(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（IV）で表される化合物。
【化１】
0004809656.tif 000012
［一般式（IV）中、Ｑ111、Ｑ112、Ｑ121、Ｑ122、Ｑ131、Ｑ132、Ｑ141およびＱ142は各々独立に、ヘテロ原子として窒素原子のみを有する５員環の単環、６員環の単環、又は５員環と６員環からの縮合環を表し、Ｒ113、Ｒ123、Ｒ133およびＲ143は各々独立に置換基を表し、ｎ１１３、ｎ１２３、ｎ１３３およびｎ１４３は０である。Ｍ2は２個の水素原子、２個の１価の金属原子、２価の金属原子、３価または４価の金属原子を含む２価の置換金属原子を表す。］
【請求項２】
下記一般式（Ｖ）または（VI）で表される化合物。
【化２】
0004809656.tif 000013
［一般式（Ｖ）および（VI）中、Ｑ151、Ｑ152、Ｑ161およびＱ162は各々独立に、ヘテロ原子として窒素原子のみを有する５員環の単環、６員環の単環、又は５員環と６員環からの縮合環を表し、Ｒ153およびＲ163は各々独立に置換基を表し、ｎ１５３およびｎ１６３は０であり、Ａ111、Ａ112およびＡ113は各々独立に酸素原子またはＮＨを表す。］
【請求項３】
請求項２に記載の一般式（Ｖ）または（VI）で表される化合物を原料として、請求項１に記載の一般式（IV）で表される化合物を製造することを特徴とする、前記の一般式（IV）で表される化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は画像形成材料、赤外線感熱型記録材料、光記録素子および光学フィルム材料等に有用なナフタロシアニン色素に関するものであり、さらに詳細には吸収特性に優れた新規なナフタロシアニン色素に関するものである。また、本発明は、該ナフタロシアニン色素の製造方法および製造原料にも関する。
【背景技術】
【０００２】
フタロシアニン類は広く顔料として使用されてきたが、その中でも特にナフタロシアニン色素は可視光を実質的に吸収しないが、赤外線を吸収する近赤外色素として盛んに研究されてきた（例えば特許文献１参照）。
【０００３】
ナフタロシアニン色素としては、ナフタレン環上の置換基として、ハロゲン原子、炭素結合型置換基（例えばアルキル基、アリール基）、酸素結合型置換基（例えばヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基）、イオウ結合型置換基（例えばアルキルチオ基、アリールチオ基）、窒素結合型置換基（例えばアミノ基、アルキルアミノ基）、カルボニル結合型置換基（例えばオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基）、ニトリル基およびニトロ基を有するもの（例えば特許文献１、非特許文献１参照）、重合前駆体としてアクリルアミド基を有するもの（例えば特許文献２参照）、アシルアミノ基およびその前駆体を有するもの（例えば特許文献３〜５参照）等が知られていた。しかしながら、２価または３価のヘテロ原子が２つ連なって結合する置換基を有するナフタロシアニン色素はこれまでに知られていなかった。
【０００４】
【特許文献１】特開平２―２９６８８５号公報
【特許文献２】特開平７−１１８７２３号公報
【特許文献３】特開平１１−１５２４１３号公報
【特許文献４】特開平１１−１５２４１４号公報
【特許文献５】特開平１１−１５２４１５号公報
【非特許文献１】ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサエティ，パーキン・トランザクション，Ｉ，２４５３〜２４５８頁（１９８８年）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、画像形成材料、赤外線感熱型記録材料、光記録素子および光学フィルム材料等に有用な新規なナフタロシアニン色素を提供することにある。また本発明の目的は、該ナフタロシアニン色素の簡便な製造方法とその製造に用いる原料化合物を提供することにもある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討の結果、下記手段により本発明の上記目的が達成されることを見出した。
【０００７】
（１）下記一般式（Ｉ）で表される化合物。
【化１】
0004809656.tif 000002
【０００８】
一般式（Ｉ）中、Ｑ11、Ｑ21、Ｑ31およびＱ41は各々独立に、窒素原子とともに複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、Ｒ12、Ｒ22、Ｒ32およびＲ42は各々独立に置換基を表し、ｎ１１、ｎ１２、ｎ２１、ｎ２２、ｎ３１、ｎ３２、ｎ４１およびｎ４２は各々独立に０〜６の整数を表す。ただし、（ｎ１１＋ｎ２１＋ｎ３１＋ｎ４１）が０となることはない。Ｍ1は２個の水素原子、２個の１価の金属原子、２価の金属原子、３価または４価の金属原子を含む２価の置換金属原子を表す。
【０００９】
（２）下記一般式（II）または（III）で表される化合物。
【化２】
0004809656.tif 000003
【００１０】
一般式（II）および（III）中、Ｑ51およびＱ61は各々独立に、窒素原子とともに複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、Ｒ52およびＲ62は各々独立に置換基を表し、ｎ５１およびｎ６１は各々独立に１〜６の整数を表し、ｎ５２およびｎ６２は各々独立に０〜５の整数を表す。Ａ11、Ａ12およびＡ13は各々独立に酸素原子またはＮＨを表す。
【００１１】
（３）前記一般式（II）または（III）で表される化合物を原料として、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を製造することを特徴とする、前記一般式（Ｉ）で表される化合物の製造方法。
【００１２】
（４）下記一般式（IV）で表される化合物。
【化３】
0004809656.tif 000004
【００１３】
一般式（IV）中、Ｑ111、Ｑ112、Ｑ121、Ｑ122、Ｑ131、Ｑ132、Ｑ141およびＱ142は各々独立に、窒素原子とともに複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、Ｒ113、Ｒ123、Ｒ133およびＲ143は各々独立に置換基を表し、ｎ１１３、ｎ１２３、ｎ１３３およびｎ１４３は各々独立に０〜４の整数を表す。Ｍ2は２個の水素原子、２個の１価の金属原子、２価の金属原子、３価または４価の金属原子を含む２価の置換金属原子を表す。
【００１４】
（５）下記一般式（Ｖ）または（VI）で表される化合物。
【化４】
0004809656.tif 000005
【００１５】
一般式（Ｖ）および（VI）中、Ｑ151、Ｑ152、Ｑ161およびＱ162は各々独立に、窒素原子とともに複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、Ｒ153およびＲ163は各々独立に置換基を表し、ｎ１５３およびｎ１６３は各々独立に０〜４の整数を表し、Ａ111、Ａ112およびＡ113は各々独立に酸素原子またはＮＨを表す。
【００１６】
（６）前記一般式（Ｖ）または（VI）で表される化合物を原料として、前記一般式（IV）で表される化合物を製造することを特徴とする、前記一般式（IV）で表される化合物の製造方法。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、画像形成材料、赤外線感熱型記録材料、光記録素子および光学フィルム材料等に有用な新規なナフタロシアニン色素を提供することができる。また、このナフタロシアニン色素は、本発明の製造原料化合物を用いて、本発明の製造方法を実施することにより簡便に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下において、本発明の化合物について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１９】
まず、本明細書における置換基などの定義を記載する。
本明細書において脂肪族基は、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基および置換アラルキル基を意味する。アルキル基は分岐を有していてもよく、また環を形成（すなわち、シクロアルキル基）していてもよい。アルキル基の炭素原子数は１〜２０であることが好ましく、１〜１８であることがさらに好ましい。置換アルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アルケニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成（すなわち、シクロアルケニル基）していてもよい。アルケニル基の炭素原子数は２〜２０であることが好ましく、２〜１８であることがさらに好ましい。置換アルケニル基のアルケニル部分は、上記アルケニル基と同様である。アルキニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成（すなわち、シクロアルキニル基）していてもよい。アルキニル基の炭素原子数は２〜２０であることが好ましく、２〜１８であることがさらに好ましい。置換アルキニル基のアルキニル部分は、上記アルキニル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアリール部分は下記アリール基と同様である。
【００２０】
置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基としては、例えばハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基[直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル）基、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル）基、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５〜３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１．２．２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−３−イル）、さらに環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。]、アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３〜３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル）基、ビシクロアルケニル基（置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２．２．２］オクト−２−エン−４−イル）を包含するものである。］、アルキニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基）、
【００２１】
アリール基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基）、ヘテロ環基（好ましくは５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好ましくは、炭素数３〜３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基）、シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３〜２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ基）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、１−フェニルテトラゾールー５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基）、
【００２２】
アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基）、アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基）、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基）、
【００２３】
メルカプト基、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ‘−フェニルカルバモイル）スルファモイル基）、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基）、アルキルもしくはアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基）、アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４〜３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２―ピリジルカルボニル基、２―フリルカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニル基）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基）、
【００２４】
カルバモイル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基）、アリールもしくはヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ基、ｐ−クロロフェニルアゾ基、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ基）、イミド基（好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基）、シリル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基）が挙げられる。
【００２５】
上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去りさらに上記の基で置換されていても良い。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル基、アセチルアミノスルホニル基、ベンゾイルアミノスルホニルが挙げられる。
【００２６】
置換アラルキル基のアリール部分の置換基としては、下記置換アリール基の置換基が挙げられる。
【００２７】
本明細書において芳香族基は、アリール基および置換アリール基を意味する。またこれらの芳香族基は脂肪族環、他の芳香族環または複素環が縮合していてもよい。芳香族基の炭素原子数は６〜４０が好ましく、６〜３０がさらに好ましく、６〜２０がさらに好ましい。またその中でもアリール基としてはフェニル基またはナフチル基であることが好ましく、フェニル基が特に好ましい。
【００２８】
置換アリール基のアリール部分は、上記アリール基と同様である。置換アリール基の置換基としては、先に置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基及び置換アラルキル基のアルキル部分の置換基で挙げた置換基が挙げられる。
【００２９】
次に一般式（Ｉ）〜（VI）で表される化合物について説明する。
一般式（Ｉ）において、Ｑ11、Ｑ21、Ｑ31およびＱ41は各々独立に、窒素原子とともに複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、複素環とは５員または６員で窒素原子を含み、飽和または不飽和複素環であることが好ましく、この複素環は窒素原子が遊離の原子価（一価）を有する（複素環は窒素原子において結合する）。複素環の結合部の窒素原子以外のヘテロ原子としては、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅが挙げられる。ヘテロ原子としてはＮ、ＯおよびＳが好ましい。複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合していてもよい。好ましい複素環基の炭素原子数は１〜４０であり、より好ましくは１〜３０であり、さらに好ましくは１〜２０である。飽和複素環の例には、ピロリジン環、モルホリン環および１，３−チアゾリジン環が含まれる。不飽和複素環の例には、イミダゾール環、ピラゾール環、ベンゾイミダゾール環、インドール環、ベンゾトリアゾール環およびプリン環が含まれる。複素環基は置換基を有していても良い。置換基の例としては、先に置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基として挙げた置換基が挙げられる。
【００３０】
Ｒ12、Ｒ22、Ｒ32およびＲ42は各々独立に置換基を表し、置換基の例としては前述の置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基で挙げた置換基が挙げられる。Ｒ12が複数存在するときは、複数のＲ12は互いに結合して環状構造を形成してもよい。Ｒ22、Ｒ32、Ｒ42も同じである。Ｒ12、Ｒ22、Ｒ32およびＲ42として好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数６〜２０のアリールチオ基であり、さらに好ましくは炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基、炭素数１〜８のアルキルチオ基、炭素数６〜１０のアリールチオ基であり、さらに好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜８のアリールオキシ基、炭素数１〜���のアルキルチオ基、炭素数６〜８のアリールチオ基である。
【００３１】
ｎ１１、ｎ１２、ｎ２１、ｎ２２、ｎ３１、ｎ３２、ｎ４１およびｎ４２は、各々独立に０〜６の整数を表す。好ましくは、ｎ１１、 ｎ２１、ｎ３１およびｎ４１が同じ数で１または２となり、かつｎ１２、ｎ２２、ｎ３２およびｎ４２が同じ数で０、１または２となる場合である。さらに好ましくはｎ１１、ｎ２１、ｎ３１およびｎ４１が同じ数で１または２となり、かつｎ１２、ｎ２２、ｎ３２およびｎ４２が同じ数で０または１となる場合である。さらに好ましくはｎ１１、ｎ２１、ｎ３１およびｎ４１が２となり、かつｎ１２、ｎ２２、ｎ３２およびｎ４２が同じ数で０または１となる場合である。さらに好ましくはｎ１１、ｎ２１、ｎ３１およびｎ４１が２となり、かつｎ１２、ｎ２２、ｎ３２およびｎ４２が０となる場合である。また最も好ましくはｎ１１、ｎ２１、ｎ３１およびｎ４１が２となり、かつｎ１２、ｎ２２、ｎ３２およびｎ４２が０となり、さらにＱ11、Ｑ21、Ｑ31およびＱ41と窒素原子からなる複素環の置換位置が全て同じでナフタレン環のα位に置換している場合である。
【００３２】
Ｍ1として好ましくは２個の水素原子、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｒｂ+、Ｃｓ+およびＢｅ2+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｔｉ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、 Ｃｕ2+、Ｚｎ2+、Ｒｕ2+、Ｒｈ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｂａ2+、Ｃｄ2+、Ｈｇ2+、Ｐｂ2+、Ｓｎ2+、Ａｌ−Ｃｌ、Ａｌ−Ｂｒ，Ａｌ−Ｆ、Ａｌ−Ｉ、Ｇａ−Ｃｌ、Ｇａ−Ｆ、Ｇａ−Ｉ、Ｇａ−Ｂｒ、Ｉｎ−Ｃｌ、Ｉｎ−Ｂｒ、Ｉｎ−Ｉ、Ｉｎ−Ｆ、Ｔｌ−Ｃｌ、Ｔｌ−Ｂｒ、Ｔｌ−Ｉ、Ｔｌ−Ｆ、Ｍｎ−ＯＨ、Ｆｅ−Ｃｌ、Ｒｕ−Ｃｌ、ＣｒＣｌ2、ＳｉＣｌ2、ＳｉＢｒ2、ＳｉＦ2、ＳｉＩ2、ＺｒＣｌ2、ＧｅＣｌ2、ＧｅＢｒ2、ＧｅＩ2、ＧｅＦ2、ＳｎＣｌ2、ＳｎＢｒ2、ＳｎＩ2、ＳｎＦ2、ＴｉＣｌ2、ＴｉＢｒ2、ＴｉＦ2、Ｓｉ（ＯＨ）2、Ｇｅ（ＯＨ）2、Ｚｒ（ＯＨ）2、Ｍｎ（ＯＨ）2、Ｓｎ（ＯＨ）2、ＴｉＲ2、ＣｒＲ2、ＳｉＲ2、ＳｎＲ2、ＧｅＲ2、Ｓｉ（ＯＲ）2、Ｓｎ（ＯＲ）2、Ｇｅ（ＯＲ）2、Ｔｉ（ＯＲ）2、Ｃｒ（ＯＲ）2、Ｓｎ（ＳＲ）2、Ｇｅ（ＳＲ）2[Ｒは脂肪族基、芳香族基を表す]、ＶＯ、ＭｎＯ、ＴｉＯであり、さらに好ましくは２個の水素原子、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｒｂ+およびＢｅ2+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｔｉ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+、Ｚｎ2+、Ｒｕ2+、Ｒｈ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｂａ2+、Ｓｎ2+、Ａｌ−Ｃｌ、Ａｌ−Ｂｒ，Ｇａ−Ｃｌ、Ｇａ−Ｆ、Ｇａ−Ｉ、Ｇａ−Ｂｒ、Ｉｎ−Ｃｌ、Ｉｎ−Ｂｒ、Ｔｌ−Ｃｌ、Ｔｌ−Ｂｒ、Ｍｎ−ＯＨ、Ｆｅ−Ｃｌ、Ｒｕ−Ｃｌ、ＣｒＣｌ2、ＳｉＣｌ2、ＳｉＢｒ2、ＺｒＣｌ2、ＧｅＣｌ2、ＧｅＢｒ2、ＳｎＣｌ2、ＳｎＢｒ2、 ＴｉＣｌ2、ＴｉＢｒ2、Ｓｉ（ＯＨ）2、Ｇｅ（ＯＨ）2、Ｚｒ（ＯＨ）2、Ｍｎ（ＯＨ）2、Ｓｎ（ＯＨ）2、ＴｉＲ2、ＣｒＲ2、ＳｉＲ2、ＳｎＲ2、ＧｅＲ2、Ｓｉ（ＯＲ）2、Ｓｎ（ＯＲ）2、Ｇｅ（ＯＲ）2、Ｔｉ（ＯＲ）2、Ｃｒ（ＯＲ）2、Ｓｎ（ＳＲ）2、Ｇｅ（ＳＲ）2[Ｒは脂肪族基、芳香族基を表す]、ＶＯ、ＭｎＯ、ＴｉＯであり、さらに好ましくは２個の水素原子、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、 およびＢｅ2+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｔｉ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+、Ｚｎ2+、Ｒｕ2+、Ｒｈ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+、Ｂａ2+、Ｓｎ2+、Ａｌ−Ｃｌ、Ｇａ−Ｃｌ、Ｉｎ−Ｃｌ、 Ｔｌ−Ｃｌ、Ｍｎ−ＯＨ、Ｆｅ−Ｃｌ、Ｒｕ−Ｃｌ、ＣｒＣｌ2、ＳｉＣｌ2、ＺｒＣｌ2、ＧｅＣｌ2、ＴｉＣｌ2、Ｓｉ（ＯＨ）2、Ｇｅ（ＯＨ）2、Ｚｒ（ＯＨ）2、Ｍｎ（ＯＨ）2、ＴｉＲ2、ＣｒＲ2、ＳｉＲ2、ＧｅＲ2、Ｓｉ（ＯＲ）2、Ｇｅ（ＯＲ）2、Ｔｉ（ＯＲ）2、Ｃｒ（ＯＲ）2[Ｒは脂肪族基、芳香族基を表す]、ＶＯ、ＭｎＯ、ＴｉＯである。
【００３３】
一般式（II）において、Ｑ51およびＲ52は各々前述のＱ11およびＲ12と同義であり、好ましい範囲も同一である。ｎ５１として好ましくは１または２であり、さらに好ましくは２であり、さらに好ましくは２でナフタレン環のＣＮの隣のα位に置換する場合である。ｎ５２として好ましくは０〜２であり、さらに好ましくは０または１であり、さらに好ましくは０である。
【００３４】
一般式（III）において、Ｑ61およびＲ62は各々前述のＱ11およびＲ12と同義であり、好ましい範囲も同一である。ｎ６１およびｎ６２はｎ５１およびｎ５２と同義であり、好ましい範囲も同一である。Ａ11、Ａ12およびＡ13は各々独立に酸素原子またはＮＨを表し、Ａ11とＡ12が同一になるのが好ましい。
【００３５】
一般式（IV）において、Ｑ111、Ｑ112、Ｑ121、Ｑ122、Ｑ131、Ｑ132、Ｑ141およびＱ142は前述のＱ11と同義であり、好ましい範囲も同一である。Ｒ113、Ｒ123、Ｒ133およびＲ143はＲ12と同義であり、好ましい範囲も同一である。ｎ１１３、ｎ１２３、ｎ１３３およびｎ１４３として好ましくは０〜３であり、さらに好ましくは０〜２であり、さらに好ましくは０または１であり、最も好ましくは０である。Ｍ2はＭ1と同義であり、好ましい範囲も同一である。
【００３６】
一般式（Ｖ）において、Ｑ151およびＱ152は前述のＱ11と同義であり、好ましい範囲も同一である。Ｒ153およびｎ１５３は各々Ｒ113およびｎ１１３と同義であり、好ましい範囲も同一である。
【００３７】
一般式（VI）において、Ｑ161およびＱ162は前述のＱ11と同義であり、好ましい範囲も同一である。Ｒ163およびｎ１６３は各々Ｒ113およびｎ１１３と同義であり、好ましい範囲も同一である。Ａ111、Ａ112およびＡ113はＡ11、Ａ12およびＡ13と同義であり、好ましい範囲も同一である。
【００３８】
次に本発明の一般式（Ｉ）〜（VI）で表される化合物の具体例を示すが、本発明の化合物はこれらの具体例に限定されるものではない。
【００３９】
（一般式（Ｉ）または（IV）で表される化合物）
【化５】
0004809656.tif 000006
【００４０】
【化６】
0004809656.tif 000007
【００４１】
【化７】
0004809656.tif 000008
【００４２】
【化８】
0004809656.tif 000009
【００４３】
（一般式（II）、（III）、（Ｖ）または（VI）で表される化合物）
【化９】
0004809656.tif 000010
【００４４】
【化１０】
0004809656.tif 000011
【００４５】
一般式（Ｉ）または（IV）で表される化合物を得る反応は一般式（II）、（III）、（Ｖ）または（VI）で表される化合物（成分Ａ）と、金属塩（成分Ｂ）を溶媒の存在下、あるいは無溶媒にて混合して行う。ここで用いる金属塩とは１〜１５族およびランタノイド系の金属が含まれる有機および無機の化合物である。金属として好ましくは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｉ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｇａ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｂｅ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｂａ、ＣｄおよびＰｂであり、さらに好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｋ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎであり、さらに好ましくはＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｋ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎである。金属塩を形成する金属以外の成分は好ましくはハロゲンイオン（例えばＦ―、Ｃｌ―、Ｂｒ―）、ＣＮ―、ＳＯ42-、ＨＯ―、ＮＯ3―、ＣＯ32-、カルボン酸イオン（例えば酢酸イオン、シュウ酸イオン）、スルホン酸イオン（例えばメタンスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン）、リン酸イオン、アルコキシイオン（例えばメトキシイオン、エトキシイオン、イソプロポキシイオン、フェノキシイオン）等が挙げられる。さらに好ましくはＣｌ―、ＣＮ―、ＳＯ42-、ＨＯ―、 ＣＯ32-、酢酸イオン、アルコキシイオンであり、さらに好ましくはＣｌ―、ＣＮ―、ＳＯ42-、ＨＯ―、酢酸イオン、アルコキシイオンである。
【００４６】
反応に用いる原料の比率は１モルの成分Ａに対して、好ましい成分Ｂの量は０．０１〜１０モルであり、さらに好ましくは０．１〜５モルであり、さらに好ましくは０．２〜２モルであり、さらに好ましくは０．２５〜１モルである。
【００４７】
反応に用いる溶媒としては例えばアミド系溶媒（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチルー２−ピロリドン）、スルホン系溶媒（例えばスルホラン）スルホキシド系溶媒（例えばジメチルスルホキシド）、ウレイド系溶媒（例えばテトラメチルウレア）、エーテル系溶媒（例えばジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル）、ケトン系溶媒（例えばアセトン、シクロヘキサノン）、炭化水素系溶媒（例えばトルエン、キシレン）、ハロゲン系溶媒（例えばテトラクロロエタン，クロロベンゼン）、アルコール系溶媒（例えば１−ブタノール、エチレングリコール、シクロヘキサノール）、ピリジン系溶媒（例えばピリジン、γ―ピコリン、２，６−ルチジン）を単独或いは混合して用いることができる。好ましくはアミド系溶媒、スルホン系溶媒、ウレイド系溶媒、エーテル系溶媒、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、ピリジン系溶媒であり、さらに好ましくはアミド系溶媒、スルホン系溶媒、エーテル系溶媒、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒であり、さらに好ましくはアミド系溶媒、アルコール系溶媒であり最も好ましい溶媒はアミド系溶媒である。
【００４８】
反応温度は通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃、さらに好ましくは５０〜１５０℃であり、さらに好ましくは６５〜１３０℃の範囲が好ましく、反応の途中で反応温度を変更すること（例えば前半５０℃、後半１２０℃）も好ましく、反応時間は通常５分〜３０時間の範囲で行う。
【００４９】
反応には、含窒素化合物を添加することも好ましい。好ましい含窒素化合物としてはウレア、ヘキサメチルジシラザンおよびアンモニアガス（吹き込み）が挙げられる。
この際の添加量としては１モルの成分Ａに対して含窒素化合物を通常０．１〜１００モル、好ましくは０．１〜５０モル、さらに好ましくは０．５〜２０モルであり、さらに好ましくは１〜１０モルであり、さらに好ましくは１．５〜５モルであり、さらに好ましくは２〜３モルである。
【００５０】
反応中、副生する水を系外に除くことも好ましく、減圧下あるいは常圧にて単独或いは溶媒とともに留去する方法、或いはモレキュラーシーブ等の吸収剤を用いる方法、無水酢酸等の脱水縮合剤を用いる方法等が好ましく用いられる。また、本反応は密閉系で行うことも好ましい。
【００５１】
また一般式（II）、（III）、（Ｖ）または（VI）で表される化合物を得る反応は各々対応するハロゲン化物（例えばクロリド、ブロミド、フルオリド、ヨージド）、エステル[例えばスルホン酸エステル（例えばｐ−トルエンスルホネート、メタンスルホネート、トリフルオロメタンスルホネート）、カルボン酸エステル（例えばアセテート、トリフルオロアセテート、ベンゾエート）]等（成分Ｍ）と複素環化合物（成分Ｎ）を反応させることにより、得ることができる。
【００５２】
反応に用いる原料の比率は１モルの成分Ｍに対して、好ましい成分Ｎの量は１．５〜２０モルであり、さらに好ましくは２〜１０モルであり、さらに好ましくは２〜６モルであり、さらに好ましくは２〜３モルであり、さらに好ましくは２〜２．５モルである。成分Ｎの量が４モル以下の場合は塩基を共存させることが好ましい。塩基としては有機（例えばトリエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ[５.４.０]−７−ウンデセン、１，４−ジアザビシクロ[２.２.２]オクタン、ピリジン）および無機（例えば炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）の塩基を用いることができる。
【００５３】
反応に用いることができる溶媒としては、例えば、前述の溶媒であり、好ましくはアミド系溶媒、スルホン系溶媒、スルホキシド系溶媒、ウレイド系溶媒、エーテル系溶媒、アルコール系溶媒、ピリジン系溶媒である。
【００５４】
反応温度は通常０〜２５０℃、好ましくは０〜１００℃、さらに好ましくは２０〜８０℃である。
【実施例】
【００５５】
以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００５６】
（実施例１）
３ツ口フラスコに例示化合物（Ｒ−１）３７．２ｇ、塩化銅８．１ｇ、ＤＭＦ１５０ｍｌ、ｔｅｒｔ−ブタノール１５０ｍｌを入れ、内温９０℃にて３時間加熱攪拌した。このものを減圧下にて溶媒を留去した後、クロロホルム３Ｌを添加し、水３Ｌを添加して抽出した。得られたクロロホルム溶液に水３Ｌを添加して洗浄する操作を３回行った後、ロータリーエバポレーターで濃縮して、得られた残留物にメタノールを５００ｍｌ添加して、得られた結晶を吸引濾過し、乾燥して目的の例示化合物（ＮＣ−１）を３３．３ｇ得た（収率８５％）。このもののマススペクトルを測定したところ、Ｍ+＝１，３０３（主ピーク）であった。
【００５７】
（実施例２）
３ツ口フラスコに例示化合物（Ｒ−１１）３９．３ｇ、バナジウムオキシトリクロリド４．２ｇ、ｔｅｒｔ−ブタノール４００ｍｌを入れ、内温８５℃にて３時間加熱攪拌した。室温まで冷却した後、ここへメタノールを５００ｍｌ添加して、得られた結晶を吸引濾過し、乾燥して目的の例示化合物（ＮＣ−７）を２４．３ｇ得た（収率６２％）。このもののマススペクトルを測定したところ、Ｍ+＝１，３０７（主ピーク）であった。
【００５８】
（実施例３）
３ツ口フラスコに例示化合物（Ｒ−１４）４６．４ｇ、塩化スズ（II）６．８ｇ、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン９６．８ｇ、メタノール５００ｍｌを入れ、加熱還流条件にて３時間加熱攪拌した。このものを減圧下にて溶媒を留去した後、クロロホルム３Ｌを添加し、水３Ｌを添加して抽出した。得られたクロロホルム溶液に水３Ｌを添加して洗浄する操作を３回行った後、ロータリーエバポレーターで濃縮して、得られた残留物にメタノールを５００ｍｌ添加して、得られた結晶を吸引濾過し、乾燥して目的の例示化合物（ＮＣ−９）を２０．９ｇ得た（収率４４％）。このもののマススペクトルを測定したところ、Ｍ+＝１，５８４（主ピーク）であった。
【００５９】
（実施例４）
３ツ口フラスコに例示化合物（Ｒ−２）３７．２ｇ、塩化マンガン（II）１０．６ｇ、ＤＭＦ１００ｍｌ、ｔｅｒｔ−ブタノール４００ｍｌを入れ、加熱還流条件にて５時間加熱攪拌した。このものを減圧下にて溶媒を留去した後、クロロホルム３Ｌを添加し、水３Ｌを添加して抽出した。得られたクロロホルム溶液に水３Ｌを添加して洗浄する操作を３回行った後、ロータリーエバポレーターで濃縮して、得られた残留物にメタノールを５００ｍｌ添加して、得られた結晶を吸引濾過し、乾燥して目的の例示化合物（ＮＣ−１４）を２７．２ｇ得た（収率７０％）。このもののマススペクトルを測定したところ、Ｍ+＝１，２９５（主ピーク）であった。
【００６０】
（実施例５）
３ツ口フラスコに例示化合物（Ｒ−２）３７．２ｇ、リチウムーｔｅｒｔ−ブトキシド５．８ｇ、ＤＭＦ１００ｍｌ、ｔｅｒｔ−ブタノール３００ｍｌを入れ、加熱還流条件にて３時間加熱攪拌した。このものを減圧下にて溶媒を留去した後、クロロホルム３Ｌを添加し、水３Ｌを添加して抽出した。得られたクロロホルム溶液に水３Ｌを添加して洗浄する操作を３回行った後、ロータリーエバポレーターで濃縮して、得られた残留物にメタノールを５００ｍｌ添加して、得られた結晶を吸引濾過し、乾燥して目的の例示化合物（ＮＣ−１３）を２６．５ｇ得た（収率７１％）。このもののマススペクトルを測定したところ、Ｍ+＝１，２４２（主ピーク）であった。
【００６１】
（実施例６）
３ツ口フラスコに例示化合物（Ｒ−１３）３９．５ｇ、塩化銅８．１ｇ、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン９６．８ｇ、ＤＭＦ１００ｍｌ、ｔｅｒｔ−ブタノール４００ｍｌを入れ、加熱還流条件にて５時間加熱攪拌した。このものを減圧下にて溶媒を留去した後、クロロホルム３Ｌを添加し、水３Ｌを添加して抽出した。得られたクロロホルム溶液に水３Ｌを添加して洗浄する操作を３回行った後、ロータリーエバポレーターで濃縮して、得られた残留物にメタノールを５００ｍｌ添加して、得られた結晶を吸引濾過し、乾燥して目的の例示化合物（ＮＣ−１１）を２９．４ｇ得た（収率７５％）。このもののマススペクトルを測定したところ、Ｍ+＝１，３０３（主ピーク）であった。
【００６２】
（実施例７）
３ツ口フラスコに１，４−ジクロロ−２，３−ジシアノナフタレン２４．７ｇと１−メチルー２−ピロリドン１００ｍｌを入れ、水冷下にて攪拌しながらここへピラゾール４０．８ｇを１−メチル−２−ピロリドン１００ｍｌからなる溶液を３０分かけて滴下した。滴下終了後そのまま１時間攪拌した後、内温５０℃にて１時間攪拌し、さらに内温９０℃にて１時間攪拌した。このものを室温まで冷却し、エバポレーターにて溶媒を留去して得られた残留物に酢酸エチル５００ｍｌと水５００ｍｌを添加して抽出し、得られた酢酸エチル溶液を水４００ｍｌで４回洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、ロータリーエバポレーターで濃縮して、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の例示化合物（Ｒ−１）２７．９ｇを得た（収率９０％）。このもののマススペクトルを測定したところ、Ｍ+＝３１０（主ピーク）であった。
【００６３】
（実施例８）
３ツ口フラスコに１，４−ジクロロ−２，３−ジシアノナフタレン２４．７ｇ、炭酸カリウム４８ｇと１−メチルー２−ピロリドン１５０ｍｌを入れ、水冷下にて攪拌しながらここへイミダゾール１５．０ｇと１−メチルー２−ピロリドン５０ｍｌからなる溶液を３０分かけて滴下した。滴下終了後そのまま１時間攪拌した後、内温５０℃にて１時間攪拌し、さらに内温９０℃にて１時間攪拌した。このものを室温まで冷却し、ロータリーエバポレーターにて濃縮し、得られた残留物に酢酸エチル５００ｍｌと水６００ｍｌを添加して抽出し、得られた酢酸エチル溶液を水４００ｍｌで４回洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、ロータリーエバポレーターで濃縮して、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の例示化合物（Ｒ−２）２９．４ｇを得た（収率９５％）。このもののマススペクトルを測定したところ、Ｍ+＝３１０（主ピーク）であった。
【００６４】
（実施例９）
３ツ口フラスコに１，４−ジクロロ−２，３−ナフタレンジカルボキシイミド２６．６ｇ、炭酸カリウム４８ｇと１−メチル−２−ピロリドン１５０ｍｌを入れ、水冷下にて攪拌しながらここへイミダゾール１５．０ｇと１−メチルー２−ピロリドン５０ｍｌからなる溶液を３０分かけて滴下した。滴下終了後そのまま３時間攪拌した後、内温５０℃にて１時間攪拌し、さらに内温９０℃にて１時間攪拌した。このものを室温まで冷却し、ロ−タリーエバポレーターで濃縮して得られた残留物に酢酸エチル５００ｍｌと水６００ｍｌを添加して抽出し、得られた酢酸エチル溶液を水４００ｍｌで４回洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、ロータリーエバポレーターで濃縮して、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の例示化合物（Ｒ−１３）２８．３ｇを得た（収率８６％）。このもののマススペクトルを測定したところ、Ｍ+＝３２９（主ピーク）であった。
【００６５】
（実施例１０）
３ツ口フラスコに１，４−ジクロロ−２，３−ジシアノナフタレン２４．７ｇ、炭酸カリウム４８ｇと１−メチル−２−ピロリドン１５０ｍｌを入れ、水冷下にて攪拌しながらここへピラゾール１５．０ｇと１−メチルー２−ピロリドン１００ｍｌからなる溶液を３０分かけて滴下した。滴下終了後そのまま１時間攪拌した後、内温５０℃にて１時間攪拌し、さらに内温８０℃にて１時間攪拌した。このものを室温まで冷却し、ロータリーエバポレーターで濃縮して得られた残留物に酢酸エチル５００ｍｌと水６００ｍｌを添加して抽出し、得られた酢酸エチル溶液を水４００ｍｌで４回洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、ロータリーエバポレーターで濃縮して、得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して目的の例示化合物（Ｒ−１）２７．９ｇを得た（収率９０％）。このもののマススペクトルを測定したところ、Ｍ+＝３１０（主ピーク）であった。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の化合物は、画像形成材料、赤外線感熱型記録材料、光記録素子および光学フィルム材料等に有用であり、これらの材料や素子の製造に効果的に使用されうるものである。また、このような化合物は、本発明の製造原料化合物を用いて、本発明の製造方法を実施することにより簡便に製造することができる。したがって、本発明の産業上の利用可能性は高い。