(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
沸点１００℃以上のグリコール系溶剤を主成分として含むビヒクルに対して、多孔質微粒子を配合したことを特徴とする剥離層形成用インク。
【請求項２】
さらにバインダー樹脂を配合したビヒクルを用いることを特徴とする請求項１記載の剥離層形成用インク。
【請求項３】
基材の少なくとも一方の面の所定部に請求項１あるいは請求項２記載の剥離層形成用インクを用いて形成された剥離層を有してなることを特徴とするシート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、剥離層形成用インクおよびそれを用いて形成された剥離層を有してなるシートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、基材に剥離剤を塗布した剥離層を有するシートは剥離紙、粘着紙テープや宅配伝票などの記録シートとして広く使用されており、剥離層の形成のためシリコーン系剥離剤やフッ素系剥離剤、アルキルペンダント系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤などの水性インキ（エマルジョン型を含む）や紫外線硬化型インキなどが用いられている。しかし、シリコーン系剥離剤やフッ素系剥離剤は高価でありコスト高になる問題があり、水性インキは基材の所定部に剥離層を形成して部分加工することが困難であり、紫外線硬化型インキでは、基材がサーマル紙の場合、紫外線照射装置からの熱で誤って発色してしまう可能性がある問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第１の目的は、従来の問題を解決し、低コストで、高い剥離性能を有する上、印刷インク適性に優れるため特別な塗工装置を用いることなく、オフセット印刷などにより基材の必要な所定の箇所に剥離層を容易に形成できる（部分的な印刷やスポット印刷が可能である）剥離層形成用インクであって、印刷後、特別な乾燥装置で乾燥する必要のない剥離層形成用インクを提供することである。
本発明の第２の目的は、この剥離層形成用インクを用いて形成された剥離層を有してなるシートを提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の溶剤を主として含むビヒクルを用い、このビヒクルに対して多孔質微粒子を配合したインクを用いることにより解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明の請求項１記載の剥離層形成用インクは、沸点１００℃以上のグリコール系溶剤を主成分として含むビヒクルに対して、多孔質微粒子を配合したことを特徴とする。
特定の溶剤を主成分として含むビヒクルに対して、多孔質微粒子を配合した本発明の剥離層形成用インクは、低コストであり、紙などの基材に対する定着性がよく、高い剥離性能を有し、印刷インク適性に優れるため特別な塗工装置を用いることなく、オフセット印刷などにより基材の必要な所定の箇所に剥離層を容易に形成できる上、印刷後、特別な乾燥装置で乾燥する必要がない。
【０００６】
本発明の請求項２記載の剥離層形成用インクは、請求項１記載の剥離層形成用インクにおいて、さらにバインダー樹脂を配合したビヒクルを用いることを特徴とする。
さらにバインダー樹脂を配合することにより、基材に形成された剥離層が擦れに強くなり、擦られても多孔質微粒子が離脱したり、接着剤層側に剥離層が剥離しなくなる。
【０００７】
本発明の請求項３記載のシートは、基材の少なくとも一方の面の所定部に請求項１あるいは請求項２記載の剥離層形成用インクを用いて形成された剥離層を有してなることを特徴とする。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の剥離層形成用インクは、沸点１００℃以上のグリコール系溶剤を主として含有するビヒクルを用いることが肝要であり、このビヒクル対して、多孔質微粒子を配合して調製される。このようなグリコール系溶剤を用いることにより特別な乾燥装置が必要でなくなる。
【０００９】
本発明で用いるグリコール系溶剤は、水と混合可能な中沸点および高沸点溶剤（沸点が１００℃以上のもの）であり、具体的には、例えばグリコール（グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール）やグリコール誘導体（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート）など、およびこれらの２つ以上の混合物を挙げることができる。
【００１０】
本発明で用いる多孔質微粒子は特に限定されるものではない。
本発明で用いる多孔質微粒子の具体例としては、例えば、シリカ微粒子では、ミズカシルＰ−５２６、Ｐ−８０１、Ｐ−５２７、Ｐ−６０３、Ｐ８３２、Ｐ−７３、Ｐ−７８Ａ、Ｐ−７８Ｆ、Ｐ−８７、Ｐ−７０５、Ｐ−７０７、Ｐ−７０７Ｄ（水沢化学社製）、Ｎｉｐｓｉｌ  Ｅ２００、Ｅ２２０、ＳＳ−１０Ｆ、ＳＳ−１５、ＳＳ−５０（日本シリカ工業社製）、ＳＹＬＹＳＩＡ７３０、３１０（富士シリシア化学社製）など、炭酸カルシウム微粒子では、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−Ｓ１５、Ｕｎｉｂｕｒ−７０、ＰＺ、ＰＸ、ツネックスＥ、Ｖｉｇｏｔ−１０、Ｖｉｇｏｔｏ−１５、Ｕｎｉｆａｎｔ−１５ＦＲ、Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５００、ホモカルＤ、ゲルトン５０（白石工業社製）などを、スルホ・アルミン酸カルシウム微粒子では、サチンホワイトＳＷ、ＳＷ−Ｂ、ＳＷ−ＢＬ（（白石工業社製）などを、アルミナ微粒子では、ＡＬ−４１Ｇ、ＡＬ−４１、ＡＬ−４２、ＡＬ−４３、ＡＬ−４４、ＡＬ−４１Ｅ、ＡＬ−４２Ｅ、ＡＬ−Ｍ４１、ＡＬ−Ｍ４２、ＡＬ−Ｍ４３、ＡＬ−Ｍ４４、ＡＬ−Ｓ４３、ＡＭ−２１、ＡＭ−２２、ＡＭ−２５、ＡＭ−２７（住友化学社製）、酸化アルミニウムＣ（日本アエロジル社製）などを、二酸化チタン微粒子では二酸化チタンＴ８０５、Ｐ２５（日本アエロジル社製）などを挙げることができる。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１１】
本発明で用いる多孔質微粒子の配合量は特に限定されるものではないが、ビヒクル１００質量部に対して、多孔質微粒子を５〜６０質量部、好ましくは１０〜５０質量部配合することが望ましい。５質量部未満では剥離性を改善できない恐れがあり、６０質量部を超えると印刷インク適性が低下する恐れがあるので、いずれも好ましくない。
【００１２】
本発明においては、必要に応じてさらにバインダー樹脂を配合したビヒクルを用いることができる。さらにバインダー樹脂を配合することにより、形成された剥離層が擦れに強くなり、擦られても多孔質微粒子が離脱したり、剥離層が接着剤層側に剥離しなくなるので好ましい。
【００１３】
本発明で用いるバインダー樹脂は、前記グリコール系溶剤とともに使用可能なものであれば特に限定されない。具体的には、例えば、アルブミン、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、アラビアゴム、アルギン酸ソーダなどの天然樹脂、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリフェニルアセトアセタール、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジウムハライド、メラミン樹脂、ポリウレタン、ポリビニルアルコールおよびその誘導体、ポリエステル、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸エステル共重合体などの合成樹脂、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、アクリルアミド・ジアリルアミン共重合物、ポリビニルアミン共重合物、ジシアンジアミド、ジメチル・ジアリル・アンモニウムクロライドを主成分とする化合物あるいはこれらの２種以上の混合物などのカチオン性樹脂、その他、電子線硬化型インク、紫外線硬化型インク、スルホン酸基、カルボキシル基、硫酸エステル基、燐酸エステル基などのアニオン性基を有する例えばロジン変成マレイン酸、ロジン変成フェノール樹脂などを挙げることができる。
【００１４】
本発明の剥離層形成用インクには、必要に応じ公知の添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、滑剤、発泡剤、難燃剤、グリセリンなどのロール転写性向上剤などを挙げることができる。
【００１５】
本発明の剥離層形成用インクは、グラビアコーター、フレキソ、エアナイフコーター、バーコーターなどの塗工手段により基材の少なくとも一方の面の所定部に塗工し、剥離層を有する剥離紙、粘着紙テープや宅配伝票などの記録用シートを形成することができる。そして、本発明においては、特別な乾燥装置を必要としない。
【００１６】
本発明で用いる基材としては、サーマル紙や通常の紙の他に、合成紙、あるいはポリエチレン、透明性を有するポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、塩化ビニルなどの合成フィルムを用いることもできる。これらの合成フィルムを用いる場合には基材の表面をマット処理、コロナ処理などの表面処理を施すのが好ましい。また、基材面へのインクの塗工量は、特に限定されないが、例えば０．５〜３０ｇ／ｍ2 、好ましくは３〜２０ｇ／ｍ2 、さらに好ましくは５〜１５ｇ／ｍ2 とする。
【００１７】
図１は、本発明のシートの一実施形態を説明する説明図である。
図１において、本発明のシート１は、本発明の剥離層形成用インクを使用して基材２の上面の所定箇所に剥離層３が形成してある。
【００１８】
図２は、図１に示した本発明のシートの一応用例を説明する説明図である。
図２に示した応用例においては、図１に示した本発明のシート１を剥離紙として用い、その上に下面に接着剤層４を設けたラベル５が接着剤層４を介して積層されている。ラベル５を使用する際は本発明のシート１を剥離し、他の被貼着体に接着剤層４を介してラベル５を貼着する。
【００１９】
図３は本発明のシートの他の応用例を示す説明図であり、本発明のシート１の下面の左端部に防浸処理層６を介して再貼着・再剥離可能な接着剤層４を有している。そして防浸処理層６と接着剤層４はシート１の下面全面に設けられていてもよい。
【００２０】
図４は図３に示した本発明のシート１の応用例を示す斜視図であり、剥離層３の上に印刷インキを用いて印刷された文字７や記入欄８のあるシート１が複数枚積層されている。
【００２１】
図５は図４で示した伝言メモのＶ−Ｖ線の断面図である。上表面に剥離層３を有しており、さらに下面の左端部に防浸処理層６を介して再貼着・再剥離可能な接着剤層４を有しているシート１が順次複数枚積層され、台紙９上に一体化されている。シート１を一枚づつめくって剥がし、他の被貼着体に貼着する用途などに用いることができる。
【００２２】
図６は本発明のシートを宅配伝票に使用した例を示す説明図である。
宅配伝票１０は、下から順に、本発明のシート１、接着剤層４、オフセット印刷された白色印刷層１１、３〜４色オフセット印刷されたデザイン印刷層１２、デザイン印刷層１２の保護層としてのメジウム層１３、接着剤層４、サーマル紙２Ａの下面に剥離層３を形成した本発明のシート１Ａから構成されている。
使用時には下面の本発明のシート１を剥がして宅配伝票１０を段ボールなどに貼付した後、上面の本発明のシート１Ａを剥離する。本発明のシート１Ａを剥離すると白色印刷層１１の白色印刷をバックにデザイン印刷層１２のデザイン印刷された文字やイラストが現れ目視できる。
【００２３】
【実施例】
以下実施例および比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
（実施例１）
ポリエチレングリコール（平均分子量：６００）９７質量部にロジン変性フェノール酸〈商品名：テスポール１２８４（日立化成ポリマー社製）〉３質量部を溶解させる。得られたビヒクル液１００質量部に合成シリカ微粒子〈商品名：ＳＹＬＹＳＩＡ７３０（富士シリシア化学社製）〉４０質量部を混練する。これにロール転写性向上剤としてジエチレングリコール７質量部とグリセリン３質量部を加えて三本ロールミルを使用して混練して、本発明の剥離層形成用インクを調製した。
次に、得られた本発明の剥離層形成用インクを樹脂凸版を使用して感熱紙〈サーマルペーパ１３０ＬＡＢ−１（リコー社製）〉の裏面に１．５ｇ／ｍ2 になるようにオフセット印刷を行って印刷適性を評価するとともに、剥離層を有する本発明のシートを作った。
得られた本発明のシートの剥離層について、下記の剥離力測定方法により剥離力の測定を行った。
測定結果を表１に示す。
【００２４】
（剥離力測定方法）
先ず、剥離層面に対して紙粘着テープ（幅２５ｍｍ）を重ね、２ｋｇのローラ（幅５０ｍｍ）を一往復させることにより貼付する。紙粘着テープを貼付した試料を温度２３℃、湿度５０％の雰囲気中に１時間放置したのち、小型卓上材料試験機ＡＧＳ−５０Ａ（島津製作所社製）を使用し、１８０度剥離にて剥離力を測定する。
【００２５】
（実施例２）
実施例１で使用したポリエチレングリコールを平均分子量３００のものに変更した以外は実施例１と同様にして、剥離力の測定を行った結果を表１に示す。
【００２６】
（実施例３）
実施例１で使用したポリエチレングリコールを平均分子量２００のものに変更した以外は実施例１と同様にして、剥離力の測定を行った結果を表１に示す。
【００２７】
（実施例４）
実施例１で使用した合成シリカを疎水性合成シリカ微粒子〈商品名：Ｎｉｐｓｉｌ  ＳＳ−５０（日本シリカ工業社製）〉に変更した以外は実施例１と同様にして、剥離力の測定を行った結果を表１に示す。
【００２８】
（実施例５）
実施例１で使用した合成シリカを炭酸カルシウム微粒子〈商品名：Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  １５（白石工業社製）〉に変更した以外は実施例１と同様にして、剥離力の測定を行った結果を表１に示す。
【００２９】
（実施例６）
実施例１で使用した合成シリカを二酸化チタン微粒子〈商品名：二酸化チタンＰ２５（日本アエロジル社製）〉に変更した以外は実施例１と同様にして、剥離力の測定を行った結果を表１に示す。
【００３０】
（比較例１）
実施例１で使用した感熱紙〈サーマルペーパ１３０ＬＡＢ−１（リコー社製）〉について実施例１と同様にして、剥離力の測定を行った結果を表１に示す。
【００３１】
（比較例２）
合成シリカ微粒子〈商品名：ＳＹＬＹＳＩＡ７３０（富士シリシア化学社製）〉３５質量部をＵＶワニス〈商品名：シルバーワニス（Ｔ＆Ｋ  ＴＯＫＡ社製）〉１００質量部中に三本ロールミルを使用して混練し、比較のためのＵＶ硬化型剥離層形成用インクを得た。得られたインクを樹脂凸版を使用して感熱紙〈サーマルペーパ１３０ＬＡＢ−１（リコー社製）〉に１．５ｇ／ｍ2 になるようにドライオフセット印刷（高圧水銀灯で硬化）を行い、比較のためのシートを作った。
得られたシートについて実施例１と同様にして、剥離力の測定を行った結果を表１に示す。
【００３２】
（比較例３）
ロジン変性フェノール樹脂ワニス７５質量部とアマニ油ワニス１４質量部を混合し、木ロウ（バルチミン酸グリセリド）７質量部とドライヤー４質量部を混合した。得られたワニスに合成シリカ微粒子〈商品名：ＳＹＬＹＳＩＡ７３０（富士シリシア化学社製）〉３５質量部を加えて三本ロールミルを使用して、比較のための剥離層形成用インクを調製した。得られたインクを樹脂凸版を使用して感熱紙〈サーマルペーパ１３０ＬＡＢ−１（リコー社製）〉に１．５ｇ／ｍ2 になるようにドライオフセット印刷（高圧水銀灯で硬化）を行い、比較のためのシートを作った。
得られたシートについて実施例１と同様にして、剥離力の測定を行った結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
0004641342.tif 000002
【００３４】
実施例１〜６の剥離層形成用インクは印刷適性に優れ、また表１から、適当な大きさの剥離力を有しており剥離性能に優れることが判る。剥離する際、多孔質微粒子が紙粘着テープ側に離脱したり、剥離層が剥離したりしない。
それに対して、比較例１〜３の比較のための剥離層形成用インクは、表１から剥離力が大き過ぎ剥離性能に劣ることが判る。
【００３５】
【発明の効果】
本発明の請求項１記載の剥離層形成用インクは、従来の剥離層形成用インクの諸問題を解決し、特定のグリコール系溶剤を主成分として含むビヒクルに対して多孔質微粒子を配合したインクであるため、低コストで、高い剥離性能を有する上、印刷インク適性に優れるため特別な塗工装置を用いることなく、オフセット印刷などにより基材の必要な所定の箇所に剥離層を容易に形成でき、しかも印刷後、特別な乾燥装置で乾燥する必要がないという顕著な効果を奏する。
【００３６】
本発明の請求項２記載の剥離層形成用系インクは、請求項１記載の剥離層形成用系インクにおいて、さらにバインダー樹脂を配合したビヒクルを用いたので、基材に形成された剥離層が擦れに強くなり、擦られても多孔質微粒子が離脱したり、剥離層が剥離しなくなるという顕著な効果を奏する。
【００３７】
本発明の請求項３のシートは、基材の少なくとも一方の面の所定部に請求項１あるいは請求項２記載の剥離層形成用インクを用いて形成された剥離層を有するので、低コストで、高い剥離性能を有する上、基材がサーマル紙であっても紫外線装置からの熱で発色してしまうことがないという顕著な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のシートの一実施形態を説明する説明図である。
【図２】図１に示した本発明のシートの一応用例を説明する説明図である。
【図３】本発明のシートの他の応用例を示す説明図である。
【図４】図３に示した本発明のシートの応用例を説明する説明図である。
【図５】図４に示した伝言メモのＶ−Ｖ線の断面図である。
【図６】本発明のシートを宅配伝票に使用した例を示す説明図である。
【符号の説明】
１、１Ａ  本発明のシート
２、２Ａ  基材
３  剥離層
４  接着剤層
５  ラベル
７  文字
８  記入欄
９  台紙
１０  宅配伝票
１１  白色印刷層
１２  デザイン印刷層
１３  メジウム層
【図１】
0004641342.tif 000003
【図２】
0004641342.tif 000004
【図３】
0004641342.tif 000005
【図４】
0004641342.tif 000006
【図５】
0004641342.tif 000007
【図６】
0004641342.tif 000008