(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）０．１〜６０重量％の農薬活性成分、（ｂ）１〜２０重量％のアリールスルホン酸ホルマリン縮合物またはその塩、（ｃ）０．１〜１０重量％のマレイン酸とジイソブチレンとの共重合体のナトリウム塩、該共重合体のカルシウム塩、マレイン酸とイソブチレンとの共重合体のナトリウム塩、該共重合体のカルシウム塩、アクリル酸とイタコン酸との共重合体のナトリウム塩、該共重合体のカルシウム塩、及び、マレイン酸とスチレンとの共重合体のナトリウム塩、該共重合体のカルシウム塩からなる群より選ばれる少なくとも１種、（ｄ）３０〜７０重量％の糖類及び、（ｅ）５〜３０重量％の鉱物質担体を含有することを特徴とする顆粒状水和剤。
【請求項２】
（ｂ）と（ｃ）の重量比が１：１〜１０：１である請求項１に記載の顆粒状水和剤。
【請求項３】
鉱物質担体がカオリンクレーまたはタルクである請求項１または２に記載の顆粒状水和剤。
【請求項４】
さらにラウリル硫酸塩あるいはアルキルアリールスルホン酸塩を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の顆粒状水和剤。
【請求項５】
農薬活性成分が５−クロロ−６−（１−フルオロエチル）−Ｎ−[２−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］エチル]ピリミジン−４−イルアミンである請求項１〜４のいずれかに記載の顆粒状水和剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農薬の顆粒状水和剤に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
顆粒状水和剤は通常２０〜１００００倍の水に希釈した後、作物に散布される。その際、作物表面に残った散布液が原因となり、作物表面にいわゆる汚れとして顕在化してしまう場合がしばしば見受けられる。そのような作物をそのまま出荷すると著しく商品価値が低下するため、汚れを落とす作業が必要となる。
かかる問題を解決するために担体として糖類を使用すると、希釈液散布後の作物の汚れが軽減されることを見出したが、顆粒状水和剤の製造方法として広く普及している水を加えて押出し造粒する方法においては、押出し時の抵抗増大により、押出しに長時間を要する等、製造性が悪化し、製造効率が低下することが判明した。
また、糖類を使用した場合、通常の方法により水を加えて造粒すると造粒物同士が付着し、団子状の凝集物が生成し、これにより製品収率が低下することも判明した。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
かかる状況下本発明者らは、顆粒状水和剤について、作物表面の汚れおよび造粒性の検討を重ねた結果、糖類と鉱物質担体を特定の量範囲で併用することにより、作物表面の汚れが少なく、かつ、通常の造粒手段によっても高収率で効率よく製造し得る顆粒状水和剤が得られることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、（ａ）０．１〜６０重量％の農薬活性成分、（ｂ）１〜２０重量％のアリールスルホン酸ホルマリン縮合物またはその塩、（ｃ）０．１〜１０重量％のカルボキシル基を有する共重合体のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、（ｄ）３０〜７０重量％の糖類及び、（ｅ）５〜３０重量％の鉱物質担体を含有することを特徴とする顆粒状水和剤に関するものである。
【０００４】
【発明の実施の形態】
本顆粒状水和剤において、農薬活性成分としては、例えば化合物番号と共に示す以下の化合物を挙げることができ、農薬活性成分は一種単独または二種以上であり得、二種以上の場合、その配合比はその目的に応じて任意に選択することができる。使用する農薬活性成分のいずれかがその化学式中に複数の光学異性体、幾何異性体等を含みえる場合には、活性を有する該異性体のいずれか単独、あるいは活性を有する該異性体を含む２種以上の混合物であっても良い。
本発明組成物において、用いられる農薬活性成分は特に限定されないが、例えば次に示すような化合物およびそれらの活性な異性体または該混合物が挙げられる。以下、化合物番号と共に化合物例を示す。
【０００５】
（１）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
（２）  （Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
（３）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシラート
（４）  ３−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
３−フェノキシベンジル  クリサンテマート
【０００６】
（６）  ３−フェノキシベンジル  （１Ｒ）−クリサンテマート
（７）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（８）  α−シアノ−３−（４−ブロモフェノキシ）ベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（９）  α−シアノ−３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（１０）  α−シアノ−３−（３−ブロモフェノキシ）ベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
【０００７】
（１１）  α−シアノ−３−（４−クロロフェノキシ）ベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（１２）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  クリサンテマート
（１３）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （１Ｒ）−クリサンテマート
（１４）  α−シアノ−３−（４−ブロモフェノキシ）ベンジル  ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
（１５）  α−シアノ−３−（３−ブロモフェノキシ）ベンジル  ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
【０００８】
（１６）  α−シアノ−３−（４−クロロフェノキシ）ベンジル  ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
（１７）  α−シアノ−３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル  ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
（１８）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（４−ブロモフェニル）−３−メチルブチラート
（１９）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−メチルブチラート
（２０）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−３−メチルブチラート
【０００９】
（２１）  α−シアノ−４−フルオロ−３−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（２２）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルアニリノ）−３−メチルブチラート
（２３）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−３−メチルブチラート
（２４）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （Ｓ）−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−３−メチルブチラート
（２５）  シアノ−（５−フェノキシ−２−ピリジル）メチル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
【００１０】
（２６）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２−ジメチル−３−（１，２，２，２−テトラブロモエチル）シクロプロパンカルボキシラート
（２７）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２−ジメチル−３−（１，２−ジクロロ−２，２−ジブロモエチル）シクロプロパンカルボキシラート
（２８）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  １−（４−エトキシフェニル）−２，２−ジクロロシクロプロパンカルボキシラート
（２９）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフルオロメチルビニル）シクロプロパンカルボキシラート
（３０）  ２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル  ３−フェノキシベンジル  エーテル
【００１１】
（３１）  ２−（４−エトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル３−フェノキシベンジル  エーテル
（３２）  ２−メチル−３−フェニルベンジル  （１Ｒ，トランス）−２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフルオロメチルビニル）シクロプロパンカルボキシラート
（３３）  ２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル  （１Ｒ，トランス）−２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフルオロメチルビニル）シクロプロパンカルボキシラート
（３４）  ３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル  クリサンテマート
（３５）  ３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル  （１Ｒ）−クリサンテマート
【００１２】
（３６）  ３−アリル−２−メチル−４−オキソシクロペント−２−エンイルクリサンテマート
（３７）  ３−アリル−２−メチル−４−オキソシクロペント−２−エンイル（１Ｒ）−クリサンテマート
（３８）  （Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロピニル）シクロペント−２−エンイル  （１Ｒ）−クリサンテマート
（３９）  １−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル  （１Ｒ）−クリサンテマート
（４０）  ５−ベンジル−３−フリルメチル  クリサンテマート
【００１３】
（４１）  ５−ベンジル−３−フリルメチル  （１Ｒ）−クリサンテマート
（４２）  α−シアノ−３−（４−ブロモフェノキシ）ベンジル  ３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（４３）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）  ホスホロチオエート
（４４）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｓ−〔１，２−ジ（エトキシカルボニル）エチル〕  ホスホロジチオエート
（４５）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（４−シアノフェニル）  ホスホロチオエート
【００１４】
（４６）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｓ−（α−エトキシカルボニルベンジル）  ホスホロジチオエート
（４７）  Ｏ，Ｏ−ジエチル  Ｏ−（２−イソプロピル−４−メチル−６−ピリミジニル）  ホスホロチオエート
（４８）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−〔３−メチル−４−（メチルチオ）フェニル〕  ホスホロチオエート
（４９）  Ｏ−（４−ブロモ−２，５−ジクロロフェニル）  Ｏ，Ｏ−ジエチルホスホロチオエート
（５０）  ２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾオキサホスホリン−２−スルフィド
【００１５】
（５１）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（２，４，５−トリクロロフェニル）  ホスホロチオエート
（５２）  Ｏ，Ｏ−ジエチル  Ｏ−（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジル）ホスホロチオエート
（５３）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジル）ホスホロチオエート
（５４）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｏ−（４−ブロモ−２，５−ジクロロフェニル）ホスホロチオエート
（５５）  ジメチル  ２，２−ジクロロビニルホスフェート
【００１６】
（５６）  Ｏ，Ｓ−ジメチル  Ｎ−アセチルホスホロアミドチオエート
（５７）  Ｏ−（２，４−ジクロロフェニル）  Ｏ−エチル  Ｓ−プロピル  ホスホロジチオエート
（５８）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｓ−（５−メトキシ−１，３，４−チアジアゾリン−２−オン−３−イルメチル）  ホスホロジチオエート
（５９）  ジメチル  ２，２，２−トリクロロ−１−ヒドロキシエチルホスホネート
（６０）  Ｏ−エチル  Ｏ−（４−ニトロフェニル）  ベンゼンホスホノチオエート
【００１７】
（６１）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）  ホスホロジチオエート
（６２）  ２−ｓｅｃ−ブチルフェニル  Ｎ−メチルカーバメート
（６３）  ３−メチルフェニル  Ｎ−メチルカーバメート
（６４）  ３，４−ジメチルフェニル  Ｎ−メチルカーバメート
（６５）  ２−イソプロポキシフェニル  Ｎ−メチルカーバメート
【００１８】
（６６）  １−ナフチル  Ｎ−メチルカーバメート
（６７）  ２−イソプロピルフェニル  Ｎ−メチルカーバメート
（６８）  Ｏ，Ｏ−ジエチル  Ｓ−〔２−（エチルチオ）エチル〕  ホスホロジチオエート
（６９）  Ｓ−メチル  Ｎ−〔（メチルカルバモイル）オキシ〕チオアセトイミデート
（７０）  トランス−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシル−４−メチル−２−オキソチアゾリジン−３−カルボキサミド
【００１９】
（７１）  ２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾフラニル  Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート
（７２）  Ｎ，Ｎ，−ジメチル−１，２，３−トリチアン−５−イルアミン
（７３）  １，３−ビス（カルバモイルチオ）−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン塩酸塩
（７４）  エチル  Ｎ−〔２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ〕−Ｎ−イソプロピル−β−アラニナート
（７５）  １−〔３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
【００２０】
（７６）  １−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
（７７）  １−〔３，５−ジクロロ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
（７８）  エチル  ２−（４−フェノキシフェノキシ）エチルカーバメート
（７９）  ２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルチオ）−４−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン
（８０）  １−〔４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−フルオロフェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
【００２１】
（８１）  ｔｅｒｔ−ブチル  （Ｅ）−α−（１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４−イルメチレンアミノオキシ）−ｐ−トルエート
（８２）  ３，７，９，１３−テトラメチル−５，１１−ジオキサ−２，８，１４−トリチア−４，７，９，１２−テトラアザペンタデカ−３，１２−ジエン−６，１０−ジオン
（８３）  １−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−イリデンアミン
（８４）  ５−エトキシ−３−トリクロロメチル−１，２，４−チアジアゾール
（８５）  Ｏ，Ｏ−ジイソプロピル  Ｓ−ベンジル  ホスホロチオラート
【００２２】
（８６）  Ｏ−エチル  Ｓ，Ｓ−ジフェニル  ジチオホスフェート
（８７）  ポリオキシン
（８８）  ブラストサイジンＳ
（８９）  ３，４−ジクロロプロピオンアニリド
（９０）  イソプロピル  Ｎ−（３−クロロフェニル）カーバメート
【００２３】
（９１）  Ｓ−エチル  Ｎ，Ｎ−ジプロピルチオールカーバメート
（９２）  ３−メトキシカルボニルアミノフェニル  Ｎ−（３−メチルフェニル）カーバメート
（９３）  Ｎ−メトキシメチル−２−クロロ−２’，６’−ジエチルアセトアニリド
（９４）  ２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−４−トリフルオロメチルアニリン
（９５）  Ｓ−（４−クロロベンジル）  Ｎ，Ｎ−ジエチルチオールカーバメート
【００２４】
（９６）  Ｓ−エチル  Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンチオールカーバメート
（９７）  Ｎ−（１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−インダニル）−５−クロロ−１，３−ジメチルピラゾール−４−カルボキサミド
（９８）  ３’−イソプロポキシ−２−（トリフルオロメチル）ベンズアニリド
（９９）  ジイソプロピル  １，３−ジチオラン−２−イリデンマロネート
（１００）  １，２，５，６−テトラヒドロピロロ［３，２，１−ｉ，ｊ］キノリン−４−オン
【００２５】
（１０１）  ３−アリルオキシ−１，２−ベンゾイソチアゾール−１，１−ジオキシド
（１０２）  ５−メチル［１，２，４］トリアゾロ［３，４−ｂ］ベンゾチアゾール
（１０３）  １，２−ビス（３−メトキシカルボニル−２−チオウレイド）ベンゼン
（１０４）  １−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニルウレア
（１０５）  バリダマイシンＡ
（１０６）  ５−クロロ−６−（１−フルオロエチル）−Ｎ−[２−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］エチル]ピリミジン−４−イルアミン
【００２６】
（１０７）  ６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン
（１０８）  カスガマイシン塩酸塩
（１０９）  メチル  １−（ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾール−２−カーバメート
（１１０）  ３−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミド
（１１１）  ３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−ビニル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオンド
【００２７】
（１１２）  エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン
（１１３）  エチレンビスジチオカルバミン酸マンガンおよび亜鉛
（１１４）  Ｎ−（トリクロロメチルチオ）シクロヘキサ−４−エン−１，２−ジカルボキシミド
（１１５）  ３’−イソプロポキシ−２−メチルベンズアニリド
（１１６）  ３−ヒドロキシ−５−メチルイソオキサゾール
【００２８】
（１１７）  テトラクロロイソフタロニトリル
（１１８）  １，１’−イミノジ（オクタメチレン）ジグアニジン
（１１９）  １−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタノン
（１２０）  （Ｅ）−４−クロロ−２−（トリフルオロメチル）−Ｎ−〔１−（イミダゾール−１−イル）−２−プロポキシエチリデン〕アニリン
（１２１）  メチル  Ｎ−（メトキシアセチル）−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）アラニナート
【００２９】
（１２２）  ３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）−２，６−ジニトロ−４−メチルアニリン
（１２３）  Ｎ−ブトキシメチル−２−クロロ−２’，６’−ジエチルアセトアニリド
（１２４）  Ｏ−エチル  Ｏ−（５−メチル−２−ニトロフェニル）−ｓｅｃ−ブチル  ホスホロアミドチオエート
（１２５）  エチル  Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）グリシナート
（１２６）  ２−〔１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ〕ピリジン
【００３０】
（１２７）  （Ｅ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール
（１２８）  １−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール
（１２９）  ２−ブロモ−Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−３，３−ジメチルブタンアミド
（１３０）  １−（１−メチル−１−フェニルエチル）−３−（ｐ−トリル）ウレア
（１３１）  ２−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリド
【００３１】
（１３２）  ２−（２，４−ジクロロ−３−メチルフェノキシ）プロピオンアニリド
（１３３）  ４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル  ｐ−トルエンスルホナート
（１３４）  ４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−フェナシルオキシピラゾール
（１３５）  ４−（２，４−ジクロロ−３−メチルベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−（４−メチルフェナシルオキシ）ピラゾール
（１３６）  ２，４，６−トリクロロフェニル  ４−ニトロフェニル  エーテル
【００３２】
（１３７）  ２，４−ジクロロフェニル  ３−メトキシ−４−ニトロフェニルエーテル
（１３８）  ２，４−ジクロロフェニル  ３−メトキシカルボニル−４−ニトロフェニル  エーテル
（１３９）  ２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド
（１４０）  ２’，３’−ジクロロ−４−エトキシメトキシベンズアニリド
（１４１）  ５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−オン
【００３３】
（１４２）  ２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノン
（１４３）  メチル  ２−〔３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニルメチル〕ベンゾエート
（１４４）  ３，７−ジクロロキノリン−８−カルボン酸
（１４５）  エチル  ５−〔３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレイドスルホニル〕−１−メチルピラゾール−４−カルボキシラート
（１４６）  ３−クロロ−２−〔４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−プロピニルオキシ）フェニル〕−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−インダゾール
【００３４】
（１４７）  Ｏ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオノカーバメート
（１４８）  Ｏ−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオノカーバメート
（１４９）  Ｏ−（４−クロロ−３−エチルフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオノカーバメート
（１５０）  Ｏ−（４−ブロモ−３−エチルフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオノカーバメート
（１５１）  Ｏ−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオノカーバメート
【００３５】
（１５２）  Ｏ−（４−トリフルオロメチルフェニル）  Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオノカーバメート
（１５３）  １−（２−クロロベンジル）−３−（α，α−ジメチルベンジル）ウレア
（１５４）  Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシイミド
（１５５）  Ｏ−（２，６−ジクロロ−４−メトキシフェニル）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  ホスホロチオエート
（１５６）  １−エチル−１，４−ジヒドロ−６，７−メチレンジオキシ−４−オキソ−３−キノリンカルボン酸
【００３６】
（１５７）  （Ｅ）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール
（１５８）  イソプロピル  ３，４−ジエトキシフェニルカーバメート
（１５９）  Ｎ−〔４−クロロ−２−フルオロ−５−（１−メチル−２−プロピニルオキシ）フェニル〕−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド
（１６０）  Ｎ−〔４−クロロ−２−フルオロ−５−（ペンチルオキシカルボニルメトキシ）フェニル〕−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド
（１６１）  Ｎ−（７−フルオロ−３，４−ジヒドロ−３−オキソ−４−プロパ−２−イニル−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−６−イル）シクロヘキサ−１−エン−１，２−ジカルボキシミド
【００３７】
（１６２）  ２−〔１−（エトキシイミノ）エチル〕−３−ヒドロキシ−５−〔２−〔４−（トリフルオロメチル）フェニルチオ〕エチル〕−２−シクロヘキセン−１−オン
（１６３）  １−（４−クロロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
（１６４）  イソプロピル  （２Ｅ，４Ｅ）−１１−メトキシ−３，７，１１−トリメチル−２，４−ドデカジエノエート
（１６５）  ２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２Ｈ−１，３，５−チアジアジン−４−オン
（１６６）  ２−フェノキシ−６−（ネオペンチルオキシメチル）ピリジン
【００３８】
（１６７）  ３−クロロ−２−〔７−フルオロ−４−（２−プロピニル）−３，４−ジヒドロ−１，４−ベンゾオキサジン−３（２Ｈ）−オン−６−イル〕−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−インダゾール
（１６８）  ４’−クロロ−２’−（α−ヒドロキシベンジル）イソニコチン酸アニリド
（１６９）  ６−（ベンジルアミノ）プリン
（１７０）  ５−クロロ−３−メチル−４−ニトロ−１Ｈ−ピラゾール
（１７１）  ２−クロロエチルトリメチルアンモニウム  クロリド
【００３９】
（１７２）  ２−（３−クロロフェノキシ）プロピオン酸
（１７３）  ３−（４−クロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア
（１７４）  ２，４−ジクロロフェノキシ酢酸
（１７５）  ３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア
（１７６）  １，１’−エチレン−２，２’−ビピリジニウム  ジブロミド
【００４０】
（１７７）  マレイン酸ヒドラジド
（１７８）  ２，４−ジニトロ−６−ｓｅｃ−ブチルフェノール
（１７９）  ２，４−ジメチル−５−（トリフルオロメチルスルホニルアミノ）アセトアニリド
（１８０）  ６−（フルフリルアミノ）プリン
（１８１）  βーヒドロキシエチルヒドラジン
【００４１】
（１８２）  ３−インドール酢酸
（１８３）  ３−メチル−５−（１−ヒドロキシ−４−オキソ−２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）  シス、トランス−２，４−ペンタジエン酸
（１８４）  １−ナフトキシ酢酸
（１８５）  ７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸  モノアルキルアミン塩
（１８６）  １−フェニル−３−〔４−（２−クロロピリジル）〕ウレア
【００４２】
（１８７）  ５−クロロ−１Ｈ−インダゾール−３−イル酢酸ナトリウム
（１８８）  Ｓ，Ｓ−ジメチル  ２−（ジフルオロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３，５−ジカルボチオアート
（１８９）  ３−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１−〔２−（２−メトキシエトキシ）フェニルスルホニル〕ウレア
（１９０）  エキソ−１−メチル−４−（１−メチルエチル）−２−（２−メチルフェニルメトキシ）−７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプタン
（１９１）  ２’，６’−ジエチル−Ｎ−〔（２−シス−ブテノキシ）メチル〕−２−クロロアセトアニリド
【００４３】
（１９２）  ２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−５−ベンゾフラニル  エタンスルホナート
（１９３）  ２’，６’−ジメチル−Ｎ−（３−メトキシ−２−テニル）−２−クロロアセトアニリド
（１９４）  １−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）ウレア
（１９５）  ３−イソプロピル−１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン−２，２−ジオキシド
（１９６）  ２−（１−エトキシイミノブチル）−５−〔２−（エチルチオ）プロピル〕−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン
【００４４】
（１９７）  ２’，６’−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）−２−クロロアセトアニリド
（１９８）  １，１’−ジメチル−４，４’−ビピリジニウム  ジクロリド
（１９９）  Ｓ−（１−メチル−１−フェニルエチル）  ピペリジン−１−カルボチオアート
（２００）  Ｓ−（２−メチル−１−ピペリジンカルボニルメチル）  Ｏ，Ｏ−ジプロピル  ジチオホスフェート
（２０１）  Ｓ−ベンジル  Ｎ−エチル−Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）チオールカーバメート
【００４５】
（２０２）  ２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン
（２０３）  ２−メチルチオ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン
（２０４）  アンモニウム  ホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィナート
（２０５）  ２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン
（２０６）  Ｌ−２−アミノ−４−〔（ヒドロキシ）（メチル）ホスフィノイル〕ブチリル−Ｌ−アラニル−Ｌ−アラニンナトリウム
【００４６】
（２０７）  イソプロピルアンモニウム  Ｎ−（ホスホノメチル）グリシナート
（２０８）  トリメチルスルホニウム  Ｎ−（ホスホノメチル）グリシナート
（２０９）  ２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン
（２１０）  コハク酸２，２−ジメチルヒドラジド
（２１１）  ３−〔２−（３，５−ジメチル−２−オキソシクロヘキシル）−２−ヒドロキシメチル〕グルタルイミド
【００４７】
農薬活性成分の含有量は成分の種類によって異なるが、本顆粒状水和剤に対して、０．１〜６０重量％、好ましくは１〜５０重量％である。
【００４８】
農薬活性成分の融点が０〜７０℃の場合は、製造時の粘度を下げさらに低温で保存した際の活性成分の結晶化を防ぐ目的で、必要により本顆粒状水和剤中に溶媒が含有されていても良い。
該溶媒としては、通常、不揮発性または低揮発性の有機溶媒が挙げられる。このような粘度調節および活性成分の結晶化防止の目的で用いられる溶媒としては、活性成分と均一に混合するもの、具体的に例えばフェニルキシリルエタン等の芳香族炭化水素類、ケトン類、エステル類、植物油、鉱物油、流動パラフィン、エチレングリコール、平均分子量６００以下程度のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールメチルエーテル等のグリコールエーテル類およびそのアセテートなどが挙げられ、特にフェニルキシリルエタン、グリコールエーテル類、グリコールエーテル類のアセテートが好ましい。
該溶媒の含有量は活性成分に対して、通常１０〜１０００重量％、好ましくは３０〜３００重量％である。活性成分の融点が０℃以下の場合でも、製造時の粘度を下げるために必要により上記の溶媒を同様に含有していても良い。
【００４９】
常温固体の農薬活性成分を使用する場合には予め１〜１０μｍ程度に微粉砕したものを用いるのが、懸垂率などの製剤物性の点で好ましい。
アリールスルホン酸ホルマリン縮合物としては、例えばフェニルスルホン酸ホルマリン縮合物、トリルフェニルスルホン酸ホルマリン縮合物、ナフチルフェニルスルホン酸ホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、特殊芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物等を挙げることができ、それらは２種以上の混合物であってもよい。アリールスルホン酸ホルマリン縮合物の塩としては、前記アリールスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、カルシウム塩、カリウム塩等を挙げることができる。アリールスルホン酸ホルマリン縮合物とその塩との任意の割合の混合物であっても良い。
【００５０】
カルボキシル基を有する共重合体のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩としては、例えばマレイン酸とジイソブチレンとの共重合体のナトリウム塩、該共重合体のカルシウム塩、マレイン酸とイソブチレンとの共重合体のナトリウム塩、該共重合体のカルシウム塩、アクリル酸とイタコン酸との共重合体のナトリウム塩、該共重合体のカルシウム塩、マレイン酸とスチレンとの共重合体のナトリウム塩、該共重合体のカルシウム塩等を挙げることができる。
本発明において用いられるアリールスルホン酸ホルマリン縮合物またはその塩の量は本顆粒状水和剤に対して、１〜２０重量％、好ましくは３〜１０重量％である。また、カルボキシル基を有する共重合体のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩の量は本顆粒状水和剤に対して、０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％である。
アリールスルホン酸ホルマリン縮合物またはその塩とカルボキシル基を有する共重合体のアルカリ金属塩との重量比は、通常１：１〜１０：１、好ましくは１：１〜５：１である。
【００５１】
本顆粒状水和剤中にはアリールスルホン酸のホルマリン縮合物またはその塩、カルボキシル基を有する共重合体のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩に加えて、それ以外の界面活性剤が含有されていても良い。かかる界面活性剤としては、農薬活性成分、鉱物質担体等を乳化、分散、あるいは湿潤させ得るものが挙げられ、例えばラウリル硫酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸塩等の他のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等のノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤等を挙げることができる。該界面活性剤が含有される場合、その本顆粒状水和剤中の含有量は、通常０．１〜１０重量％である。
【００５２】
糖類としては、ぶどう糖、果糖等の単糖類、蔗糖、乳糖、麦芽糖等のオリゴ糖、デンプン、セルロース等の多糖類が挙げられる。中でも単糖類、オリゴ糖が好ましく、中でも乳糖及び蔗糖が特に好ましい。また、乳糖はアルファ乳糖の方がベータ乳糖よりも好ましい。糖類の量は、本顆粒状水和剤に対して３０〜７０重量％であり、好ましくは５０〜７０重量％である。
【００５３】
鉱物質担体としては、カオリンクレー、珪藻土、酸性白土、タルク、炭酸カルシウム、アタパルジャイトクレー等が挙げられる。中でもカオリンクレー及びタルクが好ましい。ここで、カオリンクレーは、アルミナ層およびケイ酸層の層状構造からなるカオリン（例えばカオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ハロイサイト、加水ハロイサイト等）を主成分として含む粘土鉱物であり、５０重量％以上のカオリンが含まれるものである。また、タルクは、天然鉱物の滑石を粉砕したもので、主成分がケイ酸マグネシウムまたは酸性メタケイ酸マグネシウムのものである。鉱物質担体の量は、本顆粒状水和剤に対して５〜３０重量％である。
【００５４】
本発明の顆粒状水和剤には、発明の効果を損ねない範囲で、例えば安定化剤、効力増強剤、着色剤、香料、ビルダー等が適宜含有されていても良い。
本顆粒状水和剤は、水で適当な希釈倍率に希釈して実際に施用される。農薬活性成分の種類、農薬活性成分の本顆粒状水和剤中の含量、対象雑草の種類、対象作物、処理時期、処理方法などにより水で希釈する場合の希釈倍率は変わり得るが、実用的には通常20倍から10000倍であるので、この範囲の希釈倍率で施用できるように、通常は農薬活性成分の含有量が決められる。
【００５５】
本顆粒状水和剤は、有害生物の防除または植物の生長の調節に用いられる。
【００５６】
本顆粒状水和剤は例えば次のようにして製造される。
まず、農薬活性成分を必要により１〜１０μｍ程度に微粉砕するか、あるいは農薬活性成分に必要により溶媒を加える。
微粉砕に使用される機器としては、例えば奈良式粉砕機、ピンミル、ハンマーミル、エアーミル、バンタムミル、レイモンドミル等が挙げられる。
【００５７】
その後、アリールスルホン酸ホルマリン縮合物またはその塩、カルボキシル基を有する共重合体のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、糖類及び、鉱物質担体、界面活性剤、必要により他の界面活性剤他を加えて混合して、混合物を調製する。
混合調製に用いられる混合機としては、例えばジュースミキサー、リボンミキサー、ナウターミキサー、シュギミキサー、ヘンシェルミキサー、ドラムミキサー等が挙げられる。必要により混合物調製後に該混合物全量を微粉砕してもよい。
【００５８】
次に該混合物に水を滴下、噴射、あるいは噴霧し、混練機を用いて混練し、混練物を調製する。この際に用いられる混練機としては、例えば乳鉢、ナウターミキサー、リボンミキサー、ヘンシェルミキサー、ニーダー、パドルミキサー、連続ニーダー等を挙げることができる。
【００５９】
次に該混練物を造粒機を用いて造粒し、造粒物を調製する。この際用いられる造粒機としては、例えばバスケット型押出し造粒機、横型押出し造粒機、シングルドームグラン、ツインドームグラン、ペレタイザー等を挙げることができる。
【００６０】
得られた造粒物は、乾燥させ、必要に応じて、乾燥の前または後に整粒、篩別処理を行ってもよい。この際に用いられる乾燥機としては、例えば流動層乾燥機やベッド式乾燥機、バンド流動層乾燥機、振動流動層乾燥機を挙げることができる。整粒機としては、例えばマルメライザーやピンミル、解砕機などを挙げることができ、篩別機としては、例えばジャイロシフターや電磁振動式篩別機、風力分級機などを挙げることができる。
【００６１】
かかる方法により得られる本顆粒状水和剤の形状は通常、円柱状であり、直径は、通常０．３〜２ｍｍ、粒の長さは、通常０．３〜１０ｍｍである。また、直径に対する粒の長さの比率は、通常１〜５倍、好ましくは１〜３倍である。
本顆粒状水和剤における粒の長さは、円柱形状における高さを粒子群において平均化した平均長さとして表す。
また、１ｇあたりの粒子数は通常、５〜５００００粒、好ましくは２０〜３００００粒、より好ましくは１００〜３０００粒であり、本顆粒状水和剤の見掛比重は、通常０．３〜２ｇ／ｍｌ、好ましくは０．５〜１．５ｇ／ｍｌである。なお、該見掛比重は全農法により測定することができる。
【００６２】
【実施例】
以下、本発明を製造例および試験例にてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。
尚、以下の製造例において断りの無い限り、部は重量部を意味する。また、化合物は前述の化合物番号で表す。
【００６３】
製造例１
化合物(106)微粉砕物５部にマレイン酸とジイソブチレンの共重合体のナトリウム塩（商品名：デモールEPパウダー、花王製）１．５部、アリールスルホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩（商品名：デモールSNB、花王製）３．５部、ラウリル硫酸ナトリウム（商品名：エマール１０パウダー、花王製）1部、アルファ乳糖７０部、カオリンクレー（商品名：勝光山Aクレー、勝光山鉱業所製）１９部を加え、ジュースミキサーで５分間混合した。その後、乳鉢に移し、水１０部を加えて５分間混練した。該混練物を0.７mmφのスクリーンの付いた押出し造粒機（シングルドームグラン、不二パウダル製）を用いて造粒した後、整粒し、60℃で15分間乾燥を行い、乾燥物を篩い分けして、粒径が５００〜１１８０μmの顆粒状水和剤を得た。
【００６４】
製造例２
化合物(106)微粉砕物１０部にマレイン酸とジイソブチレンの共重合体のナトリウム塩（商品名：デモールEPパウダー、花王製）４部、アリールスルホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩（商品名：デモールSNB、花王製）６部、ラウリル硫酸ナトリウム（商品名：エマール１０パウダー、花王製）２部、ショ糖５0部、カオリンクレー（商品名：勝光山Aクレー、勝光山鉱業所製）２８部を加え、小型のナウターミキサー（ラボミキサーＬＶ−０、ホソカワミクロン製）で10分間混合する。その後、水７部を加えてさらに１０分間混練する。該混練物を0.8mmφのスクリーンの付いた押出し造粒機（畑式造粒機、畑製作所製）を用いて造粒し、60℃で15分間乾燥した後整粒して、粒径が５００〜１１８０μmの顆粒状水和剤を得る。
【００６５】
製造例３
化合物(160)微粉砕物50部にマレイン酸とジイソブチレンの共重合体のナトリウム塩（商品名：デモールEPパウダー、花王製）4部、アリールスルホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩（商品名：デモールSNB、花王製）6部、ラウリル硫酸ナトリウム（商品名：エマール１０パウダー、花王製）２部、アルファ乳糖３0部、カオリンクレー（商品名：勝光山Aクレー、勝光山鉱業所製）8部を加え、ジュースミキサーで５分間混合する。その後、ニーダー（ＫＤＨＪ−１０型、不二パウダル製）に移し、水１０部を加えて１０分間混練する。該混練物を0.７mmφのスクリーンの付いた押出し造粒機（梅谷鉄工所製）を用いて造粒し、60℃で1５分間乾燥した後整粒して、粒径が５００〜１１８０μmの顆粒状水和剤を得る。
【００６６】
比較例１
乳糖を全く使用せず、カオリンクレーの量を７８部とした以外は実施例１と同様の操作を行い、粒径が５００〜１１８０μmの顆粒状水和剤を得た。
【００６７】
比較例２
カオリンクレーを全く使用せず、乳糖の量を７８部とした以外は実施例１と同様の操作を行い、粒径が５００〜１１８０μmの顆粒状水和剤を得た。
【００６８】
比較例３
アリールスルホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩を全く使用せず、マレイン酸とジイソブチレンの共重合体のナトリウム塩の量を５．０部とした以外は実施例１と同様の操作を行い、粒径が５００〜１１８０μmの顆粒状水和剤を得た。
【００６９】
比較例４
マレイン酸とジイソブチレンの共重合体のナトリウム塩を全く使用せず、アリールスルホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩の量を５．０部とした以外は実施例１と同様の操作を行い、粒径が５００〜１１８０μmの顆粒状水和剤を得た。
【００７０】
試験例１
１Ｌビーカー中に１Ｌの水道水を入れる。該ビーカー内に表１に示す顆粒状水和剤１ｇを入れてスパーテルを用いて攪拌し、顆粒状水和剤を完全に崩壊、分散させる。該希釈液１０ｍｌを市販の霧吹き器を用いてナスに吹き付け、1日後に目視観察し、ナス表面の汚れの程度を調べた。
結果を以下に示す。
【００７１】
【表１】
0004839559.tif 000002
【００７２】
試験例２
製造例１及び比較例２において、１ｋｇの混練物を造粒するのに要する時間を測定した。
結果を表２示す。
【００７３】
【表２】
0004839559.tif 000003
【００７４】
試験例３
２０℃の恒温水槽中に３度硬水２５０ｍｌの入った２５０ｍｌ容共栓付シリンダーを設置し、表３に示す各顆粒状水和剤５００ｍｇを該シリンダー内に入れて２秒に１回の割合でシリンダーの倒立を繰り返し、顆粒状水和剤が完全に崩壊するのに要するシリンダーの倒立回数を調べた。
結果を表３に示す。
【００７５】
試験例４
表３に示す各顆粒状水和剤製造において、５００μｍ及び１１８０μｍの篩いを用いて篩い分け時に、篩上下に残る試料の重量を求め、以下の式により、５００〜１１８０μmの顆粒状水和剤の収率を求めた。
結果を表３に示す。
【００７６】
５００〜１１８０μｍの顆粒状水和剤収率＝１００Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）
Ａ：５００μｍ篩下試料重量
Ｂ：５００μｍ篩上かつ１１８０μｍ篩下試料重量
Ｃ：１１８０μｍ篩上試料重量
【００７７】
【表３】
0004839559.tif 000004
【００７８】
【発明の効果】
本発明によれば、顆粒状水和剤希釈液の散布後に作物の汚れが少なく、水中での崩壊性が良好で、かつ、高収率で容易に製造が可能な顆粒状水和剤を提供できる。