(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を反応させて得られる炭化水素溶媒に可溶なオレフィン重合用触媒成分。
（Ａ）下記（Ａ１）および／または（Ａ２）からなるアルミニウムオキシ化合物
（Ａ１）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ１）−Ｏ−｝ａで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ２）一般式 Ｅ２｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂＡｌＥ２２で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（但し、Ｅ１およびＥ２はそれぞれ炭素原子数１〜８のアルキル基であり、全てのＥ１および全てのＥ２は同じであっても異なっていても良い。ａは２〜４０の整数を、ｂは１〜４０の整数を表す。）
（Ｂ）一般式 ＲＯＨ（但し、Ｒは炭素原子数６〜２０のハロゲン化アリール基である。）で表わされる化合物
（Ｃ）一般式 Ｒ’ＯＨ（但し、Ｒ’は炭素原子数６〜２０のアルキル基である。）で表わされる化合物
【請求項２】
［前記（Ｂ）］／［前記（Ａ）に含まれるＡｌ原子］のモル比が０．３〜０．７であり、［前記（Ｃ）］／［前記（Ａ）に含まれるＡｌ原子］のモル比が０．３〜０．７であることを特徴とする請求項１記載のオレフィン重合用触媒成分。
【請求項３】
前記（Ｂ）のモル数と前記（Ｃ）のモル数との合計が、実質的に前記（Ａ）に含まれるＡｌ原子のモル数以下であることを特徴とする請求項１または２記載のオレフィン重合用触媒成分。
【請求項４】
前記（Ｂ）のモル数と前記（Ｃ）のモル数との合計が、実質的に前記（Ａ）に含まれるＡｌ原子のモル数と等しいことを特徴とする請求項１または２記載のオレフィン重合用触媒成分。
【請求項５】
炭化水素溶媒が、飽和炭化水素溶媒であることを特徴とする請求項１〜４記載のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒成分。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒成分および下記一般式［Ｉ］または［II］で示される遷移金属化合物を接触させて得られることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
ＣｐｍＭＸ１４−ｍ           ［Ｉ］
（ＣｐｐＭＸ１ｑ）２Ｘ２ｒ    ［II］
（上記一般式［Ｉ］または［II］においてそれぞれ、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ｃｐはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはアリールセレノ基を示す。Ｘ２は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。ｍは１≦ｍ≦４を満足する整数であり、ｐは１≦ｐ≦３を満足する数であり、ｑは０≦ｑ≦２を満足する数であり、ｒは１または２であり、そしてｐ＋ｑ＋ｒ＝４を満足する整数である。全てのＣｐ、全てのＸ１、全てのＸ２は、同じであっても異なっていても良い。また、複数のＣｐ同士、複数のＸ１同士、あるいはＣｐとＸ１とは、直接または架橋基を介して、結合していても良い。）
【請求項７】
［オレフィン重合用触媒成分に含まれるＡｌ原子］／［遷移金属化合物に含まれる遷移金属原子］のモル比が０．１〜１００００であることを特徴とする請求項６に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒成分、下記一般式［Ｉ］または［II］で示される遷移金属化合物および有機アルミニウム化合物を接触させて得られることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
ＣｐｍＭＸ１４−ｍ           ［Ｉ］
（ＣｐｐＭＸ１ｑ）２Ｘ２ｒ    ［II］
（上記一般式［Ｉ］または［II］においてそれぞれ、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ｃｐはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはアリールセレノ基を示す。Ｘ２は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。ｍは１≦ｍ≦４を満足する整数であり、ｐは１≦ｐ≦３を満足する数であり、ｑは０≦ｑ≦２を満足する数であり、ｒは１または２であり、そしてｐ＋ｑ＋ｒ＝４を満足する整数である。全てのＣｐ、全てのＸ１、全てのＸ２は、同じであっても異なっていても良い。また、複数のＣｐ同士、複数のＸ１同士、あるいはＣｐとＸ１とは、直接または架橋基を介して、結合していても良い。）
【請求項９】
有機アルミニウム化合物が一般式 ＥａＡｌＺ３−ａ（但し、Ｅは炭素原子数１〜８のアルキル基であり、全てのＥは同じであっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を表す。）で示される有機アルミニウム化合物であることを特徴とする請求項８に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項１０】
［オレフィン重合用触媒成分に含まれるＡｌ原子］／［遷移金属化合物に含まれる遷移金属原子］のモル比が０．１〜１００００であり、［有機アルミニウム化合物に含まれるＡｌ原子］／［遷移金属化合物に含まれる遷移金属原子］のモル比が０．１〜１００００であることを特徴とする請求項８または９に記載のオレフィン重合用触媒。
【請求項１１】
請求項６〜１０のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒を用い、オレフィン類を単独重合または共重合することを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。
【請求項１２】
オレフィン重合体が、エチレンとα−オレフィンとの共重合体であることを特徴とする請求項１１に記載のオレフィン重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は炭化水素溶媒に可溶な変性アルミニウムオキシ化合物、それからなるオレフィン重合用触媒成分、それを用いて調製されるオレフィン重合用触媒、該オレフィン重合用触媒を用いたオレフィン重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
既に、メタロセン錯体等を用いて調製されるシングルサイト触媒を用いるオレフィン重合体の製造法については多くの報告がなされている。例えば、特開昭５８−１９３０６号公報において、メタロセン錯体とアルミニウムオキシ化合物を用いたオレフィン重合体の製造方法に関して報告されている。このビス（η5−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、および、メチルアルミノキサンを使用してオレフィン重合体を製造する方法では、工業的観点からその活性は不充分なものであり、得られるオレフィン重合体の分子量は低いものであった。
【０００３】
これらの問題を解決するために、これまでアルミニウムオキシ化合物の改良について多くの報告がなされている。たとえば、特開平６−３２９７１４号公報や国際特許出願ＷＯ９４／１０１８０号公開明細書には、電子吸引性基または電子吸引性基を有する基を持つ変性アルミニウムオキシ化合物およびジルコノセンを用いたオレフィン重合方法について報告されている。この方法によれば、高活性触媒を得ることができるが、得られた変性アルミニウムオキシ化合物は通常、溶媒に不溶性であり、固体状態で重合に用いる必要があった。固体状態のアルミニウムオキシ化合物を扱うためには、おおがかりな装置が必要であったり、それをスラリー化した状態で使用するには、沈降防止のための特殊な工夫が必要となる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
かかる現状に鑑み、本発明が解決しようとする課題、即ち本発明の目的は、炭化水素溶媒に可溶なアルミニウムオキシ化合物、炭化水素溶媒に可溶な有機金属オレフィン重合用触媒成分、それを用いて調製されるオレフィン重合用触媒、および、該オレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を反応させて得られる炭化水素溶媒に可溶なオレフィン重合用触媒成分、該オレフィン重合用触媒成分および遷移金属化合物を接触させて得られるオレフィン重合用触媒、該オレフィン重合用触媒成分、遷移金属化合物および有機アルミニウム化合物を接触させて得られるオレフィン重合用触媒、並びに、これらのオレフィン重合用触媒を用い、オレフィン類を単独重合または共重合するオレフィン重合体の製造方法により、前記課題を解決するものである。
（Ａ）下記（Ａ１）および／または（Ａ２）からなるアルミニウムオキシ化合物
（Ａ１）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ１）−Ｏ−｝ａで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ２）一般式 Ｅ２｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂＡｌＥ２２で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（但し、Ｅ１およびＥ２はそれぞれ炭素原子数１〜８のアルキル基であり、全てのＥ１および全てのＥ２は同じであっても異なっていても良い。ａは２〜４０の整数を、ｂは１〜４０の整数を表す。）
（Ｂ）一般式 ＲＯＨ（但し、Ｒは炭素原子数６〜２０のハロゲン化アリール基である。）で表わされる化合物
（Ｃ）一般式 Ｒ’ＯＨ（但し、Ｒ’は炭素原子数６〜２０のアルキル基である。）で表わされる化合物
【０００６】
【発明の実施の形態】
（Ａ）アルミニウムオキシ化合物
本発明の変性アルミニウムオキシ化合物の調製に用いられるアルミニウムオキシ化合物（Ａ）は、下記（Ａ１）および／または（Ａ２）からなるアルミニウムオキシ化合物である。
（Ａ１）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ１）−Ｏ−｝ａで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ２）一般式 Ｅ２｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂＡｌＥ２２で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（但し、Ｅ１およびＥ２はそれぞれ炭素原子数１〜８のアルキル基であり、全てのＥ１および全てのＥ２は同じであっても異なっていても良い。ａは２〜４０の整数を、ｂは１〜４０の整数を表す。）
【０００７】
一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ１）−Ｏ−｝ａで示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ１）、一般式 Ｅ２｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂＡｌＥ２２で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ａ２）における、Ｅ１、Ｅ２の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ａは２〜４０の整数であり、ｂは１〜４０の整数である。好ましくは、Ｅ1およびＥ2はそれぞれ独立にメチル基、またはイソブチル基である。
【０００８】
上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法が例示できる。
このような方法で得られたアルミノキサンは通常、（Ａ１）と（Ａ２）との混合物になっていると考えられる。
【０００９】
（Ｂ）一般式 ＲＯＨ で表わされる化合物
本発明において用いられる（Ｂ）は、一般式 ＲＯＨ（但し、Ｒは炭素原子数６〜２０のハロゲン化アリール基である。）で表わされる化合物である。Ｒとしては、フルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、トリフルオロフェニル基、テトラフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、パーフルオロナフチル基等や、これらの基のフルオロをクロロまたはブロモに変更した基が挙げられる。
かかる一般式 ＲＯＨ で表わされる化合物としては、フルオロフェノール、ジフルオロフェノール、トリフルオロフェノール、テトラフルオロフェノール、ペンタフルオロフェノール、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、パーフルオロナフトール等や、これらの化合物のフルオロをクロロまたはブロモに変更した化合物が挙げられる。
【００１０】
Ｒとして、より好ましくは、炭素原子数６〜２０のフッソ化アリール基である。
一般式 ＲＯＨ で表わされる化合物として好ましくは、ペンタフルオロフェノール、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェノール、またはパーフルオロナフトールであり、特に好ましくは、ペンタフルオロフェノールである。
【００１１】
（Ｃ）一般式  Ｒ’ＯＨ  で表わされる化合物
本発明において用いられる（Ｃ）は、一般式  Ｒ’ＯＨ（但し、Ｒ’は炭素原子数６〜２０のアルキル基である。）で表わされる化合物である。Ｒ’としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、エイコシル基等が挙げられる。
【００１２】
かかる一般式  Ｒ’ＯＨ  で表わされる化合物としては、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−デシルアルコール、ｎ−ドデシルアルコール、ｎ−テトラデシルアルコール、ｎ−エイコシルアルコール等の直鎖アルコールや、２−メチル−１−ペンチルアルコール、３−メチル−１−ペンチルアルコール、４−メチル−１−ペンチルアルコール、２−エチル−１−ブチルアルコール、２−メチル−１−ヘキシルアルコール、３−メチル−１−ヘキシルアルコール、２−エチル−１−ペンチルアルコール、２−メチル−１−ヘプチルアルコール、３−メチル−１−ヘプチルアルコール、２−エチル−１−ヘキシルアルコール、２，２−ジメチル−１−ヘキシルアルコール、２−メチル−１−ノニルアルコール、３−メチル−１−ノニルアルコール、２，２−ジメチル−１−オクチルアルコールなどの分岐アルコールが挙げられる。好ましくは、ｎ−オクチルアルコール、２−メチルヘプチルアルコール、または２−エチル−１−ヘキシルアルコールである。
【００１３】
本発明の変性アルミニウムオキシ化合物は、（Ａ）アルミニウムオキシ化合物、（Ｂ）一般式  ＲＯＨ  で表わされる化合物、および（Ｃ）一般式  Ｒ’ＯＨ
で表わされる化合物を反応させることにより得られる。
かかる反応は不活性気体雰囲気にて実施されるのが好ましい。反応温度は特に限定されることはないが、−８０℃〜２００℃、好ましくは−５０〜１２０℃である。反応時間は通常１分間から１２時間、好ましくは２分間から５時間である。また、このような反応は溶媒を用いてもよく、用いることなくこれらの化合物を直接反応させてもよい。使用される溶媒は、特に限定されるものではないが、脂肪族炭化水素溶媒や芳香族炭化水素溶媒などが挙げられる。具体例としてヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエンなどが挙げられる。
【００１４】
本発明における各成分の使用量比（モル比）は［前記（Ｂ）］／［前記（Ａ）に含まれるＡｌ原子］のモル比が０．３〜０．７であり、［前記（Ｃ）］／［前記（Ａ）に含まれるＡｌ原子］のモル比が０．３〜０．７であることが好ましく、より好ましくは、前記（Ｂ）のモル数と前記（Ｃ）のモル数との合計が、実質的に前記（Ａ）に含まれるＡｌ原子のモル数以下であり、さらに好ましくは、前記（Ｂ）のモル数と前記（Ｃ）のモル数との合計が、実質的に前記（Ａ）に含まれるＡｌ原子のモル数と等しい範囲のモル比である。
【００１５】
実際の各成分間の反応においては、企図した量比で各成分を使用しようとしても、微妙に使用量は変動してしまうことがあり、また未反応で残存してしまう成分の量等を考慮して適宜使用量を若干増減させることは通常行われることである。ここでいう「合計が、実質的に前記（Ａ）・・・以下」や「合計が、実質的に前記（Ａ）・・・等しい」とは、完全に「合計が、前記（Ａ）・・・以下」や「合計が、前記（Ａ）・・・等しい」となっていなくても、「合計が、前記（Ａ）・・・以下」や「合計が、前記（Ａ）・・・等しい」となるように各成分を反応させようと企図する場合は含むことを意味する。
【００１６】
このようにして得られた変性アルミニウムオキシ化合物は、炭化水素溶媒に可溶な有機金属オレフィン重合用触媒成分として用いられる。再結晶などの単離精製を行った後、炭化水素溶媒に溶解してオレフィン重合用触媒成分として用いることができるが、この反応溶液をそのままオレフィン重合用触媒成分として用いることも可能である。
【００１７】
本発明の変性アルミニウムオキシ化合物は炭化水素溶媒に可溶であるが、かかる炭化水素溶媒としては飽和炭化水素溶媒や芳香族炭化水素溶媒等が挙げられる。飽和炭化水素溶媒としては、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、混合アルカン、流動パラフィン等が挙げられる。また芳香族炭化水素溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられる。これらの溶媒は混合物であってもよい。オレフィン重合の分野では、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒がオレフィン重合体に残存していると、その臭気等の点で大きな品質問題となることが多い。そのため本発明の変性アルミニウムオキシ化合物としては、飽和炭化水素溶媒に可溶なものが好ましく、飽和炭化水素溶媒としてより好ましくはブタン、ヘキサン、ヘプタン、または混合アルカンである。
【００１８】
なお、ここでいう可溶の程度としては、０．０１モル／リットル以上の濃度（Ａｌ原子換算）で溶解することをいう。溶解可能な濃度は高いほど好ましく、本発明の変性アルミニウムオキシ化合物として好ましくは、濃度０．１モル／リットル以上（Ａｌ原子換算）で炭化水素溶媒に可溶な変性アルミニウムオキシ化合物である。
【００１９】
本発明の変性アルミニウムオキシ化合物は、遷移金属化合物と組み合わせて、あるいは、遷移金属化合物および有機アルミニウム化合物と組み合わせて用いることにより、オレフィン重合用触媒を調製して用いられる。
かかる遷移金属化合物としては、シングルサイト触媒を形成しうる遷移金属化合物であれば、特に制限はないが、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を持つ第４族遷移金属化合物が好ましい。
【００２０】
ここでいう第４族遷移金属化合物は、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第４族遷移金属の化合物であり、例えば、チタニウムの化合物、ジルコニウムの化合物、ハフニウムの化合物などが挙げられる。好ましくは、チタニウムの化合物またはジルコニウムの化合物である。
またここでいうシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基は、後述する置換基Ｃｐとして示される基と同じである。
【００２１】
本発明で用いられる遷移金属化合物として好ましくは、下記一般式［Ｉ］または［II］で示される遷移金属化合物である。
ＣｐmＭＸ14-m              ［Ｉ］
（ＣｐpＭＸ1q）2Ｘ2r       ［II］
（上記一般式［Ｉ］または［II］においてそれぞれ、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ｃｐはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはアリールセレノ基を示す。Ｘ2は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。ｍは１≦ｍ≦４を満足する整数であり、ｐは１≦ｐ≦３を満足する数であり、ｑは０≦ｑ≦２を満足する数であり、ｒは１または２であり、そしてｐ＋ｑ＋ｒ＝４を満足する整数である。全てのＣｐ、全てのＸ1、全てのＸ2は、同じであっても異なっていても良い。また、複数のＣｐ同士、複数のＸ1同士、あるいはＣｐとＸ1とは、直接または架橋基を介して、結合していても良い。）
【００２２】
上記一般式［Ｉ］または［II］において、Ｍで示される遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第４族の遷移金属原子を示し、例えばチタニウム原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが挙げられる。好ましくは、チタニウム原子またはジルコニウム原子である。
【００２３】
置換基Ｃｐとして示されるシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη5−（置換）シクロペンタジエニル基、η5−（置換）インデニル基、η5−（置換）フルオレニル基などである。具体的に例示すれば、例えばη5−シクロぺンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5−トリメチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5−ペンタメチルシクロペンタジエニル基、η5−エチルシクロぺンタジエニル基、η5−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η5−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η5−フェニルシクロぺンタジエニル基、η5−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−メチルインデニル基、η5−ジメチルインデニル基、η5−ｎ−プロピルインデニル基、η5−イソプロピルインデニル基、η5−ｎ−ブチルインデニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5−フェニルインデニル基、η5−メチルフェニルインデニル基、η5−ナフチルインデニル基、η5−トリメチルシリルインデニル基、η5−テトラヒドロインデニル基、η5−フルオレニル基、η5−メチルフルオレニル基、η5−ジメチルフルオレニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5−フェニルフルオレニル基、η5−ジフェニルフルオレニル基、η5−トリメチルシリルフルオレニル基、η5−ビストリメチルシリルフルオレニル基などが挙げられ、好ましくはη5−シクロペンタジエニル基、η5−メチルシクロペンタジエニル基、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5−ペンタメチルシクロペンタジエニル基、η5−インデニル基、η5−テトラヒドロインデニル基、またはη5−フルオレニル基である。
【００２４】
置換基Ｘ1におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ましくは塩素原子または臭素原子であり、より好ましくは塩素原子である。
【００２５】
置換基Ｘ1におけるアルキル基としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などが挙げられ、より好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、またはアミル基である。
これらのアルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、フルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パーブロモプロピル基などが挙げられる。
またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００２６】
置換基Ｘ1におけるアラルキル基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げられ、より好ましくはベンジル基である。
これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００２７】
置換基Ｘ1におけるアリール基としては、炭素原子数６〜２０のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、より好ましくはフェニル基である。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００２８】
置換基Ｘ1における置換シリル基とは炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリイソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、またはトリフェニルシリル基である。
これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００２９】
置換基Ｘ1におけるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、 ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、またはｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００３０】
置換基Ｘ1におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２、３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２、６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、より好ましくはベンジルオキシ基である。
これらのアラルキルオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００３１】
置換基Ｘ1におけるアリールオキシ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２、３−ジメチルフェノキシ基、２、４−ジメチルフェノキシ基、２、５−ジメチルフェノキシ基、２、６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、 ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、 ｎ−デシルフェノキシ基、 ｎ−テトラデシルフェノキシ基、 ナフトキシ基、アントラセノキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００３２】
置換基Ｘ1における２置換アミノ基とは２つの炭化水素基またはシリル基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などの炭素原子数６〜１０のアリール基、ベンジル基などの炭素原子数７〜１０のアラルキル基などが挙げられ、シリル基としては、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基などが挙げられる。かかる２置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基である。
これらの２置換アミノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００３３】
置換基Ｘ1におけるアルキルチオ基としては、炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基が好ましく、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ネオペンチルチオ基、 ｎ−ヘキシルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、ｎ−ドデシルチオ基、ｎ−ペンタデシルチオ基、ｎ−エイコシルチオ基などが挙げられ、より好ましくはメチルチオ基、エチルチオ基、イソプロピルチオ基、またはｔｅｒｔ−ブチルチオ基である。
これらのアルキルチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００３４】
置換基Ｘ1におけるアラルキルチオ基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキルチオ基が好ましく、例えばベンジルチオ基、（２−メチルフェニル）メチルチオ基、（３−メチルフェニル）メチルチオ基、（４−メチルフェニル）メチルチオ基、（２、３−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２、４−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２、５−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２、６−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（３，４−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（３，５−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチルチオ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチルチオ基、（ペンタメチルフェニル）メチルチオ基、（エチルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−プロピルフェニル）メチルチオ基、（イソプロピルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−オクチルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−デシルフェニル）メチルチオ基、ナフチルメチルチオ基、アントラセニルメチルチオ基などが挙げられ、より好ましくはベンジルチオ基である。
これらのアラルキルチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００３５】
置換基Ｘ1におけるアリールチオ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールチオ基が好ましく、例えばフェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、３−メチルフェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基、２、３−ジメチルフェニルチオ基、２、４−ジメチルフェニルチオ基、２、５−ジメチルフェニルチオ基、２、６−ジメチルフェニルチオ基、３，４−ジメチルフェニルチオ基、３，５−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニルチオ基、２，３，４−トリメチルフェニルチオ基、２，３，５−トリメチルフェニルチオ基、２，３，６−トリメチルフェニルチオ基、２，４，５−トリメチルフェニルチオ基、２，４，６−トリメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルチオ基、３，４，５−トリメチルフェニルチオ基、２，３，４，５−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェニルチオ基、２，３，４，６−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニルチオ基、２，３，５，６−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェニルチオ基、ペンタメチルフェニルチオ基、エチルフェニルチオ基、ｎ−プロピルフェニルチオ基、イソプロピルフェニルチオ基、ｎ−ブチルフェニルチオ基、ｓｅｃ−ブチルフェニルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルチオ基、ｎ−ヘキシルフェニルチオ基、ｎ−オクチルフェニルチオ基、ｎ−デシルフェニルチオ基、ｎ−テトラデシルフェニルチオ基、ナフチルチオ基、アントラセニルチオ基などが挙げられる。
これらのアリールチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００３６】
置換基Ｘ1におけるアルキルセレノ基としては、炭素原子数１〜２０のアルキルセレノ基が好ましく、例えばメチルセレノ基、エチルセレノ基、ｎ−プロピルセレノ基、イソプロピルセレノ基、ｎ−ブチルセレノ基、ｓｅｃ−ブチルセレノ基、ｔｅｒｔ−ブチルセレノ基、ｎ−ペンチルセレノ基、ネオペンチルセレノ基、ｎ−ヘキシルセレノ基、ｎ−オクチルセレノ基、ｎ−ドデシルセレノ基、ｎ−ペンタデシルセレノ基、ｎ−エイコシルセレノ基などが挙げられ、より好ましくはメチルセレノ基、エチルセレノ基、イソプロピルセレノ基、またはｔｅｒｔ−ブチルセレノ基である。
これらのアルキルセレノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００３７】
置換基Ｘ1におけるアラルキルセレノ基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキルセレノ基が好ましく、例えばベンジルセレノ基、（２−メチルフェニル）メチルセレノ基、（３−メチルフェニル）メチルセレノ基、（４−メチルフェニル）メチルセレノ基、（２、３−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（２、４−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（２、５−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（２、６−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（３，４−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（３，５−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチルセレノ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチルセレノ基、（ペンタメチルフェニル）メチルセレノ基、（エチルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−プロピルフェニル）メチルセレノ基、（イソプロピルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−ブチルフェニル）メチルセレノ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチルセレノ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−オクチルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−デシルフェニル）メチルセレノ基、ナフチルメチルセレノ基、アントラセニルメチルセレノ基などが挙げられ、より好ましくはベンジルセレノ基である。
これらのアラルキルセレノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００３８】
置換基Ｘ1におけるアリールセレノ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールセレノ基が好ましく、例えばフェニルセレノ基、２−メチルフェニルセレノ基、３−メチルフェニルセレノ基、４−メチルフェニルセレノ基、２、３−ジメチルフェニルセレノ基、２、４−ジメチルフェニルセレノ基、２、５−ジメチルフェニルセレノ基、２、６−ジメチルフェニルセレノ基、３，４−ジメチルフェニルセレノ基、３，５−ジメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニルセレノ基、２，３，４−トリメチルフェニルセレノ基、２，３，５−トリメチルフェニルセレノ基、２，３，６−トリメチルフェニルセレノ基、２，４，５−トリメチルフェニルセレノ基、２，４，６−トリメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェニルセレノ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェニルセレノ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルセレノ基、３，４，５−トリメチルフェニルセレノ基、２，３，４，５−テトラメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェニルセレノ基、２，３，４，６−テトラメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェニルセレノ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェニルセレノ基、２，３，５，６−テトラメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェニルセレノ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェニルセレノ基、ペンタメチルフェニルセレノ基、エチルフェニルセレノ基、 ｎ−プロピルフェニルセレノ基、イソプロピルフェニルセレノ基、ｎ−ブチルフェニルセレノ基、ｓｅｃ−ブチルフェニルセレノ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルセレノ基、ｎ−ヘキシルフェニルセレノ基、ｎ−オクチルフェニルセレノ基、ｎ−デシルフェニルセレノ基、ｎ−テトラデシルフェニルセレノ基、ナフチルセレノ基、アントラセニルセレノ基などが挙げられる。
これらのアリールセレノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００３９】
好ましくはＸ1はそれぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基または２置換アミノ基であり、さらに好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリールオキシ基である。
【００４０】
上記一般式［II］におけるＸ2は、元素の周期律表の第１６族の原子を示し、具体例としては、酸素原子、硫黄原子、セレン原子が挙げられ、好ましくは酸素原子または硫黄原子であり、さらに好ましくは酸素原子である。
【００４１】
上記一般式［Ｉ］または［II］においてそれぞれ、複数のＣｐ同士、複数のＸ1同士、あるいはＣｐとＸ1とは、直接または架橋基を介して、結合していても良い。架橋基としては、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第１４族の原子を含む２価の架橋基などが挙げられ、好ましくは、炭素原子またはケイ素原子を含む２価の架橋基である。より好ましくは、ＣｐやＸ1と結合する原子が炭素原子および／またはケイ素原子である２価の架橋基であり、さらに好ましくは、ＣｐやＸ1と結合する原子が炭素原子および／またはケイ素原子であり、ＣｐやＸ1と結合する原子間の最小原子数が３以下の２価の架橋基（これにはＣｐやＸ1と結合する原子が単一の場合を含む。）である。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）、ジフェニルメチレン基、テトラメチルエチレン基、シリレン基、ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、テトラメチルジシリレン基、ジメトキシシリレン基などが挙げられ、特に好ましくはメチレン基、エチレン基、ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）、ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基またはジフェニルシリレン基である。
上記一般式［Ｉ］または［II］で示される遷移金属化合物として好ましくは、ＣｐとＸ1とが架橋基を介して結合している遷移金属化合物である。
【００４２】
上記一般式［Ｉ］において、ｍは１≦ｍ≦４を満足する整数である。上記一般式［II］において、ｐは１≦ｐ≦３を満足する数であり、ｑは０≦ｑ≦２を満足する数であり、ｒは１または２であり、そしてｐ＋ｑ＋ｒ＝４を満足する整数である。
ｍやｐは遷移金属原子Ｍに結合するＣｐの個数を表すが、本発明に用いる遷移金属化合物としては遷移金属原子一つに対し一つのシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基が結合している遷移金属化合物が好適である。即ち本発明で使用する遷移金属化合物として好ましくは、一般式［Ｉ］におけるｍが１である遷移金属化合物、または、一般式［II］におけるｐが１である遷移金属化合物である。
【００４３】
本発明で用いられる遷移金属化合物としてさらに好ましくは、下記一般式［III］、［IV］または［Ｖ］で示される遷移金属化合物である。
0004770044.tif 000002
（上記一般式［III］、［IV］または［Ｖ］においてそれぞれ、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊは元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはアリールセレノ基を示す。Ｘ2は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は任意に結合して環を形成しても良い。複数のＭ、Ａ、Ｊ、Ｃｐ、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ同じであっても異なっていても良い。）
【００４４】
上記一般式［III］、［IV］または［Ｖ］におけるＭ、ＣｐおよびＸ2はそれぞれ、上記一般式［Ｉ］または［II］におけるそれらと同様である。また上記一般式［III］、［IV］または［Ｖ］におけるＸ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立に、上記一般式［Ｉ］または［II］におけるＸ1と同様である。
【００４５】
但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4として好ましくは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基であり、中でもＲ1としては、アルキル基、アラルキル基、アリール基または置換シリル基が特に好ましい。
【００４６】
また、上記一般式［III］、［IV］または［Ｖ］におけるＲ5、Ｒ6としては、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基が好ましい。
【００４７】
一般式［III］、［IV］または［Ｖ］において、Ａとして示される元素の周期律表の第１６族の原子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられる。好ましくは、酸素原子である。
【００４８】
一般式［III］、［IV］または［Ｖ］において、Ｊとして示される元素の周期律表の第１４族の原子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などが挙げられる。好ましくは、炭素原子またはケイ素原子である。
【００４９】
かかる遷移金属化合物として、例えば、一般式［Ｉ］におけるｍが１で、架橋基がない遷移金属化合物の具体例として、（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムトリクロライド、（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムトリメチル、（η5−シクロペンタジエニル）（ジメチルアミノ）チタニウムジクロライド、（η5−シクロペンタジエニル）（ジエチルアミノ）チタニウムジクロライド、（η5−シクロペンタジエニル）（ジ−ｎ−ブチルアミノ）チタニウムジクロライド、（η5−シクロペンタジエニル）（ジ−ｎ−オクチルアミノ）チタニウムジクロライド、（η5−シクロペンタジエニル）（ジフェニルアミノ）チタニウムジクロライド、（η5−シクロペンタジエニル）（メトキシ）チタニウムジクロライド、（η5−シクロペンタジエニル）（エトキシ）チタニウムジクロライド、（η5−シクロペンタジエニル）（ｔｅｒｔ−ブトキシ）チタニウムジクロライド、（η5−シクロペンタジエニル）（フェノキシ）チタニウムジクロライド、（η5−シクロペンタジエニル）（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）チタニウムジクロライド、（η5−シクロペンタジエニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のη5−シクロペンタジエニルをη5−メチルシクロペンタジエニル、η5−ジメチルシクロペンタジエニル、η5−トリメチルシクロペンタジエニル、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル、η5−ペンタメチルシクロペンタジエニル、η5−エチルシクロペンタジエニル、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、η5−フェニルシクロペンタジエニル、η5−インデニル、η5−メチルインデニル、η5−フェニルインデニルまたはη5−フルオレニルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジメチル、ジベンジル、ジメトキシド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）またはビス（ジエチルアミノ）に変更した化合物といった遷移金属化合物などを挙げることができる。
【００５０】
一般式［Ｉ］におけるｍが２で、架橋基がない遷移金属化合物の具体例として、ビス（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（η5−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（η5−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（η5−トリメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（η5−ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（η5−エチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（η5−フェニルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（η5−インデニル）チタニウムジクロライド、ビス（η5−フルオレニル）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジメチル、ジベンジル、ジメトキシド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）またはビス（ジエチルアミノ）に変更した化合物といった遷移金属化合物などを挙げることができる。
【００５１】
一般式［Ｉ］におけるｍが１で、架橋基がある遷移金属化合物の具体例として、ジメチルシリレン（メチルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（フェニルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（シクロヘキシルアミノ）（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のη5−シクロペンタジエニルをη5−メチルシクロペンタジエニル、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル、η5−エチルシクロペンタジエニル、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、η5−フェニルシクロペンタジエニル、η5−インデニル、η5−メチルインデニル、η5−フェニルインデニルまたはη5−フルオレニルに変更した化合物、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、メチレン、エチレンまたはジメチルメチレン（イソプロピリデン）、ジフェニルメチレン、テトラメチルエチレン、テトラメチルジシリレンに変更した化合物、チタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジメチル、ジベンジル、ジメトキシド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）またはビス（ジエチルアミノ）に変更した化合物といった遷移金属化合物などが挙げられる。
【００５２】
一般式［Ｉ］におけるｍが２で、架橋基がある遷移金属化合物の具体例として、メチレンビス（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、メチレンビス（η5−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（η5−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（η5−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（η5−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、メチレンビス（η5−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（η5−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（η5−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（η5−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、メチレンビス（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、メチレンビス（η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、メチレンビス（η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、
【００５３】
メチレンビス（η5−インデニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（η5−インデニル）チタニウムジクロライド、エチレンビス（η5−インデニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（η5−インデニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（η5−インデニル）チタニウムジクロライド、メチレンビス（η5−メチルインデニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（η5−メチルインデニル）チタニウムジクロライド、エチレンビス（η5−メチルインデニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（η5−メチルインデニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（η5−メチルインデニル）チタニウムジクロライド、メチレンビス（η5−テトラヒドロインデニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス（η5−テトラヒドロインデニル）チタニウムジクロライド、エチレンビス（η5−テトラヒドロインデニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（η5−テトラヒドロインデニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（η5−テトラヒドロインデニル）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−フルオレニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−フルオレニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−フルオレニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−フルオレニル）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジメチル、ジベンジル、ジメトキシド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）またはビス（ジエチルアミノ）に変更した化合物といった遷移金属化合物などが挙げられる。
【００５４】
一般式［II］で示される遷移金属化合物として、μ−オキソビス｛ビス（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ビス（η5−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ビス（η5−ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド｝、μ−オキソビス｛（η5−シクロペンタジエニル）（メトキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛（η5−シクロペンタジエニル）（フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛（η5−シクロペンタジエニル）（ジメチルアミノ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛（η5−シクロペンタジエニル）（ジエチルアミノ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデンビス（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレンビス（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛エチレンビス（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレンビス（η5−インデニル）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛エチレンビス（η5−インデニル）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−フルオレニル）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウムクロライド｝などや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、クロライドをメチル、ベンジル、メトキシド、フェノキシド、ジメチルアミノまたはジエチルアミノに変更した化合物といった遷移金属化合物などが挙げられる。
【００５５】
さらに一般式［II］で示される遷移金属化合物として、例えば、ジ−μ−オキソビス｛ビス（η5−シクロペンタジエニル）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ビス（η5−メチルシクロペンタジエニル）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ビス（η5−ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛（η5−シクロペンタジエニル）チタニウムクロライド｝、ジ−μ−オキソビス｛（η5−シクロペンタジエニル）（メトキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛（η5−シクロペンタジエニル）（フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛（η5−シクロペンタジエニル）（ジメチルアミノ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛（η5−シクロペンタジエニル）（ジエチルアミノ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデンビス（η5−シクロペンタジエニル）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレンビス（η5−シクロペンタジエニル）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛エチレンビス（η5−シクロペンタジエニル）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレンビス（η5−インデニル）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛エチレンビス（η5−インデニル）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（η5−フルオレニル）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウム｝などや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物といった遷移金属化合物などが挙げられる。
【００５６】
一般式［III］で示される遷移金属化合物の具体例としては、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００５７】
イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
【００５８】
ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジメチル、ジベンジル、ジメトキシド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）またはビス（ジエチルアミノ）に変更した化合物、（η5−シクロペンタジエニル）を（η5−メチルシクロペンタジエニル）、（η5−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−インデニル）、（η5−メチルインデニル）、（η5−フェニルインデニル）または（η5−フルオレニル）に変更した化合物、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）を（２−フェノキシ）、（３−メチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシ）、または（３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）に変更した化合物といった遷移金属化合物、
【００５９】
ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシレン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物のη5−シクロペンタジエニルをη5−メチルシクロペンタジエニル、η5−ジメチルシクロペンタジエニル、η5−トリメチルシクロペンタジエニル、η5−エチルシクロペンタジエニル、η5−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル、η5−イソプロピルシクロペンタジエニル、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−イソブチルシクロペンタジエニル、η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル、η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、η5−フェニルシクロペンタジエニル、η5−インデニル、η5−メチルインデニル、η5−フェニルインデニルまたはη5−フルオレニルに変更した化合物、２−フェノキシを３−フェニル−２−フェノキシ、３−トリメチルシリル−２−フェノキシ、または３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシに変更した化合物、ジメチルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、またはジメトキシシリレンに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、またはハフニウムに変更した化合物、ジクロリドをジメチル、ジベンジル、ジメトキシド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）またはビス（ジエチルアミノ）に変更した化合物といった遷移金属化合物などが挙げられる。
【００６０】
一般式［IV］で示される遷移金属化合物の具体例としては、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、
【００６１】
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝などや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、クロライドをメチル、ベンジル、フェノキシド、ジメチルアミノまたはジエチルアミノに変更した化合物、（η5−シクロペンタジエニル）を（η5−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−インデニル）、（η5−メチルインデニル）、（η5−フェニルインデニル）または（η5−フルオレニル）に変更した化合物、（２−フェノキシ）を（３−メチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）または（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）に変更した化合物が挙げられる。
【００６２】
一般式［Ｖ］で示される遷移金属化合物の具体例としては、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、
【００６３】
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝などや、これらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、（η5−シクロペンタジエニル）を（η5−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η5−トリメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、（η5−インデニル）、（η5−メチルインデニル）、（η5−フェニルインデニル）または（η5−フルオレニル）に変更した化合物、（２−フェノキシ）を（３−メチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）または（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）に変更した化合物が挙げられる。
【００６４】
変性アルミニウムオキシ化合物、遷移金属化合物および有機アルミニウム化合物を組み合わせてオレフィン重合用触媒を調製する場合の、有機アルミニウム化合物としては通常、一般式  ＥaＡｌＺ3-a（但し、Ｅは炭化水素基であり、全てのＥは同じであっても異なっていても良い。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていても良い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を表す。）で示される有機アルミニウム化合物である。
Ｅにおける炭化水素基としては、炭素原子数１〜８の炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
【００６５】
一般式  ＥaＡｌＺ3-aで示される有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。
より好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、さらに好ましくは、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、またはトリイソブチルアルミニウムである。
【００６６】
本発明のオレフィン重合用触媒は、上記の変性アルミニウムオキシ化合物および遷移金属化合物を接触させて得られるオレフィン重合用触媒、または、上記の変性アルミニウムオキシ化合物、遷移金属化合物および有機アルミニウム化合物を接触させて得られるオレフィン重合用触媒である。ここでいう接触とは、上記各成分が接触し、触媒が形成されるならどのような手段によってもよく、あらかじめ溶媒で希釈してもしくは希釈せずに上記各成分を混合して接触させる方法や、別々に重合反応器に供給して重合反応器の中で接触させる方法等を採用できる。本発明においては重合反応器に前記各成分を供給する際には、前記各成分を任意の順序で投入し使用することができるが、またそれらの任意の成分の組合わせを予め接触させて得られた反応物を用いても良い。
【００６７】
各成分の使用量は通常、［変性アルミニウムオキシ化合物に含まれるＡｌ原子］／［遷移金属化合物に含まれる遷移金属原子］のモル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２０００、［有機アルミニウム化合物に含まれるＡｌ原子］／［遷移金属化合物に含まれる遷移金属原子］のモル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２０００の範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
【００６８】
各成分を溶液状態または溶媒に懸濁もしくはスラリー化した状態で用いる場合の濃度は、重合反応器に各成分を供給する装置の性能などの条件により、適宜選択されるが、一般に、遷移金属化合物がそれに含まれる遷移金属原子換算のモル数で通常０．００１〜２００ｍｍｏｌ／Ｌで、より好ましくは０．００１〜１００ｍｍｏｌ／Ｌ、さらに好ましくは０．０５〜５０ｍｍｏｌ／Ｌ、変性アルミニウムオキシ化合物はそれに含まれるＡｌ原子換算のモル数で通常１〜５０００ｍｍｏｌ／Ｌで使用されうるが、好ましくは１０〜２０００ｍｍｏｌ／Ｌ、さらに好ましくは１００〜１５００ｍｍｏｌ／Ｌ、有機アルミニウム化合物がそれに含まれるＡｌ原子換算のモル数で通常０．０１〜５０００ｍｍｏｌ／Ｌで、より好ましくは０．１〜２５００ｍｍｏｌ／Ｌ、さらに好ましくは０．１〜２０００ｍｍｏｌ／Ｌの範囲にあるように各成分を用いることが望ましい。
【００６９】
変性アルミニウムオキシ化合物を反応器に供給する方法としては通常、炭化水素溶媒に溶解させた溶液で供給する。遷移金属化合物および有機アルミニウム化合物を反応器に供給する方法としては、特に制限されるものではない。
【００７０】
本発明において重合に適用されるオレフィンとしては、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン類、特にエチレン、炭素原子数３〜２０のα−オレフィン、炭素原子数４〜２０のジオレフィン類等を用いることができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることもできる。オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１等の直鎖状オレフィン類、３−メチルブテン−１、３−メチルペンテン−１、４−メチルペンテン−１、５−メチル−ヘキセン−１等の分岐オレフィン類、ビニルシクロヘキサン等が例示されるが、本発明は上記化合物に限定されるべきものではない。共重合を行う時のモノマーの組み合わせの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキセン−１、エチレンとオクテン−１、プロピレンとブテン−１等が例示されるが、本発明はこれらの組み合わせに限定されるべきものではない。
【００７１】
本発明は、特にエチレンとα−オレフィン、特にプロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等のα−オレフィンとの共重合体の製造に有効に適用できる。
【００７２】
重合方法も、特に限定されるべきものではないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、もしくはメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、またはスラリー重合、あるいは、高圧イオン重合法と呼ばれる方法であって、無溶媒で、高温高圧下で超臨界流体状態のオレフィンに生成したオレフィン重合体が溶融した状態で重合させる方法、さらには、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。
【００７３】
重合温度は通常−５０℃〜３５０℃、好ましくは−２０℃〜３００℃である。
重合圧力は通常０．１〜３５０ＭＰａ、好ましくは０．１〜３００ＭＰａ、より好ましくは０．１〜２００ＭＰａである。
【００７４】
重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜決定され、特に制限すべき条件はないが、３０秒間〜２０時間の範囲を取ることができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【００７５】
本発明のオレフィン重合体の製造方法は、特に高圧イオン重合法で好適に実施される。具体的には、３０ＭＰａ以上の圧力および１００℃以上の温度で、好適に実施される。さらに好適には、圧力は３５〜３００ＭＰａ、温度は１３５〜３００℃で実施される。
この場合の重合形式としてはバッチ式または連続式のいずれでも可能であるが、連続式で実施するほうが好ましい。反応器は通常、攪拌式槽型反応器または管型反応器が使用できる。重合は単一反応域でも行われるが、１つの反応器を複数の反応帯域に区切って行うか、または複数個の反応器を直列もしくは並列に連結して行うこともできる。複数個の反応器を使用する場合には、槽型−槽型または槽型−管型のいずれの組合わせでもよい。複数反応帯域または複数反応器で重合させる方法では、各反応帯域ごとに温度、圧力、ガス組成を変えることにより、特性の異なるオレフィン重合体を生産することも可能である。
【００７６】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例におけるオレフィン重合体の性質は下記の方法により測定した。
【００７７】
（１）共重合体の融点：セイコー電子工業社製ＳＳＣ５０００熱分析システムを用いて、以下の条件により求めた。
昇温：１５０℃まで昇温、５分間保持
冷却：１５０℃から１０℃（５℃／分）、１０分間保持
測定：１０℃から１６０℃（５℃／分）
【００７８】
（２）共重合体におけるα−オレフィンから誘導される繰り返し単位の含有量：赤外分光光度計（パーキネルマー社製  ＦＴＩＲ１６００シリーズ）を用いて、エチレンとα−オレフィンの特性吸収より求め、１０００炭素当たりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）として表した。
【００７９】
（３）分子量および分子量分布：ゲル・パーミュエーション・クロマトグラフ（ウォーターズ社製  １５０，Ｃ）を用い、以下の条件により求めた。なお、分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
カラム：ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨ−ＨＴ
測定温度：１４５℃  設定
測定濃度：１０ｍｇ／１０ｍｌ−オルトジクロルベンゼン
【００８０】
（４）極限粘度［η］：得られた共重合体１００ｍｇを、１３５℃のテトラリン５０ｍｌに溶解させ、１３５℃に保持された湯浴中にセットされた、ウベローデ型粘度計を用い、当該サンプルが溶解したテトラリン溶液の落下速度から求めた。
【００８１】
［参考例１（遷移金属化合物：ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジメトキシド＜化合物▲１▼＞の合成例）］
シュレンク管中、無水エーテル  １０ｍｌにメタノール  ０．１３１ｇ（４．１ｍｍｏｌ）を溶解させ、−７８℃で濃度  １．０５ｍｏｌ／Ｌのメチルリチウムのエーテル溶液（３．９ｍｌ、４．１ｍｍｏｌ）を滴下した。２０℃に昇温し、ガスの発生の終了を確認することにより、リチウムメトキシドの生成を確認し、再度−７８℃に冷却した。もう一つのシュレンク管に予め用意したジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド  ０．９１９ｇ（２．０ｍｍｏｌ）の無水エーテル  ２０ｍｌへの懸濁液を、先の反応液に移送し、その後、徐々に室温まで昇温させた。反応液を濃縮後、トルエン  ２０ｍｌを加え、不溶物をろ別した。ろ液を濃縮し、ジメチルシリレン（η5−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジメトキシドを黄色結晶として取得した。（０．８６ｇ、９５％）
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1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6）  δ７．２６（ｍ，２Ｈ），４．１３（ｓ，６Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），１．９７（ｓ，６Ｈ），１．８９（ｓ，６Ｈ），１．５９（ｓ，９Ｈ），０．５５（ｓ，６Ｈ）
【００８２】
［実施例１］（化合物Ａ液の調製）
５０ｍｌの３口フラスコに滴下ロートを取付け、窒素置換を行なった後、温度計を取付けた。ポリブチルアルミノキサンのヘキサン溶液（ＰＢＡＯ、東ソーアクゾ社製：Ａｌ原子換算濃度１．０８ｍｏｌ／ｌ）１０ｍｌをフラスコに仕込み、攪拌した。ペンタフルオロフェノールのトルエン溶液（２ｍｏｌ／ｌ）２．１６ｍｌを滴下ロートに仕込み、２５〜３０℃にて滴下した。引き続き、２−エチル−１−ヘキサノールのヘプタン溶液（１ｍｏｌ／ｌ）６．４８ｍｌを２５〜３０℃にて滴下し、ヘプタン  ２．９６ｍｌで洗い流した。滴下終了後、２５〜３０℃にて２時間攪拌した。無色透明の反応溶液（以下「化合物Ａ液」と記載する。）を得た。（仕込み量より、Ａｌ原子換算濃度は０．５ｍｏｌ／ｌ）。
【００８３】
［実施例２］（重合）
内容積  ０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン  １８５ｍｌを、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５Ｍｐａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム  ０．２ｍｍｏｌ、実施例１にて調製した化合物Ａ液を１ｍｌ（Ａｌ原子換算で０．５ｍｍｏｌ相当）および、化合物▲１▼とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（化合物▲１▼の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比を５０に調整した。）を０．５ｍｌ（即ち、化合物▲１▼を０．５μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）投入した。２分間重合を行った。重合の結果、［η］が１．４５ｄｌ／ｇ、ＳＣＢが３２．１、融点が７８．６℃、８６．１℃、Ｍｗが１００１００、Ｍｗ／Ｍｎが１．８であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を４．５５ｇ得た。Ｔｉ原子１モル当たりの重合活性は２分間あたり、９．１×１０6ｇ／Ｔｉｍｏｌであった。
【００８４】
［比較例１］（化合物Ｂの調製）
１００ｍｌの４口フラスコに滴下ロートを取付け、窒素置換を行なった後、温度計を取付けた。ポリイソブチルアルミノキサンのヘキサン溶液（ＰＢＡＯ，東ソーアクゾ社製：Ａｌ原子換算濃度１．０８ｍｏｌ／ｌ）２０ｍｌをフラスコに仕込み、攪拌した。ペンタフルオロフェノールのトルエン溶液（２ｍｏｌ／ｌ）１０．８ｍｌを滴下ロートに仕込み、５℃〜１５℃にて滴下した。滴下終了後、５〜１５℃にて０．５時間、２５〜３０℃にて１時間攪拌した。白色のスラリーが得られた。減圧下で溶媒を除去し、白色固体を得た。（化合物Ｂ）。
【００８５】
［比較例２］（重合）
内容積  ０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反応装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサン  １８５ｍｌを、α−オレフィンとしてヘキセン−１を１５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．５Ｍｐａに調節しながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム  ０．２ｍｍｏｌ、比較例１にて調製した化合物Ｂを１２４．３ｍｇ（Ａｌ原子換算で０．５５ｍｍｏｌ相当）および、化合物▲１▼とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘプタン溶液（化合物▲１▼の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比を５０に調整した。）を０．５ｍｌ（即ち、化合物▲１▼を０．５μｍｏｌ、トリイソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）投入した。２分間重合を行った。重合の結果、［η］が１．５６ｄｌ／ｇ、ＳＣＢが３０．３、融点が７７．４℃、８５．５℃、Ｍｗが９９３００、Ｍｗ／Ｍｎが１．８であるエチレン−ヘキセン−１共重合体を６．２８ｇ得た。Ｔｉ原子１モル当たりの重合活性は２分間あたり、１．３×１０7ｇ／Ｔｉｍｏｌであった。
【００８６】
【発明の効果】
以上詳述したとおり、本発明によれば、炭化水素溶媒に可溶なアルミニウムオキシ化合物、炭化水素溶媒に可溶な有機金属オレフィン重合養殖倍成分、それを用いて調製されるオレフィン重合用触媒、および、該オレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法が提供される。本発明によれば、炭化水素溶媒として飽和炭化水素溶媒を用いることにより、芳香族炭化水素溶媒を用いることなく（芳香族炭化水素溶媒の臭気が残存しない）オレフィン重合体を製造する方法も提供されるなど、産業上の利用価値はすこぶる大きい。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の理解を助けるためのフローチャート図である。本フローチャート図は、本発明の実施態様の代表例であり、本発明は、何らこれに限定されるものではない。
【図１】
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