(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体７０ないし９５重量％と、高粘度の低密度ポリエチレン３０ないし５重量％のみからなる、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体あるいはその金属中和物の押出成形機用の洗浄用樹脂組成物。
【請求項２】
さらに、炭酸水素アルカリ金属塩の無機発泡剤を配合した請求項１記載の洗浄用樹脂組成物。
【請求項３】
低密度ポリエチレンのＭＦＲ（１９０℃,２１６０ｇ）が２ｇ／１０分以下である請求項１または２記載の洗浄用樹脂組成物。
【請求項４】
エチレン−不飽和カルボン酸共重合体あるいはその金属中和物の押出成形後に同一押出成形機を用いてポリオレフィン系樹脂の成形を行う方法であって、前記ポリオレフィン系樹脂の成形前に、前記押出成形機に、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体７０ないし９５重量％と、高粘度の低密度ポリエチレン３０ないし５重量％のみからなる洗浄用樹脂組成物を供給し、加熱下に溶融押出しすることにより、成形機内のエチレン−不飽和カルボン酸共重合体あるいはその金属中和物をパージすることを特徴とする押出成形機内の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、押出成形装置内に残存する特定樹脂の残渣をパージするための洗浄用樹脂組成物およびその洗浄用樹脂組成物を用いた洗浄方法に関するものであり、より詳しくは、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体と、オレフィン系樹脂の成形を同一の成形装置を共用して行う際に、先にエチレン−不飽和カルボン酸共重合体あるいはその金属中和物を成形して、ダイス内に残るその樹脂の残渣を、洗浄効率を高めて短時間でパージし、次いで行うオレフィン系樹脂の成形に悪影響をもたらさないための洗浄用樹脂組成物およびその洗浄方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
エチレン−不飽和カルボン酸共重合体あるいはその金属中和物などのエチレン−不飽和カルボン酸共重合体系樹脂は、フィルム、シートあるいはラミネーション成形など、押出成形機を用いる成形に広く利用されている。また、それと同様にポリオレフィン系樹脂を用いてのフィルム、シートあるいはラミネーション成形なども、押出成形機を用いて成形されることが一般的である。このような場合に、樹脂が異なるからといってそれぞれ異なる成形機を用いて成形することは経済的な理由からも通常は行われず、同一の押出し成形機を共用することが普通に行われている。
【０００３】
ところが、複数の樹脂を同一の成形機で成形する場合には、仮に、それぞれの樹脂が共に透明な製品を成形するのであっても、融点の違いなどを勘案してそれぞれの樹脂に応じた成形条件が設定されるものであり、異なる樹脂をそのまま連続的に成形することは行われていない。まして、複数の製品が異なる着色を施される成形品である場合においては、ダイス内に第１の樹脂の着色残渣が残存しているために、なおさらのことそのまま第２の樹脂を連続成形することははできない。
【０００４】
とくにＴダイのように樹脂の圧力が均等にかかりにくい成形機の場合は、ダイスの両端部分に残存する残渣をパージするのに長時間を要し、さらに、第１の成形樹脂がエチレン−不飽和カルボン酸共重合体のように、金属との接着性に優れる樹脂の場合は、なおのこと、ダイス内に樹脂の残渣がこびりつくような状態で残存し、この樹脂のパージは一層困難である。
従来、このような残存樹脂のパージのために、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体をパージ剤としてダイスに供給し、残存する樹脂を追い出すような形でのパージングが行われている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ダイス内をパージするために、新たに、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体をダイスに供給して、ダイス内に残存する樹脂をすべて追い出すには、かなりの時間がかかるばかりでなく、高価なエチレン−不飽和カルボン酸共重合体をパージのために使わなければならないという不経済性があり、その改善が望まれている。
【０００６】
本出願人は、このような技術的課題を踏まえて、第１の樹脂として、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体を用いて押出成形した時に、そのパージ剤として、特定粘度のポリエチレンとエチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体のブレンドをベースポリマーとして、これに無機充填剤、化学発泡剤、およびスリップ剤を混合した組成物が、第１の樹脂としてエチレン−不飽和カルボン酸共重合体を用いて押出し成形した時のパージ剤として優れていることを見いだし、特許出願している（特開平７−９５３１号公報）。
【０００７】
本出願人は、その後も、上記先行技術をさらに発展させるために研究を重ね、第１の樹脂として、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体を用いた場合のダイス内に残存する樹脂残渣をパージするためのより有効なパージ剤を求めて研究を重ねて来たところである。
【０００８】
そこで、本発明の目的は、第１の樹脂として、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体またはその金属中和物を用いて押出し成形した場合の、ダイス内に残存する残渣を速やかにパージし、かつ洗浄効果に優れた洗浄用樹脂組成物を提供すること、ならびに該洗浄用樹脂組成物を用いた押出成形機の洗浄方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記目的を達成するために提案されたものであって、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体と、高粘度の低密度ポリエチレンを含む組成物を洗浄用樹脂組成物として用いた点に特徴がある。
すなわち、本発明によれば、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体７０ないし９５重量％と、高粘度の低密度ポリエチレン３０ないし５重量％のみからなる、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体あるいはその金属中和物の押出成形機用の洗浄用樹脂組成物が提供される。
【００１０】
また、本発明によれば、さらに、炭酸水素アルカリ金属塩の無機発泡剤を配合した上記洗浄用樹脂組成物が提供される。
【００１１】
また、本発明によれば、低密度ポリエチレンのＭＦＲ（１９０℃，２１６０ｇ）が２ｇ／１０分以下である上記洗浄用樹脂組成物が提供される。
【００１２】
また、本発明によれば、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体あるいはその金属中和物の押出成形後に同一押出成形機を用いてポリオレフィン系樹脂の成形を行う方法であって、前記ポリオレフィン系樹脂の成形前に、前記押出成形機に、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体７０ないし９５重量％と、高粘度の低密度ポリエチレン３０ないし５重量％のみからなる洗浄用樹脂組成物を供給し、加熱下に溶融押出しすることにより、成形機内のエチレン−不飽和カルボン酸共重合体あるいはその金属中和物をパージすることを特徴とする押出成形機内の洗浄方法が提供される。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の特徴は、成形機内のエチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体あるいはその金属中和物をパージするための洗浄用樹脂組成物として、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体系樹脂と高粘度の低密度ポリエチレンを含む組成物を用いた点にある。
【００１４】
＜エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体＞
本発明において用いるエチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体とは、エチレンと、不飽和カルボン酸エステルの重合単位を含み、２０％までの他の重合単位を含み得る共重合体である。
エチレンと共重合される不飽和カルボン酸エステルの例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジメチルなどが例示される。エチレンと不飽和カルボン酸エステルの重合割合は、とくに限定されるものではないが、通常、エチレンが７０ないし９８重量％、好ましくは７５ないし９５重量％、不飽和カルボン酸エステルが２ないし３０重量％、好ましくは、５ないし２５重量％である。。エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体のメルトフローレートは、０．０１ないし１０ｇ／１０分（１９０℃、２１６０ｇ）程度が好ましい。
【００１５】
＜低密度ポリエチレン＞
本発明において、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体とブレンドされる高粘度の低密度ポリエチレンは、そのＭＦＲ（メルトフローレート・１９０℃、２１６０ｇ）が２ｇ／１０分以下、とくに０．０１ないし１．５ｇ／１０分の高粘度の低密度ポリエチレンである。
【００１６】
＜洗浄用樹脂組成物＞
本発明の洗浄用樹脂組成物は、パージされるエチレン−不飽和カルボン酸共重合体あるいはその金属中和物の特性に応じて定められ、上記エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体７０ないし９５重量％と、高粘度の低密度ポリエチレン３０ないし５重量％のみからなるものである。
【００１７】
本発明の洗浄用樹脂組成物には、さらに、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどの炭酸水素アルカリ金属塩の無機発泡剤を配合することによって、残存樹脂の置換効率を高めることができる。上記無機発泡剤の配合割合は、洗浄用樹脂組成物１００重量部に対して、０．１ないし１０重量部、好ましくは０．５ないし５重量部であり、この配合量がこれ以上に多くなると、押出し安定性が阻害され、また、パージ時に発煙や発臭がもたらされることがある。
本発明の洗浄用樹脂組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で自体公知の酸化防止剤や耐熱安定剤等を配合することができる。
【００１８】
本発明における洗浄方法は、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体あるいはその金属中和物の押出成形後に同一押出成形機を用いてポリオレフィン系樹脂の成形を行う方法であって、前記ポリオレフィン系樹脂の成形前に、前記押出成形機に、エチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体７０ないし９５重量％と、高粘度の低密度ポリエチレン３０ないし５重量％のみからなる洗浄用樹脂組成物を供給し、加熱下に溶融押出しする。次に、成形機内のエチレン−不飽和カルボン酸共重合体あるいはその金属中和物を溶融押出した後、ポリオレフィン系樹脂の成形を行う。
【００１９】
【発明の効果】
本発明によれば、第１の樹脂としてエチレン−不飽和カルボン酸共重合体を用いた場合であっても、成形機内の洗浄を、素早く、かつ確実に行い得る洗浄用樹脂組成物が提供され、これによって、第２の樹脂との切替時間が短縮され、洗浄後の残渣を少量に抑えることができるとともに、産業廃棄物の発生を著しく少量化することができる。
【００２０】
【実施例】
以下に、実施例によって本発明を説明するが、これに限定されるものではなく、特許請求の範囲を逸脱しない限りにおいて、適宜の変更が可能であることはいうまでもない。
【００２１】
＜実施例１＞
エチレン含量８５重量％、アクリル酸エチルエステル含量１５重量％の、エチレン／アクリル酸エステル共重合体８４重量部と、メルトフローレートが１．０ｇ／１０分の低密度ポリエチレン１６重量部を１９０℃、３分間で溶融混合し、１００重量部の樹脂組成物を得た。以下、これを「パージ樹脂」という。
このメルトブレンド品を使用して、以下の手順でＴダイフィルム成形機のパージを行った。
加工に際しては、４０ｍｍφ押出機小型Ｔダイフィルム成形機を使用した。
ダイスは、幅が４５０ｍｍ，リップクリアランスが０．７ｍｍである。
【００２２】
＜成形およびその後のパージの手順＞
▲１▼  アイオノマー樹脂（三井・デュポンポリケミカル社製・エチレン−メタクリル酸共重合体のＺｎ中和物・メタクリル酸含量１５重量％、Ｚｎ５９％中和物、１９０℃、２１６０ｇのメルトフローレート（ＭＦＲ）０．９ｇ／１０分）に、青ＭＢ１％を添加して着色したフィルムを加工した。
▲２▼引き続き、同成形機に２１０℃で約１５分かけてパージ樹脂５ｋｇを連続的に流した。
▲３▼  ついで、エチレン−エチルアクリレート共重合体（三井・デュポンポリケミカル社製、エチルアクリレート含量１５重量％、ＭＦＲ＝０．５）５ｋｇを上記同条件で連続的に流した。
▲４▼  その後引き続き、低密度ポリエチレン（ＭＦＲ＝２）５ｋｇを上記同条件で連続的に流し、フィルムを成形した。
以上の結果、▲４▼の操作を始めて１５分後には、▲１▼で着色された残渣は完全に消失し、かつ、フィルム中にはパージ不良によるゲルやブツは見られなかった。
【００２３】
＜実施例２＞
実施例１におけるアイオノマー樹脂に代えて、酸コポリマー樹脂（三井・デュポンポリケミカル社製・エチレン−メタクリル酸共重合体・メタクリル酸含量９重量％、ＭＦＲ＝２．５）を用いた以外は、実施例１と同様の手順でフィルム成形機のパージテストを行った。
その結果、以上の結果、▲４▼の操作を始めて１５分後には、▲１▼で着色された残渣は完全に消失し、かつ、フィルム中にはパージ不良によるゲルやブツは見られなかった。
【００２４】
＜実施例３＞
実施例１で使用した「パージ樹脂」に代えて、「パージ樹脂」１００重量部に対し、炭酸水素アルカリ金属塩（商品名「セルボンＳＣ−Ｐ」・永和化成工業（株）製）を１部ドライブレンドしたものを用いた以外は、実施例１と同様の手順でフィルム成形後のパージテストを行った。
以上の結果、▲４▼の操作を始めて１０分後には▲１▼で着色された残渣は完全に消失し、かつ、フィルム中にはパージ不良によるゲルやブツは見られなかった。
【００２５】
＜比較例１＞
▲２▼のパージ樹脂に代えて低密度ポリエチレン（ＭＦＲ＝２）１５ｋｇを、約４５分かけて流しは以外は、実施例１と同様の手順でフィルム成形機のパージを行った。
その結果、最終的に、フィルムの着色は消失していたが、フィルム中にゲルやブツがフィルムの特に両端部に残存していた。
【００２６】
＜比較例２＞
▲２▼のパージ樹脂に代えて高密度ポリエチレン（ＭＦＲ＝０．０５）５ｋｇを約１５分かけて流し、さらに▲４▼の低密度ポリエチレン１０ｋｇを３０分かけて流した以外は、実施例１と同様の手順でフィルム成形機のパージを行った。
その結果、フィルムの色は消失していたが、高密度ポリエチレンの残渣と思われるブツがフィルム全面に残存していた。