(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
氷スラリーを調製する際に、無機塩もしくは有機化合物を溶解していてもよい水に界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物を０．０００５〜５０ｗｔ％添加する事により得られる高密度冷熱蓄熱輸送用組成物であって、前記界面活性剤が下記化学式１で示されるアルキルグルコシド系界面活性剤、化学式２で示されるラムノリピッド系界面活性剤、化学式３で示されるラムノリピッド系界面活性剤、化学式４で示されるソフォロリピッド系界面活性剤、化学式５で示されるソフォロリピッド系界面活性剤、化学式６で示されるトレハロスリピッド系界面活性剤、化学式７で示されるサクシノイルトレハロスリピッド（ＳＴＬ）系界面活性剤、化学式８で示されるアルキルマンノシド系界面活性剤、化学式９で示されるマンノシル・糖アルコール系（マンノシル・ポリヒドロキシアルカン系、又はマンノシル・ポリオール系）界面活性剤及び化学式１０で示されるアルカノイル−Ｎ−メチルグルカミドからなる群より選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
「化学式１」
（アルキルグルコシド系界面活性剤）
0004627578.tif 000040
式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は水素原子Ｈ、又はＣＨ２（ＯＨ）−〔ＣＨ（ＯＨ）〕ｍ−ＣＨ２−、又はＨ（ＯＺ）ｘ−、又は飽和または不飽和であって、直鎖または分岐鎖である炭素数１〜３６のアルキル基、アルケニル基又は脂肪族アシル基を示す。但し、ｎが２以上の場合Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は同じ物の繰り返しでなくてもよい。ｍは０から８の整数を示す。ｎは０から２０の整数を示す。また、Ｚはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基を意味し、Ｘは１〜１０００を示す。
「化学式２」
（ラムノリピッド系界面活性剤）
0004627578.tif 000041
式中Ｒ１は水素原子Ｈ、又はＣＨ２（ＯＨ）−〔ＣＨ（ＯＨ）〕ｍ−ＣＨ２−、又はＨ（ＯＺ）ｘ−、又は飽和または不飽和であって、直鎖または分岐鎖である炭素数１〜３６のアルキル基、アルケニル基又は脂肪族アシル基を示す。ｍは０から８の整数を示す。また、Ｚはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基を意味し、Ｘは１〜１０００を示す。
「化学式３」
（ラムノリピッド系界面活性剤）
0004627578.tif 000042
式中Ｒ１は水素原子Ｈ、又はＣＨ２（ＯＨ）−〔ＣＨ（ＯＨ）〕ｍ−ＣＨ２−、又はＨ（ＯＺ）ｘ−、又は飽和または不飽和であって、直鎖または分岐鎖である炭素数１〜３６のアルキル基、アルケニル基又は脂肪族アシル基を示す。ｍは０から８の整数を示す。また、Ｚはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基を意味し、Ｘは１〜１０００を示す。
「化学式４」
（ソフォロリピッド系界面活性剤）
0004627578.tif 000043
式中Ｒ１、Ｒ２は水素原子Ｈ、又はＣＨ２（ＯＨ）−〔ＣＨ（ＯＨ）〕ｍ−ＣＨ２−、又はＨ（ＯＺ）ｘ−、又は飽和または不飽和であって、直鎖または分岐鎖である炭素数１〜３６のアルキル基、アルケニル基又は脂肪族アシル基を示す。Ｒ３は水素原子Ｈ、又は炭素数１〜３６の飽和または不飽和の炭化水素基、直鎖または分岐鎖の炭化水素基のいずれかを示す。ｍは０から８の整数を示す。また、Ｚはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基を意味し、Ｘは１〜１０００を示す。
「化学式５」
（ソフォロリピッド系界面活性剤）
0004627578.tif 000044
式中Ｒ１、Ｒ２は水素原子Ｈ、又はＣＨ２（ＯＨ）−〔ＣＨ（ＯＨ）〕ｍ−ＣＨ２−、又はＨ（ＯＺ）ｘ−、又は飽和または不飽和であって、直鎖または分岐鎖である炭素数１〜３６のアルキル基、アルケニル基又は脂肪族アシル基を示す。ｍは０から８の整数を示す。また、Ｚはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基を意味し、Ｘは１〜１０００を示す。
「化学式６」
（トレハロスリピッド系界面活性剤）
0004627578.tif 000045
式中Ｒ１は次の構造であり、ｍ及びｎはｍ≧１４、ｎ≧１３、ｍ＋ｎ＝３０である。
0004627578.tif 000046
式中Ｒ２は次の構造であり、ｍ’及びｎ’はｍ’＋ｎ’＝０〜１００である。
0004627578.tif 000047
「化学式７」
（サクシノイルトレハロスリピッド（ＳＴＬ）系界面活性剤）
0004627578.tif 000048
式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素原子Ｈ、又はサクシノイル（ｓｕｃｃｉｎｏｙｌ）、又はアルカノイル（ａｌｋａｎｏｙｌ）、又はＣＨ２（ＯＨ）−〔ＣＨ（ＯＨ）〕ｍ−ＣＨ２−、又はＨ（ＯＺ）ｘ−、又は飽和または不飽和であって、直鎖または分岐鎖である炭素数１〜３６のアルキル基、アルケニル基又は脂肪族アシル基を示す。また、Ｚはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基を意味し、Ｘは１〜１０００を示す。
「化学式８」
（アルキルマンノシド系界面活性剤）
0004627578.tif 000049
式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は水素原子Ｈ、又はＣＨ２（ＯＨ）−〔ＣＨ（ＯＨ）〕ｍ−ＣＨ２−、又はＨ（ＯＺ）ｘ−、又は飽和または不飽和であって、直鎖または分岐鎖である炭素数１〜３６のアルキル基、アルケニル基又は脂肪族アシル基を示す。但し、ｎが２以上の場合Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は同じ物の繰り返しでなくてもよい。ｍは０から８の整数を示す。ｎは０から２０の整数を示す。また、Ｚはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基を意味し、Ｘは１〜１０００を示す。
「化学式９」
（マンノシル・糖アルコール系（マンノシル・ポリヒドロキシアルカン系、又はマンノシル・ポリオール系）界面活性剤）
0004627578.tif 000050
式中、Ｒ１ＣＯは炭素数１〜３６の脂肪族アシル基であり、二糖のうちマンノース上のいずれかの水酸基とエステル結合している。Ｒ２は水素原子Ｈ、又はＣＨ２（ＯＨ）−〔ＣＨ（ＯＨ）〕ｍ−ＣＨ２−、又はＨ（ＯＺ）ｘ−、又は飽和または不飽和であって、直鎖または分岐鎖である炭素数１〜３６のアルキル基、アルケニル基又は脂肪族アシル基を示す。但し、ｍは０から８の整数を示す。また、Ｚはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基を意味し、Ｘは１〜１０００を示す。
「化学式１０」
（アルカノイル−Ｎ−メチルグルカミド）
0004627578.tif 000051
式中、Ｒ１は飽和または不飽和であって、直鎖または分岐鎖である炭素数１〜３６のアルキル基、アルケニル基又は脂肪族アシル基を示す。
【請求項２】
界面活性剤が前記化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と非イオン界面活性剤のアルキル又はアルケニルポリオキシアルキレンエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルフェニルエーテル型、脂肪酸ポリオキシアルキレンエステル、アルキロールアマイド型、脂肪酸ポリオキシアルキレンソルビタンエステル、脂肪酸ポリオキシアルキレンソルビトールエステル、ポリオキシアルキレンひまし油、アルキル又はアルケニルポリオキシアルキレンアミン、アルキル又はアルケニルポリオキシアルキレンアミド、又は脂肪酸ソルビタンエステル、脂肪酸ポリグリセリンエステル、脂肪酸ショ糖エステルからなる群より選ばれる多価アルコール型及びアルキロールアミド型、ポリエーテル変性シリコーン型界面活性剤、ポリオキシアルキレングリコール型、アルキレングリコール脂肪酸エステル型、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル型、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル型、グリセリン脂肪酸エステル型又はモノグリセリド有機酸エステル、ポリグリセリンエステル及びそれらの誘導体、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル型、ショ糖脂肪酸エステル型又はその誘導体、ポリオキシアルキレンショ糖脂肪酸エステル型、アミノ酸型、ステロイド型の１種類又は２種類以上の混合物である請求項１記載の高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。但し、オキシアルキレン基におけるアルキレンはエチレン、プロピレン、ブチレンを意味し、ポリオキシアルキレンはアルキレンの１種類が１モル以上付加反応して生成したブロック、又はアルキレンの２種類以上が２モル以上付加反応して生成したブロック、又はミックス、又はブロック／ミックスの混合を意味する。
【請求項３】
界面活性剤が前記化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と化学式１１で示されるカルボン酸塩型アニオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である請求項１記載の高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
「化学式１１」
Ｒ−ＣＯＯＭ
但し、Ｒは炭素数１〜３６の飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基を示し、ＭはＮａ、Ｋ、Ｃａ、ＮＨ４、アミン又はアルカノールアミンを示す。
【請求項４】
界面活性剤が前記化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と化学式１２で示される硫酸エステル型アニオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である請求項１記載の高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
「化学式１２」
Ｒ−ＯＳＯ３Ｍ
但し、Ｒは炭素数１〜３６の飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基を示し、ＭはＮａ、Ｋ、Ｃａ、ＮＨ４、アミン又はアルカノールアミンを示す。
【請求項５】
界面活性剤が前記化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と化学式１３で示されるスルホン酸型アニオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である請求項１記載の高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
「化学式１３」
Ｒ−ＳＯ３Ｍ
但し、Ｒは炭素数１〜３６の飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基を示し、ＭはＮａ、Ｋ、Ｃａ、ＮＨ４、アミン又はアルカノールアミンを示す。
【請求項６】
界面活性剤が前記化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と化学式１４あるいは化学式１５で示されるリン酸エステル型アニオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である請求項１記載の高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
「化学式１４」
0004627578.tif 000052
あるいは
「化学式１５」
0004627578.tif 000053
但し、Ｒは炭素数１〜３６の飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基を示し、ＭはＮａ、Ｋ、Ｃａ、ＮＨ４、アミン又はアルカノールアミンを示す。
【請求項７】
界面活性剤が前記化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と、飽和または不飽和であって、直鎖または分岐鎖である炭素数１〜３６のアルキル又はアルケニルアミン塩カチオン界面活性剤、アシルアミン塩カチオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である請求項１記載の高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。但し、塩は無機酸又は有機酸の塩を示す。
【請求項８】
界面活性剤が前記化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と第四級アンモニウム塩カチオン界面活性剤、アミド結合を含むアンモニウム塩カチオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である請求項１記載の高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。但し、塩は無機酸又は有機酸の塩を示す。
【請求項９】
界面活性剤が前記化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物とエステル結合又はエーテル結合を有するアンモニウム塩カチオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である請求項１記載の高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。但し、塩は無機酸又は有機酸の塩を示す。
【請求項１０】
界面活性剤が前記化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物とイミダゾリン、イミダゾリウム塩カチオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である請求項１記載の高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。但し、塩は無機酸又は有機酸の塩を示す。
【請求項１１】
界面活性剤が前記化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物とアルキル又はアルケニルポリオキシアルキレンアミン、Ｎ−アルキル又はアルケニルアミノプロピルアミン、Ｎ−アルキル又はアルケニルポリアルキレンポリアミン、Ｎ−アシルポリアルキレンポリアミン、脂肪酸トリエタノールアミンエステル、カチオン化セルロースの１種類又は２種類以上の混合物である請求項１記載の高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。アルキル及びアルケニルとはそれぞれ炭素数は１〜３６の飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示す。
【請求項１２】
界面活性剤が前記化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と化学式１６で示されるトリ（ポリオキシアルキレン）アルキルまたはアルケニルアンモニウム塩型カチオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である請求項１記載の高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
「化学式１６」
0004627578.tif 000054
但し、化学式１６のＲ１は炭素数１〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６はオキシアルキレン基のアルキレンを、ｍ、ｎ、ｑは１〜１００の正数を、Ｘはハロゲンをそれぞれ示す。
【請求項１３】
界面活性剤が前記化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と両性界面活性剤のアルキル又はアルケニルベタイン型、アルキル又はアルケニルアミドベタイン型、イミダゾリン型、グリシン型、アミンオキサイド型の１種類又は２種類以上の混合物である請求項１記載の高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。但し、アルキル及びアルケニルとはそれぞれ炭素数は１〜３６の飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示す。
【請求項１４】
界面活性剤が前記化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と化学式１７で示されるソルビタン脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である請求項１記載の高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
「化学式１７」
0004627578.tif 000055
素数１〜３６の飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示す。
【請求項１５】
界面活性剤が前記化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と化学式１８で示されるポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である請求項１記載の高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
「化学式１８」
0004627578.tif 000056
方を、Ｒ６はオキシアルキレン基のアルキレンを、ｚは１〜１００の正数を、Ｒ１は炭素数１〜３６の飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示す。
【請求項１６】
界面活性剤が前記化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と化学式１９で示されるポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である請求項１記載の高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
「化学式１９」
0004627578.tif 000057
但し、化学式１９のＲ６１〜Ｒ６６はオキシアルキレン基のアルキレンを、ｆ、ｇ、ｉ、ｍ、ｎ、ｑは１〜１０００の正数を、Ｒ７はＨ又は
0004627578.tif 000058
のいずれかであり、Ｒ８〜Ｒ１３は炭素数１〜３６の飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示す。
【請求項１７】
界面活性剤が前記化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と請求項２〜１６に記載の非イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性界面活性剤のいずれか２種類以上の混合物である請求項１記載の高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
夜間電力の有効利用を目的として、ビルの冷暖房や地域冷暖房において冷熱蓄熱材として冷水や氷を用いる冷熱蓄熱システムの開発が求められている。冷水を用いる場合には、冷水の持つ顕熱差を利用するために冷熱蓄熱密度が小さく蓄熱槽の容積が大きくなる等の問題が指摘されている。氷を用いる場合には、氷の持つ大きな融解潜熱を利用する為に蓄熱密度が大きくなる等の特徴があるが、蓄熱中に氷粒子が凝集し、塊状化する等の問題点も指摘されている。さらに生成した氷粒子のスラリーにより冷熱輸送を行う場合には、輸送中にパイプラインの淀み等において塊状化し、輸送を困難にしている。この氷粒子の凝集・塊状化は、氷粒子同士の接触による界面の融解・再固着によるものと考えられ、その特性から通常では防止出来ないものである。水溶液にアルコール等を添加し、凝集を防止する事が試みられているが、現状では、安定した運転を長期間可能とするには課題も多いと考えられる。本発明の特徴とするところは、水又は各種ブラインに当該特許記載の界面活性剤を添加する事により、長時間低温下で保持しておいてもＩＰＦが一定でかつ安定したスラリーとして存在する氷スラリーの調製が可能であることを見出し、氷粒子の凝集及び合一の無い氷スラリーを調製する事により、氷スラリーの調製時、貯蔵時及び輸送時の問題、例えば氷粒子どうしが互いに結合し塊状化する事による冷熱蓄熱槽内における流動・伝熱の不良、さらに生成した氷粒子のスラリーによる冷熱輸送を行う場合には、輸送中にパイプラインの淀み等において塊状化し輸送を困難にする、又伝熱管表面への氷の析出・付着による流動・伝熱の不良等のトラブルを防止する事を特徴とする高密度冷熱蓄熱輸送用組成物を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
低温の熱（以下、冷熱という）を他の場所に輸送するには、冷熱を一旦水等の液体に与えて液体を低温とし、この低温となった液体を配管を介して流動輸送する方法が採られている。ところが、水などの流体を低温として輸送する冷熱輸送システムでは、低温流体によって輸送される冷熱量がその顕熱差しかないので、輸送される冷熱量は余り大きくはなく、また冷熱蓄熱密度も小さく、冷熱蓄熱槽の容積が大きくなる等の問題点が指摘されている。輸送される冷熱量を増大させるには、該冷熱量を流体が凝固する際に吸収する凝固熱の形に一旦変換し、凝固した液体を輸送すると良い。一般には、冷熱によって水を凍らせて一旦氷を作り、当該氷を輸送する方法が試みられているのが現状である。氷を用いる場合には、氷の持つ大きな融解潜熱（凝固熱）を利用するために冷熱蓄熱密度や冷熱輸送密度が大きくなるなどの特徴を有している。しかしながら、氷スラリーを用いて冷熱蓄熱・冷熱輸送する場合には、氷貯槽内において凝集・塊状化した氷を搬送する事を考慮する必要があるとともに、氷は水に比べはるかに小さい比重を持つことに起因する、輸送配管中の曲がり部、弁部や各種淀み部などにおけるブロックによる管路の閉塞化について十分に注意をする必要があるなど氷の持つ大きな冷熱蓄熱密度、冷熱輸送密度の利用には困難な面が多々ある。氷のように輸送・貯蔵中に塊状化する性質を持つ物質を配管を用いて効率良く輸送する事の出来る簡単な方法は現在の所まだ見出されていない。そこで従来は、小さな氷粒子からなる氷スラリーを作り、当該氷スラリーを配管を介して輸送する事が試みられてきた。しかしながら、この場合にも、前記したように氷貯槽内において氷粒子の凝集・塊状化、あるいは配管中の塊状化当が指摘され、氷スラリーによる安定で効率の良い冷熱蓄熱・輸送はまだ出来ていない。さらに水にアルコール等を添加し、氷粒子の凝集・塊状化防止が試みられているが、長期間にわたり安定した運転を可能とするには、まだ課題が多いのが現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
前記従来公知の氷スラリーを用いた冷熱蓄熱や冷熱輸送方法には、以下のような問題点がある。例えば、水を急激に過冷却する装置が必要であるため、装置全体が大型化する上、高コストとなってしまう。又、氷スラリーを形成している氷粒子どうしが互いに結合しないように、氷スラリーの温度を一定の範囲に制御する必要があるため、氷スラリーの取り扱いが困難である。さらに生成した氷粒子のスラリーにより冷熱輸送を行う場合には、輸送中にパイプラインの淀み等において塊状化し、輸送を困難にしている。この氷粒子の凝集・塊状化は、氷粒子同士の接触による界面の融解・再固着によるものと考えられ、その特性から通常では防止出来ないものである。そこで、水溶液にアルコール等を添加し、凝集を防止する事が試みられているが、現状では、安定した運転を長期間可能とするには課題も多いと考えられる。又、氷を機械的に掻き砕いて氷スラリーを製造するには、その掻き砕くための装置全体が大型化し、かつ大きな動力が必要な事から高コスト化してしまうなどの問題点がある。
【０００４】
【問題を解決するための手段】
本発明者等は上記従来技術の欠点を克服すべく鋭意研究を行った結果、氷スラリーを調製する際に、水又は無機塩水溶液、グリコール水溶液、低級アルコール水溶液などのブライン成分の１種類あるいは数種類の混合水溶液又は有機化合物水溶液又は前記ブライン水溶液と有機化合物水溶液の混合水溶液に特定の界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物を０．０００５〜５０ｗｔ％添加する事により長時間低温下で保持しておいても氷の凝集及び合一を防止し、ＩＰＦ（氷スラリー中の氷充填率）が一定でかつ安定したスラリーとして存在する事が出来る事により冷熱蓄熱槽の安定した操作を可能とし、配管及びポンプによって所定の場所に安全に輸送出来、又伝熱管表面への氷の析出・付着の防止効果のある氷スラリーを生成することを見出し、本発明を完成したものである。高密度冷熱蓄熱輸送用組成物として効果のあった界面活性剤について次に説明する。
【０００５】
該界面活性剤が化学式２０で示されるアルキルグルコシド系界面活性剤である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
【０００６】
「化学式２０」
0004627578.tif 000002
【０００７】
式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は水素原子Ｈ、又はＣＨ２（ＯＨ）−〔ＣＨ（ＯＨ）〕ｍ−ＣＨ２−、又はＨ（ＯＺ）ｘ−、又は炭素数１〜３６のアルキル、アルケニル及び脂肪族アシル基であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示す。但し、ｎが２以上の場合Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は同じ物の繰り返しでなくてもよい。ｍは０から８の整数を示す。ｎは０から２０の整数を示す。
【０００８】
又は、該界面活性剤が化学式２１で示されるラムノリピッド系界面活性剤である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
【０００９】
「化学式２１」
0004627578.tif 000003
【００１０】
式中Ｒ１は水素原子Ｈ、又はＣＨ２（ＯＨ）−〔ＣＨ（ＯＨ）〕ｍ−ＣＨ２−、又はＨ（ＯＺ）ｘ−、又は炭素数１〜３６のアルキル、アルケニル及び脂肪族アシル基であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示す。
ｍは０から８の整数を示す。
【００１１】
又は、該界面活性剤が化学式２２で示されるラムノリピッド系界面活性剤である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
【００１２】
「化学式２２」
0004627578.tif 000004
【００１３】
式中Ｒ１は水素原子Ｈ、又はＣＨ２（ＯＨ）−〔ＣＨ（ＯＨ）〕ｍ−ＣＨ２−、又はＨ（ＯＺ）ｘ−、又は炭素数１〜３６のアルキル、アルケニル及び脂肪族アシル基であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示す。ｍは０から８の整数を示す。
【００１４】
又は、該界面活性剤が化学式２３で示されるソフォロリピッド系界面活性剤である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
【００１５】
「化学式２３」
0004627578.tif 000005
【００１６】
式中Ｒ１、Ｒ２は水素原子Ｈ、又はＣＨ２（ＯＨ）−〔ＣＨ（ＯＨ）〕ｍ−ＣＨ２−、又はＨ（ＯＺ）ｘ−、又は炭素数１〜３６のアルキル、アルケニル及び脂肪族アシル基であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示す。Ｒ３は水素原子Ｈ、又は炭素数１〜３６の飽和または不飽和の炭化水素基、直鎖または分岐鎖の炭化水素基のいずれかを示す。ｍは０から８の整数を示す。
【００１７】
又は、該界面活性剤が化学式２４で示されるソフォロリピッド系界面活性剤である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
【００１８】
「化学式２４」
0004627578.tif 000006
【０００１９】
式中Ｒ１、Ｒ２は水素原子Ｈ、又はＣＨ２（ＯＨ）−〔ＣＨ（ＯＨ）〕ｍ−ＣＨ２−、又はＨ（ＯＺ）ｘ−、又は炭素数１〜３６のアルキル、アルケニル及び脂肪族アシル基であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示す。ｍは０から８の整数を示す。
【００２０】
又は、該界面活性剤が化学式２５で示されるトレハロスリピッド系界面活性剤である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
【００２１】
「化学式２５」
0004627578.tif 000007
【００２２】
式中Ｒ１は次の構造であり、ｍ及びｎはｍ≧１４、ｎ≧１３、ｍ＋ｎ＝３０である。
0004627578.tif 000008
式中Ｒ２は次の構造であり、ｍ’及びｎ’はｍ’＋ｎ’＝０〜１００である。
0004627578.tif 000009
Ｒ１及びＲ２の構造式内には二重結合、分岐、ケトン基、シクロプロパン環、メトキシル基等ミュール酸と同様の構造が含まれる。
【００２３】
又は、該界面活性剤が化学式２６で示されるサクシノイルトレハロスリピッド（ＳＴＬ）系界面活性剤である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
【００２４】
「化学式２６」
0004627578.tif 000010
【００２５】
式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素原子Ｈ、又はサクシノイル（ｓｕｃｃｉｎｏｙｌ）、又はアルカノイル（ａｌｋａｎｏｙｌ）、又はＣＨ２（ＯＨ）−〔ＣＨ（ＯＨ）〕ｍ−ＣＨ２−、又はＨ（ＯＺ）ｘ−、又は炭素数１〜３６のアルキル、アルケニル及び脂肪族アシル基であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示す。
【００２６】
又は、該界面活性剤が化学式２７で示されるアルキルマンノシド系界面活性剤である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
【００２７】
「化学式２７」
0004627578.tif 000011
【００２８】
式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は水素原子Ｈ、又はＣＨ２（ＯＨ）−〔ＣＨ（ＯＨ）〕ｍ−ＣＨ２−、又はＨ（ＯＺ）ｘ−、又は炭素数１〜３６のアルキル、アルケニル及び脂肪族アシル基であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示す。但し、ｎが２以上の場合Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は同じ物の繰り返しでなくてもよい。ｍは０から８の整数を示す。ｎは０から２０の整数を示す。
【００２９】
又は、該界面活性剤が化学式２８で示されるマンノシル・糖アルコール系（マンノシル・ポリヒドロキシアルカン系、又はマンノシル・ポリオール系）界面活性剤である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
【００３０】
「化学式２８」
0004627578.tif 000012
【００３１】
式中、Ｒ１ＣＯは炭素数１〜３６の脂肪族アシル基であり、二糖のうちマンノース上のいずれかの水酸基とエステル結合している。Ｒ２は水素原子Ｈ、又はＣＨ２（ＯＨ）−〔ＣＨ（ＯＨ）〕ｍ−ＣＨ２−、又はＨ（ＯＺ）ｘ−、又は炭素数１〜３６のアルキル、アルケニル及び脂肪族アシル基であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示す。但し、ｍは０から８の整数を示す。
【００３２】
又は、該界面活性剤が化学式２９で示されるアルカノイル−Ｎ−メチルグルカミドである高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
【００３３】
「化学式２９」
0004627578.tif 000013
【００３４】
式中、Ｒ１は炭素数１〜３６のアルキル、アルケニル及び脂肪族アシル基であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示す。
【００３５】
又は、該界面活性剤が化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と非イオン界面活性剤のアルキル又はアルケニルポリオキシアルキレンエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルフェニルエーテル型、脂肪酸ポリオキシアルキレンエステル、アルキロールアマイド型、脂肪酸ポリオキシアルキレンソルビタンエステル、脂肪酸ポリオキシアルキレンソルビトールエステル、ポリオキシアルキレンひまし油、アルキル又はアルケニルポリオキシアルキレンアミン、アルキル又はアルケニルポリオキシアルキレンアミド、又は脂肪酸ソルビタンエステル、脂肪酸ポリグリセリンエステル、脂肪酸ショ糖エステル等の多価アルコール型及びアルキロールアミド型、ポリエーテル変性シリコーン型界面活性剤、ポリオキシアルキレングリコール型、アルキレングリコール脂肪酸エステル型、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル型、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル型、グリセリン脂肪酸エステル型又はモノグリセリド有機酸エステル、ポリグリセリンエステル等の誘導体、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル型、ショ糖脂肪酸エステル型又はその誘導体、ポリオキシアルキレンショ糖脂肪酸エステル型、アミノ酸型、ステロイド型の１種類又は２種類以上の混合物である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
但し、オキシアルキレン基におけるアルキレンはエチレン、プロピレン、ブチレンを意味し、ポリオキシアルキレンはアルキレンの１種類が１モル以上付加反応して生成したブロック、又はアルキレンの２種類以上が２モル以上付加反応して生成したブロック、又はミックス、又はブロック／ミックスの混合を意味する。
【００３６】
又は、該界面活性剤が化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と化学式３０で示されるカルボン酸塩型アニオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
【００３７】
Ｒ−ＣＯＯＭ                        「化学式３０」
【００３８】
但し、化学式３０は脂肪酸塩、ロジンを含む樹脂酸塩、エーテルカルボン酸塩、アルケニルコハク酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、ナフテン酸塩、アミノ酸塩等でありＲは各々に対応するカルボン酸塩のいずれかを示す。脂肪酸、アルキル及びアルケニルの炭素数は１〜３６であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示し、ＭはＮａ、Ｋ、Ｃａなどの金属、ＮＨ４、アミン、アルカノールアミン等の無機又は有機のアルカリ塩を示す。
【００３９】
又は、該界面活性剤が化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と化学式３１で示される硫酸エステル型アニオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
【００４０】
Ｒ−ＯＳＯ３Ｍ                  「化学式３１」
【００４１】
但し、化学式３１は硫酸第一アルキル又はアルケニル塩、硫酸第二アルキル又はアルケニル塩、硫酸アルキル又はアルケニルポリオキシアルキレン塩、硫酸アルキル又はアルケニルフェニルポリオキシアルキレン塩、硫酸モノアシルグリセリン塩、アシルアミノ硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸アルキル又はアルケニルエステル、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸塩、タウリン誘導体、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド硫酸塩等でありＲは各々に対応する硫酸エステル型のいずれかを示す。アルキル及びアルケニルの炭素数は１〜３６であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示し、ＭはＮａ、Ｋ、Ｃａなどの金属、ＮＨ４、アミン、アルカノールアミン等の無機又は有機のアルカリ塩を示す。
【００４２】
又は、該界面活性剤が化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と化学式３２で示されるスルホン酸型アニオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
【００４３】
Ｒ−ＳＯ３Ｍ                「化学式３２」
【００４４】
但し、化学式３２はα−オレフィンスルホン酸塩、第二アルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、アシルイセチオン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン酸塩、ジアルキル又はアルケニルスルホコハク酸塩、アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルナフタレンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、石油スルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩等でありＲは各々に対応するスルホン酸型のいずれかを示す。アルキル及びアルケニルの炭素数は１〜３６であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示し、ＭはＮａ、Ｋ、Ｃａなどの金属、ＮＨ４、アミン、アルカノールアミン等の無機又は有機のアルカリ塩を示す。
【００４５】
又は、該界面活性剤が化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と化学式３３あるいは化学式３４で示されるリン酸エステル型アニオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
【００４６】
0004627578.tif 000014
「化学式３３」
【００４７】
あるいは
【００４８】
0004627578.tif 000015
「化学式３４」
【００４９】
但し、化学式３３、化学式３４はリン酸アルキル又はアルケニル塩、リン酸アルキル又はアルケニルポリオキシアルキレン塩、リン酸アルキル又はアルケニルフェニルポリオキシアルキレン塩等でありＲは各々に対応するリン酸エステル型のいずれかを示す。アルキル及びアルケニルの炭素数は１〜３６であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示し、ＭはＮａ、Ｋ、Ｃａなどの金属、ＮＨ４、アミン、アルカノールアミン等の無機又は有機のアルカリ塩を示す。
【００５０】
又は、該界面活性剤が化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物とアルキル又はアルケニルアミン塩カチオン界面活性剤、アシルアミン塩カチオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。但し、アルキル及びアルケニルの炭素数は１〜３６であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示し、酸は塩酸、臭化水素酸、酢酸、ギ酸、シュウ酸、乳酸等の無機酸又は有機酸の塩を示す。
【００５１】
又は、該界面活性剤が化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と第四級アンモニウム塩カチオン界面活性剤、アミド結合を含むアンモニウム塩カチオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。但し、アルキル及びアルケニルの炭素数は１〜３６であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示し、酸は塩酸、臭化水素酸、酢酸、ギ酸、シュウ酸、乳酸等の無機酸又は有機酸の塩を示す。
【００５２】
又は、該界面活性剤が化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物とエステル結合、エーテル結合を有するアンモニウム塩アミド結合を含むアンモニウム塩カチオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。但し、アルキル及びアルケニルの炭素数は１〜３６であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示し、酸は塩酸、臭化水素酸、酢酸、ギ酸、シュウ酸、乳酸等の無機酸又は有機酸の塩を示す。
【００５３】
又は、該界面活性剤が化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物とイミダゾリン、イミダゾリウム塩カチオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
但し、アルキル及びアルケニルの炭素数は１〜３６であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示し、酸は塩酸、臭化水素酸、酢酸、ギ酸、シュウ酸、乳酸等の無機酸又は有機酸の塩を示す。
【００５４】
又は、該界面活性剤が化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物とアルキル又はアルケニルポリオキシアルキレンアミン、Ｎ−アルキル又はアルケニルアミノプロピルアミン、Ｎ−アルキル又はアルケニルポリアルキレンポリアミン、Ｎ−アシルポリアルキレンポリアミン、脂肪酸トリエタノールアミンエステル、カチオン化セルロースの１種類又は２種類以上の混合物である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。アルキル及びアルケニルの炭素数は１〜３６であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示す。
【００５５】
又は、該界面活性剤が化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と化学式３５で示されるトリ（ポリオキシアルキレン）アルキルまたはアルケニルアンモニウム塩型カチオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
【００５６】
「化学式３５」
0004627578.tif 000016
【００５７】
但し、化学式３５のＲ１は炭素数１〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６はオキシアルキレン基のアルキレンを、ｍ、ｎ、ｑは１〜１００の正数を、Ｘは塩素、臭素等のハロゲンをそれぞれ示す。
【００５８】
又は、該界面活性剤が化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と両性界面活性剤のアルキル又はアルケニルベタイン型、アルキル又はアルケニルアミドベタイン型、イミダゾリン型、グリシン型、アミンオキサイド型の１種類又は２種類以上の混合物である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。但し、アルキル及びアルケニルの炭素数は１〜３６であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示す。
【００５９】
又は、該界面活性剤が化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と化学式３６で示されるソルビタン脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
【００６０】
「化学式３６」
0004627578.tif 000017
【００６１】
0004627578.tif 000018
素数１〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示す。
【００６２】
又は、該界面活性剤が化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と化学式３７で示されるポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
【００６３】
「化学式３７」
0004627578.tif 000019
【００６４】
0004627578.tif 000020
方を、Ｒ６はオキシアルキレン基のアルキレンを、ｚは１〜１００の正数を、Ｒ１は炭素数１〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示す。
【００６５】
又は、該界面活性剤が化学式１〜１０で示される界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物と化学式３８で示されるポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
【００６６】
「化学式３８」
0004627578.tif 000021
【００６７】
但し、化学式３８のＲ６１〜Ｒ６６はオキシアルキレン基のアルキレンを、ｆ、ｇ、ｉ、ｍ、ｎ、ｑは１〜１０００の正数を、Ｒ７はＨ又は
0004627578.tif 000022
のいずれかであり、Ｒ８〜Ｒ１３は炭素数１〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖炭化水素基のいずれかを示す。
【００６８】
又は、該界面活性剤が非イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性界面活性剤のいずれか２種類以上の混合物である高密度冷熱蓄熱輸送用組成物。
【００６９】
但し、化学式のオキシアルキレン基におけるアルキレン及びＨ（ＯＺ）ｘ−におけるＺはエチレン、プロピレン、ブチレンを意味し、ポリオキシアルキレン及びＨ（ＯＺ）ｘ−はアルキレンの１種類が１モル以上付加反応して生成したブロック、又はアルキレンの２種類以上が２モル以上付加反応して生成したブロック、又はミックス、又はブロック／ミックスの混合を意味する。
【００７０】
本発明の高密度冷熱蓄熱輸送用組成物は、水又は無機塩水溶液、グリコール水溶液、低級アルコール水溶液などの各種ブライン成分の１種類あるいは数種類の混合水溶液又は有機化合物水溶液又は前記ブライン水溶液と有機化合物水溶液の混合水溶液に本特許記載の界面活性剤の１種類又は２種類以上の混合物を０．０００５〜５０ｗｔ％含有する水溶液に防錆剤、スケール防止剤、スライム処理薬剤、分散剤、防腐剤、消泡剤等の添加剤を必要に応じて所定量添加する事により完成したものである。
【００７１】
【発明の実施の形態】
本発明者らは、当該特許記載の界面活性剤を添加した水または各種ブラインを低温として凍らせた場合に、どのような現象が生ずるかを実験した結果、当該界面活性剤の添加により、長時間低温下で保持して置いてもＩＰＦが一定でかつ安定したスラリーとして存在する事が出来る氷スラリーを調製出来る事が可能であることを見出した。この事は、当該界面活性剤が、生成した氷結晶の成長をコントロールし、氷スラリーとして適切な形状の氷結晶を成長させるとともに、氷結晶間に界面活性剤を存在させることにより氷の凝集・合一を防止したと考えられる。
以下、図によって本発明の冷熱蓄熱・冷熱輸送システムについて説明する。
【００７２】
【実施例】
本発明の実施例になる冷熱蓄熱・冷熱輸送システムの概略系統図を図−１に示す。試験装置本体は、内部に流動攪拌機構を装備し、また界面活性剤を加えた水溶液を冷却するための熱交換器が設けられている。外部の冷凍システムから送られてきたブラインにより冷却された水溶液の温度変化は、内部に設けられた温度計により連続測定され、その温度変化を容易に知るために記録計に連続記録される。氷スラリーの調製は、外部の冷凍システムにより充分に冷却されたブラインを試験装置内の熱交換器に流し、水溶液を冷却することにより行った。氷スラリーの生成開始の判断は、試験装置内の温度を連続記録し、その変化から判断した。ＩＰＦは、水溶液に添加した食塩などの添加物の濃度を氷の生成前後で測定し、これらの添加物の物質収支から求めた。所定の氷充填率まで、氷を生成した後、試験装置内部の様子を内視鏡ならびにビデオにより氷スラリーの様子を観察しながら８時間放置した。その後試験装置内部の氷スラリーを内視鏡により観察するとともに、ビデオを再生し氷スラリーの凝集状況を観察したところ、氷スラリー粒子の凝集は見られず極めて滑らかな氷スラリーとして存在している事が観察された。
【００７３】
また、この氷スラリー溶液を、図−１に示したように外部の冷熱利用熱交換機にポンプで送り、氷スラリーの輸送状況を確認したところ、文献などで指摘されている氷スラリーの分流や配管の淀み部で生じる凝集・塊状化等は見られず、安定して輸送出来ることが確認された。ここでは、氷スラリーの調製は、０．１７℃／ｍｉｎで水溶液を冷却して行ったが、当然の事ながら、冷却速度は、これより大きくすることも小さくすることも可能であり、この速度の大小により氷スラリー粒子の凝集防止効果について変わることは無い。
【００７４】
添加した界面活性剤は、（１）ＭＥＬ−Ａ、（２）ＯＤＧ、（３）ＴＤＭ、（４）ＭＥＬ−ＡとＴ−８１の混合、（５）ＭＥＬ−ＢとＴ−８５の混合、（６）４−Ｏ−β−Ｄ−マンノピラノシル−メソ−エリスリトール、（７）アルカノイル−Ｎ−メチルグルカミド、（８）ラムノリピッド、（９）ソホロリピッド、（１０）トレハロスリピッドであり、その添加量は１０ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍである。
ＭＥＬ−Ａ、ＭＥＬ−Ｂ、ＯＤＧ、ＴＤＭ、Ｔ−８１、Ｔ−８５、４−Ｏ−β−Ｄ−マンノピラノシル−メソ−エリスリトールの内容（化学名、物性等）は次の通りである。
ＭＥＬ−Ａ
［α］Ｄ＝−４６．６°  （Ｃ＝２．０，ＣＨＣｌ３）
４−Ｏ−（ｄｉ−Ｏ−ａｃｅｔｙｌ−ｄｉ−Ｏ−ａｌｋａｎｏｌｙ−β−Ｄ−ｍａｎｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ）−ｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ（ｆａｔｔｙ  ａｃｉｄ  ×２，ａｃｅｔｙｌ×２）
ＭＥＬ−Ｂ
［α］Ｄ＝−４８．１°  （Ｃ＝１．２，ＣＨＣｌ３）
４−Ｏ−（ｍｏｎｏ−Ｏ−ａｃｅｔｙｌ−ｄｉ−Ｏ−ａｌｋａｎｏｌｙ−β−Ｄ−ｍａｎｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ）−ｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ（ｆａｔｔｙ  ａｃｉｄ×２，ａｃｅｔｙｌ×１）
Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ  ｏｆ  ｆａｔｔｙ  ａｃｉｄ  ｏｆ  ＭＥＬ  ｐｒｏｄｕｃｅｄ  ｆｒｏｍ  ｍｅｔｈｙｌ  ｔｅｔｒａｄｅｃａｎｏａｔｅ（Ｃ１４）
0004627578.tif 000023
【００７５】
Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｗｅｉｇｈｔ  ｏｆ  ＭＥＬ−Ａ
−ＨＰＬＣ  ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ
ＯＤＳ，１５％Ｈ２Ｏ−ＭｅＯＨ，１ｍＬ／ｍｉｎ，４０℃
−ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳ
ＭＥＬ−Ａ：６９８．８（２×Ａｃ，２×Ｃ１０＋Ｎａ）
６７０．６（２×Ａｃ，１×Ｃ１０，１×Ｃ８＋Ｎａ）
Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  ＭＥＬ
0004627578.tif 000024
【００７６】
ＯＤＧ  ：  オクチル−Ｄ−グルコシド
ＴＤＭ  ：  テトラデシル−Ｄ−マルトシド
0004627578.tif 000025
Ｔ−８１：ジオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（商品名  ソルボン  Ｔ−８１東邦化学工業株式会社製）
Ｔ−８５：トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（商品名  ソルボン  Ｔ−８５東邦化学工業株式会社製）
0004627578.tif 000026
【００７７】
４−Ｏ−β−Ｄ−マンノピラノシル−メソ−エリスリトール：二糖類に脂肪酸が結合した糖脂質であり、化学式２８で示される式中のＲ１ＣＯは炭素数７〜２０の脂肪酸アシル基であり、マンノース部分の水酸基にエステル結合している。
Ｒ２は、
0004627578.tif 000027
で示される。
【００７８】
アルカノイル−Ｎ−メチルグルカミド：炭素数１２の直鎖アルキル基を有する。
【００７９】
ラムノリピッド：化学式３で示される式中のＲ１は水素（Ｈ）である。
【００８０】
ソホロリピッド：化学式４で示される式中のＲ１、Ｒ２は水素（Ｈ）又はａｃｅｔｙｌ、Ｒ３は水素（Ｈ）又はｍｅｔｈｙｌである。
【００８１】
トレハロスリピッド：化学式６で示される式中のＲ１は次の構造であり、ｍ＋ｎ＝３０である。
0004627578.tif 000028
式中のＲ２は次の構造であり、ｍ’＋ｎ’＝３０である。
0004627578.tif 000029
【００８２】
試験結果の概要を表−１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０に示した。この結果から、界面活性剤の添加が無い時には、氷スラリーは容易に凝集していくが、界面活性剤を添加することにより氷スラリーの凝集が無いことが明らかにされた。以上の実施例から、界面活性剤を添加することにより、冷熱蓄熱槽内で生成させた氷スラリーは長期間、安定し滑らかな氷スラリーとして存在する事が明らかとなった。また滑らかな氷スラリーとして存在する事から試験装置内に設けられた熱交換器を介しての熱交換が容易であり、安定した運転が可能となった。滑らかな氷スラリーを生成させることが可能となった事から、夜間電力を用いて氷スラリーを生成させ、昼間のピーク時に、これらの冷熱を高率良く冷熱蓄熱槽から、冷熱を必要とする箇所へ安定して輸送することが可能となり、冷熱の高密度輸送が可能となった。
【００８３】
【表１】
0004627578.tif 000030
【００８４】
試験条件
食塩添加量  ：  ０．３モル／リットル
冷却速度    ：  ０．１７℃／ｍｉｎ
界面活性剤  ：  ＭＥＬ−Ａ
４−Ｏ−（ｄｉ−Ｏ−ａｃｅｔｙｌ−ｄｉ−Ｏ−ａｌｋａｎｏｌｙ−β−Ｄ−ｍａｎｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ）−ｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ（ｆａｔｔｙ  ａｃｉｄ  ×２，ａｃｅｔｙｌ×２）
氷スラリーの凝集の状態
×      ：  凝集塊状化
△      ：  一部凝集あり
□      ：  凝集はないが、流動性に欠ける
○      ：  凝集無し
【００８５】
【表２】
0004627578.tif 000031
【００８６】
試験条件
食塩添加量  ：  ０．３モル／リットル
冷却速度    ：  ０．１７℃／ｍｉｎ
界面活性剤  ：  ＯＤＧ（オクチル−Ｄ−グルコシド）
氷スラリーの凝集の状態
×      ：  凝集塊状化
△      ：  一部凝集あり
□      ：  凝集はないが、流動性に欠ける
○      ：  凝集無し
【００８７】
【表３】
0004627578.tif 000032
【００８８】
試験条件
食塩添加量  ：  ０．３モル／リットル
冷却速度    ：  ０．１７℃／ｍｉｎ
界面活性剤  ：  ＴＤＭ（テトラデシル−Ｄ−マルトシド）
氷スラリーの凝集の状態
×      ：  凝集塊状化
△      ：  一部凝集あり
□      ：  凝集はないが、流動性に欠ける
○      ：  凝集無し
【００８９】
【表４】
0004627578.tif 000033
【００９０】
試験条件
食塩添加量  ：  ０．３モル／リットル
冷却速度    ：  ０．１７℃／ｍｉｎ
界面活性剤  ：  ＭＥＬ−Ａ／Ｔ−８１：１／１の混合＊ソルボンＴ−８１：ポリオキシエチレンソルビタンジオレエート（東邦化学工業株式会社製）
氷スラリーの凝集の状態
×      ：  凝集塊状化
△      ：  一部凝集あり
□      ：  凝集はないが、流動性に欠ける
○      ：  凝集無し
【００９１】
【表５】
0004627578.tif 000034
【００９２】
試験条件
食塩添加量  ：  ０．３モル／リットル
冷却速度    ：  ０．１７℃／ｍｉｎ
界面活性剤  ：  ＭＥＬ−Ｂ／Ｔ−８５：１／１の混合〔ＭＥＬ−Ｂ：Ｏ−（ｍｏｎｏ−Ｏ−ａｃｅｔｙｌ−ｄｉ−Ｏ−ａｌｋａｎｏｌｙ−β−Ｄ−ｍａｎｎｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ）−ｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ（ｆａｔｔｙ  ａｃｉｄ×２，ａｃｅｔｙｌ×１）、ソルボン  Ｔ−８５：ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート（東邦化学工業株式会社製）〕
氷スラリーの凝集の状態
×      ：  凝集塊状化
△      ：  一部凝集あり
□      ：  凝集はないが、流動性に欠ける
○      ：  凝集無し
【００９３】
【表６】
0004627578.tif 000035
【００９４】
試験条件
食塩添加量  ：  ０．３モル／リットル
冷却速度    ：  ０．１７℃／ｍｉｎ
界面活性剤  ：  ４−Ｏ−β−Ｄ−マンノピラノシル−メソ−エリスリトール（ＭＰＭＥ）
氷スラリーの凝集の状態
×      ：  凝集塊状化
△      ：  一部凝集あり
□      ：  凝集はないが、流動性に欠ける
○      ：  凝集無し
○
【００９５】
【表７】
0004627578.tif 000036
【００９６】
試験条件
食塩添加量  ：  ０．３モル／リットル
冷却速度    ：  ０．１７℃／ｍｉｎ
界面活性剤  ：  アルカノイル−Ｎ−メチルグルカミド（ＡＭＧ、炭素数１２の直鎖アルキル基を有する。）
氷スラリーの凝集の状態
×      ：  凝集塊状化
△      ：  一部凝集あり
□      ：  凝集はないが、流動性に欠ける
○      ：  凝集無し
【００９７】
【表８】
0004627578.tif 000037
【００９８】
試験条件
食塩添加量  ：  ０．３モル／リットル
冷却速度    ：  ０．１７℃／ｍｉｎ
界面活性剤  ：  ラムノリピッド（ＲＭＬ）
氷スラリーの凝集の状態
×      ：  凝集塊状化
△      ：  一部凝集あり
□      ：  凝集はないが、流動性に欠ける
○      ：  凝集無し
〇
【００９９】
【表９】
0004627578.tif 000038
【０１００】
試験条件
食塩添加量  ：  ０．３モル／リットル
冷却速度    ：  ０．１７℃／ｍｉｎ
界面活性剤  ：  ソホロリピッド（ＳＰＬ）
氷スラリーの凝集の状態
×      ：  凝集塊状化
△      ：  一部凝集あり
□      ：  凝集はないが、流動性に欠ける
○      ：  凝集無し
【０１０１】
【表１０】
0004627578.tif 000039
【０１０２】
試験条件
食塩添加量  ：  ０．３モル／リットル
冷却速度    ：  ０．１７℃／ｍｉｎ
界面活性剤  ：トレハロスリピッド（ＴＨＬ）
氷スラリーの凝集の状態
×      ：  凝集塊状化
△      ：  一部凝集あり
□      ：  凝集はないが、流動性に欠ける
○      ：  凝集無し
○
【０１０３】
【発明の効果】
以上に説明した本発明による効果を列挙すると、以下のとおりである。従来流動性のある氷スラリーを生成する製氷方式にはダイナミック型（動的製氷法）により行われており、冷熱蓄熱槽ならびにその運転方法に特別の工夫が必要であった。一方スタテイック型（静的製氷法）では、氷の生成は冷熱蓄熱槽内に設けられた冷却用伝熱管の表面上に行わせており、冷熱の蓄熱・放熱時の熱交換速度が小さい等の問題点もあり、種々の工夫が施されている。しかしながら本発明によれば、ダイナミック型及びスタティック型において、冷熱蓄熱槽内に設けられた伝熱管表面上に氷スラリーが生成・固着する事もなく、流動性の良い氷スラリーとして存在する事は、冷熱蓄熱槽内における流動・伝熱に対して良い効果を示すとともに、氷スラリーの取り扱いが簡単で容易となる。表−１、２、３、４、５、６，７，８，９，１０に示したように、当該特許記載の界面活性剤を利用すると、水溶液中での界面活性剤が氷結晶の成長する方向を一方向に制御する作用を行っているものと思われ、その結果、例えば針状に成長した結晶は、ある程度まで成長すると水溶液の流動のため破砕され、氷の微細な針状結晶からなる氷スラリーとなっているものと思われる。
【０１０４】
また、当該特許記載の界面活性剤を使用した氷スラリーは、その生成時や生成後の成長過程において互いに結合する事も無かった。当該界面活性剤の添加により、長時間低温下で保持して置いてもＩＰＦが一定でかつ安定したスラリーとし存在する事が出来る氷スラリーを調製出来る事が可能であることを見出した。従って、ビルの冷暖房、地域冷暖房において冷熱蓄熱材として氷の持つ大きな融解潜熱を利用する事が可能になるとともに蓄熱中に氷粒子が凝集し塊状化する問題、さらに生成した氷粒子のスラリーにより冷熱輸送を行う場合に輸送中にパイプラインの淀み等において塊状化し、輸送を困難にする等の問題点も解決し、ビルの冷暖房、地域冷暖房において冷熱蓄熱材として氷を用いる冷熱蓄熱システム及び冷熱輸送システムに極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】界面活性剤添加による氷スラリーの凝集防止効果評価試験装置の図である
【符号の説明】
１  冷凍システム
２  冷熱蓄熱槽
３  冷熱利用用熱交換機
４  冷熱利用
５  冷却用ブライン
６  攪拌機
７  ブライン用ポンプ
８  冷熱輸送用氷スラリーポンプ
９  温度計
【図１】
0004627578.tif 000059