(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される末端に水酸基を有するポリエステル化合物（Ｉ）を含有し、前記ポリエステル化合物（Ｉ）は、ラクトンを２１モル％以上含むモノマーを重合して得られる化合物であり、かつ金属水酸化物またはその塩を含まないことを特徴とする潤滑油。
【化１】
0004760078.tif 000007
式（Ｉ）中、Ｒ１は、１分子中にｘ個（１〜８個）の水酸基を有するモノヒドロキシまたはポリヒドロキシ化合物から水酸基を除いた残りの基を表す。ｘは１〜８の整数を表す。Ｒ２は独立して炭素数２〜１２のアルキレン基を表し、Ｒ３は独立して炭素数２〜４のアルキレン基を表す。ｍは独立して１〜５００の整数、ｎは独立して１〜１０００の整数を表す。（−ＯＣＯＲ２−）ｍ・（−ＯＲ３−）ｎは、（−ＯＣＯＲ２−）単位および（−ＯＲ３−）単位からなるランダム共重合鎖を表す。
【請求項２】
前記ポリエステル化合物（Ｉ）の融点が０℃以下である、請求項１に記載の潤滑油。
【請求項３】
前記ポリエステル化合物（Ｉ）の４０℃における動粘度が５〜１０００００ｍｍ２／ｓである、請求項１または２に記載の潤滑油。
【請求項４】
前記ポリエステル化合物（Ｉ）の、ＯＥＣＤ化学品テストガイドライン３０１Ｃの方法に準拠して測定される生分解度が２８日以内で６０％以上である、請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑油。
【請求項５】
さらに、水を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の潤滑油。
【請求項６】
４０℃における動粘度が５〜１０００００ｍｍ２／ｓである請求項１〜５のいずれかに記載の潤滑油。
【請求項７】
作動油、グリース、コンプレッサー油、圧延油、ギヤー油、金属加工油、トラクションドライブ油、土木掘削用潤滑油およびエンジン油からなる群から選ばれる用途に使用されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の潤滑油。
【請求項８】
下記一般式（Ｉ）で表される末端に水酸基を有するポリエステル化合物（Ｉ）を含有する潤滑油であって、前記ポリエステル化合物（Ｉ）は、有機配位子を有する複合金属シアン化物錯体触媒を用いてラクトンとアルキレンオキシドの混合物を開環付加重合させて得られるラクトンとアルキレンオキシドのランダム共重合鎖を有し、かつ前記ラクトンを２１モル％以上含むモノマーを重合して得られる化合物である、潤滑油。
【化２】
0004760078.tif 000008
式（Ｉ）中、Ｒ１は、１分子中にｘ個（１〜８個）の水酸基を有するモノヒドロキシまたはポリヒドロキシ化合物から水酸基を除いた残りの基を表す。ｘは１〜８の整数を表す。Ｒ２は独立して炭素数２〜１２のアルキレン基を表し、Ｒ３は独立して炭素数２〜４のアルキレン基を表す。ｍは独立して１〜５００の整数、ｎは独立して１〜１０００の整数を表す。（−ＯＣＯＲ２−）ｍ・（−ＯＲ３−）ｎは、（−ＯＣＯＲ２−）単位および（−ＯＲ３−）単位からなるランダム共重合鎖を表す。
【請求項９】
金属水酸化物またはその塩を含まないことを特徴とする請求項８に記載の潤滑油。
【請求項１０】
下記一般式（Ｉ）で表される末端に水酸基を有するポリエステル化合物（Ｉ）の製造方法であって、
有機配位子として、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、およびエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルから選ばれる１種を有し、金属として亜鉛およびコバルトを含む、複合金属シアン化物錯体触媒を用いて、ラクトンとアルキレンオキシドの混合物を開環付加重合させて得られる、ラクトンとアルキレンオキシドのランダム共重合鎖を有するポリエステル化合物（Ｉ）の製造方法。
【化３】
0004760078.tif 000009
式（Ｉ）中、Ｒ１は、１分子中にｘ個（１〜８個）の水酸基を有するモノヒドロキシまたはポリヒドロキシ化合物から水酸基を除いた残りの基を表す。ｘは１〜８の整数を表す。Ｒ２は独立して炭素数２〜１２のアルキレン基を表し、Ｒ３は独立して炭素数２〜４のアルキレン基を表す。ｍは独立して１〜５００の整数、ｎは独立して１〜１０００の整数を表す。（−ＯＣＯＲ２−）ｍ・（−ＯＲ３−）ｎは、（−ＯＣＯＲ２−）単位および（−ＯＲ３−）単位からなるランダム共重合鎖を表す。
【請求項１１】
請求項１０に記載の製造方法で得られるポリエステル化合物（Ｉ）を含有し、かつ金属水酸化物またはその塩を含まないことを特徴とする潤滑油。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の構造を有するポリエステル化合物を含有する潤滑油に関する。
【背景技術】
【０００２】
機械部品間の摩擦防止等には潤滑油が用いられるが、この潤滑油には、一般に石油由来の鉱物油、ならびに化学合成されたポリオレフィン、ポリアルキレングリコール、脂肪酸エステル、リン酸エステル、シリコーン、およびポリフェニルエーテルなどからなる群から選ばれる化合物が用いられている。潤滑油はこれらの化合物を基油として含み、さらに所望する添加剤や希釈剤等を含む組成物が一般的である。
【０００３】
また、近年、ポリ乳酸、ポリヒドロキシ酪酸、バクテリアセルロース、ポリアミノ酸、ポリリンゴ酸、およびポリカプロラクトン等の重合体の開発が行われており、生分解性が優れた重合体として自然環境保全の観点からも注目されている（例えば、特許文献１および２参照。）。しかし、これまでに開発されたこれらの重合体は樹脂として用いる目的で開発されたものであり、室温下では固体である。したがって、使用条件下で液体であることが必要な潤滑油の基油として用いることは困難だった。
【０００４】
潤滑油の基油として用いられる上記化合物のうち、脂肪酸エステル以外は微生物による生分解性がほとんどないため、潤滑油が使用設備外に漏洩した場合に速やかに分解されることがない。また、脂肪酸エステルは、生分解性は優れるものの低分子の化合物以外は入手が困難であり、高粘度の製品がないために潤滑油としての用途がきわめて限られている。
【０００５】
そこで、アルカリ触媒を用いてカプロラクトンをアルキレンオキシドと共重合することにより粘度を低下させて常温で液体とした重合体を高粘度潤滑油の基油として使用することが提案された（特許文献３）。
【０００６】
【特許文献１】特開平７−３０９９３８号公報
【特許文献２】特開平８−２９５７４８号公報
【特許文献３】米国特許５５２５７０２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、これら重合体中には、製造するのに用いた、アルカリ触媒、すなわち、水酸化カリウムや水酸化ナトリウムなどの強アルカリ性化合物が残存するため、潤滑油の潤滑性の低下を及ぼす問題がある。また、ポリエステル化合物の保存安定性、特に潤滑油に水が配合されている場合はポリエステル化合物自体の加水分解による性能低下の問題もある。しかし、これら強アルカリ化合物は重合体の加水分解を促し、その結果、重合体中に微量発生したカルボキシル基と反応するので、除去することは困難であり、結局、実用的ではなかった。
【０００８】
本発明は、ラクトンおよびアルキレンオキシドが共重合して得られるランダム共重合鎖を含むポリエステル化合物を含有する潤滑油であって生分解性に優れた潤滑油に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、下記一般式（Ｉ）で表されるポリエステル化合物（Ｉ）を含有し、かつ金属水酸化物またはその塩を含まないことを特徴とする潤滑油である。
【００１０】
【化１】
0004760078.tif 000002
【００１１】
式（Ｉ）中、Ｒ１は、１分子中にｘ個（１〜８個）の水酸基を有するモノヒドロキシまたはポリヒドロキシ化合物から水酸基を除いた残りの基を表す。ｘは１〜８の整数を表す。Ｒ２は独立して炭素数２〜１２のアルキレン基を表し、Ｒ３は独立して炭素数２〜４のアルキレン基を表す。ｍは独立して１〜５００の整数、ｎは独立して３〜１０００の整数を表す。（−ＯＣＯＲ２−）ｍ・（−ＯＲ３−）ｎは、（−ＯＣＯＲ２−）単位および（−ＯＲ３−）単位からなるランダム共重合鎖を表す。
【００１２】
また、上記ポリエステル化合物（Ｉ）は、融点が０℃以下であることが好ましい。さらに、上記ポリエステル化合物（Ｉ）は、４０℃における動粘度が５〜１０００００ｍｍ２／ｓであることが好ましい。本明細書における動粘度とは、ＪＩＳ  Ｋ−２２８３に準拠して測定された値をいう。本発明における上記ポリエステル化合物（Ｉ）の、ＯＥＣＤ化学品テストガイドライン３０１Ｃの方法に準拠して測定される生分解度は２８日以内で６０％以上であることが好ましい。本発明の潤滑油は、上記ポリエステル化合物（Ｉ）を含有するとともにさらに水を含有してもよい。
【００１３】
本発明の潤滑油は、４０℃における動粘度が５〜１０００００ｍｍ２／ｓであることが好ましい。
【００１４】
本発明の潤滑油は、作動油、グリース、コンプレッサー油、圧延油、ギヤー油、金属加工油、トラクションドライブ油、土木掘削用潤滑油およびエンジン油からなる群から選ばれる用途に用いることができる。
【００１５】
本発明は、また、上記一般式（Ｉ）で表されるポリエステル化合物（Ｉ）であって、有機配位子を有する複合金属シアン化物錯体触媒を用いてラクトンとアルキレンオキシドの混合物を開環付加重合させて得られるラクトンとアルキレンオキシドのランダム共重合鎖を有するポリエステル化合物（Ｉ）である。また、該ポリエステル化合物（Ｉ）を含有し、かつ金属水酸化物またはその塩を含まないことを特徴とする潤滑油である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の潤滑油は、優れた潤滑性とともに優れた生分解性も有する。したがって、潤滑油が万一使用時に環境中に漏洩した場合であっても環境に対する負荷が小さく、かつ使用後の廃油処理等の作業が軽減できる効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明におけるポリエステル化合物（Ｉ）の化学構造およびその製造方法について説明し、さらに本発明におけるポリエステル化合物（Ｉ）を含有する潤滑油について順に説明する。
【００１８】
〔ポリエステル化合物〕
本発明におけるポリエステル化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される。
【００１９】
【化２】
0004760078.tif 000003
【００２０】
以下、本明細書中においては、上記一般式（Ｉ）で表されるポリエステル化合物を「ポリエステル化合物（Ｉ）」とも記す。
【００２１】
上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、１分子中にｘ個（１〜８個）の水酸基を有するモノヒドロキシまたはポリヒドロキシ化合物から水酸基を除いた残りの基を表す。前記モノヒドロキシ化合物としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、２−エチルヘキサノール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデカノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、およびオレイルアルコール等の１価アルコールを例示できる。また前記ポリヒドロキシ化合物としては、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、および１，４−シクロヘキサンジメタノール等の２価アルコール；グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，４−ブタントリオール、および１，２，６−ヘキサントリオール等の３価アルコール；ジグリセリンおよびペンタエリスリトール等の４価アルコール；トリグリセリン等の５価アルコール；ソルビトールおよびグルコース等の６価アルコール；ならびに、スクロースおよびマルトース等の８価アルコールが挙げられる。また、上記モノアルコール、上記ポリアルコール、例えばトリエタノールアミン等のアルカノールアミン、および例えばエチレンジアミン等のポリアミンからなる群から選ばれる化合物にアルキレンオキシドを付加して得られる水酸基あたりの分子量が５００以下のポリエーテル化合物も同様に前記モノヒドロキシまたは前記ポリヒドロキシ化合物（以下、あわせて「水酸基含有開始剤」とも記す。）として用いることができる。この水酸基含有開始剤にラクトンおよびアルキレンオキシドの共重合鎖を結合させてポリエステル化合物（Ｉ）が得られるが、それについては後述する。
【００２２】
最終的に得られる上記ポリエステル化合物（Ｉ）が優れた潤滑性を有するためには、上記水酸基含有開始剤として１〜３価のアルコール、または１〜３価のアルコールのアルキレンオキシド付加物を用いることが好ましい。後者を用いる場合は水酸基あたりの分子量が５００以下であることが好ましく、４００以下が特に好ましい。さらに、１〜２価のアルコールまたは１〜２価のアルコールのエチレンオキシド付加物であって水酸基あたりの分子量が５００以下、特に４００以下のものを用いることが最も好ましい。本発明においては、水酸基含有開始剤は１種類の化合物のみを用いても、２種類以上の化合物を併用してもよい。
【００２３】
また、上記一般式（Ｉ）中、ｘは１〜８の整数を表す。１〜３が好ましく、１〜２が特に好ましい。なお、ｘは使用した水酸基含有開始剤の水酸基の数に等しい。また、Ｒ２は独立して炭素数２〜１２のアルキレン基を表し、融点が高くなりすぎないようにするために、特に炭素数２〜５の直鎖状の飽和炭化水素鎖が好ましい。また、Ｒ３は独立して炭素数２〜４のアルキレン基を表し、生分解性に優れることから特にエチレン基またはプロピレン基であることが好ましい。エチレン基とプロピレン基の組合せまたはエチレン基のみであることが特に好ましい。
【００２４】
さらに上記一般式（Ｉ）中、（−ＯＣＯＲ２−）ｍ・（−ＯＲ３−）ｎは、（−ＯＣＯＲ２−）単位および（−ＯＲ３−）単位からなるランダム共重合鎖を表す。前記ｍは独立して１〜５００の整数を表し、１〜２００が好ましく、２〜２００がより好ましく、２〜５０がさらに好ましい。前記ｎは独立して１〜１０００の整数を表し、２〜２００が好ましく、２〜１００がさらに好ましく、２〜５０が最も好ましい。ｍおよびｎを前記範囲内に調節することによって、潤滑油の基油として好ましい動粘度を有するポリエステル化合物（Ｉ）を得ることができる。また、ｍ／ｎ＝４／１〜１／２０であることが好ましく、２／１〜１／１０であることがさらに好ましい。ｍ／ｎを前記範囲内にすることによって、得られるポリエステル化合物（Ｉ）の融点を０℃以下にするとともに優れた生分解性を得ることができる。
【００２５】
また、本発明におけるポリエステル化合物（Ｉ）は、ラクトンとアルキレンオキシドとのランダム共重合鎖を有することから融点を低くできる。本発明においてポリエステル化合物（Ｉ）は、有機配位子を有する複合金属シアン化物錯体触媒を用いてラクトンとアルキレンオキシドの混合物を開環付加重合させて得られるラクトンとアルキレンオキシドのランダム共重合鎖を有することが特に好ましい。
【００２６】
本発明において、ポリエステル化合物（Ｉ）は好ましくは、下記一般式（Ｉ’）で表されることが特に好ましい。
【００２７】
【化３】
0004760078.tif 000004
【００２８】
式（Ｉ’）中、Ｒ１０は、炭素数１〜２０のｘ価（１〜８価）の炭化水素基を表し、Ｒ１１は独立して炭素数２〜４のアルキレン基を表す。ｐは独立して０〜２０の整数を表す。ｘ、Ｒ２、Ｒ３、ｍ、ｎは上記に同じである。（−ＯＣＯＲ２−）ｍ・（−ＯＲ３−）ｎは、（−ＯＣＯＲ２−）単位および（−ＯＲ３−）単位からなるランダム共重合鎖を表す。
【００２９】
Ｒ１１は独立して炭素数２〜４のアルキレン基を表し、生分解性に優れることからエチレン基またはプロピレン基であることが好ましく、エチレン基とプロピレン基の組合せまたはエチレン基のみであることが特に好ましい。ｐは独立して０〜１０の整数であることが好ましい。
【００３０】
本発明に用いるポリエステル化合物（Ｉ）の製造方法を説明する。水酸基含有開始剤の存在下、重合触媒を用い、ラクトンおよびアルキレンオキシドを開環付加重合して製造する方法が好ましい。
【００３１】
前記重合反応に用いるラクトンとしては、例えば、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、およびε−カプロラクトンが好ましい化合物として挙げられる。得られる生成物の融点をあまり高くしないことから、特にδ−バレロラクトン、およびε−カプロラクトンが好ましい。これらのラクトンは１種類のみを用いても、２種類以上を併用してもよい。
【００３２】
また上記重合反応に用いるアルキレンオキシドとしては、炭素数２〜４のアルキレンオキシドを用いることが好ましく、炭素数２〜３のアルキレンオキシドがさらに好ましく、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドが挙げられる。これらのアルキレンオキシドは１種類のみを用いても、２種類以上を併用してもよい。プロピレンオキシドとエチレンオキシドの組み合わせまたはエチレンオキシドのみであることが特に好ましい。
【００３３】
また、重合触媒としては複合金属シアン化物錯体触媒、ホスファゼン化合物触媒、ルイス酸触媒等が例示できる。これらは、重合体中に触媒残渣があっても、ポリエステル化合物（Ｉ）の安定性や潤滑性に悪影響を及ぼすことが少ない。これらの触媒は、ポリエステル化合物（Ｉ）製造後、除去してもしなくてもよい。
【００３４】
これらのうち、活性が高く比較的少量で重合体を合成でき、また、触媒残渣があってもポリエステル化合物（Ｉ）の安定性や潤滑性に悪影響を及ぼさない点で、複合金属シアン化物錯体触媒が特に好ましい。複合金属シアン化物錯体触媒を用いた場合は、重合体製造後は特に触媒残渣を除去する必要がない。また、複合金属シアン化物錯体触媒を用いることにより、分子量分布の狭い重合体が得られるので、低粘度化しやすく潤滑油として使用するのに有利であると考えられる。
【００３５】
複合金属シアン化物錯体触媒としては公知のものが使用できる。特に亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒に有機配位子が配位したものが好ましい。有機配位子としては水溶性のものが好ましく、具体例としてはｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ペンチルアルコール、イソペンチルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、エチレングリコールジメチルエーテル（グライム）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、トリグライム（トリエチレングリコールジメチルエーテル）、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、イソプロピルアルコール、１，４−ジオキサンおよび１，３−ジオキサン等の化合物が挙げられる。好ましい有機配位子はｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ペンチルアルコール、グライムおよびエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルであり、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールが特に好ましい。これらの有機配位子は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上併用してもよい。
【００３６】
また、複合金属シアン化物錯体触媒を用いる場合は、重合反応開始までの時間を短くできることから、上記水酸基含有開始剤の水酸基の数が２以上のときは特に分子量４００以上の水酸基含有開始剤であって、水酸基あたりの分子量が５００以下のもの用いることが好ましく、水酸基あたりの分子量が２００〜４００の水酸基含有開始剤を用いることより好ましい。このような水酸基含有開始剤は多価アルコールにアルカリ触媒等を用いてエチレンオキシドなどのアルキレンオキシドを開環付加重合させた後、アルカリ触媒を精製除去して得られる。
【００３７】
また、複合金属シアン化物錯体触媒を用いた反応においては触媒を活性化する誘導期間を設けることが好ましい。具体的には、ラクトンおよびアルキレンオキシドの混合物を反応させる前に少量のアルキレンオキシドを反応系に導入し、触媒を活性化させた後、ラクトンとアルキレンオキシドの混合物を反応系に導入して開環付加重合反応させることが好ましい。触媒の活性化に用いたアルキレンオキシドは開始剤に開環付加重合する。
【００３８】
なお、一般的に開環付加重合触媒として用いられる、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等の金属水酸化物は、重合後、触媒および触媒残渣を完全除去することが困難な上、それが潤滑性、保存安定性に悪影響を及ぼすので、ラクトンとアルキレンオキシドの混合物を開環付加重合させる際には使用しない。
【００３９】
当業者であれば、上記ポリエステル化合物（Ｉ）を製造するための共重合反応条件として、適宜好ましい条件を選択して重合反応を実施することができる。重合反応速度を高くできることから、高温加圧条件で重合反応を行うことが好ましい。ラクトンおよびアルキレンオキシドを重合反応容器内に同時に存在させることによってランダム共重合することができ、これによりランダム共重合鎖が得られる。重合反応後は、合成珪酸マグネシウム等を用いて、得られた生成物をさらに精製してもよい。重合触媒として複合金属シアン化物錯体触媒を用い、特に精製することなく製品として使用できる場合は、得られたポリエステル化合物を特に精製することなく潤滑油等の基油として用いることもできる。
【００４０】
本発明における上記ポリエステル化合物（Ｉ）は、種々の用途に用いることができるが、例えば潤滑油の基油として用いる場合に適することから、融点が０℃以下であることが好ましい。融点を０℃以下にすることによって、通常の使用条件下において、潤滑油の基油として好ましい液状を保つことができる。上記ポリエステル化合物（Ｉ）の融点は、開始剤の構造、前記開始剤に共重合させるラクトンおよびアルキレンオキシドのそれぞれの構造および重合量を調整することによって変えることができる。具体的には、例えば、ポリエステル化合物（Ｉ）全体に含まれるエステル結合の量が少なくなるように共重合に用いるラクトンおよびアルキレンオキシドの量を調節することにより、ポリエステル化合物（Ｉ）の融点を下げることができる。また、共重合時に用いるアルキレンオキシドとして、エチレンオキシドよりもプロピレンオキシドを多くすることにより、得られるポリエステル化合物（Ｉ）の融点を下げることができる。さらにラクトンとアルキレンオキシドをランダムに重合させることによりポリエステル化合物（Ｉ）の融点を下げることができる。
【００４１】
さらに、本発明におけるポリエステル化合物（Ｉ）は、潤滑油の基油としての適性から、４０℃における動粘度が５〜１０００００ｍｍ２／ｓであることが好ましい。前記ポリエステル化合物（Ｉ）の４０℃における動粘度を５ｍｍ２／ｓ以上にすることによって高い潤滑性が得られ、また１０００００ｍｍ２／ｓ以下にすることによって、このポリエステル化合物（Ｉ）を含む潤滑油の広い用途に適した粘度のものにすることができる。
【００４２】
本発明におけるポリエステル化合物（Ｉ）の動粘度は、ポリエステル化合物（Ｉ）の製造時に用いる開始剤の構造、開始剤に共重合させるラクトンおよびアルキレンオキシドの構造、共重合させるラクトンおよびアルキレンオキシドの割合、得られるポリエステル化合物（Ｉ）の分子量および分子量分布などによって変化する。当業者はポリエステル化合物（Ｉ）の製造に用いる各原料の構造および比率、ならびにポリエステル化合物（Ｉ）の分子量を適宜調整することによって、得られるポリエステル化合物（Ｉ）の動粘度を調整することができる。一般には、ポリエステル化合物（Ｉ）の分子量を小さくすること、ポリエステル化合物（Ｉ）中に含まれるエステル結合の割合を少なくすること、一般式（Ｉ）におけるｘの数を少なくすることなどによってポリエステル化合物（Ｉ）の動粘度を低くすることができ、当業者であればこのような調整は容易に行えるものである。ポリエステル化合物（Ｉ）の分子量は２００〜５００００が好ましく、２００〜１５０００が好ましい。
【００４３】
本発明における上記ポリエステル化合物（Ｉ）を潤滑油の基油として用いる場合の適性から、（財）日本環境協会エコマーク事務局が定義している生分解性潤滑油の認定の基準にあるＯＥＣＤ（経済協力開発機構）化学品テストガイドライン３０１Ｃの方法に準拠して測定される生分解度が、２８日以内で６０％以上のポリエステル化合物（Ｉ）を潤滑油の基油として用いることが好ましい。
【００４４】
上述した生分解度を有するポリエステル化合物（Ｉ）は、ポリエステル化合物（Ｉ）の原料として用いる開始剤、ラクトン、およびアルキレンオキシドの構造、ならびにそれらの使用モル比等を調整することによって製造することができ、このような調整は当業者が容易に行えるものである。本発明者らは、本発明のポリエステル化合物（Ｉ）中に含まれるプロピレンオキシド由来のオキシアルキレン鎖の量が増加すると生分解性が低下する傾向を発見している。したがって、優れた生分解性を有するポリエステル化合物（Ｉ）を得るためには、ポリエステル化合物（Ｉ）中に含まれるプロピレンオキシド由来のオキシアルキレン鎖の質量をポリエステル化合物（Ｉ）の全質量中の１５％以下にすることが好ましく、１０％以下にすることが特に好ましい。
【００４５】
次に上記の生分解性に優れたポリエステル化合物（Ｉ）を基油として含む潤滑油について説明する。
【００４６】
〔潤滑油〕
本発明の潤滑油は上述したポリエステル化合物（Ｉ）を含むことを特徴とし、かつ金属水酸化物またはその塩を含まないことを特徴とする。上述したとおり、ＯＥＣＤ化学品テストガイドライン３０１Ｃの方法に準拠して測定される生分解度が、２８日以内で６０％以上のポリエステル化合物（Ｉ）を基油として含むことが好ましい。
【００４７】
本発明の潤滑油は、ポリエステル化合物（Ｉ）のほか、適宜所望する材料を含めることができる。具体的には、潤滑油にポリエステル化合物（Ｉ）とともに水を含有させた水溶性組成物を、水溶性の潤滑油として用いることができる。この水溶性の潤滑油の用途としては、難燃性作動油および水溶性金属加工油が挙げられる。これらの用途に用いる場合、水溶性の潤滑油に用いられる水溶性組成物中に含まれる水の量は組成物全体中の５〜９５質量％が好ましく、２０〜８０質量％がより好ましい。水溶性の潤滑油として用いられる組成物中の水の量を５質量％以上にすることによって難燃性を高めることができ、水の量を９５質量％以下にすることによって優れた潤滑性を発現できる。またこのとき、ポリエステル化合物（Ｉ）の量は組成物全体の５〜９５質量％が好ましく、２０〜８０質量％がより好ましい。
【００４８】
本発明の潤滑油には、所望により各種添加剤をさらに用いることができる。添加剤としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミンのｐＨ調整剤；アルキルベンゾイミダゾール系金属防食剤；モルホリン等の気相防錆剤；オレイン酸、ラウリン酸、およびカプリン酸等の油性向上剤；二硫化モリブテン等の固体潤滑剤；リン酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、およびポリカルボン酸塩等の金属封鎖剤；ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤；極圧剤；清浄分散剤；粘度指数向上剤；流動点降下剤；ならびに、シリコーン等の消泡剤からなる群から選ばれる材料を適宜選択して用いることができる。
【００４９】
本発明の潤滑油は、金属水酸化物またはその塩を含まないことを特徴とする。特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムなどのアルカリ金属水酸化物またはこれらの塩を含まない。
【００５０】
本発明の潤滑油の４０℃における動粘度は５〜１０００００ｍｍ２／ｓが好ましく、１０〜１００００ｍｍ２／ｓがさらに好ましく、２０〜５０００ｍｍ２／ｓが特に好ましい。潤滑油に含める水の量、その他の添加剤の種類および量、ならびにポリエステル化合物（Ｉ）の化学構造および分子量などを適宜調整することによって、動粘度をこのような範囲に調節することができる。潤滑油の４０℃における動粘度を５ｍｍ２／ｓ以上にすることによって潤滑油として高い潤滑性を得ることができ、１０００００ｍｍ２／ｓ以下にすることによって広い範囲の用途に使用できる潤滑油を得ることができる。
【００５１】
〔潤滑油の用途〕
本発明の潤滑油の好ましい用途としては、例えば、作動油、グリース、コンプレッサー油、圧延油、ギヤー油、金属加工油、トラクションドライブ油、土木掘削用潤滑油およびエンジン油を挙げることができるが、本発明の潤滑油の用途はこれらに限定されるものではなく、適宜好ましい用途に用いることができる。
【実施例】
【００５２】
以下に本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。なお、実施例で得られたポリエステル化合物（Ｉ）および潤滑油の融点の測定は、示差走査熱量計ＤＳＣ６２００（商品名、セイコーインスツルメンツ株式会社製）を用い、温度による吸熱量変化に基づいて行った。また、ポリエステル化合物（Ｉ）の化学構造は、ＪＮＭ−ＡＬ３００  ＦＴ  ＮＭＲ  ＳＹＳＴＥＭ（商品名、日本電子株式会社製）を用いて測定したＣ１３−ＮＭＲスペクトルに基づいて決定した。また、水酸基価はＪＩＳ  Ｋ１５５７  ６．４に準拠して測定した値であり、ポリエステル化合物（Ｉ）の平均分子量は、水酸基価から計算した平均分子量である。水酸基価から計算した平均分子量とは、水酸基価（ＯＨｖ、単位はｍｇＫＯＨ／ｇ）およびポリエステル化合物（Ｉ）を製造するときに用いた開始剤の平均水酸基数ｘから、以下の式：
（５６１００／ＯＨｖ）×（ｘ）
を用いて計算した値である。
【００５３】
ポリエステル化合物（Ｉ）の製造例を以下に説明する。いずれの例においても容量５リットルの高圧用オートクレーブを反応容器として用いた。またＥＯはエチレンオキシド、ＣＬはε−カプロラクトン、ＰＯはプロピレンオキシド、ＴＢＡはｔｅｒｔ−ブチルアルコールを示す。
【００５４】
〔製造例１〕
ポリエチレングリコール（和光純薬工業社製、平均分子量４００）を４００ｇ（１．０モル）、およびＴＢＡを配位子として有する亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒０．４ｇを反応容器内に仕込み、窒素気流下で１４０℃迄昇温した。初めにＥＯの４４ｇ（１．０モル）を反応容器内に投入して初期反応を行い、続いてＣＬの１２００ｇ（１０．５モル）とＥＯの２３６０ｇ（５３．６モル）の混合物を反応容器内に１０時間程かけて投入した。ＣＬおよびＥＯの混合物を全て反応容器内に投入後、１４０℃でさらに５時間反応させ、その後、未反応のＣＬおよびＥＯが反応容器内に残存しないことを反応容器内圧の低下が止まったことによって確認した後、反応容器から生成物を抜き出し、目的とするポリエステル化合物（Ｉ−１）を得た。得られたポリエステル化合物（Ｉ−１）の水酸基価は２８．０ｍｇＫＯＨ／ｇ（平均分子量  ４０００）であり、融点は−３０℃だった。このポリエステル化合物（Ｉ−１）のＣ１３−ＮＭＲスペクトルを測定したところ、ＣＬとＥＯのランダム共重合鎖に由来する６９．６ｐｐｍのピークが検出され、本例で製造したポリエステル化合物（Ｉ−１）がランダム共重合鎖を有する化合物であることがわかった。ポリエステル化合物（Ｉ−１）は、一般式（Ｉ）においてＲ１がエチレングリコール１モルに平均８．７モルのＥＯが付加したジオールから水酸基を除いた残基であり、ｍの平均値＝５．３、ｎの平均値＝２６．８、ｘ＝２、およびｍ／ｎ＝０．２０の化合物である。
【００５５】
〔製造例２〕
オレイルアルコール（分子量２６８）を１３４０ｇ（５．０モル）、およびイソブチルアルコールを配位子として有する亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒０．４ｇを反応容器に仕込み、窒素気流下で１４０℃迄昇温した。初めにＥＯの１３２ｇ（３．０モル）を反応容器内に投入して初期反応を行い、続いてＣＬの１２３０ｇ（１０．８モル）とＥＯの１３００ｇ（２９．５モル）の混合物を反応容器内に約１０時間かけて投入した。前記混合物の投入後、１４０℃でさらに５時間反応させてから、未反応のＣＬおよびＥＯが反応容器内に残存しないことを、反応容器内圧の低下が止まったことによって確認してから、生成物を反応容器から抜き出し、目的とするポリエステル化合物（Ｉ−２）を得た。得られたポリエステル化合物（Ｉ−２）の水酸基価は７０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ（平均分子量  ８００）、融点は−４０℃だった。Ｃ１３−ＮＭＲスペクトルの測定によりこのポリエステル化合物（Ｉ−２）がＣＬとＥＯのランダム共重合鎖を有することがわかった。ポリエステル化合物（Ｉ−２）は、一般式（Ｉ）においてＲ１がオレイルアルコール１モルに平均０．６モルのＥＯが付加したモノオールから水酸基を除いた残基であり、ｍの平均値＝２．２、ｎの平均値＝５．９、ｘ＝１、およびｍ／ｎ＝０．３７の化合物である。
【００５６】
〔製造例３〕
ポリエチレングリコール（和光純薬工業社製、平均分子量４００）を１６０ｇ（０．４モル）、およびグライムを配位子として有する亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒１．０ｇを反応容器内に仕込み、窒素気流下で１４０℃迄昇温した。初めにＥＯの１８ｇ（０．４モル）を反応容器内に投入して初期反応を行い、続いてＣＬの２１７０ｇ（１９．０モル）とＥＯの１６７０ｇ（３８．０モル）の混合物を反応容器内に約１０時間かけて投入し、１４０℃でさらに５時間反応させた。その後、未反応のＣＬおよびＥＯが反応容器内に残存しないことを反応容器内圧の低下が止まったことによって確認し、反応容器から生成物を抜き出して目的とするポリエステル化合物（Ｉ−３）を得た。得られたポリエステル化合物（Ｉ−３）は、水酸基価が１１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ（平均分子量  １００００）であり、融点が−２０℃だった。Ｃ１３−ＮＭＲスペクトルの測定によりこのポリエステル化合物（Ｉ−３）がＣＬとＥＯのランダム共重合鎖を有することがわかった。ポリエステル化合物（Ｉ−３）は、一般式（Ｉ）においてＲ１がエチレングリコール１モルに平均８．７モルのＥＯが付加したジオールから水酸基を除いた残基であり、ｍの平均値＝２３．８、ｎの平均値＝４７．４、ｘ＝２、およびｍ／ｎ＝０．５０の化合物である。
【００５７】
〔製造例４〕
グリセリンのＥＯ付加物（水酸基価換算の平均分子量４００）を４８０ｇ（１．２モル）、およびエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルを配位子として有する亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒１．０ｇを反応容器内に仕込み、窒素気流下で１４０℃迄昇温した。初めにＰＯの７０ｇ（１．２モル）を反応容器内に投入して初期反応を行い、続いてβ―プロピオラクトン１１５３ｇ（１６．０モル）とＥＯの１６０７ｇ（３５．５モル）とＰＯ２９０ｇ（５．０モル）の混合物を反応容器内に約１０時間かけて投入してから、１４０℃でさらに５時間反応させた。その後、未反応のβ−プロピオラクトン、ＥＯおよびＰＯが反応容器内に残存しないことを反応容器内圧の低下が止まったことによって確認し、反応容器から生成物を抜き出して目的とするポリエステル化合物（Ｉ−４）を得た。
【００５８】
得られたポリエステル化合物（Ｉ−４）は、水酸基価が５６．０ｍｇＫＯＨ／ｇ（平均分子量  ３０００）であり、融点が−３０℃だった。このポリエステル化合物（Ｉ−４）のＣ１３−ＮＭＲスペクトルを測定したところ、β−プロピオラクトンとＥＯのランダム共重合鎖に由来する６９．６ｐｐｍのピーク；β−プロピオラクトンとＰＯのランダム共重合鎖に由来する７０．１ｐｐｍ、７１．５ｐｐｍ、７２．３ｐｐｍ、および１７３．０ｐｐｍのピーク；ならびに、ＥＯとＰＯのランダム共重合鎖に由来する６９．２ｐｐｍのピークが観測され、本例で製造したポリエステル化合物（Ｉ−４）がランダム共重合鎖を有することがわかった。ポリエステル化合物（Ｉ−４）は、一般式（Ｉ）においてＲ１がグリセリン１モルに平均７モルのＥＯおよび平均１モルのＰＯがこの順に付加したトリオールから水酸基を除いた残基であり、ｍの平均値＝４．４、ｎの平均値＝１１．５、ｘ＝３、およびｍ／ｎ＝０．３８の化合物である。
【００５９】
〔製造例５〕
デシルアルコール（分子量１５８）を３１６ｇ（２．０モル）、およびグライムを配位子として有する亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒１．０ｇを反応容器内に仕込み、窒素気流下で１４０℃迄昇温した。初めにＥＯの４４ｇ（１．０モル）を反応容器内に投入して初期反応を行い、続いてＣＬの３０８８ｇ（２７．１モル）とＥＯの５５６ｇ（１２．６モル）の混合物を反応容器内に約１０時間かけて投入し、１４０℃でさらに５時間反応させた。その後、未反応のＣＬおよびＥＯが反応容器内に残存しないことを反応容器内の圧力の低下が止まったことによって確認してから、反応容器から生成物を抜き出して目的とするポリエステル化合物（Ｉ−５）を得た。得られたポリエステル化合物（Ｉ−５）の水酸基価は２８．１ｍｇＫＯＨ／ｇ（平均分子量２０００）であり、融点は−３０℃だった。Ｃ１３−ＮＭＲスペクトルの測定によりこのポリエステル化合物（Ｉ−５）がＣＬとＥＯのランダム共重合鎖を有することがわかった。ポリエステル化合物（Ｉ−５）は、一般式（Ｉ）においてＲ１がデシルアルコール１モルに平均０．５モルのＥＯが付加したモノオールから水酸基を除いた残基であり、ｍの平均値＝１３．５、ｎの平均値＝６．３、ｘ＝１、およびｍ／ｎ＝２．１の化合物である。
【００６０】
〔製造例６〕
ポリエチレングリコール（和光純薬工業社製、平均分子量６００）を９００ｇ（１．５モル）、およびイソブチルアルコールを配位子として有する亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒１．０ｇを反応容器内に仕込み、窒素気流下で１４０℃迄昇温した。初めにＥＯの８８ｇ（２．０モル）を反応容器内に投入して初期反応を行い、続いてＣＬの７３９ｇ（６．５モル）とＥＯの２７６４ｇ（６２．８モル）の混合物を反応容器内に約１０時間かけて投入し、１４０℃でさらに５時間反応させた。その後、未反応のＣＬおよびＥＯが反応容器内に残存しないことを反応容器内の圧力の低下が止まったことによって確認し、反応容器から生成物を抜き出して目的とするポリエステル化合物（Ｉ）を得た。得られたポリエステル化合物（Ｉ−６）の水酸基価は４５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ（平均分子量  ２５００）であり、融点は−３５℃だった。Ｃ１３−ＮＭＲスペクトルの測定によりこのポリエステル化合物（Ｉ−６）がＣＬとＥＯのランダム共重合鎖を有することがわかった。ポリエステル化合物（Ｉ−６）は、一般式（Ｉ）においてＲ１がエチレングリコール１モルに平均１３．５モルのＥＯが付加したジオールから水酸基を除いた残基であり、ｍの平均値＝２．２、ｎの平均値＝２０．９、ｘ＝２、およびｍ／ｎ＝０．１１の化合物である。
【００６１】
〔製造例７〕
ｎ−ブチルアルコール（分子量７４）を７４０ｇ（１０．０モル）、およびＴＢＡを配位子として有する亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒０．４ｇを反応容器内に仕込み、窒素気流下で１４０℃迄昇温した。初めにＥＯの２２０ｇ（５．０モル）を反応容器内に投入して初期反応を行い、続いてγ−ブチロラクトン１１１７ｇ（１３．０モル）とＥＯ９２３ｇ（２１．０モル）の混合物を反応容器内に約１０時間かけて投入し、１４０℃でさらに５時間反応させた。その後、未反応のγ−ブチロラクトンおよびＥＯが反応容器内に残存しないことを反応容器内圧の低下が止まったことによって確認し、反応容器から生成物を抜き出して目的とするポリエステル化合物（Ｉ−７）を得た。得られたポリエステル化合物（Ｉ−７）の水酸基価は１８７ｍｇＫＯＨ／ｇ（平均分子量  ３００）であり、融点は−４０℃だった。このポリエステル化合物（Ｉ−７）のＣ１３−ＮＭＲスペクトルを測定したところ、γ−ブチロラクトンとＥＯのランダム共重合鎖に由来する６９．６ｐｐｍのピークが観測され、本例で製造したポリエステル化合物（Ｉ−７）がγ−ブチロラクトンとＥＯのランダム共重合鎖を有することがわかった。ポリエステル化合物（Ｉ−７）は、一般式（Ｉ）においてＲ１がｎ−ブチルアルコール１モルに平均０．５モルのＥＯが付加したモノオールから水酸基を除いた残基であり、ｍの平均値＝１．３、ｎの平均値＝２．１、ｘ＝１、およびｍ／ｎ＝０．６２の化合物である。
【００６２】
〔製造例８〕
プロピレングリコール１モルにＥＯが平均１０モル付加したジオール（水酸基換算の平均分子量５１６）を５１６ｇ（１．０モル）、およびグライムを配位子として有する亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒１．０ｇを反応容器内に仕込み、窒素気流下で１４０℃迄昇温した。初めにＰＯの１１６ｇ（２．０モル）を反応容器内に投入して初期反応を行い、続いてＣＬの２３０ｇ（２．０モル）とＥＯの２３０ｇ（５．３モル）の混合物を反応容器内に約１０時間かけて投入し、１４０℃でさらに５時間反応させた。その後、未反応のＣＬとＥＯが反応容器内に残存しないことを反応容器内の圧力の低下が止まったことによって確認してから、反応容器から生成物を抜き出して目的とするポリエステル化合物（Ｉ−８）を得た。得られたポリエステル化合物（Ｉ−８）の水酸基価は１０３ｍｇＫＯＨ／ｇ（平均分子量  １０９０）であり、融点は−３５℃だった。Ｃ１３−ＮＭＲスペクトルを測定したところ、このポリエステル化合物（Ｉ−８）がＣＬとＥＯのランダム共重合鎖を有することがわかった。ポリエステル化合物（Ｉ−８）は、一般式（Ｉ）においてＲ１がプロピレングリコール１モルに平均１０モルのＥＯおよび平均２モルのＰＯがこの順に付加したジオールから水酸基を除いた残基であり、ｍの平均値＝１．０、ｎの平均値＝２．６、ｘ＝２およびｍ／ｎ＝０．３８の化合物である。
【００６３】
〔製造例９〕
２−エチルヘキシルアルコール（分子量１３０）を２６０ｇ（２．０モル）、およびＴＢＡを配位子として有する亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒０．５ｇを反応容器内に仕込み、窒素気流下で１４０℃迄昇温した。初めにＥＯの８８ｇ（２．０モル）を反応容器内に投入して初期反応を行い、続いてＣＬの３２６ｇ（２．９モル）とＥＯの３２６ｇ（７．４モル）の混合物を反応容器内に約１０時間かけて投入し、１４０℃でさらに５時間反応させた。その後、未反応のＣＬおよびＥＯが反応容器内に残存しないことを反応容器内の圧力の低下が止まったことによって確認してから、反応容器から生成物を抜き出して目的とするポリエステル化合物（Ｉ−９）を得た。得られたポリエステル化合物（Ｉ−９）の水酸基価は１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ（平均分子量５００）であり、融点は−４０℃だった。Ｃ１３−ＮＭＲスペクトルの測定により、ポリエステル化合物（Ｉ−９）がＣＬとＥＯのランダム共重合鎖を有することがわかった。ポリエステル化合物（Ｉ−９）は、一般式（Ｉ）においてＲ１が２−エチルヘキシルアルコール１モルに平均１モルのＥＯが付加したモノオールから水酸基を除いた残基であり、ｍの平均値＝１．４、ｎの平均値＝３．７、ｘ＝１およびｍ／ｎ＝０．３８の化合物である。
【００６４】
〔製造例１０〕
ポリエチレングリコール（和光純薬工業社製、平均分子量６００）を６００ｇ（１．０モル）、およびグライムを配位子として有する亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒１．０ｇを反応容器内に仕込み、窒素気流下で１４０℃迄昇温した。初めにＰＯの５８ｇ（１．０モル）を反応容器内に投入して初期反応を行い、続いてＣＬの６７１ｇ（５．９モル）とＥＯの６７１ｇ（１５．３モル）の混合物を反応容器内に約１０時間かけて投入し、１４０℃でさらに５時間反応させた。その後、未反応のＣＬおよびＥＯが反応容器内に残存しないことを反応容器内の圧力の低下が止まったことによって確認してから、反応容器から生成物を抜き出して目的とするポリエステル化合物（Ｉ−１０）を得た。得られたポリエステル化合物（Ｉ−１０）の水酸基価は５６ｍｇＫＯＨ／ｇ（平均分子量２０００）であり、融点は−３０℃だった。Ｃ１３−ＮＭＲスペクトルの測定によりこのポリエステル化合物（Ｉ−１０）がＣＬとＥＯのランダム共重合鎖を有することがわかった。ポリエステル化合物（Ｉ−１０）は、一般式（Ｉ）においてＲ１がエチレングリコール１モルに平均１２．２モルのＥＯおよび平均１モルのＰＯがこの順に付加したジオールから水酸基を除いた残基であり、ｍの平均値＝２．９、ｎの平均値＝７．６、ｘ＝２およびｍ／ｎ＝０．３８の化合物である。
【００６５】
〔製造例１１〕
グリセリン１モルに平均１３．８モルのＥＯを付加したトリオール（分子量７００）を７００ｇ（１．０モル）、およびＴＢＡを配位子として有する亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体触媒１．０ｇを反応容器内に仕込み、窒素気流下で１４０℃迄昇温した。初めにＰＯ１７４ｇ（３．０モル）を反応容器内に投入して初期反応を行い、続いてＣＬの３６３ｇ（３．２モル）とＥＯの３６３ｇ（８．３モル）の混合物を反応容器内に約１０時間かけて投入し、１４０℃でさらに５時間反応させた。その後、未反応のＣＬおよびＥＯが反応容器内に残存しないことを反応容器内の圧力の低下が止まったことによって確認してから、反応容器から生成物を抜き出して目的とするポリエステル化合物（Ｉ−１１）を得た。得られたポリエステル化合物（Ｉ−１１）の水酸基価は１０５ｍｇＫＯＨ／ｇ（平均分子量１６００）であり、融点は−３０℃だった。Ｃ１３−ＮＭＲスペクトルの測定によりポリエステル化合物（Ｉ−１１）がＣＬとＥＯのランダム共重合鎖を有することがわかった。ポリエステル化合物（Ｉ−１１）は、一般式（Ｉ）においてＲ１がグリセリン１モルに平均１３．８モルのＥＯおよび３モルのＰＯがこの順に付加したトリオールから水酸基を除いた残基であり、ｍの平均値＝１．１、ｎの平均値＝２．８、ｘ＝３およびｍ／ｎ＝０．３９の化合物である。
【００６６】
〔比較製造例１〕
ドデカノールおよびテトラデカノールのモル比１／１の混合物に平均１２モルのＥＯが付加したモノオール（日本触媒社製、商品名ソフタノール１２０、平均分子量７１１）を７１１ｇ（１．０モル）、および水酸化カリウム１２ｇを反応容器内に仕込み、窒素気流下で１３０℃迄昇温した。次に、ＣＬの２９４ｇ（２．５８モル）とＰＯの７３５ｇ（１２．７モル）の混合物を反応容器内に約１０時間かけて投入した。１３０℃でさらに５時間反応を行った後、未反応のＣＬおよびＰＯが反応容器内に残存していないことを反応容器内圧の低下が止まったことによって確認してから、反応容器から生成物を抜き出した。ポリエステル化合物（Ｋ−１）を得た。一般式（Ｉ）においてＲ１ドデカノールまたはテトラデカノールから水酸基を除いた残基であり、ｍの平均値＝２．６、ｎの平均値＝１２．７、ｘ＝１およびｍ／ｎ＝０．２０の化合物である。
【００６７】
〔比較製造例２〕
プロピレングリコールを１５２ｇ（２．０モル）、および水酸化カリウム１２ｇを反応容器内に仕込み、窒素気流下で１３０℃迄昇温した。次に、ＣＬの１９２４ｇ（１６．９モル）とＰＯの１９２４ｇ（３３．２モル）の混合物を反応容器内に約１０時間かけて投入した。１３０℃でさらに５時間反応を行った後、未反応のＣＬおよびＰＯが反応容器内に残存していないことを反応容器内圧の低下が止まったことによって確認してから、反応容器から生成物を抜き出した。ポリエステル化合物（Ｋ−２）を得た。一般式（Ｉ）においてＲ１がプロピレングリコールから水酸基を除いた残基であり、ｍの平均値＝４．２、ｎの平均値＝８．３、ｘ＝２およびｍ／ｎ＝０．５１の化合物である。
【００６８】
次に、上記各製造例で合成したポリエステル化合物（Ｉ）の潤滑油用基油としての特性、およびポリエステル化合物（Ｉ）を含む潤滑油としての特性の評価を行なった。
【００６９】
潤滑油としては、上記製造例で得られたポリエステル化合物（Ｉ）のみを含むもの、またはポリエステル化合物（Ｉ）および水からなる組成物を用いた。表１中、潤滑油の組成の欄に、評価に用いたポリエステル化合物（Ｉ）の種類を示した。評価した潤滑油に含まれる原料の割合を質量％としてカッコ内に示した。例えば、実施例１として評価した潤滑油は、製造例１で製造したポリエステル化合物（Ｉ−１）のみ（質量１００％）からなるものであり、また実施例４として評価した潤滑油は、製造例３で製造したポリエステル化合物（Ｉ−３）を３０質量％、および水を７０質量％含むものである。
【００７０】
動粘度の測定はＪＩＳ  Ｋ−２２８３に準拠し、かつ４０℃で行った。潤滑性の測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２７８３に規定される潤滑性シェル四球試験に準拠して行い、得られた結果を摩耗痕（単位：ｍｍ）で表した。この潤滑性の試験条件としては、荷重を３９２Ｎ、回転数を毎分１２００回転、試験時間を６０分とした。前記摩耗痕が１ｍｍ以下であれば、潤滑油として使用でき、０．５ｍｍ以下であれば潤滑性はさらに良好といえる。また、生分解性試験はＯＥＣＤ（経済協力開発機構）化学品テストガイドライン３０１Ｃに準拠して２８日後の生分解度を測定した。生分解度が６０％以上あれば生分解性が良好といえる。
【００７１】
潤滑油の安定性についてはポリエステル化合物（Ｉ）を含む潤滑油を６０℃で２週間静置し、静置前後での動粘度の変化を確認した。静置前と静置後の動粘度に差がない方が、安定性が良好といえる。
【００７２】
以上の評価試験を行い、得られた結果を表１〜２に示した。表１が実施例、表２が比較例である。
【００７３】
【表１】
0004760078.tif 000005
【００７４】
【表２】
0004760078.tif 000006
【００７５】
表１に示したように組成中に金属水酸化物を含まない実施例１〜１４の潤滑油は、潤滑油として好ましい融点および好ましい潤滑性を有している。また、水を含まない場合（実施例１〜３、６〜８、１０〜１４）は、シェル四球試験の摩耗量も０．４０〜０．４４ｍｍと良好な値を示しており、生分解度も７５〜８８％と優れている。また、潤滑油の安定性も問題ない。
【００７６】
これに対して、組成中に金属水酸化物を含む比較例１〜３は安定性試験ではポリエステル化合物の分解による動粘度低下が見られ、潤滑油としては好ましくない。また、ポリプロピレングリコール（比較例４）は生分解性が小さく、ポリエチレングリコール（比較例５）およびポリカプロラクトン（比較例６）は、優れた生分解性を有するものの潤滑油が４０℃でも固体であるため、潤滑油としては好ましくない。
【００７７】
本発明のポリエステル化合物（Ｉ）を含む潤滑油は、優れた潤滑性とともに優れた生分解性も有する。したがって、潤滑油が万一使用時に環境中に漏洩した場合でも環境に対する負荷が小さく、使用後の廃油処理等において環境に対する負荷が小さいという優れた特徴を有する。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明の潤滑油は、作動油、グリース、コンプレッサー油、圧延油、ギヤー油、金属加工油、トラクションドライブ油、土木掘削用潤滑油およびエンジン油からなる群から選ばれる用途に用いることができる。