(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩０．５〜５．０重量％、（ｂ）アルカリ金属水酸化物０．２〜０．５重量％及び水を含有し、２０℃におけるｐＨが１２．５〜１３．５であり、界面活性剤の総量が１．５重量％以下である液体漂白洗浄剤組成物であって、該組成物１００ｍｌ（２０℃）をｐＨ１０．０にするために要する１Ｎ硫酸水溶液の量が４．０〜１３．０ｍｌである液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項２】
界面活性剤として、（ｃ）炭素数８〜１６のアルキル基を１つ以上有するアミンオキシド型界面活性剤及び炭素数８〜１６のアルキル基を１つ以上有するカルボキシベタイン型界面活性剤から選ばれる両性界面活性剤を含有する請求項１記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項３】
界面活性剤として、（ｄ）炭素数８〜１２の脂肪酸アルカリ金属塩を含有する請求項１又は２記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項４】
緩衝剤の含有量が組成物中５重量％以下である請求項１〜３の何れか１項記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項５】
（ｃ）と（ｄ）を合計で０．０５〜０．６重量％含有し、（ｃ）／（ｄ）の重量比が０．１〜１．７である、請求項３又は４記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項６】
塩化ナトリウム及び／又は塩化カリウムを合計で０．００１〜３重量％含有する請求項１〜５の何れか１項記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は硬質表面の主にカビなどによる汚れを漂白洗浄し、特に従来の漂白洗浄剤では落としにくかった樹脂部に発生したカビ汚れを漂白する場合に好適な洗浄剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
住居の硬質表面の汚れは、対象とする洗浄面によって異なり多種多様である。一般に、台所のレンジ廻りには変性油とホコリなどが複合化した汚れが付着しやすく、トイレや浴室については、無機質並びに有機質が不溶性の塩を形成しそのまま汚れとなる場合や、それらを基質として細菌やカビが繁殖し汚れとなる場合がある。硬質表面の汚れの中でも、これら細菌やカビに由来する黒ずみ汚れは、界面活性剤や研磨剤を主成分とする洗浄剤では十分に除去することが難しいため、次亜塩素酸塩を配合した塩素系の液体漂白洗浄剤が用いられている。
【０００３】
これら液体漂白洗浄剤は、直接塗布する方法以外に、手動式噴霧装置を用いてカビ汚れに吹きつける方法があるが、噴霧時の飛散の問題のため、特開昭６３−７２７９８号、特開昭６３−１６５４９５号公報には界面活性剤とハイドロトロープ剤を配合させることで、噴霧時に泡を生成させ飛散を抑制する方法が記載されている。しかしながら壁に発生したカビ汚れに対しては、噴霧後、泡が流れ落ちてしまうため、漂白力を十分に発揮できていない。そこで漂白性を高めるために壁への付着性を向上させる技術が開発されている。例えば、特開平１０−２０４４９５号公報には特定の脂肪酸を配合することにより硬表面への泡の付着性を改善した組成物が開示されている。また特開昭５６−９０８９７号公報にはアミンオキシド、ベタイン又は４級アンモニウム塩及び金属石鹸などの陰イオン界面活性剤を含有し増粘系にすることで付着性を向上させる技術が開示されている。
【０００４】
これらの従来技術はタイルやタイル目地等の汚れに対して優れた効果を示したが、壁と浴槽等のつなぎ目に使用されているコーキングなどの樹脂部に発生した細菌やカビに由来する汚れに対しては不十分であり、これら樹脂に発生した汚れに対して効果的な液体漂白洗浄剤が求められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、樹脂に発生した細菌やカビ由来の汚れに対しても優れた漂白効果があり、且つ貯蔵安定性に優れる硬質表面用液体漂白洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩〔以下、（ａ）成分という〕０．５〜５．０重量％、（ｂ）アルカリ金属水酸化物〔以下、（ｂ）成分という〕０．２〜０．５重量％及び水を含有し、界面活性剤の総量が１．５重量％以下である液体漂白洗浄剤組成物であって、該組成物１００ｍｌ（２０℃）をｐＨ１０．０にするために要する１Ｎ硫酸水溶液の量が４．０〜１３．０ｍｌである液体漂白洗浄剤組成物に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
（ａ）成分の次亜塩素酸アルカリ金属塩としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等が挙げられ、特に次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。本発明の硬質表面用漂白洗浄剤組成物中における（ａ）成分の含有量は、０．５〜５．０重量％、好ましくは１．０〜５．０重量％の範囲である。この範囲において良好な漂白力と保存安定性が得られる。
【０００８】
また、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウムには、それぞれ、塩化ナトリウム及び塩化カリウムが含有されるが、本発明の場合、組成中に塩化ナトリウム及び／又は塩化カリウムを合計で０．００１〜３重量％、好ましくは０．００１〜１重量％の範囲で含有することが、貯蔵安定性の面から好ましい。
【０００９】
（ｂ）成分のアルカリ金属水酸化物とは、液体漂白洗浄剤組成物中に存在するアルカリ金属イオンとヒドロキシイオンとの組合せ、すなわち遊離アルカリを示し、他の対イオンとの組合せの場合はカウントされない。例えば別途有機酸を配合する場合は、アルカリ金属水酸化物として配合したとしても、有機酸の対イオンとなるため、アルカリ金属水酸化物としてカウントしない。（ｂ）成分としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ、これらのうち水酸化ナトリウムが好ましい。なお、本発明において、組成物中の（ｂ）成分の量はＡＳＴＭ Ｄ ２０２２−８９記載の方法により測定される。すなわち、この方法は、漂白剤中の遊離アルカリ量を水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）として測定するものであり、本発明においてもこの方法で得られた組成物中の遊離アルカリの量を組成物中の（ｂ）成分の量とする。本発明の硬質表面用漂白洗浄剤組成物中における（ｂ）成分の含有量は、０．２〜０．５重量％、好ましくは０．３〜０．５重量％の範囲である。（ｂ）成分の含有量が０．２重量％以上では、アルカリ性が十分となり、（ａ）成分の安定性も良好となる。また、０．５重量％以下では、樹脂に対するカビ汚れに対して十分な効果が得られる。
【００１０】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、該組成物１００ｍｌ（２０℃）をｐＨ１０．０にするために要する１Ｎ（規定）硫酸水溶液の量が４．０〜１３．０ｍｌ、好ましくは６．０〜１０．０ｍｌであるような緩衝能に乏しい組成物であるが、この範囲において、優れた安定性と漂白力を得ることができる。このような性質を得るためには、従来比較的多量に配合されていたリン酸塩や珪酸塩などの緩衝剤の配合を低減する方法が挙げられる。具体的には前記（ａ）成分及び（ｂ）成分並びに後述する（ｃ）成分及び（ｄ）成分以外の緩衝剤の含有量を組成物中５重量％以下に制限することである。ここでいう緩衝剤とは、緩衝剤に関する一般文献に記載されているものであり、例えば「化学便覧基礎編II」（日本化学会編、改訂４版、平成５年９月３０日発行、丸善株式会社）３３６〜３３７頁の表１０・４５、３３７〜３３８頁の表１０・４６に記載されている化合物及びこれらの中和塩である。
【００１１】
本発明において、緩衝剤は任意成分であり、（ｂ）成分が十分存在する配合系であれば緩衝剤は配合しなくても安定な組成物を得ることができる。緩衝剤としては、リン酸もしくはその塩、又は水溶性の珪酸塩が好ましい。リン酸又はその塩としてはオルトリン酸、トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸及びこれらの塩が挙げられ、なかでもオルトリン酸、オルトリン酸ナトリウムが好ましい。水溶性の珪酸塩としてはメタ珪酸ナトリウム、１号珪酸ナトリウム、２号珪酸ナトリウム等が挙げられ、なかでも１号珪酸ナトリウム、２号珪酸ナトリウムが好ましい。
【００１２】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、漂白力が非常に優れているため、界面活性剤を配合すると漂白成分の影響を受けて不安定となる。界面活性剤の安定性は組成物中の漂白成分の安定性に影響を及ぼすため、界面活性剤の配合量が制限される。このような観点から、本発明における組成物中の界面活性剤の含有量は１．５重量％以下、好ましくは１．０重量％以下であるが、漂白力を考慮した場合、スプレー時の起泡による付着性向上のために、界面活性剤の組成物中の含有量は好ましくは０．０５〜１．５重量％、より好ましくは０．０５〜１．０重量％である。
【００１３】
特に少量で十分な起泡性を得るために、本発明では界面活性剤として、（ｃ）炭素数８〜１６のアルキル基を１つ以上有するアミンオキシド型界面活性剤及び炭素数８〜１６のアルキル基を１つ以上有するカルボキシベタイン型界面活性剤から選ばれる両性界面活性剤〔以下、（ｃ）成分という〕、並びに／又は（ｄ）炭素数８〜１２の脂肪酸アルカリ金属塩〔以下、（ｄ）成分という〕を含有することが好ましい。
【００１４】
（ｃ）成分のうち、アミンオキシド型界面活性剤としては、下記一般式（１）で示されるものが好ましい。
【００１５】
【化１】
0004790130.tif 000002
【００１６】
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４のアルキル基である。Ｒ3、Ｒ4は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、貯蔵安定性の面からはアルキル基が好ましい。Ｒ2は炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｒは０又は１の数であり、特にｒ＝０が貯蔵安定性の点から好ましい。〕。
【００１７】
また、（ｃ）成分のうち、カルボキシベタイン型界面活性剤は、下記一般式（２）で表されるものが好ましい。
【００１８】
【化２】
0004790130.tif 000003
【００１９】
〔式中、Ｒ5は炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４のアルキル基である。Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基である。〕。
【００２０】
（ｃ）成分は組成物中に０．０４〜０．６重量％、特に０．０６〜０．３重量％含有されることが貯蔵安定性及び起泡性の点から優れている。
【００２１】
（ｄ）成分は炭素数６〜１２の脂肪酸又はそのアルカリ金属塩であり、この範囲の炭素数を有することで優れた起泡性を発揮することができる。具体的にはカプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸もしくはこれらのナトリウムあるいはカリウム塩が好ましく、イソペラルゴン酸等の分岐脂肪酸を用いても差し支えない。（ｄ）成分は組成物中に０．０５〜０．６重量％、特に０．１〜０．６重量％含有されることが、優れた起泡力を得る点で好ましい。
【００２２】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物は、（ｃ）成分と（ｄ）成分を合計で好ましくは０．０５〜０．６重量％、より好ましくは０．１〜０．５、さらに好ましくは０．２〜０．５重量％含有する。また（ｃ）成分／（ｄ）成分の重量比を好ましくは０．１〜１．７、より好ましくは０．３〜１．５にすることで、より優れた貯蔵安定性、泡立ち及び漂白効果を得ることができる。
【００２３】
本発明では（ｃ）成分及び（ｄ）成分以外の界面活性剤を用いてもよいが、（ｃ）成分、（ｄ）成分及びその他の界面活性剤を含めた合計量が１．５重量％以下、より好ましくは１．０重量％以下、更に好ましくは０．８重量％以下となるように用いるのが、貯蔵安定性の点から好ましい。本発明で使用できるその他の界面活性剤としては、アルキル鎖の炭素数が６〜２２の界面活性剤が好ましく、具体的にはアルカンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩などの陰イオン界面活性剤（アミノ酸誘導体等の含窒素系陰イオン界面活性剤は除く）、スルホベタインなどの（ｃ）成分以外の両性界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム・クロライドなどの陽イオン界面活性剤の１種以上を挙げることができる。
【００２４】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物には、炭素数１〜５のアルキル基を１又は２つ有する低級アルキルベンゼンスルホン酸塩などのハイドロトロープ剤を配合することで起泡性及び貯蔵安定性が増加する。その他任意成分として、香料成分を配合することができる。次亜塩素酸塩系に配合可能な香料成分の例としては、特開昭５０−７４５８１号公報及び特開昭６２−２０５２００号公報を参考にすることができ、単体香料及びそれらを組合せた配合香料であってもよい。香料は通常、組成物中に０．００１〜０．５重量％含有されるが、安定性を損なう恐れがあるので、配合成分と配合量の決定には注意を有する。
【００２５】
本発明の残部は水であり、前記組成物及び任意成分を溶解させた水溶液である。本発明の液体漂白洗浄剤に用いる水は貯蔵安定性の上で、微量に存在する金属イオンなどを除去したイオン交換水や蒸留水が好ましい。水の含有量は貯蔵安定性の点から８０〜９８重量％、好ましくは８５〜９５重量％である。
【００２６】
また、本発明の組成物の２０℃におけるｐＨは１２．５〜１３．５であることが、貯蔵安定性及び漂白効果の点から好ましい。
【００２７】
また、本発明の組成物はカビ汚れ等への浸透性の点から粘度が低い方が良好であり、好ましくは２０℃における粘度を１〜１０ｍＰａ・ｓ、特に１〜６ｍＰａ・ｓが良好である。粘度の測定は、オストワルド粘度計を用いて行われる。
【００２８】
本発明の液体漂白洗浄剤組成物の使用方法としては、▲１▼トリガー等の噴霧器（スプレーヤー）を用いて直接対象物に噴霧する方法、▲２▼吸水性の可撓性材料に組成物を染み込ませ対象物を擦る方法、及び▲３▼組成物を溶解させた溶液に対象物を浸漬させる方法、が好適であり、特に▲１▼の方法が簡便性の点から良好である。噴霧器としては（ａ）〜（ｄ）成分、水及びその他任意成分を配合した液体漂白洗浄剤を泡状にして噴霧することができるトリガー式スプレーが好ましく、対象物１ｍ2に対して、５〜１５ｇの割合で噴霧することが好ましい。
【００２９】
【実施例】
表１に示す組成の硬質表面用漂白洗浄剤組成物（配合例１〜７）を調製し、起泡性、貯蔵安定性及び漂白効果について下記の方法で評価した。結果を表１に示す。
【００３０】
＜起泡性＞
花王株式会社製カビとりハイター用トリガーを用いてガラス板に垂直にスプレーした際の泡の状態を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
○：泡立ちが良く、噴霧時に液の飛散や跳ね返りがなく、優れた付着性を示す
△：泡立ちが少なく、噴霧時にやや液の飛散が見られ、やや液垂れするが、付着性は十分である
×：泡立ちが悪く、噴霧時に液の飛散又は跳ね返りが見られ、液垂れしやすく、付着性は不十分である
＜貯蔵安定性＞
漂白洗浄剤組成物を５０℃で１ヶ月間貯蔵し、その時の次亜塩素酸ナトリウムの貯蔵安定性を有効塩素残存率で評価した。尚、有効塩素残存率は以下に示す式により求めた。
【００３１】
【数１】
0004790130.tif 000004
【００３２】
＜漂白効果＞
クラドスポリウム・ヘルバルム(Cladosporium herbaum)を接種し、３０℃で１４日間培養したプラスチック板（ＡＢＳ樹脂製）をモデルプレートとして用意した。各組成物４０μｌをモデルカビプレート上に滴下し、１分間および５分間放置後直ちに測色計（日本電色工業（株）製、ＮＤ−３００Ａ）を用いて明度（Ｌ値）を測定した。なお、プラスチック板の元々のＬ値は９２．４であり、モデルプレートのＬ値は６０〜７０であった。よってＬ値が高い（９２．４に近い）ほどカビの除去率が高く、漂白性能が高いことを示している。１分後又は５分後のそれぞれのＬ値により以下の基準で漂白効果を判定した。
（１分後の判定基準）
○：Ｌ値が７８以上
△：Ｌ値が７５以上、７８未満
×：Ｌ値が７５未満
（５分後の判定基準）
○：Ｌ値が９０以上
×：Ｌ値が９０未満
【００３３】
【表１】
0004790130.tif 000005
【００３４】
（１）次亜塩素酸ナトリウム：南海化学社製中食次亜塩素酸ナトリウム
（２）ジメチルラウリルアンモニウム酢酸：一般式（２）中のＲ5がラウリル基、Ｒ6、Ｒ7がメチル基のもの
（３）ＥＳ：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム（エチレンオキシド平均付加モル数２．５）
（４）緩衝能：組成物１００ｍｌ（２０℃）をｐＨ１０にするまでに要した１Ｎ−硫酸水溶液の量(ｍｌ)