(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着層、ベース層、接着層、熱可塑性樹脂に脱酸素剤組成物を分散した脱酸素樹脂組成物からなるシート状脱酸素体及び通気性層がこの順に積層された小片であって、かつ、該通気性層が該シート状脱酸素体の周囲を囲むように接着層に接着されてなるラベル型脱酸素剤において、粘着層、ベース層又は接着層の少なくとも１層が非透視性を有し、該粘着層が、粘着剤１００重量部に対し顔料又は充填剤を５〜１０重量部配合した隠蔽性を有する粘着性組成物からなり、該接着層が、粘着剤１００重量部に対し顔料又は充填剤を５〜１０重量部配合した隠蔽性を有する粘着性組成物からなり、かつ、接着層の接着剤への顔料又は充填剤の配合量が、粘着層の粘着剤への顔料又は充填剤の配合量と同量又はこれより少ないことを特徴とするラベル型脱酸素剤。
【請求項２】
ベース層が、隠蔽性を有するフィルムからなる請求項１記載のラベル型脱酸素剤。
【請求項３】
請求項１記載のラベル型脱酸素剤の粘着層表面に、剥離性を有するセパレーター層が貼附された、剥離可能なラベル型脱酸素剤ウェブ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、脱酸素剤組成物を配合した樹脂組成物からなるシート状脱酸素体を用いた貼着固定用のラベル型脱酸素剤に関するもので、更に粘着層に隠蔽性を付与したことで使用時の外観性を改善したラベル型脱酸素剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
酸素による変質や微生物の繁殖による腐敗を防いで品質を維持するために、食品、医薬品等、酸素の影響を受け易い物品に脱酸素剤を利用した、脱酸素包装が広く普及している。この脱酸素包装には、従来、粒状または粉末状脱酸素剤を通気性を備えた小袋に充填した脱酸素剤袋が使用されているが、最近は、例えば鉄粉系脱酸素剤のような粉粒状の脱酸素剤を熱可塑性樹脂に配合して成形した脱酸素性樹脂シートを脱酸素体とし、これを包装してなる脱酸素性能に優れたシート状脱酸素剤が開発されている。
【０００３】
上記シート状脱酸素剤は脱酸素剤を熱可塑性樹脂に固定したシート状脱酸素体を通気性のフィルムやシートの被覆材料で被覆した多層体として製造することができ、シート状脱酸素剤は、小袋状脱酸素剤と比べて、破袋して脱酸素剤の粉粒体が漏れる恐れがないだけでなく、均一な厚みで薄い扁平状になるので、取り扱いやすく、自動貼着装置に適合する。このようなシート状脱酸素剤の形態や多層構成の特性に着目してシート状脱酸素体の片面に粘着層を設け、貼着固定可能な脱酸素剤としてラベル型脱酸素剤が特開平７−２１９４３０号公報に提案されている。
ラベル型脱酸素剤は、食品等の被包装物の自動包装工程に組み込まれ、粘着層を介して包装袋内面に貼着される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
包装袋内面に貼着されたラベル型脱酸素剤は、しかしながら、包装袋が透明あるいは淡色である場合、包装袋外から包装袋への貼着に使用される粘着層を通してシート状脱酸素体が見えてしまい、異物感が感じられることがあり、被包装物の商品イメージを損なう恐れがあった。本発明は、従来のラベル型脱酸素剤における美観性に関する上記問題を解決し、異物感を軽減したラベル型脱酸素剤を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するための手段として、本発明は、粘着層、ベース層、接着層、熱可塑性樹脂に脱酸素剤組成物を分散した脱酸素樹脂組成物からなるシート状脱酸素体及び通気性層がこの順に積層された小片であって、かつ、該通気性層が該シート状脱酸素体の周囲を囲むように接着層に接着されてなるラベル型脱酸素剤において、
【０００６】
粘着層、ベース層又は接着層の少なくとも１層が非透視性を付与することにより、異物感を与える原因であるシート状脱酸素体を隠蔽することを特徴としたものである。
粘着層面には、剥離性を有するセパレーター層を貼附して、ラベル型脱酸素剤の剥離可能なウェブ状とすることができる。
【０００７】
本発明において、粘着層、ベース層又は接着層の少なくとも１層が隠蔽性を有する、粘着層、ベース層、接着層の組み合わせを、隠蔽性ベース層と称することがある。当該隠蔽性ベース層しては、（１）粘着層又は接着層を構成する粘着剤組成物に顔料あるいは充填剤を添加した粘着剤組成物を使用したベース層、（２）隠蔽性のある基材に粘着層を備えたベース層、（３）前記した顔料あるいは充填剤を添加した粘着剤組成物と隠蔽性のある基材を併用したベース層が挙げられる。粘着性と隠蔽性の両方をバランス良く兼ね備えたものが好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の隠蔽性を有するラベル型脱酸素剤は、粘着層／ベース層／接着層／シート状脱酸素体／通気性層の順で構成される。また、本発明の隠蔽性を有するラベル型脱酸素剤ウェブは、セパレーター層／粘着層／ベース層／接着層／シート状脱酸素体／通気性層の順で構成される。以下にその構成について説明する。
【０００９】
本発明においてベース層は、シート状脱酸素体を包装容器内面等に添着するための粘着層の基材となる重要な役割を担う。すなわち、ベース層を間として両面に粘着層及び接着層を有する。ラベル型脱酸素剤の構成において、ベース層の一方の面に備えられた接着層によりシート状脱酸素体または通気性層との接着を行う。また、ベース層の他方の面に備えられた粘着層はセパレーター層に接着されて剥離・添着可能なラベル型脱酸素剤となる。セパレーター層に帯状体を使用することによりラベル型脱酸素剤ウェブを得ることもできる。
【００１０】
特に、ベース層が両面に粘着層を持つ両面テープ形態であり、脱酸素剤の固定、および通気性層とベース層の接着においても粘着層により接着され、且つ、セパレーター層が両面とも粘着剤に対し離型性を持つベース層およびセパレーター層を使用することにより、生産性が良い隠蔽性を有するラベル型脱酸素剤とすることができる。
【００１１】
ベース層に用いられる基材の材質としては、プラスチックフィルム、布、不織布、紙、金属箔等が用いられる。具体的にはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等のプラスチックフィルム、前記プラスチックを加工した不織布、パルプ系不織布、織布等の布、上質紙、クラフト紙、グラシン紙等の紙、アルミニウム、金、銀等の金属箔が上げられる。
【００１２】
粘着層は、ベース層の一方の面に粘着剤を塗布することにより形成され、ラベル型脱酸素剤に剥離・添着可能な性質を付与する。ラベル型脱酸素剤は、粘着層表面を介してセパレーター層に接着され、使用時にセパレーター層から剥離され、粘着層表面を介して包装容器内面又は被包装物品等に添着される。すなわち、粘着層は、ラベル型脱酸素剤の使用時、セパレーター層を剥がした後、露出したラベル型脱酸素剤粘着層を介して容器内面又は被包装物に貼着固定化する役割をも果たす。
【００１３】
粘着剤は、主成分として、例えば、アクリルタイプ、スチレン−イソプレン−スチレンタイプ、スチレン−ブタジエンタイプ、スチレン−ブタジエン−スチレンタイプ、スチレン−エチレンタイプ、ブチレン−スチレンタイプからなるコポリマーまたはブロックコポリマーの中の一種類またはそれらの組み合わせを用いるのがよい。また、粘着力の調整のために、これらの主成分の他にロジン系、テルペン系、合成石油樹脂系、フェノール樹脂系、キシレン樹脂系その他の粘着付与剤などの添加剤を適宜加えた粘着剤組成物でもよい。用いられる粘着剤又は粘着剤組成物に制限はなく、ラベル型脱酸素剤として使用される環境に合わせて、適宜用いることができる。
【００１４】
接着層は、ベース層の他方の面に接着剤を塗布することにより形成され、ベース層とシート状脱酸素体または通気性層とを固定する層である。接着層上にはシート状脱酸素体が接着され、シート状脱酸素体周辺部では通気性層が接着される。
【００１５】
接着剤は、粘着剤、接着剤やホットメルト剤を使用することができる。ヒートシール加熱融着方法も使用できる。粘着剤としては、例えば、アクリルタイプ、スチレン−イソプレン−スチレンタイプ、スチレン−ブタジエンタイプ、スチレン−ブタジエン−スチレンタイプ、スチレン−エチレンタイプ、ブチレン−スチレンタイプからなるコポリマーまたはブロックコポリマーの中の一種類またはそれらの組み合わせを用いるのがよい。また、接着力の調整のために、これらの主成分の他に、ロジン系、テルペン系、合成石油樹脂系、フェノール樹脂系、キシレン樹脂系その他の粘着付与剤などの添加剤を適宜加えた接着剤組成物でもよい。用いられる接着剤又は接着剤組成物に制限はなく、ラベル型脱酸素剤として使用される環境に合わせて、適宜用いることができる。接着層に使用される接着剤は、粘着層に使用される粘着剤と同一のものが好ましい。
【００１６】
粘着層または接着層をベース層上に設ける手段には、コーティング、ラミネート等、公知の塗布法が適用できる。
【００１７】
本発明においては、粘着層、ベース層又は接着層の少なくとも１層が非透視性を有することを特徴とする。非透視性とは、シート状脱酸素体が隠蔽されて粘着層表面側から視認できないことを表し、以下、隠蔽性とも言う。
【００１８】
粘着層又は接着層に隠蔽性を付与する場合は、粘着剤（又は接着剤、以下同じ）に顔料あるいは充填剤を添加する方法がある。添加される顔料として、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化ケイ素、コバルトブルー、群青、酸化鉄等の無機顔料、フタロシニアン系、アゾ系の有機顔料があげられる。また、充填剤としては、シリカゲルや活性炭等の微粒子（微粉末）を粘着剤に添加することで隠蔽性を付与することができる。
【００１９】
顔料あるいは充填剤（以下、顔料等と言うことがある）の添加量を多くすれば、目的とする隠蔽性は得られるが、粘着力が低下する傾向がある。逆に、顔料等の添加量が少ないと十分な隠蔽性が得られない。粘着力と隠蔽性の両者の特性を兼ね備えたものにするには、粘着剤又は接着剤１００重量部に対し顔料等を５〜１０重量部添加するのが好ましい。
【００２０】
粘着層と接着層に顔料等を配合する場合、接着層の接着剤への顔料等の添加量は、粘着層の粘着剤への顔料等の添加量と同量又はこれより少なくすることが好ましい。接着層には顔料等を配合せず、粘着層にのみ顔料等を配合してもよい。これにより、粘着層、ベース層及び接着層からなる粘着テープを両面離型タイプセパレーター層に添着させて巻物にした粘着テープロールを用い、該粘着テープにシート状脱酸素体及び通気性層を接着させて本発明のラベル形脱酸素剤を製造する場合、粘着テープロールと接着層との剥離性が上がるので、被着体への接着性が良いラベル形脱酸素剤を生産性良く製造することが可能となる。
【００２１】
ベース層に隠蔽性を付与する場合は、隠蔽性を有するプラスチックフィルム、布や紙又は金属箔を使用する方法がある。
プラスチックフィルムを使用する場合、プラスチックへの顔料の添加等により隠蔽性を付与した着色フィルムを使用することができる。また、プラスチックフィルム上へのインキによる全面印刷を多層施すことにより隠蔽性を付与した印刷フィルムを使用することができる。さらには、フィルム上へ金属蒸着を行い、隠蔽性を付与することもできる。
【００２２】
ベース層に布や紙、不織布を使用する場合、隠蔽性の高いものであれば隠蔽性ベース層基材として使用することができる。着色された布や紙、不織布を使用することができる。
隠蔽性を付与したベース層基材を用いると、粘着層又は接着層に顔料等を配合する必要がなくなるため、粘着剤又は接着剤の選択の幅を拡げることができる。
【００２３】
さらに、金属箔を使用する場合、金属箔は完全な遮光性があるため、これをベース層に用いるとシート状脱酸素体は完全に隠蔽される。プラスチックフィルムにアルミニウム、金、銀等の金属をスパッタリング、ＣＶＤ等の方法を用いて蒸着することによって得られた金属蒸着フィルムをベース層に使用する場合、金属箔とほぼ同等の完全な隠蔽性が得られる上、取扱いも容易なので、好ましい。
【００２４】
粘着層又は接着層を構成する粘着剤組成物に顔料あるいは充填剤を添加した粘着剤組成物の使用、隠蔽性のあるベース層基材の使用を述べたが、両者を組み合わせることも好ましい。
すなわち、粘着剤及び基材の顔料あるいは充填剤添加による特性低下をできるだけ抑制するために、顔料等の添加量を少量にした場合、互いの補完効果により十分な隠蔽性が得られ、かつ、粘着力の低下も抑えることができる。
【００２５】
シート状脱酸素体は熱可塑性樹脂に脱酸素剤組成物を分散した脱酸素樹脂組成物からなる。脱酸素樹脂組成物は、空気中の酸素を吸収する作用を発揮するものであれば、含まれる脱酸素剤組成物、製法等は必ずしも限定されない。
シート状脱酸素体に用いられる熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、ポリメチルペンテン等のオレフィン系樹脂が挙げられる。
【００２６】
脱酸素剤組成物としては、例えば、鉄粉等に代表される金属成分を主剤とする金属系組成物、またアスコルビン酸類、多価アルコール類、多価フェノール類等の有機成分を主剤とする有機系組成物等を挙げることができるが、前記のように、鉄粉系脱酸素剤組成物が好ましい。鉄粉系脱酸素剤組成物は鉄粉及びハロゲン化金属塩を含み、さらに必要に応じて、活性炭、水難溶性フィラー等の成分を添加することができ、特に鉄粉の表面にハロゲン化金属塩を被覆又は分散付着させたものが好適に用いられる。鉄粉系脱酸素剤組成物に用いられる鉄粉としては、例えば、還元鉄粉、電解鉄粉、噴霧鉄粉等が好ましく、鉄粉粒子は細かい方が好ましい。ハロゲン化金属としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化バリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、臭化ナトリウム、臭化カルシウム、ヨウ化カリウム等が用いられる。ハロゲン化金属は、鉄粉１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の範囲で用いられる。
【００２７】
シート状脱酸素体は、前記の熱可塑性樹脂１５〜７５重量％に対し鉄粉系脱酸素剤組成物を８５〜２５重量％の割合で混練、溶融してシート化し、少なくとも１軸方向に延伸されることにより、製造される。シート状脱酸素体は、延伸工程において微多孔質化される。シート状脱酸素体の厚さは、０．０５〜３．０ｍｍの範囲で目的や用途に応じ適宜選ぶのが好ましい。本発明のラベル型脱酸素剤が片面吸収タイプのシート状脱酸素剤として実用レベルの脱酸素性能を有するためには、シート状脱酸素体の酸素吸収速度は１００ml／m2・ｈ（２５℃）以上が好ましい。
【００２８】
酸素吸収反応に水分を必要とする上記シート状脱酸素体は、水分依存型、自力反応型何れの脱酸素剤としても使用できるが、保存対象物から蒸散する水分を利用する水分依存型脱酸素剤として使用する方が製造上また取扱い上からも好ましい。
【００２９】
シート状脱酸素体の製造方法は、必ずしも限定されない。例えば、還元性の無機物や有機物を主剤とする脱酸素剤組成物を熱可塑性樹脂に分散させシート化したもの、またポリオレフィン、ポリアミド等の熱可塑性樹脂中にコバルト、鉄等の遷移金属触媒を分散したもの等をシート化したものが挙げられる。中でも脱酸素性能の点から、鉄粉主剤の脱酸素剤組成物を含む樹脂シートが好ましく、特に、熱可塑性樹脂に鉄粉主剤の脱酸素組成物を分散した樹脂シートを延伸して微多孔質化したシートが好適に用いられる。
【００３０】
また、吸湿、保水、酸素以外のガス吸着、ガス発生、脱臭等の目的で、シート状脱酸素体とは別の層を付加することができる。この場合、シート状脱酸素体の酸素吸収性能を阻害しないように、付加する層は、通常、シート状脱酸素体の通気性層に面する側とは反対の面に積層接着される。このため、当該付加した層とラベル型脱酸素剤外との通気を促進するためには、接着層に通気孔を設けるのが好ましい。特に、脱臭層を設ける場合は、前記接着層を開孔処理又は穿溝処理することにより脱臭効果が著しく発揮される。
【００３１】
脱臭層は、活性炭素材と天然もしくは合成の繊維を組み合わせた層である。好ましくは、粉末活性炭とパルプ等を主成分とするバインダーとを混合、抄紙した紙（活性炭紙と略称）、または、繊維状活性炭と樹脂繊維とを不織布状とした層が挙げられる。特に、コスト、取扱い性などの点から前記活性炭紙が好ましい。活性炭紙に配合される活性炭の含有量は通常５％以上が好ましく、また、該活性炭の粒径は、２００メッシュふるいを通過する粒径７５μｍ未満の粉体が好ましい。脱臭層をシート状脱酸素体と接着させる方法としては、通常用いられる押出しラミネート法、ドライラミネート法、ホットメルト接着法が挙げられるが、特に押出しラミネート法が好ましい。
【００３２】
通気性層は、上記シート状脱酸素体（シート状脱酸素体上に脱臭層を設けた場合は脱臭層）を被覆して被保存物との接触を防止すると共に、脱酸素樹脂組成物が酸素を吸収するために、酸素更には水蒸気の透過を適切に調節する機能を有する層でもある。通気性層としては、脱酸素剤包装体の包材として一般に使用されている通気性材料が使用できる。例えば、紙の片面または両面に有孔フィルムを積層した包材、耐水性不織布、ポリオレフィン微多孔フィルム、合成紙などの単層包材またはこれら単層包材と他の通気性フィルムとの複合材等が挙げられる。さらに、表面の通気性は小さく断面の通気性を利用する、各種の断面通気性積層包材の使用も可能である。なお、通気性層とベース層との接着が粘着剤または接着剤による場合には通気性層として、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリメチルペンテンの単層フィルム、またはファブリック、紙の単層等、ヒートシール性に優れない材料も使用できる。
【００３３】
また、保存対象物が液体をはじめ高水分のものである場合、耐液性の通気性材料を選ぶことにより、シート状脱酸素体からの鉄錆等の溶出を防止することができる。また、通気性層の表面に文字、記号等を印刷インキにより表示する場合は、印刷インキ表面に透明フィルムからなる最外層を設けた通気性積層材料が、インキが被保存物に接触転写することを防止できるので、好ましい。
【００３４】
通気性層は、前記シート状脱酸素体の周囲を囲むように接着層に接着される。これにより、シート状脱酸素体断面の露出を防ぐことができる。すなわち、図１に示したごとく、シート状脱酸素体の外周部でベース層上の接着層と接着する。なお、通気性層は、シート状脱酸素体に接着固定せず、通気性層とシート状脱酸素体との間に通気可能な空隙が存在することが好ましい。通気性層をシート状脱酸素体に接着固定する場合には、通気性層を通過した酸素が脱酸素剤組成物に到達するのを妨げない手段を講じる必要がある。
【００３５】
本発明のラベル型脱酸素剤は、粘着層、ベース層、接着層、熱可塑性樹脂に脱酸素剤組成物を分散した脱酸素樹脂からなるシート状脱酸素体及び通気性層がこの順に積層された小片であって、該小片の周辺部では接着層と通気性層とがシート状脱酸素体を介在することなく接着される。本発明のラベル型脱酸素剤のもう一つの態様は、粘着層、ベース層、熱可塑性樹脂に脱酸素剤組成物を分散した脱酸素樹脂からなるシート状脱酸素体、接着層及び通気性層がこの順に積層された小片であって、該小片の周辺部では接着層とベース層とがシート状脱酸素体を介在することなく接着される。
【００３６】
本発明のラベル型脱酸素剤の大きさに制限はないが、市販の小袋状脱酸素剤と同等とすることができる。例えば、20mm×30mm〜70mm×70mmの矩形又は直径25mm〜80mmの円である。
【００３７】
本発明のラベル型脱酸素剤は、平板状で表面は平滑で薄く、十分な柔軟性を備え、貼着固定性がよく、また違物感もない。その厚さは０．１〜５ｍｍの範囲、好ましくは０．２〜３ｍｍの範囲に選ばれるが、連続体の巻き取り、貼着機での取扱いに支障を来さないためには薄い方がよい。また、形状も、使用目的に応じて、例えば、方形、長方形、円形、楕円形等、自在に選択することができる。
【００３８】
本発明のラベル型脱酸素剤粘着層面には、剥離可能なセパレーター層が貼附される。セパレーター層は、使用前ベース層の粘着面を保護する役割を果たすと共に、ラベル型脱酸素剤の使用時には剥離される。特に、帯状のセパレーター層を使用し、これを支持材としてその上に複数のラベル型脱酸素剤を順次貼附していくと、剥離可能なラベル型脱酸素剤ウェブとすることができる。ラベル型脱酸素剤ウェブは、巻き取ってロール状等にしてガスバリヤー材料で包装して流通させることができる。
【００３９】
セパレーター層の材料は、ラベル型脱酸素剤または連続ラベル型脱酸素剤の製造および使用の際に要求される機械的強度を満たすものであればよく、加工条件によって他の層との間に寸法差が生じ、反り、剥離等が発生しないよう、剛性、収縮率、吸湿性等を考慮して適宜選択される。一般的には、加工紙が用いられるが、近年の食品製造環境無塵化の動きに対応するには、使用時に紙粉の発生しない、フィルムまたは金属箔を用いるのが良い。
【００４０】
セパレーター層としては、具体的には、シリコン樹脂、パラフィンワックス等の離型剤をコート加工した紙、フィルム、金属箔等が使用できる。離型剤の種類は、ベース層に設けられた粘着層の特性に応じて適度な剥離性が得られるように選ばれる。
【００４１】
本発明のラベル型脱酸素剤を製造するには、例えば次の方法が採用される。
（１）それぞれ粘着剤からなる粘着層及び接着層を備えたベース層の粘着層にセパレーター層を貼着した、粘着層、ベース層又は接着層の少なくとも１層が非透視性を有する、セパレーター層付ベース層を準備する。その接着層面に、シート状脱酸素体を粘着固定し、その上から通気性層をシート状脱酸素体を完全に覆い、ベース層に重なるように重ね合わせる。次いで、押圧して通気性層をベース層に完全に粘着させる。次いで、抜き型にてシート状脱酸素体周縁よりも外側を、セパレーター層を残して型抜き（半抜き）し、最後に、余分となった外側の粘着層／ベース層／接着層／通気性層をセパレーター層から剥がし去ることによって、剥離可能なラベル型脱酸素剤が製造される。
【００４２】
（２）粘着剤からなる粘着層及び熱融着性のホットメルト接着剤からなる接着層を備えたベース層の粘着層にセパレーター層を貼着した、粘着層、ベース層又は接着層の少なくとも１層が非透視性を有する、セパレーター層付ベース層を準備する。セパレーター層付ベース層の接着層面上にシート状脱酸素体を置き、その上から通気性層をシート状脱酸素体を完全に覆い、ベース層に重なるように重ね合わせる。次いで、シート状脱酸素体の外周部に、加熱された治具を押し当ててベース層の接着層と通気性層とを熱融着にて接着する。最後に、抜き型で加熱接着部の外縁を、セパレーター層を残して半抜きし、余分な外側の粘着層／ベース層／接着層／通気性層をセパレーター層から剥がし去ることによって、ラベル型脱酸素剤が製造される。
【００４３】
上記の何れの方法でも、帯状のセパレーター層を使用し、その上にラベル型脱酸素剤が間欠的に連なってなるラベル型脱酸素剤の連続体を容易に製造することができ、製造工程を連続化することも可能である。勿論、上記の方法で、半抜きせず、抜き型をセパレーター層まで貫通させて抜き切れば、個別品を得ることができる。また連続体を切断することによっても、個別のラベル型脱酸素剤の製造ができる。尚、本発明のラベル型脱酸素剤の製造方法は、本発明の要件を満たすものであればよく、上記方法に必ずしも制限されない。
【００４４】
【実施例】
実施例により本発明を説明する。尚、本発明は実施例に限定されない。
各実施例に共通するラベル型脱酸素剤の製造方法、使用方法及び評価方法は、以下の通りである。
【００４５】
＜シート状脱酸素体の製造＞
鉄粉１００重量部に対して塩化カルシウム２重量部の割合で塩化カルシウムを被覆した鉄粉（平均粒径７０μｍ）１００重量部とポリエチレン４０重量部とを１９０℃で混錬押出してシート状脱酸素樹脂組成物とした後、縦方向5倍に延伸して微多孔質化してシート状脱酸素体の原反となる脱酸素樹脂シート（厚さ０．６ｍｍ）を製造した。この脱酸素樹脂シートの酸素吸収速度は２００ｍｌ／ｍ2・ｈ（２５℃下）以上であった。
【００４６】
得られた原反の脱酸素樹脂シートを刃幅０．１５ｍｍ、刃角度４０度の刃を格子間隔４ｍｍ、斜め４５度、平行格子状に備えるロールを通して切れ込み深さがシート残部の厚み０．０６ｍｍとなるように押圧し、原反シートに斜め４５度平行格子状切れ込み（格子間隔４ｍｍ、シート残部の厚み０．０６ｍｍ）を入れた。続いて切れ込み処理した原反シートを長方形（長辺３０ｍｍ×短辺１８ｍｍ）に型抜きし、黒灰色の長方形のシート状脱酸素体を準備した。
【００４７】
＜ラベル型脱酸素剤の構造＞
ベース層として、帯状長尺の坪量４０ｇ／ｍ2のレーヨン系不織布を使用し、その両面に各種粘着剤又は接着剤を塗工し、粘着剤を塗布した粘着層面に帯状長尺の両面シリコーンコートした紙を両面離型性離型紙として貼着したものをセパレーター層付きベース層とした。
また、帯状長尺の高密度ポリエチレンスパンボンド不織布（商品名；タイベック、デュポン社製）を通気性層として準備した。
【００４８】
まず第一工程で、帯状長尺のセパレーター層付きベース層（幅３６ｍｍ）の接着層面上に、切れ込み面を上にした長方形シート状脱酸素体（長辺３０ｍｍ×短辺１８ｍｍ、厚さ０．６ｍｍ）を、長方形の短辺を帯方向に直角にして４７ｍｍの間隔を設けて断続的に貼着した。第二工程で、前工程からのシート状脱酸素体の上に通気性層を重ねて押圧し、長方形シート状脱酸素体の周辺部で通気性層とベース層とを接着層を介して接着した。第三工程で、通気性層とベース層の間に挟まれたシート状脱酸素体の周辺部の通気性層とベース層との接着部に、抜き型（長方形；長辺４４ｍｍ×短辺３０ｍｍ）を下ろし、最下層のセパレーター層を残して上から通気性層から粘着層まで長方形に打ち抜いた。第四工程では、型抜きした長方形のシート状脱酸素体の部分を残して通気性層／接着層／ベース層／粘着層を剥ぎ取り、紙管（外径１６０ｍｍ）に巻き取り、ロール体とした。かくて、帯状のセパレーター層（離型紙）上に長方形脱酸素剤（長辺４４ｍｍ×短辺３０ｍｍ）が貼着されたラベル型脱酸素剤連続体のロールを得た。
【００４９】
＜ラベル型脱酸素剤を自動貼着する三方ピローシール包装＞
横ピロー型包装機（ポリスター社製）に自動ラベラー（イーデーエム社製）を付設した自動包装装置により、次のごとく、ラベル型脱酸素剤連続体のロール体を用い、包装袋の背貼り側にラベル型脱酸素剤を貼着した三方ピローシール包装袋に焼き菓子（円形の餡入りの焼き饅頭（径７０ｍｍ））を封入した焼き菓子包装袋を製造した。
【００５０】
まず、横ピロー型包装機に連続的に繰り出される透明なガスバリアー性フィルム（構成；塩化ビニリデンコートナイロン（ＫＯＮと略記する、１５μｍ）／直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥと略記する、６０μｍ）、幅２８５ｍｍ）の袋の内側になるＬＬＤＰＥ面に、自動ラベラーにより、ラベル型脱酸素剤が袋の背貼り側にくるようにフィルムの一端から３２ｍｍの位置を中心位置にして１３０ｍｍ間隔で、セパレーター層を剥がしたラベル型脱酸素剤を粘着層を介して貼りつけた。続く工程で、ラベル型脱酸素剤を貼着したガスバリアー性フィルムをフォーマー（製袋部）で反転させ、自動的に焼き菓子１個を投入するとともにヒートシ−ルを行い、背貼り部を形成し、次に、袋口部（次の袋底シール部にもなる）のヒートシールを行い、焼き菓子を密封包装した。最後に、このヒートシ−ル部で切断し、ラベル型脱酸素剤１個単位が粘着層を介して袋内側背貼り部脇に貼着された三方ピローシール焼き菓子包装袋（寸法；１３０ｍｍ×１２０ｍｍ）を、次々と連続的に製造した。
【００５１】
＜評価＞
ラベル型脱酸素剤を製造する際の生産性、包装袋フィルム内面に貼着する際の貼着性、シート状脱酸素体の焼き菓子包装袋外面からの隠蔽具合（美観性）を評価した。
【００５２】
実施例１
レーヨン系不織布（厚み５０μｍ）の両面に、アクリル系粘着剤１００重量部に対し酸化チタン７重量部を混錬した白色粘着性組成物を粘着層の粘着剤として及び接着層の接着剤として塗工し、厚みが１３０μｍの粘着層／ベース層／接着層を得た。これを使用して、上記方法によりラベル型脱酸素剤、及びラベル型脱酸素剤を貼着した焼き菓子包装袋を製造した。
【００５３】
実施例２
アクリル系粘着剤１００重量部に対し酸化チタン１０重量部を混錬した白色粘着性組成物を粘着層としてレーヨン系不織布（厚み５０μｍ）のセパレーター層側に、酸化チタン５重量部を混錬した白色粘着性組成物を接着層としてレーヨン系不織布の反対面側に同厚みづつ塗工し、厚みが１３０μｍの粘着層／ベース層／接着層を得た。これを使用して、上記方法によりラベル型脱酸素剤及びラベル型脱酸素剤を貼着した焼き菓子包装袋を製造した。
【００５４】
実施例３
アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み２５μｍ）を基材ベース層として、その両面に透明なアクリル系粘着剤を粘着層及び接着層として同厚みづつ塗工し、厚みが１００μｍの粘着層／ベース層／接着層を得た。これを用いる以外は実施例１と同様に、ラベル型脱酸素剤及びラベル型脱酸素剤を貼着した焼き菓子包装袋を製造した。
【００５５】
実施例４
ポリエチレンテレフタレート１００重量部に対し、酸化チタン２５重量部を混合し、二軸延伸した、厚さ２５μｍの白色ポリエチレンテレフタレートフィルムを基材ベース層として、その両面に透明なアクリル系粘着剤を同じ厚さで塗工し、一方の側を粘着層とし、他方の側を接着層として、厚みが１００μｍの粘着層／ベース層／接着層を得た。これを使用した以外は実施例１と同様に、ラベル型脱酸素剤及びラベル型脱酸素剤を貼着した焼き菓子包装袋を製造した。
【００５６】
実施例５
ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み２５μｍ）に、銀色インキで全面印刷を施し、さらにその上に白色インキで全面印刷を施して得られたフィルムを基材ベース層として、透明なアクリル系粘着剤をその両面に同じ厚さで塗工し、印刷が施されている側を粘着層とし、印刷がなされていない側を接着層として、厚みが１００μｍの粘着層／ベース層／接着層を得た。これを、ラベル型脱酸素剤を製造する過程で、粘着層側をセパレーター層側に、接着層側をシート状脱酸素体及び通気性層側に配置するように使用して製造した以外は実施例１と同様に、ラベル型脱酸素剤及びラベル型脱酸素剤を貼着した焼き菓子包装袋を製造した。
【００５７】
実施例６
アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み２５μｍ）を基材ベース層として、その片面には透明なアクリル系粘着剤を粘着層として塗工し、他面にはアクリル系粘着剤１００重量部に対し酸化チタン３部を混錬した白色粘着剤を接着層として塗工し、厚みが１００μｍの粘着層／ベース層／接着層を得た。これを、ラベル型脱酸素剤を製造する過程で、粘着層側をセパレーター層側に、接着層側をシート状脱酸素体及び通気性層側に配置するようにして製造した以外は実施例１と同様に、ラベル型脱酸素剤及びラベル型脱酸素剤を貼着した焼き菓子包装袋を製造した。
【００５８】
実施例７
アクリル系粘着剤１００重量部に対し酸化チタン３重量部を混錬した白色粘着剤をレーヨン系不織布（厚み５０μｍ）の両面に塗工し、これを粘着層／ベース層／接着層として、実施例１と同様に、ラベル型脱酸素剤及びラベル型脱酸素剤を貼着した焼き菓子包装袋を製造した。
【００５９】
実施例８
アクリル系粘着剤１００重量部に対し酸化チタン２０重量部を混錬した白色粘着剤を、レーヨン系不織布（厚み５０μｍ）の両面に塗工し、これを粘着層／ベース層／接着層として、実施例１と同様に、ラベル型脱酸素剤及びラベル型脱酸素剤を貼着した焼き菓子包装袋を製造した。
【００６０】
比較例１
透明アクリル系粘着剤をレーヨン系不織布の両面（厚み５０μｍ）に、最終的には粘着層／ベース層／接着層の厚みが１３０μｍとなるように塗工し、これを用いる以外は実施例１と同様に、ラベル型脱酸素剤及びラベル型脱酸素剤を貼着した焼き菓子包装袋を製造した。
【００６１】
【表１】
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【００６２】
表１からわかるように、実施例１〜６は、何の問題もなく隠蔽性を有するラベル型脱酸素剤を製造することができ、また、ラベル型脱酸素剤を食品包装袋内面に貼着した際、シート状脱酸素体が包装袋外側から見えず、粘着力及び隠蔽性（美観性）の両方に優れていた。一方、比較例１はベース層に隠蔽性がないため、黒色のシート状脱酸素体が包装袋外側から見えてしまい、被包装物によっては違物感が感じられると思われた。
【００６３】
【発明の効果】
本発明の隠蔽性を有するラベル型脱酸素剤は、ベース層又はこれに接する粘着層もしくは接着層に隠蔽性を付与したことにより、脱酸素樹脂組成物からなるシート状脱酸素体が包装袋の外側から見えなくなり、美観性に優れ、商品イメージを損なうことなく、実用上有用なものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１のラベル型脱酸素剤の断面図
【図２】実施例２のラベル型脱酸素剤の断面図
【図３】実施例３及び４のラベル型脱酸素剤の断面図
【図４】実施例５のラベル型脱酸素剤の断面図
【図５】実施例６のラベル型脱酸素剤の断面図
【符号の説明】
１０  通気性層
２０  シート状脱酸素体
３１  レーヨン系不織布
３２  アルミ蒸着ＰＥＴフィルム
３３  白色ＰＥＴフィルム
３４  ＰＥＴフィルム（透明）
３５  印刷インキ
４１  顔料を配合した粘着剤
４２  顔料等を配合しない粘着剤（透明）
４３  顔料を配合した粘着剤
５０  両面シリコーンコートした紙
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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