(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
食用油脂をニッケル触媒下で６０〜７５℃の温度範囲内に制御して水素添加する際に、水素供給圧力を０．５ＭＰａ以下にしてヨウ素価の低下量１単位当たりの油脂温度上昇率を０〜０．５に調整することによりヨウ素価を１単位低下させる際のトランス酸の増加量を０．０５〜０．２５％に抑制すると共にヨウ素価を５以上低下させ、かつ前記水素添加によるトランス酸増加量が５％以下であるように反応を制御し、得られた水素添加油脂を、２０質量％を超え１００質量％以下配合するフライ用油脂の製造方法。
【請求項２】
上記食用油脂が、動物油脂、植物油脂またはそれらの混合油脂からなり、多価不飽和脂肪酸を３０質量％以下含有する食用油脂である請求項１に記載のフライ用油脂の製造方法。
【請求項３】
フライ用油脂が、ＣＤＭ(Conductometric Determination Method）試験により１０時間以上の酸化安定性を有するものである請求項１または２に記載のフライ用油脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、食品加工用の油脂のうち、天ぷら、フライ、空揚げ、ドーナツなどの食品の製造に用いるフライ用油脂に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、わが国では家庭での天ぷらなどのフライ用油脂には、大豆油や菜種油などの液状の油が広く用いられてきたが、外食産業やフライ麺、冷凍食品などの食品工場で製造されるフライ食品には長期保存性が必要とされるようになり、水素添加して安定性を改善した油やパーム油などの固形脂が用いられるようになった。
【０００３】
一方、このような硬化油には、加熱調理されるときに「硬化油風味」とも呼ばれる独特の香気が発生することが知られており、例えば揚げ菓子などにはそのような風味が好まれる場合がある。
【０００４】
パーム油やパーム油の分別油は、酸化安定性がかなり良いものであり、フライ用油脂として用いられるが、加熱するとパーム油特有の風味が発生して需要者には好まれない場合がある。
【０００５】
また、最近では水素添加された油脂中に生じたトランス異性体が健康上に問題があるものと喧伝され、食品全般に水素添加油脂の使用を控える傾向が見られる。
【０００６】
また、トランス酸含量を低減させながら硬化油風味をも付与できる加熱調理用の油脂としては、ラード１〜２０重量％、融点２０〜４０℃の菜種硬化油等の硬化油１〜２０重量％および非硬化油からなり、トランス酸含量が３重量％以下の油脂が知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００９−５６８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１では、硬化油の使用量を２０重量％以下にすることでトランス酸含量を低減させており、配合した油脂の総トランス酸含量は低くできるが硬化油の風味が弱く、酸化安定性が十分に改善できるとは考えにくい。
【０００９】
すなわち、油脂の酸化安定性を改善し、硬化油の風味を付与しながらトランス酸含量を低く抑えるというこれら３つの課題を解決したものとするのは困難である。
【００１０】
そこで、この発明の課題は、上記した問題点を一挙に解決し、加熱調理時および加工食品そのものの酸化に対する安定性が良好であり、しかも硬化油特有の風味も保持し、かつトランス異性体の少ないフライ用油脂を得ることである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の課題を解決するため、この発明においては、食用油脂に対して６０〜７５℃の温度下に制御して水素添加を行ない、ヨウ素価を５以上低下させ、ヨウ素価の低下量１単位当たりの油脂温度上昇率を０〜０．５に制限し、かつ前記水素添加によるトランス酸増加量が５％以下になるように水素添加反応を行って得られた油脂を、２０質量％を超え１００質量％以下含有するフライ用油脂としたのである。
【００１２】
この発明のフライ用油脂は、トランス酸の増加量を５％以下に低く抑えながらヨウ素価を５以上低下するように、低温下で水素添加を行って得られた油脂を採用したことにより、酸化に対する安定性が改善しかつ硬化油特有の風味も保持しながらトランス異性体の含有量の少ないフライ用油脂となる。
【００１３】
水素添加時の所定の条件とは、「６０〜７５℃に制御された低温下でヨウ素価の低下量１単位当たりの油脂温度上昇率を０〜０．５に制限すること」である。この条件を満たすためには、水素添加反応系に対する冷却熱量もしくは水素供給量またはそれら両方を制御することが好ましい。
この条件によれば、反応速度を抑えながら水素添加が行なえ、ヨウ素価を５以上低下させてもトランス酸の増加量を低く抑える事が可能となり、酸化安定性の改善および硬化油の風味付与をしながら水素添加が効率よく行なえる。
【００１４】
この発明では、上記原料油脂が、動物油脂、植物油脂またはそれらの混合油脂からなり、特に有効な油脂としては多価不飽和脂肪酸（ＰＵＦＡ）を３０質量％以下含有する原料油脂であるが、このようにあえて活性メチレン基の少ない比較的ヨウ素価の低い物性の油脂を対象とすることにより、所期したトランス酸量の低い硬化油である油脂が効率よく得られる。
【００１５】
また、上記水素添加油脂は、６０〜７５℃の温度範囲内に制御して水素添加反応を行うことによって、ヨウ素価を１単位低下させる際のトランス酸の増加量が０．０５〜０．２５％となり、トランス酸の増加量が低く抑えられた油脂となる。
【００１６】
このような水素添加油脂を、２０質量％を超え１００質量％以下配合したフライ用油脂は、ＣＤＭ試験（Conductometric Determination Method ;ランシマット法）により１０時間以上の酸化安定性を有するものであることが、酸化安定性の優れた所定の基準にするために好ましい。
上記したＣＤＭ試験は、試料を反応容器で１２０℃（基準油脂分析試験法で定められた試験温度）に加熱しながら，その中に清浄空気を送り込み、試料の酸化により生成した揮発性分解物を水中に捕集して、捕集水の導電率が急激に変化する折曲点までの時間を測定する試験法である。
【発明の効果】
【００１７】
この発明のフライ用油脂は、上記の方法を採用することによって、加熱後の酸化に対する安定性が良好であり、しかも特有の硬化油の風味を有し、かつトランス異性体の少ないフライ用油脂となる利点がある。
水素添加油脂に配合される水素添加油以外の油脂としては特に制限されないがある程度ヨウ素価の低い、安定性のあまり悪くないものが好ましい。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
この発明の実施形態としては、食用油脂に対し、６０〜７５℃の低温下でヨウ素価を５以上低下させ、かつ前記水素添加によるトランス酸増加量が５％以下であるように、ヨウ素価の低下量１単位当たりの油脂温度上昇率を０〜０．５に制限して水素添加を行った油脂とし、これを、２０質量％を超え１００質量％以下含有するフライ用油脂とする。
【００１９】
この発明に原料油として用いる食用油脂は、特に限定せずに周知の食用油脂を採用できるものであり、例えば牛脂、ラード、鶏脂等の動物油脂、およびパーム油、分別パーム油、大豆油、菜種油、ヒマワリ油、サフラワー油、綿実油、コーン油等の植物油脂であり、またはこれらから選ばれる２種以上の混合油脂も採用できる。
【００２０】
上記の食用油脂において、全脂肪酸１００重量％中に多価不飽和酸を３０重量％以下含有する油脂がより好ましい。代表的なものとしては、パーム油、分別パーム油、ラード、牛脂、ハイオレインの菜種油、ヒマワリ油などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
また、この発明における水素添加反応に用いる触媒は、硬化油の製造に使用可能な周知なものを採用する。我国の食品衛生法で認可されている食用油脂の硬化触媒としては、ニッケル触媒があり、ニッケルのフレーク状のものや安定化ニッケルを使用できる。市販品としては、堺化学工業社製のフレーク状ニッケル触媒のＳＯシリーズ（ＳＯ−７５０、ＳＯ−４５０など）などが挙げられる。
【００２２】
水素添加油脂を含むトランス酸の少ないフライ油脂とするためには、水素添加油脂の製造を従来行われてきた水素添加よりも遙かに低い温度で、ほぼ水素添加反応だけに必要な最低の温度上昇を許容し、しかも制限された温度範囲で行うことが重要である。
【００２３】
すなわち、この発明の水素添加油脂を製造する際には、水素添加反応の温度を６０〜７５℃になるように温度制御する。その理由は、６０℃未満の低温では反応速度が極端に遅くなり実用的ではなく、７５℃を越える高温ではトランス異性体の増加が大きくなりすぎ、かつまた反応速度が温度に比例して速くなり、温度コントロールが困難になって所期の目的を達する事が困難になるからである。この水素添加は、敢えて反応速度を制御可能な状態に維持してトランス異性体の生成を抑制するものである。
【００２４】
この発明では、上記のような温度制御を厳密に行なうために、水素添加反応系に対する冷却熱量もしくは水素供給量またはそれら両方を調整することが好ましい。
【００２５】
冷却熱量を調整するには、具体的には反応装置の反応容器中の油温を検出し、それに対応して冷却器の水流量を制御する。冷却熱量の調整だけで温度制御が限界に近くなる場合は供給する水素を停止して反応自体を制御する。
【００２６】
反応装置を用いて水素供給量を調整するには、反応容器内に通じる管路の水素供給圧力、すなわち反応容器内の水素圧を０．５ＭＰａ（ゲージ圧）以下とする。
【００２７】
その結果、ニッケル触媒下で６０〜７５℃の温度範囲内で制御しながら水素添加反応を行なうことにより、ヨウ素価１単位の低下に対するトランス酸の増加が０．０５〜０．２５％になり、トランス酸の増加量を抑制することができる。
【００２８】
水素添加反応を終了した油脂は濾過タンクへと移送される。そこで濾過された水素添加油は、脱臭工程により脱臭されて後、２０質量％を超え１００質量％以下配合され、水素添加していない油脂は０質量％以上８０質量％未満配合される。また、水素添加反応後に未水添の油脂と混合してから脱臭する工程を採用しても良い。
【００２９】
このようにこの発明の水素添加油脂については、上記以外の操作は従来の水素添加反応における操作と変わりなく、また反応終了後のフライ油の精製もごく普通の操作で足りる。
【００３０】
特に、この発明においては、その水素添加の対象となる油脂を選択することでより顕著な効果を得ることができ、すなわちトランス脂肪酸の量を制限して、しかも酸化安定性の良いフライ油を得ることができる。
【００３１】
こうして得られたフライ用油脂は、トランス酸の増加量が５％以内に抑えられ、ＣＤＭ１０時間以上の酸化安定性を有する。
［実施例１〜４］
【００３２】
容量２リットルの反応容器に原料油脂１ｋｇを仕込み、フレーク状のニッケル触媒（堺化学工業株式会社製：ＳＯ−７５０）を対油０．５％（質量％、以下同じ。）加えて反応開始温度まで真空下で加温した。所定の温度に達した後、水素を充填し、表１中に示す反応温度範囲、温度上昇率などの反応条件を厳密に管理し水素添加反応を行なって硬化油を製造し、触媒を除去後、脱色、脱臭して水素添加油脂を得た。
【００３３】
得られた水素添加油脂のヨウ素価、トランス酸含量を測定し、ヨウ素価減少量、トランス酸増加量、およびトランス酸増加率、油脂温度上昇率を計算し、表１中に示した。
【００３４】
また、得られた水素添加油脂に対し、市販のトコフェロール製剤（エーザイフード・ケミカル社製  イーミックス５０L）０．０５％添加後、ＣＤＭ試験を行ない、その結果を表１中に示した。
以下の実施例におけるヨウ素価は、基準油脂分析試験法2.3.4.1-1996（ウィス−シクロヘキサン法）により行なった。
【００３５】
脂肪酸組成測定は、基準油脂分析試験法暫15-2003（社）日本油化学会にて行ない、トランス脂肪酸含有量は、基準油脂分析法暫17-2007にて行ない、融点は、基準油脂分析試験法2.2.4.2.融点（上昇融点）-1996にて行い、ＣＤＭ試験は、基準油脂分析試験法2.5.1.2で分析を行なった。
【００３６】
なお、以下の表中、トランス酸増加率は、水素添加反応で低下するヨウ素価の1単位当たりに増加するトランス酸の量を、以下の計算式［数１］により算出したものである。
【００３７】
【数１】
0004792535.tif 000002
【００３８】
また、表中に示す油脂温度上昇率とは、ヨウ素価の１単位当りの油脂温度上昇率を示し、その計算式は、以下の[数２]の式に示される通りである。
【００３９】
【数２】
0004792535.tif 000003
【００４０】
なお原料油としては、パーム油（ヨウ素価：５０．８、トランス酸：０．２％、多価不飽和脂肪酸量：１０．２％）、精製豚脂（ヨウ素価：６０．５、トランス酸量：１．４％、多価不飽和脂肪酸量：９．８％）、パーム分別油（ヨウ素価：５６．２，トランス酸：０．２％、多価不飽和脂肪酸量：１０．３％）、ナタネ油（ヨウ素価：１１３．７，トランス酸：１．１％、多価不飽和脂肪酸量：２７．５％）を用いた。
［比較例１〜４］
【００４１】
実施例１〜４と同じ原料油を通常の水添方法（反応温度１７０〜１８７℃）で反応を行なった以外は実施例１〜４と同様の操作を行い、水素添加油脂を得た。
【００４２】
得られた水素添加油脂について、実施例１〜４と同様に測定試験を行ない、得られた結果を表１中に併記した。
【００４３】
【表１】
0004792535.tif 000004
【００４４】
表１の結果から明らかなように、実施例１〜４は、それぞれ対応する比較例１〜４とほぼ同等のヨウ素価まで低下させてもトランス酸含量が低く抑えられ、かつＣＤＭ値はいずれも１０時間を超え安定性が増していた。
【００４５】
［実施例５、６］
前記実施例１で得た水素添加油脂に未水添のパーム油を５０：５０になるように配合し、同様に実施例２で得た水素添加油脂に未水添の精製豚脂を５０：５０になるように配合し、それぞれ市販のトコフェロール製剤を０．０５％添加後、ＣＤＭを測定し、これらの結果を表２中に併記した。
【００４６】
［比較例５、６］
また前記比較例１で得た水素添加油脂に未水添パーム油を５０：５０になるように配合し、同様に比較例２で得た水素添加油脂に未水添の精製豚脂を５０：５０になるように配合し、それぞれ市販のトコフェロール製剤を０．０５％添加後、ＣＤＭを測定し、これらの結果を表２中に併記した。
【００４７】
［比較例７、８］
実施例１および２の原料油として用いたパーム油および精製豚脂に市販のトコフェロール製剤を０．０５％添加後、ＣＤＭを測定し、結果を表２中に併記した。
【００４８】
【表２】
0004792535.tif 000005
【００４９】
表２の結果より実施例１および２で得られた水素添加油脂は未水添油と混合しても安定性が未水添油よりも高く、トランス酸含量は比較例１および２のような通常水添油を混合した比較例５および６よりも低く抑えられていた。
【００５０】
［フライ品の風味の官能試験］
容量３Lのステンレスビーカーに実施例１、４、６比較例７、８のフライ用油脂をそれぞれ１．５ｋｇ入れ、１５０〜１６０℃に加熱し、加熱調理する冷凍のフレンチポテト素材を５０ｇずつ５分間フライし、これを１時間に６回、７時間に亘って行ない、使用したフライ油の官能検査を行なった。
【００５１】
実施例１、６とそれぞれの未水添油脂である比較例７、８および実施例４の油脂についてそれぞれ行なった結果を表３中にまとめて示した。
【００５２】
【表３】
0004792535.tif 000006
【００５３】
表３の結果からも明らかなように、比較７、８のような未水添油ではフライ開始から３時間後には酸化によってパーム油特有のにおいや動物臭が際立って感じられた。
一方、実施例の所定条件で水素添加されたフライ油では、フライ開始から７時間後でも酸化臭は感じられず、加熱後の酸化に対する安定性が良好であり、しかも風味も良好であった。
【要約】
【課題】加熱後の酸化に対する安定性が良好であり、しかも独特の硬化油の風味を有し、かつトランス異性体の可及的に少ないフライ用油脂を得ることである。
【解決手段】食用油脂に対する水素添加を６０〜７５℃の温度範囲内で行いヨウ素価を５以上低下させ、かつ前記水素添加によるトランス酸増加量が５％以下であるようにヨウ素価の低下量１単位当たりの油脂温度上昇率を０．２〜０．５に調整した水素添加油脂を、２０質量％を超え１００質量％以下含有するフライ用油脂とする。充分な水素添加が行なわれており、しかも温度を制御しながら水素添加反応を行なって硬化させた油脂を採用したことにより、酸化に対する安定性および風味が良好な状態になり、しかもトランス異性体の含有量の少ないフライ用油脂となる。
【選択図】なし