(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0004700867.tif 000011
（式中、ｎは０または１であり、Ｒは（Ｚ）もしくは（Ｅ）−２−ペンテニル基、または２−ペンチニル基である）で示される化合物（但し、２−（２−ペンチニル）シクロヘキサノンを除く）。
【請求項２】
一般式（Ｉ）
【化２】
0004700867.tif 000012
（式中、ｎは０または１であり、Ｒは（Ｚ）もしくは（Ｅ）−２−ペンテニル基、または２−ペンチニル基である）で示される化合物を含有することを特徴とする香料組成物。
【請求項３】
一般式（Ｉ）
【化３】
0004700867.tif 000013
（式中、ｎは０または１であり、Ｒは（Ｚ）もしくは（Ｅ）−２−ペンテニル基、または２−ペンチニル基である）で示される化合物を含有することを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、香料として有用な新規な化合物及びこの化合物を含有する香料組成物並びに化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
古来より、ジャスミンは香料として用いられてきた。また、近年フルーティ・グリーン様の香気に人気が集まっており、新たなジャスミン調又はフルーティ・グリーン様の香気原料が求められている。本願発明に係る化合物は、高級感を表現する優れたジャスミン調の香気を持ち、さらにフルーティ・グリーン様の香気も併せ持つ化合物である。しかしながら、これらの化合物は文献未記載の化合物であり、その香気、香料の用途は知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、高級感を表現する優れたジャスミン調の香気を持ち、さらにフルーティ・グリーン様の香気も併せ持ち、さらには極めて優れた持続性を有する香料組成物並びに化粧料を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
斯かる状況下、本発明者らは鋭意研究の結果、特定の化合物が優れたジャスミン調の香気を持ち、フルーティ・グリーン様の香気も併せ持ち、その持続性も優れていることも見出し、本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）
【０００６】
【化３】
0004700867.tif 000002
【０００７】
（式中、ｎは０または１であり、Ｒは（Ｚ）もしくは（Ｅ）−２−ペンテニル基、または２−ペンチニル基である）で示される化合物、該化合物を含有することを特徴とする香料組成物及び化粧料にある。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明に係る化合物の製造方法は特に限定されず、如何なる方法によって得ても良い。代表的な製造方法を以下に説明する。
【０００９】
【化４】
0004700867.tif 000003
【００１０】
製造方法１）一般式（Ｉ）でｎ＝０、Ｒが２−ペンチニル基の化合物
市販のシクロヘキサノン−２−カルボン酸エチル（１）及び２−ペンチニルクロライド（３）を炭酸カリ等のアルカリ存在下反応させ２−（２−ペンチニル）シクロヘキサノン−２−カルボン酸エチル（４）を得、これを水酸化ナトリウム等のアルカリにより鹸化しカルボン酸とした後、加熱下脱炭酸する事により目的とする２−（２−ペンチニル）シクロヘキサノン（ＩＩ）を得ることが出来る。又、市販のシクロヘキサノン（２）をナトリウムアミドまたはナトリウムメトキシド等の強アルカリ存在下２−ペンチニルクロライド（３）と反応させることによっても目的とする２−（２−ペンチニル）シクロヘキサノン（ＩＩ）を得ることが出来る。
【００１１】
【化５】
0004700867.tif 000004
【００１２】
製造方法２）一般式（Ｉ）でｎ＝０、Ｒが（Ｚ）−２−ペンテニル基の化合物
製造方法１で得られる２−（２−ペンチニル）シクロヘキサノン−２−カルボン酸エチル（４）をリンドラー触媒存在下水素と反応させる、又は、市販のシクロヘキサノン−２−カルボン酸エチル（１）及び市販の（Ｚ）−２−ペンテン−１−オールを三塩化燐等により塩素化して得られる（Ｚ）−２−ペンテニルクロライド（５）を炭酸カリ等のアルカリ存在下反応させる事により（Ｚ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノン−２−カルボン酸エチル（６）を得、これを水酸化ナトリウム等のアルカリにより鹸化しカルボン酸とした後、加熱下脱炭酸する事により目的とする（Ｚ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノン（ＩＩＩ）を得ることが出来る。又、市販のシクロヘキサノン（２）をナトリウムアミドまたはナトリウムメトキシド等の強アルカリ存在下、（Ｚ）−２−ペンテニルクロライド（５）と反応させることによっても得ることが出来る。更には、製造方法１で得られる２−（２−ペンチニル）シクロヘキサノン（ＩＩ）をリンドラー触媒存在下水素と反応させる事によっても目的とする（Ｚ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノン（ＩＩＩ）を得ることが出来る。
【００１３】
【化６】
0004700867.tif 000005
【００１４】
製造方法３）一般式（Ｉ）でｎ＝０、Ｒが（Ｅ）−２−ペンテニル基の化合物
市販のシクロヘキサノン−２−カルボン酸エチル及び市販の（Ｅ）−２−ペンテン−１−オールを三塩化燐等により塩素化して得られる（Ｅ）−２−ペンテニルクロライド（７）を炭酸カリ等のアルカリ存在下反応させ、（Ｅ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノン−２−カルボン酸エチル（８）を得、これを水酸化ナトリウム等のアルカリにより鹸化しカルボン酸とした後、加熱下脱炭酸する事により目的とする（Ｅ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノン（ＩＶ）を得ることが出来る。また、市販のシクロヘキサノン（２）をナトリウムアミド又はナトリウムメトキシド等の強アルカリ存在下に（Ｅ）−２−ペンテニルクロライド（７）と反応させることによって、又は市販のシクロヘキサノン（２）と１−ペンテン−３−オール（９）をアセトンジメチルアセタール及びｐ−トルエンスルホン酸等の酸の存在下加熱する事によっても目的とする（Ｅ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノン（ＩＶ）を得ることが出来る。
【００１５】
【化７】
0004700867.tif 000006
【００１６】
製造方法４）一般式（Ｉ）でｎ＝１の化合物
製造方法１で得られる２−（２−ペンチニル）シクロヘキサノン（ＩＩ）を３−クロロ過安息香酸、過フタル酸マグネシウム等の存在下、バイヤー・ビリガー反応を行うことにより目的とする７−（２−ペンチニル）オキセパ−２−オン（ＶＩ）を得ることが出来る。同様な操作により、製造方法２で得られる（Ｚ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノン（ＩＩＩ）又は製造方法３で得られる（Ｅ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノン（ＩＶ）から、（Ｚ）−７−（２−ペンテニル）オキセパ−２−オン（ＶＩＩ）又は（Ｅ）−７−（２−ペンテニル）オキセパ−２−オン（Ｖ）を得ることが出来る。更に、ここで得られる７−（２−ペンチニル）オキセパ−２−オン（ＶＩ）をリンドラー触媒存在下水素と反応させる事によって目的とする（Ｚ）−７−（２−ペンテニル）オキセパ−２−オン（ＶＩＩ）を得ることが出来る。
【００１７】
上記一般式（Ｉ）で示される化合物は高級感を表現する優れたジャスミン調の香気を持ち、さらにフルーティ・グリーン様などの香気特性を有し、さらには極めて高い持続性も有していて、各種の香料組成物、化粧料に添加して利用することができる。
【００１８】
上記一般式（Ｉ）において示される化合物は、（Ｚ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノン、（Ｅ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノン、２−（２−ペンチニル）シクロヘキサノン、（Ｚ）−７−（２−ペンテニル）オキセパ−２−オン、（Ｅ）−７−（２−ペンテニル）オキセパ−２−オン、７−（２−ペンチニル）オキセパ−２−オンである。このうち、（Ｅ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノンと（Ｅ）−７−（２−ペンテニル）オキセパ−２−オンも文献未記載の化合物でありグリーン調のラクトン臭を有するが、香気的には（Ｚ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノン、（Ｚ）−７−（２−ペンテニル）オキセパ−２−オンがより優れている。
【００１９】
この化合物の香料組成物又は化粧料への添加量は、その目的や香料組成物又は化粧料の種類によっても異なるが、例えば、一般には全体量の０.００１〜３０質量％の程度の範囲を例示することができる。本発明の化合物は、香粧品類、飲食品類、保健、衛生、医薬品、タバコの風味、室内芳香剤などに適用できる。
【００２０】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２１】
［実施例１］
２−（２−ペンチニル）シクロヘキサノン［一般式（Ｉ）でｎ＝０、Ｒが２−ペンチニル基の化合物］の合成
（１−ａ）
２−（２−ペンチニル）シクロヘキサノン−２−カルボン酸エチルの合成
アルゴン置換したフラスコにシクロヘキサノン−２−カルボン酸エチル  １７．０２ｇ（１００ｍｍｏｌ），２−ペンチニルクロライド  １２．８２ｇ（１２５ｍｍｏｌ），炭酸カリウム  ４１．５ｇ（３００ｍｍｏｌ）及び脱水アセトン８５ｍＬを仕込み、３０時間加熱還流した。反応終了後固形分を濾別し、濾液を減圧下留去した。この残渣をビグルー管を用いて減圧蒸留（沸点  ９４〜１０５℃／０．０５ｍｍＨｇ）し、無色油状の２−（２−ペンチニル）シクロヘキサノン−２−カルボン酸エチル  １８．２８ｇ（収率  ９４．６％）を得た。得られた化合物の純度はガスクロクロマトグラフィーで９４．６％であった。
【００２２】
（１−ｂ）
２−（２−ペンチニル）シクロヘキサノンの合成
２−（２−ペンチニル）シクロヘキサノン−２−カルボン酸エチル１１．８２ｇ（５０ｍｍｏｌ）、水  １８ｍＬ及びメタノール１６ｍＬを仕込み加熱還流した。ここに予め調整した水酸化カリウム８．９７ｇ（１３７ｍｍｏｌ）の水９ｍＬ及びメタノール１６ｍＬの混合溶液を２時間かけて滴下し更に３時間加熱還流した。反応終了後エーテルにて抽出し、得られた有機層を１ｍｏｌ／Ｌ硫酸水溶液ついで飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し溶媒を減圧下留去した。得られた残渣を減圧蒸留（沸点  ９２〜１０７℃／９ｍｍＨｇ）し淡黄色油状の２−（２−ペンチニル）シクロヘキサノン  ８．１０ｇ（収率  ７４．０％）を得た。得られた化合物の純度はガスクロクロマトグラフィーで９８．７％であった。
【００２３】
赤外吸収スペクトル測定の結果、及び質量分析で１６４に分子イオンピークが認められたこと、以下に示す核磁気共鳴スペクトルのデーター、並びに用いた原料の関係から、得られた物質が２−（２−ペンチニル）シクロヘキサノンであることを確認した。
【００２４】
1H-NMR(CDCl3)δ1.11(t,J=7.6Hz,3H),1.34-1.44(m,1H),1.60-1.75(m,2H),1.90-1.95(m,1H),2.06-2.18(m,4H),2.26-2.48(m,4H),2.55-2.62(m,1H)
【００２５】
［実施例２］
２−（２−ペンチニル）シクロヘキサノン［一般式（Ｉ）でｎ＝０、Ｒが２−ペンチニル基の化合物］の合成
アルゴン置換したフラスコにナトリウムアミド  １．９７ｇ（５０．５ｍｍｏｌ）及び脱水エーテル２０ｍＬを仕込み、氷冷下ここにシクロヘキサノン５．４０ｇ（５５ｍｍｏｌ）の脱水エーテル１０ｍＬ溶液を滴下し加熱還流下３時間反応させた。反応液を再度氷冷し２−ペンチニルクロライド５．１３ｇ（５０ｍｍｏｌ）の脱水エーテル２０ｍＬ溶液を滴下し更に加熱還流下３時間反応させた。反応終了後、反応液を水洗し、この水層をエ−テルにて３回抽出し先の有機層と併せる。得られた有機層を少量の飽和食塩水で洗浄後無水硫酸ナトリウムにて乾燥し溶媒を減圧下留去した。得られた残渣８．７８ｇを３ｃｍ長のビグルー管を用いた減圧蒸留（沸点  １３９〜１４２℃／２４ｍｍＨｇ）し淡黄色油状の２−（２−ペンチニル）シクロヘキサノン  ４．９０ｇ（収率  ６０．０％）を得た。得られた化合物の純度はガスクロクロマトグラフィーで９５．１％であった。
【００２６】
赤外吸収スペクトル測定の結果、及び質量分析で１６４に分子イオンピークが認められたこと、以下に示す核磁気共鳴スペクトルのデーター、並びに用いた原料の関係から、得られた物質が２−ペンチニルシクロヘキサノンであることを確認した。
【００２７】
1H-NMR(CDCl3)δ1.11(t,J=7.6Hz,3H),1.34-1.44(m,1H),1.60-1.75(m,2H),1.90-1.95(m,1H),2.06-2.18(m,4H),2.26-2.48(m,4H),2.55-2.62(m,1H)
【００２８】
［実施例３］
（Ｚ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノン［一般式（Ｉ）でｎ＝０、Ｒが（Ｚ）−２−ペンテニル基の化合物］の合成
常圧水添装置に２−（２−ペンチニル）シクロヘキサノン  １２．３２ｇ（７５ｍｍｏｌ）、リンドラー触媒（エヌ・イー  ケムキャット製  Lot.No.287-90130）  ０．６２ｇ、キノリン  ０．６２ｍＬ及びシクロヘキサン２５ｍＬを仕込み、理論量の水素が吸収されるまで常圧下水添を行った。反応液をハイフローにて濾過し、濾液にヘキサンを加え全量を２００ｍＬとした。これを１ｍｏｌ／Ｌ硫酸水溶液４０ｍＬ次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後溶媒を減圧下留去した。得られた残渣をビグルー管を用いた減圧蒸留（沸点  １２０〜１２２℃／１７ｍｍＨｇ）し無色油状の（Ｚ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノン  １０．７６ｇ（収率  ８６．３％）を得た。得られた化合物の純度はガスクロクロマトグラフィーで９５．９％（Ｅ体  ３．０％混入）であった。
【００２９】
赤外吸収スペクトル測定の結果、及び質量分析で１６６に分子イオンピークが認められたこと、以下に示す核磁気共鳴スペクトルのデーター、並びに用いた原料の関係から、得られた物質が（Ｚ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノンであることを確認した。
【００３０】
1H-NMR(CDCl3)δ0.95(t,J=7.6Hz,3H),1.31-1.41(m,1H),1.59-1.73(m,2H),1.83-1.88(m,1H),2.00-2.18(m,5H),2.26-2.49(m,4H),5.25-5.31(m,1H),5.40-5.48(m,1H)
（更にプロトンデカップリング測定を行い、二重結合部の水素のカップリング定数が１１．３Ｈｚであることから、この立体配置がＺ体であることを確認した）
【００３１】
［実施例４］
（Ｚ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノン［一般式（Ｉ）でｎ＝０、Ｒが（Ｚ）−２−ペンテニル基の化合物］の合成
（４−ａ）
（Ｚ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノン−２−カルボン酸エチルの合成
攪拌モータを付けたフラスコにシクロヘキサノン−２−カルボン酸エチル  ６５．１９ｇ（３８３ｍｍｏｌ），（Ｚ）−２−ペンテニルクロライド  ４７．４８ｇ（４５４ｍｏｌ），炭酸カリウム  １０５．９ｇ（７６６ｍｍｏｌ）、ヨウ化カリウム  １．３ｇ（７．７ｍｍｏｌ）及びアセトン３２５ｍＬを仕込み、２０時間加熱還流した。反応終了後固形分を濾別し、濾液を減圧下留去した。この残渣９８ｇをトルエン３００ｍＬに溶解後、水１００ｍＬにて二度洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後溶媒を減圧下留去した。得られた残渣を減圧蒸留（沸点  ９１〜９９℃／０．２ｍｍＨｇ）し淡黄色油状の（Ｚ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノン−２−カルボン酸エチル  ８７．０１ｇ（収率９５．３％）を得た。得られた化合物の純度はガスクロクロマトグラフィーで９８．２％であった。
【００３２】
（４−ｂ）
（Ｚ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノンの合成
攪拌モータを付けたフラスコに（Ｚ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノン−２−カルボン酸エチル  ４２．９０ｇ（１８０ｍｍｏｌ），水４９．６ｍｌ及びメタノール４２．９ｍＬを仕込み、加熱還流した。ここにあらかじめ調整した水酸化カリウム  ２４．２２ｇ（３６９ｍｍｏｌ：純度８５．５％として換算）の２４．２ｍＬ及びメタノール４２．９ｍＬの混合溶液を二時間かけて滴下し更に５時間加熱還流した。反応終了後イソプロピルエーテルにて三度抽出し（２００ｍＬ、１００ｍＬ、１００ｍＬ）、得られた有機層６００ｍＬを、１ｍｏｌ／Ｌ硫酸水溶液５０ｍＬ、次いで飽和食塩水５０ｍＬにて二度洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後溶媒を減圧下留去した。得られた黄色油状物２８．９ｇを減圧蒸留（沸点  ５０〜５１℃／０．３ｍｍＨｇ）し無色油状の（Ｚ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノン  ２４．１３ｇ（収率  ８０．６％）を得た。得られた化合物の純度はガスクロクロマトグラフィーで９９．０％  （Ｅ体１．０％  含有）であった。
【００３３】
赤外吸収スペクトル測定の結果、及び質量分析で１６６に分子イオンピークが認められたこと、以下に示す核磁気共鳴スペクトルのデーター、並びに用いた原料の関係から、得られた物質が（Ｚ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノンであることを確認した。
【００３４】
1H-NMR(CDCl3)δ0.95(t,J=7.6Hz,3H),1.31-1.41(m,1H),1.59-1.73(m,2H),1.83-1.88(m,1H),2.00-2.18(m,5H),2.26-2.49(m,4H),5.25-5.31(m,1H),5.40-5.48(m,1H)
（更にプロトンデカップリング測定を行い、二重結合部の水素のカップリング定数が１１．３Ｈｚであることから、この立体配置がＺ体であることを確認した）
【００３５】
［実施例５］
（Ｅ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノン［一般式（Ｉ）でｎ＝０、Ｒが（Ｅ）−２−ペンチニル基の化合物］の合成
フラスコにシクロヘキサノン  ７０．７ｇ（０．７２ｍｏｌ）、１−ペンテン−３−オール  ８６．１ｇ（０．０１ｍｏｌ）、アセトンジメチルアセタール  ８５．０ｇ（０．８２ｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物  ０．０５ｇ及びキシレン１００ｍＬを仕込み、加熱還流下３時間反応させ、この間流出してくるメタノール及びアセトンを留去した。この後アスピレーターでフラスコ内を減圧し未反応の１−ペンテン−３−オール及びキシレンを留去させた。反応液を室温に冷却した後、炭酸カルシウム  １．０ｇの０．５ｍＬ水溶液を加え攪拌し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた粗精製物を３ｃｍ長のビグルー管を用い減圧蒸留（沸点７８〜８２℃／１．５ｍｍＨｇ）し、無色油状の（Ｅ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノン  ７７．７ｇ（収率６５．０％）を得た。得られた化合物の純度は、ガスクロマトグラフィーで９９．１％であった。
【００３６】
赤外吸収スペクトル測定の結果、及び質量分析で１６６に分子イオンピークが認められたこと、以下に示す核磁気共鳴スペクトルのデーター、並びに用いた原料の関係から、得られた物質が（Ｅ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノンであることを確認した。
【００３７】
1H-NMR(CDCl3)δ0.95(t-d,J=1.7Hz,3H),1.29-1.40(m,1H),1.58-1.73(m,2H),1.82-2.13(m,6H),2.27-2.49(m,4H),5.31-5.38(m,1H),5.43-5.50(m,1H)
（更に、プロトンデカップリング測定を行い、二重結合部の水素のカップリング定数が１５．３Ｈｚであることから、この立体配置がＥ体であることを確認した）
【００３８】
［実施例６］
７−（２−ペンチニル）オキセパ−２−オン［一般式（Ｉ）でｎ＝１、Ｒが２−ペンチニル基の化合物］の合成
フラスコに２−（２−ペンチニル）シクロヘキサノン  １０．６８ｇ（６５ｍｍｏｌ）、メタノール  ２６０ｍＬ及び水２６０ｍＬを仕込み、ここに炭酸水素ナトリウム  １０．９２ｇ（１３０ｍｍｏｌ）次いでモノペルオキシフタル酸マグネシウム・６水和物  ６４．３０ｇ（１３０ｍｍｏｌ）を添加し、２４時間室温下反応を行った。反応液に水  ３００ｍＬを加え、酢酸エチル  ５００ｍＬ次いで２５０ｍＬにて２度抽出し有機相を合わせた。これを５％−塩酸水溶液  ３００ｍＬ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液  ３００ｍＬ、１０％亜硫酸ナトリウム水溶液  １５０ｍＬにて２度次いで飽和食塩水  １００ｍＬで洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後溶媒を減圧下留去した。得られた残渣１０．０５ｇをカラムクロマト（メルク社  Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ  ６０  を５００ｇ使用し展開溶媒として塩化メチレンを用いた）にて粗成生物６．９５ｇを得、次いでビグルー管を用いた減圧蒸留（沸点  １１５〜１１８℃／０．１ｍｍＨｇ）し無色油状の７−（２−ペンチニル）オキセパ−２−オン  ５．７２ｇ（収率  ４８．８％）を得た。得られた化合物の純度はガスクロクロマトグラフィーで９９．８％であった。
【００３９】
赤外吸収スペクトル測定の結果、及び質量分析で１８０に分子イオンピークが認められたこと、以下に示す核磁気共鳴スペクトルのデーター、並びに用いた原料の関係から、得られた物質が７−（２−ペンチニル）オキセパ−２−オンであることを確認した。
【００４０】
1H-NMR(CDCl3)δ1.12(t,J=7.6Hz,3H),1.56-1.62(m,3H),1.94-2.04(m,2H),2.16(q-t,J=7.6Hz,2.3Hz,2H),2.21-2.25(m,1H),2.44(t-d-d,J=2.3Hz,8.5Hz,16.7Hz,1H),2.57-2.63(m,2H),2.66-2.71(m,1H),4.32(t-d,J=8.5Hz,5.1Hz,1H)
【００４１】
［実施例７］
（Ｚ）−７−（２−ペンテニル）オキセパ−２−オン［一般式（Ｉ）でｎ＝１、Ｒが（Ｚ）−２−ペンテニル基の場合］の合成
常圧水添装置にて７−（２−ペンチニル）オキセパ−２−オン  ５．４１ｇ（３０ｍｍｏｌ）、リンドラー触媒（エヌ・イー  ケムキャット製  Lot.No.287-90130）  ０．２７ｇ、キノリン  ０．２７ｍＬ及びシクロヘキサン１１ｍＬを仕込み、理論量の水素が吸収されるまで常圧下水添を行った。反応液をハイフローにて濾過し、濾液に酢酸エチルを加え全量を約１００ｍＬとした。これを１ｍｏｌ／Ｌ硫酸水溶液２０ｍＬ次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後溶媒を減圧下留去した。得られた残渣５．５１ｇをビグルー管を用いた減圧蒸留（沸点  １０６〜１１１℃／０．０５ｍｍＨｇ）し無色油状の（Ｚ）−７−（２−ペンテニル）オキセパ−２−オン  ４．９３ｇ（収率  ９０．２％）を得た。得られた化合物の純度はガスクロクロマトグラフィーで１００．０％であった。
【００４２】
赤外吸収スペクトル測定の結果、及び質量分析で１８２に分子イオンピークが認められたこと、以下に示す核磁気共鳴スペクトルのデーター、並びに用いた原料の関係から、得られた物質が（Ｚ）−７−（２−ペンテニル）オキセパ−２−オンであることを確認した。
【００４３】
1H-NMR(CDCl3)δ0.98(t-d,J=7.6Hz,0.7Hz,3H),1.53-1.55(m,3H),1.82-1.96(m,3H),2.02-2.10(m,2H),2.32-2.48(m,2H),2.57-2.70(m,2H),4.22-4.27(m,1H),5.33-5.39(m,1H),5.50-5.56(m,1H)（更にプロトンデカップリング測定を行い、二重結合部の水素のカップリング定数が１１．４Ｈｚであることから、この立体配置がＺ体であることを確認した。）
【００４４】
0004700867.tif 000007
上記混合物１００ｇに（Ｚ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノン５ｇを加えた。（Ｚ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノンを加えた新規調合組成物は、加えなかったものに比べて、ジャスミン、フルーティなフローラルノートが強調され。複雑で天然らしいボリューム感があり、持続性の点でも格段に優れていた。また、同様に（Ｅ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノンを加えたものは若干弱いものの同様な効果を奏した。
【００４５】
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上記混合物１００ｇに（Ｚ）−７−（２−ペンテニル）オキセパ−２−オン１０ｇを加えた新規調合香料組成物は、加えなかったものに比べて、ジャスミン、フルーティな香気が強調された複雑で天然ピーチ特徴を持ちボリューム感があり、持続性の点でも格段に優れていた。また、同様に（Ｅ）−７−（２−ペンテニル）オキセパ−２−オンを加えたものは若干弱いものの同様な効果を奏した。
【００４６】
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上記混合物１００ｇに７−（２−ペンチニル）オキセパ−２−オン１０ｇを加えた新規調合組成物は、加えなかったものに比べて、ジャスミン、フルーティな香気が強調されたフローラル調の香りで、ボリューム感があり持続性の点でも格段に優れていた。７−（２−ペンチニル）オキセパ−２−オンの代わりに２−（２−ペンチニル）シクロヘキサノンを加えたものも同様であった。
【００４７】
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上記混合物１００ｇに（Ｚ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノン１０ｇを加えた新規調合組成物は、加えなかったものに比べて、ジャスミン、フルーティな香気が強調されたフローラル調の香りで、ボリューム感があり持続性の点でも格段に優れていた。また、同様に（Ｅ）−２−（２−ペンテニル）シクロヘキサノンを加えたものは若干弱いものの同様な効果を奏した。
【００４８】
【発明の効果】
本発明によれば、高級感を表現する優れたジャスミン調の香気を持ち、さらにフルーティ・グリーン様の香気も併せ持ち、香料として持続性に優れた新しいタイプのユニークな香料素材として有用な上記の一般式（Ｉ）で示される化合物を含有する香料組成物を得ることができる。この香料組成物は、香粧品類、飲食品類、保健、衛生、医薬品、タバコの風味、室内芳香剤などに好適に使用される。