(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウムの両面に化成処理を施し、基材とアルミニウムの前記化成処理を施した一方の面とをドライラミネートした後、前記化成処理を施した他の面に接着樹脂及び最内樹脂を共押出し製膜して積層体とし、得られた積層体を後加熱により、前記接着樹脂が、その軟化点以上になる条件で加熱することを特徴とするポリマー電池用包装材料の製造方法。
【請求項２】
アルミニウムの片面に化成処理を施し、基材とアルミニウムの前記化成処理を施さない面とをドライラミネートした後、前記化成処理を施した面に接着樹脂及び最内樹脂を共押出し製膜して積層体とし、得られた積層体を後加熱により、前記接着樹脂が、その軟化点以上になる条件で加熱することを特徴とするポリマー電池用包装材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、防湿性、耐内容物性を有する固体電解質を持つポリマー電池用包装材料及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリマー電池とは、リチウム２次電池ともいわれ、高分子ポリマー電解質を持ち、リチウムイオンの移動で電流を発生する電池であって、正極・負極活物質が高分子ポリマーからなるものを含むものである。
前記リチウム２次電池の構成は、正極集電材（アルミ、ニッケル）／正極活性物質層（金属酸化物、カーボンブラック、金属硫化物、電解液、ポリアクリロニトリル等の高分子正極材料）／電解質層（プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、炭酸ジメチル、エチレンメチルカーボネート等のカーボネート系電解液、リチウム塩からなる無機固体電解質、ゲル電解質）／負極活性物質層（リチウム金属、合金、カーボン、電解液、ポリアクリロニトリル等の高分子負極材料）／負極集電材（銅、ニッケル、ステンレス）及びそれらを包装する外装体からなる。
ポリマー電池の用途としては、パソコン、携帯端末装置（携帯電話、ＰＤＡ等）、ビデオカメラ、電気自動車、エネルギー貯蔵用蓄電池、ロボット、衛星等に用いられる。
前記ポリマー電池の外装体としては、金属をプレス加工し円筒状または直方体状に容器化した金属製缶、あるいは、最外層／アルミニウム／シーラント層から構成される多層フィルムを袋状にしたものが用いられていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかるに、ポリマー電池の外装体として次のような問題があった。金属製缶においては、容器外壁がリジッドであるため、電池自体の形状が決められてしまう。そのため、ハード側を電池に合わせ設計するため、該電池を用いるハードの寸法が電池により決定されてしまい形状の自由度が少なくなる。
また、多層フィルムからなる袋状の外装体は、前記金属缶のように、電池自体により、電池を用いるハードの形状設計において、その自由度の制限はなくなるが、ポリマー電池の外装体として要求される物性・機能を十分に満足しうる包装材料は未だ開発されていないのが現状である。前記物性・機能とは、防湿性、耐内容物性、成形性等である。
例えば、基材層、バリア層、最内樹脂層の構成であり、ポリマー電池の場合には、特に各層間の接着強度が必要である。
特に、バリア層と最内樹脂層との層間の接着は、ポリマー電池の構成予要素であるリチウム、フッ素化合物等と外気（特に湿気＝水分）との反応により生成するフッ化水素の影響を受け易く、長期に亘り、デラミネーションを起こさないことが要求される。そのため、バリア層と最内樹脂層とのラミネートは、ドライラミネート法、熱ラミネート法等が用いられる。しかし、これらの方法は、ラミネート速度が遅く、より生産性の良い方法が求められていた。また、最内層側の構成を接着樹脂と最内樹脂とを共押出しする方法で積層すると生産性がよいが、アルミニウムとの接着強度が低く、実用化は難しい。その接着強度を上げる方法として、本発明者らは、アルミニウム面に酸変性ＰＰのエマルジョンをコートし焼付けて皮膜を形成し、該皮膜面に酸変性ＰＰ樹脂と最内樹脂とを共押出しにより押出ラミネートすると、必要な接着強度が得られることを確認しているが、前記酸変性ＰＰのエマルジョンのコートとその焼付けのために加工効率が悪いという問題があった。
本発明の目的は、ポリマー電池包装に用いる材料として、ポリマー電池本体の保護物性とともに、生産性の良い製造方法を提供することである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の製造方法は、アルミニウムの両面に化成処理を施し、基材とアルミニウムの前記化成処理を施した一方の面とをドライラミネートした後、前記化成処理を施した他の面に接着樹脂及び最内樹脂を共押出し製膜して積層体とし、得られた積層体を後加熱により、前記接着樹脂が、その軟化点以上になる条件で加熱する製造方法である。また、本発明の製造方法は、アルミニウムの片面に化成処理を施し、基材とアルミニウムの前記化成処理を施さない面とをドライラミネートした後、前記化成処理を施した面に接着樹脂及び最内樹脂を共押出し製膜して積層体とし、得られた積層体を後加熱により、前記接着樹脂が、その軟化点以上になる条件で加熱することも可能である。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明は、ポリマー電池用包装材料としての積層体のラミネート強度を安定化し、効率の良い生産をするものであり、以下、積層構成における素材とラミネート方法について図面等を参照して説明する。図１は、本発明のポリマー電池用包装材料における積層体の構成を説明する断面図である。図２は、ポリマー電池のパウチタイプの外装体を説明する斜視図である。図３は、ポリマー電池のエンボスタイプの外装体を説明する斜視図である。図４は、エンボスタイプにおける成形を説明する、（ａ）斜視図、（ｂ）エンボス成形された外装体本体、ｃ）Ｘ2−Ｘ2部断面図、（ｄ）Ｙ1部拡大図である。図５は、ポリマー電池用包装材料とタブとの接着における接着性フィルムの装着方法を説明する斜視図である。ポリマー電池用包装材料は、少なくとも、基材層、バリア層、最内樹脂層からなる積層体であり、必要に応じて、基材層とバリア層との間、バリア層と最内樹脂層との間に中間層を設けることがある。
【０００６】
ポリマー電池用包装材料が、例えばナイロン／接着層／アルミニウム／接着層／キャストポリプロピレンであり、前記接着層がドライラミネート法により形成されていると、ポリマー電池の外装体がエンボスタイプの場合、プレス成形において、前記側壁部においてアルミニウムと基材層との間が剥離するデラミネーションがおこることが多く、また、ポリマー電池本体を外装体に収納してその周縁をヒートシールする部分においてもデラミネーションの発生があった。
また、電池の構成要素である電解質と水分との反応により生成するフッ化水素により、アルミニウムの内面側表面が侵され、デラミネーションを起こすことがあった。
【０００７】
そこで、本発明者らは、エンボス成形時、ヒートシール時において、デラミネーションの発生のない積層体であって、また、耐内容物性のあるポリマー電池用の外装体として満足できる包装材料について鋭意研究の結果、アルミニウムの両面に化成処理を施し、また、アルミニウムの内容物側の化成処理面に、不飽和カルボン酸グラフトランダムプロピレン等の酸変性ＰＰ（以下、ＰＰａと記載することがある）とポリプロピレンとを共押出し方により形成した後、得られた積層体を後加熱することによって、前記課題を解決できることを見出し本発明を完成するに到った。
【０００８】
本発明のポリマー電池用包装材料の層構成は、図１に示すように、少なくとも基材層１１、接着層１６、化成処理層１５（１）、アルミニウム１２、化成処理層１５（２）、押出樹脂層１３、最内層１４からなる積層体であり、前記押出樹脂層１３、最内層１４が共押出しにより形成されたことを特徴とするものである。
【０００９】
本発明は、図１に示すように、バリア層１２の両面に化成処理層１５を設けること、バリア層１２の内面側に、接着樹脂１３と最内樹脂１４とを共押出し法により押出ラミネートし、さらに、形成された積層体を後加熱により、接着樹脂の軟化点以上に加熱するものである。
【００１０】
ポリマー電池用包装材料はポリマー電池本体を包装する外装体であって、その外装体の形式によって、図２に示すようなパウチタイプと、図３に示すようなエンボスタイプとがある。前記パウチタイプには、三方シール、四方シール等およびピロータイプ等の袋形式があるが、図２は、ピロータイプとして例示している。
また、前記エンボスタイプとしては、図３（ａ）に示すように、片面に凹部を形成しても良いし、図３（ｂ）に示すように、両面に凹部を形成してポリマー電池本体を収納して周縁の四方をヒートシールして密封しても良い。また、図３（ｃ）に示すような折り部をはさんで両側に凹部形成して、ポリマー電池を収納して３辺をヒートシールする形式もある。
【００１１】
本発明における前記最外層１１は、延伸ポリエステル又はナイロンフィルムからなるが、この時、ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、共重合ポリエステル、ポリカーボネート等が挙げられる。またナイロン樹脂としては、ポリアミド系樹脂、すなわち、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６とナイロン６，６との共重合体、ナイロン６，１０、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）等が挙げられる。
【００１２】
前記最外層１１は、ポリマー電池として用いられる場合、ハードと直接接触する部位であるため、基本的に絶縁性を有する樹脂層がよい。フィルム単体でのピンホールの存在、および加工時のピンホールの発生等を考慮すると、最外層１１は６μｍ以上の厚さが必要であり、好ましい厚さとしては、１２〜２５μｍである。
【００１３】
本発明においては、最外層１１は、耐ピンホール性および電池の外装体とした時の絶縁性を向上させるために積層化することも可能である。
最外層１１を積層化する場合、最外層１１が２層以上の樹脂層を少なくとも一つ含み、各層の厚みが６μｍ以上、好ましくは１２〜２５μｍであある。最外層を積層化する例としては、図示はしないが次の１）〜７）が挙げられる。
１）延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン
２）延伸ナイロン／延伸ポリエチレンテレフタレート
また、包装材料の機械適性（包装機械、加工機械の中での搬送の安定性）、表面保護性（耐熱性、耐電解質性）、２次加工としてポリマー電池用の外装体をエンボスタイプとする際に、エンボス時の金型と最外層との摩擦抵抗を小さくする目的で、最外層を多層化、最外層表面にフッ素樹脂層、アクリル系樹脂層、シリコーン系樹脂層等を設けることが好ましい。例えば、
３）フッ素系樹脂層／延伸ポリエチレンテレフタレート（フッ素系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング後乾燥で形成）
４）シリコーン系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレートとする。シリコーン系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング後乾燥で形成する。
５）フッ素系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン
６）シリコーン樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン
７）アクリル系樹脂、／延伸ナイロン（アクリル樹脂はフィルム状物、または液状コーティング後乾燥で硬化）
【００１４】
上記最外層はドライラミネート法、、押出ラミネート法等でバリア層と接着される。
【００１５】
前記バリア層１２は、外部からポリマー電池の内部に特に水蒸気が進入することを防止するための層で、バリア層単体のピンホール、及び加工適性（パウチ化、エンボス成形）を安定化し、かつ耐ピンホール性をもたせるために厚さ１５μｍ以上のアルミニウム、ニッケルなどの金属、または、無機化合物、例えば酸化珪素、アルミナ等を蒸着したフィルム等も挙げられるが、バリア層としては、好ましくは１５〜８０μｍのアルミニウムである。
ピンホールの発生を減らすようにさらに改善し、ポリマー電池の外装体のタイプをエンボスタイプとする際、エンボス部におけるクラック等の発生のないものとするために、本発明者らは、バリア層として用いるアルミニウムの材質が、鉄含有量が０．３〜９．０重量％、好ましくは０．７〜２．０重量％とすることによって、鉄を含有していないアルミニウムと比較して、アルミニウムの展延性がよく、積層体として折り曲げによるピンホールの発生が少なくなり、かつ前記エンボスタイプの外装体をエンボスする時に側壁の形成も容易にできることを見出した。前記鉄含有量が０．３重量％未満の場合は、ピンホールの発生の防止、エンボス成形性の改善の効果が認められず、また、前記アルミニウムの鉄含有量が９．０重量％を超えると場合は、アルミニウムとしての柔軟性が阻害され、積層体として製袋性が悪くなる。
【００１６】
また、冷間圧延で製造されるアルミニウムは焼きなまし（いわゆる焼鈍処理）条件でその柔軟性・腰の強さ・硬さが変化するが、本実施例で用いられるアルミニウムは焼きなましをしていない硬質処理品より、焼きなましを適宜行った、柔軟性がある軟質処理品が好ましい。
また、柔軟性・腰の強さ・硬さの度合い、すなわち焼きなましの条件は、加工適性（パウチ化、エンボス適性）に合わせ適宜選定すればよい。たとえば、エンボス成形時のピンホールやしわを防止するためには、焼きなましをしていない硬質処理品より多少または完全に焼きなまし処理をした柔軟傾向にあるアルミニウムが良好である。
【００１７】
さらに、本発明者らは、ポリマー電池の電解質と水分とによる反応で生成する、フッ化水素（化学式：ＨＦ）によりアルミニウムのポリマー電池本体側表面の溶解、腐食、特に表面に存在する酸化アルミが溶解、腐食することを防止し、かつアルミニウムの両表面の接着性（濡れ性）を向上させ、積層体形成時のアルミニウムと最内樹脂層との接着力の安定化を図る課題に対して、アルミニウム表裏面に耐酸性皮膜の形成、接着力向上処理によって、前記課題の解決に顕著な効果のあることを見出した。
【００１８】
本発明のポリマー電池用包装材料におけるバリア層１２より内面側は、共押出し法により形成するものであり、アルミニウムの化成処理面に、接着樹脂１３と最内樹脂１４とを共押出しにより製膜され接着される。そして、最内樹脂層１４同士がヒートシール性を有し、耐熱性、防湿性およびプレス成形性などの必要物性を有するキャストポリプロピレン（以下、ＣＰＰと記載する）を用いることが望ましい。そして、アルミニウムの化成処理面に対して接着性のよい酸変性ＰＰとＣＰＰとを共押出しして、前記酸変性ＰＰ層をアルミニウム側にして積層体とする。
【００１９】
本発明のポリマー電池用包装材料の積層体として、前記、基材層、バリア層、最内樹脂層（ＣＰＰ）の他に、バリア層と最内樹脂層との間に中間層を設けてもよい。中間層は、ポリマー電池用包装材料としての強度向上、バリア性の改善安定化などのために積層されることがある。
【００２０】
本発明の課題に対して、本発明者らは、鋭意研究の結果、図１に示すように、ポリマー電池用包装材料のバリア層１２であるアルミニウムの表、裏面に化成処理１５（１）、１５（２）を施すことによって、前記包装材料として満足できる積層体とすることができた。前記化成処理１５とは、具体的にはリン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物等の耐酸性皮膜を形成することによってエンボス成形時のアルミニウムと基材層との間のデラミネーション防止と、ポリマー電池の電解質と水分とによる反応で生成するフッ化水素により、アルミニウム表面の溶解、腐食、特にアルミニウムの表面に存在する酸化アルミが溶解、腐食することを防止し、かつ、アルミニウム表面の接着性（濡れ性）を向上させ、ヒートシール時の基材層とアルミニウムとのデラミネーション防止、エンボスタイプにおいてはプレス成形時の基材層とアルミニウムとのデラミネーション防止の効果を示す。
各種の物質を用いて、アルミニウム面に化成処理を施し、その効果について研究した結果、前記耐酸性皮膜形成物質のなかでも、フェノール樹脂、フッ化クロム（３）化合物、リン酸の３成分から構成された水溶液をアルミニウム表面に塗布し、乾燥焼付けの処理が良好であった。その塗布量は、乾燥重量として、１０ｍｇ/ｍ2程度である。
【００２１】
前記化成処理は、ポリマー電池の外装体がパウチタイプの場合には、アルミニウムの最内層側の片面だけでよい。
ポリマー電池の外装体がエンボスタイプの場合には、アルミニウムの両面に化成処理することによって、エンボス成形の際のアルミニウムと基材層との間のデラミネーションを防止することができる。アルミニウムの両面に化成処理した積層体をパウチタイプに用いてもよい。
【００２２】
本発明のポリマー電池用包装材料の製造においては、バリア層であるアルミニウムの両面に化成処理を施した後、該化成処理を施した一方の面に基材をドライラミネート法により貼り合わせ、化成処理を施した別の面に接着樹脂と最内樹脂とを共押出し法により押出し製膜することによって積層体とする。
【００２３】
アルミニウムの化成処理面に、酸変性ＰＰとＣＰＰとを共押出しすると、ラミネート加工としての生産性は優れているが、その接着強度はポリマー電池用包装材料として用いる場合に必要な強度が得られない。本発明者らは、その接着強度を向上させる方法について、鋭意研究の結果、得られた積層体を加熱することによって、化成処理層と接着樹脂層との接着強度を上げることができる。前記加熱の方法としては、熱ロール接触式、熱風式、近または遠赤外線等の方法があるが、いずれの方法であってもよく、接着樹脂の軟化点温度以上に加熱することができればよい。
【００２４】
本発明のポリマー電池用包装材料における積層体の最内層には、ＣＰＰが好適に用いられる。最内層にＣＰＰを用いるのは、ＣＰＰ同士でのヒートシール性がよいこと、防湿性、耐熱性等のポリマー電池用包装材料の最内層としての要求される保護物性を有し、また、ラミネート加工性の良さ、エンボス成形性の良さ等により、望ましい材質である。
前記ＣＰＰとしては、（１）融点１５０℃以上のホモタイプ、（２）融点１３０℃以上のエチレンープロピレンとの共重合体（ランダム共重合タイプ）、（３）融点１１０℃以上であるエチレンーブテンープロピレン共重合体（ターポリマー）の単体又はブレンド物の単層あるいは多層品が用いられる。
【００２５】
また、前記ＣＰＰには、密度が９００ｋｇ／ｍ3以下の低結晶性のエチレンーブテン共重合体、低結晶性のプロピレンーブテン共重合体、あるいは、非晶性のエチレンープロピレン共重合体、非晶性のプロピレンーエチレン共重合体等を５％以上添加して柔軟性を付与し、耐折り曲げ性の向上、成形時でのクラック防止を行うことも良い。
【００２６】
ただし、ＣＰＰは金属に対するヒートシール性がないため、ポリマー電池におけるタブ部のヒートシールの際には、図５（ａ）、図５（ｂ）、図５（ｃ）に示すように、タブと積層体の最内層との間に、金属とＣＰＰとの双方に対してヒートシール性を有する接着フィルムを介在させることにより、タブ部での密封性も確実となる。前記接着フィルムは、図５（ｄ）、図５（ｅ）、図５（ｆ）に示すように、タブの所定の位置に巻き付けても良い。前記接着性フィルムとしては、前記不飽和カルボングラフトポリオレフィン、金属架橋ポリエチレン、エチレンまたはプロピレンとアクリル酸、またはメタクリル酸との共重合物からなるフィルムを用いることができる。
【００２７】
本発明において、基材とバリア層とをドライラミネート法により貼り合わる場合には、ポリエステル系、ポリエチレンイミン系、ポリエーテル系、シアノアクリレート系、ウレタン系、有機チタン系、ポリエーテルウレタン系、エポキシ系、ポリエステルウレタン系、イミド系、イソシアネート系、ポリオレフィン系、シリコーン系の各種接着剤を用いることができる。
【００２８】
【実施例】
本発明のポリマー電池用包装材料について、実施例によりさらに具体的に説明する。化成処理は、いずれも、処理液として、フェノール樹脂、フッ化クロム（３）化合物、リン酸からなる水溶液を、ロールコート法により、塗布し、皮膜温度が１８０℃以上となる条件において焼き付けた。クロムの塗布量は、１０ｍｇ／ｍ2（乾燥重量）である。実施例１、比較例１および比較例３は、パウチタイプの外装体で、いずれも、５０ｍｍ巾、長さは、８０ｍｍのピロータイプのパウチを製袋し、ポリマー電池本体を収納して密封シールした。また、実施例２、比較例２および比較例４は、エンボスタイプの外装体で、エンボスは、片面エンボスタイプとし、成形型の凹部（キャビティ）の形状を３０ｍｍ×５０ｍｍ，深さ３．５ｍｍとしてプレス成形して成形性の評価をした。なお、各例とも、ポリマー電池のタブのシール部には、接着フィルムとして、厚さ２０μｍの不飽和カルボン酸グラフトランダムプロピレンからなるフィルムをタブのシール部に巻き付けてヒートシールした。
［実施例１］（パウチタイプ）
アルミニウム２０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ポリエステルフィルムをドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、軟化点が１２０℃の酸変性ＰＰ２０μｍとＰＰ樹脂３０μｍとを共押出し法により、前記酸変性ＰＰ側がアルミニウム面になるようにラミネートし、、得られた積層体をアルミニウムの表面温度が１５０℃になる様に加熱して検体実施例１を得た。
［実施例２］（エンボスタイプ）
アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面にナイロン２５μｍをドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理した他の面に、軟化点が１２０℃の酸変性ＰＰ２０μｍとＰＰ樹脂３０μｍとを共押出し法により、前記酸変性ＰＰ側がアルミニウム面になるようにラミネートし、得られた積層体をアルミニウムの表面温度が１５０℃になる様に加熱して検体実施例２を得た。
［比較例１］（パウチタイプ）
アルミニウム２０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ポリエステルフィルムをドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、軟化点が１２０℃の酸変性ＰＰ２０μｍとＰＰ樹脂３０μｍとを共押出し法により、前記酸変性ＰＰ側がアルミニウム面になるようにラミネートして、積層体を検体比較例１とした。
［比較例２］（エンボスタイプ）
アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面にナイロン２５μｍをドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理した他の面に、軟化点が１２０℃の酸変性ＰＰ２０μｍとＰＰ樹脂３０μｍとを共押出し法により、前記酸変性ＰＰ側がアルミニウム面になるようにラミネートした積層体を検体比較例２とした。
［比較例３］（パウチタイプ）
アルミニウム２０μｍの一方の面に延伸ポリエステルフィルムをドライラミネート法により貼り合わせ、次に、アルミニウムの他の面に、軟化点が１２０℃の酸変性ＰＰ２０μｍとＰＰ樹脂３０μｍとを共押出し法により、前記酸変性ＰＰ側がアルミニウム面になるようにラミネートして、得られた積層体をアルミニウムの表面温度が１５０℃になる様に加熱して検体比較例３を得た。
［比較例４］（エンボスタイプ）
アルミニウム４０μｍの一方の面にナイロン２５μｍをドライラミネート法により貼り合わせ、次に、アルミニウムの面に、軟化点が１２０℃の酸変性ＰＰ２０μｍとＰＰ樹脂３０μｍとを共押出し法により、前記酸変性ＰＰ側がアルミニウム面になるようにラミネートして、得られた積層体をアルミニウムの表面温度が１５０℃になる様に加熱して検体比較例４を得た。
＜エンボス成形、包装＞得られた各検体の実施例１、比較例１および比較例３はパウチとして製袋し、実施例２、比較例２および比較例４はプレス成形し、それぞれポリマー電池本体を包装して下記の評価を行った。
＜評価方法＞
１）成形時のデラミネーション
成形直後にアルミニウムと基材層とのデラミネーションの有無を確認した。
２）耐内容物性
保存条件として、各検体を、６０℃、９０％ＲＨの恒温槽に、７日間保存した後に、アルミニウムとキャストポリプロピレンとのデラミネーションの有無を確認した。
３）ヒートシール時のデラミネーション
ヒートシール直後にアルミニウムと最内樹脂層とのデラミネーションの有無を確認した。
＜結果＞実施例１、実施例２ともに、エンボス成形時、ヒートシール時のデラミネーションはなく、また、耐内容物に起因するデラミネーションも認められなかった。比較例１及び比較例２ともに、ヒートシール時に、おけるデラミネーションは認められなかった。比較例２におけるエンボス成形時のデラミネーションもなかった。しかし、比較例１及び比較例２ともに、内容物側のデラミネーションは１００検体中、すべてに認められた。ただし、内容物側のデラミネーションはアルミニウム面の腐食によるものではなく、化成処理面と酸変性ＰＰ層との界面剥離であった。比較例３及び比較例４共に、ヒートシール時に、それぞれ１００検体中４０、４６検体にデラミネーションがあった、比較例４においてはエンボス成形時に、それぞれ１００検体中２２検体にデラミネーションが認められた。さらに、耐内容物性に起因するデラミネーションは１００検体中、すべてに認められた。内容物側のデラミネーションはアルミニウム面の腐食に起因するものであった。
【００２９】
【発明の効果】
本発明のポリマー電池用包装材料におけるアルミニウムの両面に施した化成処理によって、エンボス成形時、及びヒートシール時の基材層とアルミニウムとの間でのデラミネーションの発生を防止することができ、また、ポリマー電池の電解質と水分との反応により発生するフッ化水素によるアルミニウム面の腐食を防止できることにより、アルミニウムとの内容物側の層とのデラミネーションをも防止できる顕著な効果を示す。
また、最内樹脂層の製膜とラミネートが同時にできるので生産性がよく、また後加熱処理により、ポリマー電池用包装材料としての接着強度を得ることができてポリマー電池の外装体として利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明のポリマー電池用包装材料における積層体の構成を説明する断面図である。
【図２】  ポリマー電池のパウチタイプの外装体を説明する斜視図である。
【図３】  ポリマー電池のエンボスタイプの外装体を説明する斜視図である。
【図４】  エンボスタイプにおける成形を説明する、（ａ）斜視図、（ｂ）エンボス成形された外装体本体、（ｃ）Ｘ2−Ｘ2部断面図、（ｄ）Ｙ1部拡大図である。
【図５】  ポリマー電池用包装材料とタブとの接着における接着性フィルムの装着方法を説明する斜視図である。
【符号の説明】
１                  ポリマー電池
２                  ポリマー電池本体
３                  セル（蓄電部）
４                  タブ（電極）
５                  外装体
６                  接着フィルム（タブ部）
７                  凹部
８                  側壁部
９                  シール部
１０                積層体（ポリマー電池用包装材料）
１１                基材層
１２                アルミニウム（バリア層）
１３                押出樹脂層
１４                最内樹脂層
１５                化成処理層
１６                接着層
２０                プレス成形部
２１                オス型
２２                メス型
２３                キャビティ
【図１】
0004620203.tif 000002
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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