(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）２５℃における動粘度が１００〜１，０００，０００ｍｍ２／ｓの範囲であるシリコーンオイル  １００重量部、（Ｂ）室温で固体状のシリコーンレジン粉末  １０〜３００重量部、および（Ｃ）ｐＨが６を越え９未満であり、分子鎖末端がトリメチルシロキシ基もしくはジメチルシロキシ基で封鎖されたメチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、および分子鎖末端がジメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサンからなる群から選択される重合度が２〜９０のオルガノポリシロキサンで表面処理された表面疎水化処理シリカ粉末（ここで、ｐＨは、シリカ粉末２ｇをエタノール２５ｍｌに分散させた後、ｐHを７．０に調整した水２５ｍｌを加えて得られたエタノール／水懸濁液のｐHである。）  ０．１〜１０重量部からなることを特徴とする防振性シリコーンコンパウンド。
【請求項２】
（Ｃ）成分のＭ値が２０〜５０であることを特徴とする請求項１に記載の防振性シリコーンゴムコンパウンド。
【請求項３】
（Ｃ）成分が、分子鎖末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された重合度が２〜９０のジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体で表面処理された、ｐＨが６を越え９未満の表面疎水化処理シリカ粉末であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の防振性シリコーンゴムコンパウンド。
【請求項４】
（Ｃ）成分が表面疎水化処理湿式法シリカ
粉末であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の防振性シリコーンコンパウンド。
【請求項５】
（Ｂ）成分がシルセスキオキサンを主骨格とするものである請求項１〜４のいずれか１項に記載の防振性シリコーンコンパウンド。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は防振性シリコーンコンパウンドに関し、詳しくは、長期間の保存安定性に優れた防振性シリコーンコンパウンドに関する。
【０００２】
【従来の技術】
粘性液体と固体粉末からなる防振性コンパウンドは、多数提案されている。例えば、シリコーンオイル等の粘性液体と、シリカ粉末，ガラス粉末，シリコーンレジン粉末等の固体粉末からなる防振性コンパウンド（特開昭６３−３０８２４１号公報参照）、シリコーンオイル等の粘性液体とシリコーンレジン粉末からなる防振性組成物（特開平１０−２５１５１７号公報参照）、シリコーンオイルにシルセスキオキサン粉末と未表面処理湿式微粉末シリカを配合した粘性流体（特開平１０−２８１２０２号公報参照）、シリコーンオイルにシルセスキオキサン粉末と湿式微粉末シリカとシラノール基末端ジメチルシロキサンを配合した粘性流体（特開平１１−１８２６２４号公報参照）が提案されている。
しかしこれらの防振性コンパウンドは防振性に優れているものの、長期間の貯蔵中もしくは長期間にわたって使用した際に、経時変化して防振特性が低下するという問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、防振性に優れ、かつ、長期間の保存安定性に優れた防振性シリコーンコンパウンドを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）シリコーンオイル                        １００重量部、
（Ｂ）室温で固体状のシリコーンレジン粉末            １０〜３００重量部
および
（Ｃ）ｐHが６を越え９未満である表面疎水化処理シリカ粉末（ここで、ｐHは、シリカ粉末２ｇをエタノール２５ｍｌに分散させた後、ｐHを７．０に調整した水２５ｍｌを加えて得られたエタノール／水懸濁液のｐHである。）０．１〜１０重量部
からなることを特徴とする防振性シリコーンコンパウンドに関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
（Ａ）成分のシリコーンオイルは、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の粉末を分散させるためのマトリックス成分であり、常温で液状のオルガノポリシロキサンである。このオルガノポリシロキサン中、ケイ素原子に結合する基としては、メチル基，エチル基，プロピル基等のアルキル基；ビニル基，アリル基，ブテニル基等のアルケニル基；フェニル基，トリル基等のアリール基等の一価炭化水素基や、３,３,３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示される。これらの基の少量が水酸基や、メトキシ基，エトキシ基等のアルコキシ基で置換されていてもよい。中でも、粘度変化の温度依存性が小さく、本発明コンパウンドの保存安定性が良好であることからアルキル基であることが望ましく、特にメチル基であることが好ましい。このシリコーンオイルの分子構造としては、直鎖状，一部分枝を有する直鎖状，分枝鎖状，環状が例示されるが、直鎖状であることが望ましい。また、25℃における動粘度は100〜1,000,000ｍｍ2／ｓの範囲であることが好ましく、500〜500,000ｍｍ2／ｓの範囲であることがより好ましい。これは、25℃における動粘度が100ｍｍ2／ｓ未満であると（Ａ）成分中に（Ｂ）成分および（Ｃ）成分が均一に分散した状態で保持することが出来なくなる傾向にあり、一方、1,000,000ｍｍ2／ｓを超えると取扱作業性が低下して（Ａ）成分に（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を分散させることが困難となる傾向があるからである。このような（Ａ）成分としては、トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン，ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン，トリメチルシロキシ基封鎖メチルオクチルポリシロキサン，シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン，トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体が例示される。
【０００６】
（Ｂ）成分のシリコーンレジン粉末は、本発明コンパウンドの防振特性を向上させるための成分であり、式：ＲＳｉＯ3/2で示されるシロキサン単位および／または式：ＳｉＯ4/2で示されるシロキサン単位を主骨格とする、室温で固体状のオルガノポリシロキサン粉末である。さらにその他任意のシロキサン単位として、Ｒ2ＳｉＯ2/2単位および／またはＲ3ＳｉＯ1/2単位が挙げられるが、中でも、ＲＳｉＯ3/2単位のみからなるシルセスキオキサン粉末が好ましい。Ｒとしては、メチル基，エチル基，プロピル基等のアルキル基；ビニル基，アリル基，ブテニル基等のアルケニル基；フェニル基，トリル基等のアリール基等の一価炭化水素基や、３,３,３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例示される。これらの基の少量が水酸基や、メトキシ基，エトキシ基等のアルコキシ基で置換されていてもよい。中でも、粘度変化の温度依存性が小さく、本発明コンパウンドの保存安定性が良好であることからアルキル基であることが望ましく、特に、少なくとも５０％以上がメチル基であることが好ましい。このようなシリコーンレジン粉末の末端には、少量の水酸基，メトキシ基，エトキシ基等のアルコキシ基、クロロ原子などのハロゲン原子等が含まれていてもよい。（Ｂ）成分の平均粒子径は０．１〜１００μｍの範囲が好ましく、１０〜４０μｍの範囲がより好ましい。またその形状としては、球状，偏平状，不定形状が挙げられる。
【０００７】
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して１０〜３００重量部の範囲であり、２０〜２００重量部の範囲が好ましい。これは、（Ｂ）成分の配合量が１０重量部未満であると本発明コンパウンドの防振特性が低下する傾向にあり、３００重量部を超えると作業性が低下するからである。
【０００８】
（Ｃ）成分の表面疎水化処理シリカ粉末は、本発明コンパウンドの保存安定性を高め、防振特性を向上させるための成分である。この（Ｃ）成分のｐＨは６を越え、かつ、９未満の範囲であるが、６．５〜８．５の範囲であることが好ましい。これは、ｐＨが６以下あるいは９以上であると、熱安定性や保存安定性が低下する傾向にあるためである。尚、本発明で言うｐＨは、表面処理されたシリカ粉末２ｇをエタノール２５ｍｌで湿潤させた後、ｐＨを７．０に調整した水２５ｍｌに分散させて得たシリカ粉末のエタノール／水懸濁液のｐＨ値を、ガラス電極ｐＨメーターで測定したものである。このような（Ｃ）成分を構成するシリカ粉末としては、従来公知の方法によって製造された湿式法シリカや乾式法シリカが使用され、そのＢＥＴ法比表面積は、通常、４０〜５００ｍ2/ｇの範囲である。中でも、ＢＥＴ法比表面積が５０〜４００ｍ2/ｇの湿式法シリカ粉末が好ましい。またこの（Ｃ）成分の表面疎水化処理には、通常、低重合度のオルガノポリシロキサンが使用される。その重合度は２〜９０であることが好ましい。具体的には、分子鎖末端がトリメチルシロキシ基もしくはジメチルシロキシ基で封鎖された、ジメチルポリシロキサン，メチルハイドロジェンポリシロキサン，ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体が例示される。このようなオルガノポリシロキサンでシリカ粉末を表面処理する方法としては、例えば、空気中ないしは不活性ガス存在下で、シリカ粉末を攪拌しながらオルガノポリシロキサンを噴霧あるいは添加して、これらを加熱攪拌処理する方法が挙げられる。加熱温度は、通常、１００〜５００℃の範囲であり、１５０℃〜４５０℃であることが好ましい。処理時間は加熱温度によって異なるが、通常、１０分間〜５時間である。尚、表面処理率（疎水化率）は、メタノール値（以下、Ｍ値）で示すことができる。Ｍ値とは、シリカ粉末が沈降可能となったメタノール水溶液のメタノール容積％である。即ち、疎水化シリカ粉末を濃度の異なるメタノール水溶液に投入した際に、シリカ粉末が沈降した最低濃度の水溶液のメタノール容積％である。一般に、シリカ粉末表面の疎水化率が大きくなると低濃度のメタノール水溶液に分散沈降しにくくなるため、疎水化率が大きい程Ｍ値も高くなる傾向にある。（Ｃ）成分のＭ値は２０〜５０の範囲が好ましく、２５〜４０の範囲がより好ましい。これは、２０未満であると表面処理が不十分で保存安定性に劣り、５０を越えると添加効果が低下する傾向にあるためである。
【０００９】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲であり、０．５〜７．０重量部の範囲が好ましい。これは、（Ｃ）成分の配合量が０．１重量部未満であると本発明コンパウンドの防振特性が低下する傾向にあり、１０重量部を超えると作業性が低下するからである。
【００１０】
本発明コンパウンドは上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなるものであるが、その他の任意成分として、ガラス微粉末，シリカ微粉末，クレー，ベントナイト，珪藻土，石英粉末等の無機微粉末；アクリル樹脂微粉末，フッ素樹脂微粉末，フェノール樹脂微粉末等の有機樹脂微粉末、酸化防止剤，防錆剤，難燃性付与剤，顔料，染料等を配合することは、本発明の目的を損なわない限り差し支えない。尚、コンパウンドの形態は、通常、常温で粘稠な液体もしくは半固体状である。
【００１１】
本発明コンパウンドは、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分、さらに必要に応じてその他の成分を加えて均一に混合することにより製造される。製造装置としては、ボールミル，振動ミル，ニーダミキサー，スクリューエクストルーダー，パドルミキサー，リボンミキサー，バンバリーミキサー，ロスミキサー，ヘンシェルミキサー，フロージェットミキサー，ホバートミキサー，ロールミキサー等が挙げられる。混合時には加熱してもよく、加熱温度は３０〜２００℃であることが好ましい。また、混合時の圧力は常圧でもよいが、減圧下で混合するのが好ましい。
【００１２】
以上のような本発明の防振性シリコーンコンパウンドは優れた防振性を示し、また、温度依存性が小さいため温度変化による影響が小さく、加えて、保存安定性が良好であるという特徴を有する。このため本発明コンパウンドは、これをゴム袋やゴム筒体のような弾性体製容器に封入することにより緩衝体として使用できるという利点を有する。特に、コンパクトディスクプレーヤー，コンパクトディスクチェンジャー，ミニディスクプレーヤー，カーナビゲーション装置といった、温度変化の大きい環境で使用される電気機器や電子機器の緩衝体として好適である。
【００１３】
【実施例】
次に、本発明を実施例により詳細に説明する。実施例中、粘度および動粘度は２５℃における測定値である。防振特性は、２５℃および６０℃における損失正接係数（tanδ）を測定することにより評価した。尚、tanδは、レオメトリック社製の「ダイナミックアナライザーＲＤＡ−７００」を用いてプレート法により測定した。測定条件は、プレート径：２５ｍｍ，周波数：１０Ｈｚ，ストレイン：２０％，サンプル厚：１ｍｍであった。
【００１４】
【参考例１】
フラスコに、ＢＥＴ法比表面積２００ｍ2/ｇの湿式法シリカ粉末（日本シリカ工業社製；商品名ニプシルＬＰ）１００部を入れて攪拌しながら、
平均式：Me3SiO(Me2SiO)5(MeHSiO)5SiMe3 （式中、Meはメチル基を表す。）で示される両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体オイル１０部を添加して、これらを２８０℃で３時間加熱処理することにより、表面が疎水化処理された湿式法シリカ粉末を得た。
次いで、ガラス容器にエタノール２５ｍｌを投入し、これに上記で得た表面疎水化処理の湿式法シリカ粉末２ｇを加えて分散させた。次いでこのエタノール分散液に、ｐHを７．０に調整した水２５ｍｌを加えて再分散させることにより、シリカ粉末のエタノール／水懸濁液を得た。得られた懸濁液のｐH値をガラス電極ｐHメーターで測定したところ、そのｐH値は７であった。また、メタノール：水の混合比が0：100から100：0となるように５vol％ごとに配合比率を変えたメタノール水溶液（21種類）を用意した。これらの水溶液各１０ｃｃに、上記で得られた表面疎水化処理の湿式法シリカ粉末０．１ｇを投入して２回振動させ、シリカ粉末の沈降状態を測定した。シリカ粉末が沈降したメタノール水溶液の内、一番低濃度のメタノール容積％（メタノール値）は３０であった。またその見掛け比重は、３００ｇ／Lであった。
【００１５】
【実施例１】
ミキサーに、粘度１０,０００ｍｍ2/ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１０００ｇ、式：ＣＨ3ＳｉＯ3/2で示されるシロキサン単位のみから構成されるメチルポリシルセスキオキサン粉末（平均粒径２０μｍ）４６０ｇおよび参考例１で得られたｐＨ７の表面疎水化処理湿式法シリカ粉末３０ｇを投入して、これらを低速（１５０ｒｐｍ）で掻き落としながら均一に混合し、さらに減圧下（１００mmHg）で２時間混練して、粘度７０Pa・ｓのシリコーンコンパウンドを調製した。得られたシリコーンコンパウンドの防振特性を測定した。さらに、３ケ月経過後の防振特性を測定して、次式に従って防振特性の変化率を測定した。これらの結果を表１に示した。
【式１】
0004723080.tif 000002
また、このシリコーンコンパウンドの粘度を１２ケ月間放置後に再測定したところ、その変化率は２％であり（２％低下）、長期間にわたって安定していることが判明した。
【００１６】
【実施例２】
ミキサーに、粘度３０,０００ｍｍ2/ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１０００ｇ、式：ＣＨ3ＳｉＯ3/2で示されるシロキサン単位のみから構成されるメチルポリシルセスキオキサン粉末（平均粒径２０μｍ）８００ｇおよび参考例１で得られたｐＨ７の表面疎水化処理湿式法シリカ粉末２５ｇを投入して、これらを低速（１５０ｒｐｍ）で掻き落としながら均一に混合し、さらに減圧下（１００mmHg）で２時間混練して、粘度１,０００Pa・ｓのシリコーンコンパウンドを調製した。得られたシリコーンコンパウンドの防振特性および３ケ月経過後の防振特性の変化率を実施例１と同様にして測定した。これらの結果を表１に示した。また、このシリコーンコンパウンドの粘度を１２ケ月間放置後に再測定したところ、その変化率は９％であり（９％上昇）、長期間にわたって安定していることが判明した。
【００１７】
【実施例３】
ミキサーに、粘度２０,０００ｍｍ2/ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１０００ｇ、式：ＣＨ3ＳｉＯ3/2で示されるシロキサン単位のみから構成されるメチルポリシルセスキオキサン粉末（平均粒径２０μｍ）５００ｇおよび参考例１で得られたｐＨ７の表面疎水化処理湿式法シリカ粉末３０ｇを投入して、これらを低速（１５０ｒｐｍ）で掻き落としながら均一に混合し、さらに減圧下（１００mmHg）で２時間混練して、粘度５００Pa・ｓのシリコーンコンパウンドを調製した。得られたシリコーンコンパウンドの防振特性および３ケ月経過後の防振特性の変化率を実施例１と同様にして測定した。これらの結果を表１に示した。また、このシリコーンコンパウンドの粘度を１２ケ月間放置後に再測定したところ、その変化率は４％であり（４％上昇）、長期間にわたって安定していることが判明した。
【００１８】
【実施例４】
ミキサーに、粘度１０,０００ｍｍ2/ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１０００ｇ、式：ＣＨ3ＳｉＯ3/2で示されるシロキサン単位のみから構成されるメチルポリシルセスキオキサン粉末（平均粒径２０μｍ）５００ｇおよび、低粘度の分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンで表面疎水化処理されたｐＨ７の乾式法シリカ粉末（ＢＥＴ法比表面積１００ｍ2／ｇ、見掛け比重５０ｇ／L）３ｇを投入して、これらを低速（１５０ｒｐｍ）で掻き落としながら均一に混合し、さらに減圧下（１００mmHg）で２時間混練して、粘度７０Pa・ｓのシリコーンコンパウンドを調製した。得られたシリコーンコンパウンドの防振特性および３ケ月経過後の防振特性の変化率を実施例１と同様にして測定した。これらの結果を表１に示した。また、このシリコーンコンパウンドの粘度を１２ケ月間放置後に再測定したところ、その変化率は２％であり（２％低下）、長期間にわたって安定していることが判明した。
【００１９】
【比較例１】
ミキサーに、粘度１０,０００ｍｍ2/ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１０００ｇ、式：ＣＨ3ＳｉＯ3/2で示されるシロキサン単位のみから構成されるメチルポリシルセスキオキサン粉末（平均粒径２０μｍ）６８０ｇおよび表面未処理湿式法シリカ粉末（ｐH６、メタノール値０、見掛け比重７０ｇ／L）４５ｇを投入して、これらを低速（１５０ｒｐｍ）で掻き落としながら均一に混合し、さらに減圧下（１００mmHg）で２時間混練して、粘度７６Pa・ｓのシリコーンコンパウンドを調製した。得られたシリコーンコンパウンドの防振特性および３ケ月経過後の防振特性の変化率を実施例１と同様にして測定した。これらの結果を表１に示した。また、このシリコーンコンパウンドの粘度を１２ケ月間放置後に再測定したところ、変化率は２８％であり（２８％低下）、保存安定性に劣るものであることが判明した。
【００２０】
【表１】
0004723080.tif 000003
【００２１】
【発明の効果】
本発明の防振性シリコーンコンパウンドは上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分各所定量からなり、特に（Ｃ）成分のｐHが６を越え９未満である表面疎水化処理シリカ粉末を含有しているので、防振性に優れ、かつ、長期間の保存安定性に優れるという特徴を有する。