(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
蒸留精製により、塩化物の濃度が０．００１％以下のメタンスルホニルフルオライドを得る工程と、
前記メタンスルホニルフルオライドを無水フッ化水素中で電解法によりフッ素化することにより、トリフルオロメタンスルホニルフルオライド、スルホニルジフルオライド、テトラフルオロメタン及びトリフルオロメタンからなる生成ガスを得る工程と、
前記生成ガスを、水洗せずに、炭酸リチウムの水溶液又はスラリーと反応させてリチウムトリフルオロメタンスルホネート、フッ化リチウム、炭酸及び硫酸リチウムを含む、水素イオン濃度（ｐＨ）が７．１〜８．５の範囲内の水溶液を得る工程と、
前記水溶液から、ろ別によりフッ化リチウム及び炭酸リチウムを除去する工程と、
前記フッ化リチウム及び炭酸リチウムをろ別により除去した水溶液を濃縮及び乾燥し、粉末を回収する工程と
を含むことを特徴とするリチウムトリフルオロメタンスルホネート粉末の製造方法。
【請求項２】
前記回収した粉末をアセトン、アセトニトリル及び１,２-ジメトキシエタン或いはこれらの混合溶媒に溶解させて溶解液を調製し、前記溶解液をろ過することにより、前記溶解液中に含まれる硫酸リチウムを除去する工程と、
前記硫酸リチウムを除去したろ液を濃縮及び乾燥する工程を更に含む請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
請求項１又は２記載の製造方法により得られたリチウムトリフルオロメタンスルホネート粉末であり、粉末中に含まれる水酸根の濃度が０．０００００１〜０．０１％の範囲内であることを特徴とするリチウムトリフルオロメタンスルホネート粉末。
【請求項４】
粉末中に含まれる炭酸根の濃度が０．０００１〜０．０１％の範囲内である請求項３記載のリチウムトリフルオロメタンスルホネート粉末。
【請求項５】
請求項１記載の製造方法により得られたリチウムトリフルオロメタンスルホネート粉末であり、粉末中に含まれる塩化物の濃度が０．０００１〜０．０１％の範囲内であることを特徴とするリチウムトリフルオロメタンスルホネート粉末。
【請求項６】
請求項２記載の製造方法により得られたリチウムトリフルオロメタンスルホネート粉末であり、粉末中に含まれる硫酸根の濃度が０．０００１〜０．０１％の範囲内であることを特徴とするリチウムトリフルオロメタンスルホネート粉末。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リチウム電池の支持電解質として重要なリチウムトリフルオロメタンスルホネートの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
高出力、高エネルギー密度の電池として電解質に非水電解液を用い、リチウムの酸化、還元を利用した高起電力の非水電解液電池が利用されている。
このような非水電解液電池において、非水電解液における溶媒として、一般にエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の非プロトン性有機溶媒が使用されており、この非水電解液における溶質としては、テトラフルオロホウ酸リチウムや過塩素酸リチウム、ヘキサフルオロリン酸リチウム等が使用されていた。
【０００３】
しかしこのような溶媒や溶質を用いた電池では、充電時において非水電解液が電極に吸蔵されたリチウム等と反応し、いわゆる自己放電が生じて充放電効率が低下したり、サイクル特性が悪くなる等の問題があった。
そこで上記従来の非水電解液電池における諸問題を解決する方策として、非水電解液における溶媒にジアルコキシエタンと環状エーテル又はトリエーテルとを含む混合溶媒を用いるとともに、非水電解液における溶質にリチウムトリフルオロメタンスルホネートを用いることが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。上記特許文献１に示される電池では、電極、特に負極に用いた負極材料の表面にリチウムイオン導電性の被膜が形成され、この被膜により充電時等において負極におけるリチウムと非水電解液とが反応して自己放電が抑制され、充放電効率やサイクル特性が向上する。また、この被膜はリチウムイオン導電性が高いため、放電特性が低下するということもない。
【０００４】
一方、このような非水電解液電池に使用されるリチウムトリフルオロメタンスルホネートの製造方法として、一般式ＣＨ3ＳＯ2Ｘ（式中、ＸはＣｌ又はＦを示す）で示されるメタンスルホニルハライドを無水フッ化水素中で電解法によりフッ素化することにより得られるトリフルオロメタンスルホニルフロライドを含む生成ガスを水洗により酸性ガス分を除去した後、水酸化リチウムの水溶液又はスラリーと反応させてリチウムトリフルオロメタンスルホネートの水溶液を得、この水溶液を濃縮、乾燥することにより、直ちに目的物であるリチウムトリフルオロメタンスルホネートを得ることを特徴とするリチウムトリフルオロメタンスルホネートの製造方法が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
【特許文献１】特開平１０−１２２７５号公報（請求項１及び３、段落［０００７］）
【特許文献２】特許第３２９４３２３号公報（請求項１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし上記特許文献２に示される製造方法では、電解法で得られたトリフルオロメタンスルホニルフロライドに水酸化リチウムを反応させてリチウムトリフルオロメタンスルホネートを製造しているが、水酸化リチウムの供給が十分ではない場合にはトリフルオロメタンスルホン酸が生成する。リチウムトリフルオロメタンスルホネート中にトリフルオロメタンスルホン酸が微量でも含まれていると、リチウムトリフルオロメタンスルホネートを電池に使用した場合、その電池特性に悪影響を与える問題があった。具体的には電気化学的安定性が低下してしまう不具合を生じていた。
このトリフルオロメタンスルホン酸の生成を防ぐために、水酸化リチウムを過剰に供給してアルカリ過剰側、即ち水酸化リチウム供給過剰で反応を終了させた場合、反応終了した液を濃縮及び乾燥すると、リチウムトリフルオロメタンスルホネートと水酸化リチウムの混合物が得られる。水酸化リチウムは一水和物を形成してしまうため、この混合物から水分を完全に除去できない問題があった。また水酸化リチウムの一部が固溶してしまうため、混合物から水酸化リチウムを除去することもできない問題があった。この水酸化リチウムが含まれる混合物の状態でリチウムトリフルオロメタンスルホネートを電池に使用した場合、不純物として残存する水酸化リチウムのような水酸根は電池特性に悪影響を与えていた。また、塩化リチウムのような塩化物や硫酸リチウムのような硫酸根についてもリチウムトリフルオロメタンスルホネート中に不純物として残存すると、前述した水酸根と同様に電池特性に悪影響を与えていた。
【０００６】
本発明の目的は、製造時における生成物中に含まれる水酸根含有量及び炭酸根含有量をそれぞれ低減できるリチウムトリフルオロメタンスルホネートの製造方法を提供することにある。
本発明の別の目的は、製造時における生成物中に含まれる塩化物濃度を低減できるリチウムトリフルオロメタンスルホネートの製造方法を提供することにある。
本発明の更に別の目的は、製造時における生成物中に含まれる硫酸根含有量を低減できるリチウムトリフルオロメタンスルホネートの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１に係る発明は、蒸留精製により、塩化物の濃度が０．００１％以下のメタンスルホニルフルオライドを得る工程と、メタンスルホニルフルオライドを無水フッ化水素中で電解法によりフッ素化することにより、トリフルオロメタンスルホニルフルオライド、スルホニルジフルオライド、テトラフルオロメタン及びトリフルオロメタンからなる生成ガスを得る工程と、生成ガスを、水洗せずに、炭酸リチウムの水溶液又はスラリーと反応させてリチウムトリフルオロメタンスルホネート、フッ化リチウム、炭酸及び硫酸リチウムを含む、水素イオン濃度（ｐＨ）が７．１〜８．５の範囲内の水溶液を得る工程と、水溶液から、ろ別によりフッ化リチウム及び炭酸リチウムを除去する工程と、フッ化リチウム及び炭酸リチウムをろ別により除去した水溶液を濃縮及び乾燥し、粉末を回収する工程とを含むことを特徴とするリチウムトリフルオロメタンスルホネート粉末の製造方法である。
請求項１に係る製造方法では、上記工程を経ることにより、電池特性に悪影響を与える水酸根及び炭酸根の含有量をそれぞれ低減したリチウムトリフルオロメタンスルホネートを得ることができる。
【０００８】
また、メタンスルホニルフルオライド中に含まれる塩化物の濃度を規定することで電池特性に悪影響を与える塩化物を低減したリチウムトリフルオロメタンスルホネートを得ることができる。
【０００９】
請求項２に係る発明は、請求項１に係る発明であって、上記回収した粉末をアセトン、アセトニトリル及び１,２-ジメトキシエタン或いはこれらの混合溶媒に溶解させて溶解液を調製し、この溶解液をろ過することにより、溶解液中に含まれる硫酸リチウムを除去する工程と、硫酸リチウムを除去したろ液を濃縮及び乾燥する工程を更に含む製造方法である。
請求項２に係る製造方法では、上記工程を経ることにより、電池特性に悪影響を与える硫酸根の含有量を低減したリチウムトリフルオロメタンスルホネートを得ることができる。
【００１０】
請求項３に係る発明は、請求項１又は２記載の製造方法により得られたリチウムトリフルオロメタンスルホネート粉末であり、粉末中に含まれる水酸根の濃度が０．０００００１〜０．０１％の範囲内であることを特徴とするリチウムトリフルオロメタンスルホネート粉末である。
請求項３に係る発明では、上記数値範囲内に水酸根の濃度を規定したリチウムトリフルオロメタンスルホネートであれば、電池の支持電解質として使用しても電池特性に悪影響を与えない。
【００１１】
請求項４に係る発明は、請求項３に係る発明であって、粉末中に含まれる炭酸根の濃度が０．０００１〜０．０１％の範囲内であるリチウムトリフルオロメタンスルホネート粉末である。
請求項４に係る発明では、上記数値範囲内の炭酸根の濃度を含むリチウムトリフルオロメタンスルホネート粉末であれば、電池の支持電解質として使用しても電池特性に悪影響を与えない。
【００１２】
請求項５に係る発明は、請求項１記載の製造方法により得られたリチウムトリフルオロメタンスルホネート粉末であり、粉末中に含まれる塩化物の濃度が０．０００１〜０．０１％の範囲内であることを特徴とするリチウムトリフルオロメタンスルホネートである。
請求項５に係る発明では、上記数値範囲内の塩化物の濃度を含むリチウムトリフルオロメタンスルホネート粉末であれば、電池の支持電解質として使用しても電池特性に悪影響を与えない。
【００１３】
請求項６に係る発明は、請求項２記載の製造方法により得られた生成物中に含まれる硫酸根の濃度が０．０００１〜０．０１％の範囲内であることを特徴とするリチウムトリフルオロメタンスルホネート粉末である。
請求項６に係る発明では、上記数値範囲内の硫酸根の濃度を含むリチウムトリフルオロメタンスルホネート粉末であれば、電池の支持電解質として使用しても電池特性に悪影響を与えない。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の製造方法を行うことで電池特性に悪影響を与える水酸根や炭酸根、塩化物、硫酸根を低減したリチウムトリフルオロメタンスルホネートを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
次に本発明を実施するための最良の形態を説明する。
本発明において水酸根とは水酸基（ＯＨ）を含む化合物やイオンを意味し、炭酸根とは炭酸基（ＣＯ3）を含む化合物やイオンを意味し、硫酸根とは硫酸基（ＳＯ4）を含む化合物やイオンを意味する。
【００１６】
本発明のリチウムトリフルオロメタンスルホネートの製造方法では、先ず、出発原料としてメタンスルホニルフルオライドを用意し、このメタンスルホニルフルオライドを無水フッ化水素中で電解法によりフッ素化する。電解槽中にメタンスルホニルフルオライドと無水フッ化水素を入れて所定の電圧、電流を与えることでフッ素化を生じて次の式（１）に示す反応が起こり、トリフルオロメタンスルホニルフルオライドが得られる。
【００１７】
【化１】
0004810065.tif 000002
【００１８】
出発原料として同じハロゲン化物であるメタンスルホニルクロライドを使用すると、電解法における反応中に塩素イオンが発生する。発生した塩素イオンは塩素ガスを形成し、後に続く工程において炭酸リチウムと反応して塩化リチウムを形成し、本発明の目的生成物であるリチウムトリフルオロメタンスルホネート中に塩化物イオンの形で不純物として含まれることになる。塩化物イオンが不純物として混入しているリチウムトリフルオロメタンスルホネートをリチウムイオン電池に使用した場合、電池性能が低下する。そのため本発明の製造方法では、出発原料としてメタンスルホニルフルオライドを使用することで、本発明の製造方法で得られるリチウムトリフルオロメタンスルホネート中に含まれる塩化物濃度を低減している。更に本発明の製造方法では、このメタンスルホニルフルオライド中に含まれる塩化物の濃度を０．００１％以下に規定する。特に０．０００１〜０．０００５％に規定することが好ましい。出発原料であるメタンスルホニルフルオライド中の塩化物濃度を規定することで、後に続く工程を経ることにより得られるリチウムトリフルオロメタンスルホネート中に含まれる塩化物濃度を０．０００１〜０．０１％の範囲内にまで低減することができる。
【００１９】
また、上記式（１）の副反応として次の式（２）に示す反応が起こり、スルホニルジフルオライド、テトラフルオロメタン、トリフルオロメタンが副生する。副生割合はトリフルオロメタンスルホニルフルオライドに対して、スルホニルジフルオライドが約４〜７％程度、テトラフルオロメタンが約１〜３％、トリフルオロメタンが約１〜３％の割合である。
【００２０】
【化２】
0004810065.tif 000003
【００２１】
生成されたトリフルオロメタンスルホニルフルオライドはガスの状態で得られ、この生成ガス中には副生物であるスルホニルジフルオライド、テトラフルオロメタン、トリフルオロメタン等が含まれる。
従来の製造方法ではトリフルオロメタンスルホニルフルオライドを含む生成ガスを水酸化リチウムと反応させてリチウムトリフルオロメタンスルホネートを製造していたが、本発明の製造方法では、水酸化リチウムの代わりに炭酸リチウムの水溶液又はスラリーを用いて、生成ガスを炭酸リチウムの水溶液又はスラリーと反応させる。この反応により次の式（３）に示す反応が起こり、粗生成物としてリチウムトリフルオロメタンスルホネートが得られる。
【００２２】
【化３】
0004810065.tif 000004
【００２３】
また、トリフルオロメタンスルホニルフルオライドに対して約４〜７％程度副生したスルホニルジフルオライドは次の式（４）に示すように、炭酸リチウムと反応して硫酸リチウムを生成する。式（４）で得られた硫酸リチウムは、リチウムトリフルオロメタンスルホネート中に重量比で１％程度含有する。
【００２４】
【化４】
0004810065.tif 000005
【００２５】
本発明の製造方法では、従来の製造方法で使用されていた水酸化リチウムの代わりに炭酸リチウムを用い、水素イオン濃度（ｐＨ）で７．１〜８．５の範囲内、好ましくはｐＨが７．１〜８．０の範囲内のアルカリ性となるようにアルカリ過剰（炭酸リチウム過剰）で反応を終了させる。これにより、リチウムトリフルオロメタンスルホネート中の水酸イオンを減少させることができる。また、リチウムトリフルオロメタンスルホネートを得る工程で炭酸リチウムを用いることにより、生成物中に不純物として炭酸イオンのような炭酸根の濃度が増加することが考えられるが、電池用途としてこのリチウムトリフルオロメタンスルホネートを用いる場合、水酸根に比べて悪影響を与えない。また、炭酸リチウムを用いて反応させることで反応中に炭酸ガスが発生する。発生するガスの攪拌効果により反応が均一に生じるため、収率が向上する効果を生じる。更に、水酸化リチウムを用いて反応させた場合の混合物に含まれる水酸化リチウム一水和物の溶解度が水１００ｇに対して１０．９ｇ（９．８２％、温度２０℃）であるのに対し、炭酸リチウムの溶解度は水１００ｇに対して１．３３ｇ（１．３１％、温度２０℃）と水酸化リチウムよりも著しく低い溶解度であるため、反応が終了した後の水溶液をろ別することで、炭酸リチウムの大部分を容易に除去することができる。また、本発明の製造方法では、アルカリ側で反応を終了させるため、その終点の水素イオン濃度の管理が重要となる。炭酸リチウムを使用した場合、反応終了時の水素イオン濃度の変化が緩やかであるため、反応時の中和点のコントロールが容易となる。
得られたリチウムトリフルオロメタンスルホネート粗生成物を含む水溶液にはフッ化リチウム、炭酸及び硫酸リチウムがそれぞれ含まれる。
【００２６】
次に、リチウムトリフルオロメタンスルホネート粗生成物、フッ化リチウム、炭酸及び硫酸リチウムをそれぞれ含む水溶液からフッ化リチウム及び炭酸リチウムを除去する。リチウムトリフルオロメタンスルホネートの溶解度は、水１００ｇに対して２８３ｇ（２０℃）と非常に高い溶解度を示すのに対して、フッ化リチウムの溶解度は水１００ｇに対して０．２７ｇ（１８℃）と極めて溶解度が低い。また、炭酸リチウムの溶解度も前述したように水１００ｇに対して１．３３ｇ（１．３１％、温度２０℃）と溶解度が低い。そのため、ろ別のような固液分離を施すことで選択的にフッ化リチウム及び炭酸リチウムを水溶液から除去することができる。
更に、フッ化リチウム及び炭酸リチウムを除去した水溶液を濃縮及び乾燥することによりリチウムトリフルオロメタンスルホネートが得られる。
【００２７】
このように上記工程を経ることにより、電池特性に悪影響を与える水酸根及び炭酸根を低減、具体的には水酸根の濃度を０．０００００１〜０．０１％の範囲内にまで、炭酸根の濃度を０．０００１〜０．０１％の範囲内にまでそれぞれ低減したリチウムトリフルオロメタンスルホネートを得ることができる。
【００２８】
続いて、得られたリチウムトリフルオロメタンスルホネートをアセトン、アセトニトリル及び１,２-ジメトキシエタン或いはこれらの混合溶媒に溶解させて溶解液を調製する。リチウムトリフルオロメタンスルホネートと溶媒との混合比率は重量比で１：３〜５である。溶媒にリチウムトリフルオロメタンスルホネートを添加した添加液を室温にて２〜５時間攪拌溶解して溶解液を調製する。この溶解液をろ過することにより、溶解液中に含まれる硫酸リチウムを除去する。更に硫酸リチウムを除去したろ液を減圧下で濃縮乾固して粉末を回収する。この乾固して得られる粉末を１４０℃〜１５０℃、０．１〜１．０ｋＰａの条件下で１０〜１５時間程度真空乾燥する。上記工程を経ることで硫酸根の濃度を０．０００１〜０．０１％の範囲内にまで低減したリチウムトリフルオロメタンスルホネートを得ることができる。
【実施例】
【００２９】
次に本発明の実施例を比較例とともに詳しく説明する。
＜実施例１＞
１３ｋｇの水道水にフッ化水素カリウム（ＫＨＦ2）４５５５ｇ（５８．３ｍｏｌ）を添加して攪拌しながら溶解させた。この水溶液にメタンスルホニルクロライド６０７４ｇ（５３．０ｍｏｌ）を室温下で２時間かけて滴下した。滴下後、メタンスルホニルクロライドとフッ化水素カリウムを十分に反応させるために、３時間攪拌し続けた。３時間後攪拌を停止して溶液を静置すると、溶液は２層に分かれた。下層の溶液を回収し、この回収液を脱水するために、無水硫酸マグネシウム１２０ｇ（１．０ｍｏｌ）を添加して３０分攪拌した後、硫酸マグネシウム水和物をろ別により除去した。得られたろ液を1Ｈ−ＮＭＲにより分析したところ、メタンスルホニルフルオライドであることを同定した。メタンスルホニルフルオライドの回収量は、４３３１ｇ（４４．２ｍｏｌ）であり、その収率は８３．３％であった。得られたメタンスルホニルフルオライドをガスクロマトグラフィーにより分析したところ、揮発分の純度は９９％であった。また、このメタンスルホニルフルオライド中の塩化物イオン濃度を比濁法により分析したところ、その濃度は５０ｐｐｍであった。
次に蒸留精製を行うため、合成したメタンスルホニルフルオライド４３３１ｇ（４４．２ｍｏｌ）を容量５Ｌのガラス製フラスコに投入した。フラスコの上部にはビグルー（Vigreux）カラム（内径φ２５ｍｍ×長さ２５０ｍｍ）を設置し、この先に、トの字管及びリービッヒ冷却管を取付けて、蒸留精製物を容量２Ｌのナス型フラスコにより回収できるようにした。ガラス製フラスコを加熱し、ナス型フラスコに最初に溜まった初留分３００ｇを除去した後、１２４〜１２６℃の流分を本留として回収した。回収量は３８９８ｇ（３９．７ｍｏｌ）であり、回収率９０％であった。得られたメタンスルホニルフルオライドをガスクロマトグラフィーにより分析したところ、揮発分の純度は１００％であった。また、蒸留精製したメタンスルホニルフルオライドの塩素量の定量分析を前述した比濁法により分析したところ、その濃度は２ｐｐｍ以下であった。
【００３０】
＜参考例１＞
先ず、リフラックスコンデンサを備えたステンレス製の電解槽を用意した。この電解槽内には、陽極の面積が６６ｄｍ2、陰極の面積が６６ｄｍ2のニッケル製電極が設けられている。次いで、電解槽に無水フッ化水素３６ｋｇ（１８０ｍｏｌ）及び実施例１で蒸留精製する前のメタンスルホニルフルオライド（塩化物イオン濃度１５０ｐｐｍ）３９００ｇ（３９．８ｍｏｌ）を電解液としてそれぞれ注入し、電解液の液温を１０℃±５℃の温度に保持した。次に、１００Ａの定電流、５．２Ｖ、リフラックスコンデンサを−１５℃に設定して電解法によるフッ素化を行った。電解法によるフッ素化中は、メタンスルホニルフルオライドを６０ｇ／時、フッ化水素を５６ｇ／時の割合で連続的に電解槽内に供給することにより電解液を補充した。電解法により生成したトリフルオロメタンスルホニルフルオライドを含む生成ガスを吸収塔に導入した。吸収塔に供給する吸収液には１２．５重量％炭酸リチウム水溶液１５００ｇを用い、この水溶液を６０℃に温度調節しながら循環ポンプによって３０Ｌ／分の速度で吸収塔内を循環させてトリフルオロメタンスルホニルフルオライドと炭酸リチウムとを反応させた。電解２０時間後の吸収塔内の反応液を分析したところ、水素イオン濃度（ｐＨ）は７．５であり、反応液中の組成はリチウムトリフルオロメタンスルホネート粗生成物が５０００ｇ、フッ化リチウムが１５００ｇ、炭酸リチウムが４０ｇ及び水が２０００ｇそれぞれ含まれ、スラリー状態であった。この反応液をろ過して不溶解物であるフッ化リチウム及び炭酸リチウムをろ別した。このろ別により無色透明なリチウムトリフルオロメタンスルホネート水溶液６６００ｇが得られた。更にリチウムトリフルオロメタンスルホネート水溶液を濃縮及び乾燥してリチウムトリフルオロメタンスルホネート生成物を４８００ｇ得た。得られたリチウムトリフルオロメタンスルホネート生成物を純度測定したところ、純度９９％以上であった。
【００３１】
＜比較例１＞
吸収塔に供給する吸収液として、１２．５重量％炭酸リチウム水溶液１５００ｇの代わりに１０重量％水酸化リチウム水溶液１５００ｇを用いた以外は実施例２と同様にしてリチウムトリフルオロメタンスルホネートを得た。
【００３２】
＜比較試験１＞
先ず、参考例１及び比較例１でそれぞれ得られたリチウムトリフルオロメタンスルホネートに含まれる水酸根（ＯＨ-）及び炭酸根（ＣＯ32-）の濃度を測定した。水酸根の濃度は中和滴定法により、炭酸根の濃度は炭酸ガス発生装置を使った蒸留−中和滴定法により炭酸根の量を定量的に測定した。測定結果を次の表１にそれぞれ示す。
【００３３】
【表１】
0004810065.tif 000006
【００３４】
表１より明らかなように、水酸化リチウムを用いた比較例１では炭酸リチウムを用いた参考例１よりも高い水酸根濃度結果となった。
【００３５】
＜実施例２＞
実施例１で蒸留精製したメタンスルホニルフルオライドを用いた以外は、参考例１の方法と同様にしてリチウムトリフルオロメタンスルホネートを得た。
【００３６】
＜参考例２＞
参考例１で得られたリチウムトリフルオロメタンスルホネートを用い、下記の手順で有機溶剤による精製を行った。
先ず、ステンレス製の反応容器に２４ｋｇのアセトニトリルを投入した後、攪拌しながら参考例１で合成したリチウムトリフルオロメタンスルホネート４８００ｇ（３０．８ｍｏｌ）を投入した。室温にて３時間撹拌溶解させたアセトニトリル溶液を目開き０．１μｍのＰＴＦＥ製ろ過器（ＴＣＦ−０１０−Ｓ１ＦＨ；東洋ろ紙社製）にてろ過した。得られたろ液を減圧下で濃縮乾固し、粉末を回収した。回収した粉末は１５０℃、０．１ｋＰａの条件下で１０時間真空乾燥した。回収量は４７００ｇであり、その収率は９８％であった。
【００３７】
＜実施例３＞
実施例２で得られたリチウムトリフルオロメタンスルホネートを用いた以外は参考例２と同様の方法を用いて有機溶媒を用いた精製を行った。回収量は４７５０ｇであり、その収率は９９％であった。
【００３８】
＜比較試験２＞
実施例２，３及び参考例１，２でそれぞれ得られたリチウムトリフルオロメタンスルホネートに含まれる水酸根（ＯＨ-）、炭酸根（ＣＯ32-）、硫酸根(ＳＯ42-)及び塩化物イオン濃度をそれぞれ測定した。水酸根の濃度は中和滴定法により、炭酸根の濃度は炭酸ガス発生装置を使った蒸留−中和滴定法により、硫酸根及び塩化物イオン濃度は比濁法により各濃度を定量的に測定した。測定結果を次の表２にそれぞれ示す。
【００３９】
【表２】
0004810065.tif 000007
【００４０】
表２より明らかなように、有機溶媒を用いた精製を行った参考例２及び実施例３では、硫酸根の濃度が大幅に低減されていた。また、この精製により水酸根や炭酸根、塩化物イオン濃度についてもそれぞれ低減していることがわかった。
【００４１】
＜比較試験３＞
次に、実施例３及び比較例１でそれぞれ得られたリチウムトリフルオロメタンスルホネートをプロピレンカーボネートに溶解して０．１μｍのメンブレンフィルターによりろ過した後、１ｍｏｌ／Ｌ濃度の電解液を調製した。この電解液用い、次の表３に示す条件でサイクリックボルタンメトリー（cyclic voltammetry）を行った。実施例３及び比較例１のサイクリックボルタンメトリーの結果を図１に示す。
【００４２】
【表３】
0004810065.tif 000008
【００４３】
図１より明らかなように、実施例３の電解液では特に問題がなかったのに対し、比較例１の電解液では、０．４Ｖ以下で副反応が観察された。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】サイクリックボルタンメトリーの結果を示す図。
【図１】
0004810065.tif 000009