(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
３−エチル−３［（フェノキシ）メチル］オキセタンおよびポリブタジエン系エポキシ化合物を重量比で４０：６０〜９５：５量配合し、これにカチオン硬化触媒を主成分として含有せしめることを特徴とする難接着性材料に対して高接着性を呈するカチオン硬化型接着剤組成物。
【請求項２】
請求項１において、前記カチオン硬化触媒が光カチオン硬化触媒または熱カチオン硬化触媒である請求項１に記載の難接着性材料に対して高接着性を呈するカチオン硬化型接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリオレフイン類に代表されるプラスチック類等、各種難接着性材料に対して高接着性を呈するカチオン硬化型接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリオレフイン類に代表されるプラスチック材料等は難接着性材料として知られている。この種の難接着性材料に用いられる接着剤として、従来、ホットメルト系接着剤、プライマーを併用したシアノアクリレート系接着剤、被着体の表面処理を必要とするラジカル硬化型アクリル系接着剤、アクリル系粘着剤等が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、これら公知の接着剤はそれぞれ次の欠点を有するものである。
【０００４】
ホットメルト系接着剤
ホットメルト系接着剤は加熱状態で使用に供されるものであるから、接着すべき材料の耐熱性によって使用が制限される。
【０００５】
シアノアクリレート系接着剤
シアノアクリレート系接着剤は各種耐環境試験に対して充分な結果を呈せず、信頼性に乏しい。
【０００６】
アクリル系接着剤
アクリル系接着剤は酸素によって硬化が阻害されるのみならず、各種耐環境試験に対して上述と同様、充分な結果を呈せず、信頼性に乏しい。
【０００７】
アクリル系粘着剤
アクリル系粘着剤は接着強度が低く、このため、フイルム類の貼り合わせ等には使用されている例もあるが、構造的強度の要求される分野には不適である。
【０００８】
上述各種接着剤のほかに、エポキシ系−カチオン重合型接着剤も知られている。これは酸素によって硬化阻害されることもなく、耐溶剤性にも優れ、かつ低アウトガス、低硬化収縮性等の優れた特性を有するものであるが、ポリオレフイン類に代表される難接着プラスチック材料に対する接着性は極めて低い。
【０００９】
そこで、本発明の目的はポリオレフインに代表される難接着性プラスチック材料等、各種難接着性材料に対して高接着性を呈し、上述の公知技術に存する欠点を改良したカチオン硬化型接着剤組成物を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上述の目的を達成するため、本発明によれば、
一般式
【化２】
0004642174.tif 000002
（Ｒは炭素数１〜５のアルキル基）
を有するフエノキシメチルオキセタンと、エポキシ基または脂環エポキシ基を有するエポキシ化合物と、カチオン硬化触媒とを主成分として含有し、前記フエノキシメチルオキセタンおよびエポキシ化合物の配合比率が重量比でフエノキシメチルオキセタン：エポキシ化合物＝４０：６０〜９５：５であることを特徴とする。
【００１１】
【発明の実施の態様】
以下、本発明を具体的に詳述する。
【００１２】
本発明に用いられる上述一般式を有するフエノキシメチルオキセタンは具体的には３−メチル（またはエチル、プロピル、ブチル、ペンチル）−３〔（フエノキシ）メチル（またはエチル、プロピル、ブチル、ペンチル）〕オキセタン等であるが、この中で特に好ましい例としては、３−エチル−３−〔（フエノキシ）メチル〕オキセタンが挙げられる。
【００１３】
また、本発明に用いられるエポキシ化合物はエポキシ基または脂環エポキシ基を有するエポキシ化合物である。エポキシ基を有する化合物としては、具体的にはポリブタジエン系エポキシ化合物（一例として、商品名：ＰＢ３６００  ダイセル化学（株）製）、ビスフエノールＡ型エポキシ化合物（一例として、商品名：８５０Ｓ  大日本インキ製造（株）製）、フエノールノボラック型エポキシ化合物（一例として、商品名：Ｎ７４０  大日本インキ製造（株）製）等が挙げられ、また、脂環エポキシ基を有する化合物としては商品名ＥＲＬ４２０６（ユニオンカーバイド製）、ＥＲＬ４２２１（ユニオンカーバイド製）等が挙げられる。本発明では、これらはエポキシ基を有する化合物と脂環エポキシ基を有する化合物を組み合わせて使用することが好ましいが、それぞれ単独で使用することもできる。
【００１４】
本発明における上述フエノキシメチルオキセタンとエポキシ化合物の配合比率は重量比率でフエノキシメチルオキセタン：エポキシ化合物＝４０：６０〜９５：５の範囲であり、この範囲を逸脱すると、難接着性材料に対して高接着性を呈することができず、本発明効果を奏し得ない。
【００１５】
さらに、本発明に用いられるカチオン硬化触媒は、光カチオン硬化触媒、および熱カチオン硬化触媒である。光カチオン硬化触媒としては、具体的には、アンチモン系スルフオニウム塩化合物（例えば、商品名ＳＰ１７０  旭電化工業（株）製）、リン系スルフオニウム塩化合物（例えば、商品名ＳＰ１５０  旭電化工業（株）製）が挙げられ、また、熱カチオン硬化触媒としては、具体的にはアンチモン系スルフオニウム塩化合物（例えば、商品名ＳＩ−１００Ｌ  三新化学（株）製）が挙げられる。
【００１６】
上述の本発明にかかるカチオン硬化型接着組成物はポリオレフイン類に代表される難接着性プラスチック材料の同種材料同士あるいはこれと例えばホウケイ酸ガラスとの異種材料同士間に介在させ、光カチオン硬化触媒の場合、例えば照射量３０００ｍＪ／cm2 の紫外線を照射して硬化し、熱カチオン硬化触媒の場合、例えば、温度１２０℃のオーブン中で加熱して硬化し、高接着性を呈するものである。
【００１７】
上述難接着性プラスチック材料としては、日本ゼオン（株）製ゼオネックス（シクロペンタジエン系ポリマーで、光学用レンズ、デイスク材料として使用される）、ポリプロピレン（ＰＰ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー（ＡＢＳ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリプロピレサルフアイト（ＰＰＳ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリイミド（ＰＩ）等が挙げられる。
【００１８】
【発明の実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に詳述するが、本発明はこれら実施例によって権利範囲が制限されるものではない。
【００１９】
〔実施例１〕
次の（１）〜（４）の各成分を用いて、表１に示す配合比率で試料No.1〜11を調製した。
（１）３−エチル−３〔（フエノキシ）メチル〕オキセタン：商品名ＰｈＯＸ  東亜合成（株）製。
（２）ポリブタジエン系エポキシ化合物：商品名ＰＢ３６００  ダイセル化学（株）製。
（３）脂環エポキシ化合物：商品名ＥＲＬ４２０６  ユニオンカーバイド製。
（４）アンチモン系スルフオニウム塩化合物（光カチオン硬化触媒：商品名ＳＰ
−１７０  旭電化工業（株）製。
【００２０】
これら各試料について、難接着性プラスチック材料として日本ゼオン（株）製商品名ゼオネックスを用いて接着強度試験を行った。試験は次のようにして行った。まず、ゼオネックスを縦2.５cm、横1.５cm、幅5.０mmの大きさに裁断して試験片を作製した。次いで、この試験片に各試料を厚み５０μｍ、接着面積６mmφで塗布し、同種の試験片ではさんで、貼り合わせた後、照射量３０００ｍＪ／cm2 の紫外線を照射して硬化させた。
【００２１】
接着された各試験片について、オートグラフ（島津製作所製）を用いて割裂強度試験を行い、ゼオネックスに対する接着性を測定し、結果を表１に示した。
【００２２】
【表１】
0004642174.tif 000003
【００２３】
表１から次のことがわかる。試料No.2〜10に示されるように、フエノキシメチルオキセダンとエポキシ化合物の配合比率が重量比で４０：６０〜９５：５の範囲内でいずれも高割裂強度を呈している。また、エポキシ化合物としてＰＢ３６００またはＥＲＬ４２０６のいずれか一方しか含まない試料No.8および９でも、良好な割裂強度試験結果を示している。
【００２４】
しかし、試料No.1および11では、フエノキシメチルオキセダンとエポキシ化合物の配合比率が上記範囲から逸脱している。このうち、試料No.1では、接着強度が0.１５kg／１６mmφであって、試料No.2〜10よりも大きく劣っている。また、試料No.11 では接着強度を評価できるような皮膜は形成されず、硬化というよりはむしろゲル化であった。
【００２５】
〔実施例２〕
表１の試料No.6について、各種難接着プラスチック材料とホウケイ酸ガラスとの異種材料同士での接着性試験を行った。各種難接着性プラスチック材料としては、ポリプロピレン（ＰＰ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマー（ＡＢＳ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリプロピレンサルフアイド（ＰＰＳ）、ポリスチレン（ＰＳ）およびポリイミド（ＰＩ）を用いた。
【００２６】
上述各種接着プラスチック材料を縦2.５cm、横1.５cm、幅3.０mmの試験片とし、また、ホウケイ酸ガラスを縦2.５cm、横1.０mm、幅1.０mmの試験片とし、これら試験片の一方に試料No.6を厚み５０μｍ、面積６mmφで塗布し、これに他方の試験片をかぶせて貼り合わせた後、紫外線を照射量３０００ｍＪ／cm2 で照射して硬化させた。得られた試験片についてオートグラフ（島津製作所製）を用いて実施例１と同様に割裂強度試験を行い、結果を表２に示した。
【００２７】
【表２】
0004642174.tif 000004
【００２８】
表２から、本発明試料は難接着性材料と、これとは異なる材料との間でも高接着性を呈することがわかる。
【００２９】
〔実施例３〕
表１の試料No.6について、硬化触媒ＳＰ−１７０の代わりに、触媒量は変えずに次の触媒（Ａ）および（Ｂ）、すなわち、
（Ａ）光カチオン硬化触媒：リン系スルフオニウム塩化合物（ＳＰ１５０  旭電化工業（株）製）
（Ｂ）熱カチオン硬化触媒：アンチモン系スルフオニウム塩化合物（ＳＩ−１００Ｌ  三新化学（株）製）
を用いて試料ＡおよびＢとし、実施例１と同様に接着力試験を行った。
【００３０】
接着力試験は次のようにして行った。まず、ゼオネックスを縦2.５cm、横1.５cm、幅5.０mmの試験片とし、これに厚み５０μｍ、面積６mmφで試料Ａ、Ｂをそれぞれ塗布し、ゼオネックス同士の試験片を貼り合わせ、紫外線（照射量３０００ｍＪ／cm2 ）を照射して硬化させた。次いで、得られた試験片を実施例１と同様にオートグラフ（島津製作所製）を用いて割裂強度試験を行い、結果を表３に示した。
【００３１】
【表３】
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【００３２】
表３から、硬化触媒が光カチオン硬化触媒であっても、熱カチオン硬化触媒であっても、いずれも高接着性を呈することがわかる。
【００３３】
〔実施例４〕
次の（１）〜（７）の各成分を用いて表４に示す配合比率で試料No.12 〜15を調製した。
（１）ＰｈＯＸ        実施例１と同じ。
（２）ＰＢ３６００          〃
（３）ＥＲＬ４２０６        〃
（４）ビスフエノールＡ型エポキシオリゴマー：商品名８５０Ｓ  大日本インキ製造（株）製。
（５）フエノールノボラック型エポキシオリゴマー：商品名Ｎ７４０  大日本インキ製造（株）製。
（６）脂環エポキシ化合物：商品名ＥＲＬ４２２１  ユニオンカーバイド製。
（７）ＳＰ１７０      実施例１と同じ。
【００３４】
これら各試料について実施例１と同様にして割裂強度試験を行い、ゼオネックスに対する接着性を測定し、結果を表４に示した。
【００３５】
【表４】
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【００３６】
表４から、試料No.12 〜15のいずれも優れた接着強度を呈し、難接着性プラスチック材料に対して高接着性を呈することがわかる。
【００３７】
【発明の効果】
以上のとおり、本発明はエポキシ化合物に加えて、フエノキシメチルオキセタンを主成分として含有させたから、従来では接着不可能だったポリオレフインに代表される難接着性プラスチック材料等、各種難接着性材料に対して高接着性を呈する。