(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真感光体、クリーニング手段、並びに帯電手段、露光手段、及び現像手段から選ばれる１つ以上の手段が一体となるプロセスカートリッジであって、該電子写真感光体の感光層中に下記式（２）〜（８）で表される電荷輸送物質の群から選ばれる少なくとも１つの電荷輸送物質を有し、該クリーニング手段にクリーニングブレードを用いることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【化１】
0004726716.tif 000022
【請求項２】
電子写真感光体、クリーニング手段、並びに帯電手段、露光手段、及び現像手段から選ばれる１つ以上の手段が一体となるプロセスカートリッジであって、該電子写真感光体の感光層中に下記式（Ａ−１）〜（Ａ−３）で表される電荷輸送物質の群から選ばれる少なくとも１つの電荷輸送物質を有し、該クリーニング手段にクリーニングブレードを用いることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【化２】
0004726716.tif 000023
【請求項３】
請求項１又は２に記載のプロセスカートリッジが搭載された画像形成装置。
【請求項４】
電子写真感光体並びに帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段、及び転写手段を備えた画像形成装置であって、該電子写真感光体が下記式（２）〜（８）で表される電荷輸送物質の群から選ばれる少なくとも１つの電荷輸送物質を有し、該クリーニング手段にクリーニングブレードを用いることを特徴とする画像形成装置。
【化１】
0004726716.tif 000024
【請求項５】
電子写真感光体並びに帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段、及び転写手段を備えた画像形成装置であって、該電子写真感光体が下記式（Ａ−１）〜（Ａ−３）で表される電荷輸送物質の群から選ばれる少なくとも１つの電荷輸送物質を有し、該クリーニング手段にクリーニングブレードを用いることを特徴とする画像形成装置。
【化２】
0004726716.tif 000025
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロセスカートリッジ及び、レーザープリンタ、複写機、ファクシミリ等の画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プロセスカートリッジ着脱方式の画像形成装置は、画像形成のための全工程機器のうち特定の機器、例えば像担持体（電子写真感光体・静電記録誘電体等）、帯電装置、現像装置、クリーニング装置等について、それら全体を一括して画像形成装置本体に対して着脱自在なユニット体として、共通のハウジングに所定の相互位置関係をもってまとめて組み付けた構成となっている。
【０００３】
画像形成装置を上記のようなカートリッジ着脱方式とすることにより、画像形成装置の保守性、サービス性等が向上する。例えば、現像色等機能を異にする複数のカートリッジを準備しておき、所望機能のカートリッジを画像形成装置本体に取り替え的に装着使用することにより、画像形成装置を多機能的に利用することが可能になる等の利点がある。
【０００４】
一方、画像形成装置に用いる像担持体としては、電荷発生物質及び電荷輸送物質を含有している有機電子写真感光体（ＯＰＣ）が、無公害、低コスト等の理由より広く実用化されている。電荷輸送物質としては、正孔輸送物質、電子輸送物質等が知られているが、正孔輸送物質を用いた場合は、負帯電プロセスが不可欠となり、オゾンの発生等により感光体を劣化させるという問題があり、電子輸送物質を用いた場合は、正孔輸送物質と比較してキャリア移動度が低いという問題が残っていた。係る電子輸送物質の問題を解決する為に、特許文献１又は特許文献２に特定の電子輸送物質を用いることが提案されているが、バインダー樹脂との相溶性という問題が残っている。電子輸送物質の多くはキャリア移動度が低く、一方キャリア移動度がやや高い化合物は、バインダー樹脂との相溶性が良くないために、電子輸送層の膜質が悪くなり、電子写真特性に問題があった。
【特許文献１】特開平１−２０６３４９号公報
【特許文献２】特開平５−１４２８１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、画像形成装置の保守性、サービス性等が良好であり、得られる画像が高品質であり、高耐久なプロセスカートリッジを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は上記課題を解決するために、下記構成を有する。
（１）電子写真感光体、クリーニング手段、並びに帯電手段、露光手段、及び現像手段から選ばれる１つ以上の手段が一体となるプロセスカートリッジであって、該電子写真感光体の感光層中に下記式（２）〜（８）で表される電荷輸送物質の群から選ばれる少なくとも１つの電荷輸送物質を有し、該クリーニング手段にクリーニングブレードを用いることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【化１】
0004726716.tif 000002
【０００７】
（２）電子写真感光体、クリーニング手段、並びに帯電手段、露光手段、及び現像手段から選ばれる１つ以上の手段が一体となるプロセスカートリッジであって、該電子写真感光体の感光層中に下記式（Ａ−１）〜（Ａ−３）で表される電荷輸送物質の群から選ばれる少なくとも１つの電荷輸送物質を有し、該クリーニング手段にクリーニングブレードを用いることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【化２】
0004726716.tif 000003
【０００９】
（３）前記（１）又は（２）に記載のプロセスカートリッジが搭載された画像形成装置。
（４）電子写真感光体並びに帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段、及び転写手段を備えた画像形成装置であって、該電子写真感光体が下記式（２）〜（８）で表される電荷輸送物質の群から選ばれる少なくとも１つの電荷輸送物質を有し、該クリーニング手段にクリーニングブレードを用いることを特徴とする画像形成装置。
【化１】
0004726716.tif 000004
（５）電子写真感光体並びに帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段、及び転写手段を備えた画像形成装置であって、該電子写真感光体が下記式（Ａ−１）〜（Ａ−３）で表される電荷輸送物質の群から選ばれる少なくとも１つの電荷輸送物質を有し、該クリーニング手段にクリーニングブレードを用いることを特徴とする画像形成装置。
【化２】
0004726716.tif 000005
【発明の効果】
【００１０】
本発明のプロセスカートリッジは、画像形成装置に脱着可能であり、本発明に用いる感光体が繰返しの使用にわたっても優れた静電安定性及び化学安定性を示し、加えて本発明のプロセスカートリッジを装着した画像形成装置は繰返しの使用にわたっても安定して高画質な画像が得られるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明に用いる電子写真感光体とは、導電性支持体に、少なくとも感光層を有し、係る感光層に、下記式（１）又は式（Ａ）で表される電荷輸送物質を有する電子写真感光体である。下記式（１）又は式（Ａ）で表される電荷輸送物質は、バインダー樹脂との相溶性も良好であり、同時にキャリア移動度が高い電子輸送材料である。
バインダー樹脂との相溶性が良好なことで感光層が緻密になり、膜削れが少ない電子写真感光体となる。
【化４】
0004726716.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基からなる群より選ばれる基を表し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、水酸基、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基からなる群より選ばれる基を表す。）
【００１２】
【化５】
0004726716.tif 000007
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基からなる群より選ばれる基を表し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、水酸基、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基からなる群より選ばれる基を表し、ｎは繰り返し単位であり、１から１００までの整数を表す。）
【００１３】
本発明に用いる導電性支持体としては、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金、鉄等の金属、酸化スズ、酸化インジウム等の酸化物を蒸着又はスパッタリングによりフィルム状又は円筒状のプラスチック又は紙等に被覆したもの等が例示でき、更に詳しくはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板又はそれらをＤｒａｗｉｎｇ  Ｉｒｏｎｉｎｇ法、Ｉｍｐａｃｔ  Ｉｒｏｎｉｎｇ法、Ｅｘｔｒｕｄｅｄ  Ｉｒｏｎｉｎｇ法、Ｅｘｔｒｕｄｅｄ  Ｄｒａｗｉｎｇ法、切削法等の工法により素管化後、切削、超仕上げ、研磨等により表面処理した管等を使用することが例示できる。
【００１４】
本発明に用いられる電子写真感光体には、接着性が優れる、モワレの防止性が優れる、感光層を含む上層の塗工性が優れる、残留電位の低減性が優れる、導電性支持体からの電荷注入の防止性が優れる等の点で導電性支持体と感光層との間に下引き層を設けることが好ましい。
【００１５】
該下引き層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に溶剤を用いて感光層を塗布することを考慮すると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂であることが好ましく、具体的には、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が例示できる。また、下引き層には、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物、又は金属硫化物、金属窒化物等の微粉末を含有させることも例示できる。該下引き層は、後述の感光層と同様の塗工法及び溶媒を用いて塗工することが例示できる。
【００１６】
該下引き層の膜厚は０．１〜１０μｍが適当であり、更に好ましくは１〜５μｍである。
更に該下引き層としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用して、ゾル−ゲル法等により形成した金属酸化物層も有用であることが例示できる。更に、アルミナを陽極酸化により設けた層、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物、酸化ケイ素、酸化スズ、酸化チタン、ＩＴＯ、セリア等の無機物を真空薄膜作製法にて設けた層も良好に使用できることが例示できる。
【００１７】
本発明に用いる電子写真感光体の感光層としては、単一の層中に電荷発生物質及び電荷輸送物質を含有する単層型感光層、電荷発生物質を含有する電荷発生層及び電荷輸送物質を含有する電荷輸送層をこの順に積層させた積層型感光層を例示することができる。
【００１８】
該積層型感光層の各層構成の例について以下に詳述する。
電荷発生層とは電荷発生物質を含有する層であり、必要に応じてバインダー樹脂を用いることが例示できる。
【００１９】
本発明に用いられる電荷発生物質としては、特に限定されるものではないが特開平９−１６０２６９号公報に記載されているアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料が例示でき、その中でもフタロシアニン系顔料が本件発明に必要な諸特性の面から特に好ましく、中心金属としてチタンを有するチタニルフタロシアニンが感度が高い感光層とすることが出来、電子写真装置として小型化と高速化をはかることが可能となる点でより好ましく、更に好ましくは各種の結晶形のうち、ブラッグ角２θの２７．２°に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニンが特に優れた感度特性を示し、良好に使用される。特に、特開２００１−１９８７１号公報に記載されている２７．２°に最大回析ピークを有し、更に９．４゜、９．６゜、２４．０゜に主要なピークを有し、かつ最も低角側の回析ピークとして７．３°にピークを有し、該７．３゜のピークと９．４゜のピークの間にピークを有さないチタニルフタロシアニンを用いることで、高感度を失うことなく、繰り返し使用しても帯電性の低下を生じない安定した電子写真感光体を得ることができる。
【００２０】
更に、平均粒子サイズが０．６０μｍ以下であるチタニルフタロシアニン結晶であることによって、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下を生じない安定な電子写真感光体を得ることができ、更に地肌汚れ特性が著しく改善できることが例示できる。
【００２１】
該電荷発生層に必要に応じて用いられるバインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート（ピスフェノールＡ型、ビスフェノールＺ型等）、ポリアリレート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドを例示できる。これらのバインダー樹脂は、単独でも２種以上の混合物として用いることも例示できる。
更に、必要に応じて電荷輸送物質を添加することも例示できる。
【００２２】
該電荷発生層を形成する方法としては、溶液分散系からのキャスティング法が好ましい。キャスティング法によって電荷発生層を設けるには、上述した電荷発生物質を、必要ならばバインダー樹脂と共にテトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノン等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミル等により分散し、分散液を適度に希釈して塗布すればよい。塗布は、浸漬塗工法、スプレーコート法、ビードコート法等により行うことが例示できる。
以上のようにして設けられる電荷発生層の膜厚は、通常は０．０１μｍ〜５μｍ、好ましくは０．１μｍ〜２μｍである。
【００２３】
本発明に用いる電荷輸送層としては、後述する式（１）又は式（Ａ）で表される電荷輸送物質とバインダー樹脂の混合物を適当な溶剤に溶解又は分散し、これを塗布、乾燥することにより形成することが例示できる。
【００２４】
該電荷輸送層のバインダー樹脂として用いることのできる高分子化合物としては、ポリスチレン、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート（ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＺ型）、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂等の熱可塑性又は熱硬化性樹脂が例示できる。電荷輸送層が最外層となる層構成を用いる場合、耐磨耗性の点でポリカーボネート（ビスフェノールＺ型）が好ましい。
【００２５】
該バインダー樹脂は、単独若しくは２種以上の混合物として、又はそれらの原料モノマー２種以上からなる共重合体として、更に電荷輸送物質と共重合化して用いることが例示できる。
更に、電荷輸送層の環境変動に対する安定性確保させる目的として、電気的に不活性な高分子化合物を用いる場合には、例えばポリエステル、ポリカーボネート（ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＺ型等）、アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル／スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／アクリロニトリル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等が好ましい。該電気的に不活性な高分子化合物とは、トリアリールアミン構造のような光導電性を示す化学構造を含まない高分子化合物を例示できる。該高分子化合物を添加剤としてバインダー樹脂と併用する場合、光減衰感度の制約から、その添加量は５０ｗｔ％以下とすることが好ましい。
【００２６】
本発明においては電荷輸送物質としては、後述する式（１）又は式（Ａ）で表される電荷輸送物質を用いることが必須であるが、これに加えて公知の電荷輸送物質、即ち電子輸送物質（アクセプター）、正孔輸送物質（ドナー）を併用することも例示できる。
該電子輸送物質としては、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド等の電子受容性物質が例示できる。該電子輸送物質は、単独でも２種以上の混合物として用いることが例示できる。
【００２７】
該正孔輸送物質としては、電子供与性物質が好ましく用いられ、具体的にはオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリルアントラセン）、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体等が例示できる。該正孔輸送物質は、単独でも２種以上の混合物として用いることが例示できる。
該電荷輸送物質の添加量は樹脂成分１００重量部に対して４０〜２００重量部、好ましくは感度が高い感光体が得られるという点で７０〜１５０重量部であることが例示できる。
【００２８】
該電荷輸送層の膜厚は、１５〜４０μｍ程度が適当であり、好ましくは１５〜３０μｍ程度、解像力が要求される場合、２５μｍ以下が好ましい。
該電荷輸送層の塗工方法としては浸漬法、スプレー塗工法、リングコート法、ロールコータ法、グラビア塗工法、ノズルコート法、スクリーン印刷法等が例示できる。
【００２９】
該塗工方法に用いる電荷輸送層塗工液を調製する際に使用できる分散溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチルセロソルブ等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族類、クロロベンゼン、ジクロロメタン等のハロゲン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等を例示できる。該分散溶媒は単独として又は混合して用いることが例示できる。
【００３０】
更に、必要により、電荷輸送層中に酸化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤等の低分子化合物及びレベリング剤を添加することも例示できる。該低分子化合物は単独又は２種以上の混合物として用いることが例示できる。該低分子化合物の使用量は、高分子化合物１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは０．１〜２０重量部、レベリング剤の使用量は、高分子化合物１００重量部に対して０．００１〜５重量部程度が好ましい。
【００３１】
また本発明において、感光層中に式（Ｂ）で表される電荷輸送物質を加えることにより、感光層を更に緻密にできるため膜削れが更に少なくなる。更にガスバリアー性が向上し、帯電器などで発生する酸化性ガスによる感光体劣化を防ぐことができる。また成膜時における収縮が緩和されるため、アルミ蒸着したＰＥＴシートやニッケルベルトなどのフレキシブルなシートを支持体とした場合、一般にカールと称される反りを減少させることが可能となり、クラックなどの感光体欠陥の発生を防ぐことができる。
【００３２】
これは、式（Ｂ）で表される電荷輸送物質が低分子であるため、感光層中で可塑剤のような働きをするためであるが、式（Ｂ）で表される電荷輸送物質は電子輸送能を持ち、また式（１）及び式（Ａ）で表される電荷輸送物質のモノマーであるため、残留電位などの副作用もほとんど生じずにガスバリアー性の向上及びカールを減少させることができる。
式（Ｂ）で表される電荷輸送物質は、式（１）及び式（Ａ）で表される電荷輸送物質に対して１〜５０重量％が適当である。少なすぎると所望の効果が得られず、また、式（Ｂ）で表される電荷輸送物質は式（１）及び式（Ａ）で表される電荷輸送物質に比べ電子輸送能が劣るため、多すぎる場合には感度が低下してしまう。
【００３３】
次に上述した単一の層中に電荷発生物質と電荷輸送物質を含有する単層型感光層の例について以下に詳述する。
本発明に用いる、該単層型感光層は、導電性支持体の上に少なくとも電荷発生物質と、後述する式（１）又は式（Ａ）で表される電荷輸物質を含有する感光層を例示できる。
該単層型感光層に用いることが出来る電荷発生物質は特に限定されるものではないが、特開平９−１６０２６９号公報に記載されているアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料が例示でき、その中でもフタロシアニン系顔料が本件発明に必要な諸特性の面から特に好ましく、中心金属としてチタンを有するチタニルフタロシアニンが感度が高い感光層とすることが出来、電子写真装置として小型化と高速化をよりいっそうはかることが可能となるという点でより好ましく、さら好ましくは各種の結晶形のうち、ブラッグ角２θの２７．２°に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニンが特に優れた感度特性を示し、良好に使用される。特に、特開２００１−１９８７１号公報に記載されている２７．２°に最大回析ピークを有し、更に９．４゜、９．６゜、２４．０゜に主要なピークを有し、かつ最も低角側の回析ピークとして７．３°にピークを有し、該７．３゜のピークと９．４゜のピークの間にピークを有さないチタニルフタロシアニンを用いることで、高感度を失うことなく、繰り返し使用しても帯電性の低下を生じない安定した電子写真感光体を得ることができる。
【００３４】
更に、平均粒子サイズが０．６０μｍ以下であるチタニルフタロシアニン結晶であることによって、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下を生じない安定な電子写真感光体を得ることができ、更に地肌汚れ特性が著しく改善できることが例示できる。
【００３５】
これらの顔料は予めテトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノン等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミル等により分散しておくことが好ましい。また分散時には必要に応じてバインダー樹脂と共に分散することも例示できる。
該単層型感光層においても電荷輸送物質に用いる電子輸送物質としては、後述する式（１）又は式（Ａ）で表される電荷輸送物質を用いることが必須であるが、これに加えて前述のような公知の電荷輸送物質、即ち電子輸送物質（アクセプター）、正孔輸送物質（ドナー）を本発明の目的を損なわない範囲で併用することも例示できる。
該電荷輸送物質の添加量はバインダー樹脂成分１００重量部に対して４０〜２００重量部、好ましくは感度が高い感光体が得られるという点で７０〜１５０重量部であることが例示できる。
該単層型感光層の膜厚は、１５〜４０μｍ程度が適当であり、好ましくは１５〜３０μｍ程度、解像力が要求される場合、２５μｍ以下が好ましい。
該単層型感光層の塗工方法としては浸漬法、スプレー塗工法、リングコート法、ロールコータ法、グラビア塗工法、ノズルコート法、スクリーン印刷法等が例示できる。
【００３６】
該塗工方法に用いる電荷輸送層塗工液を調製する際に使用できる分散溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチルセロソルブ等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族類、クロロベンゼン、ジクロロメタン等のハロゲン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等を例示できる。該分散溶媒は単独として又は混合して用いることが例示できる。更に、必要により、酸化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤等の低分子化合物及びレベリング剤を添加することも例示できる。該低分子化合物は単独又は２種以上の混合物として用いることが例示できる。該低分子化合物の使用量は、高分子化合物１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは０．１〜２０重量部、レベリング剤の使用量は、高分子化合物１００重量部に対して０．００１〜５重量部程度が好ましい。
【００３７】
単層構成時においても、感光層中に式（Ｂ）で表される電荷輸送物質を加えることにより、感光層を更に緻密にできるため膜削れが更に少なくなる。更にガスバリアー性が向上し、帯電器などで発生する酸化性ガスによる感光体劣化を防ぐことができる。また成膜時における収縮が緩和されるため、アルミ蒸着したＰＥＴシートやニッケルベルトなどのフレキシブルなシートを支持体とした場合、一般にカールと称される反りを減少させることが可能となり、クラックなどの感光体欠陥の発生を防ぐことができる。
【００３８】
単層構成の感光層において、式（Ｂ）で表される電荷輸送物質は、式（１）及び式（Ａ）で表される電荷輸送物質に対して１〜５０重量％が適当である。少なすぎると所望の効果が得られず、また、式（Ｂ）で表される電荷輸送物質は式（１）及び式（Ａ）で表される電荷輸送物質に比べ電子輸送能が劣るため、多すぎる場合には感度が低下してしまう。
【００３９】
本発明に用いる式（１）、式（Ａ）、式（Ｂ）で表される電荷輸送物質は、下記に示す構造骨格を有する。
【化６】
0004726716.tif 000008
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基からなる群より選ばれる基を表し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、水酸基、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基からなる群より選ばれる基を表す。）
【００４０】
【化７】
0004726716.tif 000009
（式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立に水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基からなる群より選ばれる基を表し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、水酸基、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基からなる群より選ばれる基を表し、ｎは繰り返し単位であり、１から１００までの整数を表す。）
【００４１】
【化８】
0004726716.tif 000010
（式中、Ｒ１５、Ｒ１６は、それぞれ独立に水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基からなる群より選ばれる基を表し、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、水酸基、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基からなる群より選ばれる基を表す。）
【００４２】
該置換又は無置換のアルキル基としては、炭素数１〜２５、好ましくは炭素数１〜１０の炭素原子を有するアルキル基、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ペプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基といった直鎖状のもの、ｉ―プロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、メチルプロピル基、ジメチルプロピル基、エチルプロピル基、ジエチルプロピル基、メチルブチル基、ジメチルブチル基、メチルペンチル基、ジメチルペンチル基、メチルヘキシル基、ジメチルヘキシル基等の分岐状のもの、アルコキシアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルキルカルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、アルカノイルオキシアルキル基、アミノアルキル基、エステル化されていてもよいカルボキシル基で置換されたアルキル基、シアノ基で置換されたアルキル基等が例示できる。なお、これらの置換基の置換位置については特に限定されず、上記置換又は無置換のアルキル基の炭素原子の一部がヘテロ原子（Ｎ、Ｏ、Ｓ等）に置換された基も置換されたアルキル基に含まれる。
【００４３】
該置換又は無置換のシクロアルキル基としては、炭素数３〜２５、好ましくは炭素数３〜１０の炭素原子を有するシクロアルキル環、具体的には、シクロプロパンからシクロデカンまでの同属環、メチルシクロペンタン、ジメチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、トリメチルシクロヘキサン、テトラメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジエチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルシクロヘキサン等のアルキル置換基を有するもの、アルコキシアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、アルカノイルオキシアルキル基、アミノアルキル基、ハロゲン原子、アミノ基、エステル化されていてもよいカルボキシル基、シアノ基等で置換されたシクロアルキル基等が例示できる。なお、これらの置換基の置換位置については特に限定されず、上記置換又は無置換のシクロアルキル基の炭素原子の一部がヘテロ原子（Ｎ、Ｏ、Ｓ等）に置換された基も置換されたシクロアルキル基に含まれる。
【００４４】
該置換または無置換のアラルキル基としては、上述の置換または無置換のアルキル基に芳香族環が置換した基が挙げられ、炭素数６〜１４のアラルキル基が好ましい。より具体的には、ベンジル基、ペルフルオロフェニルエチル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、ターフェニルエチル基、ジメチルフェニルエチル基、ジエチルフェニルエチル基、ｔ−ブチルフェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、４−フェニルブチル基、５−フェニルペンチル基、６−フェニルヘキシル基、ベンズヒドリル基、トリチル基などが例示できる。
該ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００４５】
式（１）で表される電荷輸送物質としては、具体的に下記式（２）乃至式（８）で表される電荷輸送物質が、挙げられる。
尚、式中Ｍｅはメチル基を示す。
【００４６】
【化９】
0004726716.tif 000011
【００４７】
【化１０】
0004726716.tif 000012
【００４８】
該式（１）で表される電荷輸送物質の製造方法としては、下記の方法が例示できる。
ナフタレンカルボン酸は公知の合成方法（例えば、米国特許６７９４１０２号公報、Industrial Organic Pigments 2nd edition, ＶＣＨ，  ４８５  （１９９７）  など）に従い、下記反応式より合成される。
【化１１】
0004726716.tif 000013
（式中、ＲｎはＲ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８を表し、ＲｍはＲ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０を表す。）
【００４９】
本発明に用いる式（１）で表される電荷輸送物質は、上記のナフタレンカルボン酸若しくはその無水物をアミン類と反応させ、モノイミド化する方法、ナフタレンカルボン酸若しくはその無水物を緩衝液によりｐＨ調整してジアミン類と反応させる方法等により得られる。モノイミド化は無溶媒、若しくは溶媒存在下でおこなう。溶媒としては特に制限はないが、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロナフタレン、酢酸、ピリジン、メチルピリジン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルエチレンウレア、ジメチルスルホキサイド等原料や生成物と反応せず５０℃〜２５０℃の温度で反応させられるものを用いるとよい。ｐＨ調整には水酸化リチウム、水酸化カリウム等の塩基性水溶液をリン酸等の酸との混合により作製した緩衝液を用いる。カルボン酸とアミン類やジアミン類とを反応させて得られたカルボン酸誘導体脱水反応は無溶媒、若しくは溶媒存在下でおこなう。溶媒としては特に制限は無いがベンゼン、トルエン、クロロナフタレン、ブロモナフタレン、無水酢酸等原料や生成物と反応せず５０℃〜２５０℃の温度で反応させられるものを用いるとよい。いずれの反応も、無触媒若しくは触媒存在下でおこなってよく、特に限定されないが例えばモレキュラーシーブスやベンゼンスルホン酸やｐ−トルエンスルホン酸等を脱水剤として用いることが例示できる。
【００５０】
上記式（Ａ）で表される電荷輸送物質は主に以下の２通りの合成方法によって合成される。
【化１２】
0004726716.tif 000014
【００５１】
【化１３】
0004726716.tif 000015
【００５２】
式（Ａ）で表される化合物の繰り返し単位ｎは１から１００の整数である。繰り返し単位ｎは、重量平均分子量（Ｍｗ）から求められる。すなわち化合物は分子量に分布をもった状態で存在する。ｎが１００をこえると化合物の分子量が大きくなり、各種溶媒に対する溶解性が落ちるため、１００以下が好ましい。
一方例えばｎが１の場合はナフタレンカルボン酸の三量体であるが、Ｒ１、Ｒ２の置換基を適切に選択することにより、オリゴマーでも優れた電子移動特性が得られる。このように繰り返し単位ｎの数により、オリゴマーからポリマーまで幅広い範囲のナフタレンカルボン酸誘導体が合成される。
オリゴマー領域の分子量が小さい範囲では、段階的に合成することで、単分散の化合物を得ることができる。分子量が大きい化合物の場合は、分子量に分布をもった化合物が得られる。
【００５３】
式（Ａ）で表される電荷輸送物質としては具体的に以下の化合物が例示できる。
【化１４】
0004726716.tif 000016
【００５４】
上記式（１）又は式（Ａ）で表される電荷輸送物質を用いることにより、本発明に用いる感光体が繰返しの使用にわたっても優れた静電安定性及び化学安定性を示し、加えて本発明のプロセスカートリッジを装着した画像形成装置は繰返しの使用にわたっても安定して高画質な画像が得られるという効果を奏する。
【００５５】
次に、本発明のプロセスカートリッジを以下に詳述する。
本発明のプロセスカートリッジは、上述した本発明に用いる電子写真感光体並びに帯電手段、露光手段、現像手段及びクリーニング手段から選ばれる１つ以上の手段が一体となるプロセスカートリッジである。
【００５６】
本発明に用いる帯電手段としては、公知の帯電手段が例示でき、スコロトロンに代表されるコロナ放電方式、帯電ローラーや帯電ブラシを感光体に接触させることによる接触帯電方式、画像形成領域において感光体と帯電部材とが２００μｍ以下の空隙（ギャップ）を有するようにした近接配置方式が好適に用いられる。
【００５７】
本発明に用いる露光手段としては、公知の露光手段が例示でき、画像露光部には、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）等の高輝度を確保できる光源を使用することが例示できる。除電ランプ等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）等の発光物全般を用いることが例示できる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルター等の各種フィルターを用いることも例示できる。かかる光源等は、他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光等の工程を設けることにより、電子写真感光体に光が照射される。
【００５８】
本発明に用いられる現像手段は公知の現像手段が例示できる。 電子写真感光体に正（負）帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。これを負（正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られ、また正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。また、除電手段にも公知の方法が用いられることが例示できる。
【００５９】
現像ユニットにより感光体上に現像されたトナーは、転写紙に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、クリーニング手段により、感光体より除去される。本発明に用いられるクリーニング手段にはクリーニングブレードが用いられ、クリーニングブレードには公知のものを用いることができる。
一般にクリーニング手段として、クリーニンググレードを用いるとクリーニング特性は良好であるが、膜削れによる感光体の磨耗が早く、高耐久なプロセスカートリッジや画像形成装置が達成されないという問題ある。ここで本発明のプロセスカートリッジ及びプロセスカートリッジが搭載された画像形成装置に用いられる電子写真感光体は高耐久であり、またクリーニング手段にはクリーニングブレードを用い、強く感光体表面の残存するトナーを書きとっても膜削れが少ないために、高画質な画像が長期にわたって達成されるという特徴を有する。
【００６０】
更に、本発明のプロセスカートリッジの１例を図に基づいて詳細に説明する。
図１に本発明のプロセスカートリッジの外観を、図２にプロセスカートリッジの概略断面を示す。
【００６１】
図２において、本発明に用いるドラム状の電子写真感光体１が負帯電用の電子写真感光体の場合は、先ず、除電光により除電され、表面電位が特定の０〜−１５０Ｖの基準電位に平均化される。次に、該電子写真感光体１は、帯電ユニット２の帯電ローラ２ａにより帯電され、表面電位が−８００Ｖ前後になる。この感光体ドラム１は、露光手段１５で露光されることにより、その光の照射された部分（画像部）の表面電位が０〜−２９０Ｖとなり、この画像部分（静電潜像）に、−６００Ｖ前後のバイアスのかけられた現像ユニット３の現像スリーブ３ａ上のトナーが付着して、静電潜像がトナー像化される。
【００６２】
次いで、トナー像の形成された電子写真感光体１が回転移動し、この間に図示しない給紙部より給紙された転写紙１３が、転写紙先端部と画像先端部が転写分離ユニット５の転写ローラ５ａ部で一致するようなタイミングでレジストローラ１４により搬送されることによって、この転写ローラ部で感光体ドラム１上のトナー像が転写紙１３上に転写される。
トナー像の転写された転写紙１３は、図示しない定着部へ送られ、定着手段による加熱・加圧により転写紙１３上にトナー像が溶融定着された後、機外の排紙トレイ上にコピーとして排出される。
【００６３】
一方、電子写真感光体１上に残留した残留トナーは、クリーニングユニット６のクリーニングブレード６ａにより掻き落され、これにより初期化された電子写真感光体１は、再び次の作像工程へ移る。
【００６４】
ここで、上述の電子写真感光体１、帯電ユニット２、現像ユニット３、及び、クリーニングユニット６は、電子写真感光体１の周囲を取り囲むように一体的に形成されたプロセスカートリッジのカートリッジケース１１内にそれぞれ納められている。このカートリッジケース１１は、図１に示すように、上部カートリッジケース１１ａと、下部カートリッジケース１１ｂとで構成されており、クリーニングユニット６で回収された残留トナーが、トナー搬送コイル６ｂにより、カートリッジケース１１の手前側に形成されているリサイクルトナー搬送部１１ｃへ送られ、このリサイクルトナー搬送部１１ｃに配設されたリサイクルベルトにより、カートリッジケース１１の現像撹拌部に送られて、トナーがリサイクルされる仕組になっている。
【００６５】
一方、本発明に用いるドラム状の電子写真感光体１に正帯電が施される場合は、先ず、除電光により除電され、表面電位が特定の０〜１５０Ｖの基準電位に平均化される。次に、該電子写真感光体１は、帯電ユニット２の帯電ローラ２ａにより帯電され、表面電位が６００Ｖ前後になる。この感光体ドラム１は、露光手段１５で露光されることにより、その光の照射された部分（画像部）の表面電位が０〜２００Ｖとなり、この画像部分（静電潜像）に、４５０Ｖ前後のバイアスのかけられた現像ユニット３の現像スリーブ３ａ上のトナーが付着して、静電潜像がトナー像化される。その後は、負帯電用の電子写真感光体の例と同様である。
【００６６】
本発明の画像形成装置は電子写真感光体と帯電手段、露光手段、現像手段、クリーニング手段、及び転写手段を備えた画像形成装置であり、電子写真感光体、クリーニング手段、並びに帯電手段、露光手段、及び現像手段から選ばれる１つ以上の手段が一体となるプロセスカートリッジとして搭載される。また本発明の画像形成装置は各々が独立した画像形成手段として備えられた画像形成装置でもよい。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例によって本発明を更に詳述する。
（実施例１）
感光体の作製
下記の組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用塗工液及び電荷輸送層用塗工液をそれぞれ作製した。
（下引き層用塗工液）
下記に示す樹脂等をボールミル装置（メディアとしてφ１０ｍｍのアルミナボールを使用）にて５日間ボールミルをおこない混合し下引き層用塗工液とした。
アルキッド樹脂                                        １０重量部
（ベッコゾール  Ｍ−６４０１−５０、大日本インキ化学工業製）
メラミン樹脂                                            ７重量部
（スーパーベッカミン  Ｌ−１２１−６０、大日本インキ化学工業製）
酸化チタン                                            ４８重量部
（ＣＲ−ＥＬ、石原産業社製）
メチルエチルケトン                                  １５５重量部
【００６８】
（電荷発生層用塗工液）
下記に示す樹脂等をビーズミル分散機（メディアとしてφ０．５ｍｍのＰＳＺボールを使用）４０分間ボールミルをおこない混合し電荷発生層用塗工液とした。
無金属フタロシアニン顔料                              １４重量部
（大日本インキ工業株式会社：Fastogen Blue 8120B）
ポリビニルブチラール                                    ９重量部
（積水化学製：ＢＸ−１）
シクロヘキサノン                                    ２７０重量部
【００６９】
（電荷輸送層用塗工液）
下記に示す樹脂等を撹拌、溶解せしめ電荷輸送層用塗工液とした。
上述の式（２）で表されるの電荷輸送物質                  ９重量部
ポリカーボネート樹脂                                  １０重量部
（Ｚポリカ、粘度平均分子量；４．０万、帝人化成社製）
テトラヒドロフラン                                  １２０重量部
１％シリコーンオイルテトラヒドロフラン溶液              １重量部
（ＫＦ５０−１００ＣＳ、信越化学工業社製）
【００７０】
次いで、直径３０ｍｍ、長さ３４０ｍｍのアルミニウムドラム上に、前記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用塗工液及び電荷輸送層用塗工液の各塗工液を順次、浸漬塗工法にて塗工し成膜して、それぞれ１３５℃で２０分、８０℃で１５分、１２０℃で２０分乾燥した。なお下引き層は４．５μｍの厚さとなるような、電荷発生層は０．１５μｍとなるように、また、電荷輸送層は２２．１μｍとなるような昇降速度条件で作製した。
【００７１】
以上のように作製した電子写真感光体を図２に示したプロセスカートリッジに装着した。尚、本実施例で用いるプロセスカートリッジは、正帯電を施す使用となっている。更に、このプロセスカートリッジを画像露光光源を７８０ｎｍの半導体レーザーを用いたリコー製レーザープリンタ改造機に装着した。
【００７２】
尚、上述の式（２）で表される電荷輸送物質は、下記の方法により製造した。
第一工程
２００ｍｌ４つ口フラスコに、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物５．０ｇ（１８．６ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ５０ｍｌを入れ、加熱還流させた。これに、２−アミノヘプタン２．１４ｇ（１８．６ｍｍｏｌ）とＤＭＦ２５ｍｌの混合物を攪拌しながら滴下した。滴下終了後、６時間加熱還流させた。反応終了後、容器を冷却し、減圧濃縮した。残渣にトルエンを加え、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した。更に回収品をトルエン／ヘキサンにより再結晶し、モノイミド体Ａ  ２．１４ｇ（収率３１．５％）を得た。
【００７３】
第二工程
１００ｍｌ４つ口フラスコに、モノイミド体Ａ  ２．０ｇ（５．４７ｍｍｏｌ）と、ヒドラジン一水和物０．１３７ｇ（２．７３ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸１０ｍｇ、トルエン５０ｍｌを入れ、５時間加熱還流させた。反応終了後、容器を冷却し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した。更に回収品をトルエン／酢酸エチルにより再結晶し、式（２）で表される電荷輸送物質０．６６８ｇ（収率３３．７％）を得た。
【００７４】
（実施例２）
実施例１において電荷発生物質を無金属フタロシアニン顔料（Fastogen Blue 8120B）に代えて下記示す合成方法に従って作製したチタニルフタロシアニンを用いた以外は実施例１と全く同様にして電子写真感光体、電子写真プロセスカートリッジ及び画像形成装置を作製した。
【００７５】
（実施例２に用いるチタニルフタロシアニン）
特開２００１−１９８７１号公報に準じて、顔料を作製した。すなわち、１，３−ジイミノイソインドリン２９．２ｇとスルホラン２００ｍｌを混合し、窒素気流下でチタニウムテトラブトキシド２０．４ｇを滴下する。滴下終了後、徐々に１８０℃まで昇温し、反応温度を１７０℃〜１８０℃の間に保ちながら５時間撹拌して反応を行なった。反応終了後、放冷した後析出物を濾過し、クロロホルムで粉体が青色になるまで洗浄し、つぎにメタノールで数回洗浄し、更に８０℃の熱水で数回洗浄した後乾燥し、粗チタニルフタロシアニンを得た。粗チタニルフタロシアニンを２０倍量の濃硫酸に溶解し、１００倍量の氷水に撹拌しながら滴下し、析出した結晶を濾過、ついで洗浄液が中性になるまで水洗いを繰り返し（洗浄後のイオン交換水のｐＨ値は６．８であった）、チタニルフタロシアニン顔料のウェットケーキ（水ペースト）を得た。得られたこのウェットケーキ（水ペースト）４０ｇをテトラヒドロフラン２００ｇに投入し、４時間攪拌を行なった後、濾過を行い、乾燥して、チタニルフタロシアニン粉末を得た。
上記ウェットケーキの固形分濃度は、１５ｗｔ％であった。結晶変換溶媒のウェットケーキに対する重量比は３３倍である。
【００７６】
得られたチタニルフタロシアニン粉末を、下記の条件によりＸ線回折スペクトル測定したところ、Ｃｕ−Ｋαの特性Ｘ線（波長１．５４２Å）に対するブラッグ角２θが２７．２±０．２°に最大ピークと最低角７．３±０．２°にピークを有し、更に９．４±０．２°、９．６±０．２°、２４．０±０．２°に主要なピークを有し、かつ７．３°のピークと９．４°のピークの間にピークを有さず、かつ２６．３°にピークを有さないチタニルフタロシアニン粉末を得られた。
【００７７】
（Ｘ線回折スペクトル測定条件）
Ｘ線管球：Ｃｕ
電圧：５０ｋＶ
電流：３０ｍＡ
走査速度：２°／分
走査範囲：３°〜４０°
時定数：２秒
なおこのチタニルフタロシアニンを用いた電荷発生層用塗工液中での平均粒子サイズを堀場製作所製ＣＡＰＡ−７００で測定したところ０．２９μｍであった
【００７８】
（実施例３）
実施例３で用いる電子写真感光体を以下のように作製した。
電荷発生材料として無金属フタロシアニン顔料（大日本インキ工業株式会社：Fastogen Blue 8120B）を３０重量部、シクロヘキサンノン９７０重量とともにボールミル装置にて２時間分散せしめ、電荷発生材料分散液とした。これとは別にテトラヒドロフラン３４０重量部に、ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、粘度平均分子量；４．０万、帝人化成社製）４９重量部、前述の式（２）で表される電荷輸送物質２０重量部、下記式（１０）で表される化合物２９．５重量部、及びシリコーンオイル（ＫＦ５０−１００ＣＳ、信越化学工業社製）０．１重量部を溶解せしめ、これに前述の電荷発生物質分散液６６．６重量部を添加し撹拌して感光層塗工液とした。
【００７９】
【化１５】
0004726716.tif 000017
【００８０】
直径３０ｍｍ、長さ３４０ｍｍのアルミニウムドラム上に、前記感光層塗工液を用いて浸漬塗工をおこない成膜して、乾燥１２０℃で１５分乾燥した。なお感光層は２５．６μｍの厚さとなるような昇降速度条件で作製した。
以上のように作製した電子写真感光体を図２に示したプロセスカートリッジに装着した。尚、本実施例で用いるプロセスカートリッジは、正帯電を施す使用となっている。更に、このプロセスカートリッジを画像露光光源を７８０ｎｍの半導体レーザーを用いたリコー製レーザープリンタ改造機に装着した。
【００８１】
（実施例４）
実施例３において無金属フタロシアニン顔料（大日本インキ工業株式会社：Fastogen Blue 8120B）に代えて、実施例２で用いたチタニルフタロシアニンを用いた以外は実施例３と同様にして電子写真感光体、電子写真用プロセスカートリッジ、画像形成装置を作製した。
【００８２】
（実施例５）
実施例４において式（２）で表される電荷輸送物質に代えて、上述した式（３）で表される電荷輸送物質を用いた以外は実施例４と同様にして電子写真感光体、電子写真用プロセスカートリッジ、画像形成装置を作製した。
【００８３】
尚、上述の式（３）で表される電荷輸送物質は、下記の方法により製造した。
第一工程
２００ｍｌ４つ口フラスコに、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物１０ｇ（３７．３ｍｍｏｌ）とヒドラジン一水和物０．９３１ｇ（１８．６ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸２０ｍｇ、トルエン１００ｍｌを入れ、５時間加熱還流させた。反応終了後、容器を冷却し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した。更に回収品をトルエン／酢酸エチルにより再結晶し、二量体Ｃ  ２．８４ｇ（収率２８．７％）を得た。
【００８４】
第二工程
１００ｍｌ４つ口フラスコに、二量体Ｃ  ２．５ｇ（４．６７ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ３０ｍｌを入れ、加熱還流させた。これに、２−アミノプロパン０．２７８ｇ（４．６７ｍｍｏｌ）とＤＭＦ１０ｍｌの混合物を攪拌しながら滴下した。滴下終了後、６時間加熱還流させた。反応終了後、反応容器を冷却し、減圧濃縮した。残渣にトルエンを加え、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、モノイミド体Ｃ  ０．５５６ｇ（収率３８．５％）を得た。
【００８５】
第三工程
５０ｍｌ４つ口フラスコに、モノイミド体Ｃ  ０．５０ｇ（１．６２ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ１０ｍｌを入れ、加熱還流させた。これに、２−アミノヘプタン０．１８６ｇ（１．６２ｍｍｏｌ）とＤＭＦ５ｍｌの混合物を攪拌しながら滴下した。滴下終了後、６時間加熱還流させた。反応終了後、反応容器を冷却し、減圧濃縮した。残渣にトルエンを加え、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した。更に回収品をトルエン／ヘキサンにより再結晶し、上記式（３）で表される電荷輸送物質０．２４３ｇ（収率２２．４％）を得た。
【００８６】
（実施例６）
実施例４において上述の式（２）で表される電荷輸送物質に代えて、上述した式（４）で表される電荷輸送物質を用いた以外は実施例４と同様にして電子写真感光体、電子写真用プロセスカートリッジ、画像形成装置を作製した。
【００８７】
尚、上述の式（４）で表される電荷輸送物質は、下記の方法により製造した。
第一工程
２００ｍｌ４つ口フラスコに、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物５．０ｇ（１８．６ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ５０ｍｌを入れ、加熱還流させた。これに、２−アミノプロパン１．１０ｇ（１８．６ｍｍｏｌ）とＤＭＦ２５ｍｌの混合物を攪拌しながら滴下した。滴下終了後、６時間加熱還流させた。反応終了後、反応容器を冷却し、減圧濃縮した。残渣にトルエンを加え、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した。更に回収品をトルエン／ヘキサンにより再結晶し、モノイミド体Ｂ  ２．０８ｇ（収率３６．１％）を得た。
【００８８】
第二工程
１００ｍｌ４つ口フラスコに、モノイミド体Ｂ  ２．０ｇ（６．４７ｍｍｏｌ）と、ヒドラジン一水和物０．１６２ｇ（３．２３ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸１０ｍｇ、トルエン５０ｍｌを入れ、５時間加熱還流させた。反応終了後、容器を冷却し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した。更に回収品をトルエン／酢酸エチルにより再結晶し、上記式（４）で表される電荷輸送物質０．８１０ｇ（収率３７．４％）を得た。
【００８９】
（実施例７）
実施例４において式（２）で表される電荷輸送物質に代えて、上述した式（５）で表される電荷輸送物質を用いた以外は実施例４と同様にして電子写真感光体、電子写真用プロセスカートリッジ、画像形成装置を作製した。
【００９０】
尚、上述の式（５）で表される電荷輸送物質は、下記の方法により製造した。
第一工程
２００ｍｌ４つ口フラスコに、上述した二量体Ｃ  ５．０ｇ（９．３９ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ５０ｍｌを入れ、加熱還流させた。これに、２−アミノヘプタン  １．０８ｇ（９．３９ｍｍｏｌ）ＤＭＦ２５ｍｌの混合物を攪拌しながら滴下した。滴下終了後、６時間加熱還流させた。反応終了後、反応容器を冷却し、減圧濃縮した。残渣にトルエンを加え、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、モノイミド体Ｄ  １．６６ｇ（収率２８．１％）を得た。
【００９１】
第二工程
１００ｍｌ４つ口フラスコに、モノイミド体Ｄ  １．５ｇ（２．３８ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ５０ｍｌを入れ、加熱還流させた。これに、２−アミノオクタン０．３０８ｇ（２．３８ｍｍｏｌ）とＤＭＦ１０ｍｌの混合物を攪拌しながら滴下した。滴下終了後、６時間加熱還流させた。反応終了後、反応容器を冷却し、減圧濃縮した。残渣にトルエンを加え、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した。更に回収品をトルエン／ヘキサンにより再結晶し、式（５）で表される電荷輸送物質０．３２８ｇ（収率１８．６％）を得た。
【００９２】
（実施例８）
実施例４において式（２）で表される電荷輸送物質に代えて、上述した式（６）で表される電荷輸送物質を用いた以外は実施例４と同様にして電子写真感光体、電子写真用プロセスカートリッジ、画像形成装置を作製した。
【００９３】
尚、上述の式（６）で表される電荷輸送物質は、下記の方法により製造した。
第一工程
２００ｍｌ４つ口フラスコに、上述した二量体Ｃ  ５．０ｇ（９．３９ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ５０ｍｌを入れ、加熱還流させた。これに、２−アミノヘプタン  １．０８ｇ（９．３９ｍｍｏｌ）ＤＭＦ２５ｍｌの混合物を攪拌しながら滴下した。滴下終了後、６時間加熱還流させた。反応終了後、反応容器を冷却し、減圧濃縮した。残渣にトルエンを加え、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、モノイミド体Ｄ  １．６６ｇ（収率２８．１％）を得た。
【００９４】
第二工程
１００ｍｌ４つ口フラスコに、モノイミド体Ｄ  １．５ｇ（２．３８ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ５０ｍｌを入れ、加熱還流させた。これに、６−アミノウンデカン０．４０８ｇ（２．３８ｍｍｏｌ）とＤＭＦ１０ｍｌの混合物を攪拌しながら滴下した。滴下終了後、６時間加熱還流させた。反応終了後、反応容器を冷却し、減圧濃縮した。残渣にトルエンを加え、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した。更に回収品をトルエン／ヘキサンにより再結晶し、上述した式（６）で表される電荷輸送物質０．２７６ｇ（収率１４．８％）を得た。
【００９５】
（実施例９）
実施例２において式（２）で表される電荷輸送物質に代えて、上述した式（Ａ−１）で表される電荷輸送物質を用いた以外は実施例２と同様にして電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置を作製した。
尚、上述の式（Ａ−１）で表される電荷輸送物質は、下記の方法により製造した。
第一工程
２００ｍｌ４つ口フラスコに、１，４，５，８―ナフタレンテトラカルボン酸二無水物５．０ｇ（１８．６ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ５０ｍｌを入れ、加熱還流させた。これに、２−アミノペンタン１．６２ｇ（１８．６ｍｍｏｌ）とＤＭＦ２５ｍｌの混合物を攪拌しながら滴下した。滴下終了後、６時間加熱還流させた。反応終了後、容器を冷却し、減圧濃縮した。残渣にトルエンを加え、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した。更に回収品をトルエン／ヘキサンにより再結晶し、モノイミド体Ｅ  ３．４９ｇ（収率４５．８％）を得た。
第二工程
１００ｍｌ４つ口フラスコに、モノイミド体Ｅ  ３．０ｇ（７．３３ｍｍｏｌ）と、１，４，５，８―ナフタレンテトラカルボン酸二無水物０．９８３ｇ（３．６６ｍｍｏｌ）、ヒドラジン一水和物０．３６８ｇ（７．３３ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸１０ｍｇ、トルエン５０ｍｌを入れ、５時間加熱還流させた。反応終了後、容器を冷却し、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて２回精製した。更に回収品をトルエン／酢酸エチルにより再結晶し、式（Ａ−１）で表される電荷輸送物質を  ０．９３９ｇ（収率１３．７％）得た。質量分析（ＦＤ−ＭＳ）において、Ｍ／ｚ＝９３４のピークが観測されたことにより目的物であると同定した。元素分析は計算値、炭素６６．８１％、水素３．６７％、窒素８．９９％に対し、実測値で炭素６６．９２％、水素３．７４％、窒素９．０５％であった。
【００９６】
（実施例１０）
実施例４において式（２）で表される電荷輸送物質に代えて、上述した式（Ａ−１）で表される電荷輸送物質を用いた以外は実施例４と同様にして電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置を作製した。
【００９７】
（実施例１１）
実施例２において式（２）で表される電荷輸送物質：９重量部を「式（２）で表される電荷輸送物質：７重量部、下記式（Ｂ−１）で表される電荷輸送物質：２重量部」に変更した以外は実施例２と同様にして電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置を作製した。
【化１６】
0004726716.tif 000018
【００９８】
（実施例１２）
実施例４において式（２）で表される電荷輸送物質：２０重量部を「式（２）で表される電荷輸送物質：１５重量部、上記式（Ｂ−１）で表される電荷輸送物質：５重量部」に変更した以外は実施例４と同様にして電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置を作製した。
【００９９】
（比較例１）
実施例１において、式（２）で表される電荷輸送物質に代えて、下記式（１１）で表される電荷輸送物質を用いた以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体、電子写真用プロセスカートリッジ及び画像形成装置を作製した。
【０１００】
【化１７】
0004726716.tif 000019
【０１０１】
（比較例２）
実施例３において、式（２）で表される電荷輸送物質に代えて、上記の式（１１）で表される電荷輸送物質を用いた以外は、実施例３と同様にして、電子写真感光体、電子写真用プロセスカートリッジ及び画像形成装置を作製した。
【０１０２】
上記実施例及び比較例により作製した画像形成装置を下記の方法により評価した。その結果を表１及び表２に示す。
【０１０３】
連続して１万枚の印刷を行い、その際初期画像及び１万枚印刷後の暗部電位、明部電位、画像品質について評価を行った。暗部電位、明部電位、画像品質については以下のようにして評価した。
暗部電位：一次帯電の後、現像部位置まで移動した際の感光体表面電位とし、初期において＋８００Ｖとするように帯電器の印加電圧を調整し、その後は試験終了後まで一定の印加電圧とした。
明部電位：一時帯電の後、画像露光（全面露光）を受け、現像部位置まで移動した際の感光体表面電位。
画像品質：出力画像の画像濃度、細線再現性、文字かすれ、解像度、地肌汚れの５項目の評価を行なった。
加えて、連続して１万枚印刷後、用いた感光体をオゾン濃度５ｐｐｍ、窒素酸化物濃度５ｐｐｍの混合ガスの環境に１０日間放置し、その後、再び用いた電子写真プロセスカートリッジ及び画像形成装置に装着し、上記と同様に同様に暗部電位、明部電位、画像品質について評価をおこなった。
なお異常画像等を発生した場合は以降の評価を中止した。
【０１０４】
【表１】
0004726716.tif 000020
【０１０５】
【表２】
0004726716.tif 000021
【０１０６】
表１、表２の評価結果より、長期の繰返し使用後においても実施例の感光体は暗部電位、明部電位ともに変化が少なく優れた静電安定性を示し、活性ガスに対しても優れた化学的安定性を示し、安定して高画質な画像が得られることが明確である。
【図面の簡単な説明】
【０１０７】
【図１】本発明のプロセスカートリッジの外観を示す斜視図である。
【図２】本発明のプロセスカートリッジの構成を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【０１０８】
１  感光体ドラム
２  帯電ユニット
３  現像ユニット
３ａ  現像スリーブ
４  トナー補給ユニット
５転写分離ユニット
６  クリーニングユニット
６ａ  クリーニングブレード
９  現像剤プリセット部
１０  仕切板
１１  カートリッジケース
１１ａ  上部カートリッジケース
１１ｂ  下部カートリッジケース
１１ｃ  リサイクルトナー搬送部
１１ｄ  現像剤撹拌部
１２  トナーリサイクルベルト
１３  転写紙
１４  レジストローラ
１５  露光手段
【図１】
0004726716.tif 000026
【図２】
0004726716.tif 000027