(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
0004702918.tif 000010
および／または式（２）
【化２】
0004702918.tif 000011
（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、ＸはＣｍＦ２ｍ＋１−（ＣＨ２）ａ−、ＣｍＦ２ｍ＋１−（ＣＨ２）ａ−Ｏ−、ＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）ＣｎＦ２ｎ−（ＣＨ２）ａ−、ＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）ＣｎＦ２ｎ−（ＣＨ２）ａ−Ｏ−、Ｈ−（ＣＦ２ＣＦ２）ｂ−（ＣＨ２）ａ−またはＨ−（ＣＦ２ＣＦ２）ｂ−（ＣＨ２）ａ−Ｏ−（ここで、ｍは１〜１２の整数、ｎは０〜１０の整数、ａは０〜２の整数、ｂは１〜４の整数である。）である。）
で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と、式（３）
【化３】
0004702918.tif 000012
で表されるトリイソシアネート化合物を、式（１）および／または式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と式（３）で表されるトリイソシアネートのイソシアネート基がモル比で１．００：３．００〜２．９９：３．００の割合となるようにあらかじめ反応させ、得られた反応物の残っているイソシアネート基に、式（４）
【化４】
0004702918.tif 000013
（式中、ＹはＨ、ＦまたはＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）であり、ｈは１〜１２の整数であり、ｉは１または２である。ただし、ＹがＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）である場合は、ｈは０〜１０の整数を表す。）
で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）を反応させることによって得られるフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）を含有することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
式（４）
【化５】
0004702918.tif 000014
（式中、ＹはＨ、ＦまたはＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）であり、ｈは１〜１２の整数であり、ｉは１または２である。ただし、ＹがＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）である場合は、ｈは０〜１０の整数を表す。）
で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）と式（３）
【化６】
0004702918.tif 000015
で表されるトリイソシアネート化合物を、式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）と式（３）で表されるトリイソシアネートのイソシアネート基がモル比で０．０１：３．００〜２．００：３．００の割合となるようにあらかじめ反応させ、得られた反応物の残っているイソシアネート基に式（１）
【化７】
0004702918.tif 000016
および／または式（２）
【化８】
0004702918.tif 000017
（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、ＸはＣｍＦ２ｍ＋１−（ＣＨ２）ａ−、ＣｍＦ２ｍ＋１−（ＣＨ２）ａ−Ｏ−、ＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）ＣｎＦ２ｎ−（ＣＨ２）ａ−、ＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）ＣｎＦ２ｎ−（ＣＨ２）ａ−Ｏ−、Ｈ−（ＣＦ２ＣＦ２）ｂ−（ＣＨ２）ａ−またはＨ−（ＣＦ２ＣＦ２）ｂ−（ＣＨ２）ａ−Ｏ−（ここで、ｍは１〜１２の整数、ｎは０〜１０の整数、ａは０〜２の整数、ｂは１〜４の整数である。）である。）
で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を反応させることによって得られるフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ'）を含有することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項３】
式（５）
【化９】
0004702918.tif 000018
（式中、Ｒ２はＨまたはＣＨ３であり、ＺはＨ、ＦまたはＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）であり、ｊは１〜６の整数であり、ｋは１〜１２の整数を表す。ただし、ＺがＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）である場合は、ｊは１または２であり、ｋは０〜１０の整数を表す。）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を含有することを特徴とする請求項１または請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
光重合開始剤（Ｅ）を含有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
用途が光学用物品であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
用途が光ファイバー用コーティング剤である請求項１ないし５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれか一項に記載の樹脂組成物の硬化物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、トリイソシアネート化合物に水酸基を１個有するフッ素含有（メタ）アクリレート化合物およびフッ素含有１級アルコール化合物を反応して得られたフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物を含有する低屈折率樹脂組成物、またこの得られたフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物とフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物を含有する低屈折率樹脂組成物、光ファイバー用コーティング剤およびその硬化物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
光ファイバーは石英などの無機ガラス系とポリメタクリル酸エステル等の合成樹脂系に分けられる。どちらの材料系も透明性に優れた屈折率の高い芯（コア）部分と、屈折率の低い鞘（クラッド）部分から成り立っている。クラッド材としては、従来より屈折率の低いシリコン系化合物（特開昭５８−３０７０３）が知られていたが、このクラッド材は機械的強度が不足しているという欠点を有している。これに対して近年、一般的な性質として高度な耐熱性、耐薬品性、耐候性、撥水性、撥油性、表面潤滑性を有し、とりわけ低屈折率であることが注目されるフッ素化合物の光ファイバークラッド材としての利用が活発してきた。例えば、コア材としてポリメタクリル酸エステル化合物を用い、クラッド材としてフッ素化アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル化合物の重合体、フッ素化アルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル化合物と他のモノマーとの共重合体、または、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ（フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン）、ポリ（フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン）等の含フッ素重合体を用いる方法が知られている（例えば、特開昭５９−８４２０３、特開昭５９−８４２０４、特開昭５９−９８１１６、特開昭５９−１４７０１１、特開昭５９−２０４００２）。また含フッ素化合物を紫外線硬化型樹脂組成物として用いた場合、低屈折率樹脂組成物は紫外線硬化による架橋構造のため機械的強度に優れ、また生産性も向上するといった長所も有するようになる（例えば、特開昭６２−２５００４７、特開平３−１６６２０６、特開平５−３２７４９）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
含フッ素重合体によりクラッド材を形成する方法においては、高温の状態で未硬化である含フッ素重合体の溶融物や溶液を被覆するため、厚みが不均一になりやすい。またコア部分とクラッド部分との密着性が十分でなく、種々の外的要因、例えば屈曲や温度変化によって層間剥離が生じやすいため、耐久性に問題がある。また、含フッ素重合体の溶融物あるいは溶液を塗布する製造方法においては、クラッド部分の硬化に長時間を要し、さらに溶液塗布法においては、特に溶剤を系外に完全に除去する必要性から、生産性、安全性、経済性等に欠点がある。
クラッド材として、硬化物にある程度可とう性を持たせるために、樹脂組成物にフッ素原子を含有するウレタン（メタ）アクリレート化合物を配合することがある（例えば、特開平４−３２１６６０、特開平５−３２７４９）。フッ素原子を含有するウレタン（メタ）アクリレート化合物を合成する場合、構造中に水酸基を１個有する（メタ）アクリレート化合物とジイソシアネート化合物を反応させるか、あるいはジオール化合物にジイソシアネート化合物がモル比で大きくなるように仕込んで反応させて両末端にイソシアネート基が残っている化合物を合成し、この化合物に構造中に水酸基を１個有する（メタ）アクリレート化合物を反応させる等の方法で得ることができる。このようにして合成して得たフッ素原子を含有するウレタン（メタ）アクリレート化合物は、通常、反応性希釈剤として（メタ）アクリレートモノマーを配合して希釈し、コーティング剤として適当な粘度に調整して使用される。
近年、これまで以上にさらに低屈折率である材料が求められるようになった。これまで、フッ素原子を含有するウレタン（メタ）アクリレート化合物を合成する場合、通常、原料として用いられるイソシアネート化合物はジイソシアネート化合物である。フッ素原子を含有するウレタン（メタ）アクリレート化合物の屈折率をさらに下げる手段として、構造中に水酸基を１個含有するフッ素含有（メタ）アクリレート化合物とフッ素含有モノアルコール化合物を配合し、この混合物にジイソシアネート化合物を反応させたフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物を合成し、得られたフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物を用いた低屈折率樹脂組成物を調製したが、その低屈折率樹脂組成物を硬化して得られた硬化膜は、フッ素含有モノアルコール化合物の配合比が多くなるにしたがって、機械的な強度が不十分になっていく傾向にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記の問題点を解決するため、本発明者は鋭意研究の結果、構造中に水酸基を１個有するフッ素含有（メタ）アクリレート化合物と前記式（３）で表されるトリイソシアネート化合物をあらかじめ反応させ、得られた反応物の残っているイソシアネート基に当量のフッ素含有モノアルコール化合物を反応させるか、あるいは逆に、フッ素含有モノアルコール化合物と前記式（３）で表されるトリイソシアネート化合物をあらかじめ反応させ、得られた反応物の残っているイソシアネート基に、当量の構造中に水酸基を１個有するフッ素含有（メタ）アクリレート化合物を反応させることによりフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物を合成し、これを用いることによって、硬化前と硬化物の屈折率が低く、硬化速度が速く、機械的強度に優れた低屈折率樹脂組成物を開発することに成功した。すなわち本発明は、
〔１〕式（１）
【０００５】
【化６】
0004702918.tif 000002
【０００６】
および／または式（２）
【０００７】
【化７】
0004702918.tif 000003
【０００８】
（式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3であり、ＸはＣmＦ2m+1−（ＣＨ2）a−、ＣmＦ2m+1−（ＣＨ2）a−Ｏ−、ＣＦ3ＣＦ（ＣＦ3）ＣnＦ2n−（ＣＨ2）a−、ＣＦ3ＣＦ（ＣＦ3）ＣnＦ2n−（ＣＨ2）a−Ｏ−、Ｈ−（ＣＦ2ＣＦ2）b−（ＣＨ2）a−またはＨ−（ＣＦ2ＣＦ2）b−（ＣＨ2）a−Ｏ（ここで、ｍは１〜１２の整数、ｎは０〜１０の整数、ａは０〜２の整数、ｂは１〜４の整数である。）である。）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と、式（３）
【０００９】
【化８】
0004702918.tif 000004
【００１０】
で表されるトリイソシアネート化合物を、式（１）および／または式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と式（３）で表されるトリイソシアネートのイソシアネート基がモル比で１．００：３．００〜２．９９：３．００の割合となるようにあらかじめ反応させ、得られた反応物の残っているイソシアネート基に、式（４）
【００１１】
【化９】
0004702918.tif 000005
【００１２】
（式中、ＹはＨ、ＦまたはＣＦ3ＣＦ（ＣＦ3）であり、ｈは１〜１２の整数であり、ｉは１または２である。ただし、ＹがＣＦ3ＣＦ（ＣＦ3）である場合は、ｈは０〜１０の整数を表す。）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）を反応させることによって得られるフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）を含有することを特徴とする樹脂組成物、
〔２〕〔１〕に記載の式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）と式（３）で表されるトリイソシアネート化合物を、式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）と式（３）で表されるトリイソシアネートのイソシアネート基がモル比で０．０１：３．００〜２．００：３．００の割合となるようにあらかじめ反応させ、得られた反応物の残っているイソシアネート基に式（１）および／または式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を反応させることによって得られるフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ’）を含有することを特徴とする樹脂組成物、
〔３〕式（５）
【００１３】
【化１０】
0004702918.tif 000006
【００１４】
（式中、Ｒ2はＨまたはＣＨ33であり、ＺはＨ、ＦまたはＣＦ3ＣＦ（ＣＦ3）であり、ｊは１〜６の整数であり、ｋは１〜１２の整数を表す。ただし、ＺがＣＦ3ＣＦ（ＣＦ3）である場合は、ｊは１または２であり、ｋは０〜１０の整数を表す。）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を含有することを特徴とする〔１〕または〔２〕に記載の樹脂組成物、
〔４〕光重合開始剤（Ｅ）を含有することを特徴とする〔１〕ないし〔３〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物、
〔５〕用途が光学用物品であることを特徴とする〔１〕ないし〔４〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物、
〔６〕用途が光ファイバー用コーティング剤である〔１〕ないし〔５〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物、
〔７〕〔１〕ないし〔６〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物の硬化物、
に関するものである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）は、前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と前記式（３）で表されるトリイソシアネート化合物をあらかじめ反応させ、得られた反応物の残っているイソシアネート基に当量の前記式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）を反応させて得ることができ、また逆に、フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ’）は、前記式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）と前記式（３）で表されるトリイソシアネート化合物をあらかじめ反応させ、得られた反応物の残っているイソシアネート基に当量の前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を反応させることによって得ることができる。
【００１６】
前記式（１）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の具体例としては、例えば、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−トリフルオロメチル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロエチル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−プロピル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ブチル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−オクチル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−デシル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−トリフルオロメチル−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロエチル−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−ブチル−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−オクチル−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−デシル−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−トリフルオロメチル−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロエチル−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−ブチル−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−オクチル−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−デシル−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−トリフルオロメチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロエチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ブチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−デシルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ドデシルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，２−トリフルオロエチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロエチル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−デシル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−ドデシル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，３−トリフルオロプロピルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロエチル）エチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−ブチル）エチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−デシル）エチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−ドデシル）エチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１−メチルエチル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１１−メチルドデシル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−１−メチルエチル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−１１−メチルドデシル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１−メチルエチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−３−メチルブチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−７−メチルオクチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−９−メチルデシルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１１−メチルドデシルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）メチルオキシ−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−２−ペンタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロノニルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４−テトラフルオロブチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロヘキシルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロオクチルオキシ）−２−プロパノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロデシルオキシ）−２−プロパノール等を挙げることができる。
【００１７】
また、前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の具体例としては、例えば、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−トリフルオロメチル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロエチル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−プロピル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−デシル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−トリフルオロメチル−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロエチル−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−デシル−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−トリフルオロメチル−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロエチル−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−デシル−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−トリフルオロメチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロエチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ブチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−デシルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−パーフルオロ−ｎ−ドデシルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，２−トリフルオロエチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロエチル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−デシル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−ｎ−ドデシル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，３−トリフルオロプロピルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロエチル）エチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−ブチル）エチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−デシル）エチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−パーフルオロ−ｎ−ドデシル）エチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１−メチルエチル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１１−メチルドデシル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−１−メチルエチル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（パーフルオロ−１１−メチルドデシル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１−メチルエチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−３−メチルブチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−７−メチルオクチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−９−メチルデシルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−１１−メチルドデシルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）メチルオキシ−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１−ブタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１−ペンタノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロノニルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４−テトラフルオロブチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロヘキシルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロオクチルオキシ）−１−プロパノール、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロデシルオキシ）−１−プロパノール等を挙げることができる。
【００１８】
前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、式（６）で表されるフッ素含有モノエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸を反応させることにより得ることができる。
【００１９】
【化１１】
0004702918.tif 000007
【００２０】
ただし、Ｘは前記式（１）および前記式（２）のものと同じものを表す。
【００２１】
前記式（６）で表されるフッ素含有モノエポキシ化合物としては、例えば、３−トリフルオロメチル−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロエチル−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−プロピル−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−デシル−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１，２−エポキシプロパン、４−トリフルオロメチル−１，２−エポキシブタン、４−パーフルオロエチル−１，２−エポキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１，２−エポキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１，２−エポキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１，２−エポキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−デシル−１，２−エポキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１，２−エポキシブタン、５−トリフルオロメチル−１，２−エポキシペンタン、５−パーフルオロエチル−１，２−エポキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１，２−エポキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１，２−エポキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１，２−エポキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−デシル−１，２−エポキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１，２−エポキシペンタン、３−トリフルオロメチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロエチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ブチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−デシルオキシ−１，２エポキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ドデシルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（２，２，２−トリフルオロエチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロエチル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−デシル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−ドデシル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（３，３，３−トリフルオロプロピルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（２−パーフルオロエチル）エチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ブチル）エチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−デシル）エチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ドデシル）エチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−１−メチルエチル）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−１１−メチルドデシル）−１，２−エポキシプロパン、４−（パーフルオロ−１−メチルエチル）−１，２−エポキシブタン、４−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−１，２−エポキシブタン、４−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−１，２−エポキシブタン、４−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−１，２−エポキシブタン、４−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−１，２−エポキシブタン、４−（パーフルオロ−１１−メチルドデシル）−１，２−エポキシブタン、５−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−１，２−エポキシペンタン、５−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−１，２−エポキシペンタン、５−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−１，２−エポキシペンタン、３−（パーフルオロ−１−メチルエチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−３−メチルブチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−９−メチルデシルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−１１−メチルドデシルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）メチルオキシ−１，２−エポキシプロパン、３−（２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１，２−エポキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１，２−エポキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−１，２−エポキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１，２−エポキシプロパン、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−２−ブタノール、１−（メタ）アクリロイルオキシ−４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−２−ブタノール、５−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１，２−エポキシペンタン、５−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１，２−エポキシペンタン、５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシル）−１，２−エポキシペンタン、５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１，２−エポキシペンタン、３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ドデカフルオロヘキシルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロノニルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（３，３，４，４−テトラフルオロブチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロヘキシルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロオクチルオキシ）−１，２−エポキシプロパン、３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロデシルオキシ）−１，２−エポキシプロパン等を挙げることができる。
【００２２】
前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を合成するために、前記式（６）で表されるフッ素含有モノエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応において、フッ素含有モノエポキシ化合物１．００モルに対する（メタ）アクリル酸の仕込量の割合は０．９０〜３．００モルが好ましく、より好ましくは１．００〜１．５０モルである。式（６）で表されるフッ素含有モノエポキシ化合物に（メタ）アクリル酸を付加させる反応温度は５０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは７０〜１００℃である。
【００２３】
反応を促進するために、触媒を用いることもできる。このとき用いることができる触媒としては、例えば、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン等のアミン類、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、トリブチルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチルフェニルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムヨーダイド、テトラエチルアンモニウムヨーダイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヨーダイド等の第４級アンモニウム塩、トリフェニルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリ−ｍ−トルイルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフェニルホスフィナスクロライド、１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）ペンタン等の有機ホスフィン化合物を挙げることができる。上記触媒の添加量は、反応混合物全体に対して０．００１〜５．０ｗ％が好ましく、より好ましくは０．０１〜３．０ｗ％である。反応時間は３〜６０時間が好ましく、より好ましくは１５〜２５時間である。
【００２４】
この反応により得られる生成物は、通常、前記式（１）および前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物の混合物となる。こうして得られたフッ素含有（メタ）アクリレート化合物は、必要に応じて過剰の（メタ）アクリル酸あるいは触媒等を除くために、一旦トルエン等の非水系溶剤に溶解され、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ水溶液でよく洗浄される。その後水あるいは食塩水等で洗浄して残存するアルカリを除き、溶剤を充分に留去すると、より純度の高い前記式（１）および前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）が得られる。また場合によっては、減圧蒸留により精製あるいは分留されて用いられることもある。
【００２５】
本発明では、フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）を合成するために、前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と前記式（３）で表されるトリイソシアネート化合物をあらかじめ反応させ、得られた反応物の残っているイソシアネート基に当量の前記式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）を反応させるか、あるいはフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ’）を合成するために、前記式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）と前記式（３）で表されるトリイソシアネート化合物をあらかじめ反応させ、得られた反応物の残っているイソシアネート基に当量の前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を反応させる。ここで用いられるフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）あるいはフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ’）を合成するときに使用する前記式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）の具体例としては、例えば、２，２−ジフルオロエタノール、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブタノール、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロヘキサノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−テトラデカフルオロオクタノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−オクタデカフルオロデカノール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−ドコサデカフルオロドデカノール、３，３−ジフルオロプロパノール、３，３，４，４−テトラフルオロブタノール、３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロヘキサノール、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−イコサフルオロドデカノール、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４−テトラコサフルオロテトラデカノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−１−ブタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−１−ヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−１−オクタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−１−デカノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−１−ドデカノール、３，３，３−トリフルオロプロパノール、３，３，４，４，４−ペンタフルオロブタノール、２−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）エタノール、２−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エタノール、２−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）エタノール、２−（パーフルオロ−ｎ−デシル）エタノール、２−（パーフルオロ−ｎ−ドデシル）エタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−１−イソプロパノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−１−イソブタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−１−イソヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−１−イソオクタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−１−イソデカノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−１−イソドデカノール、２−（パーフルオロイソプロピル）エタノール、２−（パーフルオロ−２−メチルプロピル）エタノール、２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エタノール、２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エタノール、２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エタノール、２−（パーフルオロ−９−メチルデシル）エタノール、２−（パーフルオロ−１１−メチルドデシル）エタノール等を挙げることができる。
【００２６】
本発明で用いられるフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）は、上記のようにして合成したかあるいは市販されている前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と前記式（３）で表されるトリイソシアネート化合物をあらかじめ反応させ、得られた反応物の残っているイソシアネート基に当量の前記式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）を反応させることによって得ることができ、また、フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ’）は、前記式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）と前記式（３）で表されるトリイソシアネート化合物をあらかじめ反応させ、得られた反応物の残っているイソシアネート基に前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を反応させることによって得ることができる。なお前記式（３）で表されるトリイソシアネート化合物は、市場において入手することが可能である。
【００２７】
フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）を、前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と前記式（３）で表されるトリイソシアネート化合物をあらかじめ反応させ、得られた反応物の残っているイソシアネート基に当量の前記式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）を反応させて得る方法において、前記式（３）で表されるトリイソシアネート化合物に対する前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の仕込量は、式（１）および／または式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と式（３）で表されるトリイソシアネートのイソシアネート基がモル比で１．００：３．００〜２．９９：３．００の割合であることが好ましく、より好ましくは１．５０：３．００〜２．００：３．００の割合で仕込むのがよい。さらに、得られた反応物の残っているイソシアネート基に前記式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）をさせる場合、残っているイソシアネート基１．００モルに対して前記式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）を０．９５〜１．０５モルの割合で仕込むのが好ましく、より好ましくは１．００〜１．０２モルの割合で仕込むのがよい。
【００２８】
また、フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ’）を、前記式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）と前記式（３）で表されるトリイソシアネート化合物をあらかじめ反応させ、得られた反応物の残っているイソシアネート基に前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を反応させることによって得る方法においては、前記式（４）で表されるトリイソシアネート化合物に対する前記式（３）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）の仕込量は、式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）と式（３）で表されるトリイソシアネートのイソシアネート基がモル比で０．０１：３．００〜２．００：３．００の割合であることが好ましく、より好ましくは１．００：３．００〜１．５０：３．００の割合で仕込むのがよい。さらに、得られた反応物の残っているイソシアネート基に前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を反応させる場合、残っているイソシアネート基１．００モルに対して前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を０．９５〜１．１０モルの割合で仕込むのが好ましく、より好ましくは１．００〜１．０２モルの割合で仕込むのがよい。
【００２９】
なお、フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）あるいはフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ’）を合成して得る場合、前記式（３）で表されるトリイソシアネート化合物のイソシアネート基と、前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の水酸基および前記式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）水酸基との反応を促進させるために、例えばトリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン等の第３級アミン類、ジブチルスズジラウリレート、ジオクチルスズジラウリレート等のジラウリレート化合物を触媒として用いることができる。触媒は、フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）を前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と前記式（３）で表されるトリイソシアネート化合物をあらかじめ反応させ、得られた反応物の残っているイソシアネート基に当量の前記式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）を反応させる方法で得る場合は、あらかじめ前記式（３）で表されるトリイソシアネート化合物に混合して用いてもよく、また前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と前記式（３）で表されるトリイソシアネート化合物の混合物へ発熱に注意しながら添加して用いてもよい。さらに前記式（３）で表されるトリイソシアネート化合物に前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を反応させた後、残っているイソシアネート基に前記式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）を反応させる場合は、あらかじめ前記式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）を仕込む前に触媒を添加してもよく、また前記式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）を仕込んでから発熱に注意しながら触媒を添加してもよい。また、フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ’）を、前記式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）と前記式（３）で表されるトリイソシアネート化合物をあらかじめ反応させ、得られた反応物の残っているイソシアネート基に前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を反応させることによって得る方法の場合は、あらかじめ前記式（３）で表されるトリイソシアネート化合物に混合して用いてもよく、また前記式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）と前記式（３）で表されるトリイソシアネート化合物の混合物へ発熱に注意しながら添加して用いてもよい。さらに前記式（３）で表されるトリイソシアネート化合物に前記式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）を反応させた後、残っているイソシアネート基に前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を反応させるを反応させる場合は、あらかじめ前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を仕込む前に触媒を添加してもよく、また前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を仕込んでから発熱に注意しながら触媒を添加してもよい。触媒の添加量は、原料の仕込量全体に対して０．００１〜５．０ｗ％であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜１ｗ％である。反応時間は１〜１０時間が好ましい。また反応温度は３０〜１００℃が好ましく、より好ましくは６０〜９０℃である。
【００３０】
上記フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）あるいはフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ’）の合成方法において、通常、前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、および前記式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）が液体の場合は、反応は溶剤を使用しないで行うことができる。ただし、前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、および前記式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）がワックス状かあるいは固体の場合は、前記式（３）で表されるトリイソシアネート化合物のイソシアネート基に不活性な溶剤を反応溶剤に使用して反応を行うことができる。このとき用いられるイソシアネート基に不活性な溶剤の具体例としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のようなケトン類、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等のような芳香族炭化水素化合物を挙げることができる。また後で述べる本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤に混合して使用可能な前記式（５）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を反応溶剤として用いることもできる。
【００３１】
本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤として用いられるフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）あるいはフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ’）は単一化合物である必要は必ずしもなく、２種類以上の化合物を合成して混合して使用してもよい。また、２種類以上の前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の混合物、および／または２種類以上の前記式（４）で表されるフッ素含有アルコール化合物（Ｂ）と前記式（３）で表されるトリイソシアネート化合物を反応させて、フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）あるいはフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ’）を合成して使用してもよい。なお、フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）あるいはフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ’）は、工程上どちらか１つを合成することが好ましいが、フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）あるいはフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ’）の１つを先に合成しておき、これにそれぞれフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ’）あるいはフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）を混合して使用することもできる。
【００３２】
本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤は、本発明で合成したフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）あるいはフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ’）に、前記式（５）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を粘度、屈折率等の調整を目的として混合して使用することができる。
ここで用いられる前記式（５）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）の具体例としては、例えば、２，２−ジフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−テトラデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−オクタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−ドコサフルオロドデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４−テトラフルオロブチル（メタ）アクリレート、５，５，６，６−テトラフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、７，７，８，８−テトラフルオロオクチル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−ｎ−デシル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、３，３，３−トリフルオロプロピル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−ｎ−デシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−ｎ−ドデシル）エチル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）プロピル（メタ）アクリレート、４−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）ブチル（メタ）アクリレート、６−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）ヘキシル（メタ）アクリレート、６−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）ヘキシル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−１−イソプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−１−イソブチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−１−イソヘキシル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−１−イソオクチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−１−イソデシル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ−１−イソドデシル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロイソプロピル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−２−メチルプロピル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−９−メチルデシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ−１１−メチルドデシル）エチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００３３】
上記に例示した前記式（５）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）は一種類だけを使用してもよく、数種類混合して使用してもよい。また、本発明のフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）あるいはフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ’）に対する前記式（５）で表される単官能（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）の使用割合は、フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）あるいはフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ’）１００重量部に対して、２０〜２０００重量部であることが好ましく、より好ましくは５０〜３００重量部である。
【００３４】
本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤に紫外線等の活性エネルギー線を照射して硬化する場合は光重合開始剤（Ｅ）を用いる。本発明で用いる光重合開始剤（Ｅ）としては公知のどのような光重合開始剤を用いても構わないが、配合した後の貯蔵安定性のよいことが要求される。このような光重合開始剤（Ｅ）の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン等を挙げることができる。これら光重合開始剤（Ｅ）は１種類だけ使用してもよいが、２種類以上任意の割合で混合して使用しても構わない。また光重合開始剤（Ｅ）の添加量は、本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤全体に対して通常、０．１〜１０．０ｗ％配合するのが好ましく、より好ましくは０．５〜５．０ｗ％である。
【００３５】
また本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤は、必要に応じてシランカップリング剤、酸化防止剤、重合禁止剤、光安定剤等の添加剤を添加することもできる。本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤は、前記各成分を均一に混合することにより得ることができる。
【００３６】
本発明に係わる樹脂組成物は、一般に基材に塗布して使用する。その場合、用いられる基材の具体例としては、例えば、石英ガラス等のガラス類、銅、アルミ等の金属類、ポリメチルメタクリレート、重水素化ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂等のプラスチック類を挙げることができる。また本発明に係わる樹脂組成物を基材に塗布する方法としては、例えば、刷毛塗り、バーコーター、アプリケーター、ロールコーターあるいはローラーブラシ等により直接塗布する方法、エアースプレーまたはエアーレススプレー塗装機等によるスプレー塗布法、シャワーコーターまたはカーテンフローコーター等による流し塗り法（フローコート）、浸漬法、キャスティング法、スピナーコーティング法等を用いることができる。なお前記塗布法は、基材の材質、形状あるいは用途等に応じて適宜使い分けることが望ましい。
【００３７】
本発明に係わる組成物を、光ファイバー用コーティング剤として基材（例えば光伝送ファイバー用芯線）に塗布する方法としては、当業界公知の種々の方法、例えば、本発明に係わる樹脂組成物を入れた貯槽に光ファイバー芯線を連続的に浸漬して引き上げ、紫外線等の活性エネルギー線を照射してクラッド部分を硬化形成する方法、または本発明の樹脂組成物を連続的に供給できる口金に光伝送ファイバー芯線を通して連続塗布し、紫外線等の活性エネルギー線を照射してクラッド部分を硬化形成する方法が挙げられる。光伝送ファイバーのクラッド部分を硬化形成する場合、本発明のコーティング剤による皮膜の厚さは特に限定されないが、通常、５〜３００ミクロン程度が好ましい。
【００３８】
また、本発明でいう光伝送ファイバーの芯線としては、例えば、石英系、ならびにポリメチルメタクリレート、重水素化ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリカーボネート等のプラスチック系が挙げられる。
【００３９】
紫外線等の活性エネルギー線を照射して本発明の樹脂組成物または光ファイバー用コーティング剤を硬化する場合に用いられる光源としては、例えば、キセノンランプ、カーボンアーク、殺菌灯、紫外線用蛍光灯、複写用高圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、無電極ランプ、メタルハライドランプ、あるいは走査型、カーテン型電子線加速路による電子線等を使用することができる。また硬化を十分に行うために、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気中で紫外線等の活性エネルギー線を照射することが望ましい。
【００４０】
本発明の樹脂組成物は、光伝送ファイバーのクラッド材だけでなく、その低屈折率を利用したガラスまたはプラスチック類のコーティング剤、ＬＥＤ用封止剤、レンズ等の注型物、表面防汚性塗料、光学用物品のＵＶ接着剤等にも使用することができる。
【００４１】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００４２】
前記式（１）および／または前記式（２）で表されるフッ素含有（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の合成例
実施例１：
３−（２−パーフルオロ−ｎ−オクチル）エトキシ−１，２−エポキシプロパン５００．０ｇ、アクリル酸８７．０ｇ、テトラメチルアンモニウムクロライド２．５ｇ、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．３ｇを仕込み、９５〜１００℃で２０時間撹拌し、反応させた。得られた反応液をトルエン１０００ｍＬに溶解し、１０重量％炭酸ナトリウム水溶液で２回、１５重量％塩化ナトリウム水溶液で３回洗浄した後、トルエンを減圧留去してろ過することにより、無色透明な液体５６５．０ｇを得た（収率９９．２％）。得られた反応物は４０℃では液体であるが、２５℃では無色〜淡黄色の軟らかなワックス化物である。また得られた反応物は、下記構造式（７）および（８）の混合物である。
【００４３】
【化１２】
0004702918.tif 000008
【００４４】
【化１３】
0004702918.tif 000009
【００４５】
フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）の合成例
実施例２：
２００ｍＬのセパラブルフラスコに、２−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチルアクリレート６０．９ｇおよび前記式（４）で表されるトリイソシアネート化合物：２−イソシアナートエチル−２，６−ジイソシアナートカプロエート（商品名：ＬＴＩ、協和発酵工業株式会社製）８．５ｇ入れ、さらにジブチルスズジラウリレート０．０３ｇを添加して４０℃で攪拌した。この溶液に、実施例１で得た式（７）および（８）で表されるフッ素含有アクリレート化合物３７．９ｇをあらかじめ４０〜５０℃で溶融して発熱に注意しながら４０〜５０℃の温度範囲内でゆっくりと加え、そのまま４０〜５０℃で１時間攪拌した後、さらに６０〜７０℃で１時間攪拌してからそのまま４０℃まで冷却した。この反応液に、あらかじめ細かく粉砕しておいた２−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）エタノール１４．７ｇを発熱に注意しながら５０℃を越えないように加えた。２−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）エタノールを加えた後、そのまま４０〜５０℃で３時間攪拌し、さらに昇温して６０〜７０℃で１時間攪拌して、無色〜淡黄色透明な粘性液状の混合反応物を得た。なお、このもののＮＣＯ価を測定したところ０．１ｗ％以下であり、２５℃における屈折率は１．３６１４であり、２５℃における粘度は８２０ｍＰａ・ｓであった。なお、溶剤を兼ねて反応性希釈剤として使用した２−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチルアクリレートの２５℃における屈折率は１．３３５２であったので、本実施例で得られたフッ素含有ウレタンアクリレート化合物の２５℃での屈折率は、１．３８７５であると推定される。
【００４６】
フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物（Ｃ’）の合成例
実施例３：
２００ｍＬのセパラブルフラスコに、２−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチルアクリレート６０，９ｇおよび２−イソシアナートエチル−２，６−ジイソシアナートカプロエート８．５ｇを入れ、さらにジブチルスズジラウリレート０．０３ｇを添加して４０℃で攪拌した。この溶液に、あらかじめ細かく粉砕しておいた２−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）エタノール１４．７ｇを発熱に注意しながら５０℃を越えないように加えた。２−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）エタノールを加えた後、そのまま４０〜５０℃で１時間攪拌し、さらに昇温して６０〜７０℃で１時間攪拌した後で４０℃まで冷却した。この反応液に、実施例１で得た式（７）および（８）で表されるフッ素含有アクリレート化合物３７．９ｇをあらかじめ４０〜５０℃で溶融して発熱に注意しながらゆっくり入れ、そのまま４０〜５０℃で３時間攪拌した後、さらに６０〜７０℃で１時間攪拌して無色〜淡黄色透明な粘性液状の混合反応物を得た。なお、このもののＮＣＯ価を測定したところ０．１ｗ％以下であり、２５℃における屈折率は１．３６１７であり、２５℃における粘度は８３０ｍＰａ・ｓであった。なお、溶剤を兼ねて反応性希釈剤として使用した２−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチルアクリレートの２５℃における屈折率は１．３３５２であったので、本実施例で得られたフッ素含有ウレタンアクリレート化合物の２５℃での屈折率は、１．３８８１であると推定される。
【００４７】
樹脂組成物の実施例
実施例４：
実施例２で得た反応生成物５０．０ｇに１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．５ｇを配合し、４０〜５０℃で１時間加熱溶解することにより光硬化性樹脂組成物を調製した。このものの２５℃における屈折率は１．３６３８であり、２５℃における粘度は７６０ｍＰａ・ｓであった。この樹脂組成物をガラス板上に１５０〜２００μｍの厚さになるようにバーコーターで塗工し、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射強度で紫外線を照射して硬化物を得た。得られた硬化物の物性を表１に示す。
【００４８】
実施例５：
実施例３で得た反応生成物５０．０ｇに１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．５ｇを配合し、４０〜５０℃で１時間加熱溶解することにより光硬化性樹脂組成物を調製した。このものの２５℃における屈折率は１．３６４１であり、２５℃における粘度は７７０ｍＰａ・ｓであった。この樹脂組成物をガラス板上に１５０〜２００μｍの厚さになるようにバーコーターで塗工し、窒素雰囲気下、高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射強度で紫外線を照射して硬化物を得た。得られた硬化物の物性を表１に示す。
【００４９】
表１
実施例
４ ５
屈折率（２５℃）      ＊１          １．３７９２              １．３７９３
ヤング率（ＭＰａ）    ＊２              １６２                    １６９
破断点強度（ＭＰａ）  ＊２            １０．１                  １０．３
破断点伸度（％）      ＊２            １６．５                  １６．３
吸水率（％）          ＊３              ０．２                    ０．２
透明性                ＊４                ○                        ○
防汚性                ＊５                ○                        ○
【００５０】
注）
＊１  屈折率：アッベ屈折率計１Ｔにより測定した。
＊２  ヤング率、破断強度、破断点伸度：ＪＩＳ  Ｋ  ７１１３の方法に準じて測定した。
＊３  吸水率：ＪＩＳ  Ｋ  ７２０９の方法に準じて測定した。
＊４  透明性：厚さ１５０〜２００μｍの硬化物を観察し、白化した部分の有無の確認を行った。
○・・・硬化物に白化した部分がない。
＊５  防汚性：硬化物表面に黒の油性マジックインキで線幅２ｍｍの線を１０本引き、メタノールを含ませたガーゼで表面をふき取り、マジックインキの残っている状態を観察した。
○・・・硬化物表面にマジックインキの線の跡が全く残らない。
【００５１】
【発明の効果】
実施例４、５および表１から明らかなように、本発明の樹脂組成物は紫外線等の活性エネルギー線を照射して速やかに硬化することが可能であり、その硬化物は程良い機械的強度を損なうことなく、かつ可とう性を有する。また本発明の樹脂組成物の硬化物は、原料にトリイソシアネート化合物を用いたフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物を含有しており、さらにはその原料にトリイソシアネート化合物を用いたフッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物にはフッ素含有アルコール化合物を反応して結合させていることから、フッ素含有ウレタン（メタ）アクリレート化合物のフッ素含有量が高いのでより屈折率が低く、かつ透明性に優れるため、光伝送用光学ファイバーのクラッド層に適用することが可能である。さらに防汚性にも優れることから、様々な物品のコーティング剤としても適用することができる。