(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダーと、磁性粉と、難燃剤とを少なくとも含有してなる磁性シートであって、
前記難燃剤が、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを少なくとも含み、
前記バインダー１００質量部に対して、前記磁性粉を４００〜１，５５０質量部含み、前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを７０〜１５０質量部含み、
前記磁性シート中の磁性粉の重量が６０〜９０ｗｔ％であることを特徴とする磁性シート。
【請求項２】
ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの個数平均粒径が、１μｍ以下である請求項１に記載の磁性シート。
【請求項３】
難燃剤が、アルコキシシランを用いてメラミンシアヌレートを表面処理したもの、及び脂肪酸としてラウリン酸を用いてメラミンシアヌレートを表面処理したものの少なくともいずれかである請求項１から２のいずれかである磁性シート。
【請求項４】
難燃剤が、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートである請求項１から３のいずれかである磁性シート。
【請求項５】
難燃剤が、赤リンを更に含む請求項１から４のいずれかに記載の磁性シート。
【請求項６】
バインダー１００質量部に対して、赤リンを６〜１９質量部含む請求項５に記載の磁性シート。
【請求項７】
硬化剤をさらに含む請求項１から６のいずれかに記載の磁性シート。
【請求項８】
バインダーに、エポキシ樹脂を含む請求項７に記載の磁性シート。
【請求項９】
バインダーに、エチレン酢酸ビニル共重合体を含む請求項１から８のいずれかに記載の磁性シート。
【請求項１０】
表面光沢度が１８％以上３４％未満である請求項１から９のいずれかに記載の磁性シート。
【請求項１１】
ＲＦＩＤ機能付電子機器に用いられる請求項１から１０のいずれかに記載の磁性シート。
【請求項１２】
ノイズ抑制体として用いられる請求項１から１０のいずれかに記載の磁性シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子機器から放出される不要電磁波の低減、及び電子機器に生じる電磁障害の抑制が可能な磁性シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
磁性シートの使用される用途としては、ノイズ抑制用途、あるいはＲＦＩＤ用途が挙げられる。ノイズ抑制用途としては、パソコンや携帯電話に代表される電子機器の小型化、高周波数化の急速な進展に伴い、これらの電子機器において、外部からの電磁波によるノイズ干渉及び電子機器内部で発生するノイズ同士の干渉を抑制するために、種々のノイズ対策が行われており、例えば、ノイズ発信源又は受信源近傍に、磁性シート（ノイズ抑制シート）を設置することが行われている。
【０００３】
前記磁性シートは、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ等の合金（磁性粉）を、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等に配合させ、熱プレスにより硬化させてシート状に成形したものであり、前記磁性粉が、ノイズを抑制する、所謂ノイズ抑制体としての機能を有する。前記磁性シートのノイズ抑制効果は透磁率の虚数部であるμ’’が大きい方が良い。
【０００４】
一方、ＲＦＩＤ用途としては、近年、ＲＦＩＤ（Radio  Frequency  Identification）と称されるＩＣタグ機能を有する携帯情報端末機に代表されるように、電磁誘導方式によるコイルアンテナを用いる無線通信が普及している。例えば、携帯情報端末機では、その小型化により、送受信用のアンテナ素子の近傍には、例えば、金属筐体、金属部品などの種々の導電体（金属）が配置されている。この場合、前記アンテナ素子近傍の金属の存在により、通信に用いることができる磁界が大きく減衰し、電磁誘導方式におけるＲＦＩＤ通信距離が短くなったり、共振周波数がシフトすることにより無線周波数を送受信することが困難になることがある。そこで、このような電磁障害を抑制するため、前記アンテナ素子と前記導電体との間に、磁性シートを配置することが行われている。ＲＦＩＤとしての機能としては、透磁率の実数部であるμ’が大きく、虚数部であるμ’’の小さい方が好ましい。
【０００５】
前記磁性シートは、電子機器等に組み込まれるため、耐熱性及び難燃性を有することが要求され、一般的に難燃剤を添加することが行われている。
しかし、従来の難燃剤としては、臭素系難燃剤に代表されるようなハロゲン系化合物が主に用いられており、該ハロゲン系化合物は、燃焼すると、環境ホルモンに代表される有害物質を生成することから、環境への負荷が大きく、その使用は削減傾向にある。一方、リン系難燃剤も使用されているが、特性的には、ハロゲン系難燃剤に及ばないのが現状である。
また、前記磁性シートに柔軟性を要求する顧客や、作業性向上を図るために一定以上の硬さを要求する顧客が存在するのが現状である。
【０００６】
難燃剤を含有するハロゲンフリーの磁性シートとしては、例えば、難燃剤として、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、メラミン等を、難燃助剤として、赤リン、ポリリン酸アンモニウム等をそれぞれ用いたもの（特許文献１参照）、難燃剤乃至難燃助剤として、メラミン、メラミン誘導体、赤リン、ポリリン酸アンモニウム、ペンタエリスリトール、デキストリン、ポリ酢酸ビニル等を用いたもの（特許文献２参照）、難燃剤として、水酸化アルミニウム又は水酸化マグネシウム及び赤リンを用いたもの（特許文献３参照）が知られている。
しかし、これらの難燃剤乃至難燃助剤では、難燃性が不充分であり、高い難燃性を得るために大量に添加すると、磁性シートの透磁率が低下するという問題がある。また、特に、ハロゲンフリーの難燃剤を用いた場合は、通常、難燃剤を大量に添加しなければ、十分な難燃性を発揮することはできないが、磁性シートに難燃性を付与するために難燃剤を大量に添加すると、磁性シートが硬くなってしまうことがあるという問題がある。よって、軟らかい磁性シートを得るためには、難燃剤の添加量をできる限り低減した上で、十分な難燃性を得なければならない。
また、耐湿性に劣り、難燃剤が磁性シートの表面にブリードしたり、吸水することにより、磁性シートの厚みや磁気的特性が変化するという問題があり、携帯電話、パソコン等の電子機器に用いるためには、より高い信頼性が要求される。
また、軟らかい磁性シートを作製しようとする場合に、高い透磁率を得るために磁性粉を大量に添加すると、磁性シートが硬くなってしまうという問題がある。
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−３２４２９９号公報
【特許文献２】特開２００３−２４３８７９号公報
【特許文献３】特開２００４−７１９９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、電子機器から放出される不要電磁波の低減、及び電子機器内の不要電磁波の干渉によって生じる電磁障害の抑制が可能で、環境への負荷が小さく、高い難燃性と透磁率とを両立し、磁性粉の粉落ちを抑制した磁性シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、前記課題に鑑み、鋭意検討を行った結果、以下の知見を得た。即ち、バインダー、磁性粉、及び難燃剤を含有する磁性シートにおける、該難燃剤として、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを用いると、ハロゲンフリーで環境への負荷が小さく、高い難燃性を有し、磁性粉の粉落ちを抑制した磁性シートが得られることを知見した。また、前記難燃剤として赤リンを更に使用し、該赤リンと、前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートとの配合比を調整することにより、高い難燃性と磁性粉の粉落ちの抑制とを両立することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明は、本発明者の前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  バインダーと、磁性粉と、難燃剤とを少なくとも含有してなり、前記難燃剤が、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを少なくとも含むことを特徴とする磁性シートである。
該＜１＞に記載の磁性シートにおいては、ハロゲンフリーであるので、環境への負荷が小さい。また、前記難燃剤が、前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及び前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを含むので、高い難燃性と透磁率とを両立する。しかも、磁性粉の粉落ちを抑制可能である。
＜２＞  ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの個数平均粒径が、１μｍ以下である前記＜１＞に記載の磁性シートである。
該＜２＞に記載の磁性シートにおいては、前記メラミンシアヌレートの個数平均粒径が、１μｍ以下と小さいので、前記磁性粉が密に配向するのを阻害せず、大きな粒径の難燃剤を用いる場合に比して、高い透磁率を得ることができる。
＜３＞  バインダー１００質量部に対して、磁性粉を４００〜１，５５０質量部含み、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを７０〜１５０質量部含む前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の磁性シートである。
＜４＞  難燃剤が、赤リンを更に含む前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の磁性シートである。
＜５＞  バインダー１００質量部に対して、赤リンを６〜１９質量部含む前記＜４＞に記載の磁性シートである。
＜６＞  硬化剤をさらに含む前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の磁性シートである。
該＜６＞に記載の磁性シートにおいては、前記硬化剤をさらに含むので、高温高湿環境下での前記磁性シートの厚み変化を低減することができる。
＜７＞  バインダーに、エポキシ樹脂を含む前記＜６＞に記載の磁性シートである。
該＜７＞に記載の磁性シートにおいては、前記バインダーにエポキシ樹脂を含むので、高温高湿環境下での前記磁性シートの厚み変化を低減することができる。
＜８＞  バインダーに、エチレン酢酸ビニル共重合体を含む前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の磁性シートである。
該＜８＞に記載の磁性シートにおいては、前記バインダーにエチレン酢酸ビニル共重合体を含むので、柔軟にすることができる。
＜９＞  ＲＦＩＤ機能付電子機器に用いられる前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の磁性シートである。
＜１０＞  ノイズ抑制体として用いられる前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の磁性シートである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決でき、電子機器から放出される不要電磁波の低減、及び電子機器内の不要電磁波の干渉によって生じる電磁障害の抑制が可能で、環境への負荷が小さく、高い難燃性と透磁率とを両立し、磁性粉の粉落ちを抑制した磁性シートを提供することができる。なお、本磁性シートはＫＨｚ〜ＧＨｚ帯で使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
（磁性シート）
本発明の磁性シートは、バインダーと、磁性粉と、難燃剤とを少なくとも含有してなり、更に必要に応じて適宜選択した、その他の成分を含有してなる。
【００１３】
−難燃剤−
前記難燃剤を添加することにより、前記磁性シートの難燃性を向上させることができる。
本発明の前記磁性シートにおいては、前記難燃剤として、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを少なくとも含む。
従来の難燃剤としては、ハロゲン系化合物が主に用いられているが、燃焼すると有害物質を生成し、環境への負荷が大きいという問題がある。また、ハロゲンフリーの難燃剤としては、例えば、何ら表面処理がされていないメラミンシアヌレートが知られているが、該メラミンシアヌレートは、バインダーとの親和性が悪く、バインダー中に分散し難いため、硬い磁性シートを得ることを意図する場合において、成形（プレス）直後の磁性シートの機械的強度を低下させる（軟化する）という問題がある。また、機械的強度が大幅に低下してしまうため、前記メラミンシアヌレートの添加量を増大させることは困難であり、充分な難燃性を得ることができない。更に、磁性シートの表面から、磁性粉が脱落する所謂「粉落ち」が生じ易い。
【００１４】
ここで、前記メラミンシアヌレートは、メラミン・イソシアヌレート酸付加物であり、メラミンと、イソシアヌレートとが、下記反応式に示すように、付加反応を繰り返すことにより、オリゴマー付加物として形成されたものである。
【００１５】
【化１】
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【００１６】
前記メラミンシアヌレートは、メラミン骨格による剛直性を有し、また、前記付加反応により、水酸基（ＯＨ）が発生するため、該水酸基による極性を有することにより、難燃性を発現すると考えられる。しかし、前記水酸基は、分子間で水素結合を形成することが多く、この水酸基による水素結合が、イソシアヌレートの凝集の発生の原因となると推認される。従って、この水素結合を、遮断すること、即ち、一部の水酸基が保護されたメラミンシアヌレートを用いることにより、凝集の発生を抑制し、バインダー中への分散性が改善されると考えられる。
そこで、前記難燃剤として、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート（ケイ素化合物を用いて表面処理されたメラミンシアヌレート）及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート（脂肪酸を用いて表面処理されたメラミンシアヌレート）の少なくともいずれかを用いたところ、メラミンシアヌレート（表面処理されていないもの）に比して、より高い難燃性が発現され、また、磁性シート表面からの粉落ちが生じ難く、しかも、バインダーとして、例えば、後述するアクリルゴムを用いた場合に、プレス時のバインダーの硬化を促進させ、高温高湿環境下での厚み変化が抑制された表面平滑性が良好な磁性シートが得られることが判った。
【００１７】
−−ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート−−
前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレートにおける、該ケイ素原子の存在は、例えば、蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）により確認することができる。
【００１８】
前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレートの個数平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ以下が好ましい。
前記個数平均粒径が、１μｍを超えると、前記磁性粉が密に配向するのを阻害し、磁性シートの磁気特性を低下させることがあり、高温あるいは高温高湿環境下での厚み変化が大きくなることがある。
前記個数平均粒径は、例えば、レーザー回折を用いて測定した粒度分布より測定することができる。
【００１９】
前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレートは、市販品であってもよいし、適宜作製したものであってもよい。
前記市販品としては、例えば、ＭＣ−５Ｓ（堺化学工業製）などが挙げられる。
前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレートの作製方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ケイ素化合物を用いてメラミンシアヌレートを表面処理する方法が好適に挙げられる。
前記表面処理の方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができ、例えば、前記メラミンシアヌレートと前記ケイ素化合物とを混合攪拌する方法が挙げられる。
【００２０】
前記ケイ素化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のオルガノポリシロキサン；メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、トリフルオロメチルエチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤を含むシラン化合物；などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、反応性が良好な点で、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルコキシシランが好ましい。
【００２１】
−−カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート−−
前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートにおける、該カルボン酸アミドの存在は、例えば、熱分解ガスクロマトグラフィー（Ｐｙ−ＧＣ−ＭＳ）を用いて確認することができる。
【００２２】
前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの個数平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ以下が好ましい。
前記個数平均粒径が、１μｍを超えると、前記磁性粉が密に配向するのを阻害し、磁性シートの磁気特性を低下させることがあり、高温あるいは高温高湿環境下での厚み変化が大きくなることがある。
前記個数平均粒径は、例えば、レーザー回折を用いて測定した粒度分布より測定することができる。
【００２３】
前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートは、市販品であってもよいし、適宜作製したものであってもよい。
前記市販品としては、例えば、ＭＣ−５Ｆ（堺化学工業製）などが挙げられる。
前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの作製方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、脂肪酸を用いてメラミンシアヌレートを表面処理する方法が好適に挙げられる。
【００２４】
前記表面処理の方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができ、例えば、前記メラミンシアヌレートと前記脂肪酸とを混合攪拌する方法が挙げられる。
なお、前記脂肪酸を用いて前記メラミンシアヌレートを表面処理すると、下記式（１）に示すように、前記メラミンシアヌレート中のアミノ基と、前記脂肪酸とが反応して、アミド化合物に変換されると考えられる。このため、前記熱分解ガスクロマトグラフィー（Ｐｙ−ＧＣ−ＭＳ）を用いて分析すると、前記カルボン酸アミドの存在を確認することができる。
−ＮＨ２＋Ｒ−ＣＯＯＨ→Ｒ−ＣＯＮＨ−・・・式（１）
【００２５】
前記脂肪酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ラウリン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノレン酸などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、疎水性が高く、分散性が良好な点で、ラウリン酸が好ましい。
【００２６】
−−赤リン−−
前記難燃剤は、前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及び前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートに加えて、更に赤リンを含んでいるのが好ましい。この場合、前記磁性シートの難燃性を、更に向上させることができる点で、有利である。
前記赤リンとしては、特に制限はなく、市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよいが、耐湿性に優れ、混合時に自然発火せず、安全性が良好である点で、その表面が、コーティングされているのが好ましい。
前記表面がコーティングされた赤リンとしては、例えば、赤リンの表面を、水酸化アルミニウムを用いて表面処理したものが挙げられる。
【００２７】
前記赤リンの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記バインダー１００質量部に対して、６〜１９質量部であるのが好ましい。
前記含有量が、６質量部未満であると、難燃性向上効果が得られないことがあり、１９質量部を超えると、前記バインダーに対する前記磁性粉と前記難燃剤との合計量が大きくなり、前記バインダーにより前記磁性粉及び前記難燃剤を繋ぎとめておくのが困難となるほか、前記磁性シート中の前記磁性粉の含有比率が低下し、透磁率が低下することがある。
【００２８】
−バインダー−
前記バインダーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリルゴム、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリエステルウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、リン内添ポリエステル、リン内添ポリエステルウレタン等が挙げられる。ここで、バインダーの中には、硬いものから軟らかいものが種々存在するが、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記アクリルゴムは硬いバインダーとして使用され、前記エチレン酢酸ビニル共重合体は軟らかいバインダーとして使用される。
【００２９】
＜アクリルゴム＞
前記アクリルゴムは、エポキシ基を有しているのが好ましい。この場合、該エポキシ基と硬化剤とが反応することにより、信頼性が向上する。また、前記アクリルゴムは、更に水酸基を有しているのが好ましい。該水酸基を有することにより、接着性を向上させることができる。
前記アクリルゴムの原料（モノマー）としては、エチルアクリレート（ＥＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）、アクリロニトリル（ＡＮ）が例示される。アクリルゴムはこれらモノマーの単独重合体あるいは共重合体である。共重合体としては、エチルアクリレート−アクリロニトリル共重合体（ＥＡ／ＡＮ）、ブチルアクリレート−アクリロニトリル共重合体（ＢＡ／ＡＮ）が好ましい。
前記アクリルゴムの重量平均分子量としては、塗布性に優れる点で、１０，０００〜８５０，０００が好ましい。
前記重量平均分子量が、１０，０００未満であると、磁性組成物（前記バインダーに、前記磁性粉、前記難燃剤等を添加して調製したもの）の粘度が小さくなり、重量の大きな磁性粉を塗布するのが困難となることがあり、８５０，０００を超えると、前記磁性組成物の粘度が大きくなり、塗布し難くなることがある。
また、前記アクリルゴムのガラス転移温度としては、信頼性の点で、−５０℃〜＋１５℃が好ましい。
前記ガラス転移温度が、−５０℃未満であると、高温あるいは高温高湿環境下での信頼性が悪くなることがあり、＋１５℃を超えると、前記磁性シートが硬くなる傾向がある。
前記アクリルゴムは、重量平均分子量やガラス転移温度が異なるものを組み合わせてもよい。また、官能基がエポキシ基であるアクリルゴムと官能基が水酸基のアクリルゴムを組み合わせてもよい。更に、官能基がエポキシ基、水酸基であるアクリルゴムと官能基がエポキシ基のアクリルゴムを組み合わせてもよい。これらのアクリルゴムを用いると、流動性が高く圧縮性が向上するため、磁気特性が良く、気泡を巻き込みにくいため、信頼性も向上する。
【００３０】
また、前記バインダーは、有機硬化成分として、エポキシ樹脂を含んでいてもよい。分子量の小さいエポキシ樹脂を添加すると、磁性シートの圧縮時（成形時）に、前記バインダーの溶融粘度が、より一層下がるので、磁気特性を向上させることができ、また、例えば、多官能エポキシ樹脂を用いると、硬化後の磁性シートの信頼性をより向上させることができる。
前記エポキシ樹脂としては、例えば、マイクロカプセル化アミン系硬化剤を用いたアニオン硬化系エポキシ樹脂、オニウム塩、スルホニウム塩等を硬化剤に用いたカチオン硬化系エポキシ樹脂、有機過酸化物を硬化剤に用いたラジカル硬化系エポキシ樹脂などが好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
更に、前記エポキシ樹脂を含有するバインダーは、前記エポキシ樹脂用硬化剤として、潜在性硬化剤を含んでいるのが好ましい。
前記潜在性硬化剤は、特定の温度にて、硬化剤の機能を発揮するものを意味し、該硬化剤としては、例えば、アミン類、フェノール類、酸無水物類、イミダゾール類、ジシアンジアミド、イソシアネート類などが挙げられる。
【００３２】
＜エチレン酢酸ビニル共重合体＞
【００３３】
また、前記エチレン酢酸ビニル共重合体のガラス転移温度としては、磁性シートの柔軟性の点で、−１００℃〜０℃が好ましい。
前記ガラス転移温度が、−１００℃未満であると、耐熱性が悪化することがあり、０℃を超えると、前記磁性シートが硬くなる傾向がある。
【００３４】
融点が、２００℃未満であると、熱圧縮時に形状を維持できなくなることがある。
【００３５】
また、前記エチレン酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニル量としては、難燃性及び耐油性の点で、４５モル％〜９０モル％が好ましく、６０モル％〜８０モル％がより好ましい。
前記エチレン酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニル量が、４５モル％〜９０モル％の範囲外であると、４５モル％〜９０モル％の範囲内のものと比べて、難燃性及び耐油性が劣ることがある。
【００３６】
前記エチレン酢酸ビニル共重合体は、市販品であってもよいし、適宜作製したものであってもよい。
前記市販品としては、例えば、レバプレン（バイエル社製）、エバフレックス（三井デュポンポリケミカル製）などが挙げられる。
また、前記エチレン酢酸ビニル共重合体は、樹脂自体がある程度の難燃性を有するため、バインダーとしてエチレン酢酸ビニル共重合体を用いると、バインダーとしてアクリルゴム（アクリル樹脂）を用いた場合と比べて、添加する難燃剤の量を少なくすることができる。
【００３７】
−磁性粉−
前記磁性粉としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、その形状としては、例えば、扁平形状、塊状、繊維状、球状、不定形状などが挙げられる。これらの中でも、前記磁性粉を所定の方向に容易に配向させることができ、高透磁率化を図ることができる点で、扁平形状が好ましい。
前記磁性粉としては、例えば、軟磁性金属、フェライト、純鉄粒子などが挙げられる。
前記軟磁性金属としては、例えば、磁性ステンレス（Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ−Ｓｉ合金）、センダスト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金）、パーマロイ（Ｆｅ−Ｎｉ合金）、ケイ素銅（Ｆｅ−Ｃｕ−Ｓｉ合金）、Ｆｅ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｂ（−Ｃｕ−Ｎｂ）合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、アモルファス金属ななどが挙げられる。
前記センダスト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金）としては、キュリー温度が４８０℃〜５１０℃の範囲のものを使用することが好ましい。
前記フェライトとしては、例えば、Ｍｎ−Ｚｎフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｍｎ−Ｍｇフェライト、Ｍｎフェライト、Ｃｕ−Ｚｎフェライト、Ｃｕ−Ｍｇ−Ｚｎフェライト等のソフトフェライト、永久磁石材料であるハードフェライトなどが挙げられる。
前記磁性粉は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
前記バインダー、前記磁性粉、並びに前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記バインダー１００質量部に対して、前記磁性粉が、４００〜１，５５０質量部であり、前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれか（ケイ素原子を含むものとカルボン酸アミドを含むものとを併用する場合には、その合計量）が、７０〜１５０質量部であるのが好ましい。
【００３９】
前記磁性粉の含有量が、４００質量部未満であると、優れた磁気特性が得られないことがあり、１，５５０質量部を超えると、前記磁性粉を前記バインダーで繋ぎとめておくのが困難となり、高温高湿環境下にて、前記磁性シートの厚み変化が大きくなったり、前記磁性シートの表面に、前記難燃剤がブリードしたりすることがあるほか、脆くなり、前記磁性シートの端面だけでなく表面からも前記磁性粉が落ちる（粉落ちする）ことや、軟らかい磁性シートを得ることを意図する場合において、前記磁性シートが硬くなってしまうことや、磁性粉が金属粉であることから難燃性が低下してしまうことがある。また、前記磁性粉を大量に添加すれば、透磁率が向上するというものではなく、添加量が多すぎると、磁性シートにおいて多くの空隙が形成されて透磁率が低下してしまうことがある。即ち、磁性粉の添加量には最適範囲がある。磁性シート中の磁性粉の重量が６０〜９０ｗｔ％であることが好ましい。
【００４０】
前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及び前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかの含有量が、７０質量部未満であると、難燃性が充分に得られないことがあり、１５０質量部を超えると、前記バインダーに対する前記磁性粉と前記難燃剤との合計量が大きくなり、前記バインダーにより前記磁性粉及び前記難燃剤を繋ぎとめておくのが困難となるほか、前記磁性シート中の前記磁性粉の含有比率が低下し、透磁率が低下することがある。
【００４１】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、本発明の効果を害しない限り特に制限はなく、公知の各種添加剤の中から目的に応じて適宜選択することができ、磁性組成物（前記バインダーに、前記磁性粉、前記難燃剤等を添加して調製したもの）の塗布性の向上（粘度の調整）を目的とした場合には、溶剤を添加することができ、該溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチルグリコールアセテート等のエステル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、２−エトキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素化合物；メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロフォルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素化合物；などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
また、前記その他の成分として、前記磁性シートの空隙を無くすことを目的とした場合には、分散剤を添加することができる。この分散剤の添加により、磁性シートの寸法変化を低減することができる。なお、該分散剤として、分散性の良い難燃剤（分散粒子）（例えば、ＭＣ−５Ｆ（堺化学工業製）、ＭＣ−５Ｓ（堺化学工業製））を用いることもできる。前記分散剤を添加すると、磁性シートの表面平滑性を向上することができ、また、前記磁性シート内への空気の巻き込みを少なくして比重を大きくして、透磁率及び難燃性を向上することができる。その他、必要に応じて、分散剤、安定剤、潤滑剤、シラン系やチタネート系カップリング剤、充填剤、可塑剤、老化防止剤等、各種添加剤を添加してもよい。
【００４３】
ここで、前記バインダーとして、エチレン酢酸ビニル共重合体を用いた場合は、シランカップリング剤で処理されたメラミンシアヌレート（ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート）よりも、脂肪酸で処理されたメラミンシアヌレート（カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート）の方が分散性が良いため、特に脂肪酸で処理されたメラミンシアヌレートを用いたときに、前記磁性シート内への空気の巻き込みを少なくして比重を大きくして、透磁率及び難燃性を向上することができる。
前記その他の成分の含有量としては、特に制限はなく、前記バインダー、前記磁性粉及び前記難燃剤の含有量に応じて適宜決定することができる。
【００４４】
−使用−
本発明の前記磁性シートの使用方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記磁性シートを、所望の大きさに裁断し、これを電子機器のノイズ源に、近接するように配設することができる。
【００４５】
−用途−
本発明の前記磁性シートは、前記難燃剤として、前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及び前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを含んでいるので、高い難燃性と透磁率とを両立し、アクリルゴムとエポキシ樹脂を用いた場合は、耐湿性、特に高温高湿環境下での磁気的特性の低下を抑制し、エチレン酢酸ビニル共重合体を用いた場合は柔軟性を付与でき、しかもハロゲンフリーで環境への負荷が小さい。このため、本発明の前記磁性シートは、電磁ノイズ抑制体、電波吸収体、磁気シールド材、ＲＦＩＤ（Radio  Frequency  Identification）等のＩＣタグ機能を有する電子機器、非接触ＩＣカードなどに好適に使用することができ、特に、ＲＦＩＤ機能付携帯電話に好適に使用することができる。
【００４６】
本発明の前記磁性シートの製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができるが、例えば、以下の方法により好適に製造することができる。
【００４７】
＜製造方法＞
前記磁性シートの製造方法は、磁性組成物を、基材上に塗布し、成形することを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択した、その他の工程を含む。
【００４８】
−磁性組成物−
前記磁性組成物は、バインダー、磁性粉及び難燃剤を少なくとも含有し、更に必要に応じて適宜選択した、その他の成分を含有してなり、前記難燃剤が、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを少なくとも含み、好ましくは、赤リンを更に含む。
なお、前記バインダー、前記磁性粉、前記難燃剤（前記ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート、前記カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート、前記赤リン）及び前記その他の成分の詳細については、上述した通りである。
【００４９】
−基材−
前記基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、形成した前記磁性シートを容易に剥離可能な点で、剥離処理が施されたポリエステルフィルム（剥離ＰＥＴ）などが好適に挙げられる。
【００５０】
−塗布−
前記塗布の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スピンコート法、ディップコート法、ニーダーコート法、カーテンコート法、ブレードコート法、ドクターブレード法などが挙げられる。これらの中でも、塗布効率が良好な点で、ブレードコート法、ドクターブレード法などが好ましい。
【００５１】
−成形−
前記成形の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、加熱プレスにより行うことができる。
前記加熱プレスの方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記基材上に塗布した前記磁性組成物からなる層の両側から、それぞれ緩衝材を介してプレス板で挟みこんで、加熱及び加圧することにより行うことができる。
前記加熱プレスの条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、プレス温度としては、例えば、８０〜１９０℃が好ましく、プレス圧力としては、例えば、５〜２０ＭＰａが好ましく、プレス時間としては、例えば、１〜２０分間が好ましい。
【００５２】
前記緩衝材としては、その構造、厚み、材質（材料）については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記緩衝材は、市販品であってもよいし、適宜作製したものであってもよいが、前記市販品としては、例えば、上質紙（「ＯＫプリンス上質７０」；王子製紙（株）製、ベック平滑度６．２秒／ｍＬ）、クッション紙（「ＴＦ１９０」；東洋ファイバー（株）製、ベック平滑度１．７秒／ｍＬ）、ナイロンメッシュ（「Ｎ−ＮＯ．１１０Ｓ」；東京スクリーン（株）製、ベック平滑度０．１秒／ｍＬ未満）、綿布（「かなきん３号」；日本規格協会製、ベック平滑度０．１秒／ｍＬ未満）、粘着材用原紙（「ＳＯ原紙１８Ｇ」；大福製紙（株）製、ベック平滑度０．１秒／ｍＬ未満）、両面剥離紙（「１００ＧＶＷ（高平滑面）」；王子製紙（株）製、ベック平滑度１４６秒／ｍＬ）、両面剥離紙（「１００ＧＶＷ（低平滑面）」；王子製紙（株）製、ベック平滑度６６秒／ｍＬ）、などが挙げられる。
【００５３】
なお、前記ベック平滑度は、紙や布などのシート状部材の凹凸を有する表面を、ある特定量の空気が通過するのに要する時間で表される。前記シート状部材表面の凹凸度合いが大きいほど、前記ベック平滑度は小さくなり、いわゆる「滑り性」に優れることを意味する。
前記ベック平滑度の測定は、例えば、ベック式平滑度試験機（テスター産業株式会社製）を用いて行うことができる。
【００５４】
また、前記緩衝材は、その表面に凹凸形状が形成されていること、即ち、気体を通過させることができる通気部を有することが好ましい。該通気部を有することにより、加熱プレス時に、アウトガスや磁性シートに含まれていた空気が発生した場合であっても、通気部を通じてアウトガスや空気を外部に逃がすことができ、もって加熱プレス後の磁性シート表面にまだら模様（光沢がある部分と光沢がない部分で形成された模様）が形成されて外観が悪化するのを防止することができる。
【００５５】
以上により、前記磁性組成物が、前記基材上に塗布され、成形されて、磁性シートが製造される。ここで、前記磁性シートは、前記基材（剥離ＰＥＴ）上に積層された状態で得られるが、前記基材を前記磁性シートから剥離して使用することができる。
【実施例】
【００５６】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。
【００５７】
（実施例１）
−磁性シートの作製−
まず、トルエン２７０質量部及び酢酸エチル１２０質量部に、前記バインダーとしての、エポキシ基を有するアクリルゴム（「ＳＧ８０Ｈ−３」；ナガセケムテックス（株）製、数平均分子量１５０，０００、重量平均分子量３５０，０００、分子量３００，０００〜５００，０００、Ｔｇ１１℃、エポキシ基及び水酸基含有、主モノマー；エチルアクリレート（ＥＡ）／アクリロニトリル（ＡＮ））７３．５質量部、エポキシ樹脂（「エピコート１０３１Ｓ」；ジャパンエポキシレジン（株）製）２０．４質量部、及び潜在性硬化剤（「ＨＸ３７４８」；旭化成ケミカルズ（株）製）６．１質量部を溶解させて樹脂組成物を調製した。これに、前記磁性粉としての扁平磁性粉末（「ＪＥＭ−Ｓ」；三菱マテリアル（株）製）５００質量部、並びに、前記難燃剤としての、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート（ケイ素化合物を用いて表面処理されたメラミンシアヌレート、「ＭＣ−５Ｓ」；堺化学工業製、個数平均粒径０．５μｍ）１０９．１質量部、及び赤リン（「ＳＴ−１００」；燐化学工業製）６．８質量部を添加し、これらを混合して磁性組成物を調製した。
【００５８】
次に、得られた磁性組成物を、前記基材としての、剥離処理が表面に施されたポリエステルフィルム（剥離ＰＥＴ）（「３８ＧＳ」；リンテック製、厚み３８μｍ）上に、バーコーターにより、厚みが１８５μｍとなるように塗布し、バーコーターで塗布した磁性組成物からなる層を４枚積層させた。
次いで、剥離ＰＥＴ及びこれに塗布された磁性組成物からなる層の両面に、それぞれ前記緩衝材として、上質紙（「ＯＫプリンス上質７０」；王子製紙（株）製、厚み１００μｍ、ベック平滑度６．２秒／ｍＬ）を積層した。そして、真空プレス（北川精機（株）製）を用いて、プレス温度１７０℃、プレス時間１０分間、プレス圧力９ＭＰａの条件で、前記緩衝材を介してプレス板により加熱プレスした。
その後、サンプルサイズ２５０ｍｍ×２５０ｍｍとなるように裁断し、剥離ＰＥＴを剥離し、磁性シートを得た。
【００５９】
＜メラミンシアヌレートにおけるケイ素原子の存在確認＞
得られた磁性シートを、トルエンに浸漬させた後、乳鉢で粉砕させ、得られた粉砕物をトルエンに分散させた。次いで、遠心分離により、前記磁性粉と前記バインダーとを分離し、更に前記バインダー中の各成分を分離して抽出し、前記難燃剤としてのＭＣ−５Ｓ（堺化学工業製）について、蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）を行った。このＸＲＦ測定データを、図１Ａに示す。また、比較のため、メラミンシアヌレート（表面処理無し）として、ＭＣ−２０Ｎ（堺化学工業製）のＸＲＦ測定データを図１Ｂに、ＭＣ−４０Ｎ（堺化学工業製）のＸＲＦ測定データを図１Ｃに、それぞれ示す。図１Ａ〜図１Ｃより、前記ＭＣ−５ＳのＸＲＦ測定データにのみ、ケイ素原子が検出されており、前記ＭＣ−５Ｓが、ケイ素原子を含んでいることが確認された。
【００６０】
（実施例２〜７）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記磁性粉及び前記難燃剤の少なくともいずれかの配合量を、表１〜２に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００６１】
（実施例８）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記難燃剤としての、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート（ケイ素化合物を用いて表面処理されたメラミンシアヌレート、「ＭＣ−５Ｓ」；堺化学工業製）を、カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート（前記脂肪酸としてのラウリン酸を用いて表面処理されたメラミンシアヌレート、「ＭＣ−５Ｆ」；堺化学工業製、個数平均粒径０．５μｍ）に代えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００６２】
＜メラミンシアヌレートにおけるカルボン酸アミドの存在確認＞
得られた磁性シートを、トルエンに浸漬させた後、乳鉢で粉砕させ、得られた粉砕物をトルエンに分散させた。次いで、遠心分離により、前記磁性粉と前記バインダーとを分離し、更に前記バインダー中の各成分を分離して抽出し、前記難燃剤としてのＭＣ−５Ｆ（堺化学工業製）について、熱分解ガスクロマトグラフィー（Ｐｙ−ＧＣ−ＭＳ）による分析を行った。このＰｙ−ＧＣ−ＭＳ測定データを、図２Ａに示す。また、比較のため、メラミンシアヌレート（表面処理無し）として、ＭＣ−２０Ｎ（堺化学工業製）のＰｙ−ＧＣ−ＭＳ測定データを図２Ｂに、ＭＣ−４０Ｎ（堺化学工業製）のＰｙ−ＧＣ−ＭＳ測定データを図２Ｃに示す。図２Ａ〜図２Ｃより、前記ＭＣ−５ＦのＰｙ−ＧＣ−ＭＳ測定データにのみ、ラウロイルアミドが検出されており、前記ＭＣ−５Ｆが、カルボン酸アミドを含んでいることが確認された。
【００６３】
また、前記遠心分離により抽出した前記磁性粉を、トルエンで洗浄し、得られた洗浄液の上澄みを回収し、トルエンをエバポレータにより減圧留去した。次いで、残渣（トルエン洗浄液の濃縮物）について、赤外分光法（ＩＲ）による分析を行った。このＩＲ測定データを、図３Ａに示す。図３Ａより、水酸基に由来するＯＨ伸縮振動が観られなかった。そこで、ライブラリー検索を行ったところ、図３Ｂに示すように、前記トルエン洗浄液の濃縮物は、脂肪酸エステルの一種であるグリセリド（グリセリンと脂肪酸とのエステル化合物）であることが判り、前記磁性粉中には、カルボン酸アミドが含まれていないことが確認された。なお、図３Ｂ中、実線は、トルエン洗浄液の濃縮物を表し、破線は、ライブラリー（グリセリド）を表す。
【００６４】
（実施例９）
−磁性シートの作製−
実施例８において、前記磁性粉としての扁平磁性粉末（「ＪＥＭ−Ｓ」；三菱マテリアル（株）製）を、扁平磁性粉末（「ＥＭＳ−１０」；三菱マテリアル（株）製）に代え、赤リンの配合量を、表２に示すように変えた以外は、実施例８と同様にして、磁性シートを作製した。
【００６５】
（実施例１０〜１１）
−磁性シートの作製−
実施例１において、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及び赤リンの配合量を、表２〜３に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００６６】
（実施例１２）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記磁性粉としての扁平磁性粉末（「ＪＥＭ−Ｓ」；三菱マテリアル（株）製）を、扁平磁性粉末（「ＪＥＭ−Ｇ２」；三菱マテリアル（株）製）に代え、前記難燃剤として、カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート（「ＭＣ−５Ｆ」；堺化学工業製）を更に添加すると共に、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及び赤リンの配合量を表３に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００６７】
（実施例１３〜１４）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記難燃剤として、カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート（「ＭＣ−５Ｆ」；堺化学工業製）を更に添加すると共に、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及び赤リンの配合量を表３に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００６８】
（実施例１５〜２０）
−磁性シートの作製−
実施例１において、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート及び赤リンの配合量を、表３〜４に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００６９】
（比較例１）
−磁性シートの作製−
実施例４において、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレートを、メラミンシアヌレート（表面処理無しメラミンシアヌレート、「ＭＣ４０００」；日産化学工業製）に代えた以外は、実施例４と同様にして、磁性シートを作製した。
【００７０】
（比較例２）
−磁性シートの作製−
実施例４において、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレートを、メラミンシアヌレート（表面処理無しメラミンシアヌレート、「ＭＣ６０００」；日産化学工業製）に代えた以外は、実施例４と同様にして、磁性シートを作製した。
【００７１】
（比較例３）
−磁性シートの作製−
実施例４において、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレートを、ポリリン酸メラミン（「ＰＭＰ１００」；日産化学工業製）に代えた以外は、実施例４と同様にして、磁性シートを作製した。
【００７２】
（比較例４）
−磁性シートの作製−
実施例４において、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレートを、ポリリン酸メラミン（「ＰＭＰ２００」；日産化学工業製）に代えた以外は、実施例４と同様にして、磁性シートを作製した。
【００７３】
（比較例５）
−磁性シートの作製−
実施例４において、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレートを、水酸化マグネシウム（「ＭＧＺ−３」；堺化学工業製）に代えた以外は、実施例４と同様にして、磁性シートを作製した。
【００７４】
（比較例６）
−磁性シートの作製−
実施例４において、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレートを、ポリリン酸アンモニウム（「ＡＰ４６２」；クラリアントジャパン製）に代えた以外は、実施例４と同様にして、磁性シートを作製した。
【００７５】
（比較例７）
−磁性シートの作製−
実施例４において、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレートを、ポリリン酸アンモニウム（「ＦＣＰ−７７０」；鈴裕化学製）に代えた以外は、実施例４と同様にして、磁性シートを作製した。
【００７６】
（比較例８）
−磁性シートの作製−
実施例４において、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレートを、被覆ポリリン酸アンモニウム（「ＴＥＲＲＡＪＵＣ８０」；ブーデンハイム・イベリカ社製）に代えた以外は、実施例４と同様にして、磁性シートを作製した。
【００７７】
（比較例９）
−磁性シートの作製−
実施例４において、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレートを、ポリリン酸アンモニウム（ＦＲＣＲＯＳＳ４８６）；ブーデンハイム・イベリカ社製）に代えた以外は、実施例４と同様にして、磁性シートを作製した。
【００７８】
（比較例１０）
−磁性シートの作製−
比較例１において、前記磁性粉としての扁平磁性粉末（「ＪＥＭ−Ｓ」；三菱マテリアル（株）製）を、扁平磁性粉末（「ＥＭＳ−１０」；三菱マテリアル（株）製）に代えた以外は、比較例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００７９】
（比較例１１）
−磁性シートの作製−
比較例３において、前記磁性粉としての扁平磁性粉末（「ＪＥＭ−Ｓ」；三菱マテリアル（株）製）を、扁平磁性粉末（「ＥＭＳ−１０」；三菱マテリアル（株）製）に代えた以外は、比較例３と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８０】
（比較例１２）
−磁性シートの作製−
比較例４において、前記磁性粉としての扁平磁性粉末（「ＪＥＭ−Ｓ」；三菱マテリアル（株）製）を、扁平磁性粉末（「ＥＭＳ−１０」；三菱マテリアル（株）製）に代えた以外は、比較例４と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８１】
（実施例２１）
−磁性シートの作製−
実施例１において、（ｉ）前記バインダーとしての、エポキシ基を有するアクリルゴム７３．５質量部、エポキシ樹脂２０．４質量部、及び潜在性硬化剤６．１質量部を、エチレン酢酸ビニル共重合体（「レバプレン８００ＨＶ」；バイエル社製、前記エチレン酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニル量８０モル％、比重０．９８ｇ／ｃｍ３）に代え、（ｉｉ）前記磁性粉としての、扁平磁性粉末（「ＪＥＭ−Ｓ」；三菱マテリアル（株）製）５００質量部を、扁平磁性粉末（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ、「ＥＭＳ−１０」；三菱マテリアル（株）製）６００質量部に代え、（ｉｉｉ）前記難燃剤としての、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート１０９．１質量部を、カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート（前記脂肪酸としてのラウリン酸を用いて表面処理されたメラミンシアヌレート、「ＭＣ−５Ｆ」；堺化学工業製、個数平均粒径０．５μｍ）８０質量部に代え、（ｉｖ）前記難燃剤としての、赤リン６．８質量部を、赤リン１０質量部に代えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８２】
（実施例２２）
−磁性シートの作製−
実施例２１において、前記難燃剤としてのカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの配合量を、表７に示すように変えた以外は、実施例２１と同様にして、磁性シートを作製した。
また、作製した磁性シート（厚さ５００μｍ）の周波数特性をネットワークアナライザー（「Ｎ５２３０Ａ」、アジレントテクノロジー製）で測定した。その結果を図４Ａ及びＢに示す。
図４Ａ及び図４Ｂにおいて、磁性シートの透磁率が大きく、良好な特性であることがわかる。本磁性シートは、ＫＨｚ〜ＧＨｚ帯で使用可能である。
【００８３】
（実施例２３）
−磁性シートの作製−
実施例２１において、前記難燃剤としてのカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの配合量を、表７に示すように変え、前記難燃剤として水酸化アルミニウム（「ＡＯＨ６０」；ナバルテック社製）５質量部をさらに添加した以外は、実施例２１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８４】
（実施例２４）
−磁性シートの作製−
実施例２１において、前記難燃剤としてのカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート及び赤リンの配合量を、表７に示すように変えた以外は、実施例２１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８５】
（実施例２５）
−磁性シートの作製−
実施例２１において、前記バインダーとしての、エチレン酢酸ビニル共重合体（「レバプレン８００ＨＶ」；バイエル社製、前記エチレン酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニル量８０モル％、比重０．９８ｇ／ｃｍ３）を、エチレン酢酸ビニル共重合体（「ＥＶ４５ＬＸ」；三井デュポンポリケミカル製、前記エチレン酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニル量４６モル％、比重０．９８ｇ／ｃｍ３）に代え、前記難燃剤としてのカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの配合量を、表７に示すように変えた以外は、実施例２１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８６】
（実施例２６）
−磁性シートの作製−
実施例２１において、前記バインダーとしての、エチレン酢酸ビニル共重合体（「レバプレン８００ＨＶ」；バイエル社製、前記エチレン酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニル量８０モル％、比重０．９８ｇ／ｃｍ３）を、エチレン酢酸ビニル共重合体（「レバプレン６００ＨＶ」；バイエル社製、前記エチレン酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニル量６０モル％、比重１．０４ｇ／ｃｍ３）に代え、前記難燃剤としてのカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの配合量を、表７に示すように変えた以外は、実施例２１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８７】
（実施例２７）
−磁性シートの作製−
実施例２１において、前記バインダーとしての、エチレン酢酸ビニル共重合体（「レバプレン８００ＨＶ」；バイエル社製、前記エチレン酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニル量８０モル％、比重０．９８ｇ／ｃｍ３）を、エチレン酢酸ビニル共重合体（「レバプレン９００ＨＶ」；バイエル社製、前記エチレン酢酸ビニル共重合体における酢酸ビニル量９０モル％、比重１．１５ｇ／ｃｍ３）に代えた以外は、実施例２１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８８】
（実施例２８）
−磁性シートの作製−
実施例２１において、前記磁性粉としての扁平磁性粉末（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ；ＥＭＳ−１０）の配合量及び前記難燃剤としてのカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの配合量を、表７に示すように変えた以外は、実施例２１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００８９】
（比較例１３）
−磁性シートの作製−
実施例２１において、前記難燃剤としての、カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートを、ポリリン酸アンモニウム（「ＦＣＰ−７７０」；鈴裕化学製）に代え、前記磁性粉としての扁平磁性粉末の配合量を、表８に示すように変えた以外は、実施例２１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９０】
（比較例１４）
−磁性シートの作製−
比較例１３において、前記難燃剤としての、ポリリン酸アンモニウムを、水酸化アルミニウム（「ＡＯＨ６０」；ナバルテック社製）に代えた以外は、比較例１３と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９１】
（比較例１５）
−磁性シートの作製−
比較例１３において、前記難燃剤としての、ポリリン酸アンモニウムを、水酸化マグネシウム（「ＭＧＺ−３」；堺化学工業製）に代えた以外は、比較例１３と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９２】
（比較例１６）
−磁性シートの作製−
比較例１５において、前記難燃剤として水酸化アルミニウム（「ＡＯＨ６０」；ナバルテック社製）１０質量部をさらに添加し、前記磁性粉として扁平磁性粉末の配合量を、表８に示すように変えた以外は、比較例１５と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９３】
（比較例１７）
−磁性シートの作製−
実施例２１において、前記難燃剤としての、カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートを、メラミンシアヌレート（表面処理無しメラミンシアヌレート、「ＭＣ４０００」；日産化学工業製）に代えた以外は、実施例２１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９４】
（比較例１８）
−磁性シートの作製−
実施例２１において、前記難燃剤としての、カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートを、ポリリン酸メラミン（「ＰＭＰ１００」；日産化学工業製）に代えた以外は、実施例２１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９５】
（比較例１９）
−磁性シートの作製−
実施例２１において、前記難燃剤としての、カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートを、ポリリン酸メラミン（「ＰＭＰ２００」；日産化学工業製）に代えた以外は、実施例２１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９６】
（比較例２０）
−磁性シートの作製−
実施例２１において、前記難燃剤としての、カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートを、ポリリン酸アンモニウム（「ＦＣＰ−７７０」；鈴裕化学製）に代えた以外は、実施例２１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９７】
（比較例２１）
−磁性シートの作製−
実施例２１において、前記難燃剤としての、カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートを、被覆ポリリン酸アンモニウム（「ＴＥＲＲＡＪＵＣ８０」；ブーデンハイム・イベリカ社製）に代えた以外は、実施例２１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９８】
（比較例２２）
−磁性シートの作製−
実施例２１において、前記難燃剤としての、カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートを、ポリリン酸アンモニウム（ＦＲＣＲＯＳＳ４８６）；ブーデンハイム・イベリカ社製）に代えた以外は、実施例２１と同様にして、磁性シートを作製した。
【００９９】
（比較例２３）
−磁性シートの作製−
実施例２１において、前記難燃剤としての、カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートを、水酸化アルミニウム（「ＡＯＨ６０」；ナバルテック社製）に代えた以外は、実施例２１と同様にして、磁性シートを作製した。
【０１００】
（比較例２４）
−磁性シートの作製−
実施例２１において、前記難燃剤としての、カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートを、水酸化マグネシウム（「ＭＧＺ−３」；堺化学工業製）に代えた以外は、実施例２１と同様にして、磁性シートを作製した。
【０１０１】
（実施例２９）
−磁性シートの作製−
実施例１において、（ｉ）前記バインダーとしての、エポキシ基を有するアクリルゴム（「ＳＧ８０Ｈ−３」；ナガセケムテックス（株）製、数平均分子量１５０，０００、重量平均分子量３５０，０００、分子量３００，０００〜５００，０００、Ｔｇ１１℃、エポキシ基及び水酸基含有、主モノマー；エチルアクリレート（ＥＡ）／アクリロニトリル（ＡＮ））７３．５質量部、エポキシ樹脂（「エピコート１０３１Ｓ」；ジャパンエポキシレジン（株）製）２０．４質量部、及び潜在性硬化剤（「ＨＸ３７４８」；旭化成ケミカルズ（株）製）６．１質量部を、アクリルゴムＡ（「ＳＧシリーズ」；ナガセケムテックス（株）製、分子量４００，０００〜６００，０００、Ｔｇ−２５℃、エポキシ基含有、主モノマー；エチルアクリレート（ＥＡ）／アクリロニトリル（ＡＮ））９２質量部、及び潜在性硬化剤（「ＨＸ３７４８」；旭化成ケミカルズ（株）製）８質量部に代え、（ｉｉ）前記磁性粉としての、扁平磁性粉末（「ＪＥＭ−Ｓ」；三菱マテリアル（株）製）５００質量部を、扁平磁性粉末（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ、「ＥＭＳ−１０」；三菱マテリアル（株）製）８００質量部に代え、（ｉｉｉ）前記難燃剤としての、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート１０９．１質量部を、カルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレート（前記脂肪酸としてのラウリン酸を用いて表面処理されたメラミンシアヌレート、「ＭＣ−５Ｆ」；堺化学工業製、個数平均粒径０．５μｍ）１１５質量部に代え、（ｉｖ）前記難燃剤としての赤リンの含有量６．８質量部を１１．５質量部に変えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
【０１０２】
（実施例３０）
実施例２９において、前記バインダーとしての、アクリルゴムＡ９２質量部を、アクリルゴムＡ７２質量部、及びアクリルゴムＢ（ＳＧ７９０、ナガセケムテックス（株）製、分子量４００，０００〜６００，０００、Ｔｇ−３２℃、水酸基含有、主モノマー；ブチルアクリレート（ＢＡ）／アクリロニトリル（ＡＮ））２０質量部に代えた以外は、実施例２９と同様にして、磁性シートを作製した。
【０１０３】
（実施例３１）
実施例３０において、前記バインダーとしてのアクリルゴムＡの含有量７２質量部を６９質量部に変え、前記バインダーとしてのアクリルゴムＢの含有量２０質量部を２３質量部に変え、前記磁性粉としての扁平磁性粉末（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ、「ＥＭＳ−１０」；三菱マテリアル（株）製）８００質量部を、扁平磁性粉末（「ＪＥＭ−Ｓ」；三菱マテリアル（株）製）１，３００質量部に代えた以外は、実施例３０と同様にして、磁性シートを作製した。
【０１０４】
（実施例３２）
実施例３１において、前記磁性粉としての扁平磁性粉末の含有量１，３００質量部を１，５５０質量部に変えた以外は、実施例３１と同様にして、磁性シートを作製した。
【０１０５】
（実施例３３）
実施例８において、前記磁性粉としての扁平磁性粉末の含有量５００質量部を１，０２０質量部に変え、前記難燃剤としてのカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの含有量１０９．１質量部を７９．６質量部に変え、前記難燃剤としての赤リンの含有量９．１質量部を８．８質量部に変えた以外は、実施例８と同様にして、磁性シートを作製した。
【０１０６】
実施例１〜３３及び比較例１〜２４で得られた磁性シートについて、下記方法に基づいて、燃焼試験による難燃性の評価、透磁率の測定、高温高湿環境下における信頼性試験（厚み変化率及びインダクタンス変化率の測定）、信頼性試験前後における磁性シート表面からの粉落ちの有無、並びに引張試験による引張強度の測定を評価した。さらに、実施例２９〜３２については、ＬＯＳＳ特性についても評価し、実施例２９〜３３については、表面光沢度についても評価した。結果を、表１〜表１０に示す。
【０１０７】
〔燃焼試験〕
前記燃焼試験として、ＵＬ９４Ｖ試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼性試験）を行った。該ＵＬ９４Ｖ試験は、鉛直に保持した所定の大きさの試験片にバーナーの炎を１０秒間接炎した後の残炎時間から難燃性を評価する方法であり、評価結果は以下に示すクラスに分けられる。
【０１０８】
−評価クラス−
Ｖ−０：各試料の残炎時間が１０秒以下で、５試料の全残炎時間が、５０秒以下。
Ｖ−１：各試料の残炎時間が３０秒以下で、５試料の全残炎時間が、２５０秒以下。
Ｖ−２：燃焼時間は、Ｖ−１と同じであるが、有炎滴下物が存在する。
ＮＧ  ：難燃性が低く、ＵＬ９４Ｖの規格に適合しない。
ここで、前記「残炎時間」とは、着火源を遠ざけた後における、試験片が有炎燃焼を続ける時間の長さを意味する。
【０１０９】
〔透磁率〕
まず、外径７．０５ｍｍ、内径２．９４５ｍｍに抜き加工したリング状サンプルを作製し、これに導線を５ターン巻き、端子に半田付けした。ここで、前記端子の根元から前記リング状サンプルの下までの長さを２０ｍｍとした。そして、インピーダンスアナライザー（「４２９４Ａ」；アジレントテクノロジー社製）を用いて、キャリア周波数（１３．５６ＭＨｚ）におけるインダクタンスと抵抗値とを測定し、透磁率に換算した。なお、実施例２１〜３３及び比較例１３〜２４については、１ＭＨｚにおけるインダクタンスと抵抗値とを測定し、透磁率に換算した。
なお、μ’は、複素透磁率の実数部を表し、μ’’は、複素透磁率の虚数部を表す。
μ’及びμ’’の特性は、磁性シートの使用目的によって異なり、例えば、ＲＦＩＤデバイスの通信改善の場合には、２０ＭＨｚ以下の周波数で、高μ’かつ低μ’’であるのが好ましい。
なお、本磁性シートはＫＨｚ〜ＧＨｚ帯で使用することができる。
【０１１０】
〔信頼性試験〕
−厚み変化−
まず、磁性シートの厚みを測定した。次いで、磁性シートをオーブンに入れ、８５℃／６０％の条件で９６時間加熱し、オーブンから取り出した後の磁性シートの厚みを測定し、加熱前後の磁性シートの厚み変化率を測定した。
【０１１１】
−インダクタンス変化−
まず、前記透磁率の測定と同様にして、リング状サンプルに、導線を巻いて端子に半田付けして作製したサンプルのインダクタンス（Ｌ）を測定した。次いで、このサンプルをオーブンに入れ、８５℃／６０％の条件で９６時間加熱し、オーブンから取り出した後のインダクタンスを測定し、加熱前後のインダクタンス変化率を測定した。
【０１１２】
〔粉落ち〕
前記粉落ちは、上述した信頼性試験の前後において、磁性シート表面を触ったときに、該磁性シート表面から磁性粉が落ちて、該磁性粉が、手に付着するかどうかを観察することにより評価した。
【０１１３】
〔引張試験〕
ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠した方法で試料１０本の引張強度を測定した。なお、表における引張試験の欄の値は、試料１０本の平均値である。
【０１１４】
〔表面光沢度〕
前記表面光沢度は、ＪＩＳ  Ｚ８７４１またはＪＩＳ  Ｐ８１４２に従って求めた。
【０１１５】
〔ＬＯＳＳ特性（伝送損失）の測定方法〕
伝送損失の測定にはインピーダンスＺ＝５０Ωのマイクロストリップラインを使用した。マイクロストリップライン線路は、面実装部品の実装に適した構造と作製のしやすさによって、広く使われている近傍ノイズの伝送損失測定方法である。使用したマイクロストリップラインの形状を図５に示す。伝送損失は、絶縁体基板の表面に直線状の導体路を設け、この導体路上に磁性シート置いて測定したものである。導体路の両端はネットワークアナライザーに接続される。そして、矢印で示す入射波に対して、電磁波吸収材料の載置部位からの反射量（ｄＢ）および透過量（ｄＢ）を測定し、それらの差をロス量とし、伝送損失（吸収率）を求めた（入射量＝反射Ｓ１１＋ｌｏｓｓ＋透過Ｓ２１）。具体的には、既知の入射量を入射し、測定で、反射量Ｓ１１及び透過量Ｓ２１を測定し、算出してロス量を求めた。
マイクロストリップラインの伝送損失は磁性シートの厚みが厚くなるほど高くなる。一般的には、厚みが薄く且つ高伝送損失の磁性シートが望まれている。
【０１１６】
【表１】
0004818339.tif 000003
【０１１７】
【表２】
0004818339.tif 000004
【０１１８】
【表３】
0004818339.tif 000005
【０１１９】
【表４】
0004818339.tif 000006
【０１２０】
【表５】
0004818339.tif 000007
【０１２１】
【表６】
0004818339.tif 000008
【０１２２】
【表７】
0004818339.tif 000009
【０１２３】
【表８】
0004818339.tif 000010
【０１２４】
【表９】
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【０１２５】
【表１０】
0004818339.tif 000012
【０１２６】
表１〜表１０の結果より、前記難燃剤として、ケイ素原子を含むメラミンシアヌレート、及びカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートの少なくともいずれかを少なくとも含む、実施例１〜３３の磁性シートは、難燃性が高く、高温高湿環境下での信頼性試験の前後いずれにおいても、磁性シート表面からの粉落ちが生じなかった。また、１３．５６ＭＨｚにおける初期透磁率が高く、ＲＦＩＤ機能付携帯電話に好適に使用することができることが判った。また、潜在性硬化剤をさらに含む実施例１〜２０の磁性シートは、高温高湿環境下での寸法安定性が良好であることが判った。さらに、潜在性硬化剤を含まず、バインダーとしてエチレン酢酸ビニルを含み、難燃剤としてカルボン酸アミドを含むメラミンシアヌレートを含む実施例２１〜２８の磁性シートは、柔軟にすることができることが判った。また、実施例２９〜３２の磁性シートは、ＬＯＳＳ特性評価の結果より、高い電波吸収性を示すことが判った。
一方、比較例１〜２４の磁性シートにおいては、いずれも信頼性試験の前後において、磁性シート表面からの粉落ちが生じた。また、比較例５〜９及び１３〜２４の磁性シートは、難燃性が極めて低く、前記難燃剤として、何ら表面処理がされていないメラミンシアヌレートを含む比較例１、２及び１０、並びに、ポリリン酸メラミンを含む比較例３、４、１１及び１２の磁性シートは、いずれも難燃性は良好であったが、高温高湿環境下での厚み変化率が大きく、寸法安定性に劣り、磁気的特性の低下も大きいことが判った。
【産業上の利用可能性】
【０１２７】
本発明の磁性シートは、例えば、電磁ノイズ抑制体、電波吸収体、磁気シールド材、ＲＦＩＤ等のＩＣタグ機能を有する電子機器、非接触ＩＣカードなどに好適に使用することができ、特に、ＲＦＩＤ機能付携帯電話に好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１２８】
【図１Ａ】図１Ａは、実施例１で用いた難燃剤（ＭＣ−５Ｓ）のＸＲＦ測定データを示すグラフである。
【図１Ｂ】図１Ｂは、図１Ａとの比較を目的とした、表面処理無しメラミンシアヌレート（ＭＣ−２０Ｎ）のＸＲＦ測定データを示すグラフである。
【図１Ｃ】図１Ｃは、図１Ａとの比較を目的とした、表面処理無しメラミンシアヌレート（ＭＣ−４０Ｎ）のＸＲＦ測定データを示すグラフである。
【図２Ａ】図２Ａは、実施例８で用いた難燃剤（ＭＣ−５Ｆ）のＰｙ−ＧＣ−ＭＳ測定データを示すグラフである。
【図２Ｂ】図２Ｂは、図２Ａとの比較を目的とした、表面処理無しメラミンシアヌレート（ＭＣ−２０Ｎ）のＰｙ−ＧＣ−ＭＳ測定データを示すグラフである。
【図２Ｃ】図２Ｃは、図２Ａとの比較を目的とした、表面処理無しメラミンシアヌレート（ＭＣ−４０Ｎ）のＰｙ−ＧＣ−ＭＳ測定データを示すグラフである。
【図３Ａ】図３Ａは、磁性粉のトルエン洗浄液の濃縮物のＩＲ測定データを示すグラフである。
【図３Ｂ】図３Ｂは、磁性粉のトルエン洗浄液の濃縮物と、グリセリドとのライブラリー検索における一致結果を示すグラフである。
【図４Ａ】図４Ａは、実施例２２の条件で作製した５００μｍの厚さの磁性シートの周波数特性の測定結果（μ’）を示すグラフである。
【図４Ｂ】図４Ｂは、実施例２２の条件で作製した５００μｍの厚さの磁性シートの周波数特性の測定結果（μ’’）を示すグラフである。
【図５】図５は、伝送損失の測定方法を説明するための図である。
【図４Ａ】
0004818339.tif 000013
【図４Ｂ】
0004818339.tif 000014
【図１Ａ】
0004818339.tif 000015
【図１Ｂ】
0004818339.tif 000016
【図１Ｃ】
0004818339.tif 000017
【図２Ａ】
0004818339.tif 000018
【図２Ｂ】
0004818339.tif 000019
【図２Ｃ】
0004818339.tif 000020
【図３Ａ】
0004818339.tif 000021
【図３Ｂ】
0004818339.tif 000022
【図５】
0004818339.tif 000023