(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）  式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）：
【化１】
0004794792.tif 000006
（式中、Ｍ１〜Ｍ４の各々は、Ｈ、ＮＨ４、アルカリ金属またはヒドロキシアルキル置換アンモニウムであり、Ｒ１およびＲ２は、各々、８〜２０個の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ３は、ＨまたはＣＨ３であり、ＡＯは、２または３個の炭素原子を有するオキシアルキレン基であり、ｎは、０〜２０の整数を表す）
によって表される一つ以上のスルホコハク酸モノエステル  １〜２５重量％；
（ｂ）  グリセリン  １０〜５０重量％；
（ｃ）  Ｃ１２〜Ｃ２４脂肪酸のアルカリ金属石鹸および／またはアルカノール石鹸  少なくとも４重量％；
（ｄ）  アルキルアクリレートポリマーとイソステアリン酸との組合せ、アルキルアクリレートポリマーとカチオン性ポリマーとの組合せおよびアルキルアクリレートポリマーとラウリン酸との組合せから選択される増粘剤  ０．０１〜５重量％；および
（ｅ）  水  残分
を含む、安定な高グリセロール液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
組成物が、アニオン性、非イオン性、両性およびカチオン性界面活性剤ならびにそれらの混合物から選択される界面活性剤０．０１〜１０重量％を追加して含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
両性界面活性剤がベタインである、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
組成物のｐＨが６〜８．５である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
組成物が１００〜５０００センチストークの粘度を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
組成物が室温で４週間後に沈殿または相分離していない、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、定義したスルホコハク酸モノエステルを一つ以上含む高グリセリン含有率の液体組成物に関する。より具体的には、高いグリセリン含有率がこうした組成物を不安定にすることは知見されているが、本出願人は、最低濃度の脂肪酸塩（例えば、アルカリ金属塩またはアルカノールアミン塩）とアクリル酸コポリマー、ヒドロキシアルキルセルロース、カチオン性ガーガム（例えば、Ｊａｇｕａｒ  Ｃ１３Ｓ）から選択される増粘剤との組み合わせが組成物を安定させることを見出した。本発明の組成物は、皮膚の洗浄、シャワーゲル、および毛髪用組成物に用いることができる。
【０００２】
スルホコハク酸モノエステルを含有する組成物は、Ｍｉｙａｍｏｔｏらの米国特許第４，７９４，５１５号に開示されている。
【０００３】
しかしながら、その保湿特性のために、こうした組成物にグリセリンを添加して、皮膚の乾燥を和らげることは、大いに有益でもある。その一方で、こうした組成物においては、多量のグリセリン（例えば、１０重量％以上）により不安定となり相分離がおこることがわかっている。理論に制約されることは望まないが、これはグリセリンの高い比重に起因すると考えられる。
【０００４】
意外にも、今般、出願人は、
（ａ）  Ｃ１２〜Ｃ２４脂肪酸のアルカリ金属石鹸および／またはアルカノール石鹸を少なくとも４重量％；および
（ｂ）  アクリル酸コポリマー、ヒドロキシアルキルセルロース（例えば、ヒドロキシエチルまたはプロピルセルロース）、カチオン性ガーガムおよびイソステアリン酸から選択される増粘性コポリマー（アクリル酸コポリマーが特に好ましい）を０．０１〜５重量％
を含む安定化系を用いることによって、この不安定さを克服することができることを見出した。
【０００５】
（発明の簡単な概要）
本発明は、安定な高グリセリン液体洗浄剤組成物に関する。さらに詳細には、本組成物は、
（１）  式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）：
【０００６】
【化２】
0004794792.tif 000002
（式中、Ｍ１〜Ｍ４の各々は、Ｈ、ＮＨ４、アルカリ金属またはヒドロキシアルキル置換アンモニウムである。Ｒ１およびＲ２は、各々、約８〜２０個の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ３は、ＨまたはＣＨ３であり、ＡＯは、２または３個の炭素原子を有するオキシアルキレン基であり、ｎは、０〜２０の整数を表す）
によって表される一つ以上のスルホコハク酸モノエステル  １〜２５重量％、好ましくは５〜２０重量％；
（２）  グリセリン  １０重量％以上、好ましくは１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％；
（３）  Ｃ１２〜Ｃ２４脂肪酸のアルカリ金属石鹸および／またはアルカノール石鹸  少なくとも４重量％、好ましくは少なくとも５重量％〜１５重量％；
（４）  アクリル酸コポリマー（例えば、アルキルアクリレートコポリマー）、ヒドロキシアルキルセルロース、カチオン性ガーガムおよびイソステアリン酸から選択される増粘剤  ０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％（濃度は、どの増粘剤を用いるかによって変化し得る）；および
（５）  水  残分
を含む。
【０００７】
第二の実施形態において、本発明は、上記成分（３）および（４）を含む安定化系を添加することによって、定義したスルホコハク酸モノエステルを含む高グリセリン組成物の安定性を向上させる方法に関する。
【０００８】
組成物のｐＨは、約６〜８．５、好ましくは６．５〜８．５であり、粘度は、ブルックフィールド粘度計、スピンドルＮｏ．２または３を用い、１２ｒｐｍで約３０秒間、２５℃で測定して約１００〜５０００センチストーク、好ましくは１００〜２００センチストークである。
【０００９】
組成物の安定性は、室温で４週間保存後に分離がないことにより決定される。
【００１０】
（発明の詳細な説明）
本発明は、安定性を保持しつつ、一つ以上の定義したスルホコハク酸モノエステルおよび比較的多量のグリセリンを含む液体組成物に関する。より具体的には、脂肪酸塩と特定の増粘剤（好ましくは、アクリル酸コポリマーおよびイソステアリン酸）を組み合わせて使用することによって、安定で、高グリセリン含有率（１０重量％以上〜約５０重量％のグリセリン）のスルホコハク酸モノエステル組成物を生成することができることを見出した。
【００１１】
本発明の組成物を以下に、より詳細に記載する。
【００１２】
本発明の組成物は、以下のような式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶ：
【００１３】
【化３】
0004794792.tif 000003
によって表される一つ以上のスルホコハク酸モノエステルおよびそれらの混合物を１〜２５重量％、好ましくは５〜２０重量％含む。
【００１４】
これらの式において、Ｍ１〜Ｍ４の各々は、Ｈ、ＮＨ４、アルカリ金属およびヒドロキシアルキル置換アンモニウム基から選択することができる。Ｍ１とＭ２、およびＭ３とＭ４は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。アルカリ金属には、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが含まれる。ヒドロキシアルキル基中に好ましくは１〜３個の炭素原子を有することができるヒドロキシアルキル置換アンモニウム基には、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、メチルジエタノールアンモニウムなどが含まれる。好ましくは、Ｍ１からＭ４は、水素、ナトリウムまたはトリエタノールアンモニウムである。
【００１５】
Ｒ１およびＲ２は、各々、約８〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキルまたはヒドロキシアルキル基、例えば、ヘキシル、デシル、ヒドロキシデシル、ドデシル、ヒドロキシテトラデシル、テトラデシル、ノナデシルなどである。本発明の洗浄剤組成物に含まれるスルホコハク酸モノエステル中の炭素原子の総数が８〜２０の範囲内であることを条件として、場合によっては炭素原子を８個未満または２０個より多く有するあらゆるアルキル基を含むことができる。この炭素原子数は良好な発泡特性をもたらすが、炭素原子数が８未満または２０より多いと、観察される発泡は劣る。
【００１６】
式（ＩＩ）および（ＩＶ）中のＲ３は、ＨまたはＣＨ３のいずれかである。
式中、ＡＯは、２または３個の炭素原子を有するオキシアルキレン基、すなわち、オキシエチレンまたはオキシプロピレン基を表す。オキシエチレン基とオキシプロピレン基の両方が分子内に存在してもよい。
【００１７】
文字ｎは、０〜２０、好ましくは１〜１０の整数を表す。ｎが２０より大きいと、得られる液体洗浄剤組成物の発泡特性は、劣ることがある。
【００１８】
式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）によって表される化合物は、いずれかの既知の方法によって調製することができる。
【００１９】
たとえば、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）によって表されるスルホコハク酸モノエステルは、高級脂肪酸のアルキレンオキシド付加物を無水マレイン酸と反応させて、無水マレイン酸のエステルを生成し、その無水マレイン酸のエステルを亜硫酸塩剤とさらに反応させることによって調製することができる。
【００２０】
あるいは、一般式（ＩＩ）または（ＩＶ）によって表されるスルホコハク酸モノエステルは、高級脂肪酸の低級アルコールエステルをアルカノールアミンと反応させ、反応生成物にアルキレンオキシドを添加し、得られた付加生成物を無水マレイン酸とさらに反応させて、無水マレイン酸のエステルを生成し、その無水マレイン酸のエステルを亜硫酸塩剤と反応させることによって調製することができる。
【００２１】
本発明に必要な安定系の一部として、本発明の組成物は、少なくとも４重量％、好ましくは少なくとも５重量％〜約１５重量％のＣ１２〜Ｃ１４脂肪のアルカリ金属石鹸および／またはアルカノールアミン塩も必要とする。
【００２２】
適する脂肪酸石鹸には、ラウリン酸またはミリスチン酸のナトリウムまたはカリウム塩が挙げられるが、それらに限定されない。適するアルカノールアミン塩には、エタノールアミン、トリエタノールアミンなどを挙げることができるが、それらに限定されない。
【００２３】
安定系の第二成分は、増粘剤である。増粘剤は、アクリル酸コポリマー、ヒドロキシアルキルセルロース、カチオン性ガーガムおよびイソステアリン酸から選択される。
【００２４】
使用することができるアクリレートには、アルキルアクリレートコポリマー、例えば、ＬｉｏｎからのＬｅｏａｒｌ  ＭＳ２００およびＲｏｈｍ  ａｎｄ  ＨａｓｓからのＡｃｕｒｙｎ  ３３；アクリルコポリマー、例えば、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  ＨａｓｓからのＡｕｒｙｎ  ２２が挙げられる。ヒドロキシアルキルセルロースには、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルまたはヒドロキシメチルセルロースが挙げられる。カチオン性ガーガムには、Ｊａｇｕａｒガムが挙げられる。
【００２５】
使用量は用いる増粘剤に依存するが、０．０１〜５重量％の間の量で使用することができる。例えば、アクリル酸ポリマーは、組成物の０．１〜３重量％を包含することができ、一方、イソステアリン酸は、１〜５重量％を包含することができる。
【００２６】
組成物の残分（一般に、約２０〜７０重量％、好ましくは２５〜６５重量％）は、水分である。
【００２７】
任意の組成物
本発明の組成物は、アニオン性、非イオン性、両性およびカチオン性界面活性剤ならびにそれらの混合物を０．０１〜１０重量％含有することができる。
【００２８】
適するアニオン系洗浄剤には、１０〜２０個の炭素原子を有するアルキルおよびアルキレンカルボキシレート、アルキルエーテルカルボキシレート、脂肪アルコールスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、アルキロールアミド−スルフェートおよびスルホネート、脂肪酸アルキロールアミド−ポリグリコールエーテルスルフェート、アルカンスルホネートおよびヒドロキシアルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、イセチオネートのアシルエステル、α−スルホ脂肪酸エステル、アルキル−ベンゼンスルホネート、アルキルフェノールグリコールエーテルスルホネート、スルホスクシネート、スルホコハク酸半およびジエステル、脂肪アルコールエーテルホスフェート、タンパク質脂肪酸縮合物、アルキルモノグリセリドスルフェートおよびスルホネート、アルキルグリセリドエーテルスルホネート、脂肪酸メチルタウリド、脂肪酸サルコシネート、スルホリシノレートが挙げられるが、それらに限定されない。これらの化合物およびそれらの混合物は、水溶性または水分散性塩、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、モノ−、ジ−およびトリエタノールアンモニウム塩ならびに類似のアルキロールアンモニウム塩の形態で用いられる。
【００２９】
特に好ましいアニオン性界面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルフェートであり、例えば、０．０１〜５重量％で用いることができる。
【００３０】
適する非イオン性界面活性剤には、例えば、脂肪アルコールエトキシレート（アルキル−ポリエチレングリコール）、アルキルフェノール−ポリエチレングリコール、アルキル化ポリエチレングリコール、脂肪アミンエトキシレート（アルキルアミノポリエチレングリコール）、脂肪酸エトキシレート（アシルポリエチレングリコール）、ポリプロピレングリコールエトキシレート（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標））；脂肪酸アルキルアミド（脂肪酸アミノポリエチレングリコール）、サッカロースエステル、ソルビトールエステル、およびポリグリコールエーテルが挙げられる。
【００３１】
シャンプーに添加するために適する両性界面活性剤には、アルキル金属塩およびモノ−、ジ−およびトリアルキロールアンモニウム塩として１２〜１８個のアルキル炭素原子を有するＮ−アルキル−β−アミノジプロピオネート、Ｎ−アシルアミド−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトベタイン、好ましくは８〜１８個のアシル炭素原子を有するＮ−アシル−アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトベタイン、１２〜１８個のアルキル炭素原子を有するアルキル−ジメチルスルホプロピル−ベタイン、イミダゾリンタイプの両性界面活性剤（商標：Ｍｉｒａｎｏｌ  Ｓｔｅｉｎａｐｏｎ）、好ましくは１−（β−カルボキシ−メチルオキシエチル）−１−（カルボキシメチル）−２−ラウリルイミダゾリニウムのナトリウム塩；アミンオキシド、例えば、１２〜１８個のアルキル炭素原子を有するアルキル−ジメチルアミンオキシド、脂肪酸アミドアルキル−ジメチルアミンオキシドが挙げられる。
【００３２】
特に好ましい両性界面活性剤は、ココアミドプロピルベタインである。
【００３３】
適するカチオン性界面活性剤には、例えば、アルキル部分に１０〜２４個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するジアルキル−ジメチル−アンモニウム・塩化物または臭化物、１０〜２４個のアルキル炭素原子を有する塩化または臭化アルキル−ジメチル−エチルアンモニウム、１０〜２４個のアルキル炭素原子を有する塩化または臭化アルキル−トリメチル−アンモニウム、好ましくは塩化または臭化セチル−トリメチルアンモニウム、１０〜２２個のアルキル炭素原子を有する塩化または臭化アルキル−トリメチルアンモニウム、またはアルキル部分に１０〜２４個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する塩化または臭化アルキル−ジメチル−ベンジルアンモニウムなどの第４アンモニウム塩がある。
【００３４】
他の任意の成分は以下のとおりである：
本発明の液体パーソナルクレンジング組成物は、場合によっては、水分散性、ゲル形成性ポリマーも含むことができる。このポリマーは、好ましくは、１，０００〜３，０００，０００の分子量を有するカチオン性ガーガム種のカチオン性ポリサッカリド、アクリル酸および／またはメタクリル酸から誘導されるアニオン性、カチオン性および非イオン性ホモポリマー、アニオン性、カチオン性および非イオン性セルロース樹脂；塩化ジメチルジアルキルアンモニウムとアクリル酸のカチオン性コポリマー；塩化ジメチルジアルキルアンモニウムのカチオン性ホモポリマー；カチオン性ポリアルキレンおよびエトキシポリアルキレンイミン、１０，０００〜４，０００，０００の分子量を有するポリエチレングリコール；およびそれらの混合物から選択されるアニオン性、非イオン性、カチオン性または疎水的に変性されたポリマーである。好ましくは、ポリマーは、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、セチルヒドロキシエチルセルロール、およびポリクオータニウム１０から選択される。
【００３５】
ポリマーは、好ましくは、本発明の組成物中に、組成物の約０．１部〜１部、さらに好ましくは０．１部〜０．５部の濃度で含まれる。ポリマーは、製品を安定させることに加えて、皮膚に対する脂質の知覚的触感を向上させる。知覚的触感の向上は、粘着性およびべとつきの低減および滑らかさの向上による。特に好ましい実施形態では、例えば、製品の安定化に好ましいポリマー、および／または知覚的触感の向上に好ましいポリマーの混合物が用いられる。知覚的触感を向上させるために好ましいポリマーは、ポリエチレングリコール、ガーヒドロキシプロピルガー、ガー塩化ヒドロキシプロピルトリモニウム、ポリクオーターナリー３、５、６、７、１０、１１および２４、ならびにそれらの混合物から選択される。
【００３６】
多様な添加成分を本発明の組成物に配合することができる。これらの材料には、液体外観助剤、塩およびそれらの水和物、ならびにＫａｃｈｅｒらの米国特許第５，３４０，４９２号およびＤｅｃｋｎｅｒらの米国特許第４，９１９，９３４号に記載されている他の「充填剤材料」が挙げられるが、それらに限定されない。これらの特許の両方を本明細書中に参考として取り入れる。
【００３７】
これらの添加成分の他の非限定的な例には、ビタミンおよびその誘導体（例えば、アスコルビン酸、ビタミンＥ、酢酸トコフェロールなど）；日焼け止め剤；増粘剤（例えば、２％以下の濃度のＣｒｏｄａからＣｒｏｔｈｉｘとして入手できるポリオールアルコキシエステル、および２％以下の濃度のキサンタン）；組成物の抗菌の完全性を保持するための保存剤；抗アクネ剤（レゾルシノール、サリチル酸など）；酸化防止剤；バルバドスアロエエキス、アラントインおよびこれらに類するものなどの皮膚潤滑剤および癒合剤；キレート化剤（例えば、ＥＤＴＡおよびヒドロキシエタン二リン酸）および金属イオン封鎖剤；および芳香剤、精油、スキンセンセート（ｓｋｉｎ  ｓｅｎｓａｔｅ）、顔料、真珠光沢剤（例えば、マイカおよび二酸化チタン）、張りのあるリンス感を与えるための添加剤（例えば、フュームドシリカ）、沈着改善添加剤（例えば、３％以下の濃度のマレイン酸含有ダイズ油）、レーキ、染色剤、およびこれらに類するもの（例えば、チョウジ油、メントール、カンフル、ユーカリ油およびオイゲノール）などの美容に適する薬剤が挙げられる。
【００３８】
本発明の組成物は、約６〜８．５、好ましくは６．５〜８．５のｐＨを有する。
本発明の組成物は、ブルックフィールド粘度計、スピンドル２および３を用い、１２ｒｐｍで３０秒間、２５℃で測定して約１００〜５０００センチストークの粘度を有する。
【００３９】
本発明の組成物は、室温（すなわち、約２５℃）で４週間保存後に沈殿または相分離を示さない。
【００４０】
（実施例）
実施例１、２および３
以下の例を次のように調製した：
【００４１】
【表１】
0004794792.tif 000004
【００４２】
調製：実施例１
上の実施例１は、以下のように調製した：
１）  グリセリン、水、水酸化カリウムおよびＳＬＥＳの混合物を完全に液体になるまで７５〜８０℃に加熱した（混合物−１）；
２）  攪拌しながらラウリン酸、保存剤およびＢＨＴを混合物−１に添加した（混合物−２）；
３）  攪拌しながらＤＳＬＥＳ、ＤＳＬＳおよびＣＡＰＢを混合物−２に添加した（混合物−３）；
４）  ＥＤＴＡと水の混合物を７５〜８０℃で混合した（混合物−４）；
５）  攪拌しながら両性ポリマーと水の混合物を混合物−４に添加した（混合物−５）；
６）  攪拌しながらＥＧＤＳおよびアルキルアクリレートポリマーを混合物−５に別々に添加した（混合物−６）；
７）  混合物−６を４５℃に冷却した；
８）  香料を混合物−９に添加して、３５℃に冷却した。
【００４３】
実施例５、６および比較例Ａ
【００４４】
【表２】
0004794792.tif 000005
【００４５】
実施例５および比較例Ａについて得られたデータから、４％のイソステアレートは良好な安定性（相分離なし）をもたらすが、イソステアリン酸が存在しないと（比較例Ａ）不安定となることがわかる。同様に、アクリル酸アルキル（実施例６）を使用すると安定するが、不在（比較例Ｂ）であると不安定になることがわかる。