(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷基材上に、少なくとも情報層と、該情報層の上方に形成された剥離層と、該剥離層面に形成された第１隠蔽性スクラッチ層と、該第１隠蔽性スクラッチ層面に形成された粘着層と、該粘着層面に形成された第２隠蔽性スクラッチ層からなる隠蔽性スクラッチ印刷物において、前記粘着層が、少なくともウレタン（メタ）アクリレートと単官能（メタ）アクリレートからなる活性エネルギー線硬化型樹脂を含有する粘着層形成用インキにより形成されたものであることを特徴とする隠蔽性スクラッチ印刷物。
【請求項２】
粘着層における単官能（メタ）アクリレートが、（メタ）アクリル酸の炭素数８〜２３の直鎖または分岐鎖アルキルエステルであることを特徴とする請求項１記載の隠蔽性スクラッチ印刷物。
【請求項３】
少なくとも情報層を形成した印刷基材における情報層の上方に、
（１）  活性エネルギー線硬化型樹脂を含有する剥離層形成用インキをフレキソ印刷機またはシルクスクリーン印刷を使用して印刷し、活性エネルギー線を照射して剥離層を形成する工程、
（２）  該剥離層面に活性エネルギー線硬化型樹脂を含有する隠蔽性スクラッチ層形成用インキをフレキソ印刷機またはシルクスクリーン印刷を使用して印刷し、活性エネルギー線を照射して第１隠蔽性スクラッチ層を形成する工程、
（３）  該第１隠蔽性スクラッチ層面に、少なくともウレタン（メタ）アクリレートと単官能（メタ）アクリレートからなる活性エネギー線硬化型樹脂を含有する粘着層形成用インキをフレキソ印刷機またはシルクスクリーン印刷を使用して印刷し、活性エネルギー線を照射して粘着層を形成する工程、
（４）  該粘着層面に活性エネギー線硬化型樹脂を含有する隠蔽性スクラッチ層形成用インキをフレキソ印刷機またはシルクスクリーン印刷を使用して印刷し、活性エネルギー線を照射して第２隠蔽性スクラッチ層を形成する工程、
を順次実施することを特徴とする隠蔽性スクラッチ印刷物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、隠蔽性スクラッチ印刷物、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
隠蔽性スクラッチ印刷物は、印刷基材の所定領域に機密情報データが印刷され、その機密情報上に剥離層を介して隠蔽性スクラッチ層が設けられたものであり、例えばインスタント抽選券やスピート籤、また、ＩＤ情報やパスワードの配付に用いられる媒体におけるＩＤ情報やパスワード等の表示部を隠蔽する手段、また、クイズや問題の解答に用いられる媒体における解答を隠蔽する手段等として利用されており、ユーザーが隠蔽性スクラッチ層をコインや爪などにより擦って剥離することによって剥離層の下に形成されている機密情報を確認する印刷物として利用されている。
【０００３】
隠蔽性スクラッチカードにおいては、隠蔽性スクラッチ層が流通段階における印刷物同士の擦れや、印刷物の取扱における衝撃、摩擦などによって容易に剥離してはならない所謂「密着性」が要請される反面、ユーザーがコインや爪などにより容易にスクラッチできると共に「削りカス」が微粉状となると爪の間に入ったり周囲を汚すという問題があることから削りカスが微粉状に飛散せず、一定の塊となることが要請される。
【０００４】
従来、削りカスが微粉状に飛散せず、一定の塊となることを目的として、ゴム系樹脂からなるインキにより隠蔽性スクラッチ印刷物が形成され、コインや爪等で容易に剥離できるものが知られているが（特許文献１、２）、粘着テープと接触すると容易に剥離したり、また、スクラッチ印刷物相互の接触での擦れに弱く、使用前に機密情報データが表出するといった問題がある。また、有機溶剤を使用する場合には、一般的には消防法や労働安全衛生法（以下、労安法）等の基準を満たす必要があり、排気設備や防爆装置等の設備の設置が義務付けられており、製造上の負担が大きい。また、近年、環境問題に関する意識の向上もあり、揮発性有機物質規制（以下、ＶＯＣ規制）や特定化学物質の環境への排出量把握等及び管理の改善の促進に関する法律（以下、ＰＲＴＲ法）等の法規制の整備が行われ、スクラッチ印刷物製造時の使用溶剤に対する考慮が要請される状況にある。
【０００５】
また、隠蔽性スクラッチ印刷物において水性エマルジョンインキを使用することが提案され、各種の法規制に準拠した高価な設備と管理体制を要せず、また、環境保全に係わる負荷が少ないものとでき、且つ臭いが少なく衛生的なインキが知られているが（特許文献３）、水性インキのために常温ではインキの乾燥性が遅く、製造上に課題を有するものである。
【特許文献１】特開２００２−２１０８７０
【特許文献２】特開２００３−２００６８２
【特許文献３】特開２００２−１８７３８８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、隠蔽性スクラッチ層の密着性と、隠蔽性スクラッチ層のスクラッチに際しての剥離性に優れると共に削りカスが粉末状とならずに塊状となる物性（以下、「スクラッチ性」という）を両立させる隠蔽性スクラッチ印刷物、および、隠蔽性スクラッチ印刷物を容易に製造しうる製造方法の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の隠蔽性スクラッチ印刷物は、印刷基材上に、少なくとも情報層と、該情報層の上方に形成された剥離層と、該剥離層面に形成された第１隠蔽性スクラッチ層と、該第１隠蔽性スクラッチ層面に形成された粘着層と、該粘着層面に形成された第２隠蔽性スクラッチ層からなる隠蔽性スクラッチ印刷物において、前記粘着層が、少なくともウレタン（メタ）アクリレートと単官能（メタ）アクリレートからなる活性エネルギー線硬化型樹脂を含有する粘着層形成用インキにより形成されたものであることを特徴とする。
【００１０】
本発明の隠蔽性スクラッチ印刷物の粘着層における単官能（メタ）アクリレートが、（メタ）アクリル酸の炭素数８〜２３の直鎖または分岐鎖アルキルエステルであることを特徴とする。
【００１３】
本発明の隠蔽性スクラッチ印刷物の製造方法は、少なくとも情報層を形成した印刷基材における情報層の上方に、
（１）  活性エネルギー線硬化型樹脂を含有する剥離層形成用インキをフレキソ印刷機またはシルクスクリーン印刷を使用して印刷し、活性エネルギー線を照射して剥離層を形成する工程、
（２）  該剥離層面に活性エネルギー線硬化型樹脂を含有する隠蔽性スクラッチ層形成用インキをフレキソ印刷機またはシルクスクリーン印刷を使用して印刷し、活性エネルギー線を照射して第１隠蔽性スクラッチ層を形成する工程、
（３）  該第１隠蔽性スクラッチ層面に、少なくともウレタン（メタ）アクリレートと単官能（メタ）アクリレートからなる活性エネギー線硬化型樹脂を含有する粘着層形成用インキをフレキソ印刷機またはシルクスクリーン印刷を使用して印刷し、活性エネルギー線を照射して粘着層を形成する工程、
（４）  該粘着層面に活性エネギー線硬化型樹脂を含有する隠蔽性スクラッチ層形成用インキをフレキソ印刷機またはシルクスクリーン印刷を使用して印刷し、活性エネルギー線を照射して第２隠蔽性スクラッチ層を形成する工程、
を順次実施することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の隠蔽性スクラッチ印刷物は、その層構成中に設けられる粘着層を少なくともウレタン（メタ）アクリレートと単官能（メタ）アクリレートからなる活性エネルギー線硬化型樹脂を含有するインキにより形成するものであり、印刷基材に対して隠蔽性スクラッチ層を密着させると共に、削り動作に際しては、隠蔽性スクラッチ層をスムーズにスクラッチでき、また、削りカスを一定の塊径の削りカスとでき、微粉状に飛散せず、衛生的にも優れるものとできる。また、他の層構成を活性エネルギー線硬化型樹脂を含有するインキにより形成すれば、各種の法規制に準拠した高価な設備と管理体制を要せず、また、環境保全に係わる負荷が少なく、また、乾燥設備等を要しないで製造できる隠蔽性スクラッチ印刷物とできる。
【００１５】
また、本発明の隠蔽性スクラッチ印刷物の製造方法は、剥離層、粘着層、隠蔽性スクラッチ層を共に有機溶剤を含有しない活性エネルギー線硬化型樹脂インキを使用して層形成するものであるので、同じ製造工程で形成することができ、隠蔽性スクラッチ印刷物を容易に製造しうるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の第１の隠蔽性スクラッチ印刷物の基本構成について図１により説明する。図中、１は印刷基材、２は情報層、３は剥離層、４は粘着層、５は隠蔽性スクラッチ層である。
【００１７】
印刷基材１としては、上質紙、コート紙などの紙類、合成紙、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフイルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ボリアクリルフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられる。
【００１８】
情報層２は、機密情報データ層であり、活性エネルギー線硬化型樹脂インキを使用して印刷により設けてもよく、また、インクジェットインキを使用してインクジェットプリンターにより可変機密情報データを印字することにより形成されてもよい。
【００１９】
剥離層３は、溶剤型の剥離層形成用インキや活性エネルギー線硬化型樹脂を含有する剥離層形成用インキを使用して形成するとよい。
【００２０】
溶剤型の剥離層形成用インキとしては、例えばポリウレタンアクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ニトロセルロース樹脂に添加剤としてシリコンやポリエチレンワックス等のワックスを５質量％以下添加したインキが例示され、スクリーン印刷法、グラビア印刷法あるいはアロニックスローラを介して印刷するフレキソ印刷法で全面あるいは部分塗布して剥離層を形成するとよい。
【００２１】
活性エネルギー線硬化型樹脂を含有する剥離層形成用インキとしては、例えば（Ａ）エポキシアクリレートと（Ｂ）単官能（メタ）アクリレートおよび／または多官能（メタ）アクリレートと（Ｃ）スチレンアクリル系樹脂と（Ｄ）シリコーンアクリレートおよび／またはシリコーンオイルと光重合開始剤とからなる無溶剤の剥離層形成用インキが例示される。以下、（メタ）アクリレートとはアクリレートおよびメタクリレートの双方を意味する。
【００２２】
（Ａ）成分としては、エポキシ樹脂のエポキシ基をアクリル酸でエステル化したアクリロイル基を有するビスフェノール型、ノボラック型、脂環系等のエポキシアクリレートであり、重量平均分子量が４００〜１，０００ものが例示され、好ましくは、重量平均分子量４００〜１，０００のビスフェノールＡ型エポキシアクリレートである。
【００２３】
（Ｂ）成分における単官能（メタ）アクリレートとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ステアリルカルビトール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、またはジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２４】
また、多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、またはトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどが例示されるが、好ましくはエチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートである。
【００２５】
（Ｃ）成分としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド誘導体の少なくとも１種とスチレンとの共重合体であり、好ましくは、メチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートから選ばれる少なくとも１種とスチレンとの共重合体で、好ましくは重量平均分子量１０，０００〜３０，０００のものである。
【００２６】
（Ｄ）成分であるシリコーンオイルは剥離性を目的として含有され、例えばジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジエンシリコーンオイルおよびフッ素変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイルが例示される。
【００２７】
また、シリコーンアクリレートとしては、例えばγ−メタクロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルエトキシシラン、γーメタクロキシプロピルトリヒドロキシシラン等、構造中にアルコキシシラン構造およびアクリル構造を有するものが例示される。また、アクリロイル基を有するシリコーンで紫外線で硬化するシリコーンアクリレート、例えば１分子当たり６〜８個のアクリロイル基を有するシリコンアクリレートも例示される。
【００２８】
光重合開始剤は、例えば２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、２，２−ジメトキシ−ｌ，２−ジフェニルエタノン、ベンジルジメチルケタル、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−ジメトキシ−１−フェニルプロパンー１−オンなどが挙げられ、好ましくは４−メチルベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフエノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体である。
【００２９】
剥離層形成用インキとするには、（Ａ）成分の含有量が１〜２０質量％、好ましくは５〜１０質量％、（Ｂ）成分の含有量が５０〜９０質量％、好ましくは６０〜８０質量％、（Ｃ）成分の含有量が１〜２０質量％、好ましくは５〜１０質量％、（Ｄ）成分を０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％、光重合開始剤の含有量が２〜１０質量％、好ましくは４〜８質量％の含有割合となるよう混合するとよい。なお、上記の組成においては、活性エネルギー線として紫外線とする場合を例示したが、電子線を使用する場合には光重合開始剤は不要である。また、剥離層形成用インキ層に対する紫外線の照射条件としては、照射積算光量１〜１０００ｍＪ／ｃｍ2 、好ましくは１０〜５００ｍＪ／ｃｍ2 とするとよい。
【００３０】
剥離層形成用インキにおける（Ｄ）成分の含有量が１０質量％を超える場合には、得られる剥離層上に形成される隠蔽性スクラッチ層の密着性が低下して、スクラッチ印刷物の長期保管や取り扱いにおいて隠蔽性スクラッチ層が剥離したり、キズが付き易くなり剥離層の下側に印刷されている機密情報データの保持ができない。一方、（Ｄ）成分の含有量が０．１質量％未満の場合には、剥離層上に形成される隠蔽性スクラッチ層の密着性が強過ぎてスクラッチ層をコインや爪などで擦って剥離層の下側に印刷されている機密情報データを開示する時にスムースなスクラッチ剥離性が得られない。また、（Ｄ）成分として１分子当たり６〜８個のアクリロイル基を有するシリコンアクリレートを使用する場合には０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％とするとよく、その数値範囲の限定理由は上記と同様である。剥離層は活性エネルギー線硬化型樹脂を含有するインキを使用して形成されるとよく、後述する隠蔽性スクラッチ層の形成工程と同一の製造設備を使用して形成できるので、製造上好ましい。
【００３１】
剥離層３の膜厚としては、０．１〜２００μｍ、好ましくは０．５〜１００μｍである。
【００３２】
次に、粘着層４について説明する。粘着層は、ウレタン（メタ）アクリレートと単官能（メタ）アクリレートとを含有する活性エネルギー線硬化型樹脂を使用して形成する。
【００３３】
、
ウレタン（メタ）アクリレートは、ジオール成分とポリイソシアネート成分とヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート化合物の３種を反応させることにより得られる。
【００３４】
ジオール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ポリブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ、ポリカプロラクトン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ポリトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、アラビトール、キシリトール、ガラクチトール、グリセリン、ポリグリセリン、ポリテトラメチレングリコール等の多価アルコールや、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドのブロック又はランダム共重合の少なくとも１種の構造を有するポリエーテルポリオール、該多価アルコール又はポリエーテルポリオールと無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、無水イタコン酸、イタコン酸、アジピン酸、イソフタル酸等の多塩基酸との縮合物であるポリエステルポリオール、カプロラクトン変性ポリテトラメチレンポリオール等のカプロラクトン変性ポリオール等が例示される。ジオール成分としては、ポリオレフィン系ポリオール及びその水素添加物が好ましく、特に１，２−ポリブタジエンジオール、１，４−ポリブタジエンジオール、またはこれらの水素添加物が好ましい。
【００３５】
ポリイソシアネート成分としては、例えば芳香族系、脂肪族系、脂環式系等のポリイソシアネートが挙げられ、中でもトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化ジフェニルメタンジイソシアネート、変性ジフェニルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等のジイソシアネート等が挙げられる。
【００３６】
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、４−ブチルヒドロキシ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−ヒドロキシ−３アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３７】
反応に際しては、ジオールとポリイソシアネートをｋ：ｋ＋１（モル比）（ｋは１以上の整数）の反応モル比で反応させた後、更に、反応物における未反応イソシアート基に対して水酸基含有（メタ）アクリレートを１：２の反応モル比として反応させるとよい。反応においては、ジブチルチンジラウレート等の触媒を用いることが好ましい。
【００３８】
単官能（メタ）アクリレートは、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ステアリルカルビトール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、またはジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３９】
単官能（メタ）アクリレートとしては、好ましくは、（メタ）アクリル酸の炭素数８〜２３の直鎖または分岐鎖アルキルエステルであり、隠蔽性スクラッチ層との密着性を保持しながら、スムースなスクラッチ性を有するものとできる。特に、イソステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、より好ましくはこれらの混合物が例示される。
【００４０】
活性エネルギー線硬化型樹脂における単官能（メタ）アクリレートの含有量は、２０〜８０質量％、好ましくは３０〜６０質量％である。単官能（メタ）アクリレートの含有量が２０質量％より少ないと皮膜が柔らかくなりすぎるという問題があり、また、８０質量％より多いと皮膜が脆くなりやすいという問題がある。
【００４１】
光重合開始剤としては、ベンゾフェノン系光重合開始剤とフォスフィンオキサイド系光重合開始剤を混合して使用するとよい。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えばベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、〔４−（メチルフェニルチオ）フェニル〕フェニルメタノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等の単独、または２種以上添加される。
【００４２】
フォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−ｎ−プロピルフェニルフォスフィンオキサイド等の単独、または２種以上添加される。
【００４３】
活性エネルギー線硬化型樹脂１００質量部に対し、ベンゾフェノン系光重合開始剤とフォスフィンオキサイド系光重合開始剤との合計配合量は、０．１〜１０質量部とするとよい。合計配合量が０．１重量部未満であると、重合を十分に完結させることが難しくなり、得られる隠蔽性スクラッチ層にモノマーが残存し、モノマーの臭いが残る。一方、１０質量部より多いと、開始剤の分散臭が発生したり、生成ポリマーの低分子量化が起こるので好ましくない。また、ベンゾフェノン系光重合開始剤：フォスフィンオキサイド系光重合開始剤（質量比）＝１：１０〜１０：１である。
【００４４】
更に、光重合開始剤の助剤としてトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−ジメチルアミノエチル安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等を併用することもできる。
【００４５】
粘着層形成用インキ層に対する紫外線の照射条件としては、照射積算光量１〜１０００ｍＪ／ｃｍ2 、好ましくは１０〜５００ｍＪ／ｃｍ2 である。なお、上記の組成においては、活性エネルギー線として紫外線を使用する場合を例示したが、電子線を使用する場合には光重合開始剤は不要である。
【００４６】
粘着層は、膜厚としては１〜５００μｍ、好ましくは１〜３００μｍとするとよい。
【００４７】
次に、隠蔽性スクラッチ層５について説明する。隠蔽性スクラッチ層としては、溶剤型インキや活性エネルギー線硬化型樹脂を含有するインキを使用して形成されるとよい。
【００４８】
溶剤型インキとしては、例えばポリウレタンアクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ニトロセルロース樹脂に添加剤として隠蔽顔料を添加したインキが例示され、スクリーン印刷法、グラビア印刷法あるいはアロニックスローラを介して印刷するフレキソ印刷法で全面あるいは部分塗布して隠蔽性スクラッチ層を形成するとよい。
【００４９】
また、活性エネルギー線硬化型樹脂を含有するインキとしては、その活性エネルギー線硬化型樹脂の種類には特に限定されないが、粘着層と同様、ウレタン（メタ）アクリレートと単官能（メタ）アクリレートとを含有する活性エネルギー線硬化型樹脂と隠蔽顔料を含有した隠蔽性スクラッチ層形成用インキを使用して形成してもよい。
【００５０】
隠蔽顔料は情報層（機密情報データ層）を隠蔽できる顔料であれば特に限定するものではないが、好ましくはカーボンブラック、アルミニウム粉、蒸着アルミニウム粉、アルミペーストから選ばれる少なくとも１種が挙げられる。アルミペーストは脂肪酸等で表面処理したアルミニウム微粉末を沸点の高いミネラルスピリットやアルコール等の炭化水素溶剤を使用してペースト状としたものである。
【００５１】
隠蔽性スクラッチ層形成用インキにおける活性エネルギー線硬化型樹脂の含有量は１０〜９０質量％、好ましくは４０〜６０質量％とするとよく、また、隠蔽顔料の含有量は３〜３０質量％、好ましくは５〜２５質量％とするとよい。隠蔽顔料の活性エネルギー線硬化型樹脂に対する配合割合が多すぎると、隠蔽性スクラッチ層の剥離層への密着性が低下する危険性がある。一方、上記顔料の配合割合が少なすぎると隠蔽性が低下し、また、隠蔽性スクラッチ層をコインなどで削る際に、剥離性が低下して削りにくくなる。隠蔽性スクラッチ層形成用インキ層に対する紫外線の照射条件としては、照射積算光量１〜１０００ｍＪ／ｃｍ2 、好ましくは１０〜５００ｍＪ／ｃｍ2 である。なお、上記の組成においては、活性エネルギー線として紫外線を使用する場合を例示したが、電子線を使用する場合には光重合開始剤は不要である。
【００５２】
隠蔽性スクラッチ層は、一層でもよいが、隠蔽性を確保するために同一材料からなる二層以上の複数層、また、黒隠蔽層とアルミペーストを含有する所謂「銀隠蔽層」の積層構造等の二層以上の複数層としてもよい。隠蔽性スクラッチ層は、隠蔽性とスクラッチ性との観点から膜厚としては１〜５００μｍ、好ましくは１〜３００μｍとするとよい。
【００５３】
また、本発明の第１の隠蔽性スクラッチ印刷物には、隠蔽性スクラッチ層の密着性とスクラッチ性に影響を与えない限りにおいて、図４に示すように機能層１１〜１９を適宜に設けることができる。図中、１１は彩紋印刷層、１２はアンカー層、１３は保護層、１４は白隠蔽層、１５は絵柄印刷層、１６はオーバーコート層（ＯＰ層）、１７はワンポイント蛍光印刷層、１８はカード裏面における文字印刷層、１９は蛍光印刷層であり、図１と同一符号は同一内容を示す。
【００５４】
図４において、彩紋印刷層１１は偽造防止用の彩文状パターンなどの細かい細線パターンであり、また、アンカー層１２は、印刷基材上に印刷されている彩紋印刷層１１（偽造防止印刷層）の紫外線劣化防止と、該アンカー層１２上に印刷される情報層（可変機密情報データ層）との密着性を向上させることを目的とする。また、保護層１３は、情報層（可変機密情報データ層）を保護する機能と、保護層上に設けられる剥離層との良好な密着性を得ることを目的とする。また、白隠蔽層１４は、隠蔽性スクラッチ層の上に密着性とレベリング性が良い白色隠蔽層を形成し、白隠蔽層上に印刷される絵柄印刷層１５用インキの印刷適性と、印刷物の外観を向上させることを目的として設けられる。また、絵柄印刷層１５、絵柄印刷層の保護を目的とするオーバーコート層（ＯＰ層）１６、また、偽造防止を目的として蛍光印刷層１７を設けてもよい。また、基材１裏面には、文字印刷層１８、また、偽造防止を目的として蛍光印刷層１９を設けてもよい。
【００５５】
本発明の第１の隠蔽性スクラッチ印刷物においては、粘着層４と共に、剥離層３、隠蔽性スクラッチ層５、白隠蔽層１４、絵柄印刷層１５、ＯＰ層１６、蛍光印刷層１７、文字印刷層１８、蛍光印刷層１９の各層を活性エネルギー線硬化型樹脂を使用して形成すると、同一製造装置が使用でき、製造性に優れると共に、各種の法規制に準拠した高価な設備と管理体制を要せず、また、環境保全に係わる負荷が少ないものとでき、且つ臭いが少なく衛生的なスクラッチ印刷物とできる。
【００５６】
本発明の第１の隠蔽性スクラッチ印刷物における各層の印刷手段としては、オフセット印刷、フレキソ印刷、活版印刷、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷が例示されるが、剥離層、粘着層、隠蔽性スクラッチ層の印刷に際しては、スクリーン印刷、フレキソ印刷が好ましい。スクリーン印刷は、厚盛りの印刷が容易にできる利点があり、また、フレキソ印刷は、アニロックスロールを介してインキを感光性樹脂版における凸部に付着させ、印刷基材に転写する「フレキソ印刷機」を使用するものであり、インキ粘度にあまり影響されない利点がある。
【００５７】
本発明の第１の隠蔽性スクラッチ印刷物は、少なくとも情報層を形成した印刷基材における情報層の上方に、少なくとも
（１）  活性エネルギー線硬化型樹脂を含有する剥離層形成用インキをフレキソ印刷機またはシルクスクリーン印刷を使用して印刷し、活性エネルギー線を照射して剥離層を形成する工程、
（２）  剥離層面に少なくともウレタン（メタ）アクリレートと単官能（メタ）アクリレートからなる活性エネルギー線硬化型樹脂を含有する粘着層形成用インキをフレキソ印刷機またはシルクスクリーン印刷を使用して印刷し、活性エネルギー線を照射して粘着層を形成する工程
（３）  粘着層面に活性エネルギー線硬化型樹脂を含有する隠蔽性スクラッチ層形成用インキをフレキソ印刷機またはシルクスクリーン印刷を使用して印刷し、活性エネルギー線を照射して隠蔽性スクラッチ層を形成する工程
をの各工程を順次実施することにより製造される。
【００５８】
本発明の第１の隠蔽性スクラッチ印刷物の製造方法においては、剥離層、粘着層、隠蔽性スクラッチ層の３層を共に活性エネルギー線硬化型のインキにより形成することにより、溶剤型インキを使用する製造方法に比して、乾燥設備や防爆設備を不要とでき、また、同じ製造工程で形成することができるために製造性に優れるという利点がある。
【００５９】
次に、本発明の第２の隠蔽性スクラッチ印刷物の基本構成について図２により説明する。図中、図１と同一符号は同一内容を示す。
【００６０】
本発明の第２の隠蔽性スクラッチ印刷物は、第１の隠蔽性スクラッチ印刷物における剥離層３、粘着層４、隠蔽性スクラッチ層５の積層順序を剥離層３／隠蔽性スクラッチ層５／粘着層４の順としたものである。
【００６１】
剥離層３、隠蔽性スクラッチ層５、粘着層４としては、第１の隠蔽性スクラッチ印刷物と同様に形成されるが、隠蔽性スクラッチ層５上に粘着層４を設けることにより上方に設けられる層との密着性に優れるものとできる。また、隠蔽性スクラッチ層５は、好ましくは少なくともウレタン（メタ）アクリレートと単官能（メタ）アクリレートからなる活性エネルギー線硬化型樹脂を含有する隠蔽性スクラッチ層形成用インキにより形成するとよく、剥離層３に対する密着性とスクラッチに際しての剥離性に優れるものとできる。
【００６２】
また、第２の隠蔽性スクラッチ印刷物においては、図４に示す態様において、必要に応じて、第１の隠蔽性スクラッチ印刷物と同様に彩文印刷層１１が設けられ、また、粘着層４上には、白隠蔽層１４以降の各層が同様に積層されるとよい。
【００６３】
本発明の第２の隠蔽性スクラッチ印刷物は、少なくとも情報層を形成した印刷基材における情報層の上方に、少なくとも
（１）  活性エネルギー線硬化型樹脂を含有する剥離層形成用インキをフレキソ印刷機またはシルクスクリーン印刷を使用して印刷し、活性エネルギー線を照射して剥離層を形成する工程、
（２）  剥離層面に活性エネルギー線硬化型樹脂を含有する隠蔽性スクラッチ層形成用インキをフレキソ印刷機またはシルクスクリーン印刷を使用して印刷し、活性エネルギー線を照射して隠蔽性スクラッチ層を形成する工程、
（３）  隠蔽性スクラッチ層面に少なくともウレタン（メタ）アクリレートと単官能（メタ）アクリレートからなる活性エネルギー線硬化型樹脂を含有する粘着層形成用インキをフレキソ印刷機またはシルクスクリーン印刷を使用して印刷し、活性エネルギー線を照射して粘着層を形成する工程
の各工程を順次実施することにより製造される。
【００６４】
本発明の第２の隠蔽性スクラッチ印刷物の製造方法においては、剥離層、隠蔽性スクラッチ層、粘着層の３層を共に活性エネルギー線硬化型のインキにより形成することにより、溶剤型インキを使用する製造方法に比して、乾燥設備や防爆設備を不要とでき、また、同じ製造工程で形成することができるために製造性に優れるという利点がある。
【００６５】
次に、本発明の第３の隠蔽性スクラッチ印刷物の基本構成について図３により説明する。図中、５′は第１の隠蔽性スクラッチ層、５″は第２の隠蔽性スクラッチ層を示し、図１と同一符号は同一内容を示す。
【００６６】
本発明の第３の隠蔽性スクラッチ印刷物は、第１の隠蔽性スクラッチ印刷物における剥離層３、粘着層４、隠蔽性スクラッチ層５の積層順序を剥離層３／第１の隠蔽性スクラッチ層５′／粘着層４／第２の隠蔽性スクラッチ層５″の順としたものである。
【００６７】
剥離層３、第１、第２の隠蔽性スクラッチ層５′、５″、粘着層４としては、第１の隠蔽性スクラッチ印刷物と同様に形成されるが、隠蔽性スクラッチ層を第１、第２の隠蔽性スクラッチ層５′、５″と複数層とすることにより隠蔽性を確保することができ、また、黒隠蔽層とアルミペーストを含有する所謂「銀隠蔽層」と、その隠蔽機能を相違させることができる。また、第１の隠蔽性スクラッチ層５′は、好ましくは少なくともウレタン（メタ）アクリレートと単官能（メタ）アクリレートからなる活性エネルギー線硬化型樹脂を含有する隠蔽性スクラッチ層形成用インキにより形成するとよく、剥離層３に対する密着性とスクラッチに際しての剥離性に優れるものとできる。
【００６８】
また、第３の隠蔽性スクラッチ印刷物においては、図４に示す態様において、必要に応じて、第１の隠蔽性スクラッチ印刷物と同様に彩文印刷層１１が設けられ、また、第２の隠蔽性スクラッチ層５″上には、白隠蔽層１４以降の各層が同様に積層されるとよい。
【００６９】
本発明の第３の隠蔽性スクラッチ印刷物は、少なくとも情報層を形成した印刷基材における情報層の上方に、少なくとも
（１）  活性エネルギー線硬化型樹脂を含有する剥離層形成用インキをフレキソ印刷機またはシルクスクリーン印刷を使用して印刷し、活性エネルギー線を照射して剥離層を形成する工程、
（２）  剥離層面に活性エネルギー線硬化型樹脂を含有する隠蔽性スクラッチ層形成用インキをフレキソ印刷機またはシルクスクリーン印刷を使用して印刷して第１隠蔽性スクラッチ層を形成する工程
（３）  第１隠蔽性スクラッチ層面に、少なくともウレタン（メタ）アクリレートと単官能（メタ）アクリレートからなる活性エネルギー線硬化型樹脂を含有する粘着層形成用インキをフレキソ印刷機またはシルクスクリーン印刷を使用して印刷し、活性エネルギー線を照射して粘着層を形成する工程、
（４）  粘着層面に活性エネルギー線硬化型樹脂を含有する隠蔽性スクラッチ層形成用インキをフレキソ印刷機またはシルクスクリーン印刷を使用して印刷し、活性エネルギー線を照射して第２隠蔽性スクラッチ層を形成する工程、
の各工程を順次実施することにより製造される。
【００７０】
本発明の第３の隠蔽性スクラッチ印刷物の製造方法においては、剥離層、第１の隠蔽性スクラッチ層、粘着層、第２の隠蔽性スクラッチ層の４層を共に活性エネルギー線硬化型のインキにより形成することにより、溶剤型インキを使用する製造方法に比して、乾燥設備や防爆設備を不要とでき、また、同じ製造工程で形成することができるために製造性に優れるという利点がある。
【実施例】
【００７１】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。実施例で使用する粘着層形成用インキ、剥離層形成用インキ、隠蔽性スクラッチ層形成用インキの組成は次の通りである。なお、「部」および「％」とあるのは質量基準である。
【００７２】
（１）  粘着層形成用インキ
・  ポリブタジエン骨格のウレタンアクリレート 1)               ・・    ５０部
・  ラウリルアクリレート                                      ・・    ４５部
・  イソステアリルアクリレート                                ・・      ５部
・  ２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド
・・      ４部
・  ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル                              ・・      １部
1)  トリレンジイソシアネート３８ｇ（０．２２モル）、平均分子量約２４００の１，２−水添ポリブタジエンジオール４６２ｇ（０．１９モル）とヒドロキシプロピルアクリレート７．８ｇ（０．０６モル）との反応により得られるウレタンアクリレート。
【００７３】
（２）  剥離層形成用インキ
下記の或分を均一に混合分散して剥離層３形成用インキを調製した。
・  ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート（重量平均分子量５００）
・・  １０．０部
・  エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート      ・・  ７２．０部
・  スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合樹脂（重量平均分子量１５，０００）                                                      ・・  １０．０部
・  １分子当たり６〜８個のアクリロイル基を有するシリコーンアクリレート
・・    １．０部
・  光重合開始剤（ベンゾフェノン誘導体）                      ・・    ６．０部
・  ポリエチレンワックス                                    ・・    １．０部。
【００７４】
（３）  隠蔽性スクラッチ層形成用インキ
・  ポリブタジエン骨格のウレタンアクリレート 1)               ・・    ５０部
・  ラウリルアクリレート                                      ・・    ４５部
・  イソステアリルアクリレート                                ・・      ５部
・  ２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド
・・      ４部
・  ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル                              ・・      １部
・  アルミペースト（アルミ純分６０％、アルミ粉平均粒径１５μｍ、４０％はＭＦＧ系溶剤）                                                      ・・      ４５部。
【００７５】
1)  粘着層で記載。
【００７６】
（実施例１）
上質紙表面に、彩紋印刷層、アンカー層、情報層、保護層を順次形成した後、保護層上に上記の剥離層形成用インキをフレキソ印刷により印刷し、照射積算光量３０ｍＪ／ｃｍ2 で紫外線を照射して、膜厚３μｍの剥離層を形成した。
【００７７】
次いで、剥離層表面に、上記の粘着層形成用インキをフレキソ印刷により印刷し、照射積算光量３０ｍＪ／ｃｍ2 で紫外線を照射して、膜厚３μｍの粘着層を形成した。
【００７８】
次いで、粘着層表面に上記の隠蔽性スクラッチ層用インキをフレキソ印刷し、照射積算光量３０ｍＪ／ｃｍ2 で紫外線を照射して、膜厚５μｍの隠蔽性スクラッチ層（隠蔽性顔料の含有量は１８質量％）を形成した後、白隠蔽層、絵柄印刷層、ＯＰ層、蛍光印刷層を順次形成した。印刷基材裏面には、文字印刷層、蛍光印刷層を形成し、本発明のスクラッチカードを得た。
【００７９】
（実施例２）
上質紙表面に、彩紋印刷層、アンカー層、情報層、保護層を順次形成した後、保護層上に上記の剥離層形成用インキをフレキソ印刷により印刷し、照射積算光量３０ｍＪ／ｃｍ2 で紫外線を照射して、膜厚３μｍの剥離層を形成した。
【００８０】
次いで、剥離層表面に、上記の隠蔽性スクラッチ層用インキをフレキソ印刷し、照射積算光量３０ｍＪ／ｃｍ2 で紫外線を照射して、膜厚５μｍの隠蔽性スクラッチ層（隠蔽性顔料の含有量は１８質量％）を形成した。
【００８１】
次いで、隠蔽性スクラッチ層表面に上記の粘着層形成用インキをフレキソ印刷により印刷し、照射積算光量３０ｍＪ／ｃｍ2 で紫外線を照射して、膜厚３μｍの粘着層を形成した後、白隠蔽層、絵柄印刷層、ＯＰ層、蛍光印刷層を順次形成した。印刷基材裏面には、文字印刷層、蛍光印刷層を形成し、本発明のスクラッチカードを得た。
【００８２】
（実施例３）
上質紙表面に、彩紋印刷層、アンカー層、情報層、保護層を順次形成した後、保護層上に上記の剥離層形成用インキをフレキソ印刷により印刷し、照射積算光量３０ｍＪ／ｃｍ2 で紫外線を照射して、膜厚３μｍの剥離層を形成した。
【００８３】
次いで、剥離層表面に、上記の隠蔽性スクラッチ層用インキをフレキソ印刷し、照射積算光量３０ｍＪ／ｃｍ2 で紫外線を照射して、膜厚５μｍの隠蔽性スクラッチ層（隠蔽性顔料の含有量は１８質量％）を形成した。
【００８４】
さらに、隠蔽性スクラッチ層表面に上記の粘着層形成用インキをフレキソ印刷により印刷し、照射積算光量３０ｍＪ／ｃｍ2 で紫外線を照射して、膜厚３μｍの粘着層を形成した。
【００８５】
次いで、粘着層表面に、上記の隠蔽性スクラッチ層用インキをフレキソ印刷し、照射積算光量３０ｍＪ／ｃｍ2 で紫外線を照射して、膜厚５μｍの隠蔽性スクラッチ層（隠蔽性顔料の含有量は１８質量％）を形成した後、白隠蔽層、絵柄印刷層、ＯＰ層、蛍光印刷層を順次形成した。印刷基材裏面には、文字印刷層、蛍光印刷層を形成し、本発明のスクラッチカードを得た。
【００８６】
（比較例１）
実施例１における隠蔽性スクラッチ層形成用インキに代えて、下記の隠蔽性スクラッチ層形成用インキを使用し、隠蔽性スクラッチ層（隠蔽性顔料の含有量が１８質量％）とした以外は、実施例１と同一の方法でスクラッチカードを得た。
（隠蔽性スクラッチ層形成用インキ）
・  エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート  ・・  ３４部
・  トリメチロールプロパントリアクリレート                    ・・      １３部
・  多官能ポリエステルアクリレート（オリゴマー）              ・・        ８部
・  ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート（重量平均分子量５００）
・・      １６部
・  ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン                    ・・        ２部
・  ２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン                                                            ・・        ５部
・  アルミペースト（アルミ純分６０％、アルミ粉平均粒径１５μｍ、４０％はＭＦＧ系溶剤）                                                        ・・      ３４部
・  ポリエチレンワックス                                    ・・        ２部。
【００８７】
実施例１〜３、比較例１で得たスクラツチ印刷物のスクラッチ性、剥離層との密着性を下記の方法で評価した。
【００８８】
（スクラッチ性）
スクラッチ印刷物のコインで擦り、スクラッチ性を下記の評価方法で評価した。
○：  スムースにスクラッチでき、削りカスの塊の大きさを光学顕微鏡で観察し、殆どの塊が２〜４ｍｍの大きさである。
×：  削りカスの殆どが粒径２０〜２００μｍ程度であり、微粉末状である。
【００８９】
（剥離層との密着性）
スクラッチ印刷物表面に市販の粘着テープを指で擦って密着させ、密着後４５度の角度で急激に剥離し、隠蔽性スクラッチ層の剥離層に対する密着性を下記の評価方法で評価した。
○：  剥離層との密着性が良好である。
×：  剥離層との密着性がやや落ちる。
【００９０】
（隠蔽性）
○：  隠蔽性に優れ、表面から情報が読取ることができない。
×：  隠蔽性に劣り、表面から情報が読取り可能である。
【００９１】
評価結果を下記表１に示す。
【００９２】
【表１】
0004688153.tif 000002
【００９３】
表から明らかなように、本発明のスクラッチ印刷物は、スクラッチ性、密着性共に優れ、また、スクラッチに際しては、隠蔽性スクラッチ層の粘着性により殆どの削りカスが２〜４ｍｍの大きさの塊状とできることがわかる。しかしながら、比較例１は、活性エネルギー線硬化型樹脂としてウレタン（メタ）アクリレートを含有しないと、スクラッチに際して削りカスが微粉状となることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００９４】
本発明のスクラッチ印刷物は、流通段階における印刷物同士の擦れや印刷物の取扱における衝撃、摩擦などによって容易に剥離せず、また、ユーザーがコインや爪などにより容易にスクラッチできると共に、隠蔽性スクラッチ層の粘着性により殆どの削りカスが２〜４ｍｍの大きさの塊状とできるので、「削りカス」が微粉状となって爪の間に入ったり周囲を汚すという問題のないものとでき、スピード籤、抽選券等への利用に適したものである。
【図面の簡単な説明】
【００９５】
【図１】図１は、本発明の第１のスクラッチ印刷物における基本構成を示す断面図である。
【図２】図２は、本発明の第２のスクラッチ印刷物における基本構成を示す断面図である。
【図３】図１は、本発明の第３のスクラッチ印刷物における基本構成を示す断面図である。
【図４】図２は、図１の基本構成に加えて、スクラッチ印刷物として適宜に付加される機能層を説明するための図である。
【符号の説明】
【００９６】
１は印刷基材、２は情報層、３は剥離層、４は粘着層、５、５′、５″は隠蔽性スクラッチ層、１１は彩紋印刷層、１２はアンカー層、１３は保護層、１４は白隠蔽層、１５は絵柄印刷層、１６はオーバーコート層（ＯＰ層）、１７は蛍光印刷層、１８は文字印刷層、１９は蛍光印刷層である。
【図１】
0004688153.tif 000003
【図２】
0004688153.tif 000004
【図３】
0004688153.tif 000005
【図４】
0004688153.tif 000006