(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式(I)
【化１】
0004706810.tif 000112
〔式中、Ｈｅｔは、下記Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３又はＱ４を示し、
【化２】
0004706810.tif 000113
Ｒ1 は、 C1-C6アルキルチオ C1-C8アルキル基、 C1-C6アルキルスルフィニル C1-C8アルキル基又は C1-C6アルキルスルホニル C1-C8アルキル基を示し、Ｒ2 及びＲ3 が同一又は異なっても良く、水素原子又はメチル基を示し、
Ｘ及びＹは、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、ピリジル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換ピリジル基又は−Ａ3 −Ｒ8 （式中、Ａ3 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、 C1-C6アルキレン基、ハロ C1-C6アルキレン基、 C2-C6アルケニレン基、ハロ C2-C6アルケニレン基、 C2-C6アルキニレン基又はハロC3-C6 アルケニレン基を示し、
(1). Ａ3 が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ2 −を示す場合、Ｒ8 はフェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、ピリジル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換ピリジル基又は−Ａ4 −Ｒ9 （式中、Ａ4 は C1-C6アルキレン基、ハロ C1-C6アルキレン基、 C3-C6アルケニレン基、ハロ C3-C6アルケニレン基、 C3-C6アルキニレン基又はハロ C3-C6アルキニレン基を示し、Ｒ9 は水素原子、ハロゲン原子又は−Ａ5-Ｒ10（式中、Ａ5 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ2 −を示し、Ｒ10は C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C3-C6アルケニル基、ハロ C3-C6アルケニル基、 C3-C6シクロアルキル基又はハロ C3-C6シクロアルキル基を示す。）を示す。）を示し、
(2).Ａ3 が C1-C6アルキレン基、ハロ C1-C6アルキレン基、 C2-C6アルケニレン基、ハロ C2-C6アルケニレン基、 C2-C6アルキニレン基又はハロ C3-C6アルキニレン基を示す場合、Ｒ8 は水素原子、ハロゲン原子、 C3-C6シクロアルキル基、ハロ C3-C6シクロアルキル基、同一又は異なっても良いトリ C1-C6アルキルシリル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、ピリジル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換ピリジル基又は−Ａ6 −Ｒ11（式中、Ａ6 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ2 −を示し、Ｒ11は−Ａ7-Ｒ12（式中、Ａ7 は C1-C6アルキレン基、ハロ C1-C6アルキレン基、 C2-C6アルケニレン基、ハロ C2-C6アルケニレン基、 C2-C6アルキニレン基又はハロ C3-C6アルキニレン基を示し、Ｒ12は水素原子、ハロゲン原子、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基を示す。）を示す。）を示す）を示し、Ｂ1 及びＢ4 は共に炭素原子を示し、Ｂ2 及びＢ3 は同一又は異なっても良く、炭素原子又は窒素原子を示し、ｎは０〜３の整数を示し、ｍは１〜５の整数を示し、Ｚ1 及びＺ2 は酸素原子を示す。〕
で表されるピリジン環ジカルボン酸ジアミド誘導体。
【請求項２】
Ｘが同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、ハロ C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルコキシ基又はハロ C1-C6アルキルチオ基を示し、ｎが０〜３の整数を示す請求項１記載のピリジン環ジカルボン酸ジアミド誘導体。
【請求項３】
Ｙが同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルコキシハロ C1-C6アルコキシ基、ハロ
C1-C6アルコキシハロ C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基を示し、ｍが１〜５の整数を示す請求項２記載のピリジン環ジカルボン酸ジアミド誘導体。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか１項記載のピリジン環ジカルボン酸ジアミド誘導体を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺虫剤。
【請求項５】
有用作物から害虫を防除するために請求項４に記載の農園芸用薬剤の有効量を対象作物又は土壌に処理することを特徴とする農園芸用薬剤の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体及び該化合物を有効成分として含有する農園芸用殺虫剤並びにその使用方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術】
特開平６−２５１９０号公報、特開平９−３２３９７４号公報、ＷＯ９９４４９９２号公報、特開平１２−７６６１号公報、特開平１２−１０３７０８号公報等に本発明の複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体の一部の化合物が開示されているが、農園芸用殺虫剤として有用である記載及び示唆は全くされていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等は新規な農園芸用殺虫剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明の一般式(I) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体は文献未記載の新規化合物であり、先行技術に開示の化合物も含めた農園芸用殺虫剤としての新規な用途を見いだし、本発明を完成させたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は一般式(I)
【化３】
0004706810.tif 000002
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は同一又は異なっても良く、水素原子、 C3-C6シクロアルキル基、ハロ C3-C6シクロアルキル基又は−Ａ1-（Ｒ4 ）ｒ（式中、Ａ1 はC1 -C8アルキレン基、 C3-C6アルケニレン基又は C3-C6アルキニレン基を示し、Ｒ4 は同一又は異なっても良く、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロ C1-C6アルキル基、 C3-C6シクロアルキル基、ハロ C3-C6シクロアルキル基、 C1-C6アルコキシカルボニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルコキシホスホリル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルコキシチオホスホリル基、ジフェニルホスフィノ基、ジフェニルホスホノ基、フェニル基、
【０００５】
同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロC1-C6 アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基又は−Ａ2-Ｒ5 （式中、Ａ2 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｎ（Ｒ6)−（式中、Ｒ6 は水素原子、 C1-C6アルキルカルボニル基、ハロ C1-C6アルキルカルボニル基、 C1-C6アルコキシカルボニル基、フェニルカルボニル基、
【０００６】
同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルカルボニル基、フェニル C1-C4アルコキシカルボニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル C1-C4アルコキシカルボニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基を示す。）、−Ｃ（＝Ｏ）−又は−Ｃ（＝ＮＯＲ7 ）−（式中、Ｒ7 は水素原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C3-C6アルケニル基、ハロ C3-C6アルケニル基、 C3-C6アルキニル基、シクロ C3-C6アルキル基、フェニル C1-C4アルキル基又は
【０００７】
同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル C1-C4アルキル基を示す。）を示し、Ｒ5 は水素原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C3-C6アルケニル基、ハロ C3-C6アルケニル基、 C3-C6アルキニル基、ハロ C3-C6アルキニル基、 C3-C6シクロアルキル基、ハロ C3-C6シクロアルキル基、 C1-C6アルコキシ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルキルチオ C1-C6アルキル基、ホルミル基、 C1-C6アルキルカルボニル基、ハロ C1-C6アルキルカルボニル基、 C1-C6アルコキシカルボニル基、モノ C1-C6アルキルアミノカルボニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノカルボニル基、モノ C1-C6アルキルアミノチオカルボニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノチオカルボニル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルコキシホスホリル基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルコキシチオホスホリル基、フェニル基、
【０００８】
同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、フェニル C1-C4アルキル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル C1-C4アルキル基、複素環基又は
【０００９】
同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する複素環基を示す。）を示し、ｒは１〜４の整数を示す。）を示す。但し、Ｒ1 及びＲ2 が共に水素原子を示す場合を除く。
又、Ｒ1 及びＲ2 は互いに結合して、同一又は異なっても良く、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子から選択される１〜３個のヘテロ原子により中断されても良い C3-C6アルキレン基を示すこともできる。
Ｈｅｔは下記Ｑ１〜Ｑ２２で表される複素環基を示す。
【００１０】
【化４】
0004706810.tif 000003
【００１１】
【化５】
0004706810.tif 000004
【００１２】
（式中、Ｘは同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、 C3-C6シクロアルキル基、ハロ C3-C6シクロアルキル基、同一又は異なっても良いトリ C1-C6アルキルシリル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、複素環基、
【００１３】
同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基又は−Ａ3-Ｒ8 （式中、Ａ3 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｎ（Ｒ6 ）−（式中、Ｒ6 は前記に同じ。）、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲ7)−（式中、Ｒ7 は前記に同じ。）、 C1-C6アルキレン基、ハロ C1-C6アルキレン基、 C2-C6アルケニレン基、ハロ C2-C6アルケニレン基、 C2-C6アルキニレン基又はハロ C3-C6アルキニレン基を示し、
【００１４】
(1).Ａ3 が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −又は−Ｎ（Ｒ6 ）−（式中、Ｒ6 は前記に同じ。）を示す場合、Ｒ8 はハロ C3-C6シクロアルキル基、ハロ C3-C6シクロアルケニル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基又は
【００１５】
−Ａ4-Ｒ9 （式中、Ａ4 は C1-C6アルキレン基、ハロ C1-C6アルキレン基、 C3-C6アルケニレン基、ハロ C3-C6アルケニレン基、 C3-C6アルキニレン基又はハロ C3-C6アルキニレン基を示し、Ｒ9 は水素原子、ハロゲン原子、 C3-C6シクロアルキル基、ハロ C3-C6シクロアルキル基、 C1-C6アルコキシカルボニル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基又は
【００１６】
−Ａ5-Ｒ10（式中、Ａ5 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −又は−Ｃ（＝Ｏ）を示し、Ｒ10は C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C3-C6アルケニル基、ハロ C3-C6アルケニル基、 C3-C6シクロアルキル基、ハロ C3-C6シクロアルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、複素環基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基を示す。）を示す。）を示し、
【００１７】
(2).Ａ3 が−Ｃ（＝Ｏ）−又は−Ｃ（＝ＮＯＲ7)−（式中、Ｒ7 は前記に同じ。）を示す場合、Ｒ8 は水素原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C2-C6アルケニル基、ハロ C2-C6アルケニル基、 C3-C6シクロアルキル基、ハロ C3-C6シクロアルキル基、 C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、モノ C1-C6アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ C1-C6アルキルアミノ基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、
【００１８】
フェニルアミノ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニルアミノ基、複素環基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基を示し、
【００１９】
(3).Ａ3 が C1-C6アルキレン基、ハロ C1-C6アルキレン基、 C2-C6アルケニレン基、ハロ C2-C6アルケニレン基、 C2-C6アルキニレン基又はハロ C3-C6アルキニレン基を示す場合、Ｒ8 は水素原子、ハロゲン原子、 C3-C6シクロアルキル基、ハロ C3-C6シクロアルキル基、 C1-C6アルコキシカルボニル基、同一又は異なっても良いトリ C1-C6アルキルシリル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、複素環基、
【００２０】
同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基又は−Ａ6-Ｒ11（式中、Ａ6 は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ2 −を示し、Ｒ11は C3-C6シクロアルキル基、ハロ C3-C6シクロアルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、
【００２１】
複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基又は−Ａ7-Ｒ12（式中、Ａ7 は C1-C6アルキレン基、ハロ C1-C6アルキレン基、 C2-C6アルケニレン基、ハロ C2-C6アルケニレン基、 C2-C6アルキニレン基又はハロ C3-C6アルキニレン基を示し、Ｒ12は水素原子、ハロゲン原子、 C3-C6シクロアルキル基、ハロ C3-C6シクロアルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基、
【００２２】
フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、フェノキシ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェノキシ基、
【００２３】
フェニルチオ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニルチオ基、複素環基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基を示す。）を示す。）を示す。）を示し、ｎは０〜３の整数を示す。
【００２４】
又、Ｘはヘテロ環上の隣り合った原子と一緒になって縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基、フェニル基、
【００２５】
同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、複素環基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基から選択される１以上の置換基を有することもできる。
【００２６】
ＷはＯ、Ｓ又はＮ−Ｒ13（式中、Ｒ13は C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C3-C6アルケニル基、ハロ C3-C6アルケニル基、 C3-C6アルキニル基、ハロ C3-C6アルキニル基、 C1-C6アルコキシ基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、フェニル C1-C6アルキル基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル C1-C6アルキル基を示す。）を示し、ｐ及びｑは同一又は異なっても良い０〜１の整数を示す。）を示し、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 及びＢ4 は同一又は異なっても良く、炭素原子又は窒素原子を示す。
【００２７】
Ｙは同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロ C3-C6シクロアルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、複素環基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基又は−Ａ3-Ｒ8 （式中、Ａ3 及びＲ8 は前記に同じ。）を示し、ｍは１〜５の整数を示す。
【００２８】
又、Ｙは芳香環上の隣り合った炭素原子と一緒になって縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基、ハロ C1-C6アルキルスルホニル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、
【００２９】
複素環基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、 C1-C6アルキル基、ハロ C1-C6アルキル基、 C1-C6アルコキシ基、ハロ C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルチオ基、ハロ C1-C6アルキルチオ基、 C1-C6アルキルスルフィニル基、ハロ C1-C6アルキルスルフィニル基、 C1-C6アルキルスルホニル基又はハロ C1-C6アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換複素環基から選択される１以上の置換基を有することもできる。Ｚ1 及びＺ2 は酸素原子又は硫黄原子を示す。
【００３０】
但し、
(1).ＨｅｔがＱ２、Ｑ６、Ｑ７又はＱ９を示し、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 及びＢ4 が同時に炭素原子を示す場合、Ｙｍは３−クロロ−２−メチル基、３−クロロ−２，６−ジエチル基、５−クロロ−２−メチル基、２，６−ジエチル基、４−クロロ−２−フルオロ基及び２−エチル−６−メチル基を除く。
(2).ＨｅｔがＱ４を示し、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 及びＢ4 が同時に炭素原子を示す場合、Ｙｍは２，５−ジクロロ基、２，４−ジフルオロ基、２，６−ジフルオロ基、３−クロロ−２−メチル基、５−クロロ−２−メチル基、５−フルオロ−２−メチル基、２，６−ジメチル基、２，６−ジエチル基、２−エチル−６−メチル基、２−メトキシ−５−ニトロ基、２−メトキシ−５−メチル基、２，６−ジエトキシ基、３−ブロモ−２−メチル基、３−フルオロ−２−メチル基、３−ヨード−２−メチル基、３−シアノ−２−メチル基、３−ジフルオロメトキシ−２−メチル基、５−クロロ−２−エチル基、２，５−ジメチル基、２，３−ジクロロ基、３−クロロ−２，６−ジエチル基、４−トリフルオロメチル基、３−メトキシカルボニル−２−メチル基、３−トリフルオロメチル−２−メチル基、３，５−ジクロロ−２，６−ジエチル基、３，４−ジクロロ基、３−メトキシカルボニルメチルオキシ−２−メチル基、２−メチル−３−ニトロ基及び４−トリフルオロメトキシ基を除く。
【００３１】
(3).ＨｅｔがＱ９を示し、Ｒ2 及びＲ3 が同時に水素原子を示し、Ｘｎが２−フェニル基を示し、Ｒ1 がｎ−プロピル基又はｉ−プロピル基を示し、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 及びＢ4 が同時に炭素原子を示す場合、Ｙｍは４−ペンタフルオロエチル−２−メチル基を除く。
(4).ＨｅｔがＱ１０を示し、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 及びＢ4 が同時に炭素原子を示す場合、Ｙｍは５−クロロ−２−メチル基、５−フルオロ−２−メチル基及び２，５−ジメチル基を除く〕
で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法に関するものである。
【００３２】
【発明の実施の形態】
本発明の複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体の一般式(I) の定義において、「ハロゲン原子」とは塩素原子、臭素原子、沃素原子又はフッ素原子を示し、「C1- C6アルキル」とは、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等の直鎖又は分枝状の炭素原子数１〜６個のアルキル基を示し、「ハロC1-C6 アルキル」とは、同一又は異なっても良い１以上のハロゲン原子により置換された直鎖又は分枝状の炭素原子数１〜６個のアルキル基を示し、「ハロC3-C6 シクロアルキル」とは、同一又は異なっても良い１以上のハロゲン原子により置換された炭素原子数３〜６個の脂環式炭化水素基を示し、「C1-C8 アルキレン」はメチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、ジメチルメチレン、テトラメチレン、イソブチレン、ヂメチルエチレン、オクタメチレン等の直鎖又は分枝状の炭素原子数１〜８個のアルキレン基を示す。
【００３３】
「複素環基」とは、ピリジル基、ピリジン−Ｎ−オキシド基、ピリミジニル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、チエニル基、テトラヒドロチエニル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロチオピラニル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、チアジアゾリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、ピラゾリル基等の複素環基を示し、又、「Ｒ1 及びＲ2 はお互いに結合して、同一又は異なっても良く、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子から選択される１〜３個のヘテロ原子により中断されても良いC3-C6 アルキレン」とは、例えばアゼチジン環、ピロリジン環、ピロリン環、ピペリジン環、イミダゾリジン環、イミダゾリン環、オキサゾリジン環、チアゾリジン環、イソキサゾリジン環、イソチアゾリジン環、テトラヒドロピリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、チオモルホリン環、ジオキサジン環、ジチアジン環、インドール環、ベンゾ〔ｂ〕フラン環、ベンゾ〔ｂ〕チオフェン環、キノリン環、イソキノリン環、ナフチリジン環、キノキサリン環等を例示することができる。
【００３４】
「Ｘはヘテロ環上の隣り合った原子と一緒になって縮合環と形成することができ」とは、例えばインドール環、ベンゾ〔ｂ〕フラン環、ベンゾ〔ｂ〕チオフェン環、キノリン環、イソキノリン環、ナフチリジン環、キノキサリン環、シンノリン環等を示す。
「Ｙは芳香環上の隣り合った炭素原子と一緒になって縮合環と形成することができ」とは、例えばナフタレン、テトラヒドロナフタレン、インデン、インダン、キノリン、キナゾリン、クロマン、イソクロマン、インドール、インドリン、ベンゾジオキサン、ベンゾジオキソール、ベンゾフラン、ジヒドロベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ジヒドロベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、インダゾール等の縮合環を示す。
【００３５】
本発明の一般式(I) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体は、その構造式中に不斉炭素原子又は不斉中心を含む場合があり、光学異性体及びジアステレオマーが存在する場合もあり、本発明は各々の光学異性体及びそれらが任意の割合で含まれる混合物をも全て包含するものである。又、本発明の一般式(I) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体は、その構造式中に炭素−炭素二重結合又は炭素−窒素二重結合に由来する幾何異性体が存在する場合もあるが、本発明は各々の幾何異性体及びそれらが任意の割合で含まれる混合物をも全て包含するものである。
本発明の一般式(I) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体は、例えば下記に図示する製造方法により製造することができる。
【００３６】
製造方法１
【化６】
0004706810.tif 000005
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｈｅｔ、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 、Ｂ4 、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは前記に同じくし、ｈａｌはハロゲン原子を示し、Ｒは C1-C3アルキル基を示す。
）
【００３７】
一般式(VIII)で表されるジエステル類を酸又はアルカリの存在下、加水分解して一般式(VII) で表されるジカルボン酸とし、該ジカルボン酸を脱水剤の存在下、酸無水物(VI)とした後、不活性溶媒の存在下又は不存在下、一般式(V) で表される置換芳香環アミンと反応させて一般式(IV-1)及び(IV-2)で表されるアミド類とし、該アミド類を単離又は単離せずして不活性溶媒の存在下又は不存在下に脱水剤と反応を行い、一般式(III) で表されるイミド類とし、該イミド類を単離又は単離せずして不活性溶媒の存在下又は不存在下に一般式(II-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類と反応させることにより、一般式(I-1) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造することができる。
【００３８】
（１−１）．一般式(VIII)→一般式(VII)
本反応で使用できる不活性溶媒としては、例えば水、水溶性溶媒であるメタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類及び水と水溶性溶媒との混合溶媒を使用することができる。
加水分解に使用する塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属原子の水酸化物を使用することができ、その使用量は一般式(VIII)で表されるジエステル類に対して２〜１０当量の範囲から適宜選択して使用すれば良い。又、酸としては、例えば塩酸、硫酸等の無機酸類、トリフルオロ酢酸等の有機酸を使用することができ、その使用量は一般式(VIII)で表されるジエステル類に対して触媒量で良く、０．００１〜０．１当量の範囲である。
【００３９】
反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の還流下で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度等により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲から適宜選択して行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製することにより目的物を製造することができる。
又、本反応終了後に目的物を単離せずに次の反応に供することもできる。
【００４０】
（１−２）．一般式(VII) →一般式(VI)
本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチルセルソルブ、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエ−テル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、酢酸、トリフルオロ酢酸等の有機酸類を使用することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は混合して使用するこもできる。
又、脱水剤を過剰に使用することにより、不活性溶媒の代わりとすることもできる。
脱水剤としては、例えば無水酢酸、トリフルオロ酢酸無水物等の脱水剤を使用することができ、これらの脱水剤の使用量は、一般式(VII) で表される化合物に対して等モル〜過剰モルの範囲から適宜選択した使用すれば良く、好ましくは等モル使用するのが良い。
【００４１】
反応温度は室温〜使用する不活性溶媒の沸点域から適宜選択すれば良く、不活性溶媒を使用しない場合は使用する脱水剤の沸点域で行えば良い。
反応時間は、反応温度、反応規模等により一定しないが、数分〜４８時間の範囲で行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製することにより目的物を製造することができる。
本反応終了後に目的物を単離せずに次の反応に供することもできる。
【００４２】
（１−３）．一般式(VI)→一般式(IV-1)+ 一般式(IV-2)
本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエ−テル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エ−テル類、酢酸エチル等のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、酢酸等の酸類、ジメチルスルホキシド、１、３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、水等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独又は２種以上混合して使用することができる。
【００４３】
本反応は等モル反応であるので、各反応剤を等モル使用すれば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使用することができる。本反応は必要に応じて脱水条件下で反応を行うことができる。
反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の還流下で行うことができ、反応時間は反応規模、温度等により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲から適宜選択して行えばよい。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製することにより目的物を製造することができる。
本反応終了後に目的物を単離せずに次の反応に供することもできる。
（１−４）．一般式(IV-1)+ 一般式(IV-2)→一般式(III)
本反応は（１−２）と同様にすることにより目的物を製造することができる。
又、本反応終了後に目的物を単離せずに次の反応に供することもできる。
（１−５）．一般式(III) →一般式(I-1)
本反応で使用できる不活性溶媒としては、例えば（１−２）で例示の不活性溶媒の他に、ピリジン類も使用することができる。
【００４４】
本反応は等モル反応であるので、一般式(II-1)で表されるアミン類又は一般式(II-2)で表されるアミン塩類を、一般式(III) で表されるイミド類に対して等モル使用すれば良いが、過剰に使用することもできる。
本反応で一般式(II-2)で表されるアミンの塩類を使用する場合、遊離のアミンを反応系で発生させるために塩基を必要とし、塩基としては無機塩基又は有機塩基を使用することができ、無機塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属原子の水酸化物、炭酸塩等を、有機塩基としては、例えばトリエチルアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセン等を例示することができ、これらの塩基の使用量は一般式(II-2)で表されるアミンの塩類に対して等モル〜過剰モルの範囲から適宜選択して使用すれば良い。
【００４５】
反応温度は−１０℃〜使用する不活性溶媒の沸点域から適宜選択すれば良く、好ましくは０℃〜１５０℃の範囲で行えば良い。
反応時間は、反応温度、反応規模等により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲で行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製することにより目的物を製造することができる。
【００４６】
本反応の原料化合物である一般式(VIII)で表される化合物は公知の方法〔例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６３，１７６２（１９４１）、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍ．，２１，１４３１（１９８４）、Ｊ．Ｉｎｄｉａｎ  Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８２，１３７２、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１４，７２３（１９４９）、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ，２７，１４８９（１９８８）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７８，２２２０（１９５６）、Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．，３１１，８０７（１９６９）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，３６，１８０１（１９８０）、特開平６−１２２６８４号公報、アメリカ特許第３，４１４，５８０号公報、同３，６８６，１７１号公報、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，２７，１３９６（１９８４）、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍ．，１２，１３０３（１９７５）、同１５，１４７７（１９７８）、同１６，１１４１（１９７９）、同１７，４４３（１９８２）、同２１，６８９（１９８４）、Ｂｅｉｌ．，２５III ，２０２８、特開昭５２−７７０８６号公報、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８１，２４５６（１９５６）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３７，３２２４（１９７２）、特開昭６２−１７５４８０号公報、
【００４７】
特開昭６２−２３０７８２号公報、特開昭６０−６９０８３公報、特開昭６０−１８５７８３号公報、特開昭６１−１０９７９０号公報、特開昭６２−２７７３８５号公報、特開昭６３−２９５５７５号公報、特開昭６３−９９０６７号公報、特開昭６４−７５４７４号公報、特開昭６４−９０１１８号公報、薬学雑誌，８４，４１６（１９６４）、Ｃｈｅｍ．ａｎｄ  Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．，５，２７７（１９５７）、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓｅａｒｃｈ（Ｓ），１９８９，１９６、Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．，２０（７），１５１３（１９７２）、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍ．，２７，５７９（１９９０）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，５３（４２），１４４９７（１９９７）、同４１（７），１１９９（１９８５）、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，１０７，３０３６（１９７４）、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍ．２３，１１０３（１９８６）、同５，１２５（１９６８）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２６，４６８（１９６１）等〕に記載の方法に準じて製造することができる。
【００４８】
製造方法２．
【化７】
0004706810.tif 000006
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｈｅｔ、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 、Ｂ4 、Ｘ、Ｙ、ｈａｌ、ｍ及びｎは前記に同じくし、Ｘ’はハロゲン原子又はニトロ基を示す。但し、Ｘは水素原子又はニトロ基を除く。）
【００４９】
一般式(III-1) で表される複素環ジカルボン酸イミド誘導体とＸに相当する反応剤とを不活性溶媒の存在下に反応させることにより、一般式(III) で表される複素環ジカルボン酸イミド誘導体とし、該複素環ジカルボン酸イミド誘導体(III) を単離し又は単離せずして一般式(II-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類と反応させることにより、一般式(I-1) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造することができる。
（２−１）一般式(III-1) →一般式(III)
本反応はＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４２，３４１５（１９７７）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，２５，５９２１（１９６９）、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９８４，６６７、Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，１９７３，４７１、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３９，３３１８（１９７４）、同３９，３３２７（１９７４）等に記載の方法に従って製造することができる。
（２−２）．一般式(III) →一般式(I-1)
本反応は製造方法（１−５）に従って製造することができる。
【００５０】
製造方法３．
【化８】
0004706810.tif 000007
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｈｅｔ、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 、Ｂ4 、Ｘ、Ｙ、ｈａｌ、ｍ及びｎは前記に同じ。）
【００５１】
一般式(VI-1)で表される無水複素環ジカルボン酸誘導体と一般式(V) で表される芳香環アミン類とを不活性溶媒の存在下に反応させて、一般式(IV-1') 及び(IV-2') で表されるアミド類とし、該アミド類を単離又は単離せずして不活性溶媒の存在下又は不存在下に脱水剤と反応を行い、一般式(III-2) で表される複素環ジカルボン酸イミド誘導体とし、該複素環ジカルボン酸イミド誘導体(III-2) を単離しまたは単離せずして接触水素還元反応を行い、一般式(III-3) で表される複素環ジカルボン酸イミド誘導体とし、該複素環ジカルボン酸イミド誘導体(III-3) を単離し又は単離せずしてジアゾ化反応、次いで金属塩を加えて一般式(III) で表される複素環ジカルボン酸イミド誘導体とし、該複素環ジカルボン酸イミド誘導体(III) を単離し又は単離せずして一般式(II-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類と反応させることにより、一般式(I-1) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造することができる。
（３−１）．一般式(VI-1)→一般式(IV-1')+一般式(IV-2')
本反応は製造方法（１−３）と同様にすることにより目的物を製造することができる。
（３−２）．一般式(IV-1')+一般式(IV-2') →一般式(III-2)
本反応は製造方法（１−４）と同様にすることにより目的物を製造することができる。
【００５２】
（３−３）．一般式(III-2) →一般式(III-3)
本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばメタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、酢酸等の酸類を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
本反応で使用する接触還元触媒としては、例えばパラジウム炭素、ラネーニッケル、パラジウム黒、プラチナ黒等を例示することができ、その使用量は一般式(III-2) で表される複素環ジカルボン酸イミド誘導体に対して０．１〜１０重量％の範囲から適宜選択して使用すれば良い。本反応は水素雰囲気下に行われ、水素圧としては１〜１０気圧の範囲から適宜選択して行えば良い。
反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の還流温度下で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度等により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲で適宜選択すれば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法に従って単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。又、反応系から目的物を単離せずに次の反応工程に供することも可能である。
【００５３】
（３−４）．一般式(III-3) →一般式(III)
本反応で使用する不活性溶媒としては酸性溶媒を使用することができ、例えば塩酸水、臭化水素酸水、ヨウ化水素酸水、硫酸水、酢酸、トリフルオロ酢酸等を例示することができ、これらの酸性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。又、これらの酸性溶媒とテトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類とを混合して使用することもできる。
ジアゾ化剤としては、例えば亜硝酸ナトリウム、硫酸水素ニトロシル、亜硝酸アルキル等のジアゾ化剤を例示することができ、これらの使用量は一般式(III-3) で表される複素環ジカルボン酸イミド誘導体に対して等量乃至過剰量の範囲から適宜選択して行えば良い。
反応温度は−５０℃〜室温乃至使用する不活性溶媒の還流温度下で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度等により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲で適宜選択すれば良い。
【００５４】
ジアゾニウム塩が生成した後に加える金属塩としては、例えば塩化第一銅、臭化第一銅、ヨウ化カリウム、シアン化銅、キサントゲンサンカリウム、メルカプタンナトリウム等の金属塩を使用することができ、その使用量は一般式(III-3) で表される複素環ジカルボン酸イミド誘導体に対して１当量至過剰の範囲から適宜選択して行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法に従って単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。又、反応系から目的物を単離せずに次の反応工程に供することも可能である。
本反応はＯｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，ＩＶ，１６０（１９６３）、同, III ，８０９（１９５９）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，９２，３５２０（１９７０）等に記載の方法により製造することができる。
（３−５）．一般式(III) →一般式(I-1)
本反応は製造方法（１−５）と同様にすることにより目的物を製造することができる。
【００５５】
製造方法４．
【化９】
0004706810.tif 000008
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｈｅｔ、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 、Ｂ4 、Ｘ、Ｙ、ｈａｌ、ｍ及びｎは前記に同じ。）
【００５６】
一般式(III-2) で表される複素環ジカルボン酸イミド誘導体と一般式(II-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類とを不活性溶媒の存在下に反応させて一般式(I-3) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体とし、該複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体(I-3) を単離し又は単離せずして接触水素還元反応を行い、一般式(I-2) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体とし、該複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体(I-2) を単離し又は単離せずしてジアゾ化反応、次いで金属塩を加えて一般式(I-1) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造することができる。
（４−１）．一般式(III-2) →一般式(I-3)
本反応は製造方法（１−５）と同様にして目的物を製造することができる。
（４−２）．一般式(I-3) →一般式(I-2)
本反応は製造方法（３−３）と同様にして目的物を製造することができる。
（４−３）．一般式(I-2) →一般式(I-1)
本反応は製造方法（３−４）と同様にして目的物を製造することができる。
【００５７】
製造方法５．
【化１０】
0004706810.tif 000009
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｈｅｔ、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 、Ｂ4 、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは前記に同じ。）
【００５８】
一般式(VI)で表される複素環ジカルボン酸無水物と一般式(II-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類とを不活性溶媒の存在下に反応させることにより、一般式(IV-3)で表される複素環ジカルボン酸アミド類とし、該複素環ジカルボン酸アミド類を単離し又は単離せずして、Ｒ2 が水素原子を示す複素環ジカルボン酸アミド類(IV-3)の場合、縮合剤の存在下に縮合反応を行い、一般式(IX)で表される化合物とし、該化合物(IX)を単離し又は単離せずして、不活性溶媒の存在下に一般式(V-1) で表される芳香環アミン類と反応させ、複素環ジカルボン酸アミド類(IV-3)のＲ2 が水素原子以外を示す複素環ジカルボン酸アミド類(IV-3)の場合、一般式(V-1) で表される芳香環アミン類と縮合剤の存在下に縮合反応させることにより一般式(I-5) 又は一般式(I-4) で表される複素環ジカルボンフタル酸ジアミド誘導体を製造することができる。
【００５９】
又は一般式(VI)で表される複素環ジカルボン酸無水物と一般式(V-1) で表される芳香環アミン類とを不活性溶媒の存在下に反応させることにより、一般式(IV-4)で表される複素環ジカルボン酸アミド類とし、該複素環ジカルボン酸アミド類(IV-4)を単離し又は単離せずして、Ｒ3 が水素原子を示す複素環ジカルボン酸アミド類(IV-4)の場合、縮合剤の存在下に縮合反応を行い、一般式(IX-1)で表される化合物とし、該化合物(IX-1)を単離し又は単離せずして、不活性溶媒の存在下に一般式(II-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類と反応させ、Ｒ3 が水素原子以外の複素環ジカルボン酸アミド類(IV-4)の場合、一般式(II-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類と縮合剤の存在下に縮合反応させることにより一般式(I-1) 又は一般式(I-4) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造することができる。
（５−１）．一般式(VI)→一般式(IV-3)又は一般式(IV-4)
本反応は製造方法（１−３）と同様にすることにより目的物を製造することができる。
（５−２）．一般式(IV-3)又は→一般式(IX)又は一般式(IV-4)→一般式(IX-1)
本反応はＪ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，１０，９８２（１９６７）に記載の方法に従って目的物を製造することができる。
（５−３）．一般式(IV-3)又は一般式(IV-4)→一般式(I-4)
【００６０】
一般式(IV-3)又は一般式(IV-4)で表される複素環ジカルボン酸アミド誘導体と、一般式(II-1)、(II-2)又は一般式(V-1) で表されるアミン類を縮合剤及び不活性溶媒の存在下に反応させて製造することができる。本反応は、必要に応じて塩基の存在したに反応することもできる。
本反応で使用する不活性溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、クロロホルム、塩化メチレン等を例示することができる。本反応で使用する縮合剤としては、通常のアミド合成に使用されるものであれば良く、例えば向山試薬（２−クロロ−Ｎ−メチルピリジニウム  アイオダイド）、ＤＣＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）、ＣＤＩ（カルボニルジイミダゾール）、ＤＥＰＣ（シアノリン酸ジエチル）等を例示することができ、その使用量は、一般式(IV-3)又は一般式(IV-4)で表される複素環ジカルボン酸アミド誘導体に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適宜選択して使用すれば良い。
【００６１】
本反応で使用できる塩基としては、例えばトリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基類、炭酸カリウム等の無機塩基類を例示することができ、その使用量は、一般式(IV-3)又は一般式(IV-4)で表される複素環ジカルボン酸アミド誘導体に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適宜選択して使用すれば良い。
反応温度は０℃乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度等により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲である。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法に従って単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
【００６２】
（５−４）．一般式(IX)→一般式(I-5) 又は一般式(IX-1)→一般式(I-1)
本反応は製造方法（１−５）と同様にすることにより目的物を製造することができる。
【００６３】
製造方法６．
【化１１】
0004706810.tif 000010
（式中、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｈｅｔ、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 、Ｂ4 、Ｘ、Ｙ、ｈａｌ、ｍ及びｎは前記に同じ。）
【００６４】
一般式(X) で表される複素環ジカルボン酸エステル誘導体を不活性溶媒の存在下又は不存在下にハロゲン化し、一般式(XI)で表される複素環ジカルボン酸ハライド類とし、該複素環ジカルボン酸ハライド類(XI)を単離し又は単離せずして一般式(V) で表される芳香環アミン類と不活性溶媒及び塩基の存在下に反応させ、一般式(IV-3)で表される複素環ジカルボン酸アミド類とし、該複素環ジカルボン酸アミド類(IV-3)を単離し又は単離せずして不活性溶媒の存在下又は不存在下に加水分解反応を行い、一般式(IV-1)で表される複素環ジカルボン酸アミド類とし、該複素環ジカルボン酸アミド類(IV-1)を単離し又は単離せずして縮合反応を行い、一般式(IX-1)で表される複素環ジカルボン酸イソイミド誘導体とし、該複素環ジカルボン酸イソイミド誘導体(IX-1)と一般式(II-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類とを反応させることにより、一般式(I-1) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造することができる。
【００６５】
（６−１）．一般式(X) →一般式(XI)
本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、酢酸エチル等のエステル類等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
ハロゲン化剤としては、例えばチオニルクロリド、オキシ塩化リン、三塩化リン等のハロゲン化剤を使用することができ、その使用量は一般式(VII) で表される複素環ジカルボン酸エステル誘導体に対して１〜１０当量の範囲から適宜選択して使用すれば良い。
反応温度は０℃乃至使用する不活性溶媒の還流温度下で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度等により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲で適宜選択すれば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法に従って単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。又、反応系から目的物を単離せずに次の反応工程に供することも可能である。
【００６６】
（６−２）．一般式(XI)→一般式(IV-3)
本反応で使用できる不活性溶媒としては、例えば製造方法（１−３）に例示の不活性溶媒を使用することができる。
塩基としては無機塩基又は有機塩基を使用することができ、例えば無機塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属原子の水酸化物、有機塩基としてはトリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基を使用することができ、その使用量は一般式(VII-1) で表される複素環ジカルボン酸ハライド類に対して０．５〜３当量の範囲から適宜選択して使用すれば良い。
本反応は等モル反応であるので各反応剤を等モル使用すれば良いが、一般式(XI)で表される複素環ジカルボン酸ハライド類に対して一般式(V) で表される芳香環アミド類を０．５〜２当量の範囲から適宜選択して行うことができる。
反応温度は０℃乃至使用する不活性溶媒の還流温度下で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度等により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲で適宜選択すれば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法に従って単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。又、反応系から目的物を単離せずに次の反応工程に供することも可能である。
【００６７】
（６−３）．一般式(IV-3)→一般式(IV-1)
本反応は製造方法（１−１）に従って目的物を製造することができる。
（６−４）．一般式(IV-1)→一般式(IX-1)
本反応は製造方法（５−２）に従って目的物を製造することができる。
（６−５）．一般式(IX-1)→一般式(I-1)
本反応は製造方法（１−５）に従って目的物を製造することができる。
【００６８】
製造方法７．
【化１２】
0004706810.tif 000011
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｈｅｔ、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 、Ｂ4 、Ｘ、Ｙ、ｈａｌ、ｍ及びｎは前記に同じ。）
【００６９】
一般式(VII) で表される複素環ジカルボン酸類をハロゲン化剤の存在下、ハロゲン化して一般式(XII) で表される酸ハライド類とした後、該酸ハライド類(XII) を不活性溶媒の存在下又は不存在下、一般式(V) で表される置換芳香環アミン類と反応させることによって、一般式(IX-1)及び(III) で表される複素環ジカルボン酸イソイミド類及び複素環ジカルボン酸イミド類とした後、これらを単離又は単離せずして不活性溶媒の存在下又は不存在下に一般式(II-1)又は一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類と反応させることにより、一般式(I-1) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造することができる。
（７−１）一般式(VII) →一般式(XII)
本反応は製造方法（６−１）に従って目的物を製造することができる。
（７−２）一般式(XII) →一般式(IX-1)及び(III)
本反応は製造方法（６−２）と同様にすることにより目的物を製造することができる。
（７−３）一般式(IX-1)及び(III) →一般式(I-1)
本反応は製造方法（１−５）と同様にすることにより目的物を製造することができる。
【００７０】
製造方法８
【化１３】
0004706810.tif 000012
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｈｅｔ、Ｂ1 、Ｂ2 、Ｂ3 、Ｂ4 、Ｘ、Ｙ、ｈａｌ、ｍ及びｎは前記に同じ。）
【００７１】
一般式(XIII-1)又は一般式(XIII-2)で表される複素環カルボン酸アミドを、例えばブチルリチウム等の金属試薬を使用してオルソメタル化した後、二酸化炭素と反応させて一般式(IV-3)又は一般式(IV-4)で表される複素環ジカルボン酸アミド誘導体とした後、製造方法（５−２）〜（５−４）と同様にすることにより一般式(I-1) 、(I-4) 又は(I-5) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造することができる。
（８−１）．一般式(XIII-1)又は一般式(XIII-2)→一般式(IV-3)又は一般式(IV-4)
本反応はＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２９，８５３（１９６４）に記載の方法に従いオルソリチオ化した後、これに二酸化炭素を、−８０℃乃至室温下に導入することにより製造することができる。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法に従って単離すれば良く、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製することにより目的物を製造することができる。
【００７２】
製造方法９
【化１４】
0004706810.tif 000013
【００７３】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｈｅｔ、Ｘ、Ｙ、ｈａｌ、ｍ及びｎは前記に同じ。）
本反応はヘテロ環中の窒素原子の酸化反応であり、一般式(III-4) で表される複素環ジカルボン酸イミド類を酸化剤と不活性溶媒の存在下で反応させることにより、一般式（III-5)で表される複素環ジカルボン酸イミド誘導体とし、該複素環ジカルボン酸イミド誘導体（III-5)を単離し又は単離せずして一般式(II-1)または一般式(II-2)で表されるアミン類又はその塩類と反応させることにより、一般式(I-6) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を製造することができる。
【００７４】
（９─１）一般式 (III-4)→一般式 (III-5)
本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応の進行を阻害しないものであればよく、例えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、水、酢酸、酢酸エチル、トリフルオロ酢酸などを例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上で混合して使用することができる。
本反応で使用する酸化剤としては、過酸化水素、ｍ−クロロ過安息香酸、過酢酸などを例示することができる。
本反応の反応温度は０℃〜１００℃で行なうことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが数分から４８時間の範囲で適宜選択すればよい。
（９−２）  一般式(III-5) →一般式(I-6)
本反応は製造方法(1-5) に従って製造することができる。
【００７５】
以下に本発明の一般式(I) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体の代表例を第１表〜第３３表に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(I)
【化１５】
0004706810.tif 000014
【００７６】
0004706810.tif 000015
【００７７】
0004706810.tif 000016
【００７８】
0004706810.tif 000017
【００７９】
0004706810.tif 000018
【００８０】
0004706810.tif 000019
【００８１】
0004706810.tif 000020
【００８２】
0004706810.tif 000021
【００８３】
0004706810.tif 000022
【００８４】
0004706810.tif 000023
【００８５】
0004706810.tif 000024
【００８６】
0004706810.tif 000025
【００８７】
0004706810.tif 000026
【００８８】
0004706810.tif 000027
【００８９】
0004706810.tif 000028
【００９０】
0004706810.tif 000029
【００９１】
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【００９２】
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【００９３】
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【００９４】
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【００９５】
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【００９６】
0004706810.tif 000035
【００９７】
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【００９８】
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【００９９】
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【０１００】
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【０１０１】
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【０１０２】
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【０１０３】
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【０１０４】
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【０１０５】
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【０１２０】
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【０１２１】
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【０１２２】
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【０１２３】
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【０１２４】
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【０１２５】
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【０１２６】
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【０１２７】
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【０１２８】
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【０１２９】
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【０１３０】
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【０１３１】
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【０１３２】
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【０１３３】
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【０１３４】
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【０１３７】
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【０１３９】
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【０１４０】
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【０１４１】
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【０１４２】
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【０１４３】
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【０１４４】
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【０１４５】
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【０１４６】
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【０１４７】
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【０１４８】
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【０１４９】
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【０１５０】
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【０１５１】
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【０１５２】
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【０１５３】
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【０１５４】
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【０１５５】
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【０１５６】
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【０１５７】
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【０１５８】
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【０１５９】
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【０１６０】
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【０１６１】
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【０１６２】
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【０１６３】
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【０１６４】
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【０１６５】
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【０１６６】
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【０１６７】
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【０１６８】
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尚、第１表〜第３３表中、「Ａｃ」はアセチル基を、「Ｐｈ」はフェニル基を、「Ｐｙｒ」はピリジル基を、「ｃ−」は脂環式炭化水素基を示す。
【０１６９】
本発明の一般式(I) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺虫剤は水稲、果樹、野菜、その他の作物及び花卉等を加害する各種農林、園芸、貯穀害虫や衛生害虫或いは線虫等の害虫防除に適しており、例えばリンゴコカクモンハマキ（Adoxophyes orana fasciata ）、チャノコカクモンハマキ（Adoxophyes sp.）、リンゴコシンクイ（Grapholita inopinata）、ナシヒメシンクイ（Grapholita molesta）、マメシンクイガ（Leguminivora glycinivorella ）、クワハマキ（Olethreutes mori）チャノホソガ（Caloptilia thevivora）、リンゴホソガ（Caloptilia zachrysa ）、キンモンホソガ（Phyllonorycter ringoniella）、ナシホソガ（Spulerrina astaurota）、モンシロチョウ（Piers rapae crucivora ）、オオタバコガ類（Heliothis sp. ）、コドリンガ（Laspey resia pomonella）、コナガ（Plutella xylostella ）、リンゴヒメシンクイ（Argyresthia conjugella）、モモシンクイガ（Carposina niponensis）、
【０１７０】
ニカメイガ（Chilo suppressalis）、コブノメイガ（Cnaphalocrocis medinalis）、チャマダラメイガ（Ephestia elutella ）、クワノメイガ（Glyphodes pyloalis）、サンカメイガ（Scirpophaga incertulas）、イチモンジセセリ（Parnara guttata ）、アワヨトウ（Pseudaletia separata）、イネヨトウ（Sesamia inferens）、ハスモンヨトウ（Spodoptera litura ）、シロイチモンジヨトウ（Spodoptera exigua ）、等の鱗翅目害虫、フタテンヨコバイ（Macrosteles fascifrons）、ツマグロヨコバイ（Nephotettix cincticeps）、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）、セジロウンカ（Sogatella furcifera ）、ミカンキジラミ（Diaphorina citri）、ブドウコナジラミ（Aleurolobus taonabae）、タバココナジラミ（Bemisia tabaci）、オンシツコナジラミ（Trialeurodes vaporariorum ）、ニセダイコンナブラムシ（Lipaphis erysimi）、モモアカアブラムシ（Myzus persicae）、ツノロウムシ（Ceroplastes ceriferus ）、ミカンワタカイガラムシ（Pulvinaria aurantii ）、ミカンマルカイガラムシ（Pseudaonidia duplex ）、ナシマルカイガラムシ（Comstockaspis perniciosa）、ヤノネカイガラムシ（Unaspis yanonensis）等の半翅目害虫、ネグサレセンチュウ（Pratylenchus sp.）、ヒメコガネ（Anomala rufocuprea）、マメコガネ（Popillia japonica ）、タバコシバンムシ（Lasioderma serricorne ）、ヒラタキクイムシ（Lyctus brunneus ）、ニジュウヤホシテントウ（Epilachna vigintiotopunctata）、アズキゾウムシ（Callosobruchus chinensis）、
【０１７１】
ヤサイゾウムシ（Listroderes costirostris）、コクゾウムシ（Sitophilus zeamais）、ワタミゾウムシ（Anthonomus gradis gradis）、イネミズゾウムシ（Lissorhoptrus oryzophilus ）、ウリハムシ（Aulacophora femoralis ）、イネドロオイムシ（Oulema oryzae ）、キスジノミハムシ（Phyllotreta striolata ）、マツノキクイムシ（Tomicus piniperda ）、コロラドポテトビートル（Leptinotarsa decemlineata ）、メキシカンビーンビートル（Epilachna varivestis）、コーンルートワーム類（Diabrotica sp.）等の甲虫目害虫、ウリミバエ（Dacus(Zeugodacus) cucurbitae）、ミカンコミバエ（Dacus(Bactrocera) dorsalis）、イネハモグリバエ（Agromyza oryzae ）、タマネギバエ（Delia antiqua ）、タネバエ（Delia platura ）、ダイズサヤタマバエ（Asphondylia sp. ）、イエバエ（Musca domestica ）、アカイエカ（Culex pipiens pipiens ）等の双翅目害虫、ミナミネグサレセンチュウ（Pratylenchus coffeae）、ジャガイモシストセンチュウ（Globodera rostochiensis ）、ネコブセンチュウ（Meloidogyne sp. ）、ミカンネセンチュウ（Tylenchulus semipenetrans ）、ニセネグサレセンチュウ（Aphelenchus avenae）、ハガレセンチュウ（Aphelenchoides ritzemabosi）等のハリセンチュウ目害虫等に対して強い殺虫効果を有するものである。
【０１７２】
本発明の一般式(I) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を有効成分とする農園芸用殺虫剤は、水田作物、畑作物、果樹、野菜、その他の作物及び花卉等に被害を与える前記害虫に対して顕著な防除効果を有するものであるので、害虫の発生が予測される時期に合わせて、害虫の発生前又は発生が確認された時点で水田、畑、果樹、野菜、その他の作物、花卉等の水田水、茎葉又は土壌に処理することにより本発明の農園芸用殺虫剤の所期の効果が奏せられるものである。
【０１７３】
本発明の農園芸用殺虫剤は、農薬製剤上の常法に従い、使用上都合の良い形状に製剤して使用するのが一般的である。
即ち、一般式(I) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体はこれらを適当な不活性担体に、又は必要に応じて補助剤と一緒に適当な割合に配合して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着させ、適宜の剤形、例えば懸濁剤、乳剤、液剤、水和剤、粒剤、粉剤、錠剤等に製剤して使用すれば良い。
本発明で使用できる不活性担体としては固体又は液体の何れであっても良く、固体の担体になりうる材料としては、例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮粉、鋸粉、タバコ茎粉、クルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植物エキス抽出後の残渣、粉砕合成樹脂等の合成重合体、粘土類（例えばカオリン、ベントナイト、酸性白土等）、タルク類（例えばタルク、ピロフィライド等）、シリカ類（例えば珪藻土、珪砂、雲母、ホワイトカ−ボン〔含水微粉珪素、含水珪酸ともいわれる合成高分散珪酸で、製品により珪酸カルシウムを主成分として含むものもある。〕）、活性炭、イオウ粉末、軽石、焼成珪藻土、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末、硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げることができ、これらは単独で若しくは二種以上の混合物の形で使用される。
【０１７４】
液体の担体になりうる材料としては、それ自体溶媒能を有するものの他、溶媒能を有さずとも補助剤の助けにより有効成分化合物を分散させうることとなるものから選択され、例えば代表例として次に挙げる担体を例示できるが、これらは単独で若しくは２種以上の混合物の形で使用され、例えば水、アルコ−ル類（例えばメタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ−ル、エチレングリコ−ル等）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エ−テル類（例えばエチルエ−テル、ジオキサン、セロソルブ、ジプロピルエ−テル、テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類（例えばケロシン、鉱油等）、芳香族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えばジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、塩素化ベンゼン等）、エステル類（例えば酢酸エチル、ジイソプピルフタレ−ト、ジブチルフタレ−ト、ジオクチルフタレ−ト等）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ニトリル類（例えばアセトニトリル等）、ジメチルスルホキシド類等を挙げることができる。
【０１７５】
他の補助剤としては次に例示する代表的な補助剤をあげることができ、これらの補助剤は目的に応じて使用され、単独で、ある場合は二種以上の補助剤を併用し、又ある場合には全く補助剤を使用しないことも可能である。
有効成分化合物の乳化、分散、可溶化及び／又は湿潤の目的のために界面活性剤が使用され、例えばポリオキシエチレンアルキルエ−テル、ポリオキシエチレンアルキルアリ−ルエ−テル、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ−ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエ−ト、アルキルアリ−ルスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、リグニンスルホン酸塩、高級アルコ−ル硫酸エステル等の界面活性剤を例示することができる。
又、有効成分化合物の分散安定化、粘着及び／又は結合の目的のために、次に例示する補助剤を使用することもでき、例えばカゼイン、ゼラチン、澱粉、メチルセルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、アラビアゴム、ポリビニルアルコ−ル、松根油、糠油、ベントナイト、リグニンスルホン酸塩等の補助剤を使用することもできる。
【０１７６】
固体製品の流動性改良のために次に挙げる補助剤を使用することもでき、例えばワックス、ステアリン酸塩、燐酸アルキルエステル等の補助剤を使用できる。
懸濁性製品の解こう剤として、例えばナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等の補助剤を使用することもできる。
消泡剤としては、例えばシリコ−ン油等の補助剤を使用することもできる。
有効成分化合物の配合割合は必要に応じて加減することができ、例えば粉剤或いは粒剤とする場合は０．０１〜５０重量％、又乳剤或いは水和剤とする場合も同様０．０１〜５０重量％が適当である。
【０１７７】
本発明の農園芸用殺虫剤は各種害虫を防除するためにそのまま、又は水等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で病害防除にに有効な量を当該害虫の発生が予測される作物若しくは発生が好ましくない場所に適用して使用すれば良い。
本発明の農園芸用殺虫剤の使用量は種々の因子、例えば目的、対象害虫、作物の生育状況、害虫の発生傾向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場所、施用時期等により変動するが、有効成分化合物として１０ア−ル当たり０．１ｇ〜１０ｋｇの範囲から目的に応じて適宜選択すれば良い。
本発明の農園芸用殺虫剤は、更に防除対象病害虫、防除適期の拡大のため、或いは薬量の低減、相乗効果を図る目的で他の農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、生物農薬等と混合して使用することも可能であり、又、使用場面に応じて除草剤、植物成長調節剤、肥料等と混合して使用することも可能である。
【０１７８】
かかる目的で使用する他の農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤としては、例えばエチオン、トリクロルホン、メタミドホス、アセフェート、ジクロルボス、メビンホス、モノクロトホス、マラチオン、ジメトエート、ホルモチオン、メカルバム、バミドチオン、チオメトン、ジスルホトン、オキシデプロホス、ナレッド、メチルパラチオン、フェニトロチオン、シアノホス、プロパホス、フェンチオン、プロチオホス、プロフェノホス、イソフェンホス、テメホス、フェントエート、ジメチルビンホス、クロルフェビンホス、テトラクロルビンホス、ホキシム、イソキサチオン、ピラクロホス、メチダチオン、クロロピリホス、クロルピリホス・メチル、ピリダフェンチオン、ダイアジノン、ピリミホスメチル、ホサロン、ホスメット、ジオキサベンゾホス、キナルホス、テルブホス、エトプロホス、カズサホス、メスルフェンホス、ＤＰＳ（ＮＫ−０７９５）、ホスホカルブ、フェナミホス、イソアミドホス、ホスチアゼート、イサゾホス、エナプロホス、フェンチオン、ホスチエタン、ジクロフェンチオン、チオナジン、スルプロホス、フェンスルフォチオン、ジアミダホス、ピレトリン、アレスリン、
【０１７９】
プラレトリン、レスメトリン、ペルメトリン、テフルトリン、ビフェントリン、フェンプロパトリン、シペルメトリン、アルファシペルメトリン、シハロトリン、ラムダ・シハロトリン、デルタメトリン、アクリナトリン、フェンバレレート、エスフェンバレレート、フルシトリネート、フルバリネート、シクロプロトリン、エトフェンプロックス、ハルフェンプロックス、シラフルオフェン、フルシトリネート、フルバリネート、メソミル、オキサミル、チオジカルブ、アルジカルブ、アラニカルブ、カルタップ、メトルカルブ、キシリカルブ、プロポキスル、フェノキシカルブ、フェノブカルブ、エチオフェンカルブ、フェノチオカルブ、ビフェナゼート、ＢＰＭＣ、カルバリル、ピリミカーブ、カルボフラン、カルボスルファン、フラチオカルブ、ベンフラカルブ、アルドキシカルブ、ジアフェンチウロン、ジフルベンズロン、テフルベンズロン、ヘキサフルムロン、ノバルロン、ルフェヌロン、フルフェノクスロン、クロルフルアズロン、酸化フェンブタスズ、水酸化トリシクロヘキシルスズ、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、メトプレン、ハイドロプレン、ビナパクリル、アミトラズ、
【０１８０】
ジコホル、ケルセン、クロルベンジレート、フェニソブロモレート、テトラジホン、ベンスルタップ、ベンゾメート、テブフェノジド、メトキシフェノジド、クロマフェノジド、プロパルギット、アセキノシル、エンドスルファン、ジオフェノラン、クロルフェナピル、フェンピロキシメート、トルフェンピラド、フィプロニル、テブフェンピラド、トリアザメート、エトキサゾール、ヘキシチアゾクス、硫酸ニコチン、ニテンピラム、アセタミプリド、チアクロプリド、イミダクロプリド、チアメトキサム、クロチアニジン、ニジノテフラン、フルアジナム、ピリプロキシフェン、ヒドラメチルノン、ピリミジフェン、ピリダベン、シロマジン、ＴＰＩＣ（トリプロピルイソシアヌレート）、ピメトロジン、クロフェンテジン、ブプロフェジン、チオシクラム、フェナザキン、キノメチオネート、インドキサカルブ、ポリナクチン複合体、ミルベメクチン、アバメクチン、エマメクチン・ベンゾエート、スピノサッド、ＢＴ（バチルスチューリンゲンシス）、アザディラクチン、ロテノン、ヒドロキシプロピルデンプン、塩酸レバミゾール、メタム・ナトリウム、酒石酸モランテル、ダゾメット、トリクラミド、バストリア、モナクロスポリウム・フィマトパガム、アルベンダゾール、オキシベンダゾール、オクスフェンザゾール、フェンベンダゾール等のクロロニコチニル系化合物、カーバメート系化合物、ピレスロイド系化合物、マクロライド系化合物、有機リン系化合物等農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤又は殺線虫剤を例示することができる。
【０１８１】
同様の目的で使用する農園芸用殺菌剤としては、例えば硫黄、石灰硫黄合剤、塩基性硫酸銅、イプロベンホス、エディフェンホス、トルクロホス・メチル、チラム、ポリカーバメイト、ジネブ、マンゼブ、マンコゼブ、プロピネブ、チオファネート、チオファネートメチル、ベノミル、イミノクタジン酢酸塩、イミノクタジンアルベシル酸塩、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、フラメトピル、チフルザミド、メタラキシル、オキサジキシル、カルプロパミド、ジクロフルアニド、フルスルファミド、クロロタロニル、クレソキシム・メチル、フェノキサニル（ＮＮＦ−９４２５）、ヒメキサゾール、エクロメゾール、フルオルイミド、プロシミドン、ビンクロゾリン、イプロジオン、トリアジメホン、トリフルミゾール、ビテルタノール、トリフルミゾール、イプコナゾール、フルコナゾール、プロピコナゾール、ジフェノコナゾール、ミクロブタニル、テトラコナゾール、ヘキサコナゾール、テブコナゾール、イミベンコナゾール、プロクロラズ、ペフラゾエート、シプロコナゾール、イソプロチオラン、フェナリモル、ピリメタニル、メパニピリム、ピリフェノックス、フルアジナム、トリホリン、ジクロメジン、アゾキシストロビン、チアジアジン、キャプタン、プロベナゾール、アシベンゾフラル−Ｓ−メチル（ＣＧＡ−２４５７０４）、フサライド、トリシクラゾール、ピロキロン、キノメチオネート、オキソリニック酸、ジチアノン、カスガマイシン、バリダマイシン、ポリオキシン、ブラストサイジン、ストレプトマイシン等の農園芸用殺菌剤を例示することができ、
【０１８２】
同様に除草剤としては、例えばグリホサート、スルホセート、グルホシネート、ビアラホス、ブタミホス、エスプロカルブ、プロスルホカルブ、ベンチオカーブ、ピリブチカルブ、アシュラム、リニュロン、ダイムロン、ベンスルフロン−メチル、シクロスルファムロン、シノスルフロン、ピラゾスルフロンエチル、アジムスルフロン、イマゾスルフロン、テニルクロール、アラクロール、プレチラクロール、クロメプロップ、エトベンザニド、メフェナセット、ペンディメタリン、ビフェノックス、アシフルオフェン、ラクトフェン、シハロホップ−ブチル、アイオキシニル、ブロモブチド、アロキシジム、セトキシジム、ナプロパミド、インダノファン、ピラゾレート、ベンゾフェナップ、ピラフルフェン・エチル、イマザピル、スルフェントラゾン、カフェンストロ−ル、ベントキサゾン、オキサゾアゾン、パラコート、ジクワット、ピリミノバック、シマジン、アトラジン、ジメタメトリン、トリアジフラム、ベンフレセート、フルチアセット・メチル、キザロホップ・エチル、ベンタゾン、過酸化カルシウム等の除草剤を有する化合物を例示することができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、上記化合物名は特記事項を除いて一般名を示す。
【０１８３】
又、生物農薬として、例えば核多角体ウイルス（Nuclear polyhedrosis virus、NPV ）、顆粒病ウイルス（Granulosis virus、GV）、細胞質多角体病ウイルス（Cytoplasmic polyhedrosis virus、CPV ）、昆虫ポックスウイルス（Entomopox virus 、EPV ）等のウイルス製剤、モノクロスポリウム・フィマトパガム（Monacrosporium phymatophagum）、スタイナ−ネマ・カーポカプサエ（Steinernema carpocapsae ）、スタイナ−ネマ・クシダエ（Steinernema kushidai）、パスツーリア・ペネトランス（Pasteuria penetrans ）等の殺虫又は殺線虫剤として利用される微生物農薬、トリコデルマ・リグノラン（Trichoderma lignorum）、アグロバクテリウウム・ラジオバクター（Agrobacterium radiobactor ）、非病原性エルビニア・カロトボーラ（Erwinia carotovora）、バチルス・ズブチリス（Bacillus subtilis ）等の殺菌剤として使用される微生物農薬、ザントモナス・キャンペストリス（Xanthomonas campestris）等の除草剤として利用される生物農薬などと混合して使用することにより、同様の効果が期待できる。
【０１８４】
更に、生物農薬として例えばオンシツツヤコバチ（Encarsia formosa）、コレマンアブラバチ（Aphidius colemani ）、ショクガタマバエ（Aphidoletes aphidimyza）、イサエアヒメコバチ（Diglyphus isaea ）、ハモグリコマユバチ（Dacnusa sibirica）、チリカブリダニ（Phytoseiulus persimilis ）、ククメリスカブリダニ（Amblyseius cucumeris）、ナミヒメハナカメムシ（Orius sauteri ）等の天敵生物、ボーベリア・ブロンニアティ（Beauveria brongniartii）等の微生物農薬、（Ｚ）−１０−テトラデセニル＝アセタート、（Ｅ，Ｚ）−４，１０−テトラデカジニエル＝アセタート・（Ｚ）−８−ドデセニル＝アセタート・（Ｚ）−１１−テトラデセニル＝アセタート・（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン、（Ｚ）−８−ドデセニル＝アセタート・（Ｚ）−１１−テトラデセニル＝アセタート・（Ｚ）−１３−イコセン−１０−オン・１４−メチル−１−オクタデセン等のフェロモン剤と併用することも可能である。
【０１８５】
【実施例】
以下に本発明の代表的な実施例を例示するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１．
（１−１）．  Ｎ−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕ピリジン−３、４−ジカルボキシミドの製造。
ピリジン−３、４−ジカルボン酸無水物１．５０ｇ及び４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルアニリン２．７５ｇをＴＨＦ１０ｍｌに溶解し、室温で３時間反応を行った。反応終了後、溶媒を減圧下に留去し、得られた残渣に無水トリフルオロ酢酸２０ｍｌを加え、還流下３時間反応を行った。反応終了後、溶媒を減圧下に留去し、粗製のＮ−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕ピリジン−３、４−ジカルボキシミドを定量的に得た。
【０１８６】
（１−２）．  ３−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕アミノカルボニル−４−ピリジンカルボン酸−２−プロピルアミド（化合物Ｎｏ２３０）及び４−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕アミノカルボニル−３−ピリジンカルボン酸−２−プロピルアミド（化合物Ｎｏ５１２）の製造。
Ｎ−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕ピリジン−３、４−ジカルボキシミド４．１ｇをジオキサン１０ｍｌに溶解し、該溶液にイソプロピルアミン０．８ｇを加えて室温で８時間反応を行った。反応終了後、溶媒を減圧下に留去し、得られた残渣をヘキサン／酢酸エチル＝２／１の混合溶媒を溶離剤としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、（化合物Ｎｏ２３０）２．１ｇ及び（化合物Ｎｏ５１２）１．８ｇを白色結晶として得た。
0004706810.tif 000108
【０１８７】
実施例２
（２−１）．５−ブロモ−３−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕アミノカルボニル−１−フェニル−４−ピラゾ−ルカルボン酸２−プロピルアミド（化合物Ｎｏ１３８２）及び５−ブロモ−４−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕アミノカルボニル−１−フェニル−３−ピラゾ−ルカルボン酸２−プロピルアミド（化合物Ｎｏ１４１４）の製造
５−ブロモ−１−フェニル−３、４−ピラゾ−ルジカルボン酸５００ｍｇを塩化チオニル１０ｍｌに溶解し、還流温度で２時間反応を行った。反応終了後、塩化チオニルを減圧下に留去し、粗製の酸塩化物を得た。該化合物をＴＨＦ２ｍｌに溶解し、ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルアニリン４２０ｍｇ、トリエチルアミン４１０ｍｇをＴＨＦ１０ｍｌに溶解した溶液中に０℃で滴下した。滴下終了後、イソプロピルアミン４７０ｍｇを０℃で加え、室温で２時間反応した。反応終了後、トリエチルアミンの塩酸塩をロ別し、母液を濃縮した。得られた残渣を酢酸エチル／ｎ−ヘキサンを溶離剤とするシリカゲルカラムクロマトグラフィ−で精製することにより、５−ブロモ−３−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕アミノカルボニル−１−フェニル−４−ピラゾ−ルカルボン酸  ２−プロピルアミド（化合物Ｎｏ１３８２）３６０ｍｇ、５−ブロモ−４−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕アミノカルボニル−１−フェニル−３−ピラゾ−ルカルボン酸  ２−プロピルアミド（化合物Ｎｏ１４１４）３６０ｍｇを白色結晶として得た。
0004706810.tif 000109
【０１８８】
実施例３
（３−１）．２−クロロ−４−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕アミノカルボニル−３−ピリジンカルボン酸の製造
ジイソプロピルアミン２．７８ｇを無水ＴＨＦ２０ｍｌに溶解し、アルゴン雰囲気下ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（１．５３Ｍ）１８ｍｌを−７８℃で滴下した。−７８℃で１時間攪拌後、２−クロロ−４−ピリジンカルボン酸  ４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルアニリド５．１７ｇをＴＨＦ１００ｍｌに溶かした溶液を−７８℃で滴下した。滴下終了後、−７８℃で２時間攪拌を続け、二酸化炭素ガスを１時間吹き込んだ。その後室温まで昇温し、１Ｎ塩酸２００ｍｌを加えて酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下に留去して粗製の目的物４．７０ｇ（収率８２％）を無定形固体として得た。このものは、更に精製することなく次の反応に用いた。
【０１８９】
（３−２）．  ２−クロロ−４−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕アミノカルボニル−３−ピリジンカルボン酸  ２−プロピルアミド（化合物Ｎｏ５２４）の製造
２−クロロ−４−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕アミノカルボニル−３−ピリジンカルボン酸５００ｍｇをｔ−ブチルメチルエ−テル１０ｍｌに溶解し、無水トリフルオロ酢酸３４０ｍｇを加えて室温で２時間攪拌した。ＴＬＣで原料の消失を確認後、イソプロピルアミン３３０ｍｇを加え室温でさらに２時間攪拌した。反応終了後、酢酸エチルを加え反応液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、得られた残渣を酢酸エチル／ｎ−ヘキサンを溶離剤とするシリカゲルカラムクロマトグラフィ−で精製することにより、白色結晶として目的物４６０ｍｇを得た。                            物性ｍ．ｐ．２７５−２７７℃      収率  ８４％
【０１９０】
実施例４
（４−１）．Ｎ−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕ピリジン−２、３−ジカルボキシミド−１−オキシドの製造
Ｎ−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕ピリジン−２、３−ジカルボキシミド３．１ｇをクロロホルム２５ｍｌに溶解し、ｍ−クロロ過安息香酸５．０ｇを室温で加えた。室温で３時間攪拌後、反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順に洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、得られた残渣を酢酸エチル／ｎ−ヘキサンを溶離剤とするシリカゲルカラムクロマトグラフィ−で精製することにより、目的物８２０ｍｇ（収率  ８４％）を得た。
（４−２）．３−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕アミノカルボニル−２−（２−プロピル）アミノカルボニルピリジン−Ｎ−オキシド（化合物Ｎｏ８０４）の製造
Ｎ−〔４−（ヘプタフルオロ−２−プロピル）−２−メチルフェニル〕ピリジン−２、３−ジカルボキシミド−１−オキシド４００ｍｇをＴＨＦ１０ｍｌに溶解し、イソプロピルアミン２００ｍｇを加え、室温で５時間攪拌した。反応終了後、溶媒を減圧下に留去し、得られた残渣を酢酸エチル／ｎ−ヘキサンを溶離剤とするシリカゲルカラムクロマトグラフィ−で精製することにより、白色結晶として目的物２９０ｍｇを得た。
物性  ｍ．ｐ．１０８−１１０℃      収率  ６３％
【０１９１】
以下に本発明の代表的な製剤例及び試験例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、製剤例中、部とあるのは重量部を示す。
製剤例１．
第１〜３３表記載の化合物                              ５０部
キシレン                                              ４０部
ポリオキシエチレンノニルフェニルエ−テルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物        １０部
以上を均一に混合溶解して乳剤とする。
製剤例２．
第１〜３３表記載の化合物                                ３部
クレ−粉末                                            ８２部
珪藻土粉末                                            １５部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。
【０１９２】
製剤例３．
第１〜３３表記載の化合物                                ５部
ベントナイトとクレ−の混合粉末                        ９０部
リグニンスルホン酸カルシウム                            ５部
以上を均一に混合し、適量の水を加えて混練し、造粒、乾燥して粒剤とする。
製剤例４．
第１〜３３表記載の化合物                              ２０部
カオリンと合成高分散珪酸                              ７５部
ポリオキシエチレンノニルフェニルエ−テルとアル
キルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物              ５部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
【０１９３】
試験例１．コナガ（Plutella xylostella ）に対する殺虫試験。
ハクサイ実生にコナガの成虫を放飼して産卵させ、放飼２日後に産下卵の付いたハクサイ実生を第１表〜第３３表記載の化合物を有効成分とする薬剤を５００ｐｐｍに希釈した薬液に約３０秒間浸漬し、風乾後に２５℃の恒温室に静置した。薬液浸漬６日後に孵化虫数を調査し、下記の式により死虫率を算出した。１区１０頭３連制
〔数１〕
0004706810.tif 000110
【０１９４】
その結果、化合物Ｎｏ１３、１８、３２、５４、５５、５７、１２７、１３６、２３０、２４２、２５８、４６４、４８４、５１２、５２４、７３７、７８５、７９４、７９５、８０４、８０５、８２１、９８９、９９０、１００９、１０９５、１１１０、１１２７、１１５８、１１８９、１２０４、１２２０、１２２１、１２４７、１２４９、１２５１、１２５５、１２６７、１２６９、１２７１、１２７５、１３０３、１３０６、１３１３、１３２０、１４１４、１４２９、１４７３、１５０５、１５４８、１５４９が９０％以上の補正死虫率を示した。
【０１９５】
試験例２．チャノコカクモンハマキ(Adoxophyes sp.)に対する殺虫試験。
第１表〜第３３表記載の化合物を有効成分とする薬剤を５００ｐｐｍに希釈した薬液にチャ葉を約３０秒間浸漬し、風乾後に直径９ｃｍのプラスチックシャーレに入れ、チャノコカクモンハマキ幼虫を接種した後、２５℃、湿度７０％の恒温室に静置した。接種８日後に生死虫数を調査し、下記の式により死虫率を算出し、試験例１の判定基準に従って判定を行った。１区１０頭３連制
〔数２〕
0004706810.tif 000111
【０１９６】
その結果、化合物Ｎｏ１３、１８、５５、５７、１２７、１３６、２３０、４６４、４８４、５１２、５２４、７３７、７９４、７９５、８０５、８２１、９８９、１００９、１０４８、１０９５、１１２７、１１８９、１２０４、１２２０、１２４７、１２４９、１２５１、１２５５、１３０３、１３１３、１４７３、１５０５、１５４８、１５４９が９０％以上の補正死虫率を示した。
【０１９７】
【発明の効果】
本発明の一般式(I) で表される複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体を有効成分とする農園芸用殺虫剤は、例えばコナガ、チャノコカクモンハマキ等の害虫に対して、優れた防除効果を有するものである。