(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）および（ｂ）
（ａ）ショ糖とγ−リノレン酸とのエステルであるショ糖リノレン酸エステル
（ｂ）マンニトール、β−カロチン、アスタキサンチン、ルチン、レチノール、パルミチン酸レチノール、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、ビタミンＥ、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸イソパルミテート、カテキン、没食子酸、グルタチオン、活性酸素除去酵素（ＳＯＤ）から選ばれた化合物の一種又は二種以上である酸化防止剤
を含有することを特徴とする抗老化剤。
【請求項２】
ショ糖リノレン酸エステルについて、ショ糖の糖水酸基に対するリノレン酸の置換数（エステル置換度）が３以上であるポリエステルの割合が４０％以上のものである請求項１記載の抗老化剤。
【請求項３】
請求項１または２記載の抗老化剤を含有する化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、抗老化剤およびこれを配合した化粧料に関し、更に詳細にはショ糖リノレン酸エステルと特定の酸化防止剤を含有する、皮膚のきめを整え、しわを改善する効果に優れるとともに、皮膚の黄色化を抑制するはたらきを持つ抗老化剤およびこれを含有する化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
人間の皮膚は、加齢と共に老化し、皮膚がのきめの細かさがなくなり、しわが増え、更に皮膚の黄色化が進む。この皮膚の老化現象は自然の摂理ではあるが、一方で、皮膚の老化を防ぎ、いつまでも若々しい皮膚を保ちたいと願うこともまた自然である。
【０００３】
皮膚を若い時と同様に保つことを目的として、抗老化剤の開発が各方面で進められている。例えば特開平７−４１４１９号公報には、パリテンがシワ改善効果があることが開示されており、また特開平１０−１７４６０号公報では、クララの抽出物が抗老化剤であることが報告されている。
【０００４】
しかしながら、これらに開示の化合物の抗老化作用は十分とはいえず、更に効果が高く、かつ安全で、化粧料等に配合しやすい抗老化剤の提供が求められていた。
【０００５】
ところで、必須脂肪酸であるリノレン酸については、色素沈着淡色化効果と皮膚のターンオーバー促進作用が知られており、このものを抗老化剤の有効成分として使用することは当然に着想されることである。しかし、リノレン酸は構造中に不飽和結合が３個あるため、分解しやすく、化粧料等に配合した場合、リノレン酸の作用が速やかに消失すると共に色や匂い等が著しく変化するという問題があった。
【０００６】
このため、リノレン酸やそのショ糖とのエステルは、健康食品等としては用いられているものの、化粧料分野においては、ほとんど使用されていないのが現状であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、リノレン酸の有する色素沈着淡色化効果と皮膚のターンオーバー促進作用を生かし、これを化粧料等に安定に配合することのできる抗老化剤の提供が求められていた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、リノレン酸を配合するための成分として、ショ糖リノレン酸エステルに着目し、これを安定に抗老化剤中に配合しうる手段について種々検討を行った。そして、当該エステルと、特定の酸化防止剤を併用することにより、皮膚のきめを整え、しわを改善する効果に優れ、かつ皮膚の黄色化を抑制するはたらきをもつ抗老化剤を得ること、更にこのものは化粧料中に安定に配合できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、次の成分（ａ）および（ｂ）
（ａ）ショ糖リノレン酸エステル
（ｂ）酸化防止剤
を含有する抗老化剤を提供するものである。
【００１０】
また本発明は、上記抗老化剤を配合した化粧料を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の抗老化剤は、ショ糖リノレン酸エステル（成分（ａ））と、酸化防止剤（成分（ｂ））を組合せ配合することにより調製される。
【００１２】
本発明で用いられる成分（ａ）のショ糖リノレン酸エステルは、一般に使用される方法に準じて製造される。すなわち、ショ糖リノレン酸エステルは、ショ糖とリノレン酸を原料とし、これをジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）またはＮ−メチル２−ピロリドンを溶媒とするエステル交換反応あるいはミクロエマルジョンエステル法、無溶媒エステル法などの方法で処理することにより製造される。原料として用いられるリノレン酸としては、α−リノレン酸およびγ−リノレン酸の何れであっても良いが、γ−リノレン酸を用いることがより好ましい。
【００１３】
更に、本発明で用いるショ糖リノレン酸エステルとしては、ショ糖の糖水酸基に対するリノレン酸の置換数（エステル置換度）が３以上であるポリエステルの割合が４０％以上のものであることがより好ましい。
【００１４】
このようなエステル置換度の高いショ糖リノレン酸エステルは、例えば、原料として１０重量部程度のショ糖に対し、１０から５０重量部程度のリノレン酸を利用して、上記の方法により製造される。
【００１５】
なお、本発明で用いられる成分（ａ）の配合量は、抗老化剤全体に対して０．０１〜１０質量％（以下、単に「％」で示す。）程度とすることが好ましく、０．０５〜５％程度がより好ましい。
【００１６】
本発明で用いられる成分（ｂ）の酸化防止剤は、成分（ａ）であるショ糖リノレン酸エステルの安定性をさらに向上させ、抗老化剤としての効果を高めるものである。
【００１７】
本発明で用いられる成分（ｂ）の酸化防止剤としては、例えば、マンニトール、β−カロチン、アスタキサンチン、ルチンまたはその誘導体、レチノールまたはその誘導体、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、ビタミンＥもしくはその誘導体またはそれらの塩、Ｌ−アスコルビン酸またはその誘導体またはそれらの塩、カテキンまたはその誘導体、没食子酸およびその誘導体、グルタチオンおよびその誘導体、活性酸素除去酵素（スーパーオキシドディスムターゼ：ＳＯＤ）等が挙げられ、この中から選ばれる一種または二種以上を選択して、酸化防止剤として使用することができる。
【００１８】
上記の成分（ｂ）の配合量は、その成分により異なるものであるが、成分（ａ）に対し０．０００１〜５０％程度が好ましく、０．００１〜３０％程度がより好ましい。
【００１９】
本発明の抗老化剤は、上記成分（ａ）および成分（ｂ）を、常法に従い他の任意成分と適宜組み合わせることにより、調製することができる。配合しうる任意成分としては、各種水性成分、油剤、粉体、水溶性高分子、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、香料、美白剤、抗炎症剤、各植物抽出液等が挙げられる。
【００２０】
かくして得られた抗老化剤は、化粧料中に配合することができる。本発明の抗老化剤が配合される化粧料の具体的な例としては、化粧水、パック、美容液、ファンデーション等が挙げられる。この化粧料中への抗老化剤の配合量は特に制約されるものではないが、通常は成分（ａ）として、０．０１〜１０％程度とすればよい。
【００２１】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例になんら制約されるものではない。
【００２２】
参  考  例
以下に挙げる組成で、下記製造方法により本発明に用いるエステルを合成した。
【００２３】
（エステルの組成）                            （ｇ）
１．γーリノレン酸メチルエステル              １２８
２．ショ糖                                      ５３
３．ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）          ３８５
４．炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）                 ２
【００２４】
（エステルの製造方法）
Ａ．ショ糖とジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を、フラスコ内で加熱溶解する。
Ｂ．「Ａ．」の溶液にγーリノレン酸メチルエステルを添加するとともに、触媒として炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）を加える。
Ｃ．「Ｂ．」の溶液を、真空度１５〜３０Ｐａ、９２〜９５℃のもとで６時間エステル交換反応を行う。
Ｄ．反応後、触媒を中和、ろ過により除去してから、減圧蒸留を行いジメチルスルホキシドのほぼ全量を除去する。
Ｅ．さらに減圧下で水蒸気蒸留を行いＤＭＳＯを完全に除去し、本参考例のエステルを得た。
【００２５】
そして、このエステルの成分組成を、イヤトロスキャン分析法（ＴＬＣ／ＦＩＤ分析法）で、以下の装置及び条件に基づいて調べた。その概要は、ＴＬＣ（薄膜クロマトグラフィー）により糖エステル中のモノエステル、ジエステル、トリ以上のポリエステルを分離して、各エステルの構成比率（％）を算出したものである。その結果、本参考例の各エステルの組成は、モノエステルが１２％、ジエステルが２４％、トリ以上のポリエステルが６４％であった。
【００２６】
薄層自動検出装置；イヤトロスキャン  ＴＨ−１０（（株）ヤトロン製）
（測定条件）
クロマロッド種；クロマロッドＳII（シリカゲル焼結薄層棒：細孔径＝５０Å、粒度＝５μｍ）
試料溶液；２％クロロホルム溶液
展開溶媒；  クロロホルム：メタノール：酢酸：水＝８０：１０：８：２
展開時間；４０分
【００２７】
実  施  例  １
化粧水：
表１に示した組成で、下記製造方法により本発明品１〜１４および比較品として１、２の化粧水を調製した。得られた化粧水の抗老化作用を、以下に示す「光加齢防止効果試験」により評価した。
【００２８】
（化粧水の組成）
【表１】
0004723064.tif 000002
【００２９】
（化粧水の製造方法）
Ａ．成分１〜１７を均一に混合する。
Ｂ．成分１８〜２０を均一に混合する。
Ｃ．「Ｂ．」に「Ａ．」を混ぜ、化粧水を得た。
【００３０】
（評価方法）
＜光加齢防止効果試験＞
６週齢のヘアレスマウスに紫外線を照射して、作製する光加齢モデルマウスに対する効果を試験した。すなわち、０．１０５Ｊ／ｃｍ２ の紫外線を週３回、のべ２０週間照射し、化粧水の塗布はマウス背部に０．１ｍｌ、毎日（照射の場合は照射２時間前に）行なった。なお、１群に６匹とし、塗布による光加齢防止効果を下記の基準により評価した。結果を表２に示す。
【００３１】
（１）加齢スコア
下記の「きめスコア」と「しわスコア」を加算して「加齢スコア」とし、１群（６匹）の平均値を比較した。なお、加齢スコアはマウスの光加齢が進行するほど、その値は大きくなる。
【００３２】
0004723064.tif 000003
【００３３】
0004723064.tif 000004
【００３４】
（２）皮膚の黄色化
皮膚色はマウス加齢に伴い、黄味が増す（ｂ値の増加）傾向にある。マウス皮膚を色差計（ＳＺ−Σ９０  ＣＯＬＯＲ  ＭＥＡＳＵＲＩＮＧ  ＳＹＳＴＥＭ：日本電色工業株式会社製）で測定し、ｂ値の試験前に対する試験終了時（２０週後）の値の変化をΔｂとして、皮膚色を評価した。
【００３５】
ｂ値（色度係数）は下式で求められる。
ｂ＝７０（Ｙ−１００Ｚ／Ｚｎ）／Ｌ
ここで、
Ｌ＝１０Ｙ１／２
ａ＝１７５（１００Ｘ／Ｘｎ−Ｙ）／Ｌ
Ｘ、Ｙ、Ｚ：ＸＹＺ表色系の三刺激値
Ｘｎ、Ｙｎ、Ｚｎ＝特定の白色物体（完全拡散反射面）の三刺激値
Ｌ：明度係数
ａ：色度係数
【００３６】
（結果）
【表２】
0004723064.tif 000005
【００３７】
表２に示されるように、ショ糖とγ−リノレン酸とのエステルと酸化防止剤とを配合する抗老化剤を含む化粧水は、それぞれ単独で用いた場合と比較して、光加齢モデルマウスの加齢スコアや皮膚色の黄色化を抑制するはたらきがあり、皮膚の老化を防止する効果のあることがわかった。
【００３８】
実  施  例  ２
パック：
下記の組成および製法により、パックを調製した。本発明であるパックは、皮膚の老化防止の作用を得ることができるものであった。
【００３９】
0004723064.tif 000006
【００４０】
（製造方法）
Ａ．成分１〜１０を７５℃で加熱する。
Ｂ．成分１１〜１７を７５℃で加熱する。
Ｃ．「Ｂ．」に「Ａ．」を添加して乳化後、室温まで冷却して、パックを得た。
【００４１】
実  施  例  ３
ファンデーション：
下記の組成および製法により、ファンデーションを調製した。本発明であるファンデーションは、皮膚の老化防止の作用を得ることができるものであった。
【００４２】
0004723064.tif 000007
【００４３】
（製造方法）
Ａ．成分１〜７を８０℃で加熱する。
Ｂ．「Ａ．」に成分８〜１６を混合分散する。
Ｃ．「Ｂ．」を冷却して、ファンデーションを得た。
【００４４】
実  施  例  ４
化粧水：
下記の組成および製法により、化粧水を調製した。本発明である化粧水は、皮膚の老化防止の作用を得ることができるものであった。
【００４５】
0004723064.tif 000008
【００４６】
（製造方法）
Ａ．成分１〜５を室温で混合分散する。
Ｂ．成分６〜８を混合分散する。
Ｃ．「Ｂ．」に「Ａ．」を徐注入して、化粧水を得た。
【００４７】
実  施  例  ５
美容液：
下記の組成および製法により、美容液を調製した。本発明である美容液は、皮膚の老化防止の作用を得ることができるものであった。
【００４８】
0004723064.tif 000009
【００４９】
（製造方法）
Ａ．成分１〜５を室温で混合分散する。
Ｂ．成分６〜１１を７５℃で加熱分散後、室温まで冷却する。
Ｃ．「Ｂ．」に「Ａ．」を徐注入して、美容液を得た。
【００５０】
【発明の効果】
本発明の抗老化剤は、ショ糖リノレン酸エステルと、特定の酸化防止剤を利用することにより、リノレン酸を安定に含有し、リノレン酸の有する色素沈着淡色化効果や皮膚のターンオーバー促進効果を得ることができるものである。
【００５１】
従って、本発明の抗老化剤は、化粧水、パック、美容液、ファンデーション等の化粧料に配合することにより、皮膚のきめを整える、しわを改善する、皮膚の黄色化を抑制する等の作用を得ることができるものである。
以  上