(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
主鎖が実質的ビニル系重合体からなり、分子内に加水分解性基に結合したケイ素基を少なくとも１つ有し、且つ酸無水基、アミド基双方を有する重合体（Ａ）成分と硬化触媒（Ｂ）成分からなり、
ビニル系共重合体（Ａ）成分中のアミド基が常温で液状であるアミド基含有単量体に由来するアミド基である床用塗料硬化性組成物。
【請求項２】
ビニル系共重合体（Ａ）成分中の酸無水基を有する化合物が無水マレイン酸である請求項１記載の床用塗料硬化性組成物。
【請求項３】
アミド含有単量体がＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドである請求項１または２記載の床用塗料硬化性組成物。
【請求項４】
硬化触媒（Ｂ）成分が、酸性化合物とアミン化合物の混合物あるいは反応物である請求項１または２記載の床用塗料硬化組成物。
【請求項５】
組成物中に（Ｄ）成分として下記一般式（１）で表されるシラン化合物を含む請求項１〜４のいずれかに記載の床用塗料硬化性組成物。
（Ｒ5Ｏ）4-a−Ｓｉ−Ｒ4a    （１）
（式中、Ｒ4、Ｒ5は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基および炭素数７〜１２のアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基、ａは０または１を示す）
【請求項６】
前記、シラン化合物がアミノシランである請求項５記載の床用塗料硬化性組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の床用塗料硬化性組成物を塗布してなる塗装物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、床用塗料用硬化性樹脂組成物に関するものである。例えばコンクリ−ト、木材、プラスチック系の床材及びその上にエポキシ系、ウレタン系、アクリル系の下塗り塗料を塗布したものへの塗装に好適に使用し得る床用塗料硬化性組成物及び、当該床用塗料硬化性樹脂組成物を塗装した塗装物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、コンクリ−ト、木材等の床材の塗料としては、エポキシ系、ウレタン系、ポリエステル系、アクリル系の塗料が多く使用され、床に対して意匠性、耐溶剤性、耐薬品性、美観を付与している。しかし、近年、床用塗料を一部日光の当たる部位へ塗装する場合があり、耐候性向上の要求が出される様になって来ている。その場合、上記塗料中では、ウレタン塗料が比較的耐溶剤性、耐薬品性のバランスがとれているが、耐候性についての問題があった。耐候性の優れた塗料しては、特開平１１−２７９４８０で開示されているアクリルシリコン塗料は、ウレタン塗料に比べ被塗物によっては密着性が不十分であるという問題がある場合があった。また、フッ素樹脂塗料は、高価であり、コスト面での問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
コストと耐候性のバランスが取れた塗料としてはアクリルシリコン塗料が最適であるが、アクリルシリコン塗料を床用塗料を床用として使用する場合、湿分硬化である為、初期硬化性が低く、耐溶剤性、耐薬品性の発現が遅く、又、床を塗り替える場合旧塗膜であるエポキシ塗料、ウレタン塗料への密着性が課題であった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本願発明は、次の組成物及び塗装物に係るものである。すなわち、主鎖が実質的ビニル系重合体からなり、分子内に加水分解性基に結合したケイ素基を少なくとも1つ有し、且つ酸無水基、アミド基双方を有する重合体（Ａ）成分と硬化触媒（Ｂ）成分を含有し、ビニル系共重合体（Ａ）成分中のアミド基が常温で液状であるアミド基含有単量体に由来するアミド基である塗料硬化性組成物。
また、ビニル系共重合体（Ａ）成分中の酸無水基を有する化合物が無水マレイン酸であることが好ましい。
また、アミド含有単量体がＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドであることが好ましい。
また、硬化触媒（Ｂ）成分が、酸性化合物とアミン化合物の混合物あるいは反応物であることが好ましい。
また、組成物中に（Ｄ）成分として下記一般式（１）で表されるシラン化合物を含むことが好ましい。
（Ｒ5Ｏ）4-a−Ｓｉ−Ｒ4a    （１）
（式中、Ｒ4、Ｒ5は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基および炭素数７〜１２のアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基、ａは０または１を示す）
また、前記シラン化合物がアミノシランであることが好ましい。
さらに、本発明は、前記塗料硬化性組成物を塗布してなる塗装物に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の床用塗料硬化性樹脂組成物には、湿分の存在下、室温で硬化性を有するベース樹脂として加水分解性基と結合したシリル基を有するアクリル系共重合体（Ａ）成分が含有される。
アクリル系共重合体（Ａ）成分は、その主鎖が実質的にアクリル系単量体及びカルボン酸無水物、アミド基含有化合物及び必要に応じてその他単量体を共重合した主鎖からなる（以下、主鎖が実質的にアクリル系共重合鎖からなるともいう）共重合体であるため、得られる本発明の床用硬化性樹脂組成物から形成される塗膜の耐候性、耐薬品性などが優れたものとなる。
なお、前記アクリル系共重合体（Ａ）成分の主鎖が実質的にアクリル共重合鎖からなるとは、アクリル系共重合体（Ａ）成分の主鎖を構成する単位のうちの５０％以上、さらには７０％以上がアクリル系単量体単位から形成されていることが好ましい。
【０００６】
また、アクリル系共重合体（Ａ）成分は、加水分解性基が結合した反応性シリル基が炭素原子に結合した形式で含有されているため、塗膜の耐水性、耐アルカリ性、耐酸性などがすぐれたものとなる。アクリル系共重合体（Ａ）成分において、加水分解性基と結合したケイ素基の数は、アクリル系共重合体（Ａ）成分１分子あたり２個以上、好ましくは３個以上であることが、本発明の組成物から形成される塗膜の耐候性、耐溶剤性などの耐久性が優れるという点から好ましい。
【０００７】
前記アクリル系共重合体（Ａ）成分は、たとえば特開昭５４−３６３９５号公報、特開昭５７−５５９５４号公報などに記載のヒドロシリル化法または反応性シリル基を含有する単量体を用いた溶液重合法によって製造することができるが、合成の容易さなどの点から反応性シリル基を含有する単量体を用い、ラジカル重合開始剤を用いた溶液重合法によって製造することがとくに好ましい。
【０００８】
前記加水分解性基と結合したケイ素基の加水分解性基は、ハロゲン基、アルコキシ基等がある。その中で、反応の制御の簡便さからアルコキシ基が有用である。
【０００９】
アクリル系共重合体（Ａ）成分は、数平均分子量が１０００〜３００００、好ましくは３０００〜２５０００である。更に好ましくは５０００〜２００００である。本発明の組成物を用いて形成される塗膜の耐久性などの物性が優れるという点から５０００〜２００００であることが好ましい。
【００１０】
前記のごときアクリル系共重合体（Ａ）成分は、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００１１】
アクリル系共重合体（Ａ）成分は、たとえば重合性２重結合および炭素原子に結合した反応性シリル基を含有する単量体（ａ）、カルボン酸無水物基含有単量体（ｂ）、アミド基含有単量体（ｃ）、その他のビニル単量体（ｄ）を重合することによって製造することができる。
前記単量体（ａ）の具体例としては、たとえば、
【００１２】
【化１】
0004695749.tif 000002
【００１３】
【化２】
0004695749.tif 000003
などの下記一般式（３）
【００１４】
【化３】
0004695749.tif 000004
で表される化合物；
【００１５】
【化４】
0004695749.tif 000005
などの下記一般式（４）：
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｂは前記と同じ。）で表される合物化合物；
【００１６】
【化５】
0004695749.tif 000006
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｂは前記と同じ、ｍは１〜１４の整数を示す。）で表される合物化合物；
【００１７】
【化６】
0004695749.tif 000007
（式中、ｐは０〜２２の整数を示す。）などの下記一般式（５）：
【００１８】
【化７】
0004695749.tif 000008
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｂは前記と同じ、ｐは０〜２２の整数を示す）で表される化合物や、炭素原子に結合した反応性シリル基をウレタン結合またはシロキサン結合を介して末端に有する（メタ）アクリレ−トなどがあげられる。これらの中では、共重合性および重合安定性、ならびに得られる組成物の硬化性および保存安定性が優れるという点から、前記一般式（２）で表される化合物が好ましい。
また、アクリル系共重合体（Ａ）成分は、単量体組成中シリル基含有単量体（ａ）は、１〜９０重量％が好ましい。本発明の組成物を用いて形成される塗膜の耐久性が優れる、強度が大きくなるという点から３〜９０％、さらには１０〜７０％、とくには１０〜５０％であるのが好ましい。
【００１９】
単量体（ｂ）として、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸の酸無水物である。
前記単量体（ｂ）の使用量の合計は、用いる単量体（ａ）の種類および使用量に応じて適宜調整すればよいが、用いる重合成分全量の０.１〜１０重量％、さらには０.２〜５％、特には０.４〜３％が好ましい。
【００２０】
単量体（ｃ）として、（メタ）アクリルアミド、α−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド（メタ）アクリロイルモルホリンなどが挙げられる。
【００２１】
中でも常温で液体であるＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドが好ましい。
【００２２】
常温で固体であるアミド含有単量体は、他の単量体に溶解しないものが殆どであり、これらの固体のアミド含有単量体を用いる場合は、他の有機溶媒、例えばアルコ−ル類に溶解して用いる場合が多かった。
溶解する溶媒としてアルコ−ル類を用いると酸無水基の開環反応が生じ安定性に問題があるため、アミド基含有重合体を用いるには、常温で液体のアミド含有単量体の使用が好ましい。
【００２３】
前記単量体（ｃ）の使用量の合計は、用いる単量体（ａ）の種類および使用量に応じて適宜調整すればよいが、通常は用いる重合成分全量の０.１〜１０％、さらには０.２〜５％、特には０.３〜３％が好ましい。
【００２４】
また、単量体（ｃ）は、単独および２種類以上併用することができる。
【００２５】
前記単量体（ｄ）の具体例としては、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレ−ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレ−ト、３，３，５，−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレ−ト、２ーエチルヘキシル（メタ）アクリレ−ト、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ−ト、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、グリシジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ−ト、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、これら酸無水物と炭素数１〜２０の直鎖状または分岐鎖を有するアルコールまたはアミンとのジエステル、アロニクスＭ−５７００、マクロモノマーであるＡＳ−６、ＡＮ−６、ＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−６などの化合物（以上、東亜合成化学工業（株）製）、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類とリン酸またはリン酸エステル類との縮合生成物などのリン酸エステル基含有（メタ）アクリル系化合物、ウレタン結合やシロキサン結合を含む（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのなかでは、得られるアクリル系共重合体（Ａ）成分が後述する一般式（５）で表されるシリコン化合物および／またはその部分加水分解分解縮合物（Ｄ）成分との相溶性に優れるという点から、ｎ−ブチルメタクリレ−トを含有することが好ましい。
【００２６】
また、本発明においては、得られる本発明の組成物から形成される塗膜の耐候性をさらに向上させる目的で、たとえば主鎖にウレタン結合やシロキサン結合により形成されたセグメント、モノマ−（ａ）、モノマ−（ｂ）、モノマ−（ｃ）、モノマ−（ｄ）以外の単量体に由来するセグメントなどを、５０％を超えない範囲でアクリル系共重合体（Ａ）成分の製造時に導入してもよい。
【００２７】
これらは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。アクリル系共重合体（Ａ）成分にはカルボキシル基またはアミノ基などの基が含まれていてもよく、その場合には、硬化性、密着性が向上するが、重合体鎖に結合しているカルボキシル基やアミノ基の場合、活性が弱く、これらを硬化触媒のかわりに使用して硬化させようとしても良好な特性の硬化物が得られにくい。
【００２８】
前記溶液重合法に用いられる溶剤は、非水系のものであればよく、とくに制限はないが、たとえばトルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル類；エチルセロソルブ、ブチルセロソロブなどのセロソルブ類；セロソルブアセテートなどのエーテルエステル類；メチルエチルケトン、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン、メチルイソブチルケトン、アセトンなどのケトン類さらに、労働安全衛生法の第３種有機溶剤に相当する弱溶剤、例えばミネラルスピリット、ナフテン系溶剤が挙げられる。
酸無水物基の開環反応をさける為には、メタノ−ル、イソプロピルアルコ−ル、ｎ−ブタノ−ル、イソブタノ−ル、ヘキサノ−ル、オクタノ−ルなどのアルコ−ル類を用いない方が好ましい。
【００２９】
また、前記溶液重合の際には、必要に応じて、たとえばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、γーメルカプトプロピルトリメトキシシラン、γーメルカプトプロピルトリエトキシシラン、（ＣＨ3Ｏ）3Ｓｉ−Ｓ−Ｓ−Ｓｉ（ＯＣＨ3）3，（ＣＨ3Ｏ）3Ｓｉ−Ｓ8−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３などの連鎖移動剤を単独または２種以上併用することにより、得られるアクリル系共重合体（Ａ）成分の分子量を調整してもよい。とくに、たとえばγーメルカプトプロピルトリメトキシシランなどのアルコキシシリル基を分子中に有する連鎖移動剤を用いた場合には、アクリル系共重合体（Ａ）成分の末端に反応性シリル基を導入することができるので好ましい。かかる連鎖移動剤の使用量は、用いる重合成分全量の０．０５〜１０％、特には０．１〜１０％であることが好ましい。
【００３０】
硬化触媒成分（Ｂ）としては、酸触媒である。酸触媒としては、リン酸エステル系、スルホン酸系触媒、リン酸に有機アミン配合した系、スルホン酸と有機アミンを配合した系、有機カルボン酸に有機アミンを配合した系がある。硬化性とポットライフのバランスが取れる点から、有機カルボン酸に有機アミンを配合した系が好ましい。これらは、加水分解性シリル基含有アクリル共重合体（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜２０重量配合することができる。配合量としては０．２〜１０重量部が好ましく、０．５〜５重量部が特に好ましい。
また、上記硬化触媒は、単独および２種類以上併用することができる。
【００３１】
有機リン酸エステル系の具体例としては、リン酸、モノメチルホスフェ−ト、モノエチルホスフェ−ト、モノブチルホスフェ−ト、モノオクチルホスフェ−ト、モノデシルホスフェ−ト、ジメチルホスフェ−ト、ジエチルホスフェ−ト、ジドデシルホスフェ−トなどのリン酸またはリン酸エステルがある。スルホン酸系では、ドデシルベンゼンスルホン酸が代表的である。
【００３２】
酸系化合物と有機アミン系化合物を併用する場合は、後述するシランカップリング剤を使用することで硬化状態の調整が可能である。但し、シランカップリング剤であるアミノシランに対する影響を考慮して、酸／アミン当量でアミンが過剰になるように配合することが望ましい。ここでいう有機アミン系化合物の具体例としては、トリエチルアミン、ドデシルアミン、ジイソプロパノ−ルアミン、ジメチルドデシルアミン、モルホリン等がある。
【００３３】
シランカップリング剤（Ｃ）としては、ビニル基、メルカプト基、アミノ基、エポキシ基を含有したシランカップリング剤を用いることが可能であり、ビニルシラン、メルカプトシラン、エポキシシラン、アミノシランが例示でき好ましい。
【００３４】
密着性付与の効果を得る目的として、これらのシランカップリング剤を単独あるいは組み合わせて使用することが出来る。これらのシランカップリング剤として、エポキシシラン、アミノシランが好ましく、アミノシランが特に好ましい。エポキシシランの具体例としては、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等がある。アミノシランの具体例としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシランがある。さらに、該アミノシランとエポキシシランまたはエポキシ化合物との反応物も使用できる。すなわち、その具体例としては、ビスフェノ−ルＡ型２官能エポキシ化合物（エピコ−ト８２８；油化シェルエポキシ（株）製）とγ−アミノプロピルトリエトキシシランの１：２（モル比）の反応物、 Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランとγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの１：２．２（モル比）反応物等がある。
【００３５】
シランカップリング剤（ｃ）成分の配合量としては、０〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部、更に好ましくは０．３〜５重量部である。
【００３６】
化合物（Ｄ）として、前述のアクリル系共重合体（Ａ）成分と共に組成物から形成される塗膜の耐汚染性を向上させると共に、該塗膜と被塗物との密着性を向上させるための成分である、一般式（５）
（Ｒ5Ｏ）4-a−Ｓｉ−Ｒ4a  （５）
（式中、Ｒ4、Ｒ5は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基および炭素数７〜１２のアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基、ａは０または１を示す）で表されるシリコン化合物及び又はその加水分解縮合物（Ｄ）成分として用いることにより、得られる塗膜の耐汚染性が改良される。
【００３７】
化合物（Ｄ）を用いる場合、加水分解性シリル基含有共重合体（Ａ）１００重量部あたり、３〜１００重量部、好ましくは３〜７０重量部、より好ましくは、５〜５０重量部が好ましい。
【００３８】
前記シリコン化合物の具体例としては、たとえばテトラメチルシリケート、テトラエチルシリケート、テトラｎ−プロピルシリケート、テトラｉ−プロピルシリケート、テトラｎ−ブチルシリケート、テトラｉ−ブチルシリケートなどのテトラアルキルシリケート；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、３ーグリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリｓｅｃ−オクチルオキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリブトキシシランなどのシランカップリング剤などが挙げられる。
中でもテトラメチルシリケ−ト、テトラエチルシリケ−ト、テトラメトキシシランとテトラエトキシシランとの部分加水分解共縮合物、テトラｎ−プロピルシリケ−ト、テトラｉ−プロピルシリケ−トが好まししく、より好ましくはテトラメチルシリケ−ト、テトラエチルシリケ−ト、テトラメトキシシランとテトラエトキシシランとの部分加水分解共縮合物が好ましい。
【００３９】
また、本発明の床用塗料用硬化性樹脂組成物には、通常塗料に用いられるたとえば酸化チタン、群青、紺青、亜鉛華、ベンガラ、黄鉛、鉛白、カーボンブラック、透明酸化鉄、アルミニウム粉などの無機顔料、アゾ系顔料、トリフェニルメタン系顔料、キノリン系顔料、アントラキノン系顔料、フタロシアニン系顔料などの有機顔料などの顔料；希釈剤、紫外線吸収剤、光安定剤、タレ防止剤、レベリング剤などの添加剤；ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレートなどの繊維素；エポキシ樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴム、ポリビニルブチラール、ポリシロキサンなどの樹脂などを適宜加えてもよい。
【００４０】
本発明の床用塗料用硬化性樹脂組成物は、たとえば浸漬、吹き付け、刷毛、スプレ−などを用いた塗布などの通常の方法によって被塗物に塗布され、通常、常温でそのまま、または３０℃以上で焼き付けて硬化せしめる。
【００４１】
本発明の床用塗料用硬化性樹脂組成物は、たとえば、セラミックス、セメント、窯業系成形物などからなる建築物などの床用の塗料として好適に使用される。
【００４２】
次に、本発明の床用塗料用硬化性樹脂組成物を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００４３】
【実施例】
加水分解性シリル基含有アクリル共重合体の合成例
攪拌機、温度計、冷却還流器、チッ素ガス導入管および滴下ロ−トを備えた反応器に１段目モノマ−を仕込み、チッ素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温し、１１０℃に保持したまま滴下ロ−トに入れたモノマ−を５時間かけて等速滴下した。更に、上記反応容器中へ溶剤（２）を１時間かけて等速滴下した。その後、引き続き、１１０℃で３時間攪拌した後に、室温まで冷却した。最後に溶剤（３）を加えて攪拌し、アルコキシシリル基含有アクリル樹脂（Ａ−１〜Ａ−８）を得た。
溶剤（１）、（２）、（３）、およびビニルモノマ−組成物は、表１に記載した。
【００４４】
得られた上記、常温、熱硬化性樹脂組成物の固形分濃度および該樹脂の数平均分子量をゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフィ−（ＧＰＣ）により測定した。
【００４５】
【表１】
0004695749.tif 000009
常温硬化性樹脂を用いた白エナメルした処方
表−１得られた塗料用樹脂（Ａ−１〜８）に顔料として酸化チタン（ＣＲ−９５、石原産業（株）製）４０部を添加し、ガラスビ−ズを用いてペイントコンディショナ−で２時間分散させ、表−２に示す固形分濃度が６０％の白エナメル（ＡＴ−１〜ＡＴ−８）を得た。
【００４６】
得られた白エナメル（ＡＴ−１〜ＡＴ−８）に硬化剤（B）成分を表４に示すように配合し、さらにシンナ−を添加して攪拌機を用いて５分間攪拌して、塗料（ＡＲ−１〜ＡＲ−９）を得た。該配合物をエア−スプレ−でスレ−ト板に塗装し２３℃１日間養生して塗膜を得た。
【００４７】
得られた塗料及び塗膜の表面状態、顔料分散安定性、耐溶剤性、密着性、５０℃貯蔵後の増粘率については以下の方法に従って評価した。
【００４８】
【表２】
0004695749.tif 000010
上塗り塗料中の成分の詳細
硬化剤（Ｂ）成分を表３に示す。
【００４９】
【表３】
0004695749.tif 000011
【００５０】
【表４】
0004695749.tif 000012
評価用基材作成方法
スレ−ト板に床用であるエポキシ塗料，ア−キフロア−ＥＨ  （エスケ−化研製）を塗布量として、０.２５〜０．３Ｋｇ／ｍ2塗装し、室温で３〜４時間乾燥後、８０℃雰囲気下で２４時間乾燥したものを評価用基材とした。
尚、物性については、下記に示す基材を用いて評価を行った。
基材A：ア−キフロア−ＥＨ〔研磨＃２４０〕
基材Ｂ：ア−キフロア−ＥＨ〔研磨なし〕
（イ）塗膜の光沢測定
光沢計ＧＭ２６８（ミノルタ（株）製）にて測定した。
（ロ）顔料分散安定性
アルミ基材（Ａ−５０５２Ｐ）を脱脂し、上塗り塗料（白エナメル／原色の混合塗料）をエア−スプレ−で塗装後、１時間、２時間、３時間毎に基材の半分を流し塗りし、基材を垂直に立てかけた。
室温で１時間乾燥後、２３℃×５５%RHの雰囲気下で２４時間養生後、１層目と２層目（流し塗り）との色相変化をΔEで求めた。
（ハ）５０℃貯蔵安定性試験
白エナメル作成後、５０℃×１ヶ月保存後の増粘率を求めた。
（ニ）耐溶剤性
キシレンラビング試験
予め、ガ−ゼにキシレンを浸し、塗膜表面を５０回擦り、塗膜の状態を観察した。
(評価基準)
○：膨潤、キズ跡が認められず、表面状態が良好である。
△：キズ跡が認められる。
×：膨潤が認められ、下塗り塗料が認められる。
（ハ）密着性試験
１次密着評価として、評価用基材に上塗り塗料を塗装し、室温（２３℃、湿度５５％ＲＨ）で１日養生後の密着性をＪＩＳ  Ｋ  ５４００に準拠して碁盤目密着性を測定することにより評価した。
２次密着性評価
５０℃×７日間、浸漬後の密着性をＪＩＳ  Ｋ  ５４００に準拠して碁盤目密着性を測定することにより評価した。（カッタ−ガイド：２ｍｍ間隔のもの使用した。）
(評価結果)
１０：切り傷１本ごとが、細くて両側が滑らかで、切り傷の交点と正方形の一目一目に剥がれがない。
８：切り傷の交点に僅かに剥がれがあって、一目一目にはがれがなく、欠損部の面積は全正方形面積の５％未満。
６：切り傷の両側と交点とに剥がれがあって欠損部の面積は全正方形面積の５以上〜１５％未満。
４：切り傷による剥がれの幅が広く、欠損部の面積は全正方形面積の１５以上〜３５％未満。
２：切り傷による剥がれの幅は４点よりも広く欠損部の面積は全正方形面積の３５以上〜６５％未満
０：剥がれ面積は全正方形面積の６５％以上。
（ニ）促進耐候性試験
サンシャインウェザ−メ−タ−３０００Ｈｒ試験後の６０°光沢保持率で評価した。
【００５１】
樹脂の増粘率、分散安定性、硬化塗膜の光沢値評価、耐溶剤性、促進耐候性試験結果を表５に示す。
【００５２】
【表５】
0004695749.tif 000013
【００５３】
【表６】
0004695749.tif 000014
【００５４】
従来の床用塗料であるエポキシ、ウレタン塗料の課題であった無機への密着性も十分発現可能である。更にアミドを併用する事により、無水マレイン酸系（ＡＲ−１、ＡＲ−２）で課題であった分散安定性についてもアミドを共重合する事で任酸安定性の改善も認められた。
【００５５】
又、硬化剤（Ｂ−２）を使用する事で（Ｂ−１）と比較し、初期の硬化性がアップし、耐溶剤性も改良される。従来の床用塗料と比較し、耐溶剤性、無機の密着性等の塗膜物性の向上が認められた。
【００５６】
【発明の効果】
本発明は、特定の単量体を特定の割合で含有する組成物を重合することで得られた樹脂を含む組成物を硬化させた塗膜が優れた密着性、耐溶剤性、顔料分散安定性効果を発現する。