(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるアミン化合物。
【化１】
0004799717.tif 000037
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ４は未置換、もしくは置換基として、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよい炭素環式芳香族基または複素環式芳香族基を表し、さらに、Ａｒ１とＡｒ２およびＡｒ３とＡｒ４は結合している窒素原子と共に含窒素複素環を形成していてもよいを表し、Ｒ１およびＲ２は水素原子、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、未置換、もしくは置換基として、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよい炭素環式芳香族基または複素環式芳香族基、または、未置換もしくは置換基として、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基あるいはアリール基で置換されたアラルキル基を表し、Ｚ１およびＺ２は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐もしくは環状のアルキル基、直鎖、分岐もしくは環状のアルコキシ基、または、未置換、もしくは置換基として、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で置換された炭素環式芳香族基または複素環式芳香族基を表し、Ｘは一般式（２）で表される基を表す。
−（Ａ1 −Ｘ11）m −Ａ２ − （２）
（式中、Ａ１およびＡ２は未置換もしくは置換基として、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよいフェニレン基、未置換もしくは置換基として、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよいナフチレン基、または、未置換もしくは置換基として、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよいフルオレン−ジイル基を表し、Ｘ１１は単結合、酸素原子または硫黄原子を表し、ｍは０または１を表す。））
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なアミン化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、アミン化合物は、各種色素の製造中間体、あるいは各種の機能材料として使用されてきた。
機能材料としては、例えば、電子写真感光体の電荷輸送材料に使用されてきた。さらに、最近では、発光材料に有機材料を用いた有機電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子：有機ＥＬ素子）の正孔注入輸送材料に有用であることが提案されている〔例えば、Appl. Phys. Lett., 51 、913 (1987)〕。
有機電界発光素子の正孔注入輸送材料として、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニルを用いることが提案されている〔Jpn. J. Appl. Phys., 27 、L269 (1988) 〕。
また、有機電界発光素子の正孔注入輸送材料として、例えば、９，９−ジアルキル−２，７−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン誘導体〔例えば、９，９−ジメチル−２，７−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン〕を用いることが提案されている（特開平５−２５４７３号公報）。
しかしながら、これらのアミン化合物を正孔注入輸送材料とする有機電界発光素子は、安定性、耐久性に乏しいなどの難点がある。
現在では、一層改良された有機電界発光素子を得るためにも、新規なアミン化合物が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、新規なアミン化合物を提供することである。さらに詳しくは、有機電界発光素子の正孔注入輸送材料などに適した新規なアミン化合物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、種々のアミン化合物に関して鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
▲１▼一般式（１）で表されるアミン化合物、
【０００５】
【化２】
0004799717.tif 000002
（式中、Ａｒ1 〜Ａｒ4 は置換または未置換のアリール基を表し、さらに、Ａｒ1 とＡｒ2 およびＡｒ3 とＡｒ4 は結合している窒素原子と共に含窒素複素環を形成していてもよいを表し、Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、Ｚ1 およびＺ2 は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、Ｘは置換または未置換のアリーレン基を表す。）▲２▼一般式（１）で表される化合物において、Ｘが一般式（２）で表される基である▲１▼記載のアミン化合物、に関するものである。
−（Ａ1 −Ｘ11）m −Ａ2 −        （２）
（式中、Ａ1 およびＡ2 は置換または未置換のフェニレン基、置換または未置換のナフチレン基、あるいは置換または未置換のフルオレン−ジイル基を表し、Ｘ11は単結合、酸素原子または硫黄原子を表し、ｍは０または１を表す。）
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関して詳細に説明する。
本発明は、一般式（１）で表される化合物に関するものである。
【０００７】
【化３】
0004799717.tif 000003
（式中、Ａｒ1 〜Ａｒ4 は置換または未置換のアリール基を表し、さらに、Ａｒ1 とＡｒ2 およびＡｒ3 とＡｒ4 は結合している窒素原子と共に含窒素複素環を形成していてもよいを表し、Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、Ｚ1 およびＺ2 は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、Ｘは置換または未置換のアリーレン基を表す。）
【０００８】
一般式（１）において、Ａｒ1 〜Ａｒ4 は置換または未置換のアリール基を表す。尚、アリール基とは、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基などの炭素環式芳香族基、例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基などの複素環式芳香族基を表す。
【０００９】
Ａｒ1 〜Ａｒ4 は、好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、あるいはアリール基で単置換または多置換されていてもよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基または総炭素数３〜２０の複素環式芳香族基であり、より好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜１４のアルキル基、炭素数１〜１４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換または多置換されていてもよい総炭素数６〜２０の炭素環式芳香族基であり、さらに好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換あるいは多置換されていてもよい総炭素数６〜１６の炭素環式芳香族基である。
【００１０】
Ａｒ1 〜Ａｒ4 の具体例としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントリル基、９−アントリル基、２−フルオレニル基、４−キノリル基、４−ピリジル基、３−ピリジル基、２−ピリジル基、３−フリル基、２−フリル基、３−チエニル基、２−チエニル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−sec −ブチルフェニル基、２−sec −ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、３−tert−ブチルフェニル基、２−tert−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−（２’−エチルブチル）フェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−（２’−エチルヘキシル）フェニル基、４−tert−オクチルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−（４’−メチルシクロヘキシル）フェニル基、４−（４’−tert−ブチルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，５−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェニル基、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル基、２，５−ジ−tert−ブチルフェニル基、４，６−ジ−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、５−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、４−tert−ブチル−２，６−ジメチルフェニル基、９−メチル−２−フルオレニル基、９−エチル−２−フルオレニル基、９−ｎ−ヘキシル−２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、９，９−ジエチル−２−フルオレニル基、９，９−ジ−ｎ−プロピル−２−フルオレニル基、
【００１１】
４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−sec −ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキシフェニル基、４−ネオペンチルオキシフェニル基、２−ネオペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、２−（２’−エチルブチル）オキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、
２−メチル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、３−エチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、２−メトキシ−４−エトキシフェニル基、２−メトキシ−６−エトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、
４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（３’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェニル基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−クロロフェニル）フェニル基、３−メチル−４−フェニルフェニル基、３−メトキシ−４−フェニルフェニル基、９−フェニル−２−フルオレニル基、
【００１２】
４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−クロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−２−ナフチル基、６−ブロモ−２−ナフチル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，５−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，４−ジクロロ−１−ナフチル基、１，６−ジクロロ−２−ナフチル基、
２−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−フルオロ−５−メチルフェニル基、３−フルオロ−２−メチルフェニル基、３−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−フルオロフェニル基、２−メチル−５−フルオロフェニル基、３−メチル−４−フルオロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、２−メチル−３−クロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、３−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４，６−ジメチルフェニル基、２−メトキシ−４−フルオロフェニル基、２−フルオロ−４−メトキシフェニル基、２−フルオロ−４−エトキシフェニル基、２−フルオロ−６−メトキシフェニル基、３−フルオロ−４−エトキシフェニル基、３−クロロ−４−メトキシフェニル基、２−メトキシ−５−クロロフェニル基、３−メトキシ−６−クロロフェニル基、５−クロロ−２，４−ジメトキシフェニル基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１３】
一般式（１）で表される化合物において、さらに、Ａｒ1 とＡｒ2 およびＡｒ3 とＡｒ4 は結合している窒素原子と共に含窒素複素環を形成していてもよく、好ましくは、−ＮＡｒ1 Ａｒ2 および−ＮＡｒ3 Ａｒ4 は、置換または未置換の−Ｎ−カルバゾリイル基、置換または未置換の−Ｎ−フェノキサジニイル基、あるいは置換または未置換の−Ｎ−フェノチアジニイル基を形成していてもよく、好ましくは、未置換、もしくは、置換基として、例えば、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換または多置換されていてもよい−Ｎ−カルバゾリイル基、−Ｎ−フェノキサジニイル基、あるいは−Ｎ−フェノチアジニイル基であり、より好ましくは、未置換、もしくは、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基で単置換あるいは多置換されていてもよい−Ｎ−カルバゾリイル基、−Ｎ−フェノキサジニイル基、あるいは−Ｎ−フェノチアジニイル基であり、さらに好ましくは、未置換の−Ｎ−カルバゾリイル基、未置換の−Ｎ−フェノキサジニイル基、あるいは未置換の−Ｎ−フェノチアジニイル基である。
【００１４】
−ＮＡｒ1 Ａｒ2 および−ＮＡｒ3 Ａｒ4 は、含窒素複素環を形成していてもよく、具体例としては、例えば、−Ｎ−カルバゾリイル基、２−メチル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−メチル−Ｎ−カルバゾリイル基、４−メチル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−ブチル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−オクチル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−デシル−Ｎ−カルバゾリイル基、３，６−ジメチル−Ｎ−カルバゾリイル基、２−メトキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−メトキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−エトキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−イソプロポキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−ブトキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−オクチルオキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−ｎ−デシルオキシ−Ｎ−カルバゾリイル基、３−フェニル−Ｎ−カルバゾリイル基、３−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−カルバゾリイル基、３−（４’−tert−ブチルフェニル）−Ｎ−カルバゾリイル基、３−クロロ−Ｎ−カルバゾリイル基、−Ｎ−フェノキサジニイル基、−Ｎ−フェノチアジニイル基、２−メチル−Ｎ−フェノチアジニイル基などを挙げることができる。
【００１５】
一般式（１）で表される化合物において、Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換のアラルキル基を表し、
好ましくは、水素原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数４〜１６の置換または未置換のアリール基、あるいは炭素数５〜１６の置換または未置換のアラルキル基であり、
より好ましくは、水素原子、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基、あるいは炭素数７〜１２の置換または未置換のアラルキル基であり、
さらに好ましくは、Ｒ1 およびＲ2 は炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数６〜１０の炭素環式芳香族基、あるいは炭素数７〜１０の炭素環式アラルキル基である。
【００１６】
尚、Ｒ1 およびＲ2 の置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ａｒ1 〜Ａｒ4 の具体例として挙げた置換または未置換のアリール基を例示することができる。
Ｒ1 およびＲ2 の直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec −ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、tert−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１７】
また、Ｒ1 およびＲ2 の置換または未置換のアラルキル基の具体例としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、フルフリル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、４−エチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−tert−ブチルベンジル基、４−ｎ−ヘキシルベンジル基、４−ノニルベンジル基、３，４−ジメチルベンジル基、３−メトキシベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−エトキシベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、４−ｎ−ヘキシルオキシベンジル基、４−ノニルオキシベンジル基、４−フルオロベンジル基、３−フルオロベンジル基、２−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基などのアラルキル基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１８】
Ｚ1 およびＺ2 は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは炭素数４〜２０の置換または未置換のアリール基であり、
より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基であり、さらに好ましくは、水素原子である。
【００１９】
尚、Ｚ1 およびＺ2 の直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、Ｒ1 およびＲ2 の具体例として挙げた直鎖、分岐または環状のアルキル基を例示することができる。
また、Ｚ1 およびＺ2 の置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ａｒ1 〜Ａｒ4 の具体例として挙げた置換または未置換のアリール基を例示することができる。
Ｚ1 およびＺ2 のハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基の具体例としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec −ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、２−エチルブトキシ基、３，３−ジメチルブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、シクロヘキシルメチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基などのアルコキシ基を挙げることができる。
【００２０】
一般式（１）で表される化合物において、Ｘは置換または未置換のアリーレン基を表し、好ましくは、一般式（２）で表されるアリーレン基である。
−（Ａ1 −Ｘ11）m −Ａ2 −        （２）
（式中、Ａ1 およびＡ2 は置換または未置換のフェニレン基、置換または未置換のナフチレン基、あるいは置換または未置換のフルオレン−ジイル基を表し、Ｘ11は単結合、酸素原子または硫黄原子を表し、ｍは０または１を表す。）
【００２１】
一般式（２）において、Ａ1 およびＡ2 は置換または未置換のフェニレン基、置換または未置換のナフチレン基、あるいは置換または未置換のフルオレン−ジイル基を表し、好ましくは、置換または未置換の１，３−フェニレン基、置換または未置換の１，４−フェニレン基、置換または未置換の１，４−ナフチレン基、置換または未置換の１，５−ナフチレン基、置換または未置換の２，６−ナフチレン基、置換または未置換の２，７−ナフチレン基、あるいは置換または未置換のフルオレン−２，７−ジイル基であり、より好ましくは、置換または未置換の１，４−フェニレン基、置換または未置換の１，４−ナフチレン基、置換または未置換の１，５−ナフチレン基、置換または未置換の２，６−ナフチレン基、あるいは置換または未置換のフルオレン−２，７−ジイル基である。
一般式（２）において、Ｘ11は単結合、酸素原子または硫黄原子を表す。
一般式（２）において、ｍは０または１を表す。
一般式（２）において、ｍが１を表す時、より好ましくは、Ａ1 は置換または未置換の１，４−フェニレン基である。
【００２２】
一般式（１）で表される化合物において、Ｘとしては、より好ましくは、一般式（２−ａ）（化４）〜一般式（２−ｈ）（化１１）で表されるアリーレン基である。
【００２３】
【化４】
0004799717.tif 000004
（式中、Ｚ11およびＺ12は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
【００２４】
【化５】
0004799717.tif 000005
（式中、Ｚ21およびＺ22は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
【００２５】
【化６】
0004799717.tif 000006
（式中、Ｚ31およびＺ32は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
【００２６】
【化７】
0004799717.tif 000007
（式中、Ｚ41およびＺ42は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
【００２７】
【化８】
0004799717.tif 000008
（式中、Ｚ51およびＺ52は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
【００２８】
【化９】
0004799717.tif 000009
（式中、Ｚ61およびＺ62は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、Ｒ11およびＲ12は水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換アラルキル基を表す。）
【００２９】
【化１０】
0004799717.tif 000010
（式中、Ｚ71およびＺ72は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
【００３０】
【化１１】
0004799717.tif 000011
（式中、Ｚ81およびＺ82は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表す。）
【００３１】
一般式（２−ａ）〜一般式（２−ｈ）において、Ｚ11、Ｚ12、Ｚ21、Ｚ22、Ｚ31、Ｚ32、Ｚ41、Ｚ42、Ｚ51、Ｚ52、Ｚ61、Ｚ62、Ｚ71、Ｚ72、Ｚ81およびＺ82（以下、Ｚ11〜Ｚ82と略記する）は水素原子、ハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは置換または未置換のアリール基を表し、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは炭素数４〜２０の置換または未置換のアリール基であり、より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基であり、さらに好ましくは、水素原子である。
【００３２】
Ｚ11〜Ｚ82の直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、Ｒ1 およびＲ2 の具体例として挙げた直鎖、分岐または環状のアルキル基を例示することができる。
また、Ｚ11〜Ｚ82の置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ａｒ1 〜Ａｒ4 の具体例として挙げた置換または未置換のアリール基を例示することができる。
【００３３】
Ｚ11〜Ｚ82のハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基の具体例としては、例えば、Ｚ1 およびＺ2 の具体例として挙げたハロゲン原子、直鎖、分岐または環状のアルコキシ基を例示することができる。
【００３４】
一般式（２−ｆ）で表される基において、Ｒ11およびＲ12は水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換のアリール基、あるいは置換または未置換アラルキル基を表し、好ましくは、水素原子、炭素数１〜１６の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数４〜１６の置換または未置換のアリール基、あるいは炭素数５〜１６の置換または未置換のアラルキル基であり、
より好ましくは、水素原子、炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基、あるいは炭素数７〜１２の置換または未置換のアラルキル基であり、さらに好ましくは、Ｒ11およびＲ12は炭素数１〜８の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数６〜１０の炭素環式芳香族基、あるいは炭素数７〜１０の炭素環式アラルキル基である。
【００３５】
尚、Ｒ11およびＲ12の置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ａｒ1 〜Ａｒ4 の具体例として挙げた置換または未置換のアリール基を例示することができる。
Ｒ11およびＲ12の直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えばＲ1 およびＲ2 の具体例として挙げた置換または未置換のアルキル基を例示することができる。
また、Ｒ11およびＲ12の置換または未置換のアラルキル基の具体例としては、例えば、Ｒ1 およびＲ2 の具体例として挙げた置換または未置換のアラルキル基を例示することができる。
【００３６】
本発明に係る一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、以下の化合物（化１２〜化３４）を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、式中、Ｐｈはフェニル基を、Ｂｚはベンジル基を表す。
【００３７】
【化１２】
0004799717.tif 000012
【００３８】
【化１３】
0004799717.tif 000013
【００３９】
【化１４】
0004799717.tif 000014
【００４０】
【化１５】
0004799717.tif 000015
【００４１】
【化１６】
0004799717.tif 000016
【００４２】
【化１７】
0004799717.tif 000017
【００４３】
【化１８】
0004799717.tif 000018
【００４４】
【化１９】
0004799717.tif 000019
【００４５】
【化２０】
0004799717.tif 000020
【００４６】
【化２１】
0004799717.tif 000021
【００４７】
【化２２】
0004799717.tif 000022
【００４８】
【化２３】
0004799717.tif 000023
【００４９】
【化２４】
0004799717.tif 000024
【００５０】
【化２５】
0004799717.tif 000025
【００５１】
【化２６】
0004799717.tif 000026
【００５２】
【化２７】
0004799717.tif 000027
【００５３】
【化２８】
0004799717.tif 000028
【００５４】
【化２９】
0004799717.tif 000029
【００５５】
【化３０】
0004799717.tif 000030
【００５６】
【化３１】
0004799717.tif 000031
【００５７】
【化３２】
0004799717.tif 000032
【００５８】
【化３３】
0004799717.tif 000033
【００５９】
【化３４】
0004799717.tif 000034
【００６０】
本発明に係る一般式（１）で表される化合物は、其自体公知の方法〔例えば、J. Amer. Chem. Soc., 93 、5908 (1971) 、J. Amer. Chem. Soc., 103、6460 (1981) 、J. Org. Chem., 51 、2627 (1986) 、Angew. Chem. Int. Ed. Engl.,36、2623 (1997) に記載の方法〕により製造することができる。
すなわち、例えば、２，７−ジハロゲノフルオレン誘導体とＨＮ−（Ａｒ1 ）（Ａｒ2 ）とより製造することができる一般式（３）で表される化合物と、一般式（４）で表される化合物を、例えば、銅化合物、パラジウム化合物、ニッケル化合物の存在下でカップリング反応させることにより製造することができる。
【００６１】
【化３５】
0004799717.tif 000035
〔式中、Ｙ1 およびＹ2 はハロゲン原子を表し、Ａｒ1 〜Ａｒ4 、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｚ1 、Ｚ2 およびＸは一般式（１）と同じ意味を表す。〕
上式中、Ｙ1 およびＹ2 はハロゲン原子を表し、好ましくは、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表し、より好ましくは、臭素原子またはヨウ素原子を表す。
【００６２】
また、一般式（３）で表される化合物に、例えば、ｎ−ブチルリチウム、または金属マグネシウムを作用させ、それぞれ、リチオ化、またはハロゲノマグネシウム（グリニアール試薬）と変換した後、例えば、亜鉛化合物（例えば、ハロゲン化亜鉛）を作用させた後、一般式（４）で表される化合物とカップリングさせることにより製造することができる。
【００６３】
勿論、一般式（４）で表される化合物に、例えば、ｎ−ブチルリチウム、または金属マグネシウムを作用させ、それぞれ、リチオ化、またはハロゲノマグネシウム（グリニアール試薬）と変換した後、例えば、亜鉛化合物（例えば、ハロゲン化亜鉛）を作用させた後、一般式（３）で表される化合物とカップリングさせることにより製造することもできる。
【００６４】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、勿論、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例１）  例示化合物番号Ａ−１の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）アミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレン１０ｇのテトラヒドロフラン（５０ｇ）溶液に、ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（１．６規定）１７ｍｌを、−７８℃で滴下した。同温度で１５分間攪拌後、塩化亜鉛のテトラメチルエチレンジアミン錯体６ｇを加えた後、さらに室温で３０分間攪拌した。
この溶液に、４−ブロモトリフェニルアミン６．５ｇのテトラヒドロフラン（５０ｇ）溶液およびビストリフェニルフォスフィンパラジウム５００ｍｇを加え、１９時間、還流した。反応混合物を室温に冷却後、水（２００ｇ）およびトルエン（２００ｇ）を加えた後、有機層を分離した。
有機溶媒を減圧下で留去した後、残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（３５０℃）し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号Ａ−１の化合物を５ｇ得た。
ガラス転移温度１２２℃
【００６５】
（実施例２）  例示化合物番号Ａ−３の化合物の製造
実施例１において、２−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）アミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用する代わりに、２−〔Ｎ−（３’−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号Ａ−３の化合物を製造した。
ガラス転移温度１１５℃
【００６６】
（実施例３）  例示化合物番号Ａ−４の化合物の製造
実施例１において、４−ブロモトリフェニルアミンを使用する代わりに、４−〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−ブロモベンゼンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号Ａ−４の化合物を製造した。
ガラス転移温度１２８℃
【００６７】
（実施例４）  例示化合物番号Ａ−５の化合物の製造
実施例１において、２−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）アミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用する代わりに、２−〔Ｎ−（３’−メトキシフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号Ａ−５の化合物を製造した。
ガラス転移温度１２０℃
【００６８】
（実施例５）  例示化合物番号Ａ−１０の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２−〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレン１０．７ｇのテトラヒドロフラン（５０ｇ）溶液に、ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（１．６規定）１７ｍｌを、−７８℃で滴下した。同温度で１５分間攪拌後、塩化亜鉛のテトラメチルエチレンジアミン錯体６ｇを加えた後、さらに室温で３０分間攪拌した。
この溶液に、４−〔Ｎ−（３’−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−ブロモベンゼン６．７ｇのテトラヒドロフラン（５０ｇ）溶液およびビストリフェニルフォスフィンパラジウム５００ｍｇを加え、１９時間、還流した。反応混合物を室温に冷却後、水（２００ｇ）およびトルエン（２００ｇ）を加えた後、有機層を分離した。
有機溶媒を減圧下で留去した後、残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（４００℃）し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号Ａ−１０の化合物を６．５ｇ得た。
ガラス転移温度１２８℃
【００６９】
（実施例６）  例示化合物番号Ａ−１３の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−ジエチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレン１０．５ｇのテトラヒドロフラン（５０ｇ）溶液に、ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（１．６規定）１７ｍｌを、−７８℃で滴下した。同温度で１５分間攪拌後、塩化亜鉛のテトラメチルエチレンジアミン錯体６ｇを加えた後、さらに室温で３０分間攪拌した。
この溶液に、４−〔Ｎ−（４’−エトキシフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−ブロモベンゼン７．４ｇのテトラヒドロフラン（５０ｇ）溶液およびビストリフェニルフォスフィンパラジウム５００ｍｇを加え、１９時間、還流した。反応混合物を室温に冷却後、水（２００ｇ）およびトルエン（２００ｇ）を加えた後、有機層を分離した。
有機溶媒を減圧下で留去した後、残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（４００℃）し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号Ａ−１３の化合物を６．３ｇ得た。
ガラス転移温度１２２℃
【００７０】
（実施例７）  例示化合物番号Ａ−１７の化合物の製造
実施例６において、４−〔Ｎ−（４’−エトキシフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−ブロモベンゼンを使用する代わりに、４−（Ｎ−カルバゾリイル）−ブロモベンゼンを使用した以外は、実施例６に記載の方法に従い、例示化合物番号Ａ−１７の化合物を製造した。
ガラス転移温度１２８℃
【００７１】
（実施例８）  例示化合物番号Ｂ−４の化合物の製造
実施例１において、４−ブロモトリフェニルアミンを使用する代わりに、１−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−４−ブロモナフタレンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｂ−４の化合物を製造した。
ガラス転移温度１３２℃
【００７２】
（実施例９）  例示化合物番号Ｃ−１の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレン９．７ｇのテトラヒドロフラン（５０ｇ）溶液に、ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（１．６規定）１７ｍｌを、−７８℃で滴下した。同温度で１５分間攪拌後、塩化亜鉛のテトラメチルエチレンジアミン錯体６ｇを加えた後、さらに室温で３０分間攪拌した。
この溶液に、１−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−５−ブロモナフタレン７．５ｇのテトラヒドロフラン（５０ｇ）溶液およびビストリフェニルフォスフィンパラジウム５００ｍｇを加え、１９時間、還流した。反応混合物を室温に冷却後、水（２００ｇ）およびトルエン（２００ｇ）を加えた後、有機層を分離した。
有機溶媒を減圧下で留去した後、残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（４００℃）し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号Ｃ−１の化合物を６ｇ得た。
ガラス転移温度１２７℃
【００７３】
（実施例１０）  例示化合物番号Ｄ−３の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２−〔Ｎ−（３’−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレン１０ｇのテトラヒドロフラン（５０ｇ）溶液に、ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（１．６規定）１７ｍｌを、−７８℃で滴下した。同温度で１５分間攪拌後、塩化亜鉛のテトラメチルエチレンジアミン錯体６ｇを加えた後、さらに室温で３０分間攪拌した。
この溶液に、２−〔Ｎ−（３’−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−６−ブロモナフタレン７．８ｇのテトラヒドロフラン（５０ｇ）溶液およびビストリフェニルフォスフィンパラジウム５００ｍｇを加え、１９時間、還流した。反応混合物を室温に冷却後、水（２００ｇ）およびトルエン（２００ｇ）を加えた後、有機層を分離した。
有機溶媒を減圧下で留去した後、残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（４００℃）し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号Ｄ−３の化合物を５．８ｇ得た。
ガラス転移温度１３５℃
【００７４】
（実施例１１）  例示化合物番号Ｅ−３の化合物の製造
実施例１において、４−ブロモトリフェニルアミンを使用する代わりに、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−４’−ブロモビフェニルを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｅ−３の化合物を製造した。
ガラス転移温度１４２℃
【００７５】
（実施例１２）  例示化合物番号Ｅ−４の化合物の製造
実施例１０において、２−〔Ｎ−（３’−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−６−ブロモナフタレンを使用する代わりに、４−〔Ｎ−（３”−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ）−４’−ブロモビフェニルを使用した以外は、実施例１０に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｅ−４の化合物を製造した。
ガラス転移温度１３８℃
【００７６】
（実施例１３）  例示化合物番号Ｅ−１０の化合物の製造
実施例１において、４−ブロモトリフェニルアミンを使用する代わりに、４−〔Ｎ−（３”−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−４’−ブロモビフェニルを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｅ−１０の化合物を製造した。
ガラス転移温度１４０℃
【００７７】
（実施例１４）  例示化合物番号Ｅ−１３の化合物の製造
実施例９において、１−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−５−ブロモナフタレンを使用する代わりに、４−〔Ｎ−（２”−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−４’−ブロモビフェニルを使用した以外は、実施例９に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｅ−１３の化合物を製造した。
ガラス転移温度１４１℃
【００７８】
（実施例１５）  例示化合物番号Ｅ−１７の化合物の製造
実施例６において、４−〔Ｎ−（４’−エトキシフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−ブロモベンゼンを使用する代わりに、４−（Ｎ−フェノキサジニイル）−４’−ブロモビフェニルを使用した以外は、実施例６に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｅ−１７の化合物を製造した。
ガラス転移温度１４６℃
【００７９】
（実施例１６）  例示化合物番号Ｆ−５の化合物の製造
実施例９において、１−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−５−ブロモナフタレンを使用する代わりに、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例９に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−５の化合物を製造した。
ガラス転移温度１４３℃
【００８０】
（実施例１７）  例示化合物番号Ｆ−６の化合物の製造
実施例１０において、２−〔Ｎ−（３’−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−６−ブロモナフタレンを使用する代わりに、２−〔Ｎ−（３’−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例１０に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−６の化合物を製造した。
ガラス転移温度１４０℃
【００８１】
（実施例１８）  例示化合物番号Ｆ−７の化合物の製造
実施例１において、４−ブロモトリフェニルアミンを使用する代わりに、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−７の化合物を製造した。
ガラス転移温度１４５℃
【００８２】
（実施例１９）  例示化合物番号Ｆ−８の化合物の製造
実施例１において、４−ブロモトリフェニルアミンを使用する代わりに、２−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）アミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−８の化合物を製造した。
ガラス転移温度１４８℃
【００８３】
（実施例２０）  例示化合物番号Ｆ−９の化合物の製造
実施例１０において、２−〔Ｎ−（３’−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−６−ブロモナフタレンを使用する代わりに、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例１０に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−９の化合物を製造した。
ガラス転移温度１４０℃
【００８４】
（実施例２１）  例示化合物番号Ｆ−１１の化合物の製造
窒素雰囲気下で、２−〔Ｎ−（４’−エチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレン１０ｇのテトラヒドロフラン（５０ｇ）溶液に、ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（１．６規定）１７ｍｌを、−７８℃で滴下した。同温度で１５分間攪拌後、塩化亜鉛のテトラメチルエチレンジアミン錯体６ｇを加えた後、さらに室温で３０分間攪拌した。
この溶液に、２−〔Ｎ−（４’−エチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレン１０ｇのテトラヒドロフラン（５０ｇ）溶液およびビストリフェニルフォスフィンパラジウム５００ｍｇを加え、１９時間、還流した。反応混合物を室温に冷却後、水（２００ｇ）およびトルエン（２００ｇ）を加えた後、有機層を分離した。
有機溶媒を減圧下で留去した後、残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン）で処理した後、トルエンとｎ−ヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶した。
その後、減圧下（１０-6ｔorr ）で昇華精製（４００℃）し、淡黄色の結晶として、例示化合物番号Ｆ−１１の化合物を５．５ｇ得た。
ガラス転移温度１４２℃
【００８５】
（実施例２２）  例示化合物番号Ｆ−１６の化合物の製造
実施例５において、４−〔Ｎ−（３’−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−ブロモベンゼンを使用する代わりに、２−〔Ｎ−（１’−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例５に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−１６の化合物を製造した。
ガラス転移温度１５０℃
【００８６】
（実施例２３）  例示化合物番号Ｆ−１７の化合物の製造
実施例６において、４−〔Ｎ−（４’−エトキシフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−ブロモベンゼンを使用する代わりに、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−９，９−ジエチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例６に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−１７の化合物を製造した。
ガラス転移温度１４８℃
【００８７】
（実施例２４）  例示化合物番号Ｆ−２４の化合物の製造
実施例６において、４−〔Ｎ−（４’−エトキシフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−ブロモベンゼンを使用する代わりに、２−〔Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕−９，９−ジメチル−９Ｈ−７−ヨードフルオレンを使用した以外は、実施例６に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｆ−２４の化合物を製造した。
ガラス転移温度１４４℃
【００８８】
（実施例２５）  例示化合物番号Ｇ−３の化合物の製造
実施例１において、４−ブロモトリフェニルアミンを使用する代わりに、４−〔４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニルオキシ〕−ブロモベンゼンを使用した以外は、実施例１に記載の方法に従い、例示化合物番号Ｇ−３の化合物を製造した。
ガラス転移温度１２７℃
【００８９】
（応用例１）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定した後、蒸着槽を３×１０-6Torrに減圧した。
まず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物番号Ａ−１の化合物を、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。
次いで、その上に、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを、蒸着速度０．２ｎｍ／sec で５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ねた発光層とした。
さらにその上に、陰極として、マグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／sec で２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。
作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／cm2 の定電流密度で連続駆動させた。初期には、６．５Ｖ、輝度４８０ｃｄ／ｍ2 の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は５４０時間であった。
【００９０】
（応用例２〜７）
応用例１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−１の化合物を使用する代わりに、例示化合物番号Ａ−４の化合物（応用例２）、例示化合物番号Ｂ−４の化合物（応用例３）、例示化合物番号Ｅ−４の化合物（応用例４）、例示化合物番号Ｅ−１０の化合物（応用例５）、例示化合物番号Ｆ−６の化合物（応用例６）、例示化合物番号Ｆ−１６の化合物（応用例７）を使用した以外は、応用例１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表に示した。
【００９１】
（比較例１〜２）
応用例１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物番号Ａ−１の化合物を使用する代わりに、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル（比較例１）、９，９−ジメチル−２，７−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン（比較例２）を使用した以外は、応用例１に記載の方法により有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表に示した。
【００９２】
【表１】
0004799717.tif 000036
【００９３】
【発明の効果】
本発明により、新規なアミン化合物を提供することが可能になった。特に、有機電界発光素子用の正孔注入輸送材料として優れた特性を有するアミン化合物を提供することが可能になった。