(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
全芳香族分の含有量が０〜１５質量％、飽和分中のイソパラフィン類及び一環ナフテン類の合計の含有量が５０質量％以上、塩基性窒素の含有量が２０質量ｐｐｍ以下、粘度指数が１０５以上、流動点が−１０℃以下である高度精製鉱油と、炭素数８〜３０のアルキル基を１個又は２個有するアルキルナフタレンと、の混合基油、及び酸化防止剤を含有し、該アルキルナフタレンの含有量が、該アルキルナフタレン及び前記高度精製鉱油の合計量を基準として、５〜４０質量％であり、前記酸化防止剤がアルキル化フェニル−α−ナフチルアミン及びアルキル化ジフェニルアミンの双方を含有し、高温下で使用されることを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項２】
リン系極圧剤を更に含有することを特徴とする、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
前記リン系極圧剤が正リン酸エステル及び亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
リン含有カルボン酸化合物を更に含有することを特徴とする、請求項１〜３のうちのいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物に関し、詳しくは、高温下で使用されるタービン油、回転式ガス圧縮機油、油圧作動油などに有用な潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
タービン油、回転式ガス圧縮機油、油圧作動油などの潤滑油は、循環使用されるため、長期間の使用に耐え得ることが要求される。このような潤滑油としては、所定基油に酸化防止剤を配合したものが一般的に知られている（例えば、特許文献１を参照）。また、基油としては、熱・酸化安定性の点から、高度精製鉱油、炭化水素系合成潤滑油（ポリ−α−オレフィンの水素添加物など）、エステル系合成油（ポリオールエステルなど）が使用されている。
【特許文献１】特開平７−２５２４８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ところで、近年の発電設備においては、発電効率を高めてエネルギーを有効に活用することを目的として、高温の燃焼ガスを作動媒体として用いるガスタービンや、ガスタービンと蒸気タービンとを組み合わせた複合サイクル発電設備などが数多く稼動するようになってきている。これらの設備の場合、作動媒体の高温化に伴い使用される潤滑油への熱負荷が大幅に増加している。また、回転式ガス圧縮機の場合も、潤滑油と高温の圧縮ガスとの接触を避けることができない。そのため、これらの用途に使用される潤滑油には、熱・酸化安定性の更なる向上が強く求められている。
【０００４】
潤滑油の熱・酸化安定性を向上させる方法としては酸化防止剤の増量が考えられる。しかし、この方法では、酸化防止剤自体のスラッジ化が問題となり、熱・酸化安定性の向上とスラッジ生成の抑制とを両立することは非常に困難である。スラッジは、回転体の軸受に付着して発熱する原因となりやすく、更には軸受の損傷を招くこともある。また、循環ライン中に設けられたフィルターのスラッジによる目詰まりが装置の運転上問題となることがある。また更に、制御系統の場合は、小さな制御バルブにスラッジが堆積して作動不良を起こした場合には、装置の停止を余儀なくされる。このため、特許文献１に記載の添加剤等の配合により熱・酸化安定性の改善及びスラッジの低減が試みられているが、より高水準の特性を有するものが求められているのが現状である。
【０００５】
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、熱・酸化安定性の向上とスラッジの低減との双方を高水準で達成可能であり、高温下で優れた特性を発揮する潤滑油組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定基油に酸化防止剤を配合した潤滑油組成物によって上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の潤滑油組成物は、全芳香族分の含有量が０〜１５質量％、飽和分中のイソパラフィン類及び一環ナフテン類の合計の含有量が５０質量％以上、塩基性窒素の含有量が２０質量ｐｐｍ以下、粘度指数が１０５以上、流動点が−１０℃以下である高度精製鉱油と、炭素数８〜３０のアルキル基を１個又は２個有するアルキルナフタレンと、の混合基油、及び酸化防止剤を含有し、該アルキルナフタレンの含有量が、該アルキルナフタレン及び前記高度精製鉱油の合計量を基準として、５〜４０質量％であり、前記酸化防止剤がアルキル化フェニル−α−ナフチルアミン及びアルキル化ジフェニルアミンの双方を含有し、高温下で使用されることを特徴とする。
【００１１】
また、本発明の潤滑油組成物は、リン系極圧剤を更に含有することが好ましい。かかるリン系極圧剤は正リン酸エステル及び亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００１２】
また、本発明の潤滑油組成物は、リン含有カルボン酸化合物を更に含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、熱・酸化安定性の向上とスラッジの低減との双方を高水準で達成することができ、高温下で優れた特性を発揮する潤滑油組成物が実現される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【００１５】
本発明の潤滑油組成物は、全芳香族分の含有量が０〜１５質量％、飽和分中のイソパラフィン類及び一環ナフテン類の合計の含有量が５０質量％以上、塩基性窒素の含有量が２０質量ｐｐｍ以下、粘度指数が１０５以上、流動点が−１０℃以下である高度精製鉱油と、アルキル基を有する芳香族化合物と、の混合基油を含有する。
【００１６】
本発明に係る高度精製鉱油における全芳香族分の含有量は、熱・酸化安定性の点から、上述の通り１５質量％以下であり、好ましくは１０質量％以下である。また、全芳香族分の含有量は、スラッジの溶解性の点から、好ましくは２質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上である。なお、本発明でいう全芳香族分の含有量とは、ＡＳＴＭ  Ｄ２５４９に準拠して測定される値を意味する。さらに、熱・酸化安定性の点からは、全芳香族分中の三環芳香族化合物及び四環芳香族化合物の合計の含有量が４質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましい。
【００１７】
また、本発明に係る高度精製鉱油における飽和分中のイソパラフィン類及び一環ナフテン類の合計の含有量は、熱・酸化安定性の点から、上述の通り５０質量％以上であり、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上である。ここでいうイソパラフィン類及び一環ナフテン類の合計の含有量とは、ガスクロマトグラフィー及び質量分析計により定量される値を意味する。
【００１８】
また、本発明に係る高度精製鉱油における塩基性窒素の含有量は、酸化安定性の点から、上述の通り２０質量ｐｐｍ以下であり、好ましくは１０質量ｐｐｍ以下であり、より好ましくは５質量ｐｐｍ以下である。
【００１９】
また、本発明に係る高度精製鉱油の粘度指数は、粘度−温度特性の点から、上述の通り１０５以上であり、好ましくは１１０以上である。
【００２０】
また、本発明に係る高度精製鉱油の流動点は、低温特性の点から、上述の通り−１０℃以下であり、好ましくは−１５℃以下である。
【００２１】
本発明に係る高度精製鉱油の製造方法は、得られる鉱油が上記の条件を満たすものであれば特に制限されないが、例えば以下の方法が好ましい。先ず、減圧蒸留留出油（ＷＶＧＯ）、ＷＶＧＯのマイルドハイドロクラッキング処理油（ＨＩＸ）、脱れき油（ＤＡＯ）、ＤＡＯのマイルドハイドロクラッキング処理油、あるいはこれらの混合油のいずれかを原料油として、この原料油を水素化分解触媒の存在下、全圧力１５０ｋｇ／ｃｍ２以下、温度３６０〜４４０℃、ＬＨＳＶ０．５ｈｒ−１以下の反応条件で、水素化分解する。次に、得られた生成物をそのまま、もしくは生成物から潤滑留分を回収した後、脱ろう処理及び脱芳香族処理を施すことにより、所望の高度精製鉱油が得られる。脱ろう処理及び脱芳香族処理は特に制限されない。
【００２２】
ＷＶＧＯは、原油の常圧蒸留残渣を減圧蒸留した際に得られる留出油で、好ましくは３６０〜５３０℃の沸点を有するものである。ＨＩＸは、ＷＶＧＯをマイルドハイドロクラッキング（ＭＨＣ）処理することによって得られる重質減圧軽油であって、ＭＨＣ処理とは全圧力が１００ｋｇ／ｃｍ２以下、好ましくは６０〜９０ｋｇ／ｃｍ２、温度が３７０〜４５０℃、好ましくは４００〜４３０℃、ＬＨＳＶが０．５〜４．０ｈｒ−１、好ましくは１．０〜２．０ｈｒ−１の反応条件下で行われるところの、３６０℃＋留分の分解率が２０〜３０質量％の範囲にある比較的温和な水素化分解を意味する。
【００２３】
ＭＨＣ処理の触媒としては、アルミナ、シリカアルミナ、アルミナボリア等の複合酸化物担体に、第VI族金属及び第VIII族金属を担持して硫化したものが使用できる。アルミナには例えばリン化合物等のプロモーターが添加されることがある。前記金属の担持量は、酸化物基準で、モリブデン、タングステン、クロム等の第VI族金属の場合は５〜３０質量％、好ましくは１０〜２５質量％であり、コバルト、ニッケル等の第VIII族金属の場合は１〜１０質量％、好ましくは２〜１０質量％である。ＷＶＧＯとＨＩＸとを混合して原料油に使用する場合は、原料油の５０質量％以上がＨＩＸであることが好ましい。ＤＯＡは、原油の常圧蒸留残渣を減圧蒸留し、その差違に得られる残渣油をプロパン脱れき法等で処理した、アスファルテンを実質的に含有しない油である。
【００２４】
原料油の水素化分解は、水素化分解触媒の存在下、全圧力が１５０ｋｇ／ｃｍ２以下、好ましくは１００〜１３０ｋｇ／ｃｍ２の中低圧であり、温度が３６０〜４４０℃、好ましくは３７０〜４３０℃の範囲であり、ＬＨＳＶは０．５ｈｒ−１以下、好ましくは０．２〜０．３ｈｒ−１の低ＬＨＳＶであり、水素対原料油比が１，０００〜６，０００ｓ．ｃ．ｆ／ｂｂｌ−原料油、好ましくは２，５００〜５，０００ｓ．ｃ．ｆ／ｂｂｌ−原料油である反応条件で行うことができる。原料油の水素化分解に際しては、原料油中の３６０℃＋留分の分解率が４０質量％以上、好ましくは４５質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上になるよう反応条件が調節される。なお、原料油としてＨＩＸを用いた場合、ＭＨＣ処理と水素化分解の合計の分解率は、６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上である。また、未分解油の一部をリサイクルする場合、ここでいう分解率はリサイクル油込みの分解率ではなく、フレッシュフィード当たりの分解率を指す。
【００２５】
水素化分解に用いる触媒は、二元機能を有するものが好ましく、具体的には、第VIｂ族金属及び第VIII族鉄族金属から構成される水素化点（サイト）と、第III族、第IV族及び第V族元素の複合酸化物から構成される分解点（サイト）を有する触媒が使用される。第VIｂ族金属としてはタングステン、モリブデンが、第VIII族鉄族金属としてはニッケル、コバルト、鉄が一般的に使用され、これらは複合酸化物担体に担持後、最終的には硫化物に転化されるのが通例である。担体に用いる複合酸化物としては、シリカアルミナ、シリカジルコニア、シリカチタニア、シリカマグネシア、シリカアルミナジルコニア、シリカアルミナチタニア、シリカアルミナマグネシア等があり、結晶性シリカアルミナ（ゼオライト）、結晶性アルミナホスフェート（ＡＬＰＯ）、結晶性シリカアルミナホスフェート（ＳＡＰＯ）も担体として使用可能である。複合酸化物への前記金属の担持量は、酸化物基準で、第VIｂ族金属の場合は５〜３０質量％、好ましくは１０〜２５質量％であり、第VIII族鉄族金属の場合は１〜２０質量％、好ましくは５〜１５質量％である。
【００２６】
念のため付言すれば、原料油を水素化分解するにあたっては、水素化分解触媒充填床の上流側に、脱硫及び／又は脱窒能に富んだ前処理触媒を充填することができる。この種の前処理触媒としては、アルミナ、アルミナボリア等の担体に、第VI族金属及び第VIII族金属を担持して硫化したものが使用できる。アルミナ、アルミナボリアにはリン化合物等のプロモーターが添加されることがある。
【００２７】
原料油を水素化分解した後は、必要に応じて分解生成物から柱状の蒸留操作で潤滑油留分の回収が行われる。この場合に回収可能な潤滑油留分としては、沸点範囲が３４３〜３９０℃である７０ペール留分、３９０〜４４５℃であるＳＡＥ−１０留分、４４５〜５００℃であるＳＡＥ−２０留分、５００〜５６５℃であるＳＡＥ−３０留分などがある。潤滑油留分が分離回収された前記の水素化分解生成物には、必要に応じて、脱ろう処理及び脱芳香族処理が施される。脱ろう処理と脱芳香族処理との順序は特に制限されない。
【００２８】
脱ろう処理としては、溶剤脱ろう処理又は接触脱ろう処理が好ましく適用される。溶剤脱ろう処理は、例えばＭＥＫ法などの通常の方法で行うことができる。ＭＥＫ法では、溶剤としてベンゼン、トルエン及びアセトンの混合溶剤あるいはベンゼン、トルエン及びメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の混合溶剤などが使用される。処理条件は、脱ろう油が所定の流動点になるように冷却温度を調節する。溶剤／油の容積比は０．５〜５．０、好ましくは１．０〜４．５、温度は−５〜−４５℃、好ましくは−１０〜−４０℃である。接触脱ろう処理は常法通り行うことができ、例えばペンタシル型ゼオライトを触媒に使用して、水素流通下、脱ろう油が所定の流動点になるように調節するが、その反応条件は一般に、全圧力が１０〜７０ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは２０〜５０ｋｇ／ｃｍ２の範囲にあり、温度が２４０〜４００℃、好ましくは２６０〜３８０℃の範囲にあり、ＬＨＳＶは０．１〜３．０ｈｒ−１、好ましくは０．５〜２．０ｈｒ−１の範囲にある。
【００２９】
脱芳香処理としては、溶剤脱芳香族処理あるいは高圧水素化脱芳香族処理のいずれもが採用可能であるが、好ましくは溶剤脱芳香族処理である。溶剤脱芳香族処理には通常フルフラール、フェノール等の溶剤が用いられるが、本発明ではフルフラールを用いることが好ましい。溶剤脱芳香族処理の条件としては、溶剤／油容積比４以下、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、温度９０〜１５０℃で行われ、ラフィネート収率は６０容積％以上、好ましくは７０容積％以上、より好ましくは８５容積％以上となるように操作される。高圧水素化反応による脱芳香族処理は、通常アルミナ担体に第VIｂ族金属及び第VIII族鉄族金属を担持して硫化した触媒の存在下、全圧力１５０〜２００ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは７０〜２００ｋｇ／ｃｍ２、温度２８０〜３５０℃、好ましくは３００〜３３０℃、ＬＨＳＶ０．２〜２．０ｈｒ−１、好ましくは０．５〜１．０ｈｒ−１の条件で行われる。触媒の金属担持量は、酸化物基準で、モリブデン、タングステン、クロム等の第VIｂ族金属の場合は５〜３０質量％、好ましくは１０〜２５質量％であり、コバルト、ニッケル等の第VIII族鉄族金属の場合は１〜１０質量％、好ましくは２〜１０質量％である。
【００３０】
脱芳香族処理として溶剤脱芳香族処理を用いた場合、必要に応じてこの処理の後に水素化処理を行うことができる。この水素化処理は溶剤脱芳香族処理油を、全反応圧力５０ｋｇ／ｃｍ２以下、好ましくは２５〜４０ｋｇ／ｃｍ２の定圧の水素化反応条件で、アルミナ担体に第VIｂ族金属及び第VIII族鉄族金属を担持して硫化した水素化触媒と接触させることにより行う。前記金属の担持量は、酸化物基準で、モリブデン、タングステン、クロム等の第VIｂ族金属の場合は５〜３０質量％、好ましくは１０〜２５質量％であり、コバルト、ニッケル等の第VIII族鉄族金属の場合は１〜１０質量％、好ましくは２〜１０質量％である。このような比較的低圧下での水素化処理は溶剤脱芳香族油の光安定性を飛躍的に向上させる。
【００３１】
以上は本発明に係る高度精製鉱油の製造方法の一例を示したものであるが、その製造過程で、原料油の水素化分解生成物から潤滑油留分を回収しなかった場合は、脱芳香族処理、脱ろう処理あるいは水素化処理の後に、通常の蒸留操作により、潤滑油留分を回収することができる。ここで回収される潤滑油留分は、先の場合と同様、沸点範囲が３４３〜３９０℃である７０ペール留分、３９０〜４４５℃であるＳＡＥ−１０留分、４４５〜５００℃であるＳＡＥ−２０留分、５００〜５６５℃であるＳＡＥ−３０留分などである。
【００３２】
また、高度精製鉱油としては、ワックス異性化鉱油、ＧＴＬ  ＷＡＸ（ガストゥリキッド  ワックス）を異性化する手法で製造される基油等を使用することも可能である。
【００３３】
混合基油の他方の成分は、アルキル基を有する芳香族化合物であり、具体的には、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、アルキルビフェニル、アルキルジフェニルアルカン等が挙げられる。
【００３４】
アルキルベンゼンが有するアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基（すべての異性体を含む）、ブチル基（すべての異性体を含む）、ペンチル基（すべての異性体を含む）、ヘキシル基（すべての異性体を含む）、ヘプチル基（すべての異性体を含む）、オクチル基（すべての異性体を含む）、ノニル基（すべての異性体を含む）、デシル基（すべての異性体を含む）、ウンデシル基（すべての異性体を含む）、ドデシル基（すべての異性体を含む）、トリデシル基（すべての異性体を含む）、テトラデシル基（すべての異性体を含む）、ペンタデシル基（すべての異性体を含む）、ヘキサデシル基（すべての異性体を含む）、ヘプタデシル基（すべての異性体を含む）、オクタデシル基（すべての異性体を含む）、ノナデシル基（すべての異性体を含む）、イコシル基（すべての異性体を含む）、ヘンイコシル基（すべての異性体を含む）、ドコシル基（すべての異性体を含む）、トリコシル基（すべての異性体を含む）、テトラコシル基（すべての異性体を含む）、ペンタコシル基（すべての異性体を含む）、ヘキサコシル基（すべての異性体を含む）、ヘプタコシル基（すべての異性体を含む）、オクタコシル基（すべての異性体を含む）、ノナコシル基（すべての異性体を含む）、トリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ヘントリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ドトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、トリトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、テトラトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ペンタトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ヘキサトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ヘプタトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、オクタトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、ノナトリアコンチル基（すべての異性体を含む）、テトラコンチル基（すべての異性体を含む）等の炭素数１〜４０のアルキル基が挙げられる。これらの中でも、炭素数８〜３０のアルキル基を１〜４個（より好ましくは１〜２個）有し、かつそのアルキル基の合計炭素数が１０〜５０（より好ましくは２０〜４０）であるアルキルベンゼンが好ましく用いられる。
【００３５】
アルキルベンゼンが有するアルキル基は直鎖状であっても、分枝状であっても良いが、安定性、粘度特性等の点から分枝状アルキル基が好ましく、特に入手可能性の点から、プロピレン、ブテン、イソブチレン等のオレフィンのオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基がより好ましい。
【００３６】
アルキルベンゼン中のアルキル基の個数は、好ましくは１〜４個であるが、安定性、入手可能性の点から１個または２個のアルキル基を有するアルキルベンゼン、すなわちモノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン、またはこれらの混合物が最も好ましく用いられる。
【００３７】
上記のアルキルベンゼンは、１種を単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。２種以上のアルキルベンゼンの混合物を用いる場合、当該混合物の平均分子量は２００〜５００であることが好ましい。
【００３８】
アルキルベンゼンの製造方法は任意であり、何ら限定されるものでないが、一般に以下に示す合成法によって製造できる。原料となる芳香族化合物としては、具体的には例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルエチルベンゼン、ジエチルベンゼン、およびこれらの混合物等が用いられる。またアルキル化剤としては、具体的には例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン等の低級モノオレフィン、好ましくはプロピレンの重合によって得られる炭素数６〜４０の直鎖状または分枝状のオレフィン；ワックス、重質油、石油留分、ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱分解によって得られる炭素数６〜４０の直鎖状または分枝状のオレフィン；灯油、軽油等の石油留分からｎ−パラフィンを分離し、これを触媒によりオレフィン化することによって得られる炭素数６〜４０の直鎖状オレフィン；およびこれらの混合物等が使用できる。
【００３９】
また、アルキル化の際のアルキル化触媒としては、塩化アルミニウム、塩化亜鉛等のフリーデルクラフツ型触媒；硫酸、リン酸、ケイタングステン酸、フッ化水素酸、活性白土等の酸性触媒；等の公知の触媒が用いられる。
【００４０】
アルキルナフタレンとしては、下記一般式（１）で表される化合物が好ましく用いられる。
【００４１】
【化１】
0004772284.tif 000002
［式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は同一でも異なっていても良く、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４０の炭化水素基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3又はＲ4の少なくとも１つはアルキル基である。］
式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ水素原子または炭化水素基を示し、当該炭化水素基にはアルキル基の他、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等が含まれるが、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は全てアルキル基であることが好ましい。
【００４２】
アルキル基としては、上記アルキルベンゼンの説明において、アルキルベンゼンが有するアルキル基として例示されたものが挙げられる。これらの中でも、炭素数８〜３０のアルキル基が好ましく、炭素数１０〜２０のアルキル基がより好ましい。
【００４３】
また、式（１）で表されるアルキルナフタレンにおいて、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は同一でも異なっていてもよい。すなわち、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4がすべてアルキル基を含む炭化水素基であるものでもよく、またはＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち少なくとも１つがアルキル基であり他は水素原子であるものでもよい。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の合計炭素数は、好ましくは８〜５０、より好ましくは１０〜４０である。
【００４４】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち２つ以上が炭化水素基である場合、そのうち少なくとも１つがアルキル基であればその組み合わせは任意であるが、全てアルキル基であることが好ましい。また、Ｒ1とＲ２が炭化水素基であるような、同一のベンゼン環に２つの炭化水素基が結合しているものでもよく、また、Ｒ1とＲ3が炭化水素基であるような、異なるベンゼン環にそれぞれ１つずつの炭化水素基が結合しているものでもよい。
【００４５】
式（１）で表されるアルキルナフタレンとしては、具体的には、デシルナフタレン（すべての異性体を含む）、ウンデシルナフタレン（すべての異性体を含む）、ドデシルナフタレン（すべての異性体を含む）、トリデシルナフタレン（すべての異性体を含む）、テトラデシルナフタレン（すべての異性体を含む）、ペンタデシルナフタレン（すべての異性体を含む）、ヘキサデシルナフタレン（すべての異性体を含む）、ヘプタデシルナフタレン（すべての異性体を含む）、オクタデシルナフタレン（すべての異性体を含む）、ノナデシルナフタレン（すべての異性体を含む）、イコシルナフタレン（すべての異性体を含む）、ジ（デシル）ナフタレン（すべての異性体を含む）、ジ（ウンデシル）ナフタレン（すべての異性体を含む）、ジ（ドデシル）ナフタレン（すべての異性体を含む）、ジ（トリデシル）ナフタレン（すべての異性体を含む）、ジ（テトラデシル）ナフタレン（すべての異性体を含む）、ジ（ペンタデシル）ナフタレン（すべての異性体を含む）、ジ（ヘキサデシル）ナフタレン（すべての異性体を含む）、ジ（ヘプタデシル）ナフタレン（すべての異性体を含む）、ジ（オクタデシル）ナフタレン（すべての異性体を含む）、ジ（ノナデシル）ナフタレン（すべての異性体を含む）、ジ（イコシル）ナフタレン（すべての異性体を含む）等が挙げられる。
【００４６】
これらの中でも、炭素数８〜３０（より好ましくは１０〜２０）のアルキル基を１〜４個（より好ましくは１〜２個）有するアルキルナフタレンが好ましく、さらに、アルキルナフタレンが有するアルキル基の合計炭素数は８〜５０（より好ましくは１０〜４０）であることが好ましい。
【００４７】
上記のアルキルナフタレンは、１種を単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。２種以上のアルキルナフタレンの混合物を用いる場合、当該混合物の平均分子量は、２００〜５００であることが好ましい。
【００４８】
アルキルナフタレンの製造方法は任意であり、種々の公知の方法で製造できる。この例としては例えば、炭化水素のハロゲン化物、オレフィン類、スチレン類などを硫酸、リン酸、ケイタングステン酸、フッ化水素酸等の鉱酸、酸性白土、活性白土等の固体酸性物質および塩化アルミニウム、塩化亜鉛等のハロゲン化金属であるフリーデルクラフツ触媒等の酸触媒の存在下、ナフタレンへ付加する方法等が挙げられる。
【００４９】
アルキルビフェニルとしては、下記一般式（２）で表される化合物が好ましく用いられる。
【００５０】
【化２】
0004772284.tif 000003
［式（２）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は同一でも異なっていても良く、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４０の炭化水素基を示し、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７又はＲ８のうち少なくとも１つはアルキル基である。］
式（２）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4で示される炭化水素基としては、アルキル基の他、アルケニル基、アリール基、アルカリール基、アラルキル基等が挙げられるが、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は全てアルキル基であることが好ましい。
【００５１】
アルキル基としては、上記アルキルベンゼンの説明において、アルキルベンゼンが有するアルキル基として例示されたものが挙げられる。これらの中でも、炭素数８〜３０のアルキル基が好ましく、炭素数１０〜２０のアルキル基がより好ましい。
【００５２】
また、式（２）で表されるアルキルビフェニルにおいて、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は同一でも異なっていてもよい。すなわち、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８がすべてアルキル基であるものでもよく、またはＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4のうち少なくとも１つがアルキル基であり他は水素原子又はアルキル基以外の炭化水素基であるものでもよい。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８の合計炭素数は、好ましくは８〜５０、より好ましくは１０〜４０である。
【００５３】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８のうち２つ以上が炭化水素基である場合、そのうち少なくとも１つがアルキル基であればその組み合わせは任意であり、Ｒ５とＲ６が炭化水素基であるような、同一のベンゼン環に２つの炭化水素基が結合しているものでもよく、また、Ｒ５とＲ７が炭化水素基であるような、異なるベンゼン環にそれぞれ１つずつの炭化水素基が結合しているものでもよい。
【００５４】
上記のアルキルビフェニルは、１種を単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。２種以上のアルキルビフェニルの混合物を用いる場合、当該混合物の平均分子量は、２００〜５００であることが好ましい。
【００５５】
アルキルビフェニルの製造方法は任意であり、種々の公知の方法で製造できる。この例としては例えば、炭化水素のハロゲン化物、オレフィン類、スチレン類などを硫酸、リン酸、ケイタングステン酸、フッ化水素酸等の鉱酸、酸性白土、活性白土等の固体酸性物質および塩化アルミニウム、塩化亜鉛等のハロゲン化金属であるフリーデルクラフツ触媒等の酸触媒の存在下、ビフェニルへ付加する方法等が挙げられる。
【００５６】
アルキルジフェニルアルカンとしては、下記一般式（３）で表される化合物が好ましく用いられる。
【００５７】
【化３】
0004772284.tif 000004
［式（３）中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一でも異なっていても良く、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４０の炭化水素基を示し、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１又はＲ１２のうち少なくとも１つはアルキル基であり、Ｒは炭素数１〜８のアルキレン基またはアルケニレン基を示す。］
式（３）中のＲ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２で示される炭化水素基としては、アルキル基の他、アルケニル基、アリール基、アルカリール基、アラルキル基等が挙げられるが、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は全てアルキル基であることが好ましい。
【００５８】
アルキル基としては、上記アルキルベンゼンの説明において、アルキルベンゼンが有するアルキル基として例示されたものが挙げられる。これらの中でも、炭素数８〜３０のアルキル基が好ましく、炭素数１０〜２０のアルキル基がより好ましい。
【００５９】
また、式（３）で表されるジフェニルアルカンにおいて、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一でも異なっていてもよい。すなわち、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２がすべてアルキル基であるものでもよく、またはＲ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２のうち少なくとも１つがアルキル基であり他は水素原子又はアルキル基以外の炭化水素基であるものでもよい。Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２の合計炭素数は、好ましくは８〜５０、より好ましくは１０〜４０である。
【００６０】
Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２のうち２つ以上が炭化水素基である場合、そのうち少なくとも１つがアルキル基であればその組み合わせは任意であり、Ｒ９とＲ１０が炭化水素基であるような、同一のベンゼン環に２つの炭化水素基が結合しているものでもよく、また、Ｒ９とＲ１１が炭化水素基であるような、異なるベンゼン環にそれぞれ１つずつの炭化水素基が結合しているものでもよい。
【００６１】
また、式（３）中のＲ１３は、アルキレン基又はアルケニレン基を示す。このようなＲ１３としては、具体的には例えば、メチレン基；メチルメチレン基（エチリデン基）、エチレン基等の炭素数２のアルキレン基；エチルメチレン基（プロピリデン基）、ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）、メチルエチレン基（プロピレン基）、トリメチレン基等の炭素数３のアルキレン基；ｎ−プロピルメチレン基（ブチリデン基）、イソプロピルメチレン基（イソブチリデン基）、エチルメチルメチレン基、エチルエチレン基、１，１−ジメチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、テトラメチレン基等の炭素数４のアルキレン基；ｎ−ブチルメチレン基（ペンチリデン基）、ｓｅｃ−ブチルメチレン基、イソブチルメチレン基（イソペンチリデン基）、ｔｅｒｔ−ブチルメチレン基、ｎ−プロピルメチルメチレン基、イソプロピルメチルメチレン基、ジエチルメチレン基、ｎ−プロピルエチレン基、イソプロピルエチレン基、１−エチル−１−メチルエチレン基、１−エチル−２−メチルエチレン基、トリメチルエチレン基、１−エチルトリメチレン基、２−エチルトリメチレン基、１，１−ジメチルトリメチレン基、１，２−ジメチルトリメチレン基、１，３−ジメチルトリメチレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基、１−メチルテトラメチレン基、２−メチルテトラメチレン基、ペンタメチレン基等の炭素数５のアルキレン基；ｎ−ペンチルメチレン基（ヘキシリデン基）、（１−メチルブチル）メチレン基、イソペンチルメチレン基（イソペンチリデン基）、（１，２−ジメチルプロピル）メチレン基、ｎ−ブチルメチルメチレン基、イソブチルメチルメチレン基、エチル−ｎ−プロピルメチレン基、エチルイソプロピルメチレン基、ブチルエチレン基、イソブチルメチレン基、１−（ｎ−プロピル）−１−メチルエチレン基、１−（ｎ−プロピル）−２−メチルエチレン基、１−イソプロピル−１−メチルエチレン基、１−イソプロピル−２−メチルエチレン基、１，２−ジエチルエチレン基、１−エチル−２，２−ジメチルエチレン基、テトラメチルエチレン基、１−ｎ−プロピルトリメチレン基、２−ｎ−プロピルトリメチレン基、１−イソプロピルトリメチレン基、２−イソプロピルトリメチレン基、１−エチル−３−メチルトリメチレン基、１−エチル−２−メチルトリメチレン基、１，１，２−トリメチルトリメチレン基、１，１，３−トリメチルトリメチレン基、１−エチルテトラメチレン基、１，１−ジメチルテトラメチレン基、１，３−ジメチルテトラメチレン基、１，４−ジメチルテトラメチレン基、２，２−ジメチルテトラメチレン基，１−メチルペンタメチレン基、２−メチルペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等の炭素数６のアルキレン基（すべての炭素数６のアルキレン基の異性体を含む）；ｎ−ヘキシルメチレン基（ヘプチリデン基）、ｎ−ペンチルエチレン基（ヘプチレン基）等の炭素数７のアルキレン基（すべての炭素数７のアルキレン基の異性体を含む）；ｎ−ヘプチルメチレン基（オクチリデン基）、ｎ−ヘキシルエチレン基（オクチレン基）等の炭素数８のアルキレン基（すべての炭素数８のアルキレン基の異性体を含む）；ビニリデン基、エテニレン基（ビニレン基）等の炭素数２のアルケニレン基；プロペニレン基、メチレンエチレン基、メチルエテニレン基、１−プロペニリデン基、２−プロペニリデン基等の炭素数３のアルケニレン基；３−メチルプロペニレン基等の炭素数４のアルケニレン基（すべての炭素数４のアルケニレン基の異性体を含む）；１−メチル−３−メチレントリメチレン基、３−エチルプロペニレン基、１，３−ジメチルプロペニレン基、２，３−ジメチルプロペニレン基、３，３−ジメチルプロペニレン基等の炭素数５のアルケニレン基（すべての炭素数５のアルケニレン基の異性体を含む）；１，１−ジメチル−３−メチレントリメチレン基、１−エチル−３−メチレントリメチレン基、３−エチル−１−メチルプロペニレン基、３−エチル−２−メチルプロペニレン基、１，３，３−トリメチルプロペニレン基、２，３，３−トリメチルプロペニレン基等の炭素数６のアルケニレン基（すべての炭素数６のアルケニレン基の異性体を含む）；ヘプテニレン基等の炭素数７のアルケニレン基（すべての炭素数７のアルケニレン基の異性体を含む）；オクテニレン基等の炭素数８のアルケニレン基（すべての炭素数８のアルケニレン基の異性体を含む）等が挙げられる。
【００６２】
Ｒ１３としては、炭素数１〜８のアルキレン基またはアルケニレン基が好ましく、炭素数１〜６のアルキレン基およびアルケニレン基がより好ましい。特に好ましいものとしては、メチレン基、メチルメチレン基（エチリデン基）、エチレン基、エチルメチレン基（プロピリデン基）、ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）、メチルエチレン基（プロピレン基）、トリメチレン基等の炭素数１〜３のアルキレン基；ビニリデン基、エテニレン基（ビニレン基）、プロペニレン基、メチレンエチレン基、メチルエテニレン基、１−プロペニリデン基、２−プロペニリデン基等の炭素数２〜３のアルケニレン基；炭素数４〜６のアルキレン基のうち、１−メチルトリメチレン基、１−エチルトリメチレン基、１，１−ジメチルトリメチレン基、１，２−ジメチルトリメチレン基、１，３−ジメチルトリメチレン基、１−エチル−３−メチルトリメチレン基、１−エチル−２−メチルトリメチレン基、１，１，２−トリメチルトリメチレン基、１，１，３−トリメチルトリメチレン基；および炭素数４〜６のアルケニレン基のうち、３−メチルプロペニレン基、１−メチル−３−メチレントリメチレン基、３−エチルプロペニレン基、１，３−ジメチルプロペニレン基、２，３−ジメチルプロペニレン基、３，３−ジメチルプロペニレン基、１，１−ジメチル−３−メチレントリメチレン基、１−エチル−３−メチレントリメチレン基、３−エチル−１−メチルプロペニレン基、３−エチル−２−メチルプロペニレン基、１，３，３−トリメチルプロペニレン基、２，３，３−トリメチルプロペニレン基；等が挙げられる。
【００６３】
上記のジフェニルアルカンは、１種を単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。２種以上のジフェニルアルカンの混合物を用いる場合、当該混合物の平均分子量は、２００〜５００であることが好ましい。
【００６４】
ジフェニルアルカンの製造方法は任意であり、種々の公知の方法で製造できるが、そのいくつかの例を次に示す。
【００６５】
例えば、スチレン、α−，β−メチルスチレン、エチルスチレン等のスチレン類を、酸触媒の存在下でアルキルベンゼンへ付加することにより、ジフェニルアルカンを得ることができる。酸触媒としては、硫酸、リン酸等の鉱酸、酸性白土、活性白土等の固体酸性物質およびハロゲン化金属であるフリーデルクラフツ触媒等が使用できる。
【００６６】
また、アルキルジフェニルアルカンは、適当な酸触媒の存在下、上記スチレン類の重合反応によっても製造される。この際、単一のスチレン化合物を用いてもよく、２種以上のスチレン化合物を用いて共重合させても良い。酸触媒としては、硫酸、リン酸等の鉱酸、酸性白土、活性白土等の固体酸性物質およびハロゲン化金属であるフリーデルクラフツ触媒等が使用できる。普通、この方法で得られる炭化水素化合物は２個のベンゼン環がアルケニレン基によって結合された化合物であるが、本発明ではこのまま用いてもよく、また適当な触媒の存在下でアルケニレン基の水素化処理を行い、アルケニレン基をアルキレン基に変換させた化合物を用いても良い。
【００６７】
また、芳香族化合物のアルキル化に関しては、塩化物のフリーデルクラフツ反応がよく知られているが、ジフェニルアルカンはこの方法によっても製造される。例えば、側鎖アルキル基が塩素化されたアルキルベンゼンを、ハロゲン化金属などの適当なフリーデルクラフツ触媒の存在下で、ベンゼンまたはアルキルベンゼンと反応させることによって本発明に係る炭化水素化合物が得られる。また、ジハロゲン化アルカンとベンゼンまたはアルキルベンゼンとを、ハロゲン化金属などの適当なフリーデルクラフツ触媒の存在下で、カップリングする方法も挙げられる。
【００６８】
アルキルジフェニルアルカンは、Ｒ９〜Ｒ１２で表されるアルキル基を有するアルキルベンゼンを用いて上記の方法等で製造されてもよいし、上記の方法等で製造されたジフェニルアルカンにＲ９〜Ｒ１２で表されるアルキル基を種々の方法で付加させても製造される。
【００６９】
本発明においては、アルキル基を有する芳香族化合物として、上述したアルキルベンゼン、アルキルナフタレン、アルキルビフェニル及びアルキルジフェニルアルカンのうちの１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。これらの中では、スラッジ析出低減効果により優れることから、アルキルベンゼン又はアルキルナフタレンが特に好ましく、アルキルナフタレンが最も好ましい。
【００７０】
本発明で使用されるアルキル基を有する芳香族化合物の粘度は特に限定されないが、その４０℃における動粘度は、好ましくは１０〜１００ｍｍ2／ｓ、より好ましくは２０〜８０ｍｍ2／ｓ、更に好ましくは２５〜６０ｍｍ2 ／ｓである。
【００７１】
本発明において、上記の高度精製鉱油とアルキル基を有する芳香族化合物との含有量の比は特に制限されないが、粘度−温度特性の点から、高度精製鉱油及びアルキル基を有する芳香族化合物の合計量を基準として、高度精製鉱油が６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。また、スラッジ析出低減効果の点から、高度精製鉱油及びアルキル基を有する芳香族化合物の合計量を基準として、高度精製鉱油が９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましい。
【００７２】
言い換えれば、アルキル基を有する芳香族化合物の含有量は、粘度−温度特性の点からは、高度精製鉱油及びアルキル基を有する芳香族化合物の合計量を基準として、４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。また、スラッジ析出低減効果の点からは、高度精製鉱油及びアルキル基を有する芳香族化合物の合計量を基準として、アルキル基を有する芳香族化合物の含有量が５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましい。
【００７３】
また、本発明の潤滑油組成物は、酸化防止剤を含有する。かかる酸化防止剤としては、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、ジチオリン酸亜鉛等の有機金属系酸化防止剤などが挙げられる。これらの中でも、高温での酸化防止性能をより長期にわたって維持できることから、アミン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤が好ましく、アミン系酸化防止剤がより好ましい。
【００７４】
アミン系化合物としては、フェニル−α−ナフチルアミン系化合物、ジアルキルジフェニルアミン系化合物、ベンジルアミン系化合物、及びポリアミン系化合物が挙げられ、中でもフェニル−α−ナフチルアミン系化合物、アルキルジフェニルアミン系化合物が好ましい。
【００７５】
フェニル−α−ナフチルアミン系化合物としては、下記一般式（４）で表されるフェニル−α−ナフチルアミンが好ましく用いられる。
【００７６】
【化４】
0004772284.tif 000005
［式（４）中、Ｒ１４は水素原子又は炭素数１〜１６の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基を示す。］
一般式（４）中のＲ１４がアルキル基である場合、当該アルキル基は前述の通り炭素数１〜１６の直鎖上又は分岐状のものである。このようなアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、及びヘキサデシル基等（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）が挙げられる。なお、Ｒ１４の炭素数が１６を超える場合には分子中に占める官能基の割合が小さくなり、酸化防止性能に悪影響を与える恐れがある。
【００７７】
一般式（４）中のＲ１４がアルキル基である場合、溶解性に優れる点から、Ｒ１４は、炭素数８〜１６の分枝アルキル基が好ましく、さらに炭素数３又は４のオレフィンのオリゴマーから誘導される炭素数８〜１６の分枝アルキル基がより好ましい。炭素数３又は４のオレフィンとしては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン及びイソブチレンが挙げられるが、溶解性に優れる点から、プロピレン又はイソブチレンが好ましい。更に優れた溶解性を得るためには、Ｒ１４は、イソブチレンの２量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの３量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの３量体から誘導される分枝ドデシル基、プロピレンの４量体から誘導される分枝ドデシル基又はプロピレンの５量体から誘導される分枝ペンタデシル基がさらにより好ましく、イソブチレンの２量体から誘導される分枝オクチル基、イソブチレンの３量体から誘導される分枝ドデシル基又はプロピレンの４量体から誘導される分枝ドデシル基が特に好ましい。
【００７８】
一般式（４）で表されるフェニル−α−ナフチルアミンとしては、市販のものを用いても良く、また合成物を用いても良い。合成物は、フリーデル・クラフツ触媒を用いて、フェニル−α−ナフチルアミンと炭素数１〜１６のハロゲン化アルキル化合物との反応、あるいはフェニル−α−ナフチルアミンと炭素数２〜１６のオレフィン又は炭素数２〜１６のオレフィンオリゴマーとの反応を行うことにより容易に合成することができる。フリーデル・クラフツ触媒としては、具体的には例えば、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄等の金属ハロゲン化物；硫酸、リン酸、五酸化リン、フッ化ホウ素、酸性白土、活性白土等の酸性触媒；等を用いることができる。
【００７９】
ジアルキルジフェニルアミン系化合物としては、下記一般式（５）で表されるｐ，ｐ’−ジアルキルジフェニルアミンが好ましく用いられる。
【００８０】
【化５】
0004772284.tif 000006
［式（５）中、Ｒ１５及びＲ１６は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜１６のアルキル基を示す。］
Ｒ１５及びＲ１６で表されるアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基等（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）が挙げられる。これらの中でも、高温での酸化防止性をより長期にわたって維持できる点から、Ｒ１５及びＲ１６としては、炭素数３〜１６の分枝アルキル基が好ましく、炭素数３又は４のオレフィン又はそのオリゴマーから誘導される炭素数３〜１６の分枝アルキル基がより好ましい。炭素数３又は４のオレフィンとしては、具体的にはプロピレン、１−ブテン、２−ブテン及びイソブチレン等が挙げられるが、高温での酸化防止性をより長期にわたって維持できる点から、プロピレン又はイソブチレンが好ましい。また、Ｒ１５又はＲ１６としては、更に優れた酸化防止性が得られることから、それぞれプロピレンから誘導されるイソプロピル基、イソブチレンから誘導されるｔｅｒｔ−ブチル基、プロピレンの２量体から誘導される分枝ヘキシル基、イソブチレンの２量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの３量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの３量体から誘導される分枝ドデシル基、プロピレンの４量体から誘導される分枝ドデシル基又はプロピレンの５量体から誘導される分枝ペンタデシル基がさらにより好ましく、イソブチレンから誘導されるｔｅｒｔ−ブチル基、プロピレンの２量体から誘導される分枝ヘキシル基、イソブチレンの２量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの３量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの３量体から誘導される分枝ドデシル基又はプロピレンの４量体から誘導される分枝ドデシル基が最も好ましい。
【００８１】
なお、Ｒ１５及びＲ１６の一方又は双方が水素原子である化合物を用いると、当該化合物自体の酸化によりスラッジが発生する恐れがある。また、アルキル基の炭素数が１６を超える場合には、分子中に占める官能基の割合が小さくなり、高温での酸化防止性が低下する恐れがある。
【００８２】
一般式（５）で表されるｐ，ｐ’−ジアルキルジフェニルアミンは市販のものを用いても良く、また合成物を用いても良い。合成物は、フリーデル・クラフツ触媒を用い、ジフェニルアミンと炭素数１〜１６のハロゲン化アルキル化合物とジフェニルアミンとの反応、あるいはジフェニルアミンと炭素数２〜１６のオレフィン又は炭素数２〜１６のオレフィン又はこれらのオリゴマーとの反応を行うことにより容易に合成することができる。フリーデル・クラフツ触媒としては、フェニル−α−ナフチルアミンの説明において例示された金属ハロゲン化物や酸性触媒等が用いられる。
【００８３】
上記一般式（４）、（５）で表される化合物はいずれも芳香族アミンである。これらの芳香族アミンは１種を単独で用いても良いし、構造の異なる２種以上の混合物を用いても良いが、高温での酸化防止性をより長期にわたって維持できることから、一般式（４）で表されるフェニル−α−ナフチルアミンと一般式（５）で表されるｐ，ｐ’−ジアルキルジフェニルアミンとを併用することが好ましい。この場合の混合比は任意であるが、質量比で１／１０〜１０／１の範囲にあることが好ましい。
【００８４】
フェノール系化合物としては、潤滑油の酸化防止剤として用いられる任意のアルキルフェノール系化合物が使用可能であり、特に限定されるものではないが、例えば、下記の一般式（６）、一般式（７）及び一般式（８）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種のアルキルフェノール化合物が好ましいものとして挙げられる。
【００８５】
【化６】
0004772284.tif 000007
［式（６）中、Ｒ１７は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ１８は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ１９は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、下記一般式（ｉ）又は（ｉｉ）： 
【００８６】
【化７】
0004772284.tif 000008
（一般式（ｉ）中、Ｒ２０は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｒ２１は炭素数１〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【００８７】
【化８】
0004772284.tif 000009
（一般式（ｉｉ）中、Ｒ２２は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｒ２３は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２４は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｋは０又は１を示す。）
で表される基を示す。］
【００８８】
【化９】
0004772284.tif 000010
［一般式（７）中、Ｒ２５及びＲ２７は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２６及びＲ２８は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２９及びＲ３０は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ａは炭素数１〜１８のアルキレン基又は下記の一般式（ｉｉｉ）：
−Ｒ３１−Ｓ−Ｒ３２−          （ｉｉｉ）
（一般式（ｉｉｉ）中、Ｒ３１及びＲ３２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜６のアルキレン基を示す）
で表される基を示す。］
【００８９】
【化１０】
0004772284.tif 000011
一般式（８）中、Ｒ３３は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ３４は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ３５は炭素数１〜６のアルキレン基又は下記一般式（ｉｖ）：
【００９０】
【化１１】
0004772284.tif 000012
（一般式（ｉｖ）中、Ｒ３６及びＲ３７は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜６のアルキレン基を示す。）
で表される基を示す。］
上記一般式（６）で表される化合物において、Ｒ１９が一般式（ｉ）で表される基である化合物の場合、一般式（ｉ）中のＲ２０が炭素数１〜２のアルキレン基であり、Ｒ２１が炭素数６〜１２の直鎖状又は分枝状アルキル基であるものがより好ましく、一般式（ｉ）のＲ２０が炭素数１〜２のアルキレン基であり、Ｒ２１が炭素数６〜１２の分枝状アルキル基であるものが特に好ましい。
【００９１】
一般式（６）で表される化合物の中で好ましいものを以下に示す。
【００９２】
Ｒ１９が炭素数１〜４のアルキル基である場合の化合物の例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール等を挙げることができる。
【００９３】
Ｒ１９が一般式（ｉ）で表される基である場合の化合物の例としては、下記のものを挙げることができる。（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−オクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソオクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸２−エチルヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−デシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−オクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソオクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸２−エチルヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−デシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−オクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソオクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸２−エチルヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−デシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−オクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソオクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸２−エチルヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−デシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソドデシル等が挙げられる。
【００９４】
Ｒ１９が一般式（ｉｉ）で表される基である場合の化合物の例としては、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，３−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン等；及びこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
【００９５】
次に、一般式（７）で表されるアルキルフェノールについて説明する。
【００９６】
一般式（７）中のＡが炭素数１〜１８のアルキレン基である場合の特に好ましい化合物は、下記式（７−１）で表される化合物である。
【００９７】
【化１２】
0004772284.tif 000013
また、一般式（７）中のＡが式（ｉｉｉ）で表される基である場合の特に好ましい化合物は、下記式（７−２）で表される化合物である。
【００９８】
【化１３】
0004772284.tif 000014
次に、一般式（８）で表されるアルキルフェノールについて説明する。
【００９９】
一般式（８）で表されるアルキルフェノールとして特に好ましいものは、具体的には、下記式（８−１）又は（８−２）で表される化合物である。
【０１００】
【化１４】
0004772284.tif 000015
【０１０１】
【化１５】
0004772284.tif 000016
酸化防止剤の含有量は、組成物全量を基準として、好ましくは０．０２〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％である。酸化防止剤の含有量が０．０２質量％未満の場合には酸化安定性や熱安定性が不十分となる傾向にある。一方、５質量％を超える場合には、含有量に見合う酸化安定性の効果が得られず、経済的にも不利であるため好ましくない。
【０１０２】
本発明の潤滑油組成物は、上記の高度精製鉱油及びアルキル基を有する芳香族化合物、並びに酸化防止剤のみからなるものであってもよいが、その耐摩耗性、耐荷重性を向上させるために、リン系極圧剤及び／又はホスフォロチオネートを更に含有してもよい。
【０１０３】
リン系極圧剤としては、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル、亜リン酸エステルが好ましく用いられる。
【０１０４】
リン酸エステルとしては、具体的には例えば、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホスフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペンタデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェート、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、及びキシレニルジフェニルホスフェートなどが挙げられる。
【０１０５】
酸性リン酸エステルの具体例としては、モノブチルアシッドホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフェート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシルアシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート、及びジオレイルアシッドホスフェートなどが挙げられる。
【０１０６】
酸性リン酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、及びトリオクチルアミンなどのアミンとの塩が挙げられる。
【０１０７】
塩素化リン酸エステルとしては、トリス・ジクロロプロピルホスフェート、トリス・クロロエチルホスフェート、トリス・クロロフェニルホスフェート、及びポリオキシアルキレン・ビス［ジ（クロロアルキル）］ホスフェートなどが挙げられる。
【０１０８】
亜リン酸エステルとしては、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイト、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホスファイト、及びトリクレジルホスファイトなどが挙げられる。
【０１０９】
ホスフォロチオネートとしては、具体的には、トリブチルホスフォロチオネート、トリペンチルホスフォロチオネート、トリヘキシルホスフォロチオネート、トリヘプチルホスフォロチオネート、トリオクチルホスフォロチオネート、トリノニルホスフォロチオネート、トリデシルホスフォロチオネート、トリウンデシルホスフォロチオネート、トリドデシルホスフォロチオネート、トリトリデシルホスフォロチオネート、トリテトラデシルホスフォロチオネート、トリペンタデシルホスフォロチオネート、トリヘキサデシルホスフォロチオネート、トリヘプタデシルホスフォロチオネート、トリオクタデシルホスフォロチオネート、トリオレイルホスフォロチオネート、トリフェニルホスフォロチオネート、トリクレジルホスフォロチオネート、トリキシレニルホスフォロチオネート、クレジルジフェニルホスフォロチオネート、キシレニルジフェニルホスフォロチオネート、トリス（ｎ−プロピルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（ｎ−ブチルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（イソブチルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（ｓ−ブチルフェニル）ホスフォロチオネート、トリス（ｔ−ブチルフェニル）ホスフォロチオネート等、が挙げられる。また、これらの混合物も使用できる。
【０１１０】
これらの化合物の中でも、極圧性等の諸性状に優れる点から、リン酸エステル及び亜リン酸エステルが好ましい。
【０１１１】
リン系極圧剤を用いる場合の含有量の合計は、酸化安定性及び極圧性能の点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上である。また、それ以上含有させても含有量に見合うだけの効果が期待できない場合があり、さらにスラッジ生成に関して悪影響を及ぼす可能性があることから、含有量の合計は、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下である。
【０１１２】
また、本発明の潤滑油組成物は、リン含有カルボン酸化合物を更に含有することが好ましい。リン含有カルボン酸化合物としては、同一分子中にカルボキシル基とリン原子の双方を含んでいればよく、その構造は特に制限されない。しかしながら極圧性能及び熱・酸化安定性の点から、ホスホリル化カルボン酸が好ましい。
【０１１３】
ホスホリル化カルボン酸としては、例えば下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
【０１１４】
【化１６】
0004772284.tif 000017
［式（９）中、Ｒ３８及びＲ３９は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、Ｒ４０は炭素数１〜２０のアルキレン基を示し、Ｒ４１は水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、炭素数Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示す。］
一般式（９）中、Ｒ３８及びＲ３９はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。炭素数１〜３０の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、トリシクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルキルビシクロアルキル基、アルキルトリシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、ビシクロアルキルアルキル基、トリシクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等が挙げられる。また、Ｒ３８とＲ３９が結合して下記一般式（１０）で表される２価の基を形成してもよい。なお、当該２価の基の２個の結合手はそれぞれＸ１、Ｘ２と結合するものである。
【０１１５】
【化１７】
0004772284.tif 000018
［式（１０）中、Ｒ４２及びＲ４３は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ５及びＲ６の双方がメチル基であることが好ましい。］
Ｒ１及びＲ２としては、これらの中でもアルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、トリシクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、Ｒ１とＲ２とが結合した上記一般式（１０）で表されるような２価の基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。
【０１１６】
Ｒ３８、Ｒ３９としてのアルキル基は直鎖状又は分枝状のいずれであってもよい。また、当該アルキル基の炭素数は１〜１８であることが好ましい。このようなアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、３−ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、２−エチルブチル基、１−メチルフェニル基、１，３−ジメチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘキシル基、イソヘプチル基、１−メチルヘプチル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基及び１−メチルウンデシル基などが挙げられる。これらの中でも炭素数３〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数３〜８のアルキル基がより好ましい。
【０１１７】
Ｒ３８、Ｒ３９としてのシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基又はシクロドデシル基などが挙げられる。これらの中でも、炭素数５又は６のシクロアルキル基（シクロペンチル基及びシクロヘキシル基）が好ましく、とりわけシクロヘキシル基が好ましい。
【０１１８】
Ｒ３８、Ｒ３９としてのシクロアルキルアルキル基としては、シクロアルキルメチル基が好ましく、炭素数６又は７のシクロアルキルメチル基がより好ましく、シクロペンチルメチル基及びシクロヘキシルメチル基が特に好ましい。
【０１１９】
Ｒ３８、Ｒ３９としてのビシクロアルキルアルキル基としては、ビシクロアルキルメチル基が好ましく、炭素原子数９〜１１のビシクロアルキルメチル基がより好ましく、デカリニルメチル基が特に好ましい。
【０１２０】
Ｒ３８、Ｒ３９としてのトリシクロアルキルアルキル基としては、トリシクロアルキルメチル基が好ましく、炭素原子数９〜１５のトリシクロアルキルメチル基がより好ましく、下記式（１１）又は（１２）で表される基が特に好ましい。
【０１２１】
【化１８】
0004772284.tif 000019
【０１２２】
【化１９】
0004772284.tif 000020
Ｒ３８、Ｒ３９としてのアリール基及びアルキルアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、ビニルフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、第三ブチルフェニル基、ジ−第三ブチルフェニル基、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数６〜１５のアリール基及びアルキルアリール基が好ましい。
【０１２３】
Ｒ４０は炭素数１〜２０のアルキレン基を示す。かかるアルキレン基の炭素数は、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜６、さらに好ましくは３〜４である。また、このようなアルキレン基としては、下記一般式（１３）で表されるものが好ましい。
【０１２４】
【化２０】
0004772284.tif 000021
一般式（１３）中、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６及びＲ４７は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜４の炭化水素基を示し、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６及びＲ４７の炭素数の合計は６以下である。また、好ましくは、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６及びＲ４７は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜３の炭化水素基を示し、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６及びＲ４７の炭素数の合計は５以下である。さらに好ましくは、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６及びＲ４７は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１又は２の炭化水素基を示し、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６及びＲ４７の炭素数の合計は４以下である。特に好ましくは、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６及びＲ４７は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数１〜２の炭化水素基を示し、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６及びＲ４７の炭素数の合計は３以下である。最も好ましくは、Ｒ４６又はＲ４７のいずれかがメチル基であり残りの３基が水素原子である。
【０１２５】
また、一般式（９）中のＲ４１は、水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示す。かかる炭化水素基としては、Ｒ３８及びＲ３９の説明において例示された炭化水素基が挙げられる。
【０１２６】
また、一般式（９）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示す。極圧性の点からは、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３又はＸ４のうち１つ以上が硫黄原子であることが好ましく、２つ以上が硫黄原子であることがより好ましく、２つが硫黄原子であり且つ残りの２つが酸素原子であることがさらに好ましい。この場合、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３又はＸ４のうちいずれが硫黄原子であるかは任意であるが、
Ｘ１及びＸ２が酸素原子であり且つＸ３及びＸ４が硫黄原子であることが好ましい。
【０１２７】
以上、一般式（９）中の各基について説明したが、より極圧性に優れることから、下記一般式（１４）で表されるβ−ジチオホスホリル化プロピオン酸が好ましく使用される。
【０１２８】
【化２１】
0004772284.tif 000022
［式（１４）中、Ｒ３８、Ｒ３９はそれぞれ式（９）中のＲ３８、Ｒ３９と同一の定義内容を示し、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７はそれぞれ（１３）中のＲ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７と同一の定義内容を示す。］
本発明の潤滑油組成物におけるリン含有カルボン酸化合物の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは０．００１〜１質量％、より好ましくは０．００２〜０．５質量％である。リン含有カルボン酸化合物の含有量が前記下限値未満では十分な潤滑性が得られない傾向にある。一方、前記上限値を超えても含有量に見合う潤滑性向上効果が得られない傾向にあり、更には熱・酸化安定性や加水分解安定性が低下するおそれがあるので好ましくない。なお、一般式（９）で表されるホスホリル化カルボン酸のうち、Ｒ４が水素原子である化合物（一般式（１４）で表されるβ−ジチオホスホリル化プロピオン酸を含む）の含有量については、好ましくは０．００１〜０．１質量％、より好ましくは０．００２〜０．０８質量％、更に好ましくは０．００３〜０．０７質量％、一層好ましくは０．００４〜０．０６質量％、特に好ましくは０．００５〜０．０５質量％である。当該含有量が０．００１未満の場合は極圧性向上効果が不十分となるおそれがあり、一方、０．１質量％を超えると熱・酸化安定性が低下するおそれがある。
【０１２９】
さらに、本発明の潤滑油組成物は、その耐摩耗性及び摩擦特性をさらに向上させるために、油性剤をさらに含有させてもよい。油性剤としては、エステル油性剤、１価アルコール油性剤、カルボン酸油性剤、エーテル油性剤などが挙げられる。
【０１３０】
本発明の潤滑油組成物には、更にその各種性能を高める目的で、公知の潤滑油添加剤の１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。かかる添加剤としては、例えば、ジチオリン酸亜鉛系、フェノチアジン系等の酸化防止剤；エステル系等のさび止め剤；ポリアクリレート等のアクリレート系又はアルキルポリシロキサン等のシロキサン系などの消泡剤；ベンゾトリアゾール又はその誘導体等の金属不活性化剤；ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、オレフィンコポリマー、ポリスチレン等の流動点降下剤などが挙げられる。これらの添加剤を用いる場合の含有量は任意であるが、組成物全量基準で、さび止め剤の場合は０．０１〜０．１質量％、消泡剤の場合は０．０００５〜１質量％、金属不活性化剤の場合は０．００５〜１質量％、その多の添加剤の場合はそれぞれ０．１〜１５質量％が好ましい。
【０１３１】
上記構成を有する本発明の潤滑油組成物は、熱・酸化安定性の向上とスラッジの低減との双方を高水準で達成することができるものであり、高温用途の潤滑油組成物として非常に有用である。ここでいう高温用途に関して、使用温度は特に制限されないが、循環使用される潤滑油組成物のタンクの油温が継続的に６０℃以上となる場合に本発明による上述の効果が発揮され、更には当該油温が８０℃以上となる場合により優れた効果が発揮されるため好ましく、当該油温が１００℃以上となる場合には一層優れた効果が発揮されるためより好ましい。このような高温用途としては、摺動条件の厳しいガスタービンや圧縮機（特に回転型圧縮機）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【０１３２】
以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
【０１３３】
［実施例１〜３、比較例１〜２］
実施例１〜３及び比較例１〜２においては、それぞれ以下に示す基油及び添加剤を用いて、表１に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。
【０１３４】
（基油）
Ａ１：高度精製鉱油（飽和分の含有量：９０．２質量％、全芳香族分の含有量：９．５質量％、レジン分：０．３質量％、飽和分中のイソパラフィン類及び一環ナフテン類の合計の含有量：６６．１質量％、飽和分中の二環以上のナフテン類の含有量：３３．９質量％、塩基性窒素の含有量：３質量ｐｐｍ未満、粘度指数：１２２、流動点：−１５℃）
Ａ２：溶剤精製鉱油（全芳香族分の含有量：２０．３質量％、飽和分中のイソパラフィン類及び一環ナフテン類の合計の含有量：６８．３質量％、塩基性窒素の含有量：３１質量ｐｐｍ、粘度指数：９８、流動点：−１０℃）
（アルキル基を有する芳香族化合物）
Ｂ１：炭素数１６又は１８のアルキル基（等モル比）を１〜２個有するアルキルナフタレン
（酸化防止剤）
Ｃ１：ドデシルフェニル−α−ナフチルアミン
Ｃ２：（オクチルフェニル）（ブチルフェニル）アミン
（リン系極圧剤）
Ｄ１：トリクレジルホスフェート
（リン含有カルボン酸化合物）
Ｅ１：β−ジチオホスホリル化プロピオン酸。
【０１３５】
次に、実施例１〜３及び比較例１〜２の各潤滑油組成物について以下の試験を実施した。
【０１３６】
［酸化安定度試験］
ＪＩＳ−Ｋ−２５１４に規定される回転ボンベ式酸化安定性試験方法（ＲＢＯＴ）に準拠して酸化安定度試験を行った。すなわち試験は銅触媒を入れた試料容器に試料５０ｇと蒸留水５ｍｌを採り、圧力容器内にセットした後に酸素を６２０ｋＰａまで圧入し、１５０℃で酸化試験を行い、最高圧力から１７２ｋＰａの圧力降下が起こるまでの時間を試料油の酸化寿命とした。得られた結果を表１に示す。
【０１３７】
［スラッジ生成抑制性試験］
図１に示す高温ポンプ循環試験設備により、各潤滑油組成物をピストンポンプを用いて７ＭＰａ、１２０℃で循環し、循環系内にセットしたラインフィルター（３μｍ）の前後の差圧上昇をモニターした。スラッジがない場合の差圧は約３５ｋＰａであるが、スラッジが捕集されると徐々に差圧は上昇する。こうして差圧が１００ｋＰａになるまでの運転時間を測定し、スラッジ生成防止性の尺度とした。得られた結果を表１に示す。なおこの運転時間の数値は大きいほどスラッジ生成抑制性に優れることを示す。
【０１３８】
［耐摩耗性試験］
シェル式四球摩耗試験法により耐摩耗性評価試験を実施した。具体的には、１／２インチ鋼球、１２００ｒｐｍ、３０ｋｇｆ、３０分の条件で摩耗試験を行い、鋼球３個の摩耗量を重量の変化量として測定した。得られた結果を表１に示す。
【０１３９】
［極圧性能試験］
ＡＳＴＭ  Ｄ５１８２に準拠した方法により、各潤滑油組成物の極圧性能を評価した。得られた結果を表１に示す。
【０１４０】
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【０１４１】
【図１】実施例で用いた高温ポンプ循環試験設備を示す説明図である。
【図１】
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