(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第４級アンモニウム塩型のポリマーおよび／またはポリアミン樹脂（イ）と、１分子中に２個以上のブロックイソシアネート基を有する熱反応型ブロックドウレタン（ロ）と、オレイル基と２個以上のヒドロキシ基とを共に有する界面活性剤（ハ）を含む帯電防止組成物をナイロン繊維を含む繊維布帛に付与してなる制電性繊維布帛。
【請求項２】
上記帯電防止組成物を、布帛を構成する繊維に付与してなる請求項１に記載の制電性繊維布帛。
【請求項３】
上記帯電防止組成物を、布帛に付与してなる請求項１に記載の制電性繊維布帛。
【請求項４】
上記帯電性防止組成物を、繊維及び布帛に付与してなる請求項１に記載の制電性繊維布帛。
【請求項５】
第４級アンモニウム塩型のポリマーおよび／またはポリアミン樹脂（イ）と、１分子中に２個以上のブロックイソシアネート基を有する熱反応型ブロックドウレタン（ロ）と、オレイル基と２個以上のヒドロキシ基とを共に有する界面活性剤（ハ）の（イ）、（ロ）、（ハ）の固形分重量比が、１０〜８０／１０〜８０／１０〜８０である請求項１〜４のいずれかに記載の制電性繊維布帛。
【請求項６】
第４級アンモニウム塩型のポリマーおよび／またはポリアミン樹脂が１分子中にヒドロキシル基、第１級アミノ基及び第２級アミノ基から選ばれる官能基を少なくとも１つ含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の制電性繊維布帛。
【請求項７】
第４級アンモニウム塩型のポリマーおよび／またはポリアミン樹脂（イ）と、１分子中に２個以上のブロックイソシアネート基を有する熱反応型ブロックドウレタン（ロ）と、オレイル基と２個以上のヒドロキシ基とを共に有する界面活性剤（ハ）とを含有する帯電防止組成物を含む樹脂溶液を、ナイロン繊維を含む繊維布帛に付与した後、６０℃〜１８０℃にて熱処理を行うことを特徴とする制電性繊維布帛の製造方法。
【請求項８】
第４級アンモニウム塩型のポリマーおよび／またはポリアミン樹脂（イ）と、１分子に２個以上のブロックイソシアネート基を有する熱反応型ブロックドウレタン（ロ）と、オレイル基と２個以上のヒドロキシ基とを共に有する界面活性剤（ハ）の（イ）、（ロ）及び（ハ）の固形分重量比が、１０〜８０／１０〜８０／１０〜８０である請求項７に記載の制電性繊維布帛の製造方法。
【請求項９】
第４級アンモニウム塩型のポリマーおよび／またはポリアミン樹脂が１分子中にヒドロキシル基、第１級アミノ基及び第２級アミノ基から選ばれる官能基を少なくとも１つ含む請求項７〜８のいずれかに記載の制電性繊維布帛の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、制電性を有する繊維布帛およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、アクリル系繊維などの合成繊維は静電気が発生しやすく、埃の付着や衣類のまとわりつきなどの問題を有しており、これらの繊維に洗濯耐久性を有する帯電防止加工が従来よりなされている。
【０００３】
例えば、洗濯耐久性を有する帯電防止剤の従来の技術として、1分子中に２個以上のアミンと１個以上のポリオキシエチレン鎖を有するポリオルガノシロキサンを帯電防止成分とし、2個以上のブロックイソシアンート基を有するウレタンプレポリマーを架橋剤成分に用いた洗濯耐久性を有する帯電防止剤がある（特許文献１）。
【０００４】
また、ポリオキシエチレン鎖を有し末端がポリアミンのプレポリマーを帯電防止成分とし、ポリオキシエチレン鎖を有し末端がポリエポキシドのプレポリマーを帯電防止成分と架橋剤成分として用いた洗濯耐久性を有する帯電防止剤もある（特許文献２）。
【０００５】
さらに、アルキルリン酸エステル系の界面活性剤を帯電防止成分とし、ブロックイソシアネート化合物が架橋剤成分として用いられたポリオレフィン不織布の帯電防止剤がある（特許文献３）。
【０００６】
この様に従来の技術によって、１分子中に２個以上のアミンと１個以上のポリオキシエチレン鎖を有するポリオルガノシロキサンやポリオキシエチレン鎖を有し、末端がポリアミンのプレポリマー、あるいはポリオキシエチレン鎖を有し、末端がポリエポキシドのプレポリマーやアルキルリン酸エステル系の界面活性剤は、帯電防止成分として高い静電気除去効果を示すことが明らかとなり、それらの帯電防止成分に耐洗濯性を付与するためにの架橋剤成分としてブロックイソシアネートやエポキシ系化合物が開示されている。しかし、これらの物質を組み合わせた組成物の、洗濯耐久性は充分ではなく、さらなる改良が望まれているものであった。
【０００７】
その他の洗濯耐久性を得るための方法として、帯電防止剤成分を洗濯時に繊維から脱落しない形態、例えば金属微粒子などの導電性物質と洗濯耐久性を有するバインダーとを併用して導電性物質を繊維に固着せしめる方法も知られている。
しかしながら、この方法で得られる繊維布帛は、風合いが硬い上に、洗濯耐久性も充分ではない。
【０００８】
また、吸尽法のように水系溶媒中で帯電防止成分を処理する方法も知られている。その処理方法とは、導電性金属を無電解メッキ処理により繊維表面へ被覆する処理方法である特許文献４）。
【０００９】
この方法は、広く一般的に普及されている吸尽法に比べると極めて特殊な処理方法といえる。
【００１０】
前述したメッキ法に比べ、さらに特殊な処理方法を要するものかある。その処理方法とは、吸尽法を利用した処理方法であり、処理すべき繊維と、帯電防止性能を有するポリエチレングリコールまたはその誘導体とを高圧容器に投入し、次いで二酸化炭素を注入、そして１３０℃に昇温させて３０ＭＰａの高圧力状態下で一定時間保持するものである（特許文献５）。
【００１１】
しかし、この吸尽処理は、特殊な処理装置が必要となる。
【００１２】
以上のように従来の帯電防止方法は、恒温処理や特殊処理方法、あるいは特殊な処理装置を必要としており、また、風合いや堅牢度の低下を抑え、洗濯耐久性の優れた制電性布帛の開発が望まれている。
【００１３】
【特許文献１】特開平１１−１５８７７９
【特許文献２】特開平１１−１８９９７６
【特許文献３】特開平９−１４３８８２
【特許文献４】特開平６−２９４０７０
【特許文献５】特開２００１−２２６８７４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、上記課題を解決し、風合い等の硬化を防ぎながら、かつ、特殊な装置を用いなくとも優れた洗濯耐久性を有する制電性繊維布帛を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１５】  本発明者らは、上記課題を解決するために、以下の制電性繊維布帛およびその製造方法を発明した。
本発明の制電性繊維布帛は、第４級アンモニウム塩型のポリマーおよび／またはポリアミン樹脂（イ）と、１分子中に２個以上のブロックイソシアネート基を有する熱反応型ブロックドウレタン（ロ）と、オレイル基と２個以上のヒドロキシ基とを共に有する界面活性剤（ハ）を含む帯電防止組成物を、ナイロン繊維を含む繊維布帛に付与してなることを特徴とする。【００１６】
本発明において、第4級アンモニウム塩型のポリマーおよび／またはポリアミン樹脂（イ）と、１分子中に２個以上のブロックイソシアネート基を有する熱反応型ブロックドウレタン（ロ）と、オレイル基と2個以上のヒドロキシ基とを共に有する界面活性剤（ハ）の（イ）、（ロ）、（ハ）の固形分重量比が、１０〜８０／１０〜８０／１０〜８０であるとよい。
【００１７】
本発明において、第4級アンモニウム塩型のポリマーおよび／またはポリアミン樹脂が1分子中にヒドロキシル基、第1級アミノ基及び第2級アミノ基から選ばれる官能基を少なくとも1つ含むものが好ましい。
【００１８】  本発明の繊維布帛は、ナイロン繊維を含むものが使用される。【００１９】
また、本発明の製造方法は、上記本発明に係る制電性繊維布帛を製造する方法であって、上記帯電防止組成物を含む樹脂溶液を繊維又は／及び布帛へ付与した後、６０℃〜１８０℃にて熱処理を行うことを特徴とする。
【００２０】
また、本発明の製造方法において、第4級アンモニウム塩型のポリマーおよび／またはポリアミン樹脂（イ）と、１分子中に２個以上のブロックイソシアネート基を有する熱反応型ブロックドウレタン（ロ）と、オレイル基と2個以上のヒドロキシ基とを共に有する界面活性剤（ハ）の（イ）、（ロ）、（ハ）の固形分重量比が、１０〜８０／１０〜８０／１０〜８０であるとよくい。
【００２１】
本発明の製造方法において、第4級アンモニウム塩型のポリマーおよび／またはポリアミン樹脂としては、1分子中にヒドロキシル基、第1級アミノ基及び第2級アミノ基から選ばれる官能基を少なくとも1つ含むものがよい。
【００２２】
本発明の製造方法において、繊維布帛が、ポリアミド系繊維（ナイロン繊維）を含むものが使用され、これ等以外の各種繊維との混紡も使用できる。
本発明の製造方法に於いては、帯電防止組成物を付与する場合として、繊維のみに付与し、これを布帛とする手段、繊維に付与せずに、繊維から布帛を製造し、これに帯電防止剤を付与する手段、及び繊維と布帛両方に付与する手段がある。このなかで好ましい手段は布帛に付与する手段である。
【発明の効果】
【発明の効果】
【００２３】
本発明の制電性繊維布帛は、風合いを損なわないばかりか、特別な装置を用いなくとも、従来より公知の加工機を用いることにより、優れた耐洗濯を有する繊維布帛を得ることができる。従って、本発明の制電性繊維布帛を表地や裏地に用い、ブラウス、シャツ、ジャケットを製造すれば、洗濯を繰り返し行なっても不快なまとわりつきや埃の付着を抑えた衣服があることができる。また、ウインドブレーカーやスキーウエアーなどのスポーツ用衣服やシーツ、布団カバーなど様々なものに対しても本発明の制電性繊維布帛をもちいることができ、この布帛を用いれば洗濯を行なっても快適な衣服着用環境を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明における帯電防止組成物に含まれる成分（イ）として、第４級アンモニウム塩型のポリマーおよび／またはポリアミンについて説明する。
本発明における成分（イ）としての第４級アンモニウム塩型のポリマーとは、例えば側鎖に第４級アンモニウム塩基を有するビニル単量体の単独重合体、および側鎖に第４級アンモニウム塩基を有するビニル単量体と共重合可能な他の重合性ビニル単量体の共重合によって得られる共重合体である。
【００２５】
側鎖に第４級アンモニウム塩基を有するビニル単量体としては、ジメチルアミノエチルアクリレート４級化物、ジエチルアミノエチルメタクリレート４級化物、メチルエチルアクリレート４級化物、メチルエチルアミノエチルメタクリレート４級化物、ジメチルアミノスチレン４級化物、ジエチルアミノスチレン４級化物、メチルエチルアミノスチレン４級化物、アクリルアミド−３−メチルブチルジメチルアミンの４級化物、ジアリルアンモニウム塩などを挙げることができ、これらの１種もしくは２種以上を使用するものである。共重合可能な他の重合性ビニル単量体としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等のアクリル酸、またはメタクリル酸のアルキルエステル、スチレンおよびその誘導体、酢酸ビニルなどのビニル単量体やアクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド等のアクリルアミド類またはメタクリルアミド類およびその誘導体を挙げることができる。
【００２６】
本発明における成分（イ）としての第４級アンモニウム塩型のポリマーの他の例としては、アルキレングリコールと１分子中に２級アミノ基を有するアミン化合物とを作用させて得られる３級アミノ基の繰り返し分子鎖からなるポリアミン樹脂をさらにエポキシ基で反応させて得られる第４級アミン型のカチオン樹脂などが挙げられる。あるいはグアニジン系化合物から誘導された縮合型カチオンポリマーであるジシアンアミド・ホルマリン縮合物も構造中に第２、第３級アミノ基、第４級アンモニウム塩を含んでおり、本成分として有効であるし、その他ポリエチレンイミン塩、ジメチルアミンエピロハヒドリン縮合体なども本成分として例示できる。
【００２７】
以上の中でも特に好ましい第４級アンモニウム塩型のポリマーは、１分子中にヒドロキシル基、第１級アミノ基、第２級アミノ基から選ばれる官能基を少なくとも一つ含む第４級アンモニウム塩型の共重合体である。
【００２８】
本発明における成分（イ）としてのポリアミン樹脂とは、分子中に第１級、第２級アミノ基の１種またはそれ以上を含むポリアミンであり、例えば特開平０６−２４０１５４号に例示されている次の（１）〜（１６）のものが挙げられる。
（１）モノまたはジアリルアミン誘導体の単独重合体
（２）２種以上のモノまたはジアリルアミン誘導体の共重合体
（３）モノまたはジアリルアミン誘導体とジアルキルジアリルアンモニウム塩との共重合体
（４）第３級アミノ基を有する不飽和カルボン酸誘導体の単独重合体
（５）第３級アミノ基を有する不飽和カルボン酸誘導体の郡から選ばれる２種以上の単量体の共重合体
（６）第３級アミノ基を有する不飽和カルボン酸誘導体と、該誘導体の第３級アミノ基をアルキル化もしくはプロトン化した第４級アンモニウム塩および／またはジアルキルジアリルアンモニウム塩との共重合体
（７）第３級アミノ基を有する不飽和カルボン酸誘導体と、該誘導体の第３級アミノ基をアルキル化若しくはプロトン化した第４級アンモニウム塩および／またはジアルキルジアリルアンモニウム塩と、それらと重合可能な他のビニル単量体との三次共重合体
（８）不飽和カルボン酸および該不飽和カルボン酸と重合可能な他の不飽和単量体から製造した共重合体のカルボキシル基をアルキレンイミンと反応させてなる重合体
（９）ポリアルキレンイミン
（１０）ポリアルキレンポリアミン
（１１）（２−メタクリロイルオキシエチル）エチレンイミンの重合体および該（２−メタクリロイルオキシエチル）エチレンイミント重合可能な不飽和単量体の共重合体
（１２）ポリアミドポリアミン
（１３）ポリアミドポリアミン・エピクロロヒドリン樹脂
（１４）ポリアクリルアミドおよびポリメタクリルアミドのマンニッヒ反応変性物
（１５）ポリビニルアミンおよびビニルアミンと該ビニルアミンと重合可能な不飽和単量体との共重合物
（１６）ジシアンジアミド・ジエチレントリアミン重縮合物
【００２９】
この中でも特に好ましいポリアミン樹脂は、１分子中にヒドロキシル基、第１級アミノ基、第２級アミノ基から選ばれる官能基を少なくとも１つ含むポリアミン樹脂である。
これ等上記各ポリアミン樹脂については、上記記載を含め、その他広く上記特開平６−２４０１５４号に開示された内容のものが使用出来る。
【００３０】
本発明における帯電防止組成物に含まれる成分（ロ）としての熱反応型ブロックドウレタンは、ブロック剤で封鎖されたブロックイソシアネート基を１分子中に２個以上有する構造のものである。当該ブロックドウレタンは、２官能以上のイソシアネート基を有するイソシアネート類とポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等のポリヒドロキシル化合物、およびアミン類などの低分子量の鎖延長剤により重付加反応を行い、最後にブロック剤で活性イソシアネート基をブロックすることによって得られるブロックドウレタンであり、公知の方法により合成することができる。
【００３１】
成分（ロ）の熱反応型ブロックドウレタンは、ポリエチレングリコールや第２級アミノ基、第３級アミノ基、第４級アンモニウム塩基、スルホネート基などの親水性基を１分子中に付加する方法、あるいはアニオン性、カチオン性、ノニオン性の界面活性剤を用いる方法などの公知の方法により水に分散せしめて使用するのが好ましい。
【００３２】
当該ブロックドウレタンを構成するイソシアネート成分が、芳香族イソシアネートを用いたブロックドウレタンでは、浴中処理浴中で架橋反応した当該帯電防止剤組成物が熱黄変し、処理せしめた繊維に変色が見られるため、イソシアネート成分には脂肪族イソシアネートを用いることが好ましい。当該ブロックドウレタンに含まれる脂肪族イソシアネートの代表例として、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネートなどが挙げられる。
【００３３】
本発明で用いる２官能以上のイソシアネート基を有するイソシアネート類と重付加反応が可能なポリヒドロキシル化合物の代表例として、フタル酸、アジピン酸、２量化リノレン酸、マレイン酸等の有機酸とエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類、トリメチルールプロパン、ヘキサトリオール、グリセリン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール等との脱水縮合反応によって得られるポリエステルポリオール；ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレントリオール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、シュクローズ、スターチ、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンポリオール等のポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、ヒマシ油の誘導体、その他水酸基化合物があげられる。
【００３４】
鎖延長剤としては、エチレングリコール、１，４ブタンジオール、トリメチロールプロパン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）アニリン、ヒドロキノン−ビス（β−ヒドロキシエチル）エーテル、レゾルシノール−ビス（β−ヒドロキシエチル）エーテル；エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、ジフェニルジアミン、ピペラジン、イソホロンジアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、ヒドラジン類、水等が挙げられる。
【００３５】
ブロック剤の代表例として、亜硫酸水素ナトリウム、メチルエチルケトオキシム、アセト醋酸エステル、カプロラクタムなどが挙げられるが、より好ましくは、亜硫酸水素ナトリウムである。
【００３６】
そして、ブロックイソシアネート基を１分子中に１個しか有さないブロックドウレタンでは、成分（イ）や成分（ハ）との３成分を含む架橋体が生成せず、樹脂溶液中に架橋粒子が析出せしめることができないと同時に、これらの成分が付与された繊維布帛に耐久性のある制電性を付与することができない。
【００３７】
当該帯電防止組成物に利用可能な熱反応型ブロックドウレタンの代表例として、ハイレジンＭＴ−９３５、ＴＳ−８９７（高松油脂社製）などの商品が挙げられる。
【００３８】
本発明における帯電防止組成物に含まれる成分（ハ）は、オレイル基と２個以上のヒドロキシル基とを共に有する界面活性剤である。オレイル基以外の疎水基と２個以上のヒドロキシル基とを共に有する界面活性剤を用いた帯電防止剤組成物では、樹脂溶液中に析出した架橋粒子の繊維への吸着率が低く、また、オレイル基１個のヒドロキシル基とを共に有する界面活性剤を用いた帯電防止剤組成物では、樹脂溶液中に析出可能な架橋粒子とならず、繊維へ吸着可能な凝集粒子を生成しない。
【００３９】
本発明に利用可能な界面活性剤の代表例として、ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビットモノオレエート、オリオキシエチレンソルビットテトラオレエート、ポリオキシエチレンモノオレイルエーテルショ糖エステル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンオレイルエーテルフォスフェート塩などが挙げられる。
【００４０】
以上に記載した成分（イ）と成分（ロ）と成分（ハ）とからなる帯電防止剤組成物は、固形分重量比率で１０〜８０／１０〜８０／１０〜８０重量％となる比率で配合せしめるとのが好ましい。
【００４１】
成分（イ）の帯電防止剤成分が、固形分重量比率で１０重量％未満の配合では、樹脂溶液中に帯電防止剤組成物の架橋粒子を析出せしめることができなくなり、繊維へ優れた帯電防止性能を付与することができない。８０重量％を超える配合では、帯電防止剤組成物の親水性が高くなり、繊維へ吸着せしめた帯電防止剤組成物に優れた洗濯耐久性を付与せしめることができなくなる。
【００４２】
成分（ロ）のブロックドウレタンが、固形分重量比率で１０重量％未満の配合では、樹脂溶液中に帯電防止剤組成物の架橋粒子を析出せしめることができなくなり、繊維布帛に耐久性のある帯電防止性能を付与せしめることができない。また、８０重量％を超える配合では、帯電防止剤組成物を繊維へ吸着せしめることは可能であるが、成分（イ）の固形分重量比率が少なくなるために繊維に優れた帯電防止性能を付与せしめることができなくなったり、帯電防止剤組成中に含まれる成分（ハ）の固形分重量比率が少なくなるために、繊維へ吸着可能な架橋粒子の析出が減り、繊維へ優れた帯電防止性能を付与せしめることができなくなったりする。
【００４３】
さらに成分（ハ）の界面活性剤が、固形分重量比率で１０重量％未満の配合では、樹脂溶液中に帯電防止剤組成物の不安定な架橋粒子の析出が少なく、帯電防止剤組成物の繊維への吸着率が低い。８０重量％を超える場合では、帯電防止剤組成物を付与した繊維布帛に洗濯耐久性の優れた制電性を付与できなくなる。
【００４４】  また、本発明における布帛を構成する繊維としては、ナイロン繊維を含むものである。この際アクリルなどの合成繊維、レーヨンなどの再生繊維、アセテートなどの半合成繊維、綿、絹、羊毛などの天然繊維と併用することも出来る。更に詳しくは、これらの混繊、交織、混紡品であってもよい。特に好ましくは、ポリエステル繊維、及びアクリル繊維の少なくとも一つを含むものがよい。布帛は、織物，編物、不織物等いかなる形態であってもよい。【００４５】
上記の繊維布帛に対し、成分（イ）、（ロ）及び（ハ）を含む帯電防止組成物を繊維布帛に付与することにより本発明の制電性繊維布帛が得られる。
帯電防止組成物の繊維布帛への付与量としては、繊維の重量に対し、０．０５％ｏｗｆ〜１０％ｏｗｆ付与するとよい。
（イ）、（ロ）及び（ハ）を含む帯電防止組成物の繊維布帛への付与状態は、（イ）、（ロ）、（ハ）の成分が架橋し合い繊維布帛を構成する繊維の表面に表面被膜を形成していると推測される。また、帯電防止剤組成物として、他の架橋剤や帯電防止剤、触媒、柔軟剤、吸水剤、ＳＲ剤などを併用してもよい。
【００４６】
上記のようなに成分（イ）、（ロ）及び（ハ）を含む帯電防止組成物を繊維布帛に付与してなる制電性繊維布帛は、洗濯耐久性に優れた制電性を有す。
その制電性は、ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３法に従い１０回洗濯後の制電性がＪＩＳ  Ｌ  １０９４  半減期測定法において３０秒以下、摩擦帯電圧測定法にて２０００Ｖ以下の性能の制電性繊維布帛が得られる。
【００４７】
次に本発明の制電性繊維布帛の製造方法について説明をおこなう。
本発明の製造方法は、前記の繊維布帛に対し、第4級アンモニウム塩型のポリマーおよび／またはポリアミン樹脂（イ）と、１分子中に２個以上のブロックイソシアネート基を有する熱反応型ブロックドウレタン（ロ）と、オレイル基と2個以上のヒドロキシ基とを共に有する界面活性剤（ハ）を含む帯電防止組成物を含む樹脂溶液を繊維布帛へ付与した後、６０℃〜１８０℃程度で熱処理を行う。
成分（イ）、（ロ）及び（ハ）は前記の化合物を用いることができる。また、帯電防止組成物中の成分（イ）、（ロ）及び(ハ)の配合比についても前記と同様である。
【００４８】
帯電防止組成物を含む樹脂溶液としては、溶媒として水を用いる。樹脂溶液中における帯電防止組成物の配合量としては、繊維布帛への処理方法によって大きく変わるが、パッド−ドライ法、パッド−ドライ−スチーム法、パッド−スチーム法などのパッダ−を用いて繊維布帛に樹脂溶液を繊維布帛に付与する場合またはグラビアコーターなどを用いた場合には、樹脂溶液中に帯電防止組成物は重量割合で０．０１〜１０％含むとよい。また、スプレー法により樹脂溶液を噴霧する場合には０．１〜５０％含むとよい。また、吸尽法により繊維布帛に帯電防止剤組成物を付与する場合には繊維布帛の重量に対し、帯電防止剤組成物の量は０．２〜５％ｏｗｆ付与できる量を添加した樹脂溶液を用いるとよい。
また、この樹脂溶液の中には、上記帯電防止組成物以外の帯電防止剤、架橋剤、触媒、柔軟材、吸水剤、ＳＲ剤を含んでいてもよい。
【００４９】
本発明と併用可能な柔軟剤として、ＴＫシリーズＡＳ−８００、ＥＸ−２００ＡＭ２５、ＥＸ−２００Ａ（高松油脂製）などが挙げられ、吸水剤としては、ラノゲンＫＲＮ−６、ラノゲンＴＮＴ−２、アクリナーＮＡ−９９（高松油脂製）などが挙げあれ、ＳＲ剤としては、ＳＲ−１０００、ＳＲ１８００、ＳＲ１８０１Ｍ（高松油脂製）などが挙げられる。
【００５０】
また、本発明の製造方法では、帯電防止組成物を含む樹脂溶液を繊維布帛へ付与した後、６０℃〜１８０℃にて熱処理をおこなう。
この熱処理条件も繊維布帛への処理方法によって大きく変わるが、パッド−ドライ法、パッド−ドライ−スチーム法、パッド−スチーム法などのパッダ−を用いて繊維布帛に樹脂溶液を繊維布帛に付与する場合またはグラビアコーターなどを用いた場合またはスプレー法などを用いた場合には、６０℃〜１８０℃にて１０秒〜５分程度の熱処理を、少なくとも１回以上おこなう。また、スチーミングにより熱処理を行なう場合には、１０秒〜２０分程度の熱処理を行なう。樹脂溶液中に帯電防止組成物は重量割合で０．０１〜１０％含むとよい。また、吸尽法により繊維布帛に帯電防止剤組成物を付与する場合には６０℃〜１４０℃にて５分から２時間程度熱処理をおこなう。また、吸尽法での浴比は繊維布帛：樹脂溶液＝１：３〜１：５０程度で行なうことができる。
【００５１】
次に本発明に係る実施例について説明する。
（評価項目および評価方法）
各例における評価項目および評価方法を示す。
１．制電性
ＪＩＳ  Ｌ１０９４  半減期測定法および摩擦帯電圧測定法
また、ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３法に準じて洗濯処理を１０回行なったも            のの制電性も評価した。
２風合い
制電性布帛の加工前後の生地を手で触り風合いを確認した。
○：ほとんど変化なし。  △：やや硬くなった。  ×：硬くなった。
【実施例１】
【００５２】
１分子中にヒドロキシル基と第２級アミノ基とを共に有する第４級アンモニウム塩型のポリアミン樹脂であるエレナイトＥ−１４（高松油脂社製・固形分３０％）を３３．３重量％、亜硫酸水素ナトリウムでブロックされたブロックイソシアネート基を１分子中に２．５個有する熱反応型ブロックドウレタンであるハイレジンＭＴ−９３５（高松油脂社製・固形分３０％）を３３．３％、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート型の非イオン界面活性剤であるレオドールＴＷ−Ｏ３２０Ｖ（花王社製・固形分１００％）を５重量％、水を２８．４％混合し、固形分が２５％の帯電防止組成物（Ａ）を作成した。
酸性染料を用いてブルー色に染色されたナイロン製のツイルを繊維布帛として用い下記樹脂溶液をパッダ−をパッド（ピックアップ６０％）−ドライ（１００℃×６０秒）−キュア−法（１６０℃×３０秒）により繊維布帛に付与した後、熱処理をおこなった。
樹脂溶液
帯電防止組成物（Ａ）            ２０％
水                              ８０％
得られた制電性布帛の評価結果を表１に記した。
【実施例２】
【００５３】
実施例１の帯電防止組成物（Ａ）において、レオドールＴＷ−Ｏ３２０Ｖをポリオキシエチレンオレイルエーテルフォスフェイト塩型のアニオン性界面活性剤であるフォスファノールＲＤ−７２０（東邦化学社製・固形分１００％）に変更する以外は、帯電防止組成物（Ａ）と同様の作成方法（配合重量比）で３成分を配合して、固形分が２５％の帯電防止剤（Ｂ）を作成した。
酸性染料を用いてブルー色に染色されたナイロン製のツイルを繊維布帛として用い下記樹脂溶液をパッダ−をパッド（ピックアップ６０％）−スチーム（１１０℃×１０分）により繊維布帛に付与した後、熱処理をおこなった。
樹脂溶液
帯電防止組成物（Ｂ）                          １０％
ラノゲンＴＮＴ−２（柔軟剤、高松油脂社製）      １％
水                                            ８９％
得られた制電性布帛の評価結果を表１に記した。
【実施例３】
【００５４】
実施例１の帯電防止組成物（Ａ）において、エレナイトＥ−１４を３３．３重量％から１分子中にヒドロキシル基を有するポリアミン樹脂であるＳＣ−５０５（ハイモ社製・固形分５０％）を２０重量％に変更し、さらに、水を２８．４重量％から４１．７重量％に変更した以外は実施例１の帯電防止組成物（Ａ）と同様の作成方法で３成分を混合して、固形分が２５重量％の帯電防止組成物（Ｃ）を作成した。
ナイロンタフタを液流染色機を用い、酸性染料にてエンジに染色をおこなった。次に、同様の液流染色機を用い、３０℃のときに下記樹脂溶液を染色機内に投入し、生地に帯電防止組成物を付与し、８０℃で２０分間熱処理をおこなった。
樹脂溶液
帯電防止剤組成物            ２％ｏｗｆ
ソーダ灰にてｐＨ８に調整
浴比  １：１０
熱処理後、水洗、乾燥を行い、制電性布帛を得た。
得られた制電性布帛の評価結果を表１に記した。
【実施例４】
【００５５】
実施例２の帯電防止組成物（Ｂ）において、エレナイトＥ−１４を３３．３重量％から１分子中にヒドロキシル基を有するポリアミン樹脂であるＳＣ−５０５（ハイモ社製・固形分５０％）を２０重量％に変更し、さらに、水を２８．４重量％から４１．７重量％に変更した以外は実施例１の帯電防止組成物（Ｂ）と同様の作成方法で３成分を混合して、固形分が２５重量％の帯電防止組成物（Ｄ）を作成した。
ナイロンタフタを液流染色機を用い、酸性染料にてエンジに染色をおこなった。次に、同様の液流染色機を用い、３０℃のときに下記樹脂溶液を染色機内に投入し、生地に帯電防止組成物を付与し、８０℃で２０分間熱処理をおこなった。
樹脂溶液
帯電防止剤組成物            ２％ｏｗｆ
ソーダ灰にてｐＨ８に調整
浴比  １：１０
熱処理後、水洗、乾燥を行い、制電性布帛を得た。
得られた制電性布帛の評価結果を表１に記した。
【実施例５】
【００５６】
実施例１の帯電防止組成物（Ａ）において、ハイレジンＭＴ−９３５を亜硫酸水素ナトリウムでブロックされたブロックイソシアネート基を１分子中に２．０個有する熱反応型ブロックドウレタンであるＴＳ−８９７（高松油脂製・固形分３０％）に変更する以外は、帯電防止組成物（Ａ）と同様の作成方法（配合重量比）で３成分を配合して、固形分が２５％の帯電防止剤（Ｅ）を作成した。
酸性染料を用いてブルー色に染色されたナイロンタフタを繊維布帛として用い下記樹脂溶液をパッダ−をパッド（ピックアップ３５％）−ドライ（１１０℃×６０秒）―キュアー（１５０℃×３０秒）により繊維布帛に付与した後、熱処理をおこなった。
樹脂溶液
帯電防止組成物（Ｅ）                            ５％
ラノゲンＴＮＴ−２（柔軟剤、高松油脂社製）      １％
水                                            ９４％
得られた制電性布帛の評価結果を表１に記した。
また、帯電防止加工前の未加工布の性能も表１に記載した。
【００５７】
【表１】
0004810692.tif 000002