(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有するピリドンアゾ化合物及び／又はこの互変異性体であり重量平均分子量が５，０００以上の染料、エポキシ樹脂及び硬化触媒を含有する熱硬化性組成物。
【化１】
0004794945.tif 000010
〔一般式（Ｉ）中、Ｒ５は、二価の連結基を表し、Ｒ６は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ７はピリドンアゾ構造を含む基を表す。〕
【請求項２】
染料の重量平均分子量が１０，０００以上５０，０００以下である請求項１に記載の熱硬化性組成物。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の熱硬化性組成物を用いてなるカラーフィルタ。
【請求項４】
請求項１又は請求項２に記載の熱硬化性組成物上に感光性樹脂層を有する画像記録材料。
【請求項５】
請求項１又は請求項２に記載の熱硬化性組成物上に感光性樹脂層を有する画像記録材料の少なくとも前記感光性樹脂層にパターンを形成する工程と、前記パターンが形成された前記画像記録材料にドライエッチング処理を施して前記熱硬化性組成物に着色パターンを形成する工程とを有するカラーフィルタの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子や固体撮像素子などに用いられるカラーフィルタを構成する着色画像の形成に好適な熱硬化性組成物、並びに熱硬化性組成物を用いたカラーフィルタ、及びドライエッチング法を利用し、液晶表示素子や固体撮像素子等に用いられるカラーフィルタを構成する着色像の形成に好適なカラーフィルタの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子（ＬＣＤ）や固体撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳなど）に用いられるカラーフィルタを作製する方法としては、染色法、印刷法、電着法及び顔料分散法が知られている。
【０００３】
このうち、顔料分散法は、顔料を種々の感光性組成物に分散させた着色感放射線性組成物を用いてフォトリソ法によってカラーフィルタを作製する方法であり、顔料を使用しているために光や熱等に安定であるという利点を有している。また、フォトリソ法によってパターニングするため、位置精度が高く、大画面、高精細カラーディスプレイ用カラーフィルタを作製するのに好適な方法として広く利用されてきた。
【０００４】
顔料分散法によりカラーフィルタを作製する場合、ガラス基板上に感放射線性組成物をスピンコーターやロールコーター等により塗布、乾燥させて塗膜を形成した後、この塗膜をパターン露光、現像することで着色された画素が形成され、この操作を所望の色相数に合わせて各色ごとに繰り返し行なうことによってカラーフィルタが得られる。このような顔料分散法として、アルカリ可溶性樹脂に光重合性モノマーと光重合開始剤とを併用したネガ型感光性組成物を用いた例が記載されたものがある（例えば、特許文献１〜４参照）。
【０００５】
一方、近年、固体撮像素子用のカラーフィルタにおいては更なる高精細化が望まれている。しかしながら、従来の顔料分散系では解像度を更に向上させることは困難であり、顔料の粗大粒子により色ムラが発生する等の問題があるため、固体撮像素子のように微細パターンが要求される用途には適さなかった。
【０００６】
かかる問題に鑑み、従来から顔料に代えて染料を使用する技術が提案されている（例えば、特許文献５参照）。しかしながら、染料を用いた硬化性組成物は、例えば耐光性、耐熱性、溶解性、塗布均一性など様々な性能において、一般に顔料に比べて劣るという問題がある。また、固体撮像素子用カラーフィルタの作製用途の場合には１．５μｍ以下の膜厚が要求されるため、硬化性組成物中に多量の色素を添加しなければならず、したがって基板との密着や硬化度が不充分となったり、フィルタをなす露光部で染料が抜けてしまうなど、パターン形成性が著しく低下してしまうといった問題もある。
【０００７】
また、着色剤としては顔料、染料に関わらず、フォトリソ法を用いてカラーフィルタを作製する場合、着色剤以外の成分、すなわちバインダー樹脂、光重合性化合物、重合開始剤を相当量用いる必要があり、膜厚を薄くできない欠点がある。
一方、近年では、シェーディング低減による画質向上の観点から、カラーフィルタに対しては更なる薄膜化が求められている。
【０００８】
前記フォトリソ法を利用したカラーフィルタの製造方法との比較において、より薄膜でかつ微細なパターン形成に有効な方法として、ドライエッチング法が古くから知られている。このドライエッチング法は従来、色素の蒸着薄膜にパターン形成する方法として採用されており（例えば、特許文献６参照）、薄膜形成に関してはフォトリソ系に比し、同じ分光特性を保持しながら膜厚が１／２以下の薄膜形成が可能である。
【特許文献１】特開平２−１８１７０４号公報
【特許文献２】特開平２−１９９４０３号公報
【特許文献３】特開平５−２７３４１１号公報
【特許文献４】特開平７−１４０６５４号公報
【特許文献５】特開平６−７５３７５号公報
【特許文献６】特開昭５５−１４６４０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記した蒸着による薄膜形成では、蒸着装置の汚染が避けられず、カラーフィルタの作製には大きな負荷となると共に、顔料又は染料を主として画素形成されるため、下層をなす平坦化膜や上層との密着性が悪く、歩留まりが上がらない原因の一つにもなっていた。
【００１０】
本発明は、上記に鑑みなされたものであり、エッチング性能を維持し、良好な矩形パターンの形成が可能であると共に、硬化性が良好で、優れた分光特性、耐溶剤性、及び基体や隣接層との密着性が得られる熱硬化性組成物、矩形性、分光特性及び耐溶剤性に優れ、基体や隣接層との間の密着性の高い画像の形成に好適な画像記録材料、パターンの矩形性に優れると共に、混色がなく、分光特性及び耐溶剤性が良好で基体や隣接層との間の密着性の高いカラーフィルタ、並びにカラーフィルタの分光特性、耐溶剤性、及び基体や隣接層との間の密着性の向上が可能で、ドライエッチング法を利用したコストパフォーマンスの高いカラーフィルタの製造方法を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞  下記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有するピリドンアゾ化合物及び／又はこの互変異性体であり重量平均分子量が５，０００以上の染料、エポキシ樹脂及び硬化触媒を含有する熱硬化性組成物である。
＜２＞  染料の重量平均分子量が１０，０００以上５０，０００以下である前記＜１＞に記載の熱硬化性組成物である。
＜３＞  前記＜１＞又は前記＜２＞に記載の熱硬化性組成物を用いてなるカラーフィルタである。
＜４＞  前記＜１＞又は前記＜２＞に記載の熱硬化性組成物上に感光性樹脂層を有する画像記録材料である。
＜５＞  前記＜１＞又は前記＜２＞に記載の熱硬化性組成物上に感光性樹脂層を有する画像記録材料の少なくとも前記感光性樹脂層にパターンを形成する工程と、前記パターンが形成された前記画像記録材料にドライエッチング処理を施して前記熱硬化性組成物に着色パターンを形成する工程とを有するカラーフィルタの製造方法である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、エッチング性能を維持し、良好な矩形パターンの形成が可能であると共に、硬化性が良好で、優れた分光特性、耐溶剤性、及び基体や隣接層との密着性が得られる熱硬化性組成物、矩形性、分光特性及び耐溶剤性に優れ、基体や隣接層との間の密着性の高い画像の形成に好適な画像記録材料、パターンの矩形性に優れると共に、混色がなく、分光特性及び耐溶剤性が良好で基体や隣接層との間の密着性の高いカラーフィルタ、並びに、カラーフィルタの分光特性、耐溶剤性、及び基体や隣接層との間の密着性の向上が可能で、ドライエッチング法を利用したコストパフォーマンスの高いカラーフィルタの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の熱硬化性組成物、並びにこれを用いた画像記録材料、カラーフィルタ及びその製造方法について詳細に説明する。
【００１４】
＜熱硬化性組成物＞
本発明の熱硬化性組成物は、下記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有するピリドンアゾ化合物及び／又はこの互変異性体であり重量平均分子量が５，０００以上の染料、エポキシ樹脂及び硬化触媒を少なくとも含んでなり、また必要に応じて、バインダー、硬化剤、添加剤その他成分を用いて構成することができる。以下、各成分について詳述する。
【００１５】
−染料−
本発明の熱硬化性組成物は、着色剤として、重量平均分子量が５，０００以上の染料（以下、「本発明に係る高分子量染料」ということがある。）の少なくとも一種を含有する。着色剤として特に、分子量の大きい染料を選択することで、エッチング処理の際のエッチング性能を損なうことなく、良好な矩形性が得られ、硬化性、硬化後の耐溶剤性、分光特性、並びに基板や隣接層との間の密着性を効果的に向上させることができる。
【００１６】
重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定されるものである。
【００１７】
本発明に係る高分子量染料としては、公知の染料の中から適宜選択することができ、例えば、特開平２−１０４２８９号、特開平５−２７１５６７号、特開平２−３４４８号、特開平３−９５１８３号等の公報に記載のもの、並びに下記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する化合物群より選択される染料が好適である。
なお、本発明に係る高分子量染料は、一種単独で用いる以外に二種以上を併用してもよい。
【００１８】
以下、本発明の熱硬化性組成物に好適な着色剤として、下記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する化合物及び／又はこの互変異性体について詳述する。この化合物及びその互変異性体は、高い耐光性と高い耐熱性とを同時に満足し、かつ必要な場合には水又は有機溶剤に自由に溶解することが可能な色素化合物である。特に（メタ）アクリル重合体又は共重合体の形態をとることで、一般に溶解性に乏しいピリドンアゾ色素の水や各種溶剤に対して良好な溶解性を有するものである。
【００１９】
【化１】
0004794945.tif 000002
【００２０】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ5は、置換基を有していてもよい二価の連結基を表し、Ｒ6は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ7はピリドンアゾ構造を含む基を表す。
【００２１】
前記一般式（１）中、Ｒ5は置換基を有していてもよい二価の連結基を表す。
Ｒ5は、二価の連結基であれば特に限定されないが、例えば、アミノアルコール：ＨＯ−Ｒ5−Ｎ（Ｒ3）Ｈの連結基部分に由来する置換基を挙げることができる。アミノアルコール：ＨＯ−Ｒ5−Ｎ（Ｒ3）Ｈについては後述する。
Ｒ6は、水素原子又はメチル基を表し、いずれも好ましい。
Ｒ7は、ピリドンアゾ構造を含む基を表す。ピリドンアゾ構造を含む基としては、例えば、ピリドンアゾアリール構造を含む基、又はピリドンアゾヘテロアリール構造を含む基等が挙げられ、中でも、ピリドンアゾフェニル構造を含む基が好ましく、下記一般式（II）又は一般式（III）で表される構造単位を有する化合物が更に好ましい
【００２２】
【化２】
0004794945.tif 000003
【００２３】
前記一般式（II）、（III）中、Ｒ1、Ｒ3及びＲ4は各々独立に、へテロ原子を有する置換基、水素原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、炭素数７〜２１のアラルキル基を表す。また、Ｒ3及びＲ4はこれらに結合している窒素原子と共に複素環を形成していてもよい。Ｒ2は炭素数１〜１０のアルキル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基を表す。また、Ｒ5は置換基を有していてもよい二価の連結基を表し、Ｒ6は水素原子又はメチル基を表す。
【００２４】
前記一般式（II）中、Ｒ1で表される基が「ヘテロ原子を有する置換基」である場合、Ｒ1はピリドン環の合成に使用できるヘテロ原子を有するアミンに由来する基なら特に限定されない。Ｒ1は無置換でもよいし、置換基を有していてもよい。Ｒ1は、総原子数３〜５０程度の基が色価の観点で好ましく、総原子数３〜４０の基がより好ましく、総原子数３〜３０の基が特に好ましく、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子の少なくとも一つを有する総原子数３〜３０の基が更に好ましい。
Ｒ1で表される置換基は、例えばシアノ酢酸エステルと１級アミンとの反応によって得られたアミド化合物をピリドン環に閉環することで導入されるため、Ｒ1で表される基が「ヘテロ原子を有する置換基」である場合、Ｒ1としては、例えばアルドリッチ・ストラクチャー・インデックスに記載されているヘテロ原子を含有する１級アミンに由来する基を挙げることができる。
【００２５】
Ｒ1で表される「へテロ原子を有する置換基」としては、具体的に、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基、２−メトキシ−１−メチル−エチル基、テトラヒドロフルフリル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシ−１−メチル−エチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、３−Ｎ−モルホリノプロピル基、２−Ｎ−モルホリノエチル基、３−Ｎ−ピロリジノニルプロピル基、２−ジメチルアミノエチル基、３−ジメチルアミノプロピル基、３−ジエチルアミノプロピル基、２−Ｎ−ピロリジニルエチル基、２−（Ｎ−メチル−２−ピロリジニル）エチル基、２−Ｎ−ピペリジニルエチル基、３−（２−メチル−Ｎ−ピペリジニル）プロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、などが挙げられる。
【００２６】
中でも、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、２−メトキシ−１−メチル−エチル基、テトラヒドロフルフリル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシ−１−メチル−エチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、３−Ｎ−モルホリノプロピル基、２−Ｎ−モルホリノエチル基、３−Ｎ−ピロリジノニルプロピル基、２−ジメチルアミノエチル基、３−ジメチルアミノプロピル基、３−ジエチルアミノプロピル基、２−Ｎ−ピロリジニルエチル基、２−（Ｎ−メチル−２−ピロリジニル）エチル基、２−Ｎ−ピペリジニルエチル基、３−（２−メチル−Ｎ−ピペリジニル）プロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、等が好ましく、３−メトキシプロピル基、２−メトキシ−１−メチル−エチル基、テトラヒドロフルフリル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、３−Ｎ−モルホリノプロピル基、２−Ｎ−モルホリノエチル基、３−Ｎ−ピロリジノニルプロピル基、３−ジメチルアミノプロピル基、３−ジエチルアミノプロピル基、２−（Ｎ−メチル−２−ピロリジニル）エチル基、２−Ｎ−ピペリジニルエチル基、３−（２−メチル−Ｎ−ピペリジニル）プロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、等がより好ましく、３−メトキシプロピル基、テトラヒドロフルフリル基、ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、３−Ｎ−モルホリノプロピル基、２−Ｎ−モルホリノエチル基、３−Ｎ−ピロリジノニルプロピル基、３−ジメチルアミノプロピル基、２−（Ｎ−メチル−２−ピロリジニル）エチル基、２−Ｎ−ピペリジニルエチル基、３−（２−メチル−Ｎ−ピペリジニル）プロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、等が特に好ましい。
【００２７】
前記一般式（II）、（III）中、Ｒ3及び／又はＲ4がへテロ原子を有する置換基を表す場合、Ｒ3及び／又はＲ4は例えば対応するスルホンアミドの合成に使用できるヘテロ原子を有するアミンに由来する基なら特に限定されない。
Ｒ3及び／又はＲ4は、無置換でもよいし、置換基を有していてもよく、総原子数３〜５０程度の基が色価の観点で好ましく、総原子数３〜４０の基がより好ましく、総原子数３〜３０の基が特に好ましく、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子の少なくとも一つを有する総原子数３〜３０の基が更に好ましい。
Ｒ3又はＲ4で表される置換基は、例えばニトロベンゼンスルホニルクロライドと１級又は２級アミンとの反応によって導入されるため、Ｒ3及び／又はＲ4で表される基がへテロ原子を有する置換基である場合、Ｒ3及び／又はＲ4としては、例えばアルドリッチ・ストラクチャー・インデックスに記載されているヘテロ原子を含有する１級又は２級アミンに由来する基やこれらの誘導体を挙げることができる。
【００２８】
Ｒ3及び／又はＲ4で表される「へテロ原子を有する置換基」としては、具体的には、２−メトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基、２−メトキシ−１−メチル−エチル基、テトラヒドロフルフリル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシ−１−メチル−エチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、３−Ｎ−モルホリノプロピル基、２−Ｎ−モルホリノエチル基、３−Ｎ−ピロリジノニルプロピル基、２−ジメチルアミノエチル基、３−ジメチルアミノプロピル基、３−ジエチルアミノプロピル基、２−Ｎ−ピロリジニルエチル基、２−（Ｎ−メチル−２−ピロリジニル）エチル基、２−Ｎ−ピペリジニルエチル基、３−（２−メチル−Ｎ−ピペリジニル）プロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、ジエチルアミノエチル基、２，２−ジメトキシエチル基、１，３−ジオキソラン−２−イル−メチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−メルカプトエチル基、などが挙げられる。
【００２９】
中でも、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、２−メトキシ−１−メチル−エチル基、テトラヒドロフルフリル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシ−１−メチル−エチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、３−Ｎ−モルホリノプロピル基、２−Ｎ−モルホリノエチル基、３−Ｎ−ピロリジノニルプロピル基、２−ジメチルアミノエチル基、３−ジメチルアミノプロピル基、３−ジエチルアミノプロピル基、２−Ｎ−ピロリジニルエチル基、２−（Ｎ−メチル−２−ピロリジニル）エチル基、２−Ｎ−ピペリジニルエチル基、３−（２−メチル−Ｎ−ピペリジニル）プロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、ジエチルアミノエチル基、２，２−ジメトキシエチル基、１，３−ジオキソラン−２−イル−メチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−メルカプトエチル基、等が好ましく、３−メトキシプロピル基、２−メトキシ−１−メチル−エチル基、テトラヒドロフルフリル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、３−Ｎ−モルホリノプロピル基、２−Ｎ−モルホリノエチル基、３−Ｎ−ピロリジノニルプロピル基、３−ジメチルアミノプロピル基、３−ジエチルアミノプロピル基、２−（Ｎ−メチル−２−ピロリジニル）エチル基、２−Ｎ−ピペリジニルエチル基、３−（２−メチル−Ｎ−ピペリジニル）プロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、ジエチルアミノエチル基、２，２−ジメトキシエチル基、１，３−ジオキソラン−２−イル−メチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−メルカプトエチル基、等がより好ましく、３−メトキシプロピル基、テトラヒドロフルフリル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、ヒドロキシエトキシエチル基、３−Ｎ−モルホリノプロピル基、２−Ｎ−モルホリノエチル基、３−Ｎ−ピロリジノニルプロピル基、３−ジメチルアミノプロピル基、２−（Ｎ−メチル−２−ピロリジニル）エチル基、２−Ｎ−ピペリジニルエチル基、３−（２−メチル−Ｎ−ピペリジニル）プロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、ジエチルアミノエチル基、２，２−ジメトキシエチル基、１，３−ジオキソラン−２−イル−メチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−メルカプトエチル基、等が特に好ましい。
【００３０】
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4がヘテロ原子を含まない基の場合、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4は各々独立に、水素原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、炭素数７〜２１のアラルキル基を表す。一般式（III）において、Ｒ3及びＲ4はこれらと結合している窒素原子と共に複素環を形成していてもよい。また、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4の基は置換基を有していてもよい。
前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4で表される炭素数１〜２１のアルキル基は、無置換でもよいし置換基を有していてもよい。前記アルキル基としては、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましい。
【００３１】
前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4で表される炭素数１〜２１のアルキル基としては、直鎖、分岐、又は環状のアルキル基のいずれでもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコサニル基、ｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルブチル基、ｉ−アミル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｔ−アミル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、
【００３２】
２−エチルブチル基、２−エチル−２−メチルプロピル基、直鎖又は分岐のヘプチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、分岐したノニル基、分岐したデシル基、分岐したウンデシル基、分岐したドデシル基、分岐したトリデシル基、分岐したテトラデシル基、分岐したペンタデシル基、分岐したヘキサデシル基、分岐したヘプタデシル基、分岐したオクタデシル基、直鎖又は分岐のノナデシル基、直鎖又は分岐のエイコサニル基、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、シス−ミルタニル基、イソピノカンフェニル基、ノルアダマンチル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、３，５−ジメチルアダマンチル基、キヌクリジニル基、シクロペンチルエチル基、ビシクロオクチル基、等が好適に挙げられる。
【００３３】
中でも、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルブチル基、ｉ−アミル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｔ−アミル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、２−エチル−２−メチルプロピル基、直鎖又は分岐のヘプチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、分岐したノニル基、分岐したデシル基、分岐したウンデシル基、分岐したドデシル基、分岐したトリデシル基、分岐したテトラデシル基、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、シス−ミルタニル基、イソピノカンフェニル基、ノルアダマンチル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、３，５−ジメチルアダマンチル基、キヌクリジニル基、シクロペンチルエチル基、ビシクロオクチル基がより好ましく、
【００３４】
更には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルブチル基、ｉ−アミル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｔ−アミル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、２−エチル−２−メチルプロピル基、直鎖又は分岐のヘプチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、分岐したノニル基、分岐したデシル基、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、ノルアダマンチル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、３，５−ジメチルアダマンチル基、シクロペンチルエチル基、ビシクロオクチル基が特に好ましい。
【００３５】
更には、前記基のうち耐熱性向上の観点から、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、及びｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルブチル基、ｉ−アミル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｔ−アミル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、２−エチル−２−メチルプロピル基、分岐したヘプチル基、１−メチルヘプチル基２−エチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、分岐したノニル基、分岐したデシル基、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、ノルアダマンチル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、３，５−ジメチルアダマンチル基、シクロペンチルエチル基、ビシクロオクチル基等の分岐したアルキル基や環状のアルキル基、が特に好ましい。
【００３６】
前記例示のアルキル基において、特にフッ素で置換されたアルキル基も好適である。フッ素置換のアルキル基として、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、トリデカフルオロヘキシル基、ペンタデカフルオロヘプチル基、ヘプタデカフルオロオクチル基、トリデカフルオロオクチル基、ノナデカフルオロノニル基、ヘプタデカフルオロデシル基、パ−フルオロデシル基が好適であり、この中でも、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、トリデカフルオロヘキシル基、ペンタデカフルオロヘプチル基がより好ましく、更にトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、トリデカフルオロヘキシル基が特に好ましい。
【００３７】
前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4で表される炭素数２〜２１のアルケニル基は、無置換でもよいし置換基を有していてもよい。前記アルケニル基としては、炭素数２〜１５のアルケニル基が好ましく、炭素数２〜１０のアルケニル基がより好ましい。
前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4で表される炭素数２〜２１のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、イソプロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−プロペニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−ブテニル基、１，１−ジメチル−３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−エチル−１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、２，６−ジメチル−５−ヘプテニル基、９−デセニル基、１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニルメチル基、シクロヘキセニル基、１−メチル−２−シクロヘキセニル基、１，４−ジヒドロ−２−メチルフェニル基、オクテニル基、シトロネリル基、オレイル基、ゲラニル基、ファ−ネシル基、２−（１−シクロヘキセニル）エチル基、等が好適に挙げられる。
【００３８】
中でも、ビニル基、イソプロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−プロペニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−ブテニル基、１，１−ジメチル−３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−エチル−１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニルメチル基、シクロヘキセニル基、１−メチル−２−シクロヘキセニル基、１，４−ジヒドロ−２−メチルフェニル基がより好ましく、更にはビニル基、イソプロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−プロペニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−ブテニル基、１，１−ジメチル−３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−エチル−１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニルメチル基、シクロヘキセニル基、１−メチル−２−シクロヘキセニル基、１，４−ジヒドロ−２−メチルフェニル基が特に好ましい。
【００３９】
前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4で表される炭素数６〜２１のアリール基は、無置換でもよいし置換基を有していてもよい。前記アリール基としては、炭素数６〜１５のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がより好ましい。
前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4で表される炭素数６〜２１のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、アントラセニル基、アンスラキノニル基、ピレニル基、等が好適に挙げられ、この中でも、フェニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、アントラセニル基がより好ましく、更にはフェニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、フルオレニル基が特に好ましい。
【００４０】
前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4で表される炭素数７〜２１のアラルキル基は、無置換でもよいし置換基を有していてもよい。前記アラルキル基としては、炭素数７〜１５のアラルキル基が好ましく、炭素数７〜１０のアラルキル基がより好ましい。
前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4で表される炭素数７〜２１のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、ジフェニルメチル基、１，２−ジフェニルエチル基、フェニル−シクロペンチルメチル基、α−メチルベンジル基、フェニルエチル基、α−メチル−フェニルエチル基、β−メチル−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、３，３−ジフェニルプロピル基、４−フェニルブチル基、ナフチルメチル基、スチリル基、シンナミル基、フルオレニル基、１−ベンゾシクロブテニル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル基、インダニル基、ピペロニル基、ピレンメチル基、等が好適に挙げられる。
【００４１】
中でも、ベンジル基、フェニル−シクロペンチルメチル基、α−メチルベンジル基、フェニルエチル基、α−メチル−フェニルエチル基、β−メチル−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、４−フェニルブチル基、スチリル基、シンナミル基、フルオレニル基、１−ベンゾシクロブテニル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル基がより好ましく、更にはベンジル基、α−メチルベンジル基、フェニルエチル基、α−メチル−フェニルエチル基、β−メチル−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、スチリル基、シンナミル基、フルオレニル基、１−ベンゾシクロブテニル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル基が特に好ましい。
【００４２】
前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4で表される基は、エーテル基を含んでいてもよく、例えば、テトラヒドロフルフリル基、２，５−ジヒドロ−２，５−ジメトキシフルフリル基なども好ましい。
【００４３】
前記Ｒ3及びＲ4は、これらと結合している窒素原子と共に複素環を形成していてもよく、かかる場合の複素環の例としては、２−メチルアジリジン環、アゼチジン環、ピロリジン環、３−ピロリン環、ピペリジン環、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン環、ヘキサメチレンイミン環、ピペラジン環、１，３，３−トリメチル−６−アザビシクロ［３．２．１］オクタン環、デカヒドロキノリン環、オキサゾリジン環、モルホリン環、チアゾリジン環、チオモルホリン環、インドリン環、イソインドリン環、１，２，３，４−テトラヒドロカルバゾール環、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン環、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン環、イミノジベンジル環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、等が好ましい。
【００４４】
中でも、ピロリジン環、３−ピロリン環、ピペリジン環、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン環、ヘキサメチレンイミン環、ピペラジン環、デカヒドロキノリン環、オキサゾリジン環、モルホリン環、チアゾリジン環、チオモルホリン環がより好ましく、更にピロリジン環、３−ピロリン環、ピペリジン環、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン環、ピペラジン環、デカヒドロキノリン環、オキサゾリジン環、モルホリン環、チアゾリジン環、チオモルホリン環が特に好ましい。
【００４５】
前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4で表される基、並びにＲ3及びＲ4と窒素原子とで形成される複素環が置換基を有する場合の該置換基としては、アシル基、アシルアミノ基、アシルアミノカルボニルアミノ基、アラルキルアミノカルボニルアミノ基、アリールアミノカルボニルアミノ基、メタクリロイルアミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、ヒドロキシ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ビニル基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ビニルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニル基、−ＳＯ3Ｍ基、−ＣＯＯＭ基（Ｍは水素原子、金属原子又は含窒素化合物からなるカチオンを表す）が好ましい。
【００４６】
中でも、アシル基（特にアセチル基）、アシルアミノ基、アシルアミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ビニル基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ビニルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニル基、−ＳＯ3Ｍ基、−ＣＯＯＭ基（Ｍは水素原子、金属原子又は含窒素化合物からなるカチオンを表す）がより好ましく、更にはアシル基（特にアセチル基）、アシルアミノ基、アシルアミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、ビニル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ビニルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニル基、−ＳＯ3Ｍ基、−ＣＯＯＭ基（Ｍは水素原子、金属原子又は含窒素化合物からなるカチオンを表す）が特に好ましい。
【００４７】
前記の置換基は前記同様の置換基でさらに複数回置換されていてもよい。
また、特に置換基がヒドロキシ基、アミノ基等の活性水素を有する基である場合は、各種酸クロライド、酸無水物、ハロゲン化物又は各種イソシアネートと反応させて、アセチル基、アシル基、（メタ）アクリロイル基、アルキルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基（例えば、ブチルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基等）、アルキル基、アラルキル基等の基で置換されていてもよい。
【００４８】
前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基、並びに前記Ｒ3及びＲ4と窒素原子とで形成される複素環は、さらに前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4で表される各基で置換されていてもよい。
【００４９】
色価（ε／Ｍｗ）の観点では、前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4で表される基の式量は、前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4の合計で５００以下が好ましく、４００以下がより好ましく、３００以下が特に好ましい。
前記置換基の数としては、０〜４が好ましく、０〜３がより好ましく、０〜２が特に好ましい。
【００５０】
上記したＲ1、Ｒ3、Ｒ4で表される基、並びにＲ3及びＲ4と窒素原子とで形成される複素環が置換基を有する場合の該置換基として挙げられる−ＳＯ3Ｍ基、−ＣＯＯＭ基のＭは、水素原子、金属原子のカチオン、含窒素化合物からなるカチオンを表す。Ｍの中でも、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、若しくはＦｅのカチオン、又は含窒素化合物からなるカチオンが好ましく、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ａｇ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｃｕ、若しくはＦｅのカチオン、又は含窒素化合物からなるカチオンがより好ましく、Ｈ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｒｂ、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｃｕ、若しくはＦｅのカチオン、又は含窒素化合物からなるカチオンが特に好ましい。
【００５１】
前記Ｍで表される含窒素化合物からなるカチオンは、有機溶剤や水に対する溶解性、塩形成性、染料の吸光度・色価、着色剤としての耐熱性及び耐光性等の全てを考慮して選択される。吸光度・色価の観点のみで選択する場合には、前記含窒素化合物はできるだけ分子量の低いものが好ましく、中でも分子量３００以下のものが好ましく、分子量２８０以下のものがより好ましく、分子量２５０以下のものが特に好ましい。
【００５２】
以下、「含窒素化合物からなるカチオン」をなす含窒素化合物の具体例を挙げる。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。ここでのカチオンは、下記含窒素化合物が一つ以上プロトネーションされ、カチオンの状態となったものをさす。
【００５３】
【化３】
0004794945.tif 000004
【００５４】
前記一般式（Ｉ）、（II）又は（III）で表される構造単位を有するピリドンアゾ化合物は、前記Ｒ1、Ｒ3及びＲ4の部分で結合し、色素骨格を２個以上有していてもよい。
【００５５】
前記一般式（II）、（III）中、Ｒ2は、炭素数１〜１０のアルキル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基を表し、置換基を有していてもよい。
前記Ｒ2としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、が好ましく、中でも、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、がより好ましく、メチル基、イソプロピル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、が特に好ましい。
Ｒ2の置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基が好ましく、中でも塩素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−ブテニル基がより好ましく、塩素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−ブテニル基が特に好ましい。
【００５６】
上述のように、前記一般式（Ｉ）におけるＲ5としては、次に説明するアミノアルコール：ＨＯ−Ｒ5−Ｎ（Ｒ3）Ｈの連結基部分に由来する（Ｒ3とＲ5とは連結して環を形成してもよい）ものを用いることができる。
【００５７】
前記一般式（Ｉ）、（II）又は（III）で表される構造単位を有するピリドンアゾ化合物を合成する際、アミノアルコール：ＨＯ−Ｒ5−Ｎ（Ｒ3）Ｈを使用するのが有用である。
前記アミノアルコール及び／又はこれに由来するＲ5は無置換でもよいし、置換基を有していてもよい。また、前記アミノアルコールは総原子数３〜５０程度の基が色価の観点で好ましく、総原子数３〜４０の基がより好ましく、総原子数３〜３０の基が特に好ましい。
前記アミノアルコール：ＨＯ−Ｒ5−Ｎ（Ｒ3）Ｈは、例えばアルドリッチ・ストラクチャー・インデックスに記載されている対応する構造を有するアミノアルコールであれば特に限定されない。
【００５８】
アミノアルコール：ＨＯ−Ｒ5−Ｎ（Ｒ3）Ｈとして具体的には、エタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、２−アミノ−１−ペンタノール、２−アミノ−３−メチル−１−ブタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール、２−アミノ−１−ヘキサノール、イソロイシノール、ロイシノール、ターシャリーロイシノール、６−アミノ−２−メチル−２−ヘプタノール、１−アミノ−１−シクロペンタンメタノール、２−アミノ−３−シクロヘキシル−１−プロパノール、２−アミノシクロヘキサノール、４−アミノシクロヘキサノール、１−アミノメチル−１−シクロヘキサノール、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−（メチルアミノ）エタノール、２−（エチルアミノ）エタノール、２−（プロピルアミノ）エタノール、２−（ターシャリ−ブチルアミノ）エタノール、３−ピロリジノール、２−ピロリジンメタノール、２−ピペリジンメタノール、２−ピペリジンエタノール、３−ヒドロキシピペリジン、３−ピペリジンメタノール、４−ヒドロキシピペリジン、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、１−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル］−ピペラジン、２−アニリノエタノール、２−アミノフェノール、２−アミノベンジルアルコール、２−アミノフェネチルアルコール、３−（１−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノフェノール、４−アミノフェネチルアルコール、２−アミノ−３−メチルベンジルアルコール、３−アミノ−２−メチルベンジルアルコール、２−アミノ−Ｍ−クレゾール、５−アミノ−２−メトキシフェノール、３−アミノ−Ｏ−クレゾール、などが挙げられ、前記Ｒ5としては、これらのアミノアルコールの窒素原子と酸素原子との連結部分が挙げられる。
【００５９】
中でも、連結基Ｒ5をもたらすアミノアルコールとしては、エタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、２−アミノ−１−ペンタノール、２−アミノ−３−メチル−１−ブタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール、２−アミノ−１−ヘキサノール、イソロイシノール、ロイシノール、ターシャリーロイシノール、６−アミノ−２−メチル−２−ヘプタノール、１−アミノ−１−シクロペンタンメタノール、２−アミノ−３−シクロヘキシル−１−プロパノール、２−アミノシクロヘキサノール、４−アミノシクロヘキサノール、１−アミノメチル−１−シクロヘキサノール、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−（メチルアミノ）エタノール、２−（エチルアミノ）エタノール、２−（プロピルアミノ）エタノール、２−（ターシャリ−ブチルアミノ）エタノール、３−ピロリジノール、２−ピロリジンメタノール、２−ピペリジンメタノール、２−ピペリジンエタノール、３−ヒドロキシピペリジン、３−ピペリジンメタノール、４−ヒドロキシピペリジン、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、１−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル］−ピペラジン、等が好ましい。
【００６０】
中でも、エタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、２−アミノ−１−ペンタノール、２−アミノ−３−メチル−１−ブタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール、２−アミノ−１−ヘキサノール、イソロイシノール、ロイシノール、ターシャリーロイシノール、６−アミノ−２−メチル−２−ヘプタノール、１−アミノ−１−シクロペンタンメタノール、２−アミノ−３−シクロヘキシル−１−プロパノール、２−アミノシクロヘキサノール、４−アミノシクロヘキサノール、１−アミノメチル−１−シクロヘキサノール、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−（メチルアミノ）エタノール、２−（エチルアミノ）エタノール、２−（プロピルアミノ）エタノール、３−ピロリジノール、２−ピロリジンメタノール、２−ピペリジンメタノール、２−ピペリジンエタノール、３−ヒドロキシピペリジン、３−ピペリジンメタノール、４−ヒドロキシピペリジン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、１−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル］−ピペラジン、等がより好ましく、
【００６１】
エタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、２−アミノ−１−ペンタノール、２−アミノ−３−メチル−１−ブタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール、２−アミノ−１−ヘキサノール、６−アミノ−２−メチル−２−ヘプタノール、２−アミノ−３−シクロヘキシル−１−プロパノール、４−アミノシクロヘキサノール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−（メチルアミノ）エタノール、２−（エチルアミノ）エタノール、２−（プロピルアミノ）エタノール、３−ピロリジノール、２−ピロリジンメタノール、２−ピペリジンメタノール、２−ピペリジンエタノール、３−ヒドロキシピペリジン、３−ピペリジンメタノール、４−ヒドロキシピペリジン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、１−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル］−ピペラジン、等が特に好ましい。
【００６２】
前記一般式（Ｉ）で表される構造単位を有する本発明に係る高分子量染料のＴｇは、−１００〜４００℃の範囲にあることが好ましく、−８０〜３５０℃の範囲にあることが更に好ましく、−７０〜３００℃の範囲にあることが特に好ましい。
【００６３】
前記一般式（Ｉ）で表される構造単位の、本発明に係る高分子量染料中におけるモル分率は９９〜１モル％が好ましく、９７〜３モル％が更に好ましく、９５〜５モル％が特に好ましい。
【００６４】
前記一般式（Ｉ）で表される構造単位と共に本発明に係る高分子量染料を構成する成分、いわゆる共重合成分としては、（二元以上の）共重合が可能であれば特に制限はなく、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号等の各公報に記載の、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、（無水）マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体、部分アミド化マレイン酸共重合体に使用されているモノマー、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、ビニル基を有する芳香族炭化水素環類、ビニル基を有するヘテロ芳香族環類、無水マレイン酸、イタコン酸エステル類、クロトン酸エステル類、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）クロトンニトリル、各種スチレン類、各種ベンゾイルオキシエチレン類、各種アセトキシエチレン類、ビニルカルバゾール類、ビニルピロリドン、等が挙げられる。
【００６５】
上記以外に、下記に示す従来の染料群のホモポリマー、グリシジルアクリレート、ベンジルアクリレート等に代表されるアクリレート類との共重合したものも挙げられる。
【００６６】
以下、前記一般式（Ｉ）、（II）又は（III）で表されるピリドンアゾ化合物の具体例〔例示化合物（１）〜（１８）〕を挙げる。但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。
【００６７】
【化４】
0004794945.tif 000005
【００６８】
【化５】
0004794945.tif 000006
【００６９】
【化６】
0004794945.tif 000007
【００７０】
【化７】
0004794945.tif 000008
【００７１】
本発明に係る高分子量染料は一般に、例えば、所望の置換基を有するニトロベンゼン誘導体を還元した後にジアゾ化し、これに所望の置換基を有するピリドン化合物を加える等の方法により、まず−ＯＨ基を有するピリドンアゾ色素を合成し、次いで（メタ）アクリロイル化して重合することによって、前記一般式（Ｉ）ないし一般式（III）で表される構造を有する重合体を合成することができる。
所望のニトロベンゼン誘導体やピリドン化合物の置換基などを適宜変えることで更に所望の物性を有する重合体を合成することが可能である。
【００７２】
本発明に係る高分子量染料は、分子量が重量平均分子量で５，０００以上である高分子量の染料である。重量平均分子量が前記範囲内であると、エッチング性能を保持し、良好な矩形パターンの形成が可能でありながら、混色がなく、硬化性、耐溶剤性、基板や隣接層との密着性に優れたカラーフィルタを形成することができる。
重量平均分子量としては、１０，０００以上が好ましく、より好ましくは２０，０００以上である。また、上限としては５００，０００以下が好ましい。更には、５，０００〜１００，０００が好ましく、５，０００〜５０，０００が特に好ましい。前記範囲内の分子量をもつ染料を含有すると、混色を抑え、硬化性、耐溶剤性が良好で分光特性に優れ、基板や隣接層との密着性を向上させるのに特に効果的である。用途によっては、数量体のオリゴマーが好ましい場合もある。
【００７３】
また、本発明においては、本発明に係る高分子量染料以外に下記に示す重量平均分子量が５０００未満の染料を併用してもよい。例えば、従来よりカラーフィルタ用として公知の染料などが挙げられる。
具体的には、特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−３５１８３号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報等に記載の色素が挙げられる。
【００７４】
化学構造の観点からは、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系等のアゾ系、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、ベンジリデン系、オキソノール系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、アンスラピリドン系等の染料が使用でき、好ましくは、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、アントラキノン系、アンスラピリドン系の染料である。
【００７５】
また、水又はアルカリ現像を行なうレジスト系に構成される場合には、現像により後述するバインダー及び／又は染料を完全に除去する観点から、酸性染料及び／又はその誘導体を好適に使用できることがある。そのほか、直接染料、塩基性染料、媒染染料、酸性媒染染料、アゾイック染料、分散染料、油溶染料、食品染料、及び／又はこれらの誘導体等も有用に使用することができる。
以下、酸性染料及びその誘導体について詳述する。
【００７６】
−酸性染料及びその誘導体−
酸性染料は、スルホン酸やカルボン酸やフェノール性水酸基等の酸性基を有する色素であれば特に限定されないが、有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩基性化合物との塩形成性、吸光度、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とされる性能の全てを考慮して選択される。
【００７７】
以下、前記酸性染料の具体例を挙げる。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。例えば、
ａｃｉｄ  ａｌｉｚａｒｉｎ  ｖｉｏｌｅｔ  Ｎ；
ａｃｉｄ  ｂｌａｃｋ  １，２，２４，４８；
ａｃｉｄ  ｂｌｕｅ  １，７，９，１５，１８，２３，２５，２７，２９，４０，４２，４５，５１，６２，７０，７４，８０，８３，８６，８７，９０，９２，９６，１０３，１１２，１１３，１２０，１２９，１３８，１４７，１５０，１５８，１７１，１８２，１９２，２１０，２４２，２４３，２５６，２５９，２６７，２７８，２８０，２８５，２９０，２９６，３１５，３２４：１，３３５，３４０；
ａｃｉｄ  ｃｈｒｏｍｅ  ｖｉｏｌｅｔ  Ｋ；
ａｃｉｄ  Ｆｕｃｈｓｉｎ；
ａｃｉｄ  ｇｒｅｅｎ  １，３，５，９，１６，２５，２７，５０，５８，６３，６５，８０，１０４，１０５，１０６，１０９；
ａｃｉｄ  ｏｒａｎｇｅ  ６，７，８，１０，１２，２６，５０，５１，５２，５６，６２，６３，６４，７４，７５，９４，９５１０７，１０８，１６９，１７３；
【００７８】
ａｃｉｄ  ｒｅｄ  １，４，８，１４，１７，１８，２６，２７，２９，３１，３４，３５，３７，４２，４４，５０，５１，５２，５７，６６，７３，８０，８７，８８，９１，９２，９４，９７，１０３，１１１，１１４，１２９，１３３，１３４，１３８，１４３，１４５，１５０，１５１，１５８，１７６，１８２，１８３，１９８，２０６，２１１，２１５，２１６，２１７，２２７，２２８，２４９，２５２，２５７，２５８，２６０，２６１，２６６，２６８，２７０，２７４，２７７，２８０，２８１，１９５，３０８，３１２，３１５，３１６，３３９，３４１，３４５，３４６，３４９，３８２，３８３，３９４，４０１，４１２，４１７，４１８，４２２，４２６；
ａｃｉｄ  ｖｉｏｌｅｔ  ６Ｂ，７，９，１７，１９；
ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  １，３，７，９，１１，１７，２３，２５，２９，３４，３６，３８，４０，４２，５４，６５，７２，７３，７６，７９，９８，９９，１１１，１１２，１１３，１１４，１１６，１１９，１２３，１２８，１３４，１３５，１３８，１３９，１４０，１４４，１５０，１５５，１５７，１６０，１６１，１６３，１６８，１６９，１７２，１７７，１７８，１７９，１８４，１９０，１９３，１９６，１９７，１９９，２０２，２０３，２０４，２０５，２０７，２１２，２１４，２２０，２２１，２２８，２３０，２３２，２３５，２３８，２４０，２４２，２４３，２５１；
【００７９】
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２，３３，３４，３５，３８，３９，４３，４７，５０，５４，５８，６８，６９，７０，７１，８６，９３，９４，９５，９８，１０２，１０８，１０９，１２９，１３６，１３８，１４１；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３４，３９，４１，４６，５０，５２，５６，５７，６１，６４，６５，６８，７０，９６，９７，１０６，１０７；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ７９，８２，８３，８４，９１，９２，９６，９７，９８，９９，１０５，１０６，１０７，１７２，１７３，１７６，１７７，１７９，１８１，１８２，１８４，２０４，２０７，２１１，２１３，２１８，２２０，２２１，２２２，２３２，２３３，２３４，２４１，２４３，２４６，２５０；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４７，５２，５４，５９，６０，６５，６６，７９，８０，８１，８２，８４，８９，９０，９３，９５，９６，１０３，１０４；
【００８０】
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ５７，７７，８０，８１，８４，８５，８６，９０，９３，９４，９５，９７，９８，９９，１００，１０１，１０６，１０７，１０８，１０９，１１３，１１４，１１５，１１７，１１９，１３７，１４９，１５０，１５３，１５５，１５６，１５８，１５９，１６０，１６１，１６２，１６３，１６４，１６６，１６７，１７０，１７１，１７２，１７３，１８８，１８９，１９０，１９２，１９３，１９４，１９６，１９８，１９９，２００，２０７，２０９，２１０，２１２，２１３，２１４，２２２，２２８，２２９，２３７，２３８，２４２，２４３，２４４，２４５，２４７，２４８，２５０，２５１，２５２，２５６，２５７，２５９，２６０，２６８，２７４，２７５，２９３；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ  ２５，２７，３１，３２，３４，３７，６３，６５，６６，６７，６８，６９，７２，７７，７９，８２；
【００８１】
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５，８，１０，１６，２０，２６，３０，３１，３３，４２，４３，４５，５６，５０，６１，６２，６５；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３，４，５，８，１２，１３，１４，２０，２１，２３，２４，２８，２９，３２，３４，３５，３６，３７，４２，４３，４７，４８；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｒｅｄ  １，２，３，４，９，１１，１２，１４，１７，１８，１９，２２，２３，２４，２５，２６，３０，３２，３３，３６，３７，３８，３９，４１，４３，４５，４６，４８，５３，５６，６３，７１，７４，８５，８６，８８，９０，９４，９５；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２，４，５，７，１４，２２，２４，３０，３１，３２，３７，４０，４１，４４，４５，４７，４８，５３，５８；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２，３，７，８，９，１２，１３，１５，１６，１９，２０，２１，２２，２３，２４，２６，３０，３１，３２，３９，４０，４１，４３，４４，４８，４９，５３，６１，７４，７７，８３，８４；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １，３，４，５，１０，１５，１９，２６，２９，３３，３４，３５，４１，４３，５３；
Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３；
及びこれらの染料の誘導体が挙げられる。
【００８２】
上記の中でも、ａｃｉｄ  ｂｌａｃｋ  ２４；
ａｃｉｄ  ｂｌｕｅ  ２３，２５，２９，６２，８０，８６，８７，９２，１３８，１５８，１８２，２４３，３２４：１；
ａｃｉｄ  ｏｒａｎｇｅ  ８，５１，５６，７４，６３，７４；
ａｃｉｄ  ｒｅｄ  １，４，８，３４，３７，４２，５２，５７，８０，９７，１１４，１４３，１４５，１５１，１８３，２１７，２４９；
ａｃｉｄ  ｖｉｏｌｅｔ  ７；
ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  １７，２５，２９，３４，４２，７２，７６、９９、１１１、１１２、１１４、１１６、１３４、１５５、１６９、１７２、１８４，２２０、２２８、２３０、２３２、２４３；
Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ２５；
などの染料及びこれらの誘導体が好ましい。
【００８３】
また、前記以外の、アゾ系、キサンテン系、フタロシアニン系の酸性染料も好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ４４，３８；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ４５；Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  Ｂ，  Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  １１０、３−［（５−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｈｙｄｒａｚｏｎｏ］−３，４−ｄｉｈｙｄｒｏ−４−ｏｘｏ−５−［（ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］−２，７−Ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅｄｉｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ等の酸性染料及びこれらの染料の誘導体も好適に使用することができる。
【００８４】
酸性染料の誘導体としては、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有する酸性染料の無機塩、酸性染料と含窒素化合物との塩、酸性染料のスルホンアミド体等が使用でき、硬化性組成物溶液として溶解させることができるものであれば特に限定されないが、有機溶剤や現像液に対する溶解性、吸光度、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とする性能の全てを考慮して選択される。
【００８５】
前記「酸性染料と含窒素化合物との塩」を形成する方法は、酸性染料の溶解性改良（有機溶剤への溶解性付与）や、耐熱性及び耐光性改良に効果的な場合がある。
次に、酸性染料と塩を形成する含窒素化合物、及び酸性染料とアミド結合を形成する含窒素化合物について説明する。
【００８６】
前記含窒素化合物は、塩又はアミド化合物の有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩形成性、染料の吸光度・色価、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、着色剤としての耐熱性及び耐光性等の全てを勘案して選択される。吸光度・色価の観点のみで選択する場合には、前記含窒素化合物としてはできるだけ分子量の低いものが好ましく、中でも、分子量３００以下のものが好ましく、分子量２８０以下のものがより好ましく、分子量２５０以下のものが特に好ましい。
【００８７】
前記「酸性染料と含窒素化合物との塩」における含窒素化合物／酸性染料のモル比（以下、ｎとする。）は、酸性染料分子と対イオンであるアミン化合物とのモル比率を決定する値であり、酸性染料−アミン化合物の塩形成条件によって自由に選択することができる。
具体的には、酸性染料中の酸の官能基数の０＜ｎ≦５の間の数値が実用上多く用いられ、有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩形成性、吸光度、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等、必要とする性能の全てを考慮して選択される。吸光度のみの観点で選択する場合には、ｎは０＜ｎ≦４．５の間の数値をとることが好ましく、０＜ｎ≦４の間の数値をとることがより好ましく、０＜ｎ≦３．５の間の数値をとることが特に好ましい。
【００８８】
前記酸性染料は、構造上酸性基を導入したことによって酸性染料となっていることから、その置換基を変更することで非酸性染料とすることもできる。また、酸性染料は、アルカリ現像の際に好適に作用する場合もあるが、一方で過現像となることもあり、非酸性染料を好適に使用する場合もある。
【００８９】
着色剤の熱硬化性組成物中における濃度としては、全固形分に対して、０．５質量％以上１００質量％未満が好ましく、０．５質量％以上８０質量％以下がより好ましく、０．５質量％以上７０質量％以下が特に好ましい。
着色剤の濃度が前記範囲内であると、所望の色相、色濃度のカラーフィルタの形成が可能であると共に、硬化性、耐溶剤性、基板や隣接層との間の密着性の点でも好ましい。
【００９０】
本発明に係る高分子量染料は、一種単独で用いる以外に、他種の染料と混合してもよいし、分子量５，０００未満の染料と混合してもよく、本発明の効果を奏し得、混合比についても任意に選択することが可能である。
二種以上の染料を含有する場合、全ての染料が本発明に係る高分子量染料である場合のみならず、一部の染料が本発明に係る高分子量染料である場合にも充分に本発明の効果を奏することができる。
【００９１】
−熱硬化性化合物−
本発明の熱硬化性組成物は、熱硬化性化合物の少なくとも１種を用いて好適に構成することができる。熱硬化性化合物は、例えば着色層を形成する際に、熱の付与により着色層の硬化を担う化合物であり、加熱により膜硬化を行なえるものであれば特に限定はなく、熱で反応して硬化する官能基（熱硬化性基）を有する化合物の中から選択することができる。
【００９２】
熱硬化性化合物としては、熱硬化性基として例えば、エポキシ基、メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの基を有するものが好ましい。
【００９３】
更に好ましい熱硬化性化合物としては、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換された、メラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物又はウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物又はヒドロキシアントラセン化合物、が挙げられる。本発明においてはエポキシ樹脂を用い、中でも特に、多官能エポキシ樹脂が好ましい。
【００９４】
前記（ａ）エポキシ樹脂としては、エポキシ基を有し、かつ架橋性を有するものであればいずれであってもよく、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン等の２価のグリシジル基含有低分子化合物；同様に、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールフェノールトリグリシジルエーテル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡトリグリシジルエーテル等に代表される３価のグリシジル基含有低分子化合物；同様に、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、テトラメチロールビスフェノールＡテトラグリシジルエーテル等に代表される４価のグリシジル基含有低分子化合物；同様に、ジペンタエリスリトールペンタグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテル等の多価グリシジル基含有低分子化合物；ポリグリシジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物等に代表されるグリシジル基含有高分子化合物、等が挙げられる。
【００９５】
また、市販されているものとして、脂環式エポキシ化合物「ＣＥＬ−２０２１」、脂環式固形エポキシ樹脂「ＥＨＰＥ−３１５０」、エポキシ化ポリブタジエン「ＰＢ３６００」、可とう性脂環式エポキシ化合物「ＣＥＬ−２０８１」、ラクトン変性エポキシ樹脂「ＰＣＬ−Ｇ」等が挙げられる（いずれもダイセル化学工業（株）製）。そのほか、「セロキサイド２０００」、「エポリードＧＴ−３０００」、「ＧＴ−４０００」（いずれもダイセル化学工業（株）製）が挙げられる。これらの中では、脂環式エポキシ樹脂が硬化性に優れており、更には「ＥＨＰＥ−３１５０」が硬化性に優れている。
これら化合物は１種単独で使用してもよいし、２種以上組み合わせてもよく、以降に示す他種のものとの組み合わせも可能である。
【００９６】
前記（ｂ）に含まれるメチロール基、アルコキシメチル基、アシロキシメチル基が各化合物に置換している数としては、メラミン化合物の場合２〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、ウレア化合物の場合は２〜４であるが、好ましくはメラミン化合物の場合５〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、ウレア化合物の場合は３〜４である。
以下、前記（ｂ）のメラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物及びウレア化合物を総じて、（ｂ）における（メチロール基、アルコキシメチル基又はアシロキシメチル基含有）化合物という。
【００９７】
前記（ｂ）におけるメチロール基含有化合物は、（ｂ）におけるアルコキシメチル基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒存在下、加熱することにより得られる。前記（ｂ）におけるアシロキシメチル基含有化合物は、（ｂ）におけるメチロール基含有化合物を塩基性触媒存在下、アシルクロリドと混合攪拌することにより得られる。
【００９８】
以下、前記置換基を有する（ｂ）における化合物の具体例を挙げる。
前記メラミン化合物として、例えば、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がメトキシメチル化した化合物又はその混合物、ヘキサメトキシエチルメラミン、ヘキサアシロキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がアシロキシメチル化した化合物又はその混合物、などが挙げられる。
【００９９】
前記グアナミン化合物として、例えば、テトラメチロールグアナミン、テトラメトキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメトキシエチルグアナミン、テトラアシロキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をアシロキシメチル化した化合物又はその混合物などが挙げられる。
【０１００】
前記グリコールウリル化合物としては、例えば、テトラメチロールグリコールウリル、テトラメトキシメチルグリコールウリル、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をアシロキシメチル化した化合物又はその混合物、などが挙げられる。
【０１０１】
前記ウレア化合物として、例えば、テトラメチロールウレア、テトラメトキシメチルウレア、テトラメチロールウレアの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメトキシエチルウレア、などが挙げられる。
これら（ｂ）における化合物は、単独で使用してもよく、組み合わせて使用してもよい。
【０１０２】
前記（ｃ）における化合物、即ち、メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物又はヒドロキシアントラセン化合物は、前記（ｂ）における化合物の場合と同様、上塗りフォトレジストとのインターミキシングを抑制すると共に、膜強度を更に高めるものである。以下、これら化合物を総じて、（ｃ）における（メチロール基、アルコキシメチル基又はアシロキシメチル基含有）化合物ということがある。
【０１０３】
前記（ｃ）における化合物に含まれるメチロール基、アシロキシメチル基又はアルコキシメチル基の数としては、一分子当り最低２個必要であり、熱硬化及び保存安定性の観点から、骨格となるフェノール化合物の２位，４位が全て置換されている化合物が好ましい。また、骨格となるナフトール化合物、ヒドロキシアントラセン化合物も、ＯＨ基のオルト位及びパラ位が全て置換されている化合物が好ましい。前記フェノール化合物の３位又は５位は、未置換であっても置換基を有していてもよい。
前記ナフトール化合物においても、ＯＨ基のオルト位以外は、未置換であっても置換基を有していてもよい。
【０１０４】
前記（ｃ）におけるメチロール基含有化合物は、フェノール性ＯＨ基の２位又は４位が水素原子である化合物を原料に用い、これを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド等の、塩基性触媒の存在下でホルマリンと反応させることにより得られる。
前記（ｃ）におけるアルコキシメチル基含有化合物は、前記（ｃ）におけるメチロール基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒の存在下で加熱することにより得られる。
前記（ｃ）におけるアシロキシメチル基含有化合物は、前記（ｃ）におけるメチロール基含有化合物を塩基性触媒の存在下アシルクロリドと反応させることにより得られる。
【０１０５】
前記（ｃ）における骨格化合物としては、フェノール性ＯＨ基のオルト位又はパラ位が未置換の、フェノール化合物、ナフトール化合物、ヒドロキシアントラセン化合物等が挙げられ、例えば、フェノール、クレゾールの各異性体、２，３−キシレノ−ル、２，５−キシレノ−ル、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、ビスフェノールＡなどのビスフェノール類；４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）、ナフトール、ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシアントラセン、等が使用される。
【０１０６】
前記（ｃ）の具体例としては、フェノール化合物又はナフトール化合物として、例えば、トリメチロールフェノール、トリ（メトキシメチル）フェノール、トリメチロールフェノールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、トリメチロール−３−クレゾール、トリ（メトキシメチル）−３−クレゾール、トリメチロール−３−クレゾールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、２，６−ジメチロール−４−クレゾール等のジメチロールクレゾール、テトラメチロールビスフェノールＡ、テトラメトキシメチルビスフェノールＡ、テトラメチロールビスフェノールＡの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、テトラメチロール−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、テトラメトキシメチル−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメトキシメチル体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体の１〜５個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、ビスヒドロキシメチルナフタレンジオール、等が挙げられる。
【０１０７】
また、ヒドロキシアントラセン化合物として、例えば、１，６−ジヒドロキシメチル−２，７−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられ、アシロキシメチル基含有化合物として、例えば、前記メチロール基含有化合物のメチロール基を、一部又は全部アシロキシメチル化した化合物等が挙げられる。
【０１０８】
これらの化合物の中で好ましいものとしては、トリメチロールフェノール、ビスヒドロキシメチル−ｐ−クレゾール、テトラメチロールビスフェノールＡ、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）のヘキサメチロール体又はそれらのメチロール基がアルコキシメチル基及びメチロール基とアルコキシメチル基の両方で置換されたフェノール化合物が挙げられる。
これら（ｃ）における化合物は、１種単独で使用してもよく、２種以上を組合わせて使用してもよい。
【０１０９】
熱硬化性化合物の熱硬化性組成物中における総含有量としては、素材により異なるが、層の全固形分（質量）に対して、０．１〜７０質量％が好ましく、０．２〜５０質量％がより好ましく、１〜３０質量％が特に好ましい。
【０１１０】
−バインダー−
本発明の熱硬化性組成物は、バインダーの少なくとも１種を用いて好適に構成することができる。バインダーは、顔料分散液の調製の際に添加する場合が多く、アルカリ可溶性を必要とせず、有機溶剤に可溶であればよい。
【０１１１】
前記バインダーとしては、線状有機高分子重合体で、有機溶剤に可溶であるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、また同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。
【０１１２】
前記以外に、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、等も有用である。
【０１１３】
また、親水性を有するモノマーを共重合してもよく、この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級又は３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のブチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
【０１１４】
これら各種バインダーの中でも、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
【０１１５】
前記アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体、例えばベンジルメタアクリレート／メタアクリル酸、ベンジルメタアクリレート／ベンジルメタアクリルアミドのような各共重合体、ＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が好ましい。
【０１１６】
バインダーは、顔料の分散樹脂ばかりでなく、熱硬化性樹脂としての機能をも併せ持つものも使用可能である。すなわち、前記熱硬化性化合物のうちバインダー機能を有しているものを選択でき、既述のバインダーで熱硬化機能を有しているものをそのまま使用することができる。エポキシ基をバインダー中に含むものが好ましい。
中でも、グリシジル（メタ）アクリレートなどアクリル樹脂系のものを共重合した樹脂が好ましい。例えば、ベンジルメタアクリレート／グリシジルメタクリレート共重合体、ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタアクリレート／グリシジルメタアクリレート共重合体、ベンジルメタアクリレート／ヒドロキシエチルメタアクリレート／グリシジルメタアクリレート／イソブチルメタアクリレート共重合体、並びにこれらと目的に応じて他のモノマーを種々組み合わせたものが挙げられる。また、各々の共重合比、分子量なども任意に選択可能である。
【０１１７】
これらのバインダー中に前記着色剤を高濃度に分散させることで、下層等との密着性の付与により効果的であり、これらはスピンコート、スリットコート時の塗布面状にも寄与している。
【０１１８】
前記バインダーとしては、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１０００〜２×１０5の重合体が好ましく、２０００〜１×１０5の重合体がより好ましく、５０００〜５×１０4の重合体が特に好ましい。
【０１１９】
バインダーの熱硬化性組成物中における含有量は、全固形分（質量）に対して、５〜９０質量％が好ましく、１０〜８０質量％がより好ましく、１５〜７０質量％が特に好ましい。
【０１２０】
−硬化剤−
本発明の熱硬化性組成物は、少なくとも１種の硬化剤を用いて好適に構成することができる。前記熱硬化性化合物としてエポキシ樹脂を用いる場合には、硬化剤を添加することが好ましい。この場合、加熱によりエポキシ基と反応して重合反応し、架橋密度が向上することで硬化する。
【０１２１】
エポキシ樹脂の硬化剤は、種類が非常に多く、性質、樹脂と硬化剤の混合物との可使時間、粘度、硬化温度、硬化時間、発熱などが使用する硬化剤の種類によって非常に異なるため、硬化剤の使用目的、使用条件、作業条件などによって適当な硬化剤を選ばねばならない。硬化剤に関しては、垣内弘編「エポキシ樹脂（昇晃堂）」第５章に詳しく解説されている。以下、硬化剤の例を挙げる。
【０１２２】
触媒的に作用するものとして、第３アミン類、三フッ化ホウ素−アミンコンプレックスが、エポキシ樹脂の官能基と化学量論的に反応するものとして、ポリアミン、酸無水物等が、また、常温硬化のものとしては、ジエチレントリアミン、ポリアミド樹脂が、中温硬化のものとしては、ジエチルアミノプロピルアミン、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールが、高温硬化のものとしては、無水フタル酸、メタフェニレンジアミン等が挙げられる。また、化学構造の観点からは、アミン類では、脂肪族ポリアミンとしてジエチレントリアミンが、芳香族ポリアミンとしてメタフェニレンジアミンが、第二及び第三アミンとしてトリス（ジメチルアミノメチル）フェノールが、酸無水物として無水フタル酸、ポリアミド樹脂、ポリスルフィド樹脂、三フッ化ホウ素−モノエチルアミンコンプレックスが、合成樹脂初期縮合物としてフェノール樹脂、その他ジシアンジアミド、等が挙げられる。
【０１２３】
硬化剤を添加する場合、膜形成したときの薄膜化の観点から極力少量の方が好ましく、具体的には熱硬化性組成物の固形分（質量）に対して、３５質量％以下が好ましく、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２５質量％以下である。
【０１２４】
−硬化触媒−
本発明の熱硬化性組成物は、少なくとも１種の硬化触媒を用いて好適に構成することができる。
高い着色剤濃度を実現するためには、前記硬化剤との反応による硬化以外に、主としてエポキシ基同士の反応による硬化が有効である。この場合には、硬化剤を用いずに硬化触媒を用いて構成することが好ましい。
【０１２５】
前記硬化触媒の具体例としては、市販されているものもあり、例えば、（株）ジャパンエナジー製のイミダゾールシランシリーズＩＳ−１０００、同ＩＳ−１０００Ｄ、同ＩＭ−１０００、同ＳＰ−１０００、同ＩＡ−１０００Ａ、同ＩＡ−１００Ｐ、同ＩＡ−１００Ｆ、同ＩＡ−１００ＡＤ、同ＩＡ−１００ＦＤ、同ＩＭ−１００Ｆ、同ＩＳ−３０００、同ＩＳ−４０００などのほか、四国化成（株）製の１Ｂ２ＰＺ、ＳＦＺ等が有用である。但し、これらに制限されるものではない。
【０１２６】
硬化触媒を用いる場合の、該硬化触媒の熱硬化性組成物中における添加量としては、エポキシ当量が１５０〜２００程度のエポキシ樹脂に対して、質量基準で１／１０〜１／１０００程度が好ましく、より好ましくは１／２０〜１／５００程度、更に好ましくは１／３０〜１／２５０程度であり、前記範囲のわずかな量で硬化させることが可能である。
【０１２７】
−溶剤−
本発明の熱硬化性組成物の調製は一般に、溶剤を用いて行なうことができる。すなわち、熱硬化性組成物は、各種成分が溶剤に溶解された溶液（例えば塗布液）として用いることができる。
【０１２８】
前記溶剤としては、各成分の溶解性や熱硬化性組成物の塗布性を満足すれば基本的に特に限定はなく、特に染料、バインダーの溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
【０１２９】
具体的には、エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、等；
【０１３０】
３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等の３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、等；２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル等の２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、等；ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、等；
【０１３１】
エーテル類、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、等；
【０１３２】
ケトン類、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、等；
芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン、等が好適に挙げられる。
【０１３３】
−添加剤その他成分−
本発明の熱硬化性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じてその他の各種添加物、例えば、分散剤、充填剤、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することかできる。
【０１３４】
前記分散剤は、顔料の分散性を向上させるために添加することができる。分散剤としては、公知のものを適宜選択して用いることができ、例えば、カチオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、高分子分散剤等が挙げられる。
【０１３５】
また、特開平１０−２５４１３３号公報に記載の、主鎖部に特定の酸アミド基含有モノマー及び四級アンモニウム塩モノマー残基を有するグラフト共重合体は、顔料を微分散し得る作用を有することから前記分散剤として使用できる。前記グラフト共重合体による場合、エネルギーや時間の消費を低減しつつ顔料を微細に分散させることができ、しかも分散した顔料が時間の経過で凝集したり沈降することがなく、長期にわたる分散安定性を維持することができる。
【０１３６】
前記分散剤は、一種単独で用いてもよいし二種以上を組み合わせてもよい。前記分散剤の熱硬化性組成物中における添加量は、顔料１００質量部に対して０．１〜５０質量部程度が好ましい。
【０１３７】
−各種添加物−
分散剤以外に、各種添加物の具体例として、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフロロアルキルアクリレート等の結着樹脂以外の高分子化合物；ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；及びポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。
【０１３８】
〜熱硬化性組成物の調製〜
以下、本発明の熱硬化性組成物の調製方法について説明する。但し、本発明はこれに限定されるものではない。
本発明の熱硬化性組成物は、着色剤として、既述の重量平均分子量が５，０００以上である染料（高分子量染料）を含有するが、この高分子量染料が溶剤に溶解性を有するときには、溶剤を用いることで分散処理を必要とせず、例えば所望の溶剤にバインダー等と共に溶解させて用いることができる。
【０１３９】
具体的には、本発明に係る高分子量染料を含有（好ましくは、所望の溶剤に高分子量染料を溶解）した染料含有液（又は後述のように更に顔料を分散含有する分散物）に、熱硬化性化合物（例えばエポキシ樹脂）と硬化触媒及び／又は硬化剤とを添加し、あるいは既にバインダー自体が熱硬化性化合物である場合には硬化触媒及び／又は硬化剤を添加して熱硬化機能を付与することで、熱硬化性組成物を調製することができる。本発明に係る高分子量染料と共に、本発明に係る高分子量染料以外の染料を更に含有してもよく、かかる場合も同様である。
【０１４０】
本発明に係る高分子量染料が不溶性である場合、あるいは本発明に係る高分子量染料と共にさらに顔料を含有する場合には、顔料はその粒子サイズ分布が既述の範囲となるように分散させて用いるのが好ましい。
この場合、その調製には分散方法が重要であり、好適な分散方法として、例えば、ニーダーや二本ロールなどのロールミルを用いて高粘度状態で分散する乾式分散（混練分散処理）と、三本ロールやビーズミル等を用いて比較的低粘度状態で分散する湿式分散（微分散処理）とを組み合わせた分散方法が挙げられる。また、前記分散方法においては、２種以上の顔料等を共分散したり、混練分散処理時には溶剤を使用しないか若しくは使用量をできるだけ少なくしたり、各種分散剤を用いる方法も好適である。更に、ソルベントショックを和らげるために樹脂成分を前記混練分散処理時と微分散処理時とに分けて添加（２分割使用）したりすることが好ましく、また、混練分散処理から微分散処理に移行する際に顔料等の粒子が再凝集するのを防止するために溶解性に優れた樹脂成分を用いるのが好ましい。更に、微分散処理時に使用するビーズミルのビーズに高硬度のセラミックスを使用したり、粒径の小さいビーズを使用したりする手段も有効である。尚、前記樹脂成分としては、例えば、上述のアルカリ可溶性樹脂を用いることができる。
【０１４１】
本発明においては、５０，０００ｍＰａ・ｓ以上の高粘度状態で分散した後に、更に１，０００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度状態で分散して得られた分散液を用いるのが好ましい。
【０１４２】
着色剤として顔料を含む場合、顔料にバインダーを、混練分散処理後の粘度が５０，０００ｍＰａ・ｓ以上（好ましくは５０，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ）の比較的高粘度になるように加えて混練分散処理を施すのが好ましい。ここで、混練分散処理は、高粘度分散であってもよいし、乾式分散であってもよい。次いで、必要に応じて混練分散処理後の分散物にバインダーを追加添加し、微分散処理後の粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下（好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下）の比較的低粘度になるように微分散処理を施すことが好ましい。なお、微分散処理は、低粘度分散であってもよいし湿式分散であってもよい。
【０１４３】
混練分散処理においては、溶剤の比率が被分散物に対して０〜２０質量％であることが好ましい。溶剤を多く使用せずに分散を行なうと、顔料等の粒子の表面をビヒクルの樹脂成分を主体とした構成成分との濡れを促進させることができ、顔料等の粒子表面が形成する界面を、粒子と空気との固体／気体界面から、粒子とビヒクル溶液との固体／溶液界面に変換することができる。顔料等の粒子の表面が形成する界面を空気から溶液に変換し混合攪拌すると、顔料等を一次粒子に近い微小な状態にまで分散することができる。
【０１４４】
このように、顔料等を高度に分散させるためには、顔料等の粒子表面が形成する界面を空気から溶液に変換することが有効である。かかる変換には強い剪断力や圧縮力が必要である。このため、前記混練分散処理においては、強い剪断力や圧縮力を発揮できる混練機を用い、被混練物として高粘度のものを用いるのが好ましい。
【０１４５】
また、前記微分散処理時においては、ガラスやセラミックの微粒状の分散用メディアと共に混合攪拌することが好ましい。さらに、微分散処理時における溶剤の比率は、被分散物の２０〜９０質量％であることが好ましい。前記微分散処理時においては、顔料等の粒子を微小な状態にまで均一に安定させて分布させることが必要であることから、凝集している顔料粒子に衝撃力と剪断力とを付与できる分散機とを用い、被分散物として低粘度のものを用いるのが好ましい。
【０１４６】
＜画像記録材料＞
本発明の画像記録材料は、既述の本発明の熱硬化性組成物と、該熱硬化性組成物上に設けられた感光性樹脂層とで構成されている。好ましくは、所望の支持体の上に該支持体側から順に、本発明の熱硬化性組成物を用いてなる熱硬化性の着色層と感光性樹脂層とを積層して構成される。
【０１４７】
−熱硬化性組成物−
本発明の画像記録材料は、熱硬化性組成物を有してなり、好ましくは、重量平均分子量が５，０００以上の染料を含有する着色層として設けられる。本発明の熱硬化性組成物の詳細については、既述の通りである。
【０１４８】
また、着色層を支持体上に形成する場合、熱硬化性組成物を支持体上に設けて（例えば塗布し、乾燥させて）着色された膜（着色層）を形成した（着色層形成工程）後、加熱を行なって膜を硬化させること（熱硬化工程）により好適に形成することができる。
【０１４９】
着色層形成工程における着色層の形成は、例えば、塗布、乾燥する方法等により行なえる。塗布による場合、直接あるいは他の層を介して熱硬化性組成物を基体上に、回転塗布、スリット塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布し、乾燥させることで形成できる。
【０１５０】
加熱は塗布後の乾燥と同時であってもよく、塗布乾燥後に別途加熱硬化する工程を設けてもよい。加熱は、オーブン、ホットプレートなど公知の加熱手段を用いて、好ましくは１３０〜３００℃、更に好ましくは１５０〜２８０℃、特に好ましくは１７０〜２６０℃の条件で、好ましくは１０秒〜３時間、更に好ましくは３０秒〜２時間、特に好ましくは６０秒〜６０分の範囲で行なうことができる。但し、製造を考慮すると硬化に要する時間は短時間であるほど好ましい。
【０１５１】
着色層を形成するときの層厚としては、０．００５〜０．８μｍが好ましく、０．０１〜０．６５μｍがより好ましくは、更に好ましくは０．０２〜０．６μｍである。かかる範囲内で、着色剤の濃度を６５％以上に調整することができ、エポキシ樹脂での熱硬化が可能な系では濃度を７０％以上に調整することができる。すなわち、分光特性に影響を与えることなく、フォトリソ法で行なえない範囲の薄膜形成が可能である。
換言すると、同じ分光特性を示すフォトリソ法の膜厚の７０％以下、好ましくは６０％以下、さらに好ましくは５０％以下の薄膜に膜形成することができる。
【０１５２】
−感光性樹脂層−
本発明の画像記録材料は、熱硬化性組成物（好ましくは着色層）の上層として、少なくとも一層の感光性樹脂層を有する。この感光性樹脂層は、ポジ型もしくはネガ型のフォトレジストで構成することができ、前記着色層にドライエッチング処理を施してパターン形成する際のパターンマスクとして機能するものである。
【０１５３】
感光性樹脂層の形成は、例えば、塗布、乾燥する方法等により行なえる。塗布による場合、熱硬化性組成物（好ましくは着色層）上に直接もしくは他の層を介して、回転塗布、スリット塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法を利用して好適に行なうことができる。
【０１５４】
前記ポジ型の感光性樹脂組成物としては、ｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線、エキシマー・レーザー等を含む遠紫外線、電子線、イオンビーム、及びＸ線等の放射線に感応する、ポジ型フォトレジストとして好適なポジ型の感光性樹脂組成物が使用できる。この場合、光もしくは放射線としてｇ線、ｉ線が好適であり、中でも、ｉ線による露光が好ましい。
【０１５５】
具体的には、前記ポジ型の感光性樹脂組成物として、キノンジアジド化合物及びアルカリ可溶性樹脂を含有する組成物が好ましい。キノンジアジド化合物及びアルカリ可溶性樹脂を含有するポジ型の感光性樹脂組成物は、５００ｎｍ以下の波長光の照射によりキノンジアジド基が分解してカルボキシル基を生じ、アルカリ不溶な状態からアルカリ可溶な状態への変化を利用したポジ型フォトレジストとして使用できる。なお、このポジ型フォトレジストは、解像力に著しく優れるので、ＩＣやＬＳＩ等の集積回路の作製に用いられている。前記キノンジアジド化合物としては、ナフトキノンジアジド化合物が好適に挙げられる。
【０１５６】
近年、集積回路については集積度の向上に伴なって配線の幅が微細化され、このためエッチングも従来のウェットエッチングに代えてドライエッチングが主流になっている。このドライエッチングではレジストの形状がそのまま被エッチング層の形状に反映されるので、レジストの形状が悪いとエッチング不要の部分までエッチングされてしまい、集積回路の不良や歩留り悪化の原因となる。このため、現像残さ（スカム）等の少ないプロファイルの良好なレジストが従来以上に要求されている。また、ドライエッチングでは基板の温度が上昇し、レジストパターンが熱変形を起こして寸法精度が低下することがある。このため、レジストの耐熱性が従来以上に要求されている。このような観点から、ポジ型フォトレジストとしては、プロファイル、スカム、解像度、及び耐熱性等の諸性能について満足するものが数多く市販されており、好適なものとして例えば、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製のＦＨ−６０００シリーズ、例えばＦＨ−６４００Ｌ、ＦＨ−６８００Ｌなど、同社製のＦＨｉ−３０００シリーズ、例えばＦＨｉ−３２００、ＦＨｉ−３９５０等、同社製のＦＨｉ−６００シリーズ、例えばＦＨｉ−６４４、ＦＨｉ−６４５、同社製のＦｉ−ＳＰシリーズ、例えばＦｉ−ＳＰ２等が挙げられる。但し、これに限らずパターン形成に好ましいマスク形状のものができるのであれば、市販の有無に関わらずポジ型の感光性樹脂組成物として使用可能である。
【０１５７】
前記ネガ型の感光性樹脂組成物としては、ｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線、遠紫外線、Ｘ線、電子線、分子線、γ線、シンクロトロン放射線等の輻射線に感応するネガ型フォトレジストが挙げられる。更には、解像力及び感度に優れ、かつ現像残りによる微小欠陥が実質上発生しないネガ型フォトレジストが好ましい。
【０１５８】
例えば、ネガ型フォトレジストを着色層上に前記塗布方法にて例えば０．５〜３μｍの厚みに塗布した後、加熱、乾燥し、露光マスクを介して所望パターンに紫外線照射などによりパターン状に硬化させ、必要に応じて露光後に更に加熱工程（ＰＥＢ）を経た後、現像することによって、フォトレジスト（感光性樹脂層）がパターン状に加工されてなるネガ画像が得られ、このネガ画像を次工程で露光する際のマスクとして用いることができる。
代表的な例としてはＩＣなどの半導体製造工程、液晶、サーマルヘッドなどの回路基板の製造、更にその他のフォトアプリケーション工程などである。またこの画像と支持基板とのインクへの親和性の差を利用して平版印刷版に適用することもできる。半導体基板の加工の高集積度化に伴いフォトレジストの高解像力化が求められている。
【０１５９】
ネガ型の感光性樹脂層としては、光重合開始剤とエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物とを含む層であるのが好ましい。かかる感光性樹脂層の形成に使用可能なネガ型の感光性樹脂組成物について以下に示す。例えば、特公昭５４−２３５７４号公報には、有機ハロゲン化物からなる光酸発生剤と組み合せてノボラック樹脂を光硬化させる技術が、西独公開特許２０５７４７３号公報には、ジアゾ化合物からなる光酸発生剤とメチロール化メラミンなどからなる光硬化性組成物との結合剤としてノボラックなどのフェノール樹脂を適用できることが、また、特開昭６０−２６３１４３号公報には、光酸発生剤とメラミン樹脂などの酸硬化性アミノブラスト樹脂、一般的なノボラック樹脂とからなる組成物が開示されており、水性現像可能で熱安定性の高いネガ画像が得られるとされている。また、特開昭６２−１６４０４５号公報には、光酸発生剤として遠紫外域に光吸収を有する有機ハロゲン化物が有利に使えることが記載されており、同様に特開平２−５２３４８号公報には、類似の系の光酸発生剤として、特定領域のｐＫａ値を持つ有機ハロゲン化物が有利であることが記載されている。更に、特開平２−１５４２６６号公報には、光硬化性組成物の光酸発生剤として、オキスムスルフォン酸エステル類が有効であることが記載されている。また別の例として、特開平２−１４６０４４号公報において、特定のトリクロロトリアジン基を有する光酸発生剤とアルコキシ化メラミンにｍ−クレゾールを３０％以上含有するノボラック樹脂とを組み合わせた組成物が、高エネルギー線露光用に有用であることが記載されている。更に、欧州特許３９７４６０Ａ号公報にも同様の組成物において、分岐度の高いノボラック樹脂を用いることが記載されている。
【０１６０】
上記のようなネガ型の感光性樹脂組成物は、市販されたものがあり、例えば、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）社製のＳＣシリーズ（例えば、ＳＣ−６０、ＳＣ−４５０等）、同社製のＨＲシリーズ（例えば、ＨＲ−１００、ＨＲ−２００等）、同社製のＨＮＲシリーズ（例えば、ＨＮＲ−８０、ＨＮＲ−１２０等）などが挙げられる。但し、これらに限らず、パターン形成に好ましいマスク形状のものができるのであれば、市販の有無に関わらず使用可能である。
【０１６１】
前記感光性樹脂層の層厚としては、０．０１〜３μｍが好ましく、０．１〜２．５μｍがより好ましく、０．１５〜２μｍが更に好ましい。
【０１６２】
−支持体−
本発明に係る画像記録材料は、支持体を用いて構成することができる。支持体としては、例えば、液晶表示素子等に用いられるソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス、及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、撮像素子等に用いられる光電変換素子基板（例えばシリコン基板等）、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）などが挙げられる。これらの基体は、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。
また、これらの支持体上には必要に応じて、設けられる層（例えば着色層）との密着改良、物質の拡散防止あるいは表面平坦化の目的で下塗り層を設けてもよい。
【０１６３】
＜カラーフィルタ及びその製造方法＞
本発明のカラーフィルタの製造方法は、既述の本発明の画像記録材料を用いたものであり、本発明の画像記録材料を構成する少なくとも感光性樹脂層にパターンを形成する工程（以下、「パターン形成工程」ということがある。）と、パターンが形成された画像記録材料にドライエッチング処理を施して熱硬化性組成物に着色パターンを形成する工程（以下、「エッチング工程」ということがある。）とで構成される。必要に応じて更に、他の工程を有していてもよい。
既述の本発明の画像記録材料を用いるので、エッチング性能を維持し、良好な矩形パターンの形成が可能で、分光特性、耐溶剤性、及び基体や隣接層との間の密着性を向上したカラーフィルタの作製が可能である。
【０１６４】
本発明のカラーフィルタは、既述の本発明の熱硬化性組成物を用いてなるものであり、本発明のカラーフィルタの製造方法によって最も好適に作製することができる。本発明のカラーフィルタは、本発明の熱硬化性組成物を用いて作製されるので、パターンの矩形性に優れると共に、染料が高分子量であって混色がなく、分光特性及び耐溶剤性が良好であり、互いに接する基体や隣接層との間の密着性に優れる。
【０１６５】
前記パターン形成工程では、少なくとも感光性樹脂層を画像様に露光、現像し、フォトリソ法により、着色層上に感光性樹脂層からなるパターン（エッチング用マスク）を形成する。
【０１６６】
露光は、少なくとも感光性樹脂層の感光波長に対応する波長光を発する光源を選択して好適に行なうことができ、ｇ線、ｈ線、ｉ線等、特に好ましくはｉ線を所定のマスクパターンを介して照射する等によりパターン状に行なえる。
【０１６７】
現像は、前記露光がなされた後の感光性樹脂層を現像液でアルカリ現像する。本工程でのアルカリ現像により、前記露光で感光性樹脂層に形成された潜像にしたがってポジ型もしくはネガ型の感光性樹脂組成物の非硬化部が現像除去され、硬化されたフォトレジストからなるパターンが形成される。このパターンは、後述のエッチング工程で着色層にパターン形成する際のマスクとして機能するものである。
【０１６８】
現像は、現像液を用いて行なえ、該現像液としては、着色層に悪影響を与えず、ポジ型フォトレジストの露光部あるいはネガ型フォトレジストの非露光部を溶解し得るものであればいかなるものも用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組合わせやアルカリ性の水溶液を用いることができる。
【０１６９】
前記アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−〔５．４．０〕−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解してなるアルカリ性水溶液が好適である。なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合は、一般に、現像後水で洗浄する。
【０１７０】
前記アルカリ性の水溶液は、アルカリ現像液でもよく、一般に市販されているものは性能が安定しており再現性のよい結果が得られる。市販されているものとしては、例えば、富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ製のＦＨＤ−５、ＣＤ−２０００等が好適であるが、これに制限されるものではない。
【０１７１】
現像時の現像温度、現像時間等の処理条件については、画像記録材料の構成や用いる現像液の種類等により適宜選択することができる。
【０１７２】
前記エッチング工程では、前記パターン形成工程でアルカリ現像されて露出した着色層をドライエッチング処理し、着色層（熱硬化性組成物）をパターン状に加工する。本工程で形成されたパターンは、カラーフィルタもしくはカラーフィルタの着色画素を構成するものである。
【０１７３】
ドライエッチング法の代表的な例としては、特開昭５９−１２６５０６号、特開昭５９−４６６２８号、同５８−９１０８号、同５８−２８０９号、同５７−１４８７０６号、同６１−４１１０２号などの公報に記載のように、着色剤を蒸着した上にマスク用のレジストを塗布しパターニングを行なった状態でエッチングする方法等が挙げられる。
【０１７４】
本工程のドライエッチングでは、酸素やＣＦ4などのＣＦ系ガス、ＣＯ、ＣＯ2ガスなどを用い、異方性エッチングすることが可能であり、パターンマスクのパターンにしたがって着色層がエッチングされ、矩形性に優れた色パターン（カラーフィルタ）を形成することができる。
【０１７５】
前記エッチング工程後には、パターンマスク、すなわちパターン状に着色層上に設けられている感光性樹脂層（フォトレジスト）を専用の剥離液や溶剤を用いて除去することができる。かかる除去は、上記した工程の全てが終了した後に行なってもよく、除去後、引き続いて二色目以降の色パターンを同様の工程を繰り返して作製することができる。なお、最後の色パターンを形成する場合には、熱硬化を行なった後、既設の色パターン上に残存する余分な光硬化性組成物を除去、平坦化を行なって全色のパターン作製を行なうようにしてもよい。
【０１７６】
本発明のカラーフィルタの製造方法により作製されるカラーフィルタは、単色よりなるものであってもよいし、２色以上の複数色よりなるものであってもよい。
複数色よりなる場合は、上記のパターン形成工程及びエッチング工程並びに必要に応じて他の工程を複数回繰り返し行なうことによって、複数色よりなるカラーパターンを作製することができる。このとき、最終に形成する色のパターン形成の際には、ドライエッチング処理用のマスクは不要であるため、熱硬化を施した後そのまま既設のパターン上等に存在する余分な熱硬化性組成物を除去すると共に平坦化を行なうことにより、多色のカラーフィルタを形成することができる。
【０１７７】
本発明のカラーフィルタは、熱で着色剤を含む組成物（好ましくは着色層）を硬化させるようにし、ドライエッチングを利用して着色パターンの形成を行なうため、フォトリソ法に必須成分であるバインダーは塗布面状保証のために添加剤的に加える以外は不要であり、したがって着色剤及び熱硬化性化合物と必要に応じて他の成分とで構成し得、着色剤の濃度を全固形分に対して５０質量％以上の高濃度にすることができる。着色剤の濃度が５０％質量以上であると、着色層、すなわちカラーフィルタの厚みの薄膜化が可能である。具体的には、着色剤の着色層中における濃度は、５０質量％以上１００質量％未満が好ましく、６０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６５質量％以上９０質量％以下が更に好ましい。また更には、７０％以上９０質量％以下が好ましく、特には８０％以上９０質量％以下であり、かかる高濃度域でも良好な硬化性が得られ、フォトリソでは得られない薄膜形成が可能である。しかも、エッチング性を損なわず、矩形性の良好なパターン形成が可能であるほか、耐溶剤性に優れ、良好な色相、色濃度を有し、分光特性の良好なカラーフィルタの形成に有効である。
【０１７８】
本発明のカラーフィルタは、フォトリソ法で得られるカラーフィルタと同等程度以上の分光特性を有し、薄膜化してなるものである。薄膜化のためには、フォトリソ法で得られる膜中の固形分濃度を上げる必要があるが、着色剤以外の固形分を下げたときには、フォトリソ法によっては硬化不良やこれに伴なうアルカリ現像でのパターン消失（現像、リンス工程での流れ）が起きるために着色剤の濃度には限界があり、特に濃度が６５質量％以上となる範囲ではほとんどパターン形成が不可能であった。本発明においては、熱硬化させた膜にドライエッチングを施してパターン形成するため、フォトリソ法で必須のモノマー（光重合性化合物）や光重合開始剤が不要で、熱硬化可能な組成物は着色剤と熱硬化性の樹脂とで構成できるので、着色剤の濃度を上記のように５０質量％以上にできる。
着色剤の濃度は蒸着法のように１００％であるのが望まれ、膜厚も蒸着法のような薄膜が望まれるが、装置汚染や密着性が問題となることがある。また、着色剤濃度の高い熱硬化性組成物を塗布し熱硬化して薄膜形成する方法は、熱硬化性の樹脂等を加える分蒸着法に比べて厚膜になるが、アルカリ現像性が不要なため、フォトリソ法で許容される以上の高濃度に着色剤を含む組成に調製することが可能である。
【０１７９】
また、本発明に係る高分子量染料は、架橋部位が一部であっても膜硬化が可能であり、重量平均分子量が５，０００未満のモノマー染料と異なり、高分子同士のネットワーク形成による絡み構造による耐溶剤性の向上効果も得られ、より高濃度の染料濃度、具体的には８０％以上の染料濃度でも、硬化性の良好な硬化膜の形成が可能である。なお、ここでの染料濃度とは、高分子量染料を構成するモノマー成分の全固形分に対する濃度を表す。
【０１８０】
本発明のカラーフィルタの製造方法により作製されたカラーフィルタは、液晶表示素子やＣＣＤ等の固体撮像素子に用いることができ、特に１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤ素子やＣＭＯＳ等に好適である。例えば、ＣＣＤを構成する各画素の受光部と集光するためのマイクロレンズとの間に配置されるカラーフィルタとして用いることができる。
【実施例】
【０１８１】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１８２】
（実施例１）
−緑色の着色剤含有熱硬化性組成物１の調製−
下記組成を混合して、着色剤含有熱硬化性組成物１を調製した。
・ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ２５                          ・・・１１５部
（重量平均分子量＝６２２．５９）
・本発明に係る高分子量染料（イエロー染料）            ・・・  ４０部
（既述の例示化合物（１４）；重量平均分子量２０，０００）
・樹脂                                                ・・・  ２５部
〔ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝７０／３０［モル比］）共重合体（重量平均分子量３０，０００）〕
・エポキシ樹脂（ＥＨＰＥ−３１５０、ダイセル（株）製）・・・  １９．６部
・硬化触媒（１Ｂ２ＰＺ、四国化成（株）製）            ・・・    ０．４部
【０１８３】
富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製の「ＣＴ−２０００Ｌ」を塗布し硬化させた下塗り層を有するシリコンウェハー基板を用意し、シリコンウェハー基板の下塗り層上に、上記のようにして得られた着色剤含有熱硬化性組成物１をスピンコータにてそれぞれ膜厚０．５μｍの塗布膜となるように塗布した後、ホットプレートにて１００℃で２分間の加熱処理を行ない、塗布膜を乾燥させ、緑色パターン形成用の着色層を設けた。続いて、ホットプレートを使用して２１５℃で５分間の加熱を行ない、着色層を熱硬化させた。熱硬化後の層厚は、０．５μｍであった。
【０１８４】
次に、上記とは別に前記同様に下塗り層を有するシリコンウェハー基板を用意し、その下塗り層上に、ＦＨｉ−３９５０（富士フィルムエレクトロニクスマテリアルズ社製；ポジ型フォトレジスト）を膜厚が約１．５μｍとなるようにスピンコータで塗布し、レジスト層を形成した後、これを１００℃で２分間加熱処理し乾燥させた。以上により、画像記録材料を作製した。
【０１８５】
その後、レジスト層の上方からｉ線ステッパーを用いて、３５０ｍＪ／ｃｍ2の露光量でパターン露光を行なった。次いで、パターン露光後の画像記録材料に対して、アルカリ現像液ＦＨＤ−５（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ社製）を用いて１分間現像処理を行ない、１．５μｍ×１．５μｍサイズの格子状に、レジスト層が残るマスク部とフォトレジストが溶解して着色層が露出する非マスク部とを形成した。
【０１８６】
次いで、マスク部と非マスク部とが形成された画像記録材料に対し、ＣＦ4／Ｏ2／Ａｒ＝２／２／１の混合ガスを用いてドライエッチング処理を施して着色層の非マスク部をエッチングし、マスクパターン様のパターンを着色層に形成した。その後、ＭＳ−２３０（富士フイルムエレクトロマテリアルズ社製）を用いて残存するレジスト層を剥離し、格子パターンサイズが１．５μｍの矩形性の良好な緑色パターンが形成されてなるカラーフィルタを作製した。
なお、ドライエッチング処理は、発光分光分析法により行ない、非マスク部の着色層がちょうどエッチングされたところでエッチングを終了するように設定して行なった。
【０１８７】
（比較例１）
実施例１において、緑色の着色剤含有熱硬化性組成物１を、下記組成の緑色の着色剤含有熱硬化性組成物２に代えたこと以外、実施例１と同様にして、カラーフィルタを作製した。
【０１８８】
−緑色の着色剤含有熱硬化性組成物２の調製−
下記組成を混合して、着色剤含有熱硬化性組成物２を調製した。
・ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ２５                            ・・・１１５部
（重量平均分子量＝６２２．５９）
・ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２                          ・・・  ４０部
（重量平均分子量＝７１４．７３）
・樹脂                                                  ・・・  ２５部
〔ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝７０／３０［モル比］）共重合体（重量平均分子量３０，０００）〕
・エポキシ樹脂（ＥＨＰＥ−３１５０、ダイセル（株）製）  ・・・  １９．６部
・硬化触媒（１Ｂ２ＰＺ、四国化成（株）製）              ・・・    ０．４部
【０１８９】
（実施例２）
実施例１において、緑色の着色剤含有熱硬化性組成物１を下記組成よりなる赤色の着色剤含有熱硬化性組成物３に代えると共に、ドライエッチング処理後、ＭＳ−２３０を用いたレジスト層の剥離に代え、ＣＭＰ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ）技術による着色層の平坦化処理を行ないながら研磨するように残存するレジストを取り除いたこと以外、実施例１と同様にして、カラーフィルタを作製した。
【０１９０】
−赤色の着色剤含有熱硬化性組成物３の調製−
下記組成を混合して、着色剤含有熱硬化性組成物３を調製した。
・ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ８                                  ・・・８０部
（重量平均分子量＝４８０．４３）
・本発明に係る高分子量染料（レッド染料）                ・・・２０部
（既述の例示化合物（４）；重量平均分子量１０，０００）
・樹脂                                                  ・・・１０部
〔ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝７０／３０［モル比］）共重合体（重量平均分子量３０，０００）〕
・エポキシ樹脂（エポリードＧＴ４０１、ダイセル（株）製）・・・  ５部
・エポキシ樹脂（ＥＨＰＥ−３１５０、ダイセル（株）製）  ・・・  ９．６部
・硬化触媒（ＩＭ−１０００、（株）ジャパンエナジー製）  ・・・  ０．３部
・硬化触媒（１Ｂ２ＰＺ、四国化成（株）製）              ・・・  ０．１部
【０１９１】
（実施例３〜４）
実施例２の「赤色の着色剤含有熱硬化性組成物３の調製」において、組成物中の本発明に係る高分子量染料（レッド染料）の重量平均分子量を１０，０００から３０，０００（実施例３）、５０，０００（実施例４）に変更し、着色剤含有熱硬化性組成物４、５をそれぞれ調製したこと以外、実施例２と同様にして、カラーフィルタを作製した。
【０１９２】
（比較例２）
実施例２において、赤色の着色剤含有熱硬化性組成物３を、下記組成の緑色の着色剤含有熱硬化性組成物６に代えたこと以外、実施例２と同様にして、カラーフィルタを作製した。
【０１９３】
−赤色の着色剤含有熱硬化性組成物６の調製−
下記組成を混合して、着色剤含有熱硬化性組成物６を調製した。
・ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ８                                  ・・・８０部
（重量平均分子量＝４８０．４３）
・ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ４２                            ・・・２０部
（重量平均分子量＝７１４．７３）
・樹脂                                                  ・・・１０部
〔ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝７０／３０［モル比］）共重合体（重量平均分子量３０，０００）〕
・エポキシ樹脂（エポリードＧＴ４０１、ダイセル（株）製）・・・  ５部
・エポキシ樹脂（ＥＨＰＥ−３１５０、ダイセル（株）製）  ・・・  ９．６部
・硬化触媒（ＩＭ−１０００、（株）ジャパンエナジー製）  ・・・  ０．３部
・硬化触媒（１Ｂ２ＰＺ、四国化成（株）製）              ・・・  ０．１部
【０１９４】
（実施例５）
実施例１において、緑色の着色剤含有熱硬化性組成物１を下記組成よりなる黄色の着色剤含有熱硬化性組成物７に代えると共に、熱硬化を２１５℃から２２５℃に変更し、かつドライエッチング処理後、ＭＳ−２３０を用いたレジスト層の剥離に代え、ＣＭＰ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ）技術による着色層の平坦化処理を行ないながら研磨するように残存するレジストを取り除いたこと以外、実施例１と同様にして、カラーフィルタを作製した。
【０１９５】
−黄色の着色剤含有熱硬化性組成物７の調製−
下記組成を混合して、着色剤含有熱硬化性組成物７を調製した。
・本発明に係る高分子量染料（イエロー染料）              ・・・１００部
（既述の例示化合物（１）；重量平均分子量６，０００）
・樹脂                                                  ・・・  １０部
〔ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝７０／３０［モル比］）共重合体（重量平均分子量３０，０００）〕
・エポキシ樹脂（エポリードＧＴ４０１、ダイセル（株）製）・・・    ５部
・エポキシ樹脂（ＥＨＰＥ−３１５０、ダイセル（株）製）  ・・・    ９．６部
・硬化触媒（ＩＭ−１０００、（株）ジャパンエナジー製）  ・・・    ０．３部
・硬化触媒（１Ｂ２ＰＺ、四国化成（株）製）              ・・・    ０．１部
【０１９６】
（比較例３）
実施例５において、赤色の着色剤含有熱硬化性組成物７を、下記組成の黄色の着色剤含有熱硬化性組成物８に代えたこと以外、実施例５と同様にして、カラーフィルタを作製した。
【０１９７】
−黄色の着色剤含有熱硬化性組成物８の調製−
下記組成を混合して、着色剤含有熱硬化性組成物８を調製した。
・ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ４２                            ・・・１００部
（重量平均分子量＝７１４．７３）
・樹脂                                                  ・・・  １０部
〔ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝７０／３０［モル比］）共重合体（重量平均分子量３０，０００）〕
・エポキシ樹脂（エポリードＧＴ４０１、ダイセル（株）製）・・・    ５部
・エポキシ樹脂（ＥＨＰＥ−３１５０、ダイセル（株）製）  ・・・    ９．６部
・硬化触媒（ＩＭ−１０００、（株）ジャパンエナジー製）  ・・・    ０．３部
・硬化触媒（１Ｂ２ＰＺ、四国化成（株）製）              ・・・    ０．１部
【０１９８】
（評価）
−１．耐溶剤性−
各実施例及び各比較例で用いたシリコンウェハーをガラス基板に代えたこと以外は上記と同様にして各着色剤含有熱硬化性組成物を塗布、加熱処理（２１５℃で５分間）した後の着色層を、シクロヘキサノン中に１分間浸漬して取り出し、大塚電子（株）製のＭＣＰＤ−２０００により浸漬前後での着色層の分光比較を行ない、耐溶剤性の評価の指標とした。耐溶剤性、すなわち分光の変化から、着色層の硬化の程度を見積もることが可能である。評価結果は下記表１に示す。
【０１９９】
−２．密着性−
得られたカラーフィルタについて、緑色パターンのシリコンウェハー基板（具体的には下塗り層）との密着性について、ＣＭＰ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ）技術による研磨耐性を下記の評価基準にしたがって評価した。評価結果は下記表１に示す。
〔評価基準〕
○：剥れは認められなかった。
△：２０％未満の範囲で剥れがみられた。
×：２０％以上の範囲で剥れがみられた。
【０２００】
【表１】
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【０２０１】
前記表１に示すように、実施例では、分光の変化がなく分光特性に優れ、混色もなく、基板（具体的には下塗り層）との密着性も良好で、ＣＭＰによるパターン剥がれもなかった。また、カラーフィルタのパターン矩形性も良好であった。
これに対し、分子量５，０００以上の染料を用いない比較例ではいずれも、染料のレジスト層への溶解が目視により確認され、シクロヘキサノン浸漬後の４００〜５００ｎｍにおける透過率が上がってしまい（耐溶剤性が悪く）、分光特性を維持できず、硬化性は不充分であった。しかも、基板（具体的には下塗り層）との密着性にも劣っていた。