(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と陰極の間に少なくとも発光層と電子輸送層が存在し、電気エネルギーにより発光する発光素子であって、該電子輸送層がホスフィンオキサイド化合物と、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含み、該ホスフィンオキサイド化合物と該アルカリ金属またはアルカリ土類金属が該電子輸送層において全体的に混合されており、該ホスフィンオキサイド化合物と該アルカリ金属またはアルカリ土類金属の組成比が、ホスフィンオキサイド化合物（分子数）：アルカリ金属またはアルカリ土類金属（原子数）＝１：２〜２：１であり、該ホスフィンオキサイド化合物が下記一般式（１）で表されることを特徴とする発光素子。
【化１】
0004725056.tif 000012
（ここでＲ１、Ｒ２およびＡｒ１は同じでも異なっていてもよく、アリール基またはヘテロアリール基を表す。）
【請求項２】
Ｒ１、Ｒ２およびＡｒ１のうち少なくとも一つが縮合多環アリール基または縮合多環ヘテロアリール基を含むことを特徴とする請求項１記載の発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電荷輸送材として有用なホスフィンオキサイド化合物とアルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む発光素子材料、およびこれを用いた発光素子に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔が両極に挟まれた有機蛍光体内で再結合する際に発光するという有機薄膜発光素子の研究が、近年活発に行われている。この発光素子は、薄型でかつ低駆動電圧下での高輝度発光と、発光材料を選ぶことによる多色発光が特徴であり、注目を集めている。
【０００３】
この研究は、コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらによって有機薄膜発光素子が高輝度に発光することが示されて以来、多くの研究機関が検討を行っている。コダック社の研究グループが提示した有機薄膜発光素子の代表的な構成は、ＩＴＯガラス基板上に正孔輸送性のジアミン化合物、発光層であるトリス（８−キノリノラート）アルミニウム（III）、そして陰極としてＭｇ：Ａｇを順次設けたものであり、１０Ｖ程度の駆動電圧で１,０００ｃｄ／ｍ２の緑色発光が可能であった（非特許文献１参照）。
【０００４】
また、有機薄膜発光素子は、発光層に種々の発光材料を用いることにより、多様な発光色を得ることが可能であることから、ディスプレイなどへの実用化研究が盛んである。三原色の発光材料の中では緑色発光材料の研究が最も進んでおり、現在は赤色発光材料と青色発光材料において、特性向上を目指して鋭意研究がなされている。
【０００５】
有機薄膜発光素子の構成としては、上記の陽極／正孔輸送層／発光層／陰極の他に、電子輸送層を設けたものが知られている。ここで、／は積層を表す。正孔輸送層は陽極より注入された正孔を発光層に輸送する機能を有し、電子輸送層は陰極より注入された電子を発光層に輸送する機能を有する。発光層と両極の間にこれらの層を設けることにより、有機薄膜発光素子の発光効率、耐久性が向上することが知られている。これらの層を用いた有機薄膜発光素子の例として、陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極や陽極／発光層／電子輸送層／陰極などの層構成を持つ素子が挙げられ、各層に適した材料の研究が正孔輸送材料を中心に行われている。
【０００６】
電子輸送層を構成する電子輸送材料としては、これまでキノリノール、オキサジアゾール、キノキサリンといった電子受容性窒素を環内に有する複素環を中心に開発が進められてきた。例えば、正孔阻止能が高い電子輸送材料として、フェナントロリン誘導体を用いた技術が開示されている（例えば、特許文献１参照）。一方では、ホスフィンオキサイド化合物を発光材料や電子輸送材料として用いることが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００７】
また、電子輸送層の構成として、配位部位を有する有機化合物にアルカリ金属をドーピングする方法が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【非特許文献１】“Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ”，（米国），１９８７年，５１巻，１２号ｐ．９１３−９１５
【特許文献１】特開平５−３３１４５９号公報（第１−２頁）
【特許文献２】特開２００２−６３９８９号公報（第１−２頁）
【特許文献３】特開２００２−３５２９６１号公報（第１−２頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
有機薄膜発光素子をフラットパネル・ディスプレイやバックライトなどの光源に応用するためには、低消費電力化が課題であった。しかし、従来の発光素子では駆動電圧が高く、消費電力が十分には低減されていない。そこで本発明は、かかる従来技術の問題を解決し、駆動電圧が低く、消費電力が低減された発光素子を可能とする発光素子材料、およびこれを用いた発光素子を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、陽極と陰極の間に少なくとも発光層と電子輸送層が存在し、電気エネルギーにより発光する発光素子であって、該電子輸送層がホスフィンオキサイド化合物と、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含み、該ホスフィンオキサイド化合物と該アルカリ金属またはアルカリ土類金属が該電子輸送層において全体的に混合されており、該ホスフィンオキサイド化合物と該アルカリ金属またはアルカリ土類金属の組成比が、ホスフィンオキサイド化合物（分子数）：アルカリ金属またはアルカリ土類金属（原子数）＝１：２〜２：１であり、該ホスフィンオキサイド化合物が下記一般式（１）で表されることを特徴とする発光素子である。
【００１０】
【化１】
0004725056.tif 000002
【００１１】
（ここでＲ１、Ｒ２およびＡｒ１は同じでも異なっていてもよく、アリール基またはヘテロアリール基を表す。）
また、本発明は、陽極と陰極の間に少なくとも発光層と電子輸送層が存在し、電気エネルギーにより発光する発光素子であって、上記発光素子材料を含有することを特徴とする発光素子である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明は、発光素子などに利用可能な電子輸送性に優れた発光素子材料を提供できる。さらに本発明によれば、上記発光素子材料を用いることによって、駆動電圧が低く、消費電力が低減された発光素子が得られる。従って、本発明の発光素子は表示素子、フラットパネルディスプレイ、バックライト、照明、インテリア、標識、看板、電子写真機および光信号発生器などの分野への応用が考えられ、その技術的価値は大きいものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
まず、本発明の発光素子材料について詳細に説明する。本発明の発光素子材料は、ホスフィンオキサイドと、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含むことを特徴とする。ここで、本発明において発光素子材料とは、自ら発光するもの、その発光を助けるもののいずれかに該当し、発光に関与している化合物を指すものであり、具体的には、後に説明する正孔輸送材料、発光材料および電子輸送材料などが該当する。
【００１４】
本発明におけるホスフィンオキサイド化合物としては、下記一般式（１）で表される化合物が好適に用いられる。
【００１５】
【化２】
0004725056.tif 000003
【００１６】
ここでＲ１、Ｒ２およびＡｒ１は同じでも異なっていてもよく、アリール基またはヘテロアリール基を表す。
これらの置換基のうち、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、ターフェニル基、ピレニル基などの芳香族炭化水素基を示す。アリール基は、無置換でも置換されていてもかまわない。置換されている場合の置換基には特に制限は無く、例えば、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などを挙げることができ、この点は、以下の記載にも共通する。アリール基の炭素数は特に限定されないが、通常、６〜４０の範囲である。
【００１７】
また、縮合多環アリール基とは、上記アリール基の中でも特に２つ以上の芳香環が縮合したものを指し、例えば、ナフチル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペンタセン残基などが挙げられ、これらは無置換でも置換されていてもかまわない。
【００１８】
また、ヘテロアリール基とは、例えば、フラニル基、チオフェニル基、オキサゾリル基、ピリジル基、キノリニル基、カルバゾリル基などの炭素以外の原子を環内に有する芳香族基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。ヘテロアリール基の炭素数は特に限定されないが、通常、２〜３０の範囲である。
【００１９】
また、縮合多環ヘテロアリール基とは、上記ヘテロアリール基の中でも特に２つ以上の芳香環が縮合したものを指し、例えば、キノリニル基、フェナントロリン残基、ベンゾフラニル基、ベンゾオキサゾリル基、カルバゾリル基などが挙げられ、これらは無置換でも置換されていてもかまわない。
【００２０】
本発明の一般式（１）で表されるホスフィンオキサイド化合物は、Ｒ１およびＲ２がアリール基またはヘテロアリール基であることが、薄膜形成性の観点から好ましい。また、Ｒ１、Ｒ２およびＡｒ１のうち少なくとも一つが縮合多環アリール基または縮合多環ヘテロアリール基を含むことが、電荷輸送能の観点からさらに好ましい。Ｒ１またはＲ２が縮合多環アリール基または縮合多環ヘテロアリール基である場合、これらはリン原子に直接結合しても他の置換基を介して結合してもどちらでもよい。縮合多環アリール基および縮合多環ヘテロアリール基の炭素数は特に限定されないが、通常それぞれ、６〜４０および２〜３０の範囲である。
【００２１】
上記のようなホスフィンオキサイド化合物として、具体的には以下の例が挙げられる。
【００２２】
【化３】
0004725056.tif 000004
【００２３】
【化４】
0004725056.tif 000005
【００２４】
【化５】
0004725056.tif 000006
【００２５】
【化６】
0004725056.tif 000007
【００２６】
【化７】
0004725056.tif 000008
【００２７】
【化８】
0004725056.tif 000009
【００２８】
【化９】
0004725056.tif 000010
【００２９】
【化１０】
0004725056.tif 000011
【００３０】
一般式（１）で表されるホスフィンオキサイド化合物の合成には、公知の方法を使用することができる。例えば、ハロゲン化ホスフィンオキサイドとグリニヤール試薬または有機リチウム試薬による置換反応、２置換ホスフィンオキサイドとハロゲン化アリールによるパラジウム触媒下でのカップリング反応、リン化合物の酸化反応などの方法により合成することができるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
本発明の発光素子材料に含まれるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムが挙げられる。また、アルカリ土類金属としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムが挙げられる。中でもリチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムが好適に用いられる。
【００３２】
本発明の発光素子材料は、前述したホスフィンオキサイド化合物と、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含むものであり、その構成例としては、１）ホスフィンオキサイド化合物とアルカリ金属またはアルカリ土類金属が全体的に混合されたもの、２）ホスフィンオキサイド化合物とアルカリ金属またはアルカリ土類金属が部分的に混合されたもの、３）ホスフィンオキサイド化合物とアルカリ金属またはアルカリ土類金属が積層されたもの、４）上記１）〜３）を適宜組み合わせたものなどが挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００３３】
本発明の発光素子材料は、ホスフィンオキサイド化合物と、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含むものであり、通常、薄膜の状態で存在する。この発光素子材料からなる薄膜の形成方法は、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、コーティング法など特に限定されるものではないが、通常は、抵抗加熱蒸着または電子ビーム蒸着が用いられる。ホスフィンオキサイド化合物とアルカリ金属またはアルカリ土類金属は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ホスフィンオキサイド化合物とアルカリ金属またはアルカリ土類金属の組成比は、特に限定されるものではないが、ホスフィンオキサイド化合物（分子数）に対するアルカリ金属またはアルカリ土類金属（原子数）の割合（％）が、１％以上９０％以下であることが好ましく、さらに好ましくは３％以上７０％以下である。ここで、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を複数種用いる場合には、アルカリ金属またはアルカリ土類金属（原子数）とは、それらの総原子数を意味する。ホスフィンオキサイド化合物とアルカリ金属またはアルカリ土類金属が部分的あるいは全体的に混合された薄膜は、共蒸着法によって形成することができるが、ホスフィンオキサイド化合物と金属をあらかじめ混合してから蒸着してもよい。
次に、本発明における発光素子の実施形態について例をあげて詳細に説明する。本発明の発光素子は、少なくとも陽極と陰極、およびそれら陽極と陰極の間に介在する発光素子材料からなる有機層とで構成されている。
【００３４】
本発明で用いられる陽極は、正孔を有機層に効率よく注入できる材料であれば特に限定されないが、比較的仕事関数の大きい材料を用いるのが好ましく、例えば、酸化錫、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）などの導電性金属酸化物、あるいは金、銀、クロムなどの金属、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリチオフェン、ポリピロールおよびポリアニリンなどの導電性ポリマなどが挙げられる。これらの電極材料は、単独で用いてもよいが、複数の材料を積層または混合して用いてもよい。
【００３５】
電極の抵抗は、発光素子の発光に十分な電流が供給できればよく、発光素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば、３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、１００Ω／□以下の低抵抗品を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶことができるが、通常１００〜３００ｎｍの間で用いられることが多い。
【００３６】
また、発光素子の機械的強度を保つために、発光素子を基板上に形成することが好ましい。基板としては、ソーダガラスや無アルカリガラスなどのガラス基板が好適に用いられる。ガラス基板の厚みは、機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、０．５ｍｍ以上あれば十分である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することもできる。さらに、陽極が安定に機能するのであれば、基板はガラスである必要はなく、例えば、プラスチック基板上に陽極を形成してもよい。ＩＴＯ膜形成方法は、電子線ビーム法、スパッタリング法および化学反応法など特に制限を受けるものではない。
【００３７】
本発明で用いられる陰極に用いられる材料としては、電子を有機層に効率良く注入できる物質であれば特に限定されないが、一般に白金、金、銀、銅、鉄、錫、亜鉛、アルミニウム、インジウム、クロム、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウムおよびこれらの合金などが挙げられる。電子注入効率をあげて素子特性を向上させるためには、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかしながら、これらの低仕事関数金属は、一般に大気中で不安定であることが多く、例えば、有機層に微量のリチウムやマグネシウム（真空蒸着の膜厚計表示で１ｎｍ以下）をドーピングして安定性の高い電極を使用する方法が好ましい例として挙げることができる。また、フッ化リチウムのような無機塩の使用も可能である。更に、電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、錫、アルミニウムおよびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニアおよび窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などを積層することが、好ましい例として挙げられる。これらの電極の作製法は、抵抗加熱、電子線ビーム、スパッタリング、イオンプレーティングおよびコーティングなど、導通を取ることができれば特に制限されない。
【００３８】
本発明の発光素子を構成する有機層は、発光素子材料からなる少なくとも発光層と電子輸送層により形成される。有機層の構成例としては、１）正孔輸送層／発光層／電子輸送層および、２）発光層／電子輸送層などの積層構成が挙げられる。また、上記各層は、それぞれ単一層からなってもよいし、複数層からなってもよい。正孔輸送層および電子輸送層が複数層からなる場合、電極に接する側の層をそれぞれ正孔注入層および電子注入層と呼ぶことがあるが、以下の説明では正孔注入材料は正孔輸送材料に、電子注入材料は電子輸送材料にそれぞれ含まれる。
【００３９】
本発明のホスフィンオキサイド化合物とアルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む発光素子材料は、発光材料として用いてもよいが、電子輸送能が高いことから、電子輸送材料として好適に用いられる。
【００４０】
正孔輸送層は、正孔輸送材料の一種または二種以上を積層、混合するか、正孔輸送材料と高分子結着剤の混合物により形成される。正孔輸送材料としては、例えば、４，４’−ビス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル、４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、ビス（Ｎ−アリルカルバゾール）またはビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン系化合物、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが好ましいが、発光素子の作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定されるものではない。
【００４１】
本発明において、発光層は単一層でも複数層からなってもどちらでもよく、それぞれ発光材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成され、これはホスト材料とドーパント材料との混合物であっても、ホスト材料単独であっても、いずれでもよい。すなわち、本発明の発光素子では、各発光層において、ホスト材料もしくはドーパント材料のみが発光してもよいし、ホスト材料とドーパント材料がともに発光してもよい。ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれであってもよい。ドーパント材料は積層されていても、分散されていても、いずれであってもよい。ドーパント材料の量は、多すぎると濃度消光現象が起きるため、ホスト材料に対して２０重量％以下で用いることが好ましく、さらに好ましくは１０重量％以下である。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着してもよい。
【００４２】
また、本発明の発光材料は蛍光性であってもリン光性であってもどちらでもかまわない。なお、本発明における蛍光発光とは、スピン多重度が同じ状態間の遷移による発光を指し、リン光発光とはスピン多重度の異なる状態間の遷移による発光を指す。例えば、一重項励起状態から基底状態（一般に、有機化合物の基底状態は一重項である）への遷移に伴う発光は蛍光発光であり、三重項励起状態から基底状態への遷移に伴う発光はリン光発光である。
【００４３】
本発明で用いられるドーパント材料としては、特に限定されるものではなく、既知の化合物を用いることができ、所望の発光色に応じて様々な材料の中から選択することができる。
【００４４】
具体的には、これに限定されるものではないが、青〜青緑色ドーパント材料としては、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、トリフェニレン、ペリレン、フルオレン、インデンなどの芳香族炭化水素化合物やその誘導体、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９−シラフルオレン、９，９’−スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン、チオキサンテン、イミダゾピリジンなどの芳香族複素環化合物やその誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、アルダジン誘導体、クマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体およびＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンに代表される芳香族アミン誘導体などが挙げられる。
【００４５】
また、緑〜黄色ドーパント材料としては、クマリン誘導体、フタルイミド誘導体、ナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、シクロペンタジエン誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロメテン誘導体およびルブレンなどのナフタセン誘導体などが挙げられ、さらに上記青〜青緑色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール基、ヘテロアリール基、アリールビニル基、アミノ基、シアノ基など長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例として挙げられる。
【００４６】
さらに、橙〜赤色ドーパント材料としては、ビス（ジイソプロピルフェニル）ペリレンテトラカルボン酸イミドなどのナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、アセチルアセトンやベンゾイルアセトンとフェナントロリンなどを配位子とするＥｕ錯体などの希土類錯体、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピランやその類縁体、マグネシウムフタロシアニン、アルミニウムクロロフタロシアニンなどの金属フタロシアニン誘導体、ローダミン化合物、デアザフラビン誘導体、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体、フェノキサジン誘導体、オキサジン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロメテン誘導体、ピロロピリジン誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、フェノキサゾン誘導体およびチアジアゾロピレン誘導体など挙げられ、さらに上記青〜青緑色および緑〜黄色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール基、ヘテロアリール基、アリールビニル基、アミノ基、シアノ基など長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例として挙げられる。さらに、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（III）に代表されるイリジウムや白金を中心金属としたリン光性金属錯体も好適な例として挙げられる。
【００４７】
本発明で用いられるホスト材料としては、特に限定されるものではないが、以前から発光体として知られていたアントラセンやピレンなどの縮合環誘導体、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム（III）をはじめとする金属キレート化オキシノイド化合物、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、クマリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピロロピリジン誘導体、ペリノン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、ピロロピロール誘導体、ポリマー系では、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、そして、ポリチオフェン誘導体が好適に用いられる。
【００４８】
また、リン光発光を示す発光層のホスト材料としては、特に限定されるものではないが、４，４’−ビス（カルバゾリル−Ｎ−イル）ビフェニルやＮ，Ｎ’−ジフェニル−３，３’−ビスカルバゾールなどのカルバゾール誘導体、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、インドール誘導体、トリアゾール、オキサジアゾール、イミダゾールなどのアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ナフチリジン誘導体、ビピリジンおよびターピリジンなどのオリゴピリジン誘導体などが挙げられる。
【００４９】
本発明において、電子輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送することを司る層であり、電子注入効率が高く、注入された電子を効率良く輸送することが望ましい。そのため電子輸送材料は電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが要求される。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たす場合には、電子輸送能力がそれ程高くなくても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料と同等に有する。したがって、本発明における電子輸送層は、正孔の移動を効率よく阻止できる正孔阻止層も同義のものとして含まれる。
【００５０】
本発明のホスフィンオキサイド化合物とアルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む発光素子材料は、高い電子輸送能を有することから、電子輸送材料として好適に用いることができる。
【００５１】
電子輸送材料は、ホスフィンオキサイド化合物とアルカリ金属またはアルカリ土類金属からなる発光素子材料一種のみに限る必要はなく、複数の発光素子材料を混合または積層して用いたり、既知の電子輸送材料の一種類以上をホスフィンオキサイド化合物とアルカリ金属またはアルカリ土類金属からなる発光素子材料と混合して用いてもよい。既知の電子輸送材料としては特に限定されるものではないが、電子注入効率が高く、注入された電子を効率良く輸送する、あるいは陽極からの正孔の移動を効率よく阻止できることが望ましく、具体的には８−ヒドロキシキノリンアルミニウムに代表されるキノリノール誘導体金属錯体、ターピリジン金属錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、ナフタレン、クマリン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ベンズオキサゾール誘導体、ベンズチアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、アルダジン誘導体、ビススチリル誘導体、ピラジン誘導体、フェナントロリン誘導体、キノキサリン誘導体、ベンゾキノリン誘導体、ビピリジン誘導体などがあげられる。
【００５２】
電子輸送層のイオン化ポテンシャルは、特に限定されるものではないが、好ましくは５．０ｅＶ以上８．０ｅＶ以下であり、より好ましくは５．４ｅＶ以上７．５ｅＶ以下である。
【００５３】
発光素子を構成する上記各層の形成方法は、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、コーティング法など特に限定されるものではないが、通常は、抵抗加熱蒸着または電子ビーム蒸着が素子特性の観点から好ましい。
【００５４】
層の厚みは、発光物質の抵抗値にもよるので限定することはできないが、１〜１,０００ｎｍの間から選ばれる。発光層、電子輸送層、正孔輸送層の膜厚はそれぞれ、好ましくは１ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは５ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。
【００５５】
本発明の発光素子は、電気エネルギーを光に変換できる発光素子である。ここに電気エネルギーとは主に直流電流を指すが、パルス電流や交流電流を用いることも可能である。電流値および電圧値は特に制限はないが、素子の消費電力や寿命を考慮すると、できるだけ低いエネルギーで最大の輝度が得られるようにするべきである。
【００５６】
本発明の発光素子は、例えば、マトリクスおよび／またはセグメント方式で表示するディスプレイとして好適に用いられる。
【００５７】
本発明におけるマトリクス方式とは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置されたものをいい、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。画素の配置方法としては、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。また、マトリクスの駆動方法としては線順次駆動法やアクティブマトリクス法などが挙げられるがどちらでもよい。線順次駆動法の方が構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリクス法の方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。
【００５８】
本発明におけるセグメント方式（タイプ）とは、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させることになる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示および自動車のパネル表示などが挙げられる。そして、前記マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。
【００５９】
本発明の発光素子は、各種機器などのバックライトとしても好ましく用いられる。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライトとしては、従来のものが蛍光灯や導光板からなっているため薄型化が困難であることを考えると、本発明における発光素子を用いたバックライトは薄型で軽量であることが特徴となる。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、下記の各実施例にある化合物の番号は［化２］〜［化９］に記載した化合物の番号を指すものである。また、下記実施例中の電子輸送層における混合比とは、有機化合物の分子数とアルカリ金属またはアルカリ土類金属の原子数の比を表すものである。
【００６１】
（実施例１）
化合物〔２〕とセシウムを含む発光素子材料を用いた発光素子を次のように作製した。ＩＴＯ透明導電膜を１５０ｎｍ堆積させたガラス基板（旭硝子（株）製、１５Ω／□、電子ビーム蒸着品）を３０×４０ｍｍに切断し、エッチングを行った。得られた基板をアセトン、“セミコクリン（登録商標）５６”（フルウチ化学（株）製）で各々１５分間超音波洗浄してから、超純水で洗浄した。続いて、イソプロピルアルコールで１５分間超音波洗浄してから熱メタノールに１５分間浸漬させて乾燥させた。この基板を素子を作製する直前に１時間ＵＶ−オゾン処理し、真空蒸着装置内に設置して、装置内の真空度が５×１０−５Ｐａ以下になるまで排気した。抵抗加熱法によって、まず正孔輸送材料として、４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニルを５０ｎｍ蒸着した。次に、発光材料として、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム（III）を３０ｎｍの厚さに蒸着した。次に、電子輸送材料として、化合物〔２〕とセシウムの混合比が２：１になるように２０ｎｍの厚さに蒸着した。次に、アルミニウムを７０ｎｍ蒸着して陰極とし、５×５ｍｍ角の発光素子を作製した。ここで言う膜厚は、水晶発振式膜厚モニター表示値である。この発光素子を１００ｍＡ／ｃｍ２で直流駆動したところ、発光効率２．３ｌｍ／Ｗの高効率緑色発光が得られ、駆動電圧は３．９Ｖと低かった。
【００６２】
（比較例１）
電子輸送材料として、１，１’−ジピレニルとセシウムの混合比が２：１になるように蒸着した以外は、実施例１と同様にして発光素子を作製した。この発光素子を１００ｍＡ／ｃｍ２で直流駆動したところ、発光効率１．５ｌｍ／Ｗの緑色発光が得られたが、駆動電圧は６．０Ｖと高かった。
【００６３】
（実施例２）
電子輸送材料として、化合物〔４５〕とセシウムの混合比が１：１になるように蒸着した以外は、実施例１と同様にして発光素子を作製した。この発光素子を１００ｍＡ／ｃｍ２で直流駆動したところ、発光効率２．４ｌｍ／Ｗの高効率緑色発光が得られ、駆動電圧は４．３Ｖと低かった。
【００６４】
（比較例２）
電子輸送材料として、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリンとセシウムの混合比が１：１になるように蒸着した以外は、実施例２と同様にして発光素子を作製した。この発光素子を１００ｍＡ／ｃｍ２で直流駆動したところ、発光効率１．６ｌｍ／Ｗの緑色発光が得られたが、駆動電圧は５．９Ｖと高かった。
【００６５】
（実施例３）
電子輸送材料として、化合物〔４８〕とセシウムの混合比が１：２になるように蒸着した以外は、実施例１と同様にして発光素子を作製した。この発光素子を１００ｍＡ／ｃｍ２で直流駆動したところ、発光効率２．４ｌｍ／Ｗの高効率緑色発光が得られ、駆動電圧は４．２Ｖと低かった。
【００６６】
（比較例３）
電子輸送材料として、化合物〔４８〕のみを用いたこと以外は、実施例３と同様にして発光素子を作製した。この発光素子を１００ｍＡ／ｃｍ２で直流駆動したところ、発光効率１．４ｌｍ／Ｗの緑色発光が得られたが、駆動電圧は６．５Ｖと高かった。
【００６７】
（実施例４）
ＩＴＯ透明導電膜を１５０ｎｍ堆積させたガラス基板（旭硝子（株）製、１５Ω／□、電子ビーム蒸着品）を３０×４０ｍｍに切断し、フォトリソグラフィ法によって３００μｍピッチ（残り幅２７０μｍ）×３２本のストライプ状にパターン加工した。ＩＴＯストライプの長辺方向片側は外部との電気的接続を容易にするために１．２７ｍｍピッチ（開口部幅８００μｍ）まで広げてある。得られた基板をアセトン、“セミコクリン（登録商標）５６”（フルウチ化学（株）製）で各々１５分間超音波洗浄してから、超純水で洗浄した。続いて、イソプロピルアルコールで１５分間超音波洗浄してから熱メタノールに１５分間浸漬させて乾燥させた。この基板を素子を作製する直前に１時間ＵＶ−オゾン処理し、真空蒸着装置内に設置して、装置内の真空度が５×１０−４Ｐａ以下になるまで排気した。抵抗加熱法によって、まず正孔輸送材料として４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニルを１５０ｎｍ蒸着した。次に、発光材料として、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム（III）を３０ｎｍの厚さに蒸着した。次に、電子輸送材料として、化合物〔２〕とセシウムの混合比が２：１になるように２０ｎｍの厚さに蒸着した。ここで言う膜厚は、水晶発振式膜厚モニター表示値である。次に、厚さ５０μｍのコバール板にウエットエッチングによって１６本の２５０μｍの開口部（残り幅５０μｍ、３００μｍピッチに相当）を設けたマスクを、真空中でＩＴＯストライプに直交するようにマスク交換し、マスクとＩＴＯ基板が密着するように裏面から磁石で固定した。そしてアルミニウムを２００ｎｍ蒸着して３２×１６ドットマトリクス素子を作製した。本素子をマトリクス駆動させたところ、クロストークなく文字表示できた。