(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
モノマー単位として、一般式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２（ただし、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は炭素数２〜１４のアルキル基である）で表される（メタ）アクリル系モノマー５０〜９８重量％、並びに、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレートおよび１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種のヒドロキシル基含有モノマー０．１〜１０重量％を含有するモノマー成分を共重合することにより得られた（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、過酸化物０．０２〜２重量部を含有する粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層であって、前記（メタ）アクリル系ポリマーのカルボニル基の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおけるピーク強度を１００とする場合に、前記（メタ）アクリル系ポリマーの末端メチル基の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおけるピーク強度が９２〜１３０であることを特徴とする粘着剤層。
【請求項２】
前記粘着剤組成物が、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、さらにイソシアネート系架橋剤０．０２〜２重量部含有してなる請求項１に記載の粘着剤層。
【請求項３】
前記粘着剤層のゲル分率が４０〜９０重量％である請求項１または２記載の粘着剤層。
【請求項４】
光学部材用として用いられる請求項１〜３のいずれかに記載の粘着剤層。
【請求項５】
支持体の片面または両面に、モノマー単位として、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２（ただし、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は炭素数２〜１４のアルキル基である）で表される（メタ）アクリル系モノマー５０〜９８重量％、並びに、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレートおよび１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種のヒドロキシル基含有モノマー０．１〜１０重量％を含有するモノマー成分を共重合することにより得られた（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、過酸化物０．０２〜２重量部を含有する粘着剤組成物からなる層を形成する工程と、前記（メタ）アクリル系ポリマーのカルボニル基の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおけるピーク強度を１００とする場合に、前記（メタ）アクリル系ポリマーの側鎖の末端メチル基の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおけるピーク強度が９２〜１３０となるように前記粘着剤組成物からなる層を過酸化物架橋処理する工程とを含む粘着剤層の製造方法。
【請求項６】
前記過酸化物架橋処理が前記過酸化物を５０重量％以上分解する処理である請求項５に記載の粘着剤層の製造方法。
【請求項７】
前記粘着剤層のゲル分率が４０〜９０重量％である請求項５または６記載の粘着剤層の製造方法。
【請求項８】
前記粘着剤層が光学部材用として用いられる請求項５〜７のいずれかに記載の粘着剤層の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれかに記載の粘着剤層を光学部材の片面または両面に形成してなることを特徴とする粘着剤付光学部材。
【請求項１０】
請求項９に記載の粘着剤付光学部材を少なくとも１枚用いた画像表示装置。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤層およびその製造方法に関する。また、本発明は、当該粘着剤層を有する粘着型光学部材、さらには前記粘着型光学部材を用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰなどの画像表示装置に関する。前記光学部材としては、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものなどがあげられる。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置は、携帯電話やパーソナルコンピューターのみならずテレビジョン用途など幅広く用いられ、物量を時々刻々と増加している。これら液晶表示装置などに用いる光学部材、たとえば偏光板や位相差板などは、液晶セルに粘着剤を用いて貼り付けられる。光学部材に用いられる材料は、加熱条件下や加湿条件下では伸縮が大きいため、貼り付け後にはそれに伴う浮きや剥がれが生じやすい。そのため、光学部材用粘着剤には、加熱条件下や加湿条件下においても対応できる耐久性が要求される。
【０００３】
また、光学部材の貼り付け時に、貼り合わせ面に異物やゴミを噛み込んだり、貼り合わせ位置を誤って位置ズレを起こした場合には、光学部材を液晶セルから剥がして再利用する。このような光学部材を液晶セルから剥離する際には、液晶セルのギャップを変化させたり、破断させるような接着状態にならないこと、すなわち、光学部材を容易に剥離できる再剥離性（リワーク性）が必要とされる。
【０００４】
しかしながら、接着状態を上げる手法など、単に耐久性を重視した粘着剤を設計すると、上記再剥離性（リワーク性）に劣るものとなってしまう。
【０００５】
一方、加熱条件下や加湿条件下における偏光板などの寸法変化に起因する応力を均一に緩和できなければ、偏光板に残留応力が残存して色むらや白ヌケなどの不良が発生してしまうといった問題がある。
【０００６】
また、液晶表示装置を廃棄処分する際に、現状では主として埋め立て処分を行っているが、リサイクルの促進の観点より、廃棄時に液晶セルなどと光学部材を分別処理することが求められており、長期間経過後における粘着剤の再剥離性が求められてきている。
【０００７】
これまでに、上述した問題点を改善する試みとして、各種の材料が提案されている。たとえば、高分子量ポリマーに低分子量ポリマーをブレンドして粘着剤の応力緩和性を向上させる手法が開示されている（たとえば、特許文献１〜５参照）。
【０００８】
この手法を用いることにより、耐久性向上、および応力緩和性の効果を発現できるものではある。しかし、いずれの方法においても、耐久性、再剥離性（リワーク性）、および応力緩和性をいまだ十分に各効果を併せて発現できているとは言い難い。なかでも特に、これらの粘着剤組成物を光学部材に用いた際に、光学部材を剥がして液晶セルを再利用する再剥離性（リワーク性）において不十分である。
【０００９】
他方、近年、粘着剤などのポリマーの高次構造やローカルな部分での運動性を解析するために固体ＮＭＲが用いられるようになってきた。しかし、粘着剤関連分野では、粘着剤に用いられる低ガラス転移温度（Ｔｇ）の（メタ）アクリル系ポリマーのＣＰ／ＭＡＳスペクトルを開示している例（非特許文献１参照）が唯一見られるだけであり、このような手法を用いて粘着剤のポリマー構造を設計した例は未だない。
【００１０】
【特許文献１】特開平１０−２７９９０７号公報
【特許文献２】特開２０００−１０９７７１号公報
【特許文献３】特開２００１−８９７３１号公報
【特許文献４】特開２００１−３３５７６７号公報
【特許文献５】特開２００２−１２１５２１号公報
【非特許文献１】Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，２７，１４６８−１４８３，（１９８８）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
そこで本発明は、上述の問題に対処すべく、加熱処理や高湿処理により浮きや剥がれの生じない耐久性（耐熱性、耐湿性、応力緩和性）および再剥離性に優れた粘着剤層およびその製造方法を提供することを目的とする。
【００１２】
また、本発明は、上記粘着剤層を有する粘着剤付光学部材およびそれを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記の目的を達成するため、粘着剤層の構成について鋭意検討した結果、下記の粘着剤層を用いることにより、特に光学部材を液晶セルに貼付け後、光学部材を剥がして液晶セルが再利用される場合でも、大幅な接着力の増大や被着体への汚染が見られず、高温や高湿に保存されても剥がれや浮きが発生しない耐久性に優れた粘着剤層が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明の粘着剤層は、
モノマー単位として、一般式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２（ただし、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は炭素数２〜１４のアルキル基である）で表される（メタ）アクリル系モノマー５０〜９８重量％含有する（メタ）アクリル系ポリマーからなる粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層であって、前記（メタ）アクリル系ポリマーのカルボニル基の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおけるピーク強度を１００とする場合に、前記（メタ）アクリル系ポリマーの末端メチル基の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおけるピーク強度が９２〜１３０であることを特徴とする。
【００１５】
本発明によると、実施例の結果に示すように、特定の（メタ）アクリル系ポリマーの末端メチル基の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおけるピーク強度が特定の範囲である粘着剤層を用いることにより、加熱処理や高湿処理により浮きや剥がれの生じない耐久性（耐熱性、耐湿性、応力緩和性）および再剥離性に優れたものとなる。
【００１６】
上記粘着剤層が、かかる特性を発現する理由の詳細は明らかではないが、以下のように推測している。固体ＮＭＲのＣＰ／ＭＡＳでピークが発現することは、その部分が何らかの集合状態、たとえば、（メタ）アクリル系ポリマー側鎖のブチル基同士がファンデルワールス力により結晶ライクな高次構造をとり、柔らかな凝集力発現部分となったと推定している。この構造を大きく変化させず、より強固にできるように架橋を行うことで、架橋による耐熱性の向上とともに、凝集力成分がポリマー高次構造レベルで分散したドメイン構造になり、光学フィルムの収縮等の応力・圧力に対応することが可能となり、その結果、耐久性が向上するものと推定している。
【００１７】
本発明における（メタ）アクリル系ポリマーは、モノマー単位として、一般式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２（ただし、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は炭素数２〜１４のアルキル基である）で表される（メタ）アクリル系モノマー５０〜９８重量％含有することを特徴とする。かかるポリマーを粘着剤組成物のベースポリマーとして用いることにより、粘着性および耐久性をバランスよく並立する粘着剤層を得ることができる。
【００１８】
なお、本発明における（メタ）アクリル系ポリマーとは、アクリル系ポリマーおよび／またはメタクリル系ポリマーをいう。また（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよび／またはメタクリレートをいう。
【００１９】
上記粘着剤組成物において、上記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、過酸化物０．０２〜２重量部含有してなることが好ましい。過酸化物を特定量添加することにより、上述の末端メチル基の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおけるピーク強度を所定の値に調節しやすくなり、より確実に加熱処理や高湿処理により浮きや剥がれの生じない耐久性（耐熱性、耐湿性、応力緩和性）および再剥離性に優れた粘着剤層となる。
【００２０】
さらに、上記粘着剤組成物においては、上記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、イソシアネート系架橋剤０．０２〜２重量部含有してなることが好ましい。過酸化物と併せてイソシアネート系架橋剤を特定量添加することにより、上述の末端メチル基の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおけるピーク強度を所定の値に調節しやすくなり、より確実に加熱処理や高湿処理により浮きや剥がれの生じない耐久性（耐熱性、耐湿性、応力緩和性）および再剥離性に優れた粘着剤層となる。
【００２１】
なお、本発明におけるイソシアネート系架橋剤とは、２以上のイソシアネート基（イソシアネート基をブロック剤、数量体化などにより一時的に保護したイソシアネート再生型官能基を含む）を１分子中に有するイソシアネート化合物をいう。
【００２２】
また、上記粘着剤層において、上記粘着剤層のゲル分率が４０〜９０重量％であることが好ましい。
【００２３】
さらに、本発明の粘着剤層は、上述のような作用効果を奏するため、光学部材用として用いられることに特に適している。
【００２４】
一方、本発明の粘着剤層は、たとえば、支持体の片面または両面に上述のいずれかに記載の粘着剤組成物からなる層を形成する工程と、上記（メタ）アクリル系ポリマーのカルボニル基の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおけるピーク強度を１００とする場合に、上記（メタ）アクリル系ポリマーの側鎖の末端メチル基の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおけるピーク強度が９２〜１３０となるように上記粘着剤組成物からなる層を架橋処理する工程とを含む製造方法を用いることにより得ることができる。かかる製造方法を用いることにより、加熱処理や高湿処理により浮きや剥がれの生じない耐久性（耐熱性、耐湿性、応力緩和性）および再剥離性に優れた粘着剤層を簡便に得ることができる。
【００２５】
また、上記架橋処理が過酸化物架橋処理であることが好ましい。さらには、上記過酸化物架橋処理が上記過酸化物を５０重量％以上分解する処理であることが好ましい。
【００２６】
なお、本発明において、過酸化物架橋処理とは、過酸化物を熱的または光照射などにより分解してラジカルを発生させてベースポリマーを架橋させる処理のことをいう。
【００２７】
さらに、上記製造方法において得られる粘着剤層において、前記粘着剤層のゲル分率が４０〜９０重量％であることが好ましい。
【００２８】
他方、本発明の粘着剤付光学部材は、上述の粘着剤層を光学部材の片面または両面に形成してなることを特徴とする。本発明の粘着剤付光学部材によると、上記のような作用効果を奏する粘着剤層を備えるため、加熱処理や高湿処理により浮きや剥がれの生じない耐久性（耐熱性、耐湿性、応力緩和性）および再剥離性に優れた粘着剤付光学部材となる。
【００２９】
また、本発明の画像表示装置は、上記粘着剤付光学部材を用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰなどであり、特に光学部材を液晶セルに貼付け後、光学部材を剥がして液晶セルが再利用される場合でも、大幅な接着力の増大や被着体への汚染が見られず、高温や高湿に保存されても剥がれや浮きが発生しない耐久性に優れた機能を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
【００３１】
本発明の粘着剤層は、
モノマー単位として、一般式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２（ただし、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は炭素数２〜１４のアルキル基である）で表される（メタ）アクリル系モノマー５０〜９８重量％含有する（メタ）アクリル系ポリマーからなる粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層であって、前記（メタ）アクリル系ポリマーのカルボニル基の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおけるピーク強度を１００とする場合に、前記（メタ）アクリル系ポリマーの末端メチル基の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおけるピーク強度が９２〜１３０であることを特徴とする。
【００３２】
本発明の用途に用いる粘着剤層を検討した結果、（メタ）アクリル系ポリマーにおいて、共重合成分であるアクリル酸の共重合比率を増加させると、接着性が大きくなりリワーク性は大きく低下するが、耐久性は良好になる傾向にあることが判明した。
【００３３】
そこで、アクリル酸ブチルとアクリル酸からなる共重合体において、アクリル酸ブチルに対するアクリル酸の共重合比率を変化させた場合の挙動を固体１３Ｃ−ＮＭＲで観測し解析したところ、図１に示すように、１４ｐｐｍ付近のブチル基末端の炭素のピーク強度が非常に大きくなってくる現象が認められた。なお、アクリル酸配合量がゼロの場合を１００としたピーク強度で示した。
【００３４】
かかる現象を解析、検討したところ、ブチル基側鎖の運動性が低下することで、粘着剤ポリマーの内部凝集力が大きくなり、その結果、光学材料などの被着体の収縮をより緩和できるものと推測し、さらに鋭意検討した結果、アクリル酸などの比率を上げることなく上記１４ｐｐｍ付近のブチル基末端の炭素のピーク強度を大きくするような材料として本発明の粘着剤層を見出したものである。
【００３５】
本発明においては、モノマー単位として、一般式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２（ただし、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は炭素数２〜１４のアルキル基である）で表される（メタ）アクリル系モノマー５０〜９８重量％含有する（メタ）アクリル系ポリマーがベースポリマーとして用いられる。
【００３６】
本発明に用いられる（メタ）アクリル系ポリマーは、一般式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２（ただし、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は炭素数２〜１４のアルキル基である）で表される（メタ）アクリル系モノマーを主成分とするものである。また、上記（メタ）アクリル系ポリマーには、その側鎖末端のメチル基炭素の固体１３Ｃ−ＮＭＲのピークが１４ｐｐｍ付近に検出可能な（メタ）アクリル系ポリマーが用いられる。
【００３７】
上記一般式において、Ｒ１は水素またはメチル基である。また、上記一般式において、Ｒ２は炭素数２〜１４のアルキル基であるが、炭素数３〜１２が好ましく、４〜９のものがより好ましい。また、Ｒ２のアルキル基は、直鎖または分岐鎖のいずれも使用できる。
【００３８】
一般式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２で表される（メタ）アクリル系モノマーとしては、具体的には、たとえば、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどがあげられる。
【００３９】
なかでも、上述の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおける１４ｐｐｍ付近のピークが検出しやすい観点からは、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートやｎ−ヘキシル（メタ）アクリレートなどの直鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーが好適に用いられる。また、接着性の観点からは、炭素数４〜８の（メタ）アクリル系モノマーが好適に用いられる。さらには、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートなどの直鎖状のモノマーを使用する場合は、上述の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおける１４ｐｐｍ付近のピークが検出しやすい３０重量％以上の共重合量を目安とすることができる。
【００４０】
本発明において、上述の一般式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２で表される（メタ）アクリル系モノマーは、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は（メタ）アクリル系ポリマーのモノマー全体において、５０〜９８重量％であり、６０〜９０重量％であることが好ましく、７０〜８０重量％であることがより好ましい。上記（メタ）アクリル系モノマーが少なすぎると接着性に乏しくなり好ましくない。
【００４１】
本発明の（メタ）アクリル系ポリマーにおいては、上述のモノマー以外のモノマーとして、（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移点や剥離性を調整するための重合性モノマーなどを、本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。
【００４２】
本発明の（メタ）アクリル系ポリマーにおいて用いられるその他の重合性モノマーとしては、たとえば、カルボキシル基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマーなどの凝集力・耐熱性向上成分や、酸無水物基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、ビニルエーテルモノマーなどの接着力向上や架橋化基点として働く官能基を有す成分、ならびに炭素数１または炭素数１５以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーなどを適宜用いることができる。これらのモノマー化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００４３】
カルボキシル基含有モノマーとしては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などがあげられる。なかでも、特にアクリル酸、およびメタクリル酸が好ましく用いられる。
【００４４】
スルホン酸基含有モノマーとしては、たとえば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などがあげられる。
【００４５】
リン酸基含有モノマーとしては、たとえば、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートがあげられる。
【００４６】
酸無水物基含有モノマーとしては、たとえば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などがあげられる。
【００４７】
シアノ基含有モノマーとしては、たとえば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルがあげられる。
【００４８】
ビニルエステルモノマーとしては、たとえば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ビニルピロリドンなどがあげられる。
【００４９】
芳香族ビニルモノマーとしては、たとえば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレンなどがあげられる。
【００５０】
ヒドロキシル基含有モノマーとしては、たとえば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルアクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、アリルアルコール、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルなどがあげられる。
【００５１】
アミド基含有モノマーとしては、たとえば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどがあげられる。
【００５２】
アミノ基含有モノマーとしては、たとえば、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリンなどがあげられる。
【００５３】
イミド基含有モノマーとしては、たとえば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、イタコンイミドなどがあげられる。
【００５４】
エポキシ基含有モノマーとしては、たとえば、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどがあげられる。
【００５５】
ビニルエーテルモノマーとしては、たとえば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどがあげられる。
【００５６】
炭素数１または炭素数１５以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル系モノマーとしては、たとえば、メチル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレートなどがあげられる。
【００５７】
上記その他の重合性モノマーは、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は（メタ）アクリル系ポリマーのモノマー全体において、０．１〜１０重量％であることが好ましく、０．２〜２重量％であることがより好ましく、０．５〜１．２重量％であることがさらに好ましい。
【００５８】
ただし、カルボキシル基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、酸無水物基含有モノマーなどは接着力が増加しすぎてリワーク性に悪影響を及ぼさない範囲で使用することができる。
【００５９】
具体的には、たとえば、カルボキシル基含有モノマーを用いる場合には、全体としての含有量は（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、５重量部以下であることが好ましく、２重量部以下であることがより好ましく、１重量部以下であることがさらに好ましい。
【００６０】
さらに、上記以外の共重合可能なモノマーとして、ケイ素原子を含有するシラン系モノマーなどがあげられる。シラン系モノマーとしては、たとえば、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、４−ビニルブチルトリメトキシシラン、４−ビニルブチルトリエトキシシラン、８−ビニルオクチルトリメトキシシラン、８−ビニルオクチルトリエトキシシラン、１０−メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０−アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０−メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、１０−アクリロイルオキシデシルトリエトキシシランなどがあげられる。
【００６１】
前記シラン系モノマーは、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、０．１〜３重量部であることが好ましく、０．５〜２重量部であることがより好ましい。シラン系モノマーを共重合させることは、耐久性の向上に好ましい。
【００６２】
本発明に用いられる（メタ）アクリル系ポリマーは、重量平均分子量が１００万以上であることが好ましく、１２０万〜３００万であることがより好ましく、８０万〜２５０万であることがさらに好ましい。重量平均分子量が１００万より小さくなると、耐久性に乏しくなる場合がある。一方、作業性の観点より、前記重量平均分子量は３００万以下が好ましい。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値をいう。
【００６３】
また、粘着性能のバランスが取りやすい理由から、上記（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が−２５℃以下（通常−１００℃以上）、好ましくは−３０℃以下であることが望ましい。ガラス転移温度が−２５℃より高い場合、ポリマーが流動しにくく被着体への濡れが不十分となり、層間に発生するフクレの原因となる場合がある。なお、（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、用いるモノマー成分や組成比を適宜変えることにより上記範囲内に調整することができる。
【００６４】
このような（メタ）アクリル系ポリマーの製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合などの公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られる（メタ）アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などいずれでもよい。
【００６５】
なお、溶液重合においては、重合溶媒として、たとえば、酢酸エチル、トルエンなどが用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素などの不活性ガス気流下で、重合開始剤として、たとえば、モノマー全量１００重量部に対して、アゾビスイソブチロニトリル０．０１〜０．２重量部加え、通常、５０〜７０℃程度で、８〜３０時間程度行われる。
【００６６】
ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などは特に限定されず適宜選択して使用することができる。
【００６７】
本発明に用いられる重合開始剤としては、たとえば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（和光純薬社製、ＶＡ−０５７）などのアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせなどの過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などをあげることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６８】
前記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー１００重量部に対して、０．００５〜１重量部程度であることが好ましく、０．０２〜０．５重量部程度であることがより好ましい。
【００６９】
また、本発明においては、重合において連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤を用いることにより、アクリル系ポリマーの分子量を適宜調整することができる。
【００７０】
連鎖移動剤としては、たとえば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸２−エチルヘキシル、２，３−ジメルカプト−１−プロパノールなどがあげられる。
【００７１】
これらの連鎖移動剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー１００重量部に対して、０．０１〜０．１重量部程度である。
【００７２】
また、乳化重合する場合に用いる乳化剤としては、たとえば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン系乳化剤などがあげられる。これらの乳化剤は、単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００７３】
さらに、反応性乳化剤として、プロペニル基、アリルエーテル基などのラジカル重合性官能基が導入された乳化剤として、具体的には、たとえば、アクアロンＨＳ−１０、ＨＳ−２０、ＫＨ−１０、ＢＣ−０５、ＢＣ−１０、ＢＣ−２０（以上、いずれも第一工業製薬社製）、アデカリアソープＳＥ１０Ｎ（旭電化工社製）などがある。反応性乳化剤は、重合後にポリマー鎖に取り込まれるため、耐水性がよくなり好ましい。乳化剤の使用量は、モノマー１００重量部に対して、０．３〜５重量部、重合安定性や機械的安定性から０．５〜１重量部がより好ましい。
【００７４】
また、上記粘着剤組成物は、過酸化物を含有することができる。過酸化物を特定量添加することにより、上述の末端メチル基の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおけるピーク強度を所定の値に調節しやすくなり、より確実に加熱処理や高湿処理により浮きや剥がれの生じない耐久性（耐熱性、耐湿性、応力緩和性）および再剥離性に優れた粘着剤層となる。
【００７５】
本発明の過酸化物としては、加熱または光照射によりラジカル活性種を発生して粘着剤組成物のベースポリマーの架橋を進行させるものであれば適宜使用可能であるが、作業性や安定性を勘案して、１分間半減期温度が８０℃〜１６０℃である過酸化物を使用することが好ましく、９０℃〜１４０℃である過酸化物を使用することがより好ましい。１分間半減期温度が低すぎると、塗布乾燥する前の保存時に反応が進行し、粘度が高くなり塗布不能となる場合があり、一方、１分間半減期温度が高すぎると、架橋反応時の温度が高くなるため副反応が起こり、また未反応の過酸化物が多く残存して経時での架橋が進行する場合があり、好ましくない。
【００７６】
本発明に用いられる過酸化物としては、たとえば、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９０．６℃）、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．４℃）、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート（１分間半減期温度：１０３．５℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１０９．１℃）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１１０．３℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１７．４℃）、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（１分間半減期温度：１２４．３℃）、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキシド（１分間半減期温度：１２８．２℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート（１分間半減期温度：１３６．１℃）、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン（１分間半減期温度：１４９．２℃）などがあげられる。なかでも特に架橋反応効率が優れることから、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）などが好ましく用いられる。
【００７７】
なお、過酸化物の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であり、過酸化物の残存量が半分になるまでの時間をいう。任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログなどに記載されており、たとえば、日本油脂株式会社の「有機過酸化物カタログ第９版（２００３年５月）」などに記載されている。
【００７８】
前記過酸化物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、前記過酸化物０．０２〜２重量部含有してなることが好ましく、０．０４〜１．５重量部含有してなることがより好ましく、０．０５〜１重量部含有してなることがさらに好ましい。０．０２重量部未満では、過酸化物の添加による耐久性向上効果が十分でない場合があり、一方、２重量部を越えると、架橋形成が過多となり、接着性に劣る場合がある。
【００７９】
上記過酸化物架橋を用いることにより上述の特性を発現する理由の詳細は明らかではないが、以下のように推測している。過酸化物による過酸化物架橋は、まず過酸化物から発生したラジカル（活性種）により、ポリマー骨格の水素引き抜き反応が生じてポリマー骨格にラジカルが発生し、それらポリマー骨格上のラジカルがカップリング等して架橋を形成し、ポリマー骨格全体が架橋構造に取り込まれ、粘着剤全体が均一に架橋されることとなる。その結果、架橋処理後速やかに打ち抜き加工などの加工処理を行っても、切断刃に粘着剤が付着したり、加工後の糊はみだしがないなどの性能が発揮でき、かつ所定の架橋処理することで、経時での架橋反応が起こらないので特性が安定化すると推定している。
【００８０】
また、重合開始剤として過酸化物を使用した場合には、重合反応に使用されずに残存した過酸化物を架橋反応に使用することも可能であるが、その場合は残存量を定量し、必要に応じて再添加し、所定の過酸化物量にして使用することができる。
【００８１】
なお、反応処理後の残存した過酸化物分解量の測定方法としては、たとえば、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）により測定することができる。
【００８２】
より具体的には、たとえば、反応処理後の粘着剤組成物を約０．２ｇずつ取り出し、酢酸エチル１０ｍｌに浸漬し、振とう機で２５℃下、１２０ｒｐｍで３時間振とう抽出した後、室温で３日間静置する。次いで、アセトニトリル１０ｍｌ加えて、２５℃下、１２０ｒｐｍで３０分振とうし、メンブランフィルター（０．４５μｍ）によりろ過して得られた抽出液約１０μｌをＨＰＬＣに注入して分析し、反応処理後の過酸化物量とすることができる。
【００８３】
さらに、上記粘着剤組成物は、過酸化物に加えてさらにイソシアネート系架橋剤を含有することができる。過酸化物と併せてイソシアネート系架橋剤を特定量添加することにより、上述の末端メチル基の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおけるピーク強度を所定の値に調節しやすくなり、より確実に加熱処理や高湿処理により浮きや剥がれの生じない耐久性（耐熱性、耐湿性、応力緩和性）および再剥離性に優れた粘着剤層となる。
【００８４】
イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネートなどがあげられる。
【００８５】
より具体的には、たとえば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート類、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート類、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートＬ）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートＨＬ）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートＨＸ）などのイソシアネート付加物、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネート、ならびにこれらと各種のポリオールとの付加物、イソシアヌレート結合、ビューレット結合、アロファネート結合などで多官能化したポリイソシアネートなどをあげることができる。
【００８６】
なお、本発明においては、イソシアネート系架橋剤は過酸化物と併せて使用するため、芳香族系のイソシアネート化合物を使用した場合には、硬化後の粘着剤が着色することがある。このため、透明性が要求される用途では、脂肪族系イソシアネート化合物や脂環族系イソシアネートなどが特に好ましく用いられる。
【００８７】
上記イソシアネート系架橋剤は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、前記イソシアネート系架橋剤０．０２〜２重量部含有してなることが好ましく、０．０４〜１．５重量部含有してなることがより好ましく、０．０５〜１重量部含有してなることがさらに好ましい。０．０２重量部未満では、イソシアネート系架橋剤の添加による凝集力向上効果が十分でない場合があり、一方、２重量部を越えると、架橋形成が過多となり、接着性に劣る場合がある。
【００８８】
上述のイソシアネート系架橋剤を用いた粘着剤層が、かかる特性を発現する理由の詳細は明らかではないが、上記（メタ）アクリル系ポリマーを、特定量のイソシアネート系架橋剤および過酸化物により架橋することにより、上記（メタ）アクリル系ポリマーには過酸化物による架橋（過酸化物架橋）と、イソシアネート架橋剤による架橋（イソシアネート架橋）に両方が存在する構造になる。そのため、過酸化物による緩和性に優れる主鎖架橋（過酸化物架橋）と、イソシアネート架橋剤による強固なウレタン結合（イソシアネート架橋）がバランスよく並存するによって、十分な凝集力と粘着剤に加わる応力を緩和できる挙動を示すものと推測される。その結果、過酸化物架橋やイソシアネート架橋の単独の場合と比べて、上述の末端メチル基の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおけるピーク強度を所定の値に調節しやすくなり、より確実に加熱処理や高湿処理により浮きや剥がれの生じない耐久性（耐熱性、耐湿性、応力緩和性）および再剥離性に優れたものとなる。
【００８９】
本発明においては、架橋処理後の粘着剤層の（メタ）アクリル系ポリマーのカルボニル基の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおけるピーク強度を１００とする場合に、上記（メタ）アクリル系ポリマーの末端メチル基の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおけるピーク強度が９２〜１３０であることを特徴とするが、上記ピーク強度が９５〜１２５であることがより好ましく、上記ピーク強度が１００〜１２５であることがさらに好ましい。上記（メタ）アクリル系ポリマーを用いることにより、加熱処理や高湿処理により浮きや剥がれの生じない耐久性（耐熱性、耐湿性、応力緩和性）および再剥離性に優れた粘着剤層が得られる。
【００９０】
上述の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおける各々のピークは、たとえば、側鎖ブチル基の場合には図２に示すように４本のピークが明確に観察され、これらａ、ｂ、ｃ、ｄのいずれも本発明の樹脂の特定に使用可能ではあるが、他の（メタ）アクリレートと共重合した場合にも明瞭に判断しやすいことから、特に末端メチル基（図２ではブチル基末端）の１４ｐｐｍ付近のピーク強度を基準にしている。
【００９１】
本発明においては、架橋された粘着剤層のゲル分率が、４０〜９０重量％となるように架橋剤（過酸化物およびイソシアネート系架橋剤）の添加量を調整することが好ましく、４５〜８５重量％となるように上記架橋剤の添加量を調整することがより好ましく、５０〜８０重量％となるように上記架橋剤の添加量を調整することがさらに好ましい。ゲル分率が４０重量％より小さくなると、凝集力が低下するため耐久性に劣る場合があり、９０重量％を超えると、接着性に劣る場合がある。
【００９２】
本発明における粘着剤組成物のゲル分率とは、粘着剤層の乾燥重量Ｗ１（ｇ）を酢酸エチルに浸漬した後、前記粘着剤層の不溶分を酢酸エチル中から取り出し、乾燥後の重量Ｗ２（ｇ）を測定し、（Ｗ２／Ｗ１）×１００として計算される値をゲル分率（重量％）とした。
【００９３】
より具体的には、たとえば、架橋後の粘着剤層をＷ１（ｇ）（約５００ｍｇ）採取した。次いで、前記粘着剤層を酢酸エチル中に約２３℃下で７日間浸漬し、その後、前記粘着剤層を取り出し、１３０℃で２時間乾燥し、得られた粘着剤層のＷ２（ｇ）を測定した。このＷ１およびＷ２を上記の式に当てはめることにより、ゲル分率（重量％）を求めた。
【００９４】
上述の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおける所定のピーク強度および所定のゲル分率に調整するためには、過酸化物（およびイソシアネート系架橋剤）の添加量を調整することとともに、架橋処理温度や架橋処理時間の影響を十分考慮する必要がある。概して、架橋前の上記ピーク強度は９０未満であり、所定の架橋処理により増加して９２〜１３０の範囲にすることが可能である。架橋方法は特に限定されないが、過酸化物架橋または、過酸化物架橋とイソシアネート架橋の併用架橋が好ましく用いられる。なお、過酸化物を併用せずにイソシアネート系架橋剤を単独使用した場合では、固体１３Ｃ−ＮＭＲでの１４ｐｐｍ付近のブチル基末端の炭素のピーク強度が架橋により低下し６０以下になり、耐久性も向上しなかった。
【００９５】
架橋処理温度や架橋処理時間の調整は、たとえば、粘着剤組成物に含まれる過酸化物の分解量は５０重量％以上になるように設定することが好ましく、６０重量％以上になるように設定することがより好ましく、７０重量％以上になるように設定することがさらに好ましい。過酸化物の分解量が５０重量％より少ないと、粘着剤組成物中に残存する過酸化物の量が多くなり、架橋処理後も経時での架橋反応が起こる場合などがあり、好ましくない。
【００９６】
より具体的には、たとえば、架橋処理温度が１分間半減期温度では、１分間で過酸化物の分解量は５０重量％であり、２分間で過酸化物の分解量は７５重量％であり、１分間以上の架橋処理時間が必要となる。また、たとえば、架橋処理温度における過酸化物の半減期（半減時間）が３０秒であれば、３０秒以上の架橋処理時間が必要となり、また、たとえば、架橋処理温度における過酸化物の半減期（半減時間）が５分であれば、５分間以上の架橋処理時間が必要となる。
【００９７】
このように、使用する過酸化物によって架橋処理温度や架橋処理時間は、過酸化物が一次比例すると仮定して半減期（半減時間）から理論計算により算出することが可能であり、添加量を適宜調節することができる。一方、より高温にするほど、副反応が生じる可能性が高くなることから、架橋処理温度は１７０℃以下であることが好ましい。
【００９８】
また、かかる架橋処理は、粘着剤層の乾燥工程時の温度で行ってもよいし、乾燥工程後に別途架橋処理工程を設けて行ってもよい。
【００９９】
また、架橋処理時間に関しては、生産性や作業性を考慮して設定することができるが、通常０．２〜２０分間程度であり、０．５〜１０分間程度であることが好ましい。
【０１００】
また、上記粘着剤組成物には接着力、耐久力を上げる目的でシランカップリング剤を用いることができる。シランカップリング剤としては、公知のものを特に制限なく適宜用いることができる。
【０１０１】
具体的には、たとえば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミンなどのアミノ基含有シランカップリング剤、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのインシアネート基含有シランカップリング剤などがあげられる。このようなシランカップリング剤を使用することは、耐久性の向上に好ましい。
【０１０２】
前記シランカップリング剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、前記シランカップリング剤０．０１〜１重量部含有してなることが好ましく、０．０２〜０．６重量部含有してなることがより好ましく、０．０５〜０．３重量部含有してなることがさらに好ましい。０．０１重量部未満では、シランカップリング剤の添加による接着性等の向上効果が十分でない場合があり、一方、１重量部を越えると、液晶セル等の光学部材への接着力が増大しすぎてしまう場合がある。
【０１０３】
さらに上記粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、粘着付与剤、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。
【０１０４】
本発明に用いられる粘着剤組成物は、上記のような構成を有するものである。
【０１０５】
一方、本発明の粘着剤層は、上記のような粘着剤組成物を架橋してなるものである。その際、粘着剤組成物の架橋は、粘着剤組成物の塗布後に行うのが一般的であるが、架橋後の粘着剤組成物からなる粘着剤層を支持体などに転写することも可能である。
【０１０６】
支持体（光学部材、セパレーターなど）上に粘着剤層を形成する方法は特に問わないが、たとえば、前記粘着剤組成物を剥離処理したセパレーターなどに塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を支持体に転写する方法、または支持体に前記粘着剤組成物を塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を支持体に形成する方法などにより作製される。また、粘着剤組成物を支持体上に塗布して粘着剤付光学部材などを作製する際には、支持体上に均一に塗布できるよう、該組成物中に重合溶剤以外の一種以上の溶媒（溶剤）を新たに加えてもよい。
【０１０７】
本発明に用いられる支持体としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエステルフィルムなどのプラスチック基材や、紙、不織布などの多孔質材料、ならびに光学部材などがあげられる。
【０１０８】
プラスチック基材としては、シート状やフィルム状に形成できるものであれば特に限定されるものでなく、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体などのポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリアクリレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ナイロン６、ナイロン６，６、部分芳香族ポリアミドなどのポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリカーボネートフィルムなどがあげられる。前記フィルムの厚みは、通常４〜１００μｍ、好ましくは４〜２５μｍ程度である。
【０１０９】
プラスチック基材には、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型および防汚処理や酸処理、アルカリ処理、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの易接着処理、塗布型、練り込み型、蒸着型などの静電防止処理をすることもできる。
【０１１０】
本発明において用いられる溶媒としては、たとえば、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロへキサノン、ｎ−へキサン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、水などがあげられる。これらの溶剤は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【０１１１】
また、本発明の粘着剤層の形成方法としては、粘着シート類の製造に用いられる公知の方法が用いられる。具体的には、たとえば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法があげられる。
【０１１２】
また、たとえば、支持体（光学部材、セパレーターなど）上の片面または両面に上述のいずれかに記載の粘着剤組成物からなる層を形成する工程と、上記（メタ）アクリル系ポリマーのカルボニル基の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおけるピーク強度を１００とする場合に、前記（メタ）アクリル系ポリマーの側鎖の末端メチル基の固体１３Ｃ−ＮＭＲにおけるピーク強度が９２〜１３０となるように上記粘着剤組成物からなる層を架橋処理する工程とを含む製造方法を用いることにより得ることができる。かかる製造方法を用いることにより、加熱処理や高湿処理により浮きや剥がれの生じない耐久性（耐熱性、耐湿性、応力緩和性）および再剥離性に優れた粘着剤層を簡便に得ることができる。
【０１１３】
また、上記着剤層の表面にはコロナ処理、プラズマ処理などの易着処理をおこなってもよい。
【０１１４】
さらに、このような表面に粘着剤が露出する場合には、実用に供されるまで剥離処理したシート（剥離シート、セパレーター、剥離ライナー）で粘着剤層を保護してもよい。
【０１１５】
セパレーターの構成材料としては、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などをあげることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
【０１１６】
そのプラスチックフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、たとえば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどがあげられる。
【０１１７】
上記セパレーターの厚みは、通常５〜２００μｍ、好ましくは５〜１００μｍ程度である。
【０１１８】
上記セパレーターには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理もすることもできる。特に、前記セパレーターの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を適宜おこなうことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
【０１１９】
なお、上記の製造方法において、剥離処理したシートは、そのまま粘着シート類や粘着剤付光学部材などのセパレーターとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。
【０１２０】
また、上記粘着剤層において、上記粘着剤層の厚みが２〜５００μｍであることが好ましく、５〜１００μｍであることがより好ましく、７〜３０μｍであることがさらに好ましい。本発明の粘着剤層は、このように従来よりも薄層化した場合であっても、加熱処理や高湿処理により浮きや剥がれの生じない、耐久性に優れたものとなる。
【０１２１】
さらに、本発明の粘着剤層は、上述のような作用効果を奏するため、光学部材用として用いられることに特に適している。
【０１２２】
また、本発明の粘着剤付光学部材は、上記の構成を有する粘着剤層を光学部材の片面または両面に形成してなるものである。本発明の粘着剤付光学部材は、上記のような作用効果を奏する粘着剤層を備えるため、優れた粘着特性、特に粘着剤層を薄層化した場合であっても、加熱処理や高湿処理により浮きや剥がれの生じない、耐久性に優れたものとなる。
【０１２３】
光学部材としては、液晶表示装置などの画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。たとえば、光学部材としては偏光板などがあげられる。偏光板には、偏光子の片面または両面には透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。
【０１２４】
偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムなどの親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料などの二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物などポリエン系配向フィルムなどがあげられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、５〜８０μｍ程度である。
【０１２５】
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３〜７倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛などを含んでいてもよいヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行ってもよいし、染色しながら延伸してもよいし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴なかでも延伸することができる。
【０１２６】
前記偏光子の片面または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れるものが好ましい。たとえば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などのスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系などの熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
【０１２７】
また、特開２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルム、たとえば、（Ａ）側鎖に置換および／または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、（Ｂ）側鎖に置換および／非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。
【０１２８】
保護フィルムの厚さは、適宜に決定することができるが、一般には強度や取扱性などの作業性、薄層性などの点より１〜５００μｍ程度である。特に１〜３００μｍが好ましく、５〜２００μｍがより好ましい。
【０１２９】
また、保護フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。したがって、Ｒｔｈ＝（ｎｘ−ｎｚ）・ｄ（ただし、ｎｘはフィルム平面内の遅相軸方向の屈折率、ｎｚはフィルム厚方向の屈折率、ｄはフィルム厚みである）で表されるフィルム厚み方向の位相差値が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値（Ｒｔｈ）が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍのものを使用することにより、保護フィルムに起因する偏光板の着色（光学的な着色）をほぼ解消することができる。厚み方向位相差値（Ｒｔｈ）は、さらに好ましくは−８０ｎｍ〜＋６０ｎｍ、特に−７０ｎｍ〜＋４５ｎｍが好ましい。
【０１３０】
保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマーが好ましい。特にトリアセチルセルロースフィルムが好適である。なお、偏光子の両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料などからなる保護フィルムを用いてもよい。前記偏光子と保護フィルムとは通常、水系粘着剤などを介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステルなどを例示できる。
【０１３１】
前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。
【０１３２】
ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、たとえばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性などに優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。
【０１３３】
またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止などを目的に施されるものであり、たとえばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、たとえば、平均粒径が０．５〜５０μｍのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモンなどからなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋または未架橋のポリマーなどからなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂１００重量部に対して一般的に２〜５０重量部程度であり、５〜２５重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層（視角拡大機能など）を兼ねるものであってもよい。
【０１３４】
なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。
【０１３５】
また本発明の光学部材としては、たとえば、反射板や半透過板、位相差板（１／２や１／４等の波長板を含む）、視角補償フィルム、輝度向上フィルムなどの液晶表示装置などの形成に用いられることのある光学層となるものがあげられる。これらは単独で本発明の光学部材として用いることができる他、前記偏光板に、実用に際して積層して、１層または２層以上用いることができる。
【０１３６】
特に、偏光板にさらに反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板にさらに位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板にさらに視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板にさらに輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。
【０１３７】
反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側（表示側）からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライトなどの光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層などを介して偏光板の片面に金属などからなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。
【０１３８】
反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片面に、アルミニウムなどの反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどがあげられる。また前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制することができる利点などを有する。また微粒子含有の透明保護フィルムは、入射光およびその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制することができる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、たとえば、真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式などの蒸着方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。
【０１３９】
反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィルムや偏光板などで被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。
【０１４０】
なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラーなどの半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側（表示側）からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライトなどの内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライトなどの光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。
【０１４１】
偏光板にさらに位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる１／４波長板（λ／４板とも言う）が用いられる。１／２波長板（λ／２板とも言う）は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。
【０１４２】
楕円偏光板はスーパーツイストネマチック（ＳＴＮ）型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色（青または黄）を補償（防止）して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。さらに、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償（防止）することができて好ましい。円偏光板は、たとえば、画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。
【０１４３】
位相差板としては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板の厚さも特に制限されないが、２０〜１５０μｍ程度が一般的である。
【０１４４】
高分子素材としては、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、セルロース系重合体、ノルボルネン系樹脂、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などがあげられる。これら高分子素材は延伸などにより配向物（延伸フィルム）となる。
【０１４５】
液晶性ポリマーとしては、たとえば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団（メソゲン）がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の各種のものなどがあげられる。主鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスペーサ部でメソゲン基を結合した構造の、たとえば、ネマチック配向性のポリエステル系液晶性ポリマー、ディスコティックポリマーやコレステリックポリマーなどがあげられる。側鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレートまたはポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスペーサ部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を有するものなどがあげられる。これら液晶性ポリマーは、たとえば、ガラス板上に形成したポリイミドやポリビニルアルコールなどの薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化珪素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶性ポリマーの溶液を展開して熱処理することにより行われる。
【０１４６】
位相差板は、たとえば、各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであってよく、２種以上の位相差板を積層して位相差などの光学特性を制御したものなどであってもよい。
【０１４７】
また上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板または反射型偏光板と位相差板を適宜な組合せで積層したものである。かかる楕円偏光板などは、（反射型）偏光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することによっても形成することができるが、前記の如く予め楕円偏光板などの光学部材としたものは、品質の安定性や積層作業性などに優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させることができる利点がある。
【０１４８】
視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視角補償位相差板としては、たとえば、位相差板、液晶ポリマーなどの配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマーなどの配向層を支持したものなどからなる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、たとえば、ポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理または／および収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどがあげられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜なものを用いることができる。
【０１４９】
また良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いることができる。
【０１５０】
偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光をさらにその後ろ側に設けられた反射層などを介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部または全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示などに利用することができる光量の増大を図ることにより輝度を向上させることができるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によっても異なるが、およそ５０％の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示などに利用することができる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、さらにその後ろ側に設けられた反射層などを介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。
【０１５１】
輝度向上フィルムと上記反射層などの間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フィルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層などに向かうが、設置された拡散板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。すなわち、拡散板は偏光を元の自然光状態にもどす。この非偏光状態、すなわち自然光状態の光が反射層などに向かい、反射層などを介して反射し、再び拡散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上記反射層などの間に、偏光を元の自然光状態にもどす拡散板を設けることにより表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明るい画面を提供することができる。かかる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示画面を提供することができたものと考えられる。
【０１５２】
前記の輝度向上フィルムとしては、たとえば、誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回りまたは右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いることができる。
【０１５３】
したがって、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を投下するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を、位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として１／４波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。
【０１５４】
可視光域などの広い波長範囲で１／４波長板として機能する位相差板は、たとえば、波長５５０ｎｍの淡色光に対して１／４波長板として機能する位相差層と他の位相差特性を示す位相差層、たとえば、１／２波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得ることができる。したがって、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、１層または２層以上の位相差層からなるものであってよい。
【０１５５】
なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組み合わせにして２層または３層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域などの広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。
【０１５６】
また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と２層または３層以上の光学層とを積層したものからなっていてもよい。したがって、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであってもよい。
【０１５７】
偏光板に前記光学層を積層した光学部材は、液晶表示装置などの製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学部材としたものは、品質の安定性や組立作業などに優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させることができる利点がある。積層には粘着剤層などの適宜な接着手段を用いることができる。前記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
【０１５８】
なお、本発明の粘着剤付光学部材の光学部材や粘着剤層などの各層には、たとえば、サリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などの紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。
【０１５９】
本発明の粘着剤付光学部材は、液晶表示装置などの各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行うことができる。すなわち、液晶表示装置は一般に、液晶セルと粘着剤付光学部材、および必要に応じての照明システムなどの構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による光学部材を用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じることができる。液晶セルについても、たとえば、ＴＮ型やＳＴＮ型、π型などの任意なタイプのものを用いることができる。
【０１６０】
液晶セルの片側または両側に粘着剤付光学部材を配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による光学部材は液晶セルの片側または両側に設置することができる。両側に光学部材を設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、たとえば、拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層または２層以上配置することができる。
【０１６１】
次いで有機エレクトロルミネセンス装置（有機ＥＬ表示装置）について説明する。一般に、有機ＥＬ表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体（有機エレクトロルミネセンス発光体）を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、たとえば、トリフェニルアミン誘導体などからなる正孔注入層と、アントラセンなどの蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体などからなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体など、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
【０１６２】
有機ＥＬ表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
【０１６３】
有機ＥＬ表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Ｍｇ−Ａｇ、Ａｌ−Ｌｉなどの金属電極を用いている。
【０１６４】
このような構成の有機ＥＬ表示装置において、有機発光層は、厚さ１０ｎｍ程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機ＥＬ表示装置の表示面が鏡面のように見える。
【０１６５】
電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機ＥＬ表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
【０１６６】
位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を１／４波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ／４に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【０１６７】
すなわち、この有機ＥＬ表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が１／４波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ／４のときには円偏光となる。
【０１６８】
この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【０１６９】
このような光学部材は、上述した粘着剤層と貼り合せた場合の投錨力を向上させるため、光学部材の表面をコロナ処理、プラズマ処理などの易着処理や下塗り処理を行ってもよい。
【０１７０】
また、本発明の画像表示装置は、上記粘着剤付光学部材を用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰなどであり、特に光学部材を液晶セルに貼付け後、光学部材を剥がして液晶セルが再利用される場合でも、大幅な接着力の増大や被着体への汚染が見られず、高温や高湿に保存されても剥がれや浮きが発生しない耐久性に優れた機能を有する。
【実施例】
【０１７１】
以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明する。なお、実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。
【０１７２】
＜分子量の測定＞
得られた（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定した。
・分析装置：東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ
・データ処理装置：東ソー社製、ＧＰＣ−８０２０
・カラム：東ソー社製、Ｇ７０００ＨＸＬ−Ｈ＋ＧＭＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ
・カラムサイズ；各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ（計９０ｃｍ）
・流量：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
・注入試料濃度：約０．１重量％
・注入量：１００μｌ
・カラム温度：４０℃
・溶離液：テトラヒドロフラン
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
なお、分子量はポリスチレン換算により算出した。また、分子量１０万以下の重量分率（Ａｒｅａ％）は、ＧＰＣ測定結果から上記データ処理装置で算出した。このときモノマー成分は含めなかった。
【０１７３】
＜過酸化物分解量の測定＞
熱分解処理後の過酸化物分解量は、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）により測定した。具体的には、分解処理前後の粘着剤組成物をそれぞれ約０．２ｇずつ取り出し、酢酸エチル１０ｍｌに浸漬し、振とう機で２５℃下、１２０ｒｐｍで３時間振とう抽出した後、室温で３日間静置した。次いで、アセトニトリル１０ｍｌ加えて、２５℃下、１２０ｒｐｍで３０分振とうし、メンブランフィルター（０．４５μｍ）によりろ過して得られた抽出液約１０μｌをＨＰＬＣに注入して分析し、分解処理前後の過酸化物量の減少を過酸化物分解量とした。
・装置：東ソー社製、ＨＰＬ  ＣＣＰＭ／ＵＶ８０００
・カラム：ＭＡＣＨＥＲＥＹ−ＮＡＧＥＬ社製、ＮＵＣＬＥＯＳＩＬ  ７Ｃ１８（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ）
・流量：１ｍｌ／ｍｉｎ
・カラム圧力：４１ｋｇ／ｃｍ２
・カラム温度：４０℃
・溶離液：水／アセトニトリル＝３０／７０
・注入量：１０μｌ
・注入試料濃度：０．０１重量％
・検出器：ＵＶ検出器（２３０ｎｍ）      
【０１７４】
＜ゲル分率の測定＞
各実施例・比較例で作製した粘着剤層をＷ１ｇ（約０．１ｇ）取り出し、酢酸エチルに室温（約２５℃）下で１週間浸漬した。その後、浸漬処理した粘着剤層（不溶分）を酢酸エチル中から取り出し、１３０℃で２時間乾燥後の重量Ｗ２ｇを測定し、（Ｗ２／Ｗ１）×１００として計算される値をゲル分率（重量％）とした。
【０１７５】
＜固体１３Ｃ−ＮＭＲの測定＞
固体１３Ｃ−ＮＭＲの測定および各ピーク強度の算出は、下記の条件で行なった。
・装置：Ｂｒｕｋｅｒ  ＤＲＸ３００（３００ＭＨｚ、７．０５Ｔ）
・ローター径：７ｍｍφ
・ＭＡＳ  Ｒａｔｅ：４ｋＨｚ
・ケミカルシフト値：ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅ  １７．３６ｐｐｍ（外部標準）
・ＣＰ  ｃｏｎｔａｃｔ  Ｔｉｍｅ：０．５ｍｓ
・Ｐｕｌｓｅ  Ｄｅｌａｙ：  １０ｓ
・積算回数：ＣＰ／ＭＡＳ  ２０００回
また、得られたスペクトルから、１７４ｐｐｍ付近のカルボニル炭素のピーク面積を１００として、１４ｐｐｍ付近の末端メチル基炭素のピーク面積を算出した。
【０１７６】
＜接着力（初期接着力、７０℃加熱処理後の接着力）の測定＞
作製した粘着剤付光学部材（幅：２５ｍｍ）を、無アルカリガラス板（コーニング社製、１７３７、厚み：１．２ｍｍ）に２Ｋｇのロール１往復にて貼り付け、５０℃、０．５ＭＰａの圧力で３０分間オートクレーブ処理を行った。その後、２３℃×５０％ＲＨで３時間保存し、評価用サンプル（ａ）を得た。
【０１７７】
上記評価用サンプル（ａ）を万能引張試験機にて剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度９０°で剥離したときの剥離接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。測定は２３℃×５０％ＲＨの環境下で行った。
【０１７８】
また、前記オートクレーブ処理後に、引き続き７０℃で６時間保存し、その後、２３℃×５０％ＲＨで３時間保存し、評価用サンプル（ｂ）を得た。
【０１７９】
上記評価用サンプル（ｂ）を万能引張試験機にて剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度９０°で剥離したときの加熱処理後の剥離接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。測定は２３℃×５０％ＲＨの環境下で行った。
【０１８０】
＜耐久性の評価＞
作製した５インチサイズの積層サンプルを無アクリルガラス（コーニング社製、１７３７、厚み：１．２ｍｍ）に貼り付けた後、５０℃、０．３Ｍｐａのオートクレーブにて３０分間、次いで６０℃×９５％ＲＨの雰囲気下で５００時間保存してから、室温（約２５℃）に戻し、評価用サンプルを得た。耐湿試験の評価は目視でおこない、評価基準は以下のとおりである。
・粘着剤付光学部材の浮きや剥がれが生じなかった場合：○
・粘着剤付光学部材の浮きや剥がれがかなり生じた場合：×      
【０１８１】
＜（メタ）アクリル系ポリマーの調製＞
〔アクリル系ポリマー（Ａ）〕
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート１００重量部、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート０．６重量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部、酢酸エチル２００重量部を仕込み、十分に窒素置換した後、窒素気流下で攪拌しながらフラスコ内の液温を５５℃に保って２０時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー（Ａ）溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は１６７万であった。
【０１８２】
〔アクリル系ポリマー（Ｂ）〕
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート１００重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．５重量部、アクリル酸０．５重量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部、酢酸エチル２００重量部を仕込み、十分に窒素置換した後、窒素気流下で攪拌しながらフラスコ内の液温を５５℃に保って２０時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー（Ｂ）溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー（Ｂ）の重量平均分子量は１７７万であった。
【０１８３】
〔アクリル系ポリマー（Ｃ）〕
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、２−エチルヘキシルアクリレート５０重量部、ブチルアクリレート５０重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．３重量部、アクリル酸０．３重量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部、酢酸エチル２００重量部を仕込み、十分に窒素置換した後、窒素気流下で攪拌しながらフラスコ内の液温を５５℃に保って２０時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー（Ｃ）溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー（Ｃ）の重量平均分子量は１４５万であった。
【０１８４】
〔アクリル系ポリマー（Ｄ）〕
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート１００重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．４重量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部、酢酸エチル２００重量部を仕込み、十分に窒素置換した後、窒素気流下で攪拌しながらフラスコ内の液温を５５℃に保って２０時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー（Ｄ）溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー（Ｄ）の重量平均分子量は１７０万であった。
【０１８５】
〔実施例１〕
（光学部材用粘着剤溶液の調製）
上記アクリル系ポリマー（Ａ）溶液の固形分１００重量部に対して、過酸化物としてジベンゾイルパーオキシド（和光純薬社製、１分間半減期：１３０℃）０．３重量部、およびシランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部を配合し、均一に混合撹拌してアクリル系粘着剤溶液（１）を調整した。
【０１８６】
（粘着剤付光学部材の作製）
上記アクリル系粘着剤溶液（１）を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製、厚さ：３８μｍ）の片面に塗布し、１３０℃で３分間乾燥・架橋をおこない、乾燥後の厚さが２５μｍの粘着剤層を形成した。ここで、理論計算により算出される過酸化物の分解量は約８８重量％であった。なお、粘着剤層のゲル分率は７１％であった。また、この粘着剤層を６０℃に１ヶ月保存してもゲル分率の増加は観察されなかった。さらに、上記粘着剤層のアクリル系ポリマーの固体１３Ｃ−ＮＭＲにおける各々のピークは、側鎖ブチル基の場合には図２に示すように４本のピークが明確に観察された。
【０１８７】
次いで、偏光フィルム（ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ延伸した後、トリアセチルセルロースをその両側に接着剤を介して接着したもの）の表面に上記粘着剤層を転写し、粘着剤付光学部材を作製した。
【０１８８】
〔実施例２〕
（光学部材用粘着剤溶液の調製）
上記アクリル系ポリマー（Ｂ）溶液の固形分１００重量部に対して、過酸化物としてジベンゾイルパーオキシド（和光純薬社製、１分間半減期：１３０℃）０．２重量部、イソシアネート系架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井武田ケミカル社製、Ｄ１６０Ｎ）０．１重量部、およびシランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン０．１重量部を配合し、均一に混合撹拌してアクリル系粘着剤溶液（２）を調整した。
【０１８９】
（粘着剤付光学部材の作製）
上記アクリル系粘着剤溶液（２）を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製、厚さ：３８μｍ）の片面に塗布し、１３０℃で３分間乾燥・架橋をおこない、乾燥後の厚さが２５μｍの粘着剤層を形成した。ここで、理論計算により算出される過酸化物の分解量は約８８重量％であった。なお、粘着剤層のゲル分率は７８％であった。また、この粘着剤層を６０℃に１ヶ月保存してもゲル分率の増加は観察されなかった。
【０１９０】
次いで、偏光フィルム（ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ延伸した後、トリアセチルセルロースをその両側に接着剤を介して接着したもの）の表面に上記粘着剤層を転写し、粘着剤付光学部材を作製した。
【０１９１】
〔実施例３〕
（光学部材用粘着剤溶液の調製）
上記アクリル系ポリマー（Ｃ）溶液の固形分１００重量部に対して、過酸化物としてジベンゾイルパーオキシド（和光純薬社製、１分間半減期：１３０℃）０．３重量部、イソシアネート系架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井武田ケミカル社製、Ｄ１６０Ｎ）０．０５重量部、およびシランカップリング剤として２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン０．１重量部を配合し、均一に混合撹拌してアクリル系粘着剤溶液（３）を調整した。
【０１９２】
（粘着剤付光学部材の作製）
上記アクリル系粘着剤溶液（３）を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製、厚さ：３８μｍ）の片面に塗布し、１３０℃で３分間乾燥・架橋をおこない、乾燥後の厚さが２５μｍの粘着剤層を形成した。ここで、理論計算により算出される過酸化物の分解量は約８８重量％であった。なお、粘着剤層のゲル分率は７５％であった。また、この粘着剤層を６０℃に１ヶ月保存してもゲル分率の増加は観察されなかった。
【０１９３】
次いで、偏光フィルム（ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ延伸した後、トリアセチルセルロースをその両側に接着剤を介して接着したもの）の表面に上記粘着剤層を転写し、粘着剤付光学部材を作製した。
【０１９４】
〔比較例１〕
（光学部材用粘着剤溶液の調製）
上記アクリル系ポリマー（Ａ）溶液の固形分１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤としてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＬ）０．４重量部、およびシランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部を配合し、均一に混合撹拌してアクリル系粘着剤溶液（４）を調整した。
【０１９５】
（粘着剤付光学部材の作製）
上記アクリル系粘着剤溶液（４）を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製、厚さ：３８μｍ）の片面に塗布し、１３０℃で３分間乾燥・架橋をおこない、乾燥後の厚さが２５μｍの粘着剤層を形成した。なお、粘着剤層のゲル分率は６５％であった。
【０１９６】
次いで、偏光フィルム（ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ延伸した後、トリアセチルセルロースをその両側に接着剤を介して接着したもの）の表面に上記粘着剤層を転写し、粘着剤付光学部材を作製した。
【０１９７】
〔比較例２〕
（光学部材用粘着剤溶液の調製）
上記アクリル系ポリマー（Ｂ）溶液の固形分１００重量部に対して、エポキシ系架橋剤として１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（三菱ガス化学社製、ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ）０．２重量部、およびシランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部を配合し、均一に混合撹拌してアクリル系粘着剤溶液（５）を調整した。
【０１９８】
（粘着剤付光学部材の作製）
上記アクリル系粘着剤溶液（５）を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製、厚さ：３８μｍ）の片面に塗布し、１３０℃で３分間乾燥・架橋をおこない、乾燥後の厚さが２５μｍの粘着剤層を形成した。なお、粘着剤層のゲル分率は６０％であった。
【０１９９】
次いで、偏光フィルム（ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ延伸した後、トリアセチルセルロースをその両側に接着剤を介して接着したもの）の表面に上記粘着剤層を転写し、粘着剤付光学部材を作製した。
【０２００】
〔比較例３〕
（光学部材用粘着剤溶液の調製）
上記アクリル系ポリマー（Ｄ）溶液の固形分１００重量部に対して、過酸化物としてジベンゾイルパーオキシド（和光純薬社製、１分間半減期：１３０℃）０．３重量部、およびシランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部を配合し、均一に混合撹拌してアクリル系粘着剤溶液（６）を調整した。
【０２０１】
（粘着剤付光学部材の作製）
上記アクリル系粘着剤溶液（６）を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製、厚さ：３８μｍ）の片面に塗布し、１３０℃で３分間乾燥・架橋をおこない、乾燥後の厚さが２５μｍの粘着剤層を形成した。ここで、理論計算により算出される過酸化物の分解量は約８８重量％であった。なお、粘着剤層のゲル分率は６０％であった。また、この粘着剤層を６０℃に１ヶ月保存すると、ゲル分率が１５重量％まで低下した。
【０２０２】
次いで、偏光フィルム（ポリビニルアルコールのフィルムにヨウ素を含浸させ延伸した後、トリアセチルセルロースをその両側に接着剤を介して接着したもの）の表面に上記粘着剤層を転写し、粘着剤付光学部材を作製した。
【０２０３】
上記方法にしたがい、作製した積層サンプルの接着力（初期接着力、７０℃加熱処理後の接着力）、耐久性の評価、および固体１３Ｃ−ＮＭＲ測定を行った。得られた結果を表１に示す。
【０２０４】
【表１】
0004764133.tif 000002
【０２０５】
上記表１の結果より、本発明によって作製された粘着剤層を用いた場合（実施例１〜３）、いずれの実施例においても、大幅な接着力の増大や被着体への汚染が見られず、高温や高湿に保存されても剥がれや浮きが発生しない耐久性および再剥離性に優れることがわかる。
【０２０６】
これに対して、本発明の構成を満たさない粘着剤層を用いた場合（比較例１〜３）、いずれの比較例においても、加熱処理や高湿処理により浮きや剥がれの生じない耐久性（耐熱性、耐湿性、応力緩和性）および再剥離性を並立することができない結果となった。
【０２０７】
以上により、本発明の粘着剤層は、加熱処理や高湿処理により浮きや剥がれの生じない耐久性（耐熱性、耐湿性、応力緩和性）および再剥離性に優れたものであることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０２０８】
【図１】アクリル酸の共重合比率に対するブチル基末端炭素の固体１３Ｃ−ＮＭＲピーク強度の変化を示すグラフ
【図２】実施例におけるアクリル系ポリマー（Ａ）の固体１３Ｃ−ＮＭＲのＣＰ／ＭＡＳスペクトル図
【図１】
0004764133.tif 000003
【図２】
0004764133.tif 000004