(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
リチウムを吸蔵・放出できる活物質材料と、
合成ゴム系ラテックス型バインダー、セルロース系バインダー、及びアクリルアミド系水溶性高分子を含むバインダーと、からなり、
前記活物質材料が、天然黒鉛、人造黒鉛、コークス、及び炭素繊維よりなる群から選択される炭素材料であり、
前記合成ゴム系ラテックス型バインダーが、スチレンブタジエンゴムラテックスまたはニトリルブタジエンゴムラテックスであり、
前記セルロース系バインダーが、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩またはカルボキシエチルセルロースであり、
前記アクリルアミド系水溶性高分子は、ポリアクリルアミド、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）、及びポリメタクリルアミドよりなる群から選択された１種以上であり、
前記アクリルアミド系水溶性高分子の量は、アノード組成物の総質量を基準として０．１〜１．０質量％であり、
前記アクリルアミド系水溶性高分子の重量平均分子量は５００〜１，０００，０００である、リチウム二次電池用アノード。
【請求項２】
請求項１に記載のリチウム二次電池用アノードを使用して製造されたことを特徴とするリチウム二次電池。
【請求項３】
カソード極板とアノード極板との間にセパレータを配置して電池構造体を形成することを含むリチウム二次電池の製造方法であって、
前記アノードが、請求項１または２に記載のリチウム二次電池用アノードであり、
前記電池構造体を巻き取るかまたは折り曲げて円筒形電池ケースまたは角形電池ケースに入れた後、有機電解液を注入する、
または、前記電池構造体をバイセル構造で積層した後、それを有機電解液に含浸させ、得られた結果物を袋（ｐｏｕｃｈ）に入れて密封する、リチウム二次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はリチウム二次電池に関する。さらに詳細には、電極物質間及び電極物質と集電体との接着力を向上させて、リチウム二次電池用アノードの特性及び電池性能を向上させうるリチウム二次電池用アノード、及びそれを利用したリチウム二次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近、携帯電話、携帯用個人情報端末機（ＰＤＡ）、ノート型パソコン、デジタルカメラ、カムコーダ、ＭＰ３などの携帯用電子機器または電気自動車などの電源として、充電及び放電を繰り返して使用する二次電池の需要が指数関数的に増加している。特に、それら製品の携帯性は二次電池により左右されるので、高性能電池への要求は非常に大きい。それら二次電池のうちリチウム二次電池は、既存の鉛蓄電池、ニッケル−カドミウム電池、ニッケル−水素電池、ニッケル−亜鉛電池と比較して、単位質量当りエネルギー密度が３倍ほど高く、急速充電が可能なために、韓国内外で研究開発が活発に行われている。
【０００３】
リチウム二次電池で用いられるカソード活物質としては、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＭｎＯ４などのリチウム含有転移金属酸化物やＭｏＳ２などのカルコゲン化合物が検討されている。アノード活物質としては、リチウム金属やその合金、黒鉛質または炭素質の炭素材料などが使われている。リチウム金属をアノードとして使用する場合には、電池の充放電時にリチウムが溶解・析出を繰り返すことによりリチウム金属の体積変化が発生し、リチウム金属の表面から局部的にリチウムが析出されて、針状のデントライト析出物を形成する。このような針状のデントライト析出物は、デッドリチウムとして作用して充放電効率を低下させるだけでなく、カソードと接触して内部短絡を発生させるという問題点もある。
【０００４】
このような問題を解決するためにリチウムを可逆的に吸蔵・放出できる材料として、黒鉛質または炭素質の炭素材料、リチウム合金、金属粉末、金属酸化物または金属硫化物が、アノード材料として検討されている。しかし、リチウム合金をシート状に加工した電極をアノードとして利用して電池を作った場合、充放電を繰り返すと、シート状合金が微細化して集電性が低下し、充放電サイクル特性が劣化する問題がある。
【０００５】
一方、金属粉末、炭素材料、金属酸化物または金属硫化物などの粉末を利用してシート状電極を作成する場合は、通常、それらの材料単独では電極を形成しえないために、バインダーを添加してシート状電極の電極が形成される。例えば、炭素材料に対しては、弾性を持つゴム系の高分子材料をバインダーとして添加してアノードを形成する方法が、特許文献１に開示されている。
【０００６】
現在リチウム二次電池用アノードの製造に使われるバインダーは、人体に有害な物質であるＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）よりなる有機溶媒を使用する。このため、製造工程が複雑で、種々の工程での設備の使用が要求されており、有機溶媒を使用した際に汚染源の排出により環境汚染を引き起こす問題点を抱いている。このような問題点を解決するために、水を溶媒とし、合成ゴム系ラテックス型バインダー及びセルロース系増粘剤を使用して、水系アノードの活物質スラリーを製造する方法が、特許文献２に開示されている。
【０００７】
しかし、水系アノードに使用する合成ゴム系ラテックス型バインダー及びセルロース系増粘剤だけでは、電極物質間及び電極物質と集電体との接着力が不十分で、水系アノードスラリーを銅集電体にコーティングした後にロールプレスを使用して圧延する工程で、電極物質がアノードから脱離してロールプレスに粘着される現象が発生する。ロールプレスに粘着された電極物質は、以後の圧延工程でアノード表面を掻いて不良を引き起こす。また、圧延工程以後に電極を巻き取ってリチウム二次電池を組立てる工程でも、電極が折れる部位で電極物質がアノードから脱離する問題点がある。また、接着力の足りないアノードを使用したリチウム二次電池では、アノード活物質と銅集電体との電気的接触が悪くて高率放電時に放電容量が減少する問題点がある。
【０００８】
そこで、合成ゴム系ラテックス型バインダー及びセルロース系増粘剤を使用する水系アノードの接着力不足を解決するための研究が進められた。接着力を高めるためには、合成ゴム系ラテックス型バインダーの使用量を増やせばよいが、アノードのエネルギー密度が低下し、また、炭素材料間の電子伝導性も阻害され、全体として電池の性能が低下してしまう。このため、使用量を制限せざるをえない。これを受けて、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）系増粘剤の物性を変化させることによって、全体的な結合力を増加させようとする試みがなされている。
【０００９】
例えば、特許文献３には、エーテル化度が０．５〜１であり、平均重合度が３００〜１８００であるＣＭＣ及び高分子ラテックスを含有するバインダーを使用することによって、接着力を高める方法が開示されている。特許文献４には、ブタジエン含有ゴム及びエーテル化度の値が０．６５より大きいＣＭＣを含有するバインダーを使用することによって、電極物質と集電体との接着力を高める方法が開示されている。前記技術は、ＣＭＣのエーテル化度の適正値を求め、電極物質間及び電極物質と集電体との接着力を向上させようとする試みであるが、接着力の向上が十分ではなく、圧延工程で電極物質がアノードから脱離してロールプレスに粘着されるといった問題は依然として解決されていない。
【特許文献１】特開平４−２５５７６０号公報
【特許文献２】特開平５−７４４６１号公報
【特許文献３】特開１９９９−０６７２１３号
【特許文献４】特開２００２−２３７３０５号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
そこで、本発明が解決しようとする第１の技術的課題は、電極物質間及び電極物質と集電体との接着力を画期的に向上させることによって、極板製造工程、特に圧延工程で接着力不足によって生じうる不良を減らし、電池の性能向上に寄与するリチウム二次電池用アノードを提供することである。
【００１１】
本発明が解決しようとする第２の技術的課題は、前記リチウム二次電池用アノードを採用したリチウム二次電池を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明においては、前記第１の技術的課題を達成するために、リチウムを吸蔵・放出できる活物質材料と、合成ゴム系ラテックス型バインダー、セルロース系バインダー、及びアクリルアミド系水溶性高分子を含むバインダーとを含有するリチウム二次電池用アノードが提供される。
【００１３】
また、本発明においては、前記第２の技術的課題を達成するために、前記リチウム二次電池用アノードを使用して製造されたことを特徴とするリチウム二次電池が提供される。
【発明の効果】
【００１４】
本発明においては、電極物質間及び電極物質と集電体との接着力を画期的に向上させることによって、極板製造工程、特に圧延工程で接着力不足によって生じうる不良を減らすことができる。また、電極物質と集電体との界面抵抗を減少させることによって高率放電性能を向上させうる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１６】
本発明のリチウム二次電池用アノードは、炭素材料などのアノード活物質材料に、合成ゴム系ラテックス型バインダー、セルロース系バインダー及びアクリルアミド系水溶性高分子を含む混合バインダーを添加して形成されたアノード組成物を利用して製造されたことを特徴とする。前記混合バインダーを使用することにより、電極製造工程を安定化させることができ、電極材料の分散性及び結着性を向上させることができる。
【００１７】
本発明に使われるアノード活物質は特に制限されず、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛、コークス及び炭素繊維よりなる群から選択されたいずれか一つの炭素材料；Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ａｇ、Ｂｉ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｐ、Ｇｅ、ＰｂまたはＴｉを含むリチウム合金；前記炭素材料と前記リチウム合金との複合化合物；並びにリチウム窒化物よりなる群から選択された１種以上を含むことが好ましい。前記炭素材料の場合には、錫酸化物、ケイ素酸化物、燐、ホウ素または非晶質カーボンをさらに添加して改質してもよい。
【００１８】
また、本発明に使われるアノードの集電体としては、リチウム電池に化学変化を起こさない電気伝導体ならばいかなるものでも可能である。例えば、ステンレス鋼、ニッケル、銅、チタン、炭素、銅や前記ステンレス鋼の表面にカーボン、ニッケル、チタンまたは銀を付着処理させたものなどが利用される。特にアノードの集電体として銅または銅合金が望ましいが、銅が最も望ましい。
【００１９】
本発明に使われる合成ゴム系ラテックス型バインダーは、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）ラテックス、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）ラテックス、メチルメタクリレートブタジエンゴムラテックス、クロロプレンゴムラテックス、カルボキシ変性スチレンブタジエンゴムラテックス、及び変性ポリオルガノシロキサン系重合体ラテックスよりなる群から選択された１種以上を含むことが好ましい。このような高分子ラテックスは、水系分散体よりなっていることが望ましく、その含有量は、電極活物質１００質量部に対して固形分で０．１〜２０質量部が使われることが望ましい。０．１質量部未満である時には集電体などへの良好な接着力が得られない恐れがあり、２０質量部を超過する時には電池特性に悪影響を及ぼす恐れがある。
【００２０】
前記セルロース系バインダーは、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カルボキシエチルセルロース、及びヒドロキシエチルセルロースよりなる群から選択された１種以上を含むことが好ましい。前記セルロース系バインダーのうち特に望ましいものはＣＭＣであり、セルロースの水酸基にカルボキシメチル基が置換されてエーテル結合されているものをいう。一般的に末端のカルボキシル基はＮａ、Ｋ、Ｃａ、ＮＨ４に置換されている。ＣＭＣは、例えば、パルプにクロロ酢酸ナトリウムと水酸化ナトリウムとを反応させて製造される。パルプ中のセルロースは、無水グルコース単量体単位が結合されている多糖類であり、１グルコース単量体単位中に３個のヒドロキシ基を持つ。したがって、クロロ酢酸ナトリウムと反応できる箇所が理論的には３箇所があるが、前記クロロ酢酸ナトリウムの量を調節することにより、いろいろな物性の差があるカルボキシメチルセルロースを作ることができる。このように製造されたＣＭＣには多量の塩化ナトリウムなどの不純物が含まれているために、水媒法、硫酸精製法などを利用して精製して使用するとよい。
【００２１】
本発明においてＣＭＣを使用する時は、そのエーテル化度は０．５以上であることが好ましい。エーテル化度とは、ＣＭＣの水溶性を把握する指標となり、既に言及したように、３個のヒドロキシ基のうちいくつかがカルボキシメチル基に置換されたかを表す。したがって、その値は理論的に最大３まで可能であり、０．５以上になって初めて水に溶解されうる。一方、前記ＣＭＣの平均重合度は特に制限されないが、粘着性を考慮すれば３００以上であることが望ましく、粘度が高すぎないように１８００以下であることが良い。
【００２２】
一方、前記セルロースバインダーの含有量は、電極活物質１００質量部を基準として固形分で０．１〜２０質量部であることが好ましい。０．１質量部未満である場合には、電極活物質の分散性及び接着性が満足すべきものではなくなる恐れがある。２０質量部を超える場合には、電池性能に悪影響を及ぼす恐れがある。
【００２３】
また、好ましくは、前記アクリルアミド系水溶性高分子は、ポリアクリルアミド、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）、及びポリメタクリルアミドよりなる群から選択された１種以上を含む。前記アクリルアミド系水溶性高分子の重量平均分子量は５００〜１，０００，０００であることが好ましい。重量平均分子量が５００未満である場合には接着性が落ちる恐れがあり、１，０００，０００を超える場合には粘度が高くなりすぎる恐れがある。前記アクリルアミド系水溶性高分子は、分子内に存在するアクリル基により、合成ゴム系ラテックス型バインダー及びセルロース系バインダーとの親和力に優れ、それ自体の接着特性も優れる。
【００２４】
また、前記アクリルアミド系水溶性高分子の量は、アノード組成物総質量を基準として０．１〜１．０質量％であることが望ましい。０．１質量％未満である場合には、接着力向上の効果が十分でなくなる恐れがある。１．０質量％以上である場合には、アノード組成物全体におけるアノード活物質が占める質量が減って導電性が低下し、リチウム二次電池のエネルギー密度及び高率放電特性が落ちる恐れがある。
【００２５】
本発明のリチウム二次電池は、リチウム複合酸化物を含むカソード、有機電解液、セパレータ、及び本発明のアノードを含むことを特徴とする。
【００２６】
前記リチウム二次電池の製造方法は以下の通りである。ただし、以下の説明に本発明が限定されるわけではない。
【００２７】
まず、カソード活物質、導電剤、バインダー及び溶媒を混合してカソード活物質組成物を準備し、このカソード活物質組成物をアルミニウム集電体上に直接コーティング及び乾燥してカソード極板を準備する。前記カソード活物質組成物を別の支持体上にキャスティングした後、この支持体から剥離して得たフィルムをアルミニウム集電体上にラミネートしてカソード極板を製造することも可能である。
【００２８】
前記カソード活物質としては、リチウム含有金属酸化物、特にＬｉＮｉ１−ｘＣｏｘＭｙＯ２、（Ｘ＝０−０．２，Ｍ＝Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｌａ，Ｙ＝０．００１−０．０２）、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＭｎｘＯ２ｘ、ＬｉＮｉ１−ｘＭｎｘＯ２ｘ（ｘ＝１，２）などを使用することが望ましい。そして、導電剤としてはカーボンブラックを使用することが望ましく、バインダーとしては、ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、ポリビニリデンフルオライド、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレート、ポリテトラフルオロエチレンまたはそれらの混合物を使用することが望ましい。この時、カソード活物質、導電剤、バインダー及び溶媒の含有量はリチウム二次電池で通常的に使用するレベルとすればよい。
【００２９】
前述したカソード極板の製造時と同じく、本発明のアノード極板はまず、水を溶媒としてアノード活物質材料、合成ゴム系ラテックス型バインダー、セルロース系バインダー、及びアクリルアミド系水溶性高分子を混合してアノード活物質組成物スラリーを製造する。これを銅集電体に直接コーティングするか、別途の支持体上にキャスティングし、その支持体から剥離させたアノード活物質フィルムを銅集電体にラミネートして製造できる。
【００３０】
一方、セパレータとしては、リチウム二次電池で通常用いられるものを使用可能である。すなわち、リチウムイオン電池の場合にはポリエチレン、ポリプロピレンのような巻き取り可能なセパレータが使用され、リチウムポリマー電池の場合には有機電解液含浸能力に優れたセパレータが使用される。このようなセパレータは、例えば、下記の方法によって製造可能である。
【００３１】
高分子樹脂、充填剤、可塑剤及び溶媒を混合してセパレータ組成物を備える。このセパレータ組成物を電極上に直接コーティング及び乾燥してセパレータフィルムを形成する。または、セパレータ組成物を支持体上にキャスティング及び乾燥した後、前記支持体から剥離させたセパレータフィルムを電極上部にラミネートする。
【００３２】
高分子樹脂は特に限定されず、電極板のバインダーに使われる物質はいずれも使用可能である。例えば、ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー、ポリビニリデンフルオライド、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレート及びその混合物が挙げられる。その中でも、特にヘキサフルオロプロピレン含有量が８ないし２５質量％であるビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレンコポリマーを使用することが望ましい。
【００３３】
一方、有機電解液はリチウム塩及び有機溶媒を含む。リチウム塩は、格子エネルギーが小さく、解離度が高くてイオン伝導性に優れ、かつ熱安定性及び耐酸化性の良いものを使用することが望ましい。それらは、単独または混合物として使用されうる。リチウム塩の濃度は０．４Ｍないし１．５Ｍであることが望ましい。有機電解液内でリチウム塩のイオン伝導度は、前記範囲で最も高く現れるためである。本発明で使用できるリチウム塩は、リチウム二次電池で通常的に使われるものならば特に制限されず、例えば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣｌＯ４、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＳｂＦ６及びＬｉＡｓＦ６よりなる群から選択されるいずれか一つでありうる。
【００３４】
また前記有機溶媒は、イオンの解離度を高めてイオンの伝導を円滑にするために、誘電率（極性）が大きくて低粘度を持つだけでなく、リチウム金属に対する反応性の低いものを使用することが好ましい。一般的には、高誘電率、高粘度を持つ溶媒と、低誘電率、低粘度を持つ溶媒とで構成された２種以上の混合溶液を使用することが望ましい。例えば、ポリエチレンカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートよりなる群から選択された環型カーボネートと、ジメチルカーボネート及びジエチルカーボネートよりなる群から選択された鎖型カーボネートの混合物であることが望ましい。
【００３５】
前記のようなカソード極板とアノード極板との間にセパレータを配置して電池構造体を形成する。このような電池構造体を巻き取るかまたは折り曲げて円筒形電池ケースまたは角形電池ケースに入れた後、有機電解液を注入すれば、リチウムイオン電池が完成される。または、前記電池構造体をバイセル構造で積層した後、それを有機電解液に含浸させ、得られた結果物をパウチに入れて密封すれば、リチウムポリマー電池が完成される。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明の望ましい実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明がこれにより制限されるものではない。
【００３７】
（実施例１）アノードの製造
人造黒鉛粉末９７質量％（日本炭素（株）製）、スチレンブタジエンラバー１．４質量％、ＣＭＣナトリウム塩１．５質量％、ポリアクリルアミド０．１質量％になるようにアノード組成物を準備した。次いで、ＣＭＣナトリウム塩を、１質量％水溶液になるように蒸溜水を加えて攪拌して溶かした。前記ＣＭＣナトリウム塩水溶液に、あらかじめ称量した黒鉛粉末とスチレンブタジエンラバーとポリアクリルアミドとを混合し、それに蒸溜水及びセラミックボールを付加した後、プラスチック瓶に入れて１０時間よく混錬させた。この混合物を、厚さ１２μｍの銅箔上に３００μｍ間隔のドクターブレードでキャスティングしてアノードを得た。それを約９０℃オーブンに入れて約１０時間乾燥した後、その極板を再びロールプレッシングし、かつ所定寸法に切断して１２０μｍ厚さのアノードを製造した。
【００３８】
（実施例２）アノードの製造
人造黒鉛粉末９７質量％、スチレンブタジエンラバー１．２質量％、ＣＭＣナトリウム塩１．５質量％、ポリアクリルアミド０．３質量％になるようにアノード組成物を準備したことを除いては、実施例１と同じ方法でアノード極板を製造した。
【００３９】
（実施例３）アノードの製造
人造黒鉛粉末９６質量％、スチレンブタジエンラバー１．５質量％、ＣＭＣナトリウム塩１．５質量％、ポリアクリルアミド１．０質量％になるようにアノード組成物を準備したことを除いては、実施例１と同じ方法でアノード極板を製造した。
【００４０】
（実施例４）アノードの製造
スチレンブタジエンラバー１．４質量％の代わりにニトリルブタジエンラバー１．４質量％を使用したことを除いては、実施例１と同じ方法でアノード極板を製造した。
【００４１】
（実施例５）アノードの製造
ポリアクリルアミド０．１質量％の代わりにポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）０．１質量％を使用したことを除いては、実施例１と同じ方法でアノード極板を製造した。
【００４２】
（実施例６）アノードの製造
ＣＭＣ１．５質量％の代わりにカルボキシエチルセルロース１．５質量％を使用したことを除いては、実施例１と同じ方法でアノード極板を製造した。
【００４３】
（実施例７〜実施例１２）リチウム二次電池の製造
まずカソードは、ＬｉＣｏＯ２９６質量％、バインダーとしてＰＶＤＦ２質量％及び電子の移動を改善するためのカーボン導電剤２質量％を混合し、それにＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）及びセラミックボールを付加した後、その混合物をプラスチック瓶に入れて１０時間よく混錬させた。そして、１５μｍ厚さのアルミニウム箔上に２５０μｍ間隔のドクターブレードでキャスティングを実施してカソード極板を得た。それを約１１０℃のオーブンに入れて約１２時間乾燥してＮＭＰを完全に揮発させた後、それを再びロールプレッシングして所定寸法に切断して、厚さ９５μｍのカソード極板の製造を完了した。
【００４４】
セパレータとしては、厚さ２０μｍのポリエチレン／ポリプロピレン多孔性膜（米国Ｈｏｅｓｔ  Ｃｅｌｌａｎｅｓｅ社製）を使用した。
【００４５】
前記カソード極板と実施例１〜６で製造されたアノード極板との間に前記多孔性セパレータを配置し、それを巻き取って電池組立体を作った。このジェリーロール方式で巻き取られた電池組立体をアルミニウム角形電池ケースに入れた後、非水系電解液を注入し密封して７２０ｍＡｈ級リチウム二次電池を完成した。
【００４６】
前記非水系電解液としては、１．１Ｍ濃度のＬｉＰＦ６が溶解されたエチレンカーボネート（ＥＣ）／エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）／プロピレンカーボネート（ＰＣ）／フルオロベンゼン（ＦＢ）（体積比でＥＣ：ＥＭＣ：ＰＣ：ＦＢの混合比は３０／５５／５／１０）の混合有機溶媒５．３ｇを使用した。
【００４７】
（比較例１）アノードの製造
黒鉛粉末９７質量％、スチレンブタジエンラバー１．５質量％、ＣＭＣナトリウム塩１．５質量％になるようにアノード組成物を使用したことを除いては、実施例１と同じ方法でアノードを製造した。
【００４８】
（比較例２）リチウム二次電池の製造
比較例１で製造されたアノードを利用したことを除いては、実施例７と同じ方法でリチウム二次電池を製造した。
【００４９】
（剥離強度試験）
実施例１〜６及び比較例１で製造されたアノード極板の接着力を評価するために、引張試験機を使用して極板の剥離強度を測定した。剥離強度測定用試片はロールプレッシングまで終わった状態の極板を、横１２ｃｍ、縦２．５４ｃｍに切って使用し、準備した極板の片面に横３ｃｍ、縦２．５４ｃｍ大きさの両面テープを付け、その上に極板試片より大きいスライドガラスを付けて引張試験に使用した。引張試験機の一側グリップにはスライドガラスを嵌め込み、他側グリップにはスライドガラスに接着されていない極板面を嵌め込んで両側グリップ間を広げつつ接着面の剥離強度を測定した。測定した剥離強度を表１に整理して表した。
【００５０】
【表１】
0004637590.tif 000002
【００５１】
表１から、実施例のアノード極板は、比較例１で製造されたアノード極板に比べて高い剥離強度を持つことが確認できる。極板の接着力が向上するにつれて接着力不足による極板製造工程上の不良が減り、リチウム二次電池の性能、特に高率放電特性が向上すると考えられる。
【００５２】
（ロールプレスに対する粘着程度試験）
圧延工程でロールプレスに電極物質が粘着する不良問題がどのように変化するかを確認するために、実施例１〜６及び比較例１で製造されたアノード極板について、アノード極板１０ｍを圧延しつつ何箇所で電極物質が脱離するかを測定した。表２にその結果を示す。
【００５３】
【表２】
0004637590.tif 000003
【００５４】
表２に示すように、実施例のアノード極板は、比較例１のアノード極板に比べて、圧延工程での不良が大幅に減ることが分かる。
【００５５】
（リチウム二次電池の特性評価）
アノード組成によってリチウム二次電池の高率特性がどのように変わるかを評価するために、実施例７、８及び比較例２で製造されたリチウム二次電池の高率放電特性を評価した。結果を図１に表す。図１は、定格容量７２０ｍＡｈであるリチウム二次電池を０．５Ｃ  ｒａｔｅで充電し、放電速度をそれぞれ０．２Ｃ、０．５Ｃ、１Ｃ、２Ｃ  ｒａｔｅに変化させて放電して、放電容量を測定したグラフである。また、図１のグラフから得た結果を、定格容量に対する放電容量を％として表３に示す。
【００５６】
【表３】
0004637590.tif 000004
【００５７】
表３からは、比較例２のリチウム二次電池は、２Ｃ放電速度での放電容量が定格容量の９１％しかならない一方、本発明のリチウム二次電池は、２Ｃ放電速度でも定格容量の９７％以上の高い放電容量を示した。この結果からは、本発明のアノードを採用したリチウム二次電池の高率放電特性が改善されたことが分かる。これは、本発明の製造されたアノードは、電極物質と集電体との界面抵抗が少ないため、高率放電性能が向上したためと推測される。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明のリチウム二次電池は、携帯電話、ＰＤＡ、ノート型パソコン、デジタルカメラ、カムコーダ、ＭＰ３などの携帯用電子機器または電気自動車などの電源として有効に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】実施例７及び８で製造されたリチウム二次電池と、比較例２で製造されたリチウム二次電池との高率放電特性を示したグラフである。
【図１】
0004637590.tif 000005