(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
線状非架橋シリコーンコポリマーを含む水中油シリコーンエマルションの製造方法において、前記方法は（Ａ）ＯＨ末端停止ポリジオルガノシロキサンを≡Ｓｉ−ＯＨと≡Ｓｉ−ＯＲとの縮合反応金属触媒の存在下で５重量％以下のアミン官能性トリアルコキシシランと共に重合し；（Ｂ）段階（Ａ）で生成した１,０００ｍｍ２／ｓから１,０００,０００ｍｍ２／ｓまでの範囲の粘度を有する反応産物にカルボン酸無水物を加え、続いて（Ｃ）重合段階（Ａ）において製造されたコポリマーを乳化する諸段階を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
カルボン酸無水物が、無水酢酸、無水安息香酸、無水琥珀酸、無水フタール酸および無水マレイン酸からなる群から選択される請求項１記載の方法。
【請求項３】
ＯＨ末端停止ポリジオルガノシロキサンが下記の構造を有する実質上線状のポリマーを含み：
【化１】
0004611477.tif 000007
上記式中、各Ｒは独立的に炭素原子１−２０個の炭化水素基またはアリール基を示し；Ｒ’はＯＨを示し；ｎは１より大きい正の整数であり、かつアミン官能性トリアルコキシシランモノマーが４−アミノブチルトリエトキシシラン；
Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン；
Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノプロピルトリメトキシシラン；
３−アミノプロピルトリエトキシシラン；３−アミノプロピルトリメトキシシラン；（３−アミノプロピル）トリス［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］シラン；および３−［２−（２−アミノエチルアミノ）エチルアミノ］プロピル−トリメトキシシランからなる群から選択されることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記金属触媒が第一錫オクトエート、ジメチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジメチル錫ジネオデカノエート、ジブチル錫ジメトキシド、イソブチル錫トリセロエート、ジメチル錫ジブチレート、ジメチル錫ジネオデカノエート、トリエチル錫タートレート、オレイン酸錫、ナフテン酸錫、酪酸錫、酢酸錫、安息香酸錫、セバシン酸錫、および琥珀酸錫からなる群から選択されることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
シリコーンコポリマーが２５℃で３０,０００ｍｍ２／ｓから５００,０００ｍｍ２／ｓまでの範囲の粘度を有し、前記エマルションが０.３μｍから１.５μｍまでの範囲の平均粒度を有することを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
重合段階Ａに用いる諸成分の総重量の３重量％未満のアミン官能性トリアルコキシシランを使用することを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エマルションの油成分が珪素原子含有ポリマーである水中油（Ｏ／Ｗ）エマルションの製造方法に関するものである。より詳細に述べるならば、上記方法は、金属触媒存在下でＯＨ末端停止ポリジオルガノシロキサン、好適にはポリジメチルシロキサンとアミン官能性トリアルコキシシランとを重合させ、乳化により上記重合反応を停止することを含む。乳化の前に無水物を添加してその後の硬化の戻り（cure reversion）を避ける。
【０００２】
【従来の技術および課題】
アミン官能性ポリジメチルシロキサン油を含む商業的エマルションの利用は、そのマーケットにのみ限定される。なぜならばそれらは比較的低粘度のアミン官能性ポリジメチルシロキサン油（すなわち２５℃でせいぜい約２５,０００ｍｍ2／ｓまでの粘度を有するアミン官能性ポリジメチルシロキサン油）のみを含むことが知られているからである。しかし特にパーソナルケア領域では、より高い分子量を有し、したがってより高粘度である線状アミン官能性ポリジメチルシロキサン油が必要とされる。
【０００３】
その上、これらの商業上のエマルションは、低粘度アミン官能性ポリジメチルシロキサン油の他にポリジメチルシロキサンの揮発性環状種、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンを約１パーセント含むことがよくある。このように揮発性種を含むことは、最近の安全性および環境規制および指針の幾つかによっては容認されない。
【０００４】
或る種のポリシロキサンを触媒の存在下で架橋剤と反応させることによって揮発性環状種の含有量が０.５パーセント未満である比較的高粘度のポリシロキサンポリマーが得られるが、このような鎖延長はＯＨ末端停止ポリジメチルシロキサンとジアルコキシシランとを用いて得られた。この方法は非常に緩徐で、完了までに数週間かかることが多い。このような方法を改良して反応を速めようとする場合、ジアルコキシシランの代わりにトリアルコキシシランを使用すると、多くの用途においては好ましくない架橋エラストマー物質が生成する。
【０００５】
従来技術がアミン官能性ポリジメチルシロキサンを含むエマルションに言及している場合、その特許は上記エマルションに含まれる上記アミン官能性ポリジメチルシロキサン油の特定の粘度または分子量に関しては沈黙しており、アミン官能性ポリジメチルシロキサン油の粘度または分子量が記載されている場合でも、それは現在パーソナルケア領域で工業的に要求される水準より著しく低い。アミン官能性ポリジメチルシロキサン油のより高い粘度またはより高い分子量が記載されている特許では、それら特許は概してそのエマルションの製造方法には言及していない。一例が米国特許第５,３２６,４８３号である。
【０００６】
出願人が知る先行技術には、高粘度および高分子ポリシロキサンを含む種々の型の硬化系に関する特許が多いが、トリアルコキシシランを用いてＯＨ末端停止ポリジオルガノシロキサンまたはポリジメチルシロキサンを大量に重合し、このような方法によってエマルション型の高分子、線状非架橋シリコーンポリマーを製造することは知られていない。これが本発明の貢献の本質である。
【０００７】
その上、重合を行い、その後その重合プロセスを無水物の添加によって、および乳化によって中断するという方法は、不安定で逆転しやすい（すなわち解重合）、または後重合しやすいことが知られているＯＨ末端停止ポリジメチルシロキサンまたはポリジオルガノシロキサンをベースにしたシリコーン系においては特に、知られていない。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
しかしながら、その乳化前に低濃度のカルボン酸無水物を直接上記シリコーンポリマーに添加することにより、この種の逆転を起こさない効率的手段が得られることを出願人は発見した。
本発明は、トリアルコキシシランを用いるシリコーン硬化系を利用してシリコーンポリマーを製造し、所望粘度に達した際に無水物の添加および乳化段階によって重合を中断することを可能とする。このプロセスを用いて約１,０００ｍｍ2／ｓｅｃないし１,０００,０００ｍｍ2／ｓｅｃの範囲の粘度を有するシリコーンポリマーを含むエマルションを調製することができる。上記エマルション中のシリコーンポリマーが概ね約３０,０００ｍｍ2／ｓｅｃないし約５００,０００ｍｍ2／ｓｅｃの範囲の粘度を有することが最も好ましい。
【０００９】
こうして、本発明により、少量のトリアルコキシシランを用い、ポリマーがまだ線状であるうちにその重合を中断する段階を行うことによって、線状シリコーンポリマーを得ることができる。このように、乳化を用いて重合を停止することが重要なのである。ポリマーの逆転は、乳化前に上記ポリマーに酸無水物を挿入することによって回避される。
【００１０】
本発明によって得られる多くの利点のなかには、この分野の製造技術で現在得られるものより改良されたヘアコンディショニング等をもたらす非常に高分子の線状アミン官能性ポリシロキサンポリマーを含む有用なシリコーンエマルションが提供できることが含まれる。
【００１１】
さらに、トリアルコキシシランの使用は、ジアルコキシシランを用いる技術と比較して重合速度を著しく速める。そして全く予想外なことに、トリアルコキシシランを少量用い、重合を無水物の添加および乳化によって停止する場合、この方法は架橋物質を生成しない。トリアルコキシシランは約５重量％も用いることができるが、概ね約３重量％未満の量を用いるのが好ましい。
【００１２】
本発明による方法は、実質的に二段階で行われる。第一段階は金属触媒の存在下でＯＨ末端停止ポリジオルガノシロキサン、好適にはポリジメチルシロキサンと、アミン官能性トリアルコキシシランとを重合させることを含む。第二段階では第一段階で起きる縮合反応を、無水物の添加によって、および１種類以上の界面活性剤および水を添加した結果の乳化によって中断する。
【００１３】
第一段階で上記反応に用いられるポリジオルガノシロキサンは一般に下記の構造を有する実質的線状ポリマーを含める：
【００１４】
【化２】
0004611477.tif 000002
【００１５】
上記構造において各Ｒは独立して。炭素原子２０個までを有する炭化水素基、例えばアルキル基であり、代表的なアルキル基はメチル、エチル、プロピル、またはブチルである。Ｒはフェニル等のアリールでもよい。Ｒ’は−ＯＨをあらわし、ｎは１より大きい正の整数である。好適にはｎは、２５℃で約１ないし約１×１０6ｍｍ2／ｓｅｃの粘度を有するポリシロキサンであるポリマーを生成するような整数である。
【００１６】
所望に応じて、上記ポリジオルガノシロキサンは少量の分岐、例えば上記シロキサン単位の２モル％未満の分岐を、本発明に影響を与えることなく（すなわち上記ポリマーは実質的には線状である）含むことができる。全てのＲ基がメチル基であるのが好ましい。
【００１７】
縮合反応においてＯＨ末端停止ポリジオルガノシロキサンと反応する有機珪素材料はアミン官能性トリアルコキシシランである。この材料は式 Ｑ−Ｓｉ−（ＯＲ’’）3によってあらわされる。上記式中Ｒ’’は炭素原子１−６個を含むアルキル基である；Ｑは式−Ｒ’’’Ｚのアミン官能性置換基を示す。ここでＲ’’’は炭素原子３ないし６個の二価アルキレン基である；Ｚは−ＮＲ2’’’’、および−ＮＲ’’’’（ＣＨ2）mＮＲ2’’’’からなる群から選択される一価ラジカルである。ここでＲ’’’’は水素または炭素原子１ないし４個のアルキル基である。ｍは２から６までの正の整数である。
【００１８】
適切なＲ’’基はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルおよびイソブチルによって代表され、これらのなかから独立して選択される。
【００１９】
Ｒ’’’によってあらわされるアルキレン基はトリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、−ＣＨ2ＣＨＣＨ3ＣＨ2−、およびＣＨ2ＣＨ2ＣＨＣＨ3ＣＨ2−を含む。Ｒ’’’がトリメチレンまたはアルキル置換トリメチレン基、例えば−ＣＨ2ＣＨＣＨ3ＣＨ2−等であるシラン類が好ましい。
【００２０】
有用なＺ基は不飽和アミン基−ＮＨ2、アルキル置換アミン基、例えば−ＮＨＣＨ3、−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、および−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）2等；およびアミノアルキル置換アミン基、例えば−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＮＨ2、−ＮＨ（ＣＨ2）6ＮＨ2、および−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ3）2等を含む。
【００２１】
使用できる幾つかの代表的市販アミン官能性トリアルコキシシランは４−アミノブチルトリエトキシシラン；
Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン；
Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノプロピルトリメトキシシラン；
３−アミノプロピルトリエトキシシラン；３−アミノプロピルトリメトキシシラン；
（３−アミノプロピル）トリス［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］シラン；および
３−［２−（２−アミノエチルアミノ）エチルアミノ］プロピル−トリメトキシシランである。
【００２２】
所望により、その他の種類の官能性トリアルコキシシランもここに用いることができる。例えばエポキシ官能性トリアルコキシシラン類、アクリルオキシ官能性トリアルコキシシラン類、およびメタクリルオキシ官能性トリアルコキシシラン類等である。使用できる代表的組成物は
３−（グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン、
［β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチル］トリメトキシシラン、
５，６−（エポキシヘキシル）トリメトキシシラン、
３−（アクリルオキシプロピル）トリメトキシシラン、および
３−（メタクリルオキシプロピル）トリメトキシシラン
を含める。
【００２３】
≡Ｓｉ−ＯＨと≡Ｓｉ−ＯＲとの反応のための金属触媒は好適には有機錫塩であり、その若干の例には第一錫オクトエート、ジメチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジメチル錫ジネオデカノエート、ジブチル錫ジメトキシド、イソブチル錫トリセロエート、ジメチル錫ジブチレート、トリエチル錫タートレート、錫オレエート、錫ナフテネート、錫ブチレート、錫アセテート、錫ベンゾエート、錫セバセート、および錫スクシネートを含む。一般に、触媒はＯＨ末端停止ポリジオルガノシロキサン重量の約０.００１ないし１０重量パーセントの量が用いられる。
【００２４】
上記プロセスの第一段階で起こる重合反応はＯＨ末端停止ポリジオルガノシロキサン、アミノトリアルコキシシランおよび金属触媒を含む縮合反応であり、それは以下に記載される特定例によって説明できる。
【００２５】
【化３】
0004611477.tif 000003
【００２６】
縮合反応は酸無水物、好適には無水酢酸（ＣＨ3ＣＯ）2Ｏまたは無水安息香酸（Ｃ6Ｈ5ＣＯ）2Ｏ等のカルボン酸無水物の添加によって速度を低下させる。その他のカルボン酸無水物、例えば無水琥珀酸、無水フタール酸、および無水マレイン酸等も用いることができる。
【００２７】
この添加後、生成した線状ＯＨ末端停止 アミン官能性シロキサンコポリマーを水および適切な界面活性剤または界面活性剤類の混合物を用いて乳化させる。
【００２８】
界面活性剤は非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、アルキル多糖類、または両性界面活性剤でよい。所望ならばシリコーンポリエーテルも使用できる。
【００２９】
非イオン性界面活性剤の例はポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエステル類、およびポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル類、ポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類、 およびジエチレングリコール類を含む。
【００３０】
カチオン性界面活性剤の例は第四級水酸化アンモニウム、例えば水酸化テトラメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウムメトスルフェート、アルキルトリヒドロキシエチルアンモニウムアセテート、水酸化オクチルトリメチルアンモニウム、水酸化デシルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化ドデシルトリメチルアンモニウム、水酸化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、水酸化オクチルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化デシルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化ジドデシルジメチルアンモニウム、水酸化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、水酸化タロウトリメチルアンモニウム、および水酸化ココトリメチルアンモニウム、並びにこれらの材料のそれぞれの塩類；脂肪酸アミン類およびアミド類およびそれらの誘導体、および脂肪族脂肪アミン類を含む脂肪酸アミン類およびアミド類の塩類およびそれらの誘導体類、脂肪鎖を有する芳香族アミンの同族体、脂肪族ジアミン類から誘導される脂肪アミド類、二置換アミン類から誘導される脂肪アミド類、エチレンジアミンの誘導体類、アミノアルコール類のアミド誘導体類、長鎖脂肪酸のアミン塩類、二置換ジアミン類の脂肪アミドから誘導される第四級アンモニウム塩基、ベンズイミダゾリン類の第四級アンモニウム塩基類；ピリジニウムおよびその誘導体の塩基性化合物類；スルホニウム化合物類；ベタインの第四アンモニウム化合物類；エチレンジアミンのウレタン類；ポリエチレンジアミン類；およびポリプロパノール ポリエタノールアミン類を含む。
【００３１】
適切なアニオン性界面活性剤の例は、ラウリルスルフェート等のアルキルスルフェート類；アクリレート／Ｃ10-30アルキルアクリレートクロスポリマー等のポリマー類；アルキルベンゼンスルホン酸および塩類、例えばヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸およびミリスチルベンゼンスルホン酸等；モノアルキルポリオキシエチレンエーテル類の硫酸エステル塩類；アルキルナフチルスルホン酸；アルカリ金属スルホレシネート類；脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル類、例えばヤシ油酸のスルホン化モノグリセリド類、スルホン化一価アルコールエステル類の塩類、アミノスルホン酸のアミド類、脂肪酸ニトリル類のスルホン化生成物、スルホン化芳香族炭化水素、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合産物、オクタヒドロアントラセン スルホン酸ナトリウム等；アルキル硫酸アルカリ金属塩；硫酸エステル類；
およびアルカリルスルホネート類を含む。
【００３２】
若干の適切なアルキル多糖類界面活性剤の例は、例えば、構造Ｒ1−Ｏ−（Ｒ2Ｏ）a−（Ｇ）bの物質である。上記式においてＲ1は線状または分岐アルキル基、線状または分岐アルケニル基、またはアルキルフェニル基をあらわし；Ｒ2はアルキレン基をあらわし；Ｇは還元糖をあらわす；ａは０または正の整数；そしてｂは正の整数をあらわす。これらの型の界面活性剤は例えば米国特許第５,０３５,８３２号に詳細に記載されている。
【００３３】
適切な両性界面活性剤の例はコカミドプロピルベタインおよびコカミドプロピル ヒドロキシスルフェートを含む。
【００３４】
上記の界面活性剤は個々に、または組み合わせて用いてもよい。
【００３５】
エマルション中のシリコーンの粒度は種々の要因のなかでも、使用する界面活性剤の量および種類に依存する。使用する界面活性剤の量はその界面活性剤によって変化するが、一般にはＯＨ末端停止ポリジオルガノシロキサンの総重量の約１ないし３０重量パーセントの量が用いられる。粒度範囲は０.２μｍで始まるが、約０.３μｍから約１.５μｍまでが好ましい。
【００３６】
本発明のエマルションを生成するために用いる最後の材料は、エマルションの連続相を形成する水であり、その水中にシリコーン油滴が分散する。
【００３７】
所望ならば、その他の材料を上記エマルションのどちらかの相に加えることができる。例えば、香料、着色剤、増粘剤、保存料、可塑剤、および薬剤等の活性成分を含めることができる。
【００３８】
好適には線状ＯＨ末端停止アミン官能性シロキサンコポリマー、界面活性剤、および水を単純な撹拌により混合して、粗い油中水混合物を形成する。この混合物をそれから乳化する。乳化中、この粗い油中水は細かい水中シリコーン エマルションに変換する。上記乳化は、バッチミキサー、コロイドミルまたはラインミキサー等の一般的手段によって行われる。このように乳化プロセスは簡単で迅速である。
【００３９】
線状ＯＨ末端停止アミン官能性シロキサンコポリマー、界面活性剤、および水を全部一度に混合してもよいし、これらの材料を、水を最後の成分とし、いかなる順序で混合してもよい。
【００４０】
本発明のエマルションはシリコーンエマルションの大部分の標準的用途に有用である。このためこれらは、毛髪、皮膚、粘膜および歯等のためのパーソナルケア用途に有用である。これらの用途においてシリコーンは潤滑性であり、肌用クリーム、皮膚ケアローション、モイスチュライザー、アクネまたはしわ除去などの顔面治療剤、パーソナルおよび顔面クレンザー、浴用オイル、香料、芳香剤、コロン、匂い袋、日焼け止め、プレシェーブおよびアフターシェーブ ローション類、ヒゲソリ用石鹸、およびシェービング フォーム等の特性を改善する。これはコンディショニング効果を与えるためにヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプレー、ムース、パーマネント、除毛剤およびキューティクルコート類にも用いることができる。化粧品において、それはメーキャップ類、カラー化粧品、ファンデーション、頬紅、口紅、アイライナー、マスカラ、オイルリムーバー、カラー化粧品リムーバーおよびパウダーにおける顔料の均染剤および拡散剤として機能する。それはビタミン、有機性日焼け止め剤、セラミド、および薬剤等の、油および水溶性物質のためのデリバリーシステムとしても有用である。スチック類、ゲル類、ローション類、エアロゾル類およびロールオン類に配合する際には、本発明のエマルションは乾燥した、絹のように滑らかな感触を与える。
【００４１】
パーソナルケア製品に用いる場合、上記エマルションはパーソナルケア製品の約０.０１ないし約５０重量％、好適には０.１ないし２５重量％の量が含まれるのが普通である。それらは選択されたパーソナルケア製品の一般的成分類に加えることができる。例えばそれらは、沈着（deposition）ポリマー類、界面活性剤、洗浄剤、抗菌剤、ふけ抑制剤、泡立ち促進剤、タンパク質、保湿剤、懸濁剤、乳白剤、香料、着色剤、植物エキス、ポリマー類、およびその他の一般的パーソナルケア製品と混合することができる。
【００４２】
パーソナルケアの他に、本発明のエマルションはその他の用途において、例えば紡織繊維処理、皮革潤滑、布の柔軟化、リリース剤、水性塗膜、オイル抵抗の減少、潤滑、およびセルロース材料の切断の容易化などに有用である。
【００４３】
本発明の本質的特徴から逸脱することなく、ここに記載の化合物類、組成物類および方法に変更を加えることができる。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。全ての部分およびパーセンテージは特にその他の記載がない限り重量であらわされ、粘度は２５℃で測定される。
【００４５】
実施例１
カチオン性エマルションは、重合度約５６０を有するＯＨ末端停止ポリジメチルシロキサン４９.６４グラム、錫触媒０.１グラム、およびＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン０.２６グラムを混合することによって調製した。本実施例に使用した錫触媒はジメチル錫ジネオデカノエートであった。重合度とは、上記のポリジメチルシロキサン モノマーの式中の“ｎ’’の数値が約５６０であったことを意味する。こうしてポリジメチルシロキサン モノマーは、概ね式ＨＯ（ＣＨ3）2ＳｉＯ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］560Ｓｉ（ＣＨ3）2ＯＨに相当する構造を有した。粘度１００,０００ｍｍ2／ｓを有するアミン官能性シロキサンポリマーは４０℃で３５分以内に得られた。それはまだ流動性であり、機械的に乳化することができた。その後転相がおこり、その後の重合は停止した。これは上記ポリマーに酢酸無水物０.４グラムを加え、逆転解重合を回避することによって実現した。その後レネックス（Renex）３０を３グラム、アーカド（Arquad）１６−２９を２グラム、そして水を４グラム加えた。アーカド１６−２９はカチオン性界面活性剤であることが認められており、Ｎ−アルキル トリメチル塩化アンモニウムである。それはアクゾケミカルズ（Akzo Chemicals）社、シカゴ、イリノイ、の製品である。レネックス３０はＨＬＢ１４.５を有する非イオン性界面活性剤である。それはポリオキシエチレンエーテルアルコールであり、ＩＣＩサーファクタンツ（ICI Surfactants）、ウィルミントン、デラウェア、の製品である。
【００４６】
混合物は十分に剪断されて転相が実現した。剪断は粒子サイズが約０.３−０.８マイクロメーターの範囲内に減少するまで行われた。剪断した混合物に希釈水４０.６グラムを加えた。
【００４７】
この実施例において製造され乳化されたポリマーのレオロジー研究では、架橋が全然起きていないことが示された。これは、弾性率（Ｇ’）に対する粘性率（Ｇ’’）の比であるｔａｎデルタまたは損失因子が、粘度１００,０００ｍｍ2／ｓを有する（これは一般的には１ヘルツ（Ｈｚ）で約１０の数値を有する）公知の線状アミン官能性シロキサンポリマーのｔａｎデルタに相当するという事実によって証明された。ｔａｎデルタは一般に架橋材料、すなわちエラストマー類を特徴づけることに関して用いられる特性である。 その計算法および意味は例えば米国特許第５,４４９,５６０に詳細に記載されている。
【００４８】
上記エマルションのポリマー滴においてその後の重合が続かないことを確実にするために、上記ポリマーを上記エマルションから古典的メタノール／ヘキサン破壊法（breaking technique）によって抽出し、その粘度を測定した。その粘度は乳化前の生のポリマーの粘度と同じままであることが判明した。ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析を行い、 処理中に副産物として形成されたかも知れない揮発性環状シリコーン種、すなわち例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ4）種などの存在を調べた。その分析ではＤ4が約０.１パーセントだけ示された。
【００４９】
実施例２−４
実施例１を繰り返したが、これら３実施例で用いた錫触媒の量は０.２パーセントであった。これら３実施例に用いたＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランの量も異なっており、これは下の表１に示される。実施例２および３は異なる重合度（ＤＰ）を有するＯＨ末端停止ポリジメチルシロキサンを用いた。このＤＰは表１に示される。他方、実施例４は約５６０の重合度を有するＯＨ末端停止ポリジメチルシロキサン８０重量パーセントおよび約９０ｍｍ2／ｓの粘度を有するＯＨ末端停止ポリジメチルシロキサン２０重量パーセントを含む混合物を用いた。
【００５０】
【表１】
0004611477.tif 000004
【００５１】
実施例５−７
同じＯＨ末端停止 ＰＤＭＳを用いて実施例１を反復した。ただしＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン０.５２重量パーセントを用いた。転相によって得られた結果は１００,０００ｍｍ2／ｓアミン官能性シロキサンであった。これらの３つの実施例では乳化に用いた界面活性剤も実施例１とは異なる。これは下の表２に示される。記されているエルファン（Elfan）−２４２は、アクゾ ケミカルズＢＶ、アマーズフォールト（Amersfoort）、オランダ、から入手できるエトキシル化アルキルスルフェートである。
【００５２】
【表２】
0004611477.tif 000005
【００５３】
実施例８−１０
実施例１を、同じ材料を用いて繰り返した。錫触媒は０.２重量パーセント用いた。これら３つの実施例において用いたＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランを下の表３に示す。これらの実施例は１００,０００ｍｍ2／ｓ コポリマーの架橋レベル（ｔａｎデルタによって表される）に与えるシラン量の影響を示すものである。
【００５４】
【表３】
0004611477.tif 000006
【００５５】
実施例１１
この実施例では、解重合したことがわかっているアミン官能性シロキサンを比較の目的で標準として用いた。それは約８５,０００ｍｍ2／ｓの粘度を有し、１Ｈｚのｔａｎデルタが約１０.７であった。粘度８５,０００ｍｍ2／ｓを有する等価のアミン官能性シロキサンを本発明による方法を用いて調製した。それはｔａｎデルタ約１３を示した。これは、本発明によって製造されるアミン官能性シロキサンがより可塑性の挙動を有し、そのため弾性がより小さいことを示すものである。これは、遥かにより少ない数の分岐モノマーが存在すること、および本発明による方法が線状ポリマーの製造に導くことを証明するものである。