ｍが、−ＣＨ＝Ｃ（Ｙ４）−（Ｙ４は、水素、ハロゲン原子、低級アルキル基またはシアノ基）である場合、Ｌとしては
0004758048.tif 000013
などが挙げられる。
（３−４）Ｍが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ２−、−Ｎ（Ｙ５）−（Ｙ５は置換基を有していてもよいフェニル基または低級アルキル基）、−Ｎ＝Ｎ−である場合のＬの例としては、
0004758048.tif 000014
などが挙げられる。
（３−５）Ｍが、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｇ−ＣＨ＝ＣＨ−（Ｇはアリーレン基）である場合の例としては、
0004758048.tif 000015
などが挙げられる。
（３−６）Ｍが、一般式〔８〕である場合の例は、
0004758048.tif 000016
などが挙げられる。
一般式〔４〕で表される本発明のビスアゾ化合物は、一般式〔１３〕で表されるジアミン類を亜硝酸ナトリウムなどでジアゾ化してテトラゾニウム化合物を得、これを一般式〔１〕で表されるナフトール誘導体とカップリングすることによって得られる。このカップリング反応は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドやＮ−メチル−２−ピロリドン等の溶媒に、前記テトラゾニウム化合物のホウフッ化物などと一般式〔１〕で表されるナフトール誘導体またはその塩類を溶解し、これに酢酸ナトリウムなどを添加することにより行われる。
Ｈ２Ｎ−Ｌ−ＮＨ２      〔１３〕
［式中Ｌは、前記と同意。］
本発明のさらに別の態様において、本発明は一般式〔９〕
0004758048.tif 000017
［Ａ１、Ａ２およびＡ３は、同一であっても異なってもよい一般式〔５〕で示される基］
で表わされるトリスアゾ化合物に関する。
本発明のトリスアゾ化合物は、以下の方法で得ることができる。
即ち、式〔１０〕
0004758048.tif 000018
で表される４，４’，４’’−トリアミノトリフェニルアミンに、例えば塩酸、亜硝酸ナトリウムなどを加えてジアゾ化して、一般式〔１４〕で表されるヘキサゾニウム塩を得る。
0004758048.tif 000019
（Ｘはアニオン官能基を示す。）
次にこれを一般式〔１〕で表されるナフトール誘導体またはその塩類とカップリング反応させて目的のトリスアゾ化合物を得る。このカップリング反応は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの溶媒に、一般式〔１４〕で表されるヘキサゾニウム化合物のホウフッ化物などと一般式〔１〕で表されるナフトール誘導体またはその塩類を溶解し、これに酢酸ナトリウムなどを添加することにより行われる。
上記本発明のモノアゾ、ビスアゾおよびトリスアゾ化合物は、本発明のナフトール誘導体２種以上または本発明のナフトール誘導体１種以上とそれとは異なる他のいかなるカップラーの１種以上との混合カップラーを用いて合成されたものであってもよい。
このようにして得られる複素環を有する本発明のモノアゾ、ビスアゾおよびトリスアゾ化合物は、良好な耐光性や耐熱性などの性質を有する。特にトリスアゾ化合物については、他のモノアゾ、ビスアゾ化合物と比べて化学構造的に共役系がより拡張されているため、さらに優れた分光特性をもち、電子写真複写機やレーザープリンター等に使用される有機感光体の電荷発生材料として好適に用いられる。
また、本発明のモノアゾ、ビスアゾおよびトリスアゾ化合物は、顔料、インキ、塗料、染料、高分子材料用練り込み着色料などに好適に使用することができる。
本発明はさらに、一般式〔１〕で表される本発明のナフトール誘導体を配位子とする、一般式〔１１〕または〔１２〕で表される金属錯体を提供する。
0004758048.tif 000020
［式中Ｙ２、Ｘ１、Ｑ、ｍおよびＺは上記と同意、Ｍｅｔａｌは金属原子を示す。］
なお、一般式〔１１〕または〔１２〕は、一般式〔１〕で表されるナフトール誘導体のＹ１が、一般式〔２〕であるときの化合物を配位子とする金属錯体である。
本発明の金属錯体の金属中心は、周期律表の第１Ｂ属、第２Ｂ属、第３Ａ属、第３Ｂ属または第８属の金属である。金属中心として好ましくは、銅、亜鉛、コバルト、ニッケル、鉄、アルミニウム、イットリウム、ランタンおよびセリウムが挙げられる。
本発明の金属錯体を調製する際、これらの金属原子は、通常金属塩の形態で供給される。金属塩の形態は、特に限定されないが、酢酸塩、炭酸塩、硫酸塩、塩化物塩等が挙げられ、特に酢酸塩が易溶解性や、反応副生成物の除去が容易なことから好ましい。
また、金属が銅、亜鉛、コバルト、ニッケルの場合、金属とナフトール誘導体の比率は１：２が適当であり、金属が鉄、アルミニウム、イットリウム、ランタン、セリウムの場合、金属とナフトール誘導体の比率は１：３が適当である。
本発明の金属錯体は、一般式〔１〕においてＹ１が一般式〔２〕である本発明のナフトール誘導体を適当な溶媒、たとえば１，４−ジオキサンに溶かし、そこへたとえば酢酸銅一水和物、酢酸亜鉛一水和物、酢酸コバルト四水和物などを加えることによって得られる。
本発明の金属錯体は、ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子の構成材料として用いることが可能である。本発明の金属錯体を用いたＥＬ素子は、自発光型で、低電圧駆動、多色化の容易性、機械的強度の向上、製膜の容易性等の改善に有効である。
以下に本発明の実施例を挙げて詳細に説明する。
＜ナフトール誘導体の合成例＞
実施例１−１
0004758048.tif 000021
２−ヒドロキシ−３，６−ジヒドロキシカルボニルナフタレン１１．６ｇをスルホラン１００ｇに懸濁し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．３ｇ添加した後、塩化チオニル３６．０ｇを加え、７０℃にて３時間反応させた。反応後、過剰の塩化チオニルを留去し、次いで２−アミノフェノール１３．０ｇを添加し、８０℃にて５時間反応させた。その後、三塩化リン１３．８ｇを加え、１２０〜１３０℃にて１時間反応させた。反応液を水４００ｇ中に移し入れ、析出物をろ過し、水およびメタノールで十分洗浄した後、乾燥して、淡黄色粉末である目的物１７．８ｇを得た（融点：２９３℃、分解点：３４１℃、ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ  ３７８）。
この赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図１に示す。
実施例１−２
0004758048.tif 000022
実施例１−１の２−アミノフェノールを２−アミノチオフェノール１４．９ｇに代えることの他は、実施例１−１と同様にして、黄色粉末である目的物１８．３ｇを得た（融点：２６４℃、分解点：４０４℃、ＦＤ−ＭＳ：ｍ／ｚ  ４１０）。
この赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図２に示す。
実施例１−３
実施例１−２と同じ化合物を、別の方法により合成した。２−ヒドロキシ−３，６−ジヒドロキシカルボニルナフタレン２．３２ｇおよび２−アミノチオフェノール３．０ｇをスルホラン４０ｇに懸濁し、これに三塩化リン２．８ｇを加え、１２０℃で２時間加熱した。昇温に伴い溶解したが、反応の進行に伴いやがて生成物が析出してきた。放冷後、ろ過し、析出物を回収した。水およびメタノールで十分に洗浄した後、乾燥して、黄色粉末である目的物３．２ｇを得た。
実施例１−４〜１−１４
実施例１−３の２−アミノチオフェノールを第１表に示すアミノフェノールに代えることの他は、実施例１−３と同様にしてオキサゾール化合物を合成した。合成したオキサゾール化合物の融点・分解点、質量分析結果を第１表に示す。
0004758048.tif 000023
0004758048.tif 000024
実施例１−１５
0004758048.tif 000025
実施例１−３の２−ヒドロキシ−３，６−ジヒドロキシカルボニルナフタレンを２−ヒドロキシ−６−ヒドロキシカルボニル−３−フェニルアミノカルボニルナフタレン３．１ｇに代えることの他は、実施例１−３と同様にして、橙色粉末である目的物２．７ｇを得た。
実施例１−１６
0004758048.tif 000026
実施例１−３の２−ヒドロキシ−３，６−ジヒドロキシカルボニルナフタレンを２−ヒドロキシ−３−ヒドロキシカルボニル−６−ｎ−ブトキシカルボニルナフタレン２．８８ｇに代えることの他は、実施例１−３と同様にして、淡黄色粉末である目的物３．３２ｇを得た（融点：１２４℃、分解点：２８９℃）。
この赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図３に示す。
実施例１−１７〜１−２５
実施例１−３の２−ヒドロキシ−３，６−ジヒドロキシカルボニルナフタレンを２−ヒドロキシ−３−ヒドロキシカルボニル−６−ｎ−ブトキシカルボニルナフタレン２．８８ｇに代えること、および２−アミノチオフェノールを第２表に示すアミノフェノールまたはアミノチオフェノールに代えることの他は、実施例１−３と同様にしてオキサゾール化合物およびチアゾール化合物を合成した。合成したオキサゾール化合物およびチアゾール化合物の融点・分解点を第２表に示す。
0004758048.tif 000027
0004758048.tif 000028
実施例１−２６
0004758048.tif 000029
実施例１−１６で得られた３−（ベンゾ−１’，３’−オキサゾール−２’−イル）−２−ヒドロキシ−６−ｎ−ブトキシカルボニルナフタレン３．１ｇをスルホラン２０ｇに溶解し、ｎ−ヘキサデカノール２０ｇおよび硫酸０．３１ｇを加えた。１５０℃で約２０時間反応させた。このとき留出するｎ−ブタノールをモレキュラーシーブで吸収しながら反応させた。その後、反応液を５０％−メタノール水１００ｇ中に注ぎ入れ、析出物をろ過により回収した。メタノールで洗浄した後、乾燥して、淡黄色粉末である目的物３．８ｇを得た。
実施例１−２７
0004758048.tif 000030
２−ヒドロキシ−３，６−ジヒドロキシカルボニルナフタレン２．５ｇおよびｏ−フェニレンジアミン４．６ｇをスルホラン９０ｇに懸濁し、これにオキシ塩化リン３．３ｇを加え、８０℃で２４時間加熱した。不溶物をろ過により回収し、水およびメタノールで十分に洗浄した後、さらに１，５−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンに溶解し、５０〜６０℃で１時間攪拌した。これを水に展開し、析出する結晶をろ過により回収し、水で十分に洗浄し乾燥して、黄色粉末である目的物２．１ｇを得た。〔質量分析：ｍ／ｚ（−）３７５（ＭＷ＝３７６．４）〕
この赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図４に示す。
実施例１−２８
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実施例１−３の２−ヒドロキシ−３，６−ジヒドロキシカルボニルナフタレンを２−ヒドロキシ−３，６−ジヒドロキシカルボニル−１−ニトロナフタレン２．７７ｇに代えること、および２−アミノチオフェノールを２−アミノフェノール２．７０ｇに代えることの他は、実施例１−３と同様にして、褐色粉末である目的物３．３１ｇを得た。〔質量分析：ｍ／ｚ（−）４２２（ＭＷ＝４２３．４）〕
実施例１−２９
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実施例１−２８で用いた２−アミノフェノールの量を２−ヒドロキシ−３，６−ジヒドロキシカルボニル−１−ニトロナフタレンと等モル量である１．２５ｇとすることの他は、実施例１−２８と同様にして、２種の目的物を含む褐色粉末２．２６ｇを得た。〔質量分析：ｍ／ｚ（−）３５０（ＭＷ＝３５０．３）〕
実施例１−３０
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実施例１−３の２−ヒドロキシ−３，６−ジヒドロキシカルボニルナフタレンを２−ヒドロキシ−６−ｎ−ドデシルアミノカルボニル−３−ヒドロキシカルボニルナフタレン４．０ｇに代えることの他は、実施例１−３と同様にして、橙色粉末である目的物４．４ｇを得た。〔融点：２１７℃、分解点：３３０℃、質量分析：ｍ／ｚ（−）４８７（ＭＷ＝４８８．７）〕
実施例１−３１
0004758048.tif 000034
実施例１−３の２−ヒドロキシ−３，６−ジヒドロキシカルボニルナフタレンを２−ヒドロキシ−６−ヒドキシカルボニル−３−（２’−トルイルアミノカルボニル）ナフタレン３．２１ｇに代えることの他は、実施例１−３と同様にして、黄褐色粉末である目的物３．７２ｇを得た。〔融点：２６８℃、質量分析：ｍ／ｚ（−）４０９（ＭＷ＝４１０．５）〕
実施例１−３２
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実施例１−３の２−ヒドロキシ−３，６−ジヒドロキシカルボニルナフタレンを２−ヒドロキシ−６−ヒドキシカルボニル−３−（２’−メチル−１’−ナフチルアミノカルボニル）ナフタレン３．７１ｇに代えることの他は、実施例１−３と同様にして、黄色粉末である目的物４．２３ｇを得た。〔融点：２６３℃、分解点：３３０℃、質量分析：ｍ／ｚ（−）４５９（ＭＷ＝４６０．６）〕
実施例１−３３
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実施例１−１６で得た２−ヒドロキシ−６−ｎ−ブトキシカルボニル−３−（１’，３’−ベンズオキサゾール−２’−イル）ナフタレン２．０ｇをメタノール１５ｇおよび水１５ｇに懸濁し、これに水酸化ナトリウム０．３ｇを加えて、８０℃で３時間攪拌した。析出結晶（ナトリウム塩）をろ過により回収し、これをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｇに懸濁して、さらに３５％−塩酸０．８ｇを加えて、約１時間ほど攪拌した。結晶をろ過により回収し、水で十分に洗浄し、乾燥して、黄褐色粉末である目的物０．７８ｇを得た。〔分解点：３６１℃、質量分析：ｍ／ｚ（−）３０４（ＭＷ＝３０５．３）〕
実施例１−３４
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実施例１−３の２−ヒドロキシ−３，６−ジヒドロキシカルボニルナフタレンを、実施例１−３３で得た２−ヒドロキシ−６−ヒドロキシカルボニル−３−（１’，３’−ベンズオキサゾール−２’−イル）ナフタレン０．４３ｇに代えることの他は、実施例１−３と同様にして、橙色粉末である目的物０．５０ｇを得た。〔分解点：１７２℃、質量分析：ｍ／ｚ（−）３９３（ＭＷ＝３９４．５）〕
実施例１−３５
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実施例１−３の２−ヒドロキシ−３，６−ジヒドロキシカルボニルナフタレンを２−ヒドロキシ−６−ヒドロキシカルボニル−３−メトキシカルボニルナフタレン１．４８ｇに代えること、および２−アミノチオフェノールを２−アミノフェノール０．７９ｇに代えることの他は、実施例１−３と同様にして、褐色粉末である目的物１．７２ｇを得た。〔融点：１１５℃、分解点：３８８℃、質量分析：ｍ／ｚ（−）３１８（ＭＷ＝３１９．３）〕
実施例１−３６
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実施例１−３５で得た２−ヒドロキシ−３−メトキシカルボニル−６−（１’，３’−ベンズオキサゾール−２’−イル）ナフタレン１．７ｇをメタノール１５ｇおよび水１５ｇに懸濁し、これに水酸化ナトリウム０．３ｇを加えて、８０℃で３時間攪拌した。析出結晶（ナトリウム塩）をろ過により回収し、これをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｇに懸濁して、さらに３５％−塩酸０．８ｇを加えて、約１時間ほど攪拌した。結晶をろ過により回収し、水で十分に洗浄し、乾燥して、黄褐色粉末である目的物０．８０ｇを得た。〔分解点：２８２℃、質量分析：ｍ／ｚ（−）３０４（ＭＷ＝３０５．３）〕
実施例１−３７
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実施例１−３６で得た２−ヒドロキシ−３−ヒドロキシカルボニル−６−（１’，３’−ベンズオキサゾール−２’−イル）ナフタレン０．４５ｇおよびｏ−フェニレンジアミン０．３１ｇをスルホラン２０ｇに懸濁し、これにオキシ塩化リン０．２２ｇを加え、８０℃で２４時間加熱した。不溶物をろ過により回収し、水およびメタノールで十分に洗浄し乾燥して、黄褐色粉末である目的物０．４４ｇを得た。〔分解点：１７１℃、質量分析：ｍ／ｚ（−）３７６（ＭＷ＝３７７．４）〕
実施例１−３８
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実施例１−１で得た２−ヒドロキシ−３，６−ビス（１’，３’−ベンズオキサゾール−２’−イル）ナフタレン１．５ｇ、ヨウ化メチル２．８ｇ、炭酸カリウム１．６ｇおよびポリエチレングリコール（平均分子量４０００）０．１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｇに懸濁または溶解し、５０℃で４８時間加熱した。反応混合物を水１５０ｇに注ぎ入れ、不溶物をろ過により回収し、水およびメタノールで十分に洗浄し乾燥して、灰褐色粉末である目的物１．２ｇを得た。〔融点：２２７℃、質量分析：ｍ／ｚ（＋）３９３（ＭＷ＝３９２．４）〕
実施例１−３９
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実施例１−３８で用いた２−ヒドロキシ−３，６−ビス（１’，３’−ベンズオキサゾール−２’−イル）ナフタレンを、実施例１−２で得た２−ヒドロキシ−３，６−ビス（１’，３’−ベンゾチアゾール−２’−イル）ナフタレン１．６３ｇに代えることの他は、実施例１−３８と同様にして、黄褐色粉末である目的物１．３１ｇを得た。〔融点：２３５℃、質量分析：ｍ／ｚ（＋）４２５（ＭＷ＝４２４．５）〕
実施例１−４０
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実施例１−１で得た２−ヒドロキシ−３，６−ビス（１’，３’−ベンズオキサゾール−２’−イル）ナフタレン１．５ｇ、臭化オクタデカン１．６ｇ、炭酸カリウム０．６７ｇおよびポリエチレングリコール（平均分子量４０００）０．１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｇに懸濁または溶解し、８０℃で１８時間加熱した。反応混合物を水１５０ｇに注ぎ入れ、不溶物をろ過により回収し、水およびメタノールで十分に洗浄し乾燥して、黄土色粉末である目的物１．８５ｇを得た。〔融点：１１５℃、質量分析：ｍ／ｚ（＋）６３２（ＭＷ＝６３０．９）〕
実施例１−４１
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実施例１−４０で用いた２−ヒドロキシ−３，６−ビス（１’，３’−ベンズオキサゾール−２’−イル）ナフタレンを、実施例１−２で得た２−ヒドロキシ−３，６−ビス（１’，３’−ベンゾチアゾール−２’−イル）ナフタレン１．６１ｇに代えること、および臭化オクタデカンを塩化ベンジル０．６２ｇに代えることの他は、実施例１−４０と同様にして、黄色粉末である目的物１．８３ｇを得た。〔融点：２１２℃、質量分析：ｍ／ｚ（＋）５０１（ＭＷ＝５００．６）〕
実施例１−４２
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実施例１−１で得た２−ヒドロキシ−３，６−ビス（１’，３’−ベンズオキサゾール−２’−イル）ナフタレン１．０ｇ、無水酢酸５．０ｇ、酢酸５．０ｇ、およびＮ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン０．０５ｇを混合し、１００℃で１０時間反応した。反応混合物を水２０ｇに注ぎ入れ、不溶物をろ過により回収した。十分に洗浄し乾燥して、橙色粉末である目的物０．９２ｇを得た。〔融点：２４４℃、質量分析：ｍ／ｚ（−）４１９（ＭＷ＝４２０．４）〕
実施例１−４３
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実施例１−２で得た２−ヒドロキシ−３，６−ビス（１’，３’−ベンゾチアゾール−２’−イル）ナフタレン０．５ｇ、ナトリウムメトキシド０．０６６ｇ、およびメタノール５．０ｇ混合し、５０℃で５時間反応した。不溶物をろ過により回収し、乾燥して、橙色粉末である目的物０．４４ｇを得た。〔Ｎａ含有量：５．４４ｗｔ％（計算値  ５．３２ｗｔ％）、質量分析：ｍ／ｚ（−）４３１（ＭＷ＝４３２．５）〕
＜モノアゾ化合物の合成例＞
実施例２−１
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実施例１−３１で得た２−ヒドロキシ−３−ｏ−トルイルアミノカルボニル−６−（１’，３’−ベンゾチアゾール−２’−イル）ナフタレン４．１ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン８０ｇに懸濁し、水酸化ナトリウム１．２ｇを添加して溶解し、１０〜１５℃に保った。
２−メトキシ−５−フェニルアミノカルボニルアニリン７．３ｇを水１００ｇに懸濁し、３５％塩酸４．０ｇを加えると、一旦溶解後、再び徐々に白濁してきた。その後、０℃に保ちながら亜硝酸ナトリウム２．３ｇを水１０ｇに溶解した溶液を滴下してジアゾ化を行った。１時間後、不溶物をろ去し、ろ液に４２％ホウフッ化水素酸水溶液２０ｍｌを加えた。３０分程度攪拌し、析出する黄色結晶をろ過により回収した。このようにして得られたジアゾニウム塩５．１ｇを先の溶液に加え、室温にて３時間程度攪拌した。次いで、水８０ｇを加え、約１時間攪拌した後、不溶物をろ過により回収した。水およびメタノールで十分に洗浄し、乾燥して、赤みの紫である目的物６．１ｇを得た（λｍａｘ＝５４２ｎｍ、分解点：３１４℃）。
この赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図５に示す。
実施例２−２
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実施例２−１で用いた２−ヒドロキシ−３−ｏ−トルイルアミノカルボニル−６−（１’，３’−ベンゾチアゾール−２’−イル）ナフタレンを、実施例１−１で得た２−ヒドロキシ−３，６−ビス（１’，３’−ベンズオキサゾール−２’−イル）ナフタレン３．８ｇに代えること、および２−メトキシ−５−フェニルアミノカルボニルアニリンを、２，５−ジメトキシアニリンに代えること、さらにそのジアゾニウム塩３．１ｇを加えることの他は、実施例２−１と同様にして、暗い紫色粉末である目的物４．１ｇを得た。〔λｍａｘ＝５４３ｎｍ、分解点：３１３℃〕
実施例２−３
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実施例２−１で用いた２−ヒドロキシ−３−ｏ−トルイルアミノカルボニル−６−（１’，３’−ベンゾチアゾール−２’−イル）ナフタレンを、実施例１−１で得た２−ヒドロキシ−３，６−ビス（１’，３’−ベンズオキサゾール−２’−イル）ナフタレン３．８ｇに代えること、および２−メトキシ−５−フェニルアミノカルボニルアニリンを、ｐ−ニトロアニリンに代えること、さらにそのジアゾニウム塩２．８ｇを加えることの他は、実施例２−１と同様にして、赤みの紫色粉末である目的物３．８ｇを得た。〔λｍａｘ＝６３４ｎｍ、分解点：３４５℃〕
実施例２−４
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実施例２−１で用いた２−ヒドロキシ−３−ｏ−トルイルアミノカルボニル−６−（１’，３’−ベンゾチアゾール−２’−イル）ナフタレンを、実施例１−２で得た２−ヒドロキシ−３，６−ビス（１’，３’−ベンゾチアゾール−２’−イル）ナフタレン０．８２ｇに代えること、および２−メトキシ−５−フェニルアミノカルボニルアニリンを、１−アミノピレン１．０９ｇに代えること、さらにそのジアゾニウム塩０．６３ｇを加えることの他は、実施例２−１と同様にして、青みの紫色粉末である目的物０．６６ｇを得た。〔λｍａｘ＝６１７ｎｍ、分解点：３４０℃〕
＜ビスアゾ化合物の合成例＞
実施例３−１
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２，７−ジアミノ−９−フルオレノン１．２３ｇを、水２０ｇに懸濁し、３５％−塩酸１．５ｇを加えて溶解した。その後、０℃に保ちながら、亜硝酸ナトリウム０．７３ｇを水５ｇに溶解した溶液を滴下してジアゾ化を行った。その後、４２％−ホウフッ化水素酸４ｇを加え、析出するビスジアゾニウム塩（テトラゾニウム塩）をろ過により回収した。他方、実施例１−１で得た２−ヒドロキシ−３，６−ビス（１’，３’−ベンズオキサゾール−２’−イル）ナフタレン１．５ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン５０ｇに溶解し、さらに水酸化ナトリウム０．５ｇを加えて十分に攪拌し、溶解した後、１５℃に保持した。この溶液中に、上述のテトラゾニウム塩０．８ｇを加え、カップリング反応を行った。１時間以上攪拌した後、酢酸０．８ｇを添加し、続いてメタノール１５０ｇをゆっくり加えた。不溶物をろ過により回収し、水およびメタノールで十分に洗浄し、乾燥して、暗い青みの紫色粉末である目的物１．６ｇを得た（λｍａｘ＝５１４．５ｎｍ、分解点：３３４℃）。
実施例３−２
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実施例３−１で用いた２，７−ジアミノ−９−フルオレノンを、ビス−２，５−（４’−アミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール２．７４ｇに代えることの他は、実施例３−１と同様にして、暗い青みの紫色粉末である目的物１．８ｇを得た（λｍａｘ＝５０３．５ｎｍ）。
実施例３−３
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４，４’−ジアミノアゾベンゼン１．２４ｇを、水５０ｇに懸濁し、３５％−塩酸４．０ｇを加えて溶解した。その後、０℃に保ちながら、亜硝酸ナトリウム０．８３ｇを水１０ｇに溶解した溶液を滴下してジアゾ化を行った。その後、カーボン処理とともに不溶物を除去した。清澄液に４２％−ホウフッ化水素酸１０ｇを加え、析出するビスジアゾニウム塩（テトラゾニウム塩）をろ過により回収した。
他方、実施例１−２で得た２−ヒドロキシ−３，６−ビス（１’，３’−ベンゾチアゾール−２’−イル）ナフタレン１．６４ｇを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン５０ｇに懸濁し、上述のテトラゾニウム塩０．８２ｇを加えた。さらに１５℃に保持しながら、酢酸ナトリウム０．６０ｇを加えてカップリング反応を行った。約５時間以上攪拌した後、酢酸０．８ｇを添加し、不溶物をろ過により回収した。水およびメタノールで十分に洗浄し、乾燥して、暗い青みの紫色粉末である目的物１．７６ｇを得た。〔λｍａｘ＝６８３ｎｍ、分解点：３４５℃〕
＜トリスアゾ化合物の合成例＞
実施例４−１
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４，４’，４”−トリアミノトリフェニルアミン１．７ｇを水２５ｇに懸濁し、３６％−塩酸３０ｇを加え、室温にて３０分程度攪拌した。その後、０〜５℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム１．５ｇを水５ｇに溶解した溶液を加え、ジアゾ化を行った。１時間後、不溶物をろ去し、ろ液に４２％−ホウフッ化水素酸水溶液１２ｍｌを加えた。３０分程度攪拌し、析出するトリスジアゾニウム塩（ヘキサゾニウム塩）の黄褐色結晶をろ過により回収した。このようにして得られたヘキサゾニウム塩０．６ｇと、２−ヒドロキシ−３，６−ビス（３’−ニトロフェニルアミノカルボニル）ナフタレン１．６５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００ｍｌに溶解し、これに酢酸ナトリウム１．５ｇを水１５ｍｌに溶解した溶液を添加し、室温にて３時間程度攪拌した。ろ過により生成物を回収し、ＤＭＦ、さらに水、メタノールで十分洗浄した後、乾燥して、黒紫色粉末である目的物１．４２ｇを得た〔２９０．５℃（分解）〕。
実施例４−２〜４−５
実施例４−１の２−ヒドロキシ−３，６−ビス（３’−ニトロフェニルアミノカルボニル）ナフタレンを、第３表に示すカップラーに代えることの他は、実施例４−１と同様にしてトリスアゾ化合物を合成した。合成したトリスアゾ化合物の分解点を第３表に示す。
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実施例５−１  光導電特性試験：
実施例４−１で得られたアゾ化合物１部を、ポリビニルブチラール（積水化学工業（株）製、エスレックＢＨ−３）１部、シクロヘキサノン１０部と共にボールミルにより分散させた。このアゾ化合物の分散液をアルミニウム板の上にバーコーターで塗布した後、乾燥した。このときの膜厚は約０．５μｍであった。このようにして得た電荷発生層上に、Ｎ−エチルカルバゾール−３−アルデヒドジフェニルヒドラゾン１部およびポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）製、パンライトＫ−１２８５）１部を、１，２−ジクロロエタン２０部に溶解した溶液を、乾燥膜厚が２０μｍになるように塗布し、電荷輸送層を形成した。このようにして二層からなる感光層を有する電子写真感光体が得られた。
感光体の感度としての半減露光量（Ｅ１／２）は、先の感光体を静電複写紙試験装置（川口電機製作所製モデルＥＰＡ−８１００）により測定した。まず暗所で−５．０ｋＶでコロナ放電により帯電させ、次いで照度２０ｌｕｘの白色光で露光し、表面電位が初期表面電位の半分に減衰するために必要な露光量を求めた。
このようにして求めた半減露光量（Ｅ１／２）は、８．８  ｌｕｘ・ｓｅｃであった。また、十分に露光した後（２００  ｌｕｘ・ｓｅｃ露光後）の表面電位（残留電位）は−２Ｖであった。
実施例４−２で得られたアゾ化合物を用いた場合、半減露光量（Ｅ１／２）は５．６  ｌｕｘ・ｓｅｃであった。また、十分に露光した後（２００  ｌｕｘ・ｓｅｃ露光後）の表面電位（残留電位）は−２Ｖであった。
＜錯体の合成＞
実施例６−１
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実施例１−２で得た２−ヒドロキシ−３，６−ビス（１’，３’−ベンゾチアゾール−２’−イル）ナフタレン０．４１ｇを１，４−ジオキサン１０ｇに溶解し、これに酢酸銅一水和物０．１ｇを１，４−ジオキサン１０ｇに溶解した溶液を加え、オートクレーブにて１０〜２０分間攪拌しながら１２０℃に加熱した。室温まで冷却した後、不溶物をろ過により回収した。１，４−ジオキサンで洗浄し、乾燥して、黒褐色結晶である銅錯体０．４３ｇを得た（分解点：３０９℃）。
Ｃｕ定量値は７．０１％（理論値７．２％）であった。
この赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図６に示す。
実施例６−２〜６−６
実施例６−１で用いた２−ヒドロキシ−３，６−ビス（１’，３’−ベンゾチアゾール−２’−イル）ナフタレンを第４表に示すオキサゾールまたはチアゾール化合物に代えること、および酢酸銅一水和物を第４表に示す金属塩に代えることの他は、実施例６−１と同様にして金属錯体を合成した。合成した金属錯体の分解点を第４表に示す。
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実施例６−７
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実施例１−２で得た２−ヒドロキシ−３，６−ビス（１’，３’−ベンゾチアゾール−２’−イル）ナフタレン１．２３ｇを１，４−ジオキサン３０ｇに溶解し、これに塩化アルミニウム０．１３ｇを１，４−ジオキサン３０ｇに溶解した溶液を加え、オートクレーブにて１０〜２０分間攪拌しながら１２０℃に加熱した。室温まで冷却した後、不溶物をろ過により回収した。１，４−ジオキサンで洗浄し、乾燥して、黄褐色結晶であるアルミニウム錯体０．９６ｇを得た。〔分解点：１５６℃〕
実施例６−８
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実施例６−７で用いた塩化アルミニウムを塩化鉄（ＩＩＩ）６水和物０．２７ｇに代えることの他は、実施例６−７と同様にして、黄褐色結晶である鉄（ＩＩＩ）錯体０．９９ｇを得た。〔分解点：１５３℃〕
産業上の利用分野
本発明のナフトール誘導体は、顔料・染料等のアゾ化合物のカップラー成分等として有用であり有機感光体の電荷発生材料、ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子の構成成分などにも用いることができる。
本発明のモノアゾ、ビスアゾおよびトリスアゾ化合物は、電子写真複写機やレーザープリンター等に使用される有機感光体の電荷発生材料として好適に用いられる。
また、本発明のモノアゾ、ビスアゾおよびトリスアゾ化合物は、顔料、インキ、塗料、染料、高分子材料用練り込み着色料などにも好適に使用することができる。
本発明の金属錯体は、ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子の構成材料として用いることができる。
【図面の簡単な説明】
図１  実施例１−１で得たナフトール誘導体の赤外吸収スペクトルを示す。
図２  実施例１−２で得たナフトール誘導体の赤外吸収スペクトルを示す。
図３  実施例１−１６で得たナフトール誘導体の赤外吸収スペクトルを示す。
図４  実施例１−２７で得たナフトール誘導体の赤外吸収スペクトルを示す。
図５  実施例２−１で得たモノアゾ化合物の赤外吸収スペクトルを示す。
図６  実施例６−１で得た錯体の赤外吸収スペクトルを示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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