(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）水不溶性色材、（ｂ）水、（ｃ）アニオン系分散剤、及び、（ｄ）フィトステロールのエチレンオキサイド付加物、水添フィトステロールのエチレンオキサイド付加物、コレスタノールのエチレンオキサイド付加物及び水添コレスタノールのエチレンオキサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有する水性分散液であって、該水性分散液全体に対して、成分（ａ）が１０〜２５質量％、成分（ｃ）が３〜２５質量％であり、成分（ｄ）が成分（ｃ）に対し３〜４５質量％であり、残部が成分（ｂ）である水性分散液。
【請求項２】
成分（ｄ）が水性分散液全体に対して１〜１０質量％である請求項１に記載の水性分散液。
【請求項３】
成分（ａ）が分散染料及び油溶性染料からなる群から選ばれる少なくとも一種の染料である請求項１又は２に記載の水性分散液。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の水性分散液と、アルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２〜Ｃ６多価アルコール、ジ又はトリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール、繰り返し単位が４以上で分子量２０，０００以下のポリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、尿素、エチレン尿素及び水溶性糖類からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有するインク組成物。
【請求項５】
ポリエーテル変性シロキサン及び／又はポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンを含有する請求項４に記載のインク組成物。
【請求項６】
グリセリンを１０〜３０質量％含有する請求項４又は５に記載のインク組成物。
【請求項７】
２５℃における表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍ、２５℃における粘度が２〜１０ｍＰａ・ｓの範囲である請求項４から６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項８】
請求項４から７のいずれか一項に記載のインク組成物を用いるインクジェット記録方法。
【請求項９】
請求項８に記載のインクジェット記録方法で得られた記録物。
【請求項１０】
請求項４から７のいずれか一項に記載のインク組成物を、インクジェット方式により疎水性繊維に付与したのち、スチーミングまたはベーキング処理によって色材を疎水性繊維に染着させることを特徴とするインクジェット染色方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載のインクジェット染色方法で得られた染色物。
【請求項１２】
請求項４から７のいずれか一項に記載のインク組成物を中間記録媒体にインクジェット記録して記録画像を得、次いで熱処理により該記録画像を中間記録媒体から疎水性材料に転写することを特徴とするインクジェット着色方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載のインクジェット着色方法で得られた着色物。
【請求項１４】
水性分散液全体に対して、（ａ）水不溶性色材３〜３５質量％、（ｃ）アニオン系分散剤１〜３５質量％、及び、（ｄ’）フィトステロールのアルキレンオキサイド付加物、水添フィトステロールのアルキレンオキサイド付加物、コレスタノールのアルキレンオキサイド付加物及び水添コレスタノールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物０．１〜１５質量％、残部（ｂ）水を含有する水性分散液。
【請求項１５】
更に、アルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２〜Ｃ６多価アルコール、ジ又はトリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール、繰り返し単位が４以上で分子量２０，０００以下のポリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、尿素、エチレン尿素及び水溶性糖類からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有する請求項１４に記載の水性分散液。
【請求項１６】
（ａ）水不溶性色材、（ｂ）水、（ｃ）アニオン系分散剤、及び、（ｄ’）フィトステロールのアルキレンオキサイド付加物、水添フィトステロールのアルキレンオキサイド付加物、コレスタノールのアルキレンオキサイド付加物及び水添コレスタノールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有する水性分散液であって、該水性分散液全体に対して、成分（ａ）が１０〜２５質量％、成分（ｃ）が３〜２５質量％であり、成分（ｄ’）が成分（ｃ）に対し３〜４５質量％であり、残部が成分（ｂ）である水性分散液と、アルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２〜Ｃ６多価アルコール、ジ又はトリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール、繰り返し単位が４以上で分子量２０，０００以下のポリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、尿素、エチレン尿素及び水溶性糖類からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有するインク組成物。
【請求項１７】
アルキレンオキサイド付加物がエチレンオキサイド付加物である請求項１６に記載のインク組成物。
【請求項１８】
（ａ）水不溶性色材、（ｂ）水、（ｃ）アニオン系分散剤、及び、（ｄ’）フィトステロールのアルキレンオキサイド付加物、水添フィトステロールのアルキレンオキサイド付加物、コレスタノールのアルキレンオキサイド付加物及び水添コレスタノールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有する水性分散液であって、該水性分散液全体に対して、成分（ａ）が１０〜２５質量％、成分（ｃ）が３〜２５質量％であり、成分（ｄ’）が成分（ｃ）に対し３〜４５質量％であり、残部が成分（ｂ）である水性分散液と、アルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２〜Ｃ６多価アルコール、ジ又はトリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール、繰り返し単位が４以上で分子量２０，０００以下のポリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、尿素、エチレン尿素及び水溶性糖類からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を混合することを特徴とするインク組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水不溶性色材、アニオン系分散剤、フィトステロール類のアルキレンオキサイド付加物及びコレスタノール類のアルキレンオキサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも一種のアルキレンオキサイド付加物を含有する水性分散液及び、更に水溶性有機溶剤を含有するインク組成物に関し、更に詳しくは該分散液を用いた若しくは上記各成分を含む水性インクジェット用インク組成物、該インク組成物を用いるインクジェットによる、記録方法、染色方法及び着色方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリントは情報のデジタル化が進む中で、オフィス、家庭用の印刷機として広く普及しているが、近年では更に商業印刷やテキスタイルプリント等への応用展開も数多く進められている。そしてインクジェットのプリントの用途が広がっていくのに伴い、インクに用いる着色材も従来の酸性染料あるいは直接染料などの水溶性染料から、分散染料や顔料等の水不溶性色材など用途に応じて様々な色材が使用されるようになってきた。【０００３】
一方、分散染料はポリエステル等の疎水性繊維の工業染色に広く利用されており、水不溶性の染料を染浴中あるいは色糊中に分散させ、染色に使用される。染料は高温条件下、繊維内部へ浸透拡散し、繊維染料間の水素結合や分子間力等により染着する。染料の分散性、特に高温での分散性が劣ると、高温染浴中で染料の凝集が生じ、繊維上でスペックを発生しやすい。この為、従来、繊維染色用には高温分散性の優れる分散剤、例えばリグニンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物類、アルキルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物類、クレオソート油スルホン酸のホルムアルデヒド縮合物などのアニオン系分散剤が主に使用されてきた。【０００４】
そして分散染料を用いたポリエステル繊維のインクジェットプリントも行われており（例えば非特許文献１、非特許文献２参照）、主に繊維へ染料インクを付与（プリント）した後、スチーミング等の熱処理により染料を染着させるダイレクトプリント法と、中間記録媒体（専用の転写紙）に染料インクを付与（プリント）した後、熱により染料を中間記録媒体側から繊維側へ昇華転写させる熱転写プリント法が実用化されている。これらのプリントに用いる分散染料インクの分散化には、従来工業染色用に使用されているアニオン系分散剤が利用されている（例えば特許文献１、特許文献２参照）。また特許文献３には直鎖アルキルのエチレンオキサイド付加物が分散剤として用いられている。
しかし、水性分散液、インク組成物の沈降安定性、保存安定性およびインク組成物のプリンタからの吐出安定性を満足できるものはなかった。
また、特許文献４にはインクジェット記録用インクに用いる表面張力調整剤としてのノニオン界面活性剤の一つとして、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどと共に、ポリオキシエチレンフィットステロールの例示があるが、具体的な使用例等は全く示されていない。【０００５】
【特許文献１】特開平９−２９１２３５号公報
【特許文献２】特開平８−３３３５３１号公報
【特許文献３】特開２００３−２４６９５４号公報
【特許文献４】特開２００１−３２９１９６号公報
【非特許文献１】日本画像学会誌第４１巻第２号第６８頁〜第７４頁（２００２）
【非特許文献２】染織経済新聞２００４年１月２８日号１８頁〜２１頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、保存安定性に優れた水不溶性色材の水性分散液の提供、インクの保存安定性、吐出安定性に優れたインク組成物及びそれらを用いたインクジェット記録方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意研究の結果、アニオン系分散剤に加え、特定の分散剤を用い分散化を行う事で、分散液の保存安定性やそれを用いたインクの保存安定性及び吐出安定性を著しく向上させる事が出来る事を見出し、本発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、
（１)  （ａ）水不溶性色材、（ｂ）水、（ｃ）アニオン系分散剤、及び、（ｄ）フィトステロールのエチレンオキサイド付加物、水添フィトステロールのエチレンオキサイド付加物、コレスタノールのエチレンオキサイド付加物及び水添コレスタノールのエチレンオキサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有することを特徴とする水性分散液であって、該水性分散液全体に対して、成分（ａ）が１０〜２５質量％、成分（ｃ）が３〜２５質量％であり、成分（ｄ）が成分（ｃ）に対し３〜４５質量％であり、残部が成分（ｂ）である水性分散液、
（２)  成分（ｄ）が水性分散液全体に対して１〜１０質量％である上記（１）に記載の水性分散液、
（３)  成分（ａ）が分散染料及び油溶性染料からなる群から選ばれる少なくとも一種の染料である上記（１）又は（２）に記載の水性分散液、
（４)  上記（１）から（３）のいずれか一項に記載の水性分散液と、アルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２〜Ｃ６多価アルコール、ジ又はトリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール、繰り返し単位が４以上で分子量２０，０００程度以下のポリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、尿素、エチレン尿素及び水溶性糖類からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有するインク組成物、
（５)  ポリエーテル変性シロキサン及び／又はポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンを含有する上記（４）に記載のインク組成物、
（６)  グリセリンを１０〜３０質量％含有する上記（４）または（５）に記載のインク組成物、
（７)  ２５℃における表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍ、２５℃における粘度が２〜１０ｍＰａ・ｓの範囲である上記（４）から（６）のいずれか一項に記載のインク組成物、
（８)  上記（４）から（７）のいずれか一項に記載のインク組成物を用いるインクジェット記録方法、
（９)  上記（８）に記載のインクジェット記録方法で得られた記録物、
（１０)  上記（４）から（７）のいずれか一項に記載のインク組成物を、インクジェット方式により疎水性繊維に付与したのち、スチーミングまたはベーキング処理によって色材を疎水性繊維に染着させることを特徴とするインクジェット染色方法、
（１１)  上記（１０）に記載のインクジェット染色方法で得られた染色物、
（１２)  上記（４）から（７）のいずれか一項に記載のインク組成物を中間記録媒体にインクジェット記録して記録画像を得、次いで熱処理により該記録画像を中間記録媒体から疎水性材料に転写することを特徴とするインクジェット着色方法、
（１３)  上記（１２）に記載のインクジェット着色方法で得られた着色物、
（１４)  水性分散液全体に対して、（ａ）水不溶性色材３〜３５質量％、（ｃ）アニオン系分散剤１〜３５％、及び、（ｄ’）フィトステロールのアルキレンオキサイド付加物、水添フィトステロールのアルキレンオキサイド付加物、コレスタノールのアルキレンオキサイド付加物及び水添コレスタノールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物０．１〜１５質量％、残部（ｂ）水を含有する水性分散液、
（１５)  更に、アルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２〜Ｃ６多価アルコール、ジ又はトリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール、繰り返し単位が４以上で分子量２０，０００程度以下のポリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、尿素、エチレン尿素及び水溶性糖類からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有する上記（１４）に記載の水性分散液、
（１６)  （ａ）水不溶性色材、（ｂ）水、（ｃ）アニオン系分散剤、及び、（ｄ’）フィトステロールのアルキレンオキサイド付加物、水添フィトステロールのアルキレンオキサイド付加物、コレスタノールのアルキレンオキサイド付加物及び水添コレスタノールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有する水性分散液であって、該水性分散液全体に対して、成分（ａ）が１０〜２５質量％、成分（ｃ）が３〜２５質量％であり、成分（ｄ’）が成分（ｃ）に対し３〜４５質量％であり、残部が成分（ｂ）である水性分散液と、アルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２〜Ｃ６多価アルコール、ジ又はトリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール、繰り返し単位が４以上で分子量２０，０００程度以下のポリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、尿素、エチレン尿素及び水溶性糖類からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有するインク組成物、
（１７)  アルキレンオキサイド付加物がエチレンオキサイド付加物である上記（１６）に記載のインク組成物、
（１８)  （ａ）水不溶性色材、（ｂ）水、（ｃ）アニオン系分散剤、及び、（ｄ’）フィトステロールのアルキレンオキサイド付加物、水添フィトステロールのアルキレンオキサイド付加物、コレスタノールのアルキレンオキサイド付加物及び水添コレスタノールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有する水性分散液であって、該水性分散液全体に対して、成分（ａ）が１０〜２５質量％、成分（ｃ）が３〜２５質量％であり、成分（ｄ’）が成分（ｃ）に対し３〜４５質量％であり、残部が成分（ｂ）である水性分散液と、アルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２〜Ｃ６多価アルコール、ジ又はトリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール、繰り返し単位が４以上で分子量２０，０００程度以下のポリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、尿素、エチレン尿素及び水溶性糖類からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を混合することを特徴とするインク組成物の製造方法、
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、非常に保存安定性にすぐれた水不溶性色材の水性分散液及びインク組成物が得られ、且つ吐出安定性にも優れたインク組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明で用いられる水不溶性色材としては、水不溶性の色剤として使用できるものであれば特に制限はなく使用できる。例えば、公知の分散染料、油溶性染料、カーボンブラック及び有機顔料などを用いることができる。本発明のインクジェット染色方法（ダイレクトプリント）にはスチーミング適性のある高昇華型分散染料が好ましく、具体的にはＣ．Ｉ．ディスパースイエロー４２、４９、７６、８３、８８、９３、９９、１１９、１２６、１６０、１６３、１６５、１８０、１８３、１８６、１９８、１９９、２００、２２４、２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ２９、３０、３１、３８、４２、４４、４５、５３、５４、５５、７１、７３、８０、８６、９６、１１８、１１９；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド７３、８８、９１、９２、１１１、１２７、１３１、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１７９、１９１、１９２、２０６、２２１、２５８、２８３、３０２、３２３、３２８、３５９；Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、３５、４８、５６、７７，９７；Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２７、５４、６０、７３、７７、７９、７９：１、８７、１４３、１６５、１６５：１、１６５：２、１８１、１８５、１９７、２２５、２５７、２６６、２６７、２８１、３４１、３５３、３５４、３５８、３６４、３６５、３６８等が挙げられる。これらは単独または２種以上併用して用いても良い。【００１０】
また本発明のインクジェット着色方法（熱転写プリント）には公知の分散染料及び油溶性染料を用いることができる。中でも熱転写適性のある染料を用いることが好ましく、その例としてＣ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、５４、６０；Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５、７、２０、２３；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５０、５３、５９、６０、２３９、２４０；Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット８、１１、１７、２６、２７、２８、３６；Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３、５、２６、３５、５５、５６、７２、８１、９１、１０８、３５９；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６７、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、６３、８３、１０５、１１１等が挙げられる。これらは単独または２種以上併用して用いても良い。【００１１】
顔料としてはカーボンブラックや公知の有機顔料を用いることができ、好ましい例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１２０、１２８、１３８、１５１、１８５、２１７；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、１６、３４、４３；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１４６、１４８；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、８等が挙げられる。これらは単独または２種以上併用して用いても良い。【００１２】
これらの色材は粉末状あるいは塊状の乾燥色材でも、ウエットケーキやスラリーでも良い。色材合成中に又は合成後に色材粒子の凝集を抑える目的で界面活性剤等の分散剤を添加されたものであっても良い。市販のこれらの色材には、工業染色用、樹脂着色用、インキ用、トナー用、インクジェット用などのグレードがあり、製造方法、純度、顔料の粒径等がそれぞれ異なる。粉砕後の凝集を抑えるため、該色材はより粒子の小さいものが好ましい。また分散安定性及びインクの吐出精度への悪影響を少なくするため、できるだけ不純物などの少ないものが好ましい。
前記染料においてはブルー系染料を主体にオレンジ系染料及びレッド系染料を配合した混合染料はブラック用の該色材として用いることができる。また該ブラック用色材には色調調整の範囲内で更に他の水不溶性色材を含んでも良い。【００１３】
本発明で用いるフィトステロール類のアルキレンオキサイド付加物の好ましい化合物しては、フィトステロール類のＣ２〜Ｃ４アルキレンオキサイド付加物、より好ましくはエチレンオキサイド付加物を挙げることができる。本発明においてフィトステロール類といった場合、フィトステロールまたは水添フィトステロールのいずれをも含むものであり、例えばフィトステロール類のエチレンオキサイド付加物としてはフィトステロールのエチレンオキサイド付加物または水添フィトステロールのエチレンオキサイド付加物を挙げることができる。コレスタノール類のアルキレンオキサイド付加物の好ましい例としては、コレスタノール類のＣ２〜Ｃ４アルキレンオキサイド付加物、より好ましくはエチレンオキサイド付加物を挙げることができる。本発明においコレスタノール類といった場合、コレスタノール類または水添コレスタノール類のいずれをも含むものであり、例えばコレスタノール類のエチレンオキサイド付加物としてはコレスタノールのエチレンオキサイド付加物または水添コレスタノールのエチレンオキサイド付加物を挙げることができる。フィトステロール類又はコレスタノール類１モル当たりのアルキレンオキサイド、好ましくはＣ２〜Ｃ４アルキレンオキサイド、より好ましくはエチレンオキサイドの付加量は１０〜５０モル程度で、ＨＬＢが１３〜２０程度のものが好ましい。
フィトステロール類エチレンオキサイド付加物としては例えばＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳ−２０、ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳ−３０（いずれも日光ケミカルズ株式会社製、フィトステロールのＥＯ付加物）、ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳＨ−２５（同、水素添加フィトステロールのＥＯ付加物）等として市場から入手することができる。コレスタノール類のエチレンオキサイド付加物としては例えばＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＤＨＣ−３０（同、コレスタノールのＥＯ付加物）として市場から入手することができる。【００１４】
アニオン系分散剤としては特に制限はないが通常インクジェット用インク等に使用されるものが好ましく、例えば高分子系スルホン酸、好ましくは芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸のホルマリン縮合物等が好ましい。なお、本発明において芳香族スルホン酸等において「スルホン酸」といった場合、その塩を含む意味で使用するものとする。芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物としては、例えば、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸のホルマリン縮合物、フェノールスルホン酸のホルマリン縮合物、β−ナフトールスルホン酸のホルマリン縮合物、β−ナフタリンスルホン酸とβ−ナフトールスルホン酸のホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸と２−ナフトール−６−スルホン酸のホルマリン縮合物が挙げられる。これらの縮合物はいずれもナトリウム塩などの塩も含む意味で使用する。これらの中で、例えばクレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸のホルマリン縮合物などがより好ましい。
これらは市販品として入手することができ、芳香族スルホン酸（塩）ホルマリン縮合物としては、例えばデモールＲＴＭＮ（商品名、花王（株）製）、デモールＲＴＭＣ（商品名、花王（株）製）、特殊芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩であるデモールＲＴＭＳＮＢ（商品名、花王（株）製）等が挙げられる。
【００１５】
本発明における水性分散液は、必要に応じて水不溶性色材を微粒子化しながら若しくは微粒子化した後、水、アニオン系分散剤及び、フィトステロール類のアルキレンオキサイド付加物及びコレスタノール類のアルキレンオキサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物と適宜撹拌混合して、水不溶性色材が分散したスラリーを得、必要に応じて、濾過及び水希釈による濃度調整等を行い、本発明の水性分散液を得ることができる。上記アルキレンオキサイド付加物としては、好ましくはＣ２〜Ｃ４アルキレンオキサイド付加物、更に好ましくはエチレンオキサイド付加物を挙げることができる。また、通常上記の撹拌混合は水不溶性色材を微粒子化しながら撹拌混合するのが好ましい。
分散時のスラリー中の水不溶性色材濃度は通常１５〜３５質量％（以下本発明において特に断りのない限り％は質量％とする）、アニオン系分散剤濃度は５〜３５％であり、フィトステロール類のアルキレンオキサイド、好ましくはエチレンオキサイド付加物及びコレスタノール類のアルキレンオキサイド、好ましくはエチレンオキサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（分散剤）はアニオン系分散剤に対し通常３〜４５質量％用い、分散剤の合計（前記アルキレンオキサイド付加物＋アニオン系分散剤）としては色材に対して３０〜１５０％、好ましくは３０〜１２０％、場合により３０〜１００質量％程度で分散するのが好ましい。残部は水である。分散化後あるいは濾過等の後処理後、必要に応じて水で分散液を稀釈し、所望の色材濃度に調整して、本発明の水性分散液を得ることができる。本願においては、分散化後の希釈前のスラリーも本発明の水性分散液に含まれる。
分散化後のスラリーを必要に応じて水で稀釈した後の水性分散液中の水不溶性色材は通常１〜３５％、好ましくは２〜３０％、場合により１０〜２５質量％、アニオン系分散剤は通常１〜３５％、好ましくは２〜３０％、より好ましくは３〜２５質量％、フィトステロール類のアルキレンオキサイド付加物、好ましくはエチレンオキサイド付加物及び／またはコレスタノール類のアルキレンオキサイド付加物、好ましくはエチレンオキサイド付加物は通常、０．１〜１５％であり、好ましくは０．２〜１０％、更に好ましくは０．４％〜１０％、また、場合により１〜１０質量％であってもよく、残部は水である。また、該水性分散液は、その使用目的などにより必要に応じて、上記以外の添加剤を含んでいてもよい。その含量は該水性分散液の特徴を維持できる範囲であれば特に限定されないが、通常０ないし２０％程度、好ましくは０ないし１０％程度である。【００１６】
上記において水不溶性色材を微粒子にしながら、他の成分と混合する方法としては、サンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等を用いて撹拌混合するそれ自体公知の方法等が挙げることができる。これらの中でもサンドミル（ビーズミル）が好ましい。またサンドミル（ビーズミル）における色材の粉砕においては、径の小さいビーズを使用し、ビーズの充填率を大きくすること等により粉砕効率を高めた条件で処理することが好ましい。更に粉砕処理後に濾過、遠心分離などで分散化に用いたビーズや粗粒子を除去することが好ましい。また分散剤の中には発泡性を有するものもあるので、粉砕効率を高める点で粉砕時の泡立ち性をできるだけ抑えた粉砕条件とするのが好ましく、場合によってはシリコーン系、アセチレンアルコール系等の消泡剤等を、顔料粉砕時に極微量添加使用しても良い。但し、消泡剤には分散・微粒子化を阻害するものもあり、微粒子化や分散後の安定性に影響を及ぼさないものを使用するのが好ましい。
こうして得られる本発明の水性分散液中の水不溶性色材の粒径は、通常５０〜１５０ｎｍ程度が好ましい。
【００１７】
こうして得られた本発明の水性分散液は、更に水溶性有機溶剤及び必要に応じて水、その他の添加剤を含有していてもよく、これらを含有する水性分散液は本発明のインク組成物として使用される。インク組成物として使用される水性分散液は、上記水溶性有機溶剤及び必要に応じて添加されるインク用添加剤を、上記の水不溶性色材の他の成分との混合の際に、共存させて、一緒に混合してもよいが、通常、それらを含まない水性分散液に、水溶性有機溶剤及び必要に応じて添加されるインク用添加剤等を添加してインク組成物として使用される水性分散液を調製するのが好ましい。この場合に、前記色材はインク組成物中に０．３〜１０％の範囲で含有するのが好ましい。より好ましくは１〜１０％程度、更に好ましくは３〜１０％である。また、インク組成物中における、アニオン系分散剤の含量は１〜１０％、フィトステロール類のアルキレンオキサイド付加物及び／またはコレスタノール類のアルキレンオキサイド付加物の含量は通常、０．１〜３％であり、残部は、必要に応じて添加されるインク用添加剤及び水である。【００１８】
水溶性有機溶剤としてはノズルでの目詰まり防止の目的で湿潤効果のあるものが好ましい。該水溶性有機溶剤としては多価アルコール類、ピロリドン類等を挙げることができる。多価アルコール類としては、例えばアルコール性水酸基を２〜３個有するＣ２〜Ｃ６多価アルコール及び、ジ又はトリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール若しくは繰り返し単位が４以上で、分子量２０，０００程度以下のポリＣ２〜Ｃ３アルキレングリコール、好ましくは液状のポリアルキレングリコール等が挙げられる。それらの具体例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール等の多価アルコール類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが挙げられる。また、水に溶解して湿潤剤としての役割をする化合物なども、便宜上本発明では水溶性有機溶剤に含めるものとし、それらとしては例えば尿素、エチレン尿素及び糖類等が挙げられる。保存安定性を考慮すると、分散染料や油溶性染料の溶解度が低い溶剤が好ましく、これらの中でも特にグリセリンとその他の溶剤、好ましくはグリセリン以外の他の液状の多価アルコールを併用するのが好ましい。水溶性有機溶剤の含量（複数使用する場合はそれらの合計）は、インク中に５〜４０質量％、好ましくは１０〜３０質量％添加するのが好ましい。【００１９】
本発明のインクジェット記録用水性インク組成物は、高速での吐出応答性の点より２５℃における粘度はＥ型粘度計にて測定したときに通常２〜１０ｍＰａ・ｓ、表面張力はプレート法にて測定したときに通常２０〜４０ｍＮ／ｍの範囲が好ましく、詳細には使用するプリンタの吐出量、応答速度、インク液滴飛行特性などを考慮し適切な物性値に調整する必要がある。粘度調整は分散剤や水溶性有機溶剤の量で、表面張力はシリコーン系やアセチレンアルコール系消泡剤などで調整するのが好ましい。また本発明のインク組成物にはその他の添加剤として防腐・防黴剤、ｐＨ調整剤などを含有しても良い。これらの添加剤は合計で通常インク組成物全体に対して、０〜１０％程度であり、好ましくは０．０５〜５％程度である。防腐・防黴剤としては例えばデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩等を、ｐＨ調整剤としては例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等の３級アミン類などが挙げられる。本発明のインク組成物は上記各成分を適宜、撹拌、ホモジナイザーなどを用いた混合などそれ自体公知の方法で水に分散あるいは混合することによって調製することができる。
本発明における水性分散液の好ましい組成例を挙げれば、下記の通りである。
（１）水不溶性色材・・・・・・・・・・・・・・１〜３５％
（２）アニオン系分散剤・・・・・・・・・・・・１〜３５％
（３）フィトステロール類のアルキレンオキサイド付加物及びコレスタノール類のアルキレンオキサイド付加物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物・・・・・・・・・０．１〜１５％、好ましくは０．２〜１０％
（４）水溶性有機溶剤・・・・・・・・・・・・・０〜４０％
（５）その他の添加剤・・・・・・・・・・・・・０〜１０％
（６）水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・残部【００２０】
更に本発明のインク組成物には、インクジェットでの吐出応答性を向上させる等の目的で、その他の添加剤の一つとして、必要に応じてポリシロキサン系化合物を添加するのが好ましい。ポリシロキサン系化合物としては、例えばポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンが挙げられ、ＢＹＫ−３４７（ビックケミー社製、ポリエーテル変性シロキサン）、ＢＹＫ−３４８（同、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）等として市場から入手することができる。またこれらの化合物はインクの表面張力の調整にも利用できる。【００２１】
本発明のインクジェット記録方法は、前記本発明の分散液、好ましくはインク組成物、より好ましくは該インク組成物を含むインクジェット用インクを用いて受像材料に記録を行うことを特徴とする。その際に使用するインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。受像材料としては、インクジェットにより記録できる材料であれば、特に制限はなく、公知の被記録材、例えば、普通紙、樹脂コート紙、インクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等が挙げられる。【００２２】
本発明のインクジェット記録方法を用いた、染色方法及び染着方法としてインクジェット染色方法及びインクジェット着色方法を挙げることができる。本発明のインクジェット染色方法としては、前記インクジェット記録方法において、受像材料として疎水性繊維、例えばポリエステル繊維を用い、それに記録した後、公知の方法でスチーミングまたはベーキング処理し、インク中の染料をポリエステル繊維中へ染着させるダイレクトプリント方法が挙げられる。スチーミングは高温スチーマーでは通常１７０〜１８０℃、通常１０分程度の処理で、高圧スチーマーでは通常１２０〜１３０℃、通常２０分程度の処理で染着させることができる（湿熱固着）。ベーキング（サーモゾル）では通常１９０℃〜２１０℃、通常６０秒〜１２０秒程度の処理で染着させることができる（乾熱固着）。またいずれの方法においても染着後、それ自体公知の方法、例えばアルカリ還元洗浄やソーピング処理等で、繊維表面の未染着染料を洗い落とすことが、繊維の堅牢性の点から好ましい。こうして、本発明のインクジェット染色方法により、本発明の染色物が得られる。
該疎水性繊維の具体例としては例えばポリエステル繊維、ナイロン繊維、トリアセテート繊維、ジアセテート繊維、ポリアミド繊維およびこれらの繊維を２種以上用いた混紡品があげられる。また、これらとレーヨン等の再生繊維あるいは木綿、絹、羊毛等の天然繊維との混紡品であってもよい。これらの疎水性繊維にインク受容層（滲み防止層）を設けたものが好ましい。このインク受容層の形成方法は一般に公知公用の技術であり、このインク受容層を有する繊維は市場から自由に入手可能である。また、公知公用の技術から適宜構成成分、形成方法を選定して、使用することにより、該疎水性繊維にインク受容層を設けることもできる。該インク受容層はその機能を有するものであれば、特に限定されるものではない。【００２３】
本発明のインクジェット着色方法としては、前記インクジェット記録方法において、受像材料に中間記録媒体を用い、記録した後、疎水性材料と重ねて通常１９０〜２００℃程度で乾熱処理する事で、インク中の染料を中間記録媒体上から疎水性材料へ転写染着させる昇華転写プリント方法が挙げられる。こうして、本発明のインクジェット着色方法により、本発明の着色物が得られる。
中間記録媒体としては、印字後の水分蒸発などインクが乾燥する過程で紙表面で染料が凝集せず、かつ転写時に染料の昇華を妨害しないもの、例えばシリカなどの無機微粒子でインク受容層が表面上に形成されている紙が好ましく、インクジェット用の専用紙などを用いることができる。
疎水性材料としては、上記の疎水性繊維、疎水性樹脂からなるフィルム、疎水性樹脂がコーティングされた布帛、ガラス、金属、陶磁器などが挙げられる。
尚、本発明のインク組成物に用いて中間記録媒体にインクジェット記録されたものも、本発明の記録物という。
【００２４】
本発明により、非常に保存安定性にすぐれた水不溶性色材の水性分散液及びインク組成物が得られ、且つ吐出安定性にも優れたインク組成物が得られる。
水不溶性色材を、疎水性繊維または疎水性材料に適したものを適宜選択することで、用いた水不溶性色材の色相、堅牢度などの諸性質を損なうことなく、本発明のインクジェット記録方法を応用して、染色物または着色物が得られる。【００２５】
以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。実施例において特に断りがない限り、部は質量部を、％は質量％をそれぞれ意味する。
【実施例１】
【００２６】
下記組成割合の下記成分を０．２ｍｍ径ガラスビーズを用いサンドミルにて、水冷下約１５時間分散処理を行い、分散処理終了後イオン交換水１５０部を追加して染料濃度１０％の水性分散液を調製した。次いで該分散液をガラス繊維ろ紙ＧＣ−５０（東洋濾紙株式会社製）で濾過し、粗大粒子を除去し、水性分散液を得た。水性分散液の染料濃度は約１０％である。平均粒径９９ｎｍ、粘度２．５ｍＰａ・ｓであった。
表１
カヤセットレッドＲＴＭＢ（注１）・・・・・・・・２５部
ラベリンＷＲＴＭ（注２）・・・・・・・・・・・・１５部
ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳ−３０（注３）・・・・・６部
１０％サーフィノールＲＴＭ１０４ＰＧ（注４）・０．６部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・５３．４部
注１：日本化薬社製、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０
注２：第一工業製薬社製、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物粉末（該縮合物粉末１５部を、イオン交換水で４０％水溶液にして混合）
注３：日光ケミカルズ社製、フィトステロールのＥＯ（３０）付加物
注４：エアープロダクツ社製、アセチレンアルコール系消泡剤。これをプロピレングリコールで１０倍に稀釈して添加した。
【実施例２】
【００２７】
下記処方のものを混合することによりレッド色の本発明のインク組成物を調製し、０．８μのフィルター（ＤＩＳＭＩＣ  ２５ＣＳ０８０ＡＮ）にて加圧濾過し、プリント用のインク組成物とした。粘度３．５ｍＰａ・ｓ、平均粒径９０nｍ、表面張力３７．９ｍＮ／ｍであった。得られたインク組成物を市販のプリンタ（セイコーエプソン社製ＰＭ−７４０Ｃ）により、ＰＰＣ用紙に印字し、吐出性を評価した。また同様にセイコーエプソン社製ファイン紙に印字したのち、ポリエステルタフタと重ねてテスターにて１９０℃、９０秒の熱処理を実施したところ、印字画像は鮮明なマゼンタ色でポリエステルタフタへ転写された。
転写染色されたポリエステルタフタの堅牢度等は、耐光堅牢度（JIS L-0842, カーボン）＝４級以上、水堅牢度（ＪＩＳ  Ｌ−０８４６、Ａ）変退色＝４〜５級、水堅牢度（ＪＩＳ  Ｌ−０８４６、Ａ）ＰＥＴ汚染＝４〜５級で衣料用途に充分実用可能な水準であった（ＰＥＴ＝ポリエチレンテレフタレート）。
尚、粘度は東機産業社製Ｒ−１１５型粘度計（Ｅ型）、表面張力は協和界面科学社製ＣＢＶＰ−Ｚ型表面張力計（プレート法）、平均粒径は色材濃度０．５質量％までイオン交換水で希釈し、粒度分布測定装置ＬＢ−５００（堀場製作所製）を用いて体積平均のメディアン径を測定した。
なお、耐光堅牢度の判定にはJIS ブルースケールを、水堅牢度の変退色の判定にはJIS変退色用グレースケールを、水堅牢度ＰＥＴ汚染の判定にはJIS 汚染用グレースケールをそれぞれ用いて判定した。
以下同様である。【００２８】
表２
実施例１の分散液・・・・・・・・・・・２５０部
グリセリン・・・・・・・・・・・・・・１００部
ジエチレングリコール・・・・・・・・・・５０部
１０％サーフィノールＲＴＭ１０４ＰＧ・・・・０．５部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・９９．５部
【実施例３】
【００２９】
下記処方のものを、実施例２と同様にして、レッド色のプリント用のインク組成物を調製した。粘度３．７ｍＰａ・ｓ、平均粒径８０ｎｍ、表面張力２７．５ｍＮ／ｍであった。得られたインクを市販のプリンタ（セイコーエプソン社製ＰＭ−７４０Ｃ）により、ＰＰＣ用紙に印字し、吐出性を評価した。【００３０】
表３
実施例１の分散液・・・・・・・・・・２５０部
グリセリン・・・・・・・・・・・・・１００部
ジエチレングリコール・・・・・・・・・５０部
ＢＹＫ−３４８（注５）・・・・・・・・・２部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・９８部
注５：商品名、ビックケミー社製、表面張力調整剤
【実施例４】
【００３１】
下記処方のものを、実施例２と同様にして、レッド色のプリント用のインク組成物を調製した。粘度４．０ｍＰａ・ｓ、平均粒径９３ｎｍ、表面張力２７．６ｍＮ／ｍであった。得られたインクを市販のプリンタ（セイコーエプソン社製ＰＭ−７４０Ｃ）により、ＰＰＣ用紙に印字し、吐出性を評価した。【００３２】
表４
実施例１の分散液・・・・・・・・・・２５０部
グリセリン・・・・・・・・・・・・・１００部
プロピレングリコール・・・・・・・・・５０部
ＢＹＫ−３４８・・・・・・・・・・・・・２部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・９８部
【実施例５】
【００３３】
下記割合の下記成分を実施例１と同様に分散処理、イオン交換水稀釈及び濾過を行い、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は１０％である。平均粒径１３３ｎｍ、粘度２．３ｍＰａ・ｓであった。。【００３４】
表５
カヤセットレッドＲＴＭＢ・・・・・・・・・・・・・２５部
デモールＲＴＭＮ（注６）・・・・・・・・・・・・・１５部
ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳ−３０・・・・・・・・・・６部
１０％サーフィノールＲＴＭ１０４ＰＧ・・・・・・０．６部  
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・５３．４部
注６：花王（株）製、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物
【実施例６】
【００３５】
下記割合の下記成分を実施例１と同様に分散処理、イオン交換水稀釈及び濾過を行い、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は１０％である。平均粒径１１０ｎｍ、粘度２．５ｍＰａ・ｓであった。【００３６】
表６
カヤセットレッドＲＴＭＢ・・・・・・・・・・・・・２５部
ラベリンＷＲＴＭ  ・・・・・・・・・・・・・・・・１５部
ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳＨ−２５・・・・・・・・・６部
１０％サーフィノールＲＴＭ１０４ＰＧ  ・・・・・０．６部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・５３．４部
【実施例７】
【００３７】
下記割合の下記成分を実施例１と同様に分散処理、イオン交換水稀釈及び濾過を行い、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は１０％である。平均粒径９２ｎｍ、粘度３．２ｍＰａ・ｓであった。【００３８】
表７
カヤセットレッドＲＴＭＢ・・・・・・・・・・・２５部
ラベリンＷＲＴＭ・・・・・・・・・・・・・・・１５部
ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳＨ−２５・・・・・・・１部
１０％サーフィノールＲＴＭ１０４ＰＧ・・・・０．６部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・５８．４部
【実施例８】
【００３９】
下記処方のものを、実施例２と同様にして、レッド色のプリント用のインク組成物を調製した。粘度３．７ｍＰａ・ｓ、平均粒径９４ｎｍ、表面張力２７．８ｍＮ／ｍであった。得られたインクを市販のプリンタ（セイコーエプソン社製ＰＭ−７４０Ｃ）により、ＰＰＣ用紙に印字し、吐出性を評価した。【００４０】
表８
実施例７の分散液・・・・・・・・・・２５０部
グリセリン・・・・・・・・・・・・・１００部
プロピレングリコール・・・・・・・・・５０部
ＢＹＫ−３４８・・・・・・・・・・・・・２部
イオン交換水  ・・・・・・・・・・・・９８部
【実施例９】
【００４１】
下記割合の下記成分を実施例１と同様に分散処理、イオン交換水稀釈及び濾過を行い、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は１０％である。平均粒径９５ｎｍ、粘度４．０ｍＰａ・ｓであった。【００４２】
表９
カヤセットイエローＲＴＭＡ−Ｇ（注７）・・・・・２５部
ラベリンＷＲＴＭ・・・・・・・・・・・・・・・・１５部
ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳＨ−２５  ・・・・・・・１部
１０％サーフィノール１０４ＰＧ・・・・・・０．６部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・５８．４部
注７：日本化薬（株）製、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４
【実施例１０】
【００４３】
下記処方のものを、実施例２と同様にして、イエロー色のプリント用のインク組成物を調製した。粘度３．８ｍＰａ・ｓ、平均粒径９５ｎｍ、表面張力２５．０ｍＮ／ｍであった。得られたインクを市販のプリンタ（セイコーエプソン社製ＰＭ−７４０Ｃ）により、ＰＰＣ用紙に印字し、吐出性を評価した。
また同様にセイコーエプソン社製ファイン紙に印字したのち、ポリエステルタフタと重ねてテスターにて１９０℃、９０秒の熱処理を実施したところ、印字画像は鮮明なイエロー色でポリエステルへ転写された。転写染色されたポリエステルの堅牢度は、耐光堅牢度（JIS L-0842, カーボン）＝４級以上、水堅牢度（ＪＩＳ  Ｌ−０８４６Ａ）変退色＝５級、ＰＥＴ汚染＝４〜５級で衣料用途に充分実用可能な水準であった。【００４４】
表１０
実施例９の分散液  ・・・・・・・・・２５０部
グリセリン・・・・・・・・・・・・・１００部
ジエチレングリコール・・・・・・・・５０部
ＢＹＫ−３４８・・・・・・・・・・・・２部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・９８部
【実施例１１】
【００４５】
下記割合の下記成分を実施例１と同様に分散処理、イオン交換水稀釈及び濾過を行い、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は１０％である。平均粒径７４ｎｍ、粘度２．５ｍＰａ・ｓであった。【００４６】
表１１
カヤセットブルーＲＴＭＡ−２Ｒ（注８）・・・・・・・・・２５部
ラベリンＷＲＴＭ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１５部
ＮＩＫＫＯＬＲＴＭＤＨＣ−３０・・・・・・・・・・・・・・６部
１０％サーフィノール１０４ＰＧ・・・・・・・・・・０．６部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・５３．４部
注８：日本化薬（株）製、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー８３
【実施例１２】
【００４７】
下記処方のものを、実施例２と同様にして、ブルー色のプリント用のインク組成物を調製した。粘度３．９ｍＰａ・ｓ、平均粒径８５ｎｍ、表面張力２６．９ｍＮ／ｍであった。得られたインクを市販のプリンタ（セイコーエプソン社製ＰＭ−７４０Ｃ）により、ＰＰＣ用紙に印字し、吐出性を評価した。【００４８】
表１２
実施例１１の分散液・・・・・・・・・２５０部
グリセリン・・・・・・・・・・・・・１００部
ジエチレングリコール・・・・・・・・・５０部
ＢＹＫ−３４８・・・・・・・・・・・・・２部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・９８部
【実施例１３】
【００４９】
下記割合の下記成分を実施例１と同様に分散処理、イオン交換水稀釈及び濾過を行い、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は１０％である。平均粒径８５ｎｍ、粘度２．４ｍＰａ・ｓであった。【００５０】
表１３
Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９２（注９）・・・・・  ２５部
ラベリンＷＲＴＭ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１５部
ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＤＨＣ−３０・・・・・・・・・・・・・６部
１０％サーフィノールＲＴＭ１０４ＰＧ・・・・・・・・０．６部
イオン交換水  ・・・・・・・・・・・・・・・・・５３．４部
注９：日本化薬株式会社製
【実施例１４】
【００５１】
糊材としてファインガムＲＴＭＭＣ−８（第一工業製薬製）１０部と、クエン酸０．３部、イオン交換水８９．７部をライカイ機で混合し、得られた白糊をポリエステルトロピカル布に１２００メッシュスクリーンでベタ印字し、９０℃で約１０分乾燥し、前処理ＰＥＴ布を作製した。次に下記処方のものを実施例２と同様にして、プリント用のインク組成物を調製した。粘度３．９ｍＰａ・ｓ、平均粒径８５ｎｍ、表面張力２８．０ｍＮ／ｍのレッド色の本発明のインク組成物を得た。得られたインク組成物を市販のプリンタ（セイコーエプソン社製ＰＭ−７４０Ｃ）に充填し、前処理ＰＥＴ布へ印字し、高温スチーマーで１８０℃、８分処理し、インク中の染料をＰＥＴへ染着させた。染布を湯洗及び８０℃還元洗浄（ハイドロサルファイト２ｇ／Ｌ，ＮａＯＨ１ｇ／Ｌの熱水中で処理）し、未染着染料及び糊材を除去し、鮮明マゼンタ色の染色物を得た。この染色物の堅牢度は、耐光堅牢度（JIS L-0842, カーボン）＝４級以上、水堅牢度（ＪＩＳ  Ｌ−０８４６Ａ）変退色＝５級、ＰＥＴ汚染＝４級で衣料用途に充分実用可能な水準であった。
【００５２】
表１４
実施例１３の分散液・・・・・・・・・・・２５０部
グリセリン・・・・・・・・・・・・・・・１００部
ジエチレングリコール・・・・・・・・・・・５０部
ＢＹＫ−３４８・・・・・・・・・・・・・・・２部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・９８部
【００５３】
比較例１
ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳ−３０をイオン交換水に置き換えた以外は、実施例１と同様にして染料濃度１０％の水性分散液を得た。平均粒径９０ｎｍ、粘度１．８ｍＰａ・ｓであった。【００５４】
比較例２
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＰＳ−３０をイオン交換水に置き換えた以外は、実施例１と同様にして染料濃度１０％の水性分散液を得た。平均粒径９３ｎｍ、粘度２．０ｍＰａ・ｓであった。【００５５】
比較例３
下記処方のものを、実施例２と同様にして、レッド色のプリント用のインク組成物を調製した。粘度３．５ｍＰａ・ｓ、平均粒径９６ｎｍ、表面張力２９．８ｍＮ／ｍであった。得られたインクを市販のプリンタ（セイコーエプソン社製ＰＭ−７４０Ｃ）により、ＰＰＣ用紙に印字し、吐出性を評価した。【００５６】
表１５
比較例２の分散液・・・・・・・・・・・・・２５０部
グリセリン・・・・・・・・・・・・・・・・１００部
ジエチレングリコール・・・・・・・・・・・・５０部
ＢＹＫ−３４８・・・・・・・・・・・・・・・・２部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・９８部
【００５７】
比較例４
ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳ−３０をポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルに変えた以外は実施例５と同様にして染料濃度１０％の水性分散液を得た。平均粒径１０４ｎｍ、粘度２．３ｍＰａ・ｓであった。【００５８】
比較例５
下記処方のものを、実施例２と同様にして、レッド色のプリント用のインク組成物を調製した。粘度３．８ｍＰａ・ｓ、平均粒径１５９ｎｍ、表面張力２３．９ｍＮ／ｍであった。得られたインクを市販のプリンタ（セイコーエプソン社製ＰＭ−７４０Ｃ）により、ＰＰＣ用紙に印字し、吐出性を評価した。【００５９】
表１６
比較例４の分散液・・・・・・・・・・・・・２５０部
グリセリン・・・・・・・・・・・・・・・・１００部
ジエチレングリコール・・・・・・・・・・・・５０部
ＢＹＫ−３４８・・・・・・・・・・・・・・・・２部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・９８部
【００６０】
比較例６
ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳ−３０をポリオキシエチレンアルキル（Ｃ＝２０〜４０）エーテルに変えた以外は実施例５と同様にして平均粒径１４８ｎｍ、粘度２．８ｍＰａ・ｓ、染料濃度１０％の水性分散液を得た。【００６１】
比較例７
下記処方のものを、実施例２と同様にして、レッド色のプリント用のインク組成物を調製した。粘度４．５ｍＰａ・ｓ、平均粒径１７５ｎｍ、表面張力２６．３ｍＮ／ｍであった。得られたインクを市販のプリンタ（セイコーエプソン社製ＰＭ−７４０Ｃ）により、ＰＰＣ用紙に印字し、吐出性を評価した。【００６２】
表１７
比較例６の分散液・・・・・・・・・・・・・２５０部
グリセリン・・・・・・・・・・・・・・・・１００部
ジエチレングリコール・・・・・・・・・・・・５０部
ＢＹＫ−３４８・・・・・・・・・・・・・・・・２部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・９８部
【００６３】
実施例〜比較例で得られた各分散液の分散安定性を表１８にまとめた。分散安定性については、常温での安定性の加速試験として６０℃、１週間で保存し、色材の沈降の有無、保存後の粒度変化、粘度変化を評価した。沈降性の評価の判定基準を以下に示す。
○沈降確認されず。
△沈降僅かあり。
×沈降相当あり。【００６４】
【表１８】
0004818102.tif 000002
【００６５】
表１８より、実施例はいずれも沈降は確認されず、粘度、粒度ともに大きな変化はなく、分散安定性が非常に優れる水準であることがわかる。一方、比較例はいずれも沈降が確認され、更に比較例４では分散液の分離が確認された。【００６６】
次に上記実施例及び比較例で得られたインクの分散安定性及び吐出性の評価結果を表１９にまとめた。沈降性の評価の判定基準は上記のものを採用した。吐出性の評価の判定基準は以下に示す。
○Ａ４用紙にベタ印字で１０枚印字し最後まで良好に印字できた。
△同印字で僅かスジ欠けあり。
×同印字で吐出不良著しい。【００６７】
【表１９】
0004818102.tif 000003
【００６８】
表１９より明らかなように、上記本発明のインク組成物はいずれも分散安定性に優れ、且つ吐出性も優れている。比較例はいずれも分散安定性に劣り、比較例３は吐出性も不良であった。
【実施例１５】
【００６９】
下記割合の下記成分を実施例１と同様に分散処理し、イオン交換水６６．７部を追加して稀釈及び濾過を行い、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は１５％である。平均粒径６６ｎｍ、粘度９．０ｍＰａ・ｓであった。【００７０】
表２０
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルーＲＴＭ３５９・・・・・・２５．０部
ラベリンＲＴＭＷ−Ｐ（注１０）・・・・・・・・・・２５．０部
ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳ−３０・・・・・・・・・・１．５部
１０％サーフィノールＲＴＭ１０４ＰＧ・・・・・・・・０．６部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・４７．９部
注１０：第一工業製薬社製、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物粉末
【実施例１６】
【００７１】
下記処方のものを、実施例２と同様にして、シアン色のプリント用のインク組成物を調製した。粘度３．１ｍＰａ・ｓ、平均粒径６７ｎｍ、表面張力２８．０ｍＮ／ｍであった。得られたインクを市販のプリンタ（セイコーエプソン社製ＰＭ−７４０Ｃ）により、ＰＰＣ用紙に印字し、吐出性を評価した。【００７２】
表２１
実施例１５の分散液・・・・・・・・・・１６６．７部
グリセリン・・・・・・・・・・・・・・・６５．０部
プロピレンレングリコール・・・・・・・・４５．０部
ＢＹＫ−３４８・・・・・・・・・・・・・・１．０部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・２２２．３部
【実施例１７】
【００７３】
下記割合の下記成分を実施例１と同様に分散処理し、イオン交換水１５０部を追加して稀釈及び濾過を行い、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は１０％である。平均粒径８２ｎｍ、粘度２．５ｍＰａ・ｓであった。【００７４】
表２２
カヤセットイエローＡ−Ｇ・・・・・・・・・・２５．０部
ラベリンＷ−Ｐ・・・・・・・・・・・・・・・２５．０部
ＮＩＫＫＯＬ  ＢＰＳ−３０・・・・・・・・・・１．５部
１０％サーフィノール１０４ＰＧ・・・・・・・・０．６部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・４７．９部
【実施例１８】
【００７５】
下記割合の下記成分を実施例１と同様に分散処理し、イオン交換水６６．７部を追加して稀釈及び濾過を行い、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は１５％である。平均粒径８４ｎｍ、粘度４．７ｍＰａ・ｓであった。【００７６】
表２３
カヤセットレッドＲＴＭＢ・・・・・・・・・・・・２５．０部
ラベリンＲＴＭＷ−Ｐ・・・・・・・・・・・・・・２５．０部
ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳ−３０・・・・・・・・・１．５部
１０％サーフィノールＲＴＭ１０４ＰＧ・・・・・・・０．６部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・４７．９部
【実施例１９】
【００７７】
下記割合の下記成分を実施例１と同様に分散処理し、イオン交換水６６．７部を追加して稀釈及び濾過を行い、水性分散液を得た。この水性分散液の染料濃度は１５％である。平均粒径７２ｎｍ、粘度７．５ｍＰａ・ｓであった。【００７８】
表２４
カヤセットブルーＲＴＭＡ−２Ｒ・・・・・・・・・・・２５．０部
ラベリンＲＴＭＷ−Ｐ・・・・・・・・・・・・・・・・２５．０部
ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳ−３０・・・・・・・・・・・１．５部
１０％サーフィノールＲＴＭ１０４ＰＧ・・・・・・・・・０．６部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・４７．９部
【実施例２０】
【００７９】
下記処方のものを、実施例２と同様にして、ブラック色のプリント用のインク組成物を調製した。粘度３．２ｍＰａ・ｓ、平均粒径８９ｎｍ、表面張力３０．７ｍＮ／ｍであった。得られたインクを市販のプリンタ（セイコーエプソン社製ＰＭ−７４０Ｃ）により、ＰＰＣ用紙に印字し、吐出性を評価した。【００８０】
表２５
実施例１７の分散液・・・・・・・・・・・・６１．５部
実施例１８の分散液・・・・・・・・・・・・５３．５部
実施例１９の分散液・・・・・・・・・・・１７２．２部
グリセリン・・・・・・・・・・・・・・・・５０．０部
プロピレンレングリコール・・・・・・・・・２５．０部
ＢＹＫ−３４８・・・・・・・・・・・・・・・１．５部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・１３６．３部
【実施例２１】
【００８１】
下記組成を実施例１と同様に分散処理し、イオン交換水２５部を追加して稀釈及び濾過を行い、平均粒径５８ｎｍ、粘度４．５ｍＰａ・ｓ、染料濃度２０％の分散液を得た。
表２６
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルーＲＴＭ６０（注１１）・・２５．０部
ラベリンＲＴＭＷ・・・・・・・・・・・・・・・・・１５．２部
ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳ−３０・・・・・・・・・・２．０部
ＫＳ５３０（注１２）・・・・・・・・・・・・・・０．１部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・５７．７部
注１１：日本化薬株式会社製
注１２：商品名、信越化学工業社製、シリコーン系消泡剤
【実施例２２】
【００８２】
下記処方のものを、実施例２と同様にして、プリント用のインク組成物を調製し、粘度２．８ｍＰａ・ｓ、平均粒径６７ｎｍ、表面張力２９．０ｍＮ／ｍのシアンインクを得た。得られたインクを実施例１４と同様に、前処理ＰＥＴ布へＩＪプリンタで印字、染色、洗浄し、鮮明シアン色の染色物を得た。この染色物の堅牢度は、耐光堅牢度（JIS L-0842, カーボン）＝６級、水堅牢度（ＪＩＳ  Ｌ−０８４６Ａ）変退色＝４−５級、ＰＥＴ汚染＝５級で衣料用途に充分実用可能な水準であった。【００８３】
表２７
実施例２１の分散液・・・・・・・・・２５０．０部
グリセリン・・・・・・・・・・・・・１３０．０部
プロピレングリコール・・・・・・・・・９０．０部
ＢＹＫ−３４８・・・・・・・・・・・・・１．０部
プロクセルＲＴＭＧＸＬ（Ｓ）（注１３）・・０．５部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・５２８．５部
注１３：アベシア社製防腐剤
【実施例２３】
【００８４】
下記組成を実施例１と同様に分散処理し、イオン交換水５０部を追加して稀釈及び濾過を行い、平均粒径８７ｎｍ、粘度９．９ｍＰａ・ｓ、染料濃度２０％の分散液を得た。【００８５】
表２８
カヤセットイエローＲＴＭＡ−Ｈ（注１４）・・・・・３０部
ラベリンＲＴＭＷ・・・・・・・・・・・・・・・・・４５部
ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳ−３０・・・・・・・・・・３部
ＫＳ５３０・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・２１．９部
注１４：日本化薬株式会社製、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー１６０
【実施例２４】
【００８６】
下記処方のものを、実施例２と同様にして、プリント用のインク組成物を調製し、粘度２．９ｍＰａ・ｓ、平均粒径９２ｎｍ、表面張力３３．０ｍＮ／ｍのイエローインクを得た。得られたインクを実施例１４と同様に、前処理ＰＥＴ布へＩＪプリンタで印字、染色、洗浄し、鮮明イエロー色の染色物を得た。この染色物の堅牢度は、耐光堅牢度（JIS L-0842, カーボン）＝６級以上、水堅牢度（ＪＩＳ  Ｌ−０８４６Ａ）変退色＝５級、ＰＥＴ汚染＝５級で衣料用途に充分実用可能な水準であった。【００８７】
表２９
実施例２３の分散液・・・・・・・・・２５０．０部
グリセリン・・・・・・・・・・・・・１３０．０部
プロピレングリコール・・・・・・・・・９０．０部
ＢＹＫ−３４８・・・・・・・・・・・・・１．０部
プロクセルＲＴＭＧＸＬ・・・・・・・・・・・０．５部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・５２８．５部
【実施例２５】
【００８８】
下記組成を実施例１と同様に分散処理し、イオン交換水５０部を追加して稀釈及び濾過を行い、平均粒径１１０ｎｍ、粘度６．０ｍＰａ・ｓ、染料濃度２０％の分散液約１００部を得た。【００８９】
表３０
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２８１（注１５）・・・３０部
ラベリンＲＴＭＷ−Ｐ・・・・・・・・・・・・・・・・１８部
ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳ−２０（注１６）・・・・１．２部
ＫＳ５３０・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・５０．７部
注１５：日本化薬株式会社製
注１６：日光ケミカルズ■製、フィトステロールのＥＯ（２０）付加物
【実施例２６】
【００９０】
下記組成を実施例１と同様に分散処理し、イオン交換水５０部を追加して稀釈及び濾過を行い、平均粒径１５０ｎｍ、粘度５．０ｍＰａ・ｓ、染料濃度２０％の分散液約１００部を得た。【００９１】
表３１
Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ７３（注１７）・・・３０部
ラベリンＲＴＭＷ・・・・・・・・・・・・・・・・・３０部
ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳ−２０・・・・・・・・１．２部
ＫＳ５３０・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・３８．７部
注１７：日本化薬株式会社製
【実施例２７】
【００９２】
下記組成を実施例１と同様に分散処理し、イオン交換水５０部を追加して稀釈及び濾過を行い、平均粒径１３９ｎｍ、粘度４．０ｍＰａ・ｓ、染料濃度２０％の分散液約１００部を得た。【００９３】
表３２
Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１５２（注１８）・・・・・３０部
ラベリンＲＴＭＷ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２３部
ＮＩＫＫＯＬＲＴＭ  ＢＰＳ−３０・・・・・・・・・・・１．８部
ＫＳ５３０・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・・・４５．１部
注１８：日本化薬株式会社製品
【実施例２８】
【００９４】
下記処方のものを、実施例２と同様にして、プリント用のインク組成物を調製し、粘度３．９ｍＰａ・ｓ、平均粒径１１８ｎｍ、表面張力２８．０ｍＮ／ｍのブラックインクを得た。得られたインクを実施例１４と同様に、前処理ＰＥＴ布へＩＪプリンタで印字、染色、洗浄し、黒色の染色物を得た。この染色物の堅牢度は、耐光堅牢度（JIS L-0842, カーボン）＝４級、水堅牢度（ＪＩＳ  Ｌ−０８４６Ａ）変退色＝４−５級、ＰＥＴ汚染＝５級で衣料用途に充分実用可能な水準であった。【００９５】
表３３
実施例２５のブルー分散液・・・・・・・・・・２６２．５部
実施例２６のオレンジ分散液・・・・・・・・・２０８．５部
実施例２７のレッド分散液・・・・・・・・・・・２９．０部
グリセリン・・・・・・・・・・・・・・・・・１００．０部
プロピレングリコール・・・・・・・・・・・・・５０．０部
ＢＹＫ−３４８・・・・・・・・・・・・・・・・・１．０部
イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・・・３４９．０部【００９６】
【表３４】
0004818102.tif 000004
【００９７】
【表３５】
0004818102.tif 000005