(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ａ）で示される平均分子量１０，０００〜１００，０００の高分子ポリエーテル変性シリコーンが水に溶解した水溶液中に、水不溶性成分が可溶化された水溶液であることを特徴とする可溶化組成物。
【化１】
0004700150.tif 000008
（一般式（Ａ）中、ｍは１０〜５００、ｎは０〜５０、ｐは０〜５０、ａは０〜５０、ｂは０〜１００、ｃは０〜１００の数であるが、ｎ，ｐの少なくとも一方は０ではなく、また、ｂ，ｃの少なくとも一方は０でなく、また、ｃ×ｐ＋ｂ×ｎは０でない。）
【請求項２】
請求項１記載の組成物において、下記の式１で計算される数値ｘが、ｘ≧０．７であることを特徴とする可溶化組成物。
【数１】
ｘ＝（ｃ×ｐ＋ｂ×ｎ）／（ｃ×ｐ＋ｂ×ｎ＋ｍ＋ｎ）  …  式１
（式１中、ｍ，ｎ，ｐ，ｃ，ｂは前記一般式（Ａ）の定義と同じ。）
【請求項３】
請求項１記載の組成物において、さらにエタノールを含有し、下記式１で計算される数値ｘが、０＜ｘ＜０．７であり、しかも組成物中のエタノール濃度ｙとのｘ−ｙ平面上で、（ｘ，ｙ）がｙ＞−７０ｘ＋４９の領域にあることを特徴とする可溶化組成物。
【数２】
ｘ＝（ｃ×ｐ＋ｂ×ｎ）／（ｃ×ｐ＋ｂ×ｎ＋ｍ＋ｎ）  …  式１
（式１中、ｍ，ｎ，ｐ，ｃ，ｂは前記一般式（Ａ）の定義と同じ。）
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載の組成物において、水不溶性成分がシリコーン油であることを特徴とする可溶化組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載の可溶化組成物からなる化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、可溶化組成物、特に水系可溶化組成物の安全性、安定性、可溶可能、使用感の改善に関する。
【０００２】
【従来の技術】
油分や、香料、油溶性の有効成分等の油性成分を水に透明に可溶化する技術は、化粧品や医薬品の分野等で広く利用されている。
最も古くから広く行われている可溶化方法は、低分子界面活性剤によるものであるが、最近では、刺激性等の点からこのような低分子界面活性剤の使用量を低減することが強く望まれている。
【０００３】
そこで、低分子界面活性剤を用いず、高分子化合物を用いて可溶化組成物を得る方法が検討されているが、可溶化組成物の安定性や、可溶化能、使用感等の点で十分なものは未だ得られていない。また、現在油分として化粧料に広く用いられているシリコーン系油分は、その性質が他の油分と非常に異なるため、これを水中やエタノール水溶液中に良好に可溶化することは非常に困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような従来技術の課題に鑑み為されたものであり、その目的は、低分子界面活性剤を用いずとも、安定性、可溶化能、使用感に優れる可溶化組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために、本発明者等が鋭意検討を行った結果、ある種の高分子ポリエーテル変性シリコーンによるミセル水溶液が、べたつかず、なめらかな使用感触を有し、低分子界面活性剤を用いずとも香料やシリコーン油等の油性成分を透明に可溶化でき、安定性にも非常に優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明にかかる可溶化組成物は、一般式（Ａ）で示される平均分子量１０，０００〜１００，０００の高分子ポリエーテル変性シリコーンが水に溶解した水溶液中に、水不溶性成分が可溶化された水溶液であることを特徴とする。
【０００６】
【化２】
0004700150.tif 000002
（一般式（Ａ）中、ｍは１０〜５００、ｎは０〜５０、ｐは０〜５０、ａは０〜５０、ｂは０〜１００、ｃは０〜１００の数であるが、ｎ，ｐの少なくとも一方は０ではなく、また、ｂ，ｃの少なくとも一方は０でなく、また、ｃ×ｐ＋ｂ×ｎは０でない。）
【０００７】
本発明において、下記式１で計算される数値ｘが、ｘ≧０．７であることが好適である。
【数２】
ｘ＝（ｃ×ｐ＋ｂ×ｎ）／（ｃ×ｐ＋ｂ×ｎ＋ｍ＋ｎ）  …  式１
（式１中、ｍ，ｎ，ｐ，ｃ，ｂは前記一般式（Ａ）の定義と同じ。）
【０００８】
また、本発明の組成物において、さらにエタノールを含有し、前記式１で計算される数値ｘが、０＜ｘ＜０．７であり、しかも組成物中のエタノール濃度ｙとのｘ−ｙ平面上で、（ｘ，ｙ）がｙ＞−７０ｘ＋４９の領域にあることが好適である。
また、本発明の組成物において、さらに水不溶性成分を含有することが好適であり、さらには水不溶性成分がシリコーン油であることが好適である。
また、本発明にかかる化粧料は、前記何れかに記載の可溶化組成物からなる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明において用いられる高分子ポリエーテル変性シリコーンは、前記一般式（Ａ）で示され、その１種又は２種以上を用いることができる。一般式（Ａ）中、ｍは１０〜５００、ｎは０〜５０、ｐは０〜５０、ａは０〜５０、ｂは０〜１００、ｃは０〜１００の数（ただし、ｎ，ｐの少なくとも一方は０ではなく、且つｂ，ｃの少なくとも一方は０でない）を表す。
なお、一般式（Ａ）において、各構成単位の配列は制限されるものではなく、用いる高分子ポリエーテル変性シリコーンの各構成単位の平均モル数がそれぞれｍ、ｎ、ｐとなればよい。
また、高分子ポリエーテル変性シリコーンの平均分子量は１０，０００〜１００，０００、さらには３０，０００〜８０，０００であることが好ましい。分子量が小さすぎる場合には、安定性が低くなり、大きすぎると使用感が低下する傾向がある。
【００１０】
本発明の高分子ポリエーテル変性シリコーンは、ミセルを形成して水に容易に溶解することができ、透明〜半透明のミセル水溶液となる。そして、このミセル溶液にシリコーン油等の水不溶性成分を添加すれば、水不溶性成分は可溶化され、透明〜半透明の水溶液を得ることができる。
なお、高分子ポリエーテル変性シリコーンは、疎水部と親水部を有している。親水部が疎水部に比して少ないと、高分子ポリエーテル変性シリコーンそのものが水に溶解しにくく、経時的に濁りを生じることがある。
【００１１】
本発明において、高分子ポリエーテル変性シリコーンの親水度ｘは前記式１で定義される。ｘが０．７以上の場合には、経時安定性は良好で、濁りや油分の分離を生じることはほとんどない。
一方、ｘが０．７より小さい場合には、高分子ポリエーテル変性シリコーンのミセル溶液の安定性は低下し、経時的に濁りや油分の分離を生じることがある。本発明者等の検討によれば、高分子ポリエーテル変性シリコーンの安定性向上には、エタノールの配合が非常に有効であり、有効なエタノール濃度は、高分子ポリエーテル変性シリコーンの親水度ｘと関係があることが判明した。
【００１２】
図１は、可溶化組成物の濁度安定性について、組成物中のエタノール濃度と、高分子ポリエーテル変性シリコーンの親水度ｘの関係を調べたものである。
方法は、高分子ポリエーテル変性シリコーンをエタノールに溶解し、その後水で希釈して所定の組成のミセル水溶液を調製した。なお、高分子ポリエーテル変性シリコーンの終濃度は全て１wt％であった。ポイック積分球式濁度計にて調製直後の濁度を測定し、その値をｕとした。
次に、１００ｍｌスクリュー管にミセル溶液５０ｍｌを入れ、振動試験器（シェーキング試験機）にて２０分間振とうし、振とう後の濁度をｖとした。測定結果を基に、ｖ−ｕ＜５となる領域、すなわち安定領域を求めた。
【００１３】
図１から解るように、ｘが０．７より大きい場合、エタノール濃度ｙに関係なく経時的に安定な可溶化組成物が得られ、濁りはほとんど生じない。
一方、ｘが０．７以下の場合であっても、ｙ＞−７０ｘ＋４９の領域では良好な濁度安定性が得られる。
なお、この傾向は、油性成分を配合した場合においても同様であった。
従って、エタノール濃度を考慮しない場合には、安定性の点でｘ≧０．７であることが好ましく、０＜ｘ＜０．７の場合には、エタノールの配合が有効である。
そして、このときの組成物中のエタノール濃度ｙは、ｙ＞―７０ｘ＋４９となるように設定するのが好ましい。
【００１４】
本発明の可溶化組成物において、高分子ポリエーテル変性シリコーンの配合量は、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％である。高分子ポリエーテル変性シリコーンの配合量が少なすぎると水不溶性成分に対する可溶可能が小さく、多すぎる場合にはべたつき等を生じることがある。
本発明において水不溶性成分としては、例えば、化粧品や医薬品で用いられる香料、油分、薬剤等を用いることができる。
油分としては、例えば次のようなものが例示される。
【００１５】
（１）天然油脂：アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボガド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヒマワリ油、アーモンド油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油、落花生油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等。（２）エステル油：オクタン酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソパルミチン酸オクチル、オレイン酸イソデシル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、コハク酸 ２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル等。
【００１６】
（３）炭化水素油：流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン、イソパラフィン、セレシン等。
（４）シリコーン油：ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等の各種変性シリコーン、高重合度シリコン樹脂等。
（５）高級脂肪酸：ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等。
【００１７】
（６）高級アルコール：セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール等。
薬剤としては、例えば、紫外線吸収剤、各種抽出物、美白剤、ビタミン類、ホルモン等の薬剤のうち、油溶性のものが挙げられる。
これらのうち、水不溶性成分として好ましくは油分、または香料であり、油分としては、シリコーン油、特に低重合度（常温で、粘度1000cs以下）の鎖状、もしくは環状のポリシロキサンが好ましい。
なお、本発明においては、水不溶性成分は１種または２種以上を配合することができ、その総量は本発明の効果が損なわれない限り限定されないが、通常組成物中０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。
【００１８】
その他、本発明の組成物には、通常化粧品、医薬部外品、医薬品等に配合可能な成分を本発明の効果が損なわれない範囲で任意に配合することができる。このような任意成分を以下に例示する。
（１）保湿剤：ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、Ｄ−マンニット等。
【００１９】
（２）水溶性高分子：アラビアゴム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、デンプン、アルゲコロイド（褐藻エキス）等の植物系高分子；デキストラン、プルラン等の微生物系高分子；コラーゲン、カゼイン、ゼラチン等の動物系高分子；カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子；アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸系高分子、カルボキシビニルポリマー（CARBOPOLなど）等のビニル系高分子；ポリオキシエチレン系高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子；ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト等の無機系水溶性高分子等。
【００２０】
（３）紫外線吸収剤：パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル等のサリチル酸系紫外線吸収剤；パラメトキシ桂皮酸イソプロピル、パラメトキシ桂皮酸オクチル、ジパラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等の桂皮酸系紫外線吸収剤；2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；ウロカニン酸；2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール；4-tert-ブチル-4'-メトキシベンゾイルメタン等。
【００２１】
（４）金属イオン封鎖剤：エデト酸ナトリウム塩、メタリン酸ナトリウム、リン酸等。
（５）酸化防止剤としては、アスコルビン酸、α-トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等。
（６）薬剤：ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸 DL-α-トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸 2-グルコシド、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、dl-α-トコフェロール  2-L-アスコルビン酸リン酸ジエステルカリウム塩、dl-α-トコフェロール、酢酸  dl-α-トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類；エストラジオール、エチニルエストラジオール等のホルモン；アラントイン、アズレン等の抗炎症剤；アルブチン等の美白剤；酸化亜鉛、タンニン等の収斂剤；L-メントール、カンフルとの清涼剤；イオウ；塩化リゾチーム；塩酸ピリドキシン；γ-オリザノール等。
【００２２】
（７）各種抽出液：ドクダミエキス、オウバクエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、キナエキス、ユキノシタエキス、クララエキス、コウホネエキス、ウイキョウエキス、サクラソウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエキス、シコンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、ニンジンエキス、カロットエキス、マロニエエキス、モモエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグルマギクエキス、ハマメリス抽出液、プラセンタエキス、胸腺抽出物、シルク抽出液等。
（８）その他：粉体、色素、ｐＨ調製剤、防腐剤等。
【００２３】
上記各種成分は、遊離の状態で使用される他、可能なものは酸または塩基の塩の形で、また、カルボキシル基を有するものはそのエステル誘導体も使用することができる。
また、本発明の可溶化組成物は、低分子界面活性剤を用いずとも製造することができるが、必要に応じて界面活性剤を配合することも可能である。このような界面活性剤としては、通常化粧料等に配合されるアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。
【００２４】
本発明の可溶化組成物は、各成分を混合溶解することにより調製できるが、調製に要する時間を短縮するためには、高分子ポリエーテル変性シリコーン、水不溶性成分をエタノールに溶解し、これに水を添加して調製することが好適である。また、エタノールを配合しない場合には、高分子ポリエーテル変性シリコーンを水に溶解後、水不溶性成分を添加溶解することが好ましい。
【００２５】
本発明の可溶化組成物は、安全性、安定性、可溶可能、使用感に優れるので、化粧料や医薬品として特に有用であり、例えば、化粧水、アフターシェーブローション、美容液、ボディーローション、ヘアトニック、ヘアリキッド、育毛料、フレグランス等の液状製剤がとすることができる。
また、本発明の可溶化組成物は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、その他の剤型に適用することも可能である。例えば、公知の増粘剤等を用いてジェル状製剤とすることができる。また、不織布等に含浸させてシート状製剤としたり、公知の方法によりスプレーやエアゾール、ロールオンタイプの製剤とすることもできる。
【００２６】
以下、具体例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。配合量は特に指定のない限り、重量％で示す。なお、以下で用いた試験方法は次の通り。
外観
調製直後の外観を、肉眼で観察した。
【００２７】
使用感
女性専門パネル１５名により、なめらかさ、べたつきについて、官能試験を行った。評価基準は次の通り。
評価基準
◎：１３〜１５名が良いと評価した。
○：１０〜１２名が良いと評価した。
△：５〜９名が良いと評価した。
×：０〜４名が良いと評価した。
【００２８】
安定性試験
試料溶液を０℃及び５０℃の恒温槽中に静置し、１カ月後の状態を観察した。評価基準は次の通り。
評価基準
○：油分離が全く認められない。
×：油分離が認められる。
【００２９】
【表１】
0004700150.tif 000003
【００３０】
表１のように、何れの場合にも透明な溶液を得ることができたが、使用感の点ではシリコーン系化合物が優れていた。
そこで、シリコーン油に対する可溶化能、安定性についてさらに検討を行った。
【００３１】
【表２】
0004700150.tif 000004
【００３２】
【表３】
0004700150.tif 000005
【００３３】
表２及び表３からわかるように、本発明の高分子ポリエーテル変性シリコーンを用いた場合には、透明で、安定性、使用感ともに良好な水溶液が得られた。
一方、他の変性シリコーンや、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等の高分子化合物、ＰＯＥ(15)アルキルエーテル等の低分子界面活性剤を用いた場合には、可溶化はできるものの経時的に油分離してしまい、安定性が悪い。また、アルキル変性カルボキシビニルポリマーや低分子界面活性剤の場合には使用感も劣るものであった。
【００３４】
【表４】
0004700150.tif 000006
【００３５】
表４のように、ｘ≧０．７の場合はエタノールの有無に関わらず、透明で安定性の良好な可溶化組成物が得られる。一方、ｘ＜０．７の場合には経時的に油分の分離が認められたが、エタノールの配合により改善された。
【００３６】
【表５】
0004700150.tif 000007
【００３７】
表５のように、高分子ポリエーテル変性シリコーンの分子量が小さすぎると安定性が低く、大きすぎる場合には使用感が低下する傾向がある。従って、高分子ポリエーテル変性シリコーンの分子量は１０，０００〜１００，０００、さらには３０，０００〜８０，０００であることが好ましい。
【００３８】
【実施例】
実施例１  柔軟化粧水
高分子ポリエーテル変性シリコーン                  ０．５重量％
（分子量５万、ｘ＝０．８）
エタノール                                        ２
グリセリン                                        ５
１，３−ブチレングリコール                        ３
クエン酸                                          ０．１
クエン酸ナトリウム                                ０．１
エデト酸塩                                        ０．１
ジメチルポリシロキサン(6cs)                       ０．２
ビタミンＥアセテート                              ０．０２
香料                                              ０．１
メチルパラベン                                    ０．５
イオン交換水                                      残  余
（製法）
イオン交換水を除く成分をエタノールに添加し、攪拌溶解後、水を加える。
【００３９】
実施例２  収斂化粧水
高分子ポリエーテル変性シリコーン                  ０．５重量％
（分子量７万、ｘ＝０．６）
エタノール                                      ２０
グリセリン                                        ３
ジプロピレングリコール                            ３
クエン酸                                          ０．１
クエン酸ナトリウム                                ０．１
アスコルビン酸グルコシド                          ２
トリメチルグリシン                                ２
ビタミンＢ６塩酸塩                                ０．１
香料                                              ０．２
イオン交換水                                      残  余
（製法）
実施例１と同じ。
【００４０】
実施例３  アフターシェーブローション
高分子ポリエーテル変性シリコーン                  ２      重量％
（分子量５万、ｘ＝０．５）
エタノール                                      ５０
グリセリン                                        ３
カンファー                                        ０．５
ビタミンＡ油                                      ０．１
香料                                              １．５
イオン交換水                                      残  余
（製法）
実施例１と同じ。
【００４１】
実施例４  フレグランス
高分子ポリエーテル変性シリコーン                  ５    重量％
（分子量５万、ｘ＝０．７）
エタノール                                      ３０
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン        ０．０５
香料                                              ３
フェノキシエタノール                              ０．３
イオン交換水                                      残  余
（製法）
イオン交換水を除く成分をエタノールに添加し、攪拌溶解後、水を加える。
【００４２】
実施例５  透明美容液
高分子ポリエーテル変性シリコーン                  ０．８    重量％
（分子量１万、ｘ＝０．７）
エタノール                                      １０
グリセリン                                        ５
カルボキシビニルポリマー                          ０．５
水酸化ナトリウム                                  ０．２
アルブチン                                        ５
香料                                              ０．０１
ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ）                  ０．１
イオン交換水                                      残  余
（製法）
実施例１と同じ。
【００４３】
実施例６  育毛料
高分子ポリエーテル変性シリコーン                  ０．０５  重量％
（分子量１０万、ｘ＝０．４）
エタノール                                      ６０
プロピレングリコール                            １０
ニコチン酸ベンジル                                ０．５
香料                                              ０．０５
イオン交換水                                      残  余
（製法）
実施例１と同じ。
【００４４】
上記実施例１〜６の化粧料は、何れも透明〜半透明の水溶液であり、安定性、使用感共に優れるものであった。
【００４５】
【発明の効果】
本発明の可溶化組成物は、水不溶性成分、特にシリコーン油を良好に可溶化することができ、安全性、安定性、使用感にも優れるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる可溶化組成物において、高分子ポリエーテル変性シリコーンの親水度ｘと、組成物中のエタノール濃度ｙによる濁度安定領域を示す図である。
【図１】
0004700150.tif 000009