(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材に水性樹脂からなるインキ層を設け、該インキ層に無溶剤型の活性エネルギー線硬化性樹脂からなるトップコート層を設けてなる化粧材であって、該インキ層は少なくとも絵柄層とその上にプライマー層を有し、該インキ層中の少なくともプライマー層は、主剤として水性不飽和ポリエステル樹脂と水性飽和ポリエステル樹脂の両者を含み、更に架橋剤として分子中にエポキシ基を２個以上有する化合物を含有することを特徴とする化粧材。
【請求項２】
不飽和ポリエステル樹脂と飽和ポリエステル樹脂は両者共に水分散性の樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の化粧材。
【請求項３】
水性飽和ポリエステル樹脂は結晶成分を含むものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の化粧材。
【請求項４】
分子中にエポキシ基を２個以上有する化合物が、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル又はポリグリセロールポリグリシジルエーテルの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１から３の何れか１項に記載の化粧材。
【請求項５】
分子中にエポキシ基を２個以上有する化合物の水溶率が７０％以上であることを特徴とする請求項１から４の何れか１項に記載の化粧材。
【請求項６】
活性エネルギー線として電子線が用いられることを特徴とする請求項１から５の何れか１項に記載の化粧材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、環境安全性と耐溶剤性、耐水性及び耐摩耗性に優れた化粧材に関し、更に詳しくは、水性樹脂からなるインキ層を有してなる耐溶剤性、耐水性及び耐摩耗性に優れた化粧材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、住宅建材や家具等の化粧材には、製造工程における作業環境上の問題および住居環境上の問題から、有機溶剤を使用しないインキの使用が要請されている。
【０００３】
例えば、特開平１１−２２７１１３号公報には、基材に水溶性インキからなるインキ層を設け、そのインキ層上に無溶剤型の電離放射線硬化性樹脂からなるトップコート層を設けてなる化粧材が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
こうした化粧材には、耐溶剤性、耐水性及び耐摩耗性が要求されているが、上述した水溶性インキからなるインキ層を設けた従来の化粧材においては、必ずしも十分な耐溶剤性、耐水性及び耐摩耗性を有しているとは言えなかった。
【０００５】
本発明は、上述の問題を解決するべくしてなされたものであって、作業環境および住居環境等の環境安全性および耐溶剤性、耐水性及び耐摩耗性に優れた化粧材を提供する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
請求項１の発明は、基材に水性樹脂からなるインキ層を設け、該インキ層に無溶剤型の活性エネルギー線硬化性樹脂からなるトップコート層を設けてなる化粧材であって、該インキ層は少なくとも絵柄層とその上にプライマー層を有し、該インキ層中の少なくとも１層に、主剤として水性不飽和ポリエステル樹脂と水性飽和ポリエステル樹脂の両者を含み、更に架橋剤として分子中にエポキシ基を２個以上有する化合物を含有することを特徴とする。
【０００７】
請求項２の発明は、請求項１に記載の化粧材において、不飽和ポリエステル樹脂と飽和ポリエステル樹脂は両者共に水分散性の樹脂であることを特徴とする。
【０００８】
請求項３の発明は、請求項１及び２に記載の化粧材において、水性飽和ポリエステル樹脂は結晶成分を含むものであることを特徴とする。
【０００９】
請求項４の発明は、請求項１から３に記載の化粧材において、分子中にエポキシ基を２個以上有する化合物が、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル又はポリグリセロールポリグリシジルエーテルの少なくとも１種であることを特徴とする。
【００１０】
請求項５の発明は、請求項１から４に記載の化粧材において、分子中にエポキシ基を２個以上有する化合物の水溶率が７０％以上であることを特徴とする。
【００１１】
請求項６の発明は、請求項１から５に記載の化粧材において、水性不飽和ポリエステル樹脂と水性飽和ポリエステル樹脂及び分子中にエポキシ基を２個以上有する化合物を含む層がプライマー層であることを特徴とする。
【００１２】
請求項７の発明は、請求項１から６に記載の化粧材において、活性エネルギー線として電子線が用いられることを特徴とする。
【００１３】
この発明によれば、上記の構成によって各層の密着性追従性に優れ、形成された化粧材は優れた耐溶剤性、耐水性及び耐摩耗性を有すると共に、作業環境および住居環境等の環境安全性に優れている。
【００１４】
【発明の実施の形態】
図１は、本発明の化粧材１の層構成の一例を示す断面図である。図１に示した化粧材１は、基材２と、その基材２上に設けられたインキ層３と、そのインキ層３上に設けられたトップコート層７とから構成されている。このインキ層３は、基材２側から、ベタ層４、絵柄層５、プライマー層６の順で形成されている。
【００１５】
以下に、化粧材１を構成する各層について詳細に説明しつつ、本発明の実施形態について説明する。
【００１６】
基材２は、化粧材１の必須の構成であり化粧材１のベースをなすものである。基材２としては、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、リンター紙、板紙、石膏ボード紙、上質紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙等の紙、あるいは、そうした紙にポリ塩化ビニルをゾル塗工またはドライラミネートしたいわゆるビニル壁紙原反を用いることができる。また、硝子繊維、石綿、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、炭素繊維等の無機質繊維からなるシートまたはフィルムを用いることもできる。また、ポリエステルやビニロン等の有機樹脂等を用いた織布または不織布、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル等のアクリル樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、三酢酸セルロース、セロハン、ポリカーボネート等の樹脂からなるシートまたはフィルムを用いることもできる。また、アルミニウム、鉄、ステンレス鋼、銅等の金属箔等を用いることもできる。さらに、こうした各基材材料を複数積層させたものを、基材２として用いることもできる。
【００１７】
次に、インキ層３について説明する。
【００１８】
インキ層３はベタ層４と絵柄層５とプライマー層６とから構成されている。
【００１９】
ベタ層４は、図１に示すように、基材２の地肌を隠蔽するために設けられ、通常は模様のない全ベタ状に形成される。絵柄層５は、一般に図形、文字、色彩、それらの組み合わせ等からなる模様ないし色彩を有し、ベタ層４上に、平面状、凹凸状、凸状（図１を参照。）の層として形成される。なお、絵柄層５がベタ層４の作用を兼ねる場合もあり、この場合にはベタ層４を省略することもできる。こうして形成されたベタ層４と絵柄層５とによって、化粧材１に色彩や絵柄が形成される。
【００２０】
ベタ層４と絵柄層５の形成に用いられるインキには、水性樹脂が使用される。本発明においては、水性樹脂の使用により、好ましい作業環境や住居環境を保つことができる。
【００２１】
水性樹脂は、樹脂の水中での存在形態により大別され、水に溶解している水溶性樹脂と水中で分散状態にある水分散樹脂に分けられ、また、水性樹脂は水和官能基を有し、水和官能基単体の親水性もしくは必要に応じて中和剤を用いて親水化することにより、水に溶解または分散しているが、その親水性基のイオン性によってカチオン型、アニオン型及びノニオン型に大別される。本発明においては、特に、アニオン型の水分散樹脂が好ましく用いられる。
【００２２】
カチオン性基としては、アミノ基、イミノ基、３級アミン基、４級アンモニウム基、ヒドラジノ基などが挙げられる。ノニオン性基としては、ヒドロキシル基、エーテル基、アミド基などが挙げられる。アニオン性基としては、カルボキシル基、スルフォン基、硫酸エステル基、燐酸エステル基などが挙げられる。
【００２３】
水溶性樹脂としては、デンプン、デキストリン、アルギン酸塩等の天然物、セルロースエステル、セルロースエーテル等の天然物誘導体及びポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、ポリビニルアミン、アクリル硝化綿、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等の合成樹脂が挙げられる。
【００２４】
水分散樹脂としては、セラック、スチレン化セラック、カゼイン、スチレン−マレイン酸樹脂、ロジン−マレイン酸樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、合成ゴムラテックス、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシエステル、ロジンエステル等が挙げられる。
【００２５】
ベタ層４と絵柄層５に使用される水性樹脂には、着色顔料等の着色剤が必要に応じて配合される。
【００２６】
着色顔料としては、通常使用される有機または無機系の顔料を使用することができる。こうした着色顔料のうち、黄色顔料としては、モノアゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料、イソインドリノン等の有機顔料、黄鉛、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、チタンイエロー、アンチモン黄等の無機顔料を使用することができる。また、赤色顔料としては、モノアゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料、キナクリドン等の有機顔料、弁柄、朱、カドミウムレッド、クロムバーミリオン等の無機顔料を使用することができる。また、青色顔料としては、フタロシアニンブルー、インダスレンブルー等の有機顔料、紺青、群青、コバルトブルー等の無機顔料を使用することができる。また、黒色顔料としては、アニリンブラック等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔料を使用することができる。また、白色顔料としては、二酸化チタン、亜鉛華、三酸化アンチモン等の無機顔料を使用することができる。
【００２７】
ベタ層４と絵柄層５は、上述した水性樹脂を塗工または印刷等によって設けた後、乾燥硬化させて形成される。更に詳しく説明すれば、通常、ベタ層４は塗工や印刷後、乾燥硬化させて形成され、絵柄層５は印刷後、乾燥硬化させて形成される。塗工方法としては、公知の各種方法、例えばロールコート、カーテンフローコート、ワイヤーバーコート、リバースコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、エアーナイフコート、キスコート、ブレードコート、スムーズコート、コンマコート、スプレーコート、かけ流しコート、刷毛塗り等の方法を用いることができ、乾燥後の膜厚が１．０〜１０μｍ程度になるように塗工される。また、印刷方法としては、グラビア、活版、フレキソ等の凸版印刷、平版オフセット、ダイリソ印刷等の平版印刷、シルクスクリーン等の孔版印刷、静電印刷、インキジェットプリント等の公知の各種方法を用いることができる。
【００２８】
プライマー層６は、上述したベタ層４及び／又は絵柄層５の上に形成されてインキ層３の一部を構成する。このプライマー層６は、水性樹脂から形成されてなるものであり、図１に示すように、ベタ層４または絵柄層５とトップコート層７との両方に好ましく密着して、化粧材１の耐久性や長期に亘る外観維持性を向上させる作用がある。こうした作用は、形成された絵柄を長期間保持することができ、極めて有効である。
【００２９】
プライマー層６を形成するのに用いられる水性樹脂は、バインダー成分を主として含有するものである。ここで「主として」としたのは、プライマー層６を形成する水性樹脂にはバインダー成分の他にシリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体積顔料、中和剤、界面活性剤等が含有する場合があるからである。なお、この水性樹脂は、活性エネルギー線硬化タイプでも熱硬化タイプでもその両方を備えるタイプでもよく、従って、水性樹脂には、その硬化タイプに応じたバインダー成分や、そのバインダー成分が紫外線硬化タイプである場合には硬化剤（光重合開始剤）が含まれることがある。
【００３０】
従って、本発明において「バインダー成分」とは、本来的に水溶性のバインダー成分、水溶性処理されたバインダー成分、本来的に水分散性のバインダー成分、水分散性処理されたバインダー成分等をいう。さらに、紫外線硬化タイプのバインダー成分である場合には硬化剤が含まれているものを「バインダー成分」といい、フィラーや体積顔料が含まれている水性樹脂の場合にはそのフィラーや体積顔料を除いたものを「バインダー成分」という。
【００３１】
こうしたバインダー成分を主として含有する水性樹脂によって形成されたプライマー層６は、その下に形成された絵柄層５またはベタ層４と、その上に形成されたトップコート層７との両方に追従しやすく、しかも、そのプライマー層６は、絵柄層５またはベタ層４とトップコート層７とに対する優れた密着性を本来的に有している。
【００３２】
水性樹脂を主として構成するバインダー成分としては、上述したベタ層４や絵柄層５で例示したような各種の樹脂の中から、バインダー成分を選定して採用することが好ましい。
【００３３】
選定しうるバインダー成分としては、例えば、水溶性のバインダー成分として、デンプン、デキストリン、アルギン酸塩等の天然物、セルロースエステル、セルロースエーテル等の天然物誘導体及びポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、ポリビニルアミン、アクリル硝化綿、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、等の合成樹脂が挙げられ、水分散性のバインダー成分として、セラック、スチレン化セラック、カゼイン、スチレン−マレイン酸樹脂、ロジン−マレイン酸樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、合成ゴムラテックス、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシエステル、ロジンエステル等が挙げられる。
【００３４】
プライマー層６は、絵柄層５またはベタ層４を覆うように、上述した水性樹脂を全面ベタ状に塗工することによって設けた後、活性エネルギー線照射または／および加熱によって硬化させて形成される。
【００３５】
塗工方法は、上述したベタ層４と同様の方法で行うことができる。プライマー層６の厚さは、乾燥後に０．１〜５０μｍ程度、好ましくは０．５〜５μｍ、になるように、およそ０．２〜２５０ｇ／ｍ2で塗工される。
【００３６】
なお、上述の如きプライマー層とベタ層及び／又は絵柄層からなる水性インキ層の組成自体には特に制限はなく、水又は水と脂肪族低級アルコール、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール，イソプロピルアルコール等との混合溶媒中に適宜配合される。必要に応じて数種の混合物でも良い。一般的な範囲として典型的な例を示せば、例えば、アルコール／水(重量比）＝０〜２０、好ましくは、０〜７程度が適当である。
【００３７】
本発明においては、上述のインキ層の少なくとも１層に、主剤として水性不飽和ポリエステル樹脂と水性飽和ポリエステル樹脂の両者を含み、更に架橋剤として分子中にエポキシ基を２個以上有する化合物を含有する。
【００３８】
本発明において用いられる水性不飽和ポリエステル樹脂としては、水溶性のもしくは水溶性処理をした、または水分散性もしくは水分散性処理をした不飽和ポリエステル樹脂であり、エチレン性不飽和ポリカルボン酸と飽和ポリカルボン酸との混合物と多価アルコールとのエステルである。また、飽和ポリエステル樹脂とは、飽和ポリカルボン酸と多価アルコールとのエステルである。これらの内特にその分子中に結晶成分を含むものが好ましく、樹脂分子中に含まれる結晶成分の割合としては、必ずしも厳密な制限は無いが、樹脂全体に対して２０〜８０重量％程度が好ましい。また、芳香族基を持つものもその２重結合が、通常の条件下ではエチレン性基のような付加反応性を有しないので、ここでは飽和基とみなされ、芳香族ポリカルボン酸と多価アルコールとのエステルも飽和ポリエステルに含まれる。
【００３９】
ここで、エチレン性不飽和ポリカルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、アコニット酸、メサコン酸、テトラコン酸、イタコン酸などが挙げられる。また、飽和ポリカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げられる。尚、上記の酸には、夫々の酸無水物も含まれる。
【００４０】
上記不飽和及び飽和ポリエステル樹脂の調整の為用いられる多価アルコールには、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレン・プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ・プロピレンオキサイドアダクト、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。
【００４１】
結晶成分性成分としては、テレフタル酸、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられ、上記の飽和酸成分及び多価アルコール成分との併用など、適宜調整して用いられる。また、水性化の為、親水性基を導入する必要があり、該親水性基としては、アミノ基、イミノ基、３級アミン基、４級アンモニウム基、ヒドラジノ基などのカチオン性親水性基、ヒドロキシル基、エーテル基、アミド基などのノニオン性親水性基、カルボキシル基、スルフォン基、硫酸エステル基、燐酸エステル基などのアニオン性親水性基などが挙げられ、特に、アニオン性基が好ましい。但し、アニオン性基は、アンモニア、水酸化ナトリウムなどで中和して用いることが好ましい。
【００４２】
更に、本発明において用いられるエポキシ基を２個以上有する化合物は、前述の不飽和ポリエステル樹脂及び飽和ポリエステル樹脂に対して架橋剤としての効果を発揮し、また、基材に対しても同様の作用を有する。
【００４３】
本発明における分子中にエポキシ基を２個以上有する化合物としては、水又は水と脂肪族低級アルコールとの混合溶媒に溶解又は均一に分散し得る親和性のあるものであれば、特に制限はないが、実用上効果的な代表的な化合物を例示すれば、例えば、以下のものが挙げられる。
【００４４】
式１で表されるソルビトールポリグリシジルエーテル
【００４５】
【化１】
0004641126.tif 000002
【００４６】
式２で表されるグリセロールポリグリシジルエーテル
【００４７】
【化２】
0004641126.tif 000003
【００４８】
式３で表されるポリグリセロールポリグリシジルエーテル
【００４９】
【化３】
0004641126.tif 000004
等の多価アルコールのポリグリシジルエーテルが特に好ましく用いられる。
【００５０】
また、該分子中にエポキシ基を２個以上有する化合物は、その水溶率が７０％以上であるものが、実用上特に好ましく用いられる。ここで、「水溶率」とは、常温にて水９０部にエポキシ基含有化合物１０部を溶解したときの溶解率（％）を言い、溶解率が２０％未満のものは水に不溶であり、外観としては白濁する。なお、水溶率が７０％以下のものであってもそれなりの効果は得られるが、７０％以上のものと比較すると、その効果には明らかに差が認められる。
【００５１】
本発明において、上記のごときエポキシ化合物の分子中のエポキシ基の数としては２個以上存在することが必要である。一方、分子中にエポキシ基の数が多過ぎる場合には、それによって決定的な弊害を生じる訳ではないが、一般に、形成されたコート層の可撓性が劣り、各層の密着性に問題が生ずる懸念がある。従って、分子中のエポキシ基の数の上限については、必ずしも厳密には定義し難いが自ずから制限がある。通常は、２〜１０程度、好ましくは、２〜８程度が適当と言えよう。
【００５２】
インキ層中に添加される不飽和ポリエステル樹脂及び飽和ポリエステル樹脂の割合は、必ずしも制限はないが、通常は、樹脂の重量比で不飽和ポリエステル樹脂：飽和ポリエステル樹脂＝５：９５〜９５：５程度、好ましくは、１５：８５〜７０：３０程度が適当と言えよう。
【００５３】
また、エポキシ基含有化合物の添加量については、必ずしも制限はないが、通常は、主剤の不飽和ポリエステル樹脂及び飽和ポリエステル樹脂に対して、１〜３０重量％程度、好ましくは、５〜２５重量％程度が適当と言えよう。
【００５４】
この不飽和ポリエステル樹脂と飽和ポリエステル樹脂及びエポキシ基含有化合物の添加は、インキ層中のプライマー層、絵柄層またはベタ層の少なくとも１層であれば何れでも良い。しかし、実用上の観点からはプライマー層に添加するのが最もその効果が良く発揮される。
【００５５】
因みに、本発明においてインキ層中への不飽和ポリエステル樹脂と飽和ポリエステル樹脂及びエポキシ基含有化合物の添加は、得られる化粧材の耐溶媒性、耐水性、耐摩耗性の発現にとって極めて重要な意義を有し、例えば、不飽和ポリエステル樹脂と飽和ポリエステル樹脂のみの添加では、耐水性、耐摩耗性は優れていても耐溶媒性に問題があり、また、不飽和ポリエステル樹脂と飽和ポリエステル樹脂とイソシアネート基含有化合物との組み合わせでは、耐溶媒性、耐摩耗性は良いが耐水性に問題がある。更には、飽和ポリエステル樹脂に代えてポリウレタン樹脂を不飽和ポリエステル樹脂とエポキシ基含有化合物と共に用いた場合には、耐溶媒性は良いが、耐水性及び耐摩耗性が劣るという問題がある。
【００５６】
次に、トップコート層７について説明する。
【００５７】
トップコート層７は、擦れによって摩耗しにくいという耐擦性を付与するために、化粧材１の最外層として形成される必須の層である。このトップコート層７は、化粧材１の環境安全性等を考慮して、無溶剤型の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化させることによって形成される。
【００５８】
トップコート層７に用いられる無溶剤型の活性エネルギー線硬化性樹脂としては、分子を重合・架橋し得るエネルギー量子を有した紫外線や電子線等の活性エネルギー線により硬化する樹脂が使用される。具体的には、分子中に重合性不飽和結合またはエポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマー及び／又は単量体を任意に混合した組成物であって無溶剤のものが用いられる。これらの組成物としては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリレート、シロキサン等の珪素樹脂、ポリエステル、エポキシ等が挙げられる。
【００５９】
こうしたプレポリマー、オリゴマー及び／又は単量体は、必要に応じ１種または２種以上混合して用いられる。塗工適性を付与するため、また、硬化後のトップコート層７の可撓性や表面硬度等を調節するために、その配合比を調整したり、非硬化性樹脂を含有させたりすることが好ましい。なお、非硬化性樹脂としては、ウレタン系、繊維素系、ポリエステル系、アクリル系、ブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等の熱可塑性樹脂を用いることができる。
【００６０】
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を紫外線で硬化させる場合には、光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン類、及び／又は光増感剤としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等を配合させることが好ましい。
【００６１】
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、マット剤を含有させてもよい。マット剤を含有した活性エネルギー線硬化性樹脂組成物によって形成したトップコート層７は、艶消し効果も備えている。マット剤としては、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、ガラスバルーン、ポリエチレン等の無機または有機のフィラーや微粉末が挙げられる。
【００６２】
上述した無溶剤型の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、塗工等によってインキ層３のプライマー層６上に設けられ、その後、活性エネルギー線によって硬化される。トップコート層用の活性エネルギー線硬化性組成物は、前記したプライマー層６を形成するためのインキを塗工するのと同じ全ベタの塗布方法を採用することができる。トップコート層用の活性エネルギー線硬化性組成物は、形成されたトップコート層７の膜厚が０．１〜１００μｍ程度となるように、０．０５〜２００ｇ／ｍ2程度の塗布量で塗工する。
【００６３】
本発明において、活性エネルギー線としては、電子線や紫外線を例示できる。紫外線源としては、超高圧水銀燈、高圧水銀燈、低圧水銀燈、カーボンアーク、ブラックライトランプ、メタルハライドランプ等を用いることができる。また、電子線源としては、コックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型等の各種電子線加速器を用い、５０〜１０００ｋｅＶ、好ましくは５０〜３００ｋｅＶのエネルギーを持つ電子線を照射する。電子線の照射線量としては、通常、０．５〜３０Ｍｒａｄ程度である。
【００６４】
こうして形成された化粧材１は、家具、壁面などの表面保護性能が必要とされる部材等に好適に使用できる。
【００６５】
【実施例】
以下に、実施例と比較例を挙げて、本発明について更に詳しく説明する。以下において、部とは質量部（重量部に同じ。）のことである。
【００６６】
（実施例１）
基材２として建材用薄葉紙（三興製紙プリント、坪量３０ｇ／ｍ2）を用い、その上に下記組成からなるベタ層用インキＡ、絵柄層用インキＢ及びプライマー層Ｃをバーコーターを用いて順次塗布・乾燥して形成した後、さらにその上に、下記組成からなるトップコート層用インキＤをバーコーターを用いて塗布した。その後、加速電圧１７５ＫＶの電子線を吸収線量３Ｍｒａｄで照射して塗膜を硬化させた。さらにその後、７０℃で２４時間保持して実施例１の化粧材を得た。
【００６７】
（インキ組成Ａ〜Ｄ）
ベタ層用インキＡ：白色水性インキ（１７／９２白、水分散性不飽和ポリエステル樹脂及び水分散性結晶性飽和ポリエステル樹脂含有インキ、不飽和ポリエステル樹脂：結晶性飽和ポリエステル樹脂（重量比）＝５０：５０、ザ・インクテック株式会社製）１００部、水２２部、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）９部、エタノール９部、エポキシ化合物（ソルビトールテトラグリシジルエーテルを主成分とする多価アルコールのポリグリシジルエーテルの混合物、商品名デナコールＥＸ−６１４Ｂ、ナガセ化成工業株式会社製）５部；
【００６８】
絵柄層用インキＢ：赤色水性インキ（水分散性不飽和ポリエステル樹脂及び水分散性結晶性飽和ポリエステル樹脂含有インキ、１７／９２赤、ザ・インクテック株式会社製）１００部、水８部、ＩＰＡ９部、エタノール９部、エポキシ化合物（商品名デナコールＥＸ−６１４Ｂ、ナガセ化成工業株式会社製）５部；
【００６９】
プライマー層用インキＣ：水性プライマーインキ（水分散性不飽和ポリエステル樹脂及び水分散性結晶性飽和ポリエステル樹脂含有インキ、１７／９２）１００部、水２２部、ＩＰＡ９部、エタノール９部、エポキシ化合物（商品名デナコールＥＸ−６１４Ｂ、ナガセ化成工業株式会社製）５部；
【００７０】
トップコート層用インキＤ：電子線硬化型インキ（Ｃ４１、ザ・インクテック株式会社製）１００部
【００７１】
（実施例２）
実施例１で用いた絵柄層用インキＢに代えて、下記組成の絵柄層用インキＥを用いた。その他は、実施例１と同様にして実施例２の化粧材を得た。
【００７２】
（インキ組成Ｅ）
絵柄層用インキＥ：赤色水性インキ（水分散性不飽和ポリエステル樹脂及び水分散性結晶性飽和ポリエステル樹脂含有インキ、１７／９２赤、ザ・インクテック株式会社製）１００部、水８部、ＩＰＡ９部、エタノール９部、
【００７３】
（実施例３）
実施例１で用いたベタ層用インキＡ、絵柄層用インキＢに代えて、それぞれ下記組成のベタ層用インキＦ、絵柄層用インキＧを用いた。その他は、実施例１と同様にして実施例３の化粧材を得た。
【００７４】
（インキ組成Ｆ，Ｇ）
ベタ層用インキＦ：白色水性インキ（水分散性ポリウレタン樹脂含有インキ）、４２白、ザ・インクテック株式会社製）１００部、水２２部、ＩＰＡ９部、エタノール９部、エポキシ化合物（商品名デナコールＥＸ−６１４Ｂ、ナガセ化成工業株式会社製）５部
【００７５】
絵柄層用インキＧ：赤色水性インキ（水分散性ポリウレタン樹脂含有インキ）、４２赤、ザ・インクテック株式会社製）１００部、水８部、ＩＰＡ９部、エタノール９部
【００７６】
（比較例１）
実施例１で用いたベタ層用インキＡ、絵柄層用インキＢ、プライマー層用インキＣに代えて、それぞれ下記組成のベタ層用インキＨ、絵柄層用インキＩ、プライマー層用インキＪを用いた。その他は、実施例１と同様にして比較例１の化粧材を得た。
【００７７】
（インキ組成Ｈ，Ｉ、Ｊ）
ベタ層用インキＨ：白色水性インキ（水分散性不飽和ポリエステル樹脂及び水分散性結晶性飽和ポリエステル樹脂含有インキ、１７／９２白、ザ・インクテック株式会社製）１００部、水２２部、ＩＰＡ９部、エタノール９部、イソシアネート化合物（ヌレート型イソシアネート、Ｘ−９００３、日華化学株式会社製）５部；
【００７８】
絵柄層用インキＩ：赤色水性インキ（水分散性不飽和ポリエステル樹脂及び水分散性結晶性飽和ポリエステル樹脂含有インキ、１７／９２赤、ザ・インクテック株式会社製）１００部、水８部、ＩＰＡ９部、エタノール９部、イソシアネート化合物（ヌレート型イソシアネート、Ｘ−９００３、日華化学株式会社製）５部；
【００７９】
プライマー層用インキＪ：水性プライマーインキ（水分散性不飽和ポリエステル樹脂及び水分散性結晶性飽和ポリエステル樹脂含有インキ、１７／９２プライマー）１００部、水２２部、ＩＰＡ９部、エタノール９部、イソシアネート化合物（ヌレート型イソシアネート、Ｘ−９００３、日華化学株式会社製）５部
【００８０】
（比較例２）
実施例１で用いたベタ層用インキＡ、絵柄層用インキＢ、プライマー層用インキＣに代えて、それぞれ下記組成のベタ層用インキＫ、絵柄層用インキＥ、プライマー層用インキＬを用いた。その他は、実施例１と同様にして比較例２の化粧材を得た。
【００８１】
（インキ組成Ｋ，Ｌ）
ベタ層用インキＫ：白色水性インキ（水分散性不飽和ポリエステル樹脂及び水分散性結晶性飽和ポリエステル樹脂含有インキ）、１７／９２白、ザ・インクテック株式会社製）１００部、水２２部、ＩＰＡ９部、エタノール９部
【００８２】
プライマー層用インキＬ：水性プライマーインキ（水分散性不飽和ポリエステル樹脂及び水分散性結晶性飽和ポリエステル樹脂含有インキ、１７／９２プライマー）１００部、水２２部、ＩＰＡ９部、エタノール９部
【００８３】
（比較例３）
実施例１で用いたベタ層用インキＡ、絵柄層用インキＢ、プライマー層用インキＣに代えて、それぞれ上記組成のベタ層用インキＦ、絵柄層用インキＧ、プライマー層用インキＬを用いた。その他は、実施例１と同様にして比較例３の化粧材を得た。
【００８４】
（比較例４）
実施例１で用いたベタ層用インキＡ、絵柄層用インキＢ、プライマー層用インキＣに代えて、それぞれ上記組成のベタ層用インキＦ、絵柄層用インキＧ、下記組成プライマー層用インキＭを用いた。その他は、実施例１と同様にして比較例３の化粧材を得た。
【００８５】
（インキ組成Ｍ）
プライマー層用インキＭ：水性プライマーインキ（水分散性不飽和ポリエステル樹脂及び水分散性飽和ポリウレタン樹脂含有インキ、４２／９２プライマー）１００部、水２２部、ＩＰＡ９部、エタノール９部、エポキシ化合物（商品名デナコールＥＸ−６１４Ｂ、ナガセ化成工業株式会社製）５部
（性能評価）
実施例１〜３及び比較例１〜４で得られた各化粧材の性能評価は、それぞれ下記の方法により耐溶剤性、耐水性を評価することによって行った。
【００８６】
（耐溶剤性の評価）
耐溶剤性は、得られた各化粧材のトップコート層表面に対してメチルエチルケトン（ＭＥＫ）又はシンナーを含ませたガーゼにて、荷重０．９８Ｎ（１００ｇｆ）の条件でラビングを行い、溶剤によるトップコート層の外観変化を目視観察した。ラビング回数が１００往復未満にて変化の認められたものはＸ、１００往復以上２００往復未満にて変化の認められたものは△、２００往復以上３００往復未満にて変化の認められたものは○、３００往復以上でも変化の認められなかったものは◎とした。△、○、◎の評価のものは実用上問題のないものである。
【００８７】
（耐水性の評価）
耐水性は厚さ１０ｍｍのパーティクルボードに尿素系エマルジョン型接着剤を用いて、得られた各化粧材をトップコート層が表面となるように接着させて化粧板とした後、その表面に水を入れたコップを逆さにして被せたまま２４時間放置し、さらにその後、コップを除いて化粧板の表面を乾いた布で拭き、水による化粧板の膨潤による外観変化を目視観察した。外観に変化のないものは○、若干の変化の認められたものは△、著しい変化の認められたものはＸとした。
△、○の評価のものは実用上問題のないものである。
【００８８】
（耐摩耗性の評価）
耐摩耗性は、ＪＩＳ−Ｋ−７２０４の摩耗輪によるプラスチックの摩耗試験方法に従って評価した。まず、尿素−酢酸ビニル系の接着剤によって、得られた各化粧料２４とパーチクルボード２５とを張り合わせた。得られた測定試料２２をテーパー摩耗試験機にセットし、摩耗輪はＳ４２サンドペーパーを用いて荷重９．８Ｎの条件下で、測定試料２２を回転させて摩耗試験を行った。評価は、化粧材２４の絵柄が５０％以上消失したと認識するまでの測定試料２２の回転回数で評価し、その回数が５０回未満を不合格、５０回以上を合格とした。
【００８９】
（評価結果）
結果をまとめて表１及び表２に示す。
【００９０】
【表１】
0004641126.tif 000005
【００９１】
【表２】
0004641126.tif 000006
【００９２】
実施例１〜３の化粧材は、環境安全性に優れる水性樹脂からなり、何れも耐溶剤性、耐水性及び耐摩耗性に優れていた。一方、比較例１〜４の化粧材は、環境安全性に優れる水性樹脂からなるものの、耐溶剤性、耐水性及び耐摩耗性に劣っていた。
【００９３】
【発明の効果】
以上説明したように、この発明によれば、プライマー層、絵柄層と場合によりベタ層からなる水性樹脂を主剤とするインキ層中の少なくとも１層に、架橋剤として分子中にエポキシ基を２個以上有する化合物を含有し、それによって各層の密着性追従性に優れ、形成された化粧材は優れた耐溶剤性、耐水性及び耐摩耗性を有すると共に、作業環境および住居環境等の環境安全性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は本発明の化粧材の層構成の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１  化粧材
２  基材
３  インキ層
４  ベタ層
５  絵柄層
６  プライマー層
７  トップコート層
【図１】
0004641126.tif 000007