(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、
（Ｂ）（ｂ１）下記一般式（１）で表されるリン酸塩化合物、又は（ｂ２）下記一般式（３）で表されるポリリン酸ピペラジン塩と下記一般式（４）で表されるポリリン酸メラミン塩との組み合わせ５〜７０質量部、及び
（Ｃ）フッ素系樹脂０．０５〜５質量部を配合してなる難燃性合成樹脂組成物。
【化１】
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【化２】
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【化３】
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【化４】
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【請求項２】
上記（Ａ）ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂又はポリエチレン系樹脂である請求項１記載の難燃性合成樹脂組成物。
【請求項３】
上記ポリリン酸ピペラジン塩がピロリン酸ピペラジンである請求項１又は２記載の難燃性合成樹脂組成物。
【請求項４】
上記ポリリン酸メラミン塩がピロリン酸メラミンである請求項１〜３のいずれか一項に記載の難燃性合成樹脂組成物。
【請求項５】
上記（Ｃ）フッ素系樹脂がポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）である請求項１〜４のいずれか一項に記載の難燃性合成樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、燃焼時の有害なガスの発生が抑制された、優れた難燃性を有する合成樹脂組成物に関し、より詳細には、合成樹脂に特定のリン酸塩化合物及びドリップ防止剤を配合することで燃焼時に有害なガスを発生するハロゲン系難燃剤を用いることなく、かつ少ない難燃剤の配合量で優れた難燃性を有する難燃性合成樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、合成樹脂は優れた化学的、機械的特性により、建材、自動車部品、包装用資材、農業用資材、家電製品のハウジング材、玩具等に広く用いられている。しかし、多くの合成樹脂は可燃性物質であり、用途によっては難燃化が不可欠であった。そして、難燃化方法としては、ハロゲン系難燃剤、赤燐やポリリン酸アンモニウム等のポリリン酸系難燃剤に代表される無機リン系難燃剤、トリアリールリン酸エステル化合物に代表される有機リン系難燃剤、金属水酸化物や難燃助剤である酸化アンチモン、メラミン化合物を単独又は組み合わせて用いることが広く知られている。
【０００３】
しかし、ハロゲン系難燃剤は、燃焼時に有害なガスを発生するという問題がある。そこで、このような問題を生じない上記リン系難燃剤を用いる試みがなされている。
【０００４】
例えば、特開平８−１７６３４３号公報には、ポリリン酸アンモニウム、多価水酸基含有化合物、トリアジン環含有化合物及び金属水酸化物を含有する難燃性合成樹脂組成物が開示されている。また、米国特許３９３６４１６号公報及び米国特許４０１０１３７号公報には、メラミンポリホスフェート及び（ペンタ〜トリペンタ）エリスリトールを含有する難燃性合成樹脂組成物が開示されている。また、特開平１１−１５２４０２号公報には、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、メラミンピロフォスフェート及び芳香族ホスフェート・オリゴマーを含有する難燃性合成樹脂組成物が開示されている。さらに、米国特許４２７８５９１号公報及び米国特許５６１８８６５号公報には、ＰＢＴ等のポリマーの難燃化にメラミンピロホスフェート及び他のリン化合物が有効であることが記載されている。しかしながら、これらの難燃化効果は未だ不十分であり、少ない難燃剤の配合量で優れた難燃性を付与する難燃剤が望まれていた。
【０００５】
従って、本発明の目的は、燃焼時の有害なガスの発生が抑制され、しかも少ない難燃剤の配合量で優れた難燃性を有する難燃性合成樹脂組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、懸かる現状に鑑み鋭意検討を重ねた結果、特定の構造をもつリン酸塩化合物を配合することで優れた難燃性を有する合成樹脂組成物を提供できることを見出し、本発明に到達した。
【０００７】
即ち、本発明は、（Ａ）ポリオレフィン系樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）（ｂ１）下記一般式（１）で表されるリン酸塩化合物、又は（ｂ２）下記一般式（３）で表されるポリリン酸ピペラジン塩と下記一般式（４）で表されるポリリン酸メラミン塩との組み合わせ５〜７０質量部、及び（Ｃ）フッ素系樹脂０．０５〜５質量部を配合してなる難燃性合成樹脂組成物を提供するものである。
【０００８】
【化５】
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【０００９】
【化６】
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【００１０】
【化７】
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【００１１】
【化８】
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【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の難燃性合成樹脂組成物について詳述する。
【００１３】
本発明に用いられる（Ａ）ポリオレフィン系樹脂（以下、単に合成樹脂ともいう）としては、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリブテン、ポリ−３−メチルペンテン等のα−オレフィン重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン系樹脂及びこれらの共重合体を挙げることができる。難燃化が困難とされるポリオレフィン系樹脂、特にポリプロピレン系樹脂及びポリエチレン系樹脂は、本発明で用いられる特定のリン酸塩化合物及びドリップ防止剤の添加により、難燃性合成樹脂組成物として好適に使用される。
【００１４】
本発明は、これらの合成樹脂の密度、軟化点、溶媒への不溶分の割合、立体規則性の程度、触媒残渣の有無、原料となるオレフィンの種類や配合比率、重合触媒の種類（例えば、ルイス酸触媒、メタロセン触媒等）等により効果の程度に差異はあるものの、いずれにおいても有効である。
【００１５】
上記一般式（１）で表されるリン酸塩化合物において、式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4で表されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチルが挙げられる。
【００１６】
本発明で用いられる上記一般式（１）で表されるリン酸塩化合物としては、ジアミンとトリアジン誘導体及び（ポリ又はピロ）リン酸から得られるリン酸アミン塩であり、該リン酸アミン塩は、例えば次の方法によって得ることができる。すなわち、反応容器に、不活性溶剤を添加もしくは溶剤を添加することなしに、所定量のリン酸もしくは縮合度約２〜１００の縮合リン酸を仕込む。次いで、〔Ｒ1Ｒ2Ｎ（ＣＨ2）mＮＲ3Ｒ4〕で表されるジアミン（ここでＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれＨもしくは炭素数１〜５の直鎖もしくは分枝のアルキル基であり、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は同一の基であっても異なってもよい。また、ｍは１〜１０の整数である）、ピペラジンもしくはピペラジン環を含むジアミンである化合物（以下これらを総称してジアミン類という）を直接あるいは水等に溶解又は溶剤で希釈して添加し、−１０〜１００℃で反応させる。反応は中和反応であり、速やかに進行する。次にここで生成した反応物を単離し、もしくは単離することなく、アンモニアもしくは上記一般式（２）で表されるトリアジン誘導体を水等の溶媒で希釈あるいは希釈することなしに添加し、加熱し、反応させることによりリン酸アミン塩が得られる。反応に関与するジアミン類、アンモニア及びトリアジン誘導体の量は、使用するリン酸もしくは縮合リン酸のリン濃度によって変化する。すなわち、ジアミン類は、リン酸もしくは縮合リン酸中に含まれる水酸基の数の２分の１より少ないモル数、好ましくはリン酸もしくは縮合リン酸とほぼ等モル量を添加し、反応させ、中間生成物を得る。次いで該中間生成物に残留している水酸基に相当する量のアンモニアもしくはトリアジン誘導体を添加し、反応させる。
【００１７】
上記ジアミン類の具体的な例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルジアミノメタン、エチレンジジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−ジエチルエチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，７−ジアミノへプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９ージアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、ピペラジン、ｔｒａｎｓ−２，５−ジメチルピペラジン、１，４−ビス（２−アミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン等が挙げられ、全て市販品を用いることができる。
【００１８】
また、上記トリアジン誘導体の具体的な例としては、メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、アクリルグアナミン、２，４−ジアミノ−６−ノニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ハイドロキシ−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジハイドロキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−エトキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−プロポキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−イソプロポキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メルカプト−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン等が挙げられ、これらは全て市販品を用いることができる。
【００１９】
また、上記一般式（３）で表されるリン酸塩化合物は、ポリリン酸とピペラジンの塩であり、任意の反応比率で反応させて得ることができる。例えばピロリン酸ピペラジン塩の場合は、ピペラジン塩酸塩とピロリン酸ナトリウムとを水溶液中で反応させて、水難溶性の沈殿として容易に得られる。本発明で使用されるポリリン酸ピペラジン塩としては、具体的にはピロリン酸ピペラジン塩等挙げられる。
【００２０】
また、上記一般式（４）で表されるリン酸塩化合物はポリリン酸メラミン塩である。リン酸メラミン塩は、リン酸とメラミンを任意の反応比率で反応させて得られる。本発明で使用されるポリリン酸メラミン塩の具体的な例としては、例えばピロリン酸メラミン塩等が挙げられる。
【００２１】
本発明で使用する（Ｂ）リン酸塩化合物は、平均粒径４０μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下のものが好適である。リン酸塩化合物の平均粒径が４０μｍより大きい場合には、合成樹脂に対する分散性が悪くなり、高度な難燃性を得ることができないことがあるばかりか、成形樹脂の機械的強度の低下をもたらす場合がある。
【００２２】
本発明で使用される（Ｂ）リン酸塩化合物の配合量は、合成樹脂１００質量部に対して５〜７０質量部であり、さらに好ましくは１０〜５０質量部である。配合量が５質量部未満では十分な難燃化効果が得られず、７０質量部を超えて添加すると樹脂としての特性を低下させる。
【００２３】
さらに、本発明に係る難燃性合成樹脂組成物において、燃焼時の樹脂垂れ（ドリップ）を防止するために、ドリップ防止剤を必須成分（Ｃ）として配合する。（Ｃ）成分としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレン等のフッ素系樹脂を用いる。これらは１種類又は２種類以上混合で用いることができる。これらの中でも特にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）はドリップ防止効果に優れているため好適に用いられる。
【００２４】
これらの（Ｃ）フッ素系樹脂の配合量は、合成樹脂１００質量部に対し０．０５質量部未満ではドリップ防止効果が小さく、５質量部を超えると成型品の熱収縮が大きくなり、寸法精度が低下する場合があり、またコスト高となるので、０．０５〜５質量部であり、０．１〜２質量部がより好ましい。
【００２５】
本発明の難燃性合成樹脂組成物は、必要に応じて、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等により安定化することが好ましい。
【００２６】
上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６―ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス〔３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〕メタン、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられ、合成樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部、より好ましくは、０．０５〜５質量部が用いられる。
【００２７】
上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−エチル−２−ブチルプロピレングリコールと２，４，６−トリ第三ブチルフェノールのホスファイト等が挙げられ、合成樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部、より好ましくは、０．０５〜５質量部が用いられる。
【００２８】
上記チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、チオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類、及びペンタエリスリトールテトラ（β−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられ、合成樹脂１００質量部に対して、０．００１〜１０質量部、より好ましくは、０．０５〜５質量部が用いられる。
【００２９】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−（ベンゾトリアゾリル）フェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β、β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシ−５−メチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン等のトリアリールトリアジン類が挙げられ、合成樹脂１００質量部に対して、０．００１〜３０質量部、より好ましくは、０．０５〜１０質量部が用いられる。
【００３０】
上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−4−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ−ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８−１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン等のヒンダードアミン化合物が挙げられ、合成樹脂１００質量部に対して、０．００１〜３０質量部、より好ましくは、０．０５〜１０質量部が用いられる。
【００３１】
本発明の難燃性合成樹脂組成物は、必要に応じてｐ−第三ブチル安息香酸アルミニウム、芳香族リン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール類等の造核剤、帯電防止剤、金属石鹸、ハイドロタルサイト、トリアジン環含有化合物、金属水酸化物、ホスフェート系難燃剤、他の無機リン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、シリコン系難燃剤、充填剤、顔料、滑剤、発泡剤等を添加してもよい。
【００３２】
上記トリアジン環含有化合物としては、例えば、メラミン、アンメリン、ベンズグアナミン、アセトグアナミン、フタロジグアナミン、メラミンシアヌレート、ピロリン酸メラミン、ブチレンジグアナミン、ノルボルネンジグアナミン、メチレンジグアナミン、エチレンジメラミン、トリメチレンジメラミン、テトラメチレンジメラミン、ヘキサメチレンジメラミン、１，３−ヘキシレンジメランミン等が挙げられる。
【００３３】
上記金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化亜鉛等が挙げられる。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に示す。但し、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。なお、表１〜３の配合は、すべて質量部基準である。
【００３５】
〔実施例１−１２及び比較例１〜３〕
ポリプロピレン（三井化学株式会社製、射出成形用グレード）１００質量部にステアリン酸カルシウム（滑剤）０．１質量部、テトラキス[３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル]メタン（フェノール系酸化防止剤）０．１質量部、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト（リン系酸化防止剤）０．１質量部を配合して得られたポリプロピレン樹脂組成物に、表１〜３に記載の配合に従って難燃剤を配合して、２００〜２３０℃で押し出してペレットを製造し、これを使用して２２０℃で射出成型し、厚さ１．６ｍｍの試験片を得た。但し、ピロリン酸メラミン塩又はピロリン酸ピペラジンは原料の反応モル比がメラミン／ピロリン酸＝２／１、ピペラジン／ピロリン酸＝１／１である。また、ピロリン酸メラミンピペラジン塩の原料の反応比率は、メラミン／ピペラジン／ピロリン酸＝１／１／１である。
【００３６】
得られた試験片を用いて、下記に準拠したＵＬ−９４Ｖ試験及び酸素指数の測定を行った。その結果を表１〜３に示す。
【００３７】
＜難燃性ＵＬ−９４Ｖ試験＞
ＵＬ−９４規格：長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ１．６ｍｍの試験片を垂直に保ち、下端にバーナーの火を１０秒間接炎させた後で炎を取り除き、試験片に着火した火が消える時間を測定した。次に、火が消えると同時に２回目の接炎を１０秒間開始し、１回目と同様にして着火した火が消える時間を測定した。また、落下する火種により試験片の下の綿が着火するか否かについても同時に評価した。
【００３８】
1回目と２回目の燃焼時間、綿着火の有無などから上述のＵＬ−９４規格にしたがって燃焼ランクをつけた。燃焼ランクはＶ−０が最高のものであり、以下にＶ−１、Ｖ−２となるにしたがって難燃性は低下する。但し、Ｖ−０〜Ｖ−２のランクの何れにも該当しないものはＮＲとする。
【００３９】
【表１】
0004753498.tif 000006
【００４０】
【表２】
0004753498.tif 000007
【００４１】
【表３】
0004753498.tif 000008
【００４２】
上記表１〜表３より明らかなように、（Ａ）合成樹脂に、（Ｂ）特定のリン酸塩化合物及び（Ｃ）ＰＴＦＥを併用して配合した実施例１〜１２はＵＬ−９４Ｖ試験においてＶ−０を達成しており、これに対し、比較例１〜３の配合では、ＵＬ−９４Ｖ試験においてＶ−０レベルに到達することができず、十分な難燃性を示さなかった。
【００４３】
【発明の効果】
本発明は、合成樹脂に、特定のリン酸塩化合物及びドリップ防止剤を配合することで、燃焼時に有害なガスを発生するハロゲン系難燃剤を用いることなく、しかも少ない難燃剤の配合量で優れた難燃性を有する合成樹脂組成物を提供することができる。