(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホルクロルフェニュロン、ソルビトール、高極性有機溶剤、および界面活性剤からなる水溶性粒剤。
【請求項２】
高極性有機溶剤がＮ−メチルピロリドンである請求項１記載の水溶性粒剤。
【請求項３】
界面活性剤が非イオン界面活性剤である請求項１記載の水溶性粒剤。
【請求項４】
非イオン界面活性剤のＨＬＢが１３以上である請求項３記載の水溶性粒剤。
【請求項５】
ホルクロルフェニュロンに対し少なくとも７倍量のソルビトールを含有する請求項１乃至４のいずれかに記載の水溶性粒剤。
【請求項６】
ホルクロルフェニュロンに対し７倍量〜２００倍量のソルビトールを含有する請求項５記載の水溶性粒剤。
【請求項７】
ホルクロルフェニュロン、ソルビトール、高極性有機溶剤、および界面活性剤からなる植物成長調整剤。
【請求項８】
高極性有機溶剤がＮ−メチルピロリドンである請求項７記載の植物成長調整剤。
【請求項９】
界面活性剤が非イオン界面活性剤である請求項７記載の植物成長調整剤。
【請求項１０】
非イオン界面活性剤のＨＬＢが１３以上である請求項９記載の植物成長調整剤。
【請求項１１】
ホルクロルフェニュロンに対し少なくとも７倍量のソルビトールを含有する請求項７乃至１０のいずれかに記載の植物成長調整剤。
【請求項１２】
ホルクロルフェニュロンに対し７倍量〜２００倍量のソルビトールを含有する請求項１１記載の植物成長調整剤。
【請求項１３】
（ａ）主剤であるホルクロルフェニュロンを高極性有機溶剤に加え溶解する工程と、
（ｂ）溶解した主剤に界面活性剤を添加して混合する工程と、
（ｃ）工程（ｂ）で得られた混合液にソルビトールを添加して主剤を均一に分散させる工程と、
（ｄ）工程（ｃ）で得られた混和物を造粒機へ投入し粒剤を形成する工程と、
（ｅ）工程（ｄ）で得られた粒剤を乾燥する工程と、を含むホルクロルフェニュロン水溶性粒剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ホルクロルフェニュロンを含有する水溶性粒剤及びその製造方法に関するものである。また、本発明は植物成長調整剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ホルクロルフェニュロンは、既知の化合物であり例えば特公昭５７−１６１０４号公報に記載されている。ホルクロルフェニュロンは、強いサイトカイニン様活性を有し、ブドウ、キウイフルーツ、ナシ、メロン等の植物成長調整剤として年々使用量が増加している。ホルクロルフェニュロンの化学名は、１−（２−クロロ−４−ピリジル）−３−フェニル尿素である。その融点は１７１℃、外観は白色の結晶性の粉末である。また、その溶解性は、水に難溶、メタノール、エタノール、アセトンに易溶である。ホルクロルフェニュロンは、水に難溶であることから有機溶剤に溶解した液剤として使用されており、溶剤の引火性や毒性、容器がガラス瓶であるため、輸送や使用後の処理を安全でより簡便に処理できるよう、脱有機溶剤化の観点から、水溶性粒剤の開発が急がれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
一般に水溶性粒剤は、水溶性の成分を水溶性増量剤で希釈したものであり、水に溶解、希釈した溶液として使用する。しかし、ホルクロルフェニュロンは水に難溶であることから、水溶性増量剤で希釈し、界面活性剤を添加しても懸濁液となり、水溶性粒剤の様な透明な分散安定液を得ることは出来なかった。また、ホルクロルフェニュロンを５マイクロメーター以下に微粉砕した場合も同様に懸濁液となる。従って、ホルクロルフェニュロンを有効成分とする水溶性粒剤を製造することは困難であった。
【０００４】
また、水溶性粒剤に使用される水溶性増量剤として、糖類、無機塩類等が挙げられるが、バインダー及び活性剤を添加しないと加工性が悪く、実生産に対応できず、バインダーを添加して粒子を硬くすると溶解速度が遅くなる傾向があり溶解性が悪かった。
本発明は、水中溶解性および造粒加工性に優れたホルクロルフェニュロンの水溶性粒剤および植物成長調整剤を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は鋭意研究した結果水溶性増量剤にソルビトールを使用した場合にホルクロルフェニュロンの溶解性が著しく向上することを見いだした。さらに、水溶性増量剤にソルビトールを使用し、少量の溶剤と界面活性剤の組み合わせを使用することにより、溶解性が良くかつ溶解透明に分散した水溶液が安定して得られるホルクロルフェニュロン水溶性粒剤の製造方法を完成した。特には、主剤を溶剤に溶解し、界面活性剤を加え均一に混合したものに、適量の加水したソルビトールを添加し予備練合することにより、造粒成形に必要な粘結性を確保することを特徴とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明は以下の（１）〜（１９）に関する。
（１）ホルクロルフェニュロンと、ソルビトールとを含有する水溶性粒剤。
（２）さらに溶剤を含有する（１）記載の水溶性粒剤。
（３）さらに界面活性剤を含有する（１）または（２）記載の水溶性粒剤。
（４）溶剤が高極性有機溶剤である（２）記載の水溶性粒剤。
（５）高極性有機溶剤がＮ−メチルピロリドンである（４）記載の水溶性粒剤。
（６）界面活性剤が非イオン界面活性剤である（３）記載の水溶性粒剤。
（７）非イオン界面活性剤のＨＬＢが１３以上である（６）記載の水溶性粒剤。
（８）ホルクロルフェニュロンに対し少なくとも７倍量のソルビトールを含有する（１）乃至（７）のいずれかに記載の水溶性粒剤。
（９）ホルクロルフェニュロンに対し７倍量〜２００倍量のソルビトールを含有する（８）記載の水溶性粒剤。
（１０）ホルクロルフェニュロンと、ソルビトールとを含有する植物成長調整剤。
（１１）さらに溶剤を含有する（１０）記載の植物成長調整剤。
（１２）さらに界面活性剤を含有する（１１）記載の植物成長調整剤。
（１３）溶剤が高極性有機溶剤である（１１）記載の植物成長調整剤。
（１４）高極性有機溶剤がＮ−メチルピロリドンである（１３）記載の植物成長調整剤。
（１５）界面活性剤が非イオン界面活性剤である（１２）記載の植物成長調整剤。
（１６）非イオン界面活性剤のＨＬＢが１３以上である（１５）記載の植物成長調整剤。
（１７）ホルクロルフェニュロンに対し少なくとも７倍量のソルビトールを含有する（１０）乃至（１７）のいずれかに記載の植物成長調整剤。
（１８）ホルクロルフェニュロンに対し７倍量〜２００倍量のソルビトールを含有する（１７）記載の植物成長調整剤。
（１９）（ａ）主剤であるホルクロルフェニュロンを溶剤に加え溶解する工程と、
（ｂ）溶解した主剤に界面活性剤を添加して混合する工程と、
（ｃ）工程（ｂ）で得られた混合液にソルビトールを添加して主剤を均一に分散させる工程と、
（ｄ）工程（ｃ）で得られた混和物を造粒機へ投入し粒剤を形成する工程と、
（ｅ）工程（ｄ）で得られた粒剤を乾燥する工程と、を含むホルクロルフェニュロン水溶性粒剤の製造方法。
【０００７】
本発明のホルクロルフェニュロン水溶性粒剤は、主剤であるホルクロルフェニュロン及び水溶性増量剤としてソルビトールを成分として含有するが、さらに溶剤、界面活性剤を含んでいてもよい。
主剤であるホルクロルフェニュロンの粒径は特に制限はないが、通常５０μｍ以下であり、溶剤への溶解性を考慮すると、５μｍ以下が好ましい。水溶性増量剤であるソルビトールの粒径は特に制限はないが、通常数１０μｍ程度の微粉品を用いることができる。
【０００８】
溶剤としては、ホルクロルフェニュロンに対して溶解性の高い高極性有機溶剤が好ましく、例えばメタノール、エタノール、アセトン、N-メチルピロリドン等のアルキルピロリドン等が使用できるが、特にはN-メチルピロリドンが好ましい。更に、主剤が水溶液中で析出することを防ぐため、主剤の溶解後にさらにハイゾールSAS-296等の有機溶剤を添加してもよい。
【０００９】
界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤等いずれでも使用できるが、主剤の安定性を考慮すると非イオン界面活性剤が好ましく、ＨＬＢ（Hydrophile Lipophile Balance)が１３以上の高いものが特に好ましい。
次に、本発明の水溶性粒剤の製造方法について例示する。主剤であるホルクロルフェニュロンを溶剤に加え溶解する。この溶解工程では、主剤であるホルクロルフェニュロンは、好ましくは3〜20倍量（重量比）、さらに好ましくは5〜10倍量の1種または2種以上の溶剤に溶解する。次に溶剤に溶解した主剤に界面活性剤を添加して混合する。この混合工程では、界面活性剤を主剤に対して好ましくは2〜20倍量、さらに好ましくは4〜10倍量混合する。得られた混合液にソルビトールを添加して主剤を均一に分散させる。この分散工程では、前述の混合溶液を好ましくは７〜２００倍量、さらに好ましくは50〜200倍量、特には70〜100倍量のソルビトールへ添加し、主剤が均一になる様に十分分散させる。反応は4〜40℃、好ましくは15〜25℃で行う。上記製造方法の好ましい濃度範囲から得られる水溶性粒剤中の各成分濃度（重量％）は、ホルクロルフェニュロン０．００１〜１．０４２％、溶剤０．０１８〜３．９６８％、界面活性剤０．３３２〜１１．９０５％、ソルビトール８７．５００〜９９．５０２％である。
【００１０】
上記混和物を造粒機へ投入し粒剤を形成する。この形成工程では、造粒に使用するダイスは１．０ｍｍΦ以下が好ましく、溶解速度の観点から０．７ｍｍΦ以下が特に好ましい。
本発明の製造方法で用いられる造粒機としては、種々の造粒機を使用することができるが、その中でも、押出し造粒機を使用することが好ましい。押出し造粒機としてはスクリュー型、ロール型、ブレード型、自己成形型、ラム型等が挙げられるが、水中での溶解性及び造粒性を考慮すると、スクリュー型およびブレード型が好ましく、特にスクリュー型が好ましい。
【００１１】
本発明の水溶性粒剤は有効成分としてホルクロルフェニュロンを含有するため植物成長調整剤として用いることができる。
【００１２】
【実施例】
以下に、実施例に基づき、本発明を更に説明する。
以下の実施例において、造粒加工性、及び水中溶解性を測定することにより本発明の水溶性粒剤の粒子特性を比較した。水中溶解性の測定は、250ml容メスシリンダーに蒸留水を250ml入れ、試料2gを投入して蓋をし、メスシリンダーを転倒させ、試料が溶解するまでの転倒回数を測定することにより行った。
【００１３】
実施例１
表１に示すような配合で試料を作成して比較した。
試料は、以下に示す方法で作成した。ホルクロルフェニュロン（協和醗酵工業社製）0.5gをN-メチルピロリドン（ISP Technologies, Inc.社製）4.5gに溶解し、日石ハイゾールSAS-296（日石化学社製）を1.0g添加し良く混合した。界面活性剤レオドールTW-O120（花王社製）（HLB15）4.0gを混合した後、水を適宜添加した。次に、試料１では水溶性増量剤であるソルビトール（日研化学社製）４９０ｇに前述の混合溶液を添加し、十分に混合させた。試料２では、水溶性増量剤であるトレハロース（林原生物化学研究所製）３９０ｇとバインダーとしてメチルセルロース（信越化学工業社製）１００ｇを予め混合し、これに前述の混合溶液を添加し、十分に混合させた。試料３では、水溶性増量剤として水溶性デキストリン（松谷化学工業社製）３９０ｇとバインダーとしてメチルセルロース１００ｇを予め混合し、これに前述の混合溶液を添加し、十分に混合させた。試料４では、水溶性デキストリン３９０ｇとバインダーとしてカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）（日本製紙社製）１００ｇを予め混合し、これに前述の混合溶液を添加し、十分に混合させた。試料５では、水溶性増量剤としてα化デンプン(松谷化学工業社製）９８ｇとトレハロース３９２ｇとを予め混合し、これに前述の混合溶液を添加し、十分に混合させた。試料６では、水溶性増量剤としてソルビトール２５ｇとトレハロース３６５ｇと、バインダーとしてメチルセルロース１００ｇを予め混合し、これに前述の混合溶液を添加し、十分に混合させた。このように各試料毎に調製した混合物を、０．７ｍｍΦのダイス備えたスクリュー造粒機（ペレッターダブルEXD-60、（株）ダルトン社製）へそれぞれ投入し、粒状へ成形した後、70℃で乾燥し、試料１〜６とした。得られた試料の造粒加工性と水中溶解性を表２に示す。
【００１４】
【表１】
0004646390.tif 000002
【００１５】
【表２】
0004646390.tif 000003
【００１６】
表２に示した各試料の造粒加工性及び水中溶解性の結果から、試料１が加工性に優れ水中溶解速度が速いことが分かった。分散液も透明であった。水溶性増量剤にトレハロースを使用した試料２は、造粒は出来るものの、水中溶解性が悪かった。また、水溶性増量剤に水溶性デキストリンを使用した試料３および４では、混和物が造粒機中で固化して造粒が出来ず、試料を得ることが出来なかった。
【００１７】
【発明の効果】
本発明によれば、ホルクロルフェニュロンと、ソルビトールとを含有する水溶性粒剤を提供することができる。
本発明のホルクロルフェニュロン水溶性粒剤は、水に容易に溶解し、透明な溶液を形成することから、溶剤を使用することにより発生する、引火性や毒性、容器であるガラス瓶の取り扱い及び廃容器処理の問題を解決するものである。また、粒剤の硬度が高いため、粉化が起こり難く、取り扱う上で発塵の問題が少ない。