(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジャケット及び／又はコイルによる冷却手段を有する重合缶を用いて、エチレンと酢酸ビニルの連続重合を行うにあたり、ジャケット及び／又はコイルの伝熱面積（Ａ：ｍ2）と時間当たりの重合発熱量（Ｑ；ｋｃａｌ／ｈｒ）が下記（１）式の関係を満たす条件で、重合温度が４０〜８０℃で行うことを特徴とするエチレン−酢酸ビニル共重合体の製造方法。
Ａ＜Ｑ／２０００・・・（１）
【請求項２】
溶液重合又は塊状重合で実施することを特徴とする請求項１記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体の製造方法。
【請求項３】
酢酸ビニルの重合率が２５〜６０％であることを特徴とする請求項１または２記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体の製造方法に関し、更に詳しくは、重合時にゲル化物やスケールの発生を抑制することができ、更には成形性に優れるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の原料となるエチレン−酢酸ビニル共重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物はガスバリアー性、機械的強度等の諸性質に優れていることから、フィルム、シート、容器、繊維等の各種用途に多用されている。
該ケン化物はエチレンと酢酸ビニルを共重合し、次いでケン化することによって製造され、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、該ケン化物の重要な原料でもある。
【０００３】
かかるエチレン−酢酸ビニル共重合体の連続重合は、通常ジャケット・コイルや還流コンデンサーのついた高圧の重合缶が用いられ、メタノール等のアルコール系溶媒と共に原料であるエチレン及び酢酸ビニルを導入して行われているが、ゲル状物の生成、或いは重合缶の壁面等でのスケール成長が連続重合のロングランを妨げることが懸念される。
【０００４】
この対策として、特公平２−５２９２２号公報には、重合缶の外部に熱交換器を設けて、かかる熱交換器に酢酸ビニル（及び溶媒）を通過させて冷却し、かつ、重合缶から導出されるエチレンを該酢酸ビニル（及び溶媒）に吸収させ、重合缶に導入して重合缶内でエチレンを気化させることにより重合熱を除去する方法が記載されている。
【０００５】
本出願人がかかる方法について検討を行ったところ、かかる方法を効果的に行うには、重合缶に導入する酢酸ビニル及び溶媒をかなり冷却し、かつ吸収させるエチレン量を多くする必要があり、エチレン量をあまり多くすると重合缶内で発泡現象が起こって重合缶が汚染したり、配管の閉塞につながることが判明した。
そこで、本出願人は、冷却用のジャケット或いはコイルを設けた従来の重合缶を用いた重合におけるスケール防止対策として、重合缶の天板部分を冷却する方法（特開平１１−１１６６３７号、特開平１１−１１６６３８号）を提案した。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の天板を冷却する方法では、重合反応液と接触しない気相部でのスケール防止効果はあるものの、重合反応液との接液部でのスケール防止効果が不十分で改良の余地があることが判明した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者は上記の問題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、ジャケット及び／又はコイルによる冷却手段を有する重合缶を用いて、エチレンと酢酸ビニルの連続重合を行うにあたり、ジャケット及び／又はコイルの伝熱面積（Ａ：ｍ2）と時間当たりの重合発熱量（Ｑ；ｋｃａｌ／ｈｒ）が下記（１）式の関係を満たす条件で、重合温度が４０〜８０℃で行うとき、上記の問題点を解決できることを見いだして本発明を完成するに至った。
Ａ＜Ｑ／２０００・・・（１）
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
エチレンと酢酸ビニルの共重合の方法としては、溶液重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合のいずれにも適応され得るが、本発明においては、溶液重合或いは塊状重合が好適に選択され、以下溶液重合を例に挙げて説明するが、これに限定されるものではない。
【０００９】
該共重合においては、エチレンと酢酸ビニルを溶媒中で触媒の共存下で重合させればよく、かかる溶媒としては、炭素数４以下のアルコール又は炭素数４以下のアルコールを主とする混合溶媒が用いられ、該アルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール等が挙げられるが、好ましくはメタノールが用いられ、溶媒量としては酢酸ビニル１００重量部に対して、１〜６０重量部が好ましい。
【００１０】
また、かかる触媒としては、ラジカル開始剤であれば特に制限なく用いられるが、好ましくは２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス−（２，４，４−トリメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ化合物、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−アミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーピバレートなどのアルキルパーエステル類、ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシ−ジ−カーボネート、ジ−シクロヘキシルパーオキシ−ジ−カーボネート、ビス（２−エチルヘキシル）ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシ−ジ−カーボネート、ジ−イソプロピルパーオキシ−ジ−カーボネートなどのパーオキシ−ジ−カーボネート類、アセチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ジ−ラウロイルパーオキシド、ジ−デカノイルパ−オキシド、ジ−オクタノイルパーオキシド、ジ−プロピルパーオキシドなどのジアシルパーオキシド類などがある。
【００１１】
触媒の使用量は、重合温度や触媒の種類等によって一概に言えないが、通常は酢酸ビニル１００重量部に対して、０．００２〜０．１重量部（更には０．００４〜０．０７重量部、特には０．００６〜０．０６重量部）が好ましく、０．００２重量部未満では、触媒効率が悪く重合時間が長くなったり、重合が進まない場合があり、０．１重量部を越えると、重合の制御が困難となったり、重合終了後も触媒が残存して後重合を起こすことがあり好ましくない。
【００１２】
上記の酢酸ビニル及び触媒の仕込み方法としては任意の手段が採用され、代表的には、▲１▼酢酸ビニル、溶媒、触媒全てを事前に混合した後、一括して仕込む方法、▲２▼溶媒に溶解した触媒、酢酸ビニル、溶媒を別々に仕込む方法、▲３▼酢酸ビニル、触媒と溶媒の混合液を別々に仕込む方法、▲４▼酢酸ビニルと溶媒の混合液、触媒と溶媒の混合液を別々に仕込む方法等が挙げられる。
【００１３】
重合温度は、４０〜８０℃であり、更には５５〜７０℃が好ましい。該重合温度が４０℃未満では重合に長時間を要し、重合時間を短縮しようとすると触媒量が多量に必要となり、逆に８０℃を越えると重合制御が困難となり好ましくない。重合缶内での重合反応液の平均滞留時間は、２〜８時間が好ましく、更には２〜６時間である。該滞留時間が２時間未満では重合温度を高くしたり、触媒量を多く設定しなければならず、重合制御が困難となり、逆に８時間を越えると生産性の面で問題があり好ましくない。
【００１４】
重合率（酢酸ビニル）は、生産性の面から重合制御が可能な範囲で出来るだけ高く設定されることが好ましいが、本発明においては、２５〜６０％（更には３５〜５０％）に設定することが好ましく、該重合率が２５％未満では未反応の酢酸ビニルやエチレンをリサイクルするための動熱費が大きくなって経済的に不利であり、また、ゲル状物のやスケールの発生は比較的少なく本発明の作用効果を十分に発揮することができない場合もあり、逆に６０％を越えると重合反応液の粘度が高くなり過ぎるために重合温度の制御が困難となって好ましくない。
【００１５】
また、得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体中のエチレン含有量は、後述のように該共重合体をケン化して得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の諸物性を考慮すれば、１０〜６０モル％程度とすることが好ましく、この時のエチレン圧力としては、０．９〜８ＭＰａ程度に設定される。勿論用途によっては、エチレン含有量を１０モル％未満或いは６０モル％を越えるようにすることも可能である。
【００１６】
更に、本発明においては、エチレンと酢酸ビニル以外に、これらと共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重合成分として含有して（共存重合させて）も差支えない。該単量体としては、例えばプロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノ又はジアルキルエステル等、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその塩、アルキルビニルエーテル類、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリオキシエチレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエーテルなどのポリオキシアルキレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリルアミド等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシエチレン（１−（メタ）アクリルアミド−１，１−ジメチルプロピル）エステル、ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエーテル、ポリオキシエチレンアリルアミン、ポリオキシプロピレンアリルアミン、ポリオキシエチレンビニルアミン、ポリオキシプロピレンビニルアミン等が挙げられる。
【００１７】
本発明は、上記のようにエチレン−酢酸ビニル共重合体の連続重合に行うにあたり、ジャケット及び／又はコイルによる冷却手段を有する重合缶を用いて、ジャケット及び／又はコイルの伝熱面積（Ａ：ｍ2）と時間当たりの重合発熱量（Ｑ；ｋｃａｌ／ｈｒ）を下記（１）式の関係を満たすように重合を行うことを最大の特徴とするもので、これについて説明する。
Ａ＜Ｑ／２０００  ・・・（１）
【００１８】
尚、本発明で言う伝熱面積とは、ジャケットにおいては、ジャケットで冷却される重合缶の表面積の内、重合反応液が接する部分の面積で、コイルにおいては、同様に重合反応液に接する部分の面積である。
かかる伝熱面積を特定するには、重合反応液の体積と反応缶の形状や内容積等の関係から算出することができるが、実際に重合反応液が接する面積が特定させれば良く、これに限定されるものではない。
尚、かかる重合反応液の体積を算出するには、以下の式より算出することができる。
重合反応液の体積（ｍ3）＝（1.13Ｍ＋1.33Ｓ＋2.27Ｅ）×θ／１０００
ここで、Ｍ：酢酸ビニルの仕込み量（ｋｇ／ｈｒ）
Ｓ：溶媒の仕込み量（ｋｇ／ｈｒ）
θ：重合反応液の平均滞留時間（ｈｒ）
Ｅ：下記式で算出される値
Ｅ＝exp(0.406Ｐ−0.018Ｔ−2.31)×Ｍ＋exp(0.341Ｐ−0.018Ｔ−2.49)×Ｓ
ここで、Ｐ：重合缶内におけるエチレンの圧力（ＭＰａ）
Ｔ：重合温度（℃）
また、冷却手段として、ジャケットとコイルを併用するときは、両方の伝熱面積の和をＡとする。
【００１９】
重合缶に設けられるジャケットやコイルとしては公知のものを使用することができ、例えば、ジャケットについては、重合缶の外側が側壁や底部のほぼ全域に冷媒を流せるように覆われたものや側壁のみが冷媒相で覆われたもの等を挙げることができ、また、コイルとしては、直径２５〜１５０ｍｍ程度の内径を有するステンレス製の渦巻き状の管を挙げることができ、通常は重合缶内の重合反応液と接する位置に設けられる。
本発明の作用効果を大きくするには、重合反応液と接する重合缶内の表面を可能な限りジャケット等で冷却するようにし、かつ、それらの表面積を可能な限り小さくすることが望ましい。
【００２０】
かかるジャケットやコイルには、一般的に水が流されるが、その水温や流量は、重合反応液の温度を目的の温度に保つように制御される。
また、上記の時間当たりの重合発熱量（Ｑ；ｋｃａｌ／ｈｒ）とは、酢酸ビニル及びエチレンの重合熱を基に、酢酸ビニルの重合率と生成されるポリマーの組成から算出されるものであり、酢酸ビニルの重合熱としては、２１．３ｋｃａｌ／モル、エチレンの重合熱としては、２２．２ｋｃａｌ／モルを用いることができる。
【００２１】
また、本発明においては、ジャケットやコイルに供給される冷媒の温度と重合温度との差を１２℃以上（更には２０℃以上、特には３０℃以上）とすることが好ましく、かかる温度差が１２℃未満では、ゲル状物やスケールの発生を抑制する効果が小さくなって好ましくない。尚、かかる温度差は、重合缶内での滞留時間や重合率等を変えることにより調整することが可能である。
【００２２】
かくして本発明の製造方法で、ゲル化物やスケールの発生を抑制しながらエチレン−酢酸ビニル共重合体が得られるわけであるが、かかるエチレン−酢酸ビニル共重合体は、接着剤、粘着剤、塗料、繊維・織物の加工剤、紙・皮革の加工剤、各種材料のバインダー、セメント・モルタルの混和液等に利用され、特にエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の原料としても有用であり、かかるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の製造法について以下説明する。
【００２３】
尚、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の製造に用いる場合のエチレン−酢酸ビニル共重合体のエチレン含有量は、１０〜６０モル％（更には２０〜６０モル％）が好ましく、かかる含有量が１０モル％未満では、得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を溶融成形する場合に溶融成形性が低下すると共に得られる溶融成形物の高湿度下でのガスバリア性が大きく低下し、逆に６０モル％を越えると該ケン化物を溶融成形した場合に得られる溶融成形物の機械的強度及びガスバリア性が十分でなく好ましくない。かかるエチレン含有量は、前述のように、重合缶内のエチレン圧等によりコントロールすることができる。
【００２４】
本発明で得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化するにあたっては、ケン化触媒の共存下に実施される。
【００２５】
具体的には、上記のエチレン−酢酸ビニル共重合体を、アルコール（通常メタノールが用いられる）又はアルコール含有媒体中に、通常３０〜６０重量％程度の濃度になるように溶解し、アルカリ触媒（通常水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物が用いられる。場合により酸触媒によりケン化されることもある）を添加して４０〜１４０℃の温度で反応せしめる。
【００２６】
かかるケン化によりエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の酢酸ビニル成分のケン化度は８０〜１００モル％（更には９０〜１００モル％、特に９５〜１００モル％）とすることが好ましく、かかるケン化度が８０モル％未満の場合、該エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を用いて溶融成形する場合の熱安定性が悪くなると共に、得られた成形物も機械的強度やガスバリア性が大きく低下して好ましくない。
【００２７】
次に、上記で得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のアルコール溶液（そのままでもよいが、好ましくは直接水を加えるか、或いは水を加えて該ケン化物のアルコール溶液を適宜濃度調整して）は、アルコール／水溶液としてストランド製造用の溶液とする。
【００２８】
続いて、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のアルコール／水溶液は、水又は水／アルコール（混合）溶液等の凝固液中にストランド状に押し出して析出させる。
【００２９】
析出させたストランドは、次に切断されてペレット状となり、次いで水洗される。
水洗されたペレットは、酸及び／又はそれらの塩類等の薬剤の水溶液中に浸漬させる等の方法で化学処理されることが好ましく、かかる薬剤としては、ギ酸、酢酸、アジピン酸、リン酸、ホウ酸あるいはそれらの塩類等が挙げられ、より好ましくは酢酸が用いられる。
【００３０】
上記で得られたペレットは、溶融成形されて所望する成形物に成形されるのであるが、溶融成形に際しての温度条件としては１６０〜２６０℃程度とするのが望ましい。成形に際しては必要に応じガラス繊維、炭素繊維などの補強材、フィラー、着色剤、ハイドロタルサイトなどの安定剤、発泡剤、乾燥剤などの公知の添加剤を適当量配合することもある。又、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物には改質用の熱可塑性樹脂等を適当量配合することもできる。
【００３１】
溶融成形法としては射出成形法、圧縮成形法、押出成形法など任意の成形法が採用できる。このうち押出成形法としてはＴ−ダイ法、中空成形法、パイプ押出法、線条押出法、異形ダイ押出法、インフレーション法などが挙げられるが、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物単独の成形物（フィルム、シート、テープ、ボトル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物など）のみならず、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層と他の熱可塑性樹脂層との共押出成形も可能である。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。尚、実施例中、「部」、「％」とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
【００３３】
実施例１
ジャケット冷却設備を有する内容量１３００リットルの攪拌機つき重合缶を用いて、表１に示される条件下でエチレンと酢酸ビニルの連続重合を行った。
尚、連続重合中はジャケットに導入する冷媒（水）の流量は常時一定とし、冷媒の入り口温度により重合温度を目標値になるよう制御した。
【００３４】
重合開始後１００日間、重合缶より導出される反応液中のゲル状物（メタノール不溶分）を経時的に測定した結果、終始５０ｐｐｍ以下で、１００日後の重合缶内を観察したが、スケールは殆ど認められなかった。
尚、かかるゲル化物は、重合反応液をメタノールで約２０倍に希釈後、６０℃で２時間加熱して、その後４００メッシュの金網で濾過及び同量の６０℃メタノールで洗浄し、金網上に残ったゲル状物を蒸発乾固させて重量を測定して採取した重合反応液に対する含有量（ｐｐｍ）を測定した（以下、同様）。
上記の連続重合（１００日後）で得られた重合反応液５００リットルをポリプロピレン製の目開き２５ミクロンのカートリッジ型フィルターに通したが、該フィルターに目詰まりは認められず、５００リットル全量を通過させることができた。
【００３５】
また、上記の連続重合（１００日後）で得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体５０部をメタノール５０部に溶解させて溶液とした後、該共重合体中の酢酸ビニル基に対して０．０１７当量の水酸化ナトリウムを含有するメタノール溶液１５０部を加えて、１２０〜１３０℃、圧力０．４ＭＰａで、３０分間ケン化反応を行って、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ケン化度９９．８モル％）のメタノール溶液（樹脂分濃度３０％）を得た。
【００３６】
次に、含水率６２．５％のメタノール水溶液６０部を、該エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のメタノール溶液に共沸下で供給し、１００〜１１０℃、圧力０．３ＭＰａで、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のメタノール／水溶液中の樹脂分濃度が４０％になるまでメタノールを留出させ、完全透明なメタノール／水均一溶液を得た。
【００３７】
続いて、得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のメタノール／水溶液を、水／メタノール溶液（重量比９５／５）よりなる５℃に維持された凝固液槽に、円筒形状のノズルより、１０kg／時の速度でストランド状に押し出し、凝固後にストランドを切断してペレット状のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を得た。得られた酢酸ビニル共重合体ケン化物は水洗後、酢酸にて化学処理を行った後に乾燥させて水分を除去した。
【００３８】
上記で得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を以下の条件で製膜し、得られたフィルムの透明性、フィッシュアイを以下の様に評価した。
【００３９】
0004700183.tif 000002
【００４０】
（透明性）
１２ポイントの印字を得られたフィルムを通して目視観察して、以下のように評価した。
○・・・印字がハッキリ見える
×・・・印字が僅かにぼやける
【００４１】
（フィッシュアイ）
得られたフィルムを目視観察して、フィルム１００ｃｍ2当たりのフィッシュアイの数を測定した。
○・・・５個以下
△・・・６〜９個以下
×・・・１０以上
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の評価結果はまとめて表２に示す。
【００４２】
実施例２
実施例１において、ジャケットに導入する冷媒（水）の入り口温度を一定とし、重合缶に仕込む酢酸ビニルとメタノールの温度により重合温度を目標値になるよう制御した以外は同様に重合を行った。
【００４３】
重合開始後１００日間、重合缶より導出される反応液中のゲル状物（メタノール不溶分）を経時的に測定した結果、終始５０ｐｐｍ以下で、１００日後の重合缶内を観察したが、スケールは殆んど認められなかった。
【００４４】
上記の連続重合（１００日後）で得られた重合反応液５００リットルを実施例１と同様にフィルターに通したが、該フィルターに目詰まりは認められず、５００リットル全量を通過させることができた。
【００４５】
また、上記の連続重合（１００日後）で得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いて、実施例１と同様にエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の評価を行った。
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の評価結果はまとめて表２に示す。
【００４６】
実施例３
実施例１において、表１に示されるようにエチレン圧力、酢酸ビニル及びエチレンの仕込量、重合触媒の仕込量を変更した以外は同様に重合を行った。
【００４７】
重合開始後１００日間、重合缶より導出される反応液中のゲル状物（メタノール不溶分）を経時的に測定した結果、終始５０ｐｐｍ以下で、１００日後の重合缶内を観察したが、スケールは殆んど認められなかった。
【００４８】
上記の連続重合（１００日後）で得られた重合反応液５００リットルを実施例１と同様にフィルターに通したが、該フィルターに目詰まりは認められず、５００リットル全量を通過させることができた。
【００４９】
また、上記の連続重合（１００日後）で得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いて、実施例１と同様にエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の評価を行った。
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の評価結果はまとめて表２に示す。
【００５０】
0004700183.tif 000003
尚、触媒は、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルを使用。
【００５１】
比較例１
実施例１において、重合缶の内部に冷却用のコイルを更に設けて、ジャケットと合わせて伝熱面積を６ｍ2とした以外は同様に重合を行った。
【００５２】
重合開始後、重合缶より導出される反応液中のゲル状物（メタノール不溶分）を経時的に測定した結果、３日位までは５０ｐｐｍ以下であったが、それ以降増加して、１０日後には８００ｐｐｍに達し、５０日後の重合缶内には、著しいスケールが見られた。
【００５３】
上記の連続重合（５０日後）で得られた重合反応液５００リットルを実施例１と同様にフィルターに通したが、該フィルターに目詰まりが発生し、５０リットル程度しか通過させることができなかった。
【００５４】
また、上記の連続重合（５０日後）で得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いて、実施例１と同様にエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の評価を行った。
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の評価結果はまとめて表２に示す。
【００５５】
0004700183.tif 000004
【００５６】
【発明の効果】
本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体の製造方法は、重合時の発熱量と冷却装置による伝熱面積を特定の関係になるようにコントロールしているため、製造中のゲル化物やスケールの発生を抑制することが可能で、長期間安定して重合を行うことができ、かかる方法で製造されたエチレン−酢酸ビニル共重合体から得られるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物は、成形性に優れており、透明性にも優れ、フィッシュアイ等の少ない成形物を得ることができる。