(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（２−１）で表される化合物からなる燃料油添加剤。
【化１】
0004646345.tif 000036
（一般式（２−１）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ別個に炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ａは０又は１であり、そしてｂは２〜１００の整数であり、複数のＡは、同一分子中で同じでも異なっていても良い。）
【請求項２】
燃料油に請求項１に記載の燃料油添加剤を含有してなる燃料油組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、燃料油に対する溶解性に優れ、特にガソリンエンジンの吸気系および燃焼室内の清浄性、ディーゼルエンジンの噴射ノズルの清浄性に優れた燃料油添加剤および該添加剤を含有してなる燃料油組成物に関するものである。
【０００２】
【従来技術】
内燃エンジンの燃料系統や燃焼室内にスラッジやデポジットなどの沈積物を生じると、エンジンの機能が低下したり、排気ガス中の一酸化炭素濃度や未燃炭化水素濃度が上昇するなどの不都合が起こる。このため、気化器または電子制御式噴射装置、吸気弁などのデポジットの除去や付着防止を主な目的として、ガソリンなどの燃料油には、ポリエーテルアミン系やポリアミン系などのガソリン清浄剤で代表される燃料添加剤が添加される場合が多い。
この種の燃料添加剤の中では、米国特許第４，２４７，３０１号明細書や同第４，１６０，６４８号明細書などに開示されたポリエーテル系ガソリン清浄剤が、吸気弁のデポジットの除去や付着防止に優れた性能を発揮して来た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
昨今においては自動車の燃費を向上させることに加えて、自動車排気ガスが及ぼす人体および環境への悪影響を払拭することに関心が集まっている。しかし、ポリエーテルアミン系やポリアミン系などを代表例とする従来のガソリン清浄剤は、吸気弁のデポジットの除去や付着防止には優れた性能を発揮する一方で、燃焼室内のデポジットを増加させる傾向にあり、総合的に排出ガスを改善するには至っておらず、ガソリンエンジンの吸気系および燃焼室内の清浄性に一段と優れ、特にエンジンの冷機時などの過酷な条件下においても、優れた清浄効果を発揮する燃料油添加剤の開発が待ち望まれている。
また、ディーゼルエンジンにおいては、噴射ノズル等にデポジットが堆積することで、燃料流量が変化したり、遅れが生じることで、運転性や排気ガスが悪化することが指摘されており、ガソリンエンジン同様優れた清浄効果を発揮する燃料油添加剤の開発が待ち望まれている。
【０００４】
そこで、本発明は、このような実情に鑑みなされたものであり、その目的は、従来のガソリン清浄剤を凌駕する性能を備え、さらにディーゼルエンジンの噴射ノズル清浄性にも優れ、しかもそれ自身はスラッジ化することのない新規な燃料油添加剤及び該添加剤を含有する燃料油組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ガソリンエンジンの吸気系および燃焼室内およびディーゼルエンジンの噴射ノズルの清浄性により優れた燃料油添加剤を開発すべく研究を重ねた結果、一般式（２−１）で表される化合物が、従来のガソリン清浄剤より非常に優れた性能を有することを見出したのである。
すなわち、本発明に係る燃料油添加剤は、下記一般式（２−１）で表される化合物からなるものである。
【化２】
0004646345.tif 000002
（一般式（２−１）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ別個に炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ａは０又は１であり、そしてｂは２〜１００の整数であり、複数のＡは、同一分子中で同じでも異なっていても良い。）
また本発明に係る燃料油組成物は、内燃機関用燃料油に、上記一般式（２−１）で表される化合物からなる燃料油添加剤を含有してなるものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の内容をさらに詳細に説明する。
本発明の燃料油添加剤は、下記一般式（１）で表される基を有する化合物からなるものである。
＞Ｃ＝Ｎ−    （１）
上記一般式（１）で表される基を有する化合物は、通常第１アミンとカルボニル化合物を反応させて得られる。
上記一般式（１）で表される基を有する化合物としては、例えば、一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
【０００７】
【化３】
0004646345.tif 000003
【０００８】
一般式（２）におけるＲ1及びＲ2は、それぞれ別個に水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｘは、下記のＸ１〜Ｘ３の中から選ばれる基を示し、Ｙは下記のＹ１〜Ｙ４の中から選ばれる基を示し、そしてａは０又は１である。
Ｘ１：下記一般式（３）で表される基
−（ＡＯ）b−Ｒ3          （３）
（一般式（３）において、Ａは炭素数２〜１８のアルキレン基を示し、ｂは０〜２００の整数であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜３００の炭化水素基を示す。）
【０００９】
Ｘ２：下記一般式（４）で表される含窒素基
【化４】
0004646345.tif 000004
（一般式（４）において、Ｒ４は炭素数２〜６のアルキレン基を示し、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または上記一般式（３）で表される基（但し、ｂ＝０の場合を除く）を示し、Ｒ６は水素原子、炭素数１〜３００の炭化水素基または上記一般式（３）で表される基（但し、ｂ＝０の場合を除く）を示し、そしてｃは１〜５の整数を示す。）
【００１０】
Ｘ３：下記一般式（５）で表される窒素含有環状化合物残基を有する基
【００１１】
【化５】
0004646345.tif 000005
（一般式（５）において、Ｒ７は炭素数２〜６のアルキレン基を示し、環状化合物は、水素原子、炭素原子、及び窒素原子の他に酸素原子を含有していても良く、そしてｄは０または１である。）
Ｙ１：下記一般式（６）で表される基
【００１２】
【化６】
0004646345.tif 000006
（一般式（６）において、Ｒ１２は炭素数２〜６のアルキレン基を示し、ｅは０または１である。）
Ｙ２：下記一般式（７）で表される基
【００１３】
【化７】
0004646345.tif 000007
（一般式（７）において、Ｒ１３は炭素数２〜６のアルキレン基を示し、ｆは０または１である。）
Ｙ３：下記一般式（８）で表される基
【００１４】
【化８】
0004646345.tif 000008
（一般式（８）において、Ｒ１４は炭素数２〜６のアルキレン基を示し、ｇは１〜５の整数であり、そしてｈは０または１である。）
Ｙ４：下記一般式（９）で表される基
【００１５】
【化９】
0004646345.tif 000009
（一般式（９）において、Ｒ１５およびＲ１６はそれぞれ別個に炭素数２〜６のアルキレン基を示し、そしてｉは０〜５の整数である。）
【００１６】
上記一般式（２）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ別個に水素原子又は炭素数１〜３０の炭化水素基を示すが、Ｒ1及びＲ2がそれぞれ別個に水素原子、炭素数１〜２４の直鎖状または分枝状のアルキル基、炭素数５〜１３のシクロアルキル基又はアルキルシクロアルキル基（アルキル基で置換されたシクロアルキル基）、炭素数２〜２４の直鎖状又は分枝状のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基またはアルキルアリール基（アルキル基で置換されたアリール基）、又は炭素数７〜１９のアリールアルキル基（アリール基で置換されたアルキル基）のいずれかであることが好ましい。
【００１７】
Ｒ1およびＲ2として好ましいアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖または分枝ペンチル基、直鎖または分枝ヘキシル基、直鎖または分枝ヘプチル基、直鎖または分枝オクチル基、直鎖または分枝ノニル基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分枝ウンデシル基、直鎖または分枝ドデシル基、直鎖または分枝トリデシル基、直鎖または分枝テトラデシル基、直鎖または分枝ペンタデシル基、直鎖または分枝ヘキサデシル基、直鎖または分枝ヘプタデシル基、直鎖または分枝オクタデシル基、直鎖または分枝ノナデシル基、直鎖または分枝イコシル基、直鎖または分枝ヘンイコシル基、直鎖または分枝ドコシル基、直鎖または分枝トリコシル基及び直鎖または分枝テトラコシル基などが挙げられる。
【００１８】
Ｒ1およびＲ2として好ましいシクロアルキル基の例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などが挙げられ、また同じく好ましいアルキルシクロアルキル基の例としては、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、エチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、エチルメチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、トリメチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、ジエチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、エチルジメチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルメチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルエチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、ジ−直鎖または分枝プロピルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルエチルメチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、メチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、ジメチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、エチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、エチルメチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、トリメチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、ジエチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、エチルジメチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルメチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルエチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、ジ−直鎖または分枝プロピルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルエチルメチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、メチルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）、ジメチルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）、エチルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）、エチルメチルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）、トリメチルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）、ジエチルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）、エチルジメチルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルメチルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルエチルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）、ジ−直鎖または分枝プロピルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）及び直鎖または分枝プロピルエチルメチルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）などが挙げられる。
【００１９】
Ｒ1およびＲ2として好ましいアルケニル基の例としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、直鎖または分枝ブテニル基、ブタジエニル基、直鎖または分枝ペンテニル基、直鎖または分枝ヘキセニル基、直鎖または分枝ヘプテニル基、直鎖または分枝オクテニル基、直鎖または分枝ノネニル基、直鎖または分枝デセニル基、直鎖または分枝ウンデセニル基、直鎖または分枝ドデセニル基、直鎖または分枝トリデセニル基、直鎖または分枝テトラデセニル基、直鎖または分枝ペンタデセニル基、直鎖または分枝ヘキサデセニル基、直鎖または分枝ヘプタデセニル基、オレイル基などの直鎖または分枝オクタデセニル基、直鎖または分枝ノナデセニル基、直鎖または分枝イコセニル基、直鎖または分枝ヘンイコセニル基、直鎖または分枝ドコセニル基、直鎖または分枝トリコセニル基及び直鎖または分枝テトラコセニル基などが挙げられる。
【００２０】
Ｒ1およびＲ2として好ましいアリール基の例としては、フェニル基及びナフチル基などが挙げられ、また同じく好ましいアルキルアリール基の例としては、トリル基（すべての置換異性体を含む）、キシリル基（すべての置換異性体を含む）、エチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、エチルメチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、トリメチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝ブチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルメチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、ジエチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、エチルジメチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、テトラメチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝ペンチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝ヘキシルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝ヘプチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝オクチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝ノニルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝デシルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝ウンデシルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝ドデシルフェニル基（すべての置換異性体を含む）などが挙げられ、同じく好ましいアリールアルキル基の例としては、ベンジル基、メチルベンジル基（すべての置換異性体を含む）、ジメチルベンジル基（すべての置換異性体を含む）、フェネチル基、メチルフェネチル基（すべての置換異性体を含む）及びジメチルフェネチル基（すべての置換異性体を含む）などが挙げられる。
【００２１】
これらの中でも、Ｒ1およびＲ2がそれぞれ別個に水素原子である場合、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基である場合、または炭素数６〜１８のアリール基もしくはアルキルアリール基である場合がより好ましく、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基である場合、フェニル基である場合または炭素数７〜１５の直鎖もしくは分枝アルキルアリール基である場合が最も好ましい。
【００２２】
上記一般式（２）で表される化合物を得る際に用いられるカルボニル化合物は、Ｒ1及びＲ2の少なくとも一方が水素原子である場合にはアルデヒド化合物を表し、Ｒ1及びＲ2の何れもが炭化水素基である場合にはケトン化合物を表す。
具体的には例えば、アルデヒド化合物としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられ、ケトン化合物としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル-ｎ-プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルブチルケトン（すべての異性体を含む）、メチルペンチルケトン（すべての異性体を含む）、メチルヘキシルケトン（すべての異性体を含む）、メチルヘプチルケトン（すべての異性体を含む）、メチルオクチルケトン（すべての異性体を含む）、ジエチルケトン、エチル-ｎ-プロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチルブチルケトン（すべての異性体を含む）、エチルペンチルケトン（すべての異性体を含む）、エチルヘキシルケトン（すべての異性体を含む）、エチルヘプチルケトン（すべての異性体を含む）、エチルオクチルケトン（すべての異性体を含む）、ジプロピルケトン（すべての異性体を含む）、プロピルブチルケトン（すべての異性体を含む）、プロピルペンチルケトン（すべての異性体を含む）、プロピルヘキシルケトン（すべての異性体を含む）、プロピルヘプチルケトン（すべての異性体を含む）、プロピルオクチルケトン（すべての異性体を含む）、ジブチルケトン（すべての異性体を含む）、ブチルペンチルケトン（すべての異性体を含む）、ブチルヘキシルケトン（すべての異性体を含む）、ブチルヘプチルケトン（すべての異性体を含む）、ブチルオクチルケトン（すべての異性体を含む）、アセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフェノン、２−メチルナフトン、２−エチルナフトン、２−ベンゾナフトン、メチルベンジルケトン、エチルベンジルケトン、プロピルベンジルケトン（すべての異性体を含む）、ブチルベンジルケトン（すべての異性体を含む）、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン及びシクロオクタノンが挙げられる。
【００２３】
一般式（２）のＸで表されるＸ１〜Ｘ３について順に説明する。
Ｘ１：下記一般式（３）で表される基
−（ＡＯ）b−Ｒ3          （３）
（一般式（３）において、Ａは炭素数２〜１８のアルキレン基を示し、ｂは０〜２００の整数であり、そしてＲ3は水素原子又は炭素数１〜３００の炭化水素基を示す。）
【００２４】
上記一般式（３）におけるＲ3の炭素数１〜３００の炭化水素基の例としては、Ｒ1およびＲ2について先に説明した炭素数１〜２４の直鎖状または分枝状のアルキル基、炭素数５〜１３のシクロアルキル基またはアルキルシクロアルキル基、炭素数２〜２４の直鎖状または分枝状のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基またはアルキルアリール基及び炭素数７〜１９のアリールアルキル基等が挙げられる。また、Ｒ3は、エチレン、プロピレン、１−ブチレン、２−ブチレン又はイソブチレン等のオレフィン重合物（重量平均分子量３００〜４２００、好ましくは５００〜３０００）由来の残基などであっても良い。
Ｒ3は、水素原子、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、シクロアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基もしくはアルキルアリール基、ポリプロピレン（重量平均分子量５００〜３０００）由来の残基又はポリイソブチレン（重量平均分子量５００〜３０００）由来の残基である場合がより好ましく、水素原子、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、炭素数７〜１５のアルキルアリール基またはポリイソブチレン（重量平均分子量７００〜２０００）由来の残基である場合が更に好ましく、水素原子またはポリイソブチレン（重量平均分子量７００〜１５００）由来の残基である場合が最も好ましい。
【００２５】
上記一般式（３）におけるＡは、炭素数２〜１８のアルキレン基を示すが、炭素数２〜６のアルキレン基である場合が好ましく、炭素数２〜４のアルキレン基である場合が更に好ましい。炭素数２〜４のアルキレン基としては、具体的には例えば、エチレン基、プロピレン基（１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基）、ブチレン基（１−エチルエチレン基、２−エチルエチレン基）、１，２−ジメチルエチレン基、１，１−ジメチルエチレン基及び２，２−ジメチルエチレン基が挙げられる。
ｂが２以上の場合に複数のＡは、同一分子中で同じでも異なっていても良い。
【００２６】
上記一般式（３）における（ＡＯ）は、アルキレンオキサイド由来の重合骨格を示す。アルキレンオキサイドとしては、具体的には例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレンオキサイド及びイソブチレンオキサイドが挙げられる。これらのアルキレンオキサイドは、一種類の構成単位からなっていても、複数の構成単位からなる混合物からなっていてもよい。すなわち、アルキレンオキサイドの単独重合体でも、共重合体（ランダム重合体、ブロック重合体）でもよい。
上記一般式（３）におけるｂは０〜２００、好ましくは０〜１００の整数である。
ｂが０でない場合、Ｒ3は水素原子、炭素数１〜２４の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基、炭素数５〜１３のシクロアルキル基もしくはアルキルシクロアルキル基、炭素数２〜２４の直鎖状もしくは分枝状のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基もしくはアルキルアリール基又は炭素数７〜１９のアリールアルキル基である場合が好ましく、水素原子、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基又は炭素数６〜１８のアリール基もしくはアルキルアリール基である場合がより好ましく、水素原子、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基又は炭素数７〜１５のアルキルアリール基である場合がさらにより好ましく、水素原子である場合が最も好ましい。
【００２７】
Ｘ２：下記一般式（４）で表される含窒素基
【００２８】
【化１０】
0004646345.tif 000010
（一般式（４）において、Ｒ４は炭素数２〜６のアルキレン基を示し、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または上記一般式（３）で表される基（但し、ｂ＝０の場合を除く）を示し、Ｒ６は水素原子、炭素数１〜３００の炭化水素基または上記一般式（３）で表される基（但し、ｂ＝０の場合を除く）を示し、そしてｃは１〜５の整数を示す。）
【００２９】
上記一般式（４）におけるＲ4は、炭素数２〜６のアルキレン基を示すが、このようなアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基（１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基）、トリメチレン基、ブチレン基（１−エチルエチレン基、２−エチルエチレン基）、１，２−ジメチルエチレン基、２，２−ジメチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、３−メチルトリメチレン基、テトラメチレン基、ペンチレン基（１−ブチルエチレン基、２−ブチルエチレン基）、１−エチル−１−メチルエチレン基、１−エチル−２−メチルエチレン基、１，１，２−トリメチルエチレン基、１，２，２−トリメチルエチレン基、１−エチルトリメチレン基、２−エチルトリメチレン基、３−エチルトリメチレン基、１，１−ジメチルトリメチレン基、１，２−ジメチルトリメチレン基、１，３−ジメチルトリメチレン基、２，３−ジメチルトリメチレン基、３，３−ジメチルトリメチレン基、１−メチルテトラメチレン基、２−メチルテトラメチレン基、３−メチルテトラメチレン基、４−メチルテトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキシレン基（１−ブチルエチレン基、２−ブチルエチレン基）、１−メチル−１−プロピルエチレン基、１−メチル−２−プロピルエチレン基、２−メチル−２−プロピルエチレン基、１，１−ジエチルエチレン基、１，２−ジエチルエチレン基、２，２−ジエチルエチレン基、１−エチル−１，２−ジメチルエチレン基、１−エチル−２，２−ジメチルエチレン基、２−エチル−１，１−ジメチルエチレン基、２−エチル−１，２−ジメチルエチレン基、１，１，２，２−テトラメチルエチレン基、１−プロピルトリメチレン基、２−プロピルトリメチレン基、３−プロピルトリメチレン基、１−エチル−１−メチルトリメチレン基、１−エチル−２−メチルトリメチレン基、１−エチル−３−メチルトリメチレン基、２−エチル−１−メチルトリメチレン基、２−エチル−２−メチルトリメチレン基、２−エチル−３−メチルトリメチレン基、３−エチル−１−メチルトリメチレン基、３−エチル−２−メチルトリメチレン基、３−エチル−３−メチルトリメチレン基、１，１，２−トリメチルトリメチレン基、１，１，３−トリメチルトリメチレン基、１，２，２−トリメチルトリメチレン基、１，２，３−トリメチルトリメチレン基、１，３，３−トリメチルトリメチレン基、２，２，３−トリメチルトリメチレン基、２，３，３−トリメチルトリメチレン基、１−エチルテトラメチレン基、２−エチルテトラメチレン基、３−エチルテトラメチレン基、４−エチルテトラメチレン基、１，１−ジメチルテトラメチレン基、１，２−ジメチルテトラメチレン基、１，３−ジメチルテトラメチレン基、１，４−ジメチルテトラメチレン基、２，２−ジメチルテトラメチレン基、２，３−ジメチルテトラメチレン基、２，４−ジメチルテトラメチレン基、３，３−ジメチルテトラメチレン基、３，４−ジメチルテトラメチレン基、４，４−ジメチルテトラメチレン基、１−メチルペンタメチレン基、２−メチルペンタメチレン基、３−メチルペンタメチレン基、４−メチルペンタメチレン基、５−メチルペンタメチレン基及びヘキサメチレン基などが��げられる。
【００３０】
これらの中でもＲ4は、炭素数２〜４のアルキレン基、具体的には例えば、エチレン基、プロピレン基（１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基）、トリメチレン基、ブチレン基（１−エチルエチレン基、２−エチルエチレン基）、１，２−ジメチルエチレン基、２，２−ジメチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、３−メチルトリメチレン基又はテトラメチレン基である場合が好ましく、炭素数２〜３のアルキレン基、具体的には例えば、エチレン基、プロピレン基（１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基）又はトリメチレン基である場合がより好ましい。
【００３１】
上記一般式（４）におけるＲ5は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基または上記一般式（３）で表される基（但し、ｂ＝０の場合を除く）を示す。炭素数１〜４のアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。これらの中でもＲ5は、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基または一般式（３）で表される基（但し、ｂ＝０の場合を除く）である場合が好ましく、水素原子、メチル基またはエチル基である場合がより好ましい。
【００３２】
上記一般式（４）におけるＲ6は、水素原子、炭素数１〜３００の炭化水素基または上記一般式（３）で表される基（但し、ｂ＝０の場合を除く）を示す。
上記炭素数１〜３００の炭化水素基の例としては、Ｒ1およびＲ2について先に説明した炭素数１〜２４の直鎖状または分枝状のアルキル基、炭素数５〜１３のシクロアルキル基またはアルキルシクロアルキル基、炭素数２〜２４の直鎖状または分枝状のアルケニル基、炭素数６〜１８のアリール基またはアルキルアリール基、炭素数７〜１９のアリールアルキル基等が挙げられる。また、Ｒ6は、エチレン、プロピレン、１−ブチレン、２−ブチレン又はイソブチレン等のオレフィン重合物（重量平均分子量３００〜４２００、好ましくは５００〜３０００）由来の残基などであっても良い。
Ｒ6は、水素原子、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基もしくはアルキルアリール基、ポリプロピレン（重量平均分子量５００〜３０００）由来の残基、ポリイソブチレン（重量平均分子量５００〜３０００）由来の残基又は一般式（３）で表される基（但し、ｂ＝０の場合を除く）である場合がより好ましく、水素原子、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、フェニル基、炭素数７〜１５のアルキルアリール基、ポリイソブチレン（重量平均分子量７００〜２０００）由来の残基又は一般式（３）で表される基（但し、ｂ＝０の場合を除く）である場合が最も好ましい。
一般式（４）におけるｃは１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数である。
また、一般式（４）で表される基に含まれる下記の一般式（１０）で表される基は、下記の一般式（１１）で表される構成単位を１〜５個、好ましくは１〜４個、より好ましくは１〜３個有している。
【００３３】
【化１１】
0004646345.tif 000011
（一般式（１０）および（１１）におけるＲ４、Ｒ５およびｃは、それぞれ一般式（４）におけるＲ４、Ｒ５およびｃと同一の基、整数を示す。）
従って、一般式（１０）で表される基は、一般式（１１）で表される構成単位が以下のように結合にして得られる基を表す。
〔１〕一般式（１１）で表される１種の構成単位を結合させたもの〔２〕一般式（１１）に含まれる２種以上の異なる構成単位を、ランダムに結合させたもの、交互に結合させたものまたはブロック結合させたもの
【００３４】
一般式（４）で表される含窒素基は、Ｒ4が炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ5が水素原子、炭素数１〜３のアルキル基または一般式（３）で表される基（但し、ｂ＝０の場合を除く）であり、Ｒ6が水素原子、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基もしくはアルキルアリール基、ポリプロピレン（重量平均分子量５００〜３０００）由来の残基、ポリイソブチレン（重量平均分子量５００〜３０００）由来の残基、または一般式（３）で表される基（但し、ｂ＝０の場合を除く）であり、そしてｃが１〜４である場合が好ましく、Ｒ4がエチレン基、プロピレン基（１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基）またはトリメチレン基であり、Ｒ5が水素原子、メチル基、エチル基または一般式（３）で表される基（但し、ｂ＝０の場合を除く）であり、Ｒ6が水素原子、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、フェニル基、炭素数７〜１５のアルキルアリール基、ポリイソブチレン（重量平均分子量７００〜２０００）由来の残基、または一般式（３）で表される基（但し、ｂ＝０の場合を除く）であり、そしてｃが１〜３である場合が最も好ましい。
ここで、Ｒ5とＲ6が共に水素原子の場合、末端にはアミノ基が存在することになる。このアミノ基もカルボニル基と反応し、下記の一般式（１２）で表されるような１分子内に２つの一般式（１）で表される基を有する化合物となるが、このような化合物も本発明に包含される。
【００３５】
【化１２】
0004646345.tif 000012
（一般式（１２）のＲ１、Ｒ２、Ｙおよびａは、それぞれ一般式（２）におけるＲ１、Ｒ２、Ｙおよびａと同一の基、整数を示し、Ｒ４、Ｒ５およびｃは、それぞれ一般式（４）におけるＲ４、Ｒ５およびｃと同一の基、整数を示す。）
【００３６】
Ｘ３：下記一般式（５）で表される窒素含有環状化合物残基を有する基
【００３７】
【化１３】
0004646345.tif 000013
（一般式（５）において、Ｒ７は炭素数２〜６のアルキレン基を示し、環状化合物は水素原子、炭素原子及び窒素原子の他に酸素原子を含有していても良く、そしてｄは０または１である。）
【００３８】
上記一般式（５）におけるＲ7は炭素数２〜６のアルキレン基を示す。上記アルキレン基の例としては、具体的にはＲ4として先に説明した基と同一の基が挙げられる。これらの中でもＲ7は、炭素数２〜４のアルキレン基、具体的には例えば、エチレン基、プロピレン基（１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基）、トリメチレン基、ブチレン基（１−エチルエチレン基、２−エチルエチレン基）、１，２−ジメチルエチレン基、２，２−ジメチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、３−メチルトリメチレン基又はテトラメチレン基である場合が好ましく、炭素数２〜３のアルキレン基、具体的には例えば、エチレン基、プロピレン基（１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基）又はトリメチレン基である場合がより好ましい。
【００３９】
一般式（５）で表される基は、下記一般式（１３）で表される窒素含有環状化合物の残基を有する。
【００４０】
【化１４】
0004646345.tif 000014
上記一般式（１３）で表される窒素含有環状化合物は、環構成原子として、炭素原子、窒素原子の他に酸素原子を有していても良い。また該環状化合物は、５員環化合物、６員環化合物及び７員環化合物の何れであっても良いが、５員環化合物又は６員環化合物である場合が好ましい。また、該環状化合物は環内に二重結合を有していても良い。
このような環状化合物としては、具体的には例えば、ピロール、ピペリジン、ピペラジン、及びモルホリンなどが挙げられる。この中でも、ピペリジン、ピペラジン又はモルホリンである場合が好ましい。
また、一般式（１３）で表される化合物には、上記の他に、上記環状化合物に炭素数１〜１０の炭化水素基が結合した化合物も含まれる。
ここで、炭素数１〜１０の炭化水素基には、例えば、炭素数１〜１０の直鎖状または分枝状のアルキル基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基またはアルキルシクロアルキル基、炭素数２〜１０の直鎖状または分枝状のアルケニル基、炭素数６〜１０のアリール基またはアルキルアリール基及び炭素数７〜１０のアリールアルキル基などが包含される。
【００４１】
上記の好ましいアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖または分枝ペンチル基、直鎖または分枝ヘキシル基、直鎖または分枝ヘプチル基、直鎖または分枝オクチル基、直鎖または分枝ノニル基及び直鎖または分枝デシル基などが挙げられる。
【００４２】
上記の好ましいシクロアルキル基の例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基及びシクロヘプチル基などが挙げられ、また、上記の好ましいアルキルシクロアルキル基の例としては、メチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、ジメチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、エチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、エチルメチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、トリメチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、ジエチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、エチルジメチルシクロペンチル基 （すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルメチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルエチルシクロペンチル基（すべての置換異性体を含む）、メチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、ジメチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、エチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、エチルメチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、トリメチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、ジエチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、エチルジメチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルメチルシクロヘキシル基（すべての置換異性体を含む）、メチルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）、ジメチルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）、エチルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）、エチルメチルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）及びトリメチルシクロヘプチル基（すべての置換異性体を含む）などが挙げられる。
【００４３】
上記の好ましいアルケニル基の例としては、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、直鎖または分枝ブテニル基、ブタジエニル基、直鎖または分枝ペンテニル基、直鎖または分枝ヘキセニル基、直鎖または分枝ヘプテニル基、直鎖または分枝オクテニル基、直鎖または分枝ノネニル基及び直鎖または分枝デセニル基などが挙げられる。
【００４４】
上記の好ましいアリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられ、好ましいアルキルアリール基の例としては、トリル基（すべての置換異性体を含む）、キシリル基（すべての置換異性体を含む）、エチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、エチルメチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、トリメチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝ブチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、直鎖または分枝プロピルメチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、ジエチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、エチルジメチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）、テトラメチルフェニル基（すべての置換異性体を含む）などが挙げられる。上記の好ましいアリールアルキル基の例としては、ベンジル基、メチルベンジル基（すべての置換異性体を含む）、ジメチルベンジル基（すべての置換異性体を含む）、フェネチル基、メチルフェネチル基（すべての置換異性体を含む）及びジメチルフェネチル基（すべての置換異性体を含む）などが挙げられる。
【００４５】
炭素数１〜１０の炭化水素基は、炭素数１〜６のアルキル基である場合が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基である場合がより好ましい。
【００４６】
上記一般式（５）におけるｄは、０または１である。
一般式（５）で表される基は、Ｒ7が炭素数２〜４のアルキレン基であり、ピペリジン、ピペラジンもしくはモルホリンまたはこれらに炭素数１〜６のアルキル基が結合した化合物の残基を有し、そしてｄが０または１である場合がより好ましく、Ｒ7がエチレン基又はプロピレン基（１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基）であり、ピペラジンもしくはモルホリンまたはこれらに炭素数１〜３のアルキル基が結合した化合物の残基を有し、そしてｄが０または１である場合が最も好ましい。
【００４７】
一般式（２）におけるＸは、Ｘ１又はＸ２である場合が好ましい。
【００４８】
次に、一般式（２）のＹで表されるＹ１〜Ｙ４について順に説明する。
Ｙ１：下記一般式（６）で表される基
【００４９】
【化１５】
0004646345.tif 000015
（一般式（６）において、Ｒ１２は炭素数２〜６のアルキレン基を示し、ｅは０または１である。）
【００５０】
上記一般式（６）におけるＲ12の炭素数２〜６のアルキレン基として好ましいものは、具体的にはＲ4として先に説明した基と同一の基が挙げられる。これらの中でもＲ12は、炭素数２〜４のアルキレン基、具体的には例えば、エチレン基、プロピレン基（１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基）、トリメチレン基、ブチレン基（１−エチルエチレン基、２−エチルエチレン基）、１，２−ジメチルエチレン基、２，２−ジメチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、３−メチルトリメチレン基又はテトラメチレン基である場合が好ましく、炭素数２〜３のアルキレン基、具体的には例えば、エチレン基、プロピレン基（１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基）又はトリメチレン基である場合がより好ましい。
上記一般式（６）におけるｅは０または１である。
【００５１】
Ｙ２：下記一般式（７）で表される基
【００５２】
【化１６】
0004646345.tif 000016
（一般式（７）において、Ｒ１３は炭素数２〜６のアルキレン基を示し、ｆは０または１である。）
【００５３】
上記一般式（７）におけるＲ13の炭素数２〜６のアルキレン基として好ましいものは、具体的にはＲ4として先に説明した基と同一の基が挙げられる。これらの中でもＲ13は、炭素数２〜４のアルキレン基、具体的には例えば、エチレン基、プロピレン基（１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基）、トリメチレン基、ブチレン基（１−エチルエチレン基、２−エチルエチレン基）、１，２−ジメチルエチレン基、２，２−ジメチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、３−メチルトリメチレン基又はテトラメチレン基である場合が好ましく、炭素数２〜３のアルキレン基、具体的には例えば、エチレン基、プロピレン基（１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基）又はトリメチレン基である場合がより好ましい。
上記一般式（７）におけるｆは０または１である。
【００５４】
Ｙ３：下記一般式（８）で表される基
【００５５】
【化１７】
0004646345.tif 000017
（一般式（８）において、Ｒ１４は炭素数２〜６のアルキレン基を示し、ｇは１〜５の整数であり、そしてｈは０または１である。）
【００５６】
上記一般式（８）におけるＲ14の炭素数２〜６のアルキレン基として好ましいものは、具体的にはＲ4として先に説明した基と同一の基が挙げられる。これらの中でもＲ14は、炭素数２〜４のアルキレン基、具体的には例えば、エチレン基、プロピレン基（１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基）、トリメチレン基、ブチレン基（１−エチルエチレン基、２−エチルエチレン基）、１，２−ジメチルエチレン基、２，２−ジメチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、３−メチルトリメチレン基又はテトラメチレン基である場合が好ましく、炭素数２〜３のアルキレン基、具体的には例えば、エチレン基、プロピレン基（１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基）又はトリメチレン基である場合がより好ましい。
上記一般式（８）におけるｇは１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３の整数であり、ｈは０または１である。
【００５７】
Ｙ４：下記一般式（９）で表される基
【００５８】
【化１８】
0004646345.tif 000018
（一般式（９）において、Ｒ１５およびＲ１６はそれぞれ別個に炭素数２〜６のアルキレン基を示し、ｉは０〜５の整数である。）
【００５９】
上記一般式（９）におけるＲ15およびＲ16の炭素数２〜６のアルキレン基として好ましいものは、具体的にはＲ4として先に説明した基と同一の基が挙げられる。これらの中でもＲ15およびＲ16は、それぞれ別個に炭素数２〜４のアルキレン基、具体的には例えば、エチレン基、プロピレン基（１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基）、トリメチレン基、ブチレン基（１−エチルエチレン基、２−エチルエチレン基）、１，２−ジメチルエチレン基、２，２−ジメチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、３−メチルトリメチレン基、テトラメチレン基などである場合が好ましく、炭素数２〜３のアルキレン基、具体的には例えば、エチレン基、プロピレン基（１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基）又はトリメチレン基である場合がより好ましい。
上記一般式（９）におけるｉは０〜５、好ましくは０〜４、より好ましくは０〜３の整数である。
【００６０】
上記式（２）におけるａは０または１である。
【００６１】
本発明の一般式（１）で表される基を有する化合物として好ましいのは、一般式（２）で表される基を有する化合物が、下記の態様で示される化合物の場合である。
Ｒ1およびＲ2：それぞれ個別に水素原子、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基又は炭素数６〜１８のアリール基もしくはアルキルアリール基
Ｘ：Ｘ１〜Ｘ３の中から選ばれる基
Ｙ：Ｙ１〜Ｙ４の中から選ばれる基
ａ：０または１
【００６２】
0004646345.tif 000019
【００６３】
0004646345.tif 000020
【００６４】
本発明の一般式（１）で表される基を有する化合物として更に好ましいのは、一般式（２）で表される基を有する化合物が、下記の態様で示される化合物の場合である。
Ｒ1およびＲ2：それぞれ個別に炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基、フェニル基、又は炭素数７〜１５の直鎖もしくは分枝アルキルアリール基
Ｘ：Ｘ１及びＸ２の中から選ばれる基
Ｙ：Ｙ１〜Ｙ４の中から選ばれる基
ａ：０または１
【００６５】
0004646345.tif 000021
【００６６】
0004646345.tif 000022
【００６７】
本発明の一般式（１）で表される基を有する化合物として最も好ましいのは、一般式（２）で表される基を有する化合物が、下記の態様で示される化合物の場合である。
Ｒ１およびＲ２：それぞれ個別に炭素数１〜４の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基、フェニル基又は炭素数７〜１５の直鎖もしくは分枝アルキルアリール基
Ｘ：Ｘ１で表される基
Ｙ：Ｙ１及びＹ３の中から選ばれる基
ａ：０または１
Ｘ１；一般式（３）：Ｒ３：水素原子、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、炭素数７〜１５のアルキルアリール基又はポリイソブチレン（重量平均分子量７００〜１５００）由来の残基
Ａ：炭素数２〜４のアルキレン基
ｂ：０〜１００
Ｙ１；一般式（６）：ｅ：０
Ｙ３；一般式（８）：Ｒ１４：エチレン基またはプロピレン基（１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基）
ｇ：１〜２
ｈ：１
上記一般式（２）で表される基を有する化合物の内、下記の一般式（２−１）で示される化合物が最も好ましい。
【化１９】
0004646345.tif 000023
（一般式（２−１）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ別個に炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基を表し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ａは０又は１であり、そしてｂは２〜１００の整数であり、複数のＡは、同一分子中で同じでも異なっていても良い。）
【００６８】
本発明に係る一般式（１）で表される基を有する化合物の合成法を以下に記載する。
本発明に係る一般式（１）で表される基を有する化合物は、任意の方法で製造することができる。この化合物の合成法の一例としては、（１４）式で表される分子中に第一アミノ基を有する化合物と（１５）式で表される分子中にカルボニル基を有する化合物とを加熱、脱水反応させて合成する方法を挙げることができる。
【００６９】
【化２０】
0004646345.tif 000024
【００７０】
（上記式（１４）において、Ｘ及びＹは、それぞれ一般式（２）におけるＸ及びＹと同一の基を表し、ａは、一般式（２）におけるａと同一の整数を表す。）
（上記式（１５）において、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ一般式（２）におけるＲ1とＲ2と同一の基を表す。）
（１４）式で表される分子中に第一アミノ基を有する化合物と（１５）式で表される分子中にカルボニル基を有する化合物との反応は、等モルの反応であるが、反応をより促進させるため、通常、反応後未反応物を除去し易いカルボニル基を有する化合物を１．０〜１０．０倍モル程度過剰に加えて反応させることが好ましい。また、両者の反応温度は任意であるが、通常は４０〜１８０℃の範囲にあり、好ましくは、８０〜１５０℃の範囲である。
【００７１】
上記一般式（１）で表される基を有する化合物からなる本発明の添加剤は、燃料油の添加剤として使用される。特に、ガソリンおよび軽油添加剤として非常に有用な化合物であり、ベースガソリンおよび必要に応じてその他のガソリン添加剤と混合して得られるガソリン組成物、ベース軽油および必要に応じてその他の軽油添加剤と混合して得られる軽油組成物として用いられる。
また、本発明の添加剤は、筒内直接噴射式ガソリンエンジン用ガソリン添加剤および筒内直接噴射式ディーゼルエンジン用軽油添加剤としても非常に有用な化合物であり、筒内直接噴射式ガソリンエンジン用ガソリン組成物、筒内直接噴射式ディーゼルエンジン用軽油組成物としても用いられる。
ガソリン及び軽油組成物中の一般式（１）で表される基を有する化合物からなる本発明の添加剤の含有量（合計量）は、特に限定されないが、通常はガソリンまたは軽油組成物全量基準で、０．００１〜１０質量％となるように選ばれる。
ガソリンエンジンにおける吸気系および燃焼室内の清浄性、ディーゼルエンジンにおける噴射ノズル清浄性、さらには筒内直接噴射式ガソリンエンジンにおける燃焼室内、特にキャビティ内の清浄性を向上させるためには、含有量の下限値が０．００１質量％、好ましくは０．００３質量％、より好ましくは０．００５質量％、さらにより好ましくは０．０１質量％、最も好ましくは０．０１５質量％である。
また、ガソリンや軽油の諸性能に悪影響を及ぼさない、それ以上添加しても効果の向上が期待できないなどの点から、含有量の上限値が１０質量％、好ましくは５質量％、より好ましくは４質量％、最も好ましくは３質量％である。
【００７２】
まず、本発明の添加剤を含むガソリン組成物について説明する。
ベースガソリンは、従来周知の任意の方法で製造することができる。ガソリン基材としては、具体的には例えば、任意の性状を有する、原油を常圧蒸留して得られる軽質ナフサ；接触分解法、水素化分解法等で得られる分解ガソリン；接触改質法で得られる改質ガソリン；オレフィンの重合によって得られる重合ガソリン；イソブタン等の炭化水素に低級オレフィンを付加（アルキル化）することによって得られるアルキレート；軽質ナフサを異性化装置でイソパラフィンに転化して得られる異性化ガソリン；脱ｎ−パラフィン油；ブタン；芳香族炭化水素化合物；及びプロピレンを二量化し、続いてこれを水素化して得られるパラフィン留分等が挙げられる。
【００７３】
典型的な配合例を示すと、無鉛ガソリンは、例えば
（１）改質ガソリン：０〜７０容量％
（２）改質ガソリンの軽質留分（沸点範囲：２５〜１２０℃程度）：０〜３５容量％
（３）改質ガソリンの重質留分（沸点範囲：１１０℃〜２００℃程度）：０〜４５容量％
（４）分解ガソリン：０〜５０容量％
（５）分解ガソリンの軽質留分（沸点範囲：２５〜９０℃程度）：０〜４５容量％
（６）分解ガソリンの重質留分（沸点範囲：９０〜２００℃程度）：０〜４０容量％
（７）アルキレート：０〜４０容量％
（８）プロピレンを二量化し、続いてこれを水素化して得られるパラフィン留分：０〜３０容量％
（９）異性化ガソリン：０〜３０容量％
（１０）ＭＴＢＥ：０〜１５容量％
（１１）軽質ナフサ：０〜２０容量％
（１２）ブタン：０〜１０容量％
を調合することによって得ることができる。
また、ベースガソリンを製造するにあたっては、ベンゼンの含有量を低減させる必要がある場合がある。その際のベンゼンの低減方法は特に限定されず任意であるが、特にベンゼンは改質ガソリン中に多く含まれていることから、改質ガソリンの配合割合を少なくすること、及び
（１）改質ガソリンを蒸留してベンゼン留分を除去する
（２）改質ガソリン中のベンゼンをスルホラン等の溶剤を用いて抽出する
（３）改質ガソリン中のベンゼンを他の化合物に転化する
（Ａ）ベンゼンを水素化しシクロヘキサン、メチルシクロペンタン等に転化する
（Ｂ）ベンゼン及び炭素数９以上の芳香族炭化水素化合物とを反応させ、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等に転化する
（Ｃ）ベンゼンを低級オレフィン（エチレン、プロピレン等）又は低級アルコール（メタノール、エタノール等）を用いてアルキル化する
（４）接触改質装置の原料として、炭素数６の炭化水素化合物を蒸留して除去した脱硫重質ナフサを用いる
（５）接触改質装置の運転条件を変更する
等の方法によって、改質ガソリン中のベンゼン濃度を低下させる処理を行なった改質ガソリンを用いることが好ましい。
【００７４】
また、本発明の添加剤を含むガソリン組成物においては、本発明の添加剤以外の添加剤を併用することができる。
その他（本発明の添加剤以外）のガソリン添加剤としては、具体的には例えば、コハク酸イミド、ポリアルケニルアミン、ポリエーテルアミン及びポリエーテル等の清浄分散剤；フェノール系、アミン系等の酸化防止剤；シッフ型化合物やチオアミド型化合物等の金属不活性化剤；有機リン系化合物等の表面着火防止剤；多価アルコール及びそのエーテル等の氷結防止剤；有機酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、高級アルコール硫酸エステル等の助燃剤；アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤等の帯電防止剤；アゾ染料等の着色剤；アルケニルコハク酸エステル等のさび止め剤；キリザニン、クマリン等の識別剤；及び天然精油合成香料等の着臭剤等が挙げられる。これらの添加剤は、１種又は２種以上を添加することができ、その合計添加量はガソリン組成物全量基準で０．１質量％以下とすることが好ましい。
【００７５】
また、ベースガソリン、一般式（１）で表される基を有する化合物からなる本発明の添加剤及び必要に応じてその他のガソリン添加剤からなるガソリン組成物の性状、組成については、特に制限されない。しかしながら、ＪＩＳ  Ｋ  ２２５４「石油製品−蒸留試験方法」によって測定される蒸留性状は、下記の通りであることが望ましい。
蒸留初留点（初留点０）    ：２０〜４５℃
１０容量％留出温度（Ｔ10）：３５〜５５℃
３０容量％留出温度（Ｔ30）：５５〜７５℃
５０容量％留出温度（Ｔ50）：７５〜１００℃
７０容量％留出温度（Ｔ70）：１００〜１３０℃
９０容量％留出温度（Ｔ90）：１１０〜１６０℃
蒸留終点                  ：１３０〜２１０℃
初留点の下限値は好ましくは２０℃、より好ましくは２５℃である。２０℃に満たない場合には高温条件下で始動性が悪化する可能性がある。一方、初留点の上限値は好ましくは４５℃、より好ましくは４０℃、さらにより好ましくは３５℃である。４５℃を超える場合には低温始動性に不具合を生じる可能性がある。
Ｔ10の下限値は好ましくは３５℃、より好ましくは４０℃である。３５℃に満たない場合には高温条件下で始動性が悪化する可能性がある。一方、Ｔ10の上限値は好ましくは５５℃、より好ましくは５０℃、さらにより好ましくは４８℃である。５５℃を超える場合には低温始動性に不具合を生じる可能性がある。
Ｔ30の下限値は好ましくは５５℃、よりましくは６０℃である。５５℃に満たない場合には高温運転性に不具合を生じたりインジェクタ内でガソリンのコーキングを生じたりする可能性がある。一方、Ｔ30の上限値は好ましくは７５℃、より好ましくは７０℃、さらにより好ましくは６８℃である。７５℃を超える場合には低温運転性に不具合を生じる可能性がある。
Ｔ50の下限値は好ましくは７５℃、より好ましくは８０℃である。７５℃に満たない場合には高温運転性に不具合を生じる可能性がある。一方、Ｔ50の上限値は好ましくは１００℃、より好ましくは９５℃、更により好ましくは９３℃である。１００℃を超える場合には低温及び常温運転性に不具合を生じる可能性がある。
Ｔ70の下限値は１００℃であることが望ましい。一方、Ｔ70の上限値は好ましくは１３０℃、より好ましくは１２５℃、更により好ましくは１２３℃、最も好ましくは１２０℃である。１３０℃を越える場合には低温及び常温運転性に不具合を生じる可能性がある。
Ｔ90の下限値は好ましくは１１０℃、より好ましくは１２０℃である。１１０℃に満たない場合は燃費が低下する可能性がある。一方、Ｔ90の上限値は、低温及び常温運転性の悪化、排出ガスの増加、エンジンオイルの劣化およびスラッジの発生を抑制することができるなどの点から、好ましくは１６０℃、より好ましくは１５０℃、更により好ましくは１４０℃である。
蒸留終点の下限値は１３０℃であることが望ましい。一方、蒸留終点の上限値は、好ましくは２１０℃、より好ましくは２００℃、更により好ましくは１９５℃、最も好ましくは１９０℃である。終点が２１０℃を越える場合には常温運転性に不具合を生じる可能性がある。
【００７６】
また、上記ガソリン組成物の蒸気圧には特に制限はないが、インジェクタ内でのガソリンコーキングの不具合が生じることがなく、またエバポエミッションの量が抑えられることから、蒸気圧は７０ｋＰａ以下が好ましく、より好ましくは６５ｋＰａ以下、さらにより好ましくは６０ｋＰａ以下、最も好ましくは５５ｋＰａ以下である。ここで蒸気圧とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２２５８「原油及び燃料油蒸気圧試験方法（リ−ド法）」により測定される蒸気圧（リード蒸気圧（ＲＶＰ）を意味する。
上記ガソリン組成物の密度（１５℃）には特に制限はないが、０．７３〜０．７７ｇ／ｃｍ3であることが望ましい。密度の下限値は燃費の点からより好ましくは０．７３５ｇ／ｃｍ3である。一方、密度の上限値は加速性及びプラグのくすぶりの観点からより好ましくは０．７６ｇ／ｃｍ3である。ここで密度とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２２４９「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」により測定される密度を意味する。
上記ガソリン組成物は、四エチル鉛等のアルキル鉛化合物を実質的に含有しないガソリンであり、たとえ極微量の鉛化合物を含有する場合であっても、その含有量はＪＩＳ  Ｋ  ２２５５「ガソリン中の鉛分試験方法」の適用区分下限値以下である。
【００７７】
上記ガソリン組成物のオクタン価には特に制限はないが、よりアンチノッキング性を高めるため、リサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）は８９以上であることが好ましく、より好ましくは９０以上、さらにより好ましくは９０．５以上、最も好ましくは９１以上である。また、より高速走行中のアンチノック性を高めるために、モーター法オクタン価（ＭＯＮ）は８０以上であることが好ましく、より好ましくは８０．５以上、最も好ましくは８１以上である。ここでリサーチ法オクタン価及びモーター法オクタン価とは、それぞれ、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８０「オクタン価及びセタン価試験方法」により測定されるリサーチ法オクタン価及びモーター法オクタン価をそれぞれ意味する。
上記ガソリン組成物において、飽和分、オレフィン分及び芳香族分の各含有量については特に制限はないが、下記の割合であることが望ましい。
飽和分（Ｖ（Ｐ））      ：５０〜１００容量％
オレフィン分（Ｖ（Ｏ））：０〜１５容量％
芳香族分（Ｖ（Ａｒ））  ：０〜３５容量％
Ｖ（Ｐ）は、インジェクタ内でのガソリンのコーキング防止、及びプラグのくすぶりを低減させる、排出ガスのオゾン生成能を低く抑える、排出ガス中のベンゼン濃度を低減させる、すすを発生させない等の観点から、その値は、より好ましくは６０〜１００容量％、さらにより好ましくは７０〜１００容量％であり、最も好ましくは７５〜１００質量％である。
また、Ｖ（Ｏ）は、インジェクタ内でのガソリンのコーキング防止の観点からより好ましくは０〜１０容量％、さらにより好ましくは０〜７容量％、最も好ましくは０〜５容量％である。
さらに、Ｖ（Ａｒ）は、プラグのくすぶりを低減させる、排出ガスのオゾン生成能を低く抑える、排出ガス中のベンゼン濃度を低減させる、すすを発生させない等の観点からより好ましくは０〜３０容量％、さらにより好ましくは０〜２５容量％、最も好ましくは０〜２０容量％である。
上記のＶ（Ｐ）、Ｖ（Ｏ）及びＶ（Ａｒ）は、全てＪＩＳ  Ｋ  ２５３６「石油製品−炭化水素タイプ試験方法」の蛍光指示薬吸着法により測定される値である。
【００７８】
また、上記ガソリン組成物の各成分の含有量には特に制限はないが、以下のような条件を満たすことが望ましい。
(1) Ｖ（Ｂｚ）：０〜１容量％
(2) Ｖ（Ｔｏｌ）：０〜３０容量％
(3) Ｖ（Ｃ８Ａ）：０〜２０容量％
(4) Ｖ（Ｃ９Ａ）：０〜５容量％
(5) Ｖ（Ｃ１０＋Ａ）：０〜３容量％
(6) Ｖ（ＰＡ）＝０
又は
Ｖ（ＰＡ）≠０の際にＶ（ＭＡ）／Ｖ（ＰＡ）：１以上
(7) Ｖ（Ｃ４）：０〜１０容量％
(8) Ｖ（Ｃ５）：１０〜３５容量％
(9) Ｖ（Ｃ６）：１０〜３０容量％
(10)Ｖ（Ｃ７＋ｐ）：１０〜５０容量％
(11)Ｖ（Ｃ９＋）：０〜１０容量％
上記のＶ（Ｂｚ）は、ガソリン組成物全量基準のベンゼン含有量を示し、上記の範囲とすることで、排出ガス中のベンゼン濃度を低く抑えることができる。その値は、好ましくは、０〜１容量％であり、より好ましくは０〜０．５容量％である。
上記のＶ（Ｔｏｌ）及びＶ（Ｃ８Ａ）は、それぞれガソリン組成物全量基準 のトルエン含有量及び炭素数８の芳香族炭化水素化合物含有量を示し、Ｖ（Ｔｏｌ）の値は、好ましくは０〜３０容量％であり、より好ましくは０〜２０容量％、Ｖ（Ｃ８Ａ）の値は、好ましくは０〜２０容量％であり、より好ましくは０〜１５容量％である。なお、炭素数８の芳香族炭化水素化合物としては、エチルベンゼン及びキシレン（全ての置換異性体を含む）等が挙げられる。
上記のＶ（Ｃ９Ａ）は、ガソリン組成物全量基準の炭素数９の芳香族炭化水素化合物含有量を示し、排出ガスのオゾン生成能を低く抑えるために、その値は、好ましくは０〜５容量％であり、より好ましくは０〜３容量％である。炭素数９の芳香族炭化水素としては、例えば、ｎ−プロピルベンゼン、イソプロピルベンゼン（クメン）、エチルメチルベンゼン（全ての置換異性体を含む）及びトリメチルベンゼン（全ての置換異性体を含む）等が挙げられる。
【００７９】
上記のＶ（Ｃ１０＋Ａ）は、ガソリン組成物全量基準の炭素数１０以上の芳香族炭化水素化合物含有量を示し、排出ガスのオゾン生成能を低く抑えるために、その量が好ましくは０〜３容量％であり、より好ましくは０〜１容量％、最も好ましくは０容量％である。炭素数１０以上の芳香族炭化水素化合物としては、例えば、ジエチルベンゼン（全ての置換異性体を含む）、ジメチルエチルベンゼン（全ての置換異性体を含む）、テトラメチルベンゼン（全ての置換異性体を含む）及びｎ−ブチルメチルベンゼン（全ての置換異性体を含む）等が挙げられる。
上記のＶ（ＭＡ）及びＶ（ＰＡ）は、それぞれガソリン組成物全量を基準としたモノアルキル置換芳香族炭化水素化合物含有量（容量％）及び２つ以上のアルキル基で置換された芳香族炭化水素化合物含有量（容量％）を示すが、本発明にあってはＶ（ＰＡ）が０であるか、又はＶ（ＰＡ）が０でない場合は、前者の含有量と後者の含有量の比、Ｖ（ＭＡ）／Ｖ（ＰＡ）の値は、好ましくは１以上、より好ましくは１．５以上、更により好ましくは２以上に維持されることである。
なお、上記したＶ（Ｂｚ）、Ｖ（Ｔｏｌ）、Ｖ（Ｃ８Ａ）、Ｖ（Ｃ９Ａ）、Ｖ（Ｃ１０＋Ａ）、Ｖ（ＭＡ）及びＶ（ＰＡ）は、いずれもＪＩＳ  Ｋ  ２５３６ 「石油製品−炭化水素タイプ試験方法」のガスクロマトグラフ法で定量して得られる値である。
上記のＶ（Ｃ４）は、ガソリン組成物全量を基準とした炭素数４の炭化水素化合物含有量を示す。エバポエミッションの量をより低く抑えられる点から、Ｖ（Ｃ４）の値は好ましくは０〜１０容量％であり、より好ましくは０〜５容量％、更により好ましくは０〜３容量％である。炭素数４の炭化水素化合物としては、例えば、ｎ−ブタン、２−メチルブタン（イソブタン）、１−ブテン、２−ブテン及び２−メチルプロペン等が挙げられる。
上記のＶ（Ｃ５）は、ガソリン全量を基準とした炭素数５の脂肪族炭化水素化合物含有量を示し、その下限値は好ましくは１０容量％、より好ましくは１５容量％、上限値は好ましくは３５容量％、より好ましくは３０容量％である。炭素数５の脂肪族炭化水素化合物の含有量を１０容量％以上にすることで、常温運転性により優れたガソリン組成物が得られる。また、これを３５容量％以下にすることで高温運転性により優れたガソリン組成物が得られる。そして、インジェクタ内でのガソリンのコーキング防止の観点から、炭素数５の脂肪族炭化水素化合物の中の不飽和炭化水素化合物の含有量（Ｖ（Ｃ５ｏ））（容量％）は０であるか、あるいは炭素数５の脂肪族炭化水素化合物の中の飽和炭化水素化合物の含有量（Ｖ（Ｃ５ｐ））（容量％）とＶ（Ｃ５ｏ）との比、すなわち、Ｖ（Ｃ５ｐ）／Ｖ（Ｃ５ｏ）の値は好ましくは１以上、より好ましくは１．５以上、さらにより好ましくは２以上、最も好ましくは３以上である。炭素数５の飽和脂肪族炭化水素化合物としては、例えば、ｎ−ペンタン、２−メチルブタン（イソペンタン）、２，２−ジメチルプロパン（ネオペンタン）等が挙げられ、同じく不飽和脂肪族炭化水素化合物としては、１−ペンテン、２−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン及び３−メチル−１−ブテン等が挙げられる。
【００８０】
上記のＶ（Ｃ６）は、ガソリン組成物全量を基準とした炭素数６の脂肪族炭化水素化合物の含有量を示し、その下限値は好ましくは１０容量％、より好ましくは１５容量％であり、上限値は好ましくは３０容量％であり、より好ましくは２５容量％である。炭素数６の脂肪族炭化水素化合物の含有量を１０容量％以上にすることで、常温運転性により優れたガソリン組成物が得られる。また、これを３０容量％以下にすることで高温運転性により優れたガソリン組成物が得られる。そして、インジェクタ内でのガソリンのコーキング防止の観点から、炭素数６の脂肪族炭化水素化合物の中の飽和炭化水素化合物の含有量（Ｖ（Ｃ６ｏ））（容量％）が０であるか、或るいは炭素数６の脂肪族炭化水素化合物の中の飽和炭化水素化合物の含有量（Ｖ（Ｃ６ｐ））（容量％）とＶ（Ｃ６ｏ）との比、すなわち、Ｖ（Ｃ６ｐ）／Ｖ（Ｃ６ｏ）の値は好ましくは２以上、より好ましくは３以上、さらにより好ましくは５以上、最も好ましくは１０以上である。炭素数６の飽和脂肪族炭化水素化合物としては、例えば、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン等が挙げられ、同じく不飽和脂肪族炭化水素化合物としては、例えば、１−ヘキセン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−メチル−２−ペンテン、３−メチル−２−ペンテン、４−メチル−２−ペンテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ブテン及び２，３−ジメチル−２−ブテン等が挙げられる。
【００８１】
上記のＶ（Ｃ７＋ｐ）は、ガソリン組成物全量を基準とした炭素数７以上の飽和脂肪族炭化水素化合物の含有量を示し、その下限値は好ましくは１０容量％であり、より好ましくは２０容量％である。上限値は好ましくは５０容量％であり、より好ましくは４５容量％である。炭素数７以上の飽和脂肪族炭化水素化合物の含有量を１０容量％以上にすることで、常温運転性により優れたガソリン組成物が得られ、これを５０容量％以下にすることで高温運転性により優れたガソリン組成物が得られる。炭素数７以上の飽和脂肪族炭化水素化合物としては、例えば、ｎ−ヘプタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、２，２−ジメチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン、２，４−ジメチルペンタン、３，３−ジメチルペンタン、３−エチルペンタン及び２，２，３−トリメチルブタン等が挙げられる。
上記Ｖ（Ｃ９＋）は、ガソリン組成物全量を基準とした炭素数９以上の炭化水素化合物の含有量を示し、低温及び常温運転性の点から、またエンジンオイルのガソリン希釈を低減させ、排出ガスの増加、エンジンオイルの劣化及びスラッジ発生を防止できること等から、この値が好ましくは０〜１０容量％であり、より好ましくは０〜５容量％であり、さらにより好ましくは０容量％である。
なお、上記したＶ（Ｃ４）、Ｖ（Ｃ５）、Ｖ（Ｃ５ｐ）、Ｖ（Ｃ５ｏ）、Ｖ（Ｃ６）、Ｖ（Ｃ６ｐ）、Ｖ（Ｃ６ｏ）、Ｖ（Ｃ７＋ｐ）及びＶ（Ｃ９＋）は、以下に示すガスクロマトグラフィー法により定量される値を意味する。すなわち、カラムにはメチルシリコンのキャピラリーカラム、キャリアガスにはヘリウム又は窒素を、検出器には水素イオン化検出器（ＦＩＤ）を用い、カラム長２５〜５０ｍ、キャリアガス流量０．５〜１．５ｍＬ／分、分割比１：５０〜１：２５０、注入口温度１５０〜２５０℃、初期カラム温度−１０〜１０℃、終期カラム温度１５０〜２５０℃、及び検出器温度１５０〜２５０℃の条件で測定した値である。
【００８２】
上記ガソリン組成物において含酸素化合物の含有量は特に制限はないが、ガソリン組成物全量基準で酸素元素換算で好ましくは０〜２．７質量％、より好ましくは０〜２．０質量％である。含有量が２．７質量％を越える場合は、ガソリン組成物の燃費が悪化し、また排出ガス中のＮＯｘが増加する可能性がある。
ここで含酸素化合物とは、炭素数２〜４のアルコール類、炭素数４〜８のエーテル類等を意味する。本発明に係るガソリン組成物に配合可能な含酸素化合物としては、例えば、エタノール、メチルターシャリーブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、エチルターシャリーブチルエーテル、ターシャリーアミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）及びターシャリーアミルエチルエーテル等が挙げられ、これらの中でもＭＴＢＥ及びＴＡＭＥが好ましく、最も好ましくはＭＴＢＥである。なお、メタノールは排出ガス中のアルデヒド濃度が高くなる可能性があり、腐食性もあるので好ましくない。
上記ガソリン組成物において硫黄分含有量は特に制限はないが、ガソリン組成物全量基準で、好ましく５０ｐｐｍ以下、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０ｐｐｍ以下である。硫黄分含有量が５０ｐｐｍを越える場合、排出ガス処理触媒の性能に悪影響を及ぼし、排出ガス中のＮＯｘ、ＣＯ、ＨＣの濃度が高くなる可能性があり、またベンゼンの排出量も増加する可能性がある。  ここで硫黄分とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」により測定される硫黄分を意味する。
【００８３】
上記ガソリン組成物は、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６１「石油製品−自動車ガソリン及び航空燃料油−実在ガム試験方法−噴射蒸発法」により測定した未洗実在ガムの含有量が、一般に２０ｍｇ／１００ｍＬ以下であって、洗浄実在ガムの含有量が一般に３ｍｇ／１００ｍＬ以下であり、好ましくは１ｍｇ／１００ｍＬ以下である。未洗実在ガム及び洗浄実在ガムが上記の値を超えた場合は、燃料導入系統において析出物が生成したり、吸入弁が膠着する心配がある。
上記ガソリン組成物の、ＪＩＳ  Ｋ  ２２７９「原油及び石油製品−発熱量試験方法及び計算による推定方法」により測定した総発熱量は、一般に４００００Ｊ／ｇ以上、好ましくは４５０００Ｊ／ｇ以上である。
上記ガソリン組成物の、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８７「ガソリン酸化安定度試験方法（誘導期間法）」によって測定した酸化安定度は、一般に４８０分以上、好ましくは１４４０分以上である。酸化安定度が４８０分に満たない場合は、貯蔵中にガムが生成する可能性がある。
上記ガソリン組成物は、銅板腐食（５０℃、３ｈ）が一般に１、好ましくは１ａである。銅板腐食が１を越える場合は、燃料系統の導管が腐食する可能性がある。ここで銅板腐食とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２５１３「石油製品−銅板腐食試験方法」（試験温度５０℃、試験時間３時間）に準拠して測定されるものである。
さらに、上記ガソリン組成物は、灯油混入量は４容量％以下であることが望ましい。ここで、灯油混入量とはガソリン組成物全量基準での炭素数１３〜１４の炭化水素含有量（容量％）を表し、この量は以下に示すガスクロマトグラフィー法により定量して得られるものである。すなわち、カラムにはメチルシリコンのキャピラリーカラム、キャリアガスにはヘリウム又は窒素を、検出器には水素イオン化検出器（ＦＩＤ）を用い、カラム長２５〜５０ｍ、キャリアガス流量０．５〜１．５ｍＬ／分、分割比１：５０〜１：２５０、注入口温度１５０〜２５０℃、初期カラム温度−１０〜１０℃、終期カラム温度１５０〜２５０℃、検出器温度１５０〜２５０℃の条件で測定した値である。
【００８４】
次に、本発明の添加剤を含む軽油組成物について説明する。
ベース軽油は、任意の方法で製造することができる。軽油基材としては、具体的には例えば、原油の常圧蒸留装置から得られる直留軽油；常圧蒸留装置から得られる直留重質油や残査油を減圧蒸留装置にかけて得られる減圧軽油；減圧蒸留装置から得られる減圧軽油を水素化精製して得られる水素化精製軽油；直留軽油を通常の水素化精製より苛酷な条件で一段階又は多段階で水素化脱硫して得られる水素化脱硫軽油；脱硫又は未脱硫の減圧軽油、減圧重質軽油あるいは脱硫重油を接触分解して得られる接触分解軽油；原油の常圧蒸留により得られる直留灯油；直留灯油を水素化精製して得られる水素化精製灯油；及び原油の常圧蒸留によって得られる軽油留分を分解して得られる分解灯油等が挙げられ、これらの1種もしくは２種以上が使用可能である。
【００８５】
また、本発明の添加剤を含む軽油組成物においては、本発明の添加剤以外の添加剤を併用することができる。
その他（本発明の添加剤以外）の軽油添加剤としては、まず潤滑性向上剤及びセタン価向上剤等が挙げられる。
潤滑性向上剤としては、例えば、カルボン酸系、エステル系、アルコール系及びフェノール系の各潤滑性向上剤の１種又は２種以上が任意に使用可能である。この中でも、カルボン酸系及びエステル系の潤滑性向上剤が好ましい。
カルボン酸系の潤滑性向上剤としては、例えば、リノ−ル酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸及び上記カルボン酸の２種以上の混合物等が挙げられる。
エステル系の潤滑性向上剤としては、グリセリンのカルボン酸エステル等が挙げられる。カルボン酸エステルを構成するカルボン酸は、１種であっても２種以上であってもよく、その具体例としては、リノ−ル酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸及びヘキサデセン酸等が挙げられる。
潤滑性向上剤の含有量には特に制限はない。しかし、潤滑性向上剤の効能を引き出すためには、具体的には、分配型噴射ポンプを搭載したディーゼルエンジンにおいて、運転中のポンプの駆動トルク増を抑制し、ポンプの摩耗を低減させるためには、潤滑性向上剤の配合量は、組成物全量基準で３５質量ｐｐｍ以上であることが好ましく、５０質量ｐｐｍ以上であることがより好ましい。そして、配合量の上限値はそれ以上加えても添加量に見合う効果が得られないことから、１５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、１００質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
なお、潤滑性向上剤と称して市販されている商品は、それぞれ潤滑性向上に寄与する有効成分が適当な溶剤で希釈された状態で入手されるのが通例である。こうした市販品を本発明の添加剤を含む軽油組成物に配合した場合にあっては、潤滑性向上剤に関して上述した配合量は、有効成分としての配合量を意味する。
【００８６】
セタン価向上剤としては、当業界でセタン価向上剤として知られる各種の化合物を任意に使用することができ、例えば、硝酸エステルや有機過酸化物等が使用可能である。しかし、本発明では、セタン価向上剤として硝酸エステルを用いることが好ましい。硝酸エステルには、例えば、２−クロロエチルナイトレート、２−エトキシエチルナイトレート、イソプロピルナイトレート、ブチルナイトレート、第一アミルナイトレート、第二アミルナイトレート、イソアミルナイトレート、第一ヘキシルナイトレート、第二ヘキシルナイトレート、ｎ−ヘプチルナイトレート、ｎ−オクチルナイトレート、２−エチルヘキシルナイトレート、シクロヘキシルナイトレート及びエチレングリコールジナイトレート等の種々のナイトレート等が包含される。これらの中でも、炭素数６〜８のアルキルナイトレートが好ましい。セタン価向上剤は、上記の化合物のうちの１種の化合物を単独で用いても良く、２種以上の化合物を組み合わせて用いても良い。
本発明の添加剤を含む軽油組成物におけるセタン価向上剤の含有量は、ディーゼルエンジン排出ガスのＮＯｘ濃度、ＰＭ濃度、アルデヒド濃度等をより低減させるために、組成物全量基準で５００質量ｐｐｍ以上であることが好ましく、６００質量ｐｐｍ以上であることがより好ましく、７００質量ｐｐｍ以上であることがさらにより好ましく、８００質量ｐｐｍ以上であることがさらにより一層好ましく、９００質量ｐｐｍ以上であることが最も好ましい。一方、セタン価向上剤の含有量の上限値は特には限定されないが、セタン価向上剤の含有量は軽油組成物全量基準で、１４００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、１２５０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１１００質量ｐｐｍ以下であることがさらにより好ましく、１０００質量ｐｐｍ以下であることが最も好ましい。
なお、セタン価向上剤と称して市販されている商品は、セタン価向上に寄与する有効成分、つまり、セタン価向上剤を適当な溶剤で希釈した状態で入手されるのが通例である。こうした市販品を使用して本発明の添加剤を含む軽油組成物を調製する場合には、上記セタン価向上剤の含有量は軽油組成物中の前記有効成分の含有量を表す。
【００８７】
また、本発明の添加剤を含む軽油組成物においては、本発明の添加剤以外の清浄剤を併用することも可能である。
本発明の添加剤以外の清浄剤としては、例えば、ポリブテニルアミンなどのポリアルケニルアミン；ポリエーテルアミン；ポリエーテル；ポリアルキレンオキサイド；イミド系化合物；ポリブテニルコハク酸無水物とエチレンポリアミン類とから合成されるポリブテニルコハク酸イミド等のアルケニルコハク酸イミド；ペンタエリスリトール等の多価アルコールとポリブテニルコハク酸無水物から合成されるポリブテニルコハク酸エステル等のコハク酸エステル；ジアルキルアミノエチルメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ビニルピロリドン等とアルキルメタクリレートとのコポリマー等の共重合系ポリマー、カルボン酸とアミンの反応生成物等の無灰清浄剤等が挙げられる。これらの中でも、アルケニルコハク酸イミド及びカルボン酸とアミンとの反応生成物の使用が好ましい。
アルケニルコハク酸イミドを使用する例としては、分子量１０００〜３０００程度のアルケニルコハク酸イミドを単独使用する場合と、分子量７００〜２０００程度のアルケニルコハク酸イミドと分子量１００００〜２００００程度のアルケニルコハク酸イミドを混合使用する場合等がある。
カルボン酸とアミンとの反応生成物を構成するカルボン酸は１種であっても２種以上であってもよく、その具体例としては、炭素数１２〜２４の脂肪酸及び炭素数７〜２４の芳香族カルボン酸等が挙げられる。炭素数１２〜２４の脂肪酸としては、リノール酸、オレイン酸、パルミチン酸及びミリスチン酸等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数７〜２４の芳香族カルボン酸としては、例えば、安息香酸及びサリチル酸等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、カルボン酸とアミンとの反応生成物を構成するアミンは、１種であっても２種以上であっても良い。ここで用いられるアミンとしては、オレイルアミンが代表的であるが、これに限定されるものではなく、各種アミンが使用可能である。
【００８８】
本発明の添加剤以外の清浄剤の配合量にも特に制限はない。しかし、本発明以外の清浄剤と本発明の添加剤とを配合した効果、具体的には、燃料噴射ノズルの閉塞抑制効果を引き出すためには、本発明以外の清浄剤の配合量を組成物全量基準で３０質量ｐｐｍ以上とすることが好ましく、６０質量ｐｐｍ以上とすることがより好ましく、８０質量ｐｐｍ以上とすることがさらにより好ましい。３０質量ｐｐｍに満たない量を添加しても効果が現れない可能性がある。一方、配合量が多すぎても、それに見合う効果が期待できず、逆にディーゼルエンジン排出ガス中のＮＯｘ、ＰＭ、アルデヒド等を増加させる恐れがあることから、清浄剤の配合量は３００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、１８０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
なお、先のセタン価向上剤の場合と同様、清浄剤と称して市販されている商品は、それぞれ清浄に寄与する有効成分が適当な溶剤で希釈された状態で入手されるのが通例である。こうした市販品を本発明の添加剤を含む軽油組成物に配合した場合にあっては、その他の清浄剤に関して上述した配合量は、有効成分としての配合量を意味する。
【００８９】
さらに、本発明の添加剤を含む軽油組成物には、他の性能をさらに高める目的でその他の公知の燃料油添加剤を単独で、又は数種類組み合わせて添加することもできる。これらの添加剤としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アルケニルコハク酸アミド等の低温流動性向上剤；フェノール系、アミン系等の酸化防止剤；サリチリデン誘導体等の金属不活性化剤；ポリグリコールエーテル等の氷結防止剤；脂肪族アミン、アルケニルコハク酸エステル等の腐食防止剤；アニオン系、カチオン系、両性系界面活性剤等の帯電防止剤；アゾ染料等の着色剤；及びシリコン系等の消泡剤等が挙げられる。
上記の添加剤の添加量は特に限定されず任意に決めることができるが、添加剤個々の添加量は、軽油組成物全量基準でそれぞれ０．５質量％以下が好ましく、より好ましくは０．２質量％以下である。
【００９０】
また、ベース軽油、一般式（１）で表される基を有する化合物からなる本発明の添加剤及びその他の軽油添加剤からなる軽油組成物の性状、組成については、特に制限されない。しかしながら、蒸留性状について下記の性状を満たしていることが望ましい。
初留点                    ：１３５〜２００℃
１０容量％留出温度（Ｔ10）：１５５〜２３０℃
３０容量％留出温度（Ｔ30）：１７５〜２６０℃
５０容量％留出温度（Ｔ50）：１９０〜３００℃
７０容量％留出温度（Ｔ70）：２２０〜３３０℃
９０容量％留出温度（Ｔ90）：２５０〜３５０℃
９５容量％留出温度（Ｔ95）：２７０〜３６０℃
蒸留終点                  ：３３０〜３７０℃
【００９１】
軽油組成物の初留点が低すぎる場合には、一部の軽質留分が気化して噴霧範囲が広がりすぎ、未燃分として排ガスに同伴される炭化水素量が増加する恐れがあることから、初留点は好ましくは１３５℃以上、より好ましくは１４０℃以上、さらにより好ましくは１４５℃以上である。一方、初留点が高すぎる場合は、低温始動性及び低温運転性に不具合を生じる可能性があるため、初留点の上限は２００℃以下であることが望ましい。
軽油組成物のＴ10が低すぎる場合は、初留点が低すぎる場合と同様な理由から、排ガスに同伴される炭化水素量の増大が懸念されるため、Ｔ10は好ましくは１５５℃以上、より好ましくは１６５℃以上である。一方、これが高すぎると、低温始動性及び低温運転性に不具合を生じる心配があるため、Ｔ10は２３０℃以下であることが望ましい。
軽油組成物のＴ30が低すぎる場合は、上に述べたと同じ理由から、排ガスに同伴される炭化水素量の増大が懸念される。従って、Ｔ30は好ましくは１７５℃以上、より好ましくは１８０℃以上、更により好ましくは１８５℃以上である。一方、これが高すぎる場合は、低温始動性及び低温運転性に不具合を生じる可能性がある点から、２６０℃以下であることが望ましい。
軽油組成物のＴ50は、燃費及びエンジン出力の面から、好ましくは１９０℃以上、より好ましくは１９５℃以上、更により好ましくは２００℃以上である。そして、排出ガス中の粒子状物質（ＰＭ）濃度を増加させないためにＴ50は３００℃以下であることが好ましい。
軽油組成物のＴ70もＴ50と同様、燃費とエンジン出力を左右する。燃費をより向上させ、エンジンの出力をより高めるために、Ｔ70は好ましくは２２０℃以上、より好ましくは２２５℃以上、更により好ましくは２３０℃以上である。そして、低温運転性の点から及び排出ガス中のＰＭ濃度を増加させないためにＴ70は３３０℃以下であることが望ましい。
【００９２】
軽油組成物のＴ90は、燃料噴射ポンプにおける潤滑性の点から、好ましくは２５０℃以上、より好ましくは２７０℃以上である。そして、低温運転性の点から及び排出ガス中のＰＭ濃度を増加させないために３５０℃以下であることが望ましい。
軽油組成物のＴ95は、燃料噴射ポンプにおける潤滑性の点から、２７０℃以上であることが好ましく、低温運転性の点から及び排出ガス中のＰＭ濃度を増加させないためには、Ｔ95は３６０℃以下であることが好ましい。
軽油組成物の蒸留終点は、燃料噴射ポンプにおける潤滑性の点から、３３０℃以上であることが好ましい。しかし、低温運転性の点から及び排出ガス中のＰＭ濃度を増加させないためには、蒸留終点は３７０℃以下であることが好ましい。ここで蒸留性状（初留点、Ｔ10、Ｔ30、Ｔ50、Ｔ70、Ｔ90、蒸留終点）は、全てＪＩＳ  Ｋ  ２２５４「石油製品−蒸留試験方法」によって測定される値を意味する。
【００９３】
また、軽油組成物の硫黄分についても特に制限はないが、排出ガスの後処理装置の耐久性やエンジン内部の腐食を抑える点から、硫黄分０．０５質量％以下であることが好ましく、０．０３５質量％以下であることがより好ましく、０．０２質量％以下であることがさらにより好ましく、０．０１質量％以下であることがさらにより一層好ましく、０．００５質量％以下であることが最も好ましい。ここで硫黄分とはＪＩＳ  Ｋ  ２５４１「硫黄分試験方法」により測定される硫黄分の含有量を意味する。
軽油組成物のセタン指数、セタン価には特に制限はない。しかし、排出ガス中のＮＯｘ、ＰＭ、アルデヒドの各濃度をより低減させるために、セタン指数は４５以上であることが好ましく、４８以上であることがより好ましく、５０以上であることがさらにより好ましい。セタン価は４５以上であることが好ましく、４８以上であることがより好ましく、５０以上であることがさらにより好ましい。ここでセタン指数とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」の「８．４変数方程式を用いたセタン指数の算出方法」によって算出した価を意味する。またセタン価とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」の「７．セタン価試験方法」に準拠して測定されるセタン価を意味する。
【００９４】
本発明の添加剤を含む軽油組成物の動粘度は特に制限はない。しかし、燃料噴射時期の制御及びエンジンに付設された分配型燃料噴射ポンプの潤滑性の点から、３０℃における動粘度の上限値は１．７ｍｍ2／秒以上であることが好ましく、１．９ｍｍ2／秒以上であることがより好ましく、２．０ｍｍ2／秒以上であることがさらにより好ましい。また、排出ガス中のＰＭ濃度を増加させないためにも、また低温での始動性に及ぼす影響を小さくさせるためにも、３０℃における動粘度の下限値は６．０ｍｍ2／秒以下であることが好ましく、５．０ｍｍ2／秒以下であることがより好ましく、４．５ｍｍ2／秒以下であることがさらにより好ましい。ここで動粘度とはＪＩＳ  Ｋ  ２２８３「原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」により測定される動粘度を指す。
本発明の添加剤を含む軽油組成物の１５℃における密度については特に制限はない。しかし、燃料消費率及び加速性をより向上させるために、その下限値は８００ｋｇ／ｍ3以上であることが好ましい。一方、１５℃における密度の上限値は、排出ガス中のＰＭ濃度をより低下させるために、８６０ｋｇ／ｍ3以下であることが好ましく、８５０ｋｇ／ｍ3以下であることがより好ましい。ここで密度とはＪＩＳ  Ｋ  ２２４９「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」により測定される密度を意味する。
【００９５】
本発明の添加剤を含む軽油組成物において、飽和分、オレフィン分及び芳香族分の各含有量は特に制限はないが、下記の割合であることが望ましい。
飽和分含有量      ：６０〜９５容量％
オレフィン分含有量：０〜５容量％
芳香族分含有量    ：５〜４０容量％
軽油組成物の飽和分含有量の下限値は、排出ガス中のＮＯｘ及びＰＭの各濃度を低下させるうえで、６０容量％以上であることが好ましく、より好ましくは７０容量％以上であり、更により好ましくは７５容量％以上である。一方、低温始動性及び低温運転性を良好に維持するうえで、飽和分含有量の上限値は、９５容量％以下であることが好ましく、より好ましくは９０容量％以下であり、さらにより好ましくは８０容量％以下である。
軽油組成物のオレフィン分含有量は、当該組成物の安定性の観点から、０〜５容量の範囲であることが好ましく、より好ましくは０〜３容量％の範囲、さらにより好ましくは０〜１容量％の範囲である。
軽油組成物の芳香族分含有量は、燃料消費率及びエンジン出力に関係するので、好ましくは５容量％以上、より好ましくは１０容量％以上、更により好ましくは２０容量％以上、最も好ましくは２５容量％以上である。一方、この芳香族分含有量は、排出ガスに含まれるＮＯｘ及びＰＭの各濃度に関係することから、この含有量は好ましくは４０容量％以下、より好ましくは３５容量％以下、更により好ましくは３０％以下である。ここで飽和分含有量、オレフィン分含有量及び芳香族分含有量は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５３６に規定する「石油製品−成分試験方法」の蛍光指示薬吸着法に準拠して測定される飽和分、オレフィン分及び芳香族分の容量百分率（容量％）を意味する。
【００９６】
本発明の添加剤を含む軽油組成物は、その流動点（ＰＰ）について特に制限されない。しかし、低温始動性ないしは低温運転性の観点から、組成物のＰＰは０℃以下であることが好ましく、より好ましくは−５℃以下、さらにより好ましくは−１０℃以下である。ここでＰＰとは、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」により測定される流動点を意味する。
同様にして、本発明の添加剤を含む軽油組成物は、その目詰まり点（ＣＦＰＰ）については特に制限はない。しかし、組成物のＣＦＰＰは０℃以下であることが好ましく、−５℃以下であることがより好ましく、−１０℃以下であることがさらにより好ましく、−２０℃以下であることが最も好ましい。ここでＣＦＰＰとはＪＩＳ  Ｋ  ２２８８「軽油−目詰まり点試験方法」により測定される目詰まり点を意味する。
また、同様に、本発明の添加剤を含む軽油組成物は、その曇り点（ＣＰ）について特に制限されない。しかし、曇り点は０℃以下であることが好ましい。ここで曇り点とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」により測定される曇り点を意味する。
【００９７】
【実施例】
以下に本発明の実施例を説明するが、これらの実施例は本発明を限定するものではない。
【００９８】
実施例の記述に先立ち、実施例で用いた一般式（１）で表される基を有する化合物の合成例を以下に示す。
合成例１（化合物１の合成）
【００９９】
【化２１】
0004646345.tif 000025
【０１００】
還流管及び温度計を付けた内容量５００ｍＬの四つ口フラスコにエタノールアミン６１．１ｇ（１．０モル）メチルイソブチルケトン１３０．２ｇ（１．３モル）を入れ、１１５℃で２０時間還流し、生成した水１７．５ｍＬを系外に排出した。その後、過剰のメチルイソブチルケトン、未反応のエタノールアミン及び系内に残存する水を留去することにより、ケチミン化物１３１．８ｇを得た。
次いで、このケチミン化物７１．６ｇ（０．５モル）及び水酸化カリウム５．６ｇ（０．１モル）を内容量１Ｌのオートクレーブに入れ、系内を窒素ガスで置換後、９０℃に過熱し、生成した水を留去した。その後、トルエン１００ｍＬ及びプロピレンオキサイド２３２．０ｇ（４．０モル）を加え、９５℃で５時間反応させた。反応終了後、反応生成物を固体酸により中和、ろ過した後、溶媒のトルエンを留去して精製することにより、油状液体（化合物１）２８５．０ｇを得た。
【０１０１】
合成例２（化合物２の合成）
【０１０２】
【化２２】
0004646345.tif 000026
【０１０３】
上記合成例１において、プロピレンオキサイド２３２．０ｇの代わりにブチレンオキサイド７２０．０ｇ（１０.０モル）を用いたこと以外は同様にして油状液体（化合物２）７４５．５ｇを得た。
【０１０４】
合成例３（化合物３の合成）
【０１０５】
【化２３】
0004646345.tif 000027
【０１０６】
還流管及び温度計を付けた内容量５００ｍＬの四つ口フラスコに４−アミノフェノール１０９．０ｇ（１．０モル）とメチルエチルケトン１０８．０ｇ（１．５モル）を入れ、１１５℃で２０時間還流し、生成した水１７．２ｍＬを系外に排出した。その後、過剰のメチルエチルケトン、未反応の４−アミノフェノール及び系内に残存する水を留去することによりケチミン化物１４６．７ｇを得た。
次いで、このケチミン化物８１．５ｇ（０．５モル）及び水酸化カリウム５．６ｇ（０．１モル）を内容量１Ｌのオートクレーブに入れ、系内を窒素ガスで置換後、９０℃に過熱し、精製した水を留去した。その後、トルエン１００ｍＬ及びプロピレンオキサイド４３５．０ｇ（７．５モル）を加え、９５℃で５時間反応させた。反応終了後、反応生成物を固体酸により中和、ろ過した後、溶媒のトルエンを留去し精製することにより油状液体（化合物３）４６５．５ｇを得た。
【０１０７】
合成例４（化合物４の合成）
【０１０８】
【化２４】
0004646345.tif 000028
【０１０９】
ノニルフェノール１１０．０ｇ（０．５モル）及び水酸化カリウム５．６ｇ（０．１モル）を内容量２Ｌのオートクレーブに入れ、系内を窒素ガスで置換後、９０℃に過熱した。その後、トルエン２００ｍＬ及び１，２−ブチレンオキシド９００．０ｇ（１２．５モル）をこれに加え、反応温度１２０℃で５時間反応させた。反応終了後、反応生成物溶液を塩酸により中和し、次いでトルエン抽出及び溶媒のトルエンを留去することにより、ポリオキシアルキレン化合物９２７．５ｇを得た。
次いで、このポリオキシアルキレン化合物４０４．０ｇ（０．２モル相当：重量平均分子量より計算）とトルエン１００ｍＬの混合溶液に、液体ホスゲン４０．０ｇ（０．４１モル）を０℃の条件下で添加し、ドライアイスで還流管を冷却しながら室温で１２時間反応を行った。反応終了後、余分のホスゲンを除去し、溶媒のトルエンを留去し、塩素含有化合物３７７．５ｇを得た。
次いで、トルエン１００ｍＬ、ピリジン１００ｍＬ及びエチレンジアミン１２０．０ｇ（２．０モル）の混合溶液を５℃に冷却後、これに上記の塩素含有化合物３６４．５ｇ（０．１８モル相当：重量平均分子量より計算）を滴下し、５℃に系を保ったまま３時間反応させ、その後室温で２時間反応させた。反応終了後、未反応のエチレンジアミン、生成した塩酸塩及び溶媒のトルエンを除去し、精製することにより、ポリエーテルアミン３４２．５ｇを得た。
このポリエーテルアミン３２５ｇ（０．１５モル相当：重量平均分子量より計算）とメチルイソブチルケトン１００ｇ（１．０モル）を還流管及び温度計を付けた内容量１Ｌの四つ口フラスコに入れ、１１５℃で２０時間還流し、生成した水２．７ｍＬを系外に排出した。その後、過剰のメチルイソブチルケトン、及び系内に残存する水を留去し精製することにより、油状液体（化合物４）３００．０ｇを得た。
【０１１０】
合成例５（化合物５の合成）
【０１１１】
【化２５】
0004646345.tif 000029
【０１１２】
還流管及び温度計を付けた内容量５００ｍＬの四つ口フラスコに市販のポリブテニルアミン２０５．０ｇ（０．２モル）とメチルイソブチルケトン１００．０ｇ（１．０モル）を入れ、１１５℃で２０時間還流し、生成した水３．５ｍＬを系外に排出した。その後、過剰のメチルイソブチルケトン及び系内に残存する水を留去し精製することにより、油状液体（化合物５）２１０．０ｇを得た。
【０１１３】
【化２６】
0004646345.tif 000030
【０１１４】
【化３０】
0004646345.tif 000031
【０１１５】
還流管及び温度計を付けた内容量５００ｍＬの四つ口フラスコにシクロヘキシルアミン９８．０ｇ（１．０モル）とメチルイソブチルケトン１３０．２ｇ（１．３モル）を入れ、１１５℃で２０時間還流し、生成した水１７．０ｍＬを系外に排出した。その後、過剰のメチルイソブチルケトン、未反応のシクロヘキシルアミン及び系内に残存する水を留去し精製することにより、油状液体（化合物６）１６２．０ｇを得た。
【０１１６】
合成例７（化合物７の合成）
【０１１７】
【化２７】
0004646345.tif 000032
【０１１８】
還流管及び温度計を付けた内容量５００ｍＬの四つ口フラスコにジエチレントリアミン１０３．０ｇ（１．０モル）とメチルイソブチルケトン２６０．４ｇ（２．６モル）を入れ、１１５℃で２０時間還流し、生成した水３５．０ｍＬを系外に排出した。その後、過剰のメチルイソブチルケトン、未反応のジエチレントリアミン及び系内に残存する水を留去し精製することにより、油状液体（化合物７）２４０．０ｇを得た。
【０１１９】
実施例１〜７および比較例１〜３
接触改質ガソリン６０容量部、接触分解ガソリン３０容量部及びアルキレート１０容量部を混合して以下の性状を有する基材ガソリン（内燃機関用ガソリン）を調製した。
基材ガソリン性状
リード蒸気圧：０．６４kgf/cm2
比       重：０．７２９
沸点範囲    ：３０〜１９０℃
オクタン価  ：９８．１
この基材ガソリンに対して添加剤（本発明に係る一般式（１）で表される基を有する化合物）を０．０４質量％添加して表１に示す本発明に係る燃料油組成物（実施例１〜７）を調製した。
これらの各燃料油組成物に対して以下に示すエンジン評価試験を行った。その結果を表１に示す。なお、比較のため、添加剤を添加しない基材ガソリンのみ（１００質量％）の場合（比較例１）、一般式（１）で表される基を有する化合物の代わりにポリブテニルアミン系清浄剤を用いた場合（比較例２および比較例３）についても同様のエンジン評価試験を行った。その結果を表１に併記する。
【０１２０】
［エンジン評価試験］
▲１▼吸気系デポジット清浄性評価試験
総排気量２０００ｍＬの燃料インジェクター式エンジンを装備した乗用車を使用し、以下に示す１サイクル１時間の走行モードを２００時間繰り返した後、エンジンを分解して吸気弁に付着したデポジット量を測定し、基材ガソリンのみを用いた場合（比較例１）のデポジット量との差を吸気系デポジット清浄性の評価とした。
（評価に使用したエンジンは、各試験前に分解し、燃焼室内、吸気系内のデポジットを完全に除去した後、重量を測定した新品の吸気バルブ、排気バルブ及び点火プラグを装着、組み付けを行い、そして新品のエンジンオイルを充填してから試験を行った。）
走行モード
アイドリング                              ：１分
エンジン回転数１５００rpm 、吸気負圧−２００mmHg：３０分
エンジン回転数２７００rpm 、吸気負圧−３００mmHg：２０分
エンジン停止                               ：９分
【０１２１】
▲２▼燃焼室デポジット清浄性評価試験
総排気量２０００ｍＬの燃料噴射式エンジンを装備した乗用車を使用し、燃料として実施例の燃料油組成物を用いて、エンジン回転数１５００rpm 、吸気負圧−１５０mmHg、冷却水温５０℃の運転条件で９６時間運転した。試験終了後エンジンを分解して燃焼室内デポジットの量を測定し、基材ガソリンのみを用いた場合（比較例１）の燃焼室内デポジットの量との差を求めた。
（評価に使用したエンジンは、各試験前に分解し、燃焼室内、吸気系内のデポジットを完全に除去した後、重量を測定した新品の吸気バルブ、排気バルブ及びプラグを装着、組み付けを行い、そして新品のエンジンオイルを充填してから試験を行った。）
【０１２２】
【表１】
表１
0004646345.tif 000033
【０１２３】
表１のエンジン評価試験結果からも明らかなとおり、本発明に係る実施例１〜７の燃料油組成物は、吸気系デポジット清浄性および燃焼室デポジット清浄性に極めて優れた効果を発揮するものである。これに対して、添加剤を含まない比較例１の場合は吸気系デポジット清浄性が悪く、また、市販のポリブテニルアミン系清浄剤を含む比較例２及び３の燃料油組成物の場合は、吸気系デポジット清浄性にはある程度優れるものの、燃焼室デポジットの量は未添加の場合と比較して大きく増加してしまう。
【０１２４】
実施例８〜１４および比較例４
下記に示すような性状の軽油に、実施例１〜７で使用した化合物１〜７を０．０１質量％添加し、本発明に係る軽油組成物（実施例８〜１４）を調製した。
これらの各軽油組成物に対して以下に示すエンジンのノズル清浄性試験を行った。その結果を表２に示す。なお、比較のため、添加剤を添加しない基材軽油のみの場合（比較例４）についても同様のノズル清浄性試験を行った。その結果を表２に併記する。
【０１２５】
［ノズル清浄性試験］
排気量２Ｌの４気筒エンジンを使用し、回転１８４０ｒｐｍ、トルク３６．４Ｎｍの条件において４８時間連続運転を行い、試験後のノズルの残存流量割合を測定した。ノズルの残存流量割合とは試験前の新品ノズルの流量に対して試験後のノズル流量の割合を示したものである。
なお、ノズル流量は針弁リフト０．１ｍｍ時で測定した。本試験において、ノズル残存流量割合の値が大きい程、清浄性に優れていることを表す。
【０１２６】
0004646345.tif 000034
【０１２７】
【表２】
表２
0004646345.tif 000035
【０１２８】
表２のノズル清浄性試験結果からも明らかなとおり、本発明に係る実施例８〜１４の軽油組成物は、噴射ノズル内に堆積したデポジットの清浄性に極めて優れた効果を発揮するものである。これに対して、添加剤を含まない比較例４は噴射ノズル内に堆積したデポジットの清浄性が悪く、燃料の流量低下を起こしてしまう。
【０１２９】
【発明の効果】
一般式（１）で表される基を有する化合物からなる本発明の添加剤の使用により、特にエンジンの冷機時などの過酷な条件下においても、優れた清浄効果を発揮する燃料油組成物が得られる。