(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩、（ｂ）アルカリ金属の水酸化物、（ｃ）ドデシルジメチルアミンオキサイド、（ｄ）テトラデシルジメチルアミンオキサイド、（ｅ）脂肪酸又はそのアルカリ金属塩を含有し、（ｃ）成分と（ｄ）成分の質量比（ｃ）／（ｄ）が０．１〜０．７の範囲である塩素系漂白剤組成物。
【請求項２】
更に（ｆ）下記一般式（１）に表される化合物を含有する請求項１記載の塩素系漂白剤組成物。
Ｘ1−Ｏ（ＡＯ）n−Ｘ2              （１）
（式中、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基、ｎはアルキレンオキシ基の平均付加モル数を示す。Ｘ1、Ｘ2は、それぞれ水素原子、−ＳＯ3Ｈ、−ＣＨ2ＣＯＯＨ、あるいはこれらのアルカリ金属塩を示し、Ｘ1、Ｘ2が同時に水素原子になることはない。）
【請求項３】
更に（ｇ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（ｈ）ベンゼン環を有するハイドロトロープ剤の少なくともいずれかを含有する請求項１又は２記載の塩素系漂白剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリガー等のスプレーヤーで噴霧時に緻密な泡が吐出されることにより得られる使い心地や視認性、対象面への付着滞留性、及び低温時の保存安定性の優れた塩素系漂白剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、次亜塩素酸アルカリ金属塩を主成分とする漂白剤組成物は多く知られており、浴室、浴槽、台所、配水管等の硬質表面に付着した汚れ、特にカビ等に起因する汚れの除去を目的として広範囲に使用されている。上記の如き漂白剤組成物は、適用される硬質表面が水平面に限らず垂直面、傾斜面など様々であることから、いかなる表面に適用された場合にも優れた漂白性能を発揮させるために、対象となる汚れへの付着滞留性が要求されている。このような要求に応えるべく、種々の方法による組成物の付着滞留性の向上が試みられている。例えば、特許文献１には組成物に粘度を付与することで付着滞留性を高めた洗浄剤製品が開示されている。特許文献２にはチキソトロピー性を有する比較的高粘度の洗浄剤を、スプレーヤーを用いて適度な粗さの泡状に噴霧することで、対象物が網目構造体であっても網目を通過することなく対象物の表面を均一に覆うように付着し、優れた付着滞留性を発揮することが可能な洗浄剤及び洗浄剤製品が開示されている。また、特許文献３では特定の重合体を含有する貯蔵安定性に優れた漂白剤組成物が開示されている。
【特許文献１】特開２００３−４１３００号
【特許文献２】特開２００３−２５３２９７号
【特許文献３】特開平７−３０５０９９号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特許文献１記載の洗浄剤製品は、組成物の付着滞留性は高まるが、トリガー式のスプレーヤーで噴霧しても泡にならず、使い心地や視認性に劣る。特許文献２記載の洗浄剤及び洗浄剤製品は、洗浄剤の付着滞留性は高まるが、粗い泡のため視認性や使い心地に劣る。また、特許文献３記載の漂白剤組成物は、次亜塩素酸アルカリ金属塩の貯蔵安定性には優れるが、トリガー式スプレーヤーで噴霧した際の状態についての記載はなく、安定性を損なうことなく、特徴的な泡を提供できる手段については具体的に示唆されていない。
【０００４】
すなわち、トリガー等のスプレーヤーで噴霧時に緻密な泡が吐出されることにより得られる使い心地や視認性、対象面への付着滞留性、及び低温での保存安定性のいずれの点においても優れた塩素系漂白剤組成物が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、（ａ）次亜塩素酸アルカリ金属塩〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）アルカリ金属の水酸化物〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）ドデシルジメチルアミンオキサイド〔以下、（ｃ）成分という〕、（ｄ）テトラデシルジメチルアミンオキサイド〔以下、（ｄ）成分という〕、（ｅ）脂肪酸又はそのアルカリ金属塩〔以下、（ｅ）成分という〕を含有し、（ｃ）成分と（ｄ）成分の質量比（ｃ）／（ｄ）が０．１〜０．７の範囲である塩素系漂白剤組成物に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、トリガー等のスプレーヤーで噴霧時に緻密な泡が吐出されることにより得られる使い心地や視認性、対象面への付着滞留性、及び低温での保存安定性のいずれの点においても優れた塩素系漂白剤組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
（ａ）成分の次亜塩素酸アルカリ金属塩としては、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等が挙げられ、特に次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。次亜塩素酸ナトリウムは、製造上次亜塩素酸ナトリウムと当モルの塩化ナトリウムが混在するが、塩化ナトリウムが多量に存在する次亜塩素酸ナトリウムは貯蔵安定性を損なう場合があるため、予め塩化ナトリウムを低減化したものを用いることが好ましい。具体的には塩化ナトリウムを次亜塩素酸ナトリウムに対して１０〜６０モル％、好ましくは１０〜４０モル％のものが好適である。このような塩化ナトリウムを低減化した次亜塩素酸ナトリウムは、低食次亜塩素酸ナトリウムとして市販されている。本発明の塩素系漂白剤組成物中における（ａ）成分の含有量は、０．１〜５．０質量％が好ましく、０．５〜４．０質量％が更に好ましく、１．０〜３．０質量％が特に好ましい。（ａ）成分の含有量が０．１質量％以上では充分な漂白力が得られ、５．０質量％以下では次亜塩素酸アルカリ金属塩の良好な安定性が得られる。
【０００８】
（ｂ）成分のアルカリ金属の水酸化物とは、塩素系漂白剤組成物中に存在するアルカリ金属イオンとヒドロキシイオンとの組合せ、すなわち遊離アルカリを示し、他の対イオンとの組合せの場合はこの対象としない。（ｂ）成分としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられ、特に水酸化ナトリウムが好ましい。本発明の塩素系漂白剤組成物には、次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性を向上する成分として（ｂ）成分を含有しており、その含有量は、０．１〜１．０質量％が好ましく、０．２〜０．８質量％が更に好ましく、０．３〜０．７質量％が特に好ましい。（ｂ）成分の含有量が０．１質量％以上では良好な次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性が得られ、１．０質量％以下では良好な漂白性能が得られる。
【０００９】
本発明の塩素系漂白剤組成物中における（ｃ）成分のドデシルジメチルアミンオキサイドのドデシル基、（ｄ）成分のテトラデシルジメチルアミンオキサイドのテトラデシル基は、それぞれ直鎖であることが好ましい。また、（ｃ）成分と（ｄ）成分の総含有量は、０．１〜３．０質量％が好ましく、０．２〜２．０質量％が更に好ましく、０．３〜１．０質量％が特に好ましい。（ｃ）成分と（ｄ）成分の総含有量が０．１質量％以上では対象物への良好な濡れ性や漂白洗浄力が得られ、３．０質量％以下で良好な次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性が得られる。
【００１０】
但し、（ｃ）成分と（ｄ）成分の総含有量が前述のいずれの場合においても、（ｃ）成分／（ｄ）成分の質量比は０．１〜０．７の範囲であることが重要であり、０．１〜０．５が更に好ましく、０．１〜０．３が特に好ましい。この質量比が０．１以上では低温保管した場合に白濁や沈殿物を生成しない等、組成物の良好な安定性が得られ、０．７以下では対象面への付着滞留性や視認性に優れる。
【００１１】
（ｅ）成分の脂肪酸又はそのアルカリ金属塩としては、炭素数８〜１８の脂肪酸やそのナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。なかでも炭素数１０〜１６の脂肪酸が好ましく、炭素数１０〜１４の脂肪酸が特に好ましい。また、直鎖脂肪酸、分岐鎖脂肪酸、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸のいずれを用いても差し支えないが、低温安定性の面でアルキル基に分布があると好ましい。最も好ましい脂肪酸又はそのアルカリ金属塩は、炭素数１２の脂肪酸又はそのアルカリ金属塩の含有量が全脂肪酸又はその塩中、７０質量％を占めるものであり、これは、より好適な泡特性を得ることができるため好ましい。本発明の塩素系漂白剤組成物中における（ｅ）成分の含有量は０．１〜３．０質量％が好ましく、０．１５〜２．０質量％が更に好ましく、０．２〜１．０質量％が特に好ましい。（ｅ）成分の含有量が０．１質量％以上では対象物への良好な濡れ性や起泡性が得られ、３．０質量％以下では良好な次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性が得られる。
【００１２】
本発明の塩素系漂白剤組成物は、トリガー式のスプレーヤーで噴霧した時の起泡力及び泡の緻密さを更に向上する成分として下記一般式（１）で表される化合物〔以下、（ｆ）成分という〕を含有することができる。（ｆ）成分は１種又は２種以上の混合物を使用することができる。
【００１３】
Ｘ1−Ｏ（ＡＯ）n−Ｘ2              （１）
（式中、ＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基、ｎはアルキレンオキシ基の平均付加モル数を示す。Ｘ1、Ｘ2は、それぞれ水素原子、−ＳＯ3Ｈ、−ＣＨ2ＣＯＯＨ、あるいはこれらのアルカリ金属塩を示し、Ｘ1、Ｘ2が同時に水素原子になることはない。）
【００１４】
上記一般式（１）で表される化合物のＡＯは炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を示し、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基等が挙げられるが、特にエチレンオキシ基が好ましい。ｎはアルキレンオキシ基の平均付加モル数を示し、５〜１０００が好ましく、１０〜１００が更に好ましく、１０〜４０が特に好ましい。アルキレンオキシ基の平均付加モル数が５以上では良好な付着滞留性が得られ、また１０００以下では組成物の白濁を抑制できる等、良好な組成物の安定性が得られる。Ｘ1、Ｘ2は、それぞれ水素原子、−ＳＯ3Ｈ、−ＣＨ2ＣＯＯＨ、あるいはこれらのアルカリ金属塩を示し、両末端のＸ1、Ｘ2が同時に水素原子になることはない。これらの中でも次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性の点で、両末端のＸ1、Ｘ2が共に硫酸基、又はそのアルカリ金属塩であることが特に好ましい。
【００１５】
本発明の塩素系漂白剤組成物中における（ｆ）成分の含有量は、０．０５〜３．０質量％、好ましくは０．０５〜２．０質量％、より好ましくは０．０５％〜１．０質量％である。（ｆ）成分の含有量が０．０５質量％以上では良好な起泡力が得られ、３．０質量％以下では良好な次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性が得られる。
【００１６】
本発明の塩素系漂白剤組成物は、低温安定性やトリガー式のスプレーヤーで噴霧した時の起泡力及び泡の緻密さを更に向上させる成分として（ｇ）アルキルベンゼンスルホン酸塩及び（ｈ）ベンゼン環を有するハイドロトロープ剤の少なくともいずれか含有することが好ましい。（ｇ）成分として炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含有することで低温安定性を更に改善することが出来る。本発明の塩素系漂白剤組成物中における（ｇ）成分の含有量は、０．０１〜０．５質量％が好ましく、０．０５〜０．４質量％が更に好ましく、０．０５〜０．３質量％が特に好ましい。（ｇ）成分の含有量が０．０１質量％以上では低温安定性を更に改善でき、０．５質量％以下では配合時の白濁を抑制できる。また、（ｈ）成分としてキシレンスルホン酸、トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、安息香酸等のハイドロトロープ剤を含有することで低温安定性、及び起泡力を更に向上することが出来る。これらの中でも特にメタキシレンスルホン酸が好ましい。本発明の塩素系漂白剤組成物中における（ｈ）成分の含有量は、０．１〜３．０質量％が好ましく、０．２〜２．０質量％が更に好ましく、０．３〜１．０質量％が特に好ましい。（ｈ）成分の含有量が０．１質量％以上では低温安定性、トリガー等のスプレーヤーで噴霧した時の起泡力及び泡の緻密さを更に向上でき、３．０質量％以下では次亜塩素酸アルカリ金属塩の良好な安定性が得られる。
【００１７】
本発明の塩素系漂白剤組成物は、その他の任意成分として、香料を含有することができる。次亜塩素酸塩系に配合可能な香料成分の例としては、特開昭５０−７４５８１号公報及び特開昭６２−２０５２００号公報を参考にすることができ、単体香料及びそれらを組合せた配合香料であってもよい。香料は通常、組成物中に０．００１〜０．５質量％含有されるが、安定性を損なう恐れがあるので、配合成分と含有量には注意を要する。
【００１８】
本発明の塩素系漂白剤組成物の残部は水であり、保存安定性の上で、微量に存在する金属イオンなどを除去したイオン交換水や蒸留水が好ましい。水の含有量は保存安定性の点から、組成物中８０〜９８質量％、更に９０〜９８質量％が好ましい。また、組成物の２０℃におけるｐＨを１２．５〜１３．５に調整することが、保存安定性及び漂白効果の点から好ましい。
【００１９】
本発明の塩素系漂白剤組成物は、垂直面や傾斜面など様々な対象面への付着滞留性という点から粘性を付与した組成物が好ましく、粘度（Ｂ型粘度計、測定条件：２０℃、ローターＮｏ．１、６０ｒｐｍ、回転を始めてから６０秒後の値を粘度とする）が、５〜１００ｍＰａ・ｓが好ましく、５〜５０ｍＰａ・ｓが更に好ましく、５〜３０ｍＰａ・ｓが特に好ましい。
【００２０】
本発明の塩素系漂白剤組成物の使用方法としては、簡便性、発泡性の点からスプレー容器に充填してなる、容器入り漂白剤の形態が好ましい。噴霧器としては（ａ）〜（ｇ）成分を含有した塩素系漂白剤組成物を泡状にして噴霧することができるトリガー式スプレー、具体的には１回の操作で０．５〜２ｍＬの組成物を吐出し、泡を形成する機構を備えたトリガーが好ましい。また、本発明の塩素系漂白剤組成物を使用する際には対象物１ｍ2に対して５〜１５ｇの割合で噴霧することが好ましい。
【実施例】
【００２１】
実施例１
（ａ）次亜塩素酸ナトリウムが２．５質量％、（ｂ）水酸化ナトリウムが０．６質量％、ドデシルジメチルアミンオキサイドが０．２質量％、テトラデシルジメチルアミンオキサイドが０．４質量％、脂肪酸が０．４質量％、及び残部はイオン交換水からなる液体塩素系漂白剤組成物を調製し、これを市販のトリガー付き容器〔カビとりハイター（花王（株））のもの〕に充填して壁に向かって噴霧したところ、しっかりとした泡が壁面に付着、滞留した。
【００２２】
実施例２
表１に示す液体塩素系漂白剤組成物を調製した。これらの組成物について、粘度の測定、泡の付着滞留性の評価、保存安定性の確認を下記の方法で評価した。結果を表１に示す。
【００２３】
＜泡の付着滞留性評価＞
表１に調製した液体塩素系漂白剤組成物を花王（株）製カビとりハイターのトリガー（噴霧量１ｍｌ／回）を用いて、１０ｃｍ×１０ｃｍの陶器タイルが張られた浴室壁のタイル目地に沿って１０ｃｍ離れたところから、横幅１０ｃｍの範囲内に横に４回噴霧し、泡が付着した位置から１分後に泡が垂れ落ちた位置までの面積を算出した。数値が小さい程、付着滞留性が高いことを示している。なお、数値上の表現による相違は少ないが、目視のよる相違は明らかである。
【００２４】
＜保存安定性の確認＞
表１に調製した塩素系漂白剤組成物１００ｍＬを、−５℃で１ヶ月間静置した後、組成物の外観を下記の基準で目視評価した。
（評価基準）
○：分離などせずに均一で透明な液体である。
×：白濁や分離を生じたり、沈殿物を生成するなど不均一な液体である。
【００２５】
＜粘度の測定＞
表１に調製した塩素系漂白剤組成物を、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ製）を使用して、２０℃で測定した。
【００２６】
【表１】
0004818719.tif 000002
【００２７】
・次亜塩素酸ナトリウム：次亜塩素酸ナトリウム、南海化学工業（株）製。
・水酸化ナトリウム：４８％液体苛性ソーダ〔南海化学工業（株）製〕を用いた。表中の数値は、遊離した水酸化ナトリウム量を示す。
・ドデシルジメチルアミンオキサイド：アンヒトール２０Ｎ、花王（株）製。
・テトラデシルジメチルアミンオキサイド、ファーミン DM4098〔ミリスチルアミン、花王（株）製〕と過酸化水素水（日本パーオキサイド社製）から合成したサンプル。
・脂肪酸：ルナックＬ−７０（カプリン酸１０、ラウリン酸７６、ミリスチン酸１４の組成比である脂肪酸の混合品）、花王（株）製。
・アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム：ネオペレックスＧ−２５、花王（株）製。
・メタキシレンスルホン酸：ＳＸＡ−６０、三菱瓦斯化学（株）製。
・化合物１：溶媒中でポリエチレングリコール１５４０（一般式（1）においてＡＯがエチレンオキシ基、Ｘ1、Ｘ2がそれぞれ水素原子、ｎ＝３５のもの、三洋化成工業（株）製）と無水硫酸とを反応させて、水酸化ナトリウムで中和したサンプル。