(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）珪酸アルカリ金属塩１〜３０重量％、（Ｂ）有機ホスホン酸塩０．５〜１０重量％及び（Ｃ）炭素数６〜２２のアルキル基を有する高級脂肪酸塩、高級アルコール（炭素数６〜２２）硫酸エステル塩、高級アルコール（炭素数６〜２２）スルホン酸塩、高級アルコールエーテル（炭素数６〜２２）の硫酸エステル塩、高級アルコール（炭素数６〜２２）エーテルのスルホン酸エステル塩、炭素数６〜２２のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数６〜２２のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド及び炭素数６〜２２のアルキル基を有するアルキルアミンオキサイドから選ばれる１種以上の高発泡性界面活性剤０．５〜３０重量％を含有し、組成物全体のＭ2Ｏ／ＳｉＯ2モル比（Ｍはアルカリ金属）が１／１〜１／３であり、かつ（Ｄ）炭酸アルカリ金属塩の含有量が２重量％以下である水性液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ｂ）有機ホスホン酸塩が、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩、アミノトリ（メチレンホスホン酸）塩及び２−ホスホノ−１，２，４−ブタントリカルボン酸塩から選ばれる１種以上である請求項１記載の水性液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
さらに、（Ｅ）珪酸及び炭酸を含有しないアルカリ剤を含有する請求項１又は２記載の水性液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
さらに、（Ｆ）（Ｂ）成分以外のキレート剤０．５〜１０重量％を含有する請求項１〜３の何れか１項記載の水性液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
さらに、（Ｇ）増泡剤０．５〜１０重量％を含有する請求項１〜４の何れか１項記載の水性液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
泡状で対象物に付与する発泡洗浄用である請求項１〜５の何れか１項記載の水性液体洗浄剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜６記載の何れか１項記載の水性液体洗浄剤組成物から調製された洗浄液を、対象物に泡状で付与する洗浄方法。
【請求項８】
対象物が食品製造設備又は調理器具である請求項７記載の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品加工機器、食品・飲料充填設備等の食品製造設備や壁、床等の環境などを含む食品製造工場に於いて、硬質表面、特に部分的にアルミニウム材質を含む硬質表面の洗浄に使用される高発泡性の水性液体洗浄剤組成物に関し、特には、食品製造設備、食品製造工場等の発泡洗浄用として好適な水性液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
食品加工工場や飲料工場等の工場では、食品加工機器や飲料充填機等の設備で食品や飲料を生産しており、生産スケジュールの中断時には、定期的に、付着した油・タンパク・デンプン等の食品汚れや果実飲料、牛乳等の飲料汚れ等を除去するための洗浄工程を設けて、設備や機器の衛生状態を確保している。洗浄対象となる機器や設備が、大型であるものやパーツが入り組み複雑化しているものは、スポンジによる手洗いが困難である。そのため、効率的な洗浄方法として、洗浄剤を発泡させて泡状にして適用する発泡洗浄が行われる。泡状での洗浄は、洗浄剤の散布状況が目視にて確認できるので、処理箇所が容易に判別でき、また洗浄剤の不必要な飛散を抑制できるという利点もある。また、泡状に塗布することで、洗浄対象における滞留時間が長くなるため洗浄効果が向上する。このような食品加工機器や飲料充填機等の設備等の発泡洗浄に用いられる洗浄剤としては、アルカリ成分と界面活性剤を含む洗浄剤が一般的に使用されている。
【０００３】
一方、これらの機器や設備には、アルミニウムやアルミニウム合金の材質で製造されたパーツが多々使用されている。アルミニウムは、アルカリ成分の接触で腐食するために、防食剤として珪酸塩を併用することが知られている。例えば、特許文献１では、アルカリ剤、珪酸塩、イミダゾリニウムベタイン型界面活性剤、溶剤を含有した、アルミニウム等の防食性を有する液体洗浄剤組成物が提案されている。また、特許文献２では、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、珪酸塩を含有した、アルミニウム等の防食性を有する発泡性の良好な水性液体洗浄剤が提案されている。特許文献３では、ホスホン酸塩とアクリル酸系のターポリマーを含有するスケール防止剤が提案されている。
【特許文献１】特開２００１−３２３２９９号公報
【特許文献２】特開２００２−３０９２８９号公報
【特許文献３】特開２００３−８０２９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
珪酸塩を併用すると、水道水中のＣａやＭｇと結合して珪酸Ｃａ／Ｍｇが析出し、所謂珪酸スケールとして対象物に徐々に付着・蓄積して、長期間の使用で白化現象を引起こし外観が著しく損なわれることがある。大規模な食品加工機器等、処理面積が大きくなると、すすぎが不十分な箇所も所々発生することもあり、よりスケール生成の頻度が増す場合もある。珪酸スケールは通常の酸洗浄によるスケール除去工程では除去し難く、フッ化水素系の特殊な酸洗浄剤を使用したり、また擦り作業等の物理的負荷も大きく、余計な手間とコストが無視できない状況である。しかしながら、特許文献１及び特許文献２には、スケール防止について記載がなく、長期間使用でのスケール付着による白化現象は緩和されない。また、特許文献３は、アルミニウムの防食に関する記載がなく、変性したタンパクや油等の高洗浄性とアルミニウムの防食性を両立することはできない。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、変性したタンパクや油、デンプン等の汚れの洗浄性に優れ、且つアルミニウムの防食性を有し、珪酸スケール等による対象物の白化現象を抑制する、発泡性の良好な、水性液体洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、（Ａ）珪酸アルカリ金属塩〔以下、（Ａ）成分という〕１〜３０重量％、（Ｂ）有機ホスホン酸塩〔以下、（Ｂ）成分という〕０．５〜１０重量％及び（Ｃ）高発泡性界面活性剤〔以下、（Ｃ）成分という〕０．５〜３０重量％を含有し、組成物全体のＭ2Ｏ／ＳｉＯ2モル比（Ｍはアルカリ金属）が１／１〜１／３であり、かつ（Ｄ）炭酸アルカリ金属塩〔以下、（Ｄ）成分という〕の含有量が２重量％以下である水性液体洗浄剤組成物に関する。
【０００７】
また、本発明は、上記本発明の水性液体洗浄剤組成物から調製された洗浄液を、対象物に泡状で付与する洗浄方法に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、食品加工機等の機器・設備に付着した汚れに対して高洗浄性を有し、且つアルミニウム等の材質の腐食性を大きく低減させ、珪酸スケール等による対象物の白化現象を抑制する、良好な高発泡性の水性液体洗浄剤組成物が得られ、これにより、食品工場内の洗浄作業が効率的に行え、高い衛生状態を維持することが出来る。また、アルミニウム等の材質の腐食性が大きく低減されるため、これらの部品交換によるコスト・手間が大きく削減される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜（Ａ）成分＞
珪酸アルカリ金属塩は、Ｍ2Ｏ／ｎＳｉＯ2（式中、Ｍはナトリウム、カリウムで、ｎはＳｉＯ2のモル数である。）で表される。具体的には、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、１号珪酸ナトリウム、１号珪酸カリウム、２号珪酸ナトリウム、２号珪酸カリウム、オルソ珪酸ナトリウム、オルソ珪酸カリウムが挙げられ、中でもメタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、１号珪酸ナトリウム、１号珪酸カリウムが好ましい。また、オルソ珪酸アルカリ金属塩は、Ｍ2Ｏ／ＳｉＯ2モル比が２／１であるため、Ｍ2Ｏ／ＳｉＯ2モル比が１／２である１号珪酸アルカリ金属塩と同モル量比以下にブレンドして用いることができる。
【００１０】
本発明での珪酸アルカリ金属塩は、変性したタンパクや油、デンプン等の汚れを洗浄するための成分であり、同時にアルミニウムの腐食を抑制する成分でもある。
【００１１】
（Ａ）成分のＭ2Ｏ／ＳｉＯ2モル比（Ｍはアルカリ金属）はアルミニウムの防食性と洗浄性の観点から１／１〜１／３が好ましく、更に１／１〜１／２が好ましい。
【００１２】
本発明の水性液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を１〜３０重量％含有し、好ましくは２〜２５重量％、さらに好ましくは３〜２０重量％、最も好ましくは３〜１０重量％含有する。
【００１３】
＜（Ｂ）成分＞
有機ホスホン酸塩は、珪酸スケールの防止に極めて重要な役割を担っている。本用途においては、スケール防止性は、洗浄工程よりもむしろ希薄系となるすすぎ工程を意識する必要がある。洗浄工程では、十分濃度のキレート成分によって、使用水中のＣａイオンやＭｇイオン等の硬度成分を捕捉していて、（Ａ）成分由来の珪酸イオンとの結合を抑えて、珪酸Ｃａや珪酸Ｍｇの珪酸スケールが生成することを防止している。洗浄工程を終え、すすぎ工程に入ると、使用水によって各洗浄剤成分が徐々に希釈される。キレート成分濃度も低下するため、キレート作用が及ばなくなったＣａイオンやＭｇイオンが（Ａ）成分由来の珪酸イオンと結合して、珪酸Ｃａや珪酸Ｍｇの珪酸スケールが生成する。また、使用水中の硬度成分濃度が高ければ、珪酸Ｃａや珪酸Ｍｇの珪酸スケールの生成量も高くなり、スケールが付着しやすくなる。本用途では、例えば、大規模な食品加工機器等、処理面積が大きくなると、すすぎが不十分な箇所も所々発生することもあり、よりスケール生成の頻度が増す場合もある。有機ホスホン酸塩を用いると、優れたキレート作用に加えて、珪酸Ｃａや珪酸Ｍｇのスケール粒子の粗大化を抑制する作用も併せ持つために、洗浄工程はもちろん、すすぎ工程での希薄な洗浄剤組成物濃度においても、スケール生成を抑制する洗浄剤組成物の濃度範囲が非常に広くなり、スケール防止に有利である。
【００１４】
（Ｂ）成分としては、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸［ＣＨ3Ｃ（ＯＨ）〔ＰＯ（ＯＨ）2〕2］（略：ＨＥＤＰ）、アミノトリ（メチレンホスホン酸）〔Ｎ〔ＣＨ2ＰＯ（ＯＨ）2〕3］（略：ＡＴＭＰ）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）［Ｎ2（ＣＨ2）2〔ＣＨ2ＰＯ（ＯＨ）2〕4］、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）［Ｎ3（ＣＨ2）2〔ＣＨ2ＰＯ（ＯＨ）2〕5］、２−ホスホノ−１，２，４−ブタントリカルボン酸［ＰＯ（ＯＨ）2ＣＨ2ＣＣＨ2ＣＨ2（ＣＯＯＨ）3］（略：ＰＢＴＣ）等のナトリウム塩またはカリウム塩が挙げられ、中でもＨＥＤＰ、ＡＴＭＰ、ＰＢＴＣのナトリウム塩またはカリウム塩が好ましく、さらにＨＥＤＰ、ＡＴＭＰのナトリウム塩またはカリウム塩が最も好ましい。最も好ましくは、ＡＴＭＰのナトリウム塩またはカリウム塩である。
【００１５】
本発明の水性液体洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を０．５〜１０重量％含有し、好ましくは１〜８重量％、より好ましくは１〜５重量％含有する。
【００１６】
＜（Ｃ）成分＞
高発泡性界面活性剤は、高い起泡性と泡持続性を発現するための成分であり、その泡状となった洗浄液が付着し、一定時間保持されることにより、垂直面やネット状コンベア等での洗浄効果が向上する。
【００１７】
本発明での高発泡性界面活性剤は、ＪＩＳ−Ｋ−３３６２記載の起泡力測定方法で、０．１重量％水溶液、３０℃条件での泡高さが１５０ｍｍ以上の界面活性剤と定義される。
【００１８】
高発泡性界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤で、具体的には、アニオン界面活性剤としては、高級脂肪酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩、高級アルコールエーテルのスルホン酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。ノニオン界面活性剤としては、アルキルポリグリコシドが好ましい。両性界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイドが好ましい。
【００１９】
これらの高発泡界面活性剤は、炭素数６〜２２のアルキル基を有するものが好ましく、より好ましくは炭素数８〜２０、最も好ましくは炭素数１０〜１８のアルキル基を有するものである。好ましい（Ｃ）成分として、（Ｃ）高発泡性界面活性剤が、炭素数６〜２２のアルキル基を有する高級脂肪酸塩、高級アルコール（炭素数６〜２２）硫酸エステル塩、高級アルコール（炭素数６〜２２）スルホン酸塩、高級アルコールエーテル（炭素数６〜２２）の硫酸エステル塩、高級アルコール（炭素数６〜２２）エーテルのスルホン酸エステル塩、炭素数６〜２２のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数６〜２２のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド及び炭素数６〜２２のアルキル基を有するアルキルアミンオキサイドから選ばれる１種以上が挙げられる。
【００２０】
また、高い起泡性、泡持続性と同時に油汚れなどの洗浄性を向上させるために、（Ｃ）成分を２種以上併用することが有効であり、アルキルアミンオキサイドとアルキルポリグリコシドの組み合わせ、及び上記アニオン界面活性剤とアルキルポリグリコシドの組み合わせが好適である。アルキルポリグリコシドを併用することにより、油汚れの洗浄性と泡持続性の向上が図れる。この場合、両者の重量比率は、アルキルアミンオキサイド／アルキルポリグリコシド＝１／２〜５／１、アニオン界面活性剤／アルキルポリグリコシド＝１／２〜５／１が好ましい。
【００２１】
本発明の水性液体洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分を０．５〜３０重量％含有し、好ましくは１〜２５重量％、より好ましくは３〜２０重量％含有する。
【００２２】
＜（Ｄ）成分＞
洗浄剤組成物中の炭酸アルカリ金属塩濃度が高くなると、使用場面に於けるスケール発生の点で好ましくない。したがって、製品を容器あるいは貯槽で保管するに際しては、炭酸ガスの吸収による炭酸アルカリ金属塩の生成を抑制する観点から、極力密閉して空気を遮断することが望ましい。このため、本発明の水性液体洗浄剤組成物における（Ｄ）成分の含有量は２重量％以下であり、好ましくは１重量％以下である。
【００２３】
＜任意成分＞
本発明の水性液体洗浄剤組成物は、必要に応じて、（Ｃ’）（Ｃ）成分以外の界面活性剤〔以下、（Ｃ’）成分という〕、（Ｅ）珪酸及び炭酸を含有しないアルカリ剤〔以下、（Ｅ）成分という〕、（Ｆ）（Ｂ）成分以外のキレート剤〔以下、（Ｆ）成分という〕、（Ｇ）増泡剤〔以下、（Ｇ）成分という〕、ハイドロトロープ剤、溶剤、塩素系漂白剤、着色料、香料、粘度調整剤等の任意成分を含んでもよい。また、本発明の水性液体洗浄剤組成物は、残部の水を含有する。また、本発明の水性液体洗浄剤組成物は、２５℃でのｐＨが１２以上、更に１３以上であることが好ましい。
【００２４】
〔（Ｃ’）成分〕
（Ｃ’）成分は、さらなる発泡性を付与する場合や油汚れ等の洗浄性をさらに向上させる等の目的に、（Ｃ）以外の界面活性剤を配合できる。具体的な（Ｃ’）成分を挙げると、アニオン界面活性剤としては、硫酸化脂肪酸塩、スルホン化脂肪酸塩、リン酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸エステルのスルホン酸エステル塩、高級アルコールエーテル置換の酢酸塩、脂肪酸とアミノ酸の縮合物、脂肪酸アミドのアルキロール化硫酸エステル塩、脂肪酸アミドのアルキル化スルホン酸塩、スルホコハク酸エステル塩、アルキルフェノールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルベンゾイミダゾールスルホン酸塩、アミドエーテルカルボン酸又はその塩、エーテルカルボン酸又はその塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン又はその塩、アミドエーテル硫酸又はその塩、Ｎ−アシルグルタミン酸又はその塩、Ｎ−アミドエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル酢酸又はその塩、アシルオキシエタンスルホン酸又はその塩、Ｎ−アシル−β−アラニン又はその塩、Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルタウリン又はその塩、Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシン又はその塩、及びアルキル又はアルケニルアミノカルボニルメチル硫酸又はその塩等が挙げられる。
【００２５】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキレンエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグリセリンエーテルが挙げられる。
【００２６】
両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ脂肪酸ベタイン、アルキルアミド脂肪酸ベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン等のベタイン類等が挙げられる。
【００２７】
カチオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、置換ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩等が挙げられる。
【００２８】
これら（Ｃ’）成分のなかでは、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤が好ましく、（Ｃ）との重量比率は、（Ｃ）／（Ｃ’）＞１／２となることが好ましい。また、本発明の水性液体洗浄剤組成物における（Ｃ’）成分の含有量は、１〜１０重量％、更に１．５〜５重量％が好ましい。
【００２９】
＜（Ｅ）成分＞
（Ｅ）成分は、アルカリ強度を高める目的で配合され、具体的にはアルカリ金属水酸化物が好適である。アルカリ金属水酸化物を配合する場合、ＭＯＨ（式中Ｍはアルカリ金属を表す）を１／２Ｍ2Ｏに換算して、（Ａ）中のＭ2Ｏに加えて表し、組成物中のＭ2Ｏ／ＳｉＯ2モル比が１／１を超えないように配合量を調整するとアルミニウムを腐食させないでアルカリ強度を高めることができる。したがって、（Ａ）中のＭ2Ｏ／ＳｉＯ2モル比が１／２以下の場合に有効である。
【００３０】
本発明の組成物は、変性したタンパクや油、デンプン等の汚れを洗浄し、同時にアルミニウムの腐食を抑制する観点から、組成物全体のＭ2Ｏ／ＳｉＯ2モル比が１／１〜１／３であり、１／１〜１／２が好ましく、１／１．３〜１／２が更に好ましい。これを踏まえて（Ａ）成分、（Ｅ）成分の種類や配合量を調整することが好ましい。
【００３１】
＜（Ｆ）成分＞
（Ｆ）成分としては、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩、ニトリロトリカルボン酸（ＮＴＡ）塩、エチレンジアミンテトラカルボン酸（ＥＤＴＡ）塩等のアミノカルボン酸塩、トリポリリン酸塩等の縮合リン酸塩、ポリアクリル酸塩やアクリル酸塩／マレイン酸塩コポリマー等、重量平均分子量２０００〜１０００００のポリカルボン酸塩等が挙げられる。中でも好ましくはクエン酸塩、グルコン酸塩、ＮＴＡ塩、ＥＤＴＡ塩、トリポリリン酸塩である。また、本発明の水性液体洗浄剤組成物における（Ｆ）成分の含有量は、０．５〜１０重量％、更に１〜５重量％が好ましい。
【００３２】
＜（Ｇ）成分＞
（Ｇ）成分を配合することにより、さらなる発泡性を付与することが可能となり、具体的には、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩等の芳香族スルホン酸塩等が挙げられる。また、本発明の水性液体洗浄剤組成物における（Ｇ）成分の含有量は、０．５〜１０重量％、更に１〜５重量％が好ましい。
【００３３】
＜塩素系漂白剤＞
適宜、次亜塩素酸ナトリウム等の塩素系漂白剤を配合することができ、これにより殺菌力を付与することができる。次亜塩素酸ナトリウムは、洗浄剤組成物中に共存する界面活性剤やキレート剤等の種類によっては、貯蔵中に経時的反応・分解が誘発され、有効な次亜塩素酸塩濃度が著しく減衰していくため、界面活性剤やキレート剤の種類や配合量が重要となる。次亜塩素酸塩と、非解離型の水酸基含有成分や第４級アンモニウム塩及びアミンオキサイド以外の窒素含有成分とは、同一組成物中には安定に存在出来ないため、これら以外の界面活性剤やキレート剤が好適に用いられる。但し、次亜塩素酸塩とこれらの成分を別々の容器に充填、即ち別包装して二液剤型であればこの限りでない。また、本発明の水性液体洗浄剤組成物における塩素系漂白剤の含有量は、有効塩素濃度として、０．１〜１０重量％、更に１〜５重量％が好ましい。
【００３４】
＜洗浄剤組成物の使用方法＞
本発明の水性液体洗浄剤組成物は、そのまま、あるいは水等で適宜希釈して、適量を専用の泡洗浄機に充填して、外部からの空気／圧縮空気を混合して泡状に吐出され、洗浄対象物に適用される。希釈した洗浄液は、本発明の組成物を０．５〜２０重量％、更に１〜１０重量％含有することが好ましい。食品加工工場内の製造ライン等、処理面積が大きい場合は、泡洗浄機（例えば「ＳＣＵ−ＨＦ」スプレーイング社製、「ＫＦ−１００」花王（株）製）が好適に用いられる。まな板等の調理器具や備品等、処理面積が小さい場合は、トリガースプレーヤーやフォーマースプレーヤー等の泡を発生させることのできるハンドスプレーヤーが好適に用いられる。
【００３５】
本発明水性液体洗浄剤組成物から調製された洗浄液を対象物に泡状で付与する洗浄方法、特に、前記洗浄液を発泡機に充填して、エアーもしくは圧縮エアーと混合させて対象物に泡状で付与する方法は好ましい。泡洗浄機を用いる場合、発泡倍率〔泡の体積（ｍＬ）／泡の重量（ｇ）の比〕が３〜５０倍、更に５〜４０倍、特に１０〜４０倍であることが好ましい。トリガースプレーヤーやフォーマースプレーヤー等のハンドスプレーヤーを用いる場合、発泡倍率が２〜３０倍、更に２〜２０倍、特に３〜１０倍であることが好ましい。
【００３６】
本発明の組成物を適用してから一定時間後に水でのすすぎが行われる。一般的には、ホース等で人の手によるすすぎ作業が行われる。
【００３７】
通常、すすぎの際は連続的に新水が適用されるため、処理媒体中の洗浄剤組成物の濃度は徐々に低下していく。一般に、珪酸アルカリ金属塩とキレート剤とを用いた洗浄剤組成物では、スケールが生成しやすくなる濃度（ピーク濃度）が存在し、そのピーク濃度をなるべく速やかに脱することがスケール防止には望ましい。珪酸アルカリ金属塩とキレート剤とを用いた従来の一般的な組成物では、ＳｉＯ2として２０〜５００ｐｐｍの広範囲にピーク濃度が存在していた。しかし、本発明の組成物では、ＳｉＯ2として２０〜１００ｐｐｍの範囲にピーク濃度を低減し、かつ狭くできるため、すすぎに伴うスケール生成抑制の観点からも有利となる。
【実施例】
【００３８】
実施例１
表１、２に示す水性液体洗浄剤組成物を調製し、以下の試験を行った。結果を表１、２に示す。
【００３９】
（Ｉ）アルミニウム腐食試験
アルミニウム材質のテストピース（日本テストパネル社製、Ａ１０５０Ｐ、２０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ）を予め中性洗剤で洗浄しアセトン処理して乾燥させたもの使用する。水道水で、表１、２に示す洗浄剤組成物を１０重量％に希釈した、洗浄剤希釈液を５０ｍＬプラスティック容器に５０ｇ調製する。テストピースの全体を洗浄剤希釈液に浸漬させてキャップし、室温にて２４時間保存する。２４時間後テストピースを取り出し、イオン交換水にてすすいだ後乾燥させて、テストピース表面の状態を目視観察し、以下の基準で判定する。
判定基準
○；変化を認めず
△；白く変色した部分が認められる
×；茶若しくは黒く変色した部分が認められる
【００４０】
（II）スケール防止性試験
スケール防止性を評価する試験として、下記（１）及び（２）の方法により、スケール成分の析出抑制能／成長抑制能を評価した。
（１）透明安定性試験
塩化カルシウム（無水）１９０ｍｇと塩化マグネシウム（６水和物）８６．９ｍｇをイオン交換水１Ｌに溶かし、硬度を１２度（ドイツ硬度換算）としたＣａ／Ｍｇ硬水９０ｍＬと、表１、２に示す洗浄剤組成物をイオン交換水にて５又は１０重量％に希釈した洗浄剤希釈液１０ｇとを、１００ｃｃ透明ガラス瓶にそれぞれ添加して、０．５、１．０重量％の洗浄剤／硬水希釈液とした。キャップをして、均一となるよう軽く浸透させ、室温にて放置、約２４時間後、洗浄剤硬水希釈液の状態を観察し、以下の基準で判定する。
判定基準
○；透明で、変化を認めず
○〜△；ほぼ透明であるが、極わずかに青白色を認める
△；明らかに顕濁若しくは白濁しているが、沈殿を認めず一応に均一である
×；明らかに沈殿を認める
【００４１】
（２）顕濁安定性試験
（１）と同様の手順で硬度を２０度（ドイツ硬度換算）に調整したＣａ／Ｍｇ硬水１００ｍＬと、表１、２に示す洗浄剤組成物１ｇとを、１００ｃｃ透明ガラス瓶に、それぞれ添加して、洗浄剤硬水希釈液とした。キャップをして、均一となるよう軽く浸透させ、室温にて放置、約２４時間後、洗浄剤硬水希釈液の状態を観察し、以下の基準で判定する。
判定基準
○；沈殿が認められず、均一白濁系である
△；白濁と沈殿が認められる。
×；白濁が殆ど認められず、沈殿が認められる
【００４２】
（III）変性油洗浄性試験
表面を２４０番サンドペーパーで研磨し洗浄、乾燥した鉄板（１５ｃｍ×３０ｃｍ）の表面にナタネ油１．５ｇを均一に塗布し、１８０℃のオーブン中で１時間熱処理を行い、変性油汚れテストピースを作成した。この変性油汚れテストピース上に脱脂綿（１ｃｍ×２ｃｍ）を置き、脱脂綿に表１、２の洗浄剤組成物の１０重量％水溶液１ｇを滴下し、２５℃で１５分間放置した。その後、脱脂綿を除去してすすぎ洗いし、鉄板表面の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
判定基準
○；油の層が完全に除去されている
△；油の層が一部除去されているか、膨潤が認められ変色している。
×；油の層にほとんど変化が認められない
【００４３】
【表１】
0004794920.tif 000002
【００４４】
【表２】
0004794920.tif 000003
【００４５】
（注）比較品６は、１Ｎ−硫酸水溶液にてｐＨを７に調整した。また、表中の成分は以下のものである。
・１号珪酸Ｎａ：Na2O/SiO2=1/2、大阪曹達（株）製、有効分４１重量％
・１号珪酸Ｋ：K2O/SiO2=1/2、日本化学工業（株）製、商品名「１Ｋ珪酸カリ」、有効分５０重量％
・オルソ珪酸Ｋ：K2O/SiO2=2/1、広栄化学工業（株）製、商品名「コリンＳ」、有効分３７重量％
・ＨＥＤＰ４Ｎａ：１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸４Ｎａ塩、ソルーシアジャパン（株）製、商品名「DEQUEST2016」、有効分３０重量％
・ＡＴＭＰ５Ｎａ：アミノトリ（メチレンホスホン酸）５Ｎａ塩、ソルーシアジャパン（株）製、商品名「DEQUEST2006」、有効分４０重量％
・ＰＢＴＣ４Ｎａ：２−ホスホノ−１，２，４−ブタントリカルボン酸（ソルーシアジャパン（株）製、商品名「DEQUEST7000」、有効分５０重量％）と４倍モル量のＮａＯＨを別々に組成物に配合
・カプリン酸Ｋ：カプリン酸とＫＯＨを等モル量別々に組成物に配合
・ＬＡＳ−Ｎａ：ラウリルベンゼンスルホン酸Ｎａ、花王（株）製、商品名「ネオペレックスＦ−２５」、有効分２５重量％
・アルキルグリコシド：ラウリルグルコシド、花王（株）製、商品名「マイドール１２」、有効分４０重量％
・アルキルアミンオキシド：ラウリルジメチルアミンオキシド、花王（株）製、商品名「アンヒトール２０Ｎ」、有効分３５重量％
・ＰＯＥ（１２）アルキルエーテル：ポリオキシエチレン（エチレンオキサイド平均付加モル数１２）アルキル（炭素数１２）エーテル、花王（株）製、商品名「エマルゲン１２０」、有効分１００重量％
・脂肪酸ジエタノールアミド：ココジエタノールアミド、花王（株）製、商品名「アミノーンＣ０２」、有効分１００重量％
・ショ糖脂肪酸エステル：三菱化学フーズ（株）製、商品名「リョートーシュガーエステルＬＷＡ１５７０」、有効分４０重量％
・ＥＤＴＡ４Ｎａ：エチレンジアミン４酢酸４Ｎａ塩
・ＳＴＰＰ：トリポリリン酸ナトリウム
【００４６】
実施例２
表１の本発明品１〜１１、表２の比較品６、表３の比較品９〜１１の水性液体洗浄剤組成物を調製し、以下の試験を行った。結果を表３に示す。なお、表３中の成分は表１と同じものである。
【００４７】
（Ｉ）発泡性試験
（Ｉ−１）起泡性
表３記載の洗浄剤組成物を発泡機（花王（株）製「ＫＦ−１００」）で噴霧した時の泡状態を目視判定、及び発泡倍率を計測して、以下の基準で評価した。洗浄剤組成物は、５重量％水溶液となるように調整した。
噴霧時の泡状態の判定基準
◎；流動性がない非常にクリーミーな泡を形成する（発泡倍率：１５倍以上）
○；流動性が殆どないクリーミーな泡を形成する（発泡倍率：１０〜１５倍）
△；若干流動性がある粗い、又は若干水っぽい泡を形成する（発泡倍率：５〜１０倍）
×；殆ど泡を形成せず、水っぽく流動性の高い液状である（発泡倍率：１〜５倍）
【００４８】
また、発泡倍率は、次のように算出されたものである。約２０Ｌの容器（直径約２８ｃｍの円柱状）内に、発泡機から洗浄剤組成物水溶液を約３０秒間噴霧し、泡の高さ（ｃｍ）と重量（ｇ）を測り、以下の式にて発泡倍率を算出する。水のみで全く発泡しない場合は、発泡倍率＝１となる。
発泡倍率＝π×１４(cm)×１４(cm)×泡の高さ(cm)／泡の重さ(ｇ)
【００４９】
（Ｉ−２）泡持続性
上記発泡性試験（Ｉ−１）の方法に従い、１Ｌビーカーに満量まで噴霧し、３０分経過後の泡残量を目視判定し、以下の基準で評価した。
判定基準
◎；泡の残存が１Ｌビーカーの８分目以上に認められる
○；泡の残存が１Ｌビーカーの４分目以上に認められる
△；泡の残存が１Ｌビーカーの１分目以下に認められるが、液面が泡で覆われている
×；液面が確認でき、殆ど泡の残存が認められない
【００５０】
（II）洗浄性試験
下記（II−１）及び（II−２）の方法で作成されたテストピースの重量測定を行い（Ｄ2）、垂直に立ててセットし、その上に、表３の各種組成物の５重量％水希釈液を発泡機（花王（株）製「ＫＦ−１００」）で泡状にして１ｇ付与し、６０分放置後水洗を行った。乾燥後に重量測定を行い（Ｄ3）、予め測定していたテストピースの風袋重量（Ｄ1）も含めて、下記計算式よりデンプン又は油の減少率を算出し、これを洗浄率として以下の基準にてスコア評価した。
洗浄率（％）＝〔（Ｄ2−Ｄ3）／（Ｄ2−Ｄ1）〕×１００
判定基準
５；洗浄率９０％以上１００％以下
４；洗浄率７０％以上９０％未満
３；洗浄率５０％以上〜７０％未満
２；洗浄率３０％以上〜５０％未満
１；洗浄率０％以上〜３０％未満
【００５１】
（II−１）デンプン汚れ塗布テストピースの作製
市販のレトルト米飯（さとうの御飯）２００ｇを電子レンジで２分加熱した後、ミキサーの中にイオン交換水２００ｇと共に入れ、１分間撹拌、その後さらにイオン交換水４００ｇを追加し、１分間撹拌する。得られたデンプンスラリーを、市販ガーゼを２重に重ねにしたもので濾過し、試験用のデンプンスラリーを得た。ＳＵＳ３０４製金網（目間隔２ｍｍ、１０ｃｍ×１０ｃｍ）を洗浄、乾燥させた後、精秤する。上記デンプンスラリーを約７ｃｍ×１０ｃｍの面積に刷毛で塗布する。２４時間室温で乾燥させ、精秤し、デンプン汚れ塗布テストピースとした。
【００５２】
（II−２）油汚れ塗布テストピースの作製
表面を２４０番サンドペーパーで研磨し、洗浄、乾燥したＳＵＳ３０４テストピース（３ｃｍ×８ｃｍ）を精秤する。その表面に、ナタネ油／牛脂混合油（５０／５０重量比）を均一に塗布し精秤して、油汚れ塗布テストピースとした。
【００５３】
【表３】
0004794920.tif 000004