(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(i)オキシ塩化リンを用いて処理されたリン酸架橋澱粉、(ii)油脂、および／または硬化油、分別油、脂肪酸モノグリセリド、レシチン、およびシュガーエステルからなる群から選択される食用油脂類縁物質、ならびに(iii)大豆粉砕物を混合し、得られた混合物を加熱処理することによって製造される油脂加工澱粉であって、０．０１２〜０．０２５質量％のリンを含有する、油脂加工澱粉。
【請求項２】
前記澱粉が、コーンスターチ、タピオカおよび米澱粉からなる群から選択される少なくとも一種の澱粉である、請求項１に記載の油脂加工澱粉。
【請求項３】
油脂加工澱粉を製造する方法であって、
（ａ）(i)オキシ塩化リンを用いて処理されたリン酸架橋澱粉、(ii)油脂、および／または硬化油、分別油、脂肪酸モノグリセリド、レシチン、およびシュガーエステルからなる群から選択される食用油脂類縁物質、および(iii)大豆粉砕物を混合する工程、ならびに
（ｂ）工程（ａ）で得られた混合物を加熱処理する工程
を含んでおり、得られる油脂加工澱粉が０．０１２〜０．０２５質量％のリンを含有するものである、方法。
【請求項４】
前記澱粉が、コーンスターチ、タピオカおよび米澱粉からなる群から選択される少なくとも一種の澱粉である、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
請求項１または２に記載の油脂加工澱粉を含んでなる、揚げ物用衣材。
【請求項６】
請求項１または２に記載の油脂加工澱粉を含んでなる、バッター。
【請求項７】
請求項５に記載の揚げ物用衣材または請求項６に記載のバッターを含んでなる、揚げ物食品。
【発明の詳細な説明】
【発明の背景】
【０００１】
技術分野
本発明は、揚げ物用衣材として用いられる油脂加工澱粉に関するものである。
【０００２】
背景技術
従来、揚げ物の製造においては、グルテンの少ない小麦粉を主体とし、食感を改善する目的で、各種の蛋白質類、澱粉質類、乳化剤、卵および重曹などを添加し、また、必要に応じて適当量の水を加えてバッターとしている。
【０００３】
しかし、小麦粉を主体とした従来のバッターでは、加水した場合、いわゆるママ粉状の塊が発生したりして、バッターとしての適当な粘度（３０〜４０質量％濃度でクリーム状になるような物性）を得ることは難しく、さらに、適当な粘度となった後も、経時的に固形物が沈殿するような現象が発生し、バッターとして適当でない状態となる欠点があった。
【０００４】
また、調理した場合には種と衣との決着性が悪く、剥がれやすいことにより商品として見た目が悪く、商品価値を著しく損なうなどの問題が生じていた。一方、食感面においては、サクッとしたクリスピーな食感が好まれ、このクリスピー感を経時的に保つことが商業的には必須であるが、従来の小麦粉主体のバッター粉では、べとつき等の欠点が生じ、十分なクリスピー感は得られない。
【０００５】
これらの点を解決するために、澱粉ベースのバッターを製造する種々の技術が提案されている。このような技術としては、穀粉などの澱粉に食用油脂を添加して混合し、この混合物を加熱処理して得られる油脂加工澱粉を用いる方法が挙げられる（特許文献１および特許文献２）。さらに、このような油脂加工澱粉の製造に用いる澱粉として、架橋処理を施した澱粉を用いることが提案されている（特許文献３および特許文献４）。さらに、上記のような油脂加工澱粉の製造において、加熱処理前に澱粉と大豆粉砕物を混合することが提案されている（特許文献５および特許文献６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６１−２８５９５６号公報
【特許文献２】特開平１１−９８９６９号公報
【特許文献３】特開２００２−２１８９２０号公報
【特許文献４】特開２００４−１１３２３６号公報
【特許文献５】特開平４−５１８５４号公報
【特許文献６】特開２００７−２９０２１号公報
【発明の概要】
【０００７】
本発明者らは、油脂加工澱粉の製造において、オキシ塩化リンを用いて処理されたリン酸架橋澱粉に大豆粉砕物を添加したものを調製し、所定の範囲の量のリンを含有させることにより、揚げ物用衣材として好適な特性を有する油脂加工澱粉が得られることを見出した。本発明はこの知見に基づくものである。
【０００８】
従って、本発明の目的は、揚げ物用衣材として好適な新規な油脂加工澱粉を提供することにある。
【０００９】
そして、本発明による油脂加工澱粉は、(i)オキシ塩化リンを用いて処理されたリン酸架橋澱粉、(ii)油脂および／または食用油脂類縁物質、ならびに(iii)大豆粉砕物を混合し、得られた混合物を加熱処理することによって製造される油脂加工澱粉であって、０．０１０〜０．０３５質量％のリンを含有するものである。
【００１０】
本発明による油脂加工澱粉は、揚げ物用衣材として、特に打ち粉またはバッターに好適に用いることができる。この揚げ物用衣材を用いて得られる揚げ物（特にフライ）は、衣と具材の結着性に優れるとともに、サクサクとしてクリスピーな良好な食感を有する。本発明による油脂加工澱粉は、いかやエビなどの海産物や加熱済み肉など、通常の衣と結着しづらい具材に対して特に有効である。
【発明の具体的説明】
【００１１】
本発明による油脂加工澱粉は、（ａ）(i)オキシ塩化リンを用いて処理されたリン酸架橋澱粉、(ii)油脂および／または食用油脂類縁物質、および(iii)大豆粉砕物を混合する工程、ならびに（ｂ）工程（ａ）で得られた混合物を加熱処理する工程、を含む方法によって製造されるものである。
【００１２】
本発明に用いられるリン酸架橋澱粉は、澱粉に対して、オキシ塩化リンを用いるリン酸架橋処理を施したものである。ここで用いられる澱粉は、食用に用いられる通常の澱粉であればよいが、好ましくはコーンスターチ、タピオカおよび米澱粉からなる群から選択される少なくとも一種の澱粉とされ、より好ましくはタピオカとされる。タピオカが最も好ましい理由としては、安価で安定供給が可能であることが挙げられる。オキシ塩化リンを用いたリン酸架橋処理は、当技術分野において公知の方法により行うことができ、その具体的な方法は特に制限されない。本発明の好ましい実施態様によれば、オキシ塩化リンを用いたリン酸架橋処理は、アルカリ性に調整された澱粉懸濁液にオキシ塩化リンを添加して攪拌することによって行われる。本発明に用いられるオキシ塩化リンを用いて処理されたリン酸架橋澱粉は、さらに、アセチル化、ヒドロキシプロピル化およびリン酸化から選ばれるいずれか一種の化学的処理と併用されたものであってもよく、漂泊処理、酵素処理、酸処理、アルカリ処理、アルカリ加熱処理、湿熱処理、温水処理、ボールミル処理、増粘多糖類コーティング加熱処理、α化処理などから選ばれるいずれか一種以上の物理的処理が併用されたものであってもよく、前記化学的処理のいずれか一種と前記物理的処理のいずれか一種以上が併用されたものであってもよい。本発明の好ましい実施態様によれば、これらの追加の化学的処理および物理的処理は併用されない。
【００１３】
本発明に用いられる油脂は、食用の植物油脂や動物油脂など、当技術分野において公知の様々な油脂であってよいが、好ましくはサフラワー油またはエゴマ油とされる。また、本発明に用いられる食用油脂類縁物質とは、油脂加工澱粉の製造において、油脂と同様に作用することが知られているあらゆる物質を意味する。このような物質は、当業者であれば適宜選択することができる。食用油脂類縁物質の具体例としては、例えば、硬化油、分別油、脂肪酸モノグリセリド、レシチン、シュガーエステルなどの乳化剤等が挙げられる。
【００１４】
本発明に用いられる大豆粉砕物は、大豆を微粉砕して得られる粉末（いわゆる生大豆粉）が最も安価で好ましいが、大豆の粉末化の前もしくは後において、外皮の除去、粒径の調整、脱臭処理、乾燥処理、ｐＨ調整、酵素失活などの処理を行ったものであってもよい。さらに、これらの材料から抽出されたタンパク質を主成分とする粉末であってもよい。
【００１５】
オキシ塩化リンを用いて処理されたリン酸架橋澱粉と油脂および／または食用油脂類縁物質との混合比は特に制限されるものではなく、当業者であれば、油脂加工澱粉の製造において通常用いられる混合比の範囲から適宜選択することができる。本発明の好ましい実施態様によれば、油脂および／または食用油脂類縁物質の配合量は、オキシ塩化リンを用いて処理されたリン酸架橋澱粉の０．０１〜０．８質量％、より好ましくは０．０５〜０．２質量％とされる。
【００１６】
オキシ塩化リンを用いて処理されたリン酸架橋澱粉と大豆粉砕物との混合比は特に制限されるものではなく、当業者であれば適宜選択することができる。本発明の好ましい実施態様によれば、大豆粉砕物の配合量は、オキシ塩化リンを用いて処理されたリン酸架橋澱粉の０．５〜１．４質量％、より好ましくは０．８〜１．２質量％とされる。
【００１７】
上記混合物には、オキシ塩化リンを用いて処理されたリン酸架橋澱粉、油脂および／または食用油脂類縁物質、および大豆粉砕物に加えて、必要に応じて他の成分を混合してもよい。このような他の成分としては、クエン酸三ナトリウムなどのアルカリ剤、水等が挙げられる。
【００１８】
オキシ塩化リンを用いて処理されたリン酸架橋澱粉、油脂および／または食用油脂類縁物質、および大豆粉砕物を混合して得られた混合物の加熱処理は、通気乾燥機、流動層乾燥機、棚段式乾燥機、回転式乾燥機などを用いて行うことができる。加熱処理の具体的な条件は特に制限されないが、当業者であれば、得られた加工澱粉の性質を評価しながら適切に設定することが可能である。本発明の一つの実施態様によれば、加熱処理の条件は、４０〜９０℃、好ましくは約６５℃で、７〜２１日間とされる。本発明の他の実施態様によれば、加熱処理の条件は、１０５〜１５５℃、好ましくは約１３０℃で、６０〜２００分間、好ましくは９０〜１５０分間とされる。
【００１９】
本発明による油脂加工澱粉は、油脂加工澱粉の全体の重量に対して０．０１０〜０．０３５質量％、好ましくは０．０１２〜０．０２５質量％、より好ましくは０．０１３〜０．０２質量％のリンを含有するものである。このようなリン含量は、本発明の効果を十分に発揮し、また、過剰なリンによるその効果の阻害を防ぐ上で好ましいものである。ここで、澱粉中のリン含有量は、当技術分野において公知の方法により測定することができ、その具体的な方法は特に制限されない。このような方法としては、例えば、本明細書の実施例において用いられている方法が挙げられる。
【００２０】
本発明による油脂加工澱粉は、揚げ物用衣材として、そのまま打ち粉やまぶし粉として使用することができ、あるいは水溶きしてバッターとして使用することができる。さらに、本発明による油脂加工澱粉は、市販されているミックス粉などに添加しても使用することができる。よって、本発明によれば、本発明による油脂加工澱粉を含んでなる揚げ物用衣材またはバッターが提供される。
【００２１】
本発明による揚げ物用衣材およびバッターは、様々な揚げ物食品の製造に用いることができる。よって、本発明によれば、本発明による揚げ物用衣材またはバッターを含んでなる揚げ物食品が提供される。
【００２２】
本発明における「揚げ物食品」とは、上記の揚げ物用衣材を用いて製造された、から揚げ、天ぷら、竜田揚げ、豚カツ、牛カツ、メンチカツ、クリームコロッケ、エビフライ、イカリング、フリッターなどをいう。ここで用いられる揚げ物食品の具材は特に制限されず、一般に揚げ物食品に使用される野菜類、魚介類、肉類、卵類などが使用できる。また、本発明による揚げ物食品は、衣を付けた後、冷凍し、所望時に油ちょうするものであってもよいし、あるいは、油ちょう後、冷凍し、電子レンジなどで再加熱するいわゆる冷凍揚げ物食品であってもよい。
【００２３】
本発明による揚げ物用衣材およびバッターは、そのまま揚げ物食品の製造に用いてもよいし、あるいは、必要に応じて通常の揚げ物食品の衣材に使用されている材料を混合して用いてもよい。通常の揚げ物食品の衣材に使用されている材料は、穀粉、上新粉、増粘多糖類、膨張剤、蛋白質、澱粉分解物および還元物、色素、調味料、ビタミンＥ、食塩などが挙げられ、必要に応じて適宜用いることができる。
【実施例】
【００２４】
以下の例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００２５】
調製例１：各種架橋油脂加工澱粉の調製
架橋油脂加工澱粉として、下記表１に示す試料１〜２４を調製した。具体的な実験手順は、以下の通りとした。
【００２６】
【表１】
0004739459.tif 000002
【００２７】
リン酸架橋澱粉の調製
３００ｋｇの未加工タピオカに水を加えて４０（ｗ／ｖ）％濃度の澱粉懸濁液を調製し、硫酸ナトリウムを６ｋｇ添加した後、３（ｗ／ｖ）％濃度の水酸化ナトリウムを添加してｐＨ１１に調整した。これに、オキシ塩化リンを、それぞれ０．０５ｋｇ（試料１および試料１０）、０．１ｋｇ（試料２および試料１１）、０．３ｋｇ（試料３、試料４、試料１２、試料１５、試料１７および試料１９）、０．６ｋｇ（試料５、試料１３、試料１６、試料１８および試料２０）、０．７５ｋｇ（試料６および試料１４）添加した。その後、６０分間攪拌を維持することにより、リン酸架橋反応を行った。次いで、９（ｗ／ｖ）％濃度の塩酸を加えてｐＨ５に調整することにより、リン酸架橋反応を終了した。次いで、５倍量の水で希釈し、脱水、乾燥して、試料１〜６および試料１０〜２０のリン酸架橋タピオカ２５０ｋｇをそれぞれ得た。
【００２８】
また、３００ｋｇの未加工タピオカに水を加えて４０（ｗ／ｖ）％濃度の澱粉懸濁液を調製し、塩化カルシウムを１．５ｋｇ添加した後、３（ｗ／ｖ）％濃度の水酸化ナトリウムを添加してｐＨ１１に調整した。これに、トリメタリン酸ナトリウムを、それぞれ０．６ｋｇ（試料７）、１．５ｋｇ（試料８）添加した。その後、６０分間攪拌を維持することにより、リン酸架橋反応を行った。次いで、９（ｗ／ｖ）％濃度の塩酸を加えてｐＨ５に調整することにより、リン酸架橋反応を終了した。次いで、５倍量の水で希釈し、脱水、乾燥して、試料７および試料８のリン酸架橋タピオカ２５０ｋｇをそれぞれ得た。
【００２９】
また、３００ｋｇの未加工コーンスターチ（試料２１および試料２２）もしくは未加工米澱粉（試料２３および試料２４）に水を加えて４０（ｗ／ｖ）％濃度の澱粉懸濁液を調製し、硫酸ナトリウムを６ｋｇ添加した後、３（ｗ／ｖ）％濃度の水酸化ナトリウムを添加してｐＨ１１に調整した。これに、オキシ塩化リンを、それぞれ０．３ｋｇ添加した。その後、６０分間攪拌を維持することにより、リン酸架橋反応を行った。次いで、９（ｗ／ｖ）％濃度の塩酸を加えてｐＨ５に調整することにより、リン酸架橋反応を終了した。次いで、５倍量の水で希釈し、脱水、乾燥して、試料２１および試料２２のリン酸架橋コーンスターチおよび試料２３および試料２４のリン酸架橋米澱粉２５０ｋｇをそれぞれ得た。
【００３０】
アセチル化アジピン酸架橋澱粉の調製
３００ｋｇの未加工タピオカに水を加えて４０（ｗ／ｖ）％濃度の澱粉懸濁液を調製し、３（ｗ／ｖ）％濃度の水酸化ナトリウムを添加してｐＨ９に調整した。これに、無水酢酸２５ｋｇにアジピン酸０．３６ｋｇを溶解して調整した溶液を１８０分間かけて添加しつつ、３（ｗ／ｖ）％濃度の水酸化ナトリウムを添加することでｐＨ８〜９を維持して攪拌し、アセチル化アジピン酸架橋反応を行った。次いで、９（ｗ／ｖ）％濃度の塩酸を加えてｐＨ５に調整することにより、アセチル化アジピン酸架橋反応を終了した。次いで、５倍量の水で希釈し、脱水、乾燥して、試料９のアセチル化アジピン酸架橋タピオカ２５０ｋｇを得た。
【００３１】
油脂加工澱粉の調製
試料１〜３、試料５〜９、試料２１および試料２３について、１００ｋｇの澱粉に、水１０ｋｇ、大豆粉砕物１ｋｇおよびエゴマ油０．１ｋｇを加えて、ミキサーで均一に攪拌混合した。次いで、得られた粉体を、回転式乾燥機を用いて１３０℃で１２０分間加熱することにより、大豆粉砕物を含有する油脂加工澱粉を得た。
【００３２】
また、試料３について、１００ｋｇの澱粉に、水１０ｋｇ、大豆粉砕物１ｋｇおよびサフラワー油０．１ｋｇを加えて、ミキサーで均一に攪拌混合した。次いで、得られた粉体を、回転式乾燥機を用いて１３０℃で１２０分間加熱することにより、大豆粉砕物を含有する油脂加工澱粉を得た。
【００３３】
また、試料１５および試料１６について、１００ｋｇの澱粉に、水１０ｋｇおよびエゴマ油０．１ｋｇを加えて、ミキサーで均一に攪拌混合した。次いで、得られた粉体を、回転式乾燥機を用いて１３０℃で１２０分間加熱することにより、大豆粉砕物を含有しない油脂加工澱粉を得た。
【００３４】
また、試料１０〜１４、試料２２および試料２４について、１００ｋｇの澱粉に、水１０ｋｇ、大豆粉砕物１ｋｇおよびエゴマ油０．１ｋｇを加えて、ミキサーで均一に攪拌混合した。次いで、得られた粉体を、棚段式乾燥機を用いて４０℃で加熱することにより粉体の水分を１０％程度に調整した後、２０ｋｇを包装単位とする紙袋で包装した。次いで、これらを６５℃に保たれた倉庫内で１４日間保管し、大豆粉砕物を含有する油脂加工澱粉を得た。
【００３５】
また、試料１７および試料１８について、１００ｋｇの澱粉に、水１０ｋｇおよびエゴマ油０．１ｋｇを加えて、ミキサーで均一に攪拌混合した。次いで、得られた粉体を、棚段式乾燥機を用いて４０℃で加熱することにより粉体の水分を１０％程度に調整した後、２０ｋｇを包装単位とする紙袋で包装した。次いで、これらを６５℃に保たれた倉庫内で１４日間保管し、大豆粉砕物を含有しない油脂加工澱粉を得た。
【００３６】
リン酸含量測定法
リン酸架橋澱粉のそれぞれについて、約１０ｇを精密に量り、蒸発皿に入れ、酢酸亜鉛試液１０ｍｌを試料に均一になるように加えた。ホットプレート上で注意しながら蒸発乾固し、温度を上げて炭化させた。その後、炭化した試料を電気炉に入れ、炭化物がなくなるまで、５５０℃で１〜２時間加熱した。冷却後、水１５ｍｌを加え、器壁を硝酸（１→３）５ｍｌで洗い込んだ。得られた液体を加熱して沸騰させ、冷却後、２００ｍｌのメスフラスコに移し、蒸発皿を水２０ｍｌずつで３回洗い、洗液を合わせ、水を加えて２００ｍｌとした。得られた液体から、Ｐとして１．５ｍｇを超えない一定量Ｖ（ｍｌ）を正確に量り採り、１００ｍｌのメスフラスコに入れ、硝酸（１→３）１０ｍｌ、バナジン酸試液１０ｍｌおよび加工デンプン用モリブデン酸アンモニウム試液１０ｍｌを十分に混和しながら加え、水を加えて正確に１００ｍｌとし、１０分間放置した後、これを検液とした。これとは別に、リン酸一カリウム標準液１０ｍｌを正確に量り、水を加えて正確に１００ｍｌとした。この液体０．５、１、５、１０および１５ｍｌを正確に量り、それぞれ１００ｍｌのメスフラスコに入れ，それぞれのフラスコに、硝酸（１→３）１０ｍｌ、バナジン酸試液１０ｍｌおよび加工デンプン用モリブデン酸アンモニウム試液１０ｍｌを十分に混和しながら加え、水を加えて正確に１００ｍｌとし、１０分間放置した後、これを標準液とした。硝酸（１→３）１０ｍｌ、バナジン酸試液１０ｍｌおよび加工デンプン用モリブデン酸アンモニウム試液１０ｍｌを十分に混和し、そこに水を加えて正確に１００ｍｌとし、１０分間放置した後、これを対照液とした。検液および標準液の４６０ｎｍにおける吸光度を測定し、得られた検量線から検液中のリン濃度を求め、次式によりリンの含量を求めた。
【００３７】
【数１】
0004739459.tif 000003
【００３８】
実施例１：未加熱の豚ロース肉を用いたトンカツの評価
フライ食品の具材として未加熱の豚ロース肉を用いた。トリミングした未加熱の豚ロース肉を１０ｍｍ厚にスライスし、予め凍結しておき、使用する直前に表面部分のみを温風にて解凍した。バッターは、各澱粉試料１００部に対し、増粘多糖類１．２部と氷冷水２５０部を加えて均一に攪拌混合することで調製した。豚ロース肉にバッターを対肉２８質量％となるように付着させ、パン粉付けして凍結した。冷凍保存後、大豆白絞油を用いて、１７５℃で６分間フライし、トンカツを調製した。トンカツはフライの３分間後にカットし、１２０分間後に目視による肉と衣の結着性評価と、試食による衣の食感評価を実施した。
【００３９】
【表２】
0004739459.tif 000004
【００４０】
表２から明らかなように、試料２〜５、試料１１〜１３および試料２１〜２４をバッターに用いたトンカツは、他の試料をバッターに用いた場合と比較して、肉と衣の結着性および衣の食感の双方において顕著に優れていた。
【００４１】
実施例２：未加熱のエビを用いたエビフライの評価
フライ食品の具材として未加熱のエビを用いた。筋を伸ばしたエビを予めチルド保存してから使用した。バッターは、各澱粉試料１００部に対し、増粘多糖類１．２部と氷冷水２５０部を加えて均一に攪拌混合することで調製した。エビの尾以外の部分にバッターを対エビ２８質量％となるように付着させ、パン粉付けして凍結した。冷凍保存後、大豆白絞油を用いて、１７５℃で３分間フライし、エビフライを調製した。エビフライは、フライの３分間後にカットし、１２０分間後に目視によるエビと衣の結着性評価と、試食による衣の食感評価を実施した。
【００４２】
【表３】
0004739459.tif 000005
【００４３】
表３から明らかなように、試料２〜５、試料１１〜１３および試料２１〜２４をバッターに用いたエビフライは、他の試料をバッターに用いた場合と比較して、エビと衣の結着性および衣の食感の双方において顕著に優れていた。
【００４４】
実施例３：加熱済み豚ロース肉を用いたトンカツの評価
フライ食品の具材として加熱済みの豚ロース肉を用いた。トリミングした未加熱の豚ロース肉を１０ｍｍ厚にスライスし、予め凍結した。次いで、８５℃のスチーム処理にて肉の中心温度が７０℃になるまで加熱を行った後、放冷したものを使用した。バッターは、各澱粉試料１００部に対し、増粘多糖類１．２部と氷冷水２５０部を加えて均一に攪拌混合することで調製した。豚ロース肉にバッターを対肉２８質量％となるように付着させ、パン粉付けして凍結した。冷凍保存後、大豆白絞油を用いて、１７５℃で６分間フライし、トンカツを調製した。トンカツはフライの３分間後にカットし、１２０分間後に目視による肉と衣の結着性評価と、試食による衣の食感評価を実施した。
【００４５】
【表４】
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【００４６】
表４から明らかなように、試料２〜５、試料１１〜１３および試料２１〜２４をバッターに用いたトンカツは、他の試料をバッターに用いた場合と比較して、肉と衣の結着性および衣の食感の双方において顕著に優れていた。
【要約】
【課題】揚げ物用衣材として好適な新規な油脂加工澱粉の提供。
【解決手段】(i)オキシ塩化リンを用いて処理されたリン酸架橋澱粉、(ii)油脂および／または食用油脂類縁物質、ならびに(iii)大豆粉砕物を混合し、得られた混合物を加熱処理することによって製造される油脂加工澱粉であって、０．０１０〜０．０３５質量％のリンを含有する、油脂加工澱粉。
【選択図】なし