(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数２〜６の多価アルコール及び／又はそれらの重縮合物と高級脂肪酸との部分エステルである分子内に水酸基を有する脂肪族化合物と多塩基酸とから構成されるエステルであり、当該エステル１分子当たり少なくとも１個の遊離カルボキシル基が残存するエステル１種又は２種以上の混合物であるＰＥＴ−Ｇ樹脂用加工性改良剤を、ＰＥＴ−Ｇ樹脂１００質量部に対し０．１〜３．０質量部含有することを特徴とするＰＥＴ−Ｇ樹脂組成物。
【請求項２】
多塩基酸が脂肪族ジカルボン酸又はトリカルボン酸であることを特徴とする請求項１に記載のＰＥＴ−Ｇ樹脂組成物。
【請求項３】
炭素数２〜６の多価アルコール及び／又はそれらの重縮合物と高級脂肪酸との部分エステルである分子内に水酸基を有する脂肪族化合物と多塩基酸とから構成されるエステルであり、当該エステル１分子当たり少なくとも１個の遊離カルボキシル基が残存するエステル１種又は２種以上の混合物であるＰＥＴ−Ｇ樹脂用加工性改良剤を、ＰＥＴ−Ｇ樹脂１００質量部に対し０．１〜３．０質量部添加し、ＰＥＴ−Ｇ樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性を改良することを特徴とするＰＥＴ−Ｇ樹脂組成物の成形加工改良方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば、ＰＥＴ−Ｇ樹脂のカレンダー加工における成形加工性改良剤を含有したＰＥＴ−Ｇ樹脂組成物及び成形加工改良方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル系樹脂は、食品や医薬品の容器・包装資材、電子機器、事務用品等のケース類や成形された容器用蓋材、あるいは、ＩＤカード用シート等として用途が広がっている。
【０００３】
これらポリエステル系樹脂のフィルムやシートの成形加工は押出し加工によるのが一般的であった。しかしながら、押出し加工による成形では成形速度が遅く、生産性が良好とは言えない。一方、フィルムやシートの成形において生産性の高い方法としてはカレンダー加工法があり、塩化ビニル樹脂シート等には従来から使用されている。
【０００４】
このカレンダー加工によりフィルムやシートを成形する際には、樹脂を十分に溶融させる必要があるが、溶融によってポリエステル系樹脂はカレンダーロールに強く粘着して加工が困難になる。溶融を抑え、加工温度を低くするとロール面への樹脂の粘着は改善されるが、成形されたフィルムやシートの表面が荒れるという問題が生じ満足のいく製品が得られない。
【０００５】
ポリエステル系樹脂としてはＰＥＴ樹脂が一般的で広く普及されているが、ＰＥＴ樹脂は結晶性が大きいためにカレンダー加工によるフィルムやシートの製造は困難である。
【０００６】
この結晶性に起因するＰＥＴ樹脂の欠点を改良した樹脂として、ポリエチレンテレフタレートのエチレングリコール成分の一部をシクロヘキサンジメタノールで置換し変性させ非結晶としたコポリエステルであるグリコール変性ＰＥＴ（本明細書において、ＰＥＴ−Ｇという。）が開発され販売されているが、ポリエステル樹脂の特性であるカレンダー加工でのロール表面への粘着という問題は解決されていない。
【０００７】
このようなポリエステル系樹脂のカレンダー加工での問題を改善する方法としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂のエチレングリコール成分を１０〜４０モル％シクロヘキサンジメタノールに置換してなる共重合ポリエステルに、ブチルステアレート、セチルパルミテート、ステアリン酸モノグリセライド、ステアリン酸ジグリセライド、ステアリン酸トリグリセライド、モンタン酸のエステル、カルシウムで部分鹸化したモンタン酸のエステル、ロウエステル、脂肪族ジカルボン酸エステル等の脂肪酸エステル系の滑剤を使用することが開示されている（特開平１１−３４３３５３号公報）。しかしながら、当該公報に開示された脂肪酸エステル類では効果が十分でなく、満足なロール剥離性が得られず、剥離性を得るために添加量を多くするとシートが白濁する問題が生ずる。
【０００８】
このようなことから、透明性を阻害しないロール剥離性の良好なポリエステル系樹脂用加工性改良剤が望まれていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、得られたＰＥＴ−Ｇ製品の透明性を阻害することなく、優れたカレンダー加工性をもたらす改良剤を含有したＰＥＴ−Ｇ樹脂組成物及び成形加工改良方法を提供することを課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の分子内に水酸基を有する脂肪族化合物と多塩基酸とからなるエステルであり、当該エステル１分子当たり少なくとも１個の遊離カルボキシル基が残存するエステルが、特定量の添加によってＰＥＴ−Ｇ製品の透明性を阻害することなく、優れたカレンダー加工をもたらすことを見出し本発明を完成したものである。
【００１１】
即ち、本発明は以下に記載する構成を有するものである。
１．炭素数２〜６の多価アルコール及び／又はそれらの重縮合物と高級脂肪酸との部分エステルである分子内に水酸基を有する脂肪族化合物と多塩基酸とから構成されるエステルであり、当該エステル１分子当たり少なくとも１個の遊離カルボキシル基が残存するエステル１種又は２種以上の混合物であるＰＥＴ−Ｇ樹脂用加工性改良剤を、ＰＥＴ−Ｇ樹脂１００質量部に対し０．１〜３．０質量部含有することを特徴とするＰＥＴ−Ｇ樹脂組成物。
【００１３】
２．多塩基酸が脂肪族ジカルボン酸又はトリカルボン酸であることを特徴とする請求項１に記載のＰＥＴ−Ｇ樹脂組成物。
【００１４】
３．炭素数２〜６の多価アルコール及び／又はそれらの重縮合物と高級脂肪酸との部分エステルである分子内に水酸基を有する脂肪族化合物と多塩基酸とから構成されるエステルであり、当該エステル１分子当たり少なくとも１個の遊離カルボキシル基が残存するエステル１種又は２種以上の混合物であるＰＥＴ−Ｇ樹脂用加工性改良剤を、ＰＥＴ−Ｇ樹脂１００質量部に対し０．１〜３．０質量部添加し、ＰＥＴ−Ｇ樹脂組成物のカレンダー加工における成形加工性を改良することを特徴とするＰＥＴ−Ｇ樹脂組成物の成形加工改良方法。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の詳細について説明する。
本発明が対象とする樹脂は、ポリエチレンテレフタレートのエチレングリコール成分の一部をシクロヘキサンジメタノールで置換し、変成させた非晶質のコポリエステル（ＰＥＴ−Ｇ）である。
【００１６】
本発明の分子内に水酸基を有する脂肪族化合物と多塩基酸とから構成されるエステルを構成する「分子内に水酸基を有する脂肪族化合物」としては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等の脂肪族１価アルコール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、キシリトール、マンニトール、ソルビトール、ソルビタン等の２価〜多価アルコール及び／又はそれらの重縮合物、あるいはこれらの多価アルコールとカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸等の脂肪族カルボン酸との部分エステル等が挙げられる。
【００１７】
本発明の分子内に水酸基を有する脂肪族化合物と多塩基酸とから構成されるエステルを構成する「多塩基酸」としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、リンゴ酸、酒石酸などの脂肪族ジカルボン酸、あるいは、トリカルバリン酸、クエン酸などの脂肪族トリカルボン酸等が挙げられる。
【００１８】
本発明の分子内に水酸基を有する脂肪族化合物と多塩基酸とから構成されるエステルは、上記の多塩基酸と、アルコールの如き分子内に水酸基を有する脂肪族化合物とのそれぞれ１種又は２種以上の混合物を使用し、公知の方法によりエステル化反応を行い調製することができる。又、それらの反応物を単独又は混合物として使用することが可能である。
【００１９】
本発明に係るＰＥＴ−Ｇ樹脂用加工性改良剤は、本発明のエステル１種又は２種以上の混合物から成るが、これを主成分とする限り、他の成分を含有しても構わない。
【００２０】
又、本発明の分子内に水酸基を有する脂肪族化合物と多塩基酸とから構成されるエステルにおいては、その反応物において多塩基酸に由来するカルボキシル基が少なくとも一個残存することが必要であり、多塩基酸分子のカルボキシル基全てがエステルとして反応に利用されたエステルは本発明の目的であるポリエステル系樹脂への改良効果は発現されない。
【００２１】
本発明の分子内に水酸基を有する脂肪族化合物と多塩基酸とから構成されるエステルをポリエステル系樹脂に配合することにより、ＰＥＴ−Ｇ樹脂組成物のカレンダー成形加工時においてカレンダー表面への粘着性が改善され、透明性の優れた製品が得られる。
【００２２】
本発明の分子内に水酸基を有する脂肪族と多塩基酸とから構成されるエステルのＰＥＴ−Ｇ樹脂に対する添加量は、ＰＥＴ−Ｇ樹脂１００質量部に対し０．１〜３．０質量部の範囲である。添加量が０．１質量部より少ないとカレンダーロール表面への樹脂の粘着が十分に改善されず、添加量が３．０質量部より多いと製品の透明性低下などが生じる場合がある。
【００２３】
本発明による分子内に水酸基を有する脂肪族化合物と多塩基酸とから構成されるエステルのＰＥＴ−Ｇ樹脂への配合方法は、これらを均一に混合できる方法であれば特に制限はなく、例えば、バンバリーミキサー、加熱ロール等の各種混合機械による混合が使用できる。
【００２４】
【実施例】
以下、実施例をもって本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２５】
＜供試試料＞
１．グリセリンコハク酸ラウリン酸エステル
グリセリンモノラウレート［理研ビタミン社製蒸留モノグリセライド：リケマールＭ−３００］の１モルと無水コハク酸１モルとを公知の方法によりエステル化反応して得た。
【００２６】
２．グリセリンコハク酸ステアリン酸エステル
グリセリンモノステアレート［理研ビタミン社製蒸留モノグリセライド：リケマールＳ−１００］の１モルと無水コハク酸１モルとを公知の方法によりエステル化反応して得た。
【００２７】
３．グリセリンコハク酸ベヘン酸エステル
グリセリンモノベヘネート［理研ビタミン社製蒸留モノグリセライド：リケマールＢ−１００］の１モルと無水コハク酸１モルとを公知の方法でエステル化反応して得た。
【００２８】
４．グリセリンクエン酸ラウリン酸エステル
上記グリセリンモノラウレート１モルとクエン酸１モルとを公知の方法によりエステル化反応して得た。
【００２９】
５．グリセリンクエン酸ステアリン酸エステル
上記グリセリンモノステアレート１モルとクエン酸１モルとを公知の方法によりエステル化反応して得た。
【００３０】
６．グリセリンクエン酸ベヘン酸エステル
上記グリセリンモノベヘネート１モルとクエン酸１モルとを公知の方法によりエステル化反応して得た。
【００３１】
７．クエン酸ステアリル
クエン酸１モルとステアリルアルコール［花王社製カルコール８６８８］２モルとを公知の方法によりエステル化反応して得た。
【００３２】
８．ポリエチレンワックス［三井石油化学工業社製ＨＩＷＡＸ２００Ｐ］
【００３３】
９．ステアリン酸［日本油脂社製桜牛脂ステアリン酸］
【００３４】
＜試験及び評価＞
ＰＥＴ−Ｇ樹脂［ＥＡＳＴＭＡＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製ＥＡＳＴＥＲ  ＰＥＴ−Ｇ６７６３］１００質量部に対し試験試料の所定量（質量部）を配合し、二軸押出し機により混練を行った後、ペレット化した。得られたペレットを１５５℃に加熱した８インチロールで５分間混練し、厚さ２ｍｍのシートに成形し、成形時のロール剥離性を観察評価した。得られたシートを１８０℃、１３０Ｍｐａで５分間プレスして５ｍｍ厚のプレスシートを作成し肉眼により透明性を評価した。但し、評価は下記の基準によった。
【００３５】
（剥離性）
○：ロールに粘着することなくスムースに剥がれる
△：ロールにやや粘着する
×：ロールに粘着し剥がれが悪い
【００３６】
（透明性）
○：透明性良好
△：透明性やや不良
×：透明性不良
【００３７】
【表１】
0004633892.tif 000002
【００３８】
【発明の効果】
本発明の改良剤を配合することにより、良好なカレンダー加工性が得られ、かつ、透明性の優れたＰＥＴ−Ｇ加工製品が得られる。