(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩から選ばれる少なくとも１種、（ｂ）過酸化水素付加物から選ばれる少なくとも１種、（ｃ）α−アミラーゼから選ばれる少なくとも１種、（ｅ）結晶性アルミノ珪酸塩から選ばれる少なくとも１種、及び（ｆ）炭酸塩から選ばれる少なくとも１種を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が５〜２０質量％、（ｂ）成分の含有量が０．１〜４０質量％、（ｃ）成分の含有量が０．００１〜１質量％、（ｅ）成分の含有量が１５〜３５質量％、（ｆ）成分の含有量が１０〜４５質量％、（ｅ）成分と（ｆ）成分の合計含有量が３０〜７０質量％、水分（ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の過熱減量法による）が１〜５．４質量％であり、（ｄ）珪酸塩の含有量が５質量％以下である粉末洗浄剤組成物。
【請求項２】
（ｂ）成分が、過炭酸塩、過ホウ酸塩、及び過酸化尿素から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の粉末洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ｅ）成分の含有量が２０〜３５質量％である請求項１又は２記載の粉末洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ｅ）成分と（ｆ）成分の質量比［（ｅ）／（ｆ）］が１／３〜２／１である請求項１〜３何れか記載の粉末洗浄剤組成物。
【請求項５】
更に、（ｇ）非イオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種を含有し、組成物中の（ｇ）成分の含有量が１〜１０質量％、（ａ）成分と（ｇ）成分の質量比［（ａ）／（ｇ）］が３／２〜１０／１である請求項１〜４何れか記載の粉末洗浄剤組成物。
【請求項６】
更に、（ｈ）漂白活性化剤から選ばれる少なくとも１種を含有し、組成物中の（ｈ）成分の含有量が０．１〜１０質量％である請求項１〜５何れか記載の粉末洗浄剤組成物。
【請求項７】
（ｈ）成分が、下記一般式（Ｉ）〜(IV)で表される化合物から選ばれる少なくとも１種である請求項６記載の粉末洗浄剤組成物。
【化１】
0004722593.tif 000006
〔式中、Ｒ1は炭素数４〜１３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｒ2は炭素数５〜１３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｍ1は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンを示す。〕
【化２】
0004722593.tif 000007
〔式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立して、メチル基、エチル基、又はヒドロキシエチル基、Ｒ8は炭素数２〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、Ｘ-は陰イオンを示す。〕
【請求項８】
請求項１〜７何れか記載の粉末洗浄剤組成物中で、α−アミラーゼの活性を増強させるα−アミラーゼの活性化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、α−アミラーゼを含有する粉末洗浄剤組成物、及び該粉末洗浄剤組成物中におけるα−アミラーゼの活性化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
α−アミラーゼを含有する洗浄剤組成物は公知である（非特許文献１参照）が、従来からα−アミラーゼの活性や価格において必ずしも満足できるものではなかった。これを解決するための手段として、遺伝子組換えや蛋白工学技術による酵素の高生産化や酵素触媒能の強化、また酵素反応系において酵素の反応速度を向上させる方法、すなわち酵素反応の活性化方法について検討されてきた。
【０００３】
酵素の活性化方法としては、酵素反応系に特定のポリマーを添加することによって得られるもの（特許文献１参照）、特定のアミラーゼに対して塩素イオンを加えることで得られるもの（非特許文献２参照）、ｎ−ヘキサンにTween２０（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート）を添加して得られる逆相ミセル系を利用して酵素活性を高めるもの（非特許文献３参照）、酵素反応系に特定のアルキル鎖長を有するアルキル硫酸塩および／またはアルキルスルホン酸塩を添加して酵素活性を高めること（特許文献２参照）などが報告されている。また、予め酵素を電解生成水に溶解させることにより、酵素反応の前段階で酵素を活性化させる方法（特許文献３参照）、酵素を発熱性無機塩に溶解することにより酵素を活性化する方法（特許文献４参照）が報告されている。
【特許文献１】特表平５−５０７６１５号公報
【特許文献２】特開平８−２５６７６８号公報
【特許文献３】特開２０００−２４５４５３号公報
【特許文献４】特開２０００−３７１８６号公報
【非特許文献１】特許庁公報10(1998)-25〔7159〕周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）平成10(1998).3.26発行
【非特許文献２】Clin. Biochem., 16, 224-228 (1983)
【非特許文献３】Biotechnol. Bioeng., 29, 901-902 (1987)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記のような従来の活性化方法は酵素の反応速度をある程度高めることはできるものの、未だその活性化力が十分とは言えなかった。また、これらの方法は溶液状態で酵素の活性化処理を行うために大掛かりな設備が必要である。さらに、この溶液状態での酵素の活性化方法は、処理後に酵素反応活性化剤を分離する必要があるが、この分離操作は非常に困難であると共に、不純物が最終製品に混入してその製品価値を下げるなどの問題があり、汎用技術として広く使用する上で問題があった。
【０００５】
本発明の課題は、粉末洗浄剤組成物中でα−アミラーゼの酵素活性を顕著に高める活性化方法、及び該活性化方法を取り込んだα−アミラーゼを含有する粉末洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、鋭意研究を続けた結果、粉末洗浄剤組成物中に特定成分をα−アミラーゼと共に特定量含有させることで、粉末状態において、α−アミラーゼの酵素活性を顕著に高め得ることを見出した。
【０００７】
即ち本発明は、（ａ）α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩から選ばれる少なくとも１種、（ｂ）過酸化水素付加物から選ばれる少なくとも１種、及び（ｃ）α−アミラーゼから選ばれる少なくとも１種を含有し、組成物中の（ａ）成分の含有量が５〜２０質量％、（ｂ）成分の含有量が０．１〜４０質量％、（ｃ）成分の含有量が０．００１〜１質量％、水分（ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の過熱減量法による）が１〜６質量％であり、（ｄ）珪酸塩の含有量が５質量％以下である粉末洗浄剤組成物に関する。
【０００８】
また本発明は、更に、（ｅ）結晶性アルミノ珪酸塩から選ばれる少なくとも１種、及び（ｆ）炭酸塩から選ばれる少なくとも１種を含有し、組成物中の（ｅ）成分の含有量が１５〜３５質量％、（ｆ）成分の含有量が１０〜４５質量％、（ｅ）成分と（ｆ）成分の合計含有量が３０〜７０質量％である、上記粉末洗浄剤組成物に関する。
【０００９】
また本発明は、更に、（ｇ）非イオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種を含有し、組成物中の（ｇ）成分の含有量が１〜１０質量％、（ａ）成分と（ｇ）成分の質量比［（ａ）／（ｇ）］が３／２〜１０／１である、上記粉末洗浄剤組成物に関する。
【００１０】
また本発明は、更に、（ｈ）漂白活性化剤から選ばれる少なくとも１種を含有し、組成物中の（ｈ）成分の含有量が０．１〜１０質量％である、上記粉末洗浄剤組成物に関する。
【００１１】
また本発明は、上記粉末洗浄剤組成物中で、α−アミラーゼの活性を増強させるα−アミラーゼの活性化方法に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、α−アミラーゼの酵素活性が高められた粉末洗浄剤組成物が得られ、本発明の粉末洗浄剤組成物は、α−アミラーゼの酵素活性が高く、優れた洗浄性能を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
［（ａ）成分］
（ａ）成分のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩としては、下記一般式（Ｖ）で表される化合物が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００１４】
【化３】
0004722593.tif 000002
【００１５】
〔式中、Ｒ11は炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ12は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｍ2はカチオンである。〕
一般式（Ｖ）において、Ｒ11は、好ましくは炭素数１２〜１８、特に好ましくは１４〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ12は、好ましくは１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。Ｍ2としては、アルカリ金属、アンモニウム等のカチオンが好ましく、アルカリ金属の具体例としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。
【００１６】
（ａ）成分は、通常、公知の製法によって得られる。例えば、油脂に低級アルコールを反応させて得られた脂肪酸低級アルキルエステルを無水硫酸等でスルホン化し、最後に苛性アルカリ等で中和することによって製造することができる。前記原料油脂としては、例えば、ヤシ油、パーム核油、豚油、牛脂、米ヌカ油、パーム油、魚油などが挙げられる。
【００１７】
［（ｂ）成分］
（ｂ）成分の過酸化水素付加物としては、過炭酸塩（炭酸塩・過酸化水素付加物）、過ホウ酸塩（ホウ酸塩・過酸化水素付加物）、トリポリリン酸塩・過酸化水素付加物、ピロリン酸塩・過酸化水素付加物、過酸化尿素（尿素・過酸化水素付加物）などが挙げられる。この中でも、α−アミラーゼの活性向上の点で、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過酸化尿素が好ましく、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウムがより好ましく、過炭酸ナトリウムが更に好ましい。
【００１８】
また、（ｂ）成分は、無機化合物や有機化合物で被覆されることが貯蔵安定性の点で好ましい。無機化合物としては、ホウ酸、ホウ酸塩、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、塩化マグネシウム、酸化マグネシウム、珪酸ナトリウム等が挙げられ、有機化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。中でも、ホウ酸又はホウ酸塩を用いて被覆することが好ましい。ホウ酸としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸等が挙げられ、その塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が挙げられる。
【００１９】
（ｂ）成分を含む被覆粒子は、例えば特開昭５９−１９６３９９号公報記載の方法により製造できる。被覆量は、（ｂ）成分が、（ｂ）成分を含む粒子として用いられる場合、該粒子中０．５〜２０質量％が安定性、溶解性の点で好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。また、従来より知られている安定化剤、溶解促進剤、キレート剤等を前記粒子に含有させても良い。中でも塩化物、尿素、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が溶解性の点で好ましく、それらの比率は、それぞれ、前記粒子中０．１〜５質量％が好ましい。
【００２０】
［（ｃ）成分］
（ｃ）成分のα−アミラーゼとしては、バチルス  ズブチリス  マーバーグ（Bacillus subtilis Marburg）、バチルス  ズブチリス  ナットウ（bacillus subtilis natto）、バチルス  アミロリケファシエンス（Bacillus amyloliquefaciens）、バチルス  リケニフォルミス（Bacillus licheniformis）、バチルス  セレウス（Bacillus cereus）、バチルス  マセランス（Bacillus macerans）、シュードモナス  シュツッツェリ（Pseudomonas stutzeri）、クレブシェラ  アエリゲネス（Klebusiella aerogenes）などの細菌、ストレプトマイセス  グリセウス（Streptomyces griseus）などの放線菌、アスペルギウス  オリザエ（Aspergillus oryzae）、アスペルギルス  ニガー（Aspergillus niger）などのカビ類、イネ科植物、マメ科植物などの種子、ヒト、ブタなどの動物の消化腺など多くの生物から得られているものを使用することができる。
【００２１】
本発明に用いるα−アミラーゼは、前記微生物又はそれらの変異株、あるいはこれらの酵素又はその変異体をコードするＤＮＡ配列を有する組換えベクターで形質転換された宿主細胞等を、同化性の炭素源、窒素源その他の必須栄養素を含む培地に接種し、常法に従い培養し、一般の酵素の採取及び精製方法に準じて得ることができる。このようにして得られる酵素液は、公知の方法により精製、結晶化、粉末化又は造粒化（例えば特公昭５８−２６３１５、特表平７−５０００１３、特開昭６２−２５５９９０、特開平９−４８９９６）したものを用いることができる。
【００２２】
本発明に用いるα−アミラーゼの形態としては、酵素蛋白質の乾燥物及び酵素蛋白質を含む固体が挙げられる。これらを用いる場合、その粒子径は２０〜４０００μｍが好ましく、更に２５０〜１０００μｍが好ましい。またこれらのα−アミラーゼ濃度は、粒子中の酵素蛋白質の濃度として０．１〜２０質量％が好ましい。なお、酵素蛋白質の定量はLowryらによる方法（Lowry, O.H.et.al., J. Biol. Chem., 193, 265 (1951)）に準じ、牛血清アルブミン（Bovine Serum Albumin、SIGMA社製、製品番号Ａ−７０３０）に換算して表わした。
【００２３】
［（ｄ）成分］
（ｄ）成分の珪酸塩としては、アルカリ金属珪酸塩が挙げられ、これらの無水物、水和物のいずれも挙げることができる。アルカリ金属珪酸塩としては、例えば、メタ珪酸ナトリウム無水物、メタ珪酸ナトリウム・５水塩、メタ珪酸ナトリウム・９水塩、メタ珪酸カリウム、１号珪酸ナトリウム、２号珪酸ナトリウム、３号珪酸ナトリウム、Ｃ珪酸カリウム、Ｂ珪酸カリウム、Ａ珪酸カリウムなどが挙げられる。
【００２４】
本明細書において、（ｄ）成分の珪酸塩とは、特に他に言及がない限り、（ｅ）成分の結晶性アルミノ珪酸塩以外の珪酸塩をいう。
【００２５】
［（ｅ）成分］
（ｅ）成分の結晶性アルミノ珪酸塩としては、チャバザイト、モンデナイト、エリオナイト、ホージャサイト、クリノプチロライトなどの天然ゼオライト、Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト、オメガ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、ＭＡＰ型ゼオライト等の合成ゼオライトが挙げられる。
【００２６】
［（ｆ）成分］
（ｆ）成分の炭酸塩としては、日本化学会編化学便覧（丸善出版）記載の炭酸塩であり、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、炭酸ニッケル、炭酸銅及び炭酸アンモニウム等が挙げられる。
【００２７】
また、ここでいう炭酸塩は、水和物の形態であってもよく、水和物としては、炭酸ナトリウム１０水塩、炭酸ナトリウム７水塩、炭酸ナトリウム１水塩、炭酸カリウム２水塩等が挙げられる。
【００２８】
上記炭酸塩の中で、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸ナトリウム１０水塩、炭酸ナトリウム７水塩、炭酸ナトリウム１水塩、炭酸カリウム２水塩等が好ましく、特に、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム１０水塩、炭酸ナトリウム７水塩、炭酸ナトリウム１水塩、炭酸カリウム２水塩等が好ましい。
これらの炭酸塩は単独で用いても、２種以上を併用しても良い。
【００２９】
［（ｇ）成分］
（ｇ）成分の非イオン界面活性剤としては、以下の（１）〜（12）に示すものが挙げられる。
（１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均３〜３０モル、好ましくは平均５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル。この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテルがより好適である。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコール、第２級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが好ましい。
（２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル。
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した、例えば下記一般式(VI)で表される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
【００３０】
Ｒ13ＣＯ(ＯＡ)nＯＲ14          (VI)
（式中、Ｒ13ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８のアシル基を示し、ＯＡは、オキシエチレン基、オキシプロピレン基等の炭素数２〜４、好ましくは２〜３のオキシアルキレン基を示し、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示し、一般に３〜３０、好ましくは５〜２０の数である。Ｒ14は炭素数１〜３の置換基を有してもよい低級アルキル基を示す。）
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂脂酸エステル。
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（８）グリセリン脂肪酸エステル。
（９）脂肪酸アルカノールアミド。
（10）ポリオキシエチレンアルキルアミン。
（11）アルキルグリコシド。
（12）アルキルアミンオキサイド。
【００３１】
上記の非イオン界面活性剤の中でも、融点が４０℃以下でＨＬＢが９〜１６のポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等が好適に用いられる。また、これらの非イオン界面活性剤は１種を単独で又は２種以上の混合物として使用してもよい。
【００３２】
［（ｈ）成分］
（ｈ）成分の漂白活性化剤としては、酸素系漂白剤含有洗剤に一般的に用いられる、グルコースペンタアセテート、トリアセチン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルグリコリルウリル等の漂白活性化剤を使用することができるが、効果の点で、一般式（Ｉ）〜(IV)で表される化合物が特に好ましい。
【００３３】
【化４】
0004722593.tif 000003
【００３４】
〔式中、Ｒ1は炭素数４〜１３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｒ2は炭素数５〜１３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｍ1は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンを示す。〕
【００３５】
【化５】
0004722593.tif 000004
【００３６】
〔式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立して、メチル基、エチル基、又はヒドロキシエチル基、Ｒ8は炭素数２〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、Ｘ-は陰イオンを示す。〕
一般式（Ｉ）及び(II)において、Ｒ1は、好ましくは炭素数１０〜１３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。Ｒ2は、好ましくは炭素数７〜１１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。Ｍ1は、好ましくは水素原子、アルカリ金属であり、アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
【００３７】
一般式(III)及び(IV)において、Ｘ-で示される陰イオンとしては、ハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、リン酸イオン、硫酸イオン等が挙げられ、ハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンが好ましい。
【００３８】
（ｈ）成分は、（ｈ）成分を含有する粒子、例えば造粒物として配合でき、その粒径は特に制限されないが、平均粒径として２００〜２０００μｍが好ましく、５００〜１５００μｍがより好ましい。造粒物中の（ｈ）成分は、低温溶解性、洗浄性能の点で、４０質量％以上が好ましく、５０〜９０質量％がより好ましく、６０〜８０質量％が更に好ましい。
【００３９】
（ｈ）成分を含有する造粒物は、溶解性、造粒性の点で界面活性剤及びバインダーを含有することが好ましい。界面活性剤として陰イオン界面活性剤がより好ましく、溶解性向上の点で炭素数１０〜１８のアルキル硫酸塩、特にラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、又は炭素数１０〜１８のポリオキシエチレン〔エチレンオキサイド平均付加モル数（以下ＥＯｐ）１〜１０、特に１〜５〕アルキルエーテル硫酸塩、特にポリオキシエチレン（ＥＯｐ２〜５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（ＥＯｐ２〜５）ミリスチルエーテル硫酸ナトリウムの配合が更に好ましい。バインダーとして、重量平均分子量が２０００〜２００００のポリエチレングリコール及び炭素数８〜２０の脂肪酸がより好ましく、ポリエチレングリコールの重量平均分子量は好ましくは４０００〜１００００、より好ましくは４０００〜８０００である。また、脂肪酸の炭素数は好ましくは１０〜１８、より好ましくは１２〜１８である。また、脂肪酸はナトリウムもしくはカリウム石鹸の状態であってもよい。（ｈ）成分を含有する造粒物中、界面活性剤の含有量は１〜４０質量％が好ましく、バインダーの含有量は０．５〜３０質量％が好ましい。又、安定性を更に向上させる目的で、酸性物質を配合してもよい。酸性物質としては、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、クエン酸、グリコール酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から選ばれる１種以上の有機カルボン酸類が挙げられる。
【００４０】
α−アミラーゼの活性向上、洗浄性能、溶解性、生産性の点で、（ｈ）成分は、２種以上を用いても良い。（ｈ）成分は安定性の点で、造粒物として配合することが好ましい。
【００４１】
［粉末洗浄剤組成物］
本発明の粉末洗浄剤組成物は、必須成分として、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含有する。本発明の組成物中の（ａ）成分の含有量は、α−アミラーゼの活性向上の観点から、５〜２０質量％であり、６〜１８質量％が好ましく、７〜１５質量％がより好ましく、８〜１３質量％が更に好ましい。また、（ｂ）成分の含有量は、α−アミラーゼの活性向上の観点から、０．１〜４０質量％であり、０．５〜３５質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましく、２〜２５質量％が更に好ましい。
【００４２】
本発明の粉末洗浄剤組成物中の（ｃ）成分の含有量は、洗浄性及び経済性の観点から、０．００１〜１質量％であり、０．００２〜０．５質量％が好ましく、０．００３〜０．１質量％がより好ましく、０．００４〜０．０５質量％が更に好ましい。
尚、（ｃ）成分の含有量は、α−アミラーゼの酵素蛋白質としての含有量である。
【００４３】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、α−アミラーゼの活性向上の観点から、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の過熱減量法による水分が１〜６質量％であり、１．５〜５．８質量％が好ましく、２〜５．６質量％がより好ましく、２．５〜５．４質量％が更に好ましい。
【００４４】
本発明の組成物中の（ｄ）成分の含有量は、α−アミラーゼの活性向上の観点から、５質量％以下であり、３質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下が更に好ましく、０．１質量％以下が特に好ましい。
【００４５】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、α−アミラーゼの活性向上の観点から、（ｅ）成分を含有することが好ましく、組成物中の（ｅ）成分の含有量は１５〜３５質量％が好ましく、１８〜３０質量％がより好ましい。
【００４６】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、α−アミラーゼの活性向上の観点から、（ｆ）成分を含有することが好ましく、組成物中の（ｆ）成分の含有量は１０〜４５質量％が好ましく、１２〜４３質量％がより好ましく、１５〜４０質量％が更に好ましく、１８〜３５質量％が特に好ましい。
【００４７】
本発明の組成物中の（ｅ）成分と（ｆ）成分の合計含有量は、α−アミラーゼの活性向上の観点から、３０〜７０質量％が好ましく、３２〜６０質量％がより好ましく、３５〜５０質量％が更に好ましい。また、（ｅ）成分と（ｆ）成分の質量比［（ｅ）／（ｆ）］は、α−アミラーゼの活性向上の観点から、１／３〜２／１が好ましく、２／５〜３／２がより好ましく、１／２〜４／３が更に好ましい。
【００４８】
本発明の粉末洗浄剤組成物は洗浄性能や、α−アミラーゼの活性向上の観点から、（ｇ）成分を含有することが好ましく、組成物中の（ｇ）成分の含有量は１〜１０質量％が好ましく、２〜８質量％がより好ましく、３〜６質量％が更に好ましく、３．５〜５質量％が特に好ましい。また、洗浄性能や、α−アミラーゼの活性向上の観点から、（ａ）成分と（ｇ）成分の質量比［（ａ）／（ｇ）］は、３／２〜１０／１が好ましく、５／３〜５／１がより好ましく、２／１〜１０／３が更に好ましい。更に、洗浄性能や、α−アミラーゼの活性向上の観点から、組成物中の（ｇ）成分と、（ａ）成分を含む陰イオン界面活性剤との質量比［（ｇ）成分／陰イオン界面活性剤］は、１／３〜１／２０が好ましく、１／４〜１／１５がより好ましく、１／５〜１／１０が更に好ましい。
【００４９】
本発明の組成物には、（ａ）成分以外の陰イオン界面活性剤を用いることができる。（ａ）成分以外の陰イオン界面活性剤としては、以下の（１）〜（11）に示すものが挙げられる。
（１）炭素数８〜１８のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ又はＡＢＳ）。
（２）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩。
（３）炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
（４）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩（ＡＳ）。
（５）炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、平均０．５〜１０モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びブチレンオキサイドから選ばれる１種又は２種以上のアルキレンオキサイドを付加した、アルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）。
（６）炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキルフェニル基又はアルケニルフェニル基を有し、平均３〜３０モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びブチレンオキサイドから選ばれる１種又は２種以上のアルキレンオキサイドを付加した、アルキルフェニルエーテル硫酸塩又はアルケニルフェニルエーテル硫酸塩。
（７）炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、平均０．５〜１０モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド及びブチレンオキサイドから選ばれる１種又は２種以上のアルキレンオキサイドを付加した、アルキルエーテルカルボン酸塩又はアルケニルエーテルカルボン酸塩。
（８）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩又は硫酸塩のようなアルキル多価アルコールエーテルスルホン酸塩又は硫酸塩。
（９）長鎖モノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
（10）ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
（11）炭素数８〜２２の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸塩。
【００５０】
これらの陰イオン界面活性剤は、ナトリウム、カリウムといったアルカリ金属塩や、アミン塩、アンモニウム塩等として用いることができる。また、これらの陰イオン界面活性剤は１種を単独で２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。これらの陰イオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、α−オレフィンスルホン酸のアルカリ金属塩、脂肪酸のアルカリ金属塩等が好ましい。
【００５１】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、α−アミラーゼの活性向上、洗浄性能の観点から、（ｈ）成分を含有することが好ましく、組成物中の（ｈ）成分の含有量は０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、１〜６質量％が更に好ましい。
【００５２】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、洗浄性能の点で、水溶性ポリマーを含有することが好ましく、組成物中の水溶性ポリマーの含有量は０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましく、１〜１０質量％が更に好ましい。
【００５３】
水溶性ポリマーとしては、カルボン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖類等が挙げられる。中でも金属イオン封鎖能、固体汚れ・粒子汚れの分散能及び再汚染防止能の点で、重量平均分子量が千〜１０万のカルボン酸系ポリマーが好ましい。特に、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩、ポリアクリル酸塩が好ましい。ここで、塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。
【００５４】
本発明の粉末洗浄剤組成物には、洗剤の分野で公知のビルダー（硫酸ナトリウム等）、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、香料、（ｃ）成分以外の酵素（セルラーゼ、プロテアーゼ、ペプチナーゼ、リパーゼ、デキストラナーゼ等）、着色剤等を含有させることができる。
【００５５】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、溶解性の点で、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８により規定された方法で測定する見掛け嵩密度が１６００ｇ／Ｌ以下であることが好ましく、１３００ｇ／Ｌ以下であることがより好ましく、１０００ｇ／Ｌ以下であることが更に好ましい。また、利便性や廃棄物（例えば箱等）低減の点で、見掛け嵩密度は３００ｇ／Ｌ以上であることが好ましく、６００ｇ／Ｌ以上であることがより好ましく、７００ｇ／Ｌ以上であることが更に好ましい。
【００５６】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、溶解性の点で、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率から求める平均粒径が１５０〜１０００μｍであることが好ましく、より好ましくは１５０〜８００μｍ、更に好ましくは１８０〜６００μｍである。
【００５７】
本発明の粉末洗浄剤組成物は洗浄性能、損傷性の点で、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定する０．１質量％水溶液のｐＨが８〜１２であることが好ましく、９〜１１．５であることがより好ましく、９．５〜１１であることが更に好ましく、１０〜１１であることが特に好ましい。
【００５８】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、利便性の点で、更に圧縮して錠剤形態にしても良いし、１回の使用量を水溶性或いは水不溶性の容器に収納することもできる。
【００５９】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、流動性及び非ケーキング性の点で、表面被覆剤により表面改質を行うことが好ましい。
【００６０】
［α−アミラーゼの活性化方法］
本発明のα−アミラーゼの活性化方法は、本発明の粉末洗浄剤組成物中で、α−アミラーゼの活性を増強させる方法である。
【実施例】
【００６１】
実施例１〜９及び比較例１〜４
下記に示す各成分を用い、表１に示す組成の粉末洗浄剤組成物を調製した。この時、洗浄剤組成物全量に対し５質量％分のゼオライトを用い表面改質を行った。また、酵素及び香料は最後にブレンドした。尚、酵素は、酵素蛋白質として表中の量になるように添加した。
【００６２】
得られた洗浄剤組成物の見掛け嵩密度（ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８により規定された方法で測定）、平均粒径（ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率から求める）及び０．１質量％水溶液のｐＨ（ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定）を測定した結果を表１に示す。
【００６３】
また、得られた洗浄剤組成物１．２ｋｇを、開口部１５ｃｍ×９ｃｍ、高さ１３ｃｍの箱型容器（容器１坪量５５０ｇ／ｃｍ2の紙表面を厚さ２０μｍのポリエチレンでラミネートした部材を用いた）に充填した後、開口部をグラシン紙で封緘した。更に容器本体と同じ部材による蓋を被せ、容器本体とは紙製の粘着シートにより接合した。この洗浄剤組成物を２５℃、湿度５０％の恒温恒湿条件に４週間保存後のα−アミラーゼの活性値、及び洗浄剤組成物に配合する前のα−アミラーゼの活性値を下記方法で測定し、洗浄剤組成物に配合する前のα−アミラーゼの活性値を１００とした場合の、洗浄剤組成物の保存後のα−アミラーゼの活性値の値をα−アミラーゼの相対活性として、表１に示した。
【００６４】
＜配合成分＞
（ａ）成分
・α−ＳＦＥ−Ｎａ：炭素数１４〜１８のα−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム
（ａ）成分以外の陰イオン界面活性剤
・ＬＡＳ−Ｎａ：アルキル鎖長が炭素数１０〜１３の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ＡＳ−Ｎａ：炭素数１０〜１３の直鎖アルキル硫酸エステルナトリウム
・石鹸：炭素数１２〜１６のヤシ油系脂肪酸（ルナックＬ−５５、花王（株）製）のナトリウム塩
（ｂ）成分
・過酸化水素付加物：過炭酸ナトリウム（特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１９に記載の漂白剤粒子）
（ｃ）成分
・アミラーゼ１：ターマミル６０Ｔ（ノボ・ノルディスクバイオインダストリー社製）
・アミラーゼ２：ターマミル１２０Ｔ（ノボ・ノルディスクバイオインダストリー社製）
・アミラーゼ３：デュラミル６０Ｔ（ノボ・ノルディスクバイオインダストリー社製）
（ｃ）成分以外の酵素
・セルラーゼ：セルザイム２４００Ｔ（ノボ・ノルディスクバイオインダストリー社製）
・プロテアーゼ：カンナーゼ２４ＴＫ（ノボ・ノルディスクバイオインダストリー社製）
（ｄ）成分
・珪酸塩１：２号シリケート
・珪酸塩２：プリフィード（トクヤマシルテック（株）製）
（ｅ）成分
・ゼオライト：４Ａ型ゼオライト、平均粒子径３μｍ（東ソー（株）製）
（ｆ）成分
・炭酸Ｎａ：炭酸ナトリウム
・炭酸Ｋ：炭酸カリウム
（ｇ）成分
・Ｃ１２ＥＯ８：炭素数１２の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均８モル付加させたもの
（ｈ）成分
・漂白活性化剤１：４−デカノイルオキシ安息香酸７０質量部、ポリエチレングリコール２０質量部、炭素数１４のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム５質量部の割合で合計５０００ｇになるようにホソカワミクロン社製エクストルード・オーミックスＥＭ−６型に投入し、混練押し出しすることにより径が０．８ｍｍφのヌードル状の押し出し品を得、この押し出し品（６０℃）を、ホソカワミクロン社製フィッツミルＤＫＡ−３型に、ゼオライト５質量部とともに供給し、粉砕して得られた平均粒径７００μｍの漂白活性化剤造粒物。
・漂白活性化剤２：ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム造粒物（特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１８記載の漂白活性化剤粒子）
・漂白活性化剤３：ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム造粒物（特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１８記載の漂白活性化剤粒子において、ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムをノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムに置き換えたもの）
・漂白活性化剤４：オクチルジメチルシアノメチルアンモニウム塩造粒物
その他の成分
・硫酸Ｎａ：硫酸ナトリウム
・ＰＥＧ６０００：ポリエチレングリコール、重量平均分子量６０００
・ＡＡ／ＭＡコポリマー：アクリル酸−マレイン酸コポリマーのナトリウム塩（７０モル％中和）、モノマー比はアクリル酸／マレイン酸＝３／７（モル比）、重量平均分子量７万
・蛍光染料：チノパールＣＢＳ−ＸとチノパールＡＭＳ−ＧＸ（チバスペシャリティケミカルス社製）の質量比１／１混合物
＜α−アミラーゼ活性測定法（phadebas法）＞
（１）サンプルの吸光度の測定
５ｍＬの緩衝液（Britton-Robinson Buffer、pH 8.5、50mM（阿南功一ら著、基礎生化学実験法６、Ｐ２７７、丸善株式会社））にネオ．アミラーゼテスト「第一」〔第一化学薬品（株）より入手、製品番号７０１５０１−００５〕を１錠添加し、約１０秒間攪拌した後、２ｍＭ塩化カルシウム水溶液で希釈した１ｍＬの酵素溶液を添加して、５０℃にて１５分間反応させた。１ｍＬの０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を添加、攪拌することで反応を停止させた後、遠心分離（４００×ｇ、５分間）にて不溶成分を沈殿させ、得られた遠心上澄の６２０ｎｍにおける吸光度を測定した。
【００６５】
（２）ブランクの吸光度の測定
５ｍＬの緩衝液（Britton-Robinson Buffer、pH 8.5、50mM（阿南功一ら著、基礎生化学実験法６、Ｐ２７７、丸善株式会社））にネオ．アミラーゼテスト「第一」を１錠添加し、約１０秒間攪拌した。これに１ｍＬの０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を添加、攪拌した後、１ｍＬの酵素溶液を添加し、５０℃にて１５分間インキュベートした後遠心分離（４００×ｇ、５分間）を行なった。得られた遠心上澄の６２０ｎｍにおける吸光度を測定した。
【００６６】
（３）酵素活性の算出
ネオ．アミラーゼテスト「第一」同封の国際単位（ＩＵ／ｌ）の検量線を基準とし、これに（１）と（２）の吸光度の差をあてはめることでアミラーゼの活性を算出した。
【００６７】
【表１】
0004722593.tif 000005