(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径が０．１〜２０．０μｍの範囲にある研磨剤を組成物の全重量に基づいて０．１〜２０．０重量％、及びＨＬＢが１１以上の酸化エチレン系非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を組成物の全重量に基づいて０．１〜１０．０重量％含有し、該研磨剤がハイドロキシアパタイト、第３リン酸カルシウム、リン酸カルシウム、第２リン酸カルシウム・２水和物及び無水物、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、無水ケイ酸、含水ケイ酸、酸化チタン、ゼオライト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム及び合成樹脂系研磨剤からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、該酸化エチレン系非イオン界面活性剤がポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルから選ばれる少なくとも１種であり、及び両性界面活性剤がベタイン型両性界面活性剤であって、イミダゾリン型、アミドプロピル型及び酢酸ベタイン型から選ばれる少なくとも１種である、液体歯磨剤組成物であって、粘土及び多糖類ゴム質及びアクリル酸ポリマー類を含まない、液体歯磨剤組成物。
【請求項２】
酸化エチレン系非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤を含有する請求項１記載の液体歯磨剤組成物。
【請求項３】
さらに、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩及びスルホン酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種のアニオン界面活性剤を組成物の全重量に基づいて０．０１〜１．０重量％含有すること特徴とする請求項１又は２記載の液体歯磨剤組成物。
【請求項４】
エタノール及び湿潤剤を含有し、エタノール及び湿潤剤の合計が組成物の全重量に基づいて１８重量％を占め、該湿潤剤がプロピレングリコール、ソルビトール、グリセリン、マルチトール、キシリトール及びエリスリトールから選ばれる、請求項１〜３のいずれか１項記載の液体歯磨剤組成物。
【請求項５】
泡吐出容器に収容された請求項１〜４のいずれか１項記載のノンエアゾール型液体歯磨剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高温保存並びに長期間保存において研磨剤の分散性を安定に維持し得る液体歯磨に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、口腔用組成物には、練歯磨、粉歯磨、液状歯磨、液体歯磨などの種々形状が用いられている。その中でも特に、液体歯磨は、口腔疾患の予防や治療のために有効成分を口中の隅々に行き渡らせ、その効果を充分に発揮できるものである。しかしながら、液体歯磨は、歯垢・歯石の刷掃力が極めて低いという問題点がある。
そこで、歯垢除去能を有するプロテアーゼなどを含有した口腔用組成物（特開平２−２９５９１５号公報）なども提案されている。しかしながら、これに類する液体歯磨は、練歯磨などに比べて、配合される香味剤や発泡剤、さらには基剤による苦味、異臭、刺激が敏感に感じられ易く、このことが含嗽時間を短くしてしまい、歯垢・歯石を除去する十分な効果が得られるまでに至らない。
また、練歯磨に比べて粘度の低い液状歯磨に研磨剤を配合したものも提案されている（特開平８−３３７５１７号公報、特開平１０−２７９７７１６号公報）。しかしながら、液状歯磨は、歯ブラシに乗せるなどの使用性に問題があり、また剤型を維持するための粘結剤や増粘剤により配合成分が制約されてしまうこと、さらに何よりも液体歯磨より口中分散性が低いことが挙げられる。
【０００３】
これらのことから、口腔疾患の予防や治療のために有効成分を口中の隅々に行き渡らせ、その効果を十分に発揮でき、且つ歯垢・歯石除去能を有する研磨剤を配合する液体歯磨の開発が望まれていた。
また，通常の液体歯磨に研磨剤を配合すると相分離が生じ、品質的に問題があるため、液体歯磨組成物に分散剤・粘結剤として水溶性高分子のキサンタンガム、カラギーナン、カルボキシセルロースナトリウム等を配合することが提案されているが（特開平８−３３７５１８号公報，特開平１０−１６７９４０号公報）、十分満足できるものでなかった。
また、その分散剤としているキサンタンガム、ジェランガム、カラギーナン、カルボキシセルロースナトリウム等は、耐塩不足により経時的な分離や状態の悪化を生じてしまい、さらに対イオンとなる薬用成分や殺菌剤などの配合成分と反応し失活させることや不溶性の沈殿物を生じることから、配合成分が制約される問題があった．
従来の液体歯磨の多くは、湿潤剤・香味剤・可溶化剤・甘味剤・嬌味剤などが配合される複合の系であり、ここへ安易に研磨剤を配合すると研磨剤の沈降及び凝集が起こり、製品としての使用的、効果的な悪さが認められる。
そこで、液体歯磨による歯垢・歯石の刷掃力を確保するためには、研磨剤の分散性を安定に維持し得ることが望まれる。また、研磨剤を配合することにより生じる粉っぽさ感を抑制し、使用感に優れた液体歯磨が望まれる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記要望に応えるためになされたもので、研磨剤の分散性を安定に維持し得る液体歯磨を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、粒子径が０．１〜２０．０μｍの範囲にある研磨剤を組成物全体の０．１〜４０．０重量％含有させるとともに、ＨＬＢが１１以上の酸化エチレン系非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を組成物全体の０．０１〜２０．０重量％含有することで、研磨剤の分散性が良好で且つ使用感に優れた液体口腔用組成物が得られることを知見した。
従って、本発明は、粒子径が０．１〜２０．０μｍの範囲にある研磨剤を組成物の全重量に基づいて０．１〜４０．０重量％、及びＨＬＢが１１以上の酸化エチレン系非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を組成物の全重量に基づいて０．０１〜２０．０重量％含有することを特徴とする液体口腔用組成物に関する。
また、本発明の好ましい実施態様として、さらに、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩及びスルホン酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種のアニオン界面活性剤を組成物の全重量に基づいて０．０１〜１．０重量％含有する上記液体口腔用組成物が挙げられる。
【０００６】
また、本発明の好ましい実施様態として、さらに、酸化エチレン系非イオン界面活性剤がポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルからなる群の１種又は２種以上を含有する上記液体口腔用組成物に関する。
また、この特定成分を使用することにより、苦味や異臭を感じることもなく、そして口腔粘膜刺激が低いことから、長時間の含嗽が可能で、さらには研磨剤の粉っぽさ感をも相乗的に改善する優れた効果が得られることを見出した。
また、本発明につき更に記述すると、本発明の組成物は、泡状吐出容器を用いた場合、研磨剤の粉っぽさ感を大幅に低減し，使用感を向上し得るものである。
これらは、泡状吐出容器の多孔質膜のメッシュを調節したり、配合成分を適宣選択することで調節できる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の液体口腔用組成物に使用する研磨剤は、粒子径が０．１〜２０．０μmの範囲にあるハイドロキシアパタイト（HAPと略す）、第３リン酸カルシウム（ＴＣＰと略す）、リン酸カルシウム、第２リン酸カルシウム・２水和物及び無水物、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、無水ケイ酸、含水ケイ酸、酸化チタン、ゼオライト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、合成樹脂系研磨剤等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
さらに好ましい粒子径範囲は、０．５〜１５．０μmであり、粒子径が２０．０μmより大きい場合は、研磨剤の粉っぽさ・ザラツキ感を生じる使用性に問題があり、また研磨剤の分散安定化が得られないことがあり、粒子径が０．１μmより小さい場合は、組成物の刷掃性・機能性が低下する可能性がある。
本発明の液体口腔用組成物における研磨剤の含有量は、組成物の全重量に基づいて、０．１〜４０．０重量％であって、さらに好ましくは０．１〜２０．０重量％であり、０．１未満では研磨剤の分散安定化が得られないことことがあり、４０．０重量％より多いと苦味・刺激を生じ使用性に問題がある。
【０００８】
本発明の液体口腔用組成物に配合するＨＬＢが１１以上の酸化エチレン系非イオン界面活性剤としてはとしては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＰＯＥ硬化ヒマシ油と略す）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＰＯＥアルキルエーテルと略す）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテルと略す）、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルなどが挙げられる。
更に好ましくは、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテルが好適に用いられる。
さらに具体的には、ＰＯＥ（３０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（５０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（１００）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（４．２〜２５）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（７〜４０）セチルエーテル、ＰＯＥ（７〜４０）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（１０〜５０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（１５〜３０）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（５〜２０）合成アルキルエーテル、ＰＯＥ（７〜２０）２級アルキルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（２〜１０）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０〜４０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテルなどである。
【０００９】
本発明の液体口腔用組成物に配合する両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤が挙げられ、その中でもイミダゾリン型，アミドプロピル型及び酢酸ベタイン型などが挙げられる。
さらに具体的には、イミダゾリン型の２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アミドプロピル型のラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルスルホベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、及び酢酸ベタイン型のラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなどを用いることができる。特に、２−アルキル（Ｃ８〜Ｃ１８）−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインが好適に用いられる。
【００１０】
本発明の液体口腔用組成物には、これらの酸化エチレン系非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
これらの酸化エチレン系非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の配合量は、液体口腔用組成物の全重量に基づいて０．０１〜２０．０重量％であり、好ましくは０．１〜１０．０重量％であり、０．０１重量％よりも少ないと研磨剤の分散安定性が得られないことがあり、２０．０重量％よりも多いと苦味・刺激を生じ使用性に問題がある。
【００１１】
本発明の液体口腔用組成物には、さらに、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩及びスルホン酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種のアニオン界面活性剤を、組成物の全重量に基づいて０．０１〜１．０重量％含有させることができる。これによって、苦味・刺激・匂い・研磨剤の分散性などに全く影響を及ぼすことなく、適度な発泡性を有することができ、よりいっそうの使用感の向上を達成することができる。さらに具体的には、好ましくは０．０５〜１．０重量％であり、０．０１重量％よりも少ないと研磨剤の分散安定性が得られないことがあり、１．０重量％よりも多いと苦味・刺激を生じ使用性に問題がある。
【００１２】
本発明の液体口腔用組成物は、その成分として、上記の研磨剤、界面活性剤の他に、水を含み、さらに湿潤剤、香味剤、甘味剤、防腐剤、可溶化剤、pH調整剤、増粘剤、生薬抽出物、その他薬用成分や殺菌剤などの添加剤を含むことができる．
具体的に、湿潤剤としては、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、グリセリン、マルチトール、キシリトール、エリスリトール等の多価アルコールが挙げられる。
香味剤としては、スペアミント油、ペパーミント油、ウインターグリーン油、サッサフラス油、チョウジ油、セージ油、ユーカリ油、タイム油、アニス油、ローズマリー油、桂皮油、シソ油、レモン油及びオレンジ油等の天然香料、及びｌ−メントール、チモール、アネトール、カルボン、オイゲノール、サリチル酸メチル、リモネン、オシメン、メチルアセテート、シトロネリルアセテート、シトロネロール、シネオール、ワニリン、リナロール、エチルリナロール、チモールサリチル酸メチル等の合成香料等が挙げられる。
【００１３】
甘味剤としては、サッカリン、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、アスパルテーム等が挙げられる。
防腐剤としては、安息香酸、安息香酸ナトリウム、パラヒドロキシ安息香酸エステル等が挙げられる。
可溶化剤は、油状物質の安定化剤として用いられるものである。好ましい界面活性剤の例としては、アルキル硫酸ナトリウム、アルキルリン酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルリン酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−アシルザルコシン酸ナトリウム、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、糖アルコール脂肪酸エステル、アルキルグリコシド類、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルベタイン類等が挙げられる。
【００１４】
pH調整剤としては、クエン酸及びその塩、リン酸及びその塩、酒石酸、アスコルビン酸、リンゴ酸、フマル酸、コハク酸、マロン酸、乳酸、ホウ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム、セスキ炭酸ナトリウムなどの緩衝能を有する成分が挙げられる。
粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどのセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウムなどのアルカリ金属アルギネート、キサンタンガム、アラビアガムなどのガム類、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドンなどの合成粘結剤、シリカゲル、ラポナイトなどの無機粘結剤等が挙げられる。
生薬抽出物としては、アルニカ、アロエ、イチョウ、ウーロン茶、ウイキョウ、オトギリソウ、オオバク、カミツレ、カモミラ、カンゾウ、クマザサ、クチナシ、ケイヒ、紅茶、シコン、シラカバ、セージ、チャ、チョウジ、トウキ、ニンジン、ノバラ、ハマメリス、ビワ葉、ブドウ種子、ムクロジ、ローズマリー、ローズヒップ、セイヨウオトギリソウ等が挙げられる。
【００１５】
その他の薬用成分や殺菌剤としては、銅クロロフィリンナトリウム、鉄クロロフィリンナトリウム、イソプロピルメチルフェノール、ヒノキチオール、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化デカリニウム、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、塩酸ピリドキシン、クロルヘキシジン類、トリクロサン、アズレン、アズレンスルホン酸塩、アラントイン、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、エピジヒドロコレステリングリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸、イプシロンアミノカプロン酸、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、アミラーゼ、プロテアーゼ、溶菌酵素類、モノフルオロリン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウム、フッ化ナトリウム、トコフェロール類、硝酸カリウム、乳酸アルミニウム、塩化ナトリウム等が挙げられる。
【００１６】
本発明の液体口腔用組成物の調製は、常法に従って行うことができる。例えば、研磨剤と分散剤を混合した後、湿潤剤、甘味剤、香味剤などの添加剤を加えることができる。
本発明の液体口腔用組成物の使用にあたっては、含嗽を行うことでその効果を発揮できるものであり、また、歯ブラシを用いるブラッシングの併用もできる。
本発明の液体口腔用組成物は、慣用的に使用される容器、例えば液状吐出容器に収めることができる。本発明の液体口腔用組成物はまた、泡状吐出容器を用いて、ノンエアゾール型泡状液体口腔用組成物とすることもでき、これにより、研磨剤の粉っぽさ感を更に低減し、使用感を向上し得ることが判った。泡状吐出容器の多孔質膜のメッシュを調節したり、配合成分を適宣選択することで使用感を調節することができる。
【００１７】
【発明の効果】
本発明の液体口腔用組成物は、高温保存並びに長期間保存下においても、研磨剤が凝集することなく、その分散性を安定に維持し得、且つ、苦味や異臭を感じることもない。そして口腔粘膜刺激も低いことなどから、長時間の含嗽が可能である。さらには、この刺激の低減により、研磨剤の粉っぽさ感も相乗的に改善される。こうして、使用感に優れることから、十分な含嗽ができ、ひいては有効成分の作用効果を十分に発揮させることができる。
【００１８】
以下、本発明を実施例、比較例にてより詳細に説明する。本発明はこれらの記載に限定されるものではない。
【実施例及び比較例】
以下の表１に示す基本組成（単位：重量％）に、各種研磨剤、界面活性剤を配合して精製水を適量にて全量を１００重量％として、比較例１及び実施例１〜３４の液体口腔用組成物を調製した。さらに、調製した各種液体口腔用組成物について、表２に示す評価方法により、分散性、味（刺激）、匂い、発泡性、使用感（粉っぽさ）を評価し、さらに総合評価を行った。その評価基準を表３及び表４に示す。
表５〜１２に、比較例及び各実施例の液体口腔用組成物における研磨剤の種類及びその平均粒子径（μｍ）、界面活性剤の種類、配合量（重量％）、さらに評価の結果を併せて記載する。
なお、表５〜１２中に記載した界面活性剤の詳細は、表１３〜１５に記載するとおりである。
【００１９】
【表１】
基本組成(単位：重量％)
0004846079.tif 000002
【００２０】
【表２】
評価方法
0004846079.tif 000003
【００２１】
【表３】
評価基準
0004846079.tif 000004
【００２２】
【表４】
評価基準（続き）
0004846079.tif 000005
【００２３】
【表５】
0004846079.tif 000006
HAP：ハイドロキシアパタイト
【００２４】
【表６】
0004846079.tif 000007
【００２５】
【表７】
0004846079.tif 000008
【００２６】
【表８】
0004846079.tif 000009
【００２７】
【表９】
0004846079.tif 000010
【００２８】
【表１０】
0004846079.tif 000011
【００２９】
【表１１】
0004846079.tif 000012
ＴＣＰ：第３リン酸カルシウム
【００３０】
【表１２】
0004846079.tif 000013
実施例３３及び３４では、液状吐出容器及び泡状吐出容器を用いて、研磨剤の粉っぽさ感が大幅に低減され、使用感を改善し得ることが判った。
【００３１】
【表１３】
使用したアニオン界面活性剤
0004846079.tif 000014
【００３２】
【表１４】
使用した両性界面活性剤
0004846079.tif 000015
【００３３】
【表１５】
使用した非イオン界面活性剤
0004846079.tif 000016