(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
発泡可能なポリマー組成物を押し出してなる多孔性ポリマー発泡体シートであって、
少なくとも０．３ｃｍの厚さを有し、そしてポリマーマトリックス中に分散した、マトリックス中の発泡体固体の重量に基づいて１百万部あたり１−２００００部（１−２００００ｐｐｍ）の１種以上の除虫菊化合物を有し、９０％を超える独立気泡含量を有する多孔性ポリマー発泡体シート。
【請求項２】
シート中の除虫菊化合物の全量が、そのなかの発泡体固体の重量に基づいて、５０−１００００ｐｐｍである請求項１の多孔性ポリマー発泡体シート。
【請求項３】
シート中の除虫菊化合物の全量が、そのなかの発泡体固体の重量に基づいて、２００−５０００ｐｐｍである請求項２の多孔性ポリマー発泡体シート。
【請求項４】
シート中の除虫菊化合物の全量が、そのなかの発泡体固体の重量に基づいて、４００−９００ｐｐｍである請求項１の多孔性ポリマー発泡体シート。
【請求項５】
シートが少なくとも９５％の独立気泡含量を有する請求項１−４のいずれか一つの項の多孔性ポリマー発泡体シート。
【請求項６】
発泡体シートが少なくとも０．１ｍｍの平均気泡サイズを有する請求項１−５のいずれか一つの項の多孔性ポリマー発泡体シート。
【請求項７】
発泡体シートが少なくとも０．５ｃｍの厚さを有する請求項１−６のいずれか一つの項の多孔性ポリマー発泡体シート。
【請求項８】
発泡体シートが少なくとも１．２ｃｍの厚さを有する請求項７の多孔性ポリマー発泡体シート。
【請求項９】
発泡体シートがポリスチレンからなり、そして少なくとも９．６ｋｇ／ｍ３の密度を有する請求項１−８のいずれか一つの項の多孔性ポリマー発泡体シート。
【請求項１０】
発泡体シートがポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−スチレンインターポリマーまたはこれらの混合物からなる請求項１−８のいずれか一つの項の多孔性ポリマー発泡体シート。
【請求項１１】
発泡体シートがポリエチレンからなり、そして少なくとも１６ｋｇ／ｍ３の密度と９０％を超える独立気泡含量を有する請求項１０の多孔性ポリマー発泡体シート。
【請求項１２】
発泡体シートがポリプロピレンからなり、少なくとも１６ｋｇ／ｍ３の密度と９０％を超える独立気泡含量を有する請求項１０の多孔性ポリマー発泡体シート。
【請求項１３】
シートが、ポリマーマトリックス中に分散しているデルタメトリン、ペルメトリン、サイペルメトリン、ビフェントリン、サイフルトリン、サイハロトリン、テフルトリン、レスメトリン、アレトリン、カデトリン、フェンバレレート、エスフェンバレレート、ラムダ−サイハロトリン、トラロメトリン、フェンプロパトリン、テトラメトリン、サンマルトン及びこれらの混合物の１種以上を含む請求項１−１２のいずれか一つの項の多孔性ポリマー発泡体シート。
【請求項１４】
シートが、デルタメトリン、ペルメトリン、ビフェントリン及びこれらの混合物の１種以上を含む請求項１３の多孔性ポリマー発泡体シート。
【請求項１５】
発泡体が、ＡＳＴＭ  Ｃ５１８に基づいて１ｃｍあたり１．２−２．４（１インチあたり３．０−６．０）のＲ値を有する請求項１−１４のいずれか一つの項の多孔性ポリマー発泡体シート。
【請求項１６】
少なくとも０．３ｃｍの厚さ及び少なくとも０．１ｍｍの平均気泡サイズを有する発泡体シートを形成するのに十分な条件下、その中に分散した少なくとも１種の除虫菊化合物を有する発泡可能なポリマー組成物を押し出すことからなり、９０％を超える独立気泡含量を有する発泡体シートを製造する方法であって、シート中の除虫菊化合物の全量が、その中の発泡体固体の重量に基づいて、１百万部あたり１−２００００部（１−２００００ｐｐｍ）である発泡体シートの製造方法。
【請求項１７】
除虫菊化合物が、デルタメトリン、ペルメトリン、ビフェントリンまたはこれらの混合物である請求項１６の方法。
【請求項１８】
除虫菊化合物が、発泡体シートの前記の押し出し中、少なくとも２１０℃の温度及び少なくとも６．２１×１０３ｋＰａ（９００ｐｓｉ）の圧力に曝される請求項１６または１７の方法。
【請求項１９】
除虫菊化合物が、発泡体シートの前記の押し出し中、少なくとも２４０℃の温度に曝される請求項１８の方法。
【請求項２０】
除虫菊化合物が、発泡体シートの前記の押し出し中、少なくとも１．３１×１０４ｋＰａ（１９００ｐｓｉ）の圧力に曝される請求項１８の方法。
【請求項２１】
（Ａ）２つ以上の主要表面を有する請求項１−１５のいずれか一つの項の多孔性ポリマー発泡体シートからなるパネル、及び（Ｂ）パネルの主要表面に接着した少なくとも１つの化粧仕上げ材であって、アルケニル芳香族ポリマー９８−３０重量％と、エチレン、１種以上のアルケニル芳香族モノマー、または立体障害脂肪族または脂環族のビニリデンモノマー及び所望により１種以上の３−２０個の炭素原子を有する重合可能なオレフィンモノマーを含むインターポリマー２−７０重量％とを含むポリマーブレンドからなる化粧仕上げ材からなることを特徴とする複合体組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、昆虫が発泡体を噛むかまたはそのなかに巣を作りそしてその物理的性質に影響することを阻止するのに十分な昆虫を寄せつけないポリマー性発泡体構造物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
硬質及び撓み性のポリマー性発泡体製品は、熱絶縁物、保護ボード、土台（ｓｉｌｌ）プレート及び閉止ガスケット、並びに膨脹／収縮、地震、隔離継ぎ目充填及び減衰及び緩衝材として、建築物建設業界を通して使用されている。これらのポリマー性発泡体は、昆虫を引き寄せそして養う栄養価をもたらさないが、食べ物及び住みかを探す昆虫はそれらを襲撃することがある。
【０００３】
殺虫剤を含む表面処理建築材が、処理された表面材料と接触するようになるかまたは摂取する昆虫を殺すことは周知である。これらの殺虫剤の表面処理は、概して、時間とともに材料から浸出するか、または空気、水、または光の存在下劣化し、それによりそれらの長期の有効性を制限する。その上、最初の昆虫の襲撃の失敗にかかわらず、昆虫は、殺虫剤の表面処理が破られるかまたは効力が失われるまで、襲撃または巣作りの襲撃を続ける。いちど昆虫が建築材料中に穴を掘ると、昆虫は、外部の気候からの保護及び巣作りの空間を見いだし、探知そしてさらなる殺虫処理から隠れることができる。昆虫によって生ずる侵入は、発泡体について選択され使用されている発泡体の物理的性質を破壊する。
【０００４】
米国特許第５８０１１９４号は、５重量部以上の殺虫剤例えば種々のピレトリンを含む組成物による昆虫の侵入を防ぐ方法及び装置を開示している。
米国特許第５１９４３２３及び５２７０１０８号は、配向されたストランドボードの少なくとも２つの外側の被膜に結合しそしてほう酸ナトリウムにより処理された膨脹したポリスチレンの芯を含む絶縁された建築パネルを開示している。
【０００５】
米国特許第５８６０２６６号は、殺虫剤を含浸したプラスチックの多孔性フィルムを含む保護シートを開示している。
ＷＯ９４／１６５６０号は、発泡可能なポリウレタン及び天然または合成のピレスロイドから製造された担体を有するダニによる損傷を防ぐ剤を開示している。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
昆虫の抵抗性または忌避性を与えそして低いレベルの生物学的に有効な成分を利用する、好ましくは絶縁性を有する建築材料を提供することは、都合によいことであろう。
【０００７】
本発明は、発泡可能なポリマー組成物を押し出してなる多孔性ポリマー発泡体シートであって、少なくとも０．３ｃｍの厚さを有し、そしてそのなかの発泡体固体の重量に基づいて１−２００００ｐｐｍのポリマーマトリックス中に分散した１種以上の除虫菊（ｐｙｒｅｔｈｒｕｍ）化合物を有し、９０％を超える独立気泡含量を有する多孔性ポリマー発泡体シートに関する。
【０００８】
他の態様では、本発明は、発泡可能なポリマー組成物を押し出してなる多孔性ポリマー発泡体シートであって、少なくとも０．３ｃｍの厚さ、少なくとも０．１ｍｍの平均気泡サイズ及びポリマーマトリックス中に分散した１種以上の除虫菊化合物を有し、そしてシート中の除虫菊化合物の全量が、そのなかの発泡体固体の重量に基づいて百万部あたり１部（１ｐｐｍ）−２００００ｐｐｍであり、９０％を超える独立気泡含量を有する多孔性ポリマー発泡体シートである。
【０００９】
他の態様では、本発明は、少なくとも０．３ｃｍの厚さ及び少なくとも０．１ｍｍの平均気泡サイズを有する発泡体シートを形成するのに十分な条件下、シート中の除虫菊化合物の全量がその中の発泡体固体の重量に基づいて百万部あたり１部（ｐｐｍ）−２００００ｐｐｍである、その中に分散した少なくとも１種の除虫菊化合物を有する発泡可能なポリマー組成物を押し出すことからなり、９０％を超える独立気泡含量を有する発泡体シートを製造する方法である。
【００１０】
他の態様では、本発明は、
（Ａ）発泡可能なポリマー組成物を押し出してなる多孔性ポリマー発泡体シートであって、少なくとも０．３ｃｍの厚さを有し、そしてそのなかの発泡体固体の重量に基づいて百万部あたり１−２００００部（１−２００００ｐｐｍ）のポリマーマトリックス中に分散した１種以上の除虫菊化合物を有し、９０％を超える独立気泡含量を有し、そして２つ以上の主要表面を有する多孔性ポリマー発泡体シートからなるパネル、及び（Ｂ）パネルの主要表面に接着した少なくとも１つの化粧仕上げ材であって、９８−３０重量％のアルケニル芳香族ポリマー、及び２−７０重量％のエチレン、１種以上のアルケニル芳香族モノマーまたは立体障害脂肪族または脂環族のビニリデンモノマーそして所望により１種以上の３−２０個の炭素原子を有する重合可能なオレフィンモノマーを含むインターポリマーを含むポリマーブレンドからなる化粧仕上げ材からなることを特徴とする複合体組成物である。
【００１１】
本発明の発泡体シート及び方法が、除虫菊化合物の比較的低い濃度でシート全体に比較的永続する昆虫忌避性及び／または殺虫活性を有する発泡体シートを得る手段を提供することが分かった。本発明は、また、化合物が比較的高くしかも永続する効力を保持しつつ、特に押し出し工程において、好適な密度、Ｒ−値の保持、均一性及び表面の外観を有する発泡体シートを製造するのに必要な、圧力、温度、及び発泡条件の下で行われる発泡体シートの製造方法を可能にする。好ましくは、化合物は、絶縁の用途で使用している間、急速に劣化せず、シートから浸出または溶離しない。これら及び他の利点は、以下の記述から明らかになるだろう。
【００１２】
用語「シート」は、本明細書で使用されるとき、その幅または長さより実質的に小さい厚さを有する実質的に平らな物品を意味し、そしてまた平板またはボードと通常よばれる物品の形状を含む。好ましくは、シートの厚さは、少なくとも１／８インチ（０．３ｃｍ）、さらに好ましくは少なくとも０．５ｃｍ、より好ましくは少なくとも１／４インチ（０．６３ｃｍ）そして最も好ましくは少なくとも１／２インチ（１．２ｃｍ）であるが、好ましくは６インチ以下、さらに好ましくは５インチ（１３ｃｍ）以下、そして最も好ましくは４インチ（１０ｃｍ）以下であり、その長さは、好ましくは少なくとも２４インチ（６１ｃｍ）、さらに好ましくは少なくとも３６インチ（９２ｃｍ）、最も好ましくは少なくとも４８インチ（１２２ｃｍ）であるが、好ましくは１２０インチ（３．１ｍ）以下、さらに好ましくは１０８インチ（２．８ｍ）以下、そして最も好ましくは９６インチ（２．４ｍ）以下である。シートの幅は、好ましくは１６インチ（４１ｃｍ）、さらに好ましくは少なくとも２０インチ（５１ｃｍ）、最も好ましくは少なくとも２４インチ（６１ｃｍ）であるが、好ましくは６０インチ（１．６ｍ）以下、さらに好ましくは５４インチ（１４０ｃｍ）以下、そして最も好ましくは４８インチ（１２０ｃｍ）以下である。
【００１３】
用語「除虫菊（ｐｙｒｅｔｈｒｕｍ）」化合物は、本明細書で使用されるとき、キク属（ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）植物から由来するピレトリン化合物、または他の天然の源から由来する同じまたは同様な化合物、及び合成的に製造されるピレトロイド化合物を意味する。これら化合物の特定の例は、デルタメトリン、ペルメトリン、サイペルメトリン、ビフェントリン、サイフルトリン、サイハロトリン、テフルトリン、レスメトリン、アレトリン、カデトリン、サンマルトン、フェンバレレート、エスフェンバレレート、ラムダ−サイハロトリン、トラロメトリン、フェンプロパトリン、テトラメトリン並びにこれらの混合物を含むが、これらに限定されない。これらの化合物は、植物の源から抽出されるか、または好適な科学的方法により製造され、そしてＡｇｒＥｖｏ，Ｚｅｎｅｃａ，Ｂａｙｅｒ，ＦＭＣ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ及びＡｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌのような源から市販されている。好ましくは、化合物は、デルタメトリン、ペルメトリン、ビフェントリンまたはこれらの混合物から選ばれるピレトロイド化合物である。特に好ましい化合物はデルタメトリンである。
【００１４】
除虫菊群の化合物は、非常に有効な表面接触昆虫忌避性を有し、それはそれらを含むすべての発泡体製品に対する昆虫の襲撃の予防の鍵である。製造後、多くの除虫菊化合物は、それらの化学的構造及び比較的低い蒸気圧のために、発泡体プラスチック樹脂中に包含されて維持される。その結果、除虫菊化合物は、発泡体の物理的性質に影響するかもしれない昆虫の穿孔に対して長期の保護をもたらす。所望の効力をもたらす発泡体中の除虫菊化合物の濃度は、使用される特定の物質及び目標とする昆虫に依存する。一般に、除虫菊化合物は、発泡体固体の重量に基づいて、好ましくは少なくとも２ｐｐｍ、さらに好ましくは少なくとも５ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも２０ｐｐｍ、いっそう好ましくは少なくとも５０ｐｐｍそして最も好ましくは少なくとも２００ｐｐｍであるが、好ましくは１００００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２０００ｐｐｍそして最も好ましくは１０００ｐｐｍ以下の累積量で、商業的及び技術的な必要性に依存して、使用される。望ましいしかも好ましい範囲は、５０−１００００ｐｐｍ、２００−５０００ｐｐｍそして４００−９００ｐｐｍを含む。用語「発泡体固体」は、本明細書で使用されるとき、発泡体の気泡に含まれるすべての発泡剤または他の気体を除いて、発泡体の重量を意味する。
【００１５】
本発明の発泡体シートでは、除虫菊化合物はシートのポリマーマトリックス中に分散される。これは、気泡の平均のサイズの２倍より小さい厚さを有する発泡体シートの部分（従って、たとえもしそれから部分が切断されるシートが主として独立気泡発泡体であるとしても、ほとんど独立気泡を有しない）が、ポリマーについては非溶媒である化合物に関する溶媒と接触するとき、部分中の化合物の主な部分が、溶媒に溶解しないことを意味する。それは、それらが、溶媒が化合物と接触できるシートの部分の連続気泡／ポリマーの界面または他の空間に存在する代わりにポリマーマトリックス中に捕捉されるからである。
【００１６】
除虫菊化合物は、ポリマー性発泡工程中で発泡する前のポリマー性発泡処方物への、未処理の処方されたまたは包含された物質の直接的な添加により、またはこの物質を含むポリマー濃縮物の添加により、発泡体中に含まれる。化合物は、好ましくは、ポリマーが発泡体シートを製造するのに好適な条件下気体状の発泡剤と接触する前に、そのガラス転移温度より高い温度でそれらをポリマーと十分に混合することによりポリマーマトリックス中に分散される。化合物は、また膨脹可能なポリスチレン成形ビーズを製造する重合工程中添加できる。除虫菊化合物の混合物が使用されるとき、それらは、ポリマー溶融物に未処理のまま、処方されたまたは包含されたか、または個々に、あるいはその組合せの何れかで添加される前に、一緒に混合できる。
【００１７】
除虫菊化合物は、発泡体プラスチック工程中で使用される適切な熱及び化学的安定性を有する。これらの物質を含む発泡体プラスチックは、昆虫の忌避及び殺虫の比較的長期の有効性を有する。発泡体のプラスチック樹脂構造は、除虫菊化合物の長期にわたる環境の保護をもたらし、それによりそれらの存在及び化学的構造を維持する。除虫菊化合物の化学的構造及び物理的性質は、発泡体プラスチック構造からのこれらの化合物の溶離及び浸出を最低にする。発泡体プラスチック製品の機能的な性質は、昆虫の忌避及び殺虫の効力を必要とする除虫菊化合物の濃度により有意に影響されない。
【００１８】
用語「発泡可能なポリマー組成物」は、本明細書で使用されるとき、発泡体シートを製造する工程用の熱可塑性ポリマー含有プレカーサー物質を意味する。これら組成物は、好適な形状に押し出される前に発泡剤と組み合わされるポリマー、または予備膨脹及び成形の工程中発泡する発泡可能なビーズを製造するために発泡剤と組み合わされるポリマーを含む。種々のポリマーは、ポリオレフィン及びアルケニル芳香族ポリマーを含む、発泡体製造工程で有用であることが知られている。好適なポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−スチレンインターポリマー、ポリエチレンテレフタレート及びポリ塩化ビニルを含む。好適なアルケニル芳香族ポリマーは、ポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、及びスチレンと他のモノマーとのコポリマーを含む。好適なポリエチレンは、高密度、中密度、低密度、線状低密度及び超低密度のタイプのものを含む。
【００１９】
本発明の一つの態様では、発泡可能なポリマー組成物は、好ましくはアルケニル芳香族ポリマー物質を含む。アルケニル芳香族ポリマー物質は、１種以上のアルケニル芳香族ホモポリマー、１種以上のアルケニル芳香族コポリマー、アルケニル芳香族ホモポリマー及びコポリマーのそれぞれの１種以上のブレンド、または前記の任意のものと非アルケニル芳香族ポリマーとのブレンドのみからなる。組成にかかわらず、アルケニル芳香族ポリマー物資は、５０重量％より多いそして好ましくは７０重量％より多いアルケニル芳香族モノマー性単位を含む。最も好ましくは、アルケニル芳香族ポリマー物質は、アルケニル芳香族モノマー性単位からのみなる。
【００２０】
好適なアルケニル芳香族ポリマーは、アルケニル芳香族化合物から由来するもの、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ａｒ−エチルスチレン、ａｒ−ビニルキシレン、ａｒ−クロロスチレン、ビニルベンゼン、ビニルトルエン、並びにブロモスチレンまたはａｒ−ブロモスチレンの固体ホモポリマー；１種以上のこれらアルケニル芳香族化合物と少量のモノエチレン性不飽和化合物例えばＣ２−６アルキル酸及びエステル、イオノマー性誘導体及びＣ４−６ジエンとの固体コポリマーは、アルケニル芳香族化合物と共重合される。共重合可能な化合物の例は、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリロニトリル、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、酢酸ビニル及びブタジエンを含む。好ましいアルケニル芳香族ポリマーはポリスチレンである。好ましい構造は、実質的な（すなわち、９５％より多い）ポリスチレンからなる。最も好ましくは、発泡体シート中のポリマーのすべては、ポリスチレンである。
【００２１】
本発明の一つの態様では、本発明の発泡体シートは、好ましくは硬質の押し出されたポリスチレンまたは膨脹したポリスチレンビーズ発泡体ボード（ビーズボード）である。最も好ましい硬質絶縁性発泡体は、押し出されたポリスチレンである。押し出された発泡体が好ましく、それは、それらが比較的高い圧縮強さ及びモジュラスをもたらし、水及び水蒸気に対して比較的不浸透であり、そして長期にわたって絶縁性気泡気体を維持できるからである。
【００２２】
発泡体シートの製造では、発泡剤は、任意の都合のよいやり方で樹脂中に添加できる。押し出し工程では、発泡剤混合物は、熱可塑化したアルケニル芳香族樹脂中にポンプで運ばれ、そしてダイを通して押し出す前にそれと混合されて発泡体を形成する。発泡剤は、熱可塑化した樹脂中に組み合わせた流れとして混合されポンプで運ばれるか、またはそれらは別々の流れとして供給できる。熱可塑化した樹脂中への発泡剤の適切な混合は、望ましい均一性の生成物をえるために必要とされる。この混合は、米国特許第３７５１３７７及び３８１７６６９号（これらの両者は、本明細書に参考として引用される）に利用されるような、動的ミキサー例えば押し出し機、いわゆる静的ミキサーまたは界面ゼネレーターを含む種々の手段により達成できる。
【００２３】
発泡剤または発泡剤の混合物は、好ましくは少なくとも３ｐｐｈ（ポリマーの１００重量部あたりの重量部）、さらに好ましくは少なくとも５ｐｐｈ、最も好ましくは少なくとも７ｐｐｈであるが、好ましくは２５ｐｐｈ以下、さらに好ましくは２０ｐｐｈ以下そして最も好ましくは１８ｐｐｈの量で利用される。好適な発泡剤の例は、炭化水素、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、ハロカーボン、二酸化炭素及び発泡工程に必要な他の好適な物理的及び化学的な発泡剤を含む。
【００２４】
発泡剤の混合物を利用して発泡体物品を製造する押し出し工程の例は、米国特許第４６３６５２７号（本明細書でその全体を参考として引用する）に記載されており、その工程では、複数の閉じた相互に連絡していない気体含有一次気泡を画成する発泡体シートは、アルケニル芳香族ポリマーを熱可塑化し、発泡が妨げられるほど十分に高い圧力下ポリマーを揮発性流体の発泡剤と混合し、圧力がそれからかけられなくなるとき所望の品質の発泡体が得られるような温度に混合物の温度を下げることからなる方法により製造される。他の発泡体を製造する方法は、米国特許第２６６９７５１号（本明細書で参考として引用する）に示されそして記載されており、その方法では、揮発性の流体の発泡剤は、押し出し機内に熱可塑化されたポリマー流中に注入される。押し出し機から、熱可塑化されたゲルがミキサー中に移される。押し出し機からの熱可塑化されたゲルは、ミキサーの入口端中に供給され、そして出口端から取り出され、そして流れは一般に軸方向である。ミキサーから、ゲルは、米国特許第２６６９７５１号（本明細書で参考として引用する）に記載されたようなクーラーを通され、クーラーから一般に矩形のボードを押し出すダイに通される。一般に同様な押し出し系及び好ましい押し出し系は、米国特許第３９６６３８１号に示され、それは本明細書で参考として引用する。
【００２５】
押し出された発泡体を製造する他の方法は、米国特許第２４０９９１０、２５１５２５０、２６６９７５１、２８４８４２８、２９２８１３０、３１２１１３０、３１２１９１１、２７７０６８８、３８１５６７４、３９６０７９２、３９６６３８１、４０８５０７３、４１４６５６３、４２２９３９６、４３０２９１０、４４２１８６６、４４３８２２４、４４５４０８６及び４４８６５５０号に記載され、それらのすべては本明細書で参考として引用する。もし押し出し工程が使用されるならば、押し出された発泡体処方物は、概して、少なくとも２１０℃そして恐らく少なくとも２４０℃の最大温度、さらに少なくとも６．２１×１０３ｋＰａ（９００ｐｓｉ）そして恐らく少なくとも１．３１×１０４ｋＰａ（１９００ｐｓｉ）の圧力に達する。従って、概して、除虫菊化合物は、少なくとも２１０℃の温度及び少なくとも６．２１×１０３ｋＰａ（９００ｐｓｉ）の圧力に発泡体シートの前記の押し出しまたは成形中に曝される。
【００２６】
もし発泡体シートがポリスチレンからなるならば、それは好ましくはＡＳＴＭ  Ｄ２８５６−９４に従って９０−１００％の独立気泡含量を有する独立気泡の発泡体である。好ましくは、独立気泡含量は、少なくとも９５％、さらに好ましくは少なくとも９７％である。この発泡体を製造する方法は、米国特許第５４３４１９５号から分かり、それは本明細書に参考として引用される。ポリスチレン発泡体シートは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１６２２−９３に従って、好ましくは、少なくとも９．６ｋｇ／ｍ３（１立方メートルあたりｋｇ）、より好ましくは少なくとも１７．６ｋｇ／ｍ３、最も好ましくは少なくとも２１．６ｋｇ／ｍ３の密度を有するが、好ましくは６４ｋｇ／ｍ３以下、さらに好ましくは４０ｋｇ／ｍ３以下、そして最も好ましくは３２ｋｇ／ｍ３以下の密度を有する。
【００２７】
もし発泡体シートがポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−スチレンインターポリマーまたはこれらの組合せからなるならば、発泡体は、連続気泡、独立気泡であるか、または連続気泡と独立気泡との両者を含むか、または用途の必要性に応じて複数の合体したストランドまたはプロフィルとして形成できる。この発泡体を製造する方法は、例えば米国特許第５３４８７９５、５５２７５７３、５５６７７４２及び４８２４７２０号から分かり、それらは本明細書で参考として引用される。ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−スチレンインターポリマーまたはこれらの組合せを含む発泡体シートは、好ましくは、ＡＳＴＭ  Ｄ−３５７５に従って、好ましくは、少なくとも８ｋｇ／ｍ３（１立方メートルあたりｋｇ）、より好ましくは少なくとも１６ｋｇ／ｍ３、最も好ましくは少なくとも２４ｋｇ／ｍ３の密度を有するが、好ましくは１６０ｋｇ／ｍ３以下、さらに好ましくは４８ｋｇ／ｍ３以下の密度を有する。性質の望ましい組合せは、発泡体シートがポリエチレンまたはポリプロピレンからなるとき、少なくとも１６ｋｇ／ｍ３の密度そして９０％を超える独立気泡含量を有するものである。
【００２８】
種々の添加物が本発明の発泡体構造に配合でき、例えば無機充填剤、顔料、安定剤、抗酸化剤、酸スカベンジャー、紫外線吸収剤、難燃剤、加工助剤、分散助剤、押し出し助剤などがある。さらに、殺虫性忌避性及び／または相乗性を有する他の添加物例えばピペロニルブトキシドが、発泡前に発泡可能なポリマー組成物に添加されるか、または処理後の工程で発泡体シートの外側の部分に適用できる。
【００２９】
本発明による発泡体の製造では、主要な気泡サイズを小さくするために核形成剤を添加することがしばしば望ましい。好ましい核形成剤は、無機物質例えば炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、インジゴ、タルク、粘土、二酸化チタン、シリカ、ステアリン酸カルシウム、珪藻土、そしてクエン酸と重炭酸ナトリウムとの混合物などを含む。使用される核形成剤の量は、ポリマー樹脂の１００重量部あたり約０．０１−約５重量部に及ぶ。好ましい範囲は、０．１−約３重量部である。平均気泡サイズは、ＡＳＴＭ  Ｄ−３５７６−９４により測定して、好ましくは、少なくとも０．０１ｍｍ、さらに好ましくは少なくとも０．１ｍｍ、最も好ましくは少なくとも０．１５ｍｍであるが、好ましくは５ｍｍ以下、さらに好ましくは３ｍｍ以下、そして最も好ましくは１ｍｍ以下である。
【００３０】
発泡体シートは、任意の好適なサイズに製造できる。市販の発泡体シートの普通のサイズは、２フィートの間隔で扇のように折り畳められてまたは卷かれて販売される４×５０フィートのシートである。普通のシートの厚さは、０．３−０．９５ｃｍ（１／８−３／８インチ）に及ぶ。本発明の発泡体シートは、好ましくは、比較的薄い矩形のボードの形で提供される。普通のボードのサイズは、幅と長さとが約２フィート×８フィート（６１×２４４ｃｍ）そして４×８フィート（１２２×２４４ｃｍ）である。所望ならば、発泡体シートの１面または両面には溝がつけられて、追加の量の殺虫剤／殺ダニ剤による後処理を助ける。シートは、また溝をつけられて、例えば米国特許第４３０９８５５、４７０４０４８及び５０５６２８１号に記載されたような、埋め戻しにおける静圧により誘発される水の排除を助ける。さらに、所望ならば、発泡体シートの１面または両面は、それにラミネートされたフィルムを有して、米国特許第５６９５８７０号（本明細書で参考として引用される）に記載されたように、界面でシートの強さを増大させることができる。
【００３１】
本発明の発泡体シートは、好ましくは、適切な圧縮強さ、密度、Ｒ値保持、そして水吸収性、均一性及び表面の外観を有して、外側の建築物の絶縁を含む種々の用途にそれを有用にする。好ましい発泡体シートは、ＡＳＴＭ  Ｃ５１８に基づいて１ｃｍあたり２．０（１インチあたり５．０）のＲ値を有する。発泡体シートは、さもなければポリマー発泡体ボードを噛むかまたは孔を開けるような昆虫の少なくとも１つのタイプ例えばシロアリを忌避するかまたは殺すのに有効である除虫菊化合物の量を含む。ボートの殺虫性または昆虫忌避性は、任意の好適な方法、例えば昆虫が食べ物の匂いをかぎそしてボードをはって進むかまたは噛むかまたは孔を開けて食べ物に達するように、昆虫に関連した位置に匂いの強い食べ物を置くことにより、ボードに１つ以上の昆虫がはって進み、噛みまたは孔を開けることを誘導することによって、テストできる。ボードの内部の殺虫性または昆虫忌避性を確かめるために、先ずボードの外側の部分を切り取って外側の発泡体気泡層を取り除くことが望ましい。
発明を説明する態様
以下の実施例は、本発明を説明するが、それを決して制限することを目的としていない。
【００３２】
【実施例】
実施例  １−３
スチレンポリマー発泡体は、２重量％のデルタメトリン、ペルメトリン及びビフェントリンを含むスチレン樹脂マスターバッチの添加原料により、以下の方法により製造される。スチレンポリマー発泡体は、概して米国特許第２６６９７５１号に開示された構造の動的ミキサーに供給する直径２１／２インチの押し出し機を利用して製造される。動的ミキサーからでるものは、米国特許第３０１４７０２号（本明細書で参考として引用される）に示される種類のマルチプル熱交換機に通す。熱交換機からでたものは、次に米国特許第３５８３６７８号（（本明細書で参考として引用される）に示されるタイプの複数の界面ゼネレータまたは静的ミキサーを通過する。静的ミキサーからでたものは、スロットダイを通される。発泡体は、１時間２００ポンドの速度でスロットダイからでる。
【００３３】
樹脂の重量の約２００−１０００ｐｐｍのデルタメトリン、ペルメトリン及びビフェントリンのレベルを有する許容できる発泡体製品が、所望の濃度のピレトロイドを有する樹脂原料を得るのに十分な追加の量のポリスチレンとマスターバッチとを混合することにより得られる。
【００３４】
実施例  ４
デルタメトリンを２０ｐｐｍ、２００ｐｐｍ及び１０００ｐｐｍの目標値で有する、前記のようにして製造された発泡したポリスチレンシートのサンプルを、デルタメトリンについて分析した。３つのシート中のデルタメトリンの濃度は、目標値の実験誤差内にあると確認された。ボード中のデルタメトリンの均一性を確かめるために、芯のサンプルをシートの２つから縦と横とで採取した。結果は、デルタメトリンの濃度が、サンプルをとったすべての領域で等しいことを示した。シートを貯蔵し、製造１年後に再びサンプルをとった。結果は、実験誤差内で、デルタメトリンの濃度は変化していないことを示した。
【００３５】
実施例  ５
この実験の目的は、イースタン・サブテラニアン・シロアリ（ｅａｓｔｅｒｎ  ｓｕｂｔｅｒｒａｎｅａｎ  ｔｅｒｍｉｔｅ）（Ｒ．ｆｌａｖｉｐｅｓ）のフィールドの集団に対してデルタメトリンまたは二ナトリウムオクタボレート四水和物（ＤＯＴ）を含む押し出されたポリスチレン発泡体絶縁物の耐久性を確認するためのものであった。
【００３６】
テスト製品の説明：この研究で評価された押し出されたポリスチレン発泡体絶縁物シートは、上述のようにして製造された。これらのポリスチレン発泡体絶縁物製品は、発泡押し出し工程中に化合物であるデルタメトリンまたはＤＯＴを溶解し分布することにより処理された。押し出されたポリスチレン発泡体絶縁物サンプルの１つのセットは、２０、２００及び１０００ｐｐｍ（重量／重量）の名目上の濃度のデルタメトリンを含んで製造されるが、サンプルの第二のセットは、５０００及び１００００ｐｐｍ（重量／重量）の名目上の濃度のＤＯＴを含んで製造された。デルタメトリンまたはＤＯＴを含まずに製造された追加の押し出されたポリスチレン発泡体絶縁物も、未処理のコントロールとして提供された。
【００３７】
やり方：ポリスチレン発泡体絶縁物サンプル（７×１４×２ｃｍ）及び同じ寸法の未処理木材ボード（Ｐｉｃｅａ  ｓｐ．）を、プラスチック被覆ワイヤを使用してともに固くしばり、原料ブロックを形成した。原料ブロックの１つのセットは、０、２０、２００または１０００ｐｐｍのデルタメトリンにより処理されたポリスチレン発泡体ボード４片、並びに２片の木材ボードからなった。原料ブロックの第二のセットは、０、５０００または１００００ｐｐｍ（重量／重量）でＤＯＴにより処理されたポリスチレン発泡体ボード３片、並びに３片の木材ボードから形成された。ポリスチレン発泡体ボード及び木材ボードの位置は、ランダムにされ、そして各ボードは木材アプリケータ（８ｃｍ×０．２ｃｍ直径）を使用して隔てられて互いに接触しないようにされた。原料ブロックを、Ｓｕ及びＳｃｈｅｆｆｒａｈｎ（１９８７）に記述されたように、地下のモニタリングステーションに置かれた。この研究には、２箇所のモニタリングステーションが、フロリダ南東部でイースタン・サブテラニアン・シロアリ（Ｒ．ｆｌａｖｉｐｅｓ）の３つのフィールドコロニーのそれぞれについて使用された。ステーションは、予め全木材原料ブロックを含んで、それが置かれたときに地中のシロアリが発泡体−木材原料ブロックに容易に入るように、シロアリの襲撃を可能にした。テストブロックはステーションに４−６週間置かれた。これらのテストは、１９９８年の秋と１９９９年の春の間に行われた。地下モニタリングステーションにおけるフィールドの曝露後、発泡体−木材原料ブロックを回収し、それぞれの押し出されたポリスチレン発泡体ボード中へのシロアリの入／出の孔の数を数えた。それぞれの押し出されたポリスチレン発泡体ボードのシロアリのトンネルの肉眼でみることのできる距離の全部は、また携帯地図測定器（Ｍｉｎｅｒｖａ  Ｃｕｖｉｍｅｔｅｒ，Ｆｏｒｅｓｔ  Ｓｕｐｐｌｉｅｓ，Ｉｎｃ．Ｊａｃｋｓｏｎ，ＭＳ）を使用して測定された。処理のなかでシロアリのトンネルの距離とともにシロアリの入／出の孔の数の有意な差は、ａ＝０．０５におけるＬＳＤテスト（ＳＡＳ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  １９８７）と分散（ＡＮＯＶＡ）の分析を使用して分離した。
【００３８】
原料ブロックにおけるシロアリ襲撃活動は、Ｒ．ｆｌａｖｉｐｅｓの周知のフィールドの集団に近い地下のモニタリングステーションにおけるちょうど１ヶ月におよぶ曝露により延長された。原料ブロック内に包まれた木材ボードは、シロアリの襲撃活動により有意に消費された。未処理のポリスチレン発泡体ボードではＲ．ｆｌａｖｉｐｅｓによる多数の入／出の孔及び表面に近いトンネルが存在した。５０００及び１００００ｐｐｍのＤＯＴにより処理されたポリスチレン発泡体ボードのシロアリのトンネルをつくる活動（入／出の孔の数及びトンネルの距離により測定される）は、未処理のボードについて記録されたものとは有意に異なっていなかった（表１）。多数の孔が、１００００ｐｐｍのＤＯＴにより処理されたポリスチレン発泡体ボードにおいてシロアリにより掘られた。ＤＯＴ処理が、たとえ最高の濃度の１００００ｐｐｍでも、Ｒ．ｆｌａｖｉｐｅｓのフィールド集団に対して発泡体ボードに有意な保護をもたらさなかったことは、明らかである。
【００３９】
２０ｐｐｍのデルタメトリンにより処理されたポリスチレン発泡体ボードにおけるＲ．ｆｌａｖｉｐｅｓにより掘られた入／出の孔の平均数及び平均のトンネルの距離は、未処理のコントロールにおけるよりも小さくかつ短いが、差はａ＝０．０５で有意ではなかった（表１）。２００ｐｐｍまたは１０００ｐｐｍのデルタメトリンにより処理されたポリスチレン発泡体ボードのシロアリの活動は、未処理のボードにおけるそれらより有意に低かった。活動のレベルは、デルタメトリンの濃度の増加に比例して低下した。シロアリは、２００ｐｐｍのデルタメトリンにより処理されたポリスチレン発泡体ボードの端の近くで少数の孔を掘ったが、デルタメトリンは、１０００ｐｐｍの濃度でポリスチレン発泡体ボードについてほぼ完全な保護をもたらした（表１）。
【００４０】
この研究の結果は、ＤＯＴが、１００００ｐｐｍの最高の濃度ですら、Ｒ．ｆｌａｖｉｐｅｓのフィールド集団に対して押し出されたポリスチレン発泡体ボードについて保護を提供しなかったことを示した。シロアリのトンネルを掘る活動は、＞２００ｐｐｍでデルタメトリンにより処理されたポリスチレン発泡体ボードで有意に低下している。このテストの極端な条件下で、シロアリのトンネルを掘る活動は、１０００ｐｐｍのデルタメトリンにより処理されたポリスチレン発泡体ボードにおいて小さい表面的な効果に低下した。
【００４１】
表１．フィールド集団に４−６週間曝露された後の二ナトリウムオクタボレート四水和物（ＤＯＴ）またはデルタメトリンにより処理されたポリスチレン発泡体ボードにおけるＲ．ｆｌａｖｉｔｅｓによる孔の数及び肉眼によるトンネルの距離。
0004689835.tif 000002
各殺虫剤に関する欄内で同じ字の次の平均は、ＬＳＤテスト（ＳＡＳ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  １９８７）に従ってａ＝０．０５で有意に相違しない。