(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の一般式１：
0004636759.tif 000004
｛式中、Ｍは亜鉛原子を表し；
ＲMはアルキル基を表し；
Ａ及びＢは、それぞれ独立して、炭素原子を２〜４個有する炭素鎖を表し；
Ｌ1及びＬ2はそれぞれ独立して式-Ｅ15(Ｒ15)- で示される基を表し〔式中、Ｅ15は窒素原子又はリン原子を表し且つＲ15は 水素原子；又は式-E14RR′R″で示される基（式中、Ｅ14は炭素原子又はケイ素原子を表し且つＲ、Ｒ′及びＲ″は、それぞれ独立して、水素原子を表すか又はアルキル基を表す）を表す〕；
Ｌ3は独立して式-E´15(R′15)(R″15)で示される基を表す〔式中、Ｅ´15は窒素原子又はリン原子を表し且つＲ′15 及びＲ″15は、それぞれ独立して、水素原子；又は式 -E′14TT′T″で示される基（但し、Ｅ´14は炭素原子又はケイ素原子を表し且つＴ、Ｔ′及びＴ″はそれぞれ独立して、水素原子又はアルキル基を表す）を表す〕}で示される化合物。
【請求項２】
単量体又は二量体の形であることを特徴とする請求項１に記載の式１で示される化合物。
【請求項３】
ＲMがメチル基を表し；
Ａ及びＢがそれぞれ独立して炭素原子を２個有する炭素鎖を表し；
Ｌ1及びＬ2がそれぞれ独立して式 -Ｅ15(Ｒ15)- で示される基を表し〔式中、Ｅ15は窒素原子を表し且つＲ15は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基又は式-E14RR′R″で示される基を表す（但し、Ｅ14はケイ素原子を表し且つＲ、Ｒ′及びＲ″はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基を表す）〕；
Ｌ3が式-E´15(R′15)(R″15)で示される基を表す〔式中、Ｅ´15は窒素原子を表し且つＲ′15及びＲ″15は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基又は式-E′14TT′T″で示される基（式中、Ｅ´14はケイ素原子を表し且つＴ、Ｔ′及びＴ″は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基を表す）を表す〕ものであることを特徴とする請求項１〜２のいずれか１項に記載の式１で示される化合物。
【請求項４】
次の式：
[Me3SiN(H)CH2CH2N(Me)CH2CH2NSiMe3]ZnMe; 又は
[Me3SiN(H)CH2CH2N(H)CH2CH2NSiMe3]ZnMe
に対応する請求項１〜３のいずれか１項に記載の式１で示される化合物。
【請求項５】
二量体の形であることを特徴とする請求項４に記載の式１で示される化合物。
【請求項６】
次の式Ｉ：
(Ｌ1-Ａ-Ｌ2-Ｂ-Ｌ3)-,Ｙ+     (I)
（式中、Ｌ1、Ａ、Ｌ2、Ｂ及びＬ3は請求項１に記載の意義を有し且つＹは水素原子、金属又は金属基を表す）で示される化合物を、次の一般式II:
ＭＲMＺ    (II)
（式中、Ｍ及びＲMは請求項１に記載の意義を有し且つＺは脱離性基を表す）で示される化合物と反応させて、一般式１で示される化合物を得ることを特徴とする、請求項１に記載の一般式１で示される化合物の製造方法。
【請求項７】
重合触媒又は共重合触媒としての請求項１〜５のいずれか１項に記載の式１で示される化合物の使用。
【請求項８】
複素環式化合物の重合又は共重合のための請求項７に記載の使用。
【請求項９】
環状エステル類の重合又は共重合のための請求項７に記載の使用。
【請求項１０】
乳酸及び／又はグリコール酸の高分子環状エステルの重合又は共重合のための請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
１種又はそれ以上の単量体、連鎖開始剤及び／又は連鎖調節剤、重合触媒並びに場合によっては重合溶媒を、周囲温度〜250℃の範囲内の温度で数分〜300時間、接触させることからなるブロック又はランダム共重合体の製造方法において、前記の連鎖開始剤及び／又は連鎖調節剤並びに重合触媒が請求項１〜５に記載の化合物の中から選択される化合物であることを特徴とするブロック又はランダム共重合体の製造方法。
【請求項１２】
前記の単量体がエポキシド類又は環状エステル類の中から選択されるものである請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記の単量体が乳酸及び／又はグリコール酸の高分子環状エステルから選択されるものである請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の方法によって得ることができる重合体又は共重合体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、12族の元素を有し且つ三座配位子を有する新規な化合物、その製造方法及びその特に重合触媒としての使用に関する。
【０００２】
12族の元素を有し且つポルフィリン型の配位子を有する誘導体の複素環式化合物の重合用触媒としての使用〔Inoue, Acc. Chem. Res., (1996), 29, 39〕は既に知られている。
【０００３】
しかしながら、重合又は共重合に使用されるそれぞれの型の触媒が種々の重合体又は共重合体それぞれを生成することは、明らかにされている〔Jedlinski et al., Macromolecules, (1999), 191, 2287； Munson et al., Macromolecules, (1996), 29, 8844; Montaude et al., Macromolecules, (1996), 29, 6461〕。従って、課題は、新規な重合体又は共重合体、特にブロック共重合体を得るための新規な触媒系を見出すことにある。触媒系の使用は、適切な性質を有する特異な共重合体をもたらす単量体の連鎖形成の制御を可能にする。このことは、生体適合性の共重合体に特に有用であり、その生分解はこの連鎖形成によって影響を受ける。
【０００４】
従って、本発明は、次の一般式１：
0004636759.tif 000002
｛式中、Ｍは亜鉛原子を表し；
ＲMはアルキル基を表し；
Ａ及びＢは、それぞれ独立して、炭素原子を２〜４個有する炭素鎖を表し；
Ｌ1及びＬ2はそれぞれ独立して式-Ｅ15(Ｒ15)- で示される基を表し〔式中、Ｅ15は窒素原子又はリン原子を表し且つＲ15は 水素原子；又は式-E14RR′R″で示される基（式中、Ｅ14は炭素原子又はケイ素原子を表し且つＲ、Ｒ′及びＲ″は、それぞれ独立して、水素原子を表すか又はアルキル基を表す）を表す〕；
Ｌ3は独立して式-E´15(R′15)(R″15)で示される基を表す〔式中、Ｅ´15は窒素原子又はリン原子を表し且つＲ′15 及びＲ″15は、それぞれ独立して、水素原子；又は式 -E′14TT′T″で示される基（但し、Ｅ´14は炭素原子又はケイ素原子を表し且つＴ、Ｔ′及びＴ″はそれぞれ独立して、水素原子又はアルキル基を表す）を表す〕}で示される化合物を目的とする。
【０００５】
前記の定義において、ハロゲン原子という用語は、弗素原子、塩素原子、臭素原子又は沃素原子、好ましくは塩素原子を表す。 前記のアルキル基という用語は、好ましくは、炭素原子を１〜６個有する直鎖又は分岐鎖アルキル基、特に炭素原子を１〜４個有するアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基及びtert-ブチル基を表す。
【０００６】
前記のハロアルキル基という用語は、好ましくは、そのアルキル基が上記で定義したような基であり且つ上記で定義したようなハロゲン原子の１個又はそれ以上で置換されている基、例えばブロモエチル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基又はペンタフルオロエチル基を表す。前記のアルコキシ基は、そのアルキル基が上記で定義したようなものである基に相当し得る。メトキシ基、エトキシ基、イソプロピルオキシ基又はtert-ブチルオキシ基が好ましい。前記のアルキルチオ基は、好ましくは、そのアルキル基が上記で定義したようなものである基、例えばメチルチオ基又はエチルチオ基を表す。アルキルアミノ基及びジアルキルアミノ基は、好ましくは、そのアルキル基が上記で定義したようなものである基、例えばメチルアミノ基又はジメチルアミノ基を表す。
【０００７】
前記のシクロアルキル基は、飽和又は不飽和単環式シクロアルキル基の中から選択される。上記の飽和単環式シクロアルキル基は、炭素原子を３〜７個有する基、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基又はシクロヘプチル基の中から選択し得る。上記の不飽和シクロアルキル基はシクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロペンタジエン及びシクロヘキサジエン基の中から選択し得る。シクロアルコキシ基は、そのシクロアルキル基が上記で定義したようなものである基に相当し得る。シクロプロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基又はシクロヘキシルオキシ基が好ましい。前記のシクロアルキルチオ基は、例えばシクロヘキシルチオ基のように、そのシクロアルキル基が上記で定義したようなものである基に相当し得る。前記のシクロアルキルアミノ基及びジ(シクロ)アルキルアミノ基は、例えばシクロへキシルメチルアミノ基及びジ(シクロヘキシル)アミノ基のように、そのアルキル基が上記で定義したようなものである基に相当し得る。
【０００８】
前記のアリール基は、単環式又は多環式のものであり得る。単環式アリール基は、１個又はそれ以上のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基、例えばトリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基の中から選択し得る。多環式アリール基は、ナフチル基、アントリル基及びフェナントリル基の中から選択し得る。前記のアリールオキシ基は、そのアリール基が上記で定義したようなものである基に相当し得る。フェノキシ基、2,4,6-トリ(tert-ブチル)フェノキシ基、トリルオキシ基又はメシチルオキシ基が好ましい。前記のアリールチオ基は、好ましくは、例えばフェニルチオ基のように、そのアリール基が上記で定義したようなものである基を示す。前記のアリールアミノ基及びジアリールアミノ基は、好ましくは、そのアリール基が上記で定義したようなものである基、例えばフェニルアミノ基又はジフェニルアミノ基を示す。
【０００９】
前記のアルキル(シクロアルキル)アミノ基は、例えばメチル(シクロヘキシル)アミノ基のように、そのアルキル基及びシクロアルキル基が上記で定義したようなものである基に相当し得る。前記のアルキルアリール基は、好ましくは、例えばメチルフェニルアミノ基のように、そのアルキル基及びシアリール基が上記で定義したようなものである基を示す。前記の(シクロアルキル)アリールアミノ基は、例えば(シクロヘキシル)フェニルアミノ基のように、そのシクロアルキル基及びアリール基が上記で定義したようなものである基に相当し得る。
【００１０】
前記の式１で示される化合物は、単量体又は二量体の形で提供し得、特に前記の式１で示される化合物であって式中のＭが亜鉛原子を表す化合物は一般的に二量体の形で提供し得る。
【００１１】
さらにまた、本発明は、前記の一般式１で示される化合物において、
ＲMがアルキル基を表し；
Ａ及びＢがそれぞれ独立して炭素原子を２〜４個有する炭素鎖を表し；
Ｌ1及びＬ2が、それぞれ独立して、式 -Ｅ15(Ｒ15)- で示される基を表し〔式中、Ｅ15は窒素原子又はリン原子を表し且つＲ15は水素原子又は式-E14RR′R″で示される基を表す（式中、Ｅ14は炭素原子又はケイ素原子を表し且つＲ、Ｒ′及びＲ″はそれぞれ独立して水素原子又はアルキル基を表す）〕；
Ｌ3が式-E´15(R′15)(R″15)で示される基〔式中、Ｅ´15は窒素原子又はリン原子を表し且つＲ′15 及びＲ″15は、それぞれ独立して、水素原子又は式
-E′14TT′T″（式中、Ｅ´14は炭素原子又はケイ素原子を表し且つＴ、Ｔ′及びＴ″はそれぞれ独立して水素原子又はアルキル基を表す）〕を表すものであることを特徴とする前記の一般式１で示される化合物を目的とする。
【００１２】
Ｍは亜鉛原子であるのが好ましい。また、ＲMがメチル基を表し；Ａ及びＢがそれぞれ独立して炭素原子を２個有する炭素鎖を表し；Ｌ1及びＬ2がそれぞれ独立して式 -Ｅ15(Ｒ15)- で示される基を表し〔式中、Ｅ15は窒素原子を表し且つＲ15は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基又は式
-E14RR′R″で示される基を表す（但し、Ｅ14はケイ素原子を表し且つＲ、Ｒ′及びＲ″はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基を表す）〕；Ｌ3が式-E´15(R′15)(R″15)で示される基を表す
〔式中、Ｅ´15は窒素原子を表し且つＲ′15 及びＲ″15はそれぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基又は式
-E′14TT′T″で示される基を表す（式中、Ｅ´14はケイ素原子を表し且つＴ、Ｔ′及びＴ″は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基を表す）〕ものであることが好ましい。
【００１３】
特に、本発明は、下記の実施例に記載の化合物、特に次の式：
[Me3SiN(H)CH2CH2N(Me)CH2CH2NSiMe3]ZnMe;  又は
[Me3SiN(H)CH2CH2N(H)CH2CH2NSiMe3]ZnMe
に対応する化合物を目的とする。
【００１４】
また、本発明は、次の式Ｉ：
(Ｌ1-Ａ-Ｌ2-Ｂ-Ｌ3)-,Ｙ+     (I)
（式中、Ｌ1、Ａ、Ｌ2、Ｂ及びＬ3は前記に示した意義を有し且つＹは水素原子、金属又は金属基を表す）で示される化合物を、次の一般式II:
ＭＲMＺ    (II)
（式中、Ｍ及びＲMは前記に示した意義を有し且つＺは脱離性基を表す）で示される化合物と反応させて、前記の一般式１で示される化合物を得ることを特徴とする、前記の一般式１で示される化合物の製造方法を目的とする。
【００１５】
前記の一般式１で示される化合物を得ることを目的とした一般式Ｉで示される化合物と一般式IIで示される化合物との反応は、フレオン又はアルゴン雰囲気下のような不活性雰囲気下に、プロトン性溶媒中で−90〜＋50℃の範囲の温度で実施し得る。このようにして得られる前記の一般式１で示される化合物は、標準の精製法で精製される。
【００１６】
プロトン性溶媒としては、芳香族炭化水素類、例えばベンゼン、トルエン；脂肪族炭化水素類、例えばペンタン、ヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン；エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヘドロフラン、エチル
tert-ブチルエーテルを使用することができる。
【００１７】
化合物Ｉにおいて、Ｙは水素原子、金属又は金属基を表す。この金属基は、式Ｒ″′Ｍ1又はＲ″′3Ｍ2（式中、Ｒ″′は水素原子を表すか又は前記のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアリールオキシを表し、Ｍ1は亜鉛原子、水銀原子又はアルカリ土類原子、例えばマグネシウムであり且つＭ2は錫原子又は鉛原子である）で示される化合物であり得る；好ましくは、前記の金属基は、MgBr基、ZnMe基、SnMe3基、SnBu3基又はPbMe3基の中から選ばれる。前記の金属は、リチウム、ナトリウム又はカリウムの中から選ばれるアルカリ金属であり得る。
【００１８】
化合物IIにおいて、Ｚは、脱離性基、例えば前記に定義したようなハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基、あるいはメタンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ基、p-トルエンスルホニルオキシ基を表す。
【００１９】
前記の式Ｉで示される原料化合物は、公知の化合物であるか又は公知の化合物から調製し得る。これらの原料化合物の合成については、下記の文献：Cloke et al., J. Chem. Soc., Dalton Trans. (1995) 25； Wilkinson and Stone,
Comprehensive Organometallic Chemistry, (1982) Vol.1, 557を挙げることができる。
【００２０】
前記の式IIで示される化合物は、商業的に入手し得るし、又は当業者に知られている方法で製造し得る。
【００２１】
また、本発明は、(共)重合、すなわち重合又は共重合を行うための触媒としての前記の式１で示される化合物の使用を目的とする。(共)重合を行う間、本発明の化合物は連鎖開始剤及び／又は連鎖調節剤の役割も果たす。
【００２２】
前記の式１で示される化合物は、特に複素環式化合物の重合を行うのに特に有用である。前記の複素環式化合物は、15族及び／又は16族の異種原子を１個又はそれ以上を含有することができ、しかも３〜８員の大きさをもつことができる。前記の構成に相当する複素環視基化合物の例としては、エポキシド類、チオエポキシド類、環状エステル類又はチオエステル類、例えばラクトン類、ラクタム類及び酸無水物を挙げることができる。
【００２３】
また、前記の式１で示される化合物は、環状エステル類の重合又は共重合を行うのに特に有用である。環状エステル類の例としては、乳酸及び／又はグリコール酸の高分子環状エステルを挙げることができる。複数の単量体を反応の開始時に一緒に導入するか又は反応の経過中に順次導入するか否かに応じてランダム重合体又はブロック重合体を得ることができる。
【００２４】
また、本発明は、１種又はそれ以上の単量体、連鎖開始剤及び／又は連鎖調節剤、重合触媒並びに場合によっては重合溶媒を接触させることからなるブロック又はランダム共重合体の製造方法において、前記の連鎖開始剤及び／又は連鎖調節剤並びに重合触媒が前記の一般式(１)で示される化合物の中から選択される化合物であることを特徴とするランダム重合体又はブロック重合体の製造方法を目的とする。
【００２５】
前記の重合又は共重合は、溶液中で又は過冷却中で行うことができる。前記の重合又は共重合を溶液中で行う場合には、反応溶媒は触媒反応に使用される１種又は複数の基材(又はその１種）であり得る。また、触媒反応それ自体を妨害しない溶媒も適当である。かかる溶剤の例としては、飽和又は芳香族炭化水素類、エーテル類、脂肪族又は芳香族ハロゲン化物を挙げることができる。
【００２６】
反応は、周囲温度〜約250℃の範囲の温度で行う；40〜200℃の温度範囲が最も都合がよい。反応時間は数分〜300時間、好ましくは、５分〜72時間である。
【００２７】
この重合又は共重合方法は、環状エステル、特に、乳酸及び／又はグリコール酸の高分子環状エステル類の重合体又は共重合体を得るのに特に適している。得られる化合物、例えば生分解性グリコール酸−乳酸共重合体は、徐放性治療剤組成物における支持体として使用するのに都合がよい。また、この重合方法は、エポキシド類、特にプロピレンオキシドの重合に特によく適している。
【００２８】
得られる重合体は、有機液晶の合成に使用することができるか又は半透膜として使用することができる化合物である。
【００２９】
また、本発明は、前記の方法を実施することによって得ることができる重合体又は共重合体に関する。
【００３０】
下記の実施例は前記の方法を例証するものであるが、本発明の範囲を限定するものではないことが理解されるべきである。
【００３１】
実施例１：[Me3SiN(H)CH2CH2N(H)CH2CH2NSiMe3]ZnMe（二量体の形）
[(Me3SiN(H)CH2CH2)2NH] 4.3g(17.7ミリモル)とトルエン30mlとを、電磁攪拌機を備え且つアルゴンパージしたシュレンク管に連続して導入した。この反応混合物を−78℃に冷却し、次いでZnMe2の２Ｍトルエン溶液8.8ml(17.7ミリモル)を導入した。反応混合物の温度を周囲温度に戻し、次いで周囲温度で18時間攪拌した。溶媒を蒸発させた後に、橙色油状物が得られた。これをペンタン(５ml)から−20℃で再結晶させることによって所望の化合物を無色結晶の形で単離した(収率50％)。この化合物を、核電磁共鳴分光分析及びＸ線回折によって同定した(下記の図１及び表１)。
【００３２】
実施例２：[Me3SiN(H)CH2CH2N(Me)CH2CH2NSiMe3]ZnMe（二量体の形）
[(Me3SiN(H)CH2CH2)2NMe] 1.1g(4.2ミリモル)とトルエン20mlとを、電磁攪拌機を備え且つアルゴンパージしたシュレンク管に連続して導入した。この反応混合物を−78℃に冷却し、次いでZnMe2の２Ｍトルエン溶液2.1 ml(4.2ミリモル)を導入した。反応混合物の温度を周囲温度に戻し、次いで周囲温度で３時間攪拌した。溶媒を蒸発させた後に、橙色油状物が得られた。これをペンタン(５ml)から−20℃で再結晶させることによって所望の化合物を白色結晶の形で単離した(収率50％)。この化合物を、核電磁共鳴分光分析及びＸ線回折によって同定した。
【００３３】
実施例３：ポリ(D,L-ラクチド)の調製
[Me3SiN(H)CH2CH2-N(H)CH2CH2NSiMe3]ZnMe 0.045g(0.14ミリモル)とトルエン 100mlとを、電磁攪拌機を備え且つアルゴンパージしたシュレンク管に連続して導入した。この反応混合物を80℃に加熱した。次いで、D,L-ラクチド6.24g(43.2ミリモル)を加えた。反応混合物の温度を80℃で42時間攪拌した。得られた重合体を炭素及びプロトンNMRにより同定した。単量体の転化率は、96％であった。 761〜400000の分子量をもつポリスチレン(PSと略記する)内部標準から行った検量線を用いたGPC(ゲル透過クロマトグラフィー)による分析によれば、得られた試料は高分子量(Ｍw＝40400ダルトン)をもつ重合体からなるものであった。
【００３４】
実施例４：ブロック(D,L-ラクチド／グリコリド)共重合体の調製
[Me3SiN(H)CH2CH2-N(Me)CH2CH2NSiMe3]ZnMe 0.15g(0.43ミリモル)、D,L-ラクチド3.50g(24ミリモル)及びトルエン80mlを、電磁攪拌機を備え且つアルゴンパージしたシュレンク管に連続して導入した。この反応混合物を、85℃で18時間攪拌した。採取した試料のプロトンNMR分析により、単量体の転化率が94％を超えることが確認された。80℃で攪拌下に維持した上記の溶液に、グリコリド2.25g(19.4ミリモル)を11日間にわたって加えた。採取した試料のプロトンNMR分析により、共重合体が生成していることが示された。ポリラクチド部分(5.20ppm)とポリグリコリド部分(4.85ppm)とに対応する積分信号比は４/１であった。761〜 400000の分子量をもつPS内部標準から行った検量線を用いたGPCによる分析によれば、この共重合体は同様の分子量(Ｍw／Ｍn＝1.63；Ｍw＝2960ダルトン)をもつ巨大分子の混合物であった。
【００３５】
実施例５：70/30に近いラクチド／グリコリド組成をもつランダム(D,L-ラクチド／グリコリド)共重合体の調製
[Me3SiN(H)CH2CH2-N(Me)CH2CH2NSiMe3]ZnMe 0.05g(0.15ミリモル)、D,L-ラクチド6.66g(45ミリモル)及びグリコリド1.53g(13ミリモル)を、電磁攪拌機を備え且つアルゴンパージしたシュレンク管に連続して導入した。この反応混合物を
180℃で２時間攪拌した。得られた重合体をプロトンNMR分析により特定した。単量体の転化率は100％であった。ポリラクチド部分(5.20ppm)とポリグリコリド部分(4.85ppm)とに対応する積分信号比は４/１であった。761〜400000の分子量をもつPS内部標準から行った検量線を使用するGPC分析によれば、得られた試料は2.27の多分散性（Ｍw／Ｍn）と16271ダルトンの分子量をもつ重合体からなる。
【００３６】
実施例６：ランダム(D,L-ラクチド／グリコリド)共重合体の調製
[Me3SiN(H)CH2CH2-N(Me)CH2CH2NSiMe3]ZnMe 0.024g(0.073ミリモル)、D,L-ラクチド1.98g(13.6ミリモル)及びグリコリド0.68g(5.8ミリモル)を、電磁攪拌機を備え且つアルゴンパージしたシュレンク管に連続して導入した。この反応混合物を180℃で２時間攪拌した。プロトンNMRによる分析により、単量体の転化率はラクチドが98％であり、グリコリドが100％であることが示された。ポリラクチド部分(5.20ppm)とポリグリコリド部分(4.85ppm)とに対応する積分信号比は、得られた共重合体の組成がラクチド65％とグリコリド35％からなることが確認された。761〜400000の質量をもつPS内部標準から行った検量線を使用するGPC分析によれば、この共重合体は高分子量(Ｍw＝34500ダルトン)をもつ巨大分子の混合物（Ｍw／Ｍn＝2.84）であった。
【００３７】
表１：実施例１の化合物について選択された結合の長さ(オングストローム)及び結合の角度（度）
0004636759.tif 000003
【図１】
0004636759.tif 000005