(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビニルポリマー粒子（Ａ）、ポリウレタン系ポリマー粒子及び／又はポリエステル系ポリマー粒子（Ｂ）、水１００ｇに対する溶解量（２０℃）が５ｇ以下の水不溶性有機化合物（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）を含有するインクジェット記録用水分散体であって、ビニルポリマー粒子（Ａ）が、（ａ）塩生成基含有モノマー、並びに（ｂ）マクロマー及び／又は（ｃ）疎水性モノマーを含有するモノマー混合物を共重合させてなる水不溶性ビニルポリマー粒子であり、
水不溶性有機化合物（Ｃ）が、下記式（２）で表される芳香族カルボン酸エステル及びアルキル基の炭素数が８〜１４であるアルキルグリセリルエーテルから選ばれる少なくとも１種である、インクジェット記録用水分散体。
【化１】
0004755859.tif 000014
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ4はそれぞれ水素原子、炭素数１〜５の直鎖又は分岐の炭化水素基を示す。Ｒ1、Ｒ2及びＲ4は同一でも異なっていてもよい。）
【請求項２】
着色剤（Ｄ）がビニルポリマー粒子（Ａ）に内包されてなる、請求項１に記載のインクジェット記録用水分散体。
【請求項３】
前記芳香族カルボン酸エステルが、炭素数１〜５の脂肪族アルコール残基を有するフタル酸ジエステルである、請求項１又は２に記載のインクジェット記録用水分散体。
【請求項４】
水分散体中、水不溶性有機化合物（Ｃ）の含有量が、０．１１〜１０重量％である、請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用水分散体。
【請求項５】
［ビニルポリマー粒子（Ａ）／前記ポリマー粒子（Ｂ）］の重量比が２０／１〜１／５である、請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用水分散体。
【請求項６】
｛水不溶性有機化合物（Ｃ）／［ビニルポリマー粒子（Ａ）＋前記ポリマー粒子（Ｂ）］｝の重量比が０．０１〜２である、請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録用水分散体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の水分散体を含有するインクジェット記録用水系インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用水分散体、及びそれを含有する光沢性、写像性、定着性に優れたインクジェット記録用水系インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出し、付着させて、文字や画像を得る記録方式である。この方式は、フルカラー化が容易で、かつ安価であり、記録部材として普通紙が使用可能、被印字物に対して非接触、という数多くの利点があるため普及が著しい。
その中でも、印字物の耐候性や耐水性の観点から、着色剤に顔料系インクを用いるものが主流となってきている（例えば、特許文献１〜６参照）。
【０００３】
特許文献１には、顔料を含有したビニルポリマー粒子の水分散体を含有する水系インクが開示されている。特許文献２には、カラーブリーディングを抑制するために、水不溶性樹脂を溶解してなる油膜形成成分が含まれている水性インクが開示されている。しかしながら、水不溶性樹脂を液媒体に溶解させることから水不溶性樹脂の含有量が少なく、十分な機能が発揮されていない。
特許文献３には、光沢性を有する画像を形成するために、フタル酸ジエステル１０〜１０００ｐｐｍとラテックスを含有するインクが開示されている。しかしながら、フタル酸ジエステルの含有量が少なく、十分な機能が発揮されていない。
【０００４】
また、インクジェットプリンターのヘッドの目詰まり防止等のために、特許文献４には、水、着色剤、自己架橋性の樹脂微粒子、及びエマルジョン状油性物質を含有するインクが開示され、特許文献５には、疎水性色素と疎水性ポリマーと高沸点有機溶媒とをウレタン基を有する樹脂でマイクロカプセル化した着色微粒子分散物が開示されている。
また、特許文献６には、耐水性、光沢性等を改善するために、水分散性のウレタン系樹脂を含み、ウレタン系樹脂中のポリウレタンウレア部分の重量分率が２．０重量％以下であり、記録液中の顔料の分散粒径Ｄ５０が４０〜１００ｎｍである顔料分散水性記録液が開示されている。
しかし、上記の水系インクは、光沢性、写像性、定着性の全てを満足しうるものではない。
【０００５】
【特許文献１】国際公開第００／３９２２６号パンフレット
【特許文献２】特開平８−１５７７６１号公報
【特許文献３】特開２００３−１８３５５４号公報
【特許文献４】特開平１０−１４００５８号公報
【特許文献５】特開２００４−７５７５９号公報
【特許文献６】特開２００４−２８５３４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、光沢性、写像性、定着性に優れたインクジェット記録用水系インク、及びそのインクに用いられる水分散体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、水分散体に２種類の特定のポリマー粒子、特定量の水不溶性有機化合物、及び着色剤を含有させることにより、上記課題を解決しうることを見出した。
すなわち、本発明は、
（１）ビニルポリマー粒子（Ａ）、ポリウレタン系ポリマー粒子及び／又はポリエステル系ポリマー粒子（Ｂ）、水１００ｇに対する溶解量（２０℃）が５ｇ以下の水不溶性有機化合物（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）を含有するインクジェット記録用水分散体であって、ビニルポリマー粒子（Ａ）が、（ａ）塩生成基含有モノマー、並びに（ｂ）マクロマー及び／又は（ｃ）疎水性モノマーを含有するモノマー混合物を共重合させてなる水不溶性ビニルポリマー粒子であり、
水不溶性有機化合物（Ｃ）が、下記式（２）で表される芳香族カルボン酸エステル及びアルキル基の炭素数が８〜１４であるアルキルグリセリルエーテルから選ばれる少なくとも１種である、インクジェット記録用水分散体、及び
0004755859.tif 000002
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ4はそれぞれ水素原子、炭素数１〜５の直鎖又は分岐の炭化水素基を示す。Ｒ1、Ｒ2及びＲ4は同一でも異なっていてもよい。）
及び
（２）前記（１）の水分散体を含有するインクジェット記録用水系インク、
を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のインクジェット記録用水分散体を含有する水系インクは、インクジェット専用光沢紙に印字した際に、特に優れた光沢性、写像性、定着性を発現する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のインクジェット記録用水分散体は、ビニルポリマー粒子（Ａ）（以下、単に「ポリマー粒子（Ａ）」ということもある）、主鎖にヘテロ原子を有するポリマー粒子（Ｂ）（以下、単に「ポリマー粒子（Ｂ）」ということもある）、水不溶性有機化合物（Ｃ）及び着色剤（Ｄ）を含有することを特徴とする。以下、各成分について説明する。
【００１０】
ビニルポリマー粒子（Ａ）
本発明において、ビニルポリマー粒子（Ａ）は、水不溶性有機化合物（Ｃ）との相互作用により、水系インクの光沢性、写像性を向上させると共に、着色剤を含有して安定化させる働きを有する。
ポリマー粒子（Ａ）を構成するビニルポリマーは、水不溶性有機化合物（Ｃ）との相互作用を発現させやすくするために、水不溶性ビニルポリマーであることが好ましい。ここで、水不溶性ビニルポリマーとは、ビニルポリマーを１０５℃で２時間乾燥させた後、２５℃の水１００ｇに溶解させたときに、その溶解量が１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下、更に好ましくは１ｇ以下であるポリマーをいう。溶解量は、ビニルポリマーが塩生成基を有する場合は、その種類に応じて、ポリマーの塩生成基を酢酸又は水酸化ナトリウムで１００％中和した時の溶解量である。
前記ビニルポリマーは、ビニル単量体（ビニル化合物、ビニリデン化合物、ビニレン化合物等）の付加重合により得られるポリマーであり、主鎖は炭素原子からなる。
前記ビニルポリマーとしては、（ａ）塩生成基含有モノマー（以下「（ａ）成分」ということがある）、並びに（ｂ）マクロマー（以下「（ｂ）成分」ということがある）及び／又は（ｃ）疎水性モノマー（以下「（ｃ）成分」ということがある）を含有するモノマー混合物（以下、単に「モノマー混合物」ということがある）を共重合させてなる水不溶性ビニルポリマーが好ましい。この水不溶性ビニルポリマーは、（ａ）成分由来の構成単位と、（ｂ）成分由来の構成単位及び／又は（ｃ）成分由来の構成単位を有する。
【００１１】
（ａ）塩生成基含有モノマーは、得られる分散体の分散安定性を高める観点から用いられる。塩生成基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基、アンモニウム基等が挙げられる。
塩生成基含有モノマーとしては、カチオン性モノマー、アニオン性モノマー等が挙げられる。その例として、特開平９−２８６９３９号公報５頁７欄２４行〜８欄２９行に記載されているもの等が挙げられる。
カチオン性モノマーの代表例としては、不飽和アミン含有モノマー、不飽和アンモニウム塩含有モノマー等が挙げられる。これらの中では、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（Ｎ'，Ｎ'−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド及びビニルピロリドンが好ましい。
【００１２】
アニオン性モノマーの代表例としては、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。
不飽和カルボン酸モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２−メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。不飽和スルホン酸モノマーとしては、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート、ビス−（３−スルホプロピル）−イタコン酸エステル等が挙げられる。不飽和リン酸モノマーとしては、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート等が挙げられる。
上記アニオン性モノマーの中では、分散安定性、吐出安定性の観点から、不飽和カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。
【００１３】
（ｂ）マクロマーは、特にポリマー粒子が着色剤を含有した場合に、ポリマー粒子の分散安定性を高める観点から用いられる。マクロマーとしては、数平均分子量５００〜１００，０００、好ましくは１，０００〜１０，０００の重合可能な不飽和基を有するモノマーであるマクロマーが挙げられる。なお、（ｂ）マクロマーの数平均分子量は、溶媒として１ｍｍｏｌ／Ｌのドデシルジメチルアミン含有クロロホルムを用いたゲルクロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。
（ｂ）マクロマーの中では、ポリマー粒子の分散安定性等の観点から、片末端に重合性官能基を有する、スチレン系マクロマー及び芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマーが好ましい。
スチレン系マクロマーとしては、スチレン系モノマー単独重合体、又はスチレン系モノマーと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。スチレン系モノマー（ｂ−１）としては、スチレン、２−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ビニルナフタレン、クロロスチレン等が挙げられる。
【００１４】
芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマーとしては、芳香族基含有（メタ）アクリレートの単独重合体又はそれと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。芳香族基含有（メタ）アクリレート（ｂ−２）としては、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数７〜２２、好ましくは炭素数７〜１８、更に好ましくは炭素数７〜１２のアリールアルキル基、又は、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１８、更に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、ヘテロ原子を含む置換基としては、ハロゲン原子、エステル基、エーテル基、ヒドロキシ基等が挙げられる。例えばベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート等が挙げられ、特にベンジル（メタ）アクリレートが好ましい。
また、それらのマクロマーの片末端に存在する重合性官能基としては、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が好ましく、共重合される他のモノマーとしては、アクリロニトリル等が好ましい。
スチレン系マクロマー中におけるスチレン系モノマー（ｂ−１）、又は芳香族基含有（メタ）アクリレート系マクロマー中における芳香族基含有（メタ）アクリレート（ｂ−２）の含有量は、顔料との親和性を高める観点から、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。
【００１５】
（ｂ）マクロマーは、オルガノポリシロキサン等の他の構成単位からなる側鎖を有するものであってもよい。この側鎖は、例えば下記式（１０）で表される片末端に重合性官能基を有するシリコーン系マクロマーを共重合することにより得ることができる。
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯＣ3Ｈ6−〔Ｓｉ（ＣＨ3）2Ｏ〕t−Ｓｉ（ＣＨ3）3    （１０）
（式中、ｔは８〜４０の数を示す。）
（ｂ）成分として商業的に入手しうるスチレン系マクロマーとしては、例えば、東亜合成株式会社の商品名、ＡＳ−６（Ｓ）、ＡＮ−６（Ｓ）、ＨＳ−６（Ｓ）等が挙げられる。
【００１６】
（ｃ）疎水性モノマーは、定着性、光沢性、写像性の向上の観点から用いられる。疎水性モノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート（ｃ−１）、芳香族基含有モノマー（ｃ−２）等が挙げられる。
アルキル（メタ）アクリレート（ｃ−１）としては、炭素数１〜２２、好ましくは炭素数６〜１８のアルキル基を有するものが好ましく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート、（イソ）アミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、（イソ）オクチル（メタ）アクリレート、（イソ）デシル（メタ）アクリレート、（イソ）ドデシル（メタ）アクリレート、（イソ）ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
なお、本明細書において、「（イソ又はターシャリー）」及び「（イソ）」は、これらの基が存在する場合としない場合の双方を意味し、これらの基が存在しない場合には、ノルマルを示す。また、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを示す。
【００１７】
芳香族基含有モノマー（ｃ−２）としては、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数６〜１８、更に好ましくは炭素数６〜１２の芳香族基を有するビニルモノマーが好ましく、例えば、前記のスチレン系モノマー（ｂ−１）、前記の芳香族基含有（メタ）アクリレート（ｂ−２）が挙げられる。ヘテロ原子を含む置換基としては、前記のものが挙げられる。
スチレン系モノマー（ｂ−１）としては、特にスチレン及び２−メチルスチレンが好ましい。（ｃ）疎水性モノマー中の（ｂ−１）成分の含有量は、印字濃度及び光沢性向上の観点から、好ましくは１０〜１００重量％、より好ましくは２０〜８０重量％である。
また、芳香族基含有（メタ）アクリレート（ｂ−２）としては、特にベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が好ましい。（ｃ）疎水性モノマー中の（ｂ−２）成分の含有量は、光沢性の向上の観点から、好ましくは１０〜１００重量％、より好ましくは２０〜８０重量％である。また、（ｂ−１）成分と（ｂ−２）成分を併用することも好ましい。
【００１８】
モノマー混合物には、更に、（ｄ）水酸基含有モノマー（以下「（ｄ）成分」ということがある）が含有されていてもよい。（ｄ）水酸基含有モノマーは、水系インクの分散安定性を高めるという優れた効果を有する。
（ｄ）成分としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（ｎ＝２〜３０、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。以下同じ。）（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（ｎ＝２〜３０）（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール（ｎ＝１〜１５）・プロピレングリコール（ｎ＝１〜１５））（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレートが好ましい。
【００１９】
モノマー混合物には、更に、（ｅ）下記式（１１）で表されるモノマー（以下「（ｅ）成分」ということがある）が含有されていてもよい。
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ11）ＣＯＯ（Ｒ12Ｏ）pＲ13        （１１）
（式中、Ｒ11は、水素原子又は炭素数１〜５の低級アルキル基、Ｒ12は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜３０の２価の炭化水素基、Ｒ13は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１〜３０の１価の炭化水素基、ｐは、平均付加モル数を意味し、１〜６０の数、好ましくは１〜３０の数を示す。）
（ｅ）成分は、水系インクの印字濃度、光沢性、写像性向上するという優れた効果を有する。
式（１１）において、ヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、ハロゲン原子及び硫黄原子が挙げられる。
Ｒ11の好適例としては、メチル基、エチル基、（イソ）プロピル基等が挙げられる。
Ｒ12Ｏ基の好適例としては、オキシエチレン基、オキシ（イソ）プロピレン基、オキシテトラメチレン基、オキシヘプタメチレン基、オキシヘキサメチレン基及びこれらオキシアルキレンの１種以上の組合せからなる炭素数２〜７のオキシアルキレン基が挙げられる。
Ｒ13の好適例としては、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２０の脂肪族アルキル基、芳香族環を有する炭素数７〜３０のアルキル基及びヘテロ環を有する炭素数４〜３０のアルキル基が挙げられる。
【００２０】
（ｅ）成分の具体例としては、メトキシポリエチレングリコール（１〜３０：式（３）中のｐの値を示す。以下、同じ）（メタ）アクリレート、メトキシポリテトラメチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート２−エチルヘキシルエーテル、（イソ）プロポキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、メトキシ（エチレングリコール・プロピレングリコール共重合）（１〜３０、その中のエチレングリコール：１〜２９）（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中では、オクトキシポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（１〜３０）（メタ）アクリレート２−エチルヘキシルエーテルが好ましい。
【００２１】
商業的に入手しうる（ｄ）、（ｅ）成分の具体例としては、新中村化学工業株式会社の多官能性アクリレートモノマー（ＮＫエステル）Ｍ−４０Ｇ、同９０Ｇ、同２３０Ｇ、日本油脂株式会社のブレンマーシリーズ、ＰＥ−９０、同２００、同３５０、ＰＭＥ−１００、同２００、同４００、同１０００、ＰＰ−５００、同８００、同１０００、ＡＰ−１５０、同４００、同５５０、同８００、５０ＰＥＰ−３００、５０ＰＯＥＰ−８００Ｃ等が挙げられる。
上記（ａ）〜（ｅ）成分は、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２２】
水不溶性ビニルポリマー製造時における、上記（ａ）〜（ｅ）成分のモノマー混合物中における含有量（未中和量としての含有量。以下同じ。）又は水不溶性ポリマー中における（ａ）〜（ｅ）成分に由来する構成単位の含有量は、次のとおりである。
（ａ）成分の含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは２〜４０重量％である。
（ｂ）成分の含有量は、特に着色剤との相互作用を高める観点から、好ましくは１〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％である。
（ｃ）成分の含有量は、定着性、光沢性及び写像性の観点から、好ましくは５〜９８重量％、より好ましくは１０〜６０重量％である。
（ｄ）成分の含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは７〜２０重量％である。
（ｅ）成分の含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。
【００２３】
モノマー混合物中における、〔（ａ）成分＋（ｄ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは６〜６０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％である。〔（ａ）成分＋（ｅ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは６〜７５重量％、より好ましくは１３〜５０重量％である。〔（ａ）成分＋（ｄ）成分＋（ｅ）成分〕の合計含有量は、得られる分散体の分散安定性の観点から、好ましくは６〜６０重量％、より好ましくは７〜５０重量％である。
また、〔（ａ）成分／［（ｂ）成分＋（ｃ）成分］〕の重量比は、定着性、光沢性及び写像性の観点から、好ましくは０．０１〜１、より好ましくは０．０２〜０．６７、更に好ましくは０．０３〜０．５０である。
【００２４】
（ポリマー粒子（Ａ）を構成するビニルポリマーの製造）
本発明で用いられるビニルポリマーは、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の重合法により、モノマー混合物を共重合させることによって製造される。これらの重合法の中では、溶液重合法が好ましい。
溶液重合法で用いる溶媒としては、特に限定されないが、極性有機溶媒が好ましい。極性有機溶媒が水混和性を有する場合には、水と混合して用いることもできる。極性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等の炭素数１〜３の脂肪族アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル等のエステル類等が挙げられる。これらの中では、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン又はこれらの１種以上と水との混合溶媒が好ましい。
【００２５】
重合の際には、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化合物や、ｔ−ブチルペルオキシオクトエート、ジベンゾイルオキシド等の有機過酸化物等の公知のラジカル重合開始剤を用いることができる。
ラジカル重合開始剤の量は、モノマー混合物１モルあたり、好ましくは０．００１〜５モル、より好ましくは０．０１〜２モルである。
重合の際には、さらに、オクチルメルカプタン、２−メルカプトエタノール等のメルカプタン類、チウラムジスルフィド類等の公知の重合連鎖移動剤を添加してもよい。
【００２６】
モノマー混合物の重合条件は、使用するラジカル重合開始剤、モノマー、溶媒の種類等によって異なるので一概には決定することができない。通常、重合温度は、好ましくは３０〜１００℃、より好ましくは５０〜８０℃であり、重合時間は、好ましくは１〜２０時間である。また、重合雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法により、生成したポリマーを単離することができる。また、得られたポリマーは、再沈澱を繰り返したり、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去して精製することができる。
【００２７】
本発明で用いられるビニルポリマーの重量平均分子量は、ポリマー粒子の分散安定性の観点から５，０００〜５００,０００が好ましく、１０，０００〜４００,０００がさらに好ましく、１０，０００〜３００,０００が特に好ましい。
なお、ビニルポリマーの重量平均分子量は、溶媒として６０ｍｍｏｌ／Ｌのリン酸及び５０ｍｍｏｌ／Ｌのリチウムブロマイド含有ジメチルホルムアミドを用いたゲルクロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される。後記のポリマー粒子（Ｂ）の分子量もこの測定方法を用いる。
【００２８】
本発明で用いられるビニルポリマーは、（ａ）塩生成基含有モノマー由来の塩生成基を有している場合は中和剤により中和して用いる。中和剤としては、ポリマー中の塩生成基の種類に応じて、酸又は塩基を使用することができる。例えば、塩酸、酢酸、プロピオン酸、リン酸、硫酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸、グルコン酸、グリセリン酸等の酸、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエタノールアミン、トリブチルアミン等の塩基が挙げられる。
【００２９】
塩生成基の中和度は、１０〜２００％であることが好ましく、さらに２０〜１５０％、特に５０〜１５０％であることが好ましい。
ここで中和度は、塩生成基がアニオン性基である場合、下記式によって求めることができる。
｛［中和剤の重量(ｇ)／中和剤の当量］／［ポリマーの酸価 (ＫＯＨｍｇ/ｇ)×ポリマーの重量(ｇ)／(５６×１０００)］｝×１００
塩生成基がカチオン性基である場合は、下記式によって求めることができる。
｛［中和剤の重量(ｇ)／中和剤の当量］／［ポリマーのアミン価 (ＨＣＬｍｇ/ｇ)×ポリマーの重量(ｇ)／(３６.５×１０００)］｝×１００
酸価やアミン価は、ポリマーの構成単位から、計算で算出することができる。または、適当な溶剤（例えばメチルエチルケトン）にポリマーを溶解して、滴定する方法でも求めることができる。
【００３０】
得られる水分散体及び水系インクにおける、ビニルポリマー粒子（Ａ）の平均粒径は、プリンターのノズルの目詰まり防止及び分散安定性の観点から、好ましくは０．０１〜０．５μｍ、より好ましくは０．０３〜０．３μｍ、特に好ましくは０．０５〜０．２μｍである。なお、平均粒径は、大塚電子株式会社のレーザー粒子解析システムＥＬＳ−８０００(キュムラント解析)で測定することができる。測定条件は、温度２５℃、入射光と検出器との角度９０°、積算回数１００回であり、分散溶媒の屈折率として水の屈折率(１．３３３) を入力する。測定濃度は、通常５×１０-3重量％程度で行う。
【００３１】
主鎖にヘテロ原子を有するポリマー粒子（Ｂ）
ポリマー粒子（Ｂ）は、水不溶性有機化合物（Ｃ）との相互作用により、光沢性、写像性を維持しつつ、印字物の定着性を向上させるために用いられる。
主鎖に存在するヘテロ原子としては、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等が挙げられる。主鎖にヘテロ原子を有することで、水不溶性有機化合物（Ｃ）との親和性が向上する。
ポリマー粒子（Ｂ）としては、具体的には、ポリウレタン（−ＮＨＣＯＯ−）、ポリアミド（−ＮＨＣＯ−）、ポリエーテル（−Ｏ−）、及びポリエステル（−ＣＯＯ−）等のポリマー粒子からなる群から選ばれる１種以上を用いることができる。なお、（  ）内は、主鎖中のヘテロ原子の存在を示す。
好ましいポリマー粒子（Ｂ）は、印字物の定着性の向上の観点から、ポリウレタン系ポリマー粒子及び／又はポリエステル系ポリマー粒子である。
ポリウレタン系ポリマー粒子としては、ポリマー粒子の分散安定性の観点から、水分散性のポリウレタン系ポリマー粒子が好ましい。水分散性のポリウレタン系ポリマー粒子としては、水に安定に分散させるために、例えばカルボキシ基等の親水性基をポリウレタン骨格に導入し、必要により中和した自己分散タイプがより好ましい。
【００３２】
ポリウレタンは、任意のジオール化合物とジイソシアネート化合物を重付加させて得られる。このとき、好適なインクジェット適性を得るため、モノオール、トリオール化合物やモノイソシアネート、トリイソシアネート化合物を使用することもでき、また、所望の分子量を得るため、ジアミン、トリアミン、テトラアミン化合物を添加することも任意である。
ポリウレタンの原料となるジオール化合物としては、エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ及びそのアルキレンオキシド付加物、水素化ビスフェノールＡ及びそのアルキレンオキシド付加物、シクロヘキサンジメタノール及びそのアルキレンオキシド付加物、ポリエステルジオール、ポリウレタンジオール、ビスヒドロキシメチルプロピオン酸、ビスヒドロキシメチル酪酸等が挙げられる。これらの中では、炭素数２〜３０、特に炭素数２〜２２のジオール化合物が好ましい。
【００３３】
ジイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。これらの中では、炭素数６〜３０、特に炭素数６〜２２のジイソシアネート化合物が好ましい。
上記のジオール化合物やジイソシアネート化合物は、炭素数１〜２２の環構造を有していてもよい炭化水素基、カルボキシル基、カルボニル基、エステル基、エーテル基等の、任意の官能基を有していてもよい。
ポリウレタンの重量平均分子量に特に制限はないが、好ましくは５００〜１００，０００、より好ましくは１，０００〜５０，０００、最も好ましくは２０００〜３０，０００である。ポリウレタンの重量平均分子量の測定は、前記と同様の方法による。
前記のポリウレタンは、ワンショット法やプレポリマー法等の常法により製造することができる。
【００３４】
一方、ポリエステル系ポリマー粒子としては、ポリマー粒子の分散安定性の観点から、水分散性のポリエステル系ポリマー粒子が好ましい。水分散性のポリエステル系ポリマー粒子としては、水に安定に分散させるために、例えばカルボキシ基等の親水性基をポリエステル骨格に導入し、必要により中和した自己分散タイプがより好ましい。
ポリエステルは、任意のジオール化合物とジカルボン酸化合物を重縮合させて得られる。このとき、好適なインクジェット適性を得るため、モノオール、トリオール化合物、モノカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸等の化合物を使用することもできる。
ジオール化合物やジカルボン酸化合物は、炭素数１〜２２の環構造を有していてもよい、炭化水素基、カルボニル基、エステル基、エーテル基等の、任意の官能基を有していてもよい。
【００３５】
ポリエステルの原料となるジオール化合物としては、ポリウレタンの原料となるジオール化合物と同様のものを使用することができる。
ポリエステルの原料となるジカルボン酸化合物としては、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸及びその無水物、フタル酸およびその無水物、トリメリト酸及びその無水物等が挙げられる。好ましくは炭素数２〜２２、更に好ましくは炭素数４〜２２のジカルボン酸化合物又はその無水物である。
ポリエステルの分子量に制限はないが、好ましくは５００〜１００，０００、より好ましくは１，０００〜５０，０００、最も好ましくは２，０００〜３０，０００である。ポリエステルの重量平均分子量の測定は、前記と同様の方法による。ポリエステルは、常法により製造することができる。
【００３６】
ポリマー粒子（Ｂ）の平均粒径は、分散安定性の観点から、好ましくは０．０１〜０．５μｍ、より好ましくは０．０３〜０．３μｍ、特に好ましくは０．０５〜０．２μｍである。測定方法は前記のとおりである。
【００３７】
水不溶性有機化合物（Ｃ）
本発明で用いられる水不溶性有機化合物（Ｃ）は、ポリマー粒子（Ａ）及び／又はポリマー粒子（Ｂ）に含有されてその柔軟性を改良する働きを有すると考えられる。水不溶性有機化合物（Ｃ）はその一部を水分散体中又はインク中に存在していてもよい。水不溶性有機化合物（Ｃ）が、ポリマー粒子（Ａ）及び／又はポリマー粒子（Ｂ）の柔軟性を改良することで、インクジェット記録装置のノズルから吐出されたポリマー粒子同士の融着性が高まり、ポリマー粒子が記録紙上に均一に拡散して、印字面が平滑になることで、印字物の光沢性や写像性が向上すると考えられる。
水不溶性有機化合物（Ｃ）は、インクの光沢性、写像性の向上の観点から、分子量１００〜２，０００のものが好ましく、分子量１００〜１，０００のものがより好ましい。
水１００ｇに対する水不溶性有機化合物（Ｃ）の溶解量（２０℃）は５ｇ以下であり、好ましくは３ｇ以下、更に好ましくは１ｇ以下である。
【００３８】
水不溶性有機化合物（Ｃ）は、ポリマーの柔軟性を向上させるため、そのＬｏｇＰ値が−１〜１１であることが好ましく、１〜９がより好ましく、１．５〜８が更に好ましく、２〜７が特に好ましい。
ここで「ＬｏｇＰ値」とは、水不溶性有機化合物の１−オクタノール／水の分配係数の対数値を意味し、KowWin（Syracuse Research Corporation，USA）のSRC's LOGKOW / KOWWIN Programにより、フラグメントアプローチで計算された数値を用いる（The KowWin Program methodology is described in the following journal article: Meylan, W.M. and P.H. Howard. 1995. Atom/fragment contribution method for estimating octanol-water partition coefficients. J. Pharm. Sci. 84: 83-92.）。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している。ＬｏｇＰ値は、一般に有機化合物の親疎水性の相対的評価に用いられる数値である。
【００３９】
水不溶性有機化合物（Ｃ）は、ポリマー粒子（Ａ）及び／又はポリマー粒子（Ｂ）に含有させ易くするため、エステル、エーテル、又は酸アミドであることが好ましい。エステル又はエーテルとしては、１価カルボン酸又は多塩基酸と１価アルコール又は多価アルコールから得られるものが好ましい。
１価カルボン酸としては、炭素数１〜１８、好ましくは炭素数２〜１０の直鎖又は分岐鎖の脂肪族カルボン酸（例えば、酢酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸等の直鎖脂肪族カルボン酸、ピバリン酸等の分岐脂肪族カルボン酸、アクリル酸、メタクリル酸、のような不飽和脂肪族カルボン酸）、炭素数６〜１２の芳香族カルボン酸（例えば、安息香酸）が挙げられる。多価カルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の炭素数２〜１２の脂肪族カルボン酸；フタル酸、トリメリット酸等の炭素数６〜１２の芳香族カルボン酸、リン酸等が挙げられる。
【００４０】
１価アルコールとしては、炭素数１〜１８、好ましくは炭素数２〜１０の直鎖又は分岐鎖の脂肪族アルコール（例えば、エチルアルコール、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコール）、炭素数６〜１２の芳香族アルコール（例えば、フェノール）が挙げられる。多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン等の炭素数２〜１２の多価アルコールが挙げられる。脂肪酸やアルコールとしては飽和又は不飽和のいずれも使用できる。
これらの中では、１価カルボン酸と多価アルコールから得られるエステル又はエーテル、又は多価カルボン酸と１価アルコールから得られるエステル又はエーテルが好ましく、脂肪族又は芳香族カルボン酸エステル基を２つ又はリン酸エステル基を３つ有することが更に好ましい。
【００４１】
水不溶性有機化合物（Ｃ）の具体例としては、（１）脂肪族カルボン酸エステル、（２）芳香族カルボン酸エステル、（３）リン酸エステル、（４）シクロアルカン（ケン）カルボン酸エステル、（５）オキシ酸エステル、（６）グリコールエステル、（７）エポキシ系エステル、（８）スルホンアミド、（９）ポリエステル、（１０）グリセリルエーテル等が挙げられる。
これらの中では、前記（１）〜（３）、（５）及び（８）の化合物が好ましく、特に（１）脂肪族カルボン酸エステル、（２）芳香族カルボン酸エステル及び（３）リン酸エステルからなる群より選ばれる１種以上であることが好ましい。
【００４２】
（１）脂肪族カルボン酸エステルは下記式（１）で表される化合物が好ましい。
【００４３】
【化１】
0004755859.tif 000003
【００４４】
（式（１）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ4はそれぞれ水素原子、炭素数１〜１８の直鎖、分岐又は環状の炭化水素基、炭素数７〜２２のアラルキル基又は炭素数６〜２２のアリール基、炭素数２〜１０のグリコールエーテル基を示す。Ｒ1、Ｒ2及びＲ4は同一でも異なっていてもよい。Ｒ3は炭素数１〜１８の不飽和基を有していてもよい、２価の脂肪族炭化水素基を示す。Ｒ1〜Ｒ4は置換基を有していてもよい。）
【００４５】
Ｒ1、Ｒ2及びＲ4は、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、セチル基等が挙げられる。
Ｒ1、Ｒ2及びＲ4が炭化水素基である場合、印字物の光沢性、写像性を向上させる観点から、炭素数６以下の直鎖又は分岐の炭化水素基が好ましい。以下の式（２）〜（９）においても同様である。
Ｒ3は、アルキレン基又はアルケニレン基が好ましく、具体的には、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン墓、ブチレン基、ヘキシレン基、２−エチルヘキシレン基、オクチレン基、ドデシレン基等が挙げられ、炭素数２〜１５のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜１２のアルキレン基が更に好ましい。
前記置換基としては、例えば、フッ素、塩素、臭素原子等のハロゲン原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、ラウリル等の炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ基等の炭素数１〜１２のアルコキシ基、フェニルオキシ基等のアリールオキシ基、メトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基、アセチル、ベンゾイル基等のアシル基、アセチルオキシ基等のアシルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、オキソ基、エポキシ基、エーテル基、エステル基等が例示できる。これら置換基は１つであっても２つ以上を組み合わせてもよい。
【００４６】
（１）脂肪族カルボン酸エステルの具体例としては、ジメチルアジペート、ジエチルアジペート、ジブチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ビス（２−エチルヘキシル）アジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ビス（ブチルジグリコール）アジペート、ジメチルセバケート、ジエチルセバケート、ジブチルセバケート、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジエチルサクシネート、ビス（２−エチルヘキシル）アゼレート等の脂肪族二塩基酸エステル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸ブチル等の脂肪族一塩基酸エステル、グリセリルトリアセテート、グリセリルジアセテート、グリセリルモノアセテート等のグリセリド等が挙げられる。これらの中でも、ジエチルアジペート、ジブチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ビス（ブチルジグリコール）アジペート、ジエチルセバケート、ジブチルセバケート、ジイソブチルセバケート等の炭素数６〜１０の脂肪族二塩基酸のジエステルが特に好ましい。
【００４７】
（２）芳香族カルボン酸エステルは下記式（２）で表される化合物が好ましい。
【００４８】
【化２】
0004755859.tif 000004
【００４９】
（式（２）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ4は前記と同じである。Ｒ1、Ｒ2及びＲ4は同一でも異なっていてもよい。）
【００５０】
（２）芳香族カルボン酸エステルの具体例としては、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート、ジ‐ｎ‐オクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、オクチルベンジルフタレート、ノニルベンジルフタレート、ステアリルベンジルフタレート、オクチルデシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジフェニルフタレート、ビス（ジメチルシクロヘキシル）フタレート、ビス（ｔ−ブチルシクロヘキシル）フタレート、エチルフタリルエチルグリコレート等のフタル酸エステル、ジブチルトリメリテート、ジイソブチルトリメリテート、トリス（２−エチルヘキシル）トリメリテート等のトリメリット酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジイソブチルフタレート等の炭素数１〜５の脂肪族アルコール残基を有するフタル酸ジエステル、オクチルベンジルフタレート、ステアリルベンジルフタレート等の炭素数３〜１８のアルキル基を有するベンジルフタレート、及びジブチルトリメリテート、ジイソブチルトリメリテート等の炭素数３〜５の脂肪族アルコール残基を有するトリメリット酸ジエステルが特に好ましい。
【００５１】
（３）リン酸エステルは下記式（３）で表される化合物が好ましい。
【００５２】
【化３】
0004755859.tif 000005
【００５３】
（式（３）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ4は前記と同じである。Ｒ1、Ｒ2及びＲ4は同一でも異なっていてもよい。）
【００５４】
（３）リン酸エステルの具体例としては、トリブチルホスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリス（ブトキシエチル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート等が挙げられる。これらの中でも、トリス（ブトキシエチル）ホスフェート等の炭素数５〜９のアルコキシアルキル基を有するリン酸エステル、トリブチルホスフェート等の炭素数４〜１２の脂肪族炭化水素基を有するリン酸エステル、トリス（ブトキシエチル）ホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート等の炭素数７〜１２の芳香族炭化水素基を有するリン酸エステルが特に好ましい。
【００５５】
（４）シクロアルカン（ケン）カルボン酸エステルは、炭素数３〜８の、不飽和基を１つ有していてもよい、環式炭化水素基が挙げられ、下記式（４）で表されるシクロヘキサン（セン）カルボン酸エステルが好ましい。
【００５６】
【化４】
0004755859.tif 000006
【００５７】
（式（４）中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じである。Ｒ1及びＲ2は同一でも異なっていてもよい。）
（４）シクロアルカン（ケン）カルボン酸エステルの具体例としては、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジブチルエステル、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル等のシクロヘキサンエステル類、３，４−シクロヘキセンジカルボン酸ジブチルエステル、３，４−シクロヘキセンカルボン酸ジイソノニルエステル等のシクロヘキセンエステル等が挙げられる。
【００５８】
（５）オキシ酸エステルは下記式（５）で表される化合物が好ましい。
【００５９】
【化５】
0004755859.tif 000007
【００６０】
（式（５）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じである。Ｒ1及びＲ2は同一でも異なっていてもよい。）
（５）オキシ酸エステルの具体例としては、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルリシノール酸メチル等が挙げられる。
【００６１】
（６）グリコールエステルは下記式（６）で表される化合物が好ましい。
【００６２】
【化６】
0004755859.tif 000008
【００６３】
（式（６）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じである。Ｒ1及びＲ2は同一でも異なっていてもよい。）
（６）グリコールエステルの具体例としては、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキソエート）等が挙げられる。
【００６４】
（７）エポキシ系エステルは下記式（７）で表される化合物が好ましい。
【００６５】
【化７】
0004755859.tif 000009
【００６６】
（式（７）中、Ｒ1は前記と同じである。Ｒ5、Ｒ5'は各々独立に水素原子又は炭素数１〜５の低級アルキル基を示し、Ｒ6は炭素数１〜６のアルキレン基を示す。）
（７）エポキシ系エステルの具体例としては、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチル等が挙げられる。
【００６７】
（８）スルホンアミドは下記式（８）で表される化合物が好ましい。
【００６８】
【化８】
0004755859.tif 000010
【００６９】
（式（８）中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じである。Ｒ1及びＲ2は同一でも異なっていてもよい。）
（８）スルホンアミドの具体例としては、ｏ−及びｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド等が挙げられる。
【００７０】
（９）ポリエステルは下記式（９）で表される化合物が好ましい。
【００７１】
【化９】
0004755859.tif 000011
【００７２】
（式（９）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じである。Ｒ1とＲ2及び各Ｒ3は同一でも異なっていてもよい。ｍは１〜１８、好ましくは１〜１０の数を表す。）
（９）ポリエステルの具体例としては、ポリ（１，２−ブタンジオールアジペート）、ポリ（１，３−ブタンジオールアジペート）等が挙げられる。
（１０）グリセリルエーテルの具体例として、炭素数８〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するグリセリルモノエーテルが好ましい。アルキル基の炭素数は８〜３０であるが、好ましくは８〜２２、更に好ましくは８〜１４である。
アルキル基として、例えば２−エチルヘキシル、（イソ）オクチル、（イソ）デシル、（イソ）ドデシル、（イソ）ミリスチル、（イソ）セチル、（イソ）ステアリル、（イソ）ベヘニル基が挙げられる。
アルキル基の位置については、特に制限はなく、１−アルキルグリセリルモノエーテル、２−アルキルグリセリルモノエーテルいずれであってもよい。
上記の水不溶性有機化合物（１）〜（１０）は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００７３】
着色剤（Ｄ）
着色剤（Ｄ）は、特に制限はなく、顔料、疎水性染料、水溶性染料等を用いることができるが、耐水性、分散安定性及び耐擦過性の観点から、顔料及び疎水性染料が好ましい。中でも、近年要求が強い高耐候性を発現させるためには、顔料を用いることが好ましい。
顔料及び疎水性染料は、水系インクに使用する場合には、界面活性剤、ポリマーを用いて、インク中で安定な微粒子にする必要がある。特に、耐滲み性、耐水性等の観点から、ポリマーの粒子中に顔料及び／又は疎水性染料を含有させることが好ましい。そのような着色剤（Ｄ）は、ポリマー粒子（Ａ）に含有されていてもよく、ポリマー粒子（Ｂ）に含有されていてもよく、両方に含有されていてもよいが、分散安定性の観点から、ポリマー粒子（Ａ）に含有されてなるものが好ましい。
顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。また、必要に応じて、それらと体質顔料を併用することもできる。
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属塩化物等が挙げられる。これらの中では、特に黒色水系インクにおいては、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンソラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。
好ましい有機顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン等の各品番製品が挙げられる。
体質顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。
【００７４】
顔料は、自己分散型顔料であってもよく、その中では自己分散型カーボンブラックが好ましい。自己分散型カーボンブラックは、アニオン性又はカチオン性の親水基の１種以上を直接又は他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合することで、界面活性剤や樹脂を用いることなく水系媒体に分散可能である顔料を意味する。
【００７５】
疎水性染料は、ポリマー粒子中に含有させることができるものであればよく、その種類には特に制限がない。疎水性染料は、ポリマー中に効率よく染料を含有させる観点から、ポリマーの製造時に使用する有機溶媒（好ましくメチルエチルケトン）に対して、２ｇ／Ｌ以上、好ましくは２０〜５００ｇ／Ｌ（２５℃）溶解するものが望ましい。
疎水性染料としては、油溶性染料、分散染料等が挙げられ、これらの中では油溶性染料が好ましい。
油溶性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブラック、Ｃ．Ｉ．ソルベント・イエロー、Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド、Ｃ．Ｉ．ソルベント・バイオレット、Ｃ．Ｉ．ソルベント・ブルー、Ｃ．Ｉ．ソルベント・グリーン、Ｃ．Ｉ．ソルベント・オレンジ等の各品番製品が挙げられ、オリヱント化学株式会社、ＢＡＳＦ社等から市販されている。
分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・イエロー、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・オレンジ、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・レッド、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・バイオレット、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・ブルー、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ・グリーン等の各品番製品が挙げられる。これらの中では、イエローとしてＣ．Ｉ．ソルベント・イエロー２９及び３０、シアンとしてＣ．Ｉ．ソルベント・ブルー７０、マゼンタとしてＣ．Ｉ．ソルベント・レッド１８及び４９、ブラックとしてＣ．Ｉ．ソルベント・ブラック３及び７、及びニグロシン系の黒色染料が好ましい。
【００７６】
水溶性染料としては、酸性染料、反応染料、直接染料等が挙げられる。
酸性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー、Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラック、Ｃ．Ｉ．アシッド・オレンジ、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド、Ｃ．Ｉ．アシッド・バイオレット、Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー、Ｃ．Ｉ．アシッド・グリーンの各品番製品が挙げられる。
反応染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラック、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・イエロー、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・オレンジ、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・レッド、リアクティブ・バイオレット、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・グリーンの各品番製品が挙げられる。
直接染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ、ダイレクト・レッド、ダイレクト・バイオレット、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・グリーンの各品番製品が挙げられる。
上記の着色剤は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００７７】
水分散体／水系インク
本発明の水分散体又は水系インク中の（Ａ）〜（Ｄ）成分の含有量及びそれらの割合は次のとおりである。
ポリマー粒子（Ａ）の含有量〔水不溶性有機化合物（Ｃ）、着色剤（Ｄ）を除いた固形分量。以下同じ。〕は、写像性、及び光沢性の観点から、好ましくは０．３〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１５重量％、特に好ましくは１〜１０重量％である。
ポリマー粒子（Ｂ）の含有量〔水不溶性有機化合物（Ｃ）、着色剤（Ｄ）を除いた固形分量。以下同じ。〕は、写像性、光沢性を維持しつつ、定着性向上の観点から、好ましくは０．３〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１５重量％、特に好ましくは１〜１０重量％である。
水不溶性有機化合物（Ｃ）の含有量は、写像性及び光沢性の向上の観点から、好ましくは０．１１〜１０重量％、より好ましくは０．１５〜５重量％、特に好ましくは０．２〜３重量％である。
着色剤（Ｄ）の含有量は、印字濃度の観点から、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは２〜２５重量％、特に好ましくは２〜２０重量％である。
【００７８】
［水不溶性有機化合物（Ｃ）／着色剤（Ｄ）］の重量比は、写像性及び光沢性の向上の観点から、好ましくは１／４０〜５／１、より好ましくは１／３０〜１／１である。
［ポリマー粒子（Ａ）／着色剤（Ｄ）］の重量比は、ポリマー粒子（Ａ）の分散安定性の観点から、好ましくは５／９５〜９０／１０、より好ましくは１０／９０〜７５／２５である。
［ポリマー粒子（Ａ）／ポリマー粒子（Ｂ）］の重量比は、定着性、写像性、光沢性の観点から、好ましくは２０／１〜１／５、より好ましくは１０／１〜１／５、特に好ましくは５／１〜１／３である。
｛［ポリマー粒子（Ａ）＋ポリマー粒子（Ｂ）］／着色剤（Ｄ）｝の重量比は、定着性、写像性、光沢性を向上させる観点から、好ましくは０．１〜２、より好ましくは０．２〜１．５、特に好ましくは０．３〜１である。
｛水不溶性有機化合物（Ｃ）／［ポリマー粒子（Ａ）＋ポリマー粒子（Ｂ）］｝の重量比は、定着性、写像性、光沢性の向上の観点から、好ましくは０．０１〜２、より好ましくは０．０５〜１、特に好ましくは０．１〜０．８である。
【００７９】
本発明の水分散体及び水系インク中の水の含量は、好ましくは３０〜９０重量％、より好ましくは４０〜８０重量％である。水系インクとは、水を主溶媒として用いたインクである。
本発明の水分散体及び水系インクの表面張力（２０℃）は、水分散体としては、好ましくは３０〜６５ｍＮ/ｍ、更に好ましくは３５〜６０ｍＮ/ｍであり、水系インクとしては、好ましくは２５〜５０ｍＮ／ｍであり、更に好ましくは２７〜４５ｍＮ／ｍである。
本発明の水分散体の１０重量％の粘度（２０℃）は、水系インクとした時に好ましい粘度とするために、２〜６ｍＰａ・ｓが好ましく、２〜５ｍＰａ・ｓが更に好ましい。また、本発明の水系インクの粘度（２０℃）は、良好な吐出性を維持するために、２〜１２ｍＰａ・ｓが好ましく、２．５〜１０ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
【００８０】
本発明において、水不溶性有機化合物（Ｃ）は、ポリマー粒子（Ａ）に含有されていてもよく、ポリマー粒子（Ｂ）に含有されていてもよく、両方に含有されていてもよい。本発明の水分散体は、例えば下記（i）〜（v）の製法により製造することができる。
（i）水不溶性有機化合物（Ｃ）とポリマー粒子（Ａ）とを混合した後、得られた混合物とポリマー粒子（Ｂ）と混合する。
（ii）水不溶性有機化合物（Ｃ）とビニルポリマーとを混合し、水不溶性有機化合物（Ｃ）を含有するポリマー粒子（Ａ）を製造した後、ポリマー粒子（Ｂ）と混合する。
（iii）水不溶性化合物（Ｃ）とポリマー粒子（Ｂ）とを混合した後、得られた混合物と、ポリマー粒子（Ａ）とを混合する。
（iv）水不溶性化合物（Ｃ）とポリマー粒子（Ｂ）を構成するポリマーとを混合し、水不溶性有機化合物（Ｃ）を含有するポリマー粒子（Ｂ）を製造した後、ポリマー粒子（Ａ）とを混合する。
（v）水不溶性化合物（Ｃ）とポリマー粒子（Ａ）とポリマー粒子（Ｂ）とを同時に混合する。
なお、着色剤（Ｄ）が、自己分散型顔料、水溶性染料の場合、下記（i）〜（v）の中の、いずれの段階でも着色剤（Ｄ）混合して、本発明の水分散体を得ることができる。
着色剤（Ｄ）が、疎水性染料又は顔料の場合は、上記（i）〜（v）に用いるポリマー粒子（Ａ）中に、着色剤（Ｄ）を含有してなるものを用いることが、定着性、写像性、光沢性の観点から好ましい。
【００８１】
着色剤（Ｄ）を含有するビニルポリマー粒子（Ａ）は、例えば、次の工程（１）〜（２）により得ることができる。
工程（１）：水不溶性ビニルポリマー、有機溶媒、着色剤、水、及び必要なら中和剤を含有する混合物を、分散処理する工程
工程（２）：前記有機溶媒を除去する工程
工程（１）では、まず、前記水不溶性ビニルポリマーを有機溶媒に溶解させ、次に着色剤、水、及び必要に応じて中和剤、界面活性剤等を、前記有機溶媒に加えて混合し、水中油型の分散体を得る。混合物中、着色剤は５〜５０重量％が好ましく、有機溶媒は１０〜７０重量％が好ましく、ポリマーは２〜４０重量％が好ましく、水は１０〜７０重量％が好ましい。
中和度には、特に限定がない。通常、最終的に得られる水分散体の液性が中性、例えば、ｐＨが４．５〜１０であることが好ましい。前記水不溶性ビニルポリマーの望まれる中和度により、ｐＨを決めることもできる。中和剤としては、前記のものが挙げられる。
【００８２】
有機溶媒としては、エタノール、イソプロパノール、イソブタノール等のアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶、及びジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒が挙げられる。好ましくは、水に対する溶解度が２０℃において、５０重量％以下でかつ１０重量％以上のものであり、特に、メチルエチルケトンが好ましい。
【００８３】
前記工程（１）における混合物の分散方法に特に制限はない。本分散だけでポリマー粒子の平均粒径を所望の粒径となるまで微粒化することもできるが、好ましくは予備分散させた後、さらに剪断応力を加えて本分散を行い、ポリマー粒子の平均粒径を所望の粒径とするよう制御することが好ましい。
【００８４】
前記工程（２）では、得られた分散体から、公知の方法で有機溶媒を留去して水系にすることで、着色剤を含有するポリマー粒子の水分散体を得ることができる。得られたポリマー粒子を含む水分散体中の有機溶媒は実質的に除去されており、有機溶媒の量は０．１重量％以下、好ましくは０．０１重量％以下である。
着色剤を含有するポリマー粒子（Ａ）の水分散体は、着色剤とを含有するポリマーの固体分が水を主溶媒とする中に分散しているものである。ここで、ポリマー粒子の形態は特に制限はなく、少なくとも着色剤とポリマーにより粒子が形成されていればよい。例えば、ポリマーに着色剤が内包された粒子形態、ポリマー中に着色剤が均一に分散された粒子形態、ポリマー粒子表面に着色剤が露出された粒子形態等が含まれる。
前述の（ii）の方法で製造するために、工程（１）で水不溶性有機化合物（Ｃ）を予め加えておくこともできる。その場合、工程（１）の混合物中、水不溶性有機化合物の含有量を、１〜４０重量％とすること以外は、前述の工程（１）、（２）と同じ条件で製造することができる。
【００８５】
本発明の水分散体はそのまま水系インクとして用いてもよいが、インクジェット記録用水系インクに通常用いられる湿潤剤、浸透剤、分散剤、粘度調整剤、消泡剤、防黴剤、防錆剤等を添加してもよい。
得られる水分散体及び水系インクにおける、着色剤を含有するポリマー粒子（Ａ）の平均粒径は、プリンターのノズルの目詰まり防止及び分散安定性の観点から、好ましくは０．０１〜０．５μｍ、より好ましくは０．０３〜０．３μｍ、特に好ましくは０．０５〜０．２μｍである。水不溶性有機化合物が更に含有されても、上記と同じであることが好ましい。測定法は、前記のとおりである。
【実施例】
【００８６】
以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「重量部」及び「重量％」である。
【００８７】
製造例１
反応容器内に、メチルエチルケトン２０部及び重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）０．０３部と、表１に示す各モノマーの混合物１００部の内の１０％を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行い、混合溶液を得た。
一方、滴下ロートに、表１に示すモノマーの残りの９０％を仕込み、前記重合連鎖移動剤０．２７部、メチルエチルケトン６０部及びラジカル重合開始剤（２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル））１．２部を入れて混合し、十分に窒素ガス置換をおこない、混合溶液を得た。
窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら６５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を３時間かけて徐々に滴下した。滴下終了から６５℃で２時間経過後、前記ラジカル重合開始剤０．３部をメチルエチルケトン５部に溶解した溶液を加え、更に６５℃で２時間、７０℃で２時間熟成させ、ポリマー溶液を得た。
得られたポリマーの重量平均分子量を前記方法により測定した。その結果を表１に示す。
なお、表１に示す化合物の詳細は、以下のとおりである。
・スチレンマクロマー：東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６（Ｓ）（５０％トルエン溶液、固形分１５部）数平均分子量：６０００、重合性官能基：メタクリロイルオキシ基
・ポリエチレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキシド平均付加モル数＝９）：新中村化学工業株式会社製、商品名：ＮＫエステルＭ−９０Ｇ
・ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（プロピレンオキシド平均付加モル数＝９）：日本油脂株式会社製、商品名：ブレンマーＰＰ−５００
【００８８】
【表１】
0004755859.tif 000012
【００８９】
製造例２
反応容器内に、予めモレキュラーシーブズ３Ａ（和光純薬工業株式会社製）で脱水したアセトン（和光純薬工業株式会社製、特級）８５部及びテトラメチルキシリレンジイソシアネート（日本サイテック社製、TMXDI）４０部、ビスヒドロキシメチル酪酸（東京化成工業株式会社製）１６部、水素化ビスフェノールＡのＥＯ（４モル）付加物（丸善石油化学株式会社製、HBPA―EO4）２５部、トリエチレングリコール（和光純薬工業株式会社製）を入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行い、７０℃に加温して一時間保持した後、７５℃に昇温し、以後１時間毎に５度ずつ昇温を行い、９０℃に達してから更に１時間保持した後、常温まで冷却した。反応生成物を適量のアセトンで希釈し、固形分４０％のポリウレタンのアセトン溶液を得た。ポリウレタンの重量平均分子量を前記の方法により測定した結果、５，１３２であった。
【００９０】
製造例３
製造例２で得られたポリウレタンのアセトン溶液７５部に、トリエチルアミン（和光純薬工業株式会社製、特級）４部を加え、イオン交換水３００部を加えた後にエバポレータを用いてアセトン及び一部のイオン交換水を留去し、ポリウレタンのトリエチルアミン中和物であるポリウレタン系ポリマー粒子の３０％水溶液を得た。得られたポリウレタン系ポリマー粒子の平均粒子径を前記の方法により測定した結果、４５ｎｍであった。
【００９１】
製造例４
製造例２で得られたポリウレタンのアセトン溶液３７．５部に、トリエチルアミン（前記と同じ）２部、ジ−ｎ−ブチルフタレート（ＬｏｇＰ値＝４．６１）（和光純薬工業株式会社製）１５部、イオン交換水３００部を加えた後にエバポレータを用いてアセトン及び一部のイオン交換水を留去し、ジ−ｎ−ブチルフタレートを含有するポリウレタン系ポリマー粒子の水分散体（固形分３０％）を得た。得られたポリウレタン系ポリマー粒子の平均粒子径を前記の方法により測定した結果、１３２ｎｍであった。
【００９２】
製造例５
反応容器内にフマル酸（和光純薬工業株式会社製）８７０部、トリメリト酸無水物（和光純薬工業株式会社製）３８４部、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物（平均付加モル数＝２）（花王合成品）３５００部、酸化ジブチルすず(IV)（和光純薬工業株式会社製）９．８部、ヒドロキノン（和光純薬工業株式会社製）２．５部を仕込み、１７０℃に加熱した。１７０℃に到達後、３０分で５℃づつ昇温し、２１０℃に到達後、１時間保持した。
トリメリト酸無水物３８４部を加え、さらに１時間反応させた。その後真空ポンプで−５６０ｍｍＨｇまで減圧し、３０分後に−６６０ｍｍＨｇに減圧して１時間保持したのち取り出し、ポリエステルを得た。ポリエステルの重量平均分子量を前記の方法により測定した結果、１０，６４２であった。
【００９３】
製造例６
製造例５で得られたポリエステル２０部、ＭＥＫ５０部、イオン交換水２００部、５Ｎ水酸化ナトリウム２．２部を混合した後にエバポレータを用いてアセトン及び一部のイオン交換水を留去し、ポリエステル系ポリマー粒子の水分散体（固形分３０％）を得た。得られたポリエステル系ポリマー粒子の平均粒子径を前記の方法により測定した結果、８２ｎｍであった。
【００９４】
製造例７
製造例１で得られたポリマー溶液を減圧乾燥させて得られたポリマー２２．５部をメチルエチルケトン７０部に溶かし、その中に中和剤（５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液）３．７部（中和度７５％）及びイオン交換水２３０部加えて塩生成基を中和し、更にジメチルキナクリドン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９、クラリアントジャパン株式会社製、商品名：Hostaperm Red E5B02）７７．５部を加え、ディスパー翼で２０℃で1時間混合した。得られた混合物をマイクロフルイダイザー（Microfluidics 社製、商品名）で２００ＭＰａの圧力で１０パス分散処理した。  得られた分散液に、イオン交換水２５０部を加え、攪拌した後、減圧下で６０℃でメチルエチルケトンを除去し、更に一部の水を除去し、５μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士写真フイルム株式会社製）を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジ（テルモ株式会社製）で濾過し、粗大粒子を除去することにより、固形分濃度が２０％の顔料含有水不溶性ビニルポリマーの水分散体を得た。得られた顔料含有ビニルポリマー粒子の平均粒子径を前記の方法により測定した結果、１３０ｎｍであった。
【００９５】
実施例１
製造例７で得られた顔料含有ビニルポリマー粒子の水分散体４０部、及びジ−ｎ−ブチルフタレート１部を混合し、攪拌することでジ−ｎ−ブチルフタレートをポリマー粒子中に含有させた。この混合液に、製造例３で得られたポリウレタン系ポリマー粒子の３０％水溶液３．３部、グリセリン８部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル７部、サーフィノール465（日信化学工業株式会社製）１部、プロキセルXL2（アビシア株式会社製）０．３部及びイオン交換水（残部）を混合し、得られた混合液を１．２μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士写真フイルム株式会社製）を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより、表２に示す水系インクを得た。
【００９６】
実施例２
製造例7で得られた顔料含有ビニルポリマー粒子の水分散体４０部、及び１−イソデシルグリセリルエーテル1部（ＬｏｇＰ値＝２．８０）（花王製）を混合し、攪拌することでイソデシルグリセリルエーテルをポリマー粒子中に含有させた。この混合液に製造例３で得られたポリウレタンのトリエチルアミン中和物粒子の３０％水溶液３．３部、グリセリン８部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル７部、サーフィノール465  １部、プロキセルXL2  ０．３部及びイオン交換水（残部）を混合し、得られた混合液を１．２μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士写真フイルム株式会社製）を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより、表２に示す水系インクを得た。
実施例３
製造例７で得られた顔料含有ビニルポリマー粒子の水分散体４０部、及び製造例４で得られたジ−ｎ−ブチルフタレートを含有するポリウレタン系ポリマー粒子の水分散体（固形分３０％）６．６部、グリセリン８部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル７部、サーフィノール465  １部、プロキセルXL2  ０．３部及びイオン交換水（残部）を混合し、得られた混合液を１．２μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士写真フイルム株式会社製）を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより、表２に示す水系インクを得た。
【００９７】
実施例４
製造例７で得られた顔料含有ビニルポリマー粒子の水分散体４０部、及びジ−ｎ−ブチルフタレート１部を混合し、攪拌することでジ−ｎ−ブチルフタレートをポリマー粒子中に含有させた。この混合液に、製造例６で得られたポリエステル系ポリマー粒子の水分散体（固形分３０％）６．６部、グリセリン８部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル７部、サーフィノール465  １部、プロキセルXL2  ０．３部及びイオン交換水（残部）を混合し、得られた混合液を１．２μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士写真フイルム株式会社製）を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより、表２に示す水系インクを得た。
【００９８】
比較例１
実施例１において、ジ−ｎ−ブチルフタレートを混合せず、イオン交換水（残部）とした以外は実施例１と同様にして、表２に示す比較インクを得た。
比較例２
実施例１において、ポリウレタン系ポリマー粒子を混合せず、イオン交換水（残部）を混合した以外は実施例１と同様にして、表２に示す比比較インクを得た。
比較例３
実施例１において、ポリウレタン系ポリマー粒子及びジ−ｎ−ブチルフタレートを混合せず、イオン交換水（残部）を混合した以外は実施例１と同様にして、表２に示す比較インクを得た。
【００９９】
次に、各実施例及び各比較例で得られたインクの性能を以下の方法に従って測定し、評価した。その結果を表２に示す。
（１）光沢性
セイコーエプソン株式会社製プリンター（型番：ＥＭ−９３０Ｃ、ピエゾ方式）を用いて、市販の専用紙、写真用紙＜光沢＞（６０°光沢度が４１）セイコーエプソン株式会社製、商品名:KA450PSK）にベタ印字し〔印字条件＝用紙種類：フォトプリント紙、モード設定：フォト、２５℃で２４時間放置後、２０°の光沢度を光沢計（日本電飾工業株式会社製、商品名：FHANDY GLOSSMETER、品番：ＰＧ−１）で５回測定し、平均値を求めた。
〔評価基準〕
○：６０以上
△：４０以上６０未満
×：４０未満
【０１００】
（２）写像性
前記プリンターを用いて前記市販の専用紙にベタ印字し、２５℃で２４時間放置後、４５°の写像性Ｃ値（くし幅２．０ｍｍ）を写像性測定器（スガ試験機株式会社製、商品名：タッチパネル式写像性測定器 、品番：ＩＣＭ−ＩＴ）で３回測定し、平均値を求めた。
〔評価基準〕
○：３５以上
△：２５以上３５未満
×：２５未満
写像性とは、印字物に像が反射した時の鮮明さ又は歪みを測定するものであり、数値が大きい方が、反射した像が鮮明で歪みが少なく、反射した像が自然に見える。
【０１０１】
（３）定着性
前記プリンターを用いて前記市販の専用紙にベタ印字し、２５℃で２４時間放置後、印字面を指で強くこすり、こすったあとの状態を目視で評価した。
〔評価基準〕
○：こする前と変わらない
△：こすったあとがわずかに残る
×：こすった部分が明らかにわかる
【０１０２】
【表２】
0004755859.tif 000013
【０１０３】
表２に示された結果から、各実施例で得られたインクは、いずれも、専用紙における高い光沢性、写像性、定着性を有していることが分かる。