(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（Ｉ）：
【化１】
0004607332.tif 000122
｛式中、
Ｒ1は、水素であり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、及びＲ8は、水素であり、
Ｒ4は、Ｃ１−Ｃ６アルキルであり、
Ｒ9は、以下の基：
【化２】
0004607332.tif 000123
であり、
Ｒ10は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、及びＣ１−Ｃ８アルコキシカルボニルからなる群から選ばれる１〜３個の置換基により置換されていてもよいフェニルであり、
Ｒ11は、水素又はＣ１−Ｃ４アルキルであり、
Ｒ12は、水素又はＣ１−Ｃ６アルキルであり、
Ｒ13とＲ14の一方は、水素であり、他方は、Ｃ１−Ｃ６アルキルであり、
Ｒ15は、Ｃ１−Ｃ６アルコキシであり、そして
Ｚは、水素である。｝により表されるプロパルギルエーテル誘導体又はその光学異性体若しくは該異性体の混合物。
【請求項２】
以下の：
２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ペンチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−フルオロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−クロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−ブロモ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−メトキシ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−メチル−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（２−ナフチル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−オキソ−アセトアミド、
２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ペンチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−オキソ−アセトアミド、
２−（４−クロロ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−オキソ−アセトアミド、
２−（４−ブロモ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−オキソ−アセトアミド、
２−（４−メチル−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−オキソ−アセトアミド、
２−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−オキソ−アセトアミド、
２−（１−メチルエトキシカルボニルアミノ）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−３−メチルブチルアミド、
２−（１，１−ジメチルエトキシカルボニルアミノ）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−３−メチルブチルアミド、
２−（１，１−ジメチルエトキシカルボニルアミノ）−Ｎ−｛２−［３−メトキシ−４−（ペンチ−２−ニルオキシ）−フェニル］−エチル｝−３−メチルブチルアミド、
２−（１，１−ジメチルエトキシカルボニルアミノ）−Ｎ−｛２−［３−メトキシ−４−（４−フルオロフェニルプロピ−２−ニルオキシ）−フェニル］−エチル｝−３−メチルブチルアミド、
２−（１，１−ジメチルエトキシカルボニルアミノ）−Ｎ−｛２−［３−メトキシ−４−（４−クロロフェニルプロピ−２−ニルオキシ）−フェニル］−エチル｝−３−メチルブチルアミド、
２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−メトキシイミノ−アセトアミド、
２−（４−クロロ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−メトキシイミノ−アセトアミド、
２−（４−メチル−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−メトキシイミノ−アセトアミド、及び
２−（４−ブロモ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−メトキシイミノ−アセトアミド
から成る群から選ばれる化合物。
【請求項３】
以下の：
２−（４−クロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［（Ｒ）２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−プロピル］−アセトアミド、
２−（４−クロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［（Ｓ）２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−プロピル］−アセトアミド、
２−（４−クロロ−２−ニトロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−エチル−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−メチル−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−クロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ペンチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−ブロモ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ペンチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−メチル−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ペンチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ペンチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−クロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ヘキシ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−ブロモ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ヘキシ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−メチル−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ヘキシ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ヘキシ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（１−ナフチル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ヘキシ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ヘキシ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−ビフェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−ブロモ−フェニル）−２−メチルオギザリルオキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−クロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−２−（プロピ−２−ニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ペンチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−オキソ−アセトアミド、
２−（４−クロロ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−メトキシイミノ−アセトアミド、
２−（４−メチル−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−メトキシイミノ−アセトアミド、及び
２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−メトキシイミノ−アセトアミド、
から成る群から選ばれる化合物。
【請求項４】
以下のステップ：
以下の式（ＩＩ）：
【化３】
0004607332.tif 000124
｛式中、Ｒ9 は式（Ｉ）に関して定義したものと同じである。｝により表される酸又はそのカルボキシ活性化誘導体を、以下の式（ＩＩＩ）：
【化４】
0004607332.tif 000125
｛式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、及びＲ8は、式（Ｉ）に関して定義したものと同じである。｝により表されるアミンと反応させ、そして以下の式(ＩＶ)：
【化５】
0004607332.tif 000126
｛式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、及びＲ9は、（Ｉ）に関して定義したものと同じである。｝により表される中間体フェノールを、以下の式（Ｖ）：
【化６】
0004607332.tif 000127
｛式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は、式（Ｉ）に関して定義したものと同じであり、そしてＹは、脱離基である。｝により表される化合物と反応させる、
を含む、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の製造方法。
【請求項５】
以下のステップ：
以下の式（ＶＩ）：
【化７】
0004607332.tif 000128
｛式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、及びＲ8は、式（Ｉ）に関して定義したものと同じである。｝により表される化合物を、以下の式（Ｖ）：
【化８】
0004607332.tif 000129
｛式中、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は、式（Ｉ）に関して定義したものと同じであり、そしてＹは脱離基である。｝により表される化合物でアルキル化し、そして、以下の式(ＶＩＩ)：
【化９】
0004607332.tif 000130
｛式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、及びＲ8は、式（Ｉ）に関して定義したものと同じである。｝により表される中間体化合物を脱水して、以下の式（ＶＩＩＩ）：
【化１０】
0004607332.tif 000131
｛式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、及びＲ8は、式（Ｉ）に関して定義したものと同じである。｝により表されるイソシアニドとし、これを次いで以下の式（ＩＸ）：
【化１１】
0004607332.tif 000132
｛式中、Ｒ10とＲ11は、式（Ｉ）に関して定義したものと同じである。｝により表されるアルデヒド又はケトンと、以下の：
【化１２】
0004607332.tif 000133
｛式中、Ｒ16は、水素又はＣ１−Ｃ６アルキルである。｝により表されるカルボン酸の存在下で、反応させて、以下の式（Ｉａ）：
【化１３】
0004607332.tif 000134
｛式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10、及びＲ11は、式（Ｉ）に関して定義したものと同じであり、そしてＲ１６は、水素又はＣ１−Ｃ６アルキルである。｝により表されるＯ−アシル−α−ヒドロキシ・アミドを得、これを以下の式（Ｉｂ）：
【化１４】
0004607332.tif 000135
｛式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10、及びＲ11は、式（Ｉ）に関して定義したものと同じである。｝により表されるα−ヒドロキシ・アミドに加水分解し、これを場合により、有機酸化剤又は無機酸化剤を用いて酸化して、以下の式（Ｉｃ）：
【化１５】
0004607332.tif 000136
｛式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、及びＲ１０は、式（Ｉ）のために定義したものと同じである。｝により表される化合物を得、これを場合により、以下の：
【化１６】
0004607332.tif 000137
｛式中、Ｒ12は、請求項１に定義したものと同じである。｝と反応させて、以下の式（Ｉｄ）：
【化１７】
0004607332.tif 000138
｛式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10、及びＲ12は、請求項１に定義したものと同じである。｝により表される化合物を得る、
を含む、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の製造方法。
【請求項６】
好適な担体とともに活性成分として請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物を含む、植物病原性微生物を防除及びこれに対して保護するための組成物。
【請求項７】
植物病原性微生物によるはびこりに対する植物の保護における、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項８】
活性成分としての請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物を、植物、植物の部分又は植物の場に適用することを含む、植物病原性微生物の栽培植物へのはびこりを防除及び防止する方法。
【請求項９】
前記植物病原性微生物が、真菌類である、請求項８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、以下の式（Ｉ）の新規プロパルギルエーテル誘導体に関する。本発明は、上記物質の製造に、及び活性成分として上記化合物の中の少なくとも１を含む農薬組成物に関する。本発明は、植物病原性微生物、特に真菌による植物へのはびこりを防除又は防止における上記化合物又は上記組成物の使用にも関する。
【０００２】
本発明は、その光学異性体及び上記異性体の混合物を含む、以下の式（Ｉ）：
【０００３】
【化１５】
0004607332.tif 000002
【０００４】
｛式中、
Ｒ1 は、水素、アルキル、シクロアルキル又は場合により置換されたアリールであり、
Ｒ2 とＲ3 は、互いに独立して水素又はアルキルであり、
Ｒ4 は、アルキル、アルケニル又はアルキニルであり、
Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 、及びＲ8 は、互いに独立して水素又はアルキルであり、そして
Ｒ9 は、基
【０００５】
【化１６】
0004607332.tif 000003
【０００６】
であり、
Ｒ10は、場合により置換されたアリール又は場合により置換された複素アリールであり、
Ｒ11は、水素又は場合により置換されたアルキル、アルケニル又はアルキニルであり、
Ｚは、水素、−ＣＯ−Ｒ16，−ＣＯＯＲ16，−ＣＯ−ＣＯＯＲ16又は−ＣＯＮＲ16Ｒ17であり、
Ｒ12は、水素、又は場合により置換されたアルキル、アルケニル又はアルキニルであり、
Ｒ13は、水素又はアルキルであり、
Ｒ14は、水素、アルキル、シクロアルキル又はシクロアルキル−アルキルであり、
Ｒ15は、アルキル、アルケニル、アルキニル、場合により置換されたアリール、又は場合により置換されたアリール−アルキルであり、そして
Ｒ16とＲ17は、互いに独立して水素、場合により置換されたアルキル、場合により置換されたシクロアルキル、場合により置換されたアリール、又は場合により置換された複素アリールである。｝
により表されるプロパルギルエーテル誘導体に関する。
【０００７】
上記の定義において、アリールは、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル及び、ビフェニル、例えば、１，３−ビフェニル及び１，４−ビフェニルなどの芳香族炭化水素環であり、フェニルが好ましい。
【０００８】
ヘテロアリールは、少なくとも1つの酸素、窒素または硫黄原子が環の一部として存在する単環、二環または三環式系を含んでなる芳香環系を表す。例としては、フリール、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、テトラジニル、インドールイル、ベンゾチオフェニル、ベンゾフラニル、ベンズイミダゾールイル、インダゾールイル、ベンゾトリアゾールイル、ベンゾチアゾールイル、ベンゾオキサゾールイル、キノーリニル、イソキノーリニル、フタラジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル及びナフチリジニルがある。
【０００９】
上記のアリールおよびヘテロアリール基は、場合により置換されうる。これは、それらが、１以上の同一または異なる置換基を有しうることを意味する。通常、４以上の置換基が同時に存在することはない。アリールまたは複素アリール基の置換基の例としては、アルキル；アルケニル；アルキニル；シクロアルキル；シクロアルキル−アルキル；フェニルおよびフェニル−アルキルがあり、前記の置換基の全てが、１以上の同一または異なるハロゲン原子；アルコキシ；アルケニルオキシ；アルキニルオキシ；アルコキシアルキル；ハロアルコキシ；アルキルチオ；ハロアルキルチオ；アルキルスルホニル；ホルミル；アルカノイル；ヒドロキシ；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；アルキルアミノ；ジアルキルアミノ；カルボキシ；アルコシキカルボニル；アルケニルオキシカルボニル；又はアルキニルオキシカルボニルを担持することができる。
【００１０】
場合により置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル又はシクロアルキル基は、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、メルカプト、アルキルカルボニル又はアルコキシカルボニルから選ばれる１以上の置換基を担持することができる。好ましくは、置換基の数は、そのアルキル基がペルハロゲン化されることができる場合、ハロゲンを除き、３以下である。
【００１１】
上記の定義において、「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素を含む。
【００１２】
アルキル、アルケニルおよびアルキニル基は、直鎖でも分岐していてもよい。これは、他のアルキル−、アルケニル−又はアルキニル−含有基のアルキル、アルケニルおよびアルキニル部分にも当てはまる。
【００１３】
言及される炭素原子数に応じて、アルキルはそれ自体または他の置換基の一部分として、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシルおよびこれらの異性体、例えばイソプロピル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはｓｅｃ−ブチル、イソペンチルまたはｔｅｒｔ−ペンチルであると理解される。
【００１４】
シクロアルキルは、言及される炭素原子数に応じて、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチルである。
【００１５】
言及される炭素原子数に応じて、アルケニルは基としてまたは他の基の構成要素として、例えば、エテニル、アリル、１−プロペニル、ブテン−２−イル、ブテン−３−イル、ペンテン−１−イル、ペンテン−３−イル、ヘキセン−１−イル、４−メチル−３−ペンテニルまたは４−メチル−３−ヘキセニルであると理解される。
【００１６】
アルキニルは、基としてまたは他の基の構成要素として、例えば、エチニル、プロピン−１−イル、プロピン−２−イル、ブチン−１−イル、ブチン−２−イル、１−メチル−２−ブチニル、ヘキシン−１−イル、１−エチル−２−ブチニルまたはオクチン−１−イルである。
【００１７】
ハロアルキル基は、1つまたは複数の（同一または異なる）ハロゲン原子を含み、例えば、ＣＨＣｌ2、ＣＨ2Ｆ、ＣＣｌ3、ＣＨ2Ｃｌ、ＣＨＦ2、ＣＦ3、ＣＨ2ＣＨ2Ｂｒ、Ｃ2Ｃｌ5、ＣＨ2Ｂｒ、ＣＨＣｌＢｒ、ＣＦ3ＣＨ2などを表す。
【００１８】
式（Ｉ）の化合物中に少なくとも１つの不斉炭素原子が存在すると、化合物が光学異性体及びエナンチオマーの形態で存在する可能性があることを意味する。脂肪族Ｃ＝Ｃ二重結合の存在の結果として、幾何異性も起こりうる。式（Ｉ）は、可能性のある全ての異性体およびそれらの混合物を含むと解釈される。
【００１９】
式（Ｉ）の化合物の好ましい亜群は、式中、
Ｒ1 が水素、アルキル、シクロアルキル、フェニル又はナフチル；フェニル及びナフチルであって、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキル、フェニル、及びフェニルアルキルから成る群から選ばれる置換基により場合により置換されているもの、ここで上記置換基はさらに１又は数個のハロゲン；アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ；アルコキシ−アルキル；ハロアルコキシ；アルキルチオ；ハロアルキルチオ；アルキルスルホニル；ホルミル；アルカノイル；ヒドロキシ；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；アルキルアミノ；ジアルキルアミノ；カルボキシ；アルコキシカルボニル；アルケニルオキシカルボニル；又はアルキニルオキシカルボニルにより置換されうる；又は
Ｒ1 が水素、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル、Ｃ3 −Ｃ8 −シクロアルキル、フェニル又はナフチル；フェニル及びナフチルであって場合により、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル、Ｃ2 −Ｃ8 −アルケニル、Ｃ2 −Ｃ8 −アルキニル、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ8 −アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、及びＣ1 −Ｃ8 −アルコキシカルボニルから成る群から選ばれる１〜３個の置換基により置換されたもの；又は
Ｒ1 が水素、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル、フェニルであって場合によりＣ1 −Ｃ8 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ8 −アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキルチオ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、及びＣ1 −Ｃ8 −アルコキシカルボニルから成る群から選ばれる１〜３個の置換基により置換されるものであり；又は
Ｒ2 とＲ3 は水素であり；又は
Ｒ4 はアルキルであり；又は
Ｒ5 ，Ｒ6 、及びＲ7 は水素であり；又は
Ｒ8 はＣ1 −Ｃ6 −アルキルであり；又は
Ｒ4 はＣ1 −Ｃ6 −アルキルであり；又は
Ｒ8 はメチル又はエチルであり；又は
Ｒ4 はメチル又はエチルであり；又は
Ｒ10がアリール又は複素アリールであって、各々場合により、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキル、フェニル、及びフェニルアルキルから成る群から選ばれる置換により置換され、ここで、上記置換基の全てが１又は数個のハロゲン；アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ；アルコキシ−アルキル；ハロアルコキシ；アルキルチオ；ハロアルキルチオ；アルキルスルホニル；ホルミル；アルカノイル；ヒドロキシ；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；アルキルアミノ；ジアルキルアミノ；カルボキシ；アルコキシカルボニル；アルケニルオキシカルボニル、及びアルキニルオキシカルボニルにより置換されうるもの；又は
Ｒ10は、フェニル、ナフチル、１，３−ビフェニル又は１，４−ビフェニルであって、各々場合により、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル、Ｃ2 −Ｃ8 −アルケニル、Ｃ2 −Ｃ8 −アルキニル、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ8 −アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、及びＣ1 −Ｃ8 −アルコキシカルボニルから成る群から選ばれる１〜３個の置換基により置換されるものであり；又は
Ｒ10が、フェニル、ナフチル、１，３−ビフェニル又は１，４−ビフェニルであって各々場合によりＣ1 −Ｃ8 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ8 −アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキルチオ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、及びＣ1 −Ｃ8 −アルコキシカルボニルから成る群から選ばれる１〜３個の置換基により置換されたものであり；又は
Ｒ11が水素、Ｃ1 −Ｃ4 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ4 −ハロアルキル、Ｃ3 −Ｃ4 −アルケニル又はＣ3 −Ｃ4 −アルキニルであり；又は
Ｒ11が水素又はＣ1 −Ｃ4 −アルキルであり；又は
Ｒ11が水素であり；又は
Ｚが水素又は−ＣＯ−Ｒ16（ここで、Ｒ16はＣ1 −Ｃ4 −アルキル又はＣ3 −Ｃ6 −シクロアルキルである。）であり；又は
Ｚが水素又は−ＣＯ−Ｒ16（ここで、Ｒ16はＣ1 −Ｃ4 −アルキルである。）であり；又は
Ｚは水素又はアセチルであり；又は
Ｚは水素であり；又は
Ｒ12は水素、Ｃ1 −Ｃ6 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ6 −ハロアルキル、Ｃ3 −Ｃ6 −アルケニル又はＣ3 −Ｃ6 −アルキニルであり；又は
Ｒ12は水素、Ｃ1 −Ｃ6 −アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 −アルケニル又はＣ3 −Ｃ6 −アルキニルであり；又は
Ｒ12は水素又はＣ1 −Ｃ3 −アルキルであり；又は
Ｒ13は水素又はＣ1 −Ｃ4 −アルキルであり；又は
Ｒ13は水素であり；又は
Ｒ14はＣ1 −Ｃ6 −アルキル又はＣ3 −Ｃ7 −シクロアルキルであり；又は
Ｒ14はＣ2 −Ｃ5 −アルキル又はＣ3 −Ｃ7 −シクロアルキルであり；又は
Ｒ15は、アルキル、アルケニル、アルキニル；アリール又はアリール−アルキルであって、アリール及びアリール−アルキルが各々場合により、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキル、フェニル、及びフェニルアルキルから成る置換基により置換されたもの、ここで、上記置換基の全てが、１又は複数のハロゲン；アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ；アルコキシ−アルキル；ハロアルコキシ；アルチルチオ；ハロアルキルチオ；アルキルスルホニル；ホルミル；アルカノイル；ヒドロキシ；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；アルキルアミノ；ジアルキルアミノ；カルボキシ；アルコキシカルボニル；アルケニルオキシカルボニル、又はアルキニルオキシカルボニルにより置換されうる；又は
Ｒ15は、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル、Ｃ3 −Ｃ8 −アルケニル、Ｃ3 −Ｃ8 −アルキニル；フェニル又はベンジルであって、場合により、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル、Ｃ2 −Ｃ8 −アルケニル、Ｃ2 −Ｃ8 −アルキニル、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ8 −アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、及びＣ1 −Ｃ8 −アルコキシカルボニルから成る群から選ばれる１〜３個の置換基により置換されるものであり；又は
Ｒ15は、Ｃ3 −Ｃ6 −アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 −アルケニル又はフェニルであって場合によりＣ1 −Ｃ8 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ8 −アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキルチオ、ハロゲン、及びシアノから成る群から選ばれる１〜３個の置換基により置換されるものである、
化合物である。
【００２０】
式（Ｉ）の化合物の中の１の好ましい亜群は、式中、
Ｒ11が、水素又はアルキルであり、
Ｚが、水素又は−ＣＯ−Ｒ16であり、
Ｒ12が、水素、アルキル、アルケニル又はアルキニルであり、そして
Ｒ16が、水素又はアルキルである化合物である。
【００２１】
式（Ｉ）の化合物の中のさらに好ましい亜群は、式中、
Ｒ1 が水素、アルキル、シクロアルキル、フェニル又はナフチル；フェニル及びナフチルであって、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキル、フェニル、及びフェニルアルキルから成る群から選ばれる置換基により場合により置換されているもの、ここで上記置換基はさらに１又は数個のハロゲン；アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ；アルコキシ−アルキル；ハロアルコキシ；アルキルチオ；ハロアルキルチオ；アルキルスルホニル；ホルミル；アルカノイル；ヒドロキシ；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；アルキルアミノ；ジアルキルアミノ；カルボキシ；アルコキシカルボニル；アルケニルオキシカルボニル；又はアルキニルオキシカルボニルにより置換されうる；そしてＲ4 がアルキルであり；そしてＲ10がアリール又は複素アリールであって、各々場合により、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキル、フェニル、及びフェニルアルキルから成る群から選ばれる置換により置換され、ここで、上記置換基の全てが１又は数個のハロゲン；アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ；アルコキシ−アルキル；ハロアルコキシ；アルキルチオ；ハロアルキルチオ；アルキルスルホニル；ホルミル；アルカノイル；ヒドロキシ；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；アルキルアミノ；ジアルキルアミノ；カルボキシ；アルコキシカルボニル；アルケニルオキシカルボニル、又はアルキニルオキシカルボニルにより置換されうる；そしてＺが水素又は−ＣＯ−Ｒ16（ここでＲ16はアルキルである。）であり；そしてＲ15がアルキル、アルケニル、アルキニル；アリール又はアリール−アルキルであって、アリール及びアリール−アルキルが各々場合により、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキル−アルキル、フェニル、及びフェニルアルキルから成る置換基により置換されたもの、ここで、上記置換基の全てが、１又は複数のハロゲン；アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ；アルコキシ−アルキル；ハロアルコキシ；アルチルチオ；ハロアルキルチオ；アルキルスルホニル；ホルミル；アルカノイル；ヒドロキシ；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；アルキルアミノ；ジアルキルアミノ；カルボキシ；アルコキシカルボニル；アルケニルオキシカルボニル、又はアルキニルオキシカルボニルにより置換されうる；又は
Ｒ1 が水素、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル、Ｃ3 −Ｃ8 −シクロアルキル、フェニル又はナフチル；フェニル及びナフチルであって場合により、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル、Ｃ2 −Ｃ8 −アルケニル、Ｃ2 −Ｃ8 −アルキニル、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ8 −アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、及びＣ1 −Ｃ8 −アルコキシカルボニルから成る群から選ばれる１〜３個の置換基により置換されたものであり；そしてＲ2 ，Ｒ3 ，Ｒ5 ，Ｒ6 、及びＲ7 は、水素であり；そしてＲ4 とＲ8 は、独立してＣ1 −Ｃ6 −アルキルであり；そしてＲ10は、フェニル、ナフチル、１，３−ビフェニル又は１，４−ビフェニルであって、各々場合により、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル、Ｃ2 −Ｃ8 −アルケニル、Ｃ2 −Ｃ8 −アルキニル、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ8 −アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、及びＣ1 −Ｃ8 −アルコキシカルボニルから成る群から選ばれる１〜３個の置換基により置換されるものであり；そしてＺは水素又はアセチルであり；そしてＲ12は、水素、Ｃ1 −Ｃ6 −アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 −アルケニル又はＣ3 −Ｃ6 −アルキニルであり；そしてＲ13は、水素又はＣ1 −Ｃ4 −アルキルであり；そしてＲ14は、Ｃ1 −Ｃ6 −アルキル又はＣ3 −Ｃ7 −シクロアルキルであり；そしてＲ15は、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル、Ｃ3 −Ｃ8 −アルケニル、Ｃ3 −Ｃ8 −アルキニル；フェニル又はベンジルであって、場合により、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル、Ｃ2 −Ｃ8 −アルケニル、Ｃ2 −Ｃ8 −アルキニル、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ8 −アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキルスルホニル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、及びＣ1 −Ｃ8 −アルコキシカルボニルから成る群から選ばれる１〜３個の置換基により置換されるものであり；又は
Ｒ1 が水素、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキル、フェニルであって場合によりＣ1 −Ｃ8 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ8 −アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキルチオ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、及びＣ1 −Ｃ8 −アルコキシカルボニルから成る群から選ばれる１〜３個の置換基により置換されるものであり；そしてＲ2 ，Ｒ3 ，Ｒ5 ，Ｒ6 、及びＲ7 が水素であり；そしてＲ4 とＲ8 が互いに独立してメチル又はエチルであり；そしてＲ10が、フェニル、ナフチル、１，３−ビフェニル又は１，４−ビフェニルであって各々場合によりＣ1 −Ｃ8 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ8 −アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキルチオ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、及びＣ1 −Ｃ8 −アルコキシカルボニルから成る群から選ばれる１〜３個の置換基により置換されたものであり；そしてＲ11，Ｚ、及びＲ13が各々水素又であり；そしてＲ12が水素又はＣ1 −Ｃ3 −アルキルであり；そしてＲ14がＣ2 −Ｃ5 −アルキル又はＣ3 −Ｃ7 −シクロアルキルであり；そしてＲ15がＣ3 −Ｃ6 −アルキル、Ｃ3 −Ｃ6 −アルケニル又はフェニルであって場合によりＣ1 −Ｃ8 −アルキル、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキル、Ｃ1 −Ｃ8 −アルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルコキシ、Ｃ1 −Ｃ8 −アルキルチオ、Ｃ1 −Ｃ8 −ハロアルキルチオ、ハロゲン、及びシアノから成る群から選ばれる１〜３個の置換基により置換されたものである、化合物である。
【００２２】
好ましい個々の化合物は、
２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ペンチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−フルオロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−クロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−ブロモ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−メトキシ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−メチル−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（２−ナフチル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−オキソ−アセトアミド、
２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ペンチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−オキソ−アセトアミド、
２−（４−クロロ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−オキソ−アセトアミド、
２−（４−ブロモ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−オキソ−アセトアミド、
２−（４−メチル−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−オキソ−アセトアミド、
２−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−オキソ−アセトアミド、
２−（１−メチルエトキシカルボニルアミノ）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−３−メチルブチルアミド、
２−（１，１−ジメチルエトキシカルボニルアミノ）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−３−メチルブチルアミド、
２−（１，１−ジメチルエトキシカルボニルアミノ）−Ｎ−｛２−［３−メトキシ−４−（ペンチ−２−ニルオキシ）−フェニル］−エチル｝−３−メチルブチルアミド、
２−（１，１−ジメチルエトキシカルボニルアミノ）−Ｎ−｛２−［３−メトキシ−４−（４−フルオロフェニルプロピ−２−ニルオキシ）−フェニル］−エチル｝−３−メチルブチルアミド、
２−（１，１−ジメチルエトキシカルボニルアミノ）−Ｎ−｛２−［３−メトキシ−４−（４−クロロフェニルプロピ−２−ニルオキシ）−フェニル］−エチル｝−３−メチルブチルアミド、
２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−メトキシイミノ−アセトアミド、
２−（４−クロロ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−メトキシイミノ−アセトアミド、
２−（４−メチル−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−メトキシイミノ−アセトアミド、及び
２−（４−ブロモ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−メトキシイミノ−アセトアミド；
２−（４−クロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［（Ｒ）２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−プロピル］−アセトアミド、
２−（４−クロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［（Ｓ）２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−プロピル］−アセトアミド、
２−（４−クロロ−２−ニトロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−エチル−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−メチル−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−クロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ペンチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−ブロモ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ペンチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−メチル−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ペンチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ペンチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−クロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ヘキシ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−ブロモ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ヘキシ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−メチル−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ヘキシ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ヘキシ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−ナフチル−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ヘキシ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ヘキシ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−ビフェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−ブロモ−フェニル）−２−メチルオギザリルオキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（４−クロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−２−（プロピ−２−ニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、
２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ペンチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−オキソ−アセトアミド、
２−（４−クロロ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−メトキシイミノ−アセトアミド、
２−（４−メチル−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−メトキシイミノ−アセトアミド、及び
２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−メトキシイミノ−アセトアミド、
である。
【００２３】
特定のアミノ酸カーバメート、マンデル酸誘導体、及びアルコキシイミノ酢酸誘導体が、植物破壊性真菌を防除するために（例えば、ＥＰ−Ａ−３９８０７２，ＷＯ  ９４／２９２６７、及びＷＯ  ９６／２３７６３中に）提案されている。しかしながら、それら調製品の作用は、農業上の要求の局面の全てにおいて満足できるものではない。驚ろくべきことに、式（Ｉ）の化合物の構造によって、高いレベルの活性を有する新種の殺微生物剤が発見された。
【００２４】
式（Ｉ）のプロパルギルエーテル誘導体は、スキーム１〜５の方法の中の１に従って得られうる：
スキーム１：
【００２５】
【化１７】
0004607332.tif 000004
【００２６】
式中Ｒ9 が式（Ｉ）のために定義したものと同じであるところの式（II）の酸又は式（II）の酸のカルボキシ活性化誘導体を、場合により塩基の存在下及び場合により希釈剤の存在下で、式中、Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 、及びＲ8 が式（Ｉ）のために定義したものと同じであるところの式（III ）のアミンと反応させる（ステップＡ）。
【００２７】
式（II）の酸のカルボキシ活性化誘導体は、活性化されたカルボキシル基をもつ全ての化合物、例えば、酸ハライド、例えば酸クロライド、例えば対称又は混合無水物、例えば、Ｏ−アルキルカーボネートとの混合無水物、例えば活性化エステル、例えばｐ−ニトロフェニルエステル又はＮ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、並びに縮合剤、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、カルボニルジイミダゾール、ベンゾトリアゾール−１−イルオキシ−トリス（ジメチルアミノ）−ホスホニウム・ヘキサフルオロホスフェート、Ｏ−ベンゾトリアゾール−１−イルＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ビス（ペンタメチレン）−ウロニウム・ヘキサフルオロホスフェート、Ｏ−ベンゾトリアゾール−１−イルＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ビス（テトラメチレン）ウロニウム・ヘキサフルオロホスフェート、Ｏ−ベンゾトリアゾール−１−イルＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウム・ヘキサフルオロ−ホスフェート又はベンゾトリアゾール−１−イルオキシ−トリピロリジノホスホニウム・ヘキサフルオロホスフェートによる式（II）のアミノ酸のその場で形成された活性化形態である。式（II）の酸の混合無水物は、場合により有機又は無機塩基、例えば第３アミン、例えばトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−エチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチル−ピペリジン又はＮ−メチル−モルフォリンの存在下、クロロギ酸エステル、例えばクロロギ酸アルキルエステル、例えばエチル・クロロホルメート又はイソブチル・クロホルメートとの式（II）のアミノ酸の反応により製造されうる。
【００２８】
上記反応は、好ましくは、溶媒、例えば芳香族、非芳香族又はハロゲン化炭化水素、例えばクロロ炭化水素、例えばジクロロメタン又はトルエン；ケトン、例えばアセトン；エステル、例えば酢酸エチル；アミン、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド；ニトリル、例えばアセトニトリル；又はエーテル、例えばジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチル−メチルエーテル、ジオキサン又はテトラヒドロフラン又は水の中で行われる。上記溶媒の混合物を使用することもできる。上記反応は、場合により、有機又は無機塩基、例えば第３アミン、例えばトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−エチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチル−ピペリジン又はＮ−メチル−モルフォリン、例えば水酸化金属又は炭酸金属、優先的には水酸化アルカリ又は炭酸アルカリ、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの存在下、−８０℃〜＋１５０℃の範囲の温度で、優先的には−４０℃〜＋４０℃の範囲の温度で行われる。
【００２９】
次いで、式（Ｉ）の化合物は、式中Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 、及びＲ9 が式（Ｉ）のために定義したものと同じである式（IV）のフェノールを、式中Ｒ1 ，Ｒ2 、及びＲ3 が式（Ｉ）のために定義したものと同じであり、かつ、Ｙが脱離基、例えばハライド、例えばクロライド又はブロマイド又はスルホン酸エステル、例えばトシレート、メシレート又はトリフレートである式（Ｖ）の化合物と反応させることにより最終的に製造されうる（ステップＢ）。
【００３０】
上記反応は、有利には、溶媒、例えば芳香族、非芳香族又はハロゲン化炭化水素、例えばクロロ炭化水素、例えばジクロロメタン又はトルエン；ケトン、例えばアセトン又は２−ブタノン；エステル、例えば酢酸エチル；エーテル、例えばジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチル−メチルエーテル、ジオキサン又はテトラヒドロフラン、アミド、例えばジメチルホルムアミド、ニトリル、例えばアセトニトリル、アルコール、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール又はｔｅｒｔ−ブタノール、スルホキシド、例えばジメチルスルホキシド又は水の中で行われる。上記溶媒の混合物を使用することもできる。上記反応は、場合により、有機又は無機塩基、例えば第３アミン、例えばトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−エチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチル−ピペリジン又はＮ−メチル−モルフォリン、例えば水酸化金属、炭酸金属又は金属アルコキシド、優先的には水酸化アルカリ、炭酸アルカリ又はアルカリ・アルコキシド、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウム・メトキシド、カリウム・メトキシド、ナトリウム・エトキシド、カリウム・エトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド又はカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドの存在下、−８０℃〜＋２００℃の範囲の温度で、優先的には０℃〜＋１２０℃の範囲の温度で行われる。
【００３１】
スキーム２：
【００３２】
【化１８】
0004607332.tif 000005
【００３３】
ステップＣ：  スキーム１におけるステップＢのために定義したものと同一条件下、式中Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 、及びＲ8 が式（Ｉ）のために定義したものと同じである式（VI）の化合物を、式中Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 、及びＹがスキーム１のために定義したものと同じである式（Ｖ）の化合物（スキーム１参照）を用いてアルキル化する。
【００３４】
ステップＤ：  それ自体知られた条件下（D.Seebach, G.Adam, T.Gees, M.Schiess, W.Weigang, Chem.Ber. 1988, 121, 507 ）、式中Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 、及びＲ8 が式（Ｉ）のために定義したものと同じである式（VII ）の化合物を、式中Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 、及びＲ8 が式（Ｉ）のために定義したものと同じである式（VIII）のイソシアニドまで脱水する。
【００３５】
ステップＥ：  カルボン酸Ｒ16−ＣＯＯＨ（ここで、Ｒ16は水素又は低級アルキル、典型的には酢酸である。）の存在下、式中Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 、及びＲ8 が式（Ｉ）のために定義したものと同じである式（VIII）のイソシアニドを、式中Ｒ10とＲ11が式（Ｉ）のために定義したものと同じである式（IX）のアルデヒド又はケトンと反応させて、式中Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ10、及びＲ11が式（Ｉ）のために定義したものと同じである式（Ｉａ）のＯ−アシル−ａ−ヒドロキシ・アミドを得る（３成分Ｐａｓｓｅｒｉｎｉ反応、J.March, Advanced Organic Chemistry, 4th ed., Wiley, 1992, p.980）。
【００３６】
あるいは、それ自体知られた条件下（Chem.Ber. 1988, 121, 507; O.Ort et al. Pesticide Sci. 1997, 50, 331 ）、四塩化チタンの存在下、式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 、及びＲ8 が式（Ｉ）のために定義したものと同じである式（VIII）のイソシアニドを、式（IX）のアルデヒド又はケトンと反応させて、式（Ｉｂ）のａ−ヒドロキシ・アミド（ここで、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ10、及びＲ11は先に定義したものと同じ意味をもつ。）を得る。
【００３７】
ステップＦ：  それ自体知られた条件下（ＷＯ  ９６／１７８４０）、式中Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 、及びＲ8 が式（Ｉ）のために定義したものと同じである式（VII ）の化合物を、１ホスゲン等価物（例えば、トリホスゲン）及び塩基（例えばトリエチルアミン）で処理し、そして第２のステップにおいて、そのイソシアニド中間体を単離せずに、四塩化チタン及び式中Ｒ10とＲ11が式（Ｉ）のために定義したものと同じである式（IX）のアルデヒド又はケトンでさらに処理して、式中Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ10、及びＲ11が式（Ｉ）のために定義したものと同じである式（Ｉｂ）のａ−ヒドロキシ・アミドを得る。
【００３８】
ステップＧ：  古典的条件下（J.March, Advanced Organic Chemistry, 4th ed., Wiley, 1992 ）、式中Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ10，Ｒ11、及びＲ16が先に定義したものと同じである式（Ｉａ）のＯ−アシル−ａ−ヒドロキシ・アミドを、式中Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ10、及びＲ11であるａ−ヒドロキシ・アミドに加水分解する。
【００３９】
ステップＨ：  式中Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ10、及びＲ11が式（Ｉ）のために定義したものと同じである式（Ｉｂ）の化合物を、有機酸化剤、例えば過酸化水素アルキル、ＤＭＳＯベースの試薬（T.T.Tidwell, Org.React., 1990, 39, 297-572）、高原子価ヨウ素試薬、ジオキシラン、ニトロキシラジカル；又は無機酸化剤、例えばペルオキシド、次亜塩素酸塩、遷移金属酸化物（例えば、Ｃｒ，Ｍｎ，Ｒｕ，Ｒｅ，Ｏｓ）、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、炭酸銀により酸化する。
【００４０】
上記酸化剤との式（Ｉｂ）の化合物の反応は、有利には、不活性溶媒、例えば、ＴＨＦ、ジクロロメタン、水又はケトン、例えばアセトン、又はその混合物中、酸の不存在又は存在下、又は塩基の不存在又は存在下、−８０℃〜＋１５０℃の間の温度で起こる。
【００４１】
ステップＩ：  典型的なオキシム化条件下（例えば、J.March, Advanced Organic Chemistry, 4th ed., Wiley, 1992 ）、式中Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 、及びＲ10が式（Ｉ）のために定義したものと同じである式（Ｉｃ）の化合物を、式中Ｒ12が先に定義したものと同じであるＲ12−Ｏ−ＮＨ2 と反応させて、式中Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ10、及びＲ12が先に定義したものと同じである式（Ｉｄ）の化合物を得る。さらに、Ｒ12がＨであるとき、塩基の存在下、不活性溶媒中、及び−２０℃〜＋１６０℃の間の温度で、式（Ｉｄ）の化合物を、式中Ｒ12が（Ｈを除き）先に定義したものと同じであり、ＬＧが脱離基、典型的にはＣｌ，Ｂｒ、Ｏ−トシル、Ｏ−メシルであるＲ12−ＬＧでアルキル化することができる。
【００４２】
スキーム３：
式（Ｉｅ）の化合物の調製：
【００４３】
【化１９】
0004607332.tif 000006
【００４４】
ステップＫ：  知られた手順に従って（THL 1994, 2891, Rec.Trav.Chim.Pays-Bas, DE 4319887 ）、（酸触媒の下アセトンとマンデル酸の縮合により得られた（ＥＰ−Ａ−０７１５６８参照））ジオキソラノンIXを、その後、塩基、例えばリチウム・ジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）及びアルキル化剤Ｒ11−Ｌで処理する。
【００４５】
ステップＬとＭ：  得られたジオキソラノンＸを、５０〜２００℃の間の温度で適当なアミンXI処理し（ステップＬ）、又は上記ジオキソラノンを、まず水性希釈鉱酸（例えばＨＣｌ）中又は塩基条件下（水性水酸化ナトリウム）（０〜１２０℃；ステップＭ）で置換ヒドロキシ酸II’に加水分解し、これを次に、（スキーム１のステップＡに従って）アミド化することができる。ヒドロキシ酸II’は、（アリール−ハライド及びＭｇから出発した）Ｇｒｉｇｎａｒｄ試薬Ｒ10−ＨｇＨａｌを適当なα−ケト酸エステルと反応させることによっても得られうる（Synthesis 1993, 606 ）。
【００４６】
スキーム４：
中間体及び最終生成物へのさらなる経路
【００４７】
【化２０】
0004607332.tif 000007
【００４８】
ステップＯ：  J.Med.Chem. 28, 1896中に記載されるように、適当なカルボン酸エステル誘導体（VII ）を、塩基の存在下、アルキル−メチルスルフィニル−アルキルスルフィド（ＭＭＴＳ）と反応させて、中間体を得、これをチト−チオメチルエステルに酸化することができ（ＮａＩＯ4 ）、これをオキイミノ−カルボン酸XVIII にオキシム化することができる。
【００４９】
ステップＰ、ステップＱ：  酸化剤、例えばＳｅＯ2 を用いて、不活性溶媒、例えばジオキサン、ピリジン中、２０〜１５０℃の間の温度で、アセトフェノン誘導体XIV 又はフェニル酢酸誘導体XVI をケト−カルボン酸誘導体XIX に酸化する（J.Gen.Org.Chem. USSR, 21, 694 (1951)）。
【００５０】
ステップＲ：  ステップＩに従って（スキーム２参照）、不活性溶媒中、ケト−カルボン酸誘導体XIX を、ヒドロキシルアミン誘導体Ｈ2 ＮＯＲ12を用いて、対応のオキシムXVIII に転換させる。
【００５１】
ステップＳ：  Org.reactions Vol.7, 327 (1953); Houben Weyl X/1, 911 ff; 同書中X/4, 44 ff中に記載されるように、塩基又は酸条件下、アリール酢酸エステルXVI 誘導体を亜硝酸アルキルを用いてオキシム化する。
【００５２】
ステップＵ：  ケト−カルボン酸誘導体XIX を、不活性溶媒、例えばテトラヒドロフラン中、触媒、例えばＰｔＯ2 の存在下、水素を用いて還元するか、又は溶媒、例えばアルコール（エタノール）又は環状エーテル中、低温（−２０℃〜＋６０℃）水素化ホウ素ナトリウムを用いて還元して、マンデル酸誘導体XXを得る。エナンチオマーとして純粋なアルコールを得るための一連のキラル触媒は、文献中に記載されている（Org.Synth. 63, 18 (1984; JACS 109, 5856; C.R.Stephenson, Advanced Asymm. Synthesis London 1996; M.Hudlicky. Reductions in Org.Chemistry, ACS Monogr. 188, Washington 1996）。
【００５３】
適宜、ステップＨのために記載したように（スキーム２参照）、アルコールXXを、酸化剤を用いて（例えば、ＤＭＳＯ／ＣｌＣＯＣＯＣｌ／ｔｅｒｔ．アミン；J.Am.Chem.Soc. 108, 1035）、ケトンXIX に酸化しうる（M.Hudlicky, Oxidations in Org.Chemistry, ACS Monograph 186, Washington, 1990）。
【００５４】
ステップＶ：  アリール誘導体XIIIを、それを不活性溶媒、例えばジクロロベンゼン又はＣＳ2 中、Ｌｅｗｉｓ酸、例えばＡｌＣｌ3 の存在下、オギザル酸エステル誘導体Ｌ2 ＯＣ−ＣＯＯアルキル（ここで、Ｌ2 は脱離基、例えば塩素原子又はアルコキシ基を表す。）で処理することにより、ケト−カルボン酸エステルXIX に変換する（J Med.Chem. 28. 1896）。
【００５５】
ステップＷ：  アルデヒドXVを、不活性溶媒、例えば水中、亜硫酸水素ナトリウム（ＮａＨＳＯ3 ）の存在下、シアン化アルカリ（例えばＫＣＮ）との反応により；又はＬｅｗｉｓ酸（ＺｎＩ2 ）の存在下、トリアルキル−シリルシアニドとの反応により、対応のシアノヒドリンに変換する。このシアノヒドリン又はそのトリアルキルシリルエステルを、次に、Org.Synth.Coll. Vol.V, 437 (1973) 中に記載されているように、鉱酸、例えば水性塩化水素酸中で加水分解する。
【００５６】
ステップＸ：  アリール酢酸エステルXVI を、Synth.Comm. 18, 2141 (1988) 中に記載されているように、−９０℃〜＋５０℃の間の温度で、不活性溶媒中、及び塩基、例えばリチウム・ジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）の存在下、過酸化水素の誘導体、例えばビストリメチルシリル過酸化水素との反応によりヒドロキシル化する。
【００５７】
ステップＹ：  ジクロロ・アセトフェノンXVIIを、ＥＰ−Ａ−０７１５６８中に記載されるように、水中、水酸化アルカリで処理する。
【００５８】
ステップＡ’：  式中Ｒ6 ’がアルキルの意味をもつ中間体XVIII, XIX、及びXXを、水中又はアルコール又はテトラヒドロフランとの混合物中、１．０〜１．５当量の水性水酸化アルカリを用いて加水分解して、対応の酸（II'', II''', II''''）を得ることができる。この酸II'', II''', II''''を適当なアミンIIIaと反応させて、アミドＩ'', Ｉ'''、及びＩ''''を得ることができる。この反応は、不活性溶媒中、塩基（ピリジン又はトリエチルアミン）の存在下、酸クロリドを介して、又は好ましくは、ステップＡに関して示したように（スキーム１参照）M.Bodansky, Principles of Peptide Synthesis; M.Bodansky, The Practice of Peptide Synthesis, Springer-Verlag Berlin 1994）に従って、不活性溶媒中、そして場合より塩基（ｔｅｒｔ．アミン）の存在下、活性化剤（例えば、ジシクロヘキシル・カルボジイミド、カルボニルジイミダゾール、又はベンゾトリアゾール−１−イルオキシ−トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウム・ヘキサフルオロホスフェート（ＢＯＰ））と併合して直接的に行われることができる。
【００５９】
式中、Ｒ6 ’がアルキルを表す中間体XVIII, XIX、及びXXは、ＷＯ  ９４／２９２６７に従って７０〜２４０℃の間の温度で、より高い沸点をもつ溶媒を用いて又は用いずに、アミンIIIaと直接反応させることもできる。
【００６０】
スキーム５：
ビスアリール−中間体XXI 及びさらなる変換
【００６１】
【化２１】
0004607332.tif 000008
【００６２】
ステップＺ：  脱離基Ｘ1 をもつカルボン酸誘導体XXIIを、Ｓｕｚｕｋｉ法に従って、０〜１５０℃で不活性溶媒（ベンゼン、トルエン、アセトニトリル、ジオキサン、水、脂肪族アルコール）中、塩基（炭酸アルカリ、フッ化アルカリ（例えば、ＣｓＦ）、ｔｅｒｔ．アミン（エチル・ジイソプロピルアミン又はＢｕｃｈｗａｌｄｓ’リガンド（２’−ジシクロヘキシルホスファニル−ビフェニル−２−イル−ジメチルアミン））及びパラジウム触媒（例えば、ＰｄＰ（Ｐｈ）4 ，Ｐｄ（ＯＡｃ）2 ；（ＰＰｈ）3 ＰｄＣｌ2 ）の存在下、アリール・ホウ素酸又は−エステルXXIII とクロス−カップリングさせて、ビフェニル誘導体XXI (Synth. Comm. 11, 513 (1981); Acta Chem. Scand. 47, 221; Chem.Rev. 95, 2457; Heterocycles 34, 1935）を作る。
【００６３】
ステップＡ：  その後、ステップＡに関して記載されたように（スキーム１参照）、得られたカルボン酸誘導体XXI をＩｆにアミド化する。XXIIの直接アミド化が最終生成物Ｉａ−Ｉｆを導く。
【００６４】
式（Ｉ）の化合物は、室温で油または固体であり、そして有益な殺菌性により特徴づけられる。それらの化合物は、農業部門または関連分野において、植物破壊性微生物の制御に、予防的および治療的に使用できる。本発明の式（Ｉ）の化合物は、優れた殺菌活性、特に殺真菌活性のみでなく、植物が十分な耐性を持つことにより、低濃度において特徴づけられる。
【００６５】
驚くべきことに、式（Ｉ）の化合物が、実際的な目的のために、植物病原体微生物、特に真菌の防除においてひじょうに有利な殺菌スペクトルを有することが見出された。それらは、ひじょうに有利な治療的および予防的性質を有し、そして多くの栽培植物の保護に用いられる。式（Ｉ）の化合物を用いれば、有用な植物のさまざまな作物またはそのような植物の部分（果実、花、葉、茎、塊茎、根）に発生する植物病原体微生物を防ぐまたは殺すことが可能であり、それと同時に、後に成長するこれらの植物の部分が、例えば植物病原性真菌から守られたままである。
【００６６】
式（Ｉ）の新規化合物は、真菌類の特定の属、Ｆｕｎｇｉ  ｉｍｐｅｒｆｅｃｔｉ（例えばＣｅｒｃｏｓｐｏｒａ）、Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ（例えば、Ｐｕｃｃｉｎｉａ）およびＡｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ（例えば、ＥｒｙｓｉｐｈｅおよびＶｅｎｔｕｒｉａ）に対して有効であり、特にＯｏｍｙｃｅｔｅｓ（例えばＰｌａｓｍｏｐａｒａ、Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ、ＰｙｔｈｉｕｍおよびＰｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）に対して有効であることが分かった。したがって、それらは植物保護において、植物病原性真菌を制御するための組成物に対する有益な添加剤である。式（Ｉ）の化合物は、種子（果実、塊茎、穀粒）および植物挿し木を真菌感染および土壌中に存在する植物病原性真菌から守るための仕上げ剤としても使用できる。
【００６７】
本発明は、式（Ｉ）の化合物を有効成分として含んでなる組成物、特に植物保護組成物に関し、農業部門または関連分野におけるその使用に関する。
【００６８】
さらに、本発明は、有効成分が、本明細書に記載される１種または複数の物質または一群の物質と均一に混合されるこれらの化合物の調製を含む。式（Ｉ）の新規化合物または新規組成物の散布により特徴づけられる植物を処理する方法も含まれる。
【００６９】
本発明の範囲内で、保護される標的作物は、典型的には以下の植物種を含んでなる：穀類（小麦、大麦、ライ麦、オーツ麦、コメ、メイズ、モロコシおよび関連種）；ビート（テンサイおよび飼料ビート）；仁果、石果および柔らかい果実（リンゴ、ナシ、プラム、モモ、アーモンド、サクランボ、イチゴ、ラズベリーおよびブラックベリー）；マメ科植物（マメ、レンズマメ、エンドウ、ダイズ）；油科植物（ナタネ、カラシ、ケシ、オリーブ、ヒマワリ、ココナッツ、ひまし油植物、ココアビーンズ、アメリカホドイモ）；ウリ科植物（カボチャ、キュウリ、メロン）；繊維植物（綿、アマ、大麻、ジュート）；柑橘類果実（オレンジ、レモン、グレープフルーツ、マンダリン）；野菜（ほうれん草、レタス、アスパラガス、キャベツ、人参、タマネギ、トマト、ポテト、パプリカ）；クスノキ科（アボガド、シナモン、ショウノウ）またはタバコ、ナッツ、コーヒー、サトウキビ、茶、トウガラシ、つる植物、ホップ、バナナおよび天然ゴム植物などの植物ならびに観賞植物。
【００７０】
式（Ｉ）の化合物は、通常組成物の形態で使用され、他の活性成分と同時にまたは引き続いて、処理すべき部分または植物に塗布できる。これらの他の活性成分は、例えば、植物の生長に影響する肥料または微量栄養供与体または他の配合物である。望まれる場合、配合物の業界で通常使用されるさらなるキャリアー、界面活性剤または塗布促進補助剤とともに、選択的除草剤あるいは殺虫剤、抗真菌剤、殺菌剤、殺線虫剤、軟体動物駆除剤またはこれらの配合物のいくつかの混合物を使用することができる。
【００７１】
式（Ｉ）の化合物は他の抗真菌剤と混合され、予想外のシナジー活性を示すことがある。
【００７２】
特に好ましい混合成分は、アザコナゾール、ビテルタノール、プロピコナゾール、ディフェノコナゾール、ディニコナゾール、キプロコナゾール、エポキシコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イプコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾ−ル、フェンブコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、パーフラゾエート、ペンコナゾール、ブロムコナゾール、ピリフェノックス、プロクロラズ、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリフルミゾールまたはトリチコナゾールなどのアゾール；アンシミドル、フェナリモルまたはヌアリモルなどのピリミジニルカルビノール；ブピリメート、ジメチリモールまたはエチリモールなどの２−アミノ−ピリミジン；ドデモルフ、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、スピロキサミンまたはトリデモルフなどのモルホリン；シプロジニル、ピリメタニルまたはメパニピリンなどのアニリノピリミジン；フェンピクロニルまたはフルジオキソニルなどのピロール；ベナラキシル、フララキシル、メタラキシル、Ｒ−メタラキシル、オフレースまたはオキサジキシルなどのフェニルアミド；ベノミル、カルベンダジム、デバカーブ、フベリダゾールまたはチアベンダゾールなどのベンズイミダゾール；クロゾリネート、ジクロゾリン、イプロジン、ミクロゾリン、プロシミドンまたはビンクロゾリンなどのジカルボキシミド；カルボキシン、フェンフラン、フルトラニル、メプロニル、オキシカルボキシンまたはチフルザミドなどのカルボキサミド；グアザチン、ドジンまたはイミノクタジンなどのグアニジン；アゾキシストラビン、クレゾキシム−メチル、メトミノストロビン、ＳＳＦ−１２９、メチル２−［（２−トリフルオロメチル）−ピリド−６−イロキシメチル］−３−メトキシ−アクリレートまたは２−［α｛［（α−メチル−３−トリフルオロメチル−ベンジル）イミノ］−オキシ｝−ｏ−トリル］−グリオキシル酸メチルエステル−Ｏ−メチルオキシム（トリフロキシストロビン）などのストロビルリン；フェルバム、マンコゼブ、マネブ、メチラム、プロピネブ、チラム、ジネブまたはジラムなどのジチオカルバメート；カプタフォル、カプタン、ジクロロフルアニド、フルオロミド、ホルペトまたはトリフルアニドなどのＮ−ハロメチルチオ−ジカルボキシミド；ボルドー液、水酸化銅、酸塩化銅、硫酸銅、酸化第一銅、マンコッパーまたはオキシン−コッパーなどの銅化合物；ディノカップまたはニトロタール−イソプロピルなどのニトロフェノール誘導体；エジフェンホス、イプロベンフォス、イソプロチオラン、フォスジフェン、ピラゾフォスまたはトクロフォス−メチルなどの有機リン誘導体；アシベンゾラー−Ｓ−メチル、アニラジン、ブラスチシジン−Ｓ、キノメチオナット、クロロネブ、クロロタロニル、キモクサニル、ジクロン、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカーブ、ジメトモルフ、ジチアノン、エトリジアゾール、ファモクサドン、フェナミドン、フェントン、フェルムゾン、フルアジナム、フルスルファミド、フェンヘキサミド、フォセチル−アルミニウム、ヒメキサゾール、カスガマイシン、メタスルホカーブ、ペンシキュロン、フ��リド、ポリオキシン、プロベナゾール、プロパモカーブ、ピロキロン、キノキシフェン、キントゼン、イオウ、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリフォリンまたはバリダマイシン、（Ｓ）−５−メチル−２−メチルチオ−５−フェニル−３−フェニル−アミノ−３，５−ジヒドロイミダゾール−４−オン（ＲＰＡ  ４０７２１３）、３，５−ジクロロ−Ｎ−（３−クロロ−１−エチル−１−メチル−２−オキソプロピル）−４−メチルベンズアミド（ＲＨ−７２８１）、Ｎ−アリル−４，５−ジメチル−２−トリメチルシリルチオフェン−３−カルボキシアミド（ＭＯＮ  ６５５００）、４−クロロ−４−シアノ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−５−ｐ−トリルイミダゾール−１−スルホン−アミド（ＩＫＦ−９１６）、Ｎ−（１−シアノ−１，２−ジメチルプロピル）−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）−プロピオンアミド（ＡＣ  ３８２０４２）、イプロバリカーブ（ＳＺＸ  ７２２）などのさまざまな構造をもつ他の化合物である。
【００７３】
好適な担体及び界面活性剤は固体又は液体であり、そして配合技術において通常使用されている物質に対応し、例えば、天然または再生鉱物質物質、溶媒、分散剤、湿潤剤、粘着付与剤、増粘剤、バインダーまたは肥料である。このようなキャリアーおよび添加剤は、例えばＷＯ９５／３０６５１に記載されている。
【００７４】
式（Ｉ）の化合物またはこれらの化合物を少なくとも１種含んでなる農薬組成物を塗布する好ましい方法は、葉面への塗布（葉面塗布）である。塗布の頻度および施用量は問題とする病原体による侵襲（はびこり）の危険度による。式（Ｉ）の化合物は、穀粒を有効成分の液体配合物に含浸するかまたは固体配合物でそれらをコーティングすることにより、種子穀粒にも塗布できる（コーティング）。
【００７５】
式（Ｉ）の化合物は、そのままの形態で、または好ましくは配合技術において従来使用されている補助剤とともに使用され、この目的のため、前記化合物は、例えば乳剤、コーティング可能なペースト、直接スプレー可能なまたは希釈可能な溶液、希薄エマルション、水和剤、可溶性パウダー、ダスト、顆粒に公知の方法で処方され、また例えばポリマー性物質中のカプセル化により処方されるのが好都合である。組成物の性質と同様に、スプレー、噴霧、ダスティング、散乱、コーティングまたはそそぎ込みなどの散布の方法も、意図する目的および一般状況に応じて選択される。
【００７６】
有利な施用量は、通常ヘクタール（ｈａ）あたり有効成分（ａ．ｉ．）１ｇから２ｋｇであり、好ましくは１０ｇから１ｋｇ  ａ．ｉ．／ｈａ、特には２５ｇから７５０ｇ  ａ．ｉ．／ｈａである。種子の仕上げ剤として使用される場合、種子１ｋｇあたり有効成分０．００１ｇから１．０ｇの量が好都合に使用される。
【００７７】
配合物、すなわち式（Ｉ）の化合物（有効成分）を含んでなる組成物、調合物または混合物および該当する場合固体または液体の補助剤は、有効成分を増量剤、例えば溶媒、固体キャリアーおよび該当する場合界面活性剤とともに均一に混合および／または粉砕することにより公知の方法で調製される。
【００７８】
配合物の分野で通例使用されているさらなる界面活性剤は当業者に公知であり、関連文献に見出すことができる。
【００７９】
農薬組成物は、通常、０．０１から９９重量％の、好ましくは０．１から９５重量％の式（Ｉ）の化合物を、９９．９９から１重量％、好ましくは９９．９から５重量％の固体または液体補助剤を、０から２５重量％、好ましくは０．１から２５重量％の界面活性剤を含んでなる。
【００８０】
市販の製品は、好ましくは濃縮物として処方されるだろうが、エンドユーザーは通常希釈した配合物を使用する。
【００８１】
前記組成物は、特殊な効果を得るために、安定剤、消泡剤、粘度調整剤、バインダーまたは粘着付与剤などのさらなる成分ならびに肥料または他の有効成分を含んでもよい。
【００８２】
以下の実施例は上述の本発明を説明するが、本発明の範囲を限定するものではない。温度は摂氏温度である。Ｐｈはフェニルを表す。
製造例：
実施例Ｅ１： ２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド
【００８３】
【化２２】
0004607332.tif 000009
【００８４】
ジメチルホルムアミド（６０ml）中の（３，４−ジクロロ−フェニル）−ヒドロキシ−酢酸（３ｇ）、４−（２−アミノ−エチル）−２−メトキシ−フェノール・ヒドロクロリド（２．７ｇ）、及びエチル−ジイソプロピル−アミン（７ml）の混合物に、１ポーションでベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウム・ヘキサフルオロホスフェート（６ｇ）を添加する。この混合物を室温で３時間撹拌する。次に水（４００ml）を添加する。この混合物を酢酸エチルで抽出し（２×４００ml）、そしてブラインで洗浄する（２×２００ml）。有機層を集め、ＭｇＳＯ4 で乾燥させ、そして蒸発させる。２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（４−ヒドロキシ−３−メトキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミドを得て、これをシリカ・ゲル上のフラッシュ・カラム・クロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン  ２：１）により精製する。
【００８５】
ジメチル・スルホキシド中の２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（４−ヒドロキシ−３−メトキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、プロパルギル・ブロミド（０．５ml）、及び炭酸カリウム（１．５ｇ）の混合物を、＋８０℃で３時間撹拌する。この混合物を室温まで冷却し、そして水（１５０ml）を添加する。この混合物を酢酸エチルで抽出し（２×２００ml）、そしてブラインで洗浄する（１００ml）。有機層を集め、ＭｇＳＯ4 で乾燥させ、そして蒸発させる。２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミドを得、これをシリカ・ゲル上のフラッシュ・カラム・クロマトグラフィーにより精製する（酢酸エチル／ヘキサン  ２：１）；生成物は油である。
【００８６】
実施例Ｅ１の手順に従って、表Ｅ１中に列記する化合物を得る。
【００８７】
表Ｅ１：
【００８８】
【化２３】
0004607332.tif 000010
【００８９】
【表１】
0004607332.tif 000011
【００９０】
【表２】
0004607332.tif 000012
【００９１】
【表３】
0004607332.tif 000013
【００９２】
【表４】
0004607332.tif 000014
【００９３】
表Ｅａ１：
【００９４】
【化２４】
0004607332.tif 000015
【００９５】
【表５】
0004607332.tif 000016
【００９６】
実施例Ｅ２： ２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−２−メトキシイミノ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド
【００９７】
【化２５】
0004607332.tif 000017
【００９８】
７．０mlエタノール中の１．３０ｇ（３．２０mmol）の２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−オキソ−アセトアミドの溶液に、０．５２mlのピリジン（０．６４mmol）と０．３３ｇ（３．９８mmol）のＯ−メチルヒドロキシルアミン・ヒドロクロリドを添加する。この溶液を＋８０℃で４時間加熱する。上記溶媒を蒸発させた後、残渣をフラッシュ−クロマトグラフィーにかけて白色固体（融点１０７〜１０８℃）として、２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−２−メトキシイミノ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミドを得る。
【００９９】
実施例Ｅ３： ２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ペンチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−オキソ−アセトアミド
【０１００】
【化２６】
0004607332.tif 000018
【０１０１】
−６３℃における８mlメチレンクロリド中０．８ml塩化オキザリル（９．０mmol）の溶液に、１５分間で、４mlのＣＨ2 Ｃｌ2 中０．８４mlのＤＭＳＯ（１２．０mmol）の溶液を添加する。３０mlのＣＨ2 Ｃｌ2 中３．６ｇ（６．０mmol）の２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ペンチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミドの溶液を１０分間で添加する。−６５℃において１０分間放置した後、１５分間で８mlのＣＨ2 Ｃｌ2 中３．２ml（２４．０mmol）のトリエチルアミンの溶液を添加する。さらに同一温度で１５分間放置した後、上記混合物を、６．０mlの水で加水分解し、そして室温に温まるまで放置する。上記溶液を、ＫＨＳＯ4 （２％）、ＮａＨＣＯ3 （飽和）、及びＮａＣｌ（飽和）の溶液で洗浄する。蒸発の後、残渣をフラッシュ−クロマトグラフィー（酢酸エチル２５、ヘキサン７５）にかけて、２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ペンチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−オキソ−アセトアミドを得る。
【０１０２】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００MHz ，ＣＤＣｌ3 ）：１．１５（ｔ，３Ｈ，ＣＨ2 ＣＨ3 ），２．２２（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2 ＣＨ3 ），２．８７（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2 ＣＨ2 ），３．６４（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2 ＣＨ2 ），３．８８（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ3 ），４．７２（ｍ，２Ｈ，ＯＣＨ2 ），６．７７（ｍ，２Ｈ，ＣＨ芳香族），６．９９（ｄ，１Ｈ，ＣＨ芳香族），７．１６（ｔ，１Ｈ，ＮＨ），７．５７（ｄ，８．２２，ｍ）及び８．４９（ｍ，３Ｈ，ＣＨ芳香族）。
【０１０３】
実施例Ｅ４： ２−（４’−クロロ−ビフェニル−４−イル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−オキソ−アセトアミド
【０１０４】
【化２７】
0004607332.tif 000019
【０１０５】
１５mlのジメチルホルムアミド中の６５２mgの２−（４’−クロロ−ビフェニル−４−イル）−２−オキソ酢酸、１．５ｇのエチルジイソプロピル−アミン、及び１．２５ｇのベンゾトリアゾール−１−イルオキシ−トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウム・ヘキサフルオロ−ホスフェート（ＢＯＰ）の混合物を０℃で一夜冷却下で撹拌する。次に上記反応混合物を酢酸エチルで希釈し、水とブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、蒸発させ、そしてＨＰＬＣ（Ｌｉｃｈｒｏｓｈｅｒｅ  Ｓｉ−６０／酢酸エチル−ヘキサン）により精製して、所望の２−（４’−クロロ−ビフェニル−４−イル）−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−オキソ−アセトアミド、融点１２２〜１２４℃を得る。
【０１０６】
実施例Ｅ２，Ｅ３、及びＥ４の手順に従って、表Ｅ２中に列記する化合物を得る。
【０１０７】
表Ｅ２：
【０１０８】
【化２８】
0004607332.tif 000020
【０１０９】
【表６】
0004607332.tif 000021
【０１１０】
【表７】
0004607332.tif 000022
【０１１１】
【表８】
0004607332.tif 000023
【０１１２】
【表９】
0004607332.tif 000024
【０１１３】
実施例Ｅ５： ２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ペンチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド
【０１１４】
【化２９】
0004607332.tif 000025
【０１１５】
３．４ｇ（１３．０mmol）のＮ−［２−（３−メトキシ−４−ペンチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−ホルムアミドと４．３ml（３２mmol）のトリエチルアミンを１３mlのＣＨ2 Ｃｌ2 中に溶解させる。９mlのＣＨ2 Ｃｌ2 中の１．４ｇ（４．７mmol）の炭酸ビス（トリクロロメチル）（トリホスゲン）を＋５℃において添加する。この混合物を＋５℃で４時間撹拌し、そして次に−７８℃に冷却する。２０mlのＣＨ2 Ｃｌ2 中１．４３ml（１３．０mmol）のＴｉＣｌ4 の溶液を添加し、そして上記混合物を−４０℃で２時間撹拌する。７mlのＣＨ2 Ｃｌ2 中の２．５ｇ（１２．９mmol）の３，４−ジクロロベンズアルデヒドを滴下し、そして上記混合物を室温で１７時間撹拌する。上記混合物を、７mlのＨＣｌ  ５Ｎにより加水分解し、室温で３０分間撹拌し、そして水で洗浄する。蒸発後、残渣をフラッシュ−クロマトグラフィー（酢酸エチル６、ヘキサン４）にかけて、２−（３，４−ジクロロ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ペンチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミドを得る。
【０１１６】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００MHz ，ＣＤＣｌ3 ）：１．１５（ｔ，３Ｈ，ＣＨ2 ＣＨ3 ），２．２２（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2 ＣＨ3 ），２．７５（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2 ＣＨ2 ），３．５１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2 ＣＨ2 ），３．６９（ｄ，２Ｈ，ＯＨ），３．８３（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ3 ），４．７４（ｍ，２Ｈ，ＯＣＨ2 ），４．９６（ｄ，１Ｈ，ＣＨＯＨ），６．２７（ｔ，１Ｈ，ＮＨ），６．５８（ｍ，１Ｈ），６．６８（ｍ，１Ｈ），６．９２（ｄ，１Ｈ），７．１９（ｄ，１Ｈ），７．４２（ｄ，１Ｈ）及び７．４９（ｍ，１Ｈ，ＣＨ芳香族）。
【０１１７】
実施例Ｅ６： ２−（４’−トリフルオロ−ビフェニル−４−イル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド
【０１１８】
【化３０】
0004607332.tif 000026
【０１１９】
ａ）４−（４−トリフルオロメチル）−アセトフェノン
【０１２０】
【化３１】
0004607332.tif 000027
【０１２１】
１００mlのジオキサン中の、３．４４ｇの４−ブロモアセトフェノン、４．９４ｇの４−トリフルオロ・ホウ素酸、７．８８ｇのフッ化セシウム、８０mgの酢酸パラジウム、及び（２’−ジシクロヘキシルホスファニル−ビフェニル−２−イル）−ジメチル−アミン（Ｂｕｃｈｗａｌｄｓ’リガンド）の懸濁液を窒素下で加熱する。反応が完結したとき、上記懸濁液をＨｙｆｌｏ（商標）上で濾過し、その濾液を蒸発させ、そしてシリカゲル上の濾過（ヘキサン−酢酸エチル  ７：３）により精製して、黄色っぽい固体、融点１１４〜１１６℃として４−（４’−トリフルオロメチル−フェニル）−アセトフェノンを得る。
【０１２２】
ｂ）２−（４’−トリフルオロメチル−ビフェニル−４−イル）−２−オキソ酢酸
【０１２３】
【化３２】
0004607332.tif 000028
【０１２４】
２１mlのピリジン中の３．９６ｇの４−（４’−トリフルオロメチル−フェニル）−アセトフェノンと３．９ｇの２酸化セレンの混合物を１０５℃で加熱する。上記反応が完結したとき、上記反応物を蒸発させ、ジエチル・エーテル中に溶解させ、１Ｎ水酸化ナトリウムでアルカリ性にし、そしてジエチル・エーテルで洗浄する。水層を１Ｎ  ＨＣｌで酸性にし、そしてジクロロメタンで抽出する。抽出物をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させる。蒸発により、２−（４’−トリフルオロメチル−ビフェニル−４−イル）−２−オキソ酢酸、融点１５５℃（分解）を得る。
【０１２５】
ｃ）２−（４’−トリフルオロ−ビフェニル−４−イル）−２−ヒドロキシ酢酸
【０１２６】
【化３３】
0004607332.tif 000029
【０１２７】
２０mlのテトラヒドロフラン中の１．４７ｇの２−（４’−トリフルオロ−ビフェニル−４−イル）−２−オキソ酢酸の溶液を、水素の取り込みが完結するまで、低圧下、１６０mgの酸化白金（IV）上で室温において水添する。上記反応混合物を濾過し、そして蒸発させて、２−（４’−トリフルオロ−ビフェニル−４−イル）−２−ヒドロキシ酢酸、融点１８５〜１８７℃を得る。
【０１２８】
ｄ）３５mlのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及び１．５mlのＮ−エチルジイソプロピルアミン中の６６２mgのＮ−（２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチルアミン・ヒドロクロリドの溶液に、その後、７４０mgの２−（４’−トリフルオロ−ビフェニル−４−イル）−２−ヒドロキシ酢酸と１．２５ｇのベンゾトリアゾール−１−イルオキシ−トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウム・ヘキサフルオロ−ホスフェートを添加する。黄色っぽい溶液を２０℃で一夜撹拌し、酢酸エチルで希釈し、水とブラインで洗浄し、そして硫酸ナトリウム上で乾燥させる。濾液を蒸発させ、そして得られた残渣をクロマトグラフィー（シリカゲル；ヘキサン−酢酸エチル）により精製して、所望の２−（４’−トリフルオロ−ビフェニル−４−イル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド、融点１０７〜１０９℃を得る。
【０１２９】
実施例Ｅ５とＥ６の手順に従って、表Ｅ３中に列記する化合物を得る。
【０１３０】
表Ｅ３：
【０１３１】
【化３４】
0004607332.tif 000030
【０１３２】
【表１０】
0004607332.tif 000031
【０１３３】
実施例Ｅ７： Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ペンチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−ホルムアミド
【０１３４】
【化３５】
0004607332.tif 000032
【０１３５】
メタノール中のナトリウム・メチレートの３０％溶液４１mlを、８８０mlのメタノール中の３１．５ｇ（１８０mmol）のＮ−［２−（４−ヒドロキシ−３−メトキシ−フェニル）−エチル］−ホルムアミドの溶液に添加する。４８．１ｇ（１８４mmol）のトルエン−４−スルホン酸ペンチ−２−ニイル・エステルを添加し、そして上記混合物を４時間還流する。蒸発後、残渣を酢酸エチルに溶かし、そして水で洗浄する。蒸発後、残渣をフラッシュ−クロマトグラフィーにかけ、そしてエーテル中で結晶化させて、Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−ペンチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−ホルムアミドを得る。
【０１３６】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００MHz ，ＣＤＣｌ3 ）：１．１４（ｔ，３Ｈ，ＣＨ2 ＣＨ3 ），２．２２（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2 ＣＨ3 ），２．８１（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2 ＣＨ2 ），３．４８  ａｎｄ  ３．５７（２ｑ（１７：８３），２Ｈ，ＣＨ2 ＣＨ2 ），３．８８（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ3 ），４．７０（ｍ，２Ｈ，ＯＣＨ2 ），５．５８（ｂ，１Ｈ，ＮＨ），６．７３（ｍ，２Ｈ，芳香族），６．９８（ｍ，１Ｈ，芳香族），８．１４（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ）。
【０１３７】
実施例Ｅ８： ２−（４−ブロモ−フェニル）−２−メチルオキザリルオキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド
【０１３８】
【化３６】
0004607332.tif 000033
【０１３９】
３０mlの塩化メチレン中の２−（４−ブロモ−フェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミド（０．７ｇ、１．６mmol）の溶液に、ピリジン（０．３ｇ、３．８mmol）を添加する。この混合物を０℃まで冷却し、そしてクロロオキソアセテート・メチル（０．２ｇ、１．６mmol）を添加する。室温で３時間放置した後、上記溶媒を真空下で除去し、そして残りをトルエンとともに３回共沸させる。得られた残渣をシリカ・ゲル上でクロマトグラフィーにかけて（エーテル６０、ヘキサン４０）、２−（４−ブロモ−フェニル）−２−メチルオギザリルオキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−アセトアミドを得る。
【０１４０】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００MHz ，ＣＤＣｌ3 ）：２．３１（ｔ，１Ｈ，Ｃ≡ＣＨ），２．５９（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2 ＣＨ2 ），３．３５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ2 ＣＨ2 ），３．６２（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ3 ），３．７０（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ3 ），４．５４（ｓ，２Ｈ，ＯＣＨ2 Ｃ≡Ｃ），５．８５（ｓ，１Ｈ，ＣＨＣ＝Ｏ），６．１３（ｔ，１Ｈ，ＮＨ），６．４７（ｍ，２Ｈ，ＣＨ芳香族），６．７３（ｄ，１Ｈ，ＣＨ芳香族），７．０３（ｄ，２Ｈ，ＣＨ芳香族），７．２８（ｄ，２Ｈ，ＣＨ芳香族）。
【０１４１】
実施例Ｅ８の手順に従って、表Ｅ４中に列記した化合物を得る。
【０１４２】
表Ｅ４：
【０１４３】
【化３７】
0004607332.tif 000034
【０１４４】
【表１１】
0004607332.tif 000035
【０１４５】
実施例Ｅ９： ２−（１，１−ジメチルエトキシカルボニルアミノ）−Ｎ−｛２−［３−メトキシ−４−（４−クロロフェニル−プロピ−２−ニルオキシ）−フェニル］−エチル｝−３−メチルブチルアミド
【０１４６】
【化３８】
0004607332.tif 000036
【０１４７】
ジメチルホルムアミド（９０ml）中のＢＯＣ−Ｌ−バリン（４．７ｇ）、４−（２−アミノ−エチル）−２−メトキシ−フェノール・ヒドロクロリド（４．５ｇ）、及びエチル−ジイソプロピル−アミン（６．５ｇ）の混合物に、１ポーションでベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウム・ヘキサフルオロホスフェート（９．８ｇ）を添加する。この混合物を室温で４時間撹拌する。次に、水（４００ml）を添加する。上記混合物を酢酸エチルで抽出し（２×４００ml）、そしてブラインで洗浄する（２×２００ml）。有機層を集め、乾燥させ（ＭｇＳＯ4 ）、そして蒸発させる。２−（１，１−ジメチルエトキシカルボニルアミノ）−Ｎ−［２−（４−ヒドロキシ−３−メトキシ−フェニル）−エチル］−３−メチルブチルアミドを得、これをシリカ・ゲル上のフラッシュ・カラム・クロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン  ２：３）により精製する；油。
【０１４８】
−１５℃まで事前に冷却したジエチル・エーテル（１００ml）中の３−（４−クロロ−フェニル）−プロピ−２−ニル−１−オール（３．３ｇ）とトルエン−４−スルホニル・クロリド（３．７ｇ）の混合物に、１０分間にわたり小部分にわけて粉末水酸化カリウム（２．８ｇ）を添加する。反応混合物を０℃で９０分間撹拌する。次に水（２００ml）を添加し、そして上記混合物をジエチル・エーテルで抽出し（２×１００ml）、そしてブラインで洗浄する（５０ml）。有機層を集め、乾燥させ（Ｎａ2 ＳＯ4 ）、そして蒸発させる。トルエン−４−スルホン酸３−（４−クロロ−フェニル）−プロピ−２−ニル・エステルを得る。
【０１４９】
メタノール（１００ml）中の、２−（１，１−ジメチルエトキシカルボニルアミノ）−Ｎ−［２−（４−ヒドロキシ−３−メトキシ−フェニル）−エチル］−３−メチルブチルアミド（４．０ｇ）、トルエン−４−スルホン酸３−（４−クロロ−フェニル）−プロピ−２−ニル・エステル（５．３ｇ）及びメタノール（１８ml）中の１Ｍナトリウム・メトキシド溶液の混合物を３時間還流まで加熱する。次に、上記溶媒を蒸留により除去する。水（３００ml）を添加する。混合物を酢酸エチルで抽出し（２×２００ml）、そしてブラインで洗浄する（１００ml）。有機層を集め、乾燥させ（ＭｇＳＯ4 ）、そして蒸発させる。２−（１，１−ジメチルエトキシカルボニル−アミノ）−Ｎ−｛２−［３−メトキシ−４−（４−クロロフェニル−プロピ−２−ニルオキシ）−フェニル］−エチル｝−３−メチルブチルアミドを得、これをシリカ・ゲル上のフラッシュ・カラム・クロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン  １：１）及び再結晶化（酢酸エチル／ヘキサン）により精製する、融点１４１〜１４２℃。
【０１５０】
実施例Ｅ９の手順に従って、表Ｅ５中に列記する化合物を得る。
【０１５１】
表Ｅ５：
【０１５２】
【化３９】
0004607332.tif 000037
【０１５３】
【表１２】
0004607332.tif 000038
【０１５４】
【表１３】
0004607332.tif 000039
【０１５５】
実施例Ｅ１０： Ｎ−［２−（３，４−ジヒドロキシ−フェニル）−エチル］−ホルムアミド
【０１５６】
【化４０】
0004607332.tif 000040
【０１５７】
ギ酸（１９８ml、５．２６mol ）を、０℃で３７２ml（３．９５mol ）の無水酢酸に滴下する。この混合物を５５℃で２時間撹拌し、そしてその後再び０℃に冷却する。５００mlのテトロヒドロフランを上記温度で添加し、その後、５０ｇ（０．２６mol ）の３−ヒドロキシチラミン・ヒドロクロリドを添加する。得られた白色の懸濁液を７５℃で１８時間撹拌する。これは黄色の溶液に変える。上記反応混合物を蒸発させ、そして残渣をフラッシュ−クロマトグラフィーにかけて、Ｎ−［２−（３，４−ジヒドロ−フェニル）−エチル］−ホルムアミドを得る。
【０１５８】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００MHz ，ＣＤＣｌ3 ）：２．７２（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2 ＣＨ2 ），３．４９（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2 ＣＨ2 ），６．６７−７．２０（ｍ，３Ｈ，ＣＨ芳香族），８．０４（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ）。
【０１５９】
実施例Ｅ１１： Ｎ−［２−（３，４−ビス−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−ホルムアミド
【０１６０】
【化４１】
0004607332.tif 000041
【０１６１】
メタノール中のナトリウム・メチレートの３０％溶液１２０mlを、６７０mlのメタノール中の５２ｇ（０．２９ml）のＮ−［２−（３，４−ジヒドロキシ−フェニル）−エチル］−ホルムアミドの溶液に添加する。７３ｇ（０．６２mol ）の臭化プロパルギルを添加し、そして混合物を４時間還流する。蒸発後、残渣を酢酸エチル中に取り出し、水で洗浄し、そして硫酸マグネシウム上で乾燥させる。上記溶媒を真空下で除去し、そして残渣をフラッシュ−クロマトグラフィーにより精製して、Ｎ−［２−（３，４−ビス−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−ホルムアミドを得る。
【０１６２】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００MHz ，ＣＤＣｌ3 ）：２．５４（ｍ，２Ｈ，Ｃ≡ＣＨ），２．８２（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2 ＣＨ2 ），３．５７（ｔ，２Ｈ，ＣＨ2 ＣＨ2 ），４．７８（ｍ，４Ｈ，ＣＨ2Ｃ≡Ｃ），６．８１（ｄ，１Ｈ，ＣＨ芳香族），６．９０（ｓ，１Ｈ，ＣＨ芳香族），７．０４（ｄ，１Ｈ，ＣＨ芳香族），８．１９（ｓ，１Ｈ，ＣＨＯ）。
【０１６３】
実施例Ｅ１２： ２−（４−クロロフェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−プロピ−２−ニルオキシ−アセトアミド
【０１６４】
【化４２】
0004607332.tif 000042
【０１６５】
ａ）５−（４−クロロ−フェニル）−２，２−ジメチル−５−プロピ−２−ニル−（１，３）ジオキソラン−４−オン
【０１６６】
【化４３】
0004607332.tif 000043
【０１６７】
３．３mlのブチル・リチウム（ヘキサン中１．６モル）を、窒素下−７８℃で２０mlテトラビドロフラン中０．８mlのジイソプロピルアミンの溶液に撹拌下添加する。同一温度で３０分間撹拌した後、５mlテトラヒドロフラン中の１．１３ｇの５−（４−クロロ−フェニル）−２，２−ジメチル−（１，３）−ジオキソラン−４−オンを添加し、そして撹拌を１．５時間続ける。次に反応混合物を３mlのテトラヒドロフラン中０．５７mlの臭化プロパルギルの溶液で処理する。撹拌を一夜約−６０℃で続ける。次に反応物をＨＣｌ  １Ｎ（pH６）及び氷と水でクエンチし、そしてジエチル・エーテルで抽出する。抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして蒸発させる。５−（４−クロロ−フェニル）−２，２−ジメチル−５−プロピ−２−ニル−（１，３）−ジオキソランが油として残り、そしてこれを次のステップのために直接使用する。
【０１６８】
ｂ）２−（４−クロロフェニル）−２−ヒドロキシ−ペンチ−４−ノン酸
【０１６９】
【化４４】
0004607332.tif 000044
【０１７０】
１０mlテトラヒドロフラン及び５mlメタノール中の５３０mgの５−（４−クロロ−フェニル）−２，２−ジメチル−５−プロピ−２−ニル−（１，３）−ジオキソラン−４−オンを、２mlの１Ｎ  ＮａＯＨで処理し、そして６０℃で１時間加熱する。次に、この溶液を冷却し、水で希釈し、そしてエーテルで洗浄する。次に水性溶液を１Ｎ  ＨＣｌで酸性にし、そして酢酸エチルで抽出する。この抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして蒸発させて、茶色っぽい濃厚な油の２−（４−クロロフェニル）−２−ヒドロキシ−ペンチ−４−ノン酸を得、これを次のステップのために使用する。
【０１７１】
ｃ）５０mlのジクロロメタン中の１．２ｇの２−（３−メトキシ−４−プロプ−２−イルオキシ−フェニル）−エチルアミン・ヒドロクロリドの懸濁液を、１．５３mlのＮ−エチル−ジイソプロピルアミンで処理する。得られた溶液に、１５mlのジクロロエタン中の５０mgの４−ジメチルアミノ−ピリジンと１．２ｇの２−（４−クロロフェニル−２−ヒドロキシ−ペンチ−４−ノイル・クロライド（ジクロロメタン中の塩化オギザリルにより上記酸から新たに作られたもの）を滴下する。この反応混合物を２０℃で一夜撹拌し、そして次に氷水上に注ぐことによりクエンチする。この反応混合物をジクロロメタンで抽出し、この抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして蒸発させる。上記残渣のＨＰＬＣ−クロマトグラフィー（Ｌｉｃｈｒｏｐｈｅｒｅ  Ｓｉ−６０／ヘキサン−酢酸エチル）により粘性油として、所望の２−（４−クロロフェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−プロピ−２−ニルオキシ−アセトアミドを得る。
【０１７２】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ；ppm ）：７．４８（ｄ，２Ｈ）；７．３０（ｄ，２Ｈ）；６．９９−６．７５（ｍ，１Ｈ＋ＮＨ）；６．７５−６．５６（ｍ，２Ｈ）；４．７２（ｍ，２Ｈ）；３．８３（ｓ，１Ｈ）；３．８０（ｓ，３Ｈ）；３．４８（ｍ，２Ｈ）：３．０５（ＡＢ−ｑ，２Ｈ）；２．７５（ｔ，２Ｈ）；２．５２（ｍ，１Ｈ）；２．０５（ｍ，２Ｈ）。
【０１７３】
１５０℃で５−（４−クロロ−フェニル）−２，２−ジメチル−５−プロピ−２−ニル−（１，３）ジオキソラン−４−オンが、１．２当量の２−（３−メトキシ−４−ブチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチルアミン・ヒドロクロリドと１．２当量のＤＢＵ  １，８−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセ−７−エンとともに加熱されるとき、同一生成物２−（４−クロロフェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］−２−プロピ−２−ニルオキシ−アセトアミドが得られる。
【０１７４】
実施例Ｅ１３： ２−（４−クロロフェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］プロピロンアミド
【０１７５】
【化４５】
0004607332.tif 000045
【０１７６】
ａ）２−（４−クロロフェニル）−２−ヒドロキシ・プロピオン酸エチル・エステル
【０１７７】
【化４６】
0004607332.tif 000046
【０１７８】
２０mlのジエチルエーテル中の１１．５ｇのピルビン酸エチルの撹拌溶液に、冷却下（０℃）ゆっくりと、新たに調製したＧｒｉｇｎａｒｄ溶液（２３．９ｇの４−クロロ−ヨードベンゼン及び３ｇのマグネシウムの削りくずからのもの）を添加する。粘性懸濁液の形成を防止するためいくらかテトラヒドロフランを添加する。室温で２時間撹拌後、上記反応物を氷と２Ｎの硫酸の混合物上に注ぐことにより、その反応をクエンチさせる。ジエチル・エーテルによる上記懸濁液の抽出、その後のブラインによる洗浄、硫酸ナトリウム上での乾燥、及び蒸発により、残渣を得、これをシリカゲル（ヘキサン−酢酸エチル）上に注ぎ、黄色っぽい油として２−（４−クロロフェニル）−２−ヒドロキシ・プロピオン酸エチル・エステルを得る。
【０１７９】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ；ppm ）：７．５２（２，２Ｈ）；７．３１（ｄ，２Ｈ）；４．２２（ｑ）；３．８２（ｓ，１Ｈ），１．７７（ｓ，３Ｈ）；１．２９（ｔ，３Ｈ）。
【０１８０】
ｂ）２−（４−クロロフェニル）−２−ヒドロキシ・プロピオン酸
【０１８１】
【化４７】
0004607332.tif 000047
【０１８２】
１７０mlのテトラヒドロフラン中の５．７２ｇの２−（４−クロロフェニル）−２−ヒドロキシ・プロピオン酸エチル・エステルの溶液を、０℃において、１９mlの水中の３０．５mlの１Ｎ水酸化リチウムの溶液で０℃で加水分解する。この反応が完結したとき、上記反応混合物を水で希釈し、ジエチル・エーテルで洗浄し、１Ｎ  ＨＣｌで酸性にし、そして酢酸エチルで抽出する。この抽出物をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、そして蒸発させて、２−（４−クロロフェニル）−２−ヒドロキシ・プロピオン酸を得る。
【０１８３】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ；ppm ）：７．６１（２Ｈ，ｄ）；７．３２（２Ｈ，ｄ）；４．０−６．５（ｂｒｏａｄ  ＯＨ）；１０．７（ｂｒｏａｄ，ＣＯＯＨ）。
【０１８４】
ｃ）９０６mgの２−（３−メトキシ−４−ブチ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチルアミン・ヒドロクロリドと２．７５mlのＮ−エチルジイソプロピルアミンの撹拌溶液に、その後、７５２mgの２−（４−クロロフェニル）−２−ヒドロキシ・プロピオン酸と１．８７５ｇのベンゾトリアゾール−１−イルオキシ−トリス（ジメチル−アミノ）ホスホニウム・ヘキサフルオロホスフェートを添加する。得られた透明溶液を一夜撹拌し、酢酸エチルで抽出する。この抽出物を水で数回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、そして蒸発させる。得られた油状残渣を、シリカゲル（ヘキサン−酢酸エチル）上で精製して、２−（４−クロロフェニル）−２−ヒドロキシ−Ｎ−［２−（３−メトキシ−４−プロピ−２−ニルオキシ−フェニル）−エチル］プロピオンアミドを得る。
【０１８５】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ；ppm ）：７．４２（ｄ，２Ｈ）；７．２８（ｄ，２Ｈ）；６．９０（ｄ，１Ｈ）；６．６６（ｓ，１Ｈ）；６．５５（ｄｄ，１Ｈ），６．４７（ｍ，ｂｒｏａｄ，１Ｈ）；４．７１（ｄ，２Ｈ）；３．８１（ｓ，３Ｈ）；３．４８（ｑ，２Ｈ）；３．２４（ｓ，１Ｈ）；２．７２（ｔ，２Ｈ）；２．５２（ｍ，１Ｈ）。
【０１８６】
実施例Ｅ１４： ２−（３’，４’−クロロ−ビフェニル−４−イル）−２−オキソ・酢酸
【０１８７】
【化４８】
0004607332.tif 000048
【０１８８】
２．５mlの２−プロパノールと３０mlの水中の、２．２ｇの４−ブロモ−フェニル−オキソ酢酸、３，４−ジクロフェニル・ホウ素酸、及び４４０mgの炭素上パラジウムの混合物を６５℃で一夜撹拌する。次にこの反応混合物を４０℃に冷却し、２−プロパノール、水、及び２Ｎ  ＮａＯＨ（７０：１５：１）の混合物３０mlで処理し、そしてＨｙｆｌｏ（商標）上で濾過し、そして上記混合物７０mlで４回洗浄する。この濾液を２Ｎ硫酸で酸性にし、２−プロパノールを除去し、そして残った混合物を０℃で放置して沈殿させる。濾過により固体、融点１６８〜１６９．５℃として、２−（３’，４’−クロロ−ビフェニル−４−イル）−２−オキソ−酢酸を得る。
【０１８９】
上記実施例と同様にして、表１〜４８の化合物を得る。Ｐｈはフェニルを表す。
【０１９０】
表１：  以下の式（Ｉ．１）：
【０１９１】
【化４９】
0004607332.tif 000049
【０１９２】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 、及びＲ10の組合せは、それぞれ、表Ａ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０１９３】
表２：  以下の式（Ｉ．２）：
【０１９４】
【化５０】
0004607332.tif 000050
【０１９５】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 、及びＲ10の組合せは、それぞれ、表Ａ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０１９６】
表３：  以下の式（Ｉ．３）：
【０１９７】
【化５１】
0004607332.tif 000051
【０１９８】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 、及びＲ10の組合せは、それぞれ、表Ａ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０１９９】
表４：  以下の式（Ｉ．４）：
【０２００】
【化５２】
0004607332.tif 000052
【０２０１】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 、及びＲ10の組合せは、それぞれ、表Ａ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２０２】
表５：  以下の式（Ｉ．５）：
【０２０３】
【化５３】
0004607332.tif 000053
【０２０４】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 、及びＲ10の組合せは、それぞれ、表Ａ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２０５】
表６：  以下の式（Ｉ．６）：
【０２０６】
【化５４】
0004607332.tif 000054
【０２０７】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 、及びＲ10の組合せは、それぞれ、表Ａ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２０８】
表７：  以下の式（Ｉ．７）：
【０２０９】
【化５５】
0004607332.tif 000055
【０２１０】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 、及びＲ10の組合せは、それぞれ、表Ａ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２１１】
表Ａ：
【０２１２】
【表１４】
0004607332.tif 000056
【０２１３】
【表１５】
0004607332.tif 000057
【０２１４】
【表１６】
0004607332.tif 000058
【０２１５】
【表１７】
0004607332.tif 000059
【０２１６】
【表１８】
0004607332.tif 000060
【０２１７】
【表１９】
0004607332.tif 000061
【０２１８】
表８：  以下の式（Ｉ．８）：
【０２１９】
【化５６】
0004607332.tif 000062
【０２２０】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 、及びＲ10の組合せは、それぞれ、表Ｂ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２２１】
表９：  以下の式（Ｉ．９）：
【０２２２】
【化５７】
0004607332.tif 000063
【０２２３】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 、及びＲ10の組合せは、それぞれ、表Ｂ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２２４】
表１０：  以下の式（Ｉ．１０）：
【０２２５】
【化５８】
0004607332.tif 000064
【０２２６】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 、及びＲ10の組合せは、それぞれ、表Ｂ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２２７】
表１１：  以下の式（Ｉ．１１）：
【０２２８】
【化５９】
0004607332.tif 000065
【０２２９】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 、及びＲ10の組合せは、それぞれ、表Ｂ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２３０】
表１２：  以下の式（Ｉ．１２）：
【０２３１】
【化６０】
0004607332.tif 000066
【０２３２】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 、及びＲ10の組合せは、それぞれ、表Ｂ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２３３】
表１３：  以下の式（Ｉ．１３）：
【０２３４】
【化６１】
0004607332.tif 000067
【０２３５】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 、及びＲ10の組合せは、それぞれ、表Ｂ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２３６】
表１４：  以下の式（Ｉ．１４）：
【０２３７】
【化６２】
0004607332.tif 000068
【０２３８】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 、及びＲ10の組合せは、それぞれ、表Ｂ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２３９】
表Ｂ：
【０２４０】
【表２０】
0004607332.tif 000069
【０２４１】
【表２１】
0004607332.tif 000070
【０２４２】
【表２２】
0004607332.tif 000071
【０２４３】
【表２３】
0004607332.tif 000072
【０２４４】
【表２４】
0004607332.tif 000073
【０２４５】
【表２５】
0004607332.tif 000074
【０２４６】
表１５：  以下の式（Ｉ．１５）：
【０２４７】
【化６３】
0004607332.tif 000075
【０２４８】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ10、及びＲ12の組合せは、それぞれ、表Ｃ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２４９】
表１６：  以下の式（Ｉ．１６）：
【０２５０】
【化６４】
0004607332.tif 000076
【０２５１】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ10、及びＲ12の組合せは、それぞれ、表Ｃ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２５２】
表１７：  以下の式（Ｉ．１７）：
【０２５３】
【化６５】
0004607332.tif 000077
【０２５４】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ10、及びＲ12の組合せは、それぞれ、表Ｃ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２５５】
表１８：  以下の式（Ｉ．１８）：
【０２５６】
【化６６】
0004607332.tif 000078
【０２５７】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ10、及びＲ12の組合せは、それぞれ、表Ｃ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２５８】
表１９：  以下の式（Ｉ．１９）：
【０２５９】
【化６７】
0004607332.tif 000079
【０２６０】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ10、及びＲ12の組合せは、それぞれ、表Ｃ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２６１】
表２０：  以下の式（Ｉ．２０）：
【０２６２】
【化６８】
0004607332.tif 000080
【０２６３】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ10、及びＲ12の組合せは、それぞれ、表Ｃ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２６４】
表２１：  以下の式（Ｉ．２１）：
【０２６５】
【化６９】
0004607332.tif 000081
【０２６６】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ10、及びＲ12の組合せは、それぞれ、表Ｃ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２６７】
表Ｃ：
【０２６８】
【表２６】
0004607332.tif 000082
【０２６９】
【表２７】
0004607332.tif 000083
【０２７０】
【表２８】
0004607332.tif 000084
【０２７１】
【表２９】
0004607332.tif 000085
【０２７２】
【表３０】
0004607332.tif 000086
【０２７３】
【表３１】
0004607332.tif 000087
【０２７４】
【表３２】
0004607332.tif 000088
【０２７５】
表２２：  以下の式（Ｉ．２２）：
【０２７６】
【化７０】
0004607332.tif 000089
【０２７７】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ13，Ｒ14、及びＲ15の組合せは、それぞれ、表Ｄ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２７８】
表２３：  以下の式（Ｉ．２３）：
【０２７９】
【化７１】
0004607332.tif 000090
【０２８０】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ13，Ｒ14、及びＲ15の組合せは、それぞれ、表Ｄ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２８１】
表２４：  以下の式（Ｉ．２４）：
【０２８２】
【化７２】
0004607332.tif 000091
【０２８３】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ13，Ｒ14、及びＲ15の組合せは、それぞれ、表Ｄ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２８４】
表２５：  以下の式（Ｉ．２５）：
【０２８５】
【化７３】
0004607332.tif 000092
【０２８６】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ13，Ｒ14、及びＲ15の組合せは、それぞれ、表Ｄ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２８７】
表２６：  以下の式（Ｉ．２６）：
【０２８８】
【化７４】
0004607332.tif 000093
【０２８９】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ13，Ｒ14、及びＲ15の組合せは、それぞれ、表Ｄ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２９０】
表２７：  以下の式（Ｉ．２７）：
【０２９１】
【化７５】
0004607332.tif 000094
【０２９２】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ13，Ｒ14、及びＲ15の組合せは、それぞれ、表Ｄ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２９３】
表２８：  以下の式（Ｉ．２８）：
【０２９４】
【化７６】
0004607332.tif 000095
【０２９５】
｛式中、基Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ13，Ｒ14、及びＲ15の組合せは、それぞれ、表Ｄ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０２９６】
表Ｄ：
【０２９７】
【表３３】
0004607332.tif 000096
【０２９８】
【表３４】
0004607332.tif 000097
【０２９９】
【表３５】
0004607332.tif 000098
【０３００】
表２９：  以下の式（Ｉ．２９）：
【０３０１】
【化７７】
0004607332.tif 000099
【０３０２】
｛式中、基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 、及びＲ4 の組合せは、それぞれ、表Ｆ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０３０３】
表３０：  以下の式（Ｉ．３０）：
【０３０４】
【化７８】
0004607332.tif 000100
【０３０５】
｛式中、基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 、及びＲ4 の組合せは、それぞれ、表Ｆ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０３０６】
表３１：  以下の式（Ｉ．３１）：
【０３０７】
【化７９】
0004607332.tif 000101
【０３０８】
｛式中、基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 、及びＲ4 の組合せは、それぞれ、表Ｆ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０３０９】
表３２：  以下の式（Ｉ．３２）：
【０３１０】
【化８０】
0004607332.tif 000102
【０３１１】
｛式中、基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 、及びＲ4 の組合せは、それぞれ、表Ｆ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０３１２】
表３３：  以下の式（Ｉ．３３）：
【０３１３】
【化８１】
0004607332.tif 000103
【０３１４】
｛式中、基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 、及びＲ4 の組合せは、それぞれ、表Ｆ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０３１５】
表３４：  以下の式（Ｉ．３４）：
【０３１６】
【化８２】
0004607332.tif 000104
【０３１７】
｛式中、基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 、及びＲ4 の組合せは、それぞれ、表Ｆ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０３１８】
表３５：  以下の式（Ｉ．３５）：
【０３１９】
【化８３】
0004607332.tif 000105
【０３２０】
｛式中、基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 、及びＲ4 の組合せは、それぞれ、表Ｆ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０３２１】
表３６：  以下の式（Ｉ．３６）：
【０３２２】
【化８４】
0004607332.tif 000106
【０３２３】
｛式中、基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 、及びＲ4 の組合せは、それぞれ、表Ｆ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０３２４】
表３７：  以下の式（Ｉ．３７）：
【０３２５】
【化８５】
0004607332.tif 000107
【０３２６】
｛式中、基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 、及びＲ4 の組合せは、それぞれ、表Ｆ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０３２７】
表３８：  以下の式（Ｉ．３８）：
【０３２８】
【化８６】
0004607332.tif 000108
【０３２９】
｛式中、基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 、及びＲ4 の組合せは、それぞれ、表Ｆ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０３３０】
表３９：  以下の式（Ｉ．３９）：
【０３３１】
【化８７】
0004607332.tif 000109
【０３３２】
｛式中、基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 、及びＲ4 の組合せは、それぞれ、表Ｆ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０３３３】
表４０：  以下の式（Ｉ．４０）：
【０３３４】
【化８８】
0004607332.tif 000110
【０３３５】
｛式中、基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 、及びＲ4 の組合せは、それぞれ、表Ｆ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０３３６】
表４１：  以下の式（Ｉ．４１）：
【０３３７】
【化８９】
0004607332.tif 000111
【０３３８】
｛式中、基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 、及びＲ4 の組合せは、それぞれ、表Ｆ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０３３９】
表４２：  以下の式（Ｉ．４２）：
【０３４０】
【化９０】
0004607332.tif 000112
【０３４１】
｛式中、基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 、及びＲ4 の組合せは、それぞれ、表Ｆ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０３４２】
表４３：  以下の式（Ｉ．４３）：
【０３４３】
【化９１】
0004607332.tif 000113
【０３４４】
｛式中、基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 、及びＲ4 の組合せは、それぞれ、表Ｆ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０３４５】
表４４：  以下の式（Ｉ．４４）：
【０３４６】
【化９２】
0004607332.tif 000114
【０３４７】
｛式中、基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 、及びＲ4 の組合せは、それぞれ、表Ｆ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０３４８】
表４５：  以下の式（Ｉ．４５）：
【０３４９】
【化９３】
0004607332.tif 000115
【０３５０】
｛式中、基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 、及びＲ4 の組合せは、それぞれ、表Ｆ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０３５１】
表４６：  以下の式（Ｉ．４６）：
【０３５２】
【化９４】
0004607332.tif 000116
【０３５３】
｛式中、基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 、及びＲ4 の組合せは、それぞれ、表Ｆ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０３５４】
表４７：  以下の式（Ｉ．４７）：
【０３５５】
【化９５】
0004607332.tif 000117
【０３５６】
｛式中、基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 、及びＲ4 の組合せは、それぞれ、表Ｆ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０３５７】
表４８：  以下の式（Ｉ．４８）：
【０３５８】
【化９６】
0004607332.tif 000118
【０３５９】
｛式中、基Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 、及びＲ4 の組合せは、それぞれ、表Ｆ中の一の行に対応する。｝により表される化合物。
【０３６０】
表Ｆ：
【０３６１】
【表３６】
0004607332.tif 000119
【０３６２】
【表３７】
0004607332.tif 000120
【０３６３】
【表３８】
0004607332.tif 000121
【０３６４】
配合品を、例えばＷＯ  ９５／３０６５１中に記載したものと同様の方法で調製することができる。
【０３６５】
生物学的実施例
Ｄ−１：ぶどうのつる木上のプラズモパラ・ビチコーラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）に対する作用
ａ）残存保護作用
ぶどうのつる木の苗木に、４−〜５−葉の段階で、上記テスト化合物の水和性粉末配合品から調製したスプレー混合物（０．０２％活性成分）をスプレーする。２４時間後、処理された植物に、上記真菌の胞子嚢懸濁液で感染させる。真菌のはびこりを、６日間、９５〜１００％相対湿度及び＋２０℃におけるインキュベーションの後に評価する。
【０３６６】
ｂ）残存治癒作用
ぶどうのつる木の苗木を、４−〜５−葉の段階で、上記真菌の胞子嚢懸濁液により感染させる。加湿チャンバー内で９５〜１００％相対湿度及び＋２０℃において２４時間のインキュベーション後、感染した植物を乾燥させ、そして上記テスト化合物の水和性粉末から調製したスプレー混合物（０．０２％活性成分）でスプレーする。上記スプレー・コーティングが乾燥した後、処理された植物を再び上記加湿チャンバー内に入れる。真菌のはびこりを感染から６日後に評価する。表１〜４７の化合物は、ぶどうのつる木上のプラズモパラ・ビチコーラに対して良い殺菌作用を示す。
【０３６７】
化合物Ｅ１．０１，Ｅ１．０２，Ｅ１．０５，Ｅ１．０６，Ｅ１．０８，Ｅ１．１３，Ｅ１．２１，Ｅ１．３０，Ｅ１．４０，Ｅ１．４２，Ｅ１．４２，Ｅ１．４６，Ｅ１．４８，Ｅ１．４９，Ｅ１．５０，Ｅ１．５３，Ｅ１．５５，Ｅ１．５６，Ｅ１．５７，Ｅａ１．０１，Ｅａ１．０２，Ｅ２．０１，Ｅ２．０２，Ｅ２．０６，Ｅ２．０７，Ｅ２．０８，Ｅ２．１４，Ｅ２．１９，Ｅ２．２６，Ｅ３．０１，Ｅ３．０２，Ｅ３．０３，Ｅ３．０５，Ｅ４．０１及び１．８６は、上記テストにおいて真菌のはびこりを完全に阻害する。
【０３６８】
Ｄ−２：トマト植物上のフィトフトーラ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）に対する作用
ａ）残存保護作用
３週間の栽培期間の後、トマト植物に、上記テスト化合物の水和性粉末配合品から調製したスプレー混合物（０．０２％活性成分）をスプレーする。４８時間後、処理された植物を、上記真菌の胞子嚢懸濁液で感染させる。真菌のはびこりを、５日間９０〜１００％の相対湿度及び＋２０℃で上記の感染した植物をインキュベートした後に評価する。
【０３６９】
ｂ）全身作用
３週間の栽培期間の後、トマト植物に、上記テスト化合物の水和性粉末配合品から調製したスプレー混合物（土壌の容量に基づき０．０２％活性成分）で施水する。上記スプレー混合物が、地上の植物の部分に接触しないように注意する。９６時間後、処理された植物を、上記真菌の胞子嚢懸濁液で感染させる。真菌のはびこりを、４日間９０〜１００％の相対湿度及び＋２０℃で上記感染植物をインキュベートした後に評価する。
【０３７０】
表１〜４７の化合物は、真菌のはびこりに対して長時間持続する効果を示す。
【０３７１】
化合物Ｅ１．０１，Ｅ１．０２，Ｅ１．０５，Ｅ１．０６，Ｅ１．０８，Ｅ１．１３，Ｅ１．２１，Ｅ１．３０，Ｅ１．４０，Ｅ１．４２，Ｅ１．４２，Ｅ１．４６，Ｅ１．４８，Ｅ１．４９，Ｅ１．５０，Ｅ１．５３，Ｅ１．５５，Ｅ１．５６，Ｅ１．５７，Ｅａ１．０１，Ｅａ１．０２，Ｅ２．０１，Ｅ２．０２，Ｅ２．０６，Ｅ２．０７，Ｅ２．０８，Ｅ２．１４，Ｅ２．１９，Ｅ２．２６，Ｅ３．０１，Ｅ３．０２，Ｅ３．０３，Ｅ３．０５，Ｅ４．０１及び１．８６は、上記テストにおいて真菌のはびこりを完全に阻害する。
【０３７２】
Ｄ−３：ポテト植物上のフィトフトーラに対する作用
ａ）残存保護作用
２〜３週齢のポテト植物（Ｂｉｎｔｊｅ変種）に、上記テスト化合物の水和性粉末配合品から調製したスプレー混合物（０．０２％活性成分）をスプレーする。４８時間後、処理された植物を、上記真菌の胞子嚢懸濁液で感染させる。真菌のはびこりを、４日間９０〜１００％の相対湿度及び＋２０℃で上記感染植物をインキュベートした後に評価する。
【０３７３】
ｂ）全身作用
２〜３週齢のポテト植物（Ｂｉｎｔｊｅ変種）に、上記テスト化合物の水和性粉末配合品から調製したスプレー混合物（土壌の容量に基づき０．０２％の活性成分）を施水する。上記スプレー混合物が地上の植物の部分に接触しないように注意する。４８時間後、処理された植物を、上記真菌の胞子嚢懸濁液で感染させる。真菌のはびこりを、４日間９０〜１００％の相対湿度及び＋２０℃で上記感染植物をインキュベートした後に評価する。真菌のはびこりは、表１〜４７の化合物により有効に防除される。
【０３７４】
化合物Ｅ１．０１，Ｅ１．０２，Ｅ１．０６，Ｅ１．０８，Ｅ１．１３，Ｅ１．３０，Ｅ１．４０，Ｅ１．４１，Ｅ１．４２，Ｅ１．４８，Ｅ１．４９，Ｅ１．５３，Ｅ１．５５，Ｅ１．５６，Ｅ２．０６，Ｅ２．０７，Ｅ２．１９，Ｅ３．０１及びＥ３．０２は、上記テストにおいて真菌のはびこりを完全に阻害する。