(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゼラチン、ポリアミドエポキシ樹脂および水を含む原料から得られることを特徴とする水系ゲル状組成物であって、前記組成物でのゼラチンの配合量が、0.1〜10重量％であり、前記組成物でのポリアミドエポキシ樹脂の配合量が、0.1〜10重量％である水系ゲル状組成物。
【請求項２】
前記ポリアミドエポキシ樹脂が、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂である請求項１に記載の水系ゲル状組成物。
【請求項３】
消臭性物質および請求項１又は２に記載の水系ゲル状組成物を含む原料から得られることを特徴とする消臭剤。
【請求項４】
芳香性物質および請求項１又は２に記載の水系ゲル状組成物を含む原料から得られることを特徴とする芳香剤。
【発明の詳細な説明】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規の水系ゲル状組成物、特に、透明性および耐熱保型性に優れ、かつ人体および環境に対する安全性を具備した水系ゲル状組成物とその製造方法に関する。
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
ゼラチンとは、ウシの骨や皮あるいはブタの皮などに含まれるコラーゲンを、温水での加熱・抽出の工程を含む処理工程を経て得られる動物性のタンパク質であり、また、トリプトファンを除くすべての必須アミノ酸を含む18種類のアミノ酸を含み、アミノ酸バランスに優れている。  ゼラチンの溶解温度は、概ね20〜30℃であるため体温や室温下でも溶解してしまうが、弾力性を有し、保水力も高く、しかも、その透明性を維持しつつ、その水分や包含成分を徐々に溶出・放出する性質を具備している。
これら性状に着目して、ゼラチンは、テーブルゼリー、グミ、ムース、ババロア、マシュマロ、ヨーグルトなどの食品や、医薬品用・健康食品用カプセル、それに貼付剤に至る、数々の食品や医薬品用途において利用されており、非常に安全性の高い天然物であると認識されている。  また、ゼラチンは、これら食品・医薬品用途以外にも、写真用フィルム、印画紙の分野でも応用されている。
ところで、近年の生活スタイルの多様化や、環境や人体に対する世間の関心の高まりが進むに伴い、食品のみならず、ゼラチンの上掲の性質を利用して構成せしめたゲルを利用した日常生活用品にまで安全性が求められている。  これら商品開発における主たる課題は、常温下でのゼラチンの溶解耐性を改善し、さらに、ゼラチンが形成するゲルの透明度を維持しつつ、その保型性（ゼリー強度）を安定ならしめることにある。
これら問題点を克服するために、ゼラチンと共に架橋剤としてトランスグルタミナーゼを配合した透明ゼラチンゲル型芳香剤組成物（特開平９−７０４２８号）、ゼラチンと共に架橋剤としてオレフィン−無水マレイン酸共重合体を配合した水系ゲル化剤（特開平１−２９７４８４号）、それに、ゼラチンとエチレン性不飽和化合物−無水マレイン酸共重合体（架橋剤）とのアンモニア反応物を配合した水性液用ゲル化剤（特開２０００−１９２０１１号）などが、これまでに提案されている。
しかしながら、架橋剤としてトランスグルタミナーゼを用いた場合、ゼラチンとの反応の進行が、約30〜約60分という短時間の内に終了してしまうため、工業生産における化学反応の管理が難しい上に、反応産物内に未反応のトランスグルタミナーゼが混在してしまい品質管理の観点からして好ましくない。  また、これら残存トランスグルタミナーゼの酵素活性を失活させるためには、架橋処理後にさらに別途の加熱処理を行わなくてはならず、余分の処理設備が必要となる上に、この加熱処理によって、ゼラチンや反応産物の構成成分の変性を招きかねないなどの問題点がある。
オレフィン−無水マレイン酸共重合体を架橋剤として配合した水系ゲル化剤でも、ゼラチンとの反応の進行が、１時間以内に終了してしまうため、トランスグルタミナーゼの場合と同様に、工業生産における化学反応の管理が難しい点が未解決のままである。
また、エチレン性不飽和化合物−無水マレイン酸共重合体（架橋剤）とのアンモニア反応物を架橋剤として配合した水性液用ゲル化剤も、ゼラチンとの反応が短時間の内に終了する点は解決されておらず、加えて、反応産物から独特のアンモニア臭を呈する。  このアンモニア臭が故に、揮散性化合物（例えば、香料）とこの反応産物との組み合わせは、実用に不向きであり、その用途は自ずと限定されるものであった。
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、従来のゼラチンを利用したゲル、特に、水系ゲル状組成物において認識されていた上掲の問題点に鑑みて鋭意研究を行った。  特に、ゼラチン用架橋剤の検索において、ゼラチンの溶解耐性を改善し、しかも、ゼラチンの透明度を維持しつつ、かつその保型性を安定ならしめる架橋剤にたどり着き、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明の要旨とするところは、ゼラチン、ポリアミドエポキシ樹脂および水を含む原料から得られる水系ゲル状組成物にある。  本発明の水系ゲル状組成物でのこの構成によって、ゼラチンが本質的に具備している弾力性や保水力を損なわずに、しかも、ゼラチンが形成するゲルの透明度を維持しつつ、その保型性、特に、熱安定性に優れた水系ゲル状組成物が提供される。
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の水系ゲル状組成物で使用するゼラチンとは、動物の骨、皮、靱帯または腱を、酸処理またはアルカリ処理して得られるコラーゲンを熱変性したものすべてを含み、好ましくは、食用ゼラチン、日本薬局方ゼラチンおよびその規格に準ずるものであればいずれも適用可能である。  また、ゼラチンの形状としては、塊状、粒状、粉状、板状、シート状などのいずれの形態のものも使用できる。また、所望の透明度や保型性をゲルに付与する観点からして、ゼラチンは、約50〜約350ｇ、好ましくは、約100〜約300ｇのゼリー強度のものを利用する。
これらゼラチンを架橋するための架橋剤として、本発明者らは、分子鎖長や分子鎖の構成、エポキシ基の数の異なる種々のエポキシ化合物を調製した。  これらエポキシ化合物の中でも、グリコールのジグリシルエーテル、ポリオールのポリグリシルエーテルなどでは、ゼラチンの架橋が認められて、透明な粘性ゲルの生成に至ったが、その保型性が乏しかった。  これら経験を踏まえてさらに検討を行った結果、ポリアミドエポキシ樹脂、特に、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂が、ゼラチンを架橋せしめて、目的とする透明度や保型性を具備したゲルの生成に至ることを見出したのである。
ところで、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂とは、化粧品種別配合成分規格（厚生労働省）成分コード：５２２０５２および５２２０５３、規格コード：４２に記載されている樹脂である。  また、この樹脂は、すべての化粧品（口紅、口腔、アイラインを除く）に配合規制無しに使用でき、発癌性指標である「エームス試験（微生物を用いる変異原性試験）」が陰性であるなど、人体に対する高い安全性が証明されている。  このポリアミドエピクロルヒドリン樹脂としては、紙力剤ＷＳ５４７（湿潤紙力増強剤：日本ＰＭＣ株式会社）が市販されており、これは本発明において好適に利用することができる。
ゼラチン、ポリアミドエポキシ樹脂に対して水を加え、架橋反応を進行せしめることによって本発明の水系ゲル状組成物が得られる。
なお、本発明の水系ゲル状組成物で用いられる水としては、濁りの無い水であればいずれでも利用可能であり、例えば、水道水、脱イオン水、蒸留水、濾過精製水などがある。
本発明の水系ゲル状組成物に、消臭性および／または芳香性物質をさらに加えることができる。  消臭性物質としては、当該技術分野で周知のものであれば、いずれも利用可能であるが、例えば、イネ、マツ、ヒノキ、ササなどの植物での植物抽出物、酸性水溶液、アルカリ性水溶液などの希釈液などが本発明において利用できる。  同様に、芳香性物質も、当該技術分野で周知のものであれば、いずれも利用可能であり、例えば、天然香料や合成香料が挙げられ、これらを必要に応じて希釈、乳化したものなどが本発明において利用できる。
また、本発明の水系ゲル状組成物では、香料の可溶化助剤として機能する可溶化溶剤、または香料の揮散性を制御する揮散調整溶剤をさらに含めることができる。  このような溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール類、エチレングリコールアルキルエーテル類、ジエチレングリコールアルキルエーテル類、プロピレングリコールアルキルエーテル類などの水溶性溶剤、またはこれらの組み合わせからなる混合溶剤がある。
さらに、本発明の水系ゲル状組成物では、香料を可溶化するための界面活性剤を含めることができる。  これら界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルまたはアルキルアリール硫酸塩などの陰イオン性界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などの非イオン性界面活性剤などの１つ以上を利用することができる。
本発明の水系ゲル状組成物に配合されるゼラチンの量は、約0.1〜約10重量％、好ましくは約0.5〜約10重量％、さらに好ましくは約２〜約５重量％の量とする。
これはすなわち、ゼラチンの量がこの値域より小さい量では、ゲル硬度が弱くなりすぎ、また、ゼラチンの量がこの値域より大きい量では、水分や揮発成分が飛散した後の残存ゼラチンの量が多くなり本発明の水系ゲル状組成物の美観上好ましくないことによる。
一方で、本発明の水系ゲル状組成物に配合される架橋剤の量は、ゼラチンとの架橋反応を円滑に進行せしめる上で、ゼラチン配合量をも勘案して、約0.1〜約10.0重量％、好ましくは約0.1〜約５重量％、さらに好ましくは約0.5〜約5.0重量％の量とする。
これらゼラチンと架橋剤とを、水の存在下で、常温下、好ましくは、約20〜約40℃で、pH約４〜約９、好ましくは、pH約4.5〜約８の反応条件下で架橋反応せしめる。  この架橋反応によれば、ゼラチンが架橋してゲル化するまでの反応も緩慢に進行し、その製造管理が容易となる。
なお、消臭性および／または芳香性物質は、その多くが、高温下で不安定な性状を示すので、ゼラチンと架橋剤の混合後に、常温付近の温度下で添加混合することが好ましい。
【実施例】
以下に、本願発明の実施例を具体的に説明するが、本願発明はこれら実施例の開示によって限定的に解釈されるべきものではない。
実施例：水系ゲル状組成物の製造およびその性状検討
ゼラチン（ＦＹＢ−２５０Ｓ：新田ゼラチン社製）、架橋剤（ＷＳ５４７：日本ＰＭＣ株式会社製）、香料（ＯＳＫ−１：大鹿香料社製）、界面活性剤（ＴＷＥＥＮ８０：ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル）およびエタノールを準備した。  これら材料を、下記表１に記載の配合量に従って混合し、精製水で100ｇの最終重量にした。  なお、架橋剤の配合量は、純分換算値で表示してある。  また、架橋剤の量を極端に減らした事例を対照とした。  次いで、調製された混合物を、30℃で、24時間放置した。
そして、24時間放置した後に、11例の各組成物（芳香剤）の透明度、ゲル強度、ゲル状態および50℃での耐熱性について評価を行い、それらの結果も、表１に併せてとりまとめた。
【表１】
0004759156.tif 000002
表１に記載の結果から明らかなように、対照の組成物では耐熱性が無く、かつゲルの形成に至らなかったのに対して、本発明の水系ゲル状組成物によれば、ゼラチンが本質的に具備している弾力性を損なわずに、しかも、ゼラチンが形成するゲルの透明度を維持しつつ、熱安定性に優れていることが確認された。  なお、いずれの組成物においても、芳香が認められた。
比較例：水系ゲル状組成物の製造およびその性状検討
実施例での架橋剤を、デコナールＥＸシリーズ（ナガセ化成工業株式会社製）またはグリオキサール（日本合成化学株式会社製）に代え、そして、下記表２に記載の配合量に従って混合した以外は、実施例と同様の手順に従って、水系ゲル状組成物を製造した。  なお、デコナールEX-512での使用成分は、ポリグリセロールポリグリシルエーテル（ｎ＝２）、デコナールEX-521での使用成分は、ポリグリセロールポリグリシルエーテル（ｎ＝３）、デコナールEX-810での使用成分は、エチレングリコールジグリシルエーテル、そして、デコナールEX-530での使用成分は、ポリエチレングリコールジグリシルエーテル（ｎ＝９）であった。  そして、５例の各組成物の透明度、ゲル強度、ゲル状態および50℃での耐熱性について評価を行った。  それらの結果も、表２に併せてとりまとめた。
【表２】
0004759156.tif 000003
表２に記載の結果から明らかなように、いずれの水系ゲル状組成物によっても所望の透明度およびゲル強度を兼ね備えた水系ゲル状組成物の獲得には至らなかった。  つまり、本発明で採用した架橋剤による特有の架橋効果は、認められなかった。
【発明の効果】
このように本発明によると、所期の目的であった、ゼラチンが具備している弾力性や保水力を損なわずに、しかも、ゼラチンが形成するゲルの透明度を維持しつつ、その保型性、特に、熱安定性に優れた水系ゲル状組成物が実現される。