(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性液中において、水膨潤性有機物又は水非膨潤性有機物からなり、平均粒子径が１０〜１００μｍ又は平均繊維長が１０〜２００μｍである水不溶性固体粒子の存在下に、繊維製品に機械力を付与することにより、上記水不溶性固体粒子を上記繊維製品に作用させて、該繊維製品の織り糸の太さを増大させる方法。
【請求項２】
水膨潤性有機物が、粉末セルロース、結晶性セルロース、内部架橋ＣＭＣ−Ｎａ、ＣＭＣ−Ｃａ、架橋ポリアクリル酸及びその塩、キトサン、ヒドロキシプロピルセルロース、トウモロコシデンプン、米デンプン、ジャガイモデンプン、部分アルファー化デンプン、セルロースエーテル、微結晶セルロース、内部架橋ポリビニルピロリドン、並びにデンプングリコール酸ナトリウムから選ばれる水膨潤性有機物であり、水非膨潤性有機物が、ナイロン、ポリエステル、エポキシ、アミノアルキッド、ウレタン、ポリアセタール及びポリカーボネートから選ばれる水非膨潤性有機物である請求項１記載の繊維製品の織り糸の太さを増大させる方法。
【請求項３】
水非膨潤性有機物からなり、平均粒子径が１０〜１００μｍ又は平均繊維長が１０〜２００μｍである水不溶性固体粒子を含有する組成物であって、この組成物中で、機械力を付与しながら繊維製品を処理する、繊維処理剤組成物及び洗剤組成物から選ばれる組成物。
【請求項４】
水非膨潤性有機物が、ナイロン、ポリエステル、エポキシ、アミノアルキッド、ウレタン、ポリアセタール及びポリカーボネートから選ばれる水非膨潤性有機物である請求項３記載の組成物。
【請求項５】
水不溶性固体粒子の配合量が、組成物中５〜２０質量％である請求項３又は４記載の組成物。
【請求項６】
さらに、界面活性剤を含有する請求項３〜５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
水非膨潤性有機物からなり、平均粒子径が１０〜１００μｍ又は平均繊維長が１０〜２００μｍである水不溶性固体粒子を含有する、繊維処理剤組成物及び洗剤組成物から選ばれる組成物で、機械力を付与しながら繊維製品を処理することを特徴とする繊維処理方法。
【請求項８】
水非膨潤性有機物が、ナイロン、ポリエステル、エポキシ、アミノアルキッド、ウレタン、ポリアセタール及びポリカーボネートから選ばれる水非膨潤性有機物である請求項７記載の繊維処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、繊維処理方法、繊維処理剤組成物及び洗剤組成物に関し、より詳細には、日常的な洗濯工程において、被洗布である繊維製品の風合いを新品に近い風合いに戻して、その風合いを改善したり、被洗布の風合いの劣化を防ぎ、新品に近い風合いを維持させることができる繊維処理方法、日常的な洗濯工程において、繊維製品の風合いを改善又は維持することによって、繊維製品に優れた柔軟効果を付与できる繊維処理剤組成物、更に、繊維製品を洗浄すると同時に、被洗布の風合いを改善又は維持して優れた柔軟効果も付与することができる洗剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、繰り返し洗濯をすることなどによって、繊維製品が硬くなってしまうことを防ぐために、種々の柔軟剤が使用され、また、繊維の風合いを高めるための各種繊維処理剤も提案されている。しかしながら、被洗布に新品に近い風合いを維持させたり、一旦、硬くなってしまった繊維製品を元のような風合いに戻すような技術は、未だ十分とは言えなかった。
【０００３】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、日常的な洗濯工程において、新品に近い風合いを被洗布（繊維製品）に維持させることができ、また、一旦、硬くなってしまった繊維製品であっても、元のようなふんわりとした風合いに戻すことができる繊維処理方法、及びこのような繊維処理方法に好適に使用される繊維処理剤組成物及び洗剤組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、意外なことに、後述する実施例に示すように、特定の水不溶性固体粒子を含有する水道水で、使い古した繊維製品を通常家庭で使用されている全自動洗濯機にかけた後、乾燥すると、乾燥後の繊維製品の厚さ、体積が増大し、使い古した繊維製品の風合いが新品同様のふっくらとした風合いに戻ることを見出し、本発明をなすに至った。なお、このように風合いが改善された繊維製品の表面をマイクロスコープにより観察したところ、繊維製品の織り糸の太さが、新品のものと同程度の太さに増大していたことから、本発明における上記繊維処理効果は、繊維製品が上記特定の粒子が分散した水性液中で洗濯機によって撹拌されると、繊維製品の織り糸の間に上記特定の粒子が入って繊維の間隔を押し広げることによって、使い古された繊維製品の硬くなったり、細くなった織り糸を新品の時と同程度の状態に復元されるためであると推量される。
【０００５】
即ち、本発明は下記発明を提供する。
（１）水性液中において、水膨潤性有機物又は水非膨潤性有機物からなり、平均粒子径が１０〜１００μｍ又は平均繊維長が１０〜２００μｍである水不溶性固体粒子の存在下に、繊維製品に機械力を付与することにより、上記水不溶性固体粒子を上記繊維製品に作用させて、該繊維製品の織り糸の太さを増大させる方法。
（２）水非膨潤性有機物からなり、平均粒子径が１０〜１００μｍ又は平均繊維長が１０〜２００μｍである水不溶性固体粒子を含有する組成物であって、この組成物中で、機械力を付与しながら繊維製品を処理する、繊維処理剤組成物及び洗剤組成物から選ばれる組成物。
（３）水非膨潤性有機物からなり、平均粒子径が１０〜１００μｍ又は平均繊維長が１０〜２００μｍである水不溶性固体粒子を含有する、繊維処理剤組成物及び洗剤組成物から選ばれる組成物で、機械力を付与しながら繊維製品を処理することを特徴とする繊維処理方法。
【０００６】
以下、本発明について、より詳細に説明すると、本発明の繊維製品の織り糸の太さを増大させる方法、繊維処理方法、繊維処理剤組成物、洗剤組成物は、特定の水不溶性固体粒子を使用するものである。ここで、本発明の水不溶性固体粒子としては、繊維処理剤組成物、洗剤組成物等の洗濯用組成物に配合し得る物質であり、且つ後述するように、水性液中において繊維製品と共に、例えば家庭用の全自動洗濯機による通常条件の洗濯工程による機械力が付与されることにより、該繊維製品の織り糸の太さを増大させるか、又は、織り糸の太さの減少を抑制する作用を有するものであれば、その種類は特に制限されず、各種の水不溶性有機物、水不溶性無機物などを使用することができる。なお、上記機械力と共に、超音波が付与されることによって上記作用を有するものであってもよい。より具体的には、粉末セルロース、結晶性セルロース、内部架橋ＣＭＣ−Ｎａ、ＣＭＣ−Ｃａ、架橋ポリアクリル酸及び／又はその塩、キトサン、ヒドロキシプロピルセルロース、トウモロコシデンプン、米デンプン、ジャガイモデンプン又はそれらの混合物、部分アルファー化デンプン、セルロースエーテル、微結晶セルロース、内部架橋ポリビニルピロリドン、デンプングリコール酸ナトリウム等の水膨潤性有機物粒子、ナイロン、ポリエステル、エポキシ、アミノアルキッド、ウレタン、ポリアセタール又はポリカーボネートのいずれか１種以上の樹脂等の水非膨潤性有機物粒子、炭酸カルシウム、シリカ又は多孔質シリカ、水酸化アルミニウム、リン酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、アルミノシリケート、炭化珪素、酸化クロム、エメリー、石英砂、ドロマイト、砂、貝殻などの天然粉砕物等の水非膨潤性無機物粒子などを使用することができ、また、これらは、粉末状、結晶状、繊維状、顆粒状などの各種形状の粒子として使用することができる。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【０００７】
なお、本発明において、水膨潤性有機物粒子は、吸水率が１．５倍以上の固体粒子を意味し、水非膨潤性有機物粒子、水非膨潤性無機物粒子は、吸水率が１．５倍未満の固体粒子を意味する。
【０００８】
本発明に使用する水不溶性固体粒子の粒径は、粒子の形状、種類などによって適宜選定され、例えば平均粒子径で表すのが好適な粒子であれば、１０μｍ以上であることが望ましく、より好ましくは１０〜１００μｍ、更に好ましくは１０〜５０μｍが望ましい。また、例えば繊維状粉末セルロース等のように繊維状の粒子となる場合、平均繊維長が１０μｍ以上であることが望ましく、より好ましくは１０〜２００μｍ、更に好ましくは５０〜１００μｍが望ましい。更に、短径が１０〜５０μｍ、長径が２０〜２００μｍが好適であり、より好ましくは短径が２０〜４０μｍ、長径が３０〜１５０μｍ、更に好ましくは短径が３０〜４０μｍ、長径が５０〜１００μｍである。なお、水膨潤性有機物粒子の場合、上記好適な粒径範囲は、水中での粒径である。
【０００９】
更に、無機物粒子のように、水性液中に分散させると、凝集を生じることがある粒子の場合、光散乱法による粒径として好適な範囲を示しても好適であり、例えば炭酸カルシウム粒子等であれば、１次平均粒子径が１０〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ、より好ましくは３０〜５０μｍが好適であり、シリカ粒子、水酸化アルミニウム、リン酸カルシウム等であれば、２次平均粒子径が１０〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ、より好ましくは１０〜３０μｍが好適である。
【００１０】
なお、本発明において、上記水不溶性固体粒子の粒子径等は、レーザー光散乱方式の粒度分布測定装置を利用して測定したり、日本薬局方に記載された粒度の試験に準じた篩い分けによる粒度分布から算出したり、電子顕微鏡法によって測定するなどによって確認することができ、例えば粒子径が５０μｍ以下の細かい粒子の割合が多かったり、上記水膨潤性有機物粒子の粒径を測定したり、上述したように水性液中で粒子の凝集が生じる可能性がある水不溶性固体粒子を測定する場合は、レーザー光散乱方式の粒度分布測定によって行うと好適である。
【００１１】
本発明の水不溶性固体粒子の粒径が、上記粒径範囲内であれば、本発明が目的とする繊維製品の風合いの改善効果を効率的に得ることができる。なお、繊維状粒子の場合、特に短径の長さが本発明の目的とする効果の得られ易さに影響することが認められた。
【００１２】
本発明の繊維処理剤組成物、洗剤組成物における上記水不溶性固体粒子の配合量は、特に制限されるものではなく、その種類などによって適宜選定されるが、通常組成物全量に対して１〜２０％（質量％、以下同様）、好ましくは５〜２０％、より好ましくは１０〜２０％とすると好適である。上記水不溶性固体粒子の配合量が少なすぎると、本発明の目的とする効果を得るために多量の組成物を水性液中に投入する必要が生じる場合があり、多すぎると、必然的に組成物に配合するその他の成分の配合量が少なくなり、その他成分の配合による効果が得られ難くなる場合がある。また、水性液中における上記水不溶性固体粒子の濃度は、５〜５００ｐｐｍ、好ましくは１０〜３００ｐｐｍ、より好ましくは５０〜２００ｐｐｍとすると好適である。
【００１３】
本発明の繊維処理剤組成物、洗剤組成物は、それぞれの製剤として調製する際に、上記水不溶性固体粒子以外に本発明の効果を妨げない範囲で、通常繊維処理剤、洗剤等の洗濯用組成物に配合される成分を配合することができ、例えば繊維処理剤組成物であれば、これらの成分として、例えば、界面活性剤、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム等の水溶性無機塩、亜硫酸ナトリウム、ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤、エチレンジアミン四酢酸塩、クエン酸等のキレート剤、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体等の紫外線吸収剤、未変性エチルアルコール、変性エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、ヘキシレングリコールなどの溶剤、シリコーン誘導体、色素、香料などを、本発明の効果を妨げない範囲で常用量配合することができる。
【００１４】
また、洗剤組成物であれば、例えば各種界面活性剤、アルカリ剤（炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等）、キレート剤（Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、アクリル酸マレイン酸共重合体、層状ケイ酸塩、クエン酸等）、酵素（プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等）、酵素安定剤（亜硫酸ナトリウム等）、香料、蛍光剤、漂白剤、漂白活性化剤、溶剤（ポリエチレングリコール、アルコール等）などを、本発明の効果を妨げない範囲で常用量配合することができる。
【００１５】
なお、上記界面活性剤としては、例えばアルキル基の炭素数が８〜１８の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数が１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が１２〜１８のスルホ脂肪酸メチルエステル塩、炭素数が１０〜２０の長鎖アルキル硫酸エステル塩等を好適に使用することができる。これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、アミン塩、アンモニウム塩などを使用することができる。また、石鹸としては、例えば炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和の脂肪酸等のナトリウム塩等のアルカリ塩などを好適に使用することができ、オキシアルキレン付加型ノニオン界面活性剤としては、例えばＲ−Ｏ−（ＡＯ）m−Ｈで示した時に、Ｒが直鎖又は分岐の炭素数１２〜１５のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＡＯが好ましくは炭素数１〜４、好ましくは２又は３のオキシエチレン基（ＥＯ）、オキシプロピレン基（ＰＯ）等の１種又は２種以上のオキシアルキレン基を示し、ＡＯの平均付加モル数ｍ（２種以上のオキシアルキレン基を含む場合は、合計した平均付加モル数）が好ましくは５〜３０であるオキシアルキレン付加型ノニオン界面活性剤等の界面活性剤が好適に使用される。
【００１６】
更に、本発明の繊維処理剤組成物、洗剤組成物には、外観を向上する目的で、酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応性染料及び媒染・酸性媒染染料から選ばれる水溶性染料の１種以上を添加することができる。添加できる染料の具体例は、染料便覧（有機合成化学協会編、昭和４５年７月２０日発行、丸善株式会社）等に記載されている。
【００１７】
また、本発明の繊維処理剤組成物、洗剤組成物は、その剤型が特に制限されるものではなく、例えば繊維処理剤組成物であれば、例えば液状、粉末状などの各種剤型に調製することができ、洗剤組成物であれば、例えば粉末洗剤、高嵩密度の粒状洗剤（高嵩密度洗剤）、タブレット洗剤、ブリケット洗剤、シート状洗剤、バー状洗剤又は粒状洗剤を水溶性フィルム、シートなどで個別包装した分包型洗剤等の固形洗剤、液体洗剤などの各種剤型に調製することができる。
【００１８】
本発明の繊維処理方法、繊維処理剤組成物及び洗剤組成物は、上記水不溶性固体粒子を水性液に分散させ、その液中に処理する繊維製品を浸漬し、機械力を加えることによって、上記水不溶性固体粒子が上記繊維製品の織り糸の太さを増大するか、又は、織り糸の太さの減少を抑制するように作用し、乾燥後の上記繊維製品の風合いを改善、又は風合いの劣化を抑制するものである。
【００１９】
ここで、本発明における上記機械力を与える手段、機械力の程度は、水性液中の繊維製品に上記不溶性固体粒子が上記作用を及ぼすことができる手段、機械力であり、より具体的には、例えば、通常、家庭用として使用されている家庭用全自動洗濯機、例えば後述する実施例で使用したようなナショナル社のＮａｔｉｏｎａｌ  ＮＡ−Ｆ６０Ｋ１などを使用し、その標準的な洗濯工程である標準コースの「洗い」工程（洗浄時の撹拌）における撹拌力であれば、好ましくは３〜３０分間、より好ましくは５〜２０分間、更に好ましくは１０〜２０分間撹拌することが好ましい。従って、本発明によれば、日常的な洗濯によって繊維製品の風合い改善をすることができる。なお、上記機械力と共に、超音波を付与することもできる。
【００２０】
本発明により風合いを改善又は維持することができる繊維製品は、その種類が特に制限されるものではなく、天然繊維製品、合成繊維製品、半合成繊維製品のいずれであっても対象とすることができるが、これらの中でも、繰り返し洗濯などによって、硬くなったり、ゴワつきが生じ易い綿製品に対して、特に効果的である。なお、本発明の不溶性固体粒子は、例えば全自動洗濯機による洗濯工程の当初から水性液に含有されている場合（例えば不溶性固体粒子が洗剤組成物又は洗剤と同時使用される繊維処理剤組成物に含有される場合）であれば、「洗い」工程が終了した後の排水、「すすぎ」工程によって繊維製品から除去される。また、本発明の不溶性固体粒子が、「洗い」工程後の「すすぎ」工程が終了した後の水性液（通常、すすぎ水）に含有されている場合（例えば仕上げ用繊維処理剤組成物に含有される場合）であれば、繊維処理のための「洗い」工程による撹拌を加えた後、「すすぎ」工程を通常より長時間で行うことによって、繊維製品から除去される。
【００２１】
【発明の効果】
本発明によれば、日常的な洗濯工程において、例えば繰り返し洗濯などによって、硬くなってしまった繊維製品であっても、その風合いを新品に近いふんわりとした風合いに戻したり、また、洗濯による繊維製品の風合いの劣化を防ぎ、洗濯後の繊維製品に新品に近い風合いを維持させることができる。
【００２２】
【実施例】
以下、実験例、実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、下記実施例に制限されるものではない。
【００２３】
［実験例１］
全自動洗濯機（Ｎａｔｉｏｎａｌ  ＮＡ−Ｆ６０Ｋ１、ナショナル社製）に、微細粉末セルロース（「ＡＲＢＯＣＥＬ  ＦＤ６００／３０」、レッテンマイヤー社製）２．５ｇを分散させた水道水４４リットルを満たし、ゴワついたタオル（綿製）３ｋｇを「おまかせコース」により洗濯工程（洗い→すすぎ→脱水）にかけた後、２０℃恒温室にて一晩乾燥した。処理前のゴワついたタオルを４つ折りにしたものを６枚重ねした時の厚みは、９ｃｍであったのに対して、処理後のタオルは、１０ｃｍであった。また、マイクロスコープによる新品のタオル表面、ゴワつきタオル表面、処理後のタオル表面の１００倍画像より綿糸の太さを測定（ｎ＝４０）したところ、新品のタオルが約３７０μｍ、ゴワつきタオルが約２７０μｍ、処理後のタオルが約３６０μｍであった。
【００２４】
［実験例２］
上記実験例１の微細粉末セルロースに代えて、東日コンピューターアプリケーションズ株式会社製レーザー光散乱方式・粒度分布測定装置ＬＤＳＡ−３４００Ａ型で水中に分散させた時の粒径を測定した下記１〜４の水非膨潤性無機物粒子、水膨潤性粘土鉱物をそれぞれ水道水に分散させた以外は、上記実験例１と同様にしてゴワつきタオルを処理したところ、シリカ（２次平均粒子径１５〜１７μｍ）、リン酸カルシウム（２次平均粒子径１５〜１７μｍ）については、上記実験例１の処理後のタオルと同等の風合いが得られ、炭酸カルシウム（１次平均粒子径１５μｍ）、水酸化アルミニウム（２次平均粒子径１０μｍ）については、上記実験例１の処理後のタオルに比べるとやや劣るがいずれも処理前よりも風合いが改善されたのに対し、下記平均粒子径のスメクタイトでは、綿糸が太くならなかった。
１．炭酸カルシウム（１次平均粒子径１５μｍ）
２．シリカ（２次平均粒子径１５〜１７μｍ）
３．水酸化アルミニウム（２次平均粒子径１０μｍ）
４．リン酸カルシウム（２次平均粒子径１５〜１７μｍ）
５．スメクタイト（平均粒子径０．１〜０．５μｍ）
【００２５】
［実施例１〜２１及び比較例１〜７］
＜評価布の作成＞
綿タオル３ｋｇをトップ２３ｇ、全自動洗濯機Ｎａｔｉｏｎａｌ  ＮＡ−Ｆ６０Ｋ１標準コース、５０℃水道水で２回前処理し、その後同じく標準コース、２５℃水道水で５０回処理して、ゴワつかせてゴワつきタオル（評価布）とした。
【００２６】
＜繊維処理方法＞
上記評価布３ｋｇを表１に示す洗剤組成からなる洗剤２３ｇを２５℃の水道水４４リットルを満たした全自動洗濯機Ｎａｔｉｏｎａｌ  ＮＡ−Ｆ６０Ｋ１に投入し、標準コースの「洗い」工程を表２〜５に示す洗浄時間に設定して繊維処理し、更に、標準コースの「すすぎ」工程、「脱水」工程で処理した。処理後の評価布（評価用タオル）を２５℃、６５％ＲＨで乾燥させた後、下記方法によって評価した。なお、以下の表において、洗浄時間が０ｍｉｎ（分）となっている例は、組成物を洗濯機の槽内の水道水に溶かした後、上記評価布を静置状態（撹拌せずに）で浸漬し、「脱水」→「すすぎ」→「脱水」工程で処理した。
【００２７】
＜評価方法＞
評価用タオルの風合いを１０人の専門パネラーによる判定により、「工業における官能検査ハンドブック」（日科技連官能検査委員会編、日科技連出版社刊、１９６３年）第３００〜３０９ページに記載されている方法に従って測定した。即ち、シェッフェ（Ｓｃｈｅｆｆｅ）の一対比較法により、比較すべき２種類の洗剤で洗った一対のタオルの風合いの間にはっきりと差があれば、ゴワつかない方のタオルに＋２点、ゴワつく方のタオルに−２点を与え、やや差があるときにはそれぞれ＋１点、−１点を与え、全く差が無ければ両者に０点を与えた。こうして得た配点をコンピューターを用いて統計的に処理し、風合いの相対的な優劣順位をつけた。結果を表２〜５に示す。なお、表２〜５の織り糸の太さは、上記実験例１と同様にして測定した。また、図１に新品の綿タオル表面のマイクロスコープによる１００倍画像写真、図２にゴワつかせた綿タオル表面のマイクロスコープによる１００倍画像写真、図３に実施例１の処理を行った後の綿タオル表面のマイクロスコープによる１００倍画像写真を示す。
【００２８】
【表１】
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【００２９】
水不溶性固体粒子（平均繊維長、平均粒子径は、上記実験例２と同様にして測定した。）
ア．粉末セルロース  ＡＲＢＯＣＥＬ  ＦＤ６００／３０（レッテンマイヤー）（平均繊維長６０μｍ、短径３０μｍ、長径６０μｍ）
イ．粉末セルロース  ＫＣフロック  Ｗ−４００Ｇ（日本製紙）（平均粒子径３０μｍ）
ウ．粉末セルロース  ＡＲＢＯＣＥＬ  ＢＷＷ−４０（レッテンマイヤー）（平均繊維長２００μｍ、短径３０μｍ、長径２００μｍ）
エ．粉末ナイロン  Ｏｒｇａｓｏｌ  ２００２ＥＸＤＮＡＴＣＯＳ  Ｔｙｐｅ−Ｓ（ＥｌｆＡｔｏｃｈｅｍ）（平均粒子径１２μｍ）
オ．炭酸カルシウム  ホワイトン  Ｐ−５０（東洋ファインケミカル）（平均粒子径１５μｍ）
【００３０】
なお、上記例で使用した成分は、下記の通りである。
ＬＡＳ−Ｋ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸カリウム（ライオン（株）製）
ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム（ライオン（株）製）
ＡＯＳ−Ｋ：炭素数１４〜１８のアルキル基をもつα−オレフィンスルホン酸カリウム（ライオン（株）製）
ＡＯＳ−Ｎａ：炭素数１４〜１８のアルキル基をもつα−オレフィンスルホン酸ナトリウム（ライオン（株）製）
α−ＳＦ−Ｎａ：炭素数１２〜１８のアルキル基をもつα−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩（ライオン（株）製）
ＡＳ−Ｎａ：炭素数１０〜１８のアルキル基を持つアルキル硫酸ナトリウム塩（三洋化成工業（株）製  サンデットＬＮＭ）
ノニオンＡ：ダイアドール１３（三菱化学製）の酸化エチレン２５モル付加体
ノニオンＢ：ダイアドール１３（三菱化学製）の酸化エチレン６モル付加体
ノニオンＣ：ダイアドール１３（三菱化学製）の酸化エチレン１５モル付加体
石鹸：炭素数１２〜１８のアルキル基をもつ脂肪酸ナトリウム（ライオン（株）製）
ゼオライト：Ａ型ゼオライト  （水澤化学（株）製  シルトンＢ）
ＳＴＰＰ：トリポリリン酸ソーダ（日本化学（株）製）
炭酸カリウム：炭酸カリウム（旭硝子（株）製）
珪酸ナトリウム：ＪＩＳ１号珪酸ナトリウム（日本化学（株）製）
炭酸ナトリウム：炭酸ナトリウム（旭硝子（株）製）
非晶質シリカ：トクシールＮ（徳山曹達製）
高分子ビルダー：アクリル酸／マレイン酸共重合体のナトリウム塩（水溶性）、商品名ソカランＣＰ７（ＢＡＳＦ製）
亜硫酸ナトリウム：亜硫酸ナトリウム（神州化学（株）製）
蛍光増白剤Ａ：チノパールＡＭＳ−ＧＸ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ）
蛍光増白剤Ｂ：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ）
過炭酸ナトリウム：被覆化過炭酸ナトリウム（三菱瓦斯化学（株）製  ＳＰＣ−Ｄ）、過炭酸ナトリウム含量約８５質量％、平均粒径７００μｍ
漂白活性化剤造粒物：下記漂白活性化剤造粒物の調製方法に示す漂白活性化剤造粒物
酵素Ａ：エバラーゼ８Ｔ（ノボ・ノルディスク・バイオインダストリー（株）製）
酵素Ｂ：リポラーゼ  ウルトラ５０Ｔ（ノボ・ノルディスク・バイオインダストリー（株）製）
酵素Ｃ：カンナーゼ１２Ｔ（ノボ・ノルディスク・バイオインダストリー（株）製）
色素：群青（大日精化工業製）
香料組成物Ａ：特願２０００−３４６６２６号の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ
香料組成物Ｂ：特願２０００−３４６６２６号の表１１〜１８に記載の香料組成物Ｂ
香料組成物Ｃ：特願２０００−３４６６２６号の表１１〜１８に記載の香料組成物Ｃ
香料組成物Ｄ：特願２０００−３４６６２６号の表１１〜１８に記載の香料組成物Ｄ
【００３１】
＜粒状洗剤組成物の調製＞
〔製造方法I〕（洗剤種Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄの製造方法）
表１に示す洗剤成分のうち、ノニオン界面活性剤、ゼオライトの一部、酵素、香料、漂白活性化剤造粒物を除いた各成分を用いて固形分４０質量％の洗剤水性スラリーを調製し、これを向流式噴霧乾燥塔を用いて２７０℃の温度でスプレー乾燥し、水分３質量％の乾燥粉を得た。なお、洗剤スラリー用のゼオライトは微粉Ａ型ゼオライト（シルトンＢ、水沢化学）を使用した。これを４０℃に保温した二軸式連続ニーダー（栗本鐵工所製、ＫＲＣニーダ＃２型）にノニオン界面活性剤及び水分調整用の水と共に入れて捏和物を得た。その後、この捏和物を押出して１〜２ｃｍ角のサイコロ状に細断し、顆粒Ａ型ゼオライト（平均粒径２００μｍ：コスモ社製）と共に破砕造粒した。破砕機（岡田精工製、スピードミルＮＤ−１０型）を用い、回転数１５００ｒｐｍで開口径２ｍｍスクリーンを用いた。得られた破砕造粒物に少量の微粉Ａ型ゼオライト（シルトンＢ、水沢化学）をコートした後、平均粒径が５００μｍになるように調整した。これに、更に、過炭酸ナトリウム、下記に従って調製した漂白活性化剤造粒物、酵素、色素、香料を混合して粒状洗剤組成物Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤを得た。
【００３２】
〔製造方法ＩＩ〕（洗剤種Ｅの製造方法）
表１に示す洗剤成分のうち、ノニオン界面活性剤、ゼオライトの一部、酵素、香料、漂白活性化剤造粒物を除いた各成分を用いて固形分４０質量％の洗剤水性スラリーを調製し、これを向流式噴霧乾燥塔を用いて２７０℃の温度でスプレー乾燥し、水分３質量％の乾燥粉を得、これを粒状洗剤組成物Ｅとした。なお、ゼオライトは微粉Ａ型ゼオライト（シルトンＢ、水沢化学）を使用した。
【００３３】
＜漂白活性化剤造粒物の調製＞
ホソカワミクロン社製エクストルード・オーミックスＥＭ−６型に、漂白活性化剤である４−デカノイルオキシ安息香酸とポリエチレングリコール（ＰＥＧ）＃６０００とＣ１４α−オレフィンスルホン酸ナトリウム粉末品を質量比で７０／２５／５になるように混合した後、投入し、混練、押し出しすることにより径が０．８ｍｍφのヌードル状の押し出し品を得た。この押し出し品（６０℃）を、ホソカワミクロン社製フィッツミルＤＫＡ−３型により、混練押し出し造粒品を導入するのと同じ方向から導入し、また、助剤として微粉Ａ型ゼオライト（シルトンＢ、水沢化学）５質量％を同様に供給し、粉砕して平均粒径７００μｍの漂白活性化剤造粒物粒子を得た。
【００３４】
【表２】
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【００３５】
【表３】
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【００３６】
【表４】
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【００３７】
【表５】
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【００３８】
[実施例２２〜４１及び比較例８〜１５]
＜評価方法＞
評価布の作成、繊維処理方法、風合い評価方法については、上記洗剤組成物についての実施例と同じである。但し、繊維処理方法において、繊維処理剤組成物は２０ｇとした。
【００３９】
【表６】
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【００４０】
水不溶性固体粒子（平均繊維長、平均粒子径は、上記実験例２と同様にして測定した。）
ア．粉末セルロース  ＡＲＢＯＣＥＬ  ＦＤ６００／３０（レッテンマイヤー）（平均繊維長６０μｍ）
イ．粉末セルロース  ＫＣフロック  Ｗ−４００Ｇ（日本製紙）（平均粒径３０μｍ）
ウ．粉末セルロース  ＡＲＢＯＣＥＬ  ＢＷＷ−４０（レッテンマイヤー）（平均繊維長２００μｍ）
エ．結晶セルロース  アビセル  ＰＨ−３０２（旭化成工業）（平均粒径８０μｍ）
オ．粉末ナイロン  Ｏｒｇａｓｏｌ  ２００２ＥＸＤＮＡＴＣＯＳ  Ｔｙｐｅ−Ｓ（ＥｌｆＡｔｏｃｈｅｍ）（平均粒径１２μｍ）
【００４１】
なお、上記例で使用した成分は、下記の通りである。
ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム（ライオン（株）製）
ＡＯＳ−Ｎａ：炭素数１４〜１８のアルキル基をもつα−オレフィンスルホン酸ナトリウム（ライオン（株）製）
α−ＳＦ−Ｎａ：炭素数１２〜１８のアルキル基をもつα−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩（ライオン（株）製）
ＡＳ−Ｎａ：炭素数１０〜１８のアルキル基を持つアルキル硫酸ナトリウム塩（三洋化成工業（株）製  サンデットＬＮＭ）
ＡＥＳ−Ｎａ：ダイアドール１３（三菱化学）の酸化エチレン３モル付加体の硫酸エステルナトリウム塩（ライオン（株）製）
ノニオン１：ダイアドール１３（三菱化学）の酸化エチレン１５モル付加体（ライオン化学（株）製）
ノニオン２：ダイアドール１３（三菱化学）の酸化エチレン７モル付加体（ライオン化学（株）製）
【００４２】
【表７】
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【００４３】
【表８】
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【００４４】
【表９】
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【００４５】
【表１０】
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【図面の簡単な説明】
【図１】新品の綿タオル表面のマイクロスコープによる１００倍画像写真である。
【図２】ゴワつかせた綿タオル表面のマイクロスコープによる１００倍画像写真である。
【図３】実施例１の処理を行った後の綿タオル表面のマイクロスコープによる１００倍画像写真である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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