(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電離放射線硬化型樹脂と、４級アンモニウム塩基含有ポリマー、スルホン酸基含有ポリマー、又は高分子電荷移動型結合体ポリマーのいずれかである分子量２００００〜５０００００の導電性ポリマーと、誘電率９．０以上かつ沸点８０℃以上１８０℃未満の溶剤（Ａ）と誘電率９．０以上かつ沸点８０℃未満の溶剤（Ｂ）とを含有するハードコート層形成用塗料組成物であって、塗料組成物硬化時の固形分に対する前記導電性ポリマーの割合が１０〜４０重量％で、かつ前記電離放射線硬化型樹脂と前記導電性ポリマーとの合計量１００重量部に対して、前記溶剤（Ａ）を１０重量部以上含有し、溶剤（Ａ）と溶剤（Ｂ）との混合比率がＡ：Ｂ＝１：０．３〜１：１５の割合で、塗料組成物の固形分濃度が１５．０％〜６５．０％未満であるハードコート層形成用塗料組成物。
【請求項２】
導電性ポリマーが４級アンモニウム塩基含有ポリマーである請求項１に記載のハードコート層形成用塗料組成物。
【請求項３】
４級アンモニウム塩基含有ポリマーが４級アンモニウム塩基含有（メタ）アクリレート共重合ポリマーである請求項２に記載のハードコート層形成用塗料組成物。
【請求項４】
フィルム支持体の上に請求項１〜３の何れか一項に記載の塗料組成物を塗布してなるハードコート層を有するハードコートフィルム。
【請求項５】
フィルム支持体がトリアセチルセルロースフィルムである請求項４に記載のハードコートフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ハードコート層を形成するための塗料組成物に関する。また、本発明はフィルム支持体上にハードコート層形成用塗料組成物を塗布してなるハードコートフィルムに関し、特に帯電防止効果を有するハードコートフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶ディスプレイ、ＣＲＴ、プラズマディスプレイ等の各種表示体は、その表面の保護するためにハードコート処理を施した透明プラスティックフィルムを使用している。この透明プラスティックフィルムは、高い体積固有抵抗を持つために摩擦等により接触面で容易に静電気を帯び、しかもそれが漏洩しないため、ディスプレイの組立工程中に存在する粉塵の吸着および静電気に起因した工程中のトラブルにより、生産性の低下が問題となる。また、実際にディスプレイとして使用した場合、表面への粉塵の吸着により、視認性が著しく低下する。
【０００３】
このような問題点を改良し帯電防止性能を付与するために、界面活性剤をプラスティックへの混錬を行ったり、塗料に添加して表面塗布することなどが一般に行われている。しかし、帯電防止剤の分子量が小さいことに起因したブリードアウトにより、ブロッキングを発生し、表面性が悪化するとともに、効果の持続性が低いという問題点がある。
【０００４】
ブリードアウトによる性能低下を防ぐために、分子内に導電性ユニットを組み込んだ高分子量タイプの導電性ポリマーが実用化されている。帯電防止性能の高い導電性ポリマーは、導電性のユニットを組み込んであるため、一般の樹脂との相溶性が悪く、かつ、ハード性（硬度）が低い。一方、ハード性を付与するために架橋密度の高い電離放射線硬化型樹脂を併用した場合、導電性ポリマーとの相溶性が悪く、導電性ポリマーの凝集に起因した外観欠点が多発する。
【０００５】
このような問題点を解決するために様々な試みがなされている。例えば、特開平６−２６３９０３には、湿度依存性がなくかつ透明性が改善された帯電防止フィルムとして、アンチモンをドープした金属酸化超微粒子等用いた塗料及び樹脂パネルが開示されているが、金属酸化微粒子の可視光領域での吸収に起因した透明性の低下が大きい。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、帯電防止性、透明性、耐擦傷性に優れたハードコート層を均一に形成できる塗料組成物、及び前記ハードコート層を有する帯電防止性に優れたハードコートフィルムを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
一般に導電性ポリマーは、分子内に極性の高いイオン性基を有している。このイオン性基に大気中の水が吸着することで導電性を発現する。導電性ポリマーとの相溶性を発現する材料としては、分子内に極性の高い基を持つことが重要であるが、電離放射線硬化型樹脂は極性の低い基のみを持つことが多く、相溶性が悪い。このため、極性の高い基を有する溶剤を使用すると両者は均一に混合すると考えられる。しかし高極性溶剤として一般的に使用されるメタノールやエタノール等は低沸点な揮発性溶剤であるため、塗料を塗布する際の塗料の濃度変化が大きく、かつ乾燥工程における溶剤揮発に伴う乾燥ムラが生じるために、安定した連続塗工性に非常に乏しい。
【０００８】
このような問題点を解決するため、本発明者らは、分子内に極性の高い基を有する溶剤、すなわち高誘電率な、かつ高沸点な溶剤が有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（１）電離放射線硬化型樹脂と、４級アンモニウム塩基含有ポリマー、スルホン酸基含有ポリマー、又は高分子電荷移動型結合体ポリマーのいずれかである分子量２００００〜５０００００の導電性ポリマーと、誘電率９．０以上かつ沸点８０℃以上１８０℃未満の溶剤（Ａ）と誘電率９．０以上かつ沸点８０℃未満の溶剤（Ｂ）とを含有するハードコート層形成用塗料組成物であって、塗料組成物硬化時の固形分に対する前記導電性ポリマーの割合が１０〜４０重量％で、かつ前記電離放射線硬化型樹脂と前記導電性ポリマーとの合計量１００重量部に対して、前記溶剤（Ａ）を１０重量部以上含有し、溶剤（Ａ）と溶剤（Ｂ）との混合比率がＡ：Ｂ＝１：０．３〜１：１５の割合で、塗料組成物の固形分濃度が１５．０％〜６５．０％未満であるハードコート層形成用塗料組成物である。
【０００９】
また、本発明は導電性ポリマーが４級アンモニウム塩基含有ポリマーである（１）のハードコート層形成用塗料組成物である。また、本発明は前記４級アンモニウム塩基含有ポリマーが４級アンモニウム塩基含有（メタ）アクリレート共重合ポリマーである（２）のハードコート層形成用塗料組成物である。
【００１０】
さらに、本発明はフィルム支持体の上に（１）〜（３）のいずれか一項に記載の塗料組成物を塗布してなるハードコート層を有するハードコートフィルムであり、本発明は前記フィルム支持体がトリアセチルセルロースフィルムである（４）のハードコートフィルムである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を更に詳細に説明する。
本発明で用いられる電離放射線硬化型樹脂は、電子線（ＥＢ）又は紫外線（ＵＶ）等を照射することによって硬化する透明な樹脂であれば特に限定されるものではないが、透明性が優れる点でアクリル系樹脂を用いることが好ましい。アクリル系樹脂としては、ウレタンアクリレート系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂及びエポキシアクリレート系樹脂等を用いることができる。
【００１２】
好ましいものとしては分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレ−トからなるものが挙げられる。分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレ−トの具体例としては、（メタ）ネオペンチルグリコ−ルジアクリレ−ト、（メタ）１、６ヘキサンジオ−ルジアクリレ−ト、（メタ）トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト、（メタ）ジトリメチロ−ルプロパンテトラアクリレ−ト、（メタ）ペンタエリスリト−ルテトラアクリレ−ト、（メタ）ペンタエリスリト−ルトリアクリレ−ト、（メタ）ジペンタエリスリト−ルヘキサアクリレ−ト等のポリオ−ルポリアクリレ−ト、ビスフェノ−ルＡジグリシジルエ−テルのジアクリレ−ト、ネオペンチルグリコ−ルジグリシジルエ−テルのジアクリレ−ト、（メタ）１、６ヘキサンジオ−ルジグリシジルエ−テルのジアクリレ−トなどのエポキシ（メタ）アクリレ−ト、多価アルコ−ルと多価カルボン酸および／またはその無水物とアクリル酸とをエステル化することによって得ることが出来るポリエステル（メタ）アクリレ−ト、多価アルコ−ル、多価イソシアネ−ト及び水酸基含有アクリレ−トを反応させることによって得られるウレタンアクリレ−ト、ポリシロキサンポリアクリレ−ト等を挙げることができる。前記の重合性アクリレ−トは単独で用いてもまたは２種以上混合して用いてもよい。
【００１３】
電離放射線硬化型樹脂の含有量は塗料組成物の硬化時の固形分に対して５０．０〜８５．０％以上であることが望ましい。
尚、上記の多官能アクリレートの他にハードコート層用塗料の硬化時の電離放射線硬化型樹脂固形分に対して好ましくは１０．０重量％以下のヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の単官能アクリレートを配合しても良い。
【００１４】
またハ−ドコ−ト層には硬度を調整する目的で使用される重合性オリゴマ−を添加することができる。このようなオリゴマ−としては、末端（メタ）アクリレ−トポリメチルメタクリレ−ト、末端スチリルポリ（メタ）アクリレ−ト、末端（メタ）アクリレ−トポリスチレン、末端（メタ）アクリレ−トポリエチレングリコ−ル、末端（メタ）アクリレ−トアクリロニトリル−スチレン共重合体、末端（メタ）アクリレ−トスチレン−メチル（メタ）アクリレ−ト共重合体などのマクロモノマ−を挙げることができ、その含有量は塗料組成物の硬化時の固形分に対して、好ましくは５．０〜５０．０％である。
【００１５】
また、本発明の塗料組成物は重合開始剤を含有し、重合開始剤に電離線又は紫外線を照射することにより電離放射線硬化型樹脂が硬化する。重合開始剤としては、ベンゾフェノン系開始剤、ジケトン系開始剤、アセトフェノン系開始剤、ベンゾイン系開始剤、チオキサントン系開始剤、キノン系開始剤等のいかなる公知の開始剤を用いてもよい。通常重合開始剤は電離放射線硬化型樹脂に対して１．０〜１０．０重量％で用いられる。
【００１６】
本発明で用いる導電性ポリマーは、ハードコート層に帯電防止性能を付与する目的で用いられ、分子内に導電性ユニットを組み込んだ分子量が２００００〜５０００００の導電性ポリマーである。この導電性ポリマーとしては、ポリエーテル、４級アンモニウム塩基含有ポリマー、スルホン酸含有ポリマー、高分子電荷移動型結合体ポリマー等が含まれる。
【００１７】
ポリエーテルとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールプロピレングリコール共重合体等のポリアルキレングリコール、ポリエーテルエステルアミド、アルキレングリコール−エピハロヒドリン共重合体（アルキレングリコールとして、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、又はこれらの混合が挙げられる。）、メトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート共重合体（アルキレングリコールとして、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、又はこれらの混合が挙げられる。）等が挙げられる。
【００１８】
４級アンモニウム塩基含有ポリマーとしては４級アンモニウム塩基、好ましくは４級アンモニウム塩（例えば、４級アンモニウムと酸やハロゲン等との塩）を含むポリマーであればいかなるものでも良く、例えば、スチレン、アクリロニトリル、ブタジエン、塩化ビニルやこれらの混合と４級アンモニウム塩基を含む（メタ）アクリレート（例えば、−（ＣＨ２（ＣＨ３）ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ＋（Ｃ２Ｈ５）２ＣＨ３）ｎ・（Ｏ３Ｓ−ＯＣＨ３−又はハロゲン−（Ｉ−等）−）との共重合体（４級アンモニウム塩基含有（メタ）アクリレート共重合体）；スチレン、アクリロニトリル、ブタジエンやこれらの混合と４級アンモニウム塩基を含むマレイミドの共重合体（４級アンモニウム塩基含有マレイミド共重合体）；アクリレート、メタクリレートとメタクリルイミドとの共重合体（４級アンモニウム塩基含有メタクリルイミド共重合体）；ポリエチレンやポリプロピレンにカルボベタイン（例えば、−（ＣＨ（ＣＨ２ＣＯＯ−）ＣＯＯＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ＋（Ｃ２Ｈ５）２ＣＨ２）ＣＯＯ−）Ｈ＋）ｎ）がグラフト結合したカルボベタイングラフト共重合体等のベタインが挙げられる。
【００１９】
スルホン酸含有ポリマーとしては、スルホン酸をスルホン酸塩の形で含有するポリマーが好ましく、例えば、ｐ−スチレンスルホン酸ソーダや、これとスチレン、アクリロニトリル、ブタジエンやこれらの混合との共重合体等が挙げられる。
【００２０】
これら導電性ポリマーの中で、ポリエーテル、４級アンモニウム塩基含有ポリマー、スルホン酸含有ポリマーが好ましく、４級アンモニウム塩基含有ポリマーがより好ましく、特に４級アンモニウム塩基含有（メタ）アクリレート共重合ポリマーを用いた場合に、良好な効果を発現する。
【００２１】
本発明において、導電性ポリマーの分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いたポリエチレン標準により求められる平均重量分子量を意味する。導電性ポリマーの分子量は２００００〜５０００００であることが必要であり、好ましくは２００００〜３０００００である。分子量が小さい場合には、造膜性が低く、また、ハードコート層からブリードアウトしてブロッキング等の問題が発生する。分子量が大きい場合には、電離放射線硬化型樹脂及び溶剤との相溶性が悪く、凝集物が多発する傾向にある。
【００２２】
導電性ポリマーの含有量は、ハードコート層用塗料の硬化時の固形分に対して１０．０〜４０．０重量％が好ましい。導電性ポリマーの含有量が少なすぎると、表面への水分子の吸着が十分に起こらず、帯電防止性能が発現しない。一方この含有量が多すぎると耐擦傷性の低下が著しい。
【００２３】
本発明の塗料組成物においては、溶剤として、誘電率が９．０以上かつ沸点が８０℃以上１８０℃未満の溶剤（Ａ）と誘電率が９．０以上かつ沸点が８０℃未満の溶剤（Ｂ）とを混合して用い、さらに、誘電率が９．０以上かつ沸点が８０℃以上１８０℃未満の溶剤（Ａ）を１０．０重量部以上配合する。これを満たすことで、ハードコート形成用塗料組成物中やハードコート層中で、電離放射線硬化型樹脂と前記の導電性ポリマーとが均一に混合する。
【００２４】
上記溶剤（Ａ）、（Ｂ）は例えば、溶剤ハンドブック（講談社、１９９１年発行）に記載されている。具体的に述べると、溶剤（Ａ）としては、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルコール系溶剤、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、ニトロメタン、プロピルニトリル、Ｎ，Ｎ´−ジメチルホルムアミドなどの窒素系溶剤などがこれに該当する。また２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノールなどのセロソルブ系溶剤、２−エタノールアミンなどの複数の官能基を有する溶剤も溶剤（Ａ）に該当する。溶剤（Ｂ）としてはエタノールや、メタノール等のアルコール系溶剤が使用できる。
【００２５】
本発明の塗料組成物に用いる溶剤の誘電率が低い場合、導電性ポリマーとの相溶性の悪化に起因した凝集物が多発するため、ハードコート層の透明性が損なわれる傾向にある。特に、誘電率が９．０未満の溶剤を塗料組成物中に含有する場合は、上述の電離放射線硬化型樹脂と導電性ポリマーとを均一に混合することができず、塗料組成物が白濁又は分離して、均一なハードコート層を得ることができない。
【００２６】
本発明の塗料組成物において、電離放射線硬化型樹脂と導電性ポリマーとの合計量１００重量部に対して、溶剤（Ａ）を１０重量部以上含有する。溶剤（Ａ）の配合部数が１０重量部未満の場合、溶剤揮発による塗料組成物の濃度変化が大きく安定した連続塗工性に乏しい。また、溶剤揮発に伴い導電性ポリマーの凝集が原因と考えられる乾燥ムラが発生し問題となる。また、沸点が１８０℃を超える溶剤のみを用いた場合、乾燥工程への負荷が大きく生産性が低下すると共に、透明プラスティックフィルム基材の変形が生じ、フィルムの均一性が損なわれる。
溶剤（Ａ）の好ましい配合部数は電離放射線硬化型樹脂と導電性ポリマーとの合計量１００重量部に対して、３０重量部以上であり、より好ましくは５０重量部以上である。生産性の観点から、５００重量部以下であることが好ましい。
【００２７】
本発明において好ましい溶剤（Ａ）と溶剤（Ｂ）の配合比はＡ：Ｂ＝１：０．３〜１：１５であり、特に好ましくはＡ：Ｂ＝１：０．５〜１：１２である。溶剤（Ａ）の配合比が多くなると乾燥工程への負荷が大きく生産性が低下する傾向にある。また、溶剤（Ａ）の配合比が少なくなると溶剤揮発による塗料組成物の濃度変化が大きく、連続塗工性が劣る傾向にある。また、溶剤揮発に伴い導電性ポリマーの凝集が原因と考えられる乾燥ムラが発生しやすくなる。
【００２８】
本発明において、塗料組成物の塗工適性を得るためには、塗料組成物の固形分濃度が１５．０％〜６５．０％未満であることが望ましい。固形分が低い場合、塗料の粘度が低下し、塗工面の乾燥ムラが顕著に発生する傾向にある。固形分が高い場合、塗料組成物の粘度が高くなり、塗工面の均一性が得られない傾向にある。
【００２９】
さらに、性能改良のため、本発明の効果を損なわない範囲で、消泡剤、レベリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤等を含有することができる。また、塗工層に防眩性を付与するため、本発明の効果を損なわない範囲で、シリカ粒子やアクリル樹脂、シリコン樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂ビーズ等、有機又は無機の微粒子を添加する事もできる。
【００３０】
本発明のハードコートフィルムは上述したハードコート形成用塗料組成物をフィルム支持体上に塗布し、ハードコート層を設けて得られる。本発明のフィルム支持体は、透明なシ−ト又はフィルム状のものが好ましく、例えば、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファンフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテルフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリルフィルム等を挙げることが出来るが、本発明においては、特に光学異方性が無いという特徴から液晶表示体に偏光板の部材として広く実用されている、トリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）を使用することが好ましい。ＴＡＣフィルムは、通常、溶液キャスト法で製膜されるため平面性が悪く、かつ透明性が高いため、凝集等に起因した欠点がなく均一な塗工層を形成する事が非常に困難である。本発明においては、このように透明性の高い透明支持体上に均一なハードコート層を形成する際に、特に効果が発現する。
【００３１】
本発明のハードコート層は上述したハードコート層形成用塗料組成物を公知の塗工装置を用いてフィルム支持体上に塗工した後、電離放射線を照射して硬化することにより形成される。公知の塗工装置としては、マイクログラビアコーター、グラビアコーター、マイヤーバーコーター、ダイコーター等の塗工装置を使用できる。塗工時の塗料組成物の粘度、濃度は使用する塗工装置により、適切な値に調整できる。硬化後のハードコート層の膜厚は通常１．０〜２０μm、好ましくは２．０〜１０μmである。膜厚が大きいと帯電防止効果は大きいが、透明性が低下し、またハードコートフィルムにカールが発生しやすくなる。
【００３２】
本発明のハードコートフィルムは、特に透明性の高いディスプレイに使用するため、ハードコートフィルムのヘイズ値（ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠）は２．０％未満であることが望ましく、特に好ましくは１．０％以下である。また、透明性と帯電防止性能を両立するという観点から、ハードコート層の表面抵抗率（ＪＩＳ  Ｋ６９１１に準拠）は１．０×１０１２Ω未満であることが好ましく、特に好ましくは１．０×１０１１Ω未満である。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明の塗料組成物及びそれを用いて作製したサンプルの具体的な内容を実施例によって説明すると共に、本塗料組成物及びそれを用いて作成したサンプルを比較例と対比して説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。尚、同一の化合物については特記しない限り同一の製品をを用いた。又、実施例中の「部」及び「％」は特に明示しない限り、それぞれ「重量部」及び「重量％」を表わす。
【００３４】
実施例1
７５μmのポリエステルフィルム（Ａ−４３００；東洋紡績社製）の一方の面に、下記の塗料組成物１をバーコーターにて塗工し、６０℃のドライヤーで希釈溶剤を蒸発させた後、ＵＶ光を照射し、ハードコートフィルムを得た。
この時の塗工層の厚さは５μmであった。
（塗料組成物１）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート（新中村化学社製、NKエステルＡ−ＴＭＭＴ）  ６６．５重量部、エレコンドＰＱ−５０Ｂ（総研化学社製、４級アンモニウム塩基含有（メタ）アクリレート共重合ポリマー、分子量：３００００、メタノール溶液、固形分５０％）  ６０．０重量部、イルガキュア１８４（チバガイギー社製  ３．５重量部、エタノール（誘電率：２３．８、沸点：７８．３℃）  ７０．０重量部、２−エトキシエタノール（誘電率：２９．６、沸点：１３５．６℃）  １５．０重量部、シロキサン系界面活性剤：ＢＹＫ−３００（ビックケミー社製）  対液（塗料）で０．０５重量部
【００３５】
実施例２
塗料組成物１の代わりに下記塗料組成物２を用いた以外は実施例１と同様に塗料調製後、ハードコートフィルムを作製した。
（塗料組成物２）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート  ６６．５重量部、エレコンドＰＱ−５０Ｂ  ６０．０重量部、イルガキュア１８４  ３．５重量部、エタノール  ７０．０重量部、２−エトキシエタノール  ３０．０重量部、シロキサン系界面活性剤：ＢＹＫ−３００（ビックケミー社製）  対液０．０５重量部、
【００３６】
実施例３
塗料組成物１の代わりに下記塗料組成物３を用いた以外は実施例１と同様に塗料調製後、ハードコートフィルムを作製した。
（塗料組成物３）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート  ６６．５重量部、エレコンドＰＱ−５０Ｂ  ６０．０重量部、イルガキュア１８４  ３．５重量部、エタノール  １０．０重量部、２−エトキシエタノール  １５．０重量部、シロキサン系界面活性剤：ＢＹＫ−３００（ビックケミー社製）  対液０．０５重量部
【００３７】
実施例４
塗料組成物１の代わりに下記塗料組成物４を用いた以外は実施例１と同様に塗料調製後、ハードコートフィルムを作製した。
（塗料組成物４）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート  ６６．５重量部、エレコンドＰＱ−５０Ｂ  ６０．０重量部、イルガキュア１８４  ３．５重量部、エタノール  １４０．０重量部、２−エトキシエタノール  ３０．０重量部、シロキサン系界面活性剤：ＢＹＫ−３００（ビックケミー社製）  対液０．０５重量部
【００３８】
実施例５
塗料組成物１の代わりに下記塗料組成物５を用いた以外は実施例１と同様に塗料調製後、ハードコートフィルムを作製した。
（塗料組成物５）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート  ６６．５重量部、エレコンドＰＱ−５０Ｂ  ６０．０重量部、イルガキュア１８４  ３．５重量部、エタノール  ７０．０重量部、２−プロパノール（誘電率：１８．３、沸点８２．４℃）  １５．０重量部、シロキサン系界面活性剤：ＢＹＫ−３００（ビックケミー社製）  対液０．０５重量部
【００３９】
実施例６
塗料組成物１の代わりに下記塗料組成物６を用いた以外は実施例１と同様に塗料調製後、ハードコートフィルムを作製した。
（塗料組成物６）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート  ６６．５重量部、エレコンドＰＱ−５０Ｂ  ６０．０重量部、イルガキュア１８４  ３．５重量部、エタノール  ７０．０重量部、４−メチルー２−ペンタノール（誘電率：９．９、沸点１３１．８℃）  １５．０重量部、シロキサン系界面活性剤：ＢＹＫ−３００（ビックケミー社製）  対液０．０５重量部
【００４０】
実施例７
塗料組成物１の代わりに下記塗料組成物７を用いた以外は実施例１と同様に塗料調製後、ハードコートフィルムを作製した。
（塗料組成物７）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート  ６６．５重量部、エレコンドＰＱ−５０Ｂ  ８０．０重量部、イルガキュア１８４  ３．５重量部、エタノール  ７０．０重量部、２−エトキシエタノール    １５．０重量部、シロキサン系界面活性剤：ＢＹＫ−３００（ビックケミー社製）  対液０．０５重量部
【００４１】
実施例８
塗料組成物１の代わりに下記塗料組成物１４を用いた以外は実施例１と同様に塗料調製後、ハードコートフィルムを作製した。
（塗料組成物８）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート  ６６．５重量部、エレコンドＰＱ−５０Ｂ  １０．０重量部、イルガキュア１８４  ３．５重量部、エタノール  ７０．０重量部、２−エトキシエタノール  １５．０重量部、シロキサン系界面活性剤：ＢＹＫ−３００（ビックケミー社製）  対液０．０５重量部
【００４２】
実施例９
塗料組成物１の代わりに下記塗料組成物９を用いた以外は実施例１と同様に塗料調製後、ハードコートフィルムを作製した。
（塗料組成物９）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート  ６６．５重量部、エレコンドＰＱ−５０Ｂ  ９０．０重量部、イルガキュア１８４  ３．５重量部、エタノール  ７０．０重量部、２−エトキシエタノール  １５．０重量部、シロキサン系界面活性剤：ＢＹＫ−３００（ビックケミー社製）  対液０．０５重量部
【００４３】
実施例１０
透明プラスチックフィルムとしてトリアセチルセルロースフィルムを用いた以外は実施例１と同様に塗料調整後、ハードコートフィルムを作製した。
【００４４】
比較例１
塗料組成物１の代わりに下記塗料組成物１０を用いた以外は実施例１と同様に塗料調製後、ハードコートフィルムを作製した。
（塗料組成物１０）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート  ６６．５重量部、エレコンドＰＱ−５０Ｂ  ６０．０重量部、イルガキュア１８４  ３．５重量部、エタノール    ７０．０重量部、２−エトキシエタノール  ５．０重量部、シロキサン系界面活性剤：ＢＹＫ−３００（ビックケミー社製）  対液０．０５重量部
【００４５】
比較例２
塗料組成物１の代わりに下記塗料組成物１１を用いた以外は実施例１と同様に塗料調製後、ハードコートフィルムを作製した。
（塗料組成物１１）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート  ６６．５重量部、エレコンドＰＱ−５０Ｂ  ６０．０重量部、イルガキュア１８４  ３．５重量部、エタノール  ７０．０重量部、酢酸プロピル（誘電率：６．０、沸点：１０１．６℃）  １５．０重量部、シロキサン系界面活性剤：ＢＹＫ−３００（ビックケミー社製）  対液０．０５重量部
【００４６】
比較例３
塗料組成物１の代わりに下記塗料組成物１２を用いた以外は実施例１と同様に塗料調製後、ハードコートフィルムを作製した。
（塗料組成物１２）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート  ６６．５重量部、エレコンドＰＱ−５０Ｂ  ６０．０重量部、イルガキュア１８４  ３．５重量部、エタノール  ７０．０重量部、メタノール（誘電率：３３．１、沸点：６４．５℃）  １５．０重量部、シロキサン系界面活性剤：ＢＹＫ−３００（ビックケミー社製）  対液０．０５重量部
【００４７】
比較例４
塗料組成物１の代わりに下記塗料組成物１３を用いた以外は実施例１と同様に塗料調製後、ハードコートフィルムを作製した。
（塗料組成物１３）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート  ６６．５重量部、エレコンドＰＱ−５０Ｂ  ６０．０重量部、イルガキュア１８４  ３．５重量部、エタノール  ７０．０重量部、エチレングリコール（誘電率：３８．６、沸点１９７．９℃）  ２０．０重量部、シロキサン系界面活性剤：ＢＹＫ−３００（ビックケミー社製）  対液０．０５重量部
【００４８】
実施例１〜１０、比較例１〜４で調製した塗料組成物及びそれを用いて作製したハードコートフィルムについて、下記の手段に従って評価を行った。
その結果を下記表１に記す。
（１）塗料中の樹脂凝集性
塗料調製後、目開き２０μｍのナイロンメッシュにてろ過を実施した。メッシュ上に樹脂凝集が確認された場合は「不良」とした。
（２）塗工品の透明性
東洋精機社製ヘイズメーターを使用し、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠してヘイズ度を測定し、ヘイズ度を基に透明性の評価を行った。１．０％未満を「特に良好」、１．０％以下２．０％未満を「良好」、２．０％以上を「不良」とした。
（３）塗工品の外観均一性
フィルムを通じてバックライト光を観察し、塗工層に存在する凝集ブツの有無を観察し、５００ｃｍ２における個数をカウントした。尚、凝集ブツの大きさは１５０μｍ以上である。凝集ブツの個数が、５個未満を「特に良好」、５個以上２０個未満を「良好」、２０個以上を「不良」とした。
【００４９】
（４）帯電防止性
三菱化学社製高抵抗率計（Ｈｉｒｅｓｔａ−ＵＰ）を使用し、表面抵抗率（Ω）を測定した。表面抵抗率を基に帯電防止性の評価を行った。表面抵抗率が１．０×１０１１Ω未満を「特に良好」、１．０×１０１１Ω以上を「良好」とした。
（５）鉛筆硬度
ＨＥＩＤＯＮ１４を使用し、ＪＩＳＫ５４００に準拠して鉛筆硬度を測定し、鉛筆硬度を基にハードコート性の評価を行った。鉛筆硬度がＨ以上を「特に良好」、ＨＢ以下を「良好」とした。
【００５０】
【表１】
0004636773.tif 000002
【００５１】
表１から本発明のハードコート層形成用塗料組成物を塗布してハードコート層を形成させた実施例１〜１０では、高い透明性、帯電防止性、均一性、耐擦傷性、耐薬品性に優れたハードコートフィルムを得ることができた。これに対し、塗料組成物中に誘電率９．０以上かつ沸点８０℃以上１８０℃未満の溶剤を電離放射線硬化型樹脂と前記導電性ポリマーとの合計１００重量部に対して、８重量部しか含まない比較例１、及び、塗料組成物中に沸点８０℃未満の溶剤しか含有していない比較例３はハードコート層のヘイズ度が上がり、透明性が低下した。また、塗料組成物中に誘電率が６である溶剤を含有する比較例２は電離放射線硬化型樹脂と導電性ポリマーとの相溶性が悪く、得られたハードコートフィルムは非常に外観欠点が多い物であった。又、塗料組成物中に沸点１８０℃以上の溶剤を含む比較例４では乾燥温度を上げる必要があり、熱でフィルム支持体が変形した。
【００５２】
【発明の効果】
本発明のハードコート層形成用塗料組成物によれば、透明保護フィルムに必要な品質である透明性、耐擦傷性を低下させることなく、帯電防止性能を付与したハードコート層を、安価な塗布方法にて均一に形成でき、透明性、耐殺傷性、帯電防止性に優れたハードコートフィルムを得ることができる。