(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリグルタミン酸を含有することを特徴とする、等電点がｐＨ４．５〜５．３の蛋白質含有酸性飲料用蛋白凝集抑制剤。
【請求項２】
ポリグルタミン酸が、微生物由来のポリ−γ−グルタミン酸である、請求項１記載の蛋白含有酸性飲料用蛋白凝集抑制剤。
【請求項３】
等電点が４．５〜５．３の蛋白質と請求項１又は２記載の蛋白含有酸性飲料用蛋白凝集抑制剤を含有し、飲料のｐＨが４．５〜５．３であることを特徴とする蛋白含有酸性飲料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリグルタミン酸を含有することを特徴とする蛋白含有酸性飲食品用安定剤及びそれを含有するｐＨ４．１〜６．０の蛋白含有飲食品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、消費者の健康への意識の高まりから、乳、卵を使用した蛋白含有飲食品が多く商品化されている。特に、食しやすさの点から、果汁などを添加した酸性飲食品が多数開発されるようになってきた。
【０００３】
蛋白質は、その構成アミノ酸の種類によって電離性を有し、溶液のｐＨによって蛋白質全体の荷電状態が変化する。この電荷状態が０になるｐＨを等電点という。つまり、等電点付近では蛋白質は荷電状態にならず、水に溶けにくくなる。
乳、卵に含まれる蛋白質はｐＨ４．１〜６．０に等電点を有し、等電点に近づくほど、水に溶けにくく、凝集や沈澱が発生しやすい。
【０００４】
乳においては、全乳蛋白質中の８０％を占めるカゼインの等電点が４．６、カゼイン以外の蛋白質である乳清蛋白質中の大部分を占めるβ−ラクトグロブリンとα−ラクトアルブミンはそれぞれ等電点５．２、４．８であり、卵においては、卵白蛋白質の５４％を占めるオボアルブミンの等電点が４．７である。
【０００５】
このように、乳、卵の蛋白質はｐＨ４．１〜６．０に等電点を持つため、その等電点からより離れた酸性域、つまりｐＨ３．５〜３．８のあたりに飲食品を設計したものが多い。
しかしながら、ｐＨ３．５〜３．８に調整された蛋白含有酸性飲食品は、酸味が強く、蛋白質本来のおいしさが充分発揮されないため、安定性に優れ、風味の良い蛋白含有酸性飲食品の開発が所望されている。
【０００６】
ｐＨ４．１〜６．０になるように調整された蛋白含有飲食品の調製方法としては、例えば乳飲食品では、カルボキシメチルセルロースナトリウムとジェランガムを使用する方法（例えば特許文献１参照）がある。また、卵飲食品に関しては、ｐＨ４．１〜４．７のｐＨ域で、卵蛋白質と乳蛋白質を分散安定化させる方法として、澱粉を添加する方法（例えば特許文献２参照）がある。
【０００７】
しかしながら、カルボキシメチルセルロースナトリウムとジェランガムを添加する方法は、添加量が多くなると粘度が高くなり食感が変化してしまう。また、澱粉を添加する方法は、澱粉の添加でベタ付いた重たい食感を有し、さらに冷蔵保管時に澱粉の老化に伴う澱粉臭が発生する問題があった。
【０００８】
したがって、少量の添加量で蛋白質の分散安定化効果が得られる素材が求められている。
【０００９】
【特許文献１】特開２００２−３００８４９号公報（第１頁〜７頁）
【特許文献２】特開２０００−１５７１７８号公報（第１頁〜５頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、蛋白質の凝集、沈澱を抑制し、蛋白質分散安定に優れたｐＨ４．１〜６．０の蛋白含有酸性飲食品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意研究を重ねた結果、ｐＨ４．１〜６．０の蛋白含有酸性飲食品にポリグルタミン酸を含有する蛋白含有酸性飲食品用安定剤を添加することにより上記問題点を解決し、本発明を完成させた。
【００１２】
すなわち本発明は、
［１］  ポリグルタミン酸を含有することを特徴とする蛋白含有酸性飲食品用安定剤
［２］  ポリグルタミン酸が、微生物由来のポリ−γ−グルタミン酸である、請求項１記載の蛋白含有酸性飲食品用安定剤
［３］  等電点が４．１〜６．０の蛋白質と請求項１又は２記載の蛋白含有酸性飲食品用安定剤を含有し、飲食品のｐＨが４．１〜６．０であることを特徴とする蛋白含有飲食品
［４］  等電点が４．１〜６．０の蛋白質が、乳、卵から選ばれる少なくとも１種類であることを特徴とする請求項３記載の蛋白含有飲食品に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、ｐＨ４．１〜６．０の範囲において、蛋白質の凝集が効果的に抑制され、また風味に優れた蛋白含有酸性飲食品を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明のｐＨが４．１〜６．０の蛋白含有酸性飲食品は、等電点が４．１〜６．０の蛋白質とポリグルタミン酸を含有することを特徴とする。
このような特徴を有することで、上記蛋白含有酸性飲食品は、従来の蛋白含有酸性飲食品と比べ、ｐＨ４．１〜６．０における蛋白質の凝集・沈澱が生じないため、酸味を抑えた風味に優れた蛋白含有酸性飲食品をつくることができるという優れた効果を発揮する。
【００１５】
本発明に用いられるポリグルタミン酸とは、構成アミノ酸であるグルタミン酸がα−又はγ−結合した直鎖状の水溶性高分子であり、グルタミン酸γ−ベンジルエステルのＮ−カルボン酸無水物を重合させ、臭化水素で脱ベンジル化して得られる合成により製造されるポリ−α−グルタミン酸などもあるが、飲食品へ添加を考慮すると天然のポリグルタミン酸が好ましく、納豆菌、枯草菌などの微生物から産出されるポリ−γ−グルタミン酸がより好ましい。また、ポリグルタミン酸は、処理方法によって様々な分子量のものが調整可能であるが、本発明の効果を得るためには、使用するポリグルタミン酸の平均分子量は５００以上、好ましくは平均分子量が５００〜２０００万、さらに好ましくは平均分子量が１万〜６００万である。ここで平均分子量の測定方法に関しては特に限定されるものではないが、通常、ゲル浸透クロマトグラフ法、ＳＤＳアクリルアミドゲル電気泳動法、低角レーザ光散乱等が用いられる。
【００１６】
ポリグルタミン酸はポリグルタミン酸の塩を含有してもよく、また培養中に産生するフラクタンなど多糖類が含まれても良い。可食塩としてはたとえばポリグルタミン酸のナトリウム、カリウム、カルシウム塩などが例示できるが、これらの塩は単独でまたは２種類以上併用して使用できる。
【００１７】
本発明の蛋白含有酸性飲食品用安定剤は、ポリグルタミン酸は単品で使用しても充分に効果が得られるが、水溶性大豆ヘミセルロース、ペクチン、ペクチン分解物、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸プロピレングリコールエステルなどの糊料と併用することに制限はなく、また、形状としては顆粒、粉末、液状など挙げられるが、特に指定されない。
【００１８】
本発明のポリグルタミン酸の添加量は制限するものではないが、飲食品の０．００１重量％〜１０．０重量％、好ましくは０．０１重量％〜１０．０重量％、さらに好ましくは０．１重量％〜５．０重量％である。ポリグルタミン酸を添加する方法は特に限定されないが、そのまま加えても、水などに溶解した溶液を添加してもよい。また、発酵乳、発酵卵などにおいては、発酵前の牛乳などにポリグルタミン酸を添加してから発酵して、製造してもよい。
【００１９】
本発明で対象とされる蛋白質とは、等電点が４．１〜６．０の蛋白質であるが、蛋白質すべての等電点が４．１〜６．０である必要はなく、蛋白質の５０％以上がこの範囲に等電点を有するものであればよい。このような蛋白質として、動植物性蛋白とも使用でき、特に限定されないが、好ましくは乳、卵から選ばれる少なくとも一種類の蛋白質である。
【００２０】
本発明における蛋白含有酸性食品は、蛋白質を含有する飲食品全般を示し、例えばｐＨ４．１〜６．０に調整された酸乳飲料、酸性デザート、酸性冷菓、栄養補給を目的とした食品などタンパク質を含有した飲食品、茶碗蒸し、卵焼きなどの惣菜、医療食などであるがこれに制限されるものではない。
【００２１】
蛋白含有酸性飲食品をｐＨ４．１〜６．０の範囲になるように調整する方法としては、リンゴ、パイナップル、グレープフルーツ、ストロベリーなど果汁、黒酢、リンゴ酢、ブルーベリー酢などの酢や、リンゴ酸、乳酸、クエン酸、フマル酸、酒石酸などの有機酸及びその塩類、リン酸などの無機酸及びその塩類や炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウムなどのｐＨ調整剤や、乳酸菌など微生物を乳に作用させて得られる発酵産生物の有機酸による方法等を挙げることができるがこれに制限されるものではない。
【００２２】
本発明の蛋白含有酸性飲食品には、本発明の効果に影響を及ぼさない程度で、砂糖、果糖、糖アルコール、スクラロース、アスパルテーム、ステビアなどの甘味料、グリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルやレシチンなどの乳化剤、ビタミン、ミネラル、アミノ酸、食物繊維、果汁やココアパウダー、コーヒー、紅茶、酸味料、調味料、色素、香料などの添加物を添加することもできる。
【００２３】
以下、本発明に関する実験例、比較例を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定するものではない。
【実施例】
【００２４】
実施例１
ヤクルト薬品工業社製ポリグルタミン酸「納豆菌ガム」１．２ｇを、約２００ｇの水を秤量した１０００ｍｌ容ビーカーに添加、スターラーにて室温で１０分間撹拌分散後、溶液の総重量を２１１．８ｇになるように加水した。あらかじめ１８．０重量％脱脂粉乳溶液を９５℃、１５分間加熱殺菌し、３０℃まで放冷した懸濁液にグルコノデルタラクトンを２．０重量％になるように加え、３０℃で保温し、各ｐＨ（ｐＨ４．１、４．３、４．５、４．８、５．３、５．５、６．０）まで低下させた。保存後の脱脂粉乳溶液はヨーグルトカード状に凝固したため、これをプロペラ撹拌機（アズワン社製）で潰した後、さらにホモミキサー（超高速マルチ撹拌システム「Ｔ．Ｋ．ロボミックス」特殊機化工業社製）にて、１０，０００ｒｐｍ、３分間微細化した。このようにして得られた酸乳液１８８．２ｇを先のポリグルタミン酸溶液に加え、全量４００．０ｇとした。次にこの懸濁液をホモミキサー（超高速マルチ撹拌システム「Ｔ．Ｋ．ロボミックス」特殊機化工業社製）にて、１０，０００ｒｐｍ、３分間均質化し、５０．０重量％クエン酸液で各ｐＨに補正後、１時間、５℃静置にてし、蛋白質含量２．８重量％の酸性乳飲料を得た。
【００２５】
比較例１
太陽化学社製ハイメトキシルペクチン「ネオソフトＰ−３０１」１．２ｇを、約２００ｇの水を秤量した１，０００ｍｌ容ビーカーに添加、スターラーにて室温で１０分間撹拌分散後、９０℃まで加熱溶解、室温まで冷却し、溶液の総重量を２１１．８ｇになるように加水した。そこに実施例１に記載した手順で調整した各ｐＨの酸乳液１８８．２ｇを加え、全量４００．０ｇとした。この溶液をホモミキサー（超高速マルチ撹拌システム「Ｔ．Ｋ．ロボミックス」特殊機化工業社製）にて、１０，０００ｒｐｍ、３分間均質化、５０．０重量％クエン酸液で各ｐＨに補正後、１時間、５℃にて静置し、蛋白質含量２．８重量％の酸性乳飲料を得た。
【００２６】
比較例２
太陽化学社製カルボキシメチルセルロースナトリウム「ネオソフトＣＣ−１３」１．２ｇを、約２００ｇの水を秤量した１，０００ｍｌ容ビーカーに添加、スターラーにて室温で１０分間撹拌分散後、溶液の総重量を２１１．８ｇになるように加水した。そこに実施例１に記載した手順で調整した各ｐＨの酸乳液１８８．２ｇを加え、全量４００．０ｇとした。この溶液をホモミキサー（超高速マルチ撹拌システム「Ｔ．Ｋ．ロボミックス」特殊機化工業社製）にて、１０，０００ｒｐｍ、３分間均質化し、５０．０重量％クエン酸液で各ｐＨに補正後、１時間、５℃にて静置し、蛋白質含量２．８重量％の酸性乳飲料を得た。
【００２７】
試験例１
＜酸性乳飲料の粘度＞
得られた酸性乳飲料（実施例１、比較例１〜２）を粘度計（ブルックフィールド社製）にて、測定温度５℃、測定回転数６０ｒｐｍの条件のもと、粘度測定を行った。結果を表１に示す。
【００２８】
＜沈澱率の比較＞
得られた酸性乳飲料（実施例１、比較例１〜２）約４０ｇをあらかじめ秤量した５０ｍｌキャップ付遠沈管に充填し、キャップをした。遠心分離機（日立工機社製）を用いて、３，０００ｒｐｍ、２０分間遠心分離を行い、溶液が入ったままの総重量を計測後、遠沈管のキャップをあけ、逆さまにして３０秒間、溶液の乳漿部分を取り除いた後、遠沈管を含めた全量を測定し、溶液の入ったままの総重量から乳漿部分を除した全量を引き、沈澱物の重量を求めた。また、溶液の入ったままの総重量と空の遠沈管重量の差から試料の重さを算出した。沈澱物の重量を試料の重量で除した値の割合を乳蛋白沈澱率（％）とした。
沈澱率（％）＝（沈澱物の重量／試料の重量）＊１００
実施例１、比較例１〜２に関して結果を表１に示す。
【００２９】
＜官能評価＞
実施例１、比較例１〜２を、５℃で一昼夜保存後、専門パネラー１０名による風味、口当たり、総合評価について官能評価をした。なお、下記に示したように５点満点で、その平均点を算出し、結果を表１に示す。
５点：大変良好である。
４点：良好である。
３点：どちらともいえない。
２点：やや悪い。
１点：悪い。
【００３０】
【表１】
0004724033.tif 000002
【００３１】
表１の結果から、実施例１は、比較例１、２と異なり、ｐＨ４．１〜６．０の幅広い範囲で、特に乳蛋白質の等電点近辺であるｐＨ４．３〜５．３で効果的に乳蛋白質の沈澱を抑制した。また、各々のｐＨで、実施例１の総合評価は、比較例１、２のそれらより高い得点を得、良好な結果であった。
【００３２】
次に卵を用いたｐＨ４．１〜６．０の範囲における蛋白質の凝集抑制について評価した。
【００３３】
実施例２
実施例１に使用したポリグルタミン酸４．０ｇを、１９６．０ｇの水を秤量した１，０００ｍｌ容ビーカーに添加、スターラーで１０分間撹拌溶解後、９０℃まで加熱溶解した。この溶液を室温まで冷却後、水を加えて全量を２００．０ｇとし、２．０重量％ポリグルタミン酸溶液を調製した。
また、１，０００ｍｌ容ステンビーカーに水２２８．０ｇ、砂糖３２．０ｇを計り入れ、５０℃まで加熱後、この溶液をディスパー（超高速マルチ撹拌システム「Ｔ．Ｋ．ロボミックス」特殊機化工業社製）にて２，０００ｒｐｍで撹拌させながら、太陽化学社製卵白粉末１６．０ｇとあらかじめ調製した２．０重量％ポリグルタミン酸溶液６０．０ｇを添加し、さらに５０．０重量％クエン酸溶液で、各ｐＨ（ｐＨ４．１、４．５、５．０、５．５、６．０）に調整した。次に全量４００．０ｇになるよう水を加え、この懸濁液をホモミキサー（超高速マルチ撹拌システム「Ｔ．Ｋ．ロボミックス」特殊機化工業社製）にて、１０，０００ｒｐｍ、３分間均質化し、蛋白質含量３．４重量％の卵白含有酸性溶液を調製した。
【００３４】
比較例３
１，０００ｍｌ容ステンビーカーに水３８８．０ｇ、砂糖３２．０ｇを加え５０℃まで加熱した。この溶液をディスパー（超高速マルチ撹拌システム「Ｔ．Ｋ．ロボミックス」特殊機化工業社製）にて２，０００ｒｐｍで撹拌させたところに卵白粉末１６．０ｇを加え、攪拌分散させた後、５０．０重量％クエン酸溶液で各ｐＨになるように調整した。そこに全量４００．０ｇになるよう加水し、ホモミキサー（超高速マルチ撹拌システム「Ｔ．Ｋ．ロボミックス」特殊機化工業社製）で、１０，０００ｒｐｍ、３分間均質化し、蛋白質含量３．４重量％の卵白含有酸性溶液を得た。
【００３５】
比較例４
太陽化学社製ハイメトキシルペクチン「ネオソフトＰ−３０１」４．０ｇを、１９６．０ｇの水を秤量した１，０００ｍｌ容ビーカーに添加、スターラーで室温にて１０分間撹拌分散した。この溶液を９０℃まで加熱溶解して室温まで冷却後、溶液の総重量を２００．０ｇになるように加水した。また、別の１，０００ｍｌ容ステンビーカーに水２２８．０ｇ、砂糖３２．０ｇを計り入れ、５０℃まで加熱後、この溶液をディスパー（超高速マルチ撹拌システム「Ｔ．Ｋ．ロボミックス」特殊機化工業社製）にて２，０００ｒｐｍで撹拌させながら、太陽化学社製卵白粉末１６．０ｇとあらかじめ調製した２．０重量％ペクチン溶液６０．０ｇを添加し、さらに５０．０重量％クエン酸溶液で、各ｐＨに調整した。次に全量４００．０ｇになるよう水を加え、この懸濁液をホモミキサー（超高速マルチ撹拌システム「Ｔ．Ｋ．ロボミックス」特殊機化工業社製）にて、１０，０００ｒｐｍ、３分間均質化し、蛋白質含量３．４重量％の卵白含有酸性溶液を調製した。
【００３６】
試験例２
＜比重の比較＞
各卵白含有酸性溶液（実施例２、比較例３〜４）を調製した後、直ちに９６ｍｌ容プラスティック容器に充填し、内容物の重量を測定することにより、比重を測定した。結果を表２に示す。
【００３７】
＜状態観察＞
得られた各卵白含有酸性溶液（実施例２、比較例３〜４）の状態観察を目視にて行い、液状を○、クリーム状を△、ホイップ状を×として、状態観察を行い、結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
0004724033.tif 000003
【００３９】
一般に、卵白において、蛋白質の変性や凝集が進むほど泡が形成されやすいことが知られている。つまり、泡立ちが抑制され、蛋白質の凝集が抑えられるほど、比重値は高くなる。
表２の比重と状態観察結果から、実施例２は、比較例３、４と比較して、ｐＨ４．１〜６．０の各々のｐＨ域において、特に卵白の等電点付近ｐＨ４．５以上で、効果的に蛋白質の凝集を抑制した。
【００４０】
実施例３
ポリグルタミン酸を添加した酸性カスタードプリンを製造した。
５０℃に温めた牛乳５００ｍｌにグラニュー糖７５．０ｇ、全卵２００．０ｇ、実施例１で使用したポリグルタミン酸２．４ｇおよび太陽化学社製乳化剤「サンソフトＮｏ．６８１ＳＰＶ  」０．６ｇを混合したのち、８０℃まで加温して、撹拌溶解させた。その後、ホモミキサー（超高速マルチ撹拌システム「Ｔ．Ｋ．ロボミックス」特殊機化工業社製）にて、１０，０００ｒｐｍ、５分間予備乳化後、５０．０重量％クエン酸液でｐＨ４．７に調整した。この懸濁液をホモジナイザー（三和機械社製）にて、１５ＭＰａで均質化処理を行ったのち、耐熱性プラスティック容器（８９ｍｌ容）に充填して、アルミで丁寧に蓋をし、１５０℃に設定したオーブン（藤澤製作所社製）で、天板に高さ約１ｃｍの水を張ったバットへ試料の入ったプラスティック容器を置き、４０分間焼成した。
【００４１】
比較例５
５０℃に温めた牛乳５００ｍｌにグラニュー糖７７．４ｇ、全卵２００．０ｇおよび太陽化学社製乳化剤「サンソフトＮｏ．６８１ＳＰＶ  」０．６ｇを混合したのち、８０℃まで加温して、撹拌溶解させた。その後、ホモミキサー（超高速マルチ撹拌システム「Ｔ．Ｋ．ロボミックス」特殊機化工業社製）にて、１０，０００ｒｐｍ、５分間予備乳化後、５０．０重量％クエン酸液でｐＨ４．７に調整した。この懸濁液を、ホモジナイザー（三和機械社製）を用いて、１５ＭＰａで均質化処理を行ったのち、耐熱性プラスティック容器（８９ｍｌ容）に充填、アルミで丁寧に蓋をし、１５０℃に設定したオーブン（藤澤製作所社製）で、天板に高さ約１ｃｍの水を張ったバットへ試料の入ったプラスティック容器を置き、４０分間焼成した。
【００４２】
試験例３
＜官能評価＞
実施例３、比較例５を冷水に３０分間浸し、５℃で一昼夜保管後、専門パネラー１０名による外観（蛋白質凝集）、食感について官能評価を行った。なお、外観について、下記に示したように３点満点で、その平均点を算出し、結果を表３に示す。
◆外観
３点：蛋白質の凝集がなく、良好な外観である。
２点：蛋白質の細かな凝集がある。
１点：蛋白質の凝集が多くある。
【００４３】
【表３】
0004724033.tif 000004
【００４４】
表３より実施例３の酸性カスタードプリンは、比較例４のような凝集物のある不均一な組織やざらつく食感を有さず、組織はきめ細やかでなめらかな食感を有し、酸味とカスタード風味が醸しだす風味が良好なプリンであった。