(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＥＰＭ、ＥＰＤＭまたはこれらの混合物からなる、エチレン−プロピレン系ゴム１００重量部あたり、１０重量部〜３０重量部のシラン改質クレーを配合したゴム組成物であって、前記シラン改質クレーのシランが、アミノ系シラン、メルカプト系シランおよびビニル系シランのうちの少なくともいずれかであるゴム組成物を成形してなるゴム成形物を備える冷凍機用シール。
【請求項２】
前記ゴム組成物のゴム材料がエチレン−プロピレン系ゴムからなる請求項１に記載の冷凍機用シール。
【請求項３】
前記ゴム組成物が、エチレン−プロピレン系ゴム１００重量部あたり、１０〜１００重量部のカーボンブラックがさらに配合されたものである、請求項１または２に記載の冷凍機用シール。
【請求項４】
前記ゴム成形物に、加硫接着剤層を介して加硫接着されてなる金具をさらに備えるものである請求項１〜３のいずれかに記載の冷凍機用シール。
【請求項５】
加硫接着剤がシリコーン系加硫接着剤である請求項４に記載の冷凍機用シール。
【請求項６】
フロン系冷媒漏れ防止用の密封体として使用されるものである請求項１〜５のいずれかに記載の冷凍機用シール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、冷凍機において冷媒漏れ防止用の密封体として使用できる冷凍機用シールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
エアコンディショナ機などの冷却装置や空調装置の冷凍機用コンプレッサなどにおいて、冷媒漏れ防止用の密封体として多くの冷凍機用シールが使用されている。このような冷凍機用シールとしては様々な形態のものが知られているが、中でも金具に加硫接着剤を塗布および焼付したものと、未加硫のゴム予備成形物とを加硫接着させるとともにゴム予備成形物をゴム成形物に成形することによって製造される形態のシールが一般に知られている。上記金具は、たとえば冷間圧延鋼板で作成した金具に化成皮膜処理を施したものなどが使用される。
【０００３】
このような冷凍機用シールにおけるゴム成形物は、基本的には、硬さ、伸び、引張強さなどに優れ、かつ圧縮永久歪みが小さいというような、シールとして良好なシール性を呈するための数々の機械的特性を備えることが要求される。またゴム成形物には、密封する対象物である冷媒によって膨張しにくく、該冷媒への接触によってブリスタやクラックを発生しないことが要求される。冷媒としては、従来、ＣＦＣ１２（ＣＣｌ2Ｆ2）が主として用いられてきたが、フロンによるオゾン層の破壊が環境問題となり、ＣＦＣ１２に換えてオゾン層を破壊しないＨＦＣ１３４ａ（ＣＨ2ＦＣＦ3）などのフルオロ炭化水素が用いられるようになってきている。したがって冷凍機用シールにおけるゴム成形物には、上述したＨＦＣ１３４ａやＣＦＣ１２などのフロン系冷媒に対し、耐性を有することが要求される。
【０００４】
上述したような冷凍機用シールに用いられるゴム材料として、ニトリルゴムや水素化ニトリルゴムが知られているが、耐ブリスタ性の観点からは、依然として問題が残っている。また耐ブリスタ性が比較的良好なゴム材料として、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）が検討されてきているが、上記金具との接着性が悪く、シール用のゴム成形物としての使用には未だ問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、良好なシール性を有し、フロン系冷媒に対する優れた耐性、特には耐ブリスタ性を有し得、かつ金具と強固に接着し得るゴム成形物を備える冷凍機用シールを提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、本発明を完成するに至った。本発明は以下のとおりである。
（１）エチレン−プロピレン系ゴム１００重量部あたり、１０重量部〜１００重量部のシラン改質充填剤を配合したゴム組成物を成形してなるゴム成形物を備える冷凍機用シール。
（２）前記シラン改質充填剤が、シラン改質クレーである上記（１）に記載の冷凍機用シール。
（３）前記シランが、アミノ系シラン、メルカプト系シランおよびビニル系シランのうちの少なくともいずれかである上記（１）または（２）に記載の冷凍機用シール。
（４）前記ゴム成形物に、加硫接着剤層を介して加硫接着されてなる金具をさらに備えるものである上記（１）〜（３）に記載の冷凍機用シール。
（５）加硫接着剤がシリコーン系加硫接着剤である上記（４）に記載の冷凍機用シール。
（６）フロン系冷媒漏れ防止用の密封体として使用されるものである上記（１）〜（５）のいずれかに記載の冷凍機用シール。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の冷凍機用シールは、シラン改質充填剤を所定量配合してなるエチレン−プロピレン系ゴムを成形してなるゴム成形物を、基本的に備える。
本発明における「エチレン−プロピレン系ゴム」は、エチレンとプロピレンとの二元共重合体であるＥＰＭ（エチレン−プロピレンゴム）、エチレンとプロピレンと架橋用ジエンモノマーとの三元共重合体であるＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンゴム）、ならびにこれらの混合物、さらには本発明の諸特性が損なわれない範囲でたとえばクロロプレンゴム、塩素化ポリエチレン、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、水素化ニトリルゴムなどの他の成分を混合させた混合物を含めて指すものとする。上記ＥＰＭおよびＥＰＤＭは、通常の重合手段によって得られ、その手段に特別の限定はない。
【０００８】
本発明に用いられるエチレン−プロピレン系ゴムがジエン成分を有する場合、ゴム全体に対するジエン成分の含有量は、特に限定されるものではないが、１５重量％〜２０重量％のものが好ましい。使用されるジエンモノマーとしては、特に限定されないが、たとえばエチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、メチルテトラヒドロインデン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−（２−メチル−２−ブテニル）−２−ノルボルネンなどが挙げられ、中でもエチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエンを使用するのが加硫速度の観点から好ましい。ジエンモノマーは、上記で例示したものを単独で使用していてもよいし、また上記で例示したものの中から二種以上を使用していてもよい。
【０００９】
本発明におけるゴム成形物は、エチレン−プロピレン系ゴム１００重量部に対して、１０重量部〜１００重量部、好ましくは２０重量部〜５０重量部のシラン改質充填剤が配合された組成物を成形してなる。上記シラン改質充填剤の配合量がエチレン−プロピレン系ゴム１００重量部に対して１０重量部未満であると、後述する金具と加硫接着する際に、該ゴム成形物の金具への接着性が低下する。また上記シラン改質充填剤の配合量がエチレン−プロピレン系ゴム１００重量部に対して１００重量部を超えると、該ゴム成形物の圧縮永久歪みが大きくなってしまう。
【００１０】
本発明において用いられるシラン改質充填剤とは、充填剤の表面をシラン系カップリング剤にて改質したものを指す。充填剤としては、クレー、シリカ（ホワイトカーボン）、タルクなどが挙げられ、特に限定はないが、力学特性の観点からは、クレーが好ましい。クレーは、含水ケイ酸アルミニウムを主成分とするものであり、一般に、ゴムに配合した際の練り生地の硬さや、加硫物のモジュラスを基準にして、ハードクレーとソフトクレーとに分けられる。ハードクレーとソフトクレーとは、その間に明確な一線を画すことができないが、一般には、ハードクレーは粒子径の小さい部分が多く、粒径２μｍ以下の部分が８０％以上、ソフトクレーは５０％前後とされている。本発明においては、機械特性および接着性の観点から、クレーの中でもハードクレーを用いるのが特に好ましい。
【００１１】
本発明におけるシラン改質充填剤に用いられるシランとしては、特に限定はなく、従来公知のアミノ系シラン、メルカプト系シラン、ビニル系シラン、クロル系シラン、メタクリロキシ系シランなどから選ばれる少なくともいずれかが挙げられるが、後述する加硫接着剤層、特にはシリコーン系加硫接着剤層を介したゴム成形物と金具との接着性をより強固にし得る観点からは、アミノ系シラン、メルカプト系シラン、ビニル系シランから選ばれる少なくともいずれかを用いるのが好ましい。
本発明のシラン改質充填剤は、アミノ系シラン、メルカプト系シランおよびビニル系シランのうちの少なくともいずれかによって改質されたハードクレーで実現されるのが、特に好ましい。
【００１２】
なお本発明におけるシラン改質充填剤は、市販のもの、たとえば、ＳＴ−３０１（白石カルシウム社製）、ＴＲＡＮＳＬＩＮＫ−３７（土屋カオリン工業社製）、ＳＴ−３０９（白石カルシウム社製）、ＵＲ−Ｔ（白石カルシウム社製）などを用いてもよい。
【００１３】
上述のような本発明におけるゴム成形物は、優れたシール性を呈するための良好な圧縮永久歪み、硬さ、引張強さおよび伸びを有する。すなわち本発明におけるゴム成形物は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２６２に規定される測定方法にしたがって測定された圧縮永久歪みがたとえば５０％〜２００％程度、ＪＩＳ  Ｋ  ５２５３に規定される測定方法にしたがって測定された硬さが７５〜８５程度、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に規定される測定方法にしたがって測定された引張強さがたとえば１５ＭＰａ〜２０ＭＰａ程度、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に規定される測定方法にしたがって測定された伸びがたとえば１５０％〜３００％程度に実現される。
【００１４】
本発明の冷凍機用シールは、上記のゴム成形物に、加硫接着剤層を介して加硫接着されてなる金具をさらに備えるものであるのが好ましい（以下、本発明におけるゴム成形物と金具とを加硫接着してなる構成体を、「オイルシール」と呼ぶことがある。）。本発明のオイルシールは、たとえば以下のような方法にて形成される。
【００１５】
まず、上記のゴム組成物を、インタミックス、ニーダー、バンバリーミキサーなどの混練機あるいはオープンロールなどを用いて混練することによって調製する。調製後、当分野において通常広く行われているようにたとえば押出機やオープンロール、プレフォマなどの装置を用いて、ゴム成形物に近い形状に予備成形を行い、ゴム予備成形物とする。ゴム予備成形物の形状および大きさは、目的に応じて適宜選択される。
【００１６】
得られた上記ゴム予備成形物を、加硫接着剤を用いて金具に加硫接着する。金具としては特には限定されず、一般的に用いられるものであればよく、たとえば冷間圧延鋼板や軟鋼板、アルミニウム板を金属プレスなどを用いて目的に応じた形状および大きさに適宜加工した金具に、たとえば化成皮膜処理などによって表面処理を施したものが用いられる。上記化成皮膜処理としては特には限定されないが、たとえば当分野において通常広く用いられているリン酸亜鉛系皮膜処理、リン酸亜鉛カルシウム系皮膜処理、リン酸マンガン系皮膜処理、リン酸鉄系皮膜処理などのリン酸塩皮膜処理が挙げられ、中でも特にリン酸亜鉛系皮膜処理もしくはリン酸亜鉛カルシウム系皮膜処理が好適である。
【００１７】
上記加硫接着剤としては、たとえばシリコーン系加硫接着剤、フェノール系加硫接着剤、塩化ポリマー系加硫接着剤などが挙げられ、特に限定されないが、ゴム成形物と金具とをより強固に加硫接着し得る点からは、シリコーン系加硫接着剤を用いるのが、特に好ましい。
【００１８】
本発明において用いられるシリコーン系加硫接着剤は、加熱によって加硫する熱加硫形のシリコーン系接着剤であっても、硬化剤の混合または空気の湿気で加硫させる室温加硫形（ＲＴＶシリコーンなどともいう。）であってもよく、従来公知の種々のものを好適に用いることができ、たとえばシランカップリング剤を反応させてオリゴマーとしたものでかつ官能基としてアミノ基、ビニル基を有する接着剤などが好適に使用される。
【００１９】
加硫接着剤は、金具の化成皮膜に、たとえば塗布されて焼付される。この加硫接着剤の塗布および焼付は、当分野において通常広く用いられている器具を用いて行われ、塗布は浸漬槽への浸漬によって、あるいはスプレーを用いて行われ、焼付はオーブンを用いて行われる。これによって加硫接着剤の層が、半硬化した状態で金具の表面に形成される。
【００２０】
このような金具と上記ゴム予備成形物とを、シリコーン系加硫接着剤層を介して加硫接着するとともに、ゴム予備成形物をゴム成形物に成形して、本発明におけるオイルシールを得ることができる。
加硫は射出成形機、圧縮成形機、加硫プレスなどを用いて、１６５℃〜２１５℃で１分間〜２０分間加熱することにより行う。また必要に応じて二次加硫を行ってもよい。二次加硫は、射出成形機、圧縮成形機、加硫プレスなどを用いて、１６５℃〜２１５℃で０．２時間〜２時間加熱することにより行う。このような二次加硫を経て製造されたオイルシールは、二次加硫を経ずに製造されたオイルシールと比較してゴム成形物の耐ブリスタ性がより向上される。本発明のオイルシールは、必ずしも二次加硫を経て形成されたものでなくてもよいが、好ましくは二次加硫を経て形成される。
【００２１】
このようにして得られた本発明のオイルシールは、シラン改質充填剤が配合されないゴム組成物を用いた従来のオイルシールと比較して、ゴム成形物とシリコーン系加硫接着剤層との間の接着がより強固となる。このようなオイルシールでは、後述するフロン系冷媒によるゴム成形物と接着剤層との間の界面の剥離が起こりにくく、したがってゴム成形物と金具との間の剥がれやゴム成形物のブリスタの発生、ゴム成形物の破壊を確実に防止することができる。
【００２２】
またさらに、従来、金具とゴム成形物との加硫接着にフェノール樹脂系接着剤が一般に用いられていたが、該フェノール樹脂系接着剤を用いた接着剤層が相手部材と摺動したりした場合に、接着剤層から削片が発生し、この接着剤層の削片が密封対象物に混入してしまう場合があった。シリコーン系加硫接着剤層を介して、金具とゴム成形物とが加硫接着されてなる、本発明の特に好ましい態様のオイルシールでは、接着剤層が相手部材と摺動したとしても、上記削片が生じることがないという利点もある。
【００２３】
本発明のオイルシールは、冷凍機における流体の密封に使用されるものであるが、該オイルシールによって密封し得る好適な密封対象物としては、フロン系冷媒が挙げられる。本発明のオイルシールの、フロン系冷媒を密封するような使用例の一つとして、たとえば冷媒としてフロン系冷媒を用いる冷凍機用のコンプレッサにおける、該冷媒漏れ防止用の密封体としての使用が挙げられる。なお本明細書において「フロン系冷媒」とは、たとえばＨＦＣ１３４ａ（ハイドロフルオロカーボン、ＣＨ2ＦＣＦ3）、ＨＦＣ３２（ＣＨ2Ｆ2）、ＨＦＣ１２５（ＣＨＦ2ＣＦ3）、ＨＦＣ１４３ａ（Ｃ2Ｈ3Ｆ3）などのフルオロ炭化水素やこれらの混合物、ならびにＣＦＣ１２（ＣＣｌ2Ｆ2）などの各種のフロン系物質を指すものとする。また上記「冷凍機」は、エアコンディショナ機を含んで指すものとする。
【００２４】
本発明のオイルシールにおけるゴム成形物は、上述したように硬さ、引張強さおよび伸びに優れ、圧縮永久歪みが小さく、良好なシール性を有する。また該ゴム成形物は、フロン系冷媒に接触してもブリスタやクラックが発生しにくく、さらには冷媒であるフロン系冷媒と、冷凍機用のコンプレッサにおいて通常併用される冷凍機油であるポリアルキレングリコールとの混合物に対しても優れた耐性を示す。またゴム成形物がシラン改質充填剤を含有していない場合と比較して、該ゴム成形物と加硫接着剤層、特にはシリコーン系加硫接着剤層との接着が強固であり、該接着界面の剥離が起こりにくい。
【００２５】
また本発明の冷凍機用シールは、上記ゴム成形物のみから構成されるものであってもよい（以下、本発明におけるゴム成形物のみからなる構成体を、「シール材」と呼ぶことがある。）。シール材を形成する場合には、上述のゴム組成物を、従来公知のインタミックス、ニーダー、バンバリーミキサーなどの混練機あるいはオープンロールなどを用いて混練した後、射出成形機、圧縮成形機、押出成形機などを用いて所望の形状に成形して得ることができる。シール材の形状は特に限定されず、Ｏリング、パッキン、リップシール（軸シール）などその目的に応じて適宜選ばれる。またシール材の大きさも特に限定はなく、目的に応じ適宜選ばれる。シール材であるゴム成形物には加硫を施すのが好ましく、該加硫は、たとえば１７０℃〜２００℃で３分間〜１５分間の一次加硫を行った後、１６０℃〜２００℃で０．５時間〜１．５時間の二次加硫を行うというような条件が好ましい。
【００２６】
本発明におけるシール材は、接着を強固にする、という効果を除いて、上述のオイルシールのゴム成形物の効果と同等の効果を有する。このようなシール材も、上述のオイルシールの場合と同様に、密封対象物として特に限定はないが、冷凍機用コンプレッサにおけるフロン系冷媒漏れ防止用の密封体として、好適に使用できる。
【００２７】
また本発明におけるゴム組成物は、上記エチレン−プロピレン系ゴム１００重量部に対して好ましくは１０重量部〜１００重量部、より好ましくは２０重量部〜５０重量部のカーボンブラックが配合される。該カーボンブラックの配合量がエチレン−プロピレン系ゴム１００重量部に対し１０重量部未満であると、柔らかすぎてシール機能が乏しくなる傾向にあるため好ましくない。該カーボンブラックの配合量がエチレン−プロピレン系ゴム１００重量部に対して１５０重量部を超えると、圧縮永久歪みが大きくなってしまう傾向にあるため好ましくない。
【００２８】
上記カーボンブラックとしては、一般にゴムに使用されるものであれば特には限定はない。カーボンブラックの例としては、ＨＡＦカーボンブラック、ＭＡＦカーボンブラック、ＦＥＦカーボンブラック、ＳＲＦカーボンブラック、ＧＰＦカーボンブラックなどのファーネスブラックや、ＦＴカーボンブラック、ＭＴカーボンブラックなどのサーマルブラックが挙げられる。これらのカーボンブラックは、単独又は２種以上組み合わせて用いられるが、上記中でも特に、耐磨耗性、加工性の観点からは、ＳＲＦカーボンブラック、ＦＥＦカーボンブラック、ＧＰＦカーボンブラックなどのファーネスブラックを使用するのが好ましい。
【００２９】
本発明におけるゴム組成物では、エチレン−プロピレン系ゴム１００重量部に対して好ましくは１重量部〜１０重量部、より好ましくは２重量部〜８重量部の有機過酸化物が配合される。上記有機過酸化物の配合量が１重量部未満であると、たとえば該ゴム組成物を用いたシール材の圧縮永久歪みが大きい、引張強さが低い、伸びが大きいなど機械的強度が低くなり過ぎてしまう不具合がある。またエチレン−プロピレン系ゴム１００重量部に対して１０重量部を超えて有機過酸化物を配合しても、それによる効果がみられないため意味がない。
【００３０】
本発明において用いられる有機過酸化物は、一般にゴムに架橋剤として配合される有機過酸化物であれば、特別の制限なく用いることができる。該有機過酸化物としては、たとえば、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ビス（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２‐エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ジクミルパーオキサイド、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジｔ−ブチルパーオキサイドなどが挙げられる。
【００３１】
また本発明のゴム組成物には、必要に応じて、従来公知の架橋助剤、老化防止剤、滑剤などを適宜添加してもよい。
架橋助剤としては、たとえば従来公知のマレイミド系架橋助剤、硫黄、液状ポリブタジエン、アリル系架橋助剤、メタアクリレート系架橋助剤などを好適に用いることができる。マレイミド系架橋助剤の例としては、たとえばＮ，Ｎ−ｍ−フェニレンジマレイミドが挙げられ、アリル系架橋助剤の例としては、たとえばトリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、テトラアリルオキシエタンなどが挙げられる。またメタアクリレート系架橋助剤の例としては、たとえばエチレングリコールメタアクリレート、トリエチレングリコールジメタアクリレート、テトラエチレングリコールジメタアクリレート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート、トリメチロールプロペントリメタアクリレートなどが挙げられる。架橋助剤は、必要に応じて単独又は上記の中から２種以上組み合わせて、通常、エチレン−プロピレン系ゴム１００重量部に対して０．５重量部〜５重量部配合される。
【００３２】
老化防止剤としては、たとえば２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体などのアミン−ケトン系老化防止剤、４，４'−（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンなどの芳香族第二級アミン系老化防止剤、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどのモノフェノール系老化防止剤、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトベンズイミダゾールなどのベンズイミダゾール系老化防止剤などが挙げられる。これらの老化防止剤は、上述した中から単独または二種以上組み合わせて用いられ、通常、エチレン−プロピレン系ゴム１００重量部に対して０．５重量部〜５重量部配合される。
【００３３】
滑剤としては、たとえば従来公知のパラフィンおよび炭化水素樹脂系、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、脂肪酸エステル系、脂肪アルコール系などの滑剤が好適に用いられる。パラフィンおよび炭化水素樹脂系としては、たとえばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、流動パラフィン、パラフィン系合成ワックス、ポリエチレンワックス、複合ワックス、モンタンワックスなどが挙げられる。脂肪酸系としては、たとえばステアリン酸、硬化油、ヒドロキシステアリン酸などが挙げられる。脂肪酸アミド系としては、たとえばステアロアミド、オキシステアロアミド、オレイルアミド、ラウリルアミド、ベヘンアミド、ステアリルオレイルアミドなどが挙げられる。脂肪酸エステル系としては、たとえばｎ−ブチルステアレート、多価アルコール脂肪酸エステル、飽和脂肪酸エステル、エステル系合成ワックスなどが挙げられる。脂肪アルコール系としては、たとえば高級アルコール、高級アルコールエステルなどが挙げられる。滑剤は、必ずしも配合されていなくてもよいが、配合される場合には、単独又は上記の中から２種以上組み合わせて用いられ、通常、エチレン−プロピレン系ゴム１００重量部に対して０．１重量部〜１重量部配合される。
【００３４】
また本発明における冷凍機用シールは、近年、環境問題の観点から、冷凍機のコンプレッサなどにおいてフロン系冷媒に代替し得る冷媒として検討されている二酸化炭素冷媒の密封に使用してもよい。
【００３５】
【実施例】
以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
実施例１
エチレン−プロピレン系ゴムであるＥＰＤＭ（エチリデンノルボルネン（ジエン）含有量：１７重量％）に、シラン改質充填剤としてアミノ系シランを含有するハードクレー（ＳＴ−３０１、白石カルシウム社製）、カーボンブラックとしてＦＥＦカーボンブラックを用いて、下記の配合比にてオープンロールで混練して、ゴム組成物を調製した。
（ゴム組成物の配合比）
エチレン−プロピレン系ゴム        １００重量部
シラン改質充填剤                    ３０重量部
カーボンブラック                    ４０重量部
有機過酸化物                          ６重量部
なお有機過酸化物としては、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを用いた。
このゴム組成物を、加硫を施さずにゴム成形物に近い形状に予備成形した。またアルミ板にリン酸亜鉛皮膜処理してなる金具に接着剤を塗布、焼付し、これに各ゴム予備成形物を接触させて加硫接着し、１７５℃の金型中で１０分間圧縮成形して、ゴム成形物を備える冷凍機用シール（オイルシール）のサンプルを作製した。接着剤としては、シリコーン系加硫接着剤（ケムロックＡＰ１３３、ロードファーイースト社製）を用いた。
【００３６】
実施例２
シラン改質充填剤の配合量を２０重量部、カーボンブラックの配合量を５０重量部とした以外は、実施例１と同様にして冷凍機用シールのサンプルを作製した。
【００３７】
実施例３
シラン改質充填剤の配合量を２０重量部、カーボンブラックの配合量を５０重量部とした以外は、実施例１と同様にして冷凍機用シールのサンプルを作製した。
【００３８】
実施例４
シラン改質充填剤としてメルカプトシランを含有するハードクレー（ＳＴ−３０９、白石カルシウム社製）を用いた以外は、実施例１と同様にして冷凍機用シールのサンプルを作製した。
【００３９】
比較例１
シラン改質充填剤の配合量を５重量部、カーボンブラックの配合量を５重量部とした以外は、実施例１と同様にして冷凍機用シールのサンプルを作製した。
【００４０】
比較例２
シラン改質充填剤の配合量を１０５重量部、カーボンブラックの配合量を１０５重量部とした以外は、実施例１と同様にして冷凍機用シールのサンプルを作製した。
【００４１】
比較例３
シラン改質充填剤に換えて、シラン改質されていないクレー（ＳＴ−ＫＥ、白石カルシウム社製）を充填剤として用いた以外は、実施例１と同様にして冷凍機用シールのサンプルを作製した。
【００４２】
比較例４
ＥＰＤＭに換えて、水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）をゴム材料として用いた以外は、実施例１と同様にして冷凍機用シールのサンプルを作製した。
【００４３】
性能試験１（接着性）
上記の実施例１〜４、比較例１〜４で得たオイルシールの各サンプルについて、ゴム成形物の部分をペンチで剥ぎ、剥いだ面にオイルシール用金具の表面が露出しているかどうかを調査した。金具表面の露出のなかったものを○、金具表面の露出のあったものを×とした。
【００４４】
性能試験２（耐ブリスタ性）
上記の実施例１〜４、比較例１〜４で得たオイルシールの各サンプルについて、フロン系冷媒（フロン１３４ａ）に対する耐ブリスタ性をみた。各サンプルを、密封容器中で上記各冷媒中に漬け、２５℃で７０時間放置した後、各サンプルを取り出し、１５０℃で１時間放置した。ゴム成形物に割れがなかったものを○、割れがあったものを×とした。
【００４５】
性能試験３（圧縮永久歪み）
上記の実施例１〜４、比較例１〜４で用いた各ゴム組成物に成形および加硫を施して、ゴム成形物（シール材）の各サンプルを得た。各サンプルについて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２６２に準拠した測定方法によって、１５０℃の環境で２５％の圧縮率にて７０時間圧縮し、圧縮永久歪みを測定した。圧縮永久歪みが２０％以下であったものを○、圧縮永久歪みが２０％を超えたものを×とした。
【００４６】
性能試験４（硬さ）
性能試験３と同様にして得たゴム成形物の各サンプルについて、ＪＩＳ  Ｋ  ５２５３に準拠した測定方法によって、タイプＡデュロメータを用いて硬さを測定した。硬さが８０±５内であったものを○、硬さが８０±５の外にあったものを×とした。
性能試験１〜４の結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
0004799763.tif 000002
【００４８】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明によれば、良好なシール性を有し、フロン系冷媒に対する優れた耐性、特には耐ブリスタ性を有し得、かつ金具と強固に接着し得るゴム成形物を備える冷凍機用シールを提供できる。