(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）、
（Ａ）少なくともアクリル酸２−エチルヘキシル及び官能基含有モノマーが共重合して
なる重量平均分子量が１０万〜１００万であり、ガラス転移温度が−４０℃以下
の（メタ）アクリル系ポリマー
（Ｂ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重量平均分子量が１０００
〜５万であり、ガラス転移温度８０℃以上の（メタ）アクリル系ポリマー
（Ｃ）架橋剤
を含有し、成分（Ａ）１００重量部に対して、成分（Ｂ）を５〜２０重量部で配合する架橋性組成物を、ゲル分率８０％以上となるように架橋反応せしめてなり、これを酢酸エチルに溶解させた溶液を、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、乾燥後の厚みが２０μｍになるように塗布して８０℃で溶媒を除去し、次いで、乾燥面に３８μｍ厚みのシリコーンコートされたカバー用ＰＥＴフィルムを貼り合わせて、２３℃、湿度６５％の雰囲気下で、７日間熟成させて得られる表面保護フィルムを、２５ｍｍ×１５０ｍｍに裁断し、カバー用ＰＥＴフィルムを剥離後、偏光板(トリアセチルセルロース面)に貼り付け、室温で２４時間放置した後、引き剥がし速度１００００ｍｍ／分で１８０°方向（逆方法）に引っ張った時、剥離を開始する力（高速剥離力）が１００ｇｆ／２４ｍｍ（１ｉｎｃｈ）以下であり、引き剥がし速度３００ｍｍ／分で１８０°方向（逆方法）に引っ張った時、剥離を開始する力（低速剥離力）が２０ｇｆ／２４ｍｍ以下である保護シート用感圧接着剤。
【請求項２】
成分（Ａ）が、更に酢酸ビニルを共重合してなる（メタ）アクリル系ポリマーである請求項１記載の保護シート用感圧接着剤。
【請求項３】
成分（Ａ）中に、官能基含有モノマーが１〜１０質量％共重合されてなる請求項１又は請求項２記載の保護シート用感圧接着剤。
【請求項４】
成分（Ａ）に共重合されている官能基含有モノマーの官能基が、カルボキシル基又は水酸基である請求項１ないし請求項３の何れかの請求項記載の保護シート用感圧接着剤。
【請求項５】
成分（Ｂ）が、さらに官能基含有モノマーを共重合してなる（メタ）アクリル系ポリマーである請求項１ないし請求項４の何れかの請求項記載の保護シート用感圧接着剤。
【請求項６】
成分（Ｃ）が、エポキシ基を有する化合物、イソシアネート基を有する化合物、アジリジン誘導体又は金属キレート化合物である請求項１ないし請求項５の何れかの請求項記載の保護シート用感圧接着剤。  
【請求項７】
請求項１ないし請求項６の何れかの請求項記載の保護シート用感圧接着剤を支持体上に塗工してなる表面保護シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高速剥離性に優れた保護シート用感圧接着剤に関し、さらに詳細には高速剥離においても剥離に要する力が小さく、かつ剥離速度による剥離力の変化の小さい保護シート用感圧接着剤及びこれを用いた光学フィルム用表面保護シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、ディスプレイ分野の発展に伴い、特殊な光学部材が増えてきている。その中でも、光学フィルムについては、液晶ディスプレイに使用される偏光板、位相差板、輝度向上フィルムや、プラズマディスプレイに使用されるＡＲフィルム、電磁波シールドフィルム、ＩＲカットフィルム等、非常に多くのものが知られており、これらは積層され使用されることが多い。
【０００３】
そして、ディスプレイが組み立てられるまでに、これらの光学フィルムは通常、打ち抜き加工、輸送、検査等の工程を経るが、その工程中に、傷、汚れ等が付かないように、その表面には通常、表面保護シートが貼り付けられている。
【０００４】
これら表面保護シートは、各工程終了後、不要になった時点で剥がされ廃棄されるが、かかる剥離作業は、手作業が主であるため、その剥離速度は比較的高速であり、またその速度を剥離開始時から終了時まで一定とすることは困難であった。
【０００５】
一般的に剥離速度が速くなるほど、剥離に要する力（以下、「剥離力」と略記する）が大きくなるため、表面保護シート剥離の作業効率が悪くなったり、剥離時に光学フィルムを損傷、汚染してしまう等の問題があった。また、滑らかに剥離することなくバリバリという音を発するいわゆるジッピングと呼ばれる現象が起こるという問題もあった。さらに、剥離力を充分小さくしようとすると、作業工程中に浮きやハガレといった問題が起こる場合があった。そのため、高速剥離においても低速剥離においても、剥離力が小さく、かつ浮きやハガレといった問題を生じない表面保護シートの要求が高まっている。
【０００６】
一般に、プラスチック板、ステンレス等の金属板、ガラス板等の表面を保護するためのシート用の感圧接着剤としては、（メタ）アクリル酸エステルと側鎖に官能基を有する単量体とを共重合させて得られたポリマーに、架橋剤を加えたものが知られている。しかし、これらの保護シートは、剥離することなく基板に粘着させたまま使用するものであり、当然にその剥離性を改良しようとしたものではなかった。
【０００７】
このような例として例えば、特許文献１には、ガラス転移温度が異なる２種類の（メタ）アクリル系ポリマーを用いた粘着剤が記載されてはいるが、この先行技術では、ガラス転移温度が高いポリマーは、単に接着性を上げるために添加しているため、得られた粘着フィルムは、高速剥離時において極めて大きい剥離力を必要とし、剥離工程のある分野には全く適用できるものではなかった。
【０００８】
剥離工程がある分野で使用される保護シートにおいて、その剥離性を向上させようとする技術としては、アクリル系ポリマーと架橋剤よりなる粘着剤に、ポリエステル等の可塑剤を少量添加したものが知られている（特許文献２参照）。しかしながら、これでも高速剥離における剥離力が一般に大きく、また高速剥離での剥離力が小さくなるような組成にすると、浮きやハガレが生じる表面保護シートしかできなかった。
【０００９】
【特許文献１】特開平１０−３１０７５４号公報
【特許文献２】特開２０００−３２８０１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、高速剥離性が良好で、ジッピングを起こさず、剥離速度による剥離力の変化が少なく、また熱時に浮きやハガレ等が起こらない耐久性のある表面保護シート用感圧接着剤の提供が求められており、本発明はこのような接着剤の提供をその課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ガラス転移温度が一定値以下の（メタ）アクリル系ポリマーに、ガラス転移温度が一定値以上の（メタ）アクリル系ポリマーを併用し、かつゲル分率が一定値以上になるように架橋反応をさせた保護シート用感圧接着剤が上記課題を解決することを見出し本発明に至った。  
【００１２】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）、
（Ａ）少なくとも（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び官能基含有モノマーが共重
合してなるガラス転移温度が−４０℃以下の（メタ）アクリル系ポリマー
（Ｂ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするガラス転移温度８０℃以上
の（メタ）アクリル系ポリマー
（Ｃ）架橋剤
を含有し、成分（Ａ）１００重量部に対して、成分（Ｂ）を５〜２０重量部で配合する架橋性組成物を、ゲル分率８０％以上となるように架橋反応せしめてなる保護シート用感圧接着剤を提供するものである。
【００１３】
また本発明は、上記保護シート用感圧接着剤を支持体上に塗工してなる表面保護シートを提供するものである。
【発明の効果】
【００１４】
ガラス転移温度の異なる２種類の（メタ）アクリル系ポリマーを限定された配合比で用い、かつ架橋剤による架橋の程度を調整してゲル分率を一定値以上とすることにより得られた本発明の保護シート用感圧接着剤は、これを表面保護シート用粘着剤としたときに、高速剥離性が良好であり、ジッピングを起こさず、剥離後に被着体が汚染されず、また剥離速度による剥離力の変化が少ない表面保護シートを提供することができる。さらには、貼り付け後、加熱しても浮きやハガレ等が起こらない耐久性のある表面保護シートを提供することができる。
【００１５】
また、ガラス転移温度の異なる２種類の（メタ）アクリル系ポリマーの分子量範囲をそれぞれ限定することによって、剥離速度による剥離力の変化がさらに少ない表面保護シートを提供することができる。
【００１６】
特に高速剥離における剥離力を小さくすることにより、光学フィルムが関係する種々の生産工程の効率化を図ることのできる表面保護シートを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の保護シート用感圧接着剤の必須成分である成分（Ａ）は、少なくとも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び官能基含有モノマーが共重合してなるガラス転移温度が−４０℃以下の（メタ）アクリル系ポリマーである。
【００１８】
成分（Ａ）の共重合成分として用いられる、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、共重合後の（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度を−４０℃以下にできるものであれば特に限定はされない。さらに、アルキルエステルのアルキル基はフェニル基等の有機置換基を有していてもよい。その具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニルエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシジエチレングリコールエステル等が挙げられる。これらは１種又は２種以上混合して用いられる。
【００１９】
上記成分（Ａ）は、そのガラス転移温度が−４０℃以下とする必要があるため、アクリル酸アルキルエステルの使用が好ましく、特に好ましくは、アルキル基の炭素数が４〜１２個のアクリル酸アルキルエステルであり、さらに中でもアクリル酸２−エチルヘキシルが最も好ましい。
【００２０】
また、成分（Ａ）の他の必須共重合成分である官能基含有モノマーは、後述する架橋剤と化学反応又は相互作用をする官能基、例えばエポキシ基、カルボキシル基、酸無水物残基、イソシアネート基、水酸基等を分子中に有する（共）重合可能なモノマーであれば特に限定はされないが、特に好ましいものとしては、官能基として、カルボキシル基又は水酸基を有するものが挙げられる。
【００２１】
上記のような官能基含有モノマーの具体的な例としては、（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸等のカルボキシル基含有モノマー；無水マレイン酸等の酸無水物残基含有モノマー；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等の水酸基含有モノマー；（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル等のアミノ基含有モノマー等が挙げられる。
【００２２】
このうち、特に好ましいものとしては、官能基としてカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸及び官能基として水酸基を有する（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルが挙げられる。
【００２３】
成分（Ａ）は、上記必須共重合成分だけが共重合されたものであってもよいが、その他に酢酸ビニルが共重合されていることが、保護シートに浮き、ハガレが発生しにくい点で特に好ましい。
【００２４】
さらに、成分（Ａ）の製造に当たっては、上記以外の重合性モノマーを使用することもできる。このような重合性モノマーの例としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、酢酸アリル等のビニル基含有化合物が挙げられる。
【００２５】
成分（Ａ）を製造するにあたっての各モノマーの共重合比については特に限定はないが、好ましくは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル５０〜９９質量％（以下、「質量％」を単に「％」と略記する）、官能基含有モノマー１〜１０％及び酢酸ビニル０〜４０％の共重合比である。共重合比の特に好ましい範囲等は以下の通りである。
【００２６】
（１）酢酸ビニルを共重合成分として含まない場合
特に好ましい範囲    更に特に好ましい範囲
（メタ）アクリル酸アルキルエステル        ９０〜９９％          ９３〜９７％
官能基含有モノマー                          １〜１０％            ３〜  ７％    
【００２７】
（２）酢酸ビニルを共重合成分として含む場合
特に好ましい範囲    更に特に好ましい範囲
（メタ）アクリル酸アルキルエステル        ５０〜８０％          ６０〜７５％
官能基含有モノマー                          １〜１０％            ３〜  ７％酢酸ビニル                                １０〜４０％          ２０〜３５％
【００２８】
上記各成分を用いる成分（Ａ）の製造方法は特に限定はされず、公知の方法を用いることができるが、ラジカル重合法が好ましく、溶液重合法が、分子量を調節しやすく、また不純物も少なくできるために好ましい。
【００２９】
上記のようにして得られる成分（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−４０℃以下であることが、高速剥離力が小さい良好な表面保護シートを与えるために必要である。より好ましい範囲は、−７０℃〜−５０℃である。本発明におけるガラス転移温度は、実際のポリマーの測定値を用いてもよいが、ホモポリマーのガラス転移温度が分かっているときには、以下のＦＯＸの式によって算出することもできる。
１／Ｔｇ＝Ｗａ／Ｔｇａ＋Ｗｂ／Ｔｇｂ
Ｔｇ                  ：共重合体のガラス転移温度
Ｔｇａ，Ｔｇｂ，・・・：単量体ａ、単量体ｂ・・・のホモポリマーのガラス転移温度
Ｗａ，Ｗｂ・・・      ：単量体ａ、単量体ｂ・・・の重量分率
【００３０】
また、成分（Ａ）の分子量は、特に限定はないが、重量平均分子量で、１０万以上が好ましく、２０万以上が特に好ましい。分子量が小さすぎると、ゲル分率を調整するために多量の架橋剤を配合させる必要があり、性能のバランスがとりにくくなる場合がある。さらに好ましい重量平均分子量の範囲は、３０万〜１００万である。
【００３１】
一方、本発明の保護シート用感圧接着剤の必須含有成分である成分（Ｂ）は、ガラス転移温度８０℃以上の（メタ）アクリル系ポリマーである。（メタ）アクリル系ポリマーとは、少なくとも（メタ）アクリル酸アルキルエステルのホモポリマー又はコポリマーをいう。
【００３２】
成分（Ｂ）の原料である（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、成分（Ｂ）のガラス転移温度を８０℃以上にし得るものなら特に限定はないが、その例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニルエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル等が挙げられ、これらは１種又は２種以上混合して用いられる。
【００３３】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、成分（Ｂ）のガラス転移温度を８０℃以上にするため、メタクリル酸アルキルエステルが好ましく、より好ましくは、アルキル基の炭素数が１〜４のメタクリル酸アルキルエステルであり、特にメタクリル酸メチルが最も好ましい。
【００３４】
また、成分（Ｂ）の必須共重合成分ではないが、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の相溶性を良好にするので、官能基含有モノマーが共重合されていることが好ましい。成分（Ｂ）における官能基含有モノマーとして好ましいもの及びその具体例は、成分（Ａ）で挙げた官能基含有モノマーを挙げることができる。
【００３５】
なお、成分（Ｂ）の製造に当たっては、上記以外の重合性モノマーを使用することもできる。この共重合され得る重合性モノマーの例としては、酢酸ビニル、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、酢酸アリル等のビニル基含有化合物が挙げられる。
【００３６】
上記した各成分を使用する成分（Ｂ）の製造方法は特に限定はされず、公知の方法を用いることができるが、ラジカル重合法が好ましく、その中でも溶液重合法が特に好ましい。
【００３７】
かくして得られる成分（Ｂ）のガラス転移温度は、８０℃以上であることが、高速剥離力を抑制し、さらに、浮き、ハガレの防止のために必要である。好ましくは、９０℃以上である。  
【００３８】
また、成分（Ｂ）の分子量は、特に限定はないが、重量平均分子量で、１０００〜５万が好ましく、特に好ましくは、３０００〜３万である。分子量が大きすぎると、成分（Ａ）との相溶性が悪くなる場合がある。
【００３９】
本発明の保護シート用感圧接着剤の必須含有成分である成分（Ｃ）架橋剤は、少なくとも成分（Ａ）の有する官能基と化学反応又は相互作用をして成分（Ａ）を架橋させる物質である。成分（Ｃ）としては、かかる条件を満たせば特に限定されるものではないが、エポキシ基を有する化合物、イソシアネート基を有する化合物、アジリジン誘導体、金属キレート化合物等が好ましい。
【００４０】
このうち、エポキシ基を有する化合物としては、特に限定はないが、具体的には、ビスフェノールＡエピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１,６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１,３−ビス（Ｎ,Ｎ'−ジアミングリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等の分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物が挙げられる。
【００４１】
また、イソシアネート基を有する化合物としては、特に限定はないが、具体的には、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネート等の分子中に２個のイソシアネート基を有する化合物；それらをトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、等の多価アルコールと付加反応させた化合物、イソシアネート化合物やイソシアヌレート化合物、ビュレット型化合物、さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等と付加反応させたウレタンプレポリマー型の分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物等を挙げることができる。これらは１種又は２種以上用いられる。
【００４２】
このうち好ましいものとしては、具体的にはトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート若しくはヘキサメチレンジイソシアネート又はそれらのトリメチロールプロパン等の多価アルコール付加体が挙げられる。
【００４３】
さらに、アジリジン誘導体としては、１,１'−（メチレン−ジｐ−フェニレン）ビス−３，３−アジリジル尿素、１,１'−（ヘキサメチレン）ビス−３，３−アジリジル尿素、２,４,６−トリアジリジニル−１,３,５−トリアジン、トリメチロールプロパン−トリス−（２−アジリジニルプロピオネート）等が挙げられる。
【００４４】
さらに金属キレート化合物としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属にアセチルアセトン、アセト酢酸エチル等が配位した化合物等が挙げられる。
【００４５】
本発明で使用する架橋性組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含有するものであるが、このうち成分（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）１００重量部に対して、５〜２０重量部である。成分（Ｂ）の配合量が５重量部未満の場合には、剥離力の剥離速度依存性が大きく、高速剥離時の粘着力が大きくなりすぎる場合があり、２０重量部より多い場合には、ジッピングが生じる場合がある。好ましくは、８〜１５重量部である。一方、成分（Ｃ）の配合量は特に限定はないが、成分（Ａ）１００重量部に対して、０．５〜１０重量部程度が好ましく、特に好ましくは、１〜５重量部である。
【００４６】
上記の成分（Ａ）ないし成分（Ｃ）を必須成分として含有する架橋性組成物は、常法に従って支持体上に塗布し、溶剤を留去し、熟成を行い架橋させることにより保護シート用感圧接着剤となるが、本発明の保護シート用感圧接着剤は、ゲル分率８０％以上であることが必須である。ここで、本発明におけるゲル分率とは、実施例中に記載した測定方法で求めたものと定義される。ゲル分率が８０％未満の場合は、粘着力が大きくなりすぎる        場合がある。
【００４７】
以上のようにして得られる、本発明の保護シート用感圧接着剤は、その高速剥離力が１００ｇｆ／２４ｍｍ（１ｉｎｃｈ）以下であることが好ましい。ここで本発明における「保護シート用感圧接着剤の高速剥離力」とは、実施例１に記載した製造方法と同様の方法で製造した当該保護シート用感圧接着剤を支持体上に有する表面保護フィルムを、実施例中に記載した高速剥離力測定方法に従って測定したものと定義される。  
【００４８】
また、本発明の保護シート用感圧接着剤は、その低速剥離力が２０ｇｆ／２４ｍｍ以下であることが好ましい。ここで本発明における「保護シート用感圧接着剤の低速剥離力」とは、実施例１に記載した製造方法と同様の方法で製造した当該保護シート用感圧接着剤を支持体上に有する表面保護フィルムを、実施例中に記載した低速剥離力測定方法に従って測定したものと定義される。
【００４９】
少なくとも成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を含有する架橋性組成物を支持体上に塗工して、塗布溶剤留去、熟成等を行うことにより、本発明の保護シート用感圧接着剤が、支持体上に塗工されてなる表面保護シートを得ることができる。ここで使用される支持体としては、特に限定はされないが、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢ビ共重合体等のプラスチック製フィルムが好適に使用できる。
【００５０】
また塗工に当たっては、溶剤を使用しても良く、使用される溶剤としては、特に限定はするものではないが、例えば、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン等が挙げられる。
【００５１】
さらに、塗工の方法も、従来公知の方法を使用することができ、得られた表面保護シートの粘着面に剥離シートを貼り合わせても良い。
【実施例】
【００５２】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
【００５３】
実 施 例 １
成分（Ａ）として、表１に示した共重合組成、ガラス転移温度及び重量平均分子量を有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ−１）１００重量部、成分（Ｂ）として、表２に示した共重合組成、ガラス転移温度及び重量平均分子量を有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ｂ−１）１０重量部及び架橋剤としてテトラッドＣを３重量部を用い、これらを酢酸エチルに溶解させ架橋性組成物溶液を得た。得られた溶液を、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」と略記する）フィルム上に、乾燥後の厚みが２０μｍになるように塗布し、８０℃で溶媒を除去した。次いで、乾燥面に３８μｍ厚みのシリコーンコートされたカバー用ＰＥＴフィルムを貼り合わせて、２３℃、湿度６５％の雰囲気下で、７日間熟成させ表面保護フィルムを得た。
【００５４】
【表１】
0004682299.tif 000002
【００５５】
【表２】
0004682299.tif 000003
【００５６】
【表３】
0004682299.tif 000004
【００５７】
実 施 例 ２〜７  及び  比 較 例 １〜１１
表１及び表２に示した（メタ）アクリル系ポリマー並びに表３に示した成分（Ｃ）の架橋剤を、それぞれ表３に示した配合量で用いた以外は、実施例１と同様にして表面保護フィルムを得た。
【００５８】
ここで、表中の記号は以下の通り。
２ＥＨＡ        ：アクリル酸２−エチルヘキシル
ＡＡ            ：アクリル酸
２ＨＥＡ        ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル
ＶＡｃ          ：酢酸ビニル
ＢＡ            ：アクリル酸ブチル
ＭＡ            ：アクリル酸メチル
ＭＭＡ          ：メタクリル酸メチル
ＤＭ            ：アクリル酸ジメチルアミノエチル
２ＨＥＭＡ      ：メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
ＩＢＭＡ        ：メタクリル酸イソブチル  
テトラッドＣ    ：三菱瓦斯化学社製エポキシ系架橋剤
コロネートＬ    ：日本ポリウレタン工業社製イソシアネート系架橋剤
ケミタイトPZ-33 ：日本触媒社製  アジリジン系架橋剤
アルミキレートＡ：川研ファインケミカル社製  金属キレート架橋剤
Ｔｇは、ガラス転移温度を表す
【００５９】
試 験 例
下記の方法で、上記実施例１〜７及び比較例１〜１１の表面保護フィルムについてゲル分率、低速剥離力、高速剥離力及び熱時のハガレを試験した。表４に試験結果を示す。
【００６０】
（ゲ ル 分 率）
上記各表面保護フィルムを５０ｍｍ×５０ｍｍに裁断し、その裁断した表面保護フィルムから粘着剤を剥がしとり、粘着剤の初期の重量を秤量した。その粘着剤を１００ｇの酢酸エチルに浸漬し室温で２４時間放置した。その後２００メッシュ金網でろ過し、メッシュに残った残分を８０℃で２時間乾燥し秤量した。初期の重量及び残分の重量から、下記式によってゲル分率を算出した。
ゲル分率（％）＝１００×（残分の重量）／（初期の重量）  
【００６１】
（ 低 速 剥 離 力 ）
上記各表面保護フィルムを２５ｍｍ×１５０ｍｍに裁断し、カバー用ＰＥＴフィルムを剥離後、偏光板(トリアセチルセルロース面)に貼り付け、室温で２４時間放置した。その後、引き剥がし速度３００ｍｍ／分で、１８０°方向（逆方法）に引っ張り、剥離を開始する力を低速剥離力とした。
【００６２】
（ 高 速 剥 離 力 ）
上記各表面保護フィルムを２５ｍｍ×１５０ｍｍに裁断し、カバー用ＰＥＴフィルムを剥離後、偏光板(トリアセチルセルロース面)に貼り付け、室温で２４時間放置した。その後、引き剥がし速度１００００ｍｍ／分で、１８０°方向（逆方法）に引っ張り、剥離を開始する力を高速剥離力とした。
【００６３】
（ 熱 時 の ハ ガ レ）
上記各表面保護フィルムをそれぞれ６０ｍｍ×１２０ｍｍに裁断し、カバー用ＰＥＴフィルムを剥離後、ガラス基板上に貼り付け、８５℃、ドライで５００時間及び６０℃、９５％ＲＨで５００時間放置し、表面保護フィルムに発生する浮きやハガレの状態を目視で観察した。以下の基準で評価した。
○：粘着シートに剥がれが起こらなかった
△：粘着シートに剥がれがわずかに起こった
×：粘着シートに剥がれが起こった
【００６４】
【表４】
0004682299.tif 000005
【００６５】
表４に示すように、実施例１〜７の保護シート用感圧接着剤を使用した表面保護フィルムは、低速剥離力がすべて２０ｇ／２４ｍｍ以下、高速剥離力が１００ｇ／２４ｍｍ以下であり、高速剥離性に優れるとともに、剥離速度変化による剥離力の変動が少ないものであった。さらに、高速剥離時にジッピングも起こらず、また熱時の浮きやハガレも見られず耐久性に優れたものであった。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の保護シート用感圧接着剤は、高速剥離性が良好であり、ジッピングを起こさず、また剥離速度による剥離力の変化が少ない表面保護シートを提供することができるものである。従って、本発明の保護シート用感圧接着剤を使用した表面保護シートは、貼り付け後、加熱しても浮きやハガレ等が起こらず耐久性のあるものであり、ディスプレイ分野で使用される光学フィルムや、各種プラスチック板、ステンレス等の金属板、ガラス板等の表面保護にも有利に使用することができるものである。
以上