(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
互いに対向する２つの電極間に単層または複数層の有機化合物薄膜を有し、且つ、該有機化合物薄膜の少なくとも１層が、下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１】
0004770033.tif 000059
〔式中、Ｒ１〜Ｒ８は各々、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表し、Ａｒ１及びＡｒ２は、Ａｒ１及びＡｒ２と結合するＮ原子と共にカルバゾリル基を形成する原子団を表し、Ａｒ３及びＡｒ４は各々、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。〕
【請求項２】
前記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも一つがアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基であることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
前記Ｒ１〜Ｒ８は各々、水素原子またはアルキル基を表すことを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
前記Ａｒ３及びＡｒ４は各々、芳香族炭化水素基を表すことを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
前記Ｒ１〜Ｒ８は各々、水素原子またはアルキル基を表し、且つ、前記Ａｒ３及びＡｒ４は各々、芳香族炭化水素基を表すことを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
互いに対向する２つの電極間に単層または複数層の有機化合物薄膜を有し、且つ、該有機化合物薄膜の少なくとも１層が、下記一般式（II）で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化Ａ】
0004770033.tif 000060
〔式中、Ｒ１１〜Ｒ１８は各々水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表し、Ａｒ１１及びＡｒ１２は、Ａｒ１１及びＡｒ１２と結合する窒素原子と共にカルバゾリル基を形成する原子団を表し、Ａｒ１３及びＡｒ１４は各々、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。〕
【請求項７】
前記一般式（II）において、Ｒ１１〜Ｒ１８の少なくとも一つがアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基であることを特徴とする請求項６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
互いに対向する２つの電極間に単層または複数層の有機化合物薄膜を有し、且つ、該有機化合物薄膜の少なくとも１層が、下記一般式（III）で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化Ｂ】
0004770033.tif 000061
〔式中、Ｒ２１〜Ｒ４４は各々、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表し、Ａｒ２１〜Ａｒ２６は各々、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。〕
【請求項９】
前記一般式（III）において、Ｒ３１〜Ｒ４４の少なくとも一つがアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基であることを特徴とする請求項８に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１０】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物が発光層に含有されることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１１】
前記一般式（II）で表される化合物が発光層に含有されることを特徴とする請求項６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
前記一般式（III）で表される化合物が発光層に含有されることを特徴とする請求項８に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１３】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物が正孔輸送層に含有されることを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１４】
前記一般式（II）で表される化合物が正孔輸送層に含有されることを特徴とする請求項６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１５】
前記一般式（III）で表される化合物が正孔輸送層に含有されることを特徴とする請求項８に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１６】
ＣＩＥ色度座標の紫青、青紫または紫の領域で発光することを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規化合物、それを用いる有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬともいう）素子材料及び有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子は、蛍光性有機化合物を含む薄膜を陰極と陽極で挟んだ構成を有し、薄膜に電子及び正孔を注入して再結合させることにより励起子（エキシトン）を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出（蛍光・燐光）を利用して発光する素子であるが、数Ｖ〜数十Ｖ程度の低電圧で面発光が可能であり、自己発光型であるために視野角依存性に富み、視認性が高く、薄膜型の完全固体素子であるので省スペース、携帯性等の観点から注目されている。
【０００３】
有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子を光源として用いた有機ＥＬディスプレイは、低電圧駆動、視野角が広い等優れた特性を有し、次世代フルカラーディスプレーとして期待されている。このようなフルカラーディスプレーを実現するためにはなお解決すべき問題があり、これを解決するための提案が種々なされている。
【０００４】
例えば、特開昭５７−１５７４８７号では、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の三原色で発光するエレクトロルミネッセンス材料をマトリックス状に配置する方法が提案されているが、この場合各色を独立に発光させるのでエネルギーロスは小さいが、パターニングが行い難い上に、Ｒ、Ｇ、Ｂ各色高輝度に発光する色純度の高い素子開発が必要であり、特に赤色発光素子に関してはまだまだ開発の余地がある。
【０００５】
また、特開平１−３１５９８８号においては白色発光する有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子とカラーフィルターを組み合わせてＲＧＢの３原色を取り出す方法が提案されているが、この場合はパターニングは容易であるが、ＥＬ光の利用効率、すなわち変換効率が低いという欠点を有する。例えば、白色ＥＬ光が単純に強度の等しいＲＧＢ三原色からなっていて、これから赤色をカラーフィルターを用いて取り出すものとすると、最高で３３％の変換効率しか得られない。実際には、発光スペクトルや視感度などを考慮すると、これよりもかなり低い変換効率しか得られない。
【０００６】
これらに対し、特開平３−１５２８９７号において提案されている、光源として青色発光する有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子を用い、これによって励起された色素の蛍光変換により緑色や赤色の発光を得る方法は、上記カラーフィルターを用いる場合に比べて輝度の損失が少ない点で優れた方法であるが、使用されている蛍光変換膜の青色から赤色への変換効率が十分でないという難点がある。
【０００７】
さらに特開平２０００−１０３９７５号では、この蛍光変換膜にローダミン系化合物を用いた高効率な青色から赤色への変換が提案されているが、色純度に関してはまだ開発の余地がある。
【０００８】
青紫色〜近紫外に高輝度に発光する有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子が得られれば、これを光源として、ユーロピウム錯体のようなストークスシフトの大きな蛍光体を用いることにより色純度の良い赤色に高効率で変換できる。
【０００９】
一方、近年の情報量の飛躍的増大に伴い、光ディスクの高密度化を目的として小型短波長光源の開発が活発に行われている。有機材料による青紫色〜近紫外の面発光レーザが実現されると、ＤＶＤディスクの読み書き光源以外にも、光造形など情報・半導体産業、化学分析、医療の様々な分野でおもしろい応用が生まれる。
【００１０】
これまで、様々な有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子が報告されているが、青紫色〜近紫外の発光を示すものについては、発光輝度、及び、発光寿命などの諸性能において、十分な性能を満たすものはいまだに報告された例がない。たとえば、特開平３−１５２８９７号では、ｐ−クオーターフェニルを含有する有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子が、４２０ｎｍに発光することが報告されているが、発光輝度が低く十分なものではなかった。
【００１１】
また、特開平１１−２６１５９号等に開示されているポリシラン系化合物を使用すると比較的容易に紫外から近紫外の発光を得ることができるが、ポリシラン系化合物は一般に不安定であり、室温でこの発光を維持するのは難しく、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子として用いた場合には、発光寿命が極めて短いという欠点を有していた。
【００１２】
特開昭５９−１９４３９３号で開示されているジフェニルアミン誘導体を含有する有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子は、発光輝度が低く十分なものではなかった。しかも、熱安定性の観点からも不十分であり、素子の寿命が短いという欠点を有していた。
【００１３】
米国特許第５，０６１，５６９号には、ナフチル基を有するジアミン誘導体が熱安定性に優れていることが明細書に開示されているが、長時間連続駆動させると発光輝度が低下する等の問題があり、実用化の大きな障害となっていた。
【００１４】
また、特開平８−２８６０３３号において、Ｎ，Ｎ’―ジフェニル―Ｎ，Ｎ’―ビス（３―メチルフェニル）［１，１’―ビフェニル］―４，４’―ジアミン（ＴＰＤ）はＥＬ発光極大波長が４２０ｎｍであることが知られているが、色変換フィルターにより赤色を出そうとすると、その色純度が悪いという欠点を有していた。
【００１５】
また、特許３１０９８９５号では、青紫色から近紫外に発光するポリマーが開示されているが、輝度、発光効率の点でまだまだ満足のできるものではない。
【００１６】
これらの観点から、青紫色〜近紫外に発光する有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子としては、より高輝度で長寿命のものが求められており、エネルギー変換効率、発光量子効率の更なる向上が期待されている。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、新規化合物、それを用いて作製された高輝度に発光し、且つ、長寿命の有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子材料および有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子、更に詳しくは、青紫色の発光を可能にする発光輝度・寿命に優れた有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子材料および有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子を提供することである。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
１．互いに対向する２つの電極間に単層または複数層の有機化合物薄膜を有し、且つ、該有機化合物薄膜の少なくとも１層が、下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化Ｃ】
0004770033.tif 000002
〔式中、Ｒ１〜Ｒ８は各々、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表し、Ａｒ１及びＡｒ２は、Ａｒ１及びＡｒ２と結合するＮ原子と共にカルバゾリル基を形成する原子団を表し、Ａｒ３及びＡｒ４は各々、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。〕
【００１９】
２．前記一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも一つがアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基であることを特徴とする前記１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
３．前記Ｒ１〜Ｒ８は各々、水素原子またはアルキル基を表すことを特徴とする前記１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
４．前記Ａｒ３及びＡｒ４は各々、芳香族炭化水素基を表すことを特徴とする前記１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
５．前記Ｒ１〜Ｒ８は各々、水素原子またはアルキル基を表し、且つ、前記Ａｒ３及びＡｒ４は各々、芳香族炭化水素基を表すことを特徴とする前記１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２０】
６．互いに対向する２つの電極間に単層または複数層の有機化合物薄膜を有し、且つ、該有機化合物薄膜の少なくとも１層が、下記一般式（II）で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化Ｄ】
0004770033.tif 000003
〔式中、Ｒ１１〜Ｒ１８は各々水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表し、Ａｒ１１及びＡｒ１２は、Ａｒ１１及びＡｒ１２と結合する窒素原子と共にカルバゾリル基を形成する原子団を表し、Ａｒ１３及びＡｒ１４は各々、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。〕
７．前記一般式（II）において、Ｒ１１〜Ｒ１８の少なくとも一つがアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基であることを特徴とする前記６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２１】
８．互いに対向する２つの電極間に単層または複数層の有機化合物薄膜を有し、且つ、該有機化合物薄膜の少なくとも１層が、下記一般式（III）で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化Ｅ】
0004770033.tif 000004
〔式中、Ｒ２１〜Ｒ４４は各々、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表し、Ａｒ２１〜Ａｒ２６は各々、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。〕
９．前記一般式（III）において、Ｒ３１〜Ｒ４４の少なくとも一つがアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ハロゲン原子またはアルコキシ基であることを特徴とする前記８に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２４】
１０．前記一般式（Ｉ）で表される化合物が発光層に含有されることを特徴とする前記１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
１１．前記一般式（II）で表される化合物が発光層に含有されることを特徴とする前記６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
１２．前記一般式（III）で表される化合物が発光層に含有されることを特徴とする前記８に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２５】
１３．前記一般式（Ｉ）で表される化合物が正孔輸送層に含有されることを特徴とする前記１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
１４．前記一般式（II）で表される化合物が正孔輸送層に含有されることを特徴とする前記６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
１５．前記一般式（III）で表される化合物が正孔輸送層に含有されることを特徴とする前記８に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２６】
１６．ＣＩＥ色度座標の紫青、青紫または紫の領域で発光することを特徴とする前記１〜１５のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２７】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
上記記載の一般式（Ｉ）〜（III）で表される有機化合物が各々、新規化合物であるが、それらを有機エレクトロルミネッセンス素子材料として用いる場合、各々の化合物の発光する色は、「新編色彩科学ハンドブック」（日本色彩学会編、東京大学出版会、１９８５）の１０８頁の図４．１６において、分光放射輝度計ＣＳ−１０００（ミノルタ製）で測定した結果をＣＩＥ色度座標に当てはめたときの色で決定され、測定結果がＣＩＥ色度座標の紫青の領域である「Ｐｕｒｐｌｉｓｈ  Ｂｌｕｅ」、青紫の領域である「Ｂｌｕｉｓｈ  Ｐｕｒｐｌｅ」または紫の領域である「Ｐｕｒｐｌｅ」に入ることを言い、特に「Ｂｌｕｉｓｈ  Ｐｕｒｐｌｅ」から「Ｐｕｒｐｌｅ」の領域であることが好ましい。
【００２８】
一般式（Ｉ）〜（III）で表される化合物は、ガラス転位温度（Ｔｇ）が高いことから、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子の材料として用いる場合、優れた熱安定性を示すが、更に熱安定性を向上させるためには、Ｔｇは１００度以上であることが好ましい。
【００２９】
一般式（Ｉ）〜（III）で表される化合物は、高輝度に発光する化合物であることから、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子の発光層に含有させる発光する化合物として有用であることはもちろんのこと、他にも上記性質を利用して、蛍光発光を利用した医薬品用の標識化合物等の材料としても用いることができる。
【００３０】
以下に、本発明の一般式（Ｉ）〜（III）で表される化合物を有機エレクトロルミネッセンス素子材料としても用いる場合の構造的特徴について詳しく説明する。
【００３１】
一般式（Ｉ）〜（III）において、Ｒ1〜Ｒ8、Ｒ11〜Ｒ18及びＲ21〜Ｒ44は各々水素原子または置換基を表し、それぞれ異なっていても同一でも良いが、本発明に記載の効果を好ましく得る観点から、前記一般式（Ｉ）においては、Ｒ1〜Ｒ8のうち少なくとも一つが置換基であることが好ましく、前記一般式（II）においては、Ｒ11〜Ｒ18のうち少なくとも一つが置換基であることが好ましく、前記一般式（III）においては、Ｒ21〜Ｒ44のうち少なくとも一つが置換基であることが好ましい。
【００３２】
ここで、上記記載の『少なくとも一つの置換基』としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ハロゲン原子、アルコキシ基から選ばれる置換基が好ましい置換基として挙げられる。
【００３３】
『少なくとも一つの置換基』として更に好ましく用いられる置換基としては、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、フッ素原子、塩素原子、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
【００３４】
前記一般式（Ｉ）〜（III）において、各々Ａｒ1〜Ａｒ4、Ａｒ11〜Ａｒ14及びＡｒ21〜Ａｒ26で表される各々置換基を有していても良い芳香族炭化水素基または芳香族複素環基は、それぞれ異なっていても同一でも良い。
【００３５】
Ａｒ1〜Ａｒ4、Ａｒ11〜Ａｒ14及びＡｒ21〜Ａｒ26として好ましく用いられる芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、ビナフチル基、アントリル基、フェナンスリル基等が挙げられる。これらは更に置換基を有していてもよい。
【００３６】
Ａｒ1〜Ａｒ4、Ａｒ11〜Ａｒ14及びＡｒ21〜Ａｒ26として好ましく用いられる芳香族複素環基としては、ピロリル基、ピロリジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等が挙げられ、これらはさらに置換基を有していても良い。
【００３７】
また、Ａｒ1とＡｒ2、Ａｒ3とＡｒ4、Ａｒ11とＡｒ12、Ａｒ13とＡｒ14、Ａｒ21とＡｒ22、Ａｒ23とＡｒ26の置換基は互いに結合し縮合環を形成できる。（例えば下記に示すカルバゾリル基のように縮合環を形成できる。）
【００３８】
【化４】
0004770033.tif 000005
【００３９】
以下に、本発明に係る一般式（Ｉ）〜（III）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されない。
【００４０】
【化５】
0004770033.tif 000006
【００４１】
【化６】
0004770033.tif 000007
【００４２】
【化７】
0004770033.tif 000008
【００４３】
【化８】
0004770033.tif 000009
【００４４】
【化９】
0004770033.tif 000010
【００４５】
【化１０】
0004770033.tif 000011
【００４６】
【化１１】
0004770033.tif 000012
【００４７】
【化１２】
0004770033.tif 000013
【００４８】
【化１３】
0004770033.tif 000014
【００４９】
【化１４】
0004770033.tif 000015
【００５０】
【化１５】
0004770033.tif 000016
【００５１】
【化１６】
0004770033.tif 000017
【００５２】
【化１７】
0004770033.tif 000018
【００５３】
【化１８】
0004770033.tif 000019
【００５４】
【化１９】
0004770033.tif 000020
【００５５】
【化２０】
0004770033.tif 000021
【００５６】
【化２１】
0004770033.tif 000022
【００５７】
【化２２】
0004770033.tif 000023
【００５８】
【化２３】
0004770033.tif 000024
【００５９】
【化２４】
0004770033.tif 000025
【００６０】
【化２５】
0004770033.tif 000026
【００６１】
【化２６】
0004770033.tif 000027
【００６２】
【化２７】
0004770033.tif 000028
【００６３】
【化２８】
0004770033.tif 000029
【００６４】
【化２９】
0004770033.tif 000030
【００６５】
【化３０】
0004770033.tif 000031
【００６６】
【化３１】
0004770033.tif 000032
【００６７】
【化３２】
0004770033.tif 000033
【００６８】
【化３３】
0004770033.tif 000034
【００６９】
【化３４】
0004770033.tif 000035
【００７０】
【化３５】
0004770033.tif 000036
【００７１】
【化３６】
0004770033.tif 000037
【００７２】
【化３７】
0004770033.tif 000038
【００７３】
【化３８】
0004770033.tif 000039
【００７４】
【化３９】
0004770033.tif 000040
【００７５】
【化４０】
0004770033.tif 000041
【００７６】
【化４１】
0004770033.tif 000042
【００７７】
【化４２】
0004770033.tif 000043
【００７８】
【化４３】
0004770033.tif 000044
【００７９】
【化４４】
0004770033.tif 000045
【００８０】
【化４５】
0004770033.tif 000046
【００８１】
【化４６】
0004770033.tif 000047
【００８２】
【化４７】
0004770033.tif 000048
【００８３】
【化４８】
0004770033.tif 000049
【００８４】
【化４９】
0004770033.tif 000050
【００８５】
【化５０】
0004770033.tif 000051
【００８６】
有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子は、基本的には一対の電極の間に発光層を挾持し、必要に応じ正孔輸送層や電子輸送層を有する。
【００８７】
本発明において、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子の有機層の層構成は単層でも多層積層でもよく、例えば、多層構成の場合には有機物以外の層（例えばフッ化リチウム層や無機金属塩の層、またはそれらを含有する層など）が任意の位置に配置されていてもよい。
【００８８】
具体的に例を示すがこれらに限定されない。
（Ｉ）陽極／発光層／陰極
（II）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（III）陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（IV）陽極／正孔注入層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／電子注入層／陰極
（Ｖ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ここで、正孔注入層と正孔輸送層、電子注入層と電子輸送層及び正孔阻止層は、特に明確な定義があるわけではなく、便宜上記載しているものであり、必要に応じて使用できる。
【００８９】
本発明の有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子に好ましく用いられる基盤は、ガラス、プラスチックなどの種類には特に限定はなく、また、透明のものであれば特に制限はない。本発明のエレクトロルミネッセンス素子に好ましく用いられる基盤としては例えばガラス、石英、光透過性プラスチックフィルムを挙げることができる。
【００９０】
光透過性プラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）等からなるフィルム等が挙げられる。
【００９１】
上記発光層は（１）電界印加時に、陽極、正孔注入層または、正孔輸送層により正孔を注入することができ、かつ陰極、電子輸送層または電子注入層より電子を注入することができる注入機能、（２）注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる輸送機能、（３）電子と正孔の再結合の場を発光層内部に提供し、これを発光につなげる発光機能などを有している。ただし、正孔の注入されやすさと電子の注入されやすさに違いがあってもよく、また、正孔と電子の移動度で表される輸送機能に大小があってもよいが、どちらか一方の電荷を移動させる機能を有するものが好ましい。この発光層に用いられる発光材料の種類については特に制限はなく、従来有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子における発光材料として公知のものを用いることができる。このような発光材料は主に有機化合物であり、所望の色調により、例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．１２５巻１７頁から２６頁に記載の化合物が挙げられる。
【００９２】
発光材料はｐ−ポリフェニレンビニレンやポリフルオレンのような高分子材料でも良く、さらに前記発光材料を高分子鎖に導入した、または前記発光材料を高分子の主鎖とした高分子材料を使用しても良い。
【００９３】
また、発光層にはドーパント（ゲスト物質）を併用してもよく、ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子のドーパントとして使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。
【００９４】
ドーパントの具体例としては、例えばキナクリドン、ＤＣＭ、クマリン誘導体、ローダミン、ルブレン、デカシクレン、ピラゾリン誘導体、スクアリリウム誘導体、ユーロピウム錯体等がその代表例として挙げられる。
【００９５】
この発光層は、上記化合物を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法などの公知の薄膜化法により製膜して形成することができる。発光層としての膜厚は、特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲で選ばれる。この発光層は、これらの発光材料一種または二種以上からなる一層構造であってもよいし、あるいは、同一組成または異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【００９６】
また、この発光層は、特開昭５７−５１７８１号公報に記載されているように、樹脂などの結着材と共に上記発光材料を溶剤に溶かして溶液としたのち、これをスピンコート法などにより薄膜化して形成することができる。このようにして形成された発光層の膜厚については特に制限はなく、状況に応じて適宜選択することができるが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲である。
【００９７】
さらに、陽極と発光層または正孔輸送層の間、および、陰極と発光層または電子輸送層との間には電荷注入層（バッファー層、電極界面層）を存在させてもよい。
【００９８】
電荷注入層とは、駆動電圧低下や発光効率向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、「有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日、エヌ・ティー・エス社発行）」の第２編第２章「電極材料」（第１２３頁〜第１６６頁）に詳細に記載されており、陽極バッファー層（正孔注入層）と陰極バッファー層（電子注入層）とがある。
【００９９】
陽極バッファー層（正孔注入層）は、特開平９−４５４７９号、同９−２６００６２号、同８−２８８０６９号等にもその詳細が記載されており、具体例として、銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニンバッファー層、酸化バナジウムに代表される酸化物バッファー層、アモルファスカーボンバッファー層、ポリアニリン（エメラルディン）やポリチオフェン等の導電性高分子を用いた高分子バッファー層等が挙げられる。
【０１００】
陰極バッファー層（電子注入層）は、特開平６−３２５８７１号、同９−１７５７４号、同１０−７４５８６号等にもその詳細が記載されており、具体的にはストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、フッ化リチウムに代表されるアルカリ金属化合物バッファー層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物バッファー層、酸化アルミニウムに代表される酸化物バッファー層等が挙げられる。
【０１０１】
上記バッファー層（電荷注入層）はごく薄い膜であることが望ましく、素材にもよるが、その膜厚は０．１〜１００ｎｍの範囲が好ましい。
【０１０２】
さらに上記基本構成層の他に必要に応じてその他の機能を有する層を積層してもよく、例えば特開平１１−２０４２５８号、同１１−２０４３５９号、および「有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日  エヌ・ティー・エス社発行）」の第２３７頁等に記載されている正孔阻止（ホールブロック）層などのような機能層を有していても良い。
【０１０３】
本発明の有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子においては、上記発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔阻止層、陰極バッファー層（電子注入層）または陽極バッファー層（正孔注入層）の少なくとも何れか１つの層内に本発明の化合物の少なくとも１種が存在するものである。
【０１０４】
このＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としてはＡｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムティンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ2、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。
【０１０５】
該陽極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法により、薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度を余り必要としない場合（１００μｍ以上程度）は、上記電極物質の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、又、陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。更に、膜厚は、材料にもよるが、通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。
【０１０６】
一方、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属などが挙げられる。これらの中で、電子注入性及び酸化などに対する耐久性の点から、電子注入性金属と、これより仕事関数の値が大きく安定な金属である第２金属との混合物、例えばマグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）混合物、リチウム／アルミニウム混合物などが好適である。
【０１０７】
該陰極は、これらの電極物質を、蒸着やスパッタリングなどの方法により薄膜を形成させることにより作製することができる。又、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。尚、発光を透過させるため、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子の陽極または陰極の何れか一方が透明または半透明であれば、発光効率が向上し好都合である。
【０１０８】
次に、必要に応じて設けられる正孔注入層または正孔輸送層は、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有し、この正孔注入層または正孔輸送層を陽極と発光層の間に介在させることにより、より低い電界で多くの正孔が発光層に注入され、その上、発光層に陰極、電子注入層または電子輸送層より注入された電子は、発光層と正孔注入層または正孔輸送層の界面に存在する電子の障壁により発光層内の界面に累積され、発光効率が向上するなど、発光性能の優れた素子となる。
【０１０９】
この正孔注入層及び正孔輸送層の材料については、前記の好ましい性質を有するものであれば特に制限はなく、従来、光導伝材料において、正孔の電荷注入輸送材料として慣用されているものや、ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子の正孔注入層及び正孔輸送層に使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。
【０１１０】
上記正孔注入層及び正孔輸送層に用いられる材料は、正孔の注入、電子の障壁性の何れかを有するものであり、有機物、無機物の何れであってもよい。この材料としては、例えばトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導、イミダゾール誘導、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、又、導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられる。
【０１１１】
正孔注入材料及び正孔輸送材料としては上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第３級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第３級アミン化合物を用いることが好ましい。上記芳香族第３級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノフェニル；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）；２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ−ｐ−トリル−４，４′−ジアミノビフェニル；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン；ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン；ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４′−ジアミノビフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノジフェニルエーテル；４，４′−ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン；４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４′−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン；４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン；３−メトキシ−４′−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベンゼン；Ｎ−フェニルカルバゾール、更には、米国特許５，０６１，５６９号に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有するもの、例えば４，４′−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、特開平４−３０８６８８号に記載されるトリフェニルアミンユニットが三つスターバースト型に連結された４，４′，４″−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）等が挙げられる。
【０１１２】
さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
【０１１３】
又、ｐ型−Ｓｉ、ｐ型−ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入材料または正孔輸送材料として使用することができる。この正孔注入層及び正孔輸送層は、上記材料を、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法など、公知の方法により薄膜化することにより形成できる。正孔注入層及び正孔輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍ程度である。
【０１１４】
この正孔注入層及び正孔輸送層は、上記材料の１種または２種以上からなる１層構造であってもよく、同一組成または異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。
【０１１５】
更に、必要に応じて用いられる電子注入層及び電子輸送層は、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよく、その材料としては、従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。
【０１１６】
この電子注入層及び電子輸送層に用いられる材料の例としては、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体などが挙げられる。又、特開昭５９−１９４３９３号に記載される一連の電子伝達性化合物は、該公報では発光層を形成する材料として開示されているが、本発明者らが検討の結果、電子注入材料または電子輸送材料として用い得ることが判った。更に、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引性基として知られているキノキサリン環を有するキノキザリン誘導体なども、電子注入材料または電子輸送材料として用いることができる。
【０１１７】
さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
【０１１８】
又、８−キノリノール誘導体の金属錯体、例えばトリス（８−キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ）、トリス（５，７−ジクロロ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５，７−ジブロモ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、ビス（８−キノリノール）亜鉛（Ｚｎｑ）等、及びこれらの金属錯体の中心金属がＩｎ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｓｎ、ＧａまたはＰｂに置き替わった金属錯体も電子注入材料または電子輸送材料として用いることができる。その他、メタルフリーもしくはメタルフタロシアニン、またはそれらの末端がアルキル基やスルホ基などで置換されているものも、電子注入材料または電子輸送材料として好ましく用いることができる。又、発光層の材料として例示したジスチリルピラジン誘導体も、電子注入材料または電子輸送材料として用いることができるし、正孔注入層及び正孔輸送層と同様に、ｎ型−Ｓｉ、ｎ型−ＳｉＣ等の無機半導体も電子注入材料または電子輸送材料として用いることができる。
【０１１９】
この電子注入層及び電子輸送層は、上記化合物を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法などの公知の薄膜化法により製膜して形成することができる。電子注入層及び電子輸送層としての膜厚は特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲で選ばれる。
【０１２０】
この電子注入層及び電子輸送層は、これらの電子注入材料または電子輸送材料１種または２種以上からなる１層構造でもよいし、同一組成または異種組成の複数層から成る積層構造でもよい。
【０１２１】
次に、該有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子を作製する好適な例を説明する。例として、前記の陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなるＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子の作製法について説明すると、まず適当な基板上に、所望の電極物質、例えば陽極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させ、陽極を作製する。次に、この上に素子材料である正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層／電子注入層、正孔阻止層、陰極バッファー層または陽極バッファー層等の有機または無機の材料からなる薄膜を形成させる。
【０１２２】
この有機薄膜層の薄膜化の方法としては、前記の如くスピンコート法、キャスト法、蒸着法などがあるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが生成しにくいなどの点から、真空蒸着法またはスピンコート法が特に好ましい。さらに層ごとに異なる製膜法を適用しても良い。製膜に蒸着法を採用する場合、その蒸着条件は、使用する化合物の種類、分子堆積膜の目的とする結晶構造、会合構造などにより異なるが、一般にボート加熱温度５０〜４５０℃、真空度１０−６〜１０−２Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−５０〜３００℃、膜厚５ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜選ぶことが望ましい。
【０１２３】
これらの層の形成後、その上に陰極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、例えば蒸着やスパッタリングなどの方法により形成させ、陰極を設けることにより、所望のＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子が得られる。この有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子の作製は、一回の真空引きで一貫して正孔注入層から陰極まで作製するのが好ましいが、途中で取り出して異なる製膜法を施してもかまわないが、その際には作業を乾燥不活性ガス雰囲気下で行う等の配慮が必要となる。また作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。このようにして得られたＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子に、直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として電圧５〜４０Ｖ程度を印加すると、発光が観測できる。また、逆の極性で電圧を印加しても電流は流れずに発光は全く生じない。さらに、交流電圧を印加する場合には、陽極が＋、陰極が−の状態になったときのみ発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
【０１２４】
更に、本発明の有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子は、蛍光物質等を含有した色変換層または色変換フィルターを素子の内部または外部に有していても良く、また、カラーフィルター等の色相改良フィルターを有していても良い。
【０１２５】
また、本発明の有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子は、照明用や露光光源のような一種のランプとして使用しても良いし、静止画像や動画像を再生する表示装置として使用しても良い。特に、動画再生用の表示装置として使用する場合の駆動方式は単純マトリックス（パッシブマトリックス）方式でもアクティブマトリックス方式でもどちらでも良い。
【０１２６】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【０１２７】
実施例１
《化合物（Ｉ）−９の合成》
【０１２８】
【化５１】
0004770033.tif 000052
【０１２９】
窒素雰囲気下、酢酸パラジウム７２ｍｇとトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン０．３２ｍＬを脱水キシレン３０ｍＬに加え、そこにブロモベンゼン６．９ｇと、３−ブロモ−４−メチルアニリン３．７ｇ、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド５．１ｇを添加し、３時間加熱還流した。その後、抽出処理、乾燥、カラムクロマトグラフィーで精製、再結晶することで、（３−ブロモ−４−メチルフェニル）ジフェニルアミン２．０ｇを得た。次にこれを窒素下テトラヒドロフラン３０ｍＬに溶解し、−７８度でｎ−ブチルリチウム−ヘキサン（１．５Ｍ）溶液を４．４ｍＬ滴下し、３０分撹拌後、トリメトキシボラン１．５ｍＬのテトラヒドロフラン１０ｍＬ溶液を滴下した後、反応溶液に酸を加え、ｐＨ＝２にした。反応溶液を抽出、乾燥、濃縮、再結晶することで化合物（Ａ）を１．３ｇ得た。（収率７０％）
別に、窒素雰囲気下、酢酸パラジウム７２ｍｇとトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン０．３２ｍＬを脱水キシレン３０ｍＬに加え、そこにブロモベンゼン６．９ｇと、４−ブロモアニリン３．４ｇ、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド５．１ｇを添加し、３時間加熱還流した。その後、抽出処理、乾燥、カラムクロマトグラフィーで精製、再結晶することで、化合物（Ｂ）を２．５ｇ得た。（収率３９％）
化合物（Ａ）１．００ｇと化合物（Ｂ）９７２ｍｇをテトラヒドロフラン−水２層系の溶媒中、炭酸カリウム８２８ｍｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）１７３ｍｇの存在下、２０時間還流することで化合物（Ｉ）−９を６６３ｍｇ得た。（収率４４％）
化合物（Ｉ）−９の物性データは、融点７６〜７８℃；ＭＳ（ＦＡＢ（高速原子衝撃質量分析法））は、ｍ／ｚ（５０２（Ｍ＋））であった。
【０１３０】
実施例２
《化合物（II）−４０の合成》
【０１３１】
【化５２】
0004770033.tif 000053
【０１３２】
メシチレン２０７ｍＬに氷冷下、塩化鉄（III）１２１．６ｇを４度に分けて加え、室温で５時間撹拌し、反応溶液を酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮したものを減圧蒸留した。（１８５度、１．３３ｋＰａ（１０ｍｍＨｇ））蒸留したものをアセトニトリルで再結晶することで、７．２ｇのビメシチルが得られた。（収率７２％）
次に、ビメシチル７．１５ｇを塩化メチレン７０ｍＬに溶解し、氷冷下臭素３．１ｍＬを塩化メチレン３０ｍＬに溶解した溶液を２時間かけて滴下した後、反応溶液を濃縮し、アセトニトリルで２度再結晶することで化合物（Ｃ）を３．８２ｇ得た。（収率３２％）
窒素雰囲気下、酢酸パラジウム１０１ｍｇとトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン３７０ｍｇを脱水キシレン１５ｍＬに加え、そこに化合物（Ｃ）１．０ｇと、３−メチルジフェニルアミン１．１ｇ、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド５５０ｍｇを添加し、５時間加熱還流した。その後、抽出処理、乾燥、カラムクロマトグラフィーで精製、再結晶することで、目的の化合物（II）−４０を８００ｍｇ得た。（収率５３％）
化合物（II）−４０の物性データは、融点８２−８４℃；ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚは、６００（Ｍ＋）であった。
【０１３３】
また、テトラヒドロフラン中で測定した化合物（II）−４０の吸収、蛍光及び励起スペクトルのチャートを図１に示す。尚、蛍光量子収率は０．１２。
【０１３４】
実施例３
《化合物（III）−２８の合成》
【０１３５】
【化５３】
0004770033.tif 000054
【０１３６】
３−ブロモアニリン１．６ｇと、１，３−ジブロモベンゼン１４．３ｇと、銅粉１．５ｇと、炭酸カリウム５．６ｇを撹拌しながら２００度で１０時間加熱することで化合物（Ｄ）を１．３ｇ得た。（収率２９％）
続いて、化合物（Ｄ）５７８ｍｇと、実施例１で合成した化合物（Ａ）１．２ｇをテトラヒドロフラン−水２層系の溶媒中、炭酸カリウム２６４ｍｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）５５ｍｇの存在下、１５時間還流することで化合物（III）−２８を得た。
【０１３７】
化合物（III）−２８の物性データは、融点１２２−１２５℃；ＭＳ（ＦＡＢ）ｍ／ｚは１０１６（Ｍ＋）であった。
【０１３８】
実施例４
下記のように本発明の化合物の発光材料としての評価を行った。
【０１３９】
《発光材料としての評価》
陽極として一方の表面にＩＴＯを１００ｎｍ成膜した透明ガラス基板（ミクロ技術研究所製、表面抵抗３０Ω）を、市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方、タンタル製抵抗加熱ボートに、化合物Ｈ−１を２００ｍｇ入れ、別のタンタル製抵抗加熱ボートに比較化合物Ｌ−１を２００ｍｇ入れ、別のタンタル製抵抗加熱ボートに化合物Ｅ−１を２００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取付けた。
【０１４０】
次いで、真空槽を４×１０-4Ｐａまで減圧した後、化合物Ｈ−１の入った前記加熱ボートに通電して、膜厚３０ｎｍの正孔輸送層を設けた。更に、前記の比較化合物Ｌ−１の入った前記加熱ボートに通電して前記正孔輸送層上に蒸着して、膜厚４０ｎｍの発光層を設けた。更に、化合物Ｅ−１の入った前記加熱ボートに通電して前記発光層上に蒸着して、膜厚３０ｎｍの電子輸送層を設けた。
【０１４１】
次に、真空槽をあけ、電子輸送層の上にステンレス鋼製の長方形穴あきマスクを設置し、一方、タンタル製抵抗加熱ボートにマグネシウム３ｇを入れ、タングステン製の蒸着用バスケットに銀を０．５ｇ入れ、再び真空槽を２×１０-4Ｐａまで減圧した後、マグネシウム入りのボートに通電してマグネシウムを蒸着し、この際、同時に銀のバスケットを加熱し、銀を蒸着し、膜厚１１０ｎｍにして、前記マグネシウムと銀との混合物から成る対向電極を形成し、表１に示す比較用有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子ＯＬＥＤ−０１を作製した。
【０１４２】
【化５４】
0004770033.tif 000055
【０１４３】
同様にして、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子ＯＬＥＤ−０１の発光材料である化合物Ｌ−１のみを表１に示す化合物に置き換えた有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子ＯＬＥＤ−０２〜ＯＬＥＤ−１９を作製した。
【０１４４】
これらの素子のＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀からなる対向電極として温度２３度、乾燥窒素ガス雰囲気下で１２Ｖ直流電圧印加による連続点灯を行い、点灯開始時の発光輝度（ｃｄ／ｍ2）および輝度の半減する時間を測定した発光輝度は１００とした時の相対値で表し、輝度の半減する時間は有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子ＯＬＥＤ−０１の輝度が半減する時間を１００とした相対値で表した。結果を表１に示す。
【０１４５】
【表１】
0004770033.tif 000056
【０１４６】
表１から明らかなように、比較化合物（Ｌ−１、Ｌ−２、Ｌ−３及びＬ−４）を発光材料として用いた試料に比べて、本発明の化合物を有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子の発光材料として使用した試料（ＯＬＥＤ−０５〜ＯＬＥＤ−１９）は、ＣＩＥ色度座標から、いずれも発光色が青紫〜紫色の範囲にあり、高い発光輝度を示し、また連続発光後の輝度が高いことから有機エレクトロルミネッセンス素子の発光寿命が長いことが明らかである。
【０１４７】
実施例５
下記のように、本発明の化合物の正孔輸送材料としての評価を行った。
【０１４８】
《正孔輸送材料としての評価》
陽極として一方の表面にＩＴＯを１００ｎｍ成膜した透明ガラス基板（ミクロ技術研究所製、表面抵抗３０Ω）を、市販の真空蒸着装置の基板ホルダーに固定し、一方、タンタル製抵抗加熱ボートに、比較化合物Ｈ−２を２００ｍｇ入れ、別のタンタル製抵抗加熱ボートに化合物Ｌ−５を２００ｍｇ入れ、別のタンタル製抵抗加熱ボートに化合物Ｅ−２を２００ｍｇ入れ、真空蒸着装置に取付けた。
【０１４９】
次いで、真空槽を４×１０-4Ｐａまで減圧した後、比較化合物Ｈ−２の入った前記加熱ボートに通電して、膜厚４０ｎｍの正孔輸送層を設けた。更に、化合物Ｌ−５の入った前記加熱ボートに通電して前記正孔輸送層上に蒸着して、膜厚４０ｎｍの発光層を設けた。更に、化合物Ｅ−２の入った前記加熱ボートに通電して前記発光層上に蒸着して、膜厚２０ｎｍの正孔阻止層を設けた。
【０１５０】
次に、真空槽をあけ、正孔阻止層の上にステンレス鋼製の長方形穴あきマスクを設置し、一方、タンタル製抵抗加熱ボートにマグネシウム３ｇを入れ、タングステン製の蒸着用バスケットに銀を０．５ｇ入れ、再び真空槽を２×１０−４Ｐａまで減圧した後、マグネシウム入りのボートに通電してマグネシウムを蒸着し、この際、同時に銀のバスケットを加熱し、銀を蒸着し、膜厚１１０ｎｍにして、前記マグネシウムと銀との混合物から成る対向電極とすることにより、表２に示す比較用有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子ＯＬＥＤ−２０を作製した。
【０１５１】
【化５５】
0004770033.tif 000057
【０１５２】
これと同様に、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子ＯＬＥＤ−３５の正孔輸送材料である比較化合物Ｈ−２のみを表２に示す化合物に置き換えた有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子ＯＬＥＤ−２１〜ＯＬＥＤ−３８を作製した。
【０１５３】
これらの素子のＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと銀からなる対向電極を陰極として温度２３度、乾燥窒素ガス雰囲気下で１５Ｖ直流電圧印可による連続点灯を行い、点灯開始時の発光輝度（ｃｄ／ｍ2）および輝度の半減する時間を測定した。発光輝度はＯＬＥＤ−２０の発光輝度を１００としたときの相対値で表し、輝度の半減する時間は試料ＯＬＥＤ−２０の輝度が半減する時間を１００とした相対値で表した。結果を表２に示す。
【０１５４】
【表２】
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【０１５５】
表２から明らかなように、比較化合物（Ｈ−２、Ｈ−３、Ｈ−４、Ｈ−５）を各々、正孔輸送材料として用いた比較試料に比べて、本発明の化合物を有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子の正孔輸送材料として使用した試料（ＯＬＥＤ−２４〜ＯＬＥＤ−３８）は、従来公知の材料を正孔輸送層に用いた場合は低輝度でしか発光させることのできなかった短波長の有機エレクトロルミネッセンス素子を高輝度に発光させることができ、また素子の発光寿命も長いことが明らかである。
【０１５６】
【発明の効果】
本発明により、新規化合物、それを用いて作製した高輝度に発光し、且つ、長寿命の有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子材料および有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子を提供することが出来た。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の化合物（II）−４０の吸収、蛍光及び励起スペクトルを示す。
【図１】
0004770033.tif 000062