(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸化カルシウムと水と０.３〜１.４ｗ／ｗ％の塩化カルシウムと０.３〜１.４ｗ／ｗ％の塩化ナトリウムとを含有し、且つアルカリ金属の水酸化物を０．０１ｗ／ｗ％以下しか含まないことを特徴とする炭酸ガス吸収剤。
【請求項２】
更に酸アルカリ指示薬を含有する請求項１に記載の炭酸ガス吸収剤。
【請求項３】
水酸化カルシウムを７７.８〜８９.７ｗ／ｗ％含有する請求項１又は２に記載の炭酸ガス吸収剤。
【請求項４】
固体状の吸収剤が、粒状又は錠剤型である請求項１〜３の何れかに記載の炭酸ガス吸収剤。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載の炭酸ガス吸収剤を用いて呼吸ガスや麻酔ガスを処理することを特徴とする麻酔ガス中の炭酸ガス除去方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、呼吸ガスや麻酔ガスの清浄化に用いられる、気体状の二酸化炭素(炭酸ガス)の吸収剤（以下、炭酸ガス吸収剤と記載する。）に関する。
【背景技術】
【０００２】
呼吸ガスや麻酔ガス中の炭酸ガスの吸収剤として、水酸化カルシウム、アルカリ金属の水酸化物又は／及びカルシウム以外のアルカリ土類金属の水酸化物及び水を主成分とするものが広く使用されている。
【０００３】
しかしながら、このような組成の吸収剤を、例えばフルオロ−1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロピルエーテル（セボフルラン）等の麻酔薬を含む呼吸ガス、すなわち麻酔ガス中の炭酸ガスを吸収するために使用した場合には、麻酔薬の一部が分解し、その分解産物が麻酔ガス中に混入するという問題点があった。また、この水酸化カルシウム、アルカリ金属の水酸化物又は／及びカルシウム以外のアルカリ土類金属の水酸化物及び水を主成分とするものは、炭酸ガスの吸収に従って、該吸収剤中に含有する酸アルカリ指示が発色又は変色する。しかし、放置しておくとやがて元の色に帰ってしまい、充分な炭酸ガス吸収能が残っているのか否かが判らなくなってしまう。そのため、炭酸ガス吸収能が低下した、又は使用によって乾燥した吸収剤を誤って使用したことによって、炭酸ガス除去が不十分であったり、麻酔ガスの分解や異常発熱等に由来する危険な問題も発生していた。
【０００４】
このような状況下、特に麻酔薬の一部が分解し、その分解産物が麻酔ガス中に混入するという問題点を解決するために、マグネシウム化合物を用いることを特徴とする炭酸ガス吸収剤（特許文献１）が開発されている。即ち、このような問題が生じる原因は、上記した如き炭酸ガス吸収剤の主成分である水酸化カルシウム、或はこれとアルカリ金属の水酸化物等にあると考え、水酸化カルシウムの代りにマグネシウム化合物を用いた炭酸ガス吸収剤がそれである。しかしながら、マグネシウム化合物を用いることを特徴とする上記の炭酸ガス吸収剤は、水酸化カルシウムを主成分とする炭酸ガス吸収剤に比べて、生産コストが高いという問題があった。
【０００５】
また、本発明者らは、従来の炭酸ガス吸収剤による麻酔薬の分解反応について検討した結果、従来炭酸ガス吸収剤として用いられていたソーダ石灰(ソーダライム)中に含まれる、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物が麻酔薬を分解する原因であり、これらを実質的に含まない水酸化カルシウム及び水を主成分とした炭酸ガス吸収剤を調製した場合には、炭酸ガスの吸収能力は高く維持され、且つ麻酔薬であるセボフルランの分解が少なく、しかもコストの低下や製造工程の簡易化が可能な炭酸ガス吸収剤が得られることを見出し、先に特許出願して登録されている（特許文献２）。
【０００６】
【特許文献１】特開平５−５７１８２号公報
【特許文献２】特許第３４３３４９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記した如き状況に鑑みなされたもので、炭酸ガスの吸収能力が高く維持され、例えばセボフルラン等の麻酔薬の分解が少なく且つコストの低下や製造工程の簡易化が可能な炭酸ガス吸収剤を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、水酸化カルシウムと水と０.３〜１.４ｗ／ｗ％の塩化カルシウムと０.３〜１.４ｗ／ｗ％の塩化ナトリウムとを含有し、且つアルカリ金属の水酸化物を、それらの作用によるセボフルランの分解が生じない程度以下しか含まないことを特徴とする、炭酸ガス吸収剤の発明である。
また、本発明は上記炭酸ガス吸収剤を用いて呼吸ガスや麻酔ガスを処理することを特徴とする、麻酔ガス中の炭酸ガス除去方法の発明である。
【０００９】
即ち、本発明者らは、上記した如き問題点に鑑み、従来の炭酸ガス吸収剤による麻酔薬の分解反応について検討した結果、従来炭酸ガス吸収剤として用いられていたソーダ石灰中に含まれる、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物が麻酔薬を分解する原因であり、これらを実質的に含まない水酸化カルシウム及び水を主成分として炭酸ガス吸収剤を調製した場合には、炭酸ガスの吸収能力は高く維持され、且つ例えばセボフルラン等の麻酔薬の分解が少なく、しかもコストの低下や製造工程の簡易化が可能な炭酸ガス吸収剤が得られることを見出した。そして更に鋭意研究の結果、水酸化カルシウム及び水を主成分とする炭酸ガス吸収剤に、０.３〜１.４ｗ／ｗ％の塩化カルシウムを含有させた場合には、更にセボフルラン等の分解が少なく、また、炭酸ガスの吸収力も更に優れた炭酸ガス吸収剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、従来の水酸化カルシウムとアルカリ金属類の水酸化物とを含む炭酸ガス吸収剤や、水酸化カルシウムと水のみを有効成分とする炭酸ガス吸収剤と比較して、炭酸ガスの吸収能力は高く維持され、且つ例えばセボフルラン等の麻酔薬の分解が少ない炭酸ガス吸収剤が得られる。また、炭酸ガスを吸収して消耗するに従って該吸収剤に含有される酸アルカリ指示薬が発色又は変色し、且つその色が持続するため、吸収剤が消耗したものか吸収能のあるものかが容易にわかる。また、使用後の消耗した、又は乾燥した吸収剤を使用することによる異常発熱や有害成分が発生するような危険を起こすこともない。
【００１１】
更に、本発明の炭酸ガス吸収剤は塩化ナトリウムを含有したことにより、より一層炭酸ガス吸収保持時間を長くすることができる。また粒子サイズを極端に細かくして総表面積を多くする必要がなく、例えば錠剤型のものを調製する場合には、そのサイズを大きくすることができるため、一定重量のものを調製するための打錠時間を短くすることができ、製造コストを抑えることができるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の炭酸ガス吸収剤とは、水酸化カルシウムと水と０.３〜１.４ｗ／ｗ％の塩化カルシウム（無水物として）と０.３〜１.４ｗ／ｗ％の塩化ナトリウムとを含有することを特徴とするものである。
【００１３】
尚、該炭酸ガス吸収剤は、アルカリ金属の水酸化物を含有しないことが望ましいが、その濃度が、アルカリ金属の水酸化物の作用によるセボフルランの分解が生じない程度以下であれば、特に問題はない。
【００１４】
そのような、アルカリ金属の水酸化物の、炭酸ガス吸収剤中の許容される具体的な濃度としては、該吸収剤中に０.０１ｗ／ｗ％以下、望ましくは０.００７５ｗ／ｗ％以下、更に望ましくは０.００５ｗ／ｗ％以下である。
【００１５】
本発明において用いられる、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、水、更に好ましくは添加される塩化ナトリウムは、呼吸ガス中の炭酸ガスの吸収剤として用いる際に有害且つ危険な問題を起こす様な不純物、或は麻酔薬を分解する性質を有するアルカリ金属の水酸化物を実質的に含まない（それらの作用によるセボフルラン等の分解が生じない程度以下しか含まない）ものであればよく、特に高純度のものを用いる必要はないが、例えば水酸化カルシウムの場合には通常純度９５％以上、好ましくは純度９７％以上のものが挙げられる。また、塩化カルシウムは、無水のものでも、適当な水和物（例えば一水和物、二水和物等）でも用いることが出来る。無水の水酸化カルシウムを用いる場合には、通常純度９５％以上、水酸化カルシウムの二水和物を用いる場合には、通常純度７０％のものが挙げられる。塩化ナトリウムは、通常純度９４％以上、好ましくは純度９９％以上のものが挙げられる。
【００１６】
尚、アルカリ土類金属の水酸化物は麻酔薬を分解する性質を有していないので、本発明の炭酸ガス吸収剤中には例えば水酸化マグネシウムの如きアルカリ土類金属の水酸化物が存在していても特に問題はない。
【００２１】
本発明の炭酸ガス吸収剤中に含有される各成分の含有量は、該吸収剤中に、塩化カルシウムが二水和物として０.５〜１.８ｗ／ｗ％、好ましくは０.７〜１.８ｗ／ｗ％、より好ましくは１.０〜１.８ｗ／ｗ％、即ち無水の塩化カルシウムとして０.３〜１.４ｗ／ｗ％、好ましくは０.５〜１.４ｗ／ｗ％、より好ましくは０.８〜１.４ｗ／ｗ％含有されていればよい。塩化ナトリウムは、０.３〜１.４ｗ／ｗ％、好ましくは０.５〜１.２ｗ／ｗ％、より好ましくは０.７〜１.０ｗ／ｗ％含有されていればよい。水酸化カルシウム及び水の量は、塩化カルシウム及び塩化ナトリウムの量に従って適宜選択されるが、例えば水酸化カルシウムの含有量は７７.８〜８９.７ｗ／ｗ％、好ましくは７９.８〜８９.５ｗ／ｗ％、より好ましくは８１.１〜８９.４ｗ／ｗ％の範囲が挙げられる。また、水分含量としては、通常８〜２１ｗ／ｗ％、好ましくは９〜１９ｗ／ｗ％、より好ましくは９〜１６ｗ／ｗ％の範囲が挙げられる。
【００２２】
また、上記した塩化ナトリウムを含有する本発明の炭酸ガス吸収剤には、炭酸ガス吸収能力の残存能力を検知するためのインジケーターとして酸アルカリ指示薬を含有することが望ましい。酸アルカリ指示薬の具体例等としては、例えばエチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ブリリアントグリーン、アシッドグリーン、チタンイエロー、コンドーレット等の酸アルカリ指示薬が挙げられる。中でも、水に対する溶解性やその毒性、色の変化（発色態様）等を考慮すると、エチルバイオレットが最も好ましい。このような酸アルカリ指示薬を本発明の炭酸ガス吸収剤に含有させておけば、炭酸ガスを吸収して吸収剤自体のアルカリ性の度合いが低下してくると、言い換えれば炭酸ガスの吸収能力が低下してくると、炭酸ガス吸収剤の色が変化（発色又は変色）して、吸収剤の交換時期を適切に肉眼で判断することができる。
【００２３】
塩化ナトリウムを含有する本発明の炭酸ガス吸収剤に酸アルカリ指示薬を含有させる場合の酸アルカリ指示薬の濃度としては、０.００２〜０.０２５ｗ／ｗ％程度、好ましくは０.００４〜０.０１５ｗ／ｗ％程度であればよいが、通常は０.００４〜０.０１ｗ／ｗ％程度の濃度範囲が挙げられる。
【００２４】
本発明の塩化ナトリウムを含有する炭酸ガス吸収剤の好ましい一実施態様としては、水酸化カルシウムを８１.１〜８９.４ｗ／ｗ％、水を９.０〜１６.０ｗ／ｗ％、塩化カルシウムを０.８〜１.４ｗ／ｗ％、塩化ナトリウムを０.７〜１.０ｗ／ｗ％、酸アルカリ指示薬を０.００４〜０.０１ｗ／ｗ％含有する、炭酸ガス吸収剤が挙げられる。
【００２５】
また、本発明の塩化ナトリウムを含有する炭酸ガス吸収剤の別の好ましい一実施態様としては、上記の態様に於いて、更に水酸化カルシウムを８４.６５〜８４.７５ｗ／ｗ％、塩化カルシウムを１.３１ｗ／ｗ％、塩化ナトリウムを０.９１ｗ／ｗ％含有する炭酸ガス吸収剤が挙げられる。
【００２６】
本発明の炭酸ガス吸収剤の形状としては、粒状（顆粒状、ペレット状を含む意味で用いられる。以下同じ。）又は錠剤型が挙げられる。
【００３２】
塩化ナトリウムを含有する、本発明の粒状炭酸ガス吸収剤の成分含量は、塩化カルシウム（二水和物）が０.５〜１.８ｗ／ｗ％、好ましくは０.７〜１.８ｗ／ｗ％、より好ましくは１.０〜１.８ｗ／ｗ％程度（無水塩化カルシウムとして０.３〜１.４ｗ／ｗ％、好ましくは０.５〜１.４ｗ／ｗ％、より好ましくは０.８〜１.４ｗ／ｗ％程度）含有されるのが好ましい。塩化ナトリウムは０.３〜１.４ｗ／ｗ％、好ましくは０.５〜１.２ｗ／ｗ％、より好ましくは０.７〜１.０ｗ／ｗ％含有されるのが好ましい。また、水酸化カルシウムの含有量は、塩化カルシウム及び塩化ナトリウムの濃度によるが、７７.８〜８９.７ｗ／ｗ％、好ましくは７９.８〜８９.５ｗ／ｗ％、より好ましくは８１.１〜８９.４ｗ／ｗ％の範囲が挙げられる。また、水分含量としては、通常８〜２１ｗ／ｗ％、好ましくは９〜１９ｗ／ｗ％、より好ましくは９〜１６ｗ／ｗ％の範囲が挙げられる。更にまた、要すれば含有させる酸アルカリ指示薬の濃度としては、０.００２〜０.０２５ｗ／ｗ％程度、好ましくは０.００４〜０.０１５ｗ／ｗ％程度であればよいが、通常は０.００４〜０.０１ｗ／ｗ％程度の範囲で用いられる。
【００３４】
本発明の炭酸ガス吸収剤を調製するには、従来から用いられている方法、即ち水酸化カルシウムと塩化カルシウムと水と塩化ナトリウムとを混合後、適宜顆粒状等に成型する方法によっても良いが、このような方法により調製した炭酸ガス吸収剤における問題点である、輸送中に容器中の顆粒がお互いに擦り合い凹凸部が摩耗し、その結果、微粉末状或は塵状の水酸化カルシウム、塩化カルシウム等が生じ、これを吸収剤として充填したカラムを装着した装置を使用した場合には、水酸化カルシウム、塩化カルシウム等の微粉末或は塵が呼吸ガスや麻酔ガスと共に運び出され、呼吸している患者が吸入して重大な影響を受ける危険性があったり、炭酸ガス吸収剤を詰め替える際に水酸化カルシウム、塩化カルシウム等の塵が室内に飛散し、室内の空気を汚染する可能性があるので、本発明者らの一部らによって開発された炭酸ガス吸収剤の製造法（特開平３−０４７５３３号公報）を利用することが望ましい。
【００５４】
本発明の、粒状の炭酸ガス吸収剤を調製するには、例えば原料として市販されている水酸化カルシウムの粒状（ペレット状）のものをそのまま使用し、整粒すればよい。また、一粒が同程度の量になるように自体公知の方法で整粒したものを用いても良い。整粒する場合には、一粒の量が１〜５５０ｍｇ、好ましくは２０〜２００ｍｇ、更に好ましくは３０〜１００ｍｇになるように整粒すればよい。得られた水酸化カルシウムの粒に塩化カルシウム、水、塩化ナトリウムや、要すれば適当な酸アルカリ指示薬を含有させる方法としては、糖衣機やコーティングパン等を用いて塩化カルシウム、水、更に塩化ナトリウムや、要すれば適当な酸アルカリ指示薬の所定の水溶液を噴霧含有させる方法が挙げられる。
【００５５】
また、本発明の、粒状の炭酸ガス吸収剤は、錠剤型の炭酸ガス吸収剤の場合と同様、一粒の重さや形が一定である必要はない。
【００５８】
本発明の炭酸ガス吸収剤を適用できる吸入麻酔薬としては、セボフルラン、2−クロロ−1,1,2−トリフルオロエチル ジフルオロメチル エーテル（エンフルラン）、1−クロロ−2,2,2−トリフルオロエチルジフルオロメチルエーテル（イソフルラン）等を含有する、一般に麻酔ガスとして用いられているものであれば特に制限はないが、中でもセボフルランを含有するものが代表的である。
【００５９】
本発明の炭酸ガス吸収剤は、水酸化カルシウムと塩化カルシウムと水と塩化ナトリウムとのみで調製可能であるので、従来のものの如く水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム等の、アルカリ金属の水酸化物や、アルカリ土類金属の水酸化物等を添加混合する必要がないので製造工程が簡便となるという利点も有している。また、本発明の炭酸ガス吸収剤に使用される水酸化カルシウムは、水酸化マグネシウムの如きマグネシウム化合物に比較して高純度のものを安価に購入できるため、水酸化マグネシウム等を使用する炭酸ガス吸収剤に比較して製造コストが低減できるという利点も有している。
【００６０】
尚、炭酸ガス吸収剤を製造（成型）する場合は、錠剤又は粒状の大きさを小さくすることにより、炭酸ガス吸収効率を上げる試みが行われているが、本発明の炭酸ガス吸収剤は、その径を大きくしても炭酸ガス吸収能保持時間の長いものが製造できる。例えば、塩化ナトリウムを含有しない場合には、直径４ｍｍの炭酸ガス吸収剤の方が、直径５ｍｍの炭酸ガス吸収剤よりも炭酸ガス吸収能保持時間の長いものが得られる。これに対し塩化ナトリウムを含有させることにより、直径５ｍｍの炭酸ガス吸収剤でも、塩化ナトリウムを含有しない直径４ｍｍ及び直径５ｍｍの炭酸ガス吸収剤より更に炭酸ガス吸収能保持時間の長いものが得られる。実際の使用に当たっては、直径４ｍｍのものよりも直径５ｍｍのものの方が扱いにくいといった、使い勝手に差はないが、通常後者の方が呼吸に対する流通抵抗が少ないという利点がある。更に、径が大きいものにすることにより、同じ量の材料から炭酸ガス吸収剤を成型する場合には、当然４ｍｍ径のものを成型するよりも、５ｍｍ径のものを成型する方が、成型時間（打錠時間）を短くすることが出来、ひいては製造コストが上がらないという、優れた効果がある。
【００６１】
また、本発明の炭酸ガス除去方法は、上記した如き本発明の炭酸ガス吸収剤を用いて、通常この分野で用いられる方法により呼吸ガスや麻酔ガスを処理〔例えば、麻酔器のキャニスター（炭酸ガス吸収用カラム）中に本発明の炭酸ガス吸収剤を充填したものに麻酔ガスを通気する等。〕すれば良く、麻酔ガスとしては、上記したものが好ましいものとして挙げられる。
【００６２】
以下に、参照例、実施例、及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
【実施例】
【００６３】
参照例１
（１）炭酸ガス吸収剤の調製
粉末状の水酸化カルシウム（Ｃａ(ＯＨ)２、和光純薬工業(株)製、純度９７.５％）を市販の打錠機を用い、打錠硬度２５０ｇで直径４ｍｍ、高さ２.３ｍｍの錠剤に成型した。得られた錠剤を市販の糖衣機にかけて、錠剤８４ｗ／ｗ％に対して、塩化カルシウム・二水和物（ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、和光純薬工業(株)製）とエチルバイオレットを所定濃度溶解した水溶液を１６ｗ／ｗ％の割合で噴霧含有させた。次いで、これをポリ袋中に密閉したものを８０℃の恒温器中に１５時間放置し、密閉加熱熟成により、硬度を９００ｇにして、表１に示すような、４種の組成の、錠剤型炭酸ガス吸収剤を得た。尚、得られた炭酸ガス吸収剤中の水分含量（ｗ／ｗ％）を測定したところ、１５ｗ／ｗ％であった。また、エチルバイオレットの含量は０.０１６ｗ／ｗ％であった。
【００６４】
表１に於いて、Ｎｏ.１の錠剤が、従来の水酸化カルシウムと水を含有する炭酸ガス吸収剤である。Ｎｏ.２〜Ｎｏ.４が水酸化カルシウムと水と塩化カルシウムとを含有する、参照例１の炭酸ガス吸収剤である。また、塩化カルシウムの含量は、無水の塩化カルシウムとしてＮｏ.２は０.３７８ｗ／ｗ％、Ｎｏ.３は０.６０４ｗ／ｗ％、Ｎｏ.４は０.９０６ｗ／ｗ％である。
【００６５】
【表１】
0004689417.tif 000002
【００６６】
（２）炭酸ガス吸収能力テスト
上記（１）で得た各炭酸ガス吸収剤の炭酸ガス吸収能力テストを以下の操作に従って行った。
炭酸ガス吸収剤８１０ｇをキャニスター（直径９ｃｍ、高さ１５ｃｍ）に充填し、該キャニスターに酸素と炭酸ガスの混合ガス（ＣＯ２濃度 ４.６％）を間歇流通（一回換気量：４００ｍＬ、換気回数：１５回／分）し、通過したガス中の炭酸ガス濃度を赤外線炭酸ガス分析装置（機械名ＢＩＲ−２００、(株)ベスト測器製）で測定し、通過ガス中の炭酸ガス濃度が０.１０％に達するまでの時間（炭酸ガス吸収能保持時間）を測定した。炭酸ガス吸収能保持時間が長い方が、長時間炭酸ガスを吸収する能力を保持していること、即ち炭酸ガス吸収能力が高いことを示す。
結果を図１に折れ線グラフ（−◆−）で示す。
【００６７】
（３）麻酔薬の分解物生成率の測定
上記（１）で得た炭酸ガス吸収剤を用い、麻酔薬の分解物生成率の測定を以下の操作に従って行った。
炭酸ガス吸収剤１ｇを３０ｍＬのバイアル瓶に取り麻酔薬セボフルラン（丸石製薬(株)製、商品名：セボフレンＴＭ）１.５ｍＬを添加したのち、密栓し、４０℃恒温槽で１７時間接触反応させた後、気相部分１ｍＬを採取し、ガスクロマトグラフィーにより、麻酔薬セボフルランの分解物生成率を測定した。分析は、島津ＧＣ−１４Ｂ型ガスクロマトグラフィーを使用し、検出器ＦＩＤ、キャリャーガスはＨｅ、流量５０ｍＬ／ｍｉｎ、試料注入口温度１２０℃、カラム恒温槽温度１００℃、検出器温度１８０℃、Ｈ２流量圧６０ＫＰａ、空気流量圧５０ＫＰａの条件で測定した。カラムは、Dioctyl
Phthalate ２０％ chromosorb Ｗ（ＡＷ−ＤＭＣＳ）６０／８０ meshを充填した３.２ｍｍφ×２ｍのガラスカラムを使用した。
結果を図１に棒グラフで併せて示す。
【００６８】
図１から明らかな如く、塩化カルシウムを含有する参照例１の炭酸ガス吸収剤は、従来の水酸化カルシウムと水のみを含有する炭酸ガス吸収剤（図１で、塩化カルシウム・二水和物添加量が０.０％の場合）よりも長時間炭酸ガスを吸収する能力を保持しており（折れ線グラフ：−◆−）、炭酸ガスの吸収能力が高く、更に麻酔薬の分解物生成率（％）（棒グラフ）は明らかに低いことが判る。
【００６９】
また、炭酸ガス吸収剤中の塩化カルシウム・二水和物の含有量は、０.５ｗ／ｗ％以上（無水物として０.３７８ｗ／ｗ％）が好ましいこと、並びに１.２％（無水物として０.９０６ｗ／ｗ％）程度の添加で、炭酸ガス吸収能はピークに達して飽和し、麻酔薬の分解も低値で平衡化することが判る。
【００７０】
実施例１
（１）炭酸ガス吸収剤の調製
粉末状の水酸化カルシウム（Ｃａ(ＯＨ)２、和光純薬工業(株)製、純度９７.５％）３０ｋｇと塩化カルシウム・二水和物（ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、和光純薬工業(株)製）１５８ｇとを良く混合した後、市販の打錠機を用い、打錠硬度２５０ｇで直径５ｍｍ、高さ２.３ｍｍの錠剤に成型した。得られた錠剤を市販の糖衣機にかけて、錠剤８７ｗ／ｗ％に対して、塩化カルシウム・二水和物（ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、和光純薬工業(株)製）と塩化ナトリウム（ＮａＣｌ、和光純薬工業(株)製、純度９９％）とエチルバイオレットを所定濃度溶解した水溶液を１３ｗ／ｗ％の割合で噴霧含有させた。次いで、これをポリ袋中に密閉したものを５０℃の恒温器中に２時間放置し、密閉加熱熟成により、硬度を１１００ｇにして、表２に示すような、５種の組成の錠剤型炭酸ガス吸収剤を得た。
尚、得られた炭酸ガス吸収剤中の水分含量（ｗ／ｗ％）を測定したところ、１３ｗ／ｗ％であった。また、エチルバイオレットの含量は０.００４５５ｗ／ｗ％であった。
【００７１】
表２に於いて、Ｎｏ.１の錠剤が、水酸化カルシウムと水と塩化カルシウムを含有する参照例１の炭酸ガス吸収剤である。Ｎｏ.２〜Ｎｏ.５が水酸化カルシウムと水と塩化カルシウム及び塩化ナトリウムを含有する、本発明の炭酸ガス吸収剤である。また、各炭酸ガス吸収剤中の塩化カルシウム量は、無水の塩化カルシウムとして１.３１ｗ／ｗ％で、塩化ナトリウム含量は、Ｎｏ.２で０.３９ｗ／ｗ％、Ｎｏ.３で０.６５ｗ／ｗ％、Ｎｏ.４で０.９１ｗ／ｗ％、Ｎｏ.５で１.３ｗ／ｗ％である。
【００７２】
【表２】
0004689417.tif 000003
【００７３】
（２）炭酸ガス吸収能力テスト
参照例１と同様の方法で、上記（１）で得た炭酸ガス吸収剤の炭酸ガス吸収能力テストを行った。
結果（炭酸ガス吸収能保持時間）を図２に折れ線グラフ（−◆−）で示す。
【００７４】
（３）麻酔薬の分解物生成率の測定
上記（１）で得た炭酸ガス吸収剤を用い、参照例１と同様の方法で麻酔薬の分解物生成率の測定を行った。
結果を図２に棒グラフで併せて示す。
【００７５】
図２から明らかな如く、本発明の水酸化カルシウムと水と塩化カルシウムと塩化ナトリウムを含有させた炭酸ガス吸収剤は、更に長時間炭酸ガスを吸収する能力を保持しており（折れ線グラフ：−◆−）、炭酸ガスの吸収能力が高く、更に麻酔薬分解物生成率（％）（棒グラフ）は低下することが判る。
【００７６】
また、炭酸ガス吸収剤中の塩化ナトリウムの含有量は、０.３ｗ／ｗ％以上、好ましくは０.６５ｗ／ｗ％であること、並びに０.９１ｗ／ｗ％程度の添加で、炭酸ガス吸収能はほぼピークに達し、麻酔薬分解能も低値で平衡化することが判る。
【００７７】
参照例２
[炭酸ガス吸収剤の調製]
粉末状の水酸化カルシウム（Ｃａ(ＯＨ)２、和光純薬工業(株)製、純度９７.５％）を市販の打錠機を用い、打錠硬度２５０ｇで直径４ｍｍ、高さ２.３ｍｍの錠剤に成型した。得られた錠剤を市販の糖衣機にかけて、錠剤８４ｗ／ｗ％に対して、５ｗ／ｗ％塩化カルシウム・二水和物（ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、和光純薬工業(株)製）と０.１ｗ／ｗ％エチルバイオレットを含有する水溶液を１６ｗ／ｗ％の割合で噴霧含有させた。次いで、これをポリ袋中に密閉したものを８０℃の恒温器中に１５時間放置し、密閉加熱熟成により、硬度を９００ｇにして、塩化ナトリウムを含有しない錠剤型の炭酸ガス吸収剤を得た（ｗet品とする）。得られた錠剤の組成及び形状を表３に示す。
尚、得られた炭酸ガス吸収剤中の水分含量（ｗ／ｗ％）を測定したところ、１５ｗ／ｗ％であった。また、エチルバイオレットの含量は０.０１６ｗ／ｗ％であり、塩化カルシウム含量は、二水和物として０.８ｗ／ｗ％、無水塩化カルシウムとして０.６０４ｗ／ｗ％である。
更に、得られた炭酸ガス吸収剤を、恒温器中で水分含量が１.０ｗ／ｗ％以下になるまで乾燥させたものを調製し、これをdry品とした。
【００７８】
[炭酸ガス吸収剤の性能試験]
上記で得た炭酸ガス吸収剤の性能試験を下記の通り行った。結果を表３に併せて示す。
（１）麻酔薬の分解物生成率の測定
炭酸ガス吸収剤のｗet品とdry品について、参照例１と同様の方法で、麻酔薬の分解物生成率（％）を測定した。結果を表３に併せて示す。
【００７９】
（２）炭酸ガス吸収能力テスト
炭酸ガス吸収剤のｗet品について、参照例１と同様の方法で、炭酸ガス吸収能力テストを行った。結果を表３に「炭酸ガス吸収能保持時間」として示す。
【００８０】
（３）一酸化炭素の発生量の測定
炭酸ガス吸収剤のdry品１ｇを３０ｍＬのバイアル瓶に取り、麻酔薬セボフルラン、エンフルラン（大日本製薬(株)製、商品名：エトレンＴＭ）又はイソフルラン（大日本製薬(株)製、商品名：フォーレンＴＭ）０.５ｍＬを添加したのち、密栓し、３７℃恒温槽で１８時間接触反応させた後、バイアル瓶の口に一酸化炭素測定器（機器名ＴＰＡ−５０００、光明理化学製）をあてて、生成した一酸化炭素量を測定した。
結果を表３に、「ＣＯ発生量（dry品）」として示す。
【００８１】
（４）発熱試験
炭酸ガス吸収剤のｗet品とdry品について、４２ｍｍφ×１５０ｍｍステンレスカラムに炭酸ガス吸収剤１５０gを充填し、カラムの中央部に温度計を設置し、酸素流量１Ｌ／分で麻酔薬セボフルランは６.６％、エンフルランは７.２％、イソフルランは７.１％濃度でカラムに流通させ、発熱温度を調べた。
結果を表３に、「発熱」として示す。
【００８２】
（５）粉末発生率の測定
精秤した炭酸ガス吸収剤１０ｇを直径３０ｍｍ×長さ１０ｃｍのポリプロピレン容器に入れ密栓し横に倒して、往復式振盪機（ヤマト科学(株)）に固定し振盪幅３０ｍｍ、振盪数１２０回／ｍｉｎの条件で７時間振盪した。これをふるい（１２メッシュ篩、篩目寸法１.４ｍｍ）にかけ、１２メッシュ以下の粉末発生率（ｗ／ｗ％）を測定した。
【００８３】
（６）使用後の退色(変色)の検査
炭酸ガス吸収剤８１０ｇをキャニスター（直径９ｃｍ、高さ１５ｃｍ）に充填し、該キャニスターに酸素と炭酸ガスの混合ガス（ＣＯ２濃度 ４.６％）を４時間かけて間歇流通（一回換気量：４００ｍＬ、換気回数：１５回／分）した。炭酸ガス吸収剤を回収し、着色した部分について、ミノルタ色彩色計ＣＲ−３２１を用い、プロトコルに従って、発色の表色モード（L＊a＊b＊）のＬ＊値（明度％）を測定した。
尚、測定は検査前、検査直後、及び検査１日後の炭酸ガス吸収剤について行った。
結果を表４に示す
【００８４】
実施例２
[錠剤型炭酸ガス吸収剤の調製]
粉末状の水酸化カルシウム（Ｃａ(ＯＨ)２、和光純薬工業(株)製、純度９７.５％）３０ｋｇと塩化カルシウム・二水和物（ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、和光純薬工業(株)製）１５８ｇとを良く混合した後、市販の打錠機を用い、打錠硬度２５０ｇで直径５ｍｍ、高さ２.３ｍｍの錠剤に成型した。得られた錠剤を市販の糖衣機にかけて、錠剤８７ｗ／ｗ％に対して、１０ｗ／ｗ％塩化カルシウム・二水和物（ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、和光純薬工業(株)製）と７ｗ／ｗ％塩化ナトリウム（ＮａＣｌ、和光純薬工業(株)製、純度９９％）と０.０３５ｗ／ｗ％エチルバイオレットを所定濃度溶解した水溶液を１３ｗ／ｗ％の割合で噴霧含有させた。次いで、これをポリ袋中に密閉したものを５０℃の恒温器中に２時間放置し、密閉加熱熟成により、硬度を１１２０ｇにして、本発明の、塩化ナトリウムを含有する錠剤型の炭酸ガス吸収剤を得た（ｗet品）。得られた錠剤の組成及び形状を表３に示す。尚、得られた炭酸ガス吸収剤中の水分含量（ｗ／ｗ％）を測定したところ、１３ｗ／ｗ％であった。また、塩化カルシウム含量は、二水和物として初めの粉末混合で０.４３５ｗ／ｗ％と噴霧添加で１.３ｗ／ｗ％（合計１.７３５ｗ／ｗ％、即ち無水塩化カルシウムとして１.３１ｗ／ｗ％）である。塩化ナトリウムの含量は０.９１ｗ／ｗ％である。また、エチルバイオレットの含量は０.００４５５ｗ／ｗ％である。
更に、得られた炭酸ガス吸収剤を、恒温器中で水分含量が１.０ｗ／ｗ％以下になるまで乾燥させたものを調製し、これをdry品とした。
【００８５】
[炭酸ガス吸収剤の性能試験]
得られた炭酸ガス吸収剤について、参照例２と同様の方法により、麻酔薬の分解物生成率の測定、炭酸ガス吸収能力テスト、一酸化炭素の発生量の測定、発熱試験、粉末発生率の測定を行った。結果を表３に併せて示す。
また、参照例２と同様の方法により、使用後の退色(変色)の検査を行った。結果を表４に併せて示す。
【００８６】
比較例１
粉末状の水酸化カルシウム３kgと粒状の水酸化ナトリウム１４０ｇを良く混合した後、市販の打錠機を用い、打錠硬度２５０ｇで直径５ｍｍ、高さ２.３ｍｍの錠剤に成型した。得られた錠剤を市販の糖衣機にかけて、錠剤８４ｗ／ｗ％に対して０.０７５ｗ／ｗ％エチルバイオレット水溶液を１６ｗ／ｗ％の割合で噴霧含有させた。次いで、これをポリ袋中に密閉したものを８０℃の恒温器中に１５時間放置し、密閉加熱熟成により、硬度を１０２０ｇにして、炭酸ガス吸収剤を得た。得られた錠剤の組成及び形状を表３に併せて示す。
尚、得られた炭酸ガス吸収剤中の水分含量（ｗ／ｗ％）を測定したところ、１５ｗ／ｗ％であった。
得られた炭酸ガス吸収剤について、参照例２と同様の方法により、麻酔薬の分解物生成率の測定、炭酸ガス吸収能力テスト、一酸化炭素の発生量の測定、発熱試験、粉末発生率の測定を行った。結果を表３に併せて示す。
また、参照例２と同様の方法により、使用後の退色(変色)の検査を行った。結果を表４に併せて示す。
【００８７】
【表３】
0004689417.tif 000004
【００８８】
【表４】
0004689417.tif 000005
【００８９】
表３の結果から明らかな如く、本発明の炭酸ガス吸収剤は、比較例１の炭酸ガス吸収剤と比較して、ｗet品でもdry品でも麻酔薬の分解物生成率は明らかに低いことが判る（参照例２、実施例２）。更に、塩化ナトリウムを含有させることにより、更に麻酔薬分解物生成率が低くなることが判る（実施例２）。
【００９０】
比較例１の炭酸ガス吸収剤（dry品）は、麻酔薬と接触することにより一酸化炭素（ＣＯ）が大量に発生したが、参照例２及び実施例２で得られたdry品では全く発生しなかった。尚、参照例２及び実施例２で得られたｗet品を用いて同様に一酸化炭素の発生量の測定を行った結果、やはりdry品と同様に、全く一酸化炭素の発生が無かったことを確認している。
以上のことより、本発明の炭酸ガス吸収剤は、特に麻酔ガス中の炭酸ガスを吸収するためのものとして優れていることが判る。
【００９１】
更に、比較例１の炭酸ガス吸収剤（dry品）は、麻酔薬と接触させることにより３０℃以上の発熱が起こったが、本発明の炭酸ガス吸収剤は、ｗet品もdry品も、麻酔薬と接触させた場合に発熱する現象は起こらなかった。
また、本発明の炭酸ガス吸収剤（ｗet品）の粉末の発生率は、比較例１の炭酸ガス吸収剤のそれより低かった。
【００９２】
また、炭酸ガス吸収剤の使用に当たっては、その炭酸ガス吸収剤が乾燥したものか否かを色で判別できると便利である。
表３から明らかなとおり、本発明の炭酸ガス吸収剤は乾燥することによって発色した（実施例２）が、比較例１の炭酸ガス吸収剤は発色しなかった。
【００９３】
更に表４から明らかな如く、本発明の炭酸ガス吸収剤（実施例２）は、検査前は白色であったものが、炭酸ガスを吸収した検査直後では紫色に発色し、その発色は、検査後１日たっても保たれていた。しかし、比較例１の炭酸ガス吸収剤は、使用前は白色で、炭酸ガスを吸収した直後は紫色に発色したが、その後１日おくと退色して白色になってしまい、その炭酸ガス吸収剤が消耗したものか、吸収能のあるものかが判別できなくなってしまった。
これらのことより、本発明の炭酸ガス吸収剤は、従来品に比較して、高能力で安全且つ取扱いやすいことが判る。
【００９４】
尚、炭酸ガス吸収剤は使用を繰り返す間に乾燥してくるが、この乾燥品を使用したことによって、炭酸ガス吸収能の低下及び麻酔ガスの分解や異常発熱等の問題が起こったことが知られている。本発明の炭酸ガス吸収剤（実施例２）は、ｗet品は勿論、dry品においても、麻酔薬の分解物生成率及び一酸化炭素発生率が低く、更に使用によっても異常発熱が起こらないという優れた特長を有する。
【００９５】
参照例３
塩化ナトリウムを含有しない錠剤型炭酸ガス吸収剤の調製
粉末状の水酸化カルシウム（Ｃａ(ＯＨ)２、和光純薬工業(株)製、純度９７.５％）を市販の打錠機を用い、打錠硬度２５０ｇで直径４ｍｍ、高さ２.３ｍｍの錠剤に成型したものと、直径５ｍｍ、高さ２.３ｍｍの錠剤に成形したものを得た。得られた錠剤を市販の糖衣機にかけて、錠剤８４ｗ／ｗ％に対して、塩化カルシウム・二水和物（ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、和光純薬工業(株)製）５ｗ／ｗ％とエチルバイオレット０.１ｗ／ｗ％を含有する水溶液を１６ｗ／ｗ％の割合で噴霧含有させた。これをポリ袋中に密閉したものを８０℃の恒温器中に１５時間放置して、錠剤型炭酸ガス吸収剤を得た。得られた吸収剤の組成は、直径４ｍｍのものも、直径５ｍｍのものも、水酸化カルシウム８４ｗ／ｗ％、水１５ｗ／ｗ％、及び塩化カルシウム・二水和物０.８ｗ／ｗ％（無水塩化カルシウムとして０.６０４ｗ／ｗ％）である。また、エチルバイオレットの含量は０.０１６ｗ／ｗ％である。
【００９６】
実施例３
塩化ナトリウムを含有する、本発明の錠剤型炭酸ガス吸収剤の調製
粉末状の水酸化カルシウム（Ｃａ(ＯＨ)２、和光純薬工業(株)製、純度９７.５％）を市販の打錠機を用い、打錠硬度２５０ｇで直径５ｍｍ、高さ２.３ｍｍの錠剤に成形したものを得た。得られた直径５ｍｍ錠剤を市販の糖衣機にかけて、錠剤８９ｗ／ｗ％に対して、１０ｗ／ｗ％塩化カルシウム・二水和物（ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、和光純薬工業(株)製）と５ｗ／ｗ％塩化ナトリウム（ＮａＣｌ、和光純薬工業(株)製、純度９９％）と０.０３５ｗ／ｗ％エチルバイオレットを含有する水溶液を１１ｗ／ｗ％の割合で噴霧含有させた。これをポリ袋中に密閉したものを５０℃の恒温器中に２時間放置して、錠剤型の炭酸ガス吸収剤を得た。
尚、得られた炭酸ガス吸収剤中の水分含量（ｗ／ｗ％）を測定したところ、糖衣機により含浸させた水分含量と殆ど同じ１０ｗ／ｗ％であった。水酸化カルシウムの含量は８８ｗ／ｗ％、塩化カルシウム含量は、二水和物として１.０ｗ／ｗ％、無水塩化カルシウムとして０.７５５ｗ／ｗ％である。塩化ナトリウムの含量は０.５ｗ／ｗ％である。また、エチルバイオレットの含量は０.００３８５ｗ／ｗ％である。
【００９７】
上記参照例３及び実施例３で得られた炭酸ガス吸収剤の炭酸ガス吸収能力テストを以下の操作に従って行った。
炭酸ガス吸収剤８１０ｇをキャニスター（直径９ｃｍ、高さ１５ｃｍ）に充填し、該キャニスターに酸素と炭酸ガスの混合ガス（ＣＯ２濃度 ４.６％）を間歇流通（一回換気量：４００ｍＬ、換気回数：１５回／分）し、通過したガス中の炭酸ガス濃度を赤外線炭酸ガス分析装置（機械名ＢＩＲ−２００、(株)ベスト測器製）で測定した。
【００９８】
結果を図３に示す。図３に於いて、横軸は混合ガスの流通時間を、縦軸は各流通時間における、通過した混合ガス中の炭酸ガス濃度（ＣＯ２通過濃度(％)）を夫々示し、−●−は参照例３の直径５ｍｍの錠剤型炭酸ガス吸収剤（ＮａＣｌ無添加）、−○−は参照例３の直径４ｍｍの炭酸ガス吸収剤（ＮａＣｌ無添加）、−△−は実施例３の直径５ｍｍの錠剤型炭酸ガス吸収剤（ＮａＣｌ、０.５ｗ／ｗ％含有）について得られた結果を夫々示す。
【００９９】
図３から明らかな如く、参照例３の直径４ｍｍの炭酸ガス吸収剤（ＮａＣｌ無添加）の方が、参照例３の５ｍｍの炭酸ガス吸収剤（ＮａＣｌ無添加）よりも通過炭酸ガス０％の炭酸ガス吸収能保持時間が長く、炭酸ガス吸収剤として優れていることが判る。
また、図３から明らかな如く、更に塩化ナトリウムを含有する本発明の炭酸ガス吸収剤は、直径５ｍｍのものであっても、参照例３の炭酸ガス吸収剤（ＮａＣｌ無含有）の直径４〜５ｍｍの炭酸ガス吸収剤よりも、更に通過炭酸ガス０％の吸収能保持時間が長く、炭酸ガス吸収剤として更に優れていることが判る。
【産業上の利用可能性】
【０１００】
以上述べた如く、本発明は、従来の水酸化カルシウムとアルカリ金属の水酸化物とを含む炭酸ガス吸収剤に比較して、呼吸ガスや麻酔ガス中の炭酸ガスの吸収能力は高く維持され、且つ例えばセボフルラン等の麻酔薬の分解が少なく、しかも材料の混合操作等を省略できるためコストの低下や製造工程の簡易化が可能な炭酸ガス吸収剤を提供するものであり、斯業に貢献するところ大なる発明である。
【図面の簡単な説明】
【０１０１】
【図１】参照例１で得られた、錠剤型の炭酸ガス吸収剤中の塩化カルシウム濃度（塩化カルシウム添加量(％)）と、麻酔薬の分解物生成率(％)との関係、及び炭酸ガス吸収能保持時間(分)との関係を示すグラフである。
【図２】実施例１で得られた、錠剤型の炭酸ガス吸収剤中の塩化ナトリウム濃度（塩化ナトリウム添加量(％)）と、麻酔薬の分解物生成率(％)との関係、及び炭酸ガス吸収能保持時間(分)との関係を示すグラフである。
【図３】参照例３で得られた直径４ｍｍ及び直径５ｍｍの錠剤型炭酸ガス吸収剤（ＮａＣｌ無添加）、及び実施例３で得られた直径５ｍｍの本発明の錠剤型炭酸ガス吸収剤（ＮａＣｌ含有）を用いて、炭酸ガスの吸収能力を調べて得られた、混合ガス中の炭酸ガス吸収能保持時間(分)と混合ガス中の炭酸ガス濃度（ＣＯ２通過濃度(％)）との関係を示すグラフである。
【符号の説明】
【０１０２】
図４に於いて、−●−は直径５ｍｍの錠剤型炭酸ガス吸収剤（ＮａＣｌ無添加）、−○−は直径４ｍｍの本発明の炭酸ガス吸収剤（ＮａＣｌ無添加）、−△−は直径５ｍｍの錠剤型炭酸ガス吸収剤（ＮａＣｌ ０.５ｗ／ｗ％含有）について得られた結果を夫々示す。
【図１】
0004689417.tif 000006
【図２】
0004689417.tif 000007
【図３】
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