(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン性不飽和単量体として（メタ）アクリル酸エステル系重合性単量体と、酸性単量体として（メタ）アクリル酸とを共重合してなり、Ｔｇが４０〜５５℃であり、且つ、酸価が１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である水性接着ポリマーを配合してなる紙類貼り合わせ用固形状接着剤。
【請求項２】
該水性接着ポリマーのＴｇが４０〜４８℃である請求項１に記載の固形状接着剤。
【請求項３】
更に、固形状接着剤１００質量％中、３質量％以上、１２質量％以下のゲル化剤を含む請求項１または２に記載の固形状接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着性および被着体への塗布性に優れる固形状接着剤と、該固形状接着剤を調製するための原料液状組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
長鎖脂肪酸塩などの形状保持用ゲル化剤と、ポリビニルピロリドン等種々の水性接着ポリマーとを主成分とする固形状接着剤を口紅状容器に充填してなる所謂スティック糊が知られている。しかしながら、固形状接着剤用水性接着ポリマーとして、従来から最もよく用いられてきたポリビニルピロリドンは、高価であることから、ポリビニルピロリドンに替わる、安価な固形状接着剤用水性接着ポリマーが求められている。
【０００３】
こうした固形状接着剤では、一組の被着体の一方に塗布後、他方の被着体と貼り合せた際に、要求される接着力を発揮するまでの時間が短いといった初期接着性に優れることが求められている。
【０００４】
例えば、フリーの酸基を含むポリアクリレート水分散液またはアルカリ可溶性ポリアクリレートを水性接着ポリマーとして用いる固形状接着剤が提案されている（特許文献１参照）。
【０００５】
しかしながら、ここで提案されている固形状接着剤は初期接着性の面で不十分であることが発明者らの検討により判明した。
【０００６】
【特許文献１】ＷＯ  ０３／０２９３７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、被着体への塗布性を良好に維持しつつ、初期接着性を向上させた固形状接着剤、及び該固形状接着剤を調製するための原料液状組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成し得た本発明の固形状接着剤は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜５５℃である水性接着ポリマーを配合してなるものであるところに要旨を有するものである。
【０００９】
上記水性接着ポリマーとしては、酸性単量体とエチレン性不飽和単量体を共重合してなる水性接着ポリマーが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は固形状接着剤の初期接着性を大幅に向上させうるという利点がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明者等は、水性接着ポリマーを接着成分の主体とする固形状接着剤において、Ｔｇが４０〜５５℃である水性接着ポリマーを配合することで、被着体への塗布性を損なうことなく初期接着性を高め得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。
以下、本発明の固形状接着剤の構成について、詳細に説明する。
【００１２】
本発明で使用する、水性接着ポリマーとしては、Ｔｇが４０〜５５℃であることが要求される。Ｔｇがこの範囲を外れる場合には、固形状接着剤の初期接着性が低下することがあるからである。
【００１３】
水性接着ポリマーのＴｇとしては、好ましくは４２℃以上であり、さらに好ましくは４４℃以上であって、好ましくは５０℃以下、さらに好ましくは４８℃以下であることが推奨される。
本発明におけるＴｇとは以下に示す方法で測定された値のことを示す。
【００１４】
（Ｔｇ測定方法）
ＳＥＩＫＯ製ＤＳＣ２２０を用い、ＪＩＳ  Ｋ−７１２１に準拠して、示差走査熱量（ＤＳＣ）測定を行う。
乾燥させた水性接着ポリマー１０ｍｇを測定容器に入れ、ふたをし、固定した後、容器ホルダーに装着する。他方の容器ホルダーにはふたを固定した空の測定容器を装着する。窒素を毎分１０ｍＬで流入させながら、毎分２０℃で１５０℃まで昇温する。この状態を２０分間保持したのち、毎分１０℃で冷却をさせ、−２０℃とする。この状態を、１０分間保持した後、再び毎分２０℃で１５０℃まで昇温させ、ＤＳＣ曲線を描かせる。得られたＤＳＣ曲線よりＪＩＳ  Ｋ−７１２１  ９．３  「ガラス転移温度の求め方」にしたがって、Ｔｇを決定する。
【００１５】
このような水性接着ポリマーとしては、好ましくは、エチレン性不飽和単量体（酸性単量体を含まない）を構成成分として含むものであり、さらに好ましくは、エチレン性不飽和単量体と酸性単量体を構成成分として含むポリマーが推奨される。
【００１６】
エチレン性不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、等の（メタ）アクリル酸と炭素数１〜１８のアルコール（環式アルコールを除く）とのエステルである（メタ）アクリル酸エステル系重合性単量体；  スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、クロロメチルスチレン、エチルビニルベンゼン、等のスチレン系重合性単量体；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、等のシクロヘキシル基含有重合性単量体；クロトン酸メチル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、などの不飽和エステル類；ブタジエン、イソプレン、２−メチル−１、３−ブタジエン、２−クロル−１、３−ブタジエン、などのジエン類；（メタ）アリルアルコール、グリシジル（メタ）アリルエーテル、などのアリル類；（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、などの不飽和シアン類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸とポリプロピレングリコールとのモノエステル化物、（メタ）アクリル酸とポリプロピレングリコールとのモノエステル、等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル類；ポリエチレングリコール（メタ）アクリルエステル、等のポリエチレングリコール鎖含有重合性単量体；メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、などのように前記アルコールやアミンに炭素数２〜４のオキシアルキレンを１〜３００モル付加させたアルキルポリアルキレングリコールと前記不飽和モノカルボン酸類とのエステル又はアミド類；（メタ）アリルアルコールに炭素数２〜４のオキシアルキレンを１〜３００モル付加させたアリル類；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアルキルアミド、Ｎ−モノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、メチレン（メタ）アクリルアミド、などの（メタ）アクリルアミドおよびその誘導体；マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、など不飽和ジカルボン酸類と炭素数１〜２２のアミンとのジアミド類；Ｎ−ビニルピロリドン；（メタ）アクリル酸メチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸ジブチルアミノエチル、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、等の塩基性重合性単量体類；ビニルフェノール、等の石炭酸系単量体；２−アジリジニルエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルアジリジン、等のアジリジン基含有単量体；２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−ビニルオキサゾリン、などのオキサゾリン基含有重合性単量体類；（メタ）アクリル酸グリシジル、アクリルグリシジルエーテル、などのエポキシ基含有重合性単量体類；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルプロピルトリメトキシシラン、ヒニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、アリルトリエトキシシラン、等のケイ素原子に直結する加水分解性ケイ素基含有重合性単量体；フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、等のハロゲン含有重合性単量体；（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、などの二官能（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリル酸とエチレングリコール、エチレングリコール、１、３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、１、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、などの多価アルコールとのエステル化物などの分子内に重合性不飽和基を２個以上有する多官能（メタ）アクリル酸エステル類；ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルフマレート、などの分子内に重合性不飽和基を２個以上有する多官能アリル化合物； アリル（メタ）アクリレート；ジビニルベンゼン、などのジビニル芳香族類；（メタ）アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、などの重合性多官能単量体；トリアリルシアヌレート、などのシアヌレート類；ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテルと（メタ）アクリル酸とのエステル化物等の会合性単量体；等が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００１７】
好ましいエチレン性不飽和単量体には、（メタ）アクリル酸エステル系重合性単量体および不飽和エステル類から選択された少なくとも一種の単量体が含まれ、なかでも（メタ）アクリル酸エステル系重合性単量体が好ましい。
【００１８】
酸性単量体としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のカルボン酸基含有重合性単量体；ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−メチルプロパンスルホン酸（メタ）アクリルアミド、スルホエチル（メタ）アクリレート、等のスルホン酸基含有重合性単量体；モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）ホスフェート、モノ（２−アクルロイルオキシエチル）ホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−クロロプロピルホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルホスフェート、等のリン酸基含有重合性単量体；及びこれらの重合性単量体の、ナトリウム塩、カリウム塩等の無機塩またはアンモニウム塩及び有機アミン塩が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。
【００１９】
好ましい酸性単量体には、カルボン酸基含有重合性単量体およびスルホン酸基含有重合性単量体が挙げられ、なかでもカルボン酸基含有重合性単量体が好ましい。
【００２０】
上記のようなエチレン不飽和性単量体と酸性単量体を構成成分として含む水性接着ポリマーの中でも、本発明の固形状接着剤の主要な被着体の一つである紙への接着性が良好であることから、エチレン性不飽和単量体として（メタ）アクリル酸エステル系重合性単量体、酸性単量体として（メタ）アクリル酸またはその塩を構成成分として含むポリマーが好ましい。
【００２１】
水性接着ポリマーの重量平均分子量としては、１０万以上であることが好ましい。
【００２２】
また、上記水性接着ポリマーの酸価としては、好ましくは１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であって、好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが推奨される。
【００２３】
上記水性接着ポリマーの性状としては、水溶性または水分散性であれば特に限定はないが、なかでも酸性条件（ｐＨ３以下）では水を媒体としたエマルション状態をとっており、中和条件（ｐＨ７以上）では水溶性であるアルカリ可溶性エマルションが好ましい。
【００２４】
上記水性接着ポリマーの調製を乳化重合により行う際は、乳化剤を用いて行うのが好ましい。乳化剤としては、特に限定はなく、乳化重合において一般的に使用される、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、高分子界面活性剤等を挙げることができる。また、ポリオキシエチレンアルケニルアリールサルフェート塩、α−スルホナト−ω−１−（アリルオキシメチル）アルキルオキシポリオキシエチレン塩等の不飽和基を有する反応性界面活性剤も使用できる。また乳化重合反応後に得られる水分散体中の不揮発分は、６０％以下であるのが好ましく、不揮発分が６０％を超えると、水分散体の粘度が高くなりすぎたり、分散安定性が保てず凝集しやすくなる傾向がある。
【００２５】
また上記乳化重合で得られる水性接着ポリマーの重合体粒子の平均粒径は、好ましくは７０ｎｍ以下であって、より好ましくは６０ｎｍ以下であることが推奨される。本発明の固形状接着剤において、上記水性接着ポリマーは、脂肪酸、多価アルコール及びその他の添加物とともに混合・加熱した後、アルカリ性溶液、好ましくは水酸化ナトリウム水溶液で中和し均一な液体とすることが必須であるが、重合体粒子の平均粒径が上記範囲を上回ると、水酸化ナトリウム水溶液での中和時に重合体粒子の凝集が起こりやすくなり、均一化に非常な時間がかかってしまうという傾向がある。
【００２６】
また、上記水性接着ポリマーでは、ｐＨ：７、濃度：１質量％の水溶液とし、Ｂ型粘度計（スピンドルＮｏ．２）を用いて２５℃で測定して得られる粘度が、好ましくは７０ｍＰａ・ｓ以上で、より好ましくは８０ｍＰａ・ｓ以上であって、好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは４００ｍＰａ・ｓ以下とすることが推奨される。水溶液粘度が上記範囲を下回ると、固形状接着剤の接着力が十分得られない傾向がある。
【００２７】
また、本発明の固形状接着剤は、例えば、各原料を混合・加熱してねんちょうな液状物とし、これを容器（口紅状など）に充填し、冷却固化することで得られるが、水性接着ポリマーの水溶液粘度が上記範囲を上回ると、容器に充填される前の液状物の粘度が増大し、容器からの抜き出し作業や、１ｃｍ〜数ｃｍといった比較的小径の口紅状容器への充填作業に非常な時間がかかってしまうという問題も発生する恐れがある。
【００２８】
本発明の固形状接着剤では、形状保持性を確保するために、ゲル化剤も構成要素とする。上記ゲル化剤は、特に限定されるものではなく、従来から固形状接着剤に通常使用されている公知のゲル化剤を用いることができる。
【００２９】
例えば、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、リシノール酸塩などの、炭素数８〜３６の脂肪酸の金属塩またはアンモニウム塩；ソルビット・ベンズアルデヒド縮合物；などが挙げられ、これらを一種単独または二種以上を混合して使用することができる。中でも炭素数８〜３６の脂肪酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩が好適であり、アルカリ金属塩がより好ましい。なお、炭素数８〜３６の脂肪酸の金属塩におけるアルカリ金属としては、Ｎａ、Ｋなどが一般的である。
【００３０】
また、本発明の固形状接着剤の製造において、上記炭素数８〜３６の脂肪酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩は、炭素数８〜３６の脂肪酸を、水性接着ポリマー、その他添加剤と混合した後に、水酸化ナトリウムやアンモニア等のアルカリ性物質で中和する形式であってもよい。
【００３１】
固形状接着剤の製造にあたっては、上記水性接着ポリマー、上記ゲル化剤及び他の添加剤を水系溶剤に溶解・分散させて、固形状接着剤組成物用の容器に充填する。水系溶剤としては水が好ましいが、水系溶剤中には、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類；メチルエチルケトンなどのケトン類；酢酸エチルなどのエステル類が含まれていてもよい。
【００３２】
ゲル化剤を水系溶剤に溶解させるための溶解助剤として、また、保湿剤および可塑剤として作用させるために、多価アルコールを配合することが好ましい。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラメチレングリコールなどの２価アルコール類；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの３価以上のアルコール類が挙げられる。また、ケトース（ヘキスロース、ヘプツロースなど）、アルドン酸、アルダル酸、デオキシ糖、イソシトール糖の環状アルコールなども用いることができる。
【００３３】
本発明の固形状接着剤では上記ゲル化剤量は、固形状接着剤１００質量％中、好ましくは３質量％以上、より好ましくは４質量％以上であって、好ましくは１２質量％以下、より好ましくは１０質量％以下とすることが推奨される。ゲル化剤量が上記範囲を下回ると、固形状接着剤の形状保持性が低下する傾向にあり、他方、ゲル化剤量が上記範囲を超えると、初期接着性が低下する場合がある。
【００３４】
また、固形状接着剤中の上記水系溶剤の量は、固形状接着剤中、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上であって、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下であることが望ましい。
【００３５】
なお、水系溶剤として、水に加えて上記例示の如き有機溶剤を併用する場合には、水系溶剤１００質量％中、該有機溶剤を１０質量％以下とすることが好ましく、５質量％以下とすることがより好ましい。勿論、水系溶剤の全量が水であることも好ましい。
【００３６】
さらに上記多価アルコールを使用する場合には、固形状接着剤１００質量％中、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上であって、好ましくは２０％以下、より好ましくは１５質量％以下であることが望ましい。
【００３７】
本発明の固形状接着剤には、他の添加剤を加えても構わない。このような添加剤としては、例えば、亜麻仁油、リシン、ひまし油、大豆油、やし油、トール油、魚油、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などの油脂類；ポリオキシアルキレンエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン（モノ、ジ、トリ）脂肪酸エステル、（ポリ）グリセリン（モノ、ジ、トリ）脂肪酸エステル、ソルビタン（モノ、ジ、トリ）ステアレートなどの界面活性剤など；流動パラフィンなどの潤滑剤；シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化バリウム、酸化亜鉛、タルク、ベントナイトなどの無機増量剤；亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ロンガリットなどの酸化防止剤；ショ糖、ソルビトール、グルコースなどの糖類；デキストリン、シクロデキストリンなどのデキストリン類；などが挙げられ、必要に応じて適量用いればよい。
【００３８】
また、香料、蛍光増白剤、抗菌剤、着色剤なども配合可能である。例えば、抗菌剤を固形状接着剤中に０．０１〜０.１質量％程度添加することが推奨される。
【００３９】
また、本発明の固形状接着剤には、上記の水性接着ポリマーに加えて、接着剤の分野で採用されている慣用のポリマーを併用することができる。このようなポリマーとしては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、変性デンプン等の水溶性ポリマー；ポリ酢酸ビニルエマルジョン等の高分子エマルジョンなどが挙げられる。
【００４０】
固形状接着剤の具体的な製法としては例えば以下の方法をとり得る。水系溶剤（好ましくは水）に水性接着ポリマーを混合した後、この混合物を加熱しながら攪拌して均一な分散液を調製し、これにゲル化剤と、必要に応じて多価アルコールを混合して均一に溶解させ、さらに必要に応じて各種添加剤を混合し、粘ちょうな液状物とする。この液状物を容器（例えば、口紅状など）に充填し、冷却固化させて固形状接着剤とする。
【００４１】
また、本発明の水性接着ポリマーとしてアルカリ可溶性のエマルジョン、及びゲル化剤として好適な炭素数８〜３６の脂肪酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩を用いる場合には、以下のような製造方法も有効である。
【００４２】
水系溶剤（好ましくは水）にアルカリ可溶性エマルジョンを混合した後、この混合物を加熱しながら攪拌して均一な分散液を調製し、これに炭素数８〜３６の脂肪酸と、必要に応じて多価アルコールを混合して均一に溶解させる。
【００４３】
この混合物に、水酸化ナトリウム等のアルカリ性物質を必要量加え中和し、さらに必要に応じて各種添加剤を混合し、粘ちょうな液状物とする。この液状物を容器（例えば、口紅状など）に充填し、冷却固化させて固形状接着剤とする。
【００４４】
本発明の固形状接着剤の対象となる好適な被着体は、和紙、合成紙、上質紙、中質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、箔紙、クラフト紙、含浸紙、蒸着紙などの公知の紙類；ポリエチレンテレフテレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム（シートも含む）；木綿、ポリエステル、ナイロンなどの繊維からなる織布あるいは不織布など；各種糸類；アルミ箔、銅箔などである。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に述べる。ただし、下記実施例は本発明を制限するものではなく、前・後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施をすることは、全て本発明の技術的範囲に包含される。なお、本実施例で用いる「部」、「％」は、特に断らない限り質量基準である。
また、本実施例で用いた評価方法は以下のとおりである。
【００４６】
（１）接着時間
温度：２５℃、相対湿度：６０％の雰囲気下で、以下の実験を実施する。普通コピー紙（ＰＰＣ用紙）を３ｃｍ×６ｃｍに裁断して試験紙とする。試験紙の１枚の片側表面の半分に固形状接着剤を塗布し、直ぐにもう１枚の試験紙を重ねて貼り合わせる。この貼り合わせた時間から所定時間経過後に、貼り合わせた試験紙の非接着部を互いに異なる方向に引張って、剥離させる。試験紙の貼り合わせから、試験紙が破れずに剥離することができなくなるまでの時間を接着時間とする。この接着時間が短いほど、貼り合わせから短時間で接着力が発揮されていること、すなわち、初期接着性が優れていることを意味している。
【００４７】
重合例１．
撹拌機、温度計、冷却器、窒素導入管、滴下ロートを備えた四ツ口セパラブルフラスコに、イオン交換水１２４．５質量部、ポリオキシエチレンドデシルエーテルのスルホン酸アンモニウム塩１．５質量部を投入した。内温６８℃で撹拌しながら、緩やかに窒素を流し、反応容器内を完全に窒素置換した。次に、ポリオキシエチレンドデシルエーテルのスルホン酸アンモニウム塩１．５質量部をイオン交換水９３．２質量部に溶解させ、これにメタクリル酸３５質量部、アクリル酸エチル６５質量部の混合物を投入し、撹拌してプレエマルションを作製した。また、過流酸アンモニウム０．２３部を、イオン交換水２３．２質量部に混合し、開始剤水溶液を作製した。上記プレエマルションの５％を反応容器に投入して５分撹拌後、亜硫酸水素ナトリウム０．０１７質量部を投入した。次いで上記開始剤水溶液の５％を反応容器に投入後２０分撹拌し、初期重合を行った。反応容器の内温を７２℃に保ち、残りのプレエマルション及び開始剤水溶液を２時間にわたって均一に滴下した。滴下終了後、内温を７２℃に保ち、さらに１時間撹拌を続けた後、冷却して反応を完了し、不揮発分３０％のエマルション重合体を得た。この重合体のＴｇは４６℃であり、平均粒子径は５４ｎｍ、ｐＨ７での１％水溶液粘度は１４５ｍＰａ・ｓであった。
【００４８】
重合例２．
メタクリル酸４０質量部、アクリル酸エチル６０質量部を用いた以外は重合例１と同様にして不揮発分３０％のエマルション重合体を得た。この重合体のＴｇは６０℃であった。
【００４９】
重合例３．
メタクリル酸２５質量部、アクリル酸エチル７５質量部を用いた以外は重合例１と同様にして不揮発分３０％のエマルション重合体を得た。この重合体のＴｇは３２℃であった。
【００５０】
実施例
還流冷却器と攪拌器を備えたフラスコに、水：１６．５部、ステアリン酸：６部、上記重合例１で得たエマルション重合体：５０．０部、グリセリン：６部、エチレングリコール：６部を加え、攪拌しながら８０℃に昇温し、均一な白濁液とした。次に２５％水酸化ナトリウム１５．５部を少量ずつ添加し、１０時間攪拌後、粘稠な淡黄色透明液状物を得た。この液状物を９０℃に昇温した後、口紅状容器（内径：２３ｍｍ、長さ：８０ｍｍ）に充填し、放冷して固化させ、固形状接着剤を得た。この固形状接着剤の評価結果を表１に示す。
【００５１】
比較例１
還流冷却器と攪拌器を備えたフラスコに、水：１５．１部、ステアリン酸：６部、上記重合例２で得たエマルション重合体：５０．０部、グリセリン：６部、エチレングリコール：６部を加え、攪拌しながら８０℃に昇温し、均一な白濁液とした。次に２５％水酸化ナトリウム１６．９部を少量ずつ添加し、１０時間攪拌後、粘稠な淡黄色透明液状物を得た。この液状物を９０℃に昇温した後、口紅状容器（内径：２３ｍｍ、長さ：８０ｍｍ）に充填し、放冷して固化させ、固形状接着剤を得た。この固形状接着剤の評価結果を表１に示す。
【００５２】
比較例２
還流冷却器と攪拌器を備えたフラスコに、水：１９．８部、ステアリン酸：６部、上記重合例３で得たエマルション重合体：５０．０部、グリセリン：６部、エチレングリコール：６部を加え、攪拌しながら８０℃に昇温し、均一な白濁液とした。次に２５％水酸化ナトリウム１２．２部を少量ずつ添加し、１０時間攪拌後、粘稠な淡黄色透明液状物を得た。この液状物を９０℃に昇温した後、口紅状容器（内径：２３ｍｍ、長さ：８０ｍｍ）に充填し、放冷して固化させ、固形状接着剤を得た。この固形状接着剤の評価結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
0004615843.tif 000002
【００５４】
表１からわかるように、実施例の固形状接着剤は、比較例１および２の固形状接着剤と比較して、接着時間が短縮されている。固形状接着剤を用いて紙を接着するといった実際の使用形態において、有効な接着力が発揮されるまでの時間が短縮されることによって、接着の作業効率が格段に向上することは自明である。よって、実験１の固形状接着剤は実験２及び３の固形状接着剤よりも、優れた初期接着性を有していると判断できる。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
Ｔｇが４０〜５５℃の水性接着ポリマーを配合することにより、初期接着性に優れた固形状接着剤を製造することができる。