(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維長さ方向に１０ｎｍ〜２μｍ間隔の複数の襞を有する繊維であって、襞の深さと襞の間隔の比が５：１〜１：２０であり、膨潤度が１５〜４０％であることを特徴とするポリビニルアルコール系繊維。
【請求項２】
ケン化度が８８モル％以上、平均重合度が１２００〜１５０００のポリビニルアルコール系ポリマーからなることを特徴とする請求項１記載のポリビニルアルコール系繊維。
【請求項３】
ポリビニルアルコール系ポリマーを乾式法にて紡糸した後、温度１００〜２６０℃で延伸倍率１〜１０倍にて延伸することを特徴とする請求項１または２に記載のポリビニルアルコール系繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維長さ方向に微細な襞形状を有するポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略記する）系繊維およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、合成繊維としてポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン等に代表される溶融紡糸によって得られた繊維はその断面が比較的多種多様で、襞を有するものも提案されている。但し、その襞形状はラフなものであり、その数は単糸辺りに数個〜３０個程度で、襞の間隔も３μｍ以上あるようなものであった。その効果としては、乱反射による光沢改良や、風合改良、嵩高、毛細管現象を利用した吸水速乾、ワイピング性能向上、薬剤等の担持・耐久性を狙ったものがほとんどである。このような溶融紡糸繊維は、ノズル形状を目的とする襞形状が得られるように設計し、紡糸、延伸して得られるが、ノズルの設計に限界があり、襞形状を微細にしようとしても、溶融ポリマーがノズルから吐出され固化するまでの間に断面がマイルドになるために、単糸あたりの襞の数やその間隔などには限りがあった（例えば特許文献１、２参照）。また、溶融紡糸で得られる繊維の襞形状を微細なものにすべく、複合紡糸によって得られた繊維の一方の成分を溶解除去する方法が提案されている（例えば特許文献３、４参照）。しかしながら、これらの方法ではノズルの構造が複雑になること、一方の成分を除去する必要があり工程が増えること、回収・廃棄の問題を含むこと等の問題があった。さらには、これらの諸問題を解決し、微細な襞形状を有する繊維が得られたとしてもポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン等の繊維については、繊維内部にまで各種材料を後加工で繊維に取り込むのは容易ではない。
【０００３】
一方、合成繊維としてＰＶＡ、アクリロニトリル、レーヨン等に代表される湿式紡糸によって得られた繊維は、前述のポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン等に代表される溶融紡糸によって得られた繊維に対し、後加工にて各種材料を繊維内部に取り込むことが比較的容易である。しかしながら、これらの湿式紡糸繊維は溶融紡糸より断面の制御が困難であり、そのほとんどは、丸型、楕円型、扁平等に限られているのが現状であるが、凝固の過程で繊維長さ方向に襞が生じるのが湿式紡糸の特徴でもあり、一般に繭型断面の繊維はこの凝固の過程で丸型断面が変形して、本発明で言うところの１個乃至２個の襞が形成されたものである。このように、湿式紡糸で得られた繊維であってもその襞の数は数個程度であり、間隔は小さくても３μｍ程度である（例えば特許文献５、６参照）。また、ＰＶＡ、アクリロニトリルなどは湿式紡糸とは別に、乾式紡糸によって得られた繊維もあるが、その断面形状は繊維丸型や楕円型が一般的で、湿式紡糸によって得られた繊維同様、非常に微細な襞形状を有する繊維の提案は成されていないのが現状である。
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−２７１２２８号公報
【特許文献２】特開平３−９０６１２号公報
【特許文献３】再公表Ｗ００１／０６１０８３号公報
【特許文献４】特開２００４−３０８０２１号公報
【特許文献５】特開２００１−５５６２１号公報
【特許文献６】特開平６−３４６３１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、繊維長さ方向に微細な襞を設けることで、繊維表面積が拡大し、膨潤度が増大し、そのため後加工にて各種機能付与材料を繊維内部に容易に分散させることが可能となり、また、その微細な襞形状によって各種機能付与材料の繊維表面への強固な加工・接着も実施可能となるＰＶＡ系繊維、及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は上記したＰＶＡ系繊維を得るべく鋭意検討を重ねた結果、ＰＶＡ系ポリマーに対して特別に高価な設備を必要とせず、通常の繊維製造工程中において、延伸温度、延伸倍率を最適化することにより、繊維長さ方向に微細な襞形状を有し、かつ高い膨潤度を有するＰＶＡ系繊維を安価に製造できることを見出し、得られた繊維が、後加工にて各種機能付与材料を繊維内部に容易に分散させることが可能となり、また、その微細な襞形状によって各種機能付与材料の繊維表面への強固な加工・接着も実施可能となることを見出した。
【０００７】
すなわち本発明は、繊維長さ方向に１０ｎｍ〜２μｍ間隔の複数の襞を有する繊維であって、襞の深さと襞の間隔の比が５：１〜１：２０であり、膨潤度が１５〜４０％であることを特徴とするＰＶＡ系繊維であり、好ましくはケン化度が８８モル％以上、平均重合度が１２００〜１５０００のＰＶＡ系ポリマーからなることを特徴とする上記のＰＶＡ系繊維であり、さらには上記のＰＶＡ系繊維を用いた布帛に関するものである。
また、本発明は、ＰＶＡ系ポリマーを乾式法にて紡糸した後、温度１００〜２６０℃で延伸倍率１〜１０倍にて延伸することを特徴とする上記のＰＶＡ系繊維の製造方法に関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、繊維長さ方向に微細な襞形状を設けることで、繊維表面積が拡大し、後加工にて各種機能付与材料を繊維内部に分散させることが可能なＰＶＡ系繊維を提供できる。また、その微細な襞形状によって各種機能付与材料の繊維表面への強固な加工・接着も実施可能となるものであり、後加工付与時の材料の種類によって、難燃、抗菌、防黴、消臭、導電などの機能付与に極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について具体的に説明する。まず本発明のＰＶＡ系繊維を構成するＰＶＡ系ポリマーについて説明する。本発明に用いるＰＶＡ系ポリマーの重合度は、得られる繊維の機械的特性や寸法安定性等を考慮すると３０℃水溶液の粘度から求めた平均重合度が１２００〜１５０００のものが好ましい。低重合度のものは機械的強度が低くなるため好ましくない。逆に高重合度のものを用いると、強度、耐湿熱性等の点で優れるので好ましいが、ポリマー製造コストや繊維化コストなどを考慮すると、より好ましくは、平均重合度が１５００〜５０００である。
【００１０】
本発明で用いるＰＶＡ系ポリマーのケン化度は、得られる繊維の機械的特性の点から、８８モル％以上であることが好ましい。ＰＶＡ系ポリマーのケン化度が８８モル％よりも低いものを使用した場合、得られる繊維の機械的特性や工程通過性、製造コストなどの面で好ましくない。
【００１１】
また本発明の繊維を形成するＰＶＡ系ポリマーは、ビニルアルコールユニットを主成分とするものであれば特に限定されず、本発明の効果を損なわない限り、所望により他の構成単位を有していても構わない。このような構造単位としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフィン類、アクリル酸、及びその塩とアクリル酸メチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸、及びその塩、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル類、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド等のアクリルアミド誘導体、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等のメタクリルアミド誘導体、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、ポリアルキレンオキシドを側鎖に有するアリルエーテル類、メチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、アクリロニトリル等のニトリル類、塩化ビニル等のハロゲン化ビニル、マレイン酸、及びその塩またはその無水物やそのエステル等の不飽和ジカルボン酸等がある。このような変性ユニットの導入法は共重合による方法でも、後反応による方法でもよい。もちろん本発明の効果を損なわない範囲であれば、目的に応じてポリマー中に酸化防止剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、隠蔽剤、着色剤、油剤、特殊機能剤などの添加剤が含まれていてもよい。
【００１２】
次に本発明のＰＶＡ系繊維は繊維長さ方向に微細な襞形状を形成していることが重要である。具体的には繊維長さ方向の襞の間隔は１０ｎｍ〜２μｍであることが重要であり、且つ襞の深さと襞の間隔の比が５：１〜１：２０であることが重要である。襞の間隔が２μｍを超える場合、繊度が細いと（言い換えれば繊維径が小さいと）、襞の数が限られ、繊維表面積を大きくアップさせることができず、後加工での機能付与効果が小さくなる。一方、襞の間隔が１０ｎｍよりも狭い場合、後加工にて各種機能付与材料を繊維内部に分散させることが困難となる。好ましくは５０ｎｍ〜１．５μｍ間隔であり、より好ましくは１００ｎｍ〜１μｍ間隔である。
また襞の深さについては、深さが深いほど繊維表面積が大きくなるので好ましいが、フィブリルが発生し易くなり、毛羽等の発生の原因となる。逆に襞の深さが浅いと繊維表面積を大きくアップさせることができず、先述の襞の数と同様、後加工での機能付与効果が小さくなるため好ましくない。よって、襞の深さと襞の間隔の比はより好ましくは、３：１〜１：１５、さらには１：１〜１：１０が好ましい。なお、本発明でいう襞の間隔および深さは後述する方法で測定される。
【００１３】
本発明により得られる繊維の単繊維繊度は、特に限定されないが、例えば０．１〜１０００ｄｔｅｘ、好ましくは１〜５０ｄｔｅｘの繊度の繊維が広く使用できる。繊維の繊度はノズル径や吐出量、延伸倍率により適宜調整が可能である。
【００１４】
繊維の膨潤度は１５〜４０％であることが必要である。これは、後加工による機能付与の際、繊維が膨潤することで各種機能付与材料を繊維内部まで分散するためである。膨潤度が１５％未満の場合、各種機能付与材料が繊維内部まで分散させることができなかったり、また繊維内部まで分散させようとすると長時間を要したり、あるいは取り込むために高温としなければならなくなるといった点などがあり望ましくない。また、膨潤度が４０％を超える場合には、後加工時の工程で繊維同士の膠着や、機械的強度低下による工程通過性不良を招くため好ましくない。なお、繊維の膨潤度は後述する方法で測定されるものを示す。また、ここでいう各種機能付与材料については後に説明する。
【００１５】
次に本発明のＰＶＡ系繊維の製造方法について説明する。本発明においては、ＰＶＡ系ポリマーを水あるいは有機溶剤に溶解した紡糸原液を用いる。紡糸原液を構成する溶媒としては、例えば水、ジメチルスルホキシド（以下、ＤＭＳＯと略記）、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの極性溶媒やグリセリン、エチレングリコールなどの多価アルコール類、及びこれらとロダン塩、塩化リチウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛などの膨潤性金属塩の混合物、さらにはこれら溶媒同士、あるいはこれら溶媒と水との混合物などが挙げられるが、これらの中でも、とりわけ水やＤＭＳＯがコスト、回収性等の工程通過性の点で最も好適である。
【００１６】
紡糸原液中のポリマー濃度は組成、重合度、溶媒によって異なるが、８〜６０質量％の範囲であることが好ましい。紡糸原液の吐出時の液温は、紡糸原液が分解、着色しない範囲であることが好ましく、具体的には５０〜２００℃とすることが好ましい。また、本発明の効果を損なわない範囲であれば、紡糸原液にはＰＶＡ系ポリマー以外にも、目的に応じて、難燃剤、酸化防止剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、隠蔽剤、着色剤、油剤、特殊機能剤などの添加剤などが含まれていてもよい。更にこれらは、一種類または二種類以上のものを併用して使用しても構わない。
【００１７】
かかる紡糸原液をノズルから気体中に吐出して乾式紡糸を行えばよい。なお、乾式紡糸とは、空気中あるいは不活性ガス中に紡糸原液を吐出する方法のことである。
【００１８】
次に乾熱延伸、熱処理を施す。このための延伸条件は、１００〜２６０℃の温度、好ましくは１５０℃〜２４０℃の温度で行うのがよい。延伸倍率は１〜１０倍で延伸するのが好ましく、さらには１．５〜６倍で延伸するのが好ましい。高延伸倍率とすると、繊維の結晶化度と配向度が高くなり、繊維の力学物性が著しく向上するので好ましいが、１０倍を超える延伸倍率で延伸すると襞形状がマイルド化し、本発明の目的でもある繊維表面積のアップに寄与しないがために望ましくない。延伸温度は、１００℃未満の場合、繊維の白化が生じ、そのため力学物性の低下をもたらす。また２６０℃を越えると繊維の部分的な融解が生じ、この場合においても力学物性の低下をもたらすので好ましくない。かかる方法により、本発明の繊維長さ方向に微細な襞を有する繊維を得ることができる。
【００１９】
本発明でいう各種機能付与材料とは、特に限定されないが、例えば、紫外線発光目的では硫化亜鉛＋マンガンであったり、磁性目的ではフェライトであったり、消臭・抗菌目的ではゼオライトであったり、導電目的では硫化銅などが後加工で容易に付与できる。
【００２０】
ここで本発明における機能付与の一例である、導電化を目的とした硫化銅の後加工について詳細に述べる。本発明のＰＶＡ系繊維を用い、銅イオンを含む化合物の浴（濃度＝１０〜４００ｇ／Ｌ、温度＝３０〜８０℃）に3秒以上浸漬し、次にＰＶＡ系繊維中に含有している銅イオンを硫化処理する目的で、硫化物イオンを含む化合物を溶解した浴（濃度＝１〜１００ｇ／Ｌ、温度＝３０〜８０℃）に０．１秒以上を通過させればよい。各浴の濃度、温度、浸漬時間は目標とする導電性能のレベルによって適宜設定すればよいし、さらに高性能化を求めるなら、複数回の後加工を実施すればよい。本発明の繊維を用いれば、ヤーンで上記後加工を実施しても構わないし、織物、編物、不織布等の布帛形態とした後に、上記後加工を実施することも可能であり、その性能は、前者、後者でほとんど変わらない。
【００２１】
また、本発明の繊維はその襞形状が微細であることから、繊維表面に付着した各種機能付与材料が脱落しにくいことも特徴の一つである。例えば襞の内部に付着した各種材料は耐洗濯性や耐摩耗性の点で、襞のない繊維に比べ良好であるといった特徴を有する。
【００２２】
本発明の繊維は、例えばステープルファイバー、ショートカットファイバー、フィラメントヤーン、紡績糸、紐状物、ロープ等の他、織物、編物不織布等の布帛などのあらゆる繊維形態において使用可能であり、目的とする機能を付与可能な材料を繊維内部に取り込むことで多種多様の用途に用いることが出来る。その際、併用し得る繊維としては、目的とする機能が損なわれない範囲でＰＶＡ系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、セルロース系繊維等を挙げることができ、特に限定されるものではない。
【００２３】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明は本実施例により何等限定されるものではない。なお以下の実施例において、繊維の引張強度、膨潤度、繊維表面長さ方向の襞の間隔、その深さ、数、および繊維中に含有される機能付与材料の含有量、機能性（ここでは導電性）、さらに耐久性（洗濯耐久性、耐屈曲性、耐摩耗性）は下記の方法により測定したものを示す。
【００２４】
［繊維の引張強度  ｃＮ／ｄｔｅｘ］
ＪＩＳ  Ｌ１０１３に準じて、予め調湿されたヤーンを試長２０ｃｍ、初荷重０．２５ｃＮ／ｄｔｅｘ及び引張速度５０％／分の条件で測定し、ｎ＝２０の平均値を採用した。また繊維繊度（ｄｔｅｘ）は質量法により求めた。
【００２５】
［膨潤度  ％］
繊維を１ｃｍ程度にカットし、３０℃の水に３０分浸漬した。その後、繊維を濾取し、３０００ｒｐｍの回転数の遠心分離機で１０分間遠心脱水を行い、重量（Ａ）を測定した。脱水を行なった繊維を９０℃の乾燥機で４時間放置し、完全に乾燥させ重量（Ｂ）を測定した。膨潤度は下記の式にて算出した。
膨潤度（％）＝｛重量（Ａ）−  重量（Ｂ）｝／  重量（Ｂ）×１００  
【００２６】
［襞形状：間隔、深さ、数］
（株）日立製作所製Ｈ−８００ＮＡ透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて繊維断面を観察し、襞の頂点とその隣り合う頂点の距離を襞の間隔とし、頂点と頂点の接線から谷の部分に垂線を下ろした際の最大距離を深さとした。また、繊維断面における襞の頂点の数をカウントし、襞の数とした。
【００２７】
［繊維中に含有される機能付与材料の定量測定  質量％］
繊維含有の後加工材料の定量測定は、ジャーレルアッシュ社製ＩＣＰ発光分析装置ＩＲＩＳ−ＡＰを用いて行った。
【００２８】
［繊維の導電性（体積固有抵抗値）測定  Ω・ｃｍ］
ＰＶＡ繊維を温度１０５℃で１時間かけて乾燥させ、その後、温度２０℃、湿度３０％の条件下で２４時間以上放置させて調湿した。この繊維に対して、長さ２ｃｍの単繊維試験片を採取し、該試験片の両端間に、横河ヒューレットパッカード社製の抵抗値測定機「ＭＵＬＴＩＭＥＴＥＲ」を使用して、１０Ｖの電圧をかけてその抵抗値（Ω）を測定した。そして、体積固有抵抗値（ρ）（Ω・ｃｍ）＝Ｒ×（Ｓ／Ｌ）により、各試験片の体積固有抵抗値を求め、これを２５試料片について行い、その平均値を試料の体積固有抵抗値とした。なお、Ｒは試験片の抵抗値（Ω）、Ｓは断面積（ｃｍ２）、及びＬは長さ（２ｃｍ）を示す。ここで、試験片の断面積は、繊維を顕微鏡下で観察することにより算出した。
【００２９】
［洗濯試験］
ＪＩＳ  Ｌ０２１７の１０３法に準拠した方法で行なった。ＪＩＳ  Ｃ９６０６に規定する遠心式脱水装置付きの家庭用電器洗濯機の水槽の標準水量を示す水位線まで４０℃の水を入れ、これに標準使用量となる割合で洗濯用合成洗剤を添加して溶解し、洗濯液とした。この洗濯液に１対３０となるように試料及び必要に応じて負荷布を投入して運転を開始した。５分間処理した後、運転を停止し試料及び負荷布を脱水機で脱水した。洗濯液を３０℃以下の新しい水に替えて同一の浴比で２分間すすぎ洗いを行、脱水を行なう。その後、再び２分間のすすぎ洗い、脱水を行なう。この一連の処理を１０回繰り返し直接日光の影響を受けない状態で風乾し、処理の前後の導電性で耐久性を評価した。
【００３０】
［屈曲試験］
試験片は２０℃、６５％ＲＨの雰囲気下で２４時間以上調湿したもので評価を行なった。紙及び板紙−耐折強さ試験方法（ＪＩＳ  Ｐ８１１５）にて使用されるＭＩＴ試験機を使用した。繊維１０００ｄｔｅｘに対し４．９Ｎの荷重をかけ、屈曲角度 ２７０度、屈曲回数 ３００００回、屈曲速度 １７５ｃｐｍ折り曲げ試験を実施した。この処理前後で、導電性の測定を行い、その変化で耐屈曲性を評価した。
【００３１】
［摩耗試験］
試験片は２０℃、６５％ＲＨの雰囲気下で２４時間以上調湿したもので評価を行なった。摩擦に対する染色堅ろう度試験方法ＪＩＳ  Ｌ０８４９に使用される摩擦試験機II形（学振形）にヤーン状で試験片を固定し、先端に綿布を固定し２Ｎの荷重をかけた摩擦子で、試験片上を１０００回の往復運動させた。この処理前後で、導電性の測定を行い、その変化で耐摩耗性を評価した。
【００３２】
［実施例１］
（１）粘度平均重合度１７００、ケン化度９９．９モル％のＰＶＡポリマーをＰＶＡ濃度４１．０質量％となるように水中に添加し、９５℃にて加熱溶解した。得られた紡糸原液を、孔径０．１０ｍｍ、ホール数４０の丸型ノズルを通して、原液吐出量１００ｃｃ／分、引取速度１５５ｍ／分にて紡出した後、２００℃で２．０倍延伸を行い、ＰＶＡ系繊維を得た。得られた繊維の物性、断面の襞形状を表１、図１に示す。
（２）得られたＰＶＡ系繊維を和光純薬（株）製の硝酸銅を２３０ｇ／Ｌ溶解した７５℃の水溶液浴中に滞留時間が５分になるように導糸し、引き続き、和光純薬（株）製の硫化ナトリウムを５０ｇ／Ｌ溶解した２５℃の水浴に滞留時間が２分になるように導糸した。この処理を２回繰り返した後、１００℃の熱風で乾燥して得られた繊維の導電性能評価結果を表１に示す。このようにして得られた繊維は初期導電性能及び耐久性に優れるものであった。
【００３３】
［実施例２］
（１）実施例１と同様の紡糸原液を用い、孔径０．１０ｍｍ、ホール数４０の丸型ノズルを通して、原液吐出量１００ｃｃ／分、引取速度１５５ｍ／分にて紡出した後、２４０℃で１０倍延伸を行い、ＰＶＡ系繊維を得た。得られた繊維の物性、断面の襞形状を表１に示す。
（２）得られたＰＶＡ系繊維を導電化する目的で和光純薬（株）製の硝酸銅を２３０ｇ／Ｌ溶解した７５℃の水溶液浴中に滞留時間が５分になるように導糸し、引き続き、和光純薬（株）製の硫化ナトリウムを５０ｇ／Ｌ溶解した２５℃の水浴に滞留時間が２分になるように導糸した。この処理を２回繰り返した後、１００℃の熱風で乾燥して得られた繊維の導電性能評価結果を表１に示す。得られた繊維は初期導電性能及び耐久性に優れるものであった。
【００３４】
［比較例１］
（１）ポリプロピレンを２８０℃にて溶融したポリマーを、孔径０．４０ｍｍ、ホール数４８の丸型ノズルを通して、吐出量４８ｇ／分、捲取速度２００ｍ／分にて溶融紡糸した後、９５℃の水浴中で５．０倍に延伸後、１００℃にて乾燥して丸型のポリプロピレン繊維を得た。得られた繊維の物性、断面の形状を表１に示す。
（２）得られたポリプロピレン繊維を導電化する目的で和光純薬（株）製の硝酸銅を２３０ｇ／Ｌ溶解した７５℃の水溶液浴中に滞留時間が５分になるように導糸し、引き続き、和光純薬（株）製の硫化ナトリウムを５０ｇ／Ｌ溶解した２５℃の水浴に滞留時間が２分になるように導糸した。この処理を２回繰り返した後、１００℃の熱風で乾燥して得られた繊維の導電性能評価結果を表１に示すが、この繊維は初期から導電性能が発現しておらず、導電性の付与はできなかった。
【００３５】
［比較例２］
（１）実施例１と同様の紡糸原液を用い、孔径０．１０ｍｍ、ホール数４０の丸型ノズルを通して、原液吐出量１００ｃｃ／分、引取速度１５５ｍ／分にて紡出した後、２４０℃で１２倍延伸を行い、ＰＶＡ系繊維を得た。得られた繊維の物性、断面の襞形状を表１に示す。
（２）得られたＰＶＡ系繊維を導電化する目的で和光純薬（株）製の硝酸銅を２３０ｇ／Ｌ溶解した７５℃の水溶液浴中に滞留時間が５分になるように導糸し、引き続き、和光純薬（株）製の硫化ナトリウムを５０ｇ／Ｌ溶解した２５℃の水浴に滞留時間が２分になるように導糸した。この処理を２回繰り返した後、１００℃の熱風で乾燥して得られた繊維の導電性能評価結果を表１に示すが、得られた繊維は初期導電性能、及び耐久性に劣るものであった。
【００３６】
［比較例３］
（１）粘度平均重合度１７００、ケン化度９９．９モル％のＰＶＡをＰＶＡ濃度１５．8質量％となるように水中に添加し、９５℃にて加熱溶解した。この紡糸原液を用い、孔径０．０８ｍｍ、ホール数４０００の丸型ノズルを通して、原液吐出量３３０ｃｃ／分、引取速度１０ｍ／分にて飽和芒硝水溶液からなる凝固浴中に紡出し、２３５℃で６．４倍延伸を行い、その後ホルマリン２８ｇ／ｌ、硫酸２４０ｇ／ｌ、芒硝１３０ｇ／ｌ、７５℃の浴に３０分浸漬することでホルマール化してＰＶＡ系繊維を得た。得られた繊維の物性、断面の襞形状を表１に示す。
（２）得られたＰＶＡ系繊維を導電化する目的で和光純薬（株）製の硝酸銅を２３０ｇ／Ｌ溶解した７５℃の水溶液浴中に滞留時間が５分になるように導糸し、引き続き、和光純薬（株）製の硫化ナトリウムを５０ｇ／Ｌ溶解した２５℃の水浴に滞留時間が２分になるように導糸した。この処理を２回繰り返した後、１００℃の熱風で乾燥して得られた繊維の導電性能評価結果を表１に示すが、得られた繊維は初期導電性能、及び耐久性に劣るものであった。
【００３７】
【表１】
0004772538.tif 000002
【００３８】
表１、図１、図２の結果から明らかなように、本発明のＰＶＡ系繊維は、繊維表面長さ方向に所定の襞を有しているので繊維内部に機能性付与のための材料（特に図２では導電性付与のための硫化銅）が均一に分散されており、その初期の性能のみならず、耐久性にも優れ、ＰＶＡ本来の力学物性をも兼ね備えている。一方でＰＶＡ以外のポリマーを用いた繊維や、ＰＶＡ系繊維であっても繊維表面長さ方向に所定の襞を有していない繊維では、目的とする機能性付与がされていない。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明によれば、後加工にて各種材料を繊維内部に分散させることが可能となるＰＶＡ系繊維を提供することができる。また、その材料の種類によって、難燃、抗菌、防黴、消臭、導電などの機能付与に極めて有用である。さらには、本発明のＰＶＡ系繊維は特別に高価な工程を必要とせず、通常の紡糸、延伸工程で安価に製造可能である。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】本発明のＰＶＡ繊維の一例を示す繊維表面写真。
【図２】本発明のＰＶＡ繊維において繊維内部に硫化銅が均一に分散されている状態の一例を示す繊維断面写真。
【図１】
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【図２】
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