(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ホモ重合すると１０℃未満のＴｇを有する、少なくとも１種の共重合されたモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、
（ｂ）少なくとも１種の共重合された親水性酸性モノマーと、
（ｃ）少なくとも２種の共重合されたアルキレンオキシドを含み、そのアルキレンオキシドのうち少なくとも１種が親水性であり、かつ少なくとも１種が疎水性である、少なくとも１種の非反応性ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーとを含んでなる湿潤粘着性感圧接着剤であって、
前記非反応性ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーは、５〜１５のＨＬＢ値を有しており、
該湿潤粘着性感圧接着剤を含む接着剤物品は支持体を含み、かつ該湿潤粘着性感圧接着剤が濡れた皮膚に接着する、湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、次の一般式：
【化１】
0004633983.tif 000013
を有し、式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3であり、Ｒ2は、任意に１個以上のヘテロ原子を含む、４〜１４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の炭化水素基である、請求項１に記載の湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、前記モノマーの共重合可能な混合物中に、共重合可能なモノマーの総重量に基づいて３０重量％〜８０重量％の量で存在する、請求項１に記載の湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項４】
前記親水性酸性モノマーは、エチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和スルホン酸、エチレン性不飽和ホスホン酸、またはその混合物である、請求項１に記載の湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項５】
前記非反応性ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーは、９０：１０〜１０：９０の比の、少なくとも１種の親水性アルキレンオキシドモノマーと少なくとも１種の疎水性アルキレンオキシドモノマーとから誘導される、請求項１に記載の湿潤粘着性感圧接着剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、感圧接着剤、より詳細には湿った表面（例えば、皮膚または同様のデリケートな表面）に接着するのに有用な結合を生じるポリ（アルキレンオキシド）コポリマーを含む感圧接着剤に関する。
【０００２】
発明の背景
感圧接着剤（ＰＳＡ）物品は、皮膚に接着する必要のある様々な用途（例えば、医療用テープ、創傷用包帯および外科用包帯、アスレチックテープ、サージカルドレープ、または医療機器（例えば、センサー、電極、人工瘻取付具など）の接着に用いられるテープもしくはタブ）に用いられている。これらの接着性物品の多くに関連する問題は、濡れた皮膚ならびに乾いた皮膚に対して十分に高い接着性を生じるという目標とのバランスを取る必要があることである。従って、湿った表面または濡れた表面、特に皮膚に接着する感圧接着剤は、「湿潤粘着性」接着剤と呼ばれる。
【０００３】
濡れた皮膚に貼り付けるための感圧接着性物品を提供する当該分野での１つのアプローチは、パターンコートされた接着剤を使用することであった。支持体（バッキング）上に不連続的な接着剤被覆を形成すると、皮膚は、少なくとも接着剤で被覆されていない支持体の部分で呼吸することができる。このアプローチは、米国特許第４，５９５，００１号（Ｐｏｔｔｅｒら）および同第５，６１３，９４２号（Ｌｕｃａｓｔら）ならびにＥＰ３５３９７２（Ｔａｋｅｍｏｔｏら）およびＥＰ９１８００（Ｐｏｔｔｅｒら）に開示されている。これらの特許文書は、一般的に、様々な支持体上への不連続的な接着剤被覆を教示している。
【０００４】
（メタ）アクリレート感圧接着剤は、多くの用途に魅力的な材料である。（メタ）アクリレートは、光学的に透明であること、酸化耐性があることと、もともと粘着性があることが知られている。もともと粘着性のある（メタ）アクリレート感圧接着剤（すなわち、粘着付与樹脂などの添加剤を必要としない材料）は、一般的に、非第三級アルコールのアクリル酸エステルモノマーを主成分として配合される。このようなモノマーの例として、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、およびドデシルアクリレートが挙げられる。これらの（メタ）アクリレートモノマーを重合すると、これらのホモポリマーは、約１０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。この低いＴｇは、室温で粘着性を示す（メタ）アクリレート材料に必要な性質である。このような（メタ）アクリレートポリマーは本質的に疎水性であり、変性しなければ、一般的に湿潤粘着性接着剤として不適切である。
【０００５】
（メタ）アクリレートポリマーの親水性を増大させる手段は、（メタ）アクリレートモノマーを親水性酸性コモノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、イタコン酸、スルホエチルアクリレートなどと共重合することである。これらの親水性酸性コモノマーを少量（例えば、約１重量％〜約１５重量％）で添加すると、ＰＳＡの内部強度および凝集力を高めることもできる。しかしながら、この増大したポリマー補強により、親水性酸性コモノマー含有（メタ）アクリレートコポリマーの粘着性が弱まることもある。
【０００６】
より高い酸性コモノマー濃度では、（メタ）アクリレートコポリマーは粘着性を劇的に失い、高い親水性を示す場合がある。水にさらすと、その水分により、これらの極めて酸性の低粘着性組成物は、多くの医療用途で用いられる湿潤粘着性接着剤として適した粘着性材料に変わる。しかしながら、水が蒸発すると、これらの接着剤は感圧粘着性を失う。従って、これは、ある用途では適切な湿潤粘着性粘着力をもたらすが、他の用途において、好ましくは同じ物品の乾接着性の初期粘着力と同じような、良好な湿潤粘着性の初期粘着力を有する物品がまだ必要とされる。
【０００７】
発明の概要
簡単に述べると、本発明の一態様では湿潤粘着性感圧接着剤が提供される。この感圧接着剤は、
（ａ）ホモ重合すると約１０℃未満のＴｇを有する、少なくとも１種の共重合されたモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、
（ｂ）少なくとも１種の共重合された親水性酸性モノマーと、
（ｃ）少なくとも２種の共重合されたアルキレンオキシドを含み、そのアルキレンオキシドのうち少なくとも１種が親水性（例えば、エチレンオキシド）であり、かつ少なくとも１種が疎水性（例えば、プロピレンオキシド）である、少なくとも１種の非反応性ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーとを含む。
【０００８】
別の態様は、支持体（バッキング）と前記の湿潤粘着性感圧接着剤とを備える物品である。本発明の接着剤は、湿った表面に、好ましくはかつ有利なことには濡れた皮膚に接着する。この接着剤のガラス転移温度は少なくとも約１０℃であることが好ましい。ホモポリマーおよび接着剤のガラス転移温度は、一般的に±５℃の精度であり、示差走査熱分析により測定される。
【０００９】
さらに別の態様は、湿潤粘着性感圧接着剤を作製する方法である。この方法は、重合を引き起こすのに有効な条件下で、ホモ重合すると約１０℃未満のＴｇを有する、少なくとも１種のモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、少なくとも１種の親水性酸性モノマーと、少なくとも２種の共重合されたアルキレンオキシドを含み、そのアルキレンオキシドのうち少なくとも１種が親水性であり、かつ少なくとも１種が疎水性である少なくとも１種の非反応性ポリ（アルキレンオキシド）コポリマー合することを含む。
【００１０】
接着性物品を使用する方法も提供される。この方法は、支持体と、その支持体上に配置された湿潤粘着性感圧接着剤の層とを備える接着性物品を提供することと、前記接着性物品を皮膚に接着させることを含む。この方法で、前記湿潤粘着性感圧接着剤は、ホモ重合すると約１０℃未満のＴｇを有する、少なくとも１種の共重合されたモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、少なくとも１種の共重合された親水性酸性モノマーと、少なくとも２種の共重合されたアルキレンオキシドを含み、そのアルキレンオキシドのうち少なくとも１種が親水性であり、かつ少なくとも１種が疎水性である少なくとも１種の非反応性ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーとを含む。
【００１１】
本願明細書で使用する用語を説明する：
【００１２】
「感圧接着剤」または「ＰＳＡ」は、強力な粘着性を示し、軽く力（例えば、指圧）を加えただけで様々な被着体によく接着する粘弾性材料を意味する。感圧接着剤の許容される量的な説明は、ダルキスト（Ｄａｈｌｑｕｉｓｔ）基準によりなされており、これは、約４．０×１０5パスカル未満の貯蔵弾性率（Ｇ’）（室温で測定）を有する材料が感圧接着性を有することを示している。
【００１３】
「湿潤粘着性接着剤」は、少なくとも湿った表面に、好ましくは湿った表面と乾燥した表面に、特に皮膚に接着されると感圧接着性を示す材料を意味する。
【００１４】
「（メタ）アクリレートモノマー」は、非第三級アルコールのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルである。アルコールは、約４〜１４個の炭素原子を有することが好ましい。
【００１５】
「親水性酸性モノマー」は、カルボン酸、スルホン酸、またはホスホン酸官能基を有し、（メタ）アクリレートモノマーと共重合可能な水溶性のエチレン性不飽和遊離基反応性モノマーである。
【００１６】
「親水性アルキレンオキシド」は、重合して、室温（２５℃）の水に１０重量％で溶けるオリゴマーまたはホモポリマーになるモノマーである。
【００１７】
「疎水性アルキレンオキシド」は、重合して、室温（２５℃）の水に１０重量％で溶けないオリゴマーまたはホモポリマーになるモノマーである。
【００１８】
「コポリマー」は、２種類以上の重合可能なモノマーからなる任意の長さのポリマー（オリゴマーを含む）を含み、従って、ターポリマー、テトラポリマーなどを含み、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、または交互コポリマーを含んでもよい。
【００１９】
「非反応性」は、コモノマーもしくは官能基と反応するか、またはこれらのモノマーの重合を著しく阻害する可能性のある遊離基反応性エチレン性不飽和基を含まない成分を意味する。
【００２０】
好ましい態様の説明
一般的に、本発明の湿潤粘着性感圧接着剤は、ホモ重合すると約１０℃未満のＴｇを有する、少なくとも１種の共重合されたモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、少なくとも１種の共重合された親水性酸性モノマーとを含むコポリマーを包含する。このコポリマーと、少なくとも２種の共重合されたアルキレンオキシドモノマーを含み、そのアルキレンオキシドのうち少なくとも１種が親水性であり、かつ少なくとも１種が疎水性である少なくとも１種の非反応性コポリマーが混合される。感圧接着剤は濡れた皮膚に接着することが好ましい。
【００２１】
非反応性ポリ（アルキレンオキシド）は、過去に、湿潤粘着性感圧接着剤に用いられている。例えば、米国特許第５，７３３，５７０号（Ｃｈｅｎら）は、ポリ（エチレンオキシド）（ＰＥＯ）およびポリ（プロピレンオキシド）（ＰＰＯ）のオリゴマーまたはポリマーの使用を教示している。しかしながら、ＰＰＯは疎水性であり、比較例２で証明されるように本発明の用途には適していない。低分子量（約１０００未満）のＰＥＯは、その低い分子量と高い水溶性のために接着剤配合物から流出する。高分子量（約１０００を超える、特に約３０００〜１２０００の好ましい範囲の）のＰＥＯポリマーは結晶材料であり、本発明の接着剤組成物から相分離する。
【００２２】
湿潤粘着性接着剤組成物における各コモノマーの比は、性能が最適になるように選択することができる。例えば、高濃度の酸性コモノマーは、湿潤粘着性接着剤組成物の全体のＴｇと剛性を大きくすることができる。しかしながら、この増大したＴｇ（および弾性率）は、高濃度のポリ（アルキレンオキシド）コポリマーを必要とする場合がある。望ましい最終用途に応じて、高濃度または低濃度のポリ（アルキレンオキシド）コポリマーが有益であるかもしれない。例えば、高い凝集力が望ましい場合、一般的に低濃度のポリ（アルキレンオキシド）コポリマーが使用される。
【００２３】
本発明はまた、接着剤の連続層または不連続層が配置された支持体基材を備える物品を提供する。このような物品は、好ましくは少なくとも約２０ｇ／２．５ｃｍ（０．８ニュートン／デシメートル（Ｎ／ｄｍ））、より好ましくは少なくとも約４０ｇ／２．５ｃｍ（１．６Ｎ／ｄｍ）の濡れた皮膚に対する初期粘着力を有する。乾いた皮膚に対する初期粘着力は、好ましくは少なくとも約２０ｇ／２．５ｃｍ（０．８Ｎ／ｄｍ）、より好ましくは少なくとも約４０ｇ／２．５ｃｍ（１．６Ｎ／ｄｍ）である。この接着性物品（すなわち、接着剤の連続層または不連続層が配置された基材）は、乾いた皮膚に対する初期粘着力の好ましくは少なくとも約６５％、より好ましくは少なくとも約７５％、最も好ましくは少なくとも約１００％の濡れた皮膚に対する初期粘着力を有する。実施例の項に記載する試験プロトコールを用いて、濡れた皮膚に対する粘着力と乾いた皮膚に対する粘着力とを比較することができる。ここで、濡れた皮膚は、その上に目で観察可能な水を有する。
【００２４】
インヘレント粘度（ＩＶ）は、分子量の１つの尺度である。ＩＶが高ければ高いほど、分子量は大きくなる。ＩＶ、従って分子量は、当該分野で周知の連鎖移動剤を用いることにより調節することができる。本発明の用途に好ましいＩＶ範囲は約０．３〜約１．２であり、より好ましくは約０．５〜約１．０である。
【００２５】
（メタ）アクリレートモノマー
本発明の湿潤粘着性接着剤は、アルキル基が少なくとも約４個の炭素原子（平均）を有する、少なくとも１つの共重合されるモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステル（すなわち、アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート）を含む。もう一つ述べると、これらの（メタ）アクリレートモノマーは、非第三級アルキルアルコールの（メタ）アクリル酸エステルであり、このアルキル基は、好ましくは約４〜約１４個の、より好ましくは約４〜約８個の炭素原子（平均）を含む。このアルキル基は任意にヘテロ原子を含んでもよく、直鎖でも分枝鎖でもよい。これらのモノマーをホモ重合すると、一般的に、約１０℃未満のガラス転移温度を有する、もともと粘着性のポリマーが生じる。好ましい（メタ）アクリレートモノマーは、次の一般式（Ｉ）を有する。
【化２】
0004633983.tif 000002
式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3であり、後者は（メタ）アクリレートモノマーがメタアクリレートモノマーである場合と一致し、Ｒ2は、直鎖または分枝鎖の炭化水素基から広範に選択され、任意に１個以上のヘテロ原子を含む。炭化水素基に含まれる炭素原子の数は、好ましくは約４〜約１４であり、より好ましくは約４〜約８である。
【００２６】
本発明に有用な適切な（メタ）アクリレートモノマーの例として、ｎ−ブチルアクリレート、デシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ヘキシルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されない。所望であれば、これらのモノマーの様々な組み合わせを使用することができる。ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、およびその混合物が特に好ましい。
【００２７】
本発明の共重合可能な混合物は、共重合可能なモノマーの総重量に基づいて、好ましくは少なくとも約３０重量％（ｗｔ％）、より好ましくは少なくとも約４０重量％、および最も好ましくは少なくとも約５０重量％の（メタ）アクリレートモノマーを含む。本発明の共重合可能な混合物は、共重合可能なモノマーの総重量に基づいて、好ましくは約８０重量％以下の、より好ましくは約７５重量％以下の、最も好ましくは約７０重量％以下の（メタ）アクリレートモノマーを含む。
【００２８】
親水性酸性モノマー
有用な共重合された親水性酸性モノマーとして、エチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和スルホン酸、エチレン性不飽和ホスホン酸、およびその混合物から選択されるものが挙げられるが、これに限定されない。このような化合物の例として、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、β−カルボキシエチルアクリレート、２−スルホエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルホスホン酸などが挙げられるが、これらに限定されない。所望であれば、これらのモノマーの様々な組み合わせを使用することができる。それらの入手可能性と有効性のため、（メタ）アクリレート感圧接着剤の補強のために特に好ましい親水性酸性モノマーは、エチレン性不飽和カルボン酸、最も好ましくはアクリル酸である。
【００２９】
本発明の共重合可能な混合物は、共重合可能なモノマーの総重量に基づいて、好ましくは少なくとも約５重量％、より好ましくは少なくとも約１０重量％、最も好ましくは少なくとも約１５重量％の親水性酸性（メタ）アクリレートモノマーを含む。本発明の共重合可能な混合物は、共重合可能なモノマーの総重量に基づいて、好ましくは約３５重量％以下の、より好ましくは約３０重量％以下の、最も好ましくは約２８重量％以下の親水性酸性モノマーを含む。
【００３０】
任意のモノマー
（メタ）アクリレートモノマーおよび親水性酸性モノマーと共重合可能な少量のモノマー、たとえば（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル、およびＮ−ビニルラクタムを使用することができる。例として、Ｎ−アルキル化（メタ）アクリルアミド、例えば、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド）ブチルアクリレート；Ｎ−ビニルラクタム、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム；およびＮ−ビニルホルムアミドが挙げられるが、これらに限定されない。所望であれば、これらのモノマーの様々な組み合わせを使用することができる。一般的に、接着剤の性能が損なわれないように、共重合可能なモノマーの総重量の約５重量％以下を使用する。
【００３１】
非反応性ポリ（アルキレンオキシド）コポリマー
１種以上のポリ（アルキレンオキシド）コポリマーを、反応性モノマー（例えば、（メタ）アクリレートモノマーおよび親水性酸性モノマー）と、または反応性モノマーから形成されたコポリマーと組み合わせることができる。このポリ（アルキレンオキシド）コポリマーは、湿潤粘着性接着剤において使用するために、共重合されたモノマーの感圧接着特性を改善し、共重合されるモノマーと適合し、不揮発性であるように選択された。一般的に、接着剤組成物からのポリ（アルキレンオキシド）コポリマーの著しい流動または流出は望ましくなく、湿潤粘着性の接着性を損なう可能性がある。
【００３２】
本願明細書で使用した場合、適合成分は、モノマーの重合を妨げず、湿潤粘着性接着剤組成物から相分離しない成分である。「相分離」または「相分離する」は、目に見える結晶化または液体領域が、接着剤溶液またはバルク接着剤に現われないことを意味する。湿潤粘着性接着剤組成物から、またはその全体にわたってポリ（アルキレンオキシド）コポリマーがいくらか流出こと、例えば、組成物の平衡または温度の影響によるわずかな分離は許容されるが、ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーは、共重合されたアクリレートモノマーとポリ（アルキレンオキシド）コポリマーが相分離する程度まで流出しない。
【００３３】
本願明細書で使用した場合、不揮発性成分は、重合反応条件下で存在し、かつ安定なままである。また、接着性を維持するために、ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーは存在したままであり、接着剤組成物から著しく蒸発しない。「不揮発性成分」は、本発明の湿潤粘着性接着剤組成物に存在する場合、約３重量％以上のＶＯＣ（揮発性有機物含量）を生じない成分を意味する。ＶＯＣは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ５４０３−９３と同じように、強制通風オーブン内で被覆組成物を１００℃±５℃に１時間暴露することにより測定することができる。感圧接着剤組成物から任意の成分の約３重量％以上が失われなければ、この成分は「不揮発性」とみなされる。
【００３４】
さらに、ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーは、反応を妨げないか、またはメタ（アクリレート）モノマーおよび親水性酸性モノマーから形成されるコポリマーの重合を妨げないように非反応性である。しかしながら、ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーを、反応性モノマーの重合中に添加する場合、連鎖移動のために、感圧接着剤に結合する少量の（一般的に、約１重量％未満の）ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーがある可能性がある。これは有意な量ではないので、ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーは「非反応性」とみなされる。
【００３５】
ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーは、少なくとも２種の共重合されたアルキレンオキシドモノマーを含み、その際、アルキレンオキシドのうち少なくとも１種が親水性であり、少なくとも１種が疎水性である。好ましいコポリマーは、エチレンオキシドとプロピレンオキシドから形成される。ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーは、ランダムコポリマー、交互コポリマー、またはブロックコポリマーでもよい。ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーは、疎水性部分と親水性部分を含むブロックコポリマーであることが好ましい。
【００３６】
親水性ポリ（アルキレンオキシド）は、一般的に、疎水性ポリ（アルキレンオキシド）より高い融点を有する。従って、任意のポリ（アルキレンオキシド）コポリマーを調製するために用いられる各モノマーの量は、所望のコポリマー融点を生じるように釣り合わされる。本発明の好ましい態様の場合、ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーの融点は約５０℃以下である。コポリマーの融点は約２５℃以下であることがより好ましい。このような好ましい低融点態様は、感圧接着剤組成物から相分離する可能性が小さい。
【００３７】
特に有用なポリ（アルキレンオキシド）コポリマーは、約１０００〜約１５，０００、好ましくは約３，０００〜約１２，０００の重量平均分子量を有する。
【００３８】
好ましいポリ（アルキレンオキシド）コポリマーは、かなりの程度の水溶解度、好ましくは水１００部あたり少なくとも約１０部を有し、好ましくは約３〜約１５、より好ましくは約５〜約１２のＨＬＢ（親水性親油性バランス）値を有する界面活性剤の特徴を示す。有用なポリ（アルキレンオキシド）コポリマーは、約９０：１０〜約１０：９０、より好ましくは約８０：２０〜約３０：７０の親水性モノマー（例えば、エチレンオキシド）と疎水性モノマー（例えば、プロピレンオキシド）の比を有する。
【００３９】
ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーを作製するために使用することができるモノマーとして、親水性成分としてエチレンオキシドおよび関連グリコール、疎水性成分としてプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、トリメチレンオキシド、テトラメチレンオキシドなど、および関連グリコールが挙げられる。ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーの末端が、低級アルキル基、アミノ基、水酸基、カルボン酸基、芳香族基、または他の非反応性基であってもよい。
【００４０】
有用なポリ（アルキレンオキシド）コポリマーの例として、ＢＡＳＦ，Ｍｔ．Ｏｌｉｖｅ，ＮＪから市販されている商品名ＴＥＴＲＯＮＩＣTM（親水性エンドブロックを有する、プロピレンオキシドとエチレンオキシドをエチレンジアミンに連続的に付加することにより得られた四官能性ブロックコポリマー）およびＴＥＴＲＯＮＩＣTMＲ（疎水性エンドブロックを有する、プロピレンオキシドとエチレンオキシドをエチレンジアミンに連続的に付加することにより得られた四官能性ブロックコポリマー）；ＢＡＳＦから市販されているＰＬＵＲＯＮＩＣTM（ポリ（エチレンオキシド）エンドブロックとポリ（プロピレンオキシド）ミッドブロックを有するトリブロックコポリマー）およびＰＬＵＲＯＮＩＣTMＲ（ポリ（プロピレンオキシド）エンドブロックとポリ（エチレンオキシド）ミッドブロックを有するトリブロックコポリマー）コポリマー；Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ，Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＮから市販されているＵＣＯＮTM  Ｆｌｕｉｄｓ（エチレンオキシドとプロピレンオキシドからなるランダムコポリマー）；ならびにＨｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸから市販されているＪＥＦＦＡＭＩＮＥTMポリ（アルキレンオキシド）コポリマーで入手可能なポリ（アルキレンオキシド）コポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーの様々な組み合わせを、本発明の湿潤粘着性接着剤に使用することができる。
【００４１】
好ましくは、ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーは、接着剤組成物（例えば、共重合された（メタ）アクリレート／親水性酸性コモノマーおよびポリ（アルキレンオキシド）コポリマー）の総重量に基づいて少なくとも約９重量％（ｗｔ％）の量で使用することができる。ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーを、より好ましくは少なくとも約１３重量％、最も好ましくは少なくとも約２０重量％の量で使用する。ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーは、約３０重量％以下の量で使用できることが好ましい。必要とされるポリ（アルキレンオキシド）コポリマーの量は、重合可能な混合物で使用される（メタ）アクリレートコモノマーおよび親水性酸性コモノマーの種類および比と、接着剤組成物に使用されるポリ（アルキレンオキシド）コポリマーの種類および分子量によって決まる。
【００４２】
架橋剤
例えば、本発明の接着剤の剪断強さまたは凝集力を改良し、弾性率および接着前の粘着性を制御するために、接着剤に存在するコポリマーを架橋することができる。架橋剤は、反応性モノマーと共重合されるものが好ましい。架橋剤は、化学的架橋（例えば、共有結合）を生じるものでもよい。あるいは、架橋剤は、例えば、相分離または酸塩基相互作用による補強ドメインの形成から生じる、物理的架橋を生じるものでもよい。適切な架橋剤は、米国特許第４，３７９，２０１号（Ｈｅｉｌｍａｎ）、同第４，７３７，５５９号（Ｋｅｌｌｅｎ）、同第５，５０６，２７９号（Ｂａｂｕら）、および同第４，５５４，３２４号（Ｈｕｓｍａｎ）に開示される。本発明の接着剤に存在するコポリマーを作製するために、様々な架橋剤の組み合わせを使用することができる。しかしながら、このような架橋剤は任意であることが理解されるべきである。
【００４３】
適切な架橋剤として、例えば、多官能性アジリジンなどの熱架橋剤が挙げられる。他の架橋剤として、米国特許第４，３２９，３８４号（Ｖｅｓｌｅｙ）および同第４，３３０，５９０号（Ｖｅｓｌｅｙ）に記載される１，６−ヘキサンジオールジアクリレートおよびトリメチロールプロパントリアクリレート、ならびに置換トリアジン、ならびに発色団置換ハロ−ｓ−トリアジンが挙げられる。
【００４４】
別のクラスの適切な架橋剤は、米国特許第４，７３７，５５９号（Ｋｅｌｌｅｎ）に開示されるような、ｏ−芳香族水酸基がない共重合可能なモノエチレン性不飽和芳香族ケトンモノマーである。さらに別のクラスの適切な架橋剤は、ＰＣＴ国際公開ＷＯ９７／０７１６１（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙへ譲渡）および米国特許第５，４０７，９７１号（Ｅｖｅｒａｅｒｔｓら）に記載される、放射線により活性化される多官能性架橋剤である。米国特許第４，１８１，７５２号（Ｍａｒｔｅｎｓら）に開示されるような、水素を除去したカルボニル（例えば、アントラキノン、ベンゾフェノン、およびその誘導体）も適している。
【００４５】
他の適切な架橋剤として、架橋反応を行うために遊離基に依存している化学架橋剤が挙げられる。例えば、ペルオキシドなどの試薬が遊離基前駆体として働く。これらの前駆体は、十分に加熱されると、ポリマー鎖の架橋反応を引き起こす遊離基を生じる。
【００４６】
熱架橋剤または感光性架橋剤の他に、例えば、γ線または電子ビーム放射線などの高エネルギー電磁放射線を用いて架橋することができる。
【００４７】
物理架橋剤を使用してもよい。一態様では、物理架橋剤は、高Ｔｇマクロマー、例えばビニル官能基を含み、ポリスチレンとポリメチルメタクリレートをベースとするものである。このような末端がビニル基である高分子架橋モノマーは、時として、高分子モノマー（すなわち「マクロマー」）と呼ばれる。このようなモノマーは周知であり、米国特許第３，７８６，１１６号（Ｍｉｌｋｏｖｉｃｈら）および同第３，８４２，０５９号（Ｍｉｌｋｏｖｉｃｈら）、ならびにＹ．Ｙａｍａｓｈｉｔａら，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｊｏｕｒｎａｌ，１４，２５５−２６０（１９８２）およびＫ．Ｉｔｏら，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１３，２１６−２２１（１９８０）に開示される方法により調製することができる。
【００４８】
架橋剤を使用する場合、有効量で用いられる。ここで、有効量とは、感圧接着剤の架橋を引き起こし、十分な凝集力をもたらして、目的の被着体への望ましい最終接着性を生じるのに十分な量を意味する。架橋剤を使用する場合、１００部のモノマーに基づいて約０．１部〜約１０部の量で用いられることが好ましい。
【００４９】
その他の添加剤
接着剤の性質を変えるために、他の添加剤を重合可能な混合物に含めてもよく、あるいは調合または被覆する際に添加してもよい。このような添加剤または充填剤として、顔料、ガラス、または高分子バブルもしくは高分子ビーズ（膨張していても、膨張していなくてもよい）、繊維、補強剤、疎水性もしくは親水性シリカ、強化剤、難燃剤、抗酸化剤、微細な高分子粒子、例えばポリエステル、ナイロン、およびポリプロピレン、ならびに安定化剤が挙げられる。添加剤を、望ましい最終用途の性質を得るのに十分な量で添加する。
【００５０】
重合開始剤
（メタ）アクリレートコモノマーと酸性コモノマーとの共重合を助けるために、フリーラジカル開始剤を添加することが好ましい。使用する開始剤の種類は重合プロセスによって決まる。モノマーからなる重合可能な混合物を重合するのに有用な光開始剤として、ベンゾインエーテル、例えばベンゾインメチルエーテルまたはベンゾインイソプロピルエーテル、置換ベンゾインエーテル、例えば２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン、芳香族スルホニルクロリド、例えば２−ナフタレンスルホニルクロリド、および光活性酸化物、例えば１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシムが挙げられる。市販されている光開始剤の一例は、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン，Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）である。適当な熱開始剤の例として、ＡＩＢＮ（２，２´−アゾビス（イソブチロニトリル）、ヒドロペルオキシド、例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ペルオキシド、例えばベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサンペルオキシド、ならびにＤｕｐｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＶＡＺＯ５２、ＶＡＺＯ６４、ＶＡＺＯ６７、およびＶＡＺＯ８８開始剤が挙げられる。一般的に、開始剤は、１００部の総モノマーに基づいて約０．００５部〜約１部の量で存在する。
【００５１】
重合連鎖移動剤
任意に、前記組成物はまた、重合組成物の分子量を制御するために連鎖移動剤を含む。連鎖移動剤は、フリーラジカル重合を調節し、当該分野で一般的に周知である物質である。適当な連鎖移動剤として、ハロゲン化炭化水素、例えば四臭化炭素、硫黄化合物、例えばラウリルメルカプタン、ブチルメルカプタン、エタンチオール、イソオクチルチオグリコレート（ＩＯＴＧ）、２−エチルヘキシルチオグリコレート、２−エチルヘキシルメルカプトプロピオネート、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトエチルエーテル、アルコール（例えば、イソプロパノール）、およびその混合物が挙げられる。有用な連鎖移動剤の量は、連鎖移動剤の望ましい分子量と種類によって決まる。一般的に、連鎖移動剤を、総モノマー１００部あたり約０．００１重量部〜約１０重量部の量で使用する。
【００５２】
接着剤組成物を調製する方法
本発明の湿潤粘着性感圧接着剤は、教科書および公開された文献（例えば、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ  Ｂｏｏｋ  Ｃｏｍｐａｎｙにより発行された、Ｇｅｏｒｇｅ  Ｏｄｉａｎによる「Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」）に記載のような、様々な従来のフリーラジカル重合法により調製することができる。本発明で使用した特定の重合法は、実施例の「一般的な手順」で述べられている。
【００５３】
ある溶液重合法では、アルキル（メタ）アクリレートモノマーおよび酸性モノマーおよびポリ（アルキレンオキシド）を、もしも使用するならば、適当な不活性有機溶媒およびフリーラジカル共重合可能な架橋剤と共に、スターラー、温度計、冷却器、添加用漏斗、および温度制御器を備える４首反応容器に装入する。このモノマーとポリ（アルキレンオキシド）コポリマーの混合物を反応容器に装入した後に、濃縮したフリーラジカル熱開始剤溶液を添加用漏斗に添加する。次いで、不活性雰囲気を生じるために窒素で反応容器全体および添加用漏斗ならびにその内容物をパージする。パージしたら、容器内の溶液を加熱して、添加した熱開始剤を分解し、この反応の間に混合物を攪拌する。一般的に、約９８％〜約９９％の変換が約２０時間で得られる。所望であれば、溶媒を除去して、被覆可能なホットメルト接着剤を得ることができる。適切な不活性有機溶媒が必要とされる場合、反応物および生成物に不活性であり、かつ反応に悪影響を及ぼさない任意の有機液体でよい。このような溶媒として、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、およびその混合物が挙げられる。溶媒の量は、一般的に、反応物（モノマー、ポリ（アルキレンオキシド）、架橋剤、開始剤）および溶媒の総重量に基づいて約３０重量％〜約８０重量％である。
【００５４】
別の重合法は、紫外線（ＵＶ）により開始されるモノマー混合物の光重合である。この組成物を、適切な光開始剤、架橋剤、およびポリ（アルキレンオキシド）コポリマーと共に、可撓性のあるキャリヤーウエブに被覆し、不活性、すなわち酸素を含まない雰囲気、例えば窒素雰囲気中で重合させる。紫外線を実質的に透過するプラスチックフィルムで光活性被覆層を覆い、一般的に、約５００ミリジュール／ｃｍ2の総放射線量を生じる蛍光型紫外線ランプを使用して、空気中でフィルムを通して照射することにより、十分に不活性な雰囲気を得ることができる。
【００５５】
無溶媒重合法、例えば米国特許第４，１８１，７５２号（Ｍａｒｔｅｎｓ）に記載される紫外線（ＵＶ）への暴露、米国特許第４，６１９，９７９号（Ｋｏｔｎｏｕｒら）および同第４，８４３，１３４号（Ｋｏｔｎｏｕｒら）に記載される押出し成形機内での連続的フリーラジカル重合、米国特許第５，６３７，６４６号（Ｅｌｌｉｓ）に記載される回分反応器を使用した本質的に断熱的な重合法、ならびに米国特許第５，８０４，６１０号（Ｈａｍｅｒら）に記載されるパッケージ済みの予備的接着組成物を重合する方法もまた、ポリマーを調製するために使用することができる。このような方法を使用する際には、容器に、反応性モノマーと非反応性ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーが入れられる。
【００５６】
本発明の接着剤組成物を、ブラシ、ロール、スプレー、スプレッド、ワイヤ、グラビア、トランスファーロール、エアナイフ、またはドクターブレード被覆を含む様々な被覆法により支持体に塗布することができる。
【００５７】
組成物が有機溶媒または水を含む場合、例えば、接着性テープまたは接着性包帯を形成するような温度（例えば、約６５℃〜約１２０℃）および時間（例えば、数分〜約１時間）でそれを乾燥する。接着剤層の厚さは、約１０ミクロン〜数百ミクロン（例えば、約２００ミクロン）の広い範囲にわたって異なってもよい。
【００５８】
一旦、接着剤組成物を被覆し、任意に架橋したら、この物品の接着剤表面を、任意に、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレンもしくはポリプロピレン）またはポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート）フィルムあるいはプラスチックフィルムなどの一時的な除去可能な剥離ライナー（すなわち、保護ライナー）で保護してもよい。このようなフィルムを、シリコーン、ワックス、フルオロカーボンなどの剥離材料で処理してもよい。
【００５９】
支持体および物品
濡れた皮膚または濡れた皮膚および類似する表面に接着する本発明の湿潤粘着性感圧接着剤は、多くの医療用途に有用である。例えば、これらの湿潤粘着性接着剤は、濡れた皮膚表面、例えば創傷または湿りがちな身体部位に接着する医療用途、例えば、テープ、包帯（バンデージ）、包帯（ドレッシング）、およびドレープに有用である。
【００６０】
接着剤組成物を、当該分野で周知の様々な包帯構造に組み込むことができる。一般的に、この組成物は、支持体の少なくとも１つの主表面上で、連続的な被覆または不連続的な被覆の形をとっている。支持体は１つ以上の層を備えてもよく、様々な形（例えば、フォームまたはフィルム）をとってもよい。適当な支持体の例として、ポリエステル（例えば、ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏ．から商品名ＨＹＴＲＥＬTM（例えば、ＨＹＴＲＥＬ４０５６）で市販されている）、ポリウレタン（例えば、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．から商品名ＥＳＴＡＮＥTM（例えば、ＥＳＴＡＮＥ５８３０９およびＥＳＴＡＮＥ５８２３７）で市販されている）、ポリエステルブロックアミド（例えば、Ａｔｏｃｈｅｍ  Ｃｏ．から商品名ＰＥＢＡＸTM（例えば、ＰＥＢＡＸ２５３３および３５３３）で市販されている）、ならびに多孔性ポリエチレン樹脂などの親水性成分の含有量が比較的低い材料が挙げられる。水蒸気通気率が比較的高い特性を有する材料もまた適している。例として、ある種のポリエーテルアミド（例えば、ＰＥＢＡＸ４０１１ＲＮ００（Ａｔｏｃｈｅｍ  Ｃｏ．））および米国特許第４，５９８，００４号（Ｈｅｉｎｅｃｋｅ）に記載のポリウレタンが挙げられる。包帯の水蒸気通気特性を調整するために、これらの種類の材料は両方とも互いに組み合わせて使用してもよい（例えば、サンドイッチ型配置）。本発明の組成物が適している特定の包帯構造の例が、米国特許第４，９５２，６１８号（Ｏｌｓｅｎ）に記載されている。
【００６１】
実施例
本発明をさらに説明するが、これらの実施例は本発明の範囲を制限するものではない。実施例では、全ての部、比、およびパーセントは、特に断りの無い限り、重量部、重量比、および重量パーセントである。以下の試験法を用いて、実施例で調製された湿潤粘着性接着剤組成物および対応する接着性包帯を評価し、特徴付けた。全ての材料は、特に定めまたは記載のない限り、例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）から市販されている。
【００６２】
試験プロトコール
吸水率
接着剤組成物の吸水率％を、以下の試験手順を用いて測定した。接着剤組成物を、０．０５ｍｍの乾燥厚さを有するポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）フィルム上に被覆した。この試料を６５℃で３０分（ｍｉｎ）オーブン内で乾燥させ、剥離ライナーで覆い、２つの７．６ｃｍ×７．６ｃｍの試料に切断した。乾燥接着剤重量（総重量−ＰＥＴフィルム重量）を求めるために、これらの試料の一方を秤量した（剥離ライナーなし）。他方の試料を、室温で２４時間（ｈｒ）、水に浸した（ライナーなし）。浸した試料を水から取り出し、余分な量の水を押し出すようにライナーで覆い、乾いたティッシュペーパーで拭いた。ライナーを除去し、吸水量（浸した試料の総重量−乾燥試料の総重量）を求めるために試料を秤量した。次いで、吸水率％を、以下の式：吸水率（％）＝吸水量×１００÷乾燥接着剤重量を用いて計算した。報告した結果は、２回の反復の平均である。
【００６３】
乾いた皮膚および濡れた皮膚に対する粘着力
ヒト皮膚に対する組成物の接着性の評価は、本質的に不規則な測定である。ヒトの皮膚には、組成、局所解剖学的構造、および様々な体液のある／なしにかなりのばらつきがある。しかしながら、本明細書に記載のように数個体からの試験結果を用いることにより、テープまたは包帯の粘着力の比較可能な平均値を得ることができる。
【００６４】
乾いた皮膚または濡れた皮膚に対する初期皮膚粘着力（Ｔ0）と、２４時間での皮膚粘着力（Ｔ24）または４８時間での皮膚粘着力（Ｔ48）を、Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｔａｐｅ  Ｃｏｕｎｃｉｌ（５７００  Ｏｌｄ  Ｏｒｃｈａｒｄ  Ｒｏａｄ，Ｓｋｏｋｉｅ，ＩＬに所在）により確立された試験プロトコールである、広く受け入れられたＰＳＴＣ−１引きはがし粘着力試験（Ｐｅｅｌ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  Ｔｅｓｔ）（本明細書に参考として援用される）に従って測定した。本発明の目的のために、この試験を、包帯試料を生きているヒトの皮膚に貼り付けることにより変更した。
【００６５】
それぞれ２．５ｃｍ幅×７．６ｃｍ長である３つの試料（１つは濡れた皮膚に対するＴ0試験用、１つは乾いた皮膚に対するＴ0試験用、１つは乾いた皮膚に対するＴ24またはＴ48試験用）を、１〜８人の各ヒト被験者の背中に貼り付けた。被験者らはうつぶせになり、腕を両脇に置き、頭を片側に向けた。皮膚を引っ張ることなく試料を脊柱の両側に貼り付け、各試料の縦を脊柱と直角方向に配置した。
【００６６】
濡れた皮膚に対する粘着力について試験される試料を皮膚に貼り付けた。試料を貼り付ける直前に、皮膚は水がしみ込んだ布で湿らされており、目で観察可能な停滞水の滴が残っている。
【００６７】
試料を、約２．５ｃｍ／ｓｅｃの速度で、２ｋｇのローラーを上下に１回動かして所定の位置に押し付けた。貼り付ける間に、手による圧力をローラーに加えなかった。
【００６８】
次いで、貼り付け（Ｔ0）の約２〜５分後に、試料を、２．５ｃｍのクリップに取り付けられた１１．３ｋｇのテストラインを備える従来の接着試験機を使用して、１８０°の除去角度と１５センチメートル／分（ｃｍ／ｍｉｎ）の除去速度で取り除いた。試料の約１ｃｍを皮膚から手で持ち上げ、クリップを持ち上げられた端に取り付けることにより、クリップを脊柱から最も遠く離れた試料の端に取り付けた。接着試験機は、モーターで駆動するキャリッジ上に取り付けられた、ひずみゲージであった。それぞれの包帯試料を除去するために必要とされる測定された力は、（６〜１６回の試料反復の平均として）ニュートン／デシメートル（Ｎ／ｄｍ）で報告された。濡れた皮膚に接着するために、濡れた皮膚に対する（Ｔ0）値は約０．８Ｎ／ｄｍより大きいことが好ましく、濡れた皮膚に対する（Ｔ0）値は、乾いた皮膚に対する（Ｔ0）値とほぼ同じ値であることが望ましい。
【００６９】
インヘレント粘度（ＩＶ）（重合の程度）
ポリマーのインヘレント粘度は、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（１９７１）により発行されたＴｅｘｔｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，第２版というタイトルがついている教科書の８４〜８５頁にＦｒｅｄ  Ｂｉｌｍｅｙｅｒ，Ｊｒにより述べられたプロトコールに従って測定される。簡単に述べると、溶液粘度は、特定の体積のポリマー溶液が毛管を流れるのに必要とされる流出時間（ｔ）と、溶媒が毛管を流れるのに必要とされる対応する流出時間（ｔ0）とを比較することにより測定される。次いで、測定された変数ｔ、ｔ0、および溶質濃度（ｃ）と、次の式：
η＝（ｌｎｔ／ｔ0）／ｃ
を使用して、インヘレント粘度（対数粘度としても知られる）を計算する。
【００７０】
本発明の実施例のために、ＩＶを、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解した０．２５重量％の接着剤組成物として測定した。
【００７１】
一般的な手順
重合プロセスＡ
ガラスびんに、アクリレートモノマー（Ａ部）、アクリル酸（Ｂ部）、ポリ（アルキレンオキシド）コポリマー（Ｃ部）、酢酸エチル（９０〜９７部）、イソプロパノール（３〜１０部）、およびＶＡＺＯ−６７熱開始剤（２，２−アゾビス（２−メチルブタンジニトリル），ＤｕＰｏｎｔ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）（モノマー＋ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーに基づいて０．２０部）を添加した。ここで、Ａ＋Ｂ＋Ｃは１００部に等しく、酢酸エチル＋イソプロパノールの量は１００部に等しい。様々なインヘレント粘度（ＩＶ）の接着剤組成物を得るように溶媒量を調節した。びんから、１．０リットル／分（ｌ／ｍｉｎ）で１．５分間、窒素を用いてガスを抜き、ビンを密封し、次いで、６０℃の水浴中で２４時間、回転させた。その後、結果として生じた重合接着剤溶液を使用して、接着性を評価するために様々なテープおよび包帯支持体を被覆した。
【００７２】
重合プロセスＢ
容器に入れられた重合アクリレート湿潤粘着性接着剤組成物を、発明の名称が「湿表面接着剤（Ｗｅｔ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ）」である１９９９年３月１９日に出願した同時係属のＰＣＴ特許出願番号ＰＣＴ／ＵＳ／０６０６３（代理人整理番号５４６４２ＵＳＡ１Ａ）に記載の方法に従って調製した。簡単に説明すると、６４マイクロメートルの厚さと６モル％のビニルアセテート含有量を有する、２シートの熱融着可能なエチレンビニルアセテートフィルム（ＶＡ２４，Ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｃｏ．；Ｓｃｈａｕｍｂｕｒｇ，ＩＬから市販されている）を、左右の端と下側で熱融着させて、約５ｃｍ幅の長方形の袋を作成した。アクリレートモノマー、アクリル酸、ポリ（アルキレンオキシド）コポリマー、開始剤、および連鎖移動剤を含む重合可能な混合物を調製し、袋の融着していない端に入れた。次いで、充填した袋の融着していない端を熱融着させて、重合可能な混合物を含む５ｃｍ×８．９ｃｍの袋を作成した。
【００７３】
この袋を、約１６℃に維持された水浴中に入れ、約３．５ｍＷ／ｃｍ2の強度で８．５分間（ＵＶ暴露時間）、紫外線に暴露した。紫外線を、３００〜４００ナノメートル（ｎｍ）の放射の約９０％と３５１ｎｍのピーク放射を有するランプから供給した。
【００７４】
重合プロセスＣ
重合アクリレート湿潤粘着性組成物を、米国特許第５，７５３，７６８号（Ｅｌｌｉｓ）および同第５，６３７，６４６号（Ｅｌｌｉｓ）に記載の方法に従って調製した。この組成物を、２種類の連続的な断熱重合により調製した。最初の反応では、混合物を部分的に重合し、冷却した。さらに多くの開始剤とモノマーを添加し、第２の断熱重合において重合を続けた。イソプロピルアルコールを、様々なインヘレント粘度（ＩＶ）の接着組成物を得るように様々な濃度で添加した。一般的な手順を以下に説明する。
【００７５】
実験用断熱反応装置（ＶＳＰ２，Ｆａｕｓｋｅ  ａｎｄ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ，Ｂｕｒｒ  Ｒｉｄｇｅ，ＩＬ）に、アクリレートモノマー（Ａ部）、アクリル酸（Ｂ部）、ポリ（アルキレンオキシド）コポリマー（Ｃ部）、ＶＡＺＯ５２（モノマー＋ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーに基づいて０．００２５部，ＤｕＰｏｎｔ）、および熱安定化剤ＩｒｇａｎｏｘTM１０１０（モノマー＋ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーに基づいて０．２５部，Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐ．）を添加した。マグネチックスターラーバーで反応混合物を混合しながら、反応格納容器に窒素で圧力をかけ、気体を数回排出することにより、混合物から酸素を抜いた。反応のために格納容器に３４５ＫＰａまで窒素で圧力をかけた。混合物を約６０℃まで加熱し、反応が始まるまで保持した。重合を断熱的に行い、一般的に、温度の最高は約１４０℃であった。混合物を約５０℃未満に冷却し、さらに多くのモノマーおよび開始剤を添加した（ＶＡＺＯTM５２（０．００６部）、ＶＡＺＯTM６７（０．００３部）、ＶＡＺＯTM８８（０．００３部）、およびジｔ−アミルペルオキシド（０．００２部）、全ての部はモノマー＋ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーの重量に基づいている）。反応格納容器に窒素で圧力をかけ、気体を数回排出することにより、再度、混合物から酸素を抜いた。第２の反応のために格納容器に３４５ＫＰａまで窒素で圧力をかけた。混合物を約６０℃まで加熱し、反応が始まるまで保持した。重合を断熱的に行い、一般的に、温度の最高は約１４０℃であった。
【００７６】
接着性テープおよび包帯（ドレッシング）の作製
接着剤溶液を、０．０２５ｍｍ（フィルム包帯例用）または０．０４〜０．０５ｍｍ（テープ例用）の望ましい被覆厚さに適したナイフ間隔を有するナイフオーバーベッドコーターを使用して、シリコーンで被覆したリリースペーパーの上に被覆した。被覆を、１０５℃で１０分間、空気循環式オーブン内で乾燥させた。次いで、接着剤層を、標準的な実験用ラミネーターを使用して、室温でフィルム包帯またはテープ支持体に積層した。包帯を滅菌する場合、２５〜５０キログレイの滅菌線量のγ線に暴露した。
【００７７】
実施例１〜７および比較例１
接着剤組成物
接着剤組成物（実施例１〜７，比較例１）を、２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）（６０部）、アクリル酸（ＡＡ）（２０部）、および第１表に記載した様々なポリ（アルキレンオキシド）コポリマー（ＰＡＯＣ）（２０部）から調製した（重合プロセスＡ）。第１表には、ＰＬＵＲＯＮＩＣTMポリ（アルキレンオキシド）コポリマー（ＢＡＳＦ，Ｍｏｕｎｔ  Ｏｌｉｖｅ，ＮＪ）、ＴＥＴＲＯＮＩＣTMポリ（アルキレンオキシド）コポリマー（ＢＡＳＦ，Ｍｏｕｎｔ  Ｏｌｉｖｅ，ＮＪ）、および比較例１としてのポリ（プロピレンオキシド）ＭＷ＝２０００（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）から調製された接着剤組成物が含まれる。これらの接着剤組成物を吸水率％およびインヘレント粘度（ＩＶ）について評価し、試験結果を第１表に示す。
【００７８】
実施例８〜１４および比較例２〜３
接着性包帯
接着性包帯（実施例８〜１４）を、第１表に記載した接着剤組成物（それぞれ、実施例１〜７）を０．０２５ｍｍのポリウレタンフィルム（ＥＳＴＡＮＥTM５８２３７，Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ）の上に積層し、続いてγ線に暴露することにより作製した。滅菌した接着性包帯を、濡れた皮膚に対する初期粘着力および乾いた皮膚に対する初期粘着力（Ｔ0）と、貼り付けた４８時間後の乾いた皮膚に対する粘着力（Ｔ48）について評価した。Ｔ0（濡れた皮膚）／Ｔ0（乾いた皮膚）の比の値もまた計算した。試験結果を第１ａ表に示し、ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーの代わりにポリ（プロピレンオキシド）を使用することにより作製した接着性包帯（比較例２）および市販の接着性包帯ＴＥＧＡＤＥＲＭTMＨＰ（比較例３）（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）を試験した結果と比較した。結果は、１６回の反復（８人の試験被験者，２回の反復／被験者）の平均であり、測定された値のそれぞれについて標準偏差（ＳＤ）を求めた。第１ａ表に記載した接着性包帯の全てが、少なくとも１．４Ｎ／ｄｍのＴ0（濡れた皮膚）値と、少なくとも１．７Ｎ／ｄｍのＴ0（乾いた皮膚）値と、少なくとも０．７３のＴ0（濡れた皮膚）／Ｔ0（乾いた皮膚）比を有した。第１ａ表から、疎水性ポリ（プロピレンオキシド）（比較例２）で被覆された接着性包帯が、本発明の疎水性／親水性ポリ（アルキレンオキシド）コポリマー（実施例８〜１４）より実質的に小さいＴ0（濡れた皮膚）／Ｔ0（乾いた皮膚）比を示したことも分かる。これは、ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーに親水性成分が含まれる重要性を証明している。
【００７９】
【表１】
0004633983.tif 000003
【００８０】
【表２】
0004633983.tif 000004
【００８１】
実施例１５〜２８
接着剤組成物および包帯
接着剤組成物を、第２表に記載した様々な成分比とインヘレント粘度で、イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）、アクリル酸（ＡＡ）、およびＴＥＴＲＯＮＩＣTM９０Ｒ４（Ｔ９０Ｒ４）ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーから調製した（重合プロセスＡ）。接着剤組成物を０．０２５ｍｍのポリウレタンフィルム（ＥＳＴＡＮＥTM５８２３７）の上に積層し、続いてγ線に暴露することにより、接着性包帯（実施例１５〜２８）を作製した。滅菌した接着性包帯を、濡れた皮膚に対する初期粘着力および乾いた皮膚に対する初期粘着力（Ｔ0）と、貼り付けた４８時間後の乾いた皮膚に対する粘着力（Ｔ48）について評価した。Ｔ0（濡れた皮膚）／Ｔ0（乾いた皮膚）の比の値もまた計算した。試験結果を第２表に示す。結果は、６回の反復（６人の試験被験者，１回の反復／被験者）の平均であり、測定された値のそれぞれについて標準偏差（ＳＤ）を求めた。同一の接着剤成分パーセントを有する実施例（例えば、実施例１５および２５、実施例１６および２７、ならびに実施例２４および２６）は、別々に調製および試験した接着性包帯を表している。第２表に記載した包帯のほとんどが、少なくとも０．９Ｎ／ｄｍのＴ0（濡れた皮膚）値と、少なくとも０．８Ｎ／ｄｍのＴ0（乾いた皮膚）値と、少なくとも０．６２のＴ0（濡れた皮膚）／Ｔ0（乾いた皮膚）比を有した。
【００８２】
【表３】
0004633983.tif 000005
【００８３】
実施例２９〜４３
接着剤組成物および包帯
接着剤組成物を、第３表に記載した様々な成分比とインヘレント粘度で、イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）、アクリル酸（ＡＡ）、およびＴＥＴＲＯＮＩＣTM９０Ｒ４ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーから調製した（重合プロセスＡ）。接着剤組成物を０．０２５ｍｍのポリウレタンフィルム（ＥＳＴＡＮＥTM５８２３７，Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ）の上に積層し、続いてγ線に暴露することにより、接着性包帯（実施例２９〜４３）を作製した。滅菌した接着性包帯を、濡れた皮膚に対する初期粘着力および乾いた皮膚に対する初期粘着力（Ｔ0）と、貼り付けた４８時間後の乾いた皮膚に対する粘着力（Ｔ48）について評価した。Ｔ0（濡れた皮膚）／Ｔ0（乾いた皮膚）の比の値もまた計算した。試験結果を第３表に示す。結果は、６回の反復（６人の試験被験者，１回の反復／被験者）の平均であり、測定された値のそれぞれについて標準偏差（ＳＤ）を求めた。同一の接着剤成分パーセントを有する実施例（例えば、実施例２９および３７、実施例４０および４２、ならびに実施例３９および４３）は、別々に調製および試験した接着性包帯を表している。第３表に記載した包帯の全てが、少なくとも０．９Ｎ／ｄｍのＴ0（濡れた皮膚）値と、少なくとも０．７Ｎ／ｄｍのＴ0（乾いた皮膚）値を有し、包帯のほとんどが、少なくとも０．６４のＴ0（濡れた皮膚）／Ｔ0（乾いた皮膚）比を有した。
【００８４】
【表４】
0004633983.tif 000006
【００８５】
実施例４４〜５７
接着剤組成物および包帯
接着剤組成物を、第４表に記載した様々な成分比とインヘレント粘度で、イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）、アクリル酸（ＡＡ）、およびＴＥＴＲＯＮＩＣTM９０Ｒ４ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーから調製した（重合プロセスＡ）。（これらの接着剤組成物は、第２表に記載したものと同じである）。列挙した接着剤組成物を、酢酸セルロースの織タフタ（ＤＵＲＡＰＯＲＥTMサージカルテープ，３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮに用いられる支持体）の上に積層することにより、接着性包帯（実施例４４〜５７）を作製した。滅菌していない接着性包帯を、濡れた皮膚に対する初期粘着力および乾いた皮膚に対する初期粘着力（Ｔ0）と、貼り付けた２４時間後の乾いた皮膚に対する粘着力（Ｔ24）について評価した。Ｔ0（濡れた皮膚）／Ｔ0（乾いた皮膚）の比の値もまた計算した。試験結果を第４表に示し、市販の接着性包帯ＤＵＲＡＰＯＲＥTMサージカルテープを試験した結果と比較した。結果は、８回の反復（８人の試験被験者，１回の反復／被験者）の平均であり、測定された値のそれぞれについて標準偏差（ＳＤ）を求めた。同一の接着剤成分パーセントを有する実施例（例えば、実施例４４および５４、実施例４５および５６、実施例４９および５７、ならびに実施例５３および５５）は、別々に調製および試験した接着性包帯を表している。第４表に記載した包帯の全てが、少なくとも１．０Ｎ／ｄｍのＴ0（濡れた皮膚）値と、少なくとも２．２Ｎ／ｄｍのＴ0（乾いた皮膚）値を有した。
【００８６】
【表５】
0004633983.tif 000007
【００８７】
実施例５８〜６８
接着剤組成物および包帯
接着剤組成物を、第５表に記載した様々な成分比とインヘレント粘度で、２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）、アクリル酸（ＡＡ）、およびＴＥＴＲＯＮＩＣTM９０Ｒ４ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーから調製した（重合プロセスＡ）。
【００８８】
６０％ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）ステープルファイバー（０．９５デニール×３．８ｃｍ，Ｌ−７０，Ｈｏｅｃｈｓｔ  Ｃｅｌａｎｅｓｅ  Ｃｏｒｐ．，Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，ＳＣ）、２０％レーヨンステープルファイバー（１．５デニール×４．０ｃｍ，Ｍｅｒｇｅ８６４９，Ｌｅｎｚｉｎｇ，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ）、および２０％２成分ＰＥＴ熱結合繊維（２．０デニール×３．８ｃｍ，Ｔ−２５４，Ｈｏｅｃｈｓｔ  Ｃｅｌａｎｅｓｅ  Ｃｏｒｐ．，Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，ＳＣ）からなる繊維混紡品から、カード機にかけられた不織布を作製した。従来どおり、得られたカード機にかけられた不織布（約３０ｇ／ｍ2の繊維坪量）をカレンダーにかけ、化学結合剤により内部結合させて、不織ポリエステル／レーヨン支持体を得た。
【００８９】
第５表に記載した接着剤組成物を不織ポリエステル／レーヨン支持体の上に積層することにより、接着性包帯（実施例５８〜６８）を作製した。滅菌していない接着性包帯を、濡れた皮膚に対する初期粘着力および乾いた皮膚に対する初期粘着力（Ｔ0）と、貼り付けた４８時間後の乾いた皮膚に対する粘着力（Ｔ48）について評価した。Ｔ0（濡れた皮膚）／Ｔ0（乾いた皮膚）の比の値もまた計算した。試験結果を第５表に示し、市販の接着性包帯ＤＵＲＡＰＯＲＥTMサージカルテープを試験した結果と比較した。結果は、８回の反復（８人の試験被験者，１回の反復／被験者）の平均であり、測定された値のそれぞれについて標準偏差（ＳＤ）を求めた。同一の接着剤成分パーセントを有する実施例６２および６８は、別々に調製および試験した接着性包帯を表している。第５表に記載した包帯の全てが、少なくとも１．５Ｎ／ｄｍのＴ0（濡れた皮膚）値と、少なくとも０．６Ｎ／ｄｍのＴ0（乾いた皮膚）値を有した。
【００９０】
【表６】
0004633983.tif 000008
【００９１】
実施例６９〜７９
接着剤組成物および包帯
接着剤組成物を、第６表に記載した様々な成分比とインヘレント粘度で、２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）、アクリル酸（ＡＡ）、およびＴＥＴＲＯＮＩＣTM９０Ｒ４ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーから調製した（重合プロセスＡ）。（これらの接着剤組成物は、第５表に記載したものと同じである）。列挙した接着剤組成物を、織った酢酸セルロースタフタ（ＤＵＲＡＰＯＲＥTMサージカルテープ，３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮに用いられる支持体）の上に積層することにより、接着性包帯（実施例６９〜７９）を作製した。滅菌していない接着性包帯を、濡れた皮膚に対する初期粘着力および乾いた皮膚に対する初期粘着力（Ｔ0）と、貼り付けた４８時間後の乾いた皮膚に対する粘着力（Ｔ48）について評価した。Ｔ0（濡れた皮膚）／Ｔ0（乾いた皮膚）の比の値もまた計算した。試験結果を第６表に示す。結果は、８回の反復（８人の試験被験者，１回の反復／被験者）の平均であり、測定された値のそれぞれについて標準偏差（ＳＤ）を求めた。同一の接着剤成分パーセントを有する実施例７３および７９は、別々に調製および試験した接着性包帯を表している。第６表に記載した包帯の全てが、少なくとも１．６Ｎ／ｄｍのＴ0（濡れた皮膚）値と、少なくとも１．５Ｎ／ｄｍのＴ0（乾いた皮膚）値（実施例７８を除く）を有した。
【００９２】
【表７】
0004633983.tif 000009
【００９３】
実施例８０〜８４および比較例４
接着剤組成物および包帯
接着剤組成物を、第７ｂ表に記載した様々なインヘレント粘度で、２−ＥＨＡ（６０重量部）、ＡＡ（２０重量部）、およびＰＬＵＲＯＮＩＣTM２５Ｒ４ポリ（アルキレンオキシド）コポリマー（２０重量部）から調製した（重合プロセスＣ）。様々なインヘレント粘度を得るように、様々な量のイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を使用した。使用したＩＰＡの量を第７ａ表に示す（部の値は、２−ＥＨＡ、ＡＡ及びＰＬＵＲＯＮＩＣTM２５Ｒ４の総量に基づいている）。最初の重合反応（反応１）の前に、全てのＩＰＡを添加した。反応１で使用したモノマーの割合もまた第７ａ表に示す。混合物を少なくとも５０℃まで冷却した後に、次の開始剤混合物を添加し、２−ＥＨＡとＡＡモノマーの残りを添加して、最終組成物、６０部の２−ＥＨＡ、２０部のＡＡ、および２０部のＰＬＵＲＯＮＩＣTM２５Ｒ４ならびに０．２５部のＩＲＧＡＮＯＸTM１０１０（全モノマー＋ＰＬＵＲＯＮＩＣTM２５Ｒ４に基づく）とした。
【００９４】
【表８】
0004633983.tif 000010
【００９５】
接着剤組成物を０．０２５ｍｍのポリウレタンフィルム（ＥＳＴＡＮＥTM５８２３７）の上に積層し、続いてγ線に暴露することにより、接着性包帯（実施例８０〜８４）を作製した。滅菌した接着性包帯を、濡れた皮膚に対する初期粘着力および乾いた皮膚に対する初期粘着力（Ｔ0）と、貼り付けた２４時間後の乾いた皮膚に対する粘着力（Ｔ24）について評価した。Ｔ0（濡れた皮膚）／Ｔ0（乾いた皮膚）の比の値もまた計算した。試験結果を第７ｂ表に示し、市販の接着性包帯ＴＥＧＡＤＥＲＭTMＨＰ（比較例４）（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）を試験した結果と比較した。結果は、８回の反復（４人の試験被験者，２回の反復／被験者）の平均であり、測定された値のそれぞれについて標準偏差（ＳＤ）を求めた。第７ｂ表に記載した包帯の全てが、少なくとも１．２Ｎ／ｄｍのＴ0（濡れた皮膚）値と、少なくとも１．８Ｎ／ｄｍのＴ0（乾いた皮膚）値を有した。
【００９６】
【表９】
0004633983.tif 000011
【００９７】
実施例８５〜９０
接着剤組成物
吸収性創傷包帯（ドレッシング）に適した接着剤組成物を、第８表に記載した様々な成分比で、イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）、アクリル酸（ＡＡ）、およびＴＥＴＲＯＮＩＣTM９０Ｒ４ポリ（アルキレンオキシド）コポリマーから調製した（重合プロセスＡ）。接着剤組成物を吸水率％について評価し、試験結果を第８表に示す。
【００９８】
【表１０】
0004633983.tif 000012
【００９９】
実施例９１
接着剤組成物
吸収性創傷包帯に適した接着剤組成物を、２−ＥＨＡ（５７．７５ｇ）、アクリル酸（２０ｇ）、ＰＬＵＲＯＮＩＣTM２５Ｒ４ポリ（アルキレンオキシド）コポリマー（２０ｇ）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４開始剤（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐ．）（２−ＥＨＡ  １．５３ｇに０．１７ｇを溶解）、およびＩＯＴＧ（イソオクチルチオグリコレート連鎖移動剤）（２−ＥＨＡ  ０．７２ｇに０．０８ｇを溶解）から調製した（重合プロセスＢ）。得られた接着剤組成物は、６０／２０／２０比（重量部）の２−ＥＨＡ／ＡＡ／Ｐｌｕｒｏｎｉｃ２５Ｒ４を有した。
【０１００】
実施例９２
接着剤組成物
吸収性創傷包帯に適した接着剤組成物を、ＩＯＡ（６０部）、ＡＡ（２０部）、ＵＣＯＮTM７５−Ｈ−９００００ポリ（アルキレンオキシド）コポリマー（２０部，Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ，Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＮ）、およびＶＡＺＯ−６７開始剤（０．２％，酢酸エチル／イソプロパノール（１８．６／１．４）溶媒中で５０％）から調製した（重合プロセスＡ）。（接着剤組成物ＩＶ＝０．６５ｄｌ／ｇ）。得られた接着剤溶液は相分離を示さなかった。
【０１０１】
比較例５
相分離する接着剤組成物
接着剤組成物を、ＩＯＡ（６０部）、ＡＡ（１０部）、ＴＥＴＲＯＮＩＣTM１３０７ポリ（アルキレンオキシド）コポリマー（３０部，Ｍ．Ｐ．＝５４℃，ＢＡＳＦ，Ｍｏｕｎｔ  Ｏｌｉｖｅ，ＮＪ）、およびＶＡＺＯ−６７開始剤（０．２％，酢酸エチル／イソプロパノール（１９．２／０．８）溶媒中で５０％）から調製した（重合プロセスＡ）。（接着剤組成物ＩＶ＝０．５８ｄｌ／ｇ）。得られた接着剤溶液は、室温で一晩放置した後、若干量の結晶を示した。この溶液をポリエステル（ＰＥＴ）フィルム上に被覆したところ、被覆されたフィルム上に結晶が観察された。
【０１０２】
比較例６
相分離する接着剤組成物
接着剤組成物を、ＩＯＡ（６０部）、ＡＡ（１０部）、ＴＥＴＲＯＮＩＣTM９０８ポリ（アルキレンオキシド）コポリマー（３０部，Ｍ．Ｐ．＝５８℃，ＢＡＳＦ，Ｍｏｕｎｔ  Ｏｌｉｖｅ，ＮＪ）、およびＶＡＺＯ−６７開始剤（０．２％，酢酸エチル溶媒中で５０％）から調製した（重合プロセスＡ）。（接着剤組成物ＩＶ＝０．９９ｄｌ／ｇ）。得られた接着剤溶液は、室温で一晩放置した後、非常に多くの結晶を示した。
【０１０３】
本発明の様々な変更および改良は、本発明の範囲および原理から逸脱することなく当業者に明らかであり、本発明は、前記した例示的な態様に不適当に限定されないことが理解されるはずである。それぞれの個々の刊行物または特許文書が参考として援用されるように詳細かつ個別に示されるのと同程度に、全ての刊行物および特許文書が本明細書に参考として援用される。