(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ニトロベンゼンを水素で還元して得られる水を含むアニリン溶液を脱水塔で蒸留して脱水し、脱水塔の塔底から得られる粗アニリンをアニリン蒸留塔で蒸留してアニリンを製造する方法において、脱水塔の留出ガスを２０〜５０℃に冷却し、油水分離して得られる油層中の軽沸点物の濃度を１０〜１５重量％にし、油層を軽沸点物分離塔で蒸留し、塔頂から軽沸点物を分離し、塔底からアニリンを回収することを特徴とするアニリンの製造方法。
【請求項２】
脱水塔の塔頂圧力を１３ＫＰａとした時、その塔底温度を１２５〜１４０℃、塔頂温度を８５〜１１０℃で蒸留する請求項１記載のアニリンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アニリンの製造方法に関する。詳しくはアニリンを製造する際に、生成する軽沸点物を安定的に分離し、かつ軽沸点物に同伴して損失するアニリンを少なくするアニリンを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アニリンは通常、触媒の存在下にニトロベンゼンを水素で還元して製造される。反応生成物を冷却し、油水分離すると、アニリンを含む水溶液と水を含むアニリン溶液が得られる。アニリンを含む水溶液から水を含むアニリン溶液を回収し、水を含むアニリン溶液は脱水塔に供給して、脱水し、脱水して得られた粗アニリンはアニリン蒸留塔に供給して蒸留し、塔頂から製品アニリンを得ている。脱水塔の留出ガスを冷却、油水分離し、軽沸点物を含む油層は廃棄している（非特許文献１参照。）。
【０００３】
しかしながら、このような方法では、軽沸点物に同伴して損失するアニリンが多く好ましくない。また、脱水塔の留出ガスを冷却、油水分離して得られる油層中の軽沸点物の濃度が高く（油層中の軽沸点物濃度：約４３重量％）、油水分離の際の水層と油層の界面が安定せず、時には水層と油層が逆転するという不具合を起こし、安定した運転ができなくなることがある。
【非特許文献１】「アニリンおよび誘導体」（ANILINE AND DERIVATIVES）、Report No.76C、1993年、SRIインターナショナル発行（図5.1）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、アニリンを製造する際に生成する軽沸点物を安定的に分離し、かつ軽沸点物に同伴して損失するアニリンを少なくするアニリンを製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らはかかる課題を解決するために、ニトロベンゼンを水素で還元して得られる反応生成物からアニリンを蒸留分離してアニリンを製造する際の軽沸点物の分離方法について鋭意検討した結果、水を含むアニリン溶液を脱水塔で蒸留し、脱水塔の留出ガスを冷却、油水分離し、油層を軽沸点分離塔で蒸留し、塔頂から軽沸点物を分離し、塔底からアニリンを回収することによって、アニリンの損失を少なく、安定的に軽沸点物を分離できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、ニトロベンゼンを水素で還元して得られる水を含むアニリン溶液を脱水塔で蒸留して脱水し、脱水塔の塔底から得られる粗アニリンをアニリン蒸留塔で蒸留してアニリンを製造する方法において、脱水塔の留出ガスを冷却、油水分離し、油層を軽沸点物分離塔で蒸留し、塔頂から軽沸点物を分離し、塔底からアニリンを回収することを特徴とするアニリンの製造方法。この方法によって軽沸点物に同伴して損失するアニリンを少なくすることができる。
【０００７】
また、脱水塔の留出ガスを２０〜５０℃に冷却し、油水分離して得られる油層の軽沸点物の濃度を１０〜１５重量％とすることを特徴とする。このことによって油水分離を安定して行うことが可能になる。
【０００８】
更に、  脱水塔の塔頂圧力を１３ＫＰａとした時、その塔底温度を１２５〜１４０℃、塔頂温度を８５〜１１０℃で蒸留することを特徴とする。このことによって脱水塔の塔頂から留出するアニリンを少なくすることができ、その後のアニリンを回収するための負荷が少なくなる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によって、アニリンを製造する際に生成する軽沸点物を安定的に分離し、かつ軽沸点物に同伴して損失するアニリンを少なくすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
図１は従来のアニリンの製造方法の一例を示す概略ＰＦＤ（プロセスフローダイアグラム）である。
ニトロベンゼン１と水素ガス２とを触媒を有する反応器１１に供給して反応させる。反応形式は限定されるものではなく、液相反応、気相反応のいずれでもよく、気相反応としては、流動層反応、多管式充填層反応が挙げられる。図１では多管式充填層反応の例を示している。
反応生成物は冷却器２５で冷却し、気液分離槽１５で排ガス４を分離し、凝縮液は油水分離槽１６で水を含むアニリン溶液とアニリンを含む水溶液に分離し、水を含むアニリン溶液は粗アニリン貯槽１７に貯蔵し、アニリンを含む水溶液はアニリン水溶液貯槽１８に貯蔵している。
【００１１】
粗アニリン貯槽１７の水を含むアニリン溶液は脱水塔１２に供給して蒸留し、塔頂から軽沸点物と水を留出し、軽沸分離槽１９で油水分離し、油層の一部を脱水塔に還流すると共に残りを軽沸廃油５として抜出し、廃棄処理している。アニリンを含む水層はアニリン水溶液貯槽に回収している。
アニリンを含む水溶液は、アニリン水溶液貯槽からアニリン分離塔１４に供給し、蒸気８を吹き込んでアニリンをストリップし、塔頂から油水分離槽に回収し、塔底から排水７を抜き出し、廃棄処理している。
アニリンを含む水溶液からアニリンを分離する方法は、蒸気を吹き込んでストリップする方法以外に、単に蒸留して分離する方法、溶媒で抽出する方法でもよい。
【００１２】
脱水塔１２の塔底液はアニリン蒸留塔１３に供給し、蒸留して、塔頂から製品アニリン３を得、塔底から高沸廃油６を抜出している。
【００１３】
この従来法では、脱水塔の留出ガスを冷却、油水分離して得られる油層中の軽沸点物の濃度は４３重量％程度である。上記したとおり、油層中の軽沸点物濃度が高くなると、油水分離の際の水層と油層の界面が安定せず、時には水層と油層が逆転するという不具合を起こし、安定した運転ができなくなることがある。
【００１４】
図２に本発明における脱水塔および軽沸点物分離塔まわりの概略ＰＦＤを示す。本発明において、これ以外の部分は従来法に準じて行われる。
本発明において、水を含むアニリン溶液３１を脱水塔１２に供給し、脱水塔の塔頂圧力を１３ＫＰａとした時、その塔底温度を約１２５〜１４０℃、好ましくは約１３０〜１３５℃、塔頂温度を約８５〜１１０℃、好ましくは約９０〜１０５℃で蒸留する。脱水塔の蒸留は、通常、その塔頂圧力を約１０〜１５ＫＰａ、好ましくは約１２〜１４ＫＰａとする減圧蒸留で行われるが、これに限定されるものではない。なお、上記の塔底温度および塔頂温度は、圧力によって変わり、異なる圧力で蒸留する場合は、その圧力に見合った温度で行われる。
塔底から脱水され、軽沸点物が除かれた粗アニリン３２が抜出される。この粗アニリンはアニリン蒸留塔で蒸留して塔底から高沸点物を分離し、塔頂から製品アニリンを得る。
【００１５】
脱水塔の留出ガスは冷却器２６で約２０〜５０℃、好ましくは約２５〜３５℃に冷却され、凝縮液は油水分離槽１９で油水分離される。油層中の軽沸点物濃度は約１０〜１５重量％にする。
凝縮液（水層、油層）の温度、油層の組成（軽沸点物濃度）によって、水層と油層の密度差が変化し、水層と油層の界面が安定せず、時には水層と油層が逆転するという不具合を起こすことがあるが、留出ガスを約２０〜５０℃に冷却し、油層中の軽沸点物濃度を約１０〜１５重量％とすることによって、水層と油層の界面が安定し、安定した油水分離が行うことができる。
油層中の軽沸点物濃度を約１０〜１５重量％とするには、上記脱水塔の塔底および塔頂の温度範囲内で温度を、および／または塔頂温度を変えて行う。温度を上げるとアニリンが多く留出し、油層中の軽沸点物濃度が低下する。
なお、上記温度を超えて上げると、油層中の軽沸点物濃度に影響するだけでなく、油層中のアニリン濃度が高くなる分、下記する軽沸点物分離塔の負荷が高くなり好ましくない。
【００１６】
分離した水層３３はアニリンを含むのでアニリンを含む水溶液に回収される。油層は一部を脱水塔に還流すると共に、軽沸点物分離塔３５に供給して蒸留し、塔底からアニリンを回収する。回収したアニリンには軽沸点物を含むので、通常、脱水塔に還流されるが、これに限られるものではない。
【００１７】
軽沸点物分離塔からの留出ガスは冷却器３７で約２０〜５０℃に冷却され、凝縮液は油水分離槽３６で油水分離される。
分離した水層３４はアニリンを含むのでアニリンを含む水溶液に回収される。油層は一部を軽沸点物分離塔に還流すると共に残りを軽沸廃油５として抜き出し、廃棄処分される。
【００１８】
本発明の方法によって、アニリンを製造する際に生成する軽沸点物を安定的に分離し、かつ軽沸点物に同伴して損失するアニリンを少なくすることができる。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例を示し、本発明を具体的に示すが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００２０】
ニトロベンゼンを水素で還元して得られる反応生成物を油水分離して得られる水を含むアニリン溶液を図２に示すＰＦＤに基づく装置で蒸留し、軽沸点物を分離すると共にアニリンを回収した。
【００２１】
塔径が２０００ｍｍφで理論段数が１５段の脱水塔１２に含水アニリンを平均１３．７t／hrで供給し、０．６ＭＰａＧの蒸気をリボイラー２１に供給して加熱し、塔頂圧力が１３ＫＰａ、塔底温度が約１３２℃、塔頂温度が約１００℃で減圧蒸留を行った。
塔底から粗アニリンを抜取り、アニリン蒸留塔で蒸留し、製品アニリンを平均１２．８ｔ／hrで得た。塔頂からの留出ガスを冷却器２６で３５℃に冷却し、凝縮液を油水分離槽１９で油水分離した。油層中の軽沸点物濃度は１３重量％であった。油水分離の際の水層と油層の界面は安定しており、油水分離は確実に行われた。分離した水層はアニリン分離塔に供給するアニリンを含む水溶液に回収した。油層は一部を脱水塔に還流し、残りを軽沸点物分離塔３５で蒸留し、塔底からアニリンを回収し、脱水塔に還流した。
【００２２】
塔頂からの留出ガスを冷却器３７で３５℃に冷却し、凝縮液を油水分離槽３６で油水分離した。分離した水層はアニリン分離塔に供給するアニリンを含む水溶液に回収した。油層は一部を軽沸点物分離塔に還流し、残りを軽沸廃油として平均８．０kg／hr（アニリン濃度：１１重量％）で取り出し、廃棄処理した。
軽沸廃油発生量：０．６kg／t−製品アニリン
アニリン損失（軽沸点物に同伴する分）：０．０７kg／t−製品アニリン
【００２３】
非特許文献１の従来法では、製品アニリンを平均１１．５ｔ／hrで取得し、軽沸廃油を平均３４kg／hr（アニリン濃度：４７重量％）で廃棄しており、軽沸廃油発生量は３．０kg／t−製品アニリン、アニリン損失（軽沸点物に同伴する分）は１．４kg／t−製品アニリンとなっている。
本発明により、従来法に比べて軽沸廃油の発生量を５分の１に、軽沸点物に同伴して損失するアニリンを２０分の１に低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】従来のアニリンの製造方法の一例を示す概略ＰＦＤである。
【図２】本発明の脱水塔および軽沸分離塔まわりの概略ＰＦＤである。
【符号の説明】
【００２５】
１  ニトロベンゼン
２  水素ガス
３  製品アニリン
４  排ガス
５  軽沸廃油
６  高沸廃油
７  排水
８  蒸気
11  反応器
12  脱水塔
13  アニリン蒸留塔
14  アニリン分離塔
15  気液分離槽
16、36  油水分離槽
17  粗アニリン貯槽
18  アニリン水溶液貯槽
19  軽沸分離槽
21、22、38  リボイラー
23  加熱器
25、26、27、28、29、30、37  冷却器
31  水を含むアニリン溶液
33、34  アニリンを含む水溶液
35  軽沸点物分離塔
【図１】
0004759938.tif 000002
【図２】
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