(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材と、
前記透明基材の一方の表面に部分的に設けられ、離型性を有するとともに、加熱により不可逆的に変色する、ロイコ染料および顕色剤を含む材料で構成された離型剤層と、
前記透明基材の前記離型剤層が設けられた面側の表面であって前記透明基材の前記離型剤層が設けられていない部分、および、前記離型剤層の前記透明基材に接触する面とは反対側の表面に、接触するようにして設けられ、アルミニウムで構成された着色層と、
前記着色層の前記離型剤層と接触する側の面とは反対側の面に接触するようにして設けられた粘着剤層とを有することを特徴とする粘着ラベル。
【請求項２】
前記離型剤層は、メチルセルロースを含んで構成されている請求項１に記載の粘着ラベル。
【請求項３】
前記離型剤層は、前記加熱の履歴がない状態において透明性を有するものである請求項１または２に記載の粘着ラベル。
【請求項４】
前記離型剤層は、透明性を有し、所定の文字または記号に対応する形状に形成されたものである請求項１ないし３のいずれかに記載の粘着ラベル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着ラベルに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、容器が開封されたか否かを容易に把握し得るように、容器にテープ状のシールで封緘することが行われている。
【０００３】
このようなシールとしては、例えば、その長さ方向に沿って切り離し用のミシン目線が設けられた封緘用シールがある（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、このような封緘用シールにおいては、ヘアードライヤー等を用いて加熱し、封緘用シールの容器（被着体）に対する粘着力を低下させることにより、ミシン目線で破断させることなく、封緘用シールを剥離することが可能であり、容器を開封した後、再度、容器を閉じてほぼ元どおりに封緘用シールで封緘すると、容器が開封されたことが判別できないことがあった。したがって、このような封緘用シールが貼着された商品（被着体）では、流通過程等で上記のような封緘用シールの剥離が行われ、内容物の抜き取り、すり替えが行われたり、容器内に異物（例えば、毒物や劇物）等が混入されていても、購入者、使用者等による判別が極めて困難であるという問題点が遭った。
【０００５】
【特許文献１】実開昭５１−５６００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、被着体に貼着した後に、剥離されたか否かを容易に判別することが可能な粘着ラベルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような目的は、下記（１）〜（４）の本発明により達成される。
（１）  透明基材と、
前記透明基材の一方の表面に部分的に設けられ、離型性を有するとともに、加熱により不可逆的に変色する、ロイコ染料および顕色剤を含む材料で構成された離型剤層と、
前記透明基材の前記離型剤層が設けられた面側の表面であって前記透明基材の前記離型剤層が設けられていない部分、および、前記離型剤層の前記透明基材に接触する面とは反対側の表面に、接触するようにして設けられ、アルミニウムで構成された着色層と、
前記着色層の前記離型剤層と接触する側の面とは反対側の面に接触するようにして設けられた粘着剤層とを有することを特徴とする粘着ラベル。
【０００８】
（２）  前記離型剤層は、メチルセルロースを含んで構成されている上記（１）に記載の粘着ラベル。
（３）  前記離型剤層は、前記加熱の履歴がない状態において透明性を有するものである上記（１）または（２）に記載の粘着ラベル。
【００１１】
（４）  前記離型剤層は、透明性を有し、所定の文字または記号に対応する形状に形成されたものである上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の粘着ラベル。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、被着体に貼着した後に、剥離されたか否かを容易に判別することが可能な粘着ラベルを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明の粘着ラベルについて、添付図面に示す好適な実施形態に基づいて詳細に説明する。
【００１６】
図１は、本発明の粘着ラベルの第１実施形態を示す断面図、図２は、図１に示す粘着ラベルを被着体から剥離しつつある状態を示す断面図である。なお、図１においては、本発明の粘着ラベル１Ａが剥離シート８に貼着された状態（粘着ラベル１Ａと剥離シート８とを有する貼着体１０Ａ）を示している（後述する図３、図４、図５についても同様）。
【００１７】
図１に示すように、粘着ラベル１Ａは、透明性を有する透明基材（第１の基材）２と、粘着剤層（第１の粘着剤層）３と、剥離履歴表示部４と、感熱変色部９としての感熱層５とを備えている。粘着ラベル１Ａは、シート状、テープ状等、いかなる形状を有するものであってもよいが、以下の説明では、シート状をなすものとして説明する。
【００１８】
透明基材２は、剥離履歴表示部４、感熱層５を支持する機能を有している。また、透明基材２は、粘着ラベル１Ａ全体としての、強度、可撓性、形状の安定性等を好適なものとする機能も有している。
【００１９】
透明基材２は、いかなる材料で構成されるものであってもよいが、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルムやポリメチルペンテンフィルム等のポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、グラシン紙、トレーシングペーパー、含浸紙等の紙等で構成されている。
【００２０】
透明基材２は、透明性を有するので、これにより、被着体に貼着された粘着ラベル１Ａを剥離しようと試みた場合における、後述する剥離履歴表示部４の形態の変化を容易に認識することができる。透明基材２の構成材料としては、プラスチックフィルムが好適に用いられる。なお、本明細書中において、「透明性」とは、可視光領域（３８０〜７７０ｎｍ）の波長の光が所定の割合で透過可能な状態のことを指すが、具体的には、ＪＩＳ  Ｋ  ７３６１−１に準拠して測定した透過率が３０％以上であるのが好ましく、５０％以上であるのがより好ましい。
【００２１】
透明基材２の厚さ（平均厚さ）は、特に限定されないが、１０〜２００μｍであるのが好ましく、２０〜１００μｍであるのがより好ましい。透明基材２の厚さが前記範囲内の値であると、上述したような透明基材２としての機能をより効果的に発揮することができる。
【００２２】
粘着剤層３は、主として粘着剤で構成されたものであり、被着体と接触する（貼着する）部位である。
【００２３】
粘着剤層３を構成する粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤等が挙げられるが、その中でも特に、アクリル系粘着剤が好ましい。
【００２４】
アクリル系粘着剤は、一般に被着体の構成材料として用いられる各種材料（例えば、各種プラスチック材料（樹脂材料）、金属材料、紙等）との密着性に優れている。また、粘着剤層３がアクリル系粘着剤で構成されたものであると、一旦、粘着ラベル１Ａを被着体に貼着した後、剥離の痕跡（または剥離を試みたことによる痕跡）を残すことなく粘着ラベル１Ａを被着体から剥離するのが極めて困難である。
【００２５】
また、粘着剤層３中には、必要に応じて、可塑剤、粘着付与剤、安定剤等の各種添加剤が含まれていてもよい。
【００２６】
粘着剤層３の厚さ（平均厚さ）は、特に限定されないが、５〜７０μｍであるのが好ましく、１０〜４０μｍであるのがより好ましい。
【００２７】
剥離履歴表示部４は、粘着ラベル１Ａが、一旦貼着された被着体から剥離された履歴があることを示す機能（一旦貼着された被着体から剥離された履歴があるか否かを示す機能）を有する。より具体的には、剥離履歴表示部４は、被着体に貼着された粘着ラベル１Ａを被着体から剥離した場合において、被着体から剥離する前とは明らかに異なる外観を示すものである。このような剥離履歴表示部４を有することにより、例えば、以下のような効果が得られる。例えば、粘着ラベル１Ａを、容器（被着体としての容器）を封緘する封緘用シールとして用いた場合において、粘着ラベル１Ａの貼着後に、前記容器が開封された履歴があるか否かを、粘着ラベル１Ａ（剥離履歴表示部４）の外観により容易に識別することができる。これにより、前記容器の内容物の抜き取り、すり替えや、容器内への異物（例えば、毒物、劇物）の混入等の可能性を判断することができる。
【００２８】
本実施形態では、剥離履歴表示部４は、離型剤層４１で形成されているが、例えば、後述する実施形態のように離型剤層４１と着色層４２とで構成されてもよい。
【００２９】
離型剤層４１は、粘着剤層３との離型性または透明基材２との離型性に優れた材料で構成されている。より詳しくは、離型剤層４１と粘着剤層３との剥離強度（または、透明基材２と離型剤層４１との剥離強度）は、透明基材２と粘着剤層３との剥離強度より小さい。これにより、被着体５０に貼着された粘着ラベル１Ａを、被着体５０から剥離しようとした際に（特に、粘着ラベル１Ａを加熱することなく被着体５０から剥離しようとした際に）、例えば、粘着剤層３が、図２に示すように破断する。このように、被着体５０から粘着ラベル１Ａを剥離する（剥離しようとする）前と後とでは、粘着剤層３の外観は全く異なるものとなる。
【００３０】
離型剤層４１の構成材料としては、例えば、アルキルポリシロキサン等のシリコーン系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂、各種ワックス、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂等を用いることができる。
【００３１】
離型剤層４１は、透明性を有するものであるのが好ましい。これにより、被着体から粘着ラベル１Ａを剥離した（剥離しようとした）履歴があるか否かの識別を、より容易かつ確実に行うことができる。
【００３２】
また、離型剤層４１は、透明基材２の粘着剤層３が設けられる側の面上の少なくとも一部に設けられていればよいが、粘着ラベル１Ａを平面視したときに、所定の文字または記号、より具体的には、「開封済」、「ＶＯＩＤ」等の文字や、これらに対応する記号を表すような形状に形成されたものであるのが好ましい。これにより、被着体から粘着ラベル１Ａを剥離した（剥離しようとした）履歴があるか否かの判断を、より容易かつ確実に行うことができる。
【００３３】
離型剤層４１の厚さ（平均厚さ）は、特に限定されないが、０．０５〜５μｍであるのが好ましく、０．１〜３μｍであるのがより好ましい。
【００３４】
また、本実施形態では、剥離履歴表示部４が、前述した粘着剤層３と、透明基材２との間に設けられている。これにより、後述する感熱層（感熱変色部）５の機能を妨げることなく、剥離履歴表示部４の機能を確実に発揮することができる。
【００３５】
ところで、上述したような剥離履歴表示部を備える粘着ラベルにおいては、当該粘着ラベルが被着体に貼着された後に、通常の条件で当該粘着ラベルを剥離した場合（剥離しようとした場合）、剥離履歴表示部（粘着ラベル）の外観が、貼着直後の外観とは明らかに異なったものとなり、剥離された（剥離されそうになった）履歴があることを容易に判断することができる。
【００３６】
その一方で、粘着剤は、一般に、高温環境下では被着体に対する粘着力（接着性）が低下する性質を有している。このため、上記のような剥離履歴表示部を備える粘着ラベルであっても、粘着ラベルを加熱することにより、剥離履歴表示部（粘着ラベル）の外観の変化を生じさせることなく、粘着ラベルを被着体から剥離することが可能である場合があった。
【００３７】
そこで、本発明の粘着ラベルにおいては、上記のような剥離履歴表示部を備えるとともに、加熱により不可逆的に変色する感熱変色部を備えるものとした。これにより、通常の条件で、被着体に貼着された粘着ラベルを剥離しようとした場合には、剥離履歴表示部の機能により、剥離された（剥離されそうになった）履歴があること示すことができるとともに、加熱により、粘着剤（粘着剤層）の被着体に対する粘着力（接着性）を低下させようとした場合には、感熱変色部が変色することにより、加熱された（剥離されそうになった）履歴があること示すことができる。したがって、本発明の粘着ラベルによれば、粘着ラベルが被着体に貼着された後に、剥離されたか否かをより確実に判別することができる。また、粘着ラベルが感熱変色部を有することにより以下のような効果も得られる。すなわち、粘着ラベルが、医薬品等のような高温環境下での保存等に適さないものを収納する容器（包装）に貼着されるものである場合、粘着ラベルが、感熱変色部を有するものであると、容器の内容物の抜き取り、すり替えや、容器内への異物の混入等が行われた可能性を判断することができるとともに、被着体としての容器（およびその内容物）が、流通時等において、高温環境下に暴露された履歴があるか否かの判断を容易に行うことができる。したがって、本発明の粘着ラベルは、当該粘着ラベルが貼着された被着体（およびその内容物）の信頼性をより高めることができる。
【００３８】
したがって、本実施形態の粘着ラベル１Ａにおいて、感熱層（感熱変色部）５が設けられている。そして、本実施形態においては、感熱層５全体が、加熱により不可逆的に変色する感熱変色部となっている。なお、本明細書中において、「変色」とは、加熱する前の状態における色とは異なる色になることを指し、例えば、発色、退色等を含む概念である。
【００３９】
感熱層（感熱変色部）５を構成する感熱材料としては、いかなるものを用いてもよいが、例えば、トリアリルメタンフタリド系染料、ジフェニルメタン系染料、チアジン系染料、スピロ系染料、ラクタム系染料、フルオラン系染料、フルオレン系染料、ビスラクトン系染料、クロメノピラゾール系染料等のロイコ色素（電子供与性発色性化合物）、ジアゾ化合物系感熱材料等のほか、塩化ニッケル、ヘキサメチレンテトラミンとニッケルとの複合物等のニッケル化合物、水酸化第二銅等の銅化合物、α−メルカプトプロピオン酸鉛等の鉛化合物、硝酸ビスマス、蓚酸ビスマス等のビスマス化合物等のように、加熱により分解して硫化物、酸化物となって不可逆的に変色する材料等を用いることができる。また、感熱層（感熱変色部）５中には、顕色剤（電子受容性物質）が含まれていてもよい。これにより、加熱による変色をより顕著なものとし、被着体に貼着された状態の粘着ラベル１Ａについて、加熱による粘着ラベル１Ａの剥離が試みられた履歴があるか否かをより容易に識別することができる。顕色剤としては、例えば、ビスフェノール類、モノフェノール類、フェノール重合体類、芳香族カルボン酸及びそのエステル及びその多価金属塩類、ベンジル化合物類、ノボラック型フェノール樹脂、活性白土、酸性白土、アタバルジャイト、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質等を用いることができる。
【００４０】
感熱層（感熱変色部）５は、例えば、上記のような感熱材料、顕色剤以外の成分が含まれていてもよい。このような成分としては、例えば、各種樹脂材料、充填剤等が挙げられる。感熱層（感熱変色部）５が樹脂材料を含むものであると、感熱層（感熱変色部）５の形成を比較的容易に行うことができるとともに、形成される感熱層（感熱変色部）５の透明基材２に対する密着性を優れたものとすることができる。
【００４１】
また、感熱層（感熱変色部）５は、加熱の履歴がない状態において透明性を有するものであるのが好ましい。これにより、粘着ラベル１Ａを加熱した履歴があるか否かの識別を、より容易かつ確実に行うことができる。
【００４２】
感熱層（感熱変色部）５は、加熱により変色する機能を有するものであれば、特に限定されないが、６０〜１８０℃に加熱された際に変色するものであるのが好ましい。言い換えると、感熱層（感熱変色部）５の変色開始温度は、６０〜１８０℃であるのが好ましい。これにより、粘着ラベル１Ａの通常の使用条件、保存条件では、感熱部（感熱変色部）５が変色するのをより確実に防止しつつ、被着体に貼着された粘着ラベル１Ａを加熱して剥離しようとした場合等においては、感熱部（感熱変色部）５を確実に変色させることができる。
【００４３】
なお、図示の構成では、感熱変色部としての感熱層５は、透明基材２上の全面に設けられているが、例えば、透明基材２上の一部に設けられるものであってもよい。また、図示の構成では、感熱層５は、感熱変色部のみで構成されているが、感熱変色部以外の部位を有するものであってもよい。言い換えると、感熱層５は、加熱により不可逆的に変色する感熱変色部と、変色しない非変色部とを有するものであってもよい。これらの場合、感熱変色部の形状を、例えば、所定の文字または記号に対応する形状のものとしてもよい。また、加熱により不可逆的に変色する感熱変色部に加え、可逆的に変色する部位を有していてもよい。また、感熱層５は、例えば、異なる温度領域で変色する２つ以上の感熱変色部を有するものであってもよい。
【００４４】
上記のような感熱層（感熱変色部）５は、例えば、以下のようにして形成することができる。
【００４５】
まず、上記のような各成分を用いて、感熱性組成物を調製する。感熱性組成物は、上記のような感熱材料、顕色剤、樹脂材料等を用意し、さらに必要に応じて、溶媒または分散媒として機能する液体材料、分散剤、分散助剤等を用意して、これらを、ボールミル、アトライター、サンドグラインダー等の分散機で混合（配合）することにより調製することができる。
【００４６】
その後、上記のような感熱性組成物を、各種塗布法、印刷法等により、透明基材２の表面（剥離履歴表示部４が形成されている面または形成されるべき面とは、反対側の面）に付与し、当該感熱性組成物を形成させることにより、感熱層（感熱変色部）５を形成することができる。印刷法としては、例えば、スタンプ式、シルク印刷、スクリーン印刷、グラビアコーター、オフセット印刷、フレキソ印刷等が挙げられる。また、塗布法としては、例えば、刷毛塗装、浸漬塗装、スプレー塗装、ロール塗装等が挙げられる。
【００４７】
感熱層５の厚さ（平均厚さ）は、特に限定されないが、１〜１０μｍであるのが好ましく、２〜７μｍであるのがより好ましい。
【００４８】
次に、前述した粘着ラベル１Ａと、剥離シート８とを備えた貼着体１０Ａについて詳細に説明する。
【００４９】
剥離シート８は、粘着ラベルを被着体に貼着するまで、粘着層を保護するために仮着されるものであり、剥離シート基材８１と、剥離剤層８２とを備えており、剥離剤層８２が、粘着ラベル１Ａの粘着剤層３と接触している。
【００５０】
剥離シート基材８１は、剥離剤層８２を支持する機能を有している。また、剥離シート基材８１は、剥離シート８全体としての、強度、可撓性、形状の安定性等を好適なものとする機能も有している。
【００５１】
剥離シート基材８１は、いかなる材料で構成されるものであってもよいが、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルムやポリメチルペンテンフィルム等のポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、グラシン紙、上質紙、コート紙、含浸紙等の紙等で構成されている。
【００５２】
剥離シート基材８１の厚さ（平均厚さ）は、特に限定されないが、１０〜２００μｍであるのが好ましく、２５〜１００μｍであるのがより好ましい。剥離シート基材８１の厚さが前記範囲内の値であると、上述したような剥離シート基材８１としての機能をより効果的に発揮することができる。
【００５３】
剥離剤層８２は、剥離性（離型性）に優れた材料で構成されている。より具体的には、剥離剤層８２は、前述した剥離履歴表示部４、感熱層（感熱変色部）５の外観状の変化を伴うことなく、粘着ラベル１Ａを剥離シート８から剥離することができる程度の離型性を有するものである。
【００５４】
剥離剤層８２の構成材料としては、例えば、アルキルポリシロキサン等のシリコーン系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂、長鎖アルキル樹脂等を用いることができる。
【００５５】
また、剥離剤層８２の厚さ（平均厚さ）は、特に限定されないが、０．１〜５μｍであるのが好ましく、０．５〜３μｍであるのがより好ましい。
【００５６】
上記のような貼着体１０Ａは、例えば、粘着剤層が剥離剤層に接するように、粘着ラベル１Ａと剥離シート８とを貼り合わせることにより得ることができる。また、剥離シート８の剥離剤層８２上に、粘着剤層３を形成し、次いで、粘着剤層３上に剥離履歴表示部４と透明基材２と感熱層（感熱変色部）５との積層体を接合する方法等によっても、貼着体１０Ａを製造することができる。
【００５７】
次に、本発明の粘着ラベルの第２実施形態について説明する。
図３は、本発明の粘着ラベルの第２実施形態を示す断面図である。
【００５８】
以下の説明では、前述した実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項については、その説明を省略する。
【００５９】
図３に示すように、粘着ラベル１Ｂにおいては、剥離履歴表示部４’が、離型剤層４１と着色層４２とで構成されている。すなわち、剥離履歴表示部の構成が異なる以外は、前述した粘着ラベル１Ａと同様の構成を有している。
【００６０】
剥離履歴表示部４’は、前述した剥離履歴表示部４と同様に、粘着ラベルが、一旦貼着された被着体から剥離された履歴があることを示す機能（一旦貼着された被着体から剥離された履歴があるか否かを示す機能）を有する。特に、本実施形態では、剥離履歴表示部が着色層を有するものであるため、被着体から粘着ラベルを剥離する（剥離しようとする）前と後とでの剥離履歴表示部（着色層）の外観の違いは、さらにはっきりとしたものとなり、剥離された履歴（剥離しようとされた履歴）があるか否かを、より容易に識別することができる。
【００６１】
着色層４２の構成材料は、特に限定されず、例えば、Ａｌ、Ａｇ、Ｃｕ等の金属、顔料、染料等を含む各種樹脂等が挙げられる。この中でも、着色層４２の構成材料としては、金属（合金を含む）が好ましい。着色層４２が主として金属で構成されたものであると、被着体から粘着ラベル１Ｂを剥離した（剥離しようとした）履歴があるか否かの識別を、より容易かつ確実に行うことができる。特に、金属材料は、一般に、気相成膜法等により比較的膜厚の小さい薄膜としての成膜が容易であるとともに、比較的膜厚の小さい薄膜とした場合においても、特有の色彩、金属光沢を有しているため、前記のような識別を容易かつ確実に行うことができる。
【００６２】
着色層４２は、いかなる方法で形成されたものであってもよいが、着色層４２が金属で構成されるものである場合の形成方法（成膜方法）としては、例えば、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、イオン注入等の気相成膜法、溶射等が挙げられ、この中でも特に、気相成膜法が好ましく、真空蒸着がより好ましい。着色層４２の形成方法として真空蒸着を用いることにより、比較的簡易な装置で、均質で、かつ透明基材２との密着性が特に優れた着色層４２を比較的容易に得ることができる。また、形成すべき着色層４２の膜厚が比較的小さい場合であっても、形成される着色層４２の厚さのばらつきを比較的小さいものとすることができる。したがって、着色層４２が真空蒸着により形成されたものであると、剥離履歴表示部４’の機能をより確実かつ効果的に発揮させることができる。
【００６３】
着色層４２の厚さ（平均厚さ）は、特に限定されないが、０．０１〜１０μｍであるのが好ましく、０．０３〜５μｍであるのがより好ましい。
【００６４】
また、本実施形態では、剥離履歴表示部４’が、前述した粘着剤層３と、透明基材２との間に設けられている。これにより、後述する感熱層（感熱変色部）５の機能を妨げることなく、剥離履歴表示部４’の機能を確実に発揮することができる。
【００６５】
そして、図３に示すように、貼着体１０Ｂは、前述した粘着ラベル１Ｂと、剥離シート８とを備えている。
【００６６】
次に、本発明の粘着ラベルの第３実施形態について説明する。
図４は、本発明の粘着ラベルの第３実施形態を示す断面図である。
【００６７】
以下の説明では、前述した実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項については、その説明を省略する。
【００６８】
図４に示すように、本実施形態の粘着ラベル１Ｃは、粘着剤層（第１の粘着剤層）３と、剥離履歴表示部４’と、透明基材（第１の基材）２と、粘着剤層（第２の粘着剤層）７と、基材（第２の基材）６と、感熱層（感熱変色部）５とが、剥離シート８に接触する側からこの順に、積層された構成を有している。すなわち、粘着ラベル１Ｃは、感熱層（感熱変色部）５と透明基材（第１の基材）２との間に、基材（第２の基材）６と粘着剤層（第２の粘着剤層）７とが、感熱層（感熱変色部）５側からこの順に、設けられている以外は、前述した粘着ラベル１Ｂと同様の構成を有している。基材６および粘着剤層７は透明性を有する。このような構成の粘着ラベル１Ｃについても、前述した実施形態と同様な効果が得られる。また、このような構成を有することにより、必要時に、粘着ラベルを容易かつ簡便に製造することができる。例えば、粘着剤層（第１の粘着剤層）３と剥離履歴表示部４’と透明基材（第１の基材）２とを備える積層体（第１の積層体）、および、粘着剤層（第２の粘着剤層）７と基材（第２の基材）６と感熱層（感熱変色部）５とを備える積層体（第２の積層体）を、それぞれ製造し、これらを必要に応じて接合（貼着）することにより、粘着ラベル１Ｃを得ることができる。また、このように、異なる積層体を製造することにより、各積層体を、それぞれに最適な条件で保存（保管）しておくことができる。また、上記のような各積層体（第１の積層体、第２の積層体）は、保存時等においては、上述したような剥離シートを粘着剤層に接触させた状態にしておいてもよい。
【００６９】
そして、図４に示すように、貼着体１０Ｃは、前述した粘着ラベル１Ｃと、剥離シート８とを備えている。
【００７０】
次に、本発明の粘着ラベルの第４実施形態について説明する。
図５は、本発明の粘着ラベルの第４実施形態を示す断面図である。
【００７１】
以下の説明では、前述した実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項については、その説明を省略する。
【００７２】
図５に示すように、本実施形態の粘着ラベル１Ｄは、粘着剤層３と、剥離履歴表示部４’’と、透明基材（第１の基材）２とが、剥離シート８に接触する側からこの順に、積層された構成を有しており、剥離履歴表示部４’’を構成する離型剤層４１’が感熱変色部９となっている。すなわち、粘着ラベル１Ｄは、外表面側（粘着剤層が設けられているのとは反対の面側）に感熱層を有さず、離型剤層が感熱変色部としての機能を有する以外は（離型剤層と感熱変色部とが一体的に形成されている以外は）、前述した粘着ラベル１Ｂと同様の構成を有している。このような構成の粘着ラベル１Ｄについても、前述した実施形態と同様な効果が得られる。また、このような構成を有することにより、粘着ラベルの薄型化に寄与することができる。
【００７３】
そして、図５に示すように、貼着体１０Ｄは、前述した粘着ラベル１Ｄと、剥離シート８とを備えている。
【００７４】
以上、本発明の粘着ラベルの好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００７５】
例えば、本発明の効果が損なわれない限り、剥離履歴表示部、基材（透明基材）、感熱層等の感熱変色部等が積層される順序は、前述した実施形態のようなものに限定されない。
【００７６】
また、本発明の粘着ラベルは、前述した以外の構成を備えるものであってもよい。例えば、本発明の粘着ラベルは、外表面側（粘着剤層が設けられているのとは反対の面側）に、コート層等を有していてもよい。
【実施例】
【００７７】
次に、本発明の粘着ラベルの具体的実施例について説明する。
１．貼着体の作製
（実施例１）
厚さ６３μｍのグラシン紙の片面に厚さ０．７μｍのシリコーン剥離剤層が形成された剥離シート（リンテック社製、商品名「８Ｋ」）の剥離剤層面に、アクリル系粘着剤（リンテック社製、「ＰＡ−Ｔ１」）をアプリケーターにて塗工し、乾燥厚２５μｍの粘着剤層を形成した。一方粘着ラベルを構成する透明基材（第１の基材）として厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製、商品名「ルミラー」）を用意した。この基材上に所定のパターン（「開封済」という文字に対応する形状）で離型剤組成物を塗布乾燥させ、厚さ０．１μｍの離型剤層を形成した。離型剤組成物としては、メチルセルロースを用いた。
【００７８】
その後、粘着剤層が形成された剥離シートと、剥離履歴表示部（離型剤層）が設けられた透明基材（第１の基材）とを、粘着剤層と基材の離型剤層側が接触するように貼り合せた。
【００７９】
そして、透明基材（第１の基材）の表面に、感熱発色性組成物（ロイコ染料系感熱材料（日本化薬社製、商品名「ＴＣＬ−１０Ｈ（Ａ）」）とフェノール系顕色剤（日本化薬社製、商品名「ＴＣＬ−１０Ｈ（Ｂ）」）を１：１で混合したもの）を塗布し、感熱発色性組成物中に含まれる溶媒を減圧下で除去することにより感熱層（感熱変色部）を形成し、図１に示す粘着ラベルを得た。形成された感熱層（感熱変色部）の厚さは６μｍであった。また得られた粘着ラベルは、感熱層、透明基材（第１の基材）、離型剤層がいずれも実質的に透明（可視光領域の光の透過率が５０％以上）であった。
【００８０】
（実施例２）
実施例１と同様にして剥離シート上に粘着剤層を形成した。実施例１で作製した片面に離型剤層が設けられた透明基材（第１の基材）の該離型剤層面にアルミニウムを真空蒸着することにより０．０５μｍの着色層を形成した。その後、粘着剤層が形成された剥離シートと、剥離履歴表示部（離型剤層および着色層）が設けられた透明基材（第１の基材）とを、粘着剤層と基材の着色層が接触するように貼り合せた。そして、実施例１と同様に感熱層を形成し、図３に示す粘着ラベルを得た。また得られた粘着ラベルは、感熱層、透明基材（第１の基材）、離型剤層がいずれも実質的に透明（可視光領域の光の透過率が５０％以上）であった。
【００８１】
（実施例３）
実施例１と同様にして剥離シート上に粘着剤層（第１の粘着剤層）を形成し、同じく実施例１で作製した片面に離型剤層が設けられた透明基材（第１の基材）の該離型剤層面にアルミニウムを真空蒸着することにより０．０５μｍの着色層を形成した。
【００８２】
その後、粘着剤層が形成された剥離シートと、剥離履歴表示部（離型剤層および着色層）が設けられた透明基材（第１の基材）とを、粘着剤層と基材の着色層が接触するように貼り合せて積層体（第１の積層体）を作製した。
【００８３】
一方、実施例１で用いた剥離シートの剥離剤層面にアクリル系粘着剤（リンテック社製、商品名「ＰＡ−Ｔ１」）をアプリケーターにて塗工し、乾燥厚２５μｍの粘着剤層（第２の粘着剤層）を形成した。次に粘着剤層（第２の粘着剤層）の表面に基材（第２の基材）として厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製、商品名「ルミラー」）を貼着した。次いで基材（第２の基材）の表面に前記実施例１と同様にして厚さ６μｍの感熱層（感熱変色部）を形成し、剥離シートと粘着剤層（第２の粘着剤層）と基材（第２の基材）と感熱層（感熱変色部）との積層体（第２の積層体）を得た。
【００８４】
その後、第２の積層体の剥離シートを除去することにより粘着剤層（第２の粘着剤層）を露出させ、該粘着剤層（第２の粘着剤層）を第１の積層体の透明基材（第１の基材）に貼着することにより、図４に示す粘着ラベルを得た。また得られた粘着ラベルは、感熱層、基材（第１の基材および第２の基材）、粘着剤層（第２の粘着剤層）、離型剤層がいずれも実質的に透明（可視光領域の光の透過率が５０％以上）であった。
【００８５】
（実施例４）
実施例１と同様にして剥離シート上に粘着剤層（第１の粘着剤層）を形成した。一方粘着ラベルを構成する透明基材（第１の基材）として、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製、商品名「ルミラー」）を用意し、この基材上に感熱材料を含む離型剤組成物を所定のパターン（「開封済」という文字に対応する形状）で塗布、低温乾燥させ感熱変色部として機能する離型剤層（厚さ１μｍ）を形成した。感熱変色部として機能する離型剤層としては、離型剤組成物としてメチルセルロースの７重量％水溶液１００重量部に対して、実施例１で用いた感熱発色性組成物９重量部混合したものを用いた。次に離型剤層が設けられた透明基材（第１の基材）の該離型剤層面にアルミニウムを真空蒸着することにより０．０５μｍの着色層を形成した。その後、粘着剤層が形成された剥離シートと、剥離履歴表示部（離型剤層および着色層）が設けられた透明基材（第１の基材）とを、粘着剤層と基材の着色層が接触するように貼り合せ図５に示す粘着ラベルを得た。また得られた粘着ラベルは、透明基材（第１の基材）、離型剤層がいずれも実質的に透明（可視光領域の光の透過率が５０％以上）であった。
【００８６】
（比較例１）
感熱層（感熱変色部）を設けなかった以外は、前記実施例２と同様にして貼着体を作製した。
【００８７】
（比較例２）
剥離履歴表示部（離型剤層および着色層）を設けなかった以外は、前記実施例２と同様にして貼着体を作製した。
【００８８】
２．評価
前記実施例および比較例の貼着体から剥離シートを剥離した後、粘着ラベルを、被着体であるアクリル樹脂製の板材に貼着し、２３℃の環境下に２４時間放置した。
【００８９】
その後、雰囲気温度を２３℃に維持した状態で、各粘着ラベルを被着体から剥離した。その結果、実施例１〜４および比較例１の粘着ラベルでは、剥離履歴表示部が、図２に示すように破断し、「開封済」の文字を読み取ることができた。これに対し、比較例２の粘着ラベルでは、このような外観上の変化を伴うことなく、被着体から剥離することができた。また、上記のようにして剥離された各粘着ラベルを再び上記の被着体に貼着したところ、実施例１〜４および比較例１の粘着ラベルでは、「開封済」の文字を読み取ることができ、粘着ラベルが、被着体に貼着された後に剥離されたものであることを容易に判断することができた。これに対し、比較例２の粘着ラベルは、外観上の変化を伴うことなく、被着体に再び貼着することができた。
【００９０】
また、上記と同様に、前記実施例および比較例の貼着体から剥離シートを剥離した後、粘着ラベルを、被着体であるアクリル樹脂製の板材に貼着し、２３℃の環境下に２４時間放置した。
【００９１】
その後、各粘着ラベルに、温度調節された温風を吹き付けながら、粘着ラベルを被着体から剥離した。温風の温度は、４０〜１８０℃の範囲で１０℃間隔で設定した。
【００９２】
その結果、実施例１〜４の粘着ラベルでは、８０℃未満の温風を吹きつけた状態では、剥離履歴表示部の破断を伴うことなく、粘着ラベルを剥離することができなかった。また、実施例１〜４の粘着ラベルでは、６０℃以上の温風を吹きつけた場合には、感熱層（感熱変色部）が不可逆的に変色し、加熱した履歴があることを容易に判断することができた。このように、実施例１〜４（本発明）の粘着ラベルでは、剥離履歴表示部、感熱層（感熱変色部）の外観上の変化を伴うことなく、被着体から剥離することが不可能であった。
【００９３】
これに対し、比較例１の粘着ラベルでは、８０℃以上の温風を吹きつけることにより、剥離履歴表示部の外観上の変化を伴うことなく、粘着ラベルを被着体から剥離することができた。また、このような条件で剥離しても、粘着ラベル全体としての外観上の変化は、一切認められなかった。
上記の結果を表１に示す。
【００９４】
【表１】
0004689180.tif 000002
【００９５】
表１から明らかなように、本発明の粘着ラベルでは、剥離履歴表示部、感熱層（感熱変色部）の外観上の変化を伴うことなく、被着体から剥離することが不可能であった。これに対し、比較例１の粘着ラベルは、感熱変色部を有していないため、粘着ラベルを加熱することにより、剥離の痕跡を残すことなく被着体から比較的容易に剥離することができた。また、比較例２の粘着ラベルは、剥離履歴表示部を有していないため、加熱せずに、剥離の痕跡を残すことなく粘着ラベルを被着体から容易に剥離することができた。
【図面の簡単な説明】
【００９６】
【図１】本発明の粘着ラベルの第１実施形態を示す断面図である。
【図２】図１に示す粘着ラベルを被着体から剥離しつつある状態を示す断面図である。
【図３】本発明の粘着ラベルの第２実施形態を示す断面図である。
【図４】本発明の粘着ラベルの第３実施形態を示す断面図である。
【図５】本発明の粘着ラベルの第４実施形態を示す断面図である。
【符号の説明】
【００９７】
１Ａ、１Ｂ、１Ｃ、１Ｄ  粘着ラベル
２                      透明基材（第１の基材）
３                      粘着剤層（第１の粘着剤層）
４、４’、４’’        剥離履歴表示部
４１、４１’            離型剤層
４２                    着色層
５                      感熱層
６                      基材（第２の基材）
７                      粘着剤層（第２の粘着剤層）
８                      剥離シート
８１                    剥離シート基材
８２                    剥離剤層
９                      感熱変色部
１０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃ、１０Ｄ  貼着体
５０                    被着体
【図１】
0004689180.tif 000003
【図２】
0004689180.tif 000004
【図３】
0004689180.tif 000005
【図４】
0004689180.tif 000006
【図５】
0004689180.tif 000007