(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）ガラス転移温度（Ｔｇ）が−９０〜１０℃を有する共重合体（イ）からなるコア層と、（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０〜１８０℃の範囲にあり、共重合体（イ）よりも高いガラス転移温度（Ｔｇ）の共重合体（ロ）からなる中間層と、（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０〜５０℃の範囲にあり、共重合体（イ）よりも高く、共重合体（ロ）のガラス転移温度（Ｔｇ）より低くその差が４℃以上であるガラス転移温度（Ｔｇ）の共重合体（ハ）からなるシェル層とからなる異層構造ラテックスであって、該異層構造ラテックスを構成する共重合体の全重量に対して、中間層の共重合体（ロ)の重量比率が２〜５０重量％であり、共重合体（ハ）の重量比率が１２〜８０重量％であり、共重合体（イ）が単量体として、Ｔｇを低く調整する単量体であるブタジエンと、Ｔｇを高く調整する単量体であるスチレン及びメチルメタアクリレートから選ばれる少なくとも一種とを含み、共重合体（ロ）が単量体としてブタジエンを含まず、Ｔｇを低く調整する単量体である２−エチルヘキシルアクリレートと、Ｔｇを高く調整する単量体であるスチレン、メチルメタアクリレート及びアクリロニトリルから選ばれる少なくとも一種とを含み、共重合体（ハ）が単量体としてブタジエンを含まず、Ｔｇを低く調整する単量体である２−エチルヘキシルアクリレートと、Ｔｇを高く調整する単量体であるスチレン及びメチルメタアクリレートから選ばれる少なくとも一種とを含むことを特徴とする防湿加工用異層構造ラテックス［Ｉ］。
【請求項２】
（１）コア層を形成する共重合体（イ)からなるラテックスの存在下で、（２）共重合体（ロ）を生成する単量体を乳化共重合させて中間層を形成し、（３）次いで、共重合体（ハ）を生成する単量体を乳化共重合させてシェル層を形成することによって製造する、請求項１に記載の防湿加工用異層構造ラテックス［Ｉ］の製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載の防湿加工用異層構造ラテックス［Ｉ］１００重量部（固形分換算）とワックスエマルジョン［ＩＩ］０．１〜２０重量部（固形分換算）の割合で配合してなる防湿紙用塗工組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は包装、容器などに用いられるリサイクル可能な防湿紙を製造する際の原紙表面に塗工するラテックス組成物に関する。特に、常態防湿性、折り曲げ防湿性及び耐ブロッキング性に優れる防湿紙用ラテックス組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、防湿性を必要とする包装紙の分野においては、ターポリン紙やワックス紙などが知られている。また、加工の簡易性、安価性などからポリエチレン、ポリプロピレンなどの高分子化合物を塗工あるいは張り合わせなどを施し、防湿性を付与したポリオレフィンラミネート紙が一般的に使用されている。しかしながら、これらのラミネート紙は防湿性に関しては十分な機能を発揮し得るものであるが廃棄された場合のリサイクル性に乏しいという欠点を有している。つまり、防湿紙の製造工程で発生する損紙、トリミング屑及び成形加工時に発生する損紙、また製品になった後の回収品などは、水中離解性が極端に悪いため、パルプの再利用化が困難である。このため、これら廃棄物は古紙として回収することができない。これは、ラミネートに用いられている高分子フィルムが強固な連続皮膜を形成していて、かつ水不溶性であることに起因している。このため、省資源、環境問題の観点から再利用可能な新規な防湿紙の開発が進められてきている。
【０００３】
これまでも、再利用可能な防湿加工による防湿紙の技術については、いくつか提案されている。例えば、ブタジエン系ラテックスにワックスを配合したものを塗工し、防湿紙を得る方法（例えば［特許文献１］）、アクリルラテックスを配合し塗工する方法（例えば［特許文献２］）、及びこの系で更にアクリルエマルジョンを架橋させたものを用いることにより離解性、ヒートシール性を向上させた防湿紙を得る方法（例えば［特許文献３］）などが提案されている。さらに近年では、架橋性ビニル単量体や金属架橋剤を用いることで離解性、耐ブロッキング性、折り曲げ性が良好な防湿用樹脂組成物が提案されている（例えば［特許文献４］、［特許文献５］）。
【０００４】
この様に、包装紙等の表面を加工する樹脂材料を親水性の樹脂エマルジョンにすることによって、その水中離解性を改良する技術は、従来より盛んに提案されているものである。
一方、防湿加工に樹脂ラテックスを用いた場合、その樹脂粒子の微細な形態構造に対する技術開発は、非常に重要である。すなわち、ラテックス等は、成膜してフィルムを形成した際に、フィルム樹脂構造中にラテックスの樹脂粒子の微細な形態構造に由来する微小な分散構造を形成する。これによって、均一の樹脂構造では実現できない特異な機能の発現が可能である。
【０００５】
例えば、［特許文献６］には、高いガラス転移温度（Ｔｇ）（４０〜９０℃）のコア部及び低いガラス転移温度（Ｔｇ）（−４０〜２０℃）のシェル部からなるコア／シェル構造粒子を含有する共重合体ラテックスと合成ゼオライト並びにワックスエマルジョンを含有してなる防湿性組成物を原紙上に塗工することにより、離解性が非常に優れ、防湿性が高く、折り曲げ時の防湿性の低下もなく、ブロッキングを生じることのない防湿紙が得られることを開示している。
また、［特許文献７］では、低いガラス転移温度（Ｔｇ）（０℃以下）のコア部分と高いガラス転移温度（Ｔｇ）（−１０〜５０℃）のシェル部分からなるコア／シェル構造を有する変性スチレン・ブタジエン共重合体ラテックスを原紙上に塗工することにより、離解性が非常に優れ、防湿性が高い防湿紙が得られることを開示している。
【０００６】
さらに、最近では、低いガラス転移温度（Ｔｇ）（−７０〜−５℃）のコア部及び高いガラス転移温度（Ｔｇ）（１０〜１００℃）のシェル部からなるコア／シェル構造を有する変性（メタ）アクリル酸エステル共重合体ラテックスからなる防湿紙塗工用ラテックスや、高いガラス転移温度（Ｔｇ）（６０〜９５℃）の変性（メタ）アクリル酸エステル共重合体からなるシェル部及び低いガラス転移温度（Ｔｇ）（−１５〜２０℃）の変性スチレン・ブタジエン共重合体からなるコア部によるコア／シェル構造を有するラテックスからなる防湿紙塗工用樹脂組成物なども、離解性が非常に優れ、防湿性が高く、折り曲げ時の防湿性の低下もなく、ブロッキングを生じることのない防湿紙を製造する技術として開示されている。
【０００７】
この様に、いわゆる異層構造を有する樹脂ラテックス、あるいは樹脂エマルジョンを防湿塗工用に用いる技術は盛んに提案されているが、ラテックスを構成する樹脂粒子の構造と最終的に構成される防湿紙の表面の樹脂塗膜の内部構造、または樹脂フィルムの物理性質との関係については十分明らかにされていない。これは、高温乾燥によって樹脂粒子の構造が破壊され、新たに構成される樹脂塗膜のモルフォロジーの生成過程を、予め予想するのが極めて困難なためである。
本出願人においても、近年、この分野において研究を重ね、低いガラス転移温度（Ｔｇ）（−７０〜１０℃）の変性スチレン・ブタジエン共重合体からなるコア部及び変性（メタ）アクリル酸エステル共重合体からなるシェル部によるコア／シェル構造を有するラテックスからなる防湿紙塗工用樹脂組成物を、離解性が非常に優れ、防湿性が高く、折り曲げ時の防湿性の低下もなく、ブロッキングを生じることのない防湿紙を製造する技術として開示している。
【０００８】
このような微細な粒子の形態構造にまで踏み込んだ、ラテックス系コート剤の技術進歩により、古紙回収を容易とする良好な水離解性の防湿紙が得られるようになってきた。しかしながら、このような防湿紙は高温多湿の条件下に放置されると防湿紙の塗工面と包装内容物との間でブロッキングが生じる問題は充分に解決していない。ラテックス共重合体のガラス転移温度を上げることにより高温多湿下のブロッキングを防ぐことができるが、逆に重要な必要性能である折り曲げ防湿性（折り曲げた部分の防湿性）が著しく低下する問題が発生するためである。
【０００９】
【特許文献１】特公昭５５−２２５９７号公報
【特許文献２】特公昭６２−２８８２６号公報
【特許文献３】特開平７−１３３６００号公報
【特許文献４】特開２００１−１１３６２号公報
【特許文献５】特開２００１−２６６７７号公報
【特許文献６】特開２０００−７３２９５号公報
【特許文献７】特開２０００−３３６５９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は従来のポリオレフィンラミネート紙に近似する常態防湿性を有するとともに高温多湿下での耐ブロッキング性と折り曲げ防湿性のバランスに特に優れる水離解性防湿紙のコート剤用ラテックス系組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、常態防湿性に優れるとともに高温多湿下での耐ブロッキング性と折り曲げ防湿性にも優れる水離解性防湿紙を与えるラテックス系塗工組成物を得るべく、ラテックス共重合体組成、ラテックス粒子層の構造などの面から検討を行った。この結果、特異な異層構造ラテックス［Ｉ］にワックスエマルジョン［ＩＩ］を配合したものが上記の目的とする性能を与えることを見いだし、本発明をなすにいたった。
すなわち、本発明は下記の通りである。
１．（１）ガラス転移温度（Ｔｇ）が−９０〜１０℃を有する共重合体（イ）からなるコア層と、（２）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０〜１８０℃の範囲にあり、共重合体（イ）よりも高いガラス転移温度（Ｔｇ）の共重合体（ロ）からなる中間層と、（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）が０〜５０℃の範囲にあり、共重合体（イ）よりも高く、共重合体（ロ）のガラス転移温度（Ｔｇ）より低くその差が４℃以上であるガラス転移温度（Ｔｇ）の共重合体（ハ）からなるシェル層とからなる異層構造ラテックスであって、該異層構造ラテックスを構成する共重合体の全重量に対して、中間層の共重合体（ロ)の重量比率が２〜５０重量％であり、共重合体（ハ）の重量比率が１２〜８０重量％であり、共重合体（イ）が単量体として、Ｔｇを低く調整する単量体であるブタジエンと、Ｔｇを高く調整する単量体であるスチレン及びメチルメタアクリレートから選ばれる少なくとも一種とを含み、共重合体（ロ）が単量体としてブタジエンを含まず、Ｔｇを低く調整する単量体である２−エチルヘキシルアクリレートと、Ｔｇを高く調整する単量体であるスチレン、メチルメタアクリレート及びアクリロニトリルから選ばれる少なくとも一種とを含み、共重合体（ハ）が単量体としてブタジエンを含まず、Ｔｇを低く調整する単量体である２−エチルヘキシルアクリレートと、Ｔｇを高く調整する単量体であるスチレン及びメチルメタアクリレートから選ばれる少なくとも一種とを含むことを特徴とする防湿加工用異層構造ラテックス［Ｉ］
【００１３】
２．（１）コア層を形成する共重合体（イ)からなるラテックスの存在下で、（２）共重合体（ロ）を生成する単量体を乳化共重合させて中間層を形成し、（３）次いで、共重合体（ハ）を生成する単量体を乳化共重合させてシェル層を形成することによって製造する、上記１に記載の防湿加工用異層構造ラテックス［Ｉ］の製造方法。
３．上記１に記載の防湿加工用異層構造ラテックス［Ｉ］１００重量部（固形分換算）とワックスエマルジョン［ＩＩ］０．１〜２０重量部（固形分換算）の割合で配合してなる防湿紙用塗工組成物。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の特定の異層構造ラテックス［Ｉ］とワックスエマルジョン［ＩＩ］からなる組成物を紙に塗工して得られる塗工紙は優れた常態防湿性、折り曲げ防湿性及び耐ブロッキング性を有するとともに水中で容易に離解されるため、リサイクルできる機能をも有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明について、以下具体的に説明する。
本発明は乳化重合によって製造される、特異な異層構造ラテックス［Ｉ］からなる。ここで、ラテックスとは合成樹脂の水分散体の総称であり、乳化重合により、あるいは乳化分散工程により製造したエマルジョン等である。
また、本発明の異層構造ラテックス［Ｉ］とは、［図１］、［図２］に示す様に、コア層を構成する共重合体（イ）とシェル層を構成する共重合体（ハ）の中間に中間層を構成する共重合体（ロ）が存在する異層粒子構造を有するラテックスである。
本発明の異層構造ラテックス［Ｉ］を構成する共重合体（イ）〜（ハ）の合成には共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合成分として用いることができる。 
【００１６】
共重合可能な単量体としては共役ジエン系単量体、芳香族ビニル系単量体、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体、エチレン系不飽和カルボン酸単量体、シアン化ビニル系単量体、（メタ）アクリルアミド系単量体、カルボン酸ビニルエステル系単量体、アミノ基含有エチレン性単量体類、ハロゲン化ビニル、スルホン酸基やリン酸基含有単量体、ラジカル重合性の二重結合を２個以上有しているビニル系単量体、重合後に架橋構造を与える官能基を有しているビニル系単量体、重合後に架橋構造を与えるシランカップリング剤などを挙げることができる。これらは単独で、又は２種類以上を組み合わせて使用できる。
【００１７】
共役ジエン系単量体としては、例えば１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、１，３ペンタジエン、クロロプレン、２−クロロ−１，３ブタジエン、シクロブタジエンなどを挙げることができ、これらを単独で、又は２種以上組み合わせて使用できる。これらの中でも１，３ブタジエンが好適に使用できる。
共役ジエン系単量体は共重合体（イ）にのみ含まれ、コア層のみを構成する成分である場合、特に、高温多湿下での耐ブロッキング性と折り曲げ防湿性のバランスに特に優れる。
【００１８】
芳香族ビニル系単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン，ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、エチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、ビニルキシレン、ブロモスチレン、ビニルベンジルクロリド、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、アルキルスチレン、などを挙げることができ、これらを単独で、又は２種以上組み合わせて使用できる。これらの中でもスチレンが好適に使用できる。
【００１９】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、プロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールエトキシアクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどを挙げることができ、これらを単独に、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
エチレン系不飽和カルボン酸単量体としては、例えばアクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、ブテントリカルボン酸、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノメチルなどを挙げることができ、これらを単独で、又は２種以上組み合わせて用いることができる。特に好ましい組み合わせはアクリル酸とメタアクリル酸を併用した場合が防湿性能の面から特に好ましい。また異層構造の上でも、共重合体（ロ）にアクリル酸を用いた場合に防湿性能、離解性能の面から特に好ましい。エチレン系不飽和カルボン酸は防湿性の点から、ラテックスを構成する全単量体の４重量％以下の使用が必須であり、特に好ましくは２．５重量％以下が好ましい。
【００２１】
シアン化ビニル系単量体としては、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリルなどを挙げることができ、これらを単独に、又は２種以上組み合わせて用いることができる。
（メタ）アクリルアミド系単量体としては、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドやＮ−メチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−モノアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ，Ｎジアルキル（メタ）アクリルアミド、グリシジルメタアクリルアミド、Ｎ−アルコキシ（メタ）アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などをあげることができ、これらを単独又に、は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２２】
他の単量体としては、例えばアミノエチル（メタ）アクリレートやジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及び２−ビニルピリジンなどのアミノ基含有エチレン性単量体、酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類、塩化ビニルや塩化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル、スチレンスルホン酸塩や２−（メタ）アクリロイルオキシエチルスルホン酸及び（メタ）アリルスルホン酸塩などのスルホン酸基含有単量体、燐酸エチレン（メタ）アクリレートや燐酸プロピレン（メタ）アクリレート及び２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートなどの燐酸基含有単量体などを挙げることができ、これらを単独に、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２３】
ラジカル重合性の二重結合を２個以上有しているビニル系単量体は例えば、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ポリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレンジ（メタ）アクリレー ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、 トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー ト、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１−３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート２，２−ビス［４−（（メタ）アクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（（メタ）アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（（メタ）アクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等が挙げられる。
【００２４】
重合中、重合後に架橋構造を与える官能基を有しているビニル系単量体としては例えば、エポキシ基含有モノマー、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、メチロール基含有モノマー、例えばＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジメチロール（メタ）アクリルアミド、アルコキシメチル基含有モノマー、例えばＮ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド等、ヒドロキシル基含有モノマー等が挙げられる。
重合後に架橋構造を与えるシランカップリング剤としてはビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、トリス−２−メトキシエトキシビニルシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメト キシシラン等が挙げられる。
【００２５】
本願発明の異層構造ラテックス［Ｉ］は水性媒体中で単量体、連鎖移動剤などを乳化剤、ラジカル重合開始剤、及び必要に応じてその他の添加剤成分を用いて重合する従来公知の乳化重合方法によって得られる。
連鎖移動剤としては、例えばα−メチルスチレンダイマーなどの核置換α−メチルスチレンの二量体、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン，ｎ−ラウリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン及びｔ−ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン類、テトラメチルチウラムジスルフィド及びテトラエチルチウラムジスルフィドなどのジスルフィド類、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ターピノーレンなどの公知の全てのものを単独、又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２６】
乳化剤としては、例えば脂肪族石鹸、ロジン酸石鹸、アルキルスルホン酸塩、ジアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸塩などのアニオン性乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル及びポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマーなどのノニオン性乳化剤など公知のものを単独、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。又これらの他に親水基と親油基を有する界面活性剤の化学構造式の中にエチレン性二重結合を導入した反応性乳化剤も好適に使用でき、更に、ベタイン型などの両性乳化剤及びポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルピロリドンなどの水溶性高分子の保護コロイド乳化剤なども必要に応じて用いることができる。
【００２７】
ラジカル重合開始剤は、熱又は還元性物質の存在下ラジカル分解して単量体の付加重合を開始させるものであり、無機系開始剤及び有機系開始剤のいずれも使用できる。このようなものとしては、例えば水溶性及び油溶性のペルオキソ二硫酸塩、過酸化物、アゾビス化合物などで、具体的にはペルオキソ二硫酸カリウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ベンゾイル、２，２−アゾビスブチロニトリル、クメンハイドロパーオキサイドを挙げることができ、又他に、ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ（３ｒｄ．ｅｄｉｔｉｏｎ）、Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ及びＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｌｙ＆Ｓｏｎｓ刊（１９８９）に記載されている化合物も用いることができる。又、酸性亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸やその塩、エリソルビン酸やその塩、ロンガリットなどの還元剤を重合開始剤に組み合わせて用いる、いわゆるレドックス重合法を採用することもできる。この重合開始剤の使用量は全単量体の重量に基づき、通常０．１〜５．０重量％、好ましくは０．２〜３．０重量％使用する。
【００２８】
本発明の異層構造ラテックス［Ｉ］を重合する際、重合中及び重合後に、必要に応じて各種調整剤を添加することができる。例えば、ｐＨ調整剤として水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウムなどを添加することができる。又、エチレンジアミン四酢酸ナトリウムなどの各種キレート剤なども重合調整剤として添加することができる。
本発明の異層構造ラテックス［Ｉ］を多段乳化重合で得る際の重合温度は通常５〜１２０℃であり、又各段での重合温度は同じでも異なっていても良い。
本発明の異層構造ラテックス［Ｉ］を構成する共重合体（イ）〜（ハ）の製造における単量体混合物の重合系への添加は一括添加法、連続的にあるいは断続的に添加する方法、これらの方法を組み合わせた方法（例えば、単量体混合物の一部添加した後に重合の進行に従って連続的もしくは断続的に添加する方法）などいずれでも良い。
【００２９】
又、重合にあたってシード重合方法もとることができる。シード用ラテックスの組成は共重合体ラテックスの組成と同じであっても異なってもよく、シード用ラテックスも同一反応容器で製造したもの、異なる他の反応容器で製造したものを用いてもよい。
共重合体（イ）〜（ハ）の重合転化率は通常６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上である。
本発明における共重合体（イ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は−９０〜１０℃であり、好ましくは−５０〜０℃の範囲である。−９０℃以上の場合は常態防湿性及び耐ブロッキング性が良好であり、１０℃以下の場合は折り曲げ防湿性が顕著に良好である。
【００３０】
本発明の異層構造ラテックス［Ｉ］は、例えば共重合体（イ）の存在下で共重合体（ロ）、共重合体（ハ）を生成する単量体混合物を乳化共重合させることによって得られる。
生成する共重合体（ロ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は０〜１８０℃の範囲であり、好ましくは１０〜８０℃である。ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上の場合、耐ブロッキング性が良好であり、１８０℃以下の場合は常態防湿性及び折り曲げ防湿性が顕著に良好であり好ましい。
生成する共重合体（ハ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は０〜５０℃の範囲であり、好ましくは１０〜４５℃である。ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上の場合、耐ブロッキング性が良好であり、５０℃以下の場合は常態防湿性及び折り曲げ防湿性が顕著に良好であり好ましい。
【００３１】
また、生成する共重合体（ロ）、（ハ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は共重合体（イ）のそれよりも高いことが必要である。共重合体（ロ）、（ハ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が共重合体（イ）のそれ以上の場合は耐ブロッキング性と折り曲げ防湿性とのバランスが良く好ましい。
共重合体（イ）〜（ハ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、用いるそれぞれの単量体について一般に示されているその単独重合体のＴｇと単量体の配合割合から概略推定することができる。例えば約１００℃のガラス転移温度（Ｔｇ）の重合体を与えるスチレン、メチルメタクリレート、及びアクリルニトリルなどの単量体を高比率で配合した共重合体は高いガラス転移温度（Ｔｇ）のものが得られ、例えば約−８０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）の重合体を与えるブタジエンや約−５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）の重合体を与えるｎ−ブチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレートなどの単量体を高い比率で配合した共重合体は低いガラス転移温度（Ｔｇ）のものが得られる。
【００３２】
共重合体（イ）を合成するために用いる単量体としては共役ジエン系単量体、芳香族ビニル系、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を主体とするものが耐ブロッキング性の点で好ましい。
共重合体（ロ）、（ハ）を合成するために用いる単量体としては芳香族ビニル系、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を主体とするものが防湿性の点で好ましい。
本発明の異層構造ラテックス［Ｉ］を構成する共重合体（イ）〜（ハ）の重量割合（重量％）はそれぞれ、６〜８０：２〜５０：１２〜８０｛但し、（イ）＋（ロ）＋（ハ）＝１００｝の範囲が防湿性、耐ブロッキング性のバランス面で好ましい。共重合体（イ）の割合が６重量％以上で、折り曲げ防湿性が顕著に良好となり。共重合体（イ）の割合が８０重量％以下で、耐ブロッキング性が良好となる。
【００３３】
また、本発明の異層構造ラテックス［Ｉ］は共重合体（ロ）成分の存在が必須である。すなわち、異層構造ラテックスが３層の異なるガラス転移温度（Ｔｇ）共重合体からなる場合に、防湿性、耐ブロッキング性のバランス面で良好である。共重合体（ロ）の割合が２重量％以上で、耐ブロッキング性が良好となり、共重合体（ロ）の割合が５０重量％以下で、折り曲げ防湿性が顕著に良好となる。
ここで、３層の共重合体はガラス転移温度（Ｔｇ）によって区別され、共重合体（ロ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）は共重合体（イ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）より高く、かつ、共重合体（ロ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）と共重合体（ハ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）の差が４℃以上であることが必須である。共重合体（ロ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）と共重合体（ハ）成分のガラス転移温度（Ｔｇ）の差が４℃以上である場合折り曲げ防湿性と耐ブロッキング性が良好となる。
さらに、共重合体（ハ）の割合が１２重量％以上で、耐ブロッキング性が良好となり、共重合体（ハ）の割合が８０重量％以下で、折り曲げ防湿性が顕著に良好となる。
【００３４】
本願発明の異層構造ラテックス［Ｉ］のみの皮膜では防湿紙で要求される防湿性能を十分満たすことはできず、ワックスエマルジョン［ＩＩ］の併用が必要である。ワックスとしては特に限定されないが、例えばパラフィンワックス及びこれにジルコニウム化合物を加えたもの、カルナバワックス、キャンデリアワックス、ライスワックス、セレシンワックス、ペトロラタム、フィッシャー・トリブッシュワックス、ポリエチレンワックス、モンタンワックス及びその誘導体、マイクロスタリンワックス及びその誘導体、硬化ひまし油、流動パラフィン、ステアリン酸アミドなどを挙げることができ、単独及び２種以上組み合わせて用いることができる。ワックスはエマルジョンの形態にして本発明の異層構造ラテックス［Ｉ］に配合されるが、ラテックス製造中に添加することもできる。ワックスエマルジョン［ＩＩ］は、例えばワックス、ロジンやロジンエステル及び石油樹脂などの樹脂類、多価アルコール及びそのエステルなどの流動化剤などを混合加熱して溶融し、これにアニオン、カチオン、ノニオン系乳化剤を、あるいは水酸化ナトリウムなどの塩基性化合物、並びに有機アミンなどを加えて乳化することにより得られる。ワックスは４０〜１００℃の融点を有するものが好ましい。
【００３５】
本発明においてワックスエマルジョン［ＩＩ］はラテックス１００重量部（固形分換算）に対して０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部配合する。０．１重量部以上の配合で常態防湿性が顕著に良好であり、２０重量部を以下で水離解性が良好である。
本発明の異層構造ラテックス［Ｉ］とワックスエマルジョン［ＩＩ］からなる塗工組成物に生成塗膜の耐ブロッキング性の向上などを目的として顔料を必要に応じて配合することができる。顔料としては特に制約はなく、無機及び有機の顔料が使用できる。例えば、マグネシウム、亜鉛、バリウム、チタン、アルミニウム、アンチモン、鉛などの各種金属酸化物、水酸化物、硫化物、炭酸塩、硫酸塩又は珪酸塩化合物やポリスチレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニルなどの個体高分子微粉末などが挙げられる。具体的には、炭酸カルシウム、カオリン（クレー）、タルク、雲母、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ、合成ゼオライト、バライト粉、アルミナホワイト、サチンホワイトなどである。配合する顔料の割合は常態防湿性が顕著に損なわれない程度に配合することが好ましく、ラテックス１００重量部（固形分）に対して１００重量部以下が一般的である。
【００３６】
これに加えて更に必要に応じて、メチルセルロース、ヒドロキエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、デキストリン、酸化処理澱粉、架橋澱粉、エステル澱粉、グラフトコポリマー澱粉などの澱粉誘導体、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸塩、ポリビニルピロリドンなどの各種水溶性高分子、並びに公知の消泡剤、濡れ剤、レベリング剤、成膜助剤、可塑剤、顔料分散剤、着色剤、耐水化剤、潤滑剤、防腐剤、防滑剤、撥水剤、離型剤、ブロッキング防止剤、架橋剤（例えば水溶性エポキシ化合物など）、水溶性金属及び各種溶剤なども加えることができる。
本発明の支持体として用いられる原紙は、例えば、広葉樹晒しクラフトパルプ、針葉樹晒クラフトパルプなどの化学パルプ、ＧＰ（砕木パルプ）、ＲＧＰ（リファイナーグラウンドパルプ）、などの機械パルプを原料として用い、長網多筒型抄紙機、長網ヤンキー型抄紙機及び丸網抄紙機で抄紙されてできる上質紙、中質紙、片艶紙及びクラフト紙などの酸性紙、中性紙を包含するものである。原紙中には紙力増強剤、サイズ剤、填料、歩留向上剤などの抄紙補助薬品が含まれていてもよい。通常、原紙の米坪は５０〜１５０ｇ／ｍ２程度のものが用いられる。
【００３７】
原紙に塗工液を塗布する設備としてはサイズプレス、ゲートロールコーター、バーコーター、ロールコーター、エアナイフコーター及びブレードコーターなどから任意に選定することができる。塗工量は絶乾重量で２〜３０ｇ／ｍ２塗工されるよう調整するのが好ましい。塗工液を塗布後の乾燥条件も特に限定されないが、７０〜２００℃、５秒〜１０分程度の加熱乾燥が適している。本発明の塗工液の乾燥重量固形分も３５〜７０重量％程度が好ましい。
又、本発明の防湿性ラテックス系組成物は、原紙に２回以上の塗布操作により塗工することもできる。
【実施例】
【００３８】
次に、本発明について、実施例に基づいて説明する。なお、実施例及び比較例における塗布量、部数、混合割合などは全て固形分基準で示した。また「％」及び「部」は全て重量基準である。
共重合体ラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）、ラテックスとワックスを含む塗工紙及びその性能は以下の方法で作成、測定した。
（１）ガラス転移温度（Ｔｇ／℃）
共重合体ラテックスをガラス板上に流延し、９０℃、３０分で加熱乾燥して皮膜を形成させる。次いで得られた皮膜をＴｇ測定容器に入れ、蓋をし、示差走査熱量計（セイコー電子社製）にセットして昇温速度１０℃／分で測定した。
【００３９】
（２）トルエン不溶分率（重量％）
共重合体ラテックスをガラス板上に流延し、９０℃、３０分で加熱乾燥して皮膜を形成させる。次いで得られた皮膜０．５ｇをトルエン３０ｇ中に浸漬し、３時間しんとう後、３００メッシュのステンレスメッシュでろ過する。このときのメッシュに残った未溶解物を乾燥し、その重量を０．５で除してトルエン不溶分率とする。
（３）粒子径（ｎｍ）
日機装株式会社製、ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ粒度分布径（型式：9230UPA）を用いて数平均粒子径を測定した。
【００４０】
（４）塗工紙の作成
ラテックスに所定量のワックスエマルジョンを配合した組成物について、約４５重量％の固形分濃度に調整した塗工液を作成する。次いで坪量約８０ｇ／ｍ２の未晒クラフト原紙に塗工液を約２０ｇ／ｍ２（固形分）の塗工量になるようワイヤーバーにて塗布し、熱風乾燥機で１０５℃、６０秒の条件で乾燥して、塗工紙を作成した。
（５）常態透湿度（ｇ／ｍ２・２４ＨＲ）
上記（４）で作成した塗工紙試料についてＪＩＳ  Ｚ０２０８防湿包装材料の透湿度試験（高温高湿条件４０℃、９０重量％ＲＨ）に準じて透湿度を測定した。
（６）折り曲げ透湿度（ｇ／ｍ２・２４ＨＲ）
上記（４）で作製した試料を直径約７ｃｍの円形状に切断し、塗工面を内側にして２５の交差点ができるように１０回（重複なし）十字に折り曲げる。その後広げて、（５）と同様な方法で透湿度を測定する。
【００４１】
（７）耐ブロッキング性
上記（４）で作製した試料を用い、ラテックス塗布面と未塗布面とを重ね合わせ、４０ｇ／ｃｍ２で加圧し、４０℃、９０重量％ＲＨの雰囲気下に２４時間放置する。次いで重ね合わせた部分をゆっくりと引き離し、付着の程度を観察する。
○：抵抗なく引き離すことができる。
△：少し抵抗があるが、引き離すことができる。
×：抵抗が大きく、紙が破れることがある。
【００４２】
（８）水離解性
上記（２）で作製した試料５ｇを小片に切断し、２Ｌの水とともに家庭用ミキサーで１０分攪拌し、塗工紙の離解状態を観察した。
○：単繊維状となる
△：少し凝集物が見られる
×：凝集物が見られる
【００４３】
［製造例１］
（１段目／コア層共重合体（イ）の重合）
攪拌装置と温度調節用ジャケットを備えた耐圧反応容器に、窒素置換の後、イオン交換水７２重量部、約２０ｎｍの平均粒子径を有するシード粒子の水分散体（固形分）０．４５重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．３重量部を入れ、内温を８０℃に昇温し、真空脱気により酸素を除去したスチレン１２重量部、ブタジエン１８重量部、、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２重量部及びα−メチルスチレンダイマー０．１重量部からなる単量体混合物を４時間かけて添加した。単量体混合物を添加し始めるとほぼ同時に、水２１重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．３重量部、水酸化ナトリウム０．１重量部、ペルオキソ二硫酸カリ０．７重量部を１４時間かけて、３段目の単量体混合物が添加を終了するまで連続して添加した。
【００４４】
（２段目／中間層共重合体（ロ）の重合）
１段目の単量体混合物の添加が終了した時から１時間後スチレン８重量部、２−エチルヘキシルアクリレート２重量部からなる単量体混合物を４時間かけて反応容器に追添し、重合した。
（３段目／シェル層共重合体（ハ）の重合）
２段目の単量体混合物の添加が終了した時から１時間後スチレン３６重量部、２−エチルヘキシルアクリレート２２重量部、アクリル酸２重量部からなる単量体混合物を４時間かけて反応容器に追添し、重合した。
重合終了後も反応系の温度を８０℃で約２時間維持した後、水酸化ナトリウムを加えて反応系のｐＨを約８．０に調整した。次いで、スチームストリッピングで残留単量体を除去し、冷却し、８０メッシュの濾布で濾過して、得られた異層構造共重合体ラテックス［Ｉ］の固形分（１３０℃、乾燥法）を４８重量％に調整した。粒子径は１２０ｎｍで、トルエン不溶分は９８重量％であった。
【００４５】
［製造例２］
（均一ラテックスの重合）
攪拌装置と温度調節用ジャケットを備えた耐圧反応容器に、窒素置換の後、イオン交換水７２重量部、約２０ｎｍの平均粒子径を有するシード粒子の水分散体（固形分）０．４５重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．３重量部を入れ、内温を８０℃に昇温し、真空脱気により酸素を除去したスチレン４０重量部、ブタジエン６０重量部、アクリル酸２重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２重量部及びα−メチルスチレンダイマー０．１重量部からなる単量体混合物を１２時間かけて添加した。単量体混合物を添加し始めるとほぼ同時に、水２１重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．３重量部、水酸化ナトリウム０．１重量部、ペルオキソ二硫酸カリ０．７重量部を１２時間かけて、単量体混合物が添加を終了するまで連続して添加した。
重合終了後も反応系の温度を８０℃で約２時間維持した後、水酸化ナトリウムを加えて反応系のｐＨを約８．０に調整した。次いで、スチームストリッピングで残留単量体を除去し、冷却し、８０メッシュの濾布で濾過して、得られた異層構造共重合体ラテックスの固形分（１３０℃、乾燥法）を４８重量％に調整した。粒子径は１２１ｎｍで、トルエン不溶分は９８重量％であった。
【００４６】
［製造例３］
（１段目／コア層の重合）
攪拌装置と温度調節用ジャケットを備えた耐圧反応容器に、窒素置換の後、イオン交換水７２重量部、約２０ｎｍの平均粒子径を有するシード粒子の水分散体（固形分）０．４５重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．３重量部を入れ、内温を８０℃に昇温し、真空脱気により酸素を除去したスチレン２６重量部、ブタジエン３重量部、アクリル酸１重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２重量部及びα−メチルスチレンダイマー０．１重量部からなる単量体混合物を６時間かけて添加した。単量体混合物を添加し始めるとほぼ同時に、水２１重量部、ラウリル硫酸ナトリウム０．３重量部、水酸化ナトリウム０．１重量部、ペルオキソ二硫酸カリ０．７重量部を１３時間かけて、２段目の単量体混合物が添加を終了するまで連続して添加した。
【００４７】
（２段目／シェル層の重合）
２段目の単量体混合物の添加が終了した時から１時間後スチレン２７重量部、メチルメタアクリレート１０重量部、ブタジエン３２重量部、アクリル酸１重量部からなる単量体混合物を６時間かけて反応容器に追添し、重合した。
重合終了後も反応系の温度を８０℃で約２時間維持した後、水酸化ナトリウムを加えて反応系のｐＨを約８．０に調整した。次いで、スチームストリッピングで残留単量体を除去し、冷却し、８０メッシュの濾布で濾過して、得られた異層構造共重合体ラテックス［Ｉ］の固形分（１３０℃、乾燥法）を４８重量％に調整した。粒子径は１２５ｎｍで、トルエン不溶分は９５重量％であった。
【００４８】
［実施例１〜４、６〜１３、１５および参考例１，２］
表１に示す配合割合の単量体及び連鎖移動剤を用いて製造例１と同様な重合方法でＡ〜Ｏの異層構造（三層構造）ラテックス［Ｉ］を作成し、ポリマー相のＴｇを測定した。得られた各異層構造共重合体ラテックス［Ｉ］にワックスエマルジョン［ＩＩ］（パラフィン系ワックス、中京油脂株式会社製セロゾールＨ−６２０、融点６８℃）をラテックス固形分１００重量部に対し６重量部（固形分）配合し、４５重量％固形分濃度の塗工液を作成した。次いで坪量約８０ｇ／ｍ２の未晒クラフト原紙に塗工液を約２０ｇ／ｍ２（固形分）の塗工量になるようワイヤーバーにて塗布し、熱風乾燥機で１０５℃、６０秒の条件で乾燥して、塗工紙を作成した。
得られた各塗工紙について前述の測定法に従って常態透湿度、折り曲げ透湿度、耐ブロッキング性及び水離解性を測定した。測定した結果を表３に示す。
なお、実施例５、１４は欠番である。
【００４９】
［実施例１６、１７］
実施例１に用いた異層構造（三層構造）ラテックス［Ｉ］（Ａ）にワックスエマルジョン［ＩＩ］（パラフィン系ワックス、中京油脂株式会社製セロゾール  Ｈ−６２０、融点６８℃）をラテックス固形分１００重量部に対し０．１重量部および２０重量部（固形分）配合し、４５重量％固形分濃度の塗工液を作成した。次いで坪量約８０ｇ／ｍ２の未晒クラフト原紙に塗工液を約２０ｇ／ｍ２（固形分）の塗工量になるようワイヤーバーにて塗布し、熱風乾燥機で１０５℃、６０秒の条件で乾燥して、塗工紙を作成した。
得られた各塗工紙について前述の測定法に従って常態透湿度、折り曲げ透湿度、耐ブロッキング性及び水離解性を測定した。測定した結果を表３に示す。
【００５０】
［比較例１〜６、９、１０、１７］
表２の配合割合の単量体及び連鎖移動剤を用いて製造例１の方法に従って重合及び後処理を行いａ〜ｊ、ｑの異層構造（三層構造）ラテックスを得た。次いでこれらの異層構造ラテックスに実施例１〜１５と同様にワックスエマルジョン［ＩＩ］（中京油脂株式会社製セロゾール  Ｈ−６２０）を同量配合して塗工液を作成し、未晒クラフト原紙に塗工して塗工紙を得た。得られた塗工紙について実施例１〜１５と同様に各種物性を測定した。
結果を表４に示す。
なお、比較例７、８は欠番である。
【００５１】
［比較例１１、１２］
表２の一段目の配合割合の単量体及び連鎖移動剤を用いて製造例２の方法に従って重合及び後処理を行いｋ、ｌの均一構造ラテックスを得た。次いでこれらの均一構造ラテックスに実施例１〜１５と同様にワックスエマルジョン［ＩＩ］（中京油脂株式会社製セロゾール  Ｈ−６２０）を同量配合して塗工液を作成し、未晒クラフト原紙に塗工して塗工紙を得た。得られた塗工紙について実施例１〜１５と同様に各種物性を測定した。結果を表４に示す。
【００５２】
［比較例１３〜１６］
表２の一段目と三段目の配合割合の単量体及び連鎖移動剤を用いて製造例３の方法に従って重合及び後処理を行いｍ〜ｐの異層（コア／シェル二層構造）構造ラテックスを得た。次いでこれらの異層（コア／シェル二層構造）構造ラテックスに実施例１〜１５と同様にワックスエマルジョン［ＩＩ］（中京油脂株式会社製セロゾール  Ｈ−６２０）を同量配合して塗工液を作成し、未晒クラフト原紙に塗工して塗工紙を得た。得られた塗工紙について実施例１〜１５と同様に各種物性を測定した。結果を表４に示す。
【００５３】
［実施例１８、１９］
実施例１に用いた異層構造（三層構造）ラテックス［Ｉ］（Ａ）にワックスエマルジョン［ＩＩ］（パラフィン系ワックス、中京油脂株式会社製セロゾール  Ｈ−６２０、融点６８℃）をラテックス固形分１００重量部に対し０．０５重量部および２５重量部（固形分）配合し、４５重量％固形分濃度の塗工液を作成した。次いで坪量約８０ｇ／ｍ２の未晒クラフト原紙に塗工液を約２０ｇ／ｍ２（固形分）の塗工量になるようワイヤーバーにて塗布し、熱風乾燥機で１０５℃、６０秒の条件で乾燥して、塗工紙を作成した。
得られた各塗工紙について前述の測定法に従って常態透湿度、折り曲げ透湿度、耐ブロッキング性及び水離解性を測定した。測定した結果を表３に示す。
【００５４】
【表１】
0004675557.tif 000002
【００５５】
【表２】
0004675557.tif 000003
【００５６】
【表３】
0004675557.tif 000004
【００５７】
【表４】
0004675557.tif 000005
【００５８】
以下、実施例、比較例の物性測定結果に基づき、本発明の効果を説明する。
［実施例１〜４、１５と比較例１］
表３〜４の結果から、コア層共重合体（イ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が１０℃以下で常態透湿度、折り曲げ透湿度が顕著に良好である。
［実施例１、６〜７、１５と比較例３］
表３〜４の結果から、中間層共重合体（ロ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上で耐ブロッキング性、水離解性が良好である。
【００５９】
［実施例１、８、９、１５と比較例５、６］
表３〜４の結果から、シェル層共重合体（ハ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以上で耐ブロッキング性、水離解性が良好である。また、シェル層共重合体（ハ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以下で常態透湿度、折り曲げ透湿度が顕著に良好である。
［実施例４と比較例２、４］
表３〜４の結果から、中間層共重合体（ロ）、シェル層共重合体（ハ）のガラス転移温度（Ｔｇ）がコア層共重合体（イ）のガラス転移温度（Ｔｇ）以上であるとき、耐ブロッキング性、水離解性が良好である。
【００６０】
［実施例１、１２〜１５と比較例９、１０］
表３〜４の結果から、中間層共重合体（ロ）の組成量が２重量％以上で耐ブロッキング
性、水離解性が良好である。また、中間層共重合体（ロ）の組成量が５０重量％以下で常
態透湿度、折り曲げ透湿度が顕著に良好である。
［実施例１、１２、１３、１５と比較例９、１０］
表３〜４の結果から、中間層共重合体（ロ）の組成量が２重量％以上で耐ブロッキング性、水離解性が良好である。また、中間層共重合体（ロ）の組成量が５０重量％以下で常態透湿度、折り曲げ透湿度が顕著に良好である。
【００６１】
［実施例１〜４，６〜１３、１５と比較例１１、１２］
表３〜４の結果から、単一組成のラテックスに比べ、異層構造ラテックス［Ｉ］の方が、耐ブロッキング性、水離解性、常態透湿度、折り曲げ透湿度の各物性相互のバランスが良好である。
［実施例１〜４，６〜１３、１５と比較例１３〜１６］
表３〜４の結果から、コア／シェル構造（二層構造）を有するのラテックスに比べ、異層構造ラテックス［Ｉ］（三層構造）の方が、耐ブロッキング性、水離解性、常態透湿度、折り曲げ透湿度の各物性相互のバランスが良好である。
【００６２】
［実施例１〜４、６〜１３、１５と比較例１３、１４、１６、１７］
表３〜４の結果から、中間層共重合体（ロ）、シェル層共重合体（ハ）に共役ジエン系単量体を有しない異層構造ラテックス［Ｉ］の方が、中間層共重合体（ロ）、シェル層共重合体（ハ）に共役ジエン系単量体を有する異層構造ラテックスに比較して耐ブロッキング性、水離解性、常態透湿度、折り曲げ透湿度の各物性相互のバランスが良好である。
［実施例１〜４、６〜１３、１５〜１７と比較例１８、１９］
表３〜４の結果から、ワックスエマルジョン［ＩＩ］の配合量が０．２重量％以上で常態透湿度、折り曲げ透湿度、耐ブロッキング性が良好であり、ワックスエマルジョン［ＩＩ］の配合量が２０重量％以下で常態透湿度、折り曲げ透湿度、水離解性が良好である。
以上の実施例及び比較例で示される結果から明らかなように、本願発明の特定の異層構造ラテックス［Ｉ］にワックスエマルジョン［ＩＩ］を配合した塗工液を塗工して得られる防湿塗工紙が常態防湿性、折り曲げ防湿性に優れるとともに耐ブロッキング性にも優れ、  又十分リサイクル可能な程度に容易に水中で離解され易い極めて有意な性能を有する。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明の異層構造ラテックス［Ｉ］は防湿性を必要とする包装紙の分野において好適に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】本発明の異層構造ラテックス［Ｉ］の一例を示す概念図である。
【図２】本発明の異層構造ラテックス［Ｉ］の一例を示す概念図である。
【符号の説明】
【００６５】
１  共重合体（イ）からなるコア層
２  共重合体（ロ）からなる中間層
３  共重合体（ハ）からなるシェル層
４  共重合体（イ）からなるコア層
５  共重合体（ロ）からなる中間層
６  共重合体（ハ）からなるシェル層
【図１】
0004675557.tif 000006
【図２】
0004675557.tif 000007