(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
0004722833.tif 000069
［式中、
Ａｒ１は、場合により置換されていてもよいアリール基又はヘテロアリール基であり、
Ａｒ２は、式：
【化９０】
0004722833.tif 000070
0004722833.tif 000071
（ここで、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６及びｎ７は、１〜１０の整数であり、
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ他と独立に、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ６−Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６−Ｃ２４アリール、Ｃ２−Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２−Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ２−Ｃ１８アルキニル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１−Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７−Ｃ２５アラルキル又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ６−Ｃ２４アリール又はＣ７−Ｃ２５アラルキルであり、
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ他と独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ６−Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６−Ｃ２４アリール、Ｃ２−Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２−Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ２−Ｃ１８アルキニル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１−Ｃ１８アルコキシ又はＣ７−Ｃ２５アラルキルであるか、又は、
Ｒ９及びＲ１０は、環を形成し、
Ｒ１４´及びＲ１５´は、それぞれ他と独立に、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ６−Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６−Ｃ２４アリール、Ｃ２−Ｃ２０ヘテロアリール又はＧで置換されたＣ２−Ｃ２０ヘテロアリールであり、
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２５−；−ＳｉＲ３０Ｒ３１−；−ＰＯＲ３２−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；又は−Ｃ≡Ｃ−；であり、及び、
Ｅは、−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＯＲ２８；−ＣＯＯＲ２７；−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＮ；−ＯＣＯＯＲ２７又はハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ又はＣ１−Ｃ１８アルキルであり、ここで、
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は、それぞれ他と独立に、Ｈ；Ｃ６−Ｃ１８アリール；Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ１−Ｃ１８アルキル又は−Ｏ−で中断されたＣ１−Ｃ１８アルキルであるか；又は、
Ｒ２５及びＲ２６は、一緒になって５又は６員の環を形成し、
Ｒ２７及びＲ２８は、それぞれ他と独立に、Ｈ；Ｃ６−Ｃ１８アリール；Ｃ１−Ｃ１８アルキル又はＣ１−Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ１−Ｃ１８アルキル又は−Ｏ−で中断されたＣ１−Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ２９は、Ｈ；Ｃ６−Ｃ１８アリール；Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ１−Ｃ１８アルキル又は−Ｏ−で中断されたＣ１−Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ３０及びＲ３１は、それぞれ他と独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ６−Ｃ１８アリール又はＣ１−Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６−Ｃ１８アリールであり、
Ｒ３２は、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ６−Ｃ１８アリール又はＣ１−Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６−Ｃ１８アリールである）
である］
の繰り返し単位を含むポリマー。
【請求項２】
式：
【化２】
0004722833.tif 000072
（式中、
Ａｒ２は、請求項１に記載のとおりであり、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＳＯ３−、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル；Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール；Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール；Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール；Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール；Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ；Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ；Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、又は−ＣＯ−Ｒ２８であるか、
あるいは、互いに隣接する２つの置換基Ｒ１及びＲ２は、基：
【化３】
0004722833.tif 000073
であり、
Ｄ、Ｅ及びＧは、請求項１に記載のとおりである）
の繰り返し単位を含む、請求項１記載のポリマー。
【請求項３】
式：
【化１１】
0004722833.tif 000074
0004722833.tif 000075
（式中、
ｐは、１〜１０の整数であり、
ｑは、１〜１０の整数であり、
ｓは、１〜１０の整数であり、
Ｒ１４及びＲ１５は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル；Ｃ６〜Ｃ２４アリール；Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール；又はＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール；Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであり、
Ｒ１６及びＲ１７は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル；Ｃ６〜Ｃ２４アリール；Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール；Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール；又はＧで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール；Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ；Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ；Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、又はＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１８は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ１９及びＲ２０は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル；Ｃ６〜Ｃ２４アリール；Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール；Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール；Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール；Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ；Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ；又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルであるか、
あるいは、Ｒ１９及びＲ２０は一緒になって、式＝ＣＲ１００Ｒ１０１の基を形成し、
ここで、Ｒ１００及びＲ１０１は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル；Ｃ６〜Ｃ２４アリール；Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール；Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール；又はＧで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであり、
あるいは、Ｒ１９及びＲ２０は、場合により置換されていてもよい環、特に５又は６員環を形成し、
Ｄ、Ｅ、及びＧは、請求項１に記載のとおりである）
からなる群より選択される更なる繰り返し単位Ｔを含む、請求項１又は２記載のポリマー。
【請求項４】
Ｔが、式：
【化１２】
0004722833.tif 000076
（式中、
Ｒ１８は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ１９及びＲ２０は、互いに独立して、１個又は２個の酸素原子によって中断されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ１９及びＲ２０は、場合によりＣ１〜Ｃ４アルキルで置換されていてもよい、５又は６員炭素環を形成する）
からなる群より選択される、請求項３記載のポリマー。
【請求項５】
式：
【化１３】
0004722833.tif 000077
の繰り返し単位と、０〜９９．５mol％の量の繰り返し単位Ｔとを含み、
ここで、繰り返し単位及びコモノマーの合計は、１００mol％であり、
Ａ１は、水素、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ａ２は、水素、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ａ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ａ４は、水素、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ａ５は、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１８アルキル）アミノ、又はＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ａ６は、水素、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ａ７は、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又はＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｔは、式：
【化１４】
0004722833.tif 000078
の基（式中、ｓは１又は２である）であるか、あるいは
【化１５】
0004722833.tif 000079
の基（式中、ｓは１又は２である）であり、
Ｒ１６及びＲ１７は、互いに独立して、１又は２個の酸素原子によって中断されていてもよいＣ１〜Ｃ１８アルキル、１又は２個の酸素原子によって中断されていてもよいＣ１〜Ｃ１８アルコキシであり、
Ｒ１９及びＲ２０は、互いに独立して、１又は２個の酸素原子によって中断されていてもよいＣ１〜Ｃ１８アルキルである、
請求項１〜４のいずれか一項記載のポリマー。
【請求項６】
基材及び請求項１〜５のいずれか一項記載のポリマーを含む、光学デバイス又はコンポーネント。
【請求項７】
式（Ｖ）：
【化２６】
0004722833.tif 000080
〔式中、
Ａｒ１は、互いに独立して、場合により置換されていてもよいアリール基又はヘテロアリール基であり、
Ａｒ２は、式：
【化９１】
0004722833.tif 000081
0004722833.tif 000082
（ここで、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６及びｎ７は、１〜１０の整数であり、
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ他と独立に、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ６−Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６−Ｃ２４アリール、Ｃ２−Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２−Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ２−Ｃ１８アルキニル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１−Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７−Ｃ２５アラルキル又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ６−Ｃ２４アリール又はＣ７−Ｃ２５アラルキルであり、
Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ他と独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ６−Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６−Ｃ２４アリール、Ｃ２−Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２−Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ２−Ｃ１８アルキニル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１−Ｃ１８アルコキシ又はＣ７−Ｃ２５アラルキルであるか、又は、
Ｒ９及びＲ１０は、環を形成し、
Ｒ１４´及びＲ１５´は、それぞれ他と独立に、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ６−Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６−Ｃ２４アリール、Ｃ２−Ｃ２０ヘテロアリール又はＧで置換されたＣ２−Ｃ２０ヘテロアリールであり、
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２５−；−ＳｉＲ３０Ｒ３１−；−ＰＯＲ３２−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；又は−Ｃ≡Ｃ−；であり、及び、
Ｅは、−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＯＲ２８；−ＣＯＯＲ２７；−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＮ；−ＯＣＯＯＲ２７又はハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ又はＣ１−Ｃ１８アルキルであり、ここで、
Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は、それぞれ他と独立に、Ｈ；Ｃ６−Ｃ１８アリール；Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ１−Ｃ１８アルキル又は−Ｏ−で中断されたＣ１−Ｃ１８アルキルであるか；又は、
Ｒ２５及びＲ２６は、一緒になって５又は６員の環を形成し、
Ｒ２７及びＲ２８は、それぞれ他と独立に、Ｈ；Ｃ６−Ｃ１８アリール；Ｃ１−Ｃ１８アルキル又はＣ１−Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ１−Ｃ１８アルキル又は−Ｏ−で中断されたＣ１−Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ２９は、Ｈ；Ｃ６−Ｃ１８アリール；Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６−Ｃ１８アリール；Ｃ１−Ｃ１８アルキル又は−Ｏ−で中断されたＣ１−Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ３０及びＲ３１は、それぞれ他と独立に、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ６−Ｃ１８アリール又はＣ１−Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６−Ｃ１８アリールであり、
Ｒ３２は、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ６−Ｃ１８アリール又はＣ１−Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６−Ｃ１８アリールである）であり、
Ｘ１１は、各出現において独立して、ハロゲン原子、あるいは−Ｂ（ＯＨ）２、−Ｂ（ＯＹ１）２、又は
【化２７】
0004722833.tif 000083
であり、
ここで、Ｙ１は、各出現において独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基であり、
Ｙ２は、各出現において独立して、Ｃ２〜Ｃ１０アルキレン基、例えば−ＣＹ３Ｙ４−ＣＹ５Ｙ６−、又は−ＣＹ７Ｙ８−ＣＹ９Ｙ１０−ＣＹ１１Ｙ１２−（式中、Ｙ３、Ｙ４，Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８、Ｙ９、Ｙ１０、Ｙ１１及びＹ１２は、互いに独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ１０アルキル基である）、特に−Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２−、又は−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−である〕
のモノマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ベンゾトリアゾールを含有する繰り返し単位を含む新規なポリマー及び光学デバイス、例えばエレクトロルミネセントデバイス又は光電池デバイスを含む光学デバイスでの使用に関するものである。
【０００２】
ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）の誘導体は、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）材料として、既知である（例えば国際公開公報第９０／１３１４８号を参照）。
【０００３】
国際公開公報第９８／１１１５０号は、式：
【０００４】
【化２８】
0004722833.tif 000002
【０００５】
のトリアジンポリマー及びエレクトロルミネセンス（ＥＬ）装置でのその使用を開示している。
【０００６】
国際公開公報第００／４６３２１号及び米国特許第６，５１２，０８３Ｂ号は、フルオレン含有ポリマー及びＥＬ装置でのその使用に関する。
【０００７】
国際公開公報第０１／４９７６８号は、置換又は非置換であり、トリアリーレン繰り返し単位とは異なるアリーレン繰り返し単位−［−Ａｒ−］−である、一般式：
【０００８】
【化２９】
0004722833.tif 000003
【０００９】
（式中、Ｘ”及びＹ”はそれぞれ独立してＯ、Ｓ、ＣＲ、ＳｉＲ、又はＮＲであり、各Ｒは、独立してアルキル、アリール、又はＨである）
のトリアリーレンを含むトリアリーレン繰り返し単位を含むルミネセントポリマーを開示している。
【００１０】
国際公開公報第９７／１２８８２号は、紫外光安定剤及び金属キレート剤として有用である、一般式：
【００１１】
【化３０】
0004722833.tif 000004
【００１２】
を有するベンゾトリアゾールポリマーに関する。国際公開公報第９７／１２８８２号の生成物は、４−ヒドロキシアセトフェノンベンゾトリアゾール及び４−ヒドロキシフェニルメチルカルビノールベンゾトリアゾールの誘導体である。
【００１３】
国際公開公報第０２／０５９１２１号は、置換又は非置換である、一般式：
【００１４】
【化３１】
0004722833.tif 000005
【００１５】
（式中、Ｘ’及びＹ’は、同一又は異なっており、鎖伸長を受けることが可能な反応性基であり、Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＲＣ−ＣＲ、又はＲＣ＝ＣＲであり、Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＲＣ−ＣＲ、又はＲＣ＝ＣＲであり、Ｒは、Ｈ又は置換基であり、Ａｒは、置換又は非置換のアリール又はヘテロアリール基である）を有するモノマーに関する。
【００１６】
既存技術と性能を比較した場合、有機ＥＬディスプレイの導入は、多数の問題に直面する。特定のガイドラインによって要求される正確な色座標（すなわちＮＴＳＣ）を得ることは、困難である。ＥＬデバイスの稼働寿命は、既存の無機の技術と対比したときに比較的低い。加えて、純粋な青色及び長い寿命を有する材料を製造することは、この業界における最大の問題である。
【００１７】
したがって、本発明の目的は、光学デバイスに組み込まれたときに色純度、デバイス効率、及び／又は稼動寿命において顕著な効果を示す、新規な材料を提供することである。
【００１８】
前記目的は、ベンゾトリアゾールを含有する繰り返し単位を含む本発明のポリマーによって解決される。本発明のポリマーを含む光学デバイスは、色純度、デバイス効率、及び／又は稼動寿命において顕著な効果を示すことができる。加えてポリマーは、良好な溶解度特性及び比較的高いガラス転移温度を有することが可能であり、このことは比較的薄く、熱的に安定し、比較的欠陥のないコーティング及びフィルムの製造を容易にする。ポリマーが架橋可能な末端基を含有する場合、フィルム又はコーティングが形成された後のこのような基の架橋がその耐溶媒性を向上させ、そのことは溶媒ベースの１つ以上の材料層が上に被着されている用途では有益である。
【００１９】
したがって、本発明のポリマーは、１００℃を超えるガラス転移温度、特に１５０℃を超えるガラス転移温度を有するべきである。
【００２０】
本発明のポリマーの繰り返し単位は、ベンゾトリアゾール主鎖：
【００２１】
【化３２】
0004722833.tif 000006
【００２２】
を含み、ここで、ベンゾトリアゾールのフェニル基は、縮合環系を含む任意のパターンで置換されていてもよい。ベンゾトリアゾールモノマー（又はコモノマー）は、ポリマーの主鎖又は側鎖構造を生じさせ、そのいずれも共役又は非共役である。本発明は、ポリマーへの結合の一方がフェニル環又はそれに結合した基を介してであり、また他方が窒素原子に結合した置換基を介してであるベンゾトリアゾール構造に限定されない。他の構造は、ポリマー鎖への両方の結合がフェニル環又はそれに結合した基にあるもの、同様に両方のポリマー結合が窒素原子に結合した置換基にあるものであってよい。加えて、ベンゾトリアゾール部分は、ポリマーにペンダントのように結合できる。
【００２３】
ベンゾトリアゾール主鎖の例は、以下の式：
【００２４】
【化３３】
0004722833.tif 000007
【００２５】
〔式中、
Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ１７、及びＡ１８は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＳＯ３−、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、ここで、Ｅ、Ｄ、Ｇ、及びＲ２８は、以下に記載するとおりであり、
あるいは、互いに隣接する２つの基Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ１７、及びＡ１８は、基：
【００２６】
【化３４】
0004722833.tif 000008
【００２７】
（式中、
Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、Ａ３５、Ａ３６、及びＡ３７は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＳＯ３−、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、２個までの置換基Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ１７、Ａ１８、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、Ａ３５、Ａ３６、及びＡ３７は、ポリマーへの結合を表すことができる）である〕である。
【００２８】
本明細書で使用する「本発明のポリマー」という用語は、式Ｉ（式Ｉａ〜Ｉｄを含む）、式ＩＩ（式ＩＩａ〜ＩＩｇを含む）、式ＩＩＩ、及び／又は式ＩＶ（式ＩＶａ〜ＩＶｃを含む）の繰り返し単位を有するポリマーを指す。
【００２９】
したがって、本発明は、式：
【００３０】
【化３５】
0004722833.tif 000009
【００３１】
（式中、
ｘ及びｙは、０又は１であり、
Ｘ１及びＸ２は、互いに独立して、２価の結合基であり、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７、及びＡｒ８は、互いに独立して、アリール基、又はヘテロアリール基であり、これらは、場合により置換されていてもよく、特にＣ６〜Ｃ３０アリール基、又はＣ２〜Ｃ２６ヘテロアリール基であり、これらは、場合により置換されていてもよい）の繰り返し単位を含むポリマーに関する。
【００３２】
式ＩＶの繰り返し単位において、ｘ及びｙの少なくとも１つは１である。ｘ及びｙがいずれも１である場合、式：
【００３３】
【化３６】
0004722833.tif 000010
【００３４】
の繰り返し単位が生じるが、これは、「架橋構造」と見ることができ、０．０１〜３％で存在する。しかしながら、好ましいのは、式：
【００３５】
【化３７】
0004722833.tif 000011
【００３６】
の繰り返し単位である。
【００３７】
式Ｉの繰り返し単位のうち、式：
【００３８】
【化３８】
0004722833.tif 000012
【００３９】
（式中、
Ａｒ２は、上記のとおりであり、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＳＯ３−、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
あるいは、互いに隣接する２つの置換基Ｒ１及びＲ２は、基：
【００４０】
【化３９】
0004722833.tif 000013
【００４１】
であり、
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２５−；−ＳｉＲ３０Ｒ３１−；−ＰＯＲ３２−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＯＲ２８；−ＣＯＯＲ２７；−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＮ；−ＯＣＯＯＲ２７；又はハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
ここで、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、及びＲ２６は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
あるいは、Ｒ２５及びＲ２６は一緒になって、５又は６員環、特に
【００４２】
【化４０】
0004722833.tif 000014
【００４３】
を形成し、
Ｒ２７及びＲ２８は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；あるいは−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ２９はＨ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ３０及びＲ３１は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールであり、
Ｒ３２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールである）
の繰り返し単位が好ましい。
【００４４】
好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、又はｓｅｃ−ブチル、あるいはＣ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、又はビフェニルである。
【００４５】
Ｄは、好ましくは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＮＲ２５−であり、ここで、Ｒ２５は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、又はｓｅｃ−ブチル、あるいはＣ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、又はビフェニルである。
【００４６】
Ｅは、好ましくは、−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２５；−ＣＯＲ２８；−ＣＯＯＲ２７；−ＣＯＮＲ２５Ｒ２５；又は−ＣＮであり、ここで、Ｒ２５、Ｒ２７、Ｒ２８及びＲ２９は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル、オクチル、又は２−エチル−ヘキシル、あるいはＣ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、又はビフェニルである。
【００４７】
Ａｒ２の例としては、単結合；−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；あるいは
【００４８】
【化４１】
0004722833.tif 000015
0004722833.tif 000016
【００４９】
（式中
ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６、及びｎ７は、１〜１０、特に１〜３の整数であり、
Ｒ６及びＲ７は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ８は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルであり、
Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルであり、あるいは
Ｒ９及びＲ１０は、環、特に５又は６員環を形成し、
Ｒ１４’及びＲ１５’は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、又はＧで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであり、
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２５−；−ＳｉＲ３０Ｒ３１−；−ＰＯＲ３２−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＯＲ２８；−ＣＯＯＲ２７；−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＮ；−ＯＣＯＯＲ２７；又はハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
ここで、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、及びＲ２６は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
あるいは、Ｒ２５及びＲ２６は一緒になって、５又は６員環、特に
【００５０】
【化４２】
0004722833.tif 000017
【００５１】
を形成し、
Ｒ２７及びＲ２８は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；あるいは−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ２９は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ３０及びＲ３１は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールであり、
Ｒ３２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールである）である。
【００５２】
好ましくは、Ｒ６及びＲ７は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、又はｎ−ヘプチル；Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、例えば−ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３、又は−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３；Ｃ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、又はビフェニル；Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、例えば−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ３、−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ２ＣＨ２、−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ３）２、又は−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ２（ＣＨ３）３、又は−Ｃ６Ｈ４ｔＢｕである。
【００５３】
Ｒ８は、好ましくは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、あるいはＣ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、又はビフェニルである。
【００５４】
好ましくは、Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル、オクチル、又は２−エチルヘキシル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、例えば−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｗＯＣＨ３（ｗ＝１、２、３、又は４である）、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、又はビフェニル、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、例えば−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ３、−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ２（ＣＨ３）３、又は−Ｃ６Ｈ４ｔＢｕであり、あるいはＲ９及びＲ１０は一緒になって、４〜８員環、特に５又は６員環、例えばシクロヘキシル、又はシクロペンチルを形成する。
【００５５】
好ましくはＲ１４及びＲ１５は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、又はｓｅｃ−ブチル、あるいはＣ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、又はビフェニルである。
【００５６】
Ｄは、好ましくは−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＮＲ２５−であり、ここで、Ｒ２５は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、又はｓｅｃ−ブチル、あるいはＣ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、又はビフェニルである。
【００５７】
Ｅは、好ましくは、−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２６Ｒ２５；−ＣＯＲ２８；−ＣＯＯＲ２７；−ＣＯＮＲ２５Ｒ２５；又は−ＣＮであり、ここで、Ｒ２５、Ｒ２７、Ｒ２８及びＲ２９は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル、オクチル、又は２−エチルヘキシル、あるいはＣ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、又はビフェニルである。Ｇは、Ｅ、あるいはＣ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル、オクチル、又は２−エチルヘキシルである。
【００５８】
上記の基Ａｒ２の中でも、以下の基：
【００５９】
【化４３】
0004722833.tif 000018
【００６０】
（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ９、及びＲ１０は、上記のとおりであり、ｎ１及びｎ２は、１、２、又は３である）が好ましい。
【００６１】
本発明のポリマーは、式Ｉの繰り返し単位を０．５mol％〜１００mol％の量で、特に２０mol％〜６０mol％の量で含み、ここで、すべての繰り返し単位（モノマー）の合計は、１００mol％である。したがって、本発明のポリマーは、式Ｉの繰り返し単位以外に、更なる繰り返し単位を９９．５mol％までの量で、特に８０mol％〜４０mol％の量で含むことができる。
【００６２】
適切な更なる繰り返し単位Ｔは、以下：
【００６３】
【化４４】
0004722833.tif 000019
0004722833.tif 000020
【００６４】
（式中
ｐは、１〜１０の整数、特に１、２、又は３であり、
ｑは、１〜１０の整数、特に１、２、又は３であり、
ｓは、１〜１０の整数、特に１、２、又は３であり、
Ｒ１４及びＲ１５は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、又はＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであり、
Ｒ１６及びＲ１７は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、又はＧで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、又はＣＯ−Ｒ２８であり、
Ｒ１８は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又は−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ１９及びＲ２０は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルであり、
Ｒ１９及びＲ２０は一緒になって、式＝ＣＲ１００Ｒ１０１の基を形成し、ここで、Ｒ１００及びＲ１０１は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、又はＧで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであり、
あるいは、Ｒ１９及びＲ２０は、環、特に５又は６員環を形成し、
Ｄ及びＥは、上記のとおりである）からなる群より選択される。
【００６５】
Ｒ１９及びＲ２０が一緒になって、式＝ＣＲ１００Ｒ１０１の基を形成する場合、Ｔは、好ましくは、式：
【００６６】
【化４５】
0004722833.tif 000021
【００６７】
（式中、
Ｒ１０２及びＲ１０３は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ、又はジ（Ｃ１〜Ｃ１８アルキル）アミノであり、ここで、アリール又はアリールオキシ基は、場合により、Ｃ１〜Ｃ８アルキルによって置換されていてもよい）基である（米国特許第６，５１２，０８３号を参照）。
【００６８】
Ｔの好ましい例は、式：
【００６９】
【化４６】
0004722833.tif 000022
【００７０】
（式中、
Ｒ１６及びＲ１７は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、又はｎ−ヘプチル；Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、例えば−ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３、又は−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２；Ｃ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、又はビフェニル；Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、例えば−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ３、−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ３）２、又は−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ２（ＣＨ３）３、又は−Ｃ６Ｈ４ｔＢｕであり、
Ｒ１８は、Ｈ；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル；あるいはＣ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、又はビフェニルであり、
Ｒ１９及びＲ２０は、独立して、Ｈ；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル、オクチル、又は２−エチルヘキシル；Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、例えば−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｗＯＣＨ３（ｗ＝１、２、３、又は４である）；Ｃ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、又はビフェニル；Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、例えば−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ３、−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ２（ＣＨ３）３、又は−Ｃ６Ｈ４ｔＢｕであり、
あるいは、Ｒ９及びＲ１０は一緒になって、４〜８員環、特に５又は６員環、例えばシクロヘキシル、又はシクロペンチルを形成する）の基より選択される。
【００７１】
特に好ましいのは、以下：
【００７２】
【化４７】
0004722833.tif 000023
【００７３】
（式中
Ｒ１６又はＲ１７は、互いに独立して、１又は２個の酸素原子で中断されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、特にＣ４〜Ｃ１２アルキルであり、
Ｒ１８はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ１９及びＲ２０は、互いに独立して、１又は２個の酸素原子で中断されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、特にＣ４〜Ｃ１２アルキルであり、あるいは
Ｒ１９及びＲ２０は、場合により、Ｃ１〜Ｃ４アルキルで置換されていてもよい、５又は６員炭素環である）からなる群より選択されるコモノマーＴである。
【００７４】
特に好ましいのは、式：
【００７５】
【化４８】
0004722833.tif 000024
【００７６】
の繰り返し単位と、０〜９９．５mol％の量の、特に４０〜８０mol％の量のコモノマーＴとを含むポリマーであり、
ここで、繰り返し単位及びコモノマーの合計は１００mol％であり、
Ａ１は、水素、又はＣ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、又はｎ−ヘプチルであり、
Ａ２は、水素、又はＣ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、又はｎ−ヘプチルであり、
Ａ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＣ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、又はｎ−ヘプチルであり、
Ａ４は、水素、又はＣ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、又はｎ−ヘプチルであり、
Ａ５は、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、又はｎ−ヘプチル、ジ（Ｃ１〜Ｃ１８アルキル）アミノ、あるいはＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、２−エチルヘキソキシ、又はｎ−ヘプトキシであり、
Ａ６は、水素、又はＣ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、又はｎ−ヘプチルであり、
Ａ７は、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、又はｎ−ヘプチル、あるいはＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、２−エチルヘキソキシ、又はｎ−ヘプトキシであり、そして
Ｔは、式：
【００７７】
【化４９】
0004722833.tif 000025
【００７８】
（式中、
ｓは、１又は２であり、
Ｒ１６及びＲ１７は、互いに独立して、１又は２個の酸素原子によって中断されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、特にＣ４〜Ｃ１２アルキル、特にヘキシル、ヘプチル、２−エチルヘキシル、及びオクチルであるか、１又は２個の酸素原子によって中断されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、特にＣ４〜Ｃ１２アルコキシ、特にヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、及びオクチルオキシであり、
Ｒ１９及びＲ２０は、互いに独立して、１又は２個の酸素原子によって中断されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、特にＣ４〜Ｃ１２アルキル、特にヘキシル、ヘプチル、２−エチルヘキシル、及びオクチルである）の基である。
【００７９】
他の態様において、本発明のポリマーは、式ＩＩの繰り返し単位を含む。式ＩＩの繰り返し単位の例は、以下：
【００８０】
【化５０】
0004722833.tif 000026
【００８１】
（式中、
Ａｒ４は、上記のとおりであり、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＳＯ３−、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
あるいは、互いに隣接する２つの置換基Ｒ１及びＲ２は、基：
【００８２】
【化５１】
0004722833.tif 000027
【００８３】
であり、
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２５−；−ＳｉＲ３０Ｒ３１−；−ＰＯＲ３２−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＯＲ２８；−ＣＯＯＲ２７；−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＮ；−ＯＣＯＯＲ２７；又はハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
ここで、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、及びＲ２６は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
あるいは、Ｒ２５及びＲ２６は一緒になって、５又は６員環、特に
【００８４】
【化５２】
0004722833.tif 000028
【００８５】
を形成し、
Ｒ２７及びＲ２８は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ２９はＨ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ３０及びＲ３１は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールであり、
Ｒ３２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールである）である。
【００８６】
式ＩＩｅ、ＩＩｆ、及びＩＩｇの繰り返し単位が最も好ましい。
【００８７】
好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、又はｓｅｃ−ブチル、あるいはＣ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、又はビフェニルである。
【００８８】
Ｄは、好ましくは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＮＲ２５−であって、ここで、Ｒ２５は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、又はｓｅｃ−ブチル、あるいはＣ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、又はビフェニルである。
【００８９】
Ｅは、好ましくは、−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２５；−ＣＯＲ２８；−ＣＯＯＲ２７；−ＣＯＮＲ２５Ｒ２５；又は−ＣＮであり、ここで、Ｒ２５、Ｒ２７、Ｒ２８、及びＲ２９は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル、オクチル、又は２−エチル−ヘキシル、あるいはＣ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、又はビフェニルである。Ｇは、Ｅ、あるいはＣ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル、オクチル、又は２−エチルヘキシルである。
【００９０】
Ａｒ４は、好ましくは、式：
【００９１】
【化５３】
0004722833.tif 000029
【００９２】
（式中、
ｐは１〜１０の整数、特に１、２、又は３であり、
ｑは１〜１０の整数、特に１、２、又は３であり、
ｒは０〜１０の整数、特に１、２、又は３であり、
Ｒ３〜Ｒ８は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＳＯ３−、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、又はＣＯ−Ｒ２８であり、
あるいは、互いに隣接する２つの置換基Ｒ３〜Ｒ８は、基：
【００９３】
【化５４】
0004722833.tif 000030
【００９４】
であり、
Ｒ１４’及びＲ１５’は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、又はＧで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールであり、
Ｒ１６は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、場合により置換されていてもよいＣ６〜Ｃ２４アリールであり、
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２５−；−ＳｉＲ３０Ｒ３１−；−ＰＯＲ３２−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＯＲ２８；−ＣＯＯＲ２７；−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＮ；−ＯＣＯＯＲ２７；又はハロゲンであり、
ＧはＥ、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
ここで、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、及びＲ２６は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
あるいは、Ｒ２５及びＲ２６は一緒になって、５又は６員環、特に
【００９５】
【化５５】
0004722833.tif 000031
【００９６】
を形成し、
Ｒ２７及びＲ２８は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ２９は、Ｈ、Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ３０及びＲ３１は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールであり、
Ｒ３２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールである）
の基である。
【００９７】
好ましくはＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、又はｎ−ヘプチル；Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、例えば−ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３、又は−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３；Ｃ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、又はビフェニル；Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、例えば−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ３、−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ３）２、又は−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ２（ＣＨ３）３、又は−Ｃ６Ｈ４ｔＢｕである。
【００９８】
好ましくはＲ１４’及びＲ１５’は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、及びｓｅｃ−ブチル、又はＣ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、及びビフェニルである。
【００９９】
Ｒ１６は、好ましくは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、及びｓｅｃ−ブチル、又はＣ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、及びビフェニルである。
【０１００】
Ｄは、好ましくは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＮＲ２５−であり、ここで、Ｒ２５は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、及び２−エチルヘキシル、又はＣ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、及びビフェニルである。
【０１０１】
Ｅは、好ましくは、−ＯＲ２９、−ＳＲ２９、−ＮＲ２５Ｒ２５、−ＣＯＲ２８、−ＣＯＯＲ２７、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２５、又は−ＣＮであり、ここで、Ｒ２５、Ｒ２７、Ｒ２８及びＲ２９は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、又はＣ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、及びビフェニルである。ＧはＥ、又はＣ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシルである。
【０１０２】
本発明の別の態様は、式：
【０１０３】
【化５６】
0004722833.tif 000032
【０１０４】
（式中、
Ａｒ５及びＡｒ６は、互いに独立して、アリール基、又はヘテロアリール基であり、これらは、場合により置換されていてもよく、特にＣ６〜Ｃ３０アリール基、又はＣ２〜Ｃ２６ヘテロアリール基であり、これらは、場合により置換されていてもよい）の繰り返し単位を含むポリマーに関する。
【０１０５】
式ＩＩＩの繰り返し単位は、式：
【０１０６】
【化５７】
0004722833.tif 000033
【０１０７】
の繰り返し単位ではなく、特にＡｒ６は、ベンゾトリアゾール単位への結合に対してオルト位で、ヒドロキシ基によって置換されたフェニル基ではない。
【０１０８】
式：
【０１０９】
【化５８】
0004722833.tif 000034
【０１１０】
の例は、以下の式：
【０１１１】
【化５９】
0004722833.tif 000035
【０１１２】
〔式中、
Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ１７、及びＡ１８は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＳＯ３−、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、又は−ＣＯ−Ｒ２８であり、
ここで、Ｅ、Ｄ、Ｇ及びＲ２８は上記のとおりであり、
あるいは互いに隣接している２つの基Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１４、Ａ１５、Ａ１６、Ａ１７、及びＡ１８は、基：
【０１１３】
【化６０】
0004722833.tif 000036
【０１１４】
（式中、
Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、Ａ３５、Ａ３６、及びＡ３７は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＳＯ３−、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｃ７〜Ｃ２５アラルキル、又は−ＣＯ−Ｒ２８である）である〕の基である。
【０１１５】
Ａｒ６の例は、式：
【０１１６】
【化６１】
0004722833.tif 000037
【０１１７】
（式中、
点線は、ベンゾトリアゾール環への結合を表し、
Ｒ５６及びＲ５７は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル；Ｃ６〜Ｃ２４アリール；Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール；Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール；Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール；Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル；Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル；Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ；Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ；又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルであり、
Ｒ５８は、Ｈ；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル；Ｃ６〜Ｃ２４アリール；又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルであり、
Ｒ５９及びＲ６０は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル；Ｃ６〜Ｃ２４アリール；Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール；Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール；Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール；Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル；Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル；Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ；Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ；又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルであり、
Ｒ７１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６又は−ＣＯＯＲ２７であり、
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−ＯＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２５−；−ＳｉＲ３０Ｒ３１−；−ＰＯＲ３２−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＯＲ２８；−ＣＯＯＲ２７；−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＮ；−ＯＣＯＯＲ２７；又はハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、式中
ここで、Ｒ２３；Ｒ２４；Ｒ２５及びＲ２６は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
あるいは、Ｒ２５及びＲ２６は一緒になって、５又は６員環、特に
【０１１８】
【化６２】
0004722833.tif 000038
【０１１９】
を形成し、
Ｒ２７及びＲ２８は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又はＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ２９は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ３０及びＲ３１は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールであり、
Ｒ３２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールである）の基である。
【０１２０】
最も好ましいＡｒ６は、式：
【０１２１】
【化６３】
0004722833.tif 000039
【０１２２】
（式中、
点線は、ベンゾトリアゾール環への結合を表し、
Ｒ７１は、Ｈ、アルキル、−Ｃ≡Ｎ、又は−ＣＯＯＲ２７（式中、Ｒ２７は、Ｈ、又は場合により１個以上の酸素原子によって中断されていてもよいＣ１〜Ｃ１８アルキル、特に１個又は２個の酸素原子によって中断されていてもよいＣ４〜Ｃ１２アルキルである）の基である。
【０１２３】
本発明のポリマーは、式ＩＩ及び／又はＩＩＩの繰り返し単位を０．５mol％〜１００mol％の量で、特に２０mol％〜８０mol％の量で含み、ここで、すべての繰り返し単位（モノマー）の合計は１００mol％である。したがって、本発明のポリマーは、式ＩＩ及び／又はＩＩＩの繰り返し単位以外に、更なる繰り返し単位を９９．５mol％までの量で、特に８０mol％〜４０mol％の量で含む。適切な更なる繰り返し単位は、式Ｉの繰り返し単位を含むポリマーについて述べられた繰り返し単位Ｔである。
【０１２４】
上記の式ＩＶの繰り返し単位の中でも、式：
【０１２５】
【化６４】
0004722833.tif 000040
【０１２６】
の繰り返し単位が、式：
【０１２７】
【化６５】
0004722833.tif 000041
【０１２８】
の繰り返し単位に比して好ましく、ここで、Ａｒ７、Ａｒ７’、Ａｒ８、及びＡｒ８’は、互いに独立して、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、又はＣ２〜Ｃ２６ヘテロアリール基であり、これらは、場合により置換されていてもよく、
Ｘ１及びＸ２は、互いに独立して、式：
【０１２９】
【化６６】
0004722833.tif 000042
【０１３０】
（式中、
点線は、ベンゾトリアゾール単位への結合を表し、
Ｒ５６及びＲ５７は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルであり、
Ｒ５８は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルであり、
Ｒ５９及びＲ６０は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ２４アリール、Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、Ｃ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｇで置換されたＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルコキシ；又はＣ７〜Ｃ２５アラルキルであり、
あるいは、Ｒ５９及びＲ６０は、環、特に５又は６員環を形成し、
Ｒ７１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６、又は−ＣＯＯＲ２７であり、
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−ＯＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ２−；−Ｏ−；−ＮＲ２５−；−ＳｉＲ３０Ｒ３１−；−ＰＯＲ３２−；−ＣＲ２３＝ＣＲ２４−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ２９；−ＳＲ２９；−ＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＯＲ２８；−ＣＯＯＲ２７；−ＣＯＮＲ２５Ｒ２６；−ＣＮ；−ＯＣＯＯＲ２７；又はハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ、又はＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
ここで、Ｒ２３；Ｒ２４；Ｒ２５及びＲ２６は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
あるいは、Ｒ２５及びＲ２６は一緒になって、５又は６員環、特に
【０１３１】
【化６７】
0004722833.tif 000043
【０１３２】
を形成し、
Ｒ２７及びＲ２８は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル若しくはＣ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ２９は、Ｈ；Ｃ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシで置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル；又は−Ｏ−で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、
Ｒ３０及びＲ３１は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８で置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールであり、
Ｒ３２は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、又はＣ１〜Ｃ１８で置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールである）の基である。
【０１３３】
好ましくはＲ５６及びＲ５７は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、及びｎ−ヘプチル；Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、例えば−ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３、及び−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３；Ｃ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、及びビフェニル；又はＧで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、例えば−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ３、−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ２（ＣＨ３）３、及び−Ｃ６Ｈ４ｔＢｕである。
【０１３４】
Ｒ５８は、好ましくは、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、及びｎ−ヘプチル、又はＣ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、及びビフェニルである。
【０１３５】
好ましくはＲ５９及びＲ６０は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、例えばｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ヘキシル、オクチル、及び２−エチルヘキシル；Ｅで置換された及び／若しくはＤで中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、例えば−ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｗＯＣＨ３（ｗ＝１、２、３、又は４である）；Ｃ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、及びビフェニル；Ｇで置換されたＣ６〜Ｃ２４アリール、例えば−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ３、−Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ４ＣＨ３、−Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）２、−Ｃ６Ｈ２（ＣＨ３）３、及び−Ｃ６Ｈ４ｔＢｕであり、あるいはＲ５９及びＲ６０は一緒になって、４〜８員環、好ましくは５又は６員環、例えばシクロヘキシル、及びシクロペンチルを形成する。
【０１３６】
Ｒ７１は、好ましくは、Ｈ、−ＣＯＮＲ２５Ｒ２５、又は−ＣＮであり、ここで、Ｒ２５は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、又はＣ６〜Ｃ２４アリール、例えばフェニル、ナフチル、及びビフェニルである。
【０１３７】
最も好ましいのは、式：
【０１３８】
【化６８】
0004722833.tif 000044
【０１３９】
の繰り返し単位と、０〜９９．５mol％の量で、特に４０〜８０mol％の量で繰り返し単位Ｔとを含むポリマーであり、
ここで、繰り返し単位及びコモノマーの合計は１００mol％であり、
Ａｒ７は、
【０１４０】
【化６９】
0004722833.tif 000045
【０１４１】
であり、
Ａｒ７’は
【０１４２】
【化７０】
0004722833.tif 000046
【０１４３】
であり（式中、点線は、ベンゾトリアゾール単位の窒素原子への結合である）、
Ａｒ８は
【０１４４】
【化７１】
0004722833.tif 000047
【０１４５】
であり、
Ａｒ８’は
【０１４６】
【化７２】
0004722833.tif 000048
【０１４７】
であり（式中、点線は、ベンゾトリアゾール単位の窒素原子への結合である）、
Ａ４１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＣ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、又はｎ−ヘプチルであり、
Ａ４２は、水素、又はＣ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、又はｎ−ヘプチルであり、
Ａ４３は、水素、又はＣ１〜Ｃ１８アルコキシ、又はＣ１〜Ｃ１８アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、又はｎ−ヘプチルであり、
Ｘ１及びＸ２は、互いに独立して、式：
【０１４８】
【化７３】
0004722833.tif 000049
【０１４９】
の基（式中、点線はベンゾトリアゾール単位への結合を表す）であり、
Ｒ７１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、−Ｃ≡Ｎ、又は−ＣＯＯＲ２７（式中、Ｒ２７は、Ｈ；又は１個以上の酸素原子によって中断されていてもよいＣ１〜Ｃ１８アルキル、特に１個又は２個の炭素原子によって中断されていてもよいＣ４〜Ｃ１２アルキルである）であり、
Ｔは、式：
【０１５０】
【化７４】
0004722833.tif 000050
【０１５１】
の基であり、
ここで、Ｒ５９及びＲ６０は、互いに独立して、１個又は２個の炭素原子によって中断されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、特にＣ４〜Ｃ１２アルキルである。
【０１５２】
本発明のポリマーは、好ましくは、５０，０００ダルトン以上の、更に好ましくは１００，０００ダルトン以上の、及び最も好ましくは１５０，０００ダルトン以上の；好ましくは１，０００，０００ダルトン以下の、更に好ましくは５００，０００ダルトン以下の、及び最も好ましくは２５０，０００ダルトン以下の重量平均分子量を有する。分子量は、ポリスチレン標準を使用したゲル透過クロマトグラフィーによって決定される。
【０１５３】
本発明の更なる実施態様は、式：
【０１５４】
【化７５】
0004722833.tif 000051
【０１５５】
〔式中
ｘ及びｙは、０又は１であり、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、及びＡｒ６は、互いに独立して、アリール基、又はヘテロアリール基であり、これらは、場合により置換されていてもよく、特にＣ６〜Ｃ３０アリール基、又はＣ２〜Ｃ２６ヘテロアリール基であり、これらは、場合により置換されていてもよく、
Ｘ１１は、各出現において独立して、ハロゲン原子、あるいは−Ｂ（ＯＨ）２、−Ｂ（ＯＹ１）２、又は
【０１５６】
【化７６】
0004722833.tif 000052
【０１５７】
であり、
ここで、Ｙ１は、各出現において独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基であり、Ｙ２は、各出現において独立して、Ｃ２〜Ｃ１０アルキレン基、例えば−ＣＹ３Ｙ４−ＣＹ５Ｙ６−、又は−ＣＹ７Ｙ８−ＣＹ９Ｙ１０−ＣＹ１１Ｙ１２−（式中、Ｙ３、Ｙ４，Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８、Ｙ９、Ｙ１０、Ｙ１１、及びＹ１２は、互いに独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ１０アルキル基である）、特に−Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２−、又は−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−である〕のモノマーによって表され、これは、式Ｉ〜ＩＶのポリマーの調製における出発物質である。
【０１５８】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素である。
【０１５９】
Ｃ１〜Ｃ１８アルキルは、分岐又は非分岐の基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、又はオクタデシルである。
【０１６０】
Ｃ１〜Ｃ１８ペルフルオロアルキルは、分岐又は非分岐の基、例えば−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ（ＣＦ３）２、−（ＣＦ２）３ＣＦ３、及び−Ｃ（ＣＦ３）３である。
【０１６１】
Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ基は、直鎖又は分岐アルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、又はｔｅｒｔ−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ、及びオクタデシルオキシである。
【０１６２】
Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル基は、直鎖又は分岐アルケニル基、例えばビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブト−２−エニル、ｎ−オクト−２−エニル、ｎ−ドデク−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデク−２−エニル、又はｎ−オクタデク−４−エニルである。
【０１６３】
Ｃ２−２４アルキニルは、直鎖又は分岐であり、好ましくはＣ２〜Ｃ８アルキニルであり、これらは非置換、又は置換されていてもよく、例えばエチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジインー５イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イル、又は１−テトラコシン−２４−イルである。
【０１６４】
Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキルは、好ましくは、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロドデシルである。シクロヘキシル及びシクロペンチルが、最も好ましい。
【０１６５】
Ｃ２〜Ｃ１８アルケニルは、例えばビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、又はオクテニルである。
【０１６６】
アリールは、通常、Ｃ６〜Ｃ３０アリール、好ましくはＣ６〜Ｃ２４アリールであり、これらは場合により置換されていてもよく、例えばフェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、ビフェニルイル、２−フルオレニル、フェナントリル、アントリル、テトラシル、ペンタシル、ヘキサシル、テルフェニリル、又はクアドフェニリルである。
【０１６７】
Ｃ７〜Ｃ２４アラルキル基は、好ましくはＣ７〜Ｃ１５アラルキル基であり、これらは置換されていてもよく、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェネチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−オクチル、ω−フェニル−ドデシル又は３−メチル−５−（１’，１’，３’，３’−テトラメチル−ブチル）−ベンジルである。
【０１６８】
Ｃ２〜Ｃ２６ヘテロアリールは、５〜７個の環原子を有する環又は縮合環系であり、ここで窒素、酸素、又は硫黄が可能なヘテロ原子であり、通常、少なくとも６個の共役π−電子を有する５〜３０個の原子を有する不飽和複素環基であり、例えばチエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニル、又はフェノキサジニルであり、これらは、非置換、又は置換されていてもよい。
【０１６９】
Ｒ６及びＲ７、並びに及びＲ５６及びＲ５７によって、それぞれ形成された５又は６員環の例は、窒素、酸素、及び硫黄から選択されたさらに１個のヘテロ原子を有しうる、３〜５個の炭素原子を有するヘテロシクロアルカン又はヘテロシクロアルケン、例えば
【０１７０】
【化７７】
0004722833.tif 000053
【０１７１】
であり、これは２環系、例えば
【０１７２】
【化７８】
0004722833.tif 000054
【０１７３】
の一部でありうる。
【０１７４】
上記の基の可能な置換基は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ８アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ１〜Ｃ８アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、又はシリル基である。
【０１７５】
「ハロアルキル」という用語は、上記のアルキル基をハロゲンによって部分的に又は完全に置換することによって与えられる基、例えばトリフルオロメチル等を意味する。「アルデヒド基、ケトン基、エステル基、カルバモイル基、及びアミノ基」は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基、Ｃ４〜Ｃ１８シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ７〜Ｃ２４アラルキル基又は複素環基によって置換されたものを包含し、ここでアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、及び複素環基は、非置換、又は置換されていてもよい。「シリル基」という用語は、式：−ＳｉＲ１０５Ｒ１０６Ｒ１０７の基（式中、Ｒ１０５、Ｒ１０６、及びＲ１０７は、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、特にＣ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ６〜Ｃ２４アリール基又はＣ７〜Ｃ１２アラルキル基）を意味し、例えばトリメチルシリル基である。
【０１７６】
置換基、例えばＲ６、Ｒ７、Ｒ５６、及びＲ５７が、基の中で２回以上出現する場合、それは各出現で異なっていてもよい。
【０１７７】
上述のように、上記の基はＥで置換されることができ、及び／又は、所望によりＤで中断されることができる。中断は、当然のことながら、基が、互いに単結合によって結合された少なくとも２個の炭素原子を含有する場合のみに可能である。Ｃ６〜Ｃ１８アリールは、中断されない。中断されたアリールアルキル又はアルキルアリールは、アルキル部分内に単位Ｄを含有する。１個以上のＥで置換された及び／又は１個以上の単位Ｄに中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキルは、例えば（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒｘ（式中、ｎは、１〜９の範囲の数であり、Ｒｘは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ１０アルキル又はＣ２〜Ｃ１０アルカノイル（例えばＣＯ−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９である））、ＣＨ２−ＣＨ（ＯＲｙ’）−ＣＨ２−Ｏ−Ｒｙ（式中、Ｒｙは、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキル、フェニル、Ｃ７〜Ｃ１５フェニルアルキルであり、Ｒｙ’は、Ｒｙと同じ定義を包含するか、又はＨである）であり、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン−ＣＯＯ−Ｒｚ、例えばＣＨ２ＣＯＯＲｚ、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＯＲｚ、Ｃ（ＣＨ３）２ＣＯＯＲｚ（式中、Ｒｚは、Ｈ，Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１−９−Ｒｘ、及びＲｘは上記の定義を包含する）、ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２；ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２である。
【０１７８】
式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、及びＩＶの基を含有するポリマーは、いかなる適切な方法によっても調製されることができるが、好ましくは下記の方法によって調製される。一般に「スズキ反応」と呼ばれる芳香族ボロナート及びブロミドの縮合反応は、各種の有機官能基の存在に対して許容性を示し、N.Miyaua and A.SuzukiによってChemical Reviews,95巻、457-2483(1995)で報告されているとおりである。この反応は、高分子量ポリマー及びコポリマーの調製に適用できる。
【０１７９】
式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、及びＩＶに相当するポリマーを調製するために、式Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ若しくはＶＩＩＩに相当するジブロミド、又はその混合物を、式Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ若しくはＶＩＩＩに相当するジボロン酸又はジボロナート、あるいはそれらの混合物、好ましくはコモノマー：
【０１８０】
【化７９】
0004722833.tif 000055
【０１８１】
〔式中、
Ｘ１１は、各出現において独立して、ハロゲン原子、又は−Ｂ（ＯＨ）２、−Ｂ（ＯＹ１）２、又は
【０１８２】
【化８０】
0004722833.tif 000056
【０１８３】
であり、ここで、Ｙ１は、各出現において独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基であり、Ｙ２は、各出現において独立して、Ｃ２〜Ｃ１０アルキレン基、例えば−ＣＹ３Ｙ４−ＣＹ５Ｙ６−、又は−ＣＹ７Ｙ８−ＣＹ９Ｙ１０−ＣＹ１１Ｙ１２−（式中、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８、Ｙ９、Ｙ１０、Ｙ１１、及びＹ１２は、互いに独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ１０アルキル基である）、特に−Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２−、又は−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−である〕の等モル量と、Ｐｄ及びトリフェニルホスフィンの触媒作用の下で反応させる。反応は、通常、約７０〜１２０℃にて、トルエンのような芳香族炭化水素溶媒中で実施する。他の溶媒、例えばジメチルホルムアミド及びテトラヒドロフランも、単独で、又は芳香族炭化水素との混合物で使用することができる。水性塩基、好ましくは炭酸ナトリウム又は重炭酸ナトリウムをＨＢｒスカベンジャーとして使用する。リアクタントの反応性にもよるが、重合反応は、２〜１００時間かかりうる。有機塩基、例えばテトラアルキルアンモニウムヒドロキシド、及び相間移動触媒、例えばＴＢＡＢは、ボロンの反応性を促進することができる（例えばLeadbeater & Marco;Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 1407及びその中に引用された参考文献を参照）。反応条件の他の変形は、T.I.Wallow and B.M.NovakによってJournal of Organic Chemistry, 59巻、5034〜5037頁(1994)で、及びM. Remmers, M. Schulze, and G. Wegnerによって、Macromolecular Rapid Communications,17巻、239〜252頁(1996)で示されている。
【０１８４】
交互コポリマーは、式Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、又はＶＩＩＩに相当するジブロミドを、式：
【０１８５】
【化８１】
0004722833.tif 000057
【０１８６】
〔式中、
Ｘ１１は、各出現において独立して、−Ｂ（ＯＨ）２、−Ｂ（ＯＹ１）２、又は
【０１８７】
【化８２】
0004722833.tif 000058
【０１８８】
であり、ここで、Ｙ１は、各出現において独立してＣ１〜Ｃ１０アルキル基であり、Ｙ２は、各出現において独立してＣ２〜Ｃ１０アルキレン基、例えば−ＣＹ３Ｙ４−ＣＹ５Ｙ６−、又は−ＣＹ７Ｙ８−ＣＹ９Ｙ１０−ＣＹ１１Ｙ１２−（式中、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、Ｙ６、Ｙ７、Ｙ８、Ｙ９、Ｙ１０、Ｙ１１、及びＹ１２は、互いに独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ１０アルキル基である）、特に−Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ（ＣＨ３）２−、又は−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−である）に相当するジボロナートと反応するときに生じる。所望により、単官能性アリールハライド又はアリールボロナートを、このような反応で連鎖停止剤として使用することができ、これにより、末端アリール基を形成させる。
【０１８９】
ジハロ官能性リアクタントのみを含む重合方法は、ニッケルカップリング反応を使用して実施することができる。このようなカップリング反応の１つが、ColonらによってJournal of Polymer Science, Part A, Polymer Chemistry Edition, 28巻、367頁(1990)に、そしてColonらによってJournal of Organic Chemistry, 51巻、2627頁(1986)に記載されている。反応は、通常、極性の非プロトン性溶媒（例えばジメチルアセトアミド）中で、触媒量のニッケル塩、実質的な量のトリフェニルホスフィン及び大幅に過剰な量の亜鉛粉を用いて実施する。この方法の変形は、loydaらによって、Bulletin of the Chemical Society of Japan,63巻、80頁(1990)に記載されており、ここでは有機溶解性ヨウ化物が促進剤として使用される。別のニッケルカップリング反応が、Yamamotoによって、Progress in Polymer Science,17巻、1153頁(1992)に開示され、ここではジハロ芳香族化合物の混合物が、過剰量のニッケル（１，５−シクロオクタジン）錯体によって不活性溶媒中で処理される。すべてのニッケルカップリング反応を、２種以上の芳香族ジハライドのリアクタント混合物に適用した場合、実質的にランダムコポリマーが生成する。このような重合反応は、重合反応混合物への少量の水の添加によって停止し、これにより、末端ハロゲン基を水素基で置き換えることができる。あるいは単官能性アリールハライドを、このような反応で連鎖停止剤として使用して、末端アリール基を形成することができる。
【０１９０】
１つの実施態様においては、本発明のポリマーは、上記のベンゾトリアゾール基以外の共役基を含有する。「共役基」は、二重結合、三重結合及び／又は芳香環を含有する部分を指す。このような基の例は、上記のコモノマーＴである。このような基のポリマーへの組み込みは、ポリマーの光吸収、イオン化ポテンシャル、及び／又は電子特性を改良するために使用することができる。このようなポリマーは、上記の方法を使用して、上記のベンゾトリアゾール化合物とは異なる少なくとも１つの共役化合物を組み込んで、調製される。以下「コモノマー」と呼ばれるこのような共役化合物は、それらをベンゾトリアゾール化合物と共重合させる官能基を有する。例えばジハロ官能性コモノマーは、好ましくは、ニッケルカップリング重合反応において、ジハロ官能性ベンゾトリアゾール化合物と組み合わせて使用される。ジハロ官能性コモノマーは、好ましくは、ベンゾトリアゾール−ジボロン酸、又はベンゾトリアゾール−ジボロナートと組み合わせて使用される。そしてジボロン酸、又はジボロナート官能基を持つ共役コモノマーは、好ましくは、ジハロベンゾトリアゾールと組み合わせて使用される。本発明のポリマーを調製する目的で、ジボロン酸／ジボロナートの全モル量がジブロミドの全量と本質的に等しい限り、１種以上のジボロン酸／ジボロナート及び１つ以上のジブロミドをＳｕｚｕｋｉ重合反応で使用することができる。
【０１９１】
ニッケルカップリング重合は、ベンゾトリアゾール基含有単位及び他のコモノマーに由来する単位を含む、ランダムコポリマーを本質的に生じさせるが、これに対してＳｕｚｕｋｉ重合は、交互コポリマーを生じさせる。
【０１９２】
Ｓｕｚｕｋｉ反応におけるモノマー供給の順序及び組成を制御することによって、得られるコポリマーにおけるモノマー単位の順序を制御することが可能である。例えば、交互ベンゾトリアゾールコモノマーオリゴマーの短いブロックに結合した、ベンゾトリアゾールホモポリマー大型のブロックを主に含む、高分子量コポリマーは、最初に、反応リアクタントを、交互ベンゾトリアゾールコモノマーオリゴマーを調製するのに適切な比で、続いてボロン酸又はブロモの基が全体としてバランスするまで、ベンゾトリアゾールモノマーの残りを導入することによって作成される。
【０１９３】
通常、本発明のポリマーは、末端部分Ｅ１を含み、ここで、Ｅ１は、水素、又は場合により、鎖伸長若しくは架橋を受けることが可能な反応性基によって置換されたアリール部分、又はトリ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルシロキシ基である。本明細書で使用する、鎖伸長又は架橋を受けることが可能な反応性基は、結合を形成してオリゴマー又はポリマーを調製するために、もう１つの同じ基又は別の基と反応することが可能である任意の基を指す。好ましくは、このような反応性基は、Ｅ１の芳香環に縮合したヒドロキシ、グリシジルエーテル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、エテニル、エチニル、マレイミド、ナジミド、トリフルオロビニルエーテル部分、又はシクロブテン部分である。
【０１９４】
Ｅ１が、上記の反応性基である本発明のポリマーは、架橋することが可能であり、耐溶媒性であり、１００℃以上にて、更に好ましくは１５０℃以上にて耐熱性のフィルムを形成する。好ましくは、このような架橋は３５０℃以下、更に好ましくは３００℃以下、及び更に好ましくは２５０℃以下で生成する。本発明の架橋性ポリマーは、１００℃以上、そして更に好ましくは１５０℃以上にて安定である。本明細書で使用する「安定」とは、表示した温度以下で、このようなポリマーが架橋又は重合反応受けないことを意味する。架橋性物質が望ましい場合、Ｅ１は、好ましくは、ビニルフェニル、エチニルフェニル、又は４−（若しくは３−）ベンゾシクロブテニル基である。別の実施態様としては、Ｅ１は、式：−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−Ｙ（式中、Ｙは、
【０１９５】
【化８３】
0004722833.tif 000059
【０１９６】
である）のフェノール性誘導体の基から選択される。所望により、架橋性基は、ポリマー鎖の他の部分に存在することができる。例えば、コモノマーＴの置換基の１つが、架橋性基Ｅ１であってもよい。
【０１９７】
末端キャッピング剤Ｅ１−Ｘ（Ｅ１は、上記のとおりであり、Ｘは、Ｃｌ又はＢｒのいずれかである）は、得られたポリマーが、反応性基Ｅ１によって実質的にキャッピングされる条件下で、本発明のポリマーに組み込まれる。この目的に有用な反応は、上記のニッケルカップリング及びＳｕｚｕｋｉ反応である。平均重合度は、末端キャッピング剤に対するモノマーのモル比によって制御される。
【０１９８】
調製方法によって、本発明のポリマーは、ブロックコポリマー、ランダムコポリマー、又は交互コポリマーでありうる。
【０１９９】
本発明の別の態様は、本発明のベンゾトリアゾール含有ポリマーの少なくとも１種を、１〜９９％で含有する、ポリマーブレンドに関する。ブレンドの残りの１〜９９％は、鎖伸長ポリマー、例えばポリスチレン、ポリブタジエン、ポリ（メチルメタクリレート）、及びポリ（エチレンオキシド）；ステップ伸長ポリマー、例えばフェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、及びポリイミド；並びに架橋ポリマー、例えば架橋エポキシ樹脂、架橋フェノール樹脂、架橋アクリレート樹脂、及び架橋ウレタン樹脂の中から選択される１種以上のポリマー材料からなる。これらのポリマーの例は、Preparative Methods of Polymer Chemistry, W. R. Sorenson and T. W. Campbell, Second Edition, Interscience Publishers(1968)に見出される。ブレンドには、共役ポリマー、例えばポリ（フェニレンビニレン）、置換ポリ（フェニレンビニレン）、置換ポリフェニレン及びポリチオフェンも使用することができる。これらの共役ポリマーの例は、Greenham and Friendによって、Solid State Physics,49巻、1〜149頁(1995)に示されている。
【０２００】
本発明の別の態様は、本発明のポリマーから形成されたフィルムである。このようなフィルムは、ポリマー発光ダイオードで使用することができる。好ましくはこのようなフィルムは、発光層（emitting layer）として使用される。これらのポリマーは、電子デバイスの保護コーティングとして、そして蛍光コーティングとしても使用することができる。コーティング又はフィルムの厚さは、最終的な用途に依存する。一般にそれらのこのような厚さは、０．０１〜２００ミクロンとすることができる。コーティングが蛍光コーティングとして使用される実施態様では、コーティング又はフィルムの厚さは、５０〜２００ミクロンである。コーティングが電子保護層として使用される実施態様では、コーティングの厚さは、５〜２０ミクロンとすることができる。コーティングがポリマー発光ダイオードに使用される実施態様では、形成された層の厚さは０．０１〜２ミクロンである。本発明のポリマーは、ピンホールや欠陥のない良好なフィルムを形成する。このようなフィルムは、スピンコーティング、スプレーコーティング、浸漬コーティング、及びローラーコーティングを含む、当技術分野で周知の手段によって作成できる。このようなコーティングは、組成物を基材に塗布すること、及び塗布された組成物をフィルムが形成されるような条件に曝露させることを含む方法で作成される。フィルムを形成する条件は、塗布のやり方によって変わる。好ましい実施態様では、基材に塗布された組成物は、一般的な有機溶媒に溶解されたベンゾトリアゾールポリマーを含む。好ましくは、溶液は０．１〜１０重量％のポリマーを含有する。この組成物は、適切な基材へ所望の方法によって塗布され、溶媒を、蒸発させる。残りの溶媒は、真空によって及び／又は熱によって除去される。溶媒の除去後、高い耐溶媒性及び耐熱性を有するフィルムを作成するために必要ならば、フィルムを硬化させるのに必要な条件にコーティングを曝露させる。フィルムは、好ましくは、実質的に厚さが均一であり、実質的にピンホールがない。別の実施態様としては、ポリマーを部分的に硬化させてもよい。これはＢステージ化として既知である。
【０２０１】
したがって、本発明の更なる実施態様は、基材と本発明によるポリマーとを含む光学デバイス、又はコンポーネントに関する。
【０２０２】
本発明によるデバイスは、国際公開公報第９９／４８１６０号の開示に従って作成され、その内容は参照として組み入れられる。本発明によるポリマーは、デバイス内に唯一の発光ポリマーとして、又はホール及び／又は電子輸送ポリマーを更に含むブレンドのコンポーネントとして存在する。あるいはデバイスは、本発明のポリマー、ホール輸送ポリマー、及び／又は電子輸送ポリマーの別個の層を含む。
【０２０３】
ある１つの実施態様では、光学デバイスは、エレクトロルミネセントデバイスを含み、これは少なくとも
（ａ）反射性又は透過性アノードと
（ｂ）反射性又は透過性カソードと
（ｃ）電極間に位置する本発明によるポリマーを含む発光層と、
場合により
（ｄ）正電荷キャリアを注入するための電荷注入層と
（ｅ）負電荷キャリアを注入するための電荷注入層と
を含む。
【０２０４】
層（ｄ）は、発光層（ｃ）とアノード電極層との間に位置する正電荷キャリア輸送層、又はアノード電極層であることができる。層（ｅ）は、発光層（ｃ）とカソード電極層との間に位置する負電荷キャリア輸送層、又はカソード電極層であることができる。場合により、有機電荷輸送層は、発光層（ｃ）と、電荷キャリア注入層（ｄ）及び（ｅ）の一方との間に位置することができる。
【０２０５】
ＥＬデバイスは、５２０nm以下、特に３８０nm〜５２０nm、とりわけ４００nm〜４９０nmの光を放出する。ＥＬデバイスは、青色光を放出する。
【０２０６】
ＥＬデバイスは、約（０．１０，０．０２）〜約（０．２５，０．２５）のＮＴＳＣ座標、特に約（０．１４，０．０８）のＮＴＳＣ座標を有する。
【０２０７】
発光層は、本発明によるポリマーの１種以上、及び場合により更なる別のポリマーを含む材料のブレンド、又は混合物から形成されることが認識されよう。更なる別のポリマーは、いわゆるホール輸送ポリマー（すなわち発光材料へのホール輸送の効率を改善するため）又は電子輸送ポリマー（すなわち発光材料への電子輸送の効率を改善するため）である。好ましくは、ブレンド、又は混合物は、本発明によるポリマーを、少なくとも０．１重量％、好ましくは０．２〜５０％、更に好ましくは０．５〜３０重量％で含むであろう。
【０２０８】
発光層は、単一の材料からなることが可能であるが、より一般的には、ホスト材料、すなわち、１種以上のゲスト化合物又は化合物によってドーピングされた本発明のポリマーよりなり、ここで発光は主にドーパントから生じ、いかなる色も可能である。ドーパントは、通常、リン光性化合物を除く、非常に蛍光性の高い色素から選択され、例えば国際公開公報第９８／５５５６１号、国際公開公報第００／１８８５１号、国際公開公報第００／５７６７６号、及び国際公開公報第００／７０６５５号に記載されている遷移金属錯体も有用である。本発明のポリマーは、他のホスト材料内のドーパントとしても利用できる。ドーパントは通常、０．０１〜１０重量％としてホスト材料中にコーティングされる。
【０２０９】
有用性が既知であるホスト及び発光分子は、これに限定されるわけではないが、米国特許第４，７６８，２９号；第５，１４１，６７１号；第５，１５０，００６号；第５，１５１，６２９号；第５，２９４，８７０号；第５，４０５，７０９号；第５，４８４，９２２号；第５，５９３，７８８号；第５，６４５，９４８号；第５，６８３，８２３号；第５，７５５，９９９号；第５，９２８，８０２号；第５，９３５，７２０号；第５，９３５，７２１号；及び第６，０２０，０７８号に開示されているものを含む。
【０２１０】
有機ＥＬデバイスは通常、順方向バイアスがデバイスに印加され、ホールがアノードから有機フィルム中に注入され、電子がカソードから有機フィルム中に注入されるように、アノードとカソードとの間に挟まれた有機フィルムからなる。ホールと電子の組合せが励起を発生させ、これが光子を遊離することによって、基底状態までの放射減衰を受ける。実用上、アノードは一般に、その導電性及び透過性から、スズ及びインジウムの混合酸化物である。混合酸化物（ＩＴＯ）は、有機フィルムによって放出された光が観察できるように、透明基材、例えばガラス又はプラスチックに被着される。有機フィルムは、別個の機能に応じてそれぞれに設計された複数の個々の層の複合材であることができる。ホールは、アノードから注入されるため、アノードに隣接する層は、ホールを輸送する機能を有する必要がある。同様に、カソードに隣接する層は、電子を輸送する機能を有する必要がある。多くの例において、電子（ホール）輸送層は、発光層としても作用する。一部の例において、１つの層は、ホール及び電子輸送と、発光との複合機能を奏することができる。有機フィルムの個々の層は、事実上すべてポリマー性であるか、又はポリマーのフィルム及び熱蒸着により被着された小型分子のフィルムの組合せである。有機フィルムの厚さの合計は、１０００ナノメートル（nm）未満であることが好ましい。厚さの合計は、５００nm未満であることが更に好ましい。厚さの合計は、３００nm未満であることが最も好ましい。活性（発光）層の厚さは、４００ナノメートル（nm）未満であることが好ましい。厚さは４０〜１６０nmの範囲にあることが更に好ましい。
【０２１１】
基材として機能するＩＴＯガラス及びアノードは、洗剤、有機溶媒、及びＵＶ−オゾン処理による通常の洗浄を行った後に、コーティングに使用することができる。最初に、ホール注入を促進する導電性物質の薄層によって、コーティングすることもできる。このような物質は、銅フタロシアニン、ポリアニリン、及びポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）であり、最後の２つは、強有機酸（例えばポリ（スチレンスルホン酸））を用いてドーピングした導電形態である。この層の厚さは２００nm以下であることが好ましい。厚さが１００nm以下であることが更に好ましい。
【０２１２】
ホール輸送層が使用される場合、米国特許第５，７２８，８０１号に記載されているポリマー性アリールアミンが使用できる。他の既知のホール導電性ポリマー、例えばポリビニルカルバゾールも使用できる。ポリマーフィルムの溶液による腐食に対する次に塗布されるこの層の耐性は、多層デバイスの製造の成功にとって明らかに重要である。この層の厚さは５００nm以下、好ましくは３００nm以下、最も好ましくは１５０nm以下であることができる。
【０２１３】
電子輸送層を使用する場合、それは低分子量材料の熱蒸着、又は下にあるフィルムへ著しい損傷を与えない溶媒を用いたポリマーの溶液コーティングのいずれかによって適用することができる。
【０２１４】
低分子量材料の例としては、（Burrowsらによって、Applied Physics Letters,64巻, 2718〜2720頁(1994)に記載されているような）８−ヒドロキシキノリンの金属錯体、（Hamadaらによって、Chemistry Letters, 906〜906頁(1993)に記載されているような）１０−ヒドロキシベンゾ（ｈ）キノリンの金属錯体、（Hamadaらによって、Optoelectronics-Devices and Technologies, 7巻、83〜93頁(1992)に記載されているような）１，３，４−オキサジアゾール、（Kidoらによって、Chemistry Letters, 47〜48頁(1996)に記載されているような）１，３，４−トリアゾール、及び（Yoshidaらによって、Applied Physics Letters, 69巻、734〜736頁(1996)に記載されているような）ペリレンのジカルボキシミドを含む。低分子量材料の更なる例は、欧州特許出願第０３１００９７２．３号に開示され、その内容が参照として本明細書に組み入れられる。
【０２１５】
ポリマー電子輸送材料は、（Liらによって、Journal of Chemical Society, 2211〜2212頁(1995)に、Yang and Peiによって、Journal of Applied Physics, 77巻, 4807〜4809頁(1995)に記載されているような）１，３，４−オキサジアゾール含有ポリマー、（Strukeljらによって、Science, 267巻、1969〜1972頁(1995)で記載されているような）１，３，４−トリアゾール含有ポリマー、（Yamamotoらによって、Japan Journal of Applied Physics, 33巻、L250〜L253頁(1994)に、O'Brienらによって、Synthetic Metals, 76巻、105〜108頁(1996)で記載されているような）キノキサリン含有ポリマー、及び（Weaverらによって、Thin Solid Films, 273巻、39〜47頁(1996)で記載されているような）シアノ−ＰＰＶが例示される。この層の厚さは５００nm以下、好ましくは３００nm以下、最も好ましくは１５０nm以下である。
【０２１６】
カソードは熱蒸発、又はスパッタリングのいずれかによって被着され、多数の層からなる。カソード材料の厚さは、１００nm〜１０，０００nmである。好ましい金属は、カルシウム、バリウム、マグネシウム、インジウム、リチウムフルオリド（ＬｉＦ）、セシウムフルオリド（Ｃｓｆ）、Ｃａ（ａｃａｃ）、及びアルミニウムである。これらの材料の混合物、又は合金も使用される。
【０２１７】
好ましい実施態様として、エレクトロルミネセントデバイスは、アノード材料とカソード材料の間に配置された少なくとも１つのホール輸送ポリマーフィルムと本発明のポリマーからなる発光ポリマーフィルムを含み、デバイスの順方向にバイアスがかけられたときに、印加電圧下で、ホールがアノード材料からホール輸送ポリマーフィルムに注入され、電子がカソード材料から発光ポリマーフィルムに注入されて、発光層からの発光を生じる。
【０２１８】
別の好ましい実施態様として、ホール輸送ポリマーの層は、アノードに最も近い層が最も低い酸化ポテンシャルを有し、隣接層が次第により高い酸化ポテンシャルを有するように配置される。これらの方法により、単位電圧当り比較的高い光出力を有する、エレクトロルミネセントデバイスを作成することができる。
【０２１９】
本明細書で使用する「ホール輸送ポリマーフィルム」という用語は、場が印加される２個の電極間に配置され、ホールがアノードから注入された場合に、発光ポリマーへの十分なホールの輸送を可能にするポリマーのフィルムの層を指す。ホール輸送ポリマーは通常、ポリ（３，４−エチレンジオキシ−チオフェン）（ＰＥＤＯＴ）、ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ（ＰＳＳ＝ポリ（スチレンスルホン酸）、ポリアニリン（ＰＡＮＩ）及びポリチオフェンである。本明細書で使用する「発光ポリマーフィルム」という用語は、好ましくは可視範囲の波長に対応する光子を放出することによって、その励起状態が基底状態まで緩和できるポリマーのフィルムの層を指す。本明細書で使用する「アノード材料」という用語は、４．５〜５．５電子ボルト（ｅＶ）の仕事関数を有する半透明又は透明の導電性フィルムを指す。例としては、金、銀、銅、アルミニウム、インジウム、鉄、亜鉛、スズ、クロム、チタン、バナジウム、コバルト、ニッケル、鉛、マンガン、タングステン等、マグネシウム／銅、マグネシウム／銀、マグネシウム／アルミニウム、アルミニウム／インジウム等の合金、そしてＳｉ、Ｇｅ、ＧａＡｓ等の半導体、金属酸化物、例えばインジウム−スズ−酸化物（「ＩＴＯ」）、ＺｎＯ等、金属化合物、及び更に、導電性ポリマー、例えばポリアセチレン、ポリピロール、ポリパラフェニレン等である。インジウム及びスズの、酸化物及び混合酸化物、並びに金が好ましい。最も好ましいものはＩＴＯ、特に基材としてのガラス又はプラスチック上のＩＴＯである。本明細書で使用する「カソード材料」という用語は、２．５〜４．５ｅＶの仕事関数を有する導電性フィルムを指す。例としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、１３族元素、銀、及び銅はもちろんのこと、その合金又は混合物、例えばナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、バリウム、リチウムフルオリド（ＬｉＦ）、セシウムフルオリド（ＣｓＦ）、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、マグネシウム／銀合金、マグネシウム／銅合金、マグネシウム／アルミニウム合金、マグネシウム／インジウム合金、アルミニウム、アルミニウム／アルミニウムオキシド合金、アルミニウム／リチウム合金、インジウム、カルシウム、及び欧州特許第Ａ  ４９９，０１１号に例示されている材料、例えばポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリアセチレン等の導電性ポリマーである。好ましくはリチウム、カルシウム、バリウム、ＣｓＦ、ＬｉＦ、マグネシウム、インジウム、銀、アルミニウム、又は上記のブレンド若しくは合金が使用される。金属又は合金を電極の材料として使用する場合、電極は、真空蒸着法によっても形成できる。電極を形成する材料として金属又は合金を使用する場合、電極は、更に化学めっき法によって形成できる（例えばHandbook of Electrochemistry, 383〜387頁、Mazuren, 1985を参照）。
【０２２０】
前記薄膜を形成する方法として、例えば真空蒸着法、スピンコーティング法、キャスティング法、ラングミュア−ブロジェット（「ＬＢ」）法、インクジェット印刷法等がある。これらの方法の中で、真空蒸着法、スピンコーティング法、インクジェット印刷法、及びキャスティング法が、操作の容易さ及びコストの観点から特に好ましい。
【０２２１】
スピンコーティング法、キャスティング法、及びインクジェット印刷法を使用して層を形成する場合、コーティングは、適切な有機溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、クロロホルム、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド等の中に０．０００１〜９０重量％の濃度で組成物を溶解させることによって調製した溶液を使用して実施することができる。ポリマーは、使用した溶媒に完全に溶解させるべきである。
【０２２２】
本発明の有機ＥＬデバイスは、壁掛け型テレビのフラットパネルディスプレイ、フラット発光デバイス、コピー機、又はプリンタの光源、液晶ディスプレイ又はカウンタの光源、ディスプレイ掲示板及び信号灯に応用することができるため、産業上の価値が高い。本発明のポリマー及び組成物は、有機ＥＬデバイス、光電池デバイス、電子写真光受信器、光電子変換器、太陽電池、画像センサ等の分野に使用できる。
【０２２３】
以下の例は、例示目的のためのみに含まれており、本発明の請求項の範囲を制限するものではない。別段の記載がない限り、すべての部及びパーセントは、重量に関するものである。
【０２２４】
実施例
実施例１
【０２２５】
【化８４】
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【０２２６】
ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）（２．０ｇ、７．２７mmol）及び２，２’−ビピリジル（１．１４ｇ、７．２７mmol）を無水トルエン（７．０ml）に溶解させ、８０℃にて１時間、アルゴン雰囲気下で暗所にて攪拌した。モノマー１（０．２３ｇ、０．６０mmol）及び２，７−ジブロモ−９，９−ジヘキシルフルオレン（モノマー２）（１．５０ｇ、３．０５mmol）を無水トルエン（７．０ml）に溶解させ、アルゴンによって完全にパージし、次にＮｉ錯体の溶液に添加して、８０℃にて１７時間に渡ってアルゴン雰囲気下で暗所にて攪拌した。無水トルエン（７．０ml）を添加し、反応を更に５時間進行させた。ブロモベンゼン（１ml、９．５mmol）を添加し、反応系を更に２時間攪拌した。反応混合物を攪拌メタノール／濃ＨＣｌ（ａｑ）（１０：１、６００ml）に注入し、得られた沈殿物を３０分間攪拌して、濾過により収集した。沈殿物をトルエン（８０ml）に再溶解させ、酸性メタノール中で沈殿を繰り返した。沈殿物をクロロホルム（８０ml）に溶解させ、シリカのプラグを通過させ、次にクロロホルム（５×１００ml）によって洗浄した。合せたクロロホルム相を約８０mlに濃縮し、攪拌メタノール（６００ml）中に沈殿させて、３０分間攪拌した。ポリマーを濾過によって収集し、乾燥させた。０．６７４ｇ；物質収率５８％：Ｍｗ＝６５０，０００、ＰＤ＝２．２１（ＧＰＣ、ＰＳ標準）。
【０２２７】
実施例１の重合処理を行って、以下のモノマーファミリーから高Ｍｗホモポリマー又は高Ｍｗ統計的（ランダム）コポリマーのいずれかを生成することができる。
【０２２８】
【化８５】
0004722833.tif 000061
0004722833.tif 000062
【０２２９】
実施例２
【０２３０】
【化８６】
0004722833.tif 000063
【０２３１】
モノマー３（１．０ｇ、２．３１mmol）及びモノマー４（２．３８ｇ、２．３１mmol）をトルエン（１５ml）に懸濁させ、アルゴンを１０分間バブリングすることによってパージした。パラジウム触媒（１mol％）を添加し、トルエン相を更に１０分間パージした。テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（２０％水溶液；８ml）を添加し、全量を加熱して２０時間還流させた。ブロモベンゼン（０．２ml）を添加して、反応を更に１時間進行させて、次にフェニルボロン酸を添加し、反応を更に１時間攪拌した。冷却時に反応混合物をトルエン（２０ml）によって希釈し、酸性メタノール（メタノール  ５００ml中  ３２％  ＨＣｌ（ａｑ）１０ml）中に注入して濾過した。青白い固体をトルエン（１００ml）に再溶解させ、二ナトリウムＥＤＴＡ（５％、２００ml）の水溶液と共に１時間に渡って激しく攪拌した。トルエン相を分離して、約５０mlに濃縮し、メタノール（４００ml）中で沈殿させて、濾過及び乾燥させた。
【０２３２】
実施例２の重合処理を行って、以下のモノマーファミリーからホモポリマー又は交互コポリマーのいずれかを生成することができる。
【０２３３】
【化８７】
0004722833.tif 000064
0004722833.tif 000065
0004722833.tif 000066
【０２３４】
応用例１
デバイス製造に使用したＩＴＯ−ガラスは、１平方インチで、公称１２オーム／スクエアのシート抵抗を備えている。ＩＴＯをフォトリソグラフィ及びエッチングによってパターン化し、次に水、溶媒、そして最後にＲＦ−プラズマへ曝露させることによって洗浄した。ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ（ＰＥＤＯＴ＝ポリ（３，４−エチレンジオキシ−チオフェン）、ＰＳＳ＝ポリ（スチレンスルホン酸））層をＢａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手した状態のままの水性分散物からスピンコーティングして、最終の層の厚さが４０nmとなるように、２００℃にて３０分間焼成した。ポリマー６７を、層の厚さが８０nmとなるようにトルエン溶液からスピンコーティングした。カルシウム（２０nm）及びアルミニウム（７０nm）を真空チャンバ内で熱蒸着させた。ＩＴＯ及びカソードのパターニングでは、面積が４mm２の有効なデバイス８個を作成した。
デバイスは７．４Ｖのターンオン電圧（輝度＞１cd／ｍ２）を示し、ピーク効率は０．０１２cd／Ａに達した。
【０２３５】
実施例３
【０２３６】
【化８８】
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【０２３７】
モノマー５（１．５８ｇ、３．１８mmol）及びモノマー６（１．５７ｇ、３．１８mmol）をトルエン（２２ml）に溶解させ、アルゴンを１０分間バブリングすることによってパージした。パラジウム触媒（１mol％）を添加し、トルエン相を更に１０分間パージした。テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（２０％水溶液；１２ml）を添加し、全量を加熱して２０時間還流させた。ブロモベンゼン（０．２ml）を添加して、更に１時間反応を進行させて、次にフェニルボロン酸を添加し、反応系の攪拌を更に１時間行った。冷却時に反応混合物をトルエン（２０ml）によって希釈し、酸性メタノール（メタノール  ５００ml中  ３２％  ＨＣｌ（ａｑ）１０ml）中に注入して濾過した。青白い固体をトルエン（１００ml）に再溶解させ、二ナトリウムＥＤＴＡ（５％、２００ml）の水溶液と合せて１時間に渡って激しく攪拌した。トルエン相を分離して、約５０mlに濃縮し、メタノール（４００ml）中で沈殿させて、濾過及び乾燥させて、ポリマー１．６ｇ（収率８５％）を得た。
【０２３８】
実施例３の重合処理を行って、以下のモノマーファミリーからホモポリマー又は交互コポリマーのいずれかを生成することができる。
【０２３９】
【化８９】
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【０２４０】
応用例２
デバイス製造に使用したＩＴＯ−ガラスは、１平方インチで、公称１２オーム／スクエアのシート抵抗を備えている。ＩＴＯをフォトリソグラフィ及びエッチングによってパターン化し、次に水、溶媒、そして最後にＲＦ−プラズマへ曝露させることによって洗浄した。ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ層をＢａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手した状態のままの水性分散物からスピンコーティングして、最終の層の厚さが１００nmとなるように、２００℃にて３０分間焼成した。ポリマー６７を、層の厚さが８０nmとなるようにトルエン溶液からスピンコーティングした。バリウム（５nm）及びアルミニウム（１００nm）を真空チャンバ内で熱蒸着させた。ＩＴＯ及びカソードのパターニングでは、面積が４mm２の有効なデバイス８個を作成した。
【０２４１】
デバイスは３．６Ｖのターンオン電圧（輝度＞１cd／ｍ２）を示し、ピーク効率は０．６１cd／Ａに達した。
【０２４２】
応用例３
デバイス製造に使用したＩＴＯ−ガラスは、１平方インチで、公称１２オーム／スクエアのシート抵抗を備えている。ＩＴＯをフォトリソグラフィ及びエッチングによってパターン化し、次に水、溶媒、そして最後にＲＦ−プラズマへ曝露させることによって洗浄した。ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ層をＢａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手した状態のままの水性分散物からスピンコーティングして、最終の層の厚さが１００nmとなるように、２００℃にて３０分間焼成した。ポリマー６７を、層の厚さが８０nmとなるようにトルエン溶液からスピンコーティングした。リチウムフルオリド（５nm）、カルシウム（１０nm）及びアルミニウム（２００nm）を真空チャンバ内で熱蒸着させた。ＩＴＯ及びカソードのパターニングでは、面積が４mm２の有効なデバイス８個を作成した。
【０２４３】
デバイスは３．７Ｖのターンオン電圧（輝度＞１cd／ｍ２）を示し、ピーク効率は１．４１cd／Ａに達した。
【０２４４】
応用例４
デバイス製造に使用したＩＴＯ−ガラスは、１平方インチで、公称１２オーム／スクエアのシート抵抗を備えている。ＩＴＯをフォトリソグラフィ及びエッチングによってパターン化し、次に水、溶媒、そして最後にＲＦ−プラズマへ曝露させることによって洗浄した。最終の層の厚さが１００nmとなるように、ポリアニリン（ＰＡＮＩ）層をスピンコーティングした。ポリマー６７を、層の厚さが８０nmとなるようにトルエン溶液からスピンコーティングした。リチウムフルオリド（５nm）、カルシウム（１０nm）及びアルミニウム（２００nm）を真空チャンバ内で熱蒸着させた。ＩＴＯ及びカソードのパターニングでは、面積が４mm２の有効なデバイス８個を作成した。
【０２４５】
デバイスは３．８Ｖのターンオン電圧（輝度＞１cd／ｍ２）を示し、ピーク効率は１．３９cd／Ａに達した。