(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０ｇ／Ｌ以上の砒素を含む溶液に２価の鉄イオンを加えて、溶液中の砒素に対する鉄のモル比（Ｆｅ／Ａｓ）を１以上にし、酸素ガスまたは空気を吹き込んで撹拌しながら大気圧下において７０〜９５℃で反応させてＦｅとＡｓの化合物を生成させた後、さらに溶液に２価の鉄イオンを加え、酸素ガスまたは空気を吹き込んで撹拌しながら大気圧下において７０〜９５℃で反応させ、その後、固液分離して固形分として鉄と砒素の化合物の結晶からなる粉体を回収することを特徴とする、砒素含有溶液の処理方法。
【請求項２】
前記２価の鉄イオンとして硫酸鉄（ＩＩ）七水塩を前記溶液に加えることを特徴とする、請求項１に記載の砒素含有溶液の処理方法。
【請求項３】
前記固形分を水に加えてスラリーとし、このスラリーに酸を加えた後、２価の鉄イオンを加え、酸素ガスまたは空気を吹き込んで撹拌しながら７０〜９５℃で反応させることを特徴とする、請求項１または２に記載の砒素含有溶液の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、砒素含有溶液の処理方法に関し、特に、非鉄製錬の製錬中間物などの砒素以外の各種の元素を含む砒素含有物質を処理して得られる高純度で高濃度の砒素含有溶液のような砒素含有溶液の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
非鉄製錬において生成される各種の製錬中間物や製錬原料には、有価金属が含まれているが、砒素などの好ましくない元素も含まれている。
【０００３】
従来、砒素を含む製錬中間物などから砒素を浸出して分離して回収する方法として、湿式反応により砒素を分離して砒素含有溶液を回収する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、砒酸鉄溶液中に存在する砒素を鉄との安定な結晶性で且つ不溶出性の鉄・砒素化合物として除去して固定する方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。また、砒素含有溶液に鉄（ＩＩ）溶液および鉄（ＩＩＩ）溶液の少なくとも一方を加えて反応させてスコロダイト（Ｓｃｏｒｏｄｉｔｅ）（ＦｅＡｓＯ４・２Ｈ２Ｏ）を生成させ、固液分離して銅を含む非鉄金属成分を含有するスコロダイトを回収し、得られた銅を含む非鉄金属成分を含有するスコロダイトに水を加えてリパルプし、スコロダイトに含まれる銅を含む非鉄金属成分を液中に溶かしてスコロダイトから分離する方法が提案されている（例えば、特許文献３参照）。さらに、砒素を含む煙灰から酸溶液により砒素を浸出し、その浸出液に鉄イオンを含む酸性水溶液を混合して非晶質の砒酸鉄（ＦｅＡｓＯ４）を沈澱させた後、その混合液を加温して非晶質の砒酸鉄を結晶化し、その混合液をろ過して結晶化された砒酸鉄を除去する方法が提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００４】
【特許文献１】特公昭６１−２４３２９号公報（第１−３頁）
【特許文献２】特開平１１−２７７０７５号公報（段落番号００１３−００１４）
【特許文献３】特開２０００−２１９９２０号公報（段落番号０００７）
【特許文献４】特開２００５−１６１１２３号公報（段落番号０００６）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１は、砒素含有溶液を回収するまでの方法を提案しているが、その回収された砒素含有溶液を安定な不溶出性の物質まで固定する方法について提案していない。また、特許文献２〜４の方法によって生成される従来の鉄と砒素の化合物よりもさらに安定な不溶出性の鉄と砒素の化合物を生成することが望まれている。特に、特許文献４の方法では、非晶質の砒酸鉄を沈澱させた後に非晶質の砒酸鉄を結晶化するので、非常に長時間を要するという問題がある。
【０００６】
また、砒素含有溶液からの脱砒素率を高くするとともに、ｐＨが高くても砒素の溶出濃度が非常に小さい鉄と砒素の化合物を生成して回収することができるようにすることが望まれている。
【０００７】
したがって、本発明は、このような従来の問題点に鑑み、非鉄製錬の製錬中間物などの砒素以外の各種の元素を含む砒素含有物質を処理して得られる高純度で高濃度の砒素含有溶液のような砒素含有溶液を処理して、砒素含有溶液からの脱砒素率を高くすることができるとともに、ｐＨが高くても砒素の溶出濃度が非常に小さい鉄と砒素の化合物を生成して回収することができる、砒素含有溶液の処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、２０ｇ／Ｌ以上の砒素を含む溶液に２価の鉄イオンを加えて、溶液中の砒素に対する鉄のモル比（Ｆｅ／Ａｓ）を１以上にし、酸素ガスまたは空気を吹き込んで撹拌しながら大気圧下において７０〜９５℃で反応させてＦｅとＡｓの化合物を生成させた後、さらに溶液に２価の鉄イオンを加え、酸素ガスまたは空気を吹き込んで撹拌しながら大気圧下において７０〜９５℃で反応させ、その後、固液分離して固形分を回収することにより、砒素含有溶液からの脱砒素率を高くすることができるとともに、ｐＨが高くても砒素の溶出濃度が非常に小さい鉄と砒素の化合物の結晶からなる粉体として回収することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明による砒素含有溶液の処理方法は、２０ｇ／Ｌ以上の砒素を含む溶液に２価の鉄イオンを加えて、溶液中の砒素に対する鉄のモル比（Ｆｅ／Ａｓ）を１以上にし、酸素ガスまたは空気を吹き込んで撹拌しながら大気圧下において７０〜９５℃で反応させてＦｅとＡｓの化合物を生成させた後、さらに溶液に２価の鉄イオンを加え、酸素ガスまたは空気を吹き込んで撹拌しながら大気圧下において７０〜９５℃で反応させ、その後、固液分離して固形分として鉄と砒素の化合物の結晶からなる粉体を回収することを特徴とする。
【００１０】
この砒素含有溶液の処理方法において、溶液中の砒素の濃度が２０ｇ／Ｌ以上であるのが好ましい。また、２価の鉄イオンとして硫酸鉄（ＩＩ）七水塩を溶液に加えるのが好ましい。さらに、回収された固形分を水に加えてスラリーとし、このスラリーに酸を加えた後、２価の鉄イオンを加え、酸化剤を加えて撹拌しながら７０〜９５℃で反応させるのが好ましい。また、酸化剤として酸素ガスまたは空気を使用することができる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、非鉄製錬の製錬中間物などの砒素以外の各種の元素を含む砒素含有物質を処理して得られる高純度で高濃度の砒素含有溶液のような砒素含有溶液を処理して、砒素含有溶液からの脱砒素率を高くすることができるとともに、ｐＨが高くても砒素の溶出濃度が非常に小さい鉄と砒素の化合物を生成して回収することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
図１は、本発明による砒素含有溶液の処理方法の実施の形態を概略的に示す工程図である。図１に示すように、本発明による砒素含有溶液の処理方法の実施の形態は、（１）砒素含有物質をアルカリ溶液に加えてｐＨ１０以上、好ましくはｐＨ１２以上にして酸化しながらアルカリ浸出した後に固液分離して砒素を含む浸出液を得るアルカリ浸出・酸化工程と、（２）この浸出液にアルカリ土類金属またはその塩を添加した後に固液分離して砒素とアルカリ土類金属の化合物を含む残渣を得るアルカリ土類金属置換工程と、（３）この残渣を洗浄して付着したアルカリ液を除去する洗浄工程と、（４）この洗浄した残渣を硫酸溶液に添加した後に固液分離して高純度で高濃度の砒素含有溶液を得る硫酸溶解工程とを備えた砒素含有溶液の製造方法によって砒素含有溶液を製造し、（５）この砒素含有溶液にＦｅ塩を添加して反応させた後に固液分離し、洗浄して固液分離して鉄と砒素の化合物を得る工程を備えている。このようにして得られた鉄と砒素の化合物は、結晶粒が粗大であり、砒素の溶出濃度が非常に低く、廃棄、堆積または保管することができる。以下、これらの各工程について説明する。
【００１３】
なお、上記の砒素含有溶液の製造方法の原料となる砒素含有物質としては、硫化砒素（Ａｓ２Ｓ３）やＦｅＡｓＳなどの硫化物のように硫黄と砒素を含む物質を使用することができる。また、亜鉛製錬工程などにより得られる砒化銅（Ｃｕ３Ａｓ）を主成分とする残渣なども使用することができる。この砒化銅を主成分とする残渣には、亜鉛や鉄などの他にインジウムやガリウムなどの有価金属も含まれている。なお、実施の形態の砒素含有物質の処理方法によって処理する砒素含有物質が硫黄を含まない場合には、アルカリ浸出・酸化工程前にＮａ２ＳＯ４塩のような硫酸塩などを添加するか、あるいは、アルカリ浸出・酸化工程後の浸出液に硫酸塩などを添加して、アルカリ土類金属置換工程前の浸出液中にＳＯ４イオンが存在するようにしておく必要がある。また、砒素含有物質は、砒素（Ａｓ）と硫黄（Ｓ）の他に、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、鉄（Ｆｅ）、インジウム（Ｉｎ）、ガリウム（Ｇａ）、錫（Ｓｎ）、アンチモン（Ｓｂ）、鉛（Ｐｂ）、カドミウム（Ｃｄ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、マグネシウム（Ｍｇ）およびカルシウム（Ｃａ）の少なくとも一種を含んでもよい。
【００１４】
（１）アルカリ浸出・酸化工程
まず、上記の砒素含有物質を酸化剤とともにアルカリ溶液に添加してｐＨ１０以上、好ましくはｐＨ１２以上にし、液温５０〜１００℃に加熱して撹拌しながら反応させることにより、砒素含有物質を酸化しながら浸出する。このアルカリ浸出・酸化工程における反応は、ｐＨ１０以上、好ましくはｐＨ１２以上の強アルカリ性で起こる反応であり、反応速度は非常に速い。
【００１５】
このアルカリ浸出によって、Ｃｕを浸出させずにＡｓを浸出させてＣｕとＡｓを分離することができる。また、このアルカリ浸出では、Ｉｎ、Ｐｂ、ＣｄおよびＭｇも浸出されず、Ｆｅ、Ｓｎ、ＳｂおよびＣａもほとんど浸出されない。しかし、Ｇａはほとんど浸出されるので、この段階では、ＡｓとＧａは分離されない。
【００１６】
なお、Ｚｎは、アルカリ濃度が高いと浸出されるが、アルカリ濃度が低いと浸出されないので、砒素含有物質中のＺｎの品位、砒素の品位および他の不純物（特にＳｎとＳｂ）の浸出挙動を勘案してアルカリ濃度を決定すればよい。すなわち、ＳｎやＳｂの品位が低ければ、残渣中にＺｎを残しておく方がよいが、ＳｎやＳｂの品位が高いと、ある程度Ｚｎを溶解させた方がよい。
【００１７】
アルカリ溶液としてＮａＯＨ溶液を使用することができ、その場合、ＮａＯＨ濃度が５０〜３００ｇ／Ｌであるのが好ましい。
【００１８】
酸化剤としては、過マンガン酸カリウムなどの固形酸化剤の他、過酸化水素やオゾンなどを使用することができるが、空気や濃度を高めた酸素などを使用してもよく、その場合、液中にガスを吹き込んでバブリングして撹拌することによって酸化反応が容易に進む。
【００１９】
アルカリ浸出後に固液分離を行う。この固液分離は、フィルタプレス、遠心分離、デカンタ、ベルトフィルタなどの一般的なろ過のいずれでもよく、ろ過性、脱水性、洗浄性などを勘案してその種類および条件が決定される。
【００２０】
一方、固液分離後の固形分は、有価なＣｕやＩｎなどを含む金属性化合物と、一部酸化された化合物であるので、製錬工程において有効に活用することができる。なお、銅製錬では、自溶炉や反射炉に直接投入してアノードを作成することができる。
【００２１】
（２）アルカリ土類金属置換工程
次に、固液分離後の浸出液（主にＮａとＡｓを含む液）にアルカリ土類を添加する。アルカリ浸出後の浸出液にＣａＯなどのアルカリ土類を添加すると、アルカリ土類金属が砒素と反応してアルカリ土類金属と砒素の化合物を生成するとともに、ＮａＯＨのようなアルカリ液を再生する。
【００２２】
上記の反応のために過剰のアルカリ土類を添加することによって、再生されたアルカリ液にＳＯ４塩またはイオンを混在させて、アルカリ液へのアルカリ土類金属の混入を防止する。再生されたアルカリ液中にＳＯ４塩がなく、ほぼ純粋なアルカリ液である場合には、過剰にアルカリ土類を添加すると、再生されたアルカリ液中にアルカリ土類金属が溶存してしまう。
【００２３】
再生されたアルカリ液中にアルカリ土類金属が存在すると、そのアルカリ液を砒素の浸出に再利用する際に、砒素とアルカリ土類金属が反応して溶解度が低い沈殿物を生成するので、アルカリ浸出工程における浸出率が極端に悪くなる場合がある。一方、過剰のアルカリ土類金属を加えないと、アルカリ液中に砒素が除去されずに残ってしまうため、砒素の回収効率が非常に悪くなる。また、アルカリ液にＳＯ４が混在していると、アルカリ土類としてＣａＯを使用した場合に、ＣａＯまたはＣａ（ＯＨ）２がその状態で溶解せずに固形分中にとどまる。すなわち、Ｎａ＋とＳＯ４２−の濃度を高くすることによって、Ｃａ２＋の溶解度が非常に低く抑制されるため、ＣａＯとして固形分中にとどまる。
【００２４】
アルカリ土類の添加量は、砒素とアルカリ土類金属の化合物を生成するための等当量でもよいが、Ｃａ３（ＡｓＯ４）２に加えてＣａ（ＯＨ）２を生成するように、等当量よりもややアルカリ土類リッチにするのが好ましい。
【００２５】
（３）洗浄工程
次に、固形分として得られた砒素とアルカリ土類金属の化合物に付着したアルカリ液を水洗する。この水洗では、固形分中に砒素をとどめておく必要がある。砒素が洗浄排水中に溶出すると、その排水中の砒素を除去するための煩雑な操作が必要になるからである。そのような操作を回避するために、洗浄によってアルカリ液を除去するが砒素を除去しないようにすることが必要である。このような洗浄を可能にするために、上述したようにアルカリ土類を添加する際にアルカリ土類リッチにしてアルカリ性にするのが好ましい。また、アルカリ土類リッチにすると、洗浄によってアルカリ液が洗い流されるだけでなく、アルカリ土類金属が優先的に溶出し、砒素とアルカリ土類金属の化合物はそのまま保持される。なお、アルカリ土類の添加量は、洗浄水の量の増加に伴って多くなるが、Ａｓと反応する量よりも０．５〜１．０質量％だけ過剰にするのが好ましい。
【００２６】
（４）硫酸溶解工程
次に、洗浄後の砒素とアルカリ土類金属の化合物を硫酸溶液に添加して、強く撹拌しながら反応させて、砒素を再溶解させるとともに石膏を生成する。この砒素とアルカリ土類金属の化合物は、アルカリ側では不溶性であるが、ｐＨが４以下ではほぼ全量が溶解するので、鉱酸によってｐＨを４以下にすれば、ほぼ全量を溶解させることが可能である。しかし、砒素とアルカリ土類金属を分離するためには、硫酸を用いて石膏と砒素含有溶液に分離するのが好ましい。砒素とアルカリ土類金属の化合物を硫酸溶液に添加すると、砒素の溶解と同時に、アルカリ土類と硫酸塩の析出反応が起こる。
【００２７】
硫酸溶液の濃度は、１００〜５００ｇ／Ｌであるのが好ましく、１５０〜３００ｇ／Ｌであるのがさらに好ましい。砒素含有溶液中の砒素を高濃度にしたい場合には、硫酸溶液の濃度をより高くする必要があるが、生成する石膏に付着する硫酸溶液の濃度が上昇し、また、溶液の粘度も上昇するので好ましくない。しかし、砒素の未反応を防止する観点では、砒素とアルカリ土類金属の化合物を濃硫酸に添加して、砒素だけでなく石膏も溶解させた後に、水を加えて加水分解により石膏を析出させてもよい。
【００２８】
撹拌は強く行うことが好ましい。砒素の溶解反応と石膏の析出反応が同時に起こり、また、ウェットケーキの状態で硫酸溶液に投入するのが好ましく、局部的な中和などを起こし易い系であるので、均一且つ完全に反応させるために、強く撹拌して十分に砒素を硫酸に接触させて高純度で高濃度の砒素含有溶液にする必要があるからである。
【００２９】
（５）ＦｅとＡｓの化合物の生成工程
次に、得られた砒素含有溶液に２価の鉄イオンを加えて、溶液中の砒素に対する鉄のモル比（Ｆｅ／Ａｓ）を１以上にし、酸化剤を加えて撹拌しながら７０℃以上で反応させることによってＦｅとＡｓの化合物を生成させる。その後、溶液中にさらに２価の鉄イオンを加えて、酸化剤を加えて撹拌しながら７０℃以上で反応させた後、固液分離して得られる固形分を乾燥して、乾燥したＦｅとＡｓの化合物を得る。このようにＦｅとＡｓの化合物を生成させた後に溶液中にさらに２価の鉄イオンを加えて反応させるのは、溶液中の砒素に対する鉄のモル比（Ｆｅ／Ａｓ）の低下を補うとともに、ＦｅとＡｓの化合物の結晶を安定して成長させるためである。なお、本実施の形態では、２価の鉄イオンの添加を２回に分けて行っているが、３回以上に分けて行ってもよい。
【００３０】
砒素含有溶液中のＡｓ濃度は、不純物として含まれるＮａなどが１ｇ／Ｌ以下であれば、それほど高くなくてもよいが、Ａｓ濃度が低いとＦｅとＡｓの化合物の析出から成長過程で粒子が粗大化し難くなる傾向があるので、１０ｇ／Ｌ以上であるのが好ましく、２０ｇ／Ｌ以上であるのがさらに好ましい。また、砒素含有溶液のｐＨが２以下であるのが好ましい。なお、砒素含有溶液中のＡｓ濃度が高ければ、溶液中に不純物としてＮａ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｎなどの塩が共存してもよい。
【００３１】
２価のＦｅ源としては、可溶性のＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏを使用するのが好ましい。溶液中の砒素に対する鉄のモル比（Ｆｅ／Ａｓ）は１以上であるのが好ましく、１．０〜１．５程度であるのがさらに好ましい。
【００３２】
酸化剤としては、Ｆｅ２＋を酸化することができる酸化剤であれば使用することができるが、酸化速度を制御することができる酸化剤が好ましく、酸素ガスや空気などを使用するのが好ましい。また、酸化剤としてＫＭｎＯ４などを使用しても、添加量を制御することによって酸化速度を制御することができる。
【００３３】
反応温度は、５０℃以上であればＦｅとＡｓの化合物を析出させることができるが、Ａｓの溶出濃度を低下させるためには、７０〜９５℃にするのが好ましく、８０〜９５℃程度であるのがさらに好ましい。
【００３４】
このようにして得られたＦｅとＡｓの化合物を水と混合してスラリーとし、ｐＨが４程度になるように酸を加えた後、２価の鉄イオンを加え、酸化剤を加えて撹拌しながら３０℃以上で反応させることにより、ＦｅとＡｓの化合物の表面に鉄塩を生成させる表面処理を行ってもよい。この鉄塩によってＦｅとＡｓの化合物の表面がさらに安定化され、ｐＨが高くても砒素の溶出をさらに抑えることができる。なお、ＦｅとＡｓの化合物の表面に生成される鉄塩は少量でもよく、ＦｅとＡｓの化合物の１質量％程度でも十分である。
【実施例】
【００３５】
以下、本発明による砒素含有溶液の処理方法の実施例について詳細に説明する。
【００３６】
［実施例１］
まず、溶液を撹拌するための撹拌機と、溶液中に酸化ガスや空気などを吹き込むためのガス供給口とを備え、上部が開放されて大気圧下で反応を行うことができる反応槽を用意した。
【００３７】
次に、市販の砒酸液によって作成した砒素濃度３０ｇ／Ｌの砒素含有溶液４．１Ｌを反応槽に貯留した。この反応槽内の砒素含有溶液に市販の硫酸第一鉄溶液（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）６７６ｇを添加して、溶液中の砒素に対する鉄のモル比（Ｆｅ／Ａｓ）が１．５となるようにした（１回目の硫酸第一鉄溶液の添加）。この溶液に濃硫酸を加えてｐＨを１に調整した後、加熱して液温を９５℃にし、５Ｌ／分で空気を吹き込んで、撹拌しながら５時間反応させた。なお、この反応後に鉄と砒素の化合物の生成を確認した。
【００３８】
５時間反応させた後、市販の硫酸第一鉄溶液４５１ｇ（１回目に添加した硫酸第一鉄溶液の１．５分の１の量）を添加し（２回目の硫酸第一鉄溶液の添加）、加熱して液温を９５℃にし、５Ｌ／分で空気を吹き込んで、撹拌しながら２時間反応させた。なお、２回の硫酸第一鉄溶液の添加によって砒素に対する鉄のモル比（Ｆｅ／Ａｓ）を２．５にした。
【００３９】
次に、Ｎｏ．５Ｃのろ紙を用いてろ過（固液分離）し、得られた固形分を純水で洗った後、乾燥して粉体を得た。
【００４０】
このようにして得られた粉体は、Ｘ線回折（ＸＲＤ）の結果から、スコロダイトと同じ角度でピークがあり、鉄と砒素の化合物の結晶であることがわかった。
【００４１】
また、得られた粉体の表面のＦｅの量をオージェ電子分光法（Ａｕｇｅｒ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＡＥＳ））により測定したところ、２５質量％であった。なお、ＡＥＳの測定条件は、電子銃１０ＫＶ、１×１０−７Ａ、分析エリア３５ｎｍΦであった。また、粉体中のＦｅの量は２５質量％、Ａｓの量は３１．５質量％、Ｓの量は０．５質量％であった。また、砒素含有溶液からの砒素の分離度合いを示す脱砒素率は９８質量％であった。
【００４２】
また、得られた粉体について、環境庁告示１３号法に基づいて、固形分１００ｇに対してｐＨ５の水１Ｌを混合し、溶出試験専用しんとう機で６時間しんとうさせた後、固液分離して得られたろ液（溶出液）中の砒素濃度を分析することによって溶出試験を行った。その結果、砒素の溶出濃度は０.０１ｍｇ／Ｌ以下であった。
【００４３】
また、得られた粉体についての溶出試験を、それぞれｐＨ１、ｐＨ２、ｐＨ６、ｐＨ１１、ｐＨ１３に調整した溶液で行ったところ、砒素の溶出濃度は、ｐＨ１では０．０４ｍｇ／Ｌ、ｐＨ２では０．０１ｍｇ／Ｌ以下、ｐＨ６では０．０１ｍｇ／Ｌ以下であったが、ｐＨ１１およびｐＨ１３では０．３ｍｇ／Ｌよりも高かった。
【００４４】
［実施例２］
１回目の硫酸第一鉄溶液の添加による反応を１時間とし、２回目の硫酸第一鉄の添加による反応を６時間とした（合計の反応時間は７時間で実施例１と同じ）以外は、実施例１と同様の方法により得られた粉体について、実施例１と同様の分析および溶出試験を行った。
【００４５】
この実施例で得られた粉体は、Ｘ線回折（ＸＲＤ）の結果から、スコロダイトと同じ角度でピークがあり、鉄と砒素の化合物の結晶であることがわかった。また、得られた粉体の表面のＦｅの量は、２５質量％であり、粉体中のＦｅの量は２５質量％、Ａｓの量は３１．４質量％、Ｓの量は０．６質量％であった。また、砒素含有溶液からの砒素の分離度合いを示す脱砒素率は９９質量％であった。
【００４６】
また、環境庁告示１３号法に基づいて行った溶出試験では、砒素の溶出濃度は０.０１ｍｇ／Ｌ以下であった。また、得られた粉体についての溶出試験を、それぞれｐＨ１、ｐＨ２、ｐＨ６、ｐＨ１１、ｐＨ１３に調整した溶液で行ったところ、砒素の溶出濃度は、ｐＨ１では０．０４ｍｇ／Ｌ、ｐＨ２では０．０１ｍｇ／Ｌ以下、ｐＨ６では０．０１ｍｇ／Ｌ以下であったが、ｐＨ１１およびｐＨ１３では０．３ｍｇ／Ｌよりも高かった。
【００４７】
［実施例３］
実施例１で得られた粉体３０ｇを純水０．６Ｌと混合してスラリーとし、ｐＨが４になるように濃硫酸を添加して調整した後、市販の硫酸第一鉄溶液（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）９０ｇを添加して、加熱して液温を９５℃にし、１．４Ｌ／分で空気を吹き込んで２時間反応させた。この反応後、Ｎｏ．５Ｃのろ紙を用いてろ過（固液分離）し、得られた固形分を水洗し、乾燥することによって、表面処理を行った粉体を得た。このようにして得られた粉体について、実施例１と同様の分析および溶出試験を行った。
【００４８】
この実施例で得られた粉体の表面のＦｅの量は、２７質量％であり、粉体中のＦｅの量は２５質量％、Ａｓの量は３１．５質量％、Ｓの量は０．５質量％であった。また、得られた粉体についての溶出試験を、それぞれｐＨ１、ｐＨ２、ｐＨ６、ｐＨ１１、ｐＨ１３に調整した溶液で行ったところ、砒素の溶出濃度は、ｐＨ１では０．０４ｍｇ／Ｌ、ｐＨ２では０．０１ｍｇ／Ｌ以下、ｐＨ６では０．０１ｍｇ／Ｌ以下、ｐＨ１１では０．０１ｍｇ／Ｌ以下、ｐＨ１３では０．３ｍｇ／Ｌであった。
【００４９】
［比較例］
硫酸第一鉄溶液の添加を１回だけにした（反応時間は７時間で実施例１の合計の反応時間と同じ）以外は、実施例１と同様の方法により得られた粉体について、実施例１と同様の分析および溶出試験を行った。
【００５０】
この比較例で得られた粉体は、Ｘ線回折（ＸＲＤ）の結果から、スコロダイトと同じ角度でピークがあり、鉄と砒素の化合物の結晶であることがわかった。また、砒素含有溶液からの砒素の分離度合いを示す脱砒素率は９７．５質量％であった。
【００５１】
また、環境庁告示１３号法に基づいて行った溶出試験では、砒素の溶出濃度は０.０２ｍｇ／Ｌ以下であった。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明による砒素含有溶液の処理方法の実施の形態を概略的に示す工程図である。
【図１】
0004846677.tif 000002