(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粗トリエチレンジアミンを気化し、この気体のトリエチレンジアミンを液体溶剤中に導入することを特徴とする、トリエチレンジアミンの溶液の製法。
【請求項２】
気体のトリエチレンジアミンが、蒸留塔の塔頂または側方出口から得られた、請求項１記載の製法。
【請求項３】
請求項１または２の記載に従ってトリエチレンジアミンの溶液を製造し、次いで、該溶液からトリエチレンジアミンを結晶化する、トリエチレンジアミンの製法。
【請求項４】
液体溶剤を、環式または非環式炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール、ケトン、脂肪族カルボン酸エステル、脂肪族ニトリルおよびエーテルから成る群より選択する、請求項１から３までのいずれか１項記載の製法。
【請求項５】
使用する液体溶剤が、ペンタンまたはジプロピレングリコールである、請求項１から３までのいずれか１項記載の製法。
【請求項６】
液体溶剤へ導入される気体のトリエチレンジアミンが純度９５質量％を上回る、請求項１から５までのいずれか１項記載の製法。
【請求項７】
気化すべき粗トリエチレンジアミンを、触媒上でモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、Ｎ,Ｎ'−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ,Ｎ'−ビス（２−アミノエチル）ピペラジン、モルホリンまたはその混合物を高温で反応させることにより得る、請求項１から６までのいずれか１項記載の製法。
【請求項８】
触媒が、金属のリン酸塩またはゼオライトである、請求項７記載の製法。
【請求項９】
反応を、気相中で、２５０〜４５０℃で実施する、請求項７または８記載の製法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、純粋なトリエチレンジアミン（＝ＴＥＤＡ＝ＤＡＢＣＯ(R)＝１,４−ジアザビシクロ[２.２.２]オクタン）およびその溶液に関する。
【０００２】
トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）は、標準条件において固体であり、ポリウレタン発泡体を製造するための重要な触媒である。
【０００３】
様々な適用に関し、できるだけ変色せず（例えば非常に低いＡＰＨＡ色番号を有する（ＤＩＮ−ＩＳＯ６２７１）、長期の貯蔵（例えば６、１２ヶ月またはそれ以上）後もこのような特性を保持している、純粋かつ臭気の少ない純白のＴＥＤＡが必要とされている。
【０００４】
ＴＥＤＡを製造し精製する方法は数多く知られている：
ＤＴ−Ａ−２４４２９２９は、触媒であるＡｌ2Ｏ3の存在下に、Ｎ,Ｎ'−ジ（ヒドロキシエチル）ピペラジンからグリコールを除去してＴＥＤＡを製造する方法に関する。
【０００５】
ＵＳ−Ａ−３２９７７０１には、相応のヒドロキシエチルピペラジンまたはアミノエチルピペラジンを、金属のリン酸塩、例えばリン酸カルシウムの存在下に高温で反応させて、ジアザビシクロ[２.２.２]オクタンを製造する方法が記載されている。
【０００６】
ＤＥ−Ａ−３６３４２５８には、相応のヒドロキシエチルピペラジンまたはアミノエチルピペラジンを、リン酸ジルコニウムの存在下に反応させて、ジアザビシクロ[２.２.２]オクタンを製造する方法が記載されている。
【０００７】
ＤＥ−Ａ−１７４５６２７は、エチレンジアミンをシリカ−アルミナ酸性触媒上で高温で反応させ、蒸留および／または結晶化によりＴＥＤＡを単離することから成る、ＴＥＤＡおよびピペラジンの製造方法に関する。
【０００８】
ＤＥ−Ａ−３７１８３９５には、非環式ヒドロキシエチルエチレンポリアミンおよび／または環式ヒドロキシエチルエチレンポリアミンを、二酸化チタンまたは二酸化ジルコニウム触媒を含有するリンの存在下に反応させる、ＴＥＤＡの製法が記載されている。
【０００９】
ＥＰ−Ａ−１１１９２８は、有機凝縮反応、例えばＮ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンのＴＥＤＡへの変換反応における、特異的リン酸触媒、例えばマグネシウム、カルシウム、バリウムまたはアルミニウムのモノリン酸あるいはピロリン酸の使用について記載している。
【００１０】
ＥＰ−Ａ−３８２０５５には、１,２−ジアミノエタンおよび０〜２００ｍｏｌ％のピペラジンを、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ボロン、ケイ酸ガリウムおよび／またはケイ酸鉄ゼオライト上で高温で反応させて、ＴＥＤＡを製造する方法が記載されている。
【００１１】
ＥＰ−Ａ−８４２９３５には、モノエタノールアミンのようなアミン化合物を触媒上で反応させて、ＴＥＤＡとピペラジンとを含有する生成物を取得し、次いでこの生成物を、少なくともひとつのＮおよび／またはＯ原子を有するエチル化合物と、形状−選択的なゼオライト触媒の存在下に反応させて、ＴＥＤＡを製造する方法が記載されている。
【００１２】
ＵＳ−Ａ−５７４１９０６は、モノエタノールアミンのようなアミン化合物をペンタシル型（pentasil type）のゼオライト触媒上で反応させる、ＴＥＤＡの製法に関する。
【００１３】
ＴＥＤＡの公知の製法では、ＴＥＤＡだけでなく、水、副生成物、例えばピペラジンおよび高分子量ポリマー、および場合により、反応に使用した溶剤をも含有する粗反応生成物が形成される。ＴＥＤＡは、通常、バッチワイズまたは連続的な蒸留あるいは精留により混合物から分離され、標準的には、続く結晶化または再結晶化工程で精製される。
【００１４】
その特性（吸湿性、温度感受性、近似した沸点（常圧で１７４℃）と融点（１６８〜１６０℃））のために、ＴＥＤＡの取り扱いは非常に困難であり、色、色の安定性（ＡＰＨＡ色番号による評価での色番号の不所望な増加、貯蔵期間中）、臭気（環式飽和５−員環Ｎ−複素環または他の環式飽和６−員環Ｎ−複素環および／または芳香族５ないしは６−員環Ｎ−複素環がもたらす不所望の臭気）および純度の面でＴＥＤＡの品質の低下を防ぐには、かなりの技術費用を要する。
【００１５】
蒸留または精留後に公知の方法で得られたＴＥＤＡおよび該ＴＥＤＡから製造された溶液は、通常、色（ＡＰＨＡ色番号による評価）、色の安定性および／または臭気の面で市販に適さず、ＴＥＤＡの品質は、更なる精製工程、例えば複雑な技術を要する結晶化または再結晶化を経て初めて向上する。
【００１６】
従って、品質の向上したＴＥＤＡを製造するためのより好ましい方法を見出す試みが続けられている。
【００１７】
ＤＴ−Ａ−２６１１０６９は、ＴＥＤＡの単離に関し、ここではプロピレングリコールを粗ＴＥＤＡに添加し、次いで混合物を分別蒸留している。
【００１８】
ＤＥ−Ａ−２８４９９９３には、ＴＥＤＡを分別して単離する方法が記載されており、ここでは水を粗ＴＥＤＡに添加し、次いで混合物を蒸留している。
【００１９】
特開昭４９−０４８６０９号公報では、ピペラジンおよび／またはＴＥＤＡを含む混合物の分別蒸留により、ピペラジンおよび／またはＴＥＤＡを精製する方法が請求されている。この方法は、ピペラジンおよび／またはＴＥＤＡの蒸留物を、水または有機溶剤に溶解し、該蒸留物の溶液を回収することから成り、ただし、溶剤は液体または気体の形であってよい。この明細書によれば、この方法は蒸留装置内の固体が原因となって起きる目詰まりの回避という課題を解決している。この明細書の発明の詳細な説明、蒸留装置の図面および実施例によれば、この目的のために、ピペラジンまたはＴＥＤＡを最初に蒸留塔頭頂部の冷却装置で液化し、次いで、初めて溶剤中に溶解する。
【００２０】
このような方法の不利な点は、得られるＴＥＤＡが所望の品質を有さない点である。
【００２１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、純粋なトリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）およびその溶液を製造するための、改良され、有効かつ経済的な方法を見出すことであり、この方法であれば、色、色の安定性、臭気および純度の面で、より高い品質を有するＴＥＤＡおよびＴＥＤＡ溶液が得られる。
【００２２】
【課題を解決するための手段】
この課題が、ＴＥＤＡを気化し、気体のＴＥＤＡを液体溶剤中に導入することから成る、純粋なトリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）溶液の製法により解決されることが見出された。次いで、このようにして得られたＴＥＤＡ溶液からの結晶化により、所望の高い品質を有する純粋なＴＥＤＡが得られる。
【００２３】
本発明の方法において、気体ＴＥＤＡの液体溶剤への導入（これを以降ＴＥＤＡの急冷と呼ぶ）は、品質低下の原因となる不所望な副生成物の形成を著しく低下させる。通常の蒸留では蒸留物の液化は起こらないが、本発明では、蒸発または蒸留装置の出口に液体ＴＥＤＡが貯留するのを回避する。
【００２４】
ＴＥＤＡの急冷に好適な溶剤は、特に、環式または非環式（＝脂肪族）炭化水素、特に分枝鎖または非分枝鎖のアルカンまたはアルカン混合物（例えばｎ−ペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、石油エーテル）、塩化脂肪族炭化水素（特にアルカンの塩化物、例えばジクロロメタン、トリクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン）、芳香族炭化水素（例えばベンゼン、トルエン、キシレン）、塩化芳香族炭化水素（例えばクロロベンゼン）、アルコール（例えばメタノール、エタノール、エチレングリコール、１,４−ブタンジオールおよびポリエーテルアルコール、特にポリアルキレングリコール、例えばジエチレングリコール、ジプロピレングリコール）、ケトン、特に脂肪族ケトン（例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン）、脂肪族カルボン酸エステル（例えば酢酸メチル、酢酸エチル）、脂肪族ニトリル（例えばアセトニトリル、プロピオニトリル）、エーテル（例えばジオキサン、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル）およびその混合物である。
【００２５】
本発明の、例えばポリウレタン発泡体の製造時に触媒溶液として使用され得る、純粋なＴＥＤＡ溶液の製造に関し、ＴＥＤＡの冷却に使用される溶剤は、特にアルコール（例えばエチレングリコール、１,４−ブタンジオール、ジプロピレングリコール）である。このようにして得られたジプロピレングリコール中の３３質量％濃度のＴＥＤＡ溶液の色番号は、１５０ＡＰＨＡを下回り、特に１００ＡＰＨＡを下回る。
【００２６】
純粋な（結晶の）ＴＥＤＡに関する本発明の製法において、ＴＥＤＡの急冷に使用される溶剤は、有利に脂肪族炭化水素、特に炭素原子５〜８個を有する飽和脂肪族炭化水素（例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン）である。本発明における、ＴＥＤＡ溶液からの純粋なＴＥＤＡの結晶化は、当業者に公知の方法で実施できる。その後の複数または有利に単一工程での結晶化によって得られたＴＥＤＡ結晶は、高純度（一般的に純度は少なくとも９９.５質量％、特に少なくとも９９.９質量％）であり、ジプロピレングリコール中の３３質量％濃度溶液の色番号は５０ＡＰＨＡを下回り、特に３０ＡＰＨＡを下回る。
【００２７】
本発明において、気体のＴＥＤＡの液体溶剤中への導入は、急冷装置、例えば有利に流下フィルム型冷却器（薄膜、細流フィルム型（trickle film)または落流(falling stream)冷却器）中またはノズル装置中で実施される。ここで、気体のＴＥＤＡは、並流または向流で液体溶剤へ送り込むことができる。気体のＴＥＤＡを、有利に、急冷装置の塔頂から導入する。また、有利には、急冷装置の内壁を完全に湿潤させるために、液体溶剤を落下フィルム型冷却器の塔頂部において接線方向に導入しても、あるいは液体溶剤をひとつまたはそれ以上のノズルを介して導入してもよい。
【００２８】
溶剤は装置内を一度だけ貫流しても循環してもよい。
【００２９】
本発明では、使用する溶剤の量は重要ではなく、便益、効果および費用の見地から選択する。一般的に、溶剤の種類に応じて、ＴＥＤＡ含量が約１〜５０質量％、有利に２０〜４０質量％となるように急冷する。
【００３０】
通常、ＴＥＤＡ急冷の温度は、使用する溶剤および／または急冷装置を加熱／冷却して、２０〜１００℃、有利に３０〜６０℃に調節する。
【００３１】
ＴＥＤＡ急冷の絶対圧力は、通常、０.５〜１.５ｂａｒである。
【００３２】
気体のＴＥＤＡによって導入された熱により、使用する溶剤が部分的に気化し、急冷装置中の気体スペースが溶剤の蒸気で飽和する。これにより、気体のＴＥＤＡの昇華が著しく減少するかあるいは完全に回避され、結果的に、排気ライン中に固体が沈着することにより誘起される目詰まりの問題が解決される。
【００３３】
本発明の方法で気化されるＴＥＤＡは、公知の方法により得られ、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、Ｎ,Ｎ'−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ,Ｎ'−ビス（２−アミノエチル）ピペラジン、モルホリンまたはその混合物を、触媒（例えば金属ピロリン酸塩、金属リン酸塩（例えばアルカリ土類金属リン酸一水素塩）、ゼオライト、リン酸ジルコニウム、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2またはＺｒＯ2含有性のリン）上で、高温（通常２５０〜４５０℃）で反応させる。
【００３４】
ここで圧力は、通常０.１〜５０ｂａｒ、特に０.１〜５ｂａｒである。場合により、反応を、不活性極性中性溶剤（例えばＮ−アルキルピロリドン（例えばＮ−メチルピロリドン）、ジオキサン、ＴＨＦ、ジアルキルホルムアミド（例えばジメチルホルムアミド）、ジアルキルアセトアミド（例えばジメチルアセトアミド））および不活性キャリアーガス（例えばＮ2またはＡｒ）の存在下に実施してもよい。
【００３５】
得られたＴＥＤＡを、蒸留および／または結晶化により精製してよい。
【００３６】
このような方法は、例えば、ＤＴ−Ａ２４４２９２９、ＵＳ−Ａ−３２９７７０１、ＤＥ−Ａ−３６３４２５８、ＤＥ−Ａ−１７４５６２７、ＤＥ−Ａ−３７１８３９５、ＥＰ−Ａ−１１１９２８、ＥＰ−Ａ−３８２０５５、ＥＰ−Ａ−８４２９３５、ＥＰ−Ａ−８４２９３６、ＥＰ−Ａ−８３１０９６、ＥＰ−Ａ−９５２１５２およびＵＳ−Ａ−５７４１９０６に記載されている。
【００３７】
色、色の安定性、臭気および／または純度の面で品質の要求を満たさず、本発明において出発物質として使用されるＴＥＤＡを、当業者に公知の方法および条件を用いて、例えば、ＴＥＤＡまたはＴＥＤＡ含有する混合物（粗ＴＥＤＡ）を装填／供給した蒸留装置中で、気化してよい。気体のＴＥＤＡは、有利に蒸留塔の塔頂または側方出口から得られる。本発明の方法で使用する気体のＴＥＤＡは、通常、９０質量％を上回る、有利に９５質量％を上回る、特に有利に９７質量％を上回る純度を有する。
【００３８】
本発明の方法で使用される気体のＴＥＤＡが得られる時間と、ＴＥＤＡの急冷が実施される時間との時間間隔は、有利に１０秒以下である。
【００３９】
有利な実施態様において、本発明方法は以下のようにして実施する：
例えばＮ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンを、極性中性溶剤（例えばＮ−アルキルピロリドン（例えばＮ−メチルピロリドン）、ジオキサン、ＴＨＦ、ジアルキルホルムアミド（例えばジメチルホルムアミド）、ジアルキルアセトアミド（例えばジメチルアセトアミド））、キャリアーガス（例えばＮ2またはＡｒ）および触媒であるアルカリ土類金属リン酸一水素塩の存在下に、気相反応器中で、３２０〜４２０℃、０.５〜１.５ｂａｒで、連続法により反応させて、気化したＴＥＤＡ含有混合物を獲得し、これを、例えば約３０の理論段を有する蒸留塔を備えた蒸留装置中に導入する。ここで、低沸点溶剤（例えば水、ピペラジン、Ｎ−エチルピペラジン）を、塔頂温度１００〜１２０℃、通常圧力５００ｍｂａｒ〜１.５ｂａｒで、頭頂部から分離する。
【００４０】
塔底製品を、例えば約２５の理論段を有する別の蒸留塔へ供給する。このカラムは通常圧力５００ｍｂａｒ〜１.５ｂａｒで操作され、ＴＥＤＡの合成に使用される別の溶剤は側方出口から分別され、場合により、合成反応器へ戻し、高沸点溶剤を塔底排出口から排出する。９５質量％を上回る、特に９７質量％を上回る純度を有するＴＥＤＡを、塔頂で、気体の形で、分縮器を介して取り出し、急冷し、同時に、通常３０〜１００℃、有利に３０〜６０℃で、落下フィルム型冷却器中で溶剤（例えばペンタン、ジプロピレングリコール）に溶解する（ＴＥＤＡの急冷）。
【００４１】
【実施例】
例１
実験を、ステンレス鋼製の電気加熱テープで加熱される、４ｌ（触媒容量）の塩浴反応器（７つの管を有する円筒多管式、内直径２１ｍｍ、長さ２ｍ）中で実施する。反応供給部、反応器の排出口および蒸留セクションのためのラインは、部分的に２重壁管構造を有しており、油で加熱する。装置の構成部は保護しながら加熱され、様々な加熱回路を用いて、場合に応じた要求温度にまで個別に導かれる。
【００４２】
使用する触媒は、ペレットの形をしたＣａＨＰＯ4（直径約３ｍｍ、高さ約３ｍｍ）である（触媒層）。
【００４３】
触媒は以下のようにして製造する：
換気機能付きの乾燥器中で、ＣａＨＰＯ4×２Ｈ2Ｏを約２５０℃で１６時間加熱した。次いで、グラファイト２質量％を得られた粉末に混合し、その結果生じた粉末混合物を押出機で２７０ｂａｒで圧縮し、ペレットを得た。
【００４４】
供給物１６００ｇ／ｈおよび窒素１５０標準ｌ／ｈ（標準ｌ＝標準リットル＝標準状態での体積）を、常圧で、３８０℃に加熱した塩浴反応器に通過させた（触媒上での時間速度あたりの質量：時間あたり触媒（層体積）リットルあたり供給物０.４ｋｇ）。
【００４５】
供給物は以下の組成である（％は、質量％を意味する）。
【００４６】
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン              ３３％
Ｎ,Ｎ'−ジ（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン         １２％
ピペラジン                                          １５％
Ｎ−メチルピロリドン                                １９％（溶剤として）
水                                                  ２１％
気体反応生成物を、先に得られた液体反応生成物（下記参照）を含む液体を循環させて冷却しながら６０℃で凝縮した（＝反応生成物の急冷）。
【００４７】
凝縮物の分析結果は、以下のような組成であった（％は、質量％を意味する）。
【００４８】
ピペラジン                                    ７％
エチルピペラジン                              ３％
トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）            ２９％
Ｎ−メチルピロリドン                        ２３％
水                                          ２７％
その他                                      高沸点溶剤および他の副生成物凝縮しなかった成分を、気体／液体分離器の後に、冷却トラップおよび次の洗浄ボトルとを介して排出した。
【００４９】
液体反応生成物の一部を冷却し、（反応生成物の冷却のための）循環液として使用し、その間、残りの部分を連続して蒸留塔（Ｋ１）へポンプで供給した。ガラスカラムは直径が５０ｍｍであり、６０個の泡鐘段を有する。還流比は、１.４：１である。低沸点溶剤（水、ピペラジン、エチルピペラジン）を、常圧かつ塔頂温度１１６℃で、塔頂部において、液体の形で分離した。
【００５０】
低沸点溶剤部分の分析結果は、以下のような組成であった（％は、質量％を意味する）。
【００５１】
ピペラジン                                    １７％
エチルピペラジン                                ９％
トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）                ２％
水                                            ６３％
その他                                      副生成物
蒸留塔からの塔底製品を、次の蒸留塔Ｋ２へ、１８４℃で連続的に供給した。ガラスカラムＫ２は、直径５０ｍｍであり、５０個の泡鐘段を有する。還流比は、１０：１である。Ｎ−メチルピロリドン溶剤を、第一泡鐘段の上方に位置する側方出口から、２０８℃の温度で分離し、反応器へ再循環させ、この間、高沸点溶剤を塔底から２２５℃で排出した。ＴＥＤＡを頭頂部において蒸気の形で分離し、急冷し、同時に約３０℃で、液体溶剤であるペンタン（ｎ−ペンタン８０質量％およびイソペンタン２０質量％の混合物）へ溶解した（＝ＴＥＤＡの急冷）。ＴＥＤＡの急冷を、落下フィルム型冷却器（細流フィルム型または落流冷却器）を使用して実施し、この際、気体のＴＥＤＡを塔頂から導入する。ペンタンを、落下フィルム型冷却器の頭頂部で接線方向に導入した。得られた溶液は以下の組成を有した（％は、質量％を意味する）。
【００５２】
ピペラジン                                        ０.０２％
エチルピペラジン                                  ０.０２％
トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）                  ７.５％
Ｎ−メチルピロリドン                              ０.０１％
ペンタン                                        ９２％
窒素下に０℃で冷却結晶化してペンタンを分離した後、ＴＥＤＡを少なくとも９９.５質量％の純度で得た。
【００５３】
ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）中の得られたＴＥＤＡの３３質量％濃度の溶液は、ＡＰＨＡ色番号２８であった。
【００５４】
得られたＴＥＤＡは、環式飽和５員環Ｎ−複素環または他の環式飽和６員環Ｎ−複素環および／または芳香族５または６員環Ｎ−複素環による臭気を有さなかった。
【００５５】
例２
ＴＥＤＡの急冷に使用する溶剤としてペンタンの代わりにジプロピレングリコール（ＤＰＧ）を用いて例１の手順を繰り返し、次いで溶剤からのＴＥＤＡの結晶化を実施せずに以下の結果を得た。
【００５６】
ＴＥＤＡ／ＤＰＧ溶液の組成（％は、質量％を意味する）。
【００５７】
ピペラジン                                        ０.０３％
エチルピペラジン                                  ０.０６％
トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）                ２５％
Ｎ−メチルピロリドン                              ０.０１％
ジプロピレングリコール                          ７３％
このＴＥＤＡ／ＤＰＧ溶液は、ＡＰＨＡ色番号１４０であり、ポリウレタンの製造時に触媒として直接使用できる。
【００５８】
得られたＴＥＤＡ／ＤＰＧ溶液は、環式飽和５員環Ｎ−複素環または他の環式飽和６員環Ｎ−複素環および／または芳香族５または６員環Ｎ−複素環による臭気を有さなかった。
【００５９】
比較例
ＴＥＤＡをガラスカラムＫ２の塔頂で液体の形で分離して例１の手順を繰り返し、ＴＥＤＡの急冷を実施せずに以下のような結果を得た。
【００６０】
蒸留物の組成（％は、質量％を意味する）。
【００６１】
ピペラジン                                          ０.０７％
エチルピペラジン                                    ０.０６％
トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）                  ９８.８％
Ｎ−メチルピロリドン                                ０.０１％
冷却器中でＴＥＤＡを慣用の方法により凝縮し、液体ＴＥＤＡを高温の条件（＞１６０℃）でさらに例えば蒸留単位へと運搬するので、ＴＥＤＡに相当の熱の負荷が発生じ、不所望の分解産物が形成される。
【００６２】
このようにして得られたＴＥＤＡは、色および臭気の点において、不満足な特性を有し、従って市販に不適である。
【００６３】
ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）中の３３質量％濃度溶液のＡＰＨＡ色番号：１０００
環式飽和５員環Ｎ−複素環または他の環式飽和６員環Ｎ−複素環および／または芳香族５または６員環Ｎ−複素環による臭気あり。
【００６４】
更なる精製工程で得られたＴＥＤＡの層状の結晶体は、臭気の面でＴＥＤＡの品質をほとんど改善していない：
ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）中の３３質量％濃度の溶液のＡＰＨＡ色番号：１３０、
環式飽和５員環Ｎ−複素環または他の環式飽和６員環Ｎ−複素環および／または芳香族５または６員環Ｎ−複素環による臭気あり。