(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のエチレングリコール成分の一部をシクロヘキサンジメタノールで置換し変成させた非晶質のコポリエステルであるＰＥＴ−Ｇ樹脂において、ＰＥＴ−Ｇ樹脂１００質量部当たり、エステルを構成する脂肪酸の炭素数が８〜１４である脂肪酸の内から選ばれた１種又は２種以上の混合物であるジアセチルモノアシルグリセロールを１０〜５０質量部含有することを特徴とするＰＥＴ−Ｇ樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエチレンテレフタレート（本明細書において、ＰＥＴと略す）を変成させたＰＥＴ−Ｇ樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＰＥＴのエチレングリコール成分の一部をシクロヘキサンジメタノールで置換し変性させた非結晶のコポリエステルであるグリコール変性ＰＥＴ（本明細書において、ＰＥＴ−Ｇと略す）はその硬さや透明性が良好であること等の性質から、食品や医薬品の容器・包装資材、電子機器、事務用品等のケース類や成形された容器用蓋材、あるいは、ＩＤカード用シート等として用途が広がっている。
【０００３】
しかしながら、ＰＥＴ−Ｇ樹脂はその製品は硬いために柔軟性を必要とする分野、特にフィルムや包装資材などには使用が制限されていた。
【０００４】
その硬さを改善し、軟らかさを付与するには可塑剤の添加が一つの方法であるが、可塑剤として作用するには次に記すような諸要件を備える必要がある。
（１）可塑化される重合体又は樹脂との相溶性に優れていること
（２）可塑化効率が良いこと
（３）加工後の揮発、移行あるいは滲出しによる性能の低下が少ないこと
ポリエチレンやポリ塩化ビニル等の多くの樹脂に使用されているフタル酸エステル等の可塑剤では可塑性、透明性、ブリード抑制性などの条件を十分に満足するものは見当たらない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ＰＥＴ−Ｇ製品の透明性を阻害することなく、柔軟性及びブリード抑制性に優れた可塑剤を開発することを課題とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、エステルを構成する脂肪酸の炭素数が８〜１４であるジアセチルモノアシルグリセロールがブリードが少なく、優れた可塑性を示すことを見出し本発明を完成させたものである。
【０００７】
即ち、本発明は以下に記載する構成を有するものである。
１、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のエチレングリコール成分の一部をシクロヘキサンジメタノールで置換し変成させた非晶質のコポリエステルであるＰＥＴ−Ｇ樹脂において、ＰＥＴ−Ｇ樹脂１００質量部当たり、エステルを構成する脂肪酸の炭素数が８〜１４である脂肪酸の内から選ばれた１種又は２種以上の混合物であるジアセチルモノアシルグリセロールを１０〜５０質量部含有することを特徴とするＰＥＴ−Ｇ樹脂組成物。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の詳細について説明する。
本発明が対象とする樹脂は、ＰＥＴ−Ｇ（ＰＥＴのエチレングリコール成分の一部をシクロヘキサンジメタノールで置換し変成させた非晶質のコポリエステル）である。
【００１０】
本発明に使用される可塑剤はジアセチルモノアシルグリセロールでエステルを構成する脂肪酸は、カプリル酸、カプロン酸、ラウリン酸又はミリスチン酸の炭素数８〜１４である脂肪族直鎖モノカルボン酸の１種又は２種以上の混合物とするものである。炭素数が８より小さい脂肪酸は流通量が少なく実用的でなく、炭素数が１４より多い脂肪酸を主構成または分子内に水酸基を有する脂肪族化合物と多塩基酸とから構成されるエステルを構成脂肪酸とする場合はブリード抑制性に劣り好ましくない。
【００１１】
ジアセチルモノアシルグリセロールはグリセロールと脂肪酸とのエステル化反応或いはグリセロールと脂肪酸と低級アルキルアルコールエステルとのエステル化反応などにより脂肪酸トリグリセライドを合成し、該トリグリセライドとトリアセチンとのエステル化反応を行い、得られた混合物を分子蒸留によりジアセチルモノアシルグリセロールを分割する方法、或いはグリセロールと脂肪酸とのエステル化反応又はグリセロールと脂肪酸と低級アルキルアルコールとのエステル化反応などによりモノアシルグリセロールを主成分とする反応物を得、該反応物から分子蒸留又はクロマトグラフ等によりモノアシルグリセロールを分割・濃縮し、得られたモノアシルグリセロールを無水酢酸によりアセチル化する方法などによって得られるが、その方法が特に限定されるものではない。
【００１２】
本発明による可塑剤のＰＥＴ−Ｇ樹脂に対する配合量は樹脂１００質量部に対して１０〜５０質量部とする。それより少ない場合には可塑化効果が十分に発揮されず、又、それより多い場合には樹脂製品の保存中に表面への可塑剤の滲出が起こり好ましくない。
【００１３】
本発明においては、ジアセチルモノアシルグリセロールの他に、必要であれば、樹脂の物性や機能を損なわない範囲において、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、トリアセチン等の一般に樹脂の可塑剤として使用されている成分や安定剤、滑剤、酸化防止剤、スリップ剤、防曇剤等を添加しても構わない。
【００１４】
本発明におけるＰＥＴ−Ｇ樹脂組成物は通常のプラスチックの成形に用いられる押出し機、射出成形機などを用いての押出し、射出或いは熱成形が可能である。又、適当な滑剤を添加することによりカレンダー成形も可能である。
【００１５】
【実施例】
以下、実施例をもって本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００１６】
＜試験試料＞
１．［試験試料−１］グリセリンジアセトモノカプリレート
グリセリン１モル相当量とカプリル酸１モル相当量とを公知の方法によりエステル化反応した後、分子蒸留により純度約９０質量％のグリセリンモノカプリレートを得た。このグリセリンモノカプリレート１モル相当量に２．１モル相当量の無水酢酸を反応させてアセチル化後、減圧蒸留により酢酸を除去して、試験用のグリセリンジアセトモノカプリレートを得た。
【００１７】
２．［試験試料−２］グリセリンジアセトモノカプレート
グリセリン１モル相当量とカプリン酸１モル相当量とを公知の方法によりエステル化反応した後、分子蒸留により純度約９０質量％のグリセリンモノカプレートを得た。このグリセリンモノカプレート１モル相当量に２．１モル相当量の無水酢酸を反応させてアセチル化後、減圧蒸留により酢酸を除去して、試験用のグリセリンジアセトモノカプレートを得た。
【００１８】
３．［試験試料−３］グリセリンジアセトモノラウレート
グリセリン１モル相当量とラウリン酸１モル相当量を公知の方法によりエステル化反応した後、分子蒸留により純度約９２質量％のグリセリンモノラウレートを得た。このグリセリンモノラウレート１モル相当量に２．１モル相当量の無水酢酸を反応させアセチル化後、減圧蒸留により酢酸を除去して、試験用のグリセリンジアセトモノラウレートを得た。
【００１９】
４．［試験試料−４］グリセリンジアセトモノミリステート
グリセリン１モル相当量とミリスチン酸１モル相当量を公知の方法によりエステル化反応した後、分子蒸留により純度約９５質量％のグリセリンモノミリステートを得た。このグリセリンモノミリステート１モル相当量に２．１モル相当量の無水酢酸を反応させてアセチル化後、減圧蒸留により酢酸を除去して、試験用のグリセリンジアセトモノミリステートを得た。
【００２０】
５．［試験試料−５］ジ（２−エチルヘキシル）フタレート
市販品を使用した。
【００２１】
６．［試験試料−６］ジブチルフタレート
市販品を使用した。
【００２２】
＜試験及び評価＞
ＰＥＴ−Ｇ樹脂［ＥＡＳＴＭＡＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製ＥＡＳＴＥＲ  ＰＥＴ−Ｇ  ６７６３］１００質量部に対し、実施例及び比較例毎に、上記試験試料の所定量（表−１に記載した）を配合し（例えば、実施例１では、上記ＰＥＴ−Ｇ樹脂１００質量部に上記試験試料−１を３０質量部を添加したことを示す。）、二軸押出し機により混練を行った後、２００℃で押出しペレットを作成した。得られたペレットを２０５℃で射出成形し、３ｍｍ厚の１号試験片と１０ｍｍ×１０ｍｍ×３ｍｍの試験片を作成した。
【００２３】
（１）引張試験
試験はＪＩＳＫ７１１３に基づいて行った。試験片は上記の１号試験片を用いた。作成した試験片は温度２３℃、湿度５０％ＲＨの条件下に１日保存し、試験に供した。
試験機器にはオリエンテック社製テンシロン万能試験機ＲＴＣ−１３１０を用い、つかみ具間距離１２０ｍｍ、試験速度２００ｍｍ／分の条件とした。
【００２４】
（２）透明性
上記１０ｍｍ×１０ｍｍ×３ｍｍの試験片を温度２３℃の条件下に１日保存後、肉眼による観察で評価した。評価は○〜×方式で示した。
○：透明性良好
△：透明性やや不良
×：透明性不良
【００２５】
（３）ブリード抑制性
上記１０ｍｍ×１０ｍｍ×３ｍｍの試験片を温度５０℃、湿度５０％ＲＨの条件下に１週間保存した後、肉眼による観察で評価した。評価は○〜×方式で示した。
○：ブリード抑制性良好
△：ブリード抑制性やや不良
×：ブリード抑制性不良
【００２６】
（４）試験の結果
試験の結果は表１に示した。
尚、表中の添加量は樹脂１００質量部に対する試料の質量部である。
【００２７】
【表１】
0004642192.tif 000002
【００２８】
【発明の効果】
本発明によるジアセチルモノアシルグリセロールを可塑剤としてＰＥＴ−Ｇ樹脂に含有せしめることにより、透明性を損なうことなく、柔軟性及びブリード抑制性の優れた樹脂加工製品が得られ、食品包装等への応用の幅が広げられる。