(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
不活性キャリヤーおよび界面活性剤と共に粒体状、粉体状またはタブレット形態に処方された農薬を含み、その形態のポリマー含有量が５〜３０質量％（重量％）であり、その形態が水乳化性の熱可塑性ポリマーでコートされ、且つ、前記農薬がアシベンゾラー−Ｓメチル、フラチオカーブ、およびチアメトキサムからなる群から選ばれる固体の、コートされた農薬組成物であって；
前記粒体、粉体またはタブレットが、完全にまたは部分的に、前記処方の全重量に基づく０．０１〜１０質量％（重量％）の量の疎水性液体で予備コートされ、
前記水乳化性の熱可塑性ポリマーが、水乳化性で、熱可塑性で且つフィルム形成性であるポリマーであり、
前記粒体状、粉体状またはタブレット処方のポリマー含有量が、前記処方の全重量に基づき、５〜３０質量％（重量％）である組成物。
【請求項２】
前記農薬が、アシベンゾラー−Ｓ−メチルとフラチオカーブとの混合物である請求項１に従う組成物。
【請求項３】
前記農薬が、粒体形態に処方されている請求項１に従う組成物。
【請求項４】
前記水乳化性の熱可塑性ポリマーが、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、スチレン／アクリレートコポリマー、スチレン／メタアクリレートコポリマー、酢酸ビニル／アクリレートコポリマー、酢酸ビニル／メタアクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／酢酸ビニル／アクリレートのターポリマー、エチレン／酢酸ビニル／メタアクリレートのターポリマー、ポリブタジエンおよびポリイソプレンからなる群から選ばれる請求項１に従う組成物。
【請求項５】
前記粒体、粉体またはタブレットが、前記ポリマー被覆後に、更にタルク、クレー、ベントナイトまたは炭酸カルシウムによってカバーされている請求項１に従う組成物。
【請求項６】
（１）農薬を含む粉体、粒体またはタブレットをミクサーに入れ、
（２）水との混合によって、水乳化性の熱可塑性ポリマーから製造された水性ポリマー乳濁液を加え、
（３）工程（１）〜（２）で製造された混合物をオーバーフロー空気と接触させることによって、その混合物から水を除去し、
且つ、工程（２）〜（３）が回転しているミクサーで行われる請求項１に従う組成物を製造する方法であって、且つ、
工程（１）および（２）の間で、０．０１〜１０質量％（重量％）の量で疎水性液体を加え、該工程が回転しているミクサーで行われる方法。
【請求項７】
工程（３）が、工程（２）と連続的および同時に行われる請求項６に従う組成物を製造する方法。
【請求項８】
ポリマー・コーティング層の所望の数または厚さが形成されるまで工程（２）および（３）を繰り返す請求項６に従う組成物を製造する方法。
【請求項９】
工程（３）が２５〜５０℃の温度に維持された予備乾燥された空気で行われる請求項６に従う方法。
【請求項１０】
前記ミクサーがコンクリート・ミクサーである請求項６に従う方法。
【請求項１１】
請求項１に従う組成物の農薬的に有効な量を、栽培領域に、植物または動物に適用することによる、有害生物による望ましくない植物生長、および植物または動物の侵襲を防止しまたは闘う方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、不活性キャリヤーと共に粒体状、粉体状またはタブレット形態に処方（formulated）された農薬を含み、その形態が水乳化性（water-emulsifiable）の熱可塑性ポリマーでコートされ、且つ、前記農薬がアシベンゾラー−Ｓメチル、フラチオカーブ、およびチアメトキサムからなる群から選ばれる固体のコートされた農薬組成物に関する。
【０００２】
アシベンゾラー（acibenzolar ）−Ｓ−メチルは植物活性化物質であり、フラチオカーブ（furathiocarb）は殺虫剤である；両方とも、農薬マニュアル（The Pesticide Manual）第１１版、英国作物保護評議会（Crop Protection Council ）中に記述されている。
【０００３】
チアメトキサム（thiamethoxam）はＥＰ−Ａ−５８０，５５３号から公知の殺虫剤、 ５−（２−クロロチアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−４−ニトロイミノ−パーヒドロ−１，３，５−オキサジアジンである。
【０００４】
熱可塑性樹脂でコートされた固体キャリヤー上の農薬（pesticide ）は例えば、ＥＰ−Ａ−２５２５５号から公知である。このような処方は、その活性成分の遅い放出、生物学的活性の延長、取り扱いおよび適用安全性の改善を示す。しかしながら、公知の処方および方法は、全ての農薬には必ずしも適していない。したがって、それらの当初の活性を悪化させることなく、効率的で予測可能な徐放（sustained-release ）性を有する特定の農薬の処方に対するニーズがある。
【０００５】
今や驚くべきことに、本発明に従う組成物で、農薬アシベンゾラー−Ｓメチル、フラチオカーブ、チアメトキサムおよびそれらの混合物のための制御された放出が、１００日以上にわたってほぼ一定の速度で達成可能であることが判明した。その活性成分の効能の期間は、コーティング層の数、種類および厚さによってコントロールできるため、適用速度を最適化でき、且つ処理された単位面積当たり必要な活性成分を低減することができる。更なる利点は、農薬のダストへの曝露を避けることによる安全な取り扱い、およびパッケージ中に農薬の残渣が無いことである。
【０００６】
用語「粒体」（a granule ）は０．１〜５ｍｍの粒径を有する任意の形の粒子であり、他方、「粉体」（a powder）は、それより小さい粒径を有する任意の形の粒子であると理解される。「タブレット」は、５ｍｍ〜５０ｍｍの粒径を有する任意の形の粒子であると理解される。好ましいものは粒体、特に０．３〜５ｍｍ、とりわけ１〜３ｍｍのサイズを有するものである。
【０００７】
使用される固体のキャリヤーは、通常は、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイトまたはアタプルガイト（attapulgite ）等の天然の鉱物性充填剤である。それらの物性を改善するために、高分散性ケイ酸または高分散性吸収性ポリマーを加えることも可能である。適当な粒状の吸着性キャリヤーは、多孔性タイプ、例えば軽石、砕いたレンガ、海泡石（sepiolite ）またはベントナイトであり、適当な非吸収性のキャリヤーは、例えば方解石または砂である。加えて、無機または有機性の天然の予備造粒された材料の多数のもの、例えば、特にドロマイトまたは粉砕された植物残渣も使用可能である。
【０００８】
適当な界面活性剤および分散剤は、良好な乳化性、分散性、および湿潤性を有する非イオン性、カチオン性および／又はアニオン性のものである。
【０００９】
適当なアニオン性の分散剤／界面活性剤は、例えば、
Ａ．ポリスチレンスルホン酸の塩、特に、アルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウム塩；
Ｂ．ポリビニルスルホン酸の塩、特に、アルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウム塩；
Ｃ．ナフタレンスルホン酸（好ましくはナフタレン−２−スルホン酸）とホルムアルデヒドとの縮合物の塩、特に、アルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウム塩；
Ｄ．ナフタレンスルホン酸と、フェノールスルホン酸およびホルムアルデヒドの縮合物の、特に、アルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウム塩の塩；
Ｅ．リグニンスルホン酸の塩、特に、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムまたはアンモニウム塩；
Ｆ．ナフタレンスルホン酸の塩、特に、アルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウム塩。
【００１０】
適当な非イオン物質の分散剤／界面活性剤は、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、アルキル化ポリビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース（置換の程度：１．５〜２）、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリ（２−ヒドロキシエチル）メタアクリレート、ポリ［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル］メタアクリレート、ポリエチレンオキシド（ポリオキシエチレン）、およびポリアリル（allyl ）アルコール（ポリグリシドール）；
【００１１】
脂肪アルコール、アルキルフェノール、スチレンフェノール、脂肪酸、ポリヒドロキシ化合物の脂肪酸エステル、ヒマシ油、脂肪酸アミドおよび脂肪アミンと、エチレンオキシドとの反応によって、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの組合せ反応によって得ることができる生成物であって、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシド単位の数は、広い範囲で変動できる。一般に、エチレンオキシド単位、またはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド単位の数は、１〜２００、好ましくは５〜１００、最も好ましくは８〜４０である。
【００１２】
適当なカチオン性の分散剤／界面活性剤は、例えば、Ｎ−置換基として、少くとも１つのＣ8 〜Ｃ22アルキル基、および更なる置換基として、非置換のまたはハロゲン化された低級アルキル、ベンジルまたはヒドロキシ−低級アルキル基を含む第四級アンモニウム塩である。
【００１３】
農薬の粒体、粉体またはタブレット処方は、任意の公知の方法、例えば活性成分と、キャリアー材料、分散剤／界面活性剤およびアジュバントとを混合し、その後押出し、圧縮、流動床造粒器または撹拌造粒器による凝集によって造粒し；機械的ミリング（例えばハンマーミル）によって、または湿式ミリング（例えばビーズミル）によってミリングし、ローラ圧縮機によってタブレット化する等により製造できる。
【００１４】
本発明に従う組成物は、追加的な農薬および／又は他の成分、例えば肥料、バインダー、キャリヤー材料その他等の当該技術において慣習的に用いられるものを含むことができる。
【００１５】
水乳化性の熱可塑性ポリマーでのコーティングに先立ち、農薬を含む粒体、粉体およびタブレットは、完全にまたは部分的に疎水性液体、例えばオリーブ油、パーム油、大豆油、流動パラフィンその他で、好ましくは流動パラフィンでコートすることができる。疎水性液体は、その処方の全重量に基づき、０．０１〜１０質量％（重量％）、好ましくは０．０５〜５質量％（重量％）、最も好ましくは０．１〜１質量％（重量％）の量で用いられる。
【００１６】
粒体、粉体およびタブレットは、水乳化性の熱可塑性ポリマーの１個以上の層でコートされる。層の数は、要求される農薬の放出性に従って決定することができる。一般に、層の数がより多くなれば、活性成分の放出がより遅くなる。コーティング層の数は、１〜２０、好ましくは２〜１５、より好ましくは２〜１０である。
【００１７】
上記の層は、通常３０〜２５０μｍ、好ましくは４０〜２００μｍ、より好ましくは４０〜１５０μｍの厚さを有する。
【００１８】
本発明に従う「水乳化性の熱可塑性ポリマー」は、水乳化性で、熱可塑性で且つフィルム形成性である任意のポリマーを意味する。それらは、当該技術において周知である。
【００１９】
このようなポリマーの例は、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびエチレンおよび／又はプロピレンと、コモノマーとしての非置換または置換のオレフィンとのコポリマー；ポリビニルアルコール、およびビニルアルコールと、コモノマーとしての非置換または置換のオレフィンとのコポリマー；ポリメタアクリレート、ポリアクリレート、およびメタアクリレートおよび／又はアクリレートと、コモノマーとしての非置換または置換のオレフィンとのコポリマー；ポリメタアクリル酸、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、およびメタアクリル酸、アクリル酸および／又はマイレン酸と、コモノマーとしての非置換または置換のオレフィンとのコポリマー；ポリマレイン酸エステル、およびマイレン酸エステルと、コモノマーとしての非置換または置換のオレフィンとのコポリマー；ポリ酢酸ビニル、および酢酸ビニルと、コモノマーとしての非置換または置換のオレフィンとのコポリマー；ポリアクリロニトリル、およびアクリロニトリルと、コモノマーとしての非置換または置換のオレフィンとのコポリマー；ポリアクリルアミド、およびポリメタアクリルアミド、およびアクリルアミド、メタアクリルアミド、または両方と、コモノマーとしての非置換または置換のオレフィとのコポリマー；ポリヒドロキシアルキル−またはポリアミノアルキルビニルアルコール、およびヒドロキシアルキルビニルエーテル、アミノアルキルビニルエーテルまたは両方と、コモノマーとしての非置換または置換のオレフィンとのコポリマー；ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、およびブタジエン、イソプレン、クロロプレンまたはこれらの２または３種と、コモノマーとしての非置換または置換のオレフィンとのコポリマー；ブタジエン、イソプレンまたはクロロプレンからのヒドロキシル化したポリブタジエン、およびブタジエン、イソプレン、クロロプレンまたはこれらモノマーの２または３種と、コモノマーとしての非置換または置換のオレフィンとのコポリマー；ポリスチレン、およびスチレンと非置換または置換のオレフィンとのコポリマー；ヒドロキシ−またはアミノポリスチレン、クロロメチルスチレン、およびポリスチレンスルホン酸、およびヒドロキシスチレン、アミノスチレン、クロロメチルポリスチレン、ポリスチレンスルホン酸、またはこれらモノマーの２以上と、コモノマーとしての非置換または置換のオレフィンとのコポリマー；ポリウレタン。
【００２０】
好ましいポリマーは、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびエチレンおよび／又はプロピレンと、コモノマーとしての非置換または置換のオレフィンとのコポリマー；ポリメタアクリレート、ポリアクリレート、およびメタアクリレートおよび／又はアクリレートと、コモノマーとしての非置換または置換のオレフィンとのコポリマー：ポリ酢酸ビニル、および酢酸ビニルと、コモノマーとしての非置換または置換のオレフィンとのコポリマー；ポリアクリロニトリル、およびアクリロニトリルと、コモノマーとしての非置換または置換のオレフィンとのコポリマー；アクリルアミドまたはメタアクリルアミドと、コモノマーとしての非置換または置換のオレフィンとのコポリマー；ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、およびブタジエン、イソプレン、クロロプレンまたはこれらのうちの２または３種と、コモノマーとしての非置換または置換のオレフィンとのコポリマー；ブタジエン、イソプレン、クロロプレンまたはこれらモノマーのうちの２または３種と、コモノマーとしての非置換または置換のオレフィンとのコポリマー；ポリスチレン、およびスチレンと非置換または置換のオレフィンとのコポリマー；ヒドロキシスチレン、アミノスチレン、クロロメチルスチレンまたはポリスチレンスルホン酸と、コモノマーとしての非置換または置換のオレフィンとのコポリマー；ポリウレタンである。
【００２１】
特に好ましいポリマーは、例えば、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート等のポリアクリレート；ポリメチルメタアクリレート、ポリエチルメタアクリレート等のポリメタアクリレート；ポリ酢酸ビニル；ポリスチレン；スチレン／メチルアクリレート、スチレン／エチルアクリレート等のスチレン／アクリレートコポリマー；スチレン／メチルメタアクリレート、スチレン／エチルメタアクリレート等のスチレン／メタアクリレートコポリマー；酢酸ビニル／メチルアクリレート、酢酸ビニル／エチルアクリレート等の酢酸ビニル／アクリレートコポリマー；酢酸ビニル／メチルメタアクリレート、酢酸ビニル／エチルメタアクリレート等の酢酸ビニル／メタアクリレートコポリマー；エチレン／酢酸ビニルコポリマー；エチレン／酢酸ビニル／メチルアクリレート等のエチレン／酢酸ビニル／アクリレートのターポリマー；エチレン／酢酸ビニル／メチルメタアクリレート等のエチレン／酢酸ビニル／メタアクリレートのターポリマー；ポリブタジエン；ポリイソプレンである。
【００２２】
特に好ましいものは、ポリアクリレートおよびポリ酢酸ビニルである。
【００２３】
これらのポリマーは、単独でまたは混合物として使用できる。
１個を越える層が粒体、粉体またはタブレット上に本発明に従って形成されるならば、それらは必ずしも同一のポリマーから構成される必要はない。例えば、第１の層はポリ酢酸ビニルから、第２の層はポリエチレン−ポリ酢酸ビニルの混合物から、第３の層はエチレン／酢酸ビニル／メチルメタアクリレートのコポリマーから構成することができる。
【００２４】
それらの層が異なるポリマーから成っているならば、例えば光学顕微鏡または電子顕微鏡を用いることによって観察できる「相間境界」がそれらの層間に形成される。
【００２５】
粒体状、粉体状またはタブレット処方のポリマー含有量は、処方の全重量に基づき、５〜３０質量％（重量％）、好ましくは５〜２５質量％（重量％）、より好ましくは５〜２０質量％（重量％）（質量％（重量％）は、この明細書を通して％質量／質量（％重量／重量）を意味する）である。
【００２６】
本発明の処方は、好ましくは非水分散性であり、および一緒に付着することを避けるために所望により他の成分、例えば、タルク、クレー、ベントナイト、炭酸カルシウムその他等の無機粒子によって（好ましくはタルクによって）カバーすることができる。このような成分は、その処方の全重量に基づき、０．０１〜１０質量％（重量％）、好ましくは０．０５〜５質量％（重量％）、最も好ましくは０．１〜２質量％（重量％）の量で加えることができる。
【００２７】
本発明は、更に、（１）農薬を含む粉体、粒体またはタブレットをミクサーに入れ、
（２）所望により、０．０１〜１０質量％（重量％）の量で疎水性液体を加え、
（３）水乳化性の熱可塑性ポリマーから水との混合によって製造された水性ポリマー乳濁液を加え、
（４）工程（１）〜（３）で製造された混合物オーバーフロー空気と接触させることによって、それから水を除去し、
（５）所望により、ポリマー・コーティング層の所望の数が形成されるまで工程（３）〜（４）を繰り返す、
工程を含み、且つ、工程（２）〜（５）を回転しているミクサーで行う上記組成物の製造方法に関する。
【００２８】
好ましい形態において、工程（３）および（４）は、同時に且つ連続的に行われる。工程（４）は、有利には、２５〜５０℃の温度に維持した予備乾燥された空気で行われる。
【００２９】
工程（１）で用いられるミクサーとしては、オニオンコーティングパン等の当該技術において公知の任意のミクサーを用いることができる。特に好ましいものは、本発明の他の非常に驚くべき達成である建設工学において慣習的に用いられるコンクリートミクサーであり、それは、ハイテク装置および高価な装置に無関係に、実際的には任意の場所で本発明に従ってその組成物を生産することを可能にする。
【００３０】
そのミクサーに装填される粉体、粒体またはタブレットの量は、そのミクサーのキャパシティー並びに生成物の必要な量に従って決定される。
工程（２）は、任意的な工程である。しかしながら、結局は不完全なコーティング層を生ずる粉体、粒体またはタブレットの集塊または凝集の形成を防止する点からは、この工程を組み込むことが好ましい。オリーブ油、パーム油および大豆油等の任意の疎水性液体を用いることができる。最も好ましい疎水性液体は、流動パラフィンである。疎水性液体は、その処方の全重量に基づいて０．０１〜１０質量％（重量％）、好ましくは０．０５〜５質量％（重量％）、より好ましくは０．１〜ｌ質量％（重量％）の量で加えられる。
【００３１】
工程（３）において使用される水性ポリマー乳濁液は、水乳化性の熱可塑性ポリマーから水との混合によって製造される。
【００３２】
乾燥された空気との接触は、通常は、当該技術において慣習的に使用される空気ブローによって達成される。ブロー速度は、工程（１）の粉体、粒体またはタブレットの量、および工程（２）の水性ポリマー乳濁液のそれに従って選ぶことができる。例えば、工程（１）の農薬の粒体（直径１ｍｍ、長さ３ｍｍ）の量が２００Ｋｇで、工程（２）の水性ＰＶＡｃ（ポリ酢酸ビニル）乳濁液（５０％の乳濁液）のそれが１１．９Ｋｇである際には、４５ｍ3 ／分のブロー速度が都合良く使用される。乾燥速度の減少は、湿度検出等の任意の公知方法によって検出することができる。
【００３３】
工程（３）〜（４）は、所望の数のコーティング層が形成されるまで繰り返される。コーティング層の数は、１〜２０、好ましくは２〜１５、より好ましくは２〜１０である。
【００３４】
工程（２）〜（５）は、回転しているミクサーで行われる。粒体状の農薬がコーティングされる際には、５〜ｌ００ｒｐｍ、好ましくは５〜５０ｒｐｍ、更に好ましくは５〜３０ｒｐｍの回転速度が好都合に使用される。
【００３５】
工程（４）または（５）の後、その粉体、粒体またはタブレットの一緒の粘着を避けるために、他の成分を上述したように加えることができる。
【００３６】
このように製造された組成物は、従来のドライヤー中で、２０〜１００℃、好ましくは３０〜８０℃、より好ましくは４０〜７０℃の温度で更に後乾燥に供することができる。
【００３７】
本発明の更なる面は、本発明の組成物の農薬的に有効な量を、栽培領域に、植物または動物に適用することによる、有害生物による植物または動物の侵襲、および望ましくない植物生長を防止し、またはこれと闘う方法である。
【００３８】
本発明は、以下の例においてより具体的に記述される。
例
％は、％質量／質量（重量／重量）を意味する。
【００３９】
材料のキャラクタリゼーション
ＢｉｏｎコアＧＲ２．５／２．７／２．８：（アシベンゾラー−Ｓ−メチル）  約１ｍｍの直径と、約３ｍｍの長さを有するロッド状の形状の粒体で、且つ以下から成る粒体：
２．５％／２．７％／２．８％のアシベンゾラー−Ｓ−メチル＝ベンゾ［１，２，３］チアジアゾール−７−カルボトエ（carbothoic）酸−Ｓ−メチルエステル、植物自然の防御系を活性化することによってその植物を植物病原体攻撃から保護する植物活性化物質、ノバルティス・アグロＡＧの製品
１５％  ゼオライトＳＧＷ、ジークライト（ZEEKLITE）社の製品
５％〜６．５％  アミコ−ル（Amycol）Ｃ（予備ゼラチン化された澱粉）、日本澱粉化学（Nippon Starch Chemical）社の製品
１００％まで  ネオアリット（Neoarit ）クレー、ネオライト興産（NEORAITO KOSAN）社の製品
【００４０】
チアメトキサムコアＧＲ２．７：
約１ｍｍの直径と、約３ｍｍの長さを有するロッド状の形状の粒体で、且つ以下から成る粒体：
２．７％  ５−（２−クロロチアゾール−５−イルメチル）−３−メチル−４−ニトロイミノ−パーヒドロ−１，３，５−オキサジアジン（殺虫剤）
１５％  ゼオライトＳＧＷ
５％〜６．５％  アミコ−ルＣ（予備ゼラチン化された澱粉）
１００％まで  ネオアリット・クレー
【００４１】
ＰＶＡｃ：ポリ酢酸ビニル
ＳＨ−５０２：ＰＶＡｃ５０％の乳濁液、昭和高分子社（Showa Kobunshi Co.）の製品。
ＡＰ４７１０：アクリル性ポリマー５０％乳濁液、昭和高分子社の製品
モレスコ白（Moresco White)Ｐ−７０：流動パラフィン,
松村オイル社（Matsumura Oil Co. ）の製品
タルク３Ｓ：タルク、松村産業社（Matsumura Sangyo Co.）の製品
ＳＨ−５０２：ＰＶＡｃ５０％の乳濁液、昭和高分子社の製品。
【００４２】
供給者の住所：
昭和高分子社；日本国東京千代田区神田錦町３−２０
松村オイルリサーチ社；日本国兵庫県西宮市芦原１０−３３
松村産業社；日本国大阪府西淀川区ツクダ７−３−８
ハタ鉄工所（HATA IRON WORKS ）社；日本国京都府下京区西七条Nakura町２０
ジークライト社；日本国山形県米沢市イタヤ３１３
日本澱粉化学社；日本国大阪府中央区カワラマチ二丁目２−７サンヨーニッセイビル
ネオライト興産社；日本国大阪市住吉区クマタ７−４−１６
オニオンパンミクサーは、ハタ鉄工所社によって製作される。
【００４３】
例１（製造例）
（１）８９０ｇのＢｉｏｎコアＧＲ２．５をオニオンパンに入れ、その後そのパンを絶えず約２０ｒｐｍの速度で回転させる。
（２）次いで、５ｇのモレスコ白Ｐ−７０（流動パラフィン）を加える。
（３）続いて、６６．６ｇのＳＨ−５０２（ＰＶＡｃ５０％乳濁液）を加え、２５℃、乾燥空気、０．６ｍ3 ／分の空気ブローで３分間乾燥させる。
（４）工程（３）を、３回繰り返す。
（５）次いで、５ｇのタルク３Ｓを加える。
（６）最後に、このように得られた三重コーティングされたＢｉｏｎコアＧＲを、入口空気温度６０℃、出口空気温度５０℃以上（over）の条件下で後乾燥に供する。
【００４４】
このように、以下の組成を有する粒体の処方を製造する：
全コーティング層の厚さ            ７５μｍ
ＢｉｏｎコアＧＲ２．５              ８９．０質量％（重量％）
流動パラフィン                      ０．５質量％（重量％）
ＰＶＡｃ                            ｌ０質量％（重量％）
タルク                              ０．５質量％（重量％）
【００４５】
例２（製造例）
（１）８４０ｇのＢｉｏｎコアＧＲ２．７をオニオンパンに入れ、その後そのパンを絶えず約２０ｒｐｍの速度で回転させる。
（２）次いで、５ｇのモレスコ白Ｐ−７０（流動パラフィン）を、加える。
（３）続いて、５０ｇのＳＨ−５０２（ＰＶＡｃ５０％乳濁液）を加え、２５℃、乾燥空気、０．６ｍ3 ／分の空気ブローで３分間乾燥させる。
（４）工程（３）を、６回繰り返す。
（５）次いで、５ｇのタルクを加える。
（６）最後に、このように得られた６個のコーティング層でカバーされたＢｉｏｎコアＧＲを、入口空気温度６０℃、出口空気温度５０℃以上の条件下で後乾燥に供する。
【００４６】
このように、以下の組成を有する粒体の処方を製造する：
全コーティング層の厚さ            １１０μｍ
ＢｉｏｎコアＧＲ２．７              ８４．０質量％（重量％）
流動パラフィン                      ０．５質量％（重量％）
ＰＶＡｃ                            ｌ５質量％（重量％）
タルク                              ０．５質量％（重量％）
【００４７】
例３（製造例）
（１）８４０ｇのＢｉｏｎコアＧＲ２．７をオニオンパンに入れ、その後そのパンを絶えず約２０ｒｐｍの速度で回転させる。
（２）次いで、５ｇのモレスコ白Ｐ−７０（流動パラフィン）を、加える。
（３）続いて、５４ｇのＳＨ−５０２（ＰＶＡｃ５０％乳濁液）を加え、２５℃、乾燥空気、０．６ｍ3 ／分の空気ブローで３分間乾燥させる。
（４）工程（３）を、５回繰り返す。
（５）３０ｇのＡＰ４７１０（アクリル性ポリマー５０％乳濁液）を加え、２５℃、乾燥空気、０．６ｍ3 ／分の空気ブローで３分間乾燥させる。
（６）次いで、５ｇのタルク３Ｓを加える。
（７）最後に、このように得られた５個のＰＶＡｃコーティング層と、１個のアクリル性コーティング層でカバーされたＢｉｏｎコアＧＲを、入口空気温度６０℃、出口空気温度５０℃以上の条件下で後乾燥に供する。
【００４８】
このように、以下の組成を有する粒体の処方を製造する：
全コーティング層の厚さ            １１０μｍ
ＢｉｏｎコアＧＲ２．７              ８４．０質量％（重量％）
流動パラフィン                      ０．５質量％（重量％）
ＰＶＡｃ                            ｌ３．５質量％（重量％）
アクリル性ポリマー                  １．５質量％（重量％）
タルク                              ０．５質量％（重量％）
【００４９】
例４（製造例）
（１）８４０ｇのＢｉｏｎコアＧＲ２．７をオニオンパンに入れ、その後そのパンを絶えず約２０ｒｐｍの速度で回転させる。
（２）次いで、５ｇのモレスコ白Ｐ−７０（流動パラフィン）を、加える。
（３）続いて、１００ｇのＳＨ−５０２（ＰＶＡｃ５０％乳濁液）を加え、２５℃、乾燥空気、０．６ｍ3 ／分の空気ブローで３分間乾燥させる。
（４）工程（３）を、２回繰り返す。
（５）５０ｇのＳＨ−５０２（ＰＶＡｃ５０％乳濁液）を加え、２５℃、乾燥空気、０．６ｍ３／分の空気ブローで３分間乾燥させる。
（６）工程（５）を、２回繰り返す。
（７）次いで、５ｇのタルク３Ｓを加える。
（８）最後に、このように得られた４個のコーティング層でカバーされたＢｉｏｎコアＧＲを、入口空気温度６０℃、出口空気温度５０℃以上の条件下で後乾燥に供する。
【００５０】
このように、以下の組成を有する粒体の処方を製造する：
全コーティング層の厚さ            １１０μｍ
ＢｉｏｎコアＧＲ２．７              ８４．０質量％（重量％）
流動パラフィン                      ０．５質量％（重量％）
ＰＶＡｃ                            ｌ５質量％（重量％）
タルク                              ０．５質量％（重量％）
【００５１】
例５（製造例）
（１）７９０ｇのＢｉｏｎコアＧＲ２．８をオニオンパンに入れ、その後そのパンを絶えず約２０ｒｐｍの速度で回転させる。
（２）次いで、５ｇのモレスコ白Ｐ−７０（流動パラフィン）を、加える。
（３）続いて、５０ｇのＡＰ４７１０（アクリル性ポリマー５０％乳濁液）を加え、２５℃、乾燥空気、０．６ｍ３／分の空気ブローで３分間乾燥させる。
（４）工程（３）を、８回繰り返す。
（５）次いで、５ｇのタルク３Ｓを加える。
（６）最後に、このように得られた８個のコーティング層でカバーされたＢｉｏｎコアＧＲを、入口空気温度６０℃、出口空気温度５０℃以上の条件下で後乾燥に供する。
【００５２】
このように、以下の組成を有する粒体の処方を製造する：
全コーティング層の厚さ            １５０μｍ
ＢｉｏｎコアＧＲ２．８              ７９．０質量％（重量％）
流動パラフィン                      ０．５質量％（重量％）
アクリル性ポリマー                  ２０質量％（重量％）
タルク                              ０．５質量％（重量％）
【００５３】
例６（製造例）
（１）２００ｋｇのＢｉｏｎコアＧＲ２．７をコンクリートミクサーに入れ、その後そのミクサーを絶えず約１８ｒｐｍの速度で回転させる。
（２）次いで、１．２ｋｇのモレスコ白Ｐ−７０（流動パラフィン）を、加える。
（３）続いて、１１．９ｋｇのＳＨ−５０２（ＰＶＡｃ５０％乳濁液）を加え、４０℃、乾燥空気、４５ｍ3 ／分の空気ブローで７分間乾燥させる。
（４）工程（３）を、６回繰り返す。
（５）次いで、１．２ｋｇのタルク３Ｓを加える。
（６）最後に、このように得られた６個のコーティング層でカバーされたＢｉｏｎコアＧＲを、入口空気温度６０℃、出口空気温度５０℃以上の条件下で後乾燥に供する。
【００５４】
このように、以下の組成を有する粒体の処方を製造する：
全コーティング層の厚さ            １１０μｍ
ＢｉｏｎコアＧＲ２．７              ８４．０質量％（重量％）
流動パラフィン                      ０．５質量％（重量％）
ＰＶＡｃ                            ｌ５質量％（重量％）
タルク                              ０．５質量％（重量％）
【００５５】
例７（製造例）
（１）８４０ｇのチアメトキサムコアＧＲ２．７をオニオンパンに入れ、その後そのパンを絶えず約２０ｒｐｍの速度で回転させる。
（２）次いで、５ｇのモレスコ白Ｐ−７０（流動パラフィン）を、加える。
（３）続いて、５０ｇのＳＨ−５０２（ＰＶＡｃ５０％乳濁液）を加え、２５℃、乾燥空気、０．６ｍ３／分の空気ブローで３分間乾燥させる。
（４）工程（３）を、６回繰り返す。
（５）次いで、５ｇのタルク３Ｓを加える。
（６）最後に、このように得られた６個のコーティング層でカバーされたチアメトキサムコアＧＲを、入口空気温度６０℃、出口空気温度５０℃以上の条件下で後乾燥に供する。
【００５６】
このように、以下の組成を有する粒体の処方を製造する：
全コーティング層の厚さ            １１０μｍ
チアメトキサムコアＧＲ２．７        ８４．０質量％（重量％）
流動パラフィン                      ０．５質量％（重量％）
ＰＶＡｃ                            ｌ５質量％（重量％）
タルク                              ０．５質量％（重量％）
【００５７】
例８（放出テスト）
（１）３度のドイツ硬度を有する中位（medium）水１０００ｍｌを、栓付（stopped ）フラスコに入れ、それに、製造例に従う２５０ｍｇの粒体処方を入れる。前記中位水の温度を、２５＋−２℃に維持する。いくらかの粒体が中位水の表面に浮かんでいるならば、それらをフラスコの底まで沈める。
（２）上記テスト系の製造の３日後、１０ｍｌホールピペットを用いて１０ｍｌのテスト溶液をそこからピペットで採取し、次いで栓付遠心チューブに移す。テスト溶液をピペットで採取しているとき、ホールピペットの先端を、テスト溶液の表面とフラスコ底の間の中間ポイントに置く。テスト溶液をピペットで採取した後に、３度のドイツ硬度を有する水ｌ０ｍｌをテスト系に加える。遠心チューブに移したテスト溶液中でいくらかの粒体が浮いているかまたは凝集しているならば、粒体を沈殿させるためにそれを遠心分離にかける。
（３）次いで、遠心チューブに移されたテスト溶液を、テスト溶液中のアシベンゾラー−Ｓ−メチル濃度を決定するために、ＨＰＬＣおよび／又はＧＬＣ分析に供する。
（４）下記表に示すように、工程（２）〜（３）を、テスト系の製造の後数日間繰り返す。
結果を、下記の表に示す。
【００５８】
【表１】
0004611520.tif 000002