(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムに、少なくとも剥離層、装飾層、保護層、接着層を有する転写層を積層してなる転写箔において、
前記保護層は、酸化チタンと酸化ケイ素を含有しており、
前記接着層は、アクリル酸エチル／メタクリル酸メチル共重合樹脂中に３種類以上の粒径の異なる無機化合物を含有し、かつ該無機化合物のうち少なくとも１種類の粒径の平均が０．１〜０．５μｍで、また、少なくとも他の１種類の粒径の平均が２〜８μｍの無機化合物である、
ことを特徴とする転写箔。
【請求項２】
前記の接着層中に２種類以上の組成の異なる無機化合物を含有する請求項１に記載の転写箔。
【請求項３】
前記粒径の平均が０．１〜０．５μｍの無機化合物が、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、硫酸バリウム、カオリン、クレーから選ばれることを特徴とする請求項１に記載の転写箔。
【請求項４】
前記粒径の平均が２〜８μｍの無機化合物がナノ粒子の集合体であることを特徴とする請求項１に記載の転写箔。
【請求項５】
前記ナノ粒子の集合体が酸化ケイ素またはガラスビーズであることを特徴とする請求項４に記載の転写箔。
【請求項６】
前記の接着層中にポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン、アクリル樹脂、エチレン、酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂を、接着層の樹脂全体の１０〜５０重量％の割合で添加したことを特徴とする請求項１または２に記載の転写箔。
【請求項７】
前記の装飾層が、ホログラムを有することを特徴とする請求項１に記載の転写箔。
【請求項８】
前記のホログラムが金属層を有するホログラムであることを特徴とする請求項７に記載の転写箔。
【請求項９】
請求項１乃至請求項８のいずれかに記載された転写箔を紙に転写して形成したことを特徴とする被転写物。
【請求項１０】
前記の紙が、画像層を有する紙であることを特徴とする請求項９に記載の被転写物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材フィルムに、少なくとも剥離層、装飾層、接着層を有する転写層を積層してなる転写箔に関する。
【背景技術】
【０００２】
基材フィルムに、少なくとも剥離層、装飾層、接着層を有する転写層を積層してなる転写箔は知られており、これらの転写箔は基材フィルム側から加熱、加圧して接着層を被転写物に転写した後、基材フィルムを剥離して転写を行うよう構成されている。
この様な転写箔を用いて、紙質材料面への転写を行う場合、紙質材料の表面は紙繊維が折り重なった状態、つまり樹脂表面と比較すると均一ではないことから、転写層と紙質材料との接着性は乏しい。
また、紙質材料は多孔質であることから、転写時に加熱溶融した接着層が紙質材料中に浸透してしまい、接着不良を引き起こす場合がある。
この様な欠点に対応するため、接着層の塗布量を多くすることが行われるが、その場合には、保存の際の転写箔ロールのブロッキングや、転写時における転写箔エッジ部分でのバリ発生（箔切れ不良）という問題が生じる。
また、転写箔を、被転写体として樹脂に転写した場合には、被転写体である樹脂が装飾層の保護層の役割を果たすが、一方、転写箔を紙質材料に転写した場合は、紙質材料は樹脂とは異なり液体を透過し易く、紙質材料側から浸入した水、アルコール、または、酸などの液体による装飾層の劣化が問題となる（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特許第３１４０８２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、転写箔を紙質材料のような多孔質材料表面へ転写した場合でも、接着性が維持でき、保管時の転写箔ロールのブロッキングが生じることなく、箔切れが良好な転写箔を提供するものである。
また、本発明の課題は、転写箔の接着層と装飾層の間に保護層を設けることによって、装飾層の耐性を改善した転写箔を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
請求項１に記載の発明は、基材フィルムに、少なくとも剥離層、装飾層、保護層、接着層を有する転写層を積層してなる転写箔において、
前記保護層は、酸化チタンと酸化ケイ素を含有しており、
前記接着層は、アクリル酸エチル／メタクリル酸メチル共重合樹脂中に３種類以上の粒径の異なる無機化合物を含有し、かつ該無機化合物のうち少なくとも１種類の粒径の平均が０．１〜０．５μｍで、また、少なくとも他の１種類の粒径の平均が２〜８μｍの無機化合物である、
ことを特徴とする転写箔である。
【０００５】
請求項２に記載の発明は、前記の接着層中に２種類以上の組成の異なる無機化合物を含有する請求項１に記載の転写箔である。
【０００６】
請求項３に記載の発明は、前記粒径の平均が０．１〜０．５μｍの無機化合物が、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、硫酸バリウム、カオリン、クレーから選ばれることを特徴とする請求項１に記載の転写箔である。
【０００７】
請求項４に記載の発明は、前記粒径の平均が２〜８μｍの無機化合物がナノ粒子の集合体であることを特徴とする請求項１に記載の転写箔である。
【０００８】
請求項５に記載の発明は、前記ナノ粒子の集合体が酸化ケイ素またはガラスビーズであることを特徴とする請求項４に記載の転写箔である。
【０００９】
請求項６に記載の発明は、前記の接着層中にポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン、アクリル樹脂、エチレン、酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂を、接着層の樹脂全体の１０〜５０重量％の割合で添加したことを特徴とする請求項１または２に記載の転写箔である。
【００１０】
請求項７に記載の発明は、前記の装飾層が、ホログラムを有することを特徴とする請求項１に記載の転写箔である。
【００１１】
請求項８に記載の発明は、前記のホログラムが金属層を有するホログラムであることを特徴とする請求項７に記載の転写箔である。
【００１２】
請求項９に記載の発明は、請求項１乃至請求項８のいずれかに記載された転写箔を紙に転写して形成したことを特徴とする被転写物である。
【００１３】
請求項１０に記載の発明は、前記の紙が、画像層を有する紙であることを特徴とする請求項９に記載の被転写物である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の転写箔では、３種類以上の粒径の異なる無機化合物を接着層に含有することによって、接着層の厚みを一定でなくしたことで、転写箔をロール状に保存する場合にもブロッキングを生じること無く、優れた保存性を発揮するものである。
また、接着層の厚みを一定でなくしたことと、接着層に組成の異なる無機化合物を添加したことで、箔切れを向上させることが可能となる。
また、接着層に使用する樹脂を、メタクリル酸メチルのモル数を１００とした場合、アクリル酸エチルの配合がモル数で２５０〜４００となる共重合樹脂とし、その樹脂に前記の無機化合物を添加することにより、特に紙質材料への転写に際して、従来の転写箔よりも良好な接着性を有するようになった。
また、接着層と装飾層の間に酸化チタンと酸化ケイ素を含有する保護層を設けることにより、転写箔を紙質材料に転写した際の装飾層の耐性の向上が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の転写箔について、その実施形態の一例を図１、図２、および、図３に基づいて説明するが、これに限定されるものではない。
【００１７】
まず、基材２の表面に剥離層４を形成する（図１（ａ））。
【００１８】
基材２の材料としては、剥離層４との剥離性、耐熱性を有するものであればよく、ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルや、ポリプロピレン等を用いることができる。
また、基材２の厚みとしては５〜２００μｍが好ましく、さらには、１５〜２０μｍが好ましい。
【００１９】
剥離層４の材料としては、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、繊維素系樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂などを用いることができ、特に、透明性が高いポリメタクリル酸メチルを用いるのが好ましい。
また、必要に応じてワックス等を使用することができる。
剥離層４の厚さとしては１０μｍ以下が好ましく、さらには、１〜３μｍが好ましい。
また、剥離を容易ならしめる効果と、剥離層４上に形成される装飾層５を保護する効果を得るため、剥離層４は２層以上に積層してもよい。
【００２０】
剥離層４の塗工方法としては、ロールコート法、グラビアコート法、ワイヤーバーコート法、エアーナイフコート法などの方法を用いることできる。
【００２１】
次に、剥離層４上に装飾層５を形成する（図１（ｂ））。
【００２２】
前記の装飾層５は、転写箔の装飾性を向上するために設けられるものであり、通常のインキにより模様、絵柄、図柄等を施した模様層、或いはインキによるベタ印刷層、或いは金属蒸着層、部分金属蒸着層、回折構造を形成したホログラム層、透明着色層等の、各層単独あるいはこれらの層の２層以上から成る。
【００２３】
次に、装飾層５上に接着層６を形成する（図１（ｃ））。
【００２４】
接着層６の材料としては、アクリル酸エチルとメタクリル酸メチルとの共重合樹脂を用いることができ、メタクリル酸メチルのモル数を１００とした場合、アクリル酸エチルの配合がモル数で２５０〜４００であることが好ましい。
また、添加する無機化合物の種類と量によっては、無機化合物の樹脂中への分散が困難な場合もあるが、その場合は、これらの樹脂の他に、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン、アクリル樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂を、接着層の樹脂全体の１０〜５０重量％の割合で添加すると分散が容易に行える。
【００２５】
接着層６に含有される無機化合物は、３種類以上の粒径の異なる無機化合物で、これらのうち少なくとも１種類の粒径の平均が０．１〜０．５μｍの無機化合物で、２種類以上の組成の異なる無機化合物であることが好ましい。
【００２６】
接着層６に含有される粒径の平均が０．１〜０．５μｍの無機化合物として、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、硫酸バリウム、カオリン、クレー等を用いることができる。
【００２７】
また、少なくとも１種類の無機化合物は、ナノ粒子の集合体で、粒径の平均が２〜８μｍの不定形粒子であることが好ましい。
粒径の平均が２〜８μｍの無機化合物としては、酸化ケイ素、ガラスビーズ等を用いることができる。
【００２８】
また、接着層６に粒径の平均が２〜８μｍの無機化合物を添加することで、無機化合物をきっかけとして、接着層が破断され易くなり、粒径の平均が０．１〜０．５μｍの無機化合物のみと比較すると、転写時の箔切れが良好となる。
【００２９】
また、接着層６に粒径の平均が２〜８μｍの無機化合物を添加することで、転写箔を紙質材料に転写した場合、紙質材料表面の多孔質の穴を粒径の平均が２〜８μｍの無機化合物が埋めて、転写時に溶融した接着層の樹脂、および、粒径の平均が０．１〜０．５μｍの無機化合物の紙質材料中への過度の浸透により起こる接着不良を防ぐことができる。
【００３０】
ここで、接着層６に粒径の平均が２〜８μｍの無機化合物を用いることで、転写時の転写層表面の平滑性が不良となる恐れがある。
転写箔を紙質材料に転写した場合、無機化合物の凹凸は、紙質材料の多孔質や、繊維が折り重なった形状によるクッション性に吸収されて平滑性不良とはならないが、無機化合物が装飾層を傷つける恐れがある。
粒径の平均が２〜８μｍの無機化合物をナノ粒子の集合体にすることによって、転写時の衝撃を吸収して装飾層が傷つかないようにすることができる。
【００３１】
図２に示す転写箔は、装飾層５と接着層６の間に、装飾層の保護層７を有するものである。
装飾層５に金属蒸着層、部分金属蒸着層が用いられ、これらの層が接着層と隣接している場合、耐水性が問題となる。
本発明転写箔が、紙質材料に転写された場合、水や水蒸気は容易に、金属蒸着層や部分金属蒸着層に到達する。
金属蒸着層や部分金属蒸着層に用いられる金属は酸化によって変色が起こり、水や水蒸気によってこの変色は促進される。
それに対して、装飾層５と接着層６の間に装飾層の保護層７を設けることによって、装飾層５の耐水性を向上させることが可能になる。
【００３２】
保護層７には架橋性の樹脂を用いることができ、架橋剤としてはイソシアナート基、エポキシ基、アミノ基を有するものを用いることができる。
また、水や水蒸気は、アルカリ性や酸性を呈する場合があり、保護層７に酸化チタンと酸化ケイ素を含有することによって十分な耐性を得ることができる。
酸化チタンは、粒径の平均が０．１〜０．３μｍで、好ましくは、粒径の平均が０．２μｍの不定形粒子を用いることができる。
酸化ケイ素は、粒径の平均が０．１〜０．２μｍで、好ましくは、粒径の平均が０．１μｍの粒子を用いることができる。
【００３３】
図１に示した転写箔は、紙質材料に転写された場合、溶剤、例えば、トルエン、エタノール、メチルエチルケトン、イソプロパノール等は、紙質材料側から装飾層５に容易に到達する。
装飾層５を形成する絵柄層、ベタ印刷層、回折格子を形成したホログラム層などは、これらの溶剤を希釈溶剤として用いて形成されるので、形成した後も、前記の溶剤に対する耐性が低い。
これに対して、装飾層５と接着層６の間に、装飾層５の保護層７を設けることによって、装飾層５の耐溶剤性を向上させることが可能になる。
装飾層５の保護層７は、１層に限らず２層以上積層することも可能であり、図３に示す転写箔の装飾層５の保護層７と接着層６の接着強度が弱い場合などは、装飾層５の保護層７と接着層６の間にアンカー層８を設けることができる。
【００３４】
以下、実施例による本発明を具体的に説明するが、本発明は係る実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００３５】
まず、厚み１９μｍの透明ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの表面に、下記組成物から成る透明インキを塗布・乾燥後に膜厚が１μｍとなるように剥離層Ａを形成した。
【００３６】
剥離層Ａインキ組成物
・ポリメタクリル酸メチル    ２９重量％
・ポリエチレンパウダー        １重量％
・トルエン                  ４０重量％
・メチルエチルケトン        ３０重量％
【００３７】
次に、下記組成物から成る透明インキを塗布・乾燥後に膜厚が１μｍとなるように剥離層Ｂを形成した。
【００３８】
剥離層Ｂインキ組成物
・アクリル樹脂              ３５重量％
・トリレンジイソシアナート    ５重量％
・トルエン                  ４０重量％
・メチルエチルケトン        ２０重量％
【００３９】
次に、下記組成物から成るインキを塗布して、１５０℃１０秒間の焼付け乾燥後の膜厚が１μｍとなるように回折構造形成層を形成し、さらに、ロールエンボス法によりＯｐｔｉｃａｌ（ｌｙ）  ｖａｒｉａｂｌｅ  ｄｅｖａｉｃｅレリーフパターンを形成し、その後に真空蒸着法にてアルミニウムを５０ｎｍの膜厚と成るように形成した。
【００４０】
装飾層インキ組成物
・ニトロセルロース          ２０重量％
・ポリビニルピロリドン      １５重量％
・ウレタン樹脂                ５重量％
・トルエン                  ３０重量％
・メチルエチルケトン        ２０重量％
・イソプロピルアルコール    １０重量％
【００４１】
次に、下記組成物からなるインキをパターン印刷し、乾燥後の膜厚が１μｍとなるように形成した。
【００４２】
保護層インキ組成物
・ポリ酢酸ビニル                      １３重量％
・ヘキサメチレンジイソシアネート        ２重量％
・酸化チタン                            ３重量％
・酸化ケイ素                            ２重量％
・トルエン                            ４０重量％
・メチルエチルケトン                  ４０重量％
【００４３】
次に、５０℃に加熱された１．５Ｎの水酸化ナトリウム溶液が入った浴槽に１０秒間浸漬して、アルミニウムをエッチングしたのち、０．１Ｎの塩酸溶液にて中和し、その後水洗・乾燥を行って部分金属蒸着層、回折構造を形成した層を有する装飾層および、部分金属蒸着層を保護する耐水性の樹脂層である装飾層の保護層を形成した。
【００４４】
最後に、下記組成物から成るインキを塗布して、乾燥後の膜厚の平均が５．５μｍとなるように接着層を形成して転写箔を得た。
【００４５】
接着層インキ組成物
・アクリル酸エチル／メタクリル酸メチル共重合樹脂（モル比１００／３０）１０重量％
・塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂                                    １０重量％
・酸化ケイ素（平均粒径３μｍ）                                          ５重量％
・酸化ケイ素（平均粒径０．１μｍ）                                      ２重量％
・硫酸バリウム                                                          ３重量％
・トルエン                                                            ４０重量％
・メチルエチルケトン                                                  ３０重量％
【００４６】
＜比較例１＞
接着層の酸化ケイ素（平均粒径３μｍ）を添加しなかった以外は、実施例１と同様に転写箔を形成して、転写性（箔切れ）および密着性を調べた。
実施例１の転写箔と、実施例２の転写箔を同条件で紙に転写したところ、転写性が実施例１と比較して比較例１では低下していた。
【００４７】
また、実施例１の転写箔と実施例２の転写箔を同条件で紙に転写した後、それぞれをエポキシ樹脂に包埋後、ウルトラミクロトームにて断面出しをして光学顕微鏡にて観察を行ったところ、実施例１では接着層の最も薄い部分が１μｍに対して、比較例１では接着層の最も薄い部分が０．５μｍ未満と、実施例１と比較すると比較例１の接着層の厚みは少なく、密着性は低下していた。
【００４８】
また、実施例１の転写箔の接着層表面と、比較例１の転写箔の接着層表面を走査電子顕微鏡で観察したところ、比較例１と比較して実施例１は明らかに凹凸が大きく、これらの転写箔をロールの状態で保存したところ、実施例１は比較例１と比較するとブロッキングが起こり難かった。
【００４９】
＜比較例２＞
保護層の酸化チタンと酸化ケイ素を添加せず、硫酸バリウムを５重量％添加した以外は、実施例１と同様に転写箔を形成して、装飾層の耐水性と耐溶剤性を調べた。
実施例１の転写箔と比較例２の転写箔を同条件で紙に転写した後、それぞれを１００℃の蒸留水中に３０分間浸漬した後の転写箔を観察したところ、比較例２では実施例１と比較して白濁、アルミ光沢の消失が多く認められ、実施例１は比較例２よりも耐水性が高いことが確認された。
【００５０】
また、実施例１の転写箔と比較例２の転写箔を同条件で紙に転写した後、エタノールに浸漬した後の転写箔を観察したところ、比較例２では実施例１と比較して白濁、アルミ光沢の消失、発泡が多く認められ、実施例１は比較例２よりも耐溶剤性が高いことが確認された。
【００５１】
＜比較例３＞
接着層の硫酸バリウムを添加しなかった以外は、実施例１と同様に転写箔を形成して、転写性（箔切れ）を調べた。
実施例１の転写箔と、比較例３の転写箔を同条件で紙に転写したところ、転写性が実施例１と比較して比較例３では低下していた。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の転写箔は、紙基材に対しての優れた転写安定性と、紙転写後に優れた耐性を示すことから、様々な紙製品、例えば、カートン、包装紙、玩具、文房具などの転写箔として利用できる。
また、印刷の他に金属薄膜やホログラムなど様々なデザイン設計が可能なことから、有価証券、商品券、認証マーク、紙幣、宝くじ、パスポート、会員券、航空券などの偽造防止用転写箔として利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】本発明転写箔の１例を示す断面図
【図２】本発明転写箔の他の例を示す断面図
【図３】本発明転写箔のその他の例を示す断面図
【符号の説明】
【００５４】
１    転写箔
２    基材
３    転写層
４    剥離層
５    装飾層
６    接着層
７    装飾層の保護層
８    アンカー層
【図１】
0004788210.tif 000002
【図２】
0004788210.tif 000003
【図３】
0004788210.tif 000004