(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（ａ）および（ｂ）を含有し、（ａ）が１〜３０重量％、（ｂ）が０．２〜３０重量％、（ａ）＋（ｂ）が２〜５０重量％、（ａ）と（ｂ）の重量比が１／２０〜１００／１であることを特徴とする洗浄剤組成物。
（ａ）式（１）で表わされるアミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤
ＲＣＯＮＨ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）nＳＯ3Ｍ    （１）
（式中ＲＣＯは炭素数８〜２２の脂肪族アシル基、ｎは１〜１０、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム、塩基性アミノ酸、タウリン塩、Ｎ−メチルタウリン塩、中性または酸性アミノ酸塩を示す。）
（ｂ）式（２）で表わされるウンデシレン酸アミドプロピルベタイン型両性界面活性剤
【化１】
0004649724.tif 000013
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は油分の存在下でも高い起泡性を示し、皮膚に対する刺激が低く、経時安定性の良好な洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ヒトの皮膚が直接洗浄剤組成物に触れる洗浄においては、油分が洗浄の対象となることが多い。そのような油分としては、食器の油汚れが一般的であるが、近年においては女性のメイクアップ化粧料、毛髪用のスタイリング剤など多種多様な化粧料が洗浄対象となってきている。顔や毛髪の表面上の化粧料を洗浄する際に、それらがよく落ちることが重要であることはもちろんであるが、よく落ちたと感じる大きな要素として、洗浄時によく泡立つことが挙げられる。しかし、これら化粧料を洗浄対象とする場合には泡は非常に立ちづらいというのが現状である。油分の存在下においてもよく泡立つ界面活性剤としては、これまで食器用洗浄剤組成物の主要成分として用いられていたアルキルベンゼンスルホネート型陰イオン性界面活性剤、アルキルサルフェート型陰イオン性界面活性剤等が挙げられるが、これらを使用すると手荒れを起こす場合があるなど皮膚に対する刺激が強いため、最近では食器用洗浄剤組成物のみならず、皮膚に直接触れる洗浄剤組成物の成分としての使用は減ってきており、化粧料を洗浄対象とする場合の起泡剤としては不適である。
【０００３】
皮膚に対する刺激が低く、皮膚に直接触れる洗浄剤組成物の成分として好ましい界面活性剤にアミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤がある。アミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤を用いた組成物としては、アミノ酸系界面活性剤と両性界面活性剤を組み合わせた組成物（特開平１０−１８２３６７号公報）、アミドベタイン型両性界面活性剤と陽イオン性界面活性剤を組み合わせた組成物（特開平６−２９３６２０号公報）、イミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤を組み合わせた組成物（特開平６−４９４８４号公報）、アシルメチルタウレート型陰イオン性界面活性剤とアミドアミノ酸型両性界面活性剤を組み合わせた組成物（特開平５−１８６７９２号公報）、シルク誘導ポリペプタイドのアシル化物の塩を組み合わせた組成物（特開平５−４３８８９号公報）、アルキルグルコシド型非イオン性界面活性剤を組み合わせた組成物（特開平４−１２６７９９号公報）等が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
アミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤は汗などの水溶性の成分を洗浄する場合には比較的高い起泡性を示すが、化粧料や食器についた油分を洗浄の対象とする場合には、起泡性が著しく低下するという欠点をもっていた。上記に示したようなアミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤を他の界面活性剤と組み合わせた従来の組成物においてもその欠点は解消されず、また、組み合わせにより低温での固化、沈殿物の発生などがみられたり、逆に着色がみられるといった経時安定性に問題がある場合が多く、未だ油分の存在下において高い起泡性を示し、皮膚に対する刺激が低く、経時安定性の良好な洗浄剤組成物は得られていなかった。
本発明の目的は、油分の存在下においても高い起泡性を示し、皮膚に対する刺激が低く、経時安定性の良好な洗浄剤組成物を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、下記の（ａ）および（ｂ）を含有し、（ａ）が１〜３０重量％、（ｂ）が０．２〜３０重量％、（ａ）＋（ｂ）が２〜５０重量％、（ａ）と（ｂ）の重量比が１／２０〜１００／１であることを特徴とする洗浄剤組成物である。
（ａ）式（１）で表わされるアミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤
ＲＣＯＮＨ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）nＳＯ3Ｍ    （１）
（式中ＲＣＯは炭素数８〜２２の脂肪族アシル基、ｎは１〜１０、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム、塩基性アミノ酸、タウリン塩、Ｎ−メチルタウリン塩、中性または酸性アミノ酸塩を示す。）
（ｂ）式（２）で表わされるウンデシレン酸アミドプロピルベタイン型両性界面活性剤
【０００６】
【化２】
0004649724.tif 000002
【０００７】
【発明の実施の形態】
式（１）で示されるアミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤は、ＲＣＯが炭素数８〜２２のアシル基であり、好ましいアシル基としてはラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基、混合物であるヤシ油脂肪酸残基、パーム核油脂肪酸残基、牛脂脂肪酸残基が挙げられる。炭素数が７以下では皮膚への刺激が強くなり、起泡性が低下し、炭素数が２３以上では起泡性、経時安定性が低下する。
ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数を示し１〜１０である。好ましくは２〜６であるが、ｎが１未満では皮膚への刺激が強くなり、経時安定性が低下し、１０を超えると起泡性が低下する。
【０００８】
Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム、塩基性アミノ酸、タウリン塩、Ｎ−メチルタウリン塩、中性または酸性アミノ酸塩である。
タウリン塩、Ｎ−メチルタウリン塩および中性または酸性アミノ酸塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、または有機アンモニウム塩が挙げられる。
Ｍとして好ましくは、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、１／２カルシウム、１／２マグネシウム等のアルカリ土類金属、アンモニウム、トリエタノールアンモニウム等の有機アンモニウム、リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸、タウリンナトリウム、タウリンカリウム等のタウリン塩、Ｎ−メチルタウリンナトリウム、Ｎ−メチルタウリンカリウム等のＮ−メチルタウリン塩、グリシンナトリウム、グリシンカリウム、ザルコシンナトリウム、β−アラニンナトリウム等の中性アミノ酸塩、グルタミン酸二ナトリウム、グルタミン酸二カリウム、アスパラギン酸二ナトリウム等の酸性アミノ酸塩が挙げられる。
【０００９】
式（１）で表わされるアミドエーテルサルフェート型陰イオン性界面活性剤の具体例としてはポリオキシエチレン（２モル）ラウリン酸アミドエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３モル）ラウリン酸アミドエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレン（４モル）ラウリン酸アミドエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレン（４モル）ミリスチン酸アミドエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（５モル）パルミチン酸アミドエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（６モル）ステアリン酸アミドエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（５モル）オレイン酸アミドエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（４モル）ヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（４モル）ヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレン（４モル）ヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫酸マグネシウム、ポリオキシエチレン（４モル）ヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫酸トリエタノールアンモニウム、ポリオキシエチレン（４モル）ヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫酸アルギニン、ポリオキシエチレン（４モル）ヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫酸とタウリンナトリウムの塩、ポリオキシエチレン（４モル）ヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫酸とＮ−メチルタウリンナトリウムの塩、ポリオキシエチレン（４モル）ヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫酸とグルタミン酸二ナトリウムの塩、ポリオキシエチレン（３モル）パーム核油脂肪酸アミドエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（４モル）パーム核油脂肪酸アミドエーテル硫酸リジン、ポリオキシエチレン（３モル）パーム核油脂肪酸アミドエーテル硫酸マグネシウム、ポリオキシエチレン（３モル）パーム核油脂肪酸アミドエーテル硫酸とタウリンナトリウムの塩、ポリオキシエチレン（３モル）パーム核油脂肪酸アミドエーテル硫酸とＮ−メチルタウリンナトリウムの塩、ポリオキシエチレン（３モル）パーム核油脂肪酸アミドエーテル硫酸とグリシンナトリウムの塩、ポリオキシエチレン（６モル）牛脂脂肪酸アミドエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられる。
【００１０】
（ｂ）は式（２）で表わされるウンデシレン酸アミドプロピルベタイン型両性界面活性剤である。
【００１１】
【化３】
0004649724.tif 000003
【００１２】
アミドプロピルベタイン型両性界面活性剤の中でも、このウンデシレン酸アミドプロピルベタイン型両性界面活性剤を組み合わせた場合、油分の存在下でも高い起泡性を得ることができる。また、ウンデシレン酸誘導体は高い防菌防黴活性を有することが古くから知られており、このウンデシレン酸アミドプロピルベタイン型両性界面活性剤も防菌防黴剤として有効である。ウンデシレン酸アミドプロピルベタイン型両性界面活性剤を防菌防黴剤として使用する場合の配合量としては、０．５重量％〜３重量％が有効である。
【００１３】
（ａ）は１〜３０重量％、好ましくは３〜２５重量％であるが、（ａ）が１重量％より小さいと油分の存在下での起泡性が低下し、３０重量％より大きいと低温での経時安定性が悪くなる。
（ｂ）は０．２〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％であるが、（ｂ）が０．２重量％より小さいと油分の存在下での起泡性が低下し、３０重量％より大きいと高温での経時安定性が悪くなる。
【００１４】
（ａ）＋（ｂ）は２〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％であるが、（ａ）＋（ｂ）が２重量％より小さいと油分の存在下での起泡性が低下し、５０重量％より大きいと刺激性が強くなり、経時安定性が低下する。
（ａ）と（ｂ）の重量比（ａ）／（ｂ）は１／２０〜１００／１、好ましくは１／１０〜５０／１であるが、（ａ）と（ｂ）の重量比が１／２０より小さくなると高温での経時安定性が悪くなり、１００／１より大きくなると油分の存在下での起泡性が低下し、低温での経時安定性が悪くなる。
【００１５】
本発明の洗浄剤組成物は、所望により一般に配合される成分、例えば、セタノール、ステアリルアルコール等の高級アルコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１、３−ブタンジオール等の多価アルコール、スクワラン、ホホバ油、オリーブ油、ヒマシ油、ラノリン、レシチン等の油分、セルロースエーテル型陽イオン性高分子化合物、陽イオン性ポリビニルピロリドン誘導体、陽イオン性ポリアクリル酸誘導体、陽イオン性ポリアミド誘導体、ポリ塩化ジメチルジアリルアンモニウム、塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリル酸アミドの共重合体、アルキルポリエチレンイミン等の陽イオン性高分子化合物、高重合メチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体等のシリコーン誘導体、ジステアリン酸エチレングリコール、スチレンポリマー等のパール化剤、５−メチル−２−イソプロピルシクロヘキサノール、トウガラシチンキ等のトニック剤、エチレンジアミン四酢酸塩、クエン酸、ニトリロトリ酢酸三ナトリウム等のキレート剤、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体等の紫外線吸収剤、その他色素および香料を本発明の効果を損なわない程度に含むことができる。
【００１６】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は、油分の存在下でも高い起泡性を示し、皮膚に対する刺激が低く、経時安定性が良好であるので、洗顔用組成物、ヘアシャンプー組成物、食器用洗浄剤組成物、ハンドソープ組成物、ボディソープ組成物等に利用できる。また、ニキビ予防洗顔用組成物、フケ防止シャンプー、殺菌効果のある食器用洗浄剤組成物やハンドソープ組成物等に利用できる。
【００１７】
【実施例】
本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例で行なった試験法および評価法を以下に説明する。
（１）油分の存在下での起泡力
岩谷産業（株）製ミルサー（型番ＩＦＭ−１００）のカップに組成物を人工硬水（炭酸カルシウム換算で１００ｐｐｍになるように塩化カルシウムとイオン交換水で調製）で界面活性剤濃度として１重量％になるように希釈した試験液５０ｇをとり、これに人工汚垢（組成：オリーブ油５０重量％、オレイン酸２０重量％、ラノリン１０重量％、流動パラフィン１０重量％、スクワレン１０重量％）を０．５ｇ添加してカップに蓋をし、４０℃で１時間静置した。１時間後カップをミルサーにとりつけ、３０００ｒｐｍで５秒間攪拌し、攪拌停止から１分後の泡の高さを測定した。カップの最低位置からの泡の高さが７ｃｍ以上の組成物を起泡力が高い組成物と評価した。
【００１８】
（２）皮膚刺激性
健康な皮膚をもつ男女各１０名に対して、界面活性剤濃度として０．５重量％になるように希釈した水溶液を用いて、上腕部内側にて２４時間のクローズドパッチテストを行ない、肉眼判定により評価した。皮膚に全く変化がみられない場合を０点、皮膚に若干の紅斑がみられる場合を１点、皮膚に明らかに紅斑、浮腫がみられる場合を２点として２０名の平均値を求めて、次の３段階で評価した。
皮膚刺激性が弱い。（平均値０．５点未満）
皮膚刺激性が中程度。（平均値０．５点以上１．０点未満）
皮膚刺激性が強い。（平均値１．０点以上）
【００１９】
（３）経時安定性
５０ｍｌ蓋付ガラス製スクリュー管に洗浄剤組成物４５ｇを入れ、−５℃で１２時間保存した後に４５℃で１２時間保存し、これを１ヶ月間毎日繰り返した。洗浄剤組成物の外観を観察して、次の２段階で評価した。
〇：安定性良好。（１ヶ月間外観の変化がない）
×：安定性不良。（１ヶ月以内に分離や沈澱が認められるか、または固化する、著しい着色がみられる）
【００２０】
実施例１〜１０および比較例１〜１３
表１〜２に示す配合組成の試料を調製し、その性能を評価した。結果を表１〜２に示す。表中の単位は重量％を示す。
【００２１】
【表１】
0004649724.tif 000004
【００２２】
注１）：式（１）のＲＣＯがヤシ油脂肪酸残基、ｎが４、Ｍがナトリウムである。
２）：式（１）のＲＣＯがヤシ油脂肪酸残基、ｎが４、Ｍが１／２マグネシウムである。
３）：式（１）のＲＣＯがヤシ油脂肪酸残基、ｎが４、Ｍがアルギニンである。
【００２３】
【表２】
0004649724.tif 000005
【００２４】
注１）〜３）  表１に同じ
表１〜２から、本発明の実施例１〜１０の洗浄剤組成物は、油分の存在下でも高い起泡性を示し、皮膚に対する刺激が低く、経時安定性が良好な洗浄剤組成物であることがわかる。
比較例１の洗浄剤組成物は（ａ）が１重量％より小さいため、油分の存在下での起泡性が低い。
比較例２の洗浄剤組成物は（ａ）が３０重量％を超えているため、経時安定性が悪い。
比較例３の洗浄剤組成物は（ｂ）が０．２重量％より小さいため、油分の存在下での起泡性が低い。
比較例４の洗浄剤組成物は（ｂ）が３０重量％を超えているため、経時安定性が悪い。
比較例５の洗浄剤組成物は（ａ）＋（ｂ）が２重量％より小さいため、油分の存在下での起泡性が低い。
比較例６の洗浄剤組成物は（ａ）＋（ｂ）が５０重量％を超えているため、皮膚刺激性が強く、経時安定性が悪い。
比較例７の洗浄剤組成物は（ａ）／（ｂ）の重量比が１／２０より小さいため、経時安定性が悪い。
比較例８の洗浄剤組成物は（ａ）／（ｂ）の重量比が１００／１より大きいため、油分の存在下での起泡性が低く、経時安定性が悪い。
比較例９の洗浄剤組成物は（ａ）の替わりにラウリル硫酸ナトリウムを、また（ｂ）の替わりにヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインを使用しているため、油分の存在下での起泡性は高いものの、皮膚刺激性が強く、経時安定性が悪い。
比較例１０の洗浄剤組成物は（ａ）の替わりにポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを使用しているため、油分の存在下での起泡性が低い。
比較例１１の洗浄剤組成物は（ｂ）の替わりにヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインを使用しているため、油分の存在下での起泡性が低い。
比較例１２の洗浄剤組成物は（ｂ）の替わりにヤシ油脂肪酸アミドエチルヒドロキシエチルグリシンナトリウムを使用しているため、油分の存在下での起泡性が低く、経時安定性が悪い。
比較例１３の洗浄剤組成物は（ａ）の替わりにポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを使用し、さらにヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインを使用しているため、油分の存在下での起泡性が低い。
【００２５】
実施例１１
下記に示す配合処方により洗顔用組成物を調製した。
0004649724.tif 000006
１）：式（１）のＲＣＯがヤシ油脂肪酸残基、ｎが４、Ｍがカリウムである。
２）：式（１）のＲＣＯがパーム核油脂肪酸残基、ｎが３、Ｍがナトリウムである。
この洗顔用組成物を実施例１と同様の方法で評価を行なった。ただし、（１）油分の存在下での起泡力の評価において、油分として人工汚垢のかわりに口紅（組成：ヒマシ油７５重量％、リシノレイン酸セチル２０重量％、顔料４．７重量％、香料０．３重量％）を用いた。結果を表３に示す。この洗顔用組成物は口紅の存在下でも高い起泡性を示し、皮膚に対する刺激が低く、経時安定性が良好な洗浄剤組成物であった。
【００２６】
【表３】
0004649724.tif 000007
【００２７】
実施例１２
下記に示す配合処方によりヘアシャンプー組成物を調製した。
0004649724.tif 000008
１）：式（１）のＲＣＯがパーム核油脂肪酸残基、ｎが３、ＭがＮ−メチルタウリンナトリウムである。
２）：ＣＡＬＧＯＮ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製「マーコート１００」を使用した。
このヘアシャンプー組成物を実施例１と同様の方法で評価を行なった。ただし、（１）油分の存在下での起泡力の評価において、油分として人工汚垢の替わりに高重合メチルポリシロキサン（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製「ＳＨ２００−１，０００，０００ｃｓ」）を用いた。結果を表３に示す。このヘアシャンプー組成物は高重合メチルポリシロキサンの存在下でも高い起泡性を示し、皮膚に対する刺激が低く、経時安定性が良好な洗浄剤組成物であった。
【００２８】
実施例１３
下記に示す配合処方により食器用洗浄剤組成物を調製した。
0004649724.tif 000009
１）：式（１）のＲＣＯがラウロイル基、ｎが２、Ｍがナトリウムである。
この食器用洗浄剤組成物を実施例１と同様の方法で評価を行なった。結果を表３に示す。この食器用洗浄剤組成物は油分の存在下でも高い起泡性を示し、皮膚に対する刺激が低く、経時安定性が良好な洗浄剤組成物であった。
実施例１４
下記に示す配合処方によりハンドソープ組成物を調製した。
0004649724.tif 000010
１）：式（１）のＲＣＯがパーム核油脂肪酸残基、ｎが３、Ｍがナトリウムである。
２）：式（１）のＲＣＯがパーム核油脂肪酸残基、ｎが３、Ｍが１／２マグネシウムである。
このハンドソープ組成物を実施例１と同様の方法で評価を行なった。結果を表３に示す。このハンドソープ組成物は油分の存在下でも高い起泡性を示し、皮膚に対する刺激が低く、経時安定性が良好な洗浄剤組成物であった。
【００２９】
実施例１５
下記に示す配合処方によりボディソープ組成物を調製した。
0004649724.tif 000011
１）：式（１）のＲＣＯがヤシ油脂肪酸残基、ｎが４、Ｍがナトリウムである。
このボディソープ組成物を実施例１と同様の方法で評価を行なった。結果を表３に示す。このボディソープ組成物は油分の存在下でも高い起泡性を示し、皮膚に対する刺激が低く、経時安定性が良好な洗浄剤組成物であった。
【００３０】
実施例１６
下記に示す配合処方により清涼感のある透明ヘアシャンプー組成物を調製した。
0004649724.tif 000012
１）：式（１）のＲＣＯがヤシ油脂肪酸残基、ｎが４、Ｍがアルギニンである。
２）：式（１）のＲＣＯがヤシ油脂肪酸残基、ｎが４、Ｍがタウリンナトリウムである。
３）：ダイセル化学工業（株）製「ジェルナーＱＨ３００」を使用した。
このヘアシャンプー組成物を実施例１と同様の方法で評価を行なった。ただし、（１）油分の存在下での起泡力の評価において、油分として人工汚垢の替わりに高重合メチルポリシロキサン（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製「ＳＨ２００−１，０００，０００ｃｓ」）を用いた。結果を表３に示す。このヘアシャンプー組成物は高重合メチルポリシロキサンの存在下でも高い起泡性を示し、皮膚に対する刺激が低く、経時安定性が良好な洗浄剤組成物であった。