(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
純銀粉又は銀合金粉を含有する組成物を所望の形状に造形又は物品に付着させ、乾燥固化させた造形体又は物品付着物を純銀粉又は銀合金粉の融点以下で焼結した銀焼結体の表面に、撥水性のマスキング液を任意形状に塗布した後、硫黄を主成分とする水溶液を塗布して硫化膜を形成させることを特徴とする銀焼結体の装飾方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば銀粘土により作製される銀焼結体の装飾効果を容易に高めることができる銀焼結体の装飾方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
銀製の指輪、ブローチなどのアクセサリーや装飾品を作製する際に、その装飾効果を高めるために硫化膜を形成させて黒色や褐色などの着色を施す方法が既に知られている。
より詳しくは、鋳造等により作製された銀製品の表面に、予め模様や柄のデザインに応じた溝等を刻設しておき、これを硫黄、生石灰、カゼイン、硫酸カリウムなどを含有する水溶液中に浸漬した後、研磨を施して溝等の内部に形成された硫化膜を残す方法である。
この方法にて得られる銀製品は、銀肌に硫化膜の黒色や褐色が模様や柄のデザイン浮かび上がるものとなっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記従来の方法は、予め模様や柄のデザインに応じて溝等を刻設する必要があるため、そのデザインが細かく精微になるほど熟練した作業を必要とするものであり、工芸やクラフト等における手法としては、到底適用不可能な手法であった。或いは簡易なデザインに限定されてしまうものであった。或いは逆に太幅のデザインでは研磨する際に太幅の溝内に形成された硫化膜を研削（研磨）しないように注意する必要があった。
また、溝等以外の部分に形成された硫化膜を研磨により完全に除去（研削）する必要があり、しかも特に細かく精微な突起形状を有するような物品では形状破壊を生ずる虞もあった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記に鑑み提案されたもので、純銀粉又は銀合金粉を含有する組成物を所望の形状に造形又は物品に付着させ、乾燥固化させた造形体又は物品付着物を純銀粉又は銀合金粉の融点以下で焼結した銀焼結体の表面に、撥水性のマスキング液を任意形状に塗布した後、硫黄を主成分とする水溶液を塗布して硫化膜を形成させることを特徴とする銀焼結体の装飾方法に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の銀焼結体の装飾方法は、前述のように銀焼結体の表面に、撥水性のマスキング液を任意形状に塗布した後、硫黄を主成分とする水溶液を塗布して硫化膜を形成させる。即ち本発明の第１の工程では、撥水性のマスキング液を塗布し、第２の工程では、硫黄を主成分とする水溶液を塗布する。
【０００６】
まず第１の工程に用いられる撥水性のマスキング液としては、特にその組成について何等限定するものではなく、例えば強い撥水性を有するシリコーン系やフッ素系の化合物を有するものなどが好適に利用でき、各種の油性インク等も好適に利用でき、これらをマスキング液とし、筆やペン等の筆記具を用いて模様や柄のデザインを任意に塗布しても良い。さらに後述する第２の工程の後にはこのマスキング液を除去する必要があるため、除去方法を考慮してマスキング液を選定することが望ましい。特に工芸やクラフト等における手法としては、油性ペンが最も好適に利用できる。即ち、油性ペンは太いものから細いものまで各種のタイプが安価に市販されており、汎用性が高いために一般家庭に常備されている場合が多い。またこの油性ペンを本発明の用途に用いても何等機能性が失われることがなく、この油性ペンにて塗布された油性インクは、市販の除光液にて容易に除去することができる。
【０００８】
次に第２の工程に用いられる硫黄を主成分とする水溶液としても特にその組成について何等限定するものではないが、容易に入手可能であれば硫黄泉をそのまま用いても良いし、硫黄泉そのものは入手できなくても硫黄泉を模した入浴剤が市販されているので、この入浴剤を（液状入浴剤の場合）水で希釈したもの、或いは（固形入浴剤の場合）溶かしたものを用いても良い。即ち硫黄泉は、ＨＳ−、Ｓ２Ｏ３２−、Ｈ２Ｓなどを含有することが知られており、これを模した入浴剤中にも同様な成分が含有され、何れにしても常温にて容易に銀と反応して黒色の硫化銀（Ａｇ２Ｓ）等の硫化物の膜を形成することができる。これらの硫黄を主成分とする水溶液を、筆やペン、刷毛等の塗布具を用いて過剰量の塗布を避けつつ塗布すれば、撥水性マスキング液の塗布部分でははじかれるが、それ以外の部分にて銀と接触して硫化膜を形成することができる。その際、焼結体の表面は微細な凹凸面となっているため、硫黄を主成分とする水溶液との接触面積が大きく、鮮やかな着色の硫化膜が形成される。
【０００９】
その後、撥水性のマスキング液を除去することにより、硫化膜が形成されていない銀肌が表出することになる。
【００１０】
このように本発明の銀焼結体の装飾方法は、微細な模様や柄のデザインに対しても太幅のデザインに対してもデザインに何等制限なく銀肌に任意形状の硫化膜の着色を施した意匠性に優れた装飾効果を付与することができる。
また、従来の方法のように、予めデザインに応じて溝等を刻設する必要もないので、それに伴う技術の修練や危険性も回避することができる。
さらに、必要な部分にのみ硫化膜を形成するので、従来の方法のように形成された硫化膜を研磨により完全に除去（研削）する必要もなく、研磨自体を必要としないので、特に細かく精微な突起形状を有するような物品でも形状破壊を生ずる虞がない。
【００１１】
本発明に使用する純銀粉又は銀合金粉を含有する組成物については、特に限定するものではなく、例えば純銀粉又は銀合金粉にバインダーを添加して粘土状として所望の形状に造形しても良いし、スラリー状として適宜物品に塗り付けるようにしても良い。バインダーも特に限定するものではないが、水溶性セルロース系樹脂０．０２２〜３．０ｗｔ％と、デンプン０．０２〜３．０ｗｔ％又はフェニルプロパンを骨格とする構成単位体が縮合してなる網状高分子などの粘稠剤０〜０．５ｗｔ％とからなるバインダーを用いることが望ましい。
【００１２】
尚、粘土状にした組成物の造形法、スラリー状にした組成物の塗り付け法についても特に限定するものではなく、その後、例えば５０〜８０℃で１時間程度乾燥するが、この乾燥条件も一例に過ぎず、何等制限されるものではない。
【００１３】
そして、使用した純銀粉又は銀合金粉に応じて設定される温度雰囲気にて造形体又は物品付着物を焼成する。
焼成条件は、特に限定するものではなく、例えば純銀粉又は銀合金粉の融点（ｍｐ）より７０℃低い温度以下〔≦（ｍｐ−７０℃）〕で３０分〜１時間、或いはそれ以上の時間加熱して焼成しても良いし、純銀粉又は銀合金粉の融点から融点より７０℃低い温度雰囲気〔（ｍｐ−７０℃）〜ｍｐ〕にて急速加熱して焼成しても良い。特に純銀粉又は銀合金粉の融点より１０〜５０℃低い温度雰囲気〔（ｍｐ−５０℃）〜（ｍｐ−１０℃）〕で３０秒〜３分で焼成することが望ましい。或いはガスバーナーを用いて急速加熱して焼成しても良い。
使用する金属粉末、セラミック粉末については、例えば貴金属等の金属単体の粉末でも良いし、合金粉末、金属酸化物粉末等粉末でも良く、何等限定するものではない。
【００１４】
【実施例】
［実施例１］
平均粒径２０μｍの純Ａｇ粉末９２ｗｔ％、メチルセルロース０．８ｗｔ％、デンプン０．６ｗｔ％、水６．６ｗｔ％からなる造形用粘土組成物を、銀濃度が８０％になるように水で希釈してペースト状組成物とした。可燃性のコルク粘土にて所望のブローチ状に造形し、チェーンを挿通させることができるように予めストローを通して造形しておき、この上に、前記ペースト状組成物を厚みがおよそ１ｍｍ程度になるように塗布し、８０℃×２０分の条件にて乾燥した。この乾燥造形体を電気炉にて８５０℃で２０分焼成すると、可燃物であるコルクとストローは燃えて消失し、銀焼結体が得られた。得られた焼結体をステンブラシで磨いた後、油性ペンで図柄を描き、マスキング部とした。さらに『六十〇ハップ』（武藤鉦製薬株式会社製）を７０〜８０℃のお湯で０．３〜１％程度に希釈し、それを筆で焼結体に塗布した。硫化膜の形成による着色を確認した後、油性ペンで描いた図柄部分を除光液で取り除き、仕上げ用研磨材を少量付けた研磨布で軽く磨くと、油性ペンで描いた図柄部分が光沢のある銀肌となって現れ、細かい線や柄が鮮明な図柄となって現れるものとなった。
【００１５】
［実施例２］
平均粒径２０μｍの純Ａｇ粉末９２ｗｔ％、メチルセルロース０．８ｗｔ％、デンプン０．６ｗｔ％、水６．６ｗｔ％からなる造形用粘土組成物を指輪に成形し、８０℃×２０分の条件にて乾燥した。この乾燥造形体を電気炉にて８５０℃で２０分焼成した。得られた焼結体（指輪）をステンブラシで磨いた後、指輪のトップ部に油性ペンで非常に細かな図柄を描き、マスキング部とした。さらに『六十〇ハップ』（武藤鉦製薬株式会社製）を７０〜８０℃のお湯で０．３〜１％程度に希釈し、それを筆で指輪のトップ部に塗布した。硫化膜の形成による着色を確認した後、油性ペンで描いた図柄部分を除光液で取り除き、仕上げ用研磨材を少量付けた研磨布で指輪のトップ部を軽く磨くと、油性ペンで描いた非常に細かな図柄部分が光沢のある銀肌となって現れるものとなった。
【００１７】
以上本発明の実施例を示したが、本発明は前記実施例に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載の構成を変更しない限りどのようにでも実施することができる。
【００１８】
【発明の効果】
以上説明したように本発明の銀焼結体の装飾方法は、このように本発明の銀焼結体の装飾方法は、微細な模様や柄のデザインに対しても太幅のデザインに対してもデザインに何等制限なく銀肌に任意形状の硫化膜の着色を施した意匠性に優れた装飾効果を付与することができる。
また、従来の方法のように、予めデザインに応じて溝等を刻設する必要もないので、それに伴う技術の修練や危険性も回避することができる。
さらに、必要な部分にのみ硫化膜を形成するので、従来の方法のように形成された硫化膜を研磨により完全に除去（研削）する必要もなく、研削自体を必要としないので、特に細かく精微な突起形状を有するような物品でも形状破壊を生ずる虞がない。