(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、（ａ）金属コーティングしたガラスフレーク０．０１〜５質量部と、（ｂ）亜リン酸エステル及びヒンダードフェノール系化合物の組み合わせ、または、亜リン酸エステル、ヒンダードフェノール系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物の組み合わせである安定剤０．０１〜２質量部とを含有させてなり、
前記亜リン酸エステルがビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイトであり、前記ヒンダードフェノール系化合物がオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートであり、前記ベンゾトリアゾール系化合物が２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールであるポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物を射出成形してなる電気・電子部品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、電気・電子部品として好適に使用されるポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃特性や耐熱性に優れているため、エンジニアリングプラスチックとして、電気・電子分野、自動車分野など様々な分野において幅広く使用されている。
【０００３】
また、メタリック調の外観を有するポリカーボネート樹脂は、高級感や重量感を与える製品を得ることができるために知られている。そのメタリック調のポリカーボネート製品を得る方法としては、成形品にメタリックの塗装をする方法、又は成形前に金属粒子を混合して成形する方法が知られている。前者の方法は、塗装という煩雑な工程が必要であるため、手間とコストがかかるという欠点がある。これに対し、後者の方法は塗装工程が必要ない点では好ましいが、前者の方法ほど充分な外観品質が得られないという欠点がある。上記の欠点を解消する方法として、金属コーティングしたガラスフレークを溶融混合する方法（例えば、特許２６５１０５８号公報、特開平７−２５８４６０号公報）が提案されているが、この方法では樹脂の熱・光安定性が充分でなく、成形時に、又は製品の使用時に樹脂が劣化するという問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記状況に鑑みなされたもので、良好なメタリック調の外観品質が得られ、かつ熱・光安定性の良好なポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、種々検討を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂に、金属コーティングしたガラスフレークと特定の安定剤を配合したポリカーボネート樹脂組成物が本発明の目的に適合しうることを見出し、これら知見に基づいて本発明を完成するに到った。
【０００６】
すなわち、本発明の要旨は下記の通りである。
１．ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、（ａ）金属コーティングしたガラスフレーク０．０１〜５質量部と、（ｂ）亜リン酸エステル及びヒンダードフェノール系化合物の組み合わせ、または、亜リン酸エステル、ヒンダードフェノール系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物の組み合わせである安定剤０．０１〜２質量部とを含有させてなり、
前記亜リン酸エステルがビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイトであり、前記ヒンダードフェノール系化合物がオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートであり、前記ベンゾトリアゾール系化合物が２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールであるポリカーボネート樹脂組成物。
２．前記１に記載のポリカーボネート樹脂組成物を射出成形してなる電気・電子部品。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を構成するポリカーボネート樹脂としては、その化学構造や製造法については特に制限はなく種々のものを用いることができる。例えば、二価フェノールとカーボネート前駆体との反応により製造される芳香族ポリカーボネート樹脂が好適に用いられる。
【０００８】
この二価フェノールとしては、種々のものが用いられるが、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコールなどが好適なものとして挙げられる。これら二価フェノールの中でも、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕が好ましい。そして、これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。
【０００９】
また、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエステル、またはハロホルメートなどを用いることができる。さらに具体的には、ホスゲン、二価フェノールのジハロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどである。
【００１０】
そして、このポリカーボネート樹脂の化学構造は、その分子鎖が線状構造または環状構造もしくは分岐構造を有しているものを用いることができる。このうち、分岐構造を有するポリカーボネート樹脂としては、分岐剤として、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α”−トリス（４−ビドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼン、フロログルシン、トリメリット酸、イサチンビス（ｏ−クレゾール）などを用いて製造したものが好ましく用いられる。また、このポリカーボネート樹脂として、テレフタル酸などの２官能性カルボン酸、またはそのエステル形成誘導体などのエステル前駆体を用いて製造されたポリエステル−カーボネート樹脂を用いることもできる。さらに、これら種々の化学構造を有するポリカーボネート樹脂の混合物を用いることもできる。
【００１１】
また、これらポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、通常１０，０００〜５０，０００、好ましくは１３，０００〜３５，０００、さらに好ましくは１５，０００〜２５，０００である。この粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求め、［η］＝１．２３×１０-5Ｍｖ0.83の式により算出した値である。このようなポリカーボネート樹脂の分子量の調節には、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノールなどが用いられる。
【００１２】
さらに、このポリカーボネート樹脂として、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を用いることもできる。この共重合体は、例えば、ポリカーボネートオリゴマーと、末端に反応性基を有するポリオルガノシロキサンとを、塩化メチレンなどの溶媒に溶解させ、これに二価フェノールの水酸化ナトリウム水溶液を加え、トリエチルアミンなどの触媒を用いて界面重縮合反応することにより製造することができる。この場合のポリオルガノシロキサン構造部分としては、ポリジメチルシロキサン構造、ポリジエチレンシロキサン構造、ポリメチルフェニルシロキサン構造ポリジフェニルシロキサン構造を有するものが好適に用いられる。
【００１３】
また、このポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体としては、そのポリカーボネート部分の重合度が３〜１００であり、ポリオルガノシロキサン部分の重合度が２〜５００程度であるものが好適に用いられる。また、このポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体におけるポリオルガノシロキサン部分の含有割合としては、０．５〜３０質量％、好ましくは１〜２０質量％であるものが好適である。さらに、このポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の粘度平均分子量は、５，０００〜１００，０００、好ましくは１０，０００〜３０，０００であるものが好適に用いられる。
【００１４】
次いで、前記ポリカーボネート樹脂に配合する（ａ），（ｂ）成分について順次説明する。
（ａ）金属コーティングしたガラスフレーク
本発明で使用するガラスフレークは、平均粒径が０．０１〜３ｍｍで平均厚さが１〜３０μｍのものが好ましい。平均粒径が０．０１ｍｍ未満であると、良好なメタリック調の外観品質が得られない場合があり、３ｍｍを超えると、溶融混合時に破砕し易くなる。また、平均厚さが１μｍ未満であると、溶融混合時に破砕し易くなり、３０μｍを超えると、配合量に見合った効果は得られない場合がある。なお、ここでいう粒径とは、フレークの最も長いところである。ガラスフレークの材質としては、含アルカリガラス，低アルカリガラス，無アルカリガラスいずれも使用できる。
【００１５】
上記ガラスフレークにコーティングする金属は、金属光沢を有し、かつガラスにコーテング可能な金属であればよく、例えば金，銀，ニッケル，アルミニウム等が挙げられる。また、コーティングする方法には、特に制限はなく、種々の方法が採用できる。例えば、無電解メッキによる方法が好ましく、コーティングの膜厚は通常０．００００１〜１０μｍであり、ガラスフレークの平滑面、好ましくは更に端面にも均一にコーティングする。このように金属をコーティングしたガラスフレークは、そのまま使用できるが、更にその表面に、酸化防止等のために、処理剤をコーティングしてもよい。
【００１６】
本発明の樹脂組成物のうち、上記（ａ）成分の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し０．０１〜５質量部、好ましくは０．１〜２質量部である。この含有量が０．０１質量部未満であると、良好なメタリック調の外観品質が得られない。５質量部を超えると、物性が低下する。
【００１７】
（ｂ）安定剤
安定剤は、亜リン酸エステル、ヒンダードフェノール系化合物、エポキシ系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物から選ばれる安定剤の少なくとも一種である。
亜リン酸エステルとして、トリメチルホスファイト，トリエチルホスファイト，トリブチルホスファイト，トリオクチルホスファイト，トリノニルホスファイト，トリデシルホスファイト，トリオクタデシルホスファイト，トリス（２−クロロエチル）ホスファイト，トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスファイト等のトリアルキルホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト等のトリシクロアルキルホスファイト、トリクレジルホスファイト，トリス（エチルフェニル）ホスファイト，トリス（ブチルフェニルホスファイト），トリス（ノニルフェニルホスファイト，トリス（ヒドロキシフェニル）ホスファイト，トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等のトリアリールホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト等のジアルキルモノアリールホスファイトなどを挙げることができる。なかでも、トリアリールホスファイト、ジアルキルモノアリールホスファイが好ましい。
【００１８】
ヒンダードフェノール系化合物として、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）−ヒドロシンナアミド］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレイト、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム等を挙げることができる。なかでも、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。
【００１９】
エポキシ系化合物は、分子内に少なくとも一つ以上のエポキシ基を含有する化合物であり、ハロゲンを含まないものが好ましい。具体的には、エポキシ化大豆油、エポキシ化あまに油、エポキシブチルステアレート、エポキシオクチルステアレート、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｐ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、スチレンオキシド、ネオヘキセンオキシド、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、ビスエポキシジシクロペンタジエニルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポキシド、エポキシ化ポリブタジェン、エポキシ化スチレン−ブタジエン系共重合体、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＳ型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、レゾルシノール型エポキシ化合物、３，４−エポキシシクロヘキサメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルグリシジルエーテル等を挙げることができる。なかでも、３，４−エポキシシクロヘキサメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレートが好ましい。
【００２０】
ベンゾトリアゾール系化合物として、具体的には、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス〔４−メチル−６−（ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕等を挙げることができる。
【００２１】
上記の（ｂ）成分は、上記の化合物の中から少なくとも一種を選んで使用すればよいが、特に、亜リン酸エステルとヒンダードフェノール系化合物の組み合わせ、亜リン酸エステルとエポキシ系化合物の組み合わせ、亜リン酸エステル、ヒンダードフェノール系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物の組み合わせによる使用が好ましい。
【００２２】
本発明の樹脂組成物のうち、上記（ｂ）成分の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し０．０１〜２質量部、好ましくは０．０２〜０．５質量部である。この含有量が０．０１質量部未満であると、安定剤としての効果がでず、２質量部を超えると、量に見合った効果がでない。
【００２３】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、上記の各成分の他に、成形品に要求される特性に応じて、一般の熱可塑性樹脂やその組成物に用いられている添加剤の適宜量を含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、帯電防止剤、可塑剤、抗菌剤、相溶化剤、着色剤（染料、顔料）などが挙げられる。
【００２４】
次に、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法については、前記の（ａ），（ｂ）成分および必要に応じて用いられる各種添加剤成分を、成形品の要求特性に見合う配合割合において配合し、混練すればよい。ここで用いる混合機や混練機としては、通常用いられている機器、例えばリボンブレンダー、ドラムタンブラー、ヘンシェルミキサーなどで予備混合して、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機などによることができる。混練の際の加熱温度は、通常２４０〜３００℃の範囲で適宜選択される。この溶融混練成形としては、押出成形機、特にベント式の押出成形機の使用が好ましい。なお、ポリカーボネート樹脂以外の含有成分は、予め、ポリカーボネート樹脂あるいは他の熱可塑性樹脂と溶融混練、すなわちマスターバッチとして添加することもできる。
【００２５】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記の溶融混練成形機、あるいは、得られたペレットを原料として、射出成形法，射出圧縮成形法，押出成形法，ブロー成形法，プレス成形法，発泡成形法などにより、各種の成形品を製造することができる。この場合、前記各成分を溶融混練してペレット状の成形原料を製造し、ついで、このペレットを用いて射出成形や、射出圧縮成形による射出成形品を製造する方法が、特に好適である。また、この射出成形法として、ガス注入成形法を採用すると、引けがなく外観に優れるとともに、軽量化された成形品を得ることができる。
このようにして得られるポリカーボネート樹脂組成物からの成形品は、電気・電子部品、自動車部品として好適に使用される。
【００２６】
【実施例】
次いで、実施例および比較例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
〔実施例１〜３、参考例１〜３および比較例１〜４〕第１表に示す配合割合（ポリカーボネート樹脂１００質量部に対する質量部）において、各成分を混合し、５０ｍｍ単軸押出し機（中谷社製、ＮＶＣ５０）にて２８０℃で溶融混練してペレット化した。次に、得られたペレットを、４５トン射出成形機（東芝機械社製，ＩＳ４５ＰＶ）を用いて射出成形して３０×４０ｍｍで厚み３．２ｍｍの試験片を得た。得られた試験片について各物性を下記の要領で評価し、その結果を第１表に示す。
【００２７】
なお、用いた原材料および物性評価方法を次に示す。
〔原材料〕
ポリカーボネート樹脂として、ビスフェノールＡを原料とし、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠（温度３００℃、荷重１１．７７Ｎ）した条件下に測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０ｇ／１０分であり、かつ粘度平均分子量が２１，６００であるポリカーボネート樹脂（タフロンＡ２２００、出光石油化学社製）を用いた。
（ａ）金属コーティングしたガラスフレーク
ａ−１：ニッケルコートガラスフレーク〔日本板ガラス社製メタシャインニッケルＲＣＦＳＸ−５２３０ＮＳ（９０４２）平均粒径０．２３ｍｍで平均厚さ５μｍのガラスフレークに膜厚０．１５μｍのニッケルを無電解メッキにてコートしたもの〕
ａ−２（比較）：アルミニウム粉末（Ｐ０１００、東洋アルミニウム社製）
（ｂ）安定剤
ｂ−１：ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト〔アデカスタブＰＥＰ−３６、旭電化社製〕
ｂ−２：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト〔イルガフォス１６８、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製〕
ｂ−３：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〔イルガノックス１０７６、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製〕
ｂ−４：３，４−エポキシシクロヘキサメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート
ｂ−５：２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール
【００２８】
〔物性評価方法〕
（１）成形品の分子量低下
組成物ペレットからの粘度平均分子量の低下（ΔＭｖ）を測定（Ｍｖの測定法は前出）
（２）ＩＺＯＤ衝撃強度
ＪＩＳ  Ｋ  ７１１０（２３℃、３．２ｍｍ）に準拠（ｋＪ／ｍ2 ）
（３）オーブンエージング
１４０℃、５００時間処理後のＹＩ（ＪＩＳ  Ｋ  ７１０３に準拠）を測定し、色差ΔＥを求めた。
（４）耐スチーム性
１２０℃、１００時間処理後のＭｖを測定し、ΔＭｖを求めた。
（５）耐候性
キセノンウェザーメーターを用い、６３℃、雨無しの条件で、初期と３００時間照射後のＹＩ（ＪＩＳ  Ｋ  ７１０３に準拠）を測定し、色差ΔＥを求めた。
（６）製品外観
◎：良好
○：良好であるが、若干ウェルドが目立つ
×：ウェルド、フローマークがある
【００２９】
【表１】
0004663853.tif 000002
【００３０】
【表２】
0004663853.tif 000003
【００３１】
【表３】
0004663853.tif 000004
【００３２】
【発明の効果】
本発明によれば、良好なメタリック調の外観品質が得られ、かつ熱安定性の良好なポリカーボネート樹脂組成物を提供することができる。