(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフィルムの少なくとも一方の面に紫外線防止層を有する表面保護シートであって、
前記紫外線防止層は、電離放射線硬化型樹脂組成物、式量２００〜４００のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤、平均粒子径が１μｍ〜２０μｍの球形微粒子、およびオルガノポリシロキサンから形成されてなり、
前記微粒子は紫外線防止層において０．４重量％〜３重量％含有され、前記紫外線吸収剤は前記紫外線防止層のバインダー成分１００重量部に対して１〜２０重量部含有されてなり、前記紫外線防止層の厚みは、前記微粒子の平均粒子径に対し６６．６％〜８０％であり、前記オルガノポリシロキサンは前記紫外線防止層において０．０１重量％〜１重量％含有されることを特徴とする表面保護シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、案内板、広告、看板、標識、ポスター、表札、銘板等の表示物の表面を保護するのに好適な表面保護シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、案内板、広告、看板、標識等の表示物の表面を保護するために表面保護シートが利用されている。このような表面保護シートとしては、その表面に傷がつきにくいという性能（以下、「ハードコート性」という）や、表示物の表示内容である画像等が紫外線等の影響で変色したり退色したりしないという性能（以下、「紫外線防止性」という）が求められている。
【０００３】
このような要求を満たすものとして、プラスチックフィルムの表面に紫外線硬化型樹脂と紫外線吸収剤とが含有されてなる紫外線防止層を有する表面保護シートが提案されている（特許文献１参照）。
【０００４】
このような表面保護シートは表面にある程度のハードコート性と紫外線防止性を有しているため、上記表示物の表面の傷や画像等の退色を防ぐという点では十分なものであるが、画像や地肌が白いものや色の薄いものの場合、色味が変わってしまうという問題が生じている。特に、電子ペーパーのように、ある一定の波長域の光を高精度に吸収したいような表示物の表面保護シートとして使用する場合には、紫外線防止層中の紫外線吸収剤の含有量は多めとなり、黄色味が増してしまい色味が著しく変わってしまうという問題が生じている。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１１２８１号公報（請求項１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明は、紫外線防止性に優れ、かつ黄色味が少ない表面保護シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の表面保護シートは、プラスチックフィルムの少なくとも一方の面に紫外線防止層を有する表面保護シートであって、前記紫外線防止層は、電離放射線硬化型樹脂組成物、式量２００〜４００のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤、平均粒子径が１μｍ〜２０μｍの球形微粒子、およびオルガノポリシロキサンから形成されてなり、前記微粒子は紫外線防止層において０．４重量％〜３重量％含有され、前記紫外線吸収剤は前記紫外線防止層のバインダー成分１００重量部に対して１〜２０重量部含有されてなり、前記紫外線防止層の厚みは、前記微粒子の平均粒子径に対し６６．６％〜８０％であり、前記オルガノポリシロキサンは前記紫外線防止層において０．０１重量％〜１重量％含有されることを特徴とするものである。
【０００８】
また好ましくは、前記紫外線防止層は、オルガノポリシロキサンを０．０１重量％〜１重量％含有することを特徴とするものである。
【００１０】
なお、本発明でいう平均粒子径とは、コールターカウンター法により測定し算出した値である。
【００１１】
また、紫外線防止層の厚みとは、微粒子により凸部を形成していない樹脂部分の厚みをいう。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の表面保護シートは、紫外線防止性に優れかつ黄色味が少ないため、表示物等の表面の絵や文字、画像の退色を防ぎ、特に画像や地肌が白いものや色の薄いものの場合にも色味を変えることなく保護することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の表面保護シートは、プラスチックフィルムの少なくとも一方の面に電離放射線硬化型樹脂組成物、紫外線吸収剤、および特定形状の微粒子を特定量含有してなる紫外線防止層を有するものである。以下、各構成要素の実施の形態について説明する。
【００１４】
プラスチックフィルムとしては、特に限定されないが、透明性が高く、Ｌ*ａ*ｂ*表色系におけるｂ*値（以下、単に「ｂ*値」という）が低いもの、具体的にはｂ*値が３．０以下、さらには１．５以下のものが好ましく、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、トリアセチルセルロース、アクリル、ポリ塩化ビニル、ノルボルネン化合物等があげられる。特に二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムが機械的強度、寸法安定性に優れているために好適に使用され、プラズマ処理、コロナ放電処理、遠紫外線照射処理、下引き易接着層の形成等の易接着処理が施されたものを用いることが好ましい。また、より紫外線防止性を向上させたり、持続性を得るために紫外線吸収剤の練り込まれたプラスチックフィルムを用いてもよい。
【００１５】
なお、Ｌ*ａ*ｂ*表色系とは、国際照明委員会（ＣＩＥ）において１９７６年に定められた表色の方法をいい、本発明におけるｂ*値とはＪＩＳ Ｋ５６００−４−４：１９９９、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−５：１９９９、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−６：１９９９に基づき測定し算出した値をいう。
【００１６】
このようなプラスチックフィルムの厚みは、特に限定されないが、取扱性や機械的強度等を考慮すると、１０μｍ〜５００μｍ、好ましくは５０μｍ〜３００μｍ程度である。
【００１７】
次に、紫外線防止層を構成する電離放射線硬化型樹脂組成物について説明する。電離放射線硬化型樹脂組成物は、紫外線吸収剤、および微粒子を保持するためのバインダー成分として用いられる。電離放射線硬化型樹脂組成物を用いることにより、紫外線防止層の表面の傷つきを防止することができる。このような電離放射線硬化型樹脂組成物としては、電離放射線（紫外線または電子線）の照射によって架橋硬化することができる光重合性プレポリマーを用いることができ、この光重合性プレポリマーとしては、１分子中に２個以上のアクリロイル基を有し、架橋硬化することにより３次元網目構造となるアクリル系プレポリマーが特に好ましく使用される。このアクリル系プレポリマーとしては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、メラミンアクリレート、ポリフルオロアルキルアクリレート、シリコーンアクリレート等が使用できる。さらにこれらのアクリル系プレポリマーは単独でも使用可能であるが、架橋硬化性の向上や、硬化収縮の調整等、種々の性能を付与するために、光重合性モノマーを加えることが好ましい。
【００１８】
光重合性モノマーとしては、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート等の単官能アクリルモノマー、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート等の２官能アクリルモノマー、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等の多官能アクリルモノマー等の１種若しくは２種以上が使用される。
【００１９】
紫外線防止層には、上述した光重合性プレポリマー及び光重合性モノマーの他、紫外線照射によって硬化させる場合には、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を用いることが好ましい。
【００２０】
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル、チオキサンソン類等があげられ、後述する紫外線吸収剤の吸収波長域のピークと２０ｎｍ以上異なる位置に吸収波長域のピークを有する光重合開始剤を用いることが好ましい。これにより紫外線防止層の硬化を十分なものとすることができ、優れたハードコート性を付与することができる。
【００２１】
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合障害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどがあげられる。
【００２２】
また、本発明の機能を損なわない範囲であれば、バインダー成分として上記電離放射線硬化型樹脂組成物の他、熱可塑性樹脂、熱硬化型樹脂等の他の樹脂を添加してもよい。
【００２３】
次に、紫外線防止層を構成する紫外線吸収剤について説明する。紫外線吸収剤は、表示物の表示内容である画像等が紫外線等の影響で変色したり退色したりするのを防止するために用いる。紫外線吸収剤としては、従来公知の紫外線吸収剤、例えばサリチル酸系化合物、シアノアクリレート系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物等があげられる。これらの中で、前述した電離放射線硬化型樹脂との相溶性、屋外等で使用する際の耐候性等の観点から、ベンゾフェノン系化合物及び／又はベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。さらに本発明においては、紫外線防止層の黄色味を抑えるという観点から、高分子量タイプの紫外線吸収剤である紫外線吸収性樹脂よりも、低分子量タイプ、具体的には式量が２００〜４００程度の紫外線吸収剤を用いることが好ましい。一般に低分子量タイプの紫外線吸収剤は、高分子量タイプの紫外線吸収剤よりも比較的少ない含有量で優れた紫外線防止性を付与することができるため、黄色味を抑えるのみならず、紫外線防止層とした時のハードコート性が低下するのを防止できる。
【００２４】
ベンゾフェノン系化合物としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンゾイルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホンベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロルベンゾフェノン、ビス−（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等があげられる。
【００２５】
また、ベンゾトリアゾール系化合物としては、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−カルボン酸ブチルエステルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５，６−ジクロルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−エチルスルホンベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−アミノフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）−５−メトキシベンゾトリアゾール、２−（２’−メチル−４’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ステアリルオキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５−カルボン酸フェニル）ベンゾトリアゾールエチルエステル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−シクロヘキシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’，５’−ジメチルフェニル）−５−カルボン酸ベンゾトリアゾールブチルエステル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクロルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’，５’−ジクロルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）−５−エチルスルホンベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メトキシフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−カルボン酸エステルベンゾトリアゾール、２−（２’−アセトキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等があげられる。
【００２６】
さらに、これらベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物の数量体、重合体もあげられ、このようなベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物の１種または２種以上を適宜混合して用いることにより、十分な紫外線防止性を付与することができる。
【００２７】
紫外線吸収剤の含有量は、用いる紫外線吸収剤の種類や紫外線防止層の厚み等によって異なってくるので一概にいえないが、バインダー成分１００重量部に対して、１重量部〜２０重量部、さらには５重量部〜１５重量部とすることが好ましい。紫外線吸収剤の含有量をバインダー成分１００重量部に対して１重量部以上とすることにより、十分な紫外線防止性を付与することができる。また２０重量部以下とすることにより、むやみに黄色味が増すのを抑制することができ、上述の電離放射線硬化型樹脂組成物と十分に相溶させることができ、また紫外線防止層とした際にハードコート性が低下するのを防止することができる。すなわち、紫外線吸収剤を２０重量部を超えて含有させても、それ以上の紫外線防止性の向上は見られず、紫外線防止層とした際に黄色味は増すこととなる上、表面硬度等の被膜の物性の低下を招くこととなる。
【００２８】
次に、微粒子について説明する。微粒子は、紫外線吸収剤によって黄色味をおびてしまった紫外線防止層の黄色味を軽減するために用いられる。微粒子の種類としては、特に限定されず、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、シリカ、カオリン、クレー、タルク等の無機微粒子や、アクリル樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、エポキシ樹脂粒子等の樹脂微粒子が使用できる。
【００２９】
このような微粒子は、無機微粒子、樹脂微粒子を問わず球形の微粒子を用い、微粒子の平均粒子径は、１μｍ〜２０μｍとし、好ましくは２μｍ〜１０μｍとする。このような特定の微粒子を用いることにより紫外線防止層の黄色味を抑制することができる理由は、必ずしも明らかではないが、球形の微粒子と不定形の微粒子とで平均粒子径や含有量等の条件を同様にした場合、球形の微粒子を用いた場合の方が、不定形の微粒子を用いた場合よりも、外部ヘーズを高くすることができる傾向があり、これにより黄色味を抑制することができるのではないかと考えられる。また、微粒子の平均粒子径を、１μｍ以上とすることにより、紫外線防止層の表面において微粒子による凸部を適度な形状に形成することができ、これによる外部ヘーズの作用によって、黄色味が軽減されているものと考えられる。また、微粒子の平均粒子径を、２０μｍ以下とすることにより、外部ヘーズが大きくなりすぎるのを抑制して透明性を維持することができると共に、紫外線防止層から微粒子が脱落するのを防止することができる。またこれらを防止するために、紫外線防止層の厚みをむやみに厚くすることを避けることができる。
【００３０】
また、微粒子の含有量は、紫外線防止層において０．４重量％〜３重量％とし、好ましくは０．７重量％〜１．５重量％とする。微粒子の含有量を０．４重量％以上とすることにより、紫外線防止剤によって黄色味をおびた紫外線防止層の黄色味を軽減することができる。３重量％以下としたのは、それ以上添加しても黄色味の抑制効果は変わらず、透明性の低下を招くのみという理由からである。
【００３１】
また、以上のような紫外線防止層には、オルガノポリシロキサンを０．０１重量％〜１重量％含有させることが好ましい。オルガノポリシロキサンを０．０１重量％以上含有させることにより、紫外線防止層の表面の微小なムラの発生を防止することができるため、さらに黄色味を抑制することができる。また、オルガノポリシロキサンの含有量を１重量％以下としたのは、それ以上添加しても黄色味の抑制効果は変わらず、紫外線防止層の表面硬度の低下を招くのみという理由からである。
【００３２】
また、紫外線防止層の厚みは、微粒子の大きさや、紫外線吸収剤の含有量等によって異なるので一概にいえないが、黄色味を軽減するという観点から、平均粒子径に対して２０％〜８０％、好ましくは４０％〜７０％の厚みとすることが好ましい。平均粒子径に対して２０％以上とすることにより、微粒子が紫外線防止層から脱落するのを防ぐことができ、また紫外線防止性および最低限必要な表面硬度を得ることができる。また、平均粒子径に対して８０％以下とすることにより、紫外線防止層の表面に微粒子による凸部を適度な形状に形成することができ、これによる外部ヘーズの作用によって、黄色味を軽減することができる。
【００３３】
具体的には、紫外線防止層の厚みは、１μｍ〜１５μｍ程度、さらには、３μｍ〜１０μｍ程度とすることが好ましい。紫外線防止層の厚みを１μｍ以上とすることにより微粒子が紫外線防止層から脱落するのを防ぐと共に、十分なハードコート性と必要な紫外線防止性を付与することができ、１５μｍ以下とすることにより、紫外線防止層の表面に微粒子による凸部を形成すると共に、硬化収縮によるカールの発生を防止し、また硬化不足によるハードコート性の低下を防止することができる。
【００３４】
紫外線防止層は、本発明の機能を損なわない範囲であれば、滑剤、他の微粒子、蛍光増白剤、顔料、染料、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤、酸化防止剤、可塑剤、レベリング剤、流動調整剤、消泡剤、分散剤、架橋剤等の種々の添加剤を含ませることができる。
【００３５】
以上のような本発明の表面保護シートは、上述した紫外線吸収剤、微粒子、電離放射線硬化型樹脂組成物、および必要に応じて加えた他の樹脂、他の添加剤、希釈溶媒などを混合して調整し、従来公知のコーティング方法、例えば、バーコーター、ダイコーター、ブレードコーター、スピンコーター、ロールコーター、グラビアコーター、フローコーター、スプレー、スクリーン印刷などによって、上述したプラスチックフィルムの少なくとも一方の面に塗布した後、必要に応じて乾燥させ、電離放射線の照射によって硬化させることにより紫外線防止層を形成して、得ることができる。
【００３６】
また、電離放射線を照射する方法としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプなどから発せられる１００ｎｍ〜４００ｎｍ、好ましくは２００ｎｍ〜４００ｎｍの波長領域の紫外線を照射する、又は走査型やカーテン型の電子線加速器から発せられる１００ｎｍ以下の波長領域の電子線を照射することにより行うことができる。
【００３７】
以上、本発明の表面保護シートによれば、紫外線防止性に優れ、かつ黄色味が少ないものであるため、表示物等の表面の絵や文字、画像の退色を防ぎ、特に画像や地肌が白いものや色の薄いものの場合にも色味を変えることなく保護することができる。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお、本実施例において「部」、「％」は、特に示さない限り重量基準である。
【００３９】
［実施例１］
透明プラスチックフィルムとしてｂ*値が１．０の厚み１８８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に、下記処方の紫外線防止層用塗布液を塗布、乾燥し、高圧水銀灯で紫外線を照射して厚み４μｍの紫外線防止層を形成し、実施例１の表面保護シートを作製した。
【００４０】
＜実施例１の紫外線防止層用塗布液の処方＞
・電離放射線硬化型樹脂組成物（固形分１００％）  １５部
（ダイヤビームUR6530：三菱レイヨン社）
・紫外線吸収剤（式量３１５．８）              １．２部
＜２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’
−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール＞
（ＫＥＭＩＳＯＲＢ72：ケミプロ化成社）
・紫外線吸収剤（式量３２３．４）              ０．９部
＜２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ
−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール＞
（ＫＥＭＩＳＯＲＢ79：ケミプロ化成社）
・球形微粒子（シリカ）（平均粒子径６μｍ）  ０．１５部
（ハイプレシカTS-N3N：宇部日東化成社）
・オルガノポリシロキサン（固形分１００％）    ０．１部
（ＢＹＫ307：ビックケミー・ジャパン社）
・光重合開始剤                                １．０部
（ダロキュア1700：チバスペシャリティケミカルズ社）
・光重合開始剤                                ０．５部
（イルガキュア651：チバスペシャリティケミカルズ社）
・酢酸エチル                                    ２５部
・酢酸ブチル                                    ３５部
・シクロヘキサノン                              １０部
【００４１】
［実施例２］
実施例１の紫外線防止層用塗布液を、下記処方の紫外線防止層用塗布液に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の表面保護シートを作製した。
【００４２】
＜実施例２の紫外線防止層用塗布液の処方＞
・電離放射線硬化型樹脂組成物（固形分１００％）  １５部
（ダイヤビームUR6530：三菱レイヨン社）
・紫外線吸収剤（式量３１５．８）              １．２部
＜２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’
−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール＞
（ＫＥＭＩＳＯＲＢ72：ケミプロ化成社）
・紫外線吸収剤（式量３２３．４）              ０．９部
＜２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ
−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール＞
（ＫＥＭＩＳＯＲＢ79：ケミプロ化成社）
・球形微粒子（架橋アクリル樹脂）            ０．２５部
（平均粒子径５μｍ）（ＭＢ２０Ｘ−５：積水化成品工業社）
・オルガノポリシロキサン（固形分１００％）    ０．１部
（ＢＹＫ307：ビックケミー・ジャパン社）
・光重合開始剤                                １．０部
（ダロキュア1700：チバスペシャリティケミカルズ社）
・光重合開始剤                                ０．５部
（イルガキュア651：チバスペシャリティケミカルズ社）
・メチルエチルケトン                            ３０部
・酢酸エチル                                    ３５部
・シクロヘキサノン                                ５部
【００４３】
［参考例２］
実施例１の紫外線防止層用塗布液で、オルガノポリシロキサンを添加せず、電離放射線硬化型樹脂組成物の添加量を１５．１部に変更した以外は、実施例１と同様にして、参考例２の表面保護シートを作製した。
【００４４】
［参考例１］
実施例１の紫外線防止層用塗布液の球形微粒子を、平均粒子径４．５μｍの球形微粒子（シリカ）（サイロスフェアC-1504：富士シリシア化学社）に変更した以外は、実施例１と同様にして、参考例１の表面保護シートを作製した。
【００４５】
［比較例１］
参考例２の紫外線防止層用塗布液で、球形微粒子を添加しなかった以外は、参考例２と同様にして、比較例１の表面保護シートを作製した。
【００４６】
［比較例２］
参考例２の紫外線防止層用塗布液の球形微粒子を、平均粒子径５．７μｍの不定形微粒子（シリカ）（サイリシア256：富士シリシア化学社）に変更した以外は、参考例２と同様にして、比較例２の表面保護シートを作製した。
【００４７】
［比較例３］
参考例２の紫外線防止層用塗布液の球形微粒子を、平均粒子径０．５μｍの球形微粒子（シリカ）（アドマファインSO-E2：アドマテックス社）に変更した以外は、参考例２と同様にして、比較例３の表面保護シートを作製した。
【００４８】
実施例１〜２、参考例１〜２、および比較例１〜３で得られた表面保護シートについて、黄色味、透明性、紫外線防止性について評価した。評価結果を表１に示す。
【００４９】
（１）黄色味の評価
実施例１〜２、参考例１〜２、および比較例１〜３で得られた表面保護シートを、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−４：１９９９、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−５：１９９９、ＪＩＳ Ｋ５６００−４−６：１９９９に基づき測色色差計（ＺＥ２０００：日本電色社）を用いて、ｂ*値を測定した。
【００５０】
（２）透明性の評価
実施例１〜２、参考例１〜２、および比較例１〜３で得られた表面保護シートを、ＪＩＳ Ｋ７１３６：２０００に基づきヘーズメーター（ＮＤＨ２０００：日本電色社）を用いて、ヘーズを測定した。なお、測定は紫外線防止層を有する面から光を入射させた。
【００５１】
（３）紫外線防止性の評価
（イ）波長３８０ｎｍの光線透過率
実施例１〜２、参考例１〜２、および比較例１〜３で得られた表面保護シートを、分光光度計（ＵＶ−３１０１ＰＣ：島津製作所社）を用いて、波長３８０ｎｍの光線透過率を測定した。
【００５２】
（ロ）画像の耐光性
プラスチックシートの一方の表面に紫外線硬化型インキ（ＦＤＯＲ：成東インキ社）を用いて画像を印刷した表示板を用意し、  実施例１〜２、参考例１〜２、および比較例１〜３で得られた表面保護シートの紫外線防止層を有していない方の面と、その表示板の印刷面とを接着剤を介して貼り合わせた。そして、２００時間の照射が屋外における紫外線照射量１年分に相当する促進能を有する耐光性促進試験機（紫外線フェードメーターFAL-5：スガ試験機社）を用いて、表面保護シート側から、３００時間の紫外線照射を行った後、表示板の印刷画像の変色・退色について目視評価し、殆ど変色・退色しなかったものを「○」、明らかに変色・退色したものを「×」とした。
【００５３】
【表１】
0004610929.tif 000002
【００５４】
表１から明らかなように、実施例１〜２、参考例１〜２の表面保護シートは、紫外線防止層は、紫外線吸収剤、電離放射線硬化型樹脂組成物および平均粒子径が１μｍ〜２０μｍの球形微粒子から形成されてなり、前記微粒子は紫外線防止層において０．４重量％〜３重量％含有するものとしたため、微粒子を含有していない比較例１の表面保護シートと比較すると、黄色味の少ない表面保護シートとすることができた。
【００５５】
特に実施例１〜２、参考例２の表面保護シートは、紫外線防止層の厚みが球形微粒子の平均粒子径に対し、それぞれ６７％、８０％、６７％としたため、より一層黄色味を抑えることができた。
【００５６】
さらに実施例１、２の表面保護シートは、紫外線防止層にオルガノポリシロキサンを０．５５重量％含有させたため、最も良好に黄色味を抑えることができた。
【００５７】
一方、比較例２の表面保護シートは、紫外線防止層における微粒子の平均粒子径、および紫外線防止層の厚みを実施例３とほぼ同様としたにもかかわらず、微粒子を不定形としたため、球形微粒子とした実施例の表面保護シートと比べると、黄色味を抑えることができなかった。
【００５８】
また、比較例３の表面保護シートは、紫外線防止層の厚みが４μｍで球形微粒子の平均粒子径が１μｍ未満であったため、微粒子は紫外線防止層の表面に凸部を形成することができず、実施例の表面保護シートと比べると、黄色味を抑えることができなかった。