(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミノグアニジンの塩酸塩と式（１）
0004760209.tif 000015
（式中、Ｒ１は水素原子または低級アルキル基を表わす。）
で示されるアセトフェノン化合物とを、水中で反応させて、式（２）
0004760209.tif 000016
（式中、Ｒ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩を得、得られた式（２）で示されるアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩と式（３）
0004760209.tif 000017
（式中、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ同一または相異なって、低級アルキル基を表わす。）で示されるβ−ジケトン化合物とを、水中、ｐＨ７〜９の範囲で反応させることを特徴とする式（４）
0004760209.tif 000018
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるピリミジン化合物の製造方法。
【請求項２】
ｐＨ７．５〜８．５の範囲で反応させる請求項１に記載のピリミジン化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ピリミジン化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
式（４）
0004760209.tif 000002
（式中、Ｒ１は水素原子または低級アルキル基を表わし、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ同一または相異なって、低級アルキル基を表わす。）
で示されるピリミジン化合物は、例えばいもち病、紋枯病、小球菌核病、ごま葉枯病、白葉枯病等のイネの各種病害や例えば胡瓜灰色疫病、菜豆菌核病、苺灰色黴病等の野菜、果樹の各種病害の予防および治療剤として有効であることが知られている（例えば特許文献１および２参照。）。
【０００３】
かかる式（４）で示されるピリミジン化合物の製造方法としては、例えば式（２）
0004760209.tif 000003
（式中、Ｒ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるアミジノヒドラゾン化合物と式（３）
0004760209.tif 000004
（式中、Ｒ２およびＲ３は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるβ−ジケトン化合物とを、そのままもしくは有機溶媒中で反応させる方法が知られている（例えば特許文献１参照。）が、その収率は７５％程度であり、必ずしも工業的に充分満足し得る製造方法とは言えなかった。
【０００４】
【特許文献１】特開昭５５−１５１５７０号公報
【特許文献２】特開昭６１−２２７５７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
このような状況のもと、本発明者らは、上記式（４）で示されるピリミジン化合物をより収率良く製造できる方法を開発すべく検討したところ、アミノグアニジンの塩酸塩と式（１）
0004760209.tif 000005
（式中、Ｒ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるアセトフェノン化合物とを、水中で反応させて、式（２）
0004760209.tif 000006
（式中、Ｒ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩を得、得られた式（２）で示されるアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩と上記式（３）で示されるβ−ジケトン化合物とを、水中、ｐＨ７〜９の範囲で反応させることにより、式（４）で示されるピリミジン化合物を、良好な収率で製造することができることを見出し、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、アミノグアニジンの塩酸塩と式（１）
0004760209.tif 000007
（式中、Ｒ１は水素原子または低級アルキル基を表わす。）
で示されるアセトフェノン化合物とを、水中で反応させて、式（２）
0004760209.tif 000008
（式中、Ｒ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩を得、得られた式（２）で示されるアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩と式（３）
0004760209.tif 000009
（式中、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ同一または相異なって、低級アルキル基を表わす。）で示されるβ−ジケトン化合物とを、水中、ｐＨ７〜９の範囲で反応させることを特徴とする式（４）
0004760209.tif 000010
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるピリミジン化合物の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、イネ、野菜、果樹等の各種病害の予防および治療剤として有効な式（４）で示されるピリミジン化合物を、より収率よく製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
まず、アミノグアニジンの塩酸塩と式（１）
0004760209.tif 000011
（式中、Ｒ１は水素原子または低級アルキル基を表わす。）
で示されるアセトフェノン化合物（以下、アセトフェノン化合物（１）と略記する。）とを、水中で反応させて、式（２）
0004760209.tif 000012
（式中、Ｒ１は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩（以下、アミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩（２）と略記する。）を得る工程について説明する。
【０００９】
アミノグアニジンの塩酸塩は、通常市販のものが用いられる。また、フリー体のアミノグアニジンと塩酸とを混合することにより調製したアミノグアニジンの塩酸塩を用いてもよいし、例えばアミノグアニジンの炭酸塩等のアミノグアニジンの塩酸塩以外の酸付加塩と塩酸とを混合することにより調製したアミノグアニジンの塩酸塩を用いてもよい。
【００１０】
アセトフェノン化合物（１）の式中、Ｒ１は水素原子または低級アルキル基を表わす。低級アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。
【００１１】
かかるアセトフェノン化合物（１）としては、例えばアセトフェノン、２’−メチルアセトフェノン、２’−エチルアセトフェノン、２’−ｎ−プロピルアセトフェノン、２’−イソプロピルアセトフェノン、２’−ｎ−ブチルアセトフェノン、２’−イソブチルアセトフェノン、２’−ｓｅｃ−ブチルアセトフェノン、２’−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、３’−メチルアセトフェノン、３’−エチルアセトフェノン、３’−ｎ−プロピルアセトフェノン、３’−イソプロピルアセトフェノン、３’−ｎ−ブチルアセトフェノン、３’−イソブチルアセトフェノン、３’−ｓｅｃ−ブチルアセトフェノン、３’−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、４’−メチルアセトフェノン、４’−エチルアセトフェノン、４’−ｎ−プロピルアセトフェノン、４’−イソプロピルアセトフェノン、４’−ｎ−ブチルアセトフェノン、４’−イソブチルアセトフェノン、４’−ｓｅｃ−ブチルアセトフェノン、４’−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン等が挙げられる。かかるアセトフェノン化合物（１）は、通常市販されているものが用いられる。
【００１２】
アセトフェノン化合物（１）の使用量は、アミノグアニジンの塩酸塩に対して、通常０．９〜５モル倍、好ましくは０．９５〜２モル倍である。
【００１３】
水の使用量は、アミノグアニジンの塩酸塩に対して、通常１〜２０重量倍、好ましくは３〜１５重量倍である。
【００１４】
反応温度は、通常０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃である。
【００１５】
アミノグアニジンの塩酸塩とアセトフェノン化合物（１）との反応は、通常水中で、その両者を接触、混合させることにより実施され、その混合順序は特に制限されない。
【００１６】
また、反応を阻害しない範囲で、有機溶媒を共存させて反応を行ってもよく、かかる有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等のアルコール系溶媒、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、例えばアセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒等が挙げられる。
【００１７】
反応終了後、例えば反応液を冷却した後、濾過処理することにより、アミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩（２）を取り出すことができる。取り出したアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩（２）は、例えば再結晶等の通常の精製手段によりさらに精製してもよい。また、アミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩（２）を取り出すことなく、アミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩（２）を含む反応液をそのまま後述する反応に用いてもよい。
【００１８】
かかるアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩（２）としては、例えば１−フェニルエチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（２−メチルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（２−エチルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（２−ｎ−プロピルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（２−イソプロピルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（２−ｎ−ブチルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（２−イソブチルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（３−メチルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（３−エチルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（３−ｎ−プロピルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（３−イソプロピルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（３−ｎ−ブチルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（３−イソブチルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（３−ｓｅｃ−ブチルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（４−メチルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（４−エチルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（４−ｎ−プロピルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（４−イソプロピルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（４−ｎ−ブチルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（４−イソブチルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（４−ｓｅｃ−ブチルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩等が挙げられる。
【００１９】
続いて、得られたアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩（２）と式（３）
0004760209.tif 000013
（式中、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ同一または相異なって、低級アルキル基を表わす。）で示されるβ−ジケトン化合物（以下、β−ジケトン化合物（３）と略記する。）とを、水中、ｐＨ７〜９の範囲で反応させて、式（４）
0004760209.tif 000014
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は上記と同一の意味を表わす。）
で示されるピリミジン化合物（以下、ピリミジン化合物（４）と略記する。）を製造する工程について説明する。
【００２０】
β−ジケトン化合物（３）の式中、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ同一または相異なって、低級アルキル基を表わし、低級アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。
【００２１】
かかるβ−ジケトン化合物（３）としては、例えばペンタン−２，４−ジオン、ヘキサン−２，４−ジオン、ヘプタン−２，４−ジオン、オクタン−２，４−ジオン、ヘプタン−３，５−ジオン、オクタン−３，５−ジオン、ノナン−３，５−ジオン、ノナン−４，６−ジオン、デカン−４，６−ジオン等が挙げられる。かかるβ−ジケトン化合物（３）は、通常市販されているものが用いられる。
【００２２】
かかるβ−ジケトン化合物（３）の使用量は、アミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩（２）に対して、通常０．９〜５モル倍、好ましくは１〜３モル倍である。
【００２３】
アミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩（２）とβ−ジケトン化合物（３）との反応は、その両者を、水中、ｐＨ７〜９の範囲で混合することにより実施され、好ましくはｐＨ７．５〜８．５の範囲で混合することにより実施される。
【００２４】
水の使用量は、アミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩（２）に対して、通常０．１〜２０重量倍、好ましくは１〜５重量倍である。上記で得られたアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩（２）を含む反応液をそのまま用いる場合には、該反応液中の水の量を考慮して、水の使用量を決めればよい。
【００２５】
反応を阻害しない範囲で、有機溶媒を共存させて反応を行ってもよく、かかる有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等のアルコール系溶媒、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒が挙げられる。
【００２６】
アミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩（２）とβ−ジケトン化合物（３）との反応は、前記のとおり、ｐＨ７〜９、好ましくは７．５〜８．５の範囲で実施されるが、反応液のｐＨ範囲をかかるｐＨ範囲に調整するために、通常塩基が用いられる。塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩等が挙げられ、好ましくは、アルカリ金属炭酸塩が挙げられる。かかる塩基は、そのまま用いてもよいし、水溶液として用いてもよい。
【００２７】
反応温度は、通常０〜１００℃、好ましくは４０〜９０℃である。
【００２８】
反応終了後、例えば反応液を冷却した後、濾過処理することにより、ピリミジン化合物（４）を取り出すことができる。
【００２９】
かくして得られるピリミジン化合物（４）としては、例えば４，６−ジメチル−２−（１−フェニルエチリデンヒドラジノ）ピリミジン、４−メチル−６−エチル−２−（１−フェニルエチリデンヒドラジノ）ピリミジン、４−メチル−６−ｎ−プロピル−２−（１−フェニルエチリデンヒドラジノ）ピリミジン、４−メチル−６−ｎ−ブチル−２−（１−フェニルエチリデンヒドラジノ）ピリミジン、４，６−ジエチル−２−（１−フェニルエチリデンヒドラジノ）ピリミジン、４−エチル−６−ｎ−プロピル−２−（１−フェニルエチリデンヒドラジノ）ピリミジン、４−エチル−６−ｎ−ブチル−２−（１−フェニルエチリデンヒドラジノ）ピリミジン、４，６−ジ−ｎ−プロピル−２−（１−フェニルエチリデンヒドラジノ）ピリミジン、４−ｎ−プロピル−６−ｎ−ブチル−２−（１−フェニルエチリデンヒドラジノ）ピリミジン、４，６−ジメチル−２−［１−（２−メチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−メチル−６−エチル−２−［１−（２−メチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−メチル−６−ｎ−プロピル−２−［１−（２−メチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−メチル−６−ｎ−ブチル−２−［１−（２−メチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４，６−ジエチル−２−［１−（２−メチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−エチル−６−ｎ−プロピル−２−［１−（２−メチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−エチル−６−ｎ−ブチル−２−［１−（２−メチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４，６−ジ−ｎ−プロピル−２−［１−（２−メチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−ｎ−プロピル−６−ｎ−ブチル−２−［１−（２−メチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４，６−ジメチル−２−［１−（２−エチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−メチル−６−エチル−２−［１−（２−エチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−メチル−６−ｎ−プロピル−２−［１−（２−エチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−メチル−６−ｎ−ブチル−２−［１−（２−エチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４，６−ジエチル−２−［１−（２−エチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−エチル−６−ｎ−プロピル−２−［１−（２−エチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−エチル−６−ｎ−ブチル−２−［１−（２−エチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４，６−ジ−ｎ−プロピル−２−［１−（２−エチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−ｎ−プロピル−６−ｎ−ブチル−２−［１−（２−エチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、
【００３０】
４，６−ジメチル−２−［１−（２−ｎ−プロピルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−メチル−６−エチル−２−［１−（２−ｎ−プロピルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−メチル−６−ｎ−プロピル−２−［１−（２−ｎ−プロピルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−メチル−６−ｎ−ブチル−２−［１−（２−ｎ−プロピルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４，６−ジエチル−２−［１−（２−ｎ−プロピルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−エチル−６−ｎ−プロピル−２−［１−（２−ｎ−プロピルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−エチル−６−ｎ−ブチル−２−［１−（２−ｎ−プロピルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４，６−ジ−ｎ−プロピル−２−［１−（２−ｎ−プロピルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−ｎ−プロピル−６−ｎ−ブチル−２−［１−（２−ｎ−プロピルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４，６−ジメチル−２−［１−（２−イソプロピルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−メチル−６−エチル−２−［１−（２−イソプロピルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−メチル−６−ｎ−プロピル−２−［１−（２−イソプロピルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−メチル−６−ｎ−ブチル−２−［１−（２−イソプロピルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４，６−ジエチル−２−［１−（２−イソプロピルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−エチル−６−ｎ−プロピル−２−［１−（２−イソプロピルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−エチル−６−ｎ−ブチル−２−［１−（２−イソプロピルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４，６−ジ−ｎ−プロピル−２−［１−（２−イソプロピルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−ｎ−プロピル−６−ｎ−ブチル−２−［１−（２−イソプロピルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、
【００３１】
４，６−ジメチル−２−［１−（２−ｎ−ブチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−メチル−６−エチル−２−［１−（２−ｎ−ブチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−メチル−６−ｎ−プロピル−２−［１−（２−ｎ−ブチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−メチル−６−ｎ−ブチル−２−［１−（２−ｎ−ブチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４，６−ジエチル−２−［１−（２−ｎ−ブチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−エチル−６−ｎ−プロピル−２−［１−（２−ｎ−ブチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−エチル−６−ｎ−ブチル−２−［１−（２−ｎ−ブチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４，６−ジ−ｎ−プロピル−２−［１−（２−ｎ−ブチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−ｎ−プロピル−６−ｎ−ブチル−２−［１−（２−ｎ−ブチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４，６−ジメチル−２−［１−（２−イソブチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−メチル−６−エチル−２−［１−（２−イソブチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−メチル−６−ｎ−プロピル−２−［１−（２−イソブチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−メチル−６−ｎ−ブチル−２−［１−（２−イソブチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４，６−ジエチル−２−［１−（２−イソブチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−エチル−６−ｎ−プロピル−２−［１−（２−イソブチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−エチル−６−ｎ−ブチル−２−［１−（２−イソブチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４，６−ジ−ｎ−プロピル−２−［１−（２−イソブチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、４−ｎ−プロピル−６−ｎ−ブチル−２−［１−（２−イソブチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン、
【００３２】
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【００３３】
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【００４０】
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【実施例】
【００４１】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
【００４２】
［実施例１］
アミノグアニジンの炭酸塩３０ｇおよび水２４１ｇを混合した後、内温２０℃で濃塩酸７０．７ｇを２時間２０分かけて滴下した。内温３０℃で３０分間攪拌、保持し、アミノグアニジンの塩酸塩を含む水溶液を得た。これに、２’−メチルアセトフェノン２９．７ｇを加え、内温６０℃で２時間攪拌、反応させた。反応終了後、内温５℃まで冷却し、同温度にて２時間２０分攪拌、保持した。その後、析出固体を濾取した。濾取した固体を乾燥させて、１−（２−メチルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩４７．８ｇを得た。含量：９５．７重量％、収率：９２％（アミノグアニジン基準）。
【００４３】
１−（２−メチルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩の元素分析値（Ｃ１０Ｈ１５ＣｌＮ４）
計算値；Ｃ＝５３．０％  Ｈ＝６．７％  Ｃｌ＝１５．６％  Ｎ＝２４．７％
実測値；Ｃ＝５２．７％  Ｈ＝６．６％  Ｃｌ＝１４．７％  Ｎ＝２５．０％
【００４４】
１−（２−メチルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩の１Ｈ−ＮＭＲ（ジメチルスルホキシド−ｄ６，δ／ｐｐｍ）
２．１４（３Ｈ，ｓ），２．２２（３Ｈ，ｓ），２．５１（２Ｈ，ｓ），７．１７〜７．４０（４Ｈ，ｍ）
【００４５】
前記で得た１−（２−メチルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩４１．８ｇおよび水１４０．８ｇを混合した後、内温２０℃で、ペンタン−２，４−ジオン３１．１ｇを加えた。内温２０℃で２０重量％炭酸ナトリウム水溶液１０．３ｇを仕込んだ後、内温７０℃に昇温した。内温７０℃で２０重量％炭酸ナトリウム水溶液７４．８ｇを滴下し、反応液のｐＨを８近傍に調整した。さらに同温度で５時間攪拌、反応させた。なお、この間、反応液のｐＨが８近傍を保つよう、２０重量％炭酸ナトリウム水溶液を適宜追加した。反応終了後、反応液を内温３０℃まで冷却し、同温度で２時間攪拌、保持した。析出した固体を濾取した。濾取した固体を乾燥させて、４，６−ジメチル−２−［１−（２−メチルフェニル）エチリデンヒドラジノ］ピリミジン４３．７ｇを得た。収率：９７％（１−（２−メチルフェニル）エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩基準）。