(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、該基材の一方の面へ、少なくとも離型層、第１ハードコート層、第２ハードコート層、紫外線吸収層及び接着層を積層したハードコート層転写箔において、前記離型層がメラミン系樹脂であり、前記第１ハードコート層及び前記第２ハードコート層は（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂の硬化物を含み、前記第１ハードコート層はさらに滑剤を含み、該滑剤の含有が質量基準で、電離放射線硬化樹脂１００に対して、滑剤０．０１〜１０であることを特徴とするハードコート層転写箔。
【請求項２】
上記第１ハードコート層と上記第２ハードコート層の合計厚味が１０μｍ以上で、かつ厚みの割合が第１ハードコート層：第２ハードコート層＝１：２〜１０であることを特徴とする請求項１に記載のハードコート層転写箔。
【請求項３】
スクラッチ強度がサファイア１５０ｇ以上であることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載のハードコート層転写箔。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハードコート層転写箔に関し、さらに詳しくは、転写画像などに優れた耐摩擦性などの耐久性や、転写画像などを偽造、変造しにくくセキュリティ性に優れるハードコート層転写箔に関するものである。
【０００２】
本明細書において、配合を示す「比」、「部」、「％」などは特に断わらない限り質量基準であり、「／」印は一体的に積層されていることを示す。
【背景技術】
【０００３】
（主なる用途）本発明のハードコート層転写箔を用いて、支持体へハードコート層を転写したを媒体の用途としては、例えばクレジットカ−ド、キャッシュカ−ド、ＩＤカ−ドなどのカード類、パスポート、会員証、免許証、あるいは預金通帳、などの冊子類の、昇華性染料の顔写真に代表される個人識別用情報などを記録された媒体などのセキリティ性を求められる媒体に好適に使用できる。しかしながら、表面に耐久性を必要とする用途であれば、特に限定されるものではない。
【０００４】
（背景技術）簡便な印刷方法として熱転写方法が広く使用される様になった。これらの熱転写方法では、各種の画像が簡便に形成されるので、印刷枚数が比較的少なくてもよい印刷物、例えば、身分証明書等のＩＤカードの作成等に利用される様になっている。又、顔写真等の如くカラー画像が好ましい場合には、連続した基材フイルム上に、例えば、イエロー、マゼンダ及びシアン（更に必要に応じてブラック）の着色熱転写層を面順次に繰返し多数設けた長尺熱転写フイルムを用いる熱転写方法が行なわれている。この様な熱転写フイルムは大別すると、それらの熱転写層が加熱によって軟化して画像状に被熱転写材に熱転写される、所謂溶融転写タイプの熱転写フイルムと、加熱によって熱転写層中の染料が昇華（熱移行）して染料のみが画像状に被熱転写材上に熱転写する、所謂昇華タイプの熱転写フイルムとに大別される。以上の如き熱転写フイルムで、身分証明書等のＩＤカードを作成する場合、溶融転写タイプの熱転写フイルムの場合は、文字や数字等の如き画像の形成は容易であるが、これらの画像は耐久性、特に耐摩擦性が劣るという欠点がある。一方、昇華転写型の熱転写フイルムの場合には、顔写真等の階調性画像を形成することが出来るが、形成された画像は通常の印刷インキとは異なり、ビヒクルが無い為、耐光性、耐候性、耐摩擦性等の耐久性に劣るという問題がある。上記問題を解決する方法として、透明樹脂層や硬化樹脂層のどの保護層（本発明のハードコート層に相当する）を転写する方法が多数提案されている。しかしながら、画像は最表面に存在する為、長期間の間には機械的な摩擦、溶剤やその他の薬品或は環境の影響を受け経時的に耐久性が低下し、また、極めて過酷な環境で使用されるガソリンスタンドカードや工事現場カード、及び、使用期限がなかったり、長期にわたる入退室カードやポイントカード、金融機関などの多数のセキュリティ管理された部屋への入退室を繰り返す入退室カードなどが増加しており、未だ充分な耐久性が得られていない。しかしながら、保護層を厚くすると箔切れが著しく悪くなるので、２回重ねて転写したりしている。
従って、ハードコート層（保護層）転写箔は、極めて過酷な環境での使用、使用期限がなかったり、長期にわたる使用、及び／又は多数回の繰り返し使用などでも、透明性がよく、溶剤、機械的な摩擦、及び摩耗から画像を保護し、傷付きにくい耐久性に優れ、しかも、箔切れがよく１回で転写できることが求められている。
【０００５】
（先行技術）従来、社員証カードの顔写真画像の表面の摩耗性などの耐久性を高めるために、剥離層を有する支持体から、少なくとも、剥離層、特定樹脂の硬化層、光学変化素子層、中間層、接着層を、顔写真上へ転写することが知られている（例えば、特許文献１参照。）。
本出願人も、熱転写画像等に耐光性、耐摩擦性、耐可塑剤性、耐薬品性等の各種耐久性を付与できる保護層転写フィルムとして、基材フィルム／透明性樹脂層／極性基を有する成分を含有するアクリル系共重合樹脂で、且つ帯電防止性を有する樹脂で構成した耐可塑剤性樹脂層／熱接着性樹脂層の順に積層した積層体を開示している（例えば、特許文献２参照。）。
さらに、本出願人は、熱転写画像の各種耐久性、特に耐薬品性、耐光性及び耐候性等が長期間維持される保護層転写フイルムとして、基材フイルム／透明樹脂層（剥離可能）／耐薬品性付与層、紫外線遮断層及びセキュリティ層のうちの少なくとも１層が設けられているものを開示している（例えば、特許文献３参照。）。
しかしながら、上記いずれでも、画像表面の耐久性が厳しい使用条件下では未だ不足しているという問題点がある。
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−１３８６７４号公報
【特許文献２】特開平０７−１５６５６７号公報
【特許文献３】特開平０５−３３０２５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明はこのような問題点を解消するためになされたものである。その目的は、透明性がよく、溶剤、機械的な摩擦、及び摩耗から画像を保護し、傷付きにくい耐久性に優れ、しかも、箔切れがよく１回で転写できるハードコート層転写箔を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するために、請求項１の発明に係わるハードコート層転写箔は、基材と、該基材の一方の面へ、少なくとも離型層、第１ハードコート層、第２ハードコート層、紫外線吸収層及び接着層を積層したハードコート層転写箔において、前記離型層がメラミン系樹脂であり、前記第１ハードコート層及び前記第２ハードコート層は（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂の硬化物を含み、前記第１ハードコート層はさらに滑剤を含み、該滑剤の含有が質量基準で、電離放射線硬化樹脂１００に対して、滑剤０．０１〜１０であるように、したものである。
請求項２の発明に係わるハードコート層転写箔は、上記第１ハードコート層と上記第２ハードコート層の合計厚味が１０μｍ以上で、かつ厚みの割合が第１ハードコート層：第２ハードコート層＝１：２〜１０であるように、したものである。
請求項３の発明に係わるハードコート層転写箔は、スクラッチ強度がサファイア１５０ｇ以上であることを特徴とするように、したものである。
【発明の効果】
【０００９】
請求項１の本発明によれば、極めて過酷な環境での使用、使用期限がなかったり、長期にわたる使用、及び／又は多数回の繰り返し使用などでも、透明性がよく、溶剤、機械的な摩擦、及び摩耗、特に引掻きから画像を保護し、傷付きにくい耐久性に優れ、しかも、箔切れがよく１回で転写でき、さらに紫外線からも画像を保護し、画像を退色しにくくさせるハードコート層転写箔が提供される。
請求項２の本発明によれば、転写時に箔切れがよりよく、厚いハードコート層でも１回の転写操作で容易に転写させることができるハードコート層転写箔が提供される。
請求項３の本発明によれば、極めて過酷な環境、長期にわたる使用、及び／又は多数回の繰り返し使用でも、画像を保護し耐久性に優れるハードコート層転写箔が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
図１は、本発明の１実施例を示すハードコート層転写箔の断面図である。
図２は、本発明のハードコート層転写箔を用いて、支持体へ転写し画像を保護した状態を示す断面図である。
【００１１】
（ハードコート層転写箔）本発明のハードコート層転写箔１０は、図１に示すように、基材１１と、該基材１１の一方の面へ、少なくとも離型層１３、第１ハードコート層１５、第２ハードコート層１７、紫外線吸収層２１（必要に応じて）、及び接着層１９が積層されている。第１ハードコート層１５と第２ハードコート層１７に、後述する材料、滑剤の添加、厚味の割合比を制御することで、課題を解消することができた。図２は、本発明のハードコート層転写箔１０を用いて、第１ハードコート層１５、第２ハードコート層１７、紫外線吸収層２１（必要に応じて）、及び接着層１９を、支持体１０１に形成された画像１０５の表面へ転写した状態を示す。第１ハードコート層１５及び第２ハードコート層１７が最表面に位置し、両者が画像を保護し耐久性を高める。
【００１２】
（基材）基材１１としては、耐熱性、機械的強度、製造に耐える機械的強度、耐溶剤性などがあれば、用途に応じて種々の材料が適用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン６などのポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリメタアクリレート、ポリメチルメタアクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリカーボネート、高衝撃ポリスチレンなどのスチレン系樹脂、セロファン、セルロースアセテートなどのセルロース系フィルム、ポリイミドなどのイミド系樹脂などがある。好ましくは、耐熱性、機械的強度の点で、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂のフィルムで、ポリエチレンテレフタレートが最適である。該基材の厚さは、通常、２．５〜５０μｍ程度が適用できるが、４〜２５μｍが転写性の点で好ましい。
【００１３】
該基材は、これら樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体（アロイを含む）、若しくは複数層からなる積層体であっても良い。また、該基材は、延伸フィルムでも、未延伸フィルムでも良いが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸したフィルムが好ましい。該基材は、これら樹脂の少なくとも１層からなるフィルム、シート、ボード状として使用する。該基材は、塗布に先立って塗布面へ、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、プライマー（アンカーコート、接着促進剤、易接着剤とも呼ばれる）塗布処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、などの易接着処理を行ってもよい。また、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を加えても良い。
【００１４】
（離型層）離型層１３としては、離型性樹脂、離型剤を含んだ樹脂、電離放射線で架橋する硬化性樹脂などが適用できる。離型性樹脂は、例えば、弗素系樹脂、シリコーン、メラミン系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、繊維素系樹脂などである。離型剤を含んだ樹脂は、例えば、弗素系樹脂、シリコーン、各種のワックスなどの離型剤を、添加または共重合させたアクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、繊維素系樹脂などである。好ましくはメラミン系樹脂であり、後述する第１ハードコート層１５と組合わせることで、離型層１３と第１ハードコート層１５と間の剥離が安定し、転写時の箔切れ性を著しく向上させることができる。
【００１５】
離型層１３の形成は、該樹脂を溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート、グラビアコートなどの公知のコーティング方法で、塗布し乾燥すればよい。また、要すれば、温度３０℃〜１２０℃で加熱乾燥、あるいはエージング、または電離放射線を照射して架橋させてもよい。離型層１３の厚さとしては、通常は０．０１μｍ〜５．０μｍ程度、好ましくは０．５μｍ〜３．０μｍ程度である。
【００１６】
（第１ハードコート層）第１ハードコート層１５としては、（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂の硬化物、及び滑剤を含ませる。前記ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂（本明細書では電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍと呼称する）は、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂の硬化物、具体的には、特開２００１−３２９０３１号公報で開示されている光硬化性樹脂などが例示できる。
さらに好ましくは、電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍへ反応性シリコーンも含ませ、紫外線などにより硬化物させればよい。
【００１７】
（反応性シリコーン）反応性シリコーンとしては、電離放射線で硬化時に樹脂と反応し結合して一体化するもので、アクリル変性、メタクリル変性、又はエポキシ変性などで変性した反応性シリコーンが適用でき、該反応性シリコーンを含有させる質量基準での割合としては「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」１００に対して、０．１〜１０部程度、好ましくは０．３〜５部である。この範囲未満では離型層との剥離が不十分であり、また、この範囲を超えては離型層との密着性が低く、製造中に剥離し製造不可能である。反応性シリコーンを加えることで、第１ハードコート層１５が破断しやすくなり、箔切れ性を向上させることができる。
【００１８】
（滑剤）滑剤としては、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリエチレン素系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂などの高分子系で、球形ビーズが挙げられるが、好ましくは、ポリエチレンワックスの球状ビーズである。但し、滑剤を添加すると、箔切れ性は低下するので、その添加量は、電離放射線硬化樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部程度、好ましくは０．１〜５質量部とする。
【００１９】
（第１ハードコート層の形成）第１ハードコート層１５の形成は、上記の電離放射線硬化性樹脂、反応性シリコーン、及び滑剤、必要に応じて光重合開始剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤等を加え、溶媒へ分散または溶解して、ロールコート、グラビアコート、コンマコート、ダイコートなどの公知のコーティング方法で塗布し乾燥するか、乾燥、若しくは乾燥した後のエージング（硬化）処理、又は電離放射線で反応（硬化）させればよい。
第１ハードコート層１５の厚さは、通常は１〜１０μｍ程度、好ましくは２〜６μｍであるが、滑性を向上させるために、滑剤の直径より小さく、滑剤の頭部が第１ハードコート層１５の表面より突出しているようにする。第１ハードコート層１５の厚さと滑剤の直径は、第１ハードコート層１５の表面に滑剤の頭部が突出するように、上記の範囲で調整すればよい。
【００２０】
このように、第１ハードコート層１５を少なくとも「電離放射線硬化性樹脂組成物Ｍ」と反応性シリコーンの硬化物、及び滑剤とすることで、次の作用効果を兼ねさせることができるのである。（１）電離放射線硬化前の塗布状態のホログラム層塗膜は指乾状態でべとつかず、ブロッキングせずに巻き取ることができるので、ロールツーロール加工ができ、製造が容易であり、コストも低い。（２）第１ハードコート層１５が破断しやすくなり、第１ハードコート層１５と一体的に接着している第２ハードコート層１７とともに破断させることで、箔切れ性を著しく向上できる。（３）転写後は、画像を有する支持体の最表面へ位置し、機械的及び／又は化学的な環境から耐久性を発現する。
【００２１】
（第２ハードコート層）第２ハードコート層１７としては、第１ハードコート層１５と同様の（１）分子中にイソシアネート基を３個以上有するイソシアネート類、（２）分子中に水酸基を少なくとも１個と（メタ）アクリロイルオキシ基を少なくとも２個有する多官能（メタ）アクリレート類、又は（３）分子中に水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール類の反応生成物であるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する電離放射線硬化性樹脂、好ましくは反応性シリコーンを含んだ硬化物を含むが、滑剤は含ませない。電離放射線硬化性樹脂、反応性シリコーンは、第１ハードコート層１５と同様なものが例示でき、同じものを用いるのが、第１ハードコート層１５と第２ハードコート層１７とを一体的に接着しやすい点で好ましい。第２ハードコート層１７の形成は第１ハードコート層１５と同様でよく、厚味が厚いときには、複数回に分けて形成してもよい。
【００２２】
（滑剤の有無）第２ハードコート層１７へ滑剤を含ませると箔切れ性が極端に悪くなるので、１回の転写操作で、第１ハードコート層１５と第２ハードコート層１７との両方を転写することができなくなってしまう。また同様の理由で、第１ハードコート層１５へ含ませる滑剤の割合も前述に制限し、さらに、第１ハードコート層１５と第２ハードコート層１７の厚味比、それぞれの厚味、合計厚味も制限することで、容易に転写することができる。
【００２３】
（ハードコート層の厚味、厚味比）また、第１ハードコート層１５の厚さは通常１〜１０μｍ程度、好ましくは２〜６μｍであり、第２ハードコート層１５の厚さは通常４〜５０μｍ程度、好ましくは８〜３０μｍである第１ハードコート層１５と第２ハードコート層１７の厚味の比は、第１ハードコート層：第２ハードコート層＝１：２〜１０であるようにすることで、剥離がよく、箔切れがよく、第１ハードコート層１５と第２ハードコート層１７とを１回の転写操作で転写することができる。なお、第１ハードコート層：第２ハードコート層＝１：１０超過でも機能はするが、コストが高くなる。第１ハードコート層１５と第２ハードコート層１７の合計厚味が１０μｍ以上で、好ましくは１５μｍ以上であるようにすることで耐久性が高まり、極めて過酷な環境での使用、使用期限がなかったり、長期にわたる使用、及び／又は多数回の繰り返し使用などでも、化学的機械的な外力から画像を保護できるハードコート層転写箔が得られる。
【００２４】
（紫外線吸収層）紫外線吸収層２１は必要に応じて、第２ハードコート層１７と接着層１９との間に設ければよく、また、必要に応じて他の層を設けてもよい。紫外線吸収層２１を設けることで、特に昇華転写型インクリボンを用いて形成した顔写真などの画像は主に耐光性の悪い染料で構成されているが、耐光性を向上させ長期間にわたって画像を維持できる。紫外線吸収層２１としては、バインダ中へ、ベンゾトリアゾール類、ベンゾフェノン類、置換オキザニリド類、シアノアクリレート類、又はトリアリールトリアジン類などの紫外線吸収剤を含む組成物へ、必要に応じて硬化剤、光重合開始剤、可塑剤、安定剤、界面活性剤等を加え、溶媒へ分散または溶解して、ロールコート、グラビアコート、コンマコート、ダイコートなどの公知のコーティング方法で塗布し乾燥するか、乾燥、若しくは乾燥した後のエージング（硬化）処理、又は電離放射線で反応（硬化）させればよい。
【００２５】
（接着層）接着層１９としては、公知の加熱されると溶融または軟化して接着効果を発揮する感熱接着剤が適用でき、具体的には、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂などが挙げられる。該接着層１９には、マイクロシリカなどのフィラーを含むことが、箔切れ性の点で好ましい。また、接着層１９の樹脂としては、９５℃程度の低温で溶融接着し、６０℃程度になると固化して接着する融点が６０〜９５℃ものが好ましい。融点が上記範囲未満であると、支持体との接着性が不十分であり、形成された画像を使用する温度が制限される。また、融点が上記範囲を越えるとサーマルヘッドによる加熱では転写性が不十分となり、又、ハードコート層の箔切れ性が低下し、解像性の良い転写が困難となる。該材料樹脂を溶剤に溶解または分散させて、適宜顔料などの添加剤を添加して、公知のロールコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティングなどの方法で塗布し乾燥させて、厚さ１〜３０μｍの層を得る。
【００２６】
（転写）このようにして得られた本発明のハードコート層転写箔１０を用いて、図２のように、第１ハードコート層１５、第２ハードコート層１７、紫外線吸収層２１（必要に応じて）、及び接着層１９を、支持体１０１に形成された画像１０５の表面へ転写する。
第１ハードコート層１５及び第２ハードコート層１７が最表面に位置し、両者が画像を保護し耐久性を高める。転写時には離型層１３と第１ハードコート層１５との間で剥離するが、若干離型層１３の１部が第１ハードコート層１５へ移行する場合もあるが、本発明の範囲内である。
【００２７】
（転写法）支持体１０１への形成方法としては、公知の転写法でよく、例えば、熱刻印によるホットスタンプ（箔押）、熱ロールによる全面又はストライプ転写、サーマルヘッド（感熱印画ヘッド）によるサーマルプリンタ（熱転写プリンタともいう）などの公知の方法が適用できる。スポット状、文字、数字、イラストなどの任意の形状を転写してもよい。異なる任意の形状を連続操作できたり、オンデマンドで印画できるサーマルプリンタが好ましい。
【００２８】
また、背景技術で説明したように、極めて過酷な環境での使用、長期にわたる使用期限、及び／又は多数回の繰り返し使用などでは、未だ充分な耐久性が得られていなかった。保護層（本発明のハードコート層）を厚くすればよいが、厚くすると箔切れが著しく悪くなるので、保護層を２回重ねて転写していた。本発明のハードコート層転写箔１０によれば、画像の保護性の高い第１ハードコート層１５及び第２ハードコート層１７を、厚さが厚くても剥離性及び箔切れ性がよく、１回で転写することができる。第１ハードコート層１５及び第２ハードコート層１７は、画像の表面に存在し、機械的化学的な損傷から長期間にわたって保護し、極めて過酷な環境で使用されるガソリンスタンドカードや工事現場カード、及び、使用期限がなかったり、長期にわたる入退室カードやポイントカード、金融機関などの多数のセキュリティ管理された部屋への入退室を繰り返す入退室カードなどのも使用することができる。
【００２９】
（支持体）支持体１０１としては、特に限定されず、例えば天燃繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフイルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布あるいは染料受容性のある媒体等いずれのものでもよい。また、支持体１０１の媒体はその少なくとも１部が、画像、着色、印刷、その他の加飾が施されていてもよい。なお、図２では昇華転写タイプの熱転写方法による画像で、受像層１０３へ形成した画像を例示しているが、受像層１０３の有無には限定されない。
【００３０】
（画像）特に好ましい画像１０５としては、耐久性に劣る画像で、例えば、イエロー、マゼンダ及びシアン（更に必要に応じてブラック）の着色熱転写層を面順次に繰返し多数設けた長尺熱転写フイルムを用いる、溶融転写タイプ、昇華転写タイプの熱転写方法による画像である。該画像は、身分証明書等のＩＤカードを作成する場合、溶融転写タイプの場合は、文字や数字等の如き画像の形成は容易であるが、これらの画像は耐久性、特に耐摩擦性が劣るという欠点がある。一方、昇華転写タイプの場合には、顔写真等の階調性画像を形成することが出来るが、形成された画像は通常の印刷インキとは異なり、ビヒクルが無い為、耐光性、耐候性、耐摩擦性等の耐久性に劣るという問題がある。該画像は、本発明のハードコート層転写箔１０を用いて表面へ転写することで、第１ハードコート層１５及び第２ハードコート層１７が最表面に位置し、両者が画像を保護し耐久性を高める。
【００３１】
（耐久性）第１ハードコート層１５の鉛筆硬度試験は、ＪＩＳ−Ｋ５４００に準拠して測定し、Ｈ以上の硬度を有していた。また、第１ハードコート層１５及び第２ハードコート層１７のスクラッチ強度は、表面の充分な耐摩擦性の点から、サファイア１５０ｇ以上、好ましくは２００ｇ以上である。なお、スクラッチ強度の測定方法は、２３℃、５５％ＲＨの条件下で２４時間調湿した試料に対して、耐摩耗性試験機（ＨＥＩＤＯＮ−１８）を用い、０．８ｍｍφサファイア針を直角にあてがい、サファイア針に掛かる荷重を０ｇから２００ｇまで徐々に増加させ、６０ｃｍ／ｍｉｎで試料表面を摺動して移動させながら、表面に傷が付き始める時の荷重の測定を行った。荷重が大きいほど良好であることを表す。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、これに限定されるものではない。
【００３３】
（実施例１）基材１１として厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムを用い、該基材１１の一方の面へ、グラビアコート法で、メラミン樹脂塗工液を乾燥後１μｍになるように塗布し乾燥して離型層１３を形成した。
該離型層１３面へ、下記の電離放射線硬化性樹脂組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の塗布厚さが４μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して硬化させて、第１ハードコート層層１５を形成した。
・＜電離放射線硬化性樹脂組成物の作製手順＞
まず、反応性生物（Ａ）は以下の手順で、生成した。撹拌機、還流冷却器、滴下漏斗及び温度計を取り付けた反応器に、酢酸エチル２０６．１ｇ及びイソホロンジイソシアネートの三量体（ＨＵＬＳ社製品、ＶＥＳＴＡＮＡＴ  Ｔ１８９０、融点１１０℃）１３３．５ｇを仕込み、８０℃に昇温して溶解させた。溶液中に空気を吹き込んだのち、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．３８ｇ、ペンタエリスリトールトリアクリレート（大阪有機化学工業社製品、ビスコート３００）２４９．３ｇ及びジブチル錫ジラウレート０．３８ｇを仕込んだ。８０℃で５時間反応させたのち酢酸エチル６８８．９ｇを添加して冷却した。
該反応生成物（Ａ）と、造膜性樹脂（アクリル系オリゴマー）、反応性シリコーン、光重合開始剤、及び溶媒を下記の組成で配合して電離放射線硬化性樹脂組成物を調製した。
・＜電離放射線硬化性樹脂組成物＞
反応性生物（Ａ）                                                  ３０質量部
反応性シリコーン（信越化学社製、商品名Ｘ−２２−３０５６）      ０．２質量部
ポリエチレンワックス（平均粒径５μｍ）                          ０．３質量部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア９０７）              ０．９質量部
溶媒（酢酸エチル：メチルイソブチルケトン＝１：１）                ７０質量部
次に、該第１ハードコート層面へ、下記の電離放射線硬化性樹脂組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の塗布厚さが６μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して硬化させた。
・＜電離放射線硬化性樹脂組成物＞
反応性生物（Ａ）                                                  ３０質量部
反応性シリコーン（信越化学社製、商品名Ｘ−２２−３０５６）      ０．２質量部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア９０７）              ０．９質量部
溶媒（酢酸エチル：メチルイソブチルケトン＝１：１）                ７０質量部
さらに、同じ電離放射線硬化性樹脂組成物をグラビアリバースコーターで乾燥後の塗布厚さが６μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して硬化させて、２回塗布の合計厚さが１２μｍの第２ハードコート層１７を形成した。
次に、該第２ハードコート層１７面へ、紫外線吸収層組成物としてＵＶＡ（昭和インク工業所社製、商品名）をグラビアコーターで乾燥後の塗布厚さが２μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、紫外線吸収層２１を形成した後に、５０℃で１週間エージングした。
次に、該紫外線吸収層２１面へ、下記の接着層組成物をグラビアコーターで乾燥後の塗布厚さが２μｍになるように、塗工し１００℃で乾燥させて、接着層１９を形成して、実施例１のハードコート層転写箔１０を得た。
・＜接着層組成物＞
ポリエステル樹脂Ｐ−１７０（日本合成化学社製、商品名）  ２５質量部
マイクロシリカ                                            １質量部
溶媒（酢酸エチル：トルエン＝１：１）                    ７５質量部
【００３４】
（実施例２）第１ハードコート層１５として、下記の電離放射線硬化性樹脂組成物を用い、乾燥後の塗布厚さが２μｍで、第２ハードコート層１７の厚さを１０μｍとする以外は実施例１のと同様にして、ハードコート層転写箔１０を得た。
・＜電離放射線硬化性樹脂組成物＞
反応性生物（Ａ）                                                  ３０質量部
反応性シリコーン（信越化学社製、商品名Ｘ−２２−３０５６）      ０．２質量部
ポリエチレンワックス（平均粒径３μｍ）                          ０．２質量部
光重合開始剤（チバ社製、商品名イルガキュア９０７）              ０．９質量部
溶媒（酢酸エチル：メチルイソブチルケトン＝１：１）                ７０質量部
【００３５】
（比較例１）第１ハードコート層１５の組成物にポリエチレンワックスを用いない以外は実施例１のと同様にして、ハードコート層転写箔１０を得た。
【００３６】
（比較例２）第２ハードコート層１５の組成物にポリエチレンワックス１％を追加する以外は実施例１のと同様にして、ハードコート層転写箔１０を得た。
【００３７】
（比較例３）第１ハードコート層１５の厚さを８μｍと第２ハードコート層１７の厚さを８μｍとする以外は実施例１のと同様にして、ハードコート層転写箔１０を得た。
【００３８】
（評価）評価は支持体への転写試験で行った。転写試験は、支持体１０１としてポリ塩化ビニール製のクレジットカード仕様のカードを用い、該支持体１０１の表面へ、ＦＡＲＧＯ製のカード用プリンタＨＤＰ８２０で、カラー昇華性インクリボンを用いて顔写真を印画した後に、同じくＦＡＲＧＯ製のカード用プリンタＨＤＰ８２０で、実施例及び比較例のハードコート層転写箔１０の接着層１９面を重ねて熱転写し、離型層１３、第１ハードコート層１５、第２ハードコート層１７、及び接着層１９がカードへの転写状況を観察した。
【００３９】
（評価結果）実施例１〜２では、転写時の剥離性もよく、箔切れ性もよく、正常に転写できた。比較例１では剥離性が悪く剥離しにくく、転写時にバリが発生して正常に転写できなかった。比較例２では剥離性はよいが、箔切れが悪く糸引きが発生し、また転写された部分にはワックスによるブツブツ状の凹凸が発生した。比較例３も箔切れが悪かった。
また、実施例１〜２の第１ハードコート層１５面の鉛筆硬度試験を、ＪＩＳ−Ｋ−５４００に準拠して測定したところ、２Ｈ以上の硬度を有していた。さらに、実施例１〜２の第１ハードコート層１５面のスクラッチ強度はサファイア２００ｇ以上であり、充分な耐久性を有していた。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】本発明の１実施例を示すハードコート層転写箔の断面図である。
【図２】本発明のハードコート層転写箔を用いて、支持体へ転写し画像を保護した状態を示す断面図である。
【符号の説明】
【００４１】
１０：ハードコート層転写箔
１１：基材
１３：離型層
１５：第１ハードコート層
１７：第２ハードコート層
１９：接着層
２１：紫外線吸収層
１０１：支持体
１０３：受像層
１０５：画像
【図１】
0004713302.tif 000002
【図２】
0004713302.tif 000003