(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ケイ素結合脂肪族不飽和炭化水素基を有する少なくとも１つのオルガノポリシロキサンであって、最大量で存在する該オルガノポリシロキサンが、１分子あたりに末端ケイ素結合脂肪族不飽和炭化水素基のみを有し、且つ２５℃において少なくとも１０Ｐａ．ｓの粘度を有する、少なくとも１つのオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）１／１〜１０／１である（Ａ）中のアルケニル基の総量に対する（Ｂ）中のＳｉ−Ｈ基のモル比を与えるのに十分な量の中に、少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有する有機ケイ素架橋剤と、
（Ｃ）（Ａ）の脂肪族不飽和炭化水素置換基と（Ｂ）のＳｉ−Ｈ基との反応を促進するのに十分な量の貴金属触媒と、
（Ｄ）組成物全体の１００重量部あたり１７〜２５重量部の充填剤と、
を含む、編織布を被覆するための、エラストマーに硬化可能であるオルガノポリシロキサン組成物であって、
前記充填剤が、４．５以下のモース硬度及び３．０μｍ以下の平均粒径を有することを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
前記成分（Ｄ）が、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、三水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、石膏、硫酸カルシウム、アルミナイト（alumnite）、炭酸マグネシウム、ケイ藻土、バライト、グラファイト、炭酸銅、炭酸ニッケル、炭酸バリウム、及び／又は炭酸ストロンチウムを含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１つのオルガノポリシロキサン（Ａ）が、
Ａ（ｉ）１分子あたりに末端ケイ素結合脂肪族不飽和炭化水素基のみを有し、且つ２５℃において０．０５〜０．６５Ｐａ．ｓの粘度を有する第１のオルガノポリシロキサン材料と、
Ａ（ｉｉ）１分子あたりに末端ケイ素結合脂肪族不飽和炭化水素基のみを有し、且つ２５℃において少なくとも１０Ｐａ．ｓの粘度を有する第２のオルガノポリシロキサン材料であって、成分Ａ（ｉｉ）がＡ（ｉ）又はＡ（ｉｉｉ）よりも多量に存在する第２のオルガノポリシロキサン材料と、
Ａ（ｉｉｉ）１分子あたり末端シロキサン単位及びポリマー鎖中の単位に脂肪族不飽和炭化水素置換基を有する第３のオルガノポリシロキサン材料と、
を含むことを特徴とする請求項１または２に記載のオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１つのオルガノポリシロキサン（Ａ）が、
Ａ（ｉ）１分子あたりに末端ケイ素結合脂肪族不飽和炭化水素基のみを有し、２５℃において０．０５〜０．６５Ｐａ．ｓの粘度を有する１００重量部の第１のオルガノポリシロキサン材料と、
Ａ（ｉｉ）１分子あたりに末端ケイ素結合脂肪族不飽和炭化水素基のみを有し、２５℃において少なくとも１０Ｐａ．ｓの粘度を有する３００〜７００重量部の第２のオルガノポリシロキサン材料と、
Ａ（ｉｉｉ）１分子あたり末端シロキサン単位及びポリマー鎖中の単位に脂肪族不飽和炭化水素置換基を有する５０〜１５０重量部の第３のオルガノポリシロキサン材料と、
を含むことを特徴とする請求項３に記載のオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項５】
前記成分Ｂが、一般式
Ｒ３Ｒ４２ＳｉＯ（Ｒ４２ＳｉＯ）ｐ（Ｒ３ＨＳｉＯ）ｑＳｉＲ４２Ｒ３、又は
【化１】
0004744430.tif 000014
（式中、Ｒ４は１０個までの炭素原子を有するアルキル基又はアリール基を示し、Ｒ３は、基Ｒ４又は水素原子であり、ｐは０〜２ｑの値を有し、ｑは２〜５，０００の値を有し、且つ１分子あたりに少なくとも３個のケイ素結合水素原子が存在する）を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のオルガノポリシロキサン組成物。
【請求項６】
前記組成物が、接着促進添加剤（Ｅ）を更に含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のオルガノポリシロキサン組成物であって、該接着促進添加剤（Ｅ）が、
（ｉ）組成物全体の０．１〜２重量％の、エポキシ及びアルコキシ官能性を有する有機ケイ素化合物と、
（ｉｉ）Ｅ（ｉ）１００重量部あたり１０〜１００重量部の有機チタン化合物と、
（ｉｉｉ）Ｅ（ｉ）１００重量部あたり５０〜１００重量部のアルケニル官能性シラノール末端ポリオルガノシロキサンと、
（Ｅ）（ｉｖ）金属キレートと
を含む組成物。
【請求項７】
オルガノポリシロキサン組成物層で編織布を被覆することと、前記層を硬化させて前記布上にエラストマーコーティングを形成することと、前記被覆布を成形して膨張式拘束装置を形成することを含む、膨張式拘束装置、航空機の緊急シュート又は熱気球の製造プロセスであって、
前記オルガノポリシロキサン組成物が、請求項１〜６のいずれか一項によることを特徴とする、製造プロセス。
【請求項８】
前記膨張式拘束装置が自動車用エアバックである、請求項７に記載の製造プロセス。
【請求項９】
請求項１〜６に記載のオルガノポリシロキサン組成物が、２５ｇ／ｍ２より多く１８０ｇ／ｍ２までの量で被覆された編織布を含むエアバッグであって、
該組成物中のオルガノポリシロキサン（Ａ）が、末端ケイ素結合脂肪族不飽和炭化水素基を有し、かつ炭化水素オキシ置換基、ヒドロキシル基又は加水分解性基から選択される反応基を有するオルガノポリシロキサンを含み、
該組成物中の充填剤（Ｄ）が、４．５以下のモース硬度及び３．０μｍ以下の平均粒径を有すること
を特徴とするエアバッグ。
【請求項１０】
膨張式拘束装置のための編織布を被覆するための、請求項１〜６に記載のオルガノポリシロキサン組成物の使用であって、
該組成物中のオルガノポリシロキサン（Ａ）が、末端ケイ素結合脂肪族不飽和炭化水素基を有し、かつ炭化水素オキシ置換基、ヒドロキシル基又は加水分解性基から選択される反応基を有するオルガノポリシロキサンを含み、
該組成物中の充填剤（Ｄ）が、４．５以下のモース硬度及び３．０μｍ以下の平均粒径を有すること
を特徴とするオルガノポリシロキサン組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、編織布上に被覆するのに適した組成物、及びかかる組成物で被覆された編織布に関する。本発明は、かかる編織布の作製プロセス、並びに上記被覆編織布で製造されたエアバッグ及び同様の製品にも関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明に従って被覆された編織布の特に有用な用途は、編織布が包体（envelope）に形成されて、例えば、包体内にガスを導入することにより包体の内側に圧力がかけられ、それによりこれが膨張されるような用途である。このような用途には、自動車用エアバッグ、飛行機の緊急シュート、及び熱気球等の膨張式拘束装置(inflatable restraint devices)が含まれる。例えば、編織布の浸透性を低下させるため、又は編織布の熱保護を改善するために編織布上の柔軟性コーティングを提供するコーティング組成物は、以下に参照されるもののように、多くの特許明細書中に記載されている。
【０００３】
最も広く使用されるコーティングは、硬化性オルガノポリシロキサン組成物、例えば、１分子あたり少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有するポリオルガノシロキサンと、１分子あたり少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有するオルガノ水素シロキサンと、ヒドロシリル化反応のための白金族ベースの触媒とを含む組成物に基づく。このような硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、一般に、上記ヒドロシリル化反応の抑制剤と、接着促進添加剤と、補強シリカ及び／又はシリコーン樹脂充填剤とを含有する。
【０００４】
このような組成物の一例は欧州特許第０７１８４３２号に見ることができ、ここでは、補強剤はシリコーン樹脂であり、且つ接着促進添加剤は、エポキシ及びアルコキシ官能性を有する有機ケイ素化合物、有機チタン化合物、アルケニル官能性シラノール末端ポリオルガノシロキサン、及び金属キレート化合物を含む。
【０００５】
米国特許第５６５８６７４号明細書では、充填剤は任意で要求されており、疎水性処理されたシリカ等の補強剤か、又は例えば炭酸カルシウム等の非補強剤のいずれかでよいが、米国特許第５６５８６７４号明細書では、実際問題として、使用する充填剤は、補強充填剤である石英とシリカの混合物であることが教示される。米国特許第５６５８６７４号明細書では、更に、アルコキシル化オルガノシランと、少なくとも１つのエポキシラジカルを有する有機ケイ素化合物と、金属キレート及び／又は金属アルコキシド（金属は、ジルコニウム、ゲルマニウム、リチウム、マンガン、鉄、又はマグネシウムから選択される）とを含む接着促進剤が要求される。
【０００６】
米国特許第５８７７２５６号明細書は、アルケニル基を有するポリジオルガノシロキサン、ポリオルガノシロキサン樹脂、無機充填剤、特定のポリオルガノヒドロシロキサン、白金族の金属触媒、及びエポキシ基含有有機ケイ素化合物を含む、自動車のエアバッグに適用させるための液状シリコーンゴムコーティング組成物について記載している。米国特許第５４０１５６６号明細書は、脂肪族不飽和を有する線状ポリオルガノシロキサンと、特定のポリオルガノヒドロシロキサンと、付加反応触媒と、疎水性シリカと、難燃剤と、任意で接着促進剤とを含むシリコーン組成物が含浸されたエアバッグ用編織布について記載している。
【０００７】
国際特許ＷＯ０１／１２８９４パンフレットは、接着促進剤又は無機補強充填剤を必要としない、編織布用のエラストマー形成コーティング組成物について記載しており、この組成物は、脂肪族不飽和炭化水素又は炭化水素オキシ置換基を有する第１、第２、及び第３のオルガノポリシロキサンと、少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有する有機ケイ素架橋剤と、脂肪族不飽和炭化水素又は炭化水素オキシ置換基とＳｉ−Ｈ基との反応を促進することができる触媒と、シリコーン樹脂の形態の補強剤とを含む。
【０００８】
米国特許第４６１８５２２号明細書は、液状の連鎖停止ポリシロキサンと、ケイ素結合ビニル基を含有する樹脂状オルガノポリシロキサンと、白金触媒と、液状オルガノ水素ポリシロキサン架橋剤と、有効量の非研磨性充填剤（その例には、粉砕石英、炭酸カルシウム、アルミナ水和物、ヒュームドシリカ、ケイ酸アルミニウム及びチタン酸カリウムが含まれる）とを含む、オルガノポリシロキサン布用コーティング組成物について記載している。これらの組成物は、特にルーフィング布としての引裂強さ及び難燃性を付与することが目的であった。
【０００９】
米国特許第６３５４６２０号明細書は、少なくとも２つのケイ素結合オレフィン不飽和炭化水素置換基、アルコキシ基又はヒドロキシル基を有し、重合度が１５０以下であるオルガノポリシロキサンポリマーと、少なくとも３つのケイ素結合反応基を有する架橋有機ケイ素材料と、触媒とを含む硬化性コーティング組成物について記載している。コーティング組成物は、任意で、非補強性充填剤を含有するが、３重量％以下の補強充填剤を含有する。コーティングは、既にエラストマーコーティングをその上に有するエアバッグ編織布において使用するように設計される。米国特許第６３５４６２０号明細書の組成物は、２５ｇ／ｍ２までの被覆重量のオーバーコーティングとして適用され、摩擦を低下させる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記から、従来技術の教示では、エアバッグ上の主要なエラストマーコーティングは、シリコーン樹脂又は疎水性処理済シリカ充填剤の形態の補強剤を含有することが必要であることが分かるであろう。本発明者等は、驚いたことに、本発明により、高価なシリコーン樹脂及び疎水性処理済シリカに対する従来技術の必要性を回避でき、通常は実質的に非補強性であると考えられる充填剤を用いて、適切な引裂強さ、柔軟性、及び耐摩耗性が得られることを発見した。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明によると、末端ケイ素結合不飽和脂肪族炭化水素基を有し、かつ炭化水素オキシ置換基、ヒドロキシル又は加水分解性基から選択される反応基を有する、１つ又は複数のオルガノポリシロキサンを含むオルガノポリシロキサン（Ａ）と、オルガノポリシロキサン（Ａ）を架橋させるのに適した有機ケイ素架橋剤（Ｂ）と、成分（Ａ）と（Ｂ）の間の反応を促進することができる十分な量の触媒（Ｃ）と、１５〜３０重量％の充填剤（Ｄ）とを含むオルガノポリシロキサン組成物は、エアバッグの形成において、編織布を被覆するために使用され、該充填剤（Ｄ）が、４．５以下のモース硬度（Moh hardness）及び３．０μｍ以下の平均粒径を有することを特徴とする。
【００１２】
本発明は、編織布を被覆するための、エラストマーに硬化可能であるオルガノポリシロキサン組成物であって、
（Ａ）ケイ素結合脂肪族不飽和炭化水素基を有する少なくとも１つのオルガノポリシロキサンであって、最大量で存在するオルガノポリシロキサンが、１分子あたりに末端ケイ素結合脂肪族不飽和炭化水素基のみを有し、且つ２５℃において少なくとも１０Ｐａ．ｓの粘度を有する、少なくとも１つのオルガノポリシロキサンと、
（Ｂ）１／１〜１０／１である（Ａ）中のアルケニル基の総量に対する（Ｂ）中のＳｉ−Ｈ基のモル比を与えるのに十分な量の中に、少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有する有機ケイ素架橋剤と、
（Ｃ）（Ａ）の脂肪族不飽和炭化水素置換基と（Ｂ）のＳｉ−Ｈ基との反応を促進するのに十分な量の貴金属触媒と、
（Ｄ）組成物全体の１００重量部あたり１５〜３０重量部の充填剤と、
を含み、上記充填剤が、４．５以下のモース硬度及び３．０μｍ以下の平均粒径を有することを特徴とするオルガノポリシロキサン組成物を包含する。
【００１３】
本発明はまた、末端ケイ素結合不飽和脂肪族炭化水素基を有し、かつ炭化水素オキシ置換基、及びヒドロキシル又は加水分解性基から選択される反応基を有する１つ又は複数のオルガノポリシロキサンを含むオルガノポリシロキサン（Ａ）と、オルガノポリシロキサン（Ａ）を架橋させるのに適した有機ケイ素架橋剤（Ｂ）と、成分（Ａ）と（Ｂ）の間の反応を促進することができる十分な量の触媒（Ｃ）と、１５〜３０重量％の充填剤（Ｄ）とを含む２５ｇ／ｍ２より多く１８０ｇ／ｍ２までのオルガノポリシロキサン組成物層で被覆された編織布を含むエアバッグであって、
該充填剤（Ｄ）が、４．５以下のモース硬度及び３．０μｍ以下の平均粒径を有することを特徴とするエアバッグを包含する。
【００１４】
成分（Ａ）は、一般に、２つ以上の脂肪族不飽和炭化水素又は炭化水素オキシ反応基、又は２つ以上のヒドロキシル若しくは加水分解性反応基のいずれかを含有し、有機ケイ素架橋剤（Ｂ）はそれに従って選択される。好ましくは、本発明で使用される成分Ａの粘度は、２５℃で１００Ｐａ．ｓ以下である。
【００１５】
１分子あたり少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）はよく知られており、粘性材料から、自由に流動する液体まで様々であり得る。これらは、一般式ＲａＲ’ｂＳｉＯ［４−（ａ＋ｂ）］／２（式中、Ｒは一価の炭化水素基であり、Ｒ’は一価の脂肪族不飽和炭化水素基であり、ａは０、１、２、又は３であり、ｂは０又は１であり、ただしａ＋ｂは３以下であるとする）の単位を含むホモポリマー、コポリマー又はその混合物でよい。
【００１６】
例えば、本発明の１つの好ましい実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、脂肪族不飽和炭化水素又は炭化水素オキシ置換基を有する第１、第２、及び第３のオルガノポリシロキサンを含むことができ、ここで第１及び第２のオルガノポリシロキサンは、末端シロキサン単位においてのみ脂肪族不飽和炭化水素又は炭化水素オキシ置換基を有する。第１のオルガノポリシロキサン（Ａ）（ｉ）は、２５℃で０．０５〜０．６５Ｐａ．ｓの粘度を有し、第２のオルガノポリシロキサン（Ａ）（ｉｉ）は、２５℃で少なくとも１０Ｐａ．ｓの粘度を有する。第３のオルガノポリシロキサン（Ａ）（ｉｉｉ）は、末端シロキサン単位及びシロキサンポリマー鎖中のシロキサン単位に脂肪族不飽和炭化水素又は炭化水素オキシ置換基を有する。
【００１７】
この好ましい実施形態では、第１及び第２のオルガノシロキサンポリマーは好ましくはほぼ直線性を有し、一般構造（ＩＩ）
【００１８】
【化１】
0004744430.tif 000002
【００１９】
（式中、Ｒ及びＲ’は上記と同じ意味を有し、ｘはオルガノポリシロキサンが上記の粘度範囲に対する要件を満たすのを可能にするのに十分な大きさの整数であり、例えば、第１のオルガノポリシロキサンでは３００までの値、好ましくは７５〜２５０の値、更に好ましくは１００〜２００の値であり、第２のオルガノポリシロキサンでは、少なくとも３００の値、好ましくは４００〜１，０００の値、更に好ましくは４５０〜１，０００の値を有する）を有する。Ｒは、１〜８個の炭素原子を有するアルキル又はアリール基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、ヘキシル、フェニル、又はオクチルを示すのが特に好ましい。更に好ましくは、全てのＲ基の少なくとも５０％がメチル基であり、最も好ましくは、実質的に全てのＲ基がメチル基である。Ｒ’は、脂肪族不飽和炭化水素又は炭化水素オキシ基であり、好ましくは２〜２２個の炭素原子、より好ましくは２〜８個の炭素原子、最も好ましくは２〜６個の炭素原子を有する炭化水素基である。アルキニル基も使用することができるが、脂肪族不飽和基はアルケニル基であるのが特に好ましい。特に有用なのは、ビニル、アリル及びヘキセニル基であり、最も好ましくは末端不飽和を有する。第１のオルガノポリシロキサンは、２５℃で０．０５〜０．６５Ｐａ．ｓ、より好ましくは０．１〜０．６Ｐａ．ｓ、最も好ましくは０．２〜０．６Ｐａ．ｓの粘度を有するα，ω−ビニルジメチルシロキシポリジメチルシロキサンポリマーであるのが最も好ましい。また、第２のオルガノポリシロキサンは、２５℃で１０〜９０Ｐａ．ｓ、より好ましくは２０〜８０Ｐａ．ｓ、最も好ましくは４０〜７０Ｐａ．ｓの粘度を有するα，ω−ビニルジメチルシロキシポリジメチルシロキサンポリマーであるのが最も好ましい。
【００２０】
好ましくは、第３のオルガノシロキサンポリマーもほぼ直線性を有し、一般構造（ＩＩＩ）
【００２１】
【化２】
0004744430.tif 000003
【００２２】
（式中、Ｒ及びＲ’は上記と同じ意味を有し、ｙはゼロ又は整数であり、ｚは少なくとも１の値を有する）を有する。ｙ＋ｚの値は、好ましくは３００以下であり、好ましくは１００〜２００であり、より好ましくは１２０〜１８０である。ｚの値は、好ましくは少なくとも２、より好ましくは２〜２０、最も好ましくは２〜５である。第３のオルガノポリシロキサンは、２５℃で０．０５〜０．６５Ｐａ．ｓ、より好ましくは０．１〜０．６Ｐａ．ｓ、最も好ましくは０．２〜０．６Ｐａ．ｓの粘度を有するα，ω−ビニルジメチルシロキシポリジメチルシロキサンポリメチルビニルシロキシコポリマーであるのが最も好ましい。
【００２３】
上記第１、第２、及び第３のオルガノポリシロキサンの相対量は決定的ではないが、オルガノポリシロキサン（Ａ）（ｉｉ）が最大量で存在するのが好ましい。正確な比率に影響を与え得る因子は、それぞれのオルガノポリシロキサンの粘度と、編織布を被覆するのに必要とされる組成物の所望の粘度とである。この粘度は、通常の温度で標準的なコーティング装置の使用を可能にするために十分低いのが好ましい。第１のオルガノポリシロキサン対第２のオルガノポリシロキサンの適切な重量比は１対２〜１対２０であり、第２のオルガノポリシロキサン対第３のオルガノポリシロキサンの適切な重量比は、２０対１〜２対１である。第１、第２及び第３のオルガノポリシロキサンの特に適した重量比は、１／２／１、１／５／１、２／１０／１、１／１０／２、５／１０／１及び２／５／１である。オルガノポリシロキサン（Ａ）は、本発明の第１の態様による組成物の４０〜９５重量％、好ましくは５０〜８５％、更に好ましくは６０〜８０％を構成することが好ましい。
【００２４】
好ましい実施形態において、上記オルガノポリシロキサン化合物（Ａ）が、
Ａ（ｉ）１分子あたりに末端ケイ素結合脂肪族不飽和炭化水素基のみを有し、且つ２５℃において０．０５〜０．６５Ｐａ．ｓの粘度を有する１００重量部の第１のオルガノポリシロキサン材料と、
Ａ（ｉｉ）１分子あたりに末端ケイ素結合脂肪族不飽和炭化水素基のみを有し、且つ２５℃において少なくとも１０Ｐａ．ｓの粘度を有する３００〜７００重量部の第２のオルガノポリシロキサン材料と、
Ａ（ｉｉｉ）１分子あたり末端シロキサン単位及びポリマー鎖中の単位に脂肪族不飽和炭化水素置換基を有する５０〜１５０重量部の第３のオルガノポリシロキサン材料と、
を含む。
【００２５】
代替的には、ポリオルガノシロキサン（Ａ）は、ヒドロキシル又は加水分解性基である、ケイ素に結合した２つ以上の基を有するポリジオルガノシロキサンでもよい。このようなポリマーは、好ましくは、一般式Ｒ”ｓＳｉＯ４−ｓ／２（式中、Ｒ”は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、ビニル基若しくはフェニル基、又はフッ素化アルキル基を表し、ｓは０、１又は２の値を有する）のシロキサン単位を含むポリジオルガノシロキサン鎖である。好ましい材料は線状材料であり、すなわち、全ての単位でｓ＝２である。好ましい材料は、一般式−（Ｒ”２ＳｉＯ）ｍ−（式中、各Ｒ”はアルキル基、例えば、メチル、エチル又はイソブチル基を表し、ｍは約２００〜約１，５００の値を有する）によるポリジオルガノシロキサン鎖を有する。各ヒドロキシル又は加水分解性基は同じでも異なっていてもよく、例えば、−Ｓｉ（Ｒ”）２ＯＨ、又は
−Ｓｉ（Ｒ”）２−（Ｄ）ｄ−Ｒ”’ＳｉＲ”ｋ（ＯＲ５）３−ｋ
（式中、Ｄは−Ｒ”’−（Ｓｉ（Ｒ”）２−Ｏ）ｒ−Ｓｉ（Ｒ”）２−であり、
Ｒ”は上記のとおり（好ましくは、メチル）であり、Ｒ”’は二価の炭化水素基であり、ｒは１〜６の自然数であり、ｄは０又は自然数であり、Ｒ５はアルキル又はオキシアルキル基（ここでアルキル基は、６個までの炭素原子を有する）であり、ｋは０、１又は２の値を有する）から選択することができる。好ましくは、Ｒ”’はメチレン基又はエチレン基のいずれかであり、ｋは０又は１であり、Ｒ５はメチル又はエチル基である。最も好ましくは、Ｒ”’はエチレン基であり、ｋは０であり、Ｒ５はエチル基である。
【００２６】
ケイ素結合脂肪族不飽和炭化水素又は炭化水素オキシ基を有するポリオルガノシロキサン（Ａ）を架橋させるための架橋剤（Ｂ）は、一般に、少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有し、好ましくは、シラン及び短鎖オルガノシロキサンポリマーから選択される。架橋剤（Ｂ）は、例えば、一般的な反応スキーム（ＩＶ）
【００２７】
【化３】
0004744430.tif 000004
（式中、Ｒ”は二価の炭化水素基であり、ｙは上記で定義したとおりであり、好ましくは、ここでは１の値を有する）による付加（ヒドロシリル化）反応によって、上記のオルガノポリシロキサンのケイ素結合基Ｒ'と反応することができる。
【００２８】
架橋有機ケイ素化合物としての役割を果たす適切なシランは、メチルトリヒドロシランである。
【００２９】
適切な短鎖オルガノシロキサンポリマー（Ｂ）は、１分子あたり少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有するものを含み、且つ線状でも分枝状でも環状でもよい。好ましい有機ケイ素架橋剤は、一般式
Ｒ３Ｒ４２ＳｉＯ（Ｒ４２ＳｉＯ）ｐ（Ｒ３ＨＳｉＯ）ｑＳｉＲ４２Ｒ３、又は
【００３０】
【化４】
0004744430.tif 000005
【００３１】
（式中、Ｒ４は１０個までの炭素原子を有するアルキル又はアリール基を示し、Ｒ３は基Ｒ４又は水素原子であり、ｐは０〜２ｑの値を有し、ｑは２〜５，０００の値を有し、１分子あたり少なくとも３個のケイ素結合水素原子が存在する）を有する。ケイ素結合水素原子が線状シロキサン化合物の末端ケイ素原子上にあることは不可欠ではないが、好ましい。Ｒ４は、３個以下の炭素原子を有する低級アルキル基、最も好ましくはメチル基を示すのが好ましい。Ｒ３は好ましくはＲ４基を示す。好ましくは、ｑは、３〜７０、より好ましくは３〜３０の値を有し、又は環状有機ケイ素材料が使用される場合には３〜８であり、好ましくは、ｐは、０〜１．２５ｑの値を有する。有機ケイ素架橋剤は、２５℃で０．００１〜１．０Ｐａ．ｓ、より好ましくは０．００２〜０．１５Ｐａ．ｓ、最も好ましくは０．００５〜０．０６Ｐａ．ｓの粘度を有するシロキサンポリマーであるのが最も好ましい。架橋有機ケイ素化合物は、上記のいくつかの材料の混合物を含むことができる。
【００３２】
適切な有機ケイ素架橋剤（Ｂ）の例は、例えば２０個までの炭素原子を有するトリメチルシロキサン末端ブロック化ポリメチルヒドロシロキサン、ジメチルヒドロシロキサン末端ブロック化ポリメチルヒドロシロキサン、ジメチルシロキサンメチルヒドロシロキサンコポリマー、及びテトラメチルシクロテトラシロキサンである。有機ケイ素架橋剤のサイズは重要ではないが、好ましいのは、少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有し、２〜５０個、より好ましくは５〜２０個のケイ素原子の鎖長を有する短鎖オルガノシロキサンポリマーである。使用される架橋剤の量は、組成物中の脂肪族不飽和炭化水素及び炭化水素オキシ基に対するケイ素結合水素原子の数の比率が少なくとも１／１、好ましくは１／１〜１０／１、最も好ましくは３／１〜７／１であるのを可能にするのが好ましい。
【００３３】
２つ以上の反応性ヒドロキシル又は加水分解性基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）のために使用される架橋剤（Ｂ）は、上記のような少なくとも３個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤、又は一般式Ｒ”４−ｆＳｉ（ＯＲ５）ｆ（式中、Ｒ”及びＲ５は上記のとおりであり、ｆは２、３又は４の値を有する）のアルコキシシランでよい。好ましいシランは、Ｒ”がメチル、エチル又はビニル又はイソブチルを表し、Ｒ５がメチル又はエチルを表し、ｆが３であるものである。有効なシランの例は、メチルトリ（メトキシ）シラン（ＭＴＭ）、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、及びビニルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン（ｉＢＴＭ）である。その他の適切なシランとしては、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、及びその他の三官能性アルコキシシラン並びにその一部加水分解縮合生成物等がある。選択したアルコキシシラン（単数又は複数）の十分な量を用いて、貯蔵中の組成物の適切な安定性と、大気中の水分にさらされたときの組成物の適切な架橋を保証する。
【００３４】
２つ以上の反応性脂肪族不飽和炭化水素又は炭化水素オキシ基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）のための触媒（Ｃ）は、好ましくは、貴金属、例えば、白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム又はイリジウムに基づく。最も好ましくは、触媒は、米国特許第２，８２３，２１８号で教示されるように通常得られる六水和物の形又はその無水物の形のいずれかのクロロ白金酸、アセチルアセトン酸白金、ハロゲン化第一白金と、エチレン、プロピレン、オルガノビニルシロキサン又はスチレン等の不飽和化合物との錯体、ヘキサメチル二白金(hexamethyldiplatinum)、ＰｔＣｌ２、ＰｔＣｌ３、ＰｔＣｌ４、又はＰｔ（ＣＮ）３等の白金化合物又は錯体である。特に有用な触媒は、米国特許第３，４１９，５９３号明細書に開示されるような、クロロ白金酸と、ジビニルテトラメチル−ジシロキサン等の脂肪族不飽和有機ケイ素化合物とを反応させる場合に得られる組成物である。触媒は、組成物全体の総重量を基準として２〜１００重量ｐｐｍ、より好ましくは５〜５０重量ｐｐｍの貴金属、例えば白金を与える量で使用されるのが好ましい。
【００３５】
２つ以上の反応性ヒドロキシル又は加水分解性基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）のための触媒（Ｃ）は、金属−酸素−炭素結合により金属に付いた有機基を有する有機チタン又は有機ジルコニウム化合物でよい。この定義内に入る化合物の２つの主要なタイプは、オルト−エステル、すなわちアルコラート、及びアシレート（有機基は、カルボン酸から誘導される）である。例えば、本発明による有機チタン化合物は、同じチタン原子に付いたアルコラート基及びアシレート基の両方を含有することができる。有効な有機チタン触媒としては、式Ｔｉ（ＯＲ６）４（式中、各Ｒ６は同じでも異なっていてもよく、線状又は分枝状アルキル、アルコキシアルキル又はアシル基である）を有するもの、例えば、テトラ−イソプロピルチタネート、テトラ−メトキシエトキシ−チタネート及びジ−イソプロピルジ−アセトキシチタネート、又は例えば、上記のアルコラートをα−又はβ−ジケトン若しくはその誘導体と反応させることによって生成されるキレート又は部分キレートチタン化合物がある。より好ましいのは、チタンに付いた２つのアルコラート基を有する部分キレートチタン化合物である。最も好ましい有機チタン化合物は、２つのアルコラート基が３個より多い炭素原子で構成されたもの、例えば、ビス（ジエチレングリコキシ）−チタン−（２，４−ペンタンジオナート）又はビス（２−エチルへキシルオキシ）チタンビス（２，４−ペンタンジオナート）である。例えばアルミニウムのトリアセチルアセトネート、ジルコニウムのテトラ−アセチルアセトネート、及び鉄のトリアセチルアセトネート等のアセチル−アセトネート、又は、ヒドロキシカルボン酸、例えば酒石酸でキレート化されたアルミニウム等、２つ以上の反応性ヒドロキシル又は加水分解性基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ）のための触媒（Ｃ）として適切であり得る。
【００３６】
本発明の充填剤（Ｄ）は、４．５未満のモーススケール硬度を有する。かかる充填剤の例には、タルク（モース１）、アルミナイト（モース１〜２）、硫酸カルシウム（硬石膏）（モース硬度３．５）、石膏（モース硬度２）、硫酸カルシウム（モース１．６〜２）、炭酸マグネシウム（モース硬度３．５〜４．５）、カオリン等のクレー（モース１〜２）、三水酸化アルミニウム（モース２．５〜３．５）、水酸化マグネシウム（ブルーサイト）（モース２．５）、グラファイト（モース１〜２）、ケイ藻土（モース１．０〜１．５）、炭酸カルシウム（モース硬度３〜３．５）、バライト、硫酸バリウム型（モース３〜３．５）、炭酸銅、例えばマラカイト（モース硬度３．５〜４）、炭酸ニッケル、例えばザラカイト（zarachite）、炭酸バリウム、例えばウィザーライト（モース硬度３．５）及び／又は炭酸ストロンチウム、例えばストロンチアン石（モース硬度３．５）等のクレーが含まれるが、これらに限定されない。充填剤（Ｄ）は、例えば、脂肪酸若しくはステアレート等の脂肪酸エステル、又はシランで、表面処理されてもよい。
【００３７】
比較すると、石英及びシリカは約７のモーススケール値を有し、酸化アルミウムはモース９．０を有する。モーススケールは１〜１０の範囲を有し、化合物の比較引っかき硬度に関する（試験片を標準リストからの鉱物で引っかくことができれば、その鉱物よりも軟らかく、それよりも低いモース硬度を有し、試験片が鉱物を引っかくことができれば、その鉱物よりも硬く、より高いモース硬度を有する）。本発明者等は、硬化した液状シリコーンゴムベースの塗料のエアバッグ塗料としての適当性を試験するために一般に用いられる試験で、より硬い充填剤の使用が布の引裂強さを妥協(compromise)することを発見した。好ましくは、本発明のコーティング組成物中の１０％以下の充填剤は、５より大きいモース硬度を有する補強充填剤であり、組成物の１０重量％以下は、シリカベースの充填剤及び／又はシリコーン樹脂を含む。最も好ましくは、組成物は実質的にシリカ又はシリコーン樹脂を含有しない。
【００３８】
充填剤が、３．０μｍ以下、好ましくは２．０μｍ以下、例えば、０．０３〜１．５μｍの平均粒径を有することも本発明の必要条件である。充填剤（Ｄ）は、布用コーティング組成物の１７〜３０重量％、より好ましくは１５〜２５重量％で存在する。
【００３９】
コーティング組成物は、好ましくは、接着促進添加剤（Ｅ）を含有する。かかる添加剤は、好ましくは、１つ又は複数のアルコキシ及びアルケニル基を含有する有機ケイ素化合物、及び／又はエポキシ基含有有機ケイ素化合物を含み、金属の化合物又はキレートは、チタン、ジルコニウム、ゲルマニウム、リチウム、マンガン、鉄、アルミニウム又はマグネシウムから選択される。好ましい接着促進添加剤は、以下の組成物を含む。
（Ｅ）（ｉ）エポキシ及びアルコキシ官能性を有する有機ケイ素化合物、
（Ｅ）（ｉｉ）有機チタン又は有機ジルコニウム化合物、及び
（Ｅ）（ｉｉｉ）アルケニル官能性シラノール末端ポリオルガノシロキサン。
【００４０】
成分Ｅ（ｉ）は、例えば、米国特許第３，４５５，８７７号明細書に記載されるようなエポキシ及びアルコキシ官能性を有する有機ケイ素化合物である。成分Ｅ（ｉ）のアルコキシラジカルは同じでも異なっていてもよく、通常、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシラジカル、例えばメトキシ又はエトキシから選択される。その他の置換基は、存在する場合、好ましくは、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基から選択される。適切な有機ケイ素化合物（Ｅ）（ｉ）は、好ましくは、低分子量材料、例えば、１分子あたり１０個以下のケイ素原子を有する線状又は分枝状オルガノシロキサンポリマーである。より好ましいのは、エポキシ及びアルコキシ基のみを有するシランである。適切なシラン（Ｅ）（ｉ）は、一例として、３−グリシドキシプロピル−トリメトキシシラン、及びβ−（３，４エポキシシクロヘキシル）−エチルトリメトキシシランを含む。成分（Ｅ）（ｉ）は、好ましくは、本発明による組成物の総重量の０．１〜２重量％、より好ましくは０．３〜１重量％の濃度で使用される。組成物が特定の編織物基材、例えばポリエステルに施される場合には、より多くの量が好ましいであろう。
【００４１】
成分Ｅ（ｉｉ）は、好ましくは有機チタン化合物である。この化合物は、接着促進添加剤（Ｅ）の成分の触媒反応に役立つ。成分（ｉｉ）は、金属−酸素−炭素結合により金属に付いた有機基を有する有機チタン又は有機ジルコニウム化合物でよい。この定義内にある化合物の２つの主なタイプは、オルト−エステル、すなわちアルコラートと、有機基がカルボン酸から誘導されるアシレートである。本発明による有機チタン化合物は、同じチタン原子についたアルコラート基及びアシレート基の両方を含有することができる。有効な有機チタン化合物は、従って、式Ｔｉ（ＯＲ６）４（式中各Ｒ６は同じでも異なっていてもよく、線状又は分枝状アルキル、アルコキシアルキル又はアシル基である）を有するものを含み、例えば、テトラ−イソプロピルチタネート、テトラメトキシエトキシ−チタネート及びジ−イソプロピルジ−アセトキシチタネートである。本発明で使用するための好ましい有機チタン化合物は、キレート又は部分キレートチタン化合物である。これらの材料は、例えば、上記のアルコラートとα−若しくはβ−ジケトン又はその誘導体とを反応させることによって生成される。より好ましいのは、チタンに付いた２つのアルコラート基を有する部分キレートチタン化合物である。最も好ましい有機チタン化合物は、２つのアルコラート基が３個より多い炭素原子で構成されるものであり、例えばビス（ジエチレングリコキシ）−チタン−（２，４−ペンタンジオナート）又はビス（２−エチルへキシルオキシ）チタンビス（２，４−ペンタンジオナート）である。
【００４２】
任意で、接着促進添加剤は、添加剤（Ｅ）の接着促進特性を強化するために必要とされる場合には、更に、接着促進添加剤の第２の金属キレート化合物（以下、（Ｅ）（ｉｖ）と称する）を含むことができる。組成物と適合性であり、成分（Ａ）と（Ｂ）のヒドロシリル化反応を妨害しない金属キレートが適切である。適切な金属キレートには、アセチル−アセトネート、例えばアルミニウムのトリアセチルアセトネート、ジルコニウムのテトラ−アセチルアセトネート及び鉄のトリアセチルアセトネートが含まれる。アルミニウムキレート類が好ましく、例えば、アルミニウムは、１，３−ジケトン、例えばアセチルアセトネート、又はヒドロキシカルボン酸、例えば酒石酸とキレート化させることができるが、好ましいアルミニウムキレートは、アルミニウムアセチルアセトネートである。アルミニウムキレート類は、適切な基材に対する本発明による組成物の接着度を強化及び増大させる。金属キレートは、成分Ｅ（ｉ）１００重量部あたり１〜５０重量部、好ましくは１〜３重量部の割合、又は組成物の０．００４〜０．２重量％の割合で、本発明による組成物中に存在することができる。より高いレベルの金属キレートは、本発明による硬化性組成物の難燃性を損なう。
【００４３】
従って、成分（Ｅ）（ｉｉ）は、（Ｅ）（ｉｖ）と組み合わせて使用される場合、例えば、Ｍ［ＯＲｉｉｉ］４及びＭ［ＯＲｉｖ］ｈ［Ｚ］ｇ（式中、Ｍはチタン又はジルコニウムであり、各Ｒｉｉｉ及びＲｉＶは同じでも異なっていてもよく、第１級、第２級、第３級脂肪族炭化水素、及びＳｉＲ９３（ここで各Ｒ９は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基）から選択され、Ｚは式−Ｏ−Ｙ−Ｏ−の基（ここでＹは、１〜８個の炭素原子を含むアルキレン基、又は１〜８個の炭素原子を含む分枝アルキレンラジカル）であり、ｘは０又は２であり、ｈが０の場合にはｇは２であり、ｈが２の場合にはｇは１である）から選択されるキレートチタネート又はジルコネート化合物の混合物及び／又は反応生成物を、上記のキレート又は一般式
【００４４】
【化５】
0004744430.tif 000006
【００４５】
（式中、Ｒ１はメチレン基又は１〜６個の炭素原子を有する置換メチレン基から選択され、Ａは−（ＣＸ２）ｗＣ（Ｒ７）３（ここでｗは０〜５）、及びアダマンチル基又はその誘導体から選択され、Ｂは、−（ＣＸ２）ｔＣ（Ｒ７）３（ここでｔは０〜５）と、１〜６個の炭素原子を有する一価のアルキル基と、ＯＲ８（式中Ｒ８は−（ＣＸ２）ｔＣ（Ｒ７）３及び１〜６個の炭素原子を有する一価のアルキル基の群から選択される）との群から選択され、ここで各Ｘは同じでも異なっていてもよく、ハロゲンラジカル及び水素の群から選択され、各Ｒ７は同じでも異なっていてもよく、ハロゲンラジカル、水素、及び１〜８個の炭素原子を有するアルキルラジカルの群から選択される）のキレートと組み合わせて含むことができる。
【００４６】
接着促進添加剤中の（Ｅ）（ｉｉ）としての有機チタン化合物の存在は、適切な基材に対する本発明による硬化性組成物の接着の急速な開始を促進し、更に、接着の急速な開始を促進する能力は、時間とともに低下しない。最も好ましい有機チタン化合物は、特定の有機チタン化合物の使用に伴う有毒な蒸気副生成物又は不快な臭気を生成しない。成分（Ｅ）（ｉｉ）は、成分（Ｅ）（ｉ）１００重量部あたり１０〜１００重量部、好ましくは４０〜８０重量部の割合で、上記接着促進添加剤（Ｅ）中で用いることができる。好ましくは、上記成分（Ｅ）（ｉｉ）は、５０ｐｐｍ〜１，０００ｐｐｍのチタン金属、より好ましくは１００〜７００ｐｐｍ、最も好ましくは２００〜５００ｐｐｍのチタン金属に相当する量で存在する。
【００４７】
好ましい接着促進添加剤の成分（Ｅ）（ｉｉｉ）は、ビニル官能性シラン又はアルケニル官能性シラノール末端ポリオルガノシロキサンのいずれかを含むことができる。アルケニル官能性シラノール末端ポリオルガノシロキサンは、一般式ＲｖｃＲｖｉＳｉＯ（３−ｃ）／２及びＲｖｅＳｉＯ（４−e）／２（式中、Ｒｖは１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、又は６〜８個の炭素原子を有するアリール基を示し、Ｒｖｉは上記のとおりであり、ｃは１又は２であり、ｅは１、２又は３である）に従う単位を含む。好ましくは、成分（Ｅ）（ｉｉｉ）は式Ｈ−（ＯＳｉＲ２２）ｎ（ＯＳｉＲ２Ｒ'）ｖ−ＯＨ、（式中、Ｒｖ及びＲｖｉは上記で定義したとおりであり、Ｒｖｉは好ましくは２〜８個の炭素原子を有し、ｎは１〜６、より好ましくは２〜５であり、ｖは１〜６、より好ましくは１〜３である）に従う。最も好ましい材料は、１分子あたり１０重量％〜１５重量％のケイ素結合アルケニル基、例えばビニル基を有する。成分（Ｅ）（ｉｉｉ）は、成分（Ｅ）（ｉ）の１００重量部あたり２０〜１００重量部、好ましくは４０〜１００重量部の割合で、好ましい接着促進添加剤中において使用することができる。
【００４８】
接着促進添加剤（Ｅ）は、本発明による硬化性組成物の総重量の０．１重量％〜５．０重量％の量で、本発明による硬化性組成物中に存在することができる。
【００４９】
更に任意の成分は、系内の水がチタン触媒より優先してそれと反応することができるように、防食用加水分解剤として使用することができる任意の適切な化合物でよい。得られた生成物の他の特性に対して実質的に悪影響を与えないならば、任意の適切な化合物を使用することができる。例としては、アルキルトリアルコキシシラン等のアルコキシシラン、又はクロロシランが挙げられる。
【００５０】
本発明による組成物中に含有され得るその他の更なる成分としては、鎖延長剤、染料、着色剤、顔料、粘度調節剤、浴寿命延長剤（bath-life extenders)、抑制剤、溶媒、難燃剤、及び柔軟剤がある。使用することができる鎖延長剤は、一般に、ポリマーの各端部に、シロキサンポリマーのＲ’基と反応できるようにするケイ素結合水素を有する、大部分は事実上線状のオルガノシロキサン材料であり、これは単に、シロキサンポリマーの長さを延長するだけである。ヒドロシリル化反応、特に白金ベースの触媒により触媒される反応の抑制剤は当該技術分野ではよく知られており、例えば、アセチレンアルコール、マレイン酸ジアルキル、第１級アルコール、又はこれらの混合物を含むことができる。ヒドロシリル化反応抑制剤は、使用される場合には、組成物が１５０℃で３０秒以上かけて硬化することを保証するのに十分な割合で、硬化性組成物中に存在するのが好ましい。必要とされる場合には難燃剤を使用することができるが、充填剤が三水酸化アルミニウムの場合には、更なる難燃剤を必要とすることなくこの化合物が組成物に難燃特性を提供する。適切な難燃剤としては、例えば、ハロゲン化化合物、ホスフェート、及び酸化アンチモン（ＩＩＩ）がある。
【００５１】
本発明による硬化性組成物は、単に、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を混合することによって形成することができる。本発明による硬化性組成物は１つの部分で提供されてもよいが、貯蔵安定性の理由で、本発明による組成物を２つ以上の部分、最も好ましくは２つの部分に分けて提供することが好ましい。２部分に分かれた組成物は、次に、使用する前に所要の割合で混合することができる。貯蔵安定性を得るために正確な方法で、成分を組成物の２つ以上の部分にわたって分配することが重要である。従って、組成物は、成分（Ｂ）オルガノ水素シロキサンと成分（Ｃ）貴金属触媒が別々に貯蔵されるという条件で、多数の方法において配合することができる。２つの部分に分かれた組成物を貯蔵する好ましい方法は、アルケニルポリオルガノシロキサン（Ａ）、（Ｃ）、貴金属触媒、接着促進成分（Ｅ）（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び存在する場合には（Ｅ）（ｉｖ）を、任意で増量充填剤と共に組成物の第１の部分に貯蔵し、成分（Ｂ）のオルガノ水素シロキサン、並びにエポキシ及びアルコキシ官能性を有する有機ケイ素化合物（Ｅ）（ｉ）を、必要とされる場合にはヒドロシリル化抑制剤と共に第２の部分に貯蔵することを含む。２つの部分は、適切な比率で組み合わせるように配合され得る。
【００５２】
本発明による硬化性組成物は、混合されると、一般に２５℃で２Ｐａ．ｓ〜２００Ｐａ．ｓの範囲である、塗布装置及び被覆される編織物に適切な粘度を有し得る。好ましい材料は、２５℃で２０〜１２０Ｐａ．ｓの範囲の粘度を有し、１５０℃〜１８０℃の温度で３０秒〜４分間の間に硬化して、エラストマー材料を提供する。本発明による組成物は、通常、４０℃までの温度で貯蔵した場合、少なくとも２４時間は加工可能な粘度のままである。
【００５３】
本発明による組成物は、適切な既知の技法に従って、編織布基材に施すことができる。これらには、スプレーイング、グラビアコーティング、バーコーティング、ナイフ・オーバー・ローラー（knife-over-roller）によるコーティング、ナイフ・オーバー・エアー（knife-over-air）によるコーティング、ディッピング、及びスクリーン印刷が含まれるが、これらに限定されない。組成物は、ナイフ・オーバー・エアー又はナイフ・オーバー・ローラーコーティング法により施されるのが好ましい。また、組成物は、硬化前の被覆重量が少なくとも１０ｇ／ｍ２になるまで施されるのが好ましい。好ましくは、コーティング厚さは、２０〜１８０ｇ／ｍ２、より好ましくは２５ｇ／ｍ２より多い量〜１６０ｇ／ｍ２まで、例えば、３５〜５０ｇ／ｍ２である。組成物を編織布に容易に施すことができるようにするために、組成物の粘度は、１５〜２００Ｐａ．ｓであるのが好ましい。編織布は、好ましくは、組成物の良好な接着を保証するために、組成物を施す前に洗浄される。
【００５４】
好ましくはないが、組成物を多層に施して、全体として上記で設定した好ましい基準を満たすことが可能である。また、本発明による組成物上に、例えば低摩擦を提供する材料の更なるコーティング、又は更なる編織布（織布でも不織布でも）を施して、編織布の強度及び／又は感触を改善することも可能である。
【００５５】
コーティングの硬化条件は、好ましくは、高温で、使用される実際の温度によって変わり得る期間にわたり、例えば１２０〜２００℃で５分間までであるが、好ましくは、１４０〜１８０℃の範囲の温度で３０秒間〜３分間である。硬化温度の上昇が、硬化時間の短縮を可能にすることは明らかである。
【００５６】
本発明によって被覆された編織布の特に有用な用途は、編織布が包体に形成されて、例えば、包体内にガスを導入することにより包体の内側に圧力がかけられ、そのためにこれが膨張されるような用途、特に、自動車用エアバッグ等の膨張式拘束装置、飛行機の緊急シュート及び熱気球である。
【００５７】
適切な編織布、特に自動車用エアバッグ、飛行機の緊急シュート及び熱気球等の作製において使用される編織布は、本発明の組成物で処理することができる。このような編織物は、合成繊維又は天然繊維と合成繊維のブレンドから製造することができ、ポリエステル、ポリイミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル−綿、ガラス繊維、及びナイロン、特にナイロン６，６等のポリアミド繊維が含まれる。これらは、膨張可能であるために、好ましくは、柔軟性であることが必要とされる織布である。好ましくは、これらは、比較的小さい体積に折り畳まれるように十分に柔軟性であるが、例えば爆発的な充填、乗客の衝撃の影響下、高速での展開に耐えるように、又は膨張時のその他の影響に耐えるように十分に強力でもある。
【００５８】
エアバッグ等と共に使用するためのこのコーティングの主な利点は、被覆布が、シリカ等のより硬い充填剤を含有する組成物で被覆された布よりも柔軟性であり、容易に取り扱われ、折り畳まれることである。低いモース硬度の充填剤に実質的に依存するにもかかわらず、以下の実施例から認識されるように、コーティングは、それでも、エアバッグ等の用途で使用するために必要とされる物理特性を提供する。低硬度の充填剤がコーティング組成物の１５〜３０重量％で使用される場合、特に、１７〜２５％の好ましいレベルで使用される場合、コーティングは、シリカ充填剤に基づくコーティングと比較して改善された引裂強さを有し、依然として、適切な耐摩耗性及びコーム・ストリップ耐性（comb strip resistance）を有し得る。更なる利点は、低モース硬度の充填剤が、一般に、接着促進添加剤（Ｅ）と相互作用を起こさないことであり、シリカ充填剤と接着促進添加剤との相互作用は、コーティング組成物の粘度の受入れ難いほど大きな増大を引き起こし得る。
【００５９】
以下の実施例は、本発明を説明するのに役立つ。全ての部及び百分率は、別途記載されない限り重量によるものであり、粘度の値は、２５℃おける動的粘度に関する。各サンプルにおいて行なわれた試験は、エアバッグのために使用される３つの標準試験、ＩＳＯ５９８１による屈曲摩耗試験、ＤＩＮ５３８５９Ｔ２による引裂強さ、及びＡＳＴＭＤ６４７９−０１によるエッジコーム耐性（edgecomb resistance）であった。
【００６０】
全てのサンプルは、エアバッグ及び同様の製品のための標準的な燃焼性試験ＦＭＶＳＳ３０２に合格した。
【実施例】
【００６１】
（実施例１）
５６．６３重量部の、約５５Ｐａ．ｓの粘度を有するα，ω−ビニルジメチルシロキサン末端ブロック化ポリジメチルシロキサン（Ａ２）と、
９．８２部の、約０．４５Ｐａ．ｓの粘度を有するα，ω−ビニルジメチルシロキサン末端ブロック化ポリジメチルシロキサン（Ａ１）と、
９．５８部の、約０．３５Ｐａ．ｓの粘度を有するビニルジメチルシロキサン末端ブロック化ポリジメチル，ポリメチルビニルシロキサンコポリマー（Ａ３）と、
０．３重量部の白金ベース触媒と、
０．２重量部のテトライソプロポキシチタネートと、
０．４重量部のヒドロキシ末端ジメチル，メチルビニルシロキサンと、
を含む様々な量の組成物を、２．７重量％のステアリン酸（Solvay SAにより供給されるＳｏｃａｌ  ３１２Ｎ）で処理された、０．０７μｍの平均粒径及び２２ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する沈降炭酸カルシウムからなる様々な量の充填剤（Ｄ）と混合することによって、第１の組成物（Ｉ）を調製した。
【００６２】
２５重量部の上記のα，ω−ビニルジメチルシロキサン末端ブロック化ポリジメチルシロキサン（Ａ２）と、
１４重量部の上記のジメチルビニルシロキシ末端ジメチル，メチルビニルシロキサン（Ａ３）と、
５１重量部の、トリメチルシロキサン末端ブロック化単位、１分子あたり少なくとも３個のケイ素結合水素原子、及び約０．００４Ｐａ．ｓ．の粘度を有するメチルヒドロシロキサンジメチルシロキサンコポリマーと、
０．４２重量部のエチニルシクロヘキサノールと、
８．６重量部のグリシドキシプロピルトリメトキシシランと、
を含有する第２の組成物（ＩＩ）を調製した。
【００６３】
次に組成物（Ｉ）及び（ＩＩ）を１０：１の比率で合わせた。組成物全体中の充填剤の重量％を、以下の表１に示す。その結果得られた組成物を、３５〜４０ｇ／ｍ２の被覆重量で、ナイロン−６，６の編織布（織構造２８５／２８５Ｆｄ／ｄｍの２３５ｄｔｅｘ／７２フィラメント糸）上に被覆した。得られた被覆布を１６０℃の温度で１分間硬化させた。行なわれた物理試験の結果を表１に提供する。
【００６４】
【表１】
0004744430.tif 000007
【００６５】
（比較例１（ａ））
比較のために、炭酸カルシウム充填剤の代わりに、２１％の処理済シリカ充填剤を含有する同様の配合物を同じ布に被覆した場合、引裂強さは１２５Ｎであり、エッジコーム耐性は６６５Ｎ／５ｃｍであった。
【００６６】
（実施例１（ｂ））
２１％の炭酸カルシウム充填剤を含有する実施例１の組成物を、ナイロン−６，６の布（織構造２３５／２３５Ｆｄ／ｄｍの３５０ｄｔｅｘ／１４４フィラメント糸）上に被覆し、実施例１に記載したとおりに硬化させた。引裂強さは２４１Ｎであり、エッジコーム耐性は４７０Ｎ／５ｃｍであった。
【００６７】
（比較例１（ｂ））
平均粒径５．７μｍを有する重質炭酸カルシウム（Omya UK LtdからのＢＬＰ３）で充填剤（Ｄ）を置き換えたことを相違点として、実施例４に記載したとおりに組成物を調製し、布上に被覆し、試験した。行なわれた物理試験の結果を以下の表１（ｂ）に提供する。
【００６８】
【表１（ｂ）】
0004744430.tif 000008
【００６９】
表１及び表１（ｂ）から、比較例１（ｂ）における屈曲摩耗試験の結果は、実施例の結果よりもはるかに低いことが分かるであろう。
【００７０】
モース硬度約３、平均粒径１．１μｍ及びＢＥＴ表面積５．３ｍ２／ｇの沈降三水酸化アルミニウム（Alcoa World ChemicalsからのＨｙｄｒａｌ７１０）で炭酸カルシウム充填剤（Ｄ）を置き換えたことを相違点として、実施例１（ｂ）に記載したとおりに組成物を調製し、布上に被覆し、実施例１に記載したとおりに試験した。行なわれた物理試験の結果を、以下の表２に提供する。
【００７１】
【表２】
0004744430.tif 000009
【００７２】
（実施例３）
３．０重量％のステアリン酸（Speciality Mineralsにより供給されるＣａｌｏｆｏｒｔ  ＳＭ）で処理された、平均粒径０．０７μｍ及びＢＥＴ表面積２２ｍ２／ｇを有する別の沈降炭酸カルシウムで炭酸カルシウム充填剤（Ｄ）を置き換えたことを相違点として、実施例１（ｂ）に記載したとおりに組成物を調製し、布上に被覆し、実施例１に記載したとおりに試験した。行なわれた物理試験の結果を、以下の表３に提供する。
【００７３】
【表３】
0004744430.tif 000010
【００７４】
（実施例４）
平均粒径２．０μｍ及びモース硬度１〜２を有する市販の未処理のカオリン（Ｐｏｌｅｓｔａｒ２００ＬＤ、Imerys Minerals Ltd）で炭酸カルシウム充填剤（Ｄ）を置き換えたことを相違点として、実施例１に記載したとおりに組成物を調製した。組成物を３５〜４０ｇ／ｍ２の被覆重量で、ナイロン−６，６の編織布（織構造２０７／１８２Ｆｄ／ｄｍの４７０ｄｔｅｘ／７２フィラメント糸）上に被覆した。得られた被覆布を１６０℃の温度で１分間硬化させた。屈曲摩耗について被覆布を試験し、結果を以下の表４に提供する。
【００７５】
【表４】
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【００７６】
（実施例５）
平均粒径０．７μｍ及びモース硬度１〜２を有する更なる市販の未処理のカオリン（Ｓｐｅｃｗｉｔｅ、Imerys Minerals Ltdにより供給）でカオリン充填剤（Ｄ）を置き換えたことを相違点として、実施例４に記載したとおりに、組成物を調製し、布上に被覆し、試験した。行なわれた屈曲磨耗試験の結果を以下の表５に提供する。
【００７７】
【表５】
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【００７８】
エアバッグ産業では、通常、屈曲摩耗試験で２００より大きい最小値が必要とされる。本発明による実施例、特に１７〜３０％の低硬度充填剤（Ｄ）を用いる実施例は、特にエアバッグ産業ではエアバッグコーティング中に存在することが予期されるシリカ等の補強充填剤が存在しないと考えられる場合に、驚くほど良好な屈曲摩耗結果を与える。通常、エアバッグ産業では、実施例１〜３において実証される１００Ｎよりも大きい引裂強さが必要とされる。
【００７９】
（実施例６及び７）
２１％の炭酸カルシウム充填剤に加えて少量の補強充填剤がコーティング組成物に添加されたことを相違点として、実施例１（ｂ）を繰り返した。実施例６では、１％の分枝シリコーン樹脂を添加した。実施例７では、０．５％の処理済シリカを添加した。引裂強さ及びエッジコーム耐性について被覆布を試験し、結果を、以下の表６に示す。
【００８０】
【表６】
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