(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、油相となる油性成分、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル及びポリエーテル変性シリコーンとから選ばれる１種以上の非イオン性界面活性剤、スメクタイト粘土から選ばれる粘土鉱物、及び該粘土鉱物に対して１〜２０質量％の割合になる量の水を混合して、粘土鉱物が分散した粘稠な油相を調製し、該油相と水相とを混合して乳化させること、また、油性成分に対する非イオン性界面活性剤の比が１／１０〜１／４の範囲で、油性成分に対する粘土鉱物の比が１／１０〜１／４の範囲であることを特徴とする水中油型エマルジョンの製造方法。
【請求項２】
少なくとも、油相となる油性成分、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル及びポリエーテル変性シリコーンとから選ばれる１種以上の非イオン性界面活性剤、スメクタイト粘土から選ばれる粘土鉱物及び該非イオン性界面活性剤に対して１５〜５０質量％の割合になる量の炭素数が２〜６の多価アルコールを混合して、粘土鉱物が分散した低粘性の油相を調製し、該油相に、水相を徐々に添加して、転相乳化を行うこと、また、油性成分に対する非イオン性界面活性剤の比が１／４〜１／１の範囲で、油性成分に対する粘土鉱物の比が１／４〜１／１の範囲であることを特徴とする水中油型エマルジョンの製造方法。
【請求項３】
スメクタイト粘土がベントナイトである請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
油性成分がジメチルシリコーンオイル、スクワラン、またはミリスチン酸イソプロピルである請求項１又は２記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水中油型エマルジョンの製造方法に関し、詳しくは乳化粒子の安定性が高く、化粧品、洗浄剤等への利用が可能な水中油型エマルジョンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、エマルジョンを製造する際に粘土鉱物を利用する技術として、例えば、水中に粘土鉱物を分散させて界面活性剤を使用せずに水中油型エマルジョンを安定化させる方法（特開昭５８−１２４５３５号公報など）、油にカチオン変成粘土鉱物を分散し油中水型エマルジョンを作る方法（特開昭６２−２１６６３５号公報など）が知られている。また、界面活性剤と油性成分と粘土鉱物で油ゲルを形成させる技術も知られている（特開昭５４−７９１８３号公報）。さらに、特開平８−１２６８３３号公報には、（Ａ）(a)分子内に少なくとも３個以上のヒドロキシル基を有する多価アルコールと脂肪酸との部分エステル及びハイドロキシ脂肪酸トリグリセライドにエチレンオキシドを１〜１０モル付加したものの群から選ばれる常温にて液状を呈する物質と、(b)アミノ酸及び／又はその塩類の１種又は２種以上を０．１％以上含有する水溶液からなり、上記(a)対(b)の割合が重量比で１：１〜１：４６である油中水型乳化剤組成物と、（Ｂ）有機変性粘土鉱物０．１〜１０．０％と、（Ｃ）シリコン油１〜２０％とを含有する使用性、安定性が良好な油中水型エマルションが開示されており、該油中水型エマルションは上記（Ｂ）の有機変性粘土鉱物及び（Ｃ）のシリコン油を分散し、次いで、上記（Ａ）を加えて分散せしめることにより調製されるものである。
これら従来技術の方法は、いずれも粘土鉱物を連続相側で用いて、連続相の増粘や分散相の安定化を図らんとするものである。すなわち、未変性の粘土鉱物を利用するものは、水性の性質を生かし水相中で膨潤構造を形成させることにより、また、有機変性の粘土鉱物を利用するものは、油性の性質を生かし油相中で膨潤構造を形成させることにより、系の安定化が図られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、油性成分、非イオン性界面活性剤および粘土鉱物を用いて、安定なエマルジョンを製造する方法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、安定なエマルジョンの形成について鋭意研究を重ねた結果、分散相に特定成分と組み合わせて粘土鉱物を配合し、特定の方法で乳化させることにより、乳化粒子自身の安定性が向上し、微細で安定な水中油型エマルジョンが得られることを見いだし、本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、本発明は以下の（１）〜（２）に存する。
（１）少なくとも、油性成分、非イオン性界面活性剤、粘土鉱物及び少量の水を混合して、粘土鉱物が分散した粘稠な油相を調製し、該油相と水相とを混合して乳化させることを特徴とする水中油型エマルジョンの製造方法。
（２）少なくとも、油性成分、非イオン性界面活性剤、粘土鉱物及び低分子量の多価アルコールを混合して、粘土鉱物が分散した低粘性の油相を調製し、該油相に、水相を徐々に添加して、転相乳化を行うことを特徴とする水中油型エマルジョンの製造方法。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明方法は、少なくとも、油性成分、非イオン性界面活性剤、粘土鉱物並びに（ａ）少量の水または（ｂ）低分子量の多価アルコールを混合して油相を調製し、該油相と水相とを混合して乳化させることにより、水中油型エマルジョンを製造するものである。
【０００７】
本発明方法において油相の調製に使用される油性成分としては、例えば、炭化水素、動植物油、シリコーン油、合成油などが挙げられ、特に、室温で液状のものが好適に用いられる。油性成分の具体例としては、流動パラフィン、スクワラン、オリーブ油、ホホバ油、コーン油、大豆油、ヤシ油、パーム油、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、環状ジメチルシリコーンオイル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピルなどを挙げることができる。
【０００８】
また、非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエーテル変性シリコーンなどが例示される。本発明では、室温で液状のものが好適に用いられる。このような非イオン性界面活性剤を具体的に挙げると、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ジグリセリルモノオレエート、デカグリセリルペンタオレエート、ポリオキシエチレン（２）モノオレエート、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体などが例示される。なお、ＨＬＢが高すぎると油性成分となじみにくくなる傾向がある。
【０００９】
粘土鉱物としては、例えば、天然又は合成されたベントナイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイトなどのスメクタイト粘土が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。本発明では、特に、非有機変性の粘土鉱物が好適に用いられる。
【００１０】
本発明方法においては、油相の調製にあたり、（ａ）少量の水または（ｂ）低分子量の多価アルコールが混合されるが、油相の状態によってこれらを混合する目的は異なる。
（ａ）少量の水は、油相の粘度を上昇させやすくすることを目的として使用されるものであり、油性成分、非イオン性界面活性剤及び粘土鉱物の３成分を混合して油相を調製した場合の油相の粘度が約０．１〜３Ｐａ・ｓとなる場合に使用される。一方、（ｂ）低分子量の多価アルコールは、油相の粘度上昇を抑制させることを目的として使用されるものであり、油性成分、非イオン性界面活性剤及び粘土鉱物の３成分を混合して油相を調製した場合の油相の粘度が約５０Ｐａ・ｓ以上となる場合に使用される。用いる系によって、上記どちらの方法を選択すべきかは、油性成分、非イオン性界面活性剤及び粘土鉱物の３成分を混合して、その平衡に達したときの粘度がいくつになるかを調べることにより決定できる。ここで、（ａ）成分の少量の水は、粘土鉱物が本来保持している水とは別に、少量添加されるものである。本発明で「少量の水」とは、粘土鉱物が連続相を保ち適度な粘性を維持する量であればよいが、具体的には、乾燥させた粘土鉱物に対して１〜２０質量％（以下、単に「％」という）の水分量の範囲であり、好適には３〜１０％である。本発明では、（ａ）成分の量によって粘稠性の度合いが異なり、上記範囲内において水の量が少なめの場合は油相粘度が低くなり、水が多いと油相粘度が高くなる。一般には油相粘度が高い方が乳化粒子にした場合の油の保持力が強くなる傾向にあるため好ましいが、粘度が高すぎると油相の分散不良となるおそれがある。なお、水の使用量が１％より少ないと、もともと粘土鉱物が持ち込む水分量の範囲内（振れ幅）に吸収されてしまうため、十分な効果が得られなくなる。
【００１１】
また、（ｂ）低分子量の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ソルビトール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。ここで、「低分子量」とは、多価アルコール中のアルキル鎖部分の炭素数が２〜６程度である。上記多価アルコールの配合量は、非イオン性界面活性剤に対して１５〜５０％であり、特に、２０〜３５％であればより好ましい。多価アルコールの配合量が少ないと系が増粘してしまうことがあり、多すぎると乳化がうまくいかなくなることがある。
【００１２】
本発明における水相は、水を主成分とするものであるが、後述するように、適宜任意成分を配合することが可能である。
【００１３】
次に、本発明における油相の調製方法および乳化方法について、（ａ）少量の水を使用する場合と、（ｂ）低分子量の多価アルコールを使用する場合に分けて説明する。
【００１４】
まず、（ａ）成分を用いた粘稠な油相の調製は、油性成分、非イオン性界面活性剤、粘土鉱物および少量の水を混合することによって行われるが、好適には、まず油性成分に粘土鉱物及び水を分散せしめ、続いて非イオン性界面活性剤を添加し混合する方法により行われる。ここで、「粘稠」とは、一般に粘性が高い状態を指すが、本発明では粘度が３．５〜４０Ｐａ・ｓ程度であることを意味し、好適には５〜３０Ｐａ・ｓ程度である。各成分の混合は、通常の撹拌機の運転範囲で行うことができるが、混合途中で粘度が上昇するので高粘度での全体混合が容易な羽根を使用することが好ましい。使用可能な撹拌機としては、パドルミキサー、アジホモミキサー、ハイビスディスパーミックスなどが例示される。混合温度は、室温〜９０℃程度が好ましい。混合は、系の粘度が上昇し、粘稠性になるまで行われる。系の粘度の上昇時間は混合力や温度によって異なるが、混合時間の目安としては、１０分〜２時間程度が好ましい。なお、混合力が強い方がより短時間で粘度上昇が可能である。上記のように調製された粘稠な油相は、粘土鉱物の層状構造がばらけて、非イオン性界面活性剤と油性成分からなる分散媒中に分散された状態である。（ａ）成分を用いて油相を調製する場合の各成分の比率は、油性成分に対する非イオン性界面活性剤の比については、１／１０〜１／４の範囲である。特に１／８〜１／５の範囲とすることが好ましい。また、油性成分に対する粘土鉱物の比については、１／１０〜１／４の範囲である。特に１／８〜１／５の範囲とすることが好ましい。ただし、上記範囲はあくまで例示であり、これに限定されるものではなく、油性成分、非イオン性界面活性剤、粘土鉱物および水の４成分で形成される油相の粘度レベルが約３．５〜４０Ｐａ・ｓ程度になれば上記範囲から外れても良い。
【００１５】
また、（ａ）成分を用いて得られた粘稠性油相の乳化は、（１）油相を水相に高剪断下で添加して乳化させる方法、（２）水相を油相に高剪断下で添加して乳化させる方法、（３）油相に水相を徐々に添加して転相乳化させる方法等により行われる。油相の粘度があまり高くない場合（例えば、概略１５Ｐａ・ｓ以下のとき）は、上記（１）または（２）の高剪断下で添加して乳化させる方法が好ましい。
上記（１）及び（２）の方法における乳化条件として、まず乳化力は、高剪断のレベル、すなわち、ホモミキサーの通常の使用範囲とすることが好ましい。また、乳化温度は、室温〜９０℃程度の範囲が好ましく、乳化時間は、均一な乳化粒子が形成するまで（１０分〜２時間程度が目安となる）とすることが好ましい。
一方、油相の粘度が高い場合（例えば、概略１５Ｐａ・ｓを越えるとき）には、油相自体を移送することが困難になるので、最初に油相を乳化釜の中で調製する方法である上記（２）の水相を油相に高剪断下で添加して乳化させる方法、または、（３）油相に水相を徐々に添加して転相乳化させる方法が好ましい。（２）の方法の条件は、上記のとおりである。（３）の転相乳化の条件として、まず乳化力は、アジホモミキサーのアジテーターレベルとすることが好ましく、また、乳化温度は、室温〜９０℃程度の範囲が好ましい。転相乳化では、油相への水相の添加は徐々に行われる。ここで、「徐々に」に添加するとは、乳化釜の大きさによって異なり、例えば、１トン配合できる乳化釜の場合、５０ｋｇ程度の水相を３〜１０分間程度で添加する速度が一応の目安となるが、特に添加当初には水相がなじみにくいので少量ずつゆっくり添加していくことが好ましい。また、必要量を分割して添加しても良い（例えば、３分割〜２０分割程度）。乳化時間は、徐々に添加する場合は全工程で３０分〜２時間ぐらいが好ましく、分割添加の場合は、分割に係るそれぞれの水相を添加後、５分〜２０分ぐらいずつ乳化することが好ましい。
乳化物の形成においては、油相と水相との比率を１：１０〜１：１程度、特に、１：５〜１：２程度とすることが好ましい。
また、油相には、例えば、抗菌剤、防腐剤、色素、香料などを任意成分として配合することができ、水相には、例えば水溶性高分子、防腐剤、抗菌剤、アルコール類、多価アルコール、色素などを任意成分として配合することができる。さらに、例えば、酸化チタンなどの顔料を水相または油相に予め分散しておくことも可能である。
【００１６】
一方、（ｂ）低分子量の多価アルコールを使用した低粘性の油相の調製は、油性成分と非イオン性界面活性剤と粘土鉱物と低分子量の多価アルコールを混合することにより行われるが、好適には、油性成分に粘土鉱物を分散せしめ、そこに非イオン性界面活性剤と多価アルコールとの混合物を添加し、混合する方法により行われる。ここで「低粘性」とは、一般に粘性が低い状態を指すが、本発明では粘度が０．０１〜３Ｐａ・ｓ程度の範囲であることを意味する。ここで、油相調製時の粘度レベルが、（ａ）少量の水を添加した場合と異なるが、これは多価アルコールが油相の粘度を下げているからであり、この場合には、油相が低粘度であっても、その後に転相乳化を行うことで同様に安定な粒子形成がなされる。
各成分の混合は、通常の撹拌機の運転範囲でおこなうことができるが、転相乳化工程で粘度が上昇するので高粘度での全体混合が容易な羽根を使用することが好ましい。使用可能な撹拌機としては、パドルミキサー、アジホモミキサー、ハイビスディスパーミックスなどが例示される。混合温度は、室温〜９０℃程度が好ましい。混合は、系全体がなじむまで行われ、その目安としては、３０分〜２時間程度が好ましい。
上記のように調製された低粘性の油相は、粘土鉱物の層状構造がややばらけて、非イオン性界面活性剤と油性成分からなる分散媒中に分散されているが、低粘性であるため、撹拌を止めると粘土鉱物が沈降する状態にある。
【００１７】
（ｂ）成分を用いて油相を調製する場合の各成分の比率は、油性成分に対する非イオン性界面活性剤の比については、１／４〜１／１の範囲である。特に１／４〜１／２の範囲とすることが好ましい。また、油性成分と粘土鉱物については、１／４〜１／１の範囲である。特に１／４〜１／２の範囲とすることが好ましい。（ｂ）成分の多価アルコールの比率は、非イオン性界面活性剤に対して１５〜５０％である。特に２０〜３５％とすることが好ましい。多価アルコールの量が少ないと油相の粘度が高くなり油相の分散不良となることがあり、多いと油相が分離することがある。ただし、上記範囲はあくまで例示であり、これに限定されるものではなく、油性成分、非イオン性界面活性剤、粘土鉱物および多価アルコールの４成分で形成される油相の粘度レベルが約３Ｐａ・ｓ以下になれば上記範囲から外れていてもよい。
【００１８】
得られた低粘性油相の乳化は、油相に水相を徐々に添加して転相乳化することにより行われる。転相乳化の条件として、まず乳化力は、アジホモミキサーのアジテーターレベルとすることが好ましく、また、乳化温度は、室温〜９０℃程度の範囲が好ましい。転相乳化では、油相への水相の添加は徐々に行われる。ここで、「徐々に」に添加するとは、乳化釜の大きさによって異なり、例えば、１トン配合できる乳化釜の場合、５０ｋｇ程度の水相を３〜１０分間程度で添加する速度が一応の目安となるが、特に添加当初には水相がなじみにくいので少量ずつゆっくり添加していくことが好ましい。また、必要量を分割して添加しても良い（例えば、３分割〜３０分割程度）。乳化時間は、徐々に添加する場合は全工程で３０分〜２時間ぐらいが好ましく、分割添加の場合は、分割に係るそれぞれの水相の添加後、５分〜２０分ぐらいずつ乳化することが好ましい。なお、水相添加の途中で、系の粘度が３０Ｐａ・ｓ以上になるが、撹拌機の動力の許す範囲で水の分割の仕方を制御することが好ましい
乳化物の形成においては、油相と水相との比率を１：１０〜１：１程度、特に、１：５〜１：２程度とすることが好ましい。
また、油相には、例えば、抗菌剤、防腐剤、色素、香料などを任意成分として配合することができ、水相には、例えば水溶性高分子、防腐剤、抗菌剤、アルコール類、色素などを任意成分として配合することができる。さらに、例えば、酸化チタンなどの顔料を水相または油相に予め混合しておくことも可能である。
【００１９】
以上のようにして得られる本発明の水中油型エマルジョンは、乳化粒子の安定性が高いものであり、例えば、化粧料、洗浄剤、医薬品、住居関連品等の各種の用途に幅広く利用できる。
【００２０】
【作用】
本発明方法は、分散相側に粘土鉱物を用いることにより、分散相内部に特殊な構造を形成している点で、従来技術とは異なるものである。
すなわち、本発明方法により得られる水中油型エマルジョンの乳化粒子は、粘土鉱物により形成されるカプセルのような構造で油性成分が包み込まれた形態をとっていると考えられ、これにより、外的変化に対するエマルジョンの安定化が図られ、例えば、他の界面活性剤ミセルと混合しても乳化粒子が破壊されにくいものとなっている（すなわち、エマルジョン滴からの油性成分のもれが少ない）。
また、本発明方法においては、油相に少量の水を添加することにより、油性成分、非イオン性界面活性剤および粘土鉱物で構成される油相の増粘を促進できる点、あるいは、油相に低分子量の多価アルコールを添加することにより、油相の高粘度化を防止し、油相の流動性を維持しながら微細な水中油型エマルジョンを形成できる点に特徴を有する。
【００２１】
【実施例】
次に、実施例、試験例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに制約されるものではない。なお、以下の実施例等において「部」という記載はすべて質量部を意味する。
【００２２】
実施例１
ジメチルポリシロキサン｛商品名ＳＨ２００  ３０ｃｓ（センチストークス）；東レシリコーン製｝６部と植物性スクワラン（商品名フィトスクワラン；岩瀬コスファ製）２部にベントナイト（商品名ベンゲルＦＷ；豊順洋行製、乾燥減量８％）１．６部及び水０．０８部を分散させ、ポリエーテル変性シリコーン（商品名ＳＨ３７７５Ｍ；東レシリコーン製）１．５部を添加して８０℃で混合した。パドル撹拌を継続すると３０分で系の粘度が上昇し、ＢＨ型粘度計で１０Ｐａ・ｓとなった。これを粘稠性油相とした。
一方、精製水２６部にソルビット（６０％液）８部を溶解し、水相を調製した。この水相に先ほどの粘稠性油相をホモミキサー撹拌下に添加して１５分間乳化させた。得られた乳化物の性状は、粘度１０７０ｍＰａ・ｓ、粒径は顕微鏡観察で１〜７μｍ程度であり、油浮きは認められなかった。
【００２３】
実施例２
実施例１と同様に粘稠性油相（１５Ｐａ・ｓ）を調製した後（ただし混合温度は３０℃とした）、全体で３４部の水を２部ずつ分割添加して混合した。混合時間は、水２部添加するごとに、掻き取りミキサーで５分間行った。
得られた乳化物の性状は、粘度５２０ｍＰａ・ｓ、粒径は顕微鏡観察で１〜４μｍ程度であり、油浮きは認められなかった。
【００２４】
実施例３
植物性スクワラン（商品名フィトスクワラン；岩瀬コスファ社製）１０部にベントナイト（商品名クニピアＦ；クニミネ工業社製、乾燥減量７％）１．８部及び水０．１部を分散させ、ポリオキシエチレン（３）グリセリルモノイソステアレート（商品名ＧＷＩＳ−１０３；日本エマルジョン社製）１．８部を添加して５０℃で混合した。パドル撹拌を継続すると３０分で系の粘度が上昇し、ＢＨ型粘度計で７Ｐａ・ｓとなった。これを粘稠性油相とした。一方、精製水３０部にソルビット（６０％液）５部を溶解し、水相を調製した。これらを実施例１と同様に乳化させたところ、粘度１５３０ｍＰａ・ｓ、粒径１〜７μｍの乳化物を得た。乳化物表面への油浮きは認められなかった。
【００２５】
実施例４
ミリスチン酸イソプロピル（商品名ＩＰＭ−ＥＸ；日光ケミカルズ社製）１２部にベントナイト（商品名ベンゲルＦＷ；豊順洋行社製、乾燥減量７．５％）２部及び水０．２部を分散させ、ポリオキシエチレン（１２）ジイソステアレート（商品名６００ｄｉ−ＩＳ；日本エマルジョン社製）２．２部を添加して４０℃で混合した。パドル撹拌を継続すると、３０分で系の粘度が上昇し、ＢＨ型粘度系で６Ｐａ・ｓとなった。これを粘稠性油相として、実施例１と同様に精製水３５部に乳化させたところ、粘度２０５０ｍＰａ・ｓ、粒径１〜８μｍの乳化物を得た。乳化物表面への油浮きは認められなかった。
【００２６】
比較例１
実施例１で示した組成のうち、少量の水を添加しないで、実施例１と同様の工程で油相を調製したところ、系の粘度の上昇は３０分のパドル撹拌で１Ｐａ・ｓ、１時間で２．５Ｐａ・ｓとなった。この液相を実施例１と同様に乳化させたことろ、得られた乳化物の性状は、粘度２２００ｍＰａ・ｓ、粒径は、顕微鏡観察で１〜１０μｍ程度であり、少量の粗大な油滴が観察された。
【００２７】
実施例５
以下に示す組成及び製造方法により、水中油型エマルジョンを調製した。
＜組成＞
（１）油相
油性成分：ジメチルポリシロキサン                        ６部
（東レシリコーン製ＳＨ２００  ３０ｃｓ）
非イオン性界面活性剤：ポリエーテル変性シリコーン        ２部
（東レシリコーン製ＳＨ３７７５Ｍ）
粘土鉱物：ベントナイト                                  ２．２部
｛クニミネ工業製クニピアＦ（乾燥減量８％）｝
多価アルコール：プロピレングリコール                    ０．５部
顔料：酸化チタン                                        ０．０５部
透明性酸化鉄                                      ０．００４部
（２）水相
精製水                                                ３０部
【００２８】
＜製造方法＞
（１）油相の調製
上記の油性成分に粘土鉱物及び顔料を分散し、そこに非イオン性界面活性剤と多価アルコールを予め混合したものを添加し、アジホモミキサーを用い、８０℃で１時間混合した。この時の油相の粘度は、７０ｍＰａ・ｓであった。
【００２９】
（２）転相乳化
上記水相３０部を１．５部ずつ２０分割し、上記アジホモミキサー中の油相に１．５部ずつ添加して、それぞれ５分撹拌した。３部ぐらい添加したところから系の粘度が高くなり、１８部を過ぎると系の粘度が次第に低下してきた。最終的に全部の水相を混合し終えた時点での乳化物の性状は、粘度９６０ｍＰａ・ｓ、粒子径は顕微鏡観察で１〜５μｍ程度であり、油浮きも無くきれいな乳化物が得られた。
【００３０】
実施例６
実施例５と同じ組成で調製した油相および水相を用いて、以下のとおり転相乳化を行った。まず、水相３０部を（１部，１部，１部，２０部，７部）の５分割にして、実施例５と同様にアジホモミキサーにおいてそれぞれの水相を添加後、１０分間撹拌した。４番目の２０部の水相を添加した時点からは、アジテーターとホモミキサーを併用して２０分間ずつ撹拌した。系の粘度の状態は、最大で８０Ｐａ・ｓ程度であった。
最終的に全部の水相を混合し終えた時点での乳化物の性状は、粘度１９００ｍＰａ・ｓ、粒子径は顕微鏡観察で１〜６μｍ程度であり、油浮きも無くきれいな乳化物が得られた。
【００３１】
実施例７
以下に示す組成及び製造方法により、水中油型エマルジョンを調製した。
＜組成＞
（１）油相
油性成分：植物性スクワラン                              ６部
（岩瀬コスファ製フィトスクワラン）
非イオン性界面活性剤：ポリオキシエチレン（１２）        ２．２部
ジイソステアレート
（日本エマルジョン製６００ｄｉ−ＩＳ）
粘土鉱物：ベントナイト                                  ２．５部
｛クニミネ工業製クニピアＦ（乾燥減量８％）｝
多価アルコール：１，３−ブチレングリコール              ０．７部
（２）水相
精製水                                                ３０部
【００３２】
＜製造方法＞
（１）油相の調製
上記の油性成分に粘土鉱物を分散し、そこに非イオン性界面活性剤と多価アルコールを予め混合したものを添加し、アジホモミキサーを用い、７０℃で１時間混合した。この時の油相の粘度は、８５ｍＰａ・ｓであった。
【００３３】
（２）転相乳化
上記水相３０部を３部ずつ１０分割し、上記アジホモミキサー中の油相に３部ずつ添加して、それぞれ１０分撹拌して転相乳化を行った。得られた乳化物の性状は、粘度３４００ｍＰａ・ｓ、粒子径は顕微鏡観察で１〜６μｍ程度であり、油浮きも無くきれいな乳化物が得られた。
【００３４】
実施例８
以下に示す組成及び製造方法により、水中油型エマルジョンを調製した。
＜組成＞
（１）油相
油性成分：ミリスチン酸イソプロピル                          ６部
（日光ケミカルズ製ＩＰＭ−ＥＸ）
非イオン性界面活性剤：ポリオキシエチレン（３）          ２．４部
グリセリルモノイソステアレート
（日本エマルジョン製ＧＷＩＳ−１０３）
粘土鉱物：ベントナイト                                  ２．４部
｛豊順洋行社製ベンゲルＦＷ（乾燥減量７．５％）｝
多価アルコール：プロピレングリコール                    ０．７部
（２）水相
精製水                                                    ３０部
【００３５】
＜製造方法＞
（１）油相の調製
上記の油性成分に粘土鉱物を分散し、そこに非イオン性界面活性剤と多価アルコールを予め混合したものを添加し、アジホモミキサーを用い、６０℃で１時間混合した。この時の油相の粘度は、１１０ｍＰａ・ｓであった。
【００３６】
（２）転相乳化
上記水相３０部を１．５部ずつ２０分割し、上記アジホモミキサー中の油相に１．５部ずつ添加して、それぞれ５分撹拌して転相乳化を行った。得られた乳化物の性状は、粘度３５２０ｍＰａ・ｓ、粒子径は顕微鏡観察で１〜７μｍ程度であり、油浮きも無くきれいな乳化物が得られた。
【００３７】
比較例２
多価アルコールを除くほかは実施例５と同様にして油相を調製した。この時の油相の粘度は３００Ｐａ・ｓとなった。この油相に水相３０部を一括で添加してアジホモミキサーで乳化を行ったが、１〜５μｍ程度の乳化粒子の形成はわずかで、数ｍｍ〜十数ｍｍの粒が多数残り、均一な乳化物は得られなかった。
【００３８】
【発明の効果】
本発明方法によれば、微細で安定性に優れた水中油型エマルジョンを製造することができ、特に、原料として有機変性を施していない粘土鉱物を利用できるので有利である。そして本発明方法により得られる水中油型エマルジョンは、化粧品や洗浄剤等幅広い用途への利用が可能である。
また、（ａ）少量の水を使用した場合は、油性成分、非イオン性界面活性剤および粘土鉱物を混合して形成される油相の粘度上昇を促進できるばかりでなく、平衡に達した際の油相の粘度を、水を用いない場合に比べて更に高めることができる。
また、（ｂ）低分子量の多価アルコールを使用した場合は、油性成分、非イオン性界面活性剤および粘土鉱物を混合して形成される油相の粘度が上昇しすぎて流動性が無くなってしまうような比率の時に特に有効で、このような比率であっても、流動性を確保しながら微細な水中油型エマルジョンを製造することが可能となる。この場合、水中油型エマルジョンの性質として油性成分の保護効果が高くなる利点を持つ。