(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属被覆布帛の少なくとも一方の面に、難燃剤を含むウレタン樹脂層から成る第１樹脂層が積層され、更にその上に、難燃剤を含む、ポリオレフィン系樹脂またはポリ酢酸ビニル系樹脂から成る第２樹脂層が積層された、難燃性を有する電磁波シールド布帛よりなるケーブル被覆材。
【請求項２】
金属被覆布帛が、ポリアミド繊維またはポリエステル繊維から成る布帛に、金属被膜が形成されていることを特徴とする請求項１記載のケーブル被覆布帛。
【請求項３】
難燃剤が有機ブロム化合物、リン化合物、三酸化アンチモンの三種類が混合された難燃剤である請求項１乃至２記載のケーブル被覆布帛。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、電子機器などの電磁波シールド材として用いられる高度な難燃性を有する電磁波シールド布帛に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、エレクトロニクス機器の急速な普及に伴い、ケーブルやコネクター、コードによる電磁波障害が問題となっており、それを防止するための対策が要求されてきている。その対策の一つとして、ケーブルの周囲を電磁波シールド材で被覆または包装することで、電磁波が外部へ漏洩するのを防止すると同時に、外部から進入する電磁波を遮断することが行われている。これらの電磁波シールド材は、アルミニウム等の金属粉末を合成樹脂に混入してシート化したり、あるいは織物、編物、不織布や合成樹脂フィルムなどのシート表面に金属被膜を形成させたものが知られている。
また、近年エレクトロニクス機器分野でも難燃性が求められるようになってきており、それらエレクトロニクス機器の電磁波シールド材にも難燃性が要求されるようになってきた。これら、電磁波シールド材は、電子機器やケーブル等と接触する恐れが有るため、絶縁性も要求される。それと同時に、環境問題への規制物質も厳しくなってきており、使用される素材の種類や使用量の配慮が重要になってきている。
一般に金属被膜が形成されて成る電磁波シールド材の基布には、耐久性や柔軟性を考慮し、合成繊維が多用されている。しかし、繊維に金属被膜を形成したものは、金属が酸化触媒になり可燃性を増すものが多い。これは被覆金属が繊維の溶融による消火作用を妨げるだけでなく、形成された金属被膜により熱伝導性が良くなり延焼を助長させると考えられる。
【０００３】
そこで例えば、実開平４−１２３５９５号公報には金属付与した布帛に難燃性と絶縁性を有する樹脂を積層した、難燃性と絶縁性を有する電磁波シールド材が開示されている。しかし挙げられている樹脂のうちシリコーン樹脂やフッ素系樹脂は、高価なものであり経済的に好ましくない。また、これらの樹脂をシート状にしてラミネートしても接着性に乏しく、貼りあわせにくいという問題がある。一方、塩化ビニルや塩化ビニリデン等の樹脂は、燃焼時に多量に塩素ガスが発生するため、環境的に規制が求められている。
【０００４】
【発明の目的】
本発明は、上述の事情を背景としてなされたもので、その目的はポリ塩化ビニル等の塩素を多く含む樹脂を使用しない、難燃性、絶縁性、及び、電磁波シールド性を兼ね備えた金属被覆布帛を得るものである。
【０００５】
【課題を解決する手段】
本発明の上記課題は以下の手段によって解決された。（１）金属被覆布帛の少なくとも一方の面に、難燃剤を含むウレタン樹脂層から成る第１樹脂層が積層され、更にその上に、難燃剤を含む、ポリオレフィン系樹脂またはポリ酢酸ビニル系樹脂から成る第２樹脂層が積層された、難燃性を有する電磁波シールド布帛よりなるケーブル被覆材、（２）金属被覆布帛が、ポリアミド繊維またはポリエステル繊維から成る布帛に、金属被膜が形成されていることを特徴とする（１）記載のケーブル被覆材、（３）難燃剤が有機ブロム化合物、リン化合物、三酸化アンチモンの三種類が混合された難燃剤より形成されている（１）乃至（２）記載のケーブル被覆材。
【０００６】
本発明で使用する金属が被覆された布帛は、ナイロン６やナイロン６６などのポリアミド繊維やポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル繊維などの合成繊維からなる織物、編物、不織布が好適に用いられるが、加工性および耐久性の点からポリエステル繊維が更に好ましい。
これら繊維の厚みは、３０μｍ〜４００μｍが好ましく用いられ、３０μｍ未満であると、製品の強度が十分でなくなり、４００μｍ以上になると、コスト面で不利である。
【０００７】
これらの布帛にイオンプレーティング法、スパッタリング法、真空蒸着法、無電解メッキ法など公知の方法により、金属被覆層を形成することにより金属被覆布帛を形成する。
金属被覆層に用いられる金属は、金、銀、銅、亜鉛、ニッケル、及び、それらの合金等が好ましいが、導電性と製造コストを考慮すると銅の無電解メッキによるものが望ましい。また、上述の金属により形成される層は１層であっても２層以上であっても構わない。
【０００８】
本発明において、金属被覆布帛の面に接するように積層される第１樹脂層には難燃剤を含んだポリウレタン樹脂が用いられる。ウレタン樹脂は、難燃効果、柔軟性の点で優れており、更にウレタン樹脂の中でも難黄変型のエステル系ウレタン樹脂が耐久性、経済性の点で好ましい。積層方法はコーティング法やラミネート法などいずれの方法も用いることができる。樹脂の塗布量は４０〜１００g／m2が好ましく、更に好ましくは５０〜８０g／m2である。４０g／m2より少ないと高度な難燃効果が得られず、１００g／m2より多いと製品の厚みが大きくなり、経済面でも不利である。
第１樹脂層の上に積層される第２樹脂層には、難燃剤を有する、塩素を含まない樹脂が積層される。本発明に用いられる塩素を含まない樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂やポリ酢酸ビニル系樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂が挙げられるが、特にポリオレフィン系樹脂やポリ酢酸ビニル系樹脂が好ましい。ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂等が挙げられ、ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、エチレン・酢酸ビニルの共重合体等が挙げられる。これらの樹脂は、アクリル樹脂やエステル樹脂と比較し、柔軟性、表面活性、汎用性、コスト面に優れている。
第２樹脂層の塗布量は８０〜４００g／m2が好ましく、更に好ましくは１５０〜３５０g／m2である。８０g／m2未満になると製品の強度が得られず、４００g／m2以上になると製品の厚みが大きくなり、重ね合わせ部分が厚くなったり、縫製の際のミシン掛けがしにくくなるなど作業性に悪影響を及ぼす。
積層方法は、コーティング法やラミネート法が好ましく、その中でも、熱融着や接着剤によるラミネート法が好ましく用いられる。
【０００９】
金属被覆布帛に積層される第１樹脂層内の難燃剤は、デカブロモジフェニルエーテルやヘキサシクロドデカン等の有機ブロム化合物、トリス（クロロエチル）ホスフェートやビス（クロロプロピル）モノオクテルホスフェート等のリン化合物、三酸化アンチモンより適宜選択して用いられる。樹脂に対する難燃剤の比率は、有機ブロム化合物が１００〜１５０％、好ましくは１１０〜１４０％、リン化合物が１０〜６０％、好ましくは２０〜５０％、三酸化アンチモンが５０〜１００％、好ましくは６０〜９０％である。これ以上の比率になると樹脂被膜が脆くなり、また、少ないと十分な難燃性が得られない。
上述の有機ブロム化合物とリン化合物を併用することで、相乗効果によるすぐれた難燃効果を発揮し、更に、三酸化アンチモンを加えることにより、この相乗効果が更に増大されるため、これら三種類の難燃剤の混合物を用いることが好ましい。
【００１０】
また、金属被覆繊維の他方の面に、メッキの剥がれ防止や金属による皮膚へのアレルギー防止を目的として、樹脂を積層することもできる。この場合、導電性の維持を考慮して、付着量は２〜１０ｇ／ｍ２、好ましくは３〜８ｇ／ｍ２が良く、積層樹脂は柔軟性を考慮するとアクリル樹脂が好ましい。積層方法は、スプレー法やトッピング法、コーティング法等いずれも用いることができる。
【００１１】
【実施例】
実施例と比較例における布帛の評価項目は次の通りである。
▲１▼焼却時の塩素ガスの発生の有無
▲２▼難燃性評価
ＵＬ９４のＶＴＭ−０にて評価する。
【００１２】
実施例と比較例で用いられる、樹脂処方は次の通りである。
処方１
トアクロンＳＡ−６２１８                              １００部
（トウペ社、アクリル樹脂）
レザミンＵＤ架橋剤                                    １．５部
（大日精化工業株式会社、イソシアネート架橋剤）
にトルエンを加え粘度を２５０００ｃｐｓに調整する。
処方２
クリスボン５１１６ＥＬ                                  １００部
（大日本インキ化学工業株式会社、ウレタン樹脂）
デカブロモジフェニルエーテル                              ５５部
トリス（クロロエチル）ホスフェート                        ２０部
三酸化アンチモン                                          ２０部
にメチルエチルケトンを加え粘度を８０００ｃｐｓに調整する。
処方３
クリスボンＴＡ２０５                                    １００部
（大日本インキ株式会社、ウレタン樹脂）
NE架橋剤                                                  １部
（大日精化工業株式会社、架橋剤）
にメチルエチルケトンを加え粘度を１２０００ｃｐｓに調整する。
処方４
ＤＹ38−038                                                  １００部
（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社  シリコーン樹脂）
ＳＲＸ212                                                    ０．３部
（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社  触媒）
にトルエンを加え粘度を２５０００ｃｐｓに調整する
【００１３】
【実施例１】
経糸と緯糸に５６ｄｔｅｘ／３６ｆのポリエステル加工糸を用いた平織物を、精練、乾燥、熱処理して経糸密度１６６本／インチ、緯糸密度１１４本／インチの織物を得た。この織物を、塩化パラジウム０．３ｇ／Ｌ、塩化第一錫３０ｇ／Ｌ、３６％塩酸３００ｍｌ／Ｌを含む４０℃の水溶液に２分間浸漬後水洗した。続いて、酸濃度０．１Ｎのホウ沸化水素酸に３０℃で５分間浸漬後水洗した。次に硫酸銅７．５ｇ／Ｌ、３７％ホルマリン３０ｍｌ／Ｌ、ロッシェル塩８５ｇ／Ｌから成る無電解銅メッキ液に３０℃で５分間浸漬後水洗した。続いて、スルファミン酸ニッケル３００ｇ／Ｌ、ホウ酸３０ｇ／Ｌ、塩化ニッケル１５ｇ／Ｌ、ｐＨ３．７の電気ニッケルメッキ液に３５℃、１０分間、電流密度５Ａ／ｄｍ２で浸漬しニッケルを積層させた後水洗した。織物には銅が１０g／m2、ニッケルが４g／m2メッキされた。得られた金属被覆織物の目付けは６４g／m2であった。得られた金属被覆織物の一方の面に下記に記す処方１樹脂をフローティングナイフ法で塗工し、１３０℃で乾燥した。塗工量は４g／m2であった。次に、他方面に下記に記す処方２の樹脂をフローティングナイフ法で塗工し、１３０℃で乾燥した。塗工量は６５g／m2であった。引き続き処方２の塗工面に処方３の接着剤を塗工し、１３０℃で乾燥した。塗工量は４０g／m2であった。この面に、目付２６０g／m2の、難燃剤を添加したポリエチレン樹脂シート（出光ユニテック株式会社製）を貼りあわせ、２Ｋｇｆ／ｃｍ２で加圧した。性能評価結果を表１に示す。
【００１４】
【実施例２】
経糸と緯糸に５６ｄｘ／３６ｆのポリエステル加工糸を用いた平織物を、精練、乾燥、熱処理して経糸密度１６６本／インチ、緯糸密度１１４本／インチの織物を得た。この織物を、塩化パラジウム０．３ｇ／Ｌ、塩化第一錫３０ｇ／Ｌ、３６％塩酸３００ｍｌ／Ｌを含む４０℃の水溶液に２分間浸漬後水洗した。続いて、酸濃度０．１Ｎのホウ沸化水素酸に３０℃で５分間浸漬後水洗した。次に硫酸銅７．５ｇ／Ｌ、３７％ホルマリン３０ｍｌ／Ｌ、ロッシェル塩８５ｇ／Ｌから成る無電解銅メッキ液に３０℃で５分間浸漬後水洗した。続いて、スルファミン酸ニッケル３００ｇ／Ｌ、ホウ酸３０ｇ／Ｌ、塩化ニッケル１５ｇ／Ｌ、ｐＨ３．７の電気ニッケルメッキ液に３５℃、１０分間、電流密度５Ａ／ｄｍ２で浸漬しニッケルを積層させた後水洗した。織物には銅が１０g／m2、ニッケルが４g／m2メッキされた。得られた金属被覆織物の目付けは６４g／m2であった。得られた金属被覆織物の一方の面に下記に記す処方１樹脂をフローティングナイフ法で塗工し、１３０℃で乾燥した。塗工量は４g／m2であった。次に、他方面に下記に記す処方２の樹脂をフローティングナイフ法で塗工し、１３０℃で乾燥した。塗工量は６５g／m2であった。引き続き処方２の塗工面に、目付２２０ｇ／ｍ２の、難燃剤を添加したエチレン・酢酸ビニルの共重合体樹脂シート（平岡織染株式会社製）を熱融着法にて貼り合わせ、２Ｋｇｆ／ｃｍ２で加圧した。性能評価結果を表１に示す。
【００１５】
【比較例１】
実施例１で用いた金属被覆布帛の一方の面に、前述した処方１の樹脂をフローティングナイフ法により塗工し、１３０℃で乾燥した。塗工量は固形分で３g／m2であった。次に、もう一方の面に前述した処方２の樹脂をフローティングナイフ法により塗工し、１３０℃で乾燥した。塗工量は固形分で６５g／m2であった。引き続き処方２の塗工面に処方３の接着剤を塗工し、１３０℃で乾燥した。塗工量は４０g／m2であった。この面に、目付２５０g／m2の、難燃剤を添加したポリ塩化ビニル樹脂シート（明和グラビア株式会社製）を貼りあわせ、２Ｋｇｆ／ｃｍ２で加圧した。性能評価結果を表１に示す。
【００１６】
【比較例２】
実施例１で用いた金属被覆布帛の一方の面に、前述した処方１の樹脂をフローティングナイフ法により塗工し、１３０℃で乾燥した。塗工量は固形分で３g／m2であった。次に、もう一方の面に前述した処方４の樹脂をフローティングナイフ法により塗工し、１３０℃で乾燥した。塗工量は固形分で７０g／m2であった。性能評価結果を表１に示す。
【００１７】
【表１】
0004809992.tif 000002
【００１８】
【発明の効果】
この発明においては、燃焼時に塩素ガスが発生しない、難燃性有する金属被覆布帛を提供することができ、電子部品の電磁波シールド材として優れた製品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の概略断面図である。
【符号の説明】
１・・・金属被覆布帛
２・・・第１樹脂層
３・・・第２樹脂層
【図１】
0004809992.tif 000003