(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（＋）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンおよび／または（−）− ３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンを等量とならないように配合してなることを特徴とする香気・香味・香喫味付与組成物。
【請求項２】
（＋）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンと（−）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンのうち一方の比率が４５重量％以下であることを特徴とする請求項１記載の香気・香味・香喫味付与組成物。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の香気・香味・香喫味付与組成物が添加された飲食物、香水、化粧品、または、たばこ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、（＋）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンおよび／または（−）− ３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンを含有する香気・香味・香喫味付与組成物、ならびにその香気・香味・香喫味付与組成物が添加された飲食物、香水、化粧品、または、たばこに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンのラセミ体は、種々の天然物から見い出されている既知化合物である。しかしながら、その光学活性体に関する既述はなく、これまで、香気、香味、香喫味を含む香料としての有用性ならびに該化合物を添加した飲食物、香水、化粧品およびたばこについて何ら報告されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、新たな香気、香味、香喫味付与組成物を提供することにある。
【問題点を解決するための手段】
本発明者らは、（＋）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンおよび／または（−）−  ３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンが、香気・香味・香喫味付与組成物の成分として特に優れ、添加された飲食物、香水、化粧品およびたばこの特性を引き立たせるのに特に適していることを見い出した。さらに本発明者らが鋭意研究を行なった結果、（＋）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンと（−）−  ３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンとでは、香気、香味、香喫味が大きく異なることが明らかとなった。
【０００４】
すなわち、本発明によると前記２種の化合物の比率を調整することにより、特有の多彩な香気を表現することができるのである。
【０００５】
本発明の香気・香味・香喫味付与組成物は、（＋）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンおよび／または（−）−  ３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンを、等量とならないように配合してなることを特徴とする香気・香味・香喫味付与組成物である。本発明の香気・香味・香喫味付与組成物においては、（＋）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンと（−）−  ３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンのうち一方の比率を３０重量％以下とすることが好ましい態様の一つである。
【０００６】
また、本発明の香気・香味・香喫味付与組成物を、各種飲食物、香水、化粧品、または、たばこに添加することにより特有の香気、香味、香喫味を付与することができる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の香気・香味付与組成物において、香気・香味付与成分は、（＋）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンと（−）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンである。これらの化合物は、ラセミ体の３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンをキラルセルカラムを装着した高速液体クロマトグラフィーあるいはガスクロマトグラフィーにて分離取得することができる。
【０００８】
ラセミ体の３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンは、オランダ特許第６，５１４，１４０号公報に従い、酢酸エチルとヘキサナールから製造することができる。また、Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ，４９，１９８５（３６０１−３６０３）に記載の方法に従い、３，４−ジメチル−５−ペンチリデン−２（５Ｈ）−フラノンを酸化白金触媒を用いて水素還元することによっても得ることができる。
【０００９】
本発明においては、上記（＋）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンと（−）−  ３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンの比率を重量比で１：０から０：１の間で、等量とならないように調整することができる。すなわち、上記（＋）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンおよび（−）−  ３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンは、それぞれ単独で使用しても良く、あるいは両化合物を５０：５０以外の任意の割合（等量とならないように調整する）で混合して使用しても良い。  本発明では、（＋）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンと（−）−  ３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンのうち、一方の比率を４５重量％以下とすることが好ましく、より好ましくは４０重量％以下であり、さらに好ましくは３０重量％以下である。
【００１０】
本発明では、両化合物を任意の比率で混合することにより様々な香気・香味・香喫味付与組成物を作り出すことができる。
【００１１】
すなわち（＋）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンは、クローブ、パセリ様、やや油っぽい、フルーティーで甘いトップ、メタリックで粉っぽい、古いお茶のイメージ、はっきりした香りを有する。
【００１２】
一方、（−）−  ３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンは、甘みのある茶様、瓜的なグリーン感、化粧品的、粕的、自然、清涼感、ハーブ的、さらっとしていて柔らかい、お茶に含まれている柔らかいラクトン感、ライトで華やか、セロリ的、ぼんやりした香りを有する。
【００１３】
本発明において、（＋）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンおよび（−）−  ３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンは、上述のとおり、これら化合物を単独もしくは両者の混合物として使用することができ、また、他の香料等の成分を配合して香気・香味・香喫味を付与する香料組成物とすることもできる。前記他の香料等の成分としては、通常の香料に使用される成分であれば特に限定されることなく配合することができる。
【００１４】
この香料組成物における（＋）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンおよび（−）−  ３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンの含有量は、特に限定されないが、香料組成物中に０．０１〜５０重量％程度の割合で含有させることが好ましい。しかしながら、意図する官能効果によってはこの範囲外でも使用し得る。
【００１５】
本発明の（＋）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンおよび／または（−）− ３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンを含有する香気・香味・香喫味を付与する香料組成物は、このものの香気、香味、香喫味付与効果を期待する各種飲食物、香水、化粧品、または、たばこであれば特に限定することなく添加することができる。
【００１６】
例えば、飲食物としては、果汁飲料類、果実酒類、乳飲料類、炭酸飲料類のごとき飲料類；アイスクリーム類、シャーベット類、アイスキャンディーのごとき冷菓類；和洋菓子類、ジャム類、チューインガム類、パン類、コーヒー、ココア、紅茶、お茶のごとき嗜好品類；和風スープ類、洋風スープ類のごときスープ類；風味調味料各種インスタント飲料乃至食品類、各種スナック食品類などが挙げられ、香粧品類としては、香水類、石鹸、ボディーシャンプー、シャンプー・リンス類、洗剤、ヘアークリーム類、ポマード類、その他の毛髪用化粧料基剤；オシロイ、口紅、その他の化粧料基剤や化粧料洗剤基剤、洗濯用洗剤・柔軟剤類、室内芳香剤類、トイレ用芳香剤・消臭剤・洗剤類などが挙げられる。たばこの種類については通常の葉たばこを原料として製造される紙巻きたばこ、パイプたばこ、葉巻たばこなどの他、天然繊維あるいは植物の組織培養物を用いて製造される合成たばこなどが挙げられる。紙巻きたばこについては製造用の材料品、例えば、巻紙、糊、フィルターなどに含有させることも香喫味効果をあげることができる。また、その他のものとしては、消毒薬などの各種保健・衛生材料類、医薬品などの服用を容易にするための矯味、賦香剤などの保健・衛生・医薬品類などが挙げられる。
【００１７】
本発明の（＋）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンおよび／または（−）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンの各種飲食物、香水、化粧品、または、たばこへの添加量は、添加する飲食物、香水、化粧品、または、たばこの種類によって適宜選択することができる。
【００１８】
【実施例】
［参考例１］
（−）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンおよび
（＋）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンの製造法
ラセミ体の３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンをヘキサンに溶解し１０％溶液とした。この溶液を下記装置、条件で注入し液体クロマトグラフを行った。完全に分離した２つのピークを確認、分割した。前留分から溶媒を除去することにより（−）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンを得た。比旋光度は［α］Ｄ−１７．４゜であった。後留分から溶媒を除去することにより（＋）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンを得た。比旋光度は［α］Ｄ＋１７．３゜であった。
【００１９】
（分取ＨＰＬＣ測定条件）
・装置；日立Ｌ−７０００シリ−ズ高速液体クロマトグラフ
ポンプ：Ｌ７１００
デガッサ：ＤＧ−２４１０
カラムオ−ブン：Ｌ−７３００
ＵＶ検出器：Ｌ−７４００
オートサンプラー：Ｌ７２００
レコ−ダ−：Ｐａｎｔｏｓ  Ｕ−２２８（Ｒａｎｇｅ  ５ｍＶ）
・カラム；ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＳ  ２０ｍｍ  Ｉ．Ｄ．×２５０ｍｍ＋ガードカラム５０ｍｍ（ダイセル化学）
・移動相；ヘキサン／イソプロパノ−ル＝９５／５（ｖ／ｖ）
・流速；５．０ｍｌ／ｍｉｎ．
・カラムオ−ブン温度；４０℃
・検出器波長；２３０ｎｍ
・注入量；８０μｌ
［実施例１］  ピーチフレーバータイプの香気・香味付与組成物
ピーチフレーバータイプの調合組成物として次の各成分を混合した。
【００２０】
0004771246.tif 000002
上記の混合物に０．２重量部の(−)-ジヒドロボボリッドを加え、新規調合組成物を得た。(−)-ジヒドロボボリッドを加えることにより、新たにソフトな甘さを付与することができよりピーチのマイルド感を再現できた。
【００２１】
［実施例２］  西瓜フレーバータイプの香気・香味付与組成物
西瓜フレーバータイプの調合組成物として次の各成分を混合した。
【００２２】
0004771246.tif 000003
上記の混合物に４．３重量部の(＋)-ジヒドロボボリッドを加え、新規調合組成物を得た。(＋)-ジヒドロボボリッドを加えることにより、新たに深みのあるグリーン感を付与することができ、より西瓜の瑞々しい感じを再現できた。
【００２３】
［実施例３］  緑茶フレーバータイプの香気・香味付与組成物
緑茶フレーバータイプの調合組成物として次の各成分を混合した。
【００２４】
0004771246.tif 000004
上記の混合物に０．３重量部の(−)-ジヒドロボボリッドを加え、新規調合組成物を得た。ジヒドロボボリッドを加えることにより、新たにさらっとしていて柔らかい青さを付与することができ、より緑茶の瑞々しさを再現できた。
【００２５】
［実施例４］  紅茶タイプの香気付与組成物
紅茶タイプの調合組成物として次の各成分を混合した。
【００２６】
0004771246.tif 000005
上記の混合物に１０重量部の（＋）-ジヒドロボボリッドを加え、新規調合組成物を得た。 調整した組成物をボディーシャンプー用基材にそれぞれ０．５重量％の割合で賦香したところ、ボディー感のあるハーブ的なフローラル感を付与、強調することができた。
【００２７】
［実施例５］  香水用ブラックティ香気付与組成物
香水用ブラックティの調合組成物として次の各成分を混合した。
【００２８】
0004771246.tif 000006
上記香水用ブラックティの調合組成物に２０重量部の（−）-ジヒドロボボリッドを加え、新規調合組成物を得た。この香料組成物１０重量％のアルコール（９５重量％）にして香水とした。瑞々しいグリーン感が付与、強調された香気であると評価した。
【００２９】
［実施例６］  ホワイトフローラル調香気付与組成物
ホワイトフローラル調の調合組成物として次の各成分を混合した。
【００３０】
0004771246.tif 000007
上記の混合物に３０重量部の（＋）-ジヒドロボボリッドを加え、新規調合組成物を得た。 調整した組成物を入浴剤用基材にそれぞれ０．９重量％の割合で賦香したところ、ジャスミン様フローラル感が強調された香りを付与、強調することができた。
【００３１】
［実施例７］  香喫味付与組成物
香喫味調合組成物として次の各成分を混合した。
【００３２】
0004771246.tif 000008
上記の混合物に０．８重量部の（−）-ジヒドロボボリッドを加え、新規調合組成物を得た。調整した組成物を市販たばこに０．１％付香したところ、煙に軽さが出てたばこ用の香味が付与、強調することができた。
【００３３】
【発明の効果】
本発明によれば、（＋）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンおよび／または（−）−  ３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンを含有する新規な香気・香味・香喫味付与組成物が得られる。（＋）−３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンおよび／または（−）−  ３，４−ジメチル−５−ペンチル−２（５Ｈ）−フラノンは、香気・香味付与組成物の成分として特に優れており、添加された飲食物、香水、化粧品の特性を引き立たせるのに特に適している。