(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗浄剤を収納する容器本体と、該容器本体内に収納された洗浄剤を吐出させるトリガーポンプを用いたトリガー式の吐出装置とを有する吐出容器と、前記容器本体内に収納された洗浄剤とを備える洗浄剤製品であって、
前記容器本体内に収容される洗浄剤が、
（１）次亜塩素酸アルカリ金属塩；０．１〜１０質量％、
（２）アルカリ剤；０．１〜５質量％、
（３）（ａ）炭素数が８〜２０の直鎖または分岐鎖の不飽和を含む脂肪酸のアルカリ金属塩、（ｂ）アミンオキサイド、及び、（ｃ）アルキル基の炭素数が１２〜１４のアルキルベンゼンスルホン酸塩を含む界面活性剤混合物、；０．１〜１０質量％を含有してなり、前記洗浄剤の、Ｂ型粘度計を用いて２５℃、回転数６０ｒｐｍにおいて測定した粘度が２０ｍＰａ・ｓ〜１５００ｍＰａ・ｓであり、
前記吐出装置は、噴射ノズルに設けられたノズル穴と、該ノズル穴の上流側に設けられたスピン領域と、該ノズル穴から射出される洗浄剤の飛翔通路上に設けられた内壁最小径が２〜８ｍｍである造泡筒を有し、洗浄剤が、前記スピン領域の周囲から該スピン領域の前記ノズル穴と連通する中心部に向かって回転しつつ流入し、次いで該ノズル穴から回転しつつ円錐流形に射出され、その後前記造泡筒の内壁に衝突しながら吐出されるように構成されていることを特徴とする洗浄剤製品。
【請求項２】
前記洗浄剤が、（ａ）炭素数が８〜２０の直鎖または分岐鎖の不飽和を含む脂肪酸のアルカリ金属塩を０．１〜２質量％含むことを特徴とする請求項１に記載の洗浄剤製品。
【請求項３】
前記洗浄剤が、（ｂ）アミンオキサイドを０．１〜３質量％含むことを特徴とする請求項１または２に記載の洗浄剤製品。
【請求項４】
前記洗浄剤が、（ｃ）アルキル基の炭素数が１２〜１４のアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．０５〜０．３質量％含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗浄剤製品。
【請求項５】
前記造泡筒の内壁面に凹凸面部が形成されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗浄剤製品。
【請求項６】
前記造泡筒の内壁面にリング状の突条が形成されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗浄剤製品。
【請求項７】
前記造泡筒の内壁面に２以上のリング状の突条が形成されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗浄剤製品。
【請求項８】
さらに、前記造泡筒の下流側端面に設けられた網目状スクリーンを有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗浄剤製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、造泡機構を有する吐出容器に洗浄剤を収納した洗浄剤製品に係り、特に、漂白洗浄剤等を被洗浄面に安定して付着保持することができ、優れた洗浄力を発揮させることが可能な洗浄剤製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、住居廻りにおける浴室、浴槽、台所等のタイル、目地、プラスチックス、陶器、排水管等の水を頻繁に使用する箇所の汚れは、カビに起因する有機物によるものが多く、界面活性剤を主成分とする通常の洗浄剤ではなかなか除去することができないため、これらの汚れを除去するには、次亜塩素酸アルカリ金属塩を主基剤とする漂白洗浄剤が多用されている（特開昭62-57494号公報、特開平06-256798号公報、特開平10-204495号公報等）。
【０００３】
その際、手軽に使用するためにトリガー式スプレーヤー等の吐出装置を備えた吐出容器に漂白洗浄剤を収納し、この吐出装置を用いて漂白洗浄剤を噴霧する方法が多く採用されている。この場合、垂直面や傾斜面の付着滞留性を向上させることが求められている。
【０００４】
付着滞留性を向上させる方法としては、造泡筒（実公平６−３４８５８号公報等）や網目状スクリーン（特公昭６３−２６６８号公報）を設けて、比較的粘度の低い洗浄剤を発泡させることが行われている。この場合、粘性が低いために吐出性が良く、洗浄対象物表面を比較的均一に覆うように、洗浄剤を付着させることが可能である。また、泡により見かけ上の比重が低下するため、洗浄対象物表面に付着後に、自重によって直ちに液だれすることがなく、ある程度同じ位置に滞留させることが可能であった。
【０００５】
一方、洗浄剤を増粘化して、付着滞留性を向上させる試みも行われている。増粘化を図る組成としては、特定の架橋型高分子を配合する組成（特開平06-235000号公報）、ケイ酸ナトリウムマグネシウムを配合する組成（特開平11-217596号公報）、特定の界面活性剤と疎水性有機対イオンを配合する組成（特開平11-279591号公報）が開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記のように、比較的粘度の低い洗浄剤を発泡させる方法では、付着滞留性はある程度確保できるものの、特に、洗浄剤が次亜塩素酸アルカリ金属塩を主基剤とする漂白洗浄剤である場合、充分な洗浄力が発揮できないものであった。
この原因は次のように考えられる。すなわち、比較的粘度の低い洗浄剤は発泡性が高く、図６（ａ）に示すように、大量の泡Ｂ’が何層にも重なった状態で洗浄対象物表面に付着してしまう。そのため、洗浄剤成分Ｌ’は、洗浄対象物Ｓに泡Ｂ’との接点でしか接触しない状態となり、接触面積が小さくなってしまう。
さらに、次亜塩素酸アルカリ金属塩を主基剤とする漂白洗浄剤は、大気中の二酸化炭素を取り込むことによってｐＨが低下し、漂白活性のある次亜塩素酸が生成するものである。ところが、泡Ｂ’が何層にも重なると、洗浄対象物表面に接している洗浄剤成分Ｌ’が大気に接触しにくくなり、漂白活性のある次亜塩素酸が充分に生成されないものと考えられる。
【０００７】
一方、洗浄剤を増粘化する方法では、吐出時の粘性が高すぎ、吐出液が水鉄砲状に直線的に噴射されるか或いは斑に噴射され、洗浄対象物表面を均一に覆うことができないという問題があった。また、自重による液だれが生じ、付着滞留性も充分とは言えないものであった。
【０００８】
本発明は上記事情に鑑み、漂白洗浄剤等を、洗浄対象物表面の汚れを均一に覆うように付着させ、これを安定に保持し、優れた洗浄力を発揮することが可能な洗浄剤製品を提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記課題を解決するため、洗浄剤を収納する容器本体と、該容器本体内に収納された洗浄剤を吐出させるトリガーポンプを用いたトリガー式の吐出装置とを有する吐出容器と、前記容器本体内に収納された洗浄剤とを備える洗浄剤製品であって、
前記容器本体内に収容される洗浄剤が、
（１）次亜塩素酸アルカリ金属塩；０．１〜１０質量％、
（２）アルカリ剤；０．１〜５質量％、
（３）（ａ）炭素数が８〜２０の直鎖または分岐鎖の不飽和を含む脂肪酸のアルカリ金属塩、（ｂ）アミンオキサイド、及び、（ｃ）アルキル基の炭素数が１２〜１４のアルキルベンゼンスルホン酸塩を含む界面活性剤混合物、；０．１〜１０質量％を含有してなり、前記洗浄剤の、Ｂ型粘度計を用いて２５℃、回転数６０ｒｐｍにおいて測定した粘度が２０ｍＰａ・ｓ〜１５００ｍＰａ・ｓであり、
前記吐出装置は、噴射ノズルに設けられたノズル穴と、該ノズル穴の上流側に設けられたスピン領域と、該ノズル穴から射出される洗浄剤の飛翔通路上に設けられた内壁最小径が２〜８ｍｍである造泡筒を有し、洗浄剤が、前記スピン領域の周囲から該スピン領域の前記ノズル穴と連通する中心部に向かって回転しつつ流入し、次いで該ノズル穴から回転しつつ円錐流形に射出され、その後前記造泡筒の内壁に衝突しながら吐出されるように構成されていることを特徴とする洗浄剤製品を提供する。
本発明における前記洗浄剤はチキソトロピー性を有している。また、前記吐出装置は、造泡筒を備える造泡機構を有している。
【００１０】
チキソトロピー性とは、剪断応力を受けると流動性が増し（粘度が低下し）、その力を取り除くと元に戻る（粘度が上昇する）性質をいう。このように、チキソトロピー性を有する洗浄剤であれば、静置時に高い粘性を備えていても、吐出時には高い剪断応力を受けて流動性が増すため、吐出液が水鉄砲状に直線的に噴射されたり、斑に噴射されたりして、洗浄対象物表面を均一に覆うことができないという問題を解消することができる。
また、吐出後、洗浄対象物表面に達すると剪断応力が消滅するので、再度粘性が増す。また、造泡機構により、洗浄剤中に泡を含ませて吐出できるので、見かけ上の比重が低下し、洗浄対象物表面に付着後に、自重によって直ちに液だれすることを防止できる。すなわち、洗浄対象物表面に達した際の高い粘性と、見かけ上の比重低下とが相俟って、付着滞留性を確保することができる。
【００１１】
さらに、吐出時の粘度が静置時よりは低下するものの、なお、比較的高い粘度のため、洗浄対象物表面に付着した時点では、洗浄剤の中に細かい気泡が含まれる程度の適度な発泡量に抑制される。すなわち、元々粘度の低い洗浄剤を発泡させたときのように、大量の泡が何層にも重なった状態で洗浄対象物表面に付着してしまうことがない。そのため、洗浄対象物に対して、洗浄剤成分が面接触できるため、均一に汚れを覆って、高い洗浄力を発揮することができる。
【００１２】
本発明において、前記洗浄剤の、Ｂ型粘度計を用いて２５℃、回転数６０ｒｐｍにおいて測定した粘度は、２０mPa・s以上であることが望ましい。これにより付着滞留性を確保することができる。また、過剰の泡が発生して、洗浄対象物への接触面積が減少することも防止できる。
なお、上記粘度のより好ましい値は５０mPa・s以上、更に好ましい値は１００mPa・s以上である。上記粘度の上限に関しては特に制限はないが、吐出装置からの吐出性を考慮すると１５００mPa・sを越えると容器より吐出する際の使用性が劣る傾向にあるので好ましくない。
【００１３】
本発明において、前記洗浄剤の、ＨａａｋｅＲＳ−１００粘度計を用いて２５℃において測定した粘度は、３０００sec-1の高剪断速度域では１００mPa・s以下、０．５sec-1の低剪断速度域では１００〜１×１０5mPa・sであることが望ましい。ここで、３０００sec-1の粘度とは、剪断速度を０．５sec-1から３０００sec-1まで、１０分間で上昇したときの往路時に３０００sec-1に達したときの粘度である。同様に、０．５sec-1の粘度とは、剪断速度を３０００sec-1から０．５sec-1まで１０分間で下降したときの帰路時に０．５sec-1に達したときの粘度である。
なお、上記３０００sec-1の高剪断速度域における粘度の下限値に特に限定はないが、好ましい下限値は１mPa・s、更に望ましい下限値は０．１mPa・sである。
また、上記３０００sec-1の高剪断速度域における粘度のより好ましい上限値は５０mPa・s、更に好ましい上限値は１０mPa・sである。
また、０．５sec-1の低剪断速度域（静置）における粘度のより好ましい下限値は５×１０2mPa・s、更に好ましい下限値は１×１０3mPa・sである。
【００１４】
上記の３０００sec-1の高剪断速度域における粘度の上限値は、トリガー式スプレーヤー等の吐出装置からの洗浄剤の吐出が、困難とならないように選択した値である。
また、上記の０．５sec-1の低剪断速度域（静置）における粘度の下限値は、壁面等における付着滞留性が低下しないように選択した値である。
また、０．５sec-1の低剪断速度域（静置）における粘度の上限値は、容器本体から吐出装置への洗浄剤の連続的な汲み上げが困難とならないように選択することが好ましい。
【００１５】
本発明において、前記洗浄剤は紐状ミセル構造をとるものであることが好ましい。この場合、剪断速度が上昇したときには速やかに粘度が下降し、剪断速度が低下したときには速やかに粘度が上昇するような、チキソトロピー性の高い洗浄剤とすることができる。すなわち、剪断速度を変化させてヒステリシスを描くと、剪断速度を上昇させる際（往路）と、剪断速度を低下させる際（復路）との間に大きい差が得られる。
これは、紐状ミセルの場合、緩やかに絡み合う構造のため、剪断応力の上昇低下に伴い、急激に整列（粘度低下）したり、再び絡み合ったり（粘度上昇）することが可能であるためと考えられる。
なお、一般的な界面活性剤で構成され、球状ミセル構造をとる場合の増粘化では、チキソトロピー性が得られない。また、高分子や粘土鉱物によるチキソトロピー性の形成は、ネットワークを形成する力（粒子間のインターラクション）が強く、極短時間では、この力を解きほぐすことが困難で、粘度低下がおきにくい。
このように、紐状ミセル構造をとるものとすることにより、急激な粘度変化が得られるため、吐出時の瞬間的な剪断応力上昇に急激に応答して、均一な吐出が可能な程度まで粘度を低下させることができる。また、洗浄対象物表面に達して剪断応力が急激に低下すると、瞬時に粘度が上昇するので、良好な付着滞留性が得られる。
【００１６】
本発明において、前記洗浄剤として、（１）次亜塩素酸アルカリ金属塩、（２）アルカリ剤、（３）界面活性剤を含有する塩素系洗浄剤とする。前述のように、本発明の洗浄剤はチキソトロピー性を有するため、元々粘度の低い洗浄剤を発泡させたときのように、大量の泡が何層にも重なった状態で洗浄対象物表面に付着してしまうことがない。そのため、洗浄対象物表面に接している洗浄剤成分が大気に接触しやすくなり、漂白活性のある次亜塩素酸の生成が促進されやすい。従って、高い洗浄力を発揮することができる。
【００１７】
本発明においては、前記造泡機構として、洗浄剤の飛翔通路上に設けられた造泡筒を有する構成を採用する。なお、造泡筒は、洗浄剤の飛翔方向中心軸と略同一の中心軸を有するように配置されることが望ましい。この場合、洗浄剤は、造泡筒内壁に衝突しつつ造泡筒内部で空気を巻き込むので、効果的に泡を含ませることができる。造泡筒の内壁の最小径は２〜８ｍｍとする。最小径が８ｍｍよりも大きいと、洗浄剤が造泡筒内壁に衝突しにくくなり、洗浄剤に充分な泡を含ませることができなくなるからである。一方、最小径が２ｍｍよりも小さいと、製作が困難であると共に、目詰まり等が生じやすく、また、適度なパターンに広がらないためである。また、造泡筒を設ける場合、その内壁面に凹凸面部が形成されていることが望ましい。これにより、より効果的に泡を含ませることができる。
【００１８】
本発明においては、前記造泡機構として、洗浄剤の飛翔通路上に設けられた網目状スクリーンを有する構成も好適に採用できる。なお、スクリーンは、洗浄剤の飛翔方向中心軸と略直交して配置されることが望ましい。
この場合、飛翔する洗浄剤が、スクリーンに達するまで周囲の部材と接触しないようにして構成してもよいが、スクリーンと前記造泡筒とを組み合わせた構成、特に、前記造泡筒の出口近傍に設ける構成とすることが好ましい。この場合、洗浄剤は、造泡筒内壁に衝突しつつ造泡筒内部で空気を巻き込み、さらに、スクリーン通過時にもスクリーン面で空気を巻き込むので、より効果的に泡を含ませることができる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の洗浄剤製品の実施形態を説明する。まず、本実施形態に用いる洗浄剤について説明する。本実施形態の洗浄剤は、（１）次亜塩素酸アルカリ金属塩、（２）アルカリ剤、（３）界面活性剤を含有する塩素系漂白剤である。
（１）成分の次亜塩素酸アルカリ金属塩としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等が挙げられ、特に次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。次亜塩素酸アルカリ金属塩の含有量は特に制限されないが、通常、組成物全体の０．１〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％の範囲である。次亜塩素酸アルカリ金属塩の含有量が０．１質量％未満であると漂白力が不足する。一方、１０質量％を越えても漂白力は特に向上しない。
【００２０】
（２）成分のアルカリ剤としては特に制限されないが、苛性アルカリや珪酸塩等が挙げられる。苛性アルカリとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が、珪酸塩としてはメタ珪酸ナトリウム等が使用されるが、これらのうち水酸化ナトリウムが好ましく使用される。アルカリ剤の含有量は特に制限されないが、通常、組成物全体の０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％の範囲である。アルカリ剤の含有量が０．１質量％未満になると次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性が落ち、経時的に劣化しやすくなる。一方、５質量％を越えると皮膚や眼の粘膜に対する影響が考えられ、配合による効果が発揮できない。
【００２１】
（３）成分の界面活性剤としては特に制限されないが、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤等の洗浄用途として一般に用いられる界面活性剤が挙げられる。この中で、（ａ）脂肪酸のアルカリ金属塩、（ｂ）アミンオキサイド、（ｃ）アルキルベンゼンスルホン酸塩から選ばれる少なくとも1種を使用することが好ましく、また、（ａ）〜（ｃ）成分を含む界面活性剤混合物として使用することが最も好ましい。
【００２２】
上記の好ましい界面活性剤、及び界面活性剤混合物について、更に詳細に説明する。
（ａ）成分である脂肪酸のアルカリ金属塩としては、特に制限されないが、炭素数が８〜２０の直鎖または分岐鎖の不飽和を含む脂肪酸のアルカリ金属塩が好適である。適当な不飽和を含む脂肪酸のアルカリ金属塩としては、例えば、平均約１２個の炭素を含むヤシ脂肪酸（ヤシ油に由来）、平均約１８個の炭素原子を含む獣脂脂肪酸（獣脂類脂肪に由来）、オレイン酸、リノール酸等のナトリウム塩、カリウム塩などが挙げられる。これら不飽和脂肪酸のアルカリ金属塩は、単独で使用してもよいが、例えば、オレイン酸、リノール酸等の不飽和脂肪酸とラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪酸との混合物のナトリウム塩、カリウム塩などを使用してもよい。この不飽和脂肪酸塩の割合は、（ａ）成分中に２質量％以上、特に７質量％以上であることが好ましい。不飽和脂肪酸の占める割合が少なすぎると系の粘度が低下し、結果として付着滞留性が劣化するので好ましくない。
【００２３】
本実施形態の洗浄剤中における（ａ）成分の含有量は特に制限されないが、組成物全体の０．０１〜３質量％、好ましくは０．１〜２質量％の範囲である。（ａ）成分の含有量が０．０１質量％未満になると付着滞留性が劣り、３質量％を越えると系の安定性が劣化する。
【００２４】
（ｂ）成分のアミンオキサイドとしては、特に制限されないが、第三級アミンオキサイドであることが好ましく、一般式Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎ→Ｏで表される第三級アミンオキサイドであることが更に好ましい。前記一般式において、Ｒ1の炭素数８〜２０のアルキル基としては、例えば、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、及び天然物から誘導された炭素数の異なるアルキル基の混合物等が挙げられる。これらの中では、ドデシル基、ヤシ油由来のアルキル基が好ましい。Ｒ2、Ｒ3は炭素数１〜３のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられるが、好ましくはメチル基である。第三級アミンオキサイドの具体的な例としては、ヤシジメチルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキサイド等が挙げられる。
【００２５】
本実施形態の洗浄剤中における（ｂ）成分の含有量は特に制限されないが、組成物全体の０．０１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％の範囲である。（ｂ）成分の含有量が０．０１質量％未満になると付着滞留性が劣り、５質量％を越えると経時による次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性が劣化する。
【００２６】
（ｃ）成分のアルキルベンゼンスルホン酸塩としては特に制限されないが、ベンゼン環に置換するアルキル基の炭素数が８〜２０、好ましくは１２〜１４であり、しかも直鎖状のものが好適である。
本実施形態の洗浄剤中における（ｃ）成分の含有量は特に制限されないが、組成物全体の０．０１〜０．５質量％、好ましくは０．０５〜０．３質量％の範囲である。（ｃ）成分の含有量が０．０１質量％未満になると付着滞留性が劣り、０．５質量％を越えると系の安定性が劣化する。
【００２７】
本実施形態の洗浄剤は、上記（１）〜（３）成分を必須成分とするが、その他に洗浄性能を向上させるビルダーとしてトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩等の芳香族スルホン酸塩、溶剤、色素、香料等の任意成分を配合することも可能である。これら任意成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とすることができる。また、本発明の漂白洗浄剤組成物は、上記の必須成分及びそれ以外の任意成分にバランス量の水を加えて常法により調整することができる。
【００２８】
本実施形態の洗浄剤は、２５℃における粘度が２０mPa・s以上であり、好ましくは５０mPa・s以上、更に好ましくは１００mPa・s以上に設定されている。
また、本実施形態の洗浄剤は、準粘性流動のチキソトロピー性を示すものである。すなわち、本実施形態の洗浄剤は、２５℃におけるＨａａｋｅ ＲＳ−１００粘度計で測定した粘度が、３０００sec-1の高剪断速度域では０．１〜１００mPa・s、好ましくは０．１〜５０mPa・s、更に好ましくは０．１〜１０mPa・sであり、０．５sec-1の低剪断速度域（静置）では１００〜１×１０5mPa・s、好ましくは５×１０2〜１×１０5mPa・s、更に好ましくは１×１０3〜１×１０5mPa・sとなるように設定されている。
【００２９】
本実施形態の洗浄剤は、上記のような優れたチキソトロピー性を示すよう、図５に示すような界面活性剤からなる紐状ミセル構造とされている。
ミセル会合体の大きさは光散乱法によって直接測定でき、ミセルの大きさがあまり大きくないときには光散乱の角度依存性がない。このことは、大方の界面活性剤の球状ミセルに当てはまる。このとき、ミセルの分子量を規定するとデバイの方程式が成り立つ。
デバイプロットの角度依存性から巨大ミセルの分子量と乾性半径とが求められるが、デバイプロットが水平に落ち着くか、または極小をとるミセル濃度を充分高いミセル濃度とみなすとき、巨大ミセルの慣性半径はその分子量と平行して増加する。もし、巨大ミセルが剛体棒で表されるならば、慣性半径Ｒは分子量Ｍに比例するが、実際にはそれよりは低い依存性を持ち、それらの関係は多くの界面活性剤に対してＲ〜Ｍ0.6の比例関係を示す。これは、巨大ミセルが棒状であるが剛直ではなく屈曲性で、その程度はランダムコイルに近いことを示す。このような巨大ミセルを一般的に紐状ミセルと呼んでいる。紐状ミセルは、イオン性ミセルが塩の添加によって成長して形成されることが知られている。
図５に示すように、紐状ミセルは緩やかに絡まった構造を形成しており、剪断応力の急激な変化に対応して、急激に粘度が変化するようになっている。
【００３０】
次に、本実施形態の吐出容器について、図に基づいて説明する。本実施形態では、吐出装置としてトリガーポンプを用いたトリガー式の吐出容器に洗浄剤を充填して洗浄剤製品とした場合について説明する。
図１は、本発明の実施形態の洗浄剤製品を示す概略構成図である。本実施形態の洗浄剤製品は、吐出容器１と洗浄剤７０とからなり、吐出容器１は、頸部１３ａを有して、洗浄剤７０が充填された容器本体１３と、頸部１３ａの上部に取り付けられたトリガーポンプ２０（吐出装置）とから構成されている。なお、洗浄剤７０は、上記で説明した本実施形態の洗浄剤である。
【００３１】
トリガーポンプ２０は、射出筒１４と、射出筒１４に組み込まれたピストン部１２と、このピストン部１２を駆動するトリガーレバー１１と、容器本体内１３内に挿入され、ピストン部１２の上流側に連結した送液チューブ１７と、射出筒１４の先端側に取り付けられ、ピストン部１２の下流側に連結した噴射ノズル１５とから構成されており、噴射ノズル１５に造泡機構が設けられている。
ピストン部１２の詳細な図示は省略するが、シリンダ及びピストン１２ａと、シリンダの上流側の吸入弁と、シリンダの下流側の噴出弁とから概略構成されており、トリガーレバー１１によりビストン１２ａを動作させることによって、送液チューブ１７から導入された洗浄剤７０を、噴射ノズル１５に高圧で送液するようになっている。
【００３２】
洗浄剤７０に泡を含ませるための造泡機構は、噴射ノズル１５に設けられている。噴射ノズル１５では、泡モード、直モード、閉モードの何れかを選択できるようになっている。そして、泡モードが選択された場合は、噴射ノズル１５内の造泡機構（造泡筒３９及びスクリーン４２）によって、洗浄剤７０に泡が生成され、この泡を含んだ洗浄剤７０が、噴射液として洗浄対象物に向けて噴射されるようになっている。
また、直モードが選択された場合には、泡を含まない洗浄剤７０の噴射液がそのまま噴射されるようになっており、閉モードが選択された場合には、トリガーレバー１１を引いても、噴射されないようになっている。
以下、各モード毎に、噴射ノズル１５の構成及び作用を詳述する。
【００３３】
図２は、泡モードにおける噴射ノズル１５を示す縦断面図である。
図２において、符号３１は射出筒１４の先端部において、ピストン部１２の下流側の端部１２ｂ内部に内嵌固定された洗浄剤ガイド体である。洗浄剤ガイド体３１の先端部は、周方向複数箇所の母線方向に浅溝６０，６０が形成された栓体３２となっている。
【００３４】
また、符号２８はノズル本体で、略筒状の嵌合壁２５においてピストン部１２の端部１２ｂに回動可能に嵌合されている。嵌合壁２５の下流側端面には遮蔽壁２６が形成されており、その中央には、栓体３２の先端部に近接してノズル孔２７が形成されている。このノズル孔２７と栓体３２との間の空隙は、スピン領域６３となっている。
また、ノズル本体２８には、遮蔽壁２６から上流側に向かって内筒部３３が形成されており、内筒部３３の突出端部６１には、周方向複数箇所の母線方向に内溝２４，２４が形成されている。そして、図２の泡モードの場合、この内溝２４，２４と浅溝６０，６０の位置が周方向で一致し、これらの溝が連絡して形成される内筒部３３と洗浄剤ガイド体３１との間の空隙及びスピン領域６３とが、ピストン部１２からノズル穴２７に通じる流路６２となっている。
【００３５】
また、ノズル本体２８の周壁５０は、下流側に突出壁５１を有しておりこの突出壁５１には、スクリーン４２及び造泡筒３９と共に一体成形された取付筒４１が内嵌固定されている。造泡筒３９は、取付筒４１と同軸上に下流側端面を揃えて配置されている。また、造泡筒３９は取付筒４１より小径かつ短く形成され、造泡筒３９と遮蔽壁２６との間に空隙３４が形成されるようになっている。また、スクリーン４２は造泡筒３９と取付筒４１との下流側端面に位置しており、このスクリーン４２によって、造泡筒３９の取付筒４１に対する位置が保たれている。
なお、遮蔽壁２６の下流側には、造泡筒３９側に突出する液垂れ防止機構８０が形成されている。
造泡筒３９の内壁４０には、後述の実施例において詳述するように、種々のパターンでリング状の突条４０ａが形成されている。また、スクリーン４２には、後述の実施例において詳述するように、種々のパターンで複数の網穴４３…が形成されている。
この網穴４３…から造泡筒３９と取付筒４１との間を経由して空隙３４に至る経路が、造泡筒３９内部への空気導入路５２となっている。
【００３６】
上述のように、図２に示す泡モードでは、内溝２４，２４と浅溝６０，６０の位置が周方向で一致し、これらの溝が連絡して形成される内筒部３３と洗浄剤ガイド体３１との間の空隙及びスピン領域６３とが、ピストン部１２からノズル穴２７に通じる流路６２となっている。この場合流路６２は、浅溝６０，６０の位置で幅狭であり、スピン領域６３に入る位置で急激な曲がり角を有するものとなっている。
したがって、ピストン部１２によって高圧化された洗浄剤７０が供給されると、この高圧の洗浄剤７０がスピン領域６３の周囲から中心部に向かって急激に流入し、高速回転される。
そして、ノズル孔２７から回転しつつ円錐流形に射出され、これが造泡筒３９の内壁４０に衝突しなからスクリーン４２に到達し、さらに、スクリーン４２に衝突しつつ、噴射口３９ａの網穴４３、４３から噴射液Ｆとして吐出される。
【００３７】
このように、洗浄剤７０が流路６２を経てノズル孔２７を通過する過程では、ノズル１５の各部材から剪断応力を受けて粘度が低下するので、使用者の強い握力を要することなく、射出できる。また、高粘度の洗浄剤を強制的に吐出したときのように斑になることもなく、ノズル孔２７から均一に射出される。一方、適度な粘性を保っているので、造泡筒３９の内壁４０やスクリーン４２に衝突する過程で、空気Ｇを細かい気泡として、適度に取り込むことができる。
【００３８】
そして、噴射液Ｆは洗浄対象物に達すると、急激に剪断応力が低下し、直ちに高粘度を取り戻す。このように高粘度を取り戻すと共に、取り込んだ気泡により見かけの比重が低下しているため、噴射液Ｆは、高い付着滞留性を有するものである。また、ノズル孔２７から均一に射出されているので、洗浄対象物にも均一に付着することができる。
【００３９】
さらに、元々粘度の低い洗浄剤を発泡させたときのように、大量の泡が何層にも重なった状態で洗浄対象物表面に付着してしまうことがない。そのため、図６（ｂ）に示すように、洗浄剤成分Ｌは、洗浄対象物Ｓに泡Ｂを含みつつ、面接触することができ、接触面積を大きくすることができる。汚れに均一に付着して均一に洗浄力を発揮することができる。
さらに、洗浄対象物Ｓ表面に接している洗浄剤成分Ｌが大気に接触しやすくなり、漂白活性のある次亜塩素酸の生成が促進されやすい。従って、高い洗浄力を発揮することができる。
このように、本実施形態の洗浄剤製品において泡モードを選択すれば、噴射液Ｆを使用者の強い握力を要することなく洗浄対象物に均一に付着させ、かつその状態を安定して保持することができ、しかも、洗浄剤７０自体の漂白活性が向上しているので、効果的な洗浄ができる。
【００４０】
図３は、直モードにおける噴射ノズル１５を示す縦断面図である。
図３において、図２と同一の構成部材には同一の符号を付し、詳細な説明を省略する。なお、図２に示す泡モードから図３に示す直モードへの切り替えは、ノズル本体２８を１２０度回転させることによりなされるが、説明の便宜のため、図３では、洗浄剤ガイド体３１側を１２０度回転させた状態を示している。
図３に示すように、栓体３２には複数の深溝６６，６６が周方向複数箇所の母線方向に前端面から一定区間にわたって形成されている。
【００４１】
そして、図３の直モードの場合、内溝２４，２４と深溝６６，６６の位置が周方向で一致し、これらの溝が連絡して形成される内筒部３３と洗浄剤ガイド体３１との間の空隙及びスピン領域６３とが、ピストン部１２からノズル穴２７に通じる流路６２となっている。この場合流路６２は、深溝６６，６６の位置で幅広くなり、スピン領域６３に入る位置でなだらかな曲がり角を有するものとなっている。
したがって、ピストン部１２によって高圧化された洗浄剤７０が供給されると、この高圧の洗浄剤７０がスピン領域６３になだらかに流入し、回転力をあまり付与されないまま、ノズル孔２７から小さい拡散角で円錐流形に射出される。そして、造泡筒３９の内壁４０にほとんど衝突せずにスクリーン４２に到達する。また、スクリーン４２に衝突する際も泡モードの場合に比較して低速で衝突するため、結果として泡をほとんど含まないまま網穴４３、４３から噴射液Ｆとして吐出される。
【００４２】
図４は、閉モードにおける噴射ノズル１５を示す縦断面図である。
図４において、図２と同一の構成部材には同一の符号を付し、詳細な説明を省略する。なお、図２に示す泡モードから図４に示す直モードへの切り替えは、ノズル本体２８を図３の場合と反対側に１２０度回転させることによりなされるが、説明の便宜のため、図４では、洗浄剤ガイド体３１側を１２０度回転させた状態を示している。
【００４３】
そして、図４の閉モードの場合、内溝２４，２４に連絡べき周方向には、栓体３２の浅溝６０も深溝６６も形成されていない箇所が位置し、流路６２は、栓体３２によりノズル孔２７まで到達せずに塞がれるようになっている。
したがって、ピストン部１２によって高圧化された洗浄剤７０が供給されてもノズル１５から洗浄剤７０は噴射されることはない。
【００４４】
なお、本実施形態では造泡筒３９等をノズル本体２８とは別体として独立に形成しているが、ノズル本体２８と一体に形成してもよい。例えば、空気導入路５２を確保しつつ、内筒部３３に連続させて形成してもよい。
また、本実施形態では、トリガーポンプを用いたトリガー式の吐出容器に洗浄剤を充填して洗浄剤製品としたが、フォーマーポンプディスペンサーを用いることも可能である。
【００４５】
【実施例】
以下、上記実施形態において、造泡筒３９、スクリーン４２、洗浄剤７０の性状を種々変更した実施例及び比較例について性能評価を行った。洗浄剤７０の性状として粘度の測定方法、及び、性能評価指標として吐出性、付着滞留率、及び漂白力は、各々以下に示す方法で求めた。
【００４６】
〈粘度の測定法〉
２５℃に調整された洗浄剤７０をＢ型粘度計（TOKIMEC製；DVL-B2）を用い、回転数６０rpm、３番ローターにて１分後の値を測定した。
【００４７】
〈粘度の測定法〉
２５℃に調整された各種漂白洗浄剤組成物をＢ型粘度計（TOKIMEC製；DVL-B2）を用い、回転数６０rpm、３番ローターにて１分後の値を測定した。
【００４８】
〈吐出性の評価法〉
トリガー式スプレーヤーを用い、距離が２０ｃｍになる位置から垂直に立てたスプレーパネルの中央部分に合計５回ストロークしたときの吐出性を５人のパネラーにより下記の評価基準に従って官能評価した。
【００４９】
評価基準；
５(点)：細かい気泡を有した液が真円状に均一に付着している。
４   ：細かい気泡を有した液がほぼ真円状に均一に付着している。
３   ：細かい気泡を有した液がほぼ真円状に概ね均一に付着している。
２   ：粗い気泡を有した液が歪な円状に概ね均一に付着している。
１   ：粗い気泡を有した液が歪な円状に斑に付着している。
【００５０】
〈付着滞留率の測定法〉
吐出性の評価法と同様に、トリガー式スプレーヤーを用いて各種漂白洗浄剤をスプレーパネルの中央部分に２ストローク噴霧し、１分後にパネルの重量を測定する。この試験を３回行い、次式により付着滞留率を算出した。
【数１】
0004846095.tif 000002
【００５１】
〈漂白力の測定法〉
黒カビ（Cladosporium  cladosporioides）を培養し、被着させた素焼きタイル〔イナックス（INAX）社製：SPKC-1060〕をモデルプレートとして用いた（素焼きタイルのＬ値を１００として計算したときのモデルカビプレートのＬ値＝３０〜４０）。このモデルカビプレートを垂直に置き、トリガー式スプレーヤーを用いて各種漂白剤組成物を１ストローク（約０．８ｇ）プレートの中央部に１０ｃｍの距離から噴霧した。３分間放置し、水洗、風乾した後、色彩色差計〔ミノルタ（MINOLTA）社製；CR-200〕を用いて明度（Ｌ値）を測定した。
【００５２】
（造泡筒の内径について）
造泡筒３９の適切な内径を評価するため、まず、突条４０ａもスクリーン４２もない状態で、実施例１〜５、比較例１〜２の評価を行った。結果は表１に示すように、内径２〜８ｍｍの範囲で、吐出性、付着滞留率、漂白力について良好な結果が得られた。
【００５３】
【表１】
0004846095.tif 000003
【００５４】
次に、上記において適切であると評価された造泡筒３の内径の範囲で、突条４０ａを設けた実施例６〜８の評価を行った。結果は表２に示すように、いずれも、吐出性、付着滞留率、漂白力について良好な結果が得られた。
なお、以下において、突条の形状（ａ），（ｂ）とは、各々図７に示す縦断面形状（ａ），（ｂ）をいう。また、突条の位置とは、造泡筒３９のノズル孔２７側端部から、一番近い突条までの長さについて示すもので、「奥」とはその長さが４．０ｍｍである場合、「中間」とはその長さが４．５ｍｍである場合、「出口」とはその長さが５．０ｍｍである場合をいう。また、突条の本数が複数の場合、各々のピッチは０．７ｍｍである。
【００５５】
【表２】
0004846095.tif 000004
【００５６】
次に、上記において適切であると評価された造泡筒３の内径の範囲で、突条４０ａを設けず、スクリーン４２（メッシュの形状：（ａ））を設けた実施例９〜１２の評価を行った。結果は表３に示すように、いずれも、吐出性、付着滞留率、漂白力について良好な結果が得られた。なお、上記及び以下において、メッシュの形状（ａ）〜（ｇ）とは、図８に示す（ａ）〜（ｇ）の形状を示すものである。
【００５７】
【表３】
0004846095.tif 000005
【００５８】
次に、洗浄剤７０の粘度の影響を評価するため、実施例１３〜１５、比較例３〜４の評価を行った。結果は表４に示すように、粘度２０以上において、吐出性、付着滞留率、漂白力について良好な結果が得られた。一方、粘度５以下では、突条４０ａやスクリーン４２を設けて泡を形成しても、付着滞留率が著しく劣っていた。
【００５９】
【表４】
0004846095.tif 000006
【００６０】
次に、突条４０ａの本数、形状、位置の影響を評価するため、実施例１６〜２４の評価を行った。結果は表５に示すように、いずれも良好な結果が得られた。ただし、実施例２４においては、付着滞留率がやや低めの値だった。これは、突条４０ａが出口付近に形成された場合、洗浄剤７０が衝突しにくく、充分な泡が形成されなかったためと考えられる。
【００６１】
【表５】
0004846095.tif 000007
【００６２】
次に、スクリーン７０のメッシュの形状の影響を評価するため、実施例２５〜３１の評価を行った。結果は表６に示すように、いずれも良好な結果が得られた。なお、傾向としては、メッシュが細かいほど付着滞留性の向上が見られた。これは、メッシュが細かいほど、より泡を形成しやすくなるためと考えられる。
【００６３】
【表６】
0004846095.tif 000008
【００６４】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤製品は、吐出容器に、（１）次亜塩素酸アルカリ金属塩；０．１〜１０質量％、（２）アルカリ剤；０．１〜５質量％、（３）（ａ）炭素数が８〜２０の直鎖または分岐鎖の不飽和を含む脂肪酸のアルカリ金属塩、（ｂ）アミンオキサイド、及び、（ｃ）アルキル基の炭素数が１２〜１４のアルキルベンゼンスルホン酸塩を含む界面活性剤混合物、；０．１〜１０質量％を含有してなるために、チキソトロピー性を有し、かつＢ型粘度計を用いて２５℃、回転数６０ｒｐｍにおいて測定した粘度が２０ｍＰａ・ｓ〜１５００ｍＰａ・ｓである洗浄剤を収納したので、吐出装置から吐出させる際に、ノズルより何ら抵抗無く良好かつ均一に洗浄剤を吐出できる。
即ち、洗浄剤がチキソトロピー性を有することで、吐出装置からの吐出が困難となることが無く、付着滞留性の低下を防止し、容器本体から吐出装置への洗浄剤の連続的な汲み上げが困難とならないようにすることができる。また、吐出装置を、噴射ノズルに設けられたノズル穴と、該ノズル穴の上流側に設けられたスピン領域と、該ノズル穴から射出される洗浄剤の飛翔通路上に設けられた造泡筒を有する造泡機構を備えるものとし、該造泡筒の内径の上限を８ｍｍとすることにより造泡筒内壁に洗浄剤を確実に衝突させて吐出した洗浄剤に十分な泡を含ませることができ、下限を２ｍｍとすることで目詰まりを防止でき、適度な洗浄剤の吐出パターンにすることができる。
また、造泡機構を有する吐出装置に前述の特性の洗浄剤を用いたので、吐出された洗浄剤の組成物は垂直面や傾斜面の汚れ対象物を均一に覆うことができると共に、付着滞留性と漂白性に優れる。
従って本発明の洗浄剤製品によれば、何度も同じ場所に洗浄剤をかける必要がなく、手首の疲労感が軽減でき、洗浄剤の無駄な浪費がなくなると共に、非常に良好な洗浄効果が得られるので、特に、浴室、台所、トイレなどの硬質表面の漂白、カビ取りに好適に使用される。
【図面の簡単な説明】
【図１】   本発明の実施形態の洗浄剤製品を示す概略構成図である。
【図２】   図１の洗浄剤製品の泡モードにおける噴射ノズルを示す縦断面図である。
【図３】   図１の洗浄剤製品の直モードにおける噴射ノズルを示す縦断面図である。
【図４】   図１の洗浄剤製品の閉モードにおける噴射ノズルを示す縦断面図である。
【図５】   ミセル構造物の概念図である。
【図６】   洗浄対象物への洗浄剤の付着状況を示す説明図で、（ａ）は、従来の洗浄剤製品を用いた場合の付着状況、（ｂ）は、本実施形態の泡モードを用いた場合の付着状況である。
【図７】   実施例に用いた突条のパターン（ａ）（ｂ）を示す図である。
【図８】   実施例に用いたスクリーンのメッシュのパターン（ａ）〜（ｇ）を示す平面図である。
【符号の説明】
１・・・吐出容器、１１・・・トリガーレバー、１２・・・ピストン部、１３・・・容器本体、１３ａ・・・頸部、１４・・・射出筒、１７・・・送液チューブ、１５・・噴射ノズル、２０・・・トリガーポンプ、２７・・・ノズル孔、２８・・・ノズル本体、３１・・・洗浄剤ガイド体、３２・・・栓体、３３・・・内筒部、３９・・・造泡筒、３９ａ・・・噴射口、４０・・・内壁、４０ａ・・・突条、４１・・・取付筒、４２・・・スクリーン、４３・・・網穴、５０・・・周壁、５２・・・空気導入路、６０・・・浅溝、６６・・・深溝、７０・・・洗浄剤
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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