(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
農薬活性成分、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及び水溶性無機塩を含有し且つでんぷんを含まないことを特徴とする顆粒状水和剤。
【請求項２】
農薬活性成分５〜８０重量％、リグニンスルホン酸塩５〜２０重量％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩０.５〜５重量％及び水溶性無機塩５〜８０重量％から成る請求項１に記載の顆粒状水和剤。
【請求項３】
農薬活性成分が、２,３−ジクロロ−４−（１−メチルシクロヘキシルカルボニルアミノ）フェノール、１−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニル尿素、プロピレンビスジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ−（ジクロルフルオルメチルチオ）−Ｎ′，Ｎ′−ジメチル−Ｎ−フェニルスルファミド、Ｎ−（ジクロルフルオルメチルチオ）−Ｎ′，Ｎ′−ジメチル−Ｎ−ｐ−トリルスルファミド、１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−２−シアノイミノ−チアゾリジン、１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−イリデンアミン、６−メチルキノキサリン−２,３−ジチオカーボネート、１−（４−クロロフェノキシ）−３,３−ジメチル−１−（１,２,４−トリアゾール−１−イル）−２−ブタノン、ａｌｌ−ｒａｃ−１−（ビフェニル−４−イルオキシ）−３,３−ジメチル−１−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール、（ＲＳ）−１−ｐ−クロロフェニル−４,４−ジメチル−３−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−３−オール、４−（２,２−ジフルオロ−１,３−ベンゾジオキソール−４−イル）ピロール−３−カルボニトリル、並びに１，１′−イミニオジ（オクタメチレン）ジグアニジニウム及びそのトリアセテート又はトリス（アルキルベンゼンスルホナート）よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１又は２に記載の顆粒状水和剤。
【請求項４】
水溶性無機塩が硫酸カリウムである請求項１〜３のいずれかに記載の顆粒状水和剤。
【請求項５】
押し出し造粒法により製造された請求項１〜４のいずれかに記載の顆粒状水和剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水中崩壊性及び懸垂性に優れ、かつ保存安定性、造粒性等が良好な顆粒状水和剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び課題】
水で希釈して散布するタイプの農薬製剤としては、乳剤、水和剤、フロアブル剤等がある。しかし、乳剤は、有機溶剤を用いるため、引火性、毒性、刺激性等の点で問題がある。また、フロアブル剤は、懸濁状の粘稠な液体製剤であり、容器から取り出しにくく容器に残るため、その廃棄に問題がある。更に、水和剤は、農薬原体を無機鉱物質粉末などと共に粉砕された微粉末であるため、水に懸濁させて散布液を調製する際に微粉が舞い上がり、作業者の健康上好ましくない、計量が不便である等の欠点がある。そこで近年、水和剤の特性を生かしつつ水和剤の上記欠点を解消した顆粒状の水和剤が提案されている（特許第２５７５００９号参照）。
【０００３】
しかし、上記提案されている顆粒状水和剤も、水中崩壊性、分散性、懸垂性の点で依然として問題があり、これらの欠点を改良するため、デンプン及び水溶性無機塩を配合する方法（特公昭５３−１２５７７号公報）、糖類、ナフタレンスルホン酸系界面活性剤及びリン酸アルカリ金属塩を配合する方法（特公昭６３−３８００４号公報）等の改良法が提案されているが、充分な効果は得られていない。また、担体としてカオリン系クレーを用いた製剤（特開平３−２６４５０２号公報）、珪藻土を用いた製剤（特開平６−１２８１０２号公報）も提案されているが、上記欠点を十分に解消するに至っていない。
【０００４】
更にまた、農薬活性成分に製剤の０.１〜１０重量％のアニオン型界面活性剤及びベントナイトを配合した粒状農薬水和剤が提案されているが（特許第２５７５００９号）、製造が困難であり、更に保存中に懸垂性が劣化するという問題を有している。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、顆粒状水和剤について、その水中崩壊性及び懸垂性を改良すべく鋭意研究した結果、今回、農薬活性成分に、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及び水溶性無機塩を配合することにより、水中崩壊性及び懸垂性に優れ、かつ保存安定性、造粒性等が良好な顆粒状水和剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
かくして、本発明は、農薬活性成分、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及び水溶性無機塩を含有することを特徴とする顆粒状水和剤、殊に、水和剤の重量を基準にして、農薬活性成分５〜８０重量％、リグニンスルホン酸塩５〜２０重量％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩０.５〜５重量％及び水溶性無機塩５〜８０重量％を含んでなることを特徴とする顆粒状水和剤を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の顆粒状水和剤に配合しうる農薬活性成分としては、常温で固体の農薬活性成分が好ましく、例えば、殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤等が挙げられ、これらの化合物は単独でまたは２種以上混合して用いることができる。農薬活性成分として具体的に例示すれば、次のものを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０００８】
２,３−ジクロロ−４−（１−メチルシクロヘキシルカルボニルアミノ）フェノール（一般名：フェンヘキサミド）、
１−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニル尿素（一般名：ペンシクロン）、
プロピレンビスジチオカルバミン酸亜鉛（一般名：プロピネブ）、
Ｎ−（ジクロルフルオルメチルチオ）−Ｎ′，Ｎ′−ジメチル−Ｎ−フェニルスルファミド（一般名：ジクロルフルアニド）、
Ｎ−（ジクロルフルオルメチルチオ）−Ｎ′，Ｎ′−ジメチル−Ｎ−ｐ−トリルスルファミド（一般名：トルフルアニド）、
１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−２−シアノイミノ−チアゾリジン（一般名：チアクロプリド）、
１−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−イリデンアミン（一般名：イミダクロプリド）、
６−メチルキノキサリン−２,３−ジチオカーボネート（一般名：キノメチオナート）、
１−（４−クロロフェノキシ）−３,３−ジメチル−１−（１,２,４−トリアゾール−１−イル）−２−ブタノン（一般名：トリアジメホン）、
ａｌｌ−ｒａｃ−１−（ビフェニル−４−イルオキシ）−３,３−ジメチル−１−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール（一般名：ビテルタノール）、
（ＲＳ）−１−ｐ−クロロフェニル−４,４−ジメチル−３−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾール−１−イルメチル）ペンタン−３−オール（一般名：テブコナゾール）、
４−（２,２−ジフルオロ−１,３−ベンゾジオキソール−４−イル）ピロール−３−カルボニトリル（一般名：フルジオキソニル）、
１,１′−イミニオジ（オクタメチレン）ジグアニジニウム（一般名：イミノクタジン）、及びそのトリアセテート（一般名：イミノクタジントリアセテート）又はトリス（アルキルベンゼンスルホナート）（一般名：イミノクタジントリス（アルベシレート）、など。
【０００９】
上記の如き農薬活性成分の製剤中の配合割合は、農薬活性成分の種類等に応じて広い範囲にわたり変えることができるが、一般には、製剤の重量を基準にして、５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の範囲内とすることができる。
【００１０】
本発明の顆粒状水和剤に配合されるリグニンスルホン酸塩の代表例としては、例えば、リグニンスルホン酸ナトリウムを挙げることができ、その配合割合は一般に、製剤の重量を基準にして、５〜２０重量％、好ましくは７〜１５重量％の範囲内とすることができる。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、例えば、アルキル部分が炭素数６〜２０のアルキル、好ましくは炭素数１０〜１６のアルキルのもの、またエチレンオキサイドの付加モル数が約２〜約１００モル、好ましくは約２〜約５０モルの範囲内にあるものを挙げることができ、そしてその配合割合は、一般に製剤の重量を基準にして０.５〜５重量％、好ましくは１〜４重量％の範囲内とすることができる。
【００１１】
さらに、本発明の顆粒状水和剤に配合される水溶性無機塩の代表例としては、例えば、硫酸カリウムを挙げることができる。そして水溶性無機塩の配合割合は、一般に、５〜８０重量％、好ましくは１０〜６０重量％の範囲内とすることができる。
【００１２】
本発明の顆粒状水和剤には、上記の各成分に加え、必要に応じて、粉砕助剤として、例えば、１０重量％以下の少量のホワイトカーボン、焼成ケイソウ土、珪石微粉等を添加してもよい。
【００１３】
本発明の顆粒状水和剤には、更に助剤として、場合により、例えば、担体助剤、造粒性改良剤、分解防止剤、安定剤、防腐剤、着色剤等の添加剤を適宜含有させることもできる。
【００１４】
本発明の顆粒状水和剤は、一般に、粒径が０.３ｍｍ〜１.５ｍｍ、好ましくは０.５ｍｍ〜１ｍｍの範囲内の大きさにすることができる。
【００１５】
本発明の顆粒状水和剤は、例えば、通常の押し出し造粒法によって調製することができる。具体的には例えば、以上に述べた顆粒状水和剤の構成成分を水と共に混練した後、押し出し造粒機を用いて造粒することによって製造することができる。練合の際用いる水の量は厳密に制限されるものではないが、全重量に対して通常５〜３０％、好ましくは１０〜２５％の範囲内とすることができる。
【００１６】
本発明の顆粒状水和剤は通常の方法で包装することができ、その包装容器としては、例えば、水溶性のフィルムの袋、防湿クラフト紙の袋等を例示することができるが、これらに限定されるものでない。また、包装容器中に乾燥剤を封入してもよい。
【００１７】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中％は重量％を示す。
【００１８】
【実施例】
実施例１
イミダクロプリド微粉砕物                            ２０.０％
ペンシクロン微粉砕物                                ４０.０％
リグニンスルホン酸ナトリウム                        １０.０％
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩              ２.５％
焼成ケイソウ土微粉砕物                                ８.０％
硫酸カリウム微粉砕物                                １９.５％
以上の粉末を混合機を用いて均一に混合した後、水２０重量％を加えて混練し、ついで口径０.５ｍｍのスクリーンを装着した押し出し造粒機を用いて造粒する。乾燥後、目開きが０.２ｍｍから１.０ｍｍの篩を用いて整粒し、顆粒状水和剤を得る。
【００１９】
以下の実施例２〜７及び比較例１〜６において、記載の処方を用いる以外、実施例１と同様の方法で顆粒状水和剤を得ることができる。
実施例２
イミダクロプリド微粉砕物                            ２０.０％
フェンヘキサミド微粉砕物                            ４０.０％
リグニンスルホン酸ナトリウム                        １０.０％
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩              ２.５％
焼成ケイソウ土微粉砕物                                ８.０％
硫酸カリウム微粉砕物                                １９.５％
実施例３
ペンシクロン微粉砕物                                ２５.０％
テブコナゾール微粉砕物                              ２５.０％
リグニンスルホン酸ナトリウム                        １０.０％
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩              ２.５％
焼成ケイソウ土微粉砕物                                ８.０％
硫酸カリウム微粉砕物                                ２９.５％
実施例４
ペンシクロン微粉砕物                                ５０.０％
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩              ４.０％
リグニンスルホン酸ナトリウム                        １１.０％
ホワイトカーボン                                      ３.０％
硫酸カリウム微粉砕物                                ３２.０％
実施例５
チアクロプリド微粉砕物                              ２０.０％
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩              ２.０％
リグニンスルホン酸ナトリウム                        １６.０％
焼成ケイソウ土微粉砕物                                ６.０％
硫酸カリウム微粉砕物                                ５６.０％
実施例６
プロピネブ微粉砕物                                  ６０.０％
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩              ３.０％
リグニンスルホン酸ナトリウム                        １６.０％
焼成ケイソウ土微粉砕物                                ８.０％
硫酸カリウム微粉砕物                                １３.０％
実施例７
トルフルアニド微粉砕物                              ５０.０％
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩              ２.５％
リグニンスルホン酸ナトリウム                        １２.０％
ホワイトカーボン                                      ３.０％
ベントナイト微粉末                                    ５.０％
硫酸カリウム微粉砕物                                ２７.５％
比較例１
イミダクロプリド微粉砕物                            ２０.０％
ペンシクロン微粉砕物                                ４０.０％
リグニンスルホン酸ナトリウム                        １０.０％
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩              ２.５％
焼成ケイソウ土微粉砕物                                ８.０％
タルク                                              １９.５％
比較例２
イミダクロプリド微粉砕物                            ２０.０％
フェンヘキサミド微粉砕物                            ４０.０％
リグニンスルホン酸ナトリウム                        １０.０％
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩              ２.５％
焼成ケイソウ土微粉砕物                                ８.０％
タルク                                              １９.５％
比較例３
ペンシクロン微粉砕物                                ２５.０％
テブコナゾール微粉砕物                              ２５.０％
リグニンスルホン酸ナトリウム                        １０.０％
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩              ２.５％
焼成ケイソウ土微粉砕物                                ８.０％
タルク                                              ２９.５％
比較例４
イミダクロプリド微粉砕物                            ２０.０％
ペンシクロン微粉砕物                                ４０.０％
リグニンスルホン酸ナトリウム                        １０.０％
ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル硫酸塩      ２.５％
焼成ケイソウ土微粉砕物                                ８.０％
硫酸カリウム                                        １９.５％
比較例５
イミダクロプリド微粉砕物                            ２０.０％
フェンヘキサミド微粉砕物                            ４０.０％
リグニンスルホン酸ナトリウム                        １０.０％
ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル硫酸塩      ２.５％
焼成ケイソウ土微粉砕物                                ８.０％
硫酸カリウム微粉砕物                                １９.５％
比較例６
ペンシクロン微粉砕物                                ２５.０％
テブコナゾール微粉砕物                              ２５.０％
リグニンスルホン酸ナトリウム                        １０.０％
ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル硫酸塩      ２.５％
焼成ケイソウ土微粉砕物                                ８.０％
硫酸カリウム微粉砕物                                ２９.５％
試験例１
造粒性試験：
原末（液体成分を除いてあらかじめ混合粉砕した活性成分及び他の固体成分）に、水及び各供試例（実施例又は比較例）における液体成分を加えて万能混合ミキサーで混練する。混練後、造粒機（ＤＧ−Ｌｌ型、不二パウダル製）に混練物を手投入し、造粒時の負荷をアンペアメーターで判断する（造粒機のシャフト回転数は４０ｒｐｍで、混練物を投入していない時、アンペアメーターは１.６アンペアを示し、混練物投入後負荷が大きい場合、５アンペアを超えるとストップしてしまう）。アンペアが低いほど造粒性が良好である。
【００２０】
原末に加える水の量は、実施例１〜３及び比較例４〜６は原末に対して２０％、比較例１〜３は原末に対して１８％とした。
【００２１】
評価を次のとおり行なった。
【００２２】
0004666756.tif 000002
結果を後記第１表にまとめて示す。
試験例２
水中崩壊性試験：
試料２.０ｇを正確に秤量する。秤量した試料を、２０℃の３度硬水１０００ｍｌを入れた１０００ｍｌ共栓付メスシリンダーに投入する。投入後、３０秒間静置する。次いで、２秒間に反転１回のペースで、メスシリンダーの反転を行い、顆粒状水和剤が完全に崩壊するまでの反転回数を測定する。ただし、メスシリンダーの反転回数は２０回を最大とする。水中崩壊性はシリンダーの反転回数が少ないほど良好であることを意味する。測定は、顆粒状水和剤調製直後と、４０℃で１ケ月及び２ケ月保存後に行った。
【００２３】
評価を次のとおり行なった。
【００２４】
0004666756.tif 000003
結果を後記第１表にまとめて示す。
試験例３
懸垂性試験：
試料０.５ｇを正確に秤量する。秤量した試料を、２０℃の３度硬水２５０ｍｌを入れた２５０ｍｌ共栓付メスシリンダーに投入し、１分間静置する。メスシリンダーを１分間に３０回はげしく倒立・攪拌させたのち、２０℃の恒温槽中に１５分間静置する。静置後、２５ｍｌのホールピペットを用いて液の中央部から検液を採取し、検液中の農薬活性成分をガスクロマトグラフィーまたは液体クロマトグラフィーで定量する。懸垂率は下記の式により求める。懸垂性は懸垂率（％）の値が高いほど（最高１００％）良好であることを意味する。測定は、顆粒状水和剤調製直後と、４０℃で１ケ月及び２ケ月保存後に行った。
【００２５】
懸垂率（％）＝［（Ａ×１０）／Ｂ］×１００
Ａは採取した検液中の農薬活性成分量を表わし、
Ｂは試料が均一に分散した場合の理論値（最初の試料中の農薬活性成分量）を表わす。
【００２６】
評価を次のとおり行なった。
【００２７】
0004666756.tif 000004
結果を後記第１表にまとめて示す。
試験例４
汚れ試験：
各製剤の散布後乾いてから、対象作物（ナス、トマト、ブドウ等）の果菜及び果実の汚れの程度を目視で観察した。
【００２８】
評価を次のとおり行なった。
【００２９】
0004666756.tif 000005
結果を下記第１表にまとめて示す。
【００３０】
【表１】
0004666756.tif 000006
【００３１】
【発明の効果】
上記第１表に示す結果から明らかなとおり、本発明の顆粒状水和剤は、造粒性、水中崩壊性及び懸垂性に優れ、かつ果実、果菜等の汚れも起こさないものである。