(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数が１１〜２２の不飽和脂肪酸を２量化して得られるダイマー酸から製造されるダイマージオールと、下記（Ａ）から選ばれるモノカルボン酸とのエステルを含有する化粧料又は皮膚外用剤用の油剤。
（Ａ）ジメチルオクタン酸、イソデカン酸、イソウンデカン酸、イソドデカン酸、イソトリデカン酸、イソテトラデカン酸、イソペンタデカン酸、イソヘキサデカン酸、イソヘプタデカン酸、イソオクタデカン酸、イソノナデカン酸、イソエイコサン酸、２−ブチルオクタン酸、２−ヘキシルデカン酸、２−オクチルドデカン酸、２−デシルテトラデカン酸、ラノリンから得られる長鎖分岐脂肪酸、リンデル酸、ミリストレイン酸、パルミトレン酸、オレイン酸、ガドレン酸、エルカ酸
【請求項２】
炭素数が１１〜２２の不飽和脂肪酸を２量化して得られるダイマー酸から製造されるダイマージオールと、ロジン又は水素添加ロジンとのエステルを含有する化粧料又は皮膚外用剤用の油剤。
【請求項３】
炭素数が１１〜２２の不飽和脂肪酸を２量化して得られるダイマー酸から製造されるダイマージオールと、下記構造式１で表わされるジカルボン酸とのエステルを含有する化粧料又は皮膚外用剤用の油剤において、該エステルの重量平均分子量が２，０００〜２０，０００であることを特徴とする化粧料又は皮膚外用剤用の油剤。

HOOC-(CH2)n-COOH      （１）
但し、ｎは１〜１６の整数である。
【請求項４】
炭素数が１１〜２２の不飽和脂肪酸を２量化して得られるダイマー酸から製造されるダイマージオールと、炭素数が１１〜２２の不飽和脂肪酸を２量化して得られるダイマー酸とのエステルを含有する化粧料又は皮膚外用剤用の油剤において、該エステルの重量平均分子量が２，０００〜２０，０００であることを特徴とする化粧料又は皮膚外用剤用の油剤。
【請求項５】
少なくとも請求項１から４のいずれか１項に記載の油剤を含有することを特徴とする化粧料又は皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ダイマージオールと炭素数４〜３４のモノカルボン酸、又はダイマージオールとジカルボン酸とのエステルを含有する油剤、及びその油剤を含有する化粧料及び外用剤に関する。より具体的には、安全性、安定性、艶、感触等に優れたダイマージオールカルボン酸エステルを含有する油剤及びこの油剤を含有する安全性、安定性、艶、使用感等に優れた化粧料及び外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から種々のエステルを含有する油剤が化粧料、外用剤に用いられている。例えば、イソオクチル酸セチル、イソノナン酸イソデシル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸オクチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソオクチル酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、オレイン酸オクチルドデシル、リノール酸エチル、ケイ皮酸エチル、サリチル酸オクチル、パラオキシ安息香酸プロピル、フタル酸ジオクチル、リンゴ酸ジイソステアリル等が用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、これらのエステル類は、化粧料、外用剤の原料として、安全性、安定性、艶、感触等で必ずしも十分満足できるものではなかった。したがって、更に安全性、安定性、艶、使用感や、さらには耐加水分解性、顔料分散性や臭い等でも優れる化粧料含量が望まれていた。
本発明者らは前記課題を達成すべく鋭意検討を行った結果、ダイマージオールと炭素数４〜３４のモノカルボン酸、又はジカルボン酸とのエステルを含有する油剤が、化粧料及び外用剤の原料として安全性、安定性、艶等に優れていることを見出し、本発明を完成した。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、ダイマージオールと炭素数４〜３４のモノカルボン酸、又はジカルボン酸とのエステルを含有する油剤を提供する。
本発明はさらに、このダイマージオールカルボン酸エステルを含有する安全性、安定性、艶、使用感等に優れた化粧料及び外用剤を提供する。
【発明の実施の態様】
【０００５】
本発明の油剤に含有されるダイマージオールカルボン酸エステルの製造に用いられるダイマージオール及び／又はそのエステルは、公知であり、例えば工業的に得られるダイマー酸及び／又はそのエステルの水素還元により製造することができる。
【０００６】
ダイマー酸は、不飽和脂肪酸の分子間重合反応によって得られる既知の二塩基酸であり、その工業的製造プロセスは業界でほぼ標準化されている。例えば、ダイマー酸及び／又はその低級アルコールエステルは、炭素数が１１〜２２の不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを粘土触媒にて２量化して得られる。
工業的に得られるダイマー酸は、炭素数３６程度の２塩基酸が主成分であるが、精製の度合いに応じ任意量のトリマー酸、モノマー酸を含有する。一般にダイマー酸の含有量は７０重量％を越える程度のもの、及び、分子蒸留によってダイマー酸含有量を９０％以上にまで高めたものが流通している。また、ダイマー化反応後には二重結合が残存するが、更に水素化を行って酸化安定性を向上させたものも販売されている。本発明には、このような現在流通しているいずれのダイマー酸も用いることができる。
工業的に得られるダイマージオールは、原料として用いるダイマー酸及び／又はその低級アルコールエステルの精製の度合いに応じ、他の成分、例えばトリマートリオール、モノアルコール及びエーテル化合物を含有する。一般にダイマージオールの含有量が約７０重量％を越えるものであれば、本発明に用いることができるが、高純度ダイマージオール、例えばダイマージオール含有量が９０重量％を越えるものが好ましい。
【０００７】
炭素数が１１〜２２の不飽和脂肪酸を粘土触媒にて２量化して得られるダイマー酸に水素添加することにより製造されるダイマージオールは、ジオール成分を通常７０〜１００重量％含み、特に下記構造式１及び／又は構造式２で示される化合物を主として含有する。
【化１】
0004610050.tif 000002
（但し、式中ｍ、ｎ、ｐ、ｑはそれぞれ整数でｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝１４〜３６の範囲である）
【化２】
0004610050.tif 000003
（但し、式中ｒ、ｓ、ｔ、ｕはそれぞれ整数でｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＝１８〜４０の範囲である）
【０００８】
本発明で用いられるモノカルボン酸は、炭素数４〜３４のものであれば、特に限定されないが、好ましくは、炭素数１０〜３２である。本発明で用いられるモノカルボン酸の例としては、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、ドコサン酸、テトラコサン酸などの直鎖飽和酸、イソブタン酸、イソペンタン酸、ピバリン酸、イソヘキサン酸、イソヘプタン酸、イソオクタン酸、ジメチルオクタン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、イソウンデカン酸、イソドデカン酸、イソトリデカン酸、イソテトラデカン酸、イソペンタデカン酸、イソヘキサデカン酸、イソヘプタデカン酸、イソオクタデカン酸、イソノナデカン酸、イソエイコサン酸、２−エチルヘキサン酸、２−ブチルオクタン酸、２−ヘキシルデカン酸、２−オクチルドデカン酸、２−デシルテトラデカン酸、２−ドデシルヘキサデカン酸、２−テトラデシルオクタデカン酸、２−ヘキサデシルオクタデカン酸、ラノリンから得られる長鎖分岐脂肪酸などの分岐酸、ウンデセン酸、リンデル酸、ミリストレイン酸、パルミトレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、ガドレン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、アラキドン酸などの直鎖不飽和脂肪酸、２−ヒドロキシブタン酸、２−ヒドロキシペンタン酸、２−ヒドロキシヘキサン酸、２−ヒドロキシヘプタン酸、２−ヒドロキシオクタン酸、２−ヒドロキシノナン酸、２−ヒドロキシデカン酸、２−ヒドロキシウンデカン酸、２−ヒドロキシドデカン酸、２−ヒドロキシトリデカン酸、２−ヒドロキシテトラデカン酸、２−ヒドロキシヘプタデカン酸、２−ヒドロキシヘキサデカン酸、２−ヒドロキシヘプタデカン酸、２−ヒドロキシオクタデカン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸、２−ヒドロキシノナデカン酸、２−ヒドロキシエイコサン酸、２−ヒドロキシドコサン酸、２−ヒドロキシテトラコサン酸、ラノリンから得られる長鎖分岐２−ヒドロキシ脂肪酸などのヒドロキシ酸、シクロヘキサン酸、水素添加ロジン、ロジン、アビエチン酸、水素添加アビエチン酸、安息香酸、パラオキシ安息香酸、パラアミノ安息香酸、ケイ皮酸、パラメトキシケイ皮酸、サリチル酸、没食子酸、ピロリドンカルボン酸、ニコチン酸などの環状酸が挙げられる。さらに、オレンジ油脂肪酸、アボガド油脂肪酸、マカデミアナッツ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、水素添加大豆油脂肪酸、ホホバ油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、水素添加ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、小麦胚芽油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、タートル油脂肪酸、綿実油脂肪酸、牛脂脂肪酸、水素添加牛脂脂肪酸、ラノリン脂肪酸、ミンク油脂肪酸等の天然由来脂肪酸等も炭素数４〜３４のモノカルボン酸を含有するので、本発明で用いることができる。
【０００９】
本発明で用いられるジカルボン酸は、分子内にカルボン酸基を２以上有するものであれば、特に限定されないが、好ましくは、下記の構造式３で表わされるものである。
ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨ                （３）
但し、ｎは１〜１６の整数
より好ましくは、ｎは３〜１６の整数である。本発明で用いられるジカルボン酸の例として、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナメチレンジカルボン酸、１，１０−デカメチレンジカルボン酸、１，１１−ウンデカメチレンジカルボン酸、１，１２−ドデカメチレンジカルボン酸、１，１３−トリデカメチレンジカルボン酸、１，１４−テトラデカメチレンジカルボン酸、１，１５−ペンタデカメチレンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカメチレンジカルボン酸をあげることができる。
さらに、上記のダイマージオールの原料として用いられるダイマー酸も、ダイマージオールとエステル化されるジカルボン酸として好ましく用いることもできる。
【００１０】
本発明の油剤に含有されるダイマージオールカルボン酸エステルは、例えば、上記のようにして得られるダイマージオール又はその低級アルコールエステルを、上記のような炭素数４〜３４のモノカルボン酸、又は上記のようなジカルボン酸によりエステル化又はエステル交換することにより得られる。
エステル化反応の条件は、特に限定されない。一般的には、通常用いられる方法で行われる。
例えば、触媒としてパラトルエンスルホン酸、硫酸、塩酸、メタンスルホン酸、三フッ化硼素、フッ化水素等を用い、溶剤としてベンゼン、トルエン、ヘキサン、ヘプタン等を用いて、５０〜２６０℃で行うことができる。或いは無溶剤、無触媒で１００〜２６０℃で行うことができる。
又、エステル交換反応では、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ触媒、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムブトキシド等の金属アルコキサイド等を触媒として用いることができる。
【００１１】
モノカルボン酸とのエステル化反応では、ダイマージオールとモノカルボン酸の仕込み比を変えることにより、得られるエステルの平均エステル化度をモノエステルからジエステルの間で任意に調整することができる。
得られるエステルは、その目的により、ジエステルでも良いしモノエステルでも良く、又、２種類以上のカルボン酸の混合エステルであっても良い。さらに、酢酸、プロピオン酸の様な低級モノカルボン酸及び／又は炭素数３５以上のモノカルボン酸との混合エステルであっても良い。このようにして得られたダイマージオールモノカルボン酸エステルはそのまま適当な用途に使用できるが、更に必要に応じて通常の方法により精製して各種用途に使用することもできる。
【００１２】
ジカルボン酸とのエステル化反応では、ダイマージオールとジカルボン酸の仕込み比を変えることにより、得られるエステルの平均エステル化度や平均分子量を、調整することができる。例えば、その仕込み比の範囲はダイマージオールの水酸基価より算出される平均分子量の１モルに対し、ジカルボン酸の酸価より算出されるジカルボン酸の平均分子量を基準としたジカルボン酸の０．２〜１．２モルが好ましいが、さらに好ましくは０．４〜１．０モルの範囲である。
得られるダイマージオールとジカルボン酸エステルは、その目的により、種々の平均エステル化度や平均分子量を有することができるし、２種類以上のカルボン酸の混合エステルであっても良い。このようにして得られたダイマージオールジカルボン酸エステルはそのまま適当な用途に使用できるが、更に必要に応じて通常の方法により精製して各種用途に使用することもできる。
【００１３】
以上の様にして得られるダイマ−ジオ−ルモノカルボン酸及びジカルボン酸エステルは酸化安定性に優れた物であるが、酸化防止剤を添加することによって更に酸化安定性を向上させることができる。酸化防止剤としては通常油剤に添加される物を使用することができるが、特にビタミンＥ類の使用が望ましい。ビタミンＥ類としては、ｄ−α−トコフェロール、ｄ−δ−トコフェロール、ｄ，ｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄ−α−トコフェロール、酢酸ｄ，ｌ−α−トコフェロール、大豆や菜種より分離精製されたトコフェロ−ル混合物等を使用することができる。酸化防止剤の添加量に特に制限はないが、１０ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍ程度が適当である。
【００１４】
モノカルボン酸とのエステル化反応では、分子量が約１，０００〜１，３００程度の比較的高分子量のエステルを得ることができるが、それらは比較的高分子量にもかかわらず粘性が低く、べたつきが少なくさっぱりとした感触に優れ、皮膚刺激が少なく、持続性の高い油剤を提供することができる。更に、酸化安定性、耐加水分解性も良く、屈折率が高く艶の良い油剤を得ることができる。又、このダイマージオールモノカルボン酸エステルを含有する安全性、安定性、耐加水分解性、艶に優れ使用感の良い化粧料及び外用剤を提供することができる。
ジカルボン酸とのエステル化反応では、ＧＰＣ分析によるダイマージオールジカルボン酸エステル全体の重量平均分子量が約２，０００〜２０，０００程度の分子量のエステルを得ることができるが、特に４，０００〜１２，０００では比較的分子量が大きいにも関わらず、感触性に優れ、皮膚刺激が少なく、更に、酸化安定性、屈折率が高く艶の良い油剤を得ることができる。又、このダイマージオールジカルボン酸エステルを含有する安全性、安定性、顔料分散性、艶に優れ感触性の良い化粧料及び外用剤を提供することができる。
【００１５】
化粧料や外用剤への本発明の油剤に含有されるダイマージオールエステルの配合量は、特に限定されないが、０．１〜５０重量％程度が好ましく、より好ましくは０．５〜３０重量％である。
【００１６】
また、本発明化粧料には必要に応じて水及び通常化粧料に配合される添加成分、例えば油脂類、乳化剤、アルコール類、保湿剤、増粘剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、美白剤、溶剤、角質剥離・溶解剤、鎮痒剤、消炎剤、制汗剤、清涼剤、還元剤、抗ヒスタミン剤、収れん剤、刺激剤、育毛用薬剤、高分子粉体、ヒドロキシ酸、ビタミン類及びその誘導体類、糖類及びその誘導体類、有機酸類、酵素類、核酸類、ホルモン類、粘土鉱物類、香料、色素等を配合することができる。
【００１７】
これらの添加成分を例示すると、油脂類としては、例えばセタノール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ホホバアルコール、キミルアルコール、バチルアルコール、ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール等の高級アルコール類；液状ラノリン、還元ラノリン、吸着精製ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸液状ラノリン、ヒドロキシラノリン、ポリオキシエチレンラノリン、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、ラノリンアルコール、酢酸ラノリンアルコール等のラノリン類；ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴミエリン、ホスファチジン酸、リゾレシチン等のリン脂質類；水素添加大豆リン脂質、水素添加卵黄リン脂質等のリン脂質誘導体類；コレステロール、ジヒドロコレステロール、ラノステロール、ジヒドロラノステロール、フィトステロール等のステロール類；酢酸コレステリル、ノナン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、硬質ラノリン脂肪酸コレステリル、長鎖分岐脂肪酸コレステリル、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル等のステロールエステル類；オレイン酸エチル、アボカド油脂肪酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソトリデシル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等の低級アルコール脂肪酸エステル類；ミリスチン酸オクチルドデシル、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、コハク酸ジオクチル等の高級アルコール脂肪酸エステル類；乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル等の高級アルコールオキシ酸エステル類；トリオレイン酸グリセリド、トリイソステアリン酸グリセリド、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリド、ジオレイン酸プロピレングリコール等の多価アルコール脂肪酸エステル類；シリコン樹脂；メチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、高重合メチルポリシロキサン等のジメチコン類；メチルフェニルポリシロキサン等のフェニルトリメチコン類；メチルハイドロジェンポリシロキサン等のメチコン類；ラウリルメチコンコポリオール、ジメチコノールステアレート、ジメチコンコポリオールイソステアレート等の有機変性ポリシロキサン類；アモジメチコン、アモジメチコンコポリオール等のアミノ変性ポリシロキサン類；架橋型メチルフェニルポリシロキサン、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー等の架���型メチルポリシロキサン類；ジメチコンコポリオールフォスフェート、ジメチコンコポリオールサルフェート等のアニオン変性ポリシロキサン類；パーフルオロエチルステアリルジメチコン等のアルキルフルオロジメチコン類；パーフルオロポリエーテル等が挙げられる。
【００１８】
乳化剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン脂肪アミン硫酸塩、アシルＮ−メチルタウリン塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩等の陰イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルソルビタン脂肪酸部分エステル、多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルポリグリコシド等の非イオン界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、短鎖ポリオキシエチレンアルキルアミン及びその塩または四級塩、塩化ベンザルコニウム等の陽イオン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシ−Ｎ−ヒドロキシイミダゾリニウムベタイン等の両性界面活性剤；ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体、トラガントゴム、アクリル酸・メタクリル酸共重合体等の高分子界面活性剤；等を例示することができる。
【００１９】
保湿剤としては、プロピレングリコール、グリセリン、３−メチル−１，３−ブタンジオール等の多価アルコール類、ヒアルロン酸ナトリウム、クエン酸塩、尿素、乳酸菌培養液、酵母抽出液、卵殻膜タンパク、牛顎下腺ムチン、ヒポタウリン、ゴマリグナン配糖体、ベタイン、コンドロイチン硫酸、セラミド（タイプ１、２、３、４、５、６）、ヒドロキシセラミド、疑似セラミド、スフィンゴ糖脂質、グルタチオン、ポリエチレングリコール、ソルビトール、カルビトール、乳酸ナトリウム、２−ピロリドン−５−カルボン酸ナトリウム、アルブミン、トリメチルグリシン；コラーゲン、エラスチン、コラーゲン分解ペプチド、エラスチン分解ペプチド、ケラチン分解ペプチド、コンキオリン分解ペプチド、シルク蛋白分解ペプチド、大豆蛋白分解ペプチド、小麦蛋白分解ペプチド、カゼイン分解ペプチド等の蛋白ペプチド類及びその誘導体；アルギニン、セリン、グリシン、スレオニン、グルタミン酸、システイン、メチオニン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸類；胎盤抽出液、エアラスチン、コラーゲン、アロエ抽出物、ハマメリス水、ヘチマ水、カモミラエキス、カンゾウエキス、コンフリーエキス等の動物・植物抽出成分等を例示することができる。
【００２０】
増粘剤としてはグアーガム、クインスシードガム、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、両性メタクリル酸エステル共重合体、カチオン化セルロース、ポリアクリル酸エステル共重合体、ニトロセルロース等の高分子化合物類等を例示することができる。
酸化防止剤としては、ＢＨＴ、ＢＨＡ、没食子酸プロピル、ｄ−α−トコフェロール、ｄ−δ−トコフェロール、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール等を例示することができる。
【００２１】
防腐剤としては、フェノール類、安息香酸及びその塩類、ハロゲン化ビスフェノール類、酸アミド類、四級アンモニウム塩類等を例示することができる。
殺菌剤としては、トリクロロカルバニド、ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、クロルヘキシジン、ハロカルバン、ヒノキチオール、フェノール、イソプロピルフェノール、感光素類等を例示することができる。
キレート剤としては、エデト酸塩、シュウ酸ナトリウム等を例示することができる。
ｐＨ調整剤としては、クエン酸、コハク酸、塩酸、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア水、水酸化ナトリウム、塩化カルシウム等を例示することができる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸誘導体、サルチル酸誘導体、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、アントラニル酸メチル、ルチン及びその誘導体等を例示することができる。
美白剤としては、コウジ酸、アルブチン、アスコルビン酸、アスコルビン酸グルコシド、グルタチオン，エラグ酸、プラセンタエキス、オリザノール、ルシノール等を例示することができる。
【００２２】
溶剤類としては、エタノール、プロパノール等の低級アルコール類；アセトン、エチレングリコールモノエチルエーテル、トルエン等を例示することができる。
角質剥離・溶解剤としては、サリチル酸、イオウ、レゾルシン、硫化セレン、ピリドキシン等を例示することができる。
鎮痒剤としては、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェラミン、カンファー等を例示することができる。
消炎剤としては、グリチルリチン酸及びその誘導体、グアイアズレン、酢酸ヒドロコーチゾン、プレドニゾン等を例示することができる。
制汗剤としては、クロルヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、酸化亜鉛、パラフェノールスルホン酸亜鉛等を例示することができる。
清涼剤としては、メントール、サリチル酸メチル等を例示することができる。
還元剤としては、チオグリコール酸、システイン等を例示することができる。
抗ヒスタミン剤としては、塩酸ジフェドラミン、マレイン酸クロルフェニラミン、グリチルレチン酸誘導体等を例示することができる。
【００２３】
収れん剤としては、クエン酸、酒石酸、乳酸、硫酸アルミニウム・カリウム、タンニン酸等を例示することができる。
刺激剤としては、カンタリンスチンキ、ショウヨウチンキ、トウガラシチンキ、ニコチン酸ベンジル等を例示することができる。
育毛用薬剤としては、センブリエキス、セファランチン、ビタミンＥ及びその誘導体、γ−オリザノール、トウガラシチンキ、ショウチョウチンキ、カンタリスチンキ、ニコチン酸ベンジルエステル、アラントイン、感光素３０１、感光素４０１等を例示することができる。
高分子粉体としては、デンプン、ナイロンパウダー、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末等を例示することができる。
α−ヒドロキシ酸類及びその誘導体類としては、乳酸、グリコール酸、フルーツ酸、ヒドロキシカプリン酸、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル等を例示することができる。
ビタミン類及びその誘導体類としては、ビタミンＡ、ビタミンＢ群、ビタミンＤ、ビタミンＥ、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類；ステアリン酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、テトライソパルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルマグネシウム、アスコルビン酸ナトリウム、ニコチン酸トコフェロール、酢酸トコフェロール、リノール酸トコフェロール、フェルラ酸トコフェロール等のビタミン誘導体類を例示することができる。
【００２４】
糖類及びその誘導体類としては、シクロデキストリン、β−グルカン、キチン、キトサン、グルコース、トレハロース、ペクチン、アラビノガラクタン、ゼラチン、デキストリン、デキストラン等の糖類及びその誘導体を例示することができる。
有機酸類としては、アビエチン酸、酒石酸等を例示することができる。
酵素類としては、塩化リゾチーム、ケラチナーゼ、パパイン、パンクレアチン、プロテアーゼ等を例示することができる。
核酸類としては、アデノシン三リン酸二ナトリウム等を例示することができる。
ホルモン類としては、エストラジオール、エストロン、エチニルエストラジオール、コルチゾン、ヒドロコルチゾン、プレドニゾン等を例示することができる。
粘土鉱物類としては、モンモリロナイト、セリサイト、カオリナイト、カオリン等を例示することができる。
香料としては、リモネン、リナノール、シトラール、β−イオノン、ベンジルベンゾエート、インドール、オイゲノール、オーランチオール、ゲラニオール、リラール、ダマスコン、ベンジルアセテート、ジャスミンラクトン、ガラクソリッド、精油等を例示することができる。
【００２５】
顔料、色素としては、マイカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン、魚鱗箔、窒化ホウ素、ホトクロミック顔料、合成フッ素金雲母、微粒子複合粉体等の無機顔料；β−カロチン、カルサミン、ルチン、コチニール、クロロフィル等の天然色素；染料、レーキ、有機顔料等の有機合成色素類等を例示することができる。
その他公知の化粧料、医薬品、食品等成分などに使用される成分を本発明の効果を損なわない範囲において、適宜配合することができる。
本発明の化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、基礎化粧料、メーキャップ化粧品、毛髪用化粧品、芳香化粧品、ボディ化粧品等が包含される。
基礎化粧料としては、例えばクレンジングフォーム、クレンジングジェル、洗粉、洗顔パウダー、クレンジングクリーム、クレンジングミルク、クレンジングローション、クレンジングジェル、クレンジングオイル、クレンジングマスク等の洗顔料；柔軟化粧水、収れん化粧水、洗浄用化粧水、多層式化粧水等の化粧水；エモリエントローション、モイスチャーローション、ミルキィーローション、ナリシングローション、ナリシングミルク、スキンモイスチャー、モイスチャーエマルション、マッサージローション、クレンジングローション、プロテクトエマルション、サンプロテクト、サンプロテクター、ＵＶケアミルク、サンスクリーン、メーキャップローション、角質スムーザー、エルボーローション、ヘアーミルク、ハンドローション、ボディローション等の乳液；エモリエントクリーム、栄養クリーム、ナリシングクリーム、バニシングクリーム、モイスチャークリーム、ナイトクリーム、マッサージクリーム、クレンジングクリーム、メーキャップクリーム、ベースクリーム、プレメーキャップクリーム、サンスクリーンクリーム、サンタンクリーム、ヘアリムーバー、ヘアクリーム、デオドラントクリーム、シェービングクリーム、角質軟化クリーム等のクリーム；クレンジングジェル、モイスチャージェル等のジェル；化粧石鹸、透明石鹸、薬用石鹸、液状石鹸、ひげそり石鹸、合成化粧石鹸等の石鹸；ピールオフパック、粉末パック、ウォッシングパック、オイルパック、クレンジングマスク等のパック・マスク類；保湿エッセンス、美白エッセンス、紫外線防止エッセンス等のエッセンス等を例示することができる。
【００２６】
メーキャップ化粧品としては、白粉・打粉類、ファンデーション類、口紅、リップグロス、リップクリーム等の口紅類、頬紅類、アイライナー、マスカラ、アイシャドー、眉墨、アイブロー、ネールエナメル、エナメルリムーバー、ネールトリートメント等を例示することができる。
毛髪用化粧品としては、オイルシャンプー、クリームシャンプー、コンディショニングシャンプー、ふけ用シャンプー、リンス一体型シャンプー等のシャンプー；リンス；育毛剤；ヘアフォーム、ヘアムース、ヘアスプレー、ヘアミスト、ヘアジェル、ウォーターグリース、セットローション、カーラーローション、ヘアリキッド、ポマード、チック、ヘアクリーム、ヘアブロー、枝毛コート、ヘアオイル、パーマネントウェーブ用剤、染毛剤、ヘアブリーチ等を例示することができる。
芳香化粧品としては、香水、パフューム、パルファム、オードパルファム、オードトワレ、オーデコロン、練香水、芳香パウダー、香水石鹸、ボディローション、バスオイル等を例示することができる。
【００２７】
ボディ化粧品としては、ボディシャンプー等のボディ洗浄料；デオドラントローション、デオドラントパウダー、デオドラントスプレー、デオドラントスティック等の防臭化粧品；脱色剤、脱毛・除毛剤；浴用剤；虫よけスプレー等のインセクトリペラー等を例示することができる。
また、剤型としては水中油（Ｏ／Ｗ）型、油中水（Ｗ／Ｏ）型、Ｗ／Ｏ／Ｗ型、Ｏ／Ｗ／Ｏ型の乳化型化粧料、油性化粧料、固型化粧料、液状化粧料、練状化粧料、スティック状化粧料、揮発性油型化粧料、粉状化粧料、ゼリー状化粧料、ジェル状化粧料、ペースト状化粧料、乳化高分子型化粧料、シート状化粧料、ミスト状化粧料、スプレー型化粧料等の剤型で用いることができる。
外用剤は、軟膏剤、貼付剤、ローション剤、リニメント剤、液状塗布剤などの剤型で皮膚に直接適用する。本発明外用剤へのダイマージオールエステルの配合量は、特に限定されないが、０．１〜５０重量％程度であり、０．５〜３０重量％が特に好ましい。軟膏剤、貼付剤、ローション剤、リニメント剤、液状塗布剤などへの配合成分は、これらの製剤に通常用いられている添加剤を全て用いることができる。
【００２８】
【実施例】
以下、本発明を実施例を用いてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらによって何ら制限されるものではない。
【００２９】
合成例１（ダイマージオールの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた５００ｍＬの反応器にオレイン酸メチル１４０ｇ、リノール酸メチル６０ｇ、活性白土１５ｇを加え、窒素置換後２４０℃に加熱し、６時間反応させ２量化する。その後活性白土を濾過し、蒸留にて未反応脂肪酸メチルを除去してダイマー酸ジメチル１３４ｇを得た。得られたダイマー酸ジメチル１２５ｇを５００ｍＬオートクレーブに仕込み、更に銅クロム触媒３ｇを加えた後水素置換して、２５０気圧、２５０℃で水素の吸収が無くなるまで反応させた。不純物であるエーテル化合物やエステル化合物を除去するために水素添加生成物を分子蒸留し、２３７〜２５２℃／１３Ｐａの留分としてダイマージオール９７ｇを得た。このダイマージオールは酸価０．２、水酸基価１９６．０であった。
【００３０】
実施例１（水素添加ロジンダイマージオールの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた１Ｌの反応器に水素添加ロジン（荒川化学工業（株）製ＫＲ−６１０）１５８ｇ（０．４６モル）、合成例１で得たダイマージオール１３４ｇ（０．２３モル）を加え、窒素置換後２４０℃に加熱し、減圧下に２０時間反応させる。冷却後、ヘプタン１６０ｇを加え水酸化ナトリウム水溶液で未反応の水素添加ロジンを除去し、ついで水洗後、溶剤のヘプタンを回収し、目的の水素添加ロジンダイマージオール２２７ｇを得た。得られたエステルは、常温で粘ちょうな液体で、酸価０．７、水酸基価７．０であった。
【００３１】
実施例２（水素添加ロジンダイマージオールの合成）
水洗後に、エステル当たり１００ｐｐｍ相当のビタミンＥ（エーザイ（株）製、イ−ミックス−Ｄ）を添加することを除いて、実施例１と同様に操作して、トコフェロ−ル混合物添加水素添加ロジンダイマージオールを得た。  分析値は実施例１と同様である。
【００３２】
実施例３（エルカ酸ダイマージオールの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた１Ｌの反応器にエルカ酸１６０ｇ（０．４６モル）、合成例１で得たダイマージオール１２８ｇ（０．２２モル）、パラトルエンスルホン酸１．２ｇ、ヘプタン２００ｇを加え、窒素気流下に１１０℃で７時間脱水反応を行った。冷却後、水酸化ナトリウム水溶液で未反応のエルカ酸を除去し、ついで水洗後、溶剤のヘプタンを回収し、目的のエルカ酸ダイマージオール１９１ｇを得た。得られたエステルは、常温で液状で、酸価０．２、水酸基価２．１、ケン化価９２．８であった。
【００３３】
実施例４（エルカ酸ダイマージオールの合成）
水洗後にエステル当たり１００ｐｐｍ相当のｄ，ｌ−α−トコフェロ−ル（味の素（株）製）を添加することを除いて上記実施例３と同様に操作して、トコフェロ−ル混合物添加エルカ酸ダイマ−ジオ−ルを得た。分析値は実施例３と同様である。
【００３４】
実施例５（モノイソステアリン酸ダイマージオールの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた１Ｌの反応器にイソステアリン酸９４ｇ（０．３３モル）、ダイマージオール（東亜合成（株）製ペスポールＨＰ−１０００）１８０ｇ（０．３３モル）、パラトルエンスルホン酸１．２ｇ、ヘプタン１５０ｇを加え、窒素気流下に１１０℃で６時間脱水反応を行った。冷却後、水酸化ナトリウム水溶液で未反応のイソステアリン酸を除去し、ついで水洗後、溶剤のヘプタンを回収し、目的のモノイソステアリン酸ダイマージオール２２１ｇを得た。得られたエステルは、常温で液状で、酸価０．２、水酸基価６２．１、ケン化価６６．５であった。
【００３５】
実施例６（モノイソステアリン酸ダイマージオールの合成）
水洗後にエステル当たり２００ｐｐｍ相当の抽出ビタミンＥ（エーザー（株）製、イ−ミックス−Ｄ）を添加することを除いて実施例５と同様に操作して、トコフェロ−ル混合物添加モノイソステアリン酸ダイマージオールを得た。  分析値は実施例５と同様である。
【００３６】
実施例７（長鎖分岐脂肪酸ダイマージオールの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた１Ｌの反応器に長鎖（Ｃ１０〜３１）分岐脂肪酸（日本精化（株）製ＦＡ−ＮＨ）１７５ｇ（０．５５モル）、ダイマージオール（東亞合成（株）製ペスポールＨＰ−１０００）１５９ｇ（０．２８モル）、パラトルエンスルホン酸１．２ｇ、ヘプタン１５０ｇを加え、窒素気流下に１１０℃で７時間脱水反応を行った。冷却後、水酸化ナトリウム水溶液で未反応の長鎖分岐脂肪酸を除去し、ついで水洗後、溶剤のヘプタンを回収し、目的の長鎖分岐脂肪酸ダイマージオール２６１ｇを得た。得られたエステルは、常温でペースト状で、酸価０．７、水酸基価１１．６、ケン化価１０５．１であった。
【００３７】
実施例８（長鎖分岐脂肪酸ダイマージオールの合成）
水洗後にエステル当たり３００ｐｐｍ相当の抽出ビタミンＥ（エーザイ（株）製、イ−ミックス−Ｄ）を添加することを除いて上記実施例７と同様に操作して、トコフェロ−ル混合物添加長鎖分岐脂肪酸ダイマージオールを得た。分析値は実施例７と同様である。
【００３８】
実施例９（水素添加ロジン／エルカ酸ダイマージオールの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた１Ｌの反応器に水素添加ロジン（荒川化学工業（株）製ＫＲ−６１０）４７ｇ（０．１４モル）、エルカ酸４８ｇ（０．１４モル）ダイマージオール（東亞合成（株）製ペスポールＨＰ−１０００）１６０ｇ（０．２８モル）を加え、窒素置換後２４０℃で１５時間脱水反応を行った。冷却後、ヘプタン１６０ｇを加え、水酸化ナトリウム水溶液で未反応の酸を除去し、ついで水洗後、溶剤のヘプタンを回収し、目的の水素添加ロジン／エルカ酸ダイマージオール２５２ｇを得た。得られたエステルは、常温で液状で、酸価０．１、水酸基価７．６であった。
【００３９】
実施例１０（水素添加ロジン／エルカ酸ダイマージオールの合成）
水洗後にエステル当たり３００ｐｐｍ相当の抽出ビタミンＥ（エーザー（株）製、イ−ミックス−Ｄ）を添加することを除いて上記実施例９と同様に操作して、トコフェロ−ル混合物添加水素添加ロジン／エルカ酸ダイマージオールを得た。分析値は実施例８と同様である。
【００４０】
実施例１１（イソステアリン酸ダイマージオールの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた２Ｌの反応器にイソステアリン酸３１１ｇ（１．０９モル）、ダイマージオール（東亜合成（株）製ペスポールＨＰ−１０００）２８７ｇ（０．５２モル）、パラトルエンスルホン酸１．９ｇ、ヘプタン２４０ｇを加え、窒素気流下に１１０℃で８時間脱水反応を行った。冷却後、水酸化ナトリウム水溶液で未反応のイソステアリン酸を除去し、ついで水洗後、溶剤のヘプタンを回収し、目的のイソステアリン酸ダイマージオール５２３ｇを得た。得られたエステルは、常温で液状で、酸価０．１、水酸基価７．１、ケン化価１０５．５であった。
【００４１】
実施例１２（イソステアリン酸ダイマージオールの合成）
水洗後にエステル当たり５００ｐｐｍ相当の抽出ビタミンＥ（エーザイ（株）製、イ−ミックス−Ｄ）を添加することを除いて上記実施例１１と同様に操作して、トコフェロ−ル混合物添加イソステアリン酸ダイマージオールを得た。分析値は実施例１１と同様である
【００４２】
試験例１
実施例１〜１２で得られたダイマージオールエステルの酸化安定性を測定した。
酸化安定性は、自動油脂安定性試験装置ランシマット６７６型（メトローム・シバタ株式会社製）を用いて、試料３ｇを１２０℃、空気流量２０Ｌ／Ｈｒの条件で測定した。トラップ水のコンダクタンスが上昇を始めるまでの時間を測定し、酸化安定性の指標とした。  何れのエステルも化粧品原料として使用するうえで十分の安定性を示すが、ビタミンＥ類の添加で更に酸化安定性が向上した。
【００４３】
0004610050.tif 000004
【００４４】
試験例２
実施例１、３、５、７、９及び１１で得られたダイマージオールエステルの屈折率を測定した。屈折率は、屈折計Ｍｏｄｅｌ  ３（ＡＴＡＧＯ社）を用いて３０℃の条件で測定した。この結果より、ダイマージオールエステルは艶の良い油剤として知られている液状ラノリンＳＳに近いかそれ以上の屈折率を示し、艶の良い特徴を示した。
【００４５】
0004610050.tif 000005
【００４６】
試験例３
実施例１、３、５、７、９及び１１で得られたダイマージオールエステルの耐アルカリ加水分解性を測定した。耐アルカリ加水分解性は、０．８ｇの試料を０．０５ＮエタノールＫＯＨ２５ｍｌ中で８０℃、３時間加熱したときの分解率で表した。水素添加ロジンダイマージオールは耐加水分解性の良いエステルとして知られているトリイソオクタン酸グリセリドと同等の分解率を示し、耐加水分解性が良好であることが分かった。
【００４７】
0004610050.tif 000006
【００４８】
実施例１３
実施例１０で得られた水素添加ロジン／エルカ酸ダイマージオールを、下記の処方の軟膏に配合した。
【００４９】
0004610050.tif 000007
【００５０】
流動パラフィン、実施例１０の水素添加ロジン／エルカ酸ダイマージオール、ジメチルシロキサン、セトステアリルアルコールを７０℃に加温し、均一になるまで混ぜ合わせる。７０℃の精製水に溶かしたセトリミドとクロロクレゾールの溶液にかき混ぜながら先の油相を加え均一にした後、室温まで冷却して軟膏を調製した。
【００５１】
比較例１
実施例１３で用いた水素添加ロジン／エルカ酸ダイマージオールに代えて、トリステアリン酸グリセリドを用いた他は、実施例１３と同様にして軟膏を調製した。
【００５２】
実施例１４
実施例８で得られた長鎖分岐脂肪酸ダイマージオールを下記処方のエモリエントクリームに配合した。
【００５３】
0004610050.tif 000008
【００５４】
ジプロピレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミンを精製水に溶解し７０℃に加温する（水相）。その他の成分を混合し７０℃で溶解する（油相）。水相にかき混ぜながら油相を徐々に加え攪拌した後、乳化機で均一に乳化し室温まで冷却してエモリエントクリームを調製した。
【００５５】
比較例２
実施例１４で用いた長鎖分岐脂肪酸ダイマージオールに代えて、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルを用いた他は、実施例１４と同様にしてエモリエントクリームを調製した。
【００５６】
実施例１５
実施例５で得られたモノイソステアリン酸ダイマージオールを乳液に配合した。
【００５７】
0004610050.tif 000009
【００５８】
精製水にポリエチレングリコール１５００、１，３−ブチレングリコール、トリエタノールアミンを加え７０℃に加熱溶解する（水相）。その他の成分を混合し７０℃に加熱溶解する（油相）。この水相にかき混ぜながら油相を徐々に加え予備乳化する。更に乳化機にて均一に乳化して室温まで冷却して乳液を調製した。
【００５９】
比較例３
実施例１５で用いたモノイソステアリン酸ダイマージオールに代えて、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルを用いた他は、実施例１５と同様にして乳液を調製した。
【００６０】
実施例１６
実施例８で得られた長鎖分岐脂肪酸ダイマージオールを下記処方の液状クリームシャンプーに配合した。
【００６１】
0004610050.tif 000010
【００６２】
精製水を７０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却して液状クリームシャンプーを調製した。
【００６３】
比較例４
実施例１６で用いたの長鎖分岐脂肪酸ダイマージオールに代えて、２−エチルヘキサン酸セチルを用いた他は、実施例１６と同様にして液状クリームシャンプーを調製した。
【００６４】
実施例１７
実施例４で得られたエルカ酸ダイマージオールを下記処方のヘアコンディショナーに配合した。
【００６５】
0004610050.tif 000011
【００６６】
精製水に塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、防腐剤を７０℃で加熱溶解する。これに、別途７０℃にて実施例４のエルカ酸ダイマージオール、モノステアリン酸グリセリル、セチルアルコール、グリセリン、香料を攪拌混合しておいたものを加え、十分に撹拌混合した後、冷却してヘアコンディショナーを調製した。
【００６７】
比較例５
実施例１７で用いたエルカ酸ダイマージオールに代えて、牛脂脂肪酸グリセリドを用いた他は実施例１７と同様にしてヘアコンディショナーを調製した。
【００６８】
実施例１８
実施例１で得られた水素添加ロジンダイマージオール及び実施例５で得られたモノイソステアリン酸ダイマージオールを口紅に配合した。
【００６９】
0004610050.tif 000012
【００７０】
二酸化チタン、赤色２０１号、赤色２０２号を実施例５のモノイソステアリン酸ダイマージオールの一部に加えローラーで練り、均一に混合する（顔料部）。
赤色２２３号を残りの実施例５のモノイソステアリン酸ダイマージオールに溶解する（染料部）。他の成分を混合し加熱溶解した後、顔料部、染料部を加えホモミキサーで均一に分散する。分散後、型に流し込み急冷し、スティック状とする。
【００７１】
比較例６
実施例１８で用いた水素添加ロジンダイマージオールに代えて、リンゴ酸ジイソステアリル、モノイソステアリン酸ダイマージオールに変えてヒマシ油を用いた他は、実施例１８と同様にして口紅を調製した。
【００７２】
試験例４
実施例１３〜１７、及び比較例１〜５で調製した軟膏、エモリエントクリーム、乳液、シャンプー、ヘアコンディショナーの４０℃での安定性を調べた。下記の評価基準に基づいた結果を表１に示す。
”○”：調製後、３０日後も安定であった。
”△”：調製後、１０〜２９日後に相分離または析出物を生じた。
”×”：調製後、１０日以内に相分離または析出物を生じた。
【００７３】
【表１】
0004610050.tif 000013
【００７４】
表１に示すように、実施例１３〜１７で調製した軟膏、乳液、シャンプーの安定性は比較例１〜５の軟膏、乳液、シャンプー、に較べて良好であった。
【００７５】
試験例５
女性パネラーに、実施例１３及び比較例１の軟膏、実施例１４及び比較例２のエモリエントクリーム並びに実施例１５及び比較例３の乳液を実際に使用させ、実用評価を行った。その結果を表２に示す。この場合、使用感及びその使用感の持続性の評価基準は次の通りである。
［使用感］
”◎”：極めて良好、”○”：良好、”△”：やや不良、”×”：不良
［持続性］使用５時間経過後に使用感を次の基準により評価した。
”◎”：極めて良好、”○”：良好、”△”：やや不良、”×”：不良
【００７６】
【表２】
0004610050.tif 000014
【００７７】
表２より、本発明の軟膏、エモリエントクリーム及び乳液は、使用感及び持続性が優れていることがわかる。
【００７８】
試験例６
女性パネラーに実施例１６及び１７並びに比較例４及び５で調製したシャンプー及びヘアコンディショナーを実際に使用させ、実用評価を行った。評価は使用後の髪のしっとり感、柔軟性、艶、まとまり性の４項目について、次の評価基準に基づき行った。結果は表３に示した。
［しっとり感］
◎：非常にしっとりする。
○：しっとりする。
△：どちらともいえない。
×：しっとりしない。
［柔軟性］
◎：非常に柔らかい。
○：柔らかい。
△：硬いとも、柔らかいともいえない。
×：硬い。
［艶］
◎：非常に艶がある。
○：艶がある。
△：どちらともいえない。
×：艶がない。
［まとまり性］
◎：非常にまとまる。
○：まとまる。
△：どちらともいえない。
×：まとまらない。
【００７９】
【表３】
0004610050.tif 000015
【００８０】
表３より、本発明のシャンプー、ヘアコンディショナーは、使用感に優れていることがわかる。
【００８１】
試験例７
女性パネラーに実施例１８並びに比較例６で調製した口紅を実際に使用させ、実用評価と安定性の評価を行った。実用評価は使用時または使用後のしっとり感、付着性、伸展性、艶の４項目について、次の評価基準で行った。結果は表４に示した。
［しっとり感］
◎：非常にしっとりする。
○：しっとりする。
△：どちらともいえない。
×：しっとりしない。
［付着性］
◎：非常につきがよい。
○：つきがよい。
△：よいとも、悪いともいえない。
×：悪い。
［伸展性］
◎：非常に伸びがよい。
○：伸びがよい。
△：よいとも、悪いともいえない。
×：伸びが悪い。
［艶］
◎：非常に艶がある。
○：艶がよい。
×：艶がない。
［酸化安定性］４０℃のオーブン内に３ヶ月間放置し、臭いの変化を評価した。
○：ほとんど変化無し。
×：明らかな変臭があった。
［発汗試験］
○：２ヶ月以上発汗を認めなかった。
△：２週間以上発汗を認めなかった。
×：２週間未満に発汗を認めた。
【００８２】
【表４】
0004610050.tif 000016
【００８３】
表４より本発明に係わる口紅がその使用感、酸化安定性、発汗の無さに良好であることがわかる。
【００８４】
実施例１９〜２７
本発明のダイマージオールエステルを配合してファンデーション類、サンスクリーン剤、マスカラ、アイシャドー、口紅類を作成した。それらの配合物はいずれも、安定で使用性に優れる物であった。以下に、それらの処方、及び、製法を示す。
【００８５】
0004610050.tif 000017
【００８６】
成分１及び８〜１０をヘンシェルミキサーで混合し、この混合物に成分２〜７を添加してよく混合してから、成分１２〜１８を７０℃で加熱溶解したものを添加混合粉砕し、これを中皿に成型して目的のパウダリーファンデーションを得た。
【００８７】
0004610050.tif 000018
【００８８】
成分１〜４を７０℃に加熱撹拌後、成分９〜１３を添加し分散処理した。これをあらかじめ７０℃に加熱しておいて成分５〜７に添加して乳化分散した。その後室温まで冷却して１４を加え、目的の乳化ファンデーションを得た。
【００８９】
0004610050.tif 000019
【００９０】
成分１〜９をヘンシェルミキサーで混合してから成分１０〜１７を７０℃で加熱溶解したものを添加混合粉砕し、これを中皿に成型して目的の両用ファンデーションを得た。
【００９１】
0004610050.tif 000020
【００９２】
成分８〜１４を８５℃で溶解し、これに成分１〜７を添加し、ディスパーで混合した後、コロイドミルで分散した。成分１５を添加し、脱気後７０℃で容器に流し込み冷却した。
【００９３】
0004610050.tif 000021
【００９４】
成分２〜５を７０℃に加熱し溶解させる。これに成分１を加え十分分散させる。この中に成分６〜１６を加熱溶解させたものを加え、ホモジナイザーを用いて乳化分散した。その後、室温まで撹拌冷却して目的のサンスクリーンを得た。
【００９５】
0004610050.tif 000022
【００９６】
成分２〜７、９、１０、１１の油性成分を加熱溶解し、オイルパートとする。
オイルパートに１を添加し、分散処理を行う。加熱した成分８をオイルパートに添加し、さらに分散処理を行い、冷却後本品を得る。
【００９７】
0004610050.tif 000023
【００９８】
成分４〜８、１５を６０〜７０℃で加熱溶解し、成分１３、１４を添加し、オイルパートとする。成分１１に成分１２、１６、１７を溶解させ、成分１、２、３を添加し、十分に分散処理を行い、７０〜８０℃で加熱し、水相パートとする。オイルパートに水相パートを添加し、乳化する。乳化機を用い、乳化粒子を調整し、冷却、脱気後、本品を得る。
【００９９】
0004610050.tif 000024
【０１００】
１１〜１４を７の一部に加えローラーで練り、均一にする。他の成分を混合加熱溶解した後、全てを混合し型に流し込み急冷して本品を得る。
【０１０１】
0004610050.tif 000025
【０１０２】
全成分を加熱溶解混合後、容器に流し込み、冷却固化し目的のリップグロスを得た。
【０１０３】
実施例２８（ダイマージオールとダイマー酸とのエステルの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた５００ｍＬの反応器にダイマージオール（東亜合成社製、ペスポールＨＰ−１０００）７５．０ｇ（０．１３６モル）とダイマー酸（ヘンケル社製、Ｅｍｐｏｌ１０６１）３９．１ｇ（０．０６８モル）を加え、窒素置換後、減圧下（１３３−２２０ｈＰａ）、２２０℃に加熱しそのまま窒素気流中２２０〜２３０℃、６時間エステル化反応させた。その後冷却し、目的物であるダイマージオールとダイマー酸のエステル［ＤＤ−ＤＡ（１：０．５）と略称］１０７．７ｇを得た。そのエステル性状値は酸価１．４４、水酸基価７０．８、けん化価７２．５であった。得られたダイマージオールダイマー酸エステルのＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）測定による数平均分子量（Ｍｎ）は２，６００、重量平均分子量（Ｍｗ）は５，２００であった。（以後の実施例において、Ｍｎ及びＭｗは、それぞれ、ＧＰＣ測定による数平均分子量及び重量平均分子量を表わす。）
【０１０４】
実施例２９（ダイマージオールとダイマー酸とのエステルの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた５００ｍＬの反応器にダイマージオール（東亜合成社製、ペスポールＨＰ−１０００）６０．０ｇ（０．１０９モル）とダイマー酸（ヘンケル社製、Ｅｍｐｏｌ１０６１）４３．８ｇ（０．０７６モル）を加え、窒素置換後、減圧下（１３３−２２０ｈＰａ）、２２０℃に加熱しそのまま窒素気流中２２０〜２３０℃、６時間エステル化反応させた。その後冷却を行った後、ビタミンＥを３００ｐｐｍ添加して目的物であるダイマージオールダイマー酸エステル［ＤＤ−ＤＡ（１：０．７）と略称］９５．７ｇを得た。そのエステルの性状値は酸価１．６２、水酸基価３９．３、けん化価８６．４であった。又得られたエステルのＭｎは、３，４００、Ｍｗは９，５００であった。添加ビタミンＥはエイザイ（株）のイーミックスＤを使用した。以下の実施例にも同じものを使用した。
【０１０５】
実施例３０（ダイマージオールと水添還元ダイマー酸とのエステル）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた１０００ｍＬの反応器にダイマージオール（東亜合成社製、ペスポールＨＰ−１０００）２５０．０ｇ（０．４５５モル）とダイマー酸（ヘンケル社製、Ｅｍｐｏｌ１００８）１３０．８ｇ（０．２２７モル）を加え、窒素置換後、減圧下（１３３−２１３ｈＰａ）、２２０℃に加熱しそのまま窒素気流中２２０〜２３０℃、６時間エステル化反応させた。その後冷却し、ビタミンＥを３００ｐｐｍ添加して目的物であるダイマージオールダイマー酸エステル［ＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）と略称］３６２．９ｇを得た。そのエステルの性状値は酸価１．０９、水酸基価６５．５、けん化価５７．７であった。  又得られたエステルのＭｎは、２，５００、Ｍｗは４，９００であった。
【０１０６】
実施例３１（ダイマージオールと水添還元ダイマー酸とのエステル）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた１０００ｍＬの反応器にダイマージオール（東亜合成社製、ペスポールＨＰ−１０００）２００．０ｇ（０．３６４モル）とダイマー酸（ヘンケル社製、Ｅｍｐｏｌ１００８）１４６．５ｇ（０．２５５モル）を加え、窒素置換後、減圧下（１３３−２１３ｈＰａ）、２２０℃℃に加熱しそのまま窒素気流中２２０〜２３０℃、６時間エステル化反応させた。その後冷却し、ビタミンＥを３００ｐｐｍ添加して目的物であるダイマージオールダイマー酸  エステル［ＤＤ−ＨＤＡ（１：０．７）と略称］３６２．９ｇを得た。そのエステルの性状値は酸価１．３７、水酸基価３３．９、けん化価８６．４であった。又得られたエステルのＭｎは、３，８００、Ｍｗは８，２００であった。
【０１０７】
実施例３２（ダイマージオールと水添ダイマー酸とのエステルの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた溶剤冷却還流器等を備えた２０００ｍＬの反応器にダイマージオール（東亜合成社製、ペスポールＨＰ−１０００）２００．０ｇ（０．３６４モル）とダイマー酸（ヘンケル社製、Ｅｍｐｏｌ１００８）１４６．５ｇ（０．２５５モル）、ｎ−ヘプタン３５０ｍｌ、触媒としてパラトルエンスルホン酸３．５ｇを加え、窒素吹き込み下、１００〜１１５℃にて溶剤を加熱還流し、生成した水を系外に除去８時間反応させた。その後、７０〜８０℃まで冷却し、触媒中和と過剰量のアルカリで処理し、温水を加えて脱酸水洗後、脱溶剤を行った後、ビタミンＥを３００ｐｐｍ添加して目的物であるダイマージオールダイマー酸エステル［ＤＤ−ＨＤＡＳ（１：０．７）と略称］３３０．３ｇを得た。そのエステルの性状値は  酸価０．３、水酸基価３３．０、けん化価８５．２であった。又得られたエステルのＭｎは、３，７００、Ｍｗは８，０００であった。
【０１０８】
実施例３３（ダイマージオールとセバシン酸とのエステルの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた１０００ｍＬの反応器にダイマージオール（東亜合成社製、ペスポールＨＰ−１０００）２８０．０ｇ（０．５０９モル）とセバシン酸（小倉合成工業社製、）５１．６ｇ（０．２５５モル）を加え、窒素置換後、減圧下（１３３〜２１３ｈＰａ）、２２０℃に加熱し、そのまま窒素気流中２２０〜２３０℃、５時間エステル化反応させた。その後冷却し、ビタミンＥを３００ｐｐｍ添加して目的物であるダイマージオールセバシン酸エステル［ＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．５）と略称］３０８．１ｇを得た。そのエステルの性状値は酸価１．３４、水酸基価９２．７、けん化価７７．１であった。又得られたエステルのＭｎは、１，６００、Ｍｗは３，３００であった。
【０１０９】
実施例３４（ダイマージオールとセバシン酸とのエステルの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた１０００ｍＬの反応器にダイマージオール（東亜合成社製、ペスポールＨＰ−１０００）２５０．０ｇ（０．４５５モル）とセバシン酸（小倉合成工業社製、）６４．５ｇ（０．３１８モル）を加え、窒素置換後、減圧下（１３３−２１３ｈＰａ）、２２０℃に加熱し、そのまま窒素気流中２２０〜２３０℃、５時間エステル化反応させた。その後冷却し、ビタミンＥを３００ｐｐｍ添加して目的物であるダイマージオールセバシン酸エステル［ＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．７）と略称］２８８．８ｇを得た。そのエステルの性状値は  酸価１．４８、水酸基価５８．０、けん化価１２８．８であった。又得られたエステルのＭｎは、２，２００、Ｍｗは５，５００であった。
【０１１０】
実施例３５（ダイマージオールとセバシン酸とのエステルの合成）
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた溶剤冷却還流器等を備えた２０００ｍＬの反応器にダイマージオール（東亜合成社製、ペスポールＨＰ−１０００）２００．０ｇ（０．３６４モル）とセバシン酸（小倉合成工業社製）５１．６ｇ（０．２５５モル）、ｎ−ヘプタン３５０ｍｌ、触媒としてパラトルエンスルホン酸３．５ｇを加え、窒素吹き込み下、１００〜１１５℃にて溶剤を加熱還流し、生成した水を系外に除去８時間反応させた。その後、７０〜８０℃まで冷却し、触媒中和と過剰量のアルカリで処理し、温水を加えて脱酸水洗後、脱溶剤を行った後、ビタミンＥを３００ｐｐｍ添加して目的物であるダイマージオールダイマー酸エステル［ＤＤ−ＳＥＢＡＳ（１：０．７）と略称］２２０．０ｇを得た。そのエステルの性状値は、  酸価０．３、水酸基価６０．３、けん化価１２５．０であった。又得られたエステルのＭｎは、２，１００、Ｍｗは３，３００であった。
【０１１１】
試験例８
実施例２８〜３５で得られたダイマージオールダイマー酸エステルの酸化安定性を測定した。酸化安定性は、自動油脂安定性試験装置ランシマット６７６型（メトローム・シバタ株式会社製）を用いて、試料３ｇを１２０℃、空気流量２０Ｌ／Ｈｒの条件で測定した。これらは何れも１０時間以上で安定であった。
0004610050.tif 000026
【０１１２】
試験例９
実施例２８〜３５で得られたダイマージオールとジカルボン酸エステルの屈折率を測定した。屈折率は、屈折計Ｍｏｄｅｌ  ３（ＡＴＡＧＯ社）を用いて２０℃の条件で測定した。この結果より、ダイマージオールとダイマー酸とのエステルは艶の良い油剤として知られている液状ラノリンＳＳに近い屈折率を示し、艶の良い特徴を示した。
0004610050.tif 000027
【０１１３】
試験例１０
実施例２８〜３５で得られた本発明のダイマージオールジカルボン酸エステルの、二酸化チタン、ベンガラ、有機顔料についての顔料分散性を比較対照のポリブテン（日本油脂社製：パールリーム１８）、リンゴ酸ジイソステアリル（日清製油社製：コスモール２２２）と比較した結果を表５に示す。ここで使用した二酸化チタン（ピグモライトＣＲ−５０）、ベンガラ（ピグモライトベンガラＮｏ．２１１）、及び赤色２０２号（レッド２０２）はいずれも大東化学工業社製。数値は顔料１００ｇに対する被試験物質の量（ｇ）で表し、表中、Ｗ．Ｐは湿潤点を表し、Ｆ．Ｐは流動点を表す。
【０１１４】
【表５】
0004610050.tif 000028
│
【０１１５】
表５に示すように試験をした本発明のエステルは二酸化チタンの分散能についてはポリブテンより優れており、有機顔料の分散能においてはポリブテン、リンゴ酸ジイソステアリルのいずれよりも優れていることが分かる。
【０１１６】
試験例１１
実施例２８〜３５で得られたダイマー酸ジカルボン酸エステルにセレシン及びキャンデリラロウをそれぞれ別々に２０％配合して固めたものをパラフィン紙に塗布した。ＨＯＲＩＢＡ製ハンディ光沢計を使用し、その塗布面に対し入射角６０度で当てたときの反射光の強さを測定し、その値を光沢度として表した。比較対照として液状ラノリンは日本精化製ＹＯＦＣＯ液状ラノリンＳＳを、ポリブテンは日本石油社製ＨＶ−１００Ｆを、リンゴ酸ジイソステアリルは日清製油社製コスモール２２２を使用した。
【０１１７】
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【０１１８】
光沢度試験の結果はダイマージオールダイマー酸エステル及びダイマージオールセバシン酸エステルはセレシン、キャンデリラロウのいずれを用いた場合においても液状ラノリンの光沢度に近く優れており、ポリブテン、リンゴ酸ジイソステアリルより非常に優れていた。
【０１１９】
実施例３６
実施例２８で得られたＤＤ−ＤＡ（１：０．５）を下記の処方の軟膏に配合した。
0004610050.tif 000030
【０１２０】
流動パラフィン、実施例２８で得られたＤＤ−ＤＡ（１：０．５）、ジメチルシロキサン、セトステアリルアルコールを７０℃に加温し、均一になるまで混ぜ合わせる。７０℃の精製水に溶かしたセトリミドとクロロクレゾールの溶液にかき混ぜながら先の油相を加え均一にした後、室温まで冷却して軟膏を調製した。
【０１２１】
実施例３７
実施例３６で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．５）に代えて、実施例３３で得られたＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．５）を用いた他は、実施例３６と同様にして軟膏を調製した。
【０１２２】
比較例７
実施例３６で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．５）に代えて、トリステアリン酸グリセリドを用いた他は、実施例３６と同様にして軟膏を調製した。
【０１２３】
実施例３８
実施例３０で得られたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）を下記処方のエモリエントクリームに配合した。
0004610050.tif 000031
【０１２４】
ジプロピレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミンを精製水に溶解し７０℃に加温する（水相）。その他の成分を混合し７０℃で溶解する（油相）。水相にかき混ぜながら油相を徐々に加え攪拌した後、乳化機で均一に乳化し室温まで冷却してエモリエントクリームを調製した。
【０１２５】
実施例３９
実施例３８で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）に代えて実施例３３のＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．５）を用いた他は、実施例３８と同様にしてエモリエントクリームを調製した。
【０１２６】
比較例８
実施例３８で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）に代えて、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルを用いた他は、実施例３８と同様にしてエモリエントクリームを調製した。
【０１２７】
実施例４０
実施例３０で得られたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）を乳液に配合した。
0004610050.tif 000032
【０１２８】
精製水にポリエチレングリコール１５００、１，３−ブチレングリコール、トリエタノールアミンを加え７０℃に加熱溶解する（水相）。その他の成分を混合し７０℃に加熱溶解する（油相）。この水相にかき混ぜながら油相を徐々に加え予備乳化する。更に乳化機にて均一に乳化して室温まで冷却して乳液を調製した。
【０１２９】
実施例４１
実施例４０で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）に代えて実施例３３のＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．５）を用いた他は、実施例４０と同様にして乳液を調製した。
【０１３０】
比較例９
実施例４０で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）に代えて、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルを用いた他は、実施例４０と同様にして乳液を調製した。
【０１３１】
実施例４２
実施例３０で得られたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）を液状クリームシャンプーに配合した。
0004610050.tif 000033
【０１３２】
精製水を７０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却して液状クリームシャンプーを調製した。
【０１３３】
実施例４３
実施例４２で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）に代えて、実施例３３で得られたＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．５）を用いた他は、実施例４２と同様にして液状クリームシャンプーを調製した。
【０１３４】
比較例１０
実施例４２で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）に代えて、２−エチルヘキサン酸セチルを用いた他は、実施例４２と同様にして液状クリームシャンプーを調製した。
【０１３５】
実施例４４
実施例３１で得られたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．７）をヘアコンディショナーに配合した。
0004610050.tif 000034
【０１３６】
精製水に塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、防腐剤を７０℃で加熱溶解する。これに、別途７０℃にて実施例３１のＤＤ−ＨＤＡ（１：０．７）、モノステアリン酸グリセリル、セチルアルコール、グリセリン、香料を攪拌混合しておいたものを加え、十分に撹拌混合した後、冷却してヘアコンディショナーを調製した。
【０１３７】
実施例４５
実施例４４のＤＤ−ＨＤＡ（１：０．７）に代えて、実施例３３で得られたＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．５）を用いた他は実施例４４と同様にヘアーコンディショナーを調製した。
【０１３８】
比較例１１
実施例４４のＤＤ−ＨＤＡ（１：０．７）に代えて、牛脂脂肪酸グリセリドを用いた他は実施例４４と同様にしてヘアコンディショナーを調製した。
【０１３９】
実施例４６
実施例３０で得られたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）をリンスに配合した
0004610050.tif 000035
【０１４０】
実施例４７
実施例４６で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）に代えて実施例３３で得れれたＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．５）を用いた他は実施例４６と同様にしてリンスを調製した。
【０１４１】
比較例１２
実施例４６で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）の代わりにリンゴ酸ジイソステアリルを配合する他は実施例４６と同様にしてリンスを調製した。
【０１４２】
実施例４８
実施例２９で得られたエステルＤＤ−ＤＡ（１：０．７）を口紅に配合した。
0004610050.tif 000036
【０１４３】
二酸化チタン、赤色２０１号、赤色２０２号をＤＤ−ＤＡ（１：０．７）の一部に加えローラーで練り、均一に混合する（顔料部）。赤色２２３号を残りのＤＤ−ＤＡ（１：０．７）に溶解する（染料部）。他の成分を混合し加熱溶解した後、顔料部、染料部を加えホモミキサーで均一に分散する。分散後、型に流し込み急冷し、スティック状とする。
【０１４４】
実施例４９
実施例４８で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．７）に代えて、実施例３４で得られたＤＤ−ＳＡＢＡ（１：０．７）を用いた他は実施例４８と同様にして口紅を調製した。
【０１４５】
比較例１３
実施例４８で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．７）に代えてリンゴ酸ジイソステアリル（日清製油製：コスモール２２２）を用いた他は、実施例４８と同様にして口紅を調製した
【０１４６】
実施例５０
実施例４８で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．７）に代えて、実施例３１で得られたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．７）を用いた他は実施例４８と同様にして口紅を調製した。
【０１４７】
実施例５１
実施例５０で配合したＤＤ−ＨＤＡ（１：０．７）に代えて実施例３５にて得られたＤＤ−ＳＥＢＡＳ（１：０．７）を配合した他は実施例５０と同様にして口紅を調製した。
【０１４８】
比較例１４
実施例５０のＤＤ−ＨＤＡ（１：０．７）に代えてポリブテン（日本油脂製：パ−ルリ−ム１８）を配合した他は実施例５０と同様にして口紅を調製した。
【０１４９】
実施例５２
実施例３２で得られたＤＤ−ＨＤＡＳ（１：０．７）をリップグロスに配合した。
0004610050.tif 000037
全成分を加熱溶解混合後、容器に流し込み、冷却固化し目的のリップグロスを得た。
【０１５０】
実施例５３
実施例５２で用いたＤＤ−ＨＤＡＳ（１：０．７）に代えて実施例３５で得られたＤＤ−ＳＥＢＡＳ（１：０．７）を用いた他は実施例５２と同様にしてリップグロスを調製した。
【０１５１】
比較例１５
実施例５２で用いたＤＤ−ＨＤＡＳ（１：０．７）ポリブテン（日本油脂製：パールリーム１８）を用いる他は実施例５２と同様にしてリップグロスを調製した。
【０１５２】
実施例５４
実施例２９で得られたＤＤ−ＤＡ（１：０．７）を下記処方のパウダリーファンデーションに配合した。
0004610050.tif 000038
上記の成分１及び８〜１０をヘンシェルミキサーで混合し、この混合物に成分２〜７を添加してよく混合してから、成分１２〜１８を７０℃で加熱溶解したものを添加混合粉砕し、これを中皿に成型して目的のパウダリーファンデーションを得た。
【０１５３】
実施例５５
実施例５４で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．７）の代わりに、実施例３４で得られたＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．７）を用いた他は実施例５４と同様にしてパウダリーファンデーションを調製した。
【０１５４】
比較例１６
実施例５４で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．５）の代わりに、リンゴ酸ジイソステアリルを配合した他は実施例５４と同様にしてパウダリーファンデーションを調製した。
【０１５５】
実施例５６
実施例３１で得られたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．７）を下記処方の乳化ファンデーションに配合した。
0004610050.tif 000039
成分１〜４を７０℃に加熱撹拌後、成分９〜１３を添加し分散処理した。これをあらかじめ７０℃に加熱しておいて成分５〜７に添加して乳化分散した。その後室温まで冷却して１４を加え、目的の乳化ファンデーションを得た。
【０１５６】
実施例５７
実施例５６で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．７）の代わりに、実施例３４で得られたＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．７）を用いる他は実施例５６と同様にして乳化ファンデーションを調製した。
【０１５７】
比較例１７
実施例５６で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．７）の代わりにリンゴ酸ジイソステアリルを配合する他は実施例５６と同様にして乳化ファンデーションを調製した。
【０１５８】
実施例５８
実施例２８で得られたＤＤ−ＤＡ（１：０．５）を両用ファンデーションに配合した。
0004610050.tif 000040
成分１〜９をヘンシェルミキサーで混合してから成分１０〜１７を７０℃で加熱溶解したものを添加混合粉砕し、これを中皿に成型して目的の両用ファンデーションを得た。
【０１５９】
実施例５９
実施例５８で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．５）に代えて、実施例３３で得られたＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．５）を用いる他は実施例５８と同様にして両用ファンデーションを調製した。
【０１６０】
比較例１８
実施例５８で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．５）の代わりにリンゴ酸ジイソステアリルを配合するほかは実施例５８と同様にして両用ファンデーションを調製した。
【０１６１】
実施例６０
実施例３２で得られたＤＤ−ＨＤＡＳ（１：０．７）を 下記処方の油性ステックファンデーションに配合した。
0004610050.tif 000041
成分８〜１４を８５℃で溶解し、これに成分１〜７を添加し、ディスパーで混合した後、コロイドミルで分散した。１５を添加し、脱気後７０℃で容器に流し込み冷却した。
【０１６２】
実施例６１
実施例６０で用いたＤＤ−ＨＤＡＳ（１：０．７）に代えて、実施例３５で得られたＤＤ−ＳＥＢＡＳ（１：０．７）を配合した他は実施例６０と同様にして油性スティックファンデーションを調製した。
【０１６３】
比較例１９
実施例６０で用いたＤＤ−ＨＤＡＳ（１：０．７）に代えてポリブテン（日本油脂製：パールリーム１８）を配合する他は実施例６０と同様にして、油性スティックファンデーションを調製した。
【０１６４】
実施例６２
実施例３０で得られたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）をサンスクリーン剤に配合した。
0004610050.tif 000042
成分２〜５を７０℃に加熱し溶解させる。これに１を加え十分分散させる。この中に６〜１６を加熱溶解させたものを加え、ホモジナイザーを用いて乳化分散した。その後、室温まで撹拌冷却して目的のサンスクリーンを得た。
【０１６５】
実施例６３
実施例６２で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）の代わりに実施例３３で得られたＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．５）を用いる他は実施例６２と同様にしてサンスクリーンを調製した。
【０１６６】
比較例２０
実施例６２で用いたＤＤ−ＨＤＡ（１：０．５）の代わりにポリブテン（日本油脂製：パールリーム１８）を配合する他は実施例６２と同様にして、サンスクリーン剤を調製した。
【０１６７】
実施例６４
実施例２９で得られたＤＤ−ＤＡ（１：０．７）を下記処方のマスカラーに配合した。
0004610050.tif 000043
成分２〜７、９、１０及び１１の油性成分を加熱溶解し、オイルパートとする。オイルパートに１を添加し、分散処理を行う。加熱した８をオイルパートに添加 し、さらに分散処理を行い、冷却後本品を得る。
【０１６８】
実施例６５
実施例６４で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．７）の代わりに実施例３４で得られたＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．７）を用いる他は実施例６４と同様にしてマスカラーを配合した。
【０１６９】
比較例２１
実施例６４で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．７）に代えてポリブテン（日本油脂製：パ−ルリーム１８）を配合する他は実施例６４と同様にしてマスカラーを調製した。
【０１７０】
実施例６６
実施例２８で得られたＤＤ−ＤＡ（１：０．５）を乳化アイシャドーに配合した。
0004610050.tif 000044
成分４〜８及び１５を６０〜７０℃で加熱溶解し、１３、１４を添加し、オイルパートとする。１１に１２、１６及び１７を溶解させ、さらに１、２及び３を添加し、十分に分散処理を行い、７０〜８０℃で加熱し、水相パートとする。オイルパートに水相パートを添加し乳化する。乳化機を用い、乳化粒子を調整し、冷却、脱気後、本品を得る。
【０１７１】
実施例６７
実施例６６で用いたＤＤ−ＤＡ（１：０．５）に代えて、実施例３３で得られたＤＤ−ＳＥＢＡ（１：０．５）を用いる他は実施例６６と同様にして、乳化アイシャドーを調製した。
【０１７２】
比較例２２
実施例６６のＤＤ−ＤＡ（１：０．５）に代えてポリブテン（日本油脂製：パールリーム１８）を配合する他は実施例６６と同様にして乳化アイシャドーを調製した。
【０１７３】
試験例１２
実施例３６〜６７で調製した軟膏、口紅、エモリエントクリーム、シャンプー、ヘアコンディショナー乳液、パウダリーファンデーション、乳化ファンデーション、両用ファンデーション、油性スティックファンデーション、サンスクリーン剤、マスカラ、乳化アイシャドー及びリップグロス並びに、比較例７〜２２の軟膏、口紅、エモリエントクリーム、シャンプー、ヘアコンディショナー乳液、パウダリーファンデーション、乳化ファンデーション、両用ファンデーション、油性スティックファンデーション、サンスクリーン剤、マスカラ、乳化アイシャドー及びリップグロスの４０℃での安定性を調べた。下記の評価基準に基づいた結果を表６に示す。
”○”：調製後、３０日後も安定であった。
”△”：調製後、１０〜２９日後に相分離または析出物を生じた。
”×”：調製後、１０日以内に相分離または析出物を生じた。
【０１７４】
【表６】
0004610050.tif 000045
【０１７５】
表６に示すように、本発明（実施例）の軟膏、エモリエントクリーム、乳液、液状シャンプー、ヘアコンディショナー、リンス、口紅、リップグロス、パウダリーファンデーション、乳化ファンデーション、両用ファンデーション、油性ステックファンデーション、サンスクリーン剤、マスカラ、乳化アイシャドーの安定性は、比較例の軟膏、エモリエントクリーム、乳液、液状シャンプー、ヘアコンディショナー、リンス、口紅、リップグロス、パウダリーファンデーション、乳化ファンデーション、両用ファンデーション、油性スティックファンデーション、サンスクリーン剤、マスカラ、乳化アイシャドーの安定性に比べて何れも同等ないしは優れた安定性を示している。
【０１７６】
試験例１３
女性パネラーに、実施例３６、３７及び比較例７の軟膏、実施例３８、３９及び比較例８のエモリエントクリーム、及び実施例４０、４１及び比較例９の乳液を実際に使用させ、実用評価を行った。その結果を表７に示す。この場合、使用感及びその使用感の持続性の評価基準は次の通りである。
［使用感］
”◎”：極めて良好、”○”：良好、”△”：やや不良、”×”：不良
［持続性］使用５時間経過後に使用感を次の基準により評価した。
”◎”：極めて良好、”○”：良好、”△”：やや不良、”×”：不良
【０１７７】
【表７】
0004610050.tif 000046
【０１７８】
表７より、本発明の軟膏及び化粧料は、使用感及び持続性に非常に優れていることがわかる。
【０１７９】
試験例１４
女性パネラーに実施例４２〜４７及び比較例１０〜１２で調製したシャンプー、ヘアコンディショナー及びリンスを実際に使用させ、実用評価を行った。評価は使用後の髪のしっとり感、柔軟性、艶、まとまり性の４項目について、次の評価基準で行った。結果は表８に示した。
［しっとり感］
◎：非常にしっとりする。
○：しっとりする。
△：どちらともいえない。
×：しっとりしない。
［柔軟性］
◎：非常に柔らかい。
○：柔らかい。
△：硬いとも、柔らかいともいえない。
×：硬い。
［艶］
◎：非常に艶がある。
○：艶がある。
△：どちらともいえない。
×：艶がない。
［まとまり性］
◎：非常にまとまる。
○：まとまる。
△：どちらともいえない。
×：まとまらない。
【０１８０】
【表８】
0004610050.tif 000047
【０１８１】
表８より、本発明のシャンプー、ヘアコンディショナーは、使用感に優れていることがわかる。
【０１８２】
試験例１５
女性パネラーに実施例４８〜５１及び比較例１３、１４で調製した口紅及び実施例５２、５３及び比較例１５で調製したリップグロスを実際に使用させ、実用評価と安定性の評価を行った。実用評価は使用時または使用後のしっとり感、付着性、伸展性、艶の４項目について行った。この評価結果及び酸化安定性、発汗試験の結果を、次の評価基準に基づいて表９に示した。
［しっとり感］
◎：非常にしっとりする。
○：しっとりする。
△：どちらともいえない。
×：しっとりしない。
［付着性］
◎：非常につきがよい。
○：つきがよい。
△：よいとも、悪いともいえない。
×：悪い。
［伸展性］
◎：非常に伸びがよい。
○：伸びがよい。
△：よいとも、悪いともいえない。
×：伸びが悪い。
［艶］
◎：非常に艶がある。
○：艶がよい。
×：艶がない。
［酸化安定性］４０℃のオーブン内に３ヶ月間放置し、臭いの変化を評価した。
○：ほとんど変化無し。
×：明らかな変臭があった。
［発汗試験］
○：２ヶ月以上発汗を認めなかった。
△：２週間以上発汗を認めなかった。
×：２週間未満に発汗を認めた。
【０１８３】
【表９】
0004610050.tif 000048
【０１８４】
表９より本発明に係わる口紅がその使用感、酸化安定性、発汗の無さに良好であることがわかる。
【０１８５】
試験例１６
女性パネラーに実施例５４，５５で調製したパウダリーファンデーション、実施例５６，５７で調製した乳化ファンデーション、実施例５８，５９で調製した両用ファンデーション及び実施例６０、６１で調製した油性スティックファンデーション、並びに比較例１６で調製したパウダリーファンデーション、比較例１７で調製した乳化ファンデーション、比較例１８で調製した両用ファンデーション、並びに比較例１９で調製した油性スティックファンデーションを実際に使用させ、実用評価を行った。実用評価は使用時または使用後のしっとり感、付着性、伸展性、なめらかさの４項目について、次の評価基準で行った。結果は表１０に示した。
［しっとり感］
：非常にしっとりする。
○：しっとりする。
△：どちらともいえない。
×：しっとりしない。
［付着性］
◎：非常につきがよい。
○：つきがよい。
△：よいとも、悪いともいえない。
×：悪い。
［伸展性］
◎：非常に伸びがよい。
○：伸びがよい。
△：よいとも、悪いともいえない。
×：伸びが悪い。
［なめらかさ］
◎：非常になめらか。
○：なめらかさがよい。
×：なめらかさがない。
［酸化安定性］４０℃のオーブン内に３ヶ月間放置し、臭いの変化を評価した。
◎：ほとんど変化無し。
○：使用可能なレベル
×：明らかな変臭があった。
【０１８６】
【表１０】
0004610050.tif 000049
【０１８７】
表１０より本発明に係わるファンデーション類がその使用感、酸化安定性において良好であることがわかる。
【０１８８】
【発明の効果】
本発明のダイマージオールモノカルボン酸エステルは、安全性、安定性、耐加水分解性、艶に優れており、更にこれを含有する安全性、安定性、耐加水分解性、艶に優れ使用感の良い化粧料及び外用剤を得ることができる。
本発明にかかるダイマージオールジカルボン酸エステルは、安全性、安定性、顔料分散性、艶に優れており、更にこれを含有する安全性、安定性、顔料分散性、艶に優れ使用感の良い化粧料及び外用剤を得ることができる。