(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ化アミンとしてのモノエタノールアミンと、下記の一般式：
【化１】
0004663046.tif 000003
（ただし、Ｒは１２〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり、ｐは１〜６の整数であり、ｎは１〜６の整数である。）
を有する長鎖脂肪族ポリアミンを少なくとも含有するスケール及び腐食の抑制を考慮した工業用水を調整するための組成物であって、上記組成物はアルキル置換されたアリールスルホン酸ベースの構成成分を塩又は酸アミド誘導体の形でさらに含有することを特徴とする組成物。
【請求項２】
上記組成物はシクロヘキシルアミンをさらに含有することを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
１０〜９０重量％の上記アルキル置換されたアリールスルホン酸の塩又は酸アミド誘導体が、シクロヘキシルアミンに置き換えられている、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
上記組成物は長鎖脂肪族ポリアミンとしてＮ−オレイル−１，３−プロパンジアミンを含有することを特徴とする請求項３記載の組成物。
【請求項５】
上記組成物は長鎖脂肪族ポリアミンとしてＮ−ステアリル−１，３−プロパンジアミンを含有することを特徴とする請求項３記載の組成物。
【請求項６】
上記アルキル置換されたアリールスルホン酸ベースの構成成分はアルキル置換されたベンゼンスルホン酸、アルキル置換されたナフタレンスルホン酸、又はジアルキルアミノベンゼンスルホン酸のそれぞれアルカリ金属塩、低級アルキルアミノ塩、低級アルカノールアミノ塩、酸アミド、又は酸ヒドロキシアミドから選ばれることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項７】
上記アルキル置換されたアリールスルホン酸ベースの構成成分はｐ−クメンスルホン酸のそれぞれナトリウム塩、カリウム塩、エタノールアミン塩、又はシクロヘキシルアミン塩から選択されることを特徴とする請求項４記載の組成物。
【請求項８】
上記組成物は１０〜３０重量％の、モノエタノールアミン、長鎖脂肪酸ポリアミン及び塩又は酸アミド誘導体の形のアルキル置換された長鎖アリールスルホン酸ベースの構成成分を含有する水性調合物として存在することを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項９】
上記組成物は５〜３０重量％の長鎖脂肪族ポリアミンと、３０〜７０重量％のモノエタノールアミンと、２０〜４０重量％のアルキル置換されたアリールスルホン酸ベースの構成成分を含有することを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
アルキル置換されたアリールスルホン酸ベースの構成成分の１０〜９０重量％がシクロヘキシルアミンで置き換えられる請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
請求項１又は２記載の組成物の有効量を上記水に添加することを特徴とするボイラ供給水を調整するための方法。
【請求項１２】
１５０バールより高い使用圧力と５００℃より高い使用温度を有する腐食の抑制を考慮した貫流強制循環ボイラ用の供給水を調整するための請求項１１記載の方法であって、シクロヘキシルアミンが存在しない組成物が上記水に添加され、上記凝縮水の導電率は約０．２μＳ・ｃｍ-1より低く、そしてそのｐＨ値は約９より高いことを特徴とする方法。
【請求項１３】
上記組成物の濃度を上記ボイラ供給水中において０．５〜５ｐｐｍに維持することを特徴とする請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
初めにモノエタノールアミンと長鎖脂肪族ポリアミンとの混合物を準備し、この混合物に上記アルキル置換されたアリールスルホン酸の塩又は酸アミド誘導体の水溶液と、任意にシクロヘキシルアミンとを撹拌しながら添加して、水とどのような割合でも混和できる比較的濃縮された水性調合物を得ることを特徴とする請求項８記載の組成物の調製方法。
【請求項１５】
脱塩されて二酸化炭素を除かれた純粋な水を希釈用に使用し、この希釈用水を用いて二酸化炭素の存在しないガスシール下で全ての調製工程を実施することを特徴とする請求項１４記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、工業用水を処理する技術分野に関する。特に、工業用水、特にボイラ供給水を調整するための組成物に関し、この組成物は以下に述べるような少なくとも一つのアルカリ化アミンと長鎖脂肪族ポリアミンを含有する。また本発明は水調整用組成物をボイラ供給水に添加するボイラ供給水の調整方法、ならびにこの組成物の調製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
本発明において、用語の”ボイラ供給水”は蒸気又は温水を発生する装置、例えば集中暖房ボイラ、燃料又は電気加熱に基づいて家庭用又は工業用の水を加熱する装置、高能力又は超高能力のボイラを含むあらゆる種類の蒸気ボイラ、例えば電力発電所のボイラ、及び貫流強制流動蒸気発生器に供給される水を含む。ボイラの性質及び構造に基づいて、ボイラ供給水として通常の水道水、部分的又は全体的に脱イオン化された水、又はボイラ凝縮水が用いられる。これらの水の全てが本発明の技術分野に含まれる。
【０００３】
また、用語の”調整”は水が目的をもって使用される場合、腐食及び／又はスケールとその他の塩の付着を防止するか又は少なくとも強力に低減させる目的をもって水を処理することを意味する。このような調整は一般にできるだけ少ない量の化学物質を水に加えることを含む。この技術分野で従来から知られているように、安全で故障のない運転を長期間維持するために、蒸気及び／又は温水の発生装置を腐食及び／又はスケールの付着から保護することが必要である。具体的には、貫流ボイラ用の供給水、循環ボイラ及び強制循環ボイラ用の供給水、並びに蒸気温度を制御するための噴射水は蒸気発生装置を安全に経済的に運転するために、また過熱器と下流部門のタービンに必要とされる蒸気の純度を確保するために極めて高い品質が求められる。水−蒸気系を循環させる場合、水と蒸気の品質をそれぞれ別々にまた特定の装置の部分又は領域ごとに考慮すべきではなく、全体の水−蒸気回路に基づいて考慮すべきである。
【０００４】
水−蒸気回路を調整する広く使用されている方法は水−蒸気回路のアルカリ化であり、これはｐＨ値が増大すると装置から高温で溶けだす鉄の溶解量が減少するという事実に基づいている。供給水の調整に関する評論がボイラ供給水、ボイラ水及び６８バール以上の使用圧力を有する蒸気発生器中の蒸気のための規準に示されている。この規準はRule VGB-R 450 SL by the VGR Technische Vereinigung der Grosskraftwerk-betreiber eV, Essen, 1988として編集されている。
【０００５】
強制循環ボイラ装置は超臨界状態、即ち極めて高い温度と圧力で蒸気を発生できるため、特に電力会社の発電所及び大きな工業プラントで見られる。発電所の熱効率は熱力学の第２定理により改善されて温度が増大することが知られている。
【０００６】
このような蒸気発生器の構造上の条件により、また下流に配置されたタービンに必要とされる条件により、塩が除去された水をシステムに供給することが必要である。このような水は新鮮な水を十分に脱イオン化することにより得られる。腐食を抑制するために水−蒸気回路に添加される全ての調整組成物は、強制循環ボイラの場合、完全に蒸気中に揮発しなければならない。即ち、上記調整は揮発性の調整剤又は組成物を用いることにより実施される。
【０００７】
アンモニアは従来より揮発性調整剤として広く使用されている。しかしながら、アンモニアは揮発性が高く、水と蒸気との間に不所望に分散するため、装置部分を全て均等にアルカリ化できないことが判明した。従って、揮発性が低い塩基を見いだす努力がなされ、そして揮発性が異なるアミンの混合物が蒸発時に、凝縮時に及び湿り蒸気の２相領域において、特定の相移転の状態で異なる腐食現象を示すことが判明した。
【０００８】
また水を調整するための組成物又は薬剤の成分として、いわゆる”被覆アミン”を用いることは既に知られている。これらのアミンは鉄鋼の表面を保護するために有益であり、以下にその詳細を述べる。例えば、公表されたヨーロッパ特許出願番号ＥＰ−Ａ１−０，１３４，３６５は蒸気発生器の腐食を抑制するための組成物又は発電所のボイラ供給水を調整するための組成物を開示する。この組成物は少なくとも一つの被覆アミン、例えば脂肪族部分に１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪族ポリアミンと、少なくとも一つのアルカリ化アミン、例えばシクロヘキシルアミン又はアミノアルコールとを含む。６３．５％のステアリルアミノプロピレンアミンと、３１．７％の２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールと、４．８％の分散剤、即ちポリオキシエチル化脂肪族ポリアミンとを含む調整剤を実験用の小さな強制循環ボイラに１００バール及び３０５℃の条件で適用した一つの試験が開示される。
【０００９】
本出願人のヨーロッパ特許出願番号ＥＰ−Ａ１−０，８０７，６９６は１５０バールより高い圧力と５００℃より高い温度を有する強力な強制貫流蒸気発生器用の水を調整する方法を開示する。この方法は４０〜７０％のモノエタノールアミンと、３０〜５０％の任意に置換されたシクロヘキシルアミンと、４〜１０重量％の長鎖脂肪族ポリアミン、例えば上記ＥＰ−Ａ１−０，１３４，３６５に開示されたものの一つとを含み、上記百分率は合計１００である三元アミン混合物を供給水に添加することを含む。
【００１０】
この組成物は強力な蒸気発生器を腐食から完全に永続して保護し、また蒸気−水システムの凝縮水を効果的に保護することができるため、凝縮水中において最大の導電率である約０．２μＳ・ｃｍ-1と９以上のｐＨ値を達成し、維持することが可能になる。
【００１１】
またこの組成物には分散剤の添加を回避することが求められる。その理由としては、上記ＥＰ−Ａ１−０，１３４，３６５において使用されている化学的に”穏やかな”分散剤であっても、上述のように極端な物理的状態の基では不安定になって、凝縮水の純度に悪影響を及ぼす酸性の分解生成物を生じるからである。しかしながら、この調整組成物はこれを上記システム中に正確に導入するためには分散剤の存在が必要である。
【００１２】
スケール付着物と腐食を効果的に抑制できる好ましい調整剤は以下の要件を満たす必要がある。
特に相転移がある二つの相の領域において、金属表面の腐食感受性を最小に低下させるために、閉回路装置の全システムのアルカリ化。
【００１３】
スケール及び腐食を抑制する膜を約２００℃以下の温度で形成。
ボイラ及びその過熱器の通過後に、タービン中及び凝縮水中で効果を持続させるために、約５６０℃までの十分な熱安定性。
【００１４】
ＶＧＢ指令に基づいて、タービンからの凝縮水の導電率が最大で約０．２μＳ・ｃｍ-1。
正確に使用された場合の生態−毒性アクセプタビリティ。
【００１５】
許容できる価格又は、それぞれ最適の費用−収益比。
上記ＥＰ−Ａ１−０，８０７，６９６に係る調整組成物は強力な強制循環ボイラ装置だけではなく標準的な装置においても同様に好結果が得られることが判明した。この公報の記載は参照用として本願の明細書中に取り入れられている。しかし、この公報の組成物はある場合にはその広範囲の使用を阻害する欠点を有していることが判明した。即ち、蒸気発生装置に用いられるガスケット及びワッシャーの材料、特にＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジェン三元共重合体）は特に加熱中にシクロヘキシルアミンにより腐食されることが判明した。
【００１６】
さらに、シクロヘキシルアミンは無害な物質ではなく、そのＭＡＫ値は１０ｐｐｍ又は４０ｍｇ／ｍ3に過ぎない。ＭＡＫ値は政府産業衛生米国協議会の”限界値”に基づいて、一日８時間の使用速度に耐えられ、そして繰り返し適用されても人体に害を与えないような物質濃度（例えば、物質がガス状の場合、空気ｍ3当たりの物質はｐｐｍ又はｃｍ3で表され、また空気ｍ3当たり物質がｍｇで表示されてもよい）として定義される。またシクロヘキシルアミンは一般にベンゼン又はアニリンから合成されるため、少量のベンゼンを含有することが知見されている。しかし、ベンゼンに関して、多くの国で極めて厳しい法律上の規制があるため、シクロヘキシルアミンの使用が許されなくなっており、従ってシクロヘキシルアミンの浄化が求められて、その価格が増大する問題がある。
【００１７】
最後に、特殊な事例として、上記組成物中の脂肪ポリアミンの相対的な量を増大させることが求められる。脂肪ポリアミンはその限定された量しかその他の成分に溶解又は混和できないため、従来の組成物では脂肪ポリアミンの相対的な量を増大させることはできなかった。この限定された溶解度を超えて、本発明の組成物は２層、即ち水溶性モノエタノールアミンとシクロヘキシルアミンを含む親水性層と水不溶性脂肪ポリアミンを含む親油性層とに分離を始める。
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の主な目的は公知の組成物の欠点及び制限を除去して上述のように使用できる新規な組成物を提供することにある。
【００１９】
本発明の別の目的は腐食及び／又はスケールを抑制する新規な組成物を調製するための新規で有用な方法を提供することにある。
本発明の更に別の目的は水処理の分野で新規な組成物を使用する方法を提供することにある。
【００２０】
【課題を解決するための手段】
上記目的は以下の構成成分、即ち、モノエタノールアミンと、下記の一般式（Ｉ）を有する長鎖脂肪族ポリアミンと、アルキル置換されたアリールスルホン酸の塩又は官能誘導体とを含有する本発明の組成物によって達成される。
【００２１】
【化２】
Ｒ−［ＮＨ−（ＣＨ2）p−］n−ＮＨ2       （Ｉ）
ただし、
Ｒは１２〜２４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり、
ｐは１〜６の整数であり、そして
ｎは１〜６の整数である。
【００２２】
また、上記組成物はシクロヘキシルアミンをさらに含有することができる。シクロヘキシルアミンの含有量は上述したＥＰ−Ａｌ−０，８０７，６９６に開示された組成物に比較して少ないが、本発明の組成物に含まれるシクロヘキシルアミンは部分的に又は十分にアルキル置換されたアリールスルホン酸の塩又は官能誘導体と置き換えられる。
【００２３】
本発明のその他の特徴、利点及び具体例を以下に述べる。
本発明の組成物中に塩又は酸機能の誘導体として存在し、以下”ＡＡＡ”と略称されるアルキル置換されたアリールスルホン酸は上記組成物のその他の成分のためのハイドロトロピック剤として、また上記脂肪族ポリアミンを蒸気相にするためのキャリヤーとして作用する。ＥＰ−Ａｌ−０，８０７，６９６に開示された組成物が８〜１０重量％の上記脂肪族ポリアミンを含む場合、この組成物はわずかに濁った液体であるのに対して、本発明の組成物は上記公知の組成物の上記脂肪族ポリアミン濃度を大きく超える脂肪族ポリアミン濃度、例えば、約２０〜２５重量％でも透明で澄んだ液体であることが判明した。また上記ＡＡＡそれ自体は防錆剤又はスケール防止剤ではないように思われるが、上記ＡＡＡは上記組成物のその他の成分のスケール防止特性と防錆特性に悪影響を与えない。上記ＡＡＡは腐食を生じると考えられているスルホン酸基を有しているため、この事実は驚きべきことである。さらに上記ＡＡＡは極めて熱に安定であり、ｐ−イソプロピルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩（クメンスルホン酸ナトリウム）が脂肪族アミンの存在下で３５０℃まで加熱された場合でも、分解は生じなかった。
【００２４】
本発明の組成物中で用いられるＡＡＡ化合物は、例えば、アルキル置換されたベンゼンスルホン酸及びそれらの誘導体であり、ここでアルキル基は好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル又は第三ブチルのような１〜６個の炭素原子を有する低級アルキル基である。好ましくは、このアルキル置換基はアルキル基に対してパラ位置にある。この種のスルホン酸の具体例としてはｐ−トルエンスルホン酸、ｏ−及びｍ−トルエンスルホン酸、１，３−ジメチル−４−スルホン酸及び二つの異性キシレンスルホン酸、ｐ−イソプロピルベンゼンスルホン酸、ｐ−第三ブチルベンゼンスルホン酸、１，３，５−トリメチルルベンゼン−４−スルホン酸、ジアルキルアミノベンゼンスルホン酸、α−メチルナフタレン−β−スルホン酸、ドイツのルドビグスハーフェンのＢＡＳＦ社(BASF, Ludwigshafen Germany)で”ネカール”（登録商標：Ｎｅｋａｌ）として販売されているアルキルナフタレンスルホン酸、等が挙げられるが、これらは具体例の一部である。
【００２５】
本発明の組成物は強アルカリ性でなければならないため、上述のスルホン酸は遊離酸としては使用されないで、塩または一定の誘導体のような実質的に中性な物質の形式で使用される。好ましく使用される塩としては、ナトリウム及びカリウムのようなアルカリ金属塩、アンモニアを有する塩のようなアンモニウム塩及びアミン塩、低級アルキルアミン（メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン）、低級ヒドロキシアミン（エタノールアミン、プロパノールアミン）、ジアミン（１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン）、環状アミン（シクロヘキシルアミン）等が挙げられる。上記アンモニウムとアミンとの塩はシステム中に金属イオンを導入することがなく、また驚くほど熱に安定であり、少なくとも約５００℃まで耐えられるため、極めて興味深い。これらの塩は加熱されると、極めて安定な化合物である対応のスルホン酸アミド（スルホンアミド）を生成する。このような酸アミドは最初から又は上記スルホン酸塩に加えて使用することができる。公知のスルホン酸アミドは、上記スルホン酸の塩及びスルホン酸自体と同様に、水に、特にヒドロキシアルキルアミドに容易に溶解する。
【００２６】
本発明の組成物中で用いられる上記ＡＡＡは上記組成物中の２又は３種類の他の成分と混合された場合、顕著で驚くべき特性を示すことが判明した。第一に、これらは極めて耐熱性を有する。上記ＡＡＡは水に良好に溶解し、同時に上記組成物を均質化して澄んだ状態にするためのハイドロトロピック剤として作用し、また通常は揮発性が低い脂肪ポリアミン用の機械的キャリヤーとして作用する。この脂肪ポリアミンは上記組成物の一成分であって耐熱性が低く、また上記ＡＡＡはより多くの脂肪ポリアミンを蒸気相中に超微粒のエーロゾル液滴として運ぶため、十分な量の脂肪ポリアミンを蒸気によりタービンに運ぶことができる。さらに上記ＡＡＡは無毒であり、高いＭＡＫ値を有し、かなり低価格で入手可能であり、また容易に精製できる。
【００２７】
本発明の上記組成物として使用することができ、そして上述の一般式（Ｉ）に含まれる脂肪ポリアミンは例えば、フランス特許明細書Ｎｏ．１，４３５，０２３に開示される。このようなポリアミンとしては、ドデシルアミノメチレンアミン、ドデシルアミノジメチレンアミン、ドデシルアミノトリメチレンアミン（Ｎ−ステアリル−１，３−プロパンジアミン）、対応するテトラデシル，ヘキサデシル及びオクタデシル化合物、オクタデセニルアミノトリメチレンアミン、オクタデセニルアミノジ−（トリメチルアミノ）−トリメチレンアミン、パルミチルアミノトリメチレンアミン等が挙げられる。現在のところ、十分な純度で容易に入手可能であるＮ−オレイル−１，３−プロパンジアミン（即ち、オクタデセニル（９）アミノトリメチレンアミン）が好ましい。
【００２８】
ＡＡＡ誘導体は有機化学者によく知られているため、ここでは詳細には述べない古典的な有機反応により容易に入手可能である。例えば、上記スルホン酸アミドはスルホン酸又は対応するスルホン酸塩化物をアンモニウム又はアミン塩と反応させるか、又は上記アンモニウム及びアミン塩を加熱することにより得られる。
【００２９】
一般的には、本発明の腐食及びスケールの抑制組成物は上記一般式で示される５〜３０重量％の脂肪ポリアミンと、３０〜７０重量％のモノエタノールアミンと、２０〜４０重量％の上記ＡＡＡとを合計百分率で１００％含む。好ましくは、例えば、スケールの抑制組成物は乾燥基準で５重量％のＮ−オレイルアミノプロピレンアミンと、６０重量％のモノエタノールアミンと、２０重量％のシクロヘキシルアミンと、１５重量％のクメンスルホン酸ナトリウムとを含む。また好ましくは、貫流強制循環ハイデューティー電力用ボイラ装置に用いられる腐食抑制組成物は１５重量％のＮ−オレイルアミノプロピレンアミンと、６０重量％のモノエタノールアミンと、２５重量％のクメンスルホン酸のモノエタノールアミノ塩とを含む。通常、上記組成物中の上記ＡＡＡの１０〜９０重量％がシクロヘキシルアミンで置き換えられる。シクロヘキシルアミンを含有する組成物は比較的低温度でスケールの付着を抑制するローデューティー用に使用されるものであって、比較的低量の、典型的には５〜８重量％の脂肪ポリアミンを含む。
【００３０】
本発明の組成物は上述したように水分のない無溶媒の物質として構成できるが、この組成物は水添加物として使用しなければならないため、水性調合物として形成できる。これは上記組成物が各構成成分の水溶液から製造される場合に好ましい。このような水性調合物は例えば１０〜３０重量％の活性で乾燥した成分を含有する。
【００３１】
【実施例】
下記の表１は本発明に係る複数の組成物を示す。表１において、量は全て重量％で示される。また全ての組成物は無水の形状か、又は水で希釈して比較的濃縮された塩基配合物（２０〜５０重量％）の形状で存在する。組成物の調製方法は下記に示される。
【００３２】
【表１】
0004663046.tif 000002
【００３３】
Ａ１：  クメンスルホン酸ナトリウム（ドイツ、フスゲンハイムのクラウス．エフ．マイヤー社(Klaus F. Meyer GmbH., Fussgoenheim, Germany)から商業的に入手可能である）。
【００３４】
Ａ２：  クメンスルホン酸シクロヘキシルアミン塩（以下の調製法１を参照）、２０重量％の水溶液として使用。
Ａ３：  クメンスルホン酸エタノールアミド（以下の調製法２を参照）。
【００３５】
Ａ４：  クメンスルホン酸エタノールアミン塩（Ａ２と類似の方法で調製）。
Ｆ１：  Ｎ−オレイル−１，３−プロパンジアミン。
Ｆ２：  ドデシルアミノトリメチレンアミン（Ｎ−ステアリル−１，３−プロパンジアミン）。
【００３６】
ＡＡＡ化合物の調製
１．クメンスルホン酸シクロヘキシルアミン塩（Ａ２）
２０ｇ（０．１モル）のｐ−イソプロピルベンゼンスルホン酸を８０ｇの脱イオン水に撹拌しながら溶解する。得られた溶液を加熱して沸騰させ、次いで室温まで冷却する。
【００３７】
１１．０ｇ（０．１１モル）のシクロヘキシルアミンをＣＯ2が除去された窒素雰囲気下で４５ｍｌの二酸化炭素が除去された脱イオン水に溶解する。得られた溶液を撹拌しながらＣＯ2が除去されたガスシール下で上記の調製されたスルホン酸溶液に徐々に添加する。得られた反応混合物は約８．５のｐＨを有しており、本発明の組成物として使用される。
【００３８】
２．クメンスルホン酸モノエタノールアミド（Ａ３）
ａ）  １２ｇのクメンを公知の方法で無水塩化アルミニウムの存在下において過剰の塩化スルフリル（ＳＯ2Ｃｌ2）と反応させて、塩化ｐ−イソプロピルベンゼンスルホニルを生成させ、この生成物を反応混合物から分離した。
【００３９】
ｂ）  ２２．３ｇ（０．１モル）の塩化ｐ−イソプロピルベンゼンスルホニルを２００ｍｌの無水エタノールに懸濁させ、得られた混合物を還流のために加熱する。この沸騰した混合物に１５２ｇ（０．２５モル）のエタノールアミン（２−アミノ−エタノール）と３００ｍｌの二酸化炭素が除去された無水エタノールとからなる溶液を二酸化炭素が除去された窒素のガスシール下で撹拌しながら加える。
【００４０】
上記エタノールアミン溶液を完全に添加した後に、１時間還流を続ける。この反応混合物を室温まで冷却し、一晩維持する。生成した塩化エタノールアンモニウムは結晶化し、濾過により分離される。濾液は真空乾燥され、残留物はベンゼンから再結晶される。乾燥したｐ−クメンスルホン酸モノエタノールアミドが白色の水溶性結晶として回収される。
【００４１】
組成物の調製
本発明の組成物は単に各成分を混合することにより調製できる。上述したように、また上記組成物は水性配合物として調製することもできる。何れにしろ、均一で透明な混合物が得られる。好ましくは、次の調製方法が採用される。水性配合物を形成するためには、液体のモノエタノールアミンが所望の重量割合で上記脂肪ポリアミンと混合される。シクロヘキシルアミンを含むことができる上記混合物にかなり濃縮された上記ＡＡＡの水溶液を撹拌しながら加える。撹拌を約３０分間続ける。穏やかな加温が時々必要となる。水と任意の割合で混和する比較的濃縮された水性配合物が得られる。好ましくは、二酸化炭素が除去された純粋な脱イオン水が希釈用として使用される。さらに全ての調製工程はこのような脱イオン水を使用し、そして二酸化炭素が除去されたガスシール（例えば、空気または窒素）の基で行われる。水性配合物のｐＨは通常１１〜１３である。
【００４２】
特殊であるが、簡単な方法を上記組成物を有効に保持するために採用することが望まれる。上述の方法に加えて、上記組成物が二酸化炭素、硫黄、又は窒素を含有する酸のような酸ガスを含む限り、純粋な出発原料を使用し、そして上記組成物を密閉容器に入れるか、又は上記組成物が外気と接触しない状態に維持することを推薦する。
【００４３】
本発明の組成物はこの分野で既に知られている方法を用いて使用される。例えば、スケールを抑制するためには、上記組成物の約１０〜２０ｐｐｍが供給水又は循環水中で維持される。また腐食を抑制するためには、通常、上記組成物は０．５〜５ｐｐｍが必要である。簡単な試験により使用すべき最低量を決定できる。
【００４４】
本発明の組成物の有効性を示す試験が１１２バール（即ち、１１．２ＭＰａ）の常用圧力、５２５℃の蒸気温度を有する貫流強制循環ボイラと各出力が２８ＭＷである４基のタービンとを含む電力ブロックからなる装置を用いて実施された。３ｇ／ｌのＮ−オレイルアミノプロピレンアミン、１２ｇ／ｌのモノエタノールアミン及び５ｇ／ｌのクメンスルホン酸モノエタノールアミン塩を含む本発明の水溶性組成物がボイラ循環水が７〜８．５ｐｐｍの上記組成物を含有できるような量になるようにボイラ供給水中に連続的に供給された。上記組成物の量はこの試験において上記ポリアミンの濃度が約１ｐｐｍであることを検出した特殊な測色光度計を用いて監視された。サンプルが一定の間隔で蒸気導管から取り出され、冷却により凝縮した。凝縮水を強酸性イオン交換体に通し、このイオン交換体からの流出物中の導電率を測定した。イオン交換体の上流の凝縮水のｐＨ値は９．４〜９．６であり、導電率は約０．１４〜０．１５５μＳ・ｃｍ-1であることが判明した。
【００４５】
上記装置を中断するすることなく約６カ月間運転し、次いで停止させて１基のタービンを開いて検査した。タービン翼の表面は極めて滑らかで光沢があることが判った。調整用の組成物として、アンモニア−ヒドラジン混合物を用いたことを除いては上記と同じ条件の基で比較試験を行った結果、タービン翼には孔食に基づく細かなピンホールが発生していた。
【００４６】
本発明の組成物、その調製方法及び使用方法はクレイムによって限定された本発明の範囲を逸脱することなく、当業者により変更可能である。例えば、上記に例示した以外のその他のアルカリ化アミンのような他の成分を添加物として少量使用することは許容される。