(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の毛髪処理剤Ａ及びＢによって行う毛髪処理方法であって、毛髪処理剤Ａを毛髪に塗布する工程を複数回行い、かつ当該複数回の塗布工程の間には温風で乾燥させる工程を行い、しかる後に毛髪処理剤Ｂを塗布する工程を行う毛髪処理方法。
＜毛髪処理剤Ａ＞
一般式(1)で表されるアルコキシシラン、酸及び水を配合してなり、pH２〜５である毛髪処理剤。
Ｒ1pＳｉ(ＯＲ2)4-p              (1)
〔式中、Ｒ1及びＲ2は、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数２〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基を示し、ｐ個のＲ1及び（４−ｐ）個のＲ2は同一でも異なってもよい。ｐは０〜３の整数を示す。〕
＜毛髪処理剤Ｂ＞
毛髪処理剤Ａと１：１の重量比で混合したときに混合後のpHを１〜４とする酸性水溶液である毛髪処理剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪の内部にケイ素含有樹脂を効率的に生成させる、毛髪の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、毛髪の内部に物質を浸透させて毛髪の物性や外観、感触を改質する方法として、毛髪成分と類似したコラーゲン、ケラチン等の分解物又はそれらの誘導体を用いる方法が提案されているが、未だ十分な効果とはいえない。
【０００３】
一方、アルカリ処理した毛髪に、アルキルトリアルコキシシランを用いて、毛髪を強化する技術が知られている（例えば、特許文献１参照）。また、有機ケイ素化合物等の有機金属化合物を部分的又は全体的に加水分解し、部分的又は全体的に縮合させることで得られる有機金属化合物を、爪、毛髪等のケラチン物質に適用することで、ケラチン物質を保護、強化するための方法も提案されている（例えば、特許文献２及び３参照）。
【０００４】
しかしながら、これらの技術では、有機金属化合物は、ケラチン表面にのみ存在するものであるため、洗浄により効果が無くなったり、ケラチン表面の感触が本来の感触でなくなったりするという問題を有する。
【０００５】
そういった不利点を改善するために、毛髪の内部でケイ素含有合成樹脂を生成させる方法が提案されている（特許文献４）が、この処理を一度行うことによってもたらされる毛髪の改善効果は必ずしも十分に高いとはいえず、十分な効果を得るためには、なお技術改良が望まれている。
【０００６】
【特許文献１】特開昭61-7号公報
【特許文献２】特表2000-510167号公報
【特許文献３】特開2002-97114号公報
【特許文献４】特開2005-320314号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、簡便に多量のケイ素含有樹脂を毛髪内部に生成させ、効率的にハリ・コシを付与できる毛髪処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明者らは次なる操作によって、所望の目的が達成されることを見出した。
【０００９】
すなわち本発明は、次の毛髪処理剤Ａ及びＢ、又は毛髪処理剤Ａ及びＣによって行う毛髪処理方法であって、毛髪処理剤Ａを毛髪に塗布する工程を複数回行い、しかる後に毛髪処理剤Ｂ又は毛髪処理剤Ｃを塗布する工程を行う毛髪処理方法を提供するものである。
【００１０】
＜毛髪処理剤Ａ＞
一般式(1)で表されるアルコキシシラン、酸及び水を配合してなり、pH２〜５である毛髪処理剤。
Ｒ1pＳｉ(ＯＲ2)4-p              (1)
〔式中、Ｒ1及びＲ2は、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数２〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基を示し、ｐ個のＲ1及び（４−ｐ）個のＲ2は同一でも異なってもよい。ｐは０〜３の整数を示す。〕
【００１１】
＜毛髪処理剤Ｂ＞
毛髪処理剤Ａと１：１の重量比で混合したときに混合後のpHを１〜４とする酸性水溶液である毛髪処理剤。
【００１２】
＜毛髪処理剤Ｃ＞
毛髪処理剤Ａと１：１の重量比で混合したときに混合後のpHを８〜12とするアルカリ性水溶液である毛髪処理剤。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、簡便に多量のケイ素含有樹脂を毛髪内部に生成させ、効率的にハリ・コシを付与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明は、毛髪繊維、特にハリ・コシがない毛髪（化学処理等で損傷した毛髪、欧米人や高齢者の細い毛髪等）に対しても、優れたハリ・コシを付与することができる毛髪処理剤及び毛髪処理方法に関する。ここで、「ハリ・コシを付与する」とは、毛髪弾性を向上させることをいう。
【００１５】
本発明によれば、アルコキシシランの加水分解で生成したシラノール化合物を毛髪に効果的に浸透させ、かつ毛髪内部で重合させることができる。そのため、優れた毛髪改質効果、感触の向上を達成することができる。また、その効果はシャンプーを繰り返しても持続する。
【００１６】
Ｉ．毛髪処理剤Ａ
〔アルコキシシラン(1)〕
一般式(1)中のＲ1及びＲ2において、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、t-ブチル基等が挙げられ、アルケニル基としては、ビニル基、アリル基等が挙げられる。なかでも、Ｒ2としては、加水分解により生じる副生成物の安全性、加水分解反応の反応性等の点から、エチル基が好ましい。
【００１７】
アルコキシシラン(1)は、毛髪処理剤Ａ中において、加水分解によって水溶性のシラノール化合物(2)となり、毛髪内への浸透が可能になる。
【００１８】
Ｒ1pＳｉ(ＯＨ)n(ＯＲ2)4-p-n            (2)
【００１９】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びｐは前記と同じ意味を示し、ｎは１以上（４−ｐ）以下の整数を示す。ｐ個のＲ1及び（４−ｐ−ｎ）個のＲ2は同一でも異なってもよい。〕
【００２０】
生成するシラノール化合物(2)の物性、毛髪内への浸透性の点から、一般式(1)及び(2)中のｐは０〜２が好ましい。アルコキシシラン(1)としては、アルキル（炭素数１〜６）トリメトキシシラン、アルキル（炭素数１〜６）トリエトキシシラン、ジアルキル（炭素数１〜６）ジエトキシシラン等が挙げられる。
【００２１】
アルコキシシラン(1)の配合量は、架橋反応による反応性の点から、毛髪処理剤Ａ中（二剤式の場合には第１剤と第２剤を合わせた全組成中；以下同じ）の４重量％以上、更には12重量％以上が好ましく、また82重量％以下、更には58重量％以下が好ましい。また、二剤式の場合、第１剤中のアルコキシシラン(1)の含有量は、保存安定性の点から、70〜100重量％、更には80〜100重量％、更には90〜100重量％が好ましい。
【００２２】
〔酸〕
特に限定されないが、酸としては、カルボン酸の例として、シュウ酸（pKa＝1.04，3.82）、マレイン酸（pKa＝1.75，5.83）、アスパラギン酸（pKa＝1.93，3.70）、サリチル酸（pKa＝2.81）、酒石酸（pKa＝2.82，3.96）、フマル酸（pKa＝2.85，4.10）、クエン酸（pKa＝2.90，4.34）、リンゴ酸（pKa＝3.24，4.71）、コハク酸（pKa＝4.00，5.24）、蟻酸（pKa＝3.55）、乳酸（pKa＝3.66）、グルタル酸（pKa＝4.13，5.01）、アジピン酸（pKa＝4.26，5.03）、酢酸（pKa＝4.56）、プロピオン酸（pKa＝4.67）等を挙げることができるが、pH調整が容易な点から、第１解離指数（pKa1）が1.9〜5.0、更には2.9〜5.0、更には3.5〜5.0の範囲にあるものが好ましい。なかでも、シラノール化合物(2)の重合反応の制御が容易であるグルタル酸、アジピン酸、酢酸及びプロピオン酸が好ましく、更には、臭気が少ないアジピン酸が好ましい。他の酸としては、リン酸、硫酸、塩酸などの鉱酸、モノアルキルリン酸、パラトルエンスルホン酸などの有機酸が好ましい。
【００２３】
酸の配合量は、加水分解で発生するシラノールが毛髪に吸収される前に重合することを抑制する観点から、毛髪処理剤Ａ中の0.001〜５重量％、更には0.001〜１重量％が好ましい。
【００２４】
〔水〕
水は、加水分解で生成するシラノール化合物(2)を毛髪へ十分浸透させる観点から、本発明の毛髪処理剤Ａ中の20〜95重量％、更には30〜86重量％が好ましい。
【００２５】
〔界面活性剤〕
毛髪処理剤Ａには、処理操作をより簡便に、確実に、かつ短時間で行うことができるものとするため、更に界面活性剤を含有させることができる。毛髪処理剤Ａ中に界面活性剤を共存させることにより、アルコキシシランの加水分解を促進し、また加水分解時の攪拌操作を簡便化することができる。更には、系の外観が白濁から透明となることで加水分解の進行を容易に確認することができるため、処理の確実性も向上する。界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれをも使用することができる。
【００２６】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、更にはポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
【００２７】
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。上記界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。
【００２８】
カチオン界面活性剤としては、次の一般式(3)で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００２９】
【化１】
0004836576.tif 000002
【００３０】
〔式中、Ｒ3及びＲ4は各々独立して水素原子、炭素数１〜28のアルキル基又はベンジル基を示し、同時に水素原子又はベンジル基となる場合、及び、炭素数１〜３の低級アルキル基となる場合を除く。An-はアニオンを示す。〕
【００３１】
ここでＲ3及びＲ4は、その一方が炭素数16〜24、更には22のアルキル基、更には直鎖アルキル基であるのが好ましく、また他方は炭素数１〜３の低級アルキル基、更にはメチル基であるのが好ましい。アニオンAn-としては、塩素イオン、臭素イオン等のハロゲンイオン；エチル硫酸イオン、炭酸メチルイオン等の有機アニオン等が挙げられ、ハロゲンイオン、更には塩素イオンが好ましい。
【００３２】
カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、なかでも塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。
【００３３】
両性界面活性剤としてはイミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられる。
【００３４】
これらのうち、乳化能（アルコキシシラン(1)、有機酸、水及び界面活性剤の混和性）の点から、HLB９〜15、更には11〜14の非イオン界面活性剤が好ましい。なお、ここでのHLBは、グリフィンの方法による計算値を用いる。
【００３５】
界面活性剤は、２種以上を組み合わせて使用することもでき、混合時の乳化、加水分解の促進の点から、その含有量は、毛髪処理剤Ａ中の0.1〜20重量％、更には0.5〜15重量％、更には１〜10重量％が好ましい。
【００３６】
〔pH〕
毛髪処理剤Ａは、アルコキシシラン(1)を加水分解させ、シラノール化合物(2)を生成させる必要性、及びシラノール化合物(2)を毛髪内に浸透させて毛髪内で重合反応をさせるために、重合反応を遅らせる必要がある。このために毛髪処理剤ＡのpH（20℃）は２〜５が好ましく、３〜４が更に好ましい。
【００３７】
〔その他の成分〕
また、シラノール化合物(2)を溶解する目的、及びシラノール化合物の毛髪への浸透を促進する目的で、メタノール、エタノール等の炭素数１〜４の低級１価アルコール類、グリセリン、プロピレングリコール等の多価アルコール類、ホルムアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドン等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、スルホラン等のスルホン類、リン酸トリメチル等のリン酸エステル類、2-エトキシエチルアルコール等のアルコールエトキシレート類、ポリエチレングリコール、テトラヒドロフラン、1,2-ジエトキシエタン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類等の水溶性有機溶剤を使用することもできるが、その量が多すぎると、毛髪処理剤Ａを毛髪に塗布した際に、毛髪が十分に膨潤せず、シラノール化合物(2)が十分に浸透し難くなる。そのため、水溶性有機溶剤の使用量は、毛髪処理剤Ａ中の35重量％以下、更には20重量％以下とすることが好ましい。なお、これ以外に、アルコキシシラン(1)の加水分解後の毛髪処理剤Ａには、副生物としてのアルコールＲ2ＯＨが含有されることになる。
【００３８】
毛髪処理剤Ａには、その他、pH調整剤、油剤、シリコーン誘導体、カチオン性ポリマー、保湿剤、粘度調整剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤等を、目的に応じて適宜配合することができる。
【００３９】
〔毛髪処理剤Ａの形態〕
毛髪処理剤Ａの形態は、長期間の安定性を確保する点から、アルコキシシラン(1)を含有する第１剤と、有機酸及び水を含有しpH２〜５である第２剤から構成される二剤式が好ましいが、使用直前にアルコキシシラン(1)、有機酸及び水、並びに界面活性剤その他任意成分を混合し、pHを２〜５とすることによって調製されたものであってもよい。
【００４０】
毛髪処理剤Ａを二剤式とする場合、界面活性剤は第２剤に含有させることが好ましいが、第１剤が水分を含有しない場合は第１剤に含有させることもできる。また、その他の任意成分も、第２剤に含有させることが好ましいが、非水系の液体成分や固体成分であれば、第１剤中に配合することもできる。
【００４１】
毛髪処理剤Ａを、使用直前にアルコキシシラン(1)、有機酸及び水、並びに界面活性剤その他の任意成分を混合することによって調製する場合、混合する順序は、特に限定されないが、加水分解によって生成したシラノール化合物(2)は、即座に重合反応を開始するので、これを抑制するため、有機酸及び水を混合した後にアルコキシシラン(1)を混合することが好ましい。その他の成分で増粘剤を配合する場合は、増粘した溶液がアルコキシシラン(1)の加水分解速度を遅くするため、加水分解後に増粘剤を混合することが好ましい。
【００４２】
毛髪処理剤Ａが二剤式の場合には第１剤及び第２剤を使用直前に混合することにより、又は用時調製する場合にはアルコキシシラン(1)、有機酸及び水、並びに必要に応じ界面活性剤その他の任意成分を混合することにより、アルコキシシラン(1)は、加水分解によって水溶性のシラノール化合物(2)となり、毛髪内への浸透が可能になる。シラノール化合物(2)の物性、毛髪内への浸透性の点から、一般式(2)中のｐは０〜２が好ましく、ｎは２〜４が好ましく、（４−ｐ−ｎ）は０が好ましい。また、シラノール化合物(2)の分子量は、毛髪内への浸透のし易さから、300以下、更には90〜200が好ましい。
【００４３】
II．毛髪処理剤Ｂ及びＣ
毛髪処理剤Ｂ及びＣの役割は、シラノール化合物(2)が毛髪に浸透した後、重合促進剤として毛髪に塗布して、シラノール化合物の重合を促進することである。
【００４４】
毛髪処理剤Ｂ（酸性水溶液）を使用する場合、酸としては、重縮合の反応速度の点から、pKaが4.1未満、更には3.7以下であるものが好ましい。なお、ここでいうpKaは、二酸以上の場合には、第１解離指数（pKa1）をいう。このうち有機酸としては、シュウ酸（pKa＝1.04，3.82）、マレイン酸（pKa＝1.75，5.83）、アスパラギン酸（pKa＝1.93，3.70）、サリチル酸（pKa＝2.81）、酒石酸（pKa＝2.82，3.96）、フマル酸（pKa＝2.85，4.10）、クエン酸（pKa＝2.90，4.34）、リンゴ酸（pKa＝3.24，4.71）、コハク酸（pKa＝4.00，5.24）、蟻酸（pKa＝3.55）、乳酸（pKa＝3.66）等が、無機酸としては、リン酸（pKa＝2.15）、塩酸（pKa＝-8）等が挙げられる。なかでも、リンゴ酸、乳酸、塩酸、リン酸が好ましい。
【００４５】
毛髪処理剤Ｂは、重縮合の反応速度の点から、毛髪処理剤Ａに１：１の重量比で混合したときのpHを１〜４とするものを使用し、好ましくは当該pHを1.5〜3.5、更には２〜3.3とするものを使用する。また、毛髪処理剤Ｂは、上記pH範囲の緩衝系としてもよい。
【００４６】
毛髪処理剤Ｃ（アルカリ性水溶液）を使用する場合、アルカリとしては、炭酸水素ナトリウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物；モノエタノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール等のアルカノールアミンなどを使用することができる。毛髪処理剤Ｃは、重縮合の反応速度の点から、毛髪処理剤Ａに１：１の重量比で混合したときのpHを８〜12とするものを使用し、好ましくは当該pHを8.5〜12、更には９〜10とするものを使用する。
【００４７】
〔その他の成分〕
毛髪処理剤Ｂ及びＣには、それぞれ、界面活性剤、油剤、シリコーン誘導体、カチオン性ポリマー、保湿剤、粘度調整剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤等を、目的に応じて適宜配合することができる。また、油剤と界面活性剤を用いて乳化物にしてもよい。
【００４８】
〔毛髪処理方法〕
毛髪処理剤ＡとＢ、又は毛髪処理剤ＡとＣを用いて毛髪を処理するには、まず毛髪処理剤Ａを毛髪に塗布する。毛髪処理剤Ａが二剤式の場合には第１剤及び第２剤を使用直前に混合後、また、用時調製する場合にはアルコキシシラン(1)、有機酸及び水、並びに必要に応じ界面活性剤その他の任意成分を使用直前に混合後、振とう等の手段により攪拌混合して、目視で混合溶液が均一な１相になったことを確認した後に、得られた混合物を毛髪に塗布するのが好ましい。界面活性剤を含有させた場合には、混合後の攪拌操作を簡便にすることができる。界面活性剤を含有させない場合には、均一な１相となるまで連続攪拌することが好ましいが、界面活性剤を含有させた場合は、通常は最初の１回の攪拌か、又は数分に１回の攪拌で十分である。第１剤と第２剤の混合割合（第１剤／第２剤の重量比）は、好ましくは80／20〜１／99、更に好ましくは60／40〜20／80である。混合直後はお互いに相溶しない状態であったのが、振とう攪拌を継続するうちに均一な１相となることで、アルコキシシラン(1)が加水分解し、シラノール化合物(2)が生成したことを確認することができる。特に界面活性剤を含有させた場合には、混合直後は白濁の乳化状態ないし一部乳化状態であったのが、そのまま静置又は必要に応じ攪拌を継続するうちに透明となることで、シラノール化合物(2)の生成を容易に確認することができる。
【００４９】
得られた混合物を放置すれば、シラノール化合物(2)の重合反応が進むので、30分以内、更には15分以内に、得られた混合物を毛髪に塗布することが好ましい。これにより、シラノール化合物(2)を毛髪内に浸透させることができる。塗布する毛髪は、濡れていてもよく、乾いていてもよい。乾燥した毛髪１ｇに対して、前記混合物を、0.5〜３ｇ塗布することが好ましい。塗布する対象は、人の頭髪であってもよく、かつら等の毛髪であってもよい。
【００５０】
シラノール化合物(2)を毛髪に十分に浸透させるために、毛髪に塗布してなじませる時間は、15〜90分、更には20〜60分が好ましい。塗布後一定時間放置することで、シラノール化合物(2)は毛髪内部まで浸透する。この際、毛髪の塗布部を40〜90℃、好ましくは40〜60℃に加温してもよい。毛髪にシラノール化合物(2)を十分に浸透させた後は、温風で乾燥して水分を揮発させるか、タオル等で余分な毛髪処理剤Ａを除去した後に次の工程へ進むのが好ましく、温風で水分を揮発させるのがより好ましい。
【００５１】
次に、重合促進剤である毛髪処理剤Ｂ又はＣを塗布する。シラノール化合物(2)の重合を進めるために放置しておく時間は、１〜60分、更には10〜30分程度が好ましい。この際、毛髪の乾燥を防ぐためにラップ剤等で包んでもよく、また塗布部を40〜90℃、好ましくは40〜60℃に加温してもよい。その後はシャンプー等で洗浄し、適宜乾燥すればよい。
【００５２】
こうした毛髪処理剤Ａと、毛髪処理剤Ｂ又はＣとによる処理によっては、ケイ素元素として２％程度となるケイ素含有合成樹脂を毛髪内に生成させる（毛髪内への収着と呼ぶ）ことができる。毛髪への収着量を高めるほどその毛髪の改善効果は高まる。収着量を高めるためにその処理操作を繰り返すのに、毛髪処理剤Ａと毛髪処理剤Ｂ又はＣとによる処理と洗髪を繰り返すのではなく、毛髪処理剤Ａの塗布操作を複数回繰り返し、最後に毛髪処理剤Ｂ又はＣによる重合促進を行うことで、効率的に高収着量を得ることができる。この場合、複数回の毛髪処理剤Ａの塗布操作の間に、温風による乾燥を挟むことが好ましい。温風による乾燥を行うことにより、塗布される毛髪処理剤Ａの大部分が効率的に毛髪内に吸収される。毛髪処理剤Ａの塗布操作回数は限定されないが、塗布と乾燥を繰り返すことによる毛髪のごわつきの点から、２〜５回が好ましい。
【実施例】
【００５３】
実施例１〜２、比較例１〜３
以下に示す毛髪処理剤Ａ、毛髪処理剤Ｂ及びシャンプーを調製し、毛髪の処理に用いた。
【００５４】
＜使用サンプル＞
・毛髪処理剤Ａ
アジピン酸0.23gをイオン交換水15.22ｇに加え撹拌して溶かした。ここにメチルトリエトキシシラン13.5ｇを加えて約30分間撹拌し、透明溶液を得た。この溶液を撹拌しているところに、ラボールガムEX〔ヒドロキシプロピルキサンタンガム；大日本製薬(株)〕0.15gとエマルゲン109P〔ポリオキシエチレン(9)ラウリルエーテル；花王(株)〕0.90ｇとの混合物を加えて５分間撹拌を続け、毛髪処理剤Ａを得た。
【００５５】
・毛髪処理剤Ｂ
リンゴ酸の50重量％水溶液をイオン交換水で希釈して10重量％濃度とし、水酸化ナトリウムを加えてpHを3.0に調節し、毛髪処理剤Ｂを得た。
【００５６】
・シャンプー
【００５７】
【表１】
0004836576.tif 000003
【００５８】
＜毛髪へのポリシロキサンの収着量測定＞
毛髪へのケイ素化合物の収着量評価には「ICP（誘導結合プラズマ）発光分析装置（堀場製作所，JY238ULTRACE）」を用いた。ケイ素化合物の収着量は、灰化／アルカリ溶融／ICP法を用いて測定したケイ素元素の量に基づき、ケイ素元素収着量として求めた。
【００５９】
試料0.1ｇを白金坩堝に採取し、ヒーターで煙が出なくなるまで炭化後、550℃の電気炉に２時間入れ灰化させる。冷却後、残った灰分上にアルカリ融剤（Ｎａ2ＣＯ3：Ｈ3ＢＯ3＝５：２）１ｇを加え、電気炉にて950℃、30分間でアルカリ溶融処理を行い、冷却後、６Ｎ塩酸４mLで溶解して純水で50mLにメスアップしたものを試料溶液とした。吸収波長251.612nm、積分時間３秒で３回測定し、その平均値から、検量線を使用してケイ素元素量を求めた。毛髪へのケイ素元素収着量の計算法は次のとおりである。この結果を表３に示す。
【００６０】
ケイ素元素収着量（％）＝〔ケイ素元素量（mg）／毛髪重量（ｇ）〕×0.1
【００６１】
＜人の頭髪での施術時間の測定＞
肩までの高さの毛髪を有するマネキン頭部（こめかみの高さの外周53cm）を用い、施術時間のシミュレーションを行った。その結果、各工程に要する予測時間として、表２に示す時間が得られた。この時間を元に、以下の実施例及び比較例の全工程で要する施術時間を求めた。この結果を表３に示す。
【００６２】
【表２】
0004836576.tif 000004
【００６３】
＜トレスに対する各処理工程＞
化学処理履歴のない欧州人毛0.3ｇを束ねたトレスを用いた。
【００６４】
・毛髪処理剤Ａの塗布と吸収
トレスに、毛髪処理剤Ａを0.6ｇ塗布して櫛でといて毛束全体に行き渡らせ、ラップフィルム〔旭化成ライフ&リビング(株)製サランラップ〕で包んで、50℃の温風恒温槽内で30分間放置する。
【００６５】
・毛髪処理剤Ａの拭き取り
トレスをキムワイプ〔(株)クレシア製〕で拭き、毛髪の周囲に残った毛髪処理剤Ａをできるだけ取り除く。
【００６６】
・乾燥
50℃の温風で乾燥させる。
【００６７】
・毛髪処理剤Ｂの塗布と養生
トレスに、毛髪処理剤Ｂを0.3ｇ塗布し、櫛でといて毛束全体に行き渡らせ、ラップフィルムで包んで室温で15分間放置する。
【００６８】
・洗髪
トレスを水で濡らし、＜使用サンプル＞の欄に記載したシャンプー組成物（表１）0.5ｇを適用して20秒間もみ洗いしながらよく泡立ててトレス全体に行き渡らせ、その後、水道水で15秒間すすぐ。
【００６９】
実施例１の処理工程：  塗布吸収を２回繰り返した例
トレスに対し、「毛髪処理剤Ａの塗布と吸収」、次いで「毛髪処理剤Ａの拭き取り」の２工程を、間に１回の「乾燥」を挟んで２回繰り返した後、「毛髪処理剤Ｂの塗布と養生」を行い、「洗髪」を３回行って、室温で放置して乾燥させた。
【００７０】
実施例２の処理工程：  塗布吸収を３回繰り返した例
トレスに対し、「毛髪処理剤Ａの塗布と吸収」、次いで「毛髪処理剤Ａの拭き取り」の２工程を、間に２回の「乾燥」を挟んで３回繰り返した後、「毛髪処理剤Ｂの塗布と養生」を行い、「洗髪」を３回行って、室温で放置して乾燥させた。
【００７１】
比較例１の処理工程：  塗布吸収が１回の例
トレスに対し、「毛髪処理剤Ａの塗布と吸収」、「毛髪処理剤Ａの拭き取り」、「毛髪処理剤Ｂの塗布と養生」、次いで３回の「洗髪」の４工程を１回行って、室温で放置して乾燥させた。
【００７２】
比較例２の処理工程：  塗布吸収と縮合との組み合わせを２回行った例
トレスに対し、「毛髪処理剤Ａの塗布と吸収」、「毛髪処理剤Ａの拭き取り」、「毛髪処理剤Ｂの塗布と養生」、次いで３回の「洗髪」の４工程を、間に１回の「乾燥」を挟んで２回繰り返した後、室温で放置して乾燥させた。
【００７３】
比較例３の処理工程：  塗布吸収と縮合との組み合わせを３回行った例
トレスに対し、「毛髪処理剤Ａの塗布と吸収」、「毛髪処理剤Ａの拭き取り」、「毛髪処理剤Ｂの塗布と養生」、次いで３回の「洗髪」の４工程を、間に２回の「乾燥」を挟んで３回繰り返した後、室温で放置して乾燥させた。
【００７４】
【表３】
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【００７５】
実施例１と比較例２、実施例２と比較例３との比較から、ケイ素の収着量が同程度にもかかわらず、人への施術時間において実施例の方が大幅に短くて効率的である。当然これらはいずれも、１回の施術（比較例１）よりも、高いケイ素の収着量を示している。