(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）シリコーンオイル  １００重量部、（Ｂ）炭酸カルシウム粉末  １０〜３００重量部、（Ｃ）平均粒径２０〜２００μｍの固体状無機粉末［但し、（Ｂ）成分を除く］１〜３００重量部および（Ｄ）脂肪酸もしくは脂肪酸金属塩  ０．１〜２０重量部からなる防振性シリコーン組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分が重質炭酸カルシウム粉末である、請求項１に記載の防振性シリコーン組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分が軽質炭酸カルシウム粉末である、請求項１に記載の防振性シリコーン組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分の表面が（Ｄ）成分によって処理されたものである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の防振性シリコーン組成物。
【請求項５】
（Ｃ）成分がガラスビーズである請求項１〜４のいずれか１項に記載の防振性シリコーン組成物。
【請求項６】
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の平均粒径の差が１０μｍ以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の防振性シリコーン組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は防振性シリコーン組成物に関し、詳しくは、貯蔵安定性に優れた防振性シリコーン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリコーンオイルと固体粉末からなる防振性組成物としては、例えば、シリコーンオイルとシリカ粉末，ガラス粉末，シリコーンレジン粉末等の固体粉末からなる防振性組成物（特開昭６３−３０８２４１号公報参照）、シリコーンオイルとアクリル樹脂等のガラス転移点が使用温度範囲内にある有機樹脂粉末からなる防振性組成物（特開昭６３−３０８２４２号公報参照）が知られている。しかしながら、これらの防振性組成物は貯蔵安定性に劣り、長期保存中にオイル分離が発生するという問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、防振性および貯蔵安定性に優れた防振性シリコーン組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）シリコーンオイル                        １００重量部、
（Ｂ）炭酸カルシウム粉末                            １０〜３００重量部、
（Ｃ）平均粒径２０〜２００μｍの固体状無機粉末［但し、（Ｂ）成分を除く］
１〜３００重量部
および
（Ｄ）脂肪酸もしくは脂肪酸誘導体                    ０．１〜２０重量部
からなる防振性シリコーン組成物に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
（Ａ）成分のシリコーンオイルは、常温で液状のオルガノポリシロキサンであり、（Ｂ）成分や（Ｃ）成分の固体粉末を分散させるための媒体である。このオルガノポリシロキサン中、ケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基，エチル基，プロピル基等のアルキル基；ビニル基，アリル基，ブテニル基等のアルケニル基；フェニル基，トリル基等のアリール基；３,３,３−トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基のような非置換もしくはハロゲン置換の一価炭化水素基が挙げられる。この他にも少量の水酸基や、メトキシ基，エトキシ基等のアルコキシ基を含有していてもよい。これらの中でも、粘度変化の温度依存性が小さく、本発明組成物の保存安定性が良好であることから、アルキル基であることが好ましく特にメチル基であることが好ましい。またこのオルガノポリシロキサンの分子構造としては、直鎖状，一部分枝を有する直鎖状，分枝鎖状，環状が例示されるが、直鎖状であることが望ましい。２５℃における動粘度は１００〜１,０００,０００ｍｍ2／ｓの範囲であることが好ましく、５００〜５００,０００ｍｍ2／ｓの範囲であることがより好ましい。これは、２５℃における動粘度が１００ｍｍ2／ｓ未満であると（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の固体粉末を分散状態で保持することが難しくなり、一方、１,０００,０００ｍｍ2／ｓを超えると取扱作業性が低下して（Ａ）成分に（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を均一に分散させることが難しくなる傾向があるためである。このような（Ａ）成分のシリコーンオイルとしては、トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン、トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体が例示される。
【０００６】
（Ｂ）成分の炭酸カルシウム粉末は、本発明組成物の防振特性を向上させるための成分であり、具体的には、重質炭酸カルシウム粉末，軽質炭酸カルシウム粉末が挙げられる。ここで、重質炭酸カルシウム粉末は粉砕炭酸カルシウムとも呼ばれ、通常、白色石灰石を粉砕した後、分級することによって製造される。このような重質炭酸カルシウム粉末は一般に市場から入手可能であり、例えば、「ホワイトンＰ−３０」（東洋ファインケミカル株式会社製）、「ナノックス＃３０」（丸尾カルシウム株式会社製）という商品名で市販されている。これらの中でも、表面が（Ｄ）成分で処理された重質炭酸カルシウム粉末は、（Ａ）成分に対する分散安定性に優れるので好適である。
一方、軽質炭酸カルシウム粉末は沈降炭酸カルシウムとも呼ばれ、通常、緻密質石灰石を炭酸ガスと反応させて得られた軽質炭酸カルシウムスラリを脱水・乾燥して製造される。このような軽質炭酸カルシウム粉末は一般に市場から入手可能であり、例えば、「白艶華CC」（白石カルシウム株式会社製）、「カルファイン２００」（丸尾カルシウム株式会社製）という商品名で市販されている。これらの中でも、表面が（Ｄ）成分で処理された軽質炭酸カルシウム粉末は、（Ａ）成分に対する分散安定性に優れるので好適である。
（Ｂ）成分の炭酸カルシウム粉末は、平均粒径が０．０１〜３００μｍの範囲であることが好ましく、０．０１〜１００μｍの範囲であることがより好ましい。またその形状としては、球状，偏平状，不定形状が挙げられる。（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して１０〜３００重量部の範囲であり、２０〜２５０重量部の範囲であることが好ましい。これは、１０重量部未満であると本発明組成物の防振特性が低下し、３００重量部を超えると作業性が低下するためである。
【０００７】
（Ｃ）成分の固体状無機粉末は、本発明組成物の防振特性をさらに向上させるための成分である。このような（Ｃ）成分は、平均粒径が２０〜２００μｍの範囲であり、温度２００℃以下で液化しない、炭酸カルシウム粉末以外の無機系微粉末であればよい。その形状としては、球状，偏平状，不定形状が挙げられる。具体的には、ガラスビーズ，クレー，ベントナイト，珪藻土，石英粉末が例示される。（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して１〜３００重量部の範囲であり、１〜１００重量部の範囲であることが好ましい。これは、１重量部未満であると本発明組成物の防振特性が低下し、３００重量部を超えると作業性が低下するためである。
【０００８】
本発明組成物においては、（Ｂ）成分の炭酸カルシウム粉末と（Ｃ）成分の固体状無機粉末はそれぞれ平均粒径が異なることが好ましく、特に、（Ｂ）成分の平均粒径と（Ｃ）成分の平均粒径の差が１０μｍ以上であることが好ましい。具体的には、（Ｂ）成分として平均粒径が０．０１〜３０μｍの範囲にある炭酸カルシウム粉末を使用し、（Ｃ）成分として平均粒径が４０〜２００μｍの範囲にある球状無機粉末、特には球状ガラスビーズを使用するのが好ましい。また、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計量は、（Ａ）成分１００重量部に対して２１〜４５０重量部の範囲であることが好ましい。
【０００９】
（Ｄ）成分の脂肪酸もしくは脂肪酸誘導体は、本発明組成物の貯蔵安定性を向上させる成分である。このような（Ｄ）成分としては、カプリン酸，ラウリン酸，ミリスチン酸，パルミチン酸，ステアリン酸，オレイン酸，リノール酸，セロチン酸，ベヘリン酸，エライジン酸，アラキン酸およびこれらのアルカリ金属塩，アルカリ金属土類塩，金属塩が例示される。これらの中でも、炭素原子数６〜３１の脂肪酸もしくはその誘導体が好ましい。（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜２０重量部の範囲であり、０．２〜１８重量部の範囲であることが好ましい。これは、０．１重量部未満であると本発明組成物の貯蔵安定性が低下し、２０重量部を超えると防振特性が低下するためである。
【００１０】
本発明組成物は上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分からなるものであるが、これらの成分に加えて、アクリル樹脂粉末，フッ素樹脂粉末，フェノール樹脂粉末等の有機樹脂粉末；酸化防止剤，防錆剤，難燃性付与剤，顔料，染料等を配合してもよい。本発明組成物の性状は、通常、常温で粘稠なペースト状物もしくは半固体状物である。
【００１１】
本発明組成物は上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分を均一に混合することによって容易に製造される。混合手段としては、ボールミル、振動ミル、ニーダミキサー、スクリューエクストルーダー、パドルミキサー、リボンミキサー、バンバリーミキサー、ロスミキサー、ヘンシェルミキサー、フロージェットミキサー、ホバートミキサー、ロールミキサー等の周知の混練装置が挙げられる。また、混合時に加熱してもよく、加熱温度は３０〜２００℃の範囲であることが好ましい。
【００１２】
以上のような本発明組成物は防振性および貯蔵安定性に優れ、加えて、防振特性の温度依存性が小さいという特徴を有する。このため本発明組成物は、これをゴム袋やゴム筒体のような弾性体製容器に封入することにより緩衝体として使用され、例えば、コンパクトディスクプレーヤー，コンパクトディスクチェンジャー，ミニディスクプレーヤー，カーナビゲーション装置のような、温度変化の大きい環境で使用される電気機器や電子機器の緩衝体として好適である。
【００１３】
【実施例】
次に、本発明組成物を実施例により詳細に説明する。実施例中、粘度および動粘度は２５℃における測定値である。防振性組成物の防振特性は、−２０℃，２５℃，６０℃における損失正接係数（tanδ）を測定することにより評価した。尚、tanδは、レオメトリック社製の「ダイナミックアナライザーＲＤＡ−７００」を用いてプレート法により測定した。測定条件は、プレート径：２０ｍｍ，周波数：１０Ｈｚ，ストレイン：２０％，サンプル厚：１ｍｍであった。そしてこれらの結果から、２５℃のtanδに対する比［tanδ／tanδ(２５℃)］を求めた。
【００１４】
【実施例１】
ミキサーに、粘度７０００ｍｍ2／ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１００ｇ、平均粒径２０μｍの不定形状重質炭酸カルシウム１９０ｇ、平均粒径が８０〜１１０μｍの範囲にある球状ガラスビーズ３４gおよびステアリン酸亜鉛１７ｇを投入して、これらを低速（１５０ｒｐｍ）で３０分毎に掻き落としながら２時間混練して、防振性シリコーン組成物を調製した。得られた組成物の防振特性を測定して、その結果を表１に示した。また、得られた組成物をペール缶に貯蔵して２ケ月間放置したところ、２ヶ月経過後も表面にオイル浮きはほとんど見られず、貯蔵安定性が良好であることが判明した。
【００１５】
【実施例２】
ミキサーに、粘度７０００ｍｍ2／ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１００ｇ，表面が高級脂肪酸で処理された平均粒径４．３μｍの重質炭酸カルシウム粉末（ＢＥＴ法比表面積３．４ｍ2／ｇ）１９０ｇ、平均粒径が８０〜１１０μｍの範囲にある球状ガラスビーズ３４gおよびステアリン酸亜鉛１７ｇを投入して、これらを低速（１５０ｒｐｍ）で３０分毎に掻き落としながら２時間混練して、防振性シリコーン組成物を調製した。得られた組成物の防振特性を測定して、その結果を表１に示した。また、得られた組成物をペール缶に貯蔵して２ケ月間放置したところ、２ヶ月経過後も表面にオイル浮きはほとんど見られず、貯蔵安定性が良好であることが判明した。
【００１６】
【実施例３】
ミキサーに、粘度７０００ｍｍ2／ｓの両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１００ｇ，表面が高級脂肪酸で処理され、ＢＥＴ法比表面積換算による平均粒径が０．１２μｍである軽質炭酸カルシウム粉末（ＢＥＴ法比表面積１８ｍ2／ｇ）１９０ｇ、平均粒径が８０〜１１０μｍの範囲にある球状ガラスビーズ３４ｇおよびステアリン酸亜鉛１０ｇを投入して、これらを低速（１５０ｒｐｍ）で３０分毎に掻き落としながら２時間混練して、防振性シリコーン組成物を調製した。得られた組成物の防振特性を測定して、その結果を表１に示した。また、得られた組成物をペール缶に貯蔵して２ケ月間放置したところ、２ヶ月経過後も表面にオイル浮きはほとんど見られず、貯蔵安定性が良好であることが判明した。
【００１７】
【比較例１】
実施例１において、球状ガラスビーズ３４ｇを配合しなかった以外は実施例１と同様にして防振性シリコーン組成物を調製した。得られた組成物の防振特性を測定して、その結果を表１に示した。
【００１８】
【比較例２】
実施例１において、ステアリン酸亜鉛１７ｇを配合しなかった以外は実施例１と同様にして防振性シリコーン組成物を調製した。得られた組成物をペール缶に貯蔵して２ケ月間放置したところ、２ヶ月後には表面にオイル浮きが認められ、貯蔵安定性に劣ることが判明した。
【００１９】
【表１】
0004809518.tif 000002
【００２０】
【発明の効果】
本発明の防振性シリコーン組成物は上記（Ａ）成分〜（Ｄ）成分からなるので貯蔵安定性および防振性に優れ、かつ、防振特性の温度依存性が小さいという特徴を有する。