(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される重合性化合物。
【化１】
0004721721.tif 000050
（式中、Ｘは水素原子又はメチル基を表し、Ｍは下記一般式（２）で表されるメソゲン基を表し、ｍは０〜１４の整数であり、ｎは０又は１である。）
【化２】
0004721721.tif 000051
（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数２〜１８のアルケニルオキシ基を表し、この基は非置換であるか、あるいは置換基として少なくとも１個のハロゲン原子あるいはシアノ基を有しており、該基中−ＣＨ２ −は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−で置換されてもよい。Ａ１ 及びＡ２ はそれぞれ独立して１，４−フェニレン [該基中−ＣＨ＝は−Ｎ＝又は−Ｓ＝で置換されていてもよい] 、１，４−シクロヘキシレン [該基中−ＣＨ２ −は−Ｏ−又は−Ｓ−で置換されていてもよい] 、２，６−ナフチレン又は２，６−デカヒドロナフチレン [該基中−ＣＨ＝は−Ｎ＝又は−Ｓ＝で置換されていてもよい] を表す。Ｚ１ 及びＺ２ は単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ ＣＨ２ −、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２ ）４ −、−ＣＨ２ Ｏ−、−ＯＣＨ２ −、−（ＣＨ２ ）３ Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２ ）３ −、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ Ｏ−、−ＯＣＨ２ ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２ ）２ ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ２ ）２ −、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ２ Ｏ−又は−ＯＣＦ２ −を表す。ｐ、ｑは各独立して０〜３の整数である。）
【請求項２】
上記一般式（１）においてＭが多官能アクリレート構造を持つ請求項１記載の重合性化合物。
【請求項３】
上記一般式（１）においてＭが下記一般式（３）で表される請求項１又は２記載の重合性化合物。
【化３】
0004721721.tif 000052
（式中、Ｚ１ 、Ａ１ 、Ｚ２ 及びｐは上記一般式（２）と同じであり、Ｙは水素原子又はメチル基を表し、ｒ１ は０又は１であり、ｒ２ は０〜８であり、ｒ１ 及びｒ２ は同時に０であってもよい。）
【請求項４】
上記一般式（１）においてＭが下記一般式（４）で表される請求項１又は２記載の重合性化合物。
【化４】
0004721721.tif 000053
（式中、Ｚ１ 、Ａ１ 、Ｚ２ 及びｐは上記一般式（２）と同じであり、Ｙ１ 及びＹ２ は各独立して水素原子又はメチル基を表し、ｒ１１、ｒ１２は各独立して０又は１であり、ｒ２１、ｒ２２は各独立して０〜８の整数であり、ｒ１１及びｒ２１は同時に０であってもよく、ｒ１２及びｒ２２は同時に０であってもよい。）
【請求項５】
下記一般式（５）で表される請求項１〜３のいずれか１項に記載の重合性化合物。
【化５】
0004721721.tif 000054
（式中、Ｘは上記一般式（１）と同じであり、Ｙは水素原子又はメチル基を表し、ｒ
１ は０又は１であり、ｒ２ は０〜８であり、ｒ１ 及びｒ２ は同時に０であってもよい。）
【請求項６】
下記一般式（６）で表される請求項１、２又は４のいずれか１項に記載の重合性化合物。
【化６】
0004721721.tif 000055
（式中、Ｘは上記一般式（１）と同じであり、Ｙ１ 及びＹ２ は各独立して水素原子又はメチル基を表し、ｒ１１、ｒ１２は各独立して０又は１であり、ｒ２１、ｒ２２は各独立して０〜８の整数であり、ｒ１１及びｒ２１は同時に０であってもよく、ｒ１２及びｒ２２は同時に０であってもよい。）
【請求項７】
下記一般式（７）で表される請求項１又は２記載の重合性化合物。
【化７】
0004721721.tif 000056
（式中、Ｘは上記一般式（１）と同じであり、Ｙは水素原子又はメチル基を表す。）
【請求項８】
下記一般式（８）で表される請求項１又は２記載の重合性化合物。
【化８】
0004721721.tif 000057
（式中、Ｘは上記一般式（１）と同じであり、Ｙは水素原子又はメチル基を表す。）
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の重合性化合物を重合してなる単独重合物。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の重合性化合物と他のエチレン性不飽和結合を有する化合物とを共重合してなる共重合物。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の重合性化合物を含有する重合性液晶組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、直鎖上に並んだ環構造を有し、その両端に異なるスペーサーを介して（メタ）アクリル基を有する重合性化合物に関し、詳細には、（メタ）アクリル基を重合して硬化膜とした際に、優れた耐溶剤性と光学特性を示す光学異方体となる重合性化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶物質は、ＴＮ型やＳＴＮ型に代表されるディスプレイ素子等の液晶分子の可逆的運動を利用した表示媒体への応用以外にも、その配向性と屈折率、誘電率、磁化率等の物理的性質の異方性を利用して、位相差板、偏光板、光偏光プリズム、各種光フィルター等の光学異方体への応用が検討されている。
【０００３】
このように液晶物質を構成材料とする光学異方体は、安定で均一な光学特性を得るために、液晶状態における液晶分子の均一な配向状態を半永久的に固定化して、機械的にも熱的にも安定なガラス転移温度（以下「Ｔｇ」という）の高い、配向性に優れた重合物とすることが必須である。
【０００４】
液晶状態における液晶分子の均一な配向状態を半永久的に固定化する手段としては、例えば、重合性官能基を有する液晶性化合物又はこのような化合物を含有する重合性液晶組成物を液晶状態で均一に配向させた後、液晶状態を保持したまま紫外線等のエネルギー線を照射することによって光重合させて、均一な配向状態を半永久的に固定化する方法が既に知られている。
【０００５】
重合性官能基を有する液晶性化合物としては、（メタ）アクリル基を有する重合性化合物が知られている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３及び特許文献４を参照）。これらの文献に記載された重合性化合物は、液晶相を示す温度が高く、高温での重合、硬化が必要であった。
【０００６】
高温での重合は、光重合と熱重合とが並行して起きるため、硬化物の物性が不均一になりやすく、配向状態の固定が困難である。また、硬化時の温度管理を容易にするために、液晶組成物がより低温で液晶相を示す液晶性化合物が求められていた。
【０００７】
【特許文献１】特開平９−４０５８５号公報
【特許文献２】特開平１１−１１６５３４号公報
【特許文献３】特開２００２−１４５８３０号公報
【特許文献４】特開２００２−２２０４２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、配向性に優れ、低温で液晶相を示す新規な重合性化合物、及び該化合物を含有する重合性液晶組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、下記一般式（１）で表される重合性化合物、及び該化合物を含有する重合性液晶組成物を提供することにより、上記目的を達成したものである。
【００１０】
【化１】
0004721721.tif 000002
（式中、Ｘは水素原子又はメチル基を表し、Ｍはメソゲン基を表し、ｍは０〜１４の整数であり、ｎは０又は１である。）
【００１１】
また、本発明は、上記重合性化合物を重合してなる単独重合物を提供するものである。
【００１２】
また、本発明は、上記重合性化合物と他のエチレン性不飽和結合を有する化合物とを共重合してなる共重合物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の重合性化合物は、室温付近で重合可能な、低温で液晶相を示す重合性液晶組成物を提供できるものである。本発明の単独重合物及び共重合物は、高耐熱性、高耐溶剤性を有する、液晶物質として有用なものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の重合性化合物及び該化合物を含有する重合性液晶組成物について、その好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。
【００１５】
本発明の重合性化合物を表す上記一般式（１）において、Ｍで示されるメソゲン基は、芳香環、脂環、複素環又は縮合環が連結鎖を介して又は直接結合した基を表し、下記一般式（２）で表すことができる。
【００１６】
【化２】
0004721721.tif 000003
（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数２〜１８のアルケニルオキシ基を表し、この基は非置換であるか、あるいは置換基として少なくとも１個のハロゲン原子あるいはシアノ基を有しており、該基中−ＣＨ2 −は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−で置換されてもよい。Ａ1 及びＡ2 はそれぞれ独立して１，４−フェニレン [該基中−ＣＨ＝は−Ｎ＝又は−Ｓ＝で置換されていてもよい] 、１，４−シクロへキシレン [該基中−ＣＨ2 −は−Ｏ−又は−Ｓ−で置換されていてもよい] 、２，６−ナフチレン又は２，６−デカヒドロナフチレン [該基中−ＣＨ＝は−Ｎ＝又は−Ｓ＝で置換されていてもよい] を表す。Ｚ1 及びＺ2 は単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2 ）4 −、−ＣＨ2 Ｏ−、−ＯＣＨ2 −、−（ＣＨ2 ）3 Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2 ）3 −、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2 Ｏ−、−ＯＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2 ）2 ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ2 ）2 −、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ2 Ｏ−又は−ＯＣＦ2 −を表す。ｐ、ｑは各独立して０〜３の整数である。）
【００１７】
上記一般式（２）で表されるＭとしては、例えば下記一般式（３）で表される基を挙げることができる。
【００１８】
【化３】
0004721721.tif 000004
（式中、Ｚ1 、Ａ1 、Ｚ2 及びｐは上記一般式（２）と同じであり、Ｙは水素原子又はメチル基を表し、ｒ1 は０又は１であり、ｒ2 は０〜８であり、ｒ1 及びｒ2 は同時に０であってもよい。）
【００１９】
また、上記一般式（２）で表されるＭとしては、下記一般式（４）で表される基を挙げることもできる。
【００２０】
【化４】
0004721721.tif 000005
（式中、Ｚ1 、Ａ1 、Ｚ2 及びｐは上記一般式（２）と同じであり、Ｙ1 及びＹ2 は各独立して水素原子又はメチル基を表し、ｒ11、ｒ12は各独立して０又は１であり、ｒ21、ｒ22は各独立して０〜８の整数であり、ｒ11及びｒ21は同時に０であってもよく、ｒ12及びｒ22は同時に０であってもよい。）
【００２１】
上記一般式（１）で表される本発明の重合性化合物としては、例えば下記一般式（５）で表される重合性化合物を挙げることができる。
【００２２】
【化５】
0004721721.tif 000006
（式中、Ｘは上記一般式（１）と同じであり、Ｙ、ｒ1 及びｒ2 は上記一般式（３）と同じである。）
【００２３】
また、上記一般式（１）で表される本発明の重合性化合物としては、下記一般式（６）で表される重合性化合物を挙げることもできる。
【００２４】
【化６】
0004721721.tif 000007
（式中、Ｘは上記一般式（１）と同じであり、Ｙ1 、Ｙ2 、ｒ11、ｒ12、ｒ21及びｒ22は上記一般式（４）と同じである。）
【００２５】
また、上記一般式（１）で表される本発明の重合性化合物としては、下記一般式（７）で表される重合性化合物を挙げることもできる。
【００２６】
【化７】
0004721721.tif 000008
（式中、Ｘは上記一般式（１）と同じであり、Ｙは上記一般式（３）と同じである。）
【００２７】
また、上記一般式（１）で表される本発明の重合性化合物としては、下記一般式（８）で表される重合性化合物を挙げることもできる。
【００２８】
【化８】
0004721721.tif 000009
（式中、Ｘは上記一般式（１）と同じであり、Ｙは上記一般式（３）と同じである。）
【００２９】
上記一般式（２）中、Ｒで表される炭素数１〜１８のアルキル基としては、メチル、クロロメチル、トリフルオロメチル、シアノメチル、エチル、ジクロロエチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、シクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、ステアリル等が挙げられ、炭素数１〜１８のアルコキシ基としては、メチルオキシ、クロロメチルオキシ、トリフルオロメチルオキシ、シアノメチルオキシ、エチルオキシ、ジクロロエチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ等が挙げられ、炭素数２〜１８のアルケニル基としては、ビニル、１−メチルエテニル、２−メチルエテニル、プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ぺンタデセニル、エイコセニル、トリコセニル等が挙げられ、炭素数２〜１８のアルケニルオキシ基としては、ビニルオキシ、１−メチルエテニルオキシ、２−メチルエテニルオキシ、プロペニルオキシ、ブテニルオキシ、イソブテニルオキシ、ペンテニルオキシ、ヘキセニルオキシ、ヘプテニルオキシ、オクテニルオキシ、デセニルオキシ、ぺンタデセニルオキシ、エイコセニルオキシ、トリコセニルオキシ等が挙げられ、置換基としてのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００３０】
上記一般式（１）で表される本発明の重合性化合物の具体例としては、下記化合物Ｎｏ．１〜１２が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物により制限を受けるものではない。
【００３１】
【化９】
0004721721.tif 000010
【００３２】
【化１０】
0004721721.tif 000011
【００３３】
【化１１】
0004721721.tif 000012
【００３４】
【化１２】
0004721721.tif 000013
【００３５】
【化１３】
0004721721.tif 000014
【００３６】
【化１４】
0004721721.tif 000015
【００３７】
【化１５】
0004721721.tif 000016
【００３８】
【化１６】
0004721721.tif 000017
【００３９】
【化１７】
0004721721.tif 000018
【００４０】
【化１８】
0004721721.tif 000019
【００４１】
【化１９】
0004721721.tif 000020
【００４２】
【化２０】
0004721721.tif 000021
【００４３】
上記一般式（１）で表される本発明の重合性化合物は、例えば、次の反応式に従って製造することができる。
【００４４】
【化２１】
0004721721.tif 000022
【００４５】
本発明の重合性化合物を重合性液晶性単量体として重合する場合には、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、本発明の重合性化合物を、他の液晶性単量体、及び（メタ）アクリル酸エステル等のエチレン性不飽和結合を有する化合物と共重合することができる。これらの他の液晶性単量体及び化合物の使用量は、全単量体中、本発明の重合性化合物が１質量％以上、特に３質量％以上となるような範囲が好ましいが、該液晶性単量体及び化合物の構造に応じて適当な使用量とされる。
【００４６】
上記他の液晶性単量体の具体例としては、下記化合物Ｎｏ．１３〜３２が挙げられる。
【００４７】
【化２２】
0004721721.tif 000023
【００４８】
【化２３】
0004721721.tif 000024
【００４９】
【化２４】
0004721721.tif 000025
【００５０】
【化２５】
0004721721.tif 000026
【００５１】
【化２６】
0004721721.tif 000027
【００５２】
【化２７】
0004721721.tif 000028
【００５３】
【化２８】
0004721721.tif 000029
【００５４】
【化２９】
0004721721.tif 000030
【００５５】
【化３０】
0004721721.tif 000031
【００５６】
【化３１】
0004721721.tif 000032
【００５７】
【化３２】
0004721721.tif 000033
【００５８】
【化３３】
0004721721.tif 000034
【００５９】
【化３４】
0004721721.tif 000035
【００６０】
【化３５】
0004721721.tif 000036
【００６１】
【化３６】
0004721721.tif 000037
【００６２】
【化３７】
0004721721.tif 000038
【００６３】
【化３８】
0004721721.tif 000039
【００６４】
【化３９】
0004721721.tif 000040
【００６５】
【化４０】
0004721721.tif 000041
【００６６】
【化４１】
0004721721.tif 000042
【００６７】
上記の（メタ）アクリル酸エステル等のエチレン性不飽和結合を有する化合物としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、第二ブチル（メタ）アクリレート、第三ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、アリルオキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、１−フェニルエチル（メタ）アクリレート、２−フェニルエチル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、ジフェニルメチル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ペンタクロルフェニル（メタ）アクリレート、２−クロルエチル（メタ）アクリレート、メチル−α−クロル（メタ）アクリレート、フェニル−α−ブロモ（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１, ４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１, ６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル、ジアセトンアクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００６８】
本発明の重合性化合物は、上述したように、重合物とすることにより、液晶性重合体として有用なものである。
【００６９】
本発明の重合性液晶組成物は、光学素子を構成する場合には、少なくとも室温付近で液晶相を示し、望ましくは１５℃以下で液晶相を示すことが好ましい。
【００７０】
本発明の重合性液晶組成物には、本発明の重合性化合物以外の液晶化合物を添加することもできる。しかし、液晶組成物を用いて作成する高分子の耐熱性を保持する意味で、該液晶化合物の添加量は重合性液晶組成物中３０質量％以下が好ましい。
【００７１】
本発明の重合性液晶組成物には、その重合反応性を向上させることを目的として、熱重合開始剤、光重合開始剤等の重合開始剤を添加することもできる。熱重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、２，２−アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。また、光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類等が挙げられる。重合開始剤を添加する場合は、該重合性液晶組成物に対して、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下が特に好ましく、０．５〜１．５質量％の範囲が更に好ましい。
【００７２】
本発明の重合性液晶組成物には、その保存安定性を向上させるために、安定剤を添加することもできる。使用できる安定剤としては、例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、２−ナフチルアミン類、２−ヒドロキシナフタレン類等が挙げられる。安定剤を添加する場合は、該重合性液晶組成物に対して、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下が特に好ましい。
【００７３】
本発明の重合性液晶組成物には、液晶骨格のらせん構造を内部に有する高分子を得ることを目的として、光学活性化合物を添加することもできる。該化合物としては、例えば以下の化合物を挙げることができる。
【００７４】
【化４２】
0004721721.tif 000043
【００７５】
本発明の重合性液晶組成物を偏光フィルムや配向膜の原料、又は印刷インキ及び塗料、保護膜等の用途に利用する場合には、その目的に応じて、金属、金属錯体、染料、顔料、色素、蛍光材料、燐光材料、界面活性剤、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物、重合禁止剤、光増感剤、架橋剤、液晶配向助剤等を添加することもできる。
【００７６】
本発明の重合性液晶組成物の（共）重合体からなる硬化膜は、例えば、本発明の重合性液晶組成物を必要に応じて溶媒に溶解し、支持体上に塗布し、紫外線等を照射して重合させることにより製造される。上記支持体としては、特に限定されないが、好ましい例としてはガラス板、ポリエチレンテレフタレート板、ポリカーボネート板、ポリイミド板、ポリアミド板、ポリメタクリル酸メチル板、ポリスチレン板、ポリ塩化ビニル板、ポリテトラフルオロエチレン板、セルロース板、シリコン板、反射板、方解石板等が挙げられる。液晶組成物を支持体に塗布する方法としては、公知の方法を用いることができ、例えばカーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法等を用いることができる。
【００７７】
本発明の重合性液晶組成物の（共）重合体を製造する際に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等が挙げられる。
【００７８】
本発明の重合性化合物を配向させる方法としては、例えば上述の支持体に事前に配向処理を施す方法が挙げられる。支持体に配向処理を施す好ましい方法としては、各種ポリイミド系配向膜、ポリビニルアルコール系配向膜等からなる液晶配向層を支持体の上に設け、ラビング等の処理を行う方法が挙げられる。また、重合性液晶組成物中の重合性化合物を配向させる方法としては、支持体上の液晶組成物に磁場や電場等を印加する方法等が挙げられる。
【００７９】
本発明の重合性液晶組成物は、熱又は電磁波を用いる公知の方法により重合させることができる。電磁波による重合反応としては、光重合開始剤を用いて紫外光を照射するラジカル重合が好ましい。また、磁場や電場を印加しながら架橋するのも好ましい。支持体上に形成した液晶重合体はそのまま使用しても良いが、必要に応じて支持体から剥離したり、他の支持体に転写しても良い。
【００８０】
本発明の重合性液晶組成物は、液晶ディスプレイの位相差フイルム、液晶ディスプレイの光学補償板（位相差板）、偏光板、反射フィルム、カラーフィルター、ホログラフィー素子、偏光プリズム、光ヘッド等の光学素子、ローパスフィルター、偏光ビームスプリッター等として使用できる。
【実施例】
【００８１】
以下、合成例、実施例等をもって本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の合成例、実施例等によって制限を受けるものではない。
【００８２】
[合成例１] 化合物Ｎｏ．１の合成
＜ステップ１＞アクリル酸エステルの合成
下記アクリル酸エステルを、以下のようにして合成した。
【００８３】
【化４３】
0004721721.tif 000044
【００８４】
３−（４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸１８．３６ｇ（０．１１モル）、水酸化ナトリウム１１．０５ｇ（０．２８モル）及び水１００ｇを仕込み、２０℃で攪拌しながら塩化アクリロイル１０ｇ（０．１１モル）を滴下し、２時間反応させた。反応後、４ｍｏｌ／ｌ塩酸を滴下して酸性とした後、析出物を濾取し風乾した。この析出物をメタノール／水＝３／４混合溶媒から再結晶し、白色固体（収量１１．６８ｇ、収率４８％）を得た。
【００８５】
得られた白色固体の赤外吸収スペクトル（ＩＲ）測定結果は次の通りであり、該白色固体は、目的物であるアクリル酸エステルであることを確認した。
[ＩＲ] （ｃｍ-1）
２９２０、１７４０、１６９７、１５０８、１４４７、１４０８、１３６６、１２９６、１２５４、１２００、１１７３、１１５０、１０１８
【００８６】
＜ステップ２＞化合物Ｎｏ．１の合成
化合物Ｎｏ．１を、以下のようにして合成した。
【００８７】
【化４４】
0004721721.tif 000045
【００８８】
ステップ１で得られたアクリル酸エステル３．３０ｇ（０．０１５ｍｏｌ）、４−（６−アクリロイルオキシヘキシロキシ）安息香酸（４−ヒドロキシフェニル）エステル４．８０ｇ（０．０１３モル）、Ｎ, Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．４５８ｇ（３．７５ミリモル）及びクロロホルム３０ｇを仕込み、２０℃で攪拌しながらジシクロヘキシルカルボジイミド３．０９ｇ（０．０１５モル）をクロロホルム３０ｇに溶解させたものを滴下し、３時間反応させた。反応後、析出物を濾別し、濾液を脱溶媒し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝１／３）で精製して白色結晶を得た（収量３．１７ｇ、収率４３％）。得られた白色結晶について分析を行ったところ、該白色結晶は、目的物である化合物Ｎｏ．１であると確認された。分析結果を以下に示す。
【００８９】
（分析結果）
（１） [ＩＲ] （ｃｍ-1）
２９３９、２８６２、１７２８、１６０４、１５０８、１４０８、１２５８、１１６９、１１４２、１０７２、１０１５
（２）（ＮＭＲ）（ｐｐｍ）
９．２（ｄ；２Ｈ），７．３−６．９（ｍ；８Ｈ）、６．６−５．７（ｍ；４Ｈ）、４．３−３．９（ｍ；４Ｈ）、３．０（ｍ；４Ｈ）、１．９−１．４（ｍ；１２Ｈ）
（３）熱転移挙動
【００９０】
【化４５】
0004721721.tif 000046
【００９１】
[合成例２] 化合物Ｎｏ．２の合成
化合物Ｎｏ．２を、以下のようにして合成した。
【００９２】
４−アクリロイルオキシベンゼンプロパン酸０．７０ｇ（３ミリモル）、４−（３−メタクリロイルオキシプロピロキシ）安息香酸（４−ヒドロキシフェニル）エステル１．０７ｇ（３ミリモル）及び４−ジメチルアミノピリジン０．０３ｇ（０．３ミリモル）を塩化メチレン８ｍｌに溶解させて攪拌した。ジシクロヘキシルカルボジイミド０．６８ｇ（３．３ミリモル）を塩化メチレン２ｍｌに溶解させたものを室温で滴下し、１時間反応させた後、析出物を濾別した。濾液を脱溶媒し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、塩化メチレン）により精製し、アセトン／メタノール混合溶媒から再結晶して白色結晶を得た（収量１．１ｇ、収率６５％）。得られた白色結晶について分析を行ったところ、該白色結晶は、目的物である化合物Ｎｏ．２であると確認された。分析結果を以下に示す。
【００９３】
（分析結果）
（１） [ＩＲ] （ｃｍ-1）
３０７１、２９２８、１７３６、１６３９、１６０５、１５１２、１２５８、１１８８、１１６５、１１３４、１０７６、１０５７、１０１１
（２）（ＮＭＲ）（ｐｐｍ）
８．２−６．９（ｍ；１２Ｈ）、６．４−５．５（ｍ；４Ｈ）、４．３（ｔ；２Ｈ）、４．１（ｔ；２Ｈ）、３．２−２．７（ｍ；４Ｈ）、２．４−１．９（ｍ；８Ｈ）
（３）熱転移挙動
【００９４】
【化４６】
0004721721.tif 000047
【００９５】
〔実施例１〜４及び比較例１〜５〕共重合体の合成
上記合成例１及び２によって合成した本発明の重合性化合物及び同様にして合成した比較化合物それぞれを表１に示す配合（単位：ｇ）で混合し、配合物１ｇをジクロロメタン５ｇに溶解して攪拌後、脱溶媒して液晶組成物を得た。光重合開始剤（イルガキュア６５１：チバスペシャルティー・ケミカルズ社製）０．０５ｇを加え、シクロヘキサノン２ｇに溶解した。調製した溶液を、ラビング処理を施したポリイミド配向膜を有するガラス板にスピンコーターで塗布し、室温、減圧下で溶媒を除去した。得られたキャスト膜に水銀ランプで３３０ｍＪ／ｃｍ2 に相当する紫外線を照射して硬化膜（共重合体）を得た。得られた硬化膜は、触針法により測定したところ、膜厚０．９〜１．２μｍであった。
【００９６】
【表１】
0004721721.tif 000048
【００９７】
上記の各共重合体について、共重合前の相転移温度（Ｎ→Ｃ点）を測定した。また、各共重合体を１５０℃で２４時間保持した後の偏光顕微鏡による観察において、屈折率異方性を保持したものを○、若干失ったものを△、失ったものを×とし、耐熱性評価とした。さらに、シクロヘキサノン及びクロロホルムを硬化膜上にそれぞれ１滴滴下し、膨潤などの変化の認められないものを○、若干の膨潤が認められたものを△、明らかな膨潤や膜の剥がれが認められたものを×として、耐溶剤性評価とした。その結果を表２に示す。
【００９８】
【表２】
0004721721.tif 000049
【００９９】
表２に示す結果から明らかなように、本発明の重合性化合物を含む重合物である実施例１〜４の共重合体は、液晶温度範囲が低温で、且つ得られる硬化膜の耐熱性及び耐溶剤性が高いのに対し、比較例１〜５の共重合体は、液晶温度範囲が高かったり、硬化膜の耐熱性及び耐溶剤性が低いものであった。