(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属層上に、メルカプト基、スルホン酸基、及び下記構造式（１）で表される含トリアジン骨格を少なくとも含む配線基板用密着層を介して絶縁層を有することを特徴とする配線基板。
【化１】
0004648122.tif 000008
ただし、前記構造式（１）中、Ｘは、ＮＲ２及びＳＡの少なくともいずれかを表す。Ｒは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、及びフェニル基の少なくともいずれかを表し、Ａは、水素原子、Ｌｉ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子、Ｒｂ原子、及びＣｓ原子の少なくともいずれかを表す。
【請求項２】
配線基板用密着層が、カップリング剤により表面処理されてなる請求項１に記載の配線基板。
【請求項３】
請求項１から２のいずれかに記載の配線基板を製造する方法であって、配線を形成する配線形成工程と、該配線上に配線基板用密着層を形成する密着層形成工程と、該配線基板用密着層上に絶縁層を形成する絶縁層形成工程とを少なくとも含むことを特徴とする配線基板の製造方法。
【請求項４】
密着層形成工程が、メルカプト基及びスルホン酸基を少なくとも含む化合物、並びにそのアルカリ金属塩の少なくともいずれかを含む溶液と、下記構造式（１）で表されるトリアジン骨格を有する化合物を少なくとも含む溶液とを用いて、配線表面を処理することにより配線基板用密着層を形成する請求項３に記載の配線基板の製造方法。
【化２】
0004648122.tif 000009
ただし、前記構造式（１）中、Ｘは、ＮＲ２及びＳＡの少なくともいずれかを表す。Ｒは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、及びフェニル基の少なくともいずれかを表し、Ａは、水素原子、Ｌｉ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子、Ｒｂ原子、及びＣｓ原子の少なくともいずれかを表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粗化処理によるアンカー効果によらずに、銅箔、銅配線等の金属層と絶縁層との間に高い密着性を付与し、防錆性が良好な配線基板用密着層、該配線基板用密着層を有し高周波伝送が可能な、プリント配線板、多層配線基板、パッケージ基板等の配線基板及びその効率的な製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、電子部品をコンパクトに電子機器に組み込むために、プリント配線板が使用されているが、近年、電子機器に対する小型化、高性能化、低価格化などの要求に伴い、プリント配線板の微細化、多層化、及び電子部品の高密度実装化が急速に進み、特に、ビルドアップ多層配線構造を有するプリント配線板（多層ビルドアップ基板）の検討が活発に行われている。
多層ビルドアップ基板においては、基板の上に積み重ねられた複数の導体配線を含み、各導体配線の間（配線層間）には絶縁膜（いわゆる層間絶縁膜）が形成されており、該絶縁膜には、配線層間の導通を取るために、ビアホールと称される微細な穴が形成されている。このような多層ビルドアップ基板の製造は、感光性樹脂を用いたフォトリソグラフィ技術や、レーザー光を照射することにより、絶縁膜にビアホールを形成し、次いで、無電解めっき又は電気めっきによって絶縁膜上に導体を形成した後、これをエッチングして新たな配線パターンを形成することにより行われる。その後、必要に応じて絶縁膜の形成から配線パターンの形成までの工程を繰り返し行うことにより、回路の集積度を高めることができる。
【０００３】
多層ビルドアップ配線基板における配線の多くは、銅により形成されており、銅は樹脂との密着性が低いことが知られている。このため、従来より、多層ビルドアップ配線基板の銅配線と該銅配線上に形成される絶縁膜との密着性を向上させる処理が行われている。
前記処理としては、例えば、塩化第二銅液、塩化第二鉄液、硫酸過酸化水素水液、及び蟻酸系水溶液などを用いて、銅配線表面をエッチング（化学研磨）により粗化し、１０点平均表面粗さが２μｍ以上の微細突起を作製し、微細突起のアンカー効果により、銅配線上に形成される樹脂を銅配線表面に強固に固定する処理が行われている。
しかし、このような処理が施された銅配線は、その表面に凹凸形状を有し、高周波信号、特に１ＧＨｚ以上を超える周波数領域の信号を通すと、高周波伝送に特徴的な表皮効果により、伝送損失、特に導体損が大きくなることから、高周波パッケージ用途には対応することができないという問題がある。したがって、銅配線の表面を粗化することなく、樹脂との密着性を確保する技術の開発が求められている。
【０００４】
また、化学結合のみにより銅配線と樹脂との密着強度を高める方法として、例えば、導体上にトリアジンチオールの層を形成することが提案されている（特許文献１参照）。しかし、この場合、使用可能な樹脂がトリアジンチオールと反応可能なものに限られ、樹脂の選択の幅が狭くなり、しかも銅は酸化被膜を形成し易い性質であるため、実用的に密着強度を高めることができないという問題がある。
更に、有機酸を混合することにより、アゾール化合物からなる膜を形成する方法が提案されている（特許文献２参照）。この場合、銅との密着性には優れるが、官能基を有しないため、絶縁層との密着性に劣るという問題がある。
【０００５】
そこで、まず、逆バイアスを印加し、銅表面の酸化被膜を除去した後、トリアジンチオールを有機めっきすることにより製膜する方法が提案されている（特許文献３参照）。しかし、この場合、めっきを行うためには、シード電極層が必須となり、孤立部位への適用が困難であるという問題がある。
したがって、粗化処理によるアンカー効果によらずに、銅配線等の金属層と絶縁層との間に高い密着性を付与し、防錆性が良好な配線基板用密着層及び該配線基板用密着層を用いた関連技術は、未だ提供されていないのが現状である。
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−３３５７８２号公報
【特許文献２】特開２００２−３２１３１０号公報
【特許文献３】特開２００１−２００３７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、粗化処理によるアンカー効果によらずに、銅箔、銅配線等の金属層と絶縁層との間に高い密着性を付与し、防錆性が良好な配線基板用密着層、該配線基板用密着層を有し高周波伝送が可能な、プリント配線板、多層配線基板、パッケージ基板等の配線基板及びその効率的な製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題に鑑み、鋭意検討を行った結果、以下の知見を得た。即ち、メルカプト基、スルホン酸基、及び含トリアジン骨格を少なくとも含む配線基板用密着層は、粗化処理によるアンカー効果によらずに、銅箔、銅配線等の金属層と絶縁層との間に優れた密着性を付与することができることを知見した。また、前記配線基板用密着層は、防錆性が良好であり、前記金属層の酸化を抑制することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
本発明は、本発明者らの前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、後述する付記に列挙した通りである。即ち、
本発明の配線基板は、金属層上に、メルカプト基、スルホン酸基、及び下記構造式（１）で表される含トリアジン骨格を少なくとも含む配線基板用密着層を介して絶縁層を有することを特徴とする。
【化３】
0004648122.tif 000002
ただし、前記構造式（１）中、Ｘは、ＮＲ２及びＳＡの少なくともいずれかを表す。Ｒは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、及びフェニル基の少なくともいずれかを表し、Ａは、水素原子、Ｌｉ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子、Ｒｂ原子、及びＣｓ原子の少なくともいずれかを表す。
該配線基板用密着層においては、前記メルカプト基が銅箔、銅配線等の金属層表面と反応し、前記スルホン酸基が前記配線基板用密着層の上面に位置する。更に、該スルホン酸基と前記含トリアジン骨格とが吸着乃至反応することにより、該含トリアジン骨格におけるメルカプト基が、前記配線基板用密着層の最表面に位置する。そして、該配線基板用密着層の最表面に位置するメルカプト基が、絶縁層と反応することにより、優れた密着性が得られ、前記配線基板用密着層を介して前記金属層と前記絶縁層とが強固に密着される。このため、粗化処理によるアンカー効果によらずに、高い密着性が得られ、多層配線の形成に好適に使用可能であり、高周波伝送可能な配線基板に特に好適である。また、前記配線基板用密着層は、防錆性が良好であり、前記金属層の酸化が抑制される。
【００１０】
本発明の配線基板は、金属層上に、本発明の前記配線基板用密着層を介して絶縁層を有することを特徴とする。該配線基板においては、本発明の前記配線基板用密着層を有するので、粗化処理によるアンカー効果によらずに、前記金属層と前記絶縁層とが強固に密着され、高周波伝送が可能な、プリント配線板、多層配線基板、パッケージ基板等に特に好適である。
【００１１】
本発明の配線基板の製造方法は、本発明の前記配線基板を製造する方法であって、配線を形成する配線形成工程と、該配線上に本発明の前記配線基板用密着層を形成する密着層形成工程と、該配線基板用密着層上に絶縁層を形成する絶縁層形成工程とを少なくとも含むことを特徴とする。
該配線基板の製造方法では、前記配線形成工程において、前記配線が形成される。前記密着層形成工程において、前記配線上に本発明の前記配線基板用密着層が形成される。前記絶縁層形成工程において、前記配線基板用密着層上に前記絶縁層が形成される。その結果、本発明の配線基板が効率よく製造される。また、前記配線形成工程、前記密着層形成工程、前記絶縁層形成工程と、を含む一連の工程を繰り返し行うことにより、高周波伝送可能な多層配線基板が効率よく製造可能である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によると、従来における問題を解決することができ、粗化処理によるアンカー効果によらずに、銅箔、銅配線等の金属層と絶縁層との間に高い密着性を付与し、防錆性が良好な密着層、該密着層を有し高周波伝送が可能な、プリント配線板、多層配線基板、パッケージ基板等の配線基板及びその効率的な製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
（配線基板用密着層）
本発明の配線基板用密着層（以下、「密着層」と称することがある）は、メルカプト基、スルホン酸基、及び下記構造式（１）で表される含トリアジン骨格を少なくとも含んでなり、更に必要に応じて適宜選択した、その他の成分を含んでなる。
【００１４】
【化４】
0004648122.tif 000003
ただし、前記構造式（１）中、Ｘは、ＮＲ２及びＳＡの少なくともいずれかを表す。Ｒは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、及びフェニル基の少なくともいずれかを表し、Ａは、水素原子、Ｌｉ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子、Ｒｂ原子、及びＣｓ原子の少なくともいずれかを表す。
【００１５】
前記密着層は、前記メルカプト基及び前記スルホン酸基を含む層と前記構造式（１）で表される含トリアジン骨格を含む層とを有してなるのが好ましく、前記メルカプト基が銅箔、銅配線等の金属層表面と反応し、前記スルホン酸基が前記密着層の上面に位置して一層目が形成される。更に、該スルホン酸基と前記含トリアジン骨格とが吸着乃至反応することにより、該含トリアジン骨格におけるメルカプト基が、前記密着層最表面に位置して二層目が形成される。そして、これら二層が前記密着層に相当し、該密着層最表面に位置するメルカプト基が、絶縁層と反応することにより、優れた密着性が得られ、前記密着層を介して前記金属層と前記絶縁層とが強固に密着される。
なお、前記二層は、いずれの層が前記金属層側に形成されていてもよい。即ち、前記金属層表面と反応するメルカプト基は前記含トリアジン骨格におけるメルカプト基であってもよく、この場合、該含トリアジン骨格と前記スルホン酸基とが吸着乃至反応し、前記密着層最表面にメルカプト基が位置する。
また、前記密着層は防錆性に優れ、前記金属層上に形成すると、前記金属層の酸化を抑制することができる。
【００１６】
前記その他の成分としては、本発明の効果を害しない限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の各種添加剤などが挙げられる。
前記その他の成分の前記密着層における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００１７】
前記密着層は、カップリング剤により表面処理されてなるのが好ましい。この場合、前記密着層表面と前記絶縁層との密着性をより向上させることができる。
前記カップリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、水溶性であり、官能基の多様性に優れる点で、シランカップリング剤が好適に挙げられる。
前記シランカップリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、分子中に、アミノ基、メルカプト基、エポキシ基、イミダゾール基、ジアルキルアミノ基、及びピリジン基から選択される少なくとも１種を含むものが好ましい。この場合、絶縁層と反応することができる官能基が多様になるため、絶縁樹脂の選択の幅が広がる。
【００１８】
前記密着層中の前記メルカプト基、前記スルホン酸基、及び前記含トリアジン骨格の存在確認方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、飛行時間型二次イオン質量分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）、オージェ電子分光分析装置、Ｘ線光電子分光分析装置（ＸＰＳ）、赤外分光分析装置（ＩＲ）などを用いて行うことができる。
具体的には、前記金属層及び前記密着層のみからなる場合は、前記密着層中に存在する成分を前記分析方法で分析する。前記金属層と前記密着層及び絶縁層とを有する場合には、絶縁層を前記金属層から剥離するか又は金属層を絶縁層から剥離し、該剥離後の絶縁層表面及び金属層表面に存在する成分を分析する。そして、これらの分析結果と未処理の絶縁層表面及び金属層表面の分析結果とを比較し、メルカプト基、スルホン酸基、及びトリアジン含骨格を構成する成分量の増加を測定することにより確認することができる。
なお、剥離の方法としては、例えば、前記金属層に切り込みを入れて剥離する方法、熱を加えて前記金属層と前記絶縁層との結合を弱めてから剥離する方法、などが挙げられる。
【００１９】
前記ＴＯＦ−ＳＩＭＳは、固体試料の最表面にどのような成分（原子、分子）が存在するかを調べるための装置であり、ｐｐｍオーダーの極微量成分を検出することができ、有機物及び無機物に適用することができる。また、表面に存在する成分の分布を調べることができる。
前記オージェ電子分光分析装置は、半導体材料や金属材料など固体表面の微小領域の組成分析や、表面から数ナノメートルの深さ方向の組成変化を調べることができる。
前記ＸＰＳは、代表的な表面分析装置の一つであり、固体の表面から数ｎｍの深さ領域における元素及び化学結合状態の分析を行うことができる。
前記ＩＲは、赤外光を用い、物質（主に有機物）の赤外線吸収について測定することができ、解析により得られたスペクトルから化合物の同定や官能基の決定、構造解析を行うことができる。
【００２０】
前記密着層の形状、構造、大きさなどの諸物性については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、配線基板に好適に使用可能な以下の密着強度、厚み、などを有しているのが好ましい。
【００２１】
前記形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記金属層の全面に形成されたベタの膜形状、パターン状などが挙げられる。
前記ベタの膜形状を有する密着層の形成方法としては、例えば、密着層形成用材料に前記金属層を浸漬し、該金属層表面の全面にベタの密着層を形成する方法、などが挙げられる。
前記パターン状の密着層の形成方法としては、例えば、前記金属層の表面にレジストでパターン（例えば、ライン状）を形成して前記密着層形成用材料を塗布し、パターン状の密着層を形成する方法、ベタ膜の密着層を形成後にレジストを塗布し所望のパターンを形成し、ウェット又はドライでエッチングする方法などが挙げられる。
【００２２】
前記構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
前記大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、前記密着層を多層配線基板における金属層と絶縁層との密着性を強化する目的で使用する場合には、既存の多層配線基板の大きさに対応した大きさが好ましい。
【００２３】
前記密着強度としては、前記密着層を介して形成した前記金属層と前記絶縁層との密着性を、例えば、ピール強度を用いて表わすことができる。該ピール強度は、通常、粗面化処理が行われている場合には１ｋｇｆ／ｃｍ程度であるが、粗面化処理が行われていない場合には０．３ｋｇｆ／ｃｍ以下であることが知られている。このような背景から、該ピール強度は、０．８ｋｇｆ／ｃｍ以上が好ましく、１．０ｋｇｆ／ｃｍ以上がより好ましい。該ピール強度が０．８ｋｇｆ／ｃｍ未満であると、配線部が剥離し、多層化することができないことがある。
【００２４】
前記厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、前記密着層を多層配線基板における金属層と絶縁層との密着性を強化する目的で用いる場合、その構造上、１〜２００ｎｍが好ましく、３〜１００ｎｍがより好ましい。
前記厚みが、１ｎｍ未満であると、金属表面に均一な密着層を形成することができないことがあり、２００ｎｍを超えると、絶縁層との密着に有効なメルカプト基などが、該メルカプト基同士で互いに反応し密着性が低下することがある。
【００２５】
前記密着層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記密着層形成用材料を用い、公知の方法、例えば、浸漬、塗布、スプレーによる吹き付けなどを行うことにより形成することができる。これらの方法により、配線上部だけでなく配線側面にも密着層を形成することが可能となる。
前記密着層形成用材料としては、前記メルカプト基と前記スルホン酸基とを少なくとも含む化合物及びそのアルカリ金属塩の少なくともいずれかと、前記構造式（１）で表されるトリアジン骨格を有する化合物とを用いるのが好ましい。
【００２６】
前記メルカプト基と前記スルホン酸基とを少なくとも含む化合物（メルカプトスルホン酸）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、メルカプトエタンスルホン酸、メルカプトプロパンスルホン酸、及びこれらのアルカリ金属塩、などが好適に挙げられる。また、メルカプト基部分で２分子が結合した２量体として、一般的にめっき液の添加剤として用いられるビス（３−スルホプロピル）ジスルフィド、ビス（ｐ−スルホフェニル）ジスルフィドなどがあり、これらの２量体と強アルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）を混合することにより液中で２量体のジスルフィド結合を切断し、メルカプト基とスルホン酸基とを形成させてもよく、この場合、高ピール強度を得ることができる。
【００２７】
前記密着層の形成は、前記金属層を、前記メルカプトスルホン酸基又はそのアルカリ金属塩を含む溶液に浸漬した後、更に前記構造式（１）で表されるトリアジン骨格を有する化合物を含む溶液に浸漬して行ってもよいし、前記金属層を、前記メルカプトエタンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩と、前記構造式（１）で表されるトリアジン骨格を有する化合物とを含む混合溶液に浸漬して行ってもよい。なお、前記メルカプトスルホン酸又はそのアルカリ金属塩を含む溶液への浸漬により、前記金属層に形成される層（前記メルカプトスルホン酸又はそのアルカリ金属塩からなる層）は、前記金属層表面の一部に位置していてもよいし、全面に位置していてもよい。これらの浸漬処理の後、シランカップリング剤を含む溶液に浸漬させて表面処理を行うのが好ましい。
【００２８】
更に、前記浸漬の後、ベーク（加温及び乾燥）するのが好ましく、その条件、方法などとしては、前記密着層を軟化させない限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、その温度としては、７０〜１５０℃程度が好ましく、９０〜１３０℃がより好ましく、また、その時間としては、５〜１２０分程度が好ましく、１０〜６０分がより好ましい。
【００２９】
本発明の配線基板用密着層は、金属層と絶縁層との間に高い密着性を付与するので、粗化処理によるアンカー効果が不要となる。また、防錆性が良好であり、金属層の酸化を抑制することができる。このため、前記絶縁層の剥がれを防止し、高周波伝送が要求されるプリント配線板、多層配線板、パッケージ基板等の配線基板に好適であり、後述する本発明の配線基板に特に好適である。
【００３０】
（配線基板）
本発明の配線基板は、金属層上に本発明の前記配線基板用密着層を介して絶縁層を有してなり、更に必要に応じて、適宜選択したその他の部材を有してなる。
【００３１】
−金属層−
前記金属層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、銅などで形成されるのが好ましい。具体的には、前記銅張積層板における銅層や、前記ＲＣＣ基板における銅箔、これらをエッチングして形成した導体回路（銅配線）などが挙げられる。
前記金属層は、基材上に形成されてなるのが好ましい。該基材としては、特に制限はなく、その材料、形状、構造、厚みなどについては公知のものの中から適宜選択することができるが、絶縁性を有する基板が好ましい。
前記絶縁性を有する基板としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、樹脂基板であるのが好ましく、例えば、ガラスエポキシ基板、ポリエステル基板、ポリイミド基板、ビスマレイミド−トリアジン樹脂基板、熱硬化性ポリフェニレンエーテル基板、フッ素樹脂基板、セラミック基板、銅張積層板、ＲＣＣ（Ｒｅｓｉｎ  Ｃｏａｔｅｄ  Ｃｏｐｐｅｒ  Ｆｏｉｌ：樹脂付銅箔）基板などが挙げられる。
【００３２】
−配線基板用密着層−
前記配線基板用密着層は、本発明の前記配線基板用密着層（以下、「密着層」と称することがある）であり、該密着層の詳細については、上述した通りである。前記密着層を用いることにより、粗化処理によるアンカー効果によらずに、前記金属層と前記絶縁層とを強固に密着させることができ、高周波伝送が可能である。
【００３３】
−絶縁層−
前記絶縁層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、耐熱性に優れ、絶縁層としての性能を有する点で、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、ビスマレイミド樹脂、マレイミド樹脂、シアネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、オレフィン樹脂、フッ素含有樹脂、液晶ポリマー、ポリエーテルイミド樹脂、及びポリエーテルケトン樹脂から選択される少なくとも１種を含むものが好ましい。
前記絶縁層の形状、構造、大きさなどの諸物性については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００３４】
−その他の部材−
前記その他の部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電極、配線パターンなどが挙げられる。
前記電極、及び前記配線パターンとしては、電気を導通可能である限り特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができる。
【００３５】
以下に、本発明の配線基板の一例について、図面を参照しながら説明する。図１は、本発明の配線基板の一例を示す断面概略説明図である。なお、図１は、配線上部のみに前記密着層が形成された態様であるが、該密着層は配線側面にも形成されていてもよい。
該配線基板は、支持基板上に絶縁層と金属層（配線層）とが１層ずつ交互に積層され、インナービアホールを有する多層配線基板（多層ビルドアップ基板）であり、該多層配線基板においては、基板１０上に絶縁層２０が形成され、更に該絶縁層２０上には配線層（電気めっき銅）３０が形成されている。該配線層３０上には、前記メルカプト基及び前記スルホン酸基を少なくとも含む化合物又はそのアルカリ金属塩からなる層４０が形成されている。ここで、層４０においては、前記メルカプト基が前記配線層３０の表面と吸着乃至反応し、前記スルホン酸基が層４０の上表面に位置している。前記層４０上には前記構造式（１）で表されるトリアジン骨格を有する化合物からなる層５０が形成されている。ここで、層５０においては、前記層４０上表面に位置するスルホン酸基と、前記トリアジン骨格とが吸着乃至反応し、前記トリアジン骨格におけるメルカプト基が層５０の上表面に位置している。そして、前記層４０と前記層５０とが密着層６０を構成している。更に、該密着層６０を覆うように、絶縁層７０が形成されており、前記密着層６０（層５０）の上表面に存在するメルカプト基と、前記絶縁層７０における絶縁樹脂とが反応して強固に密着している。
【００３６】
図２は、本発明の配線基板の一例を示す断面概略図である。なお、図２は、配線上部のみに前記密着層が形成された態様であるが、該密着層は配線側面にも形成されていてもよい。
該配線基板では、図１に示す配線基板において、密着層６０の上表面が、カップリング剤８０により処理されている。このため、前記密着層６０と絶縁層７０との密着性がより向上されている。
【００３７】
図３は、本発明の配線基板の一例を示す断面概略図である。なお、図３は、配線上部のみに前記密着層が形成された態様であるが、該密着層は配線側面にも形成されていてもよい。
該配線基板においては、図１に示す配線基板と異なり、配線層３０の上面の一部に、前記メルカプト基及び前記スルホン酸基を少なくとも含む化合物又はそのアルカリ金属塩からなる層４０が形成され、残りの部位に前記構造式（１）で表されるトリアジン骨格を有する化合物からなる層５０が形成されている。そして、これら層４０及び層５０の上面にトリアジン骨格を有する化合物からなる層５０が形成されている。このように、前記メルカプト基及び前記スルホン酸基を少なくとも含む化合物又はそのアルカリ金属塩からなる層４０の形成部位が、配線層３０の上面の一部であっても、充分に配線層３０と絶縁層７０とを密着させることができる。
【００３８】
図４は、本発明の配線基板の一例を示す断面概略図である。なお、図４は、配線上部のみに前記密着層が形成された態様であるが、該密着層は配線側面にも形成されていてもよい。
該配線基板においては、図２に示す配線基板と異なり、配線層３０の上面の一部に、前記メルカプト基及び前記スルホン酸基を少なくとも含む化合物又はそのアルカリ金属塩からなる層４０が形成され、残りの部位に前記構造式（１）で表されるトリアジン骨格を有する化合物からなる層５０が形成されている。そして、これら層４０及び層５０の上面にトリアジン骨格を有する化合物からなる層５０が形成されている。このように、前記メルカプト基及び前記スルホン酸基を少なくとも含む化合物又はそのアルカリ金属塩からなる層４０の形成部位が、配線層３０の上面の一部であっても、充分に配線層３０と絶縁層７０とを密着させることができる。
【００３９】
本発明の配線基板は、本発明の前記配線基板用密着層を有し、前記金属層と前記絶縁層とが強固に密着されるので、プリント配線板、多層配線基板、パッケージ基板などに好適に応用することができる。
本発明の配線基板は、公知の製造方法の中から適宜選択した方法により製造することができるが、以下の本発明の配線基板の製造方法により、好適に製造することができる。
【００４０】
（配線基板の製造方法）
本発明の配線基板の製造方法は、本発明の前記配線基板を製造する方法であって、配線形成工程と、密着層形成工程と、絶縁層形成工程と、を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択した、その他の工程を含む。
【００４１】
＜配線形成工程＞
前記配線形成工程は、配線を形成する工程である。
また、製造する配線基板が多層配線基板である場合には、前記配線形成工程は、導体メッキ工程などの適宜選択したその他の工程を含むのが好ましい。
【００４２】
−導体メッキ工程−
前記導体メッキ工程は、前記絶縁層上に、配線前駆体としての導体を全面に被覆し、導体メッキ層を形成する工程である。
前記導体メッキの方法としては、例えば、無電解メッキ、電解メッキなどの常用メッキ法を用いて行うことができる。
【００４３】
前記配線の形成は、前記導体メッキ工程により形成された前記導体メッキ層を、所望の配線パターンに従ってエッチングする。
前記エッチングの方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、常用のエッチング法を使用することができる。
以上の工程により、前記配線が形成される。
【００４４】
＜密着層形成工程＞
前記密着層形成工程は、前記配線上に本発明の前記配線基板用密着層（以下、「密着層」と称することがある）を形成する工程である。
前記密着層形成工程により、前記配線形成工程で得られた前記配線上に上述の密着層が形成される。
【００４５】
前記密着層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、密着層形成用材料を含む処理液を用いて、前記配線表面を処理することを含むのが好ましい。
前記密着層形成用材料としては、前記メルカプト基と前記スルホン酸基とを少なくとも含む化合物及びそのアルカリ金属塩の少なくともいずれかと、前記構造式（１）で表されるトリアジン骨格を有する化合物とを用いるのが好ましく、公知の方法、例えば、浸漬、塗布、スプレーによる吹き付けなどにより形成することができる。これらの方法により、配線上部だけでなく配線側面にも密着層を形成することが可能となる。
【００４６】
【化５】
0004648122.tif 000004
ただし、前記構造式（１）中、Ｘは、ＮＲ２及びＳＡの少なくともいずれかを表す。Ｒは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、及びフェニル基の少なくともいずれかを表し、Ａは、水素原子、Ｌｉ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子、Ｒｂ原子、及びＣｓ原子の少なくともいずれかを表す。
前記トリアジン骨格を有する化合物としては、前記構造式（１）で表されるトリアジン骨格を有するものである限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、反応性に優れる点で、トリアジンチオール及びその誘導体が好ましい。
具体的には、例えば、２−アニリノ−４，６−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジンモノナトリウム塩、などが好適に挙げられる。
【００４７】
前記メルカプト基と前記スルホン酸基とを少なくとも含む化合物（メルカプトスルホン酸）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、メルカプトエタンスルホン酸、メルカプトプロパンスルホン酸、及びこれらのアルカリ金属塩、などが好適に挙げられる。
【００４８】
前記処理としては、前記配線層を、前記メルカプトスルホン酸又はそのアルカリ金属塩を含む溶液に浸漬した後、更に前記構造式（１）で表されるトリアジン骨格を有する化合物を含む溶液に浸漬して行ってもよいし、前記配線層を、前記メルカプトエタンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩と前記構造式（１）で表されるトリアジン骨格を有する化合物とを含む混合溶液に浸漬して行ってもよい。
【００４９】
また、前記密着層形成工程と後述する絶縁層形成工程との間、即ち、前記浸漬処理の後であって、前記絶縁層の形成前に、カップリング剤を用いて前記密着層表面を処理するのが好ましい。この場合、前記密着層表面と前記絶縁層との密着性をより向上させることができる。
前記カップリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、水溶性であり、官能基の多様性に優れる点で、シランカップリング剤が好適に挙げられる。
前記シランカップリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、分子中に、アミノ基、メルカプト基、エポキシ基、イミダゾール基、ジアルキルアミノ基、及びピリジン基から選択される少なくとも１種を含むものが好ましい。この場合、絶縁層と反応することができる官能基が多様になるため、絶縁樹脂の選択の幅が広がるに制限がなくなる。
前記カップリング剤による処理の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記カップリング剤を含む溶液中に、前記密着層を浸漬することにより行うことができる。
【００５０】
更に、前記浸漬の後、ベーク（加温及び乾燥）するのが好ましく、その条件、方法などとしては、前記密着層を軟化させない限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、その温度としては、７０〜１５０℃程度が好ましく、９０〜１３０℃がより好ましく、また、その時間としては、５〜１２０分程度が好ましく、１０〜６０分がより好ましい。
以上の工程により、本発明の前記配線基板用密着層が前記配線層上に形成される。
【００５１】
＜絶縁層形成工程＞
前記絶縁層形成工程は、前記配線基板用密着層上に絶縁層を形成する工程である。
前記絶縁層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、絶縁層形成用材料を、前記密着層上に塗布することにより行うことができる。
前記絶縁層形成用材料の塗布の方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができる。また、前記塗布の後には、乾燥及び硬化するのが好ましい。
【００５２】
前記硬化の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記密着層の表面に塗布された前記絶縁層形成用材料に対して、前記塗布面の全面を加熱処理する方法などが挙げられる。該全面加熱により、前記絶縁層が硬化されると共に、耐熱性が向上される。
前記全面加熱における加熱温度としては、１００〜３００℃が好ましく、１５０〜２５０℃がより好ましい。該加熱温度が１００℃未満であると、加熱処理による前記樹脂性部材の硬度の向上が得られないことがあり、３００℃を超えると、前記樹脂組成物中の樹脂の分解が生じ、膜質が弱く脆くなることがある。
前記全面加熱における加熱時間としては、１０〜１２０分が好ましく、１５〜９０分がより好ましい。
前記全面加熱を行う装置としては、特に制限はなく、公知の装置の中から、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ドライオーブン、ホットプレート、ＩＲヒーターなどが挙げられる。
【００５３】
＜その他の工程＞
前記その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、スルービア形成工程が好適に挙げられる。
【００５４】
−スルービア形成工程−
前記スルービア形成工程は、前記配線基板における前記絶縁層の最上層に形成される配線と接続するためにスルービアを形成する工程である。
前記スルービアの形成は、例えば、前記スルービア部分に適当な露光量のレーザ光を照射することにより行う。
前記レーザ光としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭酸ガスレーザ、エキシマレーザ、ＹＡＧレーザなどが挙げられる。
【００５５】
以上の工程により、前記配線基板用密着層の表面に前記絶縁層が形成される。
また、前記配線形成工程（前記導体メッキ工程を含む）、前記密着層形成工程、前記絶縁層形成工程、及び前記スルービア形成工程の一連の工程は、必要に応じて繰り返し行うことにより、回路の集積度の高い多層配線基板を製造することができる。
【００５６】
ここで、本発明の配線基板の製造方法の一例について、図面を参照しながら説明する。
まず、図５Ａに示すように、回路を形成したガラス繊維強化樹脂基板１００上に、ビルドアップ絶縁膜（前記絶縁層）１１０を形成する。なお、ビルドアップ絶縁膜１１０には、密着性付与を目的として、表面処理を行う。次いで、ビルドアップ絶縁膜１１０上に、無電界めっき、スパッタ法等により金属の通電層１２０を形成する。図５Ｂに示すように、レジスト１３０を用いてパターニングを行い、図５Ｃに示すように、開口部１４０に電気銅めっき１５０を成長させる。図５Ｄに示すように、レジスト１３０を剥離し、図５Ｅに示すように、通電層１２０をエッチングして除去する。次いで、図５Ｆに示すように、浸漬法やスプレーによる吹付け法等により、前記メルカプト基及びスルホン酸基を少なくとも含む化合物又はそのアルカリ金属塩からなる層１６０を形成する。更に、図５Ｇに示すように、前記構造式（１）で表されるトリアジン骨格を有する化合物からなる層１７０を形成する。ここで、層１６０及び層１７０が前記配線基板用密着層（以下、「密着層」と称することがある）１８０に相当する。図５Ｈに示すように、密着層１８０表面をカップリング剤１９０を用いて表面処理する。なお、表面処理は、浸漬法、スプレーによる吹付け法等により行うことができる。そして、図５Ｉに示すように、密着層１８０を覆うように、絶縁層２００を形成する。上下の配線の導通をとるために、ビアホールを形成する。これら一連の工程を繰り返すことにより、多層配線基板を形成することができる。
【００５７】
本発明の配線基板の製造方法によれば、本発明の前記配線基板を簡便かつ効率的に製造することができる。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。
【００５９】
（実施例１）
−配線基板用密着層の作製−
厚み３５μｍの電気めっき銅箔を、３−メルカプトプロパンスルホン酸ナトリウム塩（Ａｌｄｒｉｃｈ製）０．１ｍｏｌ／ｌ水溶液に５分間浸漬した。次いで、この銅箔を、２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジンモノナトリウム塩（「サンチオールＮ−１」；三協化成製）０．１ｍｏｌ／ｌ水溶液に５分間浸漬した。その後、１００℃にて３０分間ベークを行い乾燥させて、銅箔上に前記配線基板用密着層を形成した。該配線基板用密着層表面に、半硬化状態（Ｂステージ）の熱硬化性エポキシ樹脂シートを積載し、真空プレスを用いて、１５０℃、１ＭＰａの条件にて５分間プレスを行った。その後、真空プレスから取り出し、大気圧下にて、１８０℃で１時間加熱し、エポキシ樹脂を硬化させて、絶縁層を形成した。
【００６０】
（実施例２）
−配線基板用密着層の作製−
実施例１において、３−メルカプトプロパンスルホン酸ナトリウム塩を、３−メルカプトエタンスルホン酸ナトリウム塩（Ａｌｄｒｉｃｈ製）に代えた以外は、実施例１と同様にして、銅箔上に実施例２の配線基板用密着層を形成し、その上に絶縁層を形成した。
【００６１】
（実施例３）
−配線基板用密着層の作製−
厚み３５μｍの電気めっき銅箔を、３−メルカプトプロパンスルホン酸ナトリウム塩（Ａｌｄｒｉｃｈ製）０．１ｍｏｌ／ｌ水溶液に５分間浸漬した。次いで、この銅箔を、２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジンモノナトリウム塩（「サンチオールＮ−１」；三協化成製）０．１ｍｏｌ／ｌ水溶液に５分間浸漬して、銅箔上に前記配線基板用密着層を形成した。更に、銅箔を前記カップリング剤として０．０５ｍｏｌ／ｌのγ−アミノプロピルトリエトキシシラン（「ＫＢＥ−９０３」；信越化学工業製）水溶液に浸漬した後、１００℃にて３０分間ベークを行い乾燥させて、配線基板用密着層表面にカップリング剤処理を行った。カップリング剤による表面処理済みの配線基板用密着層に、半硬化状態（Ｂステージ）の熱硬化性エポキシ樹脂シートを積載し、真空プレスを用いて、１５０℃、１ＭＰａの条件にて５分間プレスを行った。その後、真空プレスから取り出し、大気圧下にて、１８０℃で１時間加熱し、エポキシ樹脂を硬化させて、絶縁層を形成した。
【００６２】
（実施例４）
−配線基板用密着層の作製−
実施例１において、３−メルカプトプロパンスルホン酸ナトリウム塩と、２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジンモノナトリウム塩とを、それぞれ０．１ｍｏｌ／ｌ含む混合水溶液として用い、該混合水溶液に銅箔を５分間浸漬させた以外は、実施例１と同様にして、銅箔上に実施例４の配線基板用密着層を形成し、その上に絶縁層を形成した。
【００６３】
（実施例５）
−配線基板用密着層の作製−
実施例４において、３−メルカプトプロパンスルホン酸ナトリウム塩と、２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジンモノナトリウム塩とを、それぞれ０．１ｍｏｌ／ｌ含む混合水溶液に銅箔を５分間浸漬させて配線基板用密着層を形成した後、銅箔を前記カップリング剤として０．０５ｍｏｌ／ｌのγ−アミノプロピルトリエトキシシラン（「ＫＢＥ−９０３」；信越化学工業製）水溶液に浸漬し、１００℃にて３０分間ベークを行い乾燥させて、配線基板用密着層表面にカップリング剤処理を行った以外は、実施例４と同様にして、銅箔上に実施例５の配線基板用密着層を形成し、その上に絶縁層を形成した。
【００６４】
（実施例６）
−配線基板用密着層の作製−
厚み３５μｍの電気めっき銅箔を、３−メルカプトプロパンスルホン酸ナトリウム塩（Ａｌｄｒｉｃｈ製）０．１ｍｏｌ／ｌ水溶液に５分間浸漬した。次いで、この銅箔を、２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジンモノナトリウム塩（「サンチオールＮ−１」；三協化成製）０．１ｍｏｌ／ｌ水溶液に５分間浸漬した。その後、１００℃にて３０分間ベークを行い乾燥させて、銅箔上に前記配線基板用密着層を形成した。該配線基板用密着層表面に、半硬化状態（Ｂステージ）の熱硬化性ポリイミド樹脂シートを積載し、真空プレスを用いて、１８０℃、１ＭＰａの条件にて１時間プレスし、ポリイミド樹脂を硬化させて、絶縁層を形成した。
【００６５】
（実施例７）
−配線基板用密着層の作製−
実施例１において、３−メルカプトプロパンスルホン酸ナトリウム塩０．１ｍｏｌ／ｌ水溶液を、２−メルカプト−５−ベンズイミダゾールスルホン酸ナトリウム塩（Ａｌｄｒｉｃｈ製）０．１ｍｏｌ／ｌ水溶液に代えた以外は、実施例１と同様にして、銅箔上に実施例７の配線基板用密着層を形成し、その上に絶縁層を形成した。
【００６６】
（実施例８）
−配線基板用密着層の作製−
実施例１において、３−メルカプトプロパンスルホン酸ナトリウム塩０．１ｍｏｌ／ｌ水溶液の濃度を、０．０５ｍｏｌ／ｌに変え、２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジンモノナトリウム塩０．１ｍｏｌ／ｌ水溶液を、２−アニリノ−４，６−ジメルカプト−１，３，５−トリアジン（「ジスネットＡＦ」；三協化成製）０．１ｍｏｌ／ｌのジメチルホルムアミド溶液に代えた以外は、実施例１と同様にして、銅箔上に実施例８の配線基板用密着層を形成し、その上に絶縁層を形成した。
【００６７】
（実施例９）
−配線基板用密着層の作製−
実施例３において、３−メルカプトプロパンスルホン酸ナトリウム塩水溶液及び２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジンモノナトリウム塩水溶液の濃度を０．０５ｍｏｌ／ｌに変え、前記カップリング剤としての０．０５ｍｏｌ／ｌのγ−アミノプロピルトリエトキシシラン水溶液を、０．０５ｍｏｌ／ｌのγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（「ＫＢＭ−８０３」；信越化学工業製）水溶液に代えた以外は、実施例３と同様にして、銅箔上に実施例９の配線基板用密着層を形成し、その上に絶縁層を形成した。
【００６８】
（比較例１）
−配線基板用密着層の作製−
実施例１において、銅箔を２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジンモノナトリウム塩０．１ｍｏｌ／ｌ水溶液に浸漬しなかった以外は、実施例１と同様にして、銅箔上に比較例１の配線基板用密着層を形成し、その上に絶縁層を形成した。
【００６９】
（比較例２）
−配線基板用密着層の作製−
実施例１において、銅箔を３−メルカプトプロパンスルホン酸ナトリウム塩０．１ｍｏｌ／ｌ水溶液に浸漬しなかった以外は、実施例１と同様にして、比較例２の配線基板用密着層を形成し、その上に、絶縁層を形成した。
【００７０】
（比較例３）
実施例１において、配線基板用密着層を形成せず、銅箔上に直接絶縁層を形成した以外は、実施例１と同様にして、銅箔上に絶縁層を形成した。
【００７１】
得られた実施例１〜９の配線基板用密着層について、前記ＴＯＦ−ＳＩＭＳを用いて、銅箔表面に存在する配線基板用密着層の構成成分の分析を行った。その結果、実施例１〜９の配線基板用密着層においては、メルカプト基、スルホン酸基及びトリアジン骨格を構成するイオンが総て含まれていることが判った。
また、比較例３の銅箔と絶縁層との界面を剥離し、銅箔表面に存在する物質を前記ＴＯＦ−ＳＩＭＳを用いて分析した。前記剥離は、銅箔に切り込みを入れて行った。なお、熱をかけて銅箔と絶縁層との結合を弱めてから剥離してもよい。
分析結果の一例として、実施例４の配線基板用密着層の分析結果及び比較例３の銅箔表面の分析結果を図６に示す。図６より、配線基板用密着層を形成しない比較例３の銅箔表面に比して、実施例４の配線基板用密着層を形成した銅箔表面、即ち配線基板用密着層内部では、メルカプト基、スルホン酸基及びトリアジン骨格を構成するイオンの相対強度比が増加しており、これらの物質を含んでいることが判った。
【００７２】
＜密着強度の評価＞
実施例１〜９及び比較例１〜２で得られた配線基板用密着層を介して銅箔上に形成された絶縁層と銅箔、並びに、比較例３で得られた銅箔上に直接形成された絶縁層と銅箔とのピール強度を測定した。ピール強度は、前記銅箔を１ｃｍ幅に切断してサンプルを作製し、該サンプルにおける銅箔を５０ｍｍ／ｍｉｎの速度でピールし、その破壊強度を測定して求めた。結果を表１に示す。
【００７３】
＜防錆効果の評価＞
また、前記サンプルを、１２０℃、湿度８５％の条件下にて、２４時間放置した後、銅箔を目視にて観察したところ、実施例１〜９の銅箔には、酸化による変色が観られず、防錆効果が発揮されていることが判った。一方、比較例１〜３の銅箔には、酸化による変色が観られた。
【００７４】
【表１】
0004648122.tif 000005
【００７５】
表１の結果より、実施例１〜９では、配線基板用密着層中に、メルカプト基、スルホン酸基及びトリアジン骨格の総てが含まれるので、粗化処理によるアンカー効果によらずに、銅箔と絶縁層との間に高い密着強度が得られることが判った。一方、比較例１では、密着層中にトリアジン骨格を有する化合物を含まず、比較例２では、配線基板用密着層中にスルホン酸基を含まないので、密着強度に劣ることが判った。また、比較例３では、密着層を設けなかったので、ピール強度に極めて劣ることが判った。
【００７６】
（実施例１０）
−配線基板（多層ビルドアップ基板）の製造−
多層ビルドアップ基板を図５に示すような工程により製造した。
【００７７】
まず、図５Ａに示すように、回路を形成したガラス繊維強化樹脂基板１００上に、ビルドアップ絶縁膜（前記絶縁層）１１０を形成した。なお、ビルドアップ絶縁膜１１０には、密着性付与を目的として、表面処理を行った。次いで、ビルドアップ絶縁膜１１０上に、無電界めっき、スパッタ法等により金属の通電層１２０を形成した。図５Ｂに示すように、レジスト１３０を用いてパターニングを行い、図５Ｃに示すように、開口部１４０に電気銅めっき１５０を成長させた。図５Ｄに示すように、レジスト１３０を剥離し、図５Ｅに示すように、通電層１２０をエッチングして除去した。次いで、図５Ｆに示すように、浸漬法により、前記メルカプト基及びスルホン酸基を少なくとも含む化合物又はそのアルカリ金属塩からなる層１６０を形成した。更に、図５Ｇに示すように、前記構造式（１）で表されるトリアジン骨格を有する化合物からなる層１７０を形成した。ここで、層１６０及び層１７０が前記配線基板用密着層（以下、「密着層」と称することがある）１８０に相当する。図５Ｈに示すように、密着層１８０表面をカップリング剤１９０を用いて表面処理した。なお、表面処理は、浸漬法により行った。これらの方法により、配線上部だけでなく配線側面にも密着層形成が可能となった。そして、図５Ｉに示すように、密着層１８０を覆うように、絶縁層２００を形成した。図５Ｉは、図５Ｇに絶縁層２００を形成した態様である。更に、上下の配線の導通をとるために、ビアホールを形成した。そして、これら一連の工程を繰り返すことにより、多層配線基板を形成した。
【００７８】
本発明の好ましい態様を付記すると、以下の通りである。
（付記１）  メルカプト基、スルホン酸基、及び下記構造式（１）で表される含トリアジン骨格を少なくとも含むことを特徴とする配線基板用密着層。
【化６】
0004648122.tif 000006
ただし、前記構造式（１）中、Ｘは、ＮＲ２及びＳＡの少なくともいずれかを表す。Ｒは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、及びフェニル基の少なくともいずれかを表し、Ａは、水素原子、Ｌｉ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子、Ｒｂ原子、及びＣｓ原子の少なくともいずれかを表す。
（付記２）  メルカプト基及びスルホン酸基を含む層と構造式（１）で表される含トリアジン骨格を含む層とを有してなる付記１に記載の配線基板用密着層。
（付記３）  カップリング剤により表面処理されてなる付記１から２のいずれかに記載の配線基板用密着層。
（付記４）  カップリング剤が、シランカップリング剤である付記３に記載の配線基板用密着層。
（付記５）  シランカップリング剤が、分子中に、アミノ基、メルカプト基、エポキシ基、イミダゾール基、ジアルキルアミノ基、及びピリジン基から選択される少なくとも１種を含む付記４に記載の配線基板用密着層。
（付記６）  厚みが、１〜２００ｎｍである付記１から５のいずれかに記載の配線基板用密着層。
（付記７）  金属層上に、付記１から６のいずれかに記載の配線基板用密着層を介して絶縁層を有することを特徴とする配線基板。
（付記８）  絶縁層が、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、ビスマレイミド樹脂、マレイミド樹脂、シアネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、オレフィン樹脂、フッ素含有樹脂、液晶ポリマー、ポリエーテルイミド樹脂、及びポリエーテルエーテルケトン樹脂から選択される少なくとも１種を含む付記７に記載の配線基板。
（付記９）  多層配線基板である付記７から８のいずれかに記載の配線基板。
（付記１０）  付記７から９のいずれかに記載の配線基板を製造する方法であって、配線を形成する配線形成工程と、該配線上に付記１から６のいずれかに記載の配線基板用密着層を形成する密着層形成工程と、該密着層上に絶縁層を形成する絶縁層形成工程とを少なくとも含むことを特徴とする配線基板の製造方法。
（付記１１）  密着層形成工程が、メルカプト基及びスルホン酸基を少なくとも含む化合物、並びにそのアルカリ金属塩の少なくともいずれかを含む溶液と、下記構造式（１）で表されるトリアジン骨格を有する化合物を少なくとも含む溶液とを用いて、配線表面を処理することにより配線基板用密着層を形成する付記１０に記載の配線基板の製造方法。
【化７】
0004648122.tif 000007
ただし、前記構造式（１）中、Ｘは、ＮＲ２及びＳＡの少なくともいずれかを表す。Ｒは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、及びフェニル基の少なくともいずれかを表し、Ａは、水素原子、Ｌｉ原子、Ｎａ原子、Ｋ原子、Ｒｂ原子、及びＣｓ原子の少なくともいずれかを表す。
（付記１２）  トリアジン骨格を有する化合物が、トリアジンチオール及びその誘導体の少なくともいずれかである付記１１に記載の配線基板の製造方法。
（付記１３）  処理が、浸漬により行われる付記１１から１２のいずれかに記載の配線基板の製造方法。
（付記１４）  密着層形成工程と絶縁層形成工程との間に、カップリング剤を用いて密着層表面を処理する付記１１から１３のいずれかに記載の配線基板の製造方法。
（付記１５）  カップリング剤が、シランカップリング剤である付記１４に記載の配線基板の製造方法。
（付記１６）  シランカップリング剤が、分子中に、アミノ基、メルカプト基、エポキシ基、イミダゾール基、ジアルキルアミノ基、及びピリジン基から選択される少なくとも１種を含む付記１５に記載の配線基板の製造方法。
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明の配線基板用密着層は、銅箔、銅配線等の金属層と絶縁層との間に高い密着性を付与し、しかも防錆性が良好で金属層の酸化を抑制するので、前記絶縁層の剥がれを防止し、高周波伝送が要求されるプリント配線板、多層配線板、パッケージ基板等の配線基板の好適であり、特に本発明の配線基板に好適である。
本発明の配線基板の製造方法は、プリント配線基板、多層配線基板、パッケージ基板等を初めとする各種配線基板、特に本発明の配線基板の製造に好適に用いることができる。
本発明の配線基板は、本発明の前記配線基板用密着層を有するので、絶縁層の剥がれが防止され、高周波伝送が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００８０】
【図１】図１は、本発明の配線基板の一例を示す断面概略図である。
【図２】図２は、本発明の配線基板の一例を示す断面概略図である。
【図３】図３は、本発明の配線基板の一例を示す概略説明図である。
【図４】図４は、本発明の配線基板の一例を示す概略説明図である。
【図５Ａ】図５Ａは、本発明の配線基板の製造方法を説明するための工程図（その１）である。
【図５Ｂ】図５Ｂは、本発明の配線基板の製造方法を説明するための工程図（その２）である。
【図５Ｃ】図５Ｃは、本発明の配線基板の製造方法を説明するための工程図（その３）である。
【図５Ｄ】図５Ｄは、本発明の配線基板の製造方法を説明するための工程図（その４）である。
【図５Ｅ】図５Ｅは、本発明の配線基板の製造方法を説明するための工程図（その５）である。
【図５Ｆ】図５Ｆは、本発明の配線基板の製造方法を説明するための工程図（その６）である。
【図５Ｇ】図５Ｇは、本発明の配線基板の製造方法を説明するための工程図（その７）である。
【図５Ｈ】図５Ｈは、本発明の配線基板の製造方法を説明するための工程図（その８）である。
【図５Ｉ】図５Ｉは、本発明の配線基板の製造方法を説明するための工程図（その９）である。
【図６】図６は、実施例４の銅箔表面（密着層中）の構成成分のＴＯＦ−ＳＩＭＳによる分析結果を示すグラフ図である。
【符号の説明】
【００８１】
１０      基板
２０      絶縁層
３０      配線層（電気めっき銅）
４０      メルカプト基及びスルホン酸基を含む化合物又はそのアルカリ金属塩からなる層
５０      構造式（１）で表されるトリアジン骨格を有する化合物からなる層
６０      配線基板用密着層
７０      絶縁層
８０      カップリング剤
１００      繊維強化樹脂基板
１１０      ビルドアップ絶縁膜
１２０      通電層
１３０      レジスト
１４０      開口部
１５０      電気銅めっき
１６０      メルカプト基及びスルホン酸基を含む化合物又はそのアルカリ金属塩からなる層
１７０      構造式（１）で表されるトリアジン骨格を有する化合物からなる層
１８０      配線基板用密着層
１９０      カップリング剤
２００      絶縁層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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【図５Ｃ】
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【図５Ｄ】
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【図５Ｅ】
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【図５Ｆ】
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【図５Ｇ】
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【図５Ｈ】
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【図５Ｉ】
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【図６】
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