(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも定着用樹脂、着色剤を用いる電子写真用オレンジトナーにおいて、着色剤がＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ６４とＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄで表わされる顔料を１：０．０５〜１：０．１７の範囲で含有することを特徴とする電子写真用オレンジトナー。
【請求項２】
少なくとも定着用樹脂、着色剤を用いる電子写真用オレンジトナーにおいて、着色剤がＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ７３とＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗで表わされる顔料を１：０．０３７５〜１：０．２４の範囲で含有することを特徴とする電子写真用オレンジトナー。
【請求項３】
請求項１または２に記載の電子写真用オレンジトナーにおいて、前記着色剤を１％〜２５％含有することを特徴とする電子写真用オレンジトナー。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載の電子写真用オレンジトナーにおいて、少なくとも定着用樹脂、着色剤、離型剤及び外部添加剤を含み、トナーの平均粒径が２〜１２μｍの範囲にあることを特徴とする電子写真用オレンジトナー。
【請求項５】
請求項４に記載の電子写真用オレンジトナーにおいて、前記離型剤を前記定着用樹脂１００重量部に対して０．１〜８重量部含有することを特徴とする電子写真用オレンジトナー。
【請求項６】
請求項４に記載の電子写真用オレンジトナーにおいて、帯電制御剤が添加され、前記帯電制御剤が内部添加されている場合には、前記定着用樹脂に対して０．１〜１０ｗｔ％添加されていることを特徴とする電子写真用オレンジトナー。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか一項に記載の電子写真用オレンジトナーを用いる画像形成装置において、静電荷保持部材上に形成された静電荷潜像を顕像化し、顕像化したトナー像を記録媒体上に転写し、静電荷保持部材上に残留したトナー像を清掃すると共に、記録媒体上に転写したトナー像を定着して記録画像を得る静電像記録工程よりなることを特徴とする電子写真用オレンジトナーを用いる画像形成装置。
【請求項８】
請求項１乃至６のいずれか一項に記載の電子写真用オレンジトナーを用いる画像形成装置において、前記電子写真用オレンジトナーと磁性キャリアとよりなる二成分現像剤を用い、少なくとも複数の現像用磁気ロールを使用し、該現像用磁気ロールが静電荷保持部材の進行方向と順方向に回転する現像用磁気ロールと逆方向に回転する現像用磁気ロールを有するセンターフィード方式の現像装置によって静電荷潜像を顕像化し、顕像化したトナー像を記録媒体上に転写し、静電荷保持部材上に残留したトナー像を清掃すると共に、記録媒体上に転写したトナー像を定着して記録画像を得る静電記録工程よりなることを特徴とする電子写真用オレンジトナーを用いる画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法等において形成された静電荷潜像を可視像化するトナー及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の画像形成装置ではカラー化が進んできており、汎用カラープリンタにおいては磁性キャリアを用いない非磁性一成分のカラートナーが多用され、高速領域のプリンタにおいては二成分現像剤を用いる磁気ブラシ現像法が一般的に用いられている。
【０００３】
特に高速領域での印刷では、従来はモノクロ印刷のみであったが、オンデマンド印刷に対する要求が強くなってきており、イエロー、マゼンタ、シアンなどのプロセスカラーに加え、スポットカラーの要求が大きくなってきている。
【０００４】
これまでオレンジトナーに関しては、特許文献１に記載されたオレンジ静電像現像用トナーが知られている。特許文献１に記載の発明は発色性に優れたオレンジ色を有し、画像形成装置に供したとき誤検知を生じないトナーの提供を目的としている。
【０００５】
さらに、特許文献２として橙色着色剤を規定したオレンジトナー及びイエロー顔料とレッド顔料を混合使用したオレンジトナーが開示されている。この特許文献２に記載の発明は、ポリエステル樹脂とエステル系ワックスを組み合わせることによって、着色剤の分散性を改善し、高い彩度の橙色画像が得られるオレンジトナーの提供を目的としている。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６1−１１８７５９号公報
【特許文献２】特開２００２−１５６７７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来公開されている顔料の中で代表的なC.I.Pigment  Orange  43で表わされるペリノン顔料は発色性、耐光性に優れるが顔料自体の価格が高く、トナーとした場合、トナーコストが高くなりすぎ、実用的が難しいものである。C.I.Pigment  Orange  43の顔料としてはクラリアント製Orange  GRが代表的であるが、この構造はまず使用する原料が高いことに加え、合成中にシス型、トランス型が合成され、その割合はシス型で収率が20％以下、トランス型が80％以上となっている。C.I. C.I.Pigment  Orange  43で表わされるペリノン顔料はシス型の構造であり、トランス型は需要が無いため廃棄されているのが現状である。従って、顔料自体の価格が非常に高く、汎用性に乏しいという問題がある。
【０００８】
一方、イエロー顔料とレッド顔料を混合して作成されたオレンジトナーは色相の差が大きく、色のにごりが発生し、鮮やかな発色を得られないという問題があった。
【０００９】
以上より、本発明の解決しようとする課題は、鮮やかな発色が可能で、耐光性に優れ、汎用性のあるオレンジトナー及び画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の課題を解決する本発明の第１の手段は、少なくとも定着用樹脂、着色剤を用いる電子写真用オレンジトナーにおいて、着色剤がＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ６４とＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄで表わされる顔料を１：０．０５〜１：０．１７の範囲で含有することを特徴とする。
【００１１】
本発明の課題を解決する本発明の第２の手段は、少なくとも定着用樹脂、着色剤を用いる電子写真用オレンジトナーにおいて、着色剤がＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ７３とＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗで表わされる顔料を１：０．０３７５〜１：０．２４の範囲で含有することを特徴とする。
【００１２】
本発明の課題を解決する本発明の第３の手段は、前記着色剤を１％〜２５％含有することを特徴とする。
【００１３】
本発明の課題を解決する本発明の第４の手段は、少なくとも定着用樹脂、着色剤、離型剤及び外部添加剤を含み、トナーの平均粒径が２〜１２μｍの範囲にあることを特徴とする。
【００１４】
本発明の課題を解決する本発明の第５の手段は、前記離型剤を前記定着用樹脂１００重量部に対して０．１〜８重量部含有することを特徴とする。
【００１５】
本発明の課題を解決する本発明の第６の手段は、帯電制御剤が添加され、前記帯電制御剤が内部添加されている場合には、前記定着用樹脂に対して０．１〜１０ｗｔ％添加されていることを特徴とする。
【００１６】
本発明の課題を解決する本発明の第７の手段は、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の電子写真用オレンジトナーを用いる画像形成装置において、静電荷保持部材上に形成された静電荷潜像を顕像化し、顕像化したトナー像を記録媒体上に転写し、静電荷保持部材上に残留したトナー像を清掃すると共に、記録媒体上に転写したトナー像を定着して記録画像を得る静電像記録工程よりなることを特徴とする。また、本発明の課題を解決する本発明の第８の手段は、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の電子写真用オレンジトナーを用いる画像形成装置において、前記電子写真用オレンジトナーと磁性キャリアとよりなる二成分現像剤を用い、少なくとも複数の現像用磁気ロールを使用し、該現像用磁気ロールが静電荷保持部材の進行方向と順方向に回転する現像用磁気ロールと逆方向に回転する現像用磁気ロールを有するセンターフィード方式の現像装置によって静電荷潜像を顕像化し、顕像化したトナー像を記録媒体上に転写し、静電荷保持部材上に残留したトナー像を清掃すると共に、記録媒体上に転写したトナー像を定着して記録画像を得る静電記録工程よりなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、高い耐光性を示し、かつ鮮やかなオレンジ画像を提供し、さらに環境、安全性に配慮した汎用性のある電子写真用トナー及び画像形成装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１９】
本発明のオレンジトナーは少なくとも定着用樹脂、着色剤を含む電子写真用トナーであって着色剤としてC.I.Pigment  Orange  11、20、20：1、23、35、64、67、69、73、74、75、77、78、81、99、114からなる群から選ばれる着色剤を含有する。これらのオレンジ顔料は発色性に優れ、耐光性、分散性にも優れた顔料である。そして、これらの着色剤は、その分散性、発色性、色調などから適宜選択されるが、特に、C.I.Pigment  Orange64、C.I.Pigment  Orange73が好ましい。
【００２０】
これらのオレンジ顔料は単独で使用することも可能であるが、色調を調整するためにレッド顔料やイエロー顔料を添加することも可能である。オレンジ顔料にレッド顔料やイエロー顔料を添加した場合、色調が近いため色のにごりは発生しにくく、鮮やかなオレンジ色の提供が可能になる。特に、黄色みの強いＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ６４を使用する場合には、オレンジ顔料に対して１：０〜１：０．２の範囲、好ましくは１：０．０５〜１：０．１７の範囲でレッド顔料を添加することにより、よりオレンジに近い色になる。また、赤みの強いＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ７３を使用する場合には、オレンジ顔料に対して１：０〜１：０．３の範囲、好ましくは１：０．０３７５〜１：０．２４の範囲でイエロー顔料を添加することにより、よりオレンジに近い色となる。これに対して、従来から知られているレッド顔料とイエロー顔料を混合してオレンジ色を出す方法では、色相の差が大きく色のにごりが発生し、鮮やかなオレンジ色の提供は難しい。
【００２１】
上述したオレンジ顔料に添加可能なレッド顔料としてはC.I.Pigment  Red  1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、12、14、15、16、17、18、21、22、23、31、32、37、38、4１、42、48：1、48：2、48：3、48：4、49：1、49：2、50：1、52：1、52：2、53、53：1、53：2、54、57、57：1、58：4、60、60：1、63：1、63：2、64：1、65、66、67、68、81、81：1、81：2、81：3、81：4、83、88、90、90：1、101、102、104、105、106、107、108、108：1、112、113、114、115、122、123、133、144、146、147、149、150、151、166、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、178、179、181、184、185、187、188、189、190、191、193、194、200、202、206、207、208、209、210、214、216、220、221、224、230、231、232、233、235、236、242、243、243：1、245、246、247、251、253、254、255、256、257、258、260、264、266、267、268、269、270、272、273、274、275などが挙げられる。
【００２２】
上述したオレンジ顔料に添加可能なイエロー顔料としてはC.I.Pigment  Yellow  1、2、3、4、5、6、9、10、12、13、14、15、16、17、18、19、24、31、32、34、35、35：1、36、36：1、37、37：1、38、40、41、42、43、48、53、55、61、62、62：1、63、65、73、74、75、81、83、87、93、94、95、97、98、100、101、104、105、108、109、110、111、113、115、116、117、118、119、120、123、126、127、128、129、133、138、139、147、150、151、152、153、154、155、156、157、158、159、160、161、162、163、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、180、181、182、183、184、185、188、189、191、193、194、198、199、202、203などが挙げられる。
【００２３】
また近年各国の法律によって化学物質に対する安全性の要求が高まっている。各国の法規制に加え、プリンタ用のトナーとしてこれら顔料を用いる場合、トナーを用紙等に定着する際にトナー中の樹脂を溶融固化するために高温の熱を受けるが、高温で加熱した際に発生する揮発性有機化合物（ＶＯＣ（volatile organic compounds））に有害物の含有がない顔料が好ましく、選定して使用される。
【００２４】
これらの条件から選定された顔料を使用したトナーを用いて出力した画像の色相を測定した際にＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で表した時のＬ＊は６０〜８０、ａ＊は３０〜７０、ｂ＊は３０〜７０の範囲にあるオレンジトナーを得ることができる。好ましくはＬ＊は６５以上、ａ＊、ｂ＊は４５以上である。
【００２５】
ここで、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系とはＬ＊値は明度を、ａ＊値は赤−緑の軸を、ｂ＊は黄−青の軸を表わす混合系の表色系で日本の工業分野で多用されており、彩度Ｃ＊＝（ａ＊２＋ｂ＊２）１／２で表わす事ができる。（ＪＩＳ規格Ｚ８７２９）
一般的に電子写真トナーを用いて色再現をしようとした場合、トナー中に含まれる顔料等の色材量が増えると彩度Ｃ＊は大きくなるが、明度Ｌ＊が小さくなり、画像が暗くなる傾向があり、反対に色材量が少ないと明度Ｌ＊は大きくなるが彩度Ｃ＊は小さくなる傾向がある。オレンジ系の色調で比較した場合、同じａ＊ｂ＊であればＬ＊が大きいほど明るい画像となり、同じＬ＊であれば彩度Ｃ＊の大きい画像は鮮やかな色調であることになる。
【００２６】
トナー中に添加される顔料の量は、用紙等の上に載せるトナー量との兼ね合いで決められるが、トナー量が多すぎるとオフセットやかぶりが発生しやすくなり、少なすぎるとトナー中に多量の顔料を加えなければならず、定着性の悪化等が発生する。一般的に０．３〜１．０ｍｇ／ｃｍ２のトナー付着量で目標の色調を出すように顔料添加量は調整される。
【００２７】
本発明のオレンジトナーは、少なくとも定着用樹脂、着色剤を含有するが、本発明のトナーに使用される定着用樹脂としては、例えば、以下の樹脂が挙げられる。
【００２８】
ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体の如きスチレン系共重合体、更にはポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クロマン−インデン樹脂、石油系樹脂が挙げられるが、好ましくはポリエステル樹脂である。
【００２９】
また、前記したポリエステル樹脂にスチレン〜アクリルをグラフト共重合させた低吸湿性の樹脂も使用できる。なお、スチレン系重合体またはスチレン系共重合体は架橋されていてもよく、混合樹脂でも構わない。低温で定着し高温オフセットを防止する為には、例えばスチレン〜（メタ）アクリル系樹脂の場合、高分子量重合体と低分子量重合体よりなり、前者はトナーの耐オフセット性、後者は定着強度の確保に有効である。両者の組成のバランスは低温定着性及び耐オフセット性を両立するために重要でありさらに保存性にも影響すると言われている。スチレン〜（メタ）アクリル系樹脂の分子量分布はテトラヒドロフランに可溶な成分をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定することができる。ＧＰＣ測定で分子量が５０万を超える高分子量重合体成分と、分子量が２万以下の低分子量成分とを２０：８０〜８０：２０の範囲になるような樹脂とすることで低温定着性及び耐オフセット性を達成することができる。
【００３０】
ポリエステル樹脂としては、例えばジカルボン酸とジオールを脱水縮合して得ることができ、ジカルボン酸としては無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アジピン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸等のジカルボン酸又はその誘導体又はそのエステル化合物を使用できる。
【００３１】
ジオールとしてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン及びその誘導体、ポリオキシプロピレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．２）−ポリオキシエチレン−（２，０）２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（６）−２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．２）−２，２−ビス−（４ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．４）−２，２−ビス（４−ヒドロシキフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（３．３）−２、−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン及びその誘導体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドランダム共重合体ジオール、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロック共重合体ジオール、エチレンオキサイド−テトラハイドロフラン共重合体ジオール、ポリカプロラクトンジオール等を使用できる。
【００３２】
また、更に、ポリエステルは上記のジカルボン酸、ジオールと共にトリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸等の三官能以上の多価カルボン酸又はその誘導体又はそのエステル化物を、あるいはソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセリン、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリメチロールベンゼン等の三官能以上の多価アルコールを通常の方法で脱水縮合して得ることができる。
【００３３】
また、定着用樹脂とワックスとの相溶性を向上させるため、定着用樹脂を合成する際に合成の全部又は一部の過程でワックスを共存させる共存重合法で作成してもよい。
【００３４】
ワックスの存在下で共存重合法で定着樹脂を作成する方法においてビニル系共重合体としては、その構成単位として、スチレン系単量体及び／又は（メタ）アクリル酸エステル単量体を含み、これ以外のビニル系単量体を含むことができる。
【００３５】
本発明におけるワックスを共存させる共存重合を合成の全部又は一部の過程で行うことにより、ワックスを均一に分散させたビニル系共重合体を少なくともその構成要素として得ることができる。なお、ビニル系共重合体は主として２個以上の重合可能な二重結合を有する単量体、例えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン等の架橋剤で一部、架橋されていても良い。
【００３６】
ビニル重合体の構成単位としてのスチレン系単量体の具体例としては、スチレンの他にオルトメチルスチレン、メタメチルスチレン、アルファメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン等を挙げることができる。
【００３７】
ビニル重合体の構成単位としてのアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル系単量体の具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、等のアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステルの他、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、ビスグリシジルメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、メタクリロキシエチルホスフェート等を挙げることができ、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチルなどが特に好ましく用いられる。
【００３８】
ビニル重合体の構成単位としてのその他のビニル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸等のアクリル酸及びそのα−あるいはβ−アルキル誘導体、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸及びそのモノエステル誘導体及びジエステル誘導体、コハク酸モノアクリロイルオキシエチルエステル、コハク酸モノメタクリロイルオキシエチルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等を挙げることができる。
【００３９】
本発明のオレンジトナーには、構成成分としても離型剤を含有することができる。一般に電子写真用トナーの離型剤としては、ポリプロピレンワックスやポリエチレンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートリピッシュワックス、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス等が多用されるが、これらに限定されるものではない。離型剤は単独、あるいは複数組合せて用いることができるが、定着用樹脂１００重量部に対して０．１〜８重量部、好ましくは１〜４重量部の範囲で含有することにより、良好な耐オフセット性能と定着強度、擦り試験強度を得ることができる。１重量部よりも少ないとオフセットが発生し易くなり、８重量部よりも多くなるとキャリアスペントは発生しやすくなり、さらに画質が劣化し易くなる。
【００４０】
本発明のオレンジトナーには外部添加剤を含有することができる。外部添加剤には例えば、シリカ、テフロン（登録商標）樹脂粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリ沸化ビニリデン粉末の如き滑剤粉末、あるいは酸化セリウム粉末、炭化ケイ素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末の如き研磨剤、あるいは例えば酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末の如き流動性付与剤、凝集防止剤、あるいは例えばカーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化アンチモン粉末、酸化スズ粉末の如き導電性付与剤、また、逆極性の白色微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤として用いることもできる。これらは単独或いは複数組合せて使用することができ、空転等の現像ストレスに対して耐性を持たせるように選択される。
【００４１】
二成分現像剤方式を用いる場合、磁性キャリアに用いる磁性体微粒子としてはマグネタイト、ガンマ酸化鉄等のスピネルフェライト、鉄以外の金属（Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ等）を一種又は二種以上含有するスピネルフェライト、バリウムフェライト等のマグネトプランバイト型フェライト、表面に酸化層を有する鉄や合金の粒子を使用できる。その形状は粒状、球状、針状のいずれであってもよい。特に高磁化を要する場合は鉄等の強磁性微粒子を用いることが好ましい。また、化学的な安定性を考慮するとマグネタイト、ガンマ酸化鉄を含むスピネルフェライトやバリウムフェライト等のマグネトプランバイト型フェライトを用いることが好ましい。強磁性微粒子の種類及び含有量を選択することにより、所望の磁化を有する樹脂キャリアを使用することができる。この時のキャリアの磁気特性は１，０００エルステッドにおける磁化の強さは３０〜１５０ｅｍｕ／ｇが好ましい。
【００４２】
このような樹脂キャリアは、磁性体微粒子と絶縁性バインダー樹脂との溶融混練物をスプレードライヤーで噴霧して製造したり、磁性体微粒子の存在下に水性媒体中でモノマーないしプレポリマーを反応、硬化させ縮合型バインダー中に磁性体微粒子が分散された樹脂キャリアを製造できる。
【００４３】
磁性キャリアの表面には、正、負帯電性の微粒子または導電性微粒子を固着させたり、樹脂をコーティングして帯電性を制御できる。
【００４４】
表面のコート材としてはシリコーン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂等が用いられ、さらに正または負帯電性の微粒子または導電性微粒子を含んでコーティングする事ができるが、シリコーン樹脂及びアクリル樹脂が好ましい。
【００４５】
本発明の電子写真用トナーと磁性キャリアとの混合比は、トナー濃度として２〜１０ｗｔ％が好ましい。
【００４６】
本発明のオレンジトナーには帯電制御剤をトナー粒子に配合（内部添加）、もしくは混合（外部添加）して用いることにより、トナーの帯電量を所望の値に制御することができる。
【００４７】
トナーの正帯電制御剤としては、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートの如き四級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料、高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートの如きジオルガノスズボレート類；これらの単独或いは２種類以上を組み合せて用いることができる。これらの中でも四級アンモニウム塩、の如き帯電制御剤が特に好ましく用いられる。
【００４８】
トナーの負帯電制御剤としては、有機金属錯体、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノールの如きフェノール誘導体類がある。
【００４９】
これらの帯電制御剤をトナーに内部添加する場合、定着用樹脂に対して０．１〜１０ｗｔ％添加することが好ましく、帯電制御剤により着色されている場合もあるため、できるだけ白色又は透明色のものを選定する。帯電制御剤も構造により皮膚感作性をもつものがあるので、充分吟味して選定する必要がある。
【００５０】
オレンジトナーの粒度は種々の方法により測定されるが、本発明ではコールターカウンターを用いて行った。アパーチャーは１００μｍのものを用い測定装置はコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型（コールター社）を用い個数分布、体積分布を測定した。この時、測定試料は界面活性剤を加えた電解液中に測定トナーを加え超音波分散機で１分間分散させたものを５０，０００個測定した。トナーの平均粒径は２〜１２μｍが好ましい。
【００５１】
本発明におけるオレンジトナーを作製するには定着用樹脂、C.I.Pigment  Orange  11、20、20：1、23、35、64、67、69、73、74、75、77、78、81、99、114からなる群から選ばれる着色剤を必要に応じて黄色顔料、赤顔料或いは顔料等をあらかじめ樹脂中に練りこんだマスターバッチ、更に必要に応じて帯電制御剤、添加剤、離型剤を均一に分散した定着用樹脂を組合せて、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサーの如き混合機により十分混合してから、加熱ロール、ニーダ、エクストルーダーの如き熱溶融混練機を用いて溶融混練して素材類を十分に混合せしめた後、冷却固化後微粉砕及び分級を行ってトナーを得る。この時の粉砕方法としては、高速気流中にトナーを包含させ、衝突板にトナーを衝突させ、そのエネルギーで粉砕するジェットミル方式やトナー粒子同士を気流中で衝突させる粒子間衝突方式、更には高速に回転したローターと狭いギャップ間にトナーを供給し、粉砕する機械式粉砕法等が使用できる。ジェットミル方式や粒子間方式は衝突エネルギーによってトナーを粉砕するため、粉砕したトナー粒子の形状は比較的尖っているが、機械式粉砕法を用いた場合、トナーはギャップ間で擦られながら粉砕され、かつこの時に発生する摩擦熱によりトナー表面は球形化され易い。特に、小粒径化及び低温定着化を目標とするトナーにおいては、特開平７−２８７４１３号公報で指摘されるような粉砕時にトナーが衝突板に溶けて付着する現象も発生せず、さらに小粒径化及び低分子量のワックスを含有したときに特有の現象であるトナー流動性の低下を防止することもできる。
【００５２】
また、モノマーを重合し高分子化する際に、着色剤、帯電制御剤、ワックス等を存在させて重合するいわゆる重合法によっても得ることができる。更にはマイクロカプセル化する方法によっても得ることができる。作成されたトナーは、更に、必要に応じて所望の添加剤をヘンシェルミキサーの如き混合機によりトナーに付着混合せしめ、添加剤を外部添加したトナーを得ることができる。
【００５３】
本発明の画像形成装置の現像装置は静電荷保持部材の移動速度によって選択されるが、静電荷保持部材の移動速度の速い高速プリンタ等の場合は１本の現像磁気ロールの現像では必ずしも十分でなく、複数の現像磁気ロールを使用し、現像領域を増して現像時間を伸ばし現像することも行われる。複数の現像磁気ロールを使用した場合、１本の現像ロール方式と比較して高い現像能力が得られることにより、高面積画像印刷への対応や印刷品質が向上するばかりでなく、現像剤中のトナー含有量を低減ずることができ、かつ、現像ロール回転スピードを低減することが可能であり、トナーの飛散、現像剤への負荷低減によるトナーによるキャリアスペントを防止し二成分現像剤の長寿命化が更に可能となる。
【００５４】
更に、複数の現像ロールを用いる現像方式において、静電荷保持部材の進行方向と順方向に現像ロールが回転する一方向現像は高い現像能力を有するが、背景のかぶりが出やすいことや画像先端部の欠け、磁気ブラシのはけ目が出やすい。
【００５５】
一方、静電荷保持部材の進行方向と逆方向に現像ロールが回転する一方向現像は画像部後端の欠けはあるものの背景のかぶりは少なく、磁気ブラシのはけ目も出にくいので安定した画像が得られる。しかし、逆方向現像は静電荷保持部材と接する実効トナー量が少ないため現像能力は少ないことがある。これに対してセンターフィード方式は上記した順及び逆の現像ロールの両方を兼ね備えているため、上述した両現像法式の欠点を回避できる。センターフィード方式の現像装置は、例えば特公昭６２−４５５５２号公報により公知である。
【００５６】
上述した現像方式、すなわちトナーと磁性キャリアとよりなる二成分現像剤を用い、少なくとも複数の現像用磁気ロールを使用し、現像用磁気ロールが静電荷保持部材の進行方向と順方向に回転する現像用磁気ロールと逆方向に回転する現像用磁気ロールを有するセンターフィード方式の現像装置によって静電荷潜像を顕像化し、顕像化したトナー像を記録媒体上に転写し、静電荷保持部材上に残留したトナー像を清掃すると共に、記録媒体上に転写したトナー像を定着して記録画像を得る静電記録工程よりなる画像形成装置に、本願発明の電子写真用オレンジトナーを使用することにより、画像に優れ、文字部分とベタ部分の両者に対して安定したトナー付着量を確保することができ、印字密度の変化に対して転写不良のない安定した画像形成装置を提供できる。
【００５７】
以下、本発明の実施例について説明するが、これによって本発明が限定されるものではない。
【００５８】
（実施例１）
C.I.Pigment  Orange  64（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名：CROMOPHTAL  ORANGE  GP）を４０重量％含有したマスターバッチ６重量部と、ポリエステル樹脂（１）（流出開始温度Ｔｆｂ：９１．０℃、軟化点Ｔ１／２：１０８．５℃、Ｍｗ：７，４００、Ｍｎ：４，９５０、Ｔｇ：５７．６℃、酸価：６．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）３１重量部、ポリエステル樹脂（２）（流出開始温度Ｔｆｂ：１１７．３℃、軟化点Ｔ１／２：１５３．９℃、Ｍｗ：１１８，９００、Ｍｎ：４，９００、Ｔｇ：５６．３℃、酸価：３．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）６０重量部、ホロビス（１，１−ジフェニル−１−オキソ−アセチル）カリウム塩０．５重量部、カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ社製、商品名：カルナウバワックスＮＯ１）２．５重量部の配合からなる原料をスーパーミキサーで予備混合し、二軸混練機で熱溶融混練後、冷却した後粉砕し、その後、乾式気流分級機で分級して、平均粒径が９μｍのトナー母材を得た。トナー母材１００重量部に対し疎水性シリカ（日本アエロジル社製、商品名：Ｒ９７６、一次粒径７ｎｍ）０．４重量部及び無機粒子（日本アエロジル社製、商品名：ＲＸ５０、一次粒径４０ｎｍ）０．４重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで攪拌し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着させ、実施例１のトナーとした。
【００５９】
（実施例２）
C.I.Pigment  Orange  73（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名：IRGAZIN  DDP  ORANGE  ＲＡ）を４０重量％含有したマスターバッチ９重量部、ポリエステル樹脂（１）（流出開始温度Ｔｆｂ：９１．０℃、軟化点Ｔ１／２：１０８．５℃、Ｍｗ：７，４００、Ｍｎ：４，９５０、Ｔｇ：５７．６℃、酸価：６．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）２８重量部、ポリエステル樹脂（２）（流出開始温度Ｔｆｂ：１１７．３℃、軟化点Ｔ１／２：１５３．９℃、Ｍｗ：１１８，９００、Ｍｎ：４，９００、Ｔｇ：５６．３℃、酸価：３．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）６０重量部、ホロビス（１，１−ジフェニル−１−オキソ−アセチル）カリウム塩０．５重量部、カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ社製、商品名：カルナウバワックスＮＯ１）２．５重量部を用い、実施例１と同様作製方法でトナーを作製し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着させ、実施例２のトナーとした。
【００６０】
（実施例３）
C.I.Pigment  Orange  64（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名：CROMOPHTAL  ORANGE  GP）を４０重量％含有したマスターバッチ７.５重量部と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３（大日精化工業社製、商品名：Red  NO.9）を５０重量％含有したマスターバッチ０．３重量部、ポリエステル樹脂（１）（流出開始温度Ｔｆｂ：９１．０℃、軟化点Ｔ１／２：１０８．５℃、Ｍｗ：７，４００、Ｍｎ：４，９５０、Ｔｇ：５７．６℃、酸価：６．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）２９.２重量部、ポリエステル樹脂（２）（流出開始温度Ｔｆｂ：１１７．３℃、軟化点Ｔ１／２：１５３．９℃、Ｍｗ：１１８，９００、Ｍｎ：４，９００、Ｔｇ：５６．３℃、酸価：３．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）６０重量部、ホロビス（１，１−ジフェニル−１−オキソ−アセチル）カリウム塩０．５重量部、カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ社製、商品名：カルナウバワックスＮＯ１）２．５重量部を用い、実施例１と同様作製方法でトナーを作製し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着させ、実施例３のトナーとした。
【００６１】
（実施例４）
C.I.Pigment  Orange  64（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名：CROMOPHTAL  ORANGE  GP）を４０重量％含有したマスターバッチ７.５重量部と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３（大日精化工業社製、商品名：Red  NO.9）を５０重量％含有したマスターバッチ1重量部、ポリエステル樹脂（１）（流出開始温度Ｔｆｂ：９１．０℃、軟化点Ｔ１／２：１０８．５℃、Ｍｗ：７，４００、Ｍｎ：４，９５０、Ｔｇ：５７．６℃、酸価：６．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）２８.５重量部、ポリエステル樹脂（２）（流出開始温度Ｔｆｂ：１１７．３℃、軟化点Ｔ１／２：１５３．９℃、Ｍｗ：１１８，９００、Ｍｎ：４，９００、Ｔｇ：５６．３℃、酸価：３．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）６０重量部、ホロビス（１，１−ジフェニル−１−オキソ−アセチル）カリウム塩０．５重量部、カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ社製、商品名：カルナウバワックスＮＯ１）２．５重量部を用い実施例１と同様作製方法でトナーを作製し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着させ、実施例４のトナーとした。
【００６２】
（実施例５）
C.I.Pigment  Orange  73（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名：IRGAZIN  DDP  ORANGE  ＲＡ）を４０重量％含有したマスターバッチ８重量部と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（クラリアントジャパン社製、商品名：TONER  YELLOW  ＨＧ）を５０重量％含有したマスターバッチ１.５重量部、ポリエステル樹脂（１）（流出開始温度Ｔｆｂ：９１．０℃、軟化点Ｔ１／２：１０８．５℃、Ｍｗ：７，４００、Ｍｎ：４，９５０、Ｔｇ：５７．６℃、酸価：６．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）２７．５重量部、ポリエステル樹脂（２）（流出開始温度Ｔｆｂ：１１７．３℃、軟化点Ｔ１／２：１５３．９℃、Ｍｗ：１１８，９００、Ｍｎ：４，９００、Ｔｇ：５６．３℃、酸価：３．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）６０重量部、ホロビス（１，１−ジフェニル−１−オキソ−アセチル）カリウム塩０．５重量部、カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ社製、商品名：カルナウバワックスＮＯ１）２．５重量部を用い、実施例１と同様作製方法でトナーを作製し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着させ、実施例５のトナーとした。
【００６３】
（実施例６）
C.I.Pigment  Orange  73（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名：IRGAZIN  DDP  ORANGE  ＲＡ）を４０重量％含有したマスターバッチ１０重量部と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（クラリアントジャパン社製、商品名：TONER  YELLOW  ３ＧＰ）を５０重量％含有したマスターバッチ０．３重量部、ポリエステル樹脂（１）（流出開始温度Ｔｆｂ：９１．０℃、軟化点Ｔ１／２：１０８．５℃、Ｍｗ：７，４００、Ｍｎ：４，９５０、Ｔｇ：５７．６℃、酸価：６．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）２６重量部、ポリエステル樹脂（２）（流出開始温度Ｔｆｂ：１１７．３℃、軟化点Ｔ１／２：１５３．９℃、Ｍｗ：１１８，９００、Ｍｎ：４，９００、Ｔｇ：５６．３℃、酸価：３．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）６０重量部、ホロビス（１，１−ジフェニル−１−オキソ−アセチル）カリウム塩０．５重量部、カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ社製、商品名：カルナウバワックスＮＯ１）２．５重量部を用い、実施例１と同様作製方法でトナーを作製し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着させ、実施例６のトナーとした。
【００６４】
（比較例１）
C.I.Pigment  Red  ４８：３（大日精化工業社製、商品名：Red  NO.9）を５０重量％含有したマスターバッチ２．３重量部、C.I.Pigment  yellow  180（クラリアントジャパン社製、商品名：TONER  YELLOW  ＨＧ）を５０重量％含有したマスターバッチ６.８重量部、ポリエステル樹脂（１）（流出開始温度Ｔｆｂ：９１．０℃、軟化点Ｔ１／２：１０８．５℃、Ｍｗ：７，４００、Ｍｎ：４，９５０、Ｔｇ：５７．６℃、酸価：６．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）２７.９重量部、ポリエステル樹脂（２）（流出開始温度Ｔｆｂ：１１７．３℃、軟化点Ｔ１／２：１５３．９℃、Ｍｗ：１１８，９００、Ｍｎ：４，９００、Ｔｇ：５６．３℃、酸価：３．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）６０重量部、ホロビス（１，１−ジフェニル−１−オキソ−アセチル）カリウム塩０．５重量部、カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ社製、商品名：カルナウバワックスＮＯ１）２．５重量部を用い、実施例１と同様作製方法でトナーを作製し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着させ、比較例１のトナーとした。
【００６５】
（比較例２）
C.I.Pigment  Red  184（クラリアントジャパン社製、商品名：PERMANENT  RUBINE  Ｆ６Ｂ）を５０重量％含有したマスターバッチ２重量部とＣ．Ｉ．C.I.Pigment  yellow  180（クラリアントジャパン社製、商品名：TONER  YELLOW  ＨＧ）を５０重量％含有したマスターバッチ５重量部、ポリエステル樹脂（１）（流出開始温度Ｔｆｂ：９１．０℃、軟化点Ｔ１／２：１０８．５℃、Ｍｗ：７，４００、Ｍｎ：４，９５０、Ｔｇ：５７．６℃、酸価：６．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）３０重量部、ポリエステル樹脂（２）（流出開始温度Ｔｆｂ：１１７．３℃、軟化点Ｔ１／２：１５３．９℃、Ｍｗ：１１８，９００、Ｍｎ：４，９００、Ｔｇ：５６．３℃、酸価：３．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）６０重量部、ホロビス（１，１−ジフェニル−１−オキソ−アセチル）カリウム塩０．５重量部、カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ社製、商品名：カルナウバワックスＮＯ１）２．５重量部を用い、実施例１と同様作製方法でトナーを作製し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着させ、比較例２のトナーとした。
【００６６】
（比較例３）
C.I.Pigment  Red  122（クラリアントジャパン社製、商品名：TONER  MAGEMTA  Ｅ０２）を５０重量％含有したマスターバッチ２重量部と、C.I.Pigment  yellow  155（クラリアントジャパン社製、商品名：TONER  YELLOW  ３ＧＰ）を５０重量％含有したマスターバッチ4重量部、ポリエステル樹脂（１）（流出開始温度Ｔｆｂ：９１．０℃、軟化点Ｔ１／２：１０８．５℃、Ｍｗ：７，４００、Ｍｎ：４，９５０、Ｔｇ：５７．６℃、酸価：６．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）３１重量部、ポリエステル樹脂（２）（流出開始温度Ｔｆｂ：１１７．３℃、軟化点Ｔ１／２：１５３．９℃、Ｍｗ：１１８，９００、Ｍｎ：４，９００、Ｔｇ：５６．３℃、酸価：３．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）６０重量部、ホロビス（１，１−ジフェニル−１−オキソ−アセチル）カリウム塩０．５重量部、カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ社製、商品名：カルナウバワックスＮＯ１）２．５重量部を用い、実施例１と同様作製方法でトナーを作製し、該粒子の表面に疎水性シリカを付着させ、比較例３のトナーとした。
【００６７】
次に、このトナーを表面をシリコーンコートした磁性キャリアに対し４．５重量％の割合で混合、撹拌して二成分現像剤を作成し、ＯＰＣを感光体として用いた電子写真方式のレーザビームプリンタにおいて、ＯＰＣの帯電電位−５００Ｖ、残留電位−５０Ｖ、現像バイアス電位−３５０Ｖ、現像部コントラスト電位１５０Ｖで、毎分７０枚の印刷速度（印刷プロセス速度３１．４ｃｍ／ｓｅｃ）で画像作製を行った。現像機には、現像用磁気ロールが静電荷保持部材の進行方向と順方向に回転（３３３ｒｐｍ）する現像用磁気ロールと逆方向に回転する現像用磁気ロールを有するセンターフィード方式の現像装置を用い、現像ギャップ（感光体と現像ロールスリーブ間の距離）を０．５ｍｍとし、反転現像で画像を作製した。定着機は、アルミニウム製芯金をフッ素樹脂（テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体：ＰＦＡ）のチューブで薄く被覆し（厚さ４０μｍ）、中心部にヒータランプを設置したものを熱ロールとし、アルミニウム製芯金にゴム硬度約３０度のシリコーンゴム層（厚さ７ｍｍ）を設置し、最外層をＰＦＡチューブで被覆したものをバックアップロールとし、定着条件は、プロセス速度３１．４ｃｍ／ｓｅｃ、熱ロールとバックアップロールの外径Φ６０ｍｍ、押し付け荷重６０ｋｇｆ、両者の接触域（ニップ）の幅約７ｍｍとした。
【００６８】
これらの画像について明度、彩度を測定した結果を表１に示す。
【００６９】
【表１】
0004733563.tif 000002
【００７０】
表１の結果から判るように、実施例１から実施例６では明度Ｌ＊、彩度Ｃ＊ともに高い値を示しており、明るく鮮やかなオレンジ画像を提供することができた。一方、レッド顔料とイエロー顔料を混合して作成した比較例1から比較例３においては、色のにごりが発生し明度、彩度ともに低い値となった。
【００７１】
次に、これら実施例について印字密度１．５％の画像で繰返し印刷を行い、画像安定性を確認した。各実施例について１０万頁の連続印刷を繰り返し行っても、オフセットの発生やかぶりの発生もなく、鮮やかな画像を安定して得ることを確認できた。