(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）炭素数８未満の直鎖状または分岐状のポリフルオロアルキル基を有しており、α位の水素が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ1Ｘ2基（但し、Ｘ1およびＸ2は、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基で置換されている含フッ素アクリレート、および
（ｂ）オキシアルキレン基を有する非フッ素（メタ）アクリレート
を必須成分とする共重合体を必須成分とする汚れ脱離剤。
【請求項２】
成分（ａ）が一般式（１）：
0004677983.tif 000059
［式中、
Ｘは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ1Ｘ2基（但し、Ｘ1およびＸ2は、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基、
Ｙは、炭素数１〜１０の脂肪族基、炭素数６〜１０の芳香族基または環状脂肪族基、−ＣＨ2ＣＨ2Ｎ(Ｒ1)ＳＯ2−基（但し、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基である。）または−ＣＨ2ＣＨ(ＯＹ1)ＣＨ2−基（但し、Ｙ1は水素原子またはアセチル基である。）、
Ｒｆは炭素数８未満の直鎖状または分岐状のポリフルオロアルキル基
である。］
で示されるものである請求項１に記載の汚れ脱離剤。
【請求項３】
成分（ｂ）が一般式（２）：
0004677983.tif 000060
［式中、
Ｘは、水素原子またはメチル基、
Ｒは、炭素数２〜６のアルキレン基、
ｎは、１〜５０の整数
である。］
で示されるものである請求項１に記載の汚れ脱離剤。
【請求項４】
共重合体に対して、成分（ａ）の量が２０〜９０重量％であり、成分（ｂ）の量が１０〜８０重量％である請求項１に記載の汚れ脱離剤。
【請求項５】
共重合体の数平均分子量が、１０００〜１００００００である請求項１に記載の汚れ脱離剤。
【請求項６】
成分（b）が、次の２成分を併用して成る、請求項３に記載の汚れ脱離剤。
成分(b-１）：一般式（２）中のＲが、エチレンである化合物
成分(b-２）：一般式（２）中のＲが、プロピレンである化合物
【請求項７】
成分(b-１）と成分(b-２）の重量比が９５：５〜５：９５である請求項６に記載の汚れ脱離剤。
【請求項８】
液状媒体をも含む請求項１〜７のいずれかに記載の汚れ脱離剤。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれかに記載の汚れ脱離剤で処理することからなる、基材を処理する方法。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれかに記載の汚れ脱離剤によって処理された繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品などに使用する汚れ脱離剤に関する。更に詳しくは、使用する有機溶剤の量が必要最小限であり、且つ汚れ脱離性が優れており風合いの良好な汚れ脱離剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
被処理物品に付着した汚れを除去しやすくする汚れ脱離剤［ＳＲ（Ｓｏｉｌ Ｒｅｌｅａｓｅ）剤ともいう］として、ポリフルオロアルキル基（以下、Ｒf基と略す）を含有する重合性単量体と、親水性基含有重合性単量体との共重合体が知られている（特開昭５９−２０４９８０号公報、同６２−７７８２号公報参照）。
これら重合体を得る為には、疎水性であるＲf基を含有する重合性単量体と、親水性基含有重合性単量体を相溶させ均一な重合体を得ること目的として、重合時に多くの有機溶剤が必要とされる。
又、通常使用されるＲf基を含有する重合性単量体のＲf基炭素数は、実質的に８以上である。（特開昭５３−１３４７８６号公報、特開２０００−２９０６４０号公報参照）。【０００３】
これは、十分なflip-flop性を得て汚れ脱離性を発現させる為には、Ｒf基炭素数を減じてＲf基結晶性を低下させポリマー運動性を高くすれば良いものの、Ｒf基結晶性が低すぎると空気中で撥油性が消失し、油汚れが被処理物品に進入して除去困難となる為である。flip-flop性とは、空気中と水中で環境に応じて表面分子構造が変化する性質であり、Shermanらによって提唱されている。［P.Sherman, S.Smith, B,johannessen, Textile Research Journal,39,499(1969)］
しかしながら、Ｒf基炭素数が８以上の場合は、均一な共重合体を得る過程で、多くの有機溶剤が必要であり 又、被処理物の風合いが低下する傾向にある。【０００４】
さらに、最近になってテロメリゼーションによって得られる炭素数８のＲf基を含有する化合物については、
Federal Register(FR Vol.68,No.73/April 16,2003［FRL-2303-8］)（http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafr.pdf）や
EPA Environmental News  FOR RELEASE: MONDAY APRIL 14, 2003
EPA INTENSIFIES SCIENTIFIC INVESTIGATION OF A CHEMICAL PROCESSING AID
（http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoaprs.pdf） や
EPA  OPPT FACT SHEET April 14, 2003（http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafacts.pdf）が、テロマーが分解または代謝により perfluorooctanoic acid(以下、「PFOA」と略す）を生成する可能性があると公表している。
EPA(米国環境保護庁)は、PFOAに対して科学的調査を強化することを発表している。（EPAレポート"PRELIMINARY RISK ASSESSMENT OF THE DEVELOPMENTAL TOXICITY ASSOCIATED WITH EXPOSURE TO PERFLUOROOCTANOIC ACID AND ITS SALTS" (http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoara.pdf) 参照）。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、ポリフルオロアルキル基の炭素数が８未満である共重合体を必須成分とし、使用する有機溶剤の量が必要最小限であり、且つ汚れ脱離性が優れており風合いの良好な脱離剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、
（ａ）炭素数８未満の直鎖状または分岐状のポリフルオロアルキル基を有しており、α位の水素が置換されていてよい含フッ素アクリレート、および
（ｂ）オキシアルキレン基を有する非フッ素（メタ）アクリレート
を必須成分とする共重合体に関する。
本発明の共重合体は、汚れ脱離剤の活性成分として機能する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の汚れ脱離剤は、より短鎖のＲf基を採用することにより非フッ素単量体との相溶性が向上する為、重合溶媒として使用する有機溶剤の使用量を必要最小限に留めることが可能である。より具体的には、従来技術における溶液重合では、重合性単量体の合計に対して少なくとも２〜１０重量倍の有機溶剤が必要であったのに対し、本発明では１．５重量倍以下の有機溶剤の使用量で重合可能である。
又、重合溶媒として有機溶剤と併用して水を採用することも可能である。
あわせて、従来の汚れ脱離剤に対して同等以上の汚れ脱離効果を示し風合いも良好である。
従来技術では、Ｒf基の炭素数が８未満の場合、汚れ脱離性が低下してしまうが、本発明によれば、炭素数８未満のＲf基を有する重合性単量体を用いて、高flip-flop性と空気中での撥油性維持を両立し、優れた汚れ脱離性が得られる。
又、非フッ素系の重合性単量体のアルキレンオキシドセグメントとして「エチレンオキシド」と「プロピレンオキシド」の２種類のセグメントを併用し組み合わせることで、さらに良好な汚れ脱離性を得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
成分（ａ）が一般式（１）：
0004677983.tif 000002
［式中、
Ｘは、水素原子、メチル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ1Ｘ2基（但し、Ｘ1およびＸ2は、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基、
Ｙは、炭素数１〜１０の脂肪族基、炭素数６〜１０の芳香族基または環状脂肪族基、−ＣＨ2ＣＨ2Ｎ(Ｒ1)ＳＯ2−基（但し、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基である。）または−ＣＨ2ＣＨ(ＯＹ1)ＣＨ2−基（但し、Ｙ1は水素原子またはアセチル基である。）、
Ｒｆは炭素数８未満の直鎖状または分岐状のポリフルオロアルキル基
である。］
で示されるものであることが好ましい。
Ｘは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ＣＦＸ1Ｘ2基（但し、Ｘ1およびＸ2は、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。）、シアノ基、炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であってよい。【０００９】
成分（ａ）において、Ｒｆ基は、パーフルオロアルキル基であることが好ましい。Ｒｆ基の炭素数は、１〜６、特に１〜４、例えば４であってよい。Ｒｆ基の例は、−ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ(ＣＦ3) 2、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)2、−Ｃ(ＣＦ３)3、−(ＣＦ2)4ＣＦ3、−(ＣＦ2)2ＣＦ(ＣＦ3)2、−ＣＦ2Ｃ(ＣＦ3)3、−ＣＦ(ＣＦ3)ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−(ＣＦ2)5ＣＦ3、−(ＣＦ2)3ＣＦ(ＣＦ3)2等である。【００１０】
成分（a）の具体例は、例えば以下のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。【００１１】
【化１】
0004677983.tif 000003
【００１２】
【化２】
0004677983.tif 000004
【００１３】
【化３】
0004677983.tif 000005
【００１４】
【化４】
0004677983.tif 000006
【００１５】
【化５】
0004677983.tif 000007
［式中、Ｒｆは炭素数１〜６の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基である。］
成分（a）は、２種類以上の混合物であってもよい。【００１６】
成分（ｂ）において、オキシアルキレン基は、オキシエチレン基またはオキシプロピレン基またはこの両者の組み合わせであることが好ましい。
成分（ｂ）は、少なくとも１つ（特に、１つの）炭素-炭素二重結合を有する化合物であることが好ましい。成分（ｂ）は、オキシアルキレン基を有する（メタ）アクリレート（すなわち、アクリレートまたはメタクリレート）であってよい。オキシアルキレン基の数は１〜３０であってよい。
成分（ｂ）は一般式（２）：
0004677983.tif 000008
［式中、
Ｘは、水素原子またはメチル基、
Ｒは、炭素数２〜６のアルキレン基、
ｎは、１〜５０の整数
である。］
で示されるものであることが好ましい。ｎは、特に１〜３０、例えば２〜２０であってよい。【００１７】
成分（b）が、次の２成分の組み合わせであることが好ましい。
成分(b-１）：一般式（２）中のＲが、エチレンである化合物
成分(b-２）：一般式（２）中のＲが、プロピレンである化合物
成分(b-１）と成分(b-２）の重量比は、９５：５〜５：９５、例えば８０：２０〜２０：８０であってよい。【００１８】
成分（b）の具体例は、例えば以下のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。
0004677983.tif 000009
0004677983.tif 000010
0004677983.tif 000011
0004677983.tif 000012
0004677983.tif 000013
0004677983.tif 000014
0004677983.tif 000015
0004677983.tif 000016
0004677983.tif 000017
0004677983.tif 000018
0004677983.tif 000019
0004677983.tif 000020
成分（b）は、２種類以上の混合物であってもよい。【００１９】
本発明の共重合体において、成分（a）の量は、共重合体に対して２０〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重量％、例えば３５〜７５重量％の範囲であってよい。２０重量％〜９０重量％であることによって、汚れ離脱性が高く、かつ油汚れの進入が防げる。
成分（b）の量は、共重合体に対して１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、例えば２５〜６５重量％の範囲であってよい。１０〜８０重量％であることによって、汚れ離脱性が高く、かつ油汚れの進入が防げる。
【００２０】
本発明の共重合体には、汚れ脱離性の耐久性向上などを目的として、他の重合性単量体［成分（c）］、特に非フッ素単量体を導入してもよい。【００２１】
成分（c）の具体例として例えば、ジアセトンアクリルアミド、(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ブタジエン、クロロプレン、グリシジル(メタ)アクリレート、マレイン酸誘導体、塩化ビニル、グリセロール(メタ)アクリレート、スチレン、アセトアセトキシエチル(メタ)アクリレート、アルキル(メタ)アクリレートなどが例示されるが、これらに限定されるものでない。【００２２】
成分（c）の量は、共重合体に対して好ましくは０〜４０重量％、より好ましくは０〜３０重量％、例えば、０．１〜２０重量％の範囲であってよい。又、成分（c）は２種類以上の混合物であってよい。【００２３】
本発明の共重合体の数平均分子量は、１０００〜１００００００、好ましくは５０００〜９０００００であってよい。１０００〜１００００００であることにより、高い汚れ脱離性が得られ、取り扱いが容易であるように重合体液の粘度が低い。分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算で求めた値である。【００２４】
本発明の共重合体は、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体、グラフト共重合体であってもよい。
本発明の共重合体を得るに為の重合方法は、特に限定されず塊状重合、溶液重合、乳化重合、放射線重合などの種々重合方法を選択できるが、例えば一般的には有機溶剤を用いた溶液重合や、有機溶剤と水を併用する乳化重合が選定され、重合後に水で希釈することで処理液に調製される。
有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどのグリコール類、エチルアルコール、イソプロパノールなどのアルコール類などが挙げられる。【００２５】
有機溶剤の量は、共重合体に対して０〜２重量倍、好ましくは０〜１．５重量倍の範囲である。２重量倍以上での重合も可能である。有機溶剤の量の下限は０．１重量倍であってよい。
乳化重合を選定する場合の乳化剤としては、アニオン性、カチオン性、ノニオン性の各種乳化剤を使用し得る。【００２６】
重合開始剤として、例えば過酸化物、アゾ化合物、過硫酸系化合物を使用し得る。
重合に際しては、分子量調節を目的として公知のメルカプト基含有化合物を使用してもよく、その具体例として２−メルカプトエタノール、アルキルメルカプタンなどが挙げられる。
このようにして得られた共重合体は、必要により水で希釈した後に任意の方法で汚れ脱離剤として被処理物品に適応され得る。例えば、浸漬塗布、スプレー塗布などの形態である。本発明おいて、「処理」とは、汚れ脱離剤の有効成分である含フッ素共重合体を被処理物品（すなわち、基材）に付着させることを意味する。処理により被処理物品が汚れ脱離性および撥水撥油性を示す。
必要ならば、他のブレンダーを併用することも可能である。例えば、撥水撥油剤、防シワ剤、防縮剤、抗菌剤、顔料、塗料などである。
本発明の汚れ脱離剤が適応された被処理物品は、必要ならばキュアリングを行っても良い。【００２７】
本発明の汚れ脱離剤は、共重合体および液状媒体（有機溶剤および/または水）を含んでなる。汚れ脱離剤において、共重合体の濃度は０．１〜９０．０重量％、例えば１〜７０重量％であってよい。汚れ脱離剤は、溶液、エマルションなどの形態であってよい。
被処理物品としては、特に限定されないが繊維製品の他、石材、フィルター（例えば、静電フィルター）、防塵マスク、ガラス、紙、木、皮革、毛皮、石綿、レンガ、セメント、金属および酸化物、窯業製品、プラスチック、塗面、およびプラスターなどを挙げることができる。
【実施例】
【００２８】
次に、実施例、比較例及び試験例を挙げて本発明を詳しく説明する。ただし、これらの説明が本発明を限定するものでない。
以下において、部または％は、特記しない限り、重量部または重量％を表す。【００２９】
汚れ脱離性（ＳＲ性）の試験は、繊維製品を用いて次の如く行った。即ち、水平に敷いた吸取り紙の上に７ｃｍ四方の試験布を広げ、汚れとしてカーボンブラック０．１重量％をトリオレインに分散させたものを１滴滴下し、その上にポリエチレンシートをかけて、５００ｇの分銅をのせ、６０秒後に分銅とポリエチレンシートを取り外し、室温で１時間放置することにより試験布に汚れを付着させた。次に、試験布にバラスト布を加えて５００ｇとし、洗剤（商品名：ライオン製スーパーコンパクトトップ）１２．５ｇを用いて、電気洗濯機で、浴量２５リットル、浴温４０℃の条件で５分間洗濯し、その後濯いで、室温乾燥した。乾燥した試験布の残存シミ汚れの状態を判定用標準写真板と比較し、汚れ脱離性能を該当する判定級（表１参照）をもって表す。判定用標準写真板は、ＡＡＴＣＣ―ＴＭ１３０−２０００（American Association of Textile Chemists and Colorists - Test Method 130-2000）のものを使用した。
【００３０】
【表１】
0004677983.tif 000021
【００３１】
撥油性の試験は、繊維製品を用いてＡＡＴＣＣ―ＴＭ１１８−２０００に従って行った。即ち、試験布を水平に広げ、表２に示す試験溶液を１滴落し、３０秒後の浸透状態で判定する。撥油性が低い場合は、空気中で油汚れが被処理物品に進入して除去困難となる為、汚れ脱離性（ＳＲ性）の試験と並び重要な評価指標となる。【００３２】
【表２】
0004677983.tif 000022
【００３３】
風合い試験は、繊維製品を用いて行った。即ち、試験布の手触りを以下の判定基準で判断した。
未処理布に対して、同等の手触り・・・○
未処理布に対して、僅かに硬く感じられる・・・△
未処理布に対して、明らかに硬く感じられる・・・×【００３４】
参考試験
ここでは、短鎖のＲf基を含有する重合性単量体を採用することにより、非フッ素系の重合性単量体との相溶性が向上し、重合溶媒である有機溶剤の使用量を必要最小限に留めることが可能であることを裏付けることを目的に、各種組み合わせで重合性単量体の相溶性確認と、所定の溶剤中で重合したときに、液均一性がどうなるかを検討した。【００３５】
重合性単量体の相溶性の評価は次のとおりである：
○＝均一
△＝分散
×＝分離 
重合後の状態の評価は次のとおりである： 
○＝均一な液状を保つ
×＝均一な液状を保たない【００３６】
その結果から、炭素数８未満のＲf基を有する特定の重合性単量体を採用することにより、非フッ素系重合性単量体との相溶性が向上し、重合溶媒である有機溶剤の使用量が少ない場合においても均一重合が可能であることを確認した。【００３７】
合成例１
0004677983.tif 000023
で示される単量体（以下、「１３ＦＡ」という）１０ｇに対して、
0004677983.tif 000024
で示される単量体（以下、「ＭＰＯＥＭＡ」という）のｎが４、８、１２のものを別々に１０ｇ加え、２５℃における相溶性を観察した。さらに、この混合物各２０ｇにイソプロパノール２０ｇを加えて四つ口フラスコ中に入れて７５℃に加熱し、系内の酸素を窒素で十分に置換した後、アゾビスイソブチロニトリル０．０５ｇを１時間間隔で２回投入し、重合を行い、液の状態を観察した。又、イソプロパノールをアセトンに変更して、オートクレーブ中で同様の重合を行い、液の状態を観察した。結果を表３に示す。【００３８】
合成例２
合成例１における単量体１３ＦＡを
0004677983.tif 000025
で示される単量体（以下、「αCL-１３ＦＡ」という）に置き換えて、合成例１と同様の試験を行った。結果を表３に示す。【００３９】
合成例３
合成例１における単量体ＭＰＯＥＭＡを
0004677983.tif 000026
で示される単量体（n=５、９、１３）（以下、「ＰＯＰＭＡ」という）に置き換えて、合成例１と同様の試験を行った。結果を表４に示す。【００４０】
合成例４
合成例３における単量体１３ＦＡをαCL-１３ＦＡに置き換えて、合成例３と同様の試験を行った。結果を表４に示す。【００４１】
比較合成例１
単量体１３ＦＡを
0004677983.tif 000027
（単量体１７ＦＡ）に置き換えて、合成例１と同様の試験を行った。結果を表３に示す。【００４２】
比較合成例２
合成例１における１３ＦＡを単量体１７ＦＡに、単量体ＭＰＯＥＭＡを単量体ＰＯＰＭＡに置き換えて、合成例１と同様の試験を行った。結果を表４に示す。【００４３】
【表３】
0004677983.tif 000028
【００４４】
ＦＡとの相溶性 ： ○＝均一、△＝分散、×＝分離 をそれぞれ示す。
重合後の状態 ： ○＝均一な液状を保つ、×＝均一な液状を保たない  ことをそれぞれ示す。
１３ＦＡ：
0004677983.tif 000029
αCL-１３ＦＡ：
0004677983.tif 000030
１７ＦＡ：
0004677983.tif 000031
ＭＰＯＥＭＡ：
0004677983.tif 000032
ＦＡ：１３ＦＡ、αCL-１３ＦＡ、１７ＦＡの総称
ＩＰＡ：イソプロパノール【００４５】
【表４】
0004677983.tif 000033
【００４６】
ＦＡとの相溶性 ： ○＝均一、△＝分散、×＝分離 をそれぞれ示す。
重合後の状態 ： ○＝均一な液状を保つ、×＝均一な液状を保たない  ことをそれぞれ示す。
１３ＦＡ：
0004677983.tif 000034
αCL-１３ＦＡ：
0004677983.tif 000035
１７ＦＡ：
0004677983.tif 000036
ＰＯＰＭＡ：
0004677983.tif 000037
ＦＡ：１３ＦＡ、αCL-１３ＦＡ、１７ＦＡの総称  
ＩＰＡ：イソプロパノール【００４７】
実施例１
0004677983.tif 000038
で示される単量体（以下、「１３ＦＡ」という）１０ｇ、
0004677983.tif 000039
で示される単量体（以下、「ＰＥ２００」という）（オキシエチレン基の平均数が４．５である。）１０ｇ、イソプロピルアルコール２０ｇ、を四つ口フラスコに入れ、系内の酸素を窒素で十分に置換した後、アゾビスイソブチロニトリル０．０５ｇを１時間間隔で２回投入し、重合を行った。得られた重合液そのままを ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって分子量測定したところ、モノマー由来のピークがほぼ消失し、共重合体由来のピークが発生していることを確認した。【００４８】
実施例２
実施例１における１３ＦＡを
0004677983.tif 000040
で示される単量体（以下、「αCL-１３ＦＡ」という）に置き換えて、実施例１と同様の重合と分析を行った。【００４９】
実施例３
実施例１における１３ＦＡを
0004677983.tif 000041
で示される単量体（以下、「１３ＦＭＡ」という）に置き換えて、実施例１と同様の重合と分析を行った。【００５０】
実施例４
実施例１における１３ＦＡを
0004677983.tif 000042
で示される単量体（以下、「αＦ-１３ＦＡ」という）に置き換えて、実施例１と同様の重合と分析を行った。【００５１】
実施例５
実施例１における１３ＦＡを
0004677983.tif 000043
で示される単量体（以下、「１３ＦＣＨＭＡ」という）に置き換えて、実施例１と同様の重合と分析を行った。【００５２】
実施例６
実施例１におけるＰＥ２００の１０ｇの内、６ｇを
0004677983.tif 000044
で示される単量体（以下、「ＰＰ８００」という）に置き換えて、実施例１と同様の重合と分析を行った。【００５３】
実施例７
実施例１におけるＰＥ２００の１０ｇを、
４ｇのＰＰ８００に、６ｇの、
0004677983.tif 000045
で示される単量体（以下、「ＰＭＥ４００」）に置き換えて、実施例１と同様の重合と分析を行った。【００５４】
比較例１
実施例１における１３ＦＡを
0004677983.tif 000046
で示される単量体（以下、「１７ＦＡ」という）に置き換えて、実施例１と同様の重合を行ったが、液状の重合液を回収することができなかった為、中止して廃棄した。【００５５】
比較例２
実施例１における１３ＦＡを１７ＦＡに置き換えて、又、イソプロピルアルコールを４０ｇに増量して実施例１と同様の重合と分析を行った。【００５６】
比較例３
実施例１における１３ＦＡ１０ｇを、６ｇの１７ＦＡに、および４ｇの、
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で示される単量体（以下、「２１ＦＡ」という）に置き換えて、又、イソプロピルアルコールを６０ｇに増量して実施例１と同様の重合と分析を行った。【００５７】
比較例４
実施例１における１３ＦＡ（１０ｇ）を１７ＦＡ（６ｇ）に置き換えて、又、ＰＥ２００の量を１４ｇに増量して実施例１と同様の重合と分析を行った。【００５８】
試験例１
実施例１で得られた重合液を水で１％solidになるよう希釈し処理浴を調製した。これに、綿ツイル布及びポリエステル６５％、綿３５％の混紡ツイル布を浸漬し、ロールで絞ってウエットピックアップがそれぞれ６０ｍａｓｓ％、５５ｍａｓｓ％となるようにした。次いで、布を１１０℃で２分間乾燥し、更に１６０℃で１分間熱処理することにより、汚れ脱離剤処理を完了した。これらの布について汚れ脱離性と撥油性を測定した。結果を表５に示す。【００５９】
試験例２〜７及び比較試験例２〜４
重合液をそれぞれ実施例２〜７及び比較例２〜４で得られたものに変更する以外は、試験例１と同様の手順で試験を行った。結果を表５に示す。【００６０】
【表５】
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【００６１】
１３ＦＡ：
0004677983.tif 000049
αCL-13FA：
0004677983.tif 000050
13FMA：
0004677983.tif 000051
αF-13FA：
0004677983.tif 000052
13FCHMA：
0004677983.tif 000053
17FA：
0004677983.tif 000054
21FA：
0004677983.tif 000055
PE200：
0004677983.tif 000056
PP800：
0004677983.tif 000057
PME400：
0004677983.tif 000058
IPA：  イソプロパノール
C：綿ツイル布
PET/C：ポリエステル６５％、綿３５％の混紡ツイル布