(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)、(B)、(C)及び(D)を配合してなり、下記の測定方法による硬度が５ｇ以上である乳化型整髪料。
(A) 次の成分(A-1)及び(A-2)からなる直鎖状炭化水素ワックス
(A-1) 融点が65℃以上である１種以上の直鎖状炭化水素ワックス
(A-2) 融点が30〜58℃であり、かつ(A-1)の融点より8℃以上低い１種以上の直鎖状炭化水素ワックス
(B) 融点が30℃以上である分岐鎖状炭化水素ワックス
(C) 炭素数12〜28の直鎖アルキル基を含有するポリオキシエチレンアルキルエーテル
(D) 水
＜硬度の測定方法＞
試料60ｇを直径５cm、深さ４cmの円筒型容器に充填し、25℃で24時間放置した後、アダプター（直径１cmの円板）をセットしたレオメーター（不動工業(株)製，RT-2010J-CW）を用い、針入深さ１cmで測定する。
【請求項２】
成分(A)における(A-1)と(A-2)との混合比率が、質量比で(A-1)／〔(A-1)＋(A-2)〕＝0.05〜0.95である請求項１記載の整髪料。
【請求項３】
成分(A)及び(B)の合計量が、ワックス類の総量中の70質量％以上である請求項１又は２記載の整髪料。
【請求項４】
成分(A)の含有量が、全組成物中に1〜50質量％である請求項１〜３のいずれかに記載の整髪料。
【請求項５】
成分(B)の含有量が、全組成物中に1〜50質量％である請求項１〜４のいずれかに記載の整髪料。
【請求項６】
成分(B) 融点が30℃以上である分岐鎖状炭化水素系ワックスが、マイクロクリスタリンワックスである請求項１〜５のいずれかに記載の整髪料。
【請求項７】
更に、成分(E)として25℃で液状の油剤を含む請求項１〜６のいずれかに記載の整髪料。
【請求項８】
成分(A)及び(B)が溶解する温度以上の温度で配合成分を乳化させた後、40℃以上で容器に充填する請求項１〜７のいずれかに記載の整髪料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭化水素ワックス（パラフィンワックス）を含み、高いクセづけ性を有し、ベタツキが少なく、剤の伸び、容器からの取り易さに優れ、かつ経時安定性が良好な乳化型整髪料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヘアスタイルを維持するために、通常ヘアスプレー、ヘアミスト、ムース、フォーム、ヘアジェル、セットローション、ヘアクリーム、ヘアワックス等の整髪剤が用いられている。このうち、ヘアクリームやヘアワックス等は、固形ワックス（固体脂）の硬さを整髪力に利用するものである。しかしながら、これらの整髪剤は、ナチュラルなセット力を有する半面、髪のセット保持力が弱く、セット保持力を向上させるためワックス量を多くすると、べたつき感が増してしまうという欠点がある。
【０００３】
そこで、固形ワックスによるべたつき感を抑制するために各種の提案がなされている。例えば、特許文献１には、固形ワックスと水溶性高分子化合物を併用した、べたつき感が少なく、セット保持力に優れた整髪料が記載されている。また、特許文献２には、イソパラフィンを主成分とした、べたつきの少ない頭髪化粧料用ワックス組成物が記載されている。更に特許文献３には、25℃以上に軟化温度を有する油相中に固形油分を含み、乳化粒子径を0.3μｍ未満に調整した、べたつき等の肌への違和感の少ない水中油型乳化組成物が記載されている。
【０００４】
しかしながら、固形ワックスによるべたつき等を抑制しようとすればするだけ、クセづけ性（整髪力）は低くなりやすい。一方、整髪剤に高いクセづけ性（整髪力）を付与しようとすればするだけ、べたつきは多くなり、剤の伸び、容器からの取り易さが悪化しやすい。更に、固形ワックスは、経時により分離・析出して剤が硬くなりやすく、その結果、剤の伸び性や、容器からの取り易さの悪化が進み易い。このように、これら相反する要求を兼ね備えた整髪料は、未だ得られていない。
【０００５】
【特許文献１】特開平10-45546号公報
【特許文献２】特開2000-119146号公報
【特許文献３】特開平10-259114号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、高いクセづけ性を有し、ベタツキが少なく、剤の伸び、容器からの取り易さに優れ、かつ経時安定性が良好な乳化型整髪料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、融点の異なる２種の直鎖状炭化水素固形ワックス、分岐鎖状炭化水素固形ワックス及び直鎖のアルキル基を有する界面活性剤を配合した乳化組成物が、高いクセづけ性を有し、ベタツキが少なく、剤の伸び、容器からの取り易さに優れ、かつ経時安定性を有することを見出した。
【０００８】
本発明は、次の成分(A)、(B)、(C)及び(D)を配合してなり、下記の測定方法による硬度が５ｇ以上である乳化型整髪料を提供するものである。
(A) 次の成分(A-1)及び(A-2)からなる直鎖状炭化水素ワックス
(A-1) 融点が60℃以上である１種以上の直鎖状炭化水素ワックス
(A-2) 融点が30℃以上60℃未満であり、かつ(A-1)の融点より５℃以上低い１種以上の直鎖状炭化水素ワックス
(B) 融点が30℃以上である分岐鎖状炭化水素ワックス
(C) 炭素数12〜28の直鎖アルキル基を含有する界面活性剤
(D) 水
＜硬度の測定方法＞
試料60ｇを直径５cm、深さ４cmの円筒型容器に充填し、25℃で24時間放置した後、アダプター（直径１cmの円板）をセットしたレオメーター（不動工業(株)製，RT-2010J-CW）を用い、針入深さ１cmで測定する。
【０００９】
また、本発明は、配合成分を乳化させた後、40℃以上で容器に充填する上記整髪料の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の整髪料は、高いクセづけ性を有し、ベタツキが少なく、剤の伸び、容器からの取り易さに優れ、かつ経時安定性に優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
＜硬度＞
本発明の整髪料は、高いクセづけ性の点から、前記測定方法による硬度が５ｇ以上であることが必要であるが、10〜3000ｇ、更には20〜2000ｇ、特に40〜700ｇであることが好ましい。
【００１２】
＜(A)：直鎖状炭化水素ワックス＞
成分(A)のワックスは、融点が30℃以上の直鎖状炭化水素ワックス（ノルマルパラフィン）である。成分(A)としては、例えば、パラフィンワックス115（融点47℃）パラフィンワックス120（融点50℃）、パラフィンワックス125（融点53℃）、パラフィンワックス130（融点55℃）、パラフィンワックス135（融点58℃）、パラフィンワックス140（融点61℃）、パラフィンワックス150（融点66℃）、パラフィンワックス155（融点69℃）（以上、日本精鑞(株)）が挙げられる。
【００１３】
成分(A)は、(A-1) 融点が60℃以上である１種以上の直鎖状炭化水素ワックス（第１のノルマルパラフィン）と、(A-2) 融点が30℃以上60℃未満であり、かつ(A-1)の融点より５℃以上低い１種以上の直鎖状炭化水素ワックス（第２のノルマルパラフィン）から構成される。上記(A-1)と(A-2)の融点差は、いずれか少なくとも一方が２種以上のワックスからなる場合には、(A-1)に含まれるワックスのうち最も融点の低いものと、(A-2)に含まれるワックスのうち最も融点の高いものとの融点の差をいう。より好ましい成分(A)の態様としては、(A-1)が融点65℃以上、(A-2)が融点30〜58℃、両者の融点差が８℃以上である２種のノルマルパラフィンの組合せが挙げられる。(A-1)と(A-2)の混合比率は、高いクセづけ性を有し、ベタツキが少なく、剤の伸び、容器からの取り易さに優れ、かつ特に高温時の経時安定性に優れる観点から、質量比率で(A-1)／〔(A-1)＋(A-2)〕＝0.05〜0.95、更には0.1〜0.9、特に0.3〜0.8が好ましい。
【００１４】
成分(A)の含有量は、クセづけ性の高さとべたつき感の少なさの観点から、全組成中に１〜50質量％、更には５〜40質量％、特に10〜30質量％が好ましい。
【００１５】
＜(B)：分岐鎖状炭化水素ワックス＞
成分(B)のワックスは、融点が30℃以上の分岐鎖状炭化水素ワックス（イソパラフィン）である。成分(B)のワックスの融点は、40℃以上、特に45℃以上が好ましい。具体的には、マイクロクリスタリンワックスが挙げられ、例えば、CROMPTON社から市販されているMULTIWAX W-445を使用することができる。成分(B)の含有量は、高いクセづけ性を有し、ベタツキのなさ、伸びの良さと容器からの取り易さ、高温における経時安定性の高さの観点から、全組成中に0.1〜50質量％、更には１〜40質量％、特に２〜30質量％が好ましい。
【００１６】
また、成分(A)と成分(B)の割合は、上記に加え製造中の高温安定性の点から、質量比で(A)／(B)＝１／10〜10／１が好ましく、更には１／５〜５／１、特に１／１〜５／１が好ましい。
【００１７】
本発明の整髪料は、以上の成分(A)及び成分(B)の炭化水素ワックスのほか、本発明の効果を損なわない範囲で、その他のワックス類を含むことができるが、成分(A)及び(B)の合計量が、ワックス類の総量中の70質量％以上、特に80質量％以上、更に85質量％以上であることが好ましい。
【００１８】
＜(C)：直鎖アルキル型界面活性剤＞
成分(C)は、炭素数12〜28の直鎖アルキル基を有する界面活性剤であり、炭素数16〜22、特に炭素数16〜18の直鎖アルキル基を有することが好ましい。界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤のいずれをも使用できる。
【００１９】
非イオン界面活性剤としては、アルキル基が炭素数12〜28の直鎖アルキル基であるアルキルサッカライド系界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル；アシル基が炭素数13〜29の直鎖アシル基である高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル等が挙げられる。また、ポリオキシアルキレン基が、ポリオキシエチレン基又はポリオキシプロピレン基であることが好ましく、特にポリオキシエチレン基であることが好ましい。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に好ましい。
【００２０】
アニオン界面活性剤としては、アルキル基が炭素数12〜28の直鎖アルキル基であるアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、リン酸モノ又はジアルキルエステル；アシル基が炭素数13〜29の直鎖アシル基である飽和脂肪酸塩、α-スルホン脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸型界面活性剤等が挙げられる。上記界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）を挙げることができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン、メトサルフェートイオン、サッカリネートイオンを挙げることができる。
【００２１】
両性界面活性剤としては、炭素数12〜28の直鎖アルキル基を有するイミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられる。
【００２２】
カチオン界面活性剤としては、次の一般式(8)で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００２３】
【化１】
0004832030.tif 000002
【００２４】
〔式中、Ｒ11及びＲ12は各々独立して水素原子、炭素数１〜28の直鎖アルキル基又はベンジル基を示すが、少なくとも一方は炭素数12〜28の直鎖アルキル基である。An-はアニオンを示す。〕
【００２５】
ここでＲ11及びＲ12は、その一方が炭素数16〜24、更には22の直鎖アルキル基であるのが好ましく、また他方は炭素数１〜３の低級アルキル基、特にメチル基であるのが好ましい。アニオンAn-としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン；エチル硫酸イオン、炭酸メチルイオン等の有機アニオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンが好ましい。
【００２６】
カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。
【００２７】
これらの界面活性剤のうち、安定性の観点から非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤が好ましく、特に非イオン界面活性剤が好ましい。
【００２８】
成分(C)の界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用でき、またその含有量は、溶剤の可溶化、油剤の乳化等を含めた系の安定性の点から、全組成中に0.1〜50質量％、更には0.5〜40質量％、特に１〜30質量％が好ましい。
【００２９】
成分(D)の水は、全組成中に５〜99質量％、更には10〜80質量％、特に20〜60質量％含有されるのが好ましい。本発明の整髪料に用いられる水相の主成分は水であるが、それ以外にエタノール、プロパノール等の炭素数１〜４の低級アルコールや、水溶性の２〜４価の多価アルコールなどのアルコール類を含むこともできる。このような多価アルコールとしては、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、1,2-ペンタンジオール、キシリット、ソルビット、ポリエチレングリコール等が含まれる。
【００３０】
＜その他の成分＞
本発明の整髪料には、更に成分(E)として25℃で液状の油剤を含むことが好ましい。油剤としては、例えば、カカオ脂、ヒマシ油、ホホバ油、オリーブ油、ミンク油、アボガド油、ヒマワリ油、マカデミアナッツ油等の油脂類；イソノナン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸類；ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル等の脂肪酸エステル類；流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、シクロパラフィン、α-オレフィンオリゴマー、スクワレン、スクワラン等の炭化水素油；シリコーン油、フッ素油などが挙げられる。
【００３１】
成分(E)の液状油の含有量は、まとまりの良さや、べたつき感の無さの点から、本発明の毛髪化粧料中の0.01〜60質量％が好ましく、更には0.1〜50質量％、特に1〜40質量％が好ましい。
【００３２】
本発明の整髪料には、更に炭素数12〜28の高級アルコール類を含有させることができる。具体的には、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノールが挙げられるが、なかでも炭素数16〜22、特に炭素数16〜18のものが好ましい。高級アルコールの含有量は、整髪料の硬度、特に経時安定性の点から、全組成中に0.1〜50質量％、更に0.5〜30質量％、特に１〜10質量％が好ましい。
【００３３】
本発明の整髪料には、上記成分以外に、通常同用途に用いられる成分を、適宜加えることができる。このような成分としては、溶解剤、乳化助剤、有機溶剤、緩衝剤、安定化剤、香料、色素、防腐剤、pH調整剤、増粘剤、毛髪保護剤、紫外線防止剤、消炎剤、保湿剤、感触向上剤、収斂剤、育毛成分等が挙げられる。
【００３４】
本発明の整髪料における乳化型としては、伸ばし易さ、べたつきの少なさの観点より、水中油型、水中油中水型等の最外相（連続相）が水相であるタイプの乳化型が好ましい。
【００３５】
本発明の整髪料は、成分(A)及び(B)が溶解する温度以上の温度で、配合成分を混合・乳化した後、40℃以上の温度で容器に充填することにより製造することができる。より具体的には、例えば、固体の油性成分を75℃に加温しながら混合した固体油相と、別途75℃に加熱しておいた水に液状油を加えたものを75℃で混合する。その後、ホモミキサーを用いて攪拌した後に65℃まで冷却し、温度を維持したままその他の成分を加え攪拌し、そのまま容器に充填した後、室温まで冷却して製造することができる。特に、混合・乳化後から40℃以上で容器に充填する過程において40℃以下の温度にしないことが、安定性の面から好ましい。
【実施例】
【００３６】
実施例１及び比較例１〜４
表１の処方に従い、下記方法で整髪料を製造した。
【００３７】
＜製造方法＞
(1) 「油相１」を75℃に加温しながら、パドル攪拌して混合する。
(2) 「水相１」と「精製水（全量から５％除いたもの）」を75℃に加温しながら、パドル攪拌して混合する。
(3) 「油相２」を室温でパドル攪拌して混合する。
(4) 「(2)で混合したもの」に「油相２」を加え、75℃でパドル攪拌して混合する。
(5) 「(1)の油相１」に「(4)の水相」を加え、75℃でパドル攪拌して混合する。更にホモミキサー攪拌した後に冷却して、65℃とする。
(6) これに、「水相２」及び「水相３」と「精製水５％」を室温でパドル攪拌したもの及び「水相４」を加えて充分攪拌する。
(7) 容器に充填後、25℃まで冷却する。
ただし、(6)から(7)で充填するまでの操作は、65℃で温度制御しながら行う。
【００３８】
＜評価方法＞
●充填前の生地の分離安定性の評価方法
製造方法(6)の後、65℃で４時間放置後における生地の分離状態を、「良い」、「やや悪い」、「悪い」の３段階評価で評価した。
【００３９】
●充填後の硬度の測定方法
試料60ｇを円筒型容器（直径５cm、深さ４cm）に充填し、25℃で24時間放置後に硬度を測定する。硬度の測定は、レオメーター（FUDOH，RT-2010J-CW）を使用し、アダプター（直径１cmの平板）をセットし、針入深さ１cmで行う。
【００４０】
●その他の評価方法
整髪料の使用性を、「◎：とても良い」、「○：良い」、「△：やや悪い」、「×：悪い」の４段階評価で評価した。
【００４１】
・充填品のヘアスタイルのクセづけ性の高さ
試料１ｇを両手で手のひらから指の間に伸ばした後、手櫛でウイッグに塗布してクセづけする。この操作を２回繰り返したウイッグについて評価した。
【００４２】
・充填品のベタツキの少なさ
試料0.5ｇを両手で手のひらから指の間に伸ばした後、合わせた手のひらを離すときのベタツキを評価した。
【００４３】
・充填品及び高温保存品の容器からの取り易さ
容器から試料を指で拭い取り、評価した。
【００４４】
・充填品及び高温保存品の剤の伸びの良さ
試料0.2ｇを指先にとり、黒い紙の上に剤を伸ばして評価した。
【００４５】
【表１】
0004832030.tif 000003
【００４６】
＊１：40℃で６ヶ月保存した後、25℃で24時間放置したもの
【００４７】
実施例２〜４
実施例１の処方について、前記製造方法(1)〜(6)の後、得られた65℃の組成物を(7)で充填・冷却するまでの手順を下記の手順とし、４種類の方法で製造した。
【００４８】
・実施例２：溶融貯蔵、溶融充填
(6)の後、65℃で８日貯蔵した後、(7)65℃で充填、25℃まで冷却。
【００４９】
・実施例３：溶融貯蔵，溶融充填
(6)の後、65℃で１日貯蔵した後、(7)65℃で充填、25℃まで冷却。
【００５０】
・実施例４：室温貯蔵，溶融充填
(6)の後、そのまま25℃まで冷却して24時間放置。その後、65℃まで加温し24時間放置後、(7)65℃で充填、25℃まで冷却。
【００５１】
実施例２〜４の整髪料について、前記と同様の方法及び基準に従って、「充填品のヘアスタイルのクセづけ性の高さ」及び「充填品の容器からの取り易さ」を評価した。この結果を表２に示す。
【００５２】
【表２】
0004832030.tif 000004