(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
残留フェノール量が１重量％以下であるレゾール樹脂アルコール溶液（Ａ）と２５℃で液状のケトン類（ｂ１）及び／又はエステル類（ｂ２）からなるカルボニル基含有化合物（Ｂ）とを含有することを特徴とするポリスチレン樹脂用塗料組成物。
【請求項２】
前記レゾール樹脂アルコール溶液（Ａ）中の有効樹脂成分と前記カルボニル基含有化合物（Ｂ）との重量比（Ａ）／（Ｂ）が５０／３０〜９９．９／０．１である請求項１記載のポリスチレン樹脂用塗料組成物。
【請求項３】
ケトン類（ｂ１）がメチルイソブチルケトン及び／又はメチルエチルケトンである請求項１記載のポリスチレン樹脂用塗料組成物。
【請求項４】
エステル類（ｂ２）が酢酸エチル及び／又は酢酸ブチルである請求項１記載のポリスチレン樹脂用塗料組成物。
【請求項５】
前記レゾール樹脂アルコール溶液（Ａ）がアルデヒド類とフェノールとを［アルデヒド類／フェノール類］＝０．３〜０．６（モル比）で反応させて得られたノボラック樹脂（ａ１）とアルデヒド類（ａ２）とを反応させて得られたレゾール樹脂アルコール溶液である請求項１記載のポリスチレン樹脂用塗料組成物。
【請求項６】
前記レゾール樹脂アルコール溶液（Ａ）がレゾール樹脂メタノール溶液及び／又はレゾール樹脂エタノール溶液である請求項１記載のポリスチレン樹脂用塗料組成物。
【請求項７】
さらに酸硬化剤（Ｃ）を含有する請求項１〜６の何れか１項記載のポリスチレン樹脂用塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、残留フェノール類の含有量が少なく、密着性に優れたポリスチレン樹脂用塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリスチレン樹脂は、加工性や経済性に優れ、種々の包装容器、梱包材料、トレー、搬送用通い箱等に使用されているが、燃えやすいという欠点がある。この欠点を解決する手段として、難燃性に優れるフェノール樹脂系塗料を塗工する方法が挙げられるが、一般に、該フェノール樹脂系塗料には刺激性・腐食性の強いフェノール類が残留している為、使用に際して十分に留意する必要があった。
【０００３】
上記問題点の解決のため、残留フェノール類の含有量が少ないレゾール樹脂の製造方法が提供されている（例えば、特許文献１参照。）が、該レゾール樹脂をフェノール樹脂系塗料として用いると、本来の目的であるポリスチレン樹脂に塗工した場合の密着性に劣り、実用レベルではなく、解決方法が求められている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−１３７９４８号公報（第３−４頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記実状に鑑み、本発明の課題は、ポリスチレン樹脂との密着性に優れ、残留フェノール類の含有量が少ないレゾール樹脂を用いたポリスチレン樹脂用塗料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、前記の課題を解決すべく、鋭意検討の結果、残留フェノール類の含有量が１重量％以下であるレゾール樹脂アルコール溶液に２５℃で液状のケトン類（ｂ１）及び／又はエステル類（ｂ２）からなるカルボニル基含有化合物を添加した塗料組成物は、ポリスチレン樹脂に対する優れた密着性を有することを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
即ち、本発明は、残留フェノール類の含有量が１重量％以下であるレゾール樹脂アルコール溶液（Ａ）と２５℃で液状のケトン類（ｂ１）及び／又はエステル類（ｂ２）からなるカルボニル基含有化合物（Ｂ）とを含有することを特徴とするポリスチレン樹脂用塗料組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、残留フェノール類の含有量が少なく、取り扱いに優れたレゾール樹脂を用いたフェノール樹脂系塗料組成物であって、ポリスチレン樹脂に対する密着性に優れ、ポリスチレン樹脂の欠点である易燃性を解決する方法を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明で用いる残留フェノール類の含有量が１％以下のレゾール樹脂（Ａ）としては、その製造方法として特に限定されるものではないが、工業的に効率よく生産できる手法として、前記特許文献１に記載されている方法、即ち、アルデヒド類とフェノールとを［アルデヒド類／フェノール類］＝０．３〜０．６（モル比）で反応させて得られたノボラック樹脂（ａ１）とアルデヒド類（ａ２）とを反応させて得られたレゾール樹脂であることが好ましく、更に、レゾール樹脂の溶解性、塗料化の際の作業性、経済性の面から、該レゾール樹脂のアルコール溶液、特にメタノール溶液及び／又はエタノール溶液が好ましく、市販品としてはフェノライトＰＺ１００１（大日本インキ化学工業株式会社製）が挙げられる。また、レゾール樹脂有効成分とアルコール類との割合は、作業性等に優れる点から、レゾール樹脂有効成分／アルコール類（重量比）が３０／７０〜９０／１０であることが好ましい。
【００１０】
本発明で用いる２５℃で液状のカルボニル基含有化合物（Ｂ）としては、特に限定されるものではないが、ケトン類（ｂ１）、エステル類（ｂ２）が挙げられ、具体的には、ケトン類としてはメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンを用いることが好ましく、エステル類（ｂ２）としては酢酸エチル、酢酸ブチルを用いることが好ましい。
【００１１】
前記レゾール樹脂アルコール溶液（Ａ）と前記カルボニル基含有化合物（Ｂ）との使用割合としては、特に制限されるものではないが、得られる塗料組成物の作業性、塗膜としたときの乾燥性、密着性に優れ、更に、ポリスチレン樹脂の表面侵食を起こしにくい点から、前記レゾール樹脂アルコール溶液（Ａ）中の有効樹脂成分と前記カルボニル基含有化合物（Ｂ）との重量比（Ａ）／（Ｂ）が５０／３０〜９９．９／０．１であることが好ましく、特に８０／２０〜９９／１であることが好ましい。
【００１２】
本発明のポリスチレン樹脂用塗料組成物には、更に硬化を速やかに進行させる等の目的で、酸硬化剤（Ｃ）を併用することが好ましい。前記酸硬化剤（Ｃ）としては、例えば、パラトルエンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸等の有機酸、硫酸、リン酸等の無機酸が挙げられる。酸硬化剤（Ｃ）の添加量としては、特に制限されるものではないが、レゾール樹脂固形分に対して０．５〜１０重量％であることが好ましい。
【００１３】
本発明のポリスチレン樹脂用塗料組成物には、必要に応じて、水酸化アルミニウム、ホウ酸、赤リン等の難燃剤、炭酸カルシウム、クレー、カオリン等の充填剤や、染料、顔料等を添加しても用いても良い。
【００１４】
本発明のポリスチレン樹脂塗料組成物の製造方法及び使用方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、レゾール樹脂アルコール溶液（Ａ）、２５℃で液状のカルボニル基含有化合物（Ｂ）、必要に応じて配合されるその他充填剤、添加剤等をディススパー等の攪拌機で混合する方法が挙げられる。また、顔料等で着色する場合には、予めレゾール樹脂アルコール溶液（Ａ）の一部と顔料等を、ロール練りし顔料等を均一に分散させたミルベースを作製した後、このミルベースと残りのレゾール樹脂アルコール溶液（Ａ）、２５℃で液状のカルボニル基含有化合物（Ｂ）、必要に応じて添加されるその他充填剤や添加剤をディススパー等の攪拌機で混合する方法が挙げられる。酸硬化剤（Ｃ）を用いる場合には、上記で得られた均一混合物に酸硬化剤（Ｃ）を加え、必要に応じてメタノール等の有機溶剤を加え、所望の粘度に調整する方法が好ましい。前記で得られたポリスチレン樹脂用塗料組成物は、例えばスプレー塗装等により、ポリスチレン樹脂に容易に塗布することができ、これを５０〜１５０℃で１〜２０分乾燥することにより、塗膜とすることが出来る。
【実施例】
【００１５】
次に、実施例及び比較例によって本発明をさらに詳細に説明する。例中「部」と表示しているものはそれぞれ重量部を表す。なお本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００１６】
実施例１
フェノライトＰＺ１００１（大日本インキ化学工業株式会社製レゾール樹脂メタノール溶液、有効成分５０％、残留フェノール量０．８％）１００部、ホウ酸５部、メチルエチルケトン５部をディスパーで混合し、２５℃での粘度が４５０ｍＰａ・ｓの組成物を作製した。またパラトルエンスルホン酸５０部をメタノール５０部に溶かし、酸硬化剤を作製した。前記組成物１００部と酸硬化剤１０部を混合して、ポリスチレン樹脂用塗料組成物（１）を得た。
【００１７】
実施例２
実施例１のメチルエチルケトンを酢酸ブチルに代えた以外は同じ方法で、粘度４３０ｍＰａ・ｓの組成物を得た後、実施例１と同様にして酸硬化剤を加え、ポリスチレン樹脂用塗料組成物（２）を得た。
【００１８】
比較例１
実施例１のメチルエチルケトンをメタノールに代えた以外は同じ方法で、粘度４２０ｍＰａ・ｓの組成物を得た後、実施例１と同様にして酸硬化剤を加え、比較用塗料組成物を得た。
【００１９】
実施例、比較例で得た塗料組成物について、以下の方法にて、ポリスチレン樹脂との密着性を測定した。その測定結果を表１に示す。
【００２０】
ポリスチレン樹脂表面との密着性の測定方法
塗布量３０ｇ／ｍ２になるように、市販の発泡ポリスチレン板にスプレー塗装し、８０℃で５分間乾燥した。得られた塗膜について、密着性及び硬度をＪＩＳ  Ｋ６９１１の碁盤目試験及び鉛筆硬度にて評価した。
【００２１】
【表１】
0004636303.tif 000002