(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物（ａ）〔以下、（ａ）成分という〕並びに下記一般式（７）で表される化合物及び下記一般式（１０）で表される化合物から選ばれる１種以上の第４級アンモニウム型抗菌剤（ｂ）〔以下、（ｂ）成分という〕を含有するしわ取り消臭剤組成物。
Ｒ1−Ｏ−［（ＰＯ）m／（ＥＯ）n］−Ｈ        （１）
〔式中、Ｒ1は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、ＰＯはＣ3Ｈ6Ｏを示し、ＥＯはＣ2Ｈ4Ｏを示し、ｍ及びｎはそれぞれ平均付加モル数を示し、ｍは３〜６０、ｎは１〜１０の数であり、（ＰＯ）と（ＥＯ）はランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよく、（ＰＯ）と（ＥＯ）の付加順序は問わない。〕
【化１】
0004813213.tif 000008
〔式中、Ｒ20は、炭素数１０〜１４のアルキル基である。〕
【化２】
0004813213.tif 000009
〔式中、Ｒ23及びＲ24は、炭素数８〜１２のアルキル基である。〕
【請求項２】
（ａ）成分が、下記一般式（２）で表される化合物である、請求項１に記載のしわ取り消臭剤組成物。
Ｒ1−Ｏ−（ＰＯ）m−（ＥＯ）n−Ｈ    （２）
〔式中、Ｒ1、ＰＯ、ＥＯ、ｍ、ｎは前記と同じ。（ＰＯ）と（ＥＯ）はブロック付加である。〕
【請求項３】
（ａ）成分の含有量が０．０１〜２質量％、（ｂ）成分の含有量が０．０１〜２質量％であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）で５／１〜１／５である、請求項１に記載のしわ取り消臭剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、しわ取り消臭剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗濯習慣の変化により、着用した衣料はその都度洗濯することが一般的になっているが、スーツやセーター等の衣料は一般家庭では洗濯が難しく、洗濯回数も一般の衣料に比べて格段に少ない。このため、体臭、たばこ臭、焼き肉等の調理臭が付着し、不快感を生じさせる。また、絨毯や玄関マット等も同様に洗濯することが難しく、部分的な汚れに由来する不快臭の問題がある。
【０００３】
例えば、特許文献１には、陽イオン性界面活性剤又は両性界面活性剤とキレート剤を併用することにより，汗臭やタバコ臭を消臭する液体消臭剤が開示され、特許文献２には，香料等の消臭基剤と陽イオン界面活性剤と特定の溶剤を併用することにより，汗臭を消臭する液体消臭剤が開示されている。特許文献３には、植物からの抽出物を主成分とする消臭基材、香料、エタノール及び界面活性剤を併用することにより、腐敗臭を抑制する消臭剤組成物が開示され、特許文献４には、ベタイン型両性化合物、非イオン性界面活性剤、及び陰イオン界面活性剤からなる処理剤で処理することにより、アンモニア臭等を消臭しうる消臭性繊維が開示されている。特許文献５には、有機二塩基酸又はその塩により、酢酸、イソ吉草酸等の低級脂肪酸類やアンモニア、トリメチルアミン等のアミン類等を消臭できることが開示されている。
【０００４】
一方、肌に直接触れない衣類は着てすぐに洗わない習慣が増えているが、その一方で洗わない衣類のしわや匂いを気にしており、衣類のしわ除去性能や匂いに対する消臭性能が求められている。また、スーツ等のドライクリーニング衣類は家庭での水洗いが困難であり、それらのしわ取り方法については、一般にアイロンがけやスチームプレス等の熱処理を行う方法があるが、手間がかかる作業である上、風合いを損ねる場合がある。
【０００５】
これまでに、熱処理を行わずに衣類のしわを伸ばす技術が提案されている。例えば、特許文献６にはヘキシレングリコールやイソプレングリコール等の特定の水溶性溶剤と水を組み合わせた組成物を衣類のしわ部にスプレーした後、放置するだけでしわ部を取り除く技術が記載されている。特許文献７には特定のアルコール、グリセリン、非イオン性界面活性剤と水から成る組成物を布帛にスプレー噴霧した後で吊り下げて自然乾燥するか、アイロンがけを行うことでしわを除去する技術が記載されている。
【０００６】
また、しわ除去と消臭の両方を目的としたものとして、特許文献８にはポリエーテル変性シリコーン、４級アンモニウム型抗菌剤と植物から抽出した消臭基剤を併用することによる消臭（たばこ臭など）抗菌しわ除去剤に関する技術が記載されている。
【特許文献１】特開２００１−４０５８１号公報
【特許文献２】特開２００１−７０４２３号公報
【特許文献３】特開２００１−１７８８０６号公報
【特許文献４】特開２００４−１７６２２５号公報
【特許文献５】特開２００１−９５９０７号公報
【特許文献６】特開平１０−２５６６０号公報
【特許文献７】特開平１−６１７４号公報
【特許文献８】特開２００３−９６６６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、第４級アンモニウム型抗菌剤を配合した消臭剤については、消臭効果の更なる向上が望まれる。また、消臭効果と共にしわ取り効果も付与できる処理剤においては、繊維製品に対して高い消臭性能を有し、且つアイロンがけやスチームプレス等の熱処理を行わなくても、風合いを損なうことなく繊維製品のしわを除去できることが望まれる。
【０００８】
本発明は、消臭効果及びしわ取り効果の両方を向上させたしわ取り消臭剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、下記一般式（１）で表される化合物（ａ）〔以下、（ａ）成分という〕及び第４級アンモニウム型抗菌剤（ｂ）〔以下、（ｂ）成分という〕を含有するしわ取り消臭剤組成物に関する。
Ｒ1−Ｙ−［（ＰＯ）m／（ＥＯ）n］−Ｈ        （１）
〔式中、Ｒ1は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、ＰＯはＣ3Ｈ6Ｏを示し、ＥＯはＣ2Ｈ4Ｏを示し、ｍ及びｎはそれぞれ平均付加モル数を示し、ｍは３〜１００、ｎは１〜１０の数であり、（ＰＯ）と（ＥＯ）はランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよく、（ＰＯ）と（ＥＯ）の付加順序は問わない。Ｙは、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−のいずれかである。〕
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、繊維製品に対する消臭効果としわ取り効果の両方が向上したしわ取り消臭剤組成物が提供される。なかでもしわ取り効果は、アイロンがけやスチームプレス等の熱処理を行わなくても、風合いを損なうことなく繊維製品のしわを除去することができる。また、液状組成物、特に水系組成物の調製も容易である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分の一般式（１）において、Ｒ1は炭素数１０〜２２の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１２〜２０、より好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、更に好ましくは、炭素数１６〜１８のアルキル基である。また、プロピレンオキサイド（Ｃ3Ｈ6Ｏ基、以下、ＰＯと表記する場合もある）の平均付加モル数であるｍは３〜１００、好ましくは３〜６０、より好ましくは１０〜６０の数であり、エチレンオキサイド（Ｃ2Ｈ4Ｏ基、以下、ＥＯと表記する場合もある）の平均付加モル数であるｎは１〜１０、好ましくは１〜９、より好ましくは１〜８の数であり、ＰＯとＥＯのモル比ｍ／ｎは好ましくは３〜１２、より好ましくは４〜１０である。Ｙは、より好ましくは−Ｏ−又は−ＣＯＯ−であり、更に好ましくは−Ｏ−であり、（ＰＯ）と（ＥＯ）は、ランダム付加でもブロック付加でもよく、（ＰＯ）と（ＥＯ）の付加順序は問わないが、好ましくはブロック付加であり、中でも下記一般式（２）で表される化合物がより好ましい。なお、ＰＯ、ＥＯの平均付加モル数はＮＭＲにより求めることができる。
Ｒ1−Ｏ−（ＰＯ）m−（ＥＯ）n−Ｈ    （２）
【００１２】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、（ｂ）成分及び水と配合することにより水和ゲルを形成する特徴があり、この水和ゲルが湿潤時の繊維潤滑性を向上させるため、乾燥過程において繊維製品のしわを低減することができる。
【００１３】
また、（ｂ）成分は、単独でも混合物でも、消臭性能を発揮するが、（ａ）成分を併用することにより、消臭性能を更に高め、同時に繊維製品のしわを低減することができる。
【００１４】
すなわち、通常、臭気成分はスーツ、セーター、カーテン、ソファー等の繊維製品等の固体表面に付着するが、本発明の（ａ）成分は、固体表面に付着した臭気成分の揮発を抑制するばかりでなく、消臭成分である（ｂ）成分を安定に分散させ、繊維製品等に対する接触性を向上させて、消臭性能を更に高めることができる。
【００１５】
本発明に用いられる第４級アンモニウム型抗菌剤（ｂ）としては、下記一般式（４）〜（６）で表される化合物から選ばれる１種以上が好適である。
【００１６】
【化２】
0004813213.tif 000002
【００１７】
（式中、Ｒ9及びＲ15は、炭素数８〜１６の炭化水素基であり、Ｒ10、Ｒ11は、炭素数1〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ12、Ｒ13は、炭素数１〜６のアルキレン基又は−（Ｏ−Ｒ14）k−である。Ｒ14は、エチレン基又はプロピレン基であり、ｋは１〜１０の数であり、Ｘは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、又はフェニレン基（ｏ−、ｍ−、又はｐ−体）であり、ｐは０又は１の数である。Ｒ16〜Ｒ19は、これらの内２つ以上は炭素数８〜１２のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基である。Ｚ-は陰イオン基である。）
【００１８】
Ｒ9及びＲ15は、好ましくは炭素数８〜１６、より好ましくは炭素数８〜１４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ12は、好ましくは炭素数１〜３のアルキレン基であり、（Ｘ−Ｒ13）は、好ましくは（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2）である。
【００１９】
Ｚ-は無機又は有機の陰イオンであり、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、又は炭素数１〜１２の脂肪酸イオンである。これらの中では、塩素イオン等のハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンがより好ましく、塩素イオンが特に好ましい。
【００２０】
本発明では、前記化合物の中でも特に一般式（４）又は（６）で表される化合物が好ましい。また、最も好ましいものとして下記式（７）〜（１０）で表される化合物から選ばれる１種以上を挙げることができる。
【００２１】
【化３】
0004813213.tif 000003
【００２２】
〔式中、Ｒ20は、炭素数８〜１６、好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基である。〕
上記式（７）の好適例としては、塩化ベンザルコニウム等が挙げられる。
【００２３】
【化４】
0004813213.tif 000004
【００２４】
〔式中、Ｒ21は、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数６〜１２のアルキル基、好ましくは分岐鎖状の炭素数７〜１０のアルキル基であり、ｅは１〜５、好ましくは１〜３の数である。〕
上記式（８）の好適例としては、Ｒ21が（ＣＨ3）3ＣＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2であり、ｅが２である化合物等が挙げられる。
【００２５】
【化５】
0004813213.tif 000005
【００２６】
〔式中、Ｒ22は、炭素数１０〜１４のアルキル基である。〕
上記式（９）の好適例としては、Ｎ−ドデシルピリジン等が挙げられる。
【００２７】
【化６】
0004813213.tif 000006
【００２８】
〔式中、Ｒ23及びＲ24は、炭素数８〜１２のアルキル基である。〕
上記式（１０）の好適例としては、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
【００２９】
＜しわ取り消臭剤組成物＞
本発明のしわ取り消臭剤組成物中の（ａ）成分、（ｂ）成分の含有量は、消臭する悪臭の濃度、使用形態、繊維製品の種類、しわの程度によって適宜調整することができる。
【００３０】
（ａ）成分の組成物中の含有量は、通常０．０１質量％以上、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜８質量％、更に好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜３質量％、特に好ましくは０．０１〜２質量％である。
【００３１】
（ｂ）成分の組成物中の含有量は、通常０．０１質量％以上、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜８質量％、更に好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜３質量％、特に好ましくは０．０１〜２質量％である。
【００３２】
（ａ）成分及び（ｂ）成分の効果を更に高めるうえで（ａ）成分、及び（ｂ）成分の配合比率は、（ａ）／（ｂ）の質量比で、好ましくは１０／１〜１／１０、より好ましくは８／１〜１／８、更に好ましくは５／１〜１／５、更に好ましくは４／１〜１／４、特に好ましくは３／１〜１／３である。
【００３３】
本発明のしわ取り消臭剤組成物において、（ａ）成分、（ｂ）成分以外の残部は水とすることができる。また必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、更に、界面活性剤、多価アルコール、他の消臭剤、及び一般に添加される各種の溶剤、ゲル化剤、硫酸ナトリウムやＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチルグリシン等の塩、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、他の殺菌・抗菌剤、香料、色素、紫外線吸収剤等の他の成分を添加することができる。
【００３４】
界面活性剤としては、特に制限はなく、非イオン性界面活性剤、（ｂ）成分以外の陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤の中から選ばれる１種種以上が挙げられる。これらの中では、非イオン性界面活性剤が好ましく、下記一般式（３）で表される化合物が、消臭性能及びしわ除去性能の点から、特に好ましい。
Ｒ9−Ｚ’−［（ＥＯ）s／（ＰＯ）t］−Ｒ10        （３）
〔式（３）中、Ｒ9は、炭素数１０〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ10は、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｚ’は−Ｏ−又は−ＣＯＯ−のいずれかであり、ＥＯは、オキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、（ＥＯ）と（ＰＯ）はランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよく、（ＥＯ）と（ＰＯ）の付加順序は問わない。ｓ及びｔは平均付加モル数であり、ｓ＋ｔの合計は５〜１５の数であり、ｔは２以下の数である。〕
【００３５】
消臭性能向上の観点から、一般式（３）で表される化合物のＲ9は、好ましくは炭素数１０〜１８、より好ましくは炭素数１０〜１６、更に好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ10は、好ましくは水素原子、又は炭素数１〜２のアルキル基、より好ましくは水素原子又はメチル基、更に好ましくは水素原子である。
【００３６】
また、一般式（３）のｓは、好ましくは５〜１４の数、より好ましくは５〜１３、更に好ましくは５〜１２であり、ｔは好ましくは０である。一般式（３）で表される化合物としては、ポリオキシエチレン（ｎ＝６〜１２）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝５〜１２）モノアルキル（炭素数１２〜１４の２級の炭化水素基）エーテル、ラウリン酸ポリオキシチレン（ｎ＝６〜１３）メチルエーテルから選ばれる１種以上が特に好ましい。ここで、ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数である。
【００３７】
溶剤としては、水、エタノール、イソプロパノール等の低級（炭素数３〜４）アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール類（炭素数２〜１２）、エチレングリコールやプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ジエチレングリコールやジプロピレングリコールのモノエチル又はモノブチルエーテル、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノール性化合物のエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物等が挙げられる。
【００３８】
本発明のしわ取り消臭剤組成物の２５℃におけるｐＨは６〜９．５に調整することが好ましい。充分な消臭効果、及び皮膚刺激低減の観点から、ｐＨは６．５〜９．５が好ましく、６．８〜９が更に好ましい。
【００３９】
本発明のしわ取り消臭剤組成物のｐＨは、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホウ酸、炭酸、クエン酸、コハク酸等の酸、又は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、リン酸２水素ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン等のアルカリを添加することにより調整することができる。
【００４０】
本発明のしわ取り消臭剤組成物の使用形態は、液状、ゲル状、粉状、粒状等の固体状とすることができる。液状の場合には、特にスプレー、ローション等として繊維製品に用いることができる。本発明のしわ取り消臭剤組成物は、特に液状、更に水系組成物としてミストタイプのスプレー容器に充填し、一回の噴霧量を０．１〜１ｍｌに調整したものが好ましい。使用するスプレー容器としては、トリガースプレー容器（直圧あるいは蓄圧型）やディスペンサータイプのポンプスプレー容器等の公知のスプレー容器を用いることができる。すなわち、本発明では、本発明のしわ取り消臭剤組成物、特に液状のしわ取り消臭剤組成物をスプレー容器に充填してなるスプレー式しわ取り消臭剤を得ることができる。本発明の組成物は、噴霧により繊維製品に付着させて、対象物の臭い及びしわを低減させることが好ましく、前記スプレー式しわ取り消臭剤はこの方法に好適に用いられる。繊維製品としては、スーツ、セーター等の衣類、カーテン、ソファー等が挙げられる。
【実施例】
【００４１】
実施例１〜５及び比較例１〜２
＜消臭剤組成物の調製＞
表１に示す配合処方のしわ取り消臭剤組成物を調製した。なお、非イオン性界面活性剤としては、炭素数１２の直鎖第１級アルコールにエチレンオキサイドを平均８モル付加させたものを使用し、抗菌剤としてはプロキセルＢＤＮ（アビシア株式会社製、１０％水溶液）を使用し、香料としては、ケイ皮酸エチル５質量部、酢酸リナリル１０質量部、リラール１５質量部、ヘキシルシンナミックアルデヒド１０質量部、パーライド１０質量部、フェニルエチルアルデヒド２０質量部、セダーアルコール１０質量部、及びリモネン２０質量部からなる調合香料を使用し、得られた組成物は、１規定の塩酸又は１／１０規定の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８（２５℃）に調整した。表１中の記号の成分は下記のとおりである。
【００４２】
（ａ）成分
・ａ−１：一般式（２）中のＲ1が炭素数１８の直鎖アルキル基、ｍが３８、ｎが６の数である化合物
・ａ−２：一般式（２）中のＲ1が炭素数１６の直鎖アルキル基、ｍが１５、ｎが３の数である化合物
・ａ−３：一般式（２）中のＲ1が炭素数１２の直鎖アルキル基、ｍが２５、ｎが５の数である化合物
・ａ−４：一般式（１）中のＲ1が炭素数１８の直鎖アルキル基、Ｙが−Ｏ−、ｍが３８、ｎが６の数であり、Ｒ1−Ｙ−に（ＥＯ）と（ＰＯ）がこの順でブロック付加した化合物〔Ｒ1−Ｙ−（ＥＯ）n−（ＰＯ）m−Ｈの化合物〕
・ａ−５：一般式（１）中のＲ1が炭素数１８の直鎖アルキル基、Ｙが−Ｏ−、ｍが３０、ｎが５の数であり、（ＰＯ）と（ＥＯ）がランダム付加である化合物
【００４３】
（ｂ）成分
・ｂ−１：塩化ベンザルコニウム
・ｂ−２：ジデシルジメチルアンモニウムクロリド
【００４４】
＜消臭効果＞
（１）消臭対象物の調製
３０歳代の男性３人に、市販綿１００％長ズボンを通勤時に着用（夏季、１日おきに５日間）してもらった後、回収した。太もも接触部位（前面）から、左４枚、右４枚ずつ切断（１０ｃｍ×１０ｃｍ）し、試験片とした。なお、同一披験者から得た試験片は、切断部位（左右、上下）による、付着臭気や汚れの違いはないことを確認した。
【００４５】
（２）消臭方法
上記方法にて得た試験片に、表１に示す配合処方の消臭剤組成物をスプレーバイアル（株式会社マルエム、Ｎｏ．６）を用いて６回スプレーした。
【００４６】
（３）消臭性能評価
同一披験者から得た試験片計８枚を使用して実施例と比較例計８種の評価を行った。また、披験者３名より試験片を作成したので、実施例、比較例につき、各３回の評価を行った。３０歳代の男性５人及び女性５人の計１０人のパネラーに、しわ取り消臭剤組成物をスプレーした直後と２５℃／５０％ＲＨの恒温室にて３時間静置した後の試験片の臭いを嗅いでもらい、不快臭に対する臭気強度を下記の６段階で評価し、その平均値を求め、表に示した。
０：不快なニオイを全く感じない
１：不快なニオイをわずかに感じる強さ
２：不快なニオイを容易に感じる弱い臭い
３：不快なニオイを明らかに感じる臭い
４：強い臭い
５：耐えられないほど強い臭い
評価は平均値２未満が好ましい。結果を表１に示す。
【００４７】
＜しわ取り効果の評価＞
（１）しわつけ方法
ウール生地（ウールサージ、（株）谷頭商店）からなる試験布２０ｃｍ×１０ｃｍにイオン交換水をスプレー噴霧して湿潤させた後、試験布を２つ折りにして、４０℃に設定した恒温室内で折り目部分に２ｋｇの重りをのせ、２４時間放置することによって、これをしわ取り評価のモデルじわとした。
【００４８】
（２）しわ取り方法
上記方法にて作成したモデルじわのついた試験布に対し、表１に示すしわ除去消臭剤組成物をスプレー容器（キャニオン製、Ｔ−７５００）を用いて試験布乾燥時質量に対して５０質量％噴霧した後、２５℃／５０％ＲＨの恒温室に１２時間放置し、自然乾燥させた。乾燥終了後、試験布のしわの取れ具合を判定した。
【００４９】
（３）しわ除去性能評価
判定は、しわ除去消臭剤組成物をスプレー処理した布と、処理前の布（対照）とを、熟練した５人のパネラーに下記の基準で採点してもらい、平均点を求め、表に示した。評価は平均点３未満が好ましい。
１：全くしわがない
２：ほとんどしわがない
３：僅かにしわが残っている
４：相当しわが残っている
５：著しくしわが残っている
【００５０】
【表１】
0004813213.tif 000007
【００５１】
表１から、比較例１及び２の組成物は、着用ズボンに対する消臭性能及びしわ除去性能が不十分であるのに対し、実施例１〜５の消臭剤組成物は、着用ズボンに対する消臭性能が高く、且つしわ除去性能も高いことが分かる。なお、この実施例、比較例の消臭効果の評価は、単に、（ｂ）成分が抗菌作用を持つことによる防臭効果ではなく、人体由来の汗等に由来する悪臭対する消臭効果を評価するものであり、本発明のように（ｂ）成分に（ａ）成分を併用することにより、こうした消臭効果が向上するのは、当業者の予期せぬところである。