(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される重合単位及び一般式（２）で表される重合単位を有するコポリマー、及び両性界面活性剤を含有する洗浄剤組成物。
【化１】
0004689076.tif 000005
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｘはエステル結合又はアミド結合を示し、ｎは１〜５の数を示す。）
【化２】
0004689076.tif 000006
（式中、Ｒ4は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ5とＲ6の少なくとも一方は水素原子ではない。）
【請求項２】
両性界面活性剤が、イミダゾリニウムベタインである請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
毛髪用である請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄剤組成物、特に洗髪中及び髪を濯いでいる時の指通りが滑らかで、洗い上がり後に髪がごわつかず、十分なしっとり感を付与する毛髪用の洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
毛髪用洗浄剤組成物には、洗浄力、起泡性、泡の感触が良好であること等の基本性能と共に、毛髪損傷防止等の点から洗髪中及び髪を濯いでいる時の指通り性も要求される。通常、毛髪用洗浄剤組成物には、髪を濯いでいる時の指通り性向上のために、カチオン性ポリマーが配合され、アニオン性界面活性剤と組み合わせることにより、その複合体が形成され、毛髪表面に吸着して、指通りが滑らかとなる。しかし、乾燥時には髪がごわついたり、べたついたりするものが多く、十分満足できるものではなかった。一方、カチオン性ポリマーを含有しない毛髪用洗浄剤では、毛髪用洗浄剤使用時の指通りは極めて悪い。
【０００３】
本発明の課題は、洗髪中及び髪を濯いでいる時の指通りが滑らかで、洗い上がり後に髪がごわつかず、十分なしっとり感を付与する洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、一般式（１）で表される重合単位（以下重合単位（１）という）及び一般式（２）で表される重合単位（以下重合単位（２）という）を有するコポリマー、及び両性界面活性剤を含有する洗浄剤組成物を提供する。
【０００５】
【化３】
0004689076.tif 000002
【０００６】
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立して炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｘはエステル結合又はアミド結合を示し、ｎは１〜５の数を示す。）
【０００７】
【化４】
0004689076.tif 000003
【０００８】
（式中、Ｒ4は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ5とＲ6の少なくとも一方は水素原子ではない。）
【０００９】
【発明の実施の形態】
［コポリマー］
重合単位（１）としては、Ｒ1が水素原子又はメチル基、Ｒ2及びＲ3がメチル基、Ｘがエステル結合又はアミド結合であるものが好ましい。かかる重合単位（１）は、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド等をモノマーとして重合することにより得ることができる。
【００１０】
重合単位（２）としては、特に、Ｒ4が水素原子であるものが好ましく、かかる重合単位（２）は、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド等をモノマーとして重合することにより得ることができる。
【００１１】
本発明のコポリマーは、重合単位（１）、（２）以外の重合単位を有することもできる。かかる重合単位を与えるモノマーとして、上記のモノマーと共重合しうるモノマーを使用することができ、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルピロリドン、ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ブチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられる。本発明のコポリマーとして特に好ましいものは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートとＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとを共重合して得られるポリマーである。
【００１２】
本発明のコポリマーのアミン当量は、１００〜２００００が好ましく、更に１５０〜３０００、特に２５０〜５００が、洗髪時、及び髪を濯いでいる時の感触改善効果の点で好ましい。ここでアミン当量とは、アミノ基１モル当量に対するアミノ基含有ポリマーの質量をいい、アミン窒素を１４グラム含有するアミノ基含有ポリマーのグラム数に等しい。
【００１３】
本発明のコポリマーは公知の方法、例えば重合条件下でラジカルを形成する化合物を使用して、溶液、沈殿又は乳化重合等によって製造することができる。
【００１４】
本発明のコポリマーは、組成物中１種以上を用いることができ、全組成物中に０．０１〜１０質量％、更に０．１〜５質量％、特に０．３〜５質量％配合するのが、液性及び感触改善効果の点で好ましい。
【００１５】
［両性界面活性剤］
本発明で用いられる両性界面活性剤としては、更にベタイン型であることが、髪を濯いでいる時の指通りの点で好ましい。ベタイン型両性界面活性剤としては、例えばカルボベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、イミダゾリニウムベタイン型、ホスホベタイン型等が挙げられ、具体的には、脂肪酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられ、脂肪酸（炭素数８〜２４）アミドプロピルベタイン、２−アルキル（炭素数８〜２４）−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインが好ましく、イミダゾリニウムベタインが特に好ましい。
【００１６】
両性界面活性剤は、１種以上を用いることができ、全組成物中に０．０１〜２０質量％、特に０．３〜１０質量％配合するのが好ましく、更に、両性界面活性剤と本発明のコポリマーとの質量比（両性界面活性剤／本発明のコポリマー）が０．５〜１０となるように配合するのが、特に髪を濯いでいる時の指通り改善効果の点で好ましい。また、両性界面活性剤は、全界面活性剤中の２５〜４５質量％の範囲で配合するのが好ましい。
【００１７】
本発明においては、両性界面活性剤以外にも、アニオン性界面活性剤を含有することが、液性調整、洗浄性、感触改善効果の点で好ましい。かかるアニオン性界面活性剤としては、通常の毛髪用洗浄剤組成物に用いられるものであれば特に制限されず、例えばアルキル又はアルケニル硫酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩；オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩；飽和又は不飽和脂肪酸塩、α−スルホン脂肪酸塩；Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグリシン塩等のＮ−アシルアミノ酸塩；アルキルスルホコハク酸塩、アルキルアミドスルホコハク酸塩、アルキルポリエーテルスルホコハク酸塩等のスルホコハク酸系界面活性剤；（アミド）エーテルカルボン酸型界面活性剤等が挙げられる。これらのうち、アルキル又はアルケニルエーテル（アルキル又はアルケニル基の炭素数１０〜２０、アルキレンオキシド平均付加モル数０．５〜８）硫酸塩、Ｎ−アシル（アシル基の炭素数８〜２４）アミノ酸塩、特にＮ−アシルグルタミン酸塩が好ましい。
【００１８】
アニオン性界面活性剤は、１種以上を用いることができ、全組成物中に０．１〜２０質量％、更に０．５〜２０質量％、特に１〜１５質量％配合するのが、泡性能、髪を濯いでいる時の指通りの点で好ましい。
【００１９】
［洗浄剤組成物］
本発明の洗浄剤組成物は、毛髪用洗浄剤組成物であることが好ましく、更に通常の毛髪用洗浄剤組成物に用いられる成分、例えば前記以外の界面活性剤、シリコーン誘導体、カチオン性ポリマー、保湿剤、粘度調整剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合できる。
【００２０】
本発明の洗浄剤組成物は、常法により製造でき、ｐＨ３．０〜８．０、特にｐＨ５．０〜６．５に調整されるのが、洗髪時及び髪を濯いでいる時の指通りの点で好ましい。また、本発明の洗浄剤組成物は、固形状、粉末状、クリーム状、液状等通常用いられる剤型とすることができる。
【００２１】
【実施例】
合成例１
温度計、還流管、及び窒素導入管を備えた三つ口フラスコに、モノマーとしてＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート１５ｇ、溶媒としてメチルエチルケトン７０ｇとを添加し、８０℃にて還流を行いながら窒素気流下で１時間攪拌して脱気した。ついで２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１５ｇを三つ口フラスコに添加し、８０℃で重合を開始した。窒素気流下で攪拌しながら約８時間重合反応を行った。ポリマー溶液をノルマルヘキサン１Ｌ中に注いで再沈精製した後、減圧下で乾燥した。
【００２２】
得られた３級アミノ基を有するポリマーのアミン当量はポリマーのエタノール溶液を濃度既知の塩酸で滴定することにより測定し、約２９０であった。分子量は、ゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したところ、重量平均分子量約７万であった［装置；東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ、カラム；東ソー（株）製α−Ｍ（２本）、溶離液；ＬｉＢｒ含有ＤＭＦ（５０ｍＭ）、流速１ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度；４０℃、東ソー（株）製及び西尾工業（株）製のポリスチレン標準サンプルで校正］。
【００２３】
合成例２
合成例１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートに代えて、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリアミド１５ｇを用いた他は、合成例１と同様にして、３級アミノ基を有するポリマーを得た。このポリマーのアミン当量及び重量平均分子量を合成例１と同様の方法で測定したところ、アミン当量は約３４０、重量平均分子量は約８万であった
実施例１〜８及び比較例１〜３
表１に示す組成の洗浄剤組成物を常法により製造した。ｐＨの調整はクエン酸により行った。得られた洗浄剤組成物について、専門パネラー８名によりこれを使用して毛髪用洗浄剤組成物としたときの洗髪中、及び髪を濯いでいる時の指通り性、洗い上がり後の髪のごわつきの無さ及び洗い上がり後のしっとり感を官能評価し、以下の基準で判定した。結果を表１に併せて示す。
【００２４】
＜評価基準＞
（１）洗髪中、及び髪を濯いでいる時の指通り
◎：７名以上が指通りが良いと評価した
○：５〜６名が指通りが良いと評価した
△：３〜４名が指通りが良いと評価した
×：２名以下が指通りが良いと評価した
（２）洗い上がり後のごわつきの無さ
◎：７名以上がごわつきが無いと評価した
○：５〜６名がごわつきが無いと評価した
△：３〜４名がごわつきが無いと評価した
×：２名以下がごわつきが無いと評価した
（３）洗い上がり後のしっとり感
◎：７名以上がしっとりすると評価した
○：５〜６名がしっとりすると評価した
△：３〜４名がしっとりすると評価した
×：２名以下がしっとりすると評価した
【００２５】
【表１】
0004689076.tif 000004
【００２６】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は、洗髪中及び髪を濯いでいる時の指通りが滑らかで、洗い上がり後に髪がごわつかず、十分なしっとり感が得られる。