(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
入口及び出口を有する熱化学反応用の反応チャンバの容積当たりの反応速度を高める方法であって、
（ａ）上記熱化学反応用の反応チャンバ内に反応物質流が通過する多孔性挿入物を置いて、該多孔性挿入物を有する反応チャンバは３mm以下の熱移動距離を有し、
（ｂ）上記熱化学反応用の反応チャンバはバルク反応物質流に平行な6インチ（15.24cm）以下の長さと、2インチ（5.08cm）以下の高さと、を有し、
（ｃ）熱化学反応用の反応チャンバと熱的に接触している状態に熱転移チャンバを設けて、熱転移チャンバと反応チャンバとの間の壁を横断して熱を移動させる、
各工程を備え、当該熱移動距離とは当該反応チャンバ内を反応物質流が流れる方向に対して直交する横断面における最も熱い位置と最も冷たい位置との間の距離であり、当該多孔性挿入物は多孔性モノリス、ファイバー又はこれらの組合せを含むか、或いは当該多孔性挿入物は粉末を含み、当該粉末は当該反応チャンバの内面上の隆起形状と接触することを特徴とする方法。
【請求項２】
前記多孔性挿入物は、多孔性モノリス、ファイバー又はこれらの組合せを含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
触媒は、前記多孔性挿入物上にあることを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記多孔性挿入物は多孔性モノリスを含み、当該多孔性モノリスはその上に溶液堆積法による界面層を有し、該溶液堆積法による界面層上に触媒金属を有することを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記多孔性挿入物は、多孔性モノリスと溶液堆積法による界面層との間に緩衝層を有することを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記緩衝層は、金属酸化物からなることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記多孔性モノリスは、金属フォーム、セラミックフォーム、ハニカム、チューブバンク、又は積層型マイクロチャネルアセンブリであることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記多孔性挿入物は前記熱化学反応用の反応チャンバの内面上の隆起形状と接触することを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項９】
前記熱化学反応は炭化水素蒸気改質熱化学反応である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記多孔性挿入物は、前記熱化学反応用の反応チャンバから取り外し可能であることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記多孔性挿入物は、粉末であることを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１２】
前記熱化学反応は、水性ガス転化熱化学反応であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
入口及び出口を有する熱化学反応用の反応チャンバの容積当たりの反応速度を高める容器であって、
（ａ）当該熱化学反応用の反応チャンバ内に配置された多孔性挿入物を具備し、当該多孔性挿入物は運転中に反応物質流が通過し、該多孔性挿入物を有する熱化学反応用の反応チャンバは３mm以下の熱移動距離を有し、
（ｂ）上記熱化学反応用の反応チャンバは、バルク反応物質流と平行な6インチ（15.24cm）以下の長さと、2インチ（5.08cm）以下の高さとを有し、
（ｃ）上記熱化学反応用の反応チャンバと熱接触状態にある熱転移チャンバを備え、熱転移チャンバと上記熱化学反応用の反応チャンバとの間の壁を横断して熱を移動させ、
当該熱移動距離とは当該反応チャンバ内を反応物質流が流れる方向に対して直交する横断面における最も熱い位置と最も冷たい位置との間の距離であり、
当該多孔性挿入物は多孔性モノリス、ファイバー又はこれらの組合せを含むか、或いは当該多孔性挿入物は粉末を含み、当該粉末は当該熱化学反応用の反応チャンバの内面上の隆起形状と接触する
ことを特徴とする容器。
【請求項１４】
前記多孔性挿入物は、前記熱化学反応用の反応チャンバの内面上の隆起形状と接触することを特徴とする請求項１３に記載の容器。
【請求項１５】
触媒物質が、前記多孔性挿入物上にあることを特徴とする請求項１３又は１４に記載の容器。
【請求項１６】
前記多孔性挿入物は、多孔性担体と触媒物質との間に、溶液堆積法による界面層を有することを特徴とする請求項１４に記載の容器。
【請求項１７】
前記多孔性挿入物は、セラミックフォーム、ハニカム、チューブバンク又は積層型マイクロチャネルアセンブリである多孔性モノリスであることを特徴とする請求項１６に記載の容器。
【請求項１８】
前記多孔性挿入物は、多孔性担体と溶液堆積法による界面層との間に蒸着された緩衝層を有する多孔性モノリスであることを特徴とする請求項１３〜１７のいずれか１項に記載の容器。
【請求項１９】
前記緩衝層は、金属酸化物からなることを特徴とする請求項１８に記載の容器。
【請求項２０】
前記多孔性挿入物は、粉末、多孔性モノリス、ファイバー又はこれらの組合せであることを特徴とする請求項１３〜１９のいずれか１項に記載の容器。
【請求項２１】
前記多孔性担体は、金属フォームであることを特徴とする請求項１６に記載の容器。
【請求項２２】
前記多孔性担体は、多孔性セラミックであることを特徴とする請求項１６に記載の容器。
【請求項２３】
前記溶液堆積法による界面層は、溶液堆積法による金属酸化物から形成されていることを特徴とする請求項１６に記載の容器。
【請求項２４】
前記溶液堆積法による金属酸化物は、γ-Al2O3、SiO2、ZrO2、TiO2及びこれらの組合せからなる群より選択されることを特徴とする請求項２３に記載の容器。
【請求項２５】
前記多孔性挿入物は、前記熱化学反応用の反応チャンバから取り外し可能であることを特徴とする請求項１３〜２４のいずれか１項に記載の容器。
【請求項２６】
前記多孔性挿入物は、蒸着金属酸化物である緩衝層を有する多孔性モノリスであることを特徴とする請求項１３に記載の容器。
【請求項２７】
前記蒸着金属酸化物は、Al2O3、TiO2及びこれらの組合せからなる群より選択されることを特徴とする請求項２６に記載の容器。
【請求項２８】
Al2O3は、α-Al2O3、γ-Al2O3及びこれらの組合せからなる群より選択されることを特徴とする請求項２７に記載の容器。
【請求項２９】
前記緩衝層は、複数の副層を含むことを特徴とする請求項２６に記載の容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱化学反応の方法及び装置に関する。特に、高められた熱化学反応の反応速度を提供する方法及び装置に関する。
【０００２】
本明細書において、熱化学反応とは、発熱化学反応及び吸熱化学反応を含む。
【０００３】
【発明の背景】
発熱化学反応及び吸熱化学反応を含む熱化学反応は周知である。熱化学反応の例としては、限定されるものではないが蒸気改質、水性ガス転化反応及び燃焼などを含む水素及び炭化水素転化反応などを挙げることができる。ただし、これらに限定されるものではない。これらの反応は、通常、約1000℃までの温度で、触媒の存在下で行われる。熱化学反応固有の反応速度が、反応容器及び熱シンクまたは環境の間の熱転移速度よりも非常に速いので、生成物の反応速度は制限される。制限された反応速度は、典型的には慣用の熱化学反応容器内で数秒〜数分である滞留時間として特徴づけられるであろう。
【０００４】
例えば、水性ガス転化反応は、慣用的には、固定床反応器内で行われる。一酸化炭素及び水が二酸化炭素及び水素に転化する水性ガス転化反応は、固定床反応器内で行われる場合に、数倍秒（multiple-second）の滞留時間（運動障害）を被る。理論的な反応速度は、ミリ秒オーダーの滞留時間の可能性を示唆する。慣用の反応器に対して、反応速度を遅延させる要因が２種ある。第一の要因は、反応物質が多孔性ペレットを担持する触媒に拡散して出入りする拡散制限であり、第二の要因は、触媒担体の熱転移パラメータ（伝導度、長さ）及び反応器の全体的な幾何学形状（形状及び寸法）の組合せである熱転移制限である。水性ガス転化反応は、燃料電池の使用中に分配されたエネルギー生成物を支持する多重反応器燃料処理システムにとって重要であるので、より小型でより迅速な水性ガス転化反応器が必要である。
【０００５】
別の例としては、0.01〜0.05の有効係数で、数秒の平均滞留時間で合成ガスを製造する慣用のメタン蒸気改質反応器が、Adris, A., Pruden, B., Lim, C., J.Grace, 1996によって報告されている。報告されたところによると、蒸気メタン改質反応器の性能を本質的に改良することを意図している（Canadian Journal of Chemical Engineering, 74, 177-186）。典型的な産業上の操作工程において、蒸気に対するメタンの比率は、3:1で運転され、コークス形成を防止する。
【０００６】
反応容器と熱シンクとの間の熱転移を改良する努力は、生成反応速度における最も最近の改良によってのみなされている。よって、熱化学反応の分野において、反応容器と熱シンクとの間の熱転移速度を高めて、反応及び生成の理論的な固有反応速度にアプローチする方法及び装置が必要とされている。
【０００７】
【発明の概要】
本発明は、入口及び出口を有する熱化学反応用の反応チャンバの反応チャンバ容積当たりの反応速度を高める方法及び装置である。ここで、高められた反応チャンバ容積当たりの反応速度の慣用の熱化学反応用の反応チャンバ容積当たりの反応速度に対する比率は、少なくとも２である。例えば、慣用の蒸気改質においては、滞留時間が秒オーダーであるのに対して、本発明では、滞留時間は２のファクター以下のミリ秒オーダーとなる。本発明の方法及び装置は、
（ａ）熱化学反応用の反応チャンバ内に、反応物質流が実質的に完全に通過する多孔性挿入物を含み、多孔性挿入物を有する熱化学反応用の反応チャンバ容積は、１未満の平均気孔度と、3mm以下の熱移動距離と、を有する。
（ｂ）熱化学反応用の反応チャンバは、バルク反応物質流と平行な6インチ（15.24cm）以下の長さと、2インチ（5.08cm）以下の高さと、を有し、こうして、多孔性挿入物を貫通する高められた熱転移速度で反応熱を移動させる。
（ｃ）熱転移チャンバは、熱化学反応用の反応チャンバと熱接触状態にあり、熱転移チャンバは、熱転移チャンバと熱化学反応用の反応チャンバとの間の壁を横断して高められた熱転移速度で熱を移動させる。こうして、熱化学反応用の反応チャンバ容積当たりの反応速度を高め、高められた反応チャンバ容積当たりの反応速度の慣用の熱化学反応用反応チャンバ容積当たりの反応速度に対する比率を少なくとも２とする。
【０００８】
これらの特徴は、運動の実質的な障害を回避するために十分な速度で熱を移動させる反応速度と関連することが見いだされている。これらの特徴は、触媒熱化学反応及び非触媒熱化学反応の双方に効果的である。触媒化学反応にとって、多孔性挿入物上の触媒の添加は、慣用のシステムにおけるように拡散に対する反応物質の運動を制限するよりもむしろ、反応物質が触媒部位を通過することを可能とする。よって、本発明によれば、触媒化学反応にとって、双方の運動障害は実質的に減少し、理論的な反応速度または理論値に近い反応速度を達成し得る。特に、本発明により製造される水性ガス転化反応器は、同じ生成量を得るための慣用の処理装置の1/10〜1/100のサイズである。
【０００９】
本発明の要旨は、本明細書の特許請求の範囲によって特に指摘され直接的に記載されている。しかし、操作の構成及び方法並びに利点及び目的は、添付図面を参照しながら、以下の説明を参照することによって最もよく理解されるであろう。なお、図面において、同様の要素には同じ参照符号を付している。
【００１０】
【好ましい実施形態の記述】
図１ａ及び図１ｂを参照すれば、２個のチャンバ102及び104と、該チャンバの間の壁106と、を有する熱化学反応用容器100が示されている。２個のチャンバ102及び104のいずれも反応チャンバであり得る。反応チャンバ102内での反応物質のバルク流は、横断面108にほぼ直交する。容器100は、図１ａに示すように積層型チャンバであってもまたは図１ｂに示すように入れ子式チャンバであってもよい。反応チャンバ内での反応は、吸熱反応でも発熱反応でもよい。
【００１１】
熱化学反応において、生成速度（反応速度）は、反応部位への熱転移速度（吸熱反応）又は反応部位からの熱転移速度（発熱反応）のいずれかによって制限される。高められた熱転移速度すなわち高められた反応速度を得るために、反応チャンバは、反応チャンバ内に多孔性挿入物（図示せず）を有する。多孔性挿入物を有する反応チャンバ容積は、１未満の平均気孔度と、3mm以下の移動距離と、を有し、こうして、高められた熱転移速度にて、多孔性挿入物を貫通して反応熱を移動させる。
【００１２】
多孔性挿入物は、粉末、多孔性モノリス（例えば、金属又はセラミックフォーム、ハニカム、チューブバンク、積層型マイクロチャネルアセンブリ、及びこれらの組合せであるがこれらに限定されない）、ファイバー（例えば、スチールウール）、又はこれらの組合せであってもよい。触媒反応の場合、消費された触媒の交換コストの観点から、多孔性挿入物は反応チャンバから取り外し可能であることが好ましい。多孔性挿入物は、反応チャンバ容積を貫通して反応物質を流通させるための単一又は多重の通路を有するように配置されてもよい。多孔性挿入物は、反応チャンバの内面上に置かれていても、又は反応チャンバの内面上に形成された隆起形状と接触していてもよい。
【００１３】
触媒熱化学反応の場合、好ましい多孔性挿入物は、その上に触媒物質を担持する多孔性担体である。より好ましくは、多孔性挿入物は、多孔性担体と触媒物質との間に溶液堆積法による界面層（solution deposited interfacial layer）を有する多孔性挿入物である。より好ましい多孔性挿入物は、多孔性担体と溶液堆積法による界面層との間に緩衝層を有する。
【００１４】
加えて、反応チャンバは、バルク反応物流に対して平行な6インチ（15.24cm）以下の長さと、2インチ（5.08cm）以下の高さとを有する。制限された長さ及び高さは、突起の距離を短くして、迅速な熱転移を可能にする。さらに、短い長さは、反応チャンバを貫通する全体の圧力降下を減少させる。
【００１５】
熱転移チャンバは、熱化学反応用の反応チャンバと熱的に接触している。熱転移チャンバは、高められた熱転移速度で、熱転移チャンバと熱化学反応用の反応チャンバとの間の壁106を横断して熱を移動させる。こうして、熱化学反応用のチャンバ容積当たりの反応速度を高めることができる。
【００１６】
界面層は、溶液堆積法による金属酸化物からなる界面層である。溶液堆積法による金属酸化物からなる界面層は、γAl2O3、SiO2、ZrO2、TiO2、酸化マグネシウム、酸化バナジウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化銅、酸化亜鉛、酸化モリブデン、酸化スズ、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化ランタン系列、ゼオライト類及びこれらの組合せを含むが、これらに限定されるものではない。典型的には、多孔性担体は、界面層の熱膨張率と異なる熱膨張率を有する。したがって、高温触媒（T>150℃）にとって、緩衝層は２つの異なる熱膨張率の間で変遷することが必要である。
【００１７】
緩衝層は、Al2O3、TiO2及びこれらの組合せである金属酸化物である。特に、Al2O3は、α-Al2O3、γ-Al2O3及びこれらの組合せである。TiO2は酸素拡散に対してアルミナほど良好な物質ではないので、α-Al2O3構造が好ましい。したがって、高温酸化に対する抵抗はアルミナ被覆フォーム（alumina coated foam）によって改良され得ることが予想される。多孔性基体100が金属フォーム（metal foam）である場合には、好ましい実施形態は、２つの副層（sub-layer）から形成された緩衝層を有する。第１の副層は、金属フォームを不動態化するα-Al2O3であり、第２の副層は、界面層に結合するTiO2である。
【００１８】
緩衝層102の堆積は、化学蒸着、物理蒸着又はこれらの組合せを含むがこれらに限定されない蒸着によってなされてもよい。蒸着は高温で行われるので、金属フォーム表面に対する金属酸化物の良好な接着を呈する多結晶相が形成される。
【００１９】
あるいは、緩衝層102は、溶液コーティングによって得ることもできる。溶液コーティングは、水酸化物形成による金属表面機能化工程と、アルコキシドの表面加水分解工程と、を含み、多結晶相を得る。この溶液コーティングは、より低コストの緩衝層102堆積方法であるので好ましい。
【００２０】
多結晶金属酸化物は、熱サイクル下で、薄片状にはがれにくい。金属フォームの連続気泡は、約20ppi〜約1000ppiの範囲であり、好ましくは約80ppiである。
触媒物質（用いられる場合には）は、界面層上に堆積する。触媒物質は、貴金属、遷移金属及びこれらの組合せを含むがこれらに限定されない適宜の触媒金属あるいは酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化バナジウム、酸化クロム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化コバルト、酸化銅、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化モリブデン、酸化スズ、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ランタン系列、ゼオライト類及びこれらの組合せを含むがこれらに限定されない触媒金属酸化物又は遷移金属酸化物であってもよい。
【００２１】
好ましい触媒の製造方法は、多孔性担体を選択する工程と、多孔性担体上に緩衝層を蒸着させる工程と、緩衝層上の界面層を溶液堆積法により形成する工程と、界面層上に触媒金属を堆積させる工程と、を含む。金属フォームが多孔性担体として用いられる場合には、金属フォームは緩衝層を蒸着する前に、エッチングされる。エッチングは、例えばHClなどの酸によってなされる。任意に、触媒層を界面層上に堆積させてもよい。
【００２２】
【実施例１】
水性ガス転化反応を用いる本発明に従って化学熱反応を示すために実験を行った。
【００２３】
第１の多孔性挿入物をDegussa Corporationから入手した予め還元され安定化されている5wt% Ru/ZrO2触媒（1/8インチ（0.32cm）押し出し物）からなる触媒物質で作った。触媒物質を粉砕して65〜100メッシュに篩い分けした。
【００２４】
第２の多孔性挿入物を長さ0.5〜2.5cm、ID7mmの石英管にフィットするように加工された80ポア/インチ(ppi)のNi金属フォームで作った。金属フォームをアセトン、クロロフォルム及び水を用いて超音波洗浄器で10分間隔で連続的に洗浄した。さらに、1M HCl内で、60℃で、30分間、エッチングした。エッチングした金属フォームをジルコニウムn-プロポキシド／1-プロパノール溶液（Aldrich）で飽和させ、水蒸気で72時間、環境中で加水分解させ、450℃で4時間焼成して、界面層を形成した。ZrO2-被覆金属フォームを希釈RuCl3水溶液（RuCl3水和物、Aldrich）で飽和させた。所望のRu装填（loading）が得られるまで、飽和処理工程を数回繰り返した。最後に、Ru触媒担持被覆金属フォームを一晩真空（vacuum）下で100℃で乾燥し、350℃で１時間焼成した。テストの前に、触媒を10%H2/He混合物で350℃で少なくとも１時間かけて活性化した。
【００２５】
触媒プラグ流反応器（PFR）システムを用いて、両方の多孔性挿入物をテストした。PFRは、熱転移チャンバとしてシングルゾーン炉内に形成されたものである。反応器システムは、反応器入口の直前に配置された蒸気発生器と、炉内に収納されたPFRと、反応器出口に配置されたコンデンサと、を含むものであった。多孔性挿入物を、中心が狭くなっているID 7mmの石英管に充填した。
【００２６】
供給水をCole Parmerシリンジポンプを用いて蒸気発生器に供給した。一酸化炭素及び窒素（希釈剤）をMathesonマスフローコントローラを用いてシステムに供給した。混合した供給流をPFRに入れる前に、下降流態様で蒸気発生器に流通させた。生成ガスをコンデンサに向けて流し、オンラインガスクロマトグラフィーに送って、生成流を分析した。
【００２７】
２個の熱電対を触媒PFRシステム内部に置いた。一方の熱電対を多孔性挿入物の上方に置いた。他方の熱電対を石英管の外側の多孔性挿入物に隣接するように置いて、炉温度を計測した。反応器入口に圧力ゲージを置いて、多孔性挿入物を横断する圧力差を計測した。
【００２８】
Microsensor Technology Inc.,(MTI)M200ガスクロマトグラフィーを用いて、反応器から排出された直後の生成ガスを分析した。平行に置かれた10-mモレキュラーシーブカラム（キャリアガス：アルゴン、100℃、34.1psig）及び8-m PoraplotUカラム（キャリアガス：ヘリウム、65℃、26.9psig）を用いて、75秒間、水素、窒素、酸素、メタン、一酸化炭素、空気、二酸化炭素、エタン及びエチレンのガスクロマトグラフィー分析を行った。M200は真空ポンプを用いて、パージ時間40秒間、注入時間100ミリ秒で、生成流から少量のサンプルを吸引した。M200に入れる前に、水をガス流から除去した。
【００２９】
一酸化炭素転化は、下記式（１）に示すように、入口ガス流及び出口ガス流内の物質のモル数に基づいて計算した。二酸化炭素（及び水素）又はメタンに対する選択率は、それぞれ下記式（２）及び（３）によって計算した。
【００３０】
【数１】
0004669126.tif 000002
【００３１】
【数２】
0004669126.tif 000003
【００３２】
【数３】
0004669126.tif 000004
【００３３】
第１の多孔性挿入物を用いて、触媒微粉末（65〜100メッシュ）及び固有反応速度を概算計測した。接触時間を10ミリ秒〜１秒まで変えた。図２ａ及び図２ｂは、長い接触時間及び短い接触時間に対する性能を示す。300℃にて、炭素に対する蒸気の比率が3:1の場合、Ruをベースとする触媒上での接触時間25ミリ秒が、一酸化炭素の98%以上を二酸化炭素及び水素に転化するに十分であった。50ミリ秒にて、所望の生産物（CO2及びH2）に対して100%の選択率で、99.8%のCO転化率が計測された。300℃、炭素に対する蒸気の比率が3:1の場合におけるCOの平衡転化率は99.93%であった。
【００３４】
より長い接触時間（>100ミリ秒）でのテスト結果は、平衡選択率22.8%のメタンの形成を示した。二酸化炭素及び水素に対する平衡選択率ラインを図２ａに示す。接触時間が長くなると、メタンの形成も増加する。ソフトウェアパッケージFACT（登録商標）を用いてすべての平衡計算を行った。
【００３５】
第２の多孔性挿入物（被覆金属フォーム）での結果を図３に示す。300℃で、CO転化率は10%以下であった。しかし、500℃、炭素に対する蒸気の比率3:1の場合、計測された一酸化炭素の転化率は、接触時間50ミリ秒で、94%に達した。これらの条件下で、平衡転化率は94.53%であった。10ミリ秒ほどの短い接触時間での一酸化炭素の転化率は90%を越え、二酸化炭素及び水素に対する選択率100%を観察した。平衡CO2選択率は、500℃で93.52%であった。
【００３６】
10ミリ秒、50ミリ秒及び100ミリ秒の接触時間で、メタンはＧＣ（ガスクロマトグラフィー）の検出限界以下にあり、計測された選択率はほぼ100％付近にあった。これらの観察結果は、所望の非平衡化学物質が被覆金属フォーム内で利用されたことを示す。メタンの形成などの望ましくないシリーズ及び緩慢な平行反応経路は、効果的に排除された。
【００３７】
被覆金属フォームの第２の多孔性挿入物は、触媒粉末の第１の多孔性挿入物よりも高い活性温度を有していた。これは、次の２つの理由による。第一に、触媒薄め塗膜（washcoat）は、触媒粉末とは、わずかに異なる組成及び構造を有する。同じ薄め塗膜（washcoat）から作られた粉末での独立触媒テストは、より高い活性温度を必要とすることを立証した。２つの多孔性挿入物の間の他の相違は、被覆金属フォーム上の活性触媒の減少した重さ（約10％）であった。
【００３８】
【実施例２】
本発明による炭化水素蒸気改質を示すために、実験を行った。
実施例１におけるような第１の多孔性挿入物（粉末）を用いて、5％Rh/γ-Al2O3触媒上に25ミリ秒間、850℃で、転化率100％でメタン蒸気改質を達成した（図４）。実施例１におけるように、第２の多孔性挿入物（被覆金属フォーム）を用いて、80ppiステンレススチール金属フォーム上の5％ Rh/γ-Al2O3触媒／界面層で、750℃における性能と同じ性能を達成するために、操作温度を100℃下げた。
【００３９】
メタンに対する蒸気の比率が低い場合（2.5：1）に見られた数ミリ秒の滞留時間中に、コークス形成は観察されなかった。
他の炭化水素に対する結果を表E2-1に示す。ここで「時間」は滞留時間である。
【００４０】
【表１】
0004669126.tif 000005
【００４１】
n-ブタン蒸気改質実験に対するさらなるデータを図５ａに示す。80ppiステンレススチールの多孔性挿入物は、アルミナの界面層及びロジウムの触媒物質（アルミナ17.1wt%上のRh 15.6wt%、残りはステンレススチールフォーム、緩衝層なし）を有するものであった。条件は、炭素に対する蒸気の比率が3.58:1で、650℃、滞留時間95ms（ミリ秒）であった。圧力降下は、極僅かから7psig を越えるまで増加し、界面層及び触媒層のクラッキング及びスポーリング（spalling）を引き起こした。触媒を空気中で再生させて、堆積した炭素を除去した。図５ｂは、比較的劣る性能を示す。圧力降下は、２日間にわずか５時間の操作時間を経た後、7psigを越えるまで増加した。
【００４２】
【結び】
本発明の好ましい実施形態を説明してきたが、当業者には本発明の広範な範囲を逸脱することなく、多くの変化及び変更をなし得ることが明らかであろう。したがって、特許請求の範囲は、本発明の本当の範囲内にある限りのすべての変化及び変更をカバーすることを意図する。
【図面の簡単な説明】
【図１】  図１ａは、熱交換チャンバを有する積層型反応チャンバの断面図である。
図１ｂは、熱交換チャンバを有する入れ子式反応チャンバの等角投影図である。
【図２】  図２ａは、粉末触媒多孔性挿入物と長時間接触させた場合の水性ガス転化に対する選択率と滞留時間とのグラフである。
図２ｂは、粉末接触多孔性挿入物と短時間接触させた場合の水性ガス転化に対する選択率と滞留時間とのグラフである。
【図３】  図３は、被覆金属フォーム多孔性挿入物での水性ガス転化に対する種々の滞留時間での選択率と温度とのグラフである。
【図４】  図４は、メタンに対する蒸気の比率が2.5:1である場合の種々の滞留時間でのメタン転化率と温度とのグラフである。
【図５】  図５ａは、界面層及び触媒物質を有する多孔性副層の多孔性挿入物でのn-ブタン蒸気改質に対する転化率及び選択率と滞留時間とのグラフである。
図５ｂは、再生多孔性挿入物でのn-ブタン蒸気改質に対する転化率及び選択率と時間とのグラフである。
【図１ａ】
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【図１ｂ】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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