(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ニトロ芳香族化合物の水素化からのアミン水溶液を蒸留分離する方法において、この方法が以下の工程、
ａ）蒸留を少なくとも２つの直列に接続した、異なる圧力で操作される蒸留塔中で実施し、その際少なくとも１つの蒸留塔を塔頂部で２〜２０バールの高い絶対圧で操作し、かつ少なくとも１つの蒸留塔を塔頂部で０．１〜１０バールの低い絶対圧で操作し、
ｂ）高い圧力で作動する蒸留塔からの蒸気を少なくとも部分的に凝縮し、そこから放出される熱で低い圧力で作動する蒸留塔の塔底部を加熱し、かつ
ｃ）アミン溶液を少なくとも２つの直列に接続する蒸留塔の第１の蒸留塔中に供給し、第１の蒸留塔から塔底生成物を少なくとも１部取出し、この塔底生成物を第２の蒸留塔に供給し、かつ
ｄ）精製したアミンを直列に接続した最後の蒸留塔から塔底生成物として取り出す、
を含むことを特徴とするアミン水溶液の蒸留分離法。
【請求項２】
更に、方法が以下の工程：
ｅ）低い圧力で作動する蒸留塔からの蒸気を凝縮し、揮発性有機相を相分離によりこれから分離し、残った凝縮した水相を還流物として低い圧力で作動する蒸留塔中に再循環させ、
ｆ）高い圧力で作動する蒸留塔からの蒸気凝縮物を、部分的に低い圧力で作動する蒸留塔の塔頂部に供給するとともに、部分的に高い圧力で作動する蒸留塔の塔頂部に還流物として供給し、かつ
ｇ）水を低い圧力で作動する蒸留塔から側留として取り出す、
を含む請求項１記載の方法。
【請求項３】
工程ｇ）での、低い圧力で作動する蒸留塔から側留としての水の取出しを、蒸留塔の塔頂部の少なくとも４理論段下方で、かつ蒸留塔の底部の少なくとも８理論段上方で実施する、請求項２記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ニトロ芳香族化合物の接触水素化において得られるアミン水溶液のエネルギー効率的な蒸留後処理法に関する。この方法において、水をアミンから除去することができ；水をアミンおよび低沸点化合物不含の形で得ることができ；凝縮した低沸点化合物を除去することができる。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ジアミンを相当する芳香族ジニトロ化合物の接触水素化により製造することができることは公知である（ＤＥ−Ａ−１５４２５４４、ＤＥ−Ａ−１９４７８５１、ＤＥ−Ａ−２１０６６４４、ＤＥ−Ａ−２１３５１５４、ＤＥ−Ａ−２２１４０５６、ＤＥ−Ａ−２４５６３０８、ＢＥ−ＰＳ−６３１９６４、ＢＥ−ＰＳ−６６１０４７、ＢＥ−ＰＳ−６６１９４６、ＦＲ−ＰＳ−１３５９４３８またはＧＢ−ＰＳ−７６８１１１）。水素化は、例えば低沸点アルコール、例えばメタノール、エタノールまたはイソプロパノールのような溶剤を一緒に使用して、またはそのような外来溶剤を使用することなしに実施することができる。水素化は反応混合物中に分散した触媒を用いて実施することができ、次いでこれを沈降または濾過することにより分離し、場合によりプロセス中に再循環させる。
【０００３】
従来、反応混合物の後処理は、場合により一緒に使用した補助溶剤の分離の後に存在する、芳香族ジアミンおよび反応水からなる混合物から先ず連続的に標準圧下に蒸留塔中で水を除去し、引き続き蒸留残分として生じるジアミンから場合により更なる工程で、なお付着する水および場合によりなお存在する有機不純物を除去する。この処理法では、蒸留物として常に水とジニトロ芳香族の水素化の際に生じる水蒸気揮発性有機副生成物（steam-volatile organic byproducts）との混合物が生じる。この副生成物とは、例えば芳香族または脂環式モノアミンであるか、および／または脂環式アルコールであり、すなわち例えばジアミノトルエンの製造の際にはトルイジン、ペルヒドロトルイジンおよび／またはメチルシクロヘキサノールである。
【０００４】
この水蒸気揮発性有機副生成物は、塔頂部を介して蒸留される水をこの化合物で強く汚染する。ＥＰ０２３６８３９Ｂ１はこの種のアミン水溶液の蒸留による後処理法を記載しており、ここでは非常に僅かに有機不純物で汚染された廃水が生じる。この目的のためには、この混合物は蒸留塔中で側方排出により分離される。蒸留塔の蒸気は凝縮され、その際生じる液相は相分離装置を介して搬送され、この相分離装置中で蒸気凝縮物から水蒸気揮発性有機副生成物が有機相として取り出される。この水相を蒸留塔の塔頂部に戻す。充分に水蒸気揮発性有機不純物が除去された水を側留を介して取り出す。その際、水および水蒸気揮発性不純物が除去されたジアミンは塔底生成物として生じる。しかしながら、これら全ての方法は、高いエネルギー消費を示す：分離すべき水ｋｇ当たり加熱蒸気１.２〜２ｋｇを使用しなければならない。
【特許文献１】ＤＥ−Ａ−１５４２５４４
【特許文献２】ＤＥ−Ａ−１９４７８５１
【特許文献３】ＤＥ−Ａ−２１０６６４４
【特許文献４】ＤＥ−Ａ−２１３５１５４
【特許文献５】ＤＥ−Ａ−２２１４０５６
【特許文献６】ＤＥ−Ａ−２４５６３０８
【特許文献７】ＢＥ−ＰＳ−６３１９６４
【特許文献８】ＢＥ−ＰＳ−６６１０４７
【特許文献９】ＢＥ−ＰＳ−６６１９４６
【特許文献１０】ＦＲ−ＰＳ−１３５９４３８
【特許文献１１】ＧＢ−ＰＳ−７６８１１１
【特許文献１２】ＥＰ０２３６８３９Ｂ１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って本発明は、相当するニトロ芳香族化合物を接触水素化する際に生じるアミン水溶液の簡単でかつ経済的な蒸留分離法を提供することである。本発明方法は低いエネルギー消費で実施することができ、分離された水は水蒸気揮発性有機不純物をほとんど含有せずに得られる。
【０００６】
本発明のこれらのおよびその他の利点並びに有用性を以下の詳細な説明により明らかにする。
【０００７】
本発明を図解するが、本発明はこの図に制限されるものではない、この図においては：
図１は第１の蒸留塔が０.１〜１０バールの低い絶対圧で操作されている、本発明の第１の実施態様を示すチャート図であり；
図２は第１の蒸留塔が２〜２０バールの高い絶対圧で操作されている、本発明の第２の実施態様を示すチャート図である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の記載は例示の目的でなされておりこれに限定されるものではない。実施例以外では、または他に示唆のない限りは、本明細書において量、パーセンテージなどを示す全ての数値は全ての場合において用語“約”により変更されるものと理解されるべきである。
【０００９】
本発明はニトロ芳香族化合物の水素化において生じるアミン水溶液を蒸留分離する方法に関し、この方法は
ａ）蒸留を少なくとも２つの直列に接続した、異なる圧力で操作される蒸留塔中で実施し、その際少なくとも１つの蒸留塔を塔頂部で２〜２０バールの高い絶対圧で操作し、かつ少なくとも１つの蒸留塔を塔頂部で０.１〜１０バールの低い絶対圧で操作し、
ｂ）高い圧力で作動する蒸留塔からの蒸気を少なくとも部分的に凝縮し、その際放出される熱を低い圧力で作動する蒸留塔の塔底部を加熱するために使用し、かつ
ｃ）アミン溶液を少なくとも２つの直列に接続する蒸留塔の第１の蒸留塔中に供給し、第１の蒸留塔の塔底生成物を少なくとも１部取出し、この塔底生成物を第２の蒸留塔に供給し、かつ
ｄ）精製したアミンを最後の蒸留塔から塔底生成物として取り出す、
ことを特徴とする。
【００１０】
本発明はニトロ芳香族化合物の水素化において生じるアミン水溶液を蒸留分離する方法に関し、この方法は
ａ）蒸留を少なくとも２つの直列に接続した、異なる圧力で操作される蒸留塔中で実施し、その際少なくとも１つの蒸留塔を塔頂部で２〜２０バールの高い絶対圧で操作し、かつすくなとも１つの蒸留塔を塔頂部で０.１〜１０バールの低い絶対圧で操作し、
ｂ）高い圧力で作動する蒸留塔からの蒸気を少なくとも部分的に凝縮し、その際放出される熱を低い圧力で作動する蒸留塔の塔底部を加熱するために使用し、
ｃ）アミン溶液を少なくとも２つの直列に接続する蒸留塔の第１の蒸留塔中に供給し、第１の蒸留塔の塔底生成物を少なくとも１部取出し、この塔底生成物を第２の蒸留塔に供給し、
ｄ）精製したアミンを最後の蒸留塔から塔底生成物として取り出し、
ｅ）低い圧力で作動する蒸留塔からの蒸気を凝縮し、水蒸気揮発性低沸点化合物を相分離によりこれから分離し、残った凝縮した水性蒸気を還流として低い圧力で作動する蒸留塔中に再循環させ、
ｆ）高い圧力で作動する蒸留塔からの蒸気凝縮物を、部分的に低い圧力で作動する蒸留塔の塔頂部に供給し、部分的に高い圧力で作動する蒸留塔の塔頂部に還流として供給し、かつ
ｇ）水を低い圧力で作動する蒸留塔から側留として取り出す、
ことを特徴とする。
【００１１】
有利に、この蒸留を２つの直列に接続する蒸留塔中で実施する。しかしながら、２つより多数の蒸留塔を使用することも可能であり、これは低下するまたは上昇する圧力を有するカスケードとして操作され、その中で次に高い圧力で作動する蒸留塔からの蒸気を次に低い圧力で作動する隣接蒸留塔の塔底部を加熱するために使用することができる。低沸点化合物及び水の分離を最も低い圧力で操作されている蒸留塔中で実施するのが、濃度差が最大となるので有利である。しかしながら、低沸点化合物および水の分離を高い圧力の蒸留塔中でまたは選択的に両方の蒸留塔中で実施することもできる。次いで、精製されたアミンを工程ｄ）で最後の蒸留塔において取出し、こうして全部で２つの直列に接続した蒸留塔の場合、第２の蒸留塔において取出す。
【００１２】
本発明による方法により、副生成物を含有するアミン水溶液をエネルギーの最少の消費で明確に３つの成分：アミン、副生成物および純水、に分離することができる。本発明の特別な特徴は、この物質分離を少なくとも２つの分離した塔中で異なる圧力で実施することであり、この際１つの塔は他方の塔を加熱する。こうして、全プロセスのエネルギー消費は著しく減少する。水蒸気揮発性副生成物を塔の１つの塔頂部で凝縮し、蒸気として取出しかつ凝縮し、かつ液−液相分離装置を用いて有機成分から分離し、次いで排出することができる。
【００１３】
本発明による方法を芳香族ジアミン、特にトルエンジアミンの製法に使用することが有利である。
【００１４】
本発明による方法のための出発物質は有利にジニトロ芳香族化合物の水素化において生じるアミン水溶液である。本発明による方法においてより有利に使用されるのは工業用ジニトロトルエンの水素化の際に生じるアミン水溶液であり、これは有利に前記の単純アルコールのような、水素化において任意に使用される補助溶剤を蒸留により除去されているものである。この溶液は有利に水中にジアミノトルエンを５０〜７０質量％、より有利には５５〜６５質量％有する水溶液であり、この溶液は有利に例として前記したタイプの水蒸気揮発性不純物を５質量％まで（溶液の質量に対して）、より有利には５００〜５０００（質量）ｐｐｍ含有する。このジアミンは例えば純粋な２,４−ジアミノトルエン、または２,６−ジアミノトルエンを全量に対して４０質量％までおよび場合により他の異性体ジアミノトルエンを全混合物に対して５質量％まで含有し、そのパーセンテージの合計が全ての場合において１００％である産業用混合物を包含する。
【００１５】
本発明による方法を実施するために、有利には２つの蒸留塔、例えばバブルプレート、パッキングまたは充填塔、を相互に直列に接続して使用する。有利に２つの蒸留塔は１２〜５０、より有利には２０〜４０理論的分離板（理論段）を有する。低圧下の蒸留塔は有利に塔底部温度６０〜１５０℃、より有利には９０〜１１０℃で操作される。蒸留塔の塔頂部の絶対圧は有利に０.１〜１０バール、より有利には０.５〜６バールである。
【００１６】
高圧下の蒸留塔は、有利に塔底部温度１２０〜２４０℃、より有利には１８０〜２２０℃で操作される。蒸留塔の塔頂部の絶対圧は２〜２０バール、より有利には３〜６バールである。２つの蒸留塔の圧力を、高圧下の蒸留塔からの蒸気が凝縮しかつ同時に低圧下の蒸留塔の塔底部が加熱される熱交換装置中で、少なくとも凝縮サイドと蒸発サイドの間の温度差が有利に少なくとも１０℃、より有利には少なくとも２０℃であるように、選択するのが有利である。２つの蒸留塔中で調整されるべき操作条件は処理されるべき混合物の特性、加熱蒸気の温度および低圧蒸留塔の所望の蒸気温度に明らかに依存する。操作条件の好適な選択においては、この蒸気は溶剤を蒸発させるために、生成物流を加熱するために、またはプロセス水蒸気を生成するために使用することができる。加熱蒸気の温度に依存して、外部加熱を１つの装置において、または複数の装置において実施することもできる。
【００１７】
本発明による方法の２つの異なる実施態様を、工業用ジニトロトルエンの水素化の際に生じ、かつアルコールのような水素化において場合により使用する補助溶剤が予め蒸留により除去されているアミン水溶液の分離に関してここでは記載する。しかしながら、これらの実施態様はこれらの特別なアミン水溶液を分離することに制限されるものではない。
【００１８】
本発明による方法の第１の実施態様においては、直列に接続されている少なくとも２つの蒸留塔のうちの第１の蒸留塔が、０.１〜１０バールの範囲の低い絶対圧で操作されている。こうして、第２の蒸留塔（または合計して２つより多数の蒸留塔の場合には、後続の蒸留塔の１つ）を第１の蒸留塔より高い圧力で操作する。分離されるべきアミン水溶液を塔底部蒸発器の上方部から、有利に（蒸留塔の塔底部から）第２番目と第８段目の理論段の間で、第１の蒸留塔中に供給する。こうして第１の蒸留塔の塔底部は第２の蒸留塔からの蒸気の縮合の際に加熱される。この場合、熱交換は内部蒸発器（例えばヒーティングバンドル）または外部蒸発器（例えば循環型蒸発器）を用いて実施することができる。これに並行して、その他の蒸発器を、例えば低い温度でその他のエネルギー源を利用するために使用することもできる。
【００１９】
第１の蒸留塔の蒸気を凝縮させ、かつ相分離による水蒸気揮発性有機相の（水蒸気揮発性低沸点副生成物の）分離後に、第１の蒸留塔の塔頂部に再循環させる。蒸留物の取出し、すなわち水の取出しは、第１の蒸留塔の塔頂部の下方少なくとも４理論段、より有利には５〜１５理論段に、かつ第１の蒸留塔の塔底部上方少なくとも８理論段、より有利には１２〜２５理論段に配置されている側留を介して除去フロアを用いて行われる。この関連において、水の除去に対する還流（除去部位の下方）の体積比は有利に少なくとも０.２、より有利には０.３〜０.６である。
【００２０】
第１の蒸留塔の塔底生成物は塔底部蒸発器の上方部で第２の蒸留塔中に供給され、有利には（蒸留塔の塔底部から）２段目から８段目の理論段の間に供給される。第２の蒸留塔の塔底部は外部加熱手段により、例えば加熱蒸気を用いて加熱される。この加熱は内部蒸発器（例えばヒーティングバンドル）または外部蒸発器（例えば循環型蒸発器）により実施することができる。この加熱は個別の蒸発器を用いて、または異なる加熱温度での直列に連結した幾つかの蒸発器（例えば、有利に蒸気、同様に内部プロセス物質流）により実施することができる。
【００２１】
２〜２０バールの高い絶対圧で操作されている第２の蒸留塔からの蒸気は、第１の蒸留塔の加熱のために使用される。第２の蒸留塔からの蒸気凝縮物は部分的に還流として第２の蒸留塔の塔頂部に供給され、かつ部分的に水蒸気揮発性第２成分の取出しのために第１の蒸留塔の塔頂部に供給される。第２成分を大部分除去された水は、次いで第１の蒸留塔から側留として除去される。
【００２２】
第１の蒸留塔の塔頂部に供給される蒸気凝縮物の割合に対する第２の蒸留塔に還流として供給される蒸気凝縮物の割合の体積比は、有利に少なくとも０.２であり、より有利には０.３〜０.６である。第２の蒸留塔の精留区域は有利に少なくとも１５理論段を有する。
【００２３】
本発明による方法の他の実施態様においては、直列に接続した２つの蒸留塔の第１の蒸留塔が２〜２０バールの高い絶対圧下に操作される。こうして、第２の蒸留塔（または蒸留塔が２つより多い場合には後続の蒸留塔の１つ）は第１の蒸留塔より低い圧力で操作される。分離されるべきアミン水溶液は第１の蒸留塔中に塔底部蒸発器の上方部で、有利に（蒸留塔の塔底部から）第２と第８番目の理論段の間で供給される。この蒸留塔の塔底部を外部加熱手段、例えば加熱蒸気を用いて加熱する。加熱は内部蒸発器（例えばヒーティングバンドル）または外部蒸発器（例えば循環型蒸発器）を用いて実施することができる。これに並行して、その他の蒸発器を、例えばその他のエネルギー源を利用するために使用することもできる。
【００２４】
第１の蒸留塔からの蒸気を、凝縮および熱交換後に、第２の蒸留塔の加熱のために使用する。この関連において、熱交換は内部蒸発器（例えばヒーティングバンドル）または外部蒸発器（例えば循環型蒸発器）を用いて実施することができる。第１の蒸留塔からの蒸気を凝縮した後に、蒸気の一部を還流として第１の蒸留塔の塔頂部に供給し、かつ一部を水蒸気揮発性第２成分を除去するために第２の蒸留塔の塔頂部に供給する（還流比は有利に少なくとも０.１、より有利には０.１５〜０.６である）。この関連においては、第１の蒸留塔の精製区域は少なくとも１５理論分離段を有する。
【００２５】
第１の蒸留塔の塔底生成物は塔底部蒸発器の上方部で、有利には（蒸留塔の塔底部から）第２番目と第８番目の理論段の間で第２の蒸留塔中に供給される。こうして、第２の蒸留塔の塔底部は第１の蒸留塔からの蒸気の凝縮によりおよび熱交換により加熱される。この加熱は、内部蒸発器（例えばヒーティングバンドル）または外部蒸発器（例えば循環型蒸発器）を用いて実施することができる。水の完全な除去を達成するために、または水の最終濃度を調整するために、第２の蒸留塔を加熱蒸気で操作可能な付加的な蒸発器で操作する。使用される加熱蒸気の温度および加熱蒸気の圧力レベルに依存して、異なる加熱温度を有し、直列に連結する複数の蒸発器をこの目的のための使用することも可能である（例えば、同様に内部プロセス物質流も使用可能である）。
【００２６】
第２の蒸留塔からの蒸気を凝縮し、かつ水蒸気揮発性有機相（水蒸気揮発性低沸点副生成物）を相分離により分離した後に、第２の蒸留塔の塔頂部に再循環させる。水蒸気揮発性低沸点化合物を第２の蒸留塔の上部中で取出し、第２の成分をほとんど含有しない水を側留として取出す。蒸留物の取出し、すなわち水の取出しは、第２の蒸留塔の塔頂部の少なくとも４理論段下方に、より有利には、５〜１５理論段下方に、かつ第２の蒸留塔の塔底部の少なくとも８理論段上方に、より有利には１２〜２５理論段上方に配置されている側留上方の除去フロアを用いて行われる。この関連において、水の取出しに対する還流（除去部位の下方）の体積比は少なくとも０.２、より有利には０.３〜０.６である。
【００２７】
図１は本発明方法の第１の実施態様を示すチャート図であり、この図においては、第１の蒸留塔Ａは０.１〜１０バールの範囲の絶対圧で操作されており、かつ第２の蒸留塔Ｅは２〜２０バールの範囲の高い絶対圧で操作されている。アミン水溶液（流れ１）は第１の蒸留塔Ａ中に供給されて分離される。この蒸気は凝縮器Ｃ中で凝縮し、次いで、低沸点成分は液−液分離装置Ｄ中で水性相から分離され、流れ３として取出される。この水相を還流として蒸留塔Ａの塔頂部に再循環させる。この有機成分を除去した水を側留に分離し、かつ一部を流れ４として取出し、かつ一部を還流５として再循環させる。蒸留塔Ａの塔底部を蒸発器Ｂで、かつ任意に付加的な熱交換器または蒸発器Ｇで加熱する。
【００２８】
第１の蒸留塔Ａの塔底生成物を一部取出し、流れ２として第２の蒸留塔Ｅ中に供給する。
【００２９】
蒸発器Ｂの加熱は、蒸留塔Ｅからの蒸気（流れ７）により実施される。この関連において、この蒸気は蒸発器Ｂ中で凝縮する。凝縮した蒸気を次いで一部還流として第２の蒸留塔Ｅの塔頂部に再循環し（流れ８）、一部を第１の蒸留塔Ａの塔頂部に供給し（流れ９）、水蒸気揮発性第２成分を取出す（有利に還流比は少なくとも０.１、より有利に０.１５〜０.６である）。
【００３０】
第２の蒸留塔Ｅの加熱は外部エネルギー、例えば加熱蒸気の蒸発器Ｆ中への供給により実施する。精製されたアミンは流れ６として第２の蒸留塔Ｅの塔底部から取出される。
【００３１】
図２は本発明方法の第２の実施態様を示すチャート図であり、この図においては、第１の蒸留塔Ｈは２〜２０バールの範囲の高い絶対圧で操作されており、かつ第２の蒸留塔Ｊは０.１〜１０バールの範囲の低い絶対圧で操作されている。アミン水溶液（流れ１１）は第１の蒸留塔Ｈ中に供給されて分離される。この関連において、第１の蒸留塔Ｈの塔底部の加熱は、外部エネルギー、例えば加熱蒸気の蒸発器Ｉ中への供給により実施する。
【００３２】
第１の蒸留塔Ｈの塔底部生成物を一部取出し、流れ１２として第２の蒸留塔Ｊ中に供給する。第２の蒸留塔Ｊを去る蒸気を凝縮器Ｍ中で凝縮し、次いで、低沸点化合物を液−液分離装置Ｎ中で水相から分離し、流れ１７として除去する。この水相を還流として第２の蒸留塔Ｊの塔頂部に再循環させる。この有機成分を大部分除去した水を側留として分離し、かつ一部を流れ１９として取出し、かつ一部を還流１８として再循環させる。蒸留塔Ｊの塔底部を蒸発器Ｌおよび蒸発器Ｋで加熱する。
【００３３】
付加的な蒸発器Ｌによる第２の蒸留塔Ｊの加熱は外部エネルギー、例えば加熱蒸気の供給により実施される。蒸発器Ｋによる第２の蒸留塔Ｊの加熱は流れ１３として第１の蒸留塔Ｈからの蒸気により実施される。この関連において、この蒸気は蒸発器Ｋ中で凝縮する。水蒸気揮発性第２成分を除去するために、凝縮した蒸気を一部還流１４として第２の蒸留塔Ｊの塔頂部に再循環させ（還流比は有利に少なくとも０.１、特に有利に０.１５〜０.６である）、かつ一部を流れ１５として第１の蒸留塔Ｈの塔頂部に供給する。
【００３４】
精製されたアミンを流れ１６として第２の蒸留塔Ｊの塔底部から除去する。
【実施例】
【００３５】
例１（図１に記載された実施態様による）：
３６段を有する第１の蒸留塔Ａ中に、ＤＮＴ水素化からの溶剤不含反応混合物を蒸留塔の塔底部の上方５段（プレート）目に添加した。この混合物は２,４−ジアミノトルエン７７.２質量％、２,６−ジアミノトルエン１９.３質量％およびその他のジアミノトルエン異性体３.５質量％を含有するジアミン混合物の約５７質量％溶液であった。この溶液は水蒸気揮発性有機副生成物０.３質量％の含量を有した。従って、この溶液の水分含量は約４２.７質量％であった。
【００３６】
この第１の蒸留塔Ａを塔頂部絶対圧０.６バールで操作した。約９３℃で水分含量３０質量％が蒸留塔Ａの塔底部で確立された。この加熱は、第２の蒸留塔Ｅからの蒸気により実施された。この蒸留塔Ｅを絶対圧３バールで操作し、これに伴って蒸気は温度１３４℃を有した。第１の蒸留塔Ａの塔頂部で低沸点化合物がほとんど定量的に流れ３として供給流から分離され、凝縮した水を最上段に再循環した。水を側留として蒸留塔の塔頂部の下方１０段で取出し、一部を流れ４として排出し、一部を還流５として再循環させた。蒸留水中の残留物含量を約１００ｐｐｍにするために、除去される側留を０.３の還流比で操作した。
【００３７】
第１の蒸留塔（流れ２）の塔底生成物を第２の蒸留塔Ｅ中に塔底部の５段上方で供給する。この蒸留塔は全部で２５段有する。約１８０℃で３質量％の残留水分含量が蒸留塔Ｅの塔底部で達せられた。蒸留塔Ｅの塔頂部生成物（蒸気流７）は第１の蒸留塔Ａの蒸発器Ｂ中で凝縮した。蒸気凝縮物の３部を、還流８として第２の蒸留塔Ｅに再循環させ、蒸気凝縮物の１０部を流れ９として第１の蒸留塔Ａの最上段に供給した。
【００３８】
例２（図２の実施態様による）：
２５理論段を有する第１の蒸留塔Ｈ中に、すでに例１に記載されたＤＮＴ水素化からの反応混合物を蒸留塔の塔底部の上方５段目に供給した。
【００３９】
蒸留塔Ｈを塔頂部絶対圧３バールで操作した；約１４０℃で水分含量３０質量％が蒸留塔Ｈの塔底部で確立された。蒸発器Ｉ中での塔底部生成物の加熱を温度１６０℃で水蒸気により実施した。第１の蒸留塔Ｈからの蒸気流１３を蒸発器Ｋ中で凝縮し、同時にこの蒸発器Ｋ中で第２の蒸留塔Ｊの塔底生成物を加熱し蒸発させた。蒸気凝縮物の３部を、還流（流れ１５）として第１の蒸留塔Ｈの塔頂部に再循環し、蒸気凝縮物の１０部を流れ１４として第２の蒸留塔Ｊの塔頂部に供給した。
【００４０】
第１の蒸留塔Ｈの塔底生成物（流れ１２）を第２の蒸留塔Ｊ中に、蒸留塔の塔底部の５段上方に供給した。蒸留塔Ｊは合計で３６段を有し、塔頂部絶対圧３バールで操作した。約１２０℃で３質量％の残留水含量が蒸留塔Ｊの塔底部で達せられた。この蒸気を第２の蒸留塔Ｊの塔頂部で、凝縮器Ｍ中で凝縮させ、低沸点化合物をほとんど定量的に液−液分離装置Ｎ中で分離し、流れ１７として排出した。凝縮した水を最上段に再循環させた。この水を側留として、塔頂部の１０段下方で取出し、一部を流れ１９として取出し、一部を還流１８として再循環させる。蒸留水中に約１００ｐｐｍの残留含量が達せられるまで、側留取出しを還流比０.３で操作した。
【００４１】
従来技術において公知の一段階蒸発装置（例えば、ＥＰ０２３６８３９Ｂ１）に比較して、本発明の装置によりエネルギー消費の３０〜５０％を節約することができた。
【００４２】
本発明を例示の目的で詳細に説明したが、そのような詳細は例示のためであって、請求項により制限されることを除いては、当業者により種々の変更を本発明の精神および範囲から離れることなく実施することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】第１の蒸留塔が０.１〜１０バールの低い絶対圧で操作されている、本発明の第１の実施態様を示すチャート図。
【図２】第１の蒸留塔が２〜２０バールの高い絶対圧で操作されている、本発明の第２の実施態様を示すチャート図。
【符号の説明】
【００４４】
Ａ，Ｅ，Ｈ，Ｉ，Ｊ  蒸留塔、  Ｂ，Ｆ，Ｇ，Ｉ，Ｋ，Ｌ  蒸発器、  Ｃ，Ｍ  凝縮器、  Ｄ，Ｎ  液−液分離装置、  Ｇ  熱交換器
【図１】
0004773138.tif 000002
【図２】
0004773138.tif 000003