(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記▲１▼および▲２▼を満たす脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ0）の硫酸エステル塩（Ａ）を０．１〜２０質量％、アルカリ性物質（Ｂ）を０．１〜１５質量％、および次亜塩素酸アルカリ金属塩（Ｃ）を有効塩素含量として０．１〜１５質量％含有する漂白洗浄剤組成物。
▲１▼（Ａ0）が脂肪族系アルコール（ａ）のアルキレンオキサイド（ｂ）付加物であって、下記一般式（１）で表される化合物の１種または２種以上の混合物からなる。
Ｒ1−（ＯＤ1）k−ＯＨ                      （１）
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ｄ1は炭素数２以上の１種以上のアルキレン基；ｋは平均が１〜５０となる０または１以上の整数］
▲２▼（Ａ0）の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（２）または（３）を満たす。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０ （但し、ｖ＜１０）（２）
Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（３）
［但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ）１モル当たりに付加したアルキレンオキサイド（ｂ）の平均付加モル数を表し、上記一般式（１）でのｋの平均に相当する。］
【請求項２】
さらに（Ａ0）は、ｖが１２以下の場合に下記▲３▼を満たす請求項１記載の漂白洗浄剤組成物。
▲３▼下記式（４）から求められる（Ａ0）の分布定数ｃが２．０以下である。（本項はｖが１２以下の場合のみ適用する。）
ｃ＝(ｖ＋ｎ0/ｎ00−１)／[Ｌｎ(ｎ00/ｎ0)＋ｎ0/ｎ00−１]         （４）
［但し、ｖは上記に同じ、ｎ00は反応に用いた脂肪族アルコール（ａ）のモル数、ｎ0 は未反応の（ａ）のモル数を表す。］
【請求項３】
（Ａ0）が、下記一般式（１’）で表される化合物である請求項１または２記載の漂白洗浄剤組成物
Ｒ1−[(ＯＣ2Ｈ4)m／(ＯＤ2)n]−(ＯＣ2Ｈ4)p−ＯＨ        （１’）
［式中、Ｒ1 は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ｄ2は炭素数３または４のアルキレン基；ｍは平均が０〜５となる０または１以上の整数、ｎは平均が０〜５となる０または１以上の整数、ｐは平均が１〜４０となる０または１以上の整数であり、（ｍ＋ｎ＋ｐ）は平均が１〜５０となる整数であり、（ｍ＋ｐ）／（ｍ＋ｎ＋ｐ）は平均０．５以上である。｛(ＯＣ2Ｈ4)m／(ＯＤ2)n｝は、ｍ≠０かつｎ≠０のときブロック付加またはランダム付加を表す。］
【請求項４】
（Ａ0）が、分布定数ｃが２．０以下の付加物を与える触媒（ｄ）の存在下、脂肪族系アルコール（ａ）に炭素数２以上のアルキレンオキサイド（ｂ１）を平均１〜２．５モル付加させてなる脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ1）、または該（Ａ1）に、アルカリ性触媒（ｅ）の存在下、炭素数２以上のアルキレンオキサイド（ｂ２）を付加反応させてなる脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ2）である請求項１〜３のいずれか記載の漂白洗浄剤組成物。
【請求項５】
硫酸エステル塩（Ａ）が、下記一般式（５）で表される塩の少なくとも１種からなる請求項１〜４のいずれか記載の漂白洗浄剤組成物。
Ｒ1−（ＯＤ1）k−ＯＳＯ3Ｍ                                   （５）
［式中、Ｒ1 は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ｄ1は炭素数２以上の１種以上のアルキレン基；ｋは平均が１〜５０となる０または１以上の整数；Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、並びにアルキル、アラルキルおよびヒドロキシアルキル置換アンモニウムを表す。］
【請求項６】
さらに、（Ａ）以外のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、および両性界面活性剤からなる群から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有する請求項１〜５のいずれか記載の漂白洗浄剤組成物。
【請求項７】
ノニオン活性剤が、下記一般式（６）で表されるアミンオキサイド（Ｅ）である請求項６記載の漂白洗浄剤組成物。
【化１】
0004633243.tif 000010
［式中Ｒ2は炭素数６〜２０のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ3およびＲ4は炭素数１〜３のアルキル基である。］
【請求項８】
浴室、台所、洗面所、トイレ、および排水パイプ等の洗浄に用いる請求項１〜７のいずれか記載の漂白洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、漂白洗浄剤組成物に関するものであり、さらに詳しくは、浴室、台所、洗面所、トイレ、および排水パイプなどのカビ汚れなどを除去および漂白する漂白洗浄剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、浴室、トイレなどのカビ汚れを除去する漂白洗浄剤組成物として、（ア）アルキル硫酸エステルアルカリ金属塩またはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム塩、苛性アルカリ、および次亜塩素酸ナトリウムを含有する組成物（たとえば特公昭４６−１３２６７号公報）、および（イ）アルカンスルホン酸アルカリ金属塩、アルキルジフェニルオキサイドスルホン酸アルカリ金属塩、アミンオキサイド、アルカリ性物質、および次亜塩素酸アルカリ金属塩を含有する組成物（たとえば特開平８−５３６９５号公報）などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、（ア）は起泡力、および組成物中に含まれる次亜塩素酸ナトリウムの安定性が不十分であり、（イ）においても次亜塩素酸ナトリウムの安定性は、ある程度解決されたが、起泡力は不十分であつた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の組成で、かつ分子量分布の狭い脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステルを使用することにより、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性を損なわず、かつ起泡力に優れた漂白洗浄剤組成物が得られ、本発明に到達した。
【０００５】
すなわち本発明は、下記▲１▼および▲２▼を満たす脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物  （Ａ0）の硫酸エステル塩（Ａ）を０．１〜２０質量％、アルカリ性物質（Ｂ）を０．１〜１５質量％、および次亜塩素酸アルカリ金属塩（Ｃ）を有効塩素含量として０．１〜１５質量％含有する漂白洗浄剤組成物である。
▲１▼（Ａ0）が脂肪族系アルコール（ａ）のアルキレンオキサイド（ｂ）付加物であって、下記一般式（１）で表される化合物の１種または２種以上の混合物からなる。
Ｒ1−（ＯＤ1）k−ＯＨ              （１）
［式中、Ｒ1は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ｄ1は炭素数２以上の１種以上のアルキレン基；ｋは平均が１〜５０となる０または１以上の整数］
▲２▼（Ａ0）の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（２）または（３）を満たす。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０×Ｌｎ(ｖ)＋１．０１０ （但し、ｖ＜１０）（２）
Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）（３）
［但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ）１モル当たりに付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、上記一般式（１）でのｋの平均に相当する。］
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明における一般式（１）において、Ｒ1 は、脂肪族系アルコール（ａ）（本明細書中、脂肪族系アルコールとは、脂肪族アルコールと脂環式アルコールの両者を意味するものとする。）から水酸基を除いた残基であり、炭素数が通常８〜２４の脂肪族炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基など）、または炭素数が８〜２４の脂環式炭化水素基（シクロアルキル基、多環炭化水素基など）を表す。Ｒ1 は、直鎖状と分岐状など２種以上の基の混合物であってもよい。炭素数８未満では、漂白洗浄剤組成物として使用したとき、十分な起泡力が得られず、また、炭素数が２４を超えても十分な起泡力が得られない。
【０００７】
脂肪族炭化水素基の具体例としては、アルキル基として、オクチル、ノニル、デシル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、セチル、ステアリル、ノナデシル、２−エチルヘキシル、２−エチルオクチル基など、アルケニル基として、オクテニル、デセニル、ドデセニル、トリデセニル、ペンタデセニル、オレイル、ガドレイル基など、アルカジエニル基として、リノレイル基などが挙げられる。脂環式炭化水素基の具体例としては、シクロアルキル基して、エチルシクロヘキシル、プロピルシクロヘキシル、オクチルシクロヘキシル、ノニルシクロヘキシル基など、多環炭化水素基として、アダマンチル基などが挙げられる。
【０００８】
一般式（１）中、Ｄ1は炭素数２以上、好ましくは炭素数２〜８、さらに好ましくは炭素数２〜４、特に好ましくは炭素数２または３のアルキレン基を表し、(ＯＤ1)の部分は、炭素数２以上のアルキレンオキサイド（ｂ）の付加により形成される。このようなアルキレンオキサイド（ｂ）としては、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記）、１，２−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、スチレンオキサイドなどが挙げられる。好ましいものはＥＯおよび／またはＰＯである。
【０００９】
一般式（１）中、ｋは（ｂ）の付加モル数に相当し、平均が１〜５０となる整数であり、好ましくは２〜４０、さらに好ましくは２〜２０である。ｋが５０を超えると、漂白洗浄剤組成物として使用したとき、十分な起泡力が得られない。
【００１０】
前記脂肪族系アルコール（ａ）は、Ｒ1 残基を与えるものであり、炭素数が通常８〜２４（好ましくは１２〜１８）のアルコールであり、天然アルコールでも合成アルコール（チーグラーアルコール、オキソアルコールなど）でもよい。
具体例としては、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクタデシルアルコール、ノナデシルアルコールなどの飽和脂肪族アルコール；オクテニルアルコール、デセニルアルコール、ドデセニルアルコール、トリデセニルアルコール、ペンタデセニルアルコール、オレイルアルコール、ガドレイルアルコール、リノレイルアルコールなどの不飽和脂肪族アルコール；エチルシクロヘキシルアルコール、プロピルシクロヘキシルアルコール、オクチルシクロヘキシルアルコール、ノニルシクロヘキシルアルコール、アダマンチルアルコールなどの脂環式アルコールが挙げられ、これらの１種または２種以上が使用出来る。これら脂肪族系アルコールは１級または２級が好ましく、さらに１級が好ましい。また、アルキル基部分は直鎖状でも分岐状でもよい。特に好ましいものはドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクタデシルアルコールである。
【００１１】
（Ａ0）としては、工程が煩雑でないことから、（ａ）と（ｂ）から直接製造されたものであることが好ましい。ここで、「直接製造された」とは、上記付加物が、精留などにより未反応アルコールや付加モル数の異なるものを分別する操作なしで、直接得られたものであることを意味する。但し、分別を目的としないで、簡単な操作で未反応アルキレンオキサイドや低沸点物をストリッピングしたものは分別操作に含まれない。
【００１２】
また、本発明で、（Ａ0）は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎが上記関係式（２）または（３）を満たす必要がある。
これらの式で、Ｌｎ(ｖ)はｖの自然対数を意味し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ）１モル当たりに付加したアルキレンオキサイドの平均付加モル数を表し、前記一般式（１）でのアルキレンオキサイドの付加モル数であるｋの平均に相当する。（以下同じ）
関係式（２）または（３）を満たさない、すなわち分子量分布が広くなると、漂白洗浄剤組成物として使用したとき、十分な起泡力が得られない。
また、Ｍｗ／Ｍｎは下記関係式（２'）または（３'）を満たすことが好ましく、この場合、さらに分子量分布が狭くなるので、起泡力がさらに良好になる。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３１×Ｌｎ(ｖ)＋１．０００（但し、ｖ＜１０）  （2'）
Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ(ｖ)＋１．１２９（但し、ｖ≧１０）（3'）
【００１３】
さらに（Ａ0）は、ｖが１２以下の場合に下記関係式（４）において分布定数ｃが２．０以下であることが好ましい。関係式（４）は、下記Ｗｅｉｂｕｌｌの分布則の式（８）から導き出される式である。ｃは好ましくは１．０以下、さらに好ましくは０．７以下である。分布定数ｃの値が小さい、すなわち未反応の脂肪族系アルコールの含有量が少ないほど分子量分布が狭いことを意味する。なお、この式は、未反応脂肪族系アルコール（ｎ0）の量が検出限界（０．００１質量％）以上の場合に適用される式であり、（Ａ0）の場合はアルキレンオキサイド（ｂ）の平均付加モル数が１２モル程度まで適用可能である。ｃが２．０以下であると、漂白洗浄剤組成物として使用したとき、十分な起泡力が得られる傾向にある。
ｃ＝(ｖ＋ｎ0/ｎ00−１)／[Ｌｎ(ｎ00/ｎ0)＋ｎ0/ｎ00−１]         （４）
ｖ＝ｃ×Ｌｎ（ｎ00／ｎ0）−（ｃ−１）×（１−ｎ0／ｎ00）     （８）
これらの式で、Ｌｎ(ｎ00／ｎ0)は(ｎ00／ｎ0)の自然対数を意味し、ｖは上記に同じ、ｎ00は反応に用いた脂肪族系アルコール（ａ）のモル数、ｎ0 は未反応の脂肪族系アルコール（ａ）のモル数を表す。
【００１４】
本発明において、上記（Ａ0）としては、さらに下記一般式（１’）で表される化合物が、漂白洗浄剤組成物として使用されたとき、優れた起泡力を得られるという点で好ましい。
Ｒ1−[(ＯＣ2Ｈ4)m／(ＯＤ2)n]−(ＯＣ2Ｈ4)p−ＯＨ （１’）
［式中、Ｒ1 は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ｄ2は炭素数３または４のアルキレン基；ｍは平均が０〜５となる０または１以上の整数、ｎは平均が０〜５となる０または１以上の整数、ｐは平均が１〜４０となる０または１以上の整数であり、（ｍ＋ｎ＋ｐ）は平均が１〜５０となる整数であり、（ｍ＋ｐ）／（ｍ＋ｎ＋ｐ）は平均０．５以上である。｛(ＯＣ2Ｈ4)m／(ＯＤ2)n｝は、ｍ≠０かつｎ≠０のときブロック付加またはランダム付加を表す。］
【００１５】
上記一般式（１’）中、(ＯＣ2Ｈ4)の部分は、ＥＯの付加により形成される。
Ｄ2は炭素数３または４のアルキレン基を表し、(ＯＤ2)の部分は、炭素数３または４のアルキレンオキサイドの付加により形成される。このようなアルキレンオキサイドとしては、ＰＯ、１，２−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレンオキサイド、およびテトラヒドロフランが挙げられる。
【００１６】
上記一般式（１’）中、ｍは平均が０〜５となる０または１以上の整数、好ましくは０〜３の整数である。ｎは平均が０〜５となる０または１以上の整数、好ましくは０または１である。ｐは平均が１〜４０となる０または１以上の整数、好ましくは１〜２０である。（ｍ＋ｎ＋ｐ）は平均が１〜５０の整数、好ましくは２〜３０である。（ｍ＋ｐ）／（ｍ＋ｎ＋ｐ）は平均０．５以上、好ましくは０．７以上である。０．５以上であると、漂白洗浄剤組成物として使用したとき、起泡力のさらに優れた漂白洗浄剤組成物が得られる。｛（ＯＣ2Ｈ4）m／（ＯＤ2）n｝ の部分は、ブロック付加〔（ＯＣ2Ｈ4）m、（ＯＤ2）nの順〕 でもランダム付加でもよいが、好ましくはブロック付加である。
【００１７】
本発明において、（Ａ0）としては、以下に述べる方法により製造された（Ａ1）または（Ａ2）であることが好ましい。
すなわち、ＭＷ／ＭＮが前述の関係式（２）または（３）を満たす付加物を与える触媒（ｄ）の存在下、前記脂肪族系アルコール（ａ）にアルキレンオキサイド（ｂ１）を平均１〜２．５モル付加して得られる脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ1）であるか、該（Ａ1）にさらにアルカリ性触媒（ｆ）の存在下でアルキレンオキサイド（ｂ２）を付加反応させてなる脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ2）であるのが好ましい。
【００１８】
上記アルキレンオキサイド（ｂ１）および（ｂ２）としては、炭素数２以上のアルキレンオキサイドが挙げられ、（ｂ１）と（ｂ２）は同一でも異なっていてもよい。具体例としては、一般式（１）における（ＯＤ1）を形成するアルキレンオキサイド（ｂ）の例として前記したアルキレンオキサイドが挙げられ、（ｂ１）または／および（ｂ２）として、それぞれ２種以上を併用してもよい。２種以上用いる場合は、ブロック付加でもランダム付加でもよいが、好ましくはブロック付加である。これらのうちで好ましいものは、ＥＯおよび／またはＰＯである。特に好ましいものは、ＥＯのみ、およびＥＯとＰＯのブロックである。ＥＯとＰＯのブロックの場合のＥＯの割合は、ＥＯとＰＯの合計に基づいて通常３０質量％以上、好ましくは５０質量％以上である。
【００１９】
触媒（ｄ）としては、得られるアルキレンオキサイド付加物の分布定数ｃが好ましくは２．０以下、さらに好ましくは１．０以下、特に好ましくは０．７以下、とりわけ好ましくは０．４５以下となるものを用いる。分布定数ｃが２．０以下のものを漂白洗浄剤組成物として使用したとき、十分な起泡力が得られる傾向になる。
【００２０】
触媒（ｄ）としては、強酸およびそれらの金属塩が挙げられる。強酸としては、過ハロゲン酸、硫酸、燐酸、および硝酸が挙げられ、好ましいものは過ハロゲン酸であり、さらに好ましいものは、過塩素酸、過臭素酸、および過沃素酸、特に好ましいものは、過塩素酸である。
金属塩の場合の金属としては、特に限定されるものではないが、アルカリ金属以外のものが好ましく、２価または３価の金属が好ましく、２価の金属（例えばＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉなど）、３価の金属（例えばＡｌなど）が挙げられる。金属塩のうち、好ましいものは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、ＺｎおよびＡｌであり、さらに好ましいものは、Ｍｇ、Ｚｎ、Ａｌである。
触媒（ｄ）の具体例としては、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸アルミニウム、過塩素酸カルシウムなどが挙げられる。また、（ｄ）はこれらの２種以上を併用してもよく、例えば、過塩素酸マグネシウム／硫酸マグネシウム＝９５／５〜５０／５０、過塩素酸マグネシウム／過塩素酸アルミニウム＝９９／１〜３０／７０（いずれも質量比）などの併用が挙げられる。
【００２１】
触媒（ｄ）の使用量としては、反応速度と経済性の点から、（ａ）と（ｂ１）の合計１００質量部当たり、０．００１〜１質量部が好ましい。さらに好ましくは０．００３〜０．８質量部、特に好ましくは０．００５〜０．５質量部である。
【００２２】
（ａ）に（ｂ１）を付加して得られるアルキレンオキサイド付加物（Ａ1）に、さらにアルキレンオキサイド（ｂ２）を付加させる際に用いる触媒は、アルカリ性触媒（ｅ）である。
アルカリ性触媒（ｅ）としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物（例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなど）、およびアルカリ金属アルコラート（例えば、留去し易い炭素数１〜４の低級アルコールもしくは原料脂肪族アルコールと同一のアルコールなどとナトリウム、カリウム、リチウムとのアルコラート）が挙げられる。これらのうち好ましいものはアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物であり、さらに好ましいものは水酸化カリウムおよび水酸化セシウムである。
触媒（ｅ）の使用量としては、反応速度と経済性の点から、（Ａ1）と（ｂ２）の合計１００質量部当たり、０．０００１〜１質量部が好ましい。さらに好ましくは０．００１〜０．８質量部である。
【００２３】
（ａ）と（ｂ１）を反応させる場合の反応条件としては、（ａ）と（ｄ）を混合し、窒素置換を行った後、−０．８〜５ｋｇｆ／ｃｍ2 Ｇで、８０〜２００℃で（ｂ１）を導入し、所定量の（ｂ１）を投入後、８０〜２００℃で反応系内の圧力が平衡になるまで熟成を行う方法などが挙げられる。
このようにして得られたアルキレンオキサイド付加物（Ａ1）に、アルカリ性触媒（ｅ）を添加し、アルキレンオキサイド（ｂ２）を、上記と同様の方法で反応することで、脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ2）が得られる。
【００２４】
本発明における硫酸エステル塩（Ａ）は、上記▲１▼および▲２▼を満たす（Ａ0）の硫酸エステル塩であれば、特に限定されないが、下記一般式（５）で表される塩の１種以上であることが漂白洗浄剤組成物として使用したとき、起泡力の点から好ましい。
Ｒ1−（ＯＤ1）k−ＯＳＯ3Ｍ                                   （５）
式中、Ｒ1 は炭素数８〜２４の脂肪族炭化水素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ｄ1は炭素数２以上の１種以上のアルキレン基；ｋは平均が１〜５０となる０または１以上の整数；Ｍはカチオンを表す。
一般式（５）におけるＭのカチオンとしては、アルカリ金属（ナトリウム、カリウム、およびリチウム）、アンモニウム、並びにアルキル、アラルキルおよびヒドロキシアルキル（炭素数１〜１８）置換アンモニウム（トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、モノヒドロキシエチルアンモニウムおよびジヒドロキシエチルアンモニウムなど）などが挙げられる。
【００２５】
本発明における硫酸エステル塩（Ａ）は、生成した脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ0）をそのまま硫酸化し、水酸化ナトリウムなどのアルカリを用いて中和することによって得られる。中和度は通常９５〜１１０％であり、中和物のｐＨ（硫酸エステル塩の５質量％水溶液）は、通常５〜９である。
硫酸化の方法としては、例えば（ｉ）クロロスルホン酸を用いる方法、（ｉｉ）サルファンを用いる方法、（ｉｉｉ）スルファミン酸を用いる方法、（ｉｖ）硫酸を用いる方法が挙げられる。（ｉｉ）のサルファンについては、乾燥窒素等で希釈して用いる。
反応温度は、（ｉ）（ｉｉ）の場合は、通常０〜７０℃、好ましくは５〜５０℃である。（ｉｉｉ）（ｉｖ）の場合は、通常５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１３０℃である。
反応形態は、（ｉ）〜（ｉｖ）いずれの場合についても、連続反応およびバッチ式反応の両方が可能である。
【００２６】
硫酸化反応の終点は、５６１００／（硫酸エステルまたはその塩の分子量）で表される酸価（ＡＶ）が、理論値の７０〜１１０％となる点であり、好ましくは８０〜１０５％となる点である。
また、結合硫酸量を測定しても終点が確認でき、（８０×１００）／（硫酸エステルまたはその塩の分子量）で表される結合硫酸量が、理論値の７０〜１１０％となる点、好ましくは８０〜１０５％となる点である。
【００２７】
本発明の硫酸エステル塩（Ａ）からなる漂白洗浄剤組成物は、▲１▼および▲２▼を満たす脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ0）中にはその原料の脂肪族系アルコールが少ないので、その硫酸エステル塩中にも少なく、漂白洗浄剤組成物として使用したとき、優れた起泡力が得られる。
【００２８】
（Ａ）の含有量は、組成物全体の質量に基づいて通常０．１〜２０％、好ましくは０．２〜１５％、さらに好ましくは０．３〜１０％である。０．１％以下では起泡力が不足し、２０％を越える添加をしても起泡力が大きく向上することはなく、実際上必要ではない。
【００２９】
本発明におけるアルカリ性物質（Ｂ）としては、（Ｂ）を水溶液（１〜１０重量％）として２５℃でｐＨを測定し、ｐＨが８以上である化合物であれば特に限定されず、以下のものが挙げられる。
アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉなど）の水酸化物（ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨなど）、アルカリ土類金属の水酸化物（水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなど）、アルカリ金属の炭酸塩（Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＫＨＣＯ3、ＬｉＣＯ3など）、アルカリ金属のリン酸塩（Ｎａ2ＨＰＯ4、Ｋ2ＨＰＯ4、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなど）、アルカリ金属のケイ酸塩（Ｎａ2ＳｉＯ3など）、アルカリ金属の有機弱酸塩（クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウムなど）、アンモニア、アミン類、および第４級アンモニウム塩類、並びにこれらの２種類以上の混合物が挙げられる。
アミン類としては、▲１▼脂肪族アミン類、例えばアルキル基の炭素数２〜１２の１級アルキルアミン類（エチルアミン、n-プロピルアミン、n-ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、エチレンジアミンなど）、アルキル基の炭素数１〜８の２級アルキルアミン類（ジメチルアミン、ジエチルアミンなど）、アルキル基の炭素数１〜８の３級アルキルアミン類（トリメチルアミン、トリエチルアミンなど）、ヒドロキシアルキル基の炭素数２から８のヒドロキシアルキル基含有アミン類（モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなど）、▲２▼複素環式アミン類、例えばモルホリンおよびピペラジンなど、が挙げられる。
第４級アンモニウム塩類としては、テトラアルキルもしくはヒドロキシアルキル（アルキル基としては炭素数１〜８）４級アンモニウム塩など、が挙げられる。
これらのうち好ましいものはアルカリ金属の水酸化物であり、特に好ましいものは水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムである。
アルカリ性物質（Ｂ）は組成物全体の質量に基づいて通常０．１〜１５％、好ましくは０．３〜１２％、さらに好ましくは０．５〜１０％である。
０．１％未満では、次亜塩素酸アルカリ金属塩（Ｃ）の安定性が低下し、１５％を越える添加をしても、（Ｃ）の安定性が大きく向上することはなく、実際上必要ではない。
【００３０】
本発明における次亜塩素酸アルカリ金属塩（Ｃ）を構成するアルカリ金属としては、前述のアルカリ金属が挙げられる。（Ｃ）の具体例としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、および次亜塩素酸リチウムが挙げられ、好ましくは、次亜塩素酸ナトリウムである。
次亜塩素酸アルカリ金属塩（Ｃ）は、有効塩素含量として通常０．１〜１５％、好ましくは１〜１０％、さらに好ましくは２〜７％である。（Ｃ）が０．１％未満では漂白力が不足し、１５％を越える添加をしても漂白力が大きく向上することはなく、実際上必要ではない。
【００３１】
有効塩素含量とは、次亜塩素酸アルカリ金属塩（Ｃ）の水溶液における、次亜塩素酸アルカリ金属塩を実質的に構成する塩素の含量であり、不純物（ＮａＣｌ、ＫＣｌなど）に含まれる塩素を除いたものであり、下記の方法で測定されるものである。
＜有効塩素含量測定法＞
共栓付きの３００ｍｌヨードフラスコに試料約１〜３ｇを精密に秤り採り、イオン交換水５０ｍｌ、ヨウ化カリウム２ｇ、１０％酢酸水溶液１０ｍｌを加え、十分に振り混ぜて溶解させてから、０．１Ｎ−チオ硫酸ナトリウム水溶液で滴定し、液が淡黄色になってから、デンプン試液３ｍｌを加え、生じた青色が消えるまで滴定する。別に、同様な方法で空試験を行い、次式によって有効塩素（％）を算出する。
0004633243.tif 000002
Ｈ：有効塩素含量（質量％）
Ｇ：空試験使用量を差し引いた０．１Ｎ−チオ硫酸ナトリウム溶液の使用量
（ｍｌ）
Ｓ：試料質量（ｇ）
【００３２】
本発明の漂白洗浄剤組成物において、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計の含有量（質量％）は、通常０．３〜５０％であり、好ましくは１．０〜２０％である。
【００３３】
本発明の漂白洗浄剤組成物において、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）以外の成分は、通常、水または水と水溶性有機溶剤である。
水溶性有機溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノールなどの低級アルコール系溶剤；酢酸エチル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのエステル系またはエステルエーテル系溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド系溶剤；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶剤、Ｎ−メチルピロリドンなどの複素環式化合物系溶剤、ならびにこれらの２種以上の混合溶剤が挙げられる。
水溶性有機溶剤を使用する場合の使用割合は、通常、水／有機溶剤＝１００／０〜９０／１０（質量％）である。
【００３４】
本発明の（Ａ）は、単独で漂白洗浄剤組成物の成分として用いてもよいが、必要により、本発明の効果を妨げない量の本発明の（Ａ）以外のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および両性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤、例えば米国特許４３３１４４７号明細書記載のものを併用することができる。
【００３５】
具体的には、（Ａ）以外のその他のアニオン性界面活性剤としては、アルキルジフェニルオキサイドスルホン酸塩（例えば、特公昭３８−６２６８号、米国特許明細書第２１７０８０９号明細書、米国特許第２８５４４７７号明細書に記載のもの）、炭素数８〜２４の炭化水素基を有する（ポリ）オキシアルキレン（重合度＝１〜１００、アルキレン基の炭素数２〜４）エーテルカルボン酸またはその塩［（ポリ）オキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウムなど］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有する本発明の（Ａ）以外の（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）エーテル硫酸エステル塩［（ポリ）オキシエチレンラウリル硫酸ナトリウムなど］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するスルホコハク酸塩［モノもしくはジアルキルスルホコハク酸エステルジもしくはモノナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）モノもしくはジアルキルスルホコハク酸エステルジもしくはモノナトリウム等］、炭素数１０〜２４の炭化水素基を有するスルホン酸塩［アルカンスルホン酸塩などの脂肪族スルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸などの芳香族スルホン酸塩など］、炭素数８〜２４の炭化水素基を有するリン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム等］、炭素数８〜２４の脂肪酸塩［ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン等］、炭素数８〜１８のアシル基を有するアシル化アミノ酸塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等］、リグニンスルホン酸塩［リグニンスルホン酸ナトリウム等］、炭素数１〜１６のアルキル基を有するアルキルナフタレンスルホン酸塩［ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム等］などが挙げられる。
【００３６】
併用するアニオン性界面活性剤のうち好ましいものは、アルキルジフェニルオキサイドスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、前述の本発明における脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ0）をリン酸エステル化して得られるリン酸エステル塩、（Ａ0）のエーテルカルボン酸塩、および（Ａ0）のスルホコハク酸エステル塩である。スルホコハク酸塩がジアルキルエーテルスルホコハク酸エステル塩の場合、２つのアルキルエーテルはいずれも（Ａ0）であってもよく、一方が（Ａ0）であってもよい。
【００３７】
ノニオン性界面活性剤としては、脂肪族系アルコール（炭素数８〜２４）アルキレンオキサイド（炭素数２〜８）付加物（重合度＝１〜１００）、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝２０）、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝３０）等］、多価（２価〜１０価またはそれ以上）アルコール脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノラウリン酸ソルビタン等］、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８，重合度＝１〜１００）多価（２価〜１０価またはそれ以上）アルコール高級脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル［モノラウリン酸ポリオキシエチレン（重合度＝１０）ソルビタン、ポリオキシエチレン（重合度＝５０）ジオレイン酸メチルグルコシド等］、脂肪酸アルカノールアミド［１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、１：１型ラウリン酸ジエタノールアミド等］、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）アルキル（炭素数１〜２２）フェニルエーテル、（ポリ）オキシアルキレン（炭素数２〜８、重合度＝１〜１００）アルキル（炭素数８〜２４）アミノエーテルおよびアルキル（炭素数８〜２４）ジアルキル（炭素数１〜６）アミンオキシド［ラウリルジメチルアミンオキシド等］等が挙げられる。
【００３８】
併用するノニオン性界面活性剤のうち、好ましいものは本発明における前述の脂肪族系アルコールアルキレンオキサイド付加物（Ａ0）、および下記一般式（６）で表されるアミンオキサイドである。
【００３９】
【化２】
0004633243.tif 000003
【００４０】
式中Ｒ2は炭素数６〜２０のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ3およびＲ4は炭素数１〜３のアルキル基である。
Ｒ2としては、分岐または直鎖のアルキル基［例えば、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、およびエイコシル基など］、アルケニル基［例えば、オクテニル基、ドデセニル基など］が挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数８〜１６の分岐または直鎖のアルキル基であるが、天然物（ヤシ油など）から誘導された炭素数の異なるアルキル基の混合物でもよい。Ｒ3およびＲ4の炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、およびｉ−プロピル基などが挙げられるが、好ましくはメチル基である。一般式（６）で示される具体的な化合物としては、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ミリスチルジメチルアミンオキサイド、およびヤシジメチルアミンオキサイドが挙げられる。
また、一般式（６）で表されるアミンオキサイド以外のアミンオキサイドとして、アルキル基中の一部の置換基にヒドロキシル基および／またはエーテル基を含有するアミンオキサイド、例えば米国特許第３９２９６７８号明細書記載のものを併用してもよい。具体的には、ビス（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキサイド、ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピルアミンオキサイドなどが挙げられる。
さらに、一般式（６）で表されるアミンオキサイドまたはその他のアミンオキサイドにおける窒素原子を燐原子に置き換えた構造のフォスフィンオキサイド型ノニオン性界面活性剤も併用することが出来、このようなフォスフィンオキサイドとしては上述の米国特許第３９２９６７８号明細書記載のものが挙げられる。また、スルフォキサイド型ノニオン性界面活性剤を併用することもでき、このようなスルフォキサイドとしては上述の米国特許第３９２９６７８号明細書記載のものが挙げられる。
【００４１】
カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型［塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等］、アミン塩型［ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリルアミン塩酸塩、オレイルアミン乳酸塩等］等が挙げられる。
【００４２】
両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等］が挙げられる。これらの１種または２種以上が使用出来る。
【００４３】
（Ａ）と併用される界面活性剤のうち好ましいものは、アニオン性界面活性剤および／またはノニオン性界面活性剤である。
（Ａ）と併用される界面活性剤の割合（有効成分：質量％）は、界面活性剤全体の質量に基づいて、通常０〜９５％、好ましくは０〜８０％である。
【００４４】
（Ａ）と併用される界面活性剤がアニオン性界面活性剤である場合のアニオン性界面活性剤の割合（有効成分：質量％）は、界面活性剤全体の質量に基づいて、通常０〜６０％、好ましくは０〜５０％である。
また、ノニオン性界面活性剤が併用される場合のノニオン界面活性剤の割合（有効成分：質量％）は、界面活性剤全体の質量に基づいて、通常０〜９０％、好ましくは０〜８０％である。
ノニオン性界面活性剤のうち、上記一般式（６）で示されるアミンオキサイド（Ｅ）が併用される場合の漂白洗浄剤組成物中の（Ｅ）の含有量（質量％）は、通常０〜７％、好ましくは０．１〜５％である。
また、カチオン性界面活性剤が併用される場合のカチオン性界面活性剤の割合（有効成分：質量％）は、界面活性剤全体の質量に基づいて、０〜５％、好ましくは０〜３％である。
また、両性界面活性剤が併用される場合の両性界面活性剤の割合（有効成分：質量％）は、界面活性剤全体の質量に基づいて、通常０〜５０％、好ましくは０〜３０％である。
【００４５】
本発明の漂白洗浄剤組成物における有効成分中の界面活性剤（有効成分）の合計は通常０．１〜８０質量％、好ましくは１〜６０質量％である。
【００４６】
本発明の組成物には上記成分のほか、本発明の効果を妨げない量の着色料（例えば、フタロシアニン系顔料など、好ましくは、銅フタロシアニン）、香料（例えば、テルペンアルコール系香料など）、キレート剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸塩、クエン酸塩など）、ハイドロトロープ剤（例えば、キシレンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩など）の成分を配合することができる。これらの添加剤の添加量は漂白洗浄剤組成物中に通常それぞれ０〜７質量％、好ましくは０〜５質量％、合計で０〜２０質量％含有することができる。
【００４７】
本発明の漂白洗浄剤組成物の製造は、ステンレス製配合槽、プラスッチク製配合槽などを用いて、従来から公知の撹拌混合装置を使用して各原料を配合することにより行うことができる。
配合の順序は、次亜塩素酸アルカリ金属塩の分解を抑制するため、次亜塩素酸アルカリ金属塩はアルカリ性の溶液に仕込むようにするのが好ましい。例えば、先ず、水または水／有機溶媒混合溶媒の中にアルカリ性物質（Ｂ）を仕込み、硫酸エステル塩（Ａ）、次亜塩素酸アルカリ金属塩（Ｃ）の水溶液の順に溶解する。また、必要によりアミンオキサイド（Ｅ）、ハイドロトロープ剤、香料、着色料、およびキレート化剤を加える。配合順序は配合系がアルカリ性であれば、前記の順序と異なっていてもよい。また、配合温度は、次亜塩素酸アルカリ金属塩の分解を抑制するため４０℃以下、好ましくは３０℃以下である。
【００４８】
本発明の組成物は、浴室、台所、洗面所およびトイレ等の床、壁、排水パイプなどに付着した汚れに対して直接塗布するかあるいは、スプレーにより泡状にして吹き付けるなどの方法により使用することができる。
【００４９】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。部は質量部を示す。
ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）による分子量の測定、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）による未反応の脂肪族アルコールの含有量の測定は次の通り。
【００５０】
0004633243.tif 000004
【００５１】
0004633243.tif 000005
【００５２】
製造例１
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール１８６部、過塩素酸マグネシウム０．３２部、および水酸化マグネシウム０．０３部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ2  となるように導入した。ＥＯの付加重合に要した時間は１０時間であった。
反応物をＧＰＣにより測定したＭｗ／Ｍｎは１．０２０[関係式（２）の右辺の計算値；１．０３１］、ＧＣにより測定した未反応のラウリルアルコールは、全反応物中の３．９８質量％（反応に用いたラウリルアルコールに対するモル比は０．０５８６）であった。（定数ｃ＝０．５５８）
反応物をガラス製反応容器に移し、温度を２０℃に保ちながら、クロルスルホン酸１２０部を４時間をかけて徐々に滴下した。同温度で窒素ガスを吹き込みながら２時間脱塩酸を行った後、水酸化ナトリウム４１．２部を水１０２部に溶解した水溶液で硫酸エステルを中和し、有効成分７０質量％の硫酸エステル塩の水溶液（Ｘ−１）を得た。
【００５３】
製造例２
製造例１と同様の容器に、ラウリルアルコール１８６部、過塩素酸マグネシウム０．３２部、および水酸化マグネシウム０．０３部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ１７６部を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ2  となるように導入した。ＥＯの付加重合に要した時間は１５時間であった。
反応物をＧＰＣにより測定したＭｗ／Ｍｎは１．０４０[関係式（２）の右辺の計算値；１．０５２］、ＧＣにより測定した未反応のラウリルアルコールは、全反応物中の１．４５質量％（反応に用いたラウリルアルコールに対するモル比は０．０２８）であった。（定数ｃ＝１．０４４）
反応物をガラス製反応容器に移し、温度を２０℃に保ちながら、サルファン８０部を４時間をかけて徐々に滴下した。同温度で窒素ガスを吹き込みながら２時間脱塩酸を行った後、水酸化ナトリウム４０．０部を水１８１部に溶解した水溶液で硫酸エステルを中和し、有効成分７０質量％の硫酸エステル塩の水溶液（Ｘ−２）を得た。
【００５４】
製造例３
製造例１と同様の容器に、ラウリルアルコール１８６部、過塩素酸マグネシウム０．０５部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ2  となるように導入した（定数ｃ＝０．５５８、未反応ラウリルアルコールは、全反応物中の３．９８質量％）。得られた反応物に水酸化カリウム１．３部を加え、ＰＯ１１６部、次いでＥＯ２６４部の順に１３０℃にて反応を行った。反応物をＧＰＣにより測定したＭｗ／Ｍｎは１．０７６[関係式（３）の右辺の計算値：１．０７９］、ＧＣにより測定した未反応のラウリルアルコールは、認められなかった。
反応物をガラス製反応容器に移し、実施例１と同様の方法で硫酸エステル化、中和を行い有効成分７０質量％の硫酸エステル塩の水溶液（Ｘ−３）を得た。
【００５５】
比較製造例１
製造例１と同様の容器に、ラウリルアルコール１８６部、水酸化カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いで、ＥＯ８８部を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ2  となるように導入した。
反応物をＧＰＣにより測定したＭｗ／Ｍｎは１．０７[関係式（２）の右辺の計算値：１．０３１］、ＧＣにより測定した未反応のラウリルアルコールは、全反応物中の３８．０質量％（反応に用いたラウリルアルコールに対するモル比は０．５６０）であった。（定数ｃ＝１１．１５）
反応物をガラス製反応容器に移し、温度を２０℃に保ちながら、クロルスルホン酸１２０部を４時間をかけて徐々に滴下した。同温度で窒素ガスを吹き込みながら２時間脱塩酸を行った後、水酸化ナトリウム４１．２部を水１０２部に溶解した水溶液で硫酸エステルを中和し、有効成分７０質量％の硫酸エステル塩の水溶液（Ｙ−１）を得た。
【００５６】
比較製造例２
製造例１と同様の容器に、ラウリルアルコール１８６部、水酸化カリウム０．３部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ１７６部を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ2  となるように導入した。
反応物をＧＰＣにより測定したＭｗ／Ｍｎは１．１０[関係式（２）の右辺の計算値：１．０５２］、ＧＣにより測定した未反応のラウリルアルコールは、全反応物中の１１．０質量％（反応に用いたラウリルアルコールに対するモル比は０．２１４モル）であった。（定数ｃ＝４．２５）
反応物をガラス製反応容器に移し、温度を２０℃に保ちながら、サルファン８０部を４時間をかけて徐々に滴下した。同温度で窒素ガスを吹き込みながら２時間攪拌を行った後、水酸化ナトリウム４０．０部を水１８１部に溶解した水溶液で硫酸エステルを中和し、有効成分７０質量％の硫酸エステル塩の水溶液（Ｙ−２）を得た。
【００５７】
比較製造例３
製造例１と同様の容器に、ラウリルアルコール１８６部、水酸化カリウム０．６部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部、ＰＯ１１６部、ＥＯ２６４部を１３０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ2  となるように導入した。
反応物をＧＰＣにより測定したＭｗ／Ｍｎは１．１１８[関係式（３）の右辺の計算値：１．０７９］、ＧＣによって測定した未反応のラウリルアルコールは、全反応物中の０．３質量％であった。（定数ｃ＝２．５２）
反応物をガラス製反応容器に移し、実施例１と同様の方法で硫酸エステル化、中和し有効成分７０質量％の硫酸エステル塩の水溶液（Ｙ−３）を得た。
【００５８】
実施例１〜６、比較例１〜４；
本発明の組成物（実施例１〜６）および比較組成物（比較例１〜４）を表１記載の配合処方で製造し、これらの組成物の起泡性、泡の安定性、および次亜塩素酸ナトリウムの保存安定性を以下の試験条件で試験した。さらにこれらの組成物を実際の浴室内のカビ汚れに対して吹き付けて、漂白洗浄効果を試験した。これらの試験結果を表２に示す。
【００５９】
＜試験条件＞
起泡性および泡の安定性：
垂直に設置したガラス板（５０×８０ｃｍ）から３０ｃｍ離れた位置からトリガー型スプレー器にて試験液を１回吹き付けて、吹き付け直後の泡の広がり（平均直径）を測定し起泡性の評価を行い、付着した泡の下端が３０ｃｍ垂れるまでの時間を測定して泡の安定性を評価した。
0004633243.tif 000006
【００６０】
保存安定性：組成物をガラス製密封容器中で４０℃で２週間静置した後、有効塩素含量を測定し、配合直後の有効塩素含量に対する百分率で表した
。
【００６１】
＜浴室のカビ汚れの漂白洗浄性評価方法＞
浴室壁面（白色タイル）のうち、ほぼ均一のカビ汚れがある部分（横３ｍ×縦１ｍ）を選び、実施例および比較例の組成物をそれぞれ横０．３ｍ×縦１ｍの面積に直接塗布し、１０分間放置した後、水で洗い流し、カビ汚れ除去、洗浄および漂白効果を比較評価した。表１の記号は以下の意味を示す。
0004633243.tif 000007
【００６２】
【表１】
0004633243.tif 000008
【００６３】
【表２】
0004633243.tif 000009
【００６４】
表１および表２の結果から本発明の組成物は起泡性、泡の安定性および次亜塩素酸ナトリウムの保存安定性がともに良好であり、且つ、カビ汚れの除去、洗浄および漂白効果が良好であることがわかる。
【００６５】
【発明の効果】
本発明の組成物は次のような効果を奏する。すなわち、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性を損なわず、長期間保存した組成物であっても、十分に効果が発揮できる。また、起泡性が良いため、▲１▼均一に、且つ広範囲に塗布し易く、少量で効果が発揮しやすい；▲２▼噴射塗布時の垂直または傾斜壁面からのタレが少なくなるので塗布ムラが起こりにくい；▲３▼噴射時の洗浄液の飛散が少なく、呼吸による人体への吸入量が少ない；などの効果がある。
したがって、浴室、台所、洗面所、およびトイレなどの壁面、傾斜面、および排水パイプの漂白洗浄剤組成物として非常に有用なものである。