(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（III）
【化１】
0004846092.tif 000021
［式中、
Ｒ1 は各場合とも炭素数６までであり且つ各々が置換されていないかまたはシアノ、 ハロゲン、もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたアルキル、アルケニルま
たはアルキニルを表し、
或いは
各々が置換されていないかまたはハロゲンもしくはＣ1−Ｃ4−アルキルにより置換さ
れた、炭素数３〜６のシクロアルキル基またはシクロアルキル部分中の炭素数が３〜
６であり且つアルキル部分中の炭素数が１〜４であるシクロアルキルアルキル基を表
し、
或いは
各々が置換されていないかまたはカルボキシル、ニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ1−
Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−ハロゲノアルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4−
ハロゲノアルコキシもしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニルにより置換された、
炭素数６もしくは１０のアリール基またはアリール部分中の炭素数が６もしくは１０
であり且つアルキル部分中の炭素数が１〜４であるアリールアルキル基を表し、
Ｒ2 は各々の炭素数が６まででありそして各々が置換されていないかまたはシアノ、ハロ
ゲンもしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたアルキル、アルケニルまたはア
ルキニルを表し、
或いは
各々が置換されていないかまたはハロゲンもしくはＣ1−Ｃ4−アルキルにより置換さ
れた、炭素数３〜６のシクロアルキルまたはシクロアルキル部分中の炭素数が３〜６
であり且つアルキル部分中の炭素数が１〜４であるシクロアルキルアルキルを表し、
或いは
各々が置換されていないかまたはカルボキシル、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ1−
Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−ハロゲノアルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4−
ハロゲノアルコキシもしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニルにより置換された、
炭素数６〜１０のアリールまたはアリール部分中の炭素数が６もしくは１０であり且
つアルキル部分中の炭素数が１〜４であるアリールアルキルを表し、
Ｒ3 は基
【化２】
0004846092.tif 000022
［ここで、
Ｒ4およびＲ5は同一もしくは相異なりそして水素、弗素、塩素、臭素、ヨウ素、ニト
ロ、置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4
−アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノカルボニル、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−
アルキル)アミノカルボニル、ヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、ホルミルオキ
シ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルオキシ
、Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノカルボニルオキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4
−アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルホニル、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキ
ル)−アミノスルホニル、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキルもしくはフェニルにより置換さ
れたＣ1−Ｃ6−アルキルを表し、
或いは
置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボ
ニル、カルボキシルもしくはフェニルにより置換されたＣ2−Ｃ6−アルケニルを表し
、
或いは
置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボ
ニル、カルボキシルもしくはフェニルにより置換されたＣ2−Ｃ6−アルキニルを表し
、
或いは
置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−ア
ルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−
アルキルスルフィニルもしくはＣ1−Ｃ4−アルキルスルホニルにより置換されたＣ1
−Ｃ4−アルコキシを表し、
或いは
置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−ア
ルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニルも
しくはＣ1−Ｃ4−アルキルスルホニルにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキルチオを表
し、
或いは
置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノもしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ
カルボニルにより置換されたＣ3−Ｃ6−アルケニルオキシを表し、
或いは
置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ3−アルキル
チオもしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルにより置換されたＣ2−Ｃ6−アルケニ
ルチオ、Ｃ3−Ｃ6−アルキニルオキシ、Ｃ3−Ｃ6−アルキニルチオまたは基−Ｓ(Ｏ)
p−Ｒ6を表し、ここでｐは数１または２を表し、
そして
Ｒ6は置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノもしくはＣ1−Ｃ4−アル
コキシ−カルボニルにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ3−Ｃ6−アルケニル、
Ｃ3−Ｃ6−アルキニル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−Ｃ1−Ｃ4−
アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノ、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)アミノ、フ
ェニルまたは基−ＮＨＯＲ7を表し、
ここで
Ｒ7は置換されていないかまたは弗素、塩素、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1−
Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルホ
ニル、Ｃ1−Ｃ4−アルキル−カルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニル、Ｃ1
−Ｃ4−アルキル−アミノ−カルボニルもしくはジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノ
−カルボニルにより置換されたＣ1−Ｃ12−アルキルを表し、或いは置換されていな
いかまたは弗素、塩素もしくは臭素により置換されたＣ3−Ｃ6−アルケニル、Ｃ3−
Ｃ6−アルキニル、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ
2−アルキル、置換されていないかまたは弗素、塩素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−
アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシもしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニルにより
置換されたフェニル−Ｃ1−Ｃ2−アルキルを表し、或いはベンズヒドリルを表し、或
いは置換されていないかまたは弗素、塩素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、
トリフルオロメチル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ2−フルオロアルコキシ、Ｃ1
−Ｃ4−アルキルチオ、トリフルオロメチルチオもしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−カ
ルボニルにより置換されたフェニルを表し、
Ｒ4および／またはＲ5はさらにフェニルまたはフェノキシを表し、或いはＣ1−Ｃ4
−アルキルカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル−アミノ、Ｃ1−Ｃ4
−アルキルアミノ−カルボニル−アミノ、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノ−カル
ボニル−アミノ、または基−ＣＯ−Ｒ8を表し、
ここで
Ｒ8は置換されていないかまたは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲン
により置換されたＣ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、Ｃ3−Ｃ6−シクロア
ルコキシ、Ｃ3−Ｃ6−アルケニルオキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アル
キルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−Ｃ1−Ｃ4−アル
キル−アミノまたはジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノを表し、
Ｒ4および／またはＲ5はさらにトリメチルシリル、トリアゾリニル、Ｃ1−Ｃ4−ア
ルキルスルホニルオキシ、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノスルホニルアミノまた
は基−ＣＨ＝Ｎ−Ｒ9を表し、
ここで
Ｒ9は置換されていないかまたは弗素、塩素、シアノ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−ア
ルコキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニルもしくはＣ1
−Ｃ4−アルキルスルホニルにより置換されたＣ1−Ｃ6−アルキルを表し、或いは置
換されていないかまたは弗素もしくは塩素により置換されたベンジルを表し、或いは
各々が置換されていないかまたは弗素もしくは塩素により置換されたＣ3−Ｃ6−アル
ケニルまたはＣ3−Ｃ6−アルキニルを表し、或いは置換されていないかまたは弗素、
塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、トリフルオロメチル、ト
リフルオロメトキシもしくはトリフルオロメチルチオにより置換されたフェニルを表
し、或いは置換されていないかまたはハロゲン置換されたＣ1−Ｃ6−アルコキシ、Ｃ
3−Ｃ6−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ6−アルキノキシまたはベンジルオキシを表し、ここ
でハロゲンは弗素および塩素よりなる群から選択され、或いはアミノ、Ｃ1−Ｃ4−ア
ルキルアミノ、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノ、フェニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−ア
ルキル−カルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニルアミノまたはＣ1−
Ｃ4−アルキル−スルホニルアミノを表し、或いは置換されていないかまたは弗素、
塩素、臭素もしくはメチルにより置換されたフェニルスルホニルアミノを表す］
を表し、
さらに
Ｒ3 は基
【化３】
0004846092.tif 000023
［ここで、
Ｒ10は水素またはＣ1−Ｃ4−アルキルを表し、
Ｒ11およびＲ12は同一もしくは相異なりそして水素、弗素、塩素、臭素、ニトロ、シ
アノ、置換されていないかもしくは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲ
ンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキル、置換されていないかもしくは弗素および塩
素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルコキシ、カル
ボキシル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニル、ジメチルアミノカルボニル、Ｃ1−
Ｃ4−アルキルスルホニルまたはジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノスルホニルを表
す］
を表し、
さらに
Ｒ3 は基
【化４】
0004846092.tif 000024
［ここで、
Ｒ13およびＲ14は同一もしくは相異なりそして水素、弗素、塩素、臭素、ニトロ、シ
アノ、置換されていないかもしくは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲ
ンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキル、または置換されていないかもしくは弗素お
よび塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルコキシ
を表す］
を表し、
さらに
Ｒ3 は基
【化５】
0004846092.tif 000025
［ここで、
Ｒ15およびＲ16は同一もしくは相異なりそして水素、弗素、塩素、臭素、ニトロ、シ
アノ、置換されていないかもしくは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲ
ンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキル、置換されていないかもしくは弗素および塩
素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルコキシを表し
、或いは置換されていないかまたは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲ
ンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニルまた
はＣ1−Ｃ4−アルキルスルホニルを表し、或いはアミノスルホニル、モノ−(Ｃ1−Ｃ
4−アルキル)−アミノスルホニル、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノスルホニルま
たはＣ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルもしくはジメチルアミノカルボニルを表す］
を表し、
さらに
Ｒ3 は基
【化６】
0004846092.tif 000026
［ここで、
Ｒ17およびＲ18は同一もしくは相異なりそして水素、弗素、塩素、臭素、置換されて
いないかもしくは弗素および臭素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換され
たＣ1−Ｃ4−アルキル、置換されていないかもしくは弗素および塩素よりなる群から
選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルコキシ、置換されていないかま
たは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−
アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ4−アルキルスルホニ
ルを表し、或いはジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノスルホニルを表す］
を表し、
さらに
Ｒ3 は基
【化７】
0004846092.tif 000027
［ここで、
Ｒ19およびＲ20は同一もしくは相異なりそして水素、弗素、塩素、臭素、シアノ、ニ
トロ、置換されていないかもしくは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲ
ンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキル、置換されていないかもしくは弗素および塩
素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルコキシ、置換
されていないかまたは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換
されたＣ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニルもしくはＣ1−Ｃ4
−アルキルスルホニル、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノスルホニル、Ｃ1−Ｃ4−
アルコキシ−カルボニルまたはジメチルアミノカルボニルを表し、そして
Ａは酸素、硫黄または基Ｎ−Ｚ1を表し、
ここで
Ｚ1は水素、置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、もしくはシアノにより置
換されたＣ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキル、ベンジル、置換されてい
ないかまたは弗素、塩素、臭素もしくはニトロにより置換されたフェニル、Ｃ1−Ｃ4
−アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニルまたはジ−(Ｃ1−Ｃ4−
アルキル)−アミノ−カルボニルを表す］
を表し、
さらに
Ｒ3 は基
【化８】
0004846092.tif 000028
［ここで、
Ｒ21およびＲ22は同一もしくは相異なりそして水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、ハロゲン
、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシまたはＣ1−Ｃ4−ハロゲ
ノアルコキシを表し、
Ｙ1は硫黄または基Ｎ−Ｒ23を表し、
ここで
Ｒ23は水素またはＣ1−Ｃ4−アルキルを表す］
を表し、
さらに
Ｒ3 は基
【化９】
0004846092.tif 000029
［ここで、
Ｒ24は水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、ベンジル、ピリジル、キノリニルまたはフェニル
を表し、
Ｒ25は水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、置換されていないかもしくは弗素および塩
素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキル、置換さ
れていないかもしくは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換
されたＣ1−Ｃ4−アルコキシ、ジオキソラニルまたはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボ
ニルを表し、そして
Ｒ26は水素、ハロゲンまたはＣ1−Ｃ4−アルキルを表す］
を表し、
さらに
Ｒ3 は
【化１０】
0004846092.tif 000030
よりなる群から選択される基を表す］
の中間生成物を、ｐＨ調節された条件下で、反応混合物のｐＨが５〜９となるような量で塩基が反応混合物に加えられるような方法で塩基と反応させて、その塩である一般式（IV）
【化１１】
0004846092.tif 000031
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は上記で定義された通りであり、そしてＭはアルカリもしくはアルカリ土類金属、またはプロトン化されたアンモニア誘導体を表す］
の最終生成物を製造する段階を含んでなる、スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノンの塩の製造方法。
【請求項２】
約−２０℃〜約１２０℃の温度で行う請求項１の方法。
【請求項３】
約０℃〜約４５℃の温度で行う請求項１の方法。
【請求項４】
塩基が水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア又はその水性混合物よりなる群から選ばれる請求項１の方法。
【請求項５】
４,５−ジヒドロ−３−メトキシ−４−メチル−５−オキソ−Ｎ−[[２−(トリフルオロメトキシ)フェニル]スルホニル]−１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−カルボキサミド（ＭＳＵ）をその塩に転化させる請求項１の方法。
【請求項６】
２−［[[(４，５−ジヒドロ−４−メチル−５−オキソ−３−プロポキシ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル)カルボニル]アミノ]スルホニル］安息香酸メチルエステルをその塩に転化させる請求項１の方法。
【請求項７】
ＭＳＵ塩を一水和物として単離する段階をさらに含んでなる請求項５の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、除草活性化合物である、ある種のスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類（例えばＵＳ５,５３４,４８９から既知である）の製造方法における改良に関する。
【０００２】
改良の一つは方法の中間生成物が単離されない変法（ワンポットプロセス）に関する。
【０００３】
本発明の好ましい態様では、５−メトキシ−４−メチル−２,４−ジヒドロ−３Ｈ−１,２,４−トリアゾール−３−オン（ＭＭＴ）を４,５−ジヒドロ−３−メトキシ−４−メチル−５−オキソ−Ｎ−[[２−(トリフルオロメトキシ)フェニル]スルホニル]−１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−カルボキサミド（ＭＳＵ）に転化させる。本発明の変法によれば、ＭＳＵ中間生成物を単離せずにその塩に転化させる。
【０００４】
さらに、本発明の別の好ましい態様によると、５−プロポキシ−４−メチル−１,４−ジヒドロ−３Ｈ−１,２,４−トリアゾール−３−オン（ＰＭＴ）を２−[[[(４,５−ジヒドロ−４−メチル−５−オキソ−３−プロポキシ−１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル)カルボニル]アミノ]スルホニル]−安息香酸メチルエステル（ＰＳＵ）に転化させる。本発明の変法によれば、ＰＳＵ中間生成物を単離せずにその塩に転化させる。
【０００５】
スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン（単離しまたは単離せずに前の工程段階で得られる）をｐＨ−調節条件下でその塩に転化させる新規な方法も記載する。
【０００６】
本発明を以下で詳細に説明する。
【０００７】
スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類はそれらの製造方法および除草剤としてのそれらの使用と共に当該技術分野で既知である。ヨーロッパ特許ＥＰ−Ａ３４１,４８９は、除草特性を有するある種の置換されたスルホニルアミノ−カルボニルトリアゾリノン類を開示している。さらに、米国特許第５,５３４,４８６号および第５,８６９,６８１号は、酸素を介して結合されたスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類の製造方法を記載している。この方法はトリアゾリノンとスルホンアミド誘導体との反応を包含する。米国特許第５,７５０,７１８号は、硫黄を介して結合される置換基を有する除草性のスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類のための中間体を記載している。
【０００８】
しかしながら、既知の先行技術の方法はスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類を不満足な収率および純度で製造する。それ故、スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類を高い収率および純度で製造するための方法に関する要望が当該技術分野に存在する。
【０００９】
本発明はスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類の塩の製造方法に関する。この方法は、
ａ）下記の一般式（Ｉ）
【００１０】
【化４】
0004846092.tif 000002
【００１１】
［式中、
Ｒ1およびＲ2は各々置換されていないかもしくは置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリールまたはアリールアルキル基を表す］
の置換されたトリアゾリノンを下記の一般式（II）
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−ＳＯ2−Ｒ3          （II）
［式中、
Ｒ3は置換されていないかもしくは置換されたアルキル、アリール、アリールア
ルキルまたはヘテロアリール基を表す］
のスルホニルイソシアネートと反応させて一般式（III）
【００１２】
【化５】
0004846092.tif 000003
【００１３】
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は上記で定義された通りである］
のスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン中間生成物を製造し、そして
ｂ）該中間生成物を、ワンポットプロセスで（中間生成物の単離または分離なしで）、
塩基と反応させてその塩である一般式（IV）
【００１４】
【化６】
0004846092.tif 000004
【００１５】
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は上記で定義された通りであり、そしてＭはアルカリもしくはアルカリ土類金属、またはプロトン化されたアンモニア誘導体を表す］
の最終生成物を製造する段階を含んでなる。
【００１６】
本発明の方法はワンポットプロセスで、中間生成物（式III）を単離せずに行われる。
【００１７】
本発明の好ましい態様では、
Ｒ1は各場合とも炭素数６までであり且つ各々が置換されていないかまたはシアノ、ハロゲン、もしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたアルキル、アルケニルまたはアルキニルを表し、
或いは
各々が置換されていないかまたはハロゲンもしくはＣ1−Ｃ4−アルキルにより置換された、炭素数３〜６のシクロアルキル基またはシクロアルキル部分中の炭素数が３〜６であり且つアルキル部分中の炭素数が１〜４であるシクロアルキルアルキル基を表し、
或いは
各々が置換されていないかまたはカルボキシル、ニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−ハロゲノアルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4−ハロゲノアルコキシもしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニルにより置換された、炭素数６もしくは１０のアリール基またはアリール部分中の炭素数が６もしくは１０であり且つアルキル部分中の炭素数が１〜４であるアリールアルキル基を表す。
【００１８】
より好ましくは、
Ｒ1は各々が置換されていないかまたはシアノ、弗素、塩素もしくは臭素、メトキシもしくはエトキシにより置換されたメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表し、
或いは
各々が置換されていないかまたはシアノ、弗素、塩素もしくは臭素により置換されたプロペニル、ブテニル、プロピニルまたはブチニルを表し、
或いは
各々が置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、メチルもしくはエチルにより置換された、シクロプロピル、シクロブチルまたはシクロプロピルメチルを表し、
或いは
各々が置換されていないかまたはシアノ、弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、メトキシカルボニルもしくはエトキシカルボニルにより置換された、フェニルまたはベンジルを表す。
【００１９】
最も好ましくは、
Ｒ1はメチルを表す。
【００２０】
本発明の好ましい態様において、
Ｒ2は各々の炭素数が６まででありそして各々が置換されていないかまたはシアノ、ハロゲンもしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシにより置換されたアルキル、アルケニルまたはアルキニルを表し、
或いは
各々が置換されていないかまたはハロゲンもしくはＣ1−Ｃ4−アルキルにより置換された、炭素数３〜６のシクロアルキルまたはシクロアルキル部分中の炭素数が３〜６であり且つアルキル部分中の炭素数が１〜４であるシクロアルキルアルキルを表し、
或いは
各々が置換されていないかまたはカルボキシル、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−ハロゲノアルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4−ハロゲノアルコキシもしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニルにより置換された、炭素数６〜１０のアリールまたはアリール部分中の炭素数が６もしくは１０であり且つアルキル部分中の炭素数が１〜４であるアリールアルキルを表す。
【００２１】
より好ましくは、
Ｒ2は各々が置換されていないかまたはシアノ、弗素、塩素もしくは臭素、メトキシもしくはエトキシにより置換されたメチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表し、
或いは
各々が置換されていないかまたはシアノ、弗素、塩素もしくは臭素により置換されたプロペニル、ブテニル、プロピニルまたはブチニルを表し、
或いは
各々が置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、メチルもしくはエチルにより置換された、シクロプロピルまたはシクロプロピルメチルを表し、
或いは
各々が置換されていないかまたはシアノ、弗素、塩素、臭素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、メトキシカルボニルもしくはエトキシカルボニルにより置換された、フェニルまたはベンジルを表す。
【００２２】
最も好ましくは、
Ｒ2はメチル、ｎ−またはｉ−プロピルを表す。
【００２３】
本発明の好ましい態様において、
Ｒ3は基
【００２４】
【化７】
0004846092.tif 000005
【００２５】
［式中、
Ｒ4およびＲ5は同一もしくは相異なりそして水素、弗素、塩素、臭素、ヨウ素、ニトロ、置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノカルボニル、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)アミノカルボニル、ヒドロキシル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、ホルミルオキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルカルボニルオキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルオキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノカルボニルオキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルホニル、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノスルホニル、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキルもしくはフェニルにより置換されたＣ1−Ｃ6−アルキルを表し、
或いは
置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル、カルボキシルもしくはフェニルにより置換されたＣ2−Ｃ6−アルケニルを表し、
或いは
置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル、カルボキシルもしくはフェニルにより置換されたＣ2−Ｃ6−アルキニルを表し、
或いは
置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニルもしくはＣ1−Ｃ4−アルキルスルホニルにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルコキシを表し、
或いは
置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニルもしくはＣ1−Ｃ4−アルキルスルホニルにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキルチオを表し、
或いは
置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノもしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルにより置換されたＣ3−Ｃ6−アルケニルオキシを表し、
或いは
置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、Ｃ1−Ｃ3−アルキルチオもしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルにより置換されたＣ2−Ｃ6−アルケニルチオ、Ｃ3−Ｃ6−アルキニルオキシ、Ｃ3−Ｃ6−アルキニルチオまたは基−Ｓ(Ｏ)p−Ｒ6を表し、ここでｐは数１または２を表し、
そして
Ｒ6は置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、シアノもしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニルにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ3−Ｃ6−アルケニル、Ｃ3−Ｃ6−アルキニル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノ、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)アミノ、フェニルまたは基−ＮＨＯＲ7を表し、
ここで
Ｒ7は置換されていないかまたは弗素、塩素、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルホニル、Ｃ1−Ｃ4−アルキル−カルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アルキル−アミノ−カルボニルもしくはジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノ−カルボニルにより置換されたＣ1−Ｃ12−アルキルを表し、或いは置換されていないかまたは弗素、塩素もしくは臭素により置換されたＣ3−Ｃ6−アルケニル、Ｃ3−Ｃ6−アルキニル、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ2−アルキル、置換されていないかまたは弗素、塩素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシもしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニルにより置換されたフェニル−Ｃ1−Ｃ2−アルキルを表し、或いはベンズヒドリルを表し、或いは置換されていないかまたは弗素、塩素、ニトロ、シアノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ2−フルオロアルコキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルチオ、トリフルオロメチルチオもしくはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニルにより置換されたフェニルを表し、
Ｒ4および／またはＲ5はさらにフェニルまたはフェノキシを表し、或いは
Ｃ1−Ｃ4−アルキルカルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル−アミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノ−カルボニル−アミノ、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノ−カルボニル−アミノ、または基−ＣＯ−Ｒ8を表し、
ここで
Ｒ8は置換されていないかまたは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ6−アルキル、Ｃ1−Ｃ6−アルコキシ、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルコキシ、Ｃ3−Ｃ6−アルケニルオキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−Ｃ1−Ｃ4−アルキル−アミノまたはジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノを表し、
Ｒ4および／またはＲ5はさらにトリメチルシリル、トリアゾリニル、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルホニルオキシ、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノスルホニルアミノまたは基−ＣＨ＝Ｎ−Ｒ9を表し、
ここで
Ｒ9は置換されていないかまたは弗素、塩素、シアノ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニルもしくはＣ1−Ｃ4−アルキルスルホニルにより置換されたＣ1−Ｃ6−アルキルを表し、或いは置換されていないかまたは弗素もしくは塩素により置換されたベンジルを表し、或いは各々が置換されていないかまたは弗素もしくは塩素により置換されたＣ3−Ｃ6−アルケニルまたはＣ3−Ｃ6−アルキニルを表し、或いは置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシもしくはトリフルオロメチルチオにより置換されたフェニルを表し、或いは置換されていないかまたはハロゲン置換されたＣ1−Ｃ6−アルコキシ、Ｃ3−Ｃ6−アルケノキシ、Ｃ3−Ｃ6−アルキノキシまたはベンジルオキシを表し、ここでハロゲンは弗素および塩素よりなる群から選択され、或いはアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルアミノ、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノ、フェニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルキル−カルボニルアミノ、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニルアミノまたはＣ1−Ｃ4−アルキル−スルホニルアミノを表し、或いは置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素もしくはメチルにより置換されたフェニルスルホニルアミノを表す］
を表し、
さらに
Ｒ3は基
【００２６】
【化８】
0004846092.tif 000006
【００２７】
［式中、
Ｒ10は水素またはＣ1−Ｃ4−アルキルを表し、
ここで
Ｒ11およびＲ12は同一もしくは相異なりそして水素、弗素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、置換されていないかもしくは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキル、置換されていないかもしくは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルコキシ、カルボキシル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニル、ジメチルアミノカルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルホニルまたはジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノスルホニルを表す］
を表し、
さらに
Ｒ3は基
【００２８】
【化９】
0004846092.tif 000007
【００２９】
［式中、
Ｒ13およびＲ14は同一もしくは相異なりそして水素、弗素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、置換されていないかもしくは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキル、または置換されていないかもしくは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルコキシを表す］
を表し、
さらに
Ｒ3は基
【００３０】
【化１０】
0004846092.tif 000008
【００３１】
［式中、
Ｒ15およびＲ16は同一もしくは相異なりそして水素、弗素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ、置換されていないかもしくは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキル、置換されていないかもしくは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルコキシを表し、或いは置換されていないかまたは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ4−アルキルスルホニルを表し、或いはアミノスルホニル、モノ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノスルホニル、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノスルホニルまたはＣ1−Ｃ4−アルコキシカルボニルもしくはジメチルアミノカルボニルを表す］
を表し、
さらに
Ｒ3は基
【００３２】
【化１１】
0004846092.tif 000009
【００３３】
［式中、
Ｒ17およびＲ18は同一もしくは相異なりそして水素、弗素、塩素、臭素、置換されていないかもしくは弗素および臭素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキル、置換されていないかもしくは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルコキシ、置換されていないかまたは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニルまたはＣ1−Ｃ4−アルキルスルホニルを表し、或いはジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノスルホニルを表す］
を表し、
さらに
Ｒ3は基
【００３４】
【化１２】
0004846092.tif 000010
【００３５】
［式中、
Ｒ19およびＲ20は同一もしくは相異なりそして水素、弗素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、置換されていないかもしくは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキル、置換されていないかもしくは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルコキシ、置換されていないかまたは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ4−アルキルスルフィニルもしくはＣ1−Ｃ4−アルキルスルホニル、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノスルホニル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニルまたはジメチルアミノカルボニルを表し、そして
Ａは酸素、硫黄または基Ｎ−Ｚ1を表し、
ここで
Ｚ1は水素、置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素、もしくはシアノにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキル、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキル、ベンジル、置換されていないかまたは弗素、塩素、臭素もしくはニトロにより置換されたフェニル、Ｃ1−Ｃ4−アルキルカルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニルまたはジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アミノ−カルボニルを表す］
を表し、
さらに
Ｒ3は基
【００３６】
【化１３】
0004846092.tif 000011
【００３７】
［式中、
Ｒ21およびＲ22は同一もしくは相異なりそして水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ4−アルコキシまたはＣ1−Ｃ4−ハロゲノアルコキシを表し、
Ｙ1は硫黄または基Ｎ−Ｒ23を表し、
ここで
Ｒ23は水素またはＣ1−Ｃ4−アルキルを表す］
を表し、
さらに
Ｒ3は基
【００３８】
【化１４】
0004846092.tif 000012
【００３９】
［式中、
Ｒ24は水素、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、ベンジル、ピリジル、キノリニルまたはフェニルを表し、
Ｒ25は水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、置換されていないかもしくは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキル、置換されていないかもしくは弗素および塩素よりなる群から選択されるハロゲンにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルコキシ、ジオキソラニルまたはＣ1−Ｃ4−アルコキシ−カルボニルを表し、そして
Ｒ26は水素、ハロゲンまたはＣ1−Ｃ4−アルキルを表す］
を表し、
さらに
Ｒ3は
【００４０】
【化１５】
0004846092.tif 000013
【００４１】
よりなる群から選択される化合物を表す。
【００４２】
本発明はさらに好ましくはＲ1、Ｒ2およびＲ3が以上で好ましいとして挙げられた意味を有する式（IV）のナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アンモニウム、Ｃ1−Ｃ4−アルキル−アンモニウム、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アンモニウム、トリ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アンモニウム、Ｃ5−もしくはＣ6−シクロアルキル−アンモニウムおよびジ−(Ｃ1−Ｃ2−アルキル)−ベンジル−アンモニウム塩に関する。
【００４３】
特に、本発明は
Ｒ1が水素、アミノ、置換されていないかまたは弗素、シアノ、メトキシもしくはエトキシにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキルを表し、或いはアリル、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキル、ベンジル、フェニル、Ｃ1−Ｃ3−アルキルアミノ、Ｃ3−Ｃ6−シクロアルキルアミノまたはジ−(Ｃ1−Ｃ3−アルキル)−アミノを表し、Ｒ2が置換されていないかまたは弗素および／もしくは塩素よりなる群から選択されるハロゲン、メトキシもしくはエトキシにより置換されたＣ1−Ｃ4−アルキルを表し、或いは場合により弗素および塩素により置換されていてもよいＣ3−Ｃ4−アルケニルを表すか、或いはＣ3−Ｃ6−シクロアルキルを表すか、或いは置換されていないかまたは弗素、塩素およびメチルよりなる群から選択される置換基により置換されたベンジルを表し、そして
Ｒ3が基
【００４４】
【化１６】
0004846092.tif 000014
【００４５】
［式中、
Ｒ4は弗素、塩素、臭素、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、２−クロロ−エトキシ、２−メトキシ−エトキシ、Ｃ1−Ｃ3−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ3−アルキルスルフィニル、Ｃ1−Ｃ3−アルキルスルホニル、ジメチルアミノスルホニル、ジエチルアミノスルホニル、Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアミノスルホニル、メトキシアミノスルホニル、フェニル、フェノキシまたはＣ1−Ｃ3−アルコキシ−カルボニルを表しそして
Ｒ5は水素、弗素、塩素または臭素を表す］
を表し、
さらに
Ｒ3が基
【００４６】
【化１７】
0004846092.tif 000015
【００４７】
［式中、
Ｒ10は水素を表し、
Ｒ11は弗素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルスルホニルまたはジメチルアミノスルホニルを表し、そして
Ｒ12は水素を表す］
を表し、
さらに
Ｒ3が基
【００４８】
【化１８】
0004846092.tif 000016
【００４９】
［式中、
ＲはＣ1−Ｃ4−アルキルを表す］
を表し、或いは基
【００５０】
【化１９】
0004846092.tif 000017
【００５１】
［式中、
ＲはＣ1−Ｃ4−アルキルを表す］
を表す、
式（IV）の化合物に関する。
【００５２】
本発明の方法はワンポットプロセスとして、式（III）の中間生成物を単離または分離せずに行われる。
【００５３】
本発明に従う方法は一般的には大気圧において行われる。しかしながら、該方法を高められたまたは減じられた圧力において行うことも可能である。
【００５４】
スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン中間生成物（式III）を製造するための置換されたトリアゾリノン（式Ｉ）とイソシアン酸スルホニル（式II）との反応は、約−２０℃〜約１２０℃の温度において、そして好ましくは約０℃〜約４５℃の温度において行われる。
【００５５】
中間生成物を製造するための反応時間は約４８時間まで、そして好ましくは約１時間〜約８時間である。
【００５６】
本発明の方法では、適するスルホニルイソシアネートは２−(トリフルオロメトキシ)ベンゼンスルホニルイソシアネート、２−(メトキシカルボニル)ベンゼンスルホニルイソシアネート、ベンゼンスルホニルイソシアネート、ｐ−トルエンスルホニルイソシアネート、２−フルオロ−、２−クロロ−、２−ブロモ−、２−メチル−、２−メトキシ−、２−トリフルオロメチル−、２−ジフルオロ−メトキシ、２−トリフルオロ−メトキシ−、２−メチルチオ−、２−エチルチオ−、２−プロピルチオ−、２−メチルスルフィニル−、２−メチル−スルホニル−、２−ジメチルアミノスルホニル−、２−ジエチルアミノ−スルホニル−、２−(Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル−アミノスルホニル−、２−フェニル−、２−フェノキシ−、２−メトキシカルボニル−、２−エトキシカルボニル−、２−プロポキシカルボニル−および２−イソプロポキシカルボニル−フェニルスルホニルイソシアネート、２−フルオロ−、２−クロロ−、２−ジフルオロメトキシ−、２−トリフルオロメトキシ−、２−メトキシカルボニル−および２−エトキシカルボニル−ベンジルスルホニルイソシアネート、２−メトキシカルボニル−３−チエニル−スルホニルイソシアネート、４−メトキシカルボニル−および４−エトキシカルボニル−１−メチル−ピラゾール−５−イル−スルホニルイソシアネートを包含する。
【００５７】
好ましい態様では、スルホニルイソシアネートは２−(トリフルオロメトキシ)ベンゼンスルホニルイソシアネートまたは２−(メトキシカルボニル)ベンゼンスルホニルイソシアネートである。
【００５８】
本発明のある態様では、置換されたトリアゾリノン（式Ｉ）とスルホニルイソシアネート（式II）との反応は溶媒の存在下で行われる。適する溶媒は不活性有機溶媒、例えば脂肪族および芳香族のハロゲン化されていないかまたはハロゲン化された炭化水素類、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、塩化メチレン、塩化エチレン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素；エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはジグリコールジメチルエーテル、グリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル；ケトン類、例えばアセトン、ブタノン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトンまたはメチルイソブチルケトン；ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニトリルまたはブチロニトリル；アミド類、例えばＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−ホルムアニリド、Ｎ−メチル−ピロリドンまたはヘキサメチル燐酸トリアミド；エステル類、例えば酢酸メチルまたは酢酸エチル；並びにジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホンおよびヘキサメチル燐酸トリアミドを包含する。
【００５９】
好ましくは、本発明の方法で使用される溶媒はメチルイソブチルケトン、もしくはキシレン、またはオルト−キシレン、パラ−キシレンおよびメタ−キシレンを含有するキシレン類の市販の混合物である。
【００６０】
一般式（III）のスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン中間生成物をその塩（一般式（IV）の最終生成物）に転化させるための中間生成物と塩基との反応は中間生成物を単離または分離せずに行われる。中間生成物と塩基とのこの反応は約−２０℃〜約１２０℃、そして好ましくは約０℃〜約４５℃の温度において行われる。
【００６１】
中間生成物を最終生成物に転化させるための反応時間は約４８時間まで、そして好ましくは約２時間〜約８時間である。
【００６２】
一般式（III）のスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン中間生成物からその塩（一般式（IV）の最終生成物）への転化段階中に、転化が完了するまで塩基の添加が続けられる。
【００６３】
この転化段階のために適する塩基は、例えばアルカリおよびアルカリ土類金属金属、水酸化物、アルコキシド類、炭酸水素塩類、カルボン酸塩類、アミン類、アンモニア、およびそれらの水性混合物の如き塩基を包含する。好ましくは、本発明の方法で使用される塩基は、水酸化ナトリウム、ナトリウムメチレート、ナトリウムエチレート、水酸化カリウム、カリウムメチレートもしくはカリウムエチレート、イソプロピルアミン、ジブチルアミンもしくはトリエチルアミン、またはそれらの水性混合物である。より好ましくは、塩基は水酸化ナトリウム、または水酸化ナトリウムの水溶液である。
【００６４】
本発明のある態様では、一般式（III）の中間生成物から一般式（IV）の最終生成物への転化は溶媒の存在下で行われる。適する溶媒は脂肪族、脂環式もしくは芳香族のハロゲン化されていないかまたはハロゲン化された炭化水素類、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン；エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル；ケトン類、例えばアセトン、ブタノン、またはメチルイソブチルケトン；ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニトリルまたはブチロニトリル；アミド類、例えばＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチル−ピロリドンまたはヘキサメチル燐酸トリアミド；エステル類、例えば酢酸メチルまたは酢酸エチル；スルホキシド類、例えばジメチルスルホキシド、アルコール類、例えばメタノール、エタノール、ｎ−もしくはｉ−プロパノール、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル；水およびそれらの混合物を包含する。好ましい溶媒は水、メチルイソブチルケトン、プロパノール、メタノール、トルエン、エチルベンゼン、オルト−キシレン、パラ−キシレン、メタ−キシレンを含有するキシレン類の市販の混合物、並びにそれらの混合物を包含する。
【００６５】
本発明の好ましい態様では、中間生成物（式III）から最終生成物（式IV）への転化は水とメチルイソブチルケトンの混合物、または水、メチルイソブチルケトンおよびキシレン類の混合物の中で行われる。
【００６６】
本発明の好ましい態様では、５−メトキシ−４−メチル−２,４−ジヒドロ−３Ｈ−１,２,４−トリアゾール−３−オン（ＭＭＴ）が４,５−ジヒドロ−３−メトキシ−４−メチル−５−オキソ−Ｎ−[[２−(トリフルオロメトキシ)フェニル]スルホニル]−１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−カルボキサミド（ＭＳＵ）に転化され、そしてＭＳＵ中間生成物を単離せずに、ＭＳＵがその塩に、好ましくは一般名フルカルバゾン−ナトリウム(Flucarbazone-sodium)を有するナトリウム塩に転化される。さらに、本発明の別の好ましい態様では、５−プロポキシ−４−メチル−１,４−ジヒドロ−３Ｈ−１,２,４−トリアゾール−３−オン（ＰＭＴ）が２−[[[(４,５−ジヒドロ−４−メチル−５−オキソ−３−プロポキシ−１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル)カルボニル]アミノ]スルホニル]−安息香酸メチルエステル（ＰＳＵ）に転化され、そしてＰＳＵ中間生成物を単離せずに、ＰＳＵがその塩に、好ましくは一般名プロポキシカルバゾン−ナトリウム(Propoxycarbazone-sodium)を有するナトリウム塩に転化される。
【００６７】
本発明の別の態様では、ＭＳＵの塩は一水和物として単離される。
【００６８】
下記の新規な本発明の方法（ｐＨ−調節された方法）は上記のスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類の塩の製造のために使用することもできる。
【００６９】
一般式（III）
【００７０】
【化２０】
0004846092.tif 000018
【００７１】
［式中、
Ｒ1およびＲ2は各々が置換されていないかもしくは置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリールまたはアリールアルキル基を表す］
の中間生成物をｐＨ調節された条件下で塩基と反応させてその塩である一般式（IV）
【００７２】
【化２１】
0004846092.tif 000019
【００７３】
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は上記で定義された通りであり、そしてＭはアルカリもしくはアルカリ土類金属またはプロトン化されたアンモニア誘導体を表す］
の最終生成物を製造する。
【００７４】
この方法で使用される一般式（III）の中間体は、前の反応段階において単離してまたは単離せずに一般式（Ｉ）
【００７５】
【化２２】
0004846092.tif 000020
【００７６】
［式中、
Ｒ1およびＲ2は各々が置換されていないかもしくは置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリールまたはアリールアルキル基を表す］
のトリアゾリノン化合物と下記の一般式（II）
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−ＳＯ2−Ｒ3                  （II）
［式中、
Ｒ3は置換されていないもしくは置換されたアルキル、アリール、アリールアルキルまたはヘテロアリール基を表す］
のスルホニルイソシアネートとの反応により得ることができる。
【００７７】
ｐＨ−調節された変法の好ましい態様では、一般式（III）の中間体の製造のための反応段階はｐＨ−調節された塩製造段階の前に一般式（III）の中間生成物を単離せずに行われる。
【００７８】
ｐＨ−調節された反応段階の好ましい態様では、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は上記の本発明のワンポットプロセスにおけるものと同じ好ましい意味を有する。
【００７９】
新規なｐＨ−調節された反応段階は、一般式（IV）に従う化合物のナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アンモニウム、Ｃ1−Ｃ4−アルキル−アンモニウム、ジ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アンモニウム、トリ−(Ｃ1−Ｃ4−アルキル)−アンモニウム、Ｃ5−もしくはＣ6−シクロアルキルアンモニウムおよびジ−(Ｃ1−Ｃ2−アルキル)−ベンジル−アンモニウム塩の製造のために特に良く適する。
【００８０】
本発明に従うｐＨ−調節された工程段階は一般的に大気圧において行われる。しかしながら、該方法を高められたまたは減じられた圧力下で行うことも可能である。
【００８１】
一般式（Ｉ）の置換されたトリアゾリノンと一般式（II）のスルホニルイソシアネートとの反応による一般式（III）の化合物の製造は約−２０℃〜約１２０℃の温度において、そして好ましくは約０℃〜約４５℃の温度において行われる。
【００８２】
中間生成物を製造するための反応時間は約４８時間、そして好ましくは約１時間〜約８時間である。
【００８３】
この工程段階では、適するおよび好ましいスルホニルイソシアネートとしてはワンポットプロセスに関して以上で挙げられたのと同じスルホニルイソシアネートを挙げることができる。その存在下でこの工程段階を行うことができる好ましい溶媒はワンポットプロセスに関して以上で挙げられたのと同じである。
【００８４】
ｐＨ−調節された条件下での一般式（III）のスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン中間生成物をその塩（一般式（IV）の最終生成物）に転化させるためのトリアゾリノン生成物と塩基との反応は約−２０℃〜約１２０℃、そして好ましくは約０℃〜約４５℃の温度において行われる。
【００８５】
最終生成物へのこの転化のための反応時間は約４８時間まで、そして好ましくは約２時間〜約８時間である。
【００８６】
一般式（III）のスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン生成物からその塩（一般式（IV）の最終生成物）へのこの転化中に、反応はｐＨ調節された条件下で行われる。それ故、得られる混合物のｐＨが約５〜約１０、好ましくは約５.５〜約９、そして最も好ましくは約６〜約７となるような量で塩基が反応混合物に加えられる。
【００８７】
この転化段階における使用に適する塩基は例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、またはその水性混合物の如き塩基を包含する。好ましい塩基は水酸化ナトリウム、または水酸化ナトリウムの水溶液である。
【００８８】
本発明のある態様では、一般式（III）のトリアゾリノン生成物から一般式（IV）の最終生成物への転化は溶媒の存在下で行われる。適する溶媒は脂肪族、脂環式もしくは芳香族のハロゲン化されていないかまたはハロゲン化された炭化水素類、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン；エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル；ケトン類、例えばアセトン、ブタノン、またはメチルイソブチルケトン；ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニトリルまたはブチロニトリル；アミド類、例えばＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチル−ピロリドンまたはヘキサメチル燐酸トリアミド；エステル類、例えば酢酸メチルまたは酢酸エチル、スルホキシド類、例えばジメチルスルホキシド、アルコール類、例えばメタノール、エタノール、ｎ−もしくはｉ−プロパノール、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル；水およびそれらの混合物を包含する。好ましい溶媒は水、メチルイソブチルケトン、プロパノール、メタノール、トルエン、エチルベンゼン、オルト−キシレン、パラ−キシレン、メタ−キシレンを含有するキシレン類の市販の混合物、並びにそれらの混合物を包含する。
【００８９】
ｐＨ−調節された反応の好ましい態様では、一般式（III）の中間生成物から一般式（IV）の最終生成物への転化は水とメチルイソブチルケトンの混合物、または水、メタノールおよびキシレン類の混合物の中で行われる。
【００９０】
ｐＨ−調節された反応は４,５−ジヒドロ−３−メトキシ−４−メチル−５−オキソ−Ｎ−[[２−(トリフルオロメトキシ)フェニル]スルホニル]−１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−カルボキサミド（ＭＳＵ）からその塩、好ましくは一般名フルカルバゾン−ナトリウムを有するナトリウム塩への転化のために特に良く適する。
【００９１】
さらに、それは２−[[[(４,５−ジヒドロ−４−メチル−５−オキソ−３−プロポキシ−１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル)カルボニル]アミノ]スルホニル]−安息香酸メチルエステル（ＰＳＵ）からその塩、好ましくは一般名プロポキシカルバゾン−ナトリウムを有するナトリウム塩への転化のために特に良く適する。
【００９２】
ｐＨ−調節された反応段階の別の態様では、ＭＳＵの塩は一水和物として単離される。
【００９３】
【実施例】
実施例１−フルカルバゾン−ナトリウム水和物の製造
約２６００グラムのメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）中の約２６１.０グラム（１.７４モル）の９８％純度５−メトキシ−４−メチル−２,４−ジヒドロ−３Ｈ−１,２,４−トリアゾール−３−オン（ＭＭＴ）水和物を減圧下での（約８０℃の容器温度での）ＭＩＢＫの一部の共沸蒸留により乾燥し、そして次に窒素雰囲気下で室温に冷却した。生じたＭＭＴのＭＩＢＫ中スラリーに約５３４.０グラム（１.７４モル）の８７％純度イソシアン酸２−(トリフルオロメトキシ)ベンゼンスルホニルを約２時間の期間にわたり加えた。反応混合物を室温で約６時間撹拌した。ＭＭＴの転化反応を液体クロマトグラムを用いて監視した。約１４０.０グラムの水を反応混合物に加えた。混合物を次に５０％水性水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）で反応が完了するまで処理した。反応混合物を約１時間撹拌し、濾過し、約５００グラムのＭＩＢＫで洗浄しそして乾燥してフルカルバゾン−ナトリウム水和物を単離した。フルカルバゾン−ナトリウム水和物の収量は７１９.９グラム（すなわちＭＭＴ水和物を基準として９３％の収率）でありそして純度は９８％であった（水和物として）。
実施例２−プロポキシカルバゾン−ナトリウムの製造
約２５０グラムのメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）中に６２.８グラム（０.４０モル）の５−プロポキシ−４−メチル−２,４−ジヒドロ−３Ｈ−１,２,４−トリアゾール−３−オン（ＰＭＴ）を含有する溶液（共沸蒸留により乾燥した）に１６０.８グラム（０.４０モル）の６０％純度イソシアン酸２−メトキシカルボニルベンゼンスルホニルの８０グラムのＭＩＢＫ中溶液を約３０℃〜約３２℃の温度において約２時間の期間の時間にわたり加えた。
【００９４】
添加が完了した後に、反応混合物を放置して室温にしそして混合物を約１６時間にわたり撹拌してＰＳＵの生成を完了させた。
【００９５】
ＰＳＵをプロポキシカルバゾン−ナトリウムに転化させるために、反応混合物を１０グラムの水で希釈しそして次に５０％ＮａＯＨ水溶液で約６時間の期間にわたり、全てのＰＳＵがそのナトリウム塩、すなわちプロポキシカルバゾン−ナトリウム、に転化されるまで処理した。
【００９６】
生成物を単離するために、反応混合物を真空下で濾過し、４００グラムの暖かい（４５℃）ＭＩＢＫで２回洗浄しそして真空下で室温において乾燥して１６０.９グラムの（８７％純度）のプロポキシカルバゾン−ナトリウムを与えた。ＰＭＴを基準とした単離された正味の収率は８３.３％であった。
【００９７】
主としてイソシアン酸エステルが約１５〜２０％の塩化２−メトキシカルボニル−ベンゼンスルホニルを不純物として含有していたため、単離されたプロポキシカルバゾン−ナトリウムの純度は８７％だけであった。この一部が反応条件下で加水分解して対応するスルホン酸になり、それが次にナトリウム塩を生成しそして最後には生成物になった。
実施例３−単離されたプロポキシカルバゾン−ナトリウム−ＰＳＵの製造
機械的スタラーおよび温度計を備えた１０００ｍｌフラスコ中に、１１９.８グラム（０.２モル）の単離されたＰＳＵおよび２００ｍｌのメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）を充填した。混合物を撹拌しそして次に１０ｍｌの水を加えた。反応混合物の最初のｐＨは２.８であった。次に５０％水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を周囲温度で２時間の期間にわたり、ｐＨ調節条件下で加えた。この添加段階中に、反応混合物のｐＨは約４.６〜約４.８であった。反応混合物のｐＨを約７.７で安定化した。混合物を約１時間撹拌しそして固体を真空濾過により単離した。ＰＳＵを基準とした正味の収率は９７.５％であった。
実施例４−単離されなかったフルカルバゾン−ナトリウム水和物−ＭＳＵの製造
約２６００グラムのメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）中の２６１.０グラム（１.７４モル）の９８％純度５−メトキシ−４−メチル−２,４−ジヒドロ−３Ｈ−１,２,４−トリアゾール−３−オン（ＭＭＴ）水和物を減圧下での（約８０℃の容器温度での）ＭＩＢＫの一部の共沸蒸留により乾燥しそして次に窒素雰囲気下で室温に冷却した。生じたＭＭＴのＭＩＢＫ中スラリーに約５３４.０グラム（１.７４モル）の８７％純度イソシアン酸２−(トリフルオロメトキシ)ベンゼンスルホニルを約２時間の期間にわたり加えた。反応混合物を室温で約６時間撹拌した。ＭＭＴの（ＭＳＵへの）転化反応を液体クロマトグラムを用いて監視した。約１４０.０グラムの水を反応混合物に加えた。混合物を次に５０％水性水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）で処理した。ＮａＯＨを約４時間の期間にわたり反応混合物のｐＨが約６〜約７の間であるような量で加えた。反応混合物を約１時間撹拌した。混合物を次に濾過し、そして約５００グラムのＭＩＢＫで洗浄しそして乾燥してフルカルバゾン−ナトリウム水和物を単離した。フルカルバゾン−ナトリウム水和物の収量はＭＭＴ水和物を基準として約９３％であった。純度（水を含まない）は約９８.０％であった。
実施例４Ａ
５０％水性ＮａＯＨを反応混合物のｐＨが約１０.２〜約１０.５の間であるような量で加えたこと以外は実施例４に記載された工程を行った。フルカルバゾン−ナトリウム水和物の純度は約９６.５％に減少した。
実施例４Ｂ
５０％水性ＮａＯＨを反応混合物のｐＨが約１１.０〜約１１.５の間であるような量で加えたこと以外は実施例４に記載された工程を行った。フルカルバゾン−ナトリウム水和物の純度は約９５.６％に減少した。
実施例４Ｃ
５０％水性ＮａＯＨを反応混合物のｐＨが約１２.０〜約１２.５の間であるような量で加えたこと以外は実施例４に記載された工程を行った。フルカルバゾン−ナトリウム水和物の純度は約９５.１％に減少した。
【００９８】
実施例４Ａ、４Ｂ、および４Ｃでは、濃Ｈ2ＳＯ4を反応混合物にｐＨが約７.０であるような量で加えた。するとＭＫＨの純度は約９８.０％に増加した。
【００９９】
本発明を以上で説明目的のために詳細に記載したが、そのような詳細は単にその目的のためだけであること並びに特許請求の範囲により限定されること以外は本発明の精神および範囲から逸脱しない改変を当業者が行うことができることを理解すべきである。