(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素を含有しない樹脂発泡層上に、複合フィルムが積層され、
前記複合フィルムは、上層と、下層とを有し、
前記上層は、アイオノマーにより形成され、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８改によるメルトフローレートが１〜１５ｇ／１０ｍｉｎであり、
前記下層は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８改によるメルトフローレートが上層よりも高い値を示し、塩素を含有しない
ことを特徴とする床材。
【請求項２】
前記下層は、アイオノマー、エチレンー酢酸ビニルコポリマー、ナイロン、アクリル系樹脂、ポリオレフィンのうちの１種により形成される請求項１の床材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は床材壁材等の内装材に適する塩素を含有しない発泡装飾材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
特開平９−５９８８０号公報の非ハロゲン床材には、上層が単に単層のアイオノマーである構成が開示されている。この構成では、積層力が低く、白化が起こった。さらに高価な上、シートの剛性が高く施工しづらかった。
【０００３】
特開平１０−２８０２８４号公報は、非塩ビ床材であって上層と、上層よりも柔らかい下層を有する複合フィルムが非塩ビ発泡層状に形成された床材が開示されている。しかし上記床材はシワ、反り、耐傷性、白化、施工性に問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、塩素を含有しない床材等の発泡装飾材であって、耐傷性等の耐久性の高い装飾材を提供する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は塩素を含有しない樹脂発泡層上に、アイオノマーの上層と、該上層よりも柔らかい塩素を含有しないフィルムの下層からなる複合フィルムが積層されたことを特徴とする発泡装飾材、をその要旨とする。
【０００６】
本発明において、発泡層上に上層と下層からなる複合フィルムが積層される。積層フィルムは２層でも３層でもよい。上層はアイオノマーであり、マイナスイオン官能基を有する極性ポリマーが、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｎａ等の金属イオンで架橋結合された構成である。  アイオノマーとしては、ＭＦＲが１乃至１５ｇ／１０ｍｉｎであるのが望ましい。硬さとしてはシェアＤ硬度５０以上が望ましい。厚さは２０μｍ以上、更に好ましくは３０〜２００μｍ以上が望ましい。得られた複合フィルムのアイオノマー部分は、結晶性と非晶性が相混じっており、柔軟で白化しない。
アイオノマーはハイミラン（三井デュポンポリケミカル社製）として、市販されており、包装用として使用される。この樹脂を表層フィルムとして好適に利用される。得られた複合フィルムは、非塩ビ発泡体に積層される。
【０００７】
下層はアイオノマーより柔らかいフィルムである。フィルムとしては、上層より柔らかいアイオノマー、ＥＶＡ、ナイロン、アクリル系フィルム、ポリオレフィンが例示される。下層のＭＦＲは０．１〜２０ｇ／１０ｍｉｎが好適である。
【０００８】
上記上層と下層が積層された複合フィルムが得られる。これらのフィルムは、厚さ２０〜３００μｍが好適である。  本願発明において、上記複合フィルムは下層の表面側に上層が積層された構成で、この複合フィルムの全厚は５０〜５００μｍで上層：下層の厚みの比が１：２０〜２０：１が望ましい。
上記のような構成の複合フィルムは、爪による傷つきがなく、耐傷性、耐摩耗性が高い。下層フィルムは上層フィルムよりも柔らかいので、発泡層との接着性が良い。
【０００９】
【発明の実施の形態】
「図1」は本発明発泡装飾材断面図である。１は上層、２は下層、３は複合フィルムであり、４  は印刷層であり、５は発泡層である。印刷層直下に寸法安定性付与のため、不織布、ネット等の繊維層６を介在させても良い。
【００１０】
不燃紙、塩素原子を含まない合成樹脂シート、ガラス繊維の織布または不織布基材上１に成分中に塩素原子を含まない樹脂、例えばエチレン−酢ビコポリマー（ＥＶＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリオレフィン等の発泡性樹脂を押出機から０．２〜１．０ｍｍ厚で塗布し、その上に繊維層６を積層し、プレヒートオーブンにてプレヒートを行い、転写ロールで樹脂層表面に転写により模様形成し、メインオーブンにて１２０〜２５０℃で加熱発泡を行う。発泡倍率は１．３〜２０倍である。このように本発明発泡装飾材７が得られる。
【００１１】
また、とくにメタロセン触媒で重合されたポリオレフィン（主としてＰＥ）も好適である。一般的なメタロセン触媒はメタロセン錯体とアルミノキサンによって構成される。
このメタロセン触媒によるＰＥは、シャープな分子量分布および組成分布を持ち、卓越した低温ヒートシール性を有する。
【００１２】
発泡剤としてはジニトロソペンタメチレンテトラミン、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ、ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、３、３’−ジスルホンヒドラジドフェニルスルホン、アゾビスイソブチルニトリル、アゾジカルボンアミド等が例示され、発泡促進剤として尿素エタノールアミン、亜鉛華、炭酸鉛、ステアリン酸鉛、ステアリン酸亜鉛、グリコール等が例示される。さらに充填剤として水酸化アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、クレー、タルク等が例示される。
【００１３】
発泡層をＥＶＡとする時、発泡性樹脂の成分構成は、ＥＶＡ１００ＰＨＲに対し、発泡剤１〜１０ＰＨＲ、発泡促進剤０．１〜５ＰＨＲ、顔料１〜２０ＰＨＲ、充填剤０〜１００  ＰＨＲが好ましい。このようにして得られた床材は燃焼時に有毒ガスを発生させず、強度面でもＰＶＣを用いた床材と比較して遜色がない等、有用なものであった。
【００１４】
上記製造工程にて、押出機を用いて基材上に塗布される発泡性樹脂に含有されている塩素原子を含まない樹脂として好ましいのはＥＶＡ（ＭＦＲが０．１〜２０ｇ／１０0ｍｉｎ・好ましくは、ＭＦＲが１．０〜１０ｇ／１０ｍｉｎ）、酢酸ビニル（ＶＡｃ量５−４０ｗｔ％）である。  なお、ＭＦＲは樹脂の流動性を示す値であって、数字の大きい程流動性が高いことを示す。（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８改）
【００１５】
また発泡樹脂層をオーブンで加熱発泡直前に複合フィルムを積層し、加熱発泡後エンボスロールで加圧エンボスをして本願発泡装飾材の床材を得る。
【００１６】
「図２」は本発明発泡装飾材断面図である。１は上層、２は下層、３は複合フィルムであり、８は印刷層であり、５は発泡層である。発泡層の床下地近傍に寸法安定性付与のため、厚さ０．１〜０．５ｍｍ、坪量３０〜２００ｇ／ｍ2の不織布、ネット等の繊維層９を介在させても良い。このようにして本願他の発泡装飾材１０を得る。
このようにして得られた床材は燃焼時に有毒ガスを発生させず、強度面でもＰＶＣを用いた床材と比較して遜色がない等、有用なものであった。
【００１７】
【実施例】
【実施例１】
５０ｇ／ｍ2のガラス不織布の基材上に「表２」配合で混入した発泡性樹脂を  押出機で厚さ約０．３ｍｍになる様に塗布し、プレヒートオーブンにて加熱して模様を転写後、その表面に「表３」の上層と下層からなる複合フィルムをラミネートし、その後メインオーブン（２００℃）で加熱発泡し、最後にエンボスロールで型押しして厚さ２ｍｍの  発泡床材を得た。
得られた床材は、柔軟である、反りがない、白化しない、施工性がよい,耐摩耗性がよい，耐傷性がよい,等の効果があった。
【００１８】
(表２)
ＥＶＡ樹脂１                                １００（単位：ＰＨＲ）
（ＭＦＲ２ｇ／１０ｍｉｎ、ＶＡｃ２８％）
アゾジカーボンアミド系発泡剤                    ３．０
ステアリン酸亜鉛                                 1．０
着色剤（ＴｉＯ ）                                ２．０
【００１９】
0004695269.tif 000002
【００２０】
【実施例２】
実施例１の発泡性層上に「表４」の上層―下層の３層の複合フィルムを積層後加熱発泡し、発泡床材を得た。
【００２１】
0004695269.tif 000003
【００２２】
【比較例】
実施例１の発泡性層上に「表５」の複合フィルムを積層後発泡し、発泡床材を得た。
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【表１】
0004695269.tif 000005
【００２３】
折り曲げ白化    表面側に90°折り曲げ、同じ線で裏面側に90°折り曲げ、折り曲げ部分が白化しているものを ×、白化していないものを ○
施工性  施工台に施工を行い評価を実施。○ 問題無し
△  端部の治まり作業性に難有り
耐傷付き性  表面を布で擦り、傷が無い物を ○、傷がつき白くなったものを ×
【００２４】
得られた発泡床材の性能を「表１」に示す。表５により、２０℃でも５℃でも実施例は比較例より柔軟であり、加熱反りも実施例は、比較例の約６０％と低く、寸法及び形態安定性に優れていた。また耐折り曲げ白化性、施工性も優れた。さらに比較例の耐摩耗性が０．２０ｍｍであるのに対し、本願実施例では半分以下の０．０９ｍｍであり、耐傷付き性にも優れた。
【００２５】
【発明の効果】
１．柔軟である。
２．反りがない。
３．白化しない
４．施工性がよい。
５．耐摩耗性がよい。
６．耐傷性がよい。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明発泡装飾材断面図である。
【図２】  本発明発泡装飾材断面図である。
【符号の説明】
１  上層
２  下層
３  複合フィルム
５  発泡層
７，１０  発泡装飾材
【図１】
0004695269.tif 000006
【図２】
0004695269.tif 000007