(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メラミン／ホルムアルデヒドフォームからなる成形品であって、
該成形品のホルムアルデヒド放出量は、ドイツ工業規格５５６６６に従い測定することによって０．１ｐｐｍ未満であり、そして該成形品は、下記の処理：
ａ）メラミン：ホルムアルデヒドのモル比が０．５を超えるメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物からフォームを作製し、
ｂ）これにより形成されたフォームを１６０℃で焼きなましを行い、そして
ｃ）焼きなまし処理したフォームを２００℃および６０バールの絶対圧力で１５〜１２０秒間圧縮機中で成型して成形品を得ることを特徴とする成形品。
【請求項２】
成形品の１面以上に、疎水性または親水性の織布層を積層させる請求項１に記載の成形品。
【請求項３】
下記の工程：
ａ）メラミン：ホルムアルデヒドのモル比が０．５を超えるメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物からフォームを作製し、
ｂ）これにより形成されたフォームを１６０℃で焼きなましを行い、そして
ｃ）焼きなまし処理したフォームを２００℃および６０バールの絶対圧力で１５〜１２０秒間圧縮機中で成型して成形品を得る、を含むメラミン／ホルムアルデヒドフォームからなる成形品の製造方法。
【請求項４】
メラミン：ホルムアルデヒドのモル比が０．５を超えるメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物から得られ、その後に１６０℃で焼きなましを行い、次いで２００℃および６０バールの絶対圧力で１５〜１２０秒間圧縮機中で成型したホルムアルデヒド放出量０．１ｐｐｍ未満のメラミン／ホルムアルデヒドフォーム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メラミン／ホルムアルデヒドフォームからなる成形品であって、
成形品のホルムアルデヒド放出量は、ドイツ工業規格５５６６６に従い測定することによって０．１ｐｐｍ未満であり、そして成形品は、下記の処理：
ａ）メラミン：ホルムアルデヒドのモル比が０．５を超えるメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物からフォームを作製し、
ｂ）これにより形成されたフォームを２００℃未満で焼きなましを行い、そして
ｃ）焼きなまし処理したフォームを１６０〜２４０℃および５〜１００バールの絶対圧力で１５〜１２０秒間プレス中で成型して成形品を得ることを特徴とする成形品に関する。
【０００２】
さらに本発明は、上記の成形品を製造する方法、およびその成形品を遮音材および断熱材に使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
高い耐熱性、有利な消火性および良好な耐化学性等の材料特性に起因して、連続気泡で、弾性のある熱硬化性プラスチックフォームからなる立体の成形品は、断熱および遮音における要求の厳しい用途に特に適当である。
【０００４】
メラミン／ホルムアルデヒド縮合物を基礎とする連続気泡の弾性フォームおよびその製造方法は公知であり、例えば、ヨーロッパ特許出願第１７６７１号公報、第１７６７２号公報および第３７４７０号公報並びに対応の特許に記載されている。メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物の発泡剤含有溶液または分散液を、例えば熱風（熱い空気）、水蒸気を用い、高周波数放射線に曝し、またはマイクロ波へ曝すことによって加熱するか、あるいは反応熱を利用することによって加熱して、発泡剤の発泡点を超える温度にすることによって発泡させる。発泡方法および成形特性に応じて、フォームブロックまたはストランドが得られ、これを焼きなましを行って（フォームが所定の温度、一般に高温に所定時間保持される熱処理）硬化させて、仕上げ処理したフォームを形成する。
【０００５】
簡易な成形品、例えばシートまたはストリップをフォームから裁断または鋸引きよって製造することができ、一方、より複雑な立体形状の成形品に対しては、要求の厳しい成形法が必要とされる。かかる複雑な形状を有する部品は、例えば、自動車（例えば、エンジン空間の遮音材）もしくは機械類に含まれ、または配管の断熱材として働く。かかる部品の製造に関して、ＦＲ−Ａ１１０８３３６では、硬化状態であるが、未だに成形可能であるフォームを成形し、次いで、このようにして圧縮されたフォームの硬化を終了することについて開示されている。ＵＳ−Ａ３５０４０６４およびＥＰ−Ａ４６４４９０では、成形前にフォームを水または水蒸気で処理するか、または成形後にフォームを水または水蒸気で処理する方法について記載している。ＥＰ−Ａ１１１８６０では、６０〜３００℃および１．２バール以上の絶対圧力の条件でメラミン樹脂フォームを成形することについて記載している。
【０００６】
上述の方法によって得られるメラミン／ホルムアルデヒド樹脂からなる成形品は、長期間に亘って周囲の空気に継続的に放出される未転化ホルムアルデヒドを残留量で含んでいる。このホルムアルデヒド放出量は、温度および湿度の上昇と共に増大する。ホルムアルデヒド放出量は望ましいものでなく、特に、成形品が密閉された室内で使用される場合、このようなホルムアルデヒド放出量は不都合である。例えば、建築物の室内または自動車の内部において、空気中のホルムアルデヒド濃度は可能な限り低くする必要がある。
【０００７】
ＷＯ０１／９４４３６では、低ホルムアルデヒド放出量のメラミン／ホルムアルデヒドフォームの製造方法について記載し、この目的のために、メラミン：ホルムアルデヒドのモル比が１：２を超えるメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物を使用している。発泡すべき発泡剤含有混合物を、加熱によって発泡させて、例えば、直方体のストランドまたはブロックを形成する。その後、発泡フォームブロックを１２０〜３００℃で１〜１８０分、例えば２２０℃で３０分間焼きなまし、そして硬化させる。この方法で得られたフォームは、ホルムアルデヒド含有量が低いが、熱成形することができない。
【０００８】
ＥＰ−Ａ４５１５３５では、メラミン樹脂フォームから成形品を製造する方法について記載し、この方法において、半製品の成形品（未完成の成形品）に熱硬化性バインダーを含浸させ、その後、高温で成形する。使用されるバインダーは、フェノール樹脂またはメラミン樹脂であり、これを分散によって半製品の表面に施すか、またはフォームとして施す。
【０００９】
ＤＥ−Ａ１９６４９７９６では、（メタ）アクリルアミドのポリマー分散液がバインダーとして使用される類似の方法について開示している。したがって、最後に述べた２つの方法では、さらに別の操作で施される必要のあるさらに別の出発材料を必要とする。
【００１０】
従来技術における方法によって含浸無しに圧縮により得られる成形品、特にシート状の成形品は、全ての場合において所望の幾何構造を有していない。すなわち、仕上げ処理した成形品の立体形状は、圧縮成形による幾何構造からそれるものであり、成形品は所望の形状を有していない。さらに、賦形部品の辺部または縁端部は、屡々、所望の安定性を有しておらず、例えば、密閉されていないか、または充分な機械負荷能力を有していない。この場合、成形品を、例えば自動車の構造物に対して、極めて正確な嵌合を必要とする用途に用いることができず、あるいは成形品または縁端部の幾何構造を、複雑な操作によってさらに加工し直す必要がある。
【００１１】
【特許文献１】ＥＰ−Ａ１７６７１
【特許文献２】ＥＰ−Ａ１７６７２
【特許文献３】ＥＰ−Ａ３７４７０
【特許文献４】ＦＲ−Ａ１１０８３３６
【特許文献５】ＵＳ−Ａ３５０４０６４
【特許文献６】ＥＰ−Ａ４６４４９０
【特許文献７】ＥＰ−Ａ１１１８６０
【特許文献８】ＷＯ０１／９４４３６
【特許文献９】ＥＰ−Ａ４５１５３５
【特許文献１０】ＤＥ−Ａ１９６４９７９６
【発明の開示】
【００１２】
本発明の目的は、上記の不都合を改善することにある。特に、本発明の目的は、低ホルムアルデヒド放出量のメラミン／ホルムアルデヒドフォームからなる成形品を提供することにある。
【００１３】
さらに、上記の成形品を簡易な方法で製造可能な方法を提供することにある。例えば、水または水蒸気を用いて成形するのが不必要となった。
【００１４】
さらに上記の成形品は、バインダーの非存在下に製造可能とする。特に、上記の方法では、バインダーが施される別の含浸工程を用いないように監理する。
【００１５】
さらに、上記の成形品は、所望の幾何構造であり、そして安定で、正確に賦形された縁端部または辺部を有している必要がある。
【００１６】
そしてまた、上述の全ての要件を同時に満たす成形品を提供すること目的とし、換言すると、成形品は、低ホルムアルデヒド放出量であり、所望の幾何構造で、そして安定で正確な辺部または縁端部をもって、少しの処理工程で、水蒸気を用いて賦形することなく、そしてバインダーを含浸することなく簡易な方法にて製造可能とする必要がある。
【００１７】
本発明者等は、上記の目的が冒頭に定義された成形品、方法（製造方法）および使用法によって達成されることを見出した。本発明の好ましい実施の形態は、サブクレームに示されている。
【００１８】
本発明によると、メラミン／ホルムアルデヒドフォームからなる成形品は、１９９５年４月のドイツ工業規格５５６６６に準拠して測定されるホルムアルデヒド放出量を０．１ｐｐｍ未満で有している。０．１ｐｐｍは、１ｍ３の空気に対して０．１２ｍｇのホルムアルデヒドに相当する。
【００１９】
ホルムアルデヒド放出量は、上述のように測定して０．０５ｐｐｍ未満であるのが好ましい。
【００２０】
したがって、新規な成形品のホルムアルデヒド含有量は、特に低いものである。新規な成形品は、３工程のａ）、ｂ）およびｃ）を含む新規な方法によって得られる。
【００２１】
本発明による方法の工程ａ）において、フォームは、０．５を超えるメラミン：ホルムアルデヒドのモル比を有するメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物から作製される。この作製は、それ自体公知の方法で行われ、例えばＷＯ０１／９４４３６に記載されている。
【００２２】
本発明では、メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物を出発物質として用いる。メラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物は、メラミンの他に、５０質量％以下、好ましくは２０質量％以下の変性化合物およびホルムアルデヒドの他に、５０質量％以下、好ましくは２０質量％以下のその他のアルデヒドを縮合単位の形で含んでいても良い。非変性メラミン／ホルムアルデヒド縮合物が特に好ましい。好適な変性化合物の例は、アルキル−およびアリール−置換メラミン、尿素、ウレタン、カルボキシアミド、ジシアンジアミド、グアニジン、スルフリルアミド、スルホンアミド、脂肪族アミン、グリコール、フェノールおよびこれらの誘導体である。使用可能なその他のアルデヒドは、例えば、アセトアルデヒド、トリメチロールアセトアルデヒド、アクロレイン、ベンズアルデヒド、フルフロール、グリオキサール、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒドおよびテレフタルアルデヒドである。メラミン／ホルムアルデヒド縮合物についての更なる詳細については、Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 第14/2巻, 1963, 319-402頁において見出すことができる。
【００２３】
メラミン：ホルムアルデヒドのモル比は、メラミンの量とホルムアルデヒドの量の商として定義され、本発明により、０．５（すなわち、１：２）を超える。１（すなわち１：１）〜０．５２６（すなわち１：１．９）の範囲が好ましく、特に０．７６９（すなわち１：１．３）〜０．５５６（すなわち１：１．８）の範囲である。
【００２４】
ＥＰ−Ａ３７４７０によると、メラミン樹脂は、スルフィト基を縮合単位の形で含んでいるのが有効であり、例えば、樹脂の縮合中に、１〜２０質量％の重亜硫酸ナトリウムを添加することによって行うことができる。メラミン：ホルムアルデヒドのモル比が一定である場合にスルフィト基含有量が比較的高いことにより、フォームのホルムアルデヒド放出量がより高くなることが見出された。従って、使用される予備縮合物は、スルフィト基を実質的に含んでいないのが好ましく、すなわち、スルフィト基含有量は、予備縮合物に対して、１％未満とする必要があり、０．１％未満が好ましく、ゼロであるのが特に好ましい。
【００２５】
乳化剤または乳化剤混合物の添加は、発泡剤の乳化およびフォームの安定化に必要である。アニオン性、カチオン性および非イオン性の界面活性剤およびその混合物を乳化剤として用いることができる。好適なアニオン性界面活性剤は、ジフェニレンオキシドスルホネート、アルカン−およびアルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、脂肪アルコールスルフェート、エーテルスルフェート、α−スルホ脂肪エステル、アシルアミノアルカンスルホネート、アシルイセシオネート（acylisethionate）アシルイソシアネート、アルキルエーテルカルボキシレート、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキルおよびアルキルエーテルホスフェートである。アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエーテル、脂肪酸アルカノールアミン、ＥＯ／ＰＯブロック共重合体、アミンオキシド、グリセリル脂肪エステル、ソルビタンエステルおよびアルキルポリグルコシドを非イオン性界面活性剤として使用することができる。使用可能なカチオン性界面活性剤は、アルキルトリアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩およびアルキルピリジニウム塩である。乳化剤は、樹脂に対して、０．２〜５質量％の量で添加されるのが好ましい。
【００２６】
フォームをメラミン樹脂溶液から製造するために、この樹脂溶液は、乳化発泡剤を含んでいる必要があり、その量は、フォームの所望の密度に応じて異なる。原則として、物理発泡剤および化学発泡剤の両方を新規な方法に用いることができる。考え得る物理発泡剤は、例えば、液体状態の炭化水素、ハロゲン化、特にフッ素化炭化水素、アルコール、エーテル、ケトンおよびエステルまたは気体としての空気およびＣＯ２である。好適な化学発泡剤の例は、有効な発泡剤として遊離される水、ＣＯ２との混合物としてのイソシアネート、さらに同様にＣＯ２を生成する酸との混合物としての炭酸塩および炭酸水素塩、そしてアゾ化合物、例えばアゾジカルボキシアミドである。本発明の好ましい実施の形態において、樹脂に対して１〜４０質量％の、０〜８０℃の沸点を有する物理発泡剤を、水溶液または分散液に添加し；ペンタンの場合、５〜１５質量％であるのが好ましい。
【００２７】
使用される硬化剤は、メラミン樹脂の更なる縮合に触媒作用を及ぼす酸性の化合物である。量は、樹脂に対して０．０１〜２０質量％であり、０．０５〜５質量％が好ましい。無機酸および有機酸が適当であり、例えば、塩化水素酸、硫酸、リン酸、硝酸、ギ酸、酢酸、シュウ酸、トルエンスルホン酸、アミドスルホン酸および酸の無水物である。
【００２８】
成形品の使用法に応じて、水溶液または分散液は、さらに添加剤を含んでいなくても良い。しかしながら、所定の目的の場合、樹脂に対して、２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下の一般的な添加剤、例えば染料、防炎加工剤、ＵＶ安定剤、そして燃焼ガスの毒性を低減するための組成物または炭化を促進するための組成物を含んでいるのが有利である。フォームは開放孔（open-pore）しているのが一般的であり、水を吸収することができるので、所定の使用目的の場合、０．２〜５質量％の量の撥水剤を添加する必要があるだろう。例えば、パラフィン分散液、シリコーン分散液およびフルオロアルカン分散液、特にこれらのエマルジョンが適当である。
【００２９】
予備縮合物と溶剤の混合物中におけるメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物の濃度は、５５〜８５質量％、好ましくは６３〜８０質量％の広い範囲内で変更することができる。予備縮合物と溶剤の混合物の好ましい粘度は、１〜３０００ｍＰａ・ｓの範囲であり、５〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましい。
【００３０】
添加剤はメラミン樹脂の水溶液または分散液と均一に混合され、必要により加圧下に発泡剤を強制的に導入することも可能である。しかしながら、固体の、例えば噴霧乾燥状態のメラミン樹脂を出発材料として開始し、これを乳化剤、硬化剤および発泡剤からなる水溶液と混合させることも可能である。各成分との混合は、例えば、押出機中で行うことができる。混合後、溶液または分散液を押出ダイによって排出し、その直後に加熱し、これにより発泡させる。
【００３１】
発泡剤含有溶液または分散液の加熱は、原則として、特にＥＰ−Ａ１７６７１に記載のように、熱い空気（熱風）、水蒸気を用いるか、高周波数の放射線に曝すか、またはマイクロ波の放射線に曝すことによって行うか、あるいは反応熱を利用することによって行うことができる。しかしながら、必要とされる加熱は、ＥＰ−Ａ３７４７０により、超高周波数（極超短波）の放射線に曝すことによって行われるのが好ましい。この誘電性放射の場合、原則として、０．２〜１００ＧＨｚの周波数範囲のマイクロ波を使用することができる。工業的に実施するために、０．９１５ＧＨｚ、２．４５ＧＨｚおよび５．８ＧＨｚの周波数が利用可能であり、２．４５ＧＨｚが特に好ましい。誘電性放射における放射線源はマグネトロンであり、同時に複数のマグネトロンを用いて照射することも可能である。放射線に曝している間に、場の均一性（field-distribution）は極めて均一であることが保証される必要がある。溶液または分散液に対する電力消費量が水溶液または分散液中の水１ｋｇに対して、５〜２００ｋＷの範囲、好ましくは９〜１２０ｋＷの範囲となるように放射線に曝すのが望ましい。消費される電力が低い場合、発泡が起こらず、混合物は単に硬化するだけである。この処理が好ましい範囲内で行われる場合、電力消費量が増えれば、混合物はより迅速に発泡する。１ｋｇの水に対して約２００ｋＷを超えると、発泡速度はもはや実質的に上昇しなくなる。
【００３２】
発泡すべき混合物を放射線に曝すのは、通常、この混合物が発泡ダイから出てきた直後に行われる。温度の上昇および発泡剤の蒸発の結果として発泡する混合物を、例えば、フォームを賦形するための矩形状溝を形成する回転ベルト上に施す。スラブに分割されるのが一般的であるフォームストランドが得られる。
【００３３】
好適なメラミン／ホルムアルデヒドフォームは、例えば、ＢＡＳＦ社よりバソテクト（Basotect）（登録商標）として市販されている。
【００３４】
新規な方法の工程ｂ）において、工程ａ）で得られたフォームを２００℃未満で焼きなましを行う。１００℃を超える温度（焼きなまし温度）で焼きなましを行うのが好ましい。焼きなまし温度は１１０〜２００℃の範囲が好ましく、特に１１０〜１６０℃の範囲である。
【００３５】
焼きなましを行っている際に、後硬化が起こる、すなわちフォームがさらに硬化する。さらに、焼きなましを行うにより、フォームのホルムアルデヒド放出量が低減する。他の揮発性成分の残留物、例えば残留モノマー、発泡剤およびその他の助剤は、焼きなまし中に実質的に取り除かれる。
【００３６】
焼きなましの存続時間（焼きなまし時間）は、特にフォームの寸法、その組成および焼きなましが行われる温度に応じて異なる。焼きなまし時間および焼きなまし温度は、上述の後硬化が起こることができるように当業者等によって公知の方法で選択される。焼きなまし時間は、５〜６０分の範囲が好ましく、特に１０分〜３０分の範囲である。焼きなまし中に有効な圧力（焼きなまし圧）は、例えば大気圧（１０１３ミリバール）とすることができる。
【００３７】
焼きなまし温度および焼きなまし圧は、焼きなまし時間全体に亘って一定とすることができ、または適当な方法で変更することもできる。一定の条件を用いるのが好ましいが、温度または圧力をプログラム制御することも有効である。
【００３８】
焼きなましは、従来の装置、例えば加熱炉または加熱チャンバー内で一般的な方法によって行うことができる。しかしながら、焼きなましは熱い空気またはその他の熱い気体を用い、これらの気体をフォームに通過させることによって行われるのが好ましい。
【００３９】
特に好ましい実施の形態において、焼きなましは、フォームの作製で得られたフォーム、例えば上述のフォームスラブを熱い空気で処理することにより、フォームの作製直後に行われる。通過する熱い空気により、フォームスラブが硬化する。
【００４０】
同様に好ましい実施の形態において、このようにして得られた焼きなまし処理フォームスラブを裁断することによって、例えば厚さ０．１〜１０ｃｍの範囲、特に０．５〜５ｃｍの範囲の個々のシートまたは層を製造する。必要により、これにより得られたシートまたは層の縁端部を適当に最終仕上げすることにより、シートまたは層から半製品を製造することができ、あるいは、シートまたは層から半製品を打ち抜くことができる。これにより得られたフォームシートまたはフォーム層あるいは半製品を、その後、本発明の方法における工程ｃ）で成形することができる。
【００４１】
勿論、好適なフォームシート、フォーム層または半製品を、別の方法で、例えば硬化に代えて、鋸引きによって製造することも可能であり、あるいはその他の一般的な仕上げ処理法によって製造することも可能である。所望の厚さのシートまたは層が直ぐに形成するように発泡および焼きなましを設計する、すなわち硬化またはその他の仕上げ処理なしとすることも可能であるが、望ましくない。
【００４２】
フォームシートまたはフォーム層あるいは半製品は、どこでも同一の厚さを有しているのが好ましい（平行平面）。しかしながら、仕上げ処理成形品（最終成形品）の所望の幾何構造および密度分布に応じて、例えば、フォームスラブの適当な裁断または輪郭もしくは局所裁断によって、別の方法でくさび状もしくはルーフ状または非平行平面であるシート、層または半製品を製造することも可能である。
【００４３】
最初に非焼きなまし処理フォームからフォームシート、フォーム層または半製品を製造し、その後にこれらを焼きなますことも可能である。
【００４４】
新規な方法の工程ｃ）において、工程ｂ）で得られた焼きなましフォームを、１６０〜２４０℃および５〜１００バールの絶対圧力の条件で圧縮機において１５〜１２０秒間に亘って成型して、成形品を得る。
【００４５】
成型は１８０〜２２０℃の温度（圧縮温度）および１０〜８０バールの絶対圧力（圧縮圧）の条件で行われるのが好ましい。好ましい圧縮時間は２０〜６０秒間である。
【００４６】
個々の場合で選択される圧縮温度、圧縮圧および圧縮時間は、一般的な方法において、フォームの組成（例えば、硬化剤の種類および量）並びに、工程ｂ）での焼きなまし処理工程も含まれるフォームの予備処理後における成型すべきフォームの密度、厚さおよび硬度に応じて異なっている。さらに、とりわけ成形品の所望の密度、厚さ、形および硬度、そして含まれる積層体（積層）または表面層（下記を参照）を考慮に入れる必要がある。圧縮温度、圧縮圧および圧縮時間は、工程ｃ）で得られる成形品が実質的に最終の立体形状を既に有するように設定されるのが好ましい。
【００４７】
大きな面積または大きな体積を有する成形品は、より小さな成形品と比較して長い圧縮時間を必要とする場合がある。さらに、圧縮圧を、必要により高くすればするほど、及び／又は圧縮時間を長くすれするほど、焼きなましフォームは硬くなり、または厚くなり、そして最終処理成形品の所望の密度が大きくなる。
【００４８】
圧縮温度および圧縮圧は、圧縮時間全体に亘って一定であっても良く、あるいは適当な方法で変更することも可能である。一般に、成型は一定の条件下で行われるが、温度または圧力のプログラム制御は、特に、大きな部品または複雑な形状を有する部品の場合に有効なこともある。
【００４９】
成型は、一般的な方法、好ましくはバッチ式で、工程ｂ）で得られた、好ましくはフォームシート、フォーム層または半製品の形の焼きなましフォームを適当な圧縮機中に載置し、そしてそれを成型することによって行われる。圧縮成形では、一般に、例えば電気加熱または加熱媒体を用いる加熱によって加熱可能であり、そして圧縮機に射出装置を設けるのが一般的である。輪郭成形は、これを用いることによって、正確に賦形される縁端部または辺部、例えば輪郭形成される縁端部または周辺部を有する成形品を特に容易に製造可能であるので、圧縮成形として適当である。
【００５０】
好適な圧縮機は、例えば、盤間隔圧縮機（一段圧縮機（一段プレス）または多段圧縮機（多段プレス））、トグル圧縮機、下押圧縮機、成形圧縮機（トランスファー成形機）、上押圧縮機および自動圧縮機である。成形後、圧縮機は開放されるのが一般的であり、仕上げ処理成形品は、射出装置を用いて圧縮機から取り除かれる。
【００５１】
上述の新規な方法によって得られる成形品は、上述のように測定される０．１ｐｐｍ以下の極めて低いホルムアルデヒド放出量を既に有している。
【００５２】
好ましい実施の形態において、成型（工程ｃ））後、工程ｄ）において、最終成形品を１８０℃を超える温度（保存温度）で３０分以上（保存時間）に亘って保存する。
【００５３】
保存温度は２４０℃以下とするのが好ましく、２００〜２２０℃の範囲とするのが特に好ましい。成形品を３０〜１２０分間保存するのが好ましい。保存は、例えば、大気圧（例えば、１０１３ミリバール）の条件で行うことができる。
【００５４】
続いて起こる保存の結果、ホルムアルデヒド放出量をなおいっそう低減することができた。その他の上述した揮発性成分の含有量もさらに低減可能であった。さらに、上述の保存の結果として成形品がより疎水性となったことが観察された。メラミン／ホルムアルデヒドポリマー中に依然として含まれる考え得る極性（すなわち、親水性）官能基は、１８０℃を超える保存温度にて取り除かれ、その結果として、ポリマーはより非極性、すなわちより疎水性となった。かかる疎水性フォームに水滴を施す場合、親水性フォームの場合のように、水滴は、フォーム面上で半球状の形状を維持し、そして直ぐに吸収されなかった。
【００５５】
成形品をそれ自体として、すなわち未処理状態、特に非積層状態の表面をもって用いることができる。好ましい実施の形態において、成形品の１面以上に、表面層を設けるか、または積層させ、例えば、ガラス繊維層もしくは織物層（特に不織布または織布）、金属シート、金網織物もしくは金属箔、プラスチック層、プラスチック網織物、プラスチックの不織布またはプラスチックフィルム（発泡されていても良い）を設けるか、または積層させた。使用可能な織物層は、ガラス繊維、ポリエステル繊維、炭素繊維、アラミド繊維または難燃性の天然繊維を基礎とする不織布または織布である。
【００５６】
表面層または積層体を一般的は方法で成形品の表面に施すことができ、例えば、この目的に適当な接着剤を用いる粘着性接着、そして不織布または織布の場合には裁縫、キルティング、ステープル留め、ニードルフェルトまたはリベット留めによっても施される。
【００５７】
次いで、表面層または積層体を最終成形品に施すか、あるいは、好ましくは成形品の製造中に施すことができる。例えば、工程ｃ）でのフォームの成形中、このフォームに対応の表面層または積層体を被覆し、その後に成形することができ、あるいは表面層または積層体を圧縮成形中に載置し、そしてフォームと成形することもできる。例えば、シート状の成形品に不織布Ａをその下側に積層させ、そして不織布Ｂをその表面に積層させる目的である場合、これらの層をＡ−Ｓ−Ｂの順番で配置することができ、その後に成形し（Ｓ＝フォーム層）、その結果として、両側に積層された成形品が１回の操作で形成する。
【００５８】
勿論、多層の積層体も可能であり、例えば、最終成形品に別の複数の層を連続して施すか、あるいは成形による成形品の製造中に、層は一方を他方の頂部に載置して、予め所望の順序に配置した。勿論、最初の積層体を成形中に施し、その後に追加の積層体を施すことも可能である。
【００５９】
成形品の１面以上に疎水性または親水性の織物層を設けるのが特に好ましい。例えば、パラフィンエマルジョン、シリコーンエマルジョンまたはフルオロアルカンエマルジョンで疎水性にされたガラス繊維、ポリエステル繊維またはポリアミド繊維が疎水性の織物層として適当である。例えば、フルオロアルカンエマルジョンで親水性にされたガラス繊維、ポリエステル繊維またはポリアミド繊維が親水性の織物層として適当である。
【００６０】
上記の記載によると、本発明は成形品に関するだけでなく、下記の工程：
ａ）メラミン：ホルムアルデヒドのモル比が０．５を超えるメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物からフォームを作製し、
ｂ）これにより形成されたフォームを２００℃未満で焼きなましを行い、そして
ｃ）焼きなまし処理したフォームを１６０〜２４０℃および５〜１００バールの絶対圧力で１５〜１２０秒間圧縮機中で成型して成形品を得る、を含む成形品の製造方法に関するものであり、そして本発明は、工程ｃ）の成型後に、
ｄ）成形品を１８０℃を超える温度で３０分間以上保存する工程を含む上記方法に関するものである。
【００６１】
新規な成形品は、広範囲に亘る使用目的を有している。成形品を遮音または断熱に使用するのが好ましく、このような使用は本発明の主題をなすものである。
【００６２】
新規な成形品は、例えば、建築業において、建築物および建築物の部品、特に天井および壁の断熱材として、および遮音目的に使用され、さらに、自動車および航空機の内部の断熱および遮音のために、自動車のエンジン空間の遮音のために、そして例えば冷蔵室および液化ガス容器の低温断熱のために使用される。架橋メラミン樹脂の良好な硬度に起因して、成形品は、僅かな研磨効果を有する洗浄、研削および艶出しスポンジとすることもでき、適当な洗浄、研削および艶出し材料をスポンジの表面に施すか、あるいはこの材料をスポンジの内部に導入することができる。さらに、スポンジは、特定の洗浄目的で使用するために、疎水性および親水性とすることも可能である。
【００６３】
自動車構造物、機械工学、建築業において、および配管の断熱に使用するのが特に好ましい。自動車構造物において、成形品を例えばエンジンフードの遮音材、ダッシュボードの遮音材またはギヤトンネルのカバーとして用いる。機械工学において、成形品を、例えば重たい材料からなる層との組み合わせにおいて、大きな音を出すエンジンの遮音に使用することができる。これらの使用についても本発明の主題をなすものである。
【００６４】
新規な成形品は、極めて低いホルムアルデヒド放出量を有している。この成形品は簡易な方法で製造可能である。最終成形品は、圧縮成形の幾何構造に対して良好なインプレッション（impression）を示し、すなわち、この成形品は、所望の幾何構造を有し、そして正確で、密閉され、安定で、そして機械的強度のある縁端部または辺部を有している。
【００６５】
成形品の新規な製造方法は、少数の簡易な操作を含むものである。したがって、水または水蒸気を賦形に使用する必要がない。同様に、バインダーの必要性が存在せず、特にバインダーをさらに別の操作で含浸させる必要がない。
【実施例】
【００６６】
［新規実施例１］
メラミン：ホルムアルデヒドのモル比が０．６２５（すなわち１：１．６）のメラミン／ホルムアルデヒド予備縮合物からフォームを従来からの方法で作製し、熱風を用いて１６０℃で焼きなましを行った。焼きなましフォームを２５ｍｍの薄いシートに裁断した。
【００６７】
半製品の頂部（表面）と下側に、それぞれ疎水性の不織布の織物を被覆した。その後、２００℃の圧縮温度および６０バールの圧縮圧（絶対圧力）の条件で輪郭成形で成型を３０秒間行った。
【００６８】
圧縮成形より取り除かれた成形品は、圧縮成形の幾何構造に対して極めて良好なインプレッションを示し、安定で、密閉された、機械的に強い周辺部を有していた。ホルムアルデヒド放出量は、ドイツ工業規格５５６６６に準拠して測定し、０．０２ｐｐｍであった。
【００６９】
［比較実施例１］
実施例１を繰り返したが、予備縮合物のメラミン：ホルムアルデヒドのモル比が０．３３３（すなわち１：３）であり、フォームを２４０℃で焼きなましを行った。
【００７０】
圧縮成形から取り除いた成形品は、圧縮成形の幾何構造に対して不完全なインプレッションを示し、周辺部は密閉されていないので、不安定な状態であった。ホルムアルデヒド放出量は、ドイツ工業規格５５６６６に準拠して測定し、０．０３ｐｐｍであった。
【００７１】
比較実施例では、低ホルムアルデヒド含有量の成形品をホルムアルデヒドの豊富なメラミン樹脂から製造可能であることが示された。しかしながら、本発明によらない、２４０℃の高温をこのために必要となった。これにより得られた成形品は不要となった。なぜなら、この成形品の形状は不正確であり、適当でない縁端部を有していたからである。
【００７２】
［比較実施例２］
実施例１を繰り返したが、予備縮合物のメラミン：ホルムアルデヒドのモル比が０．３３３（すなわち１：３）であり、フォームを実施例１のように１６０℃で焼きなましを行った。
【００７３】
圧縮成形から取り除いた成形品は、圧縮成形の幾何構造に対して極めて良好なインプレッションを示し、安定で、密閉された、機械的に強い周辺部を有していた。ホルムアルデヒド放出量は、ドイツ工業規格５５６６６に準拠して測定し、７ｐｐｍであった。
【００７４】
焼きなまし温度を本発明に従い２００℃未満、本実施例の場合に１６０℃に下げた場合、良好な辺部を有する正確に賦形された成形品を得たが、この成形品のホルムアルデヒド含有量は高いものであった：７ｐｐｍのホルムアルデヒド放出量は、本発明の最大値０．１ｐｐｍより極めて高いものであった。