(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明支持体上に少なくとも二層の機能層が塗設された光学フィルムであって、該機能層のうちの少なくとも一層は下記一般式［１］で表されるポリシロキサンセグメントを含んでなる部位を側鎖に有するポリマーを用いた層である光拡散層又はハードコート層であり、
前記光拡散層又は前記ハードコート層は、２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを主たるマトリックス形成バインダー用モノマーとして形成され、
前記光拡散層又は前記ハードコート層の膜厚は４μｍ〜２５μｍであることを特徴とする光学フィルム。
一般式［１］
【化１】
0004759401.tif 000055
（上記一般式［１］において、Ｒ1、Ｒ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。ｐは１０〜５００の整数を表す。）
【請求項２】
前記一般式［１］で表されるポリシロキサンセグメントを含んでなる部位を側鎖に有するポリマーが下記一般式［２］で表されるポリシロキサン含有ビニル単量体を単独重合または共重合させることにより得られるグラフトポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の光学フィルム。
一般式［２］
【化２】
0004759401.tif 000056
（一般式［２］において、Ｒ1、Ｒ2およびｐは一般式［１］と同じ意味を表す。Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は同一であっても異なっていてもよく、水素原子または１価の有機基を表し、Ｒ6は水素原子またはメチル基を表す。Ｌは単結合または２価の連結基を表し、ｎは０または１を表す。）
【請求項３】
前記ポリシロキサンセグメントを含んでなる部位を側鎖に有するポリマーを用いた層が、下記一般式Ｍ１で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーに相当する繰り返し単位を少なくとも含むポリマーをも用いたものであることを特徴とする請求項１または２に記載の光学フィルム。
一般式Ｍ１
【化３】
0004759401.tif 000057
（一般式Ｍ１において、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表し、Ｘは酸素原子、イオウ原子または−Ｎ(Ｒ12)−を表し、Ｒ12は水素原子または置換基を有しても良い炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒfは−ＣＦ3または−ＣＦ2Ｈを表す。ｍは１〜６の整数を表し、ｎは１〜１１の整数を表す。）
【請求項４】
前記一般式［１］で表されるポリシロキサンセグメントを含んでなる部位を側鎖に有するポリマーを用いた層の厚さが、１０μｍ〜２０μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項５】
前記一般式［１］で表されるポリシロキサンセグメントを含んでなる部位を側鎖に有するポリマーを用いた層が、平均粒径５μｍ〜１０μｍの樹脂粒子を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光学フィルム。
【請求項６】
前記一般式［１］で表されるポリシロキサンセグメントを含んでなる部位を側鎖に有するポリマーを用いた層が２層以上あり、そのうちの１層が前記樹脂粒子を含有することを特徴とする請求項５に記載の光学フィルム。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の光学フィルムが反射防止機能を有することを特徴とする反射防止フィルム。
【請求項８】
請求項７に記載の反射防止フィルムを、偏光板における偏光層の２枚の保護フィルムのうちの少なくとも一方に用いたことを特徴とする偏光板。
【請求項９】
請求項７に記載の反射防止フィルムまたは請求項８に記載の偏光板を有するディスプレイ装置であって、前記反射防止フィルムが視認側になるように配置したことを特徴とするディスプレイ装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表面層を除いたいずれかの層にポリシロキサンセグメントを側鎖に有するポリマーを用いた光学フィルム、反射防止フィルム、およびそれを用いた偏光板、ディスプレイ装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、各種コーティング法を用いた材料の開発が進んでおり、特に数μｍ〜数十ｎｍレベルの薄層塗布技術は、光学フィルム、印刷、フォトリソグラフィーなどで必要であり、要求される塗布精度も薄膜化、基材の大型化、塗布の高速化などに伴い高くなってきている。特に光学フィルムの製造においては、膜厚の制御が光学性能を左右する非常に重要なポイントであり、精度を高く保ちつつ塗布速度の高速化を実現できる技術への要求は高くなってきている。
【０００３】
光学フィルムの一種である反射防止フィルムは、一般に、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や液晶表示装置（ＬＣＤ）のようなディスプレイ装置において、外光の反射によるコントラスト低下や像の映り込みを防止するために、光学干渉の原理を用いて反射率を低減するようディスプレイの最表面に配置される。
【０００４】
近年これら表示装置、特に従来のＣＲＴに比べ奥行きが薄く、表示領域の大きな表示装置の普及に従って、より高精細化、より高品質な表示装置が要求されるようになっている。それに伴い反射防止膜の面状均一性が強く求められている。ここで言う面状均一性とは、反射防止性能に代表される光学性能のバラツキ、および耐擦傷性能などの膜物性のバラツキが全表示部内でないことを言う。
反射防止フィルムの製造方法としては、特許文献１にＣＶＤによる酸化硅素膜を用いたガスバリア性、防眩性、反射防止性に優れる防眩性反射防止膜が記載されているような無機蒸着法が挙げられるが、大量生産性の観点からはオールウェット（液状）塗布による反射防止フィルムの製造方法が有利である。
【０００５】
しかしながら、溶剤を用いたオールウェット塗布は生産性の観点から非常に有利である反面、塗布直後の溶剤乾燥を一定に保つことが非常に難しく、面状ムラを生じやすいことが知られている。ここで言う面状ムラとは溶剤乾燥速度差に起因する乾燥ムラや乾燥風で引き起こされる厚みムラによって生じる風ムラ、塗工部で発生する塗布ムラなどのことである。
一方、オールウェット塗布においてもさらに生産性を向上させるために、塗布速度を速くすることが強く要求される。ところが、単純に塗布速度を速くすると相対的に乾燥風の風速も速くなり、また支持体の高速移動に伴う同伴風の影響も受けるようになって、風ムラが悪化する。さらに、塗工部もより不安定になり、塗布ムラも悪化することが多い。このような状況により、長年、塗布速度を速くした条件で、光学性能、膜物性のバラツキを抑えた反射防止フィルムを得ることができなかった。
【０００６】
乾燥時のムラを低減させるためにはレベリング性を向上させることが有効であることが知られている。レベリング性を向上させる一つの手段として、塗布組成物中に界面活性剤を添加する方法が提案されている。塗布物に界面活性剤を添加すると表面張力が低下して被塗布物への濡れを改良し、塗膜形成過程での表面張力変化を小さく、または低下させて熱対流を防止して膜の均一性を改良するという機構に基づいている（非特許文献１参照）。目的とする塗布組成物中の溶剤、樹脂、各種添加剤との相溶性などにより最適な界面活性種は異なるが、溶剤を用いて塗布する場合には溶剤に可溶で表面張力低下能力が最も高いフッ素系界面活性剤を用いるのが有効である。
一般に、フッ素系界面活性剤は表面張力低下機能を実現するためのフルオロ脂肪族基と、例えば該活性剤を添加剤として使用したときに、コーティング用、成形材料用等の各種組成物に対する親和性に寄与する親媒性基とを同一分子内に有する化合物からなるものである。このような化合物は、フルオロ脂肪族基を有するモノマーと親媒性基を有するモノマーとを共重合させて得られる。
フルオロ脂肪族基を有するモノマーと共重合される、親媒性基を有するモノマーの代表的な例としては、ポリ（オキシアルキレン）アクリレート、ポリ（オキシアルキレン）メタクリレート等が挙げられる。また、特許文献２に記載のω−Ｈ型フッ素系ポリマー界面活性剤により、風ムラの良化と耐擦傷性能の両立した反射防止膜の報告がある。
【０００７】
しかしながら、従来のフッ素系界面活性剤は面状ムラの低減が必ずしも十分ではなく、フッ素系界面活性剤以外で乾燥ムラや塗布ムラ等を改良できる素材の探索が要求されていた。
他方、ポリシロキサンを構造単位（セグメント）に含む化合物をスベリ剤や防汚剤として光学フィルムの最外層に含有させることは知られている（特許文献３、４参照）。これらに関係する化合物の中から、レベリング性の向上のために有効な構造を特定化すること、さらにそれの効果を十分に発揮させるための使用方法を探索することが望まれていた。
【０００８】
【特許文献１】特開平７−３３３４０４号公報
【特許文献２】特開２００４−３３１８１２号公報
【特許文献３】特開２００３−２９４９１１号公報
【特許文献４】特開２００５−２３４４７６号公報
【非特許文献１】桐生春雄監修，「コーティング用添加剤の最新技術」，シーエムシー，２００１年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、
（１）面状ムラのない光学フィルムを提供すること、（２）面状均一性が高く、十分な反射防止能を有し、かつ、スベリ性や防汚性に優れた反射防止フィルムとして有用な光学フィルムを提供すること、及び（３）そのような光学フィルムを用いた表示品位の良好な偏光板やディスプレイ装置を提供すること、にある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、ポリシロキサンセグメントを含むポリマーの組成、使用法について精査した結果、ポリシロキサンセグメントを含むポリマーのうち、特定の一般式を有するポリマーを複数の塗布層のうちの最外層より内側の塗布層に用いることにより、該含有層の面状ムラを悪化させず、さらに最外層のスベリ性や防汚性の良好な光学フィルムを作製できることを見出した。
より詳細には下記構成の光学フィルム、反射防止フィルム、偏光板、および画像表示装置の提供により上記目的が達成される。
【００１１】
（１）透明支持体上に少なくとも二層の機能層が塗設された光学フィルムであって、該機能層のうちの少なくとも一層は下記一般式［１］で表されるポリシロキサンセグメントを含んでなる部位を側鎖に有するポリマー（以下、「ポリシロキサン系ポリマー」という。）を用いた層である光拡散層又はハードコート層であり、
前記光拡散層又は前記ハードコート層は、２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを主たるマトリックス形成バインダー用モノマーとして形成され、
前記光拡散層又は前記ハードコート層の膜厚は４μｍ〜２５μｍであることを特徴とする光学フィルム。
一般式［１］
【００１２】
【化１】
0004759401.tif 000002
【００１３】
（上記一般式［１］において、Ｒ1、Ｒ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。ｐは１０〜５００の整数を表す。）
（２）前記ポリシロキサン系ポリマーの質量平均分子量が３，０００〜１００，０００であることを特徴とする前記１に記載の光学フィルム。
（３）前記ポリシロキサン系ポリマーが下記一般式［２］で表されるポリシロキサン含有ビニル単量体を単独重合または共重合させることにより得られるグラフトポリマーであることを特徴とする前記１または２に記載の光学フィルム。
一般式［２］
【００１４】
【化２】
0004759401.tif 000003
【００１５】
（一般式［２］において、Ｒ1、Ｒ2およびｐは一般式［１］と同じ意味を表す。Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は同一であっても異なっていてもよく、水素原子または１価の有機基を表し、Ｒ6は水素原子またはメチル基を表す。Ｌは単結合または２価の連結基を表し、ｎは０または１を表す。）
（４）前記ポリシロキサン系ポリマーを用いた層が、下記一般式Ｍ１で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーに相当する繰り返し単位を少なくとも含むポリマーをも用いたものであることを特徴とする前記１〜３のいずれかに記載の光学フィルム。
一般式Ｍ１
【００１６】
【化３】
0004759401.tif 000004
【００１７】
（一般式Ｍ１において、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表し、Ｘは酸素原子、イオウ原子または−Ｎ(Ｒ12)−を表し、Ｒ12は水素原子または置換基を有しても良い炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒfは−ＣＦ3または−ＣＦ2Ｈを表す。ｍは１〜６の整数を表し、ｎは１〜１１の整数を表す。）
（５）前記ポリシロキサン系ポリマーを用いた層の厚さが、１０μｍ〜２０μｍであることを特徴とする前記１〜４のいずれかに記載の光学フィルム。
（６）前記ポリシロキサン系ポリマーを用いた層が、平均粒径５μｍ〜１０μｍの樹脂粒子を含有することを特徴とする前記１〜５のいずれかに記載の光学フィルム。
（７）前記ポリシロキサン系ポリマーを用いた層が２層以上あり、そのうちの１層が前記樹脂粒子を含有することを特徴とする前記６に記載の光学フィルム。
（８）前記２層以上のポリシロキサン系ポリマーを用いた層のうち、他の１層が帯電防止層であることを特徴とする前記７に記載の光学フィルム。
（９）前記１〜８のいずれかに記載の光学フィルムが反射防止機能を有することを特徴とする反射防止フィルム。
（１０）前記９に記載の反射防止フィルムを、偏光板における偏光層の２枚の保護フィルムのうちの少なくとも一方に用いたことを特徴とする偏光板。
（１１）前記９に記載の反射防止フィルムまたは前記１０に記載の偏光板を有するディスプレイ装置であって、前記反射防止フィルムが視認側になるように配置したことを特徴とするディスプレイ装置。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の光学フィルムは、面状ムラすなわち塗布時に生じる乾燥ムラや風ムラ等を低減し、さらに最外層のスベリ性や防汚性が良好である。更に、これを適用した偏光板を備えたディスプレイ装置は、外光の映り込みや背景の映り込みが少なく、極めて視認性が高く、表示ムラが少なく、表示品位が高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明は、透明支持体上に少なくとも二層の機能層が塗設された光学フィルムであって、該機能層のうちの表面層を除いたいずれかの層が、下記一般式［１］で表されるポリシロキサンセグメントを含んでなる部位を側鎖に有するポリマーを用いた層である光学フィルムであることを特徴とする。
下記一般式［１］で表されるポリシロキサンセグメントを含んでなる部位を側鎖に有するポリマー（以下、「ポリシロキサン系ポリマー」ともいう。）を用いた層の形成方法は、特に限定されないが、例えばポリシロキサン系ポリマーを含有する塗布液を塗布して硬化することによって成される。
一般式［１］
【００２０】
【化４】
0004759401.tif 000005
【００２１】
（上記一般式［１］において、Ｒ1、Ｒ2は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。ｐは１０〜５００の整数を表す。）
【００２２】
《機能層》
本発明の光学フィルムは、透明支持体の上に少なくとも二層の機能層が塗設されている。
光学フィルムの機能層の代表的な例として、光拡散層が挙げられる。光拡散層には、例えば透光性樹脂粒子が分散している。防眩性を有する光拡散層でもよいし、防眩性を有しない光拡散層でもよく、また、１層でもよいし、複数層、例えば２層〜４層で構成されていてもよい。また、透光性樹脂粒子以外の部分の素材の屈折率は１．５０〜２．００の範囲にあることが好ましい。
光学フィルムに機能層として塗設される他の層の例としては、例えばハ−ドコート層、帯電防止層、低屈折率層、防汚層、高屈折率層、中屈折率層、等が挙げられる。ハ−ドコート層は紫外線照射等により架橋又は重合反応で形成されることが好ましい。また、ハードコート層には金属酸化物による無機微粒子を含有することも好ましい。帯電防止層は導電性の無機微粒子を含有することが好ましい。低屈折率層は屈折率が１．２０〜１．４８の範囲にあることが好ましく、光拡散層の外側に隣接して塗設されることが好ましく、最外層であってもよい。また低屈折率層の上にさらに防汚層を有してもよい。反射防止特性をより向上するために、高屈折率層、中屈折率が、低屈折率層より支持体側に塗設されることもある。
本発明の光学フィルムとして好ましい形態の一つは、支持体上に単一層の光拡散層を有しその上に単一層の低屈折率層を有する形態であり、反射防止フィルムとして機能する。
【００２３】
本発明の光学フィルムのヘイズは、２〜６０％が好ましく、５〜５０％がより好ましく８〜４０％がさらに好ましい。
本発明において、塗布組成物を塗布液と称することもあるが、どちらも同義である。
【００２４】
《ポリシロキサン系ポリマー》
本発明で表面層を除いたいずれかの機能層に用いられる、一般式［１］で表されるポリシロキサンセグメントを含んでなる部位を側鎖に有するポリマーについて以下、詳細に説明する。なお、本明細書ではこれを「ポリシロキサン系ポリマー」とも称する。
【００２５】
一般式［１］で表されるポリシロキサンセグメントを含んでなる部位を側鎖に有するポリマーは、セグメントが主鎖にあるものよりも、塗布、乾燥工程での面状ムラ改良に好ましい。ポリシロキサンセグメントを側鎖に有するグラフトポリマーの場合、特にその主鎖構造に制限はないが、好ましくはエチレン性不飽和基を重合せしめて得られる構造を有し、ポリシロキサンセグメントと主鎖とは直接結合していても良く、適当な連結基を介して結合していても良い。
一般式［１］
【００２６】
【化５】
0004759401.tif 000006
【００２７】
一般式［１］中、Ｒ1，Ｒ2は水素原子、置換基を有していても良いアルキル基、アリール基を表わす。Ｒ1，Ｒ2は同一であっても異なっていてもよい。アルキル基としては炭素数１〜４が好ましく、例としてメチル基、トリフルオロメチル基、エチル基等が挙げられる。アリール基としては炭素数６〜２０が好ましく、例としてフェニル基、ナフチル基が挙げられる。これらの中でもメチル基およびフェニル基が好ましく、特に好ましくはメチル基である。Ｒ1，Ｒ2において置換していても良い置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基（例えば、メチル、エチル）、炭素数６〜１０のアリール基（例えば、フェニル）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル）、シアノ基、フッ素原子及び塩素原子が挙げられる。
ｐは１０〜５００の整数を表わし、好ましくは５０〜３００であり、特に好ましくは１００〜２５０の場合である。
【００２８】
側鎖に一般式［１］で表わされるポリシロキサン構造を有するポリマーは、例えばＪ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２０００，７８，１９５５、特開昭５６−２８２１９号公報等に記載の如く、エポキシ基、水酸基、カルボキシル基、酸無水物基等の反応性基を有するポリマーに対して、相対する反応性基（例えばエポキシ基又は酸無水物基に対してアミノ基、メルカプト基、カルボキシル基、水酸基等）を片末端に有するポリシロキサンを高分子反応によって導入する方法、ポリシロキサン含有シリコーンマクロマーを重合させる方法によって合成されるが、本発明ではシリコーンマクロマーの重合によって導入する方法が特に好ましい。
【００２９】
（シリコーンマクロマー）
シリコーンマクロマーとしてはその重合性基に特に制限はないが、下記一般式［２］で表されるような構造が好ましい。
一般式［２］
【００３０】
【化６】
0004759401.tif 000007
【００３１】
一般式［２］においてＲ1，Ｒ2，ｐは一般式［１］と同じ意味を表す。Ｒ3〜Ｒ5はそれぞれ、置換または無置換の１価の有機基または水素原子を表わし、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基（メチル基、エチル基、オクチル基等）、炭素数１〜１０のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基等）、炭素数６〜２０のアリール基（フェニル基、ナフチル基等）を表わし、より好ましくはフェニル基または炭素数１〜５のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。Ｒ3〜Ｒ5はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒ3〜Ｒ5の置換していても良い好ましい置換基としては、Ｒ1，Ｒ2の置換基として挙げたものと同じである。Ｒ6は水素原子またはメチル基を表わす。Ｌは、単結合または２価の連結基を表し、好ましくは炭素数１〜２５からなるものであり、重合可能なビニル基を連結し得るものであれば特に制限はないが、より好ましくは下記一般式Ｌ１あるいは一般式Ｌ２で表されるような構造を有する。ｎは０または１を表す。
こうした一般式［２］で表されるような化合物は、例えば特開平６−３２２０５３号公報記載の方法で合成される。
【００３２】
一般式Ｌ１
【化７】
0004759401.tif 000008
【００３３】
一般式Ｌ２
【化８】
0004759401.tif 000009
【００３４】
上記一般式Ｌ１あるいは一般式Ｌ２においてＬ’は置換もしくは無置換の直鎖、分岐もしくは脂環式のアルキレン基、または置換もしくは無置換のアリーレン基を表し、好ましくは炭素数１〜２５のアルキレン基、またはアリーレン基であり、より好ましくは、炭素数１〜２５の無置換の直鎖アルキレン基であり、特に好ましくはエチレン基またはプロピレン基である。Ｌ’の置換基としては、Ｒ1，Ｒ2の置換基として挙げたものが好ましい。
【００３５】
これらシリコーンマクロマーのうち特に好ましいのは、下記一般式［３］で表される構造である。
一般式［３］
【００３６】
【化９】
0004759401.tif 000010
【００３７】
一般式［３］中、Ｒ1〜Ｒ6、ｐは一般式［２］中で用いられているものと同じ意味を表し、Ｌ’は一般式Ｌ１中で用いられているものと同じものを表す。
【００３８】
以下に本発明に有用な側鎖にポリシロキサン部位を含む重合単位（繰り返し単位）の好ましい例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３９】
【化１０】
0004759401.tif 000011
【００４０】
【化１１】
0004759401.tif 000012
【００４１】
【化１２】
0004759401.tif 000013
【００４２】
【化１３】
0004759401.tif 000014
【００４３】
【化１４】
0004759401.tif 000015
【００４４】
【化１５】
0004759401.tif 000016
【００４５】
【化１６】
0004759401.tif 000017
【００４６】
なお、入手可能なシリコーンマクロマーの例としては、チッソ（株）製、ＦＭ−０７２５、ＦＭ−０７２１、信越化学工業（株）製ＫＴ−１００Ｔ、Ｘ−２２−１６９ＡＳ、ＫＦ−１０２、Ｘ−２２−３７０１１Ｅ、Ｘ−２２−１６４ｂ、Ｘ−２２−５００２，Ｘ−２２−１７３ｂ、Ｘ−２２−１７４ｄ、Ｘ−２２−１６７ｂ、Ｘ−２２−１６１ＡＳ、東亞合成（株）製ＡＫ−５、ＡＫ−３０、ＡＫ−３２などが挙げられる。
【００４７】
（シリコーンマクロマーと共重合可能な他の種類のモノマー）
本発明に係るポリシロキサン系ポリマーは、含フッ素共重合体との相溶性等の観点から一般式［２］または［３］で表されるモノマーと共重合可能な他の種類のモノマーとの共重合体であることが好ましい。このような共重合可能な他の種類のモノマーとしては、ＰｏｌｙｍｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ ２ｎｄ ｅｄ．，Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（１９７５），Ｃｈａｐｔｅｒ ２，Ｐａｇｅ １〜４８３記載のものを用いることが出来る。
例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類等から選ばれる付加重合性不飽和結合を１個有する化合物等をあげることができる。
【００４８】
具体的には、以下の単量体をあげることができる。
アクリル酸エステル類：
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、クロルエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、トリメチロールプロパンモノアクリレート、ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート等、
【００４９】
メタクリル酸エステル類：
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、クロルエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、トリメチロールプロパンモノメタクリレート、ベンジルメタクリレート、メトキシベンジルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等、
【００５０】
アクリルアミド類：
アクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド（アルキル基としては炭素数１〜３のもの、例えばメチル基、エチル基、プロピル基）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド（アルキル基としては炭素数１〜６のもの）、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−２−アセトアミドエチル−Ｎ−アセチルアクリルアミドなど。
【００５１】
メタクリルアミド類：
メタクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド（アルキル基としては炭素数１〜３のもの、例えばメチル基、エチル基、プロピル基）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド（アルキル基としては炭素数１〜６のもの）、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−２−アセトアミドエチル−Ｎ−アセチルメタクリルアミドなど。
【００５２】
アリル化合物：
アリルエステル類（例えば酢酸アリル、カプロン酸アリル、カプリル酸アリル、ラウリン酸アリル、パルミチン酸アリル、ステアリン酸アリル、安息香酸アリル、アセト酢酸アリル、乳酸アリルなど）、アリルオキシエタノールなど
【００５３】
ビニルエーテル類：
アルキルビニルエーテル（例えばヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、１−メチル−２，２−ジメチルプロピルビニルエーテル、２−エチルブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、ブチルアミノエチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテルなど
【００５４】
ビニルエステル類：
ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルトリメチルアセテート、ビニルジエチルアセテート、ビニルバレート、ビニルカプロエート、ビニルクロルアセテート、ビニルジクロルアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、ビニルラクテート、ビニル−β−フェニルブチレート、ビニルシクロヘキシルカルボキシレートなど。
【００５５】
イタコン酸ジアルキル類：
イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチルなど。
【００５６】
フマール酸のジアルキルエステル類又はモノアルキルエステル類：
ジブチルフマレートなど
その他：
クロトン酸、イタコン酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
マレイロニトリル、スチレンなど。
【００５７】
これらの中でも下記一般式［４］で表されるモノマーが好ましい。
一般式［４］
【００５８】
【化１７】
0004759401.tif 000018
【００５９】
一般式［４］において、Ｒ11は水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表し、水素原子、メチル基がより好ましい。Ｘは酸素原子、硫黄原子または−Ｎ(Ｒ13)−を表し、酸素原子または−Ｎ(Ｒ13)−がより好ましく、酸素原子が更に好ましい。Ｒ13は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、水素原子またはメチル基が更に好ましい。Ｒ12は置換基を有しても良い炭素数１〜２０の直鎖、分岐、または環状のアルキル基、置換基を有していても良い芳香族基（例えば、フェニル基またはナフチル基）を表す。炭素数１〜１８の直鎖、分岐、または環状のアルキル基、または総炭素数６〜１８の芳香族がより好ましく、炭素数１〜８の直鎖、分岐、または環状のアルキル基が更に好ましい。
【００６０】
以下に一般式［４］で表されるモノマーの具体例を示すが、これらに限定されることはない。
【００６１】
【化１８】
0004759401.tif 000019
【００６２】
【化１９】
0004759401.tif 000020
【００６３】
【化２０】
0004759401.tif 000021
【００６４】
【化２１】
0004759401.tif 000022
【００６５】
【化２２】
0004759401.tif 000023
【００６６】
【化２３】
0004759401.tif 000024
【００６７】
【化２４】
0004759401.tif 000025
【００６８】
【化２５】
0004759401.tif 000026
【００６９】
【化２６】
0004759401.tif 000027
【００７０】
【化２７】
0004759401.tif 000028
【００７１】
【化２８】
0004759401.tif 000029
【００７２】
【化２９】
0004759401.tif 000030
【００７３】
（好ましいポリシロキサン系ポリマー）
本発明に用いられるポリシロキサン系ポリマーは、下記一般式［５］で表される形態が好ましい。
一般式［５］
【００７４】
【化３０】
0004759401.tif 000031
【００７５】
一般式［５］において、Ｒ1〜Ｒ6、ｐ及びＬ’は一般式［３］と同じ意味を表す。Ｒ11、Ｒ12及びＸは一般式［４］と同じ意味を表す。ａ、ｂは各構成成分の質量分率(％)を表す。ａは０．０１≦ａ≦１００であり、１≦ａ≦８０が好ましく、１０≦ａ≦７０がより好ましい。ｂは０≦ｂ≦９５であり、１≦ｂ≦９０が好ましく、１０≦ｂ≦５０がより好ましい。
また一般式［３］で表されるポリシロキサン含有ビニル重合体を２種類以上併用しても良く、ａの合計が０．０１≦ａ≦１００であり、１≦ａ≦８０が好ましく、１０≦ａ≦７０がより好ましい。ｂの合計が０≦ｂ≦９５であり、１≦ｂ≦９０が好ましく、１０≦ｂ≦５０がより好ましい。
【００７６】
本発明で用いられるポリシロキサン系ポリマーの好ましい質量平均分子量は、３，０００〜１００，０００が好ましく、６，０００〜８０，０００がより好ましく、８，０００〜６０，０００が更に好ましい。
【００７７】
ここで、質量平均分子量及び分子量は、ＴＳＫgel ＧＭＨxL、ＴＳＫgel Ｇ4000ＨxL、ＴＳＫgel Ｇ2000ＨxL（何れも東ソー(株)製の商品名）のカラムを使用したＧＰＣ分析装置により、溶媒ＴＨＦ、示差屈折計検出によるポリスチレン換算で表した分子量である。
【００７８】
本発明のポリシロキサン系ポリマーは公知慣用の方法で製造することができる。例えば後述の有機溶媒中、汎用のラジカル重合開始剤を添加し、重合させることにより製造できる。もしくは場合によりその他の付加重合性不飽和化合物とを添加して、上記と同じ公知慣用の方法にて製造することができる。各モノマーの重合性に応じ、反応容器にモノマーと開始剤を滴下しながら重合する滴下重合法なども、均一な組成のポリマーを得るために有効である。
以下、本発明によるポリシロキサン系ポリマーを具体的な構造を示すが、この限りではない。
尚、下記式において、Ｓは前記した側鎖にポリシロキサンセグメントを含む繰り返し単位を表わす。また、Ａは前述一般式［４］で表わされるモノマーから導かれる繰り返し単位を表わす。ａおよびｂは各構成成分の質量分率（％）を表わす。
【００７９】
【化３１】
0004759401.tif 000032
【００８０】
【化３２】
0004759401.tif 000033
【００８１】
本発明のポリシロキサン系ポリマーにおける一般式［１］で表わされるポリシロキサンセグメントの割合は、１０質量％〜９０質量％であることが好ましく、３０質量％〜８０質量％であることがより好ましい。
【００８２】
本発明の光学フィルムにおいて、本発明に係るポリシロキサン系ポリマーの添加量は、含有層全固形分に対して０．１質量％〜５０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５質量％〜１０質量％である。
また２種類以上のポリシロキサン系ポリマーを併用しても良く、添加量の合計が含有層全固形分に対して０．１質量％〜５０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５質量％〜１０質量％である。上記範囲とすることにより塗布性が向上する。
【００８３】
〔光拡散層〕
本発明に係る機能層の代表例である光拡散層について、以下、説明する。
光拡散層は光学性能に影響を与える層であって、その塗布組成物は、例えば平均粒径数μｍの透光性樹脂粒子、マトリックス形成バインダー用モノマー類及び有機溶媒を含有する。
さらに詳述すると、光拡散層を形成する塗布組成物は、例えば電離放射線等で硬化されて形成する透光性ポリマーの原料となる主マトリックス形成バインダー用モノマー類、前記特定粒径の透光性樹脂粒子、好ましくは前記透光性樹脂粒子以外でカールを防止するための屈折率がバインダー近い樹脂粒子、高分子化合物、膜硬度を強くするための添加剤、カール低減や屈折率調節等のための無機微粒フィラー、塗布助剤等を含む。
【００８４】
光拡散層の厚さは、通常２μｍ〜３０μｍが好ましく、４μｍ〜２５μｍがより好ましく、さらに１０μｍ〜２０μｍが最も好ましい。厚さが該範囲内であると、膜硬度に優れ、カール、ヘイズ値、ギラツキ等の欠点がなく、面状ムラも少ない。
【００８５】
［主バインダー］
光拡散層を形成する主たるマトリックス形成用バインダー（以下、単にバインダーともいう）としては、電離放射線等による硬化後に飽和炭化水素鎖、又はポリエーテル鎖を主鎖として有する透光性ポリマーであることが好ましい。また、硬化後の主バインダーポリマーは架橋構造を有することが好ましい。
【００８６】
硬化後に飽和炭化水素鎖を主鎖として有するバインダーポリマーとしては、エチレン性不飽和モノマー及びこれらの重合体（第一群の化合物）、また、ポリエーテル鎖を主鎖として有するポリマーとしてはエポキシ系モノマー及びこれらの開環による重合体（第二群の化合物）が好ましい。さらにこれらのモノマー類の混合物の重合体も好ましい。以下これらの化合物に付き詳述する。
【００８７】
飽和炭化水素鎖を主鎖として有し、且つ架橋構造を有するバインダーポリマーとしては、２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーの（共）重合体が好ましい。
高屈折率にするには、このモノマーの構造中に芳香族環や、フッ素以外のハロゲン原子、硫黄原子、リン原子、及び窒素原子から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００８８】
光拡散層を形成するためのバインダーポリマーに用いられる、２個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーとしては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル｛例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−クロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート｝、ビニルベンゼン及びその誘導体（例えば、１，４−ジビニルベンゼン、４−ビニル安息香酸−２−アクリロイルエチルエステル、１，４−ジビニルシクロヘキサノン）、ビニルスルホン（例えば、ジビニルスルホン）、（メタ）アクリルアミド（例えば、メチレンビスアクリルアミド）等が挙げられる。
【００８９】
さらに、２個以上のエチレン性不飽和基を有する樹脂、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物などのオリゴマー又はプレポリマー等もあげられる。これらのモノマーは２種以上併用してもよく、また、２個以上のエチレン性不飽和基を有する樹脂はバインダー全量に対して１０〜７０％含有することが好ましい。
【００９０】
これらのエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合は、光ラジカル重合開始剤又は熱ラジカル重合開始剤の存在下、電離放射線の照射又は加熱により行うことができる。従って、エチレン性不飽和基を有するモノマー、光ラジカル重合開始剤又は熱ラジカル重合開始剤、および樹脂粒子、必要に応じて無機フィラー、塗布助剤、その他の添加剤、少なくとも２種の有機溶媒を含有する塗布液を調製し、該塗布液を透明支持体上に塗布後、電離放射線又は熱による重合反応により硬化して光拡散層を形成する。電離放射線硬化と熱硬化を合わせて行うことも好ましい。光及び熱重合開始剤としては市販の化合物を利用することができ、それらは、「最新ＵＶ硬化技術」（ｐ．１５９，発行人；高薄一弘，発行所；（株）技術情報協会，１９９１年発行）や、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）のカタログに記載されている。
【００９１】
［高分子化合物］
光拡散層は、高分子化合物を含有してもよい。高分子化合物を添加することで、硬化収縮を小さくしたり、樹脂粒子の分散安定性（凝集性）に関わる塗布液の粘度調整をより優位に行うことができ、さらには、乾燥過程での固化物の極性を制御して樹脂粒子の凝集挙動を変えたり、乾燥過程での乾燥ムラを減じたりすることもでき、好ましい。
【００９２】
高分子化合物は、塗布液に添加する時点で既に重合体を形成しており、該高分子化合物としては、例えばセルロースエステル類（例えば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースナイトレート等）、ウレタンアクリレート類、ポリエステルアクリレート類、（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸エチル共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体、メタクリル酸メチル／（メタ）アクリル酸共重合体、ポリメタクリル酸メチル等）、ポリスチレン等の樹脂が好ましく用いられる。
【００９３】
高分子化合物は、硬化収縮への効果や塗布液の粘度増加効果の観点から、高分子化合物を含有する層に含む全バインダーに対して、好ましくは１０〜６０質量％、より好ましくは２０〜５０質量％の範囲で含有することが好ましい。
また、高分子化合物の分子量は質量平均で０．３万〜４０万が好ましく、０．５万〜３０万がより好ましく、０．５万〜２０万がさらに好ましい。
【００９４】
バインダーの屈折率は、マトリックス全体として、好ましくは１．４０〜２．００であり、より好ましくは１．４５〜１．９０であり、更に好ましくは１．４８〜１．８５であり、特に好ましくは１．５１〜１．８０である。なお、バインダーの屈折率は、光拡散層の成分から樹脂粒子を除いて測定した値である。
【００９５】
光拡散層のバインダーは、該層の塗布液の固形分量に対して２０〜９５質量％の範囲で添加することが好ましい。
【００９６】
光拡散層は、該塗布液を支持体に塗布後、光照射、電子線ビーム照射、加熱処理などを実施して、架橋又は重合反応させて形成することが好ましい。紫外線照射の場合、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する紫外線等が利用できる。
紫外線による硬化は、窒素パージ等で酸素濃度が４体積％以下、更に好ましくは２体積％以下、最も好ましくは０．５体積％以下で硬化することが好ましい。
【００９７】
［透光性樹脂粒子］
光拡散層には、平均粒径が１μｍ〜１５μｍの透光性樹脂粒子が含有される。樹脂粒子の粒径は３μｍ〜１３μｍがより好ましく、５μｍ〜１０μｍがさらに好ましい。これは、ディスプレイ表面で反射する外光を散らして弱めたり、液晶表示装置の視野角（特に下方向視野角）を拡大したりして、観察方向の視角が変化してもコントラスト低下、黒白反転又は色相変化を起こりにくくする目的で用いられる。本発明においては、平均粒径が上記範囲であると、反射率、ヘイズ、耐擦傷性に優れる。
樹脂粒子は平均粒径の異なる２種以上の粒子を併用することも好ましい。
【００９８】
透光性樹脂粒子のバインダーに対する添加量は、光拡散層の全固形分中の２〜４０質量％がこのましく、４〜２５質量％であることが特に好ましい。
透光性樹脂粒子の塗布量は、好ましくは１０ｍｇ／ｍ2〜１００００ｍｇ／ｍ2、より好ましくは５０ｍｇ／ｍ２〜４０００ｍｇ／ｍ2である。
【００９９】
樹脂粒子の具体例としては、例えば架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋メチルメタアクリレート−メチルアクリレート共重合粒子、架橋アクリレート−スチレン共重合粒子等の樹脂粒子が好ましく挙げられる。さらにはこれらの樹脂粒子の表面にフッ素原子、シリコン原子、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、スルホン酸基、燐酸基等を含む化合物を化学結合させた所謂表面修飾した粒子も好ましく挙げられる。なかでも架橋スチレン粒子、架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合体粒子等が好ましい。
【０１００】
樹脂粒子の形状は、真球又は不定形のいずれも使用できる。粒度分布はヘイズ値と拡散性の制御性、塗布面状の均質性から単分散性粒子が好ましい。例えば平均粒子径よりも２０％以上粒子径が大きな粒子を粗大粒子と規定した場合、この粗大粒子の割合は全粒子数の１％以下であることが好ましく、より好ましくは０．１％以下であり、さらに好ましくは０．０１％以下である。このような粒子径分布を持つ粒子は通常の合成反応後に、分級によって得られ、分級の回数を上げることやその程度を強くすることにより、より好ましい分布の粒子を得ることができる。
【０１０１】
粒子の粒度分布はコールターカウンター法により測定し、測定された分布を粒子数分布に換算する。平均粒径は得られた粒子分布から算出する。
本発明の光拡散層には、上記の透光性樹脂粒子に加えて、後述の「無機フィラー」を屈折率の調整や、膜強度の調整の目的で使用することもできる。
【０１０２】
［有機溶媒］
光拡散層を形成する塗布組成物には少なくとも１種の有機溶媒が含有される。
有機溶媒としては、例えばアルコール系では、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール、イソアミルアルコール、１−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、メチルアミルアルコール等、
ケトン系では、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等、
エステル系では、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸ｎ−アミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酢酸メチル、乳酸メチル、乳酸エチル等、
エーテル、アセタール系では、１，４ジオキサン、テトラヒドロフラン、２−メチルフラン、テトラヒドロピラン、ジエチルアセタール等、
炭化水素系では、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、リグロイン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン、ジビニルベンゼン等、
ハロゲン炭化水素系では、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、１，１，１−トリクロルエタン、１，１，２−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエチレン、１，１，１，２−テトラクロルエタン等、
多価アルコールおよびその誘導体系では、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキシレングリコール、１，５−ペンタジオール、グリセリンモノアセテート、グリセリンエーテル類、１，２，６−ヘキサントリオール等、
脂肪酸系では、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、絡酸、イソ絡酸、イソ吉草酸、乳酸等、
窒素化合物系では、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、アセトニトリル等、
イオウ化合物系では、ジメチルスルホキシド等、が挙げられる。
これらの中でメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、１−ペンタノール等が特に好ましく、また凝集性制御の目的でアルコール、多価アルコール系の溶媒を適宜混合して用いてもよい。
これらの有機溶媒は、単独でも混合して用いてもよく、塗布組成物中に有機溶媒総量として、４０質量％〜９８質量％含有することが好ましく、６０質量％〜９７質量％含有することがより好ましく、７０質量％〜９５質量％含有することが最も好ましい。
【０１０３】
［有機ケイ素化合物］
本発明の光拡散層は、下記一般式（２）で表される有機ケイ素化合物、もしくはその重合体の反応物を含有することが、硬化収縮低減と膜硬度を高めるために好ましい。
一般式（２）
Ｒ2mＳｉ(ＯＲ1)4-m
（一般式（２）中で、Ｒ1、Ｒ2は、置換または無置換のアルキルであり、同じでも異なっていても良い。ｍは０または１である。）
一般式（２）で表される有機ケイ素化合物の具体例としては、例えば以下が挙げられる。
Ｓｉ(ＯＣＨ3)4、Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)4、Ｓｉ(ＯＣ3Ｈ7)4、Ｓｉ[ＯＣＨ(ＣＨ3)2]4、Ｓｉ(ＯＣ4Ｈ9)4、ＣＨ3ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣＨ3)3、ＣＨ3(ＣＨ2)2Ｓｉ(ＯＣＨ3)3、ＣＨ3(ＣＨ2)3Ｓｉ(ＯＣＨ3)3、(ＣＨ3)2(ＣＨ)Ｓｉ(ＯＣＨ3)3、ＣＨ3Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3、ＣＨ3ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3、ＣＨ3(ＣＨ2)2Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3、ＣＦ3ＣＦ2(ＣＨ2)2Ｓｉ(ＯＣＨ3)3、ＣＦ3(ＣＦ2)2(ＣＨ2)2Ｓｉ(ＯＣＨ3)3、等が挙げられ、これらを単独に、あるいは２種類以上併せて用いてもよい。
【０１０４】
上記一般式（２）で表される有機珪素化合物を用いて重合体を作製する方法は限定されないが、加水分解によって作製するにあたっての触媒としては、公知であり、例えば、塩酸、蓚酸、硝酸、酢酸、フッ酸、ギ酸、燐酸、蓚酸、アンモニア、アルミニウムアセトナート、ジブチルスズラウレート、オクチル酸スズ化合物、メタンスルホン酸、トリクロロメタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、トリフロロ酢酸等が挙げられ、これらを単独に、或いは２種類以上併せて用いてもよい。
【０１０５】
［無機フィラー］
光拡散層には、層の硬度の増加、硬化収縮減少、さらに屈折率を高めるため、前記の粒子に加えて、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、インジウム、亜鉛、錫、アンチモンのうちより選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物からなり、一次粒子の平均粒径が、一般に０．２μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０６μｍ以下である微細な無機フィラーを含有することも好ましい。
【０１０６】
また逆に、高屈折率の樹脂粒子を用いた光拡散層では、粒子との屈折率差を大きくするためにバインダーの屈折率を低くすることも好ましい。このために無機フィラーとして、シリカ微粒子、中空シリカ微粒子等を用いることができる。好ましい粒径は前記の高屈折率化微細無機フィラーと同じである。
【０１０７】
光拡散層に用いられる微細無機フィラーの具体例としては、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、ＩＴＯ（Ｓｎをドープした酸化インジウム）、ＳｉＯ2等が挙げられる。ＴｉＯ2及びＺｒＯ2が高屈折率化の点で特に好ましい。該無機フィラーは表面をシランカップリング処理又はチタンカップリング処理されることも好ましく、フィラー表面にバインダー種と反応できる官能基を有する表面処理剤が好ましく用いられる。
【０１０８】
これらの微細無機フィラーの添加量は、光拡散層の全質量の１０〜９０質量％であることが好ましく、より好ましくは２０〜８０質量％であり、特に好ましくは３０〜７５質量％である。
【０１０９】
なお、微細無機フィラーは、粒径が光の波長よりも十分短いために散乱が生じず、バインダーポリマーに該フィラーが分散した分散体は光学的に均一な物質の性質を有する。
【０１１０】
［その他の添加剤］
本発明の光学フィルムを構成する光拡散層は、その層を形成する塗布液中に、後記の低屈折率層の項に詳述されるオルガノシラン化合物、いわゆるゾル成分（以降このように称する場合もある）を含有することで耐擦傷性を向上させることが好ましい。
【０１１１】
［フッ素系ポリマー］
本発明ではレベリング剤としてのフッ素系ポリマーを前記ポリシロキサン系ポリマーと併用することも好ましい。
フッ素系ポリマーとしては、フルオロ脂肪族基を有する重合体が好ましく、さらに下記（ｉ）のモノマーに相当する繰り返し単位（重合単位）の重合体、又は下記（ｉ）のモノマーに相当する繰り返し単位（重合単位）および下記（ii）のモノマーに相当する繰り返し単位（重合単位）を含むアクリル樹脂、メタアクリル樹脂、及びこれらに共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体が有用である。このような単量体としては、ＰｏｌｙｍｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ２ｎｄ  ｅｄ．，Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｗｉｌｅｙ  ｌｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（１９７５）Ｃｈａｐｔｅｒ  ２，Ｐａｇｅ  １〜４８３記載のものを用いることが出来る。
例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類等から選ばれる付加重合性不飽和結合を１個有する化合物等をあげることができる。
【０１１２】
（ｉ）下記一般式Ｍ１で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマー
一般式Ｍ１
【０１１３】
【化３３】
0004759401.tif 000034
【０１１４】
上記一般式Ｍ１において、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表し、水素原子、メチル基が好ましい。Ｘは酸素原子、イオウ原子または−Ｎ(Ｒ12)−を表し、酸素原子または−Ｎ(Ｒ12)−がより好ましく、酸素原子が更に好ましい。Ｒ12は水素原子または置換基を有しても良い炭素数１〜８のアルキル基を表し、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、水素原子またはメチル基が更に好ましい。Ｒfは−ＣＦ3または−ＣＦ2Ｈを表す。
一般式Ｍ１中のｍは１〜６の整数を表し、１〜３がより好ましく、１であることが更に好ましい。
一般式Ｍ１中のｎは１〜１１の整数を表し、１〜９がより好ましく、１〜６が更に好ましい。Ｒfは−ＣＦ2Ｈが好ましい。
またフッ素系ポリマー中に一般式Ｍ１で表されるフルオロ脂肪族基含有モノマーから誘導される重合単位が２種類以上構成成分として含まれていても良い。
【０１１５】
（ii）上記（ｉ）と共重合可能な下記一般式Ｍ２で示されるモノマー
一般式Ｍ２
【０１１６】
【化３４】
0004759401.tif 000035
【０１１７】
上記一般式Ｍ２において、Ｒ13は水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表し、水素原子、メチル基がより好ましい。Ｙは酸素原子、イオウ原子または−Ｎ(Ｒ15)−を表し、酸素原子または−Ｎ(Ｒ15)−がより好ましく、酸素原子が更に好ましい。Ｒ15は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、水素原子またはメチル基が更に好ましい。
Ｒ14は、置換基を有しても良い炭素数１〜６０の直鎖、分岐状、あるいは環状のアルキル基、または置換基を有していても良い芳香族基（例えば、フェニル基またはナフチル基）を表す。該アルキル基はポリ（アルキレンオキシ）基を含んでも良い。さらに、炭素数１〜２０の直鎖、分岐状あるいは環状のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜１０の直鎖、分岐状のアルキル基が極めて好ましい。
【０１１８】
好ましいフッ素系ポリマーの製造に用いられる上記一般式Ｍ１で示されるフルオロ脂肪族基含有モノマーの量は、該フッ素系ポリマーの単量体全量に基づいて、１０質量％以上であり、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０〜１００質量％であり、さらに好ましくは８０〜１００質量％の範囲である。
【０１１９】
以下、好ましいフッ素系ポリマーの具体的な構造例を示すがこの限りではない。
なお、式中の数字は各モノマー成分のモル比率を示す。Ｍｗは質量平均分子量を表す。
【０１２０】
【化３５】
0004759401.tif 000036
【０１２１】
【化３６】
0004759401.tif 000037
【０１２２】
【化３７】
0004759401.tif 000038
【０１２３】
【化３８】
0004759401.tif 000039
【０１２４】
【化３９】
0004759401.tif 000040
【０１２５】
【化４０】
0004759401.tif 000041
【０１２６】
フッ素系ポリマーを構成するフルオロ脂肪族基含有モノマーの重合単位の量は、１０質量％を超えることが好ましく、５０〜１００質量％であることがより好ましく、ハードコート層のムラを防止するという観点を重視すれば、７５〜１００質量％であることが最も好ましく、光拡散層の上に低屈折率層を塗布する場合は、５０〜７５質量％であることが最も好ましい。（該フッ素系ポリマーを構成する全重合単位で記載した）
【０１２７】
また光拡散層上に低屈折率層をオーバーコートする時点で表面エネルギーの低下を防げば、反射防止性能の悪化が防げる。光拡散層塗布時にはフッ素系ポリマーを用いて塗布液の表面張力を下げて面状均一性を高め、高速塗布による高生産性を維持し、防眩層塗布後にコロナ処理、ＵＶ処理、熱処理、鹸化処理、溶剤処理といった表面処理手法を用いて、特に好ましいのはコロナ処理であるが、表面自由エネルギーの低下を防ぐことにより、低屈折率層塗布前の光拡散層の表面エネルギーを前記範囲に制御することでも目的を達成することができる。
【０１２８】
また、本発明の光拡散層を形成する為の塗布組成物中に、チクソトロピー剤を添加しても良い。チクソトロピー剤としては、０．１μｍ以下のシリカ、マイカ等があげられる。これら添加剤の含有量は、通常、紫外線硬化型樹脂１００質量部に対して、１〜１０質量部程度とするのが好適である。
【０１２９】
本発明の光学フィルムは、ゴニオフォトメーターで測定される散乱光の強度分布が視野角改良効果に相関することが好ましい。すなわち、バックライトから出射された光が視認側の偏光板表面に設置された光学フィルムに含有される透光性微粒子の内部散乱の効果により拡散されればされるほど視野角特性がよくなる。しかし、あまり拡散されすぎると、後方散乱が大きくなり、正面輝度が減少する、あるいは、散乱が大きすぎて画像鮮明性が劣化する等の問題が生じる。従って、散乱光強度分布をある範囲に制御することが必要となる。そこで、鋭意検討の結果、所望の視認特性を達成するには、散乱光プロファイルの出射角０°の光強度に対して、特に視認角改良効果と相関ある３０°の散乱光強度が０．０１％〜０．２％であることが好ましく、０．０２％〜０．１５％が更に好ましく、０．０３％〜０．１％が特に好ましい。散乱光プロファイルは、作成した光散乱フィルムについて、（株）村上色彩技術研究所製の自動変角光度計ＧＰ−５型を用いて測定できる。
【０１３０】
〔低屈折率層〕
本発明の光学フィルムは光拡散層の上に他の機能層である低屈折率層を積層して反射防止フィルムとすることが好ましい。低屈折率層は、例えば含フッ素ポリマー及び／または多官能電離放射線硬化性モノマー、または熱硬化性モノマーをを主成分とする硬化性組成物を塗布、乾燥後、光重合または熱重合によって硬化形成される硬化膜であることが好ましい。さらにオルガノシラン化合物、その加水分解物および／またはその部分縮合物を含有することも好ましい。
本発明の反射防止フィルムの低屈折率層の屈折率は、好ましくは１．２０〜１．４８であり、より好ましくは１．３０〜１．４６の範囲にある。
【０１３１】
さらに、低屈折率層は下記数式（Ｉ）を満たすことが低反射率化の点で好ましい。
数式（Ｉ）
（ｍλ／４）×０．７＜ｎ1ｄ1＜（ｍλ／４）×１．３
式中、ｍは正の奇数であり、ｎ1は低屈折率層の屈折率であり、そして、ｄ1は低屈折率層の膜厚（ｎｍ）である。また、λは波長であり、５００〜５５０ｎｍの範囲の値である。
なお、上記数式（Ｉ）を満たすとは、上記波長の範囲において数式（Ｉ）を満たすｍ（正の奇数、通常１である）が存在することを意味している。
【０１３２】
［低屈折率層用含フッ素ポリマー］
含フッ素ポリマーは、硬化被膜にした場合の被膜の動摩擦係数が０．０３〜０．２０、水に対する接触角が９０〜１２０°、純水の滑落角が７０°以下であり、熱または電離放射線により架橋するポリマーであるのが、ロールフィルムをウェブ搬送しながら塗布、硬化する場合などにおいて生産性向上の点で好ましい。
また、本発明の光学フィルムを画像表示装置に装着した時、市販の接着テープとの剥離力が低いほどシールやメモを貼り付けた後に剥がれ易くなるので、剥離力は、５００ｇｆ（４．９Ｎ）以下が好ましく、３００ｇｆ（２．９Ｎ）以下がより好ましく、１００ｇｆ（０．９８Ｎ）以下が最も好ましい。また、微小硬度計で測定した表面硬度が高いほど、傷がつき難いので、該表面硬度が、０．３ＧＰａ以上が好ましく、０．５ＧＰａ以上がより好ましい。
【０１３３】
低屈折率層に用いられる含フッ素ポリマーは、フッ素原子を３５〜８０質量％の範囲で含有し、且つ架橋性もしくは重合性の官能基を含む含フッ素ポリマーであることが好ましく、例えば、パーフルオロアルキル基含有シラン化合物〔例えば（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロデシル）トリエトキシシラン〕の加水分解物や脱水縮合物の他、含フッ素モノマー単位と架橋反応性単位とを構成単位とする含フッ素共重合体が挙げられる。含フッ素共重合体の場合、主鎖は、炭素原子のみからなるのが好ましい。すなわち、主鎖骨格に酸素原子や窒素原子などを有しないのが好ましい。
【０１３４】
前記含フッ素モノマー単位の具体例としては、例えばフルオロオレフィン類（例えばフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、パーフルオロオクチルエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール等）、（メタ）アクリル酸の部分または完全フッ素化アルキルエステル誘導体類（例えばビスコート６ＦＭ（大阪有機化学製）やＭ−２０２０（ダイキン製）等）、完全または部分フッ素化ビニルエーテル類等が挙げられるが、好ましくはパーフルオロオレフィン類であり、屈折率、溶解性、透明性、入手性等の観点から特に好ましくはヘキサフルオロプロピレンである。
【０１３５】
前記架橋反応性単位としては、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテルのように分子内にあらかじめ自己架橋性官能基を有するモノマーの重合によって得られる構成単位；カルボキシル基やヒドロキシ基、アミノ基、スルホ基等を有するモノマー〔例えば（メタ）アクリル酸、メチロール（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アリルアクリレート、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、マレイン酸、クロトン酸等〕の重合によって得られる構成単位に高分子反応によって（メタ）アクリルロイル基等の架橋反応性基を導入した構成単位（例えばヒドロキシ基に対してアクリル酸クロリドを作用させる等の手法で導入できる）が挙げられる。
【０１３６】
また、前記含フッ素モノマー単位及び前記架橋反応性単位以外に溶剤への溶解性、皮膜の透明性等の観点から、適宜フッ素原子を含有しないモノマーを共重合させて、他の重合単位を導入することもできる。併用可能なモノマー単位には特に限定はなく、例えばオレフィン類〔エチレン、プロピレン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等〕、アクリル酸エステル類〔アクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル〕、メタクリル酸エステル類〔メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、エチレングリコールジメタクリレート等〕、スチレン誘導体〔スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等〕、ビニルエーテル類〔メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等〕、ビニルエステル類〔酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル等〕、アクリルアミド類〔Ｎ−ｔｅｒｔブチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド等〕、メタクリルアミド類、アクリロ二トリル誘導体等を挙げることができる。
【０１３７】
前記含フッ素ポリマーに対しては特開平１０−２５３８８号公報および特開平１０−１４７７３９号公報に記載のごとく適宜硬化剤を併用しても良い。
【０１３８】
本発明で特に有用な含フッ素ポリマーは、パーフルオロオレフィンとビニルエーテル類またはビニルエステル類とのランダム共重合体である。特に単独で架橋反応可能な基〔（メタ）アクリロイル基等のラジカル反応性基、エポキシ基、オキセタニル基等の開環重合性基等〕を有していることが好ましい。
これらの架橋反応性基含有重合単位はポリマーの全重合単位の５〜７０ｍｏｌ％を占めていることが好ましく、特に好ましくは３０〜６０ｍｏｌ％を占めていることである。
【０１３９】
本発明に用いられる低屈折率層用含フッ素ポリマーの好ましい形態として一般式ＦＰ−Ａで表される共重合体が挙げられる。
【０１４０】
【化４１】
0004759401.tif 000042
【０１４１】
一般式ＦＰ−Ａ中、Ｌは炭素数１〜１０の連結基を表し、より好ましくは炭素数１〜６の連結基であり、特に好ましくは２〜４の連結基であり、直鎖であっても分岐構造を有していてもよく、環構造を有していてもよく、Ｏ、Ｎ及びＳから選ばれるヘテロ原子を有していても良い。
好ましい例としては、＊−(ＣＨ2)2−Ｏ−**，＊−(ＣＨ2)2−ＮＨ−**，＊−(ＣＨ2)4−Ｏ−**，＊−(ＣＨ2)6−Ｏ−**，＊−(ＣＨ2)2−Ｏ−(ＣＨ2)2−Ｏ−**，＊−ＣＯＮＨ−(ＣＨ2)3−Ｏ−**，＊−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2−Ｏ−**，＊−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＮＨ(ＣＨ2)3−Ｏ−**（＊はポリマー主鎖側の連結部位を表し、**は（メタ）アクリロイル基側の連結部位を表す。）等が挙げられる。ｍは０または１を表わす。
【０１４２】
一般式ＦＰ−Ａ中、Ｘは水素原子またはメチル基を表す。硬化反応性の観点から、より好ましくは水素原子である。
【０１４３】
一般式ＦＰ−Ａ中、Ａは任意のビニルモノマーから導かれる繰返し単位を表わし、ヘキサフルオロプロピレンと共重合可能な単量体の構成成分であれば特に制限はなく、基材への密着性、ポリマーのＴｇ（皮膜硬度に寄与する）、溶剤への溶解性、透明性、滑り性、防塵・防汚性等種々の観点から適宜選択することができ、目的に応じて単一あるいは複数のビニルモノマーによって構成されていても良い。
【０１４４】
好ましい例としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、シクロへキシルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、グリシジルビニルエーテル、アリルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジルメタアクリレート、アリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリレート類、スチレン、ｐ−ヒドロキシメチルスチレン等のスチレン誘導体、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸およびその誘導体等を挙げることができるが、より好ましくはビニルエーテル誘導体、ビニルエステル誘導体であり、特に好ましくはビニルエーテル誘導体である。
【０１４５】
ｘ、ｙ、ｚはそれぞれの構成成分のモル％を表わし、３０≦ｘ≦６０、５≦ｙ≦７０、０≦ｚ≦６５が好ましく、更に好ましくは、３５≦ｘ≦５５、３０≦ｙ≦６０、０≦ｚ≦２０の場合であり、特に好ましくは４０≦ｘ≦５５、４０≦ｙ≦５５、０≦ｚ≦１０の場合である。ただし、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１００である。
本発明に用いられる共重合体の特に好ましい形態として一般式ＦＰ−Ｂが挙げられる。
【０１４６】
【化４２】
0004759401.tif 000043
【０１４７】
一般式ＦＰ−ＢにおいてＸは一般式ＦＰ−Ａと同じ意味を表わし、好ましい範囲も同じである。
ｎは２≦ｎ≦１０の整数を表わし、２≦ｎ≦６であることが好ましく、２≦ｎ≦４であることが特に好ましい。
Ｂは任意のビニルモノマーから導かれる繰返し単位を単位を表わし、単一組成であっても複数の組成によって構成されていても良い。例としては、前記一般式ＦＰ−ＡにおけるＡの例として説明したものが当てはまる。
ｘ、ｙ、ｚ１およびｚ２はそれぞれの繰返し単位のｍｏｌ％を表わし、ｘ及びｙは、それぞれ３０≦ｘ≦６０、５≦ｙ≦７０を満たすのが好ましく、更に好ましくは、３５≦ｘ≦５５、３０≦ｙ≦６０の場合であり、特に好ましくは４０≦ｘ≦５５、４０≦ｙ≦５５の場合である。ｚ１及びｚ２については、０≦ｚ１≦６５、０≦ｚ２≦６５を満たすのが好ましく、更に好ましくは０≦ｚ１≦３０、０≦ｚ２≦１０であることが好ましく、０≦ｚ１≦１０、０≦ｚ２≦５であることが特に好ましい。ただし、ｘ＋ｙ＋ｚ１＋ｚ２＝１００である。
一般式ＦＰ−Ａ又はＦＰ−Ｂで表わされる共重合体は、例えば、ヘキサフルオロプロピレン成分とヒドロキシアルキルビニルエーテル成分とを含んでなる共重合体に前記のいずれかの手法により（メタ）アクリロイル基を導入することにより合成できる。この際用いられる再沈殿溶媒としては、イソプロパノール、ヘキサン、メタノール等が好ましい。
一般式ＦＰ−Ａ又はＦＰ−Ｂで表わされる共重合体の好ましい具体例としては、特開２００４−４５４６２号公報の段落［００３５］〜［００４７］に記載されたものを挙げることができ、該公報に記載の方法により合成することができる。
【０１４８】
［オルガノシラン化合物］
本発明の表面層を除いたいずれかの層（光拡散層や低屈折率層等）には、前記一般式［１］で表されるポリシロキサンセグメントを含んでなる部位を側鎖に有するポリマーとともに、オルガノシラン化合物、いわゆるゾル成分（以降このように称する場合もある）を含有することができる。ゾル成分を含有することにより、層の耐擦傷性を向上させることが可能となる。特に低屈折率層とその隣接層に反射防止能と耐擦傷性向上を両立させることが可能となる。このゾル成分は、塗布液を塗布後、乾燥、加熱工程で縮合して硬化物を形成し上記層のバインダーの一部となる。また、該硬化物が重合性不飽和結合を有する場合、活性光線の照射により３次元構造を有するバインダーが形成される。
オルガノシラン化合物はポリシロキサン系ポリマー含有層に含まれる場合は、該ポリマーに対して１００質量％〜２０００質量％、好ましくは２００質量％〜１６００質量％の割合で含有される。
また、ポリシロキサン系ポリマー非含有層に含まれる場合は、バインダー成分に対して、１質量％〜８０質量％、好ましくは３質量％〜６０質量％含有することが好ましい。
【０１４９】
オルガノシラン化合物は、下記一般式Ａで表されるものが好ましい。
一般式Ａ
(Ｒ1)m−Ｓｉ(Ｘ)4-m
上記一般式Ａにおいて、Ｒ1は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。アルキル基としては、炭素数１〜３０のアルキル基か好ましく、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは１〜６のものである。アルキル基の具体例として、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ヘキシル、デシル、ヘキサデシル等が挙げられる。アリール基としてはフェニル、ナフチル等が挙げられ、好ましくはフェニル基である。
Ｘは、水酸基または加水分解可能な基を表し、例えばアルコキシ基（炭素数１〜５のアルコキシ基が好ましい。例えばメトキシ基、エトキシ基等が挙げられる）、ハロゲン原子（例えばＣｌ、Ｂｒ、Ｉ等）、及びＲ2ＣＯＯ（Ｒ2は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。例えばＣＨ3ＣＯＯ、Ｃ2Ｈ5ＣＯＯ等が挙げられる）で表される基が挙げられ、好ましくはアルコキシ基であり、特に好ましくはメトキシ基またはエトキシ基である。ｍは１〜３の整数を表し、好ましくは１〜２である。
【０１５０】
Ｘが複数存在するとき、複数のＸはそれぞれ同じであっても異なっていても良い。
Ｒ1に含まれる置換基としては特に制限はないが、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等）、水酸基、メルカプト基、カルボキシル基、エポキシ基、アルキル基（メチル、エチル、ｉ−プロピル、プロピル、ｔ−ブチル等）、アリール基（フェニル、ナフチル等）、芳香族ヘテロ環基（フリル、ピラゾリル、ピリジル等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ヘキシルオキシ等）、アリールオキシ（フェノキシ等）、アルキルチオ基（メチルチオ、エチルチオ等）、アリールチオ基（フェニルチオ等）、アルケニル基（ビニル、１−プロペニル等）、アシルオキシ基（アセトキシ、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル、エトキシカルボニル等）、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニル等）、カルバモイル基（カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルカルバモイル等）、アシルアミノ基（アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、アクリルアミノ、メタクリルアミノ等）等が挙げられ、これら置換基は更に置換されていても良い。
Ｒ1が複数ある場合は、少なくとも一つが置換アルキル基もしくは置換アリール基であることが好ましい。
【０１５１】
前記一般式Ａで表されるオルガノシラン化合物の中でも、下記一般式Ｂで表されるビニル重合性の置換基を有するオルガノシラン化合物が好ましい。
【０１５２】
【化４３】
0004759401.tif 000044
【０１５３】
上記一般式Ｂにおいて、Ｒ2は水素原子、メチル基、メトキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、フッ素原子、または塩素原子を表す。アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。水素原子、メチル基、メトキシ基、メトキシカルボニル基、シアノ基、フッ素原子、および塩素原子が好ましく、水素原子、メチル基、メトキシカルボニル基、フッ素原子、および塩素原子が更に好ましく、水素原子およびメチル基が特に好ましい。
Ｙは単結合もしくは＊−ＣＯＯ−**、＊−ＣＯＮＨ−**、＊−ＣＯＮＲ−**（Ｒ：炭素数１〜３のアルキル基）、または＊−Ｏ−**を表し、単結合、＊−ＣＯＯ−**および＊−ＣＯＮＨ−**が好ましく、単結合および＊−ＣＯＯ−**が更に好ましく、＊−ＣＯＯ−**が特に好ましい。＊は＝Ｃ(Ｒ2)−に結合する位置を、**はＬに結合する位置を表す。
【０１５４】
Ｌは２価の連結鎖を表す。具体的には、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアリーレン基、内部に連結基（例えば、エーテル、エステル、アミドなど）を有する置換もしくは無置換のアルキレン基、内部に連結基を有する置換もしくは無置換のアリーレン基が挙げられ、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアリーレン基、内部に連結基を有するアルキレン基が好ましく、無置換のアルキレン基、無置換のアリーレン基、内部にエーテルあるいはエステル連結基を有するアルキレン基が更に好ましく、無置換のアルキレン基、内部にエーテルあるいはエステル連結基を有するアルキレン基が特に好ましい。置換基は、ハロゲン、水酸基、メルカプト基、カルボキシル基、エポキシ基、アルキル基、アリール基等が挙げられ、これら置換基は更に置換されていても良い。
【０１５５】
Ｘは一般式Ａと同義であり、ハロゲン原子、水酸基、無置換のアルコキシ基が好ましく、塩素原子、水酸基、無置換の炭素数１〜６のアルコキシ基が更に好ましく、水酸基、炭素数１〜３のアルコキシ基が更に好ましく、メトキシ基が特に好ましい。
Ｒ1は一般式Ａと同義であり、置換もしくは無置換のアルキル基、無置換のアリール基が好ましく、無置換のアルキル基、無置換のアリール基が更に好ましい。
ｎは０または１を表す。ｎとして好ましくは０である。Ｘが複数存在するとき、複数のＸはそれぞれ同じであっても異なっていても良い。
【０１５６】
以下に一般式Ａ，Ｂで表されるオルガノシラン化合物の具体例を示すが、これによって限定されるものではない。
【０１５７】
【化４４】
0004759401.tif 000045
【０１５８】
【化４５】
0004759401.tif 000046
【０１５９】
【化４６】
0004759401.tif 000047
【０１６０】
これらのうち、（Ｍ−１）、（Ｍ−２）、（Ｍ−２５）と、（Ｍ−１９）、（Ｍ−２７）、（Ｍ−２８）からそれぞれ選ばれるオルガノシランの組み合わせが特に好ましい。
【０１６１】
上記オルガノシラン化合物の加水分解物および部分縮合物の含有量は、比較的薄膜である低屈折率層の場合は少なく、厚膜である機能層の場合は多いことが好ましい。含有量は効果の発現、屈折率、膜の形状・面状等を考慮すると、含有層（添加層）の全固形分の０．１〜５０質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましく、１〜１５質量％が最も好ましい。
【０１６２】
（多官能電離放射線硬化性モノマー）
低屈折率層を形成するための塗布組成物（塗布液）には、多官能の電離放射線硬化性モノマーを含有することもできる。該モノマーは塗布組成物を塗布、乾燥後に電離放射線を照射することで化学結合を起こして塗膜を形成する。電離放射線硬化性モノマーは、電離放射線によって重合、付加重合、縮重合等の化学反応によって硬化するモノマーであり、例えば、アクリル基、ビニル基、エポキシ基等を有するモノマー類が入手がたやすく好ましい。
これらモノマー類には熱硬化性基が含まれることも好ましく、例えば、水酸基、アルコキシ基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基等を含むことも好ましい。
多電離放射線硬化性モノマーの官能基は、２官能以上が好ましく、３官能以上が特に好ましい。これら電離放射線硬化性モノマーの具体例としては、以下に挙げるような、後記の防眩性ハードコート層の項で述べられているモノマー類が挙げられる。
【０１６３】
（空隙を有する無機微粒子）
低屈折率層は、屈折率を低下するために粒子内部に空隙を有する無機微粒子を含むことが好ましい。空隙は、多孔質または中空であることが好ましく、また無機微粒子が鎖状に連なって空隙を形成する構造を有する微粒子であってもよく、中でも中空構造を有するものが特に好ましい。
中空無機微粒子は中空構造のシリカであることが好ましい。中空のシリカ微粒子は屈折率が１．１７〜１．４０が好ましく、更に好ましくは１．１７〜１．３５、最も好ましくは１．１７〜１．３０である。ここでの屈折率は粒子全体として屈折率を表し、中空シリカ粒子を形成している外殻のシリカのみの屈折率を表すものではない。この時、粒子内の空腔の半径をａ、粒子外殻の半径をｂとすると、下記数式（II）から算出される空隙率ｘは、好ましくは１０〜６０％、さらに好ましくは２０〜６０％、最も好ましくは３０〜６０％である。
（数式II）：ｘ＝（４πａ3／３）／（４πｂ3／３）×１００
【０１６４】
（フッ素および／またはシリコーン系化合物）
低屈折率層は、フッ素および／またはシリコーン系化合物を含有することが好ましい。これらによって表面自由エネルギーを低下させて防汚性、スベリ性、耐水性等を向上させることができる。
これらの化合物としては、公知のシリコーン化合物あるいはフッ素系化合物を用いることができる。これらを添加する場合には低屈折率層全固形分の０．０１〜２０質量％の範囲で添加されることが好ましく、より好ましくは０．０５〜１０質量％の範囲で添加される場合であり、特に好ましくは０．１〜５質量％の場合である。
【０１６５】
シリコーン系化合物の好ましい例としてはジメチルシリルオキシ単位を繰り返し単位として複数個含む化合物鎖の末端および／または側鎖に置換基を有するものが挙げられる。ジメチルシリルオキシを繰り返し単位として含む化合物鎖中にはジメチルシリルオキシ以外の構造単位を含んでもよい。置換基は同一であっても異なっていても良く、複数個あることが好ましい。好ましい置換基の例としてはアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリール基、シンナモイル基、エポキシ基、オキセタニル基、水酸基、フルオロアルキル基、ポリオキシアルキレン基、カルボキシル基、アミノ基などを含む基が挙げられる。分子量に特に制限はないが、１０万以下であることが好ましく、５万以下であることがより好ましく、３０００〜３００００であることが特に好ましく、１００００〜２００００であることが最も好ましい。シリコーン系化合物のシリコーン原子含有量には特に制限はないが１８．０質量％以上であることが好ましく、２５．０〜３７．８質量％であることが特に好ましく、３０．０〜３７．０質量％であることが最も好ましい。好ましいシリコーン系化合物の例としては信越化学（株）製、Ｘ−２２−１７４ＤＸ、Ｘ−２２−２４２６、Ｘ−２２−１６４Ｂ、Ｘ２２−１６４Ｃ、Ｘ−２２−１７０ＤＸ、Ｘ−２２−１７６Ｄ、Ｘ−２２−１８２１、ＦＬ１００（以上商品名）や、チッソ（株）製、ＦＭ−０７２５、ＦＭ−７７２５、ＦＭ−４４２１、ＦＭ−５５２１、ＦＭ６６２１、ＦＭ−１１２１や、Ｇｅｌｅｓｔ製ＤＭＳ−Ｕ２２、ＲＭＳ−０３３、ＲＭＳ−０８３、ＵＭＳ−１８２、ＤＭＳ−Ｈ２１、ＤＭＳ−Ｈ３１、ＨＭＳ−３０１、ＦＭＳ１２１、ＦＭＳ１２３、ＦＭＳ１３１、ＦＭＳ１４１、ＦＭＳ２２１（以上商品名）、ＧＥ東芝シリコーン（株）製ＴＳＦ４４６０、などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０１６６】
フッ素系化合物としては、フルオロアルキル基を有する化合物が好ましい。該フルオロアルキル基は炭素数１〜２０であることが好ましく、より好ましくは１〜１０であり、直鎖（例えば−ＣＦ2ＣＦ3，−ＣＨ2(ＣＦ2)4Ｈ，−ＣＨ2(ＣＦ2)8ＣＦ3，−ＣＨ2ＣＨ2(ＣＦ2)4Ｈ等）であっても、分岐構造（例えばＣＨ(ＣＦ3)2，ＣＨ2ＣＦ(ＣＦ3)2，ＣＨ(ＣＨ3)ＣＦ2ＣＦ3，ＣＨ(ＣＨ3)(ＣＦ2)5ＣＦ2Ｈ等）であっても、脂環式構造（好ましくは５員環または６員環、例えばパーフルオロシクロへキシル基、パーフルオロシクロペンチル基またはこれらで置換されたアルキル基等）であっても良く、エーテル結合を有していても良い（例えばＣＨ2ＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3，ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ4Ｆ8Ｈ，ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ8Ｆ17，ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2Ｈ等）。該フルオロアルキル基は同一分子中に複数含まれていてもよい。
フッ素系化合物は、さらに低屈折率層皮膜との結合形成あるいは相溶性に寄与する置換基を有していることが好ましい。該置換基は同一であっても異なっていても良く、複数個あることが好ましい。好ましい置換基の例としてはアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリール基、シンナモイル基、エポキシ基、オキセタニル基、水酸基、ポリオキシアルキレン基、カルボキシル基、アミノ基などが挙げられる。フッ素系化合物はフッ素原子を含まない化合物とのポリマーであってもオリゴマーであってもよく、分子量に特に制限はない。フッ素系化合物のフッ素原子含有量には特に制限は無いが２０質量％以上であることが好ましく、３０〜７０質量％であることが特に好ましく、４０〜７０質量％であることが最も好ましい。好ましいフッ素系化合物の例としてはダイキン化学工業（株）製、Ｒ−２０２０、Ｍ−２０２０、Ｒ−３８３３、Ｍ−３８３３（以上商品名）、大日本インキ化学工業（株）製、メガファックＦ−１７１、Ｆ−１７２、Ｆ−１７９Ａ、ディフェンサＭＣＦ−３００（以上商品名)、日本油脂製モディパーＦシリーズなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１６７】
フッ素および／またはケイ素含有化合物はその分子中にバインダーとの反応性を有する基を少なくとも一つ含有することが好ましい。好ましい反応性基の例としては熱硬化性の活性の水素原子、水酸基、メラミン、活性エネルギー線硬化性の（メタ）アクリロイル基、エポキシ基が挙げられ、メラミンまたは（メタ）アクリロイル基であることが特に好ましい。
【０１６８】
本発明において、無機フィラーの凝集、沈降を抑制する目的で、各層を形成するための塗布液に分散安定化剤を併用することも好ましい。分散安定化剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、セルロース誘導体、ポリアミド、リン酸エステル、ポリエーテル、界面活性剤および、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等を使用することができる。特に前述のシランカップリング剤が硬化後の皮膜が強いため好ましい。
【０１６９】
本発明の低屈折率層形成組成物は液の形態をとり、前述のオルガノシラン化合物、その加水分解物および／またはその部分縮合物、含フッ素ポリマーを含有し、任意に、無機微粒子、フッ素および／またはシリコーン系化合物、他のバインダー、ラジカル重合開始剤等各種添加剤を適当な溶剤に溶解して作製される。
この際、固形分の濃度は、用途に応じて適宜選択されるが一般的には０．０１〜６０質量％程度であり、好ましくは０．５〜５０質量％、特に好ましくは１〜２０質量％程度である。
低屈折率層の硬化後の層厚みは、１０〜５００ｎｍが好ましく、２０〜３００ｎｍがより好ましく、３０〜２００ｎｍがさらに好ましい。
【０１７０】
また低屈折率層の皮膜硬度の観点からは硬化剤等の添加剤を添加することは必ずしも有利ではないが、高屈折率層との界面密着性等の観点から、ポリイソシアネート化合物、アミノプラスト、多塩基酸またはその無水物等の硬化剤を少量添加することもできる。これらを添加する場合には低屈折率層皮膜の全固形分に対して０〜３０質量％の範囲であることが好ましく、０〜２０質量％の範囲であることがより好ましく、０〜１０質量％の範囲であることが特に好ましい。
【０１７１】
低屈折率層は、防塵性、帯電防止等の特性を付与する目的で、公知のカチオン系界面活性剤あるいはポリオキシアルキレン系化合物のような防塵剤、帯電防止剤等を適宜添加することもできる。これら防塵剤、帯電防止剤は前述したシリコーン系化合物やフッ素系化合物にその構造単位が機能の一部として含まれていてもよい。これらを添加剤として添加する場合には低屈折率層全固形分の０．０１〜２０質量％の範囲で添加されることが好ましく、より好ましくは０．０５〜１０質量％の範囲で添加される場合であり、特に好ましくは０．１〜５質量％の場合である。好ましい化合物の例としては大日本インキ化学工業（株）製、メガファックＦ−１５０(商品名)、東レダウコーニング（株）製、ＳＨ−３７４８(商品名)などが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【０１７２】
次に本発明の光学フィルムにおけるその他の機能層について説明する。
〔帯電防止層〕
帯電防止層を形成する方法は、例えば、導電性微粒子と反応性硬化樹脂を含む導電性塗工液を塗工する方法、或いは透明膜を形成する金属や金属酸化物等を蒸着やスパッタリングして導電性薄膜を形成する方法等の従来公知の方法を挙げることができる。帯電防止層は、基材フィルムに直接又は基材フィルムとの接着を強固にするプライマー層を介して形成することができる。また、帯電防止層を反射防止膜の一部として使用することもできる。この場合、最表層から近い層で使用する場合には、膜の厚さが薄くても十分に帯電防止性を得ることができる。
【０１７３】
帯電防止層の厚さは、０．０１〜１０μｍが好ましく、０．０３〜７μｍであることがより好ましく、０．０５〜５μｍであることがさらに好ましい。本発明の帯電防止層の、２５℃５５％ＲＨにおける表面抵抗値（ｌｏｇ ＳＲ）は１２Ω／ｓｑ以下であることが好ましく、１０Ω／ｓｑ以下であることがより好ましい。また、表面抵抗値は、塗膜の透明性と両立するために５Ω／ｓｑ以上であることが好ましい。すなわち、本発明の帯電防止層の２５℃５５％ＲＨにおける表面抵抗値は５〜１２Ω／ｓｑであることが好ましく、５〜１０Ω／ｓｑであることがより好ましい。
帯電防止層の表面抵抗は、四探針法により測定することができる。
帯電防止層の表面抵抗を上記範囲とすることで、透明でかつ、防塵性の良い反射防止フィルムが得られる。
【０１７４】
また帯電防止層は環境の温湿度で表面抵抗値に変化の少ない電子伝導型であることが好ましい。
帯電防止層は、実質的に透明であることが好ましい。具体的には、帯電防止層のヘイズが、１０％以下であることが好ましく、５％以下であることがより好ましく、３％以下であることがさらに好ましく、１％以下であることが最も好ましい。さらに、波長５５０ｎｍの光の透過率が、５０％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましく、６５％以上であることがさらに好ましく、７０％以上であることが最も好ましい。
本発明の帯電防止層は、強度が優れており、具体的な帯電防止層の強度は、１ｋｇ荷重の鉛筆硬度（ＪＩＳ−Ｋ−５４００の規定）で、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがより好ましく、３Ｈ以上であることがさらに好ましく、４Ｈ以上であることが最も好ましい。
【０１７５】
帯電防止層が含有する導電性無機微粒子は、金属の酸化物または窒化物から形成することが好ましい。金属の酸化物または窒化物の例には、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛および窒化チタンが含まれる。中でも、酸化錫および酸化インジウムが特に好ましい。導電性無機微粒子は、これらの金属の酸化物または窒化物を主成分とし、さらに他の元素を含むことができる。主成分とは、粒子を構成する成分の中で最も含有量（質量％）が多い成分を意味する。他の元素の例には、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ａｓ、Ｃｒ、Ｈｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｂ、Ｎｂ、Ｉｎ、Ｖおよびハロゲン原子が含まれる。酸化錫および酸化インジウムの導電性を高めるために、Ｓｂ、Ｐ、Ｂ、Ｎｂ、Ｉｎ、Ｖおよびハロゲン原子を添加することが好ましい。Ｓｂを含有する酸化錫（ＡＴＯ）およびＳｎを含有する酸化インジウム（ＩＴＯ）が特に好ましい。ＡＴＯ中のＳｂの割合は、３〜２０質量％であることが好ましい。ＩＴＯ中のＳｎの割合は、５〜２０質量％であることが好ましい。
【０１７６】
帯電防止層は、架橋しているポリマーをバインダーとして用いることができる。該架橋性ポリマーはアニオン性基を有していることが好ましい。アニオン性基を有する架橋性ポリマーは、アニオン性基を有するポリマーの主鎖が架橋構造を有する。アニオン性基は、導電性無機微粒子の分散状態を維持する機能を有する。架橋構造は、ポリマーに皮膜形成能を付与して、帯電防止層を強化する機能を有する。
アニオン性基を有する架橋性ポリマーは、主鎖としてポリオレフィン（飽和炭化水素）、ポリエーテル、ポリウレア、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミン、ポリアミド等を有するもの、およびメラミン樹脂が好ましい。中でもポリオレフィン主鎖、ポリエーテル主鎖およびポリウレア主鎖が好ましく、ポリオレフィン主鎖およびポリエーテル主鎖がさらに好ましく、ポリオレフィン主鎖が最も好ましい。
【０１７７】
〔ハードコート層〕
ハードコート層は、光学フィルムに物理強度を付与するために防眩性ではない、いわゆる平滑なハードコート層も好ましく用いられ、透明支持体の表面に設ける。特に、透明支持体と前記機能層（帯電防止層、光拡散層）の間に設けることが好ましい。
ハードコート層は、電離放射線硬化性化合物の架橋反応、又は、重合反応により形成されることが好ましい。例えば、電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーを含む塗布組成物を透明支持体上に塗布し、多官能モノマーや多官能オリゴマーを架橋反応、又は、重合反応させることにより形成することができる。
電離放射線硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーの官能基としては、光、電子線、放射線重合性のものが好ましく、中でも光重合性官能基が好ましい。
光重合性官能基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の不飽和の重合性官能基等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。
【０１７８】
光重合性官能基を有する光重合性多官能モノマーの具体例としては、防眩性ハードコート層で例示したものが挙げられ、光重合開始剤、光増感剤を用いて重合することが好ましい。光重合反応は、ハードコート層の塗布および乾燥後、紫外線照射により行うことが好ましい。
ハードコート層には金属酸化物による無機微粒子を含有することも好ましい。
【０１７９】
ハードコート層の強度は、ＪＩＳ  Ｋ５４００に従う鉛筆硬度試験で、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがさらに好ましく、３Ｈ以上であることが最も好ましい。
また、ＪＩＳ  Ｋ５４００に従うテーバー試験で、試験前後の試験片の摩耗量が少ないほど好ましい。
【０１８０】
《透明支持体》
本発明の光学フィルムの透明支持体としては、プラスチックフィルムを用いることが好ましい。プラスチックフィルムを形成するポリマーとしては、セルロースアシレート（例、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、代表的には富士写真フイルム社製ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ，ＴＤ８０ＵＦなど）、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、ポリスチレン、ポリオレフィン、ノルボルネン系樹脂（アートン：商品名、ＪＳＲ社製）、非晶質ポリオレフィン（ゼオネックス：商品名、日本ゼオン社製）、などが挙げられる。このうちトリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、が好ましく、特にトリアセチルセルロースが好ましい。
トリアセチルセルロースは、単層または複数の層からなる。単層のトリアセチルセルロースは、特開平７−１１０５５号公報等で開示されているドラム流延、あるいはバンド流延等により作成され、後者の複数の層からなるトリアセチルセルロースは、特開昭６１−９４７２５号公報、特公昭６２−４３８４６号公報等で開示されている、いわゆる共流延法により作成される。すなわち、原料フレークをハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン等、アルコール類（メタノール、エタノール、ブタノール等）、エステル類（蟻酸メチル、酢酸メチル等）、エーテル類（ジオキサン、ジオキソラン、ジエチルエーテル等）等の溶剤にて溶解し、これに必要に応じて可塑剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、滑り剤、剥離促進剤等の各種の添加剤を加えた溶液（ドープと称する）を、水平式のエンドレスの金属ベルトまたは回転するドラムからなる支持体の上に、ドープ供給手段（ダイと称する）により流延する際、単層ならば単一のドープを単層流延し、複数の層ならば高濃度のセルロースエステルドープの両側に低濃度ドープを共流延し、支持体上である程度乾燥して剛性が付与されたフィルムを支持体から剥離し、次いで各種の搬送手段により乾燥部を通過させて溶剤を除去することからなる方法である。
トリアセチルセルロースの屈折率は、１．４６〜１．４９が好ましく、１．４７〜１．４８がさらに好ましい。
【０１８１】
上記のような、トリアセチルセルロースを溶解するための溶剤としては、ジクロロメタンが代表的である。しかし地球環境や作業環境の観点から、溶剤はジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素を実質的に含まないことが好ましい。「実質的に含まない」とは、有機溶剤中のハロゲン化炭化水素の割合が５質量％未満（好ましくは２質量％未満）であることを意味する。
ジクロロメタン等を実質的に含まない溶剤を用いてトリアセチルセルロースのドープを調製する場合には、後述するような特殊な溶解法が必須となる。
【０１８２】
本発明の光学フィルムを液晶表示装置に用いる場合、片面に粘着層を設ける等してディスプレイの最表面に配置する。また、本発明の反射防止フィルムと偏光板を組み合わせてもよい。該透明支持体がトリアセチルセルロースの場合は偏光板の偏光層を保護する保護フィルムとしてトリアセチルセルロースが用いられるため、本発明の反射防止フィルムをそのまま保護フィルムに用いることがコストの上では好ましい。
【０１８３】
本発明の光学フィルムは、片面に粘着層を設ける等してディスプレイの最表面に配置したり、そのまま偏光板用保護フィルムとして使用される場合には、十分に接着させるためには透明支持体上に最外層を形成した後、鹸化処理を実施することが好ましい。鹸化処理は、公知の手法、例えば、アルカリ液の中に該フィルムを適切な時間浸漬して実施される。アルカリ液に浸漬した後は、該フィルムの中にアルカリ成分が残留しないように、水で十分に水洗したり、希薄な酸に浸漬してアルカリ成分を中和することが好ましい。
鹸化処理することにより、最外層を有する側とは反対側の透明支持体の表面が親水化される。
親水化された表面は、ポリビニルアルコールを主成分とする偏光膜との接着性を改良するのに特に有効である。また、親水化された表面は、空気中の塵埃が付着しにくくなるため、偏光膜と接着させる際に偏光膜と反射防止フィルムの間に塵埃が入りにくく、塵埃による点欠陥を防止するのに有効である。
鹸化処理は、最外層を有する側とは反対側の透明支持体の表面の水に対する接触角が４０゜以下になるように実施することが好ましい。更に好ましくは３０゜以下、特に好ましくは２０゜以下である。
【０１８４】
アルカリ鹸化処理の具体的手段としては、以下の（１）及び（２）の２つの手段から選択することができる。汎用のトリアセチルセルロースフィルムと同一の工程で処理できる点で（１）が優れているが、反射防止膜面まで鹸化処理されるため、表面がアルカリ加水分解されて膜が劣化する点、鹸化処理液が残ると汚れになる点が問題になり得る。その場合には、特別な工程となるが、（２）が優れる。
（１）透明支持体上に各塗設層を形成後に、アルカリ液中に少なくとも１回浸漬することで、該フィルムの裏面を鹸化処理する。
（２）透明支持体上に塗設層を形成する前または後に、アルカリ液を該光学フィルムの塗設面とは反対側の面に塗布し、加熱、水洗および／または中和することで、該フィルムの裏面だけを鹸化処理する。
【０１８５】
［塗布方式］
本発明の光学フィルムは以下の方法で形成することができるが、この方法に制限されない。
まず、各層を形成するための成分を含有した塗布液が調製される。次に、諸機能層を形成するための塗布液をディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やダイコート法により透明支持体上に塗布し、加熱・乾燥するが、マイクログラビアコート法、ワイヤーバーコート法、ダイコート法がより好ましく、ダイコート法が特に好ましい。
その後、光照射あるいは加熱して、機能層を形成するモノマーを重合して硬化する。これにより機能層が形成される。ここで必要であれば、機能層を複数層とすることができる。
次に、同様にして低屈折率層を形成するための塗布液を機能層上に塗布し、光照射あるいは加熱し（紫外線など電離放射線を照射、好ましくは加熱下で電離放射線を照射することにより硬化させ、）低屈折率層が形成される。このようにして本発明の光学フィルムが得られる。
【０１８６】
本発明で用いられるマイクログラビアコート法とは、直径が約１０〜１００ｍｍ、好ましくは約２０〜５０ｍｍで全周にグラビアパターンが刻印されたグラビアロールを支持体の下方に、かつ支持体の搬送方向に対してグラビアロールを逆回転させると共に、該グラビアロールの表面からドクターブレードによって余剰の塗布液を掻き落として、定量の塗布液を前記支持体の上面が自由状態にある位置におけるその支持体の下面に塗布液を転写させて塗工することを特徴とするコート法である。ロール形態の透明支持体を連続的に巻き出し、該巻き出された支持体の一方の側に、少なくともハードコート層乃至含フッ素ポリマーを含む低屈折率層の内の少なくとも一層をマイクログラビアコート法によって塗工することができる。
【０１８７】
［偏光板］
偏光板は、偏光膜を両面から挟む２枚の保護フィルムで主に構成される。本発明の反射防止フィルムは、偏光膜を両面から挟む２枚の保護フィルムのうち少なくとも１枚に用いることが好ましい。本発明の反射防止フィルムが保護フィルムを兼ねることで、偏光板の製造コストを低減できる。また、本発明の反射防止フィルムを最表層に使用することにより、外光の映り込み等が防止され、耐傷性、防汚性等も優れた偏光板とすることができる。
【０１８８】
偏光膜としては公知の偏光膜や、偏光膜の吸収軸が長手方向に平行でも垂直でもない長尺の偏光膜から切り出された偏光膜を用いてもよい。偏光膜の吸収軸が長手方向に平行でも垂直でもない長尺の偏光膜は以下の方法により作成される。
即ち、連続的に供給されるポリマーフィルムの両端を保持手段により保持しつつ張力を付与して延伸した偏光膜で、少なくともフィルム幅方向に１．１〜２０．０倍に延伸し、フィルム両端の保持装置の長手方向進行速度差が３％以内であり、フィルム両端を保持する工程の出口におけるフィルムの進行方向と、フィルムの実質延伸方向のなす角が、２０〜７０゜傾斜するようにフィルム進行方向を、フィルム両端を保持させた状態で屈曲させてなる延伸方法によって製造することができる。特に４５°傾斜させたものが生産性の観点から好ましく用いられる。
【０１８９】
ポリマーフィルムの延伸方法については、特開２００２−８６５５４号公報の段落［００２０］〜［００３０］に詳しい記載がある。
偏光子の２枚の保護フィルムのうち、反射防止フィルム以外のフィルムが、光学異方層を含んでなる光学補償層を有する光学補償フィルムであることも好ましい。光学補償フィルム（位相差フィルム）は、液晶表示画面の視野角特性を改良することができる。
光学補償フィルムとしては、公知のものを用いることができるが、視野角を広げるという点では、特開２００１−１０００４２号公報に記載されているディスコティック構造単位を有する化合物からなる光学補償層を有し、該ディスコティック化合物と支持体とのなす角度が層の深さ方向において変化していることを特徴とする光学補償フィルムが好ましい。
該角度は光学異方性層の支持体面側からの距離の増加とともに増加していることが好ましい。
【０１９０】
偏光子の２枚の保護フィルムのうち、少なくとも１枚の保護フィルムの透明支持体が下記式（Ｉ）および（II）を満たすことが、液晶表示画面の斜め方向からの表示改良効果が高く好ましく、特に本発明の透明支持体が下記式（Ｉ）および（II）を満たすことが特に好ましい。
（Ｉ）：０≦Ｒｅ(630)≦１０、かつ｜Ｒｔｈ(630)｜≦２５
（II）：｜Ｒｅ(400)−Ｒｅ(700)｜≦１０、かつ｜Ｒｔｈ(400)−Ｒｔｈ(700)｜≦３５
【０１９１】
［ディスプレイ装置］
本発明の光学フィルムは、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）のようなディスプレイ装置（画像表示装置）に適用することができる。本発明の反射防止フィルムは透明支持体を有しているので、透明支持体側を画像表示装置の画像表示面に接着して用いられる。
【０１９２】
本発明の光学フィルムは、偏光膜の表面保護フィルムの片側として用いた場合、ツイステットネマチック（ＴＮ）、スーパーツイステットネマチック（ＳＴＮ）、バーティカルアライメント（ＶＡ）、インプレインスイッチング（ＩＰＳ）、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル（ＯＣＢ）等のモードの透過型、反射型、または半透過型の液晶表示装置に好ましく用いることができる。
【０１９３】
ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  ｔｅｃｈ．Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭモード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８〜５９（１９９８）記載）および（４）ＳＵＲＶＡＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤインターナショナル９８で発表）が含まれる。
【０１９４】
ＯＣＢモードの液晶セルは、棒状液晶性分子を液晶セルの上部と下部とで実質的に逆の方向に（対称的に）配向させるベンド配向モードの液晶セルを用いた液晶表示装置であり、米国特許第４５８３８２５号、同５４１０４２２号の各明細書に開示されている。棒状液晶性分子が液晶セルの上部と下部とで対称的に配向しているため、ベンド配向モードの液晶セルは、自己光学補償機能を有する。そのため、この液晶モードは、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ  Ｂｅｎｄ）液晶モードとも呼ばれる。ベンド配向モードの液晶表示装置は、応答速度が速いとの利点がある。
【０１９５】
さらに、ベンド配向モードの液晶セル、光学異方層を含む偏光板を含めた全体として、波長４５０ｎｍ、波長５５０ｎｍおよび波長６３０ｎｍのいずれの測定においても、下記式（１'）を満足する光学特性を有することが、液晶表示画面の斜め方向からの表示改良効果が高く好ましく、特に本発明の光学フィルムを保護フィルムとした偏光板が下記式(１')をみたすことが特に好ましい。
式（１'）：０．０５＜（Δｎ×ｄ）／（Ｒｅ×Ｒｔｈ）＜０．２０
［式（１'）中、Δｎは液晶セル中の棒状液晶性分子の固有複屈折率であり；ｄはｎｍを単位とする液晶セルの液晶層の厚さであり；Ｒｅは光学異方層全体の面内レターデーション値であり；Ｒｔｈは光学異方層全体の厚み方向のレターデーション値である。
【０１９６】
ＥＣＢモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向しており、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。例えば「ＥＬ、ＰＤＰ、ＬＣＤディスプレイ」東レリサーチセンター発行（２００１）などに記載されている。
【０１９７】
特にＴＮモードやＩＰＳモードの液晶表示装置に対しては、特開２００１−１０００４３号公報等に記載されているように、視野角拡大効果を有する光学補償フィルムを偏光膜の裏表２枚の保護フィルムの内の本発明の反射防止フィルムとは反対側の面に用いることにより、１枚の偏光板の厚みで反射防止効果と視野角拡大効果を有する偏光板を得ることができ、特に好ましい。
【実施例】
【０１９８】
本発明を詳細に説明するために、以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特別の断りの無い限り、「部」及び「％」は質量基準である。
ポリシロキサン系ポリマーとして、前記（Ｐ−８）、（Ｐ−１）、（Ｐ−１１）、（Ｐ−２１）を合成した。
【０１９９】
（ポリシロキサン系ポリマー（Ｐ−８）の合成）
【化４７】
0004759401.tif 000048
【０２００】
攪拌機、還流冷却器を備えた反応器に、サイラプレーンＦＭ−０７２１（チッソ（株）製、前記Ｓ−（２）に対応するシリコーンマクロマー）３１．９４ｇ、ブチルメタクリレート７．９９ｇ、ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート１．１ｇ、２−ブタノン３０ｇを加え窒素雰囲気下で６時間７８℃に加熱して反応を完結させた。質量平均分子量は９．０×１０3であった。
【０２０１】
（ポリシロキサン系ポリマー（Ｐ−１）の合成）
【化４８】
0004759401.tif 000049
【０２０２】
攪拌機、還流冷却器を備えた反応器に、サイラプレーンＦＭ−０７２５（チッソ（株）製、前記Ｓ−（１）に対応するシリコーンマクロマー）２３．９６ｇ、ブチルアクリレート１５．９７ｇ、ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート１．１ｇ、２−ブタノン３０ｇを加え窒素雰囲気下で６時間７８℃に加熱して反応を完結させた。質量平均分子量は２．１×１０4であった。
【０２０３】
類似の方法で、ポリシロキサン系ポリマー（Ｐ−１１）、（Ｐ−２１）を合成した。（Ｐ−１１）の質量平均分子量は５.２×１０4で、（Ｐ−２１）の質量平均分子量は４.１×１０4であった。
【０２０４】
（ゾル液ａ−１の調製）
温度計、窒素導入管、滴下ロートを備えた１，０００ｍｌの反応容器に、アクリロキシオキシプロピルトリメトキシシラン１８７ｇ（０．８０ｍｏｌ）、メチルトリメトキシシラン２９．０ｇ（０．２１ｍｏｌ）、メタノール３２０ｇ（１０ｍｏｌ）とＫＦ０．０６ｇ（０．００１ｍｏｌ）を仕込み、攪拌下室温で水１７．０ｇ（０．９４ｍｏｌ）をゆっくり滴下した。滴下終了後室温で３時間攪拌した後、メタノール還溜下２時間加熱攪拌した。この後、低沸分を減圧留去し、更にろ過することによりゾル液ａ−１を１２０ｇ得た。このようにして得た物質をＧＰＣ測定した結果、質量平均分子量は１５００であり、オリゴマー成分以上の成分のうち、分子量が１０００〜２００００の成分は３０％であった。
【０２０５】
また1Ｈ−ＮＭＲの測定結果から、得られた物質の構造は、以下の一般式で表される構造であった。
【０２０６】
平均組成式：    (ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ−Ｃ3Ｈ6)0.8(ＣＨ3)0.2ＳｉＯ0.86(ＯＣＨ3)1.28
更に、29Ｓｉ−ＮＭＲ測定による縮合率αは０．５９であった。この分析結果から、本シランカップリング剤ゾルは直鎖状構造部分が大部分であることが分かった。
また、ガスクロマトグラフィー分析から、原料のアクリロキシプロピルトリメトキシシランは５％以下の残存率であった。
【０２０７】
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
帯電防止層用塗布液Ｔ−１の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
ペルトロンＣ−４４５６−Ｓ７（ＡＴＯ分散ハードコート剤）      １００ｇ
シクロヘキサノン                                                ３０ｇ
メチルエチルケトン                                        １０ｇ
ＫＢＭ−５１０３（シランカップリング剤）                      １．５ｇ
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２０８】
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
帯電防止層用塗布液Ｔ−２の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
ペルトロンＣ−４４５６−Ｓ７                                  １００ｇ
シクロヘキサノン                                                ３０ｇ
ポリシロキサン系ポリマー  Ｐ−８                            ０．４１ｇ
メチルエチルケトン                                        １０ｇ
ＫＢＭ−５１０３                                              １．５ｇ
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２０９】
上記各塗布液を孔径１０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して帯電防止層用塗布液を調製した。
【０２１０】
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
光拡散層用塗布液Ａ−１の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
ＰＥＴ−３０（ペンタエリスリトールトリアクリレートと
ペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物）      ４５．０ｇ
ＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物）        ５．０ｇ
イルガキュア１８４（重合開始剤）                              ２．２ｇ
ＳＸ−３５０Ｈ（３．５μｍ架橋ポリスチレン粒子、
トルエン３０％分散液）      １６．０ｇ
３．５μｍ架橋アクリル−スチレン粒子（トルエン３０％分散液）  ５．１ｇ
ポリシロキサン系ポリマー  Ｐ−８                            ０．３５ｇ
ゾル液ａ−１                                                １０．０ｇ
トルエン                                                    ３８．５ｇ
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２１１】
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
光拡散層用塗布液Ａ−２の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
ＰＥＴ−３０                                                ４５．０ｇ
ＤＰＨＡ                                                      ５．０ｇ
イルガキュア１８４                                            ２．２ｇ
ＳＸ−３５０Ｈ（トルエン３０％分散液）                      １６．０ｇ
３．５μｍ架橋アクリル−スチレン粒子（トルエン３０％分散液）  ５．１ｇ
ポリシロキサン系ポリマー  Ｐ−１                            ０．３５ｇ
ゾル液ａ−１                                                １０．０ｇ
トルエン                                                    ３８．５ｇ
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２１２】
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
光拡散層用塗布液Ａ−３の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
ＰＥＴ−３０                                                ４５．０ｇ
ＤＰＨＡ                                                      ５．０ｇ
イルガキュア１８４                                            ２．２ｇ
５μｍ架橋アクリル粒子（メチルイソブチルケトン３０％）      ２１．１ｇ
ポリシロキサン系ポリマー  Ｐ−１                            ０．３５ｇ
ゾル液ａ−１                                                １０．０ｇ
メチルイソブチルケトン                                      ３８．５ｇ
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２１３】
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
光拡散層用塗布液Ａ−４の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
ＰＥＴ−３０                                                ４５．０ｇ
ＤＰＨＡ                                                      ５．０ｇ
イルガキュア１８４                                            ２．２ｇ
５μｍ架橋アクリル粒子（メチルイソブチルケトン３０％）      ２１．１ｇ
ポリシロキサン系ポリマー  Ｐ−１１                          ０．３５ｇ
ゾル液ａ−１                                                １０．０ｇ
メチルイソブチルケトン                                      ３８．５ｇ
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２１４】
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
光拡散層用塗布液Ａ−５の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
ＰＥＴ−３０                                                ４５．０ｇ
ＤＰＨＡ                                                      ５．０ｇ
イルガキュア１８４                                            ２．２ｇ
５μｍ架橋アクリル粒子（メチルイソブチルケトン３０％）      ２１．１ｇ
ポリシロキサン系ポリマー  Ｐ−８                            ０．３５ｇ
フッ素系レベリング剤  ＦＰ−１２                            ０．２２ｇ
ゾル液ａ−１                                                １０．０ｇ
メチルイソブチルケトン                                      ３８．３ｇ
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２１５】
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
光拡散層用塗布液Ａ−６の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
ＰＥＴ−３０                                                ４５．０ｇ
ＤＰＨＡ                                                      ５．０ｇ
イルガキュア１８４                                            ２．２ｇ
５μｍ架橋アクリルースチレン粒子
（メチルイソブチルケトン３０％）      ２１．１ｇ
ポリシロキサン系ポリマー  Ｐ−２１                          ０．３５ｇ
ゾル液ａ−１                                                １０．０ｇ
メチルイソブチルケトン                                      ３８．５ｇ
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２１６】
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
光拡散層用塗布液Ａ−７の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
ＰＥＴ−３０                                                ４５．０ｇ
ＤＰＨＡ                                                      ５．０ｇ
イルガキュア１８４                                            ２．２ｇ
５μｍ架橋スチレン粒子（メチルイソブチルケトン３０％）      ２１．１ｇ
ポリシロキサン系ポリマー  Ｐ−１                            ０．３５ｇ
ゾル液ａ−１                                                １０．０ｇ
メチルイソブチルケトン                                      ３８．５ｇ
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２１７】
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
光拡散層用塗布液Ａ−８の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
ＰＥＴ−３０                                                ４５．０ｇ
ＤＰＨＡ                                                      ５．０ｇ
イルガキュア１８４                                            ２．２ｇ
８μｍ架橋アクリル粒子（メチルイソブチルケトン３０％）      ２１．１ｇ
ポリシロキサン系ポリマー  Ｐ−１                            ０．３５ｇ
ゾル液ａ−１                                                １０．０ｇ
メチルイソブチルケトン                                      ３８．５ｇ
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２１８】
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
光拡散層用塗布液Ａ−９の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
ＰＥＴ−３０                                                ４５．０ｇ
ＤＰＨＡ                                                      ５．０ｇ
イルガキュア１８４                                            ２．２ｇ
５μｍ架橋アクリル粒子（メチルイソブチルケトン３０％）      ２１．１ｇ
ゾル液ａ−１                                                １０．０ｇ
メチルイソブチルケトン                                      ３８．８ｇ
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２１９】
上記光拡散層用塗布液各々について孔径１０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して塗布液を調製した。
【０２２０】
光拡散層用塗布液Ａ−１０の調製
上記、光拡散層用塗布液Ａ−１のポリシロキサン系グラフトポリマー（Ｐ−８）の代わりに、下記構造のフッ素系ポリマー０．３５g添加した以外は、添加量も含めて上記塗布液Ａ−１と全く同様にして光拡散層用塗布液Ａ−１０を調製した。
【０２２１】
【化４９】
0004759401.tif 000050
【０２２２】
光拡散層用塗布液Ａ−１１の調製
特開平１１−２２８６３１号公報の記載に基づいて該資料の主鎖中にポリシロキサンセグメントを有するフッ素系共重合体Ａ１を調製し、これを上記光拡散層用塗布液Ａ−１のポリシロキサン系グラフトポリマー（Ｐ−８）の代わりに０．３５ｇ添加して光拡散層用塗布液Ａ−１１を調製した。
【０２２３】
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
低屈折率層用塗布液Ｃ−１の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
ＪＴＡ−１１３（ポリシロキサンおよび水酸基を
含有する屈折率１．４４の熱架橋性含フッ素ポリマー）      ６３．７ｇ
ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ（コロイダルシリカ分散物）                    ６．４ｇ
メチルエチルケトン                                          ２７．４ｇ
シクロヘキサノン                                              ２．９ｇ
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
【０２２４】
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
低屈折率層用塗布液Ｃ−２の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
ＪＴＡ−１１３                                              ６３．７ｇ
ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ                                              ６．４ｇ
ポリシロキサン系ポリマー  Ｐ−１                              １．５ｇ
メチルエチルケトン                                          ２５．９ｇ
シクロヘキサノン                                              ２．９ｇ
――――――――――――――――――――――――――――――――――――
上記各々の液を、孔径１μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して、低屈折率層塗布液を調製した。この塗布液により形成される層の屈折率は、１．４５であった。
【０２２５】
それぞれ使用した化合物を以下に示す。
・ペルトロンＣ−４４５６−Ｓ７：ＡＴＯ分散ハードコート剤［固形分濃度４５％、日本ペルノックス製］
・ＫＢＭ−５１０３：シランカップリング剤（アクリロキシプロピルトリメトキシシラン）［信越化学工業（株）製］
・ＰＥＴ−３０：ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物［日本化薬（株）製］
・ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物［日本化薬（株）製］
・ＳＸ−３５０Ｈ：平均粒径３．５μｍ架橋ポリスチレン粒子［屈折率１．６０、綜研化学（株）製。３０％トルエン分。ポリトロン分散機にて１００００ｒｐｍで２０分分散後使用］
・３．５μｍ架橋アクリル−スチレン粒子：平均粒径３．５μｍ［屈折率１．５５、綜研化学（株）製。３０％トルエン分散液。上記と同じ分散条件にて分散］
・５μｍ架橋スチレン粒子：平均粒径５μｍ架橋ポリスチレン粒子［ＳＸ−５００Ｈ、屈折率１．６０、綜研化学（株）製。３０％メチルイソブチルケトン分散液。上記と同じ分散条件にて分散］
・５μ架橋アクリル粒子：平均粒径５μｍ［ＭＸ−５００、屈折率１．５０、綜研化学（株）製。３０％メチルイソブチルケトン分散液。上記と同じ分散条件にて分散］
・５μｍ架橋アクリル−スチレン粒子：平均粒径５μｍ［屈折率１．５５、内製合成品。３０％メチルイソブチルケトン分散液。上記と同じ分散条件にて分散］
・８μ架橋アクリル粒子：平均粒径８μｍ［ＭＢＸ−８、屈折率１．５０、積水化成品工業（株）製。３０％メチルイソブチルケトン分散液。上記と同じ分散条件にて分散］
・イルガキュア１８４：重合開始剤［チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製］
・ＪＴＡ−１１３：ポリシロキサンおよび水酸基を含有する屈折率１．４４の熱架橋性含フッ素ポリマー（固形分濃度６％、ＪＳＲ（株）製）
・ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ：コロイダルシリカ分散物［ＭＥＫ−ＳＴの粒子サイズ違い、平均粒径４５ｎｍ、固形分濃度３０％、日産化学（株）製］
【０２２６】
［実施例１］
〔光学フィルム試料１０１〜１２０の作製と評価〕
（１）帯電防止層の塗設
８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士写真フイルム（株）製）をロール形態で巻き出して、帯電防止層用塗布液を塗布し、６０℃で１５０秒乾燥の後、さらに窒素パージ下で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量２５０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して、帯電防止層を形成した。
【０２２７】
（２）光拡散層の塗設
上記の帯電防止層を塗設したものは帯電防止層上に、しなかったものは８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士写真フイルム（株）製）をロール形態で巻き出して直接、各々光拡散層用塗布液を前記のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布し、６０℃で１５０秒乾燥の後、さらに窒素パージ下で１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量２５０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、光拡散層を形成し、巻き取った。
【０２２８】
（３）低屈折率層の塗設
上記の光拡散層を塗設したフィルムを再び巻き出して、低屈折率層用塗布液を前記のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ/分の条件で塗布し、１２０℃で７５秒乾燥の後、更に１０分乾燥させてから窒素パージ下で２４０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ2、照射量２４０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、厚さ１００ｎｍの低屈折率層を形成し、巻き取った。
【０２２９】
（光学フィルム試料１０１〜１２０の作製）
上記方法により、下記表１に示す各層の塗布液と膜厚の組み合わせで光学フィルム試料１０１〜１２０を作製した。表１の左側に記載の塗設層から順に支持体上に積層塗布されている。なお、光学フィルム試料１０３は「本発明」とあるのを「参考例」と読み替えるものとする。
【０２３０】
【表１】
0004759401.tif 000051
【０２３１】
（光学フィルムの評価）
得られたこれらの光学フィルム試料１０１〜１２０について、以下の項目の評価を行った。結果を表２に示した。
【０２３２】
（１）平均反射率
フィルムの裏面をサンドペーパーで祖面化した後に黒色インクで処理し、裏面反射をなくした状態で、表面側を、分光光度計（日本分光（株）製）を用いて、３８０〜７８０ｎｍの波長領域において、入射角５°における鏡面分光反射率を測定した。結果には４５０〜６５０ｎｍの鏡面反射率の算術平均値を用いた。
【０２３３】
（２）ヘイズ
ＪＩＳ−Ｋ７１３６に準じてフィルムのヘイズ値を測定した。
（３）スチールウール耐傷性
ラビングテスターを用いて、以下の条件でこすりテストをおこなった。
評価環境条件：２５℃、６０％ＲＨ
こすり材：試料と接触するテスターのこすり先端部（１ｃｍ×１ｃｍ）にスチールウール（日本スチールウール（株）製、ゲレードＮｏ．００００）を巻いて、動かないようバンド固定した。
移動距離（片道）：１３ｃｍ、こすり速度：１３ｃｍ／秒、荷重：５００ｇ／ｃｍ2（４．９Ｎ／ｃｍ2）、
先端部接触面積：１ｃｍ×１ｃｍ、こすり回数：１０往復。
こすり終えた試料の裏側に油性黒インキを塗り、反射光で目視観察して、こすり部分の傷を、以下の基準で評価した。
◎：非常に注意深く見ても、全く傷が見えない。
○：非常に注意深く見ると僅かに弱い傷が見える。
△：弱い傷が見える。
×：一目見ただけで分かる傷がある。
【０２３４】
（４）消しゴム擦り耐性
光学フィルム試料をガラス面上に粘着剤で固定し、直径８ｍｍ、厚さ４ｍｍにくりぬいた消しゴム、ＭＯＮＯ（商品名、トンボ製）を擦り試験機のヘッドとして反射防止フィルムの表面に５００ｇ／ｃｍ2（４．９Ｎ／ｃｍ2）の荷重で垂直に上方から押し付けた後、２５℃６０ＲＨ％の
条件下においてストローク長３．５ｃｍ、擦り速度１．８ｃｍ／ｓにて２００往復擦った後、付着した消しゴムを除去後、試料の擦り部を目視で確認し、表面の傷つき度合いを上記テストを３回繰り返し、平均して４段階で評価した。
○  ：ほとんどキズが認められない。
△  ：僅かにキズが認められる。
×  ：はっきりとキズが認められる。
××：キズが擦りあと全面に認められる。
【０２３５】
（５）油性ペン拭き取り性
光学フィルム試料をガラス面上に粘着剤で固定し、２５℃６０ＲＨ％の条件下で黒油性ペン「マッキー極細（商品名：ゼブラ（株）製）」のペン先（細）にて直径５ｍｍの円形を３周書き込み、５秒後に１０枚重ねに折り束ねたベンコット（リンターを原料とした工業用不織布ワイパーの商品名、旭化成（株）製）でベンコットの束がへこむ程度の荷重で２０往復拭き取る操作を行った。インク跡を拭き取りで消せなくなるまで前記の書き込みと拭き取りを前記条件で繰り返し、拭き取りした回数を求めた。上記テストを４回繰り返し、平均して下記４段階で評価した。
○  ：１０回以上拭き取り可能。
△  ：数回〜１０回未満拭き取れる。
×  ：１回だけ拭き取れる。
××：１回も拭き取れない
【０２３６】
（６）動摩擦係数測定
表面滑り性の指標として動摩擦係数にて評価した。動摩擦係数は試料を２５℃、相対湿度６０％で２時間調湿した後、表面性測定機ＨＥＩＤＯＮ−１４（商品名、新東科学（株））により５ｍｍステンレス鋼球、荷重１００ｇ、速度６０ｃｍ／ｍｉｎにて測定した値を用いた。
【０２３７】
（７）指紋付着性評価
表面の耐汚染性の指標として、サンプル表面に指紋を付着させてから、それをクリーニングクロスで拭き取ったときの状態を観察して、以下のように指紋付着性を評価した。
◎：１回で指紋が完全に拭き取れる
○：２ないし３回で指紋が拭き取れる
△：４回以上拭いて指紋が拭き取れる
×：指紋がほとんど拭き取れない
【０２３８】
（８）ゴミ付き性評価
光学フィルム試料の透明支持体側をＣＲＴ表面に張り付け、０．５μｍ以上のホコリおよびティッシュペーパー屑を、１ｆｔ3（立方フィート）当たり１００〜２００万個有する部屋で２４時間使用した。反射防止膜１００ｃｍ2当たり、付着したホコリとティッシュペーパー屑の数を測定し、それぞれの結果の平均値を以下のように評価した。
◎：２０個未満
○：２０〜４９個
△：５０〜１９９個
×：２００個以上
【０２３９】
（９）面状ムラ評価
塗布後試料を黒布の上に塗布層が上になるように置き、白熱灯の点状光源下と蛍光灯の面状光源下各々において、反射光による面状観察を行った。スジ状、段状、面積状のムラの強度、頻度を以下の基準で評価した。
◎  ：ムラがまったく見えない。
○  ：よく探すと弱いムラが見えるがほとんどわからない。
○△：一見して弱いムラが少し見える。
△  ：弱いムラが比較的多く見える
×  ：強いムラが見える。
××：強いムラが、かなりたくさん見える。
【０２４０】
【表２】
0004759401.tif 000052
【０２４１】
表２に示される結果より、以下のことが明らかである。
表面層を除いたいずれかの層にポリシロキサン系ポリマーを用いた本発明の光学フィルムは、反射防止フィルムとしての光学的性能（平均反射率、へイズ）を望ましい範囲に保ちつつ、かつ表面特性（耐擦傷性、油性ペン拭き取り性、スベリ性、指紋やゴミ付着性）もすべて良好であり、しかも面状ムラの改良において優れている（１０１〜１１１，１１５〜１１８）。
一方、光拡散層に、本発明のポリシロキサン系ポリマーでなく、フッ素系ポリマーないし主鎖中にポリシロキサンセグメントを有するポリマーを用いても、面状ムラは本発明ほど改善されないし、光学的性能も劣っている（１１３，１１４）。また、本発明のポリシロキサン系ポリマーを表面層にのみ入れても、塗布面状はあまり改善されない（１１９，１２０）。
本発明の光学フィルムは、表面層を除いたいずれかの層に本発明のポリシロキサン系ポリマーを用いることで、表面層にポリシロキサン系ポリマーを用いないでも、光学フィルムの総合的性能に優れたものとなっている。
また、本発明の光学フィルムのなかでも、光拡散層の膜厚の厚いほうが面状ムラ改良に良好（１１５〜１１８：◎）であり、さらに樹脂粒子の粒径の大きいものが耐擦傷性にやや優れており（Ａ−８を用いた１１１，１１８：◎）、本発明のポリシロキサン系ポリマーとフッ素系レベリング剤を併用したほうが指紋ふき取り性、面状ムラ改良に優れている（Ａ−５を用いた１０８，１１７：◎）。また、ポリシロキサン系ポリマーを帯電防止層と光拡散層の両層に含有するほうが面状ムラ改良、油性ペン拭き取り性に優れている（１０２：◎）。本発明の光学フィルムには反射率も低めにでているものがある（１０１〜１０３：反射率１．６）。
光学フィルムの総合的性能に優れるこれらの構成は本発明によって初めて明らかになった。
【０２４２】
［実施例２］
１．５ｍｏｌ／Ｌ、５５℃のＮａＯＨ水溶液中に２分間浸漬したあと中和、水洗した、８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士写真フイルム（株）製）と、実施例１における本発明試料（鹸化処理済み）の各々のフィルムに、ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させ、延伸して作製した偏光膜の両面を接着、保護して偏光板を作製した。このようにして作製した偏光板を、反射防止膜側が最表面となるように透過型ＴＮ液晶表示装置搭載のノートパソコンの液晶表示装置（偏光選択層を有する偏光分離フィルムである住友３Ｍ（株）製のＤ−ＢＥＦをバックライトと液晶セルとの間に有する）の視認側の偏光板と貼り代えたところ、背景の映りこみが極めて少なく、面状ムラもなく、表示品位の非常に高い表示装置が得られた。
【０２４３】
［実施例３］
ＰＶＡフィルムをヨウ素２．０ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム４．０ｇ／ｌの水溶液に２５℃にて２４０秒浸漬し、さらにホウ酸１０ｇ／ｌの水溶液に２５℃にて６０秒浸漬後、特開２００２−８６５５４号公報に記載の図２の形態のテンター延伸機に導入し、５．３倍に延伸し、テンターを延伸方向に対し図２の如く屈曲させ、以降幅を一定に保った。８０℃雰囲気で乾燥させた後テンターから離脱した。左右のテンタークリップの搬送速度差は、０．０５％未満であり、導入されるフィルムの中心線と次工程に送られるフィルムの中心線のなす角は、４６゜であった。ここで｜Ｌ１−Ｌ２｜は０．７ｍ、Ｗは０．７ｍであり、｜Ｌ１−Ｌ２｜＝Ｗの関係にあった。テンター出口における実質延伸方向Ａｘ−Ｃｘは、次工程へ送られるフィルムの中心線２２に対し４５゜傾斜していた。テンター出口におけるシワ、フィルム変形は観察されなかった。
さらに、ＰＶＡ（（株）クラレ製ＰＶＡ−１１７Ｈ）３％水溶液を接着剤としてケン化処理した富士写真フィルム（株）製フジタック（セルローストリアセテート、レターデーション値３．０ｎｍ）と貼り合わせ、さらに８０℃で乾燥して有効幅６５０ｍｍの偏光板を得た。得られた偏光板の吸収軸方向は、長手方向に対し４５゜傾斜していた。この偏光板の５５０ｎｍにおける透過率は４３．７％、偏光度は９９．９７％であった。さらに３１０×２３３ｍｍサイズに裁断したところ、９１．５％の面積効率で辺に対し４５゜吸収軸が傾斜した偏光板を得た。
次に、実施例１における本発明試料（鹸化処理済み）の各々のフィルムを上記偏光板と貼り合わせて反射防止層付き偏光板を作製した。この偏光板を用いて反射防止層を最表層に配置した液晶表示装置を作製したところ、本発明試料は外光の映り込みがないために優れたコントラストが得られ、反射像が目立たず、また１０３のフィルムを用いたもの以外は画面にムラが見られず、優れた視認性を有していた。
比較試料である試料１１２〜１１４，１１９，１２０のフィルムを貼った偏光板を用いた液晶表示装置は画面に不均一なムラが見られた。
なお、１０３のフィルムを用いた表示装置は画面にムラが見られたが、ポリシロキサン系ポリマーを使用しないフィルム１１２，ポリシロキサン系ポリマーを表面層に使用したフィルム１１９を用いたものと比べた場合、ほとんど目立たない程度であった。
【０２４４】
［実施例４］
実施例１における本発明試料の各々のフィルムを貼りつけた透過型ＴＮ液晶セルの視認側の偏光板の液晶セル側の保護フィルム、およびバックライト側の偏光板の液晶セル側の保護フィルムとして、光学補償フィルム（ワイドビューフィルムエース、富士写真フイルム（株）製）を用いたところ、明室でのコントラストに優れ、且つ上下左右の視野角が非常に広く、極めて視認性に優れ、表示品位の高い液晶表示装置が得られた。
また、本発明試料１０１〜１０５は、出射角０°に対する３０°の散乱光強度が０．０６％であり、この光拡散性により、特に下方向の視野角アップ、左右方向の黄色味が改善され、非常に良好な液晶表示装置であった。
【０２４５】
［実施例５］
アセチル置換度２．９４のセルロースアシレートを用い、下記光学的異方性低下剤Ａ−１９を４９．３％（対セルロースアシレート）、下記波長分散調整剤ＵＶ−１０２を７．６％（対セルロースアシレート）となるようにして、共流延法により厚み８０μｍのセルロースアシレート試料２０１を作製した。得られたフィルムのレターデーションＲｅは−１．０ｎｍ（ＴＤ方向に遅相軸のため負とする）、厚み方向のレターデーションＲｔｈは−２.０ｎｍといずれも十分に小さい値であった。このセルロースアシレートフィルム試料を偏光子の２枚の保護フィルムのうちセル側の保護フィルムの透明支持体に、実施例１における本発明試料の各々のフィルムを偏光子の視認側の保護フィルムとしたところ、特開平１０−４８４２０号公報の実施例１に記載の液晶表示装置、特開平９−２６５７２号公報の実施例１に記載のディスコティック液晶分子を含む光学異方性層、ポリビニルアルコールを塗布した配向膜、特開２０００−１５４２６１号公報の図２〜９に記載のＶＡ型液晶表示装置、特開２０００−１５４２６１号公報の図１０〜１５に記載のＯＣＢ型液晶表示装置での評価をしたところ、いずれの場合においてもコントラスト視野角が良好な性能が得られた。
【０２４６】
光学的異方性低下剤Ａ−１９：
【化５０】
0004759401.tif 000053
【０２４７】
波長分散調整剤ＵＶ−１０２：
【化５１】
0004759401.tif 000054
【０２４８】
［実施例６］
実施例１における本発明試料の各々のフィルムを、有機ＥＬ表示装置の表面のガラス板に粘着剤を介して貼り合わせたところ、ガラス表面での反射が抑えられ、視認性の高い表示装置が得られた。
【０２４９】
［実施例７］
実施例１における本発明試料の各々のフィルムを用いて、片面反射防止フィルム付き偏光板を作製し、偏光板の反射防止膜を有している側の反対面にλ／４板を張り合わせ、反射防止膜側が最表面になるように、有機ＥＬ表示装置の表面のガラス板に貼り付けたところ、表面反射および、表面ガラスの内部からの反射がカットされ、極めて視認性の高い表示が得られた。