(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガスバリア性を有する内層と外層とからなる多層シートで構成され、かつ、真空断熱材組み立て前にこれら内層と外層とが積層された外装体であって、この外装体の内層側に真空断熱材を配置するように真空断熱材の表裏に外装体を積層し、真空包装して使用する真空断熱材用外装体において、
前記多層シートが、合成樹脂材料からなる支持体層に、ガスバリア層、シーラント層を順次積層してなる内層と、合成樹脂材料の基材層からなる外層とを、前記支持体層または基材層に部分的に形成した接着剤層を介して積層し、前記内層と前記外層との間に空気層を設けたことを特徴とする真空断熱材用外装体。
【請求項２】
ガスバリア性を有する内層と外層とからなる多層シートで構成され、かつ、真空断熱材組み立て前にこれら内層と外層とが積層された外装体であって、この外装体の内層側に真空断熱材を配置するように真空断熱材の表裏に外装体を積層し、真空包装して使用する真空断熱材用外装体において、
前記多層シートが、合成樹脂材料からなる支持体層に、ガスバリア層、シーラント層を順次積層してなる内層と、合成樹脂材料の基材層からなる外層とを、前記支持体層または基材層に部分的に形成した熱融着層を介して積層し、前記内層と前記外層との間に空気層を設けたことを特徴とする真空断熱材用外装体。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の真空断熱材用外装体を構成する多層シートの内層側に断熱芯材を配置し、真空排気とともに、その周囲をヒートシールにより内層同士を接着したことを特徴とする真空断熱材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、冷蔵庫や低温コンテナ等に取り付けて、断熱効果を発揮する真空断熱材用外装体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、冷蔵庫や低温コンテナ等には、各種の断熱材が使用されており、特に、断熱性能の優れた断熱材として、断熱性の芯材を外装体内に封入し、内部を真空排気した構成の真空断熱材が使用されている。
【０００３】
前記外装体は、外部からのガス（空気）の侵入を防ぎ、内部を長期間真空状態に保持するために、ガスバリア性に優れたものである必要がある。
【０００４】
ガスバリア性材料としては、バリア性樹脂フィルム、蒸着フィルム、金属箔積層フィルムの三つに大別されるが、通常のガスバリア性が要求される場合は、バリア性樹脂フィルムを使用することがきる。
【０００５】
例えば、バリア性樹脂フィルムの中では、比較的ガスバリア性に優れるポリ塩化ビニリデン系樹脂フィルム（ＰＶＤＣ）とビニルアルコール系樹脂フィルムが多く使用されている。
【０００６】
前記ビニルアルコール系樹脂フィルムとしては、ポリビニルアルコールフィルム（ＰＶＡ）とエチレン・ビニルアルコール共重合体フィルム（ＥＶＯＨ）がある。
【０００７】
前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂フィルム（ＰＶＤＣ）では、ポリ塩化ビニリデン樹脂の押出フィルムと、各種プラスチックフィルムにポリ塩化ビニリデン樹脂をコーティングしたＫコートフィルムがある。
【０００８】
該ビニルアルコール系樹脂フィルムの内、ポリビニルアルコールフィルム（ＰＶＡ）は、帯電性が少なく、透明性に優れ、乾燥状態でのガスバリア性はプラスチックの中では最も優れているが、吸湿性が高く、高湿度下ではバリア性、機械的強度が低下する短所を有している。
【０００９】
また、エチレン・ビニルアルコール共重合体フィルム（ＥＶＯＨ）は、ポリビニルアルコールフィルムの高湿度下でのバリア性の低下を改善するため、エチレンと共重合体化したもので、他のバリア性樹脂に比べ、押出加工性が良い。
【００１０】
しかし、真空断熱材のように、内部の真空度を保つため、高度なガスバリア性が要求される場合は、前記のようなバリア性樹脂フィルムでは、十分なガスバリア性が得られないので、外装体のガスバリア層として厚さ７〜２０μｍ程度のアルミニウム金属箔やアルミニウムを真空蒸着法などにより、樹脂フィルムに蒸着したアルミ蒸着フィルムが使用されている。
【００１１】
ところが、上記のアルミニウム金属箔やアルミニウム蒸着フィルムを積層した積層フィルムは、ガスバリア性は優れているが、いずれの積層フィルムも熱伝導率の大きなアルミニウム層を含んでいるために、これを使用した外装体の熱伝導率も大きくなり、これらの外装体を使用した真空断熱材は厚み方向に外装体を通じての熱リークが生じやすいという問題がある。
【００１２】
特に、アルミニウム箔で顕著であり、比較的問題が小さいアルミ蒸着フィルムを使用する場合は、真空断熱材のパネルサイズが小さい場合に問題となっていた。
【００１３】
例えば、従来の積層フィルムの構成として、ＯＮｙ１５μｍ／／ＯＮｙ２５μｍ／／ＡＬ６μｍ／／ＬＬＤＰＥ５０μｍ、或いはＯＮｙ２５μｍ／／ＶＭ−ＰＥＴ１２μｍ／／ＶＭ−ＥＶＯＨ１２μｍ／／ＬＬＤＰＥ５０μｍ（／／部は、ドライラミネーション法により、接着剤でのラミネーションを示している）が使用されていた。
【００１４】
そこで、この問題の解決を目的として、外装体のガスバリア層に、熱伝導率が小さいステンレス箔などを使用する方法（例えば、特許文献１参照）、ガラスの蒸着膜を使用する方法（例えば、特許文献２参照）などが提案されている。
【００１５】
以下に先行技術文献を示す。
【特許文献１】特開平８−１５９３７６号公報
【特許文献２】特開平７−１１３４９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
しかしながら、ステンレス箔などを使用する方法では、まだなおステンレスの熱伝導率が大きいために熱伝導（ヒートブリッジ）の低減が不十分である。
【００１７】
また、ガラスの蒸着膜を使用する方法では、ヒートブリッジの低減は十分であるが、蒸着膜にピンホールやクラックが存在するためガスバリア性が不十分であり、長期間に亘って、外装体の内部を真空状態に保持することが不可能であった。
【００１８】
さらに、断熱芯材を真空脱気するため該芯材の凹凸に包材が沿って、凸部ができると製造工程や輸送中にこすれてピンホールの原因となる。
【００１９】
さらにまた、フィルムを何層にも接着剤で積層すると硬くなり、ピンホールが生じやすくなる問題があった。
【００２０】
本発明は、このような従来技術の問題点を解決しようとするものであり、断熱性、耐ピンホール性、耐磨性が優れ、より安価な真空断熱材用外装体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明は、上記の課題を解決するために成されたものであり、本発明の請求項１に係る発明は、ガスバリア性を有する内層（Ｂ）と外層（Ａ）とからなる多層シートで構成された真空断熱材用外装体（Ｅ）であって、前記多層シートが内層（Ｂ）と外層（Ａ）との間に非接着部（空気層）（６）を有することを特徴とする真空断熱材用外装体である。
【００２２】
本発明の請求項２に係る発明は、請求項１記載の真空断熱材用外装体において、前記多層シートが、合成樹脂材料からなる支持体層（３）上に、ガスバリア層（４）、シーラント層（５）を順次積層してなる内層（Ｂ）と、合成樹脂材料の基材層（１）からなる外層（Ａ）とからなり、さらに部分的な接着剤層（２）を介して積層されていることを特徴とする真空断熱材用である。
【００２３】
本発明の請求項３に係る発明は、請求項１記載の真空断熱材用外装体において、前記多
層シートが、合成樹脂材料からなる樹脂層（７）上に、ガスバリア層（４）、シーラント層（５）を順次積層してなる内層（Ｂ）と、合成樹脂材料の基材層（１）上に前記樹脂層（７）を積層してなる外層（Ａ）とからなり、さらに部分的な熱融着層（８）を介して積層されていることを特徴とする真空断熱材用外装体である。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の真空断熱材用外装体は、ガスバリア性を有する内層と外層とからなる多層シートで構成された真空断熱材用外装体であって、前記多層シートが内層と外層との間に非接着部（空気層）を有することにより、断熱性、耐ピンホール性、耐磨耗性が優れ、より安価に製造できるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明の実施の形態を図１〜図４に基づいて詳細に説明する。
【００２６】
図１は図３に示す、本発明に係る真空断熱材用外装体を構成する多層シートを使用した真空断熱材の１実施例を示す側断面図であり、図２は真空断熱材を組み立てる前の分解図であり、図３は本発明に係る真空断熱材用外装体を構成する多層シートの層構成の１実施例を示す側断面図であり、図４は本発明に係る真空断熱材用外装体を構成する多層シートの層構成のその他の実施例を示す側断面図である。
【００２７】
本発明に係る真空断熱材用外装体（Ｅ）としては、例えば、図１に示すように、ガスバリア性を有する内層（Ｂ）と外層（Ａ）とからなる１対の多層シート（Ｃ）で構成され、該内層（Ｂ）と外層（Ａ）との間に非接着部（空気層）（６）を有している。
【００２８】
前記多層シート（Ｃ）が、例えば、図３に示すように、合成樹脂材料からなる支持体層（３）上に、ガスバリア層（４）、シーラント層（５）を順次積層してなる内層（Ｂ）と、合成樹脂材料の基材層（１）からなる外層（Ａ）とを部分的な接着剤層（２）を介して積層した構成になっている。
【００２９】
前記支持体層（３）に使用する材料は、特に制約はされないが、加工適性などを考慮して、単体フィルム及び各種の積層フィルムを使用することができる。
【００３０】
例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレ−ト（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などのポリエステル、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）などのポリオレフィン、ナイロン−６、ナイロン−６６などのポリアミド（ＰＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などやこれらの共重合体の無延伸あるいは延伸フィルムである。
【００３１】
通常、これらのものを、フィルム状に加工して使用し、特に耐熱性、強度、コストなどの面から、二軸方向に任意に延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）を使用することが好ましい。
【００３２】
該支持体層（３）の厚さは、ガスバリア層（４）を形成する場合の加工性を考慮すると、３〜２００μｍの範囲であることが好ましく、６〜３０μｍがより好ましい。
【００３３】
また、該ガスバリア層（４）との密着性を良くするために、該支持体層（３）の表面に、コロナ放電処理、グロー放電処理、低温プラズマ処理、火炎処理、薬品処理、溶剤処理
などの公知の方法で前処理を行なう場合もある。
【００３４】
さらに、該支持体層（３）の表裏面には、公知の各種の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、及び滑剤などを使用することも可能である。
【００３５】
次に、ガスバリア層（４）としては、アルミニウム箔層、アルミニウム蒸着層、無機酸化物の蒸着層（いずれも図示せず）などから構成される。
【００３６】
中でも、ガスバリア性が高く、断熱効果の良い無機酸化物の蒸着層などからなるガスバリア層（４）について詳細に説明する。
【００３７】
該無機酸化物の蒸着層としては、基本的には金属の酸化物を使用することが可能であり、例えばアルミニウム、珪素、マグネシウム、カルシウム、カリウム、スズ、ナトリウム、ホウ素、チタン、鉛、ジルコニウム、イットリウムなどの酸化物またはそれらの混合物が挙げられる。
【００３８】
一般的には、生産性、物性面などから、酸化アルミニウム、酸化珪素を使用することが好ましい。
【００３９】
このような蒸着層を形成する方法は、真空蒸着法、スパッタリング法などを使用することができるが、生産性などを考慮すると、真空蒸着法が好ましい。
【００４０】
前記真空蒸着法は、被蒸着体の形態から、３つの方式があり、１）バッチ方式：成形品の蒸着方式、２）巻き取り式半連続方式：ロール状のフィルム（ウェブ）が対象で真空系の中で巻き出し・蒸着・巻き取り後、大気系に再度戻し、蒸着製品を取り出す方式、３）巻き取り式完全連続方式：ロール状のフィルム（ウェブ）が対象でアンワインダー（巻き出し装置）とリワインダー（巻き取り装置）を大気系に配置し、蒸着ドラムや蒸発源を真空系に配置してロール状のフィルム（ウェブ）に蒸発物質を蒸着する方式であって、一般的にａｉｒ−ｔｏ−ａｉｒ方式と呼ばれる完全連続方式で生産性が高い特徴がある方式である。
【００４１】
ロール状のフィルム（ウェブ）に蒸発物質を蒸着する場合は、特に巻き取り式半連続方式が普及しており、その巻き取り式真空蒸着装置の構成要素と作業工程の概略、更に真空蒸着装置の内部構造について記述する。
【００４２】
先ず、構成要素は、ロール状フィルム（ウェブ）、蒸発源、蒸発物質、蒸着ドラム、真空系統、アンワインダー（巻き出し装置）、リワインダー（巻き取り装置）、ガイドロール等である。
【００４３】
次に作業工程の概略について記述すると、先ず前準備として真空蒸着装置の扉を開け、ロール状のフィルム（ウェブ）をアンワインダー（巻き出し装置）にセットし、アンワインダーと蒸着ドラム間に配置されているガイドロールを介して、前記ウェブを蒸着ドラムまで走行させ、更にリワインダー（巻き取り装置）との間に配置されているガイドロールを介して、リワインダー（巻き取り装置）に巻き取り、前記ウェブへの蒸発物質の蒸着準備が終了する。
【００４４】
次に、真空蒸着装置の扉を閉じて、真空ポンプにより、真空蒸着装置内の真空吸引定圧室と隔壁により分割された真空蒸着室を所定の真空環境にして、アンワインダーから前記ウェブを繰り出し、ガイドロールを介して走行させた前記ウェブに、蒸着ドラムの下部に配置されている蒸発源から蒸発物質を加熱蒸発させて前記ウェブに蒸着させる。
【００４５】
前記蒸着ドラムは冷却されているので前記ウェブに蒸発物質を再結晶化させて固着させ、更にリワインダー側のガイドロールを介して蒸着された前記ウェブはリワインダーに巻き取られる。
【００４６】
真空蒸着装置の内部構造は、真空吸引定圧室と真空蒸着室に隔壁で分割されており、真空吸引定圧室はアンワインダー、ガイドロール、張力制御装置、速度制御装置、位置制御装置、蒸着ドラムの一部、リワインダー等が配置されている。
【００４７】
真空蒸着室は蒸着ドラムの一部と蒸発源とその加熱装置等が配置されており、真空蒸着装置本体の周辺に付属して配置されている真空ポンプにより、真空吸引定圧室は真空度が１×１０0ＭＰa程度、隔壁を介して設けた真空蒸着室は１×１０-2ＭＰa（ＳＩ単位）程度にセットされる。
【００４８】
２つに室が隔壁で分割されているので、真空吸引定圧室で前記ウェブから発生したガスなどの不純物（ダスト）は、真空蒸着室での蒸着時に悪い影響を与えることは少ない。
【００４９】
また、逆に真空蒸着室に配置されている蒸発源からの放射熱は、真空吸引定圧室への影響は少ないので前記ウェブへの熱の影響は少ない。
【００５０】
真空蒸着法も、加熱方法により、１）間接抵抗法、２）直接抵抗加熱法（ワイヤフィード法）、３）高周波誘導加熱法、４）電子ビーム法（Ｅlectoron  Ｂeam、略してＥＢ法）の４つの方法があるが、蒸発物質が酸化珪素や酸化アルミニウム等の絶縁性金属酸化物を使用する場合は、エネルギー変換効率の良い電子ビーム法が最適である。
【００５１】
巻き取り式電子ビーム真空蒸着法は、蒸発物質に直接、電子ビームを照射し、蒸発物質表面上をスキャンすることで、蒸発物質表面を加熱する方法で、電子ビームがあたった部分でエネルギーを変換し、蒸発物質を蒸発させる方法である。
【００５２】
該蒸着層の厚さは、蒸着フィルムの最終用途によって、適宜選択されるが、５０〜２，０００Åの範囲であることが好ましい。
【００５３】
膜厚が５０Å未満では均一な膜が設けられないので、十分なガスバリア性が得られず、膜厚が２，０００Åを越えると、柔軟性がなくなり、折り曲げ、引張りなどの外的要因により、蒸着膜に亀裂や剥離が発生しやすくなるので好ましくない。
【００５４】
次に、前記ガスバリア層（４）の層構成を、例えば、蒸着層／中間層の２層構成（図示せず）や第１蒸着層／中間層／第２蒸着層の３層構成（図示せず）、および第１の蒸着層／第１の中間層／第２の蒸着層／第２の中間層の４層構成（図示せず）などにすると、より好ましい高ガスバリア性が得られる。
【００５５】
該中間層（図示せず）は、少なくとも水溶性高分子を含むコーティング剤を塗布して形成されるものである。
【００５６】
その際の中間層の厚みは、乾燥後の厚さが、０．０１〜５０μｍの範囲にあることが好ましい。
【００５７】
前記水溶性高分子としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、及びアルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００５８】
特に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は、ガスバリア性が優れているので好ましく、ここでいうポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は、一般にポリ酢酸ビニルを鹸化して得られるものである。
【００５９】
前記ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）としては、例えば酢酸基が数十％残存している、所謂部分鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）から酢酸基が数％しか残存していない完全鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）などを含み、特に限定されるものではない。
【００６０】
該中間層は、該ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）のような水溶性高分子を含むコーティング剤を蒸着層上にグラビアコーティング方式、リバースロールコーティング方式、エアナイフコーティング方式などの公知の方法で塗布した後、加熱、乾燥して形成される。
【００６１】
さらに好ましくは、前記コーティング剤は、水溶性高分子及び塩化錫を、水または水−アルコール混合溶液で溶解した溶液、或いは水溶性高分子及び金属アルコキシドを、直接或いは予め加水分解させて水または水−アルコール混合溶液で溶解した溶液を、コーティング剤として調整し得る。
【００６２】
前記塩化錫は、塩化第一錫、塩化第二錫、或いはそれらの混合物であり、またこれら塩化錫の無水物及び水和物なども使用できる。
【００６３】
次に、金属アルコキシドとしては、加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定なテトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムなどが好ましい。
【００６４】
さらに、該コーティング剤には、そのガスバリア性を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、或いは分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤などの公知の添加剤を、必要に応じて加えることができる。
【００６５】
該コーティング剤に加えられるイソシアネート化合物としては、その分子中に２個以上のイソシアネート基を有するものが好ましい。
【００６６】
このようなイソシアネート化合物として、例えばトリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートなどのモノマー類と、これらの重合体、誘導体が挙げられる。
【００６７】
次に、支持体層（３）と蒸着層との間に、プライマー層（図示せず）を設けることができる。
【００６８】
前記プライマー層を設けると、支持体層（３）と蒸着層との間の密着性を高めることが可能となり、熱などによる支持体層（３）と蒸着層との間の剥離発生を防止することができる。
【００６９】
該プライマー層として好ましく使用できるのは、ポリエステルポリオールまたはアクリルポリオール、イソシアネート化合物、及びシランカップリング剤などからなる組成物である。
【００７０】
該ポリエステルポリオールとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、メチルフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及びこれらの反応性誘導体の酸原料と、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１、３−ブタンジオール、１、４−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１、４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、ビスヒドロキシエチルテレフタレート、トリメチロールメタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどのアルコール原料から公知の製造方法で得られたポリエステル系樹脂のうち末端に２個以上のヒドロキシル基を持つもので、後に加えるイソシアネート化合物のイソシアネート基と反応させるものである。
【００７１】
該アクリルポリオールは、アクリル酸誘導体モノマーを重合させて得られる高分子化合物、もしくはアクリル酸誘導体モノマーおよびその他のモノマーと共重合させて得られる高分子化合物のうち、末端にヒドロキシル基を持つもので、後に加えるイソシアネート化合物のイソシアネート基と反応させるものである。
【００７２】
中でもエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートやヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートなどのアクリル酸誘導体モノマーを単独で重合させたものや、スチレンなどのその他のモノマーを加え、共重合させたアクリルポリオールが好ましく使用される。
【００７３】
また、イソシアネート化合物との反応性を考慮するとヒドロキシル価が５〜２００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）の間であることが好ましい。
【００７４】
次に、該イソシアネート化合物は、ポリエステルポリオールまたはアクリルポリオールと反応してできるウレタン結合により、支持体層（３）や蒸着層との密着性を高めるために添加されるもので、主に架橋剤もしくは硬化剤として作用する。
【００７５】
このようなイソシアネート化合物としては、芳香族系のトリレンジイソシアネートやジフェニルメタンジイソシアネート、脂肪族系のキシレンジイソシアネートやヘキサレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどのモノマー類と、これらの重合体、誘導体が使用され、これらは単独または混合物として用いられる。
【００７６】
以上のように、支持体層（３）にアルミニウム箔層を積層した積層フィルムや、アルミニウムを蒸着したアルミニウム蒸着フィルム、およびポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）などの合成樹脂フィルムからなる支持体層（３）に酸化アルミニウムや酸化珪素などの無機酸化物を蒸着した蒸着層、さらにＰＶＡなどからなる中間層を含むガスバリア層（４）を設けた無機酸化物蒸着フィルムなどとシーラント層（５）とを接着剤層（図示せず）を介して、ラミネーションを行ない多層フィルム（Ｃ）の内層（Ｂ）が得られる。
【００７７】
前記シーラント層（５）は、ポリオレフィン系樹脂である低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマー、環状ポリオレフィンなどを使用することができる。
【００７８】
ところで、前述したポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）などからなる支持体層（３）と、酸化アルミニウム、酸化珪素などの無機酸化物からなる蒸着層と、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）などを含む、コーティング剤を塗布して形成した中間層からなる無機酸化物蒸着フィルムは、屈曲の力を受けて折れが生じると蒸着層、また場合によっては、コーティング剤の層の形状にも劣化が生じ、酸素ガスや水蒸気などが折れた部分を透過し易くなるという性質がある。
【００７９】
したがって、該無機酸化物蒸着フィルムにシーラント層（５）をラミネーションして作製した内層（Ｂ）が屈曲の力を受けた場合や、断熱芯材を真空脱気するため該芯材の凹凸に包材が沿って、凸部ができると製造工程や輸送中にこすれ、ピンホールの原因となり、該内層（Ｂ）のガスバリア性が十分でなくなる可能性がある。
【００８０】
該ラミネート品の屈曲性には、硬さが大きく影響すると考えられるので、該無機酸化物蒸着フィルムが屈曲の力を繰り返し受けてもガスバリア性の低下を抑制するために前記シーラント層（５）には、前記ポリオレフィン系樹脂の中でも、比較的機械的強度に優れ、剛性が大きい直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（Ｌ−ＬＤＰＥ）を使用することが好ましい。
【００８１】
前記直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（Ｌ−ＬＤＰＥ）は、機械的強度に優れ、剛性（腰強度）が大きいほかに、耐熱性、耐寒性、耐ストレスクラッキング性、ヒートシール性、熱間シール性、夾雑物シール性などが優れている。
【００８２】
次に、前記接着剤層には、ポリウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリアクリル系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系、その他などのラミネート用接着剤などを使用することができる。
【００８３】
尚、ラミネーションの方法は、例えばドライラミネーション方法、ノンソルベントドライラミネーション方法、ホットメルトラミネーション方法、エクストルージョンラミネーション方法などの公知の方法を使用することができる。
【００８４】
例えば、前記ドライラミネーション方法は、フィルム上に接着剤を塗布するコーティング部、乾燥装置、ニップローラー部の３つのセクションと、巻き出し、巻き取り、及びテンションコントロールシステムから構成されている。
【００８５】
該コーティング部は、一般的にグラビアコーティング方式、又はリバースコーティング方式を採用している。
【００８６】
前記ラミネーション用接着剤は、溶剤型接着剤、或いは無溶剤型接着剤が使用されるが、無溶剤型接着剤を使用する場合は、乾燥装置は不要であり、ノンソルベントドライラミネーション方法と呼んでいる。
【００８７】
前記ホットメルトラミネーション方法は、加熱溶融したエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）などのホットメルト接着剤をフィルム上に塗工し、直ちに、他のフィルムをラミネートする方法である。
【００８８】
前記エクストルージョンラミネーション方法は、ポリエチレンやポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂を加熱し、シリンダーと呼ばれる筒の中で溶解し、スクリューで圧力をかけて押し出し、該シリンダーの先端部にあるＴダイスと呼ばれる細いスリットからカーテン状に溶解した樹脂が押し出されフィルム状となってラミネーションされる方法である。
【００８９】
以上のように、ガスバリア層（４）を含む積層フィルムとシーラント層（５）とをラミネーションする方法は、ドライラミネーション方法、ノンソルベントドライラミネーション方法、ホットメルトラミネーション方法、エクストルージョンラミネーション方法などが使用できるが、接着性、耐熱性、コスト面などを考慮するとドライラミネーション方法が好ましい。
【００９０】
また、他のラミネーション方法として、サンドイッチラミネーション方法を使用するこ
ともできる。
【００９１】
次に、前記多層シート（Ｃ）を構成している外層（Ａ）は、図３に示すように、合成樹脂材料の基材層（１）で構成される。
【００９２】
該基材層（１）に使用する材料は、特に制約はされないが、加工適性などを考慮して、単体フィルム及び各種の積層フィルムを使用することができる。
【００９３】
例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレ−ト（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などのポリエステル、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）などのポリオレフィン、ナイロン−６、ナイロン−６６などのポリアミド（ＰＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などやこれらの共重合体の無延伸あるいは延伸フィルムである。
【００９４】
通常、これらのものを、フィルム状に加工して使用し、特に突き刺し強度が優れている２軸延伸のナイロン−６、ナイロン−６６などのポリアミド（ＰＡ）を使用することが好ましい。
【００９５】
該基材層（１）の厚さは、強度、加工性を考慮すると、３〜２００μｍの範囲であることが好ましく、６〜３０μｍがより好ましい。
【００９６】
以上のようにして得た外層（Ａ）と前述した内層（Ｂ）とを部分的な接着剤層（２）を介してラミネーションにより、多層フィルム（Ｃ）を作製する。
【００９７】
本発明では、該外層（Ａ）の全面に接着剤を塗布せず、図３に示すように、該接着剤を該外層（Ａ）の周縁部のみにパターン塗布して、部分的に接着剤層（２）を形成し、ラミネーションを行って、該外層（Ａ）と該内層（Ｂ）の間に非接着部（空気層）（６）を設けるものである。
【００９８】
このように空気層（６）を設けた多層フィルム（Ｃ）は、該空気層（６）が断熱効果をもたらし、該外層（Ａ）の全面に接着剤を塗布し、内層（Ｂ）とラミネーションする空気層（６）が得られない多層フィルムに比べて、熱の移動がない非常に断熱効果に優れたものである。
【００９９】
また、何層からもなるフィルムを接着剤で積層すると、多層フィルムが硬くなってピンホールの発生が起こり易いが、本発明の多層フィルム（Ｃ）の場合は、空気層（６）がクッション材の役割を果たし、衝撃性が高くなり、仮に外層（Ａ）が破損したとしても外層（Ａ）と内層（Ｂ）がずれることでバリア層の破損を防止することができる。
【０１００】
さらに、高価な接着剤を部分的にしか使用しないので多層フィルム（Ｃ）の製造コストが安くなる。
【０１０１】
尚、該外層（Ａ）に部分的に接着剤を塗布する方法は、該基材層（１）にパターンコートできる方式ならば、特に制約はないが、鉄製の円筒（シリンダー）表面上に銅メッキを施して下地を形成し、該銅メッキ面上に剥離層を設け、更に銅メッキをして、その表面を鏡面状に研磨した銅面に彫刻方式や腐食方式により、凹部（セル）を作成し、該セル内の接着剤を該基材層（１）に転移させて塗布する、グラビアロールコーティング方式が好ま
しい。
【０１０２】
この際、該接着剤を塗布する側は、外層（Ａ）側に限定されるものではなく、内層（Ｂ）の支持体層（３）側でもよい。
【０１０３】
また、外層（Ａ）と内層（Ｂ）の支持体層（３）面とのラミネーション方法は、ドライラミネーション方法、ノンソルベントドライラミネーション方法、ホットメルトラミネーション方法、エクストルージョンラミネーション方法などを使用することができるが、接着性、耐熱性、コスト面などを考慮するとドライラミネーション方法を使用することが好ましい。
【０１０４】
前記接着剤層（２）には、ポリウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリアクリル系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系、その他などのドライラミネーション用接着剤などを使用することができる。
【０１０５】
尚、多層フィルム（Ｃ）は、他に印刷層（図示せず）、アンカーコーティング層（図示せず）などを含んでいても良い。
【０１０６】
基材層（１）への印刷層を設ける場合、該基材層（１）の印刷面は表面或いは裏面どちらの面でも印刷可能であるが、一般的なプラスチックフィルム袋への印刷の場合と同様に、インキの耐摩擦性、耐候性などを考慮して該基材層（１）の裏面に印刷層を設けることが好ましい。
【０１０７】
該印刷層を形成する印刷インキとしては、インキに色彩を与える顔料や染料などからなる色材と該色材を微細な粒子に分散・保持しつつ、被印刷体に固着させる樹脂と該樹脂を安定して溶解し、該顔料や染料などの分散性、インキの流動性を保持し、かつ印刷の版からインキの適正量を転移できる溶剤とから構成されるビヒクル、更に色材の分散性、発色性向上や沈殿防止、流動性の改良を目的に界面活性剤などからなる助剤から形成されているが、特に色材は、耐候性の良い顔料が好ましい。
【０１０８】
該印刷層を設ける印刷方式は、該基材層（１）に印刷できる印刷方式ならば、特に制約はないが、鉄製の円筒（シリンダー）表面上に銅メッキを施して下地を形成し、該銅メッキ面上に剥離層を設け、更に銅メッキをして、その表面を鏡面状に研磨した銅面に彫刻方式や腐食方式により、凹部（セル）を作成し、該セル内の印刷インキを該基材層（１）に転移させ、調子物でもカラフルに印刷ができ、且つ訴求効果も高いグラビア印刷方式が好ましい。
【０１０９】
尚、前記基材層（１）に印刷する際、該基材層（１）とインキとの密着性を向上させるため必要ならば、該基材層（１）の印刷面側にオゾン処理、コロナ処理などの前処理を施すことが好ましく、更に、アンカーコート剤などをコーティングしても良い。
【０１１０】
前記アンカーコート剤としては、例えばイソシアネート系（ウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポリブタジェン系、有機チタン系などのアンカーコート剤や、或いはポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系、その他などのラミネーション用接着剤などを使用することができる。
【０１１１】
該アンカーコート剤をコーティングする方法は、公知のグラビアロールコーティング方式、バーコーティング方式、滴下方式、リバースロールコーティング方式などを使用することができる。
【０１１２】
以上のように、ガスバリア性を有する内層（Ｂ）と外層（Ａ）とからなる多層シート（Ｃ）で構成され、前記多層シート（Ｃ）が、合成樹脂材料からなる支持体層（３）上に、ガスバリア層（４）、シーラント層（５）を順次積層してなる内層（Ｂ）と、合成樹脂材料の基材層（１）からなる外層（Ａ）とを部分的な接着剤層（２）を介して積層し、該内層（Ｂ）と外層（Ａ）との間に非接着部（空気層）（６）を設けることにより、断熱性、耐ピンホール性、耐磨耗性などが優れた品質を有し、且つより安価な真空断熱材用外装体（Ｅ）を提供できるものである。
【０１１３】
次に、その他の多層シート（Ｄ）の例としては、図４に示すように、例えば、ガスバリア性を有する内層（Ｂ）は、熱可塑性樹脂からなる樹脂層（７）と、該樹脂層（７）上に設けられたガスバリア層（４）と、該ガスバリア層（４）上に設けられたシーラント層（５）とが順次積層された構成になっている。
【０１１４】
また、外層（Ａ）は、合成樹脂材料からなる基材層（１）片面上に熱可塑性樹脂からなる樹脂層（７）を設けた構成になっている。
【０１１５】
前記樹脂層（７）に使用する熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂である低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマーなどを使用することができるものである。
【０１１６】
尚、内層（Ｂ）を構成するその他のガスバリア層（４）やシーラント層（５）および外層（Ａ）を構成する基材層（１）に使用する材料及びラミネーション方法などは、図３に示す、多層シート（Ｃ）と同一のものでよい。
【０１１７】
尚、前記多層シート（Ｄ）の場合は、該外層（Ａ）と該内層（Ｂ）の周縁部のみにヒートシール方式などにより、熱を与えて前記樹脂層（７）に使用している熱可塑性樹脂を熔融して、部分的に熱融着層（８）を形成し、ヒートシールを行って、該外層（Ａ）と該内層（Ｂ）の間に非接着部（空気層）（６）を設けるものである。
【０１１８】
このように空気層（６）を設けた多層フィルム（Ｄ）は、該空気層（６）が断熱効果をもたらし、該外層（Ａ）の全面に接着剤を塗布し、内層（Ｂ）とラミネーションする空気層（６）が得られない多層フィルムに比べて、熱の移動がない非常に断熱効果に優れたものである。
【０１１９】
また、空気層（６）がクッション材の役割を果たし、衝撃性が高くなり、仮に外層（Ａ）が破損したとしても外層（Ａ）と内層（Ｂ）がずれることでバリア層の破損を防止することができる。
【０１２０】
さらに、外層（Ａ）と内層（Ｂ）をラミネーションする方法がヒートシール方式のみで簡単に行なえるので多層フィルム（Ｄ）の品質も安定し、歩留まりも良いので製造コストが安くなり、安価な真空断熱材用外装体（Ｅ）を提供できるものである。
【０１２１】
このような真空断熱材用外装体（Ｅ）の内部に断熱芯材（１０）が封入され、該外装体（Ｅ）内部が真空排気されて、図１に示すように、真空断熱材（Ｆ）が得られる。
【０１２２】
前記断熱芯材（１０）は、一般的に無機材料あるいは有機材料からなる粉末または発泡体を圧縮成型してバインダーで固めたものなどが使用される。
【０１２３】
尚、真空断熱材（Ｆ）を製造する工程は、図２に示すように、断熱芯材（１０）の上下に外層（Ａ）と内層（Ｂ）を、例えば、図３に示すように、予め一体化した多層フィルム（Ｃ）に別工程で作製した後、該多層フィルム（Ｃ）を挟み込む形態で周縁部を相互に接近する方向に屈曲成形して、該周縁部を全周に亙って突き合せ接着することにより、図１に示すように、真空断熱材（Ｆ）を製造することができる。
【０１２４】
尚、真空断熱材（Ｆ）は、例えば、図１に示すように、２枚の多層フィルム（Ｃ）からなる真空断熱材用外装体（Ｅ）からなり、断熱芯材（１０）を充填、真空排気後、最後に４方をシールして真空断熱材（Ｆ）としてもよい。
【０１２５】
或いは、１枚の多層フィルム（Ｃ）からなる真空断熱材用外装体（Ｅ）からなり、断熱芯材（１０）を充填、真空排気後、最後に３方をシールして真空断熱材（Ｆ）としてもよい。
【０１２６】
以下に、本発明の具体的な実施例について説明する。
【実施例１】
【０１２７】
本発明に係る真空断熱材用外装体（Ｅ）を構成する多層フィルム（Ｃ）の内層（Ｂ）としては、図３に示すように、支持体層（３）には、厚み１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムと称す）を使用し、ガスバリア層（４）には、厚み７μｍのアルミニウム箔（Ａｌ箔）を使用し、シーラント層（５）には、厚み５０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（Ｌ−ＬＤＰＥ）を使用して順次、ポリウレタン系接着剤（三井武田ケミカル株式会社製Ａ５２５）を２ｇ／ｍ2（固形分）塗布した接着剤層を介して、ドライラミネーション方法で積層した。
【０１２８】
このようにして、ＰＥＴフィルム１２μｍ（支持体層）（３）／ポリウレタン系接着剤２ｇ／ｍ2（固形分）（接着剤層）／Ａｌ箔７μｍ（ガスバリア層）（４）／ポリウレタン系接着剤２ｇ／ｍ2（固形分）（接着剤層）／Ｌ−ＬＤＰＥ５０μｍ（シーラント層）（５）の５層構成の内層（Ｂ）を得た。
【０１２９】
次に、外層（Ａ）としては、基材層（１）に、厚み２５μｍの２軸延伸ポリアミドフィルム（ＯＮフィルム）を使用した。
【０１３０】
次に、前記外層（Ａ）である基材層（１）上にポリウレタン系接着剤（三井武田ケミカル株式会社製Ａ５２５）２ｇ／ｍ2（固形分）からなる接着剤層（２）を周縁部のみにパターン塗布して、前記内層（Ｂ）とドライラミネーション方法で積層して、非接着部（空気層）（６）を有する多層フィルム（Ｃ）を得た。
【０１３１】
次に、図１に示すように、該多層フィルム（Ｃ）の１対のシーラント層（５）同士を向かい合わせ、周辺をヒートシールし、真空断熱材用外装体（Ｅ）を得た。
【０１３２】
以上のようにして、得られた真空断熱材用外装体（Ｅ）は、該外装体（Ｅ）を構成する多層フィルム（Ｃ）の内層（Ｂ）と外層（Ａ）との間に非接着部（空気層）（６）を有しているので、断熱性、耐ピンホール性、耐磨耗性などが優れた品質を有し、且つ安いコストで製造できた。
【０１３３】
したがって、該真空断熱材用外装体（Ｅ）を使用して、断熱芯材（１０）として粉末シリカの成形体を真空密封して得た、真空断熱材も長期に亘って真空状態が保たれ、断熱性能が維持された。
【実施例２】
【０１３４】
本発明に係る真空断熱材用外装体（Ｅ）を構成する多層フィルム（Ｃ）の内層（Ｂ）としては、図３に示すように、支持体層（３）には、厚み１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムと称す）を使用し、ガスバリア層（４）には、第１蒸着層／中間層／第２蒸着層の３層構成のガスバリア層（４）を設けるようにした。
【０１３５】
第１蒸着層としては、該支持体層（３）片面上に巻き取り式電子ビーム真空蒸着法により、厚さ３００Åの酸化アルミニウムの第１蒸着層を設けた。
【０１３６】
次に、中間層としては、該第１蒸着層上にガスバリア性を有する、固形分厚みが０．０１μｍになるようにＰＶＡ［日本合成化学工業株式会社製ポバール、Ｎ３００：完全鹸化型品、鹸化度９８．０〜９９．０ｍｏｌ％；水／イソプロピルアルコール＝８／２（重量比）の混合溶媒に希釈）］をグラビアロールコーティング方式によって、コーティングし、８０℃で１分間乾燥した。
【０１３７】
さらに、第２蒸着層としては、前記中間層上に、巻き取り式電子ビーム真空蒸着法により、厚さ３００Åの酸化アルミニウムの第２蒸着層を設けて、ガスバリア性を有する無機酸化物蒸着フィルムを作製した。
【０１３８】
このようにして作製した該蒸着フィルムの第２蒸着層上にポリウレタン系接着剤（三井武田ケミカル株式会社製Ａ５２５）を２ｇ／ｍ2（固形分）塗布した。
【０１３９】
ドライラミネーション方法により、ドライラミネーションするシーラント層（５）には、Ｔダイ法で製膜した厚み５０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（Ｌ−ＬＤＰＥ）を使用した。
【０１４０】
このようにしてＰＥＴフィルム１２μｍ（支持体層）（３）／酸化アルミニウム３００Å／ＰＶＡ０．０１μｍ（固形分厚み）／酸化アルミニウム３００Å（ガスバリア層）（４）／ポリウレタン系接着剤２ｇ／ｍ2（固形分）（接着剤層）／Ｌ−ＬＤＰＥ５０μｍ（シーラント層）（５）の６層構成の内層（Ｂ）を得た。
【０１４１】
次に、外層（Ａ）としては、基材層（１）に、厚み２５μｍの２軸延伸ポリアミドフィルム（ＯＮフィルム）を使用した。
【０１４２】
前記外層（Ａ）である基材層（１）上にポリウレタン系接着剤（三井武田ケミカル株式会社製Ａ５２５）２ｇ／ｍ2（固形分）からなる接着剤層（２）を周縁部のみにパターン塗布して、前記内層（Ｂ）とドライラミネーション方法で積層して、非接着部（空気層）（６）を有する多層フィルム（Ｃ）を得た。
【０１４３】
次に、図１に示すように、該多層フィルム（Ｃ）の１対のシーラント層（５）同士を向かい合わせ、周辺をヒートシールし、真空断熱材用外装体（Ｅ）を得た。
【０１４４】
以上のようにして、得られた真空断熱材用外装体（Ｅ）は、該外装体（Ｅ）を構成する多層フィルム（Ｃ）の内層（Ｂ）と外層（Ａ）との間に非接着部（空気層）（６）を有しているので、断熱性、耐ピンホール性、耐磨耗性などが優れた品質を有し、且つ安いコストで製造できた。
【０１４５】
したがって、該真空断熱材用外装体（Ｅ）を使用して、断熱芯材（１０）として粉末シリカの成形体を真空密封して得た、真空断熱材も長期に亘って真空状態が保たれ、断熱性
能が維持された。
【実施例３】
【０１４６】
本発明に係る真空断熱材用外装体（Ｅ）を構成する多層フィルム（Ｄ）の内層（Ｂ）としては、図４に示すように、樹脂層（７）には、厚み３０μｍの低密度ポリエチレンフィルム（ＬＤＰＥ）を使用し、ガスバリア層（４）には、厚み７μｍのアルミニウム箔（Ａｌ箔）を使用し、シーラント層（５）には、厚み３０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（Ｌ−ＬＤＰＥ）を使用して順次、ポリウレタン系接着剤（三井武田ケミカル株式会社製Ａ５２５）を２ｇ／ｍ2（固形分）塗布した接着剤層を介して、ドライラミネーション方法で積層した。
【０１４７】
このように、ＬＤＰＥフィルム３０μｍ（樹脂層）（７）／ポリウレタン系接着剤２ｇ／ｍ2（固形分）（接着剤層）／Ａｌ箔７μｍ（ガスバリア層）（４）／ポリウレタン系接着剤２ｇ／ｍ2（固形分）（接着剤層）／Ｌ−ＬＤＰＥ３０μｍ（シーラント層）（５）の５層構成の内層（Ｂ）を得た。
【０１４８】
次に、外層（Ａ）としては、基材層（１）に、厚み１５μｍの２軸延伸ポリアミドフィルム（ＯＮフィルム）を使用し、該基材層（１）上にポリウレタン系接着剤（三井武田ケミカル株式会社製Ａ５２５）を２ｇ／ｍ2（固形分）塗布した接着剤層を介して、樹脂層（７）に、厚み３０μｍの低密度ポリエチレンフィルム（ＬＤＰＥ）を使用してドライラミネーション方法で積層した。
【０１４９】
このようにＯＮフィルム１５μｍ（基材層）（１）／ポリウレタン系接着剤２ｇ／ｍ2（固形分）（接着剤層）／ＬＤＰＥ３０μｍ（樹脂層）（７）の３層構成の外層（Ａ）を得た。
【０１５０】
次に、前記外層（Ａ）の樹脂層（７）と前記内層（Ｂ）の樹脂層（７）同士を２段掛けの製袋機で熱融着層（８）を周縁部のみにパターン状に設けて、ヒートシールを行い、非接着部（空気層）（６）を有する多層フィルム（Ｄ）を得た。
【０１５１】
次に、該多層フィルム（Ｄ）の１対のシーラント層（５）同士を向かい合わせ、周辺をヒートシールし、真空断熱材用外装体（Ｅ）を得た。
【０１５２】
以上のようにして、得られた真空断熱材用外装体（Ｅ）は、該外装体（Ｅ）を構成する多層フィルム（Ｄ）の内層（Ｂ）と外層（Ａ）との間に非接着部（空気層）（６）を有しているので、断熱性、耐ピンホール性、耐磨耗性などが優れた品質を有し、且つ安いコストで製造できた。
【０１５３】
したがって、該真空断熱材用外装体（Ｅ）を使用して、断熱芯材（１０）として粉末シリカの成形体を真空密封して得た、真空断熱材も長期に亘って真空状態が保たれ、断熱性能が維持された。
【実施例４】
【０１５４】
本発明に係る真空断熱材用外装体（Ｅ）を構成する多層フィルム（Ｄ）の内層（Ｂ）としては、図４に示すように、樹脂層（３）には、厚み３０μｍの低密度ポリエチレンフィルム（ＬＤＰＥ）を使用し、ガスバリア層（４）には、第１蒸着層／中間層／第２蒸着層の３層構成のガスバリア層（４）にした。
【０１５５】
第１蒸着層としては、該樹脂層（７）片面上に巻き取り式電子ビーム真空蒸着法により、厚さ３００Åの酸化アルミニウムの第１蒸着層を設けた。
【０１５６】
次に、中間層としては、該第１蒸着層上にガスバリア性を有する、固形分厚みが０．０１μｍになるようにＰＶＡ（日本合成化学工業株式会社製ポバール、Ｎ３００：完全鹸化型品、鹸化度９８．０〜９９．０ｍｏｌ％；水／イソプロピルアルコール＝８／２（重量比）の混合溶媒に希釈）をグラビアロールコーティング方式によって、コーティングし、８０℃で１分間乾燥した。
【０１５７】
さらに、第２蒸着層としては、該第１中間層上に、巻き取り式電子ビーム真空蒸着法により、厚さ３００Åの酸化アルミニウムの第２蒸着層を設けて、ガスバリア性を有する蒸着フィルムを作製した。
【０１５８】
このようにして作製した、無機酸化物蒸着フィルムの第２蒸着層上に接着剤層としてポリウレタン系接着剤（三井武田ケミカル株式会社製Ａ５２５）を２ｇ／ｍ2（固形分）塗布した。
【０１５９】
ドライラミネーション方法により、ドライラミネーションするシーラント層（５）には、Ｔダイ法で製膜した厚み３０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（Ｌ−ＬＤＰＥ）を使用した。
【０１６０】
このようにしてＬＤＰＥフィルム３０μｍ（樹脂層）（７）／酸化アルミニウム３００Å／ＰＶＡ０．０１μｍ（固形分厚み）／酸化アルミニウム３００Å（ガスバリア層）（４）／ポリウレタン系接着剤２ｇ／ｍ2（固形分）（接着剤層）／Ｌ−ＬＤＰＥ３０μｍ（シーラント層）（５）の６層構成の内層（Ｂ）を得た。
【０１６１】
次に、外層（Ａ）としては、基材層（１）に、厚み１５μｍの２軸延伸ポリアミドフィルム（ＯＮフィルム）を使用し、該基材層（１）上にポリウレタン系接着剤（三井武田ケミカル株式会社製Ａ５２５）を２ｇ／ｍ2（固形分）塗布した接着剤層を介して、樹脂層（７）に、厚み３０μｍの低密度ポリエチレンフィルム（ＬＤＰＥ）を使用してドライラミネーション方法で積層した。
【０１６２】
このようにして、ＯＮフィルム１５μｍ（基材層）（１）／ポリウレタン系接着剤２ｇ／ｍ2（固形分）（接着剤層）／ＬＤＰＥ３０μｍ（樹脂層）（７）の３層構成の外層（Ａ）を得た。
【０１６３】
次に、前記外層（Ａ）の樹脂層（７）と前記内層（Ｂ）の樹脂層（７）同士を２段掛けの製袋機で熱融着層（８）を周縁部のみにパターン状に設けて、ヒートシールを行い、非接着部（空気層）（６）を有する多層フィルム（Ｄ）を得た。
【０１６４】
次に、図１に示すように、該多層フィルム（Ｄ）の１対のシーラント層（５）同士を向かい合わせ、周辺をヒートシールし、真空断熱材用外装体（Ｅ）を得た。
【０１６５】
以上のようにして、得られた真空断熱材用外装体（Ｅ）は、該外装体（Ｅ）を構成する多層フィルム（Ｄ）の内層（Ｂ）と外層（Ａ）との間に非接着部（空気層）（６）を有しているので、断熱性、耐ピンホール性、耐磨耗性などが優れた品質を有し、且つ安いコストで製造できた。
【０１６６】
したがって、該真空断熱材用外装体（Ｅ）を使用して、断熱芯材（１０）として粉末シリカの成形体を真空密封して得た、真空断熱材も長期に亘って真空状態が保たれ、断熱性能が維持された。
【図面の簡単な説明】
【０１６７】
【図１】図３に示す、本発明に係る真空断熱材用外装体を構成する多層シートを使用した真空断熱材の１実施例を示す側断面図である。
【図２】真空断熱材を組み立てる前の分解図である。
【図３】本発明に係る真空断熱材用外装体を構成する多層シートの層構成の１実施例を示す側断面図である。
【図４】本発明に係る真空断熱材用外装体を構成する多層シートの層構成のその他の実施例を示す側断面図である。
【符号の説明】
【０１６８】
Ａ・・・外層
Ｂ・・・内層
Ｃ・・・多層フィルム
Ｄ・・・多層フィルム
Ｅ・・・真空断熱材用外装体
１・・・基材層
２・・・接着剤層
３・・・支持体層
４・・・ガスバリア層
５・・・シーラント層
６・・・非接着層（空気層）
７・・・樹脂層
８・・・熱融着層
１０・・・断熱芯材
【図１】
0004677738.tif 000002
【図２】
0004677738.tif 000003
【図３】
0004677738.tif 000004
【図４】
0004677738.tif 000005