(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子中にアニオン性基を１個以上有するオルガノポリシロキサンであって、アニオン性基が、一般式（１）又は（２）の少なくともいずれか一方で表わされる構造でケイ素原子に連結されているオルガノポリシロキサン（（Ａ）成分）を０．０５〜３重量％と、分子中にエステル基及び／又はアミド基と、１つ以上の炭素数１０〜３６のアルキル基又はアルケニル基とを有する３級アミン又はその塩もしくはその４級化物（（Ｂ）成分）を２〜５０重量％含有する柔軟剤組成物。
【化１】
0004628587.tif 000011
［式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なって、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基、アルケニレン基又はアリーレン基を示す。Ｘは−Ｏ−又は−ＮＨ−基を示す。Ｍは水素原子、金属、アンモニウム、総炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルケニルアンモニウム、炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルケニル置換ピリジニウム、総炭素数１〜２２のアルカノールアンモニウム、又は塩基性アミノ酸を示す。］
【化２】
0004628587.tif 000012
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びＭは前記の意味を示し、Ｒ3及びＲ4は同一又は異なって、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基、アルケニレン基又はアリーレン基を示す。］
【請求項２】
さらに、非イオン界面活性剤及び／又は陰イオン界面活性剤を含有する請求項１記載の柔軟剤組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分が、水酸基及び／又はアミノ基を有するオルガノポリシロキサンと酸無水物又は酸塩化物とを反応させて得られるものである、請求項１又は２記載の柔軟剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は繊維製品（衣料、敷布、寝具、タオルその他）に、好ましい柔軟性、滑り性、弾力性のある風合いを付与することができる、柔軟剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来の繊維用柔軟剤は、木綿類に対しては高い柔軟性付与効果を有しているが、アクリル系、ポリエステル系、ポリアミド系等の合成繊維や、ウール、カシミヤ等の疎水性天然繊維に対しては柔軟性付与効果が充分でなく、さらに風合いに影響する滑り性や弾力性の付与も充分ではない。この問題を解決し、繊維製品に滑り性や弾力性を付与する方法として、オルガノポリシロキサンを配合することが提案されている（例えば、特開平５−５０８８８９号公報、特表平５−５０９３４２号公報）。しかしこれらの場合、オルガノポリシロキサンは常温常圧で液状のものであり、柔軟処理後の繊維上では液体として存在するので、滑り性は改善されるものの、べたつき感が残るという問題があり、そして弾力性の付与効果も低いため、好ましい風合いを付与できなかった。繊維製品、特に衣料品において風合いがよいということは、着心地の良さや外観の良さにもつながる重要な要素であり、柔軟性の付与と共に風合いを改善できる柔軟剤が求められている。
【０００３】
この要望に対して、特開平１１−２２９２７３号公報には、液状でなく弾力性の高い固体状のシリコーンを配合することで、風合いが良好に改善できることを提案している。
【０００４】
これらのように、液状のシリコーンを用いる場合にも、弾力性のある固体状シリコーンを用いる場合にも、相応に風合い改善は成されてきた。この場合、当然のことながら配合したシリコーン類が繊維上に残ることで風合いの向上がもたらされているが、配合されているシリコーン類の量を基準として、実際に繊維上に残るシリコーン類の量を百分率で表すと、５０％にも満たない場合がほとんどであった。つまり、配合したシリコーン類の繊維に対する吸着性が低いために、配合されたシリコーン類の半量以上が無駄になっていることになり、風合い改善効果も充分に発揮されていないことになる。この吸着性の悪さは、用いる原料価格あたりの実際の効果という経済効果を考えた場合に好ましくないものであった。
【０００５】
本発明の課題は、配合したシリコーンのほとんどが風合い向上に作用する、言い換えれば従来よりも少量で従来と同等の効果を発揮する、吸着性の高いシリコーンを含有する柔軟剤組成物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、分子中にアニオン性基を１個以上有するオルガノポリシロキサン（（Ａ）成分）と、分子中にエステル基及び／又はアミド基と、１つ以上の炭素数１０〜３６のアルキル基又はアルケニル基とを有する３級アミン又はその塩もしくはその４級化物（（Ｂ）成分）を含有する柔軟剤組成物を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
［（Ａ）成分：オルガノポリシロキサン］
本発明に用いられる（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、アニオン性基を分子中に１個以上有するオルガノポリシロキサンである。アニオン性基は少なくとも、式−ＣＯＯＭ（ここで、Ｍは水素原子、金属、アンモニウム、総炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルケニルアンモニウム、炭素数１〜２２のアルキル若しくはアルケニル置換ピリジニウム、総炭素数１〜２２のアルカノールアンモニウム、又は塩基性アミノ酸を示す。）で表されるカルボキシ基又はその塩（以下カルボキシ基等という）を含むことが好ましく、その他のアニオン性基には−ＯＳＯ3Ｍ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＰＯ3Ｍ2、−ＰＯ3Ｍ2（いずれもＭは前記の意味を示す）が挙げられる。そのカルボキシ基等を有する有機基の構造は限定されないが、カルボキシ基そのもの、アルキルカルボキシ基、ポリオキシエチレンアルキルカルボキシ基、好ましくは繊維との親和性が高い点で、カルボキシ基とケイ素原子との間に少なくともエステル結合かアミド結合を含む２価の基を有するものが挙げられる。このカルボキシ基等は、一般式（１）又は（２）の少なくともいずれか一方で表わされる構造でケイ素原子に連結されているものが好ましい。
【０００８】
【化３】
0004628587.tif 000002
【０００９】
［式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なって、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基、アルケニレン基又はアリーレン基を示す。Ｘは−Ｏ−又は−ＮＨ−基を示す。Ｍは前記の意味を示す。］
【００１０】
【化４】
0004628587.tif 000003
【００１１】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びＭは前記の意味を示し、Ｒ3及びＲ4は同一又は異なって、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基、アルケニレン基又はアリーレン基を示す。］
一般式（１）及び（２）中、Ｒ1は、好ましくは炭素数２〜１２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基又はアルケニレン基であり、Ｒ2及びＲ4は、好ましくは炭素数２〜８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基又はアルケニレン基、あるいはフェニレン基であり、Ｒ3は、好ましくは炭素数２〜８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基又はアルケニレン基であり、より好ましくはエチレン基である。Ｒ1〜Ｒ4において、ヘテロ原子を含む置換基としては、エステル基、エーテル基等が挙げられる。
【００１２】
Ｍ中、金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属を含むが、アルカリ金属、アルカリ土類金属が好ましく、ナトリウム、カリウムがより好ましい。アルカノールアンモニウムは、モノ、ジ又はトリアルカノールアンモニウムを含み、総炭素数１〜９のアルカノールアンモニアが好ましく、更に好ましくは、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウムである。塩基性アミノ酸としては、アルギニン、ヒスチジン、リジン等が挙げられる
カルボキシ基等を有するオルガノポリシロキサンは、水酸基及び／又はアミノ基を含有するオルガノポリシロキサン（以下、前駆体オルガノポリシロキサンという）と、酸無水物又は酸塩化物とを反応させることで合成することができるが、酸無水物が好ましく用いられ、このような酸無水物は、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水アジピン酸の中から選ばれる１種以上を単独あるいは混合状態で用いることが好ましい。
【００１３】
前駆体オルガノポリシロキサンの水酸基、アミノ基の部分構造は特に限定されないが、一般式（３）又は（４）で表されるものが好ましい。
【００１４】
【化５】
0004628587.tif 000004
【００１５】
また、前駆体オルガノポリシロキサンのポリシロキサン鎖としては、［Ｒ2ＳｉＯ］単位（ここで、Ｒはメチル基等の炭素数１〜４の低級アルキル基、フェニル基又はビニル基を示す。）が直鎖状又は分岐鎖状に結合している構造を有するものが挙げられ、これらは架橋していても、架橋していなくてもよい。この前駆体オルガノポリシロキサンの中では、粘度３０〜１０万ｍＰａ・ｓのものが好ましい。
【００１６】
前駆体オルガノポリシロキサンと、酸無水物との反応の際に、反応溶媒は、何も用いないか、あるいは酸無水物と反応しないものであれば特に制限はなく、例えば、２−ブタノン等のケトン類、ヘプタンやシクロヘキサン等の飽和炭化水素類、トルエン等の芳香族炭化水素類、１，４−ジオキサンやジエチレングリコールジエチルエーテルやアニソール等のエーテル類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、酢酸エチルや安息香酸メチル等のエステル類、１，２−ジクロロエタンやクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、スルホラン等のスルホン類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等が挙げられる。
【００１７】
反応温度は、酸無水物の開環反応を早め、前駆体オルガノポリシロキサンと酸無水物とを混合し易くし、またポリシロキサン鎖の断裂等の副反応が起こりにくく、また変色などを引き起こさない観点から、３０℃〜１５０℃が好ましく、５０℃〜１１０℃がさらに好ましい。
【００１８】
反応時間は、充分な反応を行い、またポリシロキサン鎖の断裂や変色等の好ましくない副反応を引き起こさない観点から、２〜２３時間が適当である。反応雰囲気は、乾燥窒素などの不活性気体雰囲気が好ましい。
【００１９】
前駆体オルガノポリシロキサンと酸無水物との割合は、求められる性質に依存して決められるが、生成物にカルボキシ基等を含有させる特徴を出し、反応しないで残留する酸無水物量を抑え、その後の変質や使用時の副反応を引き起こさない観点から、前駆体オルガノポリシロキサンの水酸基とアミノ基との合計当量モル数に対して０．３倍〜１．２倍当量モルの酸無水物が仕込まれることが好ましく、０．６倍〜１．１倍当量モル用いることが特に好ましい。ここで、酸無水物１モルは、反応性から１当量モルとする。特に式（４）においてＸがＮＨである基を有する、前駆体オルガノポリシロキサンを用い、これに酸無水物を反応させる場合には、全てのアミノ基の０．７倍当量モル以上用いることが好ましい。
【００２０】
［（Ｂ）成分：柔軟基剤］
本発明に用いる（Ｂ）成分の柔軟基剤は、分子中にエステル基及び／又はアミド基と、１つ以上の炭素数１０〜３６、好ましくは１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基とを有する３級アミン又はその塩もしくはその４級化物である。柔軟基剤としては、特に下記一般式（５）で表される化合物（以下化合物（５）という）、化合物（５）と酸剤との塩、又は化合物（５）と４級化剤との４級化物が繊維製品の風合いの点から好ましい。
【００２１】
【化６】
0004628587.tif 000005
【００２２】
［式中、Ｒ5及びＲ7は、それぞれ独立に、炭素数１０〜２２、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｙ及びＺは、それぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ10−、−ＯＣＯ−又は−ＮＲ10ＣＯ−であり、少なくともいずれか一方は−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である。ここでＲ10は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくは水素原子を示す。また、Ｒ6及びＲ8は、それぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ9は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又は式Ｒ5−（Ｗ）n−Ｒ6−（Ｒ5及びＲ6は前記の意味を示し、Ｗは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−であり、ｎは０又は１である。）で表される基である。］
なお塩の場合、用いる酸は、塩酸、硫酸、リン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましい。また４級化物とする場合にこの３級アミンに作用させる４級化剤には、硫酸ジエチル、硫酸ジメチル、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸メチル、メタンスルホン酸メチルが好ましい。
【００２３】
化合物（５）のうち、下記式（５−１）又は（５−２）で表される化合物が特に好ましく、これらの塩であれば塩酸、硫酸又はリン酸との塩が好ましく、４級化物であれば硫酸ジメチル、塩化メチルで４級化されたものが好ましい。
【００２４】
【化７】
0004628587.tif 000006
【００２５】
［式中、Ｒ11、Ｒ12は同一又は異なって、炭素数１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ9は前記の意味を示す。］
本発明では、繊維製品の風合いの点から化合物（５）に加えて一般式（６）で表される化合物（以下化合物（６）という）を併用することが望ましい。
【００２６】
【化８】
0004628587.tif 000007
【００２７】
［式中、Ｒ13は炭素数１２〜２２、好ましくは１４〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ17−、−ＯＣＯ−又は−ＮＲ17ＣＯ−であり、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲ17−である。ここで、Ｒ17は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくは水素原子を示す。また、Ｒ14は炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ15及びＲ16は同一又は異なって、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。］
化合物（６）は、塩又は４級化物の状態であってもよく、用いる酸は塩酸、硫酸、リン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、４級化剤は、ハロゲン化アルキル（アルキル基の炭素数１〜３）、ジアルキル硫酸（アルキル基の炭素数１〜３）が好ましい。
【００２８】
本発明の柔軟剤組成物は、柔軟効果の点から、柔軟基剤として、化合物（５）、その塩又はその４級化物と、化合物（６）、その塩又はその４級化物を、（５）：（６）＝７０：３０〜９９：１、特に８０：２０〜９５：５の重量比率で含有することが特に好ましい。
【００２９】
［柔軟剤組成物］
本発明の柔軟剤組成物は、（Ａ）成分であるオルガノポリシロキサンを好ましくは０．０５〜３０重量％、さらに好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは０．２〜１０重量％含有する。また（Ｂ）成分である柔軟基剤を好ましくは２〜５０重量％、さらに好ましくは３〜４０重量％、特に好ましくは５〜３５重量％含有する。
【００３０】
本発明の柔軟剤組成物には、これらオルガノポリシロキサンと柔軟基剤とが水で稀釈された水溶液の形態が好ましい。使用する水には蒸留水又はイオン交換水が好ましい。水は組成物中に４０〜９０重量％、さらに好ましくは５０〜８５重量％、特に好ましくは６０〜８５重量％配合される。
【００３１】
さらに、貯蔵安定性の点から、２０℃における本発明の組成物のｐＨは２〜５、特に２．５〜４に調整されることが好ましい。
【００３２】
本発明では貯蔵安定性の点からオルガノポリシロキサンと柔軟基剤に加えてさらに非イオン界面活性剤及び／又は陰イオン界面活性剤を配合することが好ましい。
【００３３】
非イオン界面活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に下記一般式（７）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
【００３４】
Ｒ18−Ｔ−［（Ｒ19Ｏ）p−Ｈ］q        （７）
［式中、Ｒ18は炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ19は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｐは平均値で２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは２０〜６０の数を示す。Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜であり、Ｔが−Ｏ−の場合はｑは１であり、Ｔが−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜の場合はｑは２である。なお、複数個のＲ19は同一でも異なっていてもよい。］
一般式（７）で表される化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
【００３５】
Ｒ18−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）r−Ｈ
［式中、Ｒ18は前記の意味を示す。ｒは８〜１００、好ましくは２０〜６０の数である。］
Ｒ18−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）s（Ｃ3Ｈ6Ｏ）t−Ｈ
［式中、Ｒ18は前記の意味を示す。ｓ及びｔはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。］
【００３６】
【化９】
0004628587.tif 000008
【００３７】
［式中、Ｒ18は前記の意味を示す。ｕ及びｖの合計は５〜１００、好ましくは５〜８０である。］
本発明の柔軟剤組成物中の上記非イオン界面活性剤の配合量は、安定性の点から０．５〜１０重量％、特に１〜８重量％が好ましい。
【００３８】
本発明では繊維製品の風合いを向上させる目的で陰イオン界面活性剤、中でも脂肪酸又はその塩類を配合することが好ましく、具体的にはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物であり、特にラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が好ましい。また、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。本発明の柔軟剤組成物中の上記脂肪酸又はその塩の配合量は、０．０１〜５重量％、特に０．５〜３重量％が好ましい。
【００３９】
本発明では、貯蔵安定性の点から、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を組成物中０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重量％配合することが好ましい。エステル化合物としては、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルが好ましい。
【００４０】
本発明では、無機塩、例えば塩化カルシウム等を０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜５００ｐｐｍ添加することが貯蔵安定性の点で望ましい。但し、脂肪酸塩類等の界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。
【００４１】
さらに本発明では、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びポリオキシエチレンフェニルエーテルから選ばれる溶媒成分を配合することが貯蔵安定性の点から好ましい。これら溶媒成分は、組成物中に０〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％配合することが好ましい。
【００４２】
本発明の柔軟剤組成物には、従来繊維処理剤に配合されるオルガノポリシロキサン類を併用しても良く、香料（特に好ましくは特開平８−１１３８７号公報記載の成分（ｃ）及び（ｄ）にて示された香気成分の組み合わせ）あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。
【００４３】
本発明の組成物において、アニオン性基を有するオルガノポリシロキサンと柔軟基剤との混合方法は特に限定されないが、該ポリシロキサンをソープフリーエマルジョン又は非イオン界面活性剤を共存させたエマルジョンにし、その後、エマルジョンを柔軟基剤の水溶液（あるいは水分散液）と混合する手法が好ましい。必要に応じて高圧剪断や超音波照射を施して粒子を微細にすることもできる。その他の成分は、いずれの過程において組成物に加えられても構わない。
【００４４】
本発明の組成物のｐＨを調節するためには、酸としては塩酸、硫酸、リン酸、アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、から選ばれる一種以上を用いるのが好ましい。ｐＨの調整は、組成物を製造するどのタイミングで行っても構わない。
【００４５】
［繊維の処理方法］
本発明の柔軟剤組成物を用いた繊維の処理方法は特に限定されないが、次の手法が例示される。すなわち、洗濯後、通常のすすぎを経た繊維と共に張られた水に対して、本発明の柔軟剤組成物を添加し、１分間以上攪拌して繊維に馴染ませ、遠心脱水や手絞り等の操作で脱水後、温風乾燥機で乾燥するか吊り下げて干す。
【００４６】
【実施例】
例中の部及び％は、特記しない限り重量基準である。また以下の合成例において、アミノ基、カルボキシ基及び水酸基は以下の方法で定量した。
【００４７】
＜アミノ基の定量＞
クロロホルム・メタノール混合溶媒（容量比１：１）の中で、過塩素酸の酢酸溶液を用いて電位差滴定によって分析した。
【００４８】
＜カルボキシ基の定量＞
クロロホルム・メタノール混合溶媒（容量比１：１）の中で、フェノールフタレインを指示薬とし、水酸化カリウムのエタノール溶液を用いて滴定した。
【００４９】
＜水酸基の定量＞
クロロホルム溶媒中、無水酢酸のピリジン溶液で処理し、水を加えて過剰の無水酢酸を酢酸に変え、フェノールフタレインを指示薬として、生成した酢酸を水酸化カリウムで逆滴定した。得られた値からカルボキシ基の滴定値を差し引いて、残存している水酸基量に換算した。
【００５０】
合成例１（連結基にアミド結合を含むもの）
ＫＦ−８００２（信越化学工業（株）製、アミノ基含有ポリジメチルシロキサン）２００部と無水コハク酸（和光純薬工業製）１２．０部とを混合して、窒素雰囲気下、８５〜８８℃で４時間攪拌し、カルボキシ基を有するポリジメチルシロキサンを薄黄色の糊状物として得た。
【００５１】
このポリジメチルシロキサンは、元のアミノ基の９２％が消失していた。また、カルボキシ基の定量の結果は、２２．５ｍｇ水酸化カリウム当量／ｇサンプルであった。液膜法で赤外線吸収スペクトルを測定した結果、１７０８ｃｍ-1にカルボキシ基の吸収が、１６４１ｃｍ-1にアミド基の吸収が観測された。
【００５２】
合成例２（連結基にエステル結合を含むもの）
ＫＦ−６００３（信越化学工業（株）製、水酸基含有ポリジメチルシロキサン）２００部と無水コハク酸（和光純薬工業製）７．１４部とを混合して、窒素雰囲気下、９０〜９５℃で９時間攪拌し、カルボキシ基を有するポリジメチルシロキサンを無色の糊状物として得た。
【００５３】
このポリジメチルシロキサンは、元の水酸基の９３％が消失しており、カルボキシ基の定量の結果は、１８．８ｍｇ水酸化カリウム当量／ｇサンプルであった。液膜法で赤外線吸収スペクトルを測定した結果、１７１６ｃｍ-1にカルボキシ基の吸収が、１７３０ｃｍ-1にエステル基の吸収が観測された。
【００５４】
実施例１〜８及び比較例１〜５
下記成分を用い、表１に記載の組成を有する柔軟剤組成物を調製した。得られた柔軟剤組成物について、下記方法で、木綿、ポリエステル及びウールに対する柔軟性能を評価した。結果を表１に示す。
【００５５】
＜配合成分＞
・オルガノポリシロキサン成分
ｓ−１：合成例１で得たオルガノポリシロキサン
ｓ−２：合成例２で得たオルガノポリシロキサン
ｓ−３：Ｘ２２−１６２Ａ（信越化学工業（株）製、カルボキシ変性ポリジメチルシロキサン）
ｓ−４：ＳＭ８７０５（東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製、ポリジメチルシロキサン）
ｓ−５：ＳＭ８７０２Ｃ（東レ・ダウコーニングシリコーン（株）製、アミノ変性ポリジメチルシロキサン）
ｓ−６：特開平１１−２２９２７３号公報の製造例２の（ii）の記載に則して合成したＮ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体
・柔軟基剤
【００５６】
【化１０】
0004628587.tif 000009
【００５７】
・その他成分
ｂ−１：ラウリルアルコールにエチレンオキシドを平均２０モル付加させたもの
ｂ−２：ソフタノール３００（炭素数１２〜１４の２級アルコールにエチレンオキシドを平均３０モル付加させたもの、日本触媒（株）製）
ｂ−３：エソミンＴ７０（アルキルアミンのエチレンオキシド付加物、ライオンアクゾ（株）製）
ｃ：ルナックＳ−５０（ステアリン酸、花王（株）製）
ｈ−１：色素（アシッドブルー９）
ｈ−２：香料［ヘキシルシンナミックアルデヒド（１８）、ネロリンヤラヤラ（４）、トリシクロデセニルアセテート（４）、ベンジルアセテート（１０）、ムスクケトン（５）、アニシルアセトン（２）、サンダルマイソールコア（２）、アルデヒドＣ１４ピーチ（１）、リナロール（１８）、ジヒドロキシミルセノール（８）、ボルネオール（４）、セドロール（４）、ムゴール（５）、ベンジルアルコール（５）、ジプロピレングリコール（１０）の混合物：カッコ内は香料中の重量％］。
【００５８】
＜柔軟性能評価法＞
・木綿に対する性能
(1)  洗濯処理
ワイシャツ（木綿１００％）６枚（衣料の全重量１．５ｋｇ）を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製「アタック」）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後洗浄液を排出し、３０秒間脱水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行い、排水後３０秒間脱水を行った。再び３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行い、排水後１分間脱水を行った。
【００５９】
(2)  柔軟処理
前記洗濯処理した後に続いて、３０Ｌの水道水を注水した後、表１の柔軟剤組成物を７ｍＬ添加し５分間攪拌した。その後、排水して脱水し、湿度６０％、２５℃の恒温室で１２時間乾燥した。
【００６０】
(3)  柔軟性能の評価
塩化ジメチルジステアリルアンモニウム（花王（株）製コータミンＤ８６Ｐから２−プロパノールを除いたもの）５％からなる柔軟剤２０ｍＬを用いて前記と同じく柔軟処理したワイシャツを基準ワイシャツとした。
【００６１】
実施例あるいは比較例の柔軟剤組成物で処理をしたワイシャツを、前記基準ワイシャツと比較し、１０人のパネラー（３０代男性１０人）により判定した。判定基準は下記であり、１０人の平均点の小数第１位を四捨五入して表１に記載した。
【００６２】
柔らかさの判定基準
＋２：基準より非常に柔らかい
＋１；基準よりやや柔らかい
０；基準と同等である
−１：基準よりやや硬い
−２：基準より非常に硬い
弾力性の判定基準
＋２：基準より非常に弾力性がある
＋１；基準よりやや弾力性がある
０；基準と同等の弾力性がある
−１：基準の方がやや弾力性がある
−２：基準の方が非常に弾力性がある
・ポリエステル及びウールに対する性能
(1)  洗濯処理
市販のポリエステルデシン１ｋｇ、ウールセーター１ｋｇをそれぞれ、市販の家庭用軽質洗剤エマール（花王（株）製）と水道水を用いて、市販全自動洗濯機（ナショナル製やさしい愛妻号）で３回繰り返し洗濯し、１分間脱水した。
【００６３】
(2)  柔軟処理
前記洗濯処理した後に続いて、３０Ｌの水道水を注水した後、表１の柔軟剤組成物を７ｍＬ添加し５分間攪拌した。その後、排水して脱水し、湿度６０％、２５℃の恒温室で２４時間乾燥した。
【００６４】
(3)  柔軟性能の評価
塩化ジメチルジステアリルアンモニウム（花王（株）製コータミンＤ８６Ｐから２−プロパノールを除いたもの）５％からなる柔軟剤２０ｍＬを用いて前記と同じく柔軟処理したポリエステルデシン、あるいはウールセーターを各々の場合の基準とした。
【００６５】
実施例あるいは比較例の柔軟剤組成物で処理をしたポリエステルデシン、あるいはウールセーターを、それぞれ前記基準ポリエステルデシン、あるいはウールセーターと比較し、１０人のパネラー（３０代女性１０人）により判定した。判定基準は下記であり、１０人の平均点の小数第１位を四捨五入して表１に記載した。
【００６６】
柔らかさの判定基準
＋２：基準より非常に柔らかい
＋１；基準よりやや柔らかい
０；基準と同等である
−１：基準の方がやや柔らかい
−２：基準の方が非常に柔らかい
弾力性の判定基準
＋２：基準より非常に弾力性がある
＋１；基準よりやや弾力性がある
０；基準と同等の弾力性がある
−１：基準の方がやや弾力性がある
−２：基準の方が非常に弾力性がある
【００６７】
【表１】
0004628587.tif 000010
【００６８】
【発明の効果】
本発明の柔軟剤組成物は、柔軟性に優れ、また少量のシリコーン含有量でも繊維製品に優れた風合いを付与することができる。