(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
真空装置を用い（メタ）アクリル酸（エステル）を減圧下で精製する方法であって、
上記真空装置として蒸気エジェクターと凝縮器からなるものを用い、
上記真空装置の内部に導入される、（メタ）アクリル酸（エステル）を含有する気体に対し、ハイドロキノン、メトキノン、酢酸マンガン、ニトロソフェノール、クペロン、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジノオキシルから選択される重合禁止剤を含んだ液体を上記凝縮器内へ液膜状に供給することにより真空装置内での重合を防止することを特徴とする（メタ）アクリル酸（エステル）の精製方法。
【請求項２】
２段以上の凝縮器を有する真空装置の第１段または第１段及び第２段の凝縮器内に重合禁止剤を含んだ液体を供給する請求項１に記載の精製方法。
【請求項３】
（メタ）アクリル酸を精製するためのものである請求項１または２に記載の精製方法。
【請求項４】
（メタ）アクリル酸エステルを精製するためのものである請求項１または２に記載の精製方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸エステルなどの易重合性化合物を減圧下で蒸留して精製する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸エステル等の易重合性化合物の蒸留工程では、蒸留中の重合を防止することを目的として、蒸留装置内を減圧してできるだけ温度を下げると共に、ハイドロキノンやフェノチアジンなどを重合禁止剤として添加したり、更には分子状酸素含有ガスを供給する方法等が採用されている。
【０００３】
図１は、易重合性化合物の従来の精製方法を示す概略説明図であり、真空発生装置（蒸気エジェクター）と凝縮器からなる真空装置の例である。精留塔１の塔頂から留出された気体成分の内、蒸気はコンデンサー２で凝縮され、蒸気以外の非凝縮性ガスとそれに同伴された凝縮性ガスが第１段エジェクターＥ1に吸引される。排出された蒸気は、バロメトリックコンデンサー３で冷却液と直接接触させて凝縮し、凝縮液はエジェクターシールタンク６へ、ガスは第２段エジェクターＥ2に吸引される（尚、上記バロメトリックコンデンサーに代えてサーフェイスコンデンサーを用いてもよく、この場合には冷却液との直接接触はなしに蒸気は凝縮される）。第２段エジェクターＥ2から排出されたガスは、サーフェイスコンデンサー４で凝縮され、凝縮液はエジェクターシールタンクへ、ガスは第３段エジェクターに吸引される。第３段エジェクターＥ3から排出されたガスは、下流側に配設されたサーフェイスコンデンサー５で凝縮され、通常、凝縮液とガスのいずれもがエジェクターシールタンク６で液封されているが、最終段はガスが液封されていない場合もある。尚、上記精留塔１内の真空度は、圧力計７の測定結果に基づいて制御される空気調節弁８の開閉により調節される。
【０００４】
また図２は、従来の他の精製方法を示す説明図であり、真空発生装置として液封式ポンプを用いる真空装置の例である。精留塔１１で精留された蒸気は凝縮器１２で凝縮され、非凝縮性ガスとそれに同伴された凝縮性ガスが液封式真空ポンプ１３に吸引される。液封式真空ポンプ１３は、タンク１４の液で液封されており、液とガスはタンクへ排出される。
【０００５】
但し、これらの従来の精製方法では、蒸留塔に連結されている凝縮器からでてくるガスが（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸エステルを含有していることから、蒸気エジェクターの凝縮器内部や、液駆動式エジェクターや液封式真空ポンプを採用している場合にはこれらの内部に重合物を発生し、しばしば装置の停止を余儀なくされる状況になっていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に着目してなされたものであり、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸エステル等の易重合性化合物を蒸留するにあたり、蒸留装置内部で発生しやすい重合を防止できる方法を提供しようとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決した本発明に係る易重合性化合物の精製方法とは、真空装置を用い易重合性化合物を減圧下で精製する方法であって、上記真空装置の内部に導入される気体に対し、重合禁止剤を含んだ液体を供給することにより真空装置内での重合を防止することを要旨とするものである。
【０００８】
蒸気エジェクターと凝縮器からなる真空装置を用いる場合には、該凝縮器内に重合禁止剤を含んだ液体を供給すればよく、真空発生装置として液駆動式エジェクター及び／又は液封式真空ポンプを用いる場合には、該真空発生装置内に重合禁止剤を含んだ液体を供給すればよい。また２段以上の凝縮器を有する真空装置の場合には、第１段または第１段及び第２段の凝縮器内に重合禁止剤を含んだ液体を供給することが推奨される。
【０００９】
前記易重合性化合物としては、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明者らは（メタ）アクリル酸及び／又は（メタ）アクリル酸エステルを含有するガスが減圧装置構成部材表面に付着し凝縮するまでの過程で、重合禁止剤を含んだ液体を供給すれば（常に液膜状で液構成部材表面全体に濡らして排出することにより）、減圧装置内部の重合防止できることを突き止め、本発明に想到した。
【００１１】
図３は、本発明の重合防止方法を示す概略説明図であり、精留塔１、凝縮器２、バロメトリックコンデンサー３、サーフェイスコンデンサー４，５、エジェクターシールタンク６、圧力計７、空気調節弁８、第１段エジェクターＥ1、第２段エジェクターＥ2、第３段エジェクターＥ3などの基本的構成は、図１に示す従来の方法と同じであるが、本発明に係る精製方法では、エジェクターシールタンク６内の液体に重合禁止剤を加えて、これを凝縮器に還流することで、凝縮器内での重合を防止するように構成されている。図１の方法では、バロメトリックコンデンサー３やサーフェイスコンデンサー４で重合が発生しやすかったが、重合禁止剤を有するエジェクターシールタンク液をラインＬ１を通じポンプ２１によりバロメトリックコンデンサー３やサーフェイスコンデンサー４の内部に供給することで、重合の防止が可能である。
【００１２】
蒸気エジェクターに代えて、液駆動式エジェクターや液封式ポンプを用いてもよく、図４に示す様な液封式ポンプ１３を用いる精製方法の場合にあっては、タンク１４に重合禁止剤を供給することにより、液封式ポンプ内の重合を防止することができる。尚、蒸気エジェクターは段数の調整（通常１〜５段）により、ほぼ全範囲の真空度で使用できるが、液駆動式エジェクター及び液封式ポンプの場合は、５０〜７６０ｍｍＨｇの真空度が対象となる。
【００１３】
また蒸気エジェクターの凝縮器には、バロメトリックコンデンサーとサーフェイスコンデンサーがあり、バロメトリックコンデンサーの場合には、内部構成部材重合防止のために冷却液中に重合禁止剤を投入すればよい。一方、サーフェイスコンデンサーには、管内凝縮と管外凝縮があるが、そのままガスを凝縮すると重合するため、重合禁止剤を含んだ液をスプレーで投入し、構成部材表面を均一に濡らすことにより重合を防止することが望ましい。この場合、均一に濡らすという観点から、横型より竪型の方が好ましく、更に管外凝縮より管内凝縮の方が好ましい。
【００１４】
尚、３段以上の複数の凝縮器が配設されている場合には、易重合性化合物蒸気を多く含んでいる第１段や、第１段及び第２段のエジェクターの凝縮器に重合禁止剤を含んだ液を投入することが好ましく、その凝縮器は、サーフェイスコンデンサーよりもバロメトリックコンデンサーにするのが更に好ましい。
【００１５】
また、重合禁止剤としては、ハイドロキノン，メトキノン，酢酸マンガン，ニトロソフェノール，クペロン，4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジノオキシル等が用いられる。
【００１６】
以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、下記実施例は本発明を限定する性質のものではなく、前・後記の主旨に基づいて設計変更することはいずれも本発明の技術的範囲に含まれるものである。
【００１７】
【実施例】
精留塔とリボイラーと凝縮器と３段の蒸気エジェクターからなる図１に示す様な精製装置を用いて、アクリル酸を含有した液を精留塔に投入し、塔頂圧力２５ｍｍＨｇで運転を行いアクリル酸を塔頂から溜出して、連続的に精製をおこなった。その結果、８日目に塔頂圧力２５ｍｍＨｇを一定に維持できなくなり、圧力が上昇し始めた。
【００１８】
次に、図３のようにバロメトリックコンデンサーやサーフェイスコンデンサーへ重合禁止剤（ハイドロキノン）１００ｐｐｍを含んだ液を投入したこと以外は、上記の方法と同様にして、連続的に精製を行った。その結果、１ヶ月間問題なく運転できた。停止して点検してみると、第１段バロメトリックコンデンサー、第２段サーフェイスコンデンサーに重合物の付着が見られた。
【００１９】
【発明の効果】
本発明は以上の様に構成されているので、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸エステル等の易重合性化合物を蒸留するにあたり、重合を防止する方法が提供できることとなった。
【図面の簡単な説明】
【図１】易重合性化合物の従来の蒸留方法を示す概略説明図である。
【図２】易重合性化合物の従来の他の蒸留方法を示す概略説明図である。
【図３】本発明に係る易重合性化合物の蒸留方法を示す概略説明図である。
【図４】本発明に係る易重合性化合物の他の蒸留方法を示す概略説明図である。
【符号の説明】
１  精留塔
２  凝縮器
３  バロメトリックコンデンサー
４  サーフェイスコンデンサー
５  サーフェイスコンデンサー
６  エジェクターシールタンク
７  圧力計
８  空気調節弁
１１  精留塔
１２  凝縮器
１３  液封式真空ポンプ
１４  タンク
１５  ポンプ
１６  圧力計
１７  冷却器
２１  ポンプ
２２  冷却器
Ｅ1   第１段エジェクター
Ｅ2   第２段エジェクター
Ｅ3   第３段エジェクター
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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