(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材を準備するステップと、その一方主面に液状インクを受理するインク受理層を構成する中間層を形成するステップと、前記中間層の前記基材とは反対側の面にゲル化剤を塗布してゲル化剤層を形成するステップと、前記ゲル化剤層の前記中間層とは反対側の面に光沢層を形成するステップとを含む液状インク記録用光沢紙の製造方法であって、前記ゲル化剤層に下記（１）〜（３）の組み合わせのうちのいずれかのゲル化剤を含有させるとともに、前記光沢層に前記ゲル化剤層に含有させたゲル化剤と反応する被ゲル化剤を含有させ、前記光沢層形成時に、前記光沢層に含有させた被ゲル化剤を前記ゲル化剤層のゲル化剤と反応させてゲル化させることにより前記光沢層形成用のコーティング組成物が前記中間層に浸透することを防止する、液状インク記録用光沢紙の製造方法。
ゲル化剤と該ゲル化剤と反応する被ゲル化剤の組み合わせ：
（１）硼酸とポリビニルアルコール
（２）硫酸銅とカゼイン
（３）水酸化カルシウムとアルギン酸
【請求項２】
前記光沢層を形成するステップにおいて、前記ゲル化剤層上に光沢層形成用のコーティング組成物を塗布し、該コーティング組成物上に平滑面を備えるフィルムの該平滑面を密着させ、前記光沢層を形成した後、前記フィルムが前記光沢層から剥離される、請求項１に記載の液状インク記録用光沢紙の製造方法。
【請求項３】
前記光沢層を形成するステップにおいて、平滑面を備えるフィルムの該平滑面に光沢層形成用のコーティング組成物を塗布し、該コーティング組成物を前記ゲル化剤層上に積層して前記光沢層を形成した後、前記フィルムが前記光沢層から剥離される、請求項１に記載の液状インク記録用光沢紙の製造方法。
【請求項４】
前記光沢層中には複数の微細孔が形成され、それらの微細孔から前記中間層に液状インクがしみ込むように形成された、請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の液状インク記録用光沢紙の製造方法。
【請求項５】
前記中間層は、インク定着剤及びインクの染料等を吸い取る顔料を含み、該顔料に液状インクが吸着されるように形成される、請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の液状インク記録用光沢紙の製造方法。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の方法で製造した、液状インク記録用光沢紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、例えばインクジェットインクをインクジェットプリンタによって印字する液状インク記録用媒体であって、特に光沢を有する液状インク記録用光沢紙及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を微少なノズルから放出させて紙等の記録シートに定着させ、画像・文字等の記録を行うものであるが、その作動原理は数多くある。このインクジェット記録方式は、高速、低騒音、多色化が容易であり、記録パターンの融通性が大きく、現像及び定着が不要等の特長を有するために、各種図形及びカラー画像等の記録方式として種々の用途において用いられている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
このインクジェット記録方式で使用される記録用媒体には、印字されたドットの濃度が高いこと、インクジェットインクの吸収が速いこと、印字されたときのドットが重なり合った場合にもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字されたときのドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、ぼやけないこと等が要望される。そのため、インクジェット記録シートとしては、インク吸収性に富むように工夫された上質紙や、表面に多孔性顔料を含むインク受理層を形成した塗工紙等が適用されている。
【０００４】
しかし、空隙率が高い、あるいは大きな空隙を有するようなインク受理層は、インク受容性に富むものの、層表面での光の散乱、光透過性の低下などにより、空隙に浸透したインクに光が到達しにくく、画像が白っぽくなる、色相の鮮やかさや色濃度が低下する傾向がある。さらにこのようなインク受理層は、多孔質な表面となることから、高い光沢を望むことは難しい。
【０００５】
一方、従来より表面の光沢度の高い記録用媒体が需要家の間で好まれるので、光沢度仕上げがなされたインクジェット記録用媒体が提案されているが、さらに光沢性に優れたインクジェット記録用媒体が望まれている。インクジェット記録用媒体としての用紙表面に光沢を付与する方法としては、加圧・加熱したロール間に通紙することで塗層表面を平滑化、高光沢化する方法等が知られている。顔料コート紙を高温・高圧でカレンダー処理を行うと、光沢は向上するが、塗層の空隙が減少し、インクの吸収が遅くなり乾燥が遅れ、また吸収容量の減少からインクが溢れ所謂ビーディングが発生し、インクジェット記録シート用としては好ましくない。
【０００６】
そこで、中間層の上に光沢性の高いコーティング組成物を塗り設けて光沢層を形成することが考えられた。しかしながら、インクジェットインクの吸収の速い中間層の上に光沢性の高い光沢層を設けることは、光沢層の材料が中間層に吸収されやすいため光沢が生じにくくなるという不都合があった。
【０００７】
それゆえに、本願発明の主たる目的は、インクジェットインク等の液状インクの吸収及び定着が速く、しかも高い光沢性を有する液状インク記録用光沢紙及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本願発明は、基材を準備するステップと、その一方主面に液状インクを受理するインク受理層を構成する中間層を形成するステップと、中間層の基材とは反対側の面にゲル化剤を塗布してゲル化剤層を形成するステップと、ゲル化剤層の中間層とは反対側の面に光沢層を形成するステップとを含む液状インク記録用光沢紙の製造方法であって、ゲル化剤層に下記（１）〜（３）の組み合わせのうちのいずれかのゲル化剤を含有させるとともに、光沢層にゲル化剤層に含有させたゲル化剤と反応する被ゲル化剤を含有させ、光沢層形成時に、光沢層に含有させた被ゲル化剤をゲル化剤層のゲル化剤と反応させてゲル化させることにより光沢層形成用のコーティング組成物が中間層に浸透することを防止する、液状インク記録用光沢紙の製造方法である。
ゲル化剤と該ゲル化剤と反応する被ゲル化剤の組み合わせ：
（１）硼酸とポリビニルアルコール
（２）硫酸銅とカゼイン
（３）水酸化カルシウムとアルギン酸
【０００９】
本願発明の光沢層を形成するステップにおいては、ゲル化剤層上に光沢層形成用のコーティング組成物を塗布し、該コーティング組成物上に平滑面を備えるフィルムの該平滑面を密着させ、光沢層を形成した後、フィルムが光沢層から剥離されるようにしてもよい。
【００１０】
また、本願発明の光沢層を形成するステップにおいては、平滑面を備えるフィルムの該平滑面に光沢層形成用のコーティング組成物を塗布し、該コーティング組成物をゲル化剤層上に積層して光沢層を形成した後、フィルムが光沢層から剥離されるようにしてもよい。
【００１１】
また、本願発明において、光沢層中には複数の微細孔が形成され、それらの微細孔から中間層に液状インクがしみ込むように形成されるようにしてもよい。
【００１２】
また、本願発明において、中間層は、インク定着剤及びインクの染料等を吸い取る顔料を含み、該顔料に液状インクが吸着されるように形成されるようにしてもよい。
【００１３】
また、本願発明にかかる液状インク記録用光沢紙は、上述のいずれかの方法で製造されるものである。
【発明の効果】
【００１４】
本願発明によれば、ゲル化剤と被ゲル化剤とを反応させてゲル化させることによりゲル化した薄膜が中間層と光沢層との間に生じ、光沢層形成用のコーティング組成物が中間層に浸透することが防止される。そのため、中間層上に所望の光沢性を有する光沢層を形成することができ、また、光沢層形成時にコーティング組成物が中間層に浸透して中間層の空隙を埋めてインクの吸収許容量を減ずることがない。これにより、インク受理速度の速さと光沢性の高さという２つの要求を同時に達成することができ、液状インクの吸収及び定着が速く、しかも高い光沢性を有する液状インク記録用光沢紙を得ることができる。
【００１５】
本願発明の上述の目的，その他の目的，特徴及び利点は、図面を参照して行う以下の発明の実施の形態の詳細な説明から一層明らかとなろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
図１は、本願発明の一実施形態である液状インク記録用光沢紙の断面図解図である。
この液状インク記録用光沢紙１０は、上質紙又は合成樹脂フィルム／シートなどからなる支持材たる基材１２の一方主面（表面）に、油性又は水性のインクジェットインクを受理する中間層たるインク受理層１４が形成され、インク受理層１４の基材１２側主面とは反対側主面（表面）には、被ゲル化剤層が形成され、被ゲル化剤層のインク受理層１４側主面とは反対側主面（表面）には、最外表面に位置する光沢層１６が形成される。この場合、光沢層１６を形成するためのコーティング材料１６ａにゲル化剤が混入される（以上、参考例）。
一方、被ゲル化剤層の代わりにゲル化剤層を設けてもよく、その場合にはコーティング材料１６ａに被ゲル化剤が混入される（本願発明）。
さらに、被ゲル化剤層やゲル化剤層を形成せずに、インク受理層１４を形成するためのコーティング組成物１４´にはゲル化剤又は被ゲル化剤を含有させ、光沢層１６を形成するためのコーティング組成物１６ａには被ゲル化剤又はゲル化剤が含有させるようにしてもよい（参考例）。
ここでゲル化剤は被ゲル化剤をゲル化するものである。そして、ゲル化剤と被ゲル化剤とは協働してゲル化した薄膜状の層２０を光沢層１６とインク受理層１４との間に形成するものである。
【００１７】
この実施形態で用いられるゲル化剤と被ゲル化剤の組み合わせの例としては、ホウ酸やホウ砂等とポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の組み合わせや、硫酸銅や蟻酸とカゼインの組み合わせや、カルシウム、バリウム、アルミニウム、銅、鉄などの金属塩とアルギン酸の組み合わせや、一価又は多価金属イオン類（例えば硫酸マグネシウム、硫酸銅、硫酸アルミニウム等）などの電解質とコロイダルシリカの組み合わせを用いることができる。
さらに、ゲル化剤として用いることのできるものとしては、例えば、ポリビニルアルコールと組み合わせて使用することにより速やかに架橋反応を起こすものとして、硼素化合物が挙げられる。硼素化合物としては、硼酸、硼酸塩（例、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ３、ＳｃＢＯ３、ＹＢＯ３、ＬａＢＯ３、Ｍｇ３（ＢＯ３）２、Ｃｏ３（ＢＯ３）２）、二硼酸塩（例、Ｍｇ２Ｂ２Ｏ５、Ｃｏ２Ｂ２Ｏ５）、メタ硼酸塩（例、ＬｉＢＯ２、Ｃａ（ＢＯ２）２、ＮａＢＯ２、ＫＢＯ２）、四硼酸塩（例、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）、五硼酸塩（例、ＫＢ５Ｏ８・４Ｈ２Ｏ、Ｃａ２Ｂ６Ｏ１１・７Ｈ２Ｏ、ＣｓＢ５Ｏ５）等を挙げることができる。
また、その他のゲル化剤としては、グリオキザール、メラミン・ホルムアルデヒド（例、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）、メチロール尿素、レゾール樹脂、ポリイソシアネート等を挙げることができる。ゲル化剤層又は被ゲル化剤層は、ゲル化剤又は被ゲル化剤を水及び／又は有機溶剤に溶解させて調整される。この溶液の濃度は、０．０５〜１０重量％が好ましく、特に０．１〜７重量％である。水と混合して、又は単独で用いられる有機溶剤としては、例えば、メタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール；メチルエチルケトン等のケトン；酢酸エチル等のエステル；トルエン等の芳香族溶剤；テトラヒドロフラン等のエーテル及びジクロロメタン等のハロゲン化溶剤等を挙げることができる。ゲル化剤液の塗布量は２〜４０ｇ／ｍ２程度であることが好ましい。
【００１８】
インク受理層１４は、支持材たる基材１２と光沢層１６との間に少なくとも一層設けられる。このインク受理層１４を形成するためのコーティング組成物１４′は、無機顔料及び／又は有機顔料とインク定着剤、バインダ、その他の顔料分散剤、耐水化剤等を混合してなる。
【００１９】
コーティング組成物１４′を構成するフィラーとしては、シリカ、コロイダルシリカ、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム等の顔料が挙げられる。さらに詳細に説明すると、顔料としては無機微粒子を含み、該無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、白雲母、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト、擬ベーマイト等を挙げることができる。透明性を低下させない点から、屈折率が１．４０〜１．６０の範囲にあるものが好ましく、特にシリカ微粒子が好ましい。また無機微粒子の平均一次粒子径は透明性の観点から、３０ｎｍ以下が一般的であり、好ましくは１５ｎｍ以下、特に好ましくは３〜１０ｎｍ程度である。また、屈折率は１．４５付近であることが好ましい。シリカ微粒子は、表面のシラノール基による水素結合により粒子同士が付着しやすく、さらに、平均一次粒子径が１０ｎｍ以下の場合に、特に空隙率の大きい構造を形成することができるためインク吸収特性の向上に有効である。用い得るシリカ微粒子は製造法により湿式法と乾式法に大別される。湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させ含水シリカを得る方法が主流である。一方の乾式法シリカは、ハロゲン化ケイ素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスを電気炉中でアークにより加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）で無水シリカを得る方法が主流である。これらの含水シリカ及び無水シリカは、表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、それぞれ異なった性質を示すが、無水珪酸（無水シリカ）の場合に特に空隙率が高い三次元構造を形成することが知られており、本願発明に用いるのに好ましい。シリカ微粒子では、多孔質層の透明性の観点から、シリカ微粒子に組み合わせる樹脂の種類が重要であり、無水シリカの場合は、水溶性樹脂としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を用いることが好ましく、なかでも、特に低鹸化度、具体的には、鹸化度７０〜９０％のポリビニルアルコールが光透過性の点で好適である。ＰＶＡは、構造単位に水酸基を有するが、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基が水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造を形成しやすくし、これにより、空隙率の高い構造の色材受容層が得られると考えられる。三次元網目構造を有する多孔質層はインクジェット記録において、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、且つ、インク滲みやインク溜まりのない精細な記録が可能であるばかりでなく、感熱記録における色材、そして電子写真記録におけるトナーを強固に接着できる。すなわち、色材やトナーが多孔質層の細孔内に浸入し、三次元網目構造に起因する形状的なアンカー効果が発生して、色材等が強固に固定される。また、透明層を構成する無機微粒子の割合が多いため、耐熱性が高く、耐エンボス性も高いという特徴がある。
【００２０】
コーティング組成物１４′を構成するインク定着剤（カチオン化剤）としては、４級アンモニウム塩ポリマー、ポリアミン及びその誘導体、アルキルアミン重合体、ジシアンジアミド型カチオン樹脂等が挙げられる。特に、水性インクの染料分である水溶性直接染料や水溶性酸性染料中のスルホン酸基，カルボキシル基，アミノ基等と不溶な塩を形成する２級アミン，３級アミン，４級アンモニウム塩からなるカチオン性インク定着剤を配合すると、インク受理層１４中で染料が捕獲されることになる。したがって、色彩性が向上し且つ不溶な塩が形成されることによって水を滴下したときあるいは吸湿したときにおいてインクの流れ出しや滲み出しを抑制できる。
【００２１】
コーティング組成物１４′を構成するバインダとしては、シリコン変性ポリビニルアルコール等のＰＶＡ、澱粉、ＳＢＲ系ラテックス、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等が挙げられる。さらに詳細に説明すると、バインダとしては、例えば、酸化澱粉，エーテル化澱粉，リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース，ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；カゼイン，ゼラチン，大豆蛋白，ポリビニルアルコール又はその誘導体；各種酸化度のポリビニルアルコール又はそのシラノール変性物，カルボキシル化物，カチオン化物等の各種誘導体；ポリビニルピロリドン，無水マイレン酸樹脂，スチレン−ブタジエン共重合体，メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス；エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス；あるいはこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；メラミン樹脂，尿素樹脂等の熱硬化性合成樹脂等の水性接着剤；ポリメチルメタクリレート等のアクリル；酸エステル；メタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂；ポリウレタン樹脂，不飽和ポリエステル樹脂，塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー，ポリビニルブチラール，アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤等を挙げることができる。バインダの中にゲル化剤又は被ゲル化剤を含有させるときは、これらの中からゲル化剤又は被ゲル化剤と反応してゲル化しない材料が選択される。
【００２２】
その他、インク受理層１４を形成するためのコーティング組成物１４′には必要に応じて、メラミン樹脂等の耐水化剤等を含めてもよい。さらに、コーティング組成物１４′には、種々の目的をもって他のものを配合してもよい。例えば、顔料分散剤，増粘剤，流動性改良剤，消泡剤，抑泡剤，離型剤，発泡剤，浸透剤，着色染料，着色顔料，蛍光増白剤，紫外線吸収剤，酸化防止剤，防腐剤，防バイ剤，湿潤紙力増強剤，乾燥紙力増強剤などの各種添加剤を、目的に応じて適宜配合することができる。
【００２３】
インク受理層１４を形成するためのコーティング組成物１４′における顔料とバインダとの配合割合は、顔料１００重量部に対し、バインダが３〜７０重量部であり、さらに好ましくは、５〜５０重量部であるが、顔料１００重量部に対するバインダの配合割合が３重量部未満であると、インク受理層１４の塗膜強度が不足する場合がある。一方、バインダの配合割合が７０重量部を超えると、インク受理層１４のインク吸収性が低下する場合がある。
【００２４】
ここでインク受理層１４を形成するためのコーティング組成物１４′における顔料とバインダ等との配合割合の一例を示せば次の通りである。例えば、顔料として多孔質材料である固体又は粉体状の非結晶シリカ（二酸化ケイ素ＳｉＯ２）を重量比で１００重量部と、バインダとしてポリビニルアルコールを重量比で４５重量部と、インク定着剤として液体状のポリアミン誘導体を重量比で３０重量部と、耐水化剤としてアセタール（ホルマール）を重量比で１０重量部と、分散剤として粉体状のヘキサメタリン酸を重量比で１重量部を混合して、インク受理層１４を形成することができる。
【００２５】
インク受理層１４を形成するためのコーティング組成物１４′の塗工量は、要求される光沢，インク吸収性，支持体の種類等により異なるので一概にはいえないが、通常は１ｇ／ｍ２以上、好ましくは、５〜１５ｇ／ｍ２である。また、インク受理層１４はある一定の塗工量を２度以上に分けて塗設してもよい。
【００２６】
インク受理層１４を形成するためのコーティング組成物１４′の塗設は、各種塗設装置をオンマシンやオフマシンで使用して行うことができる。塗設装置としては、例えば、各種ブレードコータ，ロールコータ，エアーナイフコータ，バーコータ，ロッドプレードコータ，カーテンコータ，ショートドウェルコータ，サイズプレス等がある。また、インク受理層１４を平滑にするためにインク受理層の塗設後に、例えば、マシンカレンダー，ＴＧカレンダー，ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用して平坦化仕上げを行ってもよい。なお、インク受理層１４の層数は、必要に応じて適宜に決定することができ、１層でもよく複数層積層してもよい。
【００２７】
次に、光沢層１６について説明する。光沢層１６は、透明性を有し、コロイダルシリカ複合体エマルジョンなどからなるコーティング組成物１６ａから構成されるものであり、支持体たる基材１２及びインク受理層１４上に少なくとも１層設けられる。コロイダルシリカ複合体エマルジョンとしては、コロイダルシリカ／アクリル／スチレン、又はコロイダルシリカ／アクリルなどが選択できる。光沢層１６を形成するためのコーティング組成物１６ａは、コロイダルシリカ複合体エマルジョンを主成分とするものと、フィラーとバインダの混合物を主成分とするものが考えられる。この場合のフィラーとしては、上述のインク受理層１４に用いたインク吸着用の顔料と同様のものを用いることができるが、好ましいのはコロイダルシリカである。また、バインダとしては、上述のインク受理層１４と同様のものを用いることができるが、好ましいのは水溶性樹脂である。この水溶性樹脂としては、親水性構造単位あるいはカルボキシル基等の解離性基を有する樹脂が挙げられ、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシル基を有する樹脂である、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、セルロース系樹脂（メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等）、キチン類、及び澱粉；エーテル結合を有する樹脂であるポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及びポリビニルエーテル（ＰＶＥ）；そしてアミド基又はアミド結合を有する樹脂であるポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を挙げることができる。また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩及びゼラチン類；スルホン基を有するポリスチレンスルホン酸塩、アミノ基、イミノ基、第３アミン及び第４級アンモニウム塩を有するポリアリルアミン（ＰＡＡ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、エポキシ化ポリアミド（ＥＰＡｍ）、ポリビニルピリジン及びゼラチン類を挙げることができる。バインダの中にゲル化剤又は被ゲル化剤を含有させるときは、これらの中からゲル化剤又は被ゲル化剤と反応してゲル化しない材料が選択される。具体的には、例えばフィラーとしてのコロイダルシリカ１００重量部に対し、０．００１ないし１００重量部混ぜるとよい。但し、水溶性樹脂が０．００１以下の場合には、光沢層の被膜強度が出にくく、塗工性も悪い。１００重量部以上となると光沢層に微細孔が形成されにくく、インクが光沢層１６を通過してインク受理層１４に達しない。また、適宜ポリビニルアルコール等に耐水性を付与すべく、例えば尿素グリオキザール・アクリルアミド重合体の耐水化剤を混ぜたり、硬化剤を混ぜてもよい。
【００２８】
この光沢紙１０では、光沢層１６の表面が平滑となるように形成され、それによって美しい光沢を有する液状インク記録用光沢紙１０となっている。このような液状インク記録用光沢紙１０を製造するには、図２に示すように、被ゲル化剤層の上にまず光沢層１６を形成するためのコーティング組成物１６ａを塗布し、その上にフィルム１８の平滑面が密着させられる。平滑面を有するフィルム１８としては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミド（ナイロン）フィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポルビニルアルコール（ビニロン）フィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリサルホンフィルム、ポリエーテルサルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ＥＶＡ共重合体フィルムやアイオノマーフィルムなどのエチレン共重合体フィルム、ポリカーボネートフィルム、セロファンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、アルミニウム箔、アセテートフィルムなどのフィルムや、これ以外の平滑な面を有するフィルム単体、又はこれらのフィルムを貼り合わせた紙及びフィルムなどが使用できる。また、光沢層１６との離型性をよくするために、平滑面に離型剤を塗布してもよい。
【００２９】
塗布されたコーティング組成物１６ａにフィルム１８の平滑面を密着したのち、コーティング組成物１６ａを乾燥成膜化して光沢層１６を形成し、その後フィルム１８が剥離される。図２において、斜線で示す光沢層の材料１６ａは、未乾燥の状態であることを示す。フィルム１８の平滑面が密着された後、剥離された光沢層１６の表面は平滑となり、美しい光沢紙１０を得ることができる。したがって、光沢紙１０の製造工程において、紫外線照射装置などを必要とせず、光沢紙の製造を簡単にすることができる。なお、コーティング組成物１６ａの塗工程はコーティング組成物１４′の塗設装置として例示したものと同様のものを用いることができる。
【００３０】
また、別の方法として、光沢層１６を形成するために、図３に示すように、先にフィルム１８の平滑面に光沢層の材料１６ａを塗布してもよい。この場合、光沢層の材料１６ａが乾燥する前に、光沢層のコーティング組成物１６ａの層は、被ゲル化剤層の面に圧着される。そして、光沢層の材料１６ａが乾燥して光沢層１６が形成されたのちに、フィルム１８が光沢層１６から剥離される。このように、光沢層の材料１６ａは、基材１２側に塗布してもよいし、フィルム１８側に塗布してもよく、光沢層１６が形成された後でフィルム１８を剥離することにより、光沢を有する光沢紙１０を得ることができる。
【００３１】
この光沢紙１０の光沢層１６は複数の微細な孔を有する多孔質な膜ないし層として形成される。インクジェットプリンタ等から供給されたインクジェットインクなどの液状インクは、微細な孔を通じて光沢層１６からインク受理層１４にしみ込み定着する。
【００３２】
次に、この実施形態の液状インク記録用光沢紙１０に適用される液状インクについて説明する。この液状インクは水性インクであり、該水性インクは、着色剤及び液媒体、その他添加剤からなる記録用液体である。着色剤としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染料が用いられる。
【００３３】
直接染料としては、特に限定するものではないが、例えば、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ
４８，４９，５１，５６，６２，７１，７４，７５，７７，７８，８０
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ
４２，４４，４８，５０，５１，５８，７２，８５，８６，８７，８８，９８
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ
７７，８０，８１，８３，８４，８５，９０，９４，９９，１０１，１０８
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ
７５，７７，８０，８１，８３，８４，８５，９０，９４，９９，１０１
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ
１２０，１２３，１５８，１６３，１６５，１９２，１９３，１９４，１９５
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ
１，６，８，２８，３３，３７，６３，６４
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｒｏｗｎ
２，６，２５，２７，４４，５８，９５，１００，１０６，１１２，１７３
などが用いられる。
【００３４】
酸性染料としては、特に限定するものではないが、例えば、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ
６０，９４，１０７，１０９，１１２，１１８，１１９，１２１，１２２
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ
７，８，１０，３３，５６，６４
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ
８５，８７，８８，８９，９２，９４，９７，１０６，１０８，１１０
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ
７，１１，１５，３４，３５，４１，４３，４９，７５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ
９３，１０２，１０４，１１１，１１３，１１７，１２０，１２４，１２６
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ
３，１２，１９，２７，４１，９，１６，２０，２５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ
４，１４
などが用いられる。
【００３５】
塩基性染料としては、特に限定するものではないが、例えば、
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌａｃｋ
２，８
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ
１，２，１１，１２，１４，２１，３２，３６
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｏｒａｎｇｅ
２，１５，２１，２２
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ
１，２，９，１２，１３，３７
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ
１，３，７，１０，１４
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ
１，３，５，７，９，２４，２５，２６，２８，２９
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ
１，４
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｒｏｗｎ
１，１２
などが用いられる。
【００３６】
反応性染料としては、特に限定するものではないが、例えば、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ
１，３，５，６，８，１２，１４
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ
１，２，３，１３，１４，１５，１７
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ
２，５，７，１６，２０，２４
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ
６，７，１１，１２，１５，１７，２１，２３，２４，３５，３６，４２
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ
２，４，５，８，９
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ
２，５，７，１２，１３，１４，１５，１７，１８，１９，２０，２１，２５
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ
５，７
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ
１，７，１６
などが用いられる。
【００３７】
さらに食品用色素としては、特に限定するものではないが、例えば、
Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｂｌａｃｋ
２
Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ
３，４，５
Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｒｅｄ
２，３，７，９，１４，５２，８７，９２，９４，１０２，１０４，１０５
Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｖｉｏｌｅｔ
２
Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｂｌｕｅ
１，２
Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｇｒｅｅｎ
２，３
などが用いられる。
【００３８】
また水性インクの液媒体としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルは好ましいものである。その他の添加剤としては例えばｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆剤等が挙げられる。
【００３９】
また、この実施形態の光沢紙は、上述の水性インクに限らず、記録時に液状であるインクを使用する種々の記録媒体として用いることが可能である。そのような記録媒体としては、例えば、ワックス類や樹脂成分と染料・顔料などを主体成分とする熱溶融性常温固体インクを樹脂フィルムや高密度紙や合成紙などの薄い支持体上に熱溶融塗布したインクシートをドナーシートとして、そのドナーシートのインク裏面より加熱し、インクを溶融させて転写する熱溶融型転写記録媒体、上記の如き熱溶融性常温固体インクを加熱溶融し、微小液滴化、飛翔記録するインクジェット記録媒体、油溶性染料を溶媒に溶解したインクを用いたインクジェット記録媒体、光重合型モノマー、無色又は有色の染料及び／又は顔料を含有するマイクロカプセルを用いた感光感圧型ドナーシートの受像記録媒体などが挙げられる。これらの記録媒体において共通していることは、記録時にインクが液状となっている点である。液状インクは、硬化、固化又は定着するまでの間に記録媒体のインク受理層の深さ方向又は面方向に浸透又は拡がっていく。このため、記録媒体もそれぞれの方式に応じた吸収性が必要となる。したがって、この発明にかかる光沢紙を上記した各種の記録媒体として利用することが可能である。
【００４０】
以下、具体的な実施例を説明する。
（実施例１）
１．インク受理層
フィラーとして合成シリカを重量比で１００重量部、バインダとしてポリビニルアルコールを重量比で４０重量部、インク定着剤としてポリアミン誘導体を重量比で２５重量部、耐水化剤として尿素グリオキザール・アクリルアミド重合体を重量比で５重量部、混合してコーティング組成物１４´を形成した。このコーティング組成物１４´を基材１２としての上質紙上に１０ｇ／ｍ２（ＤＲＹ）塗設し、インク受理層１４を形成した。このインク受理層１４上にマイクロピペットで２マイクロリットルの液状インクを滴下したところ、インクが完全に吸収されるまでの時間は１５秒であった。
２．ゲル化剤層
上記１のインク受理層１４の上に４％ホウ酸水溶液を例えば０．２４ｇ／ｍ２（ＤＲＹ）塗布し乾燥させることにより、薄いゲル化材層を形成した。
３．光沢層
コロイダルシリカ１００重量部と被ゲル化剤としてのＰＶＡ１０重量部を混合してコーティング組成物１６ａを調整し、上記２のゲル化剤層上に７ｇ／ｍ２（ＤＲＹ）塗布・乾燥させて塗設することにより、光沢層１６を形成し、光沢紙１０を完成させた。
この結果、液状インクの吸収速度の速いインク受理層１４の上に所望の光沢を有する光沢層１６を形成することができた。
【００４１】
（実施例２）
１．インク受理層
インク受理層１４は、上述の実施例１と同様に形成した。
２．ゲル化剤層
上記１のインク受理層１４の上に０．５％硫酸銅水溶液を例えば０．２４ｇ／ｍ２（ＤＲＹ）塗布し乾燥させることにより、薄いゲル化剤層を形成した。
３．光沢層
コロイダルシリカ１００重量部と被ゲル化剤としてのカゼイン１５重量部を混合してコーティング組成物１６ａを調整し、上記２のゲル化剤層上に７ｇ／ｍ２（ＤＲＹ）塗布・乾燥させて塗設することにより、光沢層１６を形成した。
この結果、液状インクの吸収速度の速いインク受理層１４の上に所望の光沢を有する光沢層１６を形成することができた。
【００４２】
（実施例３）
１．インク受理層
インク受理層１４は、上述の実施例１と同様に形成した。
２．ゲル化剤層
上記１のインク受理層１４の上に１．０％水酸化カルシウム水溶液を例えば０．２４ｇ／ｍ２（ＤＲＹ）塗布し乾燥させることにより、薄いゲル化剤層を形成した。
３．光沢層
コロイダルシリカ１００重量部と被ゲル化剤としてのアルギン酸１０重量部を混合してコーティング組成物１６ａを調整し、上記２のゲル化剤層上に７ｇ／ｍ２（ＤＲＹ）塗布・乾燥させて塗設することにより、光沢層１６を形成した。
この結果、液状インクの吸収速度の速いインク受理層１４の上に所望の光沢を有する光沢層１６を形成することができた。
【００４３】
（比較例１）
ゲル化剤層を形成せずに上述の実施例１，２，３と同様の組成物を用いて光沢紙１０をそれぞれ形成したところ、光沢層形成用のコーティング組成物１６ａがインク受理層１４に浸透して吸収されてしまい、いずれも所望の光沢を得ることができなかった。
【００４４】
（参考例１）
１．インク受理層
インク受理層１４は、上述の実施例１の組成に４％ホウ酸水溶液を混合して調整した液を基材１２としての上質紙上に１０ｇ／ｍ２（ＤＲＹ）塗布し乾燥させることにより形成した。
２．光沢層
コロイダルシリカ１００重量部と被ゲル化剤としてのＰＶＡ１０重量部を混合してコーティング組成物１６ａを調整し、上記１のインク受理層１４上に７ｇ／ｍ２（ＤＲＹ）塗布・乾燥させて塗設することにより、光沢層１６を形成し、光沢紙１０を完成させた。
この結果、液状インクの吸収速度の速いインク受理層１４の上に所望の光沢を有する光沢層１６を形成することができた。
【００４５】
（参考例２）
１．インク受理層
インク受理層１４は、上述の実施例１の組成に０．５％硫酸銅水溶液を混合して調整した液を基材１２としての上質紙上に１０ｇ／ｍ２（ＤＲＹ）塗布し乾燥させることにより形成した。
２．光沢層
コロイダルシリカ１００重量部と被ゲル化剤としてのカゼイン１５重量部を混合してコーティング組成物１６ａを調整し、上記１のインク受理層１４上に７ｇ／ｍ２（ＤＲＹ）塗布・乾燥させて塗設することにより、光沢層１６を形成した。
この結果、液状インクの吸収速度の速いインク受理層１４の上に所望の光沢を有する光沢層１６を形成することができた。
【００４６】
（参考例３）
１．インク受理層
インク受理層１４は、上述の実施例１の組成に１．０％水酸化カルシウム水溶液を混合して調整した液を基材１２としての上質紙上に１０ｇ／ｍ２（ＤＲＹ）塗布し乾燥させることにより形成した。
２．光沢層
コロイダルシリカ１００重量部と被ゲル化剤としてのアルギン酸１０重量部を混合してコーティング組成物１６ａを調整し、上記１のインク受理層１４上に７ｇ／ｍ２（ＤＲＹ）塗布・乾燥させて塗設することにより、光沢層１６を形成した。
この結果、液状インクの吸収速度の速いインク受理層１４の上に所望の光沢を有する光沢層１６を形成することができた。
【００４７】
（比較例２）
ゲル化剤及び被ゲル化剤を含有させずに上述の参考例１，２，３と同様の組成物を用いて光沢紙１０をそれぞれ形成したところ、光沢層形成用のコーティング組成物１６ａがインク受理層１４に浸透して吸収されてしまい、いずれも所望の光沢を得ることができなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の液状インク記録用光沢紙及びその製造方法は、液状インクの吸収及び定着が速く、しかも高い光沢性を有する液状インク記録用光沢紙を得ることができることから、液状インク記録用光沢紙の用途に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】この発明の一実施形態である液状インク記録用光沢紙の断面図解図である。
【図２】図１に示す液状インク記録用光沢紙を製造するために、光沢層の材料の上にフィルムを貼り付ける工程を示す断面図解図である。
【図３】図１に示す液状インク記録用光沢紙を製造するために、フィルムに形成された光沢層を中間層の材料の上に積層する工程を示す断面図解図である。
【符号の説明】
【００５０】
１０  液状インク記録用光沢紙
１２  基材
１４  インク受理層
１６  光沢層
１６ａ  光沢層を形成するためのコーティング組成物
１８  フィルム
【図１】
0004637947.tif 000002
【図２】
0004637947.tif 000003
【図３】
0004637947.tif 000004