(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料を含有する感光性組成物の除去液であって、
（１）脂環式ケトン類を９９〜３０質量％および
（２）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類およびアルコール類から選ばれる少なくとも１種の化合物を１〜７０質量％
含有し、成分（１）および成分（２）の総和が１００質量％であることを特徴とする感光性組成物除去液。
【請求項２】
顔料を含有する感光性組成物の除去液であって、
（１）脂環式ケトン類を８０質量％、
（２）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類およびアルコール類から選ばれる少なくとも１種の化合物を１０質量％および
（３）酢酸エステル類を１０質量％
含有することを特徴とする感光性組成物除去液。
【請求項３】
顔料を含有する感光性組成物の除去液であって、
（１）脂環式ケトン類を８０〜３０質量％、
（２）アルコール類を６０〜１０質量％および
（３）酢酸エステル類を４０〜１０質量％
含有することを特徴とする感光性組成物除去液。
【請求項４】
脂環式ケトン類が、シクロヘキサノン、シクロペンタノンおよびメチルシクロヘキサノンからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の感光性組成物除去液。
【請求項５】
アルキレングリコールモノアルキルエーテル類が、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシブタノールおよび３−メチル−３−メトキシブタノールからなる群から少なくとも１種であり、アルコール類が、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノールおよびｔ−ブタノールからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１、２または４に記載の感光性組成物除去液。
【請求項６】
酢酸エステル類が、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸イソアミルおよび酢酸ｓｅｃ−アミルからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項２〜５のいずれかに記載の感光性組成物除去液。
【請求項７】
顔料を含有するアクリル系感光性組成物の除去に用いられる請求項１〜６のいずれかに記載の感光性組成物除去液。
【請求項８】
感光前の顔料を含有する感光性組成物の除去に用いられる請求項１〜７のいずれかに記載の感光性組成物除去液。
【請求項９】
（１）脂環式ケトン類を９９〜３０質量％および（２）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類を１〜７０質量％含有する請求項１に記載の感光性組成物除去液。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の感光性組成物除去液を用いて顔料を含有する感光性組成物を除去する工程を有する感光性組成物塗布装置の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性組成物除去液に関する。本発明は、特に、ガラス基板や半導体ウエーハなどに感光性組成物皮膜を形成する工程における基板の周辺部、縁辺部または裏面部の未硬化の感光性組成物皮膜の除去、または製造装置部材や器具の表面に付着した未硬化の感光性組成物の除去のための除去液に関する。
【０００２】
本発明の感光性組成物除去液は、特に、液晶装置や有機ＥＬ装置、イメージセンサに用いられるカラーフィルターの製造における基板上に感光性組成物皮膜を形成する工程で、基板の周辺部、縁辺部または裏面部に残存する未硬化の顔料を含有する感光性組成物皮膜の除去、または製造装置部材や器具の表面に付着した未硬化の顔料を含有する感光性組成物の除去に有用である。
【背景技術】
【０００３】
液晶、有機ＥＬ、プラズマディスプレイ等のフラットパネルディスプレイまたは半導体の製造工程では、通常、リソグラフィー技術を用いた感光性組成物のパターン形成が行われる。
【０００４】
液晶装置や有機ＥＬ装置、イメージセンサ等に用いられるカラーフィルター製造におけるＲＧＢもしくは樹脂ブラックマトリックスのパターン形成方法としては、顔料分散法、染色法、印刷法、電着法などが用いられる。顔料分散法は、顔料を含有する感光性組成物を用いたフォトリソグラフィーにより各色のパターニングを行う方法であり、安定な着色皮膜が得られることからカラーフィルターの製造に好適な方法である。この方法により基板上に感光性組成物皮膜を形成する場合、顔料を含有する感光性組成物を基板上に塗布する工程が含まれ、その塗布方法としてはスピンコート、スリットコート、ワイヤーバーコート、ロールコート、ディップコート、スプレーコートあるいはこれらの組み合わせなどの方法が知られている。
【０００５】
スピンコートを行う場合、感光性組成物のコート後の基板の周辺部、縁辺部の感光性組成物膜の盛り上がり部分や裏面に付着した感光性組成物を除去するために、通常、感光性組成物除去液によるリンス処理、いわゆるエッジリンス、バックリンスが行われる。さらに、スピンコーティングでは、カップに飛散した感光性組成物を除去する工程、いわゆるカップリンスにおいても、感光性組成物除去液による感光性組成物除去処理が行われる。
【０００６】
また、カラーフィルター製造における感光性組成物の塗布工程としては、前述のスピンコート以外にもスリットコート法による感光性組成物の塗布やワイヤーバーを用いた塗布、ロールコーターによる塗布が行われるが、これらの方法においても感光性組成物の塗布後にそれぞれスリットノズルやワイヤーバー等の塗布装置の一部または全部に付着した不要な感光性組成物の除去が実施される。
【０００７】
さらに、その他にも、感光性組成物を移送するための装置配管など、塗布装置の部材に付着した感光性組成物の除去が実施される場合がある。通常、このような感光性組成物の除去には除去液を用いた洗浄処理が行われる。
【０００８】
このような基板および装置に付着した感光性組成物のいずれの除去工程においても、感光性組成物成分の残留が問題となる。カラーフィルターの製造に用いられる顔料を含有する感光性組成物、すなわちＲＧＢ形成に用いられるカラーレジストや、樹脂ブラックマトリックス形成に用いられるブラックレジストは、顔料成分が基板や装置表面へ残留しやすく、これらが僅かであっても異物の原因となってカラーフィルター製造の不良率増加、あるいはカラーフィルターの色純度変化やコントラスト低下をきたす可能性がある。近年のカラーディスプレイに用いられるカラーフィルターには基板の大画面化、高精細化および低コスト化の要求が高くなっており、このような状況にあってカラーフィルターの性能、歩留まりに影響を及ぼす感光性組成物成分残留の回避はますます重要となってきている。
【０００９】
従来、感光性組成物除去剤としては、グリコールエーテルやそのエステル、あるいはその混合物が一般的に用いられることが多い（例えば、特許文献１、２参照。）が、これらを上記カラーレジストの洗浄除去に応用した場合は、レジスト除去性が十分でなく、大量の除去液の使用が必要となったり、除去残が発生するという問題があった。
【００１０】
また、顔料を含有する着色組成物の除去に、感光性組成物に使用されている溶剤成分または界面活性剤や分散剤などの感光性組成物に含有される成分を用いる方法もある（例えば、特許文献３参照。）が、感光性組成物に含有される溶剤成分のみを洗浄剤として用いた場合は、顔料が沈降しやすく、十分な洗浄性が得られない。また、界面活性剤や分散剤等の感光性組成物成分に含有される成分を洗浄液組成物中に含有させた場合は、その成分が蒸発残分として基板や製造装置部材上に残留しやすく、更なる洗浄工程が必要となったり、蒸発残分の残留を好まない基板の端面や裏面の感光性組成物除去には実質上用いることができないという問題がある。
【００１１】
【特許文献１】特開平１１−４４９６０号公報
【特許文献２】特許第３１２５９１７号公報
【特許文献３】特開２０００−２７３３７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、感光性組成物の除去性能に優れた感光性組成物除去液を提供することにある。
【００１３】
本発明は、特に、液晶装置や有機ＥＬ装置、イメージセンサ等の製造における基板上に感光性組成物皮膜を形成する工程において、基板の周辺部、縁辺部または裏面部に残存する顔料を含有する感光性組成物皮膜の除去、または製造装置部材や器具の表面に付着した顔料を含有する感光性組成物の除去に有効な除去液を提供しようとするものである。
【００１４】
なお、この明細書においては、脂環式ケトン類を成分１、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類またはアルコール類を成分２、酢酸エステル類を成分３ということがある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、特定の組成からなる除去液を用いることにより顔料含有感光性組成物の洗浄除去性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１６】
すなわち、本発明は、例えば、下記の事項からなる。
［１］顔料を含有する感光性組成物の除去液であって、
（１）脂環式ケトン類を９９〜３０質量％および
（２）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類およびアルコール類から選ばれる少なくとも１種の化合物を１〜７０質量％
含有することを特徴とする感光性組成物除去液。
【００１７】
［２］顔料を含有する感光性組成物の除去液であって、
（１）脂環式ケトン類を８０〜３０質量％、
（２）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類およびアルコール類から選ばれる少なくとも１種の化合物を６０〜１０質量％および
（３）酢酸エステル類を４０〜１０質量％
含有することを特徴とする感光性組成物除去液。
【００１８】
［３］脂環式ケトン類が、シクロヘキサノン、シクロペンタノンおよびメチルシクロヘキサノンからなる群から選ばれる少なくとも１種である上記［１］または［２］に記載の感光性組成物除去液。
[４]アルキレングリコールモノアルキルエーテル類が、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシブタノールおよび３−メチル−３−メトキシブタノールからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、アルコール類が、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノールおよびｔ−ブタノールからなる群から選ばれる少なくとも１種である上記［１］〜［３］のいずれかに記載の感光性組成物除去液。
【００１９】
［５］酢酸エステル類が、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸イソアミルおよび酢酸ｓｅｃ−アミルからなる群から選ばれる少なくとも１種である上記［２］〜［４］のいずれかに記載の感光性組成物除去液。
【００２０】
［６］顔料を含有するアクリル系感光性組成物の除去に用いられる上記［１］〜［５］のいずれかに記載の感光性組成物除去液。
【００２１】
［７］感光前の顔料を含有する感光性組成物の除去に用いられる上記［１］〜［６］のいずれかに記載の感光性組成物除去液。
［８］上記［１］〜［７］のいずれかに記載の感光性組成物除去液を用いて顔料を含有する感光性組成物を除去する工程を有する感光性組成物塗布装置の洗浄方法。
［９］上記［１］〜［７］のいずれかに記載の感光性組成物除去液を用いて顔料を含有する感光性組成物を除去することにより得られるカラーフィルター。
［１０］上記［９］に記載のカラーフィルターを備えた装置。
［１１］上記［１］〜［７］のいずれかに記載の感光性組成物除去液を用いて有色顔料を含有する感光性組成物が除去処理された基板。
【発明の効果】
【００２２】
本発明の感光性組成物除去液は、液晶装置や有機ＥＬ装置、イメージセンサ等の製造における基板上に感光性組成物皮膜を形成する工程において、基板周辺部、縁辺部または裏面部に残存する顔料を含有する感光性組成物皮膜の除去、または製造装置部材や器具の表面に付着した顔料を含有する感光性組成物の除去に効果的に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下に、本発明の感光性組成物除去液の好ましい態様について説明する。
【００２４】
本発明の感光性組成物除去液は、顔料を含有する感光性組成物の除去に用いられるものであり、脂環式ケトン類(成分１)およびアルキレングリコールモノアルキルエーテル類および／またはアルコール類（成分２）を含有することを特徴とする。
【００２５】
本発明に用いられる脂環式ケトン類（成分１）は、感光性組成物に含有される樹脂成分の溶解性が高いことから、感光性組成物除去液の主成分として好適に使用される。それらの具体例としては、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、シクロヘプタノン、メチルシクロヘキサノン、メチルシクロペンタノンなどを挙げることができ、これらの少なくとも１種を使用することができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２６】
これらの中でも、シクロヘキサノン、シクロペンタノンおよびメチルシクロヘキサノンが感光性組成物の溶解性の高さ、入手の容易さ、安全性から特に好ましい。
【００２７】
本発明に用いられるアルキレングリコールモノアルキルエーテル類およびアルコール類（成分２）は、脂環式ケトン類と混合されることにより感光性組成物に含有される樹脂成分の溶解性を高めることから、感光性組成物除去液の主成分として好適に使用される。
【００２８】
アルキレングリコールモノアルキルエーテル類の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノールなどを挙げることができ、これらの少なくとも１種を使用することができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
これらの中でも、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシブタノールおよび３−メチル−３−メトキシブタノールが好ましく、とりわけプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシブタノールおよび３−メチル−３−メトキシブタノールが感光性組成物の溶解性の高さ、入手の容易さ、安全性から特に好ましい。
【００３０】
アルコール類の具体例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノールおよび４−ヘプタノールなどを挙げることができ、これらの少なくとも１種を使用することができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３１】
これらの中でも、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノールおよびｔ−ブタノールが感光性組成物の溶解性の高さ、入手の容易さ、安全性から特に好ましい。
【００３２】
本発明の感光性組成物除去液に含有される成分１および成分２の好ましい比率は、これら２成分のみを含有する場合成分１が９９〜３０質量％、成分２が１〜７０質量％であり、これら２成分で１００質量％となるように配合される。さらに、乾燥速度や乾燥状態を改善するためより好ましい比率は、成分２がアルキレングリコールモノアルキルエーテル類の場合、成分１が９０〜３０質量％、成分２が１０〜７０質量％であり、成分２がアルコール類の場合、成分１が ５０〜３０質量％、成分２が７０〜５０質量％である。
【００３３】
本発明の感光性組成物の成分１および成分２の含有量が上記の範囲であれば、感光性組成物に含有される樹脂成分等の溶解性と顔料の分散除去性が良好である。
【００３４】
本発明の感光性組成物除去液には、脂環式ケトン類（成分１）およびアルキレングリコールモノアルキルエーテル類またはアルコール類（成分２）以外に、酢酸エステル類（成分３）を含有させることができる。
【００３５】
本発明の感光性組成物除去液に含有させることのできる成分３は、感光性組成物除去液の粘度を下げ、感光性組成物の除去速度を向上させるとともに、得られる除去液に適度な乾燥性を付与し、また除去後の乾燥時における乾燥ムラ等を防止する点で有効である。
【００３６】
本発明に用いることのできる酢酸エステル類（成分３）の具体例としては、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酢酸ヘキシル、酢酸シクロヘキシル等を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３７】
これらの中でも酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸イソアミルおよび酢酸ｓｅｃ−アミルが、感光性組成物の除去性、入手の容易さ、安全性の点から好ましい。
【００３８】
本発明の感光性組成物除去液が成分１、成分２および成分３を含有する場合これら３成分で１００質量％となるように配合され、成分１、成分２および成分３の好ましい比率は、成分１が８０〜３０質量％、成分２が６０〜１０質量％、成分３が４０〜１０質量％であり、乾燥速度や乾燥状態を改善するためさらに好ましい比率は、成分１が８０〜３０質量％、成分２が４０〜１０質量％、成分３が４０〜１０質量％である。
【００３９】
なお、上記成分１および成分２の混合物、あるいは上記成分１、成分２、成分３の混合物に成分４としてアルキレングリコールモノアルキルエーテルカルボン酸エステル類（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等）、３−アルコキシカルボン酸エステル類（３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル等）、鎖状ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、ヒドロキシカルボン酸エステル類（乳酸エチル等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン等）、エーテル類（ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン等）、非プロトン性極性溶剤（Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン等）の少なくとも１種を適宜含有させることができるが、これらに限定されるものではなく、本発明の目的に沿うものであれば各種成分を本発明の除去液に配合することができる。この成分４も得られる除去剤の粘性や乾燥性を調節し、洗浄効果を上げる効果がある。
【００４０】
本発明の感光性組成物除去液に含まれる成分１〜３が上記の範囲であれば、顔料を含有する感光性組成物の除去性能が良好であり、さらに除去処理後の除去液の乾燥時に乾燥ムラの発生等を抑制することが可能となる。
【００４１】
次に、本発明の除去液が適用される有色感光性樹脂組成物について詳細に説明する。
【００４２】
本発明の除去液が適用できる有色感光性組成物は、通常、液晶装置、有機ＥＬ装置、イメージセンサ等のカラーフィルター形成工程に用いられる、顔料を含有する有色感光性組成物である。これらの有色感光性組成物は、顔料を含有させることにより着色した感光性組成物であり、一般にアルカリで現像可能な皮膜形成物質、感光性物質、顔料等を含有するものである。
【００４３】
有色感光性組成物に含まれる皮膜形成物質としては、アクリル系樹脂、ノボラック系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリビニルフェノール系樹脂などを挙げることができるが、本発明の除去液は、特に、アクリル系樹脂を皮膜形成物質として含有する有色感光性組成物の除去に好適に用いることができる。皮膜形成物質として使用されるアクリル系樹脂は、アルカリ可溶性の、分子量１，０００〜５００，０００程度の高分子重合体あるいは共重合体であり、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体およびその他のエチレン性不飽和単量体との共重合体が好適に用いられる。
【００４４】
有色感光性組成物に含有される感光性物質としては、アクリル系樹脂を皮膜形成物質とする場合、ヘキサアリールビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、アミノアセトフェノン系化合物、増感色素と有機ホウ素塩系化合物との組み合わせ、チタノセン系化合物、オキサジアゾール系化合物等が挙げられる。
【００４５】
有色感光性組成物に含有させることのできる顔料としては、通常カラーフィルターの製造に用いられている顔料であれば問題なく使用することができ、黒色、黄色、赤色、青色、緑色等の有機もしくは無機顔料を単独であるいは２種以上を任意に混合して使用することができる。顔料の具体例としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、カーボンナノチューブ、黒鉛、鉄黒、酸化鉄系黒色顔料、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラック、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、２４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：４、１５：６、２２、２７、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６等を挙げることができる。
【００４６】
有色感光性組成物には、上記の皮膜形成物質、感光性物質および顔料のほかにさらにエチレン性不飽和単量体を配合することもできる。エチレン性不飽和単量体は、活性光線照射時に光重合開始剤から発生するラジカルで重合する化合物である。
【００４７】
本発明の感光性組成物除去液が適用される有色感光性組成物には、上記の成分以外に有機溶剤、顔料分散剤、密着向上剤、レベリング剤、現像改良剤、酸化防止剤、熱重合禁止剤等が適宜配合されていてもよい。
【００４８】
本発明の感光性組成物除去液は、被洗浄物に塗布あるいは付着された状態の有色感光性組成物の除去に適用することができ、特に感光前の有色感光性組成物の除去に好適に用いることができる。有色感光性組成物は、溶剤が含有されている状態であってもよいし、溶剤が揮発した後の状態であってもよい。
【００４９】
有色感光性組成物を除去する方法としては、有色感光性組成物が塗布されまたは付着した被洗浄物に本洗浄液をノズルなどから棒状、液滴状あるいはミスト状に吹きかけて除去する方法、本発明の除去液に有色感光性組成物が付着した被洗浄物を浸漬する方法などが挙げられる。除去を効率的に行うために、超音波照射や、ブラシ等による物理的洗浄を併用することも可能である。
【００５０】
本発明の感光性組成物除去液は、液晶装置、有機ＥＬ装置、イメージセンサ等に用いられるカラーフィルター製造時の有色感光性組成物塗布工程において、基板の周辺部、縁辺部または裏面部に付着した不要の未硬化の有色感光性組成物の除去、または塗布装置の一部または全部に付着した不要の未硬化の有色感光性組成物の除去に好適に用いることができる。
【００５１】
本発明の感光性組成物除去液は、基板上にスピンコート法で有色感光性組成物を塗布する際の、基板周辺部、縁辺部あるいは裏面部の未硬化の有色感光性組成物の除去、いわゆるエッジリンス、バックリンスのリンス剤として、またスピンコート時にカップに飛散した有色感光性組成物を洗浄除去する、いわゆるカップリンスにも好適に使用可能である。
【００５２】
スピンコート法以外に基板上に有色感光性組成物を塗布する方法としてスリットコート法やワイヤーバーコート法、あるいはロールコート法等が知られているが、スリットノズルやワイヤーバー、印刷版など、塗布装置の部材や器具の表面に付着した未硬化の有色感光性組成物を除去する際にも、本発明の感光性組成物除去液は好適に使用される。
【００５３】
また、本発明の別の態様は、上記感光性組成物除去液を用いて上記方法により未硬化の感光性組成物が除去された基板、あるいは液晶装置、有機ＥＬ装置およびイメージセンサ等の製造用の装置、およびこの装置によって得られたカラーフィルターである。
【実施例】
【００５４】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、もちろん本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、実施例１３〜１６、３１〜３４は参考例である。
【００５５】
なお、洗浄性は、除去液に３分間浸漬後、感光性着色組成物の溶解状況を目視観察により次の３段階で評価した。
【００５６】
○  …  完全に除去されている
△  …  部分的に溶解している
×  …  ほとんど溶解していない
調製例１  アクリル系共重合体の調製
滴下漏斗、温度計、冷却管、撹拌機を付した４つ口フラスコにメタクリル酸（ＭＡ）１２．０質量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）１４．０質量部、メタクリル酸ｎ−ブチル（ＢＭＡ）４３．０質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）６．０質量部、エチルセロソルブアセテート（ＥＧＡ）２２５．０質量部を仕込み、１時間４つ口フラスコ内を窒素置換した。さらに、オイルバスで９０℃まで加温した後、ＭＡ１２．０質量部、ＭＭＡ１４．０質量部、ＢＭＡ４３．０質量部、ＨＥＭＡ６．０質量部、ＥＧＡ２２５．０質量部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）３．２質量部の混合液を１時間かけて滴下した。次いで、３時間重合を行った後、ＡＩＢＮ１．０質量部とＥＧＡ１５．０質量部の混合液を加え、さらに１００℃に昇温して１．５時間重合を行った後放冷した。このようにして得たアクリル系共重合体の固形分濃度は２２．１質量％、酸価は９２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の質量平均分子量は２２，０００であった。
【００５７】
調製例２  感光性着色組成物Ａ：黒色感光性着色組成物の調製
調製例１で得られたアクリル系共重合体３０．０質量部（固形分６．６質量部）、ＥＧＡ５．０質量部、フローレンＤＯＰＡ−３３（商標：共栄社化学株式会社製  分散剤  固形分濃度３０質量％）３．３質量部、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（デグサ社  カーボンブラック）６．６質量部を混合後、１晩放置した。さらに、１時間撹拌した後、３本ロールミル（株式会社小平製作所製  型式ＲIII−１ＲＭ−２）に４回通した。得られた黒色インキにＥＧＡを加えて濃度調整することにより、固形分濃度１８．０質量％の黒色着色組成物を得た。
【００５８】
このようにして得られた黒色着色組成物１００質量部にさらにジペンタエルスリトールヘキサアクリレート４．４質量部、２−（４−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル)−ｓ−トリアジン２．２質量部およびＥＧＡ２５質量部を添加し、十分攪拌して感光性着色組成物Ａを得た。
【００５９】
調製例３  感光性着色組成物Ｂ：緑色感光性着色組成物の調製
調製例１で得られたアクリル系共重合体 ３０．０質量部（固形分６．６質量部）、ＥＧＡ５．０質量部、フローレンＤＯＰＡ−３３（商標：共栄社化学株式会社製  分散剤  固形分濃度３０質量％）３．３質量部、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６の６．６質量部を混合後、１晩放置した。さらに、１時間撹拌した後、３本ロールミル（株式会社小平製作所製  型式ＲIII−１ＲＭ−２)に４回通した。得られた緑色インキにＥＧＡを加えて濃度調整することにより、固形分濃度１８．０質量％の緑色着色組成物を得た。
【００６０】
このようにして得られた緑色着色組成物１００質量部にさらにジペンタエルスリトールヘキサアクリレート４．４質量部、４，４′−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンゾフェノン０．７質量部、２，２′−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニル−１，２′−ビイミダゾール２．３質量部、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート３．８質量部およびＥＧＡ４２質量部を加えて十分攪拌し、感光性着色組成物Ｂを得た。
【００６１】
調製例４  感光性着色組成物Ｃ：赤色感光性着色組成物の調製
調製例１で得られたアクリル系共重合体 ３０．０質量部（固形分６．６質量部）、ＥＧＡ５．０質量部、フローレンＤＯＰＡ−３３（商標：共栄社化学株式会社製  分散剤  固形分濃度３０質量％）３．３質量部、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７７の６．６質量部を混合後、１晩放置した。さらに、１時間撹拌した後、３本ロールミル（株式会社小平製作所製  型式ＲIII−１ＲＭ−２）に４回通した。得られた赤色インキにＥＧＡを加えて濃度調整することにより、固形分濃度１８．０質量％の赤色着色組成物を得た。この着色組成物１００質量部に、さらに、ジペンタエルスリトールヘキサアクリレート４．４質量部、イルガキュア３６９（チバスペシャリティケミカルズ社製）３．０質量部、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート３．８質量部およびＥＧＡ４２質量部を加えて十分攪拌し、感光性着色組成物Ｃを得た。
【００６２】
実施例１
調製例２〜４で調製した感光性着色組成物Ａ〜Ｃをガラス板上（２８ｍｍ×７６ｍｍ）に１滴滴下し、室温にて２４時間乾燥させた。
【００６３】
これをシクロヘキサノン９９ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテル１ｇを混合した除去液中に３分間浸漬して静置し、表面に塗布された感光性着色組成物の洗浄除去を行った。その結果を表１に示す。
【００６４】
実施例２〜１８、比較例１〜９
表１に示す組成の除去液を用いて、実施例１と同様に感光性着色組成物の除去を実施した。その結果を表１に示す。
【００６５】
乾燥性は、テストピース上に除去液を塗布し、乾燥状態を目視観察により次の３段階で評価した。
【００６６】
○  …  テストピース上で均一に乾燥した
△  …  テストピース上で不均一（極小粒の液滴が観察された）に乾燥した
×  …  テストピース状に液滴の集合が観察された
実施例１９
１０ｃｍ角テストピース（ＳＵＳ３０４製：電解研磨処理品）をスピンコーター（型式：１Ｈ−ＤＸ（ミカサ株式会社製））にセットし、この上に実施例１で用いたものと同じ除去液２ｍｌを滴下した。除去液の塗布（回転数４００ｒ．ｐ．ｍ、５秒間）を行った後、コーターにセットした水平状態でテストピース上での乾燥状態の観察を行った。その結果を表２に示す。
【００６７】
実施例２０〜３６、比較例１０〜１８
表２に示す組成の除去液を用いて、実施例１９と同様の乾燥状態の観察を行った。その結果を表２に示す。
【００６８】
【表１】
0004698515.tif 000002
【００６９】
【表２】
0004698515.tif 000003
ＣＹＡ：シクロヘキサノン
ＣＹＰ：シクロペンタノン
ＰＭ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
ＢＯＨ：１−ブタノール
ＢＡＣ：酢酸ｎ−ブチル
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明は、液晶装置や有機ＥＬ装置、イメージセンサの製造における基板上に感光性組成物皮膜を形成する工程において、基板周辺部、縁辺部または裏面部に残存する顔料を含有する感光性組成物皮膜の除去、または製造装置部材や器具の表面に付着した顔料を含有する感光性組成物の除去に有用な感光性組成物除去液を提供するので、産業上有用である。