(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)色材、(b)溶剤、(c1)バインダ樹脂、および／または(c2)その単量体を含有する硬化性樹脂組成物であり、
該(a)色材の含有量が、該組成物の総固形分中１０〜７０重量％であり、
該(b)溶剤の含有量が、該組成物の５０〜９５重量％であり、
該(c1)バインダ樹脂が含まれる場合、その割合は該組成物の総固形分中１０〜８０重量％であり、
且つずり応力（τ）のずり速度（Ｄ）に対する関係を、下記式（Ｉａ），（Ｉｂ）に示すべき乗則にあてはめた場合、ずり速度（Ｄ）が１０３ｓ−１以上におけるべき乗指数（ｎ）が０．６以上であることを特徴とする硬化性樹脂組成物。
τ＝μ×Ｄ      …（Ｉａ）
μ＝η×Ｄ（n-1）  …（Ｉｂ）
（ただし、τ：ずり応力  μ：粘度  η：定数  Ｄ：ずり速度  ｎ：べき乗指数）
【請求項２】
前記(c1)バインダ樹脂が、側鎖または主鎖にカルボキシル基またはフェノール性水酸基を有する単量体を含むアクリル系樹脂(c11)および／または、（Ａ）：エポキシ基含有（メタ）アクリレート５〜９０モル％、（Ｂ）：（Ａ）成分と共重合し得る他のラジカル重合性化合物１０〜９５モル％を共重合させ、得られた共重合物に含まれるエポキシ基の１０〜１００モル％に（Ｃ）不飽和一塩基酸を付加させ、前記（Ｃ）成分を付加したときに生成される水酸基の１０〜１００モル％に（Ｄ）多塩基酸無水物を付加させて得られる樹脂(c12)を含有することを特徴とする請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
前記(c1)バインダ樹脂が側鎖または主鎖にカルボキシル基またはフェノール性水酸基を有する単量体を含むアクリル系樹脂(c11)を含有し、当該アクリル系樹脂のＧＰＣ測定における重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１００，０００であることを特徴とする請求項１または２に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
さらに(e3)分散剤を含有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれか一項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
ずり速度（Ｄ）が１０３ｓ−１以下における定常粘度が５ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか一項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
表面張力が２５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか一項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
ダイコート方式の塗布に用いられることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか一項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
請求項１ないし７のいずれか１項に記載の硬化性樹脂組成物を用いて形成されたカラーフィルタ。
【請求項９】
請求項８に記載のカラーフィルタを備えてなる液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性樹脂組成物、カラーフィルタおよび液晶表示装置に関する。詳しくは、カラーフィルタの製造に当たり、ダイコート法による塗布に適した高レオロジー特性を有する硬化性樹脂組成物と、この硬化性樹脂組成物を用いて形成されたカラーフィルタと、このカラーフィルタを備えてなる液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶表示装置などに用いられるカラーフィルタの製造方法としては、顔料分散法、染色法、電着法、印刷法などが知られている。このうち、分光特性、耐久性、パターン形状および精度などの観点から、平均的に優れた特性を有する顔料分散法が、最も広範に採用されている。
【０００３】
以下に、顔料分散法の概要を説明する。通常、最初に、ガラス基板などの透明支持体上に、クロムや酸化クロムなどの金属遮光膜によりブラックマトリックスを形成し、次いで、例えば赤色の顔料を分散させた感光性樹脂組成物（カラーレジスト）をスピンコート法などにより全面に塗布し、マスクを介して露光する。露光後に現像を行うと、赤色の画素が得られる。青色、緑色の画素についても同様の手法によって形成することにより、３色の画素が形成される。各画素間は、ブラックマトリックス部が凹（へこ）みとなるので、平滑化のために表面をエポキシ系樹脂、アクリル系樹脂などの透明樹脂の保護膜で被覆するが、この保護膜は設けない場合もある。更に、保護膜上にスパッタリングや真空蒸着などで、ＩＴＯ膜などの透明導電膜を形成する。また、最近では、ブラックマトリックスを形成する際にも、顔料分散法が採用されることが多い。具体的には、黒色顔料を分散させた感光性樹脂（ブラックレジスト）を塗布、露光、現像させて作成される。
【０００４】
近年の技術革新の流れに違わず、液晶表示装置に要求される性能も多様化、高度化している。中でも、カラーフィルタについては、これまで以上に広い色再現性があること、高透過率であることなどが要求されている。これらの諸要求を、上記の顔料分散法によって達成するために、多種多様の新規顔料が開発され、しかも、これら新規顔料を高濃度に配合した感光性樹脂組成物（カラーレジスト）が、主流となりつつある。また、カラーレジストだけでなく、上記したブラックレジストにおいても、薄い塗布膜でかつ高い遮光性が要求されており、顔料濃度が高濃度化されたレジストが採用される傾向にある。
【０００５】
一方、カラーフィルタの製造方法に関しても、種々の新技術が開発されている。画素形成工程のうち、例えば、レジストの塗布工程に関しては、これまで基板中央部にレジストを滴下し、スピンコート法によって均一化する方法が主流であった。しかしながら、基板が大型化されるに伴い、スピンコート法ではレジスト使用量が増加すること、およびスピンコーターの装置上の制約（モーターの能力など）などから、最近ではダイコート法による塗布技術が開発され、一部実用化されている。
【０００６】
しかし、ダイコート法を採用した場合、スピンコート方式であれば塗布ムラがなく均一に塗布可能なレジストであっても、ダイコート塗布に使用すると、吐出流量の不均一や、ダイの刃先の形状の不均一に起因して、幅方向の塗布が不均一になり、筋状の膜厚ムラを生じるという問題があった。即ち、スピンコート方式でレオロジー特性が良好なレジストであっても、ダイコート塗布では塗布ムラの問題を解決することはできなかった。
【０００７】
例えば、特許文献１では、スピンコート方式で用いるレジストとして、ｓ＝μＤＸ（ｓはずり応力、Ｄはずり速度、μはニュートン粘性係数、Ｘは非ニュートン粘性指数）において、べき乗指数ｘが０．９以上１以下が好適であるとされている。しかしながら、従来のスピンコート方式では塗布プロセス中のずり速度領域が高々７０〜３８０ｓ−１程度と低く、高いレオロジー特性を必要とするダイコート方式でのずり速度に対するべき乗指数の重要性は認識されていなかった。
【０００８】
一方、特許文献２にはダイコート用のスリットノズルに組み込むシム部材に複数の突起部を形成することで、幅方向の塗布均一性を向上させる方法が記載されているが、突起部の存在により生じる筋状の膜厚ムラを解消する手段については何ら記載されていない。
【特許文献１】特許第３２７５５２０号公報
【特許文献２】特開平１１−１８８３０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明は、ダイコート方式での塗布における塗布ムラ、特に、シム部材の複数の突起部に起因するスリットノズル幅方向の吐出ムラによって生じる筋状ムラ欠陥を解決する硬化性樹脂組成物と、この硬化性樹脂組成物を用いた高品質のカラーフィルタおよび液晶表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、鋭意研究を進めた結果、ずり速度が１０３ｓ−１以上におけるべき乗指数が０．６以上であるような硬化性樹脂組成物であれば、スリットノズル幅方向の吐出ムラに起因した筋状ムラ欠陥を抑制し得ることを見出した。さらに硬化性樹脂組成物の定常粘度を５ｍＰａ・ｓ以下とする、または表面張力を２５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上とすることで、上記改良によって微弱となった筋ムラを、レベリング作用によってより均一化して解消することができることを見出した。本発明はこのような知見に基づいてなされたものである。
【００１１】
本発明の硬化性樹脂組成物は、（ａ）色材、（ｂ）溶剤、（ｃ１）バインダ樹脂、および／または（ｃ２）その単量体を含有する硬化性樹脂組成物であり、該（ａ）色材の含有量が、該組成物の総固形分中１０〜７０重量％であり、該（ｂ）溶剤の含有量が、該組成物の５０〜９５重量％であり、該（ｃ１）バインダ樹脂が含まれる場合、その割合は該組成物の総固形分中１０〜８０重量％であり、且つずり応力（τ）のずり速度（Ｄ）に対する関係を、下記式（Ｉａ），（Ｉｂ）に示すべき乗則にあてはめた場合、ずり速度（Ｄ）が１０３ｓ−１以上におけるべき乗指数（ｎ）が０．６以上であることを特徴とする。  
τ＝μ×Ｄ      …（Ｉａ）
μ＝η×Ｄ（n-1）  …（Ｉｂ）
（ただし、τ：ずり応力  μ：粘度  η：定数  Ｄ：ずり速度  ｎ：べき乗指数）
【００１２】
本発明の硬化性樹脂組成物は、ずり速度（Ｄ）が１０３ｓ−１以下における定常粘度が５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。また、表面張力が２５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であることが好ましい。本発明の硬化性樹脂組成物は、特にダイコート方式の塗布に好適に用いられる。
【００１３】
本発明のカラーフィルタは、このような本発明の硬化性樹脂組成物を用いて形成されたものである。
【００１４】
本発明の液晶表示装置は、このような本発明のカラーフィルタを備えてなるものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の硬化性樹脂組成物は、ダイコート法による塗布ムラの問題がなく、ダイコート塗布によるカラーフィルタ等の製造に好適である。このような本発明の硬化性樹脂組成物を用いたカラーフィルタによれば、均一なレジスト層により良好な画素が形成された高品質のカラーフィルタおよび液晶表示装置が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
［本発明の硬化性樹脂組成物］
［１］本発明の硬化性樹脂組成物のレオロジー特性
本発明の硬化性樹脂組成物は、ずり応力（τ）のずり速度（Ｄ）に対する関係を、下記式（Ｉａ），（Ｉｂ）に示すべき乗則にあてはめた場合、ずり速度（Ｄ）が１０３ｓ−１以上におけるべき乗指数（ｎ）が０．６以上となるものである。  
τ＝μ×Ｄ      …（Ｉａ）
μ＝η×Ｄ（n-1）  …（Ｉｂ）
（ただし、τ：ずり応力  μ：粘度  η：定数  Ｄ：ずり速度  ｎ：べき乗指数）
【００１７】
純粘性液体がずり流動状態にあるとき、液体のずり変形を起こさせる単位面積当たりの力（ずり応力（τ））とずり流動の速度勾配（ずり速度（Ｄ））は上記（Ｉａ），（Ｉｂ）で示す関係に近似されることが知られている。ｎ＝１の場合はずり速度とずり応力が比例関係になるので、ｎが１に近似するほど流動特性が良い。ダイコート塗布方式では、スリットの不均一に起因した吐出流量の分布劣化により、各部分のずり速度が異なるが、ｎの値が小さすぎるとずり速度の大きさに比例せず、ずり応力が相対的に小さくなるため、ずり速度の異なる部分で塗布層のムラを生じ、その結果筋ムラを引き起こすこととなる。
【００１８】
ずり速度が１０３ｓ−１以上におけるべき乗指数（ｎ）が０．６以上の硬化性樹脂組成物は、ずり速度とずり応力が比例関係に近くなり、ずり速度の違いに起因する筋ムラを抑制することができる。また、上記理由から、ずり速度が１０３ｓ−１以上におけるべき乗指数（ｎ）は０．８以上であることが好ましい。なお、べき乗指数（ｎ）の上限は１である。
【００１９】
［２］本発明の硬化性樹脂組成物の定常粘度・表面張力・蒸気圧
本発明の硬化性樹脂組成物は、さらにずり速度１０３ｓ−１以下における定常粘度の上限が、好ましくは５ｍＰａ・ｓ以下であり、更に好ましくは４ｍＰａ・ｓ以下であり、特に好ましくは３．８ｍＰａ・ｓ以下であり、とりわけ好ましくは３．５ｍＰａ・ｓ以下である。
【００２０】
また、下限は通常１ｍＰａ・ｓ以上であるが、ダイコート塗布法において、乾燥後の（即ち、最終工程後の）塗布膜厚が薄膜（通常１．５μｍ未満；以下、特に記載がない限り、本願において「薄膜」の定義とする。）のカラーフィルタを製造する場合は、好ましくは、１．５ｍＰａ・ｓ以上であり、更に好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上であり、特に好ましくは２．５ｍＰａ・ｓ以上である。乾燥後の塗布膜厚が厚膜（通常１．５μｍ以上；以下、特に記載がない限り、本願において「厚膜」の定義とする。）のカラーフィルタを製造する場合は、好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上であり、更に好ましくは３．２ｍＰａ・ｓ以上である。
【００２１】
定常粘度を当該範囲内とすることで、ダイコート塗布法において、乾燥後の塗布膜厚が薄膜のカラーフィルタを製造する場合は、塗布限界速度を上げた場合でも液切れがなく、また、ダイリップ先端の不均一に起因する塗布筋のないカラーフィルタを形成することが出来る。なお、塗布限界速度とは、定常塗布部において液切れによるストライプ状の塗布膜形成とならずに一様な塗布が可能な上限の塗布速度をいい、通常、０．１ｍ／秒、好ましくは０．２ｍ／秒、更に好ましくは０．３ｍ／秒である。
【００２２】
一方、乾燥後の塗布膜厚が厚膜のカラーフィルタを製造する場合は、定常粘度を当該範囲とすることで、乾燥時の過度の流動を抑制し、ダイコートにより厚膜塗布した際にも乾燥ムラや凹み欠陥などを抑制することができ、また、ダイリップ先端の不均一に起因する塗布筋のないカラーフィルタを形成することができる。
【００２３】
尚、薄膜、厚膜いずれのカラーフィルタを製造する場合でも、定常粘度が低すぎる場合は液安定性が悪くなる。
【００２４】
また、本発明の硬化性樹脂組成物は、その表面張力が２５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上である場合は、レベリング性が良いため好ましい。表面張力は高い程好ましいが、通常４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下である。
【００２５】
レベリング性が良い硬化性樹脂組成物は、本発明により微弱となったダイコート塗布による筋ムラをさらにレベリング作用により均一化し解消することができる。
【００２６】
また、乾燥後の塗布膜厚が薄膜のカラーフィルタを製造する場合は、本発明の硬化性樹脂組成物は、（X）：硬化性樹脂組成物の表面張力（dyne/cm）と（Y）：該組成物に含まれる溶媒成分単独での表面張力（dyne/cm）が下式（II）で表される関係であることが好ましい。  
１≦｛（Y）−（X）｝≦３  ……（II）
【００２７】
表面張力が上記範囲内にある硬化性樹脂組成物は界面活性剤が適度に表面張力勾配を緩和するので、塗布筋の発生防止に加え、ムラを平坦化し、筋ムラを解消することが出来る。
【００２８】
［３］本発明の硬化性樹脂組成物の構成成分および組成
本発明に係る硬化性樹脂組成物は、色材｛以下、単に(a)成分と略称する｝、溶剤成分｛以下、単に(b)成分と略称する｝、バインダ樹脂｛以下、単に(c1)成分と略称する｝および／またはその単量体｛以下、単に(c2)成分と略称する｝などを含有し、要すればさらに、光重合開始剤系｛以下、単に(d)成分と略称する｝、(a)成分ないし(d)成分以外の他の添加物｛以下、単に(e)成分等と略称する｝などを含有していてもよい。
【００２９】
本発明に係る硬化性樹脂組成物は、全硬化性樹脂組成物中に占める総固形分の割合（濃度）を、２〜５０重量％とすることが好ましい。さらに好ましいのは１０〜３０重量％、特に好ましいのは１５〜２５重量％の範囲である。総固形分の割合が多すぎると、塗布筋が発生し易く好ましくない。総固形分の割合が少なすぎると、粘度が下がり、乾燥時に硬化性樹脂組成物が流動し、乾燥ムラや凹み欠陥が生じるため好ましくない。なお、本発明において「総固形分」とは、溶剤成分{(b)成分}を除く総ての成分、即ち、(a)成分、(c1)成分、(c2)成分、(d)成分および(e)成分等を含む意味である。
【００３０】
また、特に乾燥後の塗布膜厚が薄膜のカラーフィルタを製造する場合は、全硬化性樹脂組成物中に占める総固形分の割合（濃度）は、通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、更に好ましくは１８重量％以下、特に好ましくは１６重量％未満であり、通常２重量％以上、好ましくは５重量％以上、更に好ましくは１０重量％以上である。
【００３１】
一方、特に乾燥後の塗布膜厚が厚膜のカラーフィルタを製造する場合は、全硬化性樹脂組成物中に占める総固形分の割合（濃度）は、通常１０重量％以上、好ましくは１６重量％以上、更に好ましくは１８重量％以上であり、特に好ましくは１８．５重量％以上であり、通常５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、更に好ましくは２０重量％以下である。
【００３２】
(a)成分は、本発明に係る硬化性樹脂組成物を着色するものをいう。(a)成分の色材としては、染顔料が使用できるが、耐熱性、耐光性等の点から顔料が好ましい。顔料としては青色顔料、緑色顔料、赤色顔料、黄色顔料、紫色顔料、オレンジ顔料、ブラウン顔料、黒色顔料等各種の色の顔料を使用することができる。また、その構造としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等の有機顔料の他に種々の無機顔料等も利用可能である。  
以下に、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。なお、以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００３３】
赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、２５４、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２５４を挙げることができる。
【００３４】
青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を挙げることができる。
【００３５】
緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６を挙げることができる。
【００３６】
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、１８５、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、１８０を挙げることができる。
【００３７】
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９を挙げることができる。この中でも、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、７１を挙げることができる。
【００３８】
紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を挙げることができる。
【００３９】
また、本発明の硬化性樹脂組成物が、カラーフィルタの樹脂ブラックマトリックス用着色組成物である場合、(a)成分の色材としては、黒色の色材を用いることができる。黒色色材は、黒色色材を単独でも良く、または赤、緑、青等の混合によるものでも良い。また、これら色材は無機または有機の顔料、染料の中から適宜選択することができる。無機、有機顔料の場合には平均粒径１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下に分散して用いるのが好ましい。
【００４０】
黒色色材を調製するために混合使用可能な色材としては、ビクトリアピュアブルー（４２５９５）、オーラミンＯ（４１０００）、カチロンブリリアントフラビン（ベーシック１３）、ローダミン６ＧＣＰ（４５１６０）、ローダミンＢ（４５１７０）、サフラニンＯＫ７０：１００（５０２４０）、エリオグラウシンＸ（４２０８０）、Ｎｏ．１２０／リオノールイエロー（２１０９０）、リオノールイエローＧＲＯ（２１０９０）、シムラーファーストイエロー８ＧＦ（２１１０５）、ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ（２１０９５）、シムラーファーストレッド４０１５（１２３５５）、リオノールレッド７Ｂ４４０１（１５８５０）、ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（７４１６０）、リオノールブルーＳＭ（２６１５０）、リオノールブルーＥＳ（ピグメントブルー１５：６）、リオノーゲンレッドＧＤ（ピグメントレッド１６８）、リオノールグリーン２ＹＳ（ピグメントグリーン３６）等が挙げられる（なお、上記の（  ）内の数字は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する）。
【００４１】
また、更に他の混合使用可能な顔料についてＣ．Ｉ．ナンバーにて示すと、例えば、Ｃ．Ｉ．黄色顔料２０、２４、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、Ｃ．Ｉ．オレンジ顔料３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ．Ｉ．赤色顔料９、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、Ｃ．Ｉ．バイオレット顔料１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５、１５：１、１５：４、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．緑色顔料７、Ｃ．Ｉ．ブラウン顔料２３、２５、２６等を挙げることができる。
【００４２】
また、単独使用可能な黒色色材としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラック等が挙げられる。
【００４３】
これらの中で、カーボンブラック、チタンブラックが遮光率、画像特性の観点から好ましい。カーボンブラックの例としては、以下のようなカーボンブラックが挙げられる。
【００４４】
三菱化学社製：ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００、＃５、＃１０、＃２０、＃２５、＃３０、＃３２、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４７、＃５０、＃５２、＃５５、＃６５０、＃７５０、＃８５０、＃９５０、＃９６０、＃９７０、＃９８０、＃９９０、＃１０００、＃２２００、＃２３００、＃２３５０、＃２４００、＃２６００、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３６００、＃３７５０、＃３９５０、＃４０００、＃４０１０、ＯＩＬ７Ｂ、ＯＩＬ９Ｂ、ＯＩＬ１１Ｂ、ＯＩＬ３０Ｂ、ＯＩＬ３１
【００４５】
デグサ社製：Ｐｒｉｎｔｅｘ３、Ｐｒｉｎｔｅｘ３ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ４０、Ｐｒｉｎｔｅｘ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ８０、Ｐｒｉｎｔｅｘ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ａ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｌ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｇ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｐ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、ＰｒｉｎｔｅｘＧ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ３５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ２５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ１００、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０
【００４６】
キャボット社製：Ｍｏｎａｒｃｈ１２０、Ｍｏｎａｒｃｈ２８０、Ｍｏｎａｒｃｈ４６０、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｍｏｎａｒｃｈ４６３０、ＲＥＧＡＬ９９、ＲＥＧＡＬ９９Ｒ、ＲＥＧＡＬ４１５、ＲＥＧＡＬ４１５Ｒ、ＲＥＧＡＬ２５０、ＲＥＧＡＬ２５０Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ５５Ｒ０、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ４８０、ＰＥＡＲＬＳ１３０、ＶＵＬＣＡＮ  ＸＣ７２Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ−８
【００４７】
コロンビヤン  カーボン社製：ＲＡＶＥＮ１１、ＲＡＶＥＮ１４、ＲＡＶＥＮ１５、ＲＡＶＥＮ１６、ＲＡＶＥＮ２２ＲＡＶＥＮ３０、ＲＡＶＥＮ３５、ＲＡＶＥＮ４０、ＲＡＶＥＮ４１０、ＲＡＶＥＮ４２０、ＲＡＶＥＮ４５０、ＲＡＶＥＮ５００、ＲＡＶＥＮ７８０、ＲＡＶＥＮ８５０、ＲＡＶＥＮ８９０Ｈ、ＲＡＶＥＮ１０００、ＲＡＶＥＮ１０２０、ＲＡＶＥＮ１０４０、ＲＡＶＥＮ１０６０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１０８０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１１７０、ＲＡＶＥＮ１１９０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１２５０、ＲＡＶＥＮ１５００、ＲＡＶＥＮ２０００、ＲＡＶＥＮ２５００Ｕ、ＲＡＶＥＮ３５００、ＲＡＶＥＮ５０００、ＲＡＶＥＮ５２５０、ＲＡＶＥＮ５７５０、ＲＡＶＥＮ７０００
【００４８】
また、チタンブラックは以下のものが挙げられる。  
チタンブラックの作製方法としては、二酸化チタンと金属チタンの混合体を還元雰囲気下で加熱し還元させる方法（特開昭４９−５４３２号公報）、四塩化チタンの高温加水分解で得られた超微細二酸化チタンを水素を含む還元雰囲気中で還元する方法（特開昭５７−２０５３２２号公報）、二酸化チタンまたは水酸化チタンをアンモニア存在下で高温還元する方法（特開昭６０−６５０６９号公報、特開昭６１−２０１６１０号公報）、二酸化チタンまたは水酸化チタンにバナジウム化合物を付着させ、アンモニア存在下で高温還元する方法（特開昭６１−２０１６１０号公報）、などがあるがこれらに限定されるものではない。
【００４９】
チタンブラックのの市販品の例としては、三菱マテリアル社製チタンブラック１０Ｓ、１２Ｓ、１３Ｒ、１３Ｍ、１３Ｍ−Ｃ等が挙げられる。
【００５０】
他の黒色顔料の例としては、アニリンブラック、酸化鉄系黒色顔料、および、赤色、緑色、青色の三色の有機顔料を混合して黒色顔料として用いることができる。
【００５１】
また、顔料として、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チタン、黄色鉛、ベンガラ、酸化クロム等を用いることもできる。
【００５２】
上述の各種の顔料は、複数種を併用することもできる。例えば、色度の調整のために、顔料として、緑色顔料と黄色顔料とを併用したり、青色顔料と紫色顔料とを併用したりすることができる。
【００５３】
なお、これらの顔料の平均粒径は通常１μｍ、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．２５μｍ以下である。
【００５４】
また、色材として使用できる染料としては、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料等が挙げられる。
【００５５】
アゾ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７，Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３，Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２，Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８，Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９，Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７，Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０，Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５，Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１，Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８，Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７，Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５，Ｃ．Ｉ．モルダントブラック７等が挙げられる。
【００５６】
アントラキノン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．バットブルー４，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０，Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９，Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６，Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等が挙げられる。
【００５７】
この他、フタロシアニン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．パッドブルー５等が、キノンイミン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３，Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等が、キノリン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３，Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等が、ニトロ系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１，Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３，Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等が挙げられる。
【００５８】
本発明に係る硬化性樹脂組成物において、(a)成分の割合が多過ぎると、(a)成分の凝集塊が発生し易く、少な過ぎると塗布膜を厚くする必要があり、塗布膜構成上好ましくない。硬化性樹脂組成物中の総固形分に占める(a)成分の割合は、通常５〜８０重量％以上の範囲で適宜設定される。この範囲の中では、１０〜７０重量％が好ましく、中でも２０〜６０重量％がより好ましい。
【００５９】
(b)成分は、本発明に係る硬化性樹脂組成物において、(a)成分および(C)成分のほか、場合により配合した(d)成分および(e)成分等を溶解または分散させ、粘度を調節するように機能する。
【００６０】
(b)成分としては、例えばグリコールエーテル類および／またはアルコキシエステル類が挙げられる。グリコールエーテル類の具体例としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールアセテート、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコールメチルエーテルなどが挙げられる。
【００６１】
アルコキシエステル類の具体例としては、酢酸エチル、メチルイソブチレート、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、ブチルアセテート、（ｎ，ｓｅｃ，ｔ−）酢酸ブチル、ブチルステアレート、エチルプロピオネート、エチルベンゾエート、エチルオルソホルメート、エチルカプリレート、プロピルアセテートなどが挙げられる。
【００６２】
(b)成分としては、その他、例えば、ジイソプロピルエーテル、ミネラルスピリット、ｎ−ペンタン、アミルエーテル、ｎ−ヘキサン、ジエチルエーテル、イソプレン、エチルイソブチルエーテル、ｎ−オクタン、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、ジイソブチレン、アミルアセテート、アプコシンナー、ブチルエーテル、ジイソブチルケトン、メチルシクロヘキセン、メチルノニルケトン、プロピルエーテル、ドデカン、ソーカルソルベントＮｏ．１およびＮｏ．２、アミルホルメート、ジヘキシルエーテル、ジイソプロピルケトン、ソルベッソ＃１５０、ヘキセン、シェルＴＳ２８  ソルベント、ブチルクロライド、エチルアミルケトン、アミルクロライド、メトキシメチルペンタノン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、ベンゾニトリル、メチルセロソルブアセテート、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、アミルアセテート、アミルホルメート、ビシクロヘキシル、ジペンテン、メトキシメチルペンタノール、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、カルビトール、シクロヘキサノン、乳酸エチル、プロピレングリコール、３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸、ジグライム、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、３−メチル−３−メトキシブタノール、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等が挙げられる。
【００６３】
(b)成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６４】
本発明に係る硬化性樹脂組成物全体に占める、(b)成分の含有量は、総固形分の割合（濃度）に応じて、通常５０〜９５重量％の範囲で適宜設定される。(b)成分の含有量が少なすぎると、硬化性樹脂組成物の粘度が高くなり過ぎる他、レオロジー特性（べき乗指数）が低下する傾向があり、塗布用途に供するには不適当となる。(b)成分が多すぎると、(a)成分、(c)成分などが少なくなり過ぎて塗布膜を形成するには不適当である。さらに好ましいのは７０〜９０重量％、特に好ましいのは７５〜８５重量％の範囲である。
【００６５】
また、乾燥後の塗布膜厚が厚膜のカラーフィルタを製造する場合は、(b)成分中、常温（２３℃）での蒸気圧が３Ｔｏｒｒ（４００Ｐａ）以上である溶媒(b1)を対固形分重量比率で２００％以上含むか、または、溶媒成分として常温（２３℃）での蒸気圧が３Ｔｏｒｒ以上６Ｔｏｒｒ（８００Ｐａ）未満である溶媒(b2)を溶媒成分中の重量比率で５０％以上、常温での蒸気圧が６Ｔｏｒｒ以上である溶媒（b3）を溶媒成分中の重量比率で１０〜４０％、常温での蒸気圧が３Ｔｏｒｒ未満である溶媒（b4）を溶媒成分中の重量比率で１０〜４０％含むのが好ましい。このような硬化性樹脂組成物は通常の大気雰囲気下では容易には乾燥しないため、スリットダイリップ先端の乾きを発生しないが、塗布後、減圧乾燥した際には速やかに乾燥が完了するので、乾燥ムラによる欠陥を解消することが出来る。
【００６６】
このような蒸気圧が３Ｔｏｒｒ以上である溶媒(b1)または（b2）若しくは（b3）としては、例えば上記のグリコールエーテル類が挙げられる。また、蒸気圧が３Ｔｏｒｒ未満である溶媒（b4）として、例えば上記のアルコキシエステル類が挙げられる。
【００６７】
(b1)または（b2）としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノンなどが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートが特に好ましい。
【００６８】
また、(b1)または（b3）としては、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、などのアルキルアルコールエーテル類が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルが特に好ましい。アルキルアルコールエーテル類の他には、例えば、酢酸ブチル、エチルプロピオネート、プロピルアセテートなどが挙げられる。
【００６９】
また、（b4）のアルコキシエステル類としては、３−エトキシプロピオン酸エチルが特に好ましい。アルコキシエステル類の他には、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。
【００７０】
本発明に係る硬化性樹脂組成物は、透明基板に塗布してカラーフィルタを製造する際の塗布液として好適に使用される。以下では、カラーフィルタ用の硬化性樹脂組成物として使用する場合を例にして説明する。(c1)成分（バインダ樹脂）を単独で使用する場合は、目的とする画素画像の形成性や性能、採用したい製造方法などを考慮し、それに適した種類の(c1)成分を適宜選択する。(c2)成分（単量体）は、カラーフィルタ用の硬化性樹脂組成物の改質、硬化後（特に光硬化後）の物性、例えば(b)成分との相溶性、硬化性樹脂組成物の基板上での皮膜形成性、基板との接着性、塗布膜の現像性なの改善を目的として(c1)成分と併用される。
【００７１】
(c1)成分の具体例としては、例えば、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、マレイミドなどの単独重合体、または、これら単量体を含む共重合体、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリエチレンテレフタレート、アセチルセルロース、ノボラック樹脂、レゾール樹脂、ポリビニルフェノール、ポリビニルブチラール等、および特開平７−２０７２１１号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００３−２３３１７９号公報等に記載される公知の高分子化合物を使用することが出来る。
【００７２】
なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸とメタクリル酸の双方を含むことを意味し、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル基なども同様の意味であり「（共）重合体」とは、単一重合体（ホモポリマー）と共重合体（コポリマー）の双方を含むことを意味する。また、本発明において「アクリル系樹脂」とは、（メタ）アクリル酸を含む（共）重合体、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含む（共）重合体を意味する。
【００７３】
上に挙げた(c1)成分の中で好ましいのは、窒素原子非含有の高分子化合物であり、更に好ましいのは、側鎖または主鎖にカルボキシル基またはフェノール性水酸基を有する単量体を含むアクリル系樹脂｛以下、単に(ｃ１1)成分と略称する｝および／または、（Ａ）：エポキシ基含有（メタ）アクリレート５〜９０モル％、（Ｂ）：（Ａ）成分と共重合し得る他のラジカル重合性化合物１０〜９５モル％を共重合させ、得られた共重合物に含まれるエポキシ基の１０〜１００モル％に（Ｃ）不飽和一塩基酸を付加させ、前記（Ｃ）成分を付加したときに生成される水酸基の１０〜１００モル％に（Ｄ）多塩基酸無水物を付加させて得られる樹脂｛以下、単に(c12)成分と略称する｝である。(c1)成分としてこれら官能基を有するアクリル系樹脂を使用すると、得られたカラーフィルタは、アルカリ性溶液での現像が可能となる。
【００７４】
(c11)成分の側鎖または主鎖にカルボキシル基またはフェノール性水酸基を有する単量体を含むアクリル系樹脂の中で好ましいのは、高アルカリ性溶液での現像が可能な、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、例えば、アクリル酸（共）重合体、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ノボラックエポキシアクリレートの酸無水物変性樹脂などである。中でも特に好ましいのは、（メタ）アクリル酸を含む（共）重合体、またはカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含む（共）重合体である。これらのアクリル系樹脂は、現像性・透明性などに優れ、種々の単量体と組合せて性能の異なる共重合体を得ることができ、かつ、製造方法が調節し易い点において優れている。
【００７５】
上記アクリル系樹脂は、例えば次に挙げる単量体を主成分とする（共）重合体である。単量体としては、（メタ）アクリル酸、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、アジピン酸（２−アクリロイロキシエチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、アジピン酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、アジピン酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、などの、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに（無水）コハク酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸などの酸（無水物）を付加させた化合物などが挙げられる。
【００７６】
上記の単量体と共重合させることができる単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン系単量体類、桂皮酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸などの不飽和基含有カルボン酸類、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のエステル類、（メタ）アクリル酸にε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトンなどのラクトン類を付加させた化合物類、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどのアクリロニトリル類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎーメタクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎージメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミドなどのアクリルアミド類、酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどの酸ビニル類などが挙げられる。
【００７７】
なお、基板上の塗布膜の強度を向上させるのに好ましい(c11)成分として、次に挙げる(c111)単量体群の少なくとも１種と、次に挙げる(c112)単量体群の少なくとも１種と共重合させたアクリル系樹脂が挙げられる。(c111)単量体群としては、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルスルホアミドなどのフェニル基を有する単量体が挙げられる。(c112)単量体群としては、（メタ）アクリル酸、または、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、アジピン酸（２−アクリロイロキシエチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステルなどのカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。これらの共重合体の共重合割合は、(c111)単量体群を１０〜９８モル％、好ましくは２０〜８０モル％、より好ましくは３０〜７０モル％とし、(c112)単量体群を２〜９０モル％、好ましくは２０〜８０モル％、より好ましくは３０〜７０モル％の割合とするのが好ましい。
【００７８】
また、(c11)成分としてのアクリル系樹脂は、側鎖にエチレン性二重結合を有しているものが好ましい。(c11)成分として側鎖にエチレン性二重結合を有するアクリル系樹脂を用いると、本発明に係るカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物の光硬化性が向上するので、カラーフィルタの解像性、基板との密着性を一層向上させることができる。
【００７９】
(c11)成分の側鎖にエチレン性二重結合を導入する方法としては、例えば、特公昭５０−３４４４３号公報、特公昭５０−３４４４４号公報などに記載されている方法、すなわち、(1)アクリル系樹脂が有するカルボキシル基に、グリシジル基やエポキシシクロヘキシル基と（メタ）アクリロイル基とを併せ持つ化合物を反応させる方法、(2)アクリル系樹脂が有する水酸基にアクリル酸クロライドなどを反応させる方法、などが挙げられる。
【００８０】
より具体的には、カルボキシル基や水酸基を有するアクリル系樹脂に、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル、α−エチルアクリル酸グリシジル、クロトニルグリシジルエーテル、（イソ）クロトン酸グリシジルエーテル、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸クロライド、（メタ）アリルクロライドなどの化合物を反応させることにより、側鎖にエチレン性二重結合基を有するアクリル系樹脂を得ることができる。中でも、カルボキシル基や水酸基を有するアクリル系樹脂に、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレートのような脂環式エポポキシ化合物を反応させたものが、特に好ましい。
【００８１】
このように、予めカルボン酸基または水酸基を有するアクリル系樹脂に、エチレン性二重結合を導入するには、アクリル系樹脂のカルボキシル基や水酸基の２〜５０モル％、好ましくは５〜４０モル％に、エチレン性二重結合を有する化合物を結合させる方法によるのが好ましい。また、カルボキシル基の好ましい含有量は、酸価として５〜２００の範囲である。酸価が５未満であるとアルカリ性現像液に不溶となり、また、２００を超えると現像感度が低下することがあり、いずれも好ましくない。
【００８２】
これらのアクリル系樹脂は、ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１００，０００の範囲のものが好ましい。重量平均分子量が１，０００未満であると、均一な塗布膜を得るのが難しく、また、１００，０００を超えると現像性が低下する他、レオロジー特性（べき乗指数）が低下する傾向があり、いずれも好ましくない。
【００８３】
(c12)成分の（Ａ）：エポキシ基含有（メタ）アクリレート５〜９０モル％、（Ｂ）：（Ａ）成分と共重合し得る他のラジカル重合性化合物１０〜９５モル％を共重合させ、得られた共重合物に含まれるエポキシ基の１０〜１００モル％に（Ｃ）不飽和一塩基酸を付加させ、前記（Ｃ）成分を付加したときに生成される水酸基の１０〜１００モル％に（Ｄ）多塩基酸無水物を付加させて得られる樹脂について、以下に説明する。
【００８４】
（Ａ）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等が例示できるが、中でもグリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。これらの（Ａ）成分は１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００８５】
（Ａ）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートの共重合割合（（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを共重合させて共重合物を製造する際の共重合割合。以下、単に「共重合割合」と称す。）は、上記した通り５〜９０モル％であるが、好ましくは２０〜８０モル％であり、より好ましくは３０〜７０モル％である。この割合が多すぎると（Ｂ）成分が減少し、耐熱性や強度が低下することがあり、少なすぎると重合性成分およびアルカリ可溶性成分の付加量が不十分となるため好ましくない。
【００８６】
一方、（Ｂ）：（Ａ）成分と共重合し得る他のラジカル重合性化合物の共重合割合は、上記の通り１０〜９５モル％であるが、好ましくは２０〜８０モル％であり、より好ましくは３０〜７０モル％である。この割合が多すぎると、（Ａ）成分が減るため重合性成分およびアルカリ可溶性成分の付加量が不十分となり、少なすぎると耐熱性や強度が低下するため好ましくない。
【００８７】
この（Ｂ）：（Ａ）成分と共重合し得る他のラジカル重合性化合物としては、下記一般式（１）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートの１種または２種以上を用いることが好ましい。
【００８８】
【化１】
0004725122.tif 000002
（式（１）中、Ｒ４〜Ｒ９は、各々、水素原子、または、メチル、エチル、プロピル等の炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ１０とＲ１１は、各々、水素原子、またはメチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数１〜３のアルキル基を表すか、または連結して環を形成していてもよい。Ｒ１０とＲ１１が連結して形成される環は、好ましくは脂肪族環であり、飽和または不飽和の何れでもよく、好ましくは炭素数５〜６である。）
【００８９】
上記一般式（１）の中では、下記一般式（２）、（３）、または（４）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートが好ましい。バインダー樹脂にこれらの構造を導入することによって、耐熱性や強度を増すことが可能である。もちろん、これらのモノ（メタ）アクリレートは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００９０】
【化２】
0004725122.tif 000003
【００９１】
前記の化学式（１）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートとしては、公知の各種のものが使用できるが、特に次の化学式（５）で表されるものが好ましい。
【００９２】
【化３】
0004725122.tif 000004
（式（５）中、Ｒ１２は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ１３は前記の化学式（１）を表す。）
【００９３】
共重合モノマー中の前記の化学式（１）の構造を有するモノ（メタ）アクリレートの含有量は、通常５〜９０モル％、好ましくは１０〜７０モル％であり、更に好ましくは１５〜５０モル％である。
【００９４】
また、上記以外のラジカル重合性化合物としては、特に限定されるものではないが、その具体例としては、
スチレン、スチレンのα−、ｏ−、ｍ−、ｐ−アルキル、ニトロ、シアノ、アミド、エステル誘導体；
ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン類；
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸プロパギル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ナフチル、（メタ）アクリル酸アントラセニル、（メタ）アクリル酸アントラニノニル、（メタ）アクリル酸ピペロニル、（メタ）アクリル酸サリチル、（メタ）アクリル酸フリル、（メタ）アクリル酸フルフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸ピラニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェネチル、（メタ）アクリル酸クレジル、（メタ）アクリル酸−１，１，１−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオルエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸トリフェニルメチル、（メタ）アクリル酸クミル、（メタ）アクリル酸３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸エステル類；
（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジ−ｉｓｏ−プロピルアミド、（メタ）アクリル酸アントラセニルアミドなどの（メタ）アクリル酸アミド；
（メタ）アクリル酸アニリド、（メタ）アクリロイルニトリル、アクロレイン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、酢酸ビニルなどのビニル化合物；
シトラコン酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチルなどの不飽和ジカルボン酸ジエステル；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミドなどのモノマレイミド；
Ｎ−（メタ）アクリロイルフタルイミド
などが挙げられる。
【００９５】
より優れた耐熱性および強度を付与させるためには（Ｂ）成分としてスチレン、ベンジル（メタ）アクリレートおよびモノマレイミドから選択された少なくとも１種を使用することが有効である。この場合、スチレン、ベンジル（メタ）アクリレートおよびモノマレイミドから選択された少なくとも１種の共重合割合は１〜７０モル％が好ましく、更に好ましくは３〜５０モル％である。
【００９６】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共重合反応は、公知の溶液重合法が適用される。使用する溶剤はラジカル重合に不活性なものであれば特に限定されるものではなく、通常用いられている有機溶剤を使用することができる。
【００９７】
その具体例としては、
酢酸エチル、酢酸イソプロピル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート等のエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート等のジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；
ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類等の酢酸エステル類；
エチレングリコールジアルキルエーテル類；
メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のジエチレングリコールジアルキルエーテル類；
トリエチレングリコールジアルキルエーテル類；
プロピレングリコールジアルキルエーテル類；
ジプロピレングリコールジアルキルエーテル類；
１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；
ベンゼン、トルエン、キシレン、オクタン、デカン等の炭化水素類；
石油エーテル、石油ナフサ、水添石油ナフサ、ソルベントナフサ等の石油系溶剤；
乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等の乳酸エステル類；
ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
等が挙げられる。
【００９８】
これらの溶剤は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。これらの溶剤の使用量は得られる共重合物１００重量部に対し、３０〜１０００重量部、好ましくは５０〜８００重量部である。溶剤の使用量がこの範囲外では共重合物の分子量の制御が困難となる。
【００９９】
共重合反応に使用されるラジカル重合開始剤は、ラジカル重合を開始できるものであれば特に限定されるものではなく、通常用いられている有機過酸化物触媒やアゾ化合物を使用することができる。
【０１００】
有機過酸化物触媒としては、公知のケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアリルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートに分類されるものが挙げられる。
【０１０１】
ラジカル重合開始剤の具体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシル−３、３−イソプロピルヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジクミルヒドロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、イソブチルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスカルボンアミドなどが挙げられ、重合温度に応じて適当な半減期のラジカル重合開始剤の１種または２種以上が選択使用される。
【０１０２】
ラジカル重合開始剤の使用量は、共重合反応に使用されるモノマー、即ち（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部である。
【０１０３】
共重合反応は、共重合反応に使用されるモノマーおよびラジカル重合開始剤を溶剤に溶解し攪拌しながら昇温して行っても良いし、ラジカル重合開始剤を添加したモノマーを昇温、攪拌した溶剤中に滴下して行っても良い。また、溶剤中にラジカル重合開始剤を添加し昇温した中にモノマーを滴下しても良い。反応条件は目標とする分子量に応じて自由に変えることができる。
【０１０４】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共重合物に含まれるエポキシ基に付加させる（Ｃ）成分は、不飽和一塩基酸である。（Ｃ）成分としては、公知のものを使用することができ、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和カルボン酸が挙げられ、具体例としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体などのモノカルボン酸などが挙げられる。中でも好ましくはアクリル酸および／またはメタクリル酸である。これらの（Ｃ）成分は１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【０１０５】
（Ｃ）成分は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共重合反応で得られた共重合物に含まれるエポキシ基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは３０〜１００モル％、より好ましくは５０〜１００モル％に付加させる。この（Ｃ）成分の付加割合が少なすぎると経時安定性等、残存エポキシ基による悪影響が懸念される。
【０１０６】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共重合物に（Ｃ）成分を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。
【０１０７】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共重合物に（Ｃ）成分を付加させたときに生成される水酸基に付加させる（Ｄ）多塩基酸無水物としては、公知のものが使用でき、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水クロレンド酸等の二塩基酸無水物；無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物等の多塩基酸無水物が挙げられる。中でも好ましくは、テトラヒドロ無水フタル酸および／または無水コハク酸が良い。（Ｄ）成分は１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。このような成分を付加させることにより、本発明で用いるバインダー樹脂をアルカリ可溶性にすることができる。
【０１０８】
（Ｄ）成分は、（Ｃ）成分を付加させたときに生成される水酸基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは２０〜９０モル％、より好ましくは３０〜８０モル％に付加させる。この付加割合が多すぎると、現像時の残膜率が低下することがあり、少なすぎると溶解性が不十分となる。
【０１０９】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共重合物に（Ｃ）成分を付加させたときに生成される水酸基に（Ｄ）成分を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。
【０１１０】
また本発明においては、さらに光感度を向上させるために（Ｄ）多塩基酸無水物付加後、生成したカルボキシル基の一部にグリシジル（メタ）アクリレートや重合性不飽和基を有するグリシジルエーテル化合物を付加させたり、現像性を向上させるために（Ｄ）多塩基酸無水物付加後、生成したカルボキシル基の一部に重合性不飽和基を有さないグリシジルエーテル化合物を付加させることもでき、また、この両者を付加させても良い。重合性不飽和基を有さないグリシジルエーテル化合物の具体例としてはフェニル基やアルキル基を有するグリシジルエーテル化合物（ナガセ化成工業（株）製、商品名：デナコールＥＸ−１１１、デナコールＥＸ−１２１、デナコールＥＸ−１４１、デナコールＥＸ−１４５、デナコールＥＸ−１４６、デナコールＥＸ−１７１、デナコールＥＸ−１９２）等がある。
【０１１１】
なお、これらの樹脂構造に関しては、例えば特開平８−２９７３６６号公報や特開２００１−８９５３３号公報に記載があり、既に公知ではある。
【０１１２】
このような(cl2)成分の樹脂のＧＰＣで測定したポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）としては、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００が特に好ましい。この分子量が３０００未満であると、耐熱性、膜強度に劣り、１０００００を超えると現像液に対する溶解性が不足するため好ましくない。また、分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、２．０〜５．０が好ましい。
【０１１３】
上記(c1)成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１１４】
上記(c1)成分の割合は、本発明に係る硬化性樹脂組成物における総固形分中、１０〜８０重量％の範囲で選ぶのが好ましく、中でも、２０〜７０重量％が特に好ましい。
【０１１５】
(a)成分と(c1)成分との界面の親和性を改良する目的で、シランカップリング剤を配合することができる。シランカップリング剤の割合は、総固形分中の１〜１０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。
【０１１６】
(c2)成分は、光重合性で、重合可能な低分子化合物を含むものであれば良く、特に制限はないが、官能基を有する多官能モノマーであるのが好ましく、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と称す。）が更に好ましい。また、モノマーは酸基を有していても良い。
【０１１７】
エチレン性化合物とは、本発明のカラーフィルタ用着色組成物が活性光線の照射を受けた場合、後述の(d)成分（光重合開始系）の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。なお、本発明における「モノマー」とは、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の「モノマー（単量体）」以外に「二量体」、「三量体」、「オリゴマー」をも包含する概念を意味する。
【０１１８】
(c2)成分のエチレン性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸とモノヒドロキシ化合物とのエステル、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸および前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル、ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物等が挙げられる。
【０１１９】
不飽和カルボン酸としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、イロトン酸、マレイン酸等が挙げられる。
【０１２０】
脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレート等のアクリル酸エステルが挙げられる。また、これらアクリレートのアクリル酸部分を、メタクリル酸部分に代えたメタクリル酸エステル、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、または、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。
【０１２１】
芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリアクリレート等が挙げられる。
【０１２２】
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、必ずしも単一物ではなく、混合物であっても良い。代表例としては、アクリル酸、フタル酸およびエチレングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸およびジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸およびペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオールおよびグリセリンの縮合物等が挙げられる。
【０１２３】
ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート等と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリアクリロイルオキシメチル）プロパン、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリメタクリロイルオキシメチル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。
【０１２４】
その他本発明に用いられるエチレン性化合物の例としては、エチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等も有用である。
【０１２５】
本発明において、モノマーは、多官能モノマーであって、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等の酸基を有していても良い。従って、エチレン性化合物が、上記のように混合物である場合のように未反応のカルボキシル基を有するものであれば、これをそのまま利用することができるが、必要において、上述のエチレン性化合物のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を導入しても良い。この場合、使用される非芳香族カルボン酸無水物の具体例としては、無水テトラヒドロフタル酸、アルキル化無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、アルキル化無水ヘキサヒドロフタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられる。
【０１２６】
本発明において、酸価を有するモノマーとしては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルであり、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた多官能モノマーが好ましく、特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトールおよび／またはジペンタエリスリトールであるものである。
【０１２７】
これらのモノマーは１種を単独で用いても良いが、製造上、単一の化合物を用いることは難しいことから、２種以上を混合して用いても良い。また、必要に応じてモノマーとして酸基を有しない多官能モノマーと酸基を有する多官能モノマーを併用しても良い。
【０１２８】
酸基を有する多官能モノマーの好ましい酸価としては、０．１〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。多官能モノマーの酸価が低すぎると現像溶解特性が落ち、高すぎると製造や取扱いが困難になり光重合性能が落ち、画素の表面平滑性等の硬化性が劣るものとなる。従って、異なる酸基の多官能モノマーを２種以上併用する場合、或いは酸基を有しない多官能モノマーを併用する場合、全体の多官能モノマーとしての酸基が上記範囲に入るように調整することが必須である。
【０１２９】
本発明において、より好ましい酸基を有する多官能モノマーは、東亞合成（株）製ＴＯ１３８２として市販されているジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸エステルを主成分とする混合物である。この多官能モノマーの他の多官能モノマーを組み合わせて使用することもできる。
【０１３０】
上記(c2)成分の割合は、本発明に係る硬化性樹脂組成物における総固形分中、１０〜８０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。中でも、２０〜７０重量％の範囲が特に好ましい。
【０１３１】
本発明に係る硬化性樹脂組成物が、(c2)成分のエチレン性化合物を含む場合には、光を直接吸収し、または光増感されて分解反応または水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する(d)成分（光重合開始剤系）を、硬化性樹脂組成物に配合する必要がある。なお、本発明において「(d)成分光重合開始剤系」とは、光重合開始剤｛以下、(d1)成分と略称する｝に加速剤｛以下、(d2)成分と略称する｝、増感色素｛以下、(d3)成分と略称する｝などの付加剤が併用されている混合物を意味する。
【０１３２】
(d)成分は、硬化性樹脂組成物によってブラックの光重合性層を形成する際には、光重合性層上よりパターンマスクを介して画像露光されるため、紫外光線〜可視光線に感度を発揮する化合物を意味し、画像露光に際しては、それに相当する露光光源を使用するのが好ましい。また、赤色、緑色、青色の各光重合性層においても、各色のパターンマスクを介した露光やその他の方法により、前記ブラックマトリクスパターン間に、赤色、緑色、青色の画素画像パターンを形成するため、ブラックマトリクスパターンの場合と同様、(d)成分としては、紫外光線〜可視光線に感度を発揮する化合物、中でも４５０ｎｍ以下、特に４００ｎｍ以下の波長に分光感度を発揮する化合物が好ましい。
【０１３３】
(d)成分を構成する(d1)成分としては、例えば、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号各公報に記載のチタノセン化合物を含むメタロセン化合物や、特開平１０−３９５０３号公報記載のヘキサアリールビイミダゾール誘導体、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤、α-アミノアルキルフェノン系化合物、特開２０００−８００６８号公報に記載されているオキシムエステル系開始剤等が挙げられる。
【０１３４】
本発明で用いることができる(d1)成分の具体的な例を以下に列挙する。  
2−（4−メトキシフェニル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2−（4−メトキシナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2−（4−エトキシナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2−（4−エトキシカルボニルナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル化トリアジン誘導体；
2−トリクロロメチル−5−（2′−ベンゾフリル）−1，3，4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−〔β−（2′−ベンゾフリル）ビニル〕−1，3，4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−〔β−（2′−（6″−ベンゾフリル）ビニル）〕−1，3，4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5一フリル−1，3，4−オキサジアゾール等のハロメチル化オキサジアゾール誘導体；
2−（2′−クロロフェニル）−4，5−ジフェニルイミダソール2量体、2−（2′−クロロフェニル）−4，5−ビス（3′−メトキシフェニル）イミダゾール2量体、2−（2′−フルオロフェニル）−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体、2−（2′−メトキシフエニル）−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体、（4′−メトキシフエニル）−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体等のイミダゾール誘導体；
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類；
2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン、1−クロロアントラキノン等のアントラキノン誘導体；
ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、2−メチルベンゾフェノン、3−メチルベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、4−ブロモベンゾフェノン、2−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体；
2，2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2，2−ジエトキシアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、α−ヒドロキシ−2−メチルフェニルプロパノン、1−ヒドロキシ−1−メチルエチル−（p−イソプロピルフェニル）ケトン、1−ヒドロキシ−1−（p−ドデシルフェニル）ケトン、2−メチル−（4′−（メチルチオ）フェニル）−2−モルホリノ−1−プロパノン、1，1，1−トリクロロメチル−（p一ブチルフェニル）ケトン等のアセトフェノン誘導体；
チオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2，4−ジメチルチオキサントン、2、4−ジエチルチオキサントン、2，4−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体；
p−ジメチルアミノ安息香酸エチル、P−ジエチルアミノ安息香酸エチル等の安息香酸エステル誘導体；9-フェニルアクリジン、9-（p-メトキシフェニル）アクリジン等のアクリジン誘導体；9,10-ジメチルベンズフェナジン等のフェナジン誘導体；
ベンズアンスロン等のアンスロン誘導体；
ジ−シクロペンタジエニル−Ti−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，4，5，6−ペンタフルオロフェニル−1一イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，5，6−テトラフルオロフェニル−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，4，6−トリフルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−2，6一ジープルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−2，4−ジ−フルオロフエニ−1−イル、ジ−メチルシクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，4，5，6−ペンタフルオロフェニ−1−イル、ジ−メチルシクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，6−ジ−フルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−2，6−ジ−フルオロ−3−（ピル−1−イル）−フェニ−1−イル等のチタノセン誘導体；
2-メチル-1[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、２−ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)ブタン-1-オン、4-ジメチルアミノエチルベンゾエ-ト、4-ジメチルアミノイソアミルベンゾエ-ト、4-ジエチルアミノアセトフェノン、4-ジメチルアミノプロピオフェノン、2-エチルヘキシル-1,4-ジメチルアミノベンゾエート、2,5-ビス(4-ジエチルアミノベンザル)シクロヘキサノン、7-ジエチルアミノ-3-(4-ジエチルアミノベンゾイル)クマリン、4-(ジエチルアミノ)カルコン等のα-アミノアルキルフェノン系化合物；
1,2-オクタンジオン,1-[4-（フェニルチオ）フェニル]-,2-（Ｏ-ベンゾイルオキシム）、エタノン,1-[9-エチル-6-（2-メチルベンゾイル）-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-（Ｏ-アセチルオキシム）、等のオキシムエステル系化合物。
【０１３５】
(d)成分を構成する(d2)成分（加速剤）としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾールなどの複素環を有するメルカプト化合物、および脂肪族多官能メルカプト化合物などが挙げられる。
【０１３６】
(d1)成分および(d2)成分は、それぞれ１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１３７】
具体的な光重合開始剤系成分としては、例えば、「ファインケミカル」（１９９１年、３月１日号、vol.２０、No.４）の第１６〜２６頁に記載されている、ジアルキルアセトフェノン系、ベンゾイン、チオキサントン誘導体等のほか、特開昭５８−４０３０２３号公報、特公昭４５−３７３７７号公報等に記載されている、ヘキサアリールビイミダゾール系、Ｓ−トリハロメチルトリアジン系、特開平４−２２１９５８号公報、特開平４−２１９７５６号公報等に記載されている、チタノセンとキサンテン色素、アミノ基またはウレタン基を有する付加重合可能なエチレン性飽和二重結合含有化合物を組み合わせた系、等が挙げられる。
【０１３８】
上記(d)成分の割合は、著しく低いと露光光線に対する感度が低下する原因となることがあり、反対に著しく高いと未露光部分の現像液に対する溶解性が低下し、現像不良の原因となることがあるので、本発明に係る硬化性樹脂組成物における総固形分中、０．１〜３０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。中でも０．５〜２０重量％が好ましく、より好ましいのは０．７〜１０重量％である。
【０１３９】
(d)成分には、必要に応じて、感応感度を向上させる目的で、画像露光光源の波長に応じた(d3)成分（増感色素）を配合することができる。これら(d3)成分としては、特開平４−２２１９５８号公報、特開平４−２１９７５６号公報などに記載されているキサンテン色素、特開平３−２３９７０３号公報、特開平５−２８９３３５号公報などに記載されている複素環を有するクマリン色素、特開平３−２３９７０３号公報、特開平５−２８９３３５号公報などに記載されている３−ケトクマリン化合物、特開平６−１９２４０号公報に記載されているピロメテン色素、その他、特開昭４７−２５２８号公報、特開昭５４−１５５２９２号公報、特公昭４５−３７３７７号公報、特開昭４８−８４１８３号公報、特開昭５２−１１２６８１号公報、特開昭５８−１５５０３号公報、特開昭６０−８８００５号公報、特開昭５９−５６４０３号公報、特開平２−６９号公報、特開昭５７−１６８０８８号公報、特開平５−１０７７６１号公報、特開平５−２１０２４０号公報、特開平４−２８８８１８号公報などに記載されているジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素などを挙げることができる。
【０１４０】
これらの(d3)成分のうち好ましいのは、アミノ基含有増感色素であり、さらに好ましいのは、同一分子内にアミノ基とフェニル基の双方を有する化合物である。特に好ましいのは、例えば、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（ミヒラーズケトン）、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−アミノベンゾフェノン、４−アミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４−ジアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物類、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ［４，５］ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ［６，７］ベンゾオキサゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−オキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−チアジアゾール、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリミジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリミジンなどのｐ−ジアルキルアミノフェニル基含有化合物などである。このうち最も好ましいのは、４，４’−ジアルキルアミノベンゾフェノンである。
【０１４１】
上記(d3)成分の割合は、本発明に係る硬化性樹脂組成物における総固形分中、０〜２０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。より好ましくは０．２〜１５重量％、さらに好ましくは０．５〜１０重量％である。
【０１４２】
本発明に係る硬化性樹脂組成物には、前記した通り、必要に応じさらに、(e)成分等{(a)成分ないし(d)成分以外の成分}を配合できるが、(e)成分等としては、熱重合防止剤｛以下、(e1)成分と略称する｝、可塑剤｛以下、(e2)成分と略称する｝、分散剤｛以下、(e3)成分と略称する｝、分散助剤｛以下、(e4)成分と略称する｝、界面活性剤｛以下、(e5)成分と略称する｝、保存安定剤、表面保護剤、平滑剤、塗布助剤、密着向上剤、塗布性向上剤、現像改良剤、シランカップリング剤などを添加することができる。
【０１４３】
(e1)成分としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、カテコール、２，６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトールなどが挙げられる。これら(e1)成分の配合量は、硬化性樹脂組成物中の総固形分に対し、０〜３重量％の範囲で選ぶのが好ましい。
【０１４４】
(e2)成分としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリンなどが挙げられる。これら(e2)成分の配合量は、硬化性着色樹脂組成物中の総固形分に対し０〜１０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。
【０１４５】
(e3)成分としては、高分子分散剤として、例えばアクリル酸とスチレン、アクリル酸エステルとメタクリル酸、アクリル酸とメタクリル酸エステル、スチレンとマレイン酸等の共重合体、アミド系化合物、ウレタン系化合物、ラクタム系化合物、バルビツル酸系化合物などや、ポリアミド系化合物やポリウレタン系化合物のような樹脂型分散剤（市販品では、ビック・ケミー社製ディスパビック１３０、ディスパビック１６１、ディスパビック１８２、ディスパビック１７０、エフカ社製エフカ４６、エフカ４７など）を用いることができる。中でも好ましいのは、窒素含有官能基を有する分散剤であり、更に好ましいのはアクリル系分散剤、ウレタン系分散剤、グラフト共重合体分散剤である。
【０１４６】
アクリル系分散剤としては、側鎖に４級アンモニウム塩基を有するＡブロックと、４級アンモニウム塩基を有さないＢブロックとからなる、Ａ−Ｂブロック共重合体および／またはＢ−Ａ−Ｂブロック共重合体が好ましい。
【０１４７】
アクリル系分散剤のブロック共重合体を構成するＡブロックは、４級アンモニウム塩基、好ましくは
−Ｎ+Ｒ1aＲ2aＲ3a・Ｙ-
（但し、Ｒ1a、Ｒ2aおよびＲ3aは、各々独立に、水素原子、または置換されていてもよい環状若しくは鎖状の炭化水素基を表す。或いは、Ｒ1a、Ｒ2aおよびＲ3aのうち２つ以上が互いに結合して、環状構造を形成していてもよい。Ｙ-は、対アニオンを表す。）
で表わされる４級アンモニウム塩基を有する。この４級アンモニウム塩基は、直接主鎖に結合していても良いが、２価の連結基を介して主鎖に結合していても良い。
【０１４８】
−Ｎ+Ｒ1aＲ2aＲ3aにおいて、Ｒ1a、Ｒ2aおよびＲ3aのうち２つ以上が互いに結合して形成する環状構造としては、例えば５〜７員環の含窒素複素環単環またはこれらが２個縮合してなる縮合環が挙げられる。該含窒素複素環は芳香性を有さないものが好ましく、飽和環であればより好ましい。具体的には、例えば下記のものが挙げられる。
【０１４９】
【化４】
0004725122.tif 000005
（上記式中、ＲはＲ1a〜Ｒ3aのうち何れかの基を表す。）
これらの環状構造は、更に置換基を有していてもよい。
【０１５０】
−Ｎ+Ｒ1aＲ2aＲ3aにおけるＲ1a〜Ｒ3aとして、より好ましいのは、置換基を有していてもよい炭素数１〜３のアルキル基、または置換基を有していてもよいフェニル基、または置換基を有していても良いベンジル基である。
【０１５１】
Ａブロックとしては、特に、下記一般式（６）で表わされる部分構造を含有するものが好ましい。
【０１５２】
【化５】
0004725122.tif 000006
（上記一般式（６）中、Ｒ1a、Ｒ2a、Ｒ3aは各々独立に、水素原子、または置換されていてもよい環状若しくは鎖状の炭化水素基を表す。或いは、Ｒ1a、Ｒ2aおよびＲ3aのうち２つ以上が互いに結合して、環状構造を形成していてもよい。Ｒ4aは、水素原子またはメチル基を表す。Ｘは、２価の連結基を表し、Ｙ-は、対アニオンを表す。）
【０１５３】
上記一般式（６）において、２価の連結基Ｘとしては、例えば、炭素数１〜１０のアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ5a−、−ＣＯＯ−Ｒ6a−（但し、Ｒ5aおよびＲ6aは、直接結合、炭素数１〜１０のアルキレン基、または炭素数１〜１０のエーテル基（−Ｒ7a−Ｏ−Ｒ8a−：Ｒ7aおよびＲ8aは、各々独立にアルキレン基）を表わす。）等が挙げられ、好ましくは−ＣＯＯ−Ｒ6a−である。
【０１５４】
また、対アニオンのＹ-としては、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＢＦ4-、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＰＦ6-等が挙げられる。
【０１５５】
上記の如き特定の４級アンモニウム塩基を含有する部分構造は、１つのＡブロック中に２種以上含有されていてもよい。その場合、２種以上の４級アンモニウム塩基含有部分構造は、該Ａブロック中においてランダム共重合またはブロック共重合の何れの態様で含有されていてもよい。また、該４級アンモニウム塩基を含有しない部分構造が、Ａブロック中に含まれていてもよく、該部分構造の例としては、後述の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造等が挙げられる。かかる４級アンモニウム塩基を含まない部分構造の、Ａブロック中の含有量は、好ましくは０〜５０重量％、より好ましくは０〜２０重量％であるが、かかる４級アンモニウム塩基非含有部分構造はＡブロック中に含まれないことが最も好ましい。
【０１５６】
一方、分散剤のブロック共重合体を構成するＢブロックとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、エチルアクリル酸グリシジル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル系モノマー；（メタ）アクリル酸クロライドなどの（メタ）アクリル酸塩系モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド系モノマー；酢酸ビニル；アクリロニトリル；アリルグリシジルエーテル、クロトン酸グリシジルエーテル；Ｎ−メタクリロイルモルホリン、などのコモノマーを共重合させたポリマー構造が挙げられる。
【０１５７】
Ｂブロックは、特に下記一般式（７）で表される、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造であることが好ましい。
【０１５８】
【化６】
0004725122.tif 000007
（上記一般式（７）中、Ｒ9aは、水素原子またはメチル基を表す。Ｒ10ａは、置換基を有していてもよい環状または鎖状のアルキル基、置換基を有していてもよいアリル基、または置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。）
【０１５９】
上記（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造は、１つのＢブロック中に２種以上含有されていてもよい。もちろん該Ｂブロックは、更にこれら以外の部分構造を含有していてもよい。２種以上のモノマー由来の部分構造が、４級アンモニウム塩基を含有しないＢブロック中に存在する場合、各部分構造は該Ｂブロック中においてランダム共重合またはブロック共重合の何れの態様で含有されていてもよい。Ｂブロック中に上記（メタ）アクリル酸エステル系モノマー由来の部分構造以外の部分構成を含有する場合、当該（メタ）アクリル酸エステル系モノマー以外の部分構造の、Ｂブロック中の含有量は、好ましくは０〜５０重量％、より好ましくは０〜２０重量％であるが、かかる（メタ）アクリル酸エステル系モノマー以外の部分構造はＢブロック中に含まれないことが最も好ましい。
【０１６０】
本発明で用いるアクリル系分散剤は、このようなＡブロックとＢブロックとからなる、Ａ−ＢブロックまたはＢ−Ａ−Ｂブロック共重合型高分子化合物であるが、このようなブロック共重合体は、例えば以下に示すリビング重合法にて調製される。
【０１６１】
リビング重合法にはアニオンリビング重合法、カチオンリビング重合法、ラジカルリビング重合法がある。アニオンリビング重合法は、重合活性種がアニオンであり、例えば下記スキームで示される。
【０１６２】
【化７】
0004725122.tif 000008
【０１６３】
ラジカルリビング重合法は重合活性種がラジカルであり、例えば下記スキームで示される。
【０１６４】
【化８】
0004725122.tif 000009
【０１６５】
【化９】
0004725122.tif 000010
【０１６６】
このようなアクリル系分散剤を合成するに際しては、特開平９−６２００２号公報や、P.  Lutz,P.  Massonetal,  Polym.  Bull.  12,  79  (1984),  B.  C.  Anderson,  G.  D.  Andrewsetal,  Macromolecules,  14,  1601  (1981),  K.  Hatada,  K.  Ute,  et  al,  Polym.  J.  17,  977  (1985),  18,  1037  (1986),  右手浩一、畑田耕一、高分子加工、３６、３６６（１９８７），東村敏延、沢本光男、高分子論文集、４６、１８９（１９８９），M.  Kuroki,  T.  Aida,  J.  Am.  Chem.  Sic,  109,  4737  (1987),  相田卓三、井上祥平、有機合成化学、４３，３００（１９８５），D.  Y.  Sogoh,  W.  R.  Hertler  et  al,  Macromolecules,  20,  1473  (1987)などに記載の公知の方法を採用することができる。
【０１６７】
本発明で用いる分散剤がＡ−Ｂブロック共重合体であっても、Ｂ−Ａ−Ｂブロック共重合体であっても、その共重合体を構成するＡブロック／Ｂブロック比（重量比）は、通常１／９９以上、中でも５／９５以上、また、通常８０／２０以下、中でも６０／４０以下の範囲であることが好ましい。この範囲外では、良好な耐熱性と分散性を兼備することができない場合がある。
【０１６８】
また、本発明に係るＡ−Ｂブロック共重合体、Ｂ−Ａ−Ｂブロック共重合体１ｇ中の４級アンモニウム塩基の量は、通常０．１〜１０ｍｍｏｌであることが好ましく、この範囲外では、良好な耐熱性と分散性を兼備することができない場合がある。
【０１６９】
なお、このようなブロック共重合体中には、通常、製造過程で生じたアミノ基が含有される場合があるが、そのアミン価は１〜１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ程度である。なお、アミン価は、塩基性アミノ基を酸により中和滴定し、酸価に対応させてＫＯＨのｍｇ数で表した値である。
【０１７０】
また、このブロック共重合体の酸価は、該酸価の元となる酸性基の有無および種類にもよるが、一般に低い方が好ましく、通常１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下であり、その分子量は、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で通常１０００以上、１００，０００以下の範囲である。ブロック共重合体の分子量が小さすぎると分散安定性が低下し、大きすぎると現像性、解像性が低下する傾向にある。
【０１７１】
本発明において、分散剤としては、上述のものと同様の構造を有する市販のウレタン系および／またはアクリル系分散剤を適用することもできる。
【０１７２】
ウレタン系分散剤としては、特に（１）ポリイソシアネート化合物、（２）同一分子内に水酸基を１個または２個有する化合物、（３）同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物とを反応させることによって得られる分散樹脂等が好ましい。
【０１７３】
（１）ポリイソシアネート化合物
ポリイソシアネート化合物の例としては、パラフェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、ω，ω′−ジイソシネートジメチルシクロヘキサン等の脂環族ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニルメタン）、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート等のトリイソシアネート、およびこれらの３量体、水付加物、およびこれらのポリオール付加物等が挙げられる。ポリイソシアネートとして好ましいのは有機ジイソシアネートの三量体で、最も好ましいのはトリレンジイソシアネートの三量体とイソホロンジイソシアネートの三量体である。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【０１７４】
イソシアネートの三量体の製造方法としては、前記ポリイソシアネート類を適当な三量化触媒、例えば第３級アミン類、ホスフィン類、アルコキシド類、金属酸化物、カルボン酸塩類等を用いてイソシアネート基の部分的な三量化を行い、触媒毒の添加により三量化を停止させた後、未反応のポリイソシアネートを溶剤抽出、薄膜蒸留により除去して目的のイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートを得る方法が挙げられる。
【０１７５】
（２）同一分子内に水酸基を１個または２個有する化合物
同一分子内に水酸基を１個または２個有する化合物としては、ポリエーテルグリコール、ポリエステルグリコール、ポリカーボネートグリコール、ポリオレフィングリコール等、およびこれらの化合物の片末端水酸基が炭素数１〜２５のアルキル基でアルコキシ化されたものおよびこれら２種類以上の混合物が挙げられる。
【０１７６】
ポリエーテルグリコールとしては、ポリエーテルジオール、ポリエーテルエステルジオール、およびこれら２種類以上の混合物が挙げられる。ポリエーテルジオールとしては、アルキレンオキシドを単独または共重合させて得られるもの、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン−プロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシヘキサメチレングリコール、ポリオキシオクタメチレングリコールおよびそれらの２種以上の混合物が挙げられる。ポリエーテルエステルジオールとしては、エーテル基含有ジオールもしくは他のグリコールとの混合物をジカルボン酸またはそれらの無水物と反応させるか、またはポリエステルグリコールにアルキレンオキシドを反応させることによって得られるもの、例えばポリ（ポリオキシテトラメチレン）アジペート等が挙げられる。ポリエーテルグリコールとして最も好ましいのはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールまたはこれらの化合物の片末端水酸基が炭素数１〜２５のアルキル基でアルコキシ化された化合物である。
【０１７７】
ポリエステルグリコールとしては、ジカルボン酸（コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、フタル酸等）またはそれらの無水物とグリコール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジーオル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、１，８−オクタメチレングリコール、２−メチル−１，８−オクタメチレングリコール、１，９−ノナンジオール等の脂肪族グリコール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン等の脂環族グリコール、キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のＮ−アルキルジアルカノールアミン等）とを重縮合させて得られたもの、例えばポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリエチレン／プロピレンアジペート等、または前記ジオール類または炭素数１〜２５の１価アルコールを開始剤として用いて得られるポリラクトンジオールまたはポリラクトンモノオール、例えばポリカプロラクトングリコール、ポリメチルバレロラクトンおよびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。ポリエステルグリコールとして最も好ましいのはポリカプロラクトングリコールまたは炭素数１〜２５のアルコールを開始剤としたポリカプロラクトン、より具体的には、モノオールにε−カプロラクトンを開環付加重合して得られる化合物である。
【０１７８】
ポリカーボネートグリコールとしては、ポリ（１，６−ヘキシレン）カーボネート、ポリ（３−メチル−１，５−ペンチレン）カーボネート等、ポリオレフィングリコールとしてはポリブタジエングリコール、水素添加型ポリブタジエングリコール、水素添加型ポリイソプレングリコール等が挙げられる。
【０１７９】
同一分子内に水酸基を１個または２個有する化合物の中では、特にポリエーテルグリコールとポリエステルグリコールが好ましい。
【０１８０】
同一分子内に水酸基を１個または２個有する化合物の数平均分子量は３００〜１０，０００、好ましくは５００〜６，０００、更に好ましくは１，０００〜４，０００である。
【０１８１】
（３）同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物
本発明に用いられる同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物を説明する。活性水素、即ち、酸素原子、窒素原子またはイオウ原子に直接結合している水素原子としては、水酸基、アミノ基、チオール基等の官能基中の水素原子が挙げられ、中でもアミノ基、特に１級のアミノ基の水素原子が好ましい。３級アミノ基は特に限定されない。また、３級アミノ基としては、炭素数１〜４のアルキル基を有するアミノ基、またはヘテロ環構造、より具体的には、イミダゾール環またはトリアゾール環が挙げられる。
【０１８２】
このような同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物を例示するならば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，４−ブタンジアミン等が挙げられる。
【０１８３】
また、３級アミノ基が含窒素ヘテロ環であるものとして、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、インドール環、カルバゾール環、インダゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチアジアゾール環等のＮ含有ヘテロ５員環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、アクリジン環、イソキノリン環等の含窒素ヘテロ６員環が挙げられる。これらの含窒素ヘテロ環として好ましいものはイミダゾール環またはトリアゾール環である。
【０１８４】
これらのイミダゾール環と一級アミノ基を有する化合物を具体的に例示するならば、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、ヒスチジン、２−アミノイミダゾール、１−（２−アミノエチル）イミダゾール等が挙げられる。また、トリアゾール環とアミノ基を有する化合物を具体的に例示するならば、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、５−（２−アミノ−５−クロロフェニル）−３−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３，５−ジオール、３−アミノ−５−フェニル−１Ｈ−１，３，４−トリアゾール、５−アミノ−１，４−ジフェニル−１，２，３−トリアゾール、３−アミノ−１−ベンジル−１Ｈ−２，４−トリアゾール等が挙げられる。中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、３−アミノ−１，２，４−トリアゾールが好ましい。
【０１８５】
上記ウレタン系分散剤原料の好ましい配合比率はポリイソシアネート化合物１００重量部に対し、同一分子内に水酸基を１個または２個有する数平均分子量３００〜１０，０００の化合物が１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１９０重量部、更に好ましくは３０〜１８０重量部、同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物が０．２〜２５重量部、好ましくは０．３〜２４重量部である。
【０１８６】
このようなウレタン系分散剤のＧＰＣで測定したポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）は通常１，０００〜２００，０００、好ましくは２，０００〜１００，０００、より好ましくは３，０００〜５０，０００の範囲である。この分子量が１，０００未満では分散性および分散安定性が劣り、２００，０００を超えると溶解性が低下し分散性が劣ると同時に反応の制御が困難となる。
【０１８７】
このようなウレタン系分散剤の製造はポリウレタン樹脂製造の公知の方法に従って行われる。製造する際の溶媒としては、通常、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブ等のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素類、ダイアセトンアルコール、イソプロパノール、第二ブタノール、第三ブタノール等一部のアルコール類、塩化メチレン、クロロホルム等の塩化物、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキサイド等の非プロトン性極性溶媒等の１種または２種以上が用いられる。
【０１８８】
上記製造に際して、通常のウレタン化反応触媒が用いられる。この触媒としては、例えば、ジブチルチンジラウレート、ジオクチルチンジラウレート、ジブチルチンジオクトエート、スタナスオクトエート等の錫系、鉄アセチルアセトナート、塩化第二鉄等の鉄系、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン等の３級アミン系等が挙げられる。
【０１８９】
同一分子内に活性水素と３級アミノ基を有する化合物の導入量は反応後のアミン価で１〜１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲に制御するのが好ましい。より好ましくは５〜９５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの範囲である。アミン価は、塩基性基を酸により中和滴定し、酸価に対応させてＫＯＨのｍｇ数で表わした値である。アミン価が上記範囲より低いと分散能力が低下する傾向があり、また、上記範囲を超えると現像性が低下しやすくなる。
【０１９０】
なお、以上の反応で得られた分散樹脂にイソシアネート基が残存する場合には更に、アルコールやアミノ化合物でイソシアネート基を潰すと生成物の経時安定性が高くなるので好ましい。
【０１９１】
グラフト共重合体分散剤としては、主鎖に窒素原子を含有する繰り返し単位を有するものが好ましい。中でも、式（８）で表される繰り返し単位または／および式（９）で表される繰り返し単位を有することが好ましい。
【０１９２】
【化１０】
0004725122.tif 000011
（上記式（８）中、Ｒ1は、メチレン、エチレン、プロピレン等の直鎖状または分岐状の炭素数１〜５のアルキレン基を表し、好ましくは炭素数２〜３であり、更に好ましくはエチレン基である。Ａは水素原子または下記式（１０ａ）〜（１０ｃ）のいずれかを表すが、好ましくは式（１０ａ）である。
【０１９３】
【化１１】
0004725122.tif 000012
（上記式（９）中、Ｒ1、Ａは、式（８）のＲ1、Ａと同義である。）
【０１９４】
【化１２】
0004725122.tif 000013
（上記式（１０ａ）中、Ｗ1は炭素数２〜１０の直鎖状または分岐状のアルキレン基を表し、中でもブチレン、ペンチレン、ヘキシレン等の炭素数４〜７のアルキレン基が好ましい。ｐは１〜２０の整数を表し、好ましくは５〜１０の整数である。）
【０１９５】
【化１３】
0004725122.tif 000014
（上記式（１０ｂ）中、Ｙ1は２価の連結基を表し、中でもエチレン、プロピレン等の炭素数１〜４のアルキレン基とエチレンオキシ、プロピレンオキシ等の炭素数１〜４のアルキレンオキシ基が好ましい。Ｗ2はエチレン、プロピレン、ブチレン等の直鎖状または分岐状の炭素数２〜１０のアルキレン基を表し、中でもエチレン、プロピレン等の炭素数２〜３のアルキレン基が好ましい。Ｙ2は水素原子または−ＣＯ−Ｒ2（Ｒ2はエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル等の炭素数１〜１０のアルキル基を表し、中でもエチル、プロピル、ブチル、ペンチル等の炭素数２〜５のアルキル基が好ましい）を表す。ｑは、１〜２０の整数を表し、好ましくは５〜１０の整数である。）
【０１９６】
【化１４】
0004725122.tif 000015
（上記式（１０ｃ）中、Ｗ3は炭素数１〜５０のアルキル基または水酸基を１〜５有する炭素数１〜５０のヒドロキシアルキル基を表し、中でもステアリル等の炭素数１０〜２０のアルキル基、モノヒドロキシステアリル等の水酸基を１〜２個有する炭素数１０〜２０のヒドロキシアルキル基が好ましい。）
【０１９７】
本発明で用いるグラフト共重合体分散剤における式（８）または（９）で表される繰り返し単位の含有率は、高い方が好ましく、通常５０モル％以上であり、好ましくは７０モル％以上である。式（８）で表される繰り返し単位と、式（９）で表される繰り返し単位の、両方を併有してもよく、その含有比率に特に制限は無いが、好ましくは式（８）の繰り返し単位の方を多く含有していた方が好ましい。式（８）または式（９）で表される繰り返し単位の合計数は、通常１〜１００、好ましくは１０〜７０、更に好ましくは２０〜５０である。また、式（８）および式（９）以外の繰り返し単位を含んでいてもよく、他の繰り返し単位としては、例えばアルキレン基、アルキレンオキシ基などが例示できる。
【０１９８】
本発明で用いるグラフト共重合体分散剤は、その末端が−ＮＨ2および−Ｒ1−ＮＨ2（Ｒ1は、前記Ｒ1と同義）のものが好ましい。
【０１９９】
尚、このグラフト共重合体分散剤は、主鎖が直鎖状のものであっても分岐しているものであってもよい。
【０２００】
このようなグラフト共重合体分散剤のアミン価は、通常５〜１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、好ましくは１０〜７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、更に好ましくは１５〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下である。アミン価が低すぎると分散安定性が低下し、粘度が不安定になることがあり、逆に高すぎると残渣が増加したり、液晶パネルを形成した後の電気特性が低下することがある。
【０２０１】
上記グラフト共重合体分散剤のＧＰＣで測定した重量平均分子量としては、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００が特に好ましい。重量平均分子量が３０００未満であると、色材の凝集を防ぐことができず、高粘度化ないしはゲル化してしまうことがあり、１０００００を超えるとそれ自体が高粘度となり、また有機溶媒への溶解性が不足するため好ましくない。
【０２０２】
上記分散剤の合成方法は、公知の方法が採用でき、例えば特公昭６３−３００５７号公報に記載の方法を用いることができる。
【０２０３】
これらの分散剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【０２０４】
(e3)成分の配合量は、硬化性樹脂組成物中の総固形分に対し、０〜３０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。また、本発明のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物において、(e3)成分の含有割合は、通常、色材に対して１０〜３００重量％であり、好ましくは２０〜１００重量％であり、特に好ましくは３０〜８０重量％である。分散剤の含有割合が少なすぎると、色材への吸着が不足し、凝集を防ぐことができず、高粘度化ないしゲル化してしまうことがあり、逆に多すぎると、膜厚が厚くなりすぎて、カラーフィルタに用いた場合、液晶セル化工程でのセルギャップ制御不良が出ることがあるため、いずれの場合も好ましくない。
【０２０５】
(e4)成分としては、例えば顔料誘導体が挙げられる。顔料誘導体としてはアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、キノフタロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、アントラキノン系、インダンスレン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、ジオキサジン系顔料等の誘導体が挙げられる。顔料誘導体の置換基としてはスルホン酸基、スルホンアミド基およびその４級塩、フタルイミドメチル基、ジアルキルアミノアルキル基、水酸基、カルボキシル基、アミド基等が顔料骨格に直接またはアルキル基、アリール基、複素環基等を介して結合したものが挙げられ、好ましくはスルホンアミド基およびその４級塩、スルホン酸基が挙げられ、より好ましくはスルホン酸基である。またこれら置換基は一つの顔料骨格に複数置換していても良いし、置換数の異なる化合物の混合物でも良い。顔料誘導体の具体例としてはアゾ顔料のスルホン酸誘導体、フタロシアニン顔料のスルホン酸誘導体、キノフタロン顔料のスルホン酸誘導体、アントラキノン顔料のスルホン酸誘導体、キナクリドン顔料のスルホン酸誘導体、ジケトピロロピロール顔料のスルホン酸誘導体、ジオキサジン顔料のスルホン酸誘導体等が挙げられる。
【０２０６】
市販の顔料誘導体としては、アゾ系のアビシア社製ソルスパース２２０００、フタロシアニン系のソルスパース５０００、エフカ社製エフカ４７５等が挙げられる。
【０２０７】
これらの顔料誘導体は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【０２０８】
(e4)成分の配合量は、硬化性樹脂組成物中の総固形分に対し、０〜２０重量％の範囲で選ぶのが好ましい。
【０２０９】
(e5)成分としては、アニオン系、カチオン系、非イオン系、両性界面活性剤等、各種のものを用いることができるが、諸特性に悪影響を及ぼす可能性が低い点で、非イオン系界面活性剤を用いるのが好ましい。
【０２１０】
アニオン系界面活性剤としては、例えば、花王株式会社製のエマール１０等のアルキル硫酸エステル塩系界面活性剤、同じくペレックスＮＢ−Ｌ等のアルキルナフタレンスルフォン酸塩系界面活性剤、同じくホモゲノールＬ−１８、Ｌ−１００等の特殊高分子系界面活性剤等が挙げられる。これらの内、特殊高分子系界面活性剤が好ましく、特殊ポリカルボン酸型高分子系界面活性剤が更に好ましい。
【０２１１】
カチオン系界面活性剤としては、例えば、花王株式会社製のアセタミン２４等のアルキルアミン塩系界面活性剤、同じくコータミン２４Ｐ、８６Ｗ等の第４級アンモニウム塩系界面活性剤等が挙げられる。これらの内、第４級アンモニウム塩系界面活性剤が好ましく、ステアリルトリメチルアンモニウム塩系界面活性剤が更に好ましい。
【０２１２】
非イオン系界面活性剤としては、例えば、トーレシリコーン株式会社製のＳＨ８４００、シリコーン株式会社製のＫＰ３４１等のシリコーン系界面活性剤、住友３Ｍ株式会社製のＦＣ４３０、大日本インキ化学工業株式会社製のＦ４７０、Ｒ−０８、ネオス株式会社製のＤＦＸ−１８等のフッ素系界面活性剤、花王株式会社製のエマルゲン１０４Ｐ、Ａ６０等のポリオキシエチレン系界面活性剤等が挙げられる。これらの内、シリコーン系界面活性剤が好ましく、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が更に好ましい。
【０２１３】
界面活性剤は２種類以上の組み合わせでも良く、シリコーン系界面活性剤／フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤／特殊高分子系界面活性剤、フッ素系界面活性剤／特殊高分子系界面活性剤の組み合わせなどが挙げられる。中でも、シリコーン系界面活性剤／フッ素系界面活性剤の組み合わせが好ましい。
【０２１４】
また、シリコーン系界面活性剤／フッ素系界面活性剤の組み合わせでは、例えば、ジーイー東芝シリコーン社製ＴＳＦ４４６０／ネオス社製ＤＦＸ−１８、ビックケミー社製ＢＹＫ−３００／セイミケミカル社製Ｓ−３９３、信越シリコーン製ＫＰ３４０／大日本インキ社製Ｆ−４７８、トーレシリコーン製ＳＨ７ＰＡ／ダイキン社製ＤＳ−４０１、日本ユニカー社製Ｌ−７７／住友３Ｍ社製ＦＣ４４３０等が挙げられる。
【０２１５】
(e5)成分の配合量は、硬化性樹脂組成物の総固形分に対して通常０．０１重量％以上であり、また通常１重量％以下である。(e5)成分の配合量が少なすぎると、濡れ性を向上させる効果があまり顕著でなく、また配合量が多すぎると、表面張力の低下が過大となり、レベリング性が悪化する傾向があり、いずれも好ましくない。
【０２１６】
［４］本発明の硬化性樹脂組成物の製造方法
次に、本発明に係るカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物を調製する方法を説明する。
【０２１７】
まず、(a)成分と(b)成分とを各所定量秤量し、分散処理工程において、(b)成分に(a)成分を分散させて液状の硬化性樹脂組成物（インク状物）とする。この分散処理工程では、ペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザーなどを使用することができる。この分散処理により(a)成分が微粒子化されるため、硬化性樹脂組成物の塗布特性が向上し、透過光の透過率が向上したカラーフィルタが得られる。
【０２１８】
(b)成分に(a)成分を分散処理する際に、(c1)成分および／または(c2)成分、(e3)成分、(e4)成分などを適宜併用して分散させるのが好ましい。特に、(e3)高分子分散剤を用いると、経時の分散安定性に優れるので好ましい。例えば、サンドグラインダーを用いて分散処理する場合には、直径が０．１から数ミリのガラスビーズまたは、ジルコニアビーズを用いるのが好ましい。分散処理時の温度は、通常、０℃〜１００℃、好ましくは室温〜８０℃の範囲に設定する。なお、分散時間は、インキ状物の組成{(a)成分、(b)成分、(e3)成分、(e4)成分}、およびサンドグラインダーの装置の大きさなどにより適正時間が異なるため、適宜調整する必要がある。時間が短すぎると(a)成分が充分に微粒子化されないため光学特性が悪化し、時間が長すぎると(a)成分が過度に微粒子化されて粘度の増大かつ構造粘性を示すようになり、レオロジー特性（べき乗指数）が低下する傾向があり、いずれも好ましくない。
【０２１９】
前述の式（Ｉａ），（Ｉｂ）に示すべき乗則にあてはめた場合、ずり速度（Ｄ）が１０３ｓ−１以上におけるべき乗指数（ｎ）が０．６以上である、レオロジー特性（べき乗指数）に優れた本発明の硬化性樹脂組成物を調製するには、この分散工程における適度な分散状態の実現が重要であり、分解処理条件は、総固形分濃度、(a)成分量と種類、(c1)成分量、(c1)成分量と(c2)成分量との比、(e3)成分の種類、(e4)成分の種類等によって、分散時間、(e3)成分量、(e4)成分量を適宜調整し、過度な分散を行うことなく、適度な分散状態を実現することが重要である。
【０２２０】
上記分散処理工程によって得られたインキ状物に、(c1)成分および／または(c2)成分、さらに要すれば所定量の(d)成分、その他の(e)成分等を混合し、均一な分散溶液とする。なお、分散処理工程および混合の各工程においては、微細なゴミが混入することがあるので、得られたインキ状物をフィルタなどによって濾過処理するのが好ましい。
【０２２１】
［本発明のカラーフィルタ］
次に、本発明の第２発明に係るカラーフィルタについて説明する。
【０２２２】
本発明のカラーフィルタは、基板上に、本発明の硬化性樹脂組成物により形成された画素またはブラックマトリックスを有するものである。
【０２２３】
カラーフィルタの透明基板としては、透明で適度の強度があれば、その材質は特に限定されるものではない。材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホンの熱可塑性樹脂製シート、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂などの熱硬化性樹脂シート、または各種ガラスなどが挙げられる。この中でも、耐熱性の観点からガラス、耐熱性樹脂が好ましい。
【０２２４】
透明基板およびブラックマトリクス形成基板には、接着性などの表面物性改良のため、必要に応じ、コロナ放電処理、オゾン処理、シランカップリング剤や、ウレタン系樹脂などの各種樹脂の薄膜形成処理などを行ってもよい。透明基板の厚さは、通常０．０５〜１０ｍｍ、好ましくは０．１〜７ｍｍの範囲とされる。また各種樹脂の薄膜形成処理を行う場合、その膜厚は、通常０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜５μｍの範囲である。
【０２２５】
透明基板上に、ブラックマトリクスを設け、通常、赤色、緑色、青色の画素画像を形成することにより、本発明のカラーフィルタを製造することができる。上記硬化性樹脂組成物は、黒色、赤色、緑色、青色のうち少なくとも一種のレジスト形成用塗布液として使用される。ブラックレジストに関しては、透明基板上素ガラス面上、赤色、緑色、青色に関しては透明基板上に形成された樹脂ブラックマトリクス形成面上、または、クロム化合物その他の遮光金属材料を用いて形成した金属ブラックマトリクス形成面上に、塗布、加熱乾燥、画像露光、現像および熱硬化の各処理を行って各色の画素画像を形成する。
【０２２６】
ブラックマトリックスは、遮光金属薄膜またはブラックマトリクス用顔料分散液を利用して、透明基板上に形成される。遮光金属材料としては、金属クロム、酸化クロム、窒化クロムなどのクロム化合物、ニッケルとタングステン合金などが用いられ、これらを複数層状に積層させたものであってもよい。
【０２２７】
これらの金属遮光膜は、一般にスパッタリング法によって形成され、ポジ型フォトレジストにより、膜状に所望のパターンを形成した後、クロムに対しては硝酸第二セリウムアンモニウムと過塩素酸とを混合したエッチング液を用い、その他の材料に対しては、材料に応じたエッチング液を用いて蝕刻され、最後にポジ型フォトレジストを専用の剥離剤で剥離することによって、ブラックマトリクスを形成することができる。
【０２２８】
この場合、まず、蒸着またはスパッタリング法などにより、透明基板上にこれら金属または金属・金属酸化物の薄膜を形成する。次いで、この薄膜上に硬化性樹脂組成物の塗布膜を形成した後、ストライプ、モザイク、トライアングルなどの繰り返しパターンを有するフォトマスクを用いて、塗布膜を露光・現像し、レジスト画像を形成する。その後、この塗布膜にエッチング処理を施してブラックマトリックスを形成することができる。
【０２２９】
ブラックマトリクス用の顔料分散液を利用する場合は、黒色の色材を含有する硬化性樹脂組成物を使用して、ブラックマトリックスを形成する。例えば、カーボンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラックなどの黒色色材単独または複数、もしくは、無機または有機の顔料、染料の中から適宜選択される赤色、緑色、青色などの混合による黒色色材を含有する硬化性樹脂組成物を使用し、下記の赤色、緑色、青色の画素画像を形成する方法と同様にして、ブラックマトリッスを形成することができる。
【０２３０】
ブラックマトリクスを設けた透明基板上に、赤色、緑色、青色のうち一色の着色材料を含有するカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物を塗布し、乾燥した後、塗布膜の上にフォトマスクを重ね、このフォトマスクを介して画像露光、現像、必要に応じて熱硬化または光硬化により画素画像を形成させ、着色層を作成する。この操作を、赤色、緑色、青色の三色のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物について各々行うことによって、カラーフィルタ画像を形成することができる。
【０２３１】
カラーフィルタ用の硬化性樹脂組成物の塗布は、スピナー法、ワイヤーバー法、フローコート法、ダイコート法、ロールコート法、スプレーコート法などによって行うことができる。中でも、ダイコート法によれば、塗布液使用量が大幅に削減され、かつ、スピンコート法によった際に付着するミストなどの影響が全くない、異物発生が抑制されるなど、総合的な観点から好ましい。
【０２３２】
ダイコート法による塗布条件は、カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物の組成や、製造するカラーフィルタの種類などによって適宜選択すればよい。例えば、ノズル先端のリップ幅は５０〜５００μｍとし、ノズル先端と基板面との間隔は３０〜３００μｍとするのが好ましい。塗布膜の厚さを調節するためには、リップの走行速度、およびリップからの液状の硬化性樹脂組成物の吐出量を調整すればよい。
【０２３３】
基板に硬化性樹脂組成物を塗布した後の塗布膜の乾燥は、ホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブンを使用した乾燥法によるのが好ましい。通常は、予備乾燥の後、再度加熱させて乾燥させる。予備乾燥の条件は、前記(b)成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて適宜選択することができる。乾燥時間は、(b)成分の種類、使用する乾燥機の性能などに応じて、通常は、４０〜８０℃の温度で１５秒〜５分間の範囲で選ばれ、好ましくは５０〜７０℃の温度で３０秒〜３分間の範囲で選ばれる。
【０２３４】
再加熱乾燥の温度条件は、予備乾燥温度より高い５０〜２００℃、中でも７０〜１６０℃が好ましく、特に７０〜１３０℃が好ましい。また乾燥時間は、加熱温度にもよるが１０秒〜１０分、中でも１５秒〜５分の範囲とするのが好ましい。乾燥温度は、高いほど透明基板に対する接着性が向上するが、高すぎると(d)成分が分解し、熱重合を誘発して現像不良を生ずる場合がある。乾燥後のカラーフィルタ用硬化性樹脂組成物の塗布膜の厚さは、薄膜のカラーフィルタを製造する場合は、通常０．４μｍ以上、好ましくは０．６μｍ以上であり、通常１．５μｍ以下、好ましくは１．０μｍ以下である。また、厚膜のカラーフィルタを製造する場合は、通常１．５μｍ以上、好ましくは３μｍ以上であり、通常１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下である。なお、この塗布膜の乾燥工程では、温度を高めず、減圧チャンバー内で乾燥を行う、減圧乾燥法であってもよい。
【０２３５】
画像露光は、硬化性樹脂組成物の塗布膜上に、ネガのマトリクスパターンを重ね、このマスクパターンを介し、紫外線または可視光線の光源を照射して行う。この際、必要に応じ、酸素による光重合性層の感度の低下を防ぐため、光重合性層上にポリビニルアルコール層などの酸素遮断層を形成した後に露光を行ってもよい。上記の画像露光に使用される光源は、特に限定されるものではない。光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプなどのランプ光源や、アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザーなどのレーザー光源などが挙げられる。特定の波長の光を照射使用する場合には、光学フィルタを利用することもできる。
【０２３６】
本発明のカラーフィルタは、本発明の硬化性樹脂組成物による塗布膜を、上記の光源によって画像露光を行った後、有機溶剤、または、界面活性剤とアルカリ性化合物とを含む水溶液を用いる現像によって、基板上に画像を形成して調製することができる。この水溶液には、さらに有機溶剤、緩衝剤、錯化剤、染料または顔料を含ませることができる。
【０２３７】
アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ、炭酸水素カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、水酸化アンモニウムなどの無機アルカリ性化合物や、モノ−・ジ−またはトリエタノールアミン、モノ−・ジ−またはトリメチルアミン、モノ−・ジ−またはトリエチルアミン、モノ−またはジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ−・ジ−またはトリイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、コリンなどの有機アルカリ性化合物が挙げられる。これらのアルカリ性化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２３８】
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類などのノニオン系界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類などのアニオン性界面活性剤、アルキルベタイン類、アミノ酸類などの両性界面活性剤が挙げられる。
【０２３９】
有機溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコールなどが挙げられる。有機溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２４０】
現像処理の条件は特に制限はなく、通常、現像温度は１０〜５０℃の範囲、中でも１５〜４５℃、特に好ましくは２０〜４０℃で、現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法などのいずれかの方法によることができる。
【０２４１】
なお、本発明のカラーフィルタは、上記した製造方法の他に、(1)(b)成分、(a)成分としてのフタロシアニン系顔料、(c)成分としてのポリイミド系樹脂を含む硬化性樹脂組成物を、基板に塗布し、エッチング法により画素画像を形成する方法によっても製造することができる。また、(2)フタロシアニン系顔料を含む硬化性樹脂組成物を着色インキとして用い、印刷機によって、透明基板上に直接画素画像を形成する方法や、(3)フタロシアニン系顔料を含む硬化性樹脂組成物を電着液として用い、基板をこの電着液に浸漬させ所定パターンにされたＩＴＯ電極上に、着色膜を析出させる方法などが挙げられる。さらに、(4)フタロシアニン系顔料を含む硬化性樹脂組成物を塗布したフィルムを、透明基板に張り付けて剥離し、画像露光、現像し画素画像を形成する方法や、(5)フタロシアニン系顔料を含む硬化性樹脂組成物を着色インキ用い、インクジェットプリンターにより画素画像を形成する方法、などが挙げられる。カラーフィルタの製造方法は、カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物の組成に応じ、これに適した方法が採用される。
【０２４２】
ただし、本発明の硬化性樹脂組成物は、前述の如く、レオロジー特性（べき乗指数）に優れ、ダイコート方式による塗布性に優れることから、本発明のカラーフィルタは、本発明の硬化性樹脂組成物を用いてダイコート法による塗布工程を経て製造されることが、歩留まり、製品品質の点において好ましい。
【０２４３】
前記現像の後のカラーフィルタには、熱硬化処理を施す。この際の熱硬化処理条件は、温度は１００〜２８０℃の範囲、好ましくは１５０〜２５０℃の範囲で選ばれ、時間は５〜６０分間の範囲で選ばれる。これら一連の工程を経て、一色のパターニング画像形成は終了する。この工程を順次繰り返し、ブラック、赤色、緑色、青色をパターニングし、カラーフィルタを形成する。なお、４色のパターニングの順番は、上記した順番に限定されるものではない。
【０２４４】
本発明のカラーフィルタは、このままの状態で画像上にＩＴＯなどの透明電極を形成して、カラーディスプレー、液晶表示装置などの部品の一部として使用されるが、表面平滑性や耐久性を高めるため、必要に応じ、画像上にポリアミド、ポリイミドなどのトップコート層を設けることもできる。また一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）などの用途においては、透明電極を形成しないこともある。
【実施例】
【０２４５】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【０２４６】
（実施例１）
下記成分配合にて混合し、顔料分散液を作製した。
〈顔料分散液配合〉
顔料
ピグメントレッド１７７：１０ｇ
分散剤
ビック・ケミー社製ｂｙｋ−１６１（有効成分３０重量％）：１３．３ｇ
溶剤
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（表面張力２７．３ｄｙｎｅ／ｃｍ、蒸気圧３．７Ｔｏｒｒ）：３２．７ｇ
【０２４７】
また別途、下記成分配合にて混合してクリアーレジストを作製した。
〈クリアーレジスト配合〉
バインダー
下記式（１１）で表される繰り返し単位を有するアクリル系樹脂：４．０ｇ
エチレン性化合物
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート：４．０ｇ
光重合開始剤
２−（２−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体：０．４ｇ
４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン：０．２ｇ
２−メチルベンゾチアゾール：０．４ｇ
界面活性剤
住友３Ｍ社製ＦＣ４３０：０．０２３ｇ
溶剤
プロプレングリコールモノメチルエーテルアセテート：５０．０ｇ
【０２４８】
【化１５】
0004725122.tif 000016
【０２４９】
上記顔料分散液とクリアーレジストとを混合し、攪拌均一化したのち、粒子径０．５ｍｍのジルコニアビーズ３００ｇを加え、ペイントコンディショナーで５時間振とうして分散処理した後、濾過して均一なカラーレジストを得た。このカラーレジストのレオロジー特性をレオメトリクス社製レオメーターで測定したところ、ずり速度が１０３ｓ−１以下での定常粘度が４．１ｍＰａ・ｓで、ずり速度が１０３ｓ−１以上におけるべき乗則指数が０．８であった。また表面張力値を協和界面科学製界面張力計にて測定したところ、２６．０ｄｙｎｅ／ｃｍであった。
【０２５０】
（実施例２）
実施例１のカラーレジスト作製において、ペイントコンディショナーの振とう時間を８時間とした以外は全く同様の手順でカラーレジストを調製した。このカラーレジストのレオロジー特性をレオメトリクス社製レオメーターで測定したところ、ずり速度が１０３ｓ−１以下での定常粘度が４．６ｍＰａ・ｓで、ずり速度が１０３ｓ−１以上におけるべき乗則指数が０．６であった。また表面張力値を協和界面科学製界面張力計にて測定したところ、２６．０ｄｙｎｅ／ｃｍであった。
【０２５１】
（比較例１）
実施例１のカラーレジスト作製において、ペイントコンディショナーの振とう時間を１０時間とした以外は全く同様の手順でカラーレジストを調製した。このカラーレジストのレオロジー特性をレオメトリクス社製レオメーターで測定したところ、ずり速度が１０３ｓ−１以下での定常粘度が５．４ｍＰａ・ｓで、ずり速度が１０３ｓ−１以上におけるべき乗則指数が０．４であった。また表面張力値を協和界面科学製界面張力計にて測定したところ、２６．０ｄｙｎｅ／ｃｍであった。
【０２５２】
（比較例２）
実施例１のクリアーレジスト作製において、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートの添加量を２７ｇとした以外は全く同様の手順でカラーレジストを調製した。このカラーレジストのレオロジー特性をレオメトリクス社製レオメーターで測定したところ、ずり速度が１０３ｓ−１以下での定常粘度が５．８ｍＰａ・ｓで、ずり速度が１０３ｓ−１以上におけるべき乗則指数が０．５であった。また表面張力値を協和界面科学製界面張力計にて測定したところ、２６．３ｄｙｎｅ／ｃｍであった。
【０２５３】
（比較例３）
比較例１のクリアーレジスト作製において、界面活性剤ＦＣ４３０の添加量を０．０７ｇとした以外は全く同様の手順でカラーレジストを調製した。このカラーレジストのレオロジー特性をレオメトリクス社製レオメーターで測定したところ、ずり速度が１０３ｓ−１以下での定常粘度が５．４ｍＰａ・ｓで、ずり速度が１０３ｓ−１以上におけるべき乗則指数が０．４であった。また表面張力値を協和界面科学製界面張力計にて測定したところ、２４．２ｄｙｎｅ／ｃｍであった。
【０２５４】
[評価試験]
実施例１，２および比較例１〜３で調製したカラーレジストを用いて、以下のダイコート塗布性の評価試験を行い、結果を表１に示した。
【０２５５】
カラーレジストを、図１（ａ）に示すような突起付きシム１を、図１（ｂ）に示す如く組み込んだ５５０ｍｍ幅のスリットダイ２の吐出口２ａより吐出させ、塗布速度１００ｍｍ／s、塗布ギャップ１００μｍ、ウェットの塗布厚み１５μｍの条件で、ガラス基板３にカラーレジスト４を枚葉塗布した。
【０２５６】
このとき、シム１の突起部１ａに起因した筋状の膜厚ムラ５の変動を調べた。また、塗布基板の塗布開始部における筋状の微細なムラ発生を、Ｎａランプでのマクロ観察にて評価した。
【０２５７】
なお、前記塗膜を減圧乾燥装置にて０．５Ｔｏｒｒ×６０秒間処理した後、ホットプレートで９０℃、１分間プリベークした。次に、ＵＶ露光装置で１００ｍｊ／ｃｍ２照射して光硬化し、コンベクションオーブンで２３０℃、１時間処理した。これにより得られた塗布膜の乾燥膜厚は表１に示す通りであった。
【０２５８】
【表１】
0004725122.tif 000017
【０２５９】
表１の結果より、本発明の硬化性樹脂組成物はダイコートでのスリットノズル幅方向の吐出ムラによって生じる筋状ムラ欠陥の発生の問題がなく、ダイコート塗布性に優れることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０２６０】
【図１】図１（ａ）はカラーレジストの評価試験に用いたシムを示す平面図であり、図１（ｂ）はこのシムを取り付けたスリットダイによる塗布状態を示す斜視図である。
【符号の説明】
【０２６１】
１  シム
２  スリットダイ
３  ガラス基板
４  カラーレジスト
５  筋ムラ
【図１】
0004725122.tif 000018