(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
a）ゾル−ゲル法によって得られるポリオルガノシロキサンに基づくマトリックス形成縮合物、及びb）1以上の着色性、発光性、伝導性(conductive)及び／又は触媒活性の充填剤を含む印刷ペーストが支持体にイメージ通りに適用され、熱処理により高密度化される印刷支持体の製造方法であって、高密度化がマトリックス形成物のガラス転移温度よりも低い温度で行われることを特徴とする方法。
【請求項２】
高密度化がマトリックス形成物のガラス転移温度よりも少なくとも200℃低い温度で行われる請求項1に記載の方法。
【請求項３】
印刷ペーストがスクリーン印刷又はパッド印刷により支持体に適用される請求項1又は2に記載の方法。
【請求項４】
使用される支持体が、必要に応じて導電性コーティングを備えたガラス、ガラスセラミック又はセラミック支持体である請求項1〜3のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
特にディスプレイ技術又は光電池用途のためのコンダクター・トラック若しくはスペーサー、又は装飾パターンが印刷される請求項1〜4のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
a）（A）一般式（I）
RnSiX(4-n) （I）
［ここで、基Xは、同一であるか又は異なり、加水分解性基又はヒドロキシル基であり、Rは、同一であるか又は異なり、非加水分解性基であり、nは1、2又は3である。］
の少なくとも1つのオルガノシラン、又はそれから誘導されるオリゴマー、
（B）任意に、一般式（II）
SiX4 （II）
［ここで、Xは、上で定義した通りである。］
の少なくとも1つの加水分解性シラン、及び
（C）任意に、ガラス又はセラミック形成元素の1以上の化合物、
の部分的加水分解及び重縮合により得ることができる、ゾル−ゲル法により得られるポリオルガノシロキサンに基づくマトリックス形成縮合物、
b）1以上の着色性、発色性、伝導性(conductive)及び／又は触媒活性の充填剤であって、該触媒活性の充填剤は、酸化アルミニウム、酸化クロム及び酸化チタンからなる群から選択される１以上である、
c）少なくとも150℃の沸点を有する1以上の高沸有機溶媒、及び
d）1以上のレオロジーコントロール剤
を含む組成物。
【請求項７】
縮合物が少なくとも40モル%の一般式（I）のオルガノシランを使用して調製された、請求項6に記載の組成物。
【請求項８】
染料、着色顔料、光−又はエレクトロ−ルミネッセント材料、導電性又は光伝導性材料及び触媒活性のある充填剤からなる群由来の1以上の充填剤が存在する請求項6又は7に記載の組成物。
【請求項９】
伝導性充填剤(conductive filler)が金、銀、銅、ニッケル、タングステン、モリブデン、酸化スズ、酸化インジウムスズ、ジルコン酸チタン酸鉛又はグラファイトの粒子を含む請求項6〜8のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
本質的にガラス粒子が存在しない請求項6〜9のいずれかに記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、特定の印刷ペーストが支持体にイメージ通り（imagewise）に適用され、熱処理により高密度化される印刷された支持体の製造方法、及び当該方法を実施するのに適した組成物に関する。
【０００２】
例えば、コンダクタートラック(conductor track)のような、導電性成分を有する印刷支持体のための導電性印刷ペースト、特に導電性スクリーン印刷ペーストは、一般に導電性金属粉末を混合した低融点のガラス粒子、例えばガラスフリットを使用して先行技術に従って調製される。適したレオロジー、例えば明白なチキソトロピー挙動の確立を促進する、通常は有機的な性質の成分をこれらに更に添加する。これらの成分は通常、有機オリゴマー、例えば魚油、セルロース及びセルロース誘導体、ポリアルコール又は類似物質である。印刷工程、例えばスクリーン印刷又はパッド印刷による適用の後、印刷領域が焼成され、その間にガラスが溶融し、パーコレート金属粒子のためのマトリックスが形成する。この方法の不都合な点は、少なくとも600から700℃の比較的高い焼成温度及び低粘度相の形成であり、それはアスペクト比が比較的低い、即ちガラスの溶融挙動のために線がかなり幅広いという作用を有する。金属粒子に加えて他の粒子、例えば着色顔料もまたこのタイプのガラス粒子に混ぜることができる。
【０００３】
EP-A-535374には、スクリーン印刷エナメル中に添加剤としてシランを使用することを記載されている。しかし、これらの添加剤の機能は、単に乾燥後の装飾プリントを固定することにすぎない。ガラス粒子はそこに記載されている印刷ペーストに使用される。
【０００４】
DE-A-195 20 964には、ガラスフリット及び必要に応じてキセロゲル粒子を使用したゾル−ゲルスクリーン印刷材料の組成物が記載されている。使用される出発物質はケイ酸塩であり得る。
【０００５】
本発明の目的は、安定し、強く付着し、イメージ通りの層を得るために比較的低い温度においても高密度化できる印刷ペーストを用いる印刷された支持体の簡単で安価な製造方法を提供することにあり、それはまた、構造化された形態、例えば、コンダクタートラックの形態であってもよく、それによってラインイメージが非常に高い解像度を伴って作られ得る。ここでの目的は、従来マトリックスの融点を低下させるために必要であった、重金属成分のマトリックスのための使用を避けることである。
【０００６】
上述した目的は、a）ゾル−ゲル法によって得られるポリオルガノシロキサンに基づくマトリックス形成縮合物、及びb）1以上の着色性、発光性、伝導性(conductive)及び／又は触媒活性の充填剤を含む印刷ペーストがイメージ通りに支持体に適用され、熱処理により高密度化される、本発明に従う印刷支持体の製造方法によって達成され、該方法は、マトリックス形成物のガラス転移温度よりも低い温度で高密度化が行われることを特徴とする。
【０００７】
ガラス粒子又はガラスフリットの従来の使用の場合のように、この系に溶融媒体は添加されないが、充填剤として金属粉末を使用する際に、驚くべきことに、高い導電性及び高度のパーコレーションの前提条件である非常に高度の高密度化を有するコンダクタートラック(conductor track)は、本発明に従う方法で製造される。この方法の技術的利点は、先行技術とは対照的に、溶融が避けられるため印刷構造が広がらない点にある。従って、印刷されたライン又はイメージパターンは非常に狭い寸法に保たれ、ラインイメージの場合において、例えば、高度な縁の鋭さを有し、先行技術のものに比し著しく大きなアスペクト比を有する非常に細いラインが達成される。好ましく使用される金属導電体の代わりに他の充填剤が使用されると、装飾パターンやライン又は領域も印刷によって作られ得る。同様の方法で、型押し又は押出し構造物が作られ得る。
【０００８】
本発明に従う方法で使用される支持体は、任意の所望の耐熱性材料であり得、例えば、金属、アロイ、プラスチック、セラミック、ガラス−セラミック又はガラスが挙げられる。好ましい支持体は、セラミック、ガラス−セラミック及びガラスである。支持体は下塗りされていてもよい。特に、導電性充填剤が使用される用途の場合には、例えば、コンダクタートラックの製造のために、好ましくは導電性コーティングを有する支持体、特に導電性コーティングを有するガラスが使用される。導電性コーティングを有する支持体又はガラス支持体は当該分野で周知であり、市販されている。コーティングは、例えば、酸化スズ又は酸化インジウムスズ（ITO）が挙げられる。本発明の方法において、支持体はイメージパターンが適用されるプリントキャリアとしての機能を果たす。
【０００９】
好適な印刷方法は、一般には印刷ペーストが使用されるあらゆる方法である。好ましくは、スクリーン印刷、オフセット印刷及びパッド印刷である。
【００１０】
本発明の方法は、例えばコンダクタートラックの製造に使用されるような、導電性成分を有する印刷支持体に特に適している。1つの成分として伝導性充填剤(conductive filler)を含む導電性印刷ペーストは、この目的のために使用される。対応する充填剤は以下により詳細に説明される。
【００１１】
印刷ペーストは、支持体にイメージ通りに適用される。本明細書中 “イメージ通り” という用語は、印刷ペーストが全領域の層として適用されるのではなく、あらゆる所望のパターンに適用されることを意味する。その上、達成できる高い解像度のために、本発明に従う方法は、非常に微細なパターンの製造に特に適している。
【００１２】
印刷ペーストが支持体に適用された後、必要に応じて、例えば80から200℃の温度で乾燥される。
【００１３】
印刷ペーストは、好ましくは乾燥後に、好ましくは熱処理によって高密度化される。高密度化の間、印刷構造物は溶融せず、マトリックス形成物のガラス転移温度よりも低い温度で熱処理が行われる。熱処理は、好ましくは少なくとも200℃、好ましくは少なくとも400℃、マトリックス形成物のガラス転移温度よりも低い温度で行われる。マトリックス形成物（例えば、SiO2）に依存して、燃焼温度はガラス転移温度より低い600から700℃であり得る。
【００１４】
熱処理は、好ましくは400℃から800℃、更に好ましくは450℃から600℃の範囲の温度で行われる。
【００１５】
本発明に従い使用される印刷ペーストは、ゾル−ゲル法で得られるポリオルガノシロキサンに基づくマトリックス形成縮合物を含む。ゾル−ゲル法は当該分野で公知の方法である。本発明に従って、加水分解性化合物、特に加水分解性シランの部分的加水分解及び重縮合によって、完全に縮合されていない縮合物（プレ縮合物）が得られる。縮合の程度は、例えば20から80%、好ましくは40から60%がよい。このようにして得られた液体ゾルは、印刷ペーストの調製に使用される。更なる縮合は、後の乾燥又は高密度化の間に起こる。
【００１６】
ポリオルガノシロキサンに基づくマトリックス形成縮合物は、例えば、
（A）一般式（I）
RnSiX(4-n)      （I）
［ここで、基Xは、同一であるか又は異なり、加水分解性基又はヒドロキシル基であり、Rは、同一であるか又は異なり、非加水分解性基であり、nは1、2又は3である。］
の少なくとも1つのオルガノシラン、又はそれから誘導されるオリゴマー、
（B）任意に、一般式（II）
SiX4      （II）
［ここで、Xは上で定義した通りである。］
の少なくとも1つの加水分解性シラン、及び
（C）任意に、ガラス−又はセラミック−形成元素の1以上の化合物
の部分的加水分解及び重縮合によって得ることができる。
【００１７】
式（I）のオルガノシロキサン及び式（II）の加水分解性シランにおいて、加水分解性基Xは、例えば、水素またはハロゲン（F、Cl、Br又はI）、アルコキシ（好ましくは、例えば、メトキシ、エトキシ、n−プロポキシ、i−プロポキシ及びブトキシのようなC1-6アルコキシ）、アリールオキシ（好ましくは、例えば、フェノキシのようなC6-10アリールオキシ）、アシルオキシ（例えば、アセトキシ又はプロピオニルオキシのようなC1-6アシルオキシ）、アルキルカルボニル（好ましくは、例えば、アセチルのようなC2-7アルキルカルボニル）、アミノ、好ましくは1〜12、特に1〜6の炭素原子を有するモノアルキルアミノ又はジアルキルアミノである。
【００１８】
Rは非加水分解性有機基であり、必要に応じて官能基を有していてもよい。Rの例としては、アルキル（好ましくは、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、s−ブチル及びt−ブチル、ペンチル、ヘキシル又はシクロヘキシルのようなC1-6アルキル）、アルケニル（好ましくは、例えば、ビニル、1−プロペニル、2−プロペニル及びブテニルのようなC2-6アルケニル）、アルキニル（好ましくは、例えば、アセチレニル及びプロパルギルのようなC2-6アルキニル）、及びアリール（好ましくは、例えば、フェニル及びナフチルのようなC6-10アリール）が挙げられる。
【００１９】
基Rの官能基の具体例としては、エポキシ、ヒドロキシ、エーテル、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アミド、カルボキシル、メルカプト、チオエーテル、ビニル、アクリルオキシ、メタクリルオキシ、シアノ、ハロゲン、アルデヒド、アルキルカルボニル、スルホン酸及びリン酸基である。これらの官能基は、アルキレン、アルケニレン又はアリーレン架橋基を介してケイ素原子に結合し、これは、酸素若しくは硫黄原子又は−NH−基によって中断され得る。上記の架橋基は、例えば、上述のアルキル、アルケニル又はアリール基から誘導される。基Rは、好ましくは1〜18、特に1〜8の炭素原子を含む。上記の基R及び基Xは、必要に応じて例えばハロゲン又はアルコキシのような1以上の慣用の置換基を有していてもよい。
【００２０】
一般式（I）において、nは値1、2又は3、好ましくは値1又は2である。
【００２１】
式（II）の特に好ましい加水分解性シランは、テトラエトキシシラン（TEOS）のようなテトラアルコキシシランである。特に好ましい式（I）のオルガノシランは、3−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（GPTS）のようなエポキシシラン、及びメチルトリエトキシシラン（MTEOS）のようなモノアルキルトリアルコキシシランである。
【００２２】
縮合物は、完全に1以上の式（I）のオルガノシランから調製され得る。これらのオルガノシランが官能基を含むなら、これもまた好ましい実施態様である。本発明に従い、縮合物は、好ましくは一般式（I）のオルガノシランの少なくとも40モル%、好ましくは少なくとも60モル%を使用して調製される。使用されるオルガノシランが官能基を含まない場合、式（II）の加水分解性シランもまた好ましく使用される。縮合物は、好ましくは一般式（II）の加水分解性シランの60モル%まで、好ましくは40モル%以下を用いて調製され得る。
【００２３】
所望であれば、縮合物は、ガラス−又はセラミック−形成元素の1以上の化合物を更に使用して調製され得る。これらは、好ましくは反応媒体に可溶性又は分散性である。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、ホウ素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、スズ、亜鉛又はバナジウムの化合物（ハロゲン化物、アルコキシド、カルボキシレート、キレートなど）を使用することが可能である。
【００２４】
加水分解及び重縮合は、溶媒非存在下又は好ましくは水性若しくは水性／有機性反応媒体中のいずれかで、必要に応じてHCl、HNO3又はNH3のような酸性または塩基性縮合触媒の存在下で行われる。液体反応媒体が使用される場合、出発成分は反応媒体中に可溶である。特に、適切な有機溶媒は水混和性溶媒、例えば、一価又は多価の脂肪族アルコール、エーテル、エステル、ケトン、アミド、スルホキシド及びスルホンである。
【００２５】
加水分解及び重縮合は必要に応じて、錯化剤、例えば、ニトレート、β−ジカルボニル化合物（例えば、アセチルアセトネート又はアセトアセテート）、カルボン酸（例えば、メタクリル酸）又はカルボキシレート（例えば、アセテート、シトレート又はグリコレート）、ベタイン、ジオール、ジアミン（例えば、DIAMO）又はクラウンエーテルの存在下で行われる。
【００２６】
上述のゾル（プレ縮合物）の他に、印刷ペーストはまた1以上の着色性、発光性、伝導性(conductive)及び／又は触媒活性の充填剤を含む。これらは、好ましくはμm範囲（例えば30μmまで）又はサブ−μm範囲の寸法を有する粉末形態の粒子である。それらは、例えば、球状、ラメラ状又は不規則な形状の物体であってもよい。着色性充填剤は、特に染料及び着色顔料である。発光性充填剤は、例えば、光−及びエレクトロ−ルミネッセンス材料を含む。伝導性充填剤(conductive filler)は、特に導電性及び／又は光伝導性材料である。触媒活性の充填剤は、例えば、酸化アルミニウム、酸化クロム及び酸化チタンである。伝導性充填剤の場合、印刷ペーストは、好ましくはこれらの充填剤を50〜80重量%、特に好ましくは70〜75重量%含む。伝導性充填剤が使用されると、キャリア上に印刷された高密度化印刷ペーストは、充填剤を少なくとも80重量%、好ましくは少なくとも95重量%含む。着色性充填剤のみが使用されると、着色粉末及び所望の着色効果に依存して、例えば10重量%より低いといった著しく低い割合が、適用される印刷ペースト中に存在することができる。
【００２７】
伝導性充填剤として使用され得る材料の例としては、金属及び金属酸化物だけでなく他の元素又は元素化合物、例えば、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、クロム、モリブデン、タングステン、酸化スズ、酸化インジウムスズ、ジルコン酸チタン酸鉛及びグラファイトである。
【００２８】
使用できる着色性充填剤は、高密度化温度においても安定であり続ける無機又は有機物質である。適した耐熱染料は、例えば、メチルオレンジ、アリザリンイエロー又はコンゴレッドのようなアゾ染料；ディスパースレッドのような分散染料；マラカイト（Malachite）グリーン、エオシン(eosine)、フルオレセイン、オーリン（aurine）及びフェノールフタレインのようなトリフェニルメタン染料；インジゴ、チオインジゴ及びアントラキノン染料のようなバット染料；ペリレン染料、及びフルオレッセントブライトナー（Fluorescent Brightener）28のような蛍光性染料である。使用できる顔料は、例えば、マイカベースの顔料（イリオジン）、例えばCu、Co、Ni、Zn又はCrを中心原子として有するフタロシアニン；カーボンブラック顔料及びTiO2である。
【００２９】
印刷ペーストはまた必要に応じて、ナノスケール粒子、例えば、Ag、Au、Cu、Pd及びPtの金属コロイド又は金属化合物、例えば、ZnO、CdO、SiO2、TiO2、ZrO2、CeO2、SnO2、Al2O3、In2O3、La2O3、Fe2O3、Cr2O3、CuO、Cu2O、Mn2O3、Ta2O5、Nb2O5、V2O5、PdO、MoO3又はWO3のような（任意に水和した）酸化物； 例えば硫化物（例えばCdS、ZnS、PbS及びAg2S）、セレン化物（例えばGaSe、CdSe及びZnSe）及びテルル化合物（例えばZnTe又はCdTe）、AgCl、AgBr、AgI、CuCl、CuBr、CdI2及びPbI2のようなハロゲン化物のようなカルコゲニド；CdC2又はSiCのような炭化物；AlAs、GaAs及びGeAsのような砒化物；InSbのようなアンチモン化合物；BN、AIN、Si3N4及びTi3N4のような窒化物；GaP、InP、Zn3P2及びCd3P2のようなリン化物；リン酸塩、ケイ酸塩、ジルコン酸塩、アルミン酸塩、スズ酸塩及びそれに対応する混合酸化物（例えば、BaTiO3及びPbTiO3のようなペロブスカイト構造を有するもの）を含んでもよい。
【００３０】
ナノスケール充填材粒子は、通常1から100nm、好ましくは2から50nm、特に好ましくは5から20nmの範囲の粒度を有する。これらの材料は、粉末の形態で又は好ましくは（特に酸に安定な）ゾルの形態で使用することができる。
【００３１】
着色性、発色性及び／又は触媒活性の充填剤の量は、所望のコーティングの機能的性質、例えば所望の着色強度に依存する。
【００３２】
印刷ペーストとして使用できる本発明に従う組成物は、更に1以上の少なくとも150℃、好ましくは少なくとも180℃、特に好ましくは少なくとも200℃の沸点を有する高沸有機溶媒を、一般に50重量%まで、例えば1から30重量%又は1から10重量%の量で含む。
【００３３】
好適な高沸有機溶媒の好ましい例としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール又はブチレングリコールのジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−又はヘキサマー、及び一方又は両方の水酸基が例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ又はブトキシ基で置換されていてもよいそれらのモノ又はジエーテルのようなモノグルコールのジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−又はヘキサマー；テルペン、例えばテルピネオール；及びポリオール、例えば2−メチル−2,4−ペンタンジオールが挙げられる。特別な高沸有機溶媒は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びテトラエチレングリコール、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル又はジエチレングリコールモノブチルエーテルのようなポリエチレングリコール及びそのエーテルである。これらの中で、特に好ましいものとしては、ジエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びジエチレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。もちろん、これらの溶媒の2以上の混合物を使用することもできる。
【００３４】
印刷ペーストとして使用することができる本発明に従う組成物は、好ましくは5重量%以下、例えば0.5から2重量%の量で1以上のレオロジーコントール剤を更に含む。レオロジーコントール剤は、印刷ペーストの構造粘性又はチキソトロピーを調整する機能を果たす。本明細書中においても、先行技術で通常使用されているレオロジーコントール剤が使用できる。このタイプのレオロジーコントール剤の例は、魚油、セルロース、セルロース誘導体及びポリアルコールである。
【００３５】
組成物は更に、印刷ペーストの慣用の添加剤を含んでいてもよい。しかし、印刷ペーストは、好ましくは、マトリックス形成物としての機能を果たす従来技術で通常使用されているガラス粒子又はガラスフリットを実質的に含まないほうがよい。なぜなら、驚くべきことに、本発明に従いマトリックス形成機能は、バインダーとしての機能に加えて、使用される（プレ）縮合物によって発揮される。対照的に、マトリックス形成物として機能するのではなく、例えばスペーサーとしての役割を果たすので溶融されない特定のガラス粒子は、本発明で使用される組成物中に存在してもよい。
【００３６】
その成分は、当業者に公知の方法、例えばロールミル又はボールミルを用いた混合又は配合によってペースト中に組み合わせられ、且つ形成される。当業者に公知の方法が、同様に、例えばレオロジーコントール剤の助けを借りて印刷に適した粘性をセットするために使用される。
【００３７】
本発明の方法及び本発明の組成物は、例えば、特にディスプレイ技術及び光電池用途に使用され得るガラス、ガラスセラミック及びセラミック支持体上に、コンダクタートラック、例えば100μm未満の幅で30μmまでの高さの非常に細いコンダクタートラックの製造に特に適している。しかし、本発明の方法及び本発明の組成物はまた、高い解像度を有し非常に細いラインの形成が可能な装飾的用途に特に適している。
【００３８】
実施例
実施例1：γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（GPTS）に基づく導電性スクリーン印刷ペーストの調製
473.25gのγ-GPTSを54.18gの水と混合し、24時間還流する。加水分解又はアルコーリシスで遊離したメタノール（116.28g）をロータリーエバポレーターで除去する。このようにして調製されたGPTSプレ加水分解物（prehydrolysate）が、印刷ペーストの調製に使用される。38.0g銀粉末（その中の19.0gは20μmより大きなラメラ状の銀粉末であって、19.0gは1.5から2.5μmの銀粉末である）が2.375gのGPTSプレ加水分解物と混合される。5.82gのテトラエチレングリコールに溶解した0.076gのヒドロキシプロピルセルロース（平均分子量100000g/mol）を添加する。
【００３９】
得られた混合物を、ロールミル中で又はボールミルの助けを借りてペースト状に形成することができる。スクリーン印刷においては通常のパラメータ（例えば最大60cm/sまでの速度のドクターブレード）及び材料（例えばステンレススチール篩325メッシュ、シリコンドクターブレード）を用いて、塗布が行われる。高密度化は450℃よりも高い温度で行われる。
【００４０】
実施例2：γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（GPTS）に基づく装飾スクリーン印刷ペーストの調製
GPTSプレ加水分解物は、実施例1に記載されたように調製される。4.0gのTiO2（Merck 808）、0.5gのテトラエチレングリコール及びチキソトロピーを提供するために0.94gのテルピネオールに溶解した0.02gのヒドロキシプロピルセルロース（平均分子量100000g/mol）を2.37gのこのプレ加水分解物に添加する。
【００４１】
ペーストへの変換及び塗布は実施例1のようにして行われる。
【００４２】
実施例3：有機的に修飾された無機バインダーに基づくスクリーン印刷ペーストの調製
62.3gのメチルトリエトキシシラン（MTEOS）及び21.68gのテトラエトキシシラン（TEOS）の混合物が最初に導入される。35.18gのシリカゾル（Levasil 300/30）及び0.63mlの濃塩酸を激しく撹拌しながら添加する。混合物を15分間氷浴中で加水分解する。このようにして調製された混合物に75.0gのテルピネオールを添加する。混合物を15分間撹拌した後、混合物（58.94g）中に存在するエタノールをロータリーエバポレータで蒸発させる。
【００４３】
1.3gのIriodin Silk Red WR2及び0.1mlのM50シリコンオイルを2.5gのこの混合物に添加する。チキソトロピーを提供するために1.8gのテルピネオールに溶解した0.2gのエチルセルロース（平均分子量20000g/mol）を添加する。
【００４４】
塗布は実施例1のように行う。