(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）＋（ｂ）の全重量を基準として、
（ａ）５０乃至７５重量％の、ポリプロピレンと動的加硫されたエチレン−プロピレン−非共役ジエンターポリマーゴムとのブレンドを含有する熱可塑性エラストマー並びに
（ｂ）２５乃至５０重量％のスチレンの硬質ブロック及び１，３−ブタジエンとスチレンの非硬質ブロックを含有し、少なくともブロック構造のスチレン−１，３−ブタジエン／スチレン−スチレンを含むブロックコポリマーであって、１，３−ブタジエン含量は全ブロックコポリマーの４０重量％未満であり、非硬質ブロックは全ブロックコポリマーの少なくとも５０重量％に達するブロックコポリマー
を含有することを特徴とする接着剤組成物。
【請求項２】
更に（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の全重量を基準として、１０乃至
５０重量％の熱可塑性ポリウレタン（ｃ）を含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
ＡＳＴＭ Ｄ４１２により測定されるときに５０％以下の残留伸びを有する、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
ＡＳＴＭ Ｄ４１２により測定されるときに１１％以下の残留伸びを有する、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
（ａ）＋（ｂ）の全重量を基準として、
（ａ）５０乃至７５重量％の、ポリプロピレンと動的加硫されたエチレン−プロピレン−非共役ジエンターポリマーゴムとのブレンドを含有する熱可塑性エラストマー並びに
（ｂ）２５乃至５０重量％のスチレンの硬質ブロック及び１，３−ブタジエンとスチレンの非硬質ブロックを含有し、少なくともブロック構造のスチレン−１，３−ブタジエン／スチレン−スチレンを含むブロックコポリマーであって、１，３−ブタジエン含量は全ブロックコポリマーの４０重量％未満であり、非硬質ブロックは全ブロックコポリマーの少なくとも５０重量％に達するブロックコポリマー
をブレンドする工程を含有することを特徴とする接着剤組成物の製造方法であり、そして前記組成物はＡＳＴＭ Ｄ４１２により測定されるときに１１％以下の残留伸びを有する、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、一般的に、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）に関する。熱可塑性エラストマーは、従来の加硫ゴムとは違って、熱可塑性物質のように加工された後、再循環され、しかも使用温度で加硫ゴムと同じ様な諸特性及び性能を有するゴム様物質として広く定義される。本発明は、更に具体的には、特定のビニル芳香族ブロックコポリマーの添加により改質された熱可塑性エラストマーに関する。本発明の組成物は、ポリマー支持体に対し、そして特にエンジニアリングサーモプラスチックスに対して改良された接着特性を有する。
【０００２】
従来技術の記載
熱可塑性特性と弾性特性との両方の組み合わせを有するブレンドは、一般的に、エラストマーが熱可塑性樹脂の連続相内で離散粒子相として密接に且つ均一に分散される様に熱可塑性樹脂をエラストマー物質と組み合わせることによって得られる。エラストマー相の加硫に関する初期の研究は、動的加硫と同様、静的加硫も開示している米国特許第３，０３７，９５４号に見られ、この特許では、加硫性エラストマーは樹脂質熱可塑性ポリマーの中に分散され、そのブレンドが連続的に混合されて、剪断作用を受けながらそのエラストマーが硬化（架橋）する。
【０００３】
米国特許第４，１３０，５３５号は、熱可塑性オレフィン樹脂とオレフィンコポリマーゴムを含み、動的加硫により製造される熱可塑性エラストマー組成物を開示しており、この場合、ゴム成分は、従来のゴム溶剤に本質的に不溶となる程度まで加硫される。この組成物の接着特性に関する詳細は明らかにされていないが、非改質非極性熱可塑性エラストマーは、一般的に、エンジニアリング樹脂に接着しないことが知られている。
【０００４】
官能化熱可塑性樹脂をブレンドに組み入れることによって、熱可塑性エラストマーの接着特性を改良する努力が行なわれてきた。１つの試みは、官能化ポリオレフィンを添加して金属と極性ポリマーに対する接着性を改良することを開示している米国特許第４，９５７，９６８号に記載されている。米国特許第５，８４３，５７７号は、ポリアミドに対する接着性を改良するためにポリアミドと官能化ポリオレフィンのコポリマーを組み入れることを記載している。米国特許第５，８５２，１１８号は、官能化オレフィン、熱可塑性ポリウレタン、コポリエステル又はコポリアミド、及びイソシアネートのブロックコポリマーの添加を開示している。
【０００５】
しかし、ポリマー支持体及び特に極性エンジニアリングサーモプラスチック支持体に対する熱可塑性エラストマーの良好な接着を達成する問題は、これらの試みによって解決されておらず、或いはそれらの技術は、実用化するには複雑すぎる。
【０００６】
発明の概要
本発明は、改良された接着性を有する熱可塑性エラストマー組成物が、ＴＰＥ中に、ビニル芳香族モノマーのブロック、及びジエンとビニル芳香族モノマーのブロックから構成され、特定の分子構造を有する柔軟なブロックコポリマーを組み入れられることにより提供されるという発見に基づいている。詳しくは、本発明は、
(ａ)＋(ｂ)の全重量を基準として、
（ａ）２５乃至９０重量％の熱可塑性エラストマー、
（ｂ）１０乃至７５重量％の、２５℃より低いガラス転移温度Ｔｇを有する、ビニル芳香族モノマーの硬質ブロック（Ｓ）及び２５℃より低いガラス転移温度Ｔｇを有する、ジエンとビニル芳香族モノマーの非硬質ブロック（Ｂ／Ｓ）を含有する、少なくともブロック構造Ｓ−Ｂ／Ｓ−Ｓを含むブロックコポリマーであって、ジエン含量は全ブロックコポリマーの４０重量％未満であり、非硬質ブロックＢ／Ｓは全ブロックコポリマーの少なくとも５０重量％に達するブロックコポリマー
を含有する熱可塑性エラストマー組成物に関する。
【０００７】
本発明の更なる態様は、
（ａ）＋（ｂ）の全重量を基準として、
(ａ）５０乃至７５重量％の、ポリプロピレンと動的加硫されたエチレン−プロピレン−非共役ジエンターポリマーゴムとのブレンドを含有する熱可塑性エラストマー並びに
（ｂ）２５乃至５０重量％の、２５℃より高いガラス転移温度Ｔｇを有する、スチレンの硬質ブロック及び２５℃より低いガラス転移温度Ｔｇを有する、１，３−ブタジエンとスチレンの非硬質ブロックを含有し、少なくともブロック構造のスチレン−１，３−ブタジエン／スチレン−スチレンを含むブロックコポリマーであって、１，３−ブタジエン含量は全ブロックコポリマーの４０重量％未満であり、非硬質ブロックは全ブロックコポリマーの少なくとも５０重量％に達するブロックコポリマー
を含有する接着剤組成物に関する。
【０００８】
加えて、本発明は、
熱可塑性エラストマーを、２５℃より高いガラス転移温度Ｔｇを有する、ビニル芳香族モノマーの硬質ブロック（Ｓ）及び２５℃より低いガラス転移温度Ｔｇを有する、ジエンとビニル芳香族モノマーの非硬質ブロック（Ｂ／Ｓ）を含有し、少なくともブロック構造Ｓ−Ｂ／Ｓ−Ｓを含むブロックコポリマーとブレンドする工程を含む接着剤組成物の製造方法であって、ジエン含量が全ブロックコポリマーの少なくとも４０重量％未満であり、非硬質ブロックＢ／Ｓが前記全ブロックコポリマーの少なくとも５０重量％に達する、方法に関する。
【０００９】
本発明のなお更なる態様は、前記組成物と少なくとも部分的に接着性接触している少なくとも１層の熱可塑性支持体を含有する造形品に関する。
【００１０】
好ましい態様は、特許請求の範囲から明らかになる。
【００１１】
熱可塑性エラストマー成分（ａ）は、オレフィン系熱可塑性エラストマーであり得て、熱可塑性オレフィンポリマー及びオレフィンゴムは、ゴム成分を少なくとも部分的に加硫（架橋）する加硫剤の存在で加熱と剪断の条件下でブレンドされて、熱可塑性加硫物（ＴＰＶ）を生成する。熱可塑性エラストマー成分（ａ）は、スチレン系ブロックコポリマー、又はオレフィン系熱可塑性エラストマーとスチレン系熱可塑性エラストマーとの混合物でもよい。
【００１２】
本発明の更なる実施態様では、熱可塑性ポリウレタンも組成物に組み入れることができる。
【００１３】
好ましい態様の記載
オレフィン系熱可塑性エラストマー
熱可塑性オレフィンポリマー成分
本発明の組成物において用いるのに適するポリオレフィンには、熱可塑性の結晶性ポリオレフィンホモポリマー及びコポリマーが含まれる。それらは、望ましくは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセンのような２乃至７の炭素原子を有するモノオレフィンモノマー、それらの混合物、及びそれらとアクリレートもしくはメタクリレート及び／又は酢酸ビニルとのコポリマーから製造される。しかし、好ましいのは、３乃至６の炭素原子を有するモノマーであり、プロピレンが最も好ましい。本明細書及び特許請求の範囲で使用されるとき、用語、ポリプロピレンには、プロピレンのホモポリマー及び、１乃至３０重量％のエチレン及び／又は４乃至１６個の炭素原子のα−オレフィンコモノマー、及びそれらの混合物を含有し得るプロピレンの反応器及び／又はランダムコポリマーが含まれる。ポリプロピレンは、アイソタクチック又はシンジオタクチックのような異なるタイプの結晶質構造、及び高割合の“弾性の”ポリプロピレンのような非晶質構造を有する物質を含む異なる結晶度を有し得る。本発明で使用できる更なるポリオレフィンは、高、低、線状−低及び極低密度のポリエチレン、並びにエチレンとアクリレートもしくはメタクリレート及び／又は酢酸ビニルとのコポリマーである。
【００１４】
前記のポリオレフィンは、従来のチーグラー／ナッタ触媒系又は単一部位触媒系を用いて製造することができる。本発明の実施において市販のポリオレフィンを使用することができる。
【００１５】
有用な熱可塑性エラストマー組成物を提供することが見出されている熱可塑性ポリオレフィンの量は、ポリオレフィンとオレフィン系混合物の合計量が熱可塑性ポリオレフィン、オレフィンゴム及び任意の添加剤の全重量を基準として３５重量％であるという条件で、一般的に、８乃至９０重量％である。熱可塑性ポリオレフィン含量は、１０乃至６０重量％の範囲が好ましい。
【００１６】
オレフィンゴム成分
適するモノオレフィンコポリマーゴムには、好ましくは少なくとも１種類のポリエン、普通はジエン、と共重合した２種類以上のα−モノオレフィンの非極性ゴム状コポリマーが含まれる。飽和モノオレフィンコポリマーゴム、例えばエチレン−プロピレンコポリマーゴム（ＥＰＭ）、を使用し得る。しかし、ＥＰＤＭゴムのような不飽和モノオレフィンゴムが、より適している。ＥＰＤＭは、エチレン、プロピレンと非共役ジエンとのターポリマーである。満足できる非共役ジエンには、５−エチルインデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）；１，４−ヘキサジエン；５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）；１，６−オクタジエン；５−メチル−１，４−ヘキサジエン；３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン；１，３−シクロペンタジエン；１，４−シクロヘキサジエン；ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）；及びビニルノルボルネン（ＶＮＢ）が含まれる。
【００１７】
ブチルゴムも熱可塑性エラストマー組成物において有用である。明細書及び特許請求の範囲で使用されるとき、ブチルゴムという用語には、イソオレフィンと共役モノオレフィンとのコポリマー、イソオレフィンと、共役モノオレフィンと又は共役モノオレフィンなしで、1つ又は複数のジビニル芳香族モノマーとのターポリマー並びに前記コポリマー及びターポリマーのハロゲン化誘導体が含まれる。本発明のオレフィンゴムの範囲内で別の適するコポリマーは、Ｃ４−７イソモノオレフィンとｐ-アルキルスチレンのコポリマー、好ましくはそのハロゲン化誘導体である。コポリマー中の、主としてパラアルキルスチレン中の、ハロゲンの量は０．１乃至１０重量％である。好ましい例は、イソブチレンとｐ-メチルスチレンの臭素化コポリマーである。天然ゴムも、熱可塑性エラストマー組成物において使用するのに適するオレフィンゴムである。
【００１８】
熱可塑性エラストマー中のオレフィンゴムの量は、熱可塑性ポリオレフィンとオレフィンゴムの合計量がポリオレフィンゴム及び任意の添加剤の重量を基準として少なくとも３５重量％であることを条件として、一般的に、７０乃至１０重量％の範囲である。好ましくは、オレフィンゴム含量は、５０乃至１０重量％の範囲内である。
【００１９】
添加剤
熱可塑性エラストマーは、任意に、補強充填剤及び非補強充填剤、可塑剤、酸化防止剤、安定剤、ゴムプロセス油、エキステンダー油、潤滑油、粘着防止剤、帯電防止剤、ワックス、発泡剤、顔料、難燃剤、及びゴム配合技術において知られている他の加工助剤を含有し得る。そのような添加剤は、全組成物の６５重量％以下、より好ましくは５０重量％以下を含有し得る。用いることができる充填剤及びエキステンダーには、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、タルク、二酸化チタン、カーボンブラック等のような従来の無機物質が含まれる。ゴムプロセル油は、一般的に、石油留分から誘導されるパラフィン系、ナフテン系又は芳香族油である。それらの油は、本組成物中に存在する特定のゴム又はゴム成分と一緒に通常使用される油から選ばれる。
【００２０】
加工
オレフィン系熱可塑性エラストマーのオレフィンゴム成分は、一般的に、連続したポリオレフィンマトリックス中で微細な、即ちミクロンサイズの粒子として含まれるが、熱可塑性樹脂に対するゴムの量、及びもしあるとすればゴムの加硫度によって、共連続（ｃｏ−ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ）形態又は転相も考えられる。ゴムは、少なくとも部分的に加硫されるのが好ましく、完全に加硫（架橋）されるのが最も好ましい。
【００２１】
部分的な又は完全な架橋は、熱可塑性オレフィンポリマーとオレフィンゴムとのブレンドに適切なゴム加硫剤を添加し、加硫条件下で望ましい程度までゴムを加硫することによって達成することができる。ゴムは動的加硫プロセスによって架橋されることが好ましい。明細書及び特許請求の範囲で使用されるとき、動的加硫という用語は、ゴムがポリオレフィン成分の融点より高い温度で剪断条件下で加硫される加硫又は架橋（硬化）プロセスを意味する。
【００２２】
当業者は、望ましい加硫を達成するのに必要とする加硫剤の適切な量及び種類、並びに条件を評価するであろう。エラストマー成分にとって加硫条件下で適し、そして組成物の熱可塑性オレフィンポリマー成分と適合できる限り、いずれの既知の架橋系も使用できる。架橋（硬化）剤には、促進剤及び架橋助剤（ｃｏ−ａｇｅｎｔｓ）を用いて又は用いずに、硫黄、硫黄供与剤、金属酸化物、フェノール樹脂系、マレイミド、過酸化物系、ヒドロシリル化系、高エネルギー放射線等が含まれる。
【００２３】
本明細書で使用されるとき、充分に加硫された又は完全に加硫されたという用語は、組成物のオレフィンゴム成分が、熱可塑性エラストマー組成物は別として、架橋ゴムのエラストマー特性が従来の加硫状態のゴムのエラストマー特性と同じ程度である状態にまで架橋されることを意味する。このゴムの架橋（又は硬化）の程度は、ゲル含量、架橋密度又はゴム溶剤によって抽出できる未架橋ゴムの量で表すことができる。これら全ての記載は当業者によく知られている。
【００２４】
通常、加硫されるゴム成分の１００重量部当たり５乃至２０重量部の架橋剤又は架橋系が使用される。
【００２５】
スチレン系熱可塑性エラストマー
本発明において有用な別の熱可塑性エラストマーは、スチレン／共役ジエン／スチレンのブロックコポリマーであり、共役ジエンは任意に充分に又は部分的にハロゲン化されているか又はその混合物である。一般的に、このブロックコポリマーは、前記ブロックコポリマーを基準として、１０乃至５０重量％、更に好ましくは２５乃至３５重量％のスチレン及び９０乃至５０重量％、更に好ましくは７５乃至３５重量％の共役ジエンを含有し得る。しかし、最も好ましいのは、３０重量％のスチレン及び７０重量％の共役ジエンを含有するブロックコポリマーである。共役ジエンは、ブタジエン、イソプレン又はそれらの混合物から選ばれる。スチレン／共役ジエン／スチレンタイプの具体的なブロックコポリマーは、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ及びＳＥＰＳブロックコポリマーである。これらのブロックコポリマーは、本技術分野でよく知られており、市販されている。
【００２６】
任意に、このブロックコポリマーはポリオレフィン又は、普通の添加剤又はそれらの混合物を更に配合し得る。従って、スチレン系熱可塑性エラストマーは、任意に更に、ブロックコポリマー及びポリオレフィン及び／又は添加剤の全重量を基準として、６０重量％以下のそのようなポリオレフィンホモポリマーもしくはコポリマー、又は添加剤もしくはそれらの混合物を含有する。スチレン系熱可塑性エラストマーは少なくとも１０重量％のポリオレフィンを含有するのが好ましい。熱可塑性ポリオレフィンは、オレフィン系熱可塑性エラストマーについて先に記載した前記ポリオレフィンから選ばれる。
【００２７】
本発明の熱可塑性エラストマー成分は又、オレフィン系熱可塑性エラストマー（ポリオレフィン、ゴム及び任意の添加剤を含有する）と、スチレン系熱可塑性エラストマー（ブロックコポリマー、任意のポリオレフィン及び／又は添加剤を含有する）とのブレンドであることができる。好ましいブレンドは、熱可塑性エラストマー成分の全重量を基準として、各々、５乃至９５重量％のオレフィン系熱可塑性エラストマー及び９５乃至５重量％のスチレン系熱可塑性エラストマーを含有する。これらのブレンドは、本技術分野で知られた普通のブレンドプロセスによって製造することができる。
【００２８】
本組成物の熱可塑性エラストマー成分は、一般的に、熱可塑性エラストマー及び柔軟なブロックコポリマーの全重量を基準として、２５乃至９０重量％の量存在する。その成分は、好ましくは２５乃至８５重量％、そして最も好ましくは５０乃至７５重量％存在する。
【００２９】
熱可塑性ポリウレタン
本発明の更なる実施態様では、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を接着剤組成物の中に含ませることができる。ＴＰＵ成分は、ＴＰＵが本来的に熱可塑性であるという要件以外にその配合に関して制約はなく、そのことは、ＴＰＵが実質的に二官能性成分、即ち有機ジイソシアネート及び活性水素含有基において実質的に二官能性である成分から製造されることを意味する。しかし、二を超える官能性を含む小割合の成分がしばしば使用され得る。このことは、グリセロール、トリメチロールプロパン等のようなエキステンダーを使った時に特に当てはまる。本技術分野で知られたいずれのＴＰＵ物質も本発明の範囲内で使用することができる。
【００３０】
好ましいＴＰＵは、少なくとも１種類の有機ジイソシアネート、少なくとも１種類のポリマージオール及び少なくとも１種類の二官能性エキステンダーを含有する混合物から製造されるポリマーである。ＴＰＵは、プレポリマー、準プレポリマー又は本技術分野で使用されるワンショット（ｏｎｅ−ｓｈｏｔ）方法によって製造されることができる。
【００３１】
ＴＰＵ成分は、熱可塑性エラストマー、ＴＰＵ及び柔軟なブロックポリマーの全量を基準として、１０乃至５０重量％、そして好ましくは１５乃至３５重量％の範囲の量で組み入れることが可能である。
【００３２】
柔軟なブロックコポリマー
本発明の組成物は、柔軟なブロックコポリマー成分を含み、この成分は、ビニル芳香族モノマーの硬質ブロック（Ｓ）と、ジエン／ビニル芳香族モノマーの統計的非硬質中間ブロック（Ｂ／Ｓ）を含有するブロックコポリマーから構成される。それらのブロックコポリマーは、少なくともブロック構造Ｓ−Ｂ／Ｓ−Ｓを含有する。ブロックＳのガラス転移温度（Ｔｇ）は一般的に２５℃より高く、ブロックＢ／Ｓのガラス転移温度（Ｔｇ）は一般的に２５℃未満である。Ｂ／Ｓブロックは、７５乃至３０重量％のビニル芳香族モノマーと２５乃至７０重量％のジエンモノマーから構成される。特に好ましい柔軟なＢ／Ｓブロックは、６０乃至４０重量％の含量のビニル芳香族モノマーと４０乃至６０重量％のジエンモノマー含量を有する。全ブロックコポリマー成分に関して、ジエン含量は４０重量％未満、好ましくは３５重量％未満であり、非硬質Ｂ／Ｓブロックの部分は、少なくとも５０重量％、好ましくは７０重量％に達する。ブロックコポリマー成分は、高い伸びとともに低度の弾性率及び降伏強さを有する。
【００３３】
適するビニル芳香族モノマーには、スチレン、ｐ−メチルスチレン、のようなアルキル置換スチレン、ビニルトルエン、並びに前記モノマーの混合物も含まれる。好ましいモノマーはスチレンである。適するジエンモノマーには、１，３−ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、フェニルブタジエン及び前記モノマーの混合物が含まれる。好ましいモノマーは１，３−ブタジエンである。共役ジエンモノマーは、又、完全に又は部分的に水素化することができる。
【００３４】
本発明の熱可塑性エラストマー組成物において有用なブロックコポリマーは、本技術分野において知られており、更にカナダ国特許第２，１９３，２６４号、国際特許出願ＷＯ ９６／２０２４８、ＷＯ ９６／２３８２３、ＷＯ ９８／１２２４０及びＷＯ ９９／４６３３０に記載されている。これらは一般的に、ブチルリチウムで開始される逐次アニオン重合によって製造されるが、Ｓ−Ｂ／Ｓリビングジブロックのカップリング又は二官能性開始も知られた方法である。
【００３５】
本発明の組成物におけるブロックコポリマー成分の量は、熱可塑性エラストマー成分、添加剤及び柔軟なブロックコポリマー成分を含有する組成物の全重量を基準として、一般的に、１０乃至７５重量％の範囲である。柔軟なブロックコポリマーの好ましい量は、１５乃至７５重量％の範囲であり、２５乃至５０重量％が最も好ましい。
【００３６】
実施例
次の一般的操作を、本発明の熱可塑性エラストマーの製造において使用した。組成物は、バンバリーミキサー、Ｆａｒｒｅｌ連続式ミキサー、等のようなその他の従来の混合装置も満足できるが、一般的な熱可塑性配合用二軸スクリュー押出機で製造した。ブロックコポリマーのペレットを熱可塑性エラストマー成分とプレブレンドした後、このブレンドを、重量減少ベルトフィーダーを使って押出機へ加えた。押出は、少なくとも１８０℃であるが、２２０℃以下の溶融温度に達するように設定した。押出機の１つのベントを真空孔として使用し、極く微量の揮発分も除去し、押出組成物における多孔性を防いだ。組成物は水中ペレタイザーを使って球形ペレットに仕上げた。ペレットにしたのち、この組成物を、物理的諸特性の測定用のプラックに成形するか、又は剥離試験で使用するために下記のように成形した。
【００３７】
本発明の組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ１５６６によって定義されているゴムについての基準を満たす、５０％以下の残留伸び値を有するゴム状物質である。好ましい組成物は、６５以下のショアーＡ硬度及び／又は１.８６ＭＰａ(２７０ｐｓｉ)以下の引張弾性率（１００％）を有する。
【００３８】
本発明の接着剤組成物は、アクリロニトリル、ブタジエンとスチレンのターポリマー（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ＡＢＳ／ＰＣアロイ及びブレンド、ポリスチレン（ＰＳ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、アクリロニトリルスチレンアクリル樹脂（ＡＳＡ）、ポリプロピレン、ポリエチレン及びその他のオレフィン系ポリマー、これらのポリマーのブレンド及びアロイ、これらのガラス及び鉱物充填した変種のような熱可塑性支持体に対して予期しない改良された接着性を有する。従って、本組成物は、同時射出成形、同時押出成形、同時吹き込み成形（射出と押出）、積層、カレンダーリング、圧縮と射出によるオーバー成形（ｏｖｅｒｍｏｌｄｉｎｇ）、インサート成形、及びオーバー押出（ｏｖｅｒ−ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）のような従来のプロセスよる、造型品の製造方法において使用することができる。これらのプロセスによって得られる造型品は、少なくとも１層のポリマー支持体及び少なくとも１層の本発明による接着剤組成物を含む多層物品である。接着剤組成物並びにそれから製造される成形物品、造型品は、滑り止め掴み具、柔軟性タッチラベルと塗布剤、消費者向け電子製品、器具及び家庭電気器具部品のような種々の用途において有用である。
【００３９】
本発明の実施例を評価するのに次の測定方法を使用した。
破断点引張強さ；残留伸び；引張弾性率；破断点伸び−ＡＳＴＭ Ｄ４１２（ＩＳＯ ３７、タイプ２）
ショアー硬度−ＡＳＴＭ Ｄ２２４０
引裂強さ−ＡＳＴＭ Ｄ６２４
比重−ＡＳＴＭ Ｄ７９２
本発明の組成物の接着性は、ＡＳＴＭ Ｄ１８７６に従って標準化された剥離試験によって測定したが、２個の非硬質支持体の代わりに硬質及び非硬質の支持体を使用する修正方法であった。また、接着は、本発明の組成物による支持体界面で得られるので、別の接着層は存在しない。インサート成形条件の評価には、より硬い熱可塑性支持体を“Ｌ”形の金型キャビティーの中で製造し、次に、取り出して周囲温度まで冷却させた。次に、キャビティーの半分を塞ぐように、この成形したプラスチック形材を、“Ｔ”形のキャビティーを有する別の金型にインサートした。次に本発明の溶融組成物を、存在する“Ｌ”の上に注入成形して“Ｔバー”の物品を製造した。圧縮成形条件の評価の場合には、熱可塑性“Ｌ”を前述のように作るが、金型から取り出さない。金型キャビティーを次のステーションへ回転させるか、又は滑り可動側型板（ｓｌｉｄｉｎｇ ｃｏｒｅ ｐｌａｔｅ）を使用することにより、成形した“Ｌ”を直ちに“Ｔ”キャビティーに入れ、本発明の溶融組成物を注入する。次いで、上側の“Ｔ”の各タブを別の掴み具の中に入れることにより、標準張力計を使って“Ｔバー”の剥離値を測定する。次にこの掴み具を１８０度の方向に引き剥がす。形材の下向き方向の剥離距離でもあるクロスヘッドの移動距離に対して剥離する力をプロットした。この曲線は、典型的に、ピークに達し、次に降下して平坦になる。この平坦な値を接着力として記録して、線形インチ(ｌｉｎｅａｒ  ｉｎｃｈ)当たりのポンド（ｐｌｉ）［メートル当りニュートン(Ｎ／ｍ)］として表す。
【００４０】
本発明の組成物の特性、並びにＡＢＳ及びＰＣ支持体への接着力を表１及び２に示している。
【００４１】
【表１】
0004799793.tif 000002
【００４２】
【表２】
0004799793.tif 000003
【００４３】
６５重量％の、ＳＰ８２１１−５５Ｗ２３７熱可塑性エラストマーを３５重量％のＳｔｙｒｏｆｌｅｘ ＢＸ６１０５柔軟性ブロックコポリマーとブレンドすることにより本発明の接着剤組成物を製造した。種々のポリマー支持体に対する接着力を前述のインサート成形技術によって試験した。剥離強度の結果を表３に示す。接着様式の説明の中で“凝集性”という表記は、剥離又は破壊が支持体又は本発明の熱可塑性エラストマーのどちらかの物体内で発生することを意味する。“接着性”という表記は、剥離又は破壊が支持体と本発明の熱可塑性エラストマーとの間の界面で発生することを意味する。
【００４４】
【表３】
0004799793.tif 000004
表の中に使用されている略号及び製品名は次のように定義される：
ＳＰ８２１１−４５Ｗ２３７  −  ポリプロピレン及び加硫されたＥＰＤＭゴムに基づくＳａｎｔｏｐｒｅｎｅ（登録商標）熱可塑性エラストマー（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｌ．Ｐ．）
ＳＰ８２１１−５５Ｗ２３７  −  ポリプロピレン及び加硫されたＥＰＤＭゴムに基づくＳａｎｔｏｐｒｅｎｅ（登録商標）熱可塑性エラストマー（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｌ．Ｐ．）
ＳＰ９９１１−４５Ｗ２３７  −  ポリプロピレン及び加硫されたＥＰＤＭゴムに基づくＳａｎｔｏｐｒｅｎｅ（登録商標）熱可塑性エラストマー（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｌ．Ｐ．）
Ｓｔｙｒｏｆｌｅｘ（登録商標）ＢＸ６１０５  −  柔軟なスチレン−ブタジエンブロックコポリマー（ＢＡＳＦ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）
Ｓｅｐｔｏｎ（登録商標）４０５５  −  熱可塑性エラストマーＳＥＰＳブロックコポリマー（Ｋｕｒａｒａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）
Ｅｌａｓｔｏｌｌａｎ（登録商標）１１８５  −  ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．）
Ｅｌａｓｔｏｌｌａｎ（登録商標）Ｃ８５Ａ  −  ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．）
Ｔｈｅｍｏｌａｓｔ Ｋ（商標）  −  ＳＥＢＳに基づく配合されたＴＰＥ（Ｇｕｍｍｉｗｅｒｋ Ｋｒａｉｂｕｒｇ）
ＡＢＳ  −  アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンターポリマー樹脂（Ｃｙｃｏｌａｃ（登録商標）５６００−ＧＥ）
ＰＣ  −  ポリカーボネート樹脂（ＧＥ）