(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油基油に、
［１］（Ａ）下記一般式（１）で表される脂肪族第一級アミン
【化１】
0004695257.tif 000016
（上記（１）式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ個別に炭素数１〜３０のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
及び（Ｂ）炭素数８〜３０の炭化水素基を有するコハク酸イミド
からなる群より選ばれる少なくとも１種の窒素含有化合物と、
［２］（Ｃ）下記一般式（４）で表されるリン酸エステル（リン酸トリエステル、酸性リン酸ジエステル、酸性リン酸モノエステル）、下記一般式（５）で表される亜リン酸エステル（亜リン酸トリエステル、酸性亜リン酸ジエステル、酸性亜リン酸モノエステル）、これらの塩、及びこれらの混合物から選ばれる炭素数３〜１０の分岐炭化水素基を有するリン含有化合物
【化２】
0004695257.tif 000017
【化３】
0004695257.tif 000018
（上記（４）式中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ個別に水素原子若しくは炭素数３〜１０の分岐状炭化水素基を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つが分岐状炭化水素基である。また上記（５）式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ個別に水素原子若しくは炭素数３〜１０の分岐状炭化水素基を示し、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のうち少なくとも１つが分岐状炭化水素基である。）
及び（Ｄ）下記一般式（４）で表されるリン酸エステル（リン酸トリエステル、酸性リン酸ジエステル、酸性リン酸モノエステル）、下記一般式（５）で表される亜リン酸エステル（亜リン酸トリエステル、酸性亜リン酸ジエステル、酸性亜リン酸モノエステル）、これらの塩、及びこれらの混合物から選ばれる炭素数６〜１８の（アルキル）アリール基を有するリン含有化合物
【化４】
0004695257.tif 000019
【化５】
0004695257.tif 000020
（上記（４）式中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ個別に水素原子若しくは炭素数６〜１８の（アルキル）アリール基を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つが（アルキル）アリール基である。また上記（５）式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ個別に水素原子若しくは炭素数６〜１８の（アルキル）アリール基を示し、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のうち少なくとも１つが（アルキル）アリール基である。）
からなる群より選ばれる少なくとも１種のリン含有化合物
を含有してなることを特徴とする緩衝器用油圧作動油組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）成分のコハク酸イミドが、ホウ酸若しくはその誘導体、リン酸若しくはその誘導体、カルボン酸若しくはその誘導体、硫黄化合物、又はトリアゾール類による変性化合物であることを特徴とする請求項１記載の緩衝器用油圧作動油組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）成分及び／又は（Ｄ）成分のリン含有化合物がリン酸トリエステル又は酸性亜リン酸ジエステルであることを特徴とする請求項１記載の緩衝器用油圧作動油組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は緩衝器用油圧作動油組成物に関し、詳しくは特に自動車の懸架装置（ショックアブソーバー、アクティブサスペンション、ステーダンパー、エンジンダンパー等）に適する緩衝器用油圧作動油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より自動車の懸架装置（ショックアブソーバー、アクティブサスペンション、ステーダンパー、エンジンダンパー等）に使用される緩衝器用油圧作動油としては、摩擦低減と摩耗防止を目的としてリン酸エステル及び／又は亜リン酸エステルを添加したものが知られている。またさらに摩擦低減効果を高めるために脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、脂肪族アミン、脂肪族アミンのアルキレンオキシド付加物等の油性剤を併用したものが使用されてきた（特開平６−１２８５８１号公報、特開平７−２２４２９３号公報、特開平７−２５８６７３号公報等）。緩衝器の摩擦、摩耗は主としてピストンロッド／シール、ピストンロッド／ブッシュ、ピストンバンド／シリンダーで起こる。従って自動車の振動を緩和して乗り心地や操縦安定性を確保するため、緩衝器に使用される油圧作動油には優れた摩擦低減効果と摩耗防止効果、及びこれらの特性の維持性が要求される。
【０００３】
近年、摩擦低減を材料面から図る目的でテフロン樹脂を含浸させたブッシュやテフロン樹脂にカーボンファイバーやグラファイトを埋め込んだモールドピストン（ピストンバンド）が使用されるようになり、これらの摩耗防止が重要な課題となってきた。また摩擦面にかかる荷重が高いガス封入型や減衰力可変型の緩衝器の使用が増加してきたため、緩衝器用油圧作動油の使用条件は過酷になってきた。
そのため本発明者らは亜リン酸エステル及び特定構造を有する脂肪族アミン及び／又はそのアルキレンオキシド付加物を併用することにより、貯蔵安定性が良好で、優れた性能を有する緩衝器用油圧作動油組成物が得られることを見いだし、先に特許出願した（特開平６−１２８５８１号公報、特開平７−２２４２９３号公報、特開平７−２５８６７３号公報、特願平１１−３５７３００号、特願平１１−３５７３０１号）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、近年自動車の振動を緩和して乗り心地や操縦安定性を改善する研究が進められた結果、ピストンロッド／シール間の摩擦力を高めることにより、小さな揺れを抑制することができ、さらなる乗り心地や操縦安定性の向上が図れることがわかってきた。同時に、ピストンロッド／ブッシュ、ピストンバンド／シリンダー間の摩擦力は従来通り低いほうが好ましいことも確認されてきた。したがって、ピストンロッド／シール間の摩擦力を高め、同時にピストンロッド／ブッシュ、ピストンバンド／シリンダーの摩擦力を低減させる機能を持つ新しい緩衝器用油圧作動油が必要となってきた。しかしながら上述の特許出願に示された緩衝器用油圧作動油組成物ではこれらの要求を同時に満足させることはできず、上記のような機能を有する新規な緩衝器用油圧作動油組成物の開発が必要となってきた。すなわち、本発明の課題は、ピストンロッド／シール間の摩擦力を高め、ピストンロッド／ブッシュ、ピストンバンド／シリンダー間の摩擦力を低減し、かつ摩耗防止性に優れる機能をもつ緩衝器用油圧作動油組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の窒素含有化合物及び特定のリン含有化合物を含有させた組成物が、ピストンロッド／シール間の摩擦力を高め、ピストンロッド／ブッシュ、ピストンバンド／シリンダー間の摩擦力を低減し、かつ摩耗防止性に優れる緩衝器用油圧作動油組成物を見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の緩衝器用油圧作動油組成物は、潤滑油基油に、
［１］（Ａ）下記一般式（１）で表される脂肪族第一級アミン
【化６】
0004695257.tif 000002
（上記（１）式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ個別に炭素数１〜３０のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
及び（Ｂ）炭素数８〜３０の炭化水素基を有するコハク酸イミド
からなる群より選ばれる少なくとも１種の窒素含有化合物と、
［２］（Ｃ）下記一般式（４）で表されるリン酸エステル（リン酸トリエステル、酸性リン酸ジエステル、酸性リン酸モノエステル）、下記一般式（５）で表される亜リン酸エステル（亜リン酸トリエステル、酸性亜リン酸ジエステル、酸性亜リン酸モノエステル）、これらの塩、及びこれらの混合物から選ばれる炭素数３〜１０の分岐炭化水素基を有するリン含有化合物
【化７】
0004695257.tif 000003
【化８】
0004695257.tif 000004
（上記（４）式中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ個別に水素原子若しくは炭素数３〜１０の分岐状炭化水素基を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つが分岐状炭化水素基である。また上記（５）式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ個別に水素原子若しくは炭素数３〜１０の分岐状炭化水素基を示し、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のうち少なくとも１つが分岐状炭化水素基である。）
及び（Ｄ）下記一般式（４）で表されるリン酸エステル（リン酸トリエステル、酸性リン酸ジエステル、酸性リン酸モノエステル）、下記一般式（５）で表される亜リン酸エステル（亜リン酸トリエステル、酸性亜リン酸ジエステル、酸性亜リン酸モノエステル）、これらの塩、及びこれらの混合物から選ばれる炭素数６〜１８の（アルキル）アリール基を有するリン含有化合物
【化９】
0004695257.tif 000005
【化１０】
0004695257.tif 000006
（上記（４）式中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ個別に水素原子若しくは炭素数６〜１８の（アルキル）アリール基を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうち少なくとも１つが（アルキル）アリール基である。また上記（５）式中、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ個別に水素原子若しくは炭素数６〜１８の（アルキル）アリール基を示し、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９のうち少なくとも１つが（アルキル）アリール基である。）
からなる群より選ばれる少なくとも１種のリン含有化合物
を含有してなることを特徴とする緩衝器用油圧作動油組成物である。
また、前記（Ｂ）成分のコハク酸イミドがホウ酸若しくはその誘導体、リン酸若しくはその誘導体、カルボン酸若しくはその誘導体、硫黄化合物、又はトリアゾール類による変性化合物であることが好ましい。
また、前記（Ｃ）成分及び／又は（Ｄ）成分のリン含有化合物がリン酸トリエステル又は酸性亜リン酸ジエステルであることが好ましい。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明において用いられる潤滑油基油としては、特に限定されるものではなく、通常潤滑油基油として使用されているものであれば鉱油系、合成系を問わず使用できる。
鉱油系潤滑油基油としては、例えば、原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系等の油が使用できる。
また、合成系潤滑油基油としては、例えば、α−オレフィンオリゴマー（例えば、ポリブテン、ポリイソブチレン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、エチレン−プロピレン共重合体等）又はその水素化物、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（例えば、ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等）、ポリオールエステル（例えば、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、シリコーン油、パーフルオロアルキルエーテル等が使用できる。これらの基油は単独でも２種以上組み合わせて使用してもよい。
【０００８】
本発明において使用する潤滑油基油の粘度は特に限定されず任意であるが、一般の緩衝器に要求される減衰力に適合させる必要性から、４０℃における動粘度の下限値は、好ましくは８ｍｍ2／ｓ、より好ましくは１０ｍｍ2／ｓであり、一方、４０℃における動粘度の上限値は、好ましくは６０ｍｍ2／ｓ、より好ましくは４０ｍｍ2／ｓのものを用いるのが望ましい。
本発明において使用する潤滑油基油の粘度指数も特に限定されず任意であるが、緩衝器に要求される基本的性能である減衰作用が油圧作動油の粘度に依存し、温度による減衰力の変化をできるだけ小さくするという点から、粘度指数は、好ましくは８０以上、より好ましくは９５以上のものを用いるのが望ましい。
【０００９】
本発明の緩衝器用油圧作動油組成物における［１］成分のうち、（Ａ）成分は、下記一般式（１）で表される脂肪族第一級アミンである。
【化１１】
0004695257.tif 000007
上記（１）式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ個別に直鎖状又は分岐状の、炭素数１〜３０のアルキル基又はアルケニル基を示す。
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、具体的にはそれぞれ個別に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分岐状でも良い）；エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基（これらアルケニル基は直鎖状でも分岐状でも良い）等が例示できる。
また、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は基油に対する溶解性や安定性の点から、炭素数が好ましくは５〜１８、特に好ましくは炭素数８〜１２であることが望ましい。
【００１０】
（Ａ）成分として特に好ましいものは、具体的には例えば、トリ（ｎ−オクチル）メチルアミン、トリ（２−エチルヘキシル）メチルアミン、トリ（ｎ−ノニル）メチルアミン、トリ（ｎ−デシル）メチルアミン、トリ（ｎ−ウンデシル）メチルアミン、トリ（ｎ−ドデシル）メチルアミン（トリラウリルメチルアミン）、ジ（２−エチルヘキシル）ｎ−デシルメチルアミン等のメチルアミン誘導体が例示でき、これらの混合物も使用可能である。
【００１１】
本発明の緩衝器用油圧作動油組成物における［１］成分のうち、（Ｂ）成分は、炭素数８〜３０の炭化水素基を有するコハク酸イミドであり、具体的には、下記の一般式（２）又は（３）で表されるコハク酸イミド、これらをホウ酸若しくはその誘導体、リン酸若しくはその誘導体、カルボン酸若しくはその誘導体、硫黄化合物、又はトリアゾール類で変性した化合物、及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００１２】
【化１２】
0004695257.tif 000008
【００１３】
【化１３】
0004695257.tif 000009
【００１４】
上記一般式（２）又は（３）において、Ｒ4及びＲ5は互いに同一でも異なるものでもよく、各々炭素数８〜３０、好ましくは炭素数１２〜２５の直鎖状又は分岐状炭化水素基である。このような炭化水素基としては、例えば、オクチル基、オクテニル基、ノニル基、ノネニル基、デシル基、デセニル基、ドデシル基、ドデセニル基、オクタデシル基、オクタデセニル基の他、炭素数３０までのアルキル基又はアルケニル基を例示することができ、これらは直鎖状でも分岐状でもよい。炭化水素基の炭素数が８に満たない場合は溶解性に問題があり、３０を越える場合には、ピストンロッド／シール間の摩擦力向上に効果が低いため、それぞれ好ましくない。また、これらの炭化水素基としては炭素数８〜３０の分岐状炭化水素がより好ましく、炭素数１０〜２５の分岐状炭化水素基であることが特に好ましい。炭素数８〜３０の分岐状炭化水素基を使用した場合、直鎖状炭化水素基を使用した場合に比べ、ピストンロッド／オイルシール間の摩擦力がより高い緩衝器用油圧作動油組成物を得ることができる。
【００１５】
また、前記一般式（２）又は（３）において、Ｒ6及びＲ7は互いに同一でも異なるものでもよく、各々炭素数１〜４の２価の炭化水素基であり、好ましくは炭素数２〜３のアルキレン基であり、エチレン基、プロピレン基等が好ましい例として挙げられる。
また、前記一般式（２）又は（３）において、Ｒ8は水素原子又は炭素数１〜３０の直鎖状又は分岐状炭化水素基であり、好ましくは炭素数８〜３０の分岐状炭化水素基であり、炭素数１０〜２５の分岐状炭化水素基であることが望ましい。
また、前記一般式（２）又は（３）において、ｎは１〜７の整数であり、好ましくは１〜３の整数であり、特に好ましくは１である。ｎを１〜３の整数とすることで、ピストンロッド／オイルシール間の摩擦力がより高い緩衝器用油圧作動油組成物を得ることができ、特にｎを１とすることで、より一層高い摩擦力を示す緩衝器用油圧作動油組成物を得ることができる。
【００１６】
なお、一般式（２）又は（３）で表されるコハク酸イミドは、どのような方法で製造しても良く、例えば、アルキル又はアルケニル無水コハク酸とポリアミンとを反応させて得ることができる。具体的には例えば、一般式（２）で表されるビスコハク酸イミドは、炭素素８〜３０の直鎖状又は分岐状アルキル基もしくはアルケニル基を持つコハク酸無水物１ｍｏｌに対し、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンのようなポリアミン０．５ｍｏｌを窒素雰囲気下、１３０〜１８０℃、好ましくは１４０〜１７５℃で徐々に滴下し、１〜１０時間、好ましくは２〜６時間反応させ、生成する水分を除去して得ることができる。また、一般式（３）で表され、式中Ｒ8が水素原子であるモノコハク酸イミドは、例えば、該ポリアミン１ｍｏｌ以上に対し、該コハク酸無水物１ｍｏｌを滴下させ前記と同様な反応条件にて生成され、未反応のポリアミンを蒸留し除去する事により得る事ができ、一般式（３）の式中Ｒ8が炭素数１〜３０の炭化水素基であるモノコハク酸イミドは、例えば、Ｎ−オクタデシル−１，３−プロパンジアミンと該コハク酸無水物とを前記と同様の方法で反応させることにより得ることができる。
【００１７】
本発明の一般式（２）又は（３）で表されるコハク酸イミドを変成する際に用いられるホウ酸又はその誘導体としては、ホウ酸、ホウ酸塩、ホウ酸エステル類等が挙げられる。ホウ酸としては、具体的には例えばオルトホウ酸、メタホウ酸及びテトラホウ酸等が挙げられる。ホウ酸塩としては、ホウ酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩等が挙げられ、より具体的には、例えばメタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウム、五ホウ酸リチウム、過ホウ酸リチウム等のホウ酸リチウム；メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等のホウ酸ナトリウム；メタホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸カリウム等のホウ酸カリウム；メタホウ酸カルシウム、二ホウ酸カルシウム、四ホウ酸三カルシウム、四ホウ酸五カルシウム、六ホウ酸カルシウム等のホウ酸カルシウム；メタホウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マグネシウム、六ホウ酸マグネシウム等のホウ酸マグネシウム；及びメタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム等のホウ酸アンモニウム等が挙げられる。また、ホウ酸エステルとしては、ホウ酸と好ましくは炭素数１〜６のアルキルアルコールとのエステル等が挙げられ、より具体的には例えば、ホウ酸モノメチル、ホウ酸ジメチル、ホウ酸トリメチル、ホウ酸モノエチル、ホウ酸ジエチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸モノプロピル、ホウ酸ジプロピル、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸モノブチル、ホウ酸ジブチル、ホウ酸トリブチル等が挙げられる。
【００１８】
リン酸又はその誘導体としては、具体的には、オルトリン酸、メタリン酸、亜リン酸、ポリリン酸等又はこれらエステル化合物等が挙げられる。
カルボン酸又はその誘導体としては、ぎ酸、酢酸、グリコール酸、プロピオン酸、乳酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸等の炭素数１〜３０のモノカルボン酸や、シュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数２〜３０のポリカルボン酸若しくはこれらの無水物又はエステル化合物等が挙げられ、炭素数８〜２０のカルボン酸又はその誘導体であることが好ましく、ステアリン酸、オレイン酸等が好ましい例として挙げられる。
硫黄化合物としては、ジアルキルジチオリン酸、ジアルケニルジチオリン酸、ジアルカリールジチオリン酸、ジアリールジチオリン酸、スルホン酸等が挙げられる。
トリアゾール類としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、テトラトリアゾール等が挙げられる。
【００１９】
本発明の［１］成分のうち、（Ｂ）成分のコハク酸イミドの変性化合物の製造方法としては、一般式（２）又は（３）で表される化合物と前記のホウ酸、リン酸、カルボン酸若しくはこれらの誘導体、硫黄化合物、又はトリアゾール類との反応量比率を任意に調整することにより、分子中のアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化する方法等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
具体的な製造方法としては、例えば、一般式（２）又は（３）で表される化合物１ｍｏｌに対し、ホウ酸、リン酸、カルボン酸若しくはこれらの誘導体、硫黄化合物、又はトリアゾール類を０．４ｎ  ｍｏｌ以上（ここでｎは一般式（２）又は（３）におけるｎを示す。）、好ましくは０．６ｎ  ｍｏｌ以上、特に好ましくは０．９ｎ  ｍｏｌ以上の割合で窒素雰囲気下にて加熱しながら反応させることにより得られる。一般式（２）又は（３）で表される化合物１ｍｏｌに対する、ホウ酸、リン酸、カルボン酸若しくはこれらの誘導体、硫黄化合物、又はトリアゾール類の反応割合が０．４ｎ  ｍｏｌ以上とすることにより、ピストンロッド／オイルシール間の摩擦力をより一層高くすることができる。
【００２０】
本発明の緩衝器用油圧作動油組成物における［１］成分の含有量は任意であるが、組成物全量基準で、その含有量の下限値は、好ましくは０．０１質量％、より好ましくは０．０３質量％であり、一方、その含有量の上限値は、好ましくは２．０質量％、より好ましくは１．０質量％であるのが望ましい。［１］成分の含有量が上記下限値未満の場合は、ピストンロッド／オイルシール間の摩擦力向上効果に乏しく、一方、［１］成分の含有量が上記上限値を超える場合は、摩耗防止効果に乏しいため、それぞれ好ましくない。
【００２１】
本発明の緩衝器用油圧作動油組成物における［２］成分は、（Ｃ）炭素数３〜１０の分岐炭化水素基を有するリン酸エステル類及び（Ｄ）炭素数６〜１８の（アルキル）アリール基を有するリン酸エステル類からなる群より選ばれる少なくとも１種のリン含有化合物である。ここでリン酸エステル類としては、一般式（４）で表されるリン酸エステル（リン酸トリエステル、酸性リン酸ジエステル、酸性リン酸モノエステル）、一般式（５）で表される亜リン酸エステル（亜リン酸トリエステル、酸性亜リン酸ジエステル、酸性亜リン酸モノエステル）、これらリン酸エステル類の塩、及びこれらの混合物等を示す。
【００２２】
【化１４】
0004695257.tif 000010
【００２３】
【化１５】
0004695257.tif 000011
【００２４】
上記（４）式中、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ個別に水素原子若しくは炭素数３〜１０、好ましくは炭素数４〜８の分岐状炭化水素基又は炭素数６〜１８の（アルキル）アリール基であり、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6のうち少なくとも１つが分岐状炭化水素基又は（アルキル）アリール基である。
また上記（５）式中、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9はそれぞれ個別に水素原子若しくは炭素数３〜１０、好ましくは炭素数４〜８の分岐状炭化水素基又は炭素数６〜１８の（アルキル）アリール基であり、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9のうち少なくとも１つが分岐状炭化水素基又は（アルキル）アリール基である。
なお、上記（５）式において、例えば、Ｒ9が水素原子である酸性亜リン酸ジエステルやＲ8及びＲ9が水素原子である酸性亜リン酸モノエステルである場合、それぞれ、互変異性体である下記一般式（６）、（７）の形で表されることもあるが、これらは同じ化合物を示すものである。
【００２５】
【化１６】
0004695257.tif 000012
【００２６】
【化１７】
0004695257.tif 000013
【００２７】
上記のような炭素数３〜１０の分岐状炭化水素基としては、具体的には、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の分岐状アルキル基；ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基等の分岐状アルケニル基（これらアルケニル基の二重結合の位置は任意である）が例示できる。
また、上記炭素数６〜１８の（アルキル）アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１８、好ましくは炭素数６〜１４のアリール基；トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数７〜１８、好ましくは炭素数７〜１６のアルキルアリール基（アルキル基は直鎖状でも分岐状でもよく、またアリール基への置換位置も任意である）等が例示できる。
【００２８】
また、上述したリン酸エステル類の塩としては、具体的には、酸性リン酸モノエステル、酸性リン酸ジエステル、酸性亜リン酸モノエステル、酸性亜リン酸ジエステル等に、アンモニアや炭素数１〜８の炭化水素基又は水酸基含有炭化水素基のみを分子中に含有するアミン化合物等の含窒素化合物を作用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中和した塩等が例示できる。
この含窒素化合物としては、具体的には、アンモニア；モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、モノヘキシルアミン、モノヘプチルアミン、モノオクチルアミン、ジメチルアミン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、エチルプロピルアミン、ジプロピルアミン、メチルブチルアミン、エチルブチルアミン、プロピルブチルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン等のアルキルアミン（アルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい）；モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノブタノールアミン、モノペンタノールアミン、モノヘキサノールアミン、モノヘプタノールアミン、モノオクタノールアミン、モノノナノールアミン、ジメタノールアミン、メタノールエタノールアミン、ジエタノールアミン、メタノールプロパノールアミン、エタノールプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、メタノールブタノールアミン、エタノールブタノールアミン、プロパノールブタノールアミン、ジブタノールアミン、ジペンタノールアミン、ジヘキサノールアミン、ジヘプタノールアミン、ジオクタノールアミン等のアルカノールアミン（アルカノール基は直鎖状でも分岐状でもよい）；及びこれらの混合物等が例示できる。
【００２９】
本発明の緩衝器用油圧作動油組成物における［２］成分のうち、（Ｃ）成分としては、上記（４）式においてＲ4、Ｒ5及びＲ6のうち、すべてが上述のような炭素数３〜１０、好ましくは炭素数４〜８の分岐状炭化水素基であるリン酸トリエステル、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6のうち、１つ又は２つが分岐状炭化水素基である酸性リン酸エステル（酸性リン酸モノエステル、酸性リン酸ジエステル）、これらの塩、上記（５）式においてＲ7、Ｒ8及びＲ9のうち、すべてが分岐状炭化水素基である亜リン酸トリエステル、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9のうち、１つ又は２つが分岐状炭化水素基である酸性亜リン酸エステル（酸性亜リン酸モノエステル、酸性亜リン酸ジエステル）、これらの塩、及びこれらの混合物である。
【００３０】
（Ｃ）成分として、好ましいリン酸エステルとしては、具体的には、例えば、イソブチルアシッドホスフェート、イソペンチルアシッドホスフェート、メチルペンチルアシッドホスフェート、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジイソブチルアシッドホスフェート、ジイソペンチルアシッドホスフェート、ジ（メチルペンチル）アシッドホスフェート、ジ（２−エチルヘキシル）アシッドホスフェート、トリイソブチルホスフェート、トリイソペンチルホスフェート、トリ（メチルペンチル）ホスフェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、イソブテニルアシッドホスフェート、ジイソブテニルアシッドホスフェート、２−エチルヘキセニルアシッドホスフェート、ジ（２−エチルヘキセニル）アシッドホスフェート、トリイソブテニルホスフェート、トリ（２−エチルヘキセニル）ホスフェート等の炭素数４〜８の、分岐状アルキル及び／又は分岐状アルケニル基を有するリン酸エステル及びこれらの混合物等が挙げられる。本発明においては、これらのうち、リン酸トリエステルが特に好ましい。
【００３１】
また、（Ｃ）成分として好ましい亜リン酸エステルとしては、具体的には、例えば、イソブチルハイドロジェンホスファイト、イソペンチルハイドロジェンホスファイト、メチルペンチルハイドロジェンホスファイト、２−エチルヘキシルハイドロジェンホスファイト、ジイソブチルハイドロジェンホスファイト、ジイソペンチルハイドロジェンホスファイト、ジ（メチルペンチル）ハイドロジェンホスファイト、ジ（２−エチルヘキシル）ハイドロジェンホスファイト、トリイソブチルホスファイト、トリイソペンチルホスファイト、トリ（メチルペンチル）ホスファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、イソブテニルハイドロジェンホスファイト、ジイソブテニルハイドロジェンホスファイト、２−エチルヘキセニルハイドロジェンホスファイト、ジ（２−エチルヘキセニル）ハイドロジェンホスファイト、トリイソブテニルホスファイト、トリイソペンテニルホスファイト、トリ（メチルペンテニル）ホスファイト、トリ（２−エチルヘキセニル）ホスファイト等の炭素数４〜８の、分岐状アルキル及び／又は分岐状アルケニル基を有する亜リン酸エステル及びこれらの混合物等が挙げられる。本発明においては、これらのうち、酸性亜リン酸ジエステルが特に好ましい。
【００３２】
本発明の［２］成分のうち、（Ｄ）成分としては、上記（４）式においてＲ4、Ｒ5及びＲ6のうち、すべてが上述のような炭素数６〜１８の（アルキル）アリール基であるリン酸トリエステル、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6のうち、１つ又は２つが（アルキル）アリール基である酸性リン酸エステル（酸性リン酸モノエステル、酸性リン酸ジエステル）、これらの塩、上記（５）式においてＲ7、Ｒ8及びＲ9のうち、すべてが（アルキル）アリール基である亜リン酸トリエステル、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9のうち、１つ又は２つが（アルキル）アリール基である酸性亜リン酸エステル（酸性亜リン酸モノエステル又は酸性亜リン酸ジエステル）、これらの塩、及びこれらの混合物である。
【００３３】
（Ｄ）成分として好ましいリン酸エステルとしては、具体的には、例えば、フェニルアシッドホスフェート、ナフチルアシッドホスフェート、ジフェニルアシッドホスフェート、ジナフチルアシッドホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリナフチルホスフェート等の炭素数６〜１０のアリール基を有する酸性リン酸エステル；トリルアシッドホスフェート、エチルフェニルアシッドホスフェート、プロピルフェニルアシッドホスフェート、ブチルフェニルアシッドホスフェート、ノニルフェニルアシッドホスフェート、ジトリルアシッドホスフェート、ジ（エチルフェニル）アシッドホスフェート、ジ（プロピルフェニル）アシッドホスフェート、ジ（ブチルフェニル）アシッドホスフェート、ジ（ノニルフェニル）アシッドホスフェート、トリトリルホスフェート（トリクレジルホスフェート）、トリ（エチルフェニルホスフェート）、トリ（プロピルフェニル）ホスフェート、トリ（ブチルフェニル）ホスフェート、トリ（ノニルフェニル）ホスフェート等の炭素数７〜１６のアルキルアリール基を有するリン酸エステル等；及びこれらの混合物等が挙げられる。本発明においては、これらのうち、リン酸トリエステルが特に好ましい。
【００３４】
また、（Ｄ）成分として好ましい亜リン酸エステルとしては、具体的には、例えば、フェニルハイドロジェンホスファイト、ナフチルハイドロジェンホスファイト、ジフェニルハイドロジェンホスファイト、ジナフチルハイドロジェンホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリナフチルホスファイト等の炭素数６〜１０のアリール基を有する亜リン酸エステル等；トリルハイドロジェンホスファイト、エチルフェニルハイドロジェンホスファイト、プロピルフェニルハイドロジェンホスファイト、ブチルフェニルハイドロジェンホスファイト、ノニルフェニルハイドロジェンホスファイト、ジトリルハイドロジェンホスファイト、ジ（エチルフェニル）ハイドロジェンホスファイト、ジ（プロピルフェニル）ハイドロジェンホスファイト、ジ（ブチルフェニル）ハイドロジェンホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ハイドロジェンホスファイト、トリトリルホスファイト（トリクレジルホスファイト）、トリ（エチルフェニル）ホスファイト、トリ（プロピルフェニル）ホスファイト、トリ（ブチルフェニル）ホスファイト、トリ（ノニルフェニル）ホスファイト等の炭素数７〜１６のアルキルアリール基を有する亜リン酸エステル等；及びこれらの混合物等が挙げられる。本発明においては、これらのうち、酸性亜リン酸ジエステルが特に好ましい。
【００３５】
本発明の緩衝器用油圧作動油組成物において、［２］成分の含有量は特に限定されず任意であるが、ピストンロッド／シール間の摩擦係数を高め、各部の摩耗防止を図るためには、その含有量の下限値は、組成物全量基準で、好ましくは０．１質量％、より好ましくは０．３質量％であり、一方、シール、ブッシュ、ピストンバンドとの適合性を考慮するとその含有量の上限は、好ましくは５．０質量％、より好ましくは２．０質量％であるのが望ましい。［２］成分の含有量が上記下限値未満の場合は、ピストンロッド／オイルシール間の摩擦力向上効果や摩耗防止効果に乏しく、一方、［２］成分の含有量が上記上限値を超える場合は、逆に摩耗防止効果に劣ることがあるため、それぞれ好ましくない。
【００３６】
本発明においては上述のように潤滑油基油に対して［１］及び［２］成分を含有させることにより優れた性能を有する緩衝器用油圧作動油組成物を得ることができるが、その各種性能をさらに高める目的で公知の潤滑油添加剤、具体的には例えば、［１］成分以外の摩擦調整剤、［２］成分以外の摩耗防止剤、無灰清浄分散剤、金属系清浄剤、酸化防止剤、錆止め剤、金属不活性化剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤等を、単独で、または数種類組み合わせた形で使用することができる。
【００３７】
［１］成分以外の摩擦調整剤としては、炭素数６〜３０の直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族モノアミン、直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族ポリアミン、又はこれら脂肪族アミンのアルキレンオキシド付加物等のアミン化合物；炭素数７〜３１の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸と、脂肪族１価アルコール又は脂肪族多価アルコールとのエステル等の脂肪酸エステル；炭素数７〜３１の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸と、脂肪族モノアミン又は脂肪族ポリアミンとのアミド等の脂肪酸アミド；炭素数７〜３１の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸の、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カルシウム塩等）や亜鉛塩等の脂肪酸金属塩等及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００３８】
［２］成分以外の摩耗防止剤としては、ジチオリン酸亜鉛、硫化油脂、サルファイド；炭素数３〜１０の直鎖状炭化水素基を有するリン酸エステル類、炭素数１０〜３０の直鎖状又は分岐状炭化水素基を有するリン酸エステル類、及びこれらのアミン塩等を挙げることができる。
無灰清浄分散剤としては炭素数４０〜４００のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する含窒素化合物又はその誘導体、あるいはアルケニルコハク酸イミドのホウ酸、リン酸、有機酸等による変性品、コハク酸エステル、ベンジルアミン等を挙げることができる。
金属系清浄剤としては、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート、アルカリ土類金属ホスホネート等を挙げることができる。
酸化防止剤としては、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤、２、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等のフェノール系酸化防止剤のほか、硫黄系、ジチオリン酸亜鉛系、フェノチアジン系等の酸化防止剤を挙げることができる。
【００３９】
錆止め剤としては、石油系及びジノニルナフタレン系スルフォネート、エステル系錆止め剤等を挙げることができる。
金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物等を挙げることができる。
粘度指数向上剤、流動点降下剤としては、ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、オレフィンコポリマー等を挙げることができる。
消泡剤としては、ジメチルシリコーン、フルオロシリコーン、ポリアクリレート等を挙げることができる。
これらの添加剤の含有量は特に限定されず任意であるが、通常、組成物全量基準で、消泡剤の含有量は０．０００５〜０．１質量％、粘度指数向上剤の含有量は１〜３０質量％、金属不活性化剤の含有量は０．００５〜１質量％、その他の添加剤の含有量は０．１〜１５質量％である。
【００４０】
本発明の緩衝器用油圧作動油組成物は、特に自動車の懸架装置（ショックアブソーバー、アクティブサスペンション、ステーダンパー、エンジンダンパー等）に好適に使用されるものである。
【００４１】
【実施例】
以下、本発明の内容を実施例および比較例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの内容に何ら限定されるものではない。
【００４２】
（実施例１〜１１、比較例１〜８）
表１に示す実施例１〜１１の組成により、本発明に係わる緩衝器用油圧作動油組成物を調製した。これらの組成物に対して以下に示すバウデン摩擦試験、ＳＲＶ摩擦試験及び実機耐久試験を実施し、各部における摩擦向上効果、摩擦低減効果、摩擦維持効果及び摩耗防止効果の評価結果を表１に示した。
比較のため、表２に示す組成に従い、組成物（比較例１〜８）を調製し、これらの組成物についても同様の試験を行い、その評価結果を表２に示した。
【００４３】
＜バウデン摩擦試験＞
シール材として使用しているニトリルゴムと鉄との摩擦力を調べるため、バウデン摩擦試験機を用い、ニトリルゴムを円筒治具に入れ、１／２インチ鋼球を圧入することにより半球状にしたゴム試験片と鋼板との間の摩擦係数を以下の試験条件で測定した。
試験油温：６０℃
潤滑方法：油塗布
荷重：９．８Ｎ
滑り速度：２ｍｍ/ｓ
ストローク：１０ｍｍ
【００４４】
＜ＳＲＶ摩擦試験＞
ショックアブソーバーに使用しているブッシュ材及びモールドピストン材と鉄との摩擦力を調べるため、ＳＲＶ摩擦試験機を用い、１０ｍｍ鋼球とブッシュ材、モールドピストン材との間の摩擦係数を以下の試験条件で測定した。
試験油温：６０℃
潤滑方法：油塗布
荷重：４０Ｎ
ストローク：０．５ｍｍ
周波数：４０Ｈｚ
【００４５】
＜実機耐久試験＞
市販のストラット型ショックアブソーバーを用い、以下の試験条件で加振回数２００万回の耐久試験を行った。
試験油温：８０℃
試験油量：３３０ｍｌ
横荷重：２００ｋｇｆ
加振全振幅：５０ｍｍ
加振速度：０．５ｍ／ｓ
【００４６】
摩擦係数の測定
上記の実機耐久試験において、加振回数０回時（耐久試験初期）と加振回数２００万回時（耐久試験終了時）におけるそれぞれのショックアブソーバーの摩擦面における摩擦係数を測定した。
摩耗防止効果
上記の実機耐久試験において、耐久試験終了後にショックアブソーバーを分解し、その摩擦面（シリンダー、ピストンロッド、ブッシュ、ピストンバンド、オイルシール）の表面を目視で評価した。なお摩耗防止効果の判定基準は０〜５（最良：５）の６段階で表した。
【００４７】
【表１】
0004695257.tif 000014
【表２】
0004695257.tif 000015
【００４８】
表１の結果から明らかなように、本発明に係わる緩衝器用油圧作動油組成物（実施例１〜１１）はシール材（ニトリルゴム）を使用したバウデン摩擦試験における摩擦係数が高いこと及び、ブッシュ材やモールドピストン材を使用したＳＲＶ摩擦試験における摩擦係数が低いという従来にない機能を持つ緩衝器用油圧作動油組成物であり、自動車の振動を緩和し、乗り心地や操縦安定性に優れると言える。また、実機試験においても、耐久初期における摩擦係数が高く良好であるとともに、その経時変化が少ないという優れた性能を有しており、さらに耐久終了後の摩擦面は摩耗が少なく、摩耗防止効果の面でも優れた緩衝器用油圧作動油組成物であることがわかる。
【００４９】
一方、表２の結果から明らかなように、従来の摩擦低減を目的とした緩衝器用油圧作動油（比較例１）ではバウデン摩擦試験における摩擦係数が低く、また、実機試験においても耐久初期における摩擦係数が低いため好ましくない。
また、分子量の大きい炭化水素基を有するコハク酸イミドを使用した場合（比較例２）は従来の緩衝器用油圧作動油（比較例１）に比べてバウデン摩擦試験における摩擦係数は高くなるが十分とはいえない。
本発明に係わる緩衝器用油圧作動油組成物から［１］成分を除いた場合（比較例３）はバウデン摩擦試験の摩擦係数は高いものの、ＳＲＶ摩擦試験の摩擦係数が高くなってしまい好ましくない。
本発明に係わる緩衝器用油圧作動油組成物の［２］成分以外のリン酸エステル類を使用した場合（比較例４〜７：直鎖状炭化水素基を有する酸性亜リン酸エステル）は比較例１と同様バウデン摩擦試験における摩擦係数が低く、実機耐久試験における摩耗防止効果もしくは摩擦係数の安定性も劣るため好ましくない。
また、［１］成分以外のアミンを使用した場合（比較例８）もバウデン摩擦試験における摩擦係数が低く、実機耐久試験における摩擦係数の安定性も劣るため好ましくない。
【００５０】
【発明の効果】
以上のように本発明の緩衝器用油圧作動油組成物はピストンロッド／シール間の摩擦力を高め、ピストンロッド／ブッシュ、ピストンバンド／シリンダー間の摩擦力を低減するという優れた性能を有し、実機試験においても摩擦係数の経時変化が少なく、摩耗防止性に優れるものであり、特に自動車の懸架装置（ショックアブソーバー、アクティブサスペンション、ステーダンパー、エンジンダンパー等）に好適に使用されるものであるが、その他摩擦調整機能、摩耗防止機能が要求される潤滑油、例えば、緩衝器用以外の油圧作動油、自動変速機油、内燃機関用潤滑油としても好適に使用することができる。