(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上にイエロー、マゼンタ又はシアン色素の少なくとも１種を含有する色素供与層を有する感熱転写記録材料と、支持体上に下記金属含有化合物ＭＳ−１、ＭＳ−２、ＭＳ−３、ＭＳ−４、ＭＳ−５、ＭＳ−６、ＭＳ−７、ＭＳ−８、ＭＳ−１８、ＭＳ−２０及びＭＳ−２２の少なくとも１種を含有する色素受像層を有する受像材料とから構成され、金属キレート色素画像を形成する構成であることを特徴とする感熱転写記録材料。
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【請求項２】
支持体上にイエロー、マゼンタ又はシアン色素の少なくとも１種を含有する色素供与層を有する感熱転写記録材料と、支持体上に下記金属含有化合物ＭＳ−１、ＭＳ−２、ＭＳ−３、ＭＳ−４、ＭＳ−５、ＭＳ−６、ＭＳ−７、ＭＳ−８、ＭＳ−１８、ＭＳ−２０及びＭＳ−２２の少なくとも１種を含有する色素受像層を有する受像材料を重ね合わせ、加熱手段にて像様に加熱し、該色素と該金属含有化合物との反応により高濃度、高感度及び耐光性を備え、かつ高温高湿又は高温条件下での白地の黄変及び滲みを抑制した金属キレート色素画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。
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【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写記録材料及び感熱転写記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、カラーハードコピーを得る方法として感熱転写によりカラー画像記録技術が検討されている。
【０００３】
感熱転写材料は操作や保守が容易であること、装置の小型化、低コスト化が可能なこと、更にランニングコストが安いこと等の利点を有している。
【０００４】
ところで、熱転写方式の感熱転写記録においては、色素を熱エネルギーによって転写させるため、高感度化（転写時間の短縮化）を図ろうとした場合、色素を熱的に高拡散性とすることにより高感度化が達成される。
【０００５】
しかしながら、これらの高拡散性の色素は転写後の画像が保存中に再拡散により画像濃度が低下したり、色素の定着が十分でなくにじみ易いという欠点を有する。
【０００６】
これらの問題を解決するために、受像要素に色素の媒染剤を添加したり、色素と反応することにより定着を促進する方法が提案されている。このうちキレート化可能な熱拡散性の色素を含む感熱転写材料を加熱することにより色素を受像材料に転写し、受像材料中の金属含有化合物とキレート色素を形成する手段が提案されている（例えば、特許文献１、２参照。）。また、溶解性の改良された金属含有化合物が記載されている（例えば、特許文献３参照。）が、反応性が十分でない。
【０００７】
上記手段によれば画像濃度の低下を防ぎ、色素の定着性に改良効果が見られるものの、金属含有化合物を受像要素中に安定な分散状態で存在させることが難しいという欠点を有していた。特に熱拡散性の色素を受容する場合、好ましいバインダーである疎水性バインダーに対して、金属含有化合物を添加した場合には、該化合物が析出したり凝集するために、画像の濃度むらが発生し、画質が低下する。また金属含有化合物そのものが着色しているため、画像の白地部分が着色してしまい画質の低下を招いていた。また金属と色素とのキレート反応が不完全の場合には、キレート前後で色素の色調が異なり、色再現上好ましくない。そこで反応を完結させるため、転写による画像形成後に高温あるいは長時間の加熱が必要となり、画像形成装置が複雑で高価になるという欠点を有していた。
【０００８】
これらの課題を解決するために、金属含有化合物の溶解性、画像部分の白地及びキレート反応性を改良する手段が記載されている（例えば、特許文献４、５参照。）が、感度、画像保存性の点で不十分であり、更なる改良が望まれていた。
【特許文献１】特開昭５９−７８８９３号公報
【特許文献２】特開昭６０−２３９８号公報
【特許文献３】特開平３−１９７０８８号公報
【特許文献４】特開平６−１２７１５６号公報
【特許文献５】特開２００４−７４６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、高濃度且つ高感度で定着性の良好な画像を得る為の感熱転写受像材料、感熱転写記録材料、該感熱転写記録材料を用いた感熱転写記録方法及び感熱転写記録用金属含有化合物の提供にある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記課題は、下記構成（１）〜（２）により達成された。
（１）支持体上にイエロー、マゼンタ又はシアン色素の少なくとも１種を含有する色素供与層を有する感熱転写記録材料と、支持体上に下記金属含有化合物ＭＳ−１、ＭＳ−２、ＭＳ−３、ＭＳ−４、ＭＳ−５、ＭＳ−６、ＭＳ−７、ＭＳ−８、ＭＳ−１８、ＭＳ−２
０及びＭＳ−２２の少なくとも１種を含有する色素受像層を有する受像材料とから構成され、金属キレート色素画像を形成する構成であることを特徴とする感熱転写記録材料。
（２）支持体上にイエロー、マゼンタ又はシアン色素の少なくとも１種を含有する色素供与層を有する感熱転写記録材料と、支持体上に下記金属含有化合物ＭＳ−１、ＭＳ−２、ＭＳ−３、ＭＳ−４、ＭＳ−５、ＭＳ−６、ＭＳ−７、ＭＳ−８、ＭＳ−１８、ＭＳ−２０及びＭＳ−２２の少なくとも１種を含有する色素受像層を有する受像材料を重ね合わせ、加熱手段にて像様に加熱し、該色素と該金属含有化合物との反応により高濃度、高感度及び耐光性を備え、かつ高温高湿又は高温条件下での白地の黄変及び滲みを抑制した金属キレート色素画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。
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本発明の参考発明として、下記１〜４が挙げられる。
【００１１】
１．下記一般式（１）で表される化合物に２価の金属塩を反応させて得られる金属含有化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする感熱転写記録材料。
【００１２】
【化１】
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【００１３】
（式中、Ｒ1及びＲ2はアルキル基またはシクロアルキル基を表し、Ｒ3は下記一般式（２）または（３）で表される基を表す。）
【００１４】
【化２】
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【００１５】
（式中、Ｒ4は−ＣＮまたは−Ｌ−Ｒ10で表される基で、Ｌは酸素原子、硫黄原子または窒素原子の少なくとも一つを含有する２価の連結基を表し、Ｒ10は水素原子または置換基を表す。Ｒ5は置換基を表し、ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上のとき、複数のＲ5は同じであっても、異なっていてもよい。）
【００１６】
【化３】
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【００１７】
（式中、Ｒ6はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または複素環基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。）
２．前記１に記載の一般式（１）で表される化合物に２価の金属塩を反応させて得られる金属含有化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする感熱転写受像材料。
【００１８】
３．キレート化可能な色素の少なくとも一種を有する色素供与材料と前記２に記載の感熱転写受像材料を重ね合わせ、加熱手段にて像様に加熱し、該キレート化可能な色素と前記１に記載の金属含有化合物との反応により金属キレート色素画像を形成することを特徴とする感熱転写記録方法。
【００１９】
４．前記１に記載の一般式（１）で表される化合物に２価の金属塩を反応させて得られる感熱転写記録用金属含有化合物。
【発明の効果】
【００２０】
本発明により、高濃度且つ高感度で定着性の良好な画像を得る為の感熱転写記録材料、該感熱転写記録材料を用いた感熱転写記録方法を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、本発明の参考発明についても併せ説明する。
【００２２】
まず、本発明の参考発明に係る前記一般式（１）で表される化合物について詳述する。
【００２３】
一般式（１）において、Ｒ1及びＲ2はアルキル基またはシクロアルキル基を表す。Ｒ1及びＲ2で表されるアルキル基として、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基等を挙げることができる。シクロアルキル基として、例えば、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等を挙げることができる。
【００２４】
Ｒ1及びＲ2が表すアルキル基またはシクロアルキル基は置換基を有してもよく、置換基としては特に制限はないが、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリフルオロメチル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、２−プロペニル基、３−ブテニル基、１−メチル−３−プロペニル基、３−ペンテニル基、１−メチル−３−ブテニル基、４−ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基等）、アルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基等）、アリールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基等）、アルキルスルフィニル基（えば、メチルスルフィニル基等）、アリールスルフィニル基（例えば、フェニルスルフィニル基等）、ホスホノ基、アシル基（例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ブチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基等）、シアノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、複素環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、スルホン酸基、スルホン酸の塩、アミノカルボニルオキシ基、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基等）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ基、クロロフェニルアミノ基、トルイジノ基、アニシジノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、イミド基、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、アルコキシ���ルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基等）、複素環チオ基、チオウレイド基、カルボキシル基、カルボン酸の塩、ヒドロキシル基、メルカプト基、ニトロ基等の各基が挙げられる。これらの置換基は、同様の置換基によって更に置換されていてもよい。
【００２５】
一般式（１）において、Ｒ1はアルキル基が好ましく、直鎖のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、イソテトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、イソオクタデシル基）がより好ましい。
【００２６】
一般式（１）において、Ｒ1はメチル基が最も好ましい。
【００２７】
一般式（１）において、Ｒ2はアルキル基が好ましく、炭素数１１〜１８のアルキル基（例えば、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、イソトリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、イソテトラデシル基、イソヘキサデシル基、イソオクタデシル基）が特に好ましい。
【００２８】
一般式（１）において、Ｒ3は前記一般式（２）または（３）で表される基を表す。
【００２９】
一般式（２）において、Ｒ4は−ＣＮまたは−Ｌ−Ｒ10で表される基を表す。−ＣＮで表される基とはシアノ基を意味する。また、Ｌは酸素原子、硫黄原子または窒素原子の少なくとも一つを含有する２価の連結基を表す。Ｒ10は水素原子または置換基を表す。
【００３０】
Ｌで表される酸素原子、硫黄原子または窒素原子の少なくとも一つを含有する２価の連結基は特に制限はないが、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ2−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＣＯＮＲ11−−ＮＲ12ＣＯ−、−ＳＯ2ＮＲ13−、−ＮＲ14ＳＯ2−、−ＮＲ15ＣＯＮＲ16−、−ＮＲ17ＣＯ2−、−ＯＣＯＮＲ18−、−ＣＯＮＲ19ＳＯ2−、−ＳＯ2ＮＲ20ＣＯ−から選ばれる２価の連結基であることが好ましい。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20はそれぞれ水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20は水素原子またはアルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【００３１】
Ｌで表される基は、−ＣＯＮＲ11−、−ＮＲ12ＣＯ−から選ばれる２価の連結基であることがより好ましい。
【００３２】
Ｒ10で表される置換基は特に制限はないが、例えば、前記一般式（１）におけるＲ1及びＲ2で表される基が有してもよい置換基と同様の基を挙げることができる。これらの置換基は、同様の置換基によって更に置換されていてもよい。Ｒ10は水素原子、アルキル基またはアリール基がより好ましい。
【００３３】
一般式（２）において、Ｒ5は置換基を表す。Ｒ5で表される置換基は、特に制限はないが、例えば、前記一般式（１）におけるＲ1及びＲ2で表される基が有してもよい置換基と同様の基を挙げることができる。これらの置換基は、同様の置換基によって更に置換されていてもよい。
【００３４】
一般式（２）において、ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上のとき、複数のＲ5は同じであっても、異なっていてもよい。
【００３５】
一般式（３）において、Ｒ6はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または複素環基を表す。Ｒ6で表される基は置換基を有してもよく、置換基としては、特に制限はないが、例えば、前記一般式（１）におけるＲ1及びＲ2で表される基が有してもよい置換基と同様の基を挙げることができる。これらの置換基は、同様の置換基によって更に置換されていてもよい。
【００３６】
一般式（３）において、Ｒ6はアリール基が好ましい。
【００３７】
一般式（３）において、ｎは０〜２の整数を表すが、ｎは２が好ましい。
【００３８】
以下、前記一般式（１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明の参考発明は以下の具体例によって限定されるものではない。
【００３９】
【化４】
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【００４０】
【化５】
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【００４１】
【化６】
0004839852.tif 000009
【００４２】
【化７】
0004839852.tif 000010
【００４３】
【化８】
0004839852.tif 000011
【００４４】
【化９】
0004839852.tif 000012
【００４５】
【化１０】
0004839852.tif 000013
【００４６】
【化１１】
0004839852.tif 000014
【００４７】
【化１２】
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【００４８】
【化１３】
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【００４９】
次に、本発明に係る金属含有化合物について述べる。本発明の参考発明に係る金属含有化合物は、下記一般式（４）または（５）、あるいは一般式（４）と（５）の混合体で表される。
【００５０】
【化１４】
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【００５１】
式中、Ｍ２+は２価の金属イオンを表す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記一般式（１）にお
けるＲ１、Ｒ２及びＲ３と同義である。Ｍ２+で表される金属イオンとしては、VIII族、
Ｉｂ族、IIｂ族、IIIａ族、IVａ族、Ｖａ族、VIａ族、VIIａ族の金属原子から選ばれる２価の遷移金属イオンである。具体的にはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔの２価の金属イオンが挙げられ、更に好ましくはＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｚｎの２価の金属イオンが挙げられ、特に好ましくはＮｉの２価の金属イオンであり、本発明におけるＭ２+はニッケルイオンに限定される。
【００５２】
本発明に係る金属含有化合物は、前記一般式（１）で表される化合物に２価の金属塩を反応させて得られる。金属含有化合物の合成方法は、「キレート化学（５）錯体化学実験法（Ｉ）（南江堂編）」などに記載の方法に準じて合成することができる。使用される２
価の金属塩としては、塩化ニッケル、酢酸ニッケル、塩化マグネシウムに代表されるマグネシウム化合物、塩化カルシウムに代表されるカルシウム化合物、塩化バリウム、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、塩化チタン（II）、塩化鉄（II）、塩化銅（II）、塩化コバルト、塩化マンガン（II）が挙げられるが、好ましくは塩化ニッケル、酢酸ニッケル、塩化銅、酢酸銅、塩化コバルト、塩化亜鉛、酢酸亜鉛であり、最も好ましいのは酢酸ニッケルであり、本発明におけるＭ２+はニッケルイオンに限定される。また、本発明に係る金属含有化合物
は中心金属に応じて中性の配位子を有してもよく、代表的な配位子としては水、アルコール類、あるいはアミン類が挙げられる。
【００５３】
以下、前記一般式（１）で表される化合物等に２価の金属塩を反応させて得られる金属含有化合物の具体例を示すが、本発明に係る金属含有化合物の具体例はＭＳ−１、ＭＳ−２、ＭＳ−３、ＭＳ−４、ＭＳ−５、ＭＳ−６、ＭＳ−７、ＭＳ−８、ＭＳ−１８、ＭＳ−２０及びＭＳ−２２であり、これ以外のものは本発明から除外される。
【００５４】
【化１５】
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【００５５】
【化１６】
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【００５６】
【化１７】
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【００５７】
次に、キレート化可能な色素について説明する。
【００５８】
色素供与材料に用いられるキレート可能な色素は、金属とキレートすることが可能であればよく、このような色素として、例えば、特開昭６１−２２７０９１号公報、同６３−１４５２８１号公報、特開平１−６３１９４号公報、同３−１１４８９２号公報、同４−８９２８７号公報、同４−１５８０９３号公報、同４−１６４６９０号公報、同４−２４１９９４号公報、同４−３４８９９２号公報、同５−１７７９５８号公報、同５−３０１４７０号公報、同７−１３７４５５号公報、同７−１３７４６７号公報、同７−１６６０８４号公報、同８−３１０１３５号公報、同９−１２３６２０号公報、同９−１３１９７３号公報、同１１−７８２５８号公報、特開２０００−２５５１７１号公報、同２００２−２３４２６６号公報に記載の色素が挙げられる。
【００５９】
イエロー色素として、好ましくは下記一般式（６）が挙げられる。
【００６０】
【化１８】
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【００６１】
式中、Ｒ21及びＲ22は、水素原子または置換基を表し、Ｒ23はアルキル基を表し、Ｒ24は置換基を表す。ａは０〜４の整数を表し、ａが２以上のとき、複数のＲ24は同じであっても、異なっていてもよい。
【００６２】
マゼンタ色素として、好ましくは下記一般式（７）が挙げられる。
【００６３】
【化１９】
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【００６４】
式中、Ｒ31及びＲ32は、水素原子または置換基を表し、Ｒ33は置換基を有してもよいアリール基または芳香族複素環基を表す。Ｘは−ＣＨ＝または−Ｎ＝を表す。
【００６５】
シアン色素として、好ましくは下記一般式（８）が挙げられる。
【００６６】
【化２０】
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【００６７】
式中、Ｒ41、Ｒ42及びＲ43は水素原子または置換基を表し、Ｒ44及びＲ45はアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ46は置換基を表す。ｂは０〜４の整数を表し、ｂが２以上のとき、複数のＲ46は同じであっても、異なっていてもよい。
【００６８】
以下、キレート化可能な色素の具体例を示すが、本発明は以下の具体例によって限定されるものではない。これらの色素は、前記金属とキレートすることが可能な色素が記載されている特許文献に記載の方法に準じて合成することができる。
【００６９】
【化２１】
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【００７０】
【化２２】
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【００７１】
【化２３】
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【００７２】
以下、本発明の感熱転写記録材料、感熱転写受像材料、感熱転写記録方法について説明する。（以下、簡単に熱転写記録材料、熱転写受像材料、熱転写記録方法とも言う。）
（支持体）
本発明の熱転写記録材料に用いられる支持体は、従来の色素供与材料（以下、熱転写シートとも言う）に使用されている物と同じ支持体をそのまま用いることが出来、特に限定される物ではない。好ましい支持体の具体例としては、グラシン紙、コンデンサー紙、パラフィン紙等の薄紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレナフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネイト、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、アイオノマー等のプラスチックの延伸あるいは未延伸フィルムや、これらの材料を積層したものなどが挙げられる。
【００７３】
この支持体の厚さは強度、熱伝導性、耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。
【００７４】
上記の如き支持体は、この表面に形成する色素供与層（以下、熱転写層またはインク層ともいう。）との密着が乏しい場合には、その表面にプライマー処理やコロナ処理を施すことが好ましい。
【００７５】
（色素供与層）
本発明において、支持体の一方の面に設ける色素供与層（以下、インク層とも言う）に含有させる熱拡散性インクとしては、キレート化可能な色素を少なくとも１種用いる。
【００７６】
本発明に用いられる色素の添加量は、通常、後述するインク層１ｍ2に対し、０．０５〜２０ｇが好ましく、更に０．１〜５ｇがより好ましい。
【００７７】
（バインダー）
インク層に用いられるバインダー樹脂は、セルロース系、ポリアクリル酸系、ポリビニルアルコール系、ポリビニルピロリドン系等の水溶性ポリマー、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネイト、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、エチルセルロース、ニトロセルロース等の有機溶媒に可溶のポリマーが有る。これらの樹脂の中でも、保存性の優れたポリビニルブチラール、ポリビニルアセタールあるいはセルロース系樹脂が好ましい。有機溶剤に可溶のポリマーを用いる場合、１種または２種以上を有機溶媒に溶解して用いるだけでなく、ラテックス分散の形で使用してもよい。バインダー樹脂の使用量としては、支持体１ｍ2あたり０．１〜５０ｇが好ましい。
【００７８】
また、色素受像層（以下、染料受像層とも言う）との離型性を向上させるために、離型剤を添加、あるいは離型層を設けてもよい。離型剤としては反応硬化型シリコーン、リン酸エステル系界面活性剤、フッ素化合物等を用いることができる。離型剤の使用量は含有させる層の固形分に対し、０．５〜４０質量％が好ましい。また、離型層を設ける場合、バインダーは上記インク層に用いられるものと同様のものが使用可能である。
【００７９】
支持体のインク層を設けた面とは反対側の面に、耐熱性や熱転写シートの安定した走行性を付与するためのＢＣ層（バックコート層、バックコーティング層、ステッキング防止層等とも言う）を設けることが好ましい。ＢＣ層に使用されるバインダー樹脂としては、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリルースチレン共重合体等のアクリル系樹脂、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性またはフッ素変性ウレタン等が挙げられる。
【００８０】
また、これらの樹脂は混合して用いてもよい。ＢＣ層の耐熱性をより高めるために、前記の樹脂のうち、水酸基などの反応性基を有している樹脂を使用し、架橋剤としてポリイソシアネート等を併用して架橋樹脂層としてもよい。更に、サーマルヘッドのような加熱手段との滑り性を向上させるために、ＢＣ層にまたはこれと接する別個の背面層に固形あるいは液状の離型剤または滑剤を加えて、耐熱滑性をもたせてもよい。離型剤または滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪族アルコール、オレガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、有機カルボン酸及びその誘導体、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、タルク、シリカ、硫化モリブデン等の無機化合物の微粒子等を用いることができる。ＢＣ層ないし背面層への滑剤の好ましい添加量は、ＢＣ層ないし背面層の全固形分に対し、５〜５０質量％であり、特に好ましくは１０〜３０質量％である。ＢＣ層ないし背面層の厚みは塗布乾燥後で０．１〜１０μｍ程度が好ましい。
【００８１】
（後加熱処理領域）
本発明に用いられる熱転写記録においては、色素転写後の転写された表面と、非転写性の樹脂層（以下、非転写性離型層とも言う）の表面を対面させ、非転写性樹脂層とは反対の側より熱を与えることで後加熱処理を行う。
【００８２】
本発明に用いられる非転写性の樹脂層は、前記インク層と同一面上に所謂面順次で設けることもできる。非転写性樹脂層を単独でシートとして用いる場合は、支持体やＢＣ層ないし背面層は前述したものと同様のものを用いることができる。非転写性樹脂層に用いられるバインダー樹脂は、インク層に用いたバインダー樹脂と同様のものを用いることができる。
【００８３】
非転写性樹脂層をインク層と面順次に設ける場合には、樹脂層に微粒子を含有することが好ましい。これは塗布後ロール状態で保存した際に、ＢＣ層ないし背面層に色素がわずかながら移行し、製品形態で小巻にした時に、このＢＣ層ないし背面層に移行した色素が、非転写性樹脂層へ再転写するという、所謂キックバックという現象が生じるのを防止する目的で行われる。キックバックが生じると、樹脂層へ再転写した色素が印画時受像面を着色することになり、画質を著しく損なう。微粒子としては、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等の無機微粒子の他に、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂などの樹脂微粒子、あるいはワックス粒子等が使用できる。これら微粒子の粒径は好ましくは０．１〜５０μｍとする。０．１μｍ未満では樹脂層表面の凹凸が少なすぎて，キックバックに対する効果がなく、また５０μｍを超えると印画後の画像表面を荒らしてしまい、画質を損なう。上記微粒子の好ましい添加量としては、樹脂層全固形分に対し１〜５０質量％であり、特に好ましくは５〜３０質量％である。１％未満では樹脂層表面の凹凸が少なすぎてキックバックに対する効果が少なく、また５０％を超えると印画後の画像表面を荒らしてしまい、画質を損なう。
【００８４】
本発明の熱転写記録方法においては、前記熱転写記録材料の熱転写層（色素供与層）と受像材料（以下、受像シートとも言う）とを重ね合わせてから、画像情報に応じた熱を熱転写記録材料に与え、金属含有化合物とキレート化可能な色素との反応により形成されるキレート色素による画像を受像材料上に形成させる。金属含有化合物は受像材料中に存在させてもよいし、熱転写材料上に設けた熱溶融性層中に存在させてもよい。
【００８５】
本発明に係る金属含有化合物の添加量は、通常支持体に対して、０．０５〜５０ｇ／ｍ2が好ましく、０．１〜１０ｇ／ｍ2がより好ましい。
【００８６】
金属含有化合物の添加量は樹脂層全固形分に対し０．０１〜１質量％が好ましく、特に好ましくは０．０５〜０．５質量％である。０．０１質量％より少ないと添加する効果が少なく、また１質量％より多いと上述したキックバックの発生がより顕著になる。
【００８７】
また、受像層と後加熱領域の非熱転写性樹脂層との離型性を向上させるために、離型剤を添加、あるいは離型剤を含有する別個の離型層を設けてもよい。離型剤としては、反応硬化型シリコーン、リン酸エステル系界面活性剤、フッ素化合物等を用いることができる。離型剤の使用量は含有させる層の固形分に対し、０．５〜４０質量％が好ましい。また離型層を設ける場合、バインダーは上記インク層に用いられるものと同様のものが使用可能である。
【００８８】
（保護層）
本発明に用いられる熱転写性の保護層（以下、保護転写層とも言う）は、受像シート上に熱転写して形成された画像の表面を覆う保護層となる透明な樹脂層からなる。
【００８９】
保護層を形成する樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、これらの各樹脂のエポキシ変性樹脂、これらの樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂等を例示することができる。好ましい樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ変性樹脂、電離放射線硬化性樹脂が挙げられる。ポリエステル樹脂としては、ジオール成分及び酸成分が一種類以上の脂環族化合物を有する脂環族ポリエステル樹脂が好ましい。ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましく、特開平１１−１５１８６７号公報に記載された芳香族ポリカーボネート樹脂が特に好ましい。
【００９０】
本発明に使用されるエポキシ変性樹脂としては、エポキシ変性ウレタン、エポキシ変性ポリエチレン、エポキシ変性ポリエチレンテレフタレート、エポキシ変性ポリフェニルサルファイト、エポキシ変性セルロース、エポキシ変性ポリプロピレン、エポキシ変性ポリ塩化ビニル、エポキシ変性ポリカーボネート、エポキシ変性アクリル、エポキシ変性ポリスチレン、エポキシ変性ポリメチルメタクリレート、エポキシ変性シリコーン、エポキシ変性ポリスチレンとエポキシ変性ポリメチルメタクリレートの共重合体、エポキシ変性アクリルとエポキシ変性ポリスチレンの共重合体、エポキシ変性アクリルとエポキシ変性シリコーンの共重合体が挙げられ、好ましくはエポキシ変性アクリル、エポキシ変性ポリスチレン、エポキシ変性ポリメチルメタクリレート、エポキシ変性シリコーンであり、更に好ましくはエポキシ変性ポリスチレンとエポキシ変性ポリメチルメタクリレートの共重合体、エポキシ変性アクリルとエポキシ変性ポリスチレンの共重合体、エポキシ変性アクリルとエポキシ変性シリコーンの共重合体である。
【００９１】
（電離放射線硬化性樹脂）
熱転写性保護層として電離放射線硬化性樹脂を用いることができる。熱転写性保護層に含有することにより、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている。電離放射線硬化性樹脂としては公知のものを特別の制限なく使用することができ、例えば、ラジカル重合性のポリマーまたはオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを使用することができる。
【００９２】
（紫外線遮断性樹脂）
熱転写性保護層として紫外線遮断性樹脂を用いることができる。この紫外線遮断性樹脂を含有する保護層は、印画物に耐光性を付与することを主目的とする。紫外線遮断性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂または上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。より具体的には、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系のような従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えば、ビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基等）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものを例示することができる。
【００９３】
上記のごとき単層構造の熱転写性保護層または多層構造の熱転写性保護層中に設けられた主保護層は、保護層形成用樹脂の種類にもよるが、通常は０．５〜１０μｍ程度の厚さに形成する。本発明に係る熱転写性の保護層は、支持体上に非転写性の離型層を介して設けることが好ましい。
【００９４】
非転写性離型層は、支持体と非転写性離型層との間の接着力を、非転写性離型層と熱転写性保護層（保護転写層）との間に接着力よりも常に充分高くし、且つ熱を印加する前の非転写性離型層と熱転写性保護層との間の接着力が、熱印加後のそれに対し高くなるよにする目的で、（１）樹脂バインダーと共に、平均粒子径が４０ｎｍ以下の無機微粒子を３０〜８０質量％含有しているか、（２）アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、その誘導体、あるいはそれらの混合物を合計２０質量％以上の割合で含有しているか、あるいは（３）アイオノマーを２０質量％以上の割合で含有している、ことが好ましい。非転写性離型層には必要に応じて他の添加物が含有されていてもよい。
【００９５】
無機微粒子としては、例えば、無水シリカ、コロイダルシリカ等のシリカ微粒子や、酸化錫、酸化亜鉛、アンチモン酸亜鉛等の金属酸化物を使用することができる。無機微粒子の粒子径は、４０ｎｍ以下とすることが好ましい。４０ｎｍを超えると、離型層表面の凹凸に起因して熱転写性保護層の表面の凹凸も大きくなり、その結果保護層の透明性が低下してしまい好ましくない。
【００９６】
無機微粒子と混合する樹脂バインダーは特に制限されず、混合可能なあらゆる樹脂を用いることができる。例えば、各種ケン化度のポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ）；ポリビニルアセタール樹脂；ポリビニルブチラール樹脂；アクリル系樹脂；ポリアミド系樹脂；酢酸セルロース、アルキルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース等のセルロース系樹脂；ポリビニルピロリドン樹脂等が挙げられる。
【００９７】
無機微粒子と樹脂バインダーを主体とする他の配合成分との配合比（無機微粒子／他の配合成分）は、質量比で３０／７０以上、８０／２０以下の範囲とすることが好ましい。配合比が３０／７０未満になると無機微粒子の効果が不十分となり、一方８０／２０を超えると離型層が完全な膜とならず、支持体と保護層が直接触れる部分が生じてしまう。
【００９８】
前記（２）に記載のアルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体またはその誘導体としては、例えば、アルキルビニルエーテル部分のアルキル基がメチル基あるいはエチル基であるもの、無水マレイン酸部分が部分的にまたは完全にアルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール等）とのハーフエステルとなったものを用いることができる。
【００９９】
離型層はアルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、その誘導体、あるいはそれらの混合物だけで形成してもよいが、離型層と保護層の間の剥離力を調整する目的で、他の樹脂または微粒子を更に加えてもよい。その場合、離型層にはアルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、その誘導体、あるいはそれらの混合物が２０質量％以上含有されているのが望ましい。含有量が２０質量％未満になると、アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体またはその誘導体の効果が十分に得られなくなる。
【０１００】
アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体またはその誘導体に配合される樹脂または微粒子としては、混合可能で被膜形成時に高い膜透明性が得られるものであれば特に限定されず、あらゆる材料を用いることができる。例えば、前述の無機微粒子及び無機微粒子と混合可能な樹脂バインダーは好ましく用いられる。
【０１０１】
前記（３）に記載のアイオノマーとしては、例えば、サーリンＡ（デュポン社製）や、ケミパールＳシリーズ（三井石油化学社製）等を使用することができる。また、アイオノマーには、例えば、前述の無機微粒子、無機微粒子と混合可能な樹脂バインダー、あるいはその他の樹脂や微粒子を更に加えることができる。
【０１０２】
非転写性離型層を形成するには、上記（１）ないし（３）いずれかの成分を所定の配合割合で含有する塗布液を調製し、かかる塗布液をグラビアコート法、グラビアリバースコート法のような公知の技術で支持体上に塗布し、塗布層を乾燥させる。非転写性離型層の厚みは、通常、乾燥後の厚みで０．１〜２μｍ程度とする。
【０１０３】
非転写性離型層を介して、あるいは介さずに支持体上に積層される熱転写性保護層（保護転写層）は、多層構造をとっていてもよいし、単層構造をとっていてもよい。多層構造をとる場合は、画像に各種の耐久性を付与するための主体となる主保護層の他、熱転写性保護層と印画物の受像面との接着性を高めるために、熱転写性保護層の最表面に配置される接着層や、補助的な保護層や、保護層本来の機能以外の機能を付加するための層（例えば偽造防止層、ホログラム層等）が設けられてもよい。主保護層とその他の層の順序は任意であるが、通常は転写後に主保護層が受像材料ないし受像シートの受像面の最表面となるように、接着層と主保護層との間に他の層を配置する。
【０１０４】
熱転写性保護層の最表面には接着層（以下、感熱接着層ということもある。）が形成されていてもよい。接着層は、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂のような加熱時接着性の良好な樹脂で形成することができる。また上記樹脂に加え、上述した電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂などを必要に応じて混合してもよい。接着層の厚さは、通常０．１〜５μｍとする。
【０１０５】
非転写性離型層上あるいは支持体上に熱転写性保護層を形成するには、例えば、保護層形成用樹脂を含有する保護層用塗布液、熱接着性樹脂を含有する接着層用塗布液、その他必要に応じて付加される層を形成するための塗布液を予め調製し、それらを所定の順序で非転写性離型層上あるいは支持体上に塗布し、乾燥させる。各塗布液は従来公知の方法で塗布すればよい。また、各層の間には適切なプライマー層を設けてもよい。
【０１０６】
（ＵＶ吸収剤）
熱転写性保護層（熱転写性保護層が複数層から成るときは、その少なくとも１層）に、紫外線吸収剤が含有されていることが好ましいが、透明樹脂層に含有させた場合、保護層転写後は透明樹脂層が印画物の最表面に存在するため、長期間の間に環境などの影響を受け経時的にその効果が低下することから、特に好ましくは感熱接着剤層に含有させる。
【０１０７】
紫外線吸収剤としては、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤が挙げられ、例えば、具体的にはＴｉｎｕｖｉｎ  Ｐ、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ２３４、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２０、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２６、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２７、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２８、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３１２、Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３１５（チバガイギー社製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ−１１０、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ−１３０、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ−１４０、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ−２００、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ−２５０、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ−３００、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ−３２０、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ−３４０、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ−３５０、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ−４００（住友化学工業（株）製）、Ｍａｒｋ  ＬＡ−３２、Ｍａｒｋ  ＬＡ−３６、Ｍａｒｋ  １４１３（アデカアーガス化学（株）製）等の商品名で市場から入手でき、いずれも本発明で使用することができる。
【０１０８】
また、反応性紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとがランダム共重合したＴｇ６０℃以上、好ましくは８０℃以上のランダム共重合体を用いることもできる。
【０１０９】
上記の反応性紫外線吸収剤は、従来公知のサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系等の非反応性紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいはアルコール系水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入したものを使用することができる。具体的には、ＵＶＡ６３５Ｌ、ＵＶＡ６３３Ｌ（ＢＡＳＦジャパン（株）製）、ＰＵＶＡ−３０Ｍ（大塚化学（株）製）等の商品名で市場から入手でき、何れも本発明で使用することができる。
【０１１０】
以上のような反応性紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとのランダム共重合体における反応性紫外線吸収剤の量は１０〜９０質量％、好ましくは３０〜７０質量％の範囲である。また、このようなランダム共重合体の分子量は５０００〜２５００００程度、好ましくは９０００〜３００００程度とすることができる。上述した紫外線吸収剤、及び、反応性紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとのランダム共重合体は、各々単独で含有させてもよいし、両方を含有させてもよい。反応性紫外線吸収剤とアクリル系モノマーとのランダム共重合体の添加量は、含有させる層に対し５〜５０質量％の範囲で含有させることが好ましい。
【０１１１】
もちろん紫外線吸収剤以外にも他の耐光化剤を含有させてもよい。ここで耐光化剤とは、光エネルギー、熱エネルギー、酸化作用など、色素を変質あるいは分解する作用を吸収または遮断して色素の変質や分解を防止する薬剤であり、具体的には上述した紫外線防止剤の他、従来合成樹脂の添加剤などとして知られている酸化防止剤、光安定剤が挙げられる。その場合も、熱転写性保護層の少なくとも１層、即ち前記剥離層、透明樹脂層、感熱接着層のうち少なくとも１層に含有させてよいが、特に好ましくは、感熱接着剤層に含有させる。
【０１１２】
酸化防止剤としてはフェノール系、モノフェノール系、ビスフェノール系、アミン系等の一次酸化防止剤、あるいは硫黄系、リン系等の二次酸化防止剤が挙げられる。また、光安定剤としてはヒンダードアミン系等が挙げられる。
【０１１３】
上記の紫外線吸収剤を含む耐光化剤の使用量は特に限定されないが、好ましくは含有させる層を形成する樹脂１００質量部当たり０．０５〜１０質量部、好ましくは３〜１０質量部の割合で使用する。使用量が少なすぎると耐光化剤としての効果が得難く、一方多すぎては不経済である。
【０１１４】
また、上記の耐光化剤の他にも、例えば、蛍光増白剤、充填剤等の各種の添加剤も同時に接着剤層に適当な量で添加することができる。
【０１１５】
なお、熱転写性保護層は、上記のように熱転写シートのインク層と面順次に設けてもよいし、別個の支持体上に単独で設けて、保護層転写シートを作製してもよい。
【０１１６】
（受像シート基材）
受像シート基材（以下、支持体とも言う）は、受像層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、過熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有することが好ましい。
【０１１７】
このような基材の材料としては特に限定されず、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネイト、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムあるいは発泡させた発泡シートも使用でき、特に限定されない。
【０１１８】
また、上記基材の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙あるいはセルロース合成紙とプラスチックフィルムとの合成紙が挙げられる。これらの支持体の厚みは任意でよく、通常１０〜３００μｍ程度である。
【０１１９】
より高い印字感度を有すると共に、濃度ムラや白抜けのない高画質を得るためには、微細空隙を有する層を存在させることが好ましい。微細空隙を有する層（以下、微細空隙樹脂層ということもある。）としては、内部に微細空隙を有するプラスチックフィルムや合成紙を用いることができる。また、各種支持体の上に、各種の塗工方式で微細空隙を有する層を形成できる。微細空隙を有するプラスチックフィルムまたは合成紙としては、ポリオレフィン、特にポリプロピレンを主体として、それに無機顔料及び／またはポリプロピレンと非相溶なポリマーをブレンドし、これらをボイド（空隙）形成開始剤として用い、これらの混合物を延伸、成膜したプラスチックフィルムまたは合成紙が好ましい。これらがポリエステル等を主体としたものの場合には、その粘弾性的あるいは熱的性質から、クッション性、及び断熱性が、ポリプロピレンを主体としたものに比較して劣るため、印字感度に劣り、濃度ムラなども生じやすい。
【０１２０】
これらの点を考慮すると、プラスチックフィルム及び合成紙の２０℃における弾性率は５×１０8〜１×１０10Ｐａが好ましい。また、これらのプラスチックフィルムや合成紙は、通常２軸延伸により成膜されたものであるが故に、これらは加熱により収縮する。これらを１１０℃下で６０秒放置した場合の収縮率は０．５〜２．５％である。上述のプラスチックフィルムや合成紙は、それ自体が微細空隙を含む層の単層で合ってもよいし、複数の層構成であってもよい。複数の層構成の場合には、その構成する全ての層に微細空隙を含有してもよいし、微細空隙が存在しない層が含有してもよい。このプラスチックフィルムや合成紙には、必要に応じて隠蔽剤として、白色顔料を混入させてもよい。また白色性を増すために、蛍光増白剤等の添加剤を含有させてもよい。微細空隙を有する層は３０〜８０μｍの厚みが好ましい。
【０１２１】
微細空隙を有する層としては、基材の上にコーティング法によって微細空隙を有する層を形成することも可能である。使用するプラスチック樹脂としては、ポリエステル、ウレタン樹脂、ポリカーボネイト、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等の公知の樹脂を単独あるいは複数をブレンドして使用することができる。
【０１２２】
また必要に応じて、基材の受像層を設ける側とは反対側の面に、カール防止の目的として、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、変性ポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイト等の樹脂や合成紙の層を設けることができる。貼り合わせ方法としては、例えば、ドライラミネーション、ノンソルベント（ホットメルト）ラミネーション、ＥＣラミネーション法等の公知の積層方法が使用できるが、好ましい方法はドライラミネーション及びノンソルベントラミネーション法である。ノンソルベントラミネーション法に好適な接着剤としては、例えば、武田薬品工業（株）製のタケネート７２０Ｌ等が挙げられ、ドライラミネーションに好適な接着剤としては、例えば、武田薬品工業（株）製のタケラックＡ９６９／タケネートＡ−５（３／１）、昭和高分子（株）製の、ポリゾール  ＰＳＡ  ＳＥ−１４００、ビニロール  ＰＳＡ  ＡＶ−６２００シリーズ等が挙げられる。これらの接着剤の使用量としては、固形分で約１〜８ｇ／ｍ2、好ましくは２〜６ｇ／ｍ2の範囲である。
【０１２３】
上述したようなプラスチックフィルムと合成紙、あるいはそれら同士、あるいは各種紙とプラスチックフィルムや合成紙、等を積層する場合、接着層により貼り合わせることができる。
【０１２４】
上記基材と色素受像層との接着強度を大きくする等の目的で、基材の表面に各種プライマー処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。
【０１２５】
（受像シート中間層）
受像層と受像シート基材との間には、少なくとも１層以上の中間層を設けてもよい。中間層は、接着層（プライマー層）、バリアー層、紫外線吸収層、発泡層、帯電防止層等、受像層と基材の間に設ける層すべてを意味し、公知のものは、必要に応じていずれも使用できる。更に基材のギラツキ感やムラを隠蔽するために、中間層に酸化チタン等の白色顔料を添加すると基材選択の自由度が広がるので好ましい。中間層樹脂と白色顔料との含有量は樹脂固形分１００質量部に対し、白色顔料固形分３０〜３００質量部が好ましいが、隠蔽性を高めるには１００〜３００質量部の範囲で用いることが更に好ましい。
【０１２６】
中間層としては熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、あるいは官能基を有する熱可塑性樹脂を、各種の添加剤その他の手法を用いて硬化させた層を用いることができる。具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエステル、塩素化ポリプロピレン、変性ポリオレフィン、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネイト、アイオノマー、単官能及び／または多官能水酸基含有のプレポリマーをイソシアネート等で硬化させた樹脂等を使用することができる。
【０１２７】
（受像層）
受像層は基材の一方の面に、バインダー樹脂と必要に応じて離型剤等の各種添加剤及び金属含有化合物から構成されている。金属含有化合物を添加する場合その添加量は、通常、受像層固形分に対し１０〜６０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましい。
【０１２８】
バインダー樹脂は公知のものを用いることができ、色素が染着しやすいものを用いることが好ましい。具体的にはポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステルなどのビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、フェノキシ樹脂、エチレンやプロピレンなどのオレフィンと他のビニル系モノマーとの共重合体、ポリウレタン、ポリカーボネイト、アクリル樹脂、アイオノマー、セルロース誘導体等の単体、または混合物を用いることができ、これらの中でもポリエステル系樹脂、及びビニル系樹脂が好ましい。
【０１２９】
受像層はインク層との熱融着を防止するために、離型剤を添加することが好ましい。離型剤としては、リン酸エステル系可塑剤、フッ素系化合物、シリコーンオイル（反応硬化型シリコーンを含む）等を使用することができるが、この中でもシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンを始め各種の変性シリコーンを用いることができる。具体的には、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン等を用い、これらをブレンドしたり、各種の反応を用いて重合させて用いることもできる。離型剤は１種もしくは２種以上のものが使用される。また、離型剤の添加量は受像層形成用樹脂１００質量部に対し、０．５〜３０質量部が好ましい。この添加量の範囲を満たさない場合は、熱転写シートと受像シートの受像層との融着もしくは印画感度低下などの問題が生じる場合がある。なお、これらの離型剤は受像層に添加せず、受像層上に別途離型層として設けてもよい。
【０１３０】
（層構成、塗布方法等）
以上の受像層は、基材上に水または有機溶剤などの溶媒に溶解または分散させた塗布液を、バーコーター、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、ロールコーティング法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法、エクストルージョンコート法などの通常の方法で塗布し、乾燥して形成することができる。バリアー層、中間層、裏面層の形成手段も、上記の受像層の場合と同様の方法で行われる。また、受像層は上記のように基材上に直接塗布液を塗布し、乾燥して形成するだけでなく、別の支持体に受像層を予め形成してあるものから
、基材上に受像層を転写形成してもよい。また、各層を２層以上を同時に塗布することもでき、特に全ての層を一回の塗布で済ます同時塗布を行うこともできる。
【０１３１】
受像層の厚さは、塗布乾燥後の膜厚で０．１〜１０μｍ程度が好ましい。
【０１３２】
（受像シート形状）
本発明で用いられる受像シートは、プリンタに枚葉で供給されてもロール形態で供給されてもよい。枚葉供給とは、例えば、受像シートを一定サイズにカットし、５０枚程度を１セットとしてカセットに入れ、プリンタに装着して使用される形態を指す。また、ロール形態とは、その形でプリンタに受像シートを供給し、印画後所望のサイズに切断して使用する形態のことである。特に後者は２枚差し等の給紙不良や排出不良等の搬送系のトラブルが解消される他、印画可能枚数の大容量化にも対応することができるため好ましい。
【０１３３】
ロール形態で受像シートを供給する場合、特に上述したようなハガキ仕様にした場合や、ラベルやシールタイプの受像シートを用いる場合は、裏面側に形成された郵便番号枠等のデザインマークや、シールのハーフカットの位置に対して切断位置を合わせるために、検知マークを裏面側に設けることができる。
【０１３４】
（熱転写記録方法）
次に、本発明の熱転写記録方法の一例を示す。
【０１３５】
透明保護層、あるいは非転写性樹脂層が熱転写シートの色素供与層と面順次に供給される場合の実施の形態について、図面に基づいて説明する。図１は本発明の１実施例である熱転写シートを示す図である。図１のａでは支持体３の同一平面上にイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）色素供与層２が、また場合によっては透明保護層、あるいは非転写性樹脂層が面順次に設けられている。
【０１３６】
なお、図１では各々の層の間に隙間を取っていないが、熱転写記録装置の制御方法に併せて適宜隙間を設けてもよい。また各層の頭出しを精度良く行なうために、検知マーク熱転写シートに設けることが好ましく、設け方については特に限定されることはない。ａは支持体の同一平面上に色素供与層と透明保護層、あるいは非転写性樹脂層を設けたが、もちろん、図１のｂのように別個の支持体にそれぞれを設けてもよいことは言うまでもない。なお、色素供与層の定義であるが、反応型の染料を用いた場合、色素供与層に含有されている染料自身は反応前の化合物であり厳密にいえばＹ、Ｍ、Ｃ染料とは言えないが、Ｙ、Ｍ、Ｃ画像を最終的に形成する為の層という意味で便宜上同様に表現する。
【０１３７】
（熱転写記録装置）
本発明に用いられる熱転写記録装置として、例えば、図２に示すような装置を用いることができる。図２において、１０は熱転写シート供給ロール、１５は熱転写シート、１１は使用された熱転写シート１５を巻き取る巻取ロール、１２はサーマルヘッド、１３はプラテンローラ、１４はサーマルヘッド１２とプラテンローラ１３との間に挿入された熱転写受像シートである。
【０１３８】
本発明に係る熱転写プリンタにおいて、光沢調とマット調の制御を同一プリンタ内で選択可能にすると、１機種で所望の表面性の印画物が得られるため好ましい。選択の方法は特に限定されない。例えば、熱転写記録装置内に光沢調とマット調に対応する制御データを保持しておき、オペレータの簡単な操作で選択された制御データを読み出して、そのデータに従い制御部をコントロールしてもよいし、プリンタにパソコンが接続されている場合は、パソコン側に制御データを保持しておき、オペレータの簡単な操作で選択された制御データをプリンタに送りだしてもよい。また熱ローラーにて加熱をする場合には、表面を変質させる材料、たとえば光沢を出すような離型シート、マット調にするための凹凸のあるシートを画像記録後の受像層表面にあてがって、シート裏面より熱ローラーにて加熱を行うことで、表面の異なった記録体を得ることができる。
【０１３９】
（後加熱方法）
本発明において、熱転写記録により得られた記録体は、画像形成後に加熱する工程が施されてもよい。画像形成後の加熱は、熱転写記録にとっては転写された染料を受像層内に定着させる目的として行われるものである。
【０１４０】
加熱方法としては、熱転写記録に使用されるサーマルヘッドを用いる方法、熱ローラーを用いる方法、加熱ヒーターや熱風ヒーターによる方法、電子線放射や赤外線放射による
方法が挙げられる。
【０１４１】
記録体の加熱は記録体の表裏両面からでも一方の面からでも行うことができ、一方の面ずつあるいは両方の面を同時に行われ、片方ずるあるいは同時に行われる。
【０１４２】
本発明において、好ましい加熱方法としてはサーマルヘッドを用いる方法、あるいは熱ローラーを用いる方法である。
【実施例】
【０１４３】
次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１４４】
実施例１：例示金属含有化合物ＭＳ−２の合成
例示化合物１−９の合成
【０１４５】
【化２４】
0004839852.tif 000027
【０１４６】
８０ｍｌの酢酸エチルに５．０ｇの無水塩化カルシウムを加え、水冷した。これに８．１ｇの化合物ＡＢを加え、更に６．８ｇのトリエチルアミンを滴下し、滴下終了後、４５〜５０℃で１時間撹拌した。その後、水冷した後、９．４ｇの化合物ＡＡを滴下し、滴下終了後から１時間撹拌した。反応終了後、反応液に塩酸水溶液を加え、析出している固体を溶解した後、分液し、得られた有機層を水で洗浄し、減圧下で濃縮した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン混合溶媒）で精製することにより、１２．７ｇの例示化合物１−９を得た。
【０１４７】
得られた化合物の1Ｈ−ＮＭＲによる分析結果は以下の通りであり、例示化合物１−９であることが確認された。
【０１４８】
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重水素化クロロホルム、δ（ｐｐｍ））：０．８８（ｔ、３Ｈ）、１．２４〜１．３７（ｍ、１８Ｈ）、１．３０（ｓ、９Ｈ）、１．６８（ｍ、２Ｈ）、２．１２（ｍ、２Ｈ）、２．３３（ｓ、３Ｈ）、２．８９（ｔ、２Ｈ）、３．９８（ｔ、２Ｈ）、４．１９（ｔ、２Ｈ）、６．８２（ｄ、２Ｈ）、７．４０（ｄ、２Ｈ）。
【０１４９】
例示金属含有化合物ＭＳ−２の合成
【０１５０】
【化２５】
0004839852.tif 000028
【０１５１】
室温にて、２．２ｇの酢酸ニッケル（II）４水和物を２７ｍｌのメタノールに溶解した後、９．５ｇの例示化合物１−９を滴下し、滴下終了後から３時間撹拌した。その後、氷冷し、氷冷下で１時間撹拌後、析出している固体を濾過した。得られた固体を３０ｍｌのメタノール及び１０ｍｌのアセトニトリル混合溶媒から再結晶して、８．６ｇの例示金属含有化合物ＭＳ−２を得た。融点７６〜８０℃であった。
【０１５２】
実施例２
以下の文中における、部または％とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【０１５３】
［熱転写シート１の作製］
（バックコート層付きの支持体Ａの作製）
厚さ４．５μｍの易接層付きポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製ルミラー）の一方の面に、下記の組成かならるバックコート層塗布液１を、グラビア塗布方式で塗布、乾燥した後、加熱硬化処理を行い、乾燥膜厚１．０μｍのバックコート層を有する支持体Ａを作製した。
【０１５４】
〈バックコート層塗布液１の調製〉
ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業社製  エスレックＢＸ−１）    ３．５部
リン酸エステル系界面活性剤（第一工業製薬社製  プライサーフＡ２０８Ｓ）
３．０部
リン酸エステル系界面活性剤（東邦化学社製  フォスファノールＲＤ７２０）
０．３部
ポリイソシアネート（大日本インキ化学工業社製、バーノックＤ７５０−４５）
１９．０部
タルク（日本タルク社製  Ｙ／Ｘ＝０．０３）                          ０．２部
メチルエチルケトン                                                ３５．０部
トルエン                                                          ３５．０部
〔色素供与層、保護転写層の形成〕
バックコート層付きの支持体Ａのバックコート面とは反対側の面に、下記組成からなるイエロー染料塗布液１、マゼンタ染料塗布液１、シアン染料塗布液１を用いて形成した各色素供与層（乾燥膜厚が１μｍ）と、多層構成保護転写層（非転写性離型層／保護層／接着層の３層構成）とをグラビア法により、図１に記載の様に面順次に設けて、熱転写シート１を作製した。
【０１５５】
〔各色素供与層〕
〈イエロー染料塗布液１〉
イエロー色素：例示色素Ｙ−１                                    ４．５質量部
ポリビニルアセトアセタール樹脂（積水化学社製、エスレックＫＳ−５）
５．０質量部
ウレタン変性シリコーン樹脂（大日精化社製、ダイアロマーＳＰ−２１０５）
０．５質量部
メチルエチルケトン                                            ４５．０質量部
トルエン                                                      ４５．０質量部
〈マゼンタ染料塗布液１〉
マゼンタ色素：例示色素Ｍ−１                                    ４．０質量部
ポリビニルアセトアセタール樹脂（積水化学社製、エスレックＫＳ−５）
５．５質量部
ウレタン変性シリコーン樹脂（大日精化社製、ダイアロマーＳＰ−２１０５）
０．５質量部
メチルエチルケトン                                            ４５．０質量部
トルエン                                                      ４５．０質量部
〈シアン染料塗布液〉
シアン色素：例示色素Ｃ−１                                      ４．０質量部
ポリビニルアセトアセタール樹脂（積水化学社製、エスレックＫＳ−５）
５．５質量部
ウレタン変性シリコーン樹脂（大日精化社製、ダイアロマーＳＰ−２１０５）
０．５質量部
メチルエチルケトン                                            ４５．０質量部
トルエン                                                      ４５．０質量部
〔多層構成保護転写層〕
（非転写性離型層）
下記の組成からなる非転写性離型層塗布液１をグラビアコート法により、乾燥後固形分量が０．５ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥して、非転写性離型層を形成した。
【０１５６】
〈非転写性離型層塗布液１〉
コロイダルシリカ（日産化学（株）製スノーテックス５０）          １．５質量部
ポリビニルアルコール                                            ４．０質量部
イオン交換水                                                    ３．０質量部
変性エタノール                                                    １０質量部
（保護転写層）
上記形成した非転写性離型層上に、下記の組成からなる保護転写層塗布液１をグラビアコート法により、乾燥後固形分量が２．０ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥して、保護転写層を形成した。
【０１５７】
〈保護転写層塗布液１〉
アクリル樹脂                                                      １５質量部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                      ５質量部
反応性紫外線吸収剤を反応結合した共重合樹脂（ＢＡＳＦジャパン社製ＵＶＡ−６３５
Ｌ）                                                                ４０質量部
ポリエチレンワックス                                            ０．３質量部
ポリエステル樹脂                                                ０．１質量部
メチルエチルケトン                                                ４０質量部
トルエン                                                          ４０質量部
アンチモン酸亜鉛（日産化学（株）製セルナックス）                  ２０質量部
（接着層）
上記形成した保護転写層上に、下記の組成からなる接着層塗布液１をグラビアコート法により、乾燥後固形分量が２．０ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥して、接着層を形成した。
【０１５８】
〈接着層塗布液１〉
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                    ２０質量部
メチルエチルケトン                                              １００質量部
トルエン                                                        １００質量部
以上により、非転写性の離型層上に、保護転写層と接着層の積層体である多層構成保護転写層を作製した。
【０１５９】
〔熱転写受像シート１の作製〕
下記の内容に従って、熱転写受像シート１を作製した。
【０１６０】
（支持体の作製）
熱転写受像シートの支持体として、コート紙（米坪量１５７ｇ／ｍ2  ＯＫトップコートＳ  王子製紙社製）を用い、その一方の面にコロナ放電処理を施した後、その面に裏面樹脂層として、エチレン−αオレフィン共重合体（タフマーＡ−４０８５  三井石油化学工業社製）を１５質量％ブレンドした高密度ポリエチレン（ジェイレックスＬＺ０１３９−２、密度０．９５２、日本ポリオレフィン（株）製  以下、これをＨＤＰＥと略す）と、ポリプロピレン（ジェイアロマーＬＲ７１１−５、密度０．９０５、日本ポリオレフィン社製  以下、これをＰＰと略す）とを公知の多層Ｔダイによる共押し出しコート法でＨＤＰＥ側がコート紙に接するように２層共押し出しして積層した。また、外側になるＰＰ面には、コロナ放電処理を施した後、下記の組成からなる裏面層塗布液１を乾燥固形分量が１．５ｇ／ｍ2となるように塗布、乾燥して、支持体Ｂを作製した。なお、裏面樹脂層の厚さはエチレン−αオレフィン共重合体ブレンドのＨＤＰＥ層が１４μｍ、ＰＰ層が１９μｍ、合計３３μｍとなるように加工した。
【０１６１】
〈裏面層塗布液１の調製〉
アクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製ＢＲ−８５）                １９．８質量部
ナイロンフィラー（神東塗料（株）製ＭＷ−３３０）                ０．６質量部
メチルエチルケトン                                            ３９．８質量部
トルエン                                                      ３９．８質量部
（熱転写受像シートの作製）
一方、微細空隙を有する樹脂層として、厚さ３５μｍの発泡ポリプロピレンシート（３５ＭＷ８４６  Ｍｏｂｉｌ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｕｒｏｐｅ社製）を用い、その一方の面に、下記の組成からなる中間層用塗布液と染料受像層用塗布液とをグラビアリバースコート法により、各々乾燥時の塗布膜厚が１μｍと３μｍとになるように、順次塗布、乾燥して、中間層と染料受像層とが積層された発泡ポリプロピレンシートを作製した。
【０１６２】
次に、上記発泡ポリプロピレンシートの中間層及び染料受像層を設けていない側の面（発泡ポリプロピレンシート面）と、前記支持体Ｂの裏面樹脂層を設けていない側の面（コート紙面）とを下記組成の接着剤を用いてドライラミネート法で貼り合わせて、熱転写受像シート１を作製した。
【０１６３】
〈中間層塗布液の調製〉
ウレタン系樹脂（ニッポラン５１９９、日本ポリウレタン社製）      ５．７質量部
酸化チタン（ＴＣＡ８８８、トーケム・プロダクツ社製）          １１．４質量部
蛍光増白剤（ユビテックスＯＢ、日本チバガイギー社製）            ０．２質量部
イソシアネート（タケネートＡ−１４、武田薬品工業社製）          ２．０質量部
メチルエチルケトン                                            １５．５質量部
トルエン                                                      １５．５質量部
イソプロピルアルコール                                          ７．７質量部
〈染料受像層塗布液の調製〉
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（デンカビニル＃１０００Ａ  電気化学工業社製）
７．２質量部
塩化ビニル−スチレン−アクリル共重合体（デンカラック＃４００  電気化学工業社製
）                                                                １．６質量部
ポリエステル（バイロン６００  東洋紡績社製）                  １１．２質量部
金属含有化合物（ＭＳ−１）                                      ８．０質量部
ビニル変性シリコーン（Ｘ−６２−１２１２  信越化学工業社製）    ２．０質量部
触媒：ＣＡＴ  ＰＬＲ−５（信越化学工業社製）                    １．０質量部
触媒：ＣＡＴ  ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業社製）                  １．２質量部
溶剤：メチルエチルケトン                                      ３９．０質量部
溶剤：トルエン                                                ３９．０質量部
〔熱転写受像シート２〜１８の作製〕
熱転写受像シート１において、染料受像層塗布液中の金属含有化合物をＭＳ−１から表１に記載の金属含有化合物に代えた以外は全く同様にして熱転写受像シート２〜１７を作製した。メタルソースの添加量はＭＳ−１の質量と等しくなるように添加した。更に熱転写受像シート１において、受像層塗工液中の金属含有化合物を除いた熱転写受像シート１８を作製した。なお、熱転写受像シート１において、受像層塗工液中の金属含有化合物の代わりに酢酸ニッケル（II）４水和物を添加しようとしたが、酢酸ニッケル（II）４水和物が全く溶解せず、塗布液を作製することができず、熱転写受像シートを作製することができなかった。
【０１６４】
【表１】
0004839852.tif 000029
【０１６５】
《使用した金属含有化合物の構造》
【０１６６】
【化２６】
0004839852.tif 000030
【０１６７】
抵抗体形状がスクエア（主走査方向長８０μｍ×副走査方向長１２０μｍ）、３００ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当りのドット数を表す）ラインヘッドのサーマルヘッドを搭載した熱転写記録装置に、熱転写受像シートの受像層部と熱転写シートを表５の組み合わせで重ね合わせてセットし、サーマルヘッドとプラテンロールで圧接しながら、５〜８０ｍＪ／ｍｍ2の印加エネルギー範囲で順次増加させるイエロー、マゼンタ、シアン、ニュートラル（イエロー、マゼンタ、シアンの３色重ね）の各ステップパターンを、送り速度１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、１ライン当たりの送り長さを８５μｍで、色素供与層の背面側から加熱して、熱転写受像シートの受像層上に各色素を転写させて、画像を形成した。
【０１６８】
次いで、画像形成に使用したのと同じ熱転写記録装置を用いて、画像を形成した熱転写受像シートと前記作製した多層構成保護転写層を重ね合わせて、サーマルヘッドとプラテンロールで圧接しながら、８０ｍＪ／ｍｍ2の印加エネルギー、送り速度１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅで保護層転写シートの背面側から加熱して熱転写受像シートの画像上全面に保護層を転写して、印画試料１〜１８を作製した。以下の評価を行った。
【０１６９】
（最大濃度）
作製した試料について、転写後の濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ  ３１０にて測定し、イエロー、マゼンタ、シアンの最大濃度（Ｄｍａｘ）値を求めた。
【０１７０】
（感度）
作製した試料について、イエロー、マゼンタ、シアンの濃度１．０を与えるエネルギーを相対値で示した。この場合、印画試料１−１３を基準とした。値が低いほど感度が高いことを示す。
【０１７１】
（耐光性）
作製した試料について、転写後の濃度ＣｉをＸ−ｒｉｔｅ  ３１０にて測定した後、アトラス製ウェザーメーターを用いて８５０００ルックスのキセノン光を２０日間照射した後、再び濃度Ｃｆを測定し濃度１．０における色素残存率（Ｃｆ／Ｃｉ）×１００を求めた。また、イエロー、マゼンタ、シアン、ニュートラルのそれぞれについて色素残存率が８０％以上の場合を耐光性Ａ、６０％以上８０％未満の場合を耐光性Ｂ、４０％以上６０％未満の場合を耐光性Ｃ、４０％未満の場合を耐光性Ｄとした。
【０１７２】
（耐熱、耐湿性：白地変化、滲み）
作製した試料について、６０℃、９０％ＲＨの高温高湿条件下で２０日間静置した場合と、７７℃、１０％ＲＨの高温条件で２０日間静置した場合の白地の変化と色の滲みを目視で評価した。
【０１７３】
白地変化
○：黄変なし
△：若干認められる
×：明らかに認められる
滲み
○：なし
△：若干認められる
×：明らかに認められる。
【０１７４】
以上の評価結果を表２及び表３に示す。
【０１７５】
【表２】
0004839852.tif 000031
【０１７６】
【表３】
0004839852.tif 000032
【０１７７】
表２及び表３の結果から、本発明の熱転写記録材料は最大濃度が高く、感度が高く、耐光性に優れ、更には高温高湿または高温条件下での白地の黄変及び滲みが全くない安定した画像が得られることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０１７８】
【図１】本発明に係る熱転写シートに設ける色素供与層と再加熱処理層の態様の例を示す平面図である。
【図２】本発明に係る熱転写記録装置の一例の概念図である。
【符号の説明】
【０１７９】
１  保護層領域
２Ｙ  イエロー染料を含有する領域
２Ｍ  マゼンタ染料を含有する領域
２Ｃ  シアン染料を含有する領域
３、３′  熱転写シート支持体
１０  熱転写シート供給ロール
１１  巻取ロール
１２  サーマルヘッド
１３  プラテンローラ
１４  熱転写受像シート
１５  熱転写シート
【図１】
0004839852.tif 000037
【図２】
0004839852.tif 000038