(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）０．０５〜５．０重量％の、ピネン、リモネン、テルピネン、酢酸ボルニル、酢酸リナリル及び酢酸ゲラニルからなる群から選択される精油成分、（ｂ）３．０〜２０重量％の、界面活性剤としてのＮ−アシルアミノ酸塩及び（ｃ）０．１〜１５．０重量％のしょ糖脂肪酸エステルを含むシャンプー組成物において、前記（ａ）対（ｂ）の比率は、１：２〜１：１２０であり、前記Ｎ−アシルアミノ酸塩及び前記しょ糖脂肪酸エステル以外の界面活性剤を含まない、前記シャンプー組成物。
【請求項２】
前記精油成分に加えて、リナロール、シトロネロール、ネロール、テルピネオール、ゲラニオール及びシネオールからなる群から選択される精油成分をさらに含む請求項１記載のシャンプー組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、頭部、身体の洗浄、頭髪のソフト化、リンス効果の付与並びにアトピー性皮膚炎の改善のためのシャンプー組成物（浴用シャンプー組成物を含む）に関している。
【０００２】
【従来の技術】
近年、「化学物質過敏症」なる病気の存在が報道されている。体内に入った化学物質の総量がある水準を超えると発症し、自律神経障害、頭痛、うつ、吐き気などの症状がある。また、新築や改築後の建材や塗料による室内空気が原因の「シックハウス症候群」と呼ばれる病気があることも判明している。これらの病気の原因は数万種以上生産されている化学物質にある。
【０００３】
皮膚に付着する汚れの中には、皮膚の新陳代謝から発生する油脂分や汗、死んだ角質の外に、粉塵に含まれる微細な前述の化学物質、アレルゲン物質、日常の皮膚洗浄剤やリンス剤、髪形維持用のスプレー剤に含まれる化学物質などがある。これらの化学物質が皮膚の細部に付着してアトピー性皮膚炎を引き起こすと考えられている。この微細な化学物質は、表皮のはがれ落ちる寸前の角質とその下の角質との間隙に入り込み、経皮浸透して人体に悪影響を与えているのである。また、アトピー性皮膚炎を未だ発病していない人でも、体内に入る化学物質の総量がある水準を超えると発症するということはあり得る。
【０００４】
従って、このような微細な化学物質を皮膚から除去することは現代人にとって必要なことである。
【０００５】
この角質間に入り込んだ微細な化学物質を界面活性剤のみでは除去することはできない。石油系界面活性剤は蛋白変性を起こし、脂肪酸塩であるセッケンはアルカリ性であるので皮膚疾患のある皮膚に適用するは好ましくない。Ｎ−アシルアミノ酸系界面活性剤や糖エステル等の天然油脂起源のものは、皮膚を刺激しないが洗浄力は弱い。
【０００６】
また、従来、頭髪をソフト化するため塩化ジアルキルジメチルアンモニウム等のような第４級アンモニウム界面活性剤を使用しているが、これらは肌荒れを促進する。また、近年、リンス効果を有するシャンプーが販売されているが、皮膚への安全性に疑問が多い。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明では、上述したようなアトピー性皮膚炎の原因となっている、皮膚に付着した微細な化学物質を除去するとともに、頭髪のソフト化し、リンス効果を付与し、頭皮のフケ、かゆみを防止するシャンプー組成物を提案する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、組成物全体の重量％を基準として、（ａ）０．０５〜５．０重量％の、テルペン系エステル、テルペン系炭化水素、からなる群から選択される精油成分（付加的成分として、リナロール、シトロネロール、ネロール、テルピネオール、ゲラニオール及びシネオールからなる群から選択される精油成分を含む）、（ｂ）３．０〜２０重量％の、Ｎ−アシルアミノ酸塩及び（ｃ）０．１〜１５．０重量％の、しょ糖脂肪酸エステル又はＣ6〜Ｃ18脂肪酸アルキロールアミドを含むシャンプー組成物を提供する。
【０００９】
前記（ａ）対（ｂ）の比率は、１：２〜１：１２０であり、好ましくは１：９〜１：８０である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で使用するテルペン系エステル、テルペン系炭化水素及びその他の精油成分は、単離され又は合成された精油成分であり、化学微粉を溶解し、かつ、油脂溶解性を有している。このテルペン系エステル又はテルペン系炭化水素は、全般的に皮膚に塗布して鎮痛作用、抗腐敗、殺菌、殺ウイルス作用があり、経口、経皮毒性がなく、吸い込んだ場合、神経毒性がなく、体内で代謝される。これらの成分は、０．０５〜５．０重量％の範囲で使用され、好ましくは、０．１〜１．０重量％である。
【００１１】
テルペン系エステル類は、全般的に無毒性、非刺激性及び非感作性であり、かつ、抗菌、消炎作用を有しており、経皮の浸透後の成分が安全に代謝されていることが確認されている、テルペン系エステルの中では、モノテルペン系エステルが好ましい。具体的な化合物では、酢酸リナリル、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、酢酸ボルニル、酢酸テルピニル、酢酸シトロネリル、酢酸オイゲニル又は酢酸ネリルの酢酸エステル、ギ酸シトロネリル、アンゲリカ酸イソブチル、アンスラニル酸メチル又は桂皮酸メチルを使用できるが、酢酸リナリル、酢酸ゲラニル又は酢酸ボルニルが好ましい。
【００１２】
精油それ自体は、毒性を有する成分を含むことがあること、産地や年度によって含有成分が変動し、その安全性の確認が困難であるので本発明では使用しない。
【００１３】
テルペン系炭化水素は油脂、化成品を溶解するが、ピネンは油脂、化成品の溶解力が温和であるので、本発明のテルペン系エステルに代えて又はそれと共に使用できる。ただし、酸化された場合、皮膚への刺激が多少あるので酸化防止剤として天然ビタミンＥと併用することが好ましい。テルペン系炭化水素には、モノテルペン系炭化水素、セスキテルペン系炭化水素及びジテルペン系炭化水素等があるが、モノ炭化水素が好ましく、その中でもα−又はβ−ピネン、ｄ−リモネン、テルピネンが安全性が高く好ましい。
【００１４】
テルペン系エステル、テルペン系炭化水素以外のテルペンとしては、テルペン系アルコールであるリナロール、シトロネロール、ネロール、テルピネオール、ゲラニオールを前記テルペン系エステル又はテルペン系炭化水素に加えて使用でき、その他の成分として、シネオールが使用できる。これらは、化成品溶解作用はないが、油脂溶解力を有するので、界面活性剤では不可能であった洗浄力の調整用に使用する。
【００１５】
前記精油成分の中で、香りによる不快感がなく、良好な効果を有するものは、α−ピネン、ｄ−リモネン、酢酸ボルニル、酢酸リナリルである。この中で、α−ピネンは、化学微粉の溶解性能と油脂の溶解性能とのバランスがよく、温和であるので、特に好ましい。
【００１６】
α−又はβ−ピネン、ｄ−リモネンは、やし油脂肪酸Ｎ−アシルＤＬ−アラニントリエタノールアミンと混合する場合、特に、しょ糖脂肪酸エステル又はやし油脂肪酸ジエタノールアミドを添加すると容易に可溶化でき、透明なシャンプーとなる。酢酸リナリル、酢酸ゲラニル、酢酸ボルニル、酢酸シトロネリルは、やし油脂肪酸Ｎ−アシルＤＬ−アラニントリエタノールアミンと混合する場合、やし油脂肪酸ジエタノールアミドを添加すると容易に可溶化でき、透明なシャンプーとなる。Ｎ−アシル脂肪酸Ｌ−グルタミン酸塩を用いた場合には、半透明、ゲル化した状態、クリーム状となる。本発明では、溶液等をアルカリ性とすると精油成分は透明化せず、酸性とすると透明化する。
【００１７】
次に、本発明で使用するテルペン系エステル、炭化水素等を乳化、クリーム状化、可溶化、ゲル化又は分散する、本発明のＮ−アシルアミノ酸塩について述べる。
【００１８】
Ｎ−アシルアミノ酸塩が蛋白変性を起こさず、皮膚の保護作用を有しており、静菌作用を有していることは公知である。本発明者はＮ−アシルアミノ酸塩が容易にテルペン系エステル等を可溶化して、容易に液状化、ゲル状化又はクリーム状化することを発見した。本発明では、Ｎ−アシルアミノ酸塩を３．０〜２０．０重量％の量、好ましくは、６．０〜１５．０重量％の量で使用できる。
【００１９】
Ｎ−アシルアミノ酸塩中のアミノ酸としては、いずれのアミノ酸も使用できるが、好ましいアミノ酸としては、親水性の酸性では、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−アスパラギン酸、塩基性としては、Ｌ−アルギニン、Ｌ−リジンが挙げられる。最も好ましいアミノ酸としては、脂肪族系のＤＬ−アラニン、ＤＬ−グリシンが挙げられる。Ｎ−アシルを構成する脂肪酸としては、やし油脂肪酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ペンタデシル酸、ヘプタデシル酸、ノナデカン酸、アラキン酸及びベヘン酸等が挙げられ、特にＣ6〜Ｃ18の脂肪酸が好ましく、その中では、特に、やし油脂肪酸が好ましい。その塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩又はトリエタノールアミン塩等が挙げられる。Ｎ−アシルアミノ酸塩の化合物の例としては、Ｎ−やし油脂肪酸アシルＤＬ−アラニントリエタノールアミン、Ｎ−やし油脂肪酸アシルＬ−グルタミン酸塩（ナトリウム塩、ジナトリウム塩、カリウム塩、ジカリウム塩及びトリエタノールアミン塩等があり、この中で、ジカリウム塩及びトリエタノールアミン塩が安定している。テルペン系アルコールと混合すると溶液状となる）、Ｎ−ラウロイルＬ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイルＬ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルＬ−グルタミン酸カリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸カリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ニナトリウム、Ｎ−ステアロイルＬ−グルタミン酸ナトリウム（テルペン系アルコールと混合するとクリーム状となる）、Ｎ−ココイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシントリエタノールアミン、Ｎ−やし油脂肪酸アシルＤＬ−アラニンナトリウム、Ｎ−やし油脂肪酸アシルグリシンナトリウム、Ｎ−やし油脂肪酸アシルアルギニンナトリウム、Ｎ−やし油脂肪酸アシルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−やし油脂肪酸アシルアラニンナトリウム、Ｎ−やし油脂肪酸アシルグリシンカリウム（テルペン系アルコールと混合するとゲル状となる）、Ｎ−やし油脂肪酸アシルアルギニンナトリウム、Ｎ−オレオイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−オレオイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−オレオイルアラニンナトリウム、Ｎ−オレオイルグリシンナトリウム、Ｎ−オレオイルアルギニンナトリウム及びＮ−ラウロイルアルギニンナトリウム等が挙げられる。
【００２０】
Ｎ−アシルアミノ酸塩と共に可溶化補助剤として、脂肪酸アルキロールアミド又はしょ糖脂肪酸エステルを添加する。前記両方の脂肪酸にあってはＣ6〜Ｃ18であり、しょ糖脂肪酸エステルの脂肪酸としては、やし油脂肪酸、ステアリン酸、パルミチン酸又はオレイン酸が好ましい。具体的な化合物としては、しょ糖やし油脂肪酸エステルがある。脂肪酸アルキロールアミドにあっては、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸モノエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミドなどがあるが、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドが好ましい。Ｎ−アシルアミノ酸塩とヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドとを併用して、テルペン系アルコールを可溶化する場合、アミノ酸の種類にかかわりなく、液の状態は「透明な液」となる。脂肪酸アルキロールアミド又はしょ糖脂肪酸エステルの使用量は、０．１〜１５．０重量％、好ましくは、１．０〜１０重量％である。
【００２１】
頭皮に関しては、毛細血管を拡張して血行を促進する成分として、ビタミンＥ又はその誘導体をさらに添加することができる。
【００２２】
本発明のシャンプー組成物に、多糖類、グリセリン、乳酸ナトリウム、Ｄ−ソルビトール、キチン−キトサン、尿素、ピロリドンカルボン酸又はその塩を増粘剤として使用することで、本発明のシャンプー組成物の化学微粉溶解力と油脂溶解力とのバランスを調整し、洗浄力を緩和することができる。これらは、皮膚の保護剤としても作用する。特に、多糖類の作用としては、Ｎ−アシルアミノ酸と併用することでテルペン系炭化水素系の酸化防止剤となること、及び経時変化により液体がマイルドになり、スベスベ感が向上することの２つがある。多糖類としては、天然のグアーガム、ローカストビーンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン及びデンプン等、キサンタンガム、デキストラン、サキシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、半合成のメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等の多糖類を含むことができる。ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の蛋白質系もまた使用できる。多糖類は、０．１〜２．０重量％、好ましくは、０．２〜１．０重量％、グリセリン、Ｄ−ソルビトール、乳酸ナトリウム及びキチン−キトサンは、０．５〜１０重量％、好ましくは、１．０〜５．０重量％で使用できる。
【００２３】
多糖類の分散安定剤として、クエン酸塩及び硫酸アルミニウムカリウムのいずれか単独で又は併用して使用できる。これらを使用することで、プロパンジオール、ブタンジオール、イソブタンジオール、ペンタンジオール、イソペンタンジオール、ネオペンタンジオール又はそれらの誘導体等の石油起源の溶剤を使用する必要がなくなった。このクエン酸塩等は増粘剤としても作用する。クエン酸塩は、０．５〜１０重量％、好ましくは、１．０〜５．０重量％、硫酸アルミニウムカリウムは、０．５〜５重量％、好ましくは、１．０〜３．０重量％で使用できる。このクエン酸塩等は、皮膚の保護剤としても作用し、防腐効果も有する。
【００２４】
本発明のシャンプー組成物には、ソルビン酸等の防腐剤を添加することができる。
【００２５】
本発明の組成物に、ホホバオイル、スイートアーモンドオイル、グレープシードオイル、オリーブオイル、セサミオイル、ココナツオイル、イブニングプリムローズオイル、小麦胚芽油、アプリコットカーネルオイル、アボガドオイル、マカデミアナッツオイル、ローズヒップオイル、キャロットシードオイル、カレンデュラオイル、セントジョンズワートオイル、ツバキオイル、オレイン酸、スクワランなどの天然の液状油性成分、ミツロウ、ステアリン酸などの天然の固形油性成分をさらに添加して皮膚の清浄用クリーム、特に化粧品を落とすためのメイク落とし洗浄用として使用することができる。この清浄用クリームには消毒作用を有するエタノールを添加できる。油性と水性（エタノールを含む）との比率は１：９〜９：１の範囲にあり、１：４〜４：１の範囲が好ましい。
【００２６】
次に、本発明の実施例を記載するが、本発明がそれらに限定されるべきものと解釈されるものではない。
【００２７】
【実施例】
実施例１〜１７並びに比較例１及び２
表１に示した組成（表中の数値の単位はグラム）を有するシャンプーを調製した。各配合物は水を添加して１００ｍｌとした。
【００２８】
結果を表１及び表２に示した。
【００２９】
【表１】
0004814409.tif 000002
【００３０】
【表２】
0004814409.tif 000003
【００３１】
表１及び表２中、実施例１７は清浄用クリームであり、それ以外は、シャンプー（浴用含む）である。
【００３２】
評価方法：
１．髪のソフト化、リンス不要化の評価
７人のパネラーが一週間毎日使用後、多数決で評価した。
【００３３】
効果があった…〇、従来と変らなかった…×
２．シャンプー後の評価
７人のパネラーがシャンプー後、身体を垢こすりして垢が従来よりも減少したか否かについて多数決で評価した。効果があった…〇、従来と変らなかった…×
３．皮膚に付着したヘアスプレーの除去
７人のパネラーが頭髪にヘアスプレーをスプレーしてシャンプーを用いて洗浄後、それが除去されたか否かを匂いの有無で多数決で判断した。
【００３４】
一回で除去された場合…〇、二回以上要した場合…×
４．洗面器及び浴槽の汚れ除去の評価
７人のパネラーが既に汚れていた洗面器及び浴槽についてシャンプーを一週間毎日使用後、多数決で評価した。垢が落ちた…〇、垢は落ちなかった…×
５．肌のスベスベ感
７人のパネラーがシャンプーを一週間毎日使用後、多数決で評価した。
【００３５】
効果があった…〇、従来と変らなかった…×
６．顔の突っ張り感
７人のパネラーがシャンプーを一週間毎日使用後、多数決で評価した。
【００３６】
効果があった…〇、多少効果があった…△、従来と変らなかった…×
７．排水口の汚れ
７人のパネラーが各家庭の風呂でシャンプーを一カ月間毎日使用後、排水口がぬめるか否か多数決で評価した。
【００３７】
ぬめらなかった…〇、多少ぬめりが減少した…△、ぬめった…×
８．アトピー性皮膚炎患者の評価
アトピー性皮膚炎患者３０人がシャンプーを一週間毎日使用後、評価した。
〇…半数以上の人のかゆみ等が改善した      ×…改善した人は極少なかった
９．皮膚疾患のない人の評価
皮膚疾患のない人３０人がシャンプーを一週間毎日使用後、異常を訴えた人数を記載した。
【００３８】
【発明の効果】
化学微粉を溶解する性能を有する本発明の精油成分は髪をソフト化する効果があった。精油成分は酸性なので髪を酸性に維持する効果があるとともにリンス効果が確認された。従来の洗浄剤では、髪に付着したヘアスプレーの除去に少なくとも２回の洗髪が必要となり、通常３、４回の洗浄を必要とした。しかしながら、本発明のシャンプーは１回の洗浄で十分であった。
【００３９】
皮膚洗浄では、本発明のシャンプーで身体を洗浄すると、肌がすべすべし、洗った後に垢こすりをしても垢がでないことが確認された。Ｎ−アシルアミノ酸塩のみでは垢がでることも確認された。
【００４０】
本発明のシャンプーを浴槽内で使用すると、浴槽に垢が付着せず、洗面器にも垢が付着しないことが確認された。そのため入浴後の洗浄の手間が大幅に軽減された。
【００４１】
また、排水パイプがぬめぬめせず、ツルツルであることから、排水パイプの洗浄作用があることがわかった。本発明のシャンプーをそのまま浴槽などの洗浄剤として使用することもできる。