(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物および下記一般式（２）で表される化合物を含み、一般式（１）で表される化合物：一般式（２）で表される化合物が重量比で５０：５０〜１００：０（但し、一般式（１）で表される化合物：一般式（２）で表される化合物の重量比が１００：０である場合を除く。）である液体洗浄剤用増粘剤。
Ｘ1−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｈ ……（１）
Ｘ1−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｘ2 ……（２）
（式中、ｎは２〜４であり、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立にＲ1ＣＯ−基であり、かつＲ1はＣ7〜Ｃ11の直鎖または分岐のアルキル基またはアルケニル基である。）
【請求項２】
界面活性剤、請求項１に記載される液体洗浄剤用増粘剤および水を含有する液体洗浄剤組成物であって、前記液体洗浄剤用増粘剤が０．５〜１０重量％含有されることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、液体洗浄剤用増粘剤およびこの液体洗浄剤用増粘剤を含有する液体洗浄剤組成物に関し、より詳細には液体洗浄剤に対し良好な増粘効果を示し、かつ人体及び環境に対する危険性がなく、低臭性の液体洗浄剤用増粘剤およびこの液体洗浄剤を含有する液体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、シャンプー、ボディシャンプー及び台所用等の液体洗浄剤には、使用時の液体洗浄剤の取り扱い性を考えて、液体洗浄剤に適度な粘度を付与すべく増粘剤が一般的に使用されている。すなわち、液体洗浄剤では粘度が低すぎると、例えば使用時に手のひらからこぼれやすかったり、洗浄用具等から液体洗浄剤が流出してしまうなどの問題が起こる。一方、逆に粘度が高すぎると洗浄剤収納容器内からの取り出しが不便であり不経済となる。このため、液体洗浄剤においては、その使用目的に合わせ１００〜６０，０００ｍＰａ・ｓ程度の粘度とされることが一般的である。このような粘度を付与するための増粘剤として、少量で急激に粘度上昇が生じるものや、多量に使用しないと粘度の上昇が達成できないものが使用されると、液体洗浄剤の製造時の粘度の調整が難しかったり、製造原価が上昇するなどの問題が生じる。このため、急激な粘度上昇が起きず、適量で適度な増粘効果を付与することのできる増粘剤が液体洗浄剤の増粘剤として好ましく使用されている。なかでも、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドは、安価で、優れた増粘効果及び泡安定効果を有する増粘剤として広く一般に知られている。
【０００３】
しかし、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドを製造する場合、製造過程において発ガン性物質であるニトロソアミンが副生成物として形成され、このためヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドに発ガン性物質であるニトロソアミンが含有される恐れがあることが指摘され、近年、ヨーロッパにおいてはヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドは液体洗浄剤の増粘剤として使用されなくなってきている。また、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドの代替品として、ヨーロッパではポリオキシエチレンラウリルエーテルが使用されているが、この化合物は高級アルコール誘導体特有の強い臭いが問題であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来増粘剤として使用されているヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドと同様の増粘効果を有し、発ガン性等の人体・環境に与えるリスクが少なく、低香料処方においても使用が可能であり、かつ、低価格である、液体洗浄剤組成物に使用される増粘剤およびこれを含有する液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、下記一般式（１）および（２）で示される化合物が液体洗浄剤用の増粘剤として優れた適性を有するものであることを見出して、本発明を成したものである。
【０００６】
即ち、本発明は、下記一般式（１）で表される化合物および下記一般式（２）で表される化合物を含み、一般式（１）で表される化合物：一般式（２）で表される化合物が重量比で５０：５０〜１００：０（但し、一般式（１）で表される化合物：一般式（２）で表される化合物の重量比が１００：０である場合を除く。）である液体洗浄剤用増粘剤。
Ｘ1−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｈ ……（１）
Ｘ1−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｘ2 ……（２）
（式中、ｎは２〜４であり、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立にＲ1ＣＯ−基であり、かつＲ1はＣ7〜Ｃ11の直鎖または分岐のアルキル基またはアルケニル基である。）
【０００７】
また、本発明は、界面活性剤、上記液体洗浄剤用増粘剤および水を含有する液体洗浄剤組成物であって、前記液体洗浄剤用増粘剤が０．５〜１０重量％含有されることを特徴とする液体洗浄剤組成物に関する。
【０００８】
以下、本発明を更に詳細に説明する。本発明の液体洗浄剤用増粘剤は上記一般式（１）および（２）で表される化合物からなる。式中ｎは２〜４が好ましいものである。また、式中、Ｘ1およびＸ2は、それぞれ独立にＲ1ＣＯ−基であり、かつＲ1としては炭素数７〜１１の直鎖または分岐のアルキル基またはアルケニル基が好ましいものである。これら好ましい増粘剤の例を具体的に示すと、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコールまたはテトラエチレングリコールのオクチル酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、またはリンデル酸エステルが挙げられる。本発明においては、２種以上のエステルが併用されてもよい。本発明において、一般式（１）または（２）で表される化合物は、前記２種以上のエステルの併用でもよい。上記エステルとしては、トリエチレングリコールのラウリン酸エステル、ジエチレングリコールのラウリン酸エステルなどラウリン酸のエステルおよびこのラウリン酸エステルを含むエステル混合物が中でも好ましいものである。ラウリン酸エステルを含むエステル混合物としては、例えば、上記一般式（１）または（２）中のＲ1がＣ7〜Ｃ15の脂肪酸の混合物からなるエステル混合物が好ましいものである。
【０００９】
このような一般式（１）または（２）で示される化合物は、従来公知の方法で製造することができ、その製造方法は特に限定されない。具体的には、上記炭素数を有する脂肪酸とポリエチレングリコールをエステル化させる方法や、エチレンオキサイドを上記炭素数を有する脂肪酸とエチレンオキサイドの開裂によって反応させる方法等が挙げられる。これら公知の方法により製造された本発明の増粘剤は、一般に、ポリエチレングリコールの脂肪酸モノエステルおよびジエステルの混合物として製造される。
【００１０】
本発明の増粘剤は、モノエステルとジエステルの重量比が、５０：５０〜１００：０であることが好ましく、さらに好ましくは７０：３０〜１００：０である。このとき、ジエステルの重量比が５０を超えると、処方後の液体洗浄剤が白濁することがあり、透明性を求められる洗浄剤組成物への使用には好ましくない場合がある。
【００１１】
本発明の増粘剤は、通常、身体用、洗濯用、台所用等の液体洗浄剤に配合されて用いられる。本発明の液体洗浄剤用増粘剤の液体洗浄剤への配合量は、本発明の目的が達成できる範囲であればよく特に限定されるものではないが、液体洗浄剤組成物の全量中、０．５〜１０重量％、好ましくは１〜６重量％である。
【００１２】
本発明の増粘剤が配合される液体洗浄剤の界面活性剤成分は、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤のいずれのものであってもよい。本発明の液体洗浄剤組成物において用いられる界面活性剤の例を具体的に例示すると次のようなものが挙げられる。
【００１３】
例えば、アニオン系界面活性剤としては、線状アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルポリグリコールエーテル硫酸塩、アルキルグリセロールスルホン酸塩、脂肪族アシルグリセロールスルホン酸塩、脂肪族オレイングリセロールスルホン酸塩、脂肪族オレイルグリセロール硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩、アルキルアルコキシル化硫酸塩、アルキルリン酸塩、イセチオン酸塩、Ｎ−アシルタウレート、Ｎ−アシルメチルタウレート、アルキルスクシナメート、スルホスクシネート、スルホスクシネートのモノまたはジエステル、アシルサルコシネート、アルキル多糖類の硫酸塩、アルキルポリエトキシカルボン酸塩、樹脂酸、水素化樹脂酸、あるいはアシル化グルタミン酸塩、アシル化アラニン塩等のアシル化アミノ酸塩類などが挙げられる。
【００１４】
また、ノニオン系界面活性剤としては、アルキルジメチルアミンオキシド、脂肪酸グリセリンエステル、脂肪酸ポリグリセリンエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよびポリブチレンオキシドの縮合物、Ｃ8〜Ｃ22の炭素原子を有する直鎖状または分岐状、第一級又は第二級アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物、Ｃ6〜Ｃ30の炭素原子を含有する疎水性基及び約１．３〜約１０のサッカリド単位を含有する多糖類、例えばポリグリコシド、の親水性基を有するアルキル多糖類、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成された疎水性ベースとのエチレンオキシドの縮合生成物、プロピレンオキシドおよびエチレンジアミンの反応から生成される生成物とエチレンオキシドとの縮合生成物、アルキル（例えばＣ8〜Ｃ22ヤシ油アルキル）アミンオキシド、アルキル（例えばＣ8〜Ｃ22ヤシ油アルキル）アミドアミンオキシドなどが挙げられる。
【００１５】
カチオン系界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウムハロゲニド、一般式（２）
［Ｒ2（ＯＲ3）x］［Ｒ4（ＯＲ3）y］2Ｒ5Ｎ+Ｘ-        ……（２）
（式中、Ｒ2はアルキル鎖中に８〜１８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキルベンジル基であり、各Ｒ3は各々独立して−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）−、またはそれらの混合物からなる群から選ばれる基であり、各Ｒ4はＣ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基、２つのＲ4基の結合により形成されたベンジル環構造、−ＣＨ2ＣＨＯＨ−ＣＨＯＨＣＯＲ6ＣＨＯＨＣＨ2ＯＨからなる群から選ばれた基であり、Ｒ6はヘキソースまたは約１０００より小さい分子量を有するヘキソースのポリマーおよびｙが０でないとき、水素であり、Ｒ5はＲ4と同じであるか、あるいはアルキル鎖であり、Ｒ2＋Ｒ3の合計の炭素原子数は１８以下であり、ｘおよび各ｙは０〜１０であり、ｙの合計は０〜１５であり、Ｘはアニオンである。）、
【００１６】
一般式（３）
Ｒ7Ｒ8Ｒ9Ｒ10Ｎ+Ｘ-        ……（３）
（式中、Ｒ7はＣ6〜Ｃ16アルキル基であり、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10はそれぞれ独立にＣ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基、ベンジル基および−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）xＨであり、ｘは１〜５であり、Ｘはアニオンである。）
などが挙げられる。
【００１７】
また、両性界面活性剤としては、アルキル（Ｃ8〜Ｃ22）酢酸ベタイン、アルキル（Ｃ8〜Ｃ22）アミドプロピルベタイン、アルキルイミダゾリウムベタインなどが挙げられる。
【００１８】
また、液体洗浄剤には、その他の添加剤として、カチオン化ポリマー、プロピレングリコール、１,３−ブタンジオール等の泡質改良剤・可溶化剤、トリグリセライド、シリコンオイル、イソプロピルパルミテート、オクチルドデカノール等のエステル類、イソステアリルアルコール、へキシルアルコール等のアルコール類などの感触改良剤、ピロクトンオラミン、ピリチオン亜鉛等のふけ防止剤、香料、防腐剤、殺菌剤、除菌剤、ＰＨ調整剤、パール化剤、色剤、キレート剤などを本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。
【００１９】
【実施例】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれにより限定されるものではない。
なお、以下の実施例および比較例において、粘度、外観、臭い、起泡性の測定あるいは試験は次の方法により行われた。
（１）粘度測定
ＴＯＫＩＭＥＣ社製Ｍｏｄｅｌ  ＢＬを用い、常法により測定を行い、２５℃での粘度を求めた。
（２）外観観察
目視にて組成物の透明性の状態を観察した。
（３）臭い試験
パネラーによる液体洗浄剤組成物の臭い試験を行って、臭いの程度を観察した。評価は以下の基準に基づいてなされた。
（評価基準）
○  ：増粘剤臭を感じない
△  ：弱い増粘剤臭
×  ：強い増粘剤臭
【００２０】
（４）起泡性試験
起泡性試験は、ウィークス法によった。使用容器は１０００ｍｌメスフラスコを６００ｍｌで切ったものを用い、攪拌器は表示で２０００ｒｐｍ回転できるものを用い、攪拌羽はステンレス製４枚羽を用いた。
【００２１】
操作手順：容器に下記指定濃度に希釈した液を２００ｍｌとり、攪拌羽を羽が１００ｍｌの位置になるよう取り付け、２０００ｒｐｍで、１分間攪拌する。
攪拌停止５分間後の泡の量をｍｌで測定する。
試験は、液体洗浄剤組成物をイオン交換水に重量で１２０倍、４０倍、２０倍に希釈した溶液を作り、それぞれの溶液について試験を３回繰り返し行い、３回の泡量の平均をとって、起泡性の値とした。
【００２２】
なお、起泡性の試験は適宜の例において行い、参考のためデータを示した。
【００２３】
実施例１
Ｇｅｎａｐｏｌ  ＬＲＯ  Ｌｉｑｕｉｄ（ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム２８％溶液；クラリアントジャパン（株）製）５０．０重量部、増粘剤であるトリエチレングリコールラウレート（モノラウレート：ジラウレート＝８０：２０（重量比））２．０重量部、塩化ナトリウム１．５重量部およびイオン交換水４６．５重量部を用い、台所用液体洗浄剤組成物を調整した（ｐＨ６．０）。
【００２４】
実施例２および３
増粘剤であるトリエチレングリコールラウレートの量およびイオン交換水の量を表１の量とすることを除き実施例１と同様にして、液体洗浄剤組成物を調整した（ｐＨ６．０）。
【００２５】
実施例４
増粘剤としてトリエチレングリコールラウレートに替えてジエチレングリコールラウレートを用い、かつジエチレングリコールラウレートの量を３．０重量部、イオン交換水の量を４５．５重量部とすることを除き実施例１と同様にして、液体洗浄剤組成物を調整した（ｐＨ６．０）。
【００２６】
比較例１
増粘剤としてトリエチレングリコールラウレートに替えてアミゾール  ＣＤＥ（ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド；川研ファインケミカル社製）を用いることを除き実施例１と同様にして、液体洗浄剤組成物を調整した（ｐＨ６．０）。
【００２７】
比較例２および３
アミゾール  ＣＤＥの量およびイオン交換水の量を表１のように替えることを除き比較例１と同様にして、液体洗浄剤組成物を調整した（ｐＨ６．０）。
【００２８】
比較例４
増粘剤としてトリエチレングリコールラウレートに替えてポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテルを用ることを除き実施例１と同様にして、液体洗浄剤組成物を調整した（ｐＨ６．０）。
【００２９】
比較例５および６
ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテルの量およびイオン交換水の量を表１の量とすることを除き、比較例４と同様にして、比較例５および６の液体洗浄剤組成物を調整した（ｐＨ６．０）。
【００３０】
比較例７
増粘剤としてトリエチレングリコールラウレートに替えてモノエチレングリコールラウレートを用い、その量及びイオン交換水の量を表１の量とすることを除き実施例１と同様にして、液体洗浄剤組成物を調整した（ｐＨ６．０）。
【００３１】
評価試験１
上記実施例１〜４および比較例１〜７で調整された液体洗浄剤組成物の２５℃での粘度、外観、臭い、起泡性を上記測定・試験方法にしたがって評価した。結果を表１に示す。
【００３２】
また、同時に、アミゾール  ＣＤＥ、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル、トリエチレングリコールラウレートの各々についても臭いの評価を行った。評価は次ぎの基準に基づいてなされた。結果を表２に示す。
（評価基準）
◎：  無臭
○：  弱い臭いで、不快感なし
△：  弱い臭いだが、不快感あり
×：  臭いが強く、不快な臭い
【００３３】
【表１】
0004647808.tif 000002
【００３４】
【表２】
0004647808.tif 000003
【００３５】
実施例５
Ｇｅｎａｐｏｌ  ＬＲＯ  Ｌｉｑｕｉｄ２０．０重量部、Ｇｅｎａｇｅｎ  ＣＡＢ−Ｊ（ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン３０％溶液；クラリアントジャパン（株）製）２８．０重量部、増粘剤であるトリエチレングリコールラウレート（モノラウレート：ジラウレート＝８０：２０（重量比））１．０重量部およびイオン交換水５１．０重量部を用い、ゲル状の液体洗浄剤組成物を調整した（ｐＨ５．５）。
【００３６】
実施例６および７
増粘剤であるトリエチレングリコールラウレートの量およびイオン交換水の量を表３の量とすることを除き実施例５と同様にして、ゲル状液体洗浄剤組成物を調整した（ｐＨ５．５）。
【００３７】
比較例８
増粘剤としてトリエチレングリコールラウレートに替えてアミゾール ＣＤＥを用いることを除き実施例５と同様にして、ゲル状液体洗浄剤組成物を調整した（ｐＨ５．５）。
【００３８】
比較例９および１０
アミゾール  ＣＤＥの量およびイオン交換水の量を表３の量とすることを除き比較例８と同様にして、比較例９および１０のゲル状液体洗浄剤組成物を調整した（ｐＨ５．５）。
【００３９】
比較例１１
増粘剤としてトリエチレングリコールラウレートに替えてポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテルを用いることを除き実施例５と同様にして、ゲル状液体洗浄剤組成物を調整した（ｐＨ５．５）。
【００４０】
比較例１２および１３
ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテルの量およびイオン交換水の量を表３の量とすることを除き比較例１１と同様にして、比較例１２および１３のゲル状液体洗浄剤組成物を調整した（ｐＨ５．５）。
【００４１】
評価試験２
上記実施例５〜７および比較例８〜１３で調整されたゲル状液体洗浄剤組成物の２５℃での粘度、外観、臭い、起泡性を上記試験方法にしたがって評価した。
結果を表３に示す。
【００４２】
【表３】
0004647808.tif 000004
【００４３】
実施例８
Ｈｏｓｔａｐｏｎ  ＬＴ  ｐａｓｔｅ−Ｊ（ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム２６％溶液；クラリアントジャパン（株）製）２０．０重量部、Ｇｅｎａｇｅｎ  ＣＡＢ−Ｊ２８．０重量部、増粘剤であるトリエチレングリコールラウレート（モノラウレート：ジラウレート＝８０：２０（重量比））３．０重量部およびイオン交換水４９．０重量部を用い、頭髪用液体洗浄剤組成物を調整した（ｐＨ５．５）。
【００４４】
実施例９および１０
増粘剤であるトリエチレングリコールラウレートの量およびイオン交換水の量を表４の量とすることを除き実施例８と同様にして、液体洗浄剤組成物を調整した（ｐＨ５．５）。
【００４５】
比較例１４
増粘剤としてトリエチレングリコールラウレートに替えてアミゾール  ＣＤＥを用ることを除き実施例８と同様にして、液体洗浄剤組成物を調整した（ｐＨ５．５）。
【００４６】
比較例１５および１６
アミゾール  ＣＤＥの量およびイオン交換水の量を表４の量とすることを除き比較例１４と同様にして、比較例１５および１６の液体洗浄剤組成物を調整した（ｐＨ５．５）。
【００４７】
比較例１７
増粘剤としてトリエチレングリコールラウレートに替えポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテルを用いることを除き実施例８と同様にして、液体洗浄剤組成物を調整した（ｐＨ５．５）。
【００４８】
比較例１８および１９
ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテルの量およびイオン交換水の量を表４の量とすることを除き比較例１７と同様にして、比較例１８および１９の液体洗浄剤組成物を調整した（ｐＨ５．５）。
【００４９】
評価試験３
上記実施例８〜１０および比較例１４〜１９で調整された液体洗浄剤組成物の２５℃での粘度、外観、臭い、起泡性を上記試験方法にしたがって評価した。結果を表４に示す。
【００５０】
【表４】
0004647808.tif 000005
【００５１】
なお、実施例において用いられたトリエチレングリコールラウレートのモノエステルおよびジエステルの重量比は、ヒューレット・パッカード社製ガスクロマトグラフィーＨＰ６８９０、検出器ＦＩＤ、カラムＨＰ−１（Methyl Silicone）にて測定した。
【００５２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明においては、液体洗浄剤の増粘剤として一般式（１）および（２）で表される化合物は、従来増粘剤として使用されているヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドと同様の増粘効果を有し、発ガン性等の人体・環境に与えるリスクが少なく、低香料処方の液体洗浄剤の増粘剤として利用することができ、また安価な増粘剤であり、この増粘剤の使用により適正な粘度で、安全性が高くまた低香料処方の液体洗浄剤組成物を得ることができる。