(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＪＩＳ  Ｋ６７６０（１９７６）に準拠した密度が９３５ｋｇ／ｍ３を越えて９７０ｋｇ／ｍ３以下、ＪＩＳ  Ｋ６７６０（１９８１）に準拠し１９０℃、２１６０ｇの荷重下で測定したメルトフローレートが０．１〜３０ｇ／１０分、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより求められる標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が１．５〜１２、５０℃で２時間ｎ−ヘプタンによる抽出を行ったｎ−ヘプタン抽出量が０．２重量％以下である高密度ポリエチレン（Ａ）、ＪＩＳ  Ｋ６７６０（１９７６）に準拠した密度が９００〜９２５ｋｇ／ｍ３、ＪＩＳ  Ｋ６７６０（１９８１）に準拠し１９０℃、２１６０ｇの荷重下で測定したメルトフローレートが０．１〜３０ｇ／１０分、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより求められる標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が１．５〜５、５０℃で２時間ｎ−ヘプタンによる抽出を行ったｎ−ヘプタン抽出量が５重量％以下であり、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンからなるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）及びＪＩＳ  Ｋ６７５８（１９８１）に準拠し２３０℃、２１６０ｇの荷重下で測定したメルトフローレートが１〜３０ｇ／１０分であるプロピレン系樹脂（Ｃ）よりなり、高密度ポリエチレン（Ａ）とエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の配合割合（重量比）が１５／８５〜５０／５０であり、プロピレン系樹脂（Ｃ）の配合割合が５〜２０重量％であることを特徴とする樹脂組成物よりなり、内容物を充填した後高圧蒸気滅菌処理を行うことを特徴とする液体用容器。
【請求項２】
樹脂組成物に、さらに、ＪＩＳ  Ｋ６７６０（１９７６）に準拠した密度が９１５〜９３５ｋｇ／ｍ３、ＪＩＳ  Ｋ６７６０（１９８１）に準拠し１９０℃、２１６０ｇの荷重下で測定したメルトフローレートが０．１〜５ｇ／１０分、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより求められる標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が３〜６である高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ）を５〜３０重量％配合してなることを特徴とする請求項１に記載の液体用容器。
【請求項３】
樹脂組成物のプロピレン系樹脂（Ｃ）の配合割合が５重量％以上１０重量％未満であることを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載の液体用容器。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の液体用容器からなる医療用容器。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の液体用容器からなる食品用容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高密度ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体及びプロピレン系樹脂よりなる樹脂組成物およびそれよりなる容器に関するものであり、詳細には耐熱性、柔軟性、透明性、衝撃性に優れる樹脂組成物およびそれよりなる容器に関するものであり、特に１２１℃を越えた高圧蒸気滅菌処理を行った後の使用にも耐え得る容器、医療用容器、食品用容器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、医療用として市販されている軟質容器の材料としては、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの樹脂が知られている。これらの樹脂からなる軟質容器は、使用時に外部からの空気の導入が不要で内容薬剤の滴下とともに容器自体が大気圧によって絞られるため、安全性、運搬上の便利性がある。しかし、ポリ塩化ビニル製容器は、可塑剤や残留モノマー等の毒性の強い物質を含む可能性が高くこれらが薬剤へ溶出する可能性があるなどの課題があり、ポリプロピレン製やポリエチレン製が主流となってきている。
【０００３】
また、近年、安全性と衛生性に関する意識の高まりから、より高い温度で滅菌処理が行われる傾向にあり、容器の材料としてはより耐熱性に優れる容器が望まれ、材料としても耐熱性に優れる材料が望まれている。しかし、ポリプロピレンは、耐熱性や透明性に優れるものの、柔軟性や低温衝撃性に課題を有する。一方、ポリエチレンは、柔軟性や透明性に優れるものの、耐熱性に課題があり、高温で滅菌処理を行った場合には、容器が変形したり、容器の内壁同士が融着するといったブロッキングの課題があり、これら課題を克服するために様々な検討が行われており、ポリエチレンとポリプロピレンとのブレンドからなる耐熱性に優れた医療用容器の提案がされている（例えば特許文献１参照。）。
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−０５１３１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１に提案された医療用容器は、用いられているポリエチレンの耐熱性が十分でないため、高圧蒸気滅菌処理を行った場合には、容器が変形を起こしたり容器の内壁同士がブロッキングを生じたりするケースもあり、まだ十分に耐熱性に満足できるものではなく、更に耐熱性があり柔軟性および透明性などの物性をバランスよく満たした容器の出現が望まれていた。
【０００６】
そこで、本発明は、上記課題を解決し、耐熱性、柔軟性、透明性、低温衝撃性などに優れた容器を製造しうる加工性にも優れた樹脂組成物およびこれよりなる容器を提供することを目的・効果とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題に対し鋭意検討した結果、特定の高密度ポリエチレン、特定のエチレン・α−オレフィン共重合体及びプロピレン系樹脂からなる樹脂組成物及びそれからなる容器が、耐熱性すなわち内面ブロッキングが抑制でき、柔軟性および透明性を付与できること、さらに低温衝撃性も良好で、しかも、成形時の加工性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、ＪＩＳ  Ｋ６７６０（１９７６）に準拠した密度が９３５ｋｇ／ｍ３を越えて９７０ｋｇ／ｍ３以下、ＪＩＳ  Ｋ６７６０（１９８１）に準拠したメルトフローレート（以下、ＭＦＲと記す。）が０．１〜３０ｇ／１０分、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより求められる標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）（以下、Ｍｗ／Ｍｎと記す。）が１．５〜１２、５０℃で２時間ｎ−ヘプタンによる抽出を行ったｎ−ヘプタン抽出量が０．２重量％以下である高密度ポリエチレン（Ａ）、ＪＩＳ  Ｋ６７６０（１９７６）に準拠した密度が９００〜９２５ｋｇ／ｍ３、ＪＩＳ  Ｋ６７６０（１９８１）に準拠したＭＦＲが０．１〜３０ｇ／１０分、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより求められる標準ポリスチレン換算のＭｗ／Ｍｎが１．５〜５、５０℃で２時間ｎ−ヘプタンによる抽出を行ったｎ−ヘプタン抽出量が５重量％以下であり、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンからなるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）及びＪＩＳ  Ｋ６７５８（１９８１）に準拠し２３０℃、２１６０ｇの荷重下で測定したＭＦＲが１〜３０ｇ／１０分であるプロピレン系樹脂（Ｃ）よりなり、高密度ポリエチレン（Ａ）とエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の配合割合（重量比）が１５／８５〜５０／５０であり、プロピレン系樹脂（Ｃ）の配合割合が５〜２０重量％であることを特徴とする樹脂組成物及びそれよりなる容器に関するものである。
【０００９】
以下に、本発明に関し詳細に説明する。
【００１０】
本発明の樹脂組成物は、ＪＩＳ  Ｋ６７６０（１９７６）に準拠した密度が９３５ｋｇ／ｍ３を越えて９７０ｋｇ／ｍ３以下、ＪＩＳ  Ｋ６７６０（１９８１）に準拠し１９０℃、２１６０ｇの荷重下で測定したＭＦＲが０．１〜３０ｇ／１０分、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより求められる標準ポリスチレン換算のＭｗ／Ｍｎが１．５〜１２、５０℃で２時間ｎ−ヘプタンによる抽出を行ったｎ−ヘプタン抽出量が０．２重量％以下である高密度ポリエチレン（Ａ）、ＪＩＳ  Ｋ６７６０（１９７６）に準拠した密度が９００〜９２５ｋｇ／ｍ３、ＪＩＳ  Ｋ６７６０（１９８１）に準拠し１９０℃、２１６０ｇの荷重下で測定したＭＦＲが０．１〜３０ｇ／１０分、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより求められる標準ポリスチレン換算のＭｗ／Ｍｎが１．５〜５、５０℃で２時間ｎ−ヘプタンによる抽出を行ったｎ−ヘプタン抽出量が５重量％以下であり、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンからなるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）及びＪＩＳ  Ｋ６７５８（１９８１）に準拠し２３０℃、２１６０ｇの荷重下で測定したＭＦＲが１〜３０ｇ／１０分であるプロピレン系樹脂（Ｃ）よりなり、高密度ポリエチレン（Ａ）とエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の配合割合（重量比）が１５／８５〜５０／５０であり、プロピレン系樹脂（Ｃ）の配合割合が５〜２０重量％からなるものである。
【００１１】
本発明の樹脂組成物を構成する高密度ポリエチレン（Ａ）は、ＪＩＳ  Ｋ６７６０（１９７６）に準拠した密度が９３５ｋｇ／ｍ３を越えて９７０ｋｇ／ｍ３以下、ＪＩＳ  Ｋ６７６０（１９８１）に準拠し１９０℃、２１６０ｇの荷重下で測定したＭＦＲが０．１〜３０ｇ／１０分、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより求められる標準ポリスチレン換算のＭｗ／Ｍｎが１．５〜１２、５０℃で２時間ｎ−ヘプタンによる抽出を行ったｎ−ヘプタン抽出量が０．２重量％以下であることを満足する高密度ポリエチレンの範疇に属するものであれば如何なるものも用いることが可能であり、例えばエチレンの単独重合体であるホモポリエチレン、エチレンとα−オレフィンの共重合体であるエチレン・α−オレフィン共重合体等を挙げることができ、エチレン・α−オレフィン共重合体である場合のα−オレフィンとしては、例えばプロピレン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、３−メチル−ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、トリデセン−１、テトラデセン−１、ペンタデセン−１、ヘキサデセン−１、ヘプタデセン−１、オクタデセン−１、ノナデセン−１、エイコセン−１などの炭素数３〜２０のα−オレフィンが挙げられ、これらの２種類以上を併用しても差し支えない。ここで、高密度ポリエチレン（Ａ）は、本発明の樹脂組成物及びそれよりなる容器に、耐熱性、特に１２１℃を越えた高圧蒸気滅菌処理を行った際の容器の変形、ブロッキングの防止性能を付与するものである。
【００１２】
高密度ポリエチレン（Ａ）は、密度が９３５ｋｇ／ｍ３を越えて９７０ｋｇ／ｍ３以下、特に容器とした際の柔軟性、透明性、低温衝撃性にも優れる樹脂組成物となることから９３５ｋｇ／ｍ３を越えて９６５ｋｇ／ｍ３以下であることが好ましい。ここで、密度が９３５ｋｇ／ｍ３以下である場合、容器とした際の耐熱性が劣り、１２１℃を越えた高圧蒸気滅菌処理を行った際の変形が大きくなったり、内面ブロッキングや容器自体の溶解等が生じるという問題が発生する。一方、密度が９７０ｋｇ／ｍ３を超える場合、容器とした際に柔軟性、透明性および低温衝撃性が劣るものとなる。
【００１３】
また、高密度ポリエチレン（Ａ）は、ＭＦＲが０．１〜３０ｇ／１０分、特に容器等の成形加工の際の成形加工性に優れる樹脂組成物となることから０．２〜２０ｇ／１０分であることが好ましい。ここで、ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満の場合、樹脂組成物の流動性が劣り、容器等に成形加工する際の成形加工性が劣るものとなる。一方、ＭＦＲが３０ｇ／１０分を超える場合、樹脂組成物の溶融張力が低下するため同様に成形加工性が劣るものとなる。
【００１４】
高密度ポリエチレン（Ａ）は、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜１２であり、耐熱性、透明性に優れる容器が得られ、成形加工性にも優れる樹脂組成物となることからＭｗ／Ｍｎが２〜１１であることが特に好ましい。ここで、Ｍｗ／Ｍｎが１２を超える場合、分子量分布が広く、耐熱性に劣る低分子量成分が増加するため、容器とした際の耐熱性が悪化したり、加熱処理を行った後の失透が大きくなり透明性が悪化する。一方、Ｍｗ／Ｍｎが１．５より小さい場合、分子量分布が狭く流動性に劣るため、容器等を成形する際の成形性に劣る。なお、本発明におけるゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと記す。）による測定とは、カラム（東ソー（株）製、商品名ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ））を３本装着したＧＰＣ装置（日本ミリポア（株）製、装置名ＡＬＣ／ＧＰＣ１５０Ｃ）を用い、測定溶媒：１，２，４−トリクロルベンゼン、測定温度：１４０℃、流量：１．０ｍｌ／分、注入濃度：１ｍｇ／１ｍｌ、注入量：３００μｌにより測定した溶出曲線を標準ポリスチレン（東ソー（株）製）を用い、ユニバーサルキャリブレーション法により校正し求めたものである。
【００１５】
高密度ポリエチレン（Ａ）は、５０℃におけるｎ−ヘプタン抽出量が０．２重量％以下、特に透明性、耐熱性に優れる容器となる樹脂組成物となることから０．１５重量％以下であることが好ましい。ここで、ｎ−ヘプタン抽出量が０．２重量％を超える場合、耐熱性に劣る低分子量成分が増加するため、容器等を成形し加熱処理を行った際に表面へのブリードが発生し透明性が悪化したり、内面ブロッキングが発生するという問題が発生する。
【００１６】
本発明の樹脂組成物を構成する該高密度ポリエチレン（Ａ）としては、市販品を用いることも可能であるし、重合触媒系として、チタン系の遷移金属化合物を主体とするチーグラー型触媒、クロム系化合物を主体とするフィリップス型触媒、メタロセン化合物等を主体とするカミンスキー型触媒などを使用し、公知の方法により製造し用いることができる。
【００１７】
そして、本発明において用いられる高密度ポリエチレン（Ａ）としては、Ｍｗ／Ｍｎが狭く、エチレン・α−オレフィン共重合体である場合にはエチレンとα−オレフィンとの組成分布が均一であることから得られる樹脂組成物を容器等にした際の機械的強度が優れることから、メタロセン化合物等を主体とするカミンスキー型触媒を用いて製造された高密度ポリエチレンであることが好ましい。また、特に５０℃におけるｎ−ヘプタン抽出量の少ない高密度ポリエチレンが得やすいことから、特開平０４−３０９５０５号公報に提案された重合触媒系により製造されたものであることが好ましい。
【００１８】
このようなカミンスキー型触媒としては、例えばチタン、ジルコニウム、ハフニウム等の遷移金属を主体とするメタロセン化合物（遷移金属化合物）と有機金属化合物あるいはメタロセン化合物と反応して安定アニオンとなるイオン化合物、粘土鉱物との組み合わせからなる一般的に知られている重合触媒系を用いることができる。また、カミンスキー型触媒は、１種または２種以上を混合して使用しても差し支えない。メタロセン化合物としては、例えばビス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（シクロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ビス（インデニル）チタニウムジクロライド、ビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（インデニル）ハフニウムジクロライド、エチレンビス（インデニル）チタニウムジクロライド、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド、エチレンビス（インデニル）ハフニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロライド等を挙げることができ、有機金属化合物として、例えばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム等を挙げることができ、遷移金属化合物と反応して安定アニオンとなるイオン化合物として、例えばリチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等からなるものが挙げられ、粘土鉱物としては、モンモリロナイト、ヘクトライト、サポナイト等を挙げることができる。
【００１９】
また、その際の重合方法としては特に制限はなく、一般的な重合方法である気相法、スラリー法、溶液法、高圧法などいずれでも差し支えない。また、１段または２段以上の多段重合されたものでも、２種類以上の重合体を機械的にブレンドすることによっても製造できる。
【００２０】
本発明の樹脂組成物を構成するエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンからなり、ＪＩＳ  Ｋ６７６０（１９７６）に準拠した密度が９００〜９２５ｋｇ／ｍ３、ＪＩＳ  Ｋ６７６０（１９８１）に準拠し１９０℃、２１６０ｇの荷重下で測定したＭＦＲが０．１〜３０ｇ／１０分、ＧＰＣにより求められる標準ポリスチレン換算のＭｗ／Ｍｎが１．５〜５、５０℃で２時間ｎ−ヘプタンによる抽出を行ったｎ−ヘプタン抽出量が５重量％以下であることを満足するエチレン・α−オレフィン共重合体の範疇に属するものであれば如何なるものも用いることが可能であり、α−オレフィンとしては、例えばプロピレン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、３−メチル−ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、トリデセン−１、テトラデセン−１、ペンタデセン−１、ヘキサデセン−１、ヘプタデセン−１、オクタデセン−１、ノナデセン−１、エイコセン−１などの炭素数３〜２０のα−オレフィンが挙げられ、これらの２種類以上を併用しても差し支えない。ここで、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、本発明の樹脂組成物及びそれよりなる容器に、柔軟性、透明性、低温衝撃性等の性能を付与するものである。
【００２１】
そして、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、密度が９００〜９２５ｋｇ／ｍ３の範囲であり、特に容器とした際に、耐熱性、透明性、低温衝撃性に優れる容器の得られる樹脂組成物となることから９０５〜９２０ｋｇ／ｍ３の範囲であることが好ましい。ここで、密度が９００ｋｇ／ｍ３未満である場合、容器とした際の耐熱性が劣り、加熱処理を行った際に内面ブロッキングや変形、容器外表面上にクレーター状のアバタが発生したり、容器の溶解等が生じる場合がある。一方、密度が、９２５ｋｇ／ｍ３を超える場合、容器とした際に柔軟性、透明性、低温衝撃性が劣る樹脂組成物となる。
【００２２】
また、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、ＭＦＲが０．１〜３０ｇ／１０分の範囲であり、特に容器等の成形加工の際の成形加工性に優れる樹脂組成物となることから１〜２０ｇ／１０分であることが好ましい。ここで、ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満の場合、樹脂組成物とした際の流動性が劣り、容器等を製造する際の成形加工性が劣るものとなる。一方、ＭＦＲが３０ｇ／１０分を超える場合、溶融張力が低下するため同様に成形加工性が劣るものとなる。
【００２３】
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜５であり、耐熱性、透明性に優れる容器が得られ、成形加工性にも優れる樹脂組成物となることからＭｗ／Ｍｎが２〜４であることが特に好ましい。ここで、Ｍｗ／Ｍｎが５を超える場合、分子量分布が広く、耐熱性に劣る低分子量成分が増加するため、容器とした際の耐熱性が悪化したり、加熱処理を行った後の失透が大きくなり透明性が悪化する。一方、Ｍｗ／Ｍｎが１．５より小さい場合、分子量分布が狭く流動性に劣るため、容器等を成形する際の成形性に劣る。
【００２４】
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、５０℃におけるｎ−ヘプタン抽出量が５重量％以下であり、特に透明性、耐熱性に優れる容器となる樹脂組成物となることから３重量％以下であることが好ましい。ここで、ｎ−ヘプタン抽出量が５重量％を超える場合、耐熱性に劣る低分子量成分が増加するため、容器等を成形し加熱処理を行った際に表面へのブリードが発生し透明性が悪化したり、内面ブロッキングが発生するという問題が発生する。
【００２５】
本発明の樹脂組成物を構成する該エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）としては、市販品を用いることも可能であるし、重合触媒系として、チタン系の遷移金属化合物を主体とするチーグラー型触媒、クロム系化合物を主体とするフィリップス型触媒、メタロセン化合物等を主体とするカミンスキー型触媒などを使用し、公知の方法により製造し用いることができる。
【００２６】
そして、本発明において用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）としては、特にＭｗ／Ｍｎが狭く、エチレンとα−オレフィンとの組成分布が均一であることから得られる樹脂組成物を容器等にした際の機械的強度が優れることから、メタロセン化合物等を主体とするカミンスキー型触媒を用いて製造されたエチレン・α−オレフィン共重合体であることが好ましい。また、特に５０℃におけるｎ−ヘプタン抽出量の少ないエチレン・α−オレフィン共重合体が得やすいことから、特開平０４−３０９５０５号公報に提案された重合触媒系により製造されたものであることが好ましい。
【００２７】
このようなカミンスキー型触媒としては、例えば上記したものを挙げることができる。また、その際の重合方法としては特に制限はなく、一般的な重合方法である気相法、スラリー法、溶液法、高圧法などいずれでも差し支えない。また、１段または２段以上の多段重合されたものでも、２種類以上の重合体を機械的にブレンドすることによっても製造できる。
【００２８】
本発明の樹脂組成物を構成するプロピレン系樹脂（Ｃ）は、ＪＩＳ  Ｋ６７５８（１９８１）を準拠して２３０℃、２１６０ｇの荷重下で測定したＭＦＲが１〜３０ｇ／１０分であることを満足するプロピレン系樹脂の範疇に属するものであれば如何なるものも用いることが可能であり、例えばプロピレン単独重合体（ホモポリプロピレン）、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（ランダムコポリマー、ターポリマー、ブロックコポリマー等）等が挙げられ、さらに、プロピレン系樹脂と５０重量％以下の結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体、ＥＢＲ，ＥＰＲ等のエチレン・α−オレフィン共重合体エラストマー、ＳＥＢＳ，ＨＳＢＣ，ＳＥＰＳ等の水素添加スチレン系エラストマーなどのゴム系化合物との混合物を挙げることができる。ここで、プロピレン系樹脂（Ｃ）は、本発明の樹脂組成物及びそれよりなる容器に１２１℃を越えた高圧蒸気滅菌処理における容器の内壁同士の融着すなわち内面ブロッキングの防止性能を付与するものである。
【００２９】
該プロピレン系樹脂（Ｃ）は、ＭＦＲが１〜３０ｇ／１０分であり、特に容器等の成形加工の際の成形加工性に優れる樹脂組成物となることから１〜２５ｇ／１０分であることが好ましい。ここで、ＭＦＲが１ｇ／１０分未満の場合、樹脂組成物とした際の流動性が悪く、容器等を製造する際の成形加工性が悪くなる。一方、ＭＦＲが３０ｇ／１０分を越える場合、溶融張力が低下するため同様に加工性が悪くなる。
【００３０】
本発明の樹脂組成物を構成するプロピレン系樹脂（Ｃ）としては、市販品を用いることも可能であるし、重合触媒系として、例えばチタン系の遷移金属化合物を主体とするチーグラー型触媒、クロム系化合物を主体とするフィリップス型触媒、メタロセン化合物等を主体とするカミンスキー型触媒などを使用し、公知の方法により製造し用いることができる。また、その際の重合方法としては特に制限はなく、一般的な重合方法である気相法、スラリー法、溶液法、高圧法などいずれでも差し支えない。また、１段または２段以上の多段重合されたものでも、２種類以上のプロピレン系樹脂を機械的にブレンドすることによっても製造できる。
【００３１】
本発明の樹脂組成物は、高密度ポリエチレン（Ａ）とエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の配合割合（重量比）が１５／８５〜５０／５０であり、プロピレン系樹脂（Ｃ）の配合割合が５〜２０重量％、特に透明性に優れる容器が得られる樹脂組成物となることから５重量％以上１０重量％未満からなることが好ましい。ここで、高密度ポリエチレン（Ａ）／エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）＝１５／８５より低い場合、容器とし１２１℃を越える高圧蒸気滅菌処理等を行った際の変形が大きくなり耐熱性が劣るものとなる。また、高密度ポリエチレン（Ａ）／エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）＝５０／５０より高い場合、容器等とした際の柔軟性、透明性が劣るものとなる。さらに、プロピレン系樹脂（Ｃ）が５重量％未満の場合、容器とし１２１℃を越える高圧蒸気滅菌処理時の容器内壁同士の融着すなわち内面ブロッキングを抑制する効果が小さくなる。また、プロピレン系樹脂（Ｃ）の配合量が２０重量％を超える場合、プロピレン系樹脂の分散性が悪くなり透明性に劣るものとなる。
【００３２】
本発明の樹脂組成物は、容器等を製造する際の成形加工性に優れ、透明性にも優れた容器となることから、さらにＪＩＳ  Ｋ６７６０（１９７６）に準拠した密度が９１５〜９３５ｋｇ／ｍ３、ＪＩＳ  Ｋ６７６０（１９８１）に準拠し１９０℃、２１６０ｇの荷重下で測定したＭＦＲが０．１〜５ｇ／１０分、ＧＰＣにより求められる標準ポリスチレン換算のＭｗ／Ｍｎが３〜６である高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ）を５〜３０重量％配合してなることが好ましい。
【００３３】
該高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ）とは分岐状低密度ポリエチレンであり、市販品を用いることも可能であるし、高圧ラジカル重合により得ることも可能である。その際の製造方法としては、一般的に槽型反応器又は管状反応器を用いて、ラジカル開始剤の存在下に重合圧力５００〜３０００ｋｇｆ／ｃｍ２、重合温度１５０〜３５０℃でエチレンを重合することにより製造することができる。
【００３４】
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、例えば高密度ポリエチレン（Ａ）、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）、プロピレン系樹脂（Ｃ）、場合によっては高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ）をバンバリーミキサー、タンブラーブレンダー等の混合機により混合、又は、一軸押出機、二軸押出機、ロール等の溶融混練機により溶融混練を行う方法を挙げることができる。
【００３５】
また、本発明の樹脂組成物においては、本発明の目的を逸脱しない限りにおいて、通常樹脂組成物に添加剤として配合される酸化防止剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、滑剤、耐候剤、光安定剤、紫外線吸収剤、無機・有機充填剤、有機過酸化物、中和剤などの公知の添加剤を含んでいてもよい。
【００３６】
本発明の樹脂組成物は、成形加工性に優れることから各種容器を安定的に製造することが可能となり、特に透明性に優れた容器となることから内容物が確認しやすく、柔軟性、低温耐衝撃性にも優れたものとなることから液体用容器として適したものとなる。また、耐熱性にも優れ、１２１℃を越える高圧蒸気滅菌処理後でも透明性、柔軟性を維持し、内壁同士のブロッキングもみられないことから、内容物を充填し容器の高圧蒸気滅菌処理を行うような衛生性、安全性の確保が必要とされる容器に適したものであり、特に輸液バッグなどに代表される医療用容器、食品用容器に適したものである。なお、輸液バッグなどの医療用容器の場合、日本薬局方において透明性の基準値が定められており、加熱処理後の容器の透過率が５５％以上である必要がある。
【００３７】
本発明の樹脂組成物を容器等に成形加工する際の成形方法としては、特に制限はなく一般的に知られている方法を用いることができ、そのような成形方法としては、例えば水冷式または空冷式インフレーション成形；ブロー成形；チューブ成形；回転成形；射出成形；射出（２軸延伸）ブロー成形；同時充填ブロー成形等の成形法が用いられる。そして、特に衛生性、透明性などに優れる容器が得られることから、水冷インフレーション成形が好ましい。また、これらの成形法を用いて、単層容器、多層容器としてもよい。多層容器とする際には、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリエステル、エチレン−ビニルアルコール共重合体等の熱可塑性樹脂を用いることができる。
【発明の効果】
【００３８】
本発明の樹脂組成物およびそれよりなる容器は、加工性、耐熱性、柔軟性、透明性、低温衝撃性に優れることから、輸液等の液体溶液・薬剤や血液等を収納する医療用容器や、食品用容器等に好適なものとなる。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４０】
以下に実施例において用いた測定方法を説明する。
【００４１】
〜密度の測定〜
ＪＩＳ  Ｋ６７６０（１９７６）に準拠して、１００℃の熱水に１時間浸し、その後、室温まで放冷した試料について、２３℃に保った密度勾配管を用いて測定した。
【００４２】
〜エチレン系共重合体のＭＦＲの測定〜
ＪＩＳ  Ｋ６７６０（１９８１）に準拠して、１９０℃、２１６０ｇの荷重下で測定した。
【００４３】
〜プロピレン系樹脂のＭＦＲの測定〜
ＪＩＳ  Ｋ６７５８（１９８１）に準拠して、２３０℃、２１６０ｇの荷重下で測定した。
【００４４】
〜Ｍｗ／Ｍｎの測定〜
カラム（東ソー（株）製、商品名ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ））３本を装着したＧＰＣ装置（日本ミリポア（株）製、装置名ＡＬＣ／ＧＰＣ１５０Ｃ）を用い、溶媒：１，２，４−トリクロルベンゼン、測定温度：１４０℃、流量１．０ｍｌ／分、注入濃度１ｍｇ／１ｍｌ、注入量３００μｌにより測定した溶出曲線を標準ポリスチレン（東ソー（株）製）を用い、ユニバーサルキャリブレーション法により校正した。
【００４５】
〜ｎ−ヘプタン抽出量の測定〜
２００メッシュパスの粉砕試料約１０ｇを精秤し、４００ｍｌのｎ−ヘプタンを加えて５０℃で２時間抽出を行い、抽出液から溶媒を蒸発させて、乾燥固化させて得た抽出物の重量の初期重量に対する割合を求めることによって算出した。
【００４６】
〜水冷インフレーション成形〜
４５ｍｍφ単層水冷インフレーション成形機（プラコー（株）製）を用いて、樹脂温度２００℃、引取速度６ｍ／分、冷却水温度２０℃にて、折径が１１５ｍｍで厚みが２００μｍのチューブ状フィルムを得た。
【００４７】
〜医療用容器の製造〜
上記操作で得られたチューブ状のフィルムから、長さ１８０ｍｍのチューブ状サンプルを切り出し、一方の開口部をインパルスシーラー（富士インパルス（株）製）で開口部の端から１０ｍｍ幅でシールした。次に、生理食塩液（光製薬（株）製）を３００ｍｌ充填し、内部のエアー量が５０ｃｃになるように、もう一方の開口部をインパルスシーラー（富士インパルス（株）製）で開口部の端から１０ｍｍ幅でシールして医療用容器を製造した。なお、容器の製造に際しては、クラス１０００に保たれたクリーンルーム中で行った。
【００４８】
〜耐熱性の評価〜
日本薬局方に準拠し、上記容器を高温高圧調理殺菌機（（株）日阪製作所製）内にセットして、１２３℃で３０分間高圧蒸気滅菌処理を行い、室温まで冷却した。その後、容器を取り出し、以下の項目について観察して評価した。
評価基準を以下に示す。
【００４９】
変形：容器の変形状態を目視で観察した。
○：ほとんど波打ちが見られず変形度合いが観察されない。
×：容器の波打ちが大きく、容器の変形が大きい。
【００５０】
〜透明性の評価〜
上記の高圧蒸気滅菌処理後の生理食塩水が充填された容器を６０℃の恒温槽にセットして１２時間乾燥を行った。その後、容器を取り出し、容器の胴部の中心付近より幅９．５ｍｍ、長さ５０ｍｍのサンプル片を切り出し、紫外可視分光光度計（（株）日立製作所製、商品名２２０Ａ）を用いて、純水中で波長４５０ｎｍの透過率を測定した。
【００５１】
〜内面ブッロキングの評価〜
水冷インフレーション成形によって得られたチューブ状のフィルムから長さ５０ｍｍのチューブ状サンプルを切り出し、該チューブの内部に一方の側面に沿って幅２０ｍｍの用紙を挿入し、内部のエアーを抜きながら２方の開口部をインパルスシーラー（富士インパルス（株）製）で溶着し、耐熱性の評価時と同様にして、１２３℃で３０分間高温蒸気滅菌処理を行い、処理後のフィルムから幅１５ｍｍ、長さ１００ｍｍのサンプル片を切り出し、オートグラフ（(株)島津製作所製、商品名ＤＣＳ−５００）を用いて、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行った。引張強度が１．０ｋｇ／１５ｍｍ幅以下であれば、人の手で容易に剥離することが可能であり、内面ブロッキング性は良好であると判断した。
【００５２】
〜柔軟性の評価〜
ＪＩＳ  Ｋ７１２７（１９８９）に準拠して、５％ひずみ時の引張割線弾性率（以下、５％モジュラスと記す。）の測定を行い、数値が低いほど柔軟性が良好とした。
【００５３】
〜低温衝撃性の評価〜
耐熱性の評価を行った後の容器を４℃の恒温室に１２時間静置し、その後、容器のシール部が水平になるように、１．５ｍの高さより床面に垂直に５回繰返し落下し、容器の状態を観察した。
○：５回の落下で割れが発生しなかったもの。
×：５回の落下で割れが発生したもの。
【００５４】
〜成形性〜
所定の配合比率にドライブレンドした樹脂組成物を４５ｍｍφ単層水冷インフレーション成形機（プラコー（株）製）にて、樹脂温度２００℃、引取速度６ｍ／分で折径１１５ｍｍ、厚みが２００μｍのチューブ状フィルムを成形し、成形開始後、３０分よりチューブ状フィルムの厚みを１分毎に１０分間測定した。その際の厚みの変動範囲が１９０μｍ〜２１０μｍであるものを加工性良好とした。
【００５５】
合成例１（エチレン・α−オレフィン共重合体の製造例）
（重合触媒の調製例）
窒素雰囲気下の２０リットルステンレス容器に、ヘプタン３．３リットル、トリイソプロピルアルミニウムのヘプタン溶液をアルミニウム原子当たり２．５ｍｏｌ（３．６リットル）およびジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（９−フルオレニル）ジルコニウムジクロライドをジルコニウム原子当たり１０ｍｍｏｌ加えて１時間攪拌した。そこへＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートをホウ素原子当たり１１ｍｍｏｌ加えて１２時間攪拌した。得られた懸濁系に脂肪族系飽和炭化水素溶媒（出光石油化学（株）製、商品名ＩＰソルベント２８３５）８．７リットルを加えることにより、カミンスキー型の重合触媒を調製した（ジルコニウム濃度０．６４ｍｍｏｌ／Ｌ）。
【００５６】
（エチレン・α−オレフィン共重合体の製造）
高温高圧重合用に装備された槽型反応器を用い、エチレンおよび１−ヘキセンを連続的に反応器内に圧入して、全圧を９００ｋｇ／ｃｍ２に、１−ヘキセン濃度を２７．０ｍｏｌ％になるように設定した。そして、反応器を１５００ｒｐｍで撹拌し、上記により得られた重合触媒を反応器の供給口より連続的に供給し、平均温度を１８５℃に保ち重合反応を行い、エチレン・ヘキセン−１共重合体（以下、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）と記す。）をペレット形状で得た。得られたエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）は、密度＝９１１Ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２、ｎ−ヘプタン抽出量が１．０重量％であった。
【００５７】
実施例１
高密度ポリエチレン（東ソー（株）製、商品名ニポロンハード４２００；ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、密度＝９６０ｋｇ／ｍ３、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．９、ｎ−ヘプタン抽出分＝０．０９重量％）（以下、高密度ポリエチレン（Ａ１）と記す。）３０重量％、合成例１で得られたエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）６２．５重量％、ホモポリプロピレン（チッソ（株）製、商品名チッソポリプロＫ１８００；ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分）（以下、プロピレン系樹脂（Ｃ１）と記す。）７．５重量％をタンブラーブレンダーに導入して１０分間ドライブレンドして樹脂組成物を得た。
【００５８】
得られた樹脂組成物を４５ｍｍφ単層水冷インフレーション成形機（プラコー（株）製）にて、樹脂温度２００℃、引取速度６ｍ／分、冷却水の温度２０℃の条件で折径１１５ｍｍ、厚み２００μｍのチューブ状フィルムに成形した。該チューブ状フィルムより長さ１８０ｍｍのチューブ状サンプルを切り出し、一方の開口部をインパルスシーラー（富士インパルス（株）製）で開口部の端から１０ｍｍ幅でシールし、袋状の容器を作成した。次に、該容器に生理食塩水（光製薬（株）製）を３００ｍｌ充填し、内部のエアー量が５０ｃｃになるように、もう一方の開口部をインパルスシーラー（富士インパルス（株）製）で開口部の端から１０ｍｍ幅でシールした。次に、該容器を高温高圧調理殺菌機（（株）日阪製作所製）内にセットして、１２３℃で３０分間高圧蒸気滅菌処理を行い、サンプルを室温まで冷却した。
【００５９】
容器としてのチューブ状フィルム成形時のフィルム厚みの変動範囲は１９０μｍ〜２１０μｍの範囲内であり、加工性は良好なものであった。また、高圧蒸気滅菌処理後の容器に、変形は見られず、引張試験による内面のブロッキング強度は０．１５ｋｇ／１５ｍｍ幅であり開口性は良好であり、透過率６７％と十分な透明性を有しており、５％割線モジュラスは１９９ＭＰａであり十分な柔軟性を有していた。さらに、衝撃強度１３７０ＫＪ／ｍ２であり、十分な衝撃性を有し、４℃の低温での落下試験では容器に割れは見られなかった。その結果を表３に示す。
【００６０】
実施例２
高密度ポリエチレン（Ａ１）３０重量％の代わりに２０重量％、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）６２．５重量％の代わりに７０重量％、プロピレン系樹脂（Ｃ１）７．５重量％の代わりに１０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法により樹脂組成物、容器を製造し評価を行った。その結果を表３に示す。
【００６１】
実施例３
高密度ポリエチレン（Ａ１）３０重量％の代わりに２０重量％、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）６２．５重量％の代わりに６５重量％、プロピレン系樹脂（Ｃ１）７．５重量％の代わりに１５重量％とした以外は、実施例１と同様の方法により樹脂組成物、容器を製造し評価を行った。その結果を表３に示す。
【００６２】
実施例４
高密度ポリエチレン（Ａ１）３０重量％の代わりに３５重量％、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）６２．５重量％の代わりに６０重量％、プロピレン系樹脂（Ｃ１）７．５重量％の代わりに５重量％とした以外は、実施例１と同様の方法により樹脂組成物、容器を製造し評価を行った。その結果を表３に示す。
【００６３】
実施例５
高密度ポリエチレン（Ａ１）３０重量％の代わりに高密度ポリエチレン（東ソー（株）製、商品名ニポロンハード４０１０；ＭＦＲ＝５．５ｇ／１０分、密度＝９６４ｋｇ／ｍ３、Ｍｗ／Ｍｎ＝７．８、ｎ−ヘプタン抽出分＝０．０９重量％）（以下、高密度ポリエチレン（Ａ２）と記す。）１５重量％、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）６２．５重量％の代わりに６５重量％、プロピレン系樹脂（Ｃ１）７．５重量％の代わりに１０重量％とし、さらに高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製、商品名ペトロセン１７３Ｋ；ＭＦＲ＝０．３ｇ／１０分、密度＝９２４ｋｇ／ｍ３、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０）（以下、高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ１）と記す。）１０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法により樹脂組成物、容器を製造し評価を行った。その結果を表３に示す。
【００６４】
実施例６
高密度ポリエチレン（Ａ１）３０重量％の代わりに高密度ポリエチレン（東ソー（株）製、商品名ニポロンハード２０００；ＭＦＲ＝１５ｇ／１０分、密度＝９６０ｋｇ／ｍ３、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．３、ｎ−ヘプタン抽出分＝０．１２重量％）（以下、高密度ポリエチレン（Ａ３）と記す。）１７．５重量％、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）６２．５重量％の代わりに５５重量％とし、さらに高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ１）２０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法により樹脂組成物、容器を製造し評価を行った。その結果を表３に示す。
【００６５】
実施例７
高密度ポリエチレン（Ａ１）３０重量％の代わりに高密度ポリエチレン（東ソー（株）製、商品名ニポロンハード８０２２；ＭＦＲ＝０．３５ｇ／１０分、密度＝９５８ｋｇ／ｍ３、Ｍｗ／Ｍｎ＝１０．５、ｎ−ヘプタン抽出分＝０．０８重量％）（以下、高密度ポリエチレン（Ａ４）と記す。）２５重量％、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）６２．５重量％の代わりに５５重量％、プロピレン系樹脂（Ｃ１）７．５重量％の代わりに１０重量％とし、さらに高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ１）１０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法により樹脂組成物、容器を製造し評価を行った。その結果を表３に示す。
【００６６】
実施例８
高密度ポリエチレン（Ａ４）２５重量％の代わりに１５重量％、高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ１）１０重量％の代わりに２０重量％とした以外は、実施例７と同様の方法により樹脂組成物、容器を製造し評価を行った。その結果を表３に示す。
【００６７】
比較例１
高密度ポリエチレン（Ａ１）３０重量％の代わりに高密度ポリエチレン（三井化学（株）製、商品名ハイゼックス６２００Ｂ；ＭＦＲ＝０．４ｇ／１０分、密度＝９５８ｋｇ／ｍ３、Ｍｗ／Ｍｎ＝１５．１）（以下、高密度ポリエチレン（Ａ５）と記す。）５５重量％、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）６２．５重量％の代わりにエチレン・α−オレフィン共重合体（住友化学工業（株）製、商品名エクセレンＶＬ１００；ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０分、密度＝９００ｋｇ／ｍ３、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．８、ｎ−ヘプタン抽出分＝１３重量％）（以下、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ２）と記す。）３５重量％、プロピレン系樹脂（Ｃ１）７．５重量％の代わりにホモポリプロピレン（三井化学（株）製、商品名三井ポリプロＪ１０８Ｍ；ＭＦＲ＝４５ｇ／１０分）（以下、プロピレン系樹脂（Ｃ２）と記す。）を１０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法により樹脂組成物、容器を製造し評価を行った。その結果を表５に示す。
【００６８】
容器としてのチューブ状フィルム成形時の加工性は不良なものであった。また、引張試験による内面のブロッキング強度は２．５ｋｇ／１５ｍｍ幅と高く開口性は不良であり、透過率４４％と低く、５％割線モジュラスは２６２ＭＰａであり柔軟性に劣った。さらに、衝撃強度４３２ＫＪ／ｍ２と低く、４℃の低温での落下試験では容器に割れが見られた。
【００６９】
比較例２
高密度ポリエチレン（Ａ１）３０重量％の代わりに高密度ポリエチレン（Ａ５）２５重量％、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）６２．５重量％の代わりにエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ２）７２．５重量％、プロピレン系樹脂（Ｃ１）７．５重量％の代わりにプロピレン系樹脂（Ｃ２）２．５重量％とした以外は、実施例１と同様の方法により樹脂組成物、容器を製造し評価を行った。その結果を表５に示す。
【００７０】
容器としてのチューブ状フィルム成形時の加工性は不良なものであった。また、高圧蒸気滅菌処理後の容器に、変形が見られ、引張試験による内面のブロッキング強度は４．４ｋｇ／１５ｍｍ幅と高く開口性は不良であった。
【００７１】
比較例３
高密度ポリエチレン（Ａ１）３０重量％の代わりに高密度ポリエチレン（Ａ５）２５重量％、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）６２．５重量％の代わりにエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ２）５０重量％、プロピレン系樹脂（Ｃ１）７．５重量％の代わりにプロピレン系樹脂（Ｃ２）２５重量％とした以外は、実施例１と同様の方法により樹脂組成物、容器を製造し評価を行った。その結果を表５に示す。
【００７２】
容器としてのチューブ状フィルム成形時の加工性は不良なものであった。また、引張試験による内面のブロッキング強度は３．５ｋｇ／１５ｍｍ幅と高く開口性は不良であり、透過率４３．７％と低くかった。さらに、衝撃強度８３７ＫＪ／ｍ２と低く、４℃の低温での落下試験では容器に割れが見られた。
【００７３】
比較例４
高密度ポリエチレン（Ａ１）３０重量％の代わりに高密度ポリエチレン（Ａ５）４２．５重量％、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）６２．５重量％の代わりにエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ２）１５重量％、プロピレン系樹脂（Ｃ１）７．５重量％の代わりにプロピレン系樹脂（Ｃ２）２．５重量％とし、さらに、高圧法低密度ポリエチレン（三井化学（株）製、商品名ミラソン１４Ｐ；ＭＦＲ＝５．１ｇ／１０分、密度＝９１９ｋｇ／ｍ３、Ｍｗ／Ｍｎ＝７．９）（以下、高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ２）と記す。）４０重量％した以外は、実施例１と同様の方法により樹脂組成物、容器を製造し評価を行った。その結果を表５に示す。
【００７４】
高圧蒸気滅菌処理後の容器に、変形が見られ、引張試験による内面のブロッキング強度は３．５ｋｇ／１５ｍｍ幅と高く開口性は不良であり、透過率５０％と低くかった。さらに、４℃の低温での落下試験では容器に割れが見られた。
【００７５】
比較例５
高密度ポリエチレン（Ａ１）３０重量％の代わりに高密度ポリエチレン（Ａ５）５５重量％、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）６２．５重量％の代わりにエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ２）３５重量％、プロピレン系樹脂（Ｃ１）を用いず、さらに、高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ２）１０重量％した以外は、実施例１と同様の方法により樹脂組成物、容器を製造し評価を行った。その結果を表５に示す。
【００７６】
容器としてのチューブ状フィルム成形時の加工性は不良なものであった。また、引張試験による内面のブロッキング強度は３．５ｋｇ／１５ｍｍ幅と高く開口性は不良であり、透過率４３．７％と低くかった。さらに、衝撃強度８３７ＫＪ／ｍ２と低く、４℃の低温での落下試験では容器に割れが見られた。
【００７７】
比較例６
高密度ポリエチレン（Ａ１）３０重量％の代わりに高密度ポリエチレン（Ａ５）２５重量％、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）６２．５重量％の代わりにエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ２）５０重量％、プロピレン系樹脂（Ｃ１）７．５重量％の代わりにホモポリプロピレン（三井化学（株）製、商品名三井ポリプロＥ１１１Ｇ；ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分：（Ｃ３））２５重量％とした以外は、実施例１と同様の方法により樹脂組成物、容器を製造し評価を行った。その結果を表５に示す。
【００７８】
容器としてのチューブ状フィルム成形時の加工性は不良なものであった。また、引張試験による内面のブロッキング強度は４．５ｋｇ／１５ｍｍ幅と高く開口性は不良であり、透過率４１．７％と低くかった。さらに、衝撃強度９３７ＫＪ／ｍ２と低く、４℃の低温での落下試験では容器が見られた。
【００７９】
比較例７
高密度ポリエチレン（Ａ１）３０重量％の代わりに高密度ポリエチレン（Ａ５）６２．５重量％、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ１）６２．５重量％の代わりにエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ２）３５重量％、プロピレン系樹脂（Ｃ１）を用いず、さらに、高圧法低密度ポリエチレン（Ｄ２）２．５重量％した以外は、実施例１と同様の方法により樹脂組成物、容器を製造し評価を行った。その結果を表５に示す。
【００８０】
容器としてのチューブ状フィルム成形時の加工性は不良なものであった。また、引張試験による内面のブロッキング強度は２．８ｋｇ／１５ｍｍ幅と高く開口性は不良であり、透過率３８．７％と低く、５％割線モジュラスは２７７ＭＰａであり柔軟性に劣った。さらに、衝撃強度８３７ＫＪ／ｍ２と低く、４℃の低温での落下試験では容器に割れが見られた。
【００８１】
【表１】
0004639590.tif 000002
【００８２】
【表２】
0004639590.tif 000003
【００８３】
【表３】
0004639590.tif 000004
【００８４】
【表４】
0004639590.tif 000005
【００８５】
【表５】
0004639590.tif 000006