(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表される化合物。
0004747257.tif 000224
式中、Ｒ１は炭素数１から２０のアルキル、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または−Ｚ４−Ｐ１であり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲン、−ＣＦ３、または−ＣＮで置き換えられてもよい；
Ａ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン−３，６−ジイル、ビシクロ[４．４．０]デカン、またはＱであり、これらの環において任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲン、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のフルオロアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、または炭素数２から５のアルケニルで置き換えられてもよく、Ｑは下記に示される２価の基のいずれかであり、
0004747257.tif 000225
これらの２価の基において、Ｍｅはメチルであり、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＹ４は炭素数１〜１０のアルキル、炭素数１〜１０のアルコキシ、炭素数１〜１０のフルオロアルキル、水素、またはフッ素である；
Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３は独立して単結合または炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられても良く、このアルキレンあるいは置換されたアルキレンにおいて任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい；
Ｚ４は炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意のひとつの−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−のいずれかでかならず置き換えられており、その他の任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい；
Ｐ１は（Ｐ１−２）から（Ｐ１−６）で示される重合能力を有する基のいずれかである；
0004747257.tif 000226
Ｘは水素、ハロゲン、−ＣＦ３、または炭素数１から５のアルキルである；ｍ、ｎ、およびｑは独立して０、１、または２であり、ｍ、ｎ、およびｑの合計は１〜５である。なおｍ、ｎ、およびｑが２である場合に２つある同じ記号は、独立して別の構造であってもよいし、同じであってもよい。
【請求項２】
式（１）において、Ｒ１が炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から１０のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、水素、フッ素、塩素、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、または−Ｚ４−Ｐ１であり；Ｐ１が（Ｐ１−５）または（Ｐ１−６）であり；Ａ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、またはフルオレン−２，７−ジイルであり；Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３が独立して単結合、−（ＣＨ２）ａ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａ−、−（ＣＨ２）ａＯ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）ａ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ａ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−であり、ここでａは１から１０の整数である；Ｚ４が炭素数１から１０の直鎖アルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の１つの−ＣＨ２−はかならず−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−のいずれかで置き換えられており、その他の任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式（１）において、Ｒ１が炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から１０のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、水素、フッ素、塩素、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、または−Ｚ４−Ｐ１であり；Ｐ１が（Ｐ１−５）または（Ｐ１−６）であり、（Ｐ１−６）においてＸは水素、フッ素、−ＣＦ３、−ＣＨ３、または−Ｃ２Ｈ５であり；Ａ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素あるいは塩素で置き換えられた１，４−フェニレン、またはフルオレン−２，７−ジイルである。ただしこれらの環の２つ以上がフルオレン−２，７−ジイルであることはない；Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３が独立して単結合、−（ＣＨ２）ａ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａ−、−（ＣＨ２）ａＯ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−であり、ここでａは１から４の整数である；Ｚ４は−Ｏ（ＣＨ２）ｂ−、−ＣＯ２−（ＣＨ２）ｂ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｂ−、または−（ＣＨ２）ｃ−Ｏ−（ＣＨ２）ｄ−であり、ここでｂは１から９の整数であり、ｃおよびｄは２から５の整数であり、これらの基において任意の１つの−ＣＨ２−はかならず−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−のいずれかで置き換えられている、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
式（１）において、Ｒ１が炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から１０のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、水素、フッ素、塩素、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、または−Ｚ４−Ｐ１であり；Ｐ１が（Ｐ１−２）から（Ｐ１−４）であり；Ａ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、またはフルオレン−２，７−ジイルであり；Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３が独立して単結合、−（ＣＨ２）ａ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａ−、−（ＣＨ２）ａＯ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）ａ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ａ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−であり、ここでａは１から１０の整数である；Ｚ４が炭素数１から１０の直鎖アルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の１つの−ＣＨ２−はかならず−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−のいずれかで置き換えられており、その他の任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
式（１）において、Ｒ１が炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から１０のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、水素、フッ素、塩素、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、または−Ｚ４−Ｐ１であり；Ｐ１が（Ｐ１−２）から（Ｐ１−４）であり；Ａ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素あるいは塩素で置き換えられた１，４−フェニレン、またはフルオレン−２，７−ジイルである。ただしこれらの環の２つ以上がフルオレン−２，７−ジイルであることはない；Ｚ１、Ｚ２、およびＺ３が独立して単結合、−（ＣＨ２）ａ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａ−、−（ＣＨ２）ａＯ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−であり、ここでａは１から４の整数である；Ｚ４は−（ＣＨ２）ｂ−、−Ｏ（ＣＨ２）ｂ−、−ＣＯ２−（ＣＨ２）ｂ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｂ−、または−（ＣＨ２）ｃ−Ｏ−（ＣＨ２）ｄ−であり、ここでｂは１から９の整数であり、ｃおよびｄは２から５の整数であり、これらの基において任意の１つの−ＣＨ２−はかならず−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−のいずれかで置き換えられている、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
下記の式（１ｂ）から（１ｅ）で表されるいずれか１つの化合物。
0004747257.tif 000227
0004747257.tif 000228
0004747257.tif 000229
0004747257.tif 000230
これらの式において、Ｒ１’が炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から１０のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、水素、フッ素、塩素、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、または−Ｚ４−Ｐ１である；Ｐ１は（Ｐ１−１）から（Ｐ１−６）で示される重合能力を有する基のいずれかである；
0004747257.tif 000231
ただし（Ｐ１−１）および（Ｐ１−６）において、Ｘは水素、フッ素、−ＣＦ３、−ＣＨ３、または−Ｃ２Ｈ５である；Ａ１１、Ａ２１、Ａ３１、およびＡ４１は独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−シクロへキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、またはフルオレン−２，７−ジイルである。ただしこれらの環の２つ以上がナフタレン−２，６−ジイルまたはフルオレン−２，７−ジイルであることはない；Ｚ１０、Ｚ２０、およびＺ３０は独立して単結合、−（ＣＨ２）2−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｏ（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＨ２）２Ｏ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）５Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）６Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）ａ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ａ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−である；ｍ、ｎ、およびｑは独立して０、１、または２であり、これらの合計は１〜５である；ｒは１〜６の整数であり、ｓおよびｔは独立して２または３である；Ａ４１とＰ１にはさまれた（ＣＨ２）ｒ基、（ＣＨ２）ｓ基、または（ＣＨ２）ｔ基は、このうち任意のひとつの−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−のいずれかでかならず置き換えられる。
【請求項７】
式（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、および（１ｅ）において、ｍ＝１、ｎ＝ｑ＝０である、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
式（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、および（１ｅ）において、ｍ＝１、ｎ＝ｑ＝０であり；Ｒ１’が炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から１０のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、水素、フッ素、塩素、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、または−ＯＣＨＦ２であり；Ｐ１が（Ｐ１−１）、（Ｐ１−５）、または（Ｐ１−６）であり；Ａ１１およびＡ４１が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素あるいは塩素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ１０またはＺ１１が単結合、−（ＣＨ２）ａ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａ−、−（ＣＨ２）ａＯ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−であり、ここでａは１から４の整数である、請求項６に記載の化合物。
【請求項９】
式（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、および（１ｅ）において、ｍ＝１、ｎ＝１、ｑ＝０である、請求項６に記載の化合物。
【請求項１０】
式（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、および（１ｅ）において、ｍ＝１、ｎ＝１、ｑ＝０であり；Ｒ１’が炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から１０のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、水素、フッ素、塩素、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｐ１、−ＣＯ２−（ＣＨ２）ｒ−Ｐ１、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｒ−Ｐ１、−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−Ｐ１、または−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−Ｐ１であり；Ｐ１が（Ｐ１−１）、（Ｐ１−５）、または（Ｐ１−６）であり；Ａ１１およびＡ４１が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素あるいは塩素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ａ２１はフルオレン−２，７−ジイルであり；Ｚ１０およびＺ２０が独立して単結合、−（ＣＨ２）ａ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａ−、−（ＣＨ２）ａＯ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−であり、ここでａは１から４の整数である、請求項６に記載の化合物。
【請求項１１】
式（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、および（１ｅ）において、ｍ＝１、ｎ＝１、ｑ＝０であり；Ｒ１’が炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から１０のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、水素、フッ素、塩素、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｐ１、−ＣＯ２−（ＣＨ２）ｒ−Ｐ１、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｒ−Ｐ１、−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−Ｐ１、または−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−Ｐ１であり；Ｐ１が（Ｐ１−１）、（Ｐ１−５）、または（Ｐ１−６）であり；Ａ１１、Ａ２１、およびＡ４１が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素あるいは塩素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ１０、Ｚ２０、およびＺ３０が独立して単結合、−（ＣＨ２）ａ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａ−、−（ＣＨ２）ａＯ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−であり、ここでａは１から４の整数である、請求項６に記載の化合物。
【請求項１２】
式（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、および（１ｅ）において、ｍ＝１、ｎ＝１、ｑ＝１である、請求項６に記載の化合物。
【請求項１３】
式（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、および（１ｅ）において、ｍ＝２、ｎ＝１、ｑ＝１である、請求項６に記載の化合物。
【請求項１４】
式（１ｇ）から（１ｋ）で表されるいずれか１つの化合物。
0004747257.tif 000232
0004747257.tif 000233
0004747257.tif 000234
0004747257.tif 000235
0004747257.tif 000236
0004747257.tif 000237
これらの式において、Ｒ１’が炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から１０のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、水素、フッ素、塩素、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、または−Ｚ４−Ｐ１である；Ｐ１は（Ｐ１−１）から（Ｐ１−６）で示される重合能力を有する基のいずれかである；
0004747257.tif 000238
ただし（Ｐ１−１）および（Ｐ１−６）において、Ｘは水素、フッ素、−ＣＦ３、−ＣＨ３、または−Ｃ２Ｈ５である；Ａ１１、Ａ２１、Ａ３１、およびＡ４１は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−シクロへキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、またはフルオレン−２，７−ジイルである。ただし、これらの環の２つ以上がナフタレン−２，６−ジイルまたはフルオレン−２，７−ジイルであることはない；ｍ、ｎ、およびｑは独立して０、１、または２であり、これらの合計は１〜５である；Ｚ４０は式（Ｚ４−２）、式（Ｚ４−３）、式（Ｚ４−４）、または式（Ｚ４−５）であり、これらの式においてｒは１〜６の整数であり、ｓおよびｔは独立して２または３であり、これらの式のそれぞれにおいて任意のひとつの−（ＣＨ２）−が−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−のいずれかでかならず置き換えられる；Ｚ１１、Ｚ２１、およびＺ３１は独立して、単結合、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｏ（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＨ２）２Ｏ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）５Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）６Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）ａ−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ａ−、である；Ｚ１２、Ｚ２２、およびＺ３２は独立して、単結合、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｏ（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＨ２）２Ｏ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）５Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）６Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）ａ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ａ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−である；Ｚ１３、Ｚ２３、およびＺ３３は独立して、単結合、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｏ（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＨ２）２Ｏ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）５Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）６Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）ａ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ａ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−である；Ｚ１４、Ｚ２４、およびＺ３４は独立して、単結合、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−である；Ｚ１５、Ｚ２５、およびＺ３５は独立して、単結合、−ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｏ（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＨ２）２Ｏ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）５Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）６Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）ａ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ａ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−である。
【請求項１５】
式（１ｇ）から（１ｋ）において、ｍ＝１、ｎ＝ｑ＝０である、請求項１４に記載の化合物。
【請求項１６】
式（１ｇ）から（１ｋ）において、ｍ＝１、ｎ＝１、ｑ＝０である、請求項１４に記載の化合物。
【請求項１７】
式（１ｇ）から（１ｋ）において、ｍ＝１、ｎ＝１、ｑ＝１である、請求項１４に記載の化合物。
【請求項１８】
式（１ｇ）から（１ｋ）において、ｍ＝２、ｎ＝１、ｑ＝１である、請求項１４に記載の化合物。
【請求項１９】
光学活性を有する、請求項１から１８のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項２０】
請求項１から１９のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
【請求項２１】
少なくとも２つの重合性化合物を含有し、少なくとも１つの重合性化合物が請求項１から１９のいずれか１項に記載の化合物である液晶組成物。
【請求項２２】
少なくとも２つの重合性化合物が請求項１から１９のいずれか１項に記載の化合物である、請求項２１に記載の液晶組成物。
【請求項２３】
少なくとも１つの重合性化合物が請求項１から１９のいずれか１項に記載の化合物であり、他の少なくとも１つの重合性化合物が請求項１から１９のいずれか１項に記載の化合物とは異なる請求項２１に記載の液晶組成物。
【請求項２４】
光学活性化合物を含有する液晶組成物であって、光学活性化合物が請求項２２に記載の化合物と請求項２２に記載の化合物以外の光学活性かつ重合性の化合物との群から選択される少なくとも１つである、請求項２０に記載の液晶組成物。
【請求項２５】
請求項１から１９のいずれか１項に記載の少なくとも１つの重合性化合物と、少なくとも１つの液晶性を有する非重合性化合物とを含有する液晶組成物。
【請求項２６】
請求項１から１９のいずれか１項に記載の化合物から得られる重合体。
【請求項２７】
請求項１から１９のいずれか１項に記載の化合物の１つを単独重合させて得られる重合体。
【請求項２８】
請求項２０から２４のいずれか１項に記載の液晶組成物から得られる重合体。
【請求項２９】
請求項２５に記載の液晶組成物から得られる重合体を含有する重合体組成物。
【請求項３０】
請求項２６から２８のいずれか１項に記載の重合体あるいは請求項２９に記載の重合体組成物を用いて得られる光学異方性を有するフィルム。
【請求項３１】
請求項２６から２８のいずれか１項に記載の重合体あるいは請求項２９に記載の重合体組成物を用いて得られる光学異方性を有する成形体。
【請求項３２】
請求項２６から２８のいずれか１項に記載の重合体あるいは請求項２９に記載の重合体組成物を含有する液晶表示素子。
【請求項３３】
請求項３１に記載の光学異方性を有する成形体を含有する液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は不飽和結合を有し重合性を持つ液晶性化合物、この化合物またはこの化合物を含む液晶組成物を用いて得られる重合体、この重合体を用いて得られる光学異方性体、およびこの重合体を含有する液晶表示素子に関する。
【０００２】
本発明で用いる用語について説明する。用語「液晶性」の意味は、液晶相を有することだけに限定されない。それ自体は液晶相を持たなくても、他の液晶化合物と混合したときに、液晶組成物の成分として使用できる特性も、液晶性の意味に含まれる。「任意の」は位置だけではなく個数についても任意であることを示す。但し、個数が０である場合を含まない。液晶性化合物および液晶組成物は、それぞれ化合物および組成物で表記することがある。式（１）で表わされる化合物を化合物（１）と表記することがある。他の式で表される化合物についても同様にして称することがある。用語「重合体組成物」は、重合性液晶性化合物および液晶性を有する非重合性化合物の組成物を重合して得られる組成物、または重合性液晶性化合物だけからなる液晶組成物および液晶性を有する非重合性化合物の組成物を重合して得られる組成物、を意味する。
【背景技術】
【０００３】
近年、偏光板、位相差板などの光学異方性体に重合性の液晶性化合物が利用されている。この化合物が液晶状態において光学異方性を示し、重合によりこの異方性が固定化されるためである。光学異方性体に必要な光学的特性は目的によって異なるので、目的にあった特性を有する化合物が必要である。この化合物は、一般的には重合体にしてから成形して利用される。このような目的に使用される化合物は、前記の異方性に加えて重合体に関する特性も重要である。この特性は、重合速度、重合体の透明性、機械的強度、塗布性、溶解度、結晶化度、収縮性、透水度、吸水度、融点、ガラス転移点、透明点、耐薬品性などである。
【０００４】
アクリレートは重合反応性が高く、得られた重合体が高い透明性を有するので、このような目的に用いられる（特許文献１から３）。
【特許文献１】特開平７−１７９１０号公報
【特許文献２】特開平８−３１１１号公報
【特許文献３】特開平９−３１６０３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしこれらアクリレートは、液晶性、その他の化合物との相溶性、光学異方性などの特性を充分に満たすとは言い難い。また、重合体が好適な透明性、機械的強度、塗布性、溶解度、結晶化度、収縮性、透水度、吸水度、融点、ガラス転移点、透明点、耐薬品性を持つとは限らない。そこで、液晶相の上限温度が高く、下限温度が低く、あるいは液晶相の温度範囲が広く、相溶性に優れた化合物およびそれらを用いた機械的強度、塗布性、溶解度、収縮性、透水度、吸水度、融点、ガラス転移点、透明点、耐薬品性において優れた特性を有する重合体の開発が緊急の課題である。
【０００６】
本発明の第一の目的は、液晶相の下限温度が低く、他の化合物との優れた相溶性を有し、さらに、光学異方性などの必要な特性を有する液晶性化合物およびこの化合物を含有する液晶組成物を提供することである。第二の目的は、透明性、機械的強度、塗布性、溶解度、結晶化度、収縮性、透水度、吸水度、融点、ガラス転移点、透明点、耐薬品性などの特性に優れた重合体、およびこの重合体を用いて得られる光学異方性体を提供することである。第三の目的は、この重合体を含有する液晶表示素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために、本発明は下記の［１］から［３７］のとおりである。
【０００８】
［１］  式（１）で表される化合物。
0004747257.tif 000002
式中、Ｒ1は炭素数１から２０のアルキル、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または−Ｚ４−Ｐ１であり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲン、−ＣＦ３または−ＣＮで置き換えられてもよい；
Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン−３，６−ジイル、ビシクロ[４．４．０]デカンまたはＱであり、これらの環において任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲン、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のフルオロアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、または炭素数２から５のアルケニルで置き換えられてもよく、Ｑは下記に示される２価の基のいずれかであり、
0004747257.tif 000003
これらの２価の基において、Ｍｅはメチルであり、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は炭素数１〜１０のアルキル、炭素数１〜１０のアルコキシ、炭素数１〜１０のフルオロアルキル、水素またはフッ素である；
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して単結合または炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられても良く、このアルキレンあるいは置換されたアルキレンにおいて任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい；
Ｚ４は炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意のひとつの−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−のいずれかでかならず置き換えられており、その他の任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい；
Ｐ１は（Ｐ１−１）から（Ｐ１−６）で示される重合能力を有する基のいずれかである；
0004747257.tif 000004
Ｘは水素、ハロゲン、−ＣＦ３、または炭素数１から５のアルキルである；ｍ、ｎおよびｑは独立して０、１または２である。なおｍ、ｎおよびｑが２である場合に２つある同じ記号は、独立して別の構造であってもよいし、同じであってもよい。
【０００９】
［２］  式（１）においてＲ1が炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から１０のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、水素、フッ素、塩素、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、または−Ｚ４−Ｐ１であり；Ｐ１が（Ｐ１−１）、（Ｐ１−５）または（Ｐ１−６）であり；Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、またはフルオレン−２，７−ジイルであり；Ｚ1、Ｚ2およびＺ3が独立して単結合、−（ＣＨ2）ａ−、−Ｏ（ＣＨ2）ａ−、−（ＣＨ2）ａＯ−、−Ｏ（ＣＨ2）ａＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）ａ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ2）ａ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−であり、ここでａは１から１０の整数である；Ｚ４が炭素数１から１０の直鎖アルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の１つの−ＣＨ２−はかならず−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−のいずれかで置き換えられており、その他の任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい、［１］項に記載の化合物。
【００１０】
［３］  式（１）においてＲ1が炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から１０のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、水素、フッ素、塩素、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、または−Ｚ４−Ｐ１であり；Ｐ１が（Ｐ１−１）であり、（Ｐ１−１）においてＸは水素、フッ素、−ＣＦ３、−ＣＨ３または−Ｃ２Ｈ５であり；Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素あるいは塩素で置き換えられた１，４−フェニレン、またはフルオレン−２，７−ジイルである。ただしこれらの環の２つ以上がフルオレン−２，７−ジイルであることはない；Ｚ1、Ｚ2およびＺ3が独立して単結合、−（ＣＨ2）ａ−、−Ｏ（ＣＨ2）ａ−、−（ＣＨ2）ａＯ−、−Ｏ（ＣＨ2）ａＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−であり、ここでａは１から４の整数である；Ｚ４は−（ＣＨ2）ｂ−、−Ｏ（ＣＨ2）ｂ−、−ＣＯ２−（ＣＨ２）ｂ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｂ−、−（ＣＨ２）ｃ−Ｏ−（ＣＨ２）ｄ−、または−Ｏ−（ＣＨ２）ｃ−Ｏ−（ＣＨ２）ｄ−であり、ここでｂは１から９の整数であり、ｃおよびｄは２から５の整数であり、これらの基において任意の１つの−ＣＨ２−はかならず−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−のいずれかで置き換えられている、［１］項に記載の化合物。
【００１１】
［４］  式（１）においてＲ1が炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から１０のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、水素、フッ素、塩素、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、または−Ｚ４−Ｐ１であり；Ｐ１が（Ｐ１−５）または（Ｐ１−６）であり、（Ｐ１−６）においてＸは水素、フッ素、−ＣＦ３、−ＣＨ３または−Ｃ２Ｈ５であり；Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素あるいは塩素で置き換えられた１，４−フェニレン、またはフルオレン−２，７−ジイルである。ただしこれらの環の２つ以上がフルオレン−２，７−ジイルであることはない；Ｚ1、Ｚ2およびＺ3が独立して単結合、−（ＣＨ2）ａ−、−Ｏ（ＣＨ2）ａ−、−（ＣＨ2）ａＯ−、−Ｏ（ＣＨ2）ａＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−であり、ここでａは１から４の整数である；Ｚ４は−Ｏ（ＣＨ2）ｂ−、−ＣＯ２−（ＣＨ２）ｂ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｂ−、または−（ＣＨ２）ｃ−Ｏ−（ＣＨ２）ｄ−−であり、ここでｂは１から９の整数であり、ｃおよびｄは２から５の整数であり、これらの基において任意の１つの−ＣＨ２−はかならず−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−のいずれかで置き換えられている、［１］項に記載の化合物。
【００１２】
［５］  式（１）においてＲ1が炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から１０のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、水素、フッ素、塩素、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、または−Ｚ４−Ｐ１であり；Ｐ１が（Ｐ１−２）から（Ｐ１−４）であり；Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、またはフルオレン−２，７−ジイルであり；Ｚ1、Ｚ2およびＺ3が独立して単結合、−（ＣＨ2）ａ−、−Ｏ（ＣＨ2）ａ−、−（ＣＨ2）ａＯ−、−Ｏ（ＣＨ2）ａＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）ａ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ2）ａ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−であり、ここでａは１から１０の整数である；Ｚ４が炭素数１から１０の直鎖アルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の１つの−ＣＨ２−はかならず−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−のいずれかで置き換えられており、その他の任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい、［１］項に記載の化合物。
【００１３】
［６］  式（１）においてＲ1が炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から１０のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、水素、フッ素、塩素、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、または−Ｚ４−Ｐ１であり、Ｐ１が（Ｐ１−２）から（Ｐ１−４）であり、；Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素あるいは塩素で置き換えられた１，４−フェニレン、またはフルオレン−２，７−ジイルである。ただしこれらの環の２つ以上がフルオレン−２，７−ジイルであることはない；Ｚ1、Ｚ2およびＺ3が独立して単結合、−（ＣＨ2）ａ−、−Ｏ（ＣＨ2）ａ−、−（ＣＨ2）ａＯ−、−Ｏ（ＣＨ2）ａＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−であり、ここでａは１から４の整数である；Ｚ４は−（ＣＨ2）ｂ−、−Ｏ（ＣＨ2）ｂ−、−ＣＯ２−（ＣＨ２）ｂ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｂ−、または−（ＣＨ２）ｃ−Ｏ−（ＣＨ２）ｄ−であり、ここでｂは１から９の整数であり、ｃおよびｄは２から５の整数であり、これらの基において任意の１つの−ＣＨ２−はかならず−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−のいずれかで置き換えられている、［１］項に記載の化合物。
【００１４】
［７］  ［１］項に記載の式（１）で表される化合物が、下記の式（１ａ）から（１ｆ）で表されるいずれか１つの化合物。
0004747257.tif 000005
0004747257.tif 000006
0004747257.tif 000007
0004747257.tif 000008
0004747257.tif 000009
0004747257.tif 000010
これらの式において、Ｒ1’が炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から１０のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、水素、フッ素、塩素、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、または−Ｚ４−Ｐ１である；Ｐ１は式（１）におけるこれらの記号と同じ意味を示す。ただし（Ｐ１−１）および（Ｐ１−６）においてＸは水素、フッ素、−ＣＦ３、−ＣＨ３または−Ｃ２Ｈ５であり；Ａ１１、Ａ２１、Ａ３１およびＡ４１は独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−シクロへキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、またはフルオレン−２，７−ジイルである。ただしこれらの環の２つ以上がナフタレン−２，６−ジイルまたはフルオレン−２，７−ジイルであることはない；Ｚ１０、Ｚ２０およびＺ３０は独立して単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｏ（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＨ２）２Ｏ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）５Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）６Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）ａ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ2）ａ−、−ＯＣＦ２−または−ＣＦ２Ｏ−である；ｍ、ｎおよびｑは独立して０、１または２であり、これらの合計は１〜５である；ｒは１〜６の整数であり、ｓおよびｔは独立して２または３である；Ａ４１とＰ１にはさまれた（ＣＨ２）ｒ基、（ＣＨ２）ｓ基または（ＣＨ２）ｔ基は、このうち任意のひとつの−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−のいずれかでかならず置き換えられる。
【００１５】
［８］  式（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、および（１ｅ）のいずれかで示される［７］項に記載の化合物。
【００１６】
［９］  ［７］項に記載の式（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、および（１ｅ）においてｍ＝１、ｎ＝ｑ＝０である、［７］または［８］項に記載の化合物。
【００１７】
［１０］  ［７］項に記載の式（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、および（１ｅ）においてｍ＝１、ｎ＝ｑ＝０であり、Ｒ1’が炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から１０のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、水素、フッ素、塩素、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、または−ＯＣＨＦ２であり；Ｐ１が（Ｐ１−１）、（Ｐ１−５）または（Ｐ１−６）であり；Ａ１１およびＡ４１が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素あるいは塩素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ１０またはＺ１１が単結合、−（ＣＨ2）ａ−、−Ｏ（ＣＨ2）ａ−、−（ＣＨ2）ａＯ−、−Ｏ（ＣＨ2）ａＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−であり、ここでａは１から４の整数である、［７］項に記載の化合物。
【００１８】
［１１］  ［７］項に記載の式（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、および（１ｅ）においてｍ＝１、ｎ＝１、ｑ＝０である［７］または［８］項に記載の化合物。
【００１９】
［１２］  ［７］項に記載の式（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、および（１ｅ）においてｍ＝１、ｎ＝１、ｑ＝０であり；Ｒ1’が炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から１０のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、水素、フッ素、塩素、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｐ１、−ＣＯ２−（ＣＨ２）ｒ−Ｐ１、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｒ−Ｐ１、−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−Ｐ１、または−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−Ｐ１であり、Ｐ１が（Ｐ１−１）、（Ｐ１−５）または（Ｐ１−６）であり；Ａ１１およびＡ４１が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素あるいは塩素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ａ２１はフルオレン−２，７−ジイルであり；Ｚ１０およびＺ２０が独立して単結合、−（ＣＨ2）ａ−、−Ｏ（ＣＨ2）ａ−、−（ＣＨ2）ａＯ−、−Ｏ（ＣＨ2）ａＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−であり、ここでａは１から４の整数である、［７］項に記載の化合物。
【００２０】
［１３］  ［７］項に記載の式（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、および（１ｅ）においてｍ＝１、ｎ＝１、ｑ＝０であり；Ｒ1’が炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から１０のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、水素、フッ素、塩素、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−Ｏ−（ＣＨ２）ｒ−Ｐ１、−ＣＯ２−（ＣＨ２）ｒ−Ｐ１、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｒ−Ｐ１、−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−Ｐ１、または−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−Ｐ１であり；Ｐ１が（Ｐ１−１）、（Ｐ１−５）または（Ｐ１−６）であり；Ａ１１、Ａ２１およびＡ４１が独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素あるいは塩素で置き換えられた１，４−フェニレンであり；Ｚ１０、Ｚ２０およびＺ３０が独立して単結合、−（ＣＨ2）ａ−、−Ｏ（ＣＨ2）ａ−、−（ＣＨ2）ａＯ−、−Ｏ（ＣＨ2）ａＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−であり、ここでａは１から４の整数である、［７］項に記載の化合物。
【００２１】
［１４］  ［７］項に記載の式（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、および（１ｅ）においてｍ＝１、ｎ＝１、ｑ＝１である、［７］または［８］項に記載の化合物。
【００２２】
［１５］  ［７］項に記載の式（１ｂ）、（１ｃ）、（１ｄ）、および（１ｅ）においてｍ＝２、ｎ＝１、ｑ＝１である、［７］または［８］項に記載の化合物。
【００２３】
［１６］  ［１］項に記載の式（１）で表される化合物が、式（１ｇ）から（１ｋ）で表されるいずれか１つの化合物。
0004747257.tif 000011
0004747257.tif 000012
0004747257.tif 000013
0004747257.tif 000014
0004747257.tif 000015
0004747257.tif 000016
これらの式において、Ｒ1’が炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から１０のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、水素、フッ素、塩素、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、または−Ｚ４−Ｐ１である；Ｐ１は式（１）におけるこれらの記号と同じ意味を示す。ただし（Ｐ１−１）および（Ｐ１−６）においてＸは水素、フッ素、−ＣＦ３、−ＣＨ３または−Ｃ２Ｈ５であり；Ａ１１、Ａ２１、Ａ３１およびＡ４１は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−シクロへキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、またはフルオレン−２，７−ジイルである。ただしこれらの環の２つ以上がナフタレン−２，６−ジイルまたはフルオレン−２，７−ジイルであることはない；ｍ、ｎおよびｑは独立して０、１または２であり、これらの合計は１〜５である；Ｚ４０は式（Ｚ４−１）、式（Ｚ４−２）、式（Ｚ４−３）、式（Ｚ４−４）、式（Ｚ４−５）または式（Ｚ４−６）であり、これらの式においてｒは１〜６の整数であり、ｓおよびｔは独立して２または３であり、これらの式のそれぞれにおいて任意のひとつの−（ＣＨ２）−が−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−のいずれかでかならず置き換えられる；Ｚ１１、Ｚ２１およびＺ３１は独立して、単結合、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｏ（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＨ２）２Ｏ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）５Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）６Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）ａ−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−（ＣＨ2）ａ−、である；Ｚ１２、Ｚ２２およびＺ３２は独立して、単結合、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｏ（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＨ２）２Ｏ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）５Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）６Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）ａ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ2）ａ−、−ＯＣＦ２−または−ＣＦ２Ｏ−である；Ｚ１３、Ｚ２３およびＺ３３は独立して、単結合、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｏ（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＨ２）２Ｏ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）５Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）６Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）ａ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ2）ａ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ��Ｏ−である；Ｚ１４、Ｚ２４およびＺ３４は独立して、単結合、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ２−または−ＣＦ２Ｏ−である；Ｚ１５、Ｚ２５およびＺ３５は独立して、単結合、−ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｏ（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＨ２）２Ｏ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）５Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）６Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）ａ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ2）ａ−、−ＯＣＦ２−または−ＣＦ２Ｏ−である。
【００２４】
［１７］  式（１ｇ）から（１ｋ）のいずれかにおいて、Ｚ４０は式（Ｚ４−２）、式（Ｚ４−３）、式（Ｚ４−４）、または式（Ｚ４−５）であり、これらの式においてｒは１〜６の整数であり、ｓおよびｔは独立して２または３であり、これらの式のそれぞれにおいて任意のひとつの−（ＣＨ２）−が−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−のいずれかでかならず置き換えられる［１６］項に記載の化合物。
【００２５】
［１８］  ［１６］項に記載の式（１ｇ）から（１ｋ）においてｍ＝１、ｎ＝ｑ＝０である［１６］または［１７］項に記載の化合物。
【００２６】
［１９］  ［１６］項に記載の式（１ｇ）から（１ｋ）においてｍ＝１、ｎ＝１、ｑ＝０である［１６］または［１７］項に記載の化合物。
【００２７】
［２０］  ［１６］項に記載の式（１ｇ）から（１ｋ）においてｍ＝１、ｎ＝１、ｑ＝１である［１６］または［１７］項に記載の化合物。
【００２８】
［２１］  ［１６］項に記載の式（１ｇ）から（１ｋ）においてｍ＝２、ｎ＝１、ｑ＝１である［１６］または［１７］項に記載の化合物。
【００２９】
［２２］  光学活性を有する、［１］から［２１］のいずれか１項に記載の化合物。
【００３０】
［２３］  ［１］項に記載の化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
【００３１】
［２４］  少なくとも２つの重合性化合物を含有し、少なくとも１つの重合性化合物が［１］項に記載の化合物である液晶組成物。
【００３２】
［２５］  少なくとも２つの重合性化合物が［１］項に記載の化合物である［２４］項に記載の液晶組成物。
【００３３】
［２６］  少なくとも１つの重合性化合物が［１］項に記載の化合物であり、他の少なくとも１つの重合性化合物が［１］項に記載の化合物とは異なる［２４］項に記載の液晶組成物。
【００３４】
［２７］  光学活性化合物を含有する液晶組成物であって、光学活性化合物が［２２］項に記載の化合物と［２２］項に記載の化合物以外の光学活性かつ重合性の化合物との群から選択される少なくとも１つである、［２３］項に記載の液晶組成物。
【００３５】
［２８］  ［１］項に記載の少なくとも１つの重合性化合物と、少なくとも１つの液晶性を有する非重合性化合物とを含有する液晶組成物。
【００３６】
［２９］  式（２）で表される構成単位を少なくとも１つ有する重合体。
0004747257.tif 000017
式（２）において、Ｒ1は炭素数１から２０のアルキル、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または−Ｚ４−Ｐ２であり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲン、−ＣＦ３または−ＣＮで置き換えられてもよい；Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン−３，６−ジイル、ビシクロ[４．４．０]デカンまたはＱであり、これらの環において任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲン、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のフルオロアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、または炭素数２から５のアルケニルの基で置き換えられてもよく、Ｑは下記に示される２価の基のいずれかであり、
0004747257.tif 000018
これらの２価の基において、Ｍｅはメチルであり、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は独立して、炭素数１〜１０のアルキル、炭素数１〜１０のアルコキシ、炭素数１〜１０のフルオロアルキル、水素またはフッ素である； Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して単結合または炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられても良く、このアルキレンあるいは置換されたアルキレンにおいて任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい；Ｚ４は炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意のひとつの−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−のいずれかでかならず置き換えられており、その他の任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい；Ｐ２は（Ｐ２−１）から（Ｐ２−６）に示す基のいずれかである；
0004747257.tif 000019
Ｘは水素、ハロゲン、−ＣＦ３、または炭素数１から５のアルキル、である；ｍ、ｎおよびｑが独立して０または１である。なおｍ、ｎおよびｑが２である場合に２つある同じ記号は、独立して別の構造であってもよいし、同じであってもよい。
【００３７】
［３０］  ［２］から［２２］のいずれか１項に記載の化合物から得られる［２９］項に記載の重合体。
【００３８】
［３１］  ［１］から［２２］のいずれか１項に記載の化合物の１つを単独重合させて得られる［２９］項に記載の重合体。
【００３９】
［３２］  ［２３］から［２７］のいずれか１項に記載の液晶組成物から得られる［２９］項に記載の重合体。
【００４０】
［３３］  ［２８］項に記載の液晶組成物から得られる［２９］項に記載の重合体を含有する重合体組成物。
【００４１】
［３４］  ［２９］から［３２］のいずれか１項に記載の重合体あるいは［３３］に記載の重合体組成物を用いて得られる光学異方性を有するフィルム。
［３５］  ［２９］から［３２］のいずれか１項に記載の重合体あるいは［３３］に記載の重合体組成物を用いて得られる光学異方性を有する成形体。
【００４２】
［３６］  ［２９］から［３２］のいずれか１項に記載の重合体あるいは［３３］に記載の重合体組成物を含有する液晶表示素子。
［３７］  ［３５］項に記載の光学異方性を有する成形体を含有する液晶表示素子。
【発明の効果】
【００４３】
本発明の化合物は広い温度範囲に液晶相を持ち、他の化合物との優れた相溶性を有し、さらに、光学異方性などの必要な特性を有する液晶性化合物およびこの化合物を含有する液晶組成物に使用できる。本発明の重合体は機械的強度、塗布性、溶解度、融点、ガラス転移点、透明点などの特性に優れ、この重合体から光学異方性体を製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４４】
本発明の不飽和結合を有する重合性液晶性化合物は、式（１）で表される。
0004747257.tif 000020
【００４５】
式（１）において、本件発明を特徴付けるＺ４は炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意のひとつの−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−および−Ｃ≡Ｃ−のいずれかでかならず置き換えられており、その他の任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。このアルキレンにおいて好ましい炭素数は１から１０である。このアルキレンにおいて特に好ましい炭素数は３から１０である。好ましいアルキレンは具体的には、式（Ｚ４−１）から（Ｚ４−６）のいずれかで表される基である。
【００４６】
0004747257.tif 000021
【００４７】
式（Ｚ４−１）から（Ｚ４−６）において、ｒは１から１０の整数を示し、ｓ及びｔは２から５の整数を示す。式（Ｚ４−１）から（Ｚ４−６）において、好ましいのは式（Ｚ４−２）、（Ｚ４−３）、（Ｚ４−４）、または（Ｚ４−５）である。
【００４８】
式（１）において、Ｐ１は（Ｐ１−１）から（Ｐ１−６）で示される重合能力を有する基のいずれかであり、好ましくは（Ｐ１−１）、（Ｐ１−５）または（Ｐ１−６）である；
0004747257.tif 000022
Ｘは水素、ハロゲン、−ＣＦ３、または炭素数１から５のアルキルであり、好ましくは水素、フッ素、−ＣＦ３、または炭素数１から２のアルキルである。
【００４９】
式（１）において、Ｒ1は炭素数１から２０のアルキル、水素、ハロゲン、−ＣＮ、、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または−Ｚ４−Ｐ１であり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲン、−ＣＦ３または−ＣＮで置き換えられてもよい。
【００５０】
Ｒ１の好ましい例は、水素、ハロゲン、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、炭素数１から１０の直鎖のアルキル、炭素数１から１０の直鎖のアルコキシ、炭素数２から１０の直鎖のアルコキシアルキル、炭素数２から１０の直鎖のアルケニル、または−Ｚ４−Ｐ１である；Ｚ４およびＰ１は前述の意味を示す。
【００５１】
Ｒ１のより好ましい例は、水素、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｃ３Ｈ７、−Ｃ４Ｈ９、−Ｃ５Ｈ１１、−Ｃ６Ｈ１３、−Ｃ７Ｈ１５、−Ｃ８Ｈ１７、−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５、−ＯＣ３Ｈ７、−ＯＣ４Ｈ９、−ＯＣ５Ｈ１１、−ＯＣ６Ｈ１３、−ＯＣ７Ｈ１５、−ＯＣ８Ｈ１７、−ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５、−ＣＨ２ＯＣ３Ｈ７、−ＣＨ２ＯＣ４Ｈ９、−Ｃ２Ｈ５ＯＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５ＯＣ２Ｈ５、−Ｃ２Ｈ５ＯＣ３Ｈ７、−Ｃ３Ｈ６ＯＣＨ３、−Ｃ３Ｈ６ＯＣ２Ｈ５、−Ｃ３Ｈ６ＯＣ３Ｈ７、−ＣＨ２ＣＨ２Ｆ、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ２Ｆ、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、アリル、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、または−Ｚ４−Ｐ１などである；Ｚ４およびＰ１は前述の意味を表す。
【００５２】
Ｒ１が不斉炭素を有するアルキルである場合には、化合物（１）は光学活性を有する。不斉炭素を有するアルキルの例は、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、２−メチルヘキシル、２−メチルヘプチル、２−メチルオクチル、２−メチル−１−ブテニル、２−メチル−１−ペンテニル、２−メチル−１−ヘキセニル、２−メチル−１−ヘプテニル、２−メチル−１−オクテニル、２−メチルブトキシ、２−メチルペンチルオキシ、２−メチルヘキシルオキシ、２−メチルヘプチルオキシ、２−メチルオクチルオキシ、２−メチルブトキシカルボニル、２−メチルペンチルオキシカルボニル、２−メチルヘキシルオキシカルボニル、２−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルオクチルオキシカルボニルなどである。
【００５３】
式（１）中のＡ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ4は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイルビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、またはビシクロ［３．１．０］ヘキサン−３，６−ジイル、ビシクロ[４．４．０]デカン、またはＱである。これらの環において任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよい。しかしながら、隣接する２つの−ＣＨ2−は−Ｏ−Ｏ−のように置き換えられない方が好ましい。１，４−シクロヘキシレンにおいて−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられた例は、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルおよび１，４−ジオキサン−２，５−ジイルである。１，４−フェニレンにおいて−ＣＨ＝が−Ｎ＝で置き換えられた例は、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイルおよびピリダジン−３，６−ジイルである。そして、これらの環を含むすべての環状基における任意の水素はハロゲン、炭素１から５のアルキル、炭素数１から５のフルオロアルキル、炭素数１から５のアルコキシ、または炭素数２から５のアルケニルで置き換えられてもよい。好ましいハロゲンはフッ素である。Ｑは下記に示される２価の基のいずれかである。
0004747257.tif 000023
これらの基において、Ｍｅはメチルであり、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は炭素数１から１０のアルキル、炭素１から１０のアルコキシ、炭素１から１０のフルオロアルキル、水素またはフッ素である。
【００５４】
Ａ1、Ａ2、Ａ3またはＡ4の好ましい例は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がハロゲンまたは炭素数１から５のアルキルで置き換えられた１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、６−フルオロピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリダジン−３，６−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、テトロヒドロナフタレン−２，６−ジイル、およびフルオレン−２，７−ジイルである。１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルはシスよりもトランスの方が好ましい。
【００５５】
Ａ1、Ａ2、Ａ3、またはＡ4のより好ましい例は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレンである。Ａ1、Ａ2、Ａ3、またはＡ4の最も好ましい例は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２、３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、および２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。
【００５６】
化合物（１）が光学活性を有するためには、Ａ1、Ａ2、Ａ3、またはＡ4が、下記に示す２価の基のいずれかであってもよい。
0004747257.tif 000024
【００５７】
式（１）におけるＺ１、Ｚ２およびＺ３は独立して単結合または炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられても良く、このアルキレンあるいは置換されたアルキレンにおいて任意の水素はハロゲンで置き換えられても良く、好ましくは炭素数は１から１０である。Ｚ1、Ｚ2またはＺ3の好ましい例は、単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＦ2）2−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−ＨＣ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−または炭素数１から２０のアルキレンである。より好ましいアルキレンは炭素数が１から１０である。
【００５８】
Ｚ1、Ｚ2またはＺ3のより好ましい例は、単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−（ＣＨ２）ａ−、−Ｏ（ＣＨ２）ａ−、−（ＣＨ２）ａＯ−、−Ｏ（ＣＨ2）ａＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−である。さらに小さな粘性を有する化合物は、Ｚ1、Ｚ2またはＺ3が単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−であることが好ましい。これらの結合基において、二重結合はシスよりもトランスの方が好ましい。
【００５９】
式（１）において、ｍ、ｎおよびｑは独立して、０、１または２である。ｍ、ｎおよびｑの合計が０の時、化合物（１）は１つの環構造を有する化合物であるが、液晶相温度範囲の点から、その環構造は２つ以上の環からなる縮合環であることが望ましい。ｍ、ｎおよびｑの合計が１の時、化合物（１）は２つの環構造を有する化合物である。この合計が２および３の時は、化合物（１）はそれぞれ３つの環構造を有する化合物および４つの環構造を有する化合物である。液晶相温度範囲を低温側に設定したいときは２つの環構造を有する化合物を選択すればよい。液晶相温度範囲を比較的高温側に設定したいときには、３つの環構造を有する化合物または４つの環構造を有する化合物を選択すればよい。液晶相温度範囲をより高温側に設定したいときは、ｍ、ｎおよびｑの合計が４、５または６である化合物を選択すればよい。
【００６０】
化合物（１）は１つから７つの環構造を有するが、好ましくは２つから５つの環構造を有し、（１−Ａ）から（１−Ｄ）の式に示される。
0004747257.tif 000025
0004747257.tif 000026
0004747257.tif 000027
0004747257.tif 000028
また、化合物構造中のＺ４にかならず−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣ≡Ｃ−を有する。
これら式（１）の化合物は、通常使用される条件下において物理的および化学的に極めて安定であり、他の化合物との相溶性がよいことを特徴とする。特に重合性基Ｐ１に不飽和結合を有するＺ４が連結したことにより、液晶相下限温度（ＣＮ点）が低下し、液晶相温度範囲が広がるという有用な特徴を持つ。化合物（１）を構成する環、結合基または側鎖を適当に選ぶことによって、高い誘電率異方性、低い誘電率異方性、高い光学異方性、低い光学異方性、低い粘性などの物性値を調整することができる。また、化合物（１）の構造を適切に選択することで、最適な透明性、機械的強度、塗布性、溶解度、結晶化度、収縮性、透水度、吸水度、融点、ガラス転移点、透明点、耐薬品性を持つ重合体を製造することができる。
【００６１】
Ｒ１が−Ｚ４−Ｐ１ではない場合は単官能性化合物である。Ｒ１が−Ｚ４−Ｐ１である場合は、重合性基を分子の両末端に有する二官能性化合物である。二官能性化合物は単官能性化合物に比べて、より高い重合性を示す。すなわち、二官能性化合物は重合速度がより速く、より短時間で重合が完了し、重合度のより大きな重合体を得ることができる。得られた重合体は、耐熱性がより高く、吸水性、透水性およびガス透過性がより低く、機械的強度（特に硬度）がより高い。
【００６２】
本発明における重合体の応用用途には以下のようなものがある。
重合体は、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂である。接着剤、合成高分子、化粧品、装飾品、非線形光学材料、情報記憶材料などには熱可塑性樹脂を用いる。この熱可塑性樹脂は重合度を低く抑えた線状の高分子であり、単官能性化合物を主体とする本件の液晶組成物を重合することにより、重合度を低く抑えた重合体として得られる。これらの重量平均分子量は５００から１００００００であり、好ましくは１０００から５０００００、より好ましくは２０００から１０００００である。
液晶表示素子の構成要素である位相差板、偏光素子、液晶配向膜、反射防止膜、選択反射膜、視野角補償膜などには熱硬化性樹脂を用いる。この熱硬化性樹脂は三次元の網目構造の高分子であり、二官能性化合物を主体とする本件の液晶組成物を重合することにより、重合度の高い重合体として得られる。これらの重合体は重合が進むと溶媒に溶けにくくなり、硬度が高くなる。これらの重合体の分子量は測定が困難で、規定するのが難しいが、無限大に近く大きいことが好ましい。
【００６３】
さらに式（１−Ａ）から式（１−Ｄ）は、次に示す例のような好ましい式に具体化することができる。以下の式において、Ｒ1、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３およびＺ４は、式（１）におけるこれらの記号と同じ意味を示し、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキセニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、およびフルオレン−２，７−ジイルを示す基は、それぞれ下記の式で表される基を代表する。
【００６４】
0004747257.tif 000029
【００６５】
0004747257.tif 000030
【００６６】
0004747257.tif 000031
【００６７】
0004747257.tif 000032
【００６８】
0004747257.tif 000033
【００６９】
0004747257.tif 000034
【００７０】
0004747257.tif 000035
【００７１】
上記のうちで式（１−１）〜式（１−８）、式（１−１１）〜式（１−１８）または式（１−２０）〜式（１−５９）がより好ましく、式（１−１）〜式（１−２）、式（１−４）〜式（１−５）、式（１−１１）〜式（１−１６）、式（１−３０）〜式（１−３６）または式（１−５６）〜式（１−５７）が更に好ましい。
また式（１）において、Ａ1、Ａ2、Ａ3、またはＡ4のより好ましい例は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレンであるから、式（１）において、より好ましい化合物を表す式の例を次に示す。
【００７２】
0004747257.tif 000036
【００７３】
0004747257.tif 000037
【００７４】
0004747257.tif 000038
【００７５】
0004747257.tif 000039
【００７６】
上記の式（１−６０）〜式（１−１０７）において、Ｒ１１は炭素数１〜１０の直鎖アルキルであり、Ｒ１２は炭素数２〜１０の直鎖アルコキシアルキルであり、そしてＲ１３は炭素数２〜１０の直鎖アルケニルである；Ａ１１、Ａ２１、Ａ３１およびＡ４１は独立して１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−シクロへキシレン、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンである；Ｚ１０、Ｚ２０およびＺ３０は独立して単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｏ（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＨ２）２Ｏ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）５Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）６Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ２−または−ＣＦ２Ｏ−である；ｍ、ｎおよびｑは独立して０、１または２であり、これらの合計は１〜５である；Ｚ４１〜Ｚ４４は次に示す式から選ばれる。Ｚ４１は式（Ｚ４−１）であり、Ｚ４２は式（Ｚ４−２）であり、Ｚ４３は式（Ｚ４−３）または式（Ｚ４−４）であり、Ｚ４４は式（Ｚ４−５）または式（Ｚ４−６）である。次に示す式において、ｒは１〜６の整数であり、ｓおよびｔは独立して２または３である；このうち任意のひとつの−ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−のいずれかでかならず置き換えられる。
【００７７】
0004747257.tif 000040
【００７８】
0004747257.tif 000041
【００７９】
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【００８０】
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【００８１】
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【００８２】
0004747257.tif 000045
【００８３】
上記の式（１−１０８）〜式（１−１６８）において、Ｒ１１は炭素数１〜１０の直鎖アルキルであり、Ｒ１２は炭素数２〜１０の直鎖アルコキシアルキルであり、そしてＲ１３は炭素数２〜１０の直鎖アルケニルである；Ａ１１、Ａ２１、Ａ３１およびＡ４１は独立して、１，４−シクロへキシレン、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−シクロへキシレン、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４−フェニレンである；ｍ、ｎおよびｑは独立して０、１または２であり、これらの合計は１〜５である；ｒは１〜６の整数である；Ｚ４０は単結合、前記の式（Ｚ４−１）、式（Ｚ４−２）、式（Ｚ４−３）、式（Ｚ４−４）、式（Ｚ４−５）または式（Ｚ４−６）であり、これらの式においてｒは１〜６の整数であり、ｓおよびｔは独立して２または３であり、任意のひとつの−（ＣＨ２）−が−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−のいずれかでかならず置き換えられる；Ｚ１１、Ｚ２１およびＺ３１は独立して、単結合、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｏ（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＨ２）２Ｏ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）５Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）６Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＦ＝ＣＦ−である；Ｚ１２、Ｚ２２およびＺ３２は独立して、単結合、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｏ（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＨ２）２Ｏ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）５Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）６Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＦ２−または−ＣＦ２Ｏ−である；Ｚ１３、Ｚ２３およびＺ３３は独立して、単結合、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｏ（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＨ２）２Ｏ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）５Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）６Ｏ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＦ２Ｏ−である；Ｚ１４、Ｚ２４およびＺ３４は独立して、単結合、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ２−または−ＣＦ２Ｏ−である；Ｚ１５、Ｚ２５およびＺ３５は独立して、単結合、−ＯＣＨ２−、−Ｏ（ＣＨ２）２−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｏ（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２Ｏ−、−（ＣＨ２）２Ｏ−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）２Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）５Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）６Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＯＣＦ２−または−ＣＦ２Ｏ−である。
【００８４】
化合物（１）の物性は次のとおりである。２つと３つの環構造を有する化合物は低い粘性を有する。３つ以上の環構造を有する化合物は高い透明点（液晶相−等方性液体の相転移温度）を有する。化合物（１）は３つ以上の環構造を有する化合物であっても、溶媒に溶解した場合、濡れ性が良好なので、組成物の調製、基板上への塗布および薄膜化において有利である。３つ以上の環構造を有する化合物（１）は非常に広い液晶相温度領域を示す。特に、高温度領域に液晶相を持つので、２つの環構造を有する化合物と混合することで低温領域まで液晶相温度領域でカバーされた液晶組成物を調製できる。
【００８５】
大きな光学異方性を有する化合物（１）にとって、Ａ1、Ａ2、Ａ3、またはＡ4の好ましい例は、ハロゲンで置換されてもよい１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリダジン−３，６−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、テトロヒドロナフタレン−２，６−ジイル、およびフルオレン−２，７−ジイルである。小さな光学異方性を有する化合物（１）にとって、Ａ1、Ａ2、Ａ3、またはＡ4の好ましい例は、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロへキセニレンまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルである。
【００８６】
少なくとも２つのシクロヘキサン環を有する化合物は、高い透明点、小さな光学異方性および低い粘性を有する。少なくとも１つのベンゼン環を有する化合物は、比較的大きな光学異方性と大きな液晶配向秩序度（オーダー・パラメーター）を有する。少なくとも２つのベンゼン環を有する化合物は、特に大きな光学異方性、広い液晶相の温度範囲および高い化学的安定性を有する。
【００８７】
１，４−フェニレンに結合したＲ１が−Ｆ、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、または−ＯＣＦ２Ｈであり、Ｒ１の一方のオルト位、または両方のオルト位がフッ素である化合物は、化学的に安定であり、誘電率異方性が特に大きい。Ｒ１がアルキルまたはアルコキシであり、Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4の少なくとも１つが２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンである化合物は化学的に安定であり、誘電率異方性は負である。
【００８８】
Ｒ１がＰ１と同様の重合性部位を持つ化合物は重合し主鎖型重合体（架橋型）を与える。主鎖型重合体は機械的強度においてより有利である。
【００８９】
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３の全てが単結合である化合物は比較的高い透明点を有する。二重結合を有する化合物は広い液晶相の温度範囲を有する。三重結合を有する化合物は特に大きな光学異方性を有する。
これらのことから環、側鎖および結合基を適当に選択することにより、目的の物性を有する化合物を得ることができる。化合物（１）を構成する原子がその同位体であっても同様の特性を示すので好ましく用いることができる。化合物（１）は、Houben Wyle Methoden der Organischen Chemie、Organic Reactions、Organic Synthesesなどに記載された有機化学における合成方法を駆使することにより製造できる。
【００９０】
アクリロイル基を有する化合物は例えば次の方法で構築できる。ｐ−トルエンスルホン酸などの触媒およびヒドロキノンなどの重合禁止剤の存在下（３）に、アクリル酸を作用させることで化合物（１−ａ）を製造できる。また、ヒドロキノンなどの重合禁止剤およびリパーゼなどの酵素の存在下（３）に、アクリル酸ビニルを作用させることにより化合物（１）を製造することができる。
【００９１】
0004747257.tif 000046
【００９２】
0004747257.tif 000047
【００９３】
ビニルケトン化合物は例えば次の方法で構築できる。（４）にグリニャール試薬などの有機金属試薬を作用させてアルコールを合成した後、ジョーンズ酸化などでアルコールを酸化することで化合物（１−ｂ）を製造できる。
【００９４】
0004747257.tif 000048
【００９５】
ビニルエーテル化合物は例えば次の方法で構築できる。触媒量のパラジウム存在下、（３）にｎ−ブチルビニルエーテルを作用させることで化合物（１−ｃ）を製造できる。
【００９６】
0004747257.tif 000049
【００９７】
マレイミド化合物は例えば次の方法で構築できる。マレイミドの二重結合部をディールス−アルダー反応などを用いて保護をした化合物、アゾジカルボン酸ジエチル、トリフェニルホスフィンを（３）に作用させ、逆ディールス−アルダー反応により脱保護をすることで化合物（１−ｄ）を製造できる。
【００９８】
0004747257.tif 000050
【００９９】
エポキシ化合物は例えば次の方法で構築できる。（５）をメタクロロ過安息香酸などの過酸化物により酸化することで化合物（１−ｅ）を製造できる。
0004747257.tif 000051
【０１００】
オキセタン化合物は例えば次の方法で構築できる。（６）を３−アルキル−３−オキセタンメタノールとのエーテル化により化合物（１−ｆ）を製造できる。
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以  上
【０１０１】
化合物（１）の主骨格（液晶残基）は次に示す方法で、あるいはそれらを適切に組み合わせることで構築できる。即ち、結合基Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３またはＺ４を生成する方法の一例に関して、最初にスキームを示し、次にスキームの製造方法を説明する。このスキームにおいて、ＭＳＧ１またはＭＳＧ２は少なくとも１つの環を有する有機基である。スキームで用いた複数のＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）は、同一であってもよいし、異なってもよい。化合物（１Ａ）から（１Ｌ）は化合物（１）に相当する。
【０１０２】
0004747257.tif 000053
【０１０３】
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【０１０４】
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【０１０５】
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【０１０６】
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【０１０７】
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【０１０８】
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【０１０９】
（Ｉ）単結合の生成
ホウ酸誘導体（５）と公知の方法で合成されるハライド（６）とを、炭酸塩水溶液とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ａ）を合成する。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（７）にｎ−ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で化合物（６）を反応させることによっても合成される。ホウ酸誘導体（５）は化合物（７）をグリニヤール試薬あるいはリチウム試薬に誘導し、トリアルキルホウ酸エステルを作用することで製造できる。
【０１１０】
（II）−ＣＯＯ−と−ＯＣＯ−の生成
化合物（７）にｎ−ブチルリチウムを、続いて二酸化炭素を反応させてカルボン酸（８）を得る。化合物（８）と、公知の方法で合成されるフェノール（９）とをＤＤＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）の存在下で脱水させて−ＣＯＯ−を有する化合物（１Ｂ）を合成する。この方法によって−ＯＣＯ−を有する化合物も合成できる。
【０１１１】
（III）−ＣＦ２Ｏ−と−ＯＣＦ２−の生成
化合物（１Ｂ）をローソン試薬のような硫黄化剤で処理して化合物（１０）を得る。化合物（１０）をフッ化水素ピリジン錯体とＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）でフッ素化し、−ＣＦ２Ｏ−を有する化合物（１Ｃ）を合成する。
M. Kuroboshi et al., Chem. Lett., 1992，827.を参照。化合物（１Ｃ）は化合物（１０）を（ジエチルアミノ）サルファ  トリフルオリドでフッ素化しても合成される。William H. Bunnelle et al., J. Org. Chem. 1990, 55, 768.を参照。この方法によって−ＯＣＦ２−を有する化合物も合成できる。
【０１１２】
（IV）−ＣＨ＝ＣＨ−の生成
化合物（６）をｎ−ブチルリチウムで処理した後、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）などのホルムアミドと反応させてアルデヒド（１１）を得る。公知の方法で合成されるホスホニウム塩（１２）をカリウムｔ−ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（１１）に反応させて化合物（１Ｄ）を合成する。反応条件によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。
【０１１３】
（V）−（ＣＨ２）２−の生成
化合物（１Ｄ）をパラジウム炭素のような触媒の存在下で水素化することにより、化合物（１Ｅ）を合成する。
【０１１４】
（VI）−（ＣＨ２）４−の生成
ホスホニウム塩（１２）の代わりにホスホニウム塩（１３）を用い、項（IV）の方法に従って−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−を有する化合物を得る。これを接触水素化して化合物（１Ｆ）を合成する。
【０１１５】
（VII）−Ｃ≡Ｃ−の生成
ジクロロパラジウムとハロゲン化銅との触媒存在下で、化合物（７）に２−メチル−３−ブチン−２−オールを反応させたのち、塩基性条件下で脱保護して化合物（１４）を得る。ジクロロパラジウムとハロゲン化銅との触媒存在下、化合物（１４）を化合物（６）と反応させて、化合物（１Ｇ）を合成する。
【０１１６】
（VIII）−ＣＦ＝ＣＦ−の生成
化合物（７）をｎ−ブチルリチウムで処理したあと、テトラフルオロエチレンを反応させて化合物（１５）を得る。化合物（１５）をｎ−ブチルリチウムで処理したあと化合物（６）と反応させて化合物（１Ｈ）を合成する。
【０１１７】
（IX）−ＣＨ２Ｏ−または−ＯＣＨ２−の生成
化合物（１１）を水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤で還元して化合物（１６）を得る。これを臭化水素酸などでハロゲン化して化合物（１７）を得る。炭酸カリウムなどの塩基存在下で、化合物（１７）を化合物（９）と反応させて化合物（１Ｊ）を合成する。
【０１１８】
（X）−（ＣＨ2）3Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ2）3−の生成
化合物（１１）の代わりに化合物（１８）を用いて、項（IX）の方法に従って化合物（１Ｋ）を合成する。
【０１１９】
（XI）−（ＣＦ2）2−の生成
J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 5414.に記載された方法に従い、ジケトン（２１）をフッ化水素触媒の存在下、四フッ化硫黄でフッ素化して−（ＣＦ2）2−を有する化合物（１Ｌ）を得る。
【０１２０】
次に液晶組成物について説明する。この組成物は化合物（１）を少なくとも１つ含有する。この組成物は多種類の化合物（１）を成分としてもよい。この組成物は化合物（１）とその他の成分を含有してもよい。その他の成分の例は、富士通九州エンジニアリング社が販売する液晶化合物データベースであるリククリスト（LiqCryst：登録商標）などに記載された液晶性化合物、特開平８−３１１１号公報などに記載された重合性化合物である。その他の成分の含有量は、組成物がその液晶性を損なわない程度が好ましい。組成物の成分を構成する原子がその同位体を天然存在比より多く含んでいても、同様の特性を示すので好ましい。
【０１２１】
液晶組成物は、光学活性化合物や二色性色素などを含有してもよい。光学活性化合物を含有する組成物は螺旋構造を示すので、これを重合することで螺旋構造を持つ位相差板を製造できる。螺旋のピッチが光の波長の１／２程度〜同程度であれば、その波長を持つ光をブラッグの法則に従い選択的に反射することができる。これは、例えば、円偏光分離機能素子として使用できる。光学活性化合物は螺旋構造を誘起できれば重合性であっても非重合性であっても構わない。螺旋の向きは光学活性化合物の立体配置に依存する。光学活性化合物の立体配置を適時選択することで所望の螺旋方向を誘起できる。そして、光学活性である化合物（１）を用いることによっても、この目的を達成することができる。液晶組成物の成分である化合物（１）のすべてが光学活性化合物であってもよいし、その一部が光学活性化合物であってもよい。本発明の液晶組成物は光学活性である化合物として、光学活性である化合物（１）と化合物（１）以外の光学活性化合物とを含有してもよいし、化合物（１）以外の光学活性化合物のみを含有してもよい。光学活性である化合物（１）の詳細については後述する。化合物（１）以外の光学活性化合物のうち、非重合性光学活性化合物としては（ＯＰ−１）〜（ＯＰ−１２）が、重合性光学活性化合物としては（ＯＰ−１３）〜（ＯＰ−１９）が好適である。なお（Ｏｐ−５）、（Ｏｐ−１０）および（Ｏｐ−１２）における黒丸のついた１，４−シクロヘキシレンはトランスであることを示している。
【０１２２】
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【０１２３】
0004747257.tif 000062
【０１２４】
0004747257.tif 000063
【０１２５】
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【０１２６】
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【０１２７】
化合物（１）は（Ｐ１−１）から（Ｐ１−６）で表される重合能力を有する基のうちいずれかを持つ。
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化合物（１）を重合することにより式（２）を構成単位とする重合体が得られる。利用できる重合法は、ラジカル重合法、アニオン重合法、カチオン重合法、配位重合法などである。化合物（１）のうちの１つを重合すると単独重合体が得られる。この重合体は式（２）で表わされる構成単位のみからなる。少なくとも２つの化合物（１）を含有する組成物を重合させると共重合体が得られる。共重合体において、式（２）で表わされる構成単位がランダム、ブロック、交互などのいずれであってもよい。
【０１２８】
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【０１２９】
化合物（１）と化合物（１）以外の重合性化合物とを共重合してもよい。化合物（１）以外の重合性化合物は、重合性であることを必須条件として選択される。重合性化合物は、皮膜形成性および機械的強度等を低下させなければ液晶性であっても、液晶性でなくてもよい。例えば、（メタ）アクリレート系、ビニル系、スチレン系、およびビニルエーテル系の重合性化合物が好ましい。
【０１３０】
特に好ましい非液晶性の化合物は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、塩化ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、２，２−ジメチルブタン酸ビニル、２，２−ジメチルペンタン酸ビニル、２−メチル−２−ブタン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、２−エチル−２−メチルブタン酸ビニル、Ｎ−ビニルアセトアミド、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸ビニル、安息香酸ビニル、スチレン、ｏ−、ｍ−またはｐ−クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン、エチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルモノビニルエーテル、ｔ−アミルビニルエーテル、およびシクロヘキサンジメタノールメチルビニルエーテル、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロペンである。
【０１３１】
好ましい多官能アクリレートは、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエチレンオキサイド付加トリアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、トリスアクリロキシエチルフォスフェート、ビスフェノールＡ  エチレンオキサイド付加ジアクリレート、ビスフェノールＡグリシジルジアクリレート（大阪有機化学株式会社製、商品名：ビスコート７００）、およびポリエチレングリコールジアクリレートである。
【０１３２】
液晶相の温度範囲を制御する目的で液晶性の化合物を用いてもよい。特に好ましい重合性液晶性化合物を示す。
【０１３３】
0004747257.tif 000068
【０１３４】
0004747257.tif 000069
0004747257.tif 000070
0004747257.tif 000071
これらの式において、Ｗは水素、フッ素、塩素、または−ＣＨ３であり、ｙは１から２０の整数である。
【０１３５】
重合体を製造するには、用途によって重合法を選択することが好ましい。例えば、位相差フィルムや偏光素子などの光学異方性膜を製造するには、液晶状態を保持したまま重合させるので、紫外線あるいは電子線等のエネルギーを照射する方法が好ましい。重合体が液晶性を示す場合には、重合体を薄膜に成形しても同様な用途に活用できる。このような光学異方性重合体は例えば特開平７−２９４７３５号公報、特開２０００−１３１６８４公報、特開２００１−５５５７３公報、特開２００１−２２２００９公報、特開２００２−６９１０７公報、ＷＯ０１／２０３９２Ａ１パンフレット等に記載の方法で製造できる。
【０１３６】
熱重合や光重合によって得られた重合体は、各種の保護膜、液晶配向膜、視野角補償膜などに利用できる。偏光させた紫外線は重合性分子を偏光の方向に揃えて重合させるので、ラビングを必要としない配向膜などへの応用も可能である。配向薄膜はスピンコート法、ラングミュアー・ブロージェット法または印刷法などを用いて形成できる。得られる薄膜の膜厚は、液晶の配向制御などの点で１〜１００ｎｍが好ましい。
【０１３７】
光ラジカル重合開始剤の例は、具体的な商品名で、チバ・スペシャリティー（株）のダロキュアーシリーズから１１７３および４２６５、イルガキュアーシリーズから１８４、３６９、５００、６５１、７８４、８１９、９０７、１３００、１７００、１８００、１８５０、および２９５９などであるが、公知のいずれのものも使用できる。
【０１３８】
光ラジカル重合開始剤のその他の例は、４−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（４−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物などであるが、公知のいずれのものも使用できる。
【０１３９】
光カチオン重合開始剤の例は、具体的な商品名で、ＵＣＣ（株）のサイラキューアーＵＶＩ−６９９０および６９７４、旭電化（株）のアデカオプトマーＳＰ−１５０、１５２、１７０および１７２、ローディア（株）のPhotoinitiator ２０７４、チバ・スペシャリティー（株）のイルガキュアー２５０、みどり化学（株）のＤＴＳ−１０２などであるが、公知のいずれのものも使用できる。
【０１４０】
熱によるラジカル重合の好ましい開始剤は、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリルなどである。重合は一般的に０〜１５０℃の反応温度で、１〜１００時間で行う。
【０１４１】
本発明の成形体は、本発明の組成物を基板上に塗布して塗膜を形成させ、その組成物が液晶状態で形成するネマチック配向を光の照射により固定化することで製造できる。基板は、例えば、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリエステル、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネートなどである。具体的な商品名ではＪＳＲ（株）の「アートン」、日本ゼオン（株）の「ゼオネックス」および「ゼオノア」、三井化学（株）の「アペル」などである。基板は一軸延伸フィルムでも、二軸延伸フィルムであってもよい。基板は、事前に鹸化処理、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理をしてもよい。
【０１４２】
本発明の組成物を溶媒に溶かして塗布することもできる。溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、γ−ブチロラクトン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ｔ−ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、ブチルセルソルブなどを単独溶媒あるいは複数の混合溶媒として用いることができる。
配向膜、反射防止膜、視野角補償膜などの製造を光重合によって行う場合には、前述の組成物の溶液を基板上にスピンコート法で塗布し、溶剤を除去したのち光を照射して重合させてもよい。
【０１４３】
使用中の取り扱いを容易にするため、あるいは保存中の重合を防止するために、本発明の組成物に安定剤を添加してもよい。公知の安定剤のいずれも使用できるが、例えば、４−エトキシフェノール、ハイドロキノン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）などである。
【０１４４】
単離した重合体を成形するには、溶剤に溶解してから用いるとよい。好ましい溶媒は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチルアセタール、テトラヒドロフラン、クロロホルム、１，４−ジオキサン、ビス（メトキシエチル）エーテル、γ−ブチロラクトン、テトラメチル尿素、トリフルオロ酢酸、トリフルオロ酢酸エチル、およびヘキサフルオロ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノールアセテートである。しかし、溶剤はこれらに制限されることはなく、アセトン、ベンゼン、トルエン、ヘプタン、塩化メチレンなど一般的な有機溶剤との混合物であってもよい。塗布に際し均一な膜厚を得る方法としては、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、ワイヤーバーコード法、デップコート法、スプレーコート法またはメニスカスコート法等を挙げることができる。光学異方性体の厚さは、所望する位相差値や光学異方性体の複屈折率により一様でないが、好ましくは０．０５〜５０μｍ、より好ましくは０．１〜２０μｍ、さらに好ましくは０．５〜１０μｍ程度である。光学異方性体はヘイズ値が１．５％以下、透過率で８０％以上であることが好ましく、より好ましくはヘイズ値が１．０％以下、透過率で８５％以上である。該透過率は可視光領域でこれらの条件を満たすことが好ましい。
【０１４５】
式（２）で表される構成単位を有する重合体は、光学的異方性を有するので、単独で位相差フィルムに使用できる。この重合体を他の位相差フィルムと組み合わせることにより、偏光板、円偏光板、楕円偏光板、反射防止膜、色補償板、視野角補償板などに利用できる。
【０１４６】
また、化合物（１）は、強誘電性液晶及び反強誘電性液晶と混合して使用することにより、化合物（１）の重合体によって安定化された強誘電性液晶表示素子または反強誘電性液晶表示素子を形成することができる。表示素子自体の具体的な構築方法は文献等で公知である（J. of Photopoly. Sci. Technol., 2000, 13(2), 295-300、Jpn. J. Appl. Phys.,1997, 36, 1517-1519）。
【実施例】
【０１４７】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されない。化合物の構造は核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル、質量（ＭＳ）スペクトル、赤外吸収（ＩＲ）スペクトルなどで確認した。相転移温度の単位は℃であり、Ｃは結晶を、Ｎはネマチック相を、Ｉは等方性液体相を示す。括弧内はモノトロピックの液晶相を示す。相転移温度はＤＳＣおよび偏光顕微鏡を用いて観察した。
【０１４８】
重量平均分子量と数平均分子量の測定には、島津製作所製の島津ＬＣ−９Ａ型ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）、昭和電工製のカラムＳｈｏｄｅｘ  ＧＦ−７Ｍ  ＨＱ（展開溶剤はＤＭＦあるいはＴＨＦ、標準物質は分子量既知のポリスチレン）を用いた。鉛筆硬度はＪＩＳ規格「ＪＩＳ−Ｋ−５４００  ８．４  鉛筆引掻試験」の方法に従って求めた。
なお以下では、容量の単位であるリットルは、記号Ｌで表記される。
【０１４９】
実施例１
１，４−ビス（４−（（Ｅ）−８−アクリロイルオキシ−６−オクテニルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼンの製造
下記の経路により化合物（１−１３−５３）を製造した。
【０１５０】
0004747257.tif 000072
【０１５１】
第１段  ６−クロロ−１−ヘキサナール（ｂ）の製造
−５０ ℃において窒素雰囲気下、二塩化オキサリル（１１．２ ｇ；８８．５ ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１００ ｍＬ）溶液にＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）（１４．２ ｇ；１８１ ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２０ ｍＬ）溶液を滴下した。次いで６−クロロ−１−ヘキサノール（１０．１ ｇ；７４．１ ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５０ ｍＬ）溶液を滴下し２０分間撹拌した。トリエチルアミン（６０．５ ｇ；４３５ ｍｍｏｌ）を添加し室温に戻した。反応溶液に水を加え、ジクロロメタンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し粗製の６−クロロ−１−ヘキサナール（ｂ）（９．００ ｇ）を得た。
【０１５２】
第２段  ８−クロロ−２−オクテニルカルボン酸エチル（ｃ）の製造
ジエチルホスホノ酢酸エチル（２０．１ ｇ；８９．６ ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（４００ ｍＬ）溶液にカリウムｔ−ブトキシド（１１．１ ｇ；９８．７ ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下、−４０ ℃で添加し３０分撹拌した。ここに６−クロロ−１−ヘキサナール（ｂ）（１０．０ ｇ；７４．３ ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１００ ｍＬ）溶液を加え、引き続き−４０ ℃で３０分間撹拌した後、室温に上げ２時間撹拌した。反応溶液をヘプタンで抽出し、有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／酢酸エチル＝９／１）で精製して、８−クロロ−２−オクテニルカルボン酸エチル（ｃ）（７．３１ ｇ）を得た。
【０１５３】
第３段  ８−クロロ−２−オクテノール（ｄ）の製造
窒素雰囲気下、８−クロロ−２−オクテニルカルボン酸エチル（ｃ）（７．３１ ｇ；３５．７ ｍｍｏｌ）のトルエン（３００ ｍＬ）溶液にＤＩＢＡＬ−Ｈ（水素化ジイソブチルアルミニウム）のｎ−ヘキサン溶液（８２．４ ｍＬ；７６．６ ｍｍｏｌ）を−７０ ℃で滴下し３時間撹拌した。反応溶液をトルエンで抽出し、有機層を水洗、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去し、８−クロロ−２−オクテノール（５．０５ ｇ）を得た。
【０１５４】
第４段  （８−クロロ−２−オクテニル） テトラヒドロピラン−２−イル エーテル（ｅ）の製造
窒素雰囲気下ジクロロメタン（５００ ｍＬ）に８−クロロ−２−オクテノール（ｄ）（５．６０ ｇ；３４．４ ｍｍｏｌ）とＰＰＴＳ（ピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート）（０．９７ ｇ；３．８６ ｍｍｏｌ）を溶解し、氷冷下ＤＨＰ（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン）（６．７０ ｇ；７９．７ ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５０ ｍＬ）溶液を滴下し、室温にて１５時間撹拌した。反応溶液をジクロロメタンで抽出し、有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下蒸留し（８−クロロ−２−オクテニル） テトラヒドロピラン−２−イル エーテル（ｅ）（７．６１ ｇ）を得た。
【０１５５】
第５段  ４−（８−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−６−オクテニルオキシ）安息香酸エチル（ｆ）の製造
窒素雰囲気下、４−ヒドロキシ安息香酸エチル（３．６５ ｇ；２２．０ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）（３００ ｍＬ）溶液に炭酸カリウム（４．５０ ｇ；３２．６ ｍｍｏｌ）を添加し室温で３０分撹拌した。次に（８−クロロ−２−オクテニル） テトラヒドロピラニル エーテル（ｅ）（４．００ ｇ；１６．２ ｍｍｏｌ）を加え１００ ℃で８時間加熱撹拌した。反応溶液に水を加えトルエンで抽出し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム、水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／酢酸エチル＝９／１）で精製したところ、４−（８−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−６−オクテニルオキシ）安息香酸エチル（ｆ）（５．６２ ｇ）を得た。
【０１５６】
第６段 ４−（８−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−６−オクテニルオキシ）安息香酸（ｇ）の製造
窒素雰囲気下、エタノール（５００ ｍＬ）に４−（８−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−６−オクテニルオキシ）安息香酸エチル（ｆ）（５．５２ ｇ；１４．７ ｍｍｏｌ）と水酸化ナトリウム（０．８８ ｇ；２２．０ ｍｍｏｌ）を最少量の水に溶解した水溶液を加え、３時間加熱還流した。室温に戻し反応溶液に水を加え、希塩酸で酸性にした（ｐＨ５）。酢酸エチルで抽出し、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去して４−（８−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−６−オクテニルオキシ）安息香酸（ｇ）（４．４４ ｇ）を得た。
【０１５７】
第７段 ４−（８−ヒドロキシ−６−オクテニルオキシ）安息香酸（ｈ）の製造
窒素雰囲気下、エタノール（４００ ｍＬ）に４−（８−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−６−オクテニルオキシ）安息香酸（ｇ）（４．４４ ｇ；１２．７ ｍｍｏｌ）とＰＰＴＳ（ピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート）（０．６３ ｇ；２．５１ ｍｍｏｌ）を加え、５０ ℃で１９時間撹拌した。反応溶液を酢酸エチルで抽出し、有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残渣をエタノールより再結晶し４−（８−ヒドロキシ−６−オクテニルオキシ）安息香酸（ｈ）（２．００ ｇ）を得た。
【０１５８】
第８段 ４−（８−アクリロイルオキシ−６−オクテニルオキシ）安息香酸（ｉ）の製造
窒素雰囲気下、４−（８−ヒドロキシ−６−オクテニルオキシ）安息香酸（ｈ）（１．５３ ｇ；５．７９ ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（４０ ｍＬ）溶液にアクリル酸ビニル（１．７０ ｇ；１７．４ ｍｍｏｌ）、リパーゼＰＳ（登録商標）（１．５２ ｇ）、ヒドロキノン（０．００８ ｇ； ０．０７２ ｍｍｏｌ）を加え、５０ ℃で１６時間撹拌した。リパーゼをろ別し、溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をエタノールより再結晶し４−（８−アクリロイルオキシ−６−オクテニルオキシ）安息香酸（ｉ）（１．４６ ｇ）を得た。
【０１５９】
第９段 化合物（１−１３−５３）の製造
窒素雰囲気下、ジクロロメタン（１０ ｍＬ）に４−（８−アクリロイルオキシ−６−オクテニルオキシ）安息香酸（ｉ）（０．２０ ｇ；０．６２８ ｍｍｏｌ）、ヒドロキノン（３９．４ ｍｇ；３５８ ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド（０．１７ ｇ；０．８２ ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン（９９．１ ｍｇ；０．８１ ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５時間撹拌した。不溶物をろ別し、ろ液を順次希塩酸、飽和食塩水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣を分取薄層クロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／酢酸エチル＝８／２）で精製したところ、１，４−ビス（４−（（Ｅ）−８−アクリロイルオキシ−６−オクテニルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼン（１−１３−５３）（０．０６ ｇ）を得た。相転移温度：Ｃ ７８．５ Ｎ １３８．７ Ｉ。
【０１６０】
実施例２
４−（４−アクリロイルオキシ−１−ブチニル）ベンゾイルオキシ−４'−エトキシビフェニル（１−１３−１１）の製造
下記の経路により化合物（１−１３−１１）を製造した。
【０１６１】
0004747257.tif 000073
【０１６２】
第１段  ４−（４−ヒドロキシ−１−ブチニル）安息香酸メチル（ｂ）の製造
窒素雰囲気下、４−ブロモ安息香酸メチル（９．３７ ｇ；４３．６ ｍｍｏｌ）、アセチルパラジウム（４８９ ｍｇ；２．１８ ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（１．１４ ｇ；４．３６ ｍｍｏｌ）のジエチルアミン（１５０ ｍＬ）溶液中によう化銅（４３１ ｍｇ；４．３６ ｍｍｏｌ）と３−ブチン−１−オール（３．０６ ｇ；４３．６ ｍｍｏｌ）を添加し、１４時間撹拌した。反応溶液を減圧下溶媒を留去し、残渣をベンゼンで洗浄した後、カラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝５／２）で精製した。ヘプタン／ベンゼン＝５／６より再結晶を行い、４−（４−ヒドロキシ−１−ブチニル）安息香酸メチル（ｂ）（ ６．５ ｇ）を得た。
【０１６３】
第２段  ４−（４−ヒドロキシ−１−ブチニル）安息香酸（ｃ）の製造
窒素雰囲気下、メタノール（５０ ｍＬ）に４−（４−ヒドロキシ−１−ブチニル）安息香酸メチル（４．５０ ｇ；２２．０ ｍｍｏｌ）と水酸化ナトリウム（１．０５ ｇ；２６．４ ｍｍｏｌ）水溶液（１０ ｍＬ）を加え、１．５時間加熱還流した。反応溶液をジエチルエーテルで抽出し、飽和食塩水で洗浄後、減圧下溶媒を留去した。残渣をペンタンで洗浄した後、真空乾燥し、４−（４−ヒドロキシ−１−ブチニル）安息香酸（ｃ）（３．７８ ｇ）を得た。
【０１６４】
第３段  ４−（４−アクリロイルオキシ−１−ブチニル）安息香酸（ｄ）の製造
窒素雰囲気下、４−（４−ヒドロキシ−１−ブチニル）安息香酸（３．５０ ｇ；１８．４ ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸（０．９５ ｇ；５．５２ ｍｍｏｌ）、アクリル酸（６．７４ ｇ；９３．６ ｍｍｏｌ）およびヒドロキノン（０．２１ ｇ；１．９５ ｍｍｏｌ）をトルエンに加え、発生する水をディーンスタークチューブで除去しながら６時間加熱還流した。反応溶液を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／酢酸エチル＝９／１）で精製した後、エタノールから再結晶し４−（４−アクリロイルオキシ−１−ブチニル）安息香酸（ｄ）（ ２．１５ ｇ）を得た。融点：１５１ ℃。
【０１６５】
第４段４−（４−アクリロイルオキシ−１−ブチニル）ベンゾイルオキシ−４'−エトキシビフェニル（ｄ）の製造
窒素雰囲気下、ジクロロメタンに４−（４−アクリロイルオキシ−１−ブチニル）安息香酸（ｄ）（２００ ｍｇ；０．８２ ｍｍｏｌ）、４−エトキシ−４'−ヒドロキシビフェニル（１７６ ｍｇ；０．８２ ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド（２０３ ｍｇ；０．９８ ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン（１２０ ｍｇ；０．９８ ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５時間撹拌した。不溶物をろ別し、ろ液を塩酸（０．５ Ｍ）、飽和食塩水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／酢酸エチル＝９／１）で精製したところ、４−（４−アクリロイルオキシ−１−ブチニル）ベンゾイルオキシ−４'−エトキシビフェニル（１−１３−１１）（３６４ ｍｇ）として得た。
【０１６６】
実施例３
４−（１０−ビニルオキシ−８−デカニルオキシ）ベンゾイルオキシ−４'−エトキシビフェニルの製造
下記の経路により（１−１３−１０）を製造した。
【０１６７】
0004747257.tif 000074
【０１６８】
第１段  ４−（１０−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−８−デカニルオキシ）ベンゾイルオキシ−４'−エトキシビフェニル（ｂ）の製造
窒素雰囲気下、ジクロロメタンに４−（１０−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−６−デカニルオキシ）安息香酸（ａ）（８．２５ ｇ；２１．９ ｍｍｏｌ）、４−エトキシ−４'−ヒドロキシビフェニル（４．７２ ｇ；２２．０ ｍｍｏｌ）、ジシクロヘキシルカルボジイミド（５．４３ｇ；２６．３ ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン（３．２４ ｇ；２６．５ ｍｍｏｌ）を加え、室温で１５時間撹拌した。不溶物をろ別し、ろ液を塩酸（０．５ Ｍ）、飽和食塩水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／酢酸エチル＝９／１）で精製したところ、４−（１０−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−８−デカニルオキシ）ベンゾイルオキシ−４'−エトキシビフェニル（ｂ）（１０．０ ｇ）を得た。なお、化合物（ａ）は実施例１第６段に準じて合成した。
【０１６９】
第２段  ４−（１０−ヒドロキシ−８−デカニルオキシ）ベンゾイルオキシ−４'−エトキシビフェニル（ｃ）の製造
窒素雰囲気下、エタノール（４００ ｍＬ）に４−（１０−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−８−デカニルオキシ）ベンゾイルオキシ−４'−エトキシビフェニル（ｂ）（６．５５ ｇ；１１．４ ｍｍｏｌ）とＰＰＴＳ（ピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネート）（０．２９ ｇ；１．１５ ｍｍｏｌ）を加え、５０ ℃で１９時間撹拌した。反応溶液を酢酸エチルで抽出し、有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、残渣をエタノールより再結晶し４−（１０−ヒドロキシ−８−デカニルオキシ）ベンゾイルオキシ−４'−エトキシビフェニル（ｃ）（２．８１ ｇ）を得た。
【０１７０】
第３段（１−１３−１０）の製造
窒素雰囲気下、クロロホルム（１０ ｍＬ）に４−（１０−ヒドロキシ−８−デカニルオキシ）ベンゾイルオキシ−４'−エトキシビフェニル（ｃ）（２．８１ ｇ；５．７５ ｍｍｏｌ）、ｎ−ブチルビニルエーテル（３９．４ ｍｇ；３５８ ｍｍｏｌ）、ジアセトキシ[９−１０フェナントロリン]パラジウム（II）（０．１７ ｇ；０．８２ ｍｍｏｌ）を加え、６０ ℃で１５時間撹拌した。不溶物をろ別し、ろ液をクロロホルムで抽出、水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘプタン／酢酸エチル＝９／１）で精製して、４−（１０−ビニルオキシ−８−デカニルオキシ）ベンゾイルオキシ−４'−エトキシビフェニル（１−１３−１０）（１．５５ ｇ）を得た。
【０１７１】
実施例１〜３の方法に準じて、以下の化合物を製造する。
【０１７２】
0004747257.tif 000075
【０１７３】
0004747257.tif 000076
【０１７４】
0004747257.tif 000077
【０１７５】
0004747257.tif 000078
【０１７６】
0004747257.tif 000079
【０１７７】
0004747257.tif 000080
【０１７８】
0004747257.tif 000081
【０１７９】
0004747257.tif 000082
【０１８０】
0004747257.tif 000083
【０１８１】
0004747257.tif 000084
【０１８２】
0004747257.tif 000085
【０１８３】
0004747257.tif 000086
【０１８４】
0004747257.tif 000087
【０１８５】
0004747257.tif 000088
【０１８６】
0004747257.tif 000089
【０１８７】
0004747257.tif 000090
【０１８８】
0004747257.tif 000091
【０１８９】
0004747257.tif 000092
0004747257.tif 000093
0004747257.tif 000094
【０１９０】
0004747257.tif 000095
0004747257.tif 000096
【０１９１】
0004747257.tif 000097
【０１９２】
0004747257.tif 000098
【０１９３】
0004747257.tif 000099
【０１９４】
0004747257.tif 000100
【０１９５】
0004747257.tif 000101
【０１９６】
0004747257.tif 000102
【０１９７】
0004747257.tif 000103
【０１９８】
0004747257.tif 000104
【０１９９】
0004747257.tif 000105
【０２００】
0004747257.tif 000106
【０２０１】
0004747257.tif 000107
【０２０２】
0004747257.tif 000108
【０２０３】
0004747257.tif 000109
【０２０４】
0004747257.tif 000110
【０２０５】
0004747257.tif 000111
【０２０６】
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【０２０７】
0004747257.tif 000113
【０２０８】
0004747257.tif 000114
【０２０９】
0004747257.tif 000115
【０２１０】
0004747257.tif 000116
【０２１１】
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【０２１２】
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【０２１３】
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【０２１４】
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【０２１５】
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【０２１６】
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【０２１７】
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【０２１８】
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【０２１９】
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【０２２０】
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【０２２１】
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【０２２２】
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【０２２３】
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【０２２４】
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【０２２５】
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【０２２６】
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【０２２７】
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【０２２８】
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【０２２９】
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【０２３０】
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【０３１４】
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【０３１５】
実施例４
化合物（１−１３−５３）１００重量部に、前記の光重合開始剤イルガキュアー９０７３重量部を添加した。この光重合開始剤を含む重合性化合物をシクロペンタノン４１２重量部中に溶解し、２０重量％濃度の溶液を調製した。この溶液をウエット膜厚として約１２ μｍが得られるバーコーダーを用いてラビング配向処理を施したポリイミド配向膜付きガラス基板に塗布した。これを８０ ℃に加熱したホットプレート上に１２０秒間置き、溶媒乾燥と液晶配向を行った。さらに、ホットプレートで８０ ℃に加熱した状態で、２５０ Ｗ／ｃｍの超高圧水銀灯を用いて、３０ ｍＷ／ｃｍ２（中心波長３６５ ｎｍ）の強度の光を２０秒間照射して窒素雰囲気中にて重合させた。こうして得られた光学薄膜を偏光顕微鏡にて観察したところ配向欠陥のない均一な液晶配向が得られていることを確認した。ベレックコンペンセーターを用いてレタデーションを求めたところ、５０ｎｍの値を得た。さらにこの光学薄膜をクロスニコルの偏光子に、ラビング方向と偏光子の吸収軸のなす角度が４５°となるように挟んでバックライト上にて光の透過の様子を観察した。ラビング方向に傾斜しながら光の透過の様子を観察したところ正面を中心に左右で非対称の変化であることが確認された。これはこの光学薄膜における液晶骨格の配向ベクトルがガラス基板に対して傾いていることを示唆するものである。
【０３１６】
実施例５
化合物（１−２−１）２０重量部、化合物（１−１３−５３）３０重量部、化合物（ＯＰ−１５）５０重量部からなる重合性組成物に、前記の光重合開始剤イルガキュアー９０７３重量部を添加した。この光重合開始剤を含む重合性組成物をシクロペンタノン４１２重量部中に溶解し、２０重量％濃度の溶液を調製した。この溶液をウエット膜厚として約１２ μｍが得られるバーコーターを用いてラビング配向処理を施したポリイミド配向膜付きガラス基板に塗布した。これを７０ ℃に加熱したホットプレート上に１２０秒間置き、溶媒乾燥と液晶配向を行った。さらに、ホットプレートで７０ ℃に加熱した状態で、２５０ Ｗ／ｃｍの超高圧水銀灯を用いて、３０ ｍＷ／ｃｍ２（中心波長３６５ ｎｍ）の強度の光を２０秒間照射して窒素雰囲気中にて重合させた。その結果、赤色の選択反射を呈する光学薄膜を得た。
【０３１７】
実施例６
実施例１で製造した化合物（１−１３−５３）８０重量部、４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シアノベンゼン５重量部、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シアノベンゼン５重量部、４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）シアノベンゼン５重量部、および４'−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）シアノビフェニル５重量部からなる組成物に光重合開始剤イルガキュアー９０７（商品名：チバスペシャリティー・ケミカルズ製）３重量部を添加した。この光重合開始剤を含む組成物をシクロペンタノン４１２重量部中に溶解し、２０重量％濃度の溶液を調製した。この溶液をウエット膜厚として１２ μｍが得られるバーコーダーを用いてラビング配向処理を施したポリイミド配向膜付きガラス基板に塗布した。これを８０ ℃に加熱したホットプレート上に１２０秒間置き、溶媒乾燥と液晶配向を行った。さらに、ホットプレートで７０ ℃に加熱した状態で、２５０ Ｗ／ｃｍの超高圧水銀灯を用いて、３０ ｍＷ／ｃｍ２（中心波長３６５ ｎｍ）の強度の光を２０秒間照射して窒素雰囲気中にて重合させた。こうして得られた光学薄膜を偏光顕微鏡にて観察したところ配向欠陥のない均一な液晶配向が得られていることを確認した。ベレックコンペンセーターを用いてレタデーションを求めたところ、５５ｎｍの値を得た。さらにこの光学薄膜をクロスニコルの偏光子に、ラビング方向と偏光子の吸収軸のなす角度が４５°となるように挟んでバックライト上にて光の透過の様子を観察した。ラビング方向に傾斜しながら光の透過の様子を観察したところ正面を中心に左右で非対称の変化であることが確認された。これはこの光学薄膜における液晶骨格の配向ベクトルがガラス基板に対して傾いていることを示唆するものである。
【０３１８】
実施例７
実施例１で製造した化合物（１−１３−５３）（１０ ｍｇ）、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル（０．１ ｍｇ）、およびベンゼン（１００ μＬ）をガラスのアンプル入れた。これを−６０ ℃に冷却して、真空ポンプで十分脱気した後に封管した。このアンプルを１１０ ℃で２４時間加熱した。得られた反応混合物を、メタノール（１５ ｍＬ）から３回再沈殿して重合体（８．６ ｍｇ）を得た。ＧＰＣで測定した重量平均分子量（ＭＷ）は３５，０００、であった。多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１６であった。重合体（１．１５２ ｍｇ）を純水（１ ｍＬ）に浸し１０日間５０ ℃で放置した。重合体を取り出し良く乾燥し重量を測定したところ１．１５５ ｍｇであった。本重合体の吸水率が低いことがわかる。
【０３１９】
実施例８
実施例７で製造した重合体５重量部をＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）１００重量部に溶解した。この溶液を予め十分に洗浄した２枚のガラス基板にスピンコーターを用いてそれぞれ塗布した。これらのガラス基板を２００ ℃で３時間加熱し、溶剤を除去することでガラス基板上に重合体の薄膜を作成した。これらのガラス基板上に形成された重合体の薄膜の表面をラビング布を装着したローラーで一方向に擦りラビング処理を施した。この２枚のガラス基板を重合体の薄膜が対面する向きで、厚み１０ μｍスペーサーを挟んでラビング方向が同一になるように貼り合わせ、セルを作成した。このセルにメルク社製の液晶組成物ＺＬＩ−１１３２を室温で注入した。液晶セル中の液晶組成物は均一なホモジニアス配向を示した。