(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）制汗成分と、（Ｂ）側鎖及び両末端がポリエーテル変性された側鎖両末端型ポリエーテル変性シリコーンと、（Ｃ）エタノール、並びにエタノール及び水から選択される少なくともいずれかと、（Ｄ）噴射剤とを含有することを特徴とする制汗デオドラント剤組成物。
【請求項２】
更に（Ｅ）リン酸系界面活性剤を含有する請求項１に記載の制汗デオドラント剤組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分が、側鎖及び両末端がポリエーテル変性されているポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、及び側鎖及び両末端がポリエーテル変性されているポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体から選択される少なくともいずれかである請求項１から２のいずれかに記載の制汗デオドラント剤組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分が、下記構造式（１）で表される請求項１から３のいずれかに記載の制汗デオドラント剤組成物。
【化１】
0004718984.tif 000004
ただし、前記構造式（１）中、Ｒ１は（ＣＨ２）ｎ（ＯＣ２Ｈ４）ａ（ＯＣ３Ｈ６）ｂＯＲ４であり；Ｒ２は（ＣＨ２）ｎ’（ＯＣ２Ｈ４）ａ’（ＯＣ３Ｈ６）ｂ’ＯＲ４であり；Ｒ３は（ＣＨ２）ｎ”（ＯＣ２Ｈ４）ａ”（ＯＣ３Ｈ６）ｂ”ＯＲ４であり；Ｒ４はそれぞれ−Ｈ又は−ＣＨ３であり；ｎ、ｎ’、及びｎ”はそれぞれ０〜３の整数であり；ａ、ａ’、及びａ”はそれぞれ０〜５０の整数であり；ｂ、ｂ’、及びｂ”はそれぞれ０〜１００の整数であり；ｌは１〜１０００の整数であり；ｍは１〜５０の整数である。但し、ａ＋ｂ、ａ’＋ｂ’、及びａ”＋ｂ”≧１である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、制汗デオドラント剤組成物に関する。更に詳しくは、制汗効果及び防臭効果が高く、かつ使用感触及び安定性に優れた制汗デオドラント剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、汗による肌のベタつきや不快感などの低減、また、体臭の発生を防ぐなどの目的で、制汗デオドラント剤が用いられている。制汗デオドラント剤には、エアゾール型スプレー、ミスト、ロールオン、スティック、クリームなど様々なタイプがあるが、エアゾール型スプレーはその使用感の良さ、簡便性などの点から主流を占め、広く開発が進められている。
【０００３】
制汗デオドラント剤に含まれる制汗成分としては、クロルヒドロキシアルミニウムなどのアルミニウム化合物が汎用されている。このクロルヒドロキシアルミニウムは溶解することで優れた制汗効果を示す性質のものである。しかし、クロルヒドロキシアルミニウムなどの制汗成分を水やエタノールなどの溶媒で溶解させると、使用時に粘着性のベタつきが生じ、使用者に不快な感触を与えるという問題があった。更に、エアゾール型スプレーとするために水やエタノールなどの溶媒とともに液化石油ガスなどの噴射剤を混合すると、制汗成分などが澱として析出し、安定性が不十分であるという問題もあった。
これらの点より、クロルヒドロキシアルミニウムなどの制汗成分がエアゾール型の制汗デオドラント剤中に配合される場合は、非水系の原液に、粉体として分散配合されていることが多い。しかし、ロールオンなどの、制汗成分が溶解している液状の制汗デオドラント剤と比較すると、制汗効果が充分に発揮されないという問題があった。
【０００４】
前記した各問題を解決するために、低級一価アルコール、揮発性シリコーン、セルロース誘導体、水を加えることでベタつきを改善させる技術（特許文献１）、ポリオール類、低級一価アルコール、水を加えることで制汗効果を高めた技術（特許文献２）などが提案されているが、いずれもエアゾール中での安定性という点では不十分であった。
【０００５】
一方、エアゾール型スプレーの安定性を向上させる技術として、界面活性剤を配合するという技術が従来から知られている。その中でもリン酸系界面活性剤は、エアゾール中の粉末の分散安定性を向上させる目的（特許文献３）、植物抽出物中の澱の発生を抑制させる目的（特許文献４）などに使用されており、良好な安定性を有することが知られている。また、エアゾール型スプレーに溶解している制汗成分とリン酸系界面活性剤とを組み合わせて、エアゾール型スプレーの安定性を向上させた技術（特許文献５）があるが、さらに使用感の良いものが望まれている。
【０００６】
界面活性剤の一種であるポリエーテル変性シリコーンは、シリコーンの有するさらさら感や滑沢性と、ポリエーテル部の有するノニオンとしての活性剤の働きを合わせもつ性質により、様々な分野で利用されている。この性質を利用して、エアゾール型スプレーの安定性を向上させる技術として、エアゾール型スプレーにポリエーテル変性シリコーンを配合した技術（特許文献６、特許文献７及び特許文献８）があるが、これらも、安定性及び制汗効果という点において、充分満足できるものではなかった。
【０００７】
したがって、高い制汗効果及び防臭効果を有し、かつ使用感触及び安定性に優れるエアゾール型の制汗デオドラント剤は未だ開発されておらず、このような全ての効果に優れたエアゾール型制汗デオドラント剤の開発が強く望まれているのが現状である。
【０００８】
【特許文献１】特開昭５９-１５２３１８号公報
【特許文献２】特開平５-５８８６７号公報
【特許文献３】特開平５-８２３６１号公報
【特許文献４】特開２００４-１３７２２７号公報
【特許文献５】特開２００２-３３５６号公報
【特許文献６】特開平５-２２９９２５号公報
【特許文献７】特開平８-１７５９４８号公報
【特許文献８】特開２００４-２９２４４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、前記従来の制汗デオドラント剤における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、制汗効果及び防臭効果が高く、かつ使用感触及び安定性の優れた制汗デオドラント剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記課題を解決するために、本発明者らが鋭意検討を行った結果、（Ａ）制汗成分と、（Ｂ）側鎖両末端型ポリエーテル変性シリコーンと、（Ｃ）エタノール及び水から選択される少なくともいずれかと、（Ｄ）噴射剤とを含有し、好ましくは更に（Ｅ）リン酸系界面活性剤を含有する制汗デオドラント剤組成物が、高い制汗効果及び防臭効果、並びに、優れた使用感触及び安定性を有するという知見を得た。
【００１１】
本発明は、本発明者らの前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  （Ａ）制汗成分と、（Ｂ）側鎖両末端型ポリエーテル変性シリコーンと、（Ｃ）エタノール及び水から選択される少なくともいずれかと、（Ｄ）噴射剤とを含有することを特徴とする制汗デオドラント剤組成物である。
＜２＞  更に（Ｅ）リン酸系界面活性剤を含有する前記＜１＞に記載の制汗デオドラント剤組成物である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、制汗効果及び防臭効果が高く、かつ使用感触及び安定性の優れた制汗デオドラント剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
（制汗デオドラント剤組成物）
本発明の制汗デオドラント剤組成物は、（Ａ）制汗成分と、（Ｂ）側鎖両末端型ポリエーテル変性シリコーンと、（Ｃ）エタノール及び水から選択される少なくともいずれかと、（Ｄ）噴射剤とを含有してなり、好ましくは更に（Ｅ）リン酸系界面活性剤を含有してなり、また必要に応じて、更にその他の成分を含有してなる。
【００１４】
＜（Ａ）制汗成分＞
前記制汗成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、亜鉛化合物などが挙げられる。具体的には、例えば、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、フェノールスルホン酸アルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウムジルコニウム、クロルヒドロキシジルコニウム、硫酸亜鉛、フェノールスルホン酸亜鉛などが挙げられる。
また、前記アルミニウム化合物と、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリシン等との塩なども、前記制汗成分として挙げられる。前記塩の具体例としては、例えば、クロルヒドロキシアルミニウム・プロピレングリコール錯体などが挙げられる。
これらの中でも、クロルヒドロキシアルミニウム、及びクロルヒドロキシアルミニウム・プロピレングリコール錯体が、皮膚に対する刺激の少なさ、及び溶媒への溶解性の点で、好ましい。
【００１５】
前記制汗成分は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記制汗成分の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記制汗デオドラント剤組成物の原液中、１〜３０質量％が好ましく、１〜２５質量％がより好ましい。前記含有量が、１質量％未満であると、充分な制汗効果が得られないことがあり、３０質量％を超えると、使用感触の低下、皮膚刺激などが生じることがある。一方、前記含有量が前記より好ましい範囲内であると、より充分な制汗効果が得られ、かつ、使用感触も損なわれない点で、有利である。
なお、本明細書中において「原液」とは、前記制汗デオドラント剤組成物における、前記噴射剤以外の組成全てを指すものとする。
【００１６】
＜（Ｂ）側鎖両末端型ポリエーテル変性シリコーン＞
前記側鎖両末端型ポリエーテル変性シリコーンは、前記制汗デオドラント剤組成物において、さらさら感などの使用感触、及び安定性を向上させる目的で使用される。
従来より、ポリエーテル変性シリコーンは、制汗デオドラント剤組成物に、さらさら感などの優れた使用感触を付与することできることが知られていた。しかし、従来の制汗デオドラント剤組成物に使用されていたポリエーテル変性シリコーンとしては、例えば、側鎖型ポリエーテル変性シリコーン、片末端型ポリエーテル変性シリコーン、両末端型ポリエーテル変性シリコーンなどが挙げられるが、これらはいずれも、エアゾール剤型の制汗デオドラント剤組成物において、制汗成分の析出などといった安定性の問題を改善できるものではなかった。
前記側鎖両末端型ポリエーテル変性シリコーンは、前記のような、従来使用されていたポリエーテル変性シリコーンのいずれとも異なり、側鎖及び両末端がポリエーテル変性されていることを特徴とする。前記側鎖両末端型ポリエーテル変性シリコーンは、前記した他の型のポリエーテル変性シリコーンよりも、可溶化力が高く、噴射剤を含有するエアゾール剤型の制汗デオドラント剤組成物中においても、溶解している制汗成分を析出させることがない。
したがって、前記側鎖両末端型ポリエーテル変性シリコーンを使用することにより、使用感及び安定性の両方に優れた、制汗デオドラント剤組成物を得ることができる。
【００１７】
前記側鎖両末端型ポリエーテル変性シリコーンとしては、前記の通り、側鎖及び両末端がポリエーテル変性されていれば特に制限は無く、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記構造式（１）で表される、ポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンなどが挙げられる。具体的には、ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体などが挙げられる。
【００１８】
【化１】
0004718984.tif 000002
ただし、前記構造式（１）中、Ｒ１は（ＣＨ２）ｎ（ＯＣ２Ｈ４）ａ（ＯＣ３Ｈ６）ｂＯＲ４であり；Ｒ２は（ＣＨ２）ｎ’（ＯＣ２Ｈ４）ａ’（ＯＣ３Ｈ６）ｂ’ＯＲ４であり；Ｒ３は（ＣＨ２）ｎ”（ＯＣ２Ｈ４）ａ”（ＯＣ３Ｈ６）ｂ”ＯＲ４であり；Ｒ４はそれぞれ−Ｈ又は−ＣＨ３であり；ｎ、ｎ’、及びｎ”はそれぞれ０〜３の整数であり；ａ、ａ’、及びａ”はそれぞれ０〜５０の整数であり；ｂ、ｂ’、及びｂ”はそれぞれ０〜１００の整数であり；ｌは１〜１０００の整数であり；ｍは１〜５０の整数である。但し、ａ＋ｂ、ａ’＋ｂ’、及びａ”＋ｂ”≧１である。
【００１９】
前記側鎖両末端型ポリエーテル変性シリコーンの市販品としては、例えば、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体である、商品名：ＡＢＩＬ  Ｃａｒｅ８５（デグサ社製）などが挙げられる。
【００２０】
前記側鎖両末端型ポリエーテル変性シリコーンは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記側鎖両末端型ポリエーテル変性シリコーンの含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、原液中、０．５〜１０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。前記含有量が、０．５質量％未満であると、さらさら感などの所望の使用感が充分に付与されないことや、前記制汗成分を均一に溶解させることが出来ないために安定性に優れないことがあり、１０質量％を超えると、逆に使用感触が低下してしまうことがある。一方、前記含有量が前記より好ましい範囲内であると、所望の使用感を充分に付与することができ、かつ、前記制汗成分を均一に溶解することができるために安定性に優れる点で、有利である。
【００２１】
＜（Ｃ）エタノール及び水から選択される少なくともいずれか＞
前記エタノール及び水から選択される少なくともいずれかは、前記制汗成分を溶解させるための溶媒として使用される。
前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、精製水などが挙げられる。
【００２２】
前記エタノール、並びにエタノール及び水から選択される少なくともいずれかの含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、原液中、１〜９５質量％が好ましく、５０〜９０質量％がより好ましい。前記含有量が、１質量％未満であると、前記制汗成分を均一に溶解させることが出来ないことがあり、９５質量％を超えると、他の成分の含有量が制限され、所望の効果が得られないことがある。一方、前記含有量が、前記より好ましい範囲内であると、前記制汗成分をより均一に溶解させることが出来、かつ、他の成分を所望の量で含有できることにより、所望の効果をより良く得ることができる点で、有利である。
なお、前記エタノール、並びにエタノール及び水から選択される少なくともいずれかとしては、エタノールのみを使用してもよい。また、エタノール及び水の両者を共に使用する場合、エタノールと水との使用割合としては、特に制限はなく、適宜選択することができる。
【００２３】
＜（Ｄ）噴射剤＞
前記噴射剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プロパン、ブタン等の液化石油ガス、イソペンタン、ジメチルエーテルなどが挙げられる。
【００２４】
前記噴射剤は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記噴射剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記制汗デオドラント剤組成物全体に対し、３０〜９９質量％が好ましく、４０〜９０質量％がより好ましい。前記含有量が、３０質量％未満であると、前記原液が肌に多く付着し、肌上で液だれを起こすなど、使用感が悪くなることがあり、９９質量％を超えると、前記原液の肌への付着量が少なくなることにより、充分な効果が得られないことがある。一方、前記含有量が、前記より好ましい範囲内であると、前記原液が適度な量で肌に付着するために、より使用感に優れ、所望の効果が得やすい点で、有利である。
【００２５】
＜（Ｅ）リン酸系界面活性剤＞
前記制汗デオドラント剤組成物は、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分の他、更に（Ｅ）リン酸系界面活性剤を含むことが、制汗成分の析出防止や、特に長期の保存安定性の点で好ましい。
前記リン酸系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリラウリルエーテルリン酸、ジラウリルエーテルリン酸ナトリウム、トリセチルエーテルリン酸、トリステアリルエーテルリン酸、トリオレイルエーテルリン酸、ジ-2-エチルヘキシルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸などが挙げられる。
これらの中でも、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテルリン酸、及びポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸が、前記制汗デオドラント剤組成物中での安定性、及び皮膚に対する刺激の少なさの点で、好ましい。
【００２６】
前記リン酸系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記リン酸系界面活性剤の含有量は、原液中、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、制汗成分の析出の防止などの、安定性面での更なる効果が得られないことがあり、２０質量％を超えると、使用時の感触が悪くなることがある。一方、前記含有量が、前記より好ましい範囲内であると、安定性をより向上させることができ、かつ、使用時の感触も損なわない点で、有利である。
【００２７】
＜その他の成分＞
前記制汗デオドラント剤組成物は、必要に応じて、更にその他の成分を含むことができる。
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて、例えば公知の成分から適宜選択することができる。
前記その他の成分の含有量にも、特に制限はなく、本発明の効果を損わない範囲内で、目的に応じて適宜選択することができる。
【００２８】
＜製造方法＞
前記制汗デオドラント剤組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて、例えば公知の製造方法の中から適宜選択することができる。例えば、（Ａ）制汗成分と、（Ｂ）側鎖両末端型ポリエーテル変性シリコーンと、（Ｃ）エタノール及び水から選択される少なくともいずれかと、必要に応じて（Ｅ）リン酸系界面活性剤とを、前記のような所望の含有量となるように配合して原液を調製し、これに（Ｄ）噴射剤を配合することにより、前記制汗デオドラント剤組成物を製造することができる。また、前記その他の成分は、前記制汗デオドラント剤組成物の製造において、いずれかの段階で適宜配合すればよい。
また、前記制汗デオドラント剤組成物は、エアゾール剤型であるため、例えば、一般的なエアゾール容器に、通常の手法により充填することができる。
【００２９】
＜使用方法・効果＞
前記制汗デオドラント剤組成物の使用方法は、特に制限は無く、目的に応じて適宜選択することができ、例えば脇の下などの、汗をかきやすい部位に、噴射して塗布することができる。前記塗布量にも、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記制汗デオドラント剤組成物は、塗布直後から優れた制汗効果を奏し、また、肌への塗布時の使用感触にも優れる。また、安定性に優れるため、保存にも適する。
【実施例】
【００３０】
（実施例１〜５、比較例１〜３）
表１の組成に従い、実施例１〜５及び比較例１〜３の制汗デオドラント剤組成物について、原液及び噴射剤をそれぞれ調製した。得られた各原液及び噴射剤を用い、各制汗デオドラント剤組成物について、下記の評価を実施した。
【００３１】
＜制汗効果の評価方法＞
各原液を噴射剤とともにエアゾール缶に充填し、実施例１〜５及び比較例１〜３の制汗デオドラント剤組成物を調製した。専門パネラー１０名の前腕内側部に２ｃｍ×２ｃｍの枠を作り、各制汗デオドラント剤組成物を、皮膚から１０ｃｍの距離より２秒間噴霧塗布した。その後、高温条件下（３９℃、４０％ＲＨ環境下）で４０分間安静にし、強制発汗させ、皮膚水分蒸散量測定装置（ＴＥＷＬ  Ｔｅｗａｍｅｔｅｒ  ＴＭ２１０  ｃｋ  ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ社製）を用いて発汗量を測定した。下記式で示される制汗効果（％）の平均値を算出し、以下の基準で判断した。
制汗効果（％）＝[１−（塗布部位の平均インピーダンス値／無塗布部位の平均インピーダンス値）]×１００
−制汗効果評価基準−
◎：１０人の制汗効果の平均値が６０％以上
○：１０人の制汗効果の平均値が３０％以上６０％未満
△：１０人の制汗効果の平均値が１０％以上３０％未満
×：１０人の制汗効果の平均値が１０％未満
【００３２】
＜防臭効果の評価方法＞
各原液を噴射剤とともにエアゾール缶に充填し、実施例１〜５及び比較例１〜３の制汗デオドラント剤組成物を調製した。各制汗デオドラント剤組成物を、被験者１０名の片方の脇下に塗布し、その後、被験者には、あらかじめ洗浄したガーゼを両脇部に縫い付けたシャツを着用してもらった。８時間着用後のガーゼに付着した体臭を、専門パネラーにより、以下の評価基準で官能評価した。なお、被験者には、塗布の３日前から他の制汗デオドラント剤の使用を禁止し、塗布の前日には、無香料のボディソープを使用してもらった。
４点：未塗布部位よりかなり臭わない。
３点：未塗布部位より臭わない。
２点：未塗布部位よりやや臭わない。
１点：未塗布部位と同等の臭いである。
次いで、被験者１０名の結果について、以下の基準で防臭効果を評価した。
−防臭効果評価基準−
◎：３点以上の人数が８〜１０名であった。
○：３点以上の人数が６〜７名であった。
△：３点以上の人数が３〜５名であった。
×：３点以上の人数が０〜２名であった。
【００３３】
＜使用感の評価方法＞
各原液を噴射剤とともにエアゾール缶に充填し、実施例１〜５及び比較例１〜３の制汗デオドラント剤組成物を調製した。各制汗デオドラント剤組成物を、専門パネラー１０名の前腕内側部に適量噴霧塗布し、ベタつきのなさについて以下の評価点に従い官能評価した。
５点：全くベタつきがなく、なめらかである
４点：ベタつきをほとんど感じない。
３点：多少のベタつきを感じる。
２点：ベタつきを感じる。
１点：非常にベタつきを感じる。
次いで、前記評価点の平均点を算出し、以下の基準で使用感を評価した。
−使用感評価基準−
◎：１０人の被験者の平均点が４．５点以上
○：１０人の被験者の平均点が３．５〜４．４点
△：１０人の被験者の平均点が２．５〜３．４点
×：１０人の被験者の平均点が２．５点未満
【００３４】
＜安定性の評価方法＞
各原液を噴射剤とともに耐圧エアゾール用透明ガラス瓶に充填し、実施例１〜５及び比較例１〜３の制汗デオドラント剤組成物を調製した。調製直後及び４５℃にて１ヶ月保存した後の、各制汗デオドラント剤組成物の外観を目視観察し、以下の基準で安定性を評価した。
−安定性評価基準−
○：分離・析出等を認めない。
△：わずかに外観が濁る等の変化を認める。
×：明らかな分離もしくは析出を認める。
【００３５】
【表１】
0004718984.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明の制汗デオドラント剤組成物は、制汗効果及び防臭効果が高く、かつ使用感触及び安定性に優れるため、制汗デオドラント剤として非常に有用である。