(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料、ラテックスを含有するインクジェット用水性顔料インクにおいて、顔料の平均粒径が１０ｎｍ以上７５ｎｍ以下、ラテックスの平均粒径が１０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であり、かつ、０．５≦ａ／ｂ≦４〔ａ：顔料の平均粒径（ｎｍ）、ｂ：ラテックスの平均粒径（ｎｍ）〕の関係を満たし、ラテックスの含有量が０．１重量％以上１０重量％以下であることを特徴とするインクジェット用水性顔料インク。
【請求項２】
少なくとも顔料、ラテックスを含有するインクジェット用水性顔料インクにおいて、顔料の平均粒径が１０ｎｍ以上７５ｎｍ以下、ラテックスの平均粒径が１０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であり、かつ、０．５≦ａ／ｂ≦３〔ａ：顔料の平均粒径（ｎｍ）、ｂ：ラテックスの平均粒径（ｎｍ）〕の関係を満たし、ラテックスの含有量が０．１重量％以上１０重量％以下であることを特徴とするインクジェット用水性顔料インク。
【請求項３】
ラテックスがソープフリーラテックスであり、かつ、ソープフリーラテックスの含有量が０．１重量％以上１０重量％以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット用水性顔料インク。
【請求項４】
多価アルコールのアルキルエーテルを１重量％以上含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット用水性顔料インク。
【請求項５】
一般式（Ｉ）で示される化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット用水性顔料インク。
【化１】
0004839504.tif 000033
式中、Ｒは飽和または不飽和の炭化水素基を表し、ｎは２以上２０以下の整数を表す。また、Ｍはナトリウム、カリウム、リチウムおよび４級アンモニウムを表す。
【請求項６】
フッ素系界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット用水性顔料インク。
【請求項７】
親水性シリコーン化合物を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット用水性顔料インク。
【請求項８】
ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１（１９８３）に記載の６０度鏡面光沢度が３０％以上である記録メディアに、請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット用水性顔料インクを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項９】
インクジェット用トランスペアレンシーに、請求項１〜７のいずれかに記載のインクジェット用水性顔料インクを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット用顔料インクおよびインクジェット記録方法に関し、中でも水性のインクジェット用顔料インクおよび該顔料インクを用いたインクジェット記録方法に関する。特に、インクジェット用光沢メディア上で光沢度の高い画像を得ることができ、かつ、画像の耐水性および耐擦過性に優れた画像が形成可能であるインクジェット用水性顔料インクおよび該顔料インクを用いたインクジェット記録方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術】
インクジェット記録方法は、比較的簡単な装置で高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。広範囲の分野でインクジェット記録方式を採用したプリンタが製造されており、また、その使用用途に応じてインクの種類も多岐に及んでいる。
【０００３】
例えば、光による褪色に強い画像を必要とする用途向けのインクとして、染料に比べて耐光性が比較的良好である顔料を着色剤として用いる顔料インクが使用されている。しかし、一般にインクジェット用光沢紙、インクジェット用光沢フィルムといわれるような表面光沢度の高いメディアに記録した場合、メディアへの固着性が顔料インクでは染料インクと比較して劣る傾向にあり、画像の耐水性が不足したり、耐擦過性が不足したりすることが往々にしてあった。これは、表面光沢度の高いメディアでは高い光沢を発現させるため、水溶性バインダーを塗設した膨潤型メディア或いはフィラーとバインダーにより微細な空隙構造を形成した空隙メディアが好ましく用いられる。高い光沢を発現させるために空隙の大きさは微細であり、一般に顔料粒子の平均粒径よりも小さい。従って表面光沢度の高いメディアに顔料インクの記録を行う場合には、メディア上に着弾した顔料インク中の顔料粒子の大部分はメディア表面の外側に定着する。この為に耐擦過性が不足しやすいものと考えている。
【０００４】
顔料インクの耐水性を高めるために、例えば、油溶性溶剤を用いた油性インクを使用することが考えられる。油性インクを用いると記録画像の耐水性は良好になる場合が多いが、溶媒の臭気や安全性等の問題、また、油性インク専用のメディアが必要になるなどが問題であった。また、油性インキにしても耐擦過性は依然として問題であった。
【０００５】
また、固形ワックスを溶解して吐出するいわゆるソリッドジェットインクと呼ばれるインクを用いて耐水性を改良することも考えれられる。ソリッドジェットインクでは臭気や安全性、また、メディアの選択の問題は油性顔料インクに比較して少ないが、プリンタの内部機構が複雑であり装置が大型化しやすいこと、インクの溶解に大きなエネルギーを必要とすることなどが問題であった。また、油性顔料インキと同様にソリッドジェットインキにしても耐擦過性に問題があった。
【０００６】
水性インクの耐水性、耐擦過性を改良するべく様々な技術手段が考案されている。例えば、特開昭５６−８４９９２号公報、同５９−２０６９６号公報、同５９−１５５０８９号公報には、記録メディアの記録層中にカチオン性の化合物を添加することにより水性インク中のアニオン性色素を固着させ耐水性を改良することが記載されている。しかし、この方法ではメディアの表面に定着される顔料インクの耐水性の改良が十分ではなく、また、記録に際して専用の記録メディアを使用する必要があるといった問題が残されていた。
【０００７】
また、特開昭６３−２９９９７１号公報、同６４−６９３８１号公報、特開平６−９９５７６号公報、同８−２０１５９号公報、同８−２１８４９８号公報には、カチオン性の化合物を含有した無色のインクをアニオン性の色材を含有するインクと記録画像上で合一させることにより耐水性を改良することが記載されている。しかし、この方法では無色インクを吐出させるために専用ノズルが少なくとも１系列必要であること、ヘッドのクリーニング機構が複数必要なことなど装置が複雑化、大型化しやすいという問題があった。
【０００８】
また、特開平８−３１１３８３号公報には、平均粒径０．３ミクロン以下の顔料を１〜１０重量％および顔料の３倍以上の重量平均分子量が２０，０００以下のアルカリ可溶性樹脂の中和物を水性インクに添加することにより画像の耐水性、耐擦過性を改良することが記されている。しかし、この方法では樹脂の含有量が多くなることに起因して、インク全体の粘度が高くなり吐出に際して高いエネルギーが必要になったり、場合によっては安定に吐出させることが難しくなること、また、ヘッド内での目詰まりが発生しやすいことなどの問題があった。
【０００９】
また、特公昭６０−３２６６３号公報、特開平４−１８４６２号公報には、インク中にラテックスを含有させることにより耐水性、耐擦過性を改良することが記されている。しかし、この方法では、表面光沢度の高いメディアにおいても耐水性、耐擦過性が十分に発揮される量のラテックスをインクに添加するとインクの保存性の低下やヘッドのノズル部の目詰まりやフィルター部の詰まりによる吐出不良が生じやすいという問題があった。
【００１０】
このように従来の方法では顔料インクの耐水性および耐擦過性の改良は困難であり、また、同時にインク保存性の劣化、ノズルの目詰まり、吐出安定性の劣化等を生じやすいという問題を抱えていた。
また、特に記録されるメディアが表面光沢度の高いインクジェット用光沢紙やインクジェット用光沢フィルムの場合には、顔料がメディア表面に定着されるため、顔料がメディア内部に定着されやすい普通紙やコート紙に比較して、耐水性や耐擦過性の改良はより一層難しいという問題があった。
【００１１】
表面光沢度の高いメディアに記録する場合には、耐水性や耐擦過性と共に画像の質感、特に、光沢感が高く、非印字部（白地）との光沢差が無いことが要求される。前記のように光沢紙や光沢フィルムに顔料インクで記録すると顔料の大部分はメディア表面に定着されることから、染料インクに比べて質感が悪くなりやすい。さらに、耐水性や耐擦過性を高めるためにインクに施される技術は更に質感の劣化を招きやすいという問題があった。
また、顔料インクをトランスペアレンシーメディアに記録した場合、光学的散乱のため画像部の光透過率が劣り、オーバーヘッドプロジェクター等を用いてスクリーンに画像を投影した場合に彩度の悪い画像になりやすいという問題があった。
【００１２】
【解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、吐出安定性が良好であり、且つインクジェット用光沢メディア上で光沢度の高い画像を得ることができ、かつ、耐水性および耐擦過性に優れた画像が形成可能であるインクジェット用水性顔料インクおよび該顔料インクを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
さらに、本発明の目的は、インクジェット用トランスペアレンシーメディア上で透明度の高い画像を得ることができ、かつ、耐水性および耐擦過性に優れた画像が形成可能であるインクジェット用水性顔料インクおよび該顔料インクを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決する手段】
上記の目的は、
（１）少なくとも顔料、ラテックスを含有するインクジェット用水性顔料インクにおいて、顔料の平均粒径が１０ｎｍ以上７５ｎｍ以下、ラテックスの平均粒径が１０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であり、かつ、０．５≦ａ／ｂ≦４〔ａ：顔料の平均粒径（ｎｍ）、ｂ：ラテックスの平均粒径（ｎｍ）〕の関係を満たし、ラテックスの含有量が０．１重量％以上１０重量％以下であることを特徴とするインクジェット用水性顔料インク。
（２）少なくとも顔料、ラテックスを含有するインクジェット用水性顔料インクにおいて、顔料の平均粒径が１０ｎｍ以上７５ｎｍ以下、ラテックスの平均粒径が１０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であり、かつ、０．５≦ａ／ｂ≦３〔ａ：顔料の平均粒径（ｎｍ）、ｂ：ラテックスの平均粒径（ｎｍ）〕の関係を満たし、ラテックスの含有量が０．１重量％以上１０重量％以下であることを特徴とするインクジェット用水性顔料インク。
（３）ラテックスがソープフリーラテックスであり、かつ、ソープフリーラテックスの含有量が０．１重量％以上１０重量％以下であることを特徴とする上記（１）または（２）に記載のインクジェット用水性顔料インク。
（４）多価アルコールのアルキルエーテルを１重量％以上含有することを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載のインクジェット用水性顔料インク。
（５）一般式（Ｉ）で示される化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載のインクジェット用水性顔料インク。
【００１４】
【化２】
0004839504.tif 000002
【００１５】
式中、Ｒは飽和または不飽和の炭化水素基を表し、ｎは２以上２０以下の整数を表す。また、Ｍはナトリウム、カリウム、リチウムおよび４級アンモニウムを表す。
（６）フッ素系界面活性剤を含有することを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載のインクジェット用水性顔料インク。
（７）親水性シリコーン化合物を含有することを特徴とする上記（１）〜（６）のいずれかに記載のインクジェット用水性顔料インク。
（８）ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１（１９８３）に記載の６０度鏡面光沢度が３０％以上である記録メディアに、上記（１）〜（７）のいずれかに記載のインクジェット用水性顔料インクを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
（９）インクジェット用トランスペアレンシーに、上記（１）〜（７）のいずれかに記載のインクジェット用水性顔料インクを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
により達成された。
【００１６】
以下、本発明について詳細に説明する。
まず、本発明のインクジェット用水性顔料インクに用いられるラテックスについて説明する。
本発明において、ラテックスとは媒質中に分散状態にあるポリマー粒子を指す。
用いられるポリマーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、シリコン−アクリル共重合体およびアクリル変性フッ素樹脂等が挙げられるが、なかでも、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタンおよびシリコン−アクリル共重合体が好ましい。
【００１７】
本発明に使用するラテックスは、乳化剤を用いてポリマー粒子を分散させたものであっても、また、乳化剤を用いないで分散させたものであってもよい。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、スルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を用いることも好ましい。
【００１８】
また、本発明ではソープフリーラテックスを用いることが特に好ましい。
本発明のソープフリーラテックスとは、乳化剤を使用していないラテックス、及びスルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量体とから得られるポリマー）を乳化剤として用いたラテックスのことを指す。
【００１９】
近年、ラテックスのポリマー粒子として、粒子全体が均一であるポリマー粒子を分散したラテックス以外に、粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア・シェルタイプのポリマー粒子を分散したラテックスも存在するが、本発明においては、このタイプのラテックスも好ましく用いることができる。
【００２０】
本発明において、ラテックス中のポリマー粒子の平均粒径は１０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である。ラテックスの平均粒径が１００ｎｍを越えると、画像の光沢感の劣化が起こり、１０ｎｍ未満であると耐水性、耐擦過性が不十分となる。
ラテックス中のポリマー粒子の平均粒子径は光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。
【００２１】
本発明において、ラテックスは固形分添加量としてインクの全重量に対して０．１重量％以上１０重量％以下となるように添加されるが、ラテックスの固形分添加量を０．５重量％以上３重量％以下とすることが特に好ましい。ラテックスの固形分添加量が０．１重量％未満では、耐水性に関して十分な効果を発揮させることが難しく、また、１０重量％を越えると、経時でインク粘度の上昇が起こったり、顔料分散粒径の増大が起こりやすくなるなどインク保存性の点で問題が生じることが多い。
【００２２】
本発明において、顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できる。これら有機及び無機顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
【００２３】
顔料を分散するために使用される分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいは、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩を挙げることができる。
【００２４】
顔料の分散には、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等各種を単独または適宜組み合わせて用いることができる。
また、遠心分離装置を使用して、あるいは、フィルターを使用して顔料分散体から粗粒分を除去することも好ましい。
【００２５】
本発明の水性顔料インクに使用する顔料分散体の平均粒径は１０ｎｍ以上７５ｎｍ以下である。顔料分散体の平均粒径が１５０ｎｍを越えると光沢メディアに記録した画像では著しい光沢感の劣化が起こり、トランスペアレンシーメディアに記録した画像では著しい透明感の劣化が起こる。また、顔料分散体の平均粒径が１０ｎｍ未満になると顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくなりやすい。
【００２６】
顔料分散体の粒径測定は光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることができる。また、透過型電子顕微鏡によって１００粒子以上の粒子像撮影を行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
本発明において、顔料分散体の平均粒子径とラテックスの平均粒子径の粒径比ａ／ｂ〔ａ：顔料の平均粒径（ｎｍ）、ｂ：ラテックスの平均粒径（ｎｍ）〕は０．５以上４以下である。
さらに、本発明の水性顔料インクに使用する顔料分散体の平均粒径を１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下とし、顔料分散体の平均粒子径とラテックスの平均粒子径の粒径比ａ／ｂを０．５以上３以下とすることが好ましい。
なお、顔料分散体、ラテックスの粒径分布が各々複数のピークを有する場合には、顔料分散体、ラテックスの平均粒径とは、顔料分散体のピーク同士またはラテックスのピーク同士で統計処理をすることによって求めた平均粒径をいう。
【００２７】
本発明者は鋭意研究の末、インクジェット用光沢メディア、インクジェット用トランスペアレンシーメディア等に光沢度の高い画像を得、かつ、耐水性および耐擦過性に優れた画像を形成するためには、前記のような関係が必要であることを見いだしたものである。つまり、本発明は、優れたインク保存安定性を発揮するためには、ラテックスの含有量を０．１重量％以上１０重量％以下とすることが必要であることを見出し、さらに、このラテックス含有量で耐水性能、耐擦過性能を維持し、かつ、高い光沢や透明性を得るためには、顔料とラテックスの粒径に大きな差があってはならないこと、ラテックスの平均粒径（ｂ）と顔料分散体の平均粒径（ａ）との比ａ／ｂが０．５に満たない場合には、著しい光沢の劣化が起こること。逆に、ラテックスの平均粒径（ｂ）と顔料分散体の平均粒径（ａ）との比ａ／ｂが４を超える場合には、耐水性、耐擦過性が著しく劣ることを見出して、それぞれを閾値とした顔料分散体の平均粒径とラテックスの平均粒径の関係式を見出してなされたものである。
【００２８】
カラーインクジェットプリンタ等で使用されるインクの種類は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックであり、また、プリンタによっては、色材濃度の違うインクやグリーン、オレンジ、ブルー等といった特定の色を出す特色インクが合わせて使用される場合がある。本発明はいずれの色および濃度のインクで実施することが出来る。複数インクがプリンタに使用される場合には、少なくとも１つのインクが本発明を満たせば良い。
【００２９】
本発明のインクジェット用水性顔料インクに用いられる多価アルコールのアルキルエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル等が挙げられる。これら中でも、多価アルコールの末端水酸基のうち１つをアルキルエーテル化したタイプの多価アルコールのアルキルエーテルが、水との混和性等の点から好ましい。多価アルコールのアルキルエーテルの添加量は如何なる量でも構わないが、光沢性を上げる目的からはインクに対して１重量％以上添加することが好ましい。
【００３０】
本発明のインクジェット用水性顔料インクに用いる一般式（Ｉ）の式中で、Ｒは飽和または不飽和の炭化水素基を示すが、より好ましくは分岐または直鎖のアルキル基、アルキルフェニル基およびアルキルナフチル基である。また、ｎは２以上２０以下の整数を表す。さらに、Ｍはナトリウム、カリウム、リチウムおよび４級アンモニウムを表す。
一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例を下記に例示するが、いうまでもなく以下の化合物に限定されるものではない。
【００３１】
【化３】
0004839504.tif 000003
【００３２】
【化４】
0004839504.tif 000004
【００３３】
一般式（Ｉ）で示される化合物のインクジェット用水性顔料インクに対する好ましい添加量は、０．０１重量％以上３重量％以下である。
【００３４】
本発明のインクジェット用水性顔料インクに用いるフッ素系界面活性剤は、アニオン型、ノニオン型、カチオン型のいずれでもよく、また、これらを２種以上併用しても構わないが、アニオン型およびノニオン型のフッ素系界面活性剤を使用することが好ましい。
【００３５】
フッ素系界面活性剤の例としては、大日本インキ製造（株）製  メガファックＦ−１１０、同Ｆ−１２０、同Ｆ−１４２Ｄ、同Ｆ−１４４Ｄ、同Ｆ−１７７、同Ｆ−１９１、住友スリーエム（株）製  フロラードＦＣ−９３、同ＦＣ−９５、同ＦＣ−１２９、同ＦＣ−１７０Ｃ、同ＦＣ−４３０、同ＦＣ−４３１等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤のインクジェット用水性顔料インクに対する好ましい添加量は、０．０１重量％以上３重量％以下である。
【００３６】
本発明に用いられる親水性シリコーン化合物とはポリシロキサンの末端および／または側鎖にポリアルキレンオキシド基、カルボキシル基およびスルホ基等の親水性基を付加した化合物である。親水性シリコーン化合物の例としては、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製シリコーン界面活性剤  ＳＨ３７４６、同ＳＨ３７４８、同ＳＨ３７４９、同ＳＨ３７７１、信越化学工業（株）製非反応性シリコーンオイルＫＦ−３５１、同ＫＦ−３５２、同ＫＦ−３５３、同ＫＦ−３５４、同ＫＦ−３５５、同ＫＦ−９４５、同ＫＦ−６１８、同ＫＦ−６０１１、同ＫＦ−７００等が挙げられる。親水性シリコーン化合物の好ましい添加量は０．０１重量％以上３重量％以下である。
【００３７】
以下、本発明の好ましい実施態様について述べ、本発明を詳細に説明する。
本発明の水性顔料インクには、必要に応じて、水溶性有機溶剤を添加することができる。好ましく用いられる水溶性有機溶媒としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【００３８】
本発明の水性顔料インクには、必要に応じて、界面活性剤を含有させてもよい。本発明の水性顔料インクに好ましく使用される界面活性剤としては、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。これらの中で特に、アニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤が好ましい。
本発明の水性顔料インクには、この他に、防腐剤、防黴剤、粘度調整剤等を必要に応じて含有させてもよい。
【００３９】
本発明の水性顔料インクを用いて記録するメディアとしては、普通紙、コート紙、インクジェット用光沢紙、インクジェット用光沢フィルム、インクジェット用トランスペアレンシー等が挙げられる。
本発明の水性顔料インクを用いて普通紙およびコート紙に記録した場合にも優れた耐水性、耐擦過性等の性能を発揮するが、特に、ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１（１９８３）に記載の６０度鏡面光沢度が３０％以上であるインクジェット用光沢紙、インクジェット用光沢フィルム、インクジェット用トランスペアレンシー等に本発明の水性顔料インクを用いて記録するときには、従来の顔料インクを用いたときと比較して、特に優れた性能を発揮する。
ここで、インクジェット用光沢紙とは、吸水性の紙、基紙等の片面または両面をポリエステル樹脂でコーティングしたレジンコート紙、バライタ紙等の支持体片面または両面にインク吸収層を設けたメディアであり、且つ光沢の高いメディアをいう。また、インクジェット用光沢フィルムとは、酸化チタンを練り込んだり、基体中にボイドを設けることにより光透過性を無くしたポリエチレンテレフタレート等の樹脂支持体の片面または両面にインク吸収層を設けたメディアをいい、インクジェット用トランスペアレンシーとは、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂支持体の片面または両面にインク吸収層を塗布等により付与した光透過性の高いメディアをいう。
【００４０】
メディアの光沢度は、（株）村上色彩研究所製Ｔｒｕｅ  Ｇｌｏｓｓ  ＧＭ−２６ＰＲＯ光沢度計で測定を行った値である。
本発明のインクジェット記録方法で使用するインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的な例として挙げることができるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。
【００４１】
【実施例】
以下に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、顔料分散体、ラテックスの平均粒径の測定はゼータサイザー１０００（マルバーン社製）を使用して行なった。
【００４２】
実施例１〜３、比較例１〜２
0004839504.tif 000005
を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ（株）製システムゼータミニ）を用いて分散し、イエロー顔料分散体１を得た。得られたイエロー顔料分散体１の平均粒径は１２５ｎｍであった。
【００４３】
（イエロー顔料分散体２）
イエロー顔料分散体１に対して２０，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離処理を行い、イエロー顔料分散体２を得た。得られたイエロー顔料分散体２の平均粒径は７５ｎｍであった。
0004839504.tif 000006
を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ（株）製システムゼータミニ）を用いて分散し、イエロー顔料分散体１を得た。得られたイエロー顔料分散体３の平均粒径は１７０ｎｍであった。
【００４４】
インク１〜５の調製
0004839504.tif 000007
以上をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、孔径１ミクロンのミリポアフィルターを２度通過させてインク１を調製した。
【００４５】
0004839504.tif 000008
以上をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、孔径１ミクロンのミリポアフィルターを２度通過させてインク２を調製した。
【００４６】
0004839504.tif 000009
以上をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、孔径１ミクロンのミリポアフィルターを２度通過させてインク３を調製した。
【００４７】
0004839504.tif 000010
以上をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、孔径１ミクロンのミリポアフィルターを２度通過させてインク４を調製した。
（インク５）
インク１のイエロー顔料分散体２をイエロー顔料分散体３に変え、インク５を調製した。
【００４８】
（評価サンプルの作成）
ノズル孔径２０ミクロン、駆動周波数１２ｋＨｚ、１色当たりのノズル数１２８、同色間のノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用し、セイコーエプソン（株）製フォトプリント紙２（６０度鏡面光沢度４５％）上に、インク１からインク５を用いて反射濃度０．８を与える均一画像パターンを記録した。
【００４９】
（耐水性の評価）
印字された評価サンプル画像を２０℃、５０％ＲＨの環境下で１時間乾燥させた後、画像部分を二分割し、片方を２０℃のイオン交換水中に３０分浸した。画像を水から引き上げた後に両面の水を拭き取り、２０℃、５０％ＲＨの環境下で十分に乾かした。
この後に光学濃度計；Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（日本平版機材（株）製）を用いて、水浸漬処理を行った画像部分のブルー光に対する光学反射濃度（浸漬処理部分の反射濃度）と行わなかった画像部分のブルー光に対する光学反射濃度（浸漬未処理部分の反射濃度）を計測し、下記により色素残存率（％）を求め、この色素残存率（％）をもって耐水性を評価した。
（色素残存率％）＝［（浸漬処理部分の反射濃度）／（浸漬未処理部分の反射濃度）］×１００
【００５０】
（耐擦過性の評価）
評価サンプル画像を画像が表面になるように平面性が保たれた定盤に張り付け、消毒用ガーゼを付けた板（３ｃｍ角）に２ｋｇの荷重をかけた器具を画像表面に当て、機械的に１００往復画像表面を擦った。
擦る前と擦った後での画像の光学反射濃度を３ポイントで測定し、平均値をもって、擦る前の光学反射濃度（耐擦過性試験前の反射濃度）及び擦った後での画像の光学反射濃度（耐擦過性試験後の反射濃度）とした。得られた耐擦過性試験前の反射濃度及び耐擦過性試験前の反射濃度から下記により色素残存率（％）を求め、この色素残存率（％）をもって耐擦過性を評価した。
色素残存率（％）＝［（耐擦過性試験後の反射濃度）／（耐擦過性試験前の反射濃度）］×１００
【００５１】
（光沢度の測定）
評価サンプル画像に対して６０度鏡面光沢度計Ｔｒｕｅ  Ｇｒｏｓｓ  ＧＭ−２６ＰＲＯ〔（株）村上色彩研究所製〕を用い３点で光沢度を測定し、その平均値をもって光沢度とした。
以上のインクは比較例２のインク５を除いて吐出性は良好であった。
得られた結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】
0004839504.tif 000011
【００５３】
以上から明らかなように、本発明のインクジェット用水性顔料インクおよびインクジェット記録方法により、吐出安定性が良好であり、且つ高い光沢があり、耐水性、耐擦過性に優れた画像を得ることができる。
【００５４】
実施例４〜１０、比較例３〜５
0004839504.tif 000012
を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ（株）製システムゼータミニ）を用いて分散し、マゼンタ顔料分散体１を得た。得られたマゼンタ顔料分散体１の平均粒径は６５ｎｍであった。
【００５５】
0004839504.tif 000013
を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ（株）製システムゼータミニ）を用いて分散した後、２０，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離処理を行い、マゼンタ顔料分散体２を得た。得られたマゼンタ顔料分散体２の平均粒径は３５ｎｍであった。
【００５６】
インク６〜１５の調製
0004839504.tif 000014
以上をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、孔径１ミクロンのミリポアフィルターを２度通過させてインク６を調製した。
【００５７】
0004839504.tif 000015
以上をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、孔径１ミクロンのミリポアフィルターを２度通過させてインク７を調製した。
【００５８】
0004839504.tif 000016
以上をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、孔径１ミクロンのミリポアフィルターを２度通過させてインク８を調製した。
【００５９】
0004839504.tif 000017
以上をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、孔径１ミクロンのミリポアフィルターを２度通過させてインク９を調製した。
【００６０】
0004839504.tif 000018
以上をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、孔径１ミクロンのミリポアフィルターを２度通過させてインク１０を調製した。
【００６１】
0004839504.tif 000019
以上をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、孔径１ミクロンのミリポアフィルターを２度通過させてインク１１を調製した。
【００６２】
0004839504.tif 000020
以上をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、孔径１ミクロンのミリポアフィルターを２度通過させてインク１２を調製した。
【００６３】
0004839504.tif 000021
以上をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、孔径１ミクロンのミリポアフィルターを２度通過させてインク１３を調製した。
【００６４】
0004839504.tif 000022
以上をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、孔径１ミクロンのミリポアフィルターを２度通過させてインク１４を調製した。
【００６５】
0004839504.tif 000023
以上をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、孔径１ミクロンのミリポアフィルターを２度通過させてインク１５を調製した。
【００６６】
（評価サンプルの作成）
ノズル孔径２０ミクロン、駆動周波数１２ｋＨｚ、１色当たりのノズル数１２８、同色間のノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用し、コニカ（株）製フォトジェットペーパーＱＰ厚手（６０度光沢度３４％）上に、インク６からインク１５を用いて反射濃度１．８を与える均一画像パターンを記録した。
【００６７】
得られた評価サンプル画像について、反射濃度測定をグリーン光にて行った以外は実施例１〜３および比較例１〜２と同様にして、耐水性、耐擦過性および光沢度の評価を行った。
インク６からインク１５の吐出時の安定性はインク１５を除いて良好であった。
得られた結果を表２に示す。
【００６８】
【表２】
0004839504.tif 000024
【００６９】
以上から明らかなように、本発明のインクジェット用水性顔料インクおよびインクジェット記録方法により、吐出安定性が良好であり、且つ高い光沢があり、耐水性、耐擦過性に優れた画像を得ることができる。
【００７０】
実施例１１、比較例６
0004839504.tif 000025
を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ（株）製システムゼータミニ）を用いて分散した後、２０，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離処理を行い、シアン顔料分散体を得た。得られたシアン顔料分散体の平均粒径は５５ｎｍであった。
【００７１】
インク１６〜２０の調製
0004839504.tif 000026
以上をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、孔径１ミクロンのミリポアフィルターを２度通過させてインク１６を調製した。
【００７２】
0004839504.tif 000027
以上をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、孔径１ミクロンのミリポアフィルターを２度通過させてインク１７を調製した。
【００７３】
0004839504.tif 000028
以上をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、孔径１ミクロンのミリポアフィルターを２度通過させてインク１８を調製した。
【００７４】
0004839504.tif 000029
以上をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、孔径１ミクロンのミリポアフィルターを２度通過させてインク１９を調製した。
【００７５】
0004839504.tif 000030
以上をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、孔径１ミクロンのミリポアフィルターを２度通過させてインク２０を調製した。
【００７６】
（評価サンプルの作成）
ノズル孔径２０ミクロン、駆動周波数１２ｋＨｚ、１色当たりのノズル数１２８、同色間のノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用して、コニカ（株）製フォトジェトペーパーＱＰ厚手（６０度鏡面光沢度３３％）上に表３に示したインクの組み合わせで、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ブルー、グリーン、レッドの各均一画像および高精細カラーデジタル標準画像データＮ３（日本規格協会製）を出力した。
【００７７】
（耐水性評価）
評価サンプル画像を２０℃、５０％ＲＨの環境下で１時間乾燥させた後、画像部分を２０℃のイオン交換水中に３０分浸した。画像を水から引き上げた後に両面の水を拭き取り、２０℃、５０％ＲＨの環境下で十分に乾かした。引き上げた後の画像に対して以下のような評価基準で目視評価を行った。
【００７８】
〈評価基準〉
◎  色の変化が全く見られない
△  わずかに脱色が認められる
×  激しい脱色や画像の一部損傷が認められる
【００７９】
（耐擦過性の評価）
評価サンプル画像を画像が表面になるように平面性が保たれた定盤に張り付け、消毒用ガーゼを付けた板（３ｃｍ角）に２ｋｇの荷重をかけた器具を画像表面に当て、機械的に１００往復画像表面を擦った後、以下のような評価基準で目視評価を行った。
【００８０】
〈評価基準〉
○  画像の損傷が見られない
△  表面に僅かな傷が付くが、画像の損傷は殆どない
×  明らかな画像損傷が認められる
【００８１】
（光沢感の測定）
評価サンプル画像に対して以下の評価基準で目視評価を行った。
〈評価基準〉
◎  全体に光沢感に優れており、また、光沢のムラも見られない
△  やや光沢感に欠ける。または、光沢にムラが見られる。
×  光沢感に乏しい
得られた結果を表３に示す。
【００８２】
【表３】
0004839504.tif 000031
【００８３】
尚、実施例１１および比較例６で使用したインクの吐出安定性はいずれも良好であった。
以上から明らかなように、本発明のインクジェット用水性顔料インクおよびインクジェット記録方法により、吐出安定性が良好であり、且つカラー印字においても、高い光沢があり、耐水性、耐擦過性に優れた画像を得ることができる。
【００８４】
実施例１２および比較例７
（評価サンプルの作成）
ノズル孔径２０ミクロン、駆動周波数１２ｋＨｚ、１色当たりのノズル数１２８、同色間のノズル密度１８０ｄｐｉであるピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデマンド型のインクジェットプリンタを使用して、セイコーエプソン（株）製インクジェット用ＯＨＰ用フィルム上に表４に示したインクの組み合わせで、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ブルー、グリーン、レッドの各均一画像およびＳＣＩＤ画像Ｎｏ．２（日本規格協会製）を出力した。
【００８５】
得られた評価サンプル画像について、実施例１１および比較例６と同様にして、耐水性および耐擦過性の評価を行った。
また、透明性について、以下の評価基準で目視評価を行った。
〈評価基準〉
◎  ヘイズが殆ど認められない
○  僅かにヘイズが認められるが、全体的に透明感が高い
△  ヘイズが大きく、透過光の鮮やかさに欠ける
×  透明性に欠け、透過光の発色が極めて悪い
得られた結果を表４に示す。
【００８６】
【表４】
0004839504.tif 000032
【００８７】
尚、実施例１２および比較例７で使用したインクの吐出安定性は全て良好であった。
以上から明らかなように、本発明のインクジェット用水性顔料インクおよびインクジェット記録方法により、吐出安定性が良好であり、且つトランスペアレンシーに対する印字においても、高い光沢があり、耐水性、耐擦過性に優れた画像を得ることができる。
【００８８】
【発明の効果】
本発明のインクジェット用水性顔料インクは、吐出安定性が良好であり、且つインクジェット用光沢メディア、インクジェット用トランスペアレンシーメディア上で光沢度、光沢感の高い画像を得ることができ、さらに、画像は耐水性および耐擦過性に優れている。