(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロキシル基を有し、かつ平均粒径が１〜２００ｎｍである無機粒子を含む分散体（Ａ）と、ポリイソシアネート成分（Ｂ）と、フッ素含有アクリル系樹脂（Ｃ）とで構成され、ヒドロキシル価５〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ及び数平均分子量５００〜２００００のポリオール成分を実質的に含まないコーティング組成物。
【請求項２】
無機粒子がシラノール基を有する請求項１記載の組成物。
【請求項３】
分散体（Ａ）の分散媒が、イソシアネート基に対して不活性な溶媒である請求項１記載の組成物。
【請求項４】
分散体（Ａ）がヒドロシリカゾル（Ａ１）であり、ポリイソシアネート成分（Ｂ）が親水性ポリイソシアネートであるとともに、固形分換算で、ポリイソシアネート成分（Ｂ）の割合が、ヒドロシリカゾル（Ａ１）１００重量部に対して１０〜４００重量部である請求項１記載の組成物。
【請求項５】
分散体（Ａ）がオルガノシリカゾル（Ａ２）であり、固形分換算で、ポリイソシアネート成分（Ｂ）の割合が、オルガノシリカゾル（Ａ２）１００重量部に対して１０〜５００重量部である請求項１記載の組成物。
【請求項６】
ポリイソシアネート成分（Ｂ）が、脂肪族ポリイソシアネート又はその誘導体及び脂環族ポリイソシアネートから選択された少なくとも一種である請求項１記載の組成物。
【請求項７】
フッ素含有アクリル系樹脂（Ｃ）の割合が、無機粒子及びポリイソシアネート成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．５〜６０重量部である請求項１記載の組成物。
【請求項８】
さらに、繊維状充填剤（Ｄ）を含有する請求項１記載の組成物。
【請求項９】
繊維状充填剤（Ｄ）が、平均繊維径０．０１〜５μｍ、平均繊維長１〜３００μｍ、アスペクト比５以上の無機物であり、繊維状充填剤の割合が、無機粒子及びポリイソシアネート成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して１〜５０重量部である請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
ヒドロキシル基を有し、かつ平均粒径が１〜２００ｎｍである無機粒子を含む分散体（Ａ）と、ポリイソシアネート成分（Ｂ）と、フッ素含有アクリル系樹脂（Ｃ）と、ヒドロキシル価５〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ及び数平均分子量５００〜２００００のポリオール成分とで構成され、前記ポリオール成分の割合が、無機粒子及びポリイソシアネート成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．５〜６０重量部であるコーティング組成物。
【請求項１１】
表面が請求項１記載の組成物で被覆された基材。
【請求項１２】
請求項１記載の組成物で基材の表面を被覆して、基材の耐汚染性、耐摩耗性、防食性又は外観特性を向上する方法。
【請求項１３】
基材が多孔質基材である請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
基材がモルタル又はコンクリートで形成されている請求項１２記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機粒子（シリカゾルなど）を含むコーティング組成物及びこの組成物で被覆された基材に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリカゾルは、最も一般的な無機質粘結剤の一つとして古くから知られている。しかし、シリカゾルは、造膜性が充分でなく、かつ基材に対する付着性が著しく低いため、単独では、殆んどコーティング用粘結剤として実用されるに至っていない。そこで、シリカゾルの欠点を補うために、有機高分子を改質剤として混合して使用しているのが実情である。
【０００３】
そのような方法としては、例えば、ヒドロシリカゾルの場合には、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸エステルの単独又は共重合体、エポキシ樹脂などの有機高分子を含有するエマルションを改質剤として使用する方法や、ヒドロシリカゾルの存在下、スチレンや（メタ）アクリル酸エステルを乳化重合し、複合体粒子エマルションとする方法などが知られている。
【０００４】
特開平５−８６３０９号公報（特許文献１）には、（ａ）ガラス転移温度３５〜８０℃の疎水性アクリル系樹脂の水系エマルジョン、（ｂ）シリカゾル、及び（ｃ）前記疎水性アクリル系樹脂に対する架橋剤を含有し、シリカゾルの割合が、疎水性アクリル系樹脂に対して、固形分重量比で０．５〜４．０の範囲にある船底塗料が開示されている。この文献には、架橋剤としてイソシアネート化合物類も例示されている。しかし、この塗料では、皮膜の強度や基材への密着性が充分でない。特に、防汚染性及び硬度が高く、しかも基材に対する密着性の高い塗膜を形成することは困難である。また、乾燥及び硬化に長時間を要するため、作業性を向上できない。
【０００５】
一方、オルガノシリカゾルの場合にも、改質剤として適合性を有する（メタ）アクリル酸エステル樹脂溶液などを混合して使用する方法や、オルガノシリカゾルの存在下、（メタ）アクリル酸エステルを溶液重合して使用する方法も知られている。しかし、これらの方法では、改質用の有機高分子は、オルガノシリカゾルに対して単に物理的に混合されているにすぎない。
【０００６】
特開平１０−４５８６７号公報（特許文献２）には、（Ａ）ヒドロキシル価５〜３００で数平均分子量５００〜２００００のフィルム形成性ポリオール樹脂と、（Ｂ）樹脂（Ａ）と反応するブロックイソシアネート硬化剤又はアミノ樹脂と、（Ｃ）粒径１０〜１００ｎｍでかつ疎水度がヘキサントレランス値で１５ｍｌ以上のオルガノシリカゾルとを必須成分として含む熱硬化性樹脂組成物が開示されている。この文献には、ブロックイソシアネート硬化剤（Ｂ）を、（Ａ）成分のヒドロキシル価に対して当量以上のイソシアネート基の割合、実際には０．８〜１．５倍の割合で配合することが記載されている。また、（Ｃ）オルガノシリカゾルの割合は、固形分換算で、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の総量１００重量部に対して１〜３００重量部であると記載されているとともに、多量の（Ｃ）成分を用いると、多量のＳｉＯＲ基やＳｉＯＨ基が塗膜中に残存し、耐薬品性、耐水性などが低下することが記載されている。また、この文献の実施例では、オルガノシリカゾルと硬化剤との合計１００重量部に対して、７０重量部を超えるポリオール樹脂が使用されている。特開平１１−１２４５０１号公報（特許文献３）には、前記組成物に加えて、さらにアルコキシシラン化合物の部分加水分解縮合物を含む熱硬化性樹脂組成物が記載されている。
【０００７】
しかし、これらの熱硬化性樹脂組成物では、ゾル中のシリカ粒子が微細であり、表面積が大きいため、高い成膜性と塗膜物性とを得るためには、オルガノシリカゾルに対してポリオール樹脂の配合比を大きくせざるを得ない。すなわち、ポリオール樹脂の使用量が多いため、オルガノシリカゾルの固有の特徴は、大幅に低下せざるを得ない。また、乾燥及び硬化に長時間を要するため、作業性を向上できない。
【０００８】
また、シリカゾルの造膜性を改良する別の試みとして、ヒドロシリカゾルに、例えば、平均繊維長１０〜２０μｍ、平均繊維径０．３〜０．６μｍ、アスペクト比１７〜６７であるチタン酸カリウム繊維を配合したコーティング組成物も提案されている。この組成物は、高硬度、耐水性の皮膜は得られるものの、密着性、意匠性を欠くことから、使用分野は、限定されているのが実情である。
【０００９】
さらに、他のケイ酸系ゾルを使用する方法としては、シロキサン結合を骨格とする化合物、例えば、アルコキシシリケート系化合物や、オルガノシリコーン系化合物などを使用する方法が知られている。
【００１０】
アルコキシシリケート系化合物は、比較的廉価であり、高硬度で耐熱性の被膜を形成できるが、特性が経時的に変化するため、初期物性を維持したり、コントロールすることが難しい。そのため、コーティング剤としての用途はごく狭い範囲に限定されざるを得ない。さらに、乾燥及び硬化に長時間を要するため、作業性を向上できない。
【００１１】
オルガノシリコーン系化合物は、アルキルシリコーン、アリールシリコーン、アルキルアリールシリコーン、ビニルシリコーンなど、多種の化合物が提供され、コーティング関係を含む多くの産業分野において利用されている。しかし、コーティング分野にあっては、これらのオルガノシリコーン系化合物は、共通して、被膜形成までのキュアに高温かつ長時間を要し、膜の硬度が小さく、密着性、耐アルカリ性、耐溶剤性が充分でないうえに、価格が高価である。さらに、耐汚染が充分でないため、アルキド樹脂や、アクリル酸エステルなどによる変性シリコーン樹脂を除き、ストレート無変性シリコーン樹脂は、美粧仕上げ用には殆んど使用されていない。
【特許文献１】特開平５−８６３０９号公報（特許請求の範囲、段落番号[0022]、段落番号[0023]）
【特許文献２】特開平１０−４５８６７号公報（特許請求の範囲、段落番号[0098]、段落番号[0101]、表４及び表５）
【特許文献３】特開平１１−１２４５０１号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、本発明の目的は、多量のナノサイズの無機質成分を含んでいても、フィルム形成性樹脂を使用することなく、基材に対する密着性が高く、硬度、非汚染性、耐摩耗性などの塗膜特性に優れたコーティング組成物及びこの組成物で被覆された基材を提供することにある。
【００１３】
本発明の他の目的は、塗膜の外観（意匠性又は美粧性）に優れるとともに、成膜性に優れたコーティング組成物及びこの組成物で被覆された基材を提供することにある。
【００１４】
本発明のさらに他の目的は、耐火性、耐候性、耐薬品性にも優れるコーティング組成物及びこの組成物で被覆された基材を提供することにある。
【００１５】
本発明の別の目的は、短時間内に指触乾燥するとともに耐性被膜を形成でき、作業性を向上できるコーティング組成物及びこの組成物で被覆された基材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者は、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ヒドロキシル基を有する無機粒子を含む分散体とポリイソシアネート成分とを組み合わせると、多量のナノサイズ無機質成分を含んでいても、フィルム形成性樹脂やバインダー樹脂を使用することなく、両者をヒドロキシル基とイソシアネート基との化学結合によって連結して高分子化して成膜でき、基材に対する高い密着性と、硬度、非汚染性や耐摩耗性などの優れた塗膜特性とを両立できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１７】
すなわち、本発明のコーティング組成物は、ヒドロキシル基を有し、かつ平均粒径が１〜２００ｎｍである無機粒子を含む分散体（Ａ）と、ポリイソシアネート成分（Ｂ）と、フッ素含有アクリル系樹脂（Ｃ）とで構成され、ヒドロキシル価５〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ及び数平均分子量５００〜２００００のポリオール成分を実質的に含んでいないか、若しくはポリオール成分を含んでいても少量である。すなわち、前記ポリオール成分の割合は、無機粒子及びポリイソシアネート成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．５〜６０重量部程度である。前記組成物において、無機粒子はシラノール基を有していてもよい。前記分散体（Ａ）の分散媒は、イソシアネート基に対して不活性な溶媒であってもよい。前記分散体（Ａ）は、ヒドロシリカゾル（Ａ１）であり、固形分換算で、ポリイソシアネート成分（Ｂ）が親水性ポリイソシアネートであるとともに、ポリイソシアネート成分（Ｂ）の割合が、ヒドロシリカゾル（Ａ１）１００重量部に対して１０〜４００重量部程度であってもよい。前記分散体（Ａ）はオルガノシリカゾル（Ａ２）であり、固形分換算で、ポリイソシアネート成分（Ｂ）の割合が、オルガノシリカゾル（Ａ２）１００重量部に対して１０〜５００重量部程度であってもよい。前記ポリイソシアネート成分（Ｂ）は、脂肪族ポリイソシアネート又はその誘導体、脂環族ポリイソシアネートなどであってもよい。前記フッ素含有アクリル系樹脂（Ｃ）の割合は、無機粒子及びポリイソシアネート成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．５〜６０重量部程度であってもよい。前記組成物は、さらに、繊維状充填剤（Ｄ）を含有してもよい。前記繊維状充填剤（Ｄ）は、平均繊維径０．０１〜５μｍ、平均繊維長１〜３００μｍ、アスペクト比５以上の無機物であり、その割合が、無機粒子及びポリイソシアネート成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して１〜５０重量部程度であってもよい。
【００１８】
本発明には、表面が前記組成物で被覆された基材も含まれる。また、本発明には、前記組成物で基材の表面を被覆して、基材の耐汚染性、耐摩耗性、防食性、外観特性を向上する方法も含まれる。前記方法において、基材は多孔質基材（例えば、コンクリートで形成された基材など）であってもよい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明では、コーティング組成物として、ヒドロキシル基を有する無機粒子を含む分散体とポリイソシアネート成分とを組み合わせることにより、多量のナノサイズの無機質成分を含んでいても、膜形成樹脂を使用することなく、基材に対する高い密着性と、硬度、非汚染性、耐摩耗性などの高い塗膜特性とを両立できる。また、塗膜の外観（意匠性）に優れるとともに、成膜性（又は施行作業性）にも優れる。例えば、磁器タイル床面に塗装した場合、室温で短時間内に指触乾燥し、約２時間経過後であっても歩行が可能である。さらに、耐火性（又は耐熱性）、耐候性、耐薬品性（又は耐溶剤性）、貯蔵安定性にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明のコーティング組成物（又は塗料組成物）は、ヒドロキシル基を有し、かつナノメーターサイズの無機粒子を含む分散体（Ａ）と、ポリイソシアネート成分（Ｂ）とで構成されており、水性コーティング組成物であってもよく、有機溶媒型コーティング組成物であってもよい。
【００２１】
［無機粒子を含む分散体（Ａ）］
無機粒子は、ヒドロキシル基を有し、ナノサイズで溶媒中で分散する粒子であれば特に限定されず、周期表２Ａ族金属元素（マグネシウムなど）、４Ａ族金属元素（チタン、ジルコニウムなど）、２Ｂ族金属元素（亜鉛など）、３Ｂ族金属元素（アルミニウムなど）などを含有する無機粒子（例えば、これらの金属酸化物や金属水酸化物などで構成された無機粒子など）であってもよい。これらの無機粒子は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの無機粒子のうち、通常、シリカなどのケイ素を含有する無機粒子（シラノール基を有する無機粒子）、例えば、酸化ケイ素粒子などが使用される。
【００２２】
無機粒子の形状は、特に制限されず、例えば、非繊維状（球状、楕円体状、多角体状、無定形状など）、繊維状（針状又は繊維状など）であってもよく、通常、球状などの非繊維状である。
【００２３】
無機粒子の平均粒径は、例えば、１〜２００ｎｍ、好ましくは２〜１５０ｎｍ、さらに好ましくは３〜１００ｎｍ（特に５〜５０ｎｍ）程度である。本発明では、ナノサイズの無機粒子を用いるため、光沢のある透明な被膜（ガラス状被膜）を形成でき、例えば、顔料などを用いてエナメルを製造する場合には、顔料の発色性が優れている。特に、透明性が高いだけでなく、密着性も高くプライマーが不要であるため、クリアコートが可能である。
【００２４】
本発明では、後述するように、ヒドロキシル基を有する無機粒子と、ポリイソシアネート成分とが、ウレタン結合して強固又は強靱な被膜を形成する。しかし、従来のオルガノシリコーンで形成された被膜とは異なって、膜の表面に側鎖の有機基（メチル基やフェニル基など）が突出しないため、防汚性が高く、クリーニングも容易である。さらに、これらの無機粒子は、オルガノシリコーンに比べて安価である。
【００２５】
無機粒子の分散媒は、水性分散媒であってもよく、有機溶媒であってもよい。分散媒は、無機粒子とポリイソシアネート成分（Ｂ）との反応を阻害しない点から、イソシアネート基に対して不活性な溶媒が好ましい。
【００２６】
水性分散媒には、水、水溶性溶媒が含まれる。これらの水性分散媒は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。水溶性溶媒としては、例えば、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなど）、ケトン類（アセトンなど）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブなど）、カルビトール類（カルビトール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテルなど）などが挙げられる。これらの水溶性溶媒は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２７】
これらの水性分散媒のうち、水、イソシアネート基に対して不活性な水溶性溶媒（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、ジオキサンやテトラヒドロフランなどのエーテル類など）、特に水が好ましい。
【００２８】
有機溶媒には、疎水性溶媒、親水性溶媒や、これらの混合溶媒（疎水性溶媒と前記水溶性溶媒との混合溶媒）も含まれる。疎水性溶媒としては、例えば、ハロゲン化炭化水素類（塩化メチレン、クロロホルムなど）、エーテル類（ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、ケトン類（メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）、炭化水素類［脂肪族炭化水素類（ヘキサンなどの脂肪族炭化水素など）、脂環式炭化水素類（シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素など）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素など）など］、アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）、ニトリル類（アセトニトリルなど）などが挙げられる。これらの疎水性溶媒は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２９】
これらの有機溶媒のうち、疎水性溶媒と親水性溶媒（前記水溶性溶媒など）との混合溶媒が好ましく、特に、疎水性溶媒（キシレンなどの芳香族炭化水素など）とイソシアネート基に対して不活性な前記水溶性溶媒（活性水素原子を有していない極性溶媒など）との混合溶媒が好ましい。
【００３０】
無機粒子を含む分散体（Ａ）には、前記水性分散媒を含む水性分散体、前記有機溶媒を含む有機分散体が含まれる。このような分散体としては、通常、前記金属酸化物の水性分散体（ヒドロゾル）、前記金属酸化物の有機分散体（オルガノゾル）などを使用できる。これらのゾルとしては、シリカゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾル、アルミナゾルなどが代表的であり、中でもシリカゾル（湿式化学的に製造されるコロイダルシリカなど）が特に好ましい。
【００３１】
これらのシリカゾルのうち、ヒドロシリカゾル（Ａ１）は、例えば、伯東（株）から、商品名「ハクゾールＳ−１５０」、日産化学工業（株）から、商品名「スノーテックスＳ」として入手でき、オルガノシリカゾル（Ａ２）は、例えば、日産化学工業（株）から、商品名「ＭＩＢＫ−ＳＴ」、「ＭＥＫ−ＳＴ」、「ＰＭＡ−ＳＴ」として入手できる。これらのシリカゾルは主成分が二酸化ケイ素であるが、アルミニウム化合物（アルミナ、アルミン酸ナトリウム）や、安定剤（水酸化ナトリウムなど）などを含んでいてもよい。
【００３２】
これらの分散体に含まれる溶媒は、環境ホルモンの発生がなく、特に、ヒドロシリカゾルなどの水性分散体は、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）の発生量が１％未満であるため、原液段階でも引火性及び燃焼性も低い。
【００３３】
分散体中の無機粒子の割合は、例えば、３〜７０重量％、好ましくは５〜６０重量％、さらに好ましくは１０〜５０重量％（特に２０〜４０重量％）程度である。
【００３４】
また、前記無機粒子を含む組成物は、溶媒が揮散すると、表面積の大きな無機粒子がポリイソシアネート成分で蔽われ、化学的に連結して成膜するため、乾燥膜（ダストフリー膜）に到達する時間が短い。すなわち、塗装しても塗装面がウェット（湿潤）状態から短時間内に乾燥又は非粘性状態となるため、戸外で塗装しても浮遊ゴミのウェット膜表面への付着によるトラブルの発生が少なくなる。具体的には、塗布した後、室温（１５〜２５℃程度）で、短時間（例えば、５〜３０分間、好ましくは１０〜２０分間、さらに好ましくは１０〜１５分間）内に指触乾燥するため、膜表面への塵芥の付着を抑制できるだけでなく、乾燥工程の短縮により現場での作業効率も向上できる。さらに、短時間内に成膜して耐性を有する塗膜を形成できる。そのため、塗布した後、室温で、数時間程度（例えば、１〜６時間、好ましくは１．５〜４時間、さらに好ましくは２〜３時間）経過すると、歩行可能な塗膜を形成できる。通常、室温で少なくとも２時間程度経過すると、塗膜上を歩行可能である。
【００３５】
［ポリイソシアネート成分（Ｂ）］
ポリイソシアネート成分（Ｂ）としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネート［プロピレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）などの脂肪族ジイソシアネートや、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネートなどの脂肪族トリイソシアネート］、脂環族ポリイソシアネート［シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添キシリレンジイソシアネート、水添ビス（イソシアナトフェニル）メタンなどの脂環族ジイソシアネートや、ビシクロヘプタントリイソシアネートなどの脂環族トリイソシアネートなど］、芳香族ポリイソシアネート［フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ビス（イソシアナトフェニル）メタン（ＭＤＩ）、トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトフェニル）プロパンなどの芳香族ジイソシアネートなど］などが挙げられる。これらのポリイソシアネート成分は、多量体（二量体や三量体、四量体など）、アダクト体、変性体（ビューレット変性体、アロファネート変性体、ウレア変性体など）などの誘導体や、複数のイソシアネート基を有するウレタンオリゴマーなどであってもよい。これらのポリイソシアネート成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００３６】
これらのポリイソシアネート化合物のうち、無黄変性ポリイソシアネート、例えば、脂肪族ポリイソシアネート又はその誘導体、脂環族ポリイソシアネート又はその誘導体、特に脂肪族イソシアネート又はその誘導体（例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート又はその三量体など）が好ましい。
【００３７】
なお、水性コーティング組成物では、親水性ポリイソシアネート（又は水分散性ポリイソシアネート）、特に水分散性又は自己乳化型ポリイソシアネートを用いるのが好ましい。親水性ポリイソシアネートとしては、例えば、前記ポリイソシアネートの基本骨格に、親水性基［例えば、ノニオン性基（ヒドロキシル基、（ポリ）オキシエチレン基、アルキルフェニル（ポリ）オキシエチレン基など）、アニオン性基（カルボキシル基、スルホン酸基など）、カチオン性基（３級アミノ基など）など］が導入されたポリイソシアネートが使用できる。このような親水性ポリイソシアネートは、イソシアネート基が、ラクタム類（カプロラクタムなど）やオキシム類（メチルエチルケトオキシム、アセトキシムなど）などの保護基で保護されたブロック型ポリイソシアネートであってもよい。水分散性又は自己乳化型ポリイソシアネートとしては、例えば、日本ポリウレタン工業（株）から、商品名「アクアネート１００（ＡＱ−１００）」、「ＡＱ−１１０」、「ＡＱ−１２０」、「ＡＱ−２００」、「ＡＱ−２１０」として入手できる。
【００３８】
有機溶媒型コーティング組成物では、前記ポリイソシアネート成分が使用できる。例えば、脂肪族ポリイソシアネートの変性体、例えば、脂肪族ポリイソシアネート（ヘキサメチレンジイソシアネートなど）と多価アルコール（トリメチロールプロピレンやペンタエリスリトールなど）とのアダクト体、前記脂肪族ポリイソシアネートのビューレット体、前記脂肪族ポリイソシアネートの多量体などを好ましく使用でき、外観や強度などの塗膜特性の点から、脂肪族ポリイソシアネートの多量体（ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体など）が特に好ましい。有機溶媒型コーティング組成物におけるポリイソシアネート成分も、前記ブロック型ポリイソシアネートを使用することができる。有機溶媒を分散媒とするポリイソシアネートは、例えば、日本ポリウレタン工業（株）から、商品名「コロネートＥＨ」、「コロネートＨＬ」、「コロネートＨＸ」として入手でき、三井武田ケミカル（株）から、商品名「タケネートＤ−１７０Ｎ」として入手できる。
【００３９】
本発明では、前記無機粒子を含む分散体（Ａ）と、ポリイソシアネート成分（Ｂ）とを組み合わせることにより、無機系粒子を含有するコーティング組成物であるにもかかわらず、被塗装物である各種基材に対して高い密着性を有する。この理由は、前記無機粒子のヒドロキシル基と、ポリイソシアネート成分（Ｂ）のイソシアネート基とが化学的な結合によって連結し、高分子化するためであると考えられる。さらに、硬度の大きな無機粒子と、可撓性を有していてもよい有機系結合剤であるポリイソシアネート成分とが連結して成膜するために、得られる塗膜は、硬度や耐摩耗性などの機械的強度が高く、強靱な膜となる。
【００４０】
分散体（Ａ）とポリイソシアネート成分（Ｂ）との割合は、無機粒子のヒドロキシル基に対して、ポリイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート基が略当量程度、例えば、０．５〜１．５モル、好ましくは０．７〜１．３モル、さらに好ましくは０．８〜１．２モル程度であってもよい。また、両者の重量比は、無機粒子１００重量部に対して、ポリイソシアネート成分（Ｂ）５〜１０００重量部程度の範囲から選択でき、例えば、無機粒子１００重量部に対して、ポリイソシアネート成分（Ｂ）１０〜５００重量部、好ましくは１５〜４００重量部、さらに好ましくは２０〜３５０重量部程度であってもよい。本発明では、無機粒子に対するポリイソシアネート成分の割合が少ないため、塗膜は耐熱性や耐火性に優れる。
【００４１】
水性コーティング組成物では、ポリイソシアネート成分（Ｂ）の割合は、無機粒子１００重量部に対して、例えば、１０〜４００重量部、好ましくは３０〜３００重量部、さらに好ましくは５０〜２５０重量部（特に６０〜２００重量部）程度であってもよい。ポリイソシアネートの割合が少なすぎると、造膜性が損なわれるのみでなく、被膜の光沢、透明性が損なわれる一方、多すぎると、被膜硬度が低下するのみでなく、発泡膜になり易い。
【００４２】
また、有機溶媒型コーティング組成物では、ポリイソシアネート成分（Ｂ）の割合は、無機粒子１００重量部に対して、例えば、１０〜５００重量部、好ましくは２０〜３００重量部、さらに好ましくは２５〜２００重量部（特に３０〜１５０重量部）程度であってもよい。ポリイソシアネート成分の割合が少なすぎると、被膜にクラックが発生し易くなり、付着性の低下を招く一方、多すぎると、成膜時に発泡し易くなり、硬度も低下する。
【００４３】
［有機高分子（Ｃ）］
本発明のコーティング組成物は、ポリイソシアネートとの反応を利用したウレタン塗料のポリオール成分、代表的には、ヒドロキシル価５〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ数平均分子量５００〜２００００であるポリオール成分又は樹脂を実質的に含んでいない。さらに、アルコキシシラン化合物の加水分解物などのヒドロキシル基含有化合物も実質的に含んでいない。これらの成分は、ポリイソシアネート成分（Ｂ）と優先的に反応し、前記無機粒子とポリイソシアネート成分（Ｂ）との反応を阻害するが、前記無機粒子とポリイソシアネート成分（Ｂ）との反応を損なわない範囲である限り、前記ポリオール成分や、ヒドロキシル基及び／又はカルボキシル基を有する樹脂などを用いてもよい。
【００４４】
本発明では、コーティング組成物の用途に応じて、さらに有機高分子（Ｃ）や繊維状充填剤（Ｄ）などを含んでいてもよい。但し、有機高分子がヒドロキシル基やカルボキシル基を有する場合は、前記無機粒子とポリイソシアネート成分（Ｂ）との反応を阻害しないように、ヒドロキシル価、割合、分子量などを調整して使用する必要がある。例えば、前記ポリオール成分の割合は、無機粒子及びポリイソシアネート成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．５〜６０重量部、好ましくは１〜５０重量部、さらに好ましくは５〜３０重量部程度であってもよい。
【００４５】
本発明では、例えば、多孔質機材に対してコーティングする場合の塗装性や目止め性を改良するために、さらに有機高分子を添加してもよい。
【００４６】
有機高分子としては、特に制限されず、各種の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂を使用できる。なお、これらの有機高分子は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。また、これらの樹脂は、有機溶媒溶液、水溶液、水性エマルジョンとして用いてもよい。
【００４７】
これらの有機高分子のうち、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン樹脂などが汎用される。
【００４８】
ポリウレタン系樹脂としては、例えば、前記脂肪族ジイソシアネート成分と脂肪族ジオール成分（エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ブタンジオールなどのＣ2-10アルキレングリコールや、ポリエチレングリコールなどのポリオキシＣ2-4アルキレングリコール）とで構成された脂肪族ポリウレタン系樹脂や、脂肪族ポリエステルジオール（例えば、ブタンジオールなどのＣ2-6アルキレングリコールと、アジピン酸などのＣ4-12脂肪族ジカルボン酸との反応により得られるポリエステルジオールなど）と前記脂肪族ジイソシアネート成分とで構成されたポリエステル型ポリウレタン系樹脂などが挙げられる。水性コーティング組成物では、これらのポリウレタン系樹脂は、分子内にカルボキシル基や３級アミノ基などの親水基を導入した水性ウレタン系樹脂であってもよい。これらのポリウレタン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００４９】
アクリル系樹脂としては、例えば、アクリル系単量体［（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチルや（メタ）アクリル酸エチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-10アルキルエステル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートや２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシＣ2-6アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートなど］の単独又は共重合体が挙げられる。共重合体における共重合性単量体としては、脂肪酸ビニルエスエル系単量体（例えば、酢酸ビニルなど）、不飽和多価カルボン酸（例えば、無水マレイン酸など）又は不飽和多価カルボン酸誘導体（例えば、マレイン酸ジメチルなど）、オレフィン系単量体（例えば、エチレンなど）、フッ素含有ビニル系単量体（フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンなどのフルオロオレフィンやフルオロアルキル（メタ）アクリレートなど）、シリル基含有ビニル系単量体［ビニルメチルジＣ1-2アルコキシシラン、ビニルトリＣ1-2アルコキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリＣ1-2アルコキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシアルキルジＣ1-2アルコキシシランなど］、スチレン系単量体（スチレン、ビニルトルエンなど）などが挙げられる。これらの共重合性単量体は、主鎖に組み込まれるだけでなく、側鎖にグラフト鎖として導入されていてもよい。これらのアクリル系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。好ましいアクリル系樹脂としては、例えば、フッ素含有ビニル単量体が共重合（グラフト重合など）したフッ素含有アクリル系樹脂などが挙げられる。
【００５０】
ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリアルキレンアリレート（ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートや、ポリエチレンナフタレートなどのポリアルキレンナフタレートなど）において、ジオール成分及び／又はジカルボン酸成分の一部（例えば、１０〜８０モル％、好ましくは２０〜８０モル％程度）として、（ポリ）オキシアルキレングリコール（ジエチレングリコールやトリエチレングリコールなど）や、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオール、フタル酸やイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸などの共重合成分を用いた非晶質コポリエステルなどが挙げられる。水性コーティング組成物では、これらのポリエステル系樹脂は、カルボキシル基や３級アミノ基などの親水性基を導入した水性ポリエステル系樹脂であってもよい。これらのポリエステル系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００５１】
シリコーン樹脂としては、例えば、シリコーンワニス、シリコーン変性ワニス（アルキド変性体、ポリエステル変性体、エポキシ変性体、アクリル変性体、ウレタン変性体など）、無機充填剤を含有するシリコーンモールディングコンパウドなどが例示できる。
【００５２】
有機高分子（Ｃ）のヒドロキシル価は、例えば、１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度の範囲から選択でき、例えば、３〜７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度である。ヒドロキシル価が小さすぎると、塗膜の強度が低下し、ヒドロキシル価が大きすぎると、無機粒子（Ａ）とポリイソシアネート成分（Ｂ）との反応を阻害する。
【００５３】
酸価は、特に限定されないが、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下程度の範囲から選択でき、例えば、０．１〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは０．５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ（例えば、１〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）程度である。ヒドロキシル価及び酸価の値が小さすぎると、有機高分子の溶媒への溶解性が低下する場合がある。
【００５４】
有機高分子（Ｃ）は、多孔質基材などに対する目止め作用を高めるため、高分子量であってもよい。有機高分子（Ｃ）の数平均分子量は、１０００以上（例えば、１０００〜１００×１０4）、好ましくは１×１０4以上（例えば、１×１０4〜５０×１０4）、さらに好ましくは３×１０4以上（例えば、３×１０4〜３０×１０4）程度である。分子量が小さすぎると、多孔質基材に塗装した場合に塗膜表面の外観を有効に向上できない。さらに、末端にヒドロキシル基を有する樹脂の場合には、分子量が小さすぎると、ヒドロキシル価が高くなるため、好ましくない。
【００５５】
本発明では、有機高分子（Ｃ）の割合は、特に制限されず、前記無機粒子及びポリイソシアネート成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、１０００重量部を超えない程度（例えば、３００重量部以下、好ましくは１００重量部以下）で使用することができるが、通常、６０重量部以下（例えば、０．５〜６０重量部）、好ましくは０〜５０重量部（例えば、１〜５０重量部）、さらに好ましくは０〜３０重量部（例えば、５〜３０重量部）程度である。特に、有機高分子がヒドロキシル基を有する場合、有機高分子（Ｃ）の割合が６０重量部を超えると、無機粒子とポリイソシアネート成分（Ｂ）との架橋反応に対して、有機高分子とポリイソシアネート成分（Ｂ）との架橋反応が主となるため、塗膜の硬度や耐摩耗性などの機械的強度が低下する。
【００５６】
なお、水性コーティング組成物では、通常、水溶性又は水分散性高分子が使用され、有機溶媒型コーティング組成物では、通常、溶媒に可溶な有機高分子が使用される。
【００５７】
［繊維状充填剤（Ｄ）］
本発明では、塗膜の強度を向上させるために、さらに繊維状充填剤（Ｄ）を添加してもよい。繊維状充填剤（Ｄ）としては、ウィスカーなどの針状物を含む繊維状充填剤、例えば、無機繊維（ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、シリカ繊維、繊維状ウォラストナイト、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、チタン酸カリウム繊維、金属繊維など）や、有機繊維（アラミド繊維などの耐熱性有機繊維など）などが例示できる。これらの繊維状充填剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、チタン酸カリウム繊維、ケイ酸カルシウム繊維、ガラス繊維、シリカ繊維、シリカアルミナ繊維などの無機繊維が好ましい。
【００５８】
繊維状充填剤（Ｄ）の平均繊維径は、例えば、０．０１〜５μｍ、好ましくは０．０５〜４μｍ、さらに好ましくは０．１〜３μｍ程度である。平均繊維長は、１〜３００μｍ、好ましくは３〜２００μｍ、さらに好ましくは５〜１５０μｍ程度である。アスペクト比（前記繊維径に対する前記繊維長の比）は、例えば、５以上（例えば、５〜１０００）であり、好ましくは１０以上（例えば、１０〜５００）、さらに好ましくは２０以上（例えば、２０〜１００）程度である。
【００５９】
繊維状充填剤（Ｄ）の割合は、無機粒子及びポリイソシアネート成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、例えば、１〜５０重量部、好ましくは２〜３０重量部、さらに好ましくは３〜２０重量部程度である。
【００６０】
必要であれば、カップリング剤、例えば、シランカップリング剤を含んでいてもよい。シランカップリング剤としては、例えば、クロロトリＣ1-2アルコキシシラン、グリシジルオキシアルキル−トリＣ1-2アルコキシシラン、ジ（グリシジルオキシアルキル）ジＣ1-2アルコキシシラン、アミノアルキル−トリＣ1-2アルコキシシラン、ジ（アミノアルキル）ジＣ1-2アルコキシシラン、ビニルトリＣ1-2アルコキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシアルキル−トリＣ1-2アルコキシシラン、ジ（（メタ）アクリロイルオキシアルキル）−ジＣ1-2アルコキシシランなどが例示できる。これらのシランカップリング剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。カップリング剤の割合は、無機粒子及びポリイソシアネート成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、例えば、０．１〜２５重量部、好ましくは０．５〜１５重量部、さらに好ましくは１〜１０重量部程度である。
【００６１】
本発明のコーティング組成物には、さらに慣用の顔料成分、例えば、無機質顔料（酸化チタンなどの白色顔料、チタニウムイエローなどの黄色顔料、酸化鉄赤などの赤色顔料、クロムグリーンなどの緑色顔料、コバルトブルーなどの青色顔料、カーボンブラックなどの黒色顔料など）、有機質着色剤（アゾ染顔料、フタロシアニン染顔料、レーキ染顔料など）、体質顔料（炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、マイカ、タルク、アルミナ、ベントナイト、酸化マグネシウムなど）、光沢顔料（ステンレスフレークなどの金属箔、アルミニウム、亜鉛、銅などの金属粉末、ガラス粉末、ガラス球、ガラスフレーク、グラファイトなど）を添加してもよい。また、顔料成分は、防錆顔料（例えば、アルミニウム粉、亜鉛粉、縮合燐酸アルミニウムなどのアルミニウム含有化合物など）であってもよい。これらの顔料成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００６２】
これらの顔料成分の割合は、用途に応じて割合を調整でき、例えば、無機粒子及びポリイソシアネート成分（Ｂ）１００重量部に対して、１〜１０００重量部程度の範囲から選択でき、例えば、３〜５００重量部、好ましくは５〜３００重量部、さらに好ましくは１０〜１００重量部程度である。なお、下塗り用途として用いる場合には、無機粒子及びポリイソシアネート成分（Ｂ）１００重量部に対して、１００重量部以上（例えば、１００〜１０００重量部程度）の顔料成分を添加してもよい。
【００６３】
本発明のコーティング組成物には、粘度を調整するために、分散体（Ａ）の項で例示の水性分散媒や有機溶媒を添加してもよい。これらの溶媒は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。また、分散体（Ａ）と同様に、水性コーティング組成物では、水又は水溶性溶媒が使用され、有機溶媒型コーティング組成物では、疎水性溶媒及び／又は親水性溶媒が使用される。
【００６４】
溶媒の使用割合は、分散体（Ａ）中に含まれる溶媒の割合に応じて選択でき、無機粒子及びポリイソシアネート成分（Ｂ）１００重量部に対して、２００重量部以下（例えば、０〜２００重量部）程度であり、好ましくは１００重量部以下（例えば、１０〜１００重量部）程度である。組成物中における溶媒の割合（分散体（Ａ）中の溶媒も含めた合計量の割合）は、例えば、１０〜８０重量％、好ましくは１５〜７０重量％、さらに好ましくは２０〜５０重量％程度である。
【００６５】
本発明のコーティング組成物には、さらに、慣用の添加剤、例えば、チクソトロピー性賦与剤、増粘剤又は粘度調整剤、分散剤、湿潤剤、可塑剤、脱泡剤、架橋剤、硬化促進剤、レベリング剤、滑剤、難燃剤、安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤）、帯電防止剤などを添加してもよい。これらの添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００６６】
［コーティング組成物］
本発明のコーティング組成物（塗料組成物）の調製方法は、特に制限されず、各成分を混合し、分散などの慣用の方法で調製できる。組成物の調製において、各成分は一括して添加してもよいし、任意の順序で添加してもよい。例えば、各成分を一括して添加せずに、分散体（Ａ）及びポリイソシアネート（Ｂ）いずれかの成分を塗装の直前に添加してもよい。また、必要により増粘剤や分散剤を添加した溶媒に顔料を加えて分散処理した顔料ミルベースを作製した後、この顔料ミルベースに分散体（Ａ）及びポリイソシアネート（Ｂ）を添加して調製してもよい。さらに、前述の溶媒の種類や量を調整することにより組成物の粘性や乾燥速度を調整することもできる。
【００６７】
コーティング組成物を被塗装物（基材）にコーティングする方法としては、慣用の方法、例えば、刷毛、ロールコーティング、スプレーコーティング、エアスプレー、エアレススプレー、ディッピングなどの方法を用いることができる。塗装厚み（乾燥後）は、特に限定されず、用途に応じて５〜５０００μｍ程度の範囲から選択でき、１０〜１０００μｍ、好ましくは１５〜５００μｍ（特に１５〜１００μｍ）程度である。通常、一回の塗装で塗ることができる厚みは、例えば、１０〜１００μｍ、好ましくは１０〜８０μｍ程度である。また、多量の顔料成分を配合したペースト状の組成物の場合には、一回の塗装で塗ることができる厚みを１００〜２０００μｍ（特に２００〜２０００μｍ）程度にまですることができる。
【００６８】
本発明のコーティング組成物は、基材に塗装した後、常温もしくは加温（例えば、５０〜２００℃程度で加温）して乾燥させることにより、硬化させ、塗膜を形成できる。本発明のコーティング組成物は、乾燥時間が早く、外観特性及び耐汚染性（耐ダートコレクション性）に優れ、容易に重ね塗りをすることができる。
【００６９】
本発明のコーティング組成物は、基材に対する密着力や塗膜強度（耐傷つき性、耐チッピング性、耐摩耗性など）などに優れるととともに、耐火性や耐汚染性にも優れるため、各種基材のコーティングに使用することができる。特に、硬度が高くても高い密着性を示す。基材は、例えば、非多孔質基材（金属、セラミックス、ガラスなどの無機質材料や、樹脂などの有機質材料）であってもよく、多孔質基材（モルタル、コンクリートなどの無機質材料、木材などの有機質材料など）であってもよい。多孔質基材の代表的な例としては、セメント（ポルトランドセメント、アルミナセメント、石灰アルミナセメント、石膏、石灰スラグセメント、耐火セメントなど）を含むコンクリートで構成された多孔質基材が例示できる。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明のコーティング組成物は、種々の用途、例えば、建造物や構造物などの表面仕上げ用、取水及び送水管の内面用、農業用水路など各種水路の内面用、河川に設置された水門扉の防食用、護岸用材の新規及び塗替え用、ガードレール防音壁用、車両が出入りする工場床用、ガソリンスタンド床の防塵仕上用、バケットコンベアのバケット内面用、製氷缶の内面用、スキーやスノーボードの滑走性を向上するための表面仕上用、各種車両外板塗装膜の保護仕上用として使用することができる。これらの用途の中でも、各種建造物や構造物（例えば、床、下水道設備、道路、鉄道、空港滑走路、港湾設備、水中設備又はこれらの付帯設備、トンネル内壁など）、特にセメントやコンクリートで形成されたこれらの建造物や構造物に有用である。本発明のコーティング組成物は、乾燥が早く、重ね塗りに要する時間も短縮できるため、塗装工程の短縮、省エネルギー、基材の延命に寄与し、省資源化にも有効である。
【実施例】
【００７１】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、以下の実施例において部は重量部を示す。
【００７２】
実施例及び比較例で用いた成分の内容、及び組成物や塗膜の特性の評価方法を以下に示す。
【００７３】
（１）各成分の内容
［ゾル成分（Ａ）］
（ヒドロゾル成分Ａ１）
ヒドロシリカゾルＡ１−１：商品名「ハクゾールＳ−１５０」、伯東（株）製、平均粒径２０〜３０ｎｍ
ヒドロシリカゾルＡ１−２：商品名「スノーテックスＳ」、日産化学工業（株）製、平均粒径７〜１１ｎｍ
ヒドロチタニアゾルＡ１−３：商品名「中性チタニアゾルＴＳＫ−５」、石原産業（株）製、平均粒径５０ｎｍ。
【００７４】
（オルガノゾル成分Ａ２）
オルガノシリカゾルＡ２−１：商品名「ＭＩＢＫ−ＳＴ」、日産化学工業（株）製、平均粒径１０〜２０ｎｍ
オルガノシリカゾルＡ２−２：商品名「ＭＥＫ−ＳＴ」、日産化学工業（株）製、平均粒径１０〜２０ｎｍ
オルガノシリカゾルＡ２−３：商品名「ＰＭＡ−ＳＴ」、日産化学工業（株）製、平均粒径１０〜２０ｎｍ
オルガノシリカゾルＡ２−４：商品名「ＸＢＡ−ＳＴ」、日産化学工業（株）製、粒径１０〜２０ｎｍ。
【００７５】
［ポリイソシアネート成分（Ｂ）］
水性ポリイソシアネートＢ１：商品名「アクアネートＡＱ−２００」、日本ポリウレタン工業（株）製
水性ポリイソシアネートＢ２：商品名「アクアネートＡＱ−２１０」、日本ポリウレタン工業（株）製
水性ポリイソシアネートＢ３：商品名「アクアネートＡＱ−１２０」、日本ポリウレタン工業（株）製
ポリイソシアネートＢ４：商品名「タケネートＤ−１７０Ｎ」、三井武田ケミカル（株）製、ヘキサメチレンジイソシアネート三量体
ポリイソシアネートＢ５：商品名「コロネートＨＸ」、日本ポリウレタン工業（株）製、ヘキサメチレンジイソシアネート三量体
ポリイソシアネートＢ６：商品名「デスモジュールＢＬ３１７５」、住友バイエルウレタン（株）製。
【００７６】
［有機高分子（Ｃ）］
水性ウレタン系樹脂Ｃ１：商品名「ネオレッズ（ＮｅｏＲｅｚ）Ｒ−９６０」、楠本化成（株）製、酸価９０ｍｇＫＯＨ／ｇ
フッ素含有アクリル系樹脂Ｃ２：商品名「セフラルコートＦＧ７００」、セントラル硝子（株）製、ヒドロキシル価約６５ｍｇＫＯＨ／ｇ
シリコーン樹脂エマルジョンＣ３：商品名「ＫＭ２００２Ｌ−１」、信越化学工業（株）製
アクリルシリコーン樹脂エマルジョンＣ４：信越化学工業（株）製
エポキシ樹脂エマルジョンＣ５：ペトロケミカルス（株）製
常温乾燥型アクリル樹脂Ｃ６：商品名「ユーダブルＳ５１４１」、日本触媒（株）製
可撓性エポキシ樹脂Ｃ７：商品名「エピコート８７２」、油化シェルエポキシ（株）製、エポキシ当量６００〜７００ｇ／ｅｑ
アクリル系樹脂Ｃ８：商品名「ユーダブルＳ２８１８」、日本触媒（株）製、ヒドロキシル価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ。
【００７７】
［繊維状充填剤（Ｄ）］
繊維状チタン酸カリウムＤ：商品名「ティスモＤ」、大塚化学（株）製。
【００７８】
［顔料成分］
酸化チタン(I)：商品名「ＪＲ７０１」、テイカ（株）製
酸化チタン(II)：商品名「ＪＲ９０１」、テイカ（株）製
タルク：商品名「ＬＭＰ１００」、土屋カオリン工業（株）製
マイカ：商品名「ＷＧマイカ３２５」、白石工業（株）製
ステンレスフレーク：商品名「ＲＦＡ４０００」、東洋アルミニウム（株）製
亜鉛末：商品名「♯Ｆ」、堺化学工業（株）製
アルミペースト：商品名「１９００Ｍ」、東洋アルミニウム（株）製
グラファイト：商品名「ＲＡＳ−１」、日本黒鉛工業（株）製。
【００７９】
［他の添加剤］
水系増粘剤：商品名「シュベゴプア８０５０」、シュベックマン社製
分散剤(I)：商品名「シュベゴウェット８０９１」、シュベックマン社製
分散剤(II)：商品名「アンチゲル」、シュベックマン社製
チクソトロピー性賦与剤：商品名「デイスパロンＡ６０３−２０Ｘ」、楠本化成（株）製。
【００８０】
［コーティング組成物の市販品］
市販品１：オルガノシリコーン樹脂含有水系コーティング組成物
市販品２：オルガノシリコーン樹脂含有有機溶媒系コーティング組成物
市販品３：オルガノシリコーン樹脂含有有機溶媒系コーティング組成物
市販品４：オルガノシリカゾル複合アクリル系樹脂含有有機溶媒系コーティング組成物。
【００８１】
（２）各特性の評価方法
得られたコーティング組成物を、サンドペーパー＃２４０で軽く研磨し、トルエンで洗浄したブリキ板（ＪＩＳ−Ｋ−５４１０  ２−（３）に記載のブリキ板、ＳＰＴＥ  １５０５００３）と、塗装する表面をウエスで拭いてクリーニングしたフレキシブル板（ＪＩＳ−Ｋ−５４１０  ２−（６）に記載のフレキシブル板）に刷毛で塗装し、室内で５日間養生後、それらの塗装物を以下の特性評価試験に供試した。なお、実験例１では、コーティング組成物を２回（１日１回）塗装して試料を調製した。
【００８２】
［塗膜の乾燥性］
ＪＩＳ−Ｋ−５４００  ６．５に準じて、以下の基準に従って評価した。
【００８３】
◎：１時間以内に乾燥した
○：１〜１２時間の間に乾燥した
△：２４時間を超えた後に乾燥した。
【００８４】
［塗膜の外観］
ＪＩＳ−Ｋ−５４００  ７．１に準じて、透明性及び光沢について以下の基準に従って評価した。クラック（ひび割れ）及び泡の発生については、目視で評価した。なお、実験例１及び２においては、光沢については、ＪＩＳ−Ｋ−５４００  ７−６に準じて入射角６０°で測定した。
【００８５】
（透明性）
◎：殆ど無色透明
○：半透明
△：白濁
（光沢）
◎：良好
○：半光沢
△：３分艶以下。
【００８６】
［膜厚］
マイクロメーターを使用して測定した。
【００８７】
［重ね塗り性］
コーティング組成物を塗装して２４時間経過後に、その塗膜の上から重ね塗りを行い、以下の基準に従って評価した。
【００８８】
○：異常なし
×：ハジキが発生し、均一に塗れない。
【００８９】
［硬度］
ＪＩＳ−Ｋ−５４００  ８．４．２に準じて測定した。
【００９０】
［耐屈曲性］
直径６ｍｍの心棒を用い、ＪＩＳ−Ｋ−５４００  ８．１に準じて、以下の基準に従って評価した。
【００９１】
◎：異常なし
○：浅いひびが発生
×：剥離。
【００９２】
［付着性］
ＪＩＳ−Ｋ−５４００  ８．５．２に準じて１０段階で評価した。数値が大きいほど付着性が強いことを示す。
【００９３】
［耐摩耗性］
ＪＩＳ−Ｋ−５４００  ８．９に準拠して、摩耗輪ＣＳ−１７を用いて、摩耗減量（ｍｇ）を測定した。
【００９４】
［耐水性］
２０℃の水中に塗膜を７日間浸漬した後、塗膜表面の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。なお、実験例２では、６０日間浸漬した後、評価した。
【００９５】
◎：塗膜表面に変化なし
○：塗膜表面に若干膨れ発生
×：塗膜表面の大部分が溶出又は剥離。
【００９６】
［耐塩水性］
３重量％食塩水中に塗膜を３０日間浸漬した後、塗膜表面の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
【００９７】
◎：塗膜表面に変化なし
○：塗膜表面に若干膨れ発生
×：塗膜表面の大部分に発錆。
【００９８】
［耐酸性］
１０重量％硫酸中に室温で３０日間浸漬した後、塗膜表面の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
【００９９】
◎：塗膜表面に変化なし
○：塗膜表面に若干膨れ発生
×：塗膜表面の大部分に膨れ又は錆発生。
【０１００】
［耐アルカリ性］
（石灰水）
飽和石灰水中に室温で３０日間浸漬した後、塗膜表面の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
【０１０１】
◎：塗膜表面に変化なし
○：塗膜表面に若干膨れ発生
×：塗膜表面の大部分に膨れ発生
（アンモニア水）
２８％アンモニア水中に室温で１０日間浸漬した後、塗膜表面の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
【０１０２】
◎：塗膜表面に変化なし
○：塗膜表面に若干膨れ発生
×：塗膜表面の大部分に膨れ発生。
【０１０３】
［耐アルコール性］
イソプロピルアルコール中に室温で１０日間浸漬した後、塗膜表面の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
【０１０４】
◎：塗膜表面に変化なし
○：塗膜表面が若干膨れ発生
×：塗膜表面の大部分に膨れ発生。
【０１０５】
［耐トルエン性］
２０℃のトルエン中に塗膜を１０分間浸漬した後、塗膜表面の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
【０１０６】
◎：塗膜表面に変化なし
○：塗膜表面が若干溶出
△：塗膜表面の大部分が溶出
×：塗膜表面が完全に溶出。
【０１０７】
［耐揮発油性］
ＪＩＳ−Ｋ−５４００  ８．２４に準拠して、試験用揮発油１号に１０日間浸漬した後、塗膜表面の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
【０１０８】
◎：塗膜表面に変化なし
○：塗膜表面に若干膨れ発生
△：塗膜表面の大部分に膨れ発生
×：塗膜が完全に剥離。
【０１０９】
［耐沸騰水性］
沸騰水中に２４０時間浸漬した後、塗膜表面の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
【０１１０】
◎：塗膜表面に変化なし
○：塗膜表面に若干膨れ発生
×：塗膜表面の大部分剥離。
【０１１１】
［促進暴露試験］
デューサイクル型ウェザーオーメーターで２０００時間照射した後、塗膜の状態を目視で観察し、以下の基準で評価した。
【０１１２】
◎：塗膜に殆ど変化なし
○：塗膜が若干変色し、光沢がやや減少
×：塗膜がかなり変色。
【０１１３】
［クリーニング性］
塗膜の表面に市販の油性マジックペン黒で○印のマークを入れ３０分経過後及び２４時間経過後にトルエンで濡らしたキムワイプＳ２００（（株）クレシア製）で拭き取り、クリーニングの程度を以下の基準で評価した。
【０１１４】
◎：○印マークが完全に消失
○：○印マークのほとんど消失
△：○印マークのわずかの部分が消失
×：○印マークが消失せず。
【０１１５】
［耐熱性］
１８０℃で３時間加熱した後、塗膜の外観と付着性を試験した。塗膜の外観については、以下の基準に従って評価し、付着性については前記方法によって評価した。
【０１１６】
◎：塗膜に殆ど変化なし
○：塗膜がやや退色
△：塗膜がかなり黄変。
【０１１７】
［耐火性］
基材の裏面から７００±５０℃のガス焔をあて、塗膜の外観変化を目視で観察し、以下の基準に従って評価した。
【０１１８】
◎：塗膜は炭化するが不燃
○：塗膜にフラッシュが発生
△：塗膜がかなり燃焼
×：塗膜が燃焼。
【０１１９】
参考例１
プラスチック製ビーカーに、清水７６部、水系増粘剤１１部を加えて、卓上攪拌機を使用して均一に攪拌した後、ヒドロシリカゾルＡ１−１（ＳｉＯ２含有量４６重量％）２１７部を加え、均一に攪拌した。さらに、この溶液に、水性ポリイソシアネートＢ１（固形分１００重量％）１３０部を加えて混合し、均一にした後、清水１７４部を加えて稀釈し、均一な乳状液であるコーティング組成物を得た。この組成物について、各種特性を評価した結果を表１に示す。
【０１２０】
参考例２
プラスチック製ビーカーに、清水７６部、水系増粘剤１１部を加えて、卓上攪拌機を使用して均一に攪拌した後、ヒドロシリカゾルＡ１−２（ＳｉＯ２含有量３０．６重量％）３２７部を加え、均一に攪拌した。さらに、この溶液に、水性ポリイソシアネートＢ２（固形分１００重量％）８０部にエチルセロソルブ２０部を加えて調製した溶液を混合し、均一にした後、清水６５部を加えて稀釈し、均一な乳状液であるコーティング組成物を得た。この組成物について、各種特性を評価した結果を表１に示す。
【０１２１】
参考例３
水性ポリイソシアネートＢ２を１８０部用いる以外は参考例１と同様にしてコーティング組成物を得た。この組成物について、各種特性を評価した結果を表１に示す。
【０１２２】
参考例４
プラスチック製ビーカーに、清水２００部、水性ポリイソシアネートＢ１（固形分１００重量％）１３３部を加えて、卓上攪拌機を使用して均一に攪拌した後、ヒドロチタニアゾルＡ１−３（ＴｉＯ２含有量３０重量％）３３３部を加え、再び混合し、均一な乳状液であるコーティング組成物を得た。この組成物について、各種特性を評価した結果を表１に示す。
【０１２３】
参考例５
プラスチック製ビーカーに、水性ポリイソシアネートＢ３（固形分１００重量％）８０部、水性ウレタン系樹脂Ｃ１（固形分３３重量％）６１部を加えて、卓上攪拌機を使用して均一に攪拌した後、ヒドロシリカゾルＡ１−２（ＳｉＯ２含有量３０．６重量％）３２７部を加え、再び混合し、均一な乳状液であるコーティング組成物を得た。この組成物について、各種特性を評価した結果を表１に示す。
【０１２４】
参考例６
プラスチック製ビーカーに、清水７６部、水系増粘剤１１部を加えて、卓上攪拌機を使用して均一に攪拌した後、酸化チタン(I)１１５部、分散剤(I)５部加えて混合し、ペースト状にした後、実験用小型３本ロールで、２回練合し、ミルベースを作製し、このミルベースに、ヒドロシリカゾルＡ１−１（ＳｉＯ２含有量４６重量％）２１７部を加え、均一に攪拌した。さらに、この溶液に、水性ポリイソシアネートＢ１（固形分１００重量％）１３０部を加えて混合し、均一にした後、清水１７４部を加えて稀釈し、均一な乳状液であるコーティング組成物を得た。この組成物について、各種特性を評価した結果を表１に示す。
【０１２５】
参考例７
酸化チタン(I)を１０５部、水性ポリイソシアネートＢ１の代わりに水性ポリイソシアネートＢ２を１１０部用いる以外は参考例６と同様にしてコーティング組成物を得た。この組成物について、各種特性を評価した結果を表１に示す。
【０１２６】
参考例８
プラスチック製ビーカーに、清水７６部、水系増粘剤１１部を加えて、卓上攪拌機を使用して均一に攪拌した後、ステンレスフレーク（加熱残分９０重量％）５６部を加えて混合した。次いで、この溶液に、ヒドロシリカゾルＡ１−１（ＳｉＯ２含有量４６重量％）２１７部を加え、均一に攪拌した後、水性ポリイソシアネートＢ１を１００部加えて混合し、均一にした後、清水１３４部を加えて稀釈し、均一な乳状液であるコーティング組成物を得た。この組成物について、各種特性を評価した結果を表１に示す。
【０１２７】
参考例９
ヒドロシリカゾルＡ１−１の代わりにヒドロシリカゾルＡ１−２を用い、顔料成分として、酸化チタン(I)１２０部、タルク１５０部を用いる以外は参考例６と同様にしてコーティング組成物を得た。この組成物について、各種特性を評価した結果を表１に示す。
【０１２８】
参考例１０
プラスチック製ビーカーに、清水７６部、水系増粘剤１１部を加えて、卓上攪拌機を使用して均一に攪拌した後、マイカ４０部、亜鉛末７２０部、ヒドロシリカゾルＡ１−１（ＳｉＯ２含有量４６重量％）２１７部を加え、均一に攪拌した。さらに、この溶液に、水性ポリイソシアネートＢ１を１４０部加えて再び混合し、均一にした後、清水１４０部を加えて稀釈し、均一な乳状液であるコーティング組成物を得た。この組成物について、各種特性を評価した結果を表１に示す。
【０１２９】
比較例１及び２
ヒドロシリカゾルＡ１−１又はＡ１−２の市販の原液をそのまま供試して、コーティング組成物とした。これらの組成物について、各種特性を評価した結果を表２に示す。
【０１３０】
比較例３
プラスチック製ビーカーに、ヒドロシリカゾルＡ１−２（ＳｉＯ2含有量３０．６重量％）３２７部、シリコーン樹脂エマルジョンＣ３（固形分４５重量％）２１７部を加えて、卓上攪拌機を使用して均一に攪拌し、均一な乳状液であるコーティング組成物を得た。この組成物について、各種特性を評価した結果を表２に示す。
【０１３１】
比較例４〜７
表２に示すヒドロシリカゾルを用い、シリコーン樹脂エマルジョンＣ３の代わりに、表２に示すエマルジョンを用いる以外は比較例３と同様にしてコーティング組成物を得た。これらの組成物について、各種特性を評価した結果を表２に示す。
【０１３２】
なお、表１及び表２中の処方における数値は、固形分換算の割合を表し、表２において、比較例１〜２及び４の膜厚は、塗装量から算出した膜厚を示す。
【０１３３】
【表１】
0004744108.tif 000002
【０１３４】
【表２】
0004744108.tif 000003
表１及び２の結果から明らかなように、実施例の組成物では、乾燥性、外観、硬度、付着性、耐久性などの各塗膜特性が良好である。これに対して、比較例の組成物では、塗膜の外観、付着性、クリーニング性、耐熱性、耐火性などが充分でない。
【０１３５】
参考例１１
オルガノシリカゾルＡ２−１(ＳｉＯ２含有量３０．５重量％）３２８部、セロソルブアセテート３６部、硬化促進剤（ジブチル錫ジラウレートの１重量％溶液）６部を、プラスチック製ビーカーに採取し、卓上攪拌機で約１０分間攪拌し、次いでポリイソシアネートＢ４（固形分１００重量％）３８部を添加して、さらに５分間攪拌することにより、コーティング組成物を調製した。この組成物について、各種特性を評価した結果を表３に示す。
【０１３６】
参考例１２
ポリイソシアネート成分の割合を表３に示す割合に変更する以外は参考例１１と同様にしてコーティング組成物を得た。この組成物について、各種特性を評価した結果を表３に示す。
【０１３７】
参考例１３
オルガノシリカゾルＡ２−２(ＳｉＯ２含有量３０．５重量％）３２８部、セロソルブアセテート３６部、硬化促進剤８部を、プラスチック製ビーカーに採取し、卓上攪拌機で約１０分間攪拌し、次いでポリイソシアネートＢ５（固形分１００重量％）５４部を添加して、さらに５分間攪拌することにより、コーティング組成物を調製した。この組成物について、各種特性を評価した結果を表３に示す。
【０１３８】
参考例１４
オルガノシリカゾルＡ２−３(ＳｉＯ２含有量３０．５重量％）３２８部、セロソルブアセテート３６部、硬化促進剤６部を、プラスチック製ビーカーに採取し、卓上攪拌機で約１０分間攪拌し、次いでポリイソシアネートＢ５（固形分１００重量％）６５部を添加して、さらに５分間攪拌することにより、コーティング組成物を調製した。この組成物について、各種特性を評価した結果を表３に示す。
【０１３９】
実施例１５
オルガノシリカゾルＡ２−１(ＳｉＯ2含有量３０．５重量％）３２８部、セロソルブアセテート３６部、硬化促進剤（ジブチル錫ジラウレートの１重量％溶液）７部、フッ素含有アクリル系樹脂Ｃ２（５１．７重量％溶液）２１部を、プラスチック製ビーカーに採取し、卓上攪拌機で約１０分間攪拌し、次いでポリイソシアネートＢ４（固形分１００重量％）３８部を添加して、さらに５分間攪拌することにより、コーティング組成物を調製した。この組成物について、各種特性を評価した結果を表３に示す。
【０１４０】
実施例１６
フッ素含有アクリル系樹脂Ｃ２（５１．７重量％溶液）２１部、酸化チタン(II)７５部、キシレン２５部、分散剤(II)６部、チクソトロピー性賦与剤９部をプラスチック製ビーカーに採取して混合し、ペースト状にした後、実験用小型３本ロールで、２回練合し、ミルベースを調製した。このミルベースに、オルガノシリカゾルＡ２−１(ＳｉＯ2含有量３０．５重量％）３２７部、硬化促進剤６部を加えて、卓上攪拌機で約１０分間攪拌し、次いでポリイソシアネートＢ４（固形分１００重量％）３８部を添加して、さらに５分間攪拌することにより、コーティング組成物を調製した。この組成物について、各種特性を評価した結果を表３に示す。
【０１４１】
実施例１７
フッ素含有アクリル系樹脂Ｃ２（５１．７重量％溶液）３１部、チクソトロピー性賦与剤１０部、ステンレスフレーク（加熱残分９０重量％）４５部をプラスチック製ビーカーに採取して混合し、ペースト状にした後、実験用小型３本ロールで、２回練合し、ミルベースを調製した。このミルベースに、オルガノシリカゾルＡ２−１を３２７部、硬化促進剤を６部加えて、卓上攪拌機で約１０分間攪拌し、次いでポリイソシアネートＢ５（固形分１００重量％）５４部を添加して、さらに５分間攪拌することにより、コーティング組成物を調製した。この組成物について、各種特性を評価した結果を表３に示す。
【０１４２】
実施例１８
酸化チタン(II)７５部の代わりに、繊維状チタン酸カリウムＤ１０部、酸化チタン(II)９０部、タルク８５部、グラファイト５部を用いる以外は実施例１６と同様にしてコーティング組成物を得た。この組成物について、各種特性を評価した結果を表３に示す。
【０１４３】
実施例１９
フッ素含有アクリル系樹脂Ｃ２（５１．７重量％溶液）２１部、酸化チタン(II)１８部、タルク２５部、マイカ２０部、グラファイト４部、キシレン２５部、分散剤(II)６部、チクソトロピー性賦与剤９部をプラスチック製ビーカーに採取して混合し、ペースト状にした後、実験用小型３本ロールで、２回練合し、ミルベースを調製した。このミルベースに、アルミペースト（加熱残分７４重量％）２２部を加えて攪拌した後、オルガノシリカゾルＡ２−１(ＳｉＯ2含有量３０．５重量％）３２７部、硬化促進剤６部を加えて、卓上攪拌機で約１０分間攪拌し、次いでポリイソシアネートＢ５（固形分１００重量％）５４部を添加して、さらに５分間攪拌することにより、コーティング組成物を調製した。この組成物について、各種特性を評価した結果を表３に示す。
【０１４４】
実施例２０
フッ素含有アクリル系樹脂Ｃ２（５１．７重量％溶液）２１部、キシレン２５部、分散剤(II)６部、チクソトロピー性賦与剤１４部、マイカ１５部をプラスチック製ビーカーに採取して卓上攪拌機で約１０分間攪拌して均一にした後、オルガノシリカゾルＡ２−１(ＳｉＯ2含有量３０．５重量％）３２１部、セロソルブアセテート３６部を添加し、さらに５分間攪拌した。次いで、この溶液に亜鉛末３００部を攪拌しながら徐々に添加した後、ポリイソシアネートＢ４（固形分１００重量％）３８部を添加して、さらに５分間攪拌することにより、コーティング組成物を調製した。この組成物について、各種特性を評価した結果を表３に示す。
【０１４５】
比較例８〜１０
オルガノシリカゾルＡ２−１〜３の市販の原液をそのまま供試して、コーティング組成物とした。これらの組成物について、各種特性を評価した結果を表４に示す。
【０１４６】
比較例１１
オルガノシリカゾルＡ２−１(ＳｉＯ2含有量３０．５重量％）３２８部、アクリル系樹脂Ｃ８（固形分６０重量％）３０１７部、セロソルブアセテート３６部、硬化促進剤４０部を、プラスチック製ビーカーに採取し、卓上攪拌機で約１０分間攪拌し、次いでポリイソシアネートＢ４（固形分１００重量％）５１０部を添加して、さらに５分間攪拌することにより、コーティング組成物を調製した。この組成物について、各種特性を評価した結果を表４に示す。
【０１４７】
比較例１２
オルガノシリカゾルＡ２−４、ポリイソシアネートＢ６、アクリル系樹脂Ｃ８を、表４に示す割合で用いる以外は比較例１１と同様にしてコーティング組成物を調製した。この組成物について、各種特性を評価した結果を表４に示す。
【０１４８】
比較例１３
オルガノシリカゾルＡ２−３(ＳｉＯ2含有量３０．５重量％）３２８部、常温乾燥型アクリル樹脂Ｃ６（加熱残分５０．５重量％）３９６部を、プラスチック製ビーカーに採取し、卓上攪拌機で約１０分間攪拌することにより、コーティング組成物を調製した。この組成物について、各種特性を評価した結果を表４に示す。
【０１４９】
比較例１４
オルガノシリカゾルＡ２−２(ＳｉＯ2含有量３０．５重量％）３２８部、常温乾燥型アクリル樹脂Ｃ６（加熱残分５０．５重量％）１１９部を、プラスチック製ビーカーに採取し、卓上攪拌機で約１０分間攪拌することにより、コーティング組成物を調製した。この組成物について、各種特性を評価した結果を表４に示す。
【０１５０】
比較例１５
オルガノシリカゾルＡ２−３(ＳｉＯ2含有量３０．５重量％）３２８部、可撓性エポキシ樹脂Ｃ７（加熱残分７５重量％）５５部を、プラスチック製ビーカーに採取し、卓上攪拌機で約１０分間攪拌することにより、コーティング組成物を調製した。この組成物について、各種特性を評価した結果を表４に示す。
【０１５１】
比較例１６
オルガノシリカゾルＡ２−１(ＳｉＯ2含有量３０．５重量％）３２８部、分散剤(II)６部、チクソトロピー性賦与剤９部、繊維状チタン酸カリウムＤ５８部を、プラスチック製ビーカーに採取し、卓上攪拌機で約２０分間攪拌することにより、コーティング組成物を調製した。この組成物について、各種特性を評価した結果を表４に示す。
【０１５２】
なお、表３及び表４中の処方における数値は、固形分換算の割合を表し、表４において、比較例８〜１０及び１４〜１５の膜厚は、塗装量から算出した膜厚を示す。
【０１５３】
【表３】
0004744108.tif 000004
【０１５４】
【表４】
0004744108.tif 000005
表３及び４の結果から明らかなように、実施例の組成物では、乾燥性、外観、硬度、付着性、耐久性などの各塗膜特性が良好である。これに対して、比較例の組成物では、塗膜の外観、付着性、クリーニング性、耐熱性、耐火性などが充分でない。
【０１５５】
実験例１
前記参考例１、５、１１、実施例１５及び１６で得られたコーティング組成物と、市販品との比較試験を行った。その結果を表５に示す。
【０１５６】
【表５】
0004744108.tif 000006
【０１５７】
実験例２
参考例１、６、１０、実施例１６及び１９で得られたコーティング組成物を用いて、以下の試験片１〜４を作製し、特性を評価した。なお、これらのコーティング組成物の性状を表６に示す。
【０１５８】
試験片１：被塗面をウエス拭きによりクリーニングしたフレキシブル板（ＪＩＳ−Ｋ−５４１０  ２−（６））に、参考例６で得られたコーティング組成物を刷毛で２回塗りし、さらに実施例１で得られたコーティング組成物を刷毛で２回、合計４回塗って作製した。
【０１５９】
試験片２：サンドペーパー＃２４０で、全面研磨し、トルエン洗浄した鋼板（ＪＩＳ−Ｋ−５４１０  ４．１記載の鋼板、ＳＰＣＣ１５０７００８）の全面に参考例１０を２回刷毛で塗装し、さらに参考例６で得られたコーティング組成物を２回全面に刷毛で塗って作製した。
【０１６０】
試験片３：試験片１で使用したフレキシブル板に、実施例１６で得られたコーティング組成物を３回刷毛で塗装して作製した。
【０１６１】
試験片４：試験片２で使用した鋼板の全面に、実施例１９で得られたコーティング組成物を２回刷毛で塗装し、さらに実施例１６で得られたコーティング組成物を２回刷毛で塗装して作製した。
【０１６２】
なお、各試験片１〜４は、いずれも室内で５日間養生を行ってから各特性試験に供試した。
【０１６３】
結果を表７に示す。
【０１６４】
【表６】
0004744108.tif 000007
【０１６５】
【表７】
0004744108.tif 000008
表７の結果から明らかなように、本発明の組成物をコーティングした試験片は、いずれも耐光性や耐薬品性が高い。