(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
0004700347.tif 000006
［式中、Ｙ１は式ＮＲ５Ｒ６の基であり、かつ、
Ｒ１、Ｒ３およびＲ５は水素であり、かつ、
Ｒ２、Ｒ４、およびＲ６は式ＣＯＯＸの基であり、その際、ＸはＣ１〜Ｃ１３−アルキルであり、これらの炭素骨格はエーテル官能基中の１個または２個の酸素原子によって中断されていてもよいか、および／またはヒドロキシによって置換されていてもよく、またはＣ３〜Ｃ６−アルケニルを意味する」のアルコキシカルボニルアミノ−トリアジンを、メラミン（ＩＩ）と、炭酸エステルとを、アルコールおよび塩基の存在下で反応させることによって製造するための方法において、メラミンと、式ＩＩＩ
【化２】
0004700347.tif 000007
［式中、Ｌはエチレン、１，２−または１，３−プロピレンまたは１，２−、１，４−、２，３−、または１，３−ブチレンを意味する］
の環式炭酸エステルならびに場合により副次的量の式ＩＶ
Ｚ１Ｏ−ＣＯ−ＯＺ２      （ＩＶ）
［式中、Ｚ１およびＺ２はそれぞれ互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ８−アルキルを意味する］の非環式炭酸エステルおよびＣ１〜Ｃ１３−アルカノール、この場合、これらの炭素骨格は、エーテル官能基中の１個または２個の酸素原子によって中断されていてもよいか、および／またはヒドロキシによって置換されていてもよく、またはＣ３〜Ｃ６−アルケノールを、塩基としてのアルカリ金属アルカノレートまたはアルカリ土類金属アルカノレートの存在下で反応させることを特徴とする、式Ｉのアルコキシカルボニルアミノ−トリアジンを製造するための方法。
【請求項２】
Ｃ１〜Ｃ１３−アルカノールを使用する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
塩基としてアルカリ金属アルカノレートを使用する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
Ｌがエチレンまたは１，２−プロピレンである式ＩＩＩの環式炭酸エステルを使用する、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
反応を、２０〜１８０℃の温度で実施する、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
反応を、メラミン中のアミノ基１モル等量に対して１〜５０モルのアルカノールを用いて実施する、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
反応を、メラミン中のアミノ基１モル等量に対して０．１〜１０モルの環式炭酸エステルを用いて実施する、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
反応を、メラミン中のアミノ基１モル等量に対して０．１〜１０モル等量のアルカリ金属アルカノレートまたはアルカリ土類金属アルカノレートを用いて実施する、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
メラミンおよびアルカノールを装入し、その後に任意の順序で、固体の状態および／またはアルカノール中に溶解された状態でのアルカリ金属アルカノレートまたはアルカリ土類金属アルカノレート、および炭酸エステルを計量供給し、その際、反応開始前に完全にか、あるいは、反応開始前に部分的にかつ反応開始後に部分的に、アルカリ金属アルカノレートまたはアルカリ土類金属アルカノレートおよび炭酸エステルを計量供給することによって実施してもよい、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
式ＩＩＩの環式炭酸エステル０〜２５モル％が、式ＩＶの非環式炭酸エステルで置換されていてもよい、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジ−またはトリアミノトリアジンと、環式炭酸エステルおよび場合によっては副次的量の非環式炭酸エステルとを、アルカノールおよび塩基としてのアルカリ金属アルカノレートまたはアルカリ土類金属アルカノレートの存在下で反応させることによって、アルコキシカルボニルアミノ−トリアジンを製造するための新規方法に関する。
【０００２】
ＥＰ−Ａ−６２４５７７では、トリアジン、たとえばメラミンと非環式炭酸エステルとを、塩基の存在下で変換させることによって、アルコキシカルボニルアミノトリアジンを製造する方法が示されている。一般には、メラミンと炭酸エステル、たとえばジメチルカーボネートとを、炭酸エステルを導くアルカノール、たとえばメタノールの存在下およびアルカリ金属アルカノレートの存在下で反応させ、この場合、アルカリ金属アルカノレートは炭酸エステルを導くアルカノール、たとえばメタノールに基づくものであって、塩基として反応に使用するものである。さらに、メラミンを、たとえばジメチルカーボネートと、高級アルカノール、たとえばブタノールまたは２−エチルヘキサノールの存在下および相当する塩基としてのナトリウムアルカノレート、ここではたとえばナトリウムブタノレートまたはナトリウム（２−エチルヘキサノレート）の存在下で反応させる。
【０００３】
ＥＰ−Ａ−６２４５７７での教示から、当業者によれば、ここで記載された方法について、非環式炭酸エステルを用いてのみ実施することができる。
【０００４】
本発明の課題は、アルコキシカルボニルアミノ−トリアジンを製造するための新規方法を提供することに関し、この場合、この方法は、簡単であって、かつ組合わされた官能価および／または異性体アルコキシカルボニルアミノ−トリアジンからなる混合物の大きいスペクトルを、高い収率および高い純度で、工業的に容易に入手可能な環式炭酸エステルを用いて製造することを可能にする。
【０００５】
これは、式Ｉ
【０００６】
【化１】
0004700347.tif 000002
［式中、Ｙ１は水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、場合によってはＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシまたはハロゲンによって置換されたフェニルまたは式ＮＲ５Ｒ６の基であり、かつ、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ互いに独立して水素または式ＣＯＯＸまたは式Ｘの基であり、その際、ＸはＣ１〜Ｃ１３−アルキルであり、これらの炭素骨格はエーテル基中の１個または２個の酸素原子によって中断されていてもよいか、および／またはヒドロキシによって置換されていてもよく、あるいはＣ３〜Ｃ６−アルケニル基を示すが、
但し、式Ｉ中において、基Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１個であるか、あるいはＹ１がＮＲ５Ｒ６を示す場合には、基Ｒ１〜Ｒ６の少なくとも１個がＣＯＯＸを示す］のアルコキシカルボニル−アミノ−トリアジンが、式ＩＩ
【０００７】
【化２】
0004700347.tif 000003
［式中、Ｙ２は水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、アミノまたは場合によってはＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシまたはハロゲンによって置換されたフェニルを意味し、かつ
Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ前記の意味を有するが、
但し、式ＩＩにおいてＹ２がアミノでない場合には、基Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも１個が水素を意味する］のトリアジンと、
炭酸エステルとを、アルカノールおよび塩基の存在下で反応させることによって、有利には、式ＩＩのトリアジンと式ＩＩＩ
【０００８】
【化３】
0004700347.tif 000004
［式中、Ｌはエチレン、１，２−または１，３−プロピレンまたは１，２−、１，４−、２，３−または１，３−ブチレンを意味する］の環式炭酸エステル、
ならびに場合によっては、式ＩＶ
Ｚ１Ｏ−ＣＯ−ＯＺ２      （ＩＶ）
［式中、Ｚ１およびＺ２はそれぞれ互いに独立してＣ１〜Ｃ８−アルキルを意味する］の副次的量の非環式炭酸エステル、
およびＣ１〜Ｃ１３−アルカノール、この場合、これらの炭素骨格はエーテル官能基中の１個または２個の酸素原子によって中断されていてもよいか、および／またはヒドロキシによって置換されていてもよいか、またはＣ３〜Ｃ６−アルケノールを、塩基としてのアルカリ金属アルカノレートまたはアルカリ土類金属アルカノレートの存在下で反応させることによって製造されることが見出された。
【０００９】
ここで挙げられた式に含まれるすべてのアルキル基は、直鎖ばかりでなくさらに分枝であってもよい。
【００１０】
基Ｙ１、Ｙ２、Ｘ、Ｚ１およびＺ２は、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルである。
【００１１】
基Ｘ、Ｚ１およびＺ２はさらに、たとえばペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、２−メチルペンチル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシルおよびイソオクチルである。
【００１２】
基Ｘは、さらにたとえばノニル、イソノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−または３−メトキシプロピル、２−または３−エトキシプロピル、２−または３−プロポキシプロピル、２−または４−メトキシブチル、２−または４−エトキシブチル、３，６−ジオキサヘプチル、３，６−ジオキサオクチル、３，７−ジオキサオクチル、４，７−ジオキサオクチル、２−または３−ブトキシプロピルまたは２−４−ブトキシブチル、２−ヒドロキシエチル、２−または３−ヒドロキシプロピル、２−または４−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシブト−２−イル、アリル、メタリル、エタリル、２−、３−または４−ペンテン−１−イルまたは２−、３−、４−または５−ヘキセン−１−イルである（前記イソオクチル、イソノニル、イソデシルおよびイソトリデシルは一般的名称であり、かつオキソ合成によって得られたアルコールに由来するものである。Ulmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第５版、第Ａ１巻、第２９０頁〜第２９３頁、ならびに第Ａ１０巻、第２８４頁および第２８５頁参照のこと）。
【００１３】
基Ｙ１およびＹ２は、さらに、たとえばフェニル、２−、３−または４−メチル−フェニル、２−、３−または４−エチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２−、３−または４−メトキシフェニル、２−、３−または４−エトキシフェニル、２，４−ジメトキシ−フェニル、２−、３−または４−フルオロフェニルまたは２−、３−または４−クロロフェニルである。
【００１４】
本発明による方法において使用するための適したアルカノールは、たとえばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール、イソペンタノール、ネオペンタノール、ｔｅｒｔ−ペンタノール、ヘキサノール、２−メチルペンタノール、ヘプタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、イソオクタノール、ノナノール、イソノナノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、イソトリデカノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−プロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−または３−メトキシプロパノール、２−または３−エトキシプロパノール、２−または３−プロポキシプロパノール、２−または４−メトキシブタノール、２−または４−エトキシブタノール、３，６−ジオキサヘプタノール、３，６−ジオキサオクタノール、３，７−ジオキサオクタノール、４，７−ジオキサオクタノール、２−または３−ブトキシプロパノール、２−または４−ブトキシブタノール、エタン−１，２−ジオール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、３−オキサ−５−ヒドロキシペンタノール、３，６−ジオキサ−８−ヒドロキシオクタノール、３−オキサ−５−ヒドロキシ−２，５−ジメチルペンタノールまたは３，６−ジオキサ−８−ヒドロキシ−２，５，８−トリメチルオクタノールを挙げることができる。
【００１５】
本発明による方法における使用のために適したＣ３〜Ｃ６−アルケノールは、たとえばアリルアルコール、メタリルアルコール、エタリルアルコール、２−、３−または４−ペンテン−１−オールまたは２−、３−、４−または５−ヘキセン−１−オールであってもよい。
【００１６】
好ましくはＣ１〜Ｃ１３−アルカノールを使用し、その際、Ｃ１〜Ｃ７−アルカノールの使用が特に好ましい。
【００１７】
本発明による方法において使用されるアルコールは、単独でかまたは互いの混合物の形で使用することができる。混合物の場合には、混合物パートナーの数ならびに混合比については任意であってもよい。
【００１８】
以下のアルカノールまたはアルカノレートを選択する場合には、これらの概念はさらに前記アルケノールまたはアルケノレートをも含む。
【００１９】
本発明による使用に適したアルカリ金属アルカノレートまたはアルカリ土類金属アルカノレートは、たとえば、前記アルカノールのリチウム−、ナトリウム−、カリウム−、マグネシウム−またはカルシウム塩である。アルカリ金属メタノレートの使用、特にナトリウムメタノレートの使用が好ましい。
【００２０】
アルカリ金属アルカノレートまたはアルカリ土類金属アルカノレートは、固体の凝集物であるか、あるいは溶解されたかまたは懸濁された形で使用することができる。
【００２１】
好ましい溶剤／希釈剤は、これらの場合において、特に単独でかまたは互いの混合物としての前記アルコールである。しかしながら、さらに他の公知かつ常用の不活性希釈剤を使用することができる。
【００２２】
同様に、触媒の使用する方法も可能である。
【００２３】
たとえば、技術水準における相転移触媒は、たとえばUlmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A19,  第２３９〜２４８頁に記載されているものを使用することができる。
【００２４】
他の触媒は、金属塩または金属錯体であってもよく、好ましくは、アルカリ金属、アルカリ土類金属または遷移金属のオキシド、カルコゲネート、カーボネートまたはハロゲニドである。ここで、たとえば特に塩化リチウム、塩化マグネシウムまたは炭酸ナトリウムが挙げられる。
【００２５】
本発明による方法において、式ＩＩのトリアジン中で、アミノ基１モル等量に対して、一般には１〜５０モル、好ましくは３〜３０モルのアルカノールを使用する。
【００２６】
さらに本発明による方法において、式ＩＩのトリアジン中で、アミノ基１モル等量に対して、一般には０．１〜１０モル、好ましくは１〜３モルの式ＩＩＩの環式炭酸エステルを使用する。
【００２７】
さらに本発明による方法において、式ＩＩのトリアジン中で、アミノ基１モル等量に対して、一般に０．１〜１０モル等量、好ましくは１〜７モル等量のアルカリ金属アルカノレートまたはアルカリ土類金属アルカノレートを使用する。
【００２８】
本発明による方法を触媒の存在下で実施する場合には、式ＩＩのトリアジンの質量に対して、一般に１０−１０〜１０質量％、好ましくは１０−３〜１質量％の触媒を使用する。
【００２９】
本発明による方法は、一般に２０〜１８０℃、好ましくは５０〜１２０℃の温度で実施する。
【００３０】
通常は、大気圧下で実施され、その際、高い圧力を使用する場合には、一般には８バールまでが可能である。
【００３１】
本発明による方法は、式ＩＩＩの環式炭酸エステル、ならびに場合によっては副次的量の非環式炭酸エステルを用いて実施する。本発明の範囲内において副次的量とは、式ＩＩＩの環式炭酸エステルの３０モル％までを、式ＩＶの非環式エステルで置換可能であることを意味する。
【００３２】
式ＩＩＩの環式炭酸エステル０〜２５モル％が、式ＩＶの非環式炭酸エステルで置換されていてもよい。
好ましくは、式ＩＩＩの環式炭酸エステル０〜１０モル％を、式ＩＶの非環式炭酸エステルで置換する。
【００３３】
本発明による方法において、さらに式ＩＶの非環式炭酸エステルを使用する場合には、式中、Ｚ１およびＺ２がそれぞれ互いに独立してＣ１〜Ｃ４−アルキルであるものが好ましい。
【００３４】
特に好ましくは、Ｙ２がアミノを意味する式ＩＩのトリアジンを、本発明による方法の出発材料として使用し、その際、特に好ましくは、メラミン（２，４，６−トリアミノ−１，３，５−トリアジン）を使用する。
【００３５】
さらに好ましくは、Ｌがエチレンまたは１，２−プロピレン、特に好ましくはエチレンである式ＩＩＩの環式炭酸エステルを使用する。
【００３６】
特に重要であるのは、式Ｖ
【００３７】
【化４】
0004700347.tif 000005
［式中、Ｒ１ないしＲ６はそれぞれ前記の意味を有するが、但し、これらの基のうちの３個は水素であり、かつ残りの３個はそれぞれ式ＣＯＯＸの基を示し、その際、Ｘは前記の意味を有する］のアルコキシカルボニルアミノ−トリアジンの本発明による方法を用いての製造である。
【００３８】
本発明によるアルコキシカルボニルアミノ−トリアジンの製造は、種々の変法（Ａ−Ｆ）で実施することができる。
【００３９】
好ましくは、本発明による方法は、トリアジンＩＩおよびアルコールを装入し、その後に、任意の順序で、固体の状態および／またはアルカノール中に溶解された状態でのアルカリ金属アルカノレートまたはアルカリ土類金属アルカノレート、および炭酸エステルを添加し、その際、アルカリ金属アルカノレートまたはアルカリ土類金属アルカノレートおよび炭酸エステルの装入は、反応開始前に完全にであるか、あるいは、反応開始前に部分的におよび反応開始後に部分的に実施することができる。反応前および／または反応中に反応混合物からアルカノールを一定量留去することによって、好ましいアルカノール比の調整が可能である。
【００４０】
変法Ａ）において、トリアジンＩＩ、アルカノールおよび溶解されたアルカリ金属アルカノレートまたはアルカリ土類金属アルカノレートを一緒に提供し、その後に高められた温度（一般に３０〜８５℃で）で炭酸エステルを添加する。
【００４１】
変法Ｂ）においては、すべての成分を反応開始前に装入する。
【００４２】
変法Ｃ）において、トリアジンＩＩ、アルカノールおよび炭酸エステルを装入し、かつアルカリ金属アルカノレートまたはアルカリ土類金属アルカノレートの一部を、この場合、これらは部分的に溶解され、かつ部分的に固体の形で存在するものであって、反応開始前に、かつ残りを反応開始後に添加する。
【００４３】
変法Ｄ）において、トリアジンＩＩ、アルコールおよび炭酸エステルを使用し、かつアルカリ金属アルカノレートまたはアルカリ土類金属アルカノレートは、溶解された形でかまたは固体の形で存在するものであって、反応開始前にかつ残りを反応開始後に添加する。
【００４４】
変法Ｅ）においては、反応前または反応中において、触媒を提供する。
【００４５】
変法Ｆ）においては、異なるアルカリ金属アルカノレートを反応前または反応後に提供する（たとえば、リチウムアルカノレートおよびナトリウムアルカノレート）。
【００４６】
本発明の方法は、その後さらにメラミンを、反応中にバッチ的または連続的に添加することができる。
【００４７】
本発明による方法は、通常の反応装置で、たとえば釜型反応器または管型反応器で実施することができる。新規方法は、式ＩＩのトリアジン：アルカノールのモル比が可能な限り高いように実施し、高粘度または不均一の反応混合物の場合には、混合作用を備えた装置を使用し、たとえば混練反応器が好ましい。さらに混合作用を備えた自己浄化型装置を使用することも可能である。このような装置は、公知であり、市販されている。これらの技術水準に関しての適切な反応は、たとえば、チャンバー型反応器、循環式反応器またはスクリュー型反応器である。
【００４８】
好ましくは、得られた反応混合物を、付加的な溶剤の不在下で処理する。
【００４９】
さらに、アルカノール性反応混合物は、酸の添加によっては、あるいは適した酸中に反応混合物を通過させることによって、直接的に酸と接触させる。
【００５０】
その際、酸は濃縮された形で添加され、かつ水の添加は、酸の計量供給中または後に実施される。水性または高濃度の酸を使用する場合には、計量供給中に適した混合が保証されなければならない。反応混合物の酸性化のために、すべての通常かつ工業的に使用可能な有機酸および無機酸は、任意の濃度で、好ましくは３０〜８５試料％の水溶液として使用する。好ましくは鉱酸、高い水溶性を示すこれらの塩であり、たとえば、硝酸、硫酸またはリン酸であるが、しかしながらさらには炭酸、蟻酸が挙げられる。
【００５１】
反応混合物への酸の添加後に、水性の場合によっては式ＨＯ−Ｌ−ＯＨのジオール（式中Ｌは前記の意味を有する）を含有する相およびアルカノール性の相を形成し、この場合、これらは、互いに分離している。相の分離は温度およびｐＨ値に依存するものであって、その結果、付加的な水の添加は１０〜７０℃、好ましくは１５〜５０℃の温度および０〜８、好ましくは２〜５のｐＨ値で実施する。
【００５２】
目的生成物は、１０〜８０質量％のアルカノール性溶液として直接的に得られる。その後のアルカノール相の濃縮によって、同時に連行された水は、たとえば共沸混合物（たとえばブタノールの場合）として除去され、その結果、他の乾燥工程、たとえば乾燥剤の添加は不要である。
【００５３】
反応混合物の後処理は、自明の好ましい酸を用いて中和されるか、あるいは、抽出、洗浄および／または濾過によって実施されてもよい。
【００５４】
新規の方法は、連続的にかまたは非連続的に実施することができ、目的産物を高い収率および純度で導くことができる。本発明による方法の他の利点は、環式炭酸エステルの使用であり、この場合、非環式炭酸エステルと比べて安全性の点において問題のないものであるためである。
【００５５】
本発明による方法を用いて得られたアルコキシカルボニルアミノ−トリアジンは、有用なラッカー原料である。
【００５６】
以下の実施例は本発明をさらに説明するものである。
【００５７】
すべての反応は、湿分の排除下で実施する。アルキルカルボニルアミノ−トリアジン混合物を使用する場合には、個々の成分はＨＰＬＣを用いて分離されてもよい（２０μｌループ；ＵＶ検出器（２５０ｎｍ）；１ｍｌ／分、アセトニトリル：カリウム−二水素リン酸塩水溶液（０．０５モル／ｌ）＝１：１；カラムPurospher-RP18e）。以下の実施例での成分の量については、面積％で示した（Ａ．−％）。物質の同定は、高解像度質量スペクトルによって、いくつかの場合には直接的なＨＰＬＣ−ＭＳ−カップリングの形でかまたは１Ｈ−および１３Ｃ−核共鳴スペクトルを用いて実施した。
【００５８】
例１
メラミン３１．５ｇ（０．２５モル）、ブタノール１２００ｍｌ、エチレンカーボネート８８．１ｇ（１モル）およびナトリウムメタノレート（固体）９４．５ｇ（１．７５モル）を、２０℃の温度で装入した。その後に反応混合物を約７０℃に加熱し、さらに約７０℃で１２０分に亘って撹拌した。混合物を約３０℃に冷却した後に、撹拌しながら、硝酸水溶液３６７．６ｇ（１．７５モル）（３０質量％濃度）を添加した。水相を除去し、かつ均一な有機相をさらに３回に亘ってそれぞれ３００ｍｌの水で洗浄した。有機相を濃縮することによって得られた５０質量％濃度の生成物ブタノール溶液は、主に２，４，６−トリス（ブトキシカルボニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（３０．２Ａ−％）、２−メトキシカルボニルアミノ−４，６−ビス（ブトキシカルボニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（３５．５Ａ−％），２，４−ビス（ブトキシカルボニルアミノ）−６−アミノ−１，３，５−トリアジン（７．３Ａ−％）、２，４−ビス（メトキシカルボニルアミノ）−６−ブトキシカルボニルアミノ−１，３，５−トリアジン（１２．１Ａ−％）、２−ブトキシカルボニルアミノ−４−メトキシカルボニルアミノ−４−メトキシ−カルボニルアミノ−６−アミノ−１，３，５−トリアジン（５．９Ａ−％）およびトリス（メキシカルボニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（４Ａ−％）を含有していた（ＨＰＬＣ、
１Ｈ−，１３Ｃ−ＮＭＲ）。
【００５９】
例２
例２を例１と同様に実施したが、反応温度を７５℃にした。１２０分後に、反応混合物は、主に２，４，６−トリス（ブトキシカルボニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（３３．６Ａ−％）、２−メトキシカルボニルアミノ−４，６−ビス（ブトキシカルボニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（３２．１Ａ−％）、２，４−ビス（ブトキシカルボニルアミノ）−６−アミノ−１，３，５−トリアジン（９．１Ａ−％）、２，４ビス（メトキシカルボニルアミノ）−６−ブトキシカルボニルアミノ−１，３，５−トリアジン（８．８Ａ−％）、２−ブトキシ−カルボニルアミノ−４−メトキシカルボニルアミノ−１，３，５−トリアジン（５．３Ａ−％）およびトリス（メトキシカルボニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（４．５Ａ−％）を含有していた。
【００６０】
例３
メラミン３１．５ｇ（０．２５モル）、ブタノール１１２ｍｌ、エチレンカーボネート８８．１ｇ（１モル）およびナトリウムメタノレート（固体）１５１．３ｇ（１．７５モル）を、２０℃の温度で、混練反応器（リスト反応器）に装填した。その後に反応混合物を１時間に亘って７５℃で混練した。反応混合物の直接的な分析によって、混合物の主要成分を、２，４，６−トリス（メトキシカルボニルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−ブトキシカルボニルアミノ−４，６−ビス（メトキシカルボニルアミノ）−１，３，５−トリアジンおよび２，４−ビス（ブトキシカルボニルアミノ）−６−メトキシカルボニルアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（ブトキシカルボニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（ＨＰＬＣ、ＨＰＬＣ−ＭＳ）と同定した。
【００６１】
例４
メラミン２９ｇ（０．２３モル）、ブタノール９７６ｍｌ、エチレンカーボネート８１（０．９２モル）およびナトリウムメタノレート（固体）８７ｇ（１．６１モル）を、２０℃の温度で装入した。その後に、反応混合物を約７０℃に加熱し、かつさらに約７０℃で１２０分に亘って撹拌した。約３０℃に冷却した後に、撹拌しながら、硝酸水溶液３３８ｇ（１．６１モル）（３０質量％濃度）を添加した。水相を除去し、かつ均一な有機相をさらに３回に亘ってそれぞれ３００ｍｌの水で洗浄した。有機相を濃縮することによって得られた５０質量％濃度の生成物ブタノール溶液は、主に２，４，６−トリス（ブトキシカルボニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（２９．３Ａ−％）、２−メトキシカルボニルアミノ−４，６−ビス（ブトキシカルボニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（３７．５Ａ−％）、２，４−ビス（ブトキシカルボニルアミノ）−６−アミノ−１，３，５−トリアジン（６．３Ａ−％）、２，４−ビス（メトキシカルボニルアミノ）−６−ブトキシカルボニルアミノ−１，３，５−トリアジン（１３．２Ａ−％）、２−ブトキシカルボニルアミノ−４−メトキシカルボニルアミノ−６−アミノ−１，３，５−トリアジン（５．８Ａ−％）およびトリス（メトキシカルボニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（４．７Ａ−％）を含有していた（ＨＰＬＣ、１Ｈ−、１３Ｃ−ＮＭＲ）。
【００６２】
例５
メラミン２９．０ｇ（０．２３モル）、ブタノール１２００ｍｌ、エチレンカーボネート７２．９ｇ（０．８３モル、ジメチルカーボネート８．３ｇ（０．０９モル）およびナトリウムメタノレート（固体）８７．０ｇ（１．６１モル）を２０℃の温度で装入した。その後に、反応混合物を約８０℃の温度に加熱し、さらに１２０分に亘って約８０℃で撹拌した。混合物を約３０℃に冷却した後に、撹拌しながら、硝酸水溶液３３８．２ｇ（１．６１モル）（３０質量％濃度）を添加した。水相を除去し、かつ均一な有機相をさらに３回に亘ってそれぞれ３００ｍｌの水で洗浄した。有機相を濃縮することによって得られた５０質量％濃度の生成物ブタノール溶液は、主に２，４，６−トリス（ブトキシカルボニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（２７．３Ａ−％）、２−メトキシカルボニルアミノ−４，６−ビス（ブトキシカルボニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（３３．９Ａ−％），２，４−ビス（ブトキシカルボニルアミノ）−６−アミノ−１，３，５−トリアジン（６．９Ａ−％）、２，４−ビス（メトキシカルボニルアミノ）−６−ブトキシカルボニルアミノ−１，３，５−トリアジン（１２．６Ａ−％）、２−ブトキシカルボニルアミノ−４−メトキシカルボニルアミノ−６−アミノ−１，３，５−トリアジン（４．９Ａ−％）およびトリス（メトキシカルボニルアミノ）−１，３，５−トリアジン（８．０Ａ−％）を含有していた（ＨＰＬＣ、１Ｈ−、１３Ｃ−ＮＭＲ）。
【００６３】
例６
例６を例１と同様に実施したが、５０℃でブタノール１２００ｍｌを装入した。その後にメラミン３１．５ｇ（０．２５モル）、エチレンカーボネート１１０．０ｇ（１．２５モル）およびナトリウムメタノレート１２１．５ｇ（２．２５モル）（固体）を添加した。その後に、反応混合物を３時間に亘って７０℃に加熱した。反応混合物は、全部で８８．４％のトリスカルボニルアミノトリアジン化合物および約９％のジカルボニルアミノトリアジン化合物を含有していた。