(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分ａ）、ｂ）およびｃ）をａ）０．１〜４０重量％、ｂ）２０〜９５重量％、ｃ）０．０００１〜３０重量％含有することを特徴とする入浴剤組成物。
ａ）式（Ｉ）で示されるポリオキシアルキレンポリオールイソステアリン酸エステル
Ｚ−（Ｏ［（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ］−Ｒ）ａ        （Ｉ）
（式中、Ｚはソルビトールの脱水酸基残基でａ＝６、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、Ｒはイソステアリン酸残基あるいは水素原子でエステル化率は１５〜８５％である。ｍおよびｎはそれぞれオキシエチレン基、オキシプロピレン基の平均付加モル数で、ｎ＝０であり、１≦ｍ+ｎ≦２０、ｍ／（ｍ＋ｎ）≧０．８を満たす。オキシエチレン基、オキシプロピレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。）
ｂ）油性成分
ｃ）保湿成分
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化安定性が高く、入浴後も肌に十分な潤い感を与え、さらに経時安定性も優れた入浴剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、入浴剤は油性成分や薬用成分を一様に可溶化、乳化あるいは分散させて、体表面全体に塗布する目的で湯に含有させる製剤である。油性成分や薬用成分には、湯に溶けない、あるいは溶けにくい成分が多いため、界面活性剤を用いて可溶化あるいは乳化させ、浴槽の湯に馴染ませる技術が広く活用されている。しかし、浴槽内に投入した入浴剤のエマルジョンの形成が均一に起こらず浴槽に油浮きを生じる、または製剤の臭気が経時的に悪化してしまう欠点があった。これらの原因は、油性成分と界面活性剤の組み合わせが適していないことや、界面活性剤自身の劣化であると推測される。このような状況にあって、浴槽に投入する際、または投入後の浴槽内で希釈された状態における、エマルジョンの安定性が高く、しかも臭気の変化が少ない入浴剤の開発が望まれていた。
これまでに、いくつかの解決手段が提案されている。
例えば、非イオン性活性剤として、ポリオキシエチレンオレイン酸エステルやポリオキシエチレンオレイルエーテルなど不飽和炭化水素ポリオキシエチレン付加物が用いられている（例えば特許文献１、特許文献２、特許文献３）、ポリオキシエチレンモノヤシ油脂肪酸グリセリルやポリオキシエチレンモノイソステアリン酸グリセリルなどポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルが用いられている（例えば特許文献４、特許文献５）。
しかし、ポリオキシエチレンオレイン酸エステルやポリオキシエチレンオレイルエーテルなど不飽和炭化水素ポリオキシエチレン付加物を用いた場合は、浴槽に投入する際、または投入後のエマルジョンの安定性は良好であるもの、臭気の経時安定性に劣る。また、ポリオキシエチレンモノヤシ油脂肪酸グリセリルやポリオキシエチレンモノイソステアリン酸グリセリルなどポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルを用いた場合は、経時後の臭気の発生が少ないものは得られるものの、浴槽投入時の乳化性が悪く、目的の効果が得られない。
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−７１２３０号公報
【特許文献２】特開２０００−３２７５５９号公報
【特許文献３】特開２００１−１７２１６５号公報
【特許文献４】特開２００１−３２８９３３号公報
【特許文献５】特開２００５−２９５３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このような状況において、本発明は、乳化安定性が高く、入浴後も肌に十分な潤い感を与え、さらに経時安定性も優れた入浴剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち本発明は、以下の示すものである。
（１）下記の成分ａ）、ｂ）、およびｃ）をａ）０．１〜４０重量％、ｂ）２０〜９５重量％、ｃ）０．０００１〜３０重量％含有することを特徴とする入浴剤組成物。
ａ）  式（Ｉ）で示されるポリオキシアルキレンポリオールイソステアリン酸エステル
Ｚ−（Ｏ［（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ］−Ｒ）ａ        （Ｉ）
（式中、Ｚはソルビトールの脱水酸基残基でａ＝６、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、Ｒはイソステアリン酸残基あるいは水素原子でエステル化率は１５〜８５％である。ｍおよびｎはそれぞれオキシエチレン基、オキシプロピレン基の平均付加モル数で、ｎ＝０であり、１≦ｍ+ｎ≦２０、ｍ／（ｍ＋ｎ）≧０．８を満たす。オキシエチレン基、オキシプロピレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。）
ｂ）油性成分
ｃ）保湿成分
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、乳化安定性が高く、入浴後も肌に十分な潤い感与え、さらに経時後の乳化安定性および臭気の発生の少ない優れた入浴剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
式（Ｉ）で示されるポリオキシアルキレンポリオールイソステアリン酸エステルにおいてＺは炭素数５以上、水酸基を５個以上持つ水酸基を除いた炭化水素残基であり、ペンチトール、キシリトール、マンニトール、ソルビトール、イノシトール、ガラクチト−ルなどの多価アルコールの脱水酸基残基があげられる。好ましくは炭素数５〜１２、水酸基を５〜１２個有する炭化水素の脱水酸基残基であり、より好ましくはソルビトールの脱水酸基残基である。Ｚは炭素数５未満、水酸基も５個未満である炭化水素の脱水酸基残基、例えばグリセリンでは経時後の乳化安定性が得られない。
ａは５≦ａを満たし、好ましくは５≦ａ≦１２である。
【０００８】
Ｒはイソステアリン酸残基あるいは水素原子で、多価アルコール残基が有する全水酸基に対してエステル化される個数の割合をエステル化率とすると、エステル化率は１５〜８５％であり、好ましくは、３０〜７０％である。エステル化率は全水酸基の内、どの割合でエステル化されたを示す数値であり、エステル化前後の水酸基価により算出される。８５％より高いと、浴槽に投入する際の乳化性に劣り、場合によっては油浮きが生じてしまう。１５％より低いと、浴槽に投入する際の乳化性は良好であるが、経時後の乳化安定性に劣り、入浴後の肌の潤い感も十分でない。
イソステアリン酸としては、１６−メチルへプタデカン酸、２−ヘプチルウンデカン酸、２−オクチルデカン酸など種々の部位に分岐構造を含有した炭素数１８の脂肪酸であり、これらの混合物でも良い。
Ｒがイソステアリン酸以外の脂肪酸の残基、例えばラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸の残基では経時後の乳化安定性に劣り、オレイン酸では経時後の臭気に劣る。
【０００９】
ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。
ｍおよびｎは存在する水酸基に付加されるオキシエチレン基、オキシプロピレン基の平均付加モル数で、１≦ｍ＋ｎ≦２０、ｍ／（ｍ＋ｎ）≧０．８で、好ましくは１≦ｍ＋ｎ≦１０、さらに好ましくは３≦ｍ＋ｎ≦８でかつｎ＝０である。ｍ＋ｎが１より少ない場合、または２０より多い場合、目的の経時後における乳化安定性が得られない。また、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．８より小さいと経時後の乳化安定性が劣る。オキシエチレン基とオキシプロピレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していても良い。
オキシアルキレン基の総付加モル数である（ｍ＋ｎ）×ａは５〜１２０が好ましく、１５〜１００がさらに好ましい。
【００１０】
式（Ｉ）の化合物は、入浴剤組成物に０．１〜４０重量％含有され、好ましくは１〜３０重量％である。０．１重量％より少ないと、求める経時後の乳化安定性が得られず、４０重量％より多いと入浴後の肌の潤い感が十分でない。式（Ｉ）の化合物は１種または２種以上の混合物であっても良い。
ポリオキシアルキレンポリオールイソステアリン酸エステルは、公知の方法で製造することができる。例えば、ポリオールにアルキレンオキシドを付加反応して得られたポリオキシアルキレンポリオールとイソステアリン酸とのエステル化反応や低級アルコールのイソステアリン酸エステルとのエステル交換反応で得ることができる。エステル化の割合を調整することにより任意の化合物を得ることができる。
【００１１】
ｂ）の油性成分には、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、マイクロクリスタリンワックス、固形パラフィンなどの炭化水素類、ジメチコン、フェメチコン、シクロメチコン、アモジメチコン、ポリエーテル変性シリコーン、高重合ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサンなどのシリコーン類、ホホバ油、キャンデリラロウ、カルナウバワックス、モクロウ、ミツロウ、ゲイロウ、ラノリン、還元ラノリン、オレイン酸オクチドデシル、オレイン酸エチル、パルミチン酸オクチル、オクタン酸セチル、イソプロピルミリステート、ネオペンチルグリコールジイソステアレート、リンゴ酸ジイソステアレートなどのエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、イソパルミチン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パーム油脂肪酸、ジデカン酸ネオペンチルグリコール、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルなどの高級脂肪酸類及びこれらのトリグリセリド、ベヘニルアルコ−ル、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクタデシルアルコールなどの高級アルコール類、オリーブ油、トウモロコシ油、落花生油、菜種油、ゴマ油、大豆油、ヤシ油、水添ヤシ油、パーム油、パーム核油、アボカド油、カカオ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、ヒマシ油、アマニ油、ホホバ油、ひまわり油、マカデミアナッツ油、茶実油、綿実油、シソ油、椿油、小麦麦芽油、ヌカ油、牛脂、豚脂等の動植物油類等が挙げられる。より好ましくは炭化水素、エステル油、油脂である。またこれらを１種または２種以上用いても良い。
油性成分は入浴剤組成物に２０〜９５重量％含有され、好ましくは３０〜８０重量％である。２０重量％より少ないと、入浴後の肌の潤い感が得られず、９５重量％より多いと、浴槽中に投入する際の乳化性、もしくは経時後の乳化安定性に劣る。
【００１２】
ｃ）の保湿成分には、ｃ１）としてグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、１，３−ブチレングリコール、３−メチル１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グルコース、ポリプロピレングリコール、ソルビトール、キシリトール、トレハロース、マルチトール、マンニトール、キトサン、乳糖、果糖等の多価アルコールが挙げられる。ｃ１）成分としてより好ましくはグリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコールである。また、ｃ２）として尿素、セラミド、コラーゲン、エラスチン、ヒアルロン酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、リボ核酸ナトリウム等の天然保湿成分、アスパラギン酸、アラニン、グリシン、システイン、セリン、アルギニン、リシン、アルギン酸ナトリウム等のアミノ酸及びその誘導体、プラセンタエキス、センキュウエキス、アロエエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、緑茶エキス、チンピエキス、海藻エキス、カミツレ流エキス、コメヌカエキス等の動植物エキス類、カルボキシビニルポリマー、ゼラチンおよびメチルセルロース、キサンタンガム等の水溶性高分子、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン等の天然保湿成分類似化合物が挙げられる。またこれらを１種または２種以上用いても良い。
保湿成分は入浴剤組成物に０．０００１〜３０重量％含有され、好ましくはｃ１）成分を０．１〜２０重量％と共にｃ２）成分を０．０１〜１０重量％含有され、より好ましくはｃ１）とｃ２）の割合が０．１≦ｃ１）／ｃ２）≦４００で含有する。０．０００１重量％より少ないと、入浴後の肌の潤い感が得られず、３０％より多いと、経時後の乳化安定性が劣る。
【００１３】
本発明の入浴剤組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲において水、一般に入浴剤組成物に配合される他の成分を適宜加えることができる。他成分として、非イオン性界面活性剤、アルキルアミンオキシド等の半極性界面活性剤、アシルメチルタウリン塩等の陰イオン性界面活性剤、塩化アルキルトリメチルアンモニウム等の陽イオン性界面活性剤、アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルイミノジ酢酸塩等の両性界面活性剤、ビタミン、グリチルリチン酸塩、テルペン類、パラベン類、エタノール、フェノキシエタノール等の防腐剤、ジメチルアミノ安息香酸エステル類、桂皮酸エステル類などの紫外線吸収剤、ｌ−メントール、ペパーミントなどの清涼剤、炭酸水素ナトリウム、イオウ華、クエン酸、安息香酸などの無機または有機塩類、金属イオン封鎖剤、酸化防止剤、香料、色素、粉体類等を挙げることができる。
【００１４】
本発明の入浴剤組成物は、通常の方法により製造でき、液状、ゲル状、カプセル状等の剤型とすることができ、原液のままでも水等で希釈してもよい。使用量は目的に応じて適宜選択して使用することができる。通常、浴槽のお湯に約２００ｌに対して、５〜１００ｍｌの本発明品を投入して、分散するようにかき混ぜて使用することができる。
本発明の入浴剤組成物はａ）成分、ｂ）成分、およびｃ）、その他の成分を配合することができるが、上記の配合量において、合計して１００重量％を超えない範囲で配合することができる。
【実施例】
【００１５】
以下に本発明例と比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
本発明例１〜６、比較例１〜７
本発明のａ）成分、ｂ）成分、ｃ）成分を選定し、ａ）成分の比較物質としてａ’）成分を選定し、表１の配合組成（重量％）にて入浴剤組成物を調整し、その官能使用感を下記評価基準に基づき評価した。
表１に評価結果も合わせて示す。
＜合成例  テトライソステアリン酸ＰＯＥ（３０）ソルビトールの合成例＞
ソルビト−ル１８２ｇを触媒として水酸化カリウム４．５ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解した。次に滴下装置によりエチレンオキシド１３２０ｇを滴下させ、２時間攪拌した。その後オートクレーブから反応組成物を取り出し、リン酸で中和してポリオキシエチレン（３０）ソルビトールを得た。水酸基価は２２５であった。
得られたポリオキシエチレン（３０）ソルビトール１５００ｇとイソステアリン酸（ＥＭＥＲＳＯＬ８７３；コグニス社製）１１４０ｇを２００℃にて６時間反応させ、テトライソステアリン酸ＰＯＥ（３０）ソルビトールを得た。水酸基価４５であることからエステル化率６７％であった。
合成例に準じて本発明例のポリオキシアルキレンポリオールイソステアリン酸エステルを合成し、本発明例１〜６および比較例１〜７の入浴剤組成物を調整して、下記の方法で評価を行った。
【００１６】
【表１】
0004655853.tif 000002
【００１７】
注）テトライソステアリン酸ＰＯＥ（30）ソルビトール：ｍ＝５、ｎ＝０、ａ＝６、エステル化率；６７％
テトライソステアリン酸ＰＯＥ（6）ソルビトール：ｍ＝１、ｎ＝０、ａ＝６、エステル化率；６７％
テトライソステアリン酸ＰＯＥ（60）ソルビトール：ｍ＝１０、ｎ＝０、ａ＝６、エステル化率；６７％
トリイソステアリン酸ＰＯＥ（30）ソルビトール：ｍ＝５、ｎ＝０、ａ＝６、エステル化率；５０％
ジイソステアリン酸ＰＯＥ（30）ソルビトール：ｍ＝５、ｎ＝０、ａ＝６、エステル化率；３３％
【００１８】
＜使用テスト＞
湯に投入する際の乳化性（湯との馴染み性）、入浴後（入浴後から３時間経過するまでの期間）の肌の潤い感、経時後の乳化安定性及び臭気について、男女２０名のパネルによる使用テストを行い、下記評価基準に基づいて評価した。
（１）湯に投入する際の乳化性（湯との馴染み性）
浴槽の湯に対して本発明品および比較品を希釈率１／２０００で投入し、大きくゆっくりと１回混ぜた時、全体の湯が均一に乳化するまでの速さと乳化性を目視により判定した。２０名の官能評価から、○以上を乳化性が良好であると評価した。
◎：混ぜている途中で均一に乳化する。
○：混ぜた後、速やかに乳化する。
△：１回混ぜただけでは乳化しない。または一部に油浮きが見られる。
×：均一に乳化しない。または油浮きする。
（２）入浴後（入浴後から３時間経過後までの期間）の肌の潤い感
浴槽の湯に対して本発明品および比較品を希釈率１／２０００で投入して入浴し、入浴後から３時間経過するまで、肌の潤い感について官能により評価した。２０名の官能評価から、○以上を入浴後の肌の潤い感を得られると評価した。
◎：２０名中、１５名以上が潤い感を得たと評価。
○：２０名中、１１〜１５名が潤い感を得たと評価。 
△：２０名中、５〜１０名が潤い感を得たと評価。
×：２０名中、５名以下が潤い感を得たと評価。
【００１９】
（３）経時後の乳化安定性
４０℃にて３ヶ月間保持した本発明品および比較品を浴槽の湯に希釈率１／２０００で投入し、大きくゆっくりと１回混ぜた後３時間静置した時点で、乳化安定性について下記の基準で評価した。２０名の官能評価から、○以上を乳化安定性に優れていると評価した。
◎：油浮きなし。
○：油浮きはほとんどなし。
△：一部油浮きがある。
×： 著しい油浮きがある。
（４）経時後の臭気
４０℃にて３ヶ月間保持した本発明品および比較品を浴槽の湯に希釈率１／２０００で投入し、その臭気を下記の基準で評価した。２０名の官能評価から、○以上を臭気が優れていると評価した。
◎：２０名中、１５名以上が劣化臭を感じないと評価。
○：２０名中、１０〜１５名が劣化臭を感じないと評価。
△：２０名中、５〜１０名が劣化臭を感じないと評価。
×：２０名中、５名以下が劣化臭を感じないと評価。
【００２０】
本発明の入浴剤組成物を用いた本発明例は、すべての性能を満足していた。
これに対し、テトラオレイン酸POE（３０）ソルビトールを配合した比較例１は乳化性に優れているものの、経時後の臭気が悪い。本発明のポリオキシアルキレンポリオールイソステアリン酸エステルを含まない比較例２は経時後の乳化安定性、入浴後の肌の潤い感に劣っていた。油性成分が請求項の範囲以下で配合した比較例３、保湿成分を配合していない比較例４では、入浴後の肌の潤い感に劣る。グリセリン骨格を有する非イオン性界面活性剤を配合した比較例５〜７では経時後の臭気は優れていたが、乳化性および経時後の乳化安定性に劣っていた。
このように比較例の入浴剤組成物はいずれも、湯に投入する際の乳化性、入浴後の肌の潤い感、経時後の乳化安定性、経時後の臭気をすべて満足するものではなかった。