(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
紫外線の損傷効果に対するヒト及び動物の毛及び肌の保護のための、式（１）
【化１】
0004764817.tif 000069
（式中、
Ａは、式（１ａ）
【化２】
0004764817.tif 000070
で表わされる基を表わし、
Ｒ1及びＲ5は、互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１８のアルキル基；又は炭素原子数６ないし１２のアリール基を表わし；
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子；又は式（１ｃ）
【化３】
0004764817.tif 000071
で表わされる基を表わし、
ここで、式（１ａ）においては、基Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の少なくとも１つは、式（１ｃ）で表わされる基を表わし；
Ｒ6、Ｒ7、及びＲ8は、互いに独立して、水素原子；ヒドロキシ基；ハロゲン原子；炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基；炭素原子数６ないし１２のアリール基；ビフェニリル基；炭素原子数６ないし１２のアリールオキシ基；炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基；カルボキシ基；−ＣＯＯＭ；炭素原子数１ないし１８のアルキルカルボキシル基；アミノカルボニル基；又は、モノ−又はジ−炭素原子数１ないし１８のアルキルアミノ基；炭素原子数１ないし１０のアシルアミノ基；−ＣＯＯＨを表わし；及び
Ｍは、アルカリ金属イオンを表わす。）で表わされる化合物の使用。
【請求項２】
式（２）
【化４】
0004764817.tif 000072
（式中、Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、請求項１で定義した通りである。）で表わされる化合物に関する、請求項１記載の使用。
【請求項３】
Ｒ1及びＲ5が水素原子を表わす、請求項１又は２記載の使用。
【請求項４】
Ｒ6及びＲ8が水素原子を表わす、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
（ａ1）請求項１に記載の式（１）で表わされる少なくとも１種の対称性トリアジン誘
導体、及び
（ａ2）式
【化５】
0004764817.tif 000073
［式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、炭素原子数１ないし２０のアルキル基；炭素原子数２ないし２０のアルケニル基；炭素原子数３ないし１０のシクロアルキル基；炭素原子数３ないし１０のシクロアルケニル基を表わすか；又は、Ｒ1及びＲ2は、結合している窒素原子と一緒になって、５又は６員の複素環を形成し；
ｎ1は、１ないし４の数を表わし；
ｎ1＝１の場合、
Ｒ3は、飽和又は不飽和複素環式基；ヒドロキシ−炭素原子数１ないし５のアルキル基；所望により、１つ以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基で置換されたシクロヘキシル基；所望により、複素環式基、アミノカルボニル基又は炭素原子数１ないし５のアルキルカルボキシ基で置換されたフェニル基を表わし；
ｎ1が２を表わす場合、
Ｒ3は、所望により、カルボニル基又はカルボキシ基で置換されたアルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基又はフェニレン基；式＊−ＣＨ2−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ2−＊で表わされる基を表わすか、又は、Ｒ3は、Ａと一緒になって、式（１ａ）
【化６】
0004764817.tif 000074
（式中、ｎ2は、１ないし３の数を表わす。）で表わされる２価の基を形成し；
ｎ1が３を表わす場合、
Ｒ3は、アルカントリイル基を表わし；
ｎ1が４を表わす場合、
Ｒ3は、アルカンテトライル基を表わし；
Ａは、−Ｏ−；又は−Ｎ（Ｒ5）−を表わし；
Ｒ5は、水素原子；炭素原子数１ないし５のアルキル基；又はヒドロキシ−炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わす。］で表わされる少なくとも１種のアミノベンゾフェノン誘導体を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ａ）を含む、化粧品製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線の損傷効果に対するヒト及び動物の毛及び肌の保護のための、特定の対称性トリアジン誘導体の使用、これらのトリアジン誘導体を含む化粧品組成物及びこれらの化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ビフェニル基又はナフチル基によって対称的に置換されたトリアジンは、例えば、米国特許出願公開第６，２２５，４６７号明細書から既知である。それらは、例えば、エレクトロルミネセンス装置のために使用される。
【特許文献１】米国特許出願公開第６，２２５，４６７号明細書
【発明の開示】
【０００３】
驚くべきことに、これらの化合物が、化粧品用途において、非常に効果的な紫外線吸収剤として使用され得ることが発見された。
【０００４】
それ故、本発明は、紫外線の損傷効果に対するヒト及び動物の毛及び肌の保護のための、式（１）
【化１】
0004764817.tif 000002
（式中、
Ａは、式（１ａ）
【化２】
0004764817.tif 000003
で表わされる基；又は式（１ｂ）
【化３】
0004764817.tif 000004
で表わされる基を表わし、
Ｒ1及びＲ5は、互いに独立して、水素原子；炭素原子数１ないし１８のアルキル基；又は炭素原子数６ないし１２のアリール基を表わし；
Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、水素原子；又は式（１ｃ）
【化４】
0004764817.tif 000005
で表わされる基を表わし、
ここで、基Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の少なくとも１つは、式（１ｃ）で表わされる基を表わし；
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、水素原子；ヒドロキシ基；ハロゲン原子；炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基；炭素原子数６ないし１２のアリール基；ビフェニリル基；炭素原子数６ないし１２のアリールオキシ基；炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基；カルボキシ基；−ＣＯＯＭ；炭素原子数１ないし１８のアルキルカルボキシル基；アミノカルボニル基；又は、モノ−又はジ−炭素原子数１ないし１８のアルキルアミノ基；炭素原子数１ないし１０のアシルアミノ基；−ＣＯＯＨを表わし；
Ｍは、アルカリ金属イオンを表わし；
ｘは、１又は２を表わし；
ｙは、２ないし１０の数を表わす。）で表わされる化合物の非治療用途に関する。
【０００５】
式（１）で表わされる化合物の基のための定義に従った炭素原子数１ないし１８のアルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、アミル基、イソアミル基又は第三アミル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基又はオクタデシル基等の直鎖又は枝分かれしたアルキル基である。
【０００６】
式（１）で表わされる化合物の基のための定義に従った炭素原子数１ないし１８のアルキル基は、メトキシエチル基、エトキシプロピル基、２−エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル基、クロロプロピル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル基、シアノエチル基、フェネチル基、ベンジル基、ｐ−第三ブチルフェネチル基、ｐ−第三オクチルフェノキシエチル基、３−（２，４−ジ−第三アミルフェノキシ）−プロピル基、エトキシカルボニルメチル−２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基又は２−フリルエチル基によって置換され得る。
【０００７】
式（１）で表わされる化合物の基のための定義に従った炭素原子数１ないし１８のアルキル基は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、第二ブトキシ基、第三ブトキシ基、アミルオキシ基、イソアミルオキシ基又は第三アミルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、イソオクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、ヘプタデシルオキシ基又はオクタデシルオキシ基である。
【０００８】
式（１）で表わされる化合物の基のための定義に従った炭素原子数６ないし１０のアリール基は、例えば、ナフチル基、好ましくは、フェニル基である。
【０００９】
好ましくは、式（２）
【化５】
0004764817.tif 000006
（式中、Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、式（１）で定義した通りである。）で表わされる化合物が使用される。
【００１０】
式（２）において、Ｒ1及びＲ5は、好ましくは水素原子を表わす。
【００１１】
最も好ましくは、式（１）又は（２）（式中、Ｒ6及びＲ8は水素原子を表わす。）で表わされる化合物が使用される。
【００１２】
好ましく興味深い式（１）で表わされる化合物は、
Ｒ7が、水素原子；ヒドロキシ基；炭素原子数１ないし５のアルキル基；炭素原子数１ないし５のアルコキシ基；−ＣＯＯＭ；−ＣＯＯＨ；又はＣＯＯＲ10を表わし；
Ｍが、アルカリ金属イオンを表わし；
Ｒ10が、炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わすものである。
【００１３】
式（３）
【化６】
0004764817.tif 000007
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ9及びＲ10は、式（１）で定義した通りである。）で表わされる更なる化合物が、好ましくは使用される。
【００１４】
好ましくは、式（３）（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ9及びＲ10は水素原子を表わすか；又は、互いに独立して、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わす。）で表わされる化合物が使用される。
【００１５】
本発明において好ましく使用されるトリアジン誘導体の例は、式
【化７】
0004764817.tif 000008
【化８】
0004764817.tif 000009
で表わされる化合物である。
【００１６】
本発明に従った式（１）で表わされる化合物は、紫外線フィルターとして、即ち、紫外線の有害な影響から、紫外線過敏有機物質、特に、ヒト及び動物の肌及び毛を保護するために特に適当である。それ故、これらの化合物は、化粧品、医薬品及び家畜医薬品製剤におけるサンスクリーンとして適当である。これらの化合物は、溶解形態及び微粉状態で使用され得る。
【００１７】
式（１ａ）、（１ｂ）又は（１ｃ）におけるトリアジンアリール基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10の置換基に依存して、本発明に従った紫外線吸収剤は、溶解状態（溶解性有機フィルター、可溶化有機フィルター）又は微粉状態（ナノスケールの有機フィルター、粒子状の有機フィルター、紫外線吸収顔料）で使用され得る。
【００１８】
アルキル置換基を有さない又は低級アルキル置換基しか有さない式（１）で表わされるトリアジン誘導体は、乏しい油溶性及び高い融点を特徴とする。それ故、それらは、特に、微粉状態の紫外線吸収剤として適当である。
【００１９】
このようにして得られた微粉紫外線吸収剤は、通常、０．０２ないし２、好ましくは０．０３ないし１．５、より特には０．０５ないし１．０マイクロメーターの平均粒子サイズを有する。
【００２０】
本発明に従った紫外線吸収剤はまた、粉末形態の乾燥基材として使用され得る。
【００２１】
本発明に従った紫外線吸収剤はまた、化粧品のための特定のキャリヤー中、例えば、固体脂質ナノ粒子（ＳＬＮ）中又は紫外線吸収剤が封入される不活性ゾル−ゲルマイクロカプセル（Ｐｈａｒｍａｚｉｅ，２００１（５６），７８３−７８６頁）中に使用され得る。
Ｉｎｔｅｒｎａｔ．Ｊ．Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃｓ，２００２，２４２，３７３−３７５頁に記載された脂質ナノ粒子（ＣＬＮ，＝結晶性脂質ナノ粒子（Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  Ｌｉｐｉｄ  Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ）（例えば、式６で表わされる化合物）が、本発明に従った紫外線フィルターのための活性キャリヤーとして使用され得る。
【００２２】
本発明に従った化粧品製剤又は医薬品組成物は、更に、表１−３に列挙した更なる紫外線フィルターを１種以上含み得る。
【００２３】
化粧品又は医薬品製剤は、紫外線吸収剤（群）を、助剤と、慣用の方法を用いて、例えば個々の成分を一緒に単に撹拌することによって、とりわけ、既知の化粧品紫外線吸収剤、例えばオクチルメトキシシンナメート、サリチル酸イソオクチルエステル等の溶解性を用いることによって、物理的に混合することにより製造され得る。本紫外線吸収剤は、例えば、他の処理をすることなく、又は微粉状態において、又は粉体形態において使用され得る。
【００２４】
化粧品又は医薬品製剤は、組成物の総質量に基づき、１種の紫外線吸収剤又は紫外線吸収剤混合物を０．０５−４０質量％含む。
【００２５】
本発明に従った式（１）で表わされる紫外線吸収剤又は紫外線フィルターの組み合わせは、肌、毛、及び／又は、天然又は人工のヘアカラーを保護するために有用である。
【表１】
0004764817.tif 000010
【表２】
0004764817.tif 000011
【００２６】
好ましくは、以下の紫外線フィルターの組み合わせが特に興味深い：
（ａ1）式（１）で表わされる少なくとも１種の対称性トリアジン誘導体、及び
（ａ2）式
【化９】
0004764817.tif 000012
［式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、炭素原子数１ないし２０のアルキル基；炭素原子数２ないし２０のアルケニル基；炭素原子数３ないし１０のシクロアルキル基；炭素原子数３ないし１０のシクロアルケニル基を表わすか；又は、Ｒ1及びＲ2は、結合している窒素原子と一緒になって、５又は６員の複素環を形成し；
ｎ1は、１ないし４の数を表わし；
ｎ1＝１の場合、
Ｒ3は、飽和又は不飽和複素環式基；ヒドロキシ−炭素原子数１ないし５のアルキル基；所望により、１つ以上の炭素原子数１ないし５のアルキル基で置換されたシクロヘキシル基；所望により、複素環式基、アミノカルボニル基又は炭素原子数１ないし５のアルキルカルボキシ基で置換されたフェニル基を表わし；
ｎ1が２を表わす場合、
Ｒ3は、所望により、カルボニル基又はカルボキシ基で置換されたアルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基又はフェニレン基；式＊−ＣＨ2−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ2−＊で表わされる基を表わすか、又は、Ｒ3は、Ａと一緒になって、式（１ａ）
【化１０】
0004764817.tif 000013
（式中、ｎ2は、１ないし３の数を表わす。）で表わされる２価の基を形成し；
ｎ1が３を表わす場合、
Ｒ3は、アルカントリイル基を表わし；
ｎ1が４を表わす場合、
Ｒ3は、アルカンテトライル基を表わし；
Ａは、−Ｏ−；又は−Ｎ（Ｒ5）−を表わし；
Ｒ5は、水素原子；炭素原子数１ないし５のアルキル基；又はヒドロキシ−炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わす。］で表わされる少なくとも１種のアミノベンゾフェノン誘導体
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ａ）。
【００２７】
最も好ましいものは、
（ａ3）式（６）及び／又は式（９）で表わされる少なくとも１種の化合物；及び、
（ａ4）式
【化１１】
0004764817.tif 000014
で表わされる化合物
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ａ１）、及び
（ｂ1）式（１）で表わされる少なくとも１種の対称性トリアジン誘導体：及び、
（ｂ2）式
【化１２】
0004764817.tif 000015
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基；炭素原子数２ないし２０のアルケニル基；炭素原子数３ないし１０のシクロアルケニル基を表わすか；Ｒ1及びＲ2は、５又は６員環を形成し得り；
Ｒ3及びＲ4は、互いに独立して、炭素原子数１ないし２０のアルキル基；炭素原子数２ないし２０のアルケニル基；炭素原子数３ないし１０のシクロアルケニル基、炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基、炭素原子数１ないし２０のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１ないし２０のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし２０のアルキル）アミノ基、所望により置換されたアリール基又はヘテロアリール基を表わし；
Ｘは、水素原子；ＣＯＯＲ5；ＣＯＮＲ6Ｒ7を表わし：
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基；炭素原子数２ないし２０のアルケニル基；炭素原子数３ないし１０のシクロアルキル基；炭素原子数３ないし１０のシクロアルケニル基；（Ｙ−Ｏ）q−Ｚ；所望により置換されたアリール基を表わし；
Ｙは、−（ＣＨ2）2−；−（ＣＨ2）3−；−（ＣＨ2）4−；−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−を表わし；
Ｚは、−ＣＨ2−ＣＨ3；−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ3；−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ3；ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ3を表わし；
ｍは、０；１；２；又は３を表わし；
ｎは、０；１；２；３；又は４を表わし；
ｑは、１ないし２０の数を表わす。）で表わされる少なくとも１種のアミノベンゾフェノン誘導体
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｂ）
である。
【００２８】
最も好ましいものは、
（ｂ3）式（６）及び／又は式（９）で表わされる化合物；及び、
（ｂ4）式
【化１３】
0004764817.tif 000016
で表わされる化合物
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｂ１）、及び
（ｃ1）式（１）で表わされる少なくとも１種の対称性トリアジン誘導体；及び
（ｃ2）式
【化１４】
0004764817.tif 000017
（式中、Ｔ2は、炭素原子数１ないし１０のアルキル基又はフェニル置換炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。）で表わされる少なくとも１種のベンゾトリアゾール誘導体
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｃ）
である。
【００２９】
最も好ましいものは、
（ｃ3）式（６）及び／又は式（９）で表わされる化合物；及び、
（ｃ4）微粉化された式
【化１５】
0004764817.tif 000018
で表わされる化合物
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｃ１）、及び
（ｄ1）式（１）で表わされる少なくとも１種の対称性トリアジン誘導体；及び
（ｄ2）式
【化１６】
0004764817.tif 000019
［式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、炭素原子数３ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし１８のアルケニル基；式−ＣＨ2−ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ2−Ｏ−Ｔ1で表わされる基を表わすか；又は、
Ｒ1及びＲ2は、式（４ａ）
【化１７】
0004764817.tif 000020
で表わされる基を表わし；
Ｒ12は、直接結合；直鎖又は枝分かれした炭素原子数１ないし４のアルキレン基又は式−Ｃm1Ｈ2m1−又は−Ｃm1Ｈ2m1−Ｏ−で表わされる基を表わし；
Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、互いに独立して、炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基又は式
【化１８】
0004764817.tif 000021
（式中、Ｒ16は、炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わす。）で表わされる基を表わし、
ｍ1及びｍ3は、互いに独立して、１ないし４を表わし；
ｐ1は、０又は１ないし５の数を表わし；
Ａ1は、式（１ｂ）、（１ｃ）
【化１９】
0004764817.tif 000022
で表わされる基、又は式（１ｄ）
【化２０】
0004764817.tif 000023
で表わされる基を表わし；
Ｒ3は、水素原子；炭素原子数１ないし１０のアルキル基、−（ＣＨ2ＣＨＲ5−Ｏ）n1−Ｒ4；又は、式−ＣＨ2−ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ2−Ｏ−Ｔ1で表わされる基を表わし；
Ｒ4は、水素原子；Ｍ；炭素原子数１ないし５のアルキル基；又は、式−（ＣＨ2）m2−Ｏ−Ｔ1で表わされる基を表わし；
Ｒ5は、水素原子；又はメチル基を表わし；
Ｔ1は、水素原子；又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし；
Ｑ1は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし；
Ｍは、金属カチオンを表わし；
ｍ2は、１ないし４を表わし；
ｎ1は、１ないし１６を表わす。］で表わされる少なくとも１種の化合物
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｄ）
である。
【００３０】
最も好ましいものは、
（ｄ3）式（６）及び／又は式（９）で表わされる化合物；及び、
（ｄ4）式
【化２１】
0004764817.tif 000024
で表わされる化合物
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｄ１）、及び
（ｅ1）式（１）で表わされる少なくとも１種の対称性トリアジン誘導体；及び、
（ｅ2）式（１）
【化２２】
0004764817.tif 000025
（式中、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、各々、互いに独立して、炭素原子数１ないし１８のアルキル基；炭素原子数２ないし１０のアルケニル基；又は、フェニル−炭素原子数１ないし４のアル
キル基を表わし；
Ｒ4は、水素原子；又は、炭素原子数１ないし５のアルキル基を表わす。）で表わされる少なくとも１種のヒドロキシフェニルトリアジン化合物
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｅ）
である。
【００３１】
最も好ましいものは、
（ｄ3）式（６）及び／又は式（９）で表わされる化合物；及び、
（ｄ4）式
【化２３】
0004764817.tif 000026
で表わされる化合物
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｅ１）、及び
（ｆ1）式（１）で表わされる少なくとも１種の対称性トリアジン誘導体；及び、
（ｆ2）式
【化２４】
0004764817.tif 000027
で表わされる少なくとも１種のジベンゾイルメタン誘導体
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｆ）
である。
【００３２】
最も好ましいものは、
（ｆ3）式（６）及び／又は式（９）で表わされる化合物；及び、
（ｆ4）１−［４−（１，１−ジメチルエチル）フェニル］−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン（アボベンゾン）
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｆ１）、
（ｇ1）式（１）で表わされる少なくとも１種の対称性トリアジン誘導体、好ましくは、式（６）及び／又は式（９）で表わされる化合物；及び、
（ｇ2）二ナトリウムフェニルジベンズイミダゾールテトラスルホネート（ヘリオパン
ＡＰ）
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｇ）、及び
（ｈ1）式（１）で表わされる少なくとも１種の対称性トリアジン誘導体；及び、
（ｈ2）式（ｈ2１）
【化２５】
0004764817.tif 000028
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、互いに独立して、枝分かれした又は未枝分かれの炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わす。）で表わされるベンズオキサゾール−置換トリアジン
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｈ）
である。
【００３３】
最も好ましいものは、
（ｈ3）式（６）及び／又は式（９）で表わされる化合物；及び、
（ｈ4）１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン，Ｎ，Ｎ’−ビス［４−［５−（１，１−ジメチルプロピル）−２−ベンズオキサゾリル］フェニル］−Ｎ’’−（２−エチルヘキシル）（ＣＡＳ番号  ２８８２５４−１６−０）
を含む紫外線フィルターの組み合わせである。
【００３４】
更に、
（ｈ5）式（６）又は式（９）で表わされる化合物；及び、
（ｈ6）式（ｈ2１）
（式中、
（ｈ61）Ｒ1及びＲ2は第三アミル基を表わし；Ｒ3は第三ブチル基を表わすか；又は、
（ｈ62）Ｒ1及びＲ2は第三ブチル基を表わし；Ｒ3は第三オクチル基を表わすか；又は、
（ｈ63）Ｒ1及びＲ2は第三ブチル基を表わし；Ｒ3は２−エチルヘキシル基を表わすか；又は、
（ｈ64）Ｒ1及びＲ2は第三アミル基を表わし；Ｒ3は２−エチルへキシル基を表わす。）で表わされる少なくとも１種の化合物
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｈ２）が好ましくは興味深い。
【００３５】
（ｉ1）式（１）で表わされる少なくとも１種の対称性トリアジン誘導体、好ましくは、式（６）及び／又は式（９）で表わされる化合物；及び、
（ｉ2）２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−［２−メチル−３−［１，３，３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキサニル］プロピル］−（ＣＡＳ番号  １５５６３３−５４−８；ドロメトリゾールトリシロキサン；メキソリル  ＸＬ）
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｉ）、
（ｋ1）式（１）で表わされる少なくとも１種の対称性トリアジン誘導体、好ましくは、式（６）及び／又は式（９）で表わされる化合物；及び、
（ｋ2）シロキサン及びシリコーン、ジ−Ｍｅ、１−［［４−［３−エトキシ−２−（エトキシカルボニル）−３−オキソ−１−プロペニル］フェノキシ］メチル］エチルＭｅ、３−［４−［３−エトキシ−２−（エトキシカルボニル）−３−オキソ−１−プロペニル］フェノキシ］−１−プロペニルＭｅ（ここで、Ｍｅは水素原子を表わす。）（ジメチコジエチルベンズアルマロネート；ＣＡＳ番号  ２０７５７４−７４−１）
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｋ）、
（ｌ1）式（１）で表わされる少なくとも１種の対称性トリアジン誘導体、好ましくは
、式（６）又は式（９）で表わされる化合物；及び、
（ｌ2）（＋／−）−１，７，７−トリメチル−３−［（４−メチルフェニル）メチレン］ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−オン；ｐ−メチルベンジリデンカンファー
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｌ）、
（ｍ1）式（１）で表わされる少なくとも１種の対称性トリアジン誘導体、好ましくは、式（６）及び／又は式（９）で表わされる化合物；及び、
（ｍ2）α−（２−オキソボロニ−３−イリデン）トルエン−４−スルホン酸及びその塩（メキソリル  ＳＬ）
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｍ）、
（ｎ1）式（１）で表わされる少なくとも１種の対称性トリアジン誘導体、好ましくは、式（６）及び／又は式（９）で表わされる化合物；及び、
（ｎ2）メチルＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−４−［（４，７，７−トリメチル−３−オキソビシクロ［２．２．１］ヘプチ−２−イリデン）メチル］−アニリニウムスルフェート（メキソリル  ＳＯ）
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｎ）、
（ｏ1）式（１）で表わされる少なくとも１種の対称性トリアジン誘導体、好ましくは、式（６）及び／又は式（９）で表わされる化合物；及び、
（ｏ2）２−エチルヘキシル２−シアノ，３，３−ジフェニルアクリレート（オクトクリレン）
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｏ）、
（ｐ1）式（１）で表わされる少なくとも１種の対称性トリアジン誘導体、好ましくは、微粉化された式（６）及び／又は式（９）で表わされる化合物；及び、
（ｐ2）２−エチルヘキシル４−メトキシシンナメート（オクチルメトキシシンナメート）
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｐ）、
（ｑ1）式（１）で表わされる少なくとも１種の対称性トリアジン誘導体、好ましくは、式（６）及び／又は式（９）で表わされる化合物；及び、
（ｑ2）安息香酸，４，４’，４’’−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリイミノ）トリス−，トリス（２−エチルヘキシル）エステル；２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキ）−１，３，５−トリアジン（オクチルトリアゾン）
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｑ）、
（ｒ1）式（１）で表わされる少なくとも１種の対称性トリアジン誘導体、好ましくは、式（６）及び／又は式（９）で表わされる化合物；及び、
（ｒ2）２−フェニル−１Ｈ−ベンズイミダゾール−５−スルホン酸（フェニルベンズイミダゾールスルホン酸）
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｒ）、
（ｓ1）式（１）で表わされる少なくとも１種の対称性トリアジン誘導体、好ましくは、式（６）及び／又は式（９）で表わされる化合物；及び、
（ｓ2）安息香酸，４，４’−［［６−［［４−［［（１，１−ジメチルエチル）アミノ］カルボニル］フェニル］アミノ］１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］ジアミノ］ビス−，ビス（２−エチルヘキシル）エステル；ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（ユバソルブ  ＨＥＢ）
を含む紫外線フィルターの組み合わせ（Ｓ）。
【００３６】
組成物（Ａ）−（Ｓ）において、式（１）、（６）及び（９）で表わされる化合物は、各々、好ましくは微粉状態で存在する。
【００３７】
式（１）で表わされる化合物はまた、抗しわ知覚緩和剤（ａｎｔｉ−ｗｒｉｎｋｌｅ  ｐｅｒｃｅｐｔｉｏｎ  ｍｏｄｉｆｉｅｒ）としても使用され得る（実施例２９参照）。
これは、本発明の更なる対象である。
【００３８】
式（１）で表わされる化合物は、例えば、米国特許出願公開第６，２２５，４６７号明細書に記載された既知の方法に従って製造され得る。
【００３９】
更に、式（１）で表わされる化合物は、対応するハロゲン芳香族化合物及びトリハロゲントリアジンから開始したグリニャール反応で得られ得る。
【００４０】
芳香族ニトリル化合物の環状三量化は、式（１）で表わされる対称性トリアジン誘導体の更なる製造方法であるが、収率が悪い。
【００４１】
驚くべきことに、式（１）で表わされる化合物の容易な製造方法が発見された。フリーデルクラフト反応におけるトリハロゲン−１，３，５−トリアジンと芳香族化合物の反応は、対称性トリアジン誘導体を高い収率でもたらす。
適当な芳香族化合物は、
【化２６】
0004764817.tif 000029
（式中、Ｒ1−Ｒ10は、式（１）で定義した通りである。）
である。
【００４２】
本発明の方法に従って、式（１０１）で表わされる化合物は、以下の反応スキームに従って製造され得る：
【化２７】
0004764817.tif 000030
塩化シアヌルが、好ましくは、トリハロゲン−１，３，５−トリアジンとして使用される。
反応温度は、−１０℃ないし２５０℃、好ましくは５ないし１５０℃、最も好ましくは７０ないし１３０℃である。
【００４３】
触媒として使用され得る化合物類を、以下の表に列挙する：
【表３】
0004764817.tif 000031
好ましい触媒は、以下の単一の化合物又はその組み合わせである：ＡｌＣｌ3、ＡｌＢｒ3、ＢＦ3、ＢＣｌ3、ＢＢｒ3、ＢｅＣｌ2、ＣｄＣｌ2、ＺｎＣｌ2、ＧａＣｌ3、ＧａＢｒ3、ＦｅＣｌ3、ＳｂＣｌ3、ＢｉＣｌ3、ＴｉＣｌ4、ＺｒＣｌ4、ＳｎＣｌ4、ＵＣｌ4及びＳｂＣｌ5。
【００４４】
有利には、上記表に列挙された化合物は、理論量又は過剰量で使用される。
補助触媒として、以下のものが使用される：アルコール、水、ＨＣｌ、ＨＦ、Ｈ2ＳＯ4、Ｈ3ＰＯ4、ＲＣＯＯＨ（有機酸）、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸。
補助触媒もまた、理論量又は過剰量で使用され得る。
好ましくは、気体状のＨＣｌが補助触媒として使用される。
【００４５】
触媒として、補助触媒又は促進化合物又は以下の化合物群が使用される：
−カチオン形成化合物：好ましいものは、アルキル−及びアシル−ハロゲン化物並びに酸素−、硫黄−又はハロゲン−供与原子を含む化合物である。
−付加物：ＺｎＣｌ2−ＡｌＣｌ3、ＳｎＣｌ4、ＡｌＣｌ3−ケトン、ＡｌＣｌ3−ピリジン、ＡｌＣｌ3−ＲＮＯ2、ＡｌＢｒ3−ＲＮＯ2、ＧａＣｌ3−ＲＮＯ2、ＳｂＦ5、ＢＦ3−ＯＥｔ2、ＢＦ3−Ｃ6Ｈ5ＯＨ；ＡｌＣｌ3−スルホラン（Ｒ−ＮＯ2：ニトロ脂肪族化合物及びニトロ芳香族化合物）。
【００４６】
適当な溶媒は、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、硫黄−炭化水素、ハロゲン芳香族化合物、ハロゲン脂肪族化合物、アリル−アリールエーテル、アルキル−アルキルエーテル、スルホラン、ニトロ芳香族化合物及びニトロ脂肪族化合物である。
【００４７】
最も好ましいものは、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、１，４−ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、ニトロメタン、テトラクロロメタンである。
【００４８】
更に、反応は、例えば、１−ブチルピリジニウムクロリド−塩化アルミニウム（ＩＩＩ）及び１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド−塩化アルミニウム（ＩＩＩ）（フェロセンのフリーデル−クラフトアシル化反応のための溶媒として１−エチル−３−メチルイミダゾリウムハロゲノアルミネートイオン性液、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｄａｌｔｏｎ  Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ：Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  １９９９（１），６３）等のイオン性液体中で行われ得る。
【００４９】
驚くべきことに、反応は、１，２−ジクロロベンゼン等の溶媒の不存在下で行われ得ることが発見された。気体状のＨＣｌが反応混合物中に充填される場合、反応は特によく進む。
【００５０】
ハロゲン化芳香族溶媒の使用は、最終生成物において除去することが困難な溶媒の残渣を生じさせるため、この製造方法は特に有意である。これらの種類の溶媒は、化粧品用途のために不適当である。
【００５１】
化粧品又は医薬品製剤は、例えば、クリーム、ゲル、ローション、アルコール及び水性／アルコール溶液、エマルジョン、ワックス／脂肪組成物、スティック状製剤、パウダー又は軟膏であり得る。上記した紫外線フィルターに加え、化粧品又は医薬品製剤は、下記のような更なる助剤を含み得る。
【００５２】
水−及びオイル−含有エマルジョン（例えば、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ及びＷ／Ｏ／Ｗエマルジョン又はミクロエマルジョン）として、製剤は、例えば、組成物の総質量に基づき、１種以上の紫外線吸収剤を０．１ないし３０質量％、好ましくは０．１ないし１５質量％、特に０．５ないし１０質量％、組成物の総質量に基づき、少なくとも１種のオイル成分を１ないし６０質量％、特に５ないし５０質量％、好ましくは１０ないし３５質量％、組成物の総質量に基づき、少なくとも１種の乳化剤を０ないし３０質量％、特に１ないし３０質量％、好ましくは４ないし２０質量％、組成物の総質量に基づき、水を１０ないし９０質量％、特に３０ないし９０質量％、及び更なる化粧品的に許容可能な助剤を０ないし８８．９質量％、特に１ないし５０質量％含む。
【００５３】
本発明に従った化粧品又は医薬品組成物／製剤はまた、脂肪酸の脂肪アルコールエステル、グリセリルエステル及び誘導体を含む天然又は合成トリグリセリド、真珠光沢のあるワックス：炭化水素油、シリコーン又はシロキサン（有機置換ポリシロキサン）、フッ素化又は過フッ素化油乳化剤、過脂肪剤、界面活性剤、稠度調整剤／増粘剤及び流動改良剤、ポリマー、生物由来の活性成分、脱臭活性成分、フケ防止剤、抗酸化剤、ヒドロトロープ剤、防腐剤及び細菌抑制剤、香油、着色剤、ＳＰＦ向上剤としてのポリマー状ビーズ又は中空球等の１種以上の更なる化合物も含み得る。
【００５４】
化粧品又は医薬品配合物は、様々な化粧品製剤中に含まれる。例えば、特に、スキンケア製剤、バス製剤、化粧品パーソナルケア製剤、フットケア製剤；光保護製剤、スキンタンニング製剤、脱色製剤、防虫剤、脱臭剤、発汗抑制剤、傷んだ肌を清浄及びケアするための製剤、化学的形態にある脱毛製剤（除毛）、シェービング製剤、芳香製剤又は化粧品ヘアトリートメント製剤等の製剤が考慮される。
【００５５】
列挙された最終配合物は、様々な存在形態、例えば：
−Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＰＩＴエマルジョン及び全ての種類のミクロエマルジョンとして液体製剤の形態で、ゲル、オイル、クリーム、ミルク又はローション、粉末、ラッカー、タブレット又はメイクアップ、スティック、スプレー又はエアゾール、フォーム又はペーストの形態で、
存在し得る。
【００５６】
肌のための化粧品製剤として特に重要なものは、サンミルク、ローション、クリーム、オイル、サンブロック又はトロピカル、プレタンニング製剤又はアフターサン製剤等の光保護製剤、またスキンタンニング製剤、例えばセルフタンニングクリームである。特に興味深いものは、日焼け止めクリーム、日焼け止めローション、日焼け止めミルク、及び、スプレーの形態の日焼け止め製剤である。
【００５７】
毛のための化粧品製剤として特に重要なものは、ヘアトリートメントのために上記された製剤、特に、シャンプーの形態の洗髪製剤、ヘアコンディショナー、ヘアケア製剤、例えば、プレトリートメント製剤、ヘアトニック、スタイリングクリーム、スタイリングゲ
ル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、強力ヘアトリートメント、ヘアストレートニング製剤、液体ヘアセッティング製剤、ヘアフォーム及びヘアスプレーである。特に興味深いものは、シャンプーの形態の洗髪製剤である。
【００５８】
本発明に従った化粧品製剤は、日光の損傷効果に対するヒトの肌の優れた保護を特徴とする。
【実施例】
【００５９】
実施例
紫外線吸収剤の製造
実施例１：式（１０１）で表わされる化合物の製造
【化２８】
0004764817.tif 000032
塩化シアヌル（３６．９ｇ、０．２０ｍｏｌ）を１，２−ジクロロベンゼン（５００ｍＬ）中に溶解した。塩化アルミニウム（９６．０ｇ、０．７２ｍｏｌ）を添加し、反応混合物を１４０℃まで加熱した。１，２−ジクロロベンゼン２００ｍＬ中に溶解したビフェニル（１１１．０ｇ、０．７２ｍｏｌ）をゆっくりと滴下添加し、温度を、１ないし４時間、１４０−１４５℃に維持した。
反応混合物を約６０℃まで冷却し、濃塩酸１５０ｍＬと氷３５０ｇの混合物に添加した。約１１０℃での相分離の後、ジクロロベンゼン相を除去し、Ｎａ2ＣＯ3と攪拌し、１００−１１０℃で熱濾過した。所望の化合物を濾液から再結晶化した。精製のために、化合物をジクロロベンゼン及びジオキサンから再結晶化した。
13ＣＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）：
【表４】
0004764817.tif 000033
【００６０】
実施例２：
ビフェニル（２００．０ｇ、１．２８ｍｏｌ）を使用し、７０−７５℃で溶融させた。塩化シアヌル（９．２ｇ、０．０５ｍｏｌ）を添加し、塩化水素を、１０分間、放出した。塩化アルミニウム（２０．０ｇ、０．１５ｍｏｌ）を、５等分して、４０分間以内に添加し、それによって、塩化水素を、最初の２回の添加後に、再度、放出した。反応の終了後、９５％エタノール（２００ｍＬ）をゆっくりと滴下添加した。反応混合物を、還流下
で１時間加熱した。最後に、アセトン（４００ｍＬ）を添加し、１時間攪拌し、室温まで冷却し、失敗した生成物を吸引濾過した。
トリス（ビフェニル）−１，３，５−トリアジン（式１０１）の収率：約６５％
【００６１】
実施例３：式（１０２）で表わされる化合物の製造
【化２９】
0004764817.tif 000034
ビフェニルの代わりにナフタレンを使用し、実施例１に記載した方法に従って、式（１０２）で表わされる化合物を得た。
【００６２】
実施例４：式（１０３）で表わされる化合物の製造
【化３０】
0004764817.tif 000035
実施例４ａ：
２，４，６−トリス−（４−ブロモフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＣＡＳ番号
３０３６３−０３−２）０．５ｇ及び４−ビフェニルボロン酸０．８１６ｇを、アルゴン下で、トルエン１０ｍＬに添加した。炭酸セシウム２．２３８ｇを水３．５ｍＬに溶解し、反応混合物へ添加した。パラジウム（ＩＩ）触媒０．０３当量を添加した後、反応混
合物を還流下で４時間加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、その後、濾過した。濾過ケークを熱ＤＭＦに溶解し、濾過し、冷却下で、所望の生成物を晶出させた。白色の微細な針状結晶は、３６０℃の融点を有し、そして、1Ｈ−ＮＭＲでその構造を確認した。
ＮＭＲ−データ：１Ｈ−ＮＭＲ（３４０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝８．８３（ｄ，６Ｈ），７．８２（ｄ，６Ｈ），７．７５（ｄ，６Ｈ），７．６７（ｄ，６Ｈ），７．６２−７．６０（ｍ，６Ｈ），７．４４−７．４０（ｍ，６Ｈ），７．３４−７．３０ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）。
臭化物の代わりに、塩化物、ヨウ化物又はトシレートもまた、出発材料として使用され得る。臭化物が好ましい。
実施例４ｂ：
式（１０３）で表わされる化合物は、二者択一的に、以下の経路を通して合成され得る：
【化３１】
0004764817.tif 000036
実施例４ｃ：
式（１０３）で表わされる化合物の製造のための他の経路は、以下の通りである：
【化３２】
0004764817.tif 000037
実施例４ｄ：
ビフェニルの代わりにｐ−ターフェニルを使用し、実施例１に記載した方法に従って、式（１０３）で表わされる化合物を得た。
【００６３】
実施例５：式（１０４）で表わされる化合物の製造
【化３３】
0004764817.tif 000038
出発材料として、ビフェニルの代わりにｐ，ｐ−クォーターフェニルを使用し、実施例１に記載した方法に従って、式（１０４）で表わされる化合物を得た。
【００６４】
実施例６：微粉紫外線吸収剤の製造
式（１０１）、（１０２）、（１０３）又は（１０４）で表わされる化合物それぞれ１００部を、粉砕助材としてのジルコニウムシリケートボール（直径：０．１ないし４ｍｍ）、分散剤（炭素原子数８ないし１６のポリグルコシド１５部）及び水（８５部）と一緒にボールミル中で粉砕し、ｄ50＝１３０ｎｍの平均粒子サイズとした。
この方法によって、紫外線吸収剤の微細顔料分散液を得た。
【００６５】
実施例７：微粉紫外線吸収剤の製造
式（１０１）、（１０２）、（１０３）又は（１０４）で表わされる化合物それぞれ１００部を、粉砕助材としてのジルコニウムシリケートボール（直径：０．１ないし４ｍｍ）、分散剤（炭素原子数１２のグリセリド−ＰＥＧ１０  １５部）及び水（８５部）と一緒にボールミル中で粉砕し、ｄ50＝１３０ｎｍの平均粒子サイズとした。
この方法によって、紫外線吸収剤の微細顔料分散液を得た。
【００６６】
適用実施例
【表５】
0004764817.tif 000039
【表６】
0004764817.tif 000040
【表７】
0004764817.tif 000041
【表８】
0004764817.tif 000042
【表９】
0004764817.tif 000043
【表１０】
0004764817.tif 000044
【表１１】
0004764817.tif 000045
【表１２】
0004764817.tif 000046
実施例８ａ−８ｄの製造方法：
Ａ部及びＢ部をそれぞれ７５℃まで加熱した。Ａ部を、連続撹拌下でＢ部へ注いだ。乳化後直ちに、Ｄ部からのシクロペンタシロキサン及びＰＥＧ−１２ジメチコンを混合物中に配合した。その後、混合物を、ウルトラ  ツラックス（Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ）を使用して、１１０００ｒｐｍにて３０秒間均一化した。６５℃まで冷却した後、そしてアクリル酸ナトリウムコポリマー（及び）パラフィニウムリキッダム（及び）ＰＰＧ−１トリデセス−６を配合した。Ｃ部を＜５０℃の温度にて添加した。≦３５℃の温度において、酢酸トコフェリルを配合し、その後、水（及び）クエン酸を用いてｐＨを調整した。室温において、Ｅ部を添加した。
【００６７】
実施例９：紫外線日中用ローション
【表１３】
0004764817.tif 000047
製造方法：
Ａ部を、すべての成分を配合することにより製造し、その後、穏やかな速度にて撹拌し、そして７５℃まで加熱した。Ｂ部を製造し、７５℃まで加熱した。該温度において、Ｂ部を、急激な撹拌速度下においてＡ部へ注いだ。その後、混合物を均一化した（３０秒、１５０００ｒｐｍ）。＜５５℃の温度において、Ｃ部の成分を配合した。混合物を穏やかな撹拌下において冷却し、その後、ｐＨをチェックし、トリエタノールアミンで調整した。
【００６８】
実施例１０：日焼け止めエマルジョン
【表１４】
0004764817.tif 000048
製造方法：
Ａ部を、すべての成分を配合することにより製造し、その後、穏やかな速度にて撹拌し、そして７５℃まで加熱した。Ｂ部を製造し、７５℃まで加熱した。該温度において、Ｂ部を、急激な撹拌速度下においてＡ部へ注いだ。６５℃より低い温度にて、Ｄ部の成分をそれぞれ添加した。穏やかな撹拌下にて５５℃まで冷却した後、Ｃ部を添加した。その後、ｐＨをチェックし、水酸化ナトリウムで調整した。混合物を、１６０００ｒｐｍにて３０秒間均一化した。
【００６９】
実施例１１：常用ローション
【表１５】
0004764817.tif 000049
製造方法：
Ａ部を、すべての成分を配合することにより製造し、その後、穏やかな速度にて撹拌し、７５℃まで加熱した。Ｃ部を製造し、７５℃まで加熱した。Ｃ部を、穏やかな撹拌下においてＡ部へ注いだ。乳化後直ちに、Ｂ部を添加し、その後、一部のトリエタノールアミンを用いて中和した。混合物を３０秒間均一化した。冷却後、穏やかな撹拌下においてシクロペンタシロキサン（及び）ジメチコノールを添加した。３５℃より低い温度にて、ｐＨをチェックし、トリエタノールアミンで調整した。
【００７０】
実施例１２：スプレー式サンスクリーンエマルジョン
【表１６】
0004764817.tif 000050
製造方法：
Ａ部及びＢ部を８０℃まで加熱した。Ａ部を、撹拌下において、Ｂ部にブレンドし、そしてウルトラ  ツラックスを使用して１１０００ｒｐｍにて３０秒間均一化した。Ｃ部を６０℃まで加熱し、エマルジョンにゆっくりと添加した。４０℃まで冷却した後、Ｄ部を室温において配合し、Ｅ部を添加した。
【００７１】
実施例１３：常用ケア用ローション
【表１７】
0004764817.tif 000051
製造方法：
Ａ部及びＢ部を７５℃まで加熱した。Ａ部を、連続撹拌下においてＢ部へ添加し、そして１１０００ｒｐｍにて１分間均一化した。５０℃まで冷却した後、Ｃ部を連続撹拌下において添加した。更に３０℃まで冷却した後、Ｄ部を添加した。その後ｐＨを６．００ないし６．５０に調整した。
【００７２】
実施例１４：日焼け止め常用ケア品
【表１８】
0004764817.tif 000052
製造方法：
Ａ部及びＢ部をそれぞれ７５℃まで加熱した。Ｂ部をＡ部へ添加した後、混合物をウルトラ  ツラックスを使用して１１０００ｒｐｍにて１分間均一化した。５０℃まで冷却した後、Ｃ部を添加した。その後、配合物を１６０００ｒｐｍにて１分間均一化した。＜４０℃の温度において、Ｄ部を添加した。室温において、ｐＨ値を、Ｅ部を用いて６．００ないし６．５０に調整した。
【００７３】
実施例１５：Ｏ／Ｗ常用紫外線保護ローション
【表１９】
0004764817.tif 000053
製造方法：
Ａ部及びＢ部をそれぞれ７５℃まで加熱し、Ｃ部を６０℃まで加熱した。その後、Ｂ部を、撹拌下においてＡ部へ注いだ。混合物を、ウルトラ  ツラックスを使用して１１０００ｒｐｍにて３０秒間均一化し、Ｃ部を配合した。４０℃まで冷却した後、Ｄ部を添加した。室温において、ｐＨ値を、水酸化ナトリウムを用いて６．３０ないし６．７０に調整し、Ｆ部を添加した。
【００７４】
実施例１６：Ｏ／Ｗ常用紫外線保護剤
【表２０】
0004764817.tif 000054
製造方法：
Ａ部及びＢ部をそれぞれ７５℃まで加熱し、Ｃ部を６０℃まで加熱した。その後、Ｂ部を、撹拌下においてＡ部へ注いだ。混合物を、ウルトラ  ツラックスを使用して１１０００ｒｐｍにて３０秒間均一質化し、Ｃ部を配合した。４０℃まで冷却した後、Ｄ部を添加した。室温にて、ｐＨ値を、水酸化ナトリウムを用いて６．３０ないし６．７０に調整し、Ｆ部を添加した。
【００７５】
実施例１７：サンスクリーンクリーム
【表２１】
0004764817.tif 000055
製造方法：
Ａ部及びＢ部をそれぞれ７５℃まで加熱した。Ｂ部を、連続撹拌下においてＡ部へ添加し、その後、ウルトラ  ツラックスを使用して１１０００ｒｐｍにて３０秒間均一化した。６０℃まで冷却した後、Ｃ部を添加した。４０℃にてＣ部を添加し、そして１１０００ｒｐｍにて１５秒間均一化した。室温において、ｐＨ値を、Ｅ部を用いて調整した。
【００７６】
実施例１８：ＵＶＡ／ＵＶＢ常用ケア用ローション、Ｏ／Ｗ型
【表２２】
0004764817.tif 000056
製造方法：
Ａ部及びＢ部をそれぞれ７５℃まで加熱し；Ｃ部を６０℃まで加熱した。Ｂ部を、撹拌下においてＡ部へ注いだ。１１０００ｒｐｍにおける１分間の均一化の後、Ｃ部をＡ／Ｂの混合物へ添加した。４０℃まで冷却した後、Ｄ部を配合した。室温において、ｐＨ値を、Ｅ部を用いて６．３ないし７．０に調整した。最後にＦ部を添加した。
【００７７】
実施例１９：ＵＶＡ／ＵＶＢ常用ケア用ローション、Ｏ／Ｗ型
【表２３】
0004764817.tif 000057
製造方法：
Ａ部及びＢ部をそれぞれ７５℃まで加熱した。Ａ部を、撹拌下においてＢ部に注いだ。乳化後直ちに、Ｃ部を混合物に添加し、そしてウルトラ  ツラックスを使用して１１０００ｒｐｍにて３０秒間均一化した。６５℃まで冷却した後、アクリル酸ナトリウムコポリマー（及び）ミネラルオイル（及び）ＰＰＧ−１トリデセス−６を、５０℃において、ゆっくりと紫外線吸収剤分散液に添加した。約３５ないし３０℃において、Ｆ部を配合した。ｐＨ値を、Ｇ部を用いて５．５ないし６．５に調整した。
【００７８】
実施例２０：ＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ常用保護ローションＯ／Ｗ
【表２４】
0004764817.tif 000058
製造方法：
Ａ部及びＢ部をそれぞれ８０℃まで加熱した。Ａ部を、撹拌しながらＢ部に注ぎ、ウルトラ  ツラックスを使用して１１０００ｒｐｍにて３０秒間均一化した。６０℃まで冷却した後、Ｃ部を配合した。４０℃にて、Ｄ部を連続撹拌下においてゆっくりと添加した。ｐＨ値を、Ｅ部を用いて６．５０ないし７．００に調整した。
【００７９】
実施例２１：スプレー式サンスクリーンローション
【表２５】
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製造方法：
Ａ部及びＢ部をそれぞれ８０℃まで加熱し、Ｃ部を５０℃まで加熱した。Ｂ部をＡ部に注ぎ、そしてウルトラ  ツラックスを使用して１１０００ｒｐｍにて１分間均一化した。５０℃まで冷却した後、Ｃ部を連続撹拌下において添加した。４０℃において、Ｄ部を配合し、１１０００ｒｐｍにて１０秒間再度均一化した。ｐＨ値を、Ｅ部を用いて調整した。
【００８０】
実施例２２：Ｏ／Ｗ常用紫外線保護ローション
【表２６】
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製造方法：
Ａ部及びＢ部をそれぞれ７５℃まで加熱し、Ｃ部を６０℃まで加熱した。その後、Ｂ部を、撹拌下においてＡ部に注いだ。混合物を、ウルトラ  ツラックスを使用して１１０００ｒｐｍにて３０秒間均一化し、Ｃ部を配合した。４０℃まで冷却した後、Ｄ部を添加した。室温にて、ｐＨ値を、水酸化ナトリウムを用いて６．３０ないし６．７０に調整し、Ｆ部を添加した。
【００８１】
実施例２３：耐水性サンスクーンエマルジョン
【表２７】
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製造方法：
Ａ部及びＢ部をそれぞれ８０℃まで加熱した。Ａ部を、連続撹拌下においてＢ部に注いだ。その後、混合物を、ウルトラ  ツラックスを使用して１１０００ｒｐｍにて１分間均一化した。６０℃まで冷却した後、Ｃ部を配合した。４０℃において、Ｄ部を添加し、混合物を、再度、短時間均一化した。３５℃において、Ｅ部を添加し、室温にて、香料を添加した。最後に、ｐＨを、水酸化ナトリウムを用いて調整した。
【００８２】
実施例２４：ＵＶＡ／ＵＶＢ日焼け止めローション、Ｏ／Ｗ型
【表２８】
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製造方法：
Ａ部及びＢ部をそれぞれ８０℃まで加熱した。Ｂ部を、穏やかな撹拌下においてＡ部に注いだ。混合物を、ウルトラ  ツラックスを使用して１１０００ｒｐｍにて１分間均一化した。７０℃まで冷却した後、Ｃ部を撹拌下にて添加した。更に５０℃まで冷却した後、Ｄ部を非常にゆっくりと配合した。４０℃において、Ｅ部を添加した。室温において、ｐＨを、Ｆ部を用いて７．００に調整し、Ｇ部を添加した。
【００８３】
実施例２５：ＵＶＡ／ＵＶＢ日焼け止めローション、Ｏ／Ｗ型
【表２９】
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製造方法：
Ａ部及びＢ部をそれぞれ８０℃まで加熱した。Ｂ部を、穏やかな撹拌下においてＡ部に注いだ。混合物を、ウルトラ  ツラックスを使用して１１０００ｒｐｍにて１分間均一化した。７０℃まで冷却した後、Ｃ部を撹拌下において添加した。さらに５０℃まで冷却した後、Ｄ部を非常にゆっくりと配合した。４０℃において、Ｅ部を添加した。室温において、ｐＨを、Ｆ部を用いて７．００に調整し、Ｇ部を添加した。
【００８４】
実施例２６：サンスクリーンローション
【表３０】
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製造方法：
Ａ部及びＢ部をそれぞれ７５℃まで加熱した。Ｂ部を、急激な撹拌速度下においてＡ部に注いだ。＜６５℃の温度において、Ｄ部の成分を別々に添加した。５５℃まで冷却した後、穏やかな撹拌下においてＣ部を添加した。＜３５℃の温度において、ｐＨをチェックし、水酸化ナトリウムを用いて調整し、そしてウルトラ  ツラックスを使用して１１０００ｒｐｍにて３０秒間均一化した。室温においてＦ部を添加した。
【００８５】
実施例２７：Ｗ／Ｏサンスクリーンローション
【表３１】
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製造方法：
Ａ部を、撹拌しながら８０℃まで加熱した。Ｂ部をＡ部に添加し、そしてウルトラ  ツラックスを使用して１１０００ｒｐｍにて１分間均一化した。３０℃まで冷却した後、Ｃ部を配合した。
【００８６】
実施例２８：肌保護サンスクリーンローションＷ／Ｏ
【表３２】
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製造方法：
Ａ部を、穏やかな撹拌下にて８０℃までそれぞれ加熱した。Ｂ部をＡ部に添加し、そして１１０００ｒｐｍにて１分間均一化した。３０℃まで冷却した後、Ｃ部を連続撹拌下において添加した。
【００８７】
実施例２９：サンスクリーン
【表３３】
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このサンスクリーンはまた、抗しわ知覚緩和剤（ａｎｔｉ−ｗｒｉｎｋｌｅ  ｐｅｒｃｅｐｔｉｏｎ  ｍｏｄｉｆｉｅｒ）としても使用され得る。
製造方法：
Ａ部を混合し、６０℃ないし６５℃まで加熱し、高速撹拌下においてゆっくりと分散液に添加した。
６０℃において穏やかな撹拌下でＢ部を添加した。
６０℃ないし７５℃において撹拌下でＢ部をＡ部へ添加した。
均一化するまで撹拌下においてＣ部を添加した（ウルトラ  ツラックスを使用し得る高速撹拌における乳化）。
穏やかな撹拌下（６０℃）においてＤ部を添加した。
最後に、撹拌下（６０℃）において、Ｅ部を添加し、穏やかな撹拌下において冷却した。
【００８８】
実施例３０：ＰＥＧ非含有サンスクリーン
【表３４】
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