(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式ＩＩＩ
【化１】
0004790604.tif 000016
〔式中、変数は、次の意味を有する：
Ｒ８は、水素、ハロゲンまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルを表わし；
基Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１の１つは、式ＩＩｂ′
【化２】
0004790604.tif 000017
で示される基を表わし、
別の基Ｒ９〜Ｒ１１は、水素を表わし；
ＺおよびＺ′は、互いに独立にハロゲン、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍｅ＋、−ＳＯ３−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４またはＣ１〜Ｃ１２−アルキルによって１回または数回置換されていてよいアリーレンを表わす〕で示されるキノフタロン顔料のための結晶化調節剤としての、一般式Ｉ
【化３】
0004790604.tif 000018
〔式中、変数は、次の意味を有する：
Ａは、ＮまたはＣＨを表わし；
Ｘは、ＡがＮを表わす場合には、メチルまたは式ＩＩａ
【化４】
0004790604.tif 000019
で示される基を表わし、および
ＡがＣＨを表わす場合には、基Ｒを表わし；
Ｙは、基Ｒまたは式ＩＩｂ
【化５】
0004790604.tif 000020
で示される基を表わし、
この場合には、Ｘが式ＩＩａの基を表わすかまたはＹが式ＩＩｂの基を表わすかの何れか１つであり；
Ｒは、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍｅ＋、−ＳＯ３−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＨ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＨ２Ｒ５、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４、−ＣＯＯＲ６または−ＣＯＲ６を表わし；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立に水素；炭素鎖がそれぞれ１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ７−、−ＣＯ−または−ＳＯ２−によって中断されていてよくおよび／または１回または数回ヒドロキシ、ハロゲン、アリール、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシおよび／またはアセチルによって置換されていてよいＣ１〜Ｃ２２−アルキルまたはＣ２〜Ｃ２２−アルケニル基；炭素骨格が１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ７−または−ＣＯ−によって中断されていてよくおよび／または１回または数回ヒドロキシ、ハロゲン、アリール、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシおよび／またはアセチルによって置換されていてよいＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル；ヒドロアビエチル、アビエチルまたはアリールを表わし；Ｒ１およびＲ２またはＲ１、Ｒ２およびＲ３は、一緒になって窒素原子を含有しさらにヘテロ原子を含有していてよい５〜７員の環式基を表わし；
Ｒ５は、式ＩＩｂ′
【化６】
0004790604.tif 000021
で示される基を表わし、
Ｒ６は、アルキル基Ｒ１の１つを表わし；
Ｒ７は、水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキルを表わし；
Ｍｅは、アルカリ金属イオンを表わし；
ＺおよびＺ′は、互いに独立にハロゲン、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍｅ＋、−ＳＯ３−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４またはＣ１〜Ｃ１２−アルキルによって１回または数回置換されていてよいアリーレンを表わし、
環Ｂ１およびＢ２は、互いに独立に付加的に、１個以上の同一かまたは異なる、水素を意味しない基Ｒによって置換されていてよい〕で示される化合物の使用。
【請求項２】
一般式Ｉａ
【化７】
0004790604.tif 000022
〔式中、変数は、次の意味を有する：
Ｘａは、メチルまたは式ＩＩａ
【化８】
0004790604.tif 000023
で示される基を表わし、
Ｙａは、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたは式ＩＩｂ
【化９】
0004790604.tif 000024
で示される基を表わし、
この場合には、Ｘａが式ＩＩａの基を表わすかまたはＹａが式ＩＩｂの基を表わすかの何れか１つであり；
Ｒａ１、Ｒａ２は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたは基Ｄを表わし、この場合、Ｒａ１は、Ｘがメチルを表わす場合にのみ基Ｄを表わすことができ、Ｒａ２は、Ｘが式ＩＩａの基を表わす場合にのみ基Ｄを表わすことができ、
Ｄは、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍｅ＋、−ＳＯ３−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２または−ＣＨ２ＮＲ１Ｒ２を表わし；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立に水素；炭素鎖がそれぞれ１個以上の基−Ｏ−または−ＮＲ７−によって中断されていてよいＣ１〜Ｃ２２−アルキルまたはＣ２〜Ｃ２２−アルケニル基；ヒドロアビエチル、アビエチルまたはアリールを表わし；
Ｍｅは、アルカリ金属イオンを表わし；
Ｚは、ハロゲン、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍｅ＋、−ＳＯ３−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４またはＣ１〜Ｃ１２−アルキルによって１回または数回置換されていてよいアリーレンを表わし、
環Ｂ１ａおよびＢ２ａは、互いに独立に付加的に、Ｒａ１およびＲａ２とは異なる位置でハロゲンまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルによって置換されていてよい〕で示される化合物を使用する、請求項１記載の使用。
【請求項３】
一般式Ｉｂ
【化１０】
0004790604.tif 000025
〔式中、変数は、次の意味を有する：
Ｙｂは、式ＩＩｂ
【化１１】
0004790604.tif 000026
で示される基を表わし、
Ｒｂ１、Ｒｂ２、Ｒｂ３、Ｒｂ４は、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルまたは基Ｄを表わし、この場合、基Ｒｂ１、Ｒｂ２、Ｒｂ３またはＲｂ４の１つだけは、基Ｄを表わすことができ、
Ｄは、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍｅ＋、−ＳＯ３−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２または−ＣＨ２ＮＲ１Ｒ２を表わし；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立に水素；炭素鎖がそれぞれ１個以上の基−Ｏ−または−ＮＲ７−によって中断されていてよいＣ１〜Ｃ２２−アルキルまたはＣ２〜Ｃ２２−アルケニル基；デヒドロアビエチルまたはアリールを表わし；
Ｍｅは、アルカリ金属イオンを表わし；
Ｚは、ハロゲン、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍｅ＋、−ＳＯ３−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４またはＣ１〜Ｃ１２−アルキルによって１回または数回置換されていてよいアリーレンを表わし、
環Ｂ１ｂおよびＢ２ｂは、互いに独立に付加的に、Ｒｂ１〜Ｒｂ４とは異なる位置でハロゲンまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルによって置換されていてよい〕で示される化合物を使用する、請求項１記載の使用。
【請求項４】
Ｚは、ハロゲンによって１回または数回置換されていてよいアリーレンである、請求項１から３までのいずれか１項に記載の化合物の使用。
【請求項５】
Ｒは、ハロゲン、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍｅ＋、−ＳＯ３−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の化合物の使用。
【請求項６】
Ｒは、−ＳＯ３Ｈである、請求項１から３までのいずれか１項に記載の化合物の使用。
【請求項７】
前記化合物は、
【化１２】
0004790604.tif 000027
から選択される、請求項１記載の化合物の使用。
【請求項８】
請求項１記載の一般式ＩＩＩのキノフタロン顔料を微粒状の顔料形に変換する方法において、この一般式ＩＩＩのキノフタロン顔料を請求項１から７までのいずれか１項に記載の式Ｉの1つ以上の化合物の存在下で形成させることを特徴とする、請求項１記載の一般式ＩＩＩのキノフタロン顔料を微粒状の顔料形に変換する方法。
【請求項９】
一般式ＩＩＩのキノフタロン顔料を微粉砕しおよび/または有機溶剤または水性／有機溶剤から式Ｉの1つ以上の化合物の存在で再結晶させる、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
一般式ＩＩＩのキノフタロン顔料を既に式Ｉの1つ以上の化合物の存在で製造する、請求項８または９記載の方法。
【請求項１１】
一般式ＩＩＩのキノフタロン顔料および式Ｉの化合物を同時にその場で製造し、生じる混合物を完成させる、請求項８から１０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
顔料調剤において、
Ａ）請求項１記載の一般式ＩＩＩのキノフタロン顔料である少なくとも１つの有機顔料および
Ｂ）請求項１記載の式Ｉの少なくとも１つの化合物を含有することを特徴とする、顔料調剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般式ＩＩＩ
【化１】
0004790604.tif 000002
〔式中、変数は、次の意味を有する：
Ｒ８は、水素、ハロゲンまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルを表わし；
基Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１の１つは、式ＩＩｂ′
【化２】
0004790604.tif 000003
で示される基を表わし、
別の基Ｒ９〜Ｒ１１は、水素を表わし；
ＺおよびＺ′は、互いに独立にハロゲン、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍｅ＋、−ＳＯ３−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４またはＣ１〜Ｃ１２−アルキルによって１回または数回置換されていてよいアリーレンを表わす〕で示されるキノフタロン顔料のための結晶化調節剤としての、一般式Ｉ
【０００２】
【化１３】
0004790604.tif 000004
〔式中、変数は、次の意味を有する：
Ａは、ＮまたはＣＨを表わし；
Ｘは、ＡがＮを表わす場合には、メチルまたは式ＩＩａ
【０００３】
【化１４】
0004790604.tif 000005
で示される基を表わし、および
ＡがＣＨを表わす場合には、基Ｒを表わし；
Ｙは、基Ｒまたは式ＩＩｂ
【０００４】
【化１５】
0004790604.tif 000006
で示される基を表わし、
この場合には、Ｘが式ＩＩａの基を表わすかまたはＹが式ＩＩｂの基を表わすかの何れか１つであり；
Ｒは、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍｅ＋、−ＳＯ３−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＨ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＨ２Ｒ５、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４、−ＣＯＯＲ６または−ＣＯＲ６を表わし；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立に水素；炭素鎖がそれぞれ１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ７−、−ＣＯ−または−ＳＯ２−によって中断されていてよくおよび／または１回または数回ヒドロキシ、ハロゲン、アリール、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシおよび／またはアセチルによって置換されていてよいＣ１〜Ｃ２２−アルキルまたはＣ２〜Ｃ２２−アルケニル基；炭素骨格が１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ７−または−ＣＯ−によって中断されていてよくおよび／または１回または数回ヒドロキシ、ハロゲン、アリール、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシおよび／またはアセチルによって置換されていてよいＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル；ヒドロアビエチル、アビエチルまたはアリールを表わし；Ｒ１およびＲ２またはＲ１、Ｒ２およびＲ３は、一緒になって窒素原子を含有しさらにヘテロ原子を含有していてよい５〜７員の環式基を表わし；
Ｒ５は、式ＩＩｂ′
【０００５】
【化４】
0004790604.tif 000007
で示される基を表わし、
Ｒ６は、アルキル基Ｒ１の１つを表わし；
Ｒ７は、水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキルを表わし；
Ｍｅは、アルカリ金属イオンを表わし；
ＺおよびＺ′は、互いに独立にハロゲン、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍｅ＋、−ＳＯ３−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４またはＣ１〜Ｃ１２−アルキルによって１回または数回置換されていてよいアリーレンを表わし、
環Ｂ１およびＢ２は、互いに独立に付加的に、１個以上の同一かまたは異なる、水素を意味しない基Ｒによって置換されていてよい〕で示される化合物の使用に関する。
【０００６】
更に、本発明は、粗製キノフタロン顔料を微粒状の顔料形に変換する方法に関する。
【０００７】
更に、本発明は、（Ａ）キノフタロン顔料からなる少なくとも1つの有機顔料および（Ｂ）式Ｉの少なくとも1つの化合物を含有する顔料調剤ならびに式Ｉ′の新規化合物に関する。
【０００８】
キノフタロン顔料は、輝度および色調純度のために、数多くの使用に特に重要である。この場合には、前記のキノフタロン顔料の特性プロフィールについてますます高度な要件が課される。即ち、例えばインクジェット印刷用インキ、カラーフィルターおよび電子写真用トナーへの使用のためには、顔料の微細度および狭い粒度分布は前提条件である。
【０００９】
殊にキノフタロン顔料は、安定性、殊に高い耐光堅牢度および耐候堅牢度ならびに耐熱性のために、黄色の色調範囲にとって重要な顔料である。この顔料種の特に重要な代表例としては、C.I.ピグメントイエロー１３８が挙げられる（ドイツ連邦共和国特許出願公開第１７７０９６０号明細書）。更に、キノフタロン顔料は、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２６２６２７１号明細書、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２６３８５２８号明細書およびドイツ連邦共和国特許出願公開第２７０６８７２号明細書に記載されている。合成の場合、キノフタロン顔料は、不均一な粒度分布を有する粗い結晶形で生じる。従って、使用に適した、着色に有用な顔料形への変換のために、この粗製顔料は、通常、微粉砕および場合によっては再結晶によって形成される。
【００１０】
ＷＯ−Ａ−０２／００６４３の記載から、特殊に変性されたキノフタロン誘導体、即ち顔料それ自体の反応生成物の存在で形成は、実施される。しかし、この結晶化調節剤は、顔料合成に続く付加的な反応工程で製造されなければならない。
【００１１】
従って、本発明は、前記欠点を除去し、キノフタロン顔料の結晶化に好ましい影響を及ぼしうる物質を好ましく経済的な方法で提供するという課題に基づく。
【００１２】
それによれば、冒頭に定義した式Ｉの化合物をキノフタロン顔料のための結晶化調節剤として使用することが見出された。
【００１３】
好ましい化合物は、それぞれ従属請求項の記載から認めることができる、式Ｉａのキナルジン誘導体およびアミノキナルジン誘導体ならびに式Ｉｂのアミノフタリン誘導体に対応する。
【００１４】
更に、粗製顔料を式Ｉの化合物の1つ以上の存在で形成させることを特徴とする、粗製キノフタロン顔料を微粒状の顔料形に変換する方法が見出された。
【００１５】
更に、（Ａ）キノフタロン顔料からなる少なくとも1つの有機顔料および（Ｂ）式Ｉの少なくとも1つの化合物を含有する顔料調剤が見出された。
【００１６】
最後に、一般式Ｉ′
【００１７】
【化３】
0004790604.tif 000008
〔式中、
環Ｂ１およびＢ２は、互いに独立に付加的に、１個以上の同一かまたは異なる、水素を意味しない基Ｒによって置換されていてよく、
Ｒは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍｅ＋、−ＳＯ３−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＨ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＨ２Ｒ５、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４、−ＣＯＯＲ６または−ＣＯＲ６を表わし；
Ｚは、ハロゲン、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍｅ＋、−ＳＯ３−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４またはＣ１〜Ｃ１２−アルキルによって１回または数回置換されていてよいアリーレンを表わし、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、互いに独立に水素；炭素鎖がそれぞれ１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ７−、−ＣＯ−または−ＳＯ２−によって中断されていてよくおよび／または１回または数回ヒドロキシ、ハロゲン、アリール、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシおよび／またはアセチルによって置換されていてよいＣ１〜Ｃ２２−アルキルまたはＣ２〜Ｃ２２−アルケニル基；炭素骨核が１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ７−または−ＣＯ−によって中断されていてよくおよび／または１回または数回ヒドロキシ、ハロゲン、アリール、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシおよび／またはアセチルによって置換されていてよいＣ３〜Ｃ８−シクロアルキル；ヒドロアビエチル、アビエチルまたはアリールを表わし；Ｒ１およびＲ２またはＲ１、Ｒ２およびＲ３は、一緒になって窒素原子を含有しさらにヘテロ原子を含有していてよい５〜７員の環式基を表わし；
【００１８】
Ｒ６は、アルキル基Ｒ１の１つを表わし；
Ｒ７は、水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキルを表わし；
Ｍｅは、アルカリ金属イオンを表わし；
Ｚは、互いに独立にハロゲン、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍｅ＋、−ＳＯ３−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４またはＣ１〜Ｃ１２−アルキルによって１回または数回置換されていてよいアリーレンを表わし、
環Ｂ１およびＢ２は、互いに独立に付加的に、１個以上の同一かまたは異なる、水素を意味しない基Ｒによって置換されていてよい〕で示される化合物が見い出された。
【００１９】
式Ｉの本発明により使用することができる結晶化調節剤は、有利にその場でキノフタロン顔料の合成の際に製造されてもよいし、安価な出発物質から製造されてもよい。この結晶化調節剤が顔料の分子構造を部分的にのみ有するかまたはむしろ、類似の部分構造のみを有するとしても、それにも拘わらず、前記の結晶化調節剤は、殊にキノフタロン顔料の結晶化に有利に影響を及ぼし、この事実は、予想することができなかった。
【００２０】
式ＩおよびＩＩ中で登場する全てのアルキル基およびアルケニル基は、直鎖状であってもよいし、分枝鎖状であってもよい。
【００２１】
アルキル基の例としては、詳細には例示的に次のものが挙げられる：メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、第三ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、１−エチルペンチル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシルおよびエイコシル（上記の表記イソオクチル、イソノニル、イソデシルおよびイソトリデシルは、自明の表記であり、オキソ合成後に得られるアルコールに由来する）。
【００２２】
炭素鎖が１個以上の基−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ７−、−ＣＯ−または−ＳＯ２−によって中断されていてよいアルキル基の例またはアルコキシ置換されたアルキル基およびアルカノイル置換されたアルキル基の例としては、次の基が記載される：
２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−メトキシプロピルおよび３−メトキシプロピル、２−エトキシプロピルおよび３−エトキシプロピル、２−プロポキシプロピルおよび３−プロポキシプロピル、２−ブトキシプロピルおよび３−ブトキシプロピル、２−メトキシブチルおよび４−メトキシブチル、２−エトキシブチルおよび４−エトキシブチル、２−プロポキシブチルおよび４−プロポキシブチル、３，６−デキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、４，８−ジオキサノニル、３，７−ジオキサオクチル、３，７−ジオキサノニル、４，７−ジオキサノニル、４，７−ジオキサノニル、２−ブトキシブチルおよび４−ブトキシブチル、４，８−ジオキサデシル、３，６，９−トリオキサデシル、３，６，９−トリオキサウンデシル、３，６，９−トリオキサ−ドデシル、３，６，９，１２−テトラオキサトリデシルおよび３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル；
２−メチルチオエチル、２−エチルチオエチル、２−プロピルチオエチル、２−イソプロピルチオエチル、２−ブチルチオエチル、２−メチルチオプロピルおよび３−メチルチオプロピル、２−エチルチオプロピルおよび３−エチルチオプロピル、２−プロピルチオプロピルおよび３−プロピルチオプロピル、２−ブチルチオプロピルおよび３−ブチルチオプロピル、２−メチルチオブチルおよび４−メチルチオブチル、２−エチルチオブチルおよび４−エチルチオブチル、２−プロピルチオブチルおよび４−プロピルチオブチル、３，６−ジチアヘプチル、３，６−ジチアオクチル、４，８−ジチアノニル、３，７−ジチアオクチル、３，７−ジチアノニル、４，７−ジチアオクチル、４，７−ジチアノニル、２−ブチルチオブチルおよび４−ブチルチオブチル、４，８−ジチアデシル、３，６，９−トリチアデシル、３，６，９−トリチアウンデシル、３，６，９−トリチアドデシル、３，６，９，１２−テトラチアデシルおよび３，６，９，１２−テトラチアテトラデシル；
２−モノメチルアミノエチルおよび２−モノエチルアミノエチル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジメチルアミノプロピルおよび３−ジメチルアミノプロピル、３−モノイソプロピルアミノプロピル、２−モノプロピルアミノブチルおよび４−モノプロピルアミノブチル、２−ジメチルアミノブチルおよび４−ジメチルアミノブチル、６−メチル−３，６−ジアザヘプチル、３，６−ジメチル−３，６−ジアザヘプチル、３，６−ジアザヘプチル、３，６−ジメチル−３，６−ジアザオクチル、９−メチル−３，６，９−トリアザデシル、３，６，９−トリメチル−３，６，９−トリアザウンデシル、１２−メチル−３，６，９，１２−テトラアザトリデシルおよび３，６，９，１２−テトラメチル−３，６，９，１２−テトラアザトリデシル；
プロパン−２−オン−１−イル、ブタン−３−オン−１−イル、ブタン−３−オン−２−イルおよび２−エチルペンタン−３−オン−１−イル；
２−メチルスルホニルエチル、２−エチルスルホニルエチル、２−プロピルスルホニルエチル、２−イソプロピルスルホニルエチル、２−ブチルスルホニルエチル、２−メチルスルホニルプロピルおよび３−メチルスルホニルプロピル、２−エチルスルホニルプロピルおよび３−エチルスルホニルプロピル、２−プロピルスルホニルプロピルおよび３−プロピルスルホニルプロピル、２−ブチルスルホニルプロピルおよび３−ブチルスルホニルプロピル、２−メチルスルホニルブチルおよび４−メチルスルホニルブチル、２−エチルスルホニルブチルおよび４−エチルスルホニルブチル、２−プロピルスルホニルブチルおよび４−プロピルスルホニルブチルおよび４−ブチルスルホニルブチル。
【００２３】
Ｃ２〜Ｃ２２−アルケニル基の例としては、例示的にオレイル、リノレイルおよびリニレニルが挙げられる。
【００２４】
アルコキシ基の例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、第二ブトキシおよび第三ブトキシである。
【００２５】
シクロアルキル基としては、例示的にシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチルが記載される。ヘテロ原子を含有するシクロアルキル基は、例えばジオキサニル、モルホリニル、テトラヒドロフリル、ピロリジニルおよびピペリジニルである。
【００２６】
アリール基は、例えばフェニルならびに１−ナフチルおよび２−ナフチルである。
【００２７】
ハロゲンは、殊に塩素または臭素を表わし、この場合には、塩素が好ましい。
【００２８】
置換されたアルキル基は、特に１２個まで、殊に６個、なかんずく４個のＣ原子を有する鎖を有し、好ましくは、１または２個の置換基を有する。例は、次の通りである：２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルおよび３−ヒドロキシプロピル、１−ヒドロキシプロプ−２−イルおよび２−ヒドロキシブチルおよび４−ヒドロキシブチルならびにベンジル。
【００２９】
窒素原子を含有する、Ｒ１およびＲ２またはＲ１〜Ｒ３から形成された、ベンズ縮合環化（benzanellieren）されていてよい５〜7員の環式基の例としては、次のものが挙げられる：モルホリニル、ピロリジニル、ピペリジニル、ピリル、ピリジル、ピリミジル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、トリアジル、キナルジル、キノリニル、ベンゾキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、ベンズイミジゾリルおよびイソキノリル。
【００３０】
アリーレン基および置換されたアリーレン基Ｚ〜Ｚ′の例としては、１，２−フェニレン、テトラクロル−１，２−フェニレンおよびテトラブロム−１，２−フェニレン、１，２−ナフチレン、２，３−ナフチレンおよび１，８−ナフチレンが記載され、この場合には、１，２−フェニレンおよびテトラクロル−１，２−フェニレンが好ましい。
【００３１】
適当なアルコキシカルボニル基は、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニルおよびヘキソキシカルボニルである。
【００３２】
アシル基の例は、メチルカルボニル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、ブチルカルボニルおよびペンチルカルボニルである。
【００３３】
アリールスルホニルの例としては、殊にフェニルスルホニルおよび置換されたフェニルスルホニル、例えばｐ−トリルスルホニル、ｐ−クロロフェニルスルホニルおよびｐ−ブロモフェニルスルホニルが挙げられる。
【００３４】
式Ｉの化合物の製造は、次に例示的に化合物Ｉａの場合につき説明される。他の化合物Ｉの製造ならびにナフタリン誘導体Ｉｂ、殊にＲｂ１が基Ｄを表わすような式Ｉｂの好ましいナフタリン誘導体の製造のために、同様に行なうことができる。
【００３５】
Ｘａがメチルを表わし、Ｙａが式ＩＩｂの基を表わすような式Ｉａのアミノキナルジン誘導体は、８−アミノキナルジンから出発して行なうことができる。
【００３６】
この場合キナルジン環系で置換されていないアミノキナルジン誘導体Ｉａは、直接に８−アミノキナルジンを相応する無水フタル酸と反応させることによって得ることができる。置換されたアミノキナルジン誘導体Ｉａは、置換された８−アミノキナルジンを相応する無水フタル酸と反応させることによって得ることができるかまたは置換されていない８−アミノキナルジンおよび無水フタル酸の反応生成物での引続く置換反応によって得ることができる。
【００３７】
２つの変法によれば、例えばオレウムとの反応によって、Ｒａ１が−ＳＯ３Ｈを表わすような式Ｉａのアミノキナルジン誘導体を得ることができる。
【００３８】
同様に、Ｘａが式ＩＩａの基を表わし、Ｙａが水素、塩素またはＣ１〜Ｃ４−アルキルを表わすような式Ｉａのキナルジン誘導体の製造は、キナルジンから出発して行なうことができる。この場合には、オレウムとの反応によって、Ｒａ２が−ＳＯ３Ｈを表わすような式Ｉａのキナルジン誘導体を得ることができる。
【００３９】
好ましくは、前記のスルホン化のためには、０．１〜６５質量％、殊に５〜２５質量％の三酸化硫黄含量を有するオレウムが使用される。
【００４０】
オレウムの量それ自体は、重要ではない。オレウムは同時に溶剤として使用されるので、少なくとも溶液を攪拌することができるままの程度の多量のオレウムを使用すべきである。通常、スルホン化することができる化合物１ｇ当たりオレウム１〜１０ｇ、有利に約３〜７ｇが使用される。
【００４１】
反応温度は、一般に０〜２００℃、特に５０〜１３０℃である。
【００４２】
反応時間は、１〜２０時間であることができる。一般にレジオ選択的に行なわれるスルホン化は、約８時間で終結する。
【００４３】
生成物の単離は、通常、氷水中での反応混合物の加水分解後に、濾別によって行なわれる。
【００４４】
更に、アミンまたは第四アンモニウム塩との反応によって、スルホン化されたアミノキナルジン誘導体およびキナルジン誘導体Ｉａは、相応するアンモニウム塩Ｉａに変換されることができ（Ｒａ１またはＲａ２；−ＳＯ３−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４）、このアンモニウム塩は、特に良好に分散可能な顔料の形成を惹起する。
【００４５】
アミンとしては、第１アミン、第２アミンおよび第3アミンがこれに該当する。第２アミンおよび第３アミンは、それぞれ同一かまたは異なるアルキル基を含有することができる。例えば、線状アルキル基、水素化アルキル基または不飽和アルキル基を有する脂肪アミンも適当である。殊に、６個までのＣ原子を有する短いアルキル基は、分枝鎖状であってもよいしおよび/またはヒドロキシ、アセチル、メトキシ、エトキシ、塩素および臭素の好ましい群からの２個までの置換基を有していてもよい。
【００４６】
特に好ましいアミンおよびアンモニウム塩の例は、ステアリルアミン、メチルジステアリルアミン、ジメチルステアリルアミンおよびヒドロアビエチルアミンならびにジメチルジステアリルアンモニウム塩である。
【００４７】
アンモニウム塩の形成は、一般の通常の方法で有機溶剤、水または水性／有機媒体中で行なうことができる。適当な反応温度は、一般に、２０〜１００℃である。生成物は、同様に濾別によって単離されることができる。
【００４８】
しかし、アンモニウム塩は、微粉砕および再結晶を含む本発明による含量調製法の場合に、ほぼ等モル量のアミノキナルジンスルホン酸またはキナルジンスルホン酸Ｉａおよびアミンまたはアンモニウム塩を２つの調製工程の１つで添加することにより、初めて製造されることができる。
【００４９】
相応するアルカリ金属塩（Ｒａ１またはＲａ２：−ＳＯ３−Ｍｅ＋、この場合Ｍｅは、有利にナトリウムまたはカリウム、特に有利にナトリウムを表わす）は、スルホン酸誘導体を相応するアルカリ金属塩基で中和することによって得ることができる。
【００５０】
Ｒａ１またはＲａ２が−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２を表わすような式Ｉａのアミノキナルジン誘導体およびキナルジン誘導体の製造は、好ましくはスルホ塩素化および引続くアミド化によって行なうことができる。
【００５１】
スルホ塩素化は、スルホン化と同様にクロロスルホン酸の使用下で行なうことができる。好ましくは、得られた生成物は、全てのスルホン酸基が酸クロリドに変換されることを保証するために、付加的になお塩化チオニルと反応する。
【００５２】
クロロスルホン酸の量は、同様にそれ自体重要ではない。しかし、攪拌可能な溶液を得るために、通常、スルホ塩素化することができる化合物１ｇ当たりクロロスルホン酸１〜１０ｇ、有利に約４ｇが使用される。
【００５３】
一般に、この反応は、８０〜１８０℃、有利に１００〜１３０℃で実施され、約１〜２０時間、有利に約２〜１０時間継続される。
【００５４】
生成物を事後になお塩化チオニルと反応させる場合には、得られた反応混合物は、有利に約７０〜８０℃に冷却され、次に一般にスルホ塩素化することができる化合物１ｇ当たり塩化チオニル０．３〜１ｇ、殊に０．４〜０．７ｇが添加される。
【００５５】
更に、一般に０．５〜２時間の反応時間後、レジオ選択的にモノスルホ塩素化された生成物は、氷水中での加水分解後に濾別によって単離されることができる。更に、通常、早期の乾燥なしに、アミド化に供給される。
【００５６】
アミド化は、第１アミンまたは第２アミンを用いて実施される。好ましくは、上記のアミンは、反応のために使用される。
【００５７】
好ましくは、アミド化は、ほぼ中性の水性媒体中で行なわれる。約７のｐＨ値を維持するために、緩衝剤、例えば燐酸二水素ナトリウム／燐酸水素二ナトリウムの存在で作業することが望ましい。
【００５８】
通常、アミド化は、０〜２０℃のおＮｄＯで行なわれ、約０．５〜５時間、殊に１〜３時間継続される。
【００５９】
Ｒａ１またはＲａ２が−ＣＨ２ＮＲ１Ｒ２または−ＣＨ２Ｒ５を表わすような式Ｉａのアミノキナルジン誘導体およびキナルジン誘導体は、メチルアミド化によってチェルニアク−アインホルン反応（Tscherniac-Einhorn-Reaction）で得ることができる。
【００６０】
即ち、好ましいフタルイミドメチル誘導体Ｉａは、パラホルムアルデヒドおよびフタルイミドとの反応によって、三酸化硫黄０．１〜１０質量％、有利に３質量％を含有することができる濃硫酸またはオレウム中で製造される。
【００６１】
一般に、アミノメチル化することができる化合物１ｇ当たりパラホルムアルデヒド０．０５〜０．２ｇ、特に０．０６〜０．１ｇおよびフタルイミド０．１〜０．３ｇ、有利に０．２〜０．２５ｇが使用される。
【００６２】
硫酸またはオレウムの量それ自体は、重要ではない。一般に、アミノメチル化することができる化合物１ｇ当たり１〜１０ｇ、殊に約５ｇが使用される。
【００６３】
好ましくは、この反応の場合には、処理技術的に硫酸またはオレウムを装入し、フタルイミドおよびパラホルムアルデヒドを交互に添加し、約０．５〜２時間の反応時間後に４０〜６０℃でアミノメチル化することができる化合物を添加し、次にこの混合物を８０〜１２０℃で約２〜５時間反応させることが優先される。
【００６４】
生成物の単離は、通常、水中での反応混合物の加水分解後に濾別によって行なわれる。
【００６５】
Ｒａ１またはＲａ２が−ＣＯＲ６またはＣ１〜Ｃ４−アルキルを表わすような式Ｉａのアミノキナルジン誘導体およびキナルジン誘導体は、式Ｉａの置換されていない誘導体の通常のフリーデル−クラフツアシル化（Friedel-Crafts-Acylierung）またはフリーデル−クラフツアルキル化（Friedel-Crafts-Alkylierung）によって得ることができる。Ｒａ１またはＲａ２が−ＣＯＯＨまたは−ＣＯＯＲ６を表わすような式Ｉａのアミノキナルジン誘導体およびキナルジン誘導体は、式Ｉａの置換されていない誘導体のフリーデル−クラフツアシル化および水またはアルコールとの引続く反応によって得ることができる。
【００６６】
本発明により使用することができる化合物Ｉは、キノフタロン顔料のための結晶化調節剤として卓越して好適である。この化合物Ｉは、使用に適した、狭い粒度分布を有する微粒状顔料形への粗製顔料の変換を可能にする。
【００６７】
本発明により使用することができる化合物Ｉは、キノフタロン顔料、有利に一般式ＩＩＩ
【００６８】
【化７】
0004790604.tif 000009
〔式中、変数は、次の意味を有する：
Ｒ８は、水素、ハロゲンまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルを表わし；
基Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１の１つは、式ＩＩｂ′
【００６９】
【化８】
0004790604.tif 000010
で示される基を表わし、
別の基Ｒ９〜Ｒ１１は、水素を表わし；
ＺおよびＺ′は、互いに独立にハロゲン、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３−Ｍｅ＋、−ＳＯ３−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４またはＣ１〜Ｃ１２−アルキルによって１回または数回置換されていてよいアリーレンを表わす〕で示されるキノフタロン顔料、特に有利には、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０が水素を表わすような式ＩＩＩのキノフタロン顔料、殊に有利にはC.I.ピグメントイエロー１３８のための結晶化調節剤として特に重要である。
【００７０】
粗製キノフタロン顔料を微粒状の顔料形に変換するための本発明による方法の場合には、粗製顔料の形成は、1つ以上の化合物Ｉの存在で行なわれる。
【００７１】
本発明による方法の好ましい変法は、合成の際に生じる粗製顔料に特に微粉砕助剤の不在で微粉砕にかけ、引続き得られた微粉砕物を1つ以上の化合物Ｉの存在で有機溶剤中または有機溶剤と水との混合物中で再結晶させることにある。
【００７２】
第２の好ましい変法は、既に微粉砕を１つ以上の化合物Ｉの存在で行ない、引続き得られた微粉砕物を有機溶剤中または有機溶剤と水との混合物中で再結晶させることにある。
【００７３】
勿論、化合物Ｉは、形成処理の異なる段階に少量ずつ添加することもできる。
【００７４】
また、微粉砕を直接に再結晶の作用を有する溶剤、例えばＣ２〜Ｃ４−アルカノール、グリコール、グリコールエーテルおよびフタル酸ジアルキルエステル、殊にフタル酸ジエチルエステルおよびなかんずくフタル酸ジメチルエステルの存在で行なうことも可能である。この場合には、次の次の反応工程は、行なわれない。
【００７５】
更に、既に粗製顔料の製造は、好ましくは化合物Ｉの存在で行なうことができ、さらに粗製顔料と化合物Ｉとの生じる混合物は、形成に供給される。
【００７６】
最終的に、粗製顔料および化合物Ｉは、同時にその場で製造することも可能である。
【００７７】
一般に、粗製顔料に対して化合物Ｉ  ０．１〜１５質量％、有利に１〜１０質量％が使用される。
【００７８】
微粉砕は、ボールミル（Kugelmuehle）、ボールミル（Schwingmuehle）、遊星ミルまたは攪拌型ボールミル中で実施されることができる。適当な微粉砕体は、例えば鉄球、珪素／アルミニウム／酸化ジルコニウムパール、ガラス玉、めのう玉および砂粒子であり、これらは、０．１〜５ｃｍの範囲内の直径を有することができる。
【００７９】
有利には、微粉砕物が３０ｎｍ未満の平均一次粒径を有するまで微粉砕される。それに応じて、微粉砕時間は、通常、５〜６０時間、殊に２０〜５０時間である。
【００８０】
再結晶には、多数の有機溶剤を使用することができる。
【００８１】
適当な溶剤は、殊に１０個のＣ原子を有するアルコール、エーテルアルコール、エーテル、ケトン、殊に４個までのＣ原子を有するカルボン酸、カルボン酸アミド、カルボン酸エステルならびに脂環式炭化水素および芳香族炭化水素である。勿論、前記溶剤の混合物を使用することもできる。例としては、詳細に次のものが挙げられる：
メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第三ブタノール、アミルアルコール、イソアミルアルコール、ヘキサノール、イソヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコールおよび１，３−プロピレングリコール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコールおよび２−フェニルエタノール；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテルならびにジエチレングリコールモノメチルエーテルおよびジエチレングリコールモノエチルエーテル；
ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテルおよびジエチレングリコールジエチルエーテル；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、アセトフェノンおよびプロピオフェノン；
蟻酸、酢酸、プロピオン酸および酪酸；
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオン酸アミドおよびＮ，Ｎ−ジエチルプロピオン酸アミドならびにＮ−メチルピロリドン；
フタル酸ジメチルエステルおよびフタル酸ジエチルエステル；
シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ナフタリンおよびメチルナフタリン。
【００８２】
好ましくは、再結晶には、後処理の際に、例えば水での洗浄除去、水との共沸蒸留、水蒸気蒸留または全バッチ量の乾燥（例えば、溶剤の留去）によって簡単に除去することができる溶剤が使用される。
【００８３】
特に好ましいのは、１５０℃以下の沸点を有し、分解せず、残留物を含まないように蒸発することができる溶剤、例えばＣ１〜Ｃ５−アルカノール、ケトン、例えばメチルエチルケトン、エーテル、例えばテトラヒドロフランおよびジオキサンならびに炭化水素、例えばシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびクロロベンゼンならびにその混合物が使用され、この場合には、キシレンおよびトルエンは、特に好ましい。
【００８４】
溶剤の量は、一般に重要ではなく、幅広い範囲内で変動可能である。一般に、微粉砕物１ｇ当たり溶剤３〜６ｇ、特に４〜５ｇが使用される。
【００８５】
通常、再結晶は、２５〜１６０℃、殊に６０〜１４０℃の温度で行なわれる。
【００８６】
再結晶は、微粉砕物を分散させながら溶剤中で行なうことができるかまたは微粉砕物を１回対流させることによって溶剤中で行なうことができる。好ましくは、微粉砕物と溶剤との混合物が攪拌される。
【００８７】
再結晶工程の時間は、温度および溶剤に依存する。一般に、再結晶は、１〜１０時間で終結する。
【００８８】
本発明による形成方法により、得られた顔料の平均粒径は、意図的に化合物Ｉの量により変動することができ、それぞれ１５０ｎｍ未満の望ましい値に調節することができる。また、同様に、ＢＥＴ表面積は、３０〜１２０ｍ２／ｇの範囲内で意図的に調節可能である。
【００８９】
使用媒体中での微粒状顔料の分布は、形成の際（微粉砕および／または再結晶の際）に他の常用の顔料助剤が添加される場合に支持されうる。このような助剤が使用される場合には、該助剤の量は、通常、０．５〜３０質量％、殊に１〜１０質量％である。
【００９０】
本発明による形成方法の際に得ることができるキノフタロン顔料および相応して（Ａ）キノフタロン顔料からなる少なくとも１つの有機顔料および（Ｂ）式Ｉの少なくとも１つの化合物ならびに望ましい１つの成分（Ｃ）を含有する同様に本発明による顔料調剤は、微細度および大きな表面積を示し、それによって多種多様の使用に適当である。
【００９１】
好ましい着色特性および流動特性ならびに堅牢度、殊に高い透明度、高い色の強さおよび高い光沢、簡単な分散可能性および申し分のない上塗り堅牢度、溶剤堅牢度および耐候堅牢度を示す、本発明により得ることができるキノフタロン顔料は、特に重要である。アルキド／メラミン焼付けラッカーへの使用の場合には、通常、次の着色パラメーターが達成される：色相：９２〜９６゜；明度Ｌ８０以上；彩度Ｃ８０以上；散乱度ΔＥ中で測定された透明度９５以下ないし約４０。
【００９２】
本発明により得ることができるキノフタロン顔料は、好ましくは多数の使用媒体、例えばプラスチック、溶剤含有ラッカーおよび水性ラッカーの着色に適当であり、および透明のために、なかんずく全ての常用の印刷法、例えばオフセット印刷、凹版印刷、包装物印刷、薄板印刷および織布印刷で使用されてよい印刷インキの着色に適当である。殊に、本発明による得ることができるキノフタロン顔料は、微細度のために、インクジェット印刷用インキ、カラーフィルターおよび電子写真用トナーならびに現像剤、例えば一成分系粉末トナー、二成分系粉末トナーおよび多成分系粉末トナー（一成分系現像剤または二成分系現像剤も挙げられる）、磁性トナー、液体トナー、重合トナーおよび特殊なトナー中に使用されてもよい。勿論、この場合、このキノフタロン顔料は、他の着色剤、例えばモノアゾ顔料およびジアゾ顔料ならびにイソインドール顔料、例えばC.I.ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、１３９および１８５との組合せで使用されてもよい。
【００９３】
実施例
Ａ）式Ｉの化合物の製造
例１
ａ）８−アミノキナルジン５０ｇを少量ずつ攪拌しながら約１０℃に冷却された、１１質量％のオレウム２５０ｇ中に搬入した。次に、この混合物を９０℃に加熱し、この温度で３時間攪拌した。
【００９４】
２５℃への冷却後、この反応混合物を水１４００ｍｌ中に入れた。こうして沈殿した生成物を濾別し、水道水で４のｐＨ値が達成されるまで洗浄し、真空乾燥箱中で４０℃で乾燥した。
【００９５】
８−アミノキナルジン−５−スルホン酸５９．４ｇを得ることができ、このことは、７９％の収率に相当した。
【００９６】
ｂ）フェノール１００ｇと、工程ａ）で得られた８−アミノキナルジン−５−スルホン酸３４ｇとテトラクロロフタル酸無水物４９ｇとからなる混合物を１８０℃に加熱し、この温度で８時間攪拌した。生成された反応水を水分離器により遠心分離した。反応混合物を９０℃に冷却し、メタノール３００ｍｌを滴加した後、生じた生成物を６０℃で、メタノールで洗浄して澄明な流れになるまで濾別し、真空乾燥箱中で４０℃で乾燥した。
【００９７】
アミノキナルジン誘導体ｌａ′  ５２．９ｇを得ることができ、このことは、７３％の収率に相当した。
【００９８】
【化９】
0004790604.tif 000011
【００９９】
例２
フェノール２３７ｇと、８−アミノキナルジン１１８．５ｇとテトラクロロフタル酸無水物２１４．５ｇとからなる混合物を１４０℃に加熱し、この温度で４時間攪拌した。生成された反応水を水分離器により遠心分離した。反応混合物を９０℃に冷却し、メタノール３００ｍｌを添加した後、生じた生成物を６０℃で、メタノールで洗浄して澄明な流れになるまで濾別し、真空乾燥箱中で１００℃で乾燥した。
【０１００】
アミノキナルジン誘導体ｌａ′′  ３３１．８ｇを得ることができ、このことは、９８％の収率に相当した。
【０１０１】
【化１０】
0004790604.tif 000012
【０１０２】
例３
フェノール２６５ｇとテトラクロロフタル酸無水物２８６ｇとからなる混合物に１５０℃でキナルジン１７２ｇを添加した。この温度で４時間攪拌し、反応混合物を９０℃に冷却し、メタノール３００ｍｌを滴加した後、生じた生成物を６０℃で、メタノールで洗浄して澄明な流れになるまで濾別し、真空乾燥箱中で４０℃で乾燥した。
【０１０３】
キナルジン誘導体ｌａ′′′  ３４６．８ｇを得ることができ、このことは、８４％の収率に相当した。
【０１０４】
【化１１】
0004790604.tif 000013
【０１０５】
例４
フェノール１００ｇと、１−アミノナフタリン−６−スルホン酸５０ｇとテトラクロロフタル酸無水物６７ｇとからなる混合物を１８０℃に加熱し、この温度で８時間攪拌した。生成された反応水を水分離器により遠心分離した。反応混合物を９０℃に冷却し、メタノール３００ｍｌを滴加した後、生じた生成物を６０℃で、メタノールで洗浄して澄明な流れになるまで濾別し、真空乾燥箱中で４０℃で乾燥した。
【０１０６】
アミノナフタリン誘導体ｌｂ′  ５２．９ｇを得ることができ、このことは、７３％の収率に相当した。
【０１０７】
【化１２】
0004790604.tif 000014
【０１０８】
Ｂ）本発明による顔料調剤の製造および使用
例５〜１４
変法Ａ
ボールミル（Schwingmuehle）（１  ｌの体積）中で、ドイツ連邦共和国特許出願公開第１７７０９６０号明細書の実施例１の記載により得ることができる粗製顔料の形のC.I.ピグメントイエロー１３８  １００ｇを鉄球約１９００ｇ（直径２ｃｍ）で４０時間振動台（Schwingbock）上で処理した。
【０１０９】
次に、微粉砕物９７ｇと例１〜４からの化合物の１つｘｇとアミンＡ  ｙｇとキシレン３００ｇとからなる混合物を、１２５℃で５時間攪拌した。引続き、溶剤を１２５℃で真空中で留去し、生成物を０．１％未満のキシレン含量が達成されるまで乾燥した。
【０１１０】
変法Ｂ
微粉砕を変法Ａと同様に実施するが、しかし、粗製顔料９７ｇを例１〜４からの化合物の１つｘｇの存在で微粉砕した。
【０１１１】
得られた微粉砕物を変法Ａと同様にキシレン中のアミンＡ  ｙｇの添加下に再結晶させた。
【０１１２】
変法Ｃ
C.I.ピグメントイエロー１３８を例１〜４からの化合物の１つの存在で製造した。
【０１１３】
そのために、フェノール２６５ｇとテトラクロロテレフタル酸無水物４５０ｇと例１〜４からの化合物の１つｘｇとからなる混合物を１８０℃に加熱した。この温度で溶融された８−アミノキナルジン１１２ｇを滴加した。引続き、反応混合物を前記温度で８時間攪拌し、生じる反応水を水分離により遠心分離した。この反応混合物を９０℃に冷却し、メタノール３００ｍｌを滴加した後、生じた生成物を６０℃でメタノールで洗浄して澄明な流れになるまで濾別し、真空乾燥箱中で４０℃で乾燥した。
【０１１４】
引続き、得られた粗製顔料を変法Ａと同様に微粉砕し、キシレン中のアミンＡ  ｙｇの添加下に再結晶させた。
【０１１５】
変法Ｄ
C.I.ピグメントイエロー１３８を例１〜４からの化合物の前駆体Ｖの存在で製造した。この場合、前駆体Ｖとして、８−アミノキナルジン−５−スルホン酸（例１１）、８−アミノキナルジン（例１２）、キナルジン（例１３）または１−アミノナフタリン−６−スルホン酸（例１４）を使用した。
【０１１６】
フェノール２６５ｇとテトラクロロテレフタル酸無水物ｕｇ（TPSA）と前駆体Ｖ  ｘｇとからなる混合物を１８０℃に加熱した。この温度で溶融された８−アミノキナルジンｗｇ（AC）を滴加した。引続き、反応混合物を前記温度で８時間攪拌し、生じる反応水を水分離により遠心分離した。この反応混合物を９０℃に冷却し、メタノール３００ｍｌを滴加した後、生じた生成物を６０℃でメタノールで洗浄して澄明な流れになるまで濾別し、真空乾燥箱中で４０℃で乾燥した。
【０１１７】
引続き、得られた粗製顔料を変法Ａと同様に微粉砕し、キシレン中のアミンＡ  ｙｇの添加下に再結晶させた。
【０１１８】
引続き、全ての変法の場合に、形成された顔料を粉末状化し、試験した。
【０１１９】
全ての場合に、得られた、形成されたC.I.ピグメントイエロー１３８は、電子顕微鏡試験で１５０ｎｍ未満の平均粒径（ｄ50値）を示した。ＢＥＴ表面積は、３０〜１２０ｍ２／ｇであった。
【０１２０】
それぞれ得られた顔料は、極めて簡単に全ての使用媒体中に分散可能であった。アルキド／メラミン焼付けラッカーへの混入の場合には、透明で極めて緑色を帯びた輝く黄色の色調を得ることができる。
【０１２１】
色（Koloristik）の測定のために、それぞれ得られた顔料１．０ｇおよびアルキド−メラミン焼付けラッカー９．０ｇ（キシレン中で３５質量％）をガラス玉１０ｍｌ（直径３ｍｍ）を用いて３０ｍｌのガラス瓶中で６０分間、スカンデックス（Skandex）分散装置上で振盪させることにより、着色ペーストを製造した。次に、それぞれの着色ペースト１．６ｇを二酸化チタン（Kronos 2310）で顔料添加された４０質量％の白色ペースト１．０ｇ（白色の明度の上昇  標準の色深さの約１／３）と混合し、１５０μｍの厚さの層として薄板上に塗布し、空気乾燥し、１３０℃で３０分間焼き付けた。引続き、CIELAB色値Ｈ（色角度）、Ｃ（彩度）およびＬ（明度）をスペクトル光度計Spectraflash SF 600 Plus（Datacolor）で測定した。
【０１２２】
色の強さ（色当量FAEの記載）は、同様に白色の明度で測定される。化合物Ｉの不在で形成された顔料を用いての彩色は、ＦＡＥ値１００に対応している。１００未満のＦＡＥ値は、低い色の強さに相当する１００を上廻るＦＡＥ値の標準の場合よりも高い色の強さを意味する。
【０１２３】
透明度を測定するために、上記の着色ペーストを２００μｍの層厚で白黒の厚紙上にナイフ塗布し、乾燥後に散乱度ΔＥを黒色に関連して化合物Ｉの不在で成形された顔料を有する比較試料と比較して測定した。負の値は、よりいっそう高い透明度を意味する。
【０１２４】
前期試験に関連する詳細ならびに測定の結果は、第１表および第２表から確認することができる。
【０１２５】
この場合には、次の表記が使用された：
アミンＡ１：二獣脂ジメチルアンモニウムクロリド（Arquad（登録商標）HC, Akzo Chemicals社）
アミンＡ２：二獣脂メチルアミン（Armeen（登録商標）M2HT, Akzo Chemicals社）
アミンＡ３：ヒドロアビエチルアミン（Amine D, Hercules社）
【０１２６】
【表１】
0004790604.tif 000015