(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋機能を示す縮合性官能基及び重合性二重結合を有するモノマーの１種以上を重合又は共重合させることによって得られる第１の高分子化合物、又は／及び縮合反応により形成された、重合性二重結合を有する第２の高分子化合物の架橋体である架橋高分子化合物に担持された、酸化オスミウムを含んでなる酸化オスミウム組成物。
【請求項２】
第１の高分子化合物が、架橋機能を示す縮合性官能基及び重合性二重結合を有するモノマー１種以上と、重合性二重結合を有するモノマー１種以上とを共重合させることによって得られるものである請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
架橋機能を示す縮合性官能基が、エポキシ基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基又はアミノ基である請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
第１の高分子化合物中に於ける、架橋機能を示す縮合性官能基及び重合性二重結合を有するモノマー１種以上に由来するモノマー単位の量が、第１の高分子化合物１ｇに対して０．０００１〜０．０２モルである請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
架橋機能を示す縮合性官能基及び重合性二重結合を有するモノマーが、
（１）下記一般式［１］又は［２］で示されるグリシジルエーテル又はグリシジルエステルから選ばれた、架橋機能を示す縮合性官能基としてエポキシ基を含有するグリシジル化合物
【化１】
0004832669.tif 000053
【化２】
0004832669.tif 000054
（式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5及びＲ6は夫々独立して水素原子又は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｘ及びＹは夫々独立して直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基を表し、Ｒ1及びＲ4は夫々独立して下記一般式［３］
【化３】
0004832669.tif 000055
［式中、Ｒ7は水素原子又は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ8は水素原子、シアノ基又は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ9は結合手、直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基、炭素数６〜９のアリーレン基又は炭素数７〜１２のアリール低級アルキレン基を表す。また、Ｒ2はＲ3或いはＸの炭素原子と、Ｒ5はＲ6或いはＹの炭素原子と３〜６員の環を形成していてもよい。］で示される基を表す。）、
（２）架橋機能を示す縮合性官能基としてカルボキシル基を含有する、下記一般式［４］で示されるモノマー
【化４】
0004832669.tif 000056
（式中、Ｒ10は水素原子又は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ11は水素原子、直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数６〜９のアリール基又は炭素数７〜１２のアラルキル基を表し、上記したアリール基又はアラルキル基に於ける芳香環は、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基を有していてもよい。また、Ｒ12は結合手、直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基、炭素数６〜９のアリーレン基又は炭素数７〜１２のアリール低級アルキレン基を表す。）、
（３）架橋機能を示す縮合性官能基としてヒドロキシル基又はアシルオキシ基を含有する下記一般式［５］で示されるモノマー
【化５】
0004832669.tif 000057
（式中、Ｒ13は水素原子又は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ14はヒドロキシル基、直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級ヒドロキシアルキル基、炭素数６〜９のヒドロキシアリール基、炭素数７〜１２のヒドロキシアラルキル基、炭素数２〜６の低級アシルオキシ基又は炭素数７〜１２のアリールアシルオキシ基を表し、上記したヒドロキシアリール基、ヒドロキシアラルキル基及びアリールアシルオキシ基に於ける芳香環は炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基を有していてもよい。Ｒ15は水素原子、直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数６〜９のアリール基又は炭素数７〜１２のアラルキル基を表し、上記したアリール基又はアラルキル基に於ける芳香環は、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基を有していてもよい。）、
（４）架橋機能を示す縮合性官能基としてイソシアネート基又はイソチオシアネート基を含有する下記一般式［６］で示されるモノマー
【化６】
0004832669.tif 000058
（式中、Ｒ16は水素原子又は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ17は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基、炭素数６〜１８のアリーレン基又は炭素数７〜２０のアリール低級アルキレン基を表し、Ａは酸素原子又は硫黄原子を表し、上記したアリーレン基又はアリール低級アルキレン基に於ける芳香環は、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基を有していてもよい。Ｒ18は水素原子、直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数６〜９のアリール基又は炭素数７〜１２のアラルキル基を表し、上記したアリール基又はアラルキル基に於ける芳香環は、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基を有していてもよい。）又は
（５）架橋機能を示す縮合性官能基としてアミノ基を含有する下記一般式［７］で示されるモノマー
【化７】
0004832669.tif 000059
（式中、Ｒ19は水素原子又は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ20は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基、炭素数６〜１８のアリーレン基又は炭素数７〜２０アリール低級アルキレン基を表し、上記したアリーレン基又はアリール低級アルキレン基に於ける芳香環は、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基を有していてもよい。Ｒ21は水素原子、直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数６〜９のアリール基又は炭素数７〜１２のアラルキル基を表し、上記したアリール基又はアラルキル基に於ける芳香環は、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基を有していてもよい。）である請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項６】
重合性二重結合を有するモノマーが、一般式［８］
【化８】
0004832669.tif 000060
（式中、Ｒ22及びＲ23は夫々独立して水素原子又は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ25は水素原子、ハロゲン原子又は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ24はシアノ基、カルボキシル基、カルボキシアミド基、ヒドロキシル基、炭素数２〜６の低級アシルオキシ基、炭素数７〜１５のアリールアシルオキシ基、炭素数２〜６の低級アルコキシカルボニル基、直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数６〜９のアリール基、炭素数７〜１２のアラルキル基を表し、上記したアリール基及びアラルキル基に於ける芳香環は、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基等の置換基を有していてもよい。）で示されるものである請求項２に記載の組成物。
【請求項７】
一般式［３］のＲ９が、炭素数６〜９のアリーレン基又は炭素数７〜１２のアリール低級アルキレン基である請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
一般式［８］のＲ２４が、炭素数６〜９のアリール基又は炭素数７〜１２のアリール低級アルキル基である請求項６に記載の組成物。
【請求項９】
第１の高分子化合物が、
（１）一般式［１］又は［２］で示されるグリシジルエーテル又はグリシジルエステルより選ばれた、架橋機能を示す縮合性官能基としてエポキシ基を含有するグリシジル化合物
【化１２】
0004832669.tif 000061
【化１３】
0004832669.tif 000062
（式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5及びＲ6は夫々独立して水素原子又は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｘ及びＹは夫々独立して直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基を表し、Ｒ1及びＲ4は夫々独立して下記一般式［３］
【化１４】
0004832669.tif 000063
［式中、Ｒ7は水素原子又は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ8は水素原子、シアノ基又は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ9は結合手、直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基、炭素数６〜９のアリーレン基又は炭素数７〜１２のアリール低級アルキレン基を表す。また、Ｒ2はＲ3或いはＸの炭素原子と、Ｒ5はＲ6或いはＹの炭素原子と、夫々３〜６員の環を形成していてもよい。］で示される基を表す。）及び
（２）架橋機能を示す縮合性官能基としてカルボキシル基を含有する、下記一般式［４］
【化１５】
0004832669.tif 000064
（式中、Ｒ10は水素原子又は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ11は水素原子、直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数６〜９のアリール基又は炭素数７〜１２のアラルキル基を表し、上記したアリール基又はアラルキル基に於ける芳香環は、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基を有していてもよい。また、Ｒ12は結合手、直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基、炭素数６〜９のアリーレン基又は炭素数７〜１２のアリール低級アルキレン基を表す。）で示されるモノマーを共重合して得られるポリマーである請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
一般式［３］のＲ９が、炭素数６〜９のアリーレン基又は炭素数７〜１２のアリール低級アルキレン基である請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
第１の高分子化合物が、
（１）一般式［１］又は［２］で示されるグリシジルエーテル又はグリシジルエステルより選ばれた、架橋機能を示す縮合性官能基としてエポキシ基を含有するグリシジル化合物
【化１６】
0004832669.tif 000065
【化１７】
0004832669.tif 000066
（式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5及びＲ6は夫々独立して水素原子又は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｘ及びＹは夫々独立して直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基を表し、Ｒ1及びＲ4は夫々独立して下記一般式［３］
【化１８】
0004832669.tif 000067
［式中、Ｒ7は水素原子又は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ8は水素原子、シアノ基又は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ9は結合手、直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基、炭素数６〜９のアリーレン基又は炭素数７〜１２のアリール低級アルキレン基を表す。また、Ｒ2はＲ3或いはＸの炭素原子と、Ｒ5はＲ6或いはＹの炭素原子と３〜６員の環を形成していてもよい。］で示される基を表す。）、
（２）架橋機能を示す縮合性官能基としてカルボキシル基を含有する、下記一般式［４］
【化１９】
0004832669.tif 000068
（式中、Ｒ10は水素原子又は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ11は水素原子、直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数６〜９のアリール基又は炭素数７〜１２のアラルキル基を表し、上記したアリール基又はアラルキル基に於ける芳香環は、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基を有していてもよい。また、Ｒ12は結合手、直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基、炭素数６〜９のアリーレン基又は炭素数７〜１２のアリール低級アルキレン基を表す。）及び
（３）重合性二重結合を有する一般式［８］
【化２０】
0004832669.tif 000069
（式中、Ｒ22及びＲ23は夫々独立して水素原子又は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ25は水素原子、ハロゲン原子又は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ24はシアノ基、カルボキシル基、カルボキシアミド基、ヒドロキシル基、炭素数２〜６の低級アシルオキシ基、炭素数７〜１５のアリールアシルオキシ基、炭素数２〜６の低級アルコキシカルボニル基、直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数６〜９のアリール基又は炭素数７〜１２のアラルキル基を表し、上記したアリール基及びアラルキル基に於ける芳香環は、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基等の置換基を有していてもよい。）で示されるモノマーを共重合して得られるポリマーである請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
一般式［３］に於けるＲ９が炭素数６〜９のアリーレン基又は炭素数７〜１２のアリール低級アルキレン基及び／又は一般式［８］に於けるＲ２４が炭素数６〜９のアリール基又は炭素数７〜１２のアリール低級アルキル基である請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
第１の高分子化合物が、（１）グリシジルエーテル又はグリシジルエステル、（２）アクリル酸系モノマー及び（３）スチレン系モノマーを共重合させて得られるポリマーである請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
グリシジルエーテルがビニルベンジルグリシジルエーテル又はビニルフェニルグリシジルエーテルであり、グリシジルエステルがグリシジルビニルベンゾエート又はグリシジルビニルフェニルアセテートであり、アクリル酸系モノマーがアクリル酸又はメタクリル酸であり、スチレン系モノマーがスチレン又はメチルスチレンである請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
グリシジルエーテルがビニルベンジルグリシジルエーテルであり、アクリル酸系モノマーがメタクリル酸であり、スチレン系モノマーがスチレンである請求項１３に記載の組成物。
【請求項１６】
アクリル酸系モノマー１ｇに対して、グリシジルエーテル又はグリシジルエステルが０．１〜１０ｇ及びスチレン系モノマーが１〜１００ｇである請求項１３に記載の組成物。
【請求項１７】
第２の高分子化合物が、重合性二重結合を有するポリカルボン酸とポリヒドロキシ化合物とを縮合反応させて得られる不飽和ポリエステル、又は重合性二重結合を有するポリカルボン酸とポリアミン化合物とを縮合反応させて得られる不飽和ポリアミドである請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
不飽和ポリエステルが、一般式［１２］
【化２１】
0004832669.tif 000070
（式中、Ｒ27は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基、炭素数６〜９のアリーレン基又は炭素数７〜１２のアリール低級アルキレン基を表し、Ｒ28は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数２〜６のアルケニレン基を表し、ｍは１０〜２０００を表す。）で示されるものである請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
不飽和ポリアミドが、一般式［１３］
【化２２】
0004832669.tif 000071
（式中、Ｒ29は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基、炭素数６〜９のアリーレン基又は炭素数７〜１２のアリール低級アルキレン基を表し、Ｒ30は直鎖状、分枝状若しくは環状の炭素数２〜６のアルケニレン基を表し、ｒは１０〜２０００を表す。）で示されるものである請求項１７に記載の組成物。
【請求項２０】
請求項１〜１９の何れかに記載の組成物を含んで成る、スチレンのジオール化反応用触媒。
【請求項２１】
架橋機能を示す縮合性官能基及び重合性二重結合を有するモノマーの１種以上を重合又は共重合させることによって得られる第１の高分子化合物及び／又は縮合反応によって形成された、重合性二重結合を有する第２の高分子化合物と酸化オスミウムとを混合し、次いで当該高分子化合物を架橋させることを特徴とする、架橋高分子化合物に担持された酸化オスミウムを含んで成る酸化オスミウム組成物の製造方法。
【請求項２２】
第１の高分子化合物が、縮合性官能基及び重合性二重結合を有するモノマーの一種以上及び重合性二重結合を有するモノマーの一種以上を共重合することによって得られるものである請求項２１に記載の製造方法。
【請求項２３】
第１の高分子化合物に於ける、縮合性官能基及び重合性二重結合を有するモノマー由来のモノマー単位の量が、第１の高分子化合物１ｇに対して０．０００１〜０．０２モルである請求項２１に記載の製造方法。
【請求項２４】
架橋方法が、加熱による方法、架橋剤の存在下に行う方法、縮合反応による方法又はラジカル重合触媒の存在下に行う方法である請求項２１に記載の製造方法。
【請求項２５】
架橋機能を示す縮合性官能基及び重合性二重結合を有するモノマーの１種以上を重合又は共重合させることによって得られる第１の高分子化合物及び／又は縮合反応により形成された、重合性二重結合を有する第２の高分子化合物を含んで成る酸化オスミウム担持用担体。
【請求項２６】
架橋機能を示す縮合性官能基が、エポキシ基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基又はアミノ基である請求項２５に記載の担体。
【請求項２７】
架橋機能を示す縮合性官能基及び重合性二重結合を有するモノマーの１種以上を重合又は共重合させることによって得られる第１の高分子化合物及び／又は縮合反応によって形成された、重合性二重結合を有する第２の高分子化合物と酸化オスミウムとを混合し、次いで当該高分子化合物を架橋させることを特徴とする、酸化オスミウムの耐溶剤性、耐熱性並びに耐久性改善方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、耐溶剤性、耐熱性等に優れ、繰り返し使用してもその活性が劣化しない、例えば金属酸化物やルイス酸等を高分子化合物に担持させたものに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、例えば毒性が強く取り扱いが容易ではないオスミウム酸化物等の金属酸化物或いはルイス酸等の触媒活性を有する化合物をポリスチレン等のオレフィン系高分子化合物を用いてマイクロカプセル化することによって、取り扱いを容易にし、且つ耐溶剤性を増加させることが試みられている（JACS 1998, 120, 2985; JOC 1998, 63, 6094; JACS 1999, 121, 11229）。この様なマイクロカプセル化金属酸化物は、耐溶剤性の改良により、繰り返しの使用がある程度可能になった。しかしながら、その耐溶剤性は未だ必ずしも十分とは言えず、使用できる溶剤及び基質に制限があった。そこで、更に耐溶剤性を高めた金属酸化物やルイス酸等の触媒活性組成物の創製が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記した如き状況に鑑みなされたもので、耐溶剤性や耐熱性に優れ、繰り返しの使用によってもその活性の低下が少なく、且つ取り扱いの容易な金属酸化物やルイス酸等の触媒活性物質を提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、▲１▼架橋高分子化合物に担持された、金属酸化物又は金属原子ルイス酸を含んでなる金属酸化物又は金属原子ルイス酸の組成物、▲２▼架橋機能を示す縮合性官能基を有する高分子化合物又は／及び縮合反応により形成された、重合性二重結合を有する高分子化合物の架橋体に担持された金属化合物を含んでなる金属化合物組成物、▲３▼架橋機能を示す縮合性官能基を有する高分子化合物又は／及び縮合反応により形成された、重合性二重結合を有する高分子化合物と金属化合物を混合後、当該高分子化合物を架橋することを特徴とする、架橋高分子化合物に担持された金属化合物を含んでなる金属化合物組成物の製造方法、▲４▼架橋機能を示す縮合性官能基を有する第１の高分子化合物又は／及び縮合反応により形成された、重合性二重結合を有する第２の高分子化合物を含んでなる金属化合物担持用担体及び▲５▼架橋機能を示す縮合性官能基を有する高分子化合物又は／及び縮合反応により形成された、重合性二重結合を有する高分子化合物と金属化合物を混合後、当該高分子化合物を架橋することを特徴とする、当該金属化合物の耐溶剤性、耐熱性並びに耐久性改善方法である。
【０００５】
本発明に於いて使用される未架橋状態の高分子化合物としては、架橋機能を示す縮合性官能基を有する第１の高分子化合物、重合性二重結合を有する第２の高分子化合物又は第１及び第２の高分子化合物を含んで成る高分子化合物が挙げられる。
【０００６】
第１の高分子化合物でいう架橋機能を示す縮合性官能基とは、重合性二重結合のように二重結合の開裂によって架橋反応に関与するのではなく、他の官能基との縮合反応によって新たな化学結合を形成して架橋し得る基を意味し、例えばエポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、アミノ基等が挙げられる。
【０００７】
第１の高分子化合物としては、例えば以下のものが挙げられる。
［Ｉ］架橋機能を示す縮合性官能基と重合性二重結合を有するモノマー群から選ばれた一種又は二種以上、要すればこれらに更に重合性二重結合を有するモノマーを組み合わせたものを重合或いは共重合させて得られるもの。
【０００８】
架橋機能を示す縮合性官能基と重合性二重結合を有するモノマーとしては以下に示すものが含まれる。
【０００９】
（１）下記一般式［１］又は［２］で示されるグリシジルエーテル又はグリシジルエステルから選ばれた、架橋機能を示す縮合性官能基としてエポキシ基を含有するグリシジル化合物。
【００１０】
【化３３】
0004832669.tif 000002
【００１１】
【化３４】
0004832669.tif 000003
【００１２】
（式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5及びＲ6は夫々独立して水素原子又は例えばメチル基，エチル基，n-プロピル基，イソプロピル基，n-ブチル基，イソブチル基，sec-ブチル基，tert-ブチル基，n-ペンチル基，イソペンチル基，sec-ペンチル基，tert-ペンチル基，ネオペンチル基，n-ヘキシル基，イソヘキシル基，sec-ヘキシル基，tert-ヘキシル基，シクロプロピル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｘ及びＹは夫々独立して例えばメチレン基，エチレン基，トリメチレン基，プロピレン基，メチルメチレン基，メチルエチレン基，エチルメチレン基，テトラメチレン基，ペンタメチレン基，ヘキサメチレン基，シクロプロピレン基，シクロペンチレン基，シクロヘキシレン基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基を表し、Ｒ1及びＲ4は夫々独立して下記一般式［３］で示される基を表す。
【００１３】
【化３５】
0004832669.tif 000004
【００１４】
［式中、Ｒ7は水素原子又は例えばメチル基，エチル基，n-プロピル基，イソプロピル基，n-ブチル基，イソブチル基，sec-ブチル基，tert-ブチル基，n-ペンチル基，イソペンチル基，sec-ペンチル基，tert-ペンチル基，ネオペンチル基，n-ヘキシル基，イソヘキシル基，sec-ヘキシル基，tert-ヘキシル基，シクロプロピル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ8は水素原子、シアノ基又は例えばメチル基，エチル基，n-プロピル基，イソプロピル基，n-ブチル基，イソブチル基，sec-ブチル基，tert-ブチル基，n-ペンチル基，イソペンチル基，sec-ペンチル基，tert-ペンチル基，ネオペンチル基，n-ヘキシル基，イソヘキシル基，sec-ヘキシル基，tert-ヘキシル基，シクロプロピル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ9は結合手、例えばメチレン基，エチレン基，トリメチレン基，プロピレン基，メチルメチレン基，メチルエチレン基，エチルメチレン基，テトラメチレン基，ペンタメチレン基，ヘキサメチレン基，シクロプロピレン基，シクロペンチレン基，シクロヘキシレン基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基、例えばフェニレン基等の炭素数６〜９のアリーレン基又は例えばフェニルメチレン基、フェニルエチレン基等の炭素数７〜１２のアリール低級アルキレン基を表す。また、Ｒ2はＲ3或いはＸの炭素原子と、Ｒ5はＲ6或いはＹの炭素原子と、夫々３〜６員の環を形成していてもよい。］）
【００１５】
上記一般式［１］又は［２］で示される化合物の代表的な例としては、例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルシアノアクリレート、α-エチルアクリル酸グリシジル、α-n-プロピルアクリル酸グリシジル、α-n-ブチルアクリル酸グリシジル、アクリル酸-3,4-エポキシブチル、メタクリル酸-3,4-エポキシブチル、アクリル酸-6,7-エポキシヘプチル、メタクリル酸-6,7-エポキシヘプチル、α-エチルアクリル酸-6,7-エポキシヘプチル、アクリル酸-3,4-エポキシシクロヘキシル、メチルメタクリル酸-3,4-エポキシシクロヘキシルメチル、アクリル酸-2,3-エポキシシクロヘキシル、メタクリル酸-2,3-エポキシシクロヘキシル、o-ビニルベンジルグリシジルエーテル、ビニルフェニルグリシジルエーテル、m-ビニルベンジルグリシジルエーテル、p-ビニルベンジルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００１６】
（２）架橋機能を示す縮合性官能基としてカルボキシル基を含有する、下記一般式［４］で示されるモノマー。
【００１７】
【化３６】
0004832669.tif 000005
【００１８】
（式中、Ｒ10は水素原子又は例えばメチル基，エチル基，n-プロピル基，イソプロピル基，n-ブチル基，イソブチル基，sec-ブチル基，tert-ブチル基，n-ペンチル基，イソペンチル基，sec-ペンチル基，tert-ペンチル基，ネオペンチル基，n-ヘキシル基，イソヘキシル基，sec-ヘキシル基，tert-ヘキシル基，シクロプロピル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ11は水素原子、例えばメチル基，エチル基，n-プロピル基，イソプロピル基，n-ブチル基，イソブチル基，sec-ブチル基，tert-ブチル基，n-ペンチル基，イソペンチル基，sec-ペンチル基，tert-ペンチル基，ネオペンチル基，n-ヘキシル基，イソヘキシル基，sec-ヘキシル基，tert-ヘキシル基，シクロプロピル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基、例えばフェニル基等の炭素数６〜９のアリール基又は例えばベンジル基，フェニルエチル基等の炭素数７〜１２のアラルキル基を表し、上記したアリール基又はアラルキル基に於ける芳香環は、例えばメチル基，エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４の低級アルキル基、例えばメトキシ基，エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。また、Ｒ12は結合手、例えばメチレン基，エチレン基，トリメチレン基，プロピレン基，メチルメチレン基，メチルエチレン基，エチルメチレン基，テトラメチレン基，ペンタメチレン基，ヘキサメチレン基，シクロプロピレン基，シクロペンチレン基，シクロヘキシレン基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基、例えばフェニレン基等の炭素数６〜９のアリーレン基又は例えばフェニルメチレン基、フェニルエチレン基等の炭素数７〜１２のアリール低級アルキレン基を表す。）
【００１９】
（３）架橋機能を示す縮合性官能基としてヒドロキシル基又はアシルオキシ基を含有する下記一般式［５］で示されるモノマー。
【００２０】
【化３７】
0004832669.tif 000006
【００２１】
（式中、Ｒ13は水素原子又は例えばメチル基，エチル基，n-プロピル基，イソプロピル基，n-ブチル基，イソブチル基，sec-ブチル基，tert-ブチル基，n-ペンチル基，イソペンチル基，sec-ペンチル基，tert-ペンチル基，ネオペンチル基，n-ヘキシル基，イソヘキシル基，sec-ヘキシル基，tert-ヘキシル基，シクロプロピル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ14はヒドロキシル基、例えばヒドロキシメチル基，1-ヒドロキシエチル基、2-ヒドロキシエチル基，1-ヒドロキシ-n-プロピル基，2-ヒドロキシ-n-プロピル基，3-ヒドロキシ-n-プロピル基，2-ヒドロキシ-1-メチルエチル基，1-ヒドロキシ-1-メチルエチル基，1-ヒドロキシ-n-ブチル基，2-ヒドロキシ-n-ブチル基，3-ヒドロキシ-n-ブチル基，4-ヒドロキシ-n-ブチル基，3-ヒドロキシ-2-メチルプロピル基，2-ヒドロキシ-2-メチルプロピル基，1-ヒドロキシ-2-メチルプロピル基、3-ヒドロキシ-1-メチルプロピル基，2-ヒドロキシ-1-メチルプロピル基，1-ヒドロキシ-1-メチルプロピル基，1-ヒドロキシペンチル基，2-ヒドロキシペンチル基，3-ヒドロキシペンチル基，4-ヒドロキシペンチル基，5-ヒドロキシペンチル基，4-ヒドロキシ-1-メチルブチル基，3-ヒドロキシ-1-エチルプロピル基，1-ヒドロキシ-1-エチルプロピル基，1-ヒドロキシ-n-ヘキシル基，3-ヒドロキシ-n-ヘキシル基，6-ヒドロキシ-n-ヘキシル基，5-ヒドロキシ-3-ペンチル基，4-ヒドロキシ-1,1-ジメチルブチル基，1-ヒドロキシシクロプロピル基，2-ヒドロキシシクロプロピル基，1-ヒドロキシシクロペンチル基，2-ヒドロキシシクロペンチル基，3-ヒドロキシシクロペンチル基，1-ヒドロキシシクロヘキシル基，2-ヒドロキシシクロヘキシル基，3-ヒドロキシシクロヘキシル基，4-ヒドロキシシクロヘキシル基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級ヒドロキシアルキル基、例えば2-ヒドロキシフェニル基，3-ヒドロキシフェニル基，4-ヒドロキシフェニル基等の炭素数６〜９のヒドロキシアリール基、例えばヒドロキシベンジル基等の炭素数７〜１２のヒドロキシアラルキル基、例えばアセチルオキシ基，プロピオニルオキシ基，ブチリルオキシ基，バレリルオキシ基，ヘキサノイルオキシ基等の炭素数２〜６の低級アシルオキシ基又は例えばベンゾイルオキシ基，ナフトイルオキシ基等の炭素数７〜１５のアリールアシルオキシ基を表し、上記したヒドロキシアリール基、ヒドロキシアラルキル基及びアリールアシルオキシ基に於ける芳香環は、例えばメチル基，エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４の低級アルキル基、例えばメトキシ基，エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。Ｒ15は水素原子、例えばメチル基，エチル基，n-プロピル基，イソプロピル基，n-ブチル基，イソブチル基，sec-ブチル基，tert-ブチル基，n-ペンチル基，イソペンチル基，sec-ペンチル基，tert-ペンチル基，ネオペンチル基，n-ヘキシル基，イソヘキシル基，sec-ヘキシル基，tert-ヘキシル基，シクロプロピル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基、例えばフェニル基等の炭素数６〜９のアリール基又は例えばベンジル基，フェニルエチル基等の炭素数７〜１２のアラルキル基を表し、上記したアリール基又はアラルキル基に於ける芳香環は、例えばメチル基，エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４の低級アルキル基、例えばメトキシ基，エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。）
【００２２】
（４）架橋機能を示す縮合性官能基としてイソシアネート基又はイソチオシアネート基を含有する下記一般式［６］で示されるモノマー。
【００２３】
【化３８】
0004832669.tif 000007
【００２４】
（式中、Ｒ16は水素原子又は例えばメチル基，エチル基，n-プロピル基，イソプロピル基，n-ブチル基，イソブチル基，sec-ブチル基，tert-ブチル基，n-ペンチル基，イソペンチル基，sec-ペンチル基，tert-ペンチル基，ネオペンチル基，n-ヘキシル基，イソヘキシル基，sec-ヘキシル基，tert-ヘキシル基，シクロプロピル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ17は例えばメチレン基，エチレン基，トリメチレン基，プロピレン基，メチルメチレン基，メチルエチレン基，エチルメチレン基，テトラメチレン基，ペンタメチレン基，ヘキサメチレン基，シクロプロピレン基，シクロペンチレン基，シクロヘキシレン基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基、例えばフェニレン基，ナフチレン基の炭素数６〜１８のアリーレン基又は例えばフェニルメチレン基，フェニルエチレン基，ナフチルメチレン基等の炭素数７〜２０のアリール低級アルキレン基を表し、Ａは酸素原子又は硫黄原子を表し、上記したアリーレン基又はアリール低級アルキレン基に於ける芳香環は、例えばメチル基，エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４の低級アルキル基、例えばメトキシ基，エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。Ｒ18は水素原子、例えばメチル基，エチル基，n-プロピル基，イソプロピル基，n-ブチル基，イソブチル基，sec-ブチル基，tert-ブチル基，n-ペンチル基，イソペンチル基，sec-ペンチル基，tert-ペンチル基，ネオペンチル基，n-ヘキシル基，イソヘキシル基，sec-ヘキシル基，tert-ヘキシル基，シクロプロピル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基、例えばフェニル基等の炭素数６〜９のアリール基又は例えばベンジル基，フェニルエチル基等の炭素数７〜１２のアラルキル基を表し、上記したアリール基又はアラルキル基に於ける芳香環は、例えばメチル基，エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４の低級アルキル基、例えばメトキシ基，エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。）
【００２５】
（５）架橋機能を示す縮合性官能基としてアミノ基を含有する下記一般式［７］で示されるモノマー。
【００２６】
【化３９】
0004832669.tif 000008
【００２７】
（式中、Ｒ19は水素原子又は例えばメチル基，エチル基，n-プロピル基，イソプロピル基，n-ブチル基，イソブチル基，sec-ブチル基，tert-ブチル基，n-ペンチル基，イソペンチル基，sec-ペンチル基，tert-ペンチル基，ネオペンチル基，n-ヘキシル基，イソヘキシル基，sec-ヘキシル基，tert-ヘキシル基，シクロプロピル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ20は例えばメチレン基，エチレン基，トリメチレン基，プロピレン基，メチルメチレン基，メチルエチレン基，エチルメチレン基，テトラメチレン基，ペンタメチレン基，ヘキサメチレン基，シクロプロピレン基，シクロペンチレン基，シクロヘキシレン基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基、例えばフェニレン基，ナフチレン基等の炭素数６〜１８のアリーレン基又は例えばフェニルメチレン基，フェニルエチレン基，ナフチルメチレン基等の炭素数７〜２０アリール低級アルキレン基を表し、上記したアリーレン基又はアリール低級アルキレン基に於ける芳香環は、例えばメチル基，エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４の低級アルキル基、例えばメトキシ基，エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。Ｒ21は水素原子、例えばメチル基，エチル基，n-プロピル基，イソプロピル基，n-ブチル基，イソブチル基，sec-ブチル基，tert-ブチル基，n-ペンチル基，イソペンチル基，sec-ペンチル基，tert-ペンチル基，ネオペンチル基，n-ヘキシル基，イソヘキシル基，sec-ヘキシル基，tert-ヘキシル基，シクロプロピル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基、例えばフェニル基等の炭素数６〜９のアリール基又は例えばベンジル基，フェニルエチル基等の炭素数７〜１２のアラルキル基を表し、上記したアリール基又はアラルキル基に於ける芳香環は、例えばメチル基，エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４の低級アルキル基、例えばメトキシ基，エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。）
【００２８】
（１）〜（５）のモノマーに於いて、モノマー中の重合性二重結合の開裂によってポリマーが形成され、該ポリマーは、繰り返し単位の側鎖に縮合性官能基を有する構造を取る。
【００２９】
こうして得られるポリマーは、下記繰り返し単位１種以上を含んでなる。
【００３０】
【化４０】
0004832669.tif 000009
【００３１】
【化４１】
0004832669.tif 000010
【００３２】
【化４２】
0004832669.tif 000011
【００３３】
【化４３】
0004832669.tif 000012
【００３４】
【化４４】
0004832669.tif 000013
【００３５】
【化４５】
0004832669.tif 000014
【００３６】
上記（１）〜（５）のモノマーを共重合する際に、要すれば組み合わされる、重合性二重結合を有するモノマーとしては、例えば下記一般式［８］で示されるものが挙げられる。
【００３７】
【化４６】
0004832669.tif 000015
【００３８】
（式中、Ｒ22及びＲ23は夫々独立して水素原子又は例えばメチル基，エチル基，n-プロピル基，イソプロピル基，n-ブチル基，イソブチル基，sec-ブチル基，tert-ブチル基，n-ペンチル基，イソペンチル基，sec-ペンチル基，tert-ペンチル基，ネオペンチル基，n-ヘキシル基，イソヘキシル基，sec-ヘキシル基，tert-ヘキシル基，シクロプロピル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ25は水素原子、ハロゲン原子又は例えばメチル基，エチル基，n-プロピル基，イソプロピル基，n-ブチル基，イソブチル基，sec-ブチル基，tert-ブチル基，n-ペンチル基，イソペンチル基，sec-ペンチル基，tert-ペンチル基，ネオペンチル基，n-ヘキシル基，イソヘキシル基，sec-ヘキシル基，tert-ヘキシル基，シクロプロピル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ24はシアノ基、カルボキシル基、カルボキシアミド基、ヒドロキシル基、例えばアセチルオキシ基，プロピオニルオキシ基，ブチリルオキシ基，バレリルオキシ基，ヘキサノイルオキシ基等の炭素数２〜６の低級アシルオキシ基、例えばベンゾイルオキシ基，ナフトイルオキシ基等の炭素数７〜１５のアリールアシルオキシ基、例えばメトキシカルボニル基，エトキシカルボニルキ基，プロピルオキシカルボニル基，ブトキシカルボニル基，ペンチルオキシカルボニル基，ヘキシルオキシカルボニル基等の炭素数２〜６の低級アルコキシカルボニル基、例えばメチル基，エチル基，n-プロピル基，イソプロピル基，n-ブチル基，イソブチル基，sec-ブチル基，tert-ブチル基，n-ペンチル基，イソペンチル基，sec-ペンチル基，tert-ペンチル基，ネオペンチル基，n-ヘキシル基，イソヘキシル基，sec-ヘキシル基，tert-ヘキシル基，シクロプロピル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基、例えばフェニル基等の炭素数６〜９のアリール基又は、例えばベンジル基等の炭素数７〜１２のアラルキル基を表し、上記したアリール基及びアラルキル基に於ける芳香環は、例えばメチル基，エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４の低級アルキル基、例えばメトキシ基，エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基等の置換基を有していてもよい。）
【００３９】
上記化合物の代表的な具体例としては、アクリル酸、例えばアクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸プロピル，アクリル酸ブチル，アクリル酸ペンチル，アクリル酸ヘキシル等のアクリル酸低級アルキルエステル、メタクリル酸、例えばメタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸プロピル，メタクリル酸ブチル，メタクリル酸ペンチル，メタクリル酸ヘキシル等のメタクリル酸低級アルキルエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド等が挙げられる。
【００４０】
上記一般式［８］で示されるモノマーが使用される場合、得られるポリマーの分子中には下記一般式［８’］で示される繰り返し単位が含まれる。
【００４１】
【化４７】
0004832669.tif 000016
【００４２】
一般式［８］で示されるモノマーを組み合わせて共重合して得られた第１の高分子化合物に於いて、（１）〜（５）のモノマー由来の一般式［１’］、［２’］、［４’］、［５’］、［６’］及び［７’］で示されるモノマー単位の含有量は、担持される金属化合物の触媒活性を効率よく発現させるため、第１の高分子化合物１ｇ当たり通常0.0001〜0.02mol、好ましくは0.001〜0.01molである。
【００４３】
［ＩＩ］カルボキシル基、ヒドロキシル基及びアミノ基等の架橋機能を示す縮合性官能基を３つ以上有する下記一般式［９］で示されるアミノ酸の１種又は２種以上を重合或いは共重合させることにより得られるもの。
【００４４】
【化４８】
0004832669.tif 000017
【００４５】
（式中、Ｅはカルボキシル基、ヒドロキシル基又はアミノ基を表し、Ｒ26は例えばメチレン基，エチレン基，トリメチレン基，プロピレン基，メチルメチレン基，メチルエチレン基，エチルメチレン基，テトラメチレン基，ペンタメチレン基，ヘキサメチレン基，シクロプロピレン基，シクロペンチレン基，シクロヘキシレン基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基、例えばフェニレン基，ナフチレン基の炭素数６〜１８のアリーレン基又は例えばフェニルメチレン基，フェニルエチレン基，ナフチルメチレン基等の炭素数７〜２０のアリール低級アルキレン基を表し、上記したアリーレン基又はアリール低級アルキレン基に於ける芳香環は、例えばメチル基，エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４の低級アルキル基、例えばメトキシ基，エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。）
【００４６】
このモノマーの場合、アミノ基とカルボキシル基との脱水縮合反応によってポリマーが形成され、かくして得られるポリマーの繰り返し単位の側鎖に縮合性官能基を有する構造を取る。
【００４７】
【化４９】
0004832669.tif 000018
【００４８】
［ＩＩＩ］対応するエピハロヒドリンとビフェノール化合物とから得られる下記一般式［１０］で示される高分子エポキシ化合物。
【００４９】
【化５０】
0004832669.tif 000019
【００５０】
（式中、Ｒ5’及びＲ6’は夫々前記Ｒ5及びＲ6と同じ。Ｚは例えばメチレン基，エチレン基，トリメチレン基，プロピレン基，メチルメチレン基，メチルエチレン基，エチルメチレン基，テトラメチレン基，ペンタメチレン基，ヘキサメチレン基，シクロプロピレン基，シクロペンチレン基，シクロヘキシレン基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基を表し、ｎは通常１〜１００、好ましくは１〜３０の整数を表し、Ｑは下記一般式［１１］
【００５１】
【化５１】
0004832669.tif 000020
【００５２】
［式中、Ｔは結合手或いは例えばメチレン基，エチレン基，トリメチレン基，プロピレン基，メチルメチレン基，メチルエチレン基，エチルメチレン基，テトラメチレン基，ペンタメチレン基，ヘキサメチレン基，シクロプロピレン基，シクロペンチレン基，シクロヘキシレン基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基を表す。］で示される基を表す。）
【００５３】
第２の高分子化合物としては、例えば重合性二重結合を有するポリカルボン酸とポリヒドロキシ化合物との縮重合によって得られるポリマー、重合性二重結合を有するポリカルボン酸とポリアミン化合物との縮重合によって得られるポリマー等が挙げられ、具体的には、例えば下記一般式［１２］で示される不飽和ポリエステル、一般式［１３］で示される不飽和ポリアミド等が挙げられる。
【００５４】
【化５２】
0004832669.tif 000021
【００５５】
（式中、Ｒ27は例えばメチレン基，エチレン基，トリメチレン基，プロピレン基，メチルメチレン基，メチルエチレン基，エチルメチレン基，テトラメチレン基，ペンタメチレン基，ヘキサメチレン基，シクロプロピレン基，シクロペンチレン基，シクロヘキシレン基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基、例えばフェニレン基等の炭素数６〜９のアリーレン基又はフェニルメチレン基，フェニルエチレン基等の炭素数７〜１２のアリール低級アルキレン基を表し、Ｒ28は例えばビニレン基，プロペニレン基，1-ブテニレン基，2-ブテニレン基，1-ペンテニレン基，2-ペンテニレン基，3-ペンテニレン基，1-ヘキセニレン基，2-ヘキセニレン基，3-ヘキセニレン基，2,4-ヘキサジエニレン基，1-メチル-2-ブテニレン基，3-シクロヘキセン-1,2-イレン基，2,5-シクロヘキサジエン-1,4-イレン基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数２〜６のアルケニレン基を表し、ｍは通常１０〜２０００、好ましくは５０〜１０００を表す。）
【００５６】
また、重合性二重結合を有するポリカルボン酸とポリヒドロキシ化合物とを反応させる際、飽和脂肪族ジカルボン酸を併用してもよい。
【００５７】
【化５３】
0004832669.tif 000022
【００５８】
（式中、Ｒ29は例えばメチレン基，エチレン基，トリメチレン基，プロピレン基，メチルメチレン基，メチルエチレン基，エチルメチレン基，テトラメチレン基，ペンタメチレン基，ヘキサメチレン基，シクロプロピレン基，シクロペンチレン基，シクロヘキシレン基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基、例えばフェニレン基等の炭素数６〜９のアリーレン基又はフェニルメチレン基，フェニルエチレン基等の炭素数７〜１２のアリール低級アルキレン基を表し、Ｒ30は例えばビニレン基，プロペニレン基，1-ブテニレン基，2-ブテニレン基，1-ペンテニレン基，2-ペンテニレン基，3-ペンテニレン基，1-ヘキセニレン基，2-ヘキセニレン基，3-ヘキセニレン基，2,4-ヘキサジエニレン基，1-メチル-2-ブテニレン基，3-シクロヘキセン-1,2-イレン基，2,5-シクロヘキサジエン-1,4-イレン基等の直鎖状、分枝状又は環状の炭素数２〜６のアルケニレン基を表し、ｒは通常１０〜２０００、好ましくは５０〜１０００を表す。）
【００５９】
また、重合性二重結合を有するポリカルボン酸とポリアミノ化合物とを反応させる際、飽和脂肪族ジカルボン酸を併用してもよい。
【００６０】
上記の如き二重結合を有するポリカルボン酸の代表例としては、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコン酸、クロトン酸等が挙げられ、ポリヒドロキシ化合物の代表例としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール等が挙げられ、ポリアミノ化合物としては、例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン等が挙げられる。
【００６１】
飽和脂肪族ジカルボン酸の代表例としては、例えばアジピン酸、コハク酸、セバシン酸等が挙げられる。
【００６２】
本発明に於ける第１の高分子化合物及び／又は第２の高分子化合物である未架橋状態の高分子化合物としては、その分子中に芳香環を有するものが好ましい。
【００６３】
これら芳香環は、一般式［１］又は［２］で示されるグリシジルエーテル又はグリシジルエステル類のＲ9が炭素数６〜９のアリーレン基又は炭素数７〜１２のアリール低級アルキレン基であるものに由来するもの及び/又は一般式［８］で示される化合物のＲ21が炭素数６〜９のアリール基又は炭素数７〜１２のアラルキル基であるものに由来するものが好ましい。
【００６４】
また、芳香環の有無は別にして、モノマーとして一般式［１］又は［２］で示されるグリシジル化合物に分類されるモノマーを用いて得られたものが好ましい。
【００６５】
未架橋状態の高分子化合物の好ましい例としては、（１）一般式［１］又は［２］で示されるグリシジルエーテル又はグリシジルエステルより選ばれた、架橋機能を示す縮合性官能基としてエポキシ基を含有するグリシジル化合物
【００６６】
【化５４】
0004832669.tif 000023
【００６７】
【化５５】
0004832669.tif 000024
【００６８】
（式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5及びＲ6は夫々独立して水素原子又は直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｘ及びＹは夫々独立して直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基を表し、Ｒ1及びＲ4は夫々独立して下記一般式［３］で示される基を表す。
【００６９】
【化５６】
0004832669.tif 000025
【００７０】
［式中、Ｒ7は水素原子又は直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ8は水素原子、シアノ基又は直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ9は結合手、直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基、炭素数６〜９のアリーレン基又は炭素数７〜１２のアリール低級アルキレン基を表す。また、Ｒ2はＲ3或いはＸの炭素原子と、Ｒ5はＲ6或いはＹの炭素原子と、夫々３〜６員の環を形成していてもよい。］）、
【００７１】
（２）架橋機能を示す縮合性官能基としてカルボキシル基を含有する、下記一般式［４］
【００７２】
【化５７】
0004832669.tif 000026
【００７３】
（式中、Ｒ10は水素原子又は直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ11は水素原子、直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数６〜９のアリール基又は炭素数７〜１２のアラルキル基を表し、上記したアリール基又はアラルキル基に於ける芳香環は、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。また、Ｒ12は結合手、直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基、炭素数６〜９のアリーレン基又は炭素数７〜１２のアリール低級アルキレン基を表す。）及び（３）重合性二重結合を有する、一般式［８］
【００７４】
【化５８】
0004832669.tif 000027
【００７５】
（式中、Ｒ22及びＲ23は夫々独立して水素原子又は直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ25は水素原子、ハロゲン原子又は直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ24はシアノ基、カルボキシル基、カルボキシアミド基、ヒドロキシル基、炭素数２〜６の低級アシルオキシ基、炭素数７〜１５のアリールアシルオキシ基、炭素数２〜６の低級アルコキシカルボニル基、直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数６〜９のアリール基又は、炭素数７〜１２のアラルキル基を表し、上記したアリール基及びアラルキル基に於ける芳香環は、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基等の置換基を有していてもよい。）で示されるモノマーを、カルボキシル基を有するモノマー１ｇに対してグリシジル化合物が０．１〜１０ｇ及び重合性二重結合を有するモノマーが１〜１００ｇの割合で共重合させて得られる、分子量１０００〜２０００００の共重合体が挙げられ、更に好ましい例としては、（１）一般式［１］又は［２］で示されるグリシジルエーテル又はグリシジルエステルより選ばれた、架橋機能を示す縮合性官能基としてエポキシ基を含有するグリシジル化合物
【００７６】
【化５９】
0004832669.tif 000028
【００７７】
【化６０】
0004832669.tif 000029
【００７８】
（式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5及びＲ6は夫々独立して水素原子又は直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｘ及びＹは夫々独立して直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基を表し、Ｒ1及びＲ4は夫々独立して下記一般式［３］で示される基を表す。
【００７９】
【化６１】
0004832669.tif 000030
【００８０】
［式中、Ｒ7は水素原子又は直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ8は水素原子、シアノ基又は直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ9は炭素数６〜９のアリーレン基又は炭素数７〜１２のアリール低級アルキレン基を表す。また、Ｒ2はＲ3或いはＸの炭素原子と、Ｒ5はＲ6或いはＹの炭素原子と、夫々３〜６員の環を形成していてもよい。］）、（２）架橋機能を示す縮合性官能基としてカルボキシル基を含有する、下記一般式［４］
【００８１】
【化６２】
0004832669.tif 000031
【００８２】
（式中、Ｒ10は水素原子又はの直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ11は水素原子、直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基、炭素数６〜９のアリール基又は炭素数７〜１２のアラルキル基を表し、上記したアリール基又はアラルキル基に於ける芳香環は、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。また、Ｒ12は結合手、直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキレン基、炭素数６〜９のアリーレン基又は炭素数７〜１２のアリール低級アルキレン基を表す。）及び（３）重合性二重結合を有する、一般式［８］
【００８３】
【化６３】
0004832669.tif 000032
【００８４】
（式中、Ｒ22及びＲ23は夫々独立して水素原子又は直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ25は水素原子、ハロゲン原子又は直鎖状、分枝状又は環状の炭素数１〜６の低級アルキル基を表し、Ｒ24は炭素数６〜９のアリール基又は炭素数７〜１２のアラルキル基を表し、上記したアリール基及びアラルキル基に於ける芳香環は、炭素数１〜４の低級アルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基等の置換基を有していてもよい。）で示されるモノマーを、カルボキシル基を有するモノマー１ｇに対してグリシジル化合物が０．１〜１０ｇ及び重合性二重結合を有するモノマーが１〜１００ｇの割合で共重合させて得られる、分子量１０００〜２０００００の共重合体が挙げられる。
【００８５】
未架橋状態の高分子化合物の好ましい具体例としては、▲１▼例えばビニルベンジルグリシジルエーテル、ビニルフェニルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類や例えばグリシジルビニルベンゾエート、グリシジルビニルフェニルアセテート等のグリシジルエステル類に代表されるグリシジル化合物、▲２▼例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸系モノマー及び▲３▼例えばスチレン、メチルスチレン等のスチレン系モノマーに代表される芳香環を有する重合性モノマーの三者の共重合体等が挙げられる。
【００８６】
上記の如き好ましい具体例である共重合体を与える▲１▼〜▲３▼の３つの組成を重合させる際の割合は、アクリル酸系モノマー１ｇに対してグリシジルエーテル又はグリシジルエステルが０．１〜１０ｇ、スチレン系モノマーが１〜１００ｇである。
【００８７】
本発明に係る第１の高分子化合物又は第２の高分子化合物の分子量は、通常1,000〜200,000、好ましくは5,000〜100,000である。
【００８８】
本発明に於いて、未架橋状態の高分子化合物である第１の高分子化合物及び／又は第２の高分子化合物を先ず溶媒に溶解する。
【００８９】
溶媒としては、該高分子化合物を溶解するものであればよく、例えばアセトン等のケトン類、例えば酢酸エチル等のカルボン酸エステル類、例えばトルエン，キシレン等の芳香族炭化水素類、例えばテトラヒドロフラン，ジオキサン等のエーテル類等が挙げられる。
【００９０】
この様にして調製した高分子化合物溶液に金属化合物を均一に溶解又は分散させる。
【００９１】
金属化合物の量は、架橋高分子化合物１ｇに対して0.00001〜0.01mol、好ましくは0.00005〜0.005molである。
【００９２】
次いで、必要に応じてこれら金属化合物が溶解又は分散した溶液のまま架橋させるか、或いはこの溶液に当該高分子化合物の例えばメタノール、ヘキサン等の貧溶媒を添加して分離した後、当該高分子化合物を架橋させる。
【００９３】
かくして、金属化合物が均一に高分子化合物に保持された目的物が得られる。
【００９４】
架橋反応は、使用する高分子化合物を架橋するための従来公知の方法である例えば、加熱反応による方法、架橋剤を用いる方法、縮合反応による方法、過酸化物、アゾ化合物等のラジカル重合触媒を用いる方法等に従って行うことができる。
【００９５】
即ち、例えば一般式［１］又は［２］で示されるモノマー由来のモノマー単位を有する高分子化合物や一般式［１０］で示される高分子化合物等の架橋機能を示す縮合性官能基としてエポキシ基を有する第１の高分子化合物は、単に加熱することによって架橋し得る。
【００９６】
また、一般式［１］又は［２］で示されるエポキシ基を有するモノマー由来のモノマー単位と、一般式［４］で示されるカルボキシル基を有するモノマー由来のモノマー単位、一般式［５］で示されるヒドロキシル基を有するモノマー由来のモノマー単位又は一般式［７］で示されるアミノ基を有するモノマー由来のモノマー単位とを有する第１の高分子化合物も上記と同様、単に加熱するだけで架橋反応が進行する。
【００９７】
尚、架橋剤を用いる方法では、縮合性官能基の種類によって以下のような架橋剤を使用することで架橋反応が進行する。
【００９８】
例えば一般式［１］又は［２］で示されるモノマー由来のモノマー単位を有するポリマー及び一般式［１０］で示されるポリマー等の、縮合性官能基としてエポキシ基を有するポリマーには、例えばヘキサメチレンジアミン，ヘキサメチレンテトラミン等のポリアミン化合物、例えばエチレングリコール，プロピレングリコール，グリセリン等のポリオール、例えばマロン酸，コハク酸，グルタル酸，アジピン酸，ピメリン酸，マレイン酸，フマル酸等のポリカルボン酸及びそれらの無水物等の架橋剤、例えば一般式［４］で示されるモノマー由来のモノマー単位を有するポリマー及び一般式［９］で示されるポリマー等の、縮合性官能基としてカルボキシル基を有するポリマーには、例えばエチレングリコール，グリセリン等のポリヒドロキシ化合物、例えばエチレンオキサイド，プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド化合物等の架橋剤、例えば一般式［５］で示されるモノマー由来のモノマー単位を有するポリマー及び一般式［９］で示されるポリマー等の、縮合性官能基としてヒドロキシル基及び／又はアシルオキシ基を有するポリマーには、例えばマロン酸，コハク酸，グルタル酸，アジピン酸，ピメリン酸，マレイン酸，フマル酸等のポリカルボン酸及びそれらの無水物、例えばエチレンオキサイド，プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド化合物、例えばヘキサメチレンジアミン，ヘキサメチレンテトラミン等のポリアミン化合物等の架橋剤、例えば一般式［６］で示される、縮合性官能基としてイソシアネート基又はイソチオシアネート基を有するモノマー由来のモノマー単位を有するポリマーには、例えば水、例えばエチレングリコール，グリセリン等のポリヒドロキシ化合物、例えばマロン酸，コハク酸，グルタル酸，アジピン酸，ピメリン酸，マレイン酸，フマル酸等のポリカルボン酸及びそれらの無水物、例えばヘキサメチレンジアミン，ヘキサメチレンテトラミン等のポリアミン化合物等の架橋剤、例えば一般式［７］で示されるモノマー由来のモノマー単位を有するポリマー及び一般式［９］で示されるポリマー等の、縮合性官能基としてアミノ基を有するポリマーには、例えばエチレンオキサイド，プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド化合物等の架橋剤を用いることにより架橋反応が進行する。
【００９９】
また、例えば一般式［９］で示される、縮合性官能基としてカルボキシル基及びアミノ基を有するポリマーの場合、例えばジシクロヘキシルカルボジイミド等のカルボジイミド類の脱水縮合剤を用いることにより架橋反応が進行する。
【０１００】
上記した如き架橋反応のいくつかを下記に図示する。
【０１０１】
（ａ）加熱によるエポキシ基の架橋
【０１０２】
【化６４】
0004832669.tif 000033
【０１０３】
（R=R2, R5 or R5'; R'=R3, R6 or R6'）
（一般式［１］、［２］及び［１０］で示されるモノマーより得られるポリマー)
【０１０４】
（ｂ）加熱によるエポキシ基とカルボキシル基の架橋
【０１０５】
【化６５】
0004832669.tif 000034
【０１０６】
（R=R2or R5, R'=R3or R6）
（一般式［１］又は［２］で示されるモノマー及び一般式［４］で示されるモノマーより得られるポリマー）
【０１０７】
（ｃ）加熱によるエポキシ基とヒドロキシル基の架橋
【０１０８】
【化６６】
0004832669.tif 000035
【０１０９】
（R=R2or R5, R'=R3or R6）
（一般式［１］又は［２］で示されるモノマー及び一般式［５］で示されるモノマーより得られるポリマー）
【０１１０】
（ｄ）加熱によるエポキシ基とアミノ基の架橋
【０１１１】
【化６７】
0004832669.tif 000036
【０１１２】
（R=R2or R5; R'=R3or R6）
（一般式［１］又は［２］で示されるモノマー及び一般式［７］で示されるモノマーより得られるポリマー）
【０１１３】
（ｅ）ポリアミン架橋剤によるエポキシ基の架橋
【０１１４】
【化６８】
0004832669.tif 000037
【０１１５】
（R=R2, R5 or R5'; R'=R3, R6 or R6'; -NH-Q-NH- = ジアミン由来の基）
（一般式［１］、［２］又は［１０］で示されるモノマーより得られるポリマー）
【０１１６】
（ｆ）ポリオール架橋剤によるエポキシ基の架橋
0004832669.tif 000038
【０１１７】
（R=R2, R5 or R5'; R'=R3, R6 or R6'; -O-Q-O- = ジオール由来の基）
（一般式［１］、［２］又は［１０］で示されるモノマーより得られるポリマー）
【０１１８】
（ｇ）ポリカルボン酸架橋剤によるエポキシ基の架橋
【０１１９】
【化６９】
0004832669.tif 000039
【０１２０】
（R=R2, R5 or R5'; R'=R3, R6 or R6'; -OOC-Q-COO- =ジカルボン酸由来の基）（一般式［１］、［２］又は［１０］で示されるモノマーより得られるポリマー）
【０１２１】
（ｈ）ポリヒドロキシ化合物又はアルキレンオキサイド架橋剤によるカルボキシル基の架橋
【０１２２】
【化７０】
0004832669.tif 000040
【０１２３】
（-O-Q-O- = ジヒドロキシ化合物又はアルキレンオキサイド由来の基）
（一般式［４］又は［９］で示されるモノマーより得られるポリマー）
【０１２４】
（ｉ）ポリアミン架橋剤によるカルボキシル基の架橋
【０１２５】
【化７１】
0004832669.tif 000041
【０１２６】
（-HN-Q-NH- =ジアミン由来の基）
（一般式［４］又は［９］で示されるモノマーより得られるポリマー）
【０１２７】
（ｊ）ポリカルボン酸架橋剤によるヒドロキシル基の架橋
【０１２８】
【化７２】
0004832669.tif 000042
【０１２９】
（-OOC-Q-COO- = ジカルボン酸由来の基）
（一般式［５］又は［９］で示されるモノマーより得られるポリマー）
【０１３０】
（ｋ）アルキレンオキサイド架橋剤によるヒドロキシル基の架橋
【０１３１】
【化７３】
0004832669.tif 000043
【０１３２】
（-O-Q-O- =アルキレンオキサイド由来の基）
（一般式［５］又は［９］で示されるモノマーより得られるポリマー）
【０１３３】
（ｌ）水によるイソシアネート基又はイソチオシアネート基の架橋
【０１３４】
【化７４】
0004832669.tif 000044
【０１３５】
（一般式［６］で示されるモノマーより得られるポリマー）
【０１３６】
（ｍ）ポリヒドロキシ化合物架橋剤によるイソシアネート基又はイソチオシアネート基の架橋
【０１３７】
【化７５】
0004832669.tif 000045
【０１３８】
（-O-Q-O- =ジヒドロキシ化合物由来の基）
（一般式［６］で示されるモノマーより得られるポリマー）
【０１３９】
（ｎ）ポリカルボン酸架橋剤によるイソシアネート基又はイソチオシアネート基の架橋
【０１４０】
【化７６】
0004832669.tif 000046
【０１４１】
（-O-CO-Q-OC-O- =ジカルボン酸由来の基）
（一般式［６］で示されるモノマーより得られるポリマー）
【０１４２】
（ｏ）ポリアミン架橋剤によるイソシアネート基又はイソチオシアネート基の架橋
【０１４３】
【化７７】
0004832669.tif 000047
【０１４４】
（-HN-Q-NH- =ジアミン由来の基）
（一般式［６］で示されるモノマーより得られるポリマー）
【０１４５】
（ｐ）アミノ基とカルボキシル基の架橋
【０１４６】
【化７８】
0004832669.tif 000048
【０１４７】
（一般式［９］で示されるモノマーより得られるポリマー、又は一般式［４］で示されるモノマーと一般式［７］で示されるモノマーとから得られるポリマー）
【０１４８】
（ｑ）ヒドロキシル基とカルボキシル基の架橋
【０１４９】
【化７９】
0004832669.tif 000049
【０１５０】
（一般式［９］で示されるモノマーより得られるポリマー、又は一般式［４］で示されるモノマーと一般式［５］で示されるモノマーとから得られるポリマー）
【０１５１】
また、未架橋状態の高分子化合物として重合性二重結合を有する第２の高分子化合物を用いる場合には、例えば無水マレイン酸等の重合性二重結合を有するモノマーの存在下又は不存在下に例えば過酸化ベンゾイル等の過酸化物、例えば2,2'-アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等の触媒を作用させることによって架橋反応を行えばよい。
【０１５２】
ビニルグリシジルエーテル、アクリル酸及びスチレンを原料モノマーとして用いた場合を例に取り、それらを重合して未架橋高分子化合物を製造し、得られた高分子化合物を架橋して本発明の架橋高分子化合物を製造する反応の一例を以下に示す。
【０１５３】
【化８０】
0004832669.tif 000050
【０１５４】
尚、架橋反応の具体的手段、反応条件及び化合物の使用量等は従来公知の常法に従えばよい。
【０１５５】
本発明に於ける金属化合物としては、例えば金属酸化物、金属原子を有するルイス酸等が挙げられ、中でも種々の反応に対する触媒作用を有するものが好ましい。
【０１５６】
金属酸化物としては、例えば二酸化オスミウム、四酸化オスミウム等の酸化オスミウム、例えばＣｒ２Ｏ３、ＣｒＯ２、ＣｒＯ３、Ｃｒ５Ｏ１２、Ｃｒ２Ｏ５、ＣｒＯ５等の酸化クロム、例えばＣｏＯ、Ｃｏ３Ｏ４等の酸化コバルト、例えばＲｕＯ２、ＲｕＯ４等の酸化ルテニウム等が挙げられる。
【０１５７】
金属原子ルイス酸としては、例えばオスミウム，スカンジウム，チタニウム，バナジウム，クロム，マンガン，鉄，コバルト，ニッケル，銅，亜鉛，イリジウム，ジルコニウム，ルテニウム，ロジウム，パラジウム，銀，カドミウム，白金，金等の遷移金属、例えばホウ素等の半金属、アルミニウム等の金属原子と、例えばハロゲン、スルホン酸、シアン、アンモニウム、カルボニル等のアニオン原子又は原子団との結合物等が挙げられ、代表的なものとしては例えばAlCl3、TiCl4、ZnCl2、AgCl、Co(NH3)6、Ni(Co)4、PtCl2(NH3)2、Sc(CF3SO3H)3等が挙げられる。
【０１５８】
この様にして、金属酸化物、金属原子ルイス酸等の金属化合物がその中に均一に分散した状態で担持された架橋高分子化合物が得られる。
【０１５９】
この金属化合物担持架橋高分子化合物にあっては、担持された金属化合物自体の作用が長期間安定して発揮され、しかも優れた耐久性及び耐溶剤性を有していることから、多数回繰り返し使用してもその活性が低下することはない。
【０１６０】
更に又、担持されている金属化合物が毒性等の面で取り扱いが容易でない場合であっても、架橋された高分子化合物中に保持されていることから、毒性等に格別の配慮をすることなく効率よく処理することが可能である。
【０１６１】
このような優れた特徴を有することから、本発明に係る架橋高分子化合物に担持された金属化合物を含んでなる金属化合物組成物は、種々の化学反応の触媒として工業的に有利に使用することが出来る。
【０１６２】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
【０１６３】
【実施例】
実施例１．
メタクリル酸（ＭＡＡ）0.5g、ビニルベンジルグリシジルエーテル（ＶＢＧＥ）2.2g、スチレン（ＳＴ）47.3g、トルエン100mL及び2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)（和光純薬工業(株)製：商品名Ｖ-65）3gを混合し、７０℃で５時間撹拌重合させた。重合終了後、重合液10gをヘキサン200mLに注入しポリマーを晶析させた。晶析したポリマーを分離し、テトラヒドロフラン50mLに再び溶解させ、そこにヘキサン200mLを注入して再沈させた。ポリマーを分離し、室温下で減圧乾燥して白色粉末のポリマー２g（Mn:4970, Mw:7870）を得た。
【０１６４】
得られたポリマー2gをテトラヒドロフラン20mLに溶解し、そこに四酸化オスミウム400mgを投入した後、室温で１時間撹拌した。撹拌後、反応液をヘキサン100mLに注入し、四酸化オスミウムをポリマーに担持させた。得られた化合物を室温で１時間減圧乾燥した後、更に130℃で２時間加熱し、自己架橋させて、目的とする、架橋高分子化合物に担持された四酸化オスミウムを含んでなる金属酸化物組成物２．４gを得た。
【０１６５】
実施例２〜４．
各原料の仕込量を表１に示したようにした以外は実施例１と同様にして、架橋高分子化合物に担持された四酸化オスミウムを含んでなる金属酸化物組成物を得た。モノマーの仕込量、得られた金属酸化物の組成物に於ける四酸化オスミウムの含有率及び架橋前の高分子化合物の分子量を表１に併せて示す。
【０１６６】
【表１】
0004832669.tif 000051
【０１６７】
実験例１．
水-アセトン-アセトニトリル(1:1:1)の溶媒9mLにスチレン1g、N-メチルモルホリン-N-オキシド1.5g及び実施例２で得られた本発明の四酸化オスミウム組成物1.24gを加えて室温で５時間撹拌反応させた。反応終了後、反応液から本発明の金属酸化物の組成物を濾過回収し、反応液を酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した後濃縮し、カラムクロマトグラフィーで精製して、1-フェニル-1,2-エタンジオール1.2gを得た。（収率86.2%）
【０１６８】
次いで、回収した本発明の四酸化オスミウム組成物をメタノールで洗浄した後、前記と同様にしてスチレンのジオール化を行い、再び四酸化オスミウム組成物を回収した。この操作を数回繰り返して行った。
表２に反応回数毎のジオールの収率を示す。
【０１６９】
【表２】
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【０１７０】
実験例２及び３．
実施例３及び４で得られた四酸化オスミウム組成物を用いた以外は実験例１と同様にしてスチレンのジオール化を行った。
反応回数毎のジオールの収率を表２に併せて示す。
【０１７１】
実験例１〜３の結果から明らかなように、本発明の四酸化オスミウム組成物は、定量的に回収できるだけでなく、繰り返し使用しても触媒としての活性が低下しないことが分かる。
【０１７２】
【発明の効果】
本発明は、耐溶剤性や耐熱性に優れ、繰り返しの使用によってもその活性の低下が少なく、且つ取り扱いの容易な金属酸化物やルイス酸等の触媒活性物質を提供するものであり、本発明の架橋高分子化合物に担持された金属化合物を含んでなる金属化合物組成物は、担持された金属化合物自体の作用が長期間安定して発揮され、しかも優れた耐久性及び耐溶剤性を有していることから、多数回繰り返し使用してもその活性が低下することはないため、様々な反応の触媒として非常に有用である。
【０１７３】
更に又、担持されている金属化合物が毒性等の面で取り扱いが容易でない場合であっても、架橋された高分子化合物中に保持されていることから、毒性等に格別の配慮をすることなく効率よく処理することが可能である。
【０１７４】
このような優れた特徴を有することから、本発明に係る架橋高分子化合物に担持された金属化合物を含んでなる金属化合物組成物は、種々の化学反応の触媒として工業的に有利に使用することが出来る。