(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下に示される固結度検定法による固結度が０．６点以下であることを特徴とする固結し難い結晶性マルチトール粉末。
（固結度検定法）
１．相対湿度５０％、温度２０℃の環境下で、市販のサンプル瓶（満容量１５０ｍｌ、口内径４．１ｃｍ、胴径５．５ｃｍ、全高９．５ｃｍ）に試料の結晶性マルチトール粉末５０ｇを入れ、付属のポリエチレン製内蓋とポリプロピレン製外蓋で密栓をした後、さらにその上からビニールテープで蓋と瓶との境目をシールする。
２．次に、シールした瓶を温度調節機能のついたチャンバーに入れ、温度２０℃と温度４０℃での保存を１２時間毎に交互に繰り返して２０日間経過したのち、以下の（１）〜（３）の判定基準で評価する。評価は同一試料について５本用意し、５本の試験結果の平均値を本固結度検定法における固結度とする。
（１）衝撃を与えずに試料の入ったサンプル瓶を角度９０°まで傾斜する（垂直に立てたサンプル瓶を水平に倒す）途中に、サンプル瓶の低部に粉末の付着が無く試料粉末全体が瓶の口の方に流れて流動性を示すか、またはサンプル瓶の低部に少量試料粉末の付着があるものの試料粉末が瓶の口の方に流れて流動性を示す場合を０点、
（２）サンプル瓶の角度を９０°まで傾斜したときには流れず流動性を示さないが、更に瓶を傾けて１８０°まで傾ける途中、または１８０°まで傾けてから１分以内に試料粉末が瓶の口の方に流れる場合を１点、
（３）サンプル瓶の角度を１８０°まで傾けてから１分経過後にも試料粉末が瓶の口の方に流れない場合を２点とする。
【請求項２】
固結度検定法による固結度が０．４点以下であることを特徴とする請求項１記載の固結し難い結晶性マルチトール粉末。
【請求項３】
固結度検定法による固結度が０．２点以下であることを特徴とする請求項２記載の固結し難い結晶性マルチトール粉末。
【請求項４】
水分が０．２重量％以下であり、固形分あたりのマルチトール含有量が９８重量％以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか記載の固結し難い結晶性マルチトール粉末。
【請求項５】
９０重量％以上の粉末が篩の目開き０．５０ｍｍのＪＩＳ篩の篩下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の固結し難い結晶性マルチトール粉末。
【請求項６】
以下に示される固結度検定法による固結度が０．６点を超える結晶性マルチトール粉末に、温度２０〜５０℃、相対湿度５〜５０％の空気を、空間速度［＝ＳＶ］２〜１５（ｈ−１）で５〜５０時間接触させ、前記固結度が０．６点以下の結晶性マルチトール粉末とすることを特徴とする固結し難い結晶性マルチトール粉末の製造方法。
（固結度検定法）
１．相対湿度５０％、温度２０℃の環境下で、市販のサンプル瓶（満容量１５０ｍｌ、口内径４．１ｃｍ、胴径５．５ｃｍ、全高９．５ｃｍ）に試料の結晶性マルチトール粉末５０ｇを入れ、付属のポリエチレン製内蓋とポリプロピレン製外蓋で密栓をした後、さらにその上からビニールテープで蓋と瓶との境目をシールする。
２．次に、シールした瓶を温度調節機能のついたチャンバーに入れ、温度２０℃と温度４０℃での保存を１２時間毎に交互に繰り返して２０日間経過したのち、以下の（１）〜（３）の判定基準で評価する。評価は同一試料について５本用意し、５本の試験結果の平均値を本固結度検定法における固結度とする。
（１）衝撃を与えずに試料の入ったサンプル瓶を角度９０°まで傾斜する（垂直に立てたサンプル瓶を水平に倒す）途中に、サンプル瓶の低部に粉末の付着が無く試料粉末全体が瓶の口の方に流れて流動性を示すか、またはサンプル瓶の低部に少量試料粉末の付着があるものの試料粉末が瓶の口の方に流れて流動性を示す場合を０点、
（２）サンプル瓶の角度を９０°まで傾斜したときには流れず流動性を示さないが、更に瓶を傾けて１８０°まで傾ける途中、または１８０°まで傾けてから１分以内に試料粉末が瓶の口の方に流れる場合を１点、
（３）サンプル瓶の角度を１８０°まで傾けてから１分経過後にも試料粉末が瓶の口の方に流れない場合を２点とする。
【請求項７】
固結度検定法による固結度が０．６点を超える結晶性マルチトール粉末に、温度２５〜４２℃、相対湿度８〜４５％の空気を、空間速度［＝ＳＶ］３〜１４（ｈ−１）で８〜４８時間接触させ、前記固結度が０．６点以下の結晶性マルチトール粉末とすることを特徴とする請求項６記載の固結し難い結晶性マルチトール粉末の製造方法。
【請求項８】
接触させる空気の温度が２８〜３３℃であり、固結度検定法による固結度が０．４点以下の結晶性マルチトール粉末とすることを特徴とする請求項６又は７記載の固結し難い結晶性マルチトール粉末の製造方法。
【請求項９】
固結度検定法による固結度を０．２点以下の結晶性マルチトール粉末とすることを特徴とする請求項８記載の固結し難い結晶性マルチトール粉末の製造方法。
【請求項１０】
固結度検定法による固結度が０．６点以下の結晶性マルチトール粉末が、水分が０．２重量％以下であり、固形分あたりのマルチトール含有量が９８重量％以上であることを特徴とする請求項６〜９のいずれか記載の固結し難い結晶性マルチトール粉末の製造方法。
【請求項１１】
固結度検定法による固結度が０．６点以下の結晶性マルチトール粉末が、９０重量％以上の粉末が篩の目開き０．５０ｍｍのＪＩＳ篩の篩下であることを特徴とする請求項６〜１０のいずれかに記載の固結し難い結晶性マルチトール粉末の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、甘味料として有用な結晶性マルチトール粉末、詳しくは、流通や保存の際に固結し難い結晶性マルチトール粉末およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
マルチトールは糖アルコールの一種であり、食品、医薬品、化粧品等の分野で広く用いられている有用な物質である。【０００３】
マルチトールの粉末品は１９７４年頃から存在が知られていた（例えば、特許文献１参照）が、当時知られていたマルチトール粉末は結晶を含むものではなく、極めて吸湿性が強く、空気中に暴露するとすぐに吸湿してベトついてしまうので、流通や保存に耐えられる商品にはなり得ないものであった。【０００４】
また、各種糖アルコールの中でも、ソルビトールやマンニトールなどは、古くからその結晶の存在が知られていたが、マルチトールの場合は、結晶が見出されたのは１９８１年と、最近になってからである。【０００５】
実用に耐えるマルチトール粉末製品が流通し始めたのは、吸湿性の低い結晶品が見出された１９８１年以降であり、その物性及び製造法が無水マルチトール結晶として紹介されている（例えば、特許文献２参照）。【０００６】
このように、実用的な結晶性マルチトール粉末は流通し始めてからの歴史は他の糖アルコールに比べて短いものの、砂糖に極めて類似した甘味の質と、甘味の強さを持つことなどから、現在ではチューインガムやチョコレート、クッキーなどの焼き菓子、その他の食品や飲料など、他の糖アルコール以上に広い分野で用いられている。【０００７】
一般に、糖アルコールの粉末製品は、ポリエチレンなどの樹脂製内袋とクラフト袋との組合わせ、又は樹脂製内袋とダンボール箱との組合わせで包装され、保存されて、流通しているが、現在市販されている結晶性マルチトール粉末も前者又は後者の包装形態が採用されている。【０００８】
しかし、糖アルコールの粉末製品は他の粉末製品と較べて吸湿性が高いものが多く、粉末同士が固塊を生じる、いわゆる固結を起こしやすい傾向がある。【０００９】
一般に、粉末状の製品に見られる固結とは、広義には、自然現象又は人為操作などの、何らかの原因により個々の粉体が相互に固着しあって固塊を形成することを意味する。【００１０】
この場合、現象とは、吸湿や自然乾燥、操作とは加水、強制乾燥、圧縮、焼結などであるが、狭義には、水分子の吸着に端を発して粉体同士の液膜架橋等による付着段階を経て更に吸湿・乾燥を反復することによる、水分を媒介とする固塊の形成が固結と称される場合が多い。【００１１】
結晶性マルチトール粉末製品の吸湿性は、他の糖アルコール粉末製品に比べて低い部類に属するが、やはり他の糖アルコール粉末製品の例に漏れず吸湿性があるので、流通の際や保存の際に固結が発生することが知られている。【００１２】
その結晶性マルチトール粉末製品の固結状態は、製品の保管条件などによってさまざまな影響を受けるものと思われるが、その固結の程度も、手で軽く触るだけで容易に粉末状に砕けて粉体としての流動性を回復するような軽度なものから、強い衝撃を与えても砕けない重度のものまである。【００１３】
本明細書の中で、固結度とは粉末粒子同士の固結の度合い、具体的には固結物の有無及び固結物の強度を意味する。【００１４】
保存中や流通途中に固結した結晶性マルチトール粉末は、もはや粉末としての特徴を失い、移動作業や包装の開封作業、粉砕作業や溶解作業など、取扱いに大変な支障をきたすばかりでなく、作業能率を大きく低下させる、またある場合には自動化した設備の故障原因となったりするなどの問題点を生じ、各種用途への使用が困難になるので、商品価値が大幅に低下してしまう。【００１５】
このような、糖アルコール粉末製品の吸湿性の高さや固結し易さという課題を解決しようとして従来から様々な試みが行われてきた。【００１６】
それらの試みとしては、例えば、（１）固結防止のために二酸化珪素やアルミノ珪酸カルシウム、界面活性剤など他の成分を糖アルコール粉末中に添加混入させる方法、（２）小さな袋にシリカゲルなどの乾燥剤を入れて外部包装材と内袋との間や内袋の内側に入れたり、外部包装材を二重構造にしてその外材と内材との間に吸湿性材料を閉じ込めておいたりする方法が知られている。【００１７】
しかし、前者の（１）の方法を採用した場合、水に溶解したときに白濁するという問題点があり、また、製品中に不純物を混入させることは商品価値を大きく損なうことや、結晶性マルチトール粉末製品にとって大切な要素である味質が変化してしまうこと、更には、これら添加物が使用できない分野もあるので用途が限られてしまうことなどの課題があったので、この方法を採用して得た結晶性マルチトール粉末は市場に存在しない。【００１８】
また、（２）の方法も結晶性キシリトール粉末製品などに一部採用された例はあるが、大量に扱う場合には誤って製品中に乾燥剤が混入する危険性があることや、吸湿材料を入れたり、製品使用時に注意深く取出したりする必要があるのでコストが割高になるなどの課題があったため、結晶性キシリトール粉末製品への採用もごく一部に限られ、結晶性マルチトール粉末の場合には採用された例はなく、流通していない。【００１９】
更に、従来の課題解決の試みとして、（３）粉末状ソルビトールを混合装置中に於いて５０℃以上融点以下の温度で１０分間以上混合することを特徴とする粉末状ソルビトールの固結防止方法が提案されている（例えば、特許文献３参照）が、この方法は粉末を機械的にかき混ぜる操作を要するので従来の製造設備の他に新たな設備が必要になり、また、粉末粒子の破砕が避けられないなどの問題点がある。【００２０】
また、上記方法が「ソルビトール粉末の粒子表面から毛状の結晶が経時的に垂直方向に成長し、それらが相互にからみ合う」というソルビトールに特有の現象を防ぐためのものであり、結晶性マルチトール粉末の場合には粉末粒子の表面から毛状の結晶が経時的に垂直方向に成長することは確認されておらず、そのような事象が起こることを前提として結晶性マルチトール粉末に採用された例もない。【００２１】
【特許文献１】特開昭５１−１１３８１３号公報
【特許文献２】特公昭６３−２４３９号公報
【特許文献３】特開昭５６−１３３２２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
現在流通している結晶性マルチトール粉末について、流通・保存の際に固結するという従来の問題点は解決されておらず、現在に至るまで満足のいく製品は得られていなかった。本発明の課題は、流通や保存の際に粉体としての良好な流動性を示し、固結し難い結晶性マルチトール粉末およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
通常、結晶マルチトールの一般的な製造方法としては、マルチトール水溶液を結晶化し、遠心分離などの分蜜操作を経た後、３重量％程度の水分を含んだ結晶を得、次いで７０℃程度での乾燥工程を経由して水分０．１重量％程度とし、包装材に充填する方法が挙げられるが、このようにして製造された結晶性マルチトール粉末製品は保存、流通段階でしばしば固結することがある。【００２４】
また、従来の吸湿、固結対策としては極力粉末製品から水分を除去し、梱包の際にも出来る限り乾燥した状態で充填することが好ましいと考えられ、そのように実行されてきたが、かなり慎重に注意して取扱っていても吸湿や固結の発生という問題点は解決していなかったのである。【００２５】
本発明者等の経験によれば、結晶性マルチトール粉末中の水分含量が０．３重量％未満という、粉末に含まれる水分量が少なくても、結晶性マルチトール粉末が固結する場合があるし、やや多くても固結しない場合もあった。【００２６】
これらのことから、固結の原因は必ずしも結晶性マルチトール粉末中の水分の多寡のみではなく、結晶性マルチトール粉末の表面と粉末内部の間の水分量の偏りや、粉末表面の状態なども大きな影響を与えているものと推察された。【００２７】
これらの知見をもとに、本発明者等は、結晶性マルチトール粉末の物理的、化学的性質及び結晶性マルチトール粉末の固結現象を鋭意研究した結果、従来のように単純に粉末粒子中の水分を減少させるのではなく、前記のような一般的に行われている製造方法の後、又は一般的な製造法の乾燥段階において、粉末粒子内部の水分と粉末粒子表面の水分とのバランスや、粉末粒子内部や粉末粒子表面の水分と雰囲気の水分とのバランスを考慮した方法や、粉末表面を安定化する方法などの、様々な方法で処理することによって、本発明者らにより考案された固結度検定法による成績が固結度０．６点以下を示すという、これまでに存在しなかった結晶性マルチトール粉末を得ることに成功し、本発明を完成するに至った。【００２８】
即ち、第１の本発明は、以下に示される固結度検定法による固結度が０．６点以下であることを特徴とする固結し難い結晶性マルチトール粉末に関する。【００２９】
固結度検定法：
相対湿度５０％、温度２０℃の環境下で、市販のサンプル瓶（以下、単に瓶ということがある。通称マヨネーズ瓶、またはUMサンプル瓶；満容量１５０ｍｌ，口内径４．１ｃｍ、胴径５．５ｃｍ、全高９．５ｃｍ）に試料の結晶性マルチトール粉末５０ｇを入れ、付属のポリエチレン製内蓋とポリプロピレン製外蓋で密栓をした後、さらにその上からビニールテープで蓋と瓶との境目をシールする。上記サンプル瓶（図１参照）は、例えば上園容器株式会社から購入することができ、上記ビニールテープとしては、例えば、塩化ビニル製、幅１９ｍｍの積水化学製エスロンテープを好適に例示することができる。【００３０】
次に、シールした瓶を温度調節機能のついたチャンバーに入れ、温度２０℃と温度４０℃での保存を１２時間毎に交互に繰り返して２０日間経過したのち、以下の（１）〜（３）の判定基準で評価する。評価は同一試料について５本用意し、５本の試験結果の平均値を本固結度検定法における固結度とする。【００３１】
（１）衝撃を与えずに試料の入ったサンプル瓶を角度９０°まで傾斜する（垂直に立てたサンプル瓶を水平に倒す）途中に、サンプル瓶の低部に粉末の付着が無く試料粉末全体がサンプル瓶の口の方に流れて流動性を示すか、又はサンプル瓶の低部に少量試料粉末の付着があるものの試料粉末がサンプル瓶の口の方に流れて流動性を示す場合を０点、
（２）サンプル瓶の角度を９０°まで傾斜したときには流れず流動性を示さないが、更にサンプル瓶を傾けて１８０°まで傾ける途中、又は１８０°まで傾けてから１分以内に試料粉末がサンプル瓶の口の方に流れる場合を１点、
（３）ビンの角度を１８０°まで傾けてから１分経過後にも試料粉末が瓶の口の方に流れない場合を２点とする。【００３２】
また、第２の本発明は、固結度検定法による固結度が０．４点以下であることを特徴とする固結し難い第１の発明に記載の結晶性マルチトール粉末に関する。【００３３】
また、第３の本発明は、固結度検定法による固結度が０．２点以下であることを特徴とする固結し難い第２の発明に記載の結晶性マルチトール粉末に関する。【００３４】
また、第４の本発明は、水分が０．２重量％以下であり、高速液体クロマトグラフ法により測定した固形分あたりのマルチトール含有量が９８重量％以上である、第１の発明〜第３の発明のいずれかに記載の固結し難い結晶性マルチトール粉末に関する。【００３５】
また、第５の本発明は、９０％以上の粉末が篩の目開き０．５０ｍｍのＪＩＳ篩（タイラーの篩の３２メッシュに相当する）の篩下である第１の発明〜第４の発明のいずれかに記載の固結し難い結晶性マルチトール粉末に関する。【００３６】
さらに、第６の本発明は、以下に示される固結度検定法による固結度が０．６点を超える結晶性マルチトール粉末に、温度２０〜５０℃、相対湿度５〜５０％の空気を、空間速度［＝ＳＶ］２〜１５（ｈ−１）で５〜５０時間接触させ、前記固結度が０．６点以下の結晶性マルチトール粉末とすることを特徴とする固結し難い結晶性マルチトール粉末の製造方法に関する。【００３７】
固結度検定法：
相対湿度５０％、温度２０℃の環境下で、市販のサンプル瓶（以下、単に瓶ということがある。通称マヨネーズ瓶、またはUMサンプル瓶；満容量１５０ｍｌ，口内径４．１ｃｍ、胴径５．５ｃｍ、全高９．５ｃｍ）に試料の結晶性マルチトール粉末５０ｇを入れ、付属のポリエチレン製内蓋とポリプロピレン製外蓋で密栓をした後、さらにその上からビニールテープで蓋と瓶との境目をシールする。上記サンプル瓶（図１参照）は、例えば上園容器株式会社から購入することができ、上記ビニールテープとしては、例えば、塩化ビニル製、幅１９ｍｍの積水化学製エスロンテープを好適に例示することができる。【００３８】
次に、シールした瓶を温度調節機能のついたチャンバーに入れ、温度２０℃と温度４０℃での保存を１２時間毎に交互に繰り返して２０日間経過したのち、以下の（１）〜（３）の判定基準で評価する。評価は同一試料について５本用意し、５本の試験結果の平均値を本固結度検定法における固結度とする。【００３９】
（１）衝撃を与えずに試料の入ったサンプル瓶を角度９０°まで傾斜する（垂直に立てたサンプル瓶を水平に倒す）途中に、サンプル瓶の低部に粉末の付着が無く試料粉末全体がサンプル瓶の口の方に流れて流動性を示すか、又はサンプル瓶の低部に少量試料粉末の付着があるものの試料粉末がサンプル瓶の口の方に流れて流動性を示す場合を０点、
（２）サンプル瓶の角度を９０°まで傾斜したときには流れず流動性を示さないが、更にサンプル瓶を傾けて１８０°まで傾ける途中、又は１８０°まで傾けてから１分以内に試料粉末がサンプル瓶の口の方に流れる場合を１点、
（３）ビンの角度を１８０°まで傾けてから１分経過後にも試料粉末が瓶の口の方に流れない場合を２点とする。【００４０】
また、第７の本発明は、固結度検定法による固結度が０．６点を超える結晶性マルチトール粉末に、温度２５〜４２℃、相対湿度８〜４５％の空気を、空間速度［＝ＳＶ］３〜１４（ｈ−１）で８〜４８時間接触させ、前記固結度が０．６点以下の結晶性マルチトール粉末とすることを特徴とする第６の発明に記載の固結し難い結晶性マルチトール粉末の製造方法に関する。【００４１】
また、第８の本発明は、接触させる空気の温度が２８〜３３℃であり、固結度検定法による固結度が０．４点以下の結晶性マルチトール粉末とすることを特徴とする第６又は第７の発明に記載の固結し難い結晶性マルチトール粉末の製造方法に関する。【００４２】
また、第９の本発明は、固結度検定法による固結度を０．２点以下の結晶性マルチトール粉末とすることを特徴とする第８の発明に記載の固結し難い結晶性マルチトール粉末の製造方法に関する。【００４３】
また、第１０の本発明は、固結度検定法による固結度が０．６点以下の結晶性マルチトール粉末が、水分が０．２重量％以下であり、固形分あたりのマルチトール含有量が９８重量％以上であることを特徴とする第６の発明〜第９の発明のいずれかに記載の固結し難い結晶性マルチトール粉末の製造方法に関する。【００４４】
また、第１１の本発明は、固結度検定法による固結度が０．６点以下の結晶性マルチトール粉末が、９０重量％以上の粉末が篩の目開き０．５０ｍｍのＪＩＳ篩の篩下であることを特徴とする第６の発明〜第１０の発明のいずれかに記載の固結し難い結晶性マルチトール粉末の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００４５】
本発明の結晶性マルチトール粉末は、保存や流通途中でも固結し難く、長期間安定した粉末特性を有するので、移動や開封、使用の際に新たに粉砕したり乾燥したりする必要もなく、空気等による自動的な粉体輸送なども適用可能で、粉体の詰まりなどの不都合も殆ど発生しないので、自動化が容易であり、粉体の取扱いが極めて容易であるなどの利点がある。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】本発明における本固結度検定法に用いられる市販のサンプル瓶を示す図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４７】
本発明の固結し難い結晶性マルチトール粉末としては、上述の本発明者らにより考案された固結度検定法（以下「本固結度検定法」という）による固結度が０．６点以下である固結し難い結晶性マルチトール粉末であれば特に制限されないが、中でも本固結度検定法による固結度が好ましくは０．４点以下、より好ましくは０．２点以下、特に好ましくは０点の結晶性マルチトール粉末を好適に例示することができる。【００４８】
本発明の固結し難い結晶性マルチトール粉末の原料として採用し得る結晶性マルチトール粉末としては、現在流通している市販の「結晶マルチトール」や「マルチトール含蜜結晶」を具体的に例示することができる。「結晶マルチトール」は、高純度のマルチトール水溶液に種結晶を添加するか又は発生させて結晶化し、マルチトールスラリーを形成してから結晶と蜜を分離し、必要に応じて乾燥、分級して結晶性マルチトール粉末製品として得られるものであり、「マルチトール含蜜結晶」は、高純度、高濃度のマルチトール水溶液を種結晶の存在下又は不存在下で噴霧乾燥する方法、又はマルチトール水溶液に種結晶を添加するか又は発生させ、冷却、混練してマルチトールマグマを生成してノズルから押出し、必要に応じて乾燥、粉末、分級工程を経て結晶性マルチトール粉末製品として得られるものであるが、「結晶マルチトール」の方が、「マルチトール含蜜結晶」よりも、従来品と比較して“固結し難さ”の差異が顕著な場合が多く、本発明の固結し難い結晶性マルチトール粉末として好ましい。【００４９】
本発明の固結し難い結晶性マルチトール粉末は、従来よりも長い期間、流通や保存中の環境に耐えて粉末としての流動性を維持し、本固結度検定法のような厳しい条件の虐待試験においても固結し難いという特徴があり、移動や開封、使用の際に新たに粉砕したり乾燥したりする必要もなく、空気等による自動的な粉体輸送などにも適用可能で、粉体の詰まりなどの不都合も殆ど発生しないので、取扱いが容易であるという利点を有する。【００５０】
本発明の固結し難い結晶性マルチトール粉末を製造する方法としては、色々な変法が考えられるが、例えば、結晶性マルチトール粉末を棚式乾燥機、トンネル型乾燥機、円筒状の容器（カラム）などに入れ、温度２０〜５０℃、好ましくは２５〜４２℃、より好ましくは２８〜３３℃で、相対湿度５〜５０％、好ましくは８〜４８％の空気を、空間速度［＝ＳＶ］２〜１５（ｈ−１）、好ましくは３〜１４（ｈ−１）で、機器又は容器の一方から流入させて他方から排出するなどの操作を５〜５０時間、好ましくは８〜４８時間続ける接触処理を施す方法を挙げることができる。相対湿度が低い場合ばかりでなく高い場合であっても、空気流量の適切な空間速度、処理継続時間など、他の条件との組合わせにより、固結し難い結晶性マルチトール粉末を得ることができることを見い出した。【００５１】
特に、相対湿度が４５％等の高い空気で処理することによっても、本固結度検定法による成績が０．６点以下、好ましくは０．４点以下、より好ましくは０．２点以下、特に好ましくは０点を示す、従来知られていない性質をもった結晶性マルチトール粉末が得られたことは、全く予想に反する意外なことであった。【００５２】
本発明の固結し難い結晶性マルチトール粉末の中でも、結晶性マルチトール粉末中の水分が凡そ０．３重量％以下であれば、通常の保存や流通に際して更に固結し難く、優れた製品と成り得るが、本発明の好ましい実施態様において、結晶性マルチトール粉末の水分が０．２重量％以下であり、且つ高速液体クロマトグラフ法により測定した固形分あたりのマルチトール純度が９８％以上である場合には、流通、保存期間中の固結がより一層起こり難い優れた性質を備えたものになる。【００５３】
また、一般に、粒径以外の他の条件が同じであれば、粉末の粒径が大きい場合には比較的固結しにくく、細かい場合には固結しやすい傾向があり、粒径の分布幅が広い場合には固結しやすく、狭い場合には固結しにくいという傾向がある。【００５４】
このような傾向に鑑みれば、本発明の好ましい実施態様では、結晶性マルチトール粉末の９０％以上が、ふるいの目の開き０．５０ｍｍのＪＩＳ標準篩（JIS Z8801、タイラーの篩の３２メッシュに相当する）の篩下であるが、このような粒径が小さいものを集めた場合にも、固結度が０．６点以下、好ましくは０．４点以下、より好ましくは０．２点以下、特に好ましくは０点の優れた物性を示し、従来品よりも通常の流通、保存条件下に耐える、低い固結度を備えた固結し難い結晶性マルチトール粉末となる。【００５５】
以下に、本発明の固結し難い結晶性マルチトール粉末及びその製造について、実施例により詳細に説明するが、本発明の技術的範囲は、実施例に記載された範囲に限定されるものではない。
【実施例】
【００５６】
（調製例１）本発明の固結し難い結晶性マルチトール粉末の調製例
市販の結晶性マルチトール粉末（東和化成工業株式会社製、商品名、レシス−登録商標、ロット番号３０４１２７）（水分０．０９重量％、マルチトール純度９９．７％、９９．５％の粉末が篩の目開き０．５０ｍｍのＪＩＳ篩の篩下である）２．０ｋｇを容積約３リットル、内径６５ｍｍ×高さ１０００ｍｍの円筒状容器に入れ、温度３０〜３３℃、相対湿度５％に調節した空気をＳＶ（空間速度）＝１１．１で２４時間通気処理して、本発明の固結し難い結晶性マルチトール粉末（試料１）を得た。得られた本発明品（試料１）は、本固結度検定法による固結試験の成績が０点であり、固結し難い性質を有する結晶性マルチトール粉末であった。  【００５７】
（調製例２）本発明の固結し難い結晶性マルチトール粉末の調製例
市販の結晶性マルチトール粉末（東和化成工業株式会社製、商品名、レシス−登録商標、ロット番号３０４１６７）（水分０．１０重量％、マルチトール純度９９．７％、９９．８２％の粉末が篩の目開き０．５０ｍｍのＪＩＳ篩の篩下である）２．０ｋｇを調製例１で用いたものと同じ容器に入れ、温度３０〜３３℃、相対湿度４５％に調節した空気をＳＶ（空間速度）＝１１．１で１０時間通気処理して、本発明の固結し難い結晶性マルチトール粉末（試料２）を得た。得られた本発明品（試料２）は、本固結度検定法による固結試験の成績が０．２点であり、固結し難い性質を有する結晶性マルチトール粉末であった。【００５８】
（調製例３）本発明の固結し難い結晶性マルチトール粉末の調製例
市販の結晶性マルチトール粉末（東和化成工業株式会社製、商品名、レシス−登録商標、ロット番号３０４１２７）（水分０．０９重量％、マルチトール純度９９．７％、９９．５％の粉末が篩の目開き０．５０ｍｍのＪＩＳ篩の篩下である）２．０ｋｇを調製例１で用いたものと同じ容器に入れ、温度２５〜２８℃、相対湿度１５％に調節した空気をＳＶ（空間速度）＝１０．５で２０時間通気処理して、本発明の固結し難い結晶性マルチトール粉末（試料３）を得た。得られた本発明品（試料３）は、本固結度検定法による固結試験の成績が０．２点であり、固結し難い性質を有する結晶性マルチトール粉末であった。【００５９】
（調製例４）本発明の固結し難い結晶性マルチトール粉末の調製例
市販の結晶性マルチトール粉末（東和化成工業株式会社製、商品名、レシス−登録商標、ロット番号３０４１６７）（水分０．１０重量％、マルチトール純度９９．７％、９９．８２％の粉末が篩の目開き０．５０ｍｍのＪＩＳ篩の篩下である）２．０ｋｇを調製例１で用いたものと同じ容器に入れ、温度４０〜４２℃、相対湿度３５％に調節した空気をＳＶ（空間速度）＝１４．１で１５時間通気処理して、本発明の固結し難い結晶性マルチトール粉末（試料４）を得た。得られた本発明品（試料４）は、本固結度検定法による固結試験の成績が０．２点であり、固結し難い性質を有する結晶性マルチトール粉末であった。【００６０】
（調製例５）本発明の固結し難い結晶性マルチトール粉末の調製例
市販の結晶性マルチトール粉末（東和化成工業株式会社製、商品名、レシス−登録商標、ロット番号３０４１２７）（水分０．０９重量％、マルチトール純度９９．７％、９９．５％の粉末が篩の目開き０．５０ｍｍのＪＩＳ篩の篩下である）２．０ｋｇを調製例１で用いたものと同じ容器に入れ、温度２８〜３０℃、相対湿度２５％に調節した空気をＳＶ（空間速度）＝１０．７で８時間通気処理して、本発明の固結し難い結晶性マルチトール粉末（試料５）を得た。得られた本発明品（試料５）は、本固結度検定法による固結試験の成績が０．４点であり、固結し難い性質を有する結晶性マルチトール粉末であった。【００６１】
（調製例６）本発明の固結し難い結晶性マルチトール粉末の調製例
市販の結晶性マルチトール粉末（東和化成工業株式会社製、商品名、レシス−登録商標、ロット番号３０４１６７）（水分０．１０重量％、マルチトール純度９９．７％、９９．８２％の粉末が篩の目開き０．５０ｍｍのＪＩＳ篩の篩下である）２．０ｋｇを実施例１で用いたものと同じ容器に入れ、温度３０〜３３℃、相対湿度８％に調節した空気をＳＶ（空間速度）＝３で４８時間通気処理して、本発明の固結し難い結晶性マルチトール粉末（試料６）を得た。得られた本発明品（試料６）は、本固結度検定法による固結試験の成績が０．２点であり、固結し難い性質を有する結晶性マルチトール粉末であった。【００６２】
（比較試験１）固結度測定試験
調製例１及び調製例２で得た試料１及び試料２と、表１に示した市販の結晶性マルチトール粉末を試料（試料数ｎ＝５）とし、それぞれについて相対湿度５０％、温度２０℃の環境下で、上園容器株式会社製のサンプル瓶（満容量１５０ｍｌ、口内径４．１ｃｍ、胴径５．５ｃｍ、全高９．５ｃｍ）に試料の結晶性マルチトール粉末５０ｇを入れ、付属のポリエチレン製内蓋とポリプロピレン製外蓋で密栓をした後、さらにその上からビニールテープ（塩化ビニル製、幅１９ｍｍの積水化学製エスロンテープ）で蓋と瓶との境目をシールした。【００６３】
次に、シールした瓶を温度調節機能のついたチャンバー（東京理化学社製、EYELA Low Temp Incubator, LTI-1001ED）に入れ、温度２０℃と温度４０℃での保存を１２時間毎に交互に繰り返して２０日間経過後、本固結度検定法記載の固結度試験により固結度を測定した。【００６４】
試験に用いた各試料の品名、マルチトール純度（％）、ロット番号、水分（重量％）、篩の目開き０．５０ｍｍのＪＩＳ篩の篩下の割合を表１に示す。また、固結度評価試験の結果を表２に示す。【００６５】
【表１】
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註＊１：レシスは東和化成工業株式会社製結晶マルチトールの登録商標、マルチソルブはロケットフレール社製結晶マルチトールの登録商標である。
＊２：マルチトールの純度測定に際して、MCI-GEL, CK08ECカラムを用い、温度；８５℃、溶媒；水、溶出速度；０．５ｍｌ／分、検出器；示差屈折計（ＲＩ）の条件の高速液体クロマトグラフ法を採用した。
＊３：水分の測定は、Arizona Instrument製の computrac MAX2000  Moisture Analyzerを用い、試料５ｇ±１ｇで、温度８０℃、比率０．００８％／ｍｉｎ．の変化が観察されない点を終了基準とした。
＊４：篩の目開き0.50mmのＪＩＳ篩の篩下の割合を測定するに際し、セイシン企業製、SEISHIN ROBOT SIFTER RPS-85に32,60,80,100,150,200メッシュの篩を装着し、試料５〜７ｇを入れて、振動時間５分、振動レベル２、パルス間隔１秒の測定条件を採用した。【００６６】
【表２】
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【００６７】
上記試験結果から、本発明品は、本固結度検定法による過酷な試験においても０．２点以下の固結度を示し、保存や流通途中でも固結し難く、長期間安定した粉末特性を有するもので、１．０点以上の試験結果を示す市販の従来品に較べて優れた固結し難い性質を備えたものであることがわかる。【００６８】
（比較試験２）固結度測定試験
調製例１〜６で得た試料１〜６と、表３に示した市販の結晶性ソルビトール粉末及び結晶性キシリトール粉末を調製例２と同じ処理をしたものを試料とし、それぞれについて上園容器株式会社製のサンプル瓶に入れた各試料（ｎ＝５）を比較試験１と同様に温度調節機能のついたチャンバーに入れ、温度２０℃と温度４０℃での保存を１２時間毎に交互に繰り返して２０日間経過後、比較試験１と同様の固結度試験により固結度を測定した。【００６９】
試験に用いた各試料の品名、純度（％）、ロット番号、水分（重量％）、篩の目開き０．５０ｍｍのＪＩＳ篩の篩下の割合を表３に示す。キシリトール、ソルビトールの水分測定方法はマルチトールと同じ方法を採用し、純度測定方法は１９９９年版食品添加物公定書解説書に記載の定量方法をそれぞれ採用した。また、表３に記載した試料についての固結度評価試験の結果を表−４に示す。【００７０】
【表３】
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註＊１：表中、試料の名称欄の記載はそれぞれ、試料１及び試料２は、表１に記載したものと同一品、キシリット（試料７，８）は市販の東和化成工業株式会社製結晶性キシリトール粉末（粒径１．９９ｍｍ以下オールサイズ）、ソルビット（試料８，１０）は市販の東和化成工業株式会社製結晶性ソルビトール粉末（ソルヒ゛ットLTS-P20の粒径１．１８ｍｍ〜０．４０６ｍｍ、ソルヒ゛ットLTS-P50の粒径０．４０６ｍｍ以下オールサイズ）、キシリトール（試料１１）はダニスコ・カルター・アメリカ社製結晶性キシリトール粉末、キシリトール（試料１２）は禹城福田薬業有限公司社製結晶性キシリトール粉末、ネオソルブ（試料１３及び１４）はロケット・フレール社製結晶性ソルビトール粉末である。【００７１】
【表４】
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【００７２】
上記試験結果から、同じ糖アルコール類であっても、ソルビトールやキシリトールにおいて同様の処理をした場合は、本発明品のような効果が得られず、固結することがわかる。
【図１】
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