(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に保護層を有するプラスチックレンズであって、
前記基板と前記保護層との間には、ハロゲン化銀乳化剤を塗布して形成され、現像液により発色が可能な感光層を備え、
前記保護層は、内部空洞を有するシリカ系微粒子と、Ｒ１Ｒ２ｎＳｉＸ１３−ｎ（式中、Ｒ１は重合可能な反応基を有する有機基であり、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘ１は加水分解基であり、ｎは０または１である。）で示される有機ケイ素化合物とからなり、
前記現像液が前記感光層まで浸透可能であるように構成されていることを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項２】
請求項１に記載のプラスチックレンズにおいて、
前記保護層が、更に反射防止特性を有することを特徴とするプラスチックレンズ。
【請求項３】
基板上に保護層を備えたプラスチックレンズの製造方法であって、
ハロゲン化銀乳化剤を塗布することにより、現像液により発色が可能な感光層を前記基板の表面に形成する感光層形成工程と、
前記感光層の上に、前記現像液が前記感光層まで浸透可能な前記保護層を形成する保護層形成工程とを備え、
前記保護層は、内部空洞を有するシリカ系微粒子と、Ｒ１Ｒ２ｎＳｉＸ１３−ｎ（式中、Ｒ１は重合可能な反応基を有する有機基であり、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘ１は加水分解基であり、ｎは０または１である。）で示される有機ケイ素化合物とからなることを特徴とするプラスチックレンズの製造方法。
【請求項４】
基板上に保護層を備えた着色プラスチックレンズの製造方法であって、
請求項１または請求項２に記載のプラスチックレンズに光を照射して前記感光層を感光させる感光工程と、
前記現像液により前記感光層を発色させる発色工程とを備えることを特徴とする着色プラスチックレンズの製造方法。
【請求項５】
請求項４に記載の着色プラスチックレンズの製造方法により製造されたことを特徴とする着色プラスチックレンズ。
【請求項６】
請求項５に記載の着色プラスチックレンズが眼鏡レンズであることを特徴とする着色プラスチックレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光層を有するプラスチックレンズ、プラスチックレンズの製造方法、着色プラスチックレンズの製造方法および着色プラスチックレンズに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、プラスチックレンズの着色方法としては、各種の分散染料を界面活性剤と共に温水に分散させて染色液を調整し、加熱した染色液にプラスチックレンズを浸漬する、いわゆる浸染法が一般に用いられている（例えば、特許文献１参照）。また、この浸染法に代わる方法として、転写法による着色方法も提案されている（例えば、特許文献２参照）。この着色方法では、伸縮性のあるフィルム上に昇華性色素を溶解または微粒子分散させた着色用材を用いて、着色層を印刷し、着色層の表面に粘着剤層を形成した転写シートを予め製造しておく。次に、プラスチックレンズの表面に転写シートの印刷側を密着するように加熱、加圧した後で、転写シートを剥がすことによりプラスチックレンズの表面に着色層を転移する。その後、転移された着色層中の昇華性色素をプラスチックレンズに対して昇華浸透させ、最後に残存している着色層および粘着剤層を除去するものである。
【０００３】
【特許文献１】特開平９−１３１５６５号公報
【特許文献２】特開２０００−９９０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、特許文献１の浸染法では、染料のプラスチックレンズに対する親和性が低く、基材種によっては染色が困難であり、高濃度に着色するには極めて長時間を要するという問題がある。また、高温の溶剤を使用するため作業危険性も高く、さらに染色液の廃棄処理の問題も発生する。一方、特許文献２に記載の転写法による着色方法では、着色層を転移し、昇華性色素を昇華浸透した後に、残存している着色層および粘着剤層を溶剤などを用いて除去、洗浄する必要がある。また、粘着剤層が昇華性色素の昇華浸透を妨げるという問題がある。また、着色剤層がスクリーン印刷によって形成されることから、特注色などその場で調色を行わなければならない場合には、迅速に対応することができないという問題がある。更には、昇華浸透時に高温でプラスチックレンズを加熱することからプラスチックレンズが変形するという問題もある。
【０００５】
本発明の目的は、前記課題に記載したような問題点がなく、容易に着色可能な性質を持ったプラスチックレンズ、プラスチックレンズの製造方法、このプラスチックレンズを着色した着色プラスチックレンズおよび着色プラスチックレンズの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のプラスチックレンズは、基板上に保護層を有するプラスチックレンズであって、前記基板と前記保護層との間には、現像液により発色が可能な感光層を備え、前記保護層は、前記現像液が前記感光層まで浸透可能であるように構成されていることを特徴とする。
本発明のプラスチックレンズによれば、基板上に現像液により発色が可能な感光層が存在し、しかも、現像液は、浸透性のある保護層を通過して容易に感光層に到達できるので、光を当てて、現像するだけという簡便な方法で発色（着色）を行うことが可能なプラスチックレンズを提供できる。また、従来は、プラスチックレンズに対して目的とする着色を行うためには、色別に全く別個の着色工程を必要としたが、本発明のプラスチックレンズでは、感光層を所定のカラー感光材料で構成すれば、当てる光の波長や強度、時間を制御するだけで様々な色合いの着色プラスチックレンズを同一の工程で実現することが可能となる。すなわち、着色プラスチックレンズの多品種小ロット生産が可能となる。更に、保護層を被覆することにより、外部からの傷等により傷つき易い感光層を保護することが可能となる。
【０００７】
さらに、本発明では、前記保護層は、内部空洞を有するシリカ系微粒子と、
Ｒ１Ｒ２ｎＳｉＸ１３−ｎ（式中、Ｒ１は重合可能な反応基を有する有機基であり、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘ１は加水分解基であり、ｎは０または１である。）で示される有機ケイ素化合物とからなる。
【０００８】
この発明によれば、保護層が、内部空洞を有するシリカ系微粒子（ポーラスシリカ）を含んで構成されているため、現像液の浸透が極めて容易となり、現像に要する時間をより短縮することができる。
さらに、上述した式で表される有機ケイ素化合物は、いわゆるシランカップリング剤であり、Ｒ１の重合可能な反応基の具体例としては、ビニル基、アリル基等が挙げられる。Ｒ２の具体例としては、メチル基、エチル基等が挙げられる。また、Ｘ１は加水分解可能な官能基であり、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。有機ケイ素化合物がこのような特定のシランカップリング剤であるため、基板への塗布後により強固な保護層を形成することができる。このシランカップリング剤は、常法により加水分解して使用することが好ましい。
【０００９】
本発明では、前記保護層が、更に反射防止特性を有することが好ましい。
この発明によれば、保護層が反射防止層を兼ねているため、さらに反射防止特性を備えたプラスチックレンズを提供することができる。
特に、保護層内に内部空洞を有するシリカ系微粒子が存在すると、シリカよりも屈折率の低い気体、溶媒を包含することができる。それ故、内部空洞を有するシリカ系微粒子は、内部空洞を有しないシリカ系微粒子よりも屈折率が低くなり、結果的に反射防止層の屈折率が低くなる。従って、反射防止層の屈折率を低くすることで、基板との屈折率の差を大きくでき、反射防止機能を向上させることができる。
【００１０】
本発明は、基板上に保護層を備えたプラスチックレンズの製造方法であって、ハロゲン化銀乳化剤を塗布することにより、現像液により発色が可能な感光層を前記基板の表面に形成する感光層形成工程と、前記感光層の上に、前記現像液が前記感光層まで浸透可能な保護層を形成する保護層形成工程とを備え、前記保護層は、内部空洞を有するシリカ系微粒子と、Ｒ１Ｒ２ｎＳｉＸ１３−ｎ（式中、Ｒ１は重合可能な反応基を有する有機基であり、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘ１は加水分解基であり、ｎは０または１である。）で示される有機ケイ素化合物とからなることを特徴とする。
本発明のプラスチックレンズの製造方法によれば、後工程において単に感光・現像するだけで容易に発色（着色）が可能なプラスチックレンズを簡便に製造することができる。
【００１１】
本発明の着色プラスチックレンズの製造方法は、前記したプラスチックレンズに光を照射して感光層を感光させる感光工程と、前記現像液により前記感光層を発色させる発色工程とを備えることを特徴とする。
本発明の着色プラスチックレンズの製造方法によれば、単に感光・現像するだけで容易に発色（着色）が可能であり、複雑な着色工程を要することがない。また、この発明では、プラスチックレンズを現像液に浸漬するだけで感光層を容易に発色（着色）させることができるので、従来のようにプラスチックレンズを所定の着色液に浸漬する方法にくらべて廃液も少なく環境に与える負荷も低い。
【００１２】
本発明の着色プラスチックレンズは、前記した着色プラスチックレンズの製造方法により製造されたものであることを特徴とする。
本発明の着色プラスチックレンズによれば、前記したプラスチックレンズに所定の波長を持った光を当てて任意の色に着色させることが可能となるので、様々な色のバリエーションを提供できる。特に眼鏡レンズとして好適であり、ファンション性にも優れている。さらに、色覚補正用眼鏡レンズのような、種々の透過光波長パターンを持たせた着色眼鏡レンズとしても好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の一実施の形態について説明する。なお、本実施形態では、本発明の着色プラスチックレンズとしてプラスチック眼鏡レンズを例示して説明する。また、この実施形態においては、着色前のプラスチックレンズであっても単にプラスチック眼鏡レンズと記載する。
【００１４】
〔１．プラスチック眼鏡レンズの構成〕
本実施形態のプラスチック眼鏡レンズは、現像液により発色が可能な感光層が透明な基板上に形成され、この感光層の上には、現像液が浸透可能な多孔性の反射防止層が形成されている。
（1-1．基板）
基板の材質としてのプラスチックは、特に制限されないが、屈折率が１．６以上の素材を使用することが好ましい。
例えば、イソシアネート基またはイソチオシアネート基を持つ化合物と、メルカプト基を持つ化合物を反応させることによって製造されるポリチオウレタン系プラスチック、エピスルフィド基を持つ化合物を含む原料モノマーを、重合硬化して製造される、エピスルフィド系プラスチックを基板の素材として使用することができる。
【００１５】
ポリチオウレタン系プラスチックの主成分となるイソシアネート基またはイソチオシアネート基を持つ化合物としては、公知の化合物が何ら制限なく使用できる。
イソシアナート基を持つ化合物の具体例としては、エチレンジイソシアナート、トリメチレンジイソシアナート、２，４，４−トリメチルヘキサンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、ｍ−キシリレンジイソシアナート等が挙げられる。
また、メルカプト基を持つ化合物としても、公知の物を用いることができる。例えば、１，２−エタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール等の脂肪族ポリチオール、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン等の芳香族ポリチオールが挙げられる。また、プラスチックレンズの高屈折率化のためには、メルカプト基以外にも、硫黄原子を含むポリチオールがより好ましく用いられ、その具体例としては、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（（２−メルカプトエチル）チオ）−３−メルカプトプロパン等が挙げられる。
【００１６】
（1-2．ハードコート層）
基板上には必要に応じてハードコート層が形成される。また、ハードコート層を形成する前にプライマー層を形成してもよい。ハードコート層としては、例えば以下のような（Ａ）成分と、（Ｂ）成分とからなることが好ましい。
（Ａ）一般式：Ｒ３ＳｉＸ２３で示される有機ケイ素化合物（式中、Ｒ３は重合可能な反応基を有する有機基であり、Ｘ２は、加水分解性基を示す。）
（Ｂ）ルチル型の結晶構造を有する酸化チタンを含有する無機酸化物粒子
【００１７】
（Ａ）成分は、ハードコート層のバインダー剤としての役割を果たす。
（Ａ）成分の化学式中、Ｒ３は、重合可能な反応基を有する有機基であり、炭素数は１〜６である。重合可能な反応基としては、例えば、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基、１−メチルビニル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基等が挙げられる。
また、Ｘ２は、加水分解可能な官能基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等があげられる。
【００１８】
ハードコート層の層厚は、０．０５〜３０μｍであることが好ましい。０．０５μｍ未満では、基材を保護するというハードコート層の基本的機能が発揮できず、３０μｍを超えると、ハードコート層の表面の平滑性が損なわれることとなる。
基板上にプライマー層やハードコート層を形成する場合は、公知の方法を用いればよい。例えば、浸漬法（ディッピング法）、スピンコート法、あるいはロールコート法が挙げられる。
【００１９】
（1-3．感光層）
前記した基板の上には、後述する反射防止層との間に、現像液により発色が可能な感光層が形成されている。ただし、基板とは、その上にプライマー層やハードコート層が積層されている場合にはそれらも含む意味である。
ここで、感光層とは、具体的には、ハロゲン化銀乳剤を塗布して形成される層であり、カラー写真用のカラー感光材料として汎用されているものが好適に使用できる（例えば、特開平７−３０１８９４号公報、特開２００４−１５７３４０号公報参照）。
ハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀等の任意のハロゲン化銀が挙げられる。
好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、塩化銀を少なくとも８０モル％含有する塩化銀主体のハロゲン化銀粒子であり、より好ましくは塩化銀含有率９０モル％以上、特に好ましくは９５モル％以上であり、臭化銀含有率は５モル％以下、沃化銀含有率は０．５モル％以下であることが好ましい。更に好ましくは、臭化銀含有率が０．１〜２モル％の塩臭化銀である。
【００２０】
該ハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし、組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。又、塩化銀含有率が８０モル％以下のハロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。また、８０モル％以上の塩化銀含有率を有するハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層においては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占める塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀粒子の割合は６０質量％以上、好ましくは８０質量％以上である。
【００２１】
ハロゲン化銀乳剤を還元増感するには、公知の方法を用いることができる。例えば種々の還元剤を添加する方法を用いることもできるし、銀イオン濃度が高い条件で熟成する方法や高ｐＨの条件で熟成する方法を用いてもよい。ハロゲン化銀乳剤は、還元増感されると共に、金化合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて用いることもできる。カルコゲン増感剤としては、硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤などを用いることができるが、硫黄増感剤が好ましい。硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチアシアナート、シスチン、p-トルエンチオスルホン酸塩、ローダニン等が挙げられる。金増感剤としては、塩化金酸、硫化金、チオ硫酸金等の他各種の金錯体として添加することができる。用いられる配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾール等を挙げることができる。
ハロゲン化銀乳剤には、カラー感光材料の調製工程中に生じるカブリを防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止する目的で、公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることができる。
【００２２】
カラー感光材料に用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して３４０nmより長波長域に分光吸収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得る化合物を用いることができる。特に、波長域３５０〜５００nmに分光吸収極大波長を有するイエローカプラー、波長域５００〜６００nmに分光吸収極大波長を有するマゼンタカプラー、波長域６００〜７５０nmに分光吸収極大波長を有するシアンカプラーが好ましい。
本発明に好ましく用いることのできるイエローカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号公報の第３頁右上欄に記載の一般式〔Ｙ−１〕で表されるカプラーを挙げることができ、マゼンタカプラーとしては、同公報１２頁に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラーを挙げることができる。シアンカプラーとしては、同公報１７頁に記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーを挙げることができる。
【００２３】
感光層は、このようなイエローカプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わせて４００〜９００nmの波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有することが好ましい。該ハロゲン化銀乳剤は１種又は２種以上の増感色素を組み合わせて含有する。
この増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いることができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−２５１８４０号公報の第２８頁右上欄〜左下欄に記載のＢＳ−１〜８を単独で、又は組み合わせて好ましく用いることができる。緑感光性増感色素としては、同公報第２８頁右下欄に記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられ、赤感光性増感色素としては、同公報第２９頁左上欄〜右上欄に記載のＲＳ−１〜８が好ましく用いられる。
【００２４】
カラー感光材料には、バインダーとしてゼラチンを用いることが好ましいが、必要に応じて他のゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いることができる。
このような感光層は、ハロゲン化銀乳剤（カラー感光材料）をプラスチック眼鏡レンズ基板に対して浸漬法あるいは、ロールコート法等により塗布することで容易に形成することができる。例えば、基板上に、第１層（赤感層）、第２層（中間層）、第３層（緑感層）、第４層（中間層）および第５層（青感層）の各層を塗布することで任意の色に発色可能な感光層が形成される。
【００２５】
（1-4．保護層（反射防止層））
反射防止層は、前記した感光層の上に、単層の有機層で構成されており、層厚は５０〜１５０ｎｍ程度である。反射防止層の屈折率は、感光層よりも、０．１０以上低いことが好ましく、０．１５以上低いことがより好ましく、さらには、０．２０以上低いことが特に好ましい。
ここで、反射防止層は、内部空洞を有するシリカ系微粒子（ポーラスシリカ）と、
Ｒ１Ｒ２ｎＳｉＸ１３−ｎ（式中、Ｒ１は重合可能な反応基を有する有機基であり、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘ１は加水分解基であり、ｎは０または１である。）で示される有機ケイ素化合物とからなる組成物から形成される。
【００２６】
シリカ系微粒子としては、内部空洞を有すると、シリカ自体よりも屈折率の低い気体、溶媒を包含することができる。それ故、内部空洞を有するシリカ系微粒子は、内部空洞を有しないシリカ系微粒子よりも屈折率が低くなり、結果的に反射防止層の屈折率が低くなる。すなわち、反射防止層の屈折率を低くすることで、ハードコート層との屈折率の差が大きくなり、反射防止機能を向上させることができる。
【００２７】
ここで、内部空洞を有するシリカ系微粒子としては、特開２００１−２３３６１１号公報に記載されている方法等で製造することができるが、本発明では、平均粒径が２０〜１５０ｎｍの範囲にあり、かつ屈折率が１．１６〜１．３９の範囲にあるものを使用することが望ましい。粒子の平均粒径が２０ｎｍ未満になると、粒子内部の空隙率が小さくなって、所望の低屈折率が得られなくなる。また、平均粒径が１５０ｎｍを超えると、有機薄層のヘーズが増加するので好ましくない。このように内部空洞を有するシリカ系微粒子としては、平均粒径２０〜１５０ｎｍ、屈折率１．１６〜１．３９の中空シリカ微粒子を含む分散ゾル（触媒化成工業（株）製、スルーリア、及びレキューム）等が挙げられる。
【００２８】
また、上記式における有機ケイ素化合物では、Ｒ1の重合可能な反応基の具体例として、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基、アミノ基等が挙げられる。Ｒ2の具体例としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ビニル基、フェニル基等が挙げられる。また、Ｘ1は加水分解可能な官能基であり、その具体例は、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等が挙げられる。
【００２９】
このようなシラン化合物の具体例としては、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトシキ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチルシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジアルコキシシラン等が挙げられる。前記したシラン化合物は、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３０】
また、反射防止層形成用の組成物には、界面活性剤が含有されていると基板への塗布の際に塗りむらが生じにくいので好ましい。界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、および非イオン系界面活性剤が使用可能である。
反射防止層形成用の組成物には、他に、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂等の樹脂や、これらの樹脂の原料となるメタアクリレート類、アクリレート類、エポキシ類、ビニル類等の各種モノマーを添加することが可能である。
さらに、これらの成分以外に、必要に応じて、硬化触媒、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ヒンダートアミン、ヒンダートフェノール等の光安定剤、分散染料、油溶染料、蛍光染料、顔料等を添加し、耐光性、塗布性の向上を図ってもよい。
【００３１】
反射防止層を感光層の上に形成するには、以下の様な手順によりまず塗布用の組成物を作成する。前記したシラン化合物を、有機系溶剤で希釈し、必要に応じて水または薄い塩酸、酢酸等を添加して加水分解を行う。さらに、前記のシリカ系微粒子が５〜５０質量％の分率で有機系溶剤中にコロイド状に分散したものを添加する。その後、必要に応じ、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを添加し、十分に撹拌した後に塗布液として用いる。このとき、硬化後の固形分に対して、塗布液の希釈する濃度は、好ましくは固形分濃度として１〜１５質量％であり、より好ましくは１〜１０質量％である。固形分濃度が１５質量％を越えると、所定の層厚を得ることが困難であり、層厚が必要以上に厚くなってしまう。
次に、前記した方法で得られた組成物を感光層に例えば浸漬法により塗布して、その後に焼成を行う。焼成条件は、１２０℃、５分間程度でよく、感光層のゼラチンを劣化させるおそれは少ない。
【００３２】
〔２．プラスチック眼鏡レンズの着色〕
前記した構成のプラスチック眼鏡レンズは、以下のようにして着色される。
まず、適当なカラー光源により、感光性のプラスチック眼鏡レンズに所定の色（波長）の光を所定時間照射して、感光層に潜像を形成する（感光工程）。
次に、感光したプラスチック眼鏡レンズを現像液に浸漬して現像する（発色工程）。現像液および現像条件としては、一般の写真用カラーフィルム（ネガ、リバーサル）に使用されるものが適用可能である。例えば、特開平７−３０１８９４号公報や特開２００４−１５７３４０号公に記載されている現像液および現像条件が好ましく適用できる。以下に、この発色工程について説明する。
【００３３】
発色工程は、基本的に発色現像工程、漂白定着工程および水洗工程からなる。
（発色現像工程）
発色現像工程において用いられる発色現像主薬としては、公知の化合物が用いられるが、芳香族一級アミンが好ましく、特に、３-メチル-４-(N-エチル-N-(βーヒドロキシエチルアミノ)アニリン、４-アミノ-３-メチル-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)アニリン、および４-アミノ-３-メチル-N-エチル-N-メトキシエチルアニリンが好ましい。
発色現像主薬は、通常、現像液濃度として１×１０−２〜２×１０−１モル／Ｌの範囲で用いられ、処理速度の観点からは１．５×１０−２〜２×１０−１モル／Ｌの範囲が好ましい。
上記発色現像液は任意のｐＨ領域で使用できるが、処理速度の観点からｐＨ９．５〜１３．０であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１２．０の範囲で用いることがより好ましい。前記した反射防止層はアルカリ溶液に強いため高ｐＨでも問題はない。
発色現像の処理温度は２５〜７０℃が好ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは２５〜５０℃で処理することが好ましい。発色現像時間は５０〜１２０秒であることが好ましい。５０秒より短い場合は最高濃度が不安定になり、また、１４０秒より長くするとカブリが発生しやすくなる。
発色現像液の補充量は、感光層１ｍ２当たり０．５Ｌ以下が好ましく、より好ましくは５０〜４００ｍＬである。
【００３４】
（漂白定着工程）
漂白定着液に使用される漂白剤は限定されないが、有機酸の金属錯塩であることが好ましい。該錯塩は、ポリカルボン酸、アミノポリカルボン酸または蓚酸等の有機酸が鉄、コバルト、銅等の金属イオンに配位したものである。
漂白定着液に含まれるハロゲン化銀定着剤としては、通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等が好ましい。
漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般には４．０〜９．５の範囲で使用され、好ましくは４．５〜８．５で使用される。最も好ましくは、５．０〜８．５の範囲である。漂白定着の処理温度は８０℃以下、好ましくは５５℃以下で蒸発などを抑えて使用する。処理時間は１２０秒以下が好ましい。
【００３５】
（水洗工程）
現像処理においては、前記した発色現像工程、漂白定着工程に続いて水洗工程が実施されるが、水洗液には、鉄イオンに対するキレート安定化作用のあるキレート剤を配合することが好ましい。例えば、有機カルボン酸キレート剤、有機あるいは無機燐酸キレート剤、ポリヒドロキシ化合物などが挙げられる。
水洗液には防黴剤を含有してもよく、これにより硫化を防止したり、発色層の保存性を向上させることができる。防黴剤としては、ソルビン酸、安息香酸系化合物、フェノール系化合物、チアゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、スルファミド系化合物、ピロノン系化合物などが挙げられる。
水洗液にはイオン交換樹脂により処理したイオン交換水を用いてもよく、水洗水のｐＨは５．５〜１０．０の範囲である。適用できるｐＨ調整剤は、一般に知られているアルカリや酸が用いられる。水洗処理温度は１５〜６０℃が好ましく、２０〜４５℃の範囲がより好ましい。水洗液の量は、感光層の単位面積当たり前浴（通常、漂白定着液又は定着液）の持込み量の０．１〜５０倍が好ましく、特に０．５〜３０倍が好ましい。
【００３６】
前記した発色工程には、本発明の効果を損なわない範囲において工程を付け加えたり、実質的に同等の工程に置き換えてもよい。例えば、漂白定着工程は、漂白工程と定着工程に分離したり、漂白定着工程の前に漂白工程を置いてもよい。本実施形態に用いる処理工程としては、発色現像工程後、直ちに漂白定着工程を設けることが好ましい。
なお、本実施形態に用いる感光層（カラー感光材料）の現像処理装置としては、写真の現像用として公知の装置を転用することも可能である。
【００３７】
前記したような実施形態によれば、以下のような効果を奏する。
基板上に現像液により発色が可能な感光層が存在し、しかも、現像液は、多孔性のポーラスシリカを含有する浸透性の高い反射防止層を容易に通過して感光層に到達できるので、光を当てて、現像するだけという簡便な方法でプラスチック眼鏡レンズの着色を行うことが可能となる。
また、感光層をカラー感光材料で構成すれば、種々の色に着色されたプラスチック眼鏡レンズを容易に提供できる。すなわち、目的とする色の光あるいは、その補色の光をあてて現像し、発色させるだけで目的とする着色プラスチック眼鏡レンズを容易に得ることが可能となる。
本実施形態の反射防止層形成用組成物は、比較的短時間で焼成が可能であるため、感光層中のゼラチンを変質させるおそれが少ない。また、この反射防止層は、アルカリに強いため、発色工程において現像液の選択の自由度が増し、所望のカラー化が容易となる。
さらに、プラスチック眼鏡レンズの着色のために、染料を使わず、単に現像液や定着液を使うだけなので廃液が少なく、環境に対する負荷が低い。
【００３８】
なお、以上説明した態様は、本発明の一態様を示したものであって、本発明は、前記した実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的及び効果を達成できる範囲内での変形や改良が、本発明の内容に含まれるものであることはいうまでもない。また、本発明を実施する際における具体的な構造及び形状等は、本発明の目的及び効果を達成できる範囲内において、他の構造や形状等としても問題はない。
また、感光層を形成する感光材料としては、任意の色に発色（着色）できるカラー感光材料ではなく、特定の色だけを発色させるような処方としてもよい。また、感光材料としては、ネガタイプだけでなくリバーサルタイプでもよく、これらは適宜使い分ければよい。
さらに、感光させる際は、単なる着色を目的とせず、適当な模様が生じるようにしてもよい。
その他、本発明の実施における具体的な構造及び形状等は、本発明の目的を達成できる範囲で他の構造等としてもよい。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明する。
（実施例）
本実施例では、基板上に感光層、反射防止層を形成したプラスチック眼鏡レンズを製造し、感光および現像を行った。
基板としては、チオウレタン系プラスチック製の基板（セイコーエプソン（株）製；商品名セイコースーパーソブリン生地）にハードコート処理を施したものを用いた。
【００４０】
（感光層形成工程）
感光層を形成するための感光物質入りハロゲン化乳剤の調製は、特開平７−３０１８９４号公報の実施例１に記載された方法に準拠して実施した。
具体的には、基板上に、第１層（赤感層）、第２層（中間層）、第３層（緑感層）、第４層（中間層）および第５層（青感層）の各層を形成するための感光物質入りハロゲン化銀乳剤（塗布液）を調製した。
なお、赤感光層用としては、赤感性塩臭化銀乳剤とシアンカプラーを主とする塗布液を調製し、緑感光層用としては、緑感性塩臭化銀乳剤とマゼンタカプラーを主とする塗布液を調製し、青感光層用としては、青感性塩臭化銀乳剤とイエローカプラーを主とする塗布液を調製した。
次に、基板上に、ゼラチンと硬層剤を所定量塗布した上で、前記した各層用のハロゲン化銀乳剤について各々塗布・乾燥を繰り返した。最終的に、これら５層により、感光層としてのカラー感光材料を基板上に形成した。
【００４１】
（反射防止層（保護層）形成工程）
まず、以下のようにして、反射防止層形成用の組成物を調製した。
ステンレス製容器にプロピレングリコールモノメチルエーテル５０００重量部およびγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１００重量部を加え、撹拌しながら０．０１モル／リットルの塩酸２９９重量部を添加して一昼夜撹拌を続け、シラン加水分解物を得た。別の容器内で内部空洞を有するシリカ系微粒子のゾル（触媒化成工業（株）製）１００重量部にシリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製Ｌ−７００１）１重量部と鉄（III）を中心金属原子とするアセチルアセトナート１重量部とを加え一昼夜撹拌を続けたのち、前記シラン加水分解物と合わせ、さらに一昼夜撹拌した。その後３μｍのフィルターでろ過を行い、コーティング液を得た。
次に、上述した感光層形成工程で感光層が形成された基板（プラスチック眼鏡レンズ）を、コーティング液に浸漬させ、３０秒後に引き上げ速度１０ｃｍ／ｍｉｎで引き上げ、さらに１２０℃に設定したオーブン内で５分間加熱して反射防止層を形成した。この反射防止層の厚みは、１００ｎｍであった。
なお、以上の作業は、暗室内で行った。
【００４２】
（感光工程）
反射防止層形成後の前記プラスチック眼鏡レンズを３つ用意して、赤色光、緑色光および青色光を各々照射して感光層の感光を行った。
【００４３】
（発色工程）
感光後の前記プラスチック眼鏡レンズに対し、特開平７−３０１８９４号公報の実施例１に記載された方法に準拠して現像・定着を行った。
具体的には、感光後のプラスチック眼鏡レンズを現像液に浸漬して、表面の反射防止層から現像液を浸透させ、感光した感光層の発色現像を行った。その後さらに、所定の定着処理を行った。
【００４４】
（比較例）
比較例では、反射防止層を、無機物を主成分とする無機反射防止層とした。
他の条件は、実施例１と同じである。
（反射防止層（保護層）形成工程）
ハードコート層形成工程でハードコート層が形成されたプラスチック眼鏡レンズ基材を蒸着装置に入れ、排気しながら８５℃に加熱し、イオン銃処理（キャリアガス：酸素、電圧：４００ｅＶ、処理時間：３０秒）を行なった。
次いで真空度５．０×１０−５ｍｂａｒまで排気を続けたのち、電子ビーム加熱法にて蒸着原料を蒸着させ、ハードコート層側より、ＳｉＯ２（０．２５λ）／ＴｉＯ２（０．１２λ）／ＳｉＯ２（０．０５λ）／ＴｉＯ２（０．２５λ）／ＳｉＯ２（０．２５λ）の５層で構成された無機反射防止層を形成した。（λ（設計波長）＝５５０ｎｍ）
【００４５】
（結果）
実施例では、感光・現像を行った３枚のプラスチック眼鏡レンズは、各々照射した光の補色である緑色、赤色および黄色に鮮やかに着色されていた。また、反射防止層は短時間でで焼成されたため、感光層のゼラチンが変質することもなかった。
一方、比較例では、現像液が反射防止層を浸透せず、感光層の現像ができなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明は、プラスチック眼鏡レンズのように、着色を行うことがあるプラスチックレンズの分野で好適に利用することができる。