(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムと、該基材フィルムの一方の面に設けた粘着層と、該基材フィルムの他の面に設けた帯電防止性表面保護層とからなる、液晶ディスプレーに使用される偏光板の表面に貼り合わせて使用される光学用保護フィルムにおいて、上記帯電防止性表面保護層が、分子内に活性水素基およびポリシロキサン基を有するシロキサン共重合体（Ａ）とカーボンナノチューブ（Ｂ）とポリイソシアネート（Ｃ）とを被膜形成成分として１コートで被膜が形成されていることを特徴とする光学用保護フィルム。
【請求項２】
上記シロキサン共重合体（Ａ）が、下記のＡ−１〜Ａ−９から選ばれた少なくとも１種である請求項１に記載の光学用保護フィルム。
Ａ−１：分子内に活性水素基を有する樹脂と、分子内に少なくとも１個の活性水素基を有するポリシロキサン化合物と、ポリイソシアネートとを反応させて得られるシロキサン変性ウレタン樹脂、
Ａ−２：シロキサンマクロモノマー（（メタ）アクリル基含有シロキサンマクロマー）単位を少なくとも含むシロキサン変性アクリル樹脂、
Ａ−３：アルコキシシリル基またはシラノール基を有する化合物と水酸基含有ポリエステル樹脂との縮合反応により得られたシロキサン変性ポリエステル樹脂、
Ａ−４：エポキシ基、カルボキシル基および／または水酸基含有シロキサン化合物とポリエステル樹脂に使用するモノマー化合物とを反応させて得られたシロキサン変性ポリエステル樹脂、
Ａ−５：フェノール基含有シロキサン化合物とポリカーボネート樹脂に使用するモノマー化合物（１分子中にフェノール性水酸基を２個以上有するフェノール樹脂）とを反応させて得られたシロキサン変性ポリカーボネート樹脂、
Ａ−６：エポキシ基含有シロキサン化合物とアミン系化合物とを反応させて得られたシロキサン変性エポキシ樹脂、
Ａ−７：エポキシ樹脂（１分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂）とアミノ基含有シロキサン化合物とを反応させて得られたシロキサン変性エポキシ樹脂、
Ａ−８：アミノ基含有シロキサン化合物とテトラカルボン酸二無水物とを反応させて得られたシロキサン変性ポリイミド樹脂、
Ａ−９：水酸基含有シロキサン化合物とアルキレンオキシド化合物とを反応させて得られたシロキサン変性ポリアルキレングリコール。
【請求項３】
分子内に活性水素基を有する樹脂が、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリビニルアルコール、部分けん化ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、アセタール基変性ポリビニルアルコール、ブチラール基変性ポリビニルアルコール、シラノール基変性ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、変性エポキシ系樹脂、フェノキシ樹脂、変性フェノキシ系樹脂、フェノキシエーテル樹脂、フェノキシエステル樹脂、フッ素系樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、セルロース類およびキトサンから選ばれた少なくとも１種である請求項２に記載の光学用保護フィルム。
【請求項４】
シロキサン共重合体中のポリシロキサン基成分が０．０００１〜３０質量％である請求項１に記載の光学用保護フィルム。
【請求項５】
表面抵抗値が、１０10Ω／ｃｍ2以下である請求項１に記載の光学用保護フィルム。
【請求項６】
表面保護層が、汚染物易洗浄性および傷付き防止機能を具備している請求項１に記載の光学用保護フィルム。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか一項に記載の光学用保護フィルムの帯電防止性表面保護層形成用塗料であって、分子内に活性水素基およびポリシロキサン基を有するシロキサン共重合体（Ａ）とカーボンナノチューブ（Ｂ）とポリイソシアネート（Ｃ）とを有機溶剤に溶解・分散してなり、更に使用前にポリイソシアネート（Ｃ）が添加されるか、或いは安定化ポリイソシアネート（Ｃ）が含有されており、上記シロキサン共重合体（Ａ）とカーボンナノチューブ（Ｂ）とポリイソシアネート（Ｃ）とを被膜形成成分としていることを特徴とする帯電防止性表面保護層形成用塗料。
【請求項８】
シロキサン共重合体（Ａ）が、シロキサン共重合体（Ａ）とカーボンナノチューブ（Ｂ）の合計量（１００質量％）のうちの５０〜９９．９質量％であり、カーボンナノチューブ（Ｂ）が５０〜０．１質量％である請求項７に記載の塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレーに使用される偏光板などの製造時に使用される光学用保護フィルムに関する。さらに詳しくは、帯電防止性、汚染物易洗浄性および傷付き防止機能が具備された光学用保護フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的な光学用保護フィルムは、表面保護層／耐水層／帯電防止層／基材フィルム／帯電防止層／粘着層／セパレートフィルム層の構成であり、基材フィルムの一方の面（セパレートフィルム層側）は偏光板に貼り合わせる側であり、セパレートフィルム層、粘着層および帯電防止層からなっており、粘着層には糊残りの少ない粘着剤が使用され、帯電防止層は帯電防止機能が付与されている。光学用保護フィルムの他方の面は、帯電防止層、耐水層および表面保護層からなっており、帯電防止層は前記の通りであり、耐水層は、帯電防止層を外部環境（湿度）からの影響を最小限にする機能があり、表面保護層には多くの機能が付与されている。
【０００３】
液晶ディスプレーなどに使用される偏光板の製造時には、偏光板表面に光学用保護フィルムを貼り合わせて、偏光板に汚れや傷が付かないようにし、使用時には光学用保護フィルムを偏光板から剥離するものである。
【０００４】
光学用保護フィルムの粘着層側に帯電防止機能を付与させる理由は、偏光板を製造する過程で発生する静電気によるごみや偏光板から剥離する際に発生する静電気で不良品が生起することがあるので、それを防止するためである。
【０００５】
また、光学用保護フィルムの粘着層とは異なる他の面の表面保護層には、帯電防止、傷付き防止および汚染物易洗浄性などが付与されている。それぞれを付与する必要性は次の通りである。帯電防止機能については前記の通りであり、傷付き防止機能については、偏光板を製造する過程で発生する傷付きを防止することを目的とし、特に、偏光板と光学用保護フィルムをロールで貼り合わせる時、偏光板としての必要スペックに合わせ裁断し、積層して保管している時、或いは保管中に抜き取りをする時などに傷付きが発生し易いので、これらに対応するためのものである。
【０００６】
汚染物易洗浄性については、偏光板と光学用保護フィルムとを貼り合わせる際に保護層に付着する粘着剤、或いは偏光板としての必要スペックに合わせ裁断し、積層して保管している時に付着する粘着剤などが光学用保護フィルムの表面を汚染して外観検査で不良品扱いとなって問題化するので、容易に拭きとれるようにするためである。光学用保護フィルムに付着した粘着剤の除去法としては、例えば、乾拭き或いはアルコールや酢酸エチルなどの有機溶剤をしみ込ませた布などによる拭取りを行う方法などがある。このような拭き取り時に易洗浄性が求められるのである。
【０００７】
前記機能を付与した光学用保護フィルムの製造例としては、基材フィルムの一方の面にアクリル粘着剤を、他方の面には、帯電防止処理が施された基材フィルムの上にシロキサンアクリレートを塗布し、光学用保護フィルムの粘着剤のはみ出しによる積み重ね時のフィルムのブロッキング防止と汚染物易洗浄性の機能を付与した例（特許文献１参照）や、表面保護層にポリビニルアルコールやポリエチレンイミンを長鎖アルキル化した共重合体などを塗布し、裁断面からはみ出した粘着剤が光学用保護フィルムの表面に付着するのを防止する機能を付与した例（特許文献２および３参照）が提案されている。
【０００８】
光学用保護フィルムの表面保護層には、前記した帯電防止性、傷付き防止および汚染物易洗浄性の他に、印刷適性（工程管理する際に使用するプリンターインキ適性）、フィルム基材との密着性、耐スクラッチ性および適度な滑り性なども求められている。
【特許文献１】特開２００１−３０５３４６公報
【特許文献２】特開平１１−２５６１１５号公報
【特許文献３】特開平１１−２５６１１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、前記の提案技術では、前記した全ての機能を満足しているわけではない。その上、従来よりもさらに高性能である光学用保護フィルムの表面保護層形成材料が要望されている。現行の表面保護層の構成システムである３コートシステム（表面保護層／耐水層／帯電防止層／基材フィルム）から２コートシステム（表面保護層／帯電防止層／基材フィルム）へ、さらには、製法の簡略化を目的として（帯電防止性表面保護層／基材フィルム）という１コートシステムへの構成システム変更についても要望されている。
【００１０】
従って、本発明の目的は、帯電防止性、傷付き防止性、汚染物易洗浄性（有機溶剤で洗浄することもあるため耐溶剤性も必要となる）、印刷適性（工程管理する際に使用するプリンターインキ適性）、基材フィルムとの密着性、透明性および適度な滑り性などを有する光学用保護フィルムを提供することである。
【００１１】
さらに、本発明の目的は、表面保護層の構成として帯電防止性表面保護層／基材フィルムという１コートシステムが可能な光学用保護フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記目的は以下の構成の本発明によって達成される。
１．基材フィルムと、該基材フィルムの一方の面に設けた粘着層と、該基材フィルムの他の面に設けた帯電防止性表面保護層とからなる、液晶ディスプレーに使用される偏光板の表面に貼り合わせて使用される光学用保護フィルムにおいて、上記帯電防止性表面保護層が、分子内に活性水素基およびポリシロキサン基を有するシロキサン共重合体（Ａ）とカーボンナノチューブ（Ｂ）とポリイソシアネート（Ｃ）とを被膜形成成分として１コートで被膜が形成されていることを特徴とする光学用保護フィルム。
【００１３】
２．上記シロキサン共重合体（Ａ）が、下記のＡ−１〜Ａ−９から選ばれた少なくとも１種である前記１に記載の光学用保護フィルム。
Ａ−１：分子内に活性水素基を有する樹脂と、分子内に少なくとも１個の活性水素基を有するポリシロキサン化合物と、ポリイソシアネートとを反応させて得られるシロキサン変性ウレタン樹脂、
Ａ−２：シロキサンマクロモノマー（（メタ）アクリル基含有シロキサンマクロマー）単位を少なくとも含むシロキサン変性アクリル樹脂、
Ａ−３：アルコキシシリル基またはシラノール基を有する化合物と水酸基含有ポリエステル樹脂との縮合反応により得られたシロキサン変性ポリエステル樹脂、
Ａ−４：エポキシ基、カルボキシル基および／または水酸基含有シロキサン化合物とポリエステル樹脂に使用するモノマー化合物とを反応させて得られたシロキサン変性ポリエステル樹脂、
Ａ−５：フェノール基含有シロキサン化合物とポリカーボネート樹脂に使用するモノマー化合物（１分子中にフェノール性水酸基を２個以上有するフェノール樹脂）とを反応させて得られたシロキサン変性ポリカーボネート樹脂、
Ａ−６：エポキシ基含有シロキサン化合物とアミン系化合物とを反応させて得られたシロキサン変性エポキシ樹脂、
Ａ−７：エポキシ樹脂（１分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂）とアミノ基含有シロキサン化合物とを反応させて得られたシロキサン変性エポキシ樹脂、
Ａ−８：アミノ基含有シロキサン化合物とテトラカルボン酸二無水物とを反応させて得られたシロキサン変性ポリイミド樹脂、
Ａ−９：水酸基含有シロキサン化合物とアルキレンオキシド化合物とを反応させて得られたシロキサン変性ポリアルキレングリコール。
【００１４】
３．分子内に活性水素基を有する樹脂が、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリビニルアルコール、部分けん化ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、アセタール基変性ポリビニルアルコール、ブチラール基変性ポリビニルアルコール、シラノール基変性ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、変性エポキシ系樹脂、フェノキシ樹脂、変性フェノキシ系樹脂、フェノキシエーテル樹脂、フェノキシエステル樹脂、フッ素系樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、セルロース類およびキトサンから選ばれた少なくとも１種である前記２に記載の光学用保護フィルム。
【００１５】
４．シロキサン共重合体中のポリシロキサン基成分が０．０００１〜３０質量％である前記１に記載の光学用保護フィルム。
５．表面抵抗値が、１０10Ω／ｃｍ2以下である前記１に記載の光学用保護フィルム。
６．表面保護層が、汚染物易洗浄性および傷付き防止機能を具備している前記１に記載の光学用保護フィルム。
【００１６】
７．上記いずれかに記載の光学用保護フィルムの帯電防止性表面保護層形成用塗料であって、分子内に活性水素基およびポリシロキサン基を有するシロキサン共重合体（Ａ）とカーボンナノチューブ（Ｂ）とポリイソシアネート（Ｃ）とを有機溶剤に溶解・分散してなり、更に使用前にポリイソシアネート（Ｃ）が添加されるか、或いは安定化ポリイソシアネート（Ｃ）が含有されており、上記シロキサン共重合体（Ａ）とカーボンナノチューブ（Ｂ）とポリイソシアネート（Ｃ）とを被膜形成成分としていることを特徴とする帯電防止性表面保護層形成用塗料。
８．シロキサン共重合体（Ａ）が、シロキサン共重合体（Ａ）とカーボンナノチューブ（Ｂ）の合計量（１００質量％）のうちの５０〜９９．９質量％であり、カーボンナノチューブ（Ｂ）が５０〜０．１質量％である前記７に記載の塗料。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、光学用保護フィルムの表面保護層の構成システムが帯電防止性表面保護層／基材フィルムといった１コートシステムからなり、帯電防止性、傷付き防止性、汚染物易洗浄性、印刷適性、基材フィルムとの密着性、透明性および適度な滑り性などに優れた光学用保護フィルムが得られる。
【００１８】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、基材フィルムと、該基材フィルムの一方の面に設けた粘着層と、該基材フィルムの他の面に設けた帯電防止性表面保護層とからなる光学用保護フィルムにおいて、上記帯電防止性表面保護層を、シロキサン共重合体とカーボンナノチューブとポリイソシアネートとを被膜形成成分として形成することで、優れた機能を有する光学用保護フィルムが得られることを見出た。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳細に述べる。
本発明の光学用保護フィルムは、基材フィルムと、該基材フィルムの一方の面に設けた粘着層と、該基材フィルムの他の面に設けた帯電防止性表面保護層とからなっている。すなわち、光学用保護フィルムの表面保護層側の構成は、帯電防止性表面保護層／基材フィルムといった１コートシステムの構成からなることを特徴としており、従来の３コートシステムの構成（表面保護層／耐水層／帯電防止層／基材フィルム）或いは２コートシステムの構成（表面保護層／帯電防止層／基材フィルム）の製法をより簡略化したものである。すなわち、製造時のコート回数が削減されコストパフォーマンスに優れた表面保護層となっている。
【００２０】
次に帯電防止性表面保護層（以下単に「表面保護層」という）について詳しく説明する。
表面保護層はシロキサン共重合体（Ａ）とカーボンナノチューブ（Ｂ）とポリイソシアネート（Ｃ）とを被膜形成成分として形成されているものであり、これらを溶剤などに溶解・分散させて、或いは無溶剤で表面保護層形成用塗料として基材フィルムの上に塗布および乾燥して表面保護層とするのが好ましい。
【００２１】
上記シロキサン共重合体（Ａ）としては、前記シロキサン共重合体（Ａ−１）〜シロキサン共重合体（Ａ−９）が挙げられる。
シロキサン共重合体（Ａ−１）：分子内に活性水素基を有する樹脂と、分子内に少なくとも１個の活性水素基を有するポリシロキサン化合物と、ポリイソシアネートとを反応させて得られる。これらの材料を反応させるに当っては全部一括で反応させてもよいし、分子内に少なくとも１個の活性水素基を有するポリシロキサン化合物とポリイソシアネートとを先に反応させた後、分子内に活性水素基を有する樹脂と反応させてもよいが、後者の反応方法の方がより好ましい。
【００２２】
前記分子内に活性水素基を有する樹脂としては、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリビニルアルコール、部分けん化ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、アセタール基変性ポリビニルアルコール、ブチラール基変性ポリビニルアルコール、シラノール基変性ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、変性エポキシ系樹脂、フェノキシ樹脂、変性フェノキシ系樹脂、フェノキシエーテル樹脂、フェノキシエステル樹脂、フッ素系樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、セルロース類およびキトサンなどが挙げられる。この中で特に好ましいのは、エチレン−ビニルアルコール共重合体、部分けん化ポリビニルアルコールおよびフェノキシ樹脂である。
【００２３】
前記分子内に活性水素基を有する樹脂中の活性水素基は、例えば、水酸基（−ＯＨ）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、アミノ基（−ＮＲＨ（Ｒ：炭化水素基）、−ＮＨ2など）およびチオール基（−ＳＨ）などであり、これらの中では水酸基およびアミノ基が好ましく使用される。前記樹脂がその分子内に活性水素基を有している場合は、そのまま活性水素基を前記反応に使用できるが、前記樹脂がその分子内に活性水素基を有していない場合は変性などの処理を行って活性水素基を付与して使用することができる。
【００２４】
本発明において使用される分子内に活性水素基を少なくとも１個有するポリシロキサン化合物としては、例えば、以下のような化合物を用いることが好ましい（この中には活性水素基を利用して変性されたエポキシ変性ポリシロキサン化合物も含んでいるが、イソシアネート基と反応してポリウレタン樹脂中に含有されることとなるので含めている）。
【００２５】
（１）アミノ変性ポリシロキサン化合物
0004634271.tif 000002
【００２６】
0004634271.tif 000003
【００２７】
0004634271.tif 000004
【００２８】
0004634271.tif 000005
【００２９】
0004634271.tif 000006
【００３０】
0004634271.tif 000007
【００３１】
（２）エポキシ変性ポリシロキサン化合物
0004634271.tif 000008
【００３２】
0004634271.tif 000009
【００３３】
0004634271.tif 000010
【００３４】
0004634271.tif 000011
【００３５】
0004634271.tif 000012
【００３６】
0004634271.tif 000013
上記のエポキシ変性ポリシロキサン化合物はポリオール、ポリアミド、ポリカルボン酸などと反応させ末端活性水素を有するようにして使用することができる。
【００３７】
（３）アルコール変性ポリシロキサン化合物
0004634271.tif 000014
【００３８】
0004634271.tif 000015
【００３９】
0004634271.tif 000016
【００４０】
0004634271.tif 000017
【００４１】
0004634271.tif 000018
【００４２】
0004634271.tif 000019
【００４３】
0004634271.tif 000020
【００４４】
（４）メルカプト変性ポリシロキサン化合物
0004634271.tif 000021
【００４５】
0004634271.tif 000022
【００４６】
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【００４７】
0004634271.tif 000024
【００４８】
以上列記した分子内に活性水素基を有するポリシロキサン化合物は本発明において使用する好ましい化合物であるが、本発明はこれらの例示の化合物に限定されるものではない。従って上述の例示の化合物のみならず、その他現在市販されており、市場から容易に入手し得る化合物はいずれも本発明において好ましく使用することができる。本発明において特に好ましい化合物は２個の水酸基またはアミノ基を有するポリシロキサン化合物である。
【００４９】
前記ポリシロキサン化合物と反応可能な前記ポリイソシアネートとしては、従来公知のポリウレタンの製造に使用されているものがいずれも使用でき特に限定されない。ポリイソシアネート化合物として好ましいものは、例えば、トルエン−２，４−ジイソシアネート、４−メトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−イソプロピル−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−クロル−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−ブトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、２，４−ジイソシアネートジフェニルエーテル、４，４’−メチレンビス（フェニレンイソシアネート）（ＭＤＩ）、ジュリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ベンジジンジイソシアネート、ｏ−ニトロベンジジンジイソシアネートおよび４，４’−ジイソシアネートジベンジルなどの芳香族ジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートおよび１，１０−デカメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ＭＤＩおよび水添ＸＤＩなどの脂環式ジイソシアネートなど、或いはこれらのジイソシアネート化合物と低分子量のポリオールやポリアミンを末端がイソシアネートとなるように反応させて得られるポリウレタンプレポリマーなども当然使用することができる。
【００５０】
特に、ジイソシアネートにおいて１次反応および２次反応におけるそれぞれの反応速度に差があるジイソシアネート化合物が好ましい。このような化合物としては、例えば、イソホロンジイソシアネートなどを例示できる。さらには、反応触媒効果により、１次反応と２次反応との反応速度差が顕著に示される触媒との組み合わせがより好ましい。
【００５１】
上記の分子内に活性水素基を有する樹脂と、分子内に少なくとも１個の活性水素基を有するポリシロキサン化合物と、ポリイソシアネート化合物とを反応させるポリシロキサン共重合体（Ａ−１）の製造方法は特に限定されず、従来公知のポリウレタンの製造方法と類似の方法を用いることができる。例えば、分子内に活性水素を含まない有機溶剤の存在下、または不存在下に、まず最初に、分子内に少なくとも１個の活性水素基を有するシロキサン化合物と２官能のジイソシアネート化合物とを等モル数で反応させ、同一分子内にポリシロキサン基と末端イソシアネート基を有する化合物を製造する。次いで、この化合物と分子内に活性水素基を有する樹脂中の活性水素基とを反応させることにより、同一分子内に活性水素基およびポリシロキサン基を有する樹脂が製造される。反応温度は、通常、２０〜１５０℃、好ましくは６０〜１１０℃で行い、最終的に、イソシアネート基が殆どなくなるまで反応させることで完結する。
【００５２】
なお、本発明においては、上記ポリシロキサン共重合体（Ａ−１）は、無溶剤で合成しても、有機溶剤を用いて製造してもよい。有機溶剤として好ましいのは、例えば、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどが挙げられる。また、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、パークロルエチレン、トリクロルエチレン、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテートなどである。
【００５３】
シロキサン共重合体（Ａ−２）：シロキサンマクロモノマー（（メタ）アクリル基含有シロキサンマクロマー）単位を少なくとも含むシロキサン変性アクリル樹脂である。ここで使用される分子内に（メタ）アクリル基を少なくとも１個有するポリシロキサン化合物としては、例えば、以下のような化合物を用いることが好ましい。
0004634271.tif 000025
【００５４】
上記シロキサンマクロモノマーと共重合させるアクリルモノマー化合物としては、例えば、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸トリメチルシリルプロピルなどのメタクリル酸およびそのエステル単量体や、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどのアルキル基の炭素数が１〜１２のアクリル酸アルキルエステルおよびスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル単量体などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記のシロキサンマクロモノマー（（メタ）アクリル基含有シロキサンマクロマー）とアクリルモノマーとを反応させる製造方法は特に限定されず、従来公知のアクリル樹脂の製造方法と類似の方法を用いることができる。
【００５５】
シロキサン共重合体（Ａ−３）：アルコキシシリル基やシラノール基を有する化合物と水酸基含有ポリエステル樹脂との反応により得られたシロキサン変性ポリエステル樹脂である。シロキサン共重合体（Ａ−３）は、一般に使用される飽和ポリエステルおよび／または不飽和ポリエステルの水酸基と、シロキサン化合物のシラノール基やアルコキシド基とを有機チタネート触媒を用いて縮合反応することで得られる。
【００５６】
シロキサン共重合体（Ａ−４）：エポキシ基、カルボキシル基および／または水酸基含有シロキサン化合物とポリエステル樹脂の製造に使用するモノマー化合物とを反応させて得られたシロキサン変性ポリエステル樹脂である。該共重合体の製造に使用する変性シロキサン化合物としては、前記のエポキシ基、カルボキシル基および／または水酸基含有シロキサン化合物が好ましい。
【００５７】
また、前記シロキサン共重合体（Ａ−４）の製造に使用するモノマー化合物としては、例えば、多価カルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラクロロフタル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、シクロペンタンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などが挙げられる。他方、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、水素化ビスフェノールＡ、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどが挙げられる。このようなモノマー化合物を用いる前記シロキサン共重合体（Ａ−４）のシロキサン変性ポリエステル樹脂の製造方法は特に限定されず、従来公知のポリエステル樹脂の製造方法と類似の方法を用いることができる。
【００５８】
シロキサン共重合体（Ａ−５）：フェノール基含有シロキサン化合物とポリカーボネート樹脂に使用するモノマー化合物（１分子中にフェノール性水酸基を２個以上有するフェノール樹脂）とを反応させたシロキサン変性ポリカーボネート樹脂である。ここで使用する一般的なフェノール基含有シロキサン化合物は下記のように示される。
0004634271.tif 000026
【００５９】
上記で使用する１分子中にフェノール性水酸基を２個以上有するフェノール樹脂としては、１分子中にフェノール性水酸基を２個以上有するフェノール樹脂を好適に使用することができ、具体的には、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型などのビスフェノール型、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなどのノボラック、トリフェノールメタン型、トリフェノールプロパン型などのトリフェノールアルカン型樹脂、シクロペンタジエン型フェノール、炭酸ジエステル化合物としては、ジフェニルカーボネートなどのジアリールカーボネートやジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどのジアルキルカーボネートが挙げられる。これらは単独または２種以上混合して用いることができる。上記のシロキサン共重合体（Ａ−５）は従来公知のポリカーボネート樹脂の製造方法と類似の方法を用いることができる。
【００６０】
シロキサン共重合体（Ａ−６）：エポキシ基含有シロキサン化合物とアミン系化合物とを反応させて得られるシロキサン変性エポキシ樹脂である。
シロキサン共重合体（Ａ−７）：エポキシ樹脂（１分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂）とアミノ基含有シロキサン化合物とを反応させて得られるシロキサン変性エポキシ樹脂である。
【００６１】
シロキサン共重合体（Ａ−６）およびシロキサン共重合体（Ａ−７）の製造に使用するエポキシ基含有シロキサン化合物およびアミノ基含有シロキサン化合物の例示は前記に示したものでよい。また、上記で使用する１分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有するエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型、フェノールノボラック型、クレゾールノボラック型などのグリシジルエーテル型のエポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂などの公知のものと、エポキシ基含有シロキサン化合物とをジエチレントリアミンなどの脂肪族アミン、メタフェニレンジアミンなどの芳香族アミン、無水フタル酸や無水マレイン酸などの有機カルボン酸無水物で硬化する手法と、ビスフェノールＡ型、フェノールノボラック型、クレゾールノボラック型などのグリシジルエーテル型のエポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂など公知のものと、アミノ基含有シロキサン化合物とを反応させる手法などが挙げられる。また、その他に市販されているシロキサン変性エポキシ樹脂なども使用可能である。
【００６２】
シロキサン共重合体（Ａ−８）：アミノ基含有シロキサン化合物とテトラカルボン酸二無水物とを反応させたシロキサン変性ポリイミド樹脂である。ここで使用するアミノ基含有シロキサン化合物の例示は前記に示したものでよく、公知のテトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物とアミノ基含有シロキサン化合物とを反応させたものを使用するのが望ましい。
【００６３】
シロキサン共重合体（Ａ−９）：水酸基含有シロキサン化合物とアルキレンオキシド化合物とを反応させて得られるシロキサン変性ポリアルキレングリコールである。水酸基含有シロキサン化合物としては、前記の水酸基含有シロキサン化合物を使用し、オキシアルキレン重合体の分子鎖を得るにはアルキレンオキサイド類、具体的には、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、α−ブチレンオキサイド、β−ブチレンオキサイド、ヘキセンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、スチレンオキサイド、α−メチルスチレンオキサイドなどが挙げられ、種々の触媒の存在下にアルキレンオキサイドを開環重合させることによって得られる。この重合の触媒としてはＫＯＨ、ＮａＯＨなどのアルカリ触媒などが挙げられる。
【００６４】
以上のポリシロキサン共重合体中のポリシロキサン基の量は、共重合体全体に対して０．０００１〜３０質量％、好ましくは０．０１〜２０質量％含有させるのが望ましい。ポリシロキサン基が多いと（３０質量％を超えると）、得られる光学用保護フィルムが滑りすぎて裁断保管時に積上げが不可能であることや未反応のポリシロキサン化合物の存在により品質工程管理に使用するインキをはじく現象が起きたりするので好ましくない。一方、ポリシロキサン基が少ないと（０．０００１質量％未満だと）、得られる光学用保護フィルムが滑り不足、汚染物易洗浄性能の不備、耐溶剤性および外気の湿度制御が不可能となり好ましくない。
【００６５】
本発明で使用するカーボンナノチューブ（Ｂ）としては特に限定されず、例えば、炭素六角網面が円筒状に閉じた単層構造または円筒構造が入子状に配置された多層構造を有する材料などが挙げられる。形状としては中空円筒状で直径が１〜１００ｎｍ、長さが１〜５０μｍのものである。該カーボンナノチューブの製法は特に限定されず、化学蒸着堆積法、触媒気相成長法、化学気相成長法、アーク放電法、レーザー蒸発法などにより得られるものであって、従来公知のカーボンナノチューブはいずれも本発明で使用することができる。
【００６６】
上記したような中空円筒状のカーボンナノチューブを用いることにより、塗膜の透明性や成膜性が向上する。また、従来のカーボンブラックを使用した帯電防止保護層に比べ、極細且つ高い導電性を有するカーボンナノチューブを使用した帯電防止保護層は、少ない含有量で帯電防止効果を発揮することができる。
【００６７】
前記シロキサン共重合体（Ａ）および前記カーボンナノチューブ（Ｂ）の使用量は、（Ａ）と（Ｂ）合わせて１００質量％に対して（Ａ）が５０〜９９．９質量％、好ましくは７０〜９９質量％であり、（Ｂ）が５０〜０．１質量％であり、好ましくは３０〜１質量％である。（Ａ）の使用量が９９．９質量％を超えると帯電防止機能が得られないので好ましくなく、５０質量％未満では溶液安定性および耐スクラッチ性が低下するので好ましくない。
【００６８】
表面保護層を形成するポリイソシアネート（Ｃ）においては、従来から使用されている公知のものが使用でき特に限定されない。例えば、２，４−トルイレンジイソシアネートの二量体、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス−（ｐ−イソシアネートフェニル）チオフォスファイト、多官能芳香族イソシアネート、多官能芳香族脂肪族イソシアネート、多官能脂肪族イソシアネート、脂肪酸変性多官能脂肪族イソシアネート、ブロック化多官能脂肪族イソシアネートなどのブロック型ポリイソシアネート、ポリイソシアネートプレポリマーなどが挙げられる。これらのうち、芳香族系或いは脂肪族系のどちらでも使用可能であり、好ましくは芳香族系ではジフェニルメタンジイソシアネートおよびトリレンジイソシアネート、脂肪族系ではヘキサメチレンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートなどの変性体であり、分子中にイソシアネート基を３個以上含むものが好ましく、前記ポリイソシアネートの多量体や他の化合物との付加体、さらには低分子量のポリオールやポリアミンとを末端イソシアネートになるように反応させたウレタンプレポリマーなども好ましく使用される。それらを下記に構造式を挙げて例示するが、これらに限定されるものではない。
【００６９】
0004634271.tif 000027
【００７０】
0004634271.tif 000028
【００７１】
0004634271.tif 000029
【００７２】
0004634271.tif 000030
【００７３】
0004634271.tif 000031
【００７４】
0004634271.tif 000032
【００７５】
0004634271.tif 000033
【００７６】
これらのポリイソシアネート（Ｃ）の使用量は、前記シロキサン共重合体（Ａ）と前記カーボンナノチューブ（Ｂ）合わせて１００質量部に対し、５〜１００質量部、好ましくは５〜５５質量部である。（Ｃ）の使用量が１００質量部を超えると塗料の可使時間が低下するので好ましくなく、５質量部未満では表面保護層の架橋密度が低下するので好ましくない。
【００７７】
表面保護層形成用塗料には、必要に応じて、さらに硬化触媒、反応抑制剤やその他の添加剤を適宜使用することができる。硬化触媒としては、例えば、ジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレート、スタナスオクトエート、オクチル酸鉛、テトラ−ｎ−ブチルチタネートおよびビスマスなどの金属と有機または無機酸の塩および有機金属誘導体、トリエチルアミンなどの有機アミンおよびジアザビシクロウンデセン系触媒などが挙げられる。反応抑制剤としては、例えば、燐酸、酢酸、酒石酸、フタル酸およびギ酸エステルなどが挙げられる。
【００７８】
さらに滑り性付与や耐水化を目的として、例えば、シロキサンオイルおよび／または変性シロキサンオイル（例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンおよびアラルキル変性ポリジメチルシロキサンなど）、各種ワックス、長鎖アルキル変性ポリマー、フッ素変性ポリマーおよびシロキサン変性ポリマーなどの添加剤を加えることができる。
【００７９】
さらに他の帯電防止剤の併用を目的として、例えば、ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アルカリ金属塩含有ポリエーテル、アルカリ金属塩含有シロキサン変性ポリエーテル、アルカリ金属塩含有エーテル系ポリウレタン、ポリアミン、４級カチオン塩含有アクリル系樹脂、特殊変性ポリエステル、特殊カチオン系樹脂、セルロース誘導体、ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンおよびスルホン化ポリアニリンなどの有機導電性材料、カーボンブラック、酸化スズ、酸化亜鉛および酸化チタンなどの金属酸化物および各種金属アルコキシドおよびＩＴＯ粉末などの導電性フィラー含有高分子などの添加剤を加えることができる。
【００８０】
前記化合物のうち、アルカリ金属塩含有ポリエーテル、アルカリ金属塩含有シロキサン変性ポリエーテルおよびアルカリ金属塩含有エーテル系ポリウレタン中のアルカリ金属塩としては、例えば、過塩素酸リチウム、リチウムビストリフルオロメタンスルホンイミド、ホウフッ化リチウム、六フッ化リン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、ペンタフルオロエタンスルホン酸リチウム、リチウムビスペンタフルオロエタンスルホンイミド、ホウフッ化テトラエチルアンモニウム、六フッ化リン酸テトラエチルアンモニウムおよびカリウムビストリフルオロメタンスルホンイミドなどを挙げることができる。
【００８１】
なお、本発明において表面保護層を形成する場合には、前記の分子内に活性水素基およびポリシロキサン基を有するシロキサン共重合体（Ａ）とカーボンナノチューブ（Ｂ）とポリイソシアネート（Ｃ）とを含有している表面保護層形成用塗料を使用する。該塗料は、無溶剤で調製したものでもよいし、有機溶剤を用いて調製したものでもよい。有機溶剤として好ましいのは、例えば、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチルおよび酢酸ブチルなどが挙げられる。また、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジオキサン、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、パークロルエチレン、トリクロルエチレン、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブおよびセロソルブアセテートなども使用することができる。有機溶剤を用いて調製した塗料の固形分は、特に限定されないが、３〜９５質量％程度が好ましい。
【００８２】
基材フィルムは、例えば、ポリエステル、ポリイミド、ポリエチレン、ポリプロピレンなどを成分とするフィルムが用いられる。特に好ましいのは、二軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルムであり、光学用保護フィルムに適合した適正且つ必要な強度を有している。基材フィルムの厚さは、好ましくは２０〜１００μｍであり、より好ましくは、２５〜４０μｍである。これらの基材フィルムは、必要に応じて、コロナ処理、帯電防止処理、易接着処理などを施してもよい。
【００８３】
本発明の光学用保護フィルムは、上記の表面保護層形成用塗料を用い、従来公知の方法で製造することができ、製造方法自体は特に限定されない。また、基材フィルム、粘着層形成材料などの表面保護層形成用材料以外の材料は、いずれも公知の材料が使用でき、特に限定されない。本発明の光学用保護フィルムの表面保護層を形成するに際しては、本発明の表面保護層形成用塗料を、従来公知の方法によって、基材フィルムの表面（裏面は粘着層）に、乾燥厚さが０．０１〜１μｍ程度となるように塗布して被膜を形成させる。
【００８４】
このようにして得られた表面保護層は、シロキサン共重合体（Ａ）とカーボンナノチューブ（Ｂ）との表面エネルギーの相違により、シロキサン共重合体（Ａ）が表面保護層の基材フィルムに対する密着性を向上させ、シロキサン成分が表面配向することで汚染防止性および適度な滑り性が付与される。帯電防止機能については、表面保護層形成用塗料中にカーボンナノチューブを含有させることでその機能は保たれている。
【００８５】
表面保護層を形成する前記ポリイソシアネート（Ｃ）は、表面保護層形成用材料内の成分を架橋するので、表面保護層の汚染除去に耐え得る耐溶剤性および耐スクラッチ性（表面硬度アップ）をさらに向上させることができる。
【実施例】
【００８６】
以下に合成例、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。また、以下の文中の「部」は質量部、「％」は質量％を示す。
［合成例１〜２］
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管および還流冷却器を具備した反応器に、窒素ガスで置換した後、ポリイソシアネート化合物、反応触媒および有機溶剤（固形分＝３０％）を所定量投入し、６０℃に加温する。続いて所定のポリシロキサン化合物を所定の濃度まで投入し窒素気流下８０℃にて均一になるまで攪拌した。得られたポリシロキサン基とイソシアネート基を有するオリゴマーの組成、性状を表１に示した。
【００８７】
0004634271.tif 000034
【００８８】
表１中のポリシロキサン化合物（ａ）は下記の構造を有する。
0004634271.tif 000035
【００８９】
0004634271.tif 000036
【００９０】
［合成例３〜６］
攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素吹き込み管およびマンホールを備えた反応容器を窒素ガスで置換した後、分子内に活性水素基を有する樹脂（ベース樹脂）、溶剤を所定量投入し、６０℃に加温してこの樹脂を溶解させる。引き続き前記に製造したポリシロキサン基とイソシアネート基を有するオリゴマーを所定量投入し、９０℃にて反応を行い、赤外吸収スペクトルで２，２７０ｃｍ-1の遊離イソシアネート基による吸収が認められなくなるまで反応を行った。分子内に活性水素基とポリシロキサン基を有する樹脂の原料組成および性状を表２に示す。
【００９１】
0004634271.tif 000037
【００９２】
・Ｓｉ−ＮＣＯ（Ｈ）；ポリシロキサン基とイソシアネート基を有するオリゴマー
・ＥＶＯＨ；エチレンビニルアルコール、商品名：Ｆ１０４（エチレン共重合比率＝３２ｍｏｌ％、メルトインデックス＝４．５ｇ／ｍｉｎ．；１９０℃、２，１６０ｇ、（株）クラレ製）
・ＰＶＡ；部分けん化ポリビニルアルコール、商品名：ＰＶＡ−２１７（けん化度＝８７〜８９、重合度＝１７００、（株）クラレ製）
・ＹＰ−５０Ｓ；フェノキシ樹脂、商品名：フェノトートＹＰ−５０Ｓ（重量平均分子量＝４０，０００、東都化成工業（株）製）
・ＢＬ−１；ブチラール基・アセチル基含有ポリビニルアルコール共重合体、商品名：ＢＬ−１（水酸基＝３６ｍｏｌ％、アセチル基＝３ｍｏｌ％以下、ブチラール化度＝６３ｍｏｌ％、積水化学工業（株）製）
・ＭＥＫ；メチルエチルケトン
・ＤＭＦ；ジメチルホルムアミド
【００９３】
［合成例７］
攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素吹き込み管およびマンホールを備えた反応容器を窒素ガスで置換した後、メタクリル酸エチル７０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート２ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１８ｇおよびシロキサンマクロモノマー（（メタ）アクリル基含有シロキサンマクロマー）（ｂ−１）１０ｇ、不揮発分３０％となるようにトルエン／メチルエチルケトン＝１／１の混合溶剤を加え、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを１．０ｇ加え、窒素をバブリングしながら７０℃に加熱、８時間攪拌してシロキサン変性アクリル樹脂を合成した。
0004634271.tif 000038
【００９４】
［合成例８］
攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素吹き込み管およびマンホールを備えた反応容器を窒素ガスで置換した後、水酸基含有シロキサン化合物（ａ−２）５ｇとブタンジオール９５ｇを仕込み、水酸基化合物に対し当モル量のイソフタル酸を投入し窒素ガスを注入しながら１４０℃まで加熱し１時間反応させた後、エステル交換触媒であるテトラブチルチタネート０．１％を投入し、１９０℃で加熱し５時間反応させた後、１９０℃、１５ｍｍ／Ｈｇ以下で２時間反応させてシロキサン変性ポリエステル樹脂を得た。
【００９５】
［合成例９］
攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素吹き込み管およびマンホールを備えた反応容器を窒素ガスで置換した後、ピロメリット酸二無水物７１ｇと不揮発分が１０％となる所定のＮ−メチル−２−ピロリドンを加え攪拌溶解させた。次に、アミノ基含有シロキサン化合物（ｃ−１）２９ｇを１時間かけて滴下し室温にて２時間反応させた。続いて、４，４’−オキシジアニリン５７ｇを加え室温で２時間反応させ、シロキサン変性ポリイミド前駆体の樹脂を得た。
0004634271.tif 000039
【００９６】
［塗料調製１］
・Ｘ−２２−４２７２※1            １０．０部
・アデカポリオールＧ−１５００※2  ９０．０部
・ＭＥＫ                         ４００．０部
※１：信越化学工業（株）製、ポリエーテル基含有シロキサン化合物、水酸基価４８
※２：旭電化工業（株）製、ポリエーテルポリオール化合物、水酸基価１１０
【００９７】
［塗料調製２］
・ＫＦ−１０５※3                  １０．０部
・エピコート１００１Ｂ８０※4      ９０．０部
・ＭＥＫ                         ３２０．０部
※３：信越化学工業（株）製、エポキシ基含有シロキサン化合物、エポキシ当量４５０
※４：ジャパンエポキシレジン（株）製、エポキシ当量４７５
【００９８】
［実施例１〜９、比較例１〜２］
実施例１〜９と比較例１〜２の表面保護層形成用塗料（固形分５％）を表３、４、５および表６の組成により作製した。
【００９９】
0004634271.tif 000040
【０１００】
0004634271.tif 000041
【０１０１】
0004634271.tif 000042
【０１０２】
0004634271.tif 000043
【０１０３】
・熟成条件；４０℃、２日
・ＰＨＤＩ；ＨＤＩのビウレット型、デュラネート２４Ａ−１００（旭化成ケミカルズ（株）製）
・ＭＥＫ；メチルエチルケトン
・ＤＭＦ；ジメチルホルムアミド
・ＣＮＴ；カーボンナノチューブ
・アノン：シクロヘキサノン
・ＮＭＰ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
・ＰＡ：エピキュア３０８０：ジャパンエポキシレジン（株）製、変性脂肪族アミン
【０１０４】
本発明の光学用保護フィルムに使用する前記塗料は、シロキサン共重合体（Ａ）と、カーボンナノチューブ（Ｂ）を有機溶剤に溶解または分散して作成する。溶解または分散方法としては、公知のいずれの分散方法を使用してもよく、特に限定されない。例えば、ボールミル、バスケットミル、サンドミル、ロールミル、アトライター、湿式ジェットミル、ディゾルバー、ペイントシェーカー、押出混合機、ホモジナイザー、超音波分散機などで分散して塗料を作成する。この塗料に、ポリイソシアネート系架橋剤を加えて（実施例９は変性脂肪族アミン含）表面保護層形成用塗料として使用する。
【０１０５】
各実施例および比較例で得られた各塗料を用い、グラビア印刷により、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ製）の表面に、乾燥後の厚みが０．５μｍになるように塗布した後、乾燥機中で溶剤を乾燥させた。実施例１〜９および比較例２の塗料を用いた場合は、塗布および乾燥後４０℃のオーブンにて４８時間熟成させて表面保護層を形成させた。比較例１は熟成せずに１１０℃、９０秒にて乾燥させたもので評価した。また、実施例７のシロキサン変性ポリイミド前駆体を使用した塗料は１２０℃、３０分の熱処理をした後に評価した。
【０１０６】
次に、下記の配合処方で粘着剤組成物を作製した。上記の表面保護層を形成した各ＰＥＴフィルムの裏面にグラビアロールにより乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗布して粘着層を形成し、実施例および比較例の光学用保護フィルムを得た。
【０１０７】
〔粘着剤組成物〕
・ＳＫセイカダイン１４９１Ｈ（綜研化学（株）製）        １００部
・硬化剤Ｌ−４５（綜研化学（株）製）                    ０．９部
【０１０８】
［試験例］
上記で得られた実施例および比較例の表面保護層の塗膜および光学用保護フィルムの性能を以下の項目について試験し、表７の結果を得た。
＜表面抵抗値＞
三菱化学（株）製のＭＣＰ−ＨＴ４５０を使用して光学用保護フィルムの帯電防止性の測定を行う。測定条件は、温度２３℃、湿度６５％ＲＨ、印加電圧１００Ｖ、３０秒で行った。帯電防止効果を発揮するには、１×１０11Ω／ｃｍ2以下が望ましい。
【０１０９】
＜透明性＞
スガ試験機（株）製直読ヘーズコンピューターＨＧＭ−２ＤＰを使用し、光学用保護フィルムのヘイズ値を測定した。
ヘイズ値＝測定値−基材のヘイズ値
○：ヘイズ値が５．０未満
△：ヘイズ値が５．０以上１０．０未満
×：ヘイズ値が１０．０以上
【０１１０】
＜耐酢酸エチル性＞
光学用保護フィルム表面に１ｇの酢酸エチルを垂らし、荷重５０ｇ／ｃｍ2でラビングした際の表面保護層の塗膜の外観を観察した。
○：表面保護層の塗膜の外観に変化がない
△：表面保護層の塗膜の外観がやや変化している
×：表面保護層の塗膜の外観が変化している
【０１１１】
＜汚染物易洗浄性＞
１ｇの粘着剤組成物（ＳＫセイカダイン１４９１Ｈ（綜研化学（株）製）／硬化剤Ｌ−４５（綜研化学（株）製）＝１００／０．９）を表面保護層の塗膜に擦り付け、キムワイプにて拭取り時の易洗浄性を確認した。
○：粘着剤付着物が容易に洗浄できる
△：粘着剤付着物がやや残る
×：粘着剤付着物が洗浄できない
【０１１２】
＜耐傷付き性＞
光学用保護フィルムの表面保護層の塗膜を約１０ｇ／ｃｍ2の荷重にてスコッチブライト（住友スリーエム（株）製）で擦り、表面の傷付きを目視にて確認した。
○：確認できる傷が０本以上５本未満
△：確認できる傷が５本以上１０本未満
×：確認できる傷が１０本以上
【０１１３】
＜密着性＞
光学用保護フィルムの表面保護層の塗膜と基材ＰＥＴフィルムとの接着性を碁盤目試験（セロハンテープ剥離クロスカット法）にて行った。
◎：剥離していない升目が９５％以上
○：剥離していない升目が９５％未満７０％以上
△：剥離していない升目が７０％未満４０％以上
×：剥離していない升目が４０％未満
【０１１４】
＜滑り性＞
新東科学（株）製のＨＥＩＤＯＮ−１４ＤＲを使用して光学用保護フィルムの動摩擦係数の測定を行う。測定条件は、温度２３℃、湿度６５％ＲＨ、測定数５回の平均値で行った。動摩擦係数は、０．１８〜０．２８の範囲が望ましい。
【０１１５】
＜印刷適性＞
寺西化学工業（株）製マジックインキＮｏ．５００を使用して表面保護層の塗膜面に記載し、インキの筆記状況を観察した。
○：マジックインキの筆記状況が良好である
△：ややインキのハジキがあるが問題ないレベルである
×：インキがはじき筆記できない
【０１１６】
0004634271.tif 000044
【０１１７】
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【０１１８】
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【産業上の利用可能性】
【０１１９】
以上のように、本発明によれば、帯電防止性、傷付き防止（スクラッチ性）および汚染物易洗浄性（有機溶剤で洗浄するため耐溶剤性が必要となる）の他、印刷適性（工程管理する際に使用するプリンターインキ）、基材との密着性、透明性および適度な滑り性などを有する光学用保護フィルムの作成が可能であり、表面保護機能と帯電防止機能を兼ね備えた１コートシステムが可能な光学用保護フィルムが提供される。