(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イットリウムＹ及び原子番号が５７〜７１であるランタンＬａからルテチウムＬｕまでのランタノイドのうち、少なくともいずれか一つの希土類元素を含む回収対象物から、セリウム系研摩材用原料を回収する方法において、
回収対象物は、使用済みのセリウム系研摩材を含むものであり、
該回収対象物を鉱酸で溶解させて溶液とした後、
該溶液にアルカリを添加して、ｐＨをｐＨ２〜７に調整して、鉄Ｆｅ、チタンＴｉ、ジルコニウムＺｒの少なくともいずれか一つの金属成分Ｍを水酸化物として沈殿させて、
該沈殿物を分離除去した後、溶液に溶解している希土類元素をセリウム系研摩材用原料として回収し、
回収されたセリウム系研摩材用原料は、全希土類酸化物（ＴＲＥＯ）に換算した重量に対する金属成分Ｍの含有量Ｍ／ＴＲＥＯが０．００１〜０．５質量％に調整されていることを特徴とするセリウム系研摩材用原料の回収方法。
【請求項２】
請求項１に記載のセリウム系研摩材用原料の回収方法において、回収対象物にフッ素成分を含み、回収対象物を鉱酸で溶解した後に不溶解性のフッ化希土化合物を分離回収する、セリウム系研摩材用原料の回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、希土類元素を含む回収対象物から、希土類元素を回収するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
希土類元素は、磁石、セラミックスコンデンサ、水素吸蔵合金、ガラス、触媒、紫外線吸収剤、研摩材等の機能性材料として、非常に広範囲な分野において利用されている。この希土類元素の供給については、世界各地に埋蔵された希土類鉱物が原料となっている。
【０００３】
日本国においては、上記した数多くの用途により、希土類元素の消費量が増大している一方、国内には原料の希土類鉱物が埋蔵されておらず、供給は国外からの輸入に頼るものである。また、希土類元素を含む材料の多くは、使用後に産業廃棄物として取り扱われる場合もあり、廃棄物処理の問題がある。例えば研摩廃棄物の場合は、ケーキ状で多量の水分を含むために、その埋め立て処理には困難性を有する。以上の理由から、希土類元素には、資源としての有効活用を図ると共に、使用後における廃棄物の減量化を図る必要性が生じている。
【０００４】
そして、上記問題解決のため、希土類元素を回収して再利用する方法としては、従来行われている希土類元素の製造方法の利用が考えられる。希土類元素の製造方法としては、希土類鉱石を選鉱した精鉱を用いて、アルカリ分解等により不純物を除去し、さらにイオン交換又は溶媒抽出などにより各希土類元素へと分離精製する方法等が知られている。また、希土類元素を含む使用済み研摩材を再利用し、研摩材用原料を回収する方法として、以下の特許文献が開示されている。
【０００５】
例えば、特許文献１では、希土類元素を含む研摩廃棄物を用いて、アルカリを添加してガラス粉や研摩布等を溶解させ、残った固形分から研摩材を分離する方法が開示されている。特許文献２には、研摩材廃棄物を鉱酸で溶解させ、シュウ酸を加えて希土類元素を析出させた後、さらに水酸化物に転化させて回収する方法が示されている。また、特許文献３の回収方法では、希土類元素を含有する研摩廃液と酸とを混合及び加熱して希土類元素を溶解させて、珪酸ゲルや研摩パッド屑等の未溶解物を分離除去した後、溶解した希土類元素に炭酸又はシュウ酸を加えて回収を行っている。さらに、特許文献４はクロムエッチング廃液中のセリウムとクロムから、水酸化物としてクロムを沈殿除去する、セリウムの回収方法が記載されている。
【特許文献１】特開平１１−９０８２５号公報
【特許文献２】特開２０００−８７１５４号公報
【特許文献３】特開２００４−１７５６５２号公報
【特許文献４】特開平１１−２３６６３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
使用済みの希土類元素を回収する場合、希土類元素の製造に用いられている方法は、大規模な精製設備においては有効であるが、回収対象物から簡易的に希土類元素を回収する方法としては不向きである。また、上記した特許文献１〜３の回収方法では、ガラス片や研摩屑などの異物質は取り除けるが、希土類元素以外の元素については取り除くことが出来ず、希土類元素と共に沈殿し、混入したまま回収されてしまう。また、特許文献４のセリウムの回収方法は、クロムの除去に特化した回収方法であり、クロム以外にも希土類元素以外の元素が含有されている場合には、さらなる改善の余地がある。特に、回収した希土類元素を研摩材として用いる場合には、特許文献５で開示されているように、鉄等の元素が含有したままであると、研摩傷の発生要因となってしまう。
【特許文献５】国際公開２００２／０２８９７９号公報
【０００７】
そこで、本願発明は、希土類元素を含む回収対象物から、異物質のみならず希土類元素以外の元素も分離除去して、高純度な希土類元素を回収する方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため、本発明者等は、希土類元素を含む回収対象物から、希土類元素以外の元素を分離除去する回収方法について鋭意検討を行った。その結果、回収対象物を溶解後、希土類元素以外の元素が水酸化物を形成するｐＨに調整することで、希土類元素と分離除去できることを見出し、本願発明に想到した。
【０００９】
すなわち、本願発明は、希土類元素を含む回収対象物を鉱酸で溶解させて溶液とし、希土類元素以外の元素を含む水酸化物の沈殿が形成するようにｐＨを調整し、この沈殿物を分離除去した後、該溶液に溶解している希土類元素を希土類化合物として回収する方法である。本願発明において、希土類元素とは、イットリウムＹ及び原子番号が５７〜７１であるランタンＬａからルテチウムＬｕまでのランタノイドのうち、少なくともいずれか一つを示すものである。
【００１０】
ここで、回収対象物を溶解させる鉱酸は、塩酸、硫酸、硝酸の少なくともいずれか一つであることが好ましく、混合して使用することができる。しかし、フッ化水素酸のようなものは、希土類化合物と結合し、溶解性の小さい化合物として沈殿しやすいため、あまり望ましくない。また、鉱酸を加える前に、あらかじめ還元作用を有する物質を加えて、回収対象物の溶解度を向上させることも望ましい。例えば希土類元素としてセリウムＣｅを含んでいる場合、Ｃｅは溶解性の乏しい４価の状態であることが多いため、過酸化水素等の還元物質を加え、溶解性の高い３価の状態にしてから、鉱酸で溶解させることができる。
【００１１】
尚、回収対象物に異物質が存在している場合には、鉱酸による溶解に要する労力等を低減するため、あらかじめ濾過等の方法により除去することができる。例えば、回収対象物がガラス研摩後の研摩材を含むスラリーの場合、主成分としての水、被研摩材としてのガラス成分、研摩パッド等が含まれるので、あらかじめ、沈降、遠心分離、濾過、篩等の操作を行うことが好ましい。また、アルカリ等を加え、ガラス成分等を溶解除去しておくことも可能である。
【００１２】
また、希土類元素以外の元素が水酸化物を形成するよう、ｐＨ調整の際に使用するアルカリとしては、アンモニア、尿素、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等を用いることが好ましい。水酸化アルカリ金属、水酸化アルカリ土類金属、炭酸アルカリ金属等を用いることもできるが、回収後に加熱処理を必要とする用途においては、アルカリ金属やアルカリ土類金属が含まれると、希土類元素の粒子が異常成長する場合があるからである。例えば、回収した希土類元素を原料としてセリウム系研摩材を製造する場合、アルカリ金属やアルカリ土類金属が含まれると、焙焼工程において粒子の異常成長が起こり、研摩材として用いた場合に、研摩傷の発生原因となってしまう。
【００１３】
上記したｐＨ調整によって、希土類元素以外の元素が水酸化物を形成して生じた沈殿は、濾過、遠心分離等によって、希土類元素が溶解している溶液から分離除去することが好ましい。その後、溶液に溶解している希土類元素は、沈殿剤を加えるか、水溶性の塩化希土として回収することができる。沈殿剤を添加する場合には、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、シュウ酸等を用いることが好ましい。水酸化アルカリ金属、水酸化アルカリ土類金属等を用いることもできるが、回収後に加熱処理を行う場合は、上記と同様の理由から、希土類元素の粒子が異常成長する場合があるからである。
【００１４】
そして、回収対象物を鉱酸で溶解させて溶液とした際、溶液のｐＨは０〜７に調整することが好ましい。この範囲においては、希土類元素が溶解したまま、希土類元素以外の元素を水酸化物として沈殿させることができる。ｐＨが７より大きい場合、希土類元素自体も水酸化物を形成する傾向となり、最終的な希土類元素の回収率が低下する傾向となる。また、希土類元素以外の元素を効果的に沈殿させるためには、ｐＨ調整の範囲は１〜６とすることがより好ましく、ｐＨ２〜６とすることが更に好ましい。
【００１５】
また、本発明者らの検討によると、希土類元素以外の元素は、鉄Ｆｅ、チタンＴｉ、ジルコニウムＺｒの少なくともいずれか一つの金属成分Ｍを含むことが好ましい。水酸化物の溶解度積Ｋｓｐ（化学便覧基礎編、改訂３版、昭和５９年６月２５日発行、（社）日本化学会編、ＩＩ−ｐ．１７７〜１８２の記載を参照した）によると、希土類元素の水酸化物は、Ｌａ（ＯＨ）３  Ｋｓｐ＝５×１０−２０、Ｃｅ（ＯＨ）３  Ｋｓｐ＝１×１０−２３、Ｌｕ（ＯＨ）３  Ｋｓｐ＝１×１０−２７等、であるのに対して、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｚｒの水酸化物は、それぞれＦｅ（ＯＨ）３  Ｋｓｐ＝３×１０−３８、Ｔｉ（ＯＨ）４  Ｋｓｐ＝８×１０−５４、Ｚｒ（ＯＨ）４  Ｋｓｐ＝８×１０−５２であり、希土類元素とその他の元素とは、溶解度積の差が大きい。従って、ｐＨ調整の方法によって、希土類元素は溶解したままの状態で、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｚｒを水酸化物の沈殿として、分離除去することができる。尚、Ｆｅは水酸化物として沈殿すると、回収対象物に含まれている、クロム、マンガン等の成分も吸着する作用があり、回収された希土類元素の純度を向上させる効果を有する。
【００１６】
尚、前述したように、希土類元素以外の元素の水酸化物を形成させるｐＨは１〜６に調整することがより好ましいが、希土類元素以外の元素としてＦｅを含む場合は、ｐＨ調整をｐＨ２〜６にすることがより好ましく、ｐＨ３〜６とすることが更に好ましい。これは、前述した溶解度積において、ＴｉやＺｒと比べ、Ｆｅの溶解度積がやや大きいため、好ましいｐＨ調整範囲に若干の違いが生じるものである。
【００１７】
また、回収対象物によっては、鉱酸で溶解した際、希土類元素以外の元素がＦｅ（ＯＨ）２やＴｉ（ＯＨ）３として存在することがある。この場合には、あらかじめ酸化剤を用いて、Ｆｅ（ＯＨ）３やＴｉ（ＯＨ）４となるよう、調整することが可能である。この時、酸化剤を添加する量は、希土類元素が酸化されすぎて、Ｃｅ（ＯＨ）４等に変化しない程度とするのが好ましい。
【００１８】
そして、回収された希土類化合物において、全希土類酸化物（ＴＲＥＯ）に換算した重量に対する、上記した金属成分Ｍの含有量Ｍ／ＴＲＥＯが、０．５質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以下がより好ましい。回収した希土類元素を資源として再利用する際に、希土類元素の純度は高いことが望ましいからである。また、金属成分Ｍに２種類以上の元素が含まれる場合には、それぞれの元素においてＭ／ＴＲＥＯが０．５質量％以下となるように調整することが好ましい。
【００１９】
上記した本願発明は、回収された希土類化合物中に含まれる希土類元素の主成分がセリウムである場合、好適な回収方法である。セリウムは、ガラス用研摩材や触媒に含まれる酸化セリウムとして使用されており、回収して再利用することが望ましいからである。また、セリウムは希土類元素の中でも安価な成分であるため、簡易的で、効率よく回収可能となる技術が求められている成分でもある。そして、セリウムの水酸化物は、上記した溶解度積が希土類元素の中でも大きく、希土類元素以外の元素と容易に分離が可能である。
【００２０】
ところで、希土類化合物の用途の一つであるセリウム系研摩材は、その製造工程や研摩工程において鉄等の金属元素が含有される場合があり、いわゆる使用済みのセリウム系研摩材を含む回収対象物から希土類元素を回収する場合においては、上述した本願発明を適用することが望ましい。具体的には、イットリウムＹ及び原子番号が５７〜７１であるランタンＬａからルテチウムＬｕまでのランタノイドのうち、少なくともいずれか一つの希土類元素を含む回収対象物から希土類元素を回収する方法において、回収対象物にセリウム系研摩材を含むものであり、該回収対象物を鉱酸で溶解させて溶液とした後、鉄Ｆｅ、チタンＴｉ、ジルコニウムＺｒの少なくともいずれか一つの金属成分Ｍを水酸化物として沈殿させるように、ｐＨを０〜７に調整し、該沈殿物を分離除去した後、溶液に溶解している希土類元素を希土類化合物として回収する方法である。本願発明によれば、希土類元素と鉄Ｆｅ、チタンＴｉ、ジルコニウムＺｒとの分離が容易に行えるので、回収対象物にセリウム系研摩材が含まれる場合に、好適な希土類元素の回収方法となる。
【００２１】
また、本願発明において、回収対象物にセリウム系研摩材を含む場合、上記の回収方法によって回収された希土類化合物における、金属成分Ｍの含有量Ｍ／ＴＲＥＯは０．００１〜０．５質量％であることが好ましい。希土類化合物に含まれる金属成分は、回収した希土類化合物から研摩材を製造する場合、焙焼工程において焼結助剤として作用し、低温での焙焼を可能とする。このため、Ｍ／ＴＲＥＯが０．５質量％を超えると、焙焼工程において焼結が過剰に進み、希土類元素の粒子の異常成長が促進され、研摩傷を生じやすい研摩材となってしまうことがある。また、金属成分自身の酸化物が研摩材中に独立して存在し、研摩傷の原因となる場合もある。一方、Ｍ／ＴＲＥＯが０．００１質量％より少ない場合、金属成分の焼結助剤としての効果が期待できず、研摩速度が得られにくい研摩材となってしまうことがある。そして、研摩速度を得るためには焙焼温度を高くする必要が生じる結果、得られる研摩材には粗大粒子が含まれやすくなる傾向となる。よって、セリウム系研摩材を製造する際、金属成分の含有量を調整して、焙焼条件の選択範囲を広げることで、目的によって研摩材粒子の大きさを調整することが可能となる。尚、焼結助剤として作用する金属成分としては、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｚｒの中でも、Ｆｅが特に好適なものである。
【００２２】
ところで、希土類元素の原料である希土類鉱石の中には、フッ素が含まれているものがあり、使用後のセリウム系研摩材についても、添加剤としてフッ素を１質量％以上含有していることがある。このため、回収対象物には、あらかじめフッ素が含有されている場合があり、鉱酸で溶解させた際、溶解性の小さいフッ化希土化合物の沈殿が形成されやすい。ここで、フッ素は環境汚染の原因としての問題を有しているため、回収した希土類元素において、含有量を低減させることが望ましい。また、回収した希土類元素を研摩材に用いる場合には、フッ素の含有量が多すぎると研摩傷の原因となる場合もある。
【００２３】
よって、回収対象物がフッ素成分を含む場合には、鉱酸で溶解した際に沈殿する不溶解性のフッ化希土化合物を、分離して回収することが好ましい。例えば、フッ素及びランタンを含有する回収対象物は、鉱酸で溶解した場合に、溶解性の小さいフッ化ランタン等の沈殿を形成するため、容易にフッ素成分を分離することが可能である。
【００２４】
そして、本発明者らは、以上の方法によって回収された希土類化合物のうち、主成分がＣｅである希土類化合物、セリウム系研摩材を含む回収対象物から回収された希土類化合物、又はフッ素成分を含む回収対象物から回収されたフッ化希土化合物のうち、少なくともいずれか一つを含む化合物が、セリウム系研摩材用原料として好ましいことを見出した。
【００２５】
上述したように、本願発明の回収方法によって得られた希土類化合物は、Ｆｅなど希土類元素以外の元素について、焼結助剤として機能する好ましい範囲の含有量に調整可能なため、セリウム系研摩材用原料として好適である。原料として、フッ化希土化合物を添加しない場合には、フッ素を含有しない高純度な研摩材を製造することができる。逆に、高い研摩速度を必要とする研摩材の製造においては、フッ化希土化合物を必要量添加することにより、研摩速度を調整したセリウム系研摩材とすることもでき、フッ素資源の有効活用に寄与できる。従って、本願発明の回収方法は、上記のセリウム系研摩材原料を用いて製造されたセリウム系研摩材、及び、その製造方法に好適なものである。
【発明の効果】
【００２６】
以上で説明したように、本願発明の方法を用いれば、希土類元素を含む回収対象物より、希土類元素以外の元素を水酸化物として沈殿させて分離除去し、鉱酸での溶解時にフッ化希土化合物としてフッ素も低減した、高純度の希土類元素を回収することができる。また、溶媒抽出等の煩雑な精製工程を必要としないため、簡易な工程のみで希土類元素を得ることが可能である。特に、回収した希土類元素は、適度な鉄及びフッ素含有量を調整できるため、ガラス用研摩材として使用されたセリウム系研摩材から、研摩材用原料を回収する方法として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下、本願発明の好適な実施形態について説明する。
【００２８】
第１実施形態：本実施形態では、ガラス基板を研摩した後の研摩スラリーから、希土類元素を回収する方法について説明する。
【００２９】
回収対象物として、ガラス基板の研摩に使用した研摩スラリーを用いた。研摩スラリーの研摩材濃度は１０質量％であって、希土類元素及び希土類以外の元素の含有量は、Ｌａ２Ｏ３／ＴＲＥＯ＝２５質量％、ＣｅＯ２／ＴＲＥＯ＝６０質量％、Ｆ／ＴＲＥＯ＝６質量％、Ｆｅ／ＴＲＥＯ＝０．６質量％であった。この研摩材スラリーを沈降濃縮し、泥状物質とした後、鉱酸として塩酸を加え、６０℃において３時間撹拌を行って溶解させた。溶解後、フッ素を含む不溶解物を濾別除去した。この不溶解物は、Ｆ／ＴＲＥＯ＝２５質量％、Ｌａ２Ｏ３／ＴＲＥＯ＝３０質量％、ＣｅＯ２／ＴＲＥＯ＝５５質量％であった。尚、各元素の定量分析については、以下のように測定を行った。
【００３０】
定量分析方法：ＴＲＥＯ含有量については、試料を過塩素酸と過酸化水素の混合液で分解し、シュウ酸を添加後、ｐＨを１．５に調整して沈殿させて得られた沈殿を濾別し、１０００℃で焙焼を行って、ＴＲＥＯ酸化物として重量測定により測定することができる。また、各希土類元素の含有量については、試料をアルカリ融解した後、ＩＣＰにて分析を行い、必要に応じてそれぞれの元素を酸化物重量に換算して求めることができる。尚、フッ素成分の定量方法としては、フッ素含有量が０．１重量％を超える試料は、アルカリ溶融して温水抽出し、フッ素イオン電極法により測定することができ、フッ素含有量が０．１重量％未満の場合には、熱加水分解後、ランタンーアリザリンコンプレクソン吸光光度法（ＪＩＳ  Ｈ１６９８）にて測定が可能である。
【００３１】
フッ素を含む不溶解物を除去した溶液に、ｐＨ＝１となるようにアンモニアを添加し、溶液中に生成した沈殿を濾別除去した。この沈殿を分析したところ、Ｆｅを主成分とする水酸化物であった。次に、水酸化物の沈殿を除去した溶液に、炭酸水素アンモニウムを加え、溶液中の希土類成分を炭酸希土として回収した。以上の回収方法を、実施例１とする。尚、比較のため、実施例２において、アンモニアを添加した後で溶液中に生成した沈殿を濾別除去せず、炭酸水素アンモニウムを加え、溶液中の希土類成分を炭酸希土として回収した（比較例１）。
【００３２】
アンモニア添加時に、ｐＨを２、６、７、８に調整した以外は、実施例１と同様の方法を用いて、希土類元素の回収を行った。それぞれ、実施例２、３、４、５とし、回収した炭酸希土に含まれる、希土類化合物等の含有量を以下の表１に示す。
【００３３】
【表１】
0004730903.tif 000002
【００３４】
表１より、フッ素の含有量Ｆ／ＴＲＥＯについては、研摩スラリー中の含有量と比較して、大幅に低下させることができた。実施例５については、ＴＲＥＯ回収率が低かったことから、水酸化物を沈殿させるｐＨは７以下が好ましいことが認められた。また、実施例１については、Ｆｅ／ＴＲＥＯがやや高かったため、ｐＨは２以上がより好ましいといえる。一方、比較例１は、アンモニアを添加してｐＨ２に調整したときに生じた沈殿を濾別除去しなかったため、Ｆｅ／ＴＲＥＯが低下しなかった。
【００３５】
次に、回収した炭酸希土を原料として研摩材の製造を行い、研摩材性能として研摩値、研摩傷の評価を行った。
【００３６】
研摩材の製造方法：各実施例において回収された、それぞれの炭酸希土について、ジルコニアを粉砕媒体としてビーズミルで湿式粉砕し、スラリーをろ過、乾燥後、１０００℃で４時間焼成した。焼成品をアトマイザーにて乾式解砕し、分級点を５μｍに設定した風力分級機にて分級を行い、粗粒子を除去して粉末を得た。得られた粉末を１０質量％のスラリー濃度に調整し、以下の研摩試験に用いた。
【００３７】
研摩試験：研摩機には、オスカー型研摩試験機（台東精機株式会社製、ＨＳＰ−２Ｉ型）を用いた。この研摩試験機は、スラリー状の研摩材を研摩対象面に供給しながら、研摩対象面を研摩パッドで研摩するものである。分散媒は水のみとし、研摩材スラリーの砥粒濃度は、１０ｗｔ％とした。そして、本研摩試験では、スラリー状の研摩材を５Ｌ／分の割合で供給することとし、研摩材を循環使用した。尚、研摩対象物は６５ｍｍφの平面パネル用ガラスとした。また、研摩パッドはポリウレタン製のものを使用した。研摩面に対する研摩パッドの圧力は７８．４ｋＰａ（８００ｇ／ｃｍ２）とし、研摩試験機の回転速度は６００ｍｉｎ−１（ｒｐｍ）に設定し、１０分間の研摩処理を行った。
【００３８】
粒径及び比表面積：尚、研摩材の粒径については、ＪＩＳ  Ｒ５２０１−１９９７「セメントの物理試験方法」の「７．１  比表面積試験」に記載された方法（ブレーン法）に準じて比表面積値を測定し、測定された値に基づいてブレーン径を算定した。例えば、比表面積がＳ（ｍ２／ｇ）、セリウム系研摩材の密度がｐ（ｇ／ｃｍ３）の場合、ブレーン径ｄ（μｍ）＝６／（Ｓ×ｐ）として算出した。また、比表面積は、ＪＩＳ  Ｒ  １６２６−１９９６（ファインセラミックス粉体の気体吸着ＢＥＴ法による比表面積の測定方法）の「６．２  流動法の（３．５）一点法」に準拠して、セリウム系研摩材の比表面積の測定を行った。その際、キャリアガスであるヘリウムと、吸着質ガスである窒素の混合ガスを使用した。
【００３９】
研摩材性能：研摩値は、研摩前後のガラス重量を測定し、研摩によるガラス重量の減少率に基づき評価した。尚、この研摩値は実施例１を基準（１００）とし、その他の実施例については、相対評価値を算定した。次に、研摩傷は、３０万ルクスのハロゲンランプを光源として用いる反射法で、研摩後のガラス表面を観察し、大きな傷及び微細な傷の数を点数化し、１００点を満点として減点評価する方式で評価を行った。以下の表２に、研摩材性能の、評価結果を示す。
【００４０】
【表２】
0004730903.tif 000003
【００４１】
以上の結果より、本願発明の方法により回収された希土類元素を用いると、粒径及び比表面積が制御された研摩材を得ることができた。しかし、実施例１については研摩傷が多いため、高精度な研摩材用途以外での使用が適当である。また、実施例５においては、研摩傷は目立たないものの、やや研摩値が小さいことが認められた。一方、比較例１は、多数の研摩傷が存在し、研摩傷の評価点も−６５点と悪いものであった。従って、アンモニア添加時の沈殿を分離しなかった場合には、Ｆｅ／ＴＲＥＯが高くなり、傷の生じやすい研摩材となった。
【００４２】
第２実施形態：本実施形態では、Ｚｒと希土類元素とを含有する硝酸酸性溶液から、希土類元素を回収する方法について説明する。
【００４３】
回収対象物である硝酸酸性溶液に含まれる化合物の割合は、ＣｅＯ２／ＴＲＥＯ＝６０重量％、Ｌａ２Ｏ３／ＴＲＥＯ＝２１重量％、Ｚｒ／ＴＲＥＯ＝６．７重量％であった。希土類元素の回収方法については、Ｚｒを水酸化物として沈殿させるｐＨを０、１、７、８として、それぞれを実施例６、７、８、９とした以外は、実施例１と同様の方法により行った。また、比較例２として、アンモニアを添加時に生成した沈殿を濾別除去せず、炭酸水素アンモニウムを加えて、溶液中の希土類成分を炭酸希土として回収を行った。以下の表３に、回収した炭酸希土に含まれる、希土類化合物及びＺｒの含有量を示す。
【００４４】
【表３】
0004730903.tif 000004
【００４５】
表３より、希土類元素以外の元素として、Ｚｒが含まれる場合においても、硝酸酸性溶液に含まれる希土類元素のほとんどを回収できることが確認された。特に、ｐＨ１以上でＺｒの水酸化物を形成させた場合は、Ｚｒの含有量が少なく、純度の高い希土類元素を回収できることが示された。ＴＲＥＯ回収率を考慮すると、ｐＨは７以下が、好ましいことが分かった。一方、比較例２は、アンモニアを添加してｐＨ１に調整したときに生じた沈殿を濾別除去しなかったため、Ｚｒ／ＴＲＥＯが低下しなかった。
【００４６】
次に、第一実施形態と同様の方法を用いて、回収した炭酸希土を原料として研摩材の製造を行い、研摩材性能として研摩値、研摩傷の評価を行った。結果を、以下の表４に示す。
【００４７】
【表４】
0004730903.tif 000005
【００４８】
以上の結果より、実施例６〜９のすべてにおいて、ほぼ一定した粒径及び比表面積の研摩材を得ることが出来た。しかしながら、実施例６においては研摩値が大変優れているものの、研摩後のガラス全面に多数の目立つ傷が観察され、研摩傷の評価点も−２００点未満であり、極めて悪いものであった。また、実施例９は、やや研摩値が低いものであった。一方、比較例２においても、ガラス全面に多数の目立つ傷が観察された。従って、Ｚｒ／ＴＲＥＯが高い場合、研摩傷が発生しやすい研摩材となることが分かった。