(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数８〜１８のアルキル基を含有する部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物、並びに炭化水素油、エステル油、トリグリセライド及びラノリン油脂から選ばれた油剤を含有することを特徴とするＷ／Ｏ型又はＯ／Ｗ型乳化毛髪コンディショニング組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分類】
本発明は毛髪化粧料に関し、さらに詳しくは、毛髪に対する優れたコンディショニング効果を有し、べたつきのない、使用感の良好な毛髪化粧料、すなわち毛髪コンディショニング組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ヘアケアへの意識の高まりから、シャンプーやヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアスタイリング剤などの毛髪化粧料には、使用後の毛髪になめらかでしっとりした感触を付与したり、べたつきのないサラサラ感やゴワツキのないしなやかな感触を付与するなど、毛髪への高いコンディショニング効果が望まれている。従来、毛髪へのコンディショニング効果を高める目的で、毛髪化粧料に流動パラフィン、エステル油、グリセライドなどの油剤を配合したり、カチオン化セルロースなどのカチオン性ポリマーやシリコーン誘導体を配合したり、また、アルキルポリアルキレングリコールエーテルを応用したもの（特開平４−２３０６１４）やパーフルオロポリエーテルを配合したもの（特開平４−２４７０１４）等が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、油剤を配合したものはコンディショニング効果を向上させることはできるが、毛髪に油っぽさや重さが残り、満足の行くものではなかった。カチオン性ポリマーは毛髪への吸着性は高いが、長期にわたって使用するとべたつきやゴワツキが生じるなどの欠点があった。また、低粘度シリコーン油は毛髪へのサラサラ感やなめらかさの付与には優れているが、しっとり感やしなやかさの付与が十分でない。高重合シリコーンやアミノ変性シリコーンなどはなめらかさの付与には優れるが、長期使用すると毛髪への蓄積性があり、毛髪に硬さやきしみが生ずるなど、十分満足のいくものではなかった。したがって、上記欠点を克服した毛髪化粧料の開発が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
かかる実状において、本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行なった結果、部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物を含有する毛髪コンディショニング組成物が、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、炭素数８〜１８のアルキル基を含有する部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物、並びに炭化水素油、エステル油、トリグリセライド及びラノリン油脂から選ばれた油剤を含有することを特徴とするＷ／Ｏ型又はＯ／Ｗ型乳化毛髪コンディショニング組成物である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。本発明に使用される部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物とは、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと脂肪族不飽和基含有化合物とを付加重合させたものであり、特開平４−２７２９３２号公報、特開平５−１４０３２０号公報等に記載されているものを例示することができる。
【０００７】
部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物としては、下記一般式（１）
Ｒ1aＲ2bＨcＳｉＯ(4-a-b-c)/2 …（１）
｛式中、Ｒ1は同種又は異種の炭素数１〜１８の非置換、又は置換のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はハロゲン化炭化水素基、Ｒ2は一般式ＣnＨ2nＯ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）d（Ｃ3Ｈ6Ｏ）eＲ3〔ここにＲ3は水素原子又は炭素数１〜１０の飽和脂肪族炭化水素基もしくは−（ＣＯ）−Ｒ4（Ｒ4は炭素数１〜５の飽和脂肪族炭化水素基）で示される基、ｄは２〜２００の整数、ｅは０〜２００の整数、ｄ＋ｅは３〜２００の整数、ｎは２〜６をそれぞれ示す〕で示されるポリオキシアルキレン基、ａは１．０≦ａ≦２．５、ｂは０．００１≦ｂ≦１．０、ｃは０．００１≦ｃ≦１．０をそれぞれ示す｝で表わされるオルガノハイドロジェンポリシロキサンおよび／または一般式（２）
Ｒ1fＨgＳｉＯ(4-f-g)/2 …（２）
（式中、Ｒ1は上記と同じ、ｆは１．０≦ｆ≦３．０、ｇは０．００１≦ｇ≦１．５をそれぞれ示す）で表わされるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、一般式（イ）
ＣmＨ2m-1Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）h（Ｃ3Ｈ6Ｏ）iＣmＨ2m-1 …（イ）
（式中、ｈは２〜２００の整数、ｉは０〜２００の整数、ｈ＋ｉは３〜２００の整数、ｍは２〜６をそれぞれ示す）で表わされるポリオキシアルキレンおよび／または一般式（ロ）
Ｒ1jＲ5kＳｉＯ(4-j-k)/2 …（ロ）
（式中、Ｒ1は前記に同じ、Ｒ5は末端に脂肪族不飽和基を有する炭素数２〜１０の１価炭化水素基、ｊは１．０≦ｊ≦３．０、ｋは０．００１≦ｋ≦１．５をそれぞれ示す）で表わされるオルガノポリシロキサンとの組合せにおいて、上記一般式（１）および／または一般式（イ）で表わされる成分を必須成分とする重合物が好ましい。
【０００８】
本発明の毛髪コンディショニング組成物は、上記部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物を用いることにより、使用後の毛髪がべたつかず、サラサラ感の付与ができると共に、なめらかでしっとりした感触を付与することができ、まとまりの良い、指通りの良好な髪にすることができる。また、ヘアスタイリング剤等において毛髪固定用ポリマーを用いた場合にはゴワツキを抑え、しなやかで風合いの良い髪にすると共に、フレーキングを抑制することができる。これらのコンディショニング効果に加え、部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物を用いた毛髪コンディショニング組成物は塗布時に油剤のみを用いた時のような重さ（抵抗感）をもたず、のびの軽い感触を有するため、優れた使用感、使用性（使い易さ）を有する。
【０００９】
本発明において部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物は１種または２種以上を単独でまたは組み合せて用いることができ、その配合量は全組成中０．０１〜５０質量％（以下、単に「％」で示す）が好ましく、０．１〜３０％がより好ましい。この範囲の配合量において、本発明のより高い効果を得ることができる。
【００１０】
本発明の毛髪コンディショニング組成物においては、部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物にさらに炭化水素油やエステル油、トリグリセライドなど非シリコーン性の油剤を加えることにより、上記効果に加えて毛髪の光沢、エモリエント効果、まとまりの良さなどにおいてより好ましい効果を得ることができる。特に、部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物において炭素数８〜１８のアルキル基を含有するもの、とりわけ上記Ｒ1が炭素数８〜１８のアルキル基であるものは非シリコーン油との親和性、相溶性がより良好であり、従ってこのような部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物を用いると、毛髪コンディショニング組成物の系中により多くの非シリコーン油を配合することが容易となって両者の併用による高い効果を得ることができる。
【００１１】
ここにおいて、非シリコーン油はシリコーン系以外の油剤であれば特に限定されず、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パーセリン油等の炭化水素油、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソステアリル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、モノ２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル等のエステル油、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル等のトリグリセライド、還元ラノリン、液状ラノリン等のラノリン油脂、オリーブ油、ホホバ油、カメリア油等の天然油脂等を例示することができる。本発明の毛髪コンディショニング組成物においては、特に炭化水素油、エステル油、トリグリセライドおよびラノリン油脂が毛髪の光沢、エモリエント効果等を得る上で好ましい。
【００１２】
本発明において非シリコーン油は１種または２種以上を組み合せて用いることができ、その配合量は全組成中０．０１〜８０％が好ましく、０．４〜３７％がより好ましい。
【００１３】
本発明の毛髪コンディショニング組成物には、前記成分に加え、本発明の効果を妨げない範囲で通常の毛髪化粧料に使用される成分、例えば洗浄剤や乳化剤、可溶化剤、毛髪感触改良剤としてアニオン性、カチオン性、非イオン性または両性の界面活性剤、被膜形成剤、毛髪固定用ポリマー、毛髪感触改良用ポリマー、増粘剤、エアゾールの噴射剤、保湿剤、低級アルコール、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、香料、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、毛髪活性成分（細胞賦活剤、抗炎症剤、血行促進剤、頭皮収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
【００１４】
本発明の毛髪コンディショニング組成物は、他の成分との併用や容器の機構により、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ムース状、ミスト状等、種々の形態にて実施することができ、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアリンス、シャンプー、ヘアスプレー、ヘアスタイリングムース、ヘアセッティングジェル、ヘアカラー、ヘアパック、ヘアクリーム、ヘアローション、ヘア用フレグランス等、種々の毛髪化粧料において実施することができる。
【００１５】
本発明の毛髪コンディショニング組成物は、通常の化粧料を製造する方法にて製造することができ、特にその製法は限定されない。
【００１６】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により何等限定されるものではない。また、実施例および比較例中の％は特に断わらないかぎり、質量％を示す。
【００１７】
〔製造例１〕
部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物[１]
反応器中に、平均組成式（３）
【化１】
0004825352.tif 000002
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１００ｇ、エタノール６２ｇ、平均組成式がＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）10ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2で示されるポリオキシアルキレン２３．６ｇおよび塩化白金酸３％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した後、減圧下で溶媒を除去し、粒状の重合物を得た。
【００１８】
〔製造例２〕
部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物[２]
反応器中に、平均組成式（４）
【化２】
0004825352.tif 000003
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１００ｇ、エタノール６２ｇ、平均組成式がＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）10ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2で示されるポリオキシアルキレン２３．６ｇおよび塩化白金酸３％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した後、減圧下で溶媒を除去し、粒状の重合物を得た。
【００１９】
〔製造例３〕
部分架橋型ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン重合物[３]
反応器中に、平均組成式（５）
【化３】
0004825352.tif 000004
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１００ｇ、エタノール６２ｇ、平均組成式がＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）10ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2で示されるポリオキシアルキレン２３．６ｇおよび塩化白金酸３％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間攪拌した後、減圧下で溶媒を除去し、粒状の重合物を得た。
【００２０】
実施例１〜２および比較例１〜４ ヘアクリーム
表１に示す組成でヘアクリームを調製し、使用テストを実施して、使用感、使用性について下記の方法に従って評価を行なった。
（評価方法）
女性２０名の専門パネルに市販のシャンプーおよびリンスで洗髪してもらい、乾燥後ヘアクリームを塗布し、塗布時ののびの軽さ、べたつきのなさ、髪のまとまり具合、髪のなめらかさ、しっとり感および髪の光沢について以下の基準で評価を行なってもらい、その評点の平均点で判定した。
［評価基準］
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
［判定］
◎：平均点４．５以上
○：平均点３．５以上４．５未満
△：平均点２．５以上３．５未満
×：平均点２．５未満
得られた結果を表１に併せて示す。
【００２１】
【表１】
0004825352.tif 000005
＊１：ＫＦ９６Ａ−６（信越化学工業社製）
＊２：ＫＦ６０１７（信越化学工業社製）
＊３：シュガーワックスＳ−１０（クローダ社製）
＊４：ＫＳＧ−１６（信越化学工業社製）
＊５：ＳＭ８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング社製）
＊６：ＢＹ２２−０５０Ａ（東レ・ダウコーニング社製）
＊７：ポリマーＪＲ−４００（ユニオンカーバイド社製）
【００２２】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（１０）を均一に混合溶解する。
Ｂ：成分（１１）〜（１６）および成分（１８）を均一に混合溶解する。
Ｃ：８０℃でＡにＢを添加して乳化後、成分（１７）を添加後冷却し、ヘアクリームを得た。
【００２３】
表１の結果から明らかなように、本発明のヘアクリームは塗布時ののびの軽さ、べたつきのなさ、髪のまとまり具合、なめらかさ、しっとり感および髪の光沢の全ての項目において、極めて優れた効果を示すものであることが実証された。これに対し、比較例１〜４では全ての項目を満足するものは得られなかった。
【００２４】
実施例３〜４および比較例５、６ 整髪料
表２に示す組成で整髪料を調製し、使用テストを実施して、使用感、使用性について下記の方法に従って評価、判定を行なった。
（評価方法）
女性２０名の専門パネルに市販のシャンプーおよびリンスで洗髪してもらい、乾燥後、整髪料を塗布し、塗布時のべたつきのなさ、整髪力、毛髪の風合い（ごわつきのなさ、しなやかさ）、なめらかさ、しっとり感、フレーキングのなさについて、実施例１〜２と同じ評価基準および同じ判定基準を用いて評価してもらい、判定を行った。結果を表２に併記する。
【００２５】
【表２】
0004825352.tif 000006
＊１：ＫＦ９６Ａ−６（信越化学工業社製）
＊２：ＫＦ６０１７（信越化学工業社製）
＊８：ＰＶＰ／ＶＡ−７３５（ＧＡＦ社製）配合量は純分の量を示す。
＊９：ＨＣポリマー１ＮＳ（大阪有機化学工業社製）配合量は純分の量を示す。
【００２６】
（製法）
Ａ：成分（１）〜（５）を均一に混合する。
Ｂ：Ａと成分（６）〜（１２）を均一に混合し、整髪料を得た。
【００２７】
表２の結果から明らかなように、本発明の整髪料は塗布時のべたつきのなさ、整髪力、毛髪の風合い、なめらかさ、しっとり感、フレーキングのなさにおいて、極めて優れた効果を示すものであることが実証された。一方、比較例５、６では全ての項目を満足するものは得られなかった。
【００２８】
実施例５  ヘアコンデショナー
（成分）                                                    （％）
１．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                     ３．０
２．メチルフェニルポリシロキサン                           １．０
３．ジメチルポリシロキサン（１０ｍｍ2／ｓ）                ２．０
４．部分架橋型ポリエーテル変性 オルガノ
ポリシロキサン重合物（製造例３）                       ２．０
５．ステアリルアルコール                                   １．５
６．ベヘニルアルコール                                     ０．５
７．塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                   １．０
８．１，３−ブチレングリコール                             ７．０
９．カチオン化セルロース                                   ０．２
１０．防腐剤                                                 適量
１１．精製水                                                 残量
１２．香料                                                   適量
【００２９】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（６）を均一に溶解混合する。
Ｂ：成分（７）〜（１１）を均一に溶解混合する。
Ｃ：８０℃でＢにＡを加えながら乳化後、成分（１２）を添加して混合し、ヘアコンディショナーを得た。
【００３０】
本発明のヘアコンデショナーは、毛髪の風合いに優れ、べたつかずなめらかな仕上がりで、光沢、髪のまとまりにも優れたものであった。
【００３１】
参考例１  コンデショニングシャンプー
（成分）                                                          （％）
１．ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム(2E.O.)     ２０．０
２．ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン                            ５．０
３．ラウリン酸ジエタノールアミド                                  ３．０
４．ヒドロキシエチルセルロース                                    ０．２
５．部分架橋型ポリエーテル変性 オルガノ
ポリシロキサン重合物（製造例１）                              ０．１
６．流動パラフィン                                                ０．４
７．防腐剤                                                          適量
８．精製水                                                          残量
９．香料                                                            適量
【００３２】
（製造方法）成分（１）〜（９）を均一に混合し、コンデショニングシャンプーを得た。
【００３３】
このコンデショニングシャンプーは、洗髪後の髪のまとまり具合い、なめらかさ、しっとり感、光沢に優れた効果を示すものであった。
【００３４】
実施例６  キューティクル保護クリーム
（成分）                                                        （％）
１．部分架橋型ポリエーテル変性 オルガノ
ポリシロキサン重合物（製造例２）                          １０．０
２．流動パラフィン                                            ２０．０
３．２−エチルヘキサン酸セチル                                １５．０
４．還元ラノリン                                                ２．０
５．アクリレートシリコーン・デカメチルシクロ
ペンタシロキサン溶液（＊１０）                            １０．０
６．メチルフェニルポリシロキサン                               ３．０
７．カルボメチルセルロース                                      ０．５
８．トリエタノールアミン                                        ０．１
９．プロピレングリコール                                      １０．０
１０．防腐剤                                                      適量
１１．精製水                                                      残量
１２．香料                                                        適量
＊１０：ＫＰ５４５（信越化学工業社製）
【００３５】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（６）を均一に混合する。
Ｂ：成分（７）〜（１１）を均一に混合する。
Ｃ：ＡにＢを添加しながら混合し、分散する。
Ｄ：Ｃに成分（１２）を加えて均一に混合し、キューティクル保護クリームを得た。
【００３６】
痛んで枝毛となった毛髪をコーティングする本発明のキューティクル保護クリームは、しっとりとして毛髪のまとまりが良好で、しかもべたつかず、指通りも極めて優れたものであった。
【００３７】
参考例２  キューティクル保護ジェル
（成分）                                                      （％）
１．部分架橋型ポリエーテル変性 オルガノ
ポリシロキサン重合物（製造例１）                        ３０．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ2/ｓ）                    ３０．０
３．デカメチルシクロペンタシロキサン                        ２０．０
４．シリコーン球状粉体（＊１１)                               ５．０
５．防腐剤                                                      適量
６．エタノール                                              １０．０
７．精製水                                                      残量
８．香料                                                        適量
＊１１：ＫＳＰ−１００（信越化学工業社製）
【００３８】
（製造方法）
Ａ：成分（１）〜（４）を均一に混合する。
Ｂ：成分（５）〜（８）を均一に混合する。
Ｃ：室温下でＡにＢを徐々に添加しながら均一に混合し、キューティクル保護ジェルを得た。
【００３９】
痛んで枝毛となった毛髪をコーティングするこのキューティクル保護ジェルは、毛髪のまとまりが良好で、しかもべたつかず、指通りも極めて優れたものであった。
【００４０】
【発明の効果】
本発明の毛髪コンディショニング組成物は、べたつかず、サラサラ感を付与すると共に、使用後の毛髪になめらかでしっとりした感触を付与し、まとまりの良い髪にすることができる。また、ヘアスタイリング剤等ではゴワツキを抑え、しなやかで風合いの良い髪にすると共に、フレーキングを抑制することができる。これらの優れた毛髪コンディショニング効果に加え、のびの軽い感触を有するため、優れた使用感や使用性を有し、毛髪コンディショニング組成物として優れた品質を有する。