(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
10から70重量％の水、
1から60重量％の酸混合物であって、少なくとも一種の鉱酸及び少なくとも一種の有機酸を含む酸混合物、
1から40重量％の界面活性剤であって、非イオン性界面活性剤及び陰イオン界面活性剤の混合物を含む界面活性剤、
0.5から40重量％の溶媒、
を含む、乳化混合物を含む化学組成物。
【請求項２】
1から25重量％の共同溶媒をさらに含む請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
0.05から1.0重量％の酸化剤をさらに含む請求項1に記載の組成物。
【請求項４】
当該界面活性剤が、当該組成物の1から25重量％の非イオン性界面活性剤および当該組成物の1から25重量％の陰イオン界面活性剤を含む請求項1に記載の組成物。
【請求項５】
当該酸混合物が当該組成物の8から16重量％を構成する請求項1に記載の組成物。
【請求項６】
当該陰イオン界面活性剤が当該組成物の12重量%から16重量%を構成する請求項1に記載の組成物。
【請求項７】
当該非イオン性界面活性剤が当該組成物の2から6重量％を構成する請求項1に記載の組成物。
【請求項８】
当該溶媒が当該組成物の5から10重量％を構成する請求項1に記載の組成物。
【請求項９】
当該共同溶媒が当該組成物の3から16重量％を構成する請求項2に記載の組成物。
【請求項１０】
当該組成物がさらに陽イオン界面活性剤を含む請求項1に記載の組成物。
【請求項１１】
10から70重量％の水、
1から60重量％の酸混合物であって、少なくとも一種の鉱酸及び少なくとも一種の有機酸を含む酸混合物、
1から25重量％の非イオン性界面活性剤、
1から25重量％の陰イオン界面活性剤、
0.5から40重量％の溶媒、及び
1から25重量％の共同溶媒、
の乳化混合物を含む化学組成物。
【請求項１２】
0.05から1.0重量％の酸化剤をさらに含む、請求項11に記載の組成物。
【請求項１３】
当該酸混合物が当該組成物の8から16重量％を構成する請求項11に記載の組成物。
【請求項１４】
当該陰イオン界面活性剤が当該組成物の12重量%から16重量%を構成する請求項11に記載の組成物。
【請求項１５】
当該非イオン性界面活性剤が当該組成物の2から6重量％を構成する請求項11に記載の組成物。
【請求項１６】
当該溶媒が当該組成物の5から10重量％を構成する請求項11に記載の組成物。
【請求項１７】
当該共同溶媒が当該組成物の3から16重量％を構成する請求項11に記載の組成物。
【請求項１８】
酸化剤が、過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ナトリウム、過マンガン酸カルシウム、及び過酸化物からなる群から選択される、請求項12に記載の組成物。
【請求項１９】
陽イオン界面活性剤をさらに含む、請求項11に記載の化学組成物。
【請求項２０】
マイクロ乳化された井洗浄組成物の調製方法であって、
10から70重量％の水、1から60重量％の、少なくとも一種の鉱酸及び少なくとも一種の有機酸を含む酸混合物、1から25重量％の非イオン性界面活性剤、1から25重量％の陰イオン界面活性剤、及び1から25重量％の共同溶媒を継続混合により混合して、第一中間混合物を提供し、
当該エマルジョンの最終重量に基づいて、0.5から40重量％の溶媒ならびに0.05から1重量％の酸化剤を当該第一中間混合物へ継続混合しながら加えること、
及び該成分がマイクロエマルジョンを構成するまで、混合を継続すること
を含む、上記方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、界面活性剤および溶媒の酸を基剤とするマイクロエマルジョン、特に、油田で使用される洗浄剤に適するマイクロエマルジョンに関する。
【０００２】
（発明の背景）
本発明の特徴は、事実上非固体混入の掘削および／または充填液を必要とする、油田またはガス井の完工時に利用されるものである。液体中に固体が存在していると、施工面と掘削機の間に水分排出用の施工面の坑井堀穴または孔、溝がふさがり、施工面の作成に重大な損害を与えることになる。パッカー中の固体は、最終的にパッカー中に沈殿し、配管のパッカーへのはめはずしが困難となり、掘削作業に費用がかかってしまう。液への固体混入を防ぐため、坑外設備、坑井、ケーシング等は、非固体混入充填または掘削液を坑井に添加する前に洗浄しなければならない。
【０００３】
油井およびガス井の掘削液処理を管理する環境条例は次第に厳しくなってきている。このような条例により、ディーゼルや鉱物油の様な石油製品を含む従来の油性泥（「ＯＢＭ」）の使用が削減されてきた。合成泥（「ＳＢＭ」）は、作業員の健康および環境にとってより安全である。ＳＢＭは、生物分解性が高く、従来の油性泥より海水や塩水に分散させやすいが、掘削機械の表面から取り除き難かった。本明細書および請求項で使用される「油」「石油」等は、井掘削作業で使用される合成相当物やＳＢＭ等を含めるものとする。
【０００４】
特定の溶媒混合物が、液排出および井洗浄処理中にＳＢＭを取り除くために開発されている。米国特許５，６７８，６３１（サリズブリーら１９９７、その他）しかし、合成液体の「べとべとした」膜で被われた混入固形物や金属表面のため、残留汚染物質の除去は困難である。坑井によっては、ケーシングに固体がたまってしまう。パラフィン固形物は、この固形物の蓄積を引き起こす原因になることがあり、除去は困難である。
【０００５】
洗浄作業では、特に液排出作業中に、泥除去用、および洗浄掘削および坑井機械様に多様な界面活性剤および／または溶媒を使用する。米国特許４，４５３，５９８（シンガーら、１９８４年６月１２日）；４，４７４，２４０（オリバーら、１９８４年１０月２日）；４，５２８，１０２（オリバーら、１９８５年７月９日）；４，５８８，４４５（オリバーら、１９８６年５月１３日）；および４，５９２，４２５（オリバーら、１９８６年６月３日）では、界面活性剤／界面剤およびアルコールを使用して掘削装置から泥を取り除く方法を開示している。開示されているアルコールおよび界面活性剤の化合物は、表面活性があるのみで、ＯＢＭ内の油性泥エマルジョンを非安定化させることはない。ＯＢＭまたはＳＢＭからの油分は物理的に吸収または洗浄液に乳化される必要があるため、洗浄は不充分であった。これらの混合物はまた、掘削機械や坑井からの合成泥の除去の効果も低かった。厳密に溶媒性、または水性の混合物は、共にこのような欠陥がある。
【０００６】
本発明の中心となる酸を基剤とするマイクロエマルジョンの第２の特徴は、ＯＢＭおよびＳＢＭの繰粉の洗浄である。掘削作業中、大量の繰粉（切削屑）が作り出されるＯＢＭまたはＳＢＭの逆流に伴って表面に運ばれてくる。これらの繰粉は、油を含んだＯＢＭまたはＳＢＭの乳液で覆われているため、環境上安全な状態で処分されなければならない。現在の環境規定では、ランドファーミング、熱脱離法、強化生物分解、固体化、および繰粉注入法を含むが、これに限定されることのない狭い範囲の処理方法に限定されている。繰粉の洗浄は、環境上受け入れられるが、現在の洗浄化学化合物では、殆どの油分をＯＢＭ繰粉から取り除くことができないため、実用的ではない。
【０００７】
本発明による酸を基剤とするマイクロエマルジョンの研究を通し、水洗浄で使用されるそのような酸を基剤とするマイクロエマルジョンは、繰粉の表面を覆っているＯＢＭとＳＭＢおよびそのエマルジョンを非安定化させ、固体を水で湿らせるため、油分、水分および繰粉の分離をたやすくするのである。油は、作業工程に戻され、水分も再使用に供され、洗浄された固体分は、非限定的に環境的に安全な方法で処分されることになる。
【０００８】
本発明の第３の特徴は、貯蔵タンク、砂除去装置、排出される砂や土砂および精製泥を含むがこれに限定はされない、油田機器の表面の洗浄に関する。掘削工程が完了した後の石油炭化水素の生産は、砂や土砂、粘土および多種の固体をも生み出す。これらの固体は、地表下の環境で通常存在し、生産工程において作りださされる油の外部エマルジョンに懸濁された状態になっている。これらの固体は、好ましくないため、業界によく知られているいくつかの方法で除去されている。これらの方法には、化学エマルジョン解乳化、機械的分離法、濾過、遠心分離、液体サイクロンおよび重力分離法の使用が含まれるがこれに限定されるものではない。本発明の酸を基剤とするマイクロエマルジョンの研究を通し、この発明は、石油関連作業物の表面の解乳化、固体湿潤、砂洗浄およびタンク洗浄に利益があるという結論が出された。
【０００９】
マイクロエマルジョンは、一般的に少なくとも１つの水性界面活性成分の連続位相および油、脂肪アルコールおよび／またはテルペン等の１つ以上の非水溶性成分分散位相からなっている。界面活性剤、水、および非水溶性成分からなる系は、異なった位相構造を持っていることが知られている。界面活性剤と水を含む３つの種類の位相は、一般に、柱状相、層状相、および球状ミセル相として知られている。
【００１０】
球状ミセル相では、界面活性の分子は、分子の２倍の長さの直径を持つ球状に並んでいる。通常陰イオン界面活性剤に使われる、これらの構造は直径１０ｎｍ未満である。この構造をなす系は、透明で粘度は水と同程度であり、粒子を懸濁することはできない。
【００１１】
柱状相は、球状相として考えることもでき、１つの次元に沿っての成長が促されている。これは、油を添加することで達成することができることが知られている。通常、柱は、かなりの大きさになり、粘度の高い液体となる。この系の粘度は高いが、懸濁された粒子は、最終的に相分離してしまう。
【００１２】
層状相は、水の層で分離された界面活性剤が並んで包括的な２分子層を成している（として）特徴づけられている。
【００１３】
油または溶媒が界面活性−水の系に添加されると、油は、分離した相に残るか、または混相の一部を成す。「マイクロエマルジョン」と呼ばれるものは、水中油エマルジョンと考えられており、分散した油の液滴が充分に小さいため、事実上透明な系となる。これらの系は、粘度が低く、粒子を懸濁しないが、油性掘削液等、その他の油性物質の存在下においては、界面張力が低いことで、球状ミセル相と異なる。界面張力が低いと、マイクロエマルジョンが添加された油性物質を自発的に乳濁し、球状ミセルに比べ、際立った洗浄効果をもたらすものである。
【００１４】
マイクロエマルジョンは、球状ミセル系に油を添加して得られる柱状ミセル系と全般的に類似した組成をしているが、完全に異なった相構造をしており、独特な物理的性質を持っていると、理解されている。マイクロエマルジョ中では、分散した油相は、界面活性剤の殻でそれぞれが安定化された分離した球状の液滴に隔離されていると信じられている。柱状相においては、油相は、界面活性剤と混合され、円筒状の混合ミセル構造を成している。
【００１５】
特許ＧＢ２１９０６８１（コルゲート；１９８７）およびＥＰ３１６７２６（コルゲート；１９８７）には、陰イオンおよび非イオン界面活性剤、および共存界面活性剤、油性芳香物質および水のような、不水溶性炭化水素からなる系が開示されている。界面活性剤は、陰イオンおよび非イオンの混合が望ましいが、陰イオン界面活性剤だけでもよい。これらの文献によると（ＧＢ明細書２１９０６８１、５頁３１行以下参照）共存界面活性剤は、必須であり、この成分がないと界面活性剤と炭化水素が非マイクロエマルジョン相を形成してしまう。適する共存界面活性剤には、水溶性のブチルカルビトールや、水溶性の高いブチルセロソルブ等のグリコールエーテル溶媒が含まれる。
【００１６】
ＧＢ２１４４７６３（Ｐ＆Ｇ；１９８３）は、マグネシウム塩を含むマイクロエマルジョン系に関する。実施例では、陰イオン界面活性剤のみ、または陰イオンおよび非イオン界面活性剤で水溶性化合物を調整することができると記述されている。
【００１７】
米国特許４，５１１，４８８（ペネトン；１９８５）は、特にブチルカルビトール等のグリコールエーテル溶剤のようなカップリング剤中に１０〜６０重量％のｄ−リモネン（柑橘油）、１０〜３０重量％の界面活性剤、および２〜７０重量％の水を含む透明で流動性のある混合物として記述される、混合物に関する。試験によれば、これらの混合物は安定性がなく、放置しておくと急速に相分離が起こる。
上記の刊行物および特許の開示を、ここに参考として組み入れるものとする。
【００１８】
上記のように、マイクロエマルジョンは通常、水、界面活性混合剤、油および溶媒からなる。界面活性剤は、通常陰イオンおよび非イオン界面活性剤の混合物である。油は、一般的にｄ−リモネンのような芳香性油である。共同溶媒は、多くの場合「カップリング剤」と呼ばれ、通常、グリコールエーテルである。
【００１９】
前述はいずれも本明細書に記述する油田処理などの洗浄作業に適する、安定した酸を基剤とするマイクロエマルジョンには至ってない。
【００２０】
（発明の概要）
本発明によれば、酸を基剤とするマイクロエマルジョンの化学添加剤は堀穴、形成切削物や関連する機器の洗浄に供されるものである。マイクロエマルジョンは、水、酸混合物、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、共同溶媒、そしてオプションで酸化剤を含む混合物のエマルジョンからなる。
【００２１】
本発明によるマイクロエマルジョンは、  中〜高度の剪断力を持つ、化学業界で通常使用される従来の混合機により、これらの材料を混ぜ合わせて作られる。好ましくは、溶媒または油を添加する前に、水、酸、界面活性剤および共同溶媒を最初に混合して中間混合物を作り、溶媒または油を最後に加える。マイクロエマルジョンは、またマイクロエマルジョン化された界面活性剤より前に溶媒を添加することでも、構成することができる。その結果、従来の通常「標準」または水内包エマルジョンと呼ばれる不透明、または半透明の均一な混合物と異なり、実質的に透明な（添加色素の不在下において）油内包マイクロエマルジョンができることになる。
【００２２】
本発明の酸を基剤とするマイクロエマルジョン混合物を利用して、土坑、坑外設備、ダウンホール機器、繰粉および堀穴を含む井掘削システムの洗浄過程が提供される。
【００２３】
（発明の詳細な説明）
掘削液および堀穴システムおよび機器は、土検量剤、パラフィン、掘削刃の細粒配管液、ケーシングに堆積した固形物およびその他の掘削残留物により汚染される。その場で作られる石油を基材とする混合物と水のエマルジョン、およびＯＢＭまたはＳＢＭ掘削液によるエマルジョンは、これらの残留物をしばしば覆ってしまう。ＯＢＭまたはＳＢＭを使用して掘削している場合、そこにある固形物は一般的に、また意図的に「油で湿潤」している。油で湿潤している粒子は、重量や潤滑力を与え、またフィルターケーキの付着、頁岩の安定性および繰粉の除去に適するため好まれる。しかし、竣工過程においては、坑井システムから、使用した掘削液や、土固形物、油、その他の掘削残留物を洗浄することが好まれ、またしばしば必要である。坑井洗浄作業中は、除去や充分な坑井洗浄のためには、これらの固形物が「水で湿潤」していることが好ましい。固形物や残留物が除去されると、非固体混入の掘削／充填塩水を堀穴に添加することができる。場合によっては、区域を分け管を安定させるためにセメントが使用されるときには、固形物および残留物を取り除き、表面を水で濡らすことが必要なこともある。完成後、坑井システムを再洗浄することが好ましいこともある。
【００２４】
本発明は、酸を基剤とするマイクロエマルジョン化学添加物および、それを使用した堀穴、関連する表面およびダウンホール機器の洗浄の方法を提供するものである。好ましい実施例においては、ＯＢＭまたはＳＢＭ、およびその他の固まっていない残留物をすべて排出した後に、マイクロエマルジョンを水洗浄または業界で知られている方法にて、添加する。エマルジョンは、原液１００％の活性状態で使用されるのが好ましいが、希釈してもよい。マイクロエマルジョンは、残留油泥乳濁物を非安定化させ、同時に排出する固形物を水湿潤させるという有利な特性を持っている。現存する競合製品は、残留油泥乳濁物を非安定化させることなく、単に固形物を溶媒和、または洗浄するのみである。本発明のマイクロエマルジョンには、２つの重要な機能がある。１つは、現場で生成された、また人工油（ＳＢＭに含まれる合成油を含む）外エマルジョンを、マイクロエマルジョンの油層による安定剤の酸中性化を通して、非安定化させることである。また重要であり新規性として、好ましい実施例において説明されるように、エマルジョンの非安定化では、強度の酸化剤が触媒として働くようである。
【００２５】
マイクロエマルジョンによる２つめの機能は、分子レベルにおいて固形物の表面に強力な界面活性剤が添加されるため、水湿潤が起こり、除去しやすくなることである。坑井の構成部分や繰紛等を被覆する現場で生成された、また人工的なエマルジョンの非安定化、また、続いて起こる固形物の水湿潤の組み合わせを通じて、本発明のマイクロエマルジョンは、泥、配管液、パラフィン、泥固形物、坑井堀穴からの掘削残留固形物、掘削機械および坑外設備などのほぼすべての汚染固形物を取り除くことができる。本発明のマイクロエマルジョンは、また、泥タンク、攪拌機、多岐管、その他の洗浄にも使用することができる。
【００２６】
本発明による酸を基剤とするマイクロエマルジョンは、石油事業における、乳化破壊剤、固形湿潤剤、砂洗浄剤、タンク洗浄剤としても効果が確認されている。
【００２７】
マイクロエマルジョンとしては、水、酸混合物、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、共同溶媒、溶媒、および酸化剤の混合物が好ましい。水は、10〜70重量％であるものとする。存在する酸混合物は、マイクロエマルジョンの約1〜60重量％で、更に好ましくは、8重量％〜16重量％である。存在する界面活性剤は合計で、約1〜40重量％で、そのうち陰イオン界面活性剤がマイクロエマルジョンの約1〜25重量％、更に好ましくは、12重量％〜16重量％、また非イオン界面活性剤がマイクロエマルジョンの約1〜25重量％で、更に好ましくは、2重量％〜6重量％である。存在する共同溶媒はマイクロエマルジョンの約1〜25重量％で、更に好ましくは、3重量％〜16重量％である。存在する酸化剤は、マイクロエマルジョンの約0.05重量％〜1重量％である。存在する溶媒は、マイクロエマルジョンの約0.5〜40重量％であり、更に好ましくは、5重量％〜10重量％である。
【００２８】
マイクロエマルジョンの調合において使用に適した酸類には、塩酸、リン酸、硫酸、フッ化水素酸、重フッ化アンモニウム、硝酸、クエン酸、シュウ酸、マレイン酸、酢酸、フマル酸、リンゴ酸、グルタル酸、グルタミン酸、およびそれらの酸の混合物があげられる。
【００２９】
本発明によるマイクロエマルジョンの生成に適した陰イオン界面活性剤には、脂肪酸石鹸、アルファオレフィンスルホネート、スルホネート、アミンエトキシレート、線状アルキルベンゼンスルホン酸のアミン塩、また、クメン、キシレンおよびトルエンスルホネートを含む芳香族スルホネート、オレフィンスルホネート、アルコールスルフェート及びスルホンネートのの土類金属塩、およびそのような陰イオン界面活性剤の混合物があげられる。
【００３０】
本発明によるマイクロエマルジョンの生成に適した非イオン界面活性剤には、エチレンオキシドと直線または分岐鎖の８〜２２炭素分子を持つ脂肪族アルコールの縮合物を含む群から選択されるエトキシル化非イオン界面活性剤、またエチレンオキシドと、ノニルフェノール、フェノール、ブチルフェノール、ジノニルフェノール、オクチルフェノールまたはその他のフェノール類の縮合物を含む群から選択されたエトキシル化非イオン界面活性剤、およびそれらの非イオン界面活性剤の混合物があげられる。前述の一般原理を限定はしないが、１つの陰イオンと２つの非イオン界面活性剤を含むマイクロエマルジョンでは、マイクロエマルジョンの安定性が改善される。
【００３１】
本発明によるマイクロエマルジョンの生成に適した共同溶媒（「カップリング剤」と呼ばれることもある）には、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ブトキシルプロぱノール、エーテル、字プロピレングリコール、モノブチルエーテル、また、プロピレングリコール、エチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリグリコールを含むグリコール類、モノメチルエーテルを含むエーテル類、およびそのような共同溶媒の混合物があげられる。共同溶媒を２つ以上含むマイクロエマルジョンは、安定性が高まるようである。
【００３２】
本発明によるマイクロエマルジョンの生成に適した溶媒には、リモネン、ｄ−リモネン、テルペン、テルピノール、ピネン、ジペンテン、ペンテン、パラシメン、ジブチルエーテル、ブチルブチルレート、酢酸アミル、アセテート、オレエート、ステアレート、ヘプタノエート、ラウレート、カプリレート、アジペート、ブチレート、イソブチルレート、エステル、ジエーテル、オレフィン、アルファオレフィン、キシレン、トルエン、イソパラフィン、2エチルヘキサノール、ヘキサノールおよびその混合物があげられる。
【００３３】
本発明によるマイクロエマルジョン生成の使用に適した酸化剤には、過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ナトリウム、過マンガン酸、カルシウム、過酸化物およびその混合物があげられる。
【００３４】
マイクロエマルジョンの効果を損なわない材料を混合物に含ませてもよい。例えば、陽イオン界面活性剤を、陰イオンおよび非イオン界面活性剤に加えて使用してもよい。陽イオン界面活性剤の候補としては、特定の第４級類、ハロゲン化アミン、錯体アミドおよびアミドアミン、そしてこれらの混合物があげられる。
【００３５】
汚泥、泥、泥固形物、パラフィンおよびその他の掘削残留固形物を除去する、好ましい坑井堀穴洗浄過程では、マイクロエマルジョンを坑井に原液のスラグ、または「錠剤」として添加することができる。いずれの場合にも、そのまま、または粘性を増加させるために、増粘剤と供に添加してもよい。この作業は、殆どのＯＢＭまたはＳＢＭを従来の業界で知られている方法により排出した後に行われる。そのような通常使用されている方法の一つとして塩水による洗浄があげられる。マイクロエマルジョンの洗浄効果は、坑井堀穴内において、透明塩水による排出後にも掘削管に付着している残留油泥の非安定化という形でみることができる。セメント工程や、完成工程において残留油泥は問題となり、生成ゾーンに堆積を起こすため、泥の除去には更に利点がある。好ましい工程においては、掘削泥は、最初に塩水で排出され、それからマイクロエマルジョン洗浄添加剤をスラグとしてポンプで送りこみ、塩水を排出させる。ヒドロキシエチルセルロース等の増粘剤を加え、洗浄剤の重量を増加させる媒体としてもよい。
【００３６】
酸を基剤としたマイクロエマルジョンがＯＢＭまたはＳＢＭの残留物に接触すると、それらは、非安定化され、残留固形物は、取り除きやすいような水で湿潤された状態になる。
マイクロエマルジョンがフィルターケーキが堆積する生成ゾーンに達すると、現存する油（合成油を含む）を基材とするエマルジョンがフィルターケーキを非安定化させ、フィルターケーキに浸透し、さらに固形物に作用する。この作用には２段階あり、最初に溶媒マイクロエマルジョン機構により油層に浸透し、次に酸および界面活性によりその下にある固形物を水湿潤させるものである。
【００３７】
特定の掘削システムを洗浄するのに必要な時間とマイクロエマルジョンの量は、坑井堀穴内に残された残留油泥、予想されるフィルターケーキの量などに基づいて経験上決められる。その他の要素には、使用されたＯＢＭまたはＳＢＭの種類、掘削工程にかかった時間、坑井内に存在する可能性のあるその他の汚染物、施工面の種類、使用した掘削液、坑井の深さ、および配置などが含まれる。
【００３８】
マイクロエマルジョンが坑井堀穴表面において活性すると、フィルターケーキおよびその他の汚染物、マイクロエマルジョン、取り除かれ分解された固形物および油混合物は、好ましくは、水のみまたは希釈した界面活性剤と供に洗浄される。このような水洗浄ステップにふさわしい界面活性剤としては、テキサス州ヒューストンのウィトコ社から入手できるウィトコ１０１７があげられる。ウィトコ１０１７は、ココナッツ油酸エステルおよび非イオン界面活性剤からなる。
【００３９】
ダウンホール用途以外にも、本発明によるマイクロエマルジョンは、一括または継続したＯＢＭおよびＳＢＭに被覆された繰粉の洗浄に使用することができる。そのような工程においては、汚染された繰粉および本発明によるマイクロエマルジョンを適切な容器に入れ、攪拌する。エマルジョンの非安定化は即効性があり、油は分離し、比重差により表面に移動する。固形物は、水湿潤され、ポンプを通って、遠心分離または液体サイクロンなどの高速分離機器に移動し、更に分離される。洗浄された固形物は、無害物として処理または処分される。
【００４０】
油泥、ＯＢＭまたはＳＢＭ残留物等で汚染されたその他の掘削機械の表面は、酸を基剤としたマイクロエマルジョンで洗浄することができる。そのような洗浄作業は、機器をマイクロエマルジョンのタンクに浸すか、浸潤が実用的でない場合には、スプレー付ホースや高圧洗浄機などを利用して、マイクロエマルジョンの原液、またはマイクロエマルジョンと水の混合液を使用し、機器を洗浄することにより達成することができる。
【００４１】
本発明によるマイクロエマルジョンはまた、生成された炭化水素の乳化破壊剤としても使用することができる。生成された炭化水素液に直接ポンプで添加してもよい。エマルジョン非安定化は即効性があり、油は比重差により表面に移動する。
【００４２】
本発明のマイクロエマルジョン混合物には、特定の使用に適合させるため、多様な非必須の混合物を使用してもよい。マイクロエマルジョン洗浄混合物が、これらの混合物を添加してもマイクロエマルジョンの形態を保持する条件で、これらは、芳香物質、保存料、着色料、消泡剤、増粘剤、重量剤、ポリマー、その他等から通常選択される。
【００４３】
（例）
本発明の理解を深めるため、ここに発明の実施例とその比較例を参考に説明する。以下の例内中で：
ＭＥ−２９は、線形アルキルベンゼンスルホン酸／スルホン酸塩のアミン塩の陰イオン混合物であり、テキサス州ヒューストンのエクスポ・ケミカル社によりＭＥ−２９テルペン乳化剤の名前で販売されているものである。
ＨＦＴ−１は、高蒸発性テルペン溶媒で、テキサス州ヒューストンのエクスポ・ケミカル社により、商標名で販売されているものである。
ＤＧＭＢＥは、ジエチレングリコールモノブチルエーテルで、世界中の多くの販売業者から入手できるものである。
ＤＰＧは、ジプロピレングリコールで、世界中の多くの販売業者から入手できるものである。
ＮＰ−１０は、非イオンノニルフェノール１０モルエトキシレートで、世界中の多くの販売業者から入手できるものである。
Ｃｌ−７２は、登録商標の水溶性酢酸腐蝕防止剤であり、テキサス州キングスヴィルのインテグリティ・インダストリーズ社から販売されているものである。
【００４４】
メガサーフＳ１００は、脂肪族アルコールとエチレンオギシドの非イオン混合物で、テキサス州ヒューストンのシェル・ケミカル社から販売されているものである。
ＮＰ−１０１は、非イオンノニルフェノールエトキシレートで、世界中の多くの販売業者から入手できるものである。
ＭＥ−９１は、線形アルキルベンゼンスルホン酸／スルホン酸塩の陰イオンアミン塩混合物で、テキサス州ヒューストンのエクスポ・ケミカル社からＭＥ−９１テルペン乳化剤の商標で販売されているものである。
Ｄ−リモネンは、柑橘類から抽出された天然テルペンで、世界中の多くの販売業者から入手できるものである。
テキサノールは２，２，４トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートで、テネシー州キングスポートのイーストマン・ケミカル社から商標で発売されているものである。
【００４５】
表１は、本発明による、６種の酸を基剤とするマイクロエマルジョン製品の混合物を重量％で表したものである。
【００４６】
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【００４７】
これらの混合物は中〜高速の剪断力を持つ、化学業界で通常使用される従来の混合機により、材料を混ぜ合わせて作られる。好ましくは、溶媒または油を添加する前に、水、酸、界面活性剤および共同溶媒を最初に混合して中間混合物を作り、溶媒、酸化剤およびその他の混合物を次に加え、実質的に透明液であるマイクロエマルジョンが精製されるまで、継続して中〜高速の剪断力で混ぜ合わせる。
【００４８】
処方（２）は、その温度安定性、粘度およびエマルジョンの非安定化特性により、油性掘削液による掘削において、管およびフィルターケーキを洗浄するために特に適合されたものである。処方３および４は、生物分解性があり、毒性の低い溶媒／界面活性剤系であるため、特に海上環境での使用に適している。処方５および６は、商用洗浄目的に特に向いている。（例、タンクの底、オイルサンドおよび掘削機械）油脂や風化した油の除去ができる溶媒および界面活性剤を含んでいるからである。
【００４９】
本発明により調整されたマイクロエマルジョンは、酸性度が高いため、使用者に危険を引き起こすため、使用者が直接マイクロエマルジョンに曝露されないよう保護する注意が必要である。酸を含むマイクロエマルジョンはまた、鉄や鋼鉄などの金属に腐蝕を起こしやすいため、使用個所や接触期間などの評価時にはそれを考慮すべきである。希望すれば、マイクロエマルジョンの調合で使用される酸類は、テキサス州、サンアントニオのインテグリティ・インダストリーズ社が提供するアシッドシールドとして知られている登録商標の方法により混合してもよい。アシッドシールド処理は、実質的に鉄性の金属への腐蝕効果を軽減し、実質的に人間の皮膚に対しては不活性であるが、効果は減少しない、不揮発性の強酸混合物を生成するものである。アシッドシールドは、マイクロエマルジョンの効果に必要なものではなく、安全特性を加えるためだけのものである。
【００５０】
先在する油および合成油性のエマルジョンの解乳化および、その下の固形物の水湿潤という本発明によるマイクロエマルジョンの効果は、実験により証明されている。また、精製所の貯蔵タンクの底の固形物および汚泥１００バレルトラック分を、１５０〜２００バレルの水にそれぞれ混合する大規模な精製所におけるテストも行われている。この混合物に、３００部／１００万の表１の処方１に基づく酸を基剤とするマイクロエマルジョンを加え、その混合物を４００バレルの円錐底型混合機にて攪拌した。泥エマルジョンは、直ちに解乳し、固形物は水湿潤され、混合機の円錐底に重力分離により沈みはじめた。固形物は、３相遠心分離機に運ばれ、除去された。これらの固形物は、９９．９％水湿潤されていることが証明され、精製所のコーキングユニットにその他の処理をせずに直接注入するのに適していた。
【００５１】
前述の発明の説明は、実例を示すためのものであり、以下の請求項の範囲内で、発明の趣旨を超えずに、マイクロエマルジョンの化合物、割合、方法に多様な変形を加えることができる。