(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム（Ａ）と、比表面積が０．３〜２００ｍ2／ｇのアルミニウム化合物（Ｂ）と、ｐＨが４〜１０の水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）とからなることを特徴とする水素発生材料。
【請求項２】
前記アルミニウム（Ａ）１モルに対して、前記ｐＨが４〜１０の水または前記炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）を３〜１００モル含有することを特徴とする請求項１に記載の水素発生材料。
【請求項３】
アルミニウム（Ａ）と比表面積が０．３〜２００ｍ2／ｇのアルミニウム化合物（Ｂ）とからなる組成物に、無酸素雰囲気下において、ｐＨが４〜１０の水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）を接触させることを特徴とする水素製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属アルミニウムを用いた水素発生材料または水素の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、低コストかつ安全性の高い方法で水素を得ることの重要性が増してきている。水素を得る方法として、水の中に電気を通し、水の電気分解を起こして水素を回収する方法と、天然ガスやメタノール等の化石燃料を改質して水素を取り出す方法等多数提案されている。しかしこれらの方法では、装置が複雑で且つ非常に大きなものになる傾向にある。
【０００３】
また、リチウム、カリウム、ナトリウム等のイオン化傾向が高い金属を水中に入れるとすぐに水素が発生することは良く知られているところである。しかし、これ等の金属は、反応性が高いが故に取扱いに多大な注意が必要であり、また、反応により生成する水酸化物はアルカリ性が高いため、取り扱いに充分な注意を要する。
【０００４】
一方、イオン化傾向は高いが空気中で安定な酸化皮膜を生成し取り扱いが容易な金属として、アルミニウムがある。このアルミニウムを利用して水素を安全で且つ低コストで得る研究がなされており、例えば、アルミニウムとアルミニウム化合物をスペックス・ミル等で機械的に混合することによってアルミニウムとアルミニウム化合物を塑性変形させて擬似的な合金を生じせしめ、この組成物を大量の水に投入することで水素発生させる方法（特許文献１）、通常空気中で生成するベーマイト膜（Ａｌ2Ｏ3）を有する粒状のアルミニウムを充填した反応器に多量のアルコール混合液を導入することによって水素を発生させる方法（特許文献２）、また酸化カルシウムと水を混合して、水酸化カルシウムを生じせしめ、またその反応熱を利用して、このアルカリ水溶液とアルミニウム粉とを反応させて水素を発生させる方法（特許文献３）等が提案されている。
【０００５】
しかし、これらの技術は、大量の水素を発生させることを意図して提案されたものであったり、アルカリ水溶液を扱うために、反応を促進させる加熱装置、アルコール混合溶液の回収装置を設けたり、耐アルカリ性の高い設備にする必要があるなどの問題点があった。
【特許文献１】特表２００４−５０５８７９号公報
【特許文献２】特開２００４−０１８３４０号公報
【特許文献３】特開２００４−２３１４６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、携帯用や比較的小規模で簡易な装置で水素を得る必要がある場合に利用され得る水素発生材料または水素製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下の通りである。
（１）アルミニウム（Ａ）と、比表面積が０．３〜２００ｍ2／ｇのアルミニウム化合物（Ｂ）と、ｐＨが４〜１０の水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）とからなることを特徴とする水素発生材料。
（２）前記アルミニウム（Ａ）１モルに対して、前記ｐＨが４〜１０の水または前記炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）を３〜１００モル含有することを特徴とする上記（１）に記載の水素発生材料。
（３）アルミニウム（Ａ）と比表面積が０．３〜２００ｍ2／ｇのアルミニウム化合物（Ｂ）とからなる組成物に、無酸素雰囲気下において、ｐＨが４〜１０の水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）を接触させることを特徴とする水素の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明においては、水素発生材料が容易に得ることができる上、水素発生装置も簡易でコンパクトにできるので携帯型や比較的小規模な用途に水素製造に利用できる。また、水素を必要に応じて必要量だけ取り出すことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について具体的に説明する。本発明の水素発生材料は、アルミニウム（Ａ）、比表面積が０．３〜２００ｍ2／ｇのアルミニウム化合物（Ｂ）、ｐＨが４〜１０の水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）からなる。
【００１０】
まず、アルミニウム（Ａ）は、水素発生に直接関与する物質であり、後述の水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）と接触することにより酸化されて、結果的に水素ガスを発生する役割を担っている。アルミニウム（Ａ）は、元素分析によって求められるアルミニウムの割合が８５重量％以上である。アルミニウムが８５重量％以上で水素発生量に優れる発生材料となる。好ましくは９０重量％以上である。その形状は、箔状、顆粒状、繊維状、砂状、粉体状、粒状、粉体が集合した塊状のもの等いずれの形状でも良い。いずれの形状のアルミニウム（Ａ）も、従来知られた方法により得ることができる。
【００１１】
アルミニウム（Ａ）が粉体状等の場合、好ましくは粒子径が１００μｍ以下のものであり、更に好ましくは６０μｍ以下のものである。粒子径が小さい程反応速度は大きくなる。アルミニウム粉の粒子径が比較的揃っている場合は、全部の粒子が一度に同じように反応に寄与するため大きな水素発生量が一度に得られて好ましい。しかし、水素利用の目的によっては少量ずつ且つ安定的に長く水素を供給できることが求められる場合があり、その場合には粒子径が異なるもの、例えば平均径が４μｍのものと平均径が１００μｍのものとを混合して反応速度を調整するなどしてもよい。なお、アルミニウム粉の製造方法としては、アトマイズ法により製造されたものが性能にバラツキが少なく好ましい。
【００１２】
次に、水素発生材料に含まれる、比表面積が０．３〜２００ｍ2／ｇのアルミニウム化合物（Ｂ）は、アルミニウム（Ａ）を後述の水等と反応させて、常温で水素発生反応を速やかに生じさせるために必要な反応促進剤である。
【００１３】
アルミニウム化合物（Ｂ）としては、アルミニウムの酸化物、水酸化物、アルミン酸塩、各種の複雑なアルミノケイ酸塩（造岩鉱物の主要成分）、カオリン、蛙目粘土、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、酢酸塩等等が挙げられ、アルミニウム化合物中のアルミニウム元素の割合は１〜７０重量％程度のものをいう。
【００１４】
好ましいアルミニウム化合物（Ｂ）としては、アルミニウム酸化物またはアルミニウム水和物が挙げられる。アルミニウム酸化物やアルミニウム水和物としては、α―アルミナ、β―アルミナ、η―アルミナ、δ―アルミナ、χ―アルミナ、ρ―アルミナ等の無水アルミニウム化合物や、Ａｌ（ＯＨ）3またはＡｌ2Ｏ3・３Ｈ2Ｏで表されるギブサイト、バイヤライト、ノルストランダイト等のアルミニウム化合物の三水和物や、ＡｌＯ（ＯＨ）またはＡｌ2Ｏ3・Ｈ2Ｏで表されるベーマイト、ダイアスポア等のアルミニウム化合物の一水和物や、さらにトーダイト（５Ａｌ2Ｏ3・Ｈ2Ｏ）や、アルミナゲル（Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ2Ｏ）（ｎ＝１〜３）等が挙げられる。特に好ましくはアルミニウム水和物である。
【００１５】
アルミニウム化合物（Ｂ）は、その比表面積が０．３〜２００ｍ2／ｇと、比較的小さい範囲であることを要する。比表面積が０．３ｍ2／ｇ以上で、反応促進剤としての効果が得られる。２００ｍ2／ｇ以下で、表面への水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）の吸着が生じにくく、水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）がアルミニウム（Ａ）と有効に反応を生じることができる。なお、一般に触媒や薬剤等の担持体として利用されている比表面積が２００ｍ2／ｇを超えるアルミニウム化合物は、表面への水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）の吸着が生じ、水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）とアルミニウム（Ａ）との反応性が低下しやすいため好ましくない。アルミニウム化合物（Ｂ）の好ましい比表面積は１ｍ2／ｇ以上１００ｍ2／ｇ未満である。
【００１６】
アルミニウム化合物（Ｂ）の形状は、箔状、顆粒状、繊維状、砂状、粉体状、粒状、粉体が集合した塊状のもの等いずれの形状でも良いが、アルミニウム化合物（Ｂ）はアルミニウム（Ａ）と接触していると上記役割を有効に発揮させ得るので、アルミニウム化合物（Ｂ）が粉体状の場合、反応促進剤としての効果からは粒子径は出来るだけ小さい方が好ましく、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。尚、通常アルミニウム化合物（Ｂ）は１０ｎｍ程度の結晶が集合して粒子を形成しているため粒子径そのものよりも集合状態の方が比表面積には大きく影響する。従って下限は、一般には０．０１μｍ、取扱上からは０．１μｍであることが好ましい。場合により、好ましくは粒子径が異なるものを混合して用いることで水素発生速度を調整することができる。
【００１７】
アルミニウム化合物（Ｂ）は、アルミニウム（Ａ）１００重量部に対して、１０〜１０００重量部を用いるのが好ましい。アルミニウム化合物（Ｂ）が１０重量部以上で、水素発生反応を常温で且つ速やかに生じさせやすくなり、１０００重量部以下で、後述の水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）を表面に吸着して、水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）がアルミニウム（Ａ）と反応され難くするがごとき現象が生じにくくなる。より好ましくは５０〜４００重量部、更に好ましくは５０〜２００重量部である。
【００１８】
なお、アルミニウム（Ａ）とアルミニウム化合物（Ｂ）は、単に混ぜ合わせて均一に混合すれば良く、好ましくは無酸素雰囲気下で均一に混合すればよい。また、両者共に比較的粒径が大きなものを用い、混合してから一緒に粉砕処理して粒径を揃えるようにしても良い。
【００１９】
次に、水素発生材料に含まれる、ｐＨが４〜１０の水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）は、アルミニウム化合物の反応促進作用により、アルミニウム（Ａ）と反応して水素発生に直接関与する物質である。水を用いる場合は、そのｐＨが４〜１０の範囲内のものを用いる。また、炭素原子数２以下のアルコールを用いても良い。これらを用いることで、望ましい水素発生反応が生じる。水素発生反応は、下記式（１）または（２）に従う。
Ａｌ＋３Ｈ2Ｏ    →  Ａｌ（ＯＨ）3＋３／２Ｈ2        ・・・（１）
Ａｌ＋３Ｒ−ＯＨ  →  Ａｌ（Ｏ−Ｒ）3＋３／２Ｈ2      ・・・（２）
（ここに、ＲはＣＨ3またはＣ2Ｈ5である）
【００２０】
アルミニウム（Ａ）１モルに対して、用いるｐＨが４〜１０の水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）の量は、３〜１００モルとするのが好ましい。ｐＨが４〜１０の水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）は、アルミニウム（Ａ）１モルに対して３モル以上あれば、理論上アルミニウム（Ａ）は１００％消費され、３／２モルの水素が発生する。これはアルミニウム（Ａ）１ｇに対して水素は約１，２４０ｍｌ発生することを意味する。従って、アルミニウム（Ａ）が１００％消費されるようにするには、ｐＨが４〜１０の水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）はアルミニウム（Ａ）に対して最低３モル量必要である。これは、アルミニウム（Ａ）１ｇに対して、ｐＨが４〜１０の水であれば約２ｇ、メタノールであれば約４ｇ、エタノールであれば約６ｇ以上必要であることを意味する。なお、理論上、ｐＨが４〜１０の水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）は、３モル以上は必要ないことになるが、上記アルミニウム化合物（Ｂ）に吸着されて水素発生に有効に利用されない分があり、ｐＨが４〜１０の水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）の量は、理論量よりも多めにする必要がある。
【００２１】
また、アルミニウム（Ａ）１モルに用いるｐＨが４〜１０の水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）の量を、１００モル以下と比較的小さい量に留めることで、水素発生反応時の反応熱によってｐＨが４〜１０の水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）が昇温し、さらに水素発生反応速度が大きくなるため好ましい。従って、加熱装置等が不要となる。アルミニウム（Ａ）１モルに用いるｐＨが４〜１０の水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）の量は、３〜１０モルとするのがさらに好ましい。
【００２２】
また、ｐＨが４〜１０の水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）は、容器や容器を構成する部品等を腐食させる度合いが比較的低く、取扱が容易で、液に触れても人体に対する影響が少ない。従って、耐酸性又は耐アルカリ性の高い容器や機器や設備等が必要ないので、水素発生装置を小型化するのに都合が良く、携帯用や比較的小規模な用途に利用され得る水素発生源を提供することが可能となる。なお、ｐＨが４〜１０の純水とアルミニウム（Ａ）、アルミニウム化合物としてアルミ酸化物またはアルミニウム水和物とからなる水素発生材料は、リサイクルの観点からも好ましい。
【００２３】
上記水素発生材料には、本発明の効果を妨げない範囲で他の物質を添加しても良い。例えば、多糖類、増粘剤、ゲル化剤、水溶性ポリマー等粘性を上げる物質（Ｄ）を加えてもよい。また、水素発生材料をゾル状、ゲル状にしてもよい。また、水に水素発生材料を溶解した時に、ｐＨが４〜１０の範囲となるリン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、シュウ酸ナトリウム等の酸またはその塩等を加えてもよい。これらを加えることによって、水素発生速度をコントロールできる。
【００２４】
次に、上記の水素発生材料を用いた水素の製造方法について説明する。アルミニウム（Ａ）と、比表面積が０．３〜２００ｍ2／ｇのアルミニウム化合物（Ｂ）と、ｐＨが４〜１０の水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）とは、全て混合した段階で水素の発生が始まる。携帯用や比較的小規模で簡易な装置で水素を発生させる場合は、必要に応じて水素を発生させることができるようにするのが好ましい。そのため、アルミニウム（Ａ）と比表面積が０．３〜２００ｍ2／ｇのアルミニウム化合物（Ｂ）とからなる組成物をまず用意する。そして、この組成物に、必要に応じてｐＨが４〜１０の水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）を適当量注入するのが好ましい。これにより、必要なときに必要な量の水素を簡便に取り出すことが可能となる。
【００２５】
具体的には、アルミニウム（Ａ）及び比表面積が０．３〜２００ｍ2／ｇのアルミニウム化合物（Ｂ）からなる組成物を、水素ガス抜き取り口及び、水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）の導入口を設けた密閉容器に充填し、該密閉容器内に導入口よりｐＨが４〜１０の水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）を注入して水素ガス抜き取り口から水素を抜き出す装置、または水素の製造方法が例示できる。
【００２６】
密閉容器は、樹脂製、金属製、紙製、セラミック製等またはそれらの積層構造のいずれでも良いが、水素及び酸素に対するバリア性が高いものが好ましい。水素発生材料は、水素発生の反応性のみならず酸素吸収の反応性も高いから、酸素吸収反応が生じると水素発生反応が抑制されてしまう。そのため、酸素が容器内に進入しないような密閉容器とするのが望ましい。つまり、水素発生反応を無酸素雰囲気下で行えるようにするのが好ましい。そのためには、密閉容器の内部容積を、必要な量の水素発生材料を収容できる容積とほぼ同じ程度にできるだけ小さくするか、または、密閉容器の内部を窒素やアルゴン等の不活性ガスでガス置換しておくことが好ましい。
【００２７】
または、密閉容器を２室に分かれた構造とし、一室にアルミニウム（Ａ）及び比表面積が０．３〜２００ｍ2／ｇのアルミニウム化合物（Ｂ）からなる組成物を充填し、残りの一室にｐＨが４〜１０水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）を充填しておき、水素が必要な時に、この二室をつなぐ導口を開いて、導口からアルミニウム（Ａ）及び比表面積が２００ｍ2／ｇ以下のアルミニウム化合物（Ｂ）へ水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）が注ぎ込まれる構造であっても良い。
【００２８】
また、水素ガス抜き取り口（Ｘ）には、水素は透過するが、水蒸気またはアルコール蒸気が容器外へ出ない様な膜やフィルター等、邪魔板、熱交換器等を設けることが好ましい。また、密閉容器は、剛性のある成形容器、ブロー成形容器、金属缶、袋等、用途によって最適な構造を取り得る。
【実施例１】
【００２９】
まず、本発明における各種物性の評価方法について説明する。
（１）比表面積（ｍ2／ｇ）
【００３０】
株式会社島津製作所製の細孔分布／比表面積測定装置：ＡＳＡＰ−２４００／Ｎ２により、温度約４０℃で約１５時間、脱ガス処理して、Ｎ2ガス吸着法にて比表面積の測定を行った。比表面積はＢＥＴプロット値を採用した。
（２）水素発生量（Ｖｈ１：ｍｌ／ｇ）
【００３１】
密閉容器としてバリア性の袋（商品名：ラミジップ、型番：ＡＬ−２２、材質：ポリエステル・アルミニウム・ポリエチレンの三層フィルム、生産日本社製）を用意し、これに水素発生材料を封入後、ガス置換・脱気シール装置（インパルスシーラー（富士インパルス株式会社製、商品名：Ｖ−４０２）の脱気用ノズルにガスフラッシュ用ノズルを取り付け、ガス置換できるように改造した装置）を用いてすばやく脱気及び熱シールして密閉し、室温（２３℃）環境下に１時間放置後の水素発生量を水上置換法により測定し、水素発生材料１ｇ当たりの水素発生量（Ｖｈ１）を求めた。また、実験例によっては、放置時間を２４時間にしたものも測定した。
［実施例１］
【００３２】
エカ・グラニュラージャパン株式会社製、純度９９．７重量％、平均粒子径８μｍのアルミニウム０．５ｇと、平均粒径が１．０μｍ、比表面積が１４ｍ2／ｇ、アルミニウム含量が３４．４重量％、不純物含量が０．５重量％、０．５ｇを純水５０ｍｌに分散させたときのｐＨが９．１の日本軽金属社製水酸化アルミニウム（品番：Ｂ１４０３）１．０ｇとを混合し、軽く薬さじで混ぜた後、ｐＨが６．０の純水１．５ｇを混合して薬さじで軽く攪拌し水素発生材料を作成した。この水素発生材料を用いて上記方法により水素発生量を測定した。密閉直後からバリア性の袋が膨らみはじめ、水素発生が確認できた。また、Ｖｈ１は２３０ｍｌ／ｇであった。尚、２４時間後の水素発生量は５８０ｍｌ／ｇであった。
［比較例１］
【００３３】
実施例１において、水酸化アルミニウムを除いた以外は実施例１と同様な操作を行った。水素発生材料を入れたバリア性の袋は２４時間後でも膨らむことがなく、Ｖｈ１は０ｍｌ／ｇであった。尚、２４時間後の水素発生量も０ｍｌ／ｇであった。
【００３４】
実施例１と比較例１との比較において反応促進物であるアルミニウム化合物（Ｂ）の必要性について説明する。実施例１と比較例１のＶｈ１は、前者が２３０ｍｌ／ｇ、後者が０ｍｌ／ｇであった。ここで、実施例１におけるアルミニウム化合物（Ｂ）である水酸化アルミニウムは、アルミニウム含量３４．４重量％、不純物０．５％で、その０．５ｇを純水５０ｍｌに分散させたときのｐＨが９．１と、化学的な活性がさほど高くないと思われる。しかし、実施例１では、この水酸化アルミニウムを加えることによって、アルミニウム（Ａ）とｐＨが６の水との反応による水素発生反応が著しく向上していることがわかる。
［実施例２］
【００３５】
実施例１の水酸化アルミニウムを、平均粒子径が０．００７μｍ、比表面積が１９０ｍ2／ｇ、アルミニウム含量が５２．９重量％、不純物含量が０．０１重量％、０．５ｇを純水５０ｍｌに分散させたときのｐＨが７．５の大明化学工業社製、γ−アルミナ（品番：ＴＭ−３００）に代えた以外は、実施例１と同様な操作を行なった。水素は直ちに発生し始め、Ｖｈ１は１２０ｍｌ／ｇ、２４時間後の水素発生量は３５０ｍｌ／ｇであった。
［比較例２］
【００３６】
実施例１の水酸化アルミニウムを、平均粒子径３８μｍ、比表面積０．２１ｍ2／ｇ、０．５ｇを純水５０ｍｌに分散させたときのｐＨが７．５のマイクロン社製アルミナＡＸ３５−１２５に替えた外は実施例１と同様な操作を行なった。Ｖｈ１は０ｍｌ／ｇ、２４時間後の水素発生量は０ｍｌ／ｇであった。また、同様に、実施例１の水酸化アルミニウムを、平均粒子径が０．０１μｍ、比表面積が２５０ｍ2／ｇ、０．５ｇを純水５０ｍｌに分散させたときのｐＨが７．５になる様に熱処理温度を変更して製造されたγ−アルミナに替えた外は実施例１と同様な操作を行なった。実施例１の場合と同様な水の量にも関わらず、水が染み込んだところと染み込んでいないところがまだらになっており、Ｖｈ１は５ｍｌ／ｇ、２４時間後の水素発生量は１００ｍｌ／ｇであった。
【００３７】
実施例２と比較例２との比較において、アルミニウム化合物（Ｂ）の比表面積が０．３〜２００ｍ2／ｇである必要性を説明する。本発明の水素発生材料の例である実施例２のアルミニウム化合物（Ｂ）の比表面積は１９０ｍ2／ｇであり、Ｖｈ１は１２０ｍｌ／ｇと優れているのに対し、比較例２において比表面積が０．２１ｍ2／ｇと、０．３ｍ2／ｇより小さいアルミナを用いた場合にはＶｈ１は０ｍｌ／ｇとなり、反応促進剤の効果が認められなかった。一方、比表面積が２５０ｍ2／ｇと、２００ｍ2／ｇより大きいアルミナを用いた場合にも、Ｖｈ１は５ｍｌ／ｇと非常に劣っていた。これは前述の通り、比表面積の大きいアルミニウム化合物（Ｂ）は水を多く吸着してしまいすべてのアルミ粒子に対して水が均一に行き渡らなくしてしまうからと考えられる。以上のことからアルミニウム化合物（Ｂ）の比表面積は２００ｍ2／ｇ以下である必要性が分かる。
【００３８】
尚、比較例２の二つ目の実験において水の量を１０倍量にすると、若干水素発生量は増加するが（Ｖｈ１＝２０ｍｌ／ｇ）、水素反応による熱が、水に奪い取られてしまい思った様には水素発生量は増加しなかった。
［実施例３］
【００３９】
実施例１において、純水の量を、１．０ｇ（アルミニウムの３倍モル）、１．７ｇ（同５倍モル）、３．３ｇ（同１０倍モル）、１６ｇ（同５０倍モル）、３３ｇ（同１００倍モル）に変えた外は、実施例１と同様な操作を繰返した。その結果、Ｖｈ１は、純水の量が１．０ｇ（同３倍モル）では１５０ｍｌ／ｇ、以下同様に１．７ｇ（同５倍モル）で２５０ｍｌ／ｇ、３．３ ｇ（同１０倍モル）で１５０ｍｌ／ｇ、１６ｇ（同５０倍モル）で１３０ｍｌ／ｇ、３３ｇ（同１００倍モル）で５０ｍｌ／ｇであった。
以上の結果から、純水の量が５倍モルよりも増加するとＶｈ１は減少する傾向にあり、３．３ｇ（同１０倍モル）では１．７ｇ（５倍モル）に比べ３／５程度まで小さくなり、３３ｇ（１００倍モル）では１／５程度まで小さくなる。
【００４０】
従って、アルミニウム（Ａ）１モル当りの純水の量は、好ましくは３〜１００モルであり更に好ましくは３〜１０モルであることがわかる。
［実施例４］
【００４１】
実施例１の純水１．５ｇを、和光純薬工業株式会社製の純度９９．５重量％のエタノール１．５ｇに替えた外は実施例１と同様な操作を行なった。水素は直ちに発生し始め、Ｖｈ１は１５０ｍｌ／ｇであった。尚、２４時間後の水素発生量は４３０ｍｌ／ｇであった。
［実施例５］
【００４２】
ポリエステルフィルム、アルミニウム箔及びポリエチレンフィルムの３層構成で、縦４ｃｍ、横４ｃｍで容量約９ｍｌのバリア性袋の上端部に水素ガス抜き取り口（Ｘ）と水または炭素原子数２以下のアルコール（Ｃ）の導入口（Ｙ）用のミニコックをそれぞれ取り付けて容器を作成した。この容器に、純度９９．７％、平均粒子径８μｍのエカ・グラニュラージャパン社製アトマイズ法アルミニウムを０．５ｇと、平均粒径が１．０μｍ、比表面積が１４ｍ2／ｇ、アルミニウム含量が３４．４重量％、不純物含有量が０．３重量％、０．５ｇを純水５０ｍｌに分散させたときのｐＨが９．１の日本軽金属社製水酸化アルミニウムＢ１４０３を０．１ｇとを軽く薬さじで混ぜた後、この容器の中に入れ、脱気・密閉した。次に導入口（Ｙ）のミニコックを開いて、ｐＨが６．０の純水０．１ｇを入れ、導入口（Ｙ）のミニコックを閉め直ちに抜き取り口（Ｘ）のミニコックを開き、抜き取り口（Ｘ）の先に取り付けた塩化ビニル製の管を通して、発生した水素を水上置換法により回収した。一時間後の水素発生量は１７０ｍｌであった。水素発生が６時間でほぼ終了したので抜き取り口（Ｘ）のミニコックを閉め１日放置した。再び、導入口（Ｙ）のミニコックを開いて、ｐＨが６．０の純水０．１ｇを入れ、導入口（Ｙ）のミニコックを閉め直ちに抜き取り口（Ｘ）のミニコックを開いて、上述と同様に発生した水素を水上置換法により回収したところ、一時間後の水素発生量は１３０ｍｌであった。
【００４３】
以上の結果から、本発明の水素製造方法によれば、反応を促進させる加熱装置やアルコール混合溶液の回収装置を設けたり、耐アルカリ性の高い設備にしたりする必要がなく、小型・軽量で簡易な水素発生装置で水素が取り出せることがわかる。
【００４４】
本発明の水素発生材料または水素製造方法は、燃料電池の水素供給源または水素供給方法として応用でき、水素を発生させる為の容器は、上述の通り携帯が可能な大きさに小型化できるので、カード型やコインサイズにすることで携帯電話や非常時の照明の緊急充電用等に水道水や雨水を利用して、水素の欲しいときに欲しい量だけ取り出すことが可能である。