(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩を含有することを特徴とする美白化粧料。
【化１】
0004841075.tif 000008
Ｏ
‖
（式中、Ｒ１−Ｃ−はＲ１の炭素数が９〜２１で炭素原子間の不飽和結合が１個の不飽和脂肪酸残基を示す。また、Ｒ２は水素原子を示す。また、Ｎ−Ｒ３はアミノ酸塩の残基を示す。）
【請求項２】
一般式（１）で表される、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩を化粧料全体質量に対して、０．１〜９０質量％含有することを特徴とする請求項１記載の美白化粧料。
【請求項３】
遊離脂肪酸の含有量が全Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩に対して、５質量％以下であることを特徴とする請求項１〜２の何れか１項に記載の美白化粧料。
【請求項４】
無機塩の含有量が全Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩に対して、１質量％以下であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の美白化粧料。
【請求項５】
有機リンの含有量が全Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩に対して、１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の美白化粧料。
【請求項６】
保湿剤を含有することを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の美白化粧料。
【請求項７】
保湿剤が多価アルコール、糖類、ベタイン、尿素、尿酸、またはその誘導体、ピロリドンカルボン酸またはその塩からなる群より選ばれる１種以上である請求項６に記載の美白化粧料。
【請求項８】
美白剤を含有することを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載の美白化粧料。
【請求項９】
美白剤がアルブチン、エラグ酸、コウジ酸、プラセンタエキス、ルシノール、ビタミンＣまたはその誘導体、カモミラＥＴからなる群より選ばれる１種以上である請求項８記載の美白化粧料。
【請求項１０】
ビタミン類を含有することを特徴とする請求項１〜９の何れか１項記載の美白化粧料。
【請求項１１】
ビタミン類がビタミンＡまたはその誘導体、ビタミンＥまたはその誘導体、ビタミンＢまたはその誘導体、ビタミンＤまたはその誘導体からなる群より選ばれる１種以上である請求項１０記載の美白化粧料。
【請求項１２】
天然エキスを含有することを特徴とする請求項１〜１１の何れか１項記載の美白化粧料。
【請求項１３】
天然エキスが動植物または微生物から有機溶剤、アルコール類、水からなる群より選ばれる１種以上を用いて抽出または加水分解して得られるものからなる群より選ばれる１種以上である請求項１２記載の美白化粧料。
【請求項１４】
抗炎症剤を含有することを特徴とする請求項１〜１３の何れか１項に記載の美白化粧料。
【請求項１５】
抗炎症剤がグリチルリチン酸、グリチルリチン酸誘導体、アラントイン、アズレン、アミノカプロン酸、ヒドロコルチゾンからなる群より選ばれる１種以上である請求項１４記載の美白化粧料。
【請求項１６】
紫外線防止剤を含有することを特徴とする請求項１〜１５の何れか１項に記載の美白化粧料。
【請求項１７】
紫外線防止剤が、紫外線を吸収する有機系紫外線吸収剤である請求項１６記載の美白化粧料。
【請求項１８】
紫外線防止剤が、紫外線を散乱させる無機系紫外線散乱剤である請求項１６記載の美白化粧料。
【請求項１９】
油性成分を含有することを特徴とする請求項１〜１８の何れか１項に記載の美白化粧料。
【請求項２０】
油性成分がシリコーン化合物である請求項１９記載の美白化粧料。
【請求項２１】
油性成分がフッ素化合物である請求項１９記載の美白化粧料。
【請求項２２】
水膨潤性粘土鉱物を含有することを特徴とする請求項１〜２１の何れか１項に記載の美白化粧料。
【請求項２３】
動的光散乱法による水膨潤性粘土鉱物の平均粒子系が１〜５０００ｎｍ、且つ粉末Ｘ線回折法による水膨潤性粘土鉱物の純度が９０％以上である請求項２２記載の美白化粧料。
【請求項２４】
保湿剤、美白剤、ビタミン類、天然エキス、抗炎症剤、紫外線防止剤、油性成分、水膨潤性粘土鉱物からなる群より選ばれる１種以上を化粧料全体に対し、合計で０．０１〜３０質量％含有することを特徴とする請求項１〜２３の何れか１項に記載の美白化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、不飽和脂肪酸の脂肪酸残基を有することを特徴とする、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩を含有することを特徴とする美白化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、美白化粧料には、アルブチン、コウジ酸、エラグ酸、ビタミンＣ、プラセンタエキス等が配合されてきた。しかし、これらの成分はいずれも、界面活性機能はなく、化粧水、乳液、クリーム等の化粧料を製造する際には別途、界面活性剤をさらに配合する必要があった。また、その美白効果は十分ではなかった。さらに、前記の美白成分は高価なため、化粧料に多量に配合することは経済的に不利であった。
【０００３】
また、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸に美白効果があることが報告されている（ＦＲＡＧＲＡＮＣＥ  ＪＯＵＲＮＡＬ  臨時増刊  Ｎｏ．１４，１４５，１９９５）。しかし、不飽和脂肪酸は酸化されやすく貯蔵安定性上問題があり、また、疎水性が強すぎて化粧料中に配合できる量は限定されてしまい、十分な美白効果が得られ難かった。  また、美白効果のある界面活性剤として、２−アミノエタンスルフィン酸誘導体（特開平６−３２９６２１）があるが、皮膚や眼粘膜に対する刺激性が強く、安全性の面で満足できるものではなかった。
【０００４】
また、アミノ酸系メラニン生成抑制剤（特開平０６−１５７２８４号公報）が報告されている。しかし、当該公報記載の発明で使用されている不飽和脂肪酸アミド誘導体はすべて、中和されていないＮ−長鎖アシルアミノ酸であり、界面活性能力（浸透力、乳化力、可溶化力、分散力など）が劣っている問題があった。
たとえば、浸透力が劣っているため、実際の肌に塗った時の皮膚への浸透性、つまり、皮膚の角質層から表皮への通過性に劣っている問題があり、十分な美白効果は得られ難かった。
【０００５】
また、乳化力が劣っているため化粧料を作製する際には、別途、乳化力のある他の界面活性剤を添加する必要があるといった欠点があった。  以上のように皮膚に対する十分な美白効果があり、皮膚や眼粘膜に対する刺激性が弱く人体に安全であり、貯蔵安定性（酸化安定性）に優れ、臭気が弱い美白化粧料はないのが現状であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、十分な皮膚に対する美白効果があり、皮膚や眼粘膜に対する刺激性が弱く人体に安全であり、貯蔵安定性（酸化安定性）に優れ、臭気が弱い、新規な美白化粧料を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、不飽和脂肪酸残基を有するＮ−長鎖アシルアミノ酸塩を美白剤として化粧料に添加することにより前記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。  即ち、本発明は、下記一般式（１）で表される、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩を含有することを特徴とする美白化粧料に関するものである。
【０００８】
【化２】
0004841075.tif 000002
Ｏ
‖
（式中、Ｒ１−Ｃ−はＲ１の炭素数が９〜２１で炭素原子間の不飽和結合が１個の不飽和脂肪酸残基を示す。また、Ｒ２は水素原子を示す。また、Ｎ−Ｒ３はアミノ酸塩の残基を示す。）
【０００９】
本発明の美白化粧料に含有される、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩は例えば特開平１１−１４００３２号公報記載の製造方法、即ち、２重結合を１個以上有する不飽和脂肪酸を含有することを特徴とする脂肪酸の酸クロライドとアミノ酸を、アルカリ存在下反応させる方法等により製造される。製造法の具体例の詳細は発明の実施の形態に記載した。  本発明の美白化粧料に含有される、一般式（１）で表される、該Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩のアシル基は、炭化水素基Ｒ1の炭素数が９〜２１であり、該炭化水素基Ｒ1中に２重結合を１個以上有する不飽和脂肪酸の脂肪酸残基よりなり、単一の不飽和脂肪酸残基でも、複数の不飽和脂肪酸残基の混合脂肪酸残基でもどちらでもよい。
【００１０】
該不飽和脂肪酸は合成、天然物由来何れでも良いが、安全性の高さ、および価格上の理由により天然物由来の不飽和脂肪酸が好ましい。天然物由来の不飽和脂肪酸としては、動物性不飽和脂肪酸や植物性不飽和脂肪酸が挙げられるが、高貯蔵安定性（高酸化安定性）や臭気の弱さより、植物性不飽和脂肪酸の脂肪酸残基の方がより好ましい。  植物性不飽和脂肪酸残基を有するＮ−長鎖アシルアミノ酸塩は、動物性不飽和脂肪酸残基を有するＮ−長鎖アシルアミノ酸塩より臭気が弱く、化粧料原料として好ましい。
【００１１】
また、植物性不飽和脂肪酸残基を有するＮ−長鎖アシルアミノ酸塩は、動物性不飽和脂肪酸残基を有するＮ−長鎖アシルアミノ酸塩より貯蔵安定性（酸化安定性）が優れているので好ましい。  本発明における、動物性不飽和脂肪酸とは、動物の脂肉その他の部分から採取された油脂を加水分解して得られる脂肪酸のうち、脂肪酸の炭化水素基に２重結合を１個以上有する脂肪酸のことを指す。
また、植物性不飽和脂肪酸とは、植物の果実、種子などから採取される植物油脂を加水分解して得られる脂肪酸のうち、脂肪酸の炭化水素基に２重結合を１個以上有する脂肪酸のことを指す。  不飽和脂肪酸残基となる、植物性不飽和脂肪酸の具体例としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ヘキサデセン酸、エイコセン酸、ウンデシレン酸、リシノール酸、エルカ酸、エレオステアリン酸などが挙げられる。
【００１２】
また、動物性不飽和脂肪酸の具体例としては、フィゼテリン酸、ミリストレイン酸、ガドレイン酸、ゴンドイン酸、セトレイン酸、ヒラゴ酸、ヘキサデカテトラエン酸、モロクチ酸、アラキドン酸、ドコサテトラエン酸、エイコサペンタエン酸、イワシ酸、ニシン酸、ドコサヘキサエン酸などが挙げられる。  ところで、本発明の美白化粧料には、一般式（１）で表されるＮ−長鎖アシルアミノ酸塩以外に、他の脂肪酸残基を有するＮ−長鎖アシルアミノ酸塩を含有しても良い。よって、本願発明の一般式（１）で表されるＮ−長鎖アシルアミノ酸塩の製造時に、脂肪酸として、上記の植物性および／または動物性不飽和脂肪酸と植物性および／または動物性飽和脂肪酸の混合脂肪酸を用いても良い。
【００１３】
該混合脂肪酸としては、たとえば、ナタネ油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、コーン油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、こめ油脂肪酸、ひまわり油脂肪酸、落花生油脂肪酸、パーム油脂肪酸、ツバキ油脂肪酸、カカオ油脂肪酸、グレープシード油脂肪酸など植物性混合脂肪酸が挙げられ、さらにタラ肝油脂肪酸、イルカ肝油脂肪酸、ニシン油脂肪酸、マグロ油脂肪酸、イカ油脂肪酸、イワシ油脂肪酸、サンマ油脂肪酸、サケ油脂肪酸、メンハーデン油脂肪酸、ハマグリ油脂肪酸、カキ油脂肪酸、クジラ脂肉油脂肪酸、アザラシ脂肉油脂肪酸などの動物性混合脂肪酸が挙げられる。
【００１４】
当該混合脂肪酸を用いた場合、生成物であるＮ−長鎖アシルアミノ酸塩中に本願発明の一般式（１）で表されるＮ−長鎖アシルアミノ酸塩が１０質量％以上含まれることが、高い美白効果を得るために好ましい。さらに好ましくは、４０質量％以上、最も好ましくは６０質量％以上である。  本発明の美白化粧料に含有される一般式（１）で表される、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩のアミノ酸残基は単一のアミノ酸残基でも、複数の混合アミノ酸残基でもどちらでもよい。
【００１５】
アミノ酸残基の種類としては酸性アミノ酸残基、中性アミノ酸残基、塩基性アミノ酸残基、いずれのアミノ酸残基でもよいが、好ましくは、皮膚一次刺激性や眼粘膜刺激性が弱く、安全性の高い、酸性アミノ酸残基が好ましい。  酸性アミノ酸を原料としたＮ−長鎖アシルアミノ酸塩は、肌のｐＨに近い弱酸性になり、中性アミノ酸、または塩基性アミノ酸を原料としたＮ−長鎖アシルアミノ酸塩に比べ皮膚や眼粘膜に対する刺激性が弱く、安全性が高いので好ましい。
【００１６】
すなわち、酸性アミノ酸を原料としたＮ−長鎖アシルアミノ酸塩を含有する美白化粧料は皮膚や眼粘膜に対する刺激性が弱く、安全性が高い。  本発明における、酸性アミノ酸とは、アミノ基の数よりカルボキシル基の数の方が多いアミノ酸のこと指す。また、中性アミノ酸とは、アミノ基の数とカルボキシル基の数が同じアミノ酸のことを指す。また、塩基性アミノ酸とは、アミノ基の数がカルボキシル基の数より多いアミノ酸のことを指す。
【００１７】
本発明における、アミノ酸は、光学異性体を問わない。例えばＤ−体、Ｌ−体、ラセミ体いずれでも使用可能である。  酸性アミノ酸の具体例としては、グルタミン酸、アスパラギン酸、ランチオニン、β−メチルランチオニン、シスタチオニン、ジエンコール酸、フェリニン、アミノマロン酸、β−オキシアスパラギン酸、α−アミノ−α−メチルコハク酸、β−オキシグルタミン酸、γ−オキシグルタミン酸、γ−メチルグルタミン酸、γ−メチレングルタミン酸、γ−メチル−γ−オキシグルタミン酸、α−アミノアジピン酸、α−アミノ−γ−オキシアジピン酸、α−アミノピメリン酸、α−アミノ−γ−オキシピメリン酸、β−アミノピメリン酸、α−アミノスベリン酸、α−アミノセバシン酸、パントテン酸、グルタチオン等が挙げられる。
【００１８】
これらの具体例中、グルタミン酸、およびアスパラギン酸が天然酸性アミノ酸であり、好ましい。  中性アミノ酸の具体例としては、グリシン、サルコシン、α−アラニン、β−アラニン、Ｎ−メチル−β−アラニン、グルタミン、アスパラギン、イソロイシン、イプシロン−アミノカプロン酸、ガンマ−アミノ酪酸、グリシルグリシン、シスチン、システイン、セリン、チロジン、トリプトファン、トレオニン、バリン、フェニルアラニン、プロリン、ハイドロキシプロリン、メチオニン、ロイシン等が挙げられる。
【００１９】
塩基性アミノ酸の具体例としては、アルギニン、リジン、オルニチン、ヒスチジン等が挙げられる。  また、本発明の化粧料に含有されるＮ−長鎖アシルアミノ酸の塩の具体例としては、トリエタノールアミン塩、ジエタノールアミンとの塩、モノエタノールアミン塩、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールとの塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールとの塩、テトラキスエチレンジアミンとの塩、ナトリウム塩、カリウム塩、銀塩、銅塩、アルミニウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、さらにリジン、アルギニン、ヒスチジン、オルニチン等の塩基性アミノ酸との塩などが挙げられる。
【００２０】
本発明の美白化粧料に含有される、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩は、従来の美白効果のある物質、たとえば、アルブチン、コウジ酸、エラグ酸、アスコルビン酸等と比較し安価であり、かつ、美白効果においても優っている。  また、リノール酸、リノレン酸等の不飽和脂肪酸と比較し、酸化安定性に優れている。  さらに、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩は、界面活性剤としての乳化、分散、可溶化等の作用を有しているので、化粧料への配合量を高くすることもできる。  また、浸透力が優れており、皮膚に塗ったとき、角質層から表皮への通過性に優れている。
【００２１】
化粧料全体質量に対する、一般式（１）で表される、該Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩の含有量は０．１〜９０質量％が好ましく、１〜５０質量％含有することがさらに好ましい。  ０．１質量％より含有量が少ないと、十分な美白効果が得られにくいので好ましくない。また、９０質量％より多く含有しても美白効果は向上しないので、経済的に好ましくない。
本発明の美白化粧料に含有される、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩中の不純物（遊離脂肪酸、また、塩化ナトリウムや塩化カリウムや硫酸ナトリウム等の無機塩、有機リンなど）は、美白化粧料の低温または高温保存時の貯蔵安定性を損なうため、極力少ないことが好ましい。  例えば、遊離脂肪酸は一般式（１）で表される、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩を含めた、本願の美白化粧料中の全Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩に対して、５質量％以下が好ましい、５質量％を超える量含有する場合は、低温保存時に濁りや沈殿が発生し易くなる。
【００２２】
また、無機塩は同様に本願の美白化粧料中の全Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩に対して、１質量％以下が好ましい。１質量％を超える量含有すると、低温保存時に濁り、層分離や沈殿等が生じ易くなる。  さらに、有機リンは同様に本願の美白化粧料中の全Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩に対して、１０００ｐｐｍ以下が好ましい。１０００ｐｐｍを超える量含有すると、高温保存時に黄変等が発生し易くなる。
【００２３】
含有する有機リンを少なくする方法の一例としては、原料の脂肪酸クロライド中の含有全リン量が１質量％以下のものを使用し、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩を合成する方法などがある。  また、脂肪酸クロライド中の含有全リン量を１質量％以下にする方法の一例としては、脂肪酸と塩素をリン触媒下反応させた後、触媒のリン化合物を多く含有する層を静置分離する方法などがある。
本発明の美白化粧料とは、外皮に適用される全ての化粧品、洗浄剤を含み、その形態も水溶液系、可溶化系（例えば化粧水など）、乳化系（例えば乳液、クリームなど）、粉末系、油液系、ゲル系、軟膏系、水−油２層系、水−油−粉末３層系等幅広い形態をとりうる。  本発明の美白化粧料には、その効用を損なわない範囲において、通常、化粧料に用いられる任意の成分を配合することができる。
【００２４】
例えば、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、ラウロイルリジン、二酸化チタン、二酸化亜鉛等の粉末成分、ホホバ油、マカデミアナッツ油、アボガド油、月見草油、ミンク油、ナタネ油、ヒマシ油、ヒマワリ油、トーモロコシ油、カカオ油、ヤシ油、コメヌカ油、オリーブ油、アーモンド油、ごま油、サフラワー油、大豆油、椿油、パーシック油、ヒマシ油、ミンク油、綿実油、モクロウ、パーム油、パーム核油、卵黄油、ラノリン、スクワレン等の天然動植物油脂類；
合成トリグリセライド、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、イソパラフィン等の炭化水素類；
カルナバウロウ、パラフィンワックス、鯨ロウ、ミツロウ、キヤンデリラワックス、ラノリン等のワックス類；
セタノール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール等の高級アルコール類；
【００２５】
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノレン酸、リノール酸、オキシステアリン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、軟質ラノリン脂肪酸等の高級脂肪酸類；
コレステリル−オクチルドデシル−ベヘニル等のコレステロールおよびその誘導体、イソプロピルミリスチン酸、イソプロピルパルミチン酸、イソプロピルステアリン酸、２エチルヘキサン酸グリセロール、ブチルステアリン酸等の高級エステル類、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンペンタエリトリトールエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、リノール酸エチル等の極性オイル；
【００２６】
その他アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、片末端反応性シリコーン、異種官能基変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルスチリル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、親水性特殊変性シリコーン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸含有シリコーン、フッ素変性シリコーン等、より具体的にはシリコン樹脂、メチルフェニルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、メチルハイドロジェンポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、ステアロキシメチルポリシロキサン、セトキシメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサンエマルション、高重合メチルポリシロキサン（１）および（２）、トリメチルシロキシケイ酸、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン（２）等の各種誘導体を含むシリコーン類；
パーフルオロポリエーテル、フッ化ピッチ、フルオロカーボン、フロオロアルコール等のフッ素化合物；
【００２７】
パラアミノ安息香酸およびその誘導体、ホモメチル−７−Ｎ−アセチルアラントイラニレート、ブチルメトキシベンゾイルメタン、ジ−パラメトキシケイ皮酸−モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、オクチルシンナメート等のパラメトキシケイ皮酸誘導体、アミルサリシレート等のサリチル酸誘導体、２、４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオン酸エチルヘキシル、酢酸液状ラノリン、コガネバナ根抽出エキス、トリアニリノ−ｐ−カルボエチルヘキシルオキシ−トリアジン等の有機系紫外線吸収剤；
微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化チタン、微粒子酸化鉄、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化クロム、微粒子酸化コバルト、微粒子酸化スズ、タルク、カオリン等の無機系紫外線散乱剤；
【００２８】
アルブチン、コウジ酸、リン酸アスコルビン酸マグネシウムなどのアスコルビン酸およびその誘導体、グルタチオン、甘草エキス、チョウジエキス、茶抽出物、アスタキサンチン、牛胎盤エキス、トコフェロールおよびその誘導体、トラネキサム酸およびその塩、アズレン、γ−ヒドロキシ酪酸等の美白成分；
マルチトール、ソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール、１、３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリコール等の多価アルコール、ピロリドンカルボン酸ソーダ、乳酸ソーダ、クエン酸ソーダなど有機酸およびその塩、ヒアルロン酸ソーダなどヒアルロン酸およびその塩、酵母および酵母抽出液の加水分解物、酵母培養液、乳酸菌培養液など醗酵代謝産物、コラーゲン、エラスチン、ケラチン、セリシン等の水溶性蛋白；
【００２９】
コラーゲン加水分解物、カゼイン加水分解物、シルク加水分解物、ポリアスパラギン酸ナトリウム等のぺプチド類およびその塩；
トレハロース、キシロビオース、マルトース、蔗糖、ブドウ糖、植物性粘質多糖等の糖類・多糖類およびその誘導体、水溶性キチン、キトサン、ペクチン、コンドロイチン硫酸およびその塩等のグリコサミノグリカンおよびその塩；
グリシン、セリン、スレオニン、アラニン、アスパラギン酸、チロシン、バリン、ロイシン、アルギニン、グルタミン、プロリン酸等のアミノ酸、アミノカルボニル反応物等の糖アミノ酸化合物；
アロエ、マロニエ等の植物抽出液、トリメチルグリシン、尿素、尿酸、アンモニア、レシチン、ラノリン、スクワラン、スクワレン、グルコサミン、クレアチニン、ＤＮＡ、ＲＮＡ等の核酸関連物質等の保湿剤；
【００３０】
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アラビアガム、キサンタンガム、グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、ペクチン、マンナン、デンプン、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体、両性メタクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、シリコーンレジン、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ジステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド等のポリオキシエチレン脂肪酸エステルメチルグリコシド、テトラデセンスルホン酸等のα―オレフィンスルホン酸等の増粘剤；
【００３１】
エチレンジアミン四酢酸およびその塩類、ヒドロキシエチレンジアミン３酢酸およびその塩類、リン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸、ポリリン酸塩類、メタリン酸塩類などの金属イオン封鎖剤；
エタノール、プロピレングリコール、１、３ーブチレグリコール等の有機溶剤、ブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、フィチン酸等の酸化防止剤；
安息香酸およびその塩、サリチル酸およびその塩、ソルビン酸およびその塩、パラオキシ安息香酸アルキルエステル（エチルパラベン、ブチルパラベン等）およびその塩、デヒドロ酢酸およびその塩類、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、ホウ酸、レゾルシン、トリブロムサラン、オルトフェニルフェノール、グルコン酸クロルヘキシジン、チラム、感光素２０１号、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ハロカルバン、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニド、酢酸トコフェロール、ジンクピリチオン、ヒノキチオール、フェノール、イソプロピルメチルフェノール、２、４、４−トリクロロ−２−ヒドロキシフェノール、ヘキサクロロフェン等の抗菌．防腐剤；
クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、アジピン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、マレイン酸等の有機酸；
【００３２】
ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩、ビタミンＢ6トリパルミテート、ビタミンＢ6ジオクタノエート、ビタミンＢ2及びその誘導体等のビタミンＢ類；
アスコルビン酸、アスコルビン酸硫酸エステル、アスコルビン酸リン酸エステル等のビタミンＣ類；
αトコフェロール、βトコフェロール、γトコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸等のビタミン類；
ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、γーオリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸およびその誘導体、グリチルリチン酸塩およびその誘導体、グリチルレチン酸およびその誘導体、グリチルレチン酸塩およびその誘導体、ヒノキチオール、ムシジン、ビサボロール、ユーカリプトール、チモールイノシトール、サポニン類（キラヤサポニン、アズキサポニン、ヘチマサポニン等）トラネキサム酸、パントテルエチルエーテル、エチニルエストラジオール、セファランジン、プラセンタエキス、センブリエキス、セファランチン、ビタミンＥおよびその誘導体、ガンマーオリザノールなどの血行促進剤；
【００３３】
トウガラシチンキ、ショオウキョウチンキ、カンタリスチンキ、ニコチン酸ベンジルエステルなどの局所刺激剤；
ビタミンＡ類、ビタミンＢ群、ビタミンＤ群、ビタミンＥ、パントテン酸、ビタミンＨなどの各種ビタミンやアミノ酸などの栄養剤；
グリチルレチン酸、グリチルリチン酸誘導体、アラントイン、アズレン、アミノカプロン酸、ヒドロコルチゾンなどの抗炎症剤；
酸化亜鉛、硫酸亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、スルホ石炭酸亜鉛、タンニン酸などの収斂剤；
メントール、カンフルなどの清涼剤；
抗ヒスタミン剤、高分子シリコーン、環状シリコーン等のシリコン系物質、トコフェロール類、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）、没食子酸、ＮＤＧＡ（ノルジヒドログアヤレチック酸）などの酸化防止剤等の各種薬剤、
【００３４】
サッカロマイセスなどの酵母、糸状菌、バクテリア、牛胎盤、人胎盤、人臍帯、酵母、牛コラーゲン、牛乳由来蛋白、小麦、大豆、牛血液、ブタ血液、鶏冠、カミツレ、キュウリ、コメ、シアバター、シラカバ、茶、トマト、ニンニク、ハマメリス、バラ、ヘチマ、ホップ、モモ、アンズ、レモン、キウイ、ドクダミ、トウガラシ、クララ、ギシギシ、コウホネ、セージ、ノコギリ草、ゼニアオイ、センキュウ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、アロエベラ、オウゴン、オウバク、コウカ、ベニバナ、サンシン、シコン、タイソウ、チンピ、ニンジン、ヨクイニン、ハトムギ、クチナシ、サワラ等の動植物・微生物およびその一部から有機溶媒、アルコール、多価アルコール、水、水性アルコール等で抽出または加水分解して得た天然エキス；
【００３５】
色素、モノラウリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル、モノラウリン酸ＰＯＥ（ポリオキシエチレン）ソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、トリステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノイソステアリン酸ＰＯＥソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノオレート、ポリエチレングリコールモノラウリン酸、ポリエチレングリコールモノステアリン酸、ポリエチレングリコールモノオレイン酸、ポリエチレングリコールジステアリン酸、ポリエチレングリコールジオレイン酸、ポリエチレングリコールジイソステアリン酸等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、モノステアリン酸ジグリセリル、モノオレイン酸ジグリセリル、ジオレイン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、モノステアリン酸テトラグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸テトラグリセリル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリコールジエステル、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウロイルモノエタノールアミド、ミリストイルモノエタノールアミド、ラウロイルジエタノールアマイド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアマイド、ラウロイルイソプロパノールアマイド、ミリストイルイソプロパノールアマイド、ヤシ油脂肪酸イソプロパノールアマイド等の脂肪酸アルカノールアマイド；
マルチトールヒドロキシ脂肪酸エーテル、アルキル化多糖、アルキルグルコシド、シュガーエステル等の糖誘導体；
【００３６】
ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、モノステアリン酸プロピレングリコール、自己乳化型モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル、モノステアリン酸グリセリル、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリルなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、テトラステアリン酸ＰＯＥソルビット、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、等の脂肪酸エステル類；
ＰＯＥオクチルフェノールエーテル、ＰＯＥノニルフェノールエーテル、ＰＯＥクロロフェノールエーテル、ポリエチレングリコール等の非イオン界面活性剤；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、牛脂アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ヤシ油アルキルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロミド等のアルキルアンモニウム塩、ラノリン誘導第４級アンモニウム塩、塩化べンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラウリルアミンオキシド、ヤシ油アルキルアミンオキシド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド等のカチオン界面活性剤；
【００３７】
ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸ナトリウム、パーム核油脂肪酸ナトリウム、ラウリン酸リジン、ミリスチン酸リジン、ヤシ油脂肪酸リジン、パーム核油脂肪酸リジン、ラウリン酸アルギニン、ミリスチン酸アルギニン、ヤシ油脂肪酸アルギニン、パーム核油脂肪酸アルギニン、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、ヤシ油脂肪酸カリウム、パーム核油脂肪酸カリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン、ミリスチン酸トリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸トリエタノールアミン、パーム核油脂肪酸トリエタノールアミン、ラウリン酸アンモニウム、ミリスチン酸アンモニウム、ヤシ油脂肪酸アンモニウム、パーム核油脂肪酸アンモニウムなどの脂肪酸およびその塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸カリウム等のアルキル硫酸エステルおよびその塩、ラウリルリン酸ナトリウム、ミリスチルリン酸ナトリウムなどのアルキルリン酸およびその塩、ラウリル硫酸トリエタノールアミンエーテル、ミリスチルリン酸トリエタノールアミンエーテル、ヤシ油脂肪酸アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテルなどのアルキル硫酸トリエタノールアミンエーテルおよびその塩、ラウリルスルホン酸ナトリウム、ミリスチルスルホン酸ナトリウム、ヤシ油アルキルスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸およびその塩、ラウリルリン酸ナトリウム、ミリスチルリン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸リン酸ナトリウムなどのアルキルリン酸およびその塩、ドデセンスルホン酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ドデセンスルホン酸カリウム、テトラデセンスルホン酸カリウムなどのα−オレフィンスルホン酸およびその塩、リニアドデシルベンゼン硫酸およびその塩などの直鎖および分岐鎖アルキルベンゼン硫酸およびその塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸およびその塩などの直鎖および分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸およびその塩、
【００３８】
ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ミリストイルメチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシルメチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンカリウム、ミリストイルメチルタウリンカリウム、ヤシ油脂肪酸アシルメチルタウリンカリウム、ラウロイルメチルタウリントリエタノールアミン、ミリストイルメチルタウリントリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸アシルメチルタウリントリエタノールアミンなどのアシルメチルタウリンおよびその塩、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム、ミリストイルメチル−β−アラニンナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシルメチル−β−アラニンナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンカリウム、ミリストイルメチル−β−アラニンカリウム、ヤシ油脂肪酸アシルメチル−β−アラニンカリウム、ラウロイルメチル−β−アラニントリエタノールアミン、ミリストイルメチル−β−アラニントリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸アシルメチル−β−アラニントリエタノールアミンなどのアシルメチル−β−アラニンおよびその塩、Ｎーラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−硬化牛脂脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−牛脂／ヤシ油混合脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸カリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸カリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸カリウム、Ｎ−硬化牛脂脂肪酸アシルグルタミン酸カリウム、Ｎ−牛脂／ヤシ油混合脂肪酸アシルグルタミン酸カリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−硬化牛脂脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−牛脂／ヤシ油混合脂肪酸アシルグルタミン酸トリエタノールアミン等のＮ−アシルグルタミン酸およびその塩、ラウロイルサルコシンナトリウム、ミリストイルサルコシン、パルミトイルサルコシン、オレオイルサルコシン等のＮ−アシルサルコシンおよびその塩等のＮ−アシルアミノ酸およびその塩、
【００３９】
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸およびその塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸およびその塩、カルボキシル化ポリオキシエチレントリデシルエーテルナトリウム塩、などのエーテルカルボン酸およびその塩、ラウロイルイセチオン酸、ミリストイルイセチオン酸、ヤシ油脂肪酸アシルイセチオン酸等のアニオン界面活性剤；
【００４０】
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の酢酸ベタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルソジウムカルボキシメチルカルボキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油アルキルベタイン、ラウリルベタイン等のアルキルベタイン、ビス（ステアリルヒドロキシエチルイミダゾリン）クロル酢酸錯体等の両性活性；
レシチン、ラノリン、コレステロール、サポニン等の天然界面活性剤、アルギン酸ナトリウム、澱粉誘導体、トラガントゴム等の高分子界面活性剤；
香料、精製水等を配合することができる。
【００４１】
更に、本発明の美白化粧料には、配合成分として天然または合成スメクタイト粘土、特に有機変成されていない非有機変成のスメクタイト粘土である、ベントナイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチーブンナイト、膨潤性雲母等の水膨潤性粘度鉱物が含有されていても良い。
これら、水膨潤性粘度鉱物は、その平均粒子系が１〜５０００ｎｍ、且つ粉末Ｘ線回折法による水膨潤性粘土鉱物の純度が９０％以上であることが好ましい。
平均粒子系が５０００ｎｍより大きいと、粘土鉱物単位重量あたりの表面積が小さく皮膚表面の接触面積が少ないため、水膨潤性粘土鉱物が有する効能である外的刺激に対する経皮吸収の抑制、角質細胞間の成分溶出抑制効果等の皮膚保護効果が劣るため好ましくない。
また、平均粒子系が１ｎｍより小さくしても上記効能のそれ以上の向上が認められない。
【００４２】
また、粘土鉱物、特に天然から採取されたものは不純物が含有されており、水膨潤性粘土鉱物の純度が９０％以上でないと外的刺激に対する経皮吸収の抑制、角質細胞間の成分溶出抑制効果等の皮膚保護効果が不十分になり好ましくない。本発明の美白化粧料においては、これら配合成分からなる群から選ばれる１種以上の成分を用いることができるが、その配合量は、化粧料全体に対し、合計で０．０１〜３０質量％であることが望ましい。
配合量が０．０１質量％より少ないと配合成分由来の効能が不十分となり好ましくない。また、３０質量％より多く含有させても配合成分由来の効能はそれ以上の向上は認められない。
【００４３】
【発明の実施の形態】
以下で、本発明を実施例等を用いてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例等により何ら限定させるものではない。本発明の実施例等で用いる分析手段などは以下の通りである。
（イ）酸クロライドの脂肪酸組成比の定量
酸クロライドは、塩酸分解の後、メチルエステル化したものを、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）にて検出器を水素炎イオン化型検出器、カラムは内径３ｍｍのガラスカラムに充填材として６０〜８０メッシュのケイソウ土系担体に対して２０％ＥＧＳを含浸させたものを用いた。インジェクション温度２２０℃、カラム温度は１７０℃、検出器温度２００℃で測定した。
（ロ）Ｎ−長鎖アシルアミノ酸、遊離脂肪酸の定量
高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）にて、ＯＤＳカラムに、メタノール／水／リン酸系の溶離液で、紫外検出器および示差屈折率検出器を用いて行った。実施例中、遊離脂肪酸含有量は全てＮ−長鎖アシルアミノ酸に対する質量％に換算して表示した。
【００４４】
（ハ）固形分の定量
１０５℃、３時間での乾燥減量法により測定した。固形分の定義は以下の通り。    固形分（質量％）＝乾燥後質量／乾燥前質量  ×  １００  本発明の美白化粧料に含有される、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩の製造方法の一例は以下の通りである。
［製造例１］  Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液の作製
Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム一水和物１００ｇ（０．５３４ｍｏｌ）、蒸留水２２７ｇ、２５質量％水酸化ナトリウム水溶液８５．５ｇ（水酸化ナトリウム０．５３４ｍｏｌ）の混合溶液に、９９容量％ターシャリーブタノール水溶液１００ｍｌを加え、この溶液を氷冷しながら２５質量％水酸化ナトリウムでｐＨを１２に調整しながらナタネ油脂肪酸クロライド１５７ｇ（０．５１３ｍｏｌ、平均分子量２９７、ＧＣ分析でパルミチン酸／ステアリン酸／オレイン酸／リノール酸／リノレン酸組成質量比＝１３／３／３９／４０／４、遊離脂肪酸２．８質量％含有）を攪拌しながら、滴下した。
【００４５】
さらに３０分攪拌を続けた後、６５質量％硫酸を滴下して液のｐＨ値を２に、また液の温度を５５℃に調整した。滴下終了後、攪拌を停止し、２０分間５５℃で静置すると有機層と水層とに分層し、これから有機層を分離した。  分離した有機層と同質量の２０質量％ターシャリーブタノール水溶液を添加して、液温度を５５℃にして２０分攪拌した。攪拌停止後、２０分間５５℃で静置すると有機層と水層とに分層した。
【００４６】
分離取得した有機層中のナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸のカルボキシル基中の６０質量％が塩の形となるように水酸化ナトリウムを有機層に添加し、さらに固形分含量が２０質量％となるように純水を添加して攪拌混合した。その後、２Ｌガラス製容器を用いて、圧力１３０〜１５５ｍｍＨｇで、蒸留時に固形分を２０〜３０質量％に維持するようにイオン交換水を添加しながら減圧蒸留を行った。あらかじめ測定した内容物固形分の３．５倍質量の留去量を得るまで、上記蒸留を実施した。本操作の間、液温度は、６０℃を上限とした。上記蒸留を終了し、Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液を得た。
【００４７】
この水溶液の固形分は２７．６質量％、Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液のグルタミン酸換算の収率（酸として）は９５％、ターシャリーブタノールは検出されなかった。遊離脂肪酸含量は固形分換算で２．６質量％であった。また、上記生成物であるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩で脂肪酸アシル基がパルミトイルのもの／ステアロイルのもの／オレオイルのもの／リノレオイルのもの／リノレノイルのものの組成質量比は、ＨＰＬＣ測定でのピーク面積比率より、１２／３／３７／４４／２であった。
【００４８】
［製造例２］  Ｎ−アマニ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液の作製
Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム一水和物１００ｇ（０．５３４ｍｏｌ）、蒸留水２２７ｇ、２５質量％水酸化ナトリウム水溶液８５．５ｇ（水酸化ナトリウム０．５３４ｍｏｌ）の混合溶液に、９９容量％ターシャリーブタノール水溶液１００ｍｌを加え、この溶液を氷冷しながら２５質量％水酸化ナトリウムでｐＨを１２に調整しながらアマニ油脂肪酸クロライド１５６ｇ（０．５１３ｍｏｌ、平均分子量２９７、ＧＣ分析でパルミチン酸／ステアリン酸／オレイン酸／リノール酸／リノレン酸組成質量比＝８／５／２４／１９／４５、遊離脂肪酸２．３質量％含有）を攪拌しながら、滴下した。
【００４９】
さらに３０分攪拌を続けた後、６５質量％硫酸を滴下して液のｐＨを２に、また液の温度を５５℃に調整した。滴下終了後、攪拌を停止し、２０分間５５℃で静置すると有機層と水層とに分層し、これから有機層を分離した。  分離した有機層と同質量の２０質量％ターシャリーブタノール水溶液を添加して、液温度を５５℃にして２０分攪拌した。攪拌停止後、２０分間５５℃で静置すると有機層と水層とに分層した。
【００５０】
分離取得した有機層中のＮ−アマニ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸のカルボキシル基中の６０質量％が塩の形となるように水酸化ナトリウムを有機層に添加し、さらに固形分含量が２０質量％となるように純水を添加して攪拌混合した。その後、２Ｌガラス製容器を用いて、圧力１３０〜１５５ｍｍＨｇで、蒸留時に固形分を２０〜３０質量％に維持するようにイオン交換水を添加しながら減圧蒸留を行った。あらかじめ測定した内容物固形分の３．５倍質量の留去量を得るまで、上記蒸留を実施した。本操作の間、液温度は、６０℃を上限とした。上記蒸留を終了し、Ｎ−アマニ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液を得た。
【００５１】
この水溶液の固形分は２５．１質量％、Ｎ−アマニ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液のグルタミン酸換算の収率（酸として）は９４％、ターシャリーブタノールは検出されなかった。遊離脂肪酸含量は固形分換算で２．２質量％であった。また、上記生成物であるＮ−アマニ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩において脂肪酸アシル基がパルミトイルのもの／ステアロイルのもの／オレオイルのもの／リノレオイルのもの／リノレノイルのものの組成質量比は、ＨＰＬＣ測定でのピーク面積比率より、６／４／２５／１８／４７であった。
【００５２】
［製造例３］  Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液の作製
本発明の美白化粧料に含有される、不飽和脂肪酸残基を有する、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩に対する、比較例の一つである、飽和植物性脂肪酸が主成分である脂肪酸残基を有する、標記Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩の製造方法の一例は以下の通りである。  Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム一水和物１００ｇ（０．５３４ｍｏｌ）、蒸留水２２７ｇ、２５質量％水酸化ナトリウム水溶液８５．５ｇ（水酸化ナトリウム０．５３４ｍｏｌ）の混合溶液に、９９容量％ターシャリーブタノール水溶液１００ｍｌを加え、この溶液を氷冷しながら２５質量％水酸化ナトリウムでｐＨを１２に調整しながらヤシ油脂肪酸クロライド１２１ｇ（０．５１３ｍｏｌ、平均分子量２３１、ＧＣ分析でデカン酸／ラウリン酸／ミリスチン酸／パルミチン酸／ステアリン酸組成質量比＝６／６１／２２／９／２、遊離脂肪酸２．３質量％含有）を攪拌しながら、滴下した。
【００５３】
さらに３０分攪拌を続けた後、６５質量％硫酸を滴下して液のｐＨを２に、また液の温度を５５℃に調整した。滴下終了後、攪拌を停止し、２０分間５５℃で静置すると有機層と水層とに分層し、これから有機層を分離した。  分離した有機層と同質量の２０質量％ターシャリーブタノール水溶液を添加して、液温度を５５℃にして２０分攪拌した。攪拌停止後、２０分間５５℃で静置すると有機層と水層とに分層した。
【００５４】
分離取得した有機層中のＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸のカルボキシル基中の６０％が塩の形となるように水酸化ナトリウムを有機層に添加し、さらに固形分含量が２０質量％となるように純水を添加して攪拌混合した。その後、２Ｌガラス製容器を用いて、圧力１３０〜１５５ｍｍＨｇで、蒸留時に固形分を２０〜３０質量％に維持するようにイオン交換水を添加しながら減圧蒸留を行った。あらかじめ測定した内容物固形分の３．５倍質量の留去量を得るまで、上記蒸留を実施した。本操作の間、液温度は、６０℃を上限とした。上記蒸留を終了し、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液を得た。
【００５５】
この水溶液の固形分は２８．０質量％、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液のグルタミン酸換算の収率（酸として）は９６％、ターシャリーブタノールは検出されなかった。遊離脂肪酸含量は固形分換算で２．０質量％であった。また、上記生成物であるＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液において脂肪酸アシル基がデカノイルのもの／ラウロイルのもの／ミリストイルのもの／パルミトイルのもの／ステアロイルのものの組成質量比は、ＨＰＬＣ測定でのピーク面積比率より６／６０／２３／９／２であった。
【００５６】
【実施例１】
（１）美白効果の確認
褐色モルモット（ＳＰＦ、Ｋｗｌ、Ａ−１）の背部皮膚を左右２ヶ所除毛後、ＳＥランプ（波長２５０〜３５０ｎｍ）を用いて最小紅斑点の紫外線を１日おきに３回照射した。初回照射日から初回照射後１４日まで、上記照射部位の左右２ヶ所のどちらか一方に、Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩を媒体（エタノール／水＝７０／３０、容量比）で１．５質量％に希釈したものを、残りの一方には媒体のみを、いずれも１００μＬずつ毎日塗布した。上記操作を１４日間した後の美白効果を明度計を用いて調べた。
評価基準
○：十分な美白効果あり
△：弱い美白効果あり
×：美白効果なし
【００５７】
（２）酸化貯蔵安定性の確認
Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩を媒体（エタノール／水＝７０／３０、容量比）で２０質量％になるように希釈したものを、４０度１ヶ月、空気雰囲気下で保存した後、酸化による着色が原因の変色の有無を目視観察した。
評価基準
○：着色による変色なし
△：着色による変色が若干ある
×：着色による変色が明確にある
【００５８】
（３）皮膚一次刺激性の確認
Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩を媒体（エタノール／水＝７０／３０、容量比）で２０質量％になるように希釈したものを、Ｄｒａｉｚｅの皮膚一次刺激性試験法により評価した。
評価基準
○：皮膚一次刺激性がない
△：皮膚一次刺激性が若干ある
□：弱い皮膚一次刺激性がある
×：強い皮膚一次刺激性がある
【００５９】
（４）臭気の確認
Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩を、媒体（エタノール／水＝７０／３０、容量比）で２０質量％になるように希釈したものの臭気を、男女１０名に確認してもらった。
評価基準
○：１０名中臭いと感じた人が２人以下であった
△：１０名中臭いと感じた人が４人以下であった
×：１０名中臭いと感じた人が６人以上であった
結果を表１に示す。
【００６０】
【実施例２】
実施例１におけるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩の代わりに、Ｎ−アマニ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸カリウム塩を用いること以外は、まったく実施例１と同様な確認試験を行った。  結果を表１に示す。
【００６１】
【実施例３】
実施例１におけるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩の代わりに、Ｎ−オレオイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩を用いること以外は、まったく実施例１と同様な確認試験を行った。  結果を表１に示す。
【００６２】
【実施例４（参考例）】
実施例１におけるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩の代わりに、Ｎ−ドコサヘキサエノイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩を用いること以外は、まったく実施例１と同様な確認試験を行った。結果を表１に示す。
【００６３】
【実施例５（参考例）】
実施例１におけるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩の代わりに、Ｎ−リノレノイルグリシンナトリウム塩を用いること以外は、まったく実施例１と同様な確認試験を行った。結果を表１に示す。
【００６４】
【実施例６（参考例）】
実施例１におけるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩の代わりに、Ｎ−リノレオイル−Ｌ−リジントリエタノールアミン塩を用いること以外は、まったく実施例１と同様な確認試験を行った。結果を表１に示す。
【００６５】
【比較例１】
実施例１におけるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩の代わりに、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩を用いること以外は、まったく実施例１と同様な確認試験を行った。  結果を表１に示す。
【００６６】
【比較例２】
実施例１におけるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩の代わりに、エラグ酸を用いること以外は、まったく実施例１と同様な確認試験を行った。  結果を表１に示す。
【００６７】
【比較例３】
実施例１におけるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩の代わりに、Ｎ−ドコサヘキサエノイル−Ｌ−グルタミン酸を用いること以外は、まったく実施例１と同様な確認試験を行った。  結果を表１に示す。
【００６８】
【比較例４】
実施例１におけるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩の代わりに、Ｎ−リノレノイルグリシンを用いること以外は、まったく実施例１と同様な確認試験を行った。  結果を表１に示す。
【００６９】
【比較例５】
実施例１におけるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩の代わりに、リノレン酸を用いること以外は、まったく実施例１と同様な確認試験を行った。
結果を表１に示す。
【００７０】
【比較例６】
実施例１におけるＮ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩の代わりに、Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸を用いること以外は、まったく実施例１と同様な確認試験を行った。
結果を表１に示す。
【００７１】
【実施例７（参考例）】
（１）乳液の美白効果確認表２に示す、Ｎ−リノレオイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン塩を含有する組成の乳液を作製し、色素班のある男女１０名に１日２回３週間塗布した後、その美白効果を評価した。
評価基準
○：十分な美白効果あり
△：弱い美白効果あり
×：美白効果なし
【００７２】
（２）乳液の皮膚一次刺激性の確認
表２に示す、Ｎ−リノレオイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン塩を含有する組成の乳液を作製し、その皮膚一次刺激性をＤｒａｉｚｅの皮膚一次刺激性試験法により評価した。
評価基準
○：皮膚一次刺激性なし
△：皮膚一次刺激性が若干ある
□：弱い皮膚一次刺激性がある
×：強い皮膚一次刺激性ある
【００７３】
（３）乳液の酸化貯蔵安定性の確認
表２に示す、Ｎ−リノレオイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン塩を含有する組成の乳液を作製し、乳液を、４０度１ヶ月、空気雰囲気下保存し、酸化による着色による乳液の変色の有無により、乳液の酸化貯蔵安定性を評価した。
評価基準
○：乳液の変色なし
△：乳液の変色が若干ある
×：明らかな乳液の変色あり
【００７４】
（４）乳液の臭気の確認
表２に示す、Ｎ−リノレオイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン塩を含有する組成の乳液を作製し、乳液の臭気を下記評価基準で男女１０名に判定してもらった。
○：乳液が臭いと感じる人が１０名中２人以下
△：乳液が臭いと感じた人が１０名中４人以下
×：乳液を臭いと感じる人が１０名中６人以上
結果を表２に示す。
【００７５】
【実施例８】
実施例７における、Ｎ−リノレオイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン塩の代わりに、Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩を用いること以外は実施例７とまったく同様な方法で乳液を作製し、かつ、その美白効果、皮膚一次刺激性、酸化貯蔵安定性、臭気を評価した。
結果を表２に示す。
【００７６】
【比較例７】
実施例７における、Ｎ−リノレオイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン塩の代わりに、Ｎ−ドコサヘキサエノイル−Ｌ−グルタミン酸を用いること以外は実施例７とまったく同様な方法で乳液を作製し、かつ、その美白効果、皮膚一次刺激性、酸化貯蔵安定性、臭気を評価した。
結果を表２に示す。
【００７７】
【比較例８】
実施例７における、Ｎ−リノレオイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン塩の代わりに、Ｎ−リノレノイルグリシンを用いること以外は実施例７とまったく同様な方法で乳液を作製し、かつ、その美白効果、皮膚一次刺激性、酸化貯蔵安定性、臭気を評価した。
結果を表２に示す。
【００７８】
【比較例９】
実施例７における、Ｎ−リノレオイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン塩の代わりに、リノレン酸を用いること以外は実施例７とまったく同様な方法で乳液を作製し、かつ、その美白効果、皮膚一次刺激性、酸化貯蔵安定性、臭気を評価した。
【００７９】
【比較例１０】
実施例７における、Ｎ−リノレオイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン塩の代わりに、Ｎ−リノレオイル−Ｌ−グルタミン酸を用いること以外は実施例７とまったく同様な方法で乳液を作製し、かつ、その美白効果、皮膚一次刺激性、酸化貯蔵安定性、臭気を評価した。
【００８０】
【実施例９〜１１】
（１）乳液の低温安定性の確認
含有全リン量が１．０質量％以下のナタネ油脂肪酸クロライドを原料とし、製造例１の方法により合成した、Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液を用い、表３に示す、乳液を作製し、０℃１ヶ月保存後、乳液の外観を目視観察することにより、乳液作製に用いる全Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩中の遊離脂肪酸及び／または無機塩の含有量の違いによる乳液の低温安定性（沈殿析出や分離の有無）を確認した。その結果を表４に示す。
評価基準
○：沈殿析出や乳液の層分離がない
×：沈殿析出や乳液が２層分離する
【００８１】
（２）乳液の高温安定性の確認
含有全リン量が１．０質量％以下のナタネ油脂肪酸クロライドを原料とし、製造例１の方法により合成した、Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液を用い、表３に示す、乳液を作製し、４０℃１ヶ月保存後、乳液の外観を目視観察することにより、乳液作製に用いる全Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩中の有機リン含有量の違いによる乳液の高温安定性（黄変等の変色）を確認した。  その結果を表４に示す。
評価基準
○：乳液の変色無し
×：乳液が変色する
【００８２】
【比較例１１〜１３】
（１）乳液の低温安定性の確認
製造例１のＬ−グルタミン酸モノナトリウム一水和物とナタネ油脂肪酸クロライドとの反応温度を、４０℃として合成した、Ｎ−ナタネ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム塩液を用い、表３に示す、乳液を作製し、実施例９〜１１と同様な評価を行った。
尚、比較例１１〜１２に用いたナタネ油脂肪酸クロライド中の含有全リン量は１．０質量％以下のものを用いた。また、比較例１３で用いたナタネ油脂肪酸クロライド中の全リン量は３．５質量％以上であった。
その結果を表４に示す。
【００８３】
（２）乳液の高温安定性の確認
表３に示す乳液を作製し、実施例９〜１１と同様な評価を行った。
その結果を表４に示す。
【００８４】
【実施例１２〜１７】
表５に示す乳液を作成し、専門パネラー２０名により、乳液の保湿効果、美白効果、血行促進効果、湿疹予防効果、肌荒れ防止効果、紫外線防止効果、撥水効果、撥油効果、皮膚保護効果について、評価を行った。
各効果評価基準
Ａ：１５名以上のパネラーが効果が高いと感じた
Ｂ：６名以上１４名以下のパネラーが効果が高いと感じた
Ｃ：５名以下のパネラーが効果が高いと感じた
総合評価基準
◎各効果評価で評価Ａが３個以上ある
○各効果評価で評価Ａが２個である
△各効果評価で評価Ａが１個である
【００８５】
【表１】
0004841075.tif 000003
【００８６】
【表２】
0004841075.tif 000004
【００８７】
【表３】
0004841075.tif 000005
【００８８】
【表４】
0004841075.tif 000006
【００８９】
【表５】
0004841075.tif 000007
【００９０】
【発明の効果】
本発明により、十分な美白作用を有し、さらに、皮膚や眼粘膜に対する刺激性が弱く、かつ、酸化貯蔵安定性に優れた、かつ、臭気も弱い、優れた美白化粧料を提供することができる。