(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガスクロマトグラフの経路外に設けた試料容器に、キャリヤーガスを導入して試料容器内の気相部分を排出気体として排出し、ガスクロマトグラフからの流出ガスと合流させることを特徴とする揮発性成分の評価方法。
【請求項２】
試料容器に導入する試料が、動植物原料であることを特徴とする請求項１記載の揮発性成分の評価方法。
【請求項３】
試料容器に導入する試料が悪臭物質であることを特徴とする請求項１記載の揮発性成分の評価方法。
【請求項４】
揮発性成分を分離するカラムと、キャリヤーガスの導入路と排気流路を設けた試料容器、および該試料容器からの排出気体の流路と、カラムからの流出ガスの流路とが合流する流路を有するガスクロマトグラフ。
【請求項５】
カラムからの流出ガスの流路、もしくは試料容器からの排出気体の流路との合流後の流路上に、揮発性成分を分取する手段を設けたことを特徴とする請求項４記載のガスクロマトグラフ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガスクロマトグラフによって分離された成分が香気に及ぼす影響を評価するための方法および装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、動植物原材料からその微量芳香成分の検索法として、匂い嗅ぎガスクロマトグラフィー（ＧＣ−Ｏｌｆａｃｔｏｍｅｔｒｙ：ＧＣ−Ｏ）が用いられている。すなわち、ガスクロマトグラフのカラム出口で分離され流出した成分の匂いを嗅ぐことで、ＧＣ−ＭＳでは検出されない微量成分の検索をするもので、この手法は一般的に行われている。
【０００３】
また、ＧＣ−Ｏを用いた特徴的香気成分のスクリーニング手法として、ＡＥＤＡ法やＣｈａｒｍ  Ａｎａｌｙｓｉｓ法なども行われている。そのような香料分析技術は、例えば、「香料分析におけるガスクロマトグラフィーおよび質量分析計の利用」（西村  フレグランス  ジャーナル，  １９９７−６，  １２，  １９９７）等に紹介されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上記のＧＣ−Ｏを用いた特徴的香気成分のスクリーニング手法のうち、ＡＥＤＡ法は、動植物原材料の芳香液を希釈していき各成分の閾値を調べる方法で、各成分の匂いの特性を調べることができる。しかしながら、このようなＧＣ−Ｏでは、鼻を通じた気相での匂い成分のひとつひとつの特性を表現するに過ぎないため、マスキングやエンハンスというような香気成分同士が相互に作用する香気成分の評価には限界がある。そのため、このような香気成分同士の相互作用を評価するときは香気成分を一点ずつ濃度を変え、もとの動植物原材料と混合させた後、その香気の変化を評価する方法がとられている。
【０００５】
この方法は、香気成分同士の相互作用を見るには有用であるが、加える香気成分は同定された成分に限られ、また、一つ一つ香気の変化を見なくてはいけないため非常に労力と時間と経験を要するという問題点がある。
【０００６】
本発明者らは、上記のような従来のＧＣ−Ｏ分析法と香気成分の評価方法の欠点及び限界を克服し、動植物原材料の芳香の忠実な再現及び機能性の開発を目的に鋭意研究を重ねた結果、ガスクロマトグラフによって分離された揮発性成分と、動植物原材料（試料）の気体試料を連続的に混合し評価するという、従来文献未記載の新規香気捕集方法を開発し本発明を完成した。
【０００７】
本発明の目的は、ガスクロマトグラフによって分離された成分が香気に及ぼす影響を評価する方法、好適には、新規な香気捕集方法により、動植物原材料の芳香の忠実な再現及び機能性の開発を可能にした揮発性成分の評価方法を提供することにある。
【０００８】
本発明の他の目的は、上記の揮発性成分の評価方法に用いる装置を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ガスクロマトグラフにより分離された揮発性成分と、気体試料を連続的に混合することを特徴とする揮発性成分の評価方法であり、上記混合は、ガスクロマトグラフの経路外に設けた試料容器に、キャリヤーガスを導入して試料容器の気相部分を排出気体として排出し、ガスクロマトグラフからの流出ガスと合流させることで達成できる。また、本発明における試料としては、悪臭物質や動植物原料が用いられる。
【００１０】
本発明の揮発性成分の評価方法においては、揮発性成分を分離するカラムと、キャリヤーガスの導入路と排気流路を設けた試料容器、および該試料容器からの排出気体の流路と、カラムからの流出ガスの流路とが合流する流路を有するガスクロマトグラフ（装置）を用いることができる。
【００１１】
そして、上記ガスクロマトグラフにおいては、カラムからの流出ガスの流路、もしくは試料容器からの排出気体の流路との合流後の流路上に、揮発性成分を分取する手段を設けることができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の揮発性成分の連続評価方法は、多成分から成る精油、調合香料などを各成分に分離する手段と、分離された揮発性成分と評価試験用の試料からの排出気体を連続的に混合する手段よりなる。本発明においては、分離された揮発性成分と試料容器からの排出気体との混合気体を、官能的に評価するが、同時にクロマトグラフにより、各成分とその評価を簡便に対応させることができる。
【００１３】
本発明において、多成分から成る揮発性成分を分離する方法として、ガスクロマトグラフが使用される。このガスクロマトグラフは基本的に従来より揮発性成分の分析に使用されているものを使用することができる。
【００１４】
次に、図１に本発明の連続評価方法で用いられる装置（クロマトグラフ）の一例を示すが、本発明の装置はこの図面によって何ら限定されるものではない。図１において、ガスクロマトグラフ１は、揮発性成分を分離するカラム２と、キャリヤーガス３の導入路４とキャリヤーガス３の排気流路（図示せず）を設けた試料容器５、および該試料容器５からの排出気体の流路６と、カラム２からの流出ガス７の流路８とが合流する流路９を有するガスクロマトグラフである。
【００１５】
多成分からなる精油等が注入口１０から注入され、カラム２で分離された揮発性成分が検知器１１を経て流出ガス７として流路８に織り出される。一方、試料容器５内に導入された動植物原料の試料から発せられる気体試料は、キャリヤーガス３により、排気気体の流路６を経て、合流する流路９で流出ガス７と合流、混合される。
【００１６】
本発明において、評価試験用の試料は試料容器中に投入され、試料容器中で揮発する成分（気体試料）が、試料容器に導入されたキャリヤーガスで排出気体として連続的に排出される。
【００１７】
評価試験用の試料は、固体、液体など形態は何れのものであっても良い。試料が液体の場合には、試料容器中で攪拌することが好ましく、その方法としては公知の方法を使用することができる。また、試料が気体の場合は、ポンプなどで試料を試料容器中に連続的に導入することもできる。
【００１８】
本発明では、試料容器は試料もしくは評価の目的により、必要に応じて加熱もしくは冷却することができる。試料容器中の温度調節の方法は、容器外部にヒーターを設置する方法や容器にジャケットを付して、温度調節用の流体を通じる方法など公知の方法が使用できる。また、試料容器内部もしくは外表面に温度計測用の器具を設置することもでき、計測機器の出力によって温度調節をする手段を適用することもできる。試料容器の材質としては、それ自体が臭気など揮発性成分を放出しないものが好ましく、通常はガラス製容器などが使用される。試料容器から揮発性成分を排出する排出口は容器の上部に設置され、キャリヤーガスの導入口は好ましくは排出口より下部に設置される。
【００１９】
キャリヤーガスとしては、通常窒素などの不活性ガスが使用されるが、用途に応じて酸素を含む気体を使用してもよい。
【００２０】
試料容器からの排出気体は、ガスクロマトグラフのカラムで分離された揮発性成分と合流するが、合流するまでの流路上に気体の滞留用容器を設置することもできる。また、合流までの流路および気体の滞留用容器に、公知の方法で保温もしくは加温手段を設けることもできる。
【００２１】
本発明において、ガスクロマトグラフで分離された揮発性成分は、検知器への流路と試料容器からの気体との合流路に分割するか、もしくは検知器を通過した後に合流路へと導かれる。ガスクロマトグラフの検知器が、加熱などにより揮発性成分に変化をもたらす恐れのある場合は、カラム分離後に検知器への流路と分割することが好ましい。
【００２２】
本発明においては、特に検知器との流路と分割した場合には、クロマトグラムの出力と官能評価の間に生じるラグタイムを調整する手段が設けられる。本発明でのラグタイム調整手段としては、各流路の分配量調整による方法と、クロマトグラムの出力に遅延処理を施す方法が挙げられる。
【００２３】
本発明においては、ガスクロマトグラフにより分離された揮発性成分、もしくはその分離成分と試料容器からの排出気体との混合気体に含まれる揮発性成分を捕集する手段を設けることができる。ガスクロマトグラフによる分離成分の流路、もしくは試料容器からの排出気体との合流した後の流路上に、流路の切り替え手段を設置し、この切り替え手段によって任意の成分ごとに捕集容器に導くことができる。分離成分もしくは混合気体の捕集は、成分毎に捕集することもでき、また任意の成分を順次捕集して合する事もでき、さらには複数の捕集容器を並列に設置して任意に流路を切り替えることもできる。流路の切り替え手段としては、流路切り替え用のコックを設け、手動で切り替える方法でもよく、またクロマトグラムの出力を参照して機械的に切替弁を操作する方法でもよい。
【００２４】
具体的な捕集方法としては、樹脂吸着、冷却による凝縮、溶媒への吸収など公知の方法が使用できるが、一般に捕集する成分量が微量であることが多いため、吸着剤による捕集が好ましい。また、例えば吸着剤によって捕集された揮発性成分は、有機溶媒などで脱着し溶媒回収後、成分分析を行うこともできる。
【００２５】
本発明で成分捕集に使用される吸着剤としては、活性炭、シリカゲル、樹脂が挙げられる。
【００２６】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示す。
【００２７】
（実施例１）
水蒸気蒸留により得たコーヒー香気濃縮物０．２ｍｇをガスクロマトグラフに導入すると同時に、ガスクロマトグラフの経路外に設けた試料容器にコーヒーの熱水抽出液６０ｇを入れ、空気をキャリヤーガスとし毎分１６０ｍｌの流量で容器中のヘッドスペース部分の香気を排出し、ガスクロマトグラフからの流出ガスと合流させ、その混合ガスを評価した。
【００２８】
実験に用いたガスクロマトグラフは、無極性カラムを使用し、ガスクロマトグラフのキャリヤーガスはヘリウムガスで毎分４．４ｍｌの流量、昇温条件４０℃から２３０℃まで毎分３℃昇温で行った。
上記条件での官能評価を行ったところ、クロマトグラムのピーク４箇所に相当する部分で焙煎臭が強調されることが確認できた。確認４つのピークに相当する揮発性化合物について、香気を各々単独で確認したところいずれも焙煎臭とは、まったく異なる香気であった。
【００２９】
（実施例２）
実施例１と同一の条件で、ガスクロマトグラフィーを行い、実施例１で確認した４箇所のピークに相当する部分を多孔性吸着樹脂で捕集した。捕集した成分をガスクロマトグラフで分析し、そのデータに基づいて香料を調合した（調合香料１）。
【００３０】
次に、コーヒーの熱水抽出物のヘッドスペースを捕集し、前記と同様に分析してそのデータに基づき香料を調合した（調合香料２）。
【００３１】
無作為に抽出した１０名のパネラーにより、前記の調合香料１および２の官能評価したところ、９名が調合香料１の方が明らかに焙煎香気が強く、香ばしい好ましい香気であると評価した。
【００３２】
【発明の効果】
本発明は、分離された揮発性成分と評価用の揮発性成分の混合気体を簡便に官能的な評価できるため、マスキングやエンハンスというような香気成分同士が相互に作用する香気成分の評価に大変有力な手法である。
【００３３】
具体的に本発明によれば、試料が動植物原料のような悪臭物質である場合、その揮発性成分の匂い等を評価することにより、消臭効果の有無等を判定することができる。また、本発明によれば、ガスクロマトグラフによって分離された揮発性成分を、動植物原材料等からの気体試料と連続的に混合して香気等を評価することができる。また、最終的に分取された揮発性成分を分析し、必要な成分を再構成することにより香料組成物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  図１は、本発明の連続評価方法で用いられる装置（クロマトグラフ）を例示説明するための概念図である。
【符号の説明】
１・・・ガスクロマトグラフ
２・・・カラム
３・・・キャリヤーガス
４・・・導入路
５・・・試料容器
６・・・排出気体の流路
７・・・排出ガス
８・・・流路
９・・・合流する流路
１０・・・注入口
１１・・・検知器
【図１】
0004618530.tif 000002