(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系軟質多層構造樹脂層を少なくとも一層有するデスクマットであって、最上層がアクリル系軟質多層構造樹脂に対し分子量４００以上の可塑剤を５〜１５重量％含有するアクリル系軟質多層構造樹脂層であることを特徴とするデスクマット。
【請求項２】
最下層が、アクリル系軟質多層構造樹脂に対し０．１〜３．０重量％の脂肪酸アミド及び／又は金属石鹸を含有するアクリル系軟質多層構造樹脂層である請求項１記載のデスクマット。
【請求項３】
請求項１又は２記載のデスクマットにおいて、その少なくとも片面の表面に硬化型樹脂層を設けてなるデスクマット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アクリル系軟質樹脂を素材に用いたデスクマットに関する。
【０００２】
【従来技術】
デスクマットは、従来ポリ塩化ビニル系樹脂に可塑剤、安定剤などを配合した樹脂組成物で作られている。このポリ塩化ビニル系樹脂製のマットは、透明性、柔軟性、熱安定性が良いなど優れた性質を有するが、使用中に可塑剤がマット表面にブリードアウトして、例えばデスクマットにおいては、机とデスクマットの間に挾んだ複写紙の印字インクがデスクマット表面に付着するなどという好ましくない現象を起こす欠点がある。そのため、近年、ポリ塩化ビニル系樹脂以外の樹脂を素材にしたデスクマットが検討されており、エチレンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体などエチレン系重合体樹脂、更にはアクリル系軟質樹脂を素材に用いたデスクマットが提案されている。
【０００３】
ところで、デスクマットは机の上に載置して使用するものであるから、その上に文房具などの物品を置いたり、或いは手を触れる機会が多いが、アクリル系軟質樹脂を素材に用いたデスクマットは、表面が傷付きやすく、また手垢で膨潤しやすい難点があり、また複写紙の印字インクで汚れやすい難点があることを知り、本出願人は、先にかかる難点を解消すべく、アクリル系軟質樹脂製デスクマットの少なくとも片面に硬化型樹脂層を設けるなどしたデスクマットを提案した（特願２０００−１３０４１３、特願２０００−１３０４３３、特願２０００−１４７６４３）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、アクリル系軟質樹脂製デスクマットの使用性について更に究明した結果、このデスクマットの上に紙をおいて筆記したときに形成される筆記跡の復元性が悪い難点があることを知った。すなわち、従来の軟質ポリ塩化ビニル樹脂製デスクマットの場合は、筆記後に数分〜数時間と時間はかかるが、ゆっくり復元し筆記跡は残らない。しかしアクリル系軟質樹脂製デスクマットは、筆記跡復元性が残る難点がある。本発明は、筆記跡復元性がよいアクリル系軟質樹脂製デスクマットを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、アクリル系軟質多層構造樹脂層を少なくとも一層有するデスクマットであって、最上層がアクリル系軟質多層構造樹脂に対し分子量４００以上の可塑剤を５〜１５重量％含有するアクリル系軟質多層構造樹脂層であることを特徴とするデスクマットである。また、本発明は、上記のデスクマットにおいて、最下層がアクリル系軟質樹脂に対し０．１〜３．０重量％の脂肪酸アミド及び／又は金属石鹸を含有するアクリル系軟質樹脂層であるものが好ましい。また、上記のデスクマットにおいて、その少なくとも片面の表面に硬化型樹脂層を設けるのが好ましい。なお、当然のことであるが、上記の硬化型樹脂層は、上記の最上層又は最下層に含まれなく、最上層又は最下層の表面に設けるものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明で用いるアクリル系軟質多層構造樹脂（以下、アクリル系軟質樹脂と称す）は、常温で軟質ポリ塩化ビニルの如く柔軟性を示す樹脂である。このアクリル系軟質樹脂は、多層構造重合体、すなわち２種以上のアクリル系重合体がコア−シェル型の多層構造を形成している重合体である。これらのアクリル系軟質樹脂は、常温で良好な柔軟性を示し、屈曲耐久性を有し、透明性、耐候性に優れている。
【０００７】
アクリル系軟質樹脂の一例を示す。炭素数１〜１２のアルキル基を持つ少なくとも一種のアクリル酸アルキルエステル３０〜９９．９重量％、炭素数１〜８のアルキル基を持つ少なくとも一種のメタクリル酸アルキルエステル０〜７０重量％、共重合可能な不飽和単量体０〜３０重量％、多官能架橋性単量体及び／又は多官能性グラフト単量体０．１〜１０重量％からなる単量体混合物を重合してなるＴｇが３０℃以下である少なくとも１層の重合体層［Ａ］１０〜９０重量部と、炭素数１〜１２のアルキル基を持つ少なくとも一種のアクリル酸アルキルエステル３０〜９９重量％、炭素数１〜８のアルキル基を持つ少なくとも一種のメタクリル酸アルキルエステル１〜７０重量％、共重合可能な不飽和単量体０〜３０重量％からなる単量体混合物を重合してなるＴｇが−２０〜５０℃である少なくとも１層の重合体層［Ｂ］９０〜１０重量部との組合せからなる多層構造重合体であり、且つ最外層が重合体層［Ｂ］であるアクリル系軟質多層構造樹脂である。
【０００８】
アクリル系軟質樹脂の他の例を示す。炭素数１〜８のアルキル基を持つアクリル酸アルキルエステル６０〜９９．５重量％、共重合可能ビニル基を１個有する単官能性単量体０〜３９．５重量％、及びビニル基又はビニリデン基を少なくとも２個有する多官能性単量体０．５〜５重量％を重合して得られるゴム層３０〜８０重量部と、メタアクリル酸メチル４０〜１００重量％、炭素数１〜８のアルキル基を持つアクリル酸アルキルエステル０〜６０重量％、及び共重合可能なビニル基又はビニリデン基を有する単量体０〜２０重量％を重合して得られる硬質樹脂層２０〜７０重量部とから構成され、且つ最外層が硬質樹脂層であるアクリル系軟質多層構造樹脂である。
【０００９】
更に、アクリル系軟質樹脂の他の例を示す。（Ａ）メチルメタクリレート８０〜９８．９９重量％、炭素数１〜８のアルキル基を持つアクリル酸アルキルエステル１〜２０重量％、多官能性グラフト剤０．０１〜１重量％及び多官能性架橋剤０〜０．５重量％からなる単量体混合物を重合してなる最内層の硬質重合体層５〜３０重量部；（Ｂ）炭素数１〜８のアルキル基を持つアクリル酸アルキルエステル７０〜９９．５重量％、メチルメタクリレート０〜３０重量％、多官能性グラフト剤０．５〜５重量％及び多官能性架橋剤０〜５重量％からなる単量体混合物を重合してなる中間層の硬質重合体層２０〜４５重量部；（Ｃ）メチルメタクリレート９０〜９９重量％及び炭素数１〜８のアルキル基を持つアクリル酸アルキルエステル１０〜１重量％からなる単量体混合物を重合してなる最外層の硬質重合体層５０〜７５重量部からなり、平均粒度が０．０１〜０．３μｍのアクリル系軟質多層構造樹脂である。
【００１０】
本発明では、上記のアクリル系軟質樹脂を素材とするデスクマットについて、分子量４００以上の可塑剤を含有させることによって、筆記跡復元性を改善するものである。このように、配合する可塑剤の分子量を大きくすることが筆記跡復元性の向上に影響するという現象は、従来の軟質ポリ塩化ビニル製デスクマットには見られない現象である。本発明のアクリル系軟質樹脂製デスクマットに配合する可塑剤は分子量４００以上、好ましくは５００以上、特に好ましくは１０００以上のものである。具体的には、トリメリット酸トリオクチル（分子量５４６）やポリエステル系可塑剤である。ポリエステル系可塑剤は、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸等の二塩基酸と１，２−プロピレングリコール等のグリコールとを縮合させて得られるポリエステルで、この際炭素数８〜１０の脂肪酸や高級アルコールを末端封鎖剤に用いたものである。例えば、アジピン酸系ポリエステル類（旭電化工業社製のＰＮ−１５０（分子量１０００）、ＰＮ−３１０（分子量２０００））などが挙げられる。可塑剤の配合量はアクリル系軟質樹脂に対し５〜１５重量％が好ましい。５重量％未満では筆記跡復元性の向上効果が不十分であり、１５重量％を越えると表面傷付き性が劣るようになるので好ましくない。
【００１１】
また、アクリル系軟質樹脂自体は一応耐汚染性に優れているが、近年複写機の高速化にともないトナーの低融点化傾向があり、そのためアクリル系軟質樹脂製デスクマットと机との間に複写紙を挟んだ場合に、デスクマットが複写紙の印字インクで汚れることがある。この様な汚れを、アクリル系軟質樹脂に脂肪族アミド及び／又は金属石鹸を配合することによって防ぐことができる。脂肪族アミドとしてはメチレンビスステアリルアミド、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスオレイルアミド、ステアリルアミド、オレイルアミドなどが用いられる。また、金属石鹸としてはステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウムなどが用いられる。脂肪族アミド及び／又は金属石鹸の配合量はアクリル系軟質樹脂に対し０．１〜３．０重量％、好ましくは０．５〜２．０重量％である。
【００１２】
しかし、アクリル系軟質樹脂に脂肪族アミド及び／又は金属石鹸を配合した場合は、上記の利点はあるものの、配合された脂肪族アミドや金属石鹸が成形加工時に酸化によって黄変し、アクリル系軟質樹脂シートを変色させ、その透明性を低下させる恐れがある。この透明性の低下を防ぐには、脂肪族アミド及び／又は金属石鹸と酸化防止剤を併用するのが好ましい。酸化防止剤は機能別に分類するとラジカル捕捉剤と過酸化物分解剤とに分けられるが、本発明においてはこれら両者を併用するのが好ましい。
【００１３】
上記のラジカル捕捉剤としてはペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，６−ジ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２，２−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）などのフェノール系酸化防止剤が挙げられる。また、過酸化物分解剤としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネートなどのチオエーテル系酸化防止剤、トリスノニルフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどのリン系酸化防止剤が挙げられる。酸化防止剤の配合量はアクリル系軟質樹脂に対し０．１〜２．０重量％、好ましくは０．３〜１．０重量％である。また、アクリル系軟質樹脂には、必要に応じて、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、ブロッキング防止剤、抗菌剤、防カビ剤などが配合されていてもよい。
【００１４】
アクリル系軟質樹脂は所定の添加剤を配合し、カレンダー成形、押出成形などによってシートに成形する。Ｔダイを備えた押出成形機による場合は、所定のデスクマットの厚さのシートに成形してもよいが、カレンダー成形機による場合は、薄いシートを成形し、このシートの複数枚を積層して複数層からなる所定の厚さのデスクマットにするのが好ましい。このシートの積層は所定枚数のシートを重ね、ラミネート機を用いて加圧、加熱することによって行なうことができる。シート表面には必要に応じて絞加工を施してもよい。適宜の形状、大きさに切断してデスクマット形状に加工する。デスクマットの厚さは通常０．５〜３ｍｍである。また、上記のアクリル系軟質樹脂シートを、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のオレフィン系重合体シートなど他の合成樹脂シートと組み合わせてデスクマットを作ってもよい。
【００１５】
デスクマットはその使用目的、使用態様からして表面が傷付きやすい。ところが、アクリル系軟質樹脂シートは、表面傷付き性に劣る。そのため、本発明のデスクマットにおいては、表面に傷付き防止のため、硬化型樹脂層を設けるのが好ましい。すなわち、例えば、所定の厚さに成形したアクリル系軟質樹脂シートの所望の面に硬化型樹脂の溶剤溶液、或は水分散液を塗布し、これを硬化させて硬化型樹脂層を形成させる。硬化型樹脂としてはポリイソシアネートとポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール又はアクリルポリオールとを反応させて得られるポリウレタン系の樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシなどと脂肪族又は芳香族アミンエポキシなどからなるエポキシ系の樹脂が好ましく使用される。これらの硬化型樹脂は、一液型でも、二液型でもよい。紫外線硬化型樹脂が特に好ましく使用される。紫外線硬化型樹脂塗料を所望の面に塗布し、その後紫外線照射して該樹脂を硬化させて紫外線硬化型樹脂層を形成させる。紫外線硬化型樹脂としては、フタル酸／１，６−ヘキサンジオール／アクリル酸などのエステルアクリレート、トリレンジイソシアネート／βＨＰＡ／ポリエステル又はポリエーテルなどのウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリロイル基を有するラジカル重合系樹脂が好ましく用いられる。この硬化型樹脂層は、デスクマット表面の硬度を高め、表面を傷付きにくくする。
【００１６】
また、上記の硬化型樹脂層に樹脂微粒子を配合することによって、マット表面の光反射性を調整し、反射をやわらげることができる。微粒子はナイロン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などの樹脂やシリカの微粒子で、粒径は５〜４０μｍが好ましい。また、この微粒子を配合した傷付き防止層をマット表面に塗布するとき、微粒子の一部が硬化型樹脂層の表面に突出するようにし、マット曲げ時の表面の割れや傷付き易さを改善してもよい。この硬化型樹脂層の形成は上記シート状の段階で行なっても、マット状に切断してから行なってもよい。
【００１７】
本発明のデスクマットの層構成の態様は種々あり適宜に選択できるが、その好ましいデスクマットの態様の例は、基材となるアクリル系軟質樹脂層が複数層で構成され、少なくともその最下層がアクリル系軟質樹脂に対し脂肪酸アミド及び／又は金属石鹸０．１〜３．０重量％、酸化防止剤０．１〜５．０重量％を配合したアクリル系軟質樹脂層であり、最上層は分子量４００以上の可塑剤５〜１５重量％を配合したアクリル系軟質樹脂層であり、且つ最上層の表面に硬化型樹脂層を設けてなるデスクマットである。アクリル系軟質樹脂製デスクマットと机との間に複写紙を挟んだ場合に、デスクマットが複写紙の印字インクで汚れることがあるが、机と接する最下層のアクリル系軟質樹脂層のみに脂肪酸アミド及び／又は金属石鹸を配合しておくことによって、アクリル系軟質樹脂シート全体としてのすなわちデスクマットの透明性を損なうことなく、汚れを防ぐことができる。そして最上層のアクリル系軟質樹脂層に分子量４００以上の可塑剤を配合しておくことによって、筆記跡復元性を向上させることができ、更に、最上層の表面に硬化型樹脂層を設けることによって、デスクマットの傷付き性や手垢汚れによる膨潤を防ぐことができる。
【００１８】
また、基材となるアクリル系軟質樹脂層を複数層で構成する場合には、前述したように、予め薄いアクリル系軟質樹脂シートをカレンダー成形し、その複数枚をラミネート機で積層する方法をとる。この薄いアクリル系軟質樹脂シートをカレンダー成形してロール状に巻き取り、このロールからシートを巻き出すとき、アクリル系軟質樹脂の種類や配合によっては、ブロッキングを起しシート同士の剥離が難しくなることがある。少量の脂肪酸アミド及び／又は金属石鹸、特に脂肪酸アミドを配合することによって、合い紙を使用しなくても、上記のブロッキングを解消することができる。すなわち、机と接する最下層のアクリル系軟質樹脂シートのみならず他の層にも少量の脂肪酸アミド及び／又は金属石鹸を配合してもよく、これによってカレンダー成形における巻き取り後、巻き出す時のシート同士の剥離を容易にすることができる。このときの配合量は、アクリル系軟質樹脂に対し０．０５〜０．４重量％が好ましい。０．０５重量％以下では剥離が容易に行なえず、０．４重量％以上では透明性に悪影響がある。この配合の際、上記した如き酸化防止剤を併用するのが好ましい。
【００１９】
【実施例】
次に実施例、比較例を示し、本発明を更に詳しく説明する。
実施例１〜５、比較例１〜３
表１に示す成分のアクリル系軟質樹脂組成物をＴダイから押出し成形して厚さ１．５ｍｍのシートを作成した。表１において、アクリル系軟質樹脂（ＳＡ−１０００−ＦＯ）は株式会社クラレ製のアクリル系軟質樹脂、可塑剤ＰＮ−３１０は旭電化工業社製のアジピン酸系ポリエステル可塑剤（分子量２０００）、可塑剤ＰＮ−１５０は旭電化工業社製のアジピン酸系ポリエステル可塑剤（分子量１０００）である。なお、可塑剤のトリメチット酸トリオクチルの分子量は５４６であり、フタル酸ジ２−エチルヘキシルの分子量は３９０、アジピン酸ジ２−エチルヘキシルの分子量は３７０である。
筆記復元性を試験するため、上記で得た各シートの上に紙を置き、その紙にボールペンで特に筆圧を強くして文字を筆記した。紙を取り除いて、各シート上に生じた筆記跡を目視して調べた。その結果を併せて表１に示す。◎は筆記跡が全く残らない、○は筆記跡が殆ど残らない、△は筆記跡がわかる（なお、実施例２の△は筆記跡が僅かに傷ついたことを表す）、×は筆記跡がはっきり分かる、を表す。
【００２０】
【表１】
0004733853.tif 000002
【００２１】
実施例６
（ｉ）アクリル系軟質樹脂（株式会社クラレ製のＳＡ−１０００−ＦＯ）７０重量％とアクリル系軟質樹脂（株式会社クラレ製のＧＲＦ）３０重量％とからなるアクリル系軟質樹脂混合物１００重量部に、可塑剤ＰＮ−３１０（旭電化工業社製のアジピン酸系ポリエステル可塑剤：分子量２０００）を１０重量部配合し、混練しカレンダー成形して厚さ０．３０ｍｍのシートを作成した。
（ii）アクリル系軟質樹脂（株式会社クラレ製のＳＡ−１０００−ＦＯ）８５重量％とアクリル系軟質樹脂（株式会社クラレ製のＧＲＦ）１５重量％からなるアクリル系軟質樹脂混合物をカレンダー成形して厚さ０．３５ｍｍのシートを作成した。
（iii）アクリル系軟質樹脂（株式会社クラレ製のＳＡ−１０００−ＦＯ）９０重量％とアクリル系軟質樹脂（株式会社クラレ製のＧＲＦ）１０重量％とからなるアクリル系軟質樹脂混合物１００重量部に、メチレンビスステアリルアミド０．５重量部、ステアリン酸亜鉛１．２重量部、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］０．２重量部、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト０．６重量部の配合物をカレンダー成形して厚さ０．２０ｍｍのシートを作成した。
【００２２】
上記（iii）のシートを最下層にし、その上に（ii）のシートを３枚を重ね、更にその上に（ｉ）のシートを最上層として重ねて、ラミネート機で熱ラミネートして一体化し基材のアクリル系軟質樹脂シートを得た。このアクリル系軟質樹脂シートをデスクマットの形状に切断し、次いで最上層の表面にウレタンアクリレート系紫外線硬化型樹脂塗料を塗布し、その後紫外線照射して塗料を硬化させて膜厚８μｍの紫外線硬化型樹脂層を形成させて、本発明のデスクマットを得た。このデスクマットは、紫外線硬化型樹脂層を形成させていない面が机の面に接するようにして用いる。
【００２３】
比較例４
上記実施例６の（ii）のシートを４枚重ね、その上に、実施例６の（ｉ）から可塑剤を除いたもののシートを最上層として重ねて、ラミネート機で熱ラミネートして一体化し基材のアクリル系軟質樹脂シートを得た。このアクリル系軟質樹脂シートをデスクマットの形状に切断し、比較例４のデスクマットを得た。
【００２４】
実施例６及び実施例４の各デスクマットの上側表面に付いて、耐傷付き性、手垢膨潤性及び筆記跡復元性を調べた。また、各デスクマットの下側面について複写紙との接触による汚染状態を目視で調べた。その結果は次のとおりであった。
耐傷付き性
実施例６のデスクマットと比較例４のデスクマットのそれぞれの表面を、学振摩耗試験機で金巾３号を用い荷重５００ｇで１００回擦った。このときの表面状態を目視で観察した。比較例４のデスクマットの表面はやや傷が付いたが、実施例６のデスクマットの表面は傷が付いていなかった。
手垢膨潤性
実施例６のデスクマットと比較例４のデスクマットのそれぞれの表面に、人工手垢（オレイン酸４０．６％、トリオレイン２２．４％、コレステロールオレエート１７．５％、流動パラフィン３．６％、スクワレン３．６％、コレステロール２．３％、ゼラチン１０．０％）を滴下し、滴下部分の３０℃×３０日後、及び６０℃×１週間後の経時的変形（膨潤、波打ち現象）を観察した。比較例４のデスクマットの表面はいずれの場合も膨潤、変形がみられたが、実施例６のデスクマットの表面はいずれの場合も膨潤、変形はみられなかった。
【００２５】
筆記跡復元性
実施例６のデスクマットと比較例４のデスクマットのそれぞれのマットの上に紙を置き、その紙にボールペンで特に筆圧を強くして文字を筆記した。紙を取り除いて、各マット上に生じた筆記跡を目視して調べた。その結果、比較例４は筆記跡がはっきり分かったが、実施例６は筆記跡は全く分からなかった。
複写紙汚染性
実施例６のデスクマットと比較例４のデスクマットの各デスクマットの紫外線硬化型樹脂層を形成させた面と反対面に複写した紙を重ね、荷重１００ｇ／ｃｍ2、６０℃×２４時間放置し、各デスクマットの面の汚染状態を目視で調べた。実施例５のデスクマットは全く汚染されなかった。比較例４のデスクマットはやや汚染された。
【００２６】
【発明の効果】
本発明のデスクマットは、アクリル系軟質樹脂シートを基材とするので、柔らかく、扱いやすく、感触がよく、透明性がよい。そして分子量４００以上の可塑剤を含有させたので筆記跡復元性がよい。また、更に脂肪酸アミド及び／又は金属石鹸を配合することによって、複写機による複写紙の印字インキによる汚れを防ぐことができる。そして、アクリル系軟質樹脂シートを多層にし、机と接する面の層（最下層）を脂肪酸アミド及び／又は金属石鹸を配合したアクリル系軟質樹脂シートで構成すると透明性を低下させることなく上記汚れを防ぐことができる。また、脂肪酸アミド及び／又は金属石鹸を配合するとき酸化防止剤を併用すると、脂肪酸アミド及び／又は金属石鹸の配合による透明性低下を防ぐことができる。更に、そのデスクマットの少なくとも一方の面に硬化型樹脂層を設けたので、耐傷付き性、手垢による膨潤性が改善され利用性に優れている。