(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極活物質としてのＬｉxＮｉyＭ1-yＯ2（ｘ、ｙはそれぞれ、０．９＜ｘ＜１．２、０．６＜ｙ≦１の数を表わし、Ｍは遷移金属元素並びに１Ｂ、２Ａ、３Ａ、４Ｂおよび５Ｂ族元素からなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表わす）、導電材、フッ素系樹脂および水溶性高分子を含む正極合剤並びに溶媒よりなり、該溶媒が水とアルコールを含む混合溶媒であり、混合溶媒中の水の含有量１００体積部に対し、アルコールの含有量が３０〜３００体積部であることを特徴とするリチウム二次電池用正極合剤ペースト。
【請求項２】
フッ素系樹脂が、下記式（１）で示される繰返し構造単位を含むフッ素系樹脂であることを特徴とする請求項１記載のリチウム二次電池用正極合剤ペースト。
【化１】
0004649692.tif 000003
【請求項３】
正極合剤中のフッ素系樹脂の含有量が１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１または２記載のリチウム二次電池用正極合剤ペースト。
【請求項４】
水溶性高分子が水溶性セルロースであり、正極合剤中の水溶性セルロースの含有量が０．１〜３重量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のリチウム二次電池用正極合剤ペースト。
【請求項５】
アルコールが２価アルコールを含み、混合溶媒中の水の含有量１００体積部に対し、アルコールの含有量が３０〜３００体積部であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のリチウム二次電池用正極合剤ペースト。
【請求項６】
リチウムイオンをドープ・脱ドープ可能な正極および負極と、リチウムイオン伝導性の非水電解質からなるリチウム二次電池において、請求項１〜５のいずれかに記載の正極用合剤ペーストを正極集電体に塗布し溶媒を乾燥してなる正極を用いることを特徴とするリチウム二次電池。
【請求項７】
水溶性高分子を水に溶解させた溶液に、導電材、アルコール、フッ素系樹脂粉末および正極活物質としてのＬｉxＮｉyＭ1-yＯ2（ｘ、ｙはそれぞれ、０．９＜ｘ＜１．２、０．６＜ｙ≦１の数を表わし、Ｍは遷移金属元素または１Ｂ、２Ａ、３Ａ、４Ｂおよび５Ｂ族元素から選ばれる少なくとも１種類の元素を表わす）を加えて混練する工程を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のリチウム二次電池正極用ペーストの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、リチウム二次電池用正極に用いる合剤ペーストとその製造方法、および該正極用合剤ペーストを用いたリチウム二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、パーソナルコンピュータ、携帯電話、携帯情報端末などを含むポータブル情報機器の普及が著しい。マルチメディアとしてのこれらの機器は多機能であることが望まれるため、電源に用いられる二次電池には小型、軽量でありながら大容量であること、即ち高エネルギー密度であることが求められている。この点において、従来の鉛畜電池やニッケルカドミウム蓄電池などの水溶液系二次電池は満足できるものではなく、より高いエネルギー密度を実現できるリチウム二次電池、特に種々のリチウム複合酸化物を正極活物質とし、リチウムイオンのドープ・脱ドープが可能な炭素材料などを負極活物質に使ったリチウム二次電池の研究開発が盛んに行われている。
【０００３】
リチウム二次電池の正極活物質として、現在ではコバルト酸リチウムを用いることが一般的であるが、より高エネルギー密度のリチウム電池の開発の観点から、コバルト酸リチウムに替わるリチウム含有金属複合酸化物として、ニッケル酸リチウムまたはニッケルを主体としたリチウム含有金属複合酸化物からなる正極活物質の開発が進められている。
【０００４】
正極を作成する際には、通常正極合剤ペーストを正極集電体に塗布し作成する。その際、正極活物質、導電剤その他の正極合剤を構成する材料同士を結着、あるいは集電体に正極合剤を結着するために、通常正極合剤の構成材料の一つとして結着剤を混合して使用する。ここで、フッ素系樹脂が結着剤としてよく用いられるが、フッ素系樹脂を用いる場合に、フッ素系樹脂の種類、正極合剤ペーストの製造方法などにより、該樹脂のペースト中の分散が悪かったり、正極の集電体との十分な結着力が得られない場合があった。
【０００５】
そこで、分散性、結着性を高める方法として、水溶性セルロースを併用する方法が開示されている（特開平２−１５８０５５号公報）。しかし、本方法をニッケル酸リチウムまたはニッケルを主体としたリチウム含有金属複合酸化物に適用すると、溶媒として用いる水により、正極活物質が劣化して容量が低下したり、ペーストを集電体に塗布する際に集電体を溶解させるなどの問題点があり、解決策として、溶媒として水を用いず、有機溶媒溶解性セルロースを用いる方法が記載されている（特開平９−１３９１９９号公報）。
しかし、溶媒として水を用いたい場合もあり、正極活物質としてのニッケル酸リチウムまたはニッケルを主体としたリチウム含有金属複合酸化物、導電材、フッ素系樹脂、および水溶性高分子を含み、分散性、結着性がよく、溶媒として水を用いても正極活物質が劣化して容量が低下する問題やペーストを集電体に塗布する際に集電体を溶解させる問題を生じないリチウム二次電池正極合剤ペーストが望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、正極活物質としてのニッケル酸リチウムまたはニッケルを主体としたリチウム含有金属複合酸化物、導電材、フッ素系樹脂、および水溶性高分子を含み、分散性、結着性がよく、溶媒として水を用いても正極活物質が劣化して容量が低下する問題やペーストを集電体に塗布する際に集電体を溶解させる問題を生じないリチウム二次電池正極合剤ペースト、該正極合剤ペーストの製造方法、および該正極合剤ペーストを用いた高エネルギー密度のリチウム二次電池を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、溶媒として水とアルコールを含む混合溶媒を用いることにより得られる正極合剤ペーストを用いることにより、上記問題を解決できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、〔１〕正極活物質としてのＬｉxＮｉyＭ1-yＯ2（ｘ、ｙはそれぞれ、０．９＜ｘ＜１．２、０．６＜ｙ≦１の数を表わし、Ｍは遷移金属元素並びに１Ｂ、２Ａ、３Ａ、４Ｂおよび５Ｂ族元素からなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表わす）、導電材、フッ素系樹脂および水溶性高分子を含む正極合剤並びに溶媒よりなり、該溶媒が水とアルコールを含む混合溶媒であるリチウム二次電池用正極合剤ペーストに関する。また本発明は、〔２〕リチウムイオンをドープ・脱ドープ可能な正極および負極と、リチウムイオン伝導性の非水電解質からなるリチウム二次電池において、〔１〕の正極用合剤ペーストを正極集電体に塗布し溶媒を乾燥してなる正極を用いるリチウム二次電池に関する。さらに本発明は、〔３〕水溶性高分子を水に溶解させた溶液に、導電材、アルコール、フッ素系樹脂粉末および正極活物質としてのＬｉxＮｉyＭ1-yＯ2（ｘ、ｙはそれぞれ、０．９＜ｘ＜１．２、０．６＜ｙ≦１の数を表わし、Ｍは遷移金属元素並びに１Ｂ、２Ａ、３Ａ、４Ｂおよび５Ｂ族元素からなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表わす）を加えて混練する工程を含む〔１〕のリチウム二次電池正極用ペーストの製造方法に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
次に本発明を詳細に説明する。
本発明のリチウム二次電池用正極合剤ペーストは、正極活物質としてのＬｉxＮｉyＭ1-yＯ2（ｘ、ｙはそれぞれ、０．９＜ｘ＜１．２、０．６＜ｙ≦１の数を表わし、Ｍは遷移金属元素並びに１Ｂ、２Ａ、３Ａ、４Ｂおよび５Ｂ族元素からなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素を表わす）、導電材、フッ素系樹脂、および水溶性高分子を含む正極合剤並びに溶媒よりなり、該溶媒が水とアルコールを含む混合溶媒であることを特徴とする。
【００１０】
本発明で用いる正極活物質は、リチウムイオンをドープ・脱ドープ可能なニッケル酸リチウムまたはニッケルを主体としたリチウム含有金属複合酸化物であり、ＬｉxＮｉyＭ1-yＯ2で表される正極活物質である。ここに、ｘ、ｙはそれぞれ、０．９＜ｘ＜１．２、０．６＜ｙ≦１の数を表わし、Ｍは、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｒなどの遷移金属元素；Ｃｕ、Ａｇなどの１Ｂ族元素；Ｍｇなどの２Ａ族元素；Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎなどの３Ａ族元素；Ｔｉなどの４Ｂ族元素；およびＶなどの５Ｂ族元素からなる群から選ばれる少なくとも１種類の元素である。
これらのうち、ｘ、ｙが、０．９５＜ｘ＜１．０５、０．７＜ｙ≦１であること、ＭがＣｏおよび／またはＡｌであることは、いずれも、放電容量が大きくサイクル性に優れ、安全性向上効果が得られる点で好ましい。
【００１１】
本発明の正極合剤ペーストに用いる導電材としては、炭素質材料が挙げられ、具体的には天然黒鉛、人造黒鉛、コークス類、カーボンブラックなどが挙げられる。それぞれ単独で用いてもよいし、例えば人造黒鉛とカーボンブラックとを混合して用いるといった複合導電材系を選択してもよい。
【００１２】
本発明で用いるフッ素系樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン−エチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド、ポリビニルフルオライドなどが挙げられ、下記式（１）で示される繰返し構造単位を含むフッ素系樹脂であることが、リチウム二次電池としたときの安全性がより高くなるので、好ましい。
【００１３】
【化２】
0004649692.tif 000002
式（１）で示される繰返し構造単位を含むフッ素系樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体またはテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体などが挙げられ、ポリテトラフルオロエチレンが耐熱性に優れるためさらに好ましい。
【００１４】
正極合剤中のフッ素系樹脂の含有量としては、１〜１０重量％が好ましく、２〜５重量％がより好ましい。フッ素系樹脂の含有量が１重量％未満では、正極の結着性が十分でない場合があり、１０重量％を越えると電池の過電圧が大きくなり、得られるリチウム二次電池の耐熱性や電池容量が十分でない場合がある。
ここに正極合剤とは、正極合剤ペーストから、溶媒を除いたものをいう（以下同じ）。
【００１５】
また、本発明で用いる水溶性高分子としては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどの水溶性セルロース、デンプン、カルボキシメチルデンプン、ヒドロキシエチルデンプンなどのデンプン類、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコールなどが挙げられる。これらの中で、水溶性セルロースが粘度調整が容易であるため好ましく、カルボキシメチルセルロースが工業的にも入手が容易であるためさらに好ましい。
正極合剤中の該水溶性セルロースの含有量としては０．１〜３重量％が好ましく、０．３〜１重量％がより好ましい。水溶性セルロースの含有量が０．１重量％未満では正極の結着性が十分でなく、本発明の効果が十分ではない場合があり、３重量％を越えると、電池の過電圧が大きくなり、得られるリチウム二次電池の耐熱性や電池容量も十分でない場合がある。
【００１６】
本発明では溶媒として水とアルコールを含む混合溶媒を用いる。
なお、本発明において、上記混合溶媒は、正極合剤ペーストとなったときに、混合して混合溶媒になっていればよく、該ペーストの製造途中には、必ずしも混合している必要はない。また、「溶媒」は、いわゆる分散媒等も含む広義に用いている。
アルコールとしては、メタノール、エタノールなどの１価アルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールなどの２価アルコール、グリセリンなどの３価アルコールなどの１種または２種以上を用いることができ、２価アルコールを含むことが極性が高いこと、粘度調整に適していることなどのため好ましい。
また、混合溶媒中の水の含有量１００体積部に対し、アルコールの含有量が３０〜３００体積部であることが好ましく、５０〜１５０体積部であることがより好ましい。
アルコールの含有量が３０体積部未満では水による正極活物質の劣化が大きい場合があり、３００体積部を越えると水溶性高分子の溶解が十分でなく正極活物質や導電材、フッ素系樹脂の分散や結着性が不十分となる場合がある。
【００１７】
次に、本発明のリチウム二次電池用正極ペーストの製造方法について説明する。  本発明のリチウム二次電池用正極ペーストの製造方法は、水溶性高分子を水に溶解させた溶液に導電材、アルコール、フッ素系樹脂粉末および正極活物質としてのＬｉxＮｉyＭ1-yＯ2（ｘ、ｙはそれぞれ、０．９＜ｘ＜１．２、０．６＜ｙ≦１の数を表わし、Ｍは遷移金属元素または１Ｂ、２Ａ、３Ａ、４Ｂおよび５Ｂ族元素から選ばれる少なくとも１種類の元素を表わす）を加えて混練する工程を含むことを特徴とする。水溶性高分子を他のいずれかの成分と混合した後に水を加えると、水溶性高分子の水への溶解が不十分となり、十分な結着性を得られない場合がある。
導電材、アルコール、フッ素系樹脂粉末、正極活物質としてのＬｉxＮｉyＭ1-yＯ2を加える順序、加えるときの混練の有無・回数その他の条件は、これらの材料が凝集したりせず、十分に混合され、ペースト中で十分分散すれば特に限定されるものではないが、水溶性高分子を水に溶解させた溶液と導電材を加えて混練し、その後アルコールを加えて混練した該溶液にフッ素系樹脂粉末を分散させ混錬した後、該正極活物質を加えてさらに混錬することが好ましい。ここで、アルコールを添加する前の高粘度時にフッ素系樹脂粉末を添加し混練すると、該フッ素系樹脂粉末が樹枝状に絡まり分散ができない場合があり、正極活物質を先に添加すると正極活物質の水による劣化が生じる場合がある。
【００１８】
次に本発明のリチウム二次電池は、リチウムイオンをドープ・脱ドープ可能な正極および負極と、リチウムイオン伝導性の液体または固体の非水電解質とを有するリチウム二次電池において、正極として本発明の正極合剤ペーストを集電体に塗布し、溶媒を乾燥してなる正極を用いることを特徴とする。
【００１９】
集電体に塗布する方法としては、リバースロール、正回転ロール、グラビア、キスロール、キャスト、スプレイ、カーテン、押し出し、エアドクター、ブレード、ロッド、ナイフ、スクイズなどのコーターを用いて塗布する方法が挙げられる。また、溶媒を乾燥する方法としては、加熱により溶媒を蒸発させる方法や減圧により溶媒を蒸発させる方法が挙げられる。塗布、乾燥の他にも、必要に応じ、他の操作を行ってもよい。また、乾燥後、正極合剤の電子電導性を向上させる圧密化のためプレスを行うことが好ましい。
【００２０】
本発明の非水系二次電池の負極活物質としては、例えばリチウム金属、リチウム合金またはリチウムイオンをドープ・脱ドープ可能な材料などを用いることができる。リチウムイオンをドープ・脱ドープ可能な材料としては、天然黒鉛、人造黒鉛、コークス類、カーボンブラック、熱分解炭素類、炭素繊維、有機高分子化合物焼成体などの炭素質材料や正極よりも低い電位でリチウムイオンのドープ・脱ドープを行う酸化物、硫化物などのカルコゲン化合物が挙げられる。炭素質材料としては、電位平坦性が高く、また平均放電電位が低いため正極と組合わせた場合大きなエネルギー密度が得られるという点で、天然黒鉛、人造黒鉛などの黒鉛材料を主成分とする炭素質材料が好ましい。
【００２１】
本発明のリチウム二次電池で用いる電解質としては、例えばリチウム塩を有機溶媒に溶解させた非水電解質溶液、または固体電解質のいずれかから選ばれる公知のものを用いることができる。リチウム塩としては、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳｂＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＣ（ＣＦ3ＳＯ2）3、Ｌｉ2Ｂ10Ｃｌ10、低級脂肪族カルボン酸リチウム塩、ＬｉＡｌＣｌ4などのうち１種または２種以上の混合物が挙げられる。これらの中でもフッ素を含む、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳｂＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＣ（ＣＦ3ＳＯ2）3からなる群から選ばれた少なくとも１種を含むものを用いることが好ましい。
【００２２】
本発明のリチウム二次電池で用いる有機溶媒としては、例えばプロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、４−トリフルオロメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，２−ジ（メトキシカルボニリオキシ）エタンなどのカーボネート類：１，２−ジメトキシエタン、１，３−ジメトキシプロパン、ペンタフルオロプロピルメチルエーテル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルジフルオロメチルエーテル、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフランなどのエーテル類：ギ酸メチル、酢酸メチル、γ−ブチロラクトンなどのエステル類：アセトニトリル、ブチロニトリルなどのニトリル類：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類：３−メチル−２−オキサゾリドンなどのカーバメート類：スルホラン、ジメチルスルホキシド、１，３−プロパンサルトンなどの含硫黄化合物、または上記の有機溶媒にフッ素置換基を導入したものを用いることができるが、通常はこれらのうちの２種以上を混合して用いる。なかでもカーボネート類を含む混合溶媒が好ましく、環状カーボネートと非環状カーボネート、または環状カーボネートとエーテル類の混合溶媒がさらに好ましい。環状カーボネートと非環状カーボネートの混合溶媒としては、動作温度範囲が広く、負荷特性に優れ、かつ負極の活物質として天然黒鉛、人造黒鉛などの黒鉛材料を用いた場合でも難分解性であるという点で、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネートおよびエチルメチルカーボネートを含む混合溶媒が好ましい。
【００２３】
本発明のリチウム二次電池で用いる固体電解質としては、例えばポリエチレンオキサイド系、ポリオルガノシロキサン鎖もしくはポリオキシアルキレン鎖の少なくとも１種を含む高分子化合物などの高分子電解質、Ｌｉ2Ｓ−ＳｉＳ2、Ｌｉ2Ｓ−Ｐ2Ｓ5、Ｌｉ2Ｓ−Ｂ2Ｓ3などの硫化物系電解質、またはＬｉ2Ｓ−ＳｉＳ2−Ｌｉ3ＰＯ4，Ｌｉ2Ｓ−ＳｉＳ2−Ｌｉ2ＳＯ4などの硫化物を含む無機化合物系電解質を用いることができる。また、高分子化合物に非水電解質溶液を保持させた、いわゆるゲルタイプのものを用いることもできる。
なお、本発明のリチウム二次電池の形状は、特に限定されるものではなく、ペーパー型、コイン型、円筒型、角型などのいずれであってもよい。
【００２４】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
【００２５】
実施例１
６重量部の人造黒鉛と２重量部のアセチレンブラックとをよく混合した後、カルボキシメチルセルロースが０．５重量部となるようにカルボキシメチルセルロースの３重量％水溶液と混合し、ラボプラストミルを用いて５０ｒｐｍで２０分間混練した。
さらに、４４．１重量部の水と４８．３重量部のプロピレングリコールを添加、混練した後、ポリテトラフルオロエチレンが３重量部となるようにポリテトラフルオロエチレンの６０重量％水分散液を添加し、ラボプラストミルを用いて１２００ｒｐｍで５分、次いで３０００ｒｐｍで２０分混練した。
続いて、正極活物質として、ＬｉＮｉ0.7Ｃｏ0.15Ａｌ0.15Ｏ2を８８．５重量部添加しラボプラストミルを用いて３０００ｒｐｍで１０分間混練した後、真空にて脱泡処理し、正極用合剤ペーストを得た。このペーストの、水とプロピレングリコール混合溶媒中の水１００体積部に対するプロピレングリコール含有量は７３．３体積部である。
このようにして得られた正極用合剤ペーストを集電体用Ａｌ箔に塗布、乾燥、プレスして正極シートとした。
上記のようにして作製した正極シートと、負極としての金属リチウムとを、ポリエチレンフィルムよりなるセパレーターを介して積層し、３０％エチレンカーボネート、３５％エチルメチルカーボネート、３５％ジメチルカーボネートの混合溶媒に１ＭＬｉＰＦ6を溶解した電解液を添加し、平板型試験セルを作製した。  こうして得られた平板型試験セルについて、以下の条件で定電流定電圧充電、定電流放電による充放電試験を実施した。
充電最大電圧４．３Ｖ、充電時間８時間、充電電流０．５ｍＡ／ｃｍ2、放電最小電圧３．０Ｖ、放電電流０．５ｍＡ／ｃｍ2。その結果、初期放電容量１７６ｍＡｈ／ｇ、サイクル性（１０サイクル目の放電容量に対する２０サイクル目の放電容量維持率）９７％が得られた。
さらに、上記の平板型試験セルを用いて充電した正極合剤の３５０℃までの発熱挙動をＤＳＣによって測定した結果、２４０℃付近の正極活物質の分解による発熱の後、約３５０℃まで発熱は認められず、安全性がより高いことが確認された。
【００２６】
比較例１
ポリフッ化ビニリデンをＮ−メチルピロリドンに溶解し、実施例１と同じ正極活物質を添加、混練し、正極用合剤ペーストを作製した以外は、実施例１と同様にして平板型試験セルを得た。
このようにして得た平板型試験セルについて、実施例１と同様の充放電試験を行った結果、初期放電容量１７６ｍＡｈ／ｇ、サイクル性（同上）９８％と実施例１とほぼ同等であった。
さらに、実施例と同様に正極合剤の発熱挙動を測定した結果、２４０℃付近の正極活物質の分解による発熱に加えて、３００℃付近に発熱が認められた。
【００２７】
比較例２
プロピレングリコールを用いないこと以外は、実施例１と同様にして正極用合剤ペーストを得たが、該合剤ペーストは正極活物質と反応を起こし強アルカリ性となったため、集電体用Ａｌ箔に塗布する際にＡｌが溶解して、正極シートを作製することができなかった。
【００２８】
比較例３
カルボキシメチルセルロースを用いないこと以外は、実施例１と同様にして正極用合剤ペーストを作製したが、ポリテトラフルオロエチレンは分散せず塊状になってしまったため、正極シートを作製することができなかった。
【００２９】
【発明の効果】
本発明のリチウム二次電池用正極合剤ペーストは、分散性、結着性がよく、正極活物質としてニッケル酸リチウムまたはニッケルを主体としたリチウム含有金属複合酸化物を用いているにもかかわらず、溶媒として水を用いても正極活物質が劣化して容量が低下する問題やペーストを集電体に塗布する際に集電体を溶解させる問題を生じない。また該正極合剤ペーストを用いたリチウム二次電池は高エネルギー密度であり、その工業的価値は極めて大きい。