(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート及び／又はトリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、及び（Ｂ）光重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン又は２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドを含有する、多層光ディスク用紫外線硬化型２Ｐ（Ｐｈｏｔｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）樹脂組成物。
【請求項２】
さらに、（Ｃ）分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を含有する、請求項１記載の多層光ディスク用紫外線硬化型２Ｐ樹脂組成物。
【請求項３】
樹脂組成物全体の重量に対し、（Ａ）成分１５〜８５重量％、（Ｂ）成分０．１〜１０重量％、（Ｃ）成分１０〜８０重量％を含有する、請求項２記載の多層光ディスク用紫外線硬化型２Ｐ樹脂組成物。
【請求項４】
さらに、（Ｄ）モノ（メタ）アクリレート化合物を含有する、請求項２記載の多層光ディスク用紫外線硬化型２Ｐ樹脂組成物。
【請求項５】
樹脂組成物全体の重量に対し、（Ａ）成分１５〜８５重量％、（Ｂ）成分０．１〜１０重量％、（Ｃ）成分８〜８０重量％、（Ｄ）成分５〜４０重量％を含有する、請求項４記載の多層光ディスク用紫外線硬化型２Ｐ樹脂組成物。
【請求項６】
分子中に少なくとも２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ｃ）が、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、トリス［アクロイルオキシエチル］イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート及びネオペンチルグリコールポリプロポキシジアクリレートからなる群から選ばれる一種以上である、請求項２〜５のいずれか一項に記載の多層光ディスク用紫外線硬化型２Ｐ樹脂組成物。
【請求項７】
モノ（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）が、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ラウリルアクリレート及びメトキシトリプロピレングリコールアクリレートからなる群から選ばれる一種以上である、請求項４又は５に記載の多層光ディスク用紫外線硬化型２Ｐ樹脂組成物。
【請求項８】
Ｂ型粘度計で測定した２５℃での粘度が３０〜８００ｍＰａ・ｓである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の多層光ディスク用紫外線硬化型２Ｐ樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の多層光ディスク用紫外線硬化型２Ｐ樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
【請求項１０】
請求項９記載の硬化物を有する多層光ディスク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも２個の記録層を有する多層光ディスクの透明樹脂中間層を形成する紫外線硬化型樹脂組成物、及び、該組成物の硬化物を透明樹脂中間層として有する多層光ディスクに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、光ディスクに対する大容量化の要求が著しい。光ディスクの記録容量を高める技術としては、記録・再生ビームの短波長化、記録・再生ビーム照射光学系における対物レンズの高ＮＡ（開口数）化、記録層の多層化などが挙げられる。これらのうち記録層の多層化による大容量化は、短波長化や高ＮＡ化に比べ、低コストでの大容量化が可能である。
例えば、２個の記録層を有するＤＶＤやＨＤ−ＤＶＤディスクは、２つの記録層を、透明樹脂中間層を介して積層した構造をとっている。具体的には、記録・再生ビーム入射方向から、０．６ｍｍの第１の透明樹脂基板、第１の記録層、第１の半透明反射層、透明樹脂中間層、第２の記録層、第２の反射層、接着層、０．６ｍｍの第２の透明樹脂基板の順に積層した構造である。この場合は、透明樹脂中間層は、第１の半透明反射層上に紫外線硬化型樹脂組成物を塗布し、記録・再生ビームのガイド用案内溝などの凹凸パターンのある透明樹脂スタンパに押しつけ、紫外線によって該樹脂組成物を硬化させた後スタンパを剥離し、硬化物の表面に凹凸を転写させて形成される。【０００３】
また、２個の記録層を有するブルーレイディスクは、記録・再生ビーム入射方向から、０．１ｍｍの光透過層、第１の記録層、第１の半透明反射層、透明樹脂中間層、第２の記録層、第２の反射層、１．１ｍｍの樹脂基板の順に積層した構造である。この場合は、透明樹脂中間層は、第２の記録層上に紫外線硬化型樹脂組成物を塗布し、記録・再生ビームのガイド用案内溝などの凹凸パターンのある透明樹脂スタンパに押しつけ、紫外線によって該樹脂組成物を硬化させた後スタンパを剥離し、硬化物の表面に凹凸を転写させて形成される。【０００４】
一般に、該転写法を２Ｐ（Ｐｈｏｔｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）法といい、使用する紫外線硬化型樹脂組成物を２P樹脂という。
透明樹脂スタンパとしては、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン系樹脂（特に非晶質ポリオレフィン）、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの中でも、２Ｐ樹脂を硬化させた後の離型性、低吸湿性、形状安定性等の点から非晶質ポリオレフィンが好ましく、材料コストの点からはポリカーボネート樹脂が好ましい。
一般に、ＤＶＤやＨＤ−ＤＶＤの０．６ｍｍの樹脂基板、ブルーレイディスクの１．１ｍｍの樹脂基板としてはポリカーボネート樹脂が使用される。ポリカーボネート樹脂を透明樹脂スタンパとして使用する場合、２Ｐ樹脂とは別の紫外線硬化型樹脂を樹脂基板側に適用することで、硬化後の２Ｐ樹脂層からポリカーボネート製樹脂スタンパの剥離性を容易にすることができる。【０００５】
２Ｐ樹脂に要求される特性は以下の通りである。
（ｉ）透明樹脂スタンパからの良好な離型性；
（ｉｉ）透明樹脂スタンパからの良好な転写性；
（ｉｉｉ）紫外線硬化後にディスク基板の反りが少ないこと；
（ｉｖ）高温高湿下で、転写した凹凸パターンが変形しないこと；及び、
（ｖ）特に記録層が色素である光ディスクにおいて、高温高湿下で色素が透明樹脂中間層に拡散しないこと。
透明樹脂スタンパからの離型性が悪いと透明樹脂中間層の一部が透明樹脂スタンパと共に剥離してしまい欠陥が生じる。転写性が悪いと記録・再生時にエラーを生じる。紫外線硬化後にディスク基板の反りが大きいと以下のような問題点が生じる。すなわち、形成した凹凸パターンに記録層や反射層を均一に形成できなかったり、ＤＶＤ、ＨＤ−ＤＶＤの場合は第２の基板を貼り合わせることができなかったり、ブルーレイディスクの場合は０．１ｍｍの光透過層を均一に形成できない。また、高温高湿下で凹凸パターンが変形したり、色素が透明樹脂中間層に拡散したりすると、第１、２の記録層の記録特性（例えば、ジッタ特性）が同等にならない。
特許文献１〜４に記載の２Ｐ樹脂は金属製のスタンパを用いてガラス基板上に凹凸パターンを形成しており、透明樹脂スタンパによる凹凸パターン形成についての記載はない。また、特許文献５〜８に２Ｐ樹脂の記載はあるが、本発明の樹脂についての記載はない。【０００６】
【特許文献１】特開平５−５９１３９号公報
【特許文献２】特開平５−１３２５３４号公報
【特許文献３】特開平５−１４０２５４号公報
【特許文献４】特開平５−１３２５０６号公報
【特許文献５】特開２００３−３３１４６３号公報
【特許文献６】特開２００４−２８８２４２号公報
【特許文献７】特開２００４−２８８２６４号公報
【特許文献８】特開２００５−３３２５６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、多層光ディスクにおいて、透明樹脂スタンパの凹凸パターンの転写性に優れ、かつ、透明樹脂スタンパからの優れた離型性を有する硬化物を与え、耐久性や色素拡散抑制力の高い多層光ディスクを与える紫外線硬化型樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の組成を有する紫外線硬化型樹脂組成物が２P樹脂に適していることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００９】
即ち、本発明は次の（１）〜（１１）の構成に関する。
（１）（Ａ）ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート及び／又はトリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、及び（Ｂ）光重合開始剤を含有する、多層光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
（２）さらに、（Ｃ）分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を含有する、（１）記載の多層光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
（３）樹脂組成物全体の重量に対し、（Ａ）成分１５〜８５重量％、（Ｂ）成分０．１〜１０重量％、（Ｃ）成分１０〜８０重量％を含有する、（２）記載の多層光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
（４）さらに、（Ｄ）モノ（メタ）アクリレート化合物を含有する、（２）記載の多層光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
（５）樹脂組成物全体の重量に対し、（Ａ）成分１５〜８５重量％、（Ｂ）成分０．１〜１０重量％、（Ｃ）成分８〜８０重量％、（Ｄ）成分５〜４０重量％を含有する、（４）記載の多層光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。【００１０】
（６）分子中に少なくとも２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ｃ）が、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、トリス［アクロイルオキシエチル］イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート及びネオペンチルグリコールポリプロポキシジアクリレートからなる群から選ばれる一種以上である、（２）〜（５）のいずれかに記載の多層光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
（７）モノ（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）が、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ラウリルアクリレート及びメトキシトリプロピレングリコールアクリレートからなる群から選ばれる一種以上である、（４）〜（６）のいずれかに記載の多層光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
（８）光重合開始剤（Ｂ）が、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン又は２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドである、（１）〜（４）のいずれかに記載の多層光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
（９）Ｂ型粘度計で測定した２５℃での粘度が３０〜８００ｍＰａ・ｓである、（１）〜（５）のいずれかに記載の多層光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物。
（１０）（１）〜（６）のいずれかに記載の多層光ディスク用紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
（１１）（１０）記載の硬化物を有する多層光ディスク。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、少なくとも２個の記録層を有する多層光ディスクにおいて、透明樹脂スタンパの凹凸パターンの転写性に優れ、かつ、透明樹脂スタンパからの優れた離型性を有する透明樹脂中間層を与えることができる。また、該透明樹脂中間層を有する多層光ディスクは高温高湿下においても耐久性や色素拡散抑制力を示し、さらに該多層光ディスクを安定的に生産性よく得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明に用いられる（Ａ）成分であるジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート及び／又はトリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレートは、前記した２Ｐ樹脂の要求特性の（ｉ）から（ｖ）を確保するのに不可欠である。特に、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレートはポリカーボネート樹脂製の透明樹脂スタンパからの離型性に優れている。
ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレートとしては、市販品を使用してもよく、例えば、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−６０４（日本化薬（株）製）等が挙げられる。
トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレートとしては、市販品を使用してもよく、例えば、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−６８４（日本化薬（株）製）等が挙げられる。
ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレートとトリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレートを混合して使用する場合、その混合比率は、第１の基板の形状（反り）、樹脂製スタンパの凹凸パターンにより任意に変更できる。好ましくはトリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレートが３〜９７重量％、ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレートが９７〜３重量％である。
これら（Ａ）成分の使用量は、本発明の樹脂組成物全体の重量に対して、通常１０〜９８重量％、好ましくは１５〜８５重量％である。１０重量％より少ないと透明樹脂スタンパからの転写性が悪くなったり、ディスク基板の反りが大きくなったりすることがある。９８重量％より多いと硬化性が不十分になる場合がある。【００１３】
本発明の組成物に用いられる光重合開始剤（Ｂ）成分としては、例えば、ベンゾフェノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等が挙げられる。透明樹脂スタンパからの離型性が良好な１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドが好ましい。
これら光重合開始剤（Ｂ）成分の使用量は、本発明の樹脂組成物全体の重量に対して、通常０．１〜１０重量％、好ましくは１〜８重量％である。０．１％より少ないと硬化性が不十分となり、１０重量％より多いと透明樹脂スタンパからの離型性が悪くなる場合がある。
また、上記の光重合開始剤は硬化促進剤と併用することもできる。併用しうる硬化促進剤の具体例としては、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアミン類、メルカプトベンゾチアゾールなどの水素供与体が挙げられる。これらの硬化促進剤を併用する場合の使用量は、本発明の樹脂組成物全体の重量に対して、通常０．２〜５重量％である。【００１４】
本発明に用いられる分子中に少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ｃ）成分は、高温高湿下で透明樹脂中間層への色素拡散抑制力を強めるために使用する。（Ｃ）成分としては、例えば、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールポリプロポキシジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクロイルオキシエチル］イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリプロポキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレート、水酸基を有し２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物と２個以上のイソシアネート基を有する化合物との反応物等が挙げられる。好ましいものとしては、トリメチロールプロパントリアクリレート（日本化薬（株）社製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＭＰＴＡ）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（日本化薬（株）社製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＴ−３０）、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（日本化薬（株）社製、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｔ−１４２０（Ｔ））、トリス［アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレート（東亜合成（株）製、Ｍ−３１５）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）社製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールポリプロポキシジアクリレート（第一工業製薬（株）社製、ニューフロンティア  ＮＰＧ−２Ｐ）が挙げられる。
これら（Ｃ）成分の使用量は本発明の樹脂組成物全体の重量に対して、通常８〜８０重量％、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは１２〜７５重量％である。８重量％以下で高温高湿下での色素の拡散抑制する効果が減少し、８０重量％より多いと架橋密度が高くなりディスクの反りが大きくなってしまう場合がある。【００１５】
本発明に用いられるモノ（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）成分は、ディスクの反りを少なくする性質がある。（Ｄ）成分としては、例えば、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ラウリルアクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、モノホリンアクリレート、フェニルグリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。好ましいものとしては、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアクリレートが挙げられる。１種または２種以上を任意の割合で混合して使用することができる。
これら(Ｄ)成分の使用量は本発明の樹脂組成物全体の重量に対して、通常５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％である。５重量％以上でディスクの反りが少なくなり、４０重量％より多いと硬化性が悪くなる場合がある。【００１６】
本発明において、（Ａ）、（Ｂ）成分を必須とする樹脂組成物の場合の（Ａ）、（Ｂ）成分の割合は、樹脂組成物全体の重量に対し、（Ａ）成分１０〜９８重量％、（Ｂ）成分０．１〜１０重量％程度であってよい。
一方、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分を必須とする樹脂組成物の場合の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の割合は、樹脂組成物全体の重量に対し、（Ａ）成分１５〜８５重量％、（Ｂ）成分０．１〜１０重量％、（Ｃ）成分１０〜８０重量％程度であってよい。
一方、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分を必須とする樹脂組成物の場合の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分の割合は、樹脂組成物全体の重量に対し、（Ａ）成分１５〜８５重量％、（Ｂ）成分０．１〜１０重量％、（Ｃ）成分８〜８０重量％、（Ｄ）成分５〜４０重量％程度であってよい。【００１７】
また、本発明においては、更に必要によりエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリカーボネートアクリレート化合物を使用することができる。【００１８】
更に、本発明には、上記の成分に加え、必要によりシランカップリング剤、レベリング剤、消泡剤、重合禁止剤、光安定剤（ヒンダードアミン系等）、酸化防止剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、充填剤などの添加剤を併用してもよい。このような添加剤の例としては、信越化学（株）社製  ＫＢＭ−５０２、ＫＢＭ−５０３、ＫＢＭ−５１０３、ＫＢＭ−８０２、ＫＢＭ−８０３；ビックケミー社製  ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３５００、ＢＹＫ−３５３０、ＢＹＫ−３５７０；東レ・ダウコーニング（株）社製  Ｚ−６０６２、ＳＨ−６０６２、ＳＨ−２９ＰＡ；（株）アデカ社製  ＬＡ−８２等が挙げられる。【００１９】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、前記各成分を常温〜８０℃で混合溶解後、必要により濾過して得ることができる。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の粘度は、Ｂ型粘度計による２５℃での測定で３０〜８００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５０〜５００ｍＰａ・ｓである。３０ｍＰａ・ｓより小さいと２Ｐ樹脂層の膜厚の均一性を取り難く、８００ｍＰａ・ｓより大きいと樹脂を振り落とすのに長時間必要になり生産性に劣る場合がある。
ＤＶＤやＨＤ−ＤＶＤの場合、透明樹脂中間層は、(1) 第１の透明樹脂基板、第１の記録層、第１の半透明反射層が積層された基板と透明樹脂スタンパの少なくとも一方に、本発明の樹脂組成物をスピンコート法、スクリーン印刷法、ロールコート法等方法により塗工後、貼り合わせて透明樹脂スタンパ側から紫外線を照射して形成される。または、(2) 透明樹脂スタンパに前記方法により本発明の樹脂組成物を塗工後、紫外線硬化させ、第１の透明樹脂基板、第１の記録層、第１の半透明反射層が積層された基板と任意の紫外線硬化型樹脂で貼り合わせて形成させることもできる。(2) の方法の方が多層光ディスクの反り制御が容易であるため好ましい。また、透明樹脂スタンパからの剥離性の点からも(2) の方法が好ましい。また、ブルーレイディスクもＤＶＤやＨＤ−ＤＶＤと同様の方法で透明樹脂中間層を形成する。一般に、ＤＶＤやＨＤ−ＤＶＤの０．６ｍｍの第１の透明樹脂基板、ブルーレイディスクの１．１ｍｍの樹脂基板としてはポリカーボネート樹脂が使用される。したがって、ポリカーボネート製透明樹脂スタンパを使用する場合は、剥離性の点から(2) の方法が好ましい。【００２０】
透明樹脂スタンパとしては、例えば、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン系樹脂（特に非晶質ポリオレフィン）、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの中でも、２Ｐ樹脂を硬化させた後の離型性、低吸湿性、形状安定性等の点から非晶質ポリオレフィンが好ましい。また、材料コストの点からはポリカーボネート樹脂が好ましい。本発明の紫外線硬化型樹脂組成物のためにどちらの透明樹脂スタンパも使用できる。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、活性エネルギー線の照射により硬化物を与える。該活性エネルギー線をしては、例えば、紫外〜近紫外の光線が挙げられる。例えば、低圧、高圧、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、（パルス）キセノンランプ、無電極ランプ、紫外線発光ダイオード等が挙げられる。前記硬化物も本発明に含まれる。【００２１】
前記硬化物による透明樹脂中間層上に形成される記録層は有機色素や相変化材料のいずれも使用できる。例えば、有機色素としては含金属アゾ系、ポリメチン系、フタロシアニン系が挙げられる。また、相変化材料としてはＳｂおよびＴｅにＩｎ、Ａｇ、Ａｕ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ａｌ、Ｐ、Ｇｅ、Ｈ、Ｓｉ、Ｃ、Ｖ、Ｗ、Ｔａ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｓｎ、Ｐｂのいずれか一種以上を添加したものが挙げられる。
また、本発明の樹脂組成物はポリカーボネート製基板を貼り合わせた構造の光ディスクやブルーレイディスクのいずれにも使用できる。
【実施例】
【００２２】
以下、本発明を、透明樹脂スタンパとして非晶質ポリオレフィン樹脂またはポリカーボネート樹脂を用いて作成したＤＶＤを例に説明する。本発明はＤＶＤに限定されるものではなく、ＨＤ−ＤＶＤ、ブルーレイディスクにも容易に応用できる。【００２３】
実施例１〜１２、比較例１
表１に示した組成（重量部）からなる、実施例１〜１２、比較例１の紫外線硬化型樹脂組成物を調製した。また、表１に示した組成からなる第２の紫外線硬化型樹脂組成物を調製した。【００２４】
なお、表中に示した各組成の略号は以下の通りである。
Ｒ−６０４：日本化薬（株）社製、ジオキサングリコールジアクリレート
Ｒ−６８４：日本化薬（株）社製、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート
ＴＭＰＴＡ：日本化薬（株）社製、トリメチロールプロパントリアクリレート
Ｔ−１４２０（Ｔ）：日本化薬（株）社製、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート
ＰＥＴ−３０：日本化薬（株）社製、ペンタエリスリトールトリアクリレート
Ｍ−３１５：東亜合成（株）製、トリス［アクロイルオキシエチル］イソシアヌレート
ＤＰＨＡ：日本化薬（株）社製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
ＴＰＧＤＡ：コグニス社製、トリプロピレングリコールジアクリレート
ＮＰＧ−２Ｐ：第一工業製薬（株）社製、ネオペンチルグリコールポリプロポキシジアクリレート
ＬＡ：日本油脂（株）社製、ラウリルアクリレート
ＡＭ−３０ＰＧ：新中村化学（株）社製、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート
ＦＡ−５１２Ａ：日立化成（株）社製、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート
イルガキュア１８４：チバ・スペシャリティケミカルズ社製、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン
スピードＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド【００２５】
（評価用サンプルＡ及びＢの作製）
得られた紫外線硬化型樹脂組成物を用い、以下１〜４の方法にて評価用サンプルディスクＡを作製した。
（１）トラックピッチ０．７４μｍ、ランド幅０．３μｍ、ランド高さ２００ｎｍの凹凸パターン形状を有する直径１２０ｍｍ／０．６ｍｍ厚の脂環式ポリオレフィン製透明樹脂スタンパ（品名：ＺＥＯＮＯＲ１０６０Ｒ、日本ゼオン（株）製）、またはポリカーボネート樹脂製透明樹脂スタンパ内周上に紫外線硬化型樹脂組成物を２．０ｇ供給し、２Ｐ樹脂層の膜厚が８μｍ±２μｍとなるようにスピンコートした後、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）を６００ｍＪ／ｃｍ２照射し、紫外線硬化型樹脂組成物を硬化させた。
（２）第１の記録層としてのアゾ系色素層、第１の反射層が形成された直径１２０ｍｍ／０．６ｍｍ厚のポリカーボネート製基板（第１の基板）内周上にＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＶＤ−５７５（日本化薬（株）社製、ＤＶＤ用紫外線硬化型接着剤）を２．５ｇ供給し、気泡が入らないように上記（１）で作製した透明樹脂スタンパを乗せて２０００ｒｐｍ、４秒間スピンコートして貼り合わせた。
（３）高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）を透明樹脂スタンパ側から４００ｍＪ／ｃｍ２照射し、第２の紫外線硬化型樹脂組成物を硬化させた。
（４）ディスク剥離装置（オリジン電機（株）製）を用いて、透明樹脂スタンパを離型し、評価用サンプルディスクを作製した。
尚、２Ｐ樹脂層と第２の紫外線硬化型樹脂層を併せた透明樹脂中間層の膜厚は５０μｍ±５μｍであった。
評価用サンプルディスクＢは、評価用サンプルディスクＡにおいて第１の記録層、反射層を形成せずに、上記方法４．まで同様に作製した後、最大吸収波長６００ｎｍのアゾ系色素のテトラフルオロプロパノール（以下、ＴＦＰ）溶液を塗布し、厚さ１００ｎｍの色素層を形成して作製した。【００２６】
得られた評価用サンプルディスクＡを用いて以下（Ｉ）〜（ＩＶ）の評価、サンプルディスクＢを用いて以下（Ｖ）を行った。結果を表２に示す。なお、各評価については原則２回行って表２に示した。
（Ｉ）透明樹脂スタンパからの離型性評価
透明樹脂スタンパ及びポリカーボネート基板を目視観察し、透明樹脂中間層の付着の有無と色素層の剥がれの有無を判定した。透明樹脂中間層の付着も色素層の剥がれもないものを○、いずれか一方又は両方があるものを×とした。
（ＩＩ）透明樹脂スタンパからの転写性評価
透明樹脂スタンパの凹凸パターンが形成された透明樹脂中間層を走査型プローブ顕微鏡（セイコーインスツルメント社製  ＳＰＩ３８００Ｎ／ＳＰＡ３００）を用いて、凹凸パターンの転写率（ランド幅、ランド高さ）を下記式より算出し、９５％以上のものを○、９５％より小さいものを×とした。
転写率（ランド幅）＝透明樹脂中間層のランド幅÷透明樹脂スタンパのランド幅（０．３μｍ）×１００（％）
転写率（ランド高さ）＝透明樹脂中間層のランド高さ÷透明樹脂スタンパのランド高さ（２００ｎｍ）×１００（％）【００２７】
（ＩＩＩ）ディスク基板の反り評価
ドクターシェンク社製Ｐｒｏｍｅｔｈｅｕｓ  ＭＴ−１４６を用いてサンプルディスクの反り量を測定した。半径５６ｍｍのＲａｄｉａｌ  Ｄｅｖｉａｔｉｏｎが０．４°以下のものを◎、０．４°〜０．８°のものを○、０．８°以上のものを×とした。
（ＩＶ）転写した凹凸パターンの耐久性試験
サンプルディスクを８０℃、８５％ＲＨ（相対湿度）環境下に５００時間放置した後、走査型プローブ顕微鏡を用いて、凹凸パターンの形状測定を行った。耐久性試験前後のランド幅、ランド高さの変化率を下記式より算出し、５％未満を○、５％以上を×とした。
変化率（ランド幅）＝（耐久性試験後のランド幅−耐久性試験前のランド幅）÷耐久性試験前のランド幅×１００（％）
変化率（ランド高さ）＝（耐久性試験後のランド高さ−耐久性試験前のランド高さ）÷耐久性試験前のランド高さ×１００（％）【００２８】
（Ｖ）耐色素拡散性試験
高温高湿下で透明樹脂中間層への色素拡散抑制力を評価するために、以下の試験を実施した。
サンプルディスクＢを８０℃、８５％ＲＨ（相対湿度）環境下に５００時間放置した後、色素層をＴＦＰで充分洗浄した。洗浄後のディスクを目視観察し、色素の吸収がほとんどみられないものを◎、吸収が少しみられるものを○、吸収の強いものを×とした。【００２９】
本評価用サンプルディスクは多層光ディスクの１層部分に相当するが、透明樹脂中間層の評価は本評価用サンプルディスクで十分可能である。
表２の結果から、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は透明樹脂製スタンパからの離型性及び透明樹脂製スタンパからの転写性において２Ｐ樹脂としての性能を満足しており、得られるディスクはディスク基板の反り及び転写した凹凸パターンの耐久性に優れ、また高温高湿下においても色素拡散抑制力を有し、（Ａ）成分を含有しない比較例１の組成物から得られるディスクと比べて、特にポリカーボネート樹脂製透明樹脂スタンパからの離型性、ディスク基板の反りの点で優れていることが分かった。【００３０】
【表１−１】
0004669897.tif 000002
【００３１】
【表１−２】
0004669897.tif 000003
【００３２】
【表２−１】
0004669897.tif 000004
【００３３】
【表２−２】
0004669897.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明の紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物は、透明樹脂スタンパについての転写性及び離型性等の優れた性質により、少なくとも２個の記録層を有する多層光ディスクにおける透明樹脂中間層として有用である。