(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
【化１】
0004784600.tif 000014
式中、Ｌは、一般式（２）又は（３）：
【化２】
0004784600.tif 000015
式中、Ｒ１及びＲ２は、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基又はアダマンチル基であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、水素原子又は塩素原子である、
で表される含窒素ヘテロ環カルベン配位子を示す、
Ｘは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基又はピロリル基、フラニル基、チオフェニル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、ピリダジル基、キノリル基、イソキノリル基、キナゾリル基若しくはキノキサリル基を示す；なお、Ｘの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシル基、アリールオキシル基、ジアルキルアミノ基、アシル基及びアリールカルボニル基に置換されていても良い、
で示される置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。
【請求項２】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が、水素原子である請求項１記載の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。
【請求項３】
Ｘが、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数３〜１２のシクロアルキル基、炭素原子数６〜１８のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基又はピロリル基、フラニル基、チオフェニル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、ピリダジル基、キノリル基、イソキノリル基、キナゾリル基若しくはキノキサリル基から選択されたものであり、Ｘの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜７のシクロアルキル基、炭素原子数２〜１２のアルケニル基、炭素原子数６〜１６のアリール基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシル基、炭素原子数６〜１４のアリールオキシル基、炭素原子数２〜１０のジアルキルアミノ基、炭素原子数２〜１０のアシル基、及び炭素原子数７〜１１のアリールカルボニル基に置換されていても良い請求項１又は請求項２に記載の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。
【請求項４】
Ｘが、キノリル基、フェニル基、フルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、メトキシフェニル基、フルオロキノリル基、クロロキノリル基、ピリジル基、フルオロピリジル基、ビフェニル基、ナフチル基、フルオロナフチル基、アンスリル基、フェナントリル基、ピレニル基、フルオレニル基、プロピル−フルオロキノリル基、ブチル−フルオロキノリル基、メチル−フルオロキノリル基、ベンゾイルフェニル基、アセチルフェニル基、及びピラジル基から選択されたものである請求項１〜３のいずれか１項に記載の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体。
【請求項５】
置換エチニル金ホスフィン錯体と含窒素へテロ環カルベン配位子を反応させることを特徴とする請求項１記載の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体の製法。
【請求項６】
含窒素へテロ環カルベン配位子が、窒素へテロ環ヒドロハライドと塩基との反応によって得られたものである請求項５記載の製法。
【請求項７】
反応が、置換エチニル金ホスフィン錯体１モルに対して、含窒素へテロ環カルベン配位子を１〜３モル使用する請求項５記載の製法
【請求項８】
反応が、置換エチニル金ホスフィン錯体と含窒素へテロ環カルベン配位子を混合し、溶媒の存在下、０〜１２０℃の温度で攪拌することにより行われる請求項５又は請求項７記載の製法。
【請求項９】
一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄層を形成した有機エレクトロルミネッセンス素子であって、少なくとも１層の有機化合物薄層が請求項１記載の置換エチニル金−含窒素へテロ環カルベン錯体を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子）用発光材料等として有用な置換エチニル金−含窒素ヘテロ環カルベン錯体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。
【背景技術】
【０００２】  従来、本願発明の置換エチニル金−含窒素ヘテロ環カルベン錯体及び当該金属錯体を発光材料として用いた有機ルミネッセンス素子については全く知られていなかった。
【非特許文献１】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｄａｌｔｏｎ  Ｔｒａｎｓ．，１９８６，４１１
【非特許文献２】実験化学講座，第４版，丸善社，４５５頁，１８巻（１９９１年）
【非特許文献３】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０９，５４７８（１９８７）
【非特許文献４】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１４，５５３０（１９９２）
【特許文献１】ＷＯ９８／２７０６４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】  本発明の課題は、即ち、電圧印加により青色〜緑色の発光を示す有機エレクトロルミネッセンス素子及びその有機ルミネッセンス素子用発光材料等として有用な置換エチニル金−含窒素ヘテロ環カルベン錯体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】  本発明は、一般式（１）：【０００５】
0004784600.tif 000002
【０００６】  式中、Ｌは、含窒素ヘテロ環カルベン配位子を示す；Ｘは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基又はヘテロ環基を示す；なお、Ｘの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシル基、アリールオキシル基、ジアルキルアミノ基、アシル基及びアリールカルボニル基に置換されていても良い；又、Ｘの炭素原子上の複数の水素原子が、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシル基、アリールオキシル基、ジアルキルアミノ基、アシル基及びアリールカルボニル基で置換されている場合、隣接している基同士が結合して環を形成しても良い、
で示される置換エチニル金−含窒素ヘテロ環カルベン錯体に関する。
【発明の効果】
【０００７】  本発明により、電圧印加により青色〜緑色の発光を示す有機エレクトロルミネッセンス素子及びその有機ルミネッセンス素子用発光材料等として有用な置換エチニル金−含窒素ヘテロ環カルベン錯体を提供することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、実施例４９記載のエレクトロルミネッセンス素子概略図であり、図中、参照番号１はガラス基板を示し、２はＩＴＯ被膜（正極）を、３はホール輸送層を、４は発光層を、５はホールブロック層を、６はＡｌ電極を、７は電子輸送層をそれぞれ示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】  本発明の置換エチニル金−含窒素ヘテロ環カルベン錯体は、前記の一般式（１）で示される。その一般式（１）において、Ｌは、含窒素ヘテロ環カルベン配位子を示す。Ｘは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基又はヘテロ環基を示す。【００１０】  前記アルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。なお、これら置換基は、その異性体も含む。【００１１】  前記シクロアルキル基としては炭素数３〜１２のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基等が挙げられる。【００１２】  前記アリール基としては、炭素数６〜１８のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ジメチルナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、クリセニル基、テトラフェニル基、ナフタセニル基等が挙げられる。なお、これら置換基は、その異性体も含む。【００１３】  前記アラルキル基としては、炭素数７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えば、ベンジル基、ナフチルメチル基、インデニルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。【００１４】  前記ヘテロ環基としては、例えば、ピロリル基、フラニル基、チオフェニル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ピリジル基、ピラジル基、ピリミジル基、ピリダジル基、キノリル基、イソキノリル基、キナゾリル基、キノキサリル基等が挙げられる。【００１５】  なお、Ｘの炭素原子上のひとつ又は複数の水素原子が、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシル基、アリールオキシル基又はジアルキルアミノ基に置換されていても良い。【００１６】  前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。【００１７】  前記アルキル基としては、炭素原子数１〜２０、特に１〜１２のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられ、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましく使用される。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。【００１８】  前記シクロアルキル基としては、特に炭素原子数３〜７のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる。【００１９】  前記アルケニル基としては、炭素原子数２〜２０、特に２〜１２のアルケニル基が好ましく、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。【００２０��  前記アリール基としては、炭素原子数６〜２０、特に６〜１６のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ジメチルナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ピレニル基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。【００２１】  前記アラルキル基としては、炭素数７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えば、ベンジル基、ナフチルメチル基、インデニルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。【００２２】  前記アルコキシル基としては、特に炭素原子数１〜１０のアルコキシル基が好ましく、例えば、メトキシル基、エトキシル基、プロポキシル基、ブトキシル基、ペンタノキシル基、ヘキサノキシル基、ヘプタノキシル基、オクタノキシル基、ノナノキシル基、デカノキシル基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。【００２３】  前記アリールオキシル基としては、特に炭素原子数６〜１４のアリールオキシル基が好ましく、例えば、フェノキシル基、トリロキシル基、キシリロキシル基、ナフトキシル基、ジメチルナフトキシル基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。【００２４】  前記ジアルキルアミノ基としては、特に炭素原子数２〜１０のジアルキルアミノ基が好ましく、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。【００２５】  前記アシル基としては、特に炭素原子数２〜１０のアシル基が好ましく、例えば、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。【００２６】  前記アリールカルボニル基としては、特に炭素原子数７〜１１のアリールカルボニル基が好ましく、例えば、ベンゾイル基、フルオロベンゾイル基、ナフチルカルボニル基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。【００２７】  Ｘの炭素原子上の複数の水素原子が、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシル基、アリールオキシル基、ジアルキルアミノ基、アシル基及びアリールカルボニル基で置換されている場合、隣接している基同士が結合して環を形成しても良い。【００２８】  前記隣接している基同士が結合して環を形成する場合の環としては、例えば、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、ベンゼン環、ナフタレン環、テトラヒドロフラン環、ベンゾピラン環、Ｎ−メチルピロリジン環、Ｎ−メチルピペリジン環等が挙げられる。【００２９】  又、含窒素ヘテロ環カルベン配位子は、一般式（２）又は（３）：【００３０】
0004784600.tif 000003
【００３１】  式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ同一又は異なっていても良く、アルキル基、シクロアルキル基、ポリシクロアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ同一又は異なっていても良く、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシル基、アリールオキシル基、ニトロ基、シアノ基又はジアルキルアミノ基を示し、隣接している基同士が結合して環を形成していても良い；なお、Ｒ１〜Ｒ６の任意の水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシル基又はアリールオキシル基で置換されていても良い、
で示される。【００３２】  ここで、Ｒ１及びＲ２は、アルキル基、シクロアルキル基、ポリシクロアルキル基又はアリール基を示すが、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基は、前記Ｘで定義したものと同義である。【００３３】  前記ポリシクロアルキル基としては、炭素数６〜１０のポリシクロアルキル基が好ましく、ビシクロ−［２．１．１］−ヘキシル基、ビシクロ−［２．２．１］−ヘプチル基、ビシクロ−［２．２．２］−オクチル基、ビシクロ−［３．３．０］−オクチル基、ビシクロ−［４．３．０］−ノニル基、ビシクロ−［４．４．０］−オクチル基、アダマンチル基等が挙げられる。【００３４】  又、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシル基、アリールオキシル基、ニトロ基、シアノ基又はジアルキルアミノ基を示すが、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシル基、アリールオキシル基又はジアルキルアミノ基については前記Ｘで定義したものと同義である。【００３５】  なお、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の任意の水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシル基又はアリールオキシル基で置換されても良いく、これらの基も前記Ｘで定義したものと同義である。これらの中でも、Ｒ１及びＲ２としては、ｔｅｒｔ−ブチル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基又はアダマンチル基が好ましく、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６としては、水素原子又はハロゲン原子、特に塩素原子が好ましい。【００３６】  本発明における含窒素ヘテロ環カルベン配位子（Ｌ）の具体的としては、例えば、式（４）〜（１３）：【００３７】
0004784600.tif 000004
【００３８】で示される配位子が挙げられる。【００３９】  本発明の一般式（１）で示される置換エチニル金−含窒素ヘテロ環カルベン錯体は、例えば、反応工程式（１）：【００４０】
0004784600.tif 000005
【００４１】  式中、Ｘ及びＬは、前記と同義であり、Ｐは、単座ホスフィン配位子を示す、で示されるように、置換エチニル金ホスフィン錯体と含窒素ヘテロ環カルベン配位子（Ｌ）とを反応させることによって得られる。【００４２】  前記単座ホスフィン配位子（Ｐ）としては、例えば、ビス（ペンタフルオロフェニル）フェニルホスフィン、（４−ブロモフェニル）ジフェニルホスフィン、ジアリルフェニルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、ジエチルフェニルホスフィン、４−（ジメチルアミノ）フェニルジフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジフェニル（２−メトキシフェニル）ホスフィン、ジフェニル（ペンタフルオロフェニル）ホスフィン、ジフェニルプロピルホスフィン、ジフェニル−２−ピリジルホスフィン、ジフェニル（ｐ−トリル）ホスフィン、ジフェニルビニルホスフィン、エチルジフェニルホスフィン、イソプロピルジフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ−ｔ−ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリシクロペンチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリ−２−フリルホスフィン、トリイソブチルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス（４−クロロフェニル）ホスフィン、トリス（３−クロロフェニル）ホスフィン、トリス（２，６−ジメトキシフェニル）ホスフィン、トリス（４−フルオロフェニル）ホスフィン、トリス（３−フルオロフェニルホスフィン）、トリス（４−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（３−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（２−メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（４−トリフルオロメチルフェニル）ホスフィン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホスフィン、トリス（２，４，６−トリメトキシフェニル）ホスフィン、トリス（２，４，６−トリメチルフェニル）ホスフィン、トリ−ｍ−トリルホスフィン、トリ−ｏ−トリルホスフィン、トリ−ｐ−トリルホスフィン、ベンジルジフェニルホスフィン、ビス（２−メトキシフェニル）フェニルホスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、ネオメンチルジフェニルホスフィン、ｐ−トリルジフェニルホスフィン、トリアリルホスフィン、２，４，４−トリメチルペンチルホスフィン、トリ（１−ナフチル）ホスフィン、トリス（ヒドロキシメチル）ホスフィン、トリス（ヒドロキシプロピル）ホスフィン等が挙げられる。これらは市販のものをそのまま使用することが出来る。【００４３】  前記置換エチニル金ホスフィン錯体は、例えば、反応工程式（２）：【００４４】
0004784600.tif 000006
【００４５】  式中、Ｘ及びＰは、前記と同義であり、Ｙは、ハロゲン原子を示す、
で示されるように、金ハロゲノホスフィン錯体と置換エチンとを反応させることによって得られる（例えば、非特許文献１参照）。【００４６】  なお、前記金ハロゲノホスフィン錯体は、公知の方法によって合成可能である（例えば、非特許文献２参照）。【００４７】  前記置換エチンは、市販品をそのまま用いても良いが、一般式（１４）：【００４８】
0004784600.tif 000007
【００４９】  式中、Ｚは、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシル基、アリールオキシル基、ニトロ基、シアノ基又はジアルキルアミノ基を示し、ｎは、０〜６の整数である；又、複数のＺは、それぞれ同一又は異なっても良く、Ｚが、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシル基、アリールオキシル基又はジアルキルアミノ基の場合、隣接している基同士が結合して環を形成しても良い；Ａ及びＢは、それぞれメチン基又は窒素原子を示し、Ａ又はＢ、又はＡとＢの両方がメチン基の場合には、その水素原子が、Ｚで示される基又はエチニル基で置換されていても良い、
で示されるキノリル基、キナゾリル基又はキノキサリル基等で置換されたエチニル基置換縮合ヘテロ環化合物の場合には、反応工程式（３）：【００５０】
0004784600.tif 000008
【００５１】  式中、Ｚ、ｎ、Ａ及びＢは、前記と同義である、
で示されるように、パラジウム触媒の存在下、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基で置換された縮合ヘテロ環化合物と２−メチル−３−ブチン−２−オールとを反応させて１−ジメチルヒドロキシメチル−縮合ヘテロ環−アセチレン化合物とし、次いで、これを塩基と反応させることによって得られる。【００５２】  なお、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基で置換された縮合ヘテロ環化合物は、例えば、反応工程式（４）：【００５３】
0004784600.tif 000009
【００５４】で示されるように、塩基の存在下、ヒドロキシ基で置換された縮合ヘテロ環化合物とトリフルオロメタンスルホン酸無水物とを反応させることによって得られる（例えば、非特許文献３参照）。【００５５】  前記エチニル基置換縮合ヘテロ環化合物の具体的としては、例えば、８−キノリルエチン、７−キノリルエチン、６−キノリルエチン、５−キノリルエチン、４−キノリルエチン、３−キノリルエチン、２−キノリルエチン、８−キナゾリルエチン、７−キナゾリルエチン、６−キナゾリルエチン、５−キナゾリルエチン、８−キノキサリルエチン、７−キノキサリルエチン、６−キノキサリルエチン、５−キノキサリルエチン、５−フルオロ−８−キノリルエチン、５−クロロ−８−キノリルエチン、５−フルオロ−８−キナゾリルエチン、５−クロロ−８−キナゾリルエチン、５−フルオロ−８−キノキサリルエチン、５−クロロ−８−キノキサリルエチン等が挙げられる。【００５６】  前記含窒素ヘテロ環カルベン配位子は、市販品をそのまま用いても良いし、例えば、公知の方法によって合成したものを使用しても良い（例えば、非特許文献４、特許文献１参照）。【００５７】  本発明の置換エチニル金−含窒素ヘテロ環カルベン錯体の合成において、含窒素ヘテロ環カルベン配位子の使用量は、置換エチニル金ホスフィン錯体１モルに対して、好ましくは１〜３モル、更に好ましくは１〜１．５モルである。【００５８】  本発明の置換エチニル金−含窒素ヘテロ環カルベン錯体の合成において使用する溶媒としては、反応を阻害しないものならば特に限定されないが、例えば、テトラヒドロフラン、フラン、ジオキサン、テトラヒドロピラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロプロパン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類が使用される。なお、これらの溶媒は、単独又は二種以上を混合して使用しても良い。【００５９】  前記溶媒の使用量は、反応液の均一性や攪拌性により適宜調節するが、置換エチニル金ホスフィン錯体１モルに対して、好ましくは１〜３０Ｌ、更に好ましくは５〜２０Ｌである。【００６０】  本発明の置換エチニル金−含窒素ヘテロ環カルベン錯体の合成は、例えば、置換エチニル金ホスフィン錯体、含窒素ヘテロ環カルベン配位子（含窒素ヘテロ環ヒドロハライドと塩基との反応によって生成させる）及び溶媒を混合して、攪拌しながら反応させる等の方法によって行われる。その際の反応温度は、好ましくは０〜１２０℃、更に好ましくは２０〜１００℃であり、反応圧力は特に制限されない。【００６１】  本発明の置換エチニル金−含窒素ヘテロ環カルベン錯体は、反応終了後、中和、抽出、濾過、濃縮、蒸留、再結晶、昇華、クロマトグラフィー等の公知の方法によって単離・生成される。【００６２】  本発明の置換エチニル金−含窒素ヘテロ環カルベン錯体としては、式（１５）〜（６２）：【００６３】
0004784600.tif 000010
【００６４】
0004784600.tif 000011
0004784600.tif 000012
0004784600.tif 000013
等が挙げられる。【００６５】  本発明の当該置換エチニル金−含窒素ヘテロ環カルベン錯体は、クロロホルム中、温度７７Ｋ（ケルビン）において紫外線照射下にＣＩＥ色度座標（０．１５０，０．０６０）〜（０．２１８，０．３８５）の青色の発光及び、（０．１８７，０．４５２）〜（０．３２４，０．５５４）の緑色の発光を示し、有機エレクトロルミネッセンス素子として好適に用いられることが示唆された。
本発明の置換エチニル金−含窒素ヘテロ環カルベン錯体において、青色領域で発光する錯体としては、例えば、後記化合物番号１５〜４４、４７、５１、５３、５５〜５９、６１等が挙げられ、緑色領域で発光する錯体としては、例えば、後記化合物番号４５、４６、４８、４９、５０、５２、５４、６０、６２等が挙げられる。【００６６】  次に、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子について、その実施形態を示す。【００６７】  本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、当該置換エチニル金−含窒素ヘテロ環カルベン錯体を、有機化合物薄層のうちの少なくとも１層に含むものであり、有機エレクトロルミネッセンス素子としては、好ましくは一対の電極間に単層又は多層の有機化合物層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子である。なお、有機化合物層とは、発光層、電子注入層又は正孔輸送層である。【００６８】  単層型の有機エレクトロルミネッセンス素子は、陽極と陰極との間に発光層を有する。発光層は、発光材料を含有し、更に、陽極から注入した正孔、又は陰極から注入した電子を発光材料まで輸送させるための正孔注入材料又は電子注入材料を含有しても良い。【００６９】  多層型の有機エレクトロルミネッセンス素子としては、例えば、（陽極／正孔注入層／発光層／陰極）、（陽極／発光層／電子注入層／陰極）、（陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極）等の多層構成で積層したものが挙げられる。【００７０】  発光層には、式（１）で表される置換エチニル金−含窒素ヘテロ環カルベン錯体の他に、例えば、公知の発光材料、ドーピング材料、正孔注入材料（例えば、フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型トリフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン等及びそれらの誘導体、及びポリビニルカルバゾール、ポリシラン、導電性高分子等の高分子材料等）、電子注入材料（例えば、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、アントロン等及びそれらの誘導体等）からなる群より選ばれる少なくともひとつの材料を存在させても良い。【００７１】  当該置換エチニル金−含窒素ヘテロ環カルベン錯体の有機化合物層への添加量は、有機化合物層１ｇに対して、０．００５〜１ｇである。【００７２】  この有機エレクトロルミネッセンス素子は、発光材料、他のドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を組み合わせて使用することもできる。更に、正孔注入層、発光層、電子注入層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されても良い。その際には、正孔注入層の場合、電極から正孔を注入する層を正孔注入層、正孔注入層から正孔を受け取り発光層まで正孔を輸送する層を正孔輸送層と呼ぶ。���様に、電子注入層の場合、電極から電子を注入する層を電子注入層、電子注入層から電子を受け取り発光層まで電子を輸送する層を電子輸送層と呼ぶ。これらの各層は、材料のエネルギー準位、耐熱性、有機化合物層もしくは金属電極との密着性等の各要因により選択されて使用される。【００７３】  当該置換エチニル金−含窒素ヘテロ環カルベン錯体と共に有機化合物層に使用出来る発光材料又はホスト材料としては、例えば、縮合多環芳香族（例えば、アントラセン、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、テトラセン、ペンタセン、コロネン、クリセン、フルオレセイン、ペリレン、ルブレン又はそれらの誘導体等）、芳香族ケイ素化合物（例えば、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、ピラジン、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、イミン、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾールキレート化オキシノイド化合物、キナクリドン、ルブレン、スチルベン系誘導体テトラフェニルシラン等）、芳香族ゲルマニウム化合物（テトラフェニルゲルマニウム等）及び蛍光色素等が挙げられる。【００７４】  本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において使用出来る公知の正孔注入材料の中で、更に効果的な正孔注入材料は、芳香族三級アミン誘導体又はフタロシアニン誘導体であり、具体的には、例えば、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（以下、ＴＰＤと記載）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−フェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−（４−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ−α−ナフチル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（以下α−ＮＰＤと記載）、Ｎ，Ｎ’−（メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−（４−ｎ−ブチルフェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ジ−４−トリルアミノフェニル）−４−フェニル−シクロヘキサン等、又はこれらの芳香族三級アミン骨格を有したオリゴマー或いはポリマー等の芳香族三級アミン誘導体；Ｈ２Ｐｃ、ＣｕＰｃ、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ２ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ−Ｏ−ＧａＰｃ等のフタロシアニン誘導体及びナフタロシアニン誘導体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。【００７５】  本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、更に効果的な公知の電子注入材料としては、金属錯体化合物又は含窒素五員環誘導体（好ましくは、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾールもしくはトリアゾール誘導体）であり、例えば、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム（以下、Ａｌｑ３と記載。）、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（２−ナフトラート）ガリウム等の金属錯体化合物；２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサゾール、ジメチルＰＯＰＯＰ（ここでＰＯＰＯＰは１，４−ビス（５−フェニルオキサゾール−２−イル）ベンゼンを示す。）、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−チアゾール、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルオキサジアゾリル）］ベンゼン、１，４−ビス［２−（５−フェニルオキサジアゾリル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン］、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルチアジアゾリル）］ベンゼン、２−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（４”−ビフェニル）−１，３，４−トリアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−トリアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルトリアゾリル）］ベンゼン等の含窒素五員誘導体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。【００７６】  本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、電荷注入性向上のために発光層と電極との間に無機化合物層を設けることも出来る。【００７７】  この無機化合物層としては、ＬｉＦ等のアルカリ金属フッ化物；ＢａＦ２、ＳｒＦ２等のアルカリ土類金属フッ化物；Ｌｉ２Ｏ等のアルカリ金属酸化物；ＲａＯ、ＳｒＯ等のアルカリ土類金属酸化物が使用される。【００７８】  本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の陽極に使用される導電性材料としては、仕事関数が４ｅＶ前後より大きいもの、例えば、炭素原子、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム及びそれらの合金、ＩＴＯ（酸化インジウムに酸化スズを５〜１０％添加した物質）基板、ＮＥＳＡ基板に使用される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、更にポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂を用いることが出来る。ただし、陽極に使用される導電性材料の仕事関数が当該素子の陰極に使用される導電性材料の仕事関数より０．１ｅＶ以上大きなものを用いることが望ましい。【００７９】  陰極に使用される導電性物質としては、仕事関数が４ｅＶ前後より小さいもの例えば、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタン、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム等又はそれらの合金が用いられる。ここで合金とは、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム、リチウム／アルミニウム等が挙げられる。合金の比率は、蒸着源の温度、雰囲気、真空度等により制御され、特に限定されない。ただし、陰極に使用されるこれらの導電性材料の仕事関数は当該素子の陽極に使用される導電性材料の仕事関数より０．１ｅＶ以上小さいものを用いることが望ましい。【００８０】  陽極および陰極は、必要があれば二層以上の層構成により形成されていても良い。【００８１】  本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、少なくとも一方の面は素子の発光波長領域において透明であることが望ましい。又、基板も透明であることが望ましい。【００８２】  透明電極は、前記の導電性材料を使用して、蒸着又はスパッタリング等の方法で所定の透光性が確保するように設定して得られる。【００８３】  発光面の電極は、光透過率を１０％以上にすることが望ましい。【００８４】  基板は、機械的、熱的強度を有し、透明性を有するものであれば特に限定されるものではないが、ガラス基板又は透明性樹脂フィルムが使用される。【００８５】  透明性樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルホン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリプロピレン等が挙げられる。【００８６】  本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、温度、湿度、雰囲気等に対する安定性の向上のために、素子の表面に保護層を設けるか、又はシリコンオイル、樹脂等により素子全体を保護しても良い。【００８７】  又、有機エレクトロルミネッセンス素子の各層の形成は、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング等の乾式成膜法、又はスピンコーティング、ディッピング、フローコーティング等の湿式成膜法のいずれかを適用することができる。膜厚は特に制限されないが、好ましくは５ｎｍ〜１０μｍ、更に好ましくは１０ｎｍ〜０．２μｍである。【００８８】  湿式成膜法の場合、各層上に当該置換エチニル金−含窒素ヘテロ環カルベン錯体を、エタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の溶媒に溶解又は分散させて薄膜を調製することが出来る。【００８９】  乾式成膜法としては、真空蒸着が好ましく、真空蒸着装置を用い、真空度２×１０−３Ｐａ以下、基板温度を室温にして、蒸着セルに入れた本��明の置換エチニル金−含窒素ヘテロ環カルベン錯体を加熱し、該材料を蒸発させることにより薄膜を調製することが出来る。この時、蒸着源の温度をコントロールするためには、蒸着セルに接触させた熱電対や非接触の赤外線温度計等が好適に用いられる。又、蒸着量をコントロールするためには、蒸着膜厚計が好適に用いられる。【００９０】  蒸着膜厚計としては、蒸着源に対向して設置された水晶振動子を用い、前記水晶振動子表面に付着した蒸着膜の重量を該振動子の発振周波数の変化から計測し、この計測重量から膜厚をリアルタイムに求める形式のものが好適に用いられる。【００９１】  ＣＢＰ等のホスト材料と本発明の置換エチニル金−含窒素ヘテロ環カルベン錯体の共蒸着は、それぞれに蒸着源を用い、且つ温度をそれぞれ独立に制御することによって行うことが出来る。【００９２】  ここで、いずれの有機薄膜層も、成膜性向上、膜のピンホール防止等のために、例えば、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、セルロース等の絶縁性樹脂およびそれらの共重合体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等の光導電性樹脂、ポリチオフェン、ポリピロール等の導電性樹脂等の樹脂、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤等の添加剤を使用しても良い。【００９３】  本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、例えば、壁掛けテレビや携帯電話のフラットパネルディスプレイ等の平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト、又は計器類等の光源、表示板、標識灯等に利用出来る。
【実施例】
【００９４】  次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。【００９５】実施例１（Ａｕ（ＩＰｒ）（８ＱＥ）［（８−キノリルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２５ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；０．２１ｇ，０．０５ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、８３ｍｇ，０．６３ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（５．０ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（７．５ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を８−キノリルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２２９ｍｇ，０．３７５ｍｍｏｌ）、トルエン７．５ｍｌを加えた別の２５ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で４時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去し、得られた残滓をエーテル（２０ｍｌ）にて抽出し、不溶物を濾別した後、エーテル抽出物を濃縮し、ｎ−ヘキサン−ジエチルエーテル系にて再結晶操作を行い、白色固体である目的物を０．２１ｇ得た。（収率７３％）【００９６】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．９１（ｄｄ，１Ｈ），８．０１（ｄｄ，１Ｈ），７．７９（ｄｄ，１Ｈ），７．５３−７．４８（ｍ，３Ｈ），７．３３−７．２５（ｍ，６Ｈ），７．１２（ｓ，２Ｈ），２．６４（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．４０（ｄ，１２Ｈ），１．２２（ｄ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７３８（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：３８７（ｍａｘ），５３３，５７１
元素分析  観測値  Ｃ：６２．１３，Ｈ：５．８３，Ｎ：５．６５
理論値  Ｃ：６１．８７，Ｈ：５．７４，Ｎ：５．７０【００９７】実施例２（Ａｕ（ＩＭｅｓ）（８ＱＥ）［（８−キノリルエチニル）［１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２５ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＭｅｓＨ＋Ｃｌ−；０．１９ｇ，０．５３ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、８３ｍｇ，０．６３ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（５．０ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（７．５ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を８−キノリルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２２９ｍｇ，０．３７５ｍｍｏｌ）、トルエン７．５ｍｌを加えた別の２５ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で８時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、析出物を濾別し、トルエン（２０ｍｌ）にて洗浄した。析出物を減圧乾燥し、青白色固体である目的物を０．２２ｇ得た。（収率９１％）【００９８】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．９５（ｄｄ，１Ｈ），８．０３（ｄｄ，１Ｈ），７．８１（ｄｄ，１Ｈ），７．５４（ｄｄ，１Ｈ），７．３４−７．２５（ｍ，２Ｈ），７．０５（ｓ，２Ｈ），６．９８（ｓ，４Ｈ），２．３４（ｓ，６Ｈ），２．１３（ｓ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６５４（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：３８５（ｍａｘ），５３０，５７０
元素分析  観測値  Ｃ：５９．０６，Ｈ：４．５２，Ｎ：６．３１
理論値  Ｃ：５８．８１，Ｈ：４．６３，Ｎ：６．４３【００９９】実施例３（Ａｕ（ＩＡｄ）（８ＱＥ）［（８−キノリルエチニル）［１，３−ジアダマンチルイミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２５ｍｌシュレンク管に１，３−ジアダマンチルイミダゾリウムクロライド（ＩＡｄＨ＋Ｃｌ−；０．０５３ｇ，０．１４ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、２４ｍｇ，０．１９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２．０ｍｌ）を加え室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（３ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を８−キノリルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（６７ｍｇ，０．１１ｍｍｏｌ）、トルエン３ｍｌを加えた別の２５ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で２．５時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去し、得られた白色固体をジエチルエーテル（２０ｍｌ）で洗浄し、白色固体である目的物を０．０６５ｇ得た。（収率８７％）【０１００】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：９．０４（ｄｄ，１Ｈ），８．０９（ｄｄ，１Ｈ），８．００（ｄｄ，１Ｈ），７．６０（ｄｄ，１Ｈ），７．４４−７．３３（ｍ，２Ｈ），７．０７（ｓ，２Ｈ），２．６５−２．５９（ｍ，１２Ｈ），２．２８（ｍ，６Ｈ），１．８７−１．７２（ｍ，１２Ｈ）
［ＦＡＢ−ＭＳ］（Ｍ／Ｚ）：６８６（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：３８７（ｍａｘ）
元素分析  観測値  Ｃ：５９．６４，Ｈ：５．４８，Ｎ：５．９９
理論値  Ｃ：５９．５６，Ｈ：５．５９，Ｎ：６．１３【０１０１】実施例４（Ａｕ（ＩｔＢｕ）（８ＱＥ）［（８−キノリルエチニル）［１，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２５ｍｌシュレンク管に１，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾリウムクロライド（ＩｔＢｕＨ＋Ｃｌ−；０．０８７ｇ，０．４０ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、６９ｍｇ，０．５２ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（６．５ｍｌ）を加え室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（６．５ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を８−キノリルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（１８８ｍｇ，０．３１ｍｍｏｌ）、トルエン６．５ｍｌを加えた別の５０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で４時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去し、得られた白色固体をジエチルエーテル（２０ｍｌ）で洗浄し、白色固体である目的物を０．１０８ｇ得た。（収率６６％）【０１０２】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：９．０５（ｄｄ，１Ｈ），８．０９（ｄｄ，１Ｈ），８．００（ｄｄ，１Ｈ），７．６２（ｄｄ，１Ｈ），７．４４−７．３０（ｍ，２Ｈ），７．０６（ｓ，２Ｈ），１．９０（ｓ，１８Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：５３０（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：３８７（ｍａｘ）
元素分析  観測値  Ｃ：５１．５１，Ｈ：４．８５，Ｎ：５．５５
理論値  Ｃ：４９．９１，Ｈ：４．９５，Ｎ：７．９４【０１０３】実施例５（Ａｕ（ＩＰｒ）（ＰＥ）［（フェニルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２５ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；０．０５３ｇ，０．１２５ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、２１．５ｍｇ，０．１６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（２．０ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（３ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液をフェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（５４ｍｇ，０．０９６ｍｍｏｌ）、トルエン３ｍｌを加えた別の２５ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で４時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去し、得られた残滓をジエチルエーテル（２０ｍｌ）で抽出し、不溶物を濾別した。ジエチルエーテル抽出物を濃縮し、ｎ−ヘキサン−ジエチルエーテル系で再結晶操作を行い、白色固体である目的物を０．０４７ｇ得た。（収率７１％）【０１０４】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．４９（ｄｄ，２Ｈ），７．３１−７．２８（ｍ，６Ｈ），７．１２（ｓ，２Ｈ），７．１０−７．００（ｍ，３Ｈ），２．６１（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３８（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６８７（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１４（ｍａｘ），４３４，４５４
元素分析  観測値  Ｃ：６０．９５，Ｈ：５．９２，Ｎ：４．０２
理論値  Ｃ：６１．２２，Ｈ：６．０２，Ｎ：４．０８【０１０５】実施例６（Ａｕ（ＩＭｅｓ）（ＰＥ）［（フェニルエチニル）［１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２５ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＭｅｓＨ＋Ｃｌ−；０．１５８ｇ，０．４６４ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、８０．０ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（７．５ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（７．５ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液をフェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２００ｍｇ，０．３５７ｍｍｏｌ）、トルエン７．５ｍｌを加えた別の５０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で２．５時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去し、得られた残滓をジエチルエーテル（２０ｍｌ）で抽出し、不溶物を濾別した。ジエチルエーテル抽出物を濃縮し、ｎ−ヘキサン−ジエチルエーテル系で再結晶操作を行い、白色固体である目的物を０．１８３ｇ得た。（収率８５％）【０１０６】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．３５−７．３２（ｍ，２Ｈ），７．１５−７．０７（ｍ，３Ｈ），７．０６（ｓ，２Ｈ），６．９９（ｓ，４Ｈ），２．３５（ｓ，６Ｈ），２．１２（ｓ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６０３（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１４（ｍａｘ），４３４，４５３
元素分析  観測値  Ｃ：５７．６５，Ｈ：４．７４，Ｎ：４．４８
理論値  Ｃ：５７．８１，Ｈ：４．８５，Ｎ：４．６５【０１０７】実施例７（Ａｕ（ＩＡｄ）（ＰＥ）［（フェニルエチニル）［１，３−ジアダマンチルイミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２５ｍｌシュレンク管に１，３−ジアダマンチルイミダゾリウムクロライド（ＩＡｄＨ＋Ｃｌ−；０．１０８ｇ，０．２９ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、５０．０ｍｇ，０．３８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（４．５ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（４．５ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液をフェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（１２３ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）、トルエン４．５ｍｌを加えた別の５０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で２．５時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去し、得られた残滓を塩化メチレン−ジエチルエーテル系で再結晶操作を行い、白色固体である目的物を０．１１７ｇ得た。（収率８４％）【０１０８】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．５３−７．４９（ｍ，２Ｈ），７．２５−７．０８（ｍ，３Ｈ），７．０７（ｓ，２Ｈ），２．５８−２．５６（ｍ，１２Ｈ），２．３４−２．２８（ｍ，６Ｈ），１．８５−１．７２（ｍ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６３５（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１５（ｍａｘ），４３５，４５５
元素分析  観測値  Ｃ：５８．７１，Ｈ：５．７６，Ｎ：４．４４
理論値  Ｃ：５８．６７，Ｈ：５．８８，Ｎ：４．４１【０１０９】実施例８（Ａｕ（ＩｔＢｕ）（ＰＥ）［（フェニルエチニル）［１，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２５ｍｌシュレンク管に１，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾリウムクロライド（ＩｔＢｕＨ＋Ｃｌ−；０．０８２ｇ，０．３８ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、６５ｍｇ，０．４９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（６．０ｍｌ）を加え室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（６．０ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液をフェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（１６８ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）、トルエン６．０ｍｌを加えた別の２５ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で２．５時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去し、得られた白色固体を塩化メチレン−ジエチルエーテル−ヘキサン系で再結晶操作を行い、白色固体である目的物を０．１２７ｇ得た。（収率８９％）【０１１０】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．５３−７．４９（ｍ，２Ｈ），７．２９−７．０６（ｍ，３Ｈ），７．０３（ｓ，２Ｈ），１．８９（ｓ，１８Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：４７９（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１４（ｍａｘ）４３４、４５４
元素分析  観測値  Ｃ：４７．３０，Ｈ：５．１１，Ｎ：５．７６
理論値  Ｃ：４７．７０，Ｈ：５．２７，Ｎ：５．８６【０１１１】実施例９（Ａｕ（ＩＰｒ）（４Ｆ−ＰＥ）［（４−フルオロフェニルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２５ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；０．１６６ｇ，０．３９ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５ｗｔ％品、６７ｍｇ，０．５１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（６．０ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（６．０ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を４−フルオロフェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（１７４ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）、トルエン６．０ｍｌを加えた別の２５ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で２．５時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去し、得られた白色固体をｎ−ヘキサン−ジエチルエーテル−塩化メチレン系で再結晶操作を行い、白色固体である目的物を０．１８７ｇ得た。（収率８８％）【０１１２】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．４９（ｄｄ，２Ｈ），７．３０−７．２２（ｍ，８Ｈ），７．１２（ｓ，２Ｈ），６．８２−６．７５（ｍ，２Ｈ），２．６０（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３８（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７０５（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１２（ｍａｘ），４３０，４５１
元素分析  観測値  Ｃ：５９．３２，Ｈ：５．６８，Ｎ：３．９５
理論値  Ｃ：５９．６６，Ｈ：５．７２，Ｎ：３．９８【０１１３】実施例１０（Ａｕ（ＩＭｅｓ）（４Ｆ−ＰＥ）［（４−フルオロフェニルエチニル）［１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２５ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＭｅｓＨ＋Ｃｌ−；０．１４２ｇ，０．４１６ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、７１．０ｍｇ，０．５４１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（６．７ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（６．７ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を４−フルオロフェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（１８５ｍｇ，０．３２ｍｍｏｌ）、トルエン６．７ｍｌを加えた別の５０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で２．５時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去し、得られた白色固体をｎ−ヘキサン−ジエチルエーテル−塩化メチレン系で再結晶操作を行い、白色固体である目的物を０．１５０ｇ得た。（収率７５％）【０１１４】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．３２−７．２６（ｍ，２Ｈ），７．０６（ｓ，２Ｈ），６．９９（ｓ，４Ｈ），６．８１−６．７８（ｍ，２Ｈ），２．３５（ｓ，６Ｈ），２．１２（ｓ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６２１（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１１（ｍａｘ），４３０，４５０
元素分析  観測値  Ｃ：５５．８５，Ｈ：４．５２，Ｎ：４．６０
理論値  Ｃ：５６．１３，Ｈ：４．５５，Ｎ：４．５１【０１１５】実施例１１（Ａｕ（ＩＰｒ）（４ＭｅＯ−ＰＥ）［（４−メトキシフェニルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２５ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；０．１７０ｇ，０．４０ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、６９ｍｇ，０．５２ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（６．２ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（６．２ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を４−メトキシフェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（１８３ｍｇ，０．３１ｍｍｏｌ）、トルエン６．２ｍｌを加えた別の２５ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で２．５時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去し、得られた白色固体をｎ−ヘキサン−ジエチルエーテル−塩化メチレン系で再結晶操作を行い、白色固体である目的物を０．１８０ｇ得た。（収率８１％）【０１１６】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．４９（ｄｄ，２Ｈ），７．３０−７．２２（ｍ，６Ｈ），７．１１（ｓ，２Ｈ），６．６７−６．６２（ｍ，２Ｈ），３．７１（ｓ，３Ｈ），２．６１（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３８（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７１６（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４２０（ｍａｘ），４４０
元素分析  観測値  Ｃ：５９．９８，Ｈ：６．０１，Ｎ：３．８７
理論値  Ｃ：６０．３３，Ｈ：６．０５，Ｎ：３．９１【０１１７】実施例１２（Ａｕ（ＩＭｅｓ）（４ＭｅＯ−ＰＥ）［（４−メトキシフェニルエチニル）［１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２５ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＭｅｓＨ＋Ｃｌ−；０．１５５ｇ，０．４５５ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、７８．０ｍｇ，０．５９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（７．０ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（７．０ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を４−メトキシフェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２０７ｍｇ，０．３５ｍｍｏｌ）、トルエン７．０ｍｌを加えた別の５０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で２．５時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去し、得られた白色固体をｎ−ヘキサン−ジエチルエーテル−塩化メチレン系で再結晶操作を行い、白色固体である目的物を０．１８９ｇ得た。（収率８５％）【０１１８】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．３１−７．２５（ｍ，２Ｈ），７．０５（ｓ，２Ｈ），６．９９（ｓ，４Ｈ），６．６９−６．６４（ｍ，２Ｈ），３．７２（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｓ，６Ｈ），２．１２（ｓ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６３３（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１９（ｍａｘ），４４０，４５９
元素分析  観測値  Ｃ：５５．７５，Ｈ：４．９２，Ｎ：４．２９
理論値  Ｃ：５６．９６，Ｈ：４．９４，Ｎ：４．４３【０１１９】実施例１３（Ａｕ（ＩＰｒ）（５Ｆ−８ＱＥ）［（５−フルオロ−８−キノリルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２５ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；０．１６６ｇ，０．３９ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、６７ｍｇ，０．５１ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（６．０ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（６．０ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を５−フルオロ−８−キノリルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（１８９ｍｇ，０．３００ｍｍｏｌ）、トルエン６．０ｍｌを加えた別の２５ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で２．５時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去し、得られた残滓をエーテル（２０ｍｌ）にて抽出し、不溶物を濾別した後、エーテル抽出物を濃縮し、ｎ−ヘキサン−ジエチルエーテル系にて再結晶操作を行い、白色固体である目的物を０．２１ｇ得た。（収率８７％）【０１２０】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．９６（ｄｄ，１Ｈ），８．２９（ｄｄ，１Ｈ），７．７１（ｄｄ，１Ｈ），７．５０（ｄｄ，２Ｈ），７．３５−７．２９（ｍ，５Ｈ），７．１２（ｓ，２Ｈ），７．１２−６．９６（ｍ，１Ｈ），２．６４（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．４０（ｄ，１２Ｈ），１．２２（ｄ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７５６（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４０４（ｍａｘ），５４３
元素分析  観測値  Ｃ：６０．７７，Ｈ：５．７８，Ｎ：５．３４
理論値  Ｃ：６０．３９，Ｈ：５．４７，Ｎ：５．５６【０１２１】実施例１４（Ａｕ（ＩＭｅｓ）（５Ｆ−８ＱＥ）［（５−フルオロ−８−キノリルエチニル）［１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２５ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＭｅｓＨ＋Ｃｌ−；０．１７ｇ，０．４９ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、８４ｍｇ，０．６４ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（７．５ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（７．５ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を５−フルオロ−８−キノリルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２２９ｍｇ，０．３７５ｍｍｏｌ）、トルエン７．５ｍｌを加えた別の５０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で８時間加熱した。反応混合物熱時濾過し、トルエンを減圧留去した後、生成する固体をｎ−ヘキサン−ジエチルエーテル−塩化メチレン系にて再結晶操作を行い、白色固体である目的物を０．２０ｇ得た。（収率７８％）【０１２２】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．９９（ｄｄ，１Ｈ），８．３１（ｄｄ，１Ｈ），７．７３（ｄｄ，１Ｈ），７．０６（ｓ，２Ｈ），７．０６−６．９８（ｍ，１Ｈ），６．９８（ｓ，４Ｈ），２．３４（ｓ，６Ｈ），２．１３（ｓ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６７２（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４０１（ｍａｘ），５４１
元素分析  観測値  Ｃ：５７．１３，Ｈ：４．２５，Ｎ：６．１６
理論値  Ｃ：５７．２３，Ｈ：４．３５，Ｎ：６．２３【０１２３】実施例１５（Ａｕ（ＩＡｄ）（５Ｆ−８ＱＥ）［（５−フルオロ−８−キノリルエチニル）［１，３−ジアダマンチルイミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２５ｍｌシュレンク管に１，３−ジアダマンチルイミダゾリウムクロライド（ＩＡｄＨ＋Ｃｌ−；０．１９４ｇ，０．５２ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、８９ｍｇ，０．６８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（８．０ｍｌ）を加え室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（８ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を５−フルオロ−８−キノリルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２５２ｍｇ，０．４０ｍｍｏｌ）、トルエン８ｍｌを加えた別の５０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去し、得られた白色固体をｎ−ヘキサン−ジエチルエーテル−塩化メチレン系にて再結晶操作を行い、白色固体である目的物を０．２１ｇ得た。（収率７３％）【０１２４】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：９．０９（ｄｄ，１Ｈ），８．３７（ｄｄ，１Ｈ），７．９１（ｄｄ，１Ｈ），７．４２（ｄｄ，１Ｈ），７．２２−７．０８（ｍ，１Ｈ），７．０８（ｓ，２Ｈ），２．６０−２．５９（ｍ，１２Ｈ），２．２９（ｍ，６Ｈ），１．８６−１．７２（ｍ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７０４（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４０１（ｍａｘ），５４４
元素分析  観測値  Ｃ：５８．１０，Ｈ：５．２２，Ｎ：６．００
理論値  Ｃ：５８．０４，Ｈ：５．３０，Ｎ：５．９７【０１２５】実施例１６（Ａｕ（ＩｔＢｕ）（５Ｆ−８ＱＥ）［（５−フルオロ−８−キノリルエチニル）［１，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２５ｍｌシュレンク管に１，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾリウムクロライド（ＩｔＢｕＨ＋Ｃｌ−；０．１１３ｇ，０．５２ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、９０ｍｇ，０．６８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（６．５ｍｌ）を加え室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（８ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を５−フルオロ−８−キノリルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２５２ｍｇ，０．４０ｍｍｏｌ）、トルエン８ｍｌを加えた別の５０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で２．５時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去し、得られた白色固体をｎ−ヘキサン−塩化メチレン系にて再結晶操作を行い、白色固体である目的物を０．１５ｇ得た。（収率７０％）【０１２６】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：９．０９（ｄｄ，１Ｈ），８．３８（ｄｄ，１Ｈ），７．９２（ｄｄ，１Ｈ），７．４２（ｄｄ，１Ｈ），７．１１（ｄｄ，１Ｈ），７．０６（ｓ，２Ｈ），１．９０（ｓ，１８Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：５４８（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４０４（ｍａｘ）
元素分析  観測値  Ｃ：４８．３０，Ｈ：４．５３，Ｎ：７．６９
理論値  Ｃ：４８．２７，Ｈ：４．６０，Ｎ：７．６８【０１２７】実施例１７（Ａｕ（ＩＰｒ）（５Ｃｌ−８ＱＥ）［（５−クロロ−８−キノリルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、１５ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；２１３ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、８６ｍｇ，０．６５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（７．５ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（７．５ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を５−クロロ−８−キノリルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２４９ｍｇ，０．３８５ｍｍｏｌ）、トルエン７．５ｍｌを加えた別の２０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で２．５時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去し、得られた残滓をエーテル（２０ｍｌ）にて抽出し、不溶物を濾別した後、エーテル抽出物を濃縮し、ｎ−ヘキサン−ジエチルエーテル系にて再結晶操作を行い、薄赤茶固体である目的物を０．２７ｇ得た。（収率９１％）【０１２８】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．９６（ｄｄ，１Ｈ），８．４５（ｄｄ，１Ｈ），７．６９（ｄ，１Ｈ），７．５０（ｄｄ，２Ｈ），７．４０（ｄｄ，２Ｈ），７．３５−７．２９（ｍ，５Ｈ），７．１２（ｓ，２Ｈ），２．６４（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．４０（ｄ，１２Ｈ），１．２２（ｄ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７７３（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４０６（ｍａｘ）
元素分析  観測値  Ｃ：５９．９８，Ｈ：５．５０，Ｎ：５．３９
理論値  Ｃ：６０．１１，Ｈ：５．３５，Ｎ：５．４４【０１２９】実施例１８（Ａｕ（ＩＭｅｓ）（５Ｃｌ−８ＱＥ）［（５−クロロ−８−キノリルエチニル）［１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、１５ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＭｅｓＨ＋Ｃｌ−；１７１ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、８６ｍｇ，０．６５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（７．５ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（７．５ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を５−クロロ−８−キノリルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２４９ｍｇ，０．３８５ｍｍｏｌ）、トルエン７．５ｍｌを加えた別の２０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で７時間加熱した。反応混合物熱時濾過し、トルエンを減圧留去した後、生成する固体をエチルアルコール−ジエチルエーテル系にて再結晶操作を行い、薄桃色固体である目的物を０．１４ｇ得た。（収率５３％）【０１３０】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．９９（ｄｄ，１Ｈ），８．４６（ｄｄ，１Ｈ），７．７０（ｄ，１Ｈ），７．４１（ｄｄ，３Ｈ），７．０６（ｓ，２Ｈ），６．９８（ｓ，４Ｈ），２．３４（ｓ，６Ｈ），２．１３（ｓ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６８８（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：３９８（ｍａｘ），５５３
元素分析  観測値  Ｃ：５５．７０，Ｈ：４．３６，Ｎ：５．８７
理論値  Ｃ：５５．８６，Ｈ：４．２５，Ｎ：６．１１【０１３１】実施例１９（Ａｕ（ＩＡｄ）（５Ｃｌ−８ＱＥ）［（５−クロロ−８−キノリルエチニル）［１，３−ジアダマンチルイミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、１５ｍｌシュレンク管に１，３−ジアダマンチルイミダゾリウムクロライド（ＩＡｄＨ＋Ｃｌ−；９３ｍｇ，０．２５ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、４３ｍｇ，０．３３ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３．８ｍｌ）を加え室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（３．８ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を５−クロロ−８−キノリルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（１２４ｍｇ，０．１９ｍｍｏｌ）、トルエン３．８ｍｌを加えた別の２０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で２．５時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去し、得られた固体をｎ−ヘキサン−ジエチルエーテル−塩化メチレン系にて再結晶操作を行い、肌色固体である目的物を０．１２ｇ得た。（収率８５％）【０１３２】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：９．０９（ｄｄ，１Ｈ），８．５２（ｄｄ，１Ｈ），７．９０（ｄ，１Ｈ），７．５１−７．２６（ｍ，２Ｈ），６．９１（ｓ，２Ｈ），２．６０−２．５９（ｍ，１２Ｈ），２．２９（ｍ，６Ｈ），１．８６−１．７２（ｍ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７２０（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４０１（ｍａｘ），５５４
元素分析  観測値  Ｃ：５７．３９，Ｈ：５．２６，Ｎ：５．７８
理論値  Ｃ：５６．７１，Ｈ：５．１８，Ｎ：５．８４【０１３３】実施例２０（Ａｕ（ＩｔＢｕ）（５Ｃｌ−８ＱＥ）［（５−クロロ−８−キノリルエチニル）［１，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、１５ｍｌシュレンク管に１，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾリウムクロライド（ＩｔＢｕＨ＋Ｃｌ−；５４ｍｇ，０．２５ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、４３ｍｇ，０．３３ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３．８ｍｌ）を加え室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（３．８ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を５−クロロ−８−キノリルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（１２４ｍｇ，０．１９ｍｍｏｌ）、トルエン３．８ｍｌを加えた別の２０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で２．５時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去し、得られた固体をｎ−ヘキサン−塩化メチレン系にて再結晶操作を行い、肌色固体である目的物を０．１０ｇ得た。（収率９３％）【０１３４】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：９．０９（ｄｄ，１Ｈ），８．５５（ｄｄ，１Ｈ），７．９０（ｄ，１Ｈ），７．５２−７．４０（ｍ，３Ｈ），７．０６（ｓ，２Ｈ），１．９０（ｓ，１８Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：５６４（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２４０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４０１（ｍａｘ），５５４
元素分析  観測値  Ｃ：４７．５９，Ｈ：４．６１，Ｎ：７．３２
理論値  Ｃ：４６．８６，Ｈ：４．４７，Ｎ：７．４５【０１３５】実施例２１（Ａｕ（Ｃｌ２−ＩＰｒ）（５Ｆ−８ＱＥ）［（５−フルオロ−８−キノリルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジクロロイミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、１５ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；３２７ｍｇ，０．７７ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、１３２ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（７．０ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した後、四塩化炭素（１４８μｌ，１．５４ｍｍｏｌ）を加え室温で３０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（７．０ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を５−フルオロ−８−キノリルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２４２ｍｇ，０．３８５ｍｍｏｌ）、トルエン７．０ｍｌを加えた別の２５ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去し、得られた残滓をエーテルにて洗浄し、白色固体である目的物を０．２７ｇ得た。（収率８５％）【０１３６】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．９５（ｄｄ，１Ｈ），８．２９（ｄｄ，１Ｈ），７．６９（ｄｄ，１Ｈ），７．６１−７．５３（ｍ，２Ｈ），７．３９−７．３０（ｍ，５Ｈ），６．９９（ｄｄ，１Ｈ），２．５６−２．４５（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３９（ｄ，１２Ｈ），１．２５（ｄ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７２４（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：３９１（ｍａｘ），３９６，４０４
元素分析  観測値  Ｃ：５５．７４，Ｈ：４．６６，Ｎ：５．１１
理論値  Ｃ：５５．３５，Ｈ：４．７７，Ｎ：５．１０【０１３７】実施例２２（Ａｕ（Ｃｌ２−ＩＭｅｓ）（５Ｆ−８ＱＥ）［（５−フルオロ−８−キノリルエチニル）［１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジクロロイミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、１５ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＭｅｓＨ＋Ｃｌ−；２６２．５ｍｇ，０．７７ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、１３２ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（７．０ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した後、四塩化炭素（１４８μｌ，１．５４ｍｍｏｌ）を加え室温で３０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（７．０ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を５−フルオロ−８−キノリルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２４２ｍｇ，０．３８５ｍｍｏｌ）、トルエン７．０ｍｌを加えた別の２５ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去し、得られた残滓を塩化メチレン２０ｍｌに溶解し水洗した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、塩化メチレンを減圧留去し、得られた残滓を酢酸エチル−ヘキサン系で再結晶操作を行い析出物を減圧乾燥し、薄茶色固体である目的物を０．２０ｇ得た。（収率６９％）【０１３８】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．９８（ｄｄ，１Ｈ），８．３２（ｄｄ，１Ｈ），７．７２（ｄｄ，１Ｈ），７．３６（ｄｄ，１Ｈ），７．０７−６．９１（ｍ，５Ｈ），２．３３（ｓ，６Ｈ），２．１２（ｓ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７４０（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：３９８（ｍａｘ），５３８
元素分析  観測値  Ｃ：５２．３９，Ｈ：３．７２，Ｎ：５．６２
理論値  Ｃ：５１．９１，Ｈ：３．６８，Ｎ：５．６７【０１３９】実施例２３（Ａｕ（Ｃｌ２−ＩＰｒ）（５Ｃｌ−８ＱＥ）［（５−クロロ−８−キノリルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジクロロイミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、１５ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；３４０ｍｇ，０．８０ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、１３７ｍｇ，１．０４ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（８．０ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した後、四塩化炭素（１５３μｌ，１．６０ｍｍｏｌ）を加え室温で３０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（８．０ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を５−クロロ−８−キノリルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２５９ｍｇ，０．４０ｍｍｏｌ）、トルエン８．０ｍｌを加えた別の２５ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエン３０ｍｌを加え水洗しｐＨ＝７とした。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、トルエンを減圧留去し、得られた残滓をジエチルエーテル−ヘキサン系で再結晶操作を行い析出物を減圧乾燥し、薄肌色固体である目的物を０．２１ｇ得た。（収率６３％）【０１４０】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．９４（ｄｄ，１Ｈ），８．４６（ｄｄ，１Ｈ），７．６９（ｄｄ，１Ｈ），７．６１−７．３９（ｍ，２Ｈ），７．３７−７．２９（ｍ，６Ｈ），２．５６−２．４５（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３９（ｄ，１２Ｈ），１．２５（ｄ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：８４２（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：３９４（ｍａｘ），５５８
元素分析  観測値  Ｃ：５４．８０，Ｈ：４．７４，Ｎ：４．９１
理論値  Ｃ：５４．２７，Ｈ：４．６７，Ｎ：５．００【０１４１】実施例２４（Ａｕ（Ｃｌ２−ＩＭｅｓ）（５Ｃｌ−８ＱＥ）［（５−クロロ−８−キノリルエチニル）［１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジクロロイミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、１５ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＭｅｓＨ＋Ｃｌ−；２６２．５ｍｇ，０．７７ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、１３２ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（７．０ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した後、四塩化炭素（１４８μｌ，１．５４ｍｍｏｌ）を加え室温で３０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン（７．０ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した。反応混合物を濾過し、濾液を５−クロロ−８−キノリルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２４９ｍｇ，０．３８５ｍｍｏｌ）、トルエン７．０ｍｌを加えた別の２５ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエン３０ｍｌを加え水洗しｐＨ＝７とした。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、トルエンを減圧留去し、得られた残滓を酢酸エチル−ヘキサン系で再結晶操作を行い析出物を減圧乾燥し、薄茶色固体である目的物を０．１９ｇ得た。（収率６５％）【０１４２】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．９８（ｄｄ，１Ｈ），８．４７（ｄｄ，１Ｈ），７．７０（ｄｄ，１Ｈ），７．４２（ｄｄ，２Ｈ），７．０２（ｓ，４Ｈ），２．３３（ｓ，６Ｈ），２．１２（ｓ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７５６（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：３８１，３９７（ｍａｘ）
元素分析  観測値  Ｃ：５３．０５，Ｈ：４．１３，Ｎ：５．５３
理論値  Ｃ：５２．７８，Ｈ：４．００，Ｎ：５．５５【０１４３】実施例２５（Ａｕ（Ｈ２−ＩＰｒ）（５Ｆ−８ＱＥ）［（５−フルオロ−８−キノリルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル−４，５−ジヒドロイミダゾール−２−イリデン）金］の合成］
アルゴン雰囲気下、１５ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリニウムクロライド（Ｈ２ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；２７８ｍｇ，０．６５ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、１１２ｍｇ，０．８５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１０．０ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（１０．０ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を５−フルオロ−８−キノリルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（３１５ｍｇ，０．５０ｍｍｏｌ）、トルエン１０．０ｍｌを加えた別の２５ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエン３０ｍｌを加え水洗しｐＨ＝７とした。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、トルエンを減圧留去し、得られた残滓を酢酸エチル−ヘキサン系で再結晶操作を行い析出物を減圧乾燥し、白色固体である目的物を０．３１ｇ得た。（収率８１％）【０１４４】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．９２（ｄｄ，１Ｈ），８．２７（ｄｄ，１Ｈ），７．６６（ｄｄ，１Ｈ），７．４２（ｄｄ，２Ｈ），７．３４−７．２１（ｍ，５Ｈ），６．９７（ｄｄ，１Ｈ），３．９９（ｓ，４Ｈ），３．１６−３．０６（ｍ，４Ｈ），１．４８（ｄ，１２Ｈ），１．３４（ｄ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７５８（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４０２（ｍａｘ），５４４
元素分析  観測値  Ｃ：６０．２３，Ｈ：５．７２，Ｎ：５．５５
理論値  Ｃ：６０．０９，Ｈ：５．５８，Ｎ：５．４８【０１４５】実施例２６（Ａｕ（Ｈ２−ＩＰｒ）（５Ｃｌ−８ＱＥ）［（５−クロロ−８−キノリルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、１５ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリニウムクロライド（Ｈ２ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；２５５ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、１０３ｍｇ，０．７８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（９．０ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（９．０ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を５−クロロ−８−キノリルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（３００ｍｇ，０．４６ｍｍｏｌ）、トルエン９．０ｍｌを加えた別の２５ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエン３０ｍｌを加え水洗しｐＨ＝７とした。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、トルエンを減圧留去し、得られた残滓を酢酸エチル−ヘキサン系で再結晶操作を行い析出物を減圧乾燥し、薄肌色固体である目的物を０．２３ｇ得た。（収率６６％）【０１４６】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．９３（ｄｄ，１Ｈ），８．４３（ｄｄ，１Ｈ），７．６４（ｄ，１Ｈ），４．００（ｓ，４Ｈ），３．１６−３．０７（ｍ，４Ｈ），１．４８（ｄ，１２Ｈ），１．３４（ｄ，１２Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：７７４（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４０２（ｍａｘ），５５５
元素分析  観測値  Ｃ：５８．９５，Ｈ：６．６０，Ｎ：５．４３
理論値  Ｃ：５９．１３，Ｈ：６．５４，Ｎ：５．４１【０１４７】実施例２７（Ａｕ（ＩＰｒ）（２ＰｙＥ）［（２−ピリジルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；１７５ｍｇ，０．４１ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、７１ｍｇ，０．５３ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（６．５ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（６．５ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を２−ピリジルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（１７８ｍｇ，０．３２ｍｍｏｌ）、トルエン６．５ｍｌを加えた別の２０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液をろ過、濃縮後、得られた固体を酢酸エチルに溶解してヘキサンで再沈殿した。得られた沈殿物を濾過し、白色固体である目的物０．１８ｇを得た。（収率８３％）【０１４８】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．３８−８．３６（ｍ，１Ｈ），７．５２−７．３７（ｍ，３Ｈ），７．３０−７．２０（ｍ，５Ｈ），７．１２（ｓ，２Ｈ），６．９６−６．９１（ｍ，１Ｈ），２．６３−２．５４（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３７（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：６８８（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１７，４４５，４５７
元素分析  観測値  Ｃ：５９．３２，Ｈ：５．８２，Ｎ：６．０５
理論値  Ｃ：５９．３８，Ｈ：５．８６，Ｎ：６．１１【０１４９】実施例２８（Ａｕ（ＩＰｒ）（３ＰｙＥ）［（３−ピリジルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；１９５ｍｇ，０．４６ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、７９ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（７．３ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（７．３ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を３−ピリジルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（１９８ｍｇ，０．３５ｍｍｏｌ）、トルエン７．３ｍｌを加えた別の２０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液をろ過、濃縮後、得られた固体を塩化メチレンに溶解してヘキサンで再沈殿した。得られた沈殿物を濾過し、白色固体である目的物０．２２ｇを得た。（収率９１％）【０１５０】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．５２−８．５１（ｍ，１Ｈ），８．２７−８．２５（ｍ，１Ｈ），７．５８−７．４８（ｍ，３Ｈ），７．３１−７．２７（ｍ，４Ｈ），７．１４（ｓ，２Ｈ），７．０４−７．００（ｍ，１Ｈ），２．６５−２．５６（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３８（ｄ，１２Ｈ），１．２２（ｄ，１２Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：６８８（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４４３，４５０，４６２
元素分析  観測値  Ｃ：５９．４４，Ｈ：５．８２，Ｎ：６．１６
理論値  Ｃ：５９．３８，Ｈ：５．８６，Ｎ：６．１１【０１５１】実施例２９（Ａｕ（ＩＰｒ）（５Ｆ−２ＰｙＥ）［（５−フルオロ−２−ピリジルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；２７６ｍｇ，０．６５ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、１１２ｍｇ，０．８４５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（１０ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を５−フルオロ−２−ピリジルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２９０ｍｇ，０．５ｍｍｏｌ）、トルエン１０ｍｌを加えた別の３０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液にトルエンを加え、水洗しＰＨを７とした。硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝３／１）によって精製し、得られた固体を酢酸エチルに溶解してヘキサンで再沈殿した。得られた沈殿物を濾過し、黄色固体である目的物を０．３１ｇ得た。（収率８９％）【０１５２】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．２２（ｄ，１Ｈ），７．４９（ｔ，２Ｈ），７．１９−７．２９（ｍ，６Ｈ），７．１２（ｓ，２Ｈ），２．５４−２．６３（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３６（ｄ，１２Ｈ），１．２２（ｄ，１２Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：７０６（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１９，４３６，４４８，４６０
元素分析  観測値  Ｃ：５７．６２，Ｈ：５．３０，Ｎ：５．９１
理論値  Ｃ：５７．８７，Ｈ：５．５７，Ｎ：５．９５【０１５３】実施例３０（Ａｕ（ＩＰｒ）（６Ｆ−３ＰｙＥ）［（６−フルオロ−３−ピリジルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；２７６ｍｇ，０．６５ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、１１２ｍｇ，０．８４５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（１０ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を６−フルオロ−３−ピリジルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２９０ｍｇ，０．５ｍｍｏｌ）、トルエン１０ｍｌを加えた別の３０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液にトルエンを加え、水洗しＰＨを７とした。硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝３／１）によって精製し、得られた固体を酢酸エチルに溶解してヘキサンで再沈殿した。得られた沈殿物を濾過し、黄色固体である目的物を０．３２ｇ得た。（収率９０％）【０１５４】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．１１（ｓ，１Ｈ），７．６１−７．６７（ｍ，１Ｈ），７．４８−７．５３（ｍ，２Ｈ），７．２６−７．３１（ｍ，４Ｈ），７．１４（ｓ，１Ｈ），６．６４−６．６８（ｍ，１Ｈ），２．５５−２．６４（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３６（ｄ，１２Ｈ），１．２２（ｄ，１２Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：７０６（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１０，４２８，４３８，４４９
元素分析  観測値  Ｃ：５７．１１，Ｈ：５．４８，Ｎ：５．８７
理論値  Ｃ：５７．８７，Ｈ：５．５７，Ｎ：５．９５【０１５５】実施例３１（Ａｕ（ＩＰｒ）（４Ｐｈ−ＰＥ）［（４−フェニルフェニルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；１９４ｍｇ，０．４６ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、７８ｍｇ，０．５９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（７．２ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（７．２ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を４−フェニルフェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２２３ｍｇ，０．３５ｍｍｏｌ）、トルエン７．２ｍｌを加えた別の２０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液をろ過、濃縮後、得られた固体を塩化メチレンに溶解してヘキサンで再沈殿した。得られた沈殿物を濾過し、白色固体である目的物０．２６ｇを得た。（収率９７％）【０１５６】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．５４−７．４７（ｍ，１Ｈ），７．３９−７．２３（ｍ，１１Ｈ），７．１３（ｓ，２Ｈ），６．９６−６．９１（ｍ，１Ｈ），２．６７−２．５７（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３９（ｄ，１２Ｈ），１．２２（ｄ，１２Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：７６３（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４８５，５１７
元素分析  観測値  Ｃ：６４．２６，Ｈ：５．７６，Ｎ：３．６２
理論値  Ｃ：６４．５６，Ｈ：５．９５，Ｎ：３．６７【０１５７】実施例３２（Ａｕ（ＩＰｒ）（４ＮＯ２−ＰＥ）［（４−ニトロフェニルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；１９４ｍｇ，０．４６ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、７８ｍｇ，０．５９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（７．２ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（７．２ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を４−ニトロフェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２１２ｍｇ，０．３５ｍｍｏｌ）、トルエン７．２ｍｌを加えた別の２０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液をろ過、濃縮後、得られた固体を酢酸エチルに溶解してヘキサンで再沈殿した。得られた沈殿物を濾過し、白色固体である目的物０．１７ｇを得た。（収率６７％）【０１５８】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．９９−７．９６（ｍ，２Ｈ），７．５３−７．４８（ｍ，２Ｈ），７．３９−７．２９（ｍ，６Ｈ），７．１５（ｓ，２Ｈ），６．９６−６．９１（ｍ，１Ｈ），２．６２−２．５７（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３８（ｄ，１２Ｈ），１．２３（ｄ，１２Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：７３０（Ｍ−Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４９４，５２３
元素分析  観測値  Ｃ：６４．３５，Ｈ：５．４６，Ｎ：５．７４
理論値  Ｃ：５７．４５，Ｈ：５．５１，Ｎ：５．７４【０１５９】実施例３３（Ａｕ（ＩＰｒ）（２，４Ｆ２−ＰＥ）［（２，４−ジフルオロフェニルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；１９４ｍｇ，０．４６ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、７８ｍｇ，０．５９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（７．２ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（７．２ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を２，４−ジフルオロフェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２０９ｍｇ，０．３５ｍｍｏｌ）、トルエン７．２ｍｌを加えた別の２０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液をろ過、濃縮後、得られた固体を酢酸エチルに溶解してヘキサンで再沈殿した。得られた沈殿物を濾過し、白色固体である目的物０．２１ｇを得た。（収率８４％）【０１６０】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．５２−７．４７（ｍ，２Ｈ），７．３４−７．２２（ｍ，５Ｈ），７．１２（ｓ，２Ｈ），６．６７−６．５８（ｍ，２Ｈ），２．６５−２．５６（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３７（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：７２３（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１４，４２６，４４２，４５４，４６８
元素分析  観測値  Ｃ：５７．９３，Ｈ：５．２５，Ｎ：３．９１
理論値  Ｃ：５８．１７，Ｈ：５．４４，Ｎ：３．８８【０１６１】実施例３４（Ａｕ（ＩＰｒ）（１ＮｐＥ）［（１−ナフチルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（４４７ｍｇ，９５質量％品，１．００ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（１７２ｍｇ，８５質量％品，１．３０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン１５．０ｍｌを加え、室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン１５．０ｍｌを加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を１−ナフチルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金（４７０ｍｇ，０．７７０ｍｍｏｌ）、トルエン１５．０ｍｌを加えた別の３０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で１時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去して得られた反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／４）によって精製することで、白色固体である目的化合物２１０ｍｇを得た。（収率５９．１％）【０１６２】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．４０−８．３７（ｍ，１Ｈ），７．７１−７．６８（ｍ，１Ｈ），７．５７−７．４６（ｍ，５Ｈ），７．４０−７．３０（ｍ，６Ｈ），７．１６（ｓ，２Ｈ），２．６５（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．４４（ｄ，１２Ｈ），１．２３（ｄ，１２Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：７３６（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：７３７（ＭＨ＋）
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：５３０
元素分析  観測値  Ｃ：６３．４０，Ｈ：６．０５，Ｎ：３．６３
理論値  Ｃ：６３．５８，Ｈ：５．８８，Ｎ：３．８０【０１６３】実施例３５（Ａｕ（Ｈ２−ＩＰｒ）（４Ｆ−１ＮｐＥ）［（４−フルオロ−１−ナフチルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロイミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、３０ｍＬシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリニウムクロライド（４４７ｍｇ，９７質量％品，１．０２ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（１７２ｍｇ，８５質量％品，０．１．３０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン１５．０ｍＬを加え、室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン１５．０ｍＬを加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を（４−フルオロ−１−ナフチルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金（４８４ｍｇ，０．７７０ｍｍｏｌ）、トルエン１５．０ｍＬを加えた別の３０ｍＬシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で１時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去して得られた反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／４）によって精製することで、白色固体である目的化合物４７２ｍｇを得た。（収率８１．０％）【０１６４】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．３２−８．２９（ｍ，１Ｈ），７．９７−７．９４（ｍ，１Ｈ），７．４４−６．９２（ｍ，９Ｈ），６．９２−６．８６（ｍ，１Ｈ），４．０３（ｓ，４Ｈ），３．１３（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．５０（ｄ，１２Ｈ），１．３５（ｄ，１２Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：７５６（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：７５７（ＭＨ＋）
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：５３０
元素分析  観測値  Ｃ：６１．４０，Ｈ：５．９１，Ｎ：３．５０
理論値  Ｃ：６１．９０，Ｈ：５．８６，Ｎ：３．７０【０１６５】実施例３６（Ａｕ（ＩＰｒ）（４Ｆ−１ＮｐＥ）［（４−フルオロ−１−ナフチルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、３０ｍＬシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（４４７ｍｇ，９５質量％品，１．００ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（１７２ｍｇ，８５質量％品，１．３０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン１５．０ｍＬを加え、室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン１５．０ｍＬを加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を（４−フルオロ−１−ナフチルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金（４８４ｍｇ，０．７７０ｍｍｏｌ）、トルエン１５．０ｍＬを加えた別の３０ｍＬシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で１時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去して得られた反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／４）によって精製することで、白色固体である目的化合物３２０ｍｇを得た。（収率８７．６％）【０１６６】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．３７−８．３６（ｍ，１Ｈ），７．９８−７．９５（ｍ，１Ｈ），７．５２−７．３０（ｍ，１０Ｈ），７．１６（ｓ，２Ｈ），２．６４（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．４２（ｄ，１２Ｈ），１．２３（ｄ，１２Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：７５４（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：７５５（ＭＨ＋）
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：５２９
元素分析  観測値  Ｃ：６２．０１，Ｈ：５．４４，Ｎ：３．５３
理論値  Ｃ：６２．０６，Ｈ：５．６１，Ｎ：３．７１【０１６７】実施例３７（Ａｕ（ＩＰｒ）（９ＡｎｔＥ）［（９−アントリルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；２７６ｍｇ，０．６５ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、１１２ｍｇ，０．８４５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（１０ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を９−アントリルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（３３０ｍｇ，０．５ｍｍｏｌ）、トルエン１０ｍｌを加えた別の３０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液にトルエンを加え、水洗しＰＨを７とした。硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝３／１）によって精製し、得られた固体を酢酸エチルに溶解してヘキサンで再沈殿した。得られた沈殿物を濾過し、黄色固体である目的物を０．２４ｇ得た。（収率６２％）【０１６８】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．５８−８．６３（ｍ，２Ｈ），８．１４（ｓ，１Ｈ），７．８３−７．８８（ｍ，２Ｈ），７．４９−７．５４（ｍ，２Ｈ），７．２３−７．３９（ｍ，８Ｈ），７．１７（ｓ，２Ｈ），２．６４−２．７３（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．４８（ｄ，１２Ｈ），１．２４（ｄ，１２Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：７８７（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４０９，４３２，４５３，４８１
元素分析  観測値  Ｃ：６５．６５，Ｈ：５．６６，Ｎ：３．５８
理論値  Ｃ：６５．６４，Ｈ：５．７６，Ｎ：３．５６【０１６９】実施例３８（Ａｕ（ＩＰｒ）（９ＰｈｅｎＥ）［（９−フェナントリルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；２７６ｍｇ，０．６５ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、１１２ｍｇ，０．８４５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（１０ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を９−フェナントリルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（３３０ｍｇ，０．５ｍｍｏｌ）、トルエン１０ｍｌを加えた別の３０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液にトルエンを加え、水洗しＰＨを７とした。硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝３／１）によって精製し、得られた固体を酢酸エチルに溶解してヘキサンで再沈殿した。得られた沈殿物を濾過し、黄色固体である目的物を０．３１ｇ得た。（収率８０％）【０１７０】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．５１−８．５８（ｍ，３Ｈ），７．７９（ｓ，１Ｈ），７．６７−７．７０（ｍ，１Ｈ），７．２９−７．５９（ｍ，１０Ｈ），７．１５（ｓ，２Ｈ），２．６１−２．７０（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．４３（ｄ，１２Ｈ），１．２５（ｄ，１２Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：７８６（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：５２４，５３４，５６９
元素分析  観測値  Ｃ：６５．５５，Ｈ：５．６１，Ｎ：３．５５
理論値  Ｃ：６５．６４，Ｈ：５．７６，Ｎ：３．５６【０１７１】実施例３９（Ａｕ（ＩＰｒ）（１ＰｙｒｅｎＥ）［（１−ピレニルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；２７６ｍｇ，０．６５ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、１１２ｍｇ，０．８４５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（１０ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を１−ピレニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（３４２ｍｇ，０．５ｍｍｏｌ）、トルエン１０ｍｌを加えた別の３０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液にトルエンを加え、水洗しＰＨを７とした。硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝３／１）によって精製し、得られた固体を酢酸エチルに溶解してヘキサンで再沈殿した。得られた沈殿物を濾過し、薄黄色固体である目的物を０．２６ｇ得た。（収率６４％）【０１７２】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．５８−８．６０（ｄ，２Ｈ），７．８９−８．１０（ｍ，８Ｈ），７．５０−７．５５（ｍ，２Ｈ），７．２１−７．３９（ｍ，４Ｈ），７．１６（ｓ，２Ｈ），２．６３−２．７２（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．４８（ｄ，１２Ｈ），１．２４（ｄ，１２Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：８１０（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：３９７，４１３
元素分析  観測値  Ｃ：６５．６５，Ｈ：５．６６，Ｎ：３．５８
理論値  Ｃ：６６．３９，Ｈ：５．５８，Ｎ：３．３８【０１７３】実施例４０（Ａｕ（ＩＰｒ）（２ＦｌｕｏｒＥ）［（２−フルオレニルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；２７６ｍｇ，０．６５ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、１１２ｍｇ，０．８４５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（１０ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を２−フルオレニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（３２４ｍｇ，０．５ｍｍｏｌ）、トルエン１０ｍｌを加えた別の３０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液にトルエンを加え、水洗しＰＨを７とした。硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１〜３／１）によって精製し、得られた固体を酢酸エチルに溶解してヘキサンで再沈殿した。得られた沈殿物を濾過し、黄色固体である目的物を０．３０ｇ得た。（収率７７％）【０１７４】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．６４−７．６７（ｄ，２Ｈ），７．４４−７．５４（ｍ，５Ｈ），７．１８−７．３４（ｍ，７Ｈ），７．１８（ｓ，２Ｈ），３．７４（ｓ，２Ｈ），２．５７−２．６６（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３９（ｄ，１２Ｈ），１．２４（ｄ，１２Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：７７５（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４８１，５００，５１１，５２０
元素分析  観測値  Ｃ：６４．８５，Ｈ：５．８７，Ｎ：３．６０
理論値  Ｃ：６５．１１，Ｈ：５．８５，Ｎ：３．６２【０１７５】実施例４１（Ａｕ（ＩＰｒ）（５Ｆ７Ｐｒ−８ＱＥ）［（５−フルオロ−７−プロピル−８−キノリルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、３０ｍＬシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（１７３ｍｇ，９５質量％品，０．３８７ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（６６．４ｍｇ，８５質量％品，０．５０３ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン５．８ｍＬを加え、室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン５．８ｍＬを加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を（５−フルオロ−２−メチル−８−キノリルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金（２００ｍｇ，０．２９８ｍｍｏｌ）、トルエン５．８ｍＬを加えた別の３０ｍＬシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で１時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去して得られた反応粗生成物を得られた残滓をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／４）によって精製することで、白色固体である目的化合物１４６ｍｇを得た。（収率４７．６％）【０１７６】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．９３−８．９１（ｍ，１Ｈ），８．２４−８．２０（ｍ，１Ｈ），７．５１−７．４６（ｍ，２Ｈ），７．３０−７．２２（ｍ，５Ｈ），７．１４（ｓ，２Ｈ），６．９６（ｄ，１Ｈ），２．８９−２．８４（ｍ，２Ｈ），２．６３（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．６２−１．５５（ｍ，２Ｈ），１．４０（ｄ，１２Ｈ），１．２２（ｄ，１２Ｈ），０．８２（ｔ，３Ｈ）
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１９
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：７９７（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：７９８（ＭＨ＋）
元素分析  観測値  Ｃ：６１．６４，Ｈ：５．６５，Ｎ：５．１５
理論値  Ｃ：６１．７２，Ｈ：５．９４，Ｎ：５．２７【０１７７】実施例４２（Ａｕ（ＩＰｒ）（５Ｆ３Ｂｕ−８ＱＥ）［（５−フルオロ−３−ブチル−８−キノリルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、３０ｍＬシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（２５４ｍｇ，９５質量％品，０．５６９ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（９７．６ｍｇ，８５質量％品，０．７４０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン９．０ｍＬを加え、室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン９．０ｍＬを加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を（５−フルオロ−３−ブチル−８−キノリルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金（３００ｍｇ，０．４３８ｍｍｏｌ）、トルエン９．０ｍＬを加えた別の３０ｍＬシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で１時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去して得られた反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／４）によって精製することで、白色固体である目的化合物２１０ｍｇを得た。（収率５９．１％）【０１７８】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．７９（ｄ，１Ｈ），８．０３−８．０１（ｍ，１Ｈ），７．６６−７．６０（ｍ，１Ｈ），７．５２−７．４８（ｍ，２Ｈ），７．３１−７．２８（ｍ，４Ｈ），７．１２（ｓ，２Ｈ），６．９８−６．９２（ｍ，１Ｈ），２．７４（ｔ，２Ｈ），２．６４（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．６８−１．５９（ｍ，２Ｈ），１．４３−１．４１（ｍ，２Ｈ），１．４０（ｄ，１２Ｈ），１．２２（ｄ，１２Ｈ），０．９４（ｔ，３Ｈ）
［ＭＳ］ＦＡＢ（ｍ／ｚ）：８１２（ＭＨ＋）
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４０３，５４３
元素分析  観測値  Ｃ：６１．６９，Ｈ：５．９１，Ｎ：５．１７
理論値  Ｃ：６２．１４，Ｈ：６．０８，Ｎ：５．１８【０１７９】  実施例４３（Ａｕ（ＩＰｒ）（５Ｆ３Ｍｅ−８ＱＥ）［（５−フルオロ−３−メチル−８−キノリルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、３０ｍＬシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（１３６ｍｇ，９５質量％品，０．３０３ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（５１．９ｍｇ，８５質量％品，０．３９３ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン５．０ｍＬを加え、室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン５．０ｍＬを加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を（５−フルオロ−３−メチル−８−キノリルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金（１５０ｍｇ，０．２３３ｍｍｏｌ）、トルエン５．０ｍＬを加えた別の３０ｍＬシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で１時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去して得られた反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／４）によって精製することで、白色固体である目的化合物８２．０ｍｇを得た。（収率４５．７％）【０１８０】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．７９（ｄ，１Ｈ），８．０５−８．０２（ｍ，１Ｈ），７．６５−７．６０（ｍ，１Ｈ），７．５３−７．４７（ｍ，２Ｈ），７．３１−７．２６（ｍ，４Ｈ），７．１２（ｓ，２Ｈ），６．９８−６．９２（ｍ，１Ｈ），２．６４（ｓｅｐｔ，４Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ），１．４０（ｄ，１２Ｈ），１．２１（ｄ，１２Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：７６９（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：７７０（ＭＨ＋）
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４０６，５４７
元素分析  観測値  Ｃ：６０．５８，Ｈ：５．２７，Ｎ：５．４２
理論値  Ｃ：６０．８５，Ｈ：５．６３，Ｎ：５．４６【０１８１】実施例４４（Ａｕ（ＩＰｒ）（５Ｆ２Ｍｅ−８ＱＥ）［（５−フルオロ−２−メチル−８−キノリルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、３０ｍＬシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（２９８ｍｇ，９５質量％品，０．６６７ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（１１４ｍｇ，８５質量％品，０．８６７ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン１４．０ｍＬを加え、室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン１４．０ｍＬを加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を（５−フルオロ−２−メチル−８−キノリルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金（３３０ｍｇ，０．５１３ｍｍｏｌ）、トルエン６．０ｍＬを加えた別の３０ｍＬシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で１時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去して得られた反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／４）によって精製することで、白色固体である目的化合物２９６ｍｇを得た。（収率７５．０％）【０１８２】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．１６（ｄ，１Ｈ），７．６７−７．６２（ｍ，１Ｈ），７．５２−７．４６（ｍ，２Ｈ），７．３２−７．２４（ｍ，４Ｈ），７．２１（ｄ，１Ｈ），７．１３（ｓ，２Ｈ），６．９３−６．８８（ｍ，１Ｈ），２．７２（ｓ，３Ｈ），２．６４（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．４１（ｄ，１２Ｈ），１．２２（ｄ，１２Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：７６９（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：７７０（ＭＨ＋）
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１９
元素分析  観測値  Ｃ：６０．２６，Ｈ：５．４１，Ｎ：５．４０
理論値  Ｃ：６０．８５，Ｈ：５．６３，Ｎ：５．４６【０１８３】実施例４５（Ａｕ（ＩＰｒ）（５Ｆ２Ｍｅ−８ＱＥ）［（５−フルオロ−２−プロピル−８−キノリルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）−イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、３０ｍＬシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（２３３．９ｍｇ，９５質量％品，０．５２３ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８９．７ｍｇ，８５質量％品，０．６８０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン８．００ｍＬを加え、室温で２０分攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去した後、トルエン８．００ｍＬを加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を（５−フルオロ−２−プロピル−８−キノリルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金（２７０ｍｇ，０．４０２ｍｍｏｌ）とトルエン８．０ｍＬを加えた別の３０ｍＬシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で１時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、トルエンを減圧留去して得られた反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／１）によって精製することで、黄色固体である目的化合物２０１ｍｇを得た。（収率６２．７％）【０１８４】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．１６（ｄ，１Ｈ），７．６５−７．６０（ｍ，１Ｈ），７．５１−７．４６（ｍ，２Ｈ），７．３１−７．２５（ｍ，４Ｈ），７．２２（ｄ，１Ｈ），７．１３（ｓ，２Ｈ），６．９２−６．８８（ｍ，１Ｈ），２．９６−２．９１（ｍ，２Ｈ），２．６４（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．９２−１．７８（ｍ，２Ｈ），１．４１（ｄ，１２Ｈ），１．２２（ｄ，１２Ｈ），１．０１（ｔ，３Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：７９７（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：７９８（ＭＨ＋）
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４０１，５３５
元素分析  観測値  Ｃ：６１．４０，Ｈ：５．５７，Ｎ：５．２５
理論値  Ｃ：６１．７２，Ｈ：５．９４，Ｎ：５．２７【０１８５】実施例４６（Ａｕ（ＩＰｒ）（４Ｂｚ−ＰＥ）［（４−ベンゾイルフェニルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；２７６ｍｇ，０．６５ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、１１２ｍｇ，０．８４５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）を加え、室温で２０分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（１０ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を４−ベンゾイルフェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（３３２ｍｇ，０．５ｍｍｏｌ）、トルエン１０ｍｌを加えた別の３０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液にトルエンを加え、水洗しＰＨを７とした。硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝３／１）によって精製し、得られた固体を酢酸エチルに溶解してヘキサンで再沈殿した。得られた沈殿物を濾過し、白色固体である目的物を０．３７ｇ得た。（収率９３％）【０１８６】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．２６−７．７１（ｍ，１５Ｈ），７．１４（ｓ，２Ｈ），２．５６−２．６５（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．４８（ｄ，１２Ｈ），１．２４（ｄ，１２Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：７９１（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４７４，５０７
元素分析  観測値  Ｃ：６３．５６，Ｈ：５．４７，Ｎ：３．４７
理論値  Ｃ：６３．７９，Ｈ：５．７４，Ｎ：３．５４【０１８７】実施例４７（Ａｕ（ＩＰｒ）（ＰｚＥ）［（ピラジルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、１５ｍＬシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；２２５ｍｇ，０．５３ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、９１ｍｇ，０．６９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（８ｍＬ）を加え、室温で１５分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（８ｍＬ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液をピラジルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２２５ｍｇ，０．５３ｍｍｏｌ）、トルエン８ｍＬを加えた別の３０ｍＬシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液にトルエンを加え、水洗しＰＨを７とした。硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝３／１）によって精製し、得られた固体を酢酸エチルに溶解してヘキサンで再沈殿した。得られた沈殿物を濾過し、黄色固体である目的物を０．３１ｇ得た。（収率８９％）【０１８８】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．４５（ｄ，１Ｈ），８．３０（ｄｄ，１Ｈ），８．１７（ｄ，１Ｈ），７．５２−７．４９（ｍ，２Ｈ），７．３１−７．２９（ｍ，４Ｈ），２．６１−２．５５（ｓｅｐｔ，４Ｈ），１．３６（ｄ，１２Ｈ），１．２２（ｄ，１２Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：６８９（ＭＨ＋）
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４４５，４６３，４７５，４９１
元素分析  観測値  Ｃ：５７．４１，Ｈ：５．４９，Ｎ：８．０６
理論値  Ｃ：５７．５５，Ｈ：５．７１，Ｎ：８．１４【０１８９】実施例４８（Ａｕ（ＩＰｒ）（４Ａｃ−ＰＥ）［（４−アセチルフェニルエチニル）［１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］金］の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管に１，３−ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド（ＩＰｒＨ＋Ｃｌ−；２５５ｍｇ，０．６ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（８５質量％品、８８．６ｍｇ，０．７９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（９ｍｌ）を加え、室温で１５分攪拌した後、テトラヒドロフランを減圧留去した。トルエン（９ｍｌ）を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を４−アセチルフェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（２８０ｍｇ，０．４６５ｍｍｏｌ）、トルエン９ｍｌを加えた別の３０ｍｌシュレンク管に滴下した。滴下後、反応混合物を７０℃で３時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却した後、反応混合液にトルエンを加え、水洗しＰＨを７とした。硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製し、得られた固体をヘキサンで洗浄濾過することにより、薄黄色固体である目的物を０．３３ｇ得た。（収率９６％）【０１９０】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．６９−７．７２（ｍ，２Ｈ），７．４２−７．５３（ｍ，２Ｈ），７．３１−７．３７（ｍ，６Ｈ），７．１４（ｓ，２Ｈ），２．５４−２．７１（ｓｅｐｔ，４Ｈ），２．５０（ｓ，３Ｈ），１．４８（ｄ，１２Ｈ），１．２４（ｄ，１２Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：７２８（Ｍ＋−１），ＣＩ（ｍ／ｚ）：７２９（ＭＨ＋）
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４７１，５０４
元素分析  観測値  Ｃ：６１．０６，Ｈ：５．９７，Ｎ：３．８７
理論値  Ｃ：６０．９８，Ｈ：５．９５，Ｎ：３．８４【０１９１】実施例４９（Ａｕ（ＩＰｒ）（８ＱＥ）を発光材料として有機発光層に含む有機エレクトロルミネッセンス素子の作製）
イーエッチシー製インジウム錫酸化物（以下ＩＴＯと略す）被膜付きガラスを透明電極基板として用い、アルバック機工製真空蒸着装置を使用して、同基板上に２×１０−３Ｐａ以下の真空度で、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（以下αＮＰＤと略す）からなるホール輸送層３を膜厚４０ｎｍ，ｎ−ブチルトリフェニルゲルマニウム中にＡｕ（ＩＰｒ）（８ＱＥ）を９．８重量％含む発光層４を膜厚３０ｎｍ，３−（４−ビフェニルイル）−４−フェニル−５−ターシャリブチルフェニル−１，２，４−トリアゾール（以下ＴＡＺと略す）からなるホールブロック層５を２０ｎｍ，トリス−（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム（以下Ａｌｑと略す）からなる電子輸送層６を３０ｎｍ，電極７としてアルミニウム（Ａｌ）を１００ｎｍ，順次真空蒸着させてエレクトロルミネッセンス素子を作製した。（図１参照）【０１９２】  なお、真空蒸着は、基板に対向して置かれた坩堝に原料を仕込み、坩堝ごと原料を加熱することによって行った。【０１９３】  前記素子のＩＴＯ電極２を正極、Ａｌ電極７を負極として通電し電極間電圧を上げていくと、＋５Ｖ付近から素子は肉眼ではっきりと分かる程度の青色発光を開始し、＋１８Ｖにおいて２０５ｃｄ／ｍ２で発光した。この素子の発光に係る電流の効率を以下の式で求めた。【０１９４】電流効率＝（単位面積当りの発光輝度）／（単位面積当り電流密度）【０１９５】  このようにして求めた電流効率は＋１５Ｖで０．３１ｃｄ／Ａであった。
この素子の発光色を、プレサイスゲージ製有機ＥＬ評価装置を用いて評価した。電極間電圧＋１８Ｖにおいて得られたこの素子の発光スペクトルより、ＪＩＳ  Ｚ８７０１によって求めた色度座標の値はｘ＝０．１６，ｙ＝０．１４であった。【０１９６】実施例５０（Ａｕ（ＩＭｅｓ）（８ＱＥ）を発光材料として有機発光層に含む有機エレクトロルミネッセンス素子の作製）
ｎ−ブチルトリフェニルゲルマニウム中にＡｕ（ＩＭｅｓ）（８ＱＥ）を９．８重量％含む発光層４を膜厚３０ｎｍ，真空蒸着した以外は実施例４９と同様にしてエレクトロルミネッセンス素子を作製した。【０１９７】  前記素子のＩＴＯ電極２を正極、Ａｌ電極７を負極として通電し電極間電圧を上げていくと、＋６Ｖ付近から素子は肉眼ではっきりと分かる程度の青色発光を開始し、＋２０Ｖにおいて１７０ｃｄ／ｍ２で発光した。この素子の最大電流効率は＋１５Ｖで０．３７ｃｄ／Ａであった。【０１９８】  電極間電圧＋２０Ｖにおいて得られたこの素子の発光スペクトルより、ＪＩＳ  Ｚ８７０１によって求めた色度座標の値はｘ＝０．１５，ｙ＝０．１３であった。【０１９９】実施例５１（Ａｕ（ＩＡｄ）（８ＱＥ）を発光材料として有機発光層に含む有機エレクトロルミネッセンス素子の作製）
ｎ−ブチルトリフェニルゲルマニウム中にＡｕ（ＩＡｄ）（８ＱＥ）を９．８重量％含む発光層４を膜厚３０ｎｍ，真空蒸着した以外は実施例４８と同様にしてエレクトロルミネッセンス素子を作製した。【０２００】  前記素子のＩＴＯ電極２を正極、Ａｌ電極７を負極として通電し電極間電圧を上げていくと、＋９Ｖ付近から素子は肉眼ではっきりと分かる程度の青色発光を開始し、＋２０Ｖにおいて６３ｃｄ／ｍ２で発光した。この素子の最大電流効率は＋１７Ｖで０．１１ｃｄ／Ａであった。【０２０１】  電極間電圧＋２０Ｖにおいて得られたこの素子の発光スペクトルより、ＪＩＳ  Ｚ８７０１によって求めた色度座標の値はｘ＝０．２７，ｙ＝０．２０であった。【０２０２】比較例１（Ａｕ（ＰＰｈ３）（８ＱＥ）を発光材料として有機発光層に含む有機エレクトロルミネッセンス素子の作製）
ＩＴＯ基板上に、αＮＰＤからなるホール輸送層３を膜厚４０ｎｍ，ｎ−ブチルトリフェニルゲルマニウム中にＡｕ（ＰＰｈ３）（８ＱＥ）を９．６重量％含む発光層４を膜厚３０ｎｍ，ＴＡＺからなるホールブロック層５を２０ｎｍ，Ａｌｑからなる電子輸送層６を３０ｎｍ，電極７としてＡｌを１００ｎｍ，順次真空蒸着した以外は実施例４９と同様にしてエレクトロルミネッセンス素子を作製した。【０２０３】  前記素子のＩＴＯ電極２を正極、Ａｌ電極７を負極として通電し電極間電圧を上げていくと、＋７Ｖ付近から素子は肉眼ではっきりと分かる程度の青色発光を開始し、＋２１Ｖにおいて１１９ｃｄ／ｍ２で発光した。この素子の最大電流効率は＋１５Ｖで０．２８ｃｄ／Ａであった。【０２０４】  電極間電圧＋２１Ｖにおいて得られたこの素子の発光スペクトルより、ＪＩＳ  Ｚ８７０１によって求めた色度座標の値はｘ＝０．１５，ｙ＝０．１１であった。【０２０５】参考例１（８−トリフルオロメタンスルホニルオキシキノリンの合成）
８−キノリノール７．２６ｇ（５０ｍｍｏｌ）、塩化メチレン５０ｍｌ及びトリエチルアミン９．１ｍｌ（６５ｍｍｏｌ）を混合した黄色溶液を氷浴で０℃にした後、トリフルオロメタンスルホン酸無水物９．３ｍｌ（５５ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下後、ほぼ黒色に変化した反応溶液を、反応温度を０℃に維持して１時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水２００ｍｌとジエチルエーテル２５０ｍｌを加えて分液し、得られた有機層を濃度１ｍｏｌ／Ｌ（リットル）の塩酸（１２５ｍｌ×２回）、水（１２５ｍｌ×１回）の順で洗浄し、次いで硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、ろ液からジエチルエーテルを減圧留去し、得られた残滓をヘキサン２５０ｍｌに７０℃で溶解して、不溶物をろ過後、ろ液を冷却することにより茶白色結晶である目的化合物を１２．６ｇ得た。（収率９１％）【０２０６】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：９．１１−９．０３（ｍ，１Ｈ），８．３０−８．１９（ｍ，１Ｈ），７．８９−７．８１（ｍ，１Ｈ），７．６５−７．５０（ｍ，３Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（ｍ／ｅ）：２７７（Ｍ＋），ＣＩ−ＭＳ（ｍ／ｚ）：２７８（ＭＨ＋）【０２０７】参考例２（８−キノリルエチンの合成）
（第１工程）
２５ｍＬシュレンク管をアルゴンガス置換し、８−トリフルオロメタンスルホニルオキシキノリン１２ｇ（４５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム５００ｍｇ（０．４４ｍｍｏｌ）、ピペリジン５０ｍｌ、２−メチル−３−ブチン−２−オール４．７５ｍｌ（４９ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で４５分間攪拌した。
反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、ジエチルエーテルで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥し、エバポレーターにて溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１００／０〜１／１）によって精製することで、ジメチルヒドロキシメチル−８−キノリルアセチレンを黄色透明油状物として得た。収量８．５ｇ（収率９０％）【０２０８】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．７３（ｓ，６Ｈ），４．６４（ｓ，１Ｈ），７．３４−７．４３（ｍ，１Ｈ），７．４４−７．４９（ｍ，１Ｈ），７．７６（ｄｄ，１Ｈ），７．８５（ｄｄ，１Ｈ），８．１１−８．１５（ｄｄ，１Ｈ），９．１２−９．１４（ｄｄ，１Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：２１１（Ｍ＋−１），ＣＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：２１２（ＭＨ＋）【０２０９】（第２工程）
還流管を備えた３００ｍＬの２口フラスコにジメチルヒドロキシメチル−８−キノリルアセチレン８．５ｇ（４０ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム（キシダ化学製、０．７ｍｍ粒状、９８％）１．８ｇ（４５ｍｍｏｌ）を入れ、内部をアルゴンガスにて置換した。ここにトルエン２００ｍＬを加え、１２０℃で０．５時間還流した。反応混合液にジエチルエーテルを加え、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターにて溶媒を減圧留去した。残滓にヘキサン（２５０ｍｌ）を加えて７０℃に加熱し、不溶物を濾過した後、−７８℃に冷却することで、沈殿する目的化合物を濾過、冷ヘキサン（−７８℃、１００ｍｌ）で洗浄した後、減圧乾燥することで、黄白色固体として目的化合物を４．９ｇ得た。（収率８０％）【０２１０】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：３．６０（ｓ，１Ｈ），７．３２−７．５３（ｍ，２Ｈ），７．８３（ｄｄ，１Ｈ），７．９３（ｄｄ，１Ｈ），８．１７（ｄｄ，１Ｈ），９．０６−９．０８（ｍ，１Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：１５３（Ｍ＋−１），ＣＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：１５４（ＭＨ＋）【０２１１】参考例３（８−キノリルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（Ａｕ（ＰＰｈ３）（８ＱＥ））の合成）
アルゴン雰囲気下、２５ｍＬシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（０．２０ｇ，０．４０ｍｍｏｌ）、８−キノリルエチン（９２ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）、エタノール（８ｍｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（１６５μＬ，０．４２ｍｍｏｌ：２．５５Ｍ、エタノール溶液）を滴下し、室温で１７時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、エタノール（５ｍｌ×３回）、水（５ｍｌ×４回）、およびエタノール（５ｍｌ×３回）で洗浄し、真空乾燥することにより薄黄色粉末として目的化合物を０．２３ｇ得た。（収率９６％）【０２１２】１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：９．０７（ｄｄ，１Ｈ），８．１２（ｄｄ，１Ｈ），７．９９（ｄｄ，１Ｈ），７．６８（ｄｄ，１Ｈ），７．６２−７．３６（ｍ，１７Ｈ）
３１Ｐ−ＮＭＲ（１６０ＭＨｚ、ＣＨＤｌ３）：４２．８
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６１２（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ、Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：３８０，５２６，５６７
元素分析  観測値  Ｃ：５７．０６，Ｈ：３．４５，Ｎ：２．３３
理論値  Ｃ：５６．９７，Ｈ：３．４６，Ｎ：２．２９【０２１３】参考例４（５−フルオロ−８−トリフルオロメタンスルホニルオキシキノリンの合成）
５−フルオロ−８−キノリノール３．９１ｇ（２４ｍｍｏｌ）、塩化メチレン２４ｍｌを加えた。氷水浴で内温４℃にした後、トリエチルアミン４．３ｍｌ（３１ｍｍｏｌ）を加えた。内温が１℃まで降下してからトリフルオロメタンスルホン酸無水物４．４ｍｌ（２６．４ｍｍｏｌ）を滴下した。ほぼ黒色に変化した反応溶液を氷水浴中で１時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、ジエチルエーテルで抽出した。抽出液を濃度１モル／Ｌ（リットル）の塩酸及び水で洗浄した後、エバポレーターで溶媒を減圧留去して褐色固体を得た。この固体を温ヘキサン（７０℃）に溶解させ、吸引ろ過を行い不溶物を除いた後、ろ液を−７８℃に冷却することで茶白色固体である目的化合物を６．２１ｇ得た。（収率８７％）【０２１４】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．２０−７．２８（ｍ，１Ｈ），７．５５−７．６３（ｍ，２Ｈ），８．４７（ｄｄ，１Ｈ），９．１１（ｄｄ，１Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／ｅ）：２９５（Ｍ＋），ＣＩ−ＭＳ（Ｍ／ｅ）：２９６（ＭＨ＋）【０２１５】参考例５（５−フルオロ−８−キノリルエチンの合成）
（第１工程）
２５ｍｌのシュレンク管内をアルゴンガスにて置換し、５−フルオロ−８−トリフルオロメタンスルホニルオキシキノリン５９２ｍｇ（２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム４６．２ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）、ピペリジン６ｍｌ、２−メチル−３−ブチン−２−オール２９０μｌ（３ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１時間半攪拌した。
反応終了後、反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液（６０ｍｌ）を加えて、塩化メチレン（４０ｍｌ）で抽出し、抽出液をエバポレーターを用いて溶媒留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１００／０〜１／１）によって精製することにより黄色油状物である目的化合物（ジメチルヒドロキシメチル−（５−フルオロ−８−キノリル）アセチレン）を０．２７ｇ得た。（収率５９％）【０２１６】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：１．７１（ｓ，６Ｈ），３．８５（ｓ，１Ｈ），７．１４−７．１８（ｍ，１Ｈ），７．４４−７．４９（ｍ，１Ｈ），７．７８−７．８３（ｍ，１Ｈ），８．４２（ｄｄ，１Ｈ），９．１０−９．１２（ｍ，１Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／ｅ）：２２９（Ｍ＋），ＣＩ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：２３０（ＭＨ＋）【０２１７】（第２工程）
還流管を備えた５０ｍＬの２口フラスコ内をアルゴンガスにて置換し、第１工程で得られたジメチルヒドロキシメチル−（５−フルオロ−８−キノリル）アセチレン０．２７ｇ（１．１７ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム５６ｍｇ（１．３７ｍｍｏｌ）を加えた。ここにトルエン９ｍｌを加え、１２０℃で０．５時間還流した。反応終了後、室温まで放冷し、反応混合液にジエチルエーテル（２０ｍｌ）を加え、飽和塩化アンモニウム水溶液（４０ｍｌ）で洗浄して、エバポレーターで溶媒を減圧留去することで黄色固体である目的化合物（５−フルオロ−８−キノリルエチン）を０．１９ｇ得た。（収率９５％）【０２１８】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：３．５５（ｓ，１Ｈ），７．１７−７．２３（ｍ，１Ｈ），７．５１−７．５５（ｍ，１Ｈ），７．９０−７．９５（ｍ，１Ｈ），８．４４−８．４９（ｍ，１Ｈ），９．１０−９．１２（ｍ，１Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／ｅ）：１７１（Ｍ＋），ＣＩ−ＭＳ（Ｍ／ｅ）：１７２（ＭＨ＋）【０２１９】参考例６（（５−フルオロ−８−キノリルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（５Ｆ−８ＱＥ）］の合成）
アルゴン雰囲気下、２５ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（０．２０ｇ，０．４０ｍｍｏｌ）、５−フルオロ−８−キノリルエチン（１０２ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ），エタノール（８ｍｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（１６５μｌ，０．４２ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で１７時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、エタノール（５ｍｌ×３回），水（５ｍｌ×４回）、及びエタノール（５ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより薄黄色粉末として目的化合物を０．２２ｇ得た。（収率８８％）【０２２０】１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：９．１１（ｄｄ，１Ｈ），８．４０（ｄｄ，１Ｈ），７．９１（ｄｄ，１Ｈ），７．６２−７．４２（ｍ，１６Ｈ），７．１３（ｄｄ，１Ｈ）
３１Ｐ−ＮＭＲ（１６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：４２．８
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６３０（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：３９２，５３４
元素分析  観測値  Ｃ：５５．２６，Ｈ：３．３４，Ｎ：２．３１
理論値  Ｃ：５５．３４，Ｈ：３．２０，Ｎ：２．２３【０２２１】参考例７（５−クロロ−８−トリフルオロメタンスルホニルオキシキノリンの合成）
５−クロロ−８−キノリノール４．４９ｇ（２５ｍｍｏｌ）、塩化メチレン２５ｍｌを加えた。氷水浴で内温４℃にした後、トリエチルアミン４．５ｍｌ（３２．５ｍｍｏｌ）を加えた。内温が１℃まで降下してからトリフルオロメタンスルホン酸無水物４．６３ｍｌ（２７．５ｍｍｏｌ）を滴下した。ほぼ黒色に変化した反応溶液を氷水浴中で１時間攪拌した。反応終了後、反応溶液を水に注ぎ、ジエチルエーテルで抽出した。抽出液を濃度１モル／Ｌ（リットル）の塩酸及び水で洗浄した後、エバポレーターで溶媒を減圧留去して褐色固体を得た。この固体を温ヘキサン（７０℃）に溶解させ、吸引ろ過を行い不溶物を除いた後、ろ液を−７８℃に冷却することで薄オレンジ固体である目的化合物を７．０ｇ得た。（収率９０％）【０２２２】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．２０−７．２８（ｍ，１Ｈ），７．５５−７．６３（ｍ，２Ｈ），８．４７（ｄｄ，１Ｈ），９．１１（ｄｄ，１Ｈ）
ＥＩ−ＭＳ（Ｍ／ｅ）：２９５（Ｍ＋），ＣＩ−ＭＳ（Ｍ／ｅ）：２９６（ＭＨ＋）【０２２３】参考例８（５−クロロ−８−キノリルエチンの合成）
（第１工程）
１００ｍｌの三口フラスコをアルゴンガスにて置換し、５−クロロ−８−トリフルオロメタンスルホニルオキシキノリン７．０ｇ（２２．５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム２６６ｍｇ（０．２３ｍｍｏｌ）、ピペリジン２３ｍｌ、２−メチル−３−ブチン−２−オール２．４ｍｌ（２４．７ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１時間半攪拌した。
反応終了後、反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液（６０ｍｌ）を加えて、塩化メチレン（４０ｍｌ）で抽出し、抽出液をエバポレーターを用いて溶媒留去することにより、粗（ジメチルヒドロキシメチル−（５−クロロ−８−キノリル）アセチレン）６．４ｇを得た。生成物は未精製のまま、第２工程に使用した。【０２２４】（第２工程）
還流管を備えた２００ｍＬの２口フラスコ内をアルゴンガスにて置換し、第１工程で得られたジメチルヒドロキシメチル−（５−クロロ−８−キノリル）アセチレン５．５ｇ（２２．５ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム０．９ｇ（２２．５ｍｍｏｌ）を加えた。ここにトルエン１００ｍｌを加え、１２０℃で０．５時間還流した。反応終了後、室温まで放冷し、反応混合液を飽和塩化アンモニウム水溶液（１５０ｍｌ）で洗浄して、エバポレーターで溶媒を減圧留去し得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）によって精製することにより赤茶固体である目的化合物（５−クロロ−８−キノリルエチン）を３．３ｇ得た。（収率７９％）【０２２５】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：３．６３（ｓ，１Ｈ），７．５５−７．６１（ｍ，２Ｈ），７．８７（ｄｄ，１Ｈ），８．６０（ｄｄ，１Ｈ），９．１０（ｄｄ，１Ｈ）【０２２６】参考例９（（５−クロロ−８−キノリルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（５Ｃｌ−８ＱＥ）］の合成）
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（０．２０ｇ，０．４０ｍｍｏｌ）、５−クロロ−８−キノリルエチン（１１３ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ），アミルアルコール（８ｍｌ）を加えた後、ナトリウムｔ−ブトキシド（４０ｍｇ，０．４２ｍｍｏｌを加え、室温で１７時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、アミルアルコール（５ｍｌ×３回），温水（５ｍｌ×４回）、及びエタノール（５ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより薄黄色粉末として目的化合物を０．２４ｇ得た。（収率９１％）【０２２７】１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：９．１０（ｄｄ，１Ｈ），８．５５（ｄｄ，１Ｈ），７．８９（ｄ，１Ｈ），７．６２−７．４２（ｍ，１７Ｈ）
３１Ｐ−ＮＭＲ（１６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：４１．８
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６４６（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：３９０，５４７
元素分析  観測値  Ｃ：５３．８２，Ｈ：３．０８，Ｎ：２．２６
理論値  Ｃ：５３．９３，Ｈ：３．１２，Ｎ：２．１７【０２２８】参考例１０（２−ピリジルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（２ＰｙＥ）］の合成
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（２９７ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）、２−ピリジルエチン（９２．８ｍｇ，０．９０ｍｍｏｌ），エタノール（１２ｍｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（２５０μｌ，０．６３ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で１９時間攪拌した。反応混合物を１ｍｌ程度まで濃縮後、ジエチルエーテル４０ｍｌを加え、得られた白色沈殿をろ過し、水（１２ｍｌ×３回）、及びジエチルエーテル（６ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより白色粉末として目的化合物０．２１ｇを得た。（収率６４％）【０２２９】１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．５２（ｍ，１Ｈ）：７．５９−７．４０（ｍ，１７Ｈ），７．０９（ｍ，１Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：５６２（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１６，４３６，４４３，４５６
元素分析  観測値  Ｃ：５１．５８，Ｈ：３．４２，Ｎ：２．４７
理論値  Ｃ：５３．４９，Ｈ：３．４１，Ｎ：２．５０【０２３０】参考例１１（３−ピリジルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（３ＰｙＥ）］の合成
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（２９７ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）、３−ピリジルエチン（９２．８ｍｇ，０．９０ｍｍｏｌ），エタノール（１２ｍｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（２５０μｌ，０．６３ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で１９時間攪拌した。析出した白色沈殿をろ過し、エタノール（１２ｍｌ×３回）、水（１２ｍｌ×３回）、及びエタノール（６ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより白色粉末として目的化合物０．２３ｇを得た。（収率６９％）【０２３１】１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．７５−８．７４（ｍ，１Ｈ），８．４３−８．４１（ｍ，１Ｈ），７．７８−７．７４（ｍ，１Ｈ），７．６０−７．４３（ｍ，１５Ｈ），７．２０−７．１５（ｍ，１Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：５６２（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４２２，４４７
元素分析  観測値  Ｃ：５３．２０，Ｈ：３．３８，Ｎ：２．５０
理論値  Ｃ：５３．４９，Ｈ：３．４１，Ｎ：２．５０【０２３２】参考例１２  ５−フルオロ−２−ピリジルエチンの合成
（第１工程）
１５ｍＬシュレンク管をＡｒ置換し、２−ブロモ−５−フルオロピリジン８８０ｍｇ（５ｍｍｏｌ），テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム５８ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ），ピペリジン５ｍＬ、２−メチル−３−ブチン−２−オール５３３μＬ（５．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１時間攪拌した。
反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、ジエチルエーテルで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１〜３／１）によって精製することで目的物であるジメチルヒドロキシメチル−５−フルオロ−２−ピリジルアセチレンを薄黄色結晶として得た。収量０．８３ｇ（収率９２％）【０２３３】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．４３（ｓ，１Ｈ），７．３０−７．４５（ｍ，２Ｈ），２．３７（ｓ，１Ｈ），１．８３（ｄ，６Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：１７９（Ｍ＋−１），ＣＩ（ｍ／ｚ）：１８０（ＭＨ＋）【０２３４】（第２工程）
還流管を備えた５０ｍＬ２口フラスコにジメチルヒドロキシメチル−５−フルオロ−２−ピリジルアセチレン８２０ｍｇ（４．５８ｍｍｏｌ），ＮａＯＨ（キシダ化学、０．７ｍｍ粒状、９８％）１９２ｍｇ（４．８１ｍｍｏｌ）を入れ、内部をＡｒ置換した。ここにトルエン２３ｍＬを加え、１２０℃で０．２５時間還流した。反応混合液にトルエンを加え、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、９０ｍｍＨｇ／７０℃で溶媒を減圧留去５−フルオロ−２−ピリジルエチンをオレンジ色液体として得た（０．３５ｇ，収率６３％）【０２３５】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．４３（ｓ，１Ｈ）７．４５−７．５３（ｍ，１Ｈ），７．４０−７．４３（ｍ，１Ｈ），３．１３（ｄ，１Ｈ），
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：１２１（Ｍ＋−１），ＣＩ（ｍ／ｚ）：１２２（ＭＨ＋）【０２３６】参考例１３（５−フルオロ−２−ピリジルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（５Ｆ−２ＰｙＥ）］の合成
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（４７４ｍｇ，０．９６ｍｍｏｌ）、５−フルオロ−２−ピリジルエチン（１７４ｍｇ，１．４４ｍｍｏｌ），エタノール（１９ｍｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（３９５μｌ，１．０１ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で１７時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、エタノール（１２ｍｌ×３回），水（１２ｍｌ×３回）、及びエタノール（６ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより黄色粉末として目的化合物を０．４８ｇ得た。（収率８６％）【０２３７】１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．３７（ｄ，１Ｈ），７．２３−７．５９（ｍ，１８Ｈ），
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：５８０（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１８，４４６，４５７
元素分析  観測値  Ｃ：５１．５１，Ｈ：３．０２，Ｎ：２．４７
理論値  Ｃ：５１．８３，Ｈ：３．１３，Ｎ：２．４２【０２３８】参考例１４  ６−フルオロ−３−ピリジルエチンの合成
（第１工程）
１５ｍＬシュレンク管をＡｒ置換し、５−ブロモ−２−フルオロピリジン８８０ｍｇ（５ｍｍｏｌ），テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム５８ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ），ピペリジン５ｍＬ、２−メチル−３−ブチン−２−オール５３３μＬ（５．５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１時間攪拌した。
反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、ジエチルエーテルで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝４／１）によって精製することで目的物であるジメチルヒドロキシメチル−５−フルオロ−２−ピリジルアセチレンを黄色結晶として得た。収量０．８３ｇ（収率９３％）【０２３９】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．２８（ｓ，１Ｈ），７．７７−７．８４（ｍ，１Ｈ），６．８８−６．９２（ｍ，１Ｈ），２．２７（ｓ，１Ｈ），１．６２（ｄ，６Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：１７９（Ｍ＋−１），ＣＩ（ｍ／ｚ）：１８０（ＭＨ＋）【０２４０】（第２工程）
還流管を備えた５０ｍＬ２口フラスコにジメチルヒドロキシメチル−２−フルオロ−５−ピリジルアセチレン８３０ｍｇ（４．６３ｍｍｏｌ），ＮａＯＨ（キシダ化学、０．７ｍｍ粒状、９８％）１９５ｍｇ（４．８６ｍｍｏｌ）を入れ、内部をＡｒ置換した。ここにトルエン２３ｍＬを加え、１２０℃で１時間還流した。反応混合液にトルエンを加え、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、９５ｍｍＨｇ／７２℃で溶媒を減圧留去６−フルオロ−３−ピリジルエチンをオレンジ色液体として得た（０．１８ｇ，収率３２％）【０２４１】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．３５（ｓ，１Ｈ），７．８３−７．８９（ｍ，１Ｈ），６．８７−６．９２（ｍ，１Ｈ），３．１８（ｄ，１Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：１２１（Ｍ＋−１），ＣＩ（ｍ／ｚ）：１２２（ＭＨ＋）【０２４２】参考例１５（６−フルオロ−３−ピリジルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（６Ｆ−３ＰｙＥ）］の合成
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（４８８ｍｇ，０．９９ｍｍｏｌ）、６−フルオロ−３−ピリジルエチン（１７９ｍｇ，１．４８ｍｍｏｌ），エタノール（２０ｍｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（４０８μｌ，１．０４ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で１７時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、エタノール（１２ｍｌ×３回），水（１２ｍｌ×３回）、及びエタノール（６ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより黄色粉末として目的化合物を０．４２ｇ得た。（収率７３％）【０２４３】１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．３５（ｓ，１Ｈ），７．８１−７．８７（ｍ，１Ｈ），６．８０−６．８４（ｍ，１Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：５８０（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１３，４３３，４４２，４５２
元素分析  観測値  Ｃ：５１．７６，Ｈ：３．０５，Ｎ：２．５１
理論値  Ｃ：５１．８３，Ｈ：３．１３，Ｎ：２．４２【０２４４】参考例１６（４−フェニルフェニルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（４Ｐｈ−ＰＥ）］の合成
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（１．０ｇ，２．０２ｍｍｏｌ）、４−フェニルフェニルエチン（５４０ｍｇ，３．０３ｍｍｏｌ），エタノール（３５ｍｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（０．８３ｍｌ，２．１２ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、１．５時間加熱還流を行った。反応混合物を室温まで冷却し、得られた白色沈殿をろ過し、エタノール（２０ｍｌ×３回）、水（２０ｍｌ×３回）、及びエタノール（２０ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより白色粉末として目的化合物１．２６ｇを得た。（収率９８％）【０２４５】１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．６０−７．４０（ｍ，２３Ｈ），７．３４−７．２９（ｍ，１Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：６３７（Ｍ＋Ｈ）＋
元素分析  観測値  Ｃ：５９．９６，Ｈ：３．８６
理論値  Ｃ：６０．３９，Ｈ：３．８０【０２４６】参考例１７（４−ニトロフェニルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（４ＮＯ２−ＰＥ）］の合成
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（１．０ｇ，２．０２ｍｍｏｌ）、４−ニトロフェニルエチン（４４６ｍｇ，３．０３ｍｍｏｌ），エタノール（３５ｍｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（０．８３ｍｌ，２．１２ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、１．５時間加熱還流を行った。反応混合物を室温まで冷却し、得られた白色沈殿をろ過し、エタノール（２０ｍｌ×３回）、水（２０ｍｌ×３回）、及びエタノール（２０ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより白色粉末として目的化合物０．９５ｇを得た。（収率７８％）【０２４７】１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．１４−８．１０（ｍ，２Ｈ），７．６２−７．４４（ｍ，１７Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：６０６（Ｍ＋Ｈ）＋
元素分析  観測値  Ｃ：５１．３９，Ｈ：３．１０，Ｎ：２．３１
理論値  Ｃ：５１．５８，Ｈ：３．１６，Ｎ：２．３１【０２４８】参考例１８（２，４−ジフルオロフェニルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（２，４Ｆ２−ＰＥ）］の合成
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（１．０ｇ，２．０２ｍｍｏｌ）、２，４−ジフルオロフェニルエチン（４３１ｍｇ，３．０３ｍｍｏｌ），エタノール（３５ｍｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（０．８３ｍｌ，２．１２ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で２３時間攪拌した。反応混合物を濃縮し、得られた白色個体をジエチルエーテル（２０ｍｌ×３回）、水（２０ｍｌ×３回）、及びジエチルエーテル（２０ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより白色粉末として目的化合物１．０４ｇを得た。（収率８６％）【０２４９】１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．６１−７．４２（ｍ，１６Ｈ），６．８２−６．７４（ｍ，２Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：５９７（Ｍ＋Ｈ）＋
元素分析  観測値  Ｃ：５２．０４，Ｈ：３．０４
理論値  Ｃ：５２．３６，Ｈ：３．０４【０２５０】参考例１９  １−ナフチルエチンの合成
（第１工程）
３０ｍＬシュレンク管をＡｒ置換し、１−ブロモ−ナフタレン（１．００ｇ，９６質量％品，４．６４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（５３．６ｍｇ，０．０４６４ｍｍｏｌ）、ピペリジン５．６０ｍＬ、２−メチル−３−ブチン−２−オール（５９７ｍｇ，９８質量％品，６．９４ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３時間攪拌した。室温まで冷却した反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、ジエチルエーテルで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／５）によって精製することで、黄色液体であるジメチルヒドロキシメチル−１−ナフチルアセチレン８９８ｍｇを得た。（収率８８．４％）【０２５１】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．３０−８．２７（ｍ，１Ｈ），７．８５−７．８０（ｍ，２Ｈ），７．６６−７．６３（ｍ，１Ｈ），７．４８（ｍ，２Ｈ），７．４３−７．３８（ｍ，１Ｈ），２．１５（ｂｒｓ，１Ｈ），１．７３（ｓ，６Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２０９（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２１０（ＭＨ＋）【０２５２】（第２工程）
還流管を備えた３０ｍＬ２口フラスコにジメチルヒドロキシメチル−１−ナフチルアセチレン（８９８ｍｇ、４．２７ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（２３９ｍｇ、キシダ化学、０．７ｍｍ粒状、９８％品，５．９８ｍｍｏｌ）を入れ、内部をＡｒ置換した。これにトルエン２０ｍＬを加え、１２０℃で３０分間還流した。反応混合液にジエチルエーテルを加え、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／１０）によって精製することで、黄色固体である目的化合物５７７ｍｇを得た。（収率８８．８％）【０２５３】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．３８−８．３４（ｍ，１Ｈ），７．８６−７．７５（ｍ，２Ｈ），７．６１−７．５９（ｍ，１Ｈ），７．５８−７．４２（ｍ，２Ｈ），７．４１−７．３８（ｍ，１Ｈ），３．４２（ｓ，１Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：１５１（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：１５２（ＭＨ＋）【０２５４】参考例２０（１−ナフチルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（１ＮｐＥ）］の合成
アルゴン雰囲気下、３０ｍＬシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（６５０ｍｇ，１．３１ｍｍｏｌ）、１−ナフチルエチン（３００ｍｇ，１．９７ｍｍｏｌ）、エタノール２６．０ｍＬを加えた後、ナトリウムエトキシド（８００μｌ，２．０７ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で１５時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、エタノール２０ｍＬで３回、水２０ｍＬで４回、及びエタノール２０ｍＬで３回、順次洗浄し、真空乾燥することにより薄黄色粉末として目的化合物７８９ｍｇを得た。（収率６５．５％）【０２５５】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．６５−８．６３（ｍ，１Ｈ），７．８２−７．７０（ｍ，２Ｈ），７．６３−７．３７（ｍ，１９Ｈ）
［ＭＳ］ＦＡＢ（ｍ／ｚ）：６１１（ＭＨ＋）
元素分析  観測値  Ｃ：５８．７４，Ｈ：３．６４
理論値  Ｃ：５９．０３，Ｈ：３．６３【０２５６】参考例２１  ４−フルオロ−１−ナフチルエチンの合成
（第１工程）
３０ｍＬシュレンク管をＡｒ置換し、１−ブロモ−４−フルオロナフタレン（２．００ｇ，９７質量％品，８．６２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（９９．６ｍｇ，０．０８６２ｍｍｏｌ）、ピペリジン１０．３ｍＬ、２−メチル−３−ブチン−２−オール（１．１１ｇ，９８質量％品，１２．９ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３時間攪拌した。室温まで冷却した反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、ジエチルエーテルで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／５）によって精製することで、黄色液体であるジメチルヒドロキシメチル−４−フルオロ−１−ナフチルアセチレン１．８８ｇを得た。（収率９５．７％）【０２５７】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．２８−８．２５（ｍ，１Ｈ），８．１２−８．０９（ｍ，１Ｈ），７．６５−７．５４（ｍ，３Ｈ），７．１１−７．０５（ｍ，１Ｈ），２．１９（ｂｒｓ，１Ｈ），１．７２（ｓ，６Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２２８（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２２９（ＭＨ＋）【０２５８】（第２工程）
還流管を備えた３０ｍＬ２口フラスコにジメチルヒドロキシメチル−４−フルオロ−１−ナフチルアセチレン（１．８８ｇ、８．２３ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（３９６ｍｇ、キシダ化学、０．７ｍｍ粒状、９８％品，９．９０ｍｍｏｌ）を入れ、内部をＡｒ置換した。ここにトルエン２０ｍＬを加え、１２０℃で３０分間還流した。反応混合液にジエチルエーテルを加え、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／１０）によって精製することで、黄色固体である目的化合物９４６ｍｇを得た。（収率６７．５％）【０２５９】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．３７−８．３３（ｍ，１Ｈ），８．１４−８．１１（ｍ，１Ｈ），７．７０−７．５６（ｍ，３Ｈ），７．１３−７．１０（ｍ，１Ｈ），３．４３（ｓ，１Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：１７０（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：１７１（ＭＨ＋）【０２６０】参考例２２（４−フルオロ−１−ナフチルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（４Ｆ−１ＮｐＥ）］の合成
アルゴン雰囲気下、３０ｍＬシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（５８２ｍｇ，１．１８ｍｍｏｌ）、４−フルオロ−１−ナフチルエチン（３００ｍｇ，１．７７ｍｍｏｌ）、エタノール２３．０ｍＬを加えた後、ナトリウムエトキシド（７２５μｌ，１．８５ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で１５時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、エタノール２０．０ｍＬで３回、水２０．０ｍＬで３回、及びエタノール２０．０ｍＬで３回、順次洗浄し、真空乾燥することにより薄黄色粉末として目的化合物６４７ｍｇを得た。（収率５８．３％）【０２６１】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．６４−８．６０（ｍ，１Ｈ），８．０８−８．０５（ｍ，１Ｈ），７．６７−７．４４（ｍ，１８Ｈ），７．０８−７．１８（ｍ，１Ｈ）
［ＭＳ］ＦＡＢ（ｍ／ｚ）：６２９（ＭＨ＋）
元素分析  観測値  Ｃ：５７．００，Ｈ：３．３５
理論値  Ｃ：５７．３４，Ｈ：３．３７【０２６２】参考例２３  ９−アントリルエチンの合成
（第１工程）
２０ｍＬシュレンク管をＡｒ置換し、９−ブロモアントラセン１．８ｇ（７ｍｍｏｌ），テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム８０．９ｍｇ（０．０７ｍｍｏｌ），ピペリジン７ｍＬ、２−メチル−３−ブチン−２−オール７４６μＬ（７．７ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で５時間攪拌した。
反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、ジエチルエーテルで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。得られた反応粗生成物をヘキサン７０ｍｌに７０℃で溶解して、不溶物をろ過後、ろ液を冷却することにより目的物であるジメチルヒドロキシメチル−９−アントリルアセチレンを黄色結晶として得た。収量１．６６ｇ（収率９１％）【０２６３】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．４１−８．５１（ｍ，３Ｈ），７．９８−８．０１（ｍ，２Ｈ），７．４６−７．５９（ｍ，４Ｈ），２．２４（ｓ，１Ｈ），１．８３（ｓ，６Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２６０（Ｍ＋−１），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２６１（ＭＨ＋）【０２６４】（第２工程）
還流管を備えた５０ｍＬ２口フラスコにジメチルヒドロキシメチル−９−アントリルアセチレン１．３ｇ（５ｍｍｏｌ），ＮａＯＨ（キシダ化学、０．７ｍｍ粒状、９８％）２１０ｍｇ（５．２５ｍｍｏｌ）を入れ、内部をＡｒ置換した。ここにトルエン２５ｍＬを加え、１２０℃で０．７５時間還流した。反応混合液にトルエンを加え、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１０／１）によって精製することで、９−アントリルエチンをオレンジ色固体として得た（０．３１ｇ，収率３１％）【０２６５】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．４０−８．５９（ｍ，３Ｈ），７．９５−８．０６（ｍ，２Ｈ），７．４７−７．６７（ｍ，４Ｈ），３．９７（ｓ，１Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２０２（Ｍ＋−１），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２０３（ＭＨ＋）【０２６６】参考例２４（９−アントリルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（９ＡｎｔＥ）］の合成
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（４４５ｍｇ，０．９０ｍｍｏｌ）、９−アントリルエチン（２７３ｍｇ，１．３５ｍｍｏｌ），エタノール（１８ｍｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（３７１μｌ，０．９４５ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で１８．５時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、エタノール（１２ｍｌ×３回），水（１２ｍｌ×３回）、及びエタノール（６ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより黄色粉末として目的化合物を０．５７ｇ得た。（収率９６％）【０２６７】１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．５６−８．８９（ｍ，２Ｈ），８．５６−８．８９（ｍ，２Ｈ），８．３０（ｓ，１Ｈ），７．９４−７．９７（ｍ，２Ｈ），７．４３−７．６７（ｍ，１９Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：６６０（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４３５，４５０，４７７
元素分析  観測値  Ｃ：６１．７３，Ｈ：３．５８
理論値  Ｃ：６１．８３，Ｈ：３．６６【０２６８】参考例２５  ９−フェナントリルエチンの合成
（第１工程）
２０ｍＬシュレンク管をＡｒ置換し、９−ブロモフェナントレン１．８ｇ（７ｍｍｏｌ），テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム８０．９ｍｇ（０．０７ｍｍｏｌ），ピペリジン７ｍＬ、２−メチル−３−ブチン−２−オール７４６μＬ（７．７ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で３時間攪拌した。
反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、ジエチルエーテルで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。得られた反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製することで目的物であるジメチルヒドロキシメチル−９−フェナントリルアセチレンを黄色粘調液体として得た。収量１．７６ｇ（収率９７％）【０２６９】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．５９−８．６７（ｍ，２Ｈ），８．３５−８．４０（ｍ，１Ｈ），７．９４（ｓ，１Ｈ），７．８１（ｄ，１Ｈ），７．５３−７．７９（ｍ，４Ｈ），２．３１（ｓ，１Ｈ），１．７５（ｓ，６Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２６０（Ｍ＋−１），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２６１（ＭＨ＋）【０２７０】（第２工程）
還流管を備えた５０ｍＬ２口フラスコにジメチルヒドロキシメチル−９−フェナントリルアセチレン１．７５ｇ（６．７ｍｍｏｌ），ＮａＯＨ（キシダ化学、０．７ｍｍ粒状、９８％）２８２ｍｇ（７．１ｍｍｏｌ）を入れ、内部をＡｒ置換した。ここにトルエン３４ｍＬを加え、１２０℃で１．５時間還流した。反応混合液にトルエンを加え、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１５／１）によって精製した。得られたオレンジ固体をヘキサン１０ｍｌに６０℃で溶解して、不溶物をろ過後、ろ液を冷却することにより目的物することで、９−フェナントリルエチンを黄色固体として得た（０．６１ｇ，収率４５％）【０２７１】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．６４−８．７１（ｍ，２Ｈ），８．４３−８．５０（ｍ，１Ｈ），８．０２（ｓ，３Ｈ），７．８３−７．８６（ｍ，１Ｈ），７．５７−７．７３（ｍ，３Ｈ），３．４７（ｓ，１Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２０２（Ｍ＋−１），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２０３（ＭＨ＋）【０２７２】参考例２６（９−フェナントリルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（９ＰｈｅｎＥ）］の合成
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（４４５ｍｇ，０．９０ｍｍｏｌ）、９−アントニルエチン（２７３ｍｇ，１．３５ｍｍｏｌ），エタノール（１８ｍｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（３７１μｌ，０．９４５ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で１７時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、エタノール（１２ｍｌ×３回），水（１２ｍｌ×３回）、及びエタノール（６ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより薄黄色粉末として目的化合物を０．５９ｇ得た。（収率９９％）【０２７３】１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．７６−８．７９（ｄ，１Ｈ），８．６１−８．６７（ｍ，２Ｈ），８．０５（ｓ，１Ｈ），７．６７−７．８２（ｍ，１Ｈ），７．４５−７．６７（ｍ，１９Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：６６１（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：３８０，５２２，５３２，５６８
元素分析  観測値  Ｃ：６１．６４，Ｈ：３．５３
理論値  Ｃ：６１．８３，Ｈ：３．６６【０２７４】参考例２７  １−ピレニルエチンの合成
（第１工程）
１５ｍＬシュレンク管をＡｒ置換し、１−ブロモピレン１．９７ｇ（７ｍｍｏｌ），テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム８０．９ｍｇ（０．０７ｍｍｏｌ），ピペリジン７ｍＬ、２−メチル−３−ブチン−２−オール７４６μＬ（７．７ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で３時間攪拌した。
反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、ジエチルエーテルで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。得られた反応粗生成物をヘキサン１８０ｍｌに７０℃で溶解して、不溶物をろ過後、ろ液を冷却することにより目的物であるジメチルヒドロキシメチル−１−ピレニルアセチレンを黄色結晶として得た。収量１．５３ｇ（収率７７％）【０２７５】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．４８−８．５７（ｍ，１Ｈ），７．９２−８．２６（ｍ，８Ｈ），２．２４（ｓ，１Ｈ），１．８０（ｓ，６Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２８４（Ｍ＋−１），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２８５（ＭＨ＋）【０２７６】（第２工程）
還流管を備えた５０ｍＬ２口フラスコにジメチルヒドロキシメチル−１−ピレニルアセチレン１．５ｇ（５．２８ｍｍｏｌ），ＮａＯＨ（キシダ化学、０．７ｍｍ粒状、９８％）２２２ｍｇ（５．５４ｍｍｏｌ）を入れ、内部をＡｒ置換した。ここにトルエン２６ｍＬを加え、１２０℃で０．６７時間還流した。反応混合液にトルエンを加え、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１０／１）によって精製することで、１−ピレニルエチンをオレンジ色固体として得た（０．６９ｇ，収率５８％）【０２７７】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．５７（ｄ，１Ｈ），７．２４−８．２７（ｍ，８Ｈ），３．６２（ｓ，１Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２２６（Ｍ＋−１），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２２７（ＭＨ＋）【０２７８】参考例２８（１−ピレニルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（１ＰｙｒｅｎＥ）］の合成
アルゴン雰囲気下、２０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（４４５ｍｇ，０．９０ｍｍｏｌ）、１−ピレニルエチン（３０５ｍｇ，１．３５ｍｍｏｌ），エタノール（１８ｍｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（３７１μｌ，０．９４５ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で１７時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、エタノール（１２ｍｌ×３回），水（１２ｍｌ×３回）、及びエタノール（６ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより黄色粉末として目的化合物を０．６２ｇ得た。（収率９９％）【０２７９】１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．８７（ｄ，１Ｈ），７．９５−８．２３（ｍ，８Ｈ），７．４６−７．６６（ｍ，１５Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：６８４（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：３１９，４０４
元素分析  観測値  Ｃ：６２．８４，Ｈ：３．５１
理論値  Ｃ：６３．１７，Ｈ：３．５３【０２８０】参考例２９  ２−フルオレニルエチンの合成
（第１工程）
３０ｍＬシュレンク管をＡｒ置換し、２−ブロモフルオレン３．６８ｇ（１５ｍｍｏｌ），テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１７３ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ），ピペリジン１５ｍＬ、２−メチル−３−ブチン−２−オール１．６ｍＬ（１６．５ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で３時間攪拌した。
反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、ジエチルエーテルで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。得られた反応粗生成物をヘキサン２５０ｍｌに７０℃で溶解して、不溶物をろ過後、ろ液を冷却することにより目的物であるジメチルヒドロキシメチル−２−フルオレニルアセチレンを白色結晶として得た。収量２．９１ｇ（収率７８％）【０２８１】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．２５−８．１４（ｍ，７Ｈ），３．８７（ｓ，２Ｈ），２．０７（ｓ，１Ｈ），１．６４（ｓ，６Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２４８（Ｍ＋−１），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２４９（ＭＨ＋）【０２８２】（第２工程）
還流管を備えた１００ｍＬ２口フラスコにジメチルヒドロキシメチル−２−フルオレニルアセチレン１．７４ｇ（７ｍｍｏｌ），ＮａＯＨ（キシダ化学、０．７ｍｍ粒状、９８％）２９４ｍｇ（７．３５ｍｍｏｌ）を入れ、内部をＡｒ置換した。ここにトルエン３５ｍＬを加え、１２０℃で１時間還流した。反応混合液にトルエンを加え、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。得られた反応粗生成物をヘキサン４０ｍｌに７０℃で溶解して、不溶物をろ過後、ろ液を冷却することにより目的物である、２−フルオレニルエチンを黄色固体として得た（１．１２ｇ，収率８４％）【０２８３】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．２５−７．７９（ｍ，７Ｈ），３．８８（ｓ，２Ｈ），３．１１（ｓ，１Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：１９０（Ｍ＋−１），ＣＩ（ｍ／ｚ）：１９１（ＭＨ＋）【０２８４】参考例３０（２−フルオレニルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（２ＦｌｕｏｒＥ）］の合成
アルゴン雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（４４５ｍｇ，０．９０ｍｍｏｌ）、２−フルオレニルエチン（２５７ｍｇ，１．３５ｍｍｏｌ），エタノール（１８ｍｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（３７１μｌ，０．９４５ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で１８時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、エタノール（１２ｍｌ×３回），水（１２ｍｌ×３回）、及びエタノール（６ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより黄色粉末として目的化合物を０．５８ｇ得た。（収率９９％）【０２８５】１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．２２−７．７４（ｍ，２２Ｈ），３．８６（ｓ，２Ｈ），
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：６４９（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４７９，４９８，５０８，５１８
元素分析  観測値  Ｃ：６１．３４，Ｈ：３．８３
理論値  Ｃ：６１．１２，Ｈ：３．７３【０２８６】参考例３１  ５−フルオロ−７−プロピル−８−キノリルエチンの合成
（第１工程）
磁気攪拌装置、還流器、温度計、滴下漏斗を備えた１００ｍＬ三口フラスコをＡｒ置換後、にＤＭＦ５ｍＬ，ＮａＨ（０．８８ｇ，６０質量％品，２２．０ｍｍｏｌ）を入れ、氷浴にて０℃以下にして攪拌した。これに、ＤＭＦ３０．０ｍＬに溶解した５−フルオロ−８−キノリノール（３．４２ｇ，２１．０ｍｍｏｌ）を１時間をかけて滴下した。同温度で３０分間攪拌後、アリルブロマイド（２．５４ｇ，２１．０ｍｍｏｌ）を滴下した。更に、同温度で３０分間、攪拌した後、ゆっくりと内温１５０度まで昇温し、２時間加熱攪拌した。これを室温まで冷却した後、反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出、ついで減圧下で酢酸エチルを除去し、得られた反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／１）によって精製し、減圧乾燥することで、白色固体である７−アリル−５−フルオロ−８−キノリノール４．１０ｇを得た。（収率９６．０％）【０２８７】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．８１−８．７９（ｍ，１Ｈ），８．４７−８．４３（ｍ，１Ｈ），８．０１（ｂｒｓ，１Ｈ），７．４７−７．４３（ｍ，１Ｈ），７．２６−７．０５（ｍ，１Ｈ），６．１１−５．９７（ｍ，１Ｈ），５．１９−５．１０（ｍ，２Ｈ），３．６３−３．６０（ｍ，２Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２０３（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２０４（ＭＨ＋）【０２８８】（第２工程）
磁気攪拌装置、還流器、温度計を備えた１００ｍＬ三口フラスコをＡｒ置換後、メタノール４０．０ｍＬ、５ｗｔ％Ｐｄ／Ｃ（０．４０ｇ）、７−アリル−５−フルオロ−８−キノリノール（４．０９ｇ）を投入し、水素微加圧下攪拌した。Ａｒ置換後、ろ過してＰｄ／Ｃを取り除き、ろ液を濃縮して、薄紫色固体である５−フルオロ−７−プロピル−８−キノリノール３．９８ｇを得た。（収率９６．０％）【０２８９】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．８５−８．８２（ｍ，１Ｈ），８．４１−８．３７（ｍ，１Ｈ），８．０２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．９４−７．４４（ｍ，１Ｈ），７．１０（ｄ，１Ｈ），２．８８−２．８３（ｍ，２Ｈ），１．８３−１．７１（ｍ，２Ｈ），１．０３（ｔ，３Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２０５（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２０６（ＭＨ＋）【０２９０】（第３工程）
磁気攪拌装置、還流器、温度計、滴下漏を備えた２５０ｍＬ三口フラスコに、Ａｒ置換後、５−フルオロ−７−プロピル−８−キノリノール（３．９８ｇ，１９．４ｍｍｏｌ）、塩化メチレン２０．０ｍＬ、トリエチルアミン（３．５３ｍＬ、２５．２ｍｍｏｌ）を投入し、氷浴攪拌下、内温を０℃とし、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（３．６０ｍＬ、２１．３ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下後、ほぼ黒色に変化した反応溶液を反応温度を０℃に維持したまま１時間攪拌した。反応終了後、反応溶液に水１００ｍＬとジエチルエーテル１００ｍＬを加えて分液し、得られた有機層を濃度１ｍｏｌ／Ｌの塩酸（６０ｍＬ×２回）、水（６０ｍＬ×１回）の順で洗浄し、次いで硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後、ろ液からジエチルエーテルを減圧留去し、得られた残滓をヘキサン１００ｍＬに７０℃で溶解して、不溶物をろ過後、ろ液を冷却することにより茶白色結晶である５−フルオロ−７−プロピル−８−トリフルオロメタンスルホニルオキシキノリン４．１９ｇを得た。（収率６４．０％）【０２９１】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：９．０５−９．００（ｍ，１Ｈ），８．４２−８．３８（ｍ，１Ｈ），７．５５−７．５０（ｍ，１Ｈ），７．１５（ｄ，１Ｈ），２．９１−２．８５（ｍ，２Ｈ），１．８１−１．６９（ｍ，２Ｈ），１．０２（ｔ，３Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：３３７（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：３３８（ＭＨ＋）【０２９２】（第４工程）
２５ｍＬシュレンク管をＡｒ置換し、５−フルオロ−７−プロピル−８−トリフルオロメタンスルホニルオキシキノリン（１．００ｇ，２．９７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１７１．３ｍｇ，０．１４８ｍｍｏｌ）、ピペリジン３．５５ｍＬ、２−メチル−３−ブチン−２−オール（３８１ｍｇ，９８質量％品，３．７５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３時間攪拌した。室温まで冷却した反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、ジエチルエーテルで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／５）によって精製することで、黄褐色固体であるジメチルヒドロキシメチル−５−フルオロ−７−プロピル−８−キノリルアセチレン３９０ｍｇを得た。（収率４８．４％）【０２９３】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：９．０５−９．０２（ｍ，１Ｈ），８．３９−８．３５（ｍ，１Ｈ），７．４３−７．３９（ｍ，１Ｈ），７．１１（ｄ，１Ｈ），２．９９−２．９４（ｍ，２Ｈ），２．２８（ｂｒｓ，１Ｈ），１．７９−１．７４（ｍ，２Ｈ），１．７２（ｓ，６Ｈ），１．０１（ｔ，３Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２７１（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２７２（ＭＨ＋）【０２９４】（第５工程）
還流管を備えた３０ｍＬシュレンク管にジメチルヒドロキシメチル−５−フルオロ−７−プロピル−８−キノリルアセチレン（３９０ｍｇ、１．４４ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（８８．０ｍｇ，キシダ化学、０．７ｍｍ粒状、９８％）を入れ、内部をＡｒ置換した。ここにトルエン５．０ｍＬを加え、１２０℃で３０分間還流した。反応混合液にジエチルエーテルを加え、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／１０）によって精製することで、黄色固体である５−フルオロ−７−プロピル−８−キノリルエチン２０６ｍｇを得た。（収率６６．６％）【０２９５】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：９．０９−９．０７（ｍ，１Ｈ），８．４２−８．３８（ｍ，１Ｈ），７．４８−７．４４（ｍ，１Ｈ），７．１４（ｄ，１Ｈ），３．７６（ｓ，１Ｈ），３．０７−３．０２（ｍ，２Ｈ），１．８４−１．７２（ｍ，２Ｈ），１．０２（ｔ，３Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２１３（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２１４（ＭＨ＋）【０２９６】参考例３２（５−フルオロ−７−プロピル−８−キノリルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（５Ｆ７Ｐｒ−８ＱＥ）］の合成
アルゴン雰囲気下、３０ｍＬシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（１０７ｍｇ，０．２１６ｍｍｏｌ）、８−エチニル−５−フルオロ−７−プロピル−キノリン（６９．０ｍｇ，０．３２３ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−アミルアルコール５．０ｍＬを加えた後、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウムナトリム（２２．８ｍｇ，０．２２７ｍｍｏｌ）を添加し、室温で１５時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、アミルアルコール５．０ｍＬ、水１０．０ｍＬ、及びエタノール２０．０ｍＬで順次洗浄し、真空乾燥することにより薄黄色粉末として目的化合物６０．０ｍｇを得た。（収率４１．３％）【０２９７】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：９．０８−９．０６（ｍ，１Ｈ），８．３５−８．３２（ｍ，１Ｈ），７．６２−７．３５（ｍ，１６Ｈ），７．０９（ｄ，１Ｈ），３．２１−３．１５（ｍ，２Ｈ），１．８７−１．７９（ｍ，２Ｈ），１．０５（ｔ，３Ｈ）
［ＭＳ］ＦＡＢ（ｍ／ｚ）：６７２（ＭＨ＋）
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：３６０，３９９，５４１
元素分析  観測値  Ｃ：５４．５６，Ｈ：３．４７，Ｎ：１．７１
理論値  Ｃ：５７．２４，Ｈ：３．９０，Ｎ：２．０９【０２９８】参考例３３（５−フルオロ−３−ブチル−８−キノリルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（５Ｆ３Ｂｕ−８ＱＥ）］の合成
（第１工程）
磁気攪拌装置、還流器、温度計、滴下漏を備えた１００ｍＬ三口フラスコに２−ブロモ−５−フルオロ−アニリン（５．００ｇ，９５質量％品，２５．０ｍｍｏｌ）、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸（２．６５ｇ，１３．１ｍｍｏｌ）、８５ｗｔ％リン酸水溶液２０．０ｍＬ、および硫酸第一鉄７水和物（６９．５ｍｇ，０．２５０ｍｍｏｌ）を入れ、油浴で８０℃に加熱した。続いて滴下漏斗より２−ブチルアクロレイン（７．４４ｇ，９８質量％品，６５．０ｍｍｏｌ）を１時間で滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間加熱攪拌した。その後、反応液を水に注ぎ、アンモニア水でｐＨ７に中和した。この中和液をジクロロメタンで抽出し、ついで減圧下でジクロロメタンを除去し、得られた反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／１）によって精製し、減圧乾燥することで、褐色固体である８−ブロモ−３−ブチル−５−フルオロキノリン１．３５ｇを得た。（収率１９．２％）【０２９９】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．９３（ｄ，１Ｈ），８．２１−８．１７（ｍ，１Ｈ），７．９４−７．８７（ｍ，１Ｈ），７．１４−７．０７（ｍ，１Ｈ），２．８６（ｔ，２Ｈ），１．７７−１．６７（ｍ，２Ｈ），１．４４−１．３５（ｍ，２Ｈ），０．９６（ｔ，３Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２８１（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２８２（ＭＨ＋）【０３００】（第２工程）
２５ｍＬシュレンク管をＡｒ置換し、８−ブロモ−３−ブチル−５−フルオロキリン（１．００ｇ，３．５４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（４１．０ｍｇ，０．０３５４ｍｍｏｌ）、ピペリジン４．３０ｍＬ、２−メチル−３−ブチン−２−オール（４５６ｍｇ，９８質量％品，５．３１ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３時間攪拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、ジエチルエーテルで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／５）によって精製することで、黒褐色液体であるジメチルヒドロキシメチル−５−フルオロ−３−ブチル−８−キノリルアセチレン７７８ｍｇを得た。（収率７７．９％）【０３０１】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．９２（ｄ，１Ｈ），８．１６−８．１４（ｍ，１Ｈ），７．７５−７．７０（ｍ，１Ｈ），７．１６−７．１０（ｍ，１Ｈ），２．７６（ｔ，２Ｈ），２．４７（ｂｒｓ，１Ｈ），１．７２（ｓ，６Ｈ），１．６７−１．５８（ｍ，２Ｈ），１．４２−１．２２（ｍ，２Ｈ），０．９２（ｔ，３Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２８５（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２８６（ＭＨ＋）【０３０２】（第３工程）
還流管を備えた３０ｍＬ２口フラスコにジメチルヒドロキシメチル−５−フルオロ−３−ブチル−８−キノリルアセチレン（７８８ｍｇ、２．７６ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（１２１ｍｇ、キシダ化学，０．７ｍｍ粒状，９８％品，３．０３ｍｍｏｌ）を入れ、内部をＡｒ置換した。ここにトルエン１８．０ｍＬを加え、１２０℃で３０分間還流した。反応混合液にジエチルエーテルを加え、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／１０）によって精製することで、黄色固体である５−フルオロ−３−ブチル−８−キノリルエチン４４９ｍｇを得た。これを直ちに、エタノール１１．０ｍＬで溶解し、アルゴン雰囲気下、３０ｍＬシュレンク管で、Ａｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（２９０ｍｇ，０．５８７ｍｍｏｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（２４３μｌ，０．６２０ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で１５時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、水５ｍＬで４回、及びエタノール５ｍＬで２回、順次洗浄し、真空乾燥することにより薄黄色粉末として目的化合物７５１ｍｇを得た。（収率３９．７％）【０３０３】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．９４（ｄ，１Ｈ），８．１５−８．１２（ｍ，１Ｈ），７．８６−７．８０（ｍ，１Ｈ），７．６３−７．４１（ｍ，１５Ｈ），７．１３−７．０６（ｍ，１Ｈ），２．８２（ｔ，２Ｈ），１．７６−１．６４（ｍ，２Ｈ），１．４５−１．３２（ｍ，２Ｈ），０．９４（ｔ，３Ｈ）
［ＭＳ］ＦＡＢ（ｍ／ｚ）：６８６（ＭＨ＋）
元素分析  観測値  Ｃ：５７．００，Ｈ：４．１０，Ｎ：１．９９
理論値  Ｃ：５７．１２，Ｈ：４．１２，Ｎ：２．０４【０３０４】参考例３４  ５−フルオロ−３−メチル−８−キノリルエチンの合成
（第１工程）
磁気攪拌装置、還流器、温度計、滴下漏を備えた１００ｍＬ三口フラスコに２−ブロモ−５−フルオロ−アニリン（２．５０ｇ，９５質量％品，１２．５ｍｍｏｌ）、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸（１．３３ｇ，６．５３ｍｍｏｌ）、８５ｗｔ％リン酸水溶液１０．０ｍＬ、および硫酸第一鉄７水和物（３４．８ｍｇ，０．１２５ｍｍｏｌ）を入れ、油浴で８０℃に加熱した。続いて滴下漏斗よりメタクロレイン２．３２ｇ（９８質量％品，３２．５ｍｍｏｌ）を１時間で滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間加熱攪拌した。その後、反応液を水に注ぎ、アンモニア水でｐＨ７に中和した。この中和液をジクロロメタンで抽出し、ついで減圧下でジクロロメタンを除去し、得られた反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／１）によって精製し、減圧乾燥することで、黄白色固体である８−ブロモ−５−フルオロ−３−メチル−キノリン７３０ｍｇを得た。（収率２４．３％）【０３０５】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．９３（ｄ，１Ｈ），８．２２−８．１９（ｍ，１Ｈ），７．９３−７．８７（ｍ，１Ｈ），７．１３−７．０７（ｍ，１Ｈ），２．５９（ｓ，３Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２４０（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２４１（ＭＨ＋）【０３０６】（第２工程）
２５ｍＬシュレンク管をＡｒ置換し、５−フルオロ−３−メチル−８−キノリルエチン（６００ｍｇ，２．５０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２８．９ｍｇ，０．０２５０ｍｍｏｌ）、ピペリジン３．００ｍＬ、２−メチル−３−ブチン−２−オール（３２２ｍｇ，９８質量％品，３．７５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３時間攪拌した。室温まで冷却した反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、ジエチルエーテルで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／５）によって精製することで、黒褐色液体であるジメチルヒドロキシメチル−５−フルオロ−３−メチル−８−キノリルアセチレン３３６ｍｇを得た。（収率５５．２％）【０３０７】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．８７（ｄ，１Ｈ），８．１９−８．１７（ｍ，１Ｈ），７．７６−７．７１（ｍ，１Ｈ），７．１７−７．１１（ｍ，１Ｈ），３．１０（ｂｒｓ，３Ｈ），２．５４（ｓ，３Ｈ），１．７１（ｓ，６Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２４３（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２４４（ＭＨ＋）【０３０８】（第３工程）
還流管を備えた３００ｍＬ２口フラスコにジメチルヒドロキシメチル−５−フルオロ−３−メチル−８−キノリルアセチレン（３３６ｍｇ、１．３８ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（５５．２ｍｇ、キシダ化学、０．７ｍｍ粒状、９８質量％，１．３８ｍｍｏｌ）を入れ、内部をＡｒ置換した。ここにトルエン３．０ｍＬを加え、１２０℃で３０分間還流した。反応混合液にジエチルエーテルを加え、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／１０）によって精製することで、茶褐色固体である目的物１３０ｍｇを得た。（収率５０．７％）【０３０９】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．９４（ｄ，１Ｈ），８．２２−８．１９（ｍ，１Ｈ），７．８６−７．８２（ｍ，１Ｈ），７．１９−７．１３（ｍ，１Ｈ），３．５４（ｓ，１Ｈ），２．５４（ｓ，３Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：１８５（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：１８６（ＭＨ＋）【０３１０】  参考例３５（５−フルオロ−３−メチル−８−キノリルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（５Ｆ３Ｍｅ−８ＱＥ）］の合成
アルゴン雰囲気下、３０ｍＬシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（１７８ｍｇ，０．３６０ｍｍｏｌ）、８−エチニル−５−フルオロ−３−メチル−キノリン（１００ｍｇ，０．５４０ｍｍｏｌ）、エタノール８．００ｍＬを加えた後、ナトリウムエトキシド（１４９μｌ，０．３８０ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で１５時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、エタノール５ｍＬで３回、水５ｍＬで４回、及びエタノール５ｍＬで３回、順次洗浄し、真空乾燥することにより薄黄色粉末として目的化合物１４０ｍｇを得た。（収率６０．５％）【０３１１】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．９４（ｄ，１Ｈ），８．１６−８．１３（ｍ，１Ｈ），７．８５−７．８０（ｍ，１Ｈ），７．６１−７．４２（ｍ，１５Ｈ），７．１２−７．０６（ｍ，１Ｈ），２．５４（ｓ，３Ｈ）
［ＭＳ］ＦＡＢ（ｍ／ｚ）：６４４（ＭＨ＋）
元素分析  観測値  Ｃ：５５．９７，Ｈ：３．４１，Ｎ：２．１６
理論値  Ｃ：５６．００，Ｈ：３．４５，Ｎ：２．１８【０３１２】参考例３６  ５−フルオロ−２−メチル−８−キノリルエチンの合成
（第１工程）
磁気攪拌装置、還流器、温度計、滴下漏を備えた１００ｍＬ三口フラスコに２−ブロモ−５−フルオロ−アニリン（５．００ｇ，９５質量％品，２５．０ｍｍｏｌ）、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸（２．６５ｇ，１３．０ｍｍｏｌ）、８５ｗｔ％リン酸水溶液２０．０ｍＬ、および硫酸第一鉄７水和物（６５．５ｍｇ，０．２５０ｍｍｏｌ）を入れ、油浴で８０℃に加熱した。続いて滴下漏斗よりクロトンアルデヒド（４．６４ｇ，９８質量％品，６５．０ｍｍｏｌ）を１時間で滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間加熱攪拌した。その後、反応液を水に注ぎ、アンモニア水でｐＨ７に中和した。この中和液をジクロロメタンで抽出し、ついで減圧下でジクロロメタンを除去し、得られた反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／１）によって精製し、減圧乾燥することで、黄白色固体である８−ブロモ−５−フルオロ−２−メチル−キノリン１．３１ｇを得た。（収率２１．８％）【０３１３】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．３１（ｄ，１Ｈ），７．９６−７．９１（ｍ，１Ｈ），７．４０（ｄ，１Ｈ），７．０８−７．０２（ｍ，１Ｈ），２．８３（ｓ，３Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２４０（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２４１（ＭＨ＋）【０３１４】  （第２工程）
８−ブロモ−５−フルオロ−２−メチル−キノリン（６００ｍｇ，２．５０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２８．９ｍｇ，０．０２５０ｍｍｏｌ）、ピペリジン３．００ｍＬ、２−メチル−３−ブチン−２−オール（３２２ｍｇ，９８質量％品，３．７５ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３時間攪拌した。室温まで冷却した反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、ジエチルエーテルで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／５）によって精製することで、茶褐色液体であるジメチルヒドロキシメチル−５−フルオロ−２−メチル−８−キノリルアセチレン４０２ｍｇを得た。（収率６６．２％）【０３１５】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．２９（ｄ，１Ｈ），７．７８−７．７３（ｍ，１Ｈ），７．３６（ｄ，１Ｈ），７．１２−７．０６（ｍ，１Ｈ），２．８０（ｓ，３Ｈ），２．１９（ｂｒｓ，１Ｈ），１．７２（ｓ，６Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２４３（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２４４（ＭＨ＋）【０３１６】（第３工程）
還流管を備えた３００ｍＬ２口フラスコに８−エチニル−５−フルオロ−２−メチル−キノリン（４０２ｍｇ、１．６５ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（１４１ｍｇ、キシダ化学、０．７ｍｍ粒状、９８％質量％，３．４７ｍｍｏｌ）を入れ、内部をＡｒ置換した。ここにトルエン５．０ｍＬを加え、１２０℃で３０分間還流した。反応混合液にジエチルエーテルを加え、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／１０）によって精製することで、黄褐色結晶である目的化合物２２０ｍｇを得た。（収率７１．８％）【０３１７】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．３２（ｄ，１Ｈ），７．９０−７．６０（ｍ，１Ｈ），７．４０（ｄ，１Ｈ），７．１５−７．０９（ｍ，１Ｈ），３．５１（ｓ，１Ｈ），２．８０（ｓ，３Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：１８５（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：１８６（ＭＨ＋）【０３１８】  参考例３７（５−フルオロ−２−メチル−８−キノリルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（５Ｆ２Ｍｅ−８ＱＥ）］の合成
アルゴン雰囲気下、３０ｍＬシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（３５６ｍｇ，０．７２０ｍｍｏｌ）、５−フルオロ−２−メチル−８−キノリルエチン（２００ｍｇ，１．０８ｍｍｏｌ）、エタノール  １６．０ｍＬを加えた後、ナトリウムエトキシド（３００μｌ，０．７６５ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌのエタノール溶液）を滴下し、室温で１５時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、エタノール１０ｍＬで３回、水１０ｍＬで４回、及びエタノール１０ｍＬで３回、順次洗浄し、真空乾燥することにより薄黄色粉末として目的化合物３５３ｍｇを得た。（収率７３．６％）【０３１９】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．２７（ｄ，１Ｈ），７．８９−７．８４（ｍ，１Ｈ），７．８９−７．４５（ｍ，１５Ｈ），７．３２（ｄ，１Ｈ），７．０８−７．０２（ｍ，１Ｈ），２．８４（ｓ，３Ｈ）
［ＭＳ］ＦＡＢ（ｍ／ｚ）：６４４（ＭＨ＋）
元素分析  観測値  Ｃ：５５．９８，Ｈ：３．４２，Ｎ：２．１５
理論値  Ｃ：５６．００，Ｈ：３．４５，Ｎ：２．１８【０３２０】参考例３８  ５−フルオロ−２−プロピル−８−キノリルエチンの合成
（第１工程）
磁気攪拌装置、還流器、温度計、滴下漏を備えた１００ｍＬ三口フラスコに２−ブロモ−５−フルオロ−アニリン（５．００ｇ，９５質量％品，２５．０ｍｍｏｌ）、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸（２．６５ｇ，１３．０ｍｍｏｌ）、８５ｗｔ％リン酸水溶液２０．０ｍＬ、および硫酸第一鉄７水和物（６５．５ｍｇ，０．２５０ｍｍｏｌ）を入れ、油浴で８０℃に加熱した。続いて滴下漏斗よりｔｒａｎｓ−２−ヘキセナール（６．５１ｇ，９８質量％品，６５．０ｍｍｏｌ）を１時間で滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間加熱攪拌した。その後、反応液を水に注ぎ、アンモニア水でｐＨ７に中和した。この中和液をジクロロメタンで抽出し、ついで減圧下でジクロロメタンを除去し、得られた反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／１０）によって精製し、減圧乾燥することで、黄白色固体である８−ブロモ−５−フルオロ−２−プロピルキノリン６２５ｍｇを得た。（収率９．３３％）【０３２１】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．３２（ｄ，１Ｈ），７．９５−７．９０（ｍ，１Ｈ），７．４０（ｄ，１Ｈ），７．０８−７．０１（ｍ，１Ｈ），３．０５−３．００（ｍ，２Ｈ），１．９５−１．８５（ｍ，２Ｈ），１．０５（ｔ，３Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２６８（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２６９（ＭＨ＋）【０３２２】（第２工程）
２５ｍＬシュレンク管をＡｒ置換し、８−ブロモ−５−フルオロ−２−プロピルキノリン（６２５ｍｇ，２．２２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２５．６ｍｇ，０．０２２２ｍｍｏｌ）、ピペリジン２．７０ｍＬ、２−メチル−３−ブチン−２−オール（２８５ｍｇ，９８質量％品，３．３２ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で３時間攪拌した。室温まで冷却した反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、ジエチルエーテルで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／５）によって精製することで、茶褐色液体であるジメチルヒドロキシメチル−５−フルオロ−２−プロピル−８−キノリルアセチレン３２６ｍｇを得た。（収率５４．２％）
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．３０（ｄ，１Ｈ），７．７８−７．７３（ｍ，１Ｈ），７．３６（ｄ，１Ｈ），７．１２−７．０６（ｍ，１Ｈ），３．０４−２．９９（ｍ，２Ｈ），２．４５（ｂｒｓ，１Ｈ），２．０１−１．８８（ｍ，２Ｈ），１．７２（ｓ，６Ｈ），１．０６（ｔ，３Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２７１（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２７２（ＭＨ＋）【０３２３】（第３工程）
還流管を備えた３００ｍＬ２口フラスコにジメチルヒドロキシメチル−５−フルオロ−２−プロピル−８−キノリルアセチレン（３２６ｍｇ、１．２０ｍｍｏｌ）、ＮａＯＨ（キシダ化学、０．７ｍｍ粒状、９８％品，８８．６ｍｇ（２．２２ｍｍｏｌ）を入れ、内部をＡｒ置換した。ここにトルエン３ｍＬを加え、１２０℃で３０分間還流した。反応混合液にジエチルエーテルを加え、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１００／０→１／１０）によって精製することで、黄色固体である目的化合物２５０ｍｇを得た。（収率９７．５％）【０３２４】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．３２（ｄ，１Ｈ），７．８９−７．８４（ｍ，１Ｈ），７．４０（ｄ，１Ｈ），７．１４−７．０８（ｍ，１Ｈ），３．４９（ｓ，１Ｈ），３．０６−３．０１（ｍ，２Ｈ），１．９７−１．６０（ｍ，２Ｈ），０．８６（ｔ，３Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２１３（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２１４（ＭＨ＋）【０３２５】  参考例３９（５−フルオロ−２−プロピル−８−キノリルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（５Ｆ２Ｐｒ−８ＱＥ）］の合成
アルゴン雰囲気下、３０ｍＬシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（３８６ｍｇ，０．７８２ｍｍｏｌ）、５−フルオロ−２−プロピル−８−キノリルエチン（２５０ｍｇ，１．１７ｍｍｏｌ）、エタノール１４．５ｍＬを加えた後、ナトリウムエトキシド（３２１μｌ，０．８１９ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で１５時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、水１０ｍＬで４回、及びエタノール１０ｍＬで順次洗浄し、真空乾燥することにより薄黄色粉末として目的化合物４４２ｍｇを得た。（収率８４．２％）【０３２６】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．２８（ｄ，１Ｈ），７．８９−７．８４（ｍ，１Ｈ），７．７１−７．４１（ｍ，１５Ｈ），７．３４（ｄ，１Ｈ）７．０７−７．０２（ｍ，１Ｈ），３．１０−３．０５（ｍ，２Ｈ），１．９６−１．８４（ｍ，２Ｈ）１．０５（ｔ，３Ｈ）
［ＭＳ］ＦＡＢ（ｍ／ｚ）：６７２（ＭＨ＋）
元素分析  観測値  Ｃ：５７．０１，Ｈ：４．１２，Ｎ：２．０１
理論値  Ｃ：５７．０７，Ｈ：４．１９，Ｎ：２．０８【０３２７】参考例４０  ４−ベンゾイルフェニルエチンの合成
（第１工程）
３０ｍＬシュレンク管をＡｒ置換し、４−ブロモベンゾフェノン３．９ｇ（１５ｍｍｏｌ），テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１７３ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ），ピペリジン１５ｍＬ、２−メチル−３−ブチン−２−オール１．６ｍＬ（１６．５ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で１時間攪拌した。
反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、ジエチルエーテルで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。得られた反応粗生成物をヘキサン３００ｍｌに７０℃で溶解して、不溶物をろ過後、ろ液を冷却することにより目的物であるジメチルヒドロキシメチル−４−ベンゾイルフェニルアセチレンを黄色結晶として得た。収量３．４７ｇ（収率８８％）【０３２８】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．７２−７．８０（ｍ，４Ｈ），７．４６−７．６３（ｍ，５Ｈ），２．０９（ｓ，１Ｈ），１．６４（ｓ，６Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２６４（Ｍ＋−１），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２６５（ＭＨ＋）【０３２９】（第２工程）
還流管を備えた５０ｍＬ２口フラスコにジメチルヒドロキシメチル−４−ベンゾイルフェニルアセチレン１．８５ｇ（７ｍｍｏｌ），ＮａＯＨ（キシダ化学、０．７ｍｍ粒状、９８％）２９４ｍｇ（７．３５ｍｍｏｌ）を入れ、内部をＡｒ置換した。ここにトルエン３５ｍＬを加え、１２０℃で０．５時間還流した。反応混合液にトルエンを加え、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝１０／１）によって精製することで、４−ベンゾイルフェニルエチンを薄茶色固体として得た（１．１ｇ，収率７６％）【０３３０】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．４６−７．８１（ｍ，９Ｈ），３．２０（ｓ，１Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２０６（Ｍ＋−１），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２０７（ＭＨ＋）【０３３１】参考例４１（４−ベンゾイルフェニルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（４Ｂｚ−ＰＥ）］の合成
アルゴン雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（４４５ｍｇ，０．９０ｍｍｏｌ）、４−ベンゾフェノイルエチン（２７８ｍｇ，１．３５ｍｍｏｌ），エタノール（１８ｍｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（３７１μｌ，０．９４５ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で２３時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、エタノール（１２ｍｌ×３回），水（１２ｍｌ×３回）、及びエタノール（６ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより黄色粉末として目的化合物を０．５６ｇ得た。（収率９４％）【０３３２】１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．７１−７．８０（ｍ，４Ｈ），７．４３−７．６１（ｍ，２０Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：６６５（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４６８，５０２
元素分析  観測値  Ｃ：５９．６３，Ｈ：３．４４
理論値  Ｃ：５９．６５，Ｈ：３．６４【０３３３】参考例４２  ピラジルエチンの合成
（第１工程）
３０ｍＬシュレンク管をＡｒ置換し、クロロピラジン１．５４ｍＬ（１７．５ｍｍｏｌ），テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム４０４ｍｇ（０．３５ｍｍｏｌ），１−メチルピペリジン１７．５ｍＬ、２−メチル−３−ブチン−２−オール３．４ｍＬ（５．５ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で１．５時間攪拌した。
反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、ジエチルエーテルで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１〜４／１）によって精製することで目的物であるジメチルヒドロキシメチルピラジルアセチレンを薄黄色液体として得た。収量１．９４ｇ（収率６８％）【０３３４】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．６６（ｓ，１Ｈ），８．５４（ｄ，１Ｈ），８．４９（ｄ，１Ｈ），２．９８（ｓ，１Ｈ），１．６６（ｓ，６Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：１６２（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：１６３（ＭＨ＋）【０３３５】（第２工程）
還流管を備えた１００ｍＬ２口フラスコにピラジルアセチレン１．９４ｇ（１１．９６ｍｍｏｌ），ＮａＯＨ（キシダ化学、０．７ｍｍ粒状、９８％）５０２ｍｇ（１２．５６ｍｍｏｌ）を入れ、内部をＡｒ置換した。ここにトルエン６０ｍＬを加え、１２０℃で０．３３時間還流した。反応混合液にトルエンを加え、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒を減圧留去後、得られた反応粗生成物にヘキサン２０ｍＬを加え冷却することにより目的物であるピラジルエチンを黄色固体として得た（０．６３ｇ，収率５０％）【０３３６】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．７１（ｓ，１Ｈ），８．５６（ｄ，１Ｈ），８．５２（ｄ，１Ｈ），３．３５（ｓ，１Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：１０４（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：１０５（ＭＨ＋）【０３３７】参考例４３（ピラジルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（ＰｚＥ）］の合成
アルゴン雰囲気下、２０ｍＬシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（２９７ｍｇ，０．６ｍｍｏｌ）、ピラジルエチン（９４ｍｇ，０．９ｍｍｏｌ），エタノール（１２ｍＬ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（２４７μＬｌ，０．６３ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で１７時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、エタノール（８ｍＬ×３回），水（８ｍＬ×３回）、及びエタノール（６ｍＬ×２）で順次洗浄し、真空乾燥することにより白色粉末として目的化合物を０．２７ｇ得た。（収率８１％）【０３３８】１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：８．６５（ｄ，１Ｈ），８．４７（ｄｄ，１Ｈ），８．３３（ｄ，１Ｈ），７．５７−７．４５（ｍ，１５Ｈ）
（ＦＡＢ−ＭＳ）（Ｍ／Ｚ）：５６３（ＭＨ＋）
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４４９，４７１
元素分析  観測値  Ｃ：５１．１８，Ｈ：２．９３，Ｎ：４．９７
理論値  Ｃ：５１．２６，Ｈ：３．２３，Ｎ：４．９８【０３３９】参考例４４  ４−アセチルフェニルエチンの合成
（第１工程）
３０ｍＬシュレンク管をＡｒ置換し、ｐ−ブロモアセトフェノン１．５９ｇ（８ｍｍｏｌ），テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム９ｍ２．４ｇ（０．０８ｍｍｏｌ），ピペリジン８ｍＬ、２−メチル−３−ブチン−２−オール８５３μＬ（８．８ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で１時間攪拌した。
反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後、ジエチルエーテルで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。得られた反応粗生成物をシリカゲルをもちいたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝５／１）によって精製することにより目的物であるジメチルヒドロキシメチル−４−アセチルフェニルアセチレンを黄色粘調液体として得た。収量１．５ｇ（収率９３％）【０３４０】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．８６−７．９２（ｍ，２Ｈ），７．４６−７．５０（ｍ，２Ｈ），２．５９（ｓ，３Ｈ），２．２４（ｓ，１Ｈ），１．６３（ｓ，６Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：２０２（Ｍ＋−１），ＣＩ（ｍ／ｚ）：２０３（ＭＨ＋）【０３４１】（第２工程）
還流管を備えた１００ｍＬ２口フラスコにジメチルヒドロキシメチル−４−アセチルフェニルアセチレン１．４５ｇ（７．１７ｍｍｏｌ），ＮａＯＨ（キシダ化学、０．７ｍｍ粒状、９８％）３０１ｍｇ（７．５３ｍｍｏｌ）を入れ、内部をＡｒ置換した。ここにトルエン３６ｍＬを加え、１２０℃で１５分還流した。反応混合液にトルエンを加え、飽和塩化アンモニウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。得られた反応粗生成物にヘキサン２５ｍＬを加え冷却することにより、４−アセチルフェニルエチンを黄色固体として得た（０．７４ｇ，収率５６％）【０３４２】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．８８−７．９４（ｍ，２Ｈ），７．５３−７．５９（ｍ，２Ｈ），３．２５（ｓ，１Ｈ），２．６０（ｓ，３Ｈ）
［ＭＳ］ＥＩ（ｍ／ｚ）：１４４（Ｍ＋−１），ＣＩ（ｍ／ｚ）：１４５（ＭＨ＋）【０３４３】参考例４５（４−アセチルフェニルエチニル）（トリフェニルホスフィン）金［Ａｕ（ＰＰｈ３）（４Ａｃ−ＰＥ）］の合成
アルゴン雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管にＡｕ（ＰＰｈ３）Ｃｌ（２９７ｍｇ，０．６０ｍｍｏｌ）、４−アセチルフェニルエチン（１３０ｍｇ，０．９ｍｍｏｌ），エタノール（１２ｍｌ）を加えた後、ナトリウムエトキシド（２４７μｌ，０．６３ｍｍｏｌ：濃度２．５５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）のエタノール溶液）を滴下し、室温で１７時間攪拌した。反応後得られた白色沈殿をろ過し、エタノール（１２ｍｌ×３回），水（１２ｍｌ×３回）、及びエタノール（６ｍｌ×３）で順次洗浄し、真空乾燥することにより白色粉末として目的化合物を０．３２ｇ得た。（収率８９％）【０３４４】１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．８４−７．８８（ｍ，２Ｈ），７．４３−７．６１（ｍ，１７Ｈ），２．５７（ｓ，３Ｈ）
ＦＡＢ−ＭＳ（Ｍ／ｚ）：６０３（Ｍ＋Ｈ）＋
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４６５，４９９
元素分析  観測値  Ｃ：５５．８６，Ｈ：３．６７
理論値  Ｃ：５５．８３，Ｈ：３．６８
【産業上の利用可能性】
【０３４５】  本発明は、電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子）用発光材料等として有用な置換エチニル金−含窒素ヘテロ環カルベン錯体及びそれを用いた、青色〜緑色の発光を示す有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。
【図１】
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