(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂（Ｒ）、耐光安定剤（Ｕ）および界面活性剤（Ｓ）からなり、それぞれの溶解度パラメーター（ＳＰ値）が次の関係式（１）および（２）を満たす樹脂成形品用樹脂組成物。
１．０≦｜ＳＰｒ−ＳＰｕ｜≦７．５                    （１）
５×｜ＳＰｓ−ＳＰｕ｜≦｜ＳＰｒ−ＳＰｕ｜            （２）
［式中ＳＰｒ、ＳＰｕおよびＳＰｓはそれぞれ（Ｒ）、（Ｕ）および（Ｓ）のＳＰ値を示す。］
【請求項２】
請求項１記載の組成物を成形してなる 樹脂成形品。
【請求項３】
均一な樹脂成形品のコア部に存在していた（Ｕ）を表層部にマイグレートさせてなる請求項 ２記載の樹脂成形品。
【請求項４】
（Ｕ）の濃度が成形品表層部からコア部に向かって連続的に減少している請求項２または３記載の樹脂成形品。
【請求項５】
表層部の（Ｕ）の濃度がコア部の２倍以上である請求項２〜４いずれか記載の樹脂成形品。
【請求項６】
（Ｒ）、（Ｕ）および（Ｓ）のＳＰ値が次の関係式（３）を満たす請求項１〜５いずれか記載の樹脂成形品または樹脂組成物。
｜ＳＰｒ−ＳＰｕ｜≦｜ＳＰｒ−ＳＰｓ｜            （３）
【請求項７】
（Ｕ）の含量が（Ｒ）の質量に基づいて０．０５〜１．２質量％である請求項１〜６いずれか記載の樹脂成形品または樹脂組成物。
【請求項８】
（Ｓ）の含量が（Ｕ）の質量に対して２０〜２００質量％である請求項１〜７いずれか記載の樹脂成形品または樹脂組成物。
【請求項９】
（Ｕ）と（Ｓ）を溶融混合したものと（Ｒ）もしくはその前駆体とを溶融混練して得られる請求項１〜８いずれか記載の樹脂成形品または樹脂組成物。
【請求項１０】
さらにワックス（Ｗ）を含む請求項１〜９いずれか記載の樹脂成形品または樹脂組成物。
【請求項１１】
ワックス（Ｗ）（１５〜９０質量％）、耐光安定剤（Ｕ）（５〜１５質量％）および界面活性剤（Ｓ）（３〜２０質量％）からなる請求項１０記載の樹脂成形品用の改質剤組成物（Ｍ）。
【請求項１２】
さらに（Ｒ）もしくはその前駆体および／または他の添加剤を５０質量％までの量含有させてなる請求項１１記載の改質剤組成物。
【請求項１３】
請求項２〜１０いずれか記載の樹脂成形品のコア部に存在している（Ｕ）を表層部にマイグレートさせて、表層部の（Ｕ）の濃度がコア部の２倍以上である樹脂成形品を製造することからなる樹脂成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐光性に優れた樹脂成形品および樹脂成形品用樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチック成形品の大部分は太陽光線に暴露されることが多く、太陽光線に暴露されたポリマーは紫外線を吸収し主鎖の分解や官能基の生成などさまざまな劣化を引き起こしてしまう。これを防ぐために通常耐光安定剤をプラスチックに添加するか、または耐光安定剤が入った樹脂組成物で、多層成形やコーティングによって最表層に保護層を設けている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら従来の方法では、耐光安定剤の量が多く必要であるとか、成形工程が煩雑になるなどの問題点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
【０００５】
すなわち本発明は下記［１］〜［４］である。
［１］樹脂（Ｒ）、耐光安定剤（Ｕ）および界面活性剤（Ｓ）からなり、それぞれの溶解度パラメーター（ＳＰ値）が次の関係式（１）および（２）を満たす樹脂成形品用樹脂組成物。
１．０≦｜ＳＰｒ−ＳＰｕ｜≦７．５                    （１）
５×｜ＳＰｓ−ＳＰｕ｜≦｜ＳＰｒ−ＳＰｕ｜            （２）
［式中ＳＰｒ、ＳＰｕおよびＳＰｓはそれぞれ（Ｒ）、（Ｕ）および（Ｓ）のＳＰ値を示す。］
［２］該組成物を成形してなる樹脂成形品。
［３］ワックス（Ｗ）（１５〜９０質量％）、耐光安定剤（Ｕ）（５〜１５質量％）および界面活性剤（Ｓ）（３〜２０質量％）からなる該樹脂成形品用の改質剤組成物（Ｍ）。
［４］該樹脂成形品のコア部に存在している（Ｕ）を表層部にマイグレートさせて、表層部の（Ｕ）の濃度がコア部の２倍以上である樹脂成形品を製造することからなる樹脂成形品の製造方法。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる樹脂（Ｒ）としては、樹脂成形品の製造に用いられる樹脂であれば特に限定されないが、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ゴム類が挙げられる。
熱可塑性樹脂類としては、例えば、ポリエチレン系樹脂（ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン（炭素数３〜１２）共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体など）、ポリプロピレン系樹脂〔ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜１２）共重合体など〕、塩素含有ビニル系樹脂（ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなど）、（メタ）アクリル系樹脂〔（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどからなる群より選ばれた１種以上のモノマーの（共）重合物など〕、スチレン系樹脂（ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、スチレン−アクリル酸エステル樹脂、ＨＩＰＳなど）などのビニル系樹脂；ポリアミド樹脂（６ナイロン、６６ナイロン、１１ナイロン、１２ナイロンなど）、熱可塑性ポリエステル樹脂（エラストマーを含む）（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネートなど）、ポリオキシフェニレンなどの縮合系樹脂；熱可塑性ポリウレタン樹脂（エラストマーを含む）などの重付加系樹脂；ポリオキシアルキレン（アルキレン基の炭素数：２〜４）系樹脂、ポリアセタール樹脂などの開環重合系樹脂が挙げられる。これらのうち耐光性の効果発現の観点から、好ましくはポリオレフィン樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂である。
熱可塑性樹脂の軟化点（測定法：環球式またはビカット式）としては、７０〜３５０℃が好ましい。
また重量平均分子量（測定法：ＧＰＣ法）としては５０００〜７００００００が好ましい。
【０００７】
熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル系樹脂（グリコール、不飽和二塩基酸および飽和二塩基酸から誘導される不飽和ポリエステル類と他のビニルモノマーとの架橋共重合物など）、エポキシ系樹脂（ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂のポリアミン類、酸無水物などによる硬化物など）、熱硬化性ポリウレタン樹脂（ポリウレタンフォームを含む）、高吸水性樹脂（架橋ポリアクリルアミドの部分加水分解物、架橋されたアクリル酸−アクリルアミド共重合体など）などが挙げられる。これらのうち耐光性の効果発現の観点から、好ましくは熱硬化性ポリウレタン樹脂（ポリウレタンフォームを含む）、高吸水性樹脂（架橋ポリアクリルアミドの部分加水分解物、架橋されたアクリル酸−アクリルアミド共重合体など）である。
【０００８】
ゴム類としては、天然ゴムおよび合成ゴムが挙げられる。
合成ゴムとしては、ブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、イソプレンゴム、ニトリルゴム（アクリロニトリル−ブタジエン共重合体など）などのジエン系ゴム；エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などのオレフィン系ゴム、アクリルゴムなどのビニル系ゴム；含フッ素系ゴムなどが挙げられる。これらのうち配合のし易さの観点から、好ましくは合成ゴム、特にブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、ＥＰＤＭ、アクリルゴムである。
【０００９】
本発明に用いられる耐光安定剤（Ｕ）には紫外線吸収剤および酸化防止剤が包含される。具体例としては、ベンゾフェノン類（２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなど）、サリチレート類（フェニルサリチレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリチレートなど）、ベンゾトリアゾール類［（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよびその（共）重合体など］、アクリレート基含有耐光安定剤［エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、メチル−２−カルボメトキシ−３−（パラメトキシベンジル）アクリレートなど］、金属錯塩含有耐光安定剤｛ニッケル［２，２’−チオビス−４−（ｔ−オクチル）フェノレート］−ｎ−ブチルアミン、ニッケルジブチルジチオカルバメート、ニッケルビス［ｏ−エチル−３，５−（ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）］ホスフェート、コバルトジシクロヘキシルジチオホスフェート、［１−フェニル，３−メチル，４−デカノニル，ピラゾレート（５）２］ニッケルなど｝、ヒンダードアミン類［ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−４−）セバケート、フェニル−β−ナフチルアミンなど］、ヒンダードフェノール類（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなど）、硫黄含有耐光安定剤（ラウリルステアリルチオジプロピオネートなど）、リン含有耐光安定剤（ホスファイト類、例えばトリデシルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスファイト、テトラキス２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−４，４’−ビフェニレン−ジ−ホスファイトなど）およびヒドラジン類（Ｎ−サリチロイル−Ｎ’−アルデヒドヒドラジンなど）などが挙げられる。これらのうち２種以上を同時に併用しても何ら問題ない。
【００１０】
これらのうち好ましいのはベンゾフェノン系、サリチレート系、ベンゾトリアゾール系、アクリロニトリル系、金属錯塩系、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系およびリン系の各耐光安定剤である。重量平均分子量（測定法：ＧＰＣ法）が２５０〜２００００、またはそれ以上の耐光安定剤は成形品からの脱落等が少なく耐光安定効果が持続して好ましく、ポリ（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）ベンゾトリアゾール、メチルメタクリレート−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）ベンゾトリアゾール共重合体など重量平均分子量が７００以上である耐光安定剤は、長期にわたって耐光安定効果が持続して特に好ましい。
また、耐光安定剤（Ｕ）の軟化点または融点としては、０〜１８０℃が好ましい。
【００１１】
耐光安定剤（Ｕ）の添加量は、樹脂（Ｒ）の質量に基づいて、好ましくは０．０５〜１．２質量％、さらに好ましくは０．０６〜０．７質量％である。０．０５質量％以上であるとより十分な紫外線吸収効果が得られ、１．２質量％以下であるとコスト的にも有利である。
【００１２】
本発明に用いられる界面活性剤（Ｓ）としては、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
非イオン界面活性剤としては、たとえば、アルキレンオキシド（炭素数２〜４）付加型非イオン界面活性剤［高級アルコール（炭素数８〜１８）、高級脂肪酸（炭素数１２〜２４）または高級アルキルアミン（炭素数８〜２４）等に直接アルキレンオキシド（炭素数２〜４例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよびこれらの２種以上の併用）を付加させたもの（分子量１５８〜２０００００）；グリコール類にアルキレンオキシドを付加させて得られるポリアルキレングリコール類（分子量１５０〜６０００）に高級脂肪酸などを反応させたもの；多価アルコールに高級脂肪酸を反応させて得られたエステル化物にアルキレンオキシドを付加させたもの（分子量２５０〜３００００）、高級脂肪酸アミドにアルキレンオキシドを付加させたもの（分子量２００〜３００００）、多価アルコールアルキル（炭素数３〜６０）エーテルにアルキレンオキシドを付加させたもの（分子量１２０〜３００００）など］、および多価アルコ−ル（炭素数３〜６０）型非イオン界面活性剤（多価アルコール脂肪酸［炭素数３〜６０］エステル、多価アルコールアルキル［炭素数３〜６０］エーテル、脂肪酸［炭素数３〜６０］アルカノールアミドなど）などが挙げられる。
なお上記多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタンなどの２価〜８価またはそれ以上の多価アルコールが挙げられる。
【００１３】
アニオン界面活性剤としては、たとえば、カルボン酸（炭素数８〜２２の飽和または不飽和脂肪酸）またはその塩（ナトリウム、カリウム、アンモニウム、アルカノールアミンなどの塩、カルボキシメチル化物の塩（炭素数８〜１６の脂肪族アルコールおよび／またはそのエチレンオキシド［１〜１０モル］付加物などのカルボキシメチル化物の塩など）、硫酸エステル塩〔高級アルコール硫酸エステル塩（炭素数８〜１８の脂肪族アルコールの硫酸エステル塩など）、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩［炭素数８〜１８の脂肪族アルコールのエチレンオキシド（１〜１０モル）付加物の硫酸エステル塩など］、硫酸化油、硫酸化脂肪酸（炭素数８〜３０）エステル、硫酸化オレフィン（炭素数８〜５０）など〕、スルホン酸塩〔アルキル（炭素数８〜３０）ベンゼンスルホン酸塩、アルキル（炭素数８〜３０）ナフタレンスルホン酸塩、スルホコハク酸ジエステル（炭素数８〜５０）型、α−オレフィン（炭素数１２〜１８）スルホン酸塩、イゲポンＴ型など〕およびリン酸エステル塩〔高級アルコール（炭素数８〜６０）リン酸エステル塩、高級アルコール（炭素数８〜６０）エチレンオキシド（１〜６０モル）付加物リン酸エステル塩、アルキル（炭素数４〜６０）フェノールエチレンオキシド（１〜６０モル）付加物リン酸エステル塩など〕が挙げられる。
【００１４】
カチオン系界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型［テトラアルキル（炭素数４〜１００）アンモニウム塩、例えばラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムブロマイド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロマイドなど；トリアルキル（炭素数３〜８０）ベンジルアンモニウム塩、例えばラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（塩化ベンザルコニウム）；アルキル（炭素数２〜６０）ピリジニウム塩、例えばセチルピリジニウムクロライドなど；ポリオキシアルキレン（炭素数２〜４）トリアルキルアンモニウム塩、例えばポリオキシエチレントリメチルアンモニウムクロライドなど；サパミン型第４級アンモニウム塩、例えばステアラミドエチルジエチルメチルアンモニウムメトサルフェートなど］、アミン塩型［脂肪族高級アミン（炭素数１２〜６０、例えばラウリルアミン、ステアリルアミン、セチルアミン、硬化牛脂アミン、ロジンアミンなど）の無機酸塩または有機酸塩；低級アミン類（炭素数１〜１１）の高級脂肪酸（ステアリン酸、オレイン酸など）塩；脂肪族アミン（炭素数１〜３０）のエチレンオキシド付加物などの無機酸塩または有機酸塩；３級アミン類（トリエタノールアミンモノステアレートなど）の無機酸塩または有機酸塩など］などが挙げられる。なお、上記の無機酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、臭化水素酸、沃化水素酸などが挙げられ、有機酸としては、カルボン酸、スルホン酸、スルフィン酸、フェノール類などが挙げられる。
【００１５】
両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤［高級アルキルアミン（炭素数１２〜１８）のプロピオン酸ナトリウムなど］、ベタイン型両性界面活性剤アルキル（炭素数１２〜１８）ジメチルベタイン、硫酸エステル塩型両性界面活性剤［高級アルキル（炭素数８〜１８）アミンの硫酸エステルナトリウム塩、ヒドロキシエチルイミダゾリン硫酸エステルナトリウム塩など］、スルホン酸塩型両性界面活性剤（ペンタデシルスルフォタウリン、イミダゾリンスルホン酸など）、リン酸エステル塩型両性界面活性剤［グリセリン高級脂肪酸（炭素数８〜２２）エステルのリン酸エステルアミン塩］などが挙げられる。
【００１６】
界面活性剤（Ｓ）の添加量は、本発明の樹脂組成物に含まれる耐光安定剤（Ｕ）の質量に対し、好ましくは２０〜２００質量％であり、さらに好ましくは２５〜１５０質量％である。２０質量％以上ではより十分な耐光安定効果が得られ、２００質量％以下であるとコスト面でも有利になる。
【００１７】
本発明の樹脂成形品は、その表層部とコア部で耐光安定剤（Ｕ）が濃度勾配を有する。通常、樹脂（Ｒ）の連続層中における耐光安定剤（Ｕ）の分布は、表層部の濃度がコア部の濃度の２倍以上であり、好ましくは３倍以上である（耐光安定剤濃度の測定法：例えば耐光安定剤のＩＲスペクトルでの特定吸収濃度のピーク高さ比較など）。ここで、表層部とは成形品表面から深さ１ｍｍまでの部分をさし、コア部とは成形品の中心部またはその付近で（Ｕ）の濃度がほぼ一定となった領域をさす。耐光安定剤の表層部濃度がコア部濃度の２倍未満では十分な耐光安定能が得られず好ましくない。
【００１８】
本発明の請求項３に用いる、または請求項５に係る樹脂成形品は、成形直後には成形品のどの部分でも耐光安定剤濃度は実質的に同じ、すなわち均一な樹脂成形品となっている。均一な樹脂成形品のコア部に存在している（Ｕ）を表層部にマイグレートさせることにより本発明の樹脂成形品が得られる。マイグレーションは均一な樹脂成形品を通常１５℃以上、好ましくは２５℃以上、さらに好ましくは２７〜１５０℃または（Ｒ）の軟化点温度より２０℃低い温度に加温することにより行うことができる。マイグレーションに要する時間は（Ｒ）および主として温度によって異なり、通常２５℃で４０時間以上、４０℃で１０時間以上経過すると、耐光安定剤（Ｕ）が表層部にマイグレートして、成形品表層部の耐光安定剤濃度が成形品中心部の耐光安定剤濃度より高くなり、少ない耐光安定剤添加量で効率的な耐光性を得ることができる。このとき、その成形品の横断面をとると、成形品表層部から中心部に向かって耐光安定剤（Ｕ）の濃度が連続的に減少しており、通常成形品表層部の耐光安定剤濃度が最も高く、樹脂成形品の質量に基づいて、通常０．１〜５質量％、好ましくは０．２〜４．８質量％である。
【００１９】
本発明の樹脂組成物を構成する樹脂（Ｒ）、耐光安定剤（Ｕ）および界面活性剤（Ｓ）は、それぞれの溶解度パラメーター（ＳＰ値）が次の関係式（１）および（２）を満たしていることが好ましい。
１．０≦｜ＳＰｒ−ＳＰｕ｜≦７．５                      （１）
５×｜ＳＰｓ−ＳＰｕ｜≦｜ＳＰｒ−ＳＰｕ｜              （２）
［式中ＳＰｒ、ＳＰｕおよびＳＰｓはそれぞれ（Ｒ）、（Ｕ）および（Ｓ）のＳＰ値を示す。］
また、下記式（３）を満たす組み合わせとすると、耐光安定剤の成形品表層部への集積度が高くなり、少量の耐光安定剤で効率的な耐候性が発現しより好ましい。
｜ＳＰｒ−ＳＰｕ｜≦｜ＳＰｒ−ＳＰｓ｜                （３）
さらにＳＰ値の関係において、
｜ＳＰｒ−ＳＰｕ｜が２．５〜７．４、特に３．０〜７．０、
｜ＳＰｒ−ＳＰｕ｜が｜ＳＰｓ−ＳＰｕ｜の５．５倍以上、特に６〜１０倍、
｜ＳＰｒ−ＳＰｓ｜−｜ＳＰｒ−ＳＰｕ｜が０．１以上、特に０．１〜３．０
のいずれかを満たせば、より一層少量の耐光安定剤で十分な紫外線吸収効果が得られさらに好ましい。
【００２０】
また、ＳＰｒは通常７〜１８、好ましくは７．５〜１３、ＳＰｕは通常８〜２０、好ましくは９〜１８、ＳＰｓは通常７．５〜２０、好ましくは８〜１８．５である。
なお、ＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓの方法（Ｐｏｌｙｍｅｒ  ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ａｎｄ  ｓｃｉｅｎｃｅ，  ｖｏｌ．１４，  Ｐ１５２）によって計算できるが、実用的には新版プラスチック配合剤−基礎と応用−（大成社刊）などの公知の文献に記載されている値を用いればよい。
【００２１】
本発明に用いられるワックス（Ｗ）としては、例えば、植物系ワックス（キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ろう、ホホバ油など）、動物系ワックス（みつろう、ラノリン、鯨ろうなど）、鉱物系ワックス［モンタンワックス、オゾケライト、セレシンおよびこれらの誘導体、石油ワックス（パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムおよびこれらの誘導体など）など］、合成炭化水素ワックス（分子量５００〜５００００、例えばフィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスおよびこれらの変性｛不飽和カルボン酸［マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸など］および／またはその無水物による変性、酸化変性など｝物（変性の程度は例えば酸価で１〜１２０など）、水素化ワックス（硬化ひまし油、硬化ひまし油誘導体など）、高級脂肪酸（炭素数１６〜６０またはそれ以上の脂肪酸およびその金属塩、酸アミド誘導体など）などである。このうち融点、加工の容易さの観点からモンタンワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスおよびこれらの誘導体、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスおよびこれらの変性物などが好ましく、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、およびこれらの不飽和カルボン酸および／またはその無水物による変性物が特に好ましい。
【００２２】
本発明の樹脂成形品改質剤組成物の構成成分量比は、耐光安定効果と樹脂物性のバランスの観点から、組成物の質量に基づいて（Ｗ）は好ましくは１５〜９０％、さらに好ましくは５０〜８５％、（Ｕ）は好ましくは５〜１５％、さらに好ましくは６〜１２％、（Ｓ）は好ましくは３〜２０％、さらに好ましくは４〜１５％である。
【００２３】
本発明の樹脂成形品用改質剤組成物（Ｍ）は、通常少なくとも（Ｗ）、（Ｕ）および（Ｓ）の３成分を溶融混合して得られる。溶融混合条件としては、好ましくは、温度８０〜２８０℃、圧力０〜１５０気圧にて通常の混練機（ニーダー、押出機、スタティックミキサー、コンティニアスニーダー、ブラベンダー、ロール混練機など）で３０秒〜１時間混合する。さらに好ましくはワックスの軟化点より０〜１００℃高い温度で混合する。
混合順序は特に限定されず、３成分を同時に混合してもよいし、（Ｕ）と（Ｓ）を予め溶融混合したものを（Ｗ）と溶融混合してもよい。（Ｒ）が熱硬化性樹脂などの場合は、不飽和ポリエステル類、エポキシ樹脂、ポリオール、ポリイソシアネートなどの（Ｒ）の前駆体と溶融混合した後、硬化させる。（Ｕ）と（Ｓ）を予め混合するときは、混合時の粘度がかなり低い場合が多いので、撹拌装置付きの反応槽でも行うことができる。（Ｕ）と（Ｓ）を予め溶融混合する方が樹脂成形品の耐光安定効果がより一層よくなり好ましい。
【００２４】
本発明の樹脂組成物は、通常（Ｒ）、（Ｕ）および（Ｓ）の３成分、または（Ｒ）および（Ｍ）の２成分［（Ｒ）が熱硬化性樹脂などの場合は、不飽和ポリエステル類、エポキシ樹脂などの（Ｒ）の前駆体］を溶融混練して得られる。溶融混練条件としては、通常、温度８０〜２８０℃、圧力０〜１５０気圧にて通常の混練機（ニーダー、押出機、スタティックミキサー、コンティニアスニーダー、ブラベンダー、ロール混練機など）を用い平均滞留時間などで示される混練時間で１５秒〜１時間混練する。熱可塑性樹脂の場合は好ましくは樹脂の軟化点より１０〜５０℃高い温度で混練する。
混練順序は、（Ｒ）、（Ｕ）、（Ｓ）の３成分を混練する場合は３成分を同時に混練してもよいし、耐光安定剤（Ｕ）と界面活性剤（Ｓ）をあらかじめ溶融混合したものを樹脂（Ｒ）もしくはその前駆体と溶融混練してもよい。（Ｕ）と（Ｓ）を予め混合するときは、混合時の粘度がかなり低い場合が多いので、撹拌装置付きの反応槽でも行うことができる。
（Ｒ）および（Ｍ）の２成分混練する方法、または（Ｒ）、（Ｕ）、（Ｓ）の３成分混練で（Ｕ）と（Ｓ）を予め溶融混合する方法が、樹脂組成物の紫外線吸収効果がより一層よくなり好ましい。
【００２５】
また本発明の樹脂組成物は、その特性を阻害しない範囲で他の樹脂用添加剤を、樹脂組成物の合計質量に基づいて通常４０％以下、好ましくは３５％以下の範囲で任意に組み合わせて使用することができる。
該添加剤としては、フタル酸エステル系（ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル系、アジピン酸系、セバチン酸エステル系、グリコール酸エステル系、ポリエステル系、エポキシ系などの可塑剤；鉛白、塩基性亜硫酸鉛、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、シリカゲル共沈けい酸鉛、金属液状安定剤、ラウレート系有機スズ、マレエート系有機スズ、メルカプタイド系有機スズ、アンチモン系、エポキシ化合物、亜リン酸エステルなどの分解・架橋安定剤；炭酸カルシウム、タルク、クレー、けい酸、けい酸塩、アスベスト、マイカ、ガラス繊維、ガラスバルーン、カーボン繊維、金属繊維、セラミックウィスカ、チタンウィスカなどの充填材；低級脂肪族炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素、フッ素化脂肪族炭化水素、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、ホウ水素化ナトリウム、アゾ系（アゾジカルボンアミドなど）、ニトロソ系（ジニトロソペンタメチレンテトラミンなど）、ヒドラジド系（ｐ−トルエンスルホニルヒドラジドなど）、トリヒドラジノトリアジン系などの発泡剤；リン酸エステル系［トリクレジルホスフェート、トリス（２，３ジブロモプロピル）ホスフェートなど］、臭素系（デカブロモビフェニルエーテルなど）、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、ホウ酸塩系（ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウムなど）、水酸化アルミニウム、赤リン、水酸化マグネシウム、ポリリン酸アンモニウム、ヘット酸、テトラブロモビスフェノールＡなどの難燃剤；ポリマー型帯電防止剤（ポリエーテルエステルアミドなど）；フルオロカーボン、脂肪酸エステル（炭素数１２〜１００）、脂肪族アルコール（炭素数１２〜１００）、多価（２価〜６価またはそれ以上）アルコール（炭素数１２〜１００）、金属石けんなどの滑剤・離型剤；酸化チタン、ベンガラ、黄鉛、カドミウム系、群青、アゾ系、フタロシアニン系、建染染料系、キナクリドン系、ジオキサジン系、染付レーキなどの顔料；アントラキノン系、インジゴイド系、アゾ系などの染料；ジベンジリデンソルビトールなどの核剤等が挙げられる。
【００２６】
本発明の樹脂成形品は多層成形を行うことや、一旦成形したものに耐光安定能を有するコーティング層を設けることなどの複雑な複合成形法を用いる必要がなく、通常の成形機を用いて得ることができ、効果的な耐光安定能を有している。通常の成形機としては、例えば、射出成形機、ブロー成形機、押出成形機、注型成形機などが挙げられ、これらの成形機で成形された成形品をそのまま使用できる。また本発明の樹脂成形品の効果を損なわない範囲で、２次加工を施すこともできる。例えば、耐擦傷性向上を目的にハードコートするなど、本発明の樹脂成形品の上にコーティング層を設けたり、他の樹脂を積層したりしても差し支えない。
【００２７】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２８】
実施例１
耐光安定剤（Ｕ）としてメチル−２−カルボメトキシ−３−（パラメトキシベンジル）アクリレート（ＳＰ値＝１０．６）５０質量部、界面活性剤（Ｓ）としてＮ，Ｎ−ジヒドロキシエチルラウリルアミン（ＳＰ値＝１０．９）５０質量部を撹拌装置付きフラスコで８０℃にて混合した。この混合物０．８質量部と樹脂（Ｒ）としてポリプロピレン（ＭＩ＝１０、ＳＰ値＝７．９）１００質量部を、二軸押出機にて２００℃で溶融混練し樹脂組成物（Ａ１）を得た。
【００２９】
実施例２
耐光安定剤（Ｕ）としてメチルメタクリレート−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）ベンゾトリアゾール共重合体（ＳＰ値＝１１．４）５０質量部、界面活性剤（Ｓ）としてＮ，Ｎ−ジヒドロキシエチルラウリルアミド（ＳＰ値＝１１．７）５０質量部をブラベンダーで１８０℃にて混合した。この混合物０．８質量部と樹脂（Ｒ）としてポリプロピレン（ＭＩ＝１０、ＳＰ値＝７．９）１００質量部を、二軸押出機にて２００℃で溶融混練し樹脂組成物（Ａ２）を得た。
【００３０】
実施例３
耐光安定剤（Ｕ）としてトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＳＰ値＝１１．３）２５質量部と２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（ＳＰ値＝１１．９）２５質量部、界面活性剤（Ｓ）としてＮ，Ｎ−ジヒドロキシエチルラウリルアミド（ＳＰ値＝１１．７）２５質量部をブラベンダーで１８０℃にて混合した。この混合物０．８質量部と樹脂（Ｒ）としてポリエチレン（ＭＩ＝５、ＳＰ値＝８．２）１００質量部を、二軸押出機にて１７０℃で溶融混練し樹脂組成物（Ａ３）を得た。
【００３１】
実施例４
耐光安定剤（Ｕ）としてトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＳＰ値＝１１．３）２５質量部と２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（ＳＰ値＝１１．９）２５質量部、界面活性剤（Ｓ）としてＮ，Ｎ−ジヒドロキシエチルラウリルアミド（ＳＰ値＝１１．７）２５質量部をブラベンダーで１８０℃にて混合した。この混合物１．４質量部と樹脂（Ｒ）としてポリウレタン（ポリエーテル系ウレタン樹脂、ＳＰ値＝１０．１）１００質量部を、二軸押出機にて１７０℃で溶融混練し樹脂組成物（Ａ４）を得た。
【００３２】
実施例５
耐光安定剤（Ｕ）としてメチル−２−カルボメトキシ−３−（パラメトキシベンジル）アクリレート（ＳＰ値＝１０．６）５０質量部、界面活性剤（Ｓ）としてＮ，Ｎ−ジヒドロキシエチルラウリルアミン（ＳＰ値＝１０．９）５０質量部を撹拌装置付きフラスコで８０℃にて混合した。
この混合物２８部とワックス（Ｗ）としてポリエチレンワックス（三洋化成（株）社製サンワックス１３１−Ｐ：分子量３５００、ＳＰ値＝８．１）４０質量部、カーボンブラック（三菱化学（株）社製）１２質量部、ポリプロピレン（グランドポリマー（株）社製Ｊ１０９Ｇ：ＭＩ＝１０、ＳＰ値＝７．９）２０部を２軸押出機を用い２１０℃にて溶融混練し樹脂成形品用改質剤組成物（Ｍ１）を得た。
【００３３】
実施例６
（Ｍ１）５質量部とポリプロピレン（グランドポリマー（株）社製Ｊ１０９Ｇ）９５質量部を溶融混練し樹脂組成物（Ａ５）を得た。
比較例１
耐光安定剤（Ｕ）としてメチル−２−カルボメトキシ−３−（パラメトキシベンジル）アクリレート（ＳＰ値＝１０．６）０．５質量部と樹脂（Ｒ）としてポリプロピレン（ＭＩ＝１０、ＳＰ値＝７．９）１００質量部を、二軸押出機にて２００℃で溶融混練し樹脂組成物（Ｂ１）を得た。
【００３４】
比較例２
耐光安定剤（Ｕ）としてトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＳＰ値＝１１．３）０．５質量部と２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（ＳＰ値＝１１．９）０．５質量部と樹脂（Ｒ）としてポリエチレン（ＭＩ＝５、ＳＰ値＝８．２）１００質量部を、二軸押出機にて２００℃で溶融混練し樹脂組成物（Ｂ２）を得た。
【００３５】
比較例３
耐光安定剤（Ｕ）としてトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＳＰ値＝１１．３）０．９質量部、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（ＳＰ値＝１１．９）０．９質量部および樹脂（Ｒ）としてポリウレタン（ポリエーテル系ウレタン樹脂、ＳＰ値＝１０．１）１００質量部を、二軸押出機にて１８０℃で溶融混練し樹脂組成物（Ｂ３）を得た。
【００３６】
実施例１〜４、６、比較例１〜３で得られた樹脂組成物の構成成分のＳＰ値の関係を表１に示す。
【００３７】
【表１】
0004717975.tif 000002
【００３８】
実施例７
樹脂組成物（Ａ１）を射出成形機にて１９０℃で成形し、１ｃｍ×２ｃｍ×５ｃｍのテスト用成形品（Ｐ１）を作製した。作製直後の（Ｐ１）の断面組成はＩＲ分析の結果、均一であった。この成形品を４０℃にて２４時間温度調節した後に、表層部（成形品表面部で深さ１ｍｍ×タテ１．５ｃｍ×ヨコ１．５ｃｍまでの部分）とコア部（成形品中心部で厚さ３ｍｍ×タテ３ｍｍ×ヨコ３ｍｍの部分）のメチル−２−カルボメトキシ−３−（パラメトキシベンジル）アクリレートの濃度を測定した。その濃度比は４．２：１であった。
【００３９】
実施例８
樹脂組成物（Ａ２）を射出成形機にて１９０℃で成形し、１ｃｍ×２ｃｍ×５ｃｍのテスト用成形品（Ｐ２）を作製した。作製直後の（Ｐ２）の断面組成はＩＲ分析の結果、均一であった。この成形品を４０℃にて２４時間、７２時間温度調節した後に、表層部（実施例５に同じ）とコア部（実施例５に同じ）とのメチルメタクリレート−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）ベンゾトリアゾール共重合体の濃度を測定した。その濃度比は２４時間後で２．１：１、７２時間後で３．３：１であった。
【００４０】
実施例９
樹脂組成物（Ａ３）を射出成形機にて１９０℃で成形し、３ｃｍ×８ｃｍ×８ｃｍのテスト用成形品（Ｐ３）を作製した。作製直後の（Ｐ３）の断面組成はＩＲ分析の結果、均一であった。この成形品を４０℃にて２４時間、７２時間温度調節した後に、表層部（実施例５に同じ）とコア部（実施例５に同じ）とのトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］の濃度を測定した。その濃度比は２４時間後で３．０：１、７２時間後で３．５：１であった。
【００４１】
実施例１０
樹脂組成物（Ａ４）をプレス成形機にて１７０℃で成形した後、トリミングを行い５ｍｍ×８ｃｍ×８ｃｍのテスト用成形品（Ｐ４）を作製した。作製直後の（Ｐ４）の断面組成はＩＲ分析の結果、均一であった。この成形品を４０℃にて２４時間、７２時間温度調節した後に、表層部（実施例５に同じ）とコア部（実施例５に同じ）とのトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］の濃度を測定した。その濃度比は２４時間後で３．４：１、７２時間後で３．６：１であった。
【００４２】
実施例１１
樹脂組成物（Ａ５）を射出成形機にて２３０℃で成形し厚み１ｃｍ×ヨコ２ｃｍ×タテ５ｃｍのテスト用樹脂成形品（Ｐ５）を得た。この（Ｐ５）を４０℃にて７２時間温度調節した後に、表層部（成形品表面から深さ１ｍｍまでの部分）と中心部（成形品中心から３ｍｍ×３ｍｍ×３ｍｍ以内の部分）とのメチル−２−カルボメトキシ−３−（パラメトキシベンジル）アクリレートの濃度を測定した。その濃度比は４．６：１であった。
比較例４
樹脂組成物（Ｂ１）を用いる以外は実施例７と同様にしてテスト成形品（Ｐ６）を得た。作製直後の（Ｐ６）は均一な樹脂組成物であった。４０℃で２４時間温調後の、成形品表層部とコア部のメチル−２−カルボメトキシ−３−（パラメトキシベンジル）アクリレートの濃度を測定した。その濃度比は１．２：１であった。
【００４３】
比較例５
樹脂組成物（Ｂ２）を用いる以外は実施例７と同様にしてテスト成形品（Ｐ７）を得た。作製直後の（Ｐ７）は均一な樹脂組成物であった。４０℃で２４時間温調後の、成形品表層部とコア部のメチル−２−カルボメトキシ−３−（パラメトキシベンジル）アクリレートの濃度を測定した。その濃度比は１．３：１であった。
【００４４】
比較例６
樹脂組成物（Ｂ３）を用いる以外は実施例１０と同様にしてテスト成形品（Ｐ８）を得た。作製直後の（Ｐ８）は均一な樹脂組成物であった。４０℃で２４時間温調後の、成形品表層部とコア部のトリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］の濃度を測定した。その濃度比は１．２：１であった。
【００４５】
実施例１２〜１５、比較例７、８
促進耐光性試験機を用いて実施例テスト成形品（Ｐ１）〜（Ｐ３）、（Ｐ５）および、比較例テスト成形品（Ｐ６）、（Ｐ７）の耐光性を評価した。結果を表２に示す。
【００４６】
【表２】
0004717975.tif 000003
【００４７】
試験条件  ：アイスーパーＵＶテスター［岩崎電気（株）製］を用いて、６０ｍＷ／ｃｍ2 の強度で９６時間照射。
ＭＩ増加率：促進耐光試験前後の成形品のＭＩ（メルトフローインデックス）を測定し増加率を算出。（増加率が大きいほど分子量が低下して劣化している）
【００４８】
実施例１６、比較例９
促進耐光性試験機を用いてテスト成形品（Ｐ４）、（Ｐ８）の耐光性を評価した。結果を表３に示す。
【００４９】
【表３】
0004717975.tif 000004
【００５０】
0004717975.tif 000005
【００５１】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物は、簡易な成形法で成形でき、得られた成形品は含有する耐光安定剤が少量にもかかわらず優れた耐光安定性を有することから、その有用性は極めて高い。