(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１個以上の回転するドラムを用い、これらドラムのうち最上流側に位置する第１ドラムの周面に、ポリビニルアルコールおよび当該ポリビニルアルコール１００重量部に対して界面活性剤０．０１〜１重量部を含有する製膜原料を供給して乾燥してドラム製膜する際に、第１ドラムとして直径２．５ｍ以上のドラムを用いるとともに、第１ドラムに風を吹き付けてポリビニルアルコールフィルムを乾燥して、幅が２ｍ以上であるポリビニルアルコールフィルムを製造するポリビニルアルコールフィルムの製造法。
【請求項２】
請求項１において、ポリビニルアルコールを含有する製膜原料の揮発分率が５０〜９０重量％であるポリビニルアルコールフィルムの製造法。
【請求項３】
偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムの製造法である請求項１または２のポリビニルアルコールフィルムの製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、偏光フィルムの製造素材として有用なレターデーションの均一性に優れた広幅のポリビニルアルコールフィルムの製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
光の透過および遮蔽機能を有する偏光板は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である。このＬＣＤの適用分野も、初期の頃の電卓および腕時計等の小型機器から、近年ではラップトップパソコン、ワープロ、液晶カラープロジェクター、車載用ナビゲーションシステム、液晶テレビ等の広範囲に広がり、大画面で使用されるようになってきたことから、従来品以上に大画面における偏光性能の均一性に優れた偏光板が求められている。
【０００３】
偏光板は、一般にポリビニルアルコールフィルム（以下、これを「ＰＶＡフィルム」と略記し、また、これの素材であるポリビニルアルコールをポリビニルアルコール系重合体と言い、これを「ＰＶＡ」と略記することがある）を一軸延伸し、染色することにより製造した偏光フィルムの両面に、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）膜などの保護膜を貼り合わせた構成をしている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
前記偏光フィルムの偏光性能を均一とするためには、ＰＶＡフィルムを均一に延伸すること、ムラなく貼り合わせることなど多くの注意点がある。このときＰＶＡフィルムのレターデーションが不均一の場合は精密延伸を行っても、大面積において均一な偏光性能が得られない。ここで、レターデーションとは、ＰＶＡフィルムの複屈折率×膜厚で示される。この複屈折率は、ＰＶＡフィルムの分子配向の度合いによって決まる。ＰＶＡフィルムのレターデーションを均一とするために、ＰＶＡ希薄溶液を用いてベルト製膜することが行われている。これによれば、レターデーションが均一な幅２ｍ未満のＰＶＡフィルムが得られる。しかし、ベルト製膜の場合、幅２ｍ以上のベルトには継ぎ目があり、この部分がＰＶＡフィルムに転写されるため、現在、工業的には幅２ｍ以上のレターデーションが均一なＰＶＡフィルムを製造することができない。一方ドラム製膜では、幅２ｍ以上の継ぎ目のないＰＶＡフィルムを工業的に生産はできるが、従来の方法では幅方向のレターデーションが不均一となる。
【０００５】
そこで、本発明の目的は、レターデーションが均一で広幅のＰＶＡフィルムを得ることのできる製造法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明のＰＶＡフィルムの製造法は、１個以上の回転するドラムを用い、これらドラムのうち最上流側に位置する第１ドラムの周面に、ＰＶＡおよび当該ＰＶＡ１００重量部に対して界面活性剤０．０１〜１重量部を含有する製膜原料を供給して乾燥してドラム製膜する際に、第１ドラムとして直径２．５ｍ以上のドラムを用いるとともに、第１ドラムに風を吹き付けてＰＶＡフィルムを乾燥して、幅が２ｍ以上であるＰＶＡフィルムを製造する。製膜時には、揮発分率が５０〜９０重量％の製膜原料を使用することが好ましい。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のドラム製膜とは、１個以上の回転する例えば金属製ドラムを用い、これらドラムのうち最上流側に位置する第１ドラムの周面に、溶液または加熱溶融状態のＰＶＡを含有する製膜原料を供給して乾燥製膜してＰＶＡフィルムとし、このＰＶＡフィルムを下流側のドラムの周面を通過させながら順次乾燥させて、ＰＶＡフィルムを製造することを言う。このドラム製膜には、乾燥装置や調湿装置及び巻き取り装置などが用いられる。また、それぞれの駆動にはモータや変速機などが使用されて速度調整される。乾燥温度は５０℃〜１５０℃が一般的である。
【０００８】
本発明に用いる第１ドラムは、その直径が２ｍ以上であることが重要であり、２．４ｍ以上が好ましく、２．８ｍ以上がより好ましく、３ｍ以上がさらに好ましい。このとき、第１ドラムの直径が２ｍより小さいと、得られるＰＶＡフィルムの幅方向のレターデーションが不均一となる。また、前記各ドラムによる乾燥方法は、乾燥が効率的で、幅方向に均一な乾燥が得られるならば特に限定されないが、通常、各ドラムを内部より加熱する方法が一般的である。さらに、各ドラムの外部より温風や熱風を吹き付けるか、または加熱ヒーターで加熱する方法も有用であり、各ドラムを内部と外部から加熱する方法を併用することがより好適である。特に、第１ドラム上でＰＶＡフィルムを乾燥させるには、この第１ドラムに風（より好ましくは温風や熱風）を吹き付けて乾燥させることが好ましく、このようにすれば、幅方向のレターデーションが均一なＰＶＡフィルムが得られる。また、ＰＶＡフィルムを外部から加熱する場合は、発生する水蒸気等を効率的に除去できるように設計された熱風装置を使用することが好ましい。
【０００９】
前記ＰＶＡフィルムのドラム製膜時には、例えば、ＰＶＡを溶剤に溶解したＰＶＡ溶液を使用したキャスト製膜法や、ＰＶＡ溶融物（有機溶剤などを含んでいても良い）を使用した溶融押出製膜法などを採用することができる。このＰＶＡフィルムを製造する際に使用されるＰＶＡを含有する製膜原料の揮発分率は、５０〜９０重量％が好ましく、５５〜８０重量％が特に好ましい。揮発分率が５０重量％より小さいと粘度が高くなるため製膜が困難となる場合がある。揮発分率が９０重量％より大きいと粘度が低くなり過ぎてＰＶＡフィルムの厚み均一性が損なわれ易くなる傾向がある。
【００１０】
本発明のＰＶＡフィルムを構成するポリビニルアルコール系重合体（ＰＶＡ）としては、ビニルエステル系モノマーを重合して得られたビニルエステル系重合体をけん化し、ビニルエステル単位をビニルアルコール単位としたものを用いることができる。該ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル等を挙げることができ、これらのなかでも酢酸ビニルを用いるのが好ましい。
【００１１】
ビニルエステル系モノマーを共重合させる際に、必要に応じて、共重合可能なモノマーを、本発明の趣旨を損なわない範囲内（好ましくは１５モル％以下、より好ましくは５モル％以下の割合）で共重合させることもできる。
【００１２】
このようなビニルエステル系モノマーと共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等の炭素数３〜３０のオレフィン類；アクリル酸およびその塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸ドデシルアクリル酸オクタデシル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸およびその塩；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルへキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル等のメタクリル酸エステル類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体等のアクリルアミド誘導体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩、Ｎ−メチロールメタクリルアミドおよびその誘導体等のメタクリルアミド誘導体；Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニルアミド類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸およびその塩またはそのエステル；イタコン酸およびその塩またはそのエステル；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニル；Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニルアミド類を挙げることができる。
【００１３】
前記ＰＶＡフィルムを構成するＰＶＡの平均重合度は、フィルムの強度の点からは５００以上が好ましく、偏光性能の点からは１０００以上がより好ましく、２０００以上がさらに好ましく、３５００以上が特に好ましい。一方、ＰＶＡの重合度の上限は、フィルムの製膜性の点から１００００以下が好ましい。
【００１４】
前記ＰＶＡの重合度（Ｐ）はＪＩＳ  Ｋ  ６７２６に準じて測定される。すなわち、ＰＶＡを再けん化し、精製した後、３０℃の水中で測定した極限粘度［η］（単位：ｄＬ／ｇ、Ｌはリットル）から次式により求められる。
Ｐ＝（［η］×１０3 ／８．２９）(1/0.62)
【００１５】
前記ＰＶＡフィルムを構成するＰＶＡのけん化度は、偏光フィルムの耐久性の点からは９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上がより好ましく、９８モル％以上がさらに好ましい。一方、ＰＶＡフィルムの染色性の点からは９９．９９モル％以下が好ましい。前記ＰＶＡのけん化度とは、けん化によりビニルアルコール単位に変換されうる単位の中で、実際にビニルアルコール単位にけん化されている単位の割合を示したものである。なお、ＰＶＡのケン化度は、ＪＩＳ記載の方法により測定を行った。
【００１６】
前記ＰＶＡフィルムを製造する際には、可塑剤として多価アルコールを添加することが好ましい。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン等を挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を使用できる。これらの中でも延伸性の向上効果からエチレングリコールまたはグリセリンが好適に使用される。
【００１７】
多価アルコールの添加量としては、ＰＶＡ１００重量部に対して１〜３０重量部が好ましく、３〜２５重量部がより好ましく、５〜２０重量部が特に好ましい。１重量部より少ないと染色性や延伸性が低下する場合があり、３０重量部より多いとフィルムが柔軟になりすぎて取り扱い性が低下する場合がある。
【００１８】
また、前記ＰＶＡフィルムを製造する際には、界面活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤の種類としては特に限定はないが、アニオン性またはノニオン性の界面活性剤が好ましい。アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリウムなどのカルボン酸型、オクチルサルフェートなどの硫酸エステル型、ドデシルベンゼンスルホネートなどのスルホン酸型のアニオン性界面活性剤が好適である。ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのアルキルエーテル型、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどのアルキルフェニルエーテル型、ポリオキシエチレンラウレートなどのアルキルエステル型、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテルなどのアルキルアミン型、ポリオキシエチレンラウリン酸アミドなどのアルキルアミド型、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテルなどのポリプロピレングリコールエーテル型、オレイン酸ジエタノールアミドなどのアルカノールアミド型、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルなどのアリルフェニルエーテル型などのノニオン性界面活性剤が好適である。これらの界面活性剤の１種または２種以上の組み合わせで使用することができる。
【００１９】
界面活性剤の添加量としては、ＰＶＡ１００重量部に対して０．０１〜１重量部が好ましく、０．０２〜０．５重量部がさらに好ましく、０．０５〜０．３重量部が特に好ましい。０．０１重量部より少ないと延伸性向上や染色性向上の効果が現れにくく、１重量部より多いとフィルム表面に溶出してブロッキングの原因になり、取り扱い性が低下する場合がある。
【００２０】
以上のようにして得られるＰＶＡフィルムの厚みは、２０〜１５０μｍが好ましく、４０〜１２０μｍがより好ましい。また、ＰＶＡフィルムは、その幅を２ｍ以上とすることが好ましい。このＰＶＡフィルムは、幅方向のレターデーションが均一で、近年要求されている大画面化に対応可能なものとなる。ＰＶＡフィルムの幅が２ｍより小さいと、大画面化に対応しにくい。
【００２１】
本発明のＰＶＡフィルムから偏光フィルムを製造するには、例えばＰＶＡフィルムを染色、一軸延伸、固定処理、乾燥処理、さらに必要に応じて熱処理を行えばよい。各工程の順序は特に限定はなく、また染色と一軸延伸などの二つの工程を同時に実施しても構わない。また、各工程を複数回繰り返しても良い。
【００２２】
染色は、一軸延伸の前、一軸延伸と同時、一軸延伸後のいずれでも可能であるが、ＰＶＡは一軸延伸により結晶化度が上がりやすく染色性が低下することがあるため、一軸延伸に先立つ任意の工程または一軸延伸工程中において染色するのが好ましい。
【００２３】
染色に用いる染料としては、ヨウ素−ヨウ化カリウムまたはDirect black 17 、19、154 ；Direct brown 44 、106 、195 、210 、223 ；Direct red 2、23、28、31、37、39、79、81、240 、242 、247 ；Direct blue 1 、15、22、78、90、98、151 、168 、202 、236 、249 、270 ；Direct violet 9 、12、51、98；Direct green 1、85；Direct yellow 8 、12、44、86、87；Direct orange 26、39、106 、107 等の二色性染料などが使用できる。染色は、通常ＰＶＡフィルムを上記染料を含有する溶液中に浸漬させることにより行うことができるが、その処理条件や処理方法は特に制限されるものではない。
【００２４】
前記ＰＶＡフィルムの長さ方向に行う一軸延伸は、湿式延伸法または乾熱延伸法を使用でき、温水中（前記染料を含有する溶液や後記固定処理浴中でもよい）でまたは吸水後のＰＶＡフィルムを用いて空気中で行ってもよい。延伸倍率は４倍以上が好ましく、５倍以上が特に好ましい。延伸倍率が４倍より小さいと、実用的に十分な偏光性能や耐久性能が得られにくい。延伸温度は特に限定されないが、ＰＶＡフィルムを温水中で延伸（湿式延伸）する場合は３０〜９０℃が、また乾熱延伸する場合は５０〜１８０℃が好適である。延伸後のＰＶＡフィルムの厚みは、３〜７５μｍが好ましく、１０〜５０μｍがより好ましい。
【００２５】
前記ＰＶＡフィルムへの上記染料の吸着を強固にすることを目的に、固定処理を行う。固定処理に使用する処理浴には、通常ホウ酸およびホウ素化合物が添加される。また、必要に応じて処理浴中にヨウ素化合物を添加してもよい。
【００２６】
前記ＰＶＡフィルムの乾燥処理（熱処理）は、３０〜１５０℃で行うのが好ましく、５０〜１５０℃で行うのがより好ましい。
【００２７】
以上のようにして得られる偏光フィルムは、通常、その両面または片面に、光学的に透明で、かつ機械的強度を有した保護膜を張り合わせて偏光板として使用される。保護膜としては、通常セルロースアセテート系フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルム等が使用される。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。この実施例中のＰＶＡフィルムは、少なくとも１個以上のドラムを用いて製膜されるが、所期目的のＰＶＡフィルムを得るには、製膜原料が直接供給される最上流側の第１ドラムの製膜条件が最も重要なので、各実施例中には第１ドラムについての製膜条件のみを記載している。また、実施例や比較例中の二色性比の評価、レターデーションは以下の方法により測定した。
【００２９】
二色性比：
得られた偏光フィルムの偏光性能を評価する指標として二色性比を使用した。この二色性比は、日本電子機械工業会規格（ＥＩＡＪ）ＬＤ−２０１−１９８３に準拠し、分光光度計を用いて、Ｃ光源、２℃視野にて測定・計算して得た透過率Ｔｓ（％）と偏光度Ｐ（％）を使用して下記の式から求めた。
二色性比＝ｌｏｇ（Ｔｓ／１００−Ｔｓ／１００×Ｐ／１００）／ｌｏｇ（Ｔｓ／１００＋Ｔｓ／１００×Ｐ／１００）
【００３０】
レターデーション：
王子計測機器株式会社製自動複屈折計ＫＯＢＲＡ  ２１ＳＤＨを用いて、幅方向のレターデーションを１０ｃｍ毎に測定した。
【００３１】
実施例１
けん化度９９．９モル％で重合度４０００のＰＶＡ１００重量部、グリセリン１３重量部、ラウリン酸ジエタノールアミド０．１重量部および水からなる揮発分率７９重量％の製膜原料を９０℃の金属製の第１ドラムに吐出し、製膜した。このドラムの直径は３．４ｍである。さらにドラム表面を９０℃の熱風で乾燥し、平均厚さ７４μｍ、幅２．０ｍのＰＶＡフィルムを得た。このＰＶＡフィルムは、幅方向のレターデーションの差（最大値と最小値の差）が４１ｎｍであり、均質なものであった。レターデーションは表１に示す。
【００３２】
このＰＶＡフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作製した。すなわち、ＰＶＡフィルムを３０℃の水中に３分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／Ｌの４０℃の水溶液中に４分間浸漬した。続いて、ホウ酸４％の５０℃の水溶液中で５．５倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム４０ｇ／Ｌ、ホウ酸４０ｇ／Ｌの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。この後ＰＶＡフィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。
【００３３】
得られた偏光フィルムの厚みは２７μｍであった。１０ｃｍ四方の偏光フィルムの平均透過率は４３．１％、平均偏光度は９９．８％、平均二色性比は４５．３であった。１０ｃｍ四方の偏光フィルムの透過率を、大塚電子のＲＥＴＳ−２０００を用いて１ｃｍ間隔で１００μｍ径の光源を用いて測定したところ、最大透過率と最小透過率の差は０．７％であった。クロスニコル状態の２枚の偏光板の間に、得られた偏光膜を４５°の角度に置き、透過光を目視で観察すると光学ムラはほとんど認められなかった。
【００３４】
実施例２
けん化度９９．９モル％で重合度２４００のＰＶＡ１００重量部、グリセリン８重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル０．１重量部および水からなる揮発分率７５重量％の製膜原料を８５℃の直径３．０ｍの第１ドラムに吐出し、製膜した。さらにドラム表面を８５℃の熱風で乾燥し、平均厚さ７５μｍ、幅２．６ｍのＰＶＡフィルムを得た。このＰＶＡフィルムは、幅方向のレターデーションの差（最大値と最小値の差）が３１ｎｍであり、均質なものであった。レターデーションは表１に示す。
【００３５】
このＰＶＡフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作製した。すなわち、ＰＶＡフィルムを３０℃の水中に３分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／Ｌの４０℃の水溶液中に４分間浸漬した。続いて、ホウ酸４％の５０℃の水溶液中で５．０倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム４０ｇ／Ｌ、ホウ酸４０ｇ／Ｌの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。この後ＰＶＡフィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。
【００３６】
得られた偏光フィルムの厚みは２８μｍであった。１０ｃｍ四方の偏光膜の平均透過率は４３．５％、平均偏光度は９９．７％、平均二色性比は４０．３であった。１０ｃｍ四方の偏光フィルムの透過率を、大塚電子のＲＥＴＳ−２０００を用いて１ｃｍ間隔で１００μｍ径の光源を用いて測定したところ、最大透過率と最小透過率の差は０．６％であった。クロスニコル状態の２枚の偏光板の間に、得られた偏光フィルムを４５°の角度に置き、透過光を目視で観察すると光学ムラはほとんど認められなかった。
【００３７】
実施例３
けん化度９９．９モル％で重合度１７００のＰＶＡ１００重量部、グリセリン１０重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェート０．１重量部および水からなる揮発分率６３重量％の製膜原料を８５℃の直径２．５ｍの第１ドラムに吐出し、製膜した。さらにドラム表面を８５℃の熱風で乾燥し、平均厚さ７６μｍ、幅２．２ｍのＰＶＡフィルムを得た。このＰＶＡフィルムは、幅方向のレターデーションの差（最大値と最小値の差）が３１ｎｍであり、均質なものであった。レターデーションは表１に示す。
【００３８】
このＰＶＡフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作製した。すなわち、ＰＶＡフィルムを３０℃の水中に３分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／Ｌの４０℃の水溶液中に４分間浸漬した。続いて、ホウ酸４％の５０℃の水溶液中で４．５倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム４０ｇ／Ｌ、ホウ酸４０ｇ／Ｌの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。この後ＰＶＡフィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。
【００３９】
得られた偏光フィルムの厚みは３２μｍであった。１０ｃｍ四方の偏光フィルムの平均透過率は４２．１％、平均偏光度は９９．６％、平均二色性比は３６．１であった。１０ｃｍ四方の偏光フィルムの透過率を、大塚電子のＲＥＴＳ−２０００を用いて１ｃｍ間隔で１００μｍ径の光源を用いて測定したところ、最大透過率と最小透過率の差は１．１％であった。クロスニコル状態の２枚の偏光板の間に、得られた偏光フィルムを４５°の角度に置き、透過光を目視で観察すると小さな光学ムラが認められた。
【００４０】
比較例１
けん化度９９．９モル％で重合度４０００のＰＶＡ１００重量部、グリセリン１３重量部、ラウリン酸ジエタノールアミド０．１重量部および水からなる揮発分率８２重量％の製膜原料を９５℃の直径１．８ｍの第１ドラムに吐出し、製膜した。さらにドラム表面を１００℃の熱風で乾燥し、平均厚さ７３μｍ、幅２．０ｍのＰＶＡフィルムを得た。このＰＶＡフィルムは、幅方向のレターデーションの差（最大値と最小値の差）が１６７ｎｍであり、不均質なものであった。レターデーションは表１に示す。
【００４１】
このＰＶＡフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作製した。すなわち、ＰＶＡフィルムを３０℃の水中に３分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／Ｌの４０℃の水溶液中に４分間浸漬した。続いて、ホウ酸４％の５０℃の水溶液中で５．５倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム４０ｇ／Ｌ、ホウ酸４０ｇ／Ｌの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。この後ＰＶＡフィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。
【００４２】
得られた偏光フィルムの厚みは２８μｍであった。１０ｃｍ四方の偏光フィルムの平均透過率は４３．０％、平均偏光度は９９．７％、平均二色性比は４４．８であった。１０ｃｍ四方の偏光フィルムの透過率を、大塚電子のＲＥＴＳ−２０００を用いて１ｃｍ間隔で１００μｍ径の光源を用いて測定したところ、最大透過率と最小透過率の差は６．０％であった。クロスニコル状態の２枚の偏光板の間に、得られた偏光フィルムを４５°の角度に置き、透過光を目視で観察すると大きな光学ムラが認められた。
【００４３】
比較例２
けん化度９９．９モル％で重合度２４００のＰＶＡ１００重量部、グリセリン８重量部、ラウリン酸ジエタノールアミド０．１重量部および水からなる揮発分率７４重量％の製膜原料を９５℃の直径１．８ｍの第１ドラムに吐出し、製膜した。さらに金属ドラム表面を１００℃の熱風で乾燥し、平均厚さ７４μｍ、幅２．２ｍのＰＶＡフィルムを得た。このＰＶＡフィルムは、幅方向のレターデーションの差（最大値と最小値の差）が８４ｎｍであり、不均質なものであった。レターデーションは表１に示す。
【００４４】
このＰＶＡフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作製した。すなわち、ＰＶＡフィルムを３０℃の水中に３分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／Ｌ、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／Ｌの４０℃の水溶液中に４分間浸漬した。続いて、ホウ酸４％の５０℃の水溶液中で５．５倍に一軸延伸を行い、ヨウ化カリウム４０ｇ／Ｌ、ホウ酸４０ｇ／Ｌの３０℃の水溶液中に５分間浸漬して固定処理を行った。この後ＰＶＡフィルムを取り出し、定長下、４０℃で熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理を行った。
【００４５】
得られた偏光フィルムの厚みは２９μｍであった。１０ｃｍ四方の偏光フィルムの平均透過率は４３．４％、平均偏光度は９９．７％、平均二色性比は３９．８であった。１０ｃｍ四方の偏光フィルムの透過率を、大塚電子のＲＥＴＳ−２０００を用いて１ｃｍ間隔で１００μｍ径の光源を用いて測定したところ、最大透過率と最小透過率の差は４．６％であった。クロスニコル状態の２枚の偏光板の間に、得られた偏光膜を４５°の角度に置き、透過光を目視で観察すると大きな光学ムラが認められた。
【００４６】
【表１】
0004646356.tif 000002
【００４７】
上記の各実施例および比較例から明らかなように、第１ドラムの直径を２ｍより小さくすると、ＰＶＡフィルムの幅方向のレターデーションが不均一となる。このことから、幅方向全体にわたってレターデーションを均一化するためには、直径２ｍ以上の第１ドラムを用いる必要のあることが理解できる。
【００４８】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、レターデーションが均一で偏光フィルム用に有用な広幅のＰＶＡフィルムを得ることができる。