(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の少なくとも片面に剥離剤層を設けてなる熱転写記録可能な剥離シートであって、該剥離剤層が、（ａ）エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー及びエチレン−ブテンゴムから選ばれる少なくとも１種の材料からなる熱可塑性エラストマー、並びに（ｂ）付加反応型ポリジメチルシロキサンを主成分とし、該剥離剤層中の（ｂ）の含有量が、２〜２０質量％であることを特徴とする熱転写記録可能な剥離シート。
【請求項２】
熱可塑性エラストマー中のエチレン含有率が、５０質量％以上であることを特徴とする請求項１記載の熱転写記録可能な剥離シート。
【請求項３】
前記剥離剤層を設けた面同士のＪＩＳ  Ｐ  ８１４７に準拠する水平方向での動摩擦係数が、０．３以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の熱転写記録可能な剥離シート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の剥離シートの、剥離剤層を設けた面とは反対面に、粘着剤層を設けて巻き取り状にした粘着テープであって、２３℃、５０％ＲＨ環境下での巻き戻し速度０．３ｍ／分での巻き戻し力が、１０〜１００Ｎ／ｍであることを特徴とする熱転写記録可能な粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、剥離シート及び粘着テープに関する。さらに詳しくは、粘着剤層との剥離性及びインクリボン等を用いた熱転写方式による印刷・印字記録性に優れ、かつ剥離剤層面同士が滑りにくく、ブロッキングしにくく、さらにインク汚れのない剥離シート並びに粘着テープに関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
一般に、剥離シートは、ラベル等の粘着剤層面を使用時まで保護するため、基材の少なくとも片面に剥離剤層を設けている。また、粘着テープは、基材の片面に粘着剤層を設け、もう一方の面に剥離剤層を設けている。該剥離剤としては、長鎖アルキル基含有化合物、シリコーン変成樹脂系剥離剤、シリコーン系剥離剤などが主に用いられているが、特にシリコーン系剥離剤は、粘着剤に対して優れた剥離性を発揮するため、現在最も多く使用されている。
【０００３】
しかし、上記シリコーン系剥離剤は、剥離剤層面の臨界表面張力が小さく、その剥離剤層面にマジックなどで筆記することやインクリボンを用いて熱転写印刷・印字することが不可能である。また、摩擦係数が小さく滑りやすいため、重なって放置された剥離シート上に足を乗せると滑って転んだり、巻き取り形態では幅方向でのズレによる仕上げロス又は二次加工でのロス等が発生する場合があった。また、粘着テープ用として用いた場合、テープ背面が滑りやすいため、これを用いて梱包した段ボールなどを積み重ねると、荷崩れを起こしやすい等の欠点があった。
【０００４】
一方、長鎖アルキル基含有化合物を剥離剤として塗工したものがある。この長鎖アルキル基含有化合物を用いた剥離剤層は、剥離面の摩擦係数が高いため滑りにくく、油性マジック等で字が書けるという特徴がある。しかしながら、長鎖アルキル基含有化合物は、シリコーン系の剥離剤と比較した場合に剥離力が高すぎることや、耐熱性が悪く、粘着剤層と貼り合わせたまま高温下に曝すと重剥離化して剥離異常を起こしてしまう等の問題がある。また、この長鎖アルキル基含有化合物のほとんどが、熱転写方式による印刷・印字記録性が悪いものであった。すなわち、剥離剤面への熱転写インク転写性は決して満足できるものではなく、インクの剥離剤面への密着性はほとんどないものであった。
【０００５】
このように、シリコーン系剥離剤と長鎖アルキル基含有化合物ではそれぞれ一長一短があり、両者の欠点を解決した剥離剤層を有する剥離シート、すなわち剥離性と印刷・印字記録性に優れ、さらに難スリップ性（又はノンスリップ性）、耐熱性等に優れた剥離シート、該剥離シートを用いた粘着テープが要求されてきた。
【０００６】
本発明者らは、既に特開２０００−７３０２１号公報において、粘着テープ基材の片面に合成樹脂層を設け、該合成樹脂層の主成分となる合成樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）が−２０℃以下、かつ合成樹脂層面の接触角（水とエタノールの質量比が１：１である溶液を用い、滴下量５μｌで６０秒後に測定）が２５〜７０度であり、基材のもう一方の面に粘着剤層を設けてなることを特徴とする熱転写印刷可能な粘着テープを提案した。この発明によって粘着剤との剥離性と熱転写方式による印刷・印字記録性を両立し、剥離シートを必要としない粘着テープや粘着シートを提供することが可能となった。
【０００７】
ところが、特開平２０００−７３０２１号公報に記載された合成樹脂の種類によっては、合成樹脂層又は剥離剤層等の塗工層を設けて巻き取り状態で保管した場合に、基材の塗工層面と他面とのブロッキング（接着性を生じる現象）が発生したり、剥離剤層面にインクリボンのインク層が転写されてしまう場合（以下、インク汚れともいう）があった。これらブロッキングやインク汚れは熱処理や経時的な要因によって、より顕著となるものである。
【０００８】
したがって本発明は、粘着剤層との剥離性及びインクリボンを用いた熱転写方式による印刷・印字記録性に優れ、かつ剥離剤層面同士が滑りにくく、ブロッキングしにくく、さらにインク汚れのない剥離シート並びに粘着テープを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、特定のエチレン含有熱可塑性エラストマーと付加反応型ポリジメチルシロキサンとを特定割合で配合した剥離剤層を用いた剥離シート及び該剥離シートを用いた粘着テープであれば、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は、基材の少なくとも片面に剥離剤層を設けてなる熱転写記録可能な剥離シートであって、該剥離剤層が、（ａ）エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー及びエチレン−ブテンゴムから選ばれる少なくとも１種の材料からなる熱可塑性エラストマー、並びに（ｂ）付加反応型ポリジメチルシロキサンを主成分とし、該剥離剤層中の（ｂ）の含有量が、２〜２０質量％であることを特徴とする熱転写記録可能な剥離シートを提供するものである。本発明はまた、かかる熱転写記録可能な剥離シートにおいて、熱可塑性エラストマー中のエチレン含有率が、５０質量％以上であることを特徴とする熱転写記録可能な剥離シートを提供するものである。本発明はまた、かかる熱転写記録可能な剥離シートにおいて、前記剥離剤層を設けた面同士のＪＩＳ Ｐ ８１４７に準拠する水平方向での動摩擦係数が、０．３以上であることを特徴とする熱転写記録可能な剥離シートを提供するものである。本発明はまた、かかる剥離シートの、剥離剤層を設けた面とは反対面に、粘着剤層を設けて巻き取り状にした粘着テープであって、２３℃、５０％ＲＨ環境下での巻き戻し速度０．３ｍ／分での巻き戻し力が、１０〜１００Ｎ／ｍであることを特徴とする熱転写記録可能な粘着テープを提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明において、基材は特に限定されないが、例えばクラフト紙、グラシン紙、上質紙、コート紙、クレープ紙、含浸紙、キャストコート紙、合成紙、蒸着紙等の紙基材や高分子フィルム、不織布などが挙げられ、これらを適宜組み合わせて積層したものでもよい。基材は、目止め層を設けても設けなくとも良いが、有機溶剤によって調整された剥離剤層用塗液を紙基材上に塗布する場合、有機溶剤のしみ込みを抑えるために目止め処理したものを用いることが好ましい。
【００１２】
目止め処理の方法としては特に限定はないが、例えば目止め層として接着剤及び／又は顔料を主成分とするものを予め塗布する方法や、基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートする（以下、ポリラミともいう）方法、基材に高分子フィルムを積層する方法がある。剥離剤層用塗液は、エチレンを含む熱可塑性エラストマーであり、剥離剤層用塗液を有機溶剤によって調整する場合、ポリエチレンを含む目止め層が剥離剤層の密着性が優れるので好ましく、特にポリエチレンをラミネートしたポリエチレンラミネート紙、ポリエチレン系フィルムを積層した積層シートが、剥離剤層と基材との密着性が一段と向上するため好ましい。
【００１３】
剥離剤層表面の平滑性は、特に限定されないが、熱転写方式による印字記録時のインク転写性からは平滑な方が好ましい。ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．５に準拠する平滑度が、５００秒以上であると表面の６０度光沢値が５０〜９０％（ＪＩＳ  Ｚ  ８７４１により測定）といった高光沢の剥離シートが得られ、平滑度が５０〜５００秒であると表面の６０度光沢値が１５〜５０％（ＪＩＳ  Ｚ８７４１により測定）といったマット調の剥離シートが得られる。なお、平滑度が５０秒に満たない場合には、剥離剤塗工表面の凹凸によって、表面にかかる熱転写が不均一になり、印字によるインクリボンのインク層が部分的に転写しにくくなる。
【００１４】
接着剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸塩、澱粉類、セルロース誘導体、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、スチレンブタジエン共重合体ラテックス、スチレン−アクリル共重合体ラテックス及びアクリル酸エステル樹脂系等を単独、もしくは併用して使用することができる。
【００１５】
顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、水酸化アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、タルク、サチンホワイト、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、シリカ等の無機顔料、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、スチレン樹脂、アクリル−スチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン−ホルマリン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機顔料を単独、もしくは併用して使用することができる。
【００１６】
本発明は、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー、エチレン−ブテンゴムから選ばれる少なくとも１種の熱可塑性エラストマーを主成分とする。かかる熱可塑性エラストマーを用いることにより、粘着剤層との剥離性及びインクリボンを用いた熱転写方式による印刷・印字記録性に優れ、かつ剥離剤層面同士が滑りにくく、ブロッキングしにくく、さらにインク汚れのない剥離シート並びに粘着テープを得ることができる。これらの熱可塑性エラストマーは、ランダム、ブロック、グラフトのいずれの形態であってもよい。エチレン−プロピレン−ジエンターポリマーを構成するジエン成分に特に制限はないが、例えばジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサジエン等が挙げられる。
【００１７】
熱可塑性エラストマー中のエチレン含有率は、５０質量％以上であることが好ましい。エチレン含有量が５０質量％以上であれば、粘着剤層との剥離力が高くなることを防止し、より適度な剥離性を付与することができる。
【００１８】
上記熱可塑性エラストマーの粘度は特に限定されないが、ムーニー粘度（ＭＬ1+4、ａｔ１００℃）で３０〜１５０程度であることが好ましく、５０〜１２０であることが特に好ましい。ムーニー粘度が３０より低い場合、剥離剤層を設けた面のべたつきによるブロッキングが問題となる場合があり、一方ムーニー粘度が１５０より高い場合、後述するような有機溶剤への溶解性が乏しくなったり、押し出しラミネート性が悪化するなどハンドリングの点で問題となる場合がある。
【００１９】
上記熱可塑性エラストマーには、耐熱性、耐候性、又は耐薬品性の向上、あるいは粘度調整などを目的として、スチレン−ブタジエンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニルゴム、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、或いはこれら２種以上からなるポリマーアロイなどを本発明の効果を損なわない範囲で助剤として添加することもできる。
【００２０】
熱可塑性エラストマーにブレンドされるポリジメチルシロキサン（以下、単にシリコーンとも言う）の種類は、付加反応型であれば特に制限はないが、付加反応する官能基として、例えばビニル基又はヘキセニル基等のアルケニル基を有することが好ましい。また、該ポリジメチルシロキサンの塗膜を形成させるために、架橋剤であるオルガノハイドロジエンポリシロキサン等及び触媒が添加されることが好ましい。さらに、基材との密着性を向上させるために、シランカップリング剤、あるいは粘着剤層に対する剥離力を制御するために、必要に応じてレジン系剥離コントロール剤、シリコーンオイル、シリカ等の助剤を添加しても良い。
【００２１】
一般的に、シリコーンポリマーの架橋密度によって硬化塗膜強度が変化し、例えば架橋密度が低いと比較的柔らかい塗膜となり、架橋密度が高くなると硬い塗膜となる。これら塗膜強度の調整は目的とする製品性能に合わせて行うことが可能である。
【００２２】
また、該オルガノハイドロジエンポリシロキサンとポリジメチルシロキサン中のアルケニル基との比は、適度な硬化性を確保するため、オルガノハイドロジエンポリシロキサン／アルケニル基（モル比）＝１以上であることが好ましい。
【００２３】
付加反応型シリコーンの触媒としては、公知の白金系触媒又は白金系触媒を導入した化合物であることが好ましく、塩化白金酸及び塩化白金酸とオレフィン類との錯塩、アルコール類との化合物等が特に好ましい。前記触媒の添加量は、基材の種類、硬化条件（乾燥温度、乾燥時間、乾燥風量）によって異なるが、シリコーン１００質量部に対して０．５〜１０質量部程度が好ましい。ただし、シリコーン添加量が５質量％未満であって、シリコーン移行が気にならない程度の場合、或いは意図的に粘着剤へシリコーン移行させる場合には、上記触媒の添加量は、０．５質量部未満であってもよい。
【００２４】
付加反応型ポリジメチルシロキサンの剥離剤層中の含有量は、２〜２０質量％であることが必要であり、５〜１５質量％であることが好ましい。２質量％未満では、上記剥離シートに貼付したラベルやテープが剥がしにくくなったり、剥がれなくなってしまい、剥離シートとしての機能を果たせなくなってしまう場合や、上記剥離シートの剥離剤層面とは反対面に粘着剤層を設けた粘着テープの巻き戻し力が高くなり過ぎて、プリンターでの走行性が不安定になったり、さらには巻き戻せず使用できなくなってしまうことがあるため好ましくない。一方、２０質量％を越えると、熱転写記録性、ノンスリップ性が十分発揮できなくなるなどの問題が生じるため好ましくない。
【００２５】
本発明の熱可塑性エラストマーと付加反応型ジメチルポリシロキサンとのブレンド組成物からなる剥離剤層を設けることによって、塗膜形成時及び常温では剥離剤層の最表面にシリコーン成分が配位し、シリコーン層部での剥離性を発揮する一方、熱転写方式による熱処理時には熱可塑性エラストマー成分が軟化することによって表層にブリードし、インクリボンのインク層との親和性、すなわち転写性及び定着性を発揮するものと推察する。なお、ここで熱転写記録が可能であるとは、溶融転写が可能である意である。
【００２６】
また、本発明のノンスリップ性を有する剥離シートを得るためには、上記剥離剤層を設けた剥離シートの剥離剤層面同士のＪＩＳ Ｐ ８１４７に準拠する水平方向での動摩擦係数が０．３以上であることが好ましい。０．３未満になると、例えば巻き取り形態になった該剥離シートを粘着剤塗工など二次加工する際に、ロール上で滑ってしまい、幅方向のズレによる原反ロスが発生したり、重なって放置された剥離シートの上に誤って足を乗せると滑りやすくなり、また粘着テープでは、テープ背面が滑りやすいため、段ボール等を梱包・封緘して積み重ねて運ぶ場合や粘着テープ背面に熱転写方式によって印刷・印字して発行したラベルを容器などに貼付して積み上げて運ぶ場合に、荷崩れを起こすことがある。因みに、静摩擦係数が０．３を超えていても動摩擦係数が０．３未満にあると、ある一定以上の段ボールの傾きもしくは横からの力がかかった時に一気に荷崩れを起こしやすい。このため、動摩擦係数は、静摩擦係数に等しいか又は静摩擦係数よりも大きい事がより好ましい。
上記動摩擦係数は、熱可塑性エラストマーや付加反応型ポリジメチルシロキサンの含有率を変える事によって調整することができる。具体的には、粘度の低い熱可塑性エラストマーの使用、ポリイソブチレン、ポリイソプレン等の助剤添加、あるいは付加反応型ポリジメチルシロキサンの含有率を下げることによって、上記動摩擦係数を高めることが可能である。ただし、極端に助剤を添加したり付加反応型ポリジメチルシロキサンの含有率を下げると、剥離シートのブロッキングを招くことがあるため、あくまでブロッキングしない範囲で調整する必要がある。
【００２７】
剥離剤層の形成方法に特に制限はないが、例えば以下の方法により行うことができる。すなわち、該熱可塑性エラストマーと付加反応型ポリジメチルシロキサンを、例えばトルエン、ｎ−ヘキサン、酢酸エチル、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン等の単独もしくは混合有機溶剤に溶解、攪拌し、さらに白金系触媒等を添加、攪拌してブレンド組成物を調整した後、基材に塗布、乾燥して形成させることができる。あるいは近年の環境問題の観点から、熱可塑性エラストマーと無溶剤型ポリジメチルシロキサンとをニーダーで混練りし、押し出しラミネートする方法を用いて剥離剤層を形成させても良い。上記ブレンド組成物の固形分塗布量は特に限定されないが、シリコーンの硬化性などを考慮すると、好ましい範囲は０．０５〜５．０ｇ／ｍ2程度である。また、押し出しラミネートする場合の押し出しダイス温度は、基材との密着性を考慮して２５０〜３５０℃程度であることが好ましく、好ましいラミネート厚は５〜５０μｍ程度である。
【００２８】
上記有機溶剤に溶解された剥離剤組成物の基材への塗工方式は何ら限定されることはないが、例えばグラビアダイレクト法、グラビアリバース法、バーもしくはロッド塗工、３本ロール塗工などが挙げられる。また硬化、乾燥させる温度は、塗布されるシリコーンの種類、乾燥装置の構造や性能によって異なるが、７０〜１４０℃が望ましい。
【００２９】
本発明の粘着テープに使用される粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤が例示でき、特にアクリル系粘着剤が好ましい。上記アクリル系粘着剤としては、特に限定されることはないが、例えば主モノマーとしてエチルアクリレート（ＥＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）、２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）、コモノマーとして酢酸ビニル（ＶＡｃ）、アクリロニトリル（ＡＮ）、スチレン（Ｓｔ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、アクリル酸（ＡＡ）、イタコン酸（ＩＡ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）、アクリルアマイド（ＡＭ）、メチロールアクリルアマイド（Ｎ−ＭＡＮ）、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、無水マレイン酸等を主成分（好ましくは８０質量％以上）とするものが挙げられる。なお、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤などを用いると、極端に剥離力が高くなってしまう恐れがある。その理由としては、剥離剤層が熱可塑性エラストマーを含むブレンド組成物であり、天然ゴム系粘着剤や合成ゴム系粘着剤のエラストマー成分に近い性質があり、ＳＰ値が近いためではないかと推察される。したがって、ゴム系粘着剤を用いる場合、剥離剤層成分とＳＰ値の差が大きいものを選ぶとよい。好ましいＳＰ値の差としては、１．０以上である。また、粘着剤には、必要に応じて適宜、タッキファイヤー、紫外線吸収剤、架橋剤、軟化剤、顔料、老化防止剤等の各種添加物を配合することができる。本発明の粘着テープに用いる粘着剤は、上記原料を用いて常法に従って調製することができる。
【００３０】
粘着剤の塗布量は、粘着剤の種類によって異なるが、１０〜７０ｇ／ｍ2が好ましく、２０〜５０ｇ／ｍ2がより好ましい。塗布量が１０ｇ／ｍ2未満の場合には、段ボールなどの封かん性が悪くなることがあり、また７０ｇ／ｍ2を超えると、粘着剤の投錨性が悪くなり、テープ端面からの粘着剤のはみ出しが起こったり、熱転写方式によるプリンターで印刷・印字記録して発行したラベルのカールが大きくなって作業性が悪化する等の問題が起こることがある。
【００３１】
粘着剤の塗工方式は何ら限定されないが、例えばコンマコート法、リバースコート法、グラビアコート法、リバースグラビア法、キスコート法、ナイフコート法、バーコート法、及び工程紙にこれらの方式で塗布したものを転写させる転写法等が挙げられる。
【００３２】
本発明の粘着テープは、前記剥離シートの、剥離剤層を設けた面とは反対面に、アクリル系粘着剤層を設けて巻き取り状にした構成を有するものである。かかる粘着テープの２３℃、５０％ＲＨ環境下での巻き戻し速度０．３ｍ／分での巻き戻し力は、１０〜１００Ｎ／ｍであることが必要であり、１５〜８０Ｎ／ｍであることが好ましい。１０〜１００Ｎ／ｍであれば、ライナーレス熱転写プリンターでのスムーズな走行が可能であり、また粘着テープを巻き戻す際の基材破壊（層間割れ）等がない粘着テープを得ることができる。上記巻き戻し力が１０Ｎ／ｍ未満では、粘着テープが必要以上に巻き戻されてしまい好ましくない。また１００Ｎ／ｍを越えると、プリンターでの巻き戻されるときの機械への負荷が大きくなって、場合によってはプリンターのモーターを焼いてしまったり、巻き戻しした後の粘着テープの捲りカールが大きくなって印刷・印字記録した粘着テープをラベルとして被着体に貼ることが容易でなくなる場合があるため好ましくない。さらに、粘着テープを巻き戻しした後の捲りカールを抑えるためには、上記巻き戻し力は８０Ｎ／ｍ以下となることが好ましい。ここで、巻き戻し力とは、得られた粘着テープを一定期間保存した後、２３℃、５０％ＲＨ環境下、引張り試験機にて巻き戻し速度０．３ｍ／分で巻き戻しした時の粘着テープの巻き戻し力を言う。
【００３３】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって制限されるものではない。尚、実施例及び比較例中の「部」及び「％」は、特に断りのない限り固形分あるいは有効成分の「質量部」及び「質量％」を示す。
【００３４】
実施例１〜３及び比較例１〜３
基材として上質紙（王子製紙社製：６４ｇ／ｍ2）の片面上に融点１３３℃、密度０．９３９ｇ／ｃｍ3中密度ポリエチレン（東ソー社製：ＬＷ０４−１）を押し出しラミネート（ダイスリップ出口の押出し樹脂温度３３０℃、厚さ２０μｍ、クーリングロールは超ミラー使用）したラミネート紙を用いた。熱可塑性エラストマーとして、ムーニー粘度（ＭＬ1+4、ａｔ１００℃）８５、エチレン含有量６２質量％、比重０．８６のエチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＪＳＲ社製：ＥＰ７５Ｆ）と、架橋剤を含む付加反応型ポリジメチルシロキサン（東レダウコーニング社製：ＬＴＣ３００Ｂ）を、表１に示す質量比で順にトルエン溶液に溶解し、さらに白金系触媒（東レダウコーニング社製：ＳＲＸ２１２）を付加反応型ポリジメチルシロキサン１００質量部に対して１．５質量部加えて良く攪拌し、得られた混合溶液を上記ラミネート紙のラミネート処理面にメイヤバーを用いて固形分１．５ｇ／ｍ2となるよう塗工・乾燥（オーブン温度１３０℃、乾燥時間３０秒）し、剥離シートを得た。
【００３５】
【表１】
0004747420.tif 000002
【００３６】
実施例４
熱可塑性エラストマーとして、ムーニー粘度（ＭＬ1+4、ａｔ１００℃）９０、エチレン含有量６６質量％、比重０．８６のエチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＪＳＲ社製：ＥＰ５７Ｃ）に変えた以外は、実施例２と同様にして剥離シートを得た。
【００３７】
実施例５
熱可塑性エラストマーとして、ムーニー粘度（ＭＬ1+4、ａｔ１００℃）４０、エチレン含有量５２質量％、比重０．８６のエチレン−プロピレンコポリマー（ＪＳＲ社製：ＥＰ１１）に変えた以外は、実施例２と同様にして剥離シートを得た。
【００３８】
実施例６
熱可塑性エラストマーとして、ムーニー粘度（ＭＬ1+4、ａｔ１００℃）３５、エチレン含有量６３質量％のエチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（住友化学社製：ＥＳＰ５２４）に変えた以外は、実施例２と同様にして剥離シートを得た。
【００３９】
実施例７
熱可塑性エラストマーとして、ムーニー粘度（ＭＬ1+4、ａｔ１００℃）９０、エチレン含有量６６質量％、比重０．８６のエチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＪＳＲ社製：ＥＰ５７Ｃ）４５部、ブテン含有量２０質量％、ブテン含有量２０質量％、比重０．８８のエチレン−ブテンゴム（ＪＳＲ社製：ＥＢＭ２０２１Ｐ）５０部、付加反応型ポリジメチルシロキサンとして無溶剤のアルケニル官能性ポリオルガノシロキサン：（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ社において入手可能：ＤＥＨＥＳＩＶＥ６３６、粘度４００ｍＰａ・ｓ）５部、さらにオルガノハイドロジエンポリシロキサン（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ社において入手可能：Ｖ０６）を付加反応型ポリジメチルシロキサン１００質量部に対して１２．５部、白金系触媒（Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ社において入手可能：ＯＬ）を付加反応型ポリジメチルシロキサン１００質量部に対して１．５質量部、順次混練り機に加え、ニーダーで混練りしたブレンド組成物を基材として上質紙（王子製紙社製：６４ｇ／ｍ2）の片面上に押出しラミネート（ダイスリップ出口の押出し樹脂温度３３０℃、厚さ１５μｍ、クーリングロールは超ミラー使用）して剥離シートを得た。
【００４０】
比較例４
基材としてキャスト紙（王子製紙社製：Ｎミラー  光沢面平滑度３３００秒）を用いた。次に熱可塑性エラストマーとして、ポリイソブチレン（ＶＩＳＴＡＮＥＸ  ＭＭＬ−１００，トーネックス社製）８０部に対して、シリコーン（ＳＤ−７２２０，東レダウコーニング社製、固形分濃度３０％、官能基：ビニル基）２０部となるよう順にトルエンで溶解し、さらに白金系触媒（ＳＲＸ−２１２，東レダウコーニング社製）を０．２部加え、良く攪拌し、得られた混合溶液を上記キャスト紙の光沢面にメイヤーバーを用いて固形分１．０ｇ／ｍ2となるように塗工・乾燥（オーブン温度１３０℃、乾燥温度３０秒）して剥離シートを得た。
【００４１】
比較例５
実施例１記載の基材を用い、剥離剤として長鎖アルキルペンダント型ポリマー［ピーロイル１０１０、一方社油脂工業社製］をトルエンに溶解し、これを手塗り法により基材のラミネート処理面に固形分０．１ｇ／ｍ2となるよう塗工・乾燥（乾燥温度１００℃、乾燥時間３０秒）し、剥離シートを得た。
【００４２】
実施例８〜１２及び比較例６〜１０
実施例１〜５及び比較例１〜５の剥離シートの剥離剤層とは反対面に、粘着剤として、アクリル系粘着剤（日本カーバード工業社製：Ｌ１４５Ｋ）を固形分２５ｇ／ｍ2となるよう塗布、乾燥させ、粘着テープとした。これら粘着テープの評価結果を表２に示した。
【００４３】
【表２】
0004747420.tif 000003
【００４４】
比較例１１
粘着剤として、天然ゴム（ＲＳＳ＃３）１００部、粘着付与剤として石油系樹脂９０部［クイントンＳ−１００、軟化点９４℃、日本ゼオン社製］、軟化剤としてテルペン系液状軟化樹脂２５部［ダイマロン、ヤスハラケミカル社製］、架橋剤０．８部［ミリオネートＭＲ−１００、日本ポリウレタン社製］、老化防止剤１部［ノクラックＮＳ−５、大内新興化学工業社製］からなる組成物をトルエンに溶解し、これを２０ｇ／ｍ2となるように、実施例２記載の剥離シートの剥離剤層面とは反対面に塗工・乾燥し、次いでこれを巻き取り、粘着テープとした。なお、粘着剤と剥離剤層成分のＳＰ値の差は、１．０未満である。
【００４５】
上記各実施例及び比較例で得られた剥離シート及び粘着テープについて、それぞれ下記の方法により評価を行い、それらの結果を表１（剥離シート）、表２（粘着テープ）に示した。
【００４６】
＜剥離性＞
剥離シートの粘着剤層との剥離性は、２３℃、５０％ＲＨ環境下、実施例９に示す粘着テープを巻き戻し、各剥離シートの剥離剤層面に粘着剤が貼り合わされるように粘着シートとして貼り付けし、２Ｋｇの圧着ロールで１往復させた後、該粘着シートを手で剥がした時の剥がしやすさから、下記基準で評価した。
○：粘着シートを容易に剥がすことができる。
△：やや粘着シートを剥がしにくいが、許容範囲である。
×：粘着シートを剥がすことが困難である。
【００４７】
＜熱転写記録性、印刷適性＞
剥離紙を不要とするライナーレス熱転写プリンターとして、ＤＡＴＡＭＡＸ社製バーコードラベルプリンター［Ｐｒｏｄｉｇｙ  Ｐｌｕｓ  Ｌｉｎｅｒｌｅｓｓ］を用い、市販のワックス系インクリボン（フジコピアン社製：ＦＴＲ−ＵＡ−１１３０）を用いて上記剥離シート及び粘着テープの剥離剤層面に記録速度３ｉｎｃｈ／ｓｅｃ、印加エネルギー０．６０ｍｊ／ｄｏｔの条件で黒ベタ印刷及び０．００９６ｉｎｃｈの狭いバー幅を有するコード３９のシンボル化バーコード印刷、ローマ字Ａ〜Ｚまでの印字を行った。これについて、目視評価及び標準ＡＮＳＩ Ｘ３．１８２−１９９０に準拠し、バーコードスキャナー（Ｄａｔａｍａｘ Ｂａｒ Ｃｏｄｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製：ＬＡＳＥＲＣＨＥＫ−ＩＩ）を用いてバーコードシンボルをスキャンし、(1) 最少反射率、(2) シンボルコントラスト、(3) 最少エッジコントラスト、(4) モジュレーション、(5)欠陥（度）、(6) デコーダビリティについてＡ〜Ｆにグレード化し、これらのパラメータの中で最もグレードの低い値を総合的にＡＮＳＩグレード化した。スキャン回数は１０回行い、総合的ＡＮＳＩグレードの平均値をこのバーコードシンボルのグレードとした。ＡＮＳＩグレードは、Ａが最も高品質であり、Ｆは読み取りが不合格となる。尚、下記ブロッキング試験後（剥離シートの場合）、耐熱試験後（粘着テープの場合）のインク転写性についても上記と同様に目視とＡＮＳＩグレード化による評価を行った。
（目視評価）
◎；印刷・印字記録した時のインクリボンの転写性が鮮明である。
○；印刷・印字記録したインクリボンの転写性は、僅かにかすれ（白抜け）があるが、ほぼ鮮明である。
△；印刷・印字記録した時のインクリボンの転写性は、ややかすれ（白抜け）がある、又はやや意図としない場所へ転写される（インク汚れ）部分があり、やや不鮮明である（実用上使用可能限界）。
×；印刷・印字記録した時のインクリボンの転写性は、かすれ（白抜け）があるか、もしくは意図としない場所へ転写される（インク汚れ）部分があり、不鮮明である（実用上使用不可能）。
××；印刷・印字記録されず、インクリボンが転写されない。
【００４８】
＜インクの耐擦過性＞
染色堅牢度試験機（スガ試験機社製、ＦＲ−２）を用いて、粘着シート又は粘着テープの記録面（インクリボンを転写した部分）に消しゴムを当て、５００ｇ重（一定）で最大５０回往復させた時に記録された部分のインクかすれ、インク汚れ、インク落ち等の変化が現れるまでの回数を記録し、下記基準を基に評価した。また、上記試験を行った後の標準ＡＮＳＩ Ｘ３．１８２−１９９０に準拠し、バーコードスキャナー（Ｄａｔａｍａｘ Ｂａｒ Ｃｏｄｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製：ＬＡＳＥＲＣＨＥＫ−ＩＩ）を用いてバーコードシンボルをスキャンし、(1) 最少反射率、(2) シンボルコントラスト、(3) 最少エッジコントラスト、(4) モジュレーション、(5)欠陥（度）、(6) デコーダビリティについてＡ〜Ｆにグレード化し、これらのパラメータの中で最もグレードの低い値を総合的にＡＮＳＩグレード化した。スキャン回数は１０回行い、総合的ＡＮＳＩグレードの平均値をこのバーコードシンボルのグレードとした。
（目視評価）
○：４０回以上往復してもインクかすれ、インク汚れ、インク落ちがない。
△：３０回以上（４０回未満）往復してもインクかすれ、インク汚れ、インク落ちがない（実用上使用可能限界）。
×：３０回未満でインクかすれ、インク汚れ、インク落ちのいずれかが発生する。
【００４９】
＜ブロッキング＞
得られた剥離シートの剥離剤層面と他面とを貼り合わせ、２５ｇ／ｃｍ2の荷重を掛けたまま７０℃で２０時間放置した。次いで、剥離シートの剥離剤層面と他面との２３℃、５０％ＲＨ環境下でのＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠する接着力を、引張り試験機にて剥離速度０．３ｍ／分で測定し、下記基準で評価した。
○：接着力が２Ｎ／ｍ以下であり、かつ剥離剤層面と他面の表面に毛羽立ち、破れなどを生じない。
△：接着力が２Ｎ／ｍ越え５Ｎ／ｍ未満であり、やや剥離剤層面と他面の表面に毛羽立ちを生じる。
×：接着力が５Ｎ／ｍ以上であり、剥離剤層面と他面の表面に毛羽立ち、もしくは破れを生じる。
【００５０】
＜動摩擦係数＞
ＪＩＳ  Ｐ  ８１４７に準じる摩擦係数試験方法にて、剥離シート又は粘着テープの剥離剤処理面と同じ剥離剤処理面との水平方向での動摩擦係数を測定した。
【００５１】
＜粘着テープの巻き戻し力＞
得られた粘着テープを２３℃、５０％ＲＨ環境下７日間保存した後、２３℃、５０％ＲＨ環境下、引張り試験機にて巻き戻し速度０．３ｍ／分で巻き戻しした時の粘着テープの巻き戻し力を測定した。
【００５２】
＜粘着テープの耐熱性＞
得られた粘着テープを７０℃の環境下に１日間保存した後、２３℃、５０％ＲＨ環境下、変角剥離試験機（テスター産業製）を用いて、剥離角度９０°、剥離速度１０m/minで剥離させた時のポリエチレンラミネート層の浮き、あるいは基材の層間割れ、粘着剤層と剥離剤層との糸引き（粘着剤層もしくは剥離剤層の一部が一方の層と糸を引いた状態になる現象）の有無を目視により観察した。ここで、ポリエチレンラミネート層の浮き（ポリ浮き）は、剥離力が重剥離化したためにラミネート部が引っ張られて表面に凹凸を生じる状態を示し、また基材の層間割れは、剥離剤塗布面と粘着剤塗布面とで正常に剥離されず、基材の層間で割れが生じる現象であり、下記の基準で評価した。
○；層間割れ、ポリ浮きともになく、実用上適している。
△；層間割れ、ポリ浮きはないが、粘着剤層と剥離剤層との界面で糸引きを生じる。
×；層間割れ、もしくはポリ浮きが生じ、実用上適さない。
【００５３】
＜粘着テープのプリンター走行性＞
剥離紙を不要とするライナーレス熱転写プリンターとして、ＤＡＴＡＭＡＸ社製バーコードラベルプリンター［Ｐｒｏｄｉｇｙ  Ｐｌｕｓ  Ｌｉｎｅｒｌｅｓｓ］を用い、市販のワックス系インクリボン（フジコピアン社製：ＦＴＲ−ＵＡ−１１３０）を用いて、上記で得られた粘着テープを記録速度３ｉｎｃｈ／ｓｅｃ、印加エネルギー０．６０ｍｊ／ｄｏｔの条件で印刷しながら自動巻出し、その時の粘着テープのプリンター走行性について下記の基準で評価した。
○：巻出しがスムーズで安定してプリンターを走行する。
△：巻出しがやや不安定だが、プリンターを走行する（走行性限界）。
×：プリンター動力への負荷が大きく巻出しが不安定で、プリンター走行が困難である。
【００５４】
＜カール＞
剥離紙を不要とするライナーレス熱転写プリンターとして、ＤＡＴＡＭＡＸ社製バーコードラベルプリンター［Ｐｒｏｄｉｇｙ  Ｐｌｕｓ  Ｌｉｎｅｒｌｅｓｓ］を用い、市販のワックス系インクリボン（フジコピアン社製：ＦＴＲ−ＵＡ−１１３０）を用いて、上記で得られた粘着テープを記録速度３ｉｎｃｈ／ｓｅｃ、印加エネルギー０．６０ｍｊ／ｄｏｔの条件で印刷しながら自動巻出しして発行した粘着ラベル（１００ｍｍ×１００ｍｍ）を２３℃、５０％ＲＨ環境下で剥離シートのシリコーン塗工面に静置し、４隅の剥離シートからの高さを測定し、その平均値を求めて下記の基準で評価した。
○：４隅の平均値が１５ｍｍ以内であり、良好である。
△：４隅の平均値が２５ｍｍ以内であり、許容範囲である。
×：４隅の平均値が２５ｍｍを越え、カールが過大である。
【００５５】
表１から明らかなように、実施例１〜７の剥離シートは、熱転写方式による優れた印刷・印字記録性を有し、かつ剥離剤層面の粘着剤層との剥離性、難スリップ性、耐ブロッキング性を兼ね備えた品質を有していた。さらに、実施例８〜１２で作製した粘着テープは、ライナーレス熱転写プリンターでの走行性、インクリボンでの印刷・印字性、耐熱性、低カール性を兼ね備えた品質を有していた。
【００５６】
表１における比較例１の剥離シートは、粘着剤層との剥離性に劣り、表２の比較例６で示されるように剥離シートの剥離剤層面とは反対面に粘着剤を設ける場合には、巻き戻し力など粘着剤層との剥離力が高くなってしまい、プリンターでの走行性不良やカール等の不具合を生じた。また、剥離シートの剥離剤層と他面とがブロッキングするため加工時のハンドリング性に劣った。比較例２及び比較例３の剥離シートは、剥離剤層への熱転写記録性がほとんどなかった。比較例４の剥離シートは、常温で保管した場合の印刷・印字記録性は、目視での評価ではほぼ良好、ＡＮＳＩグレードはＢレベルであるが、ブロッキング性が悪く、またブロッキング試験後のＡＮＳＩグレードはＤレベルであった。さらに、比較例５では熱転写方式による印刷・印字記録性が下限レベルであり、擦過試験後はほとんどバーコードスキャナーで読み取る事ができなくなってしまった。
【００５７】
表２の比較例６及び比較例１１の粘着テープは、巻き戻し力が高く、比較例６ではプリンターでの走行が不安定であり、比較例１１の粘着テープは上記熱転写プリンターで記録することが不可能であった。さらに、比較例１１の粘着テープは熱処理した後、変角剥離試験機でも粘着テープを巻き戻すことが不可能であり、手で無理に巻き戻そうとしたら層間割れを生じた。比較例７及び比較例８の粘着テープは上記熱転写プリンターでの記録性がほとんどなく、バーコードスキャナーで読み取ることは不可能であった。比較例９の粘着テープは、常温で保管した場合の印刷・印字記録性は、目視での評価ではほぼ良好、ＡＮＳＩグレードはＢレベルであるが、耐熱性がやや悪く（粘着剤層と剥離剤層間で糸引き現象を生じていた）、耐熱試験後のＡＮＳＩグレードはＤレベルであったため、実用には適さない。比較例１０の粘着テープは、巻き戻し力が高く、印刷適性、耐熱性とも劣っていた。
【００５８】
【発明の効果】
本発明の剥離シート及び粘着テープは、剥離剤層が粘着剤層との剥離性に優れ、熱転写方式による印刷・印字記録性に優れ、さらに剥離剤層面のブロッキングがしにくく、ノンスリップ性に優れ、インク汚れがない等の優れた特性を有する。したがって、例えば剥離剤層に印刷をしておき、剥離剤層の上に粘着剤層を介して不透明基材を貼付しておけば、隠し印刷が可能となる。
このように、剥離剤層に印字が可能であることから、製造工程を簡略化でき、また製造コストを低減することができる。
また、基材に目止め処理をしておけば、有機溶剤で調整された塗液のしみこみを防止することができるため好ましい。
また、熱可塑性エラストマー中のエチレン含有率を５０質量％以上とすれば、粘着剤層との剥離性がさらに優れたものとなる。
また、前記剥離剤層を設けた面同士のＪＩＳ  Ｐ  ８１４７に準拠する水平方向での動摩擦係数が０．３以上であれば、粘着剤塗工等の二次加工が容易になる等の優れた効果を有する。
さらに、上記粘着テープは剥離紙を必要とせず、粘着テープ背面の剥離剤層面に熱転写方式によってインクリボンを用いた印刷・印字記録が可能であるため、無駄な廃棄物を出す事がなく、環境に優しい製品である。