(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクに熱エネルギーを印加してオリフィスから該インクを吐出させるためのヒータを有する記録ヘッドが設けられているインクジェット記録装置における上記ヒータ表面へのコゲ付着低減方法であって、
該ヒータが金属及び／又は金属酸化物を含む最表面保護層を備え、且つ、前記インクが（ａ）色材、（ｂ）液媒体、及び（ｄ）アルドン酸アンモニウム塩を含むインクジェット用インクであり、
インクを吐出するために実際にヒータに投入するエネルギー量をＥopとし、記録ヘッドからインクを吐出するために最低限必要なヒータへのエネルギー投入量をＥthとしたとき、Ｅop／Ｅthが下記の関係を満たすことを特徴とするヒータへのコゲ付着低減方法。
１．１０≦Ｅop／Ｅth≦１．３９
【請求項２】
前記（ｄ）のアルドン酸アンモニウム塩の少なくとも一種が、グルコン酸アンモニウム塩である請求項１に記載のヒータへのコゲ付着低減方法。
【請求項３】
前記金属及び／又は前記金属の酸化物が、タンタル及び／又はタンタルの酸化物である請求項１又は２に記載のヒータへのコゲ付着低減方法。
【請求項４】
前記（ｄ）のアルドン酸アンモニウム塩の総含有量が、インク全量に対して０．００５〜２０重量％である請求項１〜３のいずれか１項に記載のヒータへのコゲ付着低減方法。
【請求項５】
前記（ｄ）のアルドン酸アンモニウム塩の総含有量が、インク全量に対して０．０５〜１２重量％である請求項１〜４のいずれか１項に記載のヒータへのコゲ付着低減方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヒータへのコゲ付着低減方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、インクジェット記録方法を用いた印刷には様々な方式が案出されているが、その中でも、例えば、特開昭５４−５１８３７号公報等に記載されているインクを熱エネルギーの作用によりインク滴として吐出させるインクジェット方法（所謂、バブルジェット法）は、高密度マルチノズルが非常に簡単であるため、高画質の画像が高速で且つ非常に安いコストで得られ、しかも特別なコート層等を有しない普通紙にも印刷できるという特長を有している。この方法では、記録ヘッドのヒータが急速に加熱されることにより、ヒータ上の液体が気泡を発生して急激な体積の増大を起こし、この急激な体積の増大に基づく作用力によって記録ヘッド部先端のノズルより液滴が吐出、飛翔して被記録材に付着して印刷が行われる。
【０００３】
しかしながら、この方法では、インクを吐出させる度に記録ヘッドのヒータが繰り返し加熱されるので、大量の印刷を行うと、ヒータ面にインクの分解物（所謂コゲ）が堆積することがある。コゲが堆積すると、ヒータからインクに熱エネルギーが有効に伝わらず、吐出する液滴量や吐出する液滴の速度が初期と比べて減少し、それが画像品質に影響を及ぼしてしまうといった問題を生じる。この場合、高い品質の印刷を続けて得ようとすると記録ヘッドを交換する必要があり、このような状況は、ユーザにとってトータルでの印刷コストの上昇に繋がる。
【０００４】
従って、このような状況をもたらす可能性のあるヒータ上へのコゲの付着をより一層減少させ、記録ヘッドのより一層の長寿命化を図ることは、バブルジェット記録方式においては、より一層の改善を目指す場合の常に重要な技術課題の一つとなっている。例えば、特開平３−１６００７０号公報には、オキソ陰イオンを含むインクが提案されている。そして、オキソ陰イオンとして、リン酸塩、ポリリン酸塩、リン酸エステル、ヒ酸塩、モリブデン酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩及びシュウ酸塩が挙げられている。
【０００５】
しかしながら、この様なインクでは、インクの吐出を繰り返す過程において、これらのリン酸塩、ポリリン酸塩、リン酸エステル、ヒ酸塩、モリブデン酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩及びシュウ酸塩が、発熱抵抗体上に形成され、インクと接するタンタル等の金属及び／又は金属の酸化物からなる最表面保護膜を溶解し、ヒータの断線が生じ、インクの吐出を困難にする場合がある。又、コゲの付着防止能力も不十分である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、記録ヘッド内のインクに対して熱エネルギーを印加して、該インクを記録ヘッドから吐出させるためのヒータ表面へのコゲの付着をより一層低減することのできるインクジェット用インクを用いたインクジェット記録ヘッドのヒータへのコゲ付着低減方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、インクに熱エネルギーを印加してオリフィスから該インクを吐出させるためのヒータを有する記録ヘッドが設けられているインクジェット記録装置における上記ヒータ表面へのコゲ付着低減方法であって、該ヒータが金属及び／又は金属酸化物を含む最表面保護層を備え、且つ、前記インクが（ａ）色材、（ｂ）液媒体、及び（ｄ）アルドン酸アンモニウム塩を含むインクジェット用インクであり、インクを吐出するために実際にヒータに投入するエネルギー量をＥopとし、記録ヘッドからインクを吐出するために最低限必要なヒータへのエネルギー投入量をＥthとしたとき、Ｅop／Ｅthが下記の関係を満たすことを特徴とするヒータへのコゲ付着低減方法。
１．１０≦Ｅop／Ｅth≦１．３９
【００２８】
【発明の実施の形態】
次に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明をより詳細に説明する。
先ず、本発明の第一〜第三の発明のインクジェット用インクの各構成成分について説明する。
［第一の発明］
本発明の第一の発明にかかるインクについて説明する。第一の発明のインクは、少なくとも（ａ）色材、（ｂ）液媒体、及び、（ｃ）メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩から選択される少なくとも１種以上の化合物を構成成分として含む。
【００２９】
＜（ｃ）メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩＞
第一の発明にかかるインクの一つの特徴は、（ｃ）のメチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩を必須成分として含有することにある。
本発明者らは、インクを熱エネルギーの作用によりインク滴として吐出させるインクジェット記録方法において、該インクジェット記録ヘッドのヒータ上に付着するコゲを低減する方法について鋭意検討した結果、該インクに、メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩から選択される少なくとも１種以上の化合物を含ませれば、非常に効果的にコゲの発生を低減できることを知見して本発明に至った。更に、かかるインクジェット用インクを使用することで、記録ヘッドのヒータが断線せず、吐出耐久性が大幅に向上することもわかった。
【００３０】
メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩としては、インクの色調に視覚的に殆ど影響を与えないものであることが好ましい。即ち、この酸は、それ自身の水溶液が少なくとも視覚的には着色していないものであることが好ましい。そして、上記の酸としては、１分子中の炭素数が１０以下で、１分子中の酸素数が３〜６のものが好ましい。このような酸としては、具体的には、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、乳酸、リンゴ酸、アスパラギン酸、グルタミン酸等が挙げられ、本発明の第一の発明のインクではアンモニウム塩を用いる。
【００３１】
上記に挙げたようなメチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩は、単独で使用することは勿論、２種類以上を併用することもできる。又、メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩から選択される少なくとも１種の化合物の総含有量は、コゲの十分な低減効果やインクジェット適性（インクジェット記録ヘッドの目詰まりのし難さなど）を考慮すると、インク全量に対して０．００５〜２０重量％であり、好ましくは、インク全量に対して０．０５〜１５重量％である。
【００３２】
［第二の発明］
次に、第二の発明にかかるインクについて説明する。第二の発明のインクは、（ａ）色材、（ｂ）液媒体及び（ｄ）アルドン酸アンモニウム塩の少なくとも一種を含むことを特徴とする。
【００３３】
＜（ｄ）アルドン酸アンモニウム塩＞
第二の発明にかかるインクの一つの特徴は、（ｄ）の、アルドン酸アンモニウム塩を必須成分として含有することにある。本発明者らは、インクを熱エネルギーの作用によりインク滴として吐出させるインクジェット記録方法において、該インクジェット記録ヘッドのヒータ上に付着するコゲを低減する方法について鋭意検討した結果、該インクに、アルドン酸アンモニウム塩を含ませれば、非常に効果的にコゲの発生を低減できることを知見して本発明に至った。更に、かかるインクジェット用インクを使用することで、記録ヘッドのヒータが断線せず、吐出耐久性が大幅に向上することもわかった。
【００３４】
アルドン酸は、アルドースのアルデヒド基を酸化してカルボキシル基としたものに相当するポリオキシカルボン酸であり、下記の一般式で表される。
【００３５】
0004794738.tif 000002
（但し、ｎは０以上の整数。*Ｃは、不斉炭素原子を表わす。）
【００３６】
上記のように、アルドン酸は不斉炭素原子を有するので、光学異性体が多く存在する。炭素数５個以上（前記一般式のｎ＝３以上）のアルドン酸は単独で水溶液中に存在することはまれで、通常、アルドン酸の一部はγ位或いはδ位の水酸基との間にラクトンを形成し、夫々、γ−アルドノラクトン及びδ−アルドノラクトンになり、アルドン酸、γ−アルドノラクトン及びδ−アルドノラクトン３者の平衡混合物として存在すると言われている。又、炭素数４個（前記一般式のｎ＝２）のアルドン酸も単独で水溶液中に存在することはまれで、通常、アルドン酸の一部はγ位の水酸基との間にラクトンを形成し、夫々、γ−アルドノラクトンになり、アルドン酸及びγ−アルドノラクトン２者の平衡混合物として存在すると言われている。
【００３７】
アルドン酸は炭素数で分類され、炭素数４個（前記一般式のｎ＝２）のものはテトロン酸；炭素数５個（前記一般式のｎ＝３）のものはペントン酸；炭素数６個（前記一般式のｎ＝４）のものはヘキソン酸と総称されている。アルドン酸の具体例としては、例えば、炭素数２個（前記一般式のｎ＝０）のグリコール酸（別名：ヒドロキシ酢酸）；炭素数３個（前記一般式のｎ＝１）のグリセリン酸；炭素数４個（前記一般式のｎ＝２）のエリトロン酸、トレオン酸；炭素数５個（前記一般式のｎ＝３）のリボン酸、アラボン酸、キシロン酸、リキソン酸；炭素数６個（前記一般式のｎ＝４）のグルコン酸、アロン酸、アルトロン酸、マンノン酸、グロン酸、イドン酸、ガラクトン酸、タロン酸；炭素数７個（前記一般式のｎ＝４）のグルコヘプトン酸等が挙げられ、Ｄ体、Ｌ体及びＤＬ体が存在する。
【００３８】
以下、第二の発明のインクの構成成分であるアルドン酸のアンモニウム塩の中でも、特に好ましいグルコン酸（前記一般式のｎ＝４）のアンモニウム塩について述べる。グルコン酸は、食品添加物として広く使用されており、人体に安全である。グルコン酸は単独で水溶液中に存在することはまれで、通常、グルコン酸の一部はγ位或いはδ位の水酸基との間に夫々ラクトンを形成し、夫々、γ−グルコノラクトンやδ−グルコノラクトンになり、グルコン酸、γ−グルコノラクトン及びδ−グルコノラクトン３者の平衡混合物として存在すると言われている。グルコン酸は、Ｄ体、Ｌ体、ＤＬ体が存在しており、いずれのアンモニウム塩を使用してもよいが、一般的には、Ｄ体のＤ−グルコン酸が容易に入手できる。又、グルコン酸の光学異性体として、アロン酸、アルトロン酸、マンノン酸、グロン酸、イドン酸、ガラクトン酸、タロン酸等が存在し、グルコン酸と似た性質を示すので、これらのアンモニウム塩を使用してもよい。
【００３９】
第二の発明においては、上記に挙げたグルコン酸等のアルドン酸のアンモニウム塩を必須成分として用いるが、インク中におけるアルドン酸アンモニウム塩の含有量としては、十分なコゲの低減効果、及びインクジェット適性（インクジェット記録ヘッドの目詰まりのし難さ等）を考慮すると、インク全量に対して、０．００５〜２０重量％とすることが好ましく、更には、０．０５〜１２重量％とすることが好ましい。
【００４０】
［第三の発明］
次に、第三の発明にかかるインクは、少なくとも（ａ）色材、（ｂ）液媒体、及び、（ｅ）クエン酸一アンモニウム、クエン酸二アンモニウム及びクエン酸三アンモニウムから選択される少なくとも１種以上の化合物を構成成分として含んでいる。
【００４１】
＜（ｅ）クエン酸一アンモニウム、クエン酸二アンモニウム、クエン酸三アンモニウム＞
第三の発明にかかるインクの一つの特徴は、（ｅ）の、クエン酸一アンモニウム、クエン酸二アンモニウム及びクエン酸三アンモニウムのいずれかを必須成分として含有することにある。
本発明者らは、インクを熱エネルギーの作用によりインク滴として吐出させるインクジェット記録方法において、該インクジェット記録ヘッドのヒータ上に付着するコゲを低減する方法について鋭意検討した結果、該インクに、クエン酸一アンモニウム、クエン酸二アンモニウム及びクエン酸三アンモニウムから選択される化合物を少なくとも１種を以上含ませれば、非常に効果的にヒータのコゲの発生を低減できることを知見して本発明に至った。更に、第三の発明のインクジェット用インクを使用することで、記録ヘッドのヒータが断線せず、吐出耐久性が大幅に向上することもわかった。
【００４２】
第三の発明のインクジェット用インクに含有させるクエン酸一アンモニウム、クエン酸二アンモニウム及びクエン酸三アンモニウムは、これらの中から選択して単独で使用することは勿論、２種類以上を併用することもできる。第三の発明のインク中におけるクエン酸一アンモニウム、クエン酸二アンモニウム及びクエン酸三アンモニウムから選択される少なくとも１種の化合物の総含有量は、コゲの十分な低減効果やインクジェット適性（インクジェット記録ヘッドの目詰まりのし難さ等）を考慮した場合、インク全量に対して、０．００５〜２０重量％とすることが好ましく、更には、インク全量に対して０．０５〜１５重量％の範囲で含有させることが好ましい。
【００４３】
次に、上記した夫々の特徴となる必須成分を含む第一〜第三の発明にかかるインクの共通成分である、（ａ）色材並びに（ｂ）液媒体について説明する。
＜（ａ）色材＞
本発明のインクの色材としては、染料又は顔料を用いることができる。
（染料）
染料としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、分散染料等、あらゆる染料を用いることができる。
【００４４】
具体的には、例えば、下記に挙げるものの中から適宜に選択して使用することができるが、これらに限定されるものではない。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック−４、同−９、同−１１、同−１７、同−１９、同−２２、同−３２、同−８０、同−１５１、同−１５４、同−１６８、同−１７１、同−１９４、同−１９５、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１、同−２、同−６、同−８、同−２２、同−３４、同−７０、同−７１、同−７６、同−７８、同−８６、同−１４２、同−１９９、同−２００、同−２０１、同−２０２、同−２０３、同−２０７、同−２１８、同−２３６、同−２８７、
【００４５】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−１、同−２、同−４、同−８、同−９、同−１１、同−１３、同−１５、同−２０、同−２８、同−３１、同−３３、同−３７、同−３９、同−５１、同−５９、同−６２、同−６３、同−７３、同−７５、同−８０、同−８１、同−８３、同−８７、同−９０、同−９４、同−９５、同−９９、同−１０１、同−１１０、同−１８９、同−２２５、同−２２７、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー−１、同−２、同−４、同−８、同−１１、同−１２、同−２６、同−２７、同−２８、同−３３、同−３４、同−４１、同−４４、同−４８、同−８６、同−８７、同−８８、同−１３２、同−１３５、同−１４２、同−１４４、
【００４６】
Ｃ．Ｉ．フードブラック−１、同−２、
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック−１、同−２、同−７、同−１６、同−２４、同−２６、同−２８、同−３１、同−４８、同−５２、同−６３、同−１０７、同−１１２、同−１１８、同−１１９、同−１２１、同−１７２、同−１９４、同−２０８、
【００４７】
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−１、同−７、同−９、同−１５、同−２２、同−２３、同−２７、同−２９、同−４０、同−４３、同−５５、同−５９、同−６２、同−７８、同−８０、同−８１、同−９０、同−１０２、同−１０４、同−１１１、同−１８５、同−２５４、
【００４８】
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド−１、同−４、同−８、同−１３、同−１４、同−１５、同−１８、同−２１、同−２６、同−３５、同−３７、同−５２、同−２４９、同−２５７、同−２８９、
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１、同−３、同−４、同−７、同−１１、同−１２、同−１３、同−１４、同−１９、同−２３、同−２５、同−３４、同−３８、同−４１、同−４２、同−４４、同−５３、同−５５、同−６１、同−７１、同−７６、同−７９、
【００４９】
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー−１、同−２、同−３、同−４、同−５、同−７、同−８、同−９、同−１３、同−１４、同−１５、同−１７、同−１８、同−１９、同−２０、同−２１、同−２５、同−２６、同−２７、同−２８、同−２９、同−３１、同−３２、同−３３、同−３４、同−３７、同−３８、同−３９、同−４０、同−４１、同−４３、同−４４、同−４６、
【００５０】
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド−１、同−２、同−３、同−４、同−５、同−６、同−７、同−８、同−１１、同−１２、同−１３、同−１５、同−１６、同−１７、同−１９、同−２０、同−２１、同−２２、同−２３、同−２４、同−２８、同−２９、同−３１、同−３２、同−３３、同−３４、同−３５、同−３６、同−３７、同−３８、同−３９、同−４０、同−４１、同−４２、同−４３、同−４５、同−４６、同−４９、同−５０、同−５８、同−５９、同−６３、同−６４、同−１８０、
【００５１】
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー−１、同−２、同−３、同−４、同−６、同−７、同−１１、同−１２、同−１３、同−１４、同−１５、同−１６、同−１７、同−１８、同−２２、同−２３、同−２４、同−２５、同−２６、同−２７、同−３７、同−４２、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック−１、同−３、同−４、同−５、同−６、同−８、同−９、同−１０、同−１２、同−１３、同−１４、同−１８、
プロジェットファストシアン２（Ｚｅｎｅｃａ社）、プロジェットファストマゼンタ２（Ｚｅｎｅｃａ社）、プロジェットファストイエロー２（Ｚｅｎｅｃａ社）、プロジェットファストブラック２（Ｚｅｎｅｃａ社）等。
【００５２】
（顔料）
顔料としては、無機顔料や有機顔料等あらゆる顔料を用いることができる。具体的には、下記に列挙したものの中から適宜に選択して使用できる。しかし、これに限定されるものではない。
カーボンブラック、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー−１、同−２、同−３、同−１２、同−１３、同−１４、同−１６、同−１７、同−７３、同−７４、同−７５、同−８３、同−９３、同−９５、同−９７、同−９８、同−１１４、同−１２８、同−１２９、同−１５１、同−１５４、同−１９５、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド−５、同−７、同−１２、同−４８（Ｃａ）、同−４８（Ｍｎ）、同−５７（Ｃａ）、５７：１、５７（Ｓｒ）、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー−１、同−２、同−３、同−１５：３、同−１５：３４、同−１６、同−２２、同−６０、
Ｃ．Ｉ．ヴァットブルー−４、同−６等。
【００５３】
（分散剤）
上記に挙げたような顔料をインクの色材として使用する場合には、通常の場合と同様に、顔料をインク中で安定に分散させるために分散剤を使用し、予め、顔料と分散剤とを混合して顔料分散液を調製し、得られた顔料分散液を色材として用いることが好ましい。この際に使用できる分散剤としては、下記に列挙したような高分子分散剤や界面活性剤系分散剤等が挙げられる。
【００５４】
高分子分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物塩、スチレン−メタクリル酸共重合物塩、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合物塩、スチレン−マレイン酸共重合物塩、アクリル酸エステル−マレイン酸共重合物塩、スチレン−メタクリルスルホン酸共重合物塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール等を使用することができる。これらの中でも、重量平均分子量が１，０００〜３０，０００で、酸価が１００〜４３０の範囲のものが好ましい。界面活性剤系分散剤としては、例えば、ラウリルベンゼンスルホン酸塩、ラウリルスルホン酸塩、ラウリルベンゼンカルボン酸塩、ラウリルナフタレンスルホン酸塩、脂肪族アミン塩、ポリエチレンオキサイド縮合物等が挙げられる。これらの分散剤の使用量は、顔料の重量：分散剤の重量＝１０：５〜１０：０．５の範囲とすることが好ましい。
【００５５】
（自己分散型カーボンブラック）
本発明のインクにおいては、色材として、例えば、特開平５−１８６７０４号公報や特開平８−３４９８号公報に記載されているような、カーボンブラックの表面に親水性基を導入することにより自己分散可能としたカーボンブラックも使用できる。このような自己分散が可能なカーボンブラックを使用すれば、上記に挙げたような分散剤を必ずしも使用する必要がなくなる。
【００５６】
インクの色材として用いる上記に挙げたような染料及び顔料は、１種類で用いてもよいし、又は、２種以上を組合せて用いてもよい。又、これらの染料及び顔料の濃度は限定されないが、通常は、インク全量に対して０．１〜２０重量％の範囲から適宜に選択される。
【００５７】
＜（ｂ）液媒体＞
次に、本発明のインクジェット用インクを構成する液媒体について説明する。本発明においては、インクの液媒体として水を含むものを使用することが好ましく、特に、水と水溶性有機溶剤との混合溶媒を用いることが好ましい。本発明に使用する水は、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、脱イオン水を使用することが望ましい。又、水の含有量としては、水性インク全量に対して、３５〜９６重量％の範囲とすることが好ましい。水と共に用いる水溶性有機溶剤は、インクの粘度を使用上好ましい適当な粘度に調整するため、インクの乾燥速度を遅らせるため、或いは、色材の溶解性を高め記録ヘッドのノズルの目詰まりを防止するため等の種々の目的で用いられる。
【００５８】
本発明において使用する水溶性有機溶剤としては、具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ペンタノール等の炭素数１〜５のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の低級アルキルエーテル類；トリエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル、テトラエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。上記の如き水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。
【００５９】
＜添加剤＞
更に、本発明のインクには、上記の成分の他に、必要に応じて、従来公知の一般的な各種の添加剤、例えば、粘度調整剤、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、酢酸、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸及びこれらの塩等のｐＨ調整剤、防かび剤、防腐剤、酸化防止剤、消泡剤、界面活性剤、尿素等のノズル乾燥防止剤を適宜に併用することができる。
【００６０】
＜インクの物性＞
又、上記のような組成を有する本発明のインクは、インクジェット記録に好適に用いられる。このため、インクの物性として好適な範囲は、２５℃付近でｐＨが、好ましくは３〜１２、より好ましくは４〜１０、表面張力が好ましくは１０〜６０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎ／ｃｍ）、より好ましくは１５〜５０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎ／ｃｍ）、粘度が好ましくは１〜３０ｃｐｓ、より好ましくは１〜１０ｃｐｓの範囲である。
【００６１】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクを用いて記録を行った場合に良好な効果が得られる記録方法としては、記録ヘッドの室内のインクに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーにより液滴を発生させるインクジェット記録方法であるが、この様な本発明のインクが好適に使用される記録装置について、図を用いて以下に説明する。
【００６２】
（記録方法）
次に、前記した第一〜第三の発明の各構成を有する本発明にかかるインクジェット用インクを用いる本発明のインクジェット記録方法について説明する。
先ず、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置の主要部であるヘッド構成の一例を図１及び図２に示す。図１は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図２は、図１のＡ−Ｂ線での切断面図である。ヘッド１３はインクを通す流路（ノズル）１４を有するガラス、セラミック、シリコン、ポリサルホン又はプラスチック板等と発熱素子基板１５とを接着して得られる。発熱素子基板１５は、酸化シリコン、窒化シリコン及び炭化シリコン等で形成される保護層１６−１、白金等の金属又は白金の酸化物等の金属の酸化物、好ましくは、タンタル又はタンタルの酸化物等で形成される最表面保護層１６−２、アルミニウム、金及びアルミニウム−銅合金等で形成される電極１７−１及び１７−２、ハフニウムボライド、窒化タンタル及びタンタルアルミニウム等の高融点材料から形成される発熱抵抗体層１８、酸化シリコン及び酸化アルミニウム等で形成される蓄熱層１９、シリコン、アルミニウム及び窒化アルミニウム等の放熱性のよい材料で形成される基板２０よりなっている。
【００６３】
上記ヘッド１３の電極１７−１及び１７−２にパルス状の電気信号が印加されると、発熱素子基板１５のｎで示される領域（ヒータ）が急速に発熱し、この表面に接しているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１がヘッドのノズル１４を通して吐出し、吐出オリフィス２２よりインク小滴２４となり、被記録材２５に向かって飛翔する。図３には、図１に示したヘッドを多数並べたマルチヘッドの一例の外観図を示す。このマルチヘッドは、マルチノズル２６を有するガラス板２７と、図１に説明したものと同じような発熱ヘッド２８を接着して作られている。
【００６４】
（ヒータへの印加エネルギー量）
次に、γ値について説明する。γ値とは、バブルジェットヘッドがぎりぎり吐出可能な臨界エネルギーに対する実際に投入するエネルギーの比を表わす因子である。即ち、バブルジェットヘッドに印加するパルスの幅をＰとし（複数のパルスを分割して与える時はその合計幅）、印加する電圧をＶ、ヒータの抵抗をＲとする時、投入エネルギーＥは、下記式（Ａ）で表される。
Ｅ＝Ｐ×Ｖ2／Ｒ      （Ａ）
この時、バブルジェットヘッドがぎりぎり吐出できる最低限必要なヒータへのエネルギーをＥthとし、実際に駆動を行う時の投入エネルギーをＥopとすれば、γ値は、下記式（Ｂ）で与えられる。
γ＝Ｅop／Ｅth      （Ｂ）
【００６５】
そして、バブルジェットヘッドの駆動条件からγ値を求める方法としては、実用上、以下の（１）及び（２）の二つの方法で行われる。
（１）パルス幅が固定している場合
先ず、与えられたパルス幅で、バブルジェットヘッドが吐出する適当な電圧を見つけて駆動する。次に、徐々に電圧を下げてゆき、吐出が止まる電圧を見つける。この電圧の直前の吐出可能な最小電圧をＶthとする。実際に駆動で使用されている電圧をＶopとすれば、γ値は、下記式（Ｃ）で求められる。
γ＝（Ｖop／Ｖth）2    （Ｃ）
【００６６】
（２）電圧が固定している場合
先ず、与えられた電圧で、バブルジェットヘッドが吐出する適当なパルス幅を見つけて駆動する。次に、徐々にパルス幅を短くしてゆき、吐出が止まるパルス幅を見つける。このパルス幅の直前の吐出可能な最小パルス幅をＰthとする。実際に駆動で使用されているパルス幅をＰopとすれば、γ値は、下記式（Ｄ）で求められる。
γ＝Ｐop／Ｐth        （Ｄ）
【００６７】
尚、ここでの電圧値はバブルジェットヒータを発熱させるためにヒータ部に実際にかかる電圧である。ヘッドの外部から投入した電圧は、接点や配線抵抗等で電圧降下することがあるので、γ値の厳密な意味での算出には用いることはできない。しかし、ヘッドの外部からＶthとＶopの測定を行う場合、これらの電圧変動分が両方の値に含めて測定されるので、電圧変動分が大きくない限り、これらの値を直接用いてγ値を計算しても誤差は少なく、よって、これによる値を便宜的にγ値として用いることができる。
【００６８】
又、実際のプリンターで記録を行っている際には、複数のヒータが駆動されるために１つのヒータに対する電圧がこの影響を受けて変動する可能性があることに注意する必要がある。
更に、式（Ａ）と式（Ｂ）から、同一γ値においては、Ｖの２乗とＰは反比例するように見えるが、実際には、パルス波形が矩形にならない等の電気的問題、パルス波形が異なるとヒータ周辺の熱拡散が異なる等の熱的問題、電圧が異なるとヒータからインクへの熱流束が異なり発泡状態が変化する等のバブルジェット特有の問題等があって、Ｖの２乗とＰは単純な関係にはない。従って、上記（１）及び（２）で述べた方法は、夫々独立して扱われなければならず、一方の値から計算で他方の値に変換することは誤差を生じる原因となることに注意しなければならない。本発明では、特に断らない限り、上記（１）の方法で求めた値をγ値とした。
【００６９】
インクの安定的な吐出のためには、上記のように定義されるγ値が１．１２〜１．９６程度となるような条件で駆動するのが一般的である。しかし、本発明の第一の発明にかかるインクジェット用インクを用い、該インクに熱エネルギーを印加して記録ヘッドから吐出させるインクジェット記録方法の場合には、γ値を所定の範囲、具体的には、１．１０〜１．７５の範囲で駆動させることが好ましく、かかる駆動条件によって、ヒータへのコゲの付着がより防止され、ひいては記録ヘッドのより一層の長寿命化を図ることができる。
【００７０】
第一の発明のインクの必須成分である（ｃ）メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩は、γ値が高い条件で画像を形成した場合に、ヒータの最表面保護層の金属及び金属の酸化物を侵食して、ヒータを破壊し、インクジェット記録ヘッドの寿命を短くしてしまう傾向がある。γ値が高いとなぜヒータの最表面保護層が侵食されるかの詳細はよく分かってないが、γ値が高いとヒータに過大にエネルギーが供給され、これによってヒータ温度が過大に高くなることが原因と考えられる。即ち、最表面保護層の温度が高温になるほど、メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩により金属が侵食され易くなると考えられ、従って、第一の発明のインクを用いるインクジェット記録方法では、上記したようにγ値が１．１０〜１．７５となる範囲で駆動させるようにすることが好ましい。
【００７１】
このγ値に関して、第二の発明にかかるインク中の必須成分である（ｄ）アルドン酸アンモニウム塩は、γ値が高いとヒーターの最表面保護層の金属又は／及び金属の酸化物を侵食して、インクジェット記録ヘッドの寿命を短くしてしまう傾向がある。γ値が高いと、なぜヒーターの最表面保護層が侵食されるかの詳細はよく分かってないが、γ値が高いとヒーターに過大にエネルギーが供給され、これによってヒーター温度が過大に高くなることが原因と考えられる。即ち、最表面保護層の温度が高温になるほどアルドン酸アンモニウム塩によって金属が侵食され易くなると考えられる。従って、本発明の第二の発明にかかるインクを用いるインクジェット記録方法の場合においては、γ値が１．１０〜１．９０の範囲となるようにヒーターを制御して駆動させるようにすることが好ましい。
【００７２】
更に、第三の発明にかかるインクの必須成分である（ｅ）クエン酸一アンモニウム、クエン酸二アンモニウム及びクエン酸三アンモニウムは、いずれもγ値が高い条件で画像を形成した場合に、ヒータの最表面保護層の金属及び金属の酸化物を侵食して、ヒータを破壊し、インクジェット記録ヘッドの寿命を短くしてしまう傾向がある。γ値が高いとなぜヒータの最表面保護層が侵食されるかの詳細はよく分かってないが、γ値が高いとヒータに過大にエネルギーが供給され、これによってヒータ温度が過大に高くなることが原因と考えられる。即ち、最表面保護層の温度が高温になるほど、クエン酸一アンモニウム、クエン酸二アンモニウム及びクエン酸三アンモニウムにより金属が侵食され易くなると考えられ、従って、本発明の第三の発明にかかるインクを用いる場合においては、γ値が１．１０〜１．７０の範囲となるようにヒータを制御して駆動させるようにすることが好ましい。
【００７３】
＜インクジェット記録装置＞
図４は、本発明に用い得るインクジェット記録装置の一例を示した。図４において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持固定されており、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１は、記録ヘッド６５による記録領域に隣接した位置に配置され、又、図４に示した装置例の場合は、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持されている。
【００７４】
６２は記録ヘッド６５の突出口面のキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配置され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成を備える。更に、６３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。上記のブレード６１、キャップ６２及びインク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及びインク吸収体６３によって、吐出口面の水分や塵埃等の除去が行われる。
【００７５】
６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出して記録を行う記録ヘッドであり、６６は、該記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部は、モーター６８によって駆動されるベルト６９と接続（不図示）している。これによりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。
【００７６】
又、５１は被記録材を挿入するための紙給部、５２は不図示のモーターにより駆動される紙送りローラーである。これらの構成により記録ヘッドの６５吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するにつれて排紙ローラー５３を配した排紙部へと排紙される。以上の構成において、記録ヘッド６５が記録終了してホームポジションへ戻る際、吐出回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。その結果、記録ヘッド６５の吐出口がワイピングされる。
【００７７】
尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は、記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は上記したワイピングの時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。上述の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行われる。
【００７８】
図５は、記録ヘッドにインク供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジの一例を示す図である。ここで４０は供給用インクを収納したインク収容部、例えば、インク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能にする。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。インク収容部としてはインクとの接液面がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されているものが好ましい。
【００７９】
本発明のインクジェット記録装置としては、上述のようにヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、図６に示すようなそれらが一体になったものでもよい。図６において、７０は記録ユニットであり、この中にはインクを収容したインク収容部、例えば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のインクが複数オリフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出される構成になっている。インク吸収体の材料としてはポリウレタンを用いることが本発明にとって好ましい。又、インク吸収体を用いず、インク収容部が内部にバネ等を仕込んだインク袋であるような構造でもよい。７２はカートリッジ内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット７０は図４に示す記録ヘッド６５に換えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。
【００８０】
【実施例】
次に、実施例、参考例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。尚、文中「部」及び「％」とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
【００８１】
［Ａ：第一の発明にかかる参考例及び比較例］
＜参考例Ａ−１〜Ａ−３及び比較例Ａ’’−１＞
下記に示す各成分を混合し、充分攪拌して溶解させた後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士写真フィルム（株）製）にて加圧濾過して参考例Ａ−１のインク及び比較例Ａ’’−１のインクを調製した。
（参考例Ａ−１のインク組成）
・プロジェットファストブラック２（Zeneca社）
２部
・ジエチレングリコール                １０部
・乳酸アンモニウム５０％水溶液          ４部
・アンモニア水２８％                ０．３部
・水                              ８３．７部
【００８２】
（比較例Ａ’’−１のインク組成）
・プロジェットファストブラック２（Zeneca社）２部
・ジエチレングリコール                １０部
・アンモニア水２８％                ０．３部
・水                              ８７．７部
【００８３】
＜評価１＞
上記の参考例Ａ−１のインクを用いて、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドＢＣ−０２（キヤノン（株）製：ヒータ上の最表面保護層はタンタル及びタンタルの酸化物より成る）を有するインクジェット記録装置で、下記の条件でインクを吐出させて評価した。上記インクジェット記録装置のインクの吐出条件は、参考例Ａ−１では、パルス幅１．１μｓ（ｏｎ）＋３．０μｓ（ｏｆｆ）＋３．２μｓ（ｏｎ）、駆動周波数６，２５０Ｈｚで、Ｖth（吐出するぎりぎりの臨界電圧）を実測し、γ値＝１．３９に相当するＶop（駆動電圧）をかけてインクを吐出させた。そして、この条件でインクジェット記録を行った場合のインクジェット記録ヘッドにおける吐出耐久性、及び、ヒータへのコゲ付着を下記の方法及び基準で夫々評価した。その結果を表１に示した。尚、Ｖop（駆動電圧）は次の式より算出した。
Ｖop＝√γ×Ｖth
【００８４】
（１）吐出耐久性
参考例Ａ−１のインクについて、前記装置と駆動条件で連続吐出を行い、１×１０6発おきに記録ヘッドから吐出される液滴を容器に収集して、電子天秤で秤量した。容器の増加量より１×１０6発における平均の吐出液滴量を算出した。尚、連続吐出は１×１０8発まで行い、下記の基準で評価し、その結果を表１に示した。
【００８５】
Ａ：９．９×１０7〜１×１０8発間の平均吐出液滴量が０〜１×１０6発後の平均吐出液滴量と比べて９０％以上。
Ｂ：９．９×１０7〜１×１０8発間の平均吐出液滴量が０〜１×１０6発後の平均吐出液滴量と比べて９０％未満７０％以上。
Ｃ：９．９×１０7〜１×１０8発間の平均吐出液滴量が０〜１×１０6発後の平均吐出液滴量と比べて７０％未満。
Ｄ：途中で吐出不能に陥った。
【００８６】
（２）コゲ付着量
上記したヘッドの吐出耐久性評価で使用した記録ヘッドを終了後に分解し、吐出耐久に使用したノズルのヒータ表面を光学顕微鏡（倍率４００倍）で目視して、コゲの付着量を下記の基準で評価した。
Ａ：コゲの付着が殆ど見られない。
Ｂ：コゲの付着が僅かに見られる。
Ｃ：コゲの付着が多く見られる。
Ｄ：コゲの付着が非常に多く見られる。
【００８７】
又、参考例Ａ−１のインクを用いて、γ値＝１．１０に相当するＶop（駆動電圧）で同様の評価をしたものを参考例Ａ−２、γ値＝１．７１に相当するＶop（駆動電圧）で同様の評価をしたものを参考例Ａ−３とし、上記と同様にして評価し、その結果を表１に示した。
又、参考例Ａ−１のインクを用いて、γ値＝１．８０に相当するＶop（駆動電圧）でインクを吐出させたものを参考例Ａ’−１とした。
更に、参考例Ａ−１のインク組成において乳酸アンモニウム５０％水溶液を含有しない比較例Ａ’’−１のインクを用い、γ値＝１．３９に相当するＶop（駆動電圧）で上記と同様の評価を行ない、結果を表１に示した。
【００８８】
【表１】
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【００８９】
＜参考例Ａ−４〜Ａ−１５＞
更に、下記に示す各成分を混合し、充分攪拌して溶解させた後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士写真フィルム（株）製）にて加圧濾過して参考例Ａ−４〜Ａ−１０のインクを調製した。更に、下記に示す各成分を用いて顔料分散液を作成した後、該分散液を色材として用いて参考例Ａ−１１〜Ａ−１４の顔料インクを調製した。
【００９０】
（参考例Ａ−４のインク組成）
・プロジェットファストブラック２（Zeneca社）
２部
・ジエチレングリコール                １０部
・コハク酸二アンモニウム                ２部
・水酸化リチウム                    ０．１部
・水                              ８５．９部
【００９１】
（参考例Ａ−５のインク組成）
・プロジェットファストブラック２（Zeneca社）
２部
・ジエチレングリコール                １０部
・Ｌ−アスパラギン酸一アンモニウム      ２部
・水酸化ナトリウム                  ０．１部
・水                              ８５．９部
【００９２】
（参考例Ａ−６のインク組成）
・プロジェットファストブラック２（Zeneca社）
２部
・ジエチレングリコール                １０部
・リンゴ酸二アンモニウム                ２部
・水酸化ナトリウム                  ０．１部
・水                              ８５．９部
【００９３】
（参考例Ａ−７のインク組成）
・プロジェットファストイエロー２（Zeneca社）
３部
・ジエチレングリコール                １０部
・乳酸アンモニウム５０％水溶液          ２部
・水                                  ８５部
【００９４】
（参考例Ａ−８のインク組成）
・プロジェットファストマゼンタ２（Zeneca社）
３部
・ジエチレングリコール                １０部
・乳酸アンモニウム５０％水溶液          ４部
・水                                  ８３部
【００９５】
（参考例Ａ−９のインク組成）
・プロジェットファストシアン２（Zeneca社）
４部
・ジエチレングリコール                １０部
・乳酸アンモニウム５０％水溶液          ２部
・水                                  ８４部
【００９６】
（参考例Ａ−１０のインク組成）
・プロジェットファストブラック２（Zeneca社）
２部
・グリセリン                            ５部
・ジエチレングリコール                  ５部
・尿素                                  ４部
・２−プロパノール                  ３．５部
・乳酸アンモニウム５０％水溶液          ４部
・水酸化ナトリウム                  ０．１部
・硫酸アンモニウム                  ０．１部
・水                              ７６．３部
【００９７】
（参考例Ａ−１１のインクの調製）
（顔料分散液１の作成）
・スチレンーアクリル酸−アクリル酸ブチル共重
合体（酸価１１６、平均分子量３，７００）
５部
・トリエタノールアミン              ０．５部
・ジエチレングリコール                  ５部
・水                              ６９．５部
【００９８】
上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、樹脂成分を完全に溶解させる。この溶液にカーボンブラック「ＭＡ−１００」（ｐＨ３．５；三菱化学（株）製）１５部、２−プロパノール５部を加え、３０分間プレミキシングを行った後、下記の条件で分散処理を行った。
・分散機：サンドグライダー（五十嵐機械製）
・粉砕メディア：ジルコニウムビーズ１ｍｍ径
・粉砕メディアの充填率：５０％（体積）
・粉砕時間：３時間
更に、遠心分離処理（１２，０００ｒｐｍ、２０分間）を行い、粗大粒子を除去して顔料分散液１とした。
【００９９】
（インクの調製）
上記で得られた顔料分散液を含む以下の各成分をビーカーにて混合し、２５℃にて３時間撹拌したものを第一の発明に使用する参考例Ａ−１１のインクとした。
・顔料分散液１                        ３０部
・ジエチレングリコール                １０部
・２−プロパノール                      ２部
・乳酸アンモニウム５０％水溶液          ２部
・水                                  ５６部
【０１００】
（参考例Ａ−１２のインクの調製）
（顔料分散液２の作成）
市販の酸性カーボンブラック「ＭＡ７７」（ｐＨ３；三菱化学（株）製）３００ｇを水１，０００ｍｌによく混合した後、これに次亜塩素酸ソーダ（有効塩素濃度１２％）４５０ｇを滴下して、１００〜１０５℃で１０時間攪拌した。得られたスラリーを東洋ろ紙Ｎｏ２（アドバンティス社製）でろ過し、顔料粒子を十分に水洗した。この顔料ウェットケーキを水３，０００ｍｌに再分散し、電導度０．２μｓまで逆浸透膜で脱塩した。更に、この顔料分散液（ｐＨ＝８〜１０）を顔料濃度１０重量％に濃縮した。以上の方法によりカーボンブラックの表面に−ＣＯＯＮａ基を導入した。
【０１０１】
（インクの調製）
上記で得られた顔料分散液を含む以下の各成分をビーカーにて混合し、２５℃にて３時間撹拌した。この混合物をポアサイズ３．０μｍのメンブランフィルター（住友電工（株）製）で加圧ろ過したものを第一の発明に使用する参考例Ａ−１２のインクとした。
・顔料分散液２                        ３０部
・グリセリン                            ５部
・トリメチロールプロパン                ５部
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加
物（商品名：アセチレノールＥＨ、川研ファイ
ンケミカル製）                    ０．２部
・乳酸アンモニウム５０％水溶液          ２部
・水                              ５７．８部
【０１０２】
（参考例Ａ−１３のインクの調製）
（顔料分散液３の調製）
・スチレン−アクリル酸共重合体（酸価２００、
平均分子量７，０００）            ５．５部
・モノエタノールアミン              １．０部
・イオン交換水                    ６７．５部
・ジエチレングリコール              ５．０部
【０１０３】
上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、樹脂分を完全に溶解させた。
この溶液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３を２０部、イソプロピルアルコールを１．０部加え、３０分間プレミキシングを行った後、下記の条件で分散処理を行なった。
【０１０４】
・分散機：サンドグラインダー
・粉砕メディア：ガラスビーズ１ｍｍ径
・粉砕メディアの充填率：５０％（体積）
・粉砕時間：３時間
更に遠心分離処理（１２，０００ｒｐｍ、２０分間）を行い、粗大粒子を除去して分散液とした。
【０１０５】
（インクの調製）
上記で得られた顔料分散液を含む以下の各成分をビーカーにて混合し、２５℃にて３時間撹拌したものを第一の発明に使用する参考例Ａ−１３のインクとした。
・顔料分散液３                        ２０部
・グリセリン                          １５部
・ジエチレングリコール                １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
０．３部
・乳酸アンモニウム５０％水溶液          ２部
・水                              ５２．７部
【０１０６】
（参考例Ａ−１４のインクの調製）
（顔料分散液４の調製）
・スチレン−アクリル酸共重合体（酸価２００、
平均分子量７，０００）            ５．５部
・モノエタノールアミン              １．０部
・イオン交換水                    ６７．５部
・ジエチレングリコール              ５．０部
【０１０７】
上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、樹脂分を完全に溶解させた。
この溶液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２を２０部、イソプロピルアルコールを１．０部加え、３０分間プレミキシングを行った後、下記の条件で分散処理を行なった。
【０１０８】
・分散機：サンドグラインダー
・粉砕メディア：ガラスビーズ１ｍｍ径
・粉砕メディアの充填率：５０％（体積）
・粉砕時間：３時間
更に遠心分離処理（１２，０００ｒｐｍ、２０分間）を行い、粗大粒子を除去して分散液とした。
【０１０９】
（インクの調製）
上記で得られた顔料分散液を含む以下の各成分をビーカーにて混合し、２５℃にて３時間撹拌したものを第一の発明に使用する参考例Ａ−１４のインクとした。
・顔料分散液４                        ２０部
・グリセリン                          １５部
・ジエチレングリコール                １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
０．３部
・乳酸アンモニウム５０％水溶液          ２部
・水                              ５２．７部
【０１１０】
（参考例Ａ−１５のインクの調製）
（顔料分散液５の調製）
・スチレン−アクリル酸共重合体（酸価２００、
平均分子量７，０００）            ５．５部
・モノエタノールアミン              １．０部
・イオン交換水                    ６７．５部
・ジエチレングリコール              ５．０部
【０１１１】
上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、樹脂分を完全に溶解させた。
この溶液にＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３を２０部、イソプロピルアルコールを１．０部加え、３０分間プレミキシングを行った後、下記の条件で分散処理を行なった。
【０１１２】
・分散機：サンドグラインダー
・粉砕メディア：ガラスビーズ１ｍｍ径
・粉砕メディアの充填率：５０％（体積）
・粉砕時間：３時間
更に遠心分離処理（１２，０００ｒｐｍ、２０分間）を行い、粗大粒子を除去して分散液とした。
【０１１３】
（インクの調製）
上記で得られた顔料分散液を含む以下の各成分をビーカーにて混合し、２５℃にて３時間撹拌したものを第一の発明に使用する参考例Ａ−１５のインクとした。
・顔料分散液５                        ２０部
・グリセリン                          １５部
・ジエチレングリコール                １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
０．３部
・乳酸アンモニウム５０％水溶液          ２部
・水                              ５２．７部
【０１１４】
＜比較例Ａ’’−２〜Ａ’’−１１＞
下記に示す各成分を混合し、充分攪拌して溶解させた後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士写真フィルム（株）製）にて加圧濾過して比較例Ａ’’−２〜Ａ’’−６のインクを夫々調製した。更に、参考例Ａ−１１〜Ａ−１５で調製した顔料分散液を用いて比較例Ａ’’−７〜Ａ’’−１１の顔料インクを調製した。
【０１１５】
（比較例Ａ’’−２のインク組成）
・プロジェットファストブラック２（Zeneca社）２部
・ジエチレングリコール                １０部
・水酸化ナトリウム                  ０．１部
・水                              ８７．９部
【０１１６】
（比較例Ａ’’−３のインク組成）
・プロジェットファストイエロー２（Zeneca社）３部
・ジエチレングリコール                １０部
・水                                  ８７部
【０１１７】
（比較例Ａ’’−４のインク組成）
・プロジェットファストマゼンタ２（Zeneca社）３部
・ジエチレングリコール                １０部
・水                                  ８７部
【０１１８】
（比較例Ａ’’−５のインク組成）
・プロジェットファストシアン２（Zeneca社）４部
・ジエチレングリコール                １０部
・水                                  ８６部
【０１１９】
（比較例Ａ’’−６のインク組成）
・プロジェットファストブラック２（Zeneca社）２部
・グリセリン                            ５部
・ジエチレングリコール                  ５部
・尿素                                  ５部
・水酸化ナトリウム                  ０．１部
・硫酸アンモニウム                  ０．１部
・水                              ８２．８部
【０１２０】
（比較例Ａ''−７のインクの調製）
以下の各成分をビーカーにて混合し、２５℃にて３時間撹拌したものを比較例Ａ''−７のインクとした。
・参考例で使用した顔料分散液１        ３０部
・ジエチレングリコール                １０部
・２−プロパノール                      ２部
・水                                  ５８部
【０１２１】
（比較例Ａ''−８のインクの調製）
以下の各成分をビーカーにて混合し、２５℃にて３時間撹拌した。この混合物をポアサイズ３．０μｍのメンブランフィルター（住友電工（株）製）で加圧ろ過したものを比較例Ａ’’−８のインクとした。
・参考例で使用した顔料分散液２        ３０部
・グリセリン                            ５部
・トリメチロールプロパン                ５部
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加
物（商品名：アセチレノールＥＨ、川研ファイ
ンケミカル製）                    ０．２部
・水                              ５９．８部
【０１２２】
（比較例Ａ’’−９のインクの調製）
以下の各成分をビーカーにて混合し、２５℃にて３時間撹拌したものを比較例Ａ’’−９のインクとした。
・参考例で使用した顔料分散液３        ２０部
・グリセリン                          １５部
・ジエチレングリコール                １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
０．３部
・水                              ５４．７部
【０１２３】
（比較例Ａ’’−１０のインクの調製）
以下の各成分をビーカーにて混合し、２５℃にて３時間撹拌したものを比較例Ａ’’−１０のインクとした。
・参考例で使用した顔料分散液４        ２０部
・グリセリン                          １５部
・ジエチレングリコール                １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
０．３部
・水                              ５４．７部
【０１２４】
（比較例Ａ’’−１１のインクの調製）
以下の各成分をビーカーにて混合し、２５℃にて３時間撹拌したものを比較例Ａ’’−１１のインクとした。
・参考例で使用した顔料分散液５        ２０部
・グリセリン                          １５部
・ジエチレングリコール                １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
０．３部
・水                              ５４．７部
【０１２５】
＜評価２＞
上記の参考例Ａ−４〜Ａ−１５及び比較例Ａ’’−２〜Ａ’’−１１のインクと、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドＢＣ−０２（キヤノン（株）製：ヒータ上の最表面保護層はタンタル及びタンタルの酸化物より成る）を有するインクジェット記録装置を用い、下記の条件でインクを吐出させて評価した。上記インクジェット記録装置のインクの吐出条件は、パルス幅１．１μｓ（ｏｎ）＋３．０μｓ（ｏｆｆ）＋３．２μｓ（ｏｎ）、駆動周波数６，２５０Ｈｚで、Ｖth（吐出するぎりぎりの臨界電圧）を実測し、γ値＝１．３９に相当するＶop（駆動電圧）をかけてインクを吐出させた。そして、この条件でインクジェット記録を行った場合のインクジェット記録ヘッドにおける吐出耐久性及びヒータへのコゲ付着を、前記＜評価１＞と同じ方法及び基準で評価した。その結果を表２及び表３に示した。
【０１２６】
【表２】
0004794738.tif 000004
【０１２７】
【表３】
0004794738.tif 000005
【０１２８】
［Ｂ：第二の発明にかかる実施例、参考例及び比較例］
＜実施例Ｂ−１、Ｂ−２、参考例Ｂ’−１、Ｂ’−２、Ｂ−３、比較例Ｂ''−１＞
下記に示す各成分を混合し、充分撹拌して溶解させた後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士写真フィルム（株）製）にて加圧濾過して実施例Ｂ−１と、実施例Ｂ−１のインク組成よりグルコン酸アンモニウムを抜いた比較例Ｂ''−１のインクを調製した。
【０１２９】
（実施例Ｂ−１のインク組成）
・プロジェットファストブラック２（Zeneca社）２部
・ジエチレングリコール                １０部
・グルコン酸アンモニウム                ２部
・水酸化ナトリウム                  ０．１部
・水                              ８５．９部
【０１３０】
（比較例Ｂ''−１のインク組成）
・プロジェットファストブラック２（Zeneca社）２部
・ジエチレングリコール                １０部
・水酸化ナトリウム                  ０．１部
・水                              ８７．９部
【０１３１】
＜評価１＞
上記の実施例Ｂ−１のインクを上記参考例Ａ−１の［評価１］に記載したのと同様の装置を用いて、γ値が１．３９に相当するＶop（駆動電圧）をかけてインクを吐出させた。この結果、実施例Ｂ−１のインクは、通常のインクジェット用インクと比較して遜色がなく、充分にインクジェット用インクとして使用できることが確認出来た。
又、上記で得られた実施例Ｂ−１のインクを用いて、γ値＝１．１０に相当するＶop（駆動電圧）でインクを吐出させたものを実施例Ｂ−２とし、同様に、γ値＝１．９０に相当するＶop（駆動電圧）でインクを吐出させたものを参考例Ｂ−３とした。
【０１３２】
又、実施例Ｂ−１のインクを用いて、γ値＝１．９２に相当するＶop（駆動電圧）でインクを吐出させたものを参考例Ｂ’−１、γ値＝１．９６に相当するＶop（駆動電圧）でインクを吐出させたものを参考例Ｂ’−２とした。
更に、実施例Ｂ−１のインクから、グルコン酸アンモニウムを除き、グルコン酸アンモニウム相当分を水で補った比較例Ｂ''−１のインクを調製し、そのインクをγ値＝１．３９に相当するＶop（駆動電圧）で吐出させた（比較例Ｂ''−１）。そして、夫々について実施例Ｂ−１と同様の方法及び基準で評価を行なった。その結果を表４に示した。
【０１３３】
【表４】
0004794738.tif 000006
【０１３４】
＜実施例Ｂ−４〜Ｂ−１６＞
下記に示す各成分を用い、顔料インクについては、各顔料を含んで作製された分散液を各成分とを混合した後、ポアサイズが３μｍのミクロフィルター（住友電工（株）製）を用いて加圧ろ過して作製した。又、各染料インクについては、下記に示す各成分を混合し、充分に攪拌して溶解させた後、ポアサイズが０．２μｍのミクロフィルター（富士写真フィルム（株）製）を用いて加圧ろ過して、夫々のカラーインクを調製した。表５に、実施例Ｂ−４〜Ｂ−１６のインクの主な組成を示した。
【０１３５】
（実施例Ｂ−４のインク組成）
・プロジェットファストブラック２（Zeneca社）２部
・ジエチレングリコール                １０部
・グルコヘプトン酸アンモニウム          ２部
・水                                  ８６部
【０１３６】
（実施例Ｂ−５のインク組成）
・プロジェットファストイエロー２（Zeneca社）３部
・ジエチレングリコール                １０部
・グルコン酸アンモニウム                ２部
・水                                  ８５部
【０１３７】
（実施例Ｂ−６のインク組成）
・プロジェットファストマゼンタ２（Zeneca社）３部
・ジエチレングリコール                １０部
・グルコン酸アンモニウム                ２部
・水                                  ８５部
【０１３８】
（実施例Ｂ−７のインク組成）
・プロジェットファストシアン２（Zeneca社）４部
・ジエチレングリコール                １０部
・グルコン酸アンモニウム                ２部
・水                                  ８４部
【０１３９】
（実施例Ｂ−８のインク組成）
・Ｃ．Ｉ．フードブラック２              ３部
・グリセリン                            ５部
・エチレングリコール                  １０部
・２−プロパノール                      ３部
・グルコン酸アンモニウム            ０．５部
・水                              ７８．５部
【０１４０】
（実施例Ｂ−９のインク組成）
・Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１８０  ２．５部
・グリセリン                            ５部
・エチレングリコール                  １０部
・２−プロパノール                      ３部
・グルコン酸アンモニウム            ０．２部
・水                              ７９．３部
【０１４１】
（実施例Ｂ−１０のインク組成）
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９        ３部
・グリセリン                            ５部
・エチレングリコール                  １０部
・２−プロパノール                      ３部
・グルコン酸アンモニウム            ０．５部
・水                              ７８．５部
【０１４２】
（実施例Ｂ−１１のインク組成）
・プロジェットファストブラック２（Zeneca社）２部
・グリセリン                            ５部
・ジエチレングリコール                  ５部
・尿素                                  ４部
・２−プロパノール                  ３．５部
・グルコン酸アンモニウム              １０部
・水酸化ナトリウム                  ０．１部
・硫酸アンモニウム                  ０．１部
・水                              ７０．３部
【０１４３】
（実施例Ｂ−１２のインク調製）
参考例Ａ−１１と同様にして顔料分散液１を調製し、これを用いて実施例Ｂ−１２のインクを調製した。
以下の各成分をビーカーにて混合し、２５℃にて３時間撹拌したものを実施例Ｂ−１２のインクとした。
（実施例Ｂ−１２のインク組成）
・顔料分散液１                        ３０部
・ジエチレングリコール                １０部
・２−プロパノール                      ２部
・グルコン酸アンモニウム                １部
・水                                  ５７部
【０１４４】
（実施例Ｂ−１３のインク調製）
参考例Ａ−１２と同様にして顔料分散液２を調製し、実施例Ｂ−１３のインクを調製した。
以下の各成分をビーカーにて混合し、２５℃にて３時間撹拌した。この混合物をポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（住友電工（株）製）で加圧ろ過したものを実施例Ｂ−１３のインクとした。
（実施例Ｂ−１３のインク組成）
・顔料分散液２                        ３０部
・グリセリン                            ５部
・トリメチロールプロパン                ５部
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加
物（商品名：アセチレノールＥＨ、川研ファイ
ンケミカル製）                    ０．２部
・グルコン酸アンモニウム                １部
・水                              ５８．８部
【０１４５】
（実施例Ｂ−１４のインク調製）
参考例Ａ−１３と同様にして顔料分散液３を調製し、これを用いて実施例Ｂ−１４を調製した。
以下の各成分をビーカーにて混合し、２５℃にて３時間撹拌したものを実施例Ｂ−１４のインクとした。
（実施例Ｂ−１４のインク組成）
・顔料分散液３                        ２０部
・グリセリン                          １５部
・ジエチレングリコール                １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
０．３部
・グルコン酸アンモニウム                １部
・水                              ５３．７部
【０１４６】
（実施例Ｂ−１５のインク調製）
参考例Ａ−１４と同様にして顔料分散液４を調製し、これを用いて実施例Ｂ−１５のインクを調製した。
以下の各成分をビーカーにて混合し、２５℃にて３時間撹拌したものを実施例Ｂ−１５のインクとした。
（実施例Ｂ−１５のインク組成）
・顔料分散液４                        ２０部
・グリセリン                          １５部
・ジエチレングリコール                １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
０．３部
・グルコン酸アンモニウム                １部
・水                              ５３．７部
【０１４７】
（実施例Ｂ−１６のインク調製）
参考例Ａ−１５と同様にして顔料分散液５を調製し、これを用いて実施例Ｂ−１６のインクを調製した。
以下の各成分をビーカーにて混合し、２５℃にて３時間撹拌したものを実施例Ｂ−１６のインクとした。
（実施例Ｂ−１６のインク組成）
・顔料分散液５                        ２０部
・グリセリン                          １５部
・ジエチレングリコール                １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
０．３部
・グルコン酸アンモニウム                １部
・水                              ５３．７部
【０１４８】
【表５】
0004794738.tif 000007
【０１４９】
＜比較例Ｂ''−２〜Ｂ''−６＞
上記実施例Ｂ−４、及びＢ−８〜Ｂ−１１の各インクの組成からアルドン酸アンモニウム塩を除き、その分を水で置換した以外は実施例Ｂ−４及びＢ−８〜Ｂ−１１と同様にして、比較例Ｂ''−２〜Ｂ''−６の各インクを作製した。
【０１５０】
＜評価２＞
上記の実施例Ｂ−４〜Ｂ〜１６及び比較例Ｂ''−２〜Ｂ''−６のインクについて、前記＜評価２＞と同じ方法及び基準で評価した。
【０１５１】
＜評価結果＞
上記の評価の結果、実施例Ｂ−４〜Ｂ−１６ではいずれも吐出耐久性、コゲ付着量ともにＡランクの評価であった。又、他のインクジェット記録特性も、通常のインクジェット用インクと比較して遜色がなく、充分にインクジェット用インクとして使用できることが確認出来た。一方、比較例Ｂ''−２〜Ｂ''−６の各インクは、吐出耐久性、コゲ付着量ともにＢランク以下の評価であった。
【０１５２】
［Ｃ：第三の発明にかかる参考例及び比較例］
＜参考例Ｃ−１〜Ｃ−３及び比較例Ｃ’’−１＞
下記に示す各成分を混合し、充分攪拌して溶解させた後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士写真フィルム（株）製）にて加圧濾過して参考例Ｃ−１のインク及び比較例Ｃ’’−１のインクを調製した。
（参考例Ｃ−１のインク組成）
・プロジェットファストブラック２（Zeneca社）
２部
・ジエチレングリコール                １０部
・クエン酸三アンモニウム                ２部
・アンモニア水２８％                ０．３部
・水                              ８５．７部
【０１５３】
（比較例Ｃ’’−１のインク組成）
・プロジェットファストブラック２（Zeneca社）２部
・ジエチレングリコール                １０部
・アンモニア水２８％                ０．３部
・水                              ８７．７部
【０１５４】
［評価１］
上記の参考例Ｃ−１のインクを前記参考例Ａ−１の［評価１］に記載したのと同様の装置を用いてγ値＝１．３９に相当するＶop（駆動電圧）をかけてインクを吐出させた。そして、この条件でインクジェット記録を行った場合のインクジェット記録ヘッドにおける吐出耐久性、及び、ヒータへのコゲ付着を前記参考例Ａ−１の［評価１］と同じ方法及び基準で評価した。その結果を表６に示した。
【０１５５】
又、参考例Ｃ−１のインクを用いて、γ値＝１．１０に相当するＶop（駆動電圧）で同様の評価をしたものを参考例Ｃ−２、γ値＝１．６１に相当するＶop（駆動電圧）で同様の評価をしたものを参考例Ｃ−３とし、上記と同様にして評価した結果を表６に示した。
又、参考例Ｃ−１のインクを用いて、γ値＝１．８０に相当するＶop（駆動電圧）で同様の評価をしたものを参考例Ｃ'−１とした。
更に、参考例Ｃ−１のインクから、クエン酸三アンモニウムを除き、クエン酸三アンモニウム分を水で補った比較例Ｃ’’−１のインクを調製し、このインクを用いて、γ値＝１．３９に相当するＶop（駆動電圧）で上記と同様の評価を行なった。その結果を表６に示した。
【０１５６】
【表６】
0004794738.tif 000008
【０１５７】
＜参考例Ｃ−４〜Ｃ−１４＞
更に、下記に示す各成分を混合し、充分攪拌して溶解させた後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士写真フィルム（株）製）にて加圧濾過して参考例Ｃ−４〜Ｃ−９のインクを調製した。更に、下記に示す各成分を用いて顔料分散液を作成した後、該分散液を用いて参考例Ｃ−１０〜Ｃ−１４の顔料インクを調製した。
【０１５８】
（参考例Ｃ−４のインク組成）
・プロジェットファストブラック２（Zeneca社）
２部
・ジエチレングリコール                １０部
・クエン酸二アンモニウム                ２部
・水酸化リチウム                    ０．１部
・水                              ８５．９部
【０１５９】
（参考例Ｃ−５のインク組成）
・プロジェットファストブラック２（Zeneca社）
２部
・ジエチレングリコール                １０部
・クエン酸一アンモニウム                ２部
・水酸化ナトリウム                  ０．２部
・水                              ８５．８部
【０１６０】
（参考例Ｃ−６のインク組成）
・プロジェットファストイエロー２（Zeneca社）
３部
・ジエチレングリコール                １０部
・クエン酸三アンモニウム                １部
・水                                  ８６部
【０１６１】
（参考例Ｃ−７のインク組成）
・プロジェットファストマゼンタ２（Zeneca社）
３部
・ジエチレングリコール                １０部
・クエン酸三アンモニウム                ２部
・水                                  ８５部
【０１６２】
（参考例Ｃ−８のインク組成）
・プロジェットファストシアン２（Zeneca社）
４部
・ジエチレングリコール                １０部
・クエン酸三アンモニウム                １部
・水                                  ８５部
【０１６３】
（参考例Ｃ−９のインク組成）
・プロジェットファストブラック２（Zeneca社）
２部
・グリセリン                            ５部
・ジエチレングリコール                  ５部
・尿素                                  ４部
・２−プロパノール                  ３．５部
・クエン酸三アンモニウム                ２部
・水酸化ナトリウム                  ０．１部
・硫酸アンモニウム                  ０．１部
・水                              ７８．３部
【０１６４】
（参考例Ｃ−１０のインクの調製）
参考例Ａ−１１と同様にして顔料分散液１を調製し、これを用いて参考例Ｃ−１０のインクを調製した。
以下の各成分をビーカーにて混合し、２５℃にて３時間撹拌したものを第三の発明に使用する参考例Ｃ−１０のインクとした。
（参考例Ｃ−１０のインク組成）
・顔料分散液１                        ３０部
・ジエチレングリコール                １０部
・２−プロパノール                      ２部
・クエン酸三アンモニウム                １部
・水                                  ５７部
【０１６５】
（参考例Ｃ−１１のインクの調製）
参考例Ａ−１２と同様にして顔料分散液２を調製し、これを用いて参考例Ｃ−１１のインクを調製した。
以下の各成分をビーカーにて混合し、２５℃にて３時間撹拌した。この混合物をポアサイズ３．０μｍのメンブランフィルター（住友電工（株）製）で加圧ろ過したものを第三の発明に使用する参考例Ｃ−１１のインクとした。
（参考例Ｃ−１１のインク組成）
・顔料分散液２                        ３０部
・グリセリン                            ５部
・トリメチロールプロパン                ５部
・アセチレングリコールエチレンオキサイド付加
物（商品名：アセチレノールＥＨ、川研ファイ
ンケミカル製）                    ０．２部
・クエン酸三アンモニウム                １部
・水                              ５８．８部
【０１６６】
（参考例Ｃ−１２のインクの調製）
参考例Ａ−１３と同様にして顔料分散液３を調製し、これを用いて参考例Ｃ−１２のインクを調製した。
以下の各成分をビーカーにて混合し、２５℃にて３時間撹拌したものを第三の発明に使用する参考例Ｃ−１２のインクとした。
（参考例Ｃ−１２のインク組成）
・顔料分散液３                        ２０部
・グリセリン                          １５部
・ジエチレングリコール                １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
０．３部
・クエン酸三アンモニウム                １部
・水                              ５３．７部
【０１６７】
（参考例Ｃ−１３のインクの調製）
参考例Ａ−１４と同様にして顔料分散液４を調製し、これを用いて参考例Ｃ−１３のインクを調製した。
以下の各成分をビーカーにて混合し、２５℃にて３時間撹拌したものを第三の発明に使用する参考例Ｃ−１３のインクとした。
（参考例Ｃ−１３のインク組成）
・顔料分散液４                        ２０部
・グリセリン                          １５部
・ジエチレングリコール                １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
０．３部
・クエン酸三アンモニウム                １部
・水                              ５３．７部
【０１６８】
（参考例Ｃ−１４のインクの調製）
参考例Ａ−１５と同様にして顔料分散液５を調製し、これを用いて参考例Ｃ−１４のインクを調製した。
以下の各成分をビーカーにて混合し、２５℃にて３時間撹拌したものを第三の発明に使用する参考例Ｃ−１４のインクとした。
（参考例Ｃ−１４のインク組成）
・顔料分散液５                        ２０部
・グリセリン                          １５部
・ジエチレングリコール                １０部
・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）
０．３部
・クエン酸三アンモニウム                １部
・水                              ５３．７部
【０１６９】
＜比較例Ｃ’’−２＞
下記に示す各成分を混合し、充分攪拌して溶解させた後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士写真フィルム（株）製）にて加圧濾過して比較例Ｃ’’−２のインクを調製した。
【０１７０】
（比較例Ｃ’’−２のインク組成）
・プロジェットファストブラック２（Zeneca社）２部
・ジエチレングリコール                １０部
・水酸化ナトリウム                  ０．２部
・水                              ８７．８部
【０１７１】
＜評価２＞
上記の参考例Ｃ−４〜Ｃ−１４及び比較例Ｃ’’−２のインクを前記＜評価２＞と同じ方法及び基準で評価した。その結果を表７に示した。
【０１７２】
【表７】
0004794738.tif 000009
【０１７３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、熱エネルギーを利用したインクジェット記録において、記録ヘッドのヒータ上のコゲ付着が有効に低減され、更には、記録ヘッドの寿命を向上させることができるインクジェット用インクを用いたインクジェット記録ヘッドのヒータへのコゲ付着低減方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のインクジェット記録装置の記録ヘッドの一例を示す縦断面図である。
【図２】本発明のインクジェット記録装置の記録ヘッドの一例を示す横断面図である。
【図３】本発明の図１に示した記録ヘッドをマルチ化したヘッドの外観斜視図である。
【図４】本発明のインクジェット記録装置の一例を示す概略斜視図である
【図５】インクカートリッジの一例を示す内部構成斜視図である。
【図６】記録ユニットの一例を示す斜視図である。
【符号の説明】
１３：記録ヘッド
１４：インク溝
１５：発熱ヘッド
１６−１：保護膜
１６−２：最表面保護膜
１７−１、１７−２：電極
１８：発熱抵抗体層
１９：蓄熱層
２０：基板
２１：インク
２２：吐出オリフィス（微細孔）
２３：メニスカス
２４：インク小滴
２５：被記録材
２６：マルチ溝
２７：ガラス板
２８：発熱ヘッド
４０：インク袋
４２：栓
４４：インク吸収体
４５：インクカートリッジ
５１：給紙部
５２：紙送りローラー
５３：排紙ローラー
６１：ブレード
６２：キャップ
６３：インク吸収体
６４：吐出回復部
６５：記録ヘッド
６６：キャリッジ
６７：ガイド軸
６８：モーター
６９：ベルト
７０：記録ユニット
７１：ヘッド部
７２：大気連通口
【図１】
0004794738.tif 000010
【図２】
0004794738.tif 000011
【図３】
0004794738.tif 000012
【図４】
0004794738.tif 000013
【図５】
0004794738.tif 000014
【図６】
0004794738.tif 000015