(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0004646098.tif 000018
〔式中、Ｒ1 はアミノプロピル基で、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 はそれぞれ独立して水酸基、炭素数１〜４の低級アルキル基または炭素数１〜４の低級アルキコキシ基で、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 のうち少なくとも２個は水酸基であり、Ｒ6 は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く残基を示し、Ｒ7 はＲ6 以外のアミノ酸側鎖を示し、Ａは結合手でメチレン基、プロピレン基、−ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −および−（ＣＨ2 ）3 ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を表し、ｍは０〜２００、ｎは０〜２００、ｍ＋ｎは１〜２００である（ただし、ｍおよびｎはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示すものではない）〕で表されるアミノ基含有シラン化合物を付加したペプチド誘導体からなることを特徴とする化粧品基材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アミノ基を含有する有機基が結合したシラン化合物を付加したペプチド誘導体からなる化粧品基材に関し、さらに詳しくは、毛髪に対する収着性が優れ、毛髪に艶、潤い、なめらかさを付与し、毛髪の櫛通り性を改善する作用が優れ、さらに毛髪に適用後に加熱処理を行うと優れたセット力を発揮し、かつ毛髪にはりを付与する作用が優れ、皮膚に対しては艶、潤い、なめらかさなどを付与する作用が優れたアミノ基含有シラン化合物を付加したペプチド誘導体からなる化粧品基材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、化粧品に、ポリペプチドとシリコーンオイル（有機シリコーン化合物）を配合してポリペプチドの有する毛髪への収着作用、皮膚刺激の緩和作用、造膜による保護作用や保湿作用などと、シリコーンオイルによる艶・光沢の付与作用、撥水性付与作用などを発揮させることが試みられてきた。
【０００３】
しかしながら、シリコーンオイルは、本来、疎水性（親油性）物質であり、親水性のポリペプチドとは相溶しにくく、水溶性化粧品には乳化剤を併用して配合しているが、乳化安定性に欠け、化粧品としての商品価値が損なわれやすいという問題があり、さらに、化粧品に使用した場合、先にシリコーンオイルと接触した部分にはポリペプチドが付着しにくく、その逆に、先にポリペプチドと接触した部分にはシリコーンオイルが付着しにくいため、両者の特性を充分に発揮させることができないという問題があった。
【０００４】
そのため、シリコーンに親水性を付与する目的でポリオキシアルキレン基を導入したポリオキシアルキレン変性シリコーンが水溶性化粧料に利用されているが、ポリペプチドとは異なり、イオン性を有しないため毛髪や皮膚に吸着しにくいという問題があった。
【０００５】
そこで、本発明者らは、それらの問題を解決するため、ペプチドのアミノ基にケイ素化合物を結合させたシリコーン誘導体ペプチド（特許第２７４８１７４号公報）やシリル化ペプチド（特開平８−５９４２４号公報、特開平８−６７６０８号公報）を提案し、化粧品基材や繊維処理剤の配合剤として使用することができるようにしてきた。また、同様の提案として特開平５−１４８１１９号公報もあり、いずれも化粧品などに配合して、ペプチドの有する特性とシリコーンの有する特性を同時に発揮させることが試みられてきた。
【０００６】
しかしながら、これらのシリコーンが結合したペプチド誘導体やシラン化合物が結合したペプチド誘導体は、シリコーンやシラン化合物をペプチドの側鎖のアミノ基を含む末端アミノ基に結合させたものであるため、それらの窒素原子のイオン性が弱まり、ペプチドのアミノ基の作用による毛髪や皮膚への収着力が、アミノ基が遊離で存在するペプチドに比べ劣るという問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、ポリペプチドの優れた特性の上にシリコーン化合物の優れた特性を有し、しかも毛髪や皮膚への収着性に優れ、毛髪に対しては艶、潤い、はりを付与することができる化粧品基材を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、下記の一般式（Ｉ）で表されるアミノ基含有シラン化合物を付加したペプチド誘導体が、毛髪や皮膚への収着性に優れ、毛髪に対しては艶、潤い、はりを付与し、さらに、毛髪に適用して加熱処理を行うと強固な被膜を形成して優れたセット力を発揮し、しかも毛髪をなめらかにし、毛髪の櫛通り性を改善する作用が優れ、皮膚に対しては艶、潤い、なめらかさを付与する作用に優れ、特に毛髪用化粧品の化粧品基材として有用性が高いことを見出し、本発明を完成するにいたった。
【０００９】
すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）
【００１０】
【化２】
0004646098.tif 000002
【００１１】
〔式中、Ｒ1 はアミノ基を含有する有機基で、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 はそれぞれ独立して水酸基、炭素数１〜４の低級アルキル基または炭素数１〜４の低級アルキコキシ基で、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 のうち少なくとも２個は水酸基であり、Ｒ6 は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く残基を示し、Ｒ7 はＲ6 以外のアミノ酸側鎖を示し、Ａは結合手でメチレン基、プロピレン基、−ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −および−（ＣＨ2 ）3 ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を表し、ｍは０〜２００、ｎは０〜２００、ｍ＋ｎは１〜２００である（ただし、ｍおよびｎはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示すものではない）〕で表されるアミノ基含有シラン化合物を付加したペプチド誘導体からなることを特徴とする化粧品基材に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
上記一般式（Ｉ）で示されるアミノ基含有シラン化合物を付加したペプチド誘導体は、ケイ素原子に直結する水酸基を１個以上有するシリル化ペプチドと加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が１個以上生じかつアミノ基を含有する有機基が結合するシラン化合物の１種以上を水溶液中で縮合させることによって得られる。
【００１３】
ケイ素原子に直結する水酸基を１個以上有するシリル化ペプチドとしては、例えば、下記一般式（ＩＩ）
【００１４】
【化３】
0004646098.tif 000003
【００１５】
〔式中、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10のうち少なくとも１個は水酸基で、残りは炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ11は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く側鎖の残基を示し、Ｒ12はＲ11以外のアミノ酸側鎖を示し、Ａは結合手で−ＣＨ2 −、−（ＣＨ2 ）3 −および−（ＣＨ2 ）3 ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を表し、ｍは０〜２００、ｎは０〜２００、ｍ＋ｎは１〜２００である（ただし、ｍおよびｎはアミノ酸の数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示すものではない）〕
で表されるものが挙げられ、例えば、特開平８−５９４２４号公報、特開平８−６７６０８号公報などに開示の方法で水溶液中で容易に合成できる。
【００１６】
上記一般式（ＩＩ）で表されるシリル化ペプチドにおいて、Ｒ11は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く側鎖の残基であるが、上記のような側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸としては、例えば、リシン、アルギニン、ヒドロキシリシンなどが挙げられる。また、Ｒ12はＲ11以外のアミノ酸側鎖を示すが、そのようなアミノ酸としては、例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸、アラニン、セリン、トレオニン、バリン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、チロシン、フェニルアラニン、プロリン、ヒドロキシプロリンなどが挙げられる。
【００１７】
一般式（ＩＩ）で表されるシリル化ペプチドにおいて、ｍは０〜２００、好ましくは０より大きく５０以下（０＜ｍ≦５０）、より好ましくは０より大きく１０以下（０＜ｍ≦１０）であり、ｎは０〜２００、好ましくは１〜１００、より好ましくは２〜４０であり、ｍ＋ｎは１〜２００、好ましくは２〜１００、より好ましくは３〜５０である。
【００１８】
すなわち、ｍが上記範囲より大きくなると、側鎖のアミノ基に結合するシリル官能基が増え、ペプチド本来の毛髪への収着作用が減少し、ｎが上記範囲より大きくなると、ペプチド部分に対するシリル官能基部分の割合が少なくなって、シリル官能基部分が有する特性を充分に発揮することができなくなり、ｍ＋ｎが上記範囲より大きくなると、ペプチドとしての毛髪への収着性や浸透性が低分子量のペプチドに比べて減少する上に、保存中に凝集しやすくなり、保存安定性が低下する。なお、上記のｍ、ｎやｍ＋ｎは、理論的には整数であるが、ペプチド部分が後述するような加水分解ペプチドである場合は、該加水分解ペプチドが分子量の異なるものの混合物として得られるため、測定値は平均値になる。
【００１９】
上記一般式（ＩＩ）で表されるシリル化ペプチドの構成にあたって使用されるペプチド類には、アミノ酸、ペプチドなどが含まれ、アミノ酸としては、例えば、アラニン、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、フェニルアラニン、チロシン、セリン、トレオニン、メチオニン、アルギニン、ヒスチジン、リシン、アスパラギン、アスパラギン酸、グルタミン、グルタミン酸、シスチン、システイン、システイン酸、トリプトファン、ヒドロキシプロリン、ヒドロキシリシン、Ｏ−ホスホセリン、シトルリンなどが挙げられる。
【００２０】
上記ペプチドとしては、天然ペプチド、合成ペプチド、タンパク質（蛋白質）を酸、アルカリ、酵素またはそれらの併用で部分加水分解して得られる加水分解ペプチドなどが挙げられる。
【００２１】
天然ペプチドとしては、例えば、グルタチオン、バシトラシンＡ、インシュリン、グルカゴン、オキシトシン、バソプレシンなどが挙げられ、合成ペプチドとしては、例えば、ポリグリシン、ポリリシン、ポリグルタミン酸、ポリセリンなどが挙げられる。
【００２２】
加水分解ペプチドとしては、例えば、コラーゲン（その変成物であるゼラチンも含む）、ケラチン、絹フィブロイン（シルク）、セリシン、カゼイン、コンキオリン、エラスチン、鶏、あひるなどの卵の卵黄タンパク（蛋白）、卵白タンパク、大豆タンパク、小麦タンパク、トウモロコシタンパク、米（米糠）タンパク、ジャガイモタンパクなどの動植物由来のタンパク、あるいは、サッカロミセス属、カンディダ属、エンドミコプシス属の酵母菌や、いわゆるビール酵母、清酒酵母といわれる酵母菌より分離した酵母タンパク、キノコ類（担子菌）より抽出したタンパク、クロレラより分離したタンパクなどの微生物由来のタンパクを酸、アルカリ、酵素またはそれらの併用で部分的に加水分解して得られるペプチドが挙げられる。
【００２３】
本発明の化粧品基材である一般式（Ｉ）で表されるアミノ基含有シラン化合物を付加したペプチド誘導体を得るには、まず、上記一般式（ＩＩ）で表されるシリル化ペプチドの１種以上に、加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が１個以上生じかつアミノ基を含有する有機基が結合するシラン化合物の１種以上を縮合させるが、このように加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が１個以上生じるアミノ基を含有する有機基の炭素原子がケイ素原子に直接結合するシラン化合物としては、例えば、下記の一般式（ＩＩＩ）
Ｒ13ａＳｉＸ（４−ａ）                    （ＩＩＩ）
〔式中、ａは１から３の整数で、Ｒ13は炭素原子がケイ素原子に直接結合するアミノ基を有する有機基であり、ａ個のＲ13は同じでもよく、異なっていてもよい。（４−ａ）個のＸは水酸基、アルコキシ基およびハロゲン基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基である〕
で表されるシラン化合物が挙げられ、このシラン化合物は加水分解によって下記の一般式（ＩＶ）
Ｒ13ａＳｉ（ＯＨ）ｂＹ（４−ｂ−ａ）      （ＩＶ）
〔式中、ａは１から３の整数で、ｂは１から３の整数、ａ＋ｂ≦４で、Ｒ13は炭素原子がケイ素原子に直接結合するアミノ基を有する有機基であり、ａ個のＲ13は同じでもよく、異なっていてもよい。（４−ｂ−ａ）個のＹはアルコキシ基、水素原子およびシロキシ基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基である〕で表されるシラン化合物になる。なお、上記一般式（ＩＩＩ）および一般式（ＩＶ）におけるａ、（４−ａ）、ｂ、（４−ｂ−ａ）はいずれも下付け文字である。
【００２４】
このような一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物の具体例としては、例えば、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
【００２５】
つぎに、前記一般式（ＩＩ）で表されるシリル化ペプチドで代表されるケイ素原子に直結する水酸基を１個以上有するシリル化ペプチドと、前記一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物で代表される加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が１個以上生じるアミノ基を含有する有機基の炭素原子がケイ素原子に直接結合するシラン化合物との縮合反応について説明するが、その説明にあたり、上記ケイ素原子に直結する水酸基を１個以上有するシリル化ペプチドとしては前記一般式（ＩＩ）で表されるシリル化ペプチドを代表させて説明し、加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が１個以上生じるアミノ基を含有する有機基の炭素原子がケイ素原子に直接結合するシラン化合物としては前記一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物を代表させて説明する。
【００２６】
上記一般式（ＩＩ）で表されるシリル化ペプチドと一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物との反応は、例えば、まず、上記一般式（ＩＩ）で表されるシリル化ペプチドの水溶液を塩酸や硫酸で酸性側に調整するか、水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液で塩基性側に調整し、その中に一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物を滴下することにより、上記アミノ基を有する有機基の炭素原子がケイ素原子に直接結合するシラン化合物のアルコキシ基やハロゲン基などが加水分解してケイ素原子に直結する水酸基を１個以上有する一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物になり、その後、中和することによって、一般式（ＩＩ）で表されるシリル化ペプチドの水酸基と一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物の水酸基とが縮合して一般式（Ｉ）で表されるアミノ基含有シラン化合物を付加したペプチド誘導体が得られる。上記のように、一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物から一般式（ＩＶ）で表されるシラン化合物への加水分解は、一般式（ＩＩ）で表されるシリル化ペプチドとの縮合時に行われるので、上記一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物の加水分解を上記縮合系とは別の系で行う必要はない。
【００２７】
加水分解反応は、一般にｐＨ２〜３で良好に進行するが、一般式（ＩＩ）で表されるシリル化ペプチドによっては酸性側で不溶物が生じやすいものがあり、その際にはｐＨ１０〜１１で行うのが好ましい。一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物としてアルコキシシラン化合物を用いるときはｐＨ調整は該シラン化合物の滴下前のみでよいが、一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物としてハロゲン化シラン化合物やカルボキシシラン化合物を用いて塩基性側で反応する場合は反応中にｐＨが下がるので、水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液などを添加してｐＨを１０〜１１に保つ必要がある。
【００２８】
反応温度は低すぎると反応が進行しにくく、高すぎると上記一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物のアルコキシ基やハロゲン基が急激に加水分解するので、３０〜６０℃が好ましい。また、反応時間は、反応量によっても異なるが、上記一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物を３０分〜２時間かけて滴下し、その後１〜６時間攪拌を続けるのが好ましい。
【００２９】
加水分解反応の終了時点では、反応溶液が酸性または塩基性のため一般式（ＩＩ）で表されるシリル化ペプチドや一般式（ＩＩＩ）で表されるシラン化合物は充分には縮合していないので、反応溶液が酸性側の場合は水酸化ナトリウム水溶液や水酸化カリウム水溶液などのアルカリ水溶液を添加し、反応溶液が塩基性側の場合は希塩酸や希硫酸などの酸水溶液を添加し攪拌して溶液を中和する。この中和によってより縮合が進み目的とする一般式（Ｉ）で表されるアミノ基含有シラン化合物を付加したペプチド誘導体が得られるが、中和後の攪拌は２〜５時間程度が好ましい。
【００３０】
前記の中和反応終了後、一般式（Ｉ）で表されるアミノ基含有シラン化合物を付加したペプチド誘導体を含む反応液はｐＨを調整した後、液体のままあるいは粉末化して化粧品や繊維処理剤などへの配合剤として使用に供され、また、必要に応じて、イオン交換樹脂、透析膜、電気透析、ゲル濾過、限外濾過などによって精製した後、液体のままあるいは粉末化して使用に供される。
【００３１】
本発明の一般式（Ｉ）で表されるアミノ基含有シラン化合物を付加したペプチド誘導体からなる化粧品基材が配合される化粧品としては、例えば、シャンプー、ヘアリンス、枝毛コート、パーマネントウェ−ブ用第１剤および第２剤、ヘアクリーム、ヘアコンディショナー、セットローション、ヘアカラー、ヘアトリートメントリンス、液体整髪料、ヘアパック、養毛・育毛剤などの毛髪化粧品、化粧水、アフターシェーブローション、シェービングフォーム、バニシングクリーム、クレンジングクリーム、エモリエントクリーム、モイスチャークリーム、ハンドクリーム、洗顔フォームなどの各種クリーム、脱毛剤、フェイスパック、乳液、洗顔料、ボディーシャンプー、各種石鹸、メイキャップ用品、日焼け止め用品など各種化粧品に利用が可能であるが、加熱により重合して強固な被膜を形成するので、ヘアリンス、枝毛コート、ヘアクリーム、ヘアコンディショナー、セットローション、整髪料などの毛髪化粧品に使用するのが特に好ましい。
【００３２】
そして、本発明の上記一般式（Ｉ）で表されるアミノ基含有シラン化合物を付加したペプチド誘導体からなる化粧品基材の配合量としては、化粧品中０．１〜３０重量％、特に１〜２０重量％程度にするのが好ましい。すなわち、一般式（Ｉ）で表されるアミノ基含有シラン化合物を付加したペプチド誘導体の化粧品中への配合量が上記範囲より少ない場合は、毛髪上に被膜を形成して毛髪に艶や潤いを付与したり、毛髪を保護したり、櫛通り性を改善する効果が充分に発現せず、また、一般式（Ｉ）で表されるアミノ基含有シラン化合物を付加したペプチド誘導体シラン化合物の化粧品中への配合量が上記範囲より多くなっても、それに伴う効果の増加がみられず、むしろ毛髪や皮膚にゴワツキを生じるおそれがあり、特に毛髪に使用して加熱処理する場合には毛髪の滑らかさが損なわれるおそれがある。
【００３３】
また、上記化粧品に、本発明の上記一般式（Ｉ）で表されるアミノ基含有シラン化合物を付加したペプチド誘導体からなる化粧品基材と併用して配合できる成分としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤などの界面活性剤類、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、アニオン性ポリマーなどの合成ポリマー、半合成ポリマー類、動植物油、炭化水素類、エステル油、高級アルコール類などの油剤、天然多糖類、保湿剤、低級アルコール類、アミノ酸類、動植物および微生物由来の蛋白質をを加水分解した加水分解ペプチドおよびそれらの四級化誘導体、エステル誘導体、アシル化誘導体類、動植物抽出物、防腐剤、香料などを挙げることができるが、これら以外にも本発明の効果を損なわない範囲で適宜他の成分を添加することができる。
【００３４】
また、本発明の上記一般式（Ｉ）で表されるアミノ基含有シラン化合物を付加したペプチド誘導体からなる化粧品基材は、鎖状または環状のメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変成シリコーンなどのシリコーンを併用した場合に、それらシリコーンの乳化安定性を向上させるとともに、シリコーンの作用を増加させることができる。
【００３５】
【発明の効果】
本発明の上記一般式（Ｉ）で表されるアミノ基含有シラン化合物を付加したペプチド誘導体からなる化粧品基材は、ペプチドの優れた特性の上にシリコーン化合物の優れた特性を有し、毛髪や皮膚への収着性に優れ、毛髪に対しては艶、潤い、はりを付与し、しかも毛髪をなめらかにし、毛髪の櫛通り性を改善する作用が優れ、皮膚に対しては艶、潤い、なめらかさを付与する作用に優れるなどの特性を有している。
【００３６】
さらに、本発明の上記一般式（Ｉ）で表されるアミノ基含有シラン化合物を付加したペプチド誘導体からなる化粧料基材は、加熱により重合が進み、強固な被膜を形成するので、毛髪に適用して加熱処理を行うと優れたセット力を発揮し、しかも毛髪をなめらかにし、毛髪の櫛通り性を改善する作用が優れ、枝毛を防止して毛髪を保護する効果にも優れる。
【００３７】
【実施例】
つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の実施例、比較例、応用例などにおいて、溶液や分散液などの濃度を示す％はいずれも重量％である。
【００３８】
実施例１および比較例１
数平均分子量２０００の加水分解コラーゲンの２５％水溶液２５０ｇ（アミノ態窒素の測定によって得られた化学量論的モル数として３８ミリモル）に２０％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを９．５にし、５５℃に加温した。その溶液を攪拌しながら、その中に、シリル化剤として、（γ−グリシドキシプロピル）メチルジエトキシシラン９．４ｇ（加水分解コラーゲンのアミノ態窒素量に対し１．０当量）を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、５５℃でさらに５時間攪拌を続け、反応を完結させてシリル化加水分解コラーゲンを得た。
【００３９】
反応終了後、アミノ態窒素を測定することにより、シリル官能基の加水分解コラーゲンのアミノ態窒素への導入率を求めたところ、シリル官能基の導入率は６６％であった。このようにして得られたシリル化加水分解コラーゲンの一部を取り、以下の試験で用いる比較例１の試料とした。
【００４０】
つぎに、このシリル化加水分解コラーゲン水溶液に希塩酸を添加してｐＨを３．５に調整し、この溶液を５５℃で攪拌しながら、その中にアミノプロピルトリエトキシシラン５．５ｇ（導入されたシリル基の１．０当量）を３０分かけて滴下し、滴下終了後さらに５５℃で３時間攪拌を続けて反応を完結させた。
【００４１】
反応液を希水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、電気透析装置で脱塩し、ｐＨを６．５に調整した後、濃縮して濃度調整を行うことにより、アミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解コラーゲン誘導体の濃度が１０％の水溶液を５７０ｇ得た。
【００４２】
得られたアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解コラーゲン誘導体およびその原料であるシリル化加水分解コラーゲンをそれぞれ（株）島津製作所製のＦＴ−ＩＲ８２００ＰＣ（以下、ＦＴ−ＩＲという）で、液体用セルを用いて分析して比較したところ、上記アミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解コラーゲン誘導体ではその原料のシリル化加水分解コラーゲンより１２５０ｃｍ-1付近のＳｉ−ＣＨ3 に起因すると考えられるピークが増強され、また、Ｓｉ−Ｏに起因すると考えられる１１００ｃｍ-1付近のピークが検出され、アミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解コラーゲン誘導体がＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有していることが確認された。
【００４３】
ここで、この実施例１で得られたアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解コラーゲン誘導体を一般式（Ｉ）に照らして説明すると、上記実施例１で得られたアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解コラーゲン誘導体は、一般式（Ｉ）において、Ｒ1 がアミノプロピル基、Ｒ2 が水酸基、Ｒ3 が水酸基、Ｒ4 がメチル基、Ｒ5 が水酸基、Ｒ6 が塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除いた残基、Ｒ7 が加水分解コラーゲンを構成するアミノ酸の側鎖で、Ａが−（ＣＨ2 ）3 ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −、ｍの平均値が１．５、ｎの平均値が１８．５、ｍ＋ｎの平均値が２０であるものに相当する。
【００４４】
実施例２および比較例２
数平均分子量８００の加水分解小麦タンパクの２５％水溶液３００ｇ（アミノ態窒素の測定によって得られた化学量論的モル数として８２．６ミリモル）に２０％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを９．５にし、５５℃に加温した。その溶液を攪拌しながら、その中に、シリル化剤として、（γ−グリシドキシプロピル）メチルジエトキシシラン１８ｇ（加水分解小麦タンパクのアミノ態窒素量に対し０．９当量）を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、５５℃でさらに５時間攪拌を続け、反応を完結させてシリル化加水分解小麦タンパクを得た。
【００４５】
反応終了後、アミノ態窒素を測定することにより、シリル官能基の加水分解小麦タンパクのアミノ態窒素への導入率を求めたところ、シリル官能基の導入率は６７％であった。このようにして得られたシリル化加水分解小麦タンパクの一部を取り、以下の試験で用いる比較例２の試料とした。
【００４６】
つぎに、このシリル化加水分解小麦タンパクの水溶液を５５℃で攪拌しながら、その中にアミノプロピルトリエトキシシラン１０ｇ（導入されたシリル基の０．８当量）を３０分かけて滴下し、滴下終了後、さらに５５℃で３時間攪拌を続けて反応を完結させた。
【００４７】
反応液を希塩酸で中和した後、電気透析装置で脱塩し、ｐＨを６．５に調整した後、濃縮して濃度調整を行うことにより、アミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解小麦タンパク誘導体の濃度が２０％の水溶液を４２１ｇ得た。
【００４８】
得られたアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解小麦タンパク誘導体およびその原料であるシリル化加水分解小麦タンパクをそれぞれ実施例１と同様の方法でＦＴ−ＩＲで分析して比較したところ、上記アミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解小麦タンパク誘導体では１２５０ｃｍ-1付近のＳｉ−ＣＨ3 に起因すると考えられるピークが増強され、また、Ｓｉ−Ｏに起因すると考えられる１１００ｃｍ-1付近のピークが検出され、アミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解小麦タンパク誘導体がＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有していることが確認された。
【００４９】
ここで、この実施例２で得られたアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解小麦タンパク誘導体を一般式（Ｉ）に照らして説明すると、上記実施例２で得られたアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解小麦タンパク誘導体は、一般式（Ｉ）において、Ｒ1 がアミノプロピル基、Ｒ2 が水酸基、Ｒ3 が水酸基、Ｒ4 がメチル基、Ｒ5 が水酸基、Ｒ6 が塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除いた残基、Ｒ7 が加水分解小麦タンパクを構成するアミノ酸の側鎖で、Ａが−（ＣＨ2 ）3 ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −、ｍの平均値が０．４、ｎの平均値が７．６、ｍ＋ｎの平均値が８であるものに相当する。
【００５０】
実施例３および比較例３
数平均分子量６００の加水分解大豆タンパクの２５％水溶液２５０ｇ（アミノ態窒素の測定によって得られた化学量論的モル数として１０７．５ミリモル）に２０％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを９．５にし、５５℃に加温した。その溶液を攪拌しながら、その中に、シリル化剤として、（γ−グリシドキシプロピル）メチルジエトキシシラン２４ｇ（加水分解大豆タンパクのアミノ態窒素量に対し０．９当量）を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、５５℃でさらに５時間攪拌を続け、反応を完結させてシリル化加水分解大豆タンパクを得た。
【００５１】
反応終了後、アミノ態窒素を測定することにより、シリル官能基の加水分解大豆タンパクのアミノ態窒素への導入率を求めたところ、シリル官能基の導入率は６９％であった。このようにして得られたシリル化加水分解大豆タンパクの一部を取り、以下の試験で用いる比較例３の試料とした。
【００５２】
つぎに、このシリル化加水分解大豆タンパクの水溶液を５５℃で攪拌しながら、その中にアミノプロピルトリエトキシシラン１１．５ｇ（導入されたシリル基の０．８当量）を３０分かけて滴下し、滴下終了後、さらに５５℃で３時間攪拌を続けて反応を完結させた。
【００５３】
反応液を希塩酸でｐＨを６．５に調整した後、濃縮して濃度調整を行うことにより、アミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解大豆タンパク誘導体の濃度が２０％の水溶液を３７４ｇ得た。
【００５４】
得られたアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解大豆タンパク誘導体およびその原料であるシリル化加水分解大豆タンパクをそれぞれ実施例１と同様にＦＴ−ＩＲで分析して比較したところ、上記アミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解大豆タンパク誘導体では１２５０ｃｍ-1付近のＳｉ−ＣＨ3 に起因すると考えられるピークが増強され、また、Ｓｉ−Ｏに起因すると考えられる１１００ｃｍ-1付近のピークが検出され、アミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解大豆タンパク誘導体がＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有していることが確認された。
【００５５】
ここで、この実施例３で得られたアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解大豆タンパク誘導体を一般式（Ｉ）に照らして説明すると、上記実施例３で得られたアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解大豆タンパク誘導体は、一般式（Ｉ）において、Ｒ1 がアミノプロピル基、Ｒ2 が水酸基、Ｒ3 が水酸基、Ｒ4 がメチル基、Ｒ5 が水酸基、Ｒ6 が塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除いた残基、Ｒ7 が加水分解大豆タンパクを構成するアミノ酸の側鎖で、Ａが−（ＣＨ2 ）3 ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −、ｍの平均値が０．６、ｎの平均値が５．４、ｍ＋ｎの平均値が６であるものに相当する。
【００５６】
実施例４および比較例４
数平均分子量５００の加水分解ケラチンの２５％水溶液２５０ｇ（アミノ態窒素の測定によって得られた化学量論的モル数として１７２ミリモル）に２０％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを９．５にし、５５℃に加温した。その溶液を攪拌しながら、その中に、シリル化剤として、（γ−グリシドキシプロピル）メチルジエトキシシラン３４ｇ（加水分解ケラチンのアミノ態窒素量に対し０．８当量）を１時間かけて滴下した。滴下終了後、５５℃でさらに５時間攪拌を続け、反応を完結させてシリル化加水分解ケラチンを得た。
【００５７】
反応終了後、アミノ態窒素を測定することにより、シリル官能基の加水分解ケラチンのアミノ態窒素への導入率を求めたところ、シリル官能基の導入率は７２％であった。この得られたシリル化加水分解ケラチンの一部を取り、以下の試験で用いる比較例４の試料とした。
【００５８】
つぎに、このシリル化加水分解ケラチン水溶液に希塩酸を添加してｐＨを３．５に調整し、この溶液を５５℃で攪拌しながら、その中にアミノプロピルトリエトキシシラン２１．９ｇ（導入されたシリル基の０．８当量）を１時間かけて滴下し、滴下終了後、さらに５５℃で３時間攪拌を続けて反応を完結させた。
【００５９】
反応液を希水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを６．５に調整した後、濃縮して濃度調整を行うことにより、アミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解ケラチン誘導体の濃度が２０％の水溶液を３２２ｇ得た。
【００６０】
得られたアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解ケラチン誘導体およびその原料であるシリル化加水分解ケラチンをそれぞれ実施例１と同様にＦＴ−ＩＲで分析して比較したところ、上記アミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解ケラチン誘導体では１２５０ｃｍ-1付近のＳｉ−ＣＨ3 に起因すると考えられるピークが増強され、また、Ｓｉ−Ｏに起因すると考えられる１１００ｃｍ-1付近のピークが検出され、アミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解ケラチン誘導体がＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有していることが確認された。
【００６１】
ここで、この実施例４で得られたアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解ケラチン誘導体を一般式（Ｉ）に照らして説明すると、上記実施例４で得られたアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解ケラチン誘導体は、一般式（Ｉ）において、Ｒ1 がアミノプロピル基、Ｒ2 が水酸基、Ｒ3 が水酸基、Ｒ4 がメチル基、Ｒ5 が水酸基、Ｒ6 が塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除いた残基、Ｒ7 が加水分解ケラチンを構成するアミノ酸の側鎖で、Ａが−（ＣＨ2 ）3 ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −、ｍの平均値が０．７、ｎの平均値が４．３、ｍ＋ｎの平均値が５であるものに相当する。
【００６２】
実施例５および比較例５
数平均分子量１０００の加水分解シルクの２０％水溶液２５０ｇ（アミノ態窒素の測定によって得られた化学量論的モル数として６９ミリモル）に２０％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを９．５にし、５５℃に加温した。その溶液を攪拌しながら、その中に、シリル化剤として、（γ−グリシドキシプロピル）トリエトキシシラン１７．３ｇ（加水分解シルクのアミノ態窒素量に対し１．０当量）を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、５５℃でさらに５時間攪拌を続け、反応を完結させてシリル化加水分解シルクを得た。
【００６３】
反応終了後、アミノ態窒素を測定することにより、シリル官能基の加水分解シルクのアミノ態窒素への導入率を求めたところ、シリル官能基の導入率は６５％であった。このようにして得られたシリル化加水分解シルクの一部を取り、以下の試験で用いる比較例５の試料とした。
【００６４】
つぎに、このシリル化加水分解シルクの水溶液に希塩酸を添加してｐＨを３．５に調整し、この溶液を５５℃で攪拌しながら、その中にアミノプロピルトリエトキシシラン９．９ｇ（導入されたシリル基の１．０当量）を３０分かけて滴下し、滴下終了後さらに５５℃で３時間攪拌を続けて反応を完結させた。
【００６５】
反応液を希水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、電気透析で脱塩し、ｐＨを６．５に調整した後、濃縮して濃度調整を行うことにより、アミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解シルク誘導体の濃度が１０％の水溶液を４７６ｇ得た。
【００６６】
得られたアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解シルク誘導体およびその原料であるシリル化加水分解シルクをそれぞれ実施例１と同様にＦＴ−ＩＲで分析して比較したところ、上記アミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解シルク誘導体では１２５０ｃｍ-1付近のＳｉ−ＣＨ3 に起因すると考えられるピークが増強され、また、Ｓｉ−Ｏに起因すると考えられる１１００ｃｍ-1付近のピークが検出され、アミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解シルク誘導体がＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有していることが確認された。
【００６７】
ここで、この実施例５で得られたアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解シルク誘導体を一般式（Ｉ）に照らして説明すると、上記実施例５で得られたアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解シルク誘導体は、一般式（Ｉ）において、Ｒ1 がアミノプロピル基、Ｒ2 が水酸基、Ｒ3 が水酸基、Ｒ4 が水酸基、Ｒ5 が水酸基、Ｒ6 が塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除いた残基、Ｒ7 が加水分解シルクを構成するアミノ酸の側鎖で、Ａが−（ＣＨ2 ）3 ＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −、ｍの平均値が０．６、ｎの平均値が９．４、ｍ＋ｎの平均値が１０であるものに相当する。
【００６８】
〔毛髪への収着性試験〕
上記実施例１〜５で得られたアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解ペプチド誘導体の毛髪表面への収着性を実施例１〜５のそれぞれの原料である比較例１〜５のシリル化加水分解ペプチドと比較した。
【００６９】
試験には、あらかじめ２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾した重さ約１ｇで長さ１０ｃｍの毛束を用いた。この毛束の重量を精秤した後、それぞれの毛束を実施例１〜５のアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解ペプチド誘導体および比較例１〜５のシリル化ペプチドのそれぞれ１０％水溶液５０ｇ中に４０℃で５分間浸漬し、室温で１０分間ハンガーに吊るして過剰の溶液を落下させて除去した後、８０℃の恒温槽で１時間乾燥した。乾燥後の毛束の重さを精秤し、処理前後の重量の変化を比較した。その結果を表１に示す。
【００７０】
【表１】
0004646098.tif 000004
【００７１】
表１に示すように、実施例１〜５のアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解ペプチド誘導体で処理した毛束の重量の増加率はいずれも１０％以上あり、比較例１〜５のシリル化加水分解ペプチドで処理した毛束の重量増加率よりそれぞれ２倍程度高く、アミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解ペプチド誘導体の毛髪表面への収着性が優れていることが明らかであった。
【００７２】
なお、ブランクの処理後の毛束の重量が処理前に比べて減少しているのは、毛束の処理にイオン交換水を用いたため、毛髪中の成分が溶出したためであるが、この減量値を加算すると、実施例１〜５のアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解ペプチド誘導体で毛髪を処理すると、元の毛髪重量の約１５〜２０％のアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解ペプチド誘導体が毛髪に付着することになる。
【００７３】
〔アミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解ペプチド誘導体による毛髪の引張り強度増強確認試験〕
シリル化ペプチドによる毛髪の引張り強度増強の確認は、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ＳＣＣＪ，Ｖｏｌ．２１，Ｎｏ．２，ｐ．１２７の「毛髪の損傷度評価法（Ｉ）」に記載の方法に従って行った。
【００７４】
試験には、試料として用いる毛髪の強度のバラツキを低く抑えるため、毛髪の強度がほぼ一定となるように一度脱色処理を施した毛髪を用いた。すなわち、長さ１０ｃｍで重さ１ｇの毛束を１０％過酸化水素水と１０％アンモニア水の１：１混合液１０ｇに３０分間浸漬して脱色し、イオン交換水でゆすいだ後、乾燥して試験に供した。
【００７５】
試験液には、実施例１および比較例１で得られたアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解コラーゲン誘導体およびシリル化加水分解コラーゲンの５％水溶液と、実施例２および比較例２で得られたアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解小麦タンパク誘導体およびシリル化加水分解小麦タンパクの５％水溶液を用いて、それらの中に上記の脱色処理を施した毛束を４０℃で５分間浸漬した。浸漬後、イオン交換水で充分にゆすぎ、ヘアドライヤーで乾燥した。この操作を３回繰り返した後、この毛束より３０本の毛髪を抜き取り、それらを引張り強度試験に供した。
【００７６】
引張り強度試験では、各毛髪の中央部（端から５ｃｍ）の長径および短径をマイクロメータで測定して断面積を計算した後、この部分の引張り強度を引張り強度試験機〔不動工業（株）製、レオメータ〕で測定し、断面積当りの引張り強度を算出した。
【００７７】
比較の対照には、脱色処理のみを施した未処理毛と、加水分解コラーゲン（数平均分子量２０００）の５％水溶液と加水分解小麦タンパク（数平均分子量８００）の５％水溶液で同様に処理を施した毛髪の引張り強度を測定した。それらの結果を表２に示す。
【００７８】
【表２】
0004646098.tif 000005
【００７９】
表２に示すように、実施例１のアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解コラーゲン誘導体で処理した毛髪は未処理毛に対して引張り強度が約１６％増加し、実施例２のアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解小麦タンパク誘導体で処理した毛髪は未処理毛に対して約１２％引張り強度が増加していた。また、比較例１のシリル化加水分解コラーゲンで処理した毛髪や比較例２のシリル化加水分解小麦タンパクで処理した毛髪も、シリル化していない同じ分子量の加水分解コラーゲンや加水分解小麦タンパクで処理した毛髪に比べると、それぞれ強度の増加が認められるが、シリル化ペプチドにアミノ基含有シラン化合物を付加したアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解ペプチド誘導体では、さらに毛髪への収着性、損傷毛の強度回復が向上することが明らかであった。
【００８０】
〔応用例〕
つぎに、本発明のアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解ペプチド誘導体からなる化粧品基材を各種化粧品に配合した応用例について説明する。なお、配合量は重量部によるものであり、配合量が固形分量でないものについては、成分名の後ろに括弧書きで固形分濃度を示す。
【００８１】
応用例１
表３に示す組成の３種類のトリートメントベース（実施品１および比較品１〜２）を調製し、該トリートメントベースとＬＰＧガスを重量比８：２の割合で加圧容器内に充填して、トリートメントムース剤を調製した。
【００８２】
【表３】
0004646098.tif 000006
【００８３】
上記実施品１および比較品１〜２のトリートメントムース剤０．５ｇずつをそれぞれ長さ１０ｃｍで重さ１ｇの毛束に塗布し、ヘアドライヤーで乾燥後、５人の女性パネラーに毛髪の艶、潤い、櫛通り性について５段階評価させた。評価基準は下記の通りであり、その結果を表４に平均値で示す。
【００８４】
評価基準
５  ：  非常に良い
４  ：  良い
３  ：  普通
２  ：  悪い
１  ：  非常に悪い
【００８５】
【表４】
0004646098.tif 000007
【００８６】
表４に示すように、実施例１のアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解コラーゲンを配合した実施品１のトリートメントムース剤は、比較例１のシリル化加水分解コラーゲンを配合した比較品１のトリートメントムース剤やシリコーンオイル（ジメチルポリシロキサンエマルジョン）を配合した比較品２のトリートメントムース剤に比べて、艶、潤い、櫛通り性のいずれにおいても評価値が高く、アミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解コラーゲンを配合した効果が明らかであった。
【００８７】
応用例２
表５に示す組成の３種類のシャンプー（実施品２および比較品３〜４）を調製した。
【００８８】
【表５】
0004646098.tif 000008
【００８９】
上記実施品２および比較品３〜４のシャンプーを用いて、それぞれ長さ１０ｃｍで重さ１ｇの毛束を洗浄した。洗浄には各シャンプー０．５ｇずつを使用し、温水を用いて洗浄後、温水ですすいだ後、ヘアドライヤーで乾燥した。この操作を５回繰り返した後、５人の女性パネラーに、洗髪後の毛髪の艶、潤い、なめらかさ、櫛通り性および洗髪時の泡の感触（軟らかさおよびなめらかさ）について応用例１と同様の評価基準で評価させた。その結果を表６に示すが、評価値は平均値である。
【００９０】
【表６】
0004646098.tif 000009
【００９１】
表６に示すように、実施例２のアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解小麦タンパクを配合した実施品２のシャンプーは、シリル化加水分解小麦タンパクを配合した比較品３のシャンプーやシリコーンオイル（オクタメチルトリシロキサン）を配合した比較品４のシャンプーに比べて、いずれの項目でも評価値が高く、アミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解小麦タンパクを配合した効果が明らかであった。
【００９２】
応用例３
表７に示す組成の３種類のパーマネントウェーブ用第１剤（実施品３および比較品５〜６）を調製した。
【００９３】
【表７】
0004646098.tif 000010
【００９４】
パーマネントウェーブ処理にあたっては、試験用毛束として重さ１ｇで長さ１８ｃｍの毛束を用い、その毛束を直径２ｃｍのパーマ用ロッドに巻き付け、そのロッドに巻き付けた毛束のそれぞれに実施品３および比較品５〜６のパーマネントウエーブ用第１剤０．５ｍｌずつを塗布し、１５分間放置後、水道水の流水で水洗し、つぎに、第２剤として６％臭素酸ナトリウム水溶液を０．５ｍｌずつ塗布し、１５分間放置後、水道水の流水で水洗し、ヘアドライヤーで乾燥した。このパーマネントウエーブ処理工程を５回繰り返し、それぞれ１回目、３回目、５回目の処理が終了した段階で、毛髪の外観および触感について、５名の女性パネラーに応用例１と同様の評価基準で評価させた。その結果を表８に示すが、評価値は平均値である。
【００９５】
【表８】
0004646098.tif 000011
【００９６】
表８に示すように、実施例３のアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解大豆タンパクを配合した実施品３のパーマネントウェーブ用第１剤による場合は、シリル化加水分解大豆タンパクを配合した比較品５のパーマネントウェーブ用第１剤による場合やアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解大豆タンパクやシリル化加水分解大豆タンパクを配合していない比較品６のパーマネントウェーブ用第１剤による場合に比べて、処理後の毛髪の外観、触感とも評価値が高く、実施例３のアミノ基含有シラン化合物を付加したシリル化加水分解大豆タンパクを配合した効果が明らかであった。
【００９７】
応用例４
表９に示す組成の３種類の酸化型染毛剤第１剤（実施品４および比較品７〜８）を調製した。
【００９８】
【表９】
0004646098.tif 000012
【００９９】
第２剤には下記の組成の溶液を用いた。
［第２剤組成］
ステアリン酸                                              １．０部
モノステアリン酸グリセリン                                １．５部
ポリオキシエチレン（２０）オレイルエーテル                １．０部
過酸化水素水（３５％）                                  １５．５部
滅菌イオン交換水                                  計１００部とする
【０１００】
実施品４および比較品７〜８の酸化型染毛剤第１剤と上記第２剤を用いて、それぞれ重さ１ｇで長さ１５ｃｍの毛束を染毛した。染毛処理は、第１剤と第２剤を同量ずつ混合し、その混合物１ｇずつを毛束に塗布した後、３０分間放置し、その後、温水ですすぎ、ついで、２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄することによって行った。染毛処理後ヘアドライヤーで毛束を乾燥した後、毛髪の艶、潤いおよび櫛通り性を１０人のパネラー（女性６人、男性４人）に、応用例１と同じ評価基準で評価させた。その結果を表１０に示すが、評価値は平均値である。
【０１０１】
【表１０】
0004646098.tif 000013
【０１０２】
表１０に示すように、実施例４のアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解ケラチンを配合した実施品４の酸化型染毛剤第１剤は、比較例４のシリル化加水分解ケラチンを配合した比較品７の酸化型染毛剤第１剤やシリコーンオイル（ジメチルポリシロキサン）を配合した比較品８の酸化型染毛剤第１剤に比べて、染毛後の毛髪の艶、潤い、櫛通り性のいずれに関しても評価値が高かった。
【０１０３】
応用例５
表１１に示す組成の３種類のヘアリンス（実施品５および比較品９〜１０）を調製した。
【０１０４】
【表１１】
0004646098.tif 000014
【０１０５】
上記ヘアリンスによる毛髪の処理は下記のように行った。すなわち、長さ１５ｃｍで重さ１ｇの毛束を６本用意し、それらの毛束を加水分解ペプチドやその誘導体を含まない市販のシャンプーで洗浄し、お湯でゆすいだ。この洗浄後の毛束に対して、実施品５および比較品９〜１０のヘアリンスをそれぞれ２ｇずつ使用してヘアリンス処理した後、お湯でゆすぎ、実施品５と比較品９〜１０のヘアリンスで処理した毛束のうちそれぞれ１本を１０００Ｗの市販のヘアドライヤーで１０ｃｍの離れたところから熱風を当てて乾燥した。また、実施品５と比較品９〜１０のヘアリンスで処理した毛束のそれぞれの残り１本はヘアドライヤーで冷風乾燥した。このシャンプー洗浄、ヘアリンス処理、乾燥の工程を５回繰り返した後、毛髪の艶、潤いを１０人の女性パネラーに応用例１と同じ評価基準で評価させた。その結果を表１２に平均値で示す。
【０１０６】
【表１２】
0004646098.tif 000015
【０１０７】
表１２に示すように、アミノ基含有シラン化合物を付加したシリル化加水分解シルクを含有する実施品５のヘアリンスを使用して加熱乾燥した毛髪は、同じヘアリンスを使用して冷風乾燥した毛髪に比べて、毛髪の艶、潤い、櫛通り性のいずれにおいても評価値が高く、加熱処理によってアミノ基含有シラン化合物を付加したシリル化加水分解シルクが有する毛髪への艶、潤い、櫛通り性の付与作用が高められることが明らかであった。また、シリル化加水分解シルクを含有する比較品９のヘアリンスも、加熱乾燥した毛髪は冷風乾燥した毛髪に比べて毛髪への艶、潤い、櫛通り性の付与作用が高められるのが認められるが、評価値は実施品５に比べて低かった。一方、アミノ基含有シラン化合物を付加したシリル化加水分解シルクやシリル化加水分解シルクを含有しない比較品１０のヘアリンスで処理した場合は、加熱処理した毛髪の方が加熱処理しない毛髪より評価値が低かったが、これは、加熱処理によって毛髪中の水分が蒸散し、毛髪の艶、潤いが失われ、櫛通り性が悪くなったためと考えられる。
【０１０８】
応用例６
表１３に示す組成の３種類のボディシャンプー（実施品６および比較品１１〜１２）を調製した。
【０１０９】
【表１３】
0004646098.tif 000016
【０１１０】
上記実施品６および比較品１１〜１２のボディシャンプーを１０人のパネラー（男性５人、女性５人）に２週間にわたってそれぞれのボディシャンプーを３回以上使用させ（使用量は各人で異なる）、洗浄時の泡質の（軟らかさおよびなめらかさ）および洗浄後の肌のなめらかさおよびしっとり感について下記の基準で評価させた。その結果を表１４に１０人の平均値で示す。
【０１１１】
評価基準
最も良いもの  ：  ２
次に良いもの  ：  １
劣るもの      ：  ０
【０１１２】
【表１４】
0004646098.tif 000017
【０１１３】
表１４に示すように、実施例３のアミノ基含有シラン化合物を付加した加水分解大豆タンパクを配合した実施品６のボディシャンプーを使用した場合は、洗浄時の泡が軟らかく、なめらかで、使用後は肌になめらかさとしっとり感を与え、比較例３のシリル化加水分解大豆タンパクを配合した比較品１１のボディーシャンプーやシリコーンオイル〔ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体〕を配合した比較品１２のボディシャンプーよりも優れていることが明らかであった。