(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式(1)
ＲＯＨ (1)
〔式中、Ｒは炭素数12〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕で表される一級又は二級アルコールに、当該アルコール100重量部に対し0.01重量部以上0.05重量部未満の水酸化ナトリウム又は／及び水酸化カリウムの存在下、当該アルコールに対し0.8〜1.2当量のアクリロニトリルを反応させて、一般式(2)
ＲＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ (2)
〔式中、Ｒは前記と同じ意味を示す。〕で表されるアルキルオキシプロピオニトリルを得、次いで、反応系からアルカリ金属水酸化物を除去することなく、アルキルオキシプロピオニトリル100重量部に対し0.5〜20重量部の水を添加し、水素化触媒を用いて水素化を行う、一般式(3)
ＲＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2 (3)
〔式中、Ｒは前記と同じ意味を示す。〕で表されるエーテルアミンの製法。
【請求項２】
請求項１の工程に引き続き、一般式（３）のエーテルアミンにＰｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｅ及びＲｕから選ばれる一種以上の元素を含有する金属触媒又はラネーニッケル触媒の存在下、反応温度６０〜２００℃、０．５ＭＰａ（ゲージ圧）以上の水素圧下で、一般式（４）
R1CHO （４）
［式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。］で表されるアルデヒドを添加する、一般式（５）
R-O-CH2-CH2-CH2-N(CH2R1)2 （５）
［式中、Ｒ、Ｒ1及びｎは前記と同じ意味を示す。］で表されるエーテル第３級アミンの製法。
【請求項３】
請求項２の工程に引き続き、一般式（５）のエーテル第３級アミンに対し４級化剤を反応させる、一般式（６）
R-O-CH2-CH2-CH2-N(CH2R1)2(R2) （６）
［式中、Ｒ2は、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はヒドロキシアルキル基を示す。］で表されるエーテル第４級アンモニウム塩の製法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は柔軟剤、リンス基剤若しくはそれらの原料、又は界面活性剤、染料、酸性ガス除去剤、機能性ポリマー等の製造原料として有用なエーテルアミン、エーテル第３級アミン及びエーテル第４級アンモニウム塩の製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アルキルオキシプロピルアミンの製造方法としては、アルコールとアクリロニトリルからアルコキシプロピオニトリルを経由し、これを水素化する方法が行われており、例えば、ユターモーレン氏らの方法〔J. Am. Chem. Soc., 57巻, 第1505頁（1945年）〕、イギリス特許第869405号記載の製造方法などが知られている。しかし、これらの方法では水素圧約100kg/cm2の高圧で水素化反応を行うため高価な反応装置が必要で、かつ、使用するアンモニアを除去する操作が必須であり、工業的に有利な方法とはいえない。一方、特開昭48-103505号公報では、アルカリ金属水酸化物を使用してニトリルを得、このアルカリ金属水酸化物を除去した後、約25kg/cm2以下で水素添加する方法が開示されているが、アルカリ金属水酸化物を除去するための煩雑な操作が必要であり、しかも収率も低く、アルキルオキシプロピオニトリル経由でアルキルオキシプロピルアミンを工業規模で生産する方法として満足すべき方法ではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、未反応物や副生物を含まず高純度で着色の少ないエーテルアミンを工業的に有利に製造する方法、及び得られたエーテルアミンから直接エーテル第３級アミン及びエーテル第４級アンモニウム塩を製造する方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、アルコールのシアノエチル化工程において用いるアルカリ金属水酸化物の量を従来より少量とすれば、中間体として得られるアルキルオキシプロピオニトリルの純度が著しく向上し、かつ得られた反応生成物からアルカリ金属水酸化物を除去することなく、続く水素化工程に付することが可能となり、目的のエーテルアミンが高純度で工業的に有利に得られることを見出した。更に、このようにして得られたエーテルアミンから、精製工程を必要とすることなく効率よく高純度のエーテル第３級アミン及びエーテル第４級アンモニウム塩が得られることを見出した。
【０００５】
すなわち本発明は、一般式(1)
ＲＯＨ      (1)
〔式中、Ｒは炭素数６〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
で表される一級又は二級アルコールに、当該アルコール100重量部に対し0.01重量部以上0.05重量部未満のアルカリ金属水酸化物の存在下、当該アルコールに対し0.8〜1.2当量のアクリロニトリルを反応させて（シアノエチル化工程）、一般式(2)
ＲＯＣＨ2ＣＨ2ＣＮ      (2)
〔式中、Ｒは前記と同じ意味を示す。〕
で表されるアルキルオキシプロピオニトリルを得、次いで、反応系からアルカリ金属水酸化物を除去することなく、アルキルオキシプロピオニトリル100重量部に対し0.5〜20重量部の水を添加し、水素化触媒を用いて水素化を行う（水素化工程）、一般式(3)
ＲＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2      (3)
〔式中、Ｒは前記と同じ意味を示す。〕
で表されるエーテルアミンの製法を提供するものである。
【０００６】
本発明はまた、上記水素化工程に引き続き、一般式（３）のエーテルアミンにＰｄ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｅ及びＲｕから選ばれる一種以上の元素を含有する金属触媒又はラネーニッケル触媒の存在下、反応温度６０〜２００℃、０．５ＭＰａ（ゲージ圧）以上の水素圧下で、一般式（４）
R1CHO        （４）
［式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。］
で表されるアルデヒドを添加する（３級化工程）、一般式（５）
R-O-CH2-CH2-CH2-N(CH2R1)2        （５）
［式中、Ｒ及びＲ1は前記と同じ意味を示す。］
で表されるエーテル第３級アミンの製法を提供するものである。
【０００７】
本発明は更にまた、上記３級化工程に引き続き、一般式（５）のエーテル第３級アミンに対し４級化剤を反応させる（４級アンモニウム塩製造工程）、一般式（６）
R-O-CH2-CH2-CH2-N(CH2R1)2(R2)        （６）
［式中、Ｒ2は、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はヒドロキシアルキル基を示す。］
で表されるエーテル第４級アンモニウム塩の製法を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明のエーテルアミンの製法は、シアノエチル化工程と水素化工程から成る。
【０００９】
〔シアノエチル化工程〕
シアノエチル化工程は、１級又は２級アルコール(1)とアクリロニトリルからアルキルオキシプロピオニトリル(2)を製造する工程である。
【００１０】
１級又は２級アルコール(1)としては、n-ヘキサノール、2-エチルヘキサノール、イソデカノール、ラウリルアルコール、トリデカノール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール等が挙げられるが、なかでも直鎖アルコールが好ましい。
【００１１】
アクリロニトリルの使用量は、アルコール(1)に対して0.8〜1.2当量であり、好ましくは0.9〜1.2当量であり、更に好ましくは0.95〜1.1当量である。1.2当量を超えるアクリロニトリルの使用は、水素添加活性を低下させ、選択性を低下させる。アクリロニトリルが0.8当量未満であると、未反応のアルコールが残り、収率が低下する。
【００１２】
本工程において使用されるアルカリ金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ、特に水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムが反応性の点でより好ましい。これらのアルカリ金属水酸化物は、１種以上を使用することができ、その添加量は、原料アルコール(1)に対して多量に存在すると、未反応のアクリロニトリルが分解又は重合したり、生成したアルキルオキシプロピオニトリルの分解が起こり、目的物の収率が低下することから、原料アルコール(1)の100重量部に対して0.01重量部以上0.05重量部未満であり、好ましくは0.01〜0.04重量部である。
【００１３】
本工程での反応温度は、45〜70℃、特に50〜65℃が好ましい。また、反応時間は0.5〜５時間が好ましい。
【００１４】
〔水素化工程〕
水素化工程は、アルキルオキシプロピオニトリル(2)の水素添加反応により目的物であるエーテルアミン(3)を得る工程である。
【００１５】
本発明では、前記シアノエチル化工程で得られた反応生成物を、アルカリ金属水酸化物を除去することなく、そのまま水素化工程に用いる。また、本工程では、触媒の分散性を良好にして収率を向上する観点から、ニトリル(2)の100重量部に対して0.5〜20重量部、好ましくは３〜15重量部の水を添加して反応を行う。
【００１６】
水素化触媒としては、公知の水素化反応触媒、例えばコバルト系触媒、ニッケル系触媒、銅系触媒、貴金属系触媒等が使用される。好ましくは、Ni、Co及び／又はRuを基礎とする触媒、より好ましくは、ラネー型触媒が使用され、更に製造による別の金属、例えばラネー触媒の製造の際に抽出可能な合金成分としてラネー合金中に存在しているアルミニウム、亜鉛、珪素等を含有するものでもよい。更に、この触媒は、常用の促進剤、例えば一連のCr、Fe、Co、Mn、Ta、Mo及びTiから選ばれた金属、を含有することができる。一方、完全固体触媒、又は担持固体触媒、例えばNi、Co、Ru等がAl2O3、TiO2、ZrO2、ZnO、MgO/Al2O3、珪藻土等に担持されているもの、も使用可能である。水素化触媒の使用量は、ニトリル(2)の100重量部に対して0.05〜５重量部、特に0.1〜３重量部が好ましい。
【００１７】
本工程は、好ましくは低い水素圧ないし中位の水素圧、例えば0.3〜10MPaの水素圧で行われる。反応温度は特に限定されないが、50〜250℃、特に70〜180℃の範囲が好ましい。また、反応時間は、２〜15時間程度が好ましい。多くの場合、水素化の間に温度を連続的又は段階的に上昇させることが、好ましい。
【００１８】
本工程においては、相当する多級化反応によるビス(アルキルオキシプロピル)アミンの生成を抑制する観点から、アルカリ金属水酸化物を使用してもよく、その使用量は、ニトリル(2)の100重量部に対し、0.4重量部以下、特に0.2重量部以下がより好ましい。また、このアルカリ金属水酸化物は、前述の本工程で添加する水に溶解して使用することが好ましい。本工程において使用されるアルカリ金属水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ、特に水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムが反応性の点でより好ましい。
【００１９】
得られたアミン(3)は、反応物をそのまま次の工程の原料として使用できるが、蒸留などの方法により精製を行ってもよい。
【００２０】
〔３級化工程 (3)→(5)〕
３級化剤としてアルデヒド及び水素を用いる場合、エーテル第３級アミン(5)は、アルコキシプロピルアミン(3)のいわゆる還元メチル化反応等の還元アルキル化反応により製造することができる。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒドや、アセトアルデヒド、プロパナール、ブタナール、ペンタナール、ヘキサナール、2-メチルペンタナール等の総炭素数２〜６のアルキルアルデヒドが挙げられ、なかでもホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドが好ましい。ここでホルムアルデヒドとしては、水溶液（ホルマリン等）や、パラホルムアルデヒド等の重合物を使用することもできる。アルデヒドの使用量は、アミン(3)の窒素が有する活性水素基に対し、1.0〜1.5倍モル、特に1.0〜1.2倍モルが好ましい。
【００２１】
触媒としては、Pd、Pt、Rh、Re及びRuから選ばれる元素、特にPdを含有する金属触媒が好ましい。この金属触媒としては、上記金属の粉末を用いてもよいが、担体上に上記金属を担持して用いるのが好ましい。金属の担持量は、触媒総重量の0.01〜20重量％、特に0.1〜10重量％が好ましい。触媒としては、特開昭64-16751号公報に記載のように、有機酸を用い酸性に調整されたラネーニッケル触媒を使用することもできるが、反応生成物からの化合物(5)の分離が容易な点からは、前記金属触媒を使用するのが好ましい。金属触媒の使用量は、アミン(3)の化合物種、反応条件等により異なるが、通常、アミン(3)の重量に対し、前記金属として２〜20000ppm、好ましくは２〜2000ppm、更に好ましくは５〜500ppmがよい。
【００２２】
本反応は、通常、水素ガス中、アミン(3)と金属触媒を仕込んだ反応系にアルデヒド(4)を供給することにより行われる。水素圧（ゲージ圧）は、0.5MPa以上、特に１〜10MPaが好ましい。反応温度は、60〜200℃、特に110〜180℃が好ましい。アルデヒドの反応系中への添加は、連続式でも間欠式でもよく、また添加速度は反応速度に合わせればよいが、連続的に等速度での添加が好ましい。この添加時間が実質的に反応時間となり、通常は１〜10時間である。アルデヒドの供給終了後、更に10〜60分間、熟成させるのが好ましい。
【００２３】
このようにして、種々の第３級アミン(5)が得られる。得られた第３級アミン(5)は、反応物をそのまま次の工程の原料として使用できるが、蒸留などの方法により精製を行ってもよい。
【００２４】
〔４級化工程 (5)→(6)〕
上記エーテル３級アミン（５）の４級化反応は、一般的な４級化方法が使用できる。例えば、アミン化合物の１モルに対して、０．９〜１０倍モルの４級化剤を用いて、５０℃〜１４０℃の温度で、必要があれば溶剤を用いて０．１〜２０時間反応を行い、常法に従いエーテル第４級アンモニウム塩（６）を得ることができる。ここで用いられる４級化剤としては、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有したアルキルハライド、ヒドロキシアルキルハライドやジアルキル硫酸等が挙げられる。アルキルハライドの例としては、メチルクロライド、エチルクロライド等が、ヒドロキシアルキルハライドの例としてはヒドロキシエチルクロライドが、ジアルキル硫酸の例としてはジメチル硫酸やジエチル硫酸等が挙げられる。４級化反応の溶媒としては、水、メタノール、エタノール、２−プロパノール、アセトン、長鎖アルコール等が挙げられる。あるいは、上記第３級アミン（５）の酸塩に、４級化剤として用いる炭素数２〜４のアルキレンオキシドの付加によって、４級化物（６）を得ることもできる。
【００２５】
得られたエーテル型陽イオン性界面活性剤（６）は、そのまま本発明品の配合成分として用いることができるが、通常の精製手段によって精製した上で用いることもできる。
【００２６】
【実施例】
実施例１〜６及び比較例１〜７
アルコール及びアルカリ金属水酸化物をフラスコに入れ、120℃に昇温し、反応系内の脱水操作を１時間行った。脱水終了後、目的の反応温度（Ａ）まで冷却後、アクリロニトリルを滴下（滴下時間：Ｂ）した。滴下終了後、同温度で攪拌（熟成時間：Ｃ）を行い、アルキルオキシプロピオニトリルを得た。
アルキルオキシプロピオニトリル（実施例１〜６及び比較例１〜４では得られた反応物をそのまま使用、比較例５〜７では得られた反応物を水洗しアルカリ金属水酸化物を除去したものを使用）、触媒、水及びアルカリ金属水酸化物をオートクレーブに入れ、系内を水素置換後、反応温度（Ｄ）まで昇温、水素で昇圧（Ｅ）し、その圧力を維持して反応を行った。反応の終点は、水素吸収量が０になった時点とし、その後更に30分熟成を行った。反応終了後、80℃まで冷却し、濾過による触媒除去操作を行い、目的のエーテルアミン（３）を得た。
【００２７】
なお、得られたエーテルアミンの純度及び色相の測定、並びに外観の評価は以下のようにして行った。この結果を表１〜４に示す。
【００２８】
0004676666.tif 000002
【００２９】
色相：ロビーボンド計で測定
【００３０】
外観：目視による判断
◎：濁り無し，○：かすかに濁りあり，×：濁りあり
【００３１】
【表１】
0004676666.tif 000003
【００３２】
【表２】
0004676666.tif 000004
【００３３】
【表３】
0004676666.tif 000005
【００３４】
【表４】
0004676666.tif 000006
【００３５】
＊１：花王社製，カルコール8098（水酸基価208）
＊２：花王社製，カルコール2098（水酸基価299）
＊３：協和発酵社製（水酸基価352）
＊４：花王社製，カルコール200GD（水酸基価189）
＊５：Degussa-Huls社製，B-113W（含水率50％）
＊６：日興リカ社製，R-239（含水率50％）
＊７：日興リカ社製，R-400（含水率50％）
＊８：堺化学社製，フレークNi
＊９：NEケムキャット社製，Ru/C（含水率50％）
＊ａ：対原料アルコール100重量部
＊ｂ：シアノエチル化工程の反応生成物として
＊ｃ：水素化工程での添加分として（対シアノエチル化反応生成物100重量部）
＊ｄ：触媒純分として（対シアノエチル化反応生成物100重量部）
【００３６】
実施例１Ａ
２Ｌオートクレーブに、実施例１で得たオクタデシロキシプロピルアミン（３００ｇ）及び５％Ｐｄ／Ｃ触媒（エヌイーケムキャット社製、含水量５０％、０．６ｇ）を仕込み、水素置換した。１２０℃まで昇温後、水素で２．０ＭＰａ、排気流速（オートクレーブ出口流量）を５Ｌ／ｈとし、撹拌しながらホルマリン（２．１倍モル）を５時間掛けて連続供給した。その際、反応により水素が吸収されるため、２．０ＭＰａを保つように水素を供給した。ホルマリン供給後、熟成を３０分間行い、反応を終了した。冷却後、反応スラリーを抜き出して、ろ過（５Ｃ濾紙使用）を行い、静置すると２層に分離した。上層（オイル層）を取り出し、４８％水酸化ナトリウム水溶液で水洗を数回行った。残存する水、ホルムアルデヒド等の低沸点物質を減圧下で除去したものをガスクロマトグラフィー（以下、（ＧＣ）と略称する）分析したところ、アミンが定量的に反応しており、目的のＮ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシロキシプロピルアミンが純度88.8％（ＧＣ面積％）で得られた。
【００３７】
実施例２Ａ
２Ｌオートクレーブに、実施例２で得たドデシロキシプロピルアミン（３００ｇ）及び２０％Ｐｄ／アルミナ触媒（エヌイーケムキャット社製、０．７５ｇ）を仕込み、水素置換した。１３０℃まで昇温後、水素で２．０ＭＰａ、排気流速（オートクレーブ出口流量）を０Ｌ／ｈ（流速ゼロ）とし、撹拌しながらアセトアルデヒド（２．１倍モル）を１０時間掛けて連続供給した。その際、反応により水素が吸収されるため、２．０ＭＰａを保つように水素を供給した。アセトアルデヒド供給後、熟成を３０分間行い、反応を終了した。冷却後、反応スラリーを抜き出して、ろ過（５Ｃ濾紙使用）を行い、静置分離で上層（オイル層）を取り出した。残存する水、アセトアルデヒド等の低沸点物質を減圧下で除去したものをＧＣ分析したところ、アミンは全て反応しており、目的のＮ，Ｎ−ジエチル−３−ドデシロキシプロピルアミンが純度９０．８％（ＧＣ面積％）で得られた。
【００３８】
実施例３Ａ
２Ｌオートクレーブに、実施例３で得たドデシロキシプロピルアミン（３００ｇ）及び５％Ｐｄ／アルミナ触媒（エヌイーケムキャット社製、１２ｇ）、水５０ｇを仕込み、水素置換した。１１０℃まで昇温後、水素で１０．０ＭＰａ、排気流速（オートクレーブ出口流量）を１０Ｌ／ｈとし、撹拌しながらホルマリン（２．２倍モル）を６時間掛けて連続供給した。その際、反応により水素が吸収されるため、１０．０ＭＰａを保つように水素を供給した。ホルマリン供給後、熟成を６０分間行い、反応を終了した。冷却後、反応スラリーを抜き出して、ろ過（５℃濾紙使用）を行い、苛性ソーダのフレーク（過剰ホルマリンに対して５倍モル）を投入、８０℃で１時間撹拌した。静置分離後、下層（水層）を抜き出し、上層（オイル層）に対して水洗（３００ｇ×２回）を行った。残存する水等の低沸点物質を減圧下で除去したものをＧＣ分析したところ、アミンは全て反応しており、目的のＮ，Ｎ−ジメチル−３−ドデシロキシプロピルアミンが純度９０．８％（ＧＣ面積％）で得られた。
【００３９】
実施例４Ａ
２Ｌオートクレーブに、実施例４で得たオクタデシロキシプロピルアミン（３００ｇ）及びラネーニッケル（６ｇ：含水率５０％、日興リカ製）、水１００ｇを仕込み、水素置換した。１５０℃まで昇温後、水素で０．５ＭＰａ、排気流速（オートクレーブ出口流量）を５Ｌ／ｈとし、撹拌しながらホルマリン（２．１倍モル）を４時間掛けて連続供給した。その際、反応により水素が吸収されるため、０．５ＭＰａを保つように水素を供給した。ホルマリン供給後、熟成を３０分間行い、反応を終了した。冷却後、反応スラリーを抜き出して、ろ過（５℃濾紙使用）を行い、静置分離で上層（オイル層）を取り出した。苛性ソーダのフレーク（過剰ホルマリンに対して５倍モル）を投入、８０℃で１時間撹拌した。静置分離後、下層（水層）を抜き出し、上層（オイル層）に対して水洗（３００ｇ×２回）を行った。残存する水、メタノール、ホルムアルデヒド等の低沸点物質を減圧下で除去したものをＧＣ分析したところ、アミンは全て反応しており、目的のＮ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシロキシプロピルアミンが純度８７．２％（ＧＣ面積％）で得られた。
【００４０】
実施例５Ａ
２Ｌオートクレーブに、実施例５で得たＮ−イソデシロキシプロピルアミン（３００ｇ）及び１０％Ｐｄ／シリカ触媒（エヌイーケムキャット社製３ｇ）を仕込み、水素置換した。１３０℃まで昇温後、水素で２．０ＭＰａ、排気流速（オートクレーブ出口流量）を５Ｌ／ｈとし、撹拌しながらホルマリン（２．１倍モル）を４時間掛けて連続供給した。その際、反応により水素が吸収されるため、２．０ＭＰａを保つように水素を供給した。アセトアルデヒド供給後、熟成を３０分間行い、反応を終了した。冷却後、反応スラリーを抜き出して、ろ過（５Ｃ濾紙使用）を行い、静置分離で透明な上層（オイル層）を取り出した。上層（オイル層）を取り出し、４８％水酸化ナトリウム水溶液で水洗を数回行った。残存する水、メタノール、アセトアルデヒド等の低沸点物質を減圧下で除去したものをＧＣ分析したところ、アミンは全て反応しており、目的のＮ，Ｎ−ジエチル−３−イソデシロキシプロピルアミンが純度８５．８％（ＧＣ面積％）で得られた。
【００４１】
実施例６Ａ
２Ｌオートクレーブに、実施例６で得た２−オクチルドデシルプロピルアミン（３００ｇ）及び５％Ｐｄ／Ｃ触媒（エヌイーケムキャット社製、含水量５０％、６ｇ）、水５ｇを仕込み、水素置換した。１２０℃まで昇温後、水素で０．５ＭＰａ、排気流速（オートクレーブ出口流量）を５Ｌ／ｈとし、撹拌しながらホルマリン（２．１倍モル）を５時間掛けて連続供給した。その際、反応により水素が吸収されるため、０．５ＭＰａを保つように水素を供給した。ホルマリン供給後、熟成を３０分間行い、反応を終了した。冷却後、反応スラリーを抜き出して、ろ過（５Ｃ濾紙使用）を行い、静置分離で透明な上層（オイル層）を取り出した。残存する水、メタノール、ホルムアルデヒド等の低沸点物質を減圧下で除去したものをＧＣ分析したところ、アミンは全て反応しており、目的のＮ，Ｎ−ジメチル−［３−（２−オクチル）ドデシロキシプロピル］−アミンが純度８８．１％（ＧＣ面積％）で得られた。
【００４２】
比較例１Ａ
アルキルオキシプロピルアミンとして、比較例１で得たオクタデシロキシプロピルアミンを用いた以外は実施例１Ａと同様に行い、目的のＮ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシロキシプロピルアミンを得た。その純度は７８．８％（ＧＣ面積％）であり、オイル層は濁りを呈した。
【００４３】
比較例２Ａ
アルキルオキシプロピルアミンとして、比較例２で得たドデシロキシプロピルアミンを用いた以外は実施例２Ａと同様な操作を行い、目的のＮ，Ｎ−ジメチル−３−ドデシロキシプロピルアミンを得た。純度は７０．１％（ＧＣ面積％）であり、オイル層は濁りを呈した。
【００４４】
比較例３Ａ
５％Ｐｄ／Ｃ触媒（エヌイーケムキャット社製、含水量５０％）の使用量を０．０１２ｇにした以外は実施例１Ａの操作と同様に行い、得られたオイル層をＧＣ分析したが、未反応の原料アミンが残存していた。
【００４５】
実施例１Ｂ
撹拌機、温度計のついた１Ｌオートクレーブに、実施例１Ａで得られたＮ，Ｎ−ジメチル−３−オクタデシロキシプロピルアミン３００ｇ、及びイソプロピルアルコール９０ｇ、メチルクロライド１００ｇを仕込み、９０℃で６時間反応させた。過剰のメチルクロライドをトッピングして、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−オクタデシロキシプロピルアンモニウムクロライドのイソプロピルアルコール溶液を得た。４級化率は９８％（ＫＳＴＭ  ２００８２）であった。
【００４６】
【発明の効果】
本発明によれば、未反応物や副生物を含まず高純度で着色の少ないエーテルアミンを、工業的に有利に製造することができる。更に、得られたエーテルアミンから、精製工程を要せず効率よく高純度のエーテル第３級アミンおよびエーテル第４級アンモニウム塩を高純度で製造できる。