(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フマル酸０．１〜０．５Ｗ／Ｖ％かつ酢酸・塩酸・プロピオン酸の中の１種以上を含有し両者の合計が０．４〜１．０Ｗ／Ｖ％である藻類駆除剤を使用し、海苔養殖における海苔葉体や海苔網に対し、３０秒以内の素通し処理を行うことを特徴とする藻類の駆除方法。
【請求項２】
前記の藻類駆除剤が、ｐＨ調整剤として有機酸・無機酸の中の１種以上を含有することを特徴とする請求項１記載の藻類の駆除方法。
【請求項３】
前記の藻類駆除剤の使用が、塩（しお）を添加することを特徴とする請求項１又は２記載の藻類の駆除方法。
【請求項４】
前記藻類駆除剤の調整ｐＨ範囲が０．５〜３．０、及び／又は前記藻類駆除剤に添加する塩（しお）が０．５〜１０％であることを特徴とする請求項２又は３記載の藻類の駆除方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、海苔養殖において海苔葉体や海苔網に付着する珪藻（リクモフォラ、タビュラリア、ニッチア、アクナンテス等）・アオノリ等の藻類を海苔を傷めることなく３０秒以内の短時間処理で駆除することができる方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
海苔養殖において、珪藻等の雑藻類が繁殖し海苔葉体又は海苔網に付着すると海苔の成育を阻害し、ひいては死滅させてしまうこともある。成育に問題ない位の珪藻が葉体に付着していても、その原藻を製品にした場合、黒い乾海苔の中に緑色の斑点が入ってしまい商品価値が低下してしまう。食べても苦くておいしくない海苔になってしまう。珪藻の混入が多いときには、売り物に成らなくなることがある。そのため、珪藻等の雑藻類を駆除するために酸性処理や干出という作業が行われている。
【０００３】
酸処理を行う方法は、時代と共に変わってきている。
従来は、海苔網を取り外して５〜１０分浸漬処理する方法が採用されていた。この方法は、海苔網を１枚ずつ取り外さなければならないため時間がかかりすぎる欠点がある。以前は１人当たりの養殖枚数が１００枚位と少なかったのでこの方法で十分であった。使用する酸処理剤としては、クエン酸・リンゴ酸を主成分とする製剤が使用されてきた。
【０００４】
その後、養殖経営体数が減少し１人当たりの養殖枚数が２００〜３００枚となってきたため、海苔網を取り外す方法では、時間が足りなくなってきた。そこで、海苔網を取り外すことなく、網の下を大型の潜り船（長さ１０〜２０ｍ）という酸処理船で処理する方法が一部の地区でひろまってきた。１枚当たりの処理時間が１分前後と非常に短く作業性が良好となった。使用する酸処理剤としては、乳酸を主成分とする製剤が使用されるようになった。この製剤は、１分前後の短時間で赤腐れ菌等の細菌を駆除することはできるが、藻類に対しての効果がなく短時間で珪藻を駆除することはできない。又、大型の潜り船は一隻３０００万円ほどし高価なため、殆どの人は購入できず、一部の人のみが行っているにすぎない。
【０００５】
最近では、１人当たりの養殖枚数が６００〜１０００枚という規模にまでなってきているため、１枚当たりの処理時間を３０秒以内で行わないと全てを酸処理できなくなってきている。そこで、２ｍ角の箱船といわれる作業用の船に２人が両端にのり、箱船を海苔網の下にくぐらせ海苔網を２人で引っ張りながら素通し処理する方法が開発された。箱船は１０万円位で安いため、すべての海苔生産者が購入し使用できる価格である。箱船に船外機を取り付けて労力を軽減することも可能である。乳酸を主成分とする製剤を高濃度で使用すれば赤腐れ菌等の細菌に対しては効果があるが珪藻を駆除する効果が十分ではない。又、酸の中で乳酸は価格が高いため経費がかかりすぎるという欠点もある。
【０００６】
フマル酸に関連した特許には、下記に示すものがある。
特開昭６０−２４４２４５号公報には、「処理槽内に海水などの処理液中に飽和量を超える量のフマル酸を有する被覆手段で被覆した状態で存在してなることを特徴とするアオノリの殺藻方法」が記載されている。この方法は、被覆した大量のフマル酸を使用しｐＨを２．２前後に安定させ、アオノリを１分以上で駆除する方法であり、本発明のフマル酸と酢酸・塩酸・プロピオン酸との相乗効果を利用し３０秒以内の短時間処理を行う方法とは全く異なるものである。
特開平１−２７９８０５号公報には、「フマル酸モノナトリウム塩および／またはフマル酸モノカリウム塩を有効成分として含有することを特徴とする藻類および細菌類の駆除剤」が記載されている。これは、フマル酸塩を使用するものであり、フマル酸を使用する本特許とは全く異なるものである。
特開平８−１０９１０５号公報には、「酢酸０．０５重量％以上０．１５重量％未満の酢酸とリンゴ酸、フマル酸、グルコン酸、及びクエン酸の中から選ばれた１種又は２種以上の有機酸を含み、かつ両者の合計酸濃度が０．３重量％未満である海苔の防除剤に、海苔芽及び／又は海苔葉体を２．５分〜２０分浸漬することを特徴とする海苔の病害防除方法」が記載されている。本発明の特許は、３０秒以内の短時間で藻類を駆除するものであり、全く異なっている。
特開平８−１１９８０６号には、「酢酸の水溶液に、アジピン酸、コハク酸、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、クエン酸、グルコン酸、フマル酸、ギ酸、乳酸、ケトグルタル酸、フィチン酸、リン酸、塩酸、酒石酸、硫酸、硝酸、酪酸よりなる群より選んだ少なくとも１種を配合してなる養殖海苔の赤腐れ病駆除剤」が記載されている。これは、赤腐れ病の駆除剤であり、本特許の藻類駆除とは全く異なるものである。
【０００７】
【本発明が解決しようとする課題】
海苔を傷めることなく藻類を駆除する安価で効果の高い製剤を開発することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
３０秒以内の短時間処理で珪藻等の藻類を駆除できる方法について鋭意検討した結果、フマル酸０．１〜０．５Ｗ／Ｖ％かつ酢酸・塩酸・プロピオン酸の中の１種以上を含有し両者の合計が０．４〜１．０Ｗ／Ｖ％である処理液を用いることにより海苔を傷めることなく３０秒以内の時間で藻類を駆除できることに成功した。
【０００９】
即ち、本発明は、次の通りである。
（１）  フマル酸０．１〜０．５Ｗ／Ｖ％かつ酢酸・塩酸・プロピオン酸の中の１種以上を含有し両者の合計が０．４〜１．０Ｗ／Ｖ％である藻類駆除剤を使用し、海苔養殖における海苔葉体や海苔網に対し、３０秒以内の素通し処理を行うことを特徴とする藻類の駆除方法。
（２）  前記の藻類駆除剤が、ｐＨ調整剤として有機酸・無機酸の中の１種以上を含有することを特徴とする（１）記載の藻類の駆除方法。
（３）  前記の藻類駆除剤の使用が、塩（しお）を添加することを特徴とする（１）又は（２）記載の藻類の駆除方法。
（４）  前記藻類駆除剤の調整ｐＨ範囲が０．５〜３．０、及び／又は前記藻類駆除剤に添加する塩（しお）が０．５〜１０％であることを特徴とする（２）又は（３）記載の藻類の駆除方法。
【００１０】
試験例よりわかるように、フマル酸・酢酸・塩酸・プロピオン酸の単独で処理した場合、３０秒以内の短時間で珪藻の駆除をすることができないが、フマル酸と酢酸・塩酸・プロピオン酸を併用することにより３０秒以内の短時間で駆除することができることがわかった。
種々の珪藻の中でタビュラリアという珪藻は、耐酸性が強いため、通常の酸では海苔を傷める位の条件でなければ駆除することができないため、酸処理により駆除することができなかった。そのため、干出という手間のかかる作業に頼らざるをえなかった。しかし、本発明の駆除剤は、この珪藻に対しても顕著な駆除効果を発揮するため、海苔を傷めることなく駆除することができるのである。
【００１１】
本発明で使用する酸は、比較的安価な価格で入手できるため、経済性において優れている。又、全て食品添加物であるため安全性も高く環境に対する負荷も小さい。（酸の１ｋｇ当たりの一般的な価格は、フマル酸３００〜３２０円、９０％酢酸１８０〜２００円、３５％塩酸４５〜５１円、プロピオン酸４７０円、９０％乳酸８５０〜９００円である。）
【００１２】
フマル酸の使用量は、０．１Ｗ／Ｖ％未満の濃度では酢酸等と併用しても３０秒以内の処理で効果がなく、０．５Ｗ／Ｖ％を越えると海水に溶解しないため使用することができない。従って、使用するフマル酸の濃度は０．１〜０．５Ｗ／Ｖ％が好ましい。
フマル酸と併用する酢酸・塩酸・プロピオン酸の合計使用量は０．４Ｗ／Ｖ％未満の濃度では、珪藻を８０％以上駆除することができない。１．２Ｗ／Ｖ％以上になると海苔が傷んでしまうため使用することができない。従って、海苔を傷めることなく珪藻を８０％以上駆除するためには、フマル酸と酢酸・塩酸・プロピオン酸との合計使用量を０．４〜１．０Ｗ／Ｖ％にすることが好ましい。
【００１３】
ｐＨ調整剤として、クエン酸・リンゴ酸・酒石酸・乳酸・コハク酸・グルコン酸・アジピン酸・フィチン酸・ケトグルタル酸・イタコン酸・リン酸・硫酸・硝酸等の酸を添加することにより、雑藻類・病害の駆除効果が高くなると共に海苔への障害を抑制することができる。ｐＨ調整するときの好ましいｐＨ範囲は、０．５〜３．０である。
又、塩を添加使用することによっても、雑藻類・病害の駆除効果が高くなると共に処理時の海苔の障害を軽減することができる。又、効果を示す範囲内で処理時の海苔が赤く変色するため処理の目安が立てやすくもなる。添加する塩の量は０．５〜１０％が好ましい。
酸処理という作業は船上での作業となるため、波が荒いときには船が海苔網に引っかかり停止したりすることがある。そのため、停止して一部分だけ処理時間が長くなり海苔を死滅させることがある。従って、海苔が痛み始める時間はできるだけ遅くすることが必要である。そういう時には、塩の添加もしくはｐＨ調整剤を添加することにより使用できる幅を広げるとよい。
肥料成分として、アミノ酸・塩化アンモニウム・硝酸ナトリウム・硝酸ソーダ・硝酸カリウム・リン酸ナトリウム・リン酸アンモニウム・リン酸カリウム・リン酸・フィチン酸・硝酸アンモニウム・硫酸アンモニウム・糖類を添加することもできる。
【００１４】
（試験１）
フマル酸、クエン酸、リンゴ酸、酢酸、塩酸、プロピオン酸をそれぞれ０．１，０．２，０．３Ｗ／Ｖ％になるように調整し、珪藻（リクモフォラ）付着海苔を２０℃で一定時間（１，２，３・・・１０分）浸漬処理した後、海水で洗浄後１昼夜静置培養し、顕微鏡で珪藻の駆除の１００％駆除時間と海苔の傷害について調査した。結果を表１に示す。
【００１５】
【表１】
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【００１６】
（試験２）
フマル酸、酢酸を表２の濃度になるように調整し、珪藻（リクモフォラ）付着海苔を２０℃で２０秒浸漬処理した後、海水で洗浄後１昼夜静置培養し、顕微鏡で珪藻の駆除効果と海苔の傷害について調査した。結果を表２に示す。
珪藻駆除効果                            海苔の傷害度
−      ：効果なし                    −  ：障害なし
＋      ：２０〜５０％駆除            ＋  ：２０〜５０％障害
＋＋    ：５０〜８０％駆除            ＋＋：５０〜１００％障害
＋＋＋  ：８０〜１００％駆除
＋＋＋＋：１００％駆除
【００１７】
【表２】
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【００１８】
（試験３）
フマル酸、塩酸を表３の濃度になるように調整し、珪藻（リクモフォラ）付着海苔を２０℃で２０秒浸漬処理した後、海水で洗浄後１昼夜静置培養し、顕微鏡で珪藻の駆除効果と海苔の傷害について調査した。結果を表３に示す。
【００１９】
【表３】
0004633899.tif 000004
【００２０】
（試験４）
フマル酸、プロピオン酸を表４の濃度になるように調整し、珪藻（リクモフォラ）付着海苔を２０℃で２０秒浸漬処理した後、海水で洗浄後１昼夜静置培養し、顕微鏡で珪藻の駆除効果と海苔の傷害について調査した。結果を表４に示す。
【００２１】
【表４】
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【００２２】
（試験５）
フマル酸０．３Ｗ／Ｖ％、酢酸０．３Ｗ／Ｖ％の濃度になるように調整し、珪藻（タビュラリア）付着海苔を２０℃で一定時間（１０，２０，３０秒）浸漬処理した後、海水で洗浄後１昼夜静置培養し、顕微鏡で珪藻の駆除効果と海苔の傷害について調査した。結果を表５に示す。
【００２３】
【表５】
0004633899.tif 000006
【００２４】
（試験６）
表６に示す濃度になるように調整し、珪藻（リクモフォラ）付着海苔を２０℃で３０秒浸漬処理した後、海水で洗浄後１昼夜静置培養し、顕微鏡で珪藻の駆除効果と海苔の傷害について調査した。結果を表６に示す。
【００２５】
【表６】
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【００２６】
（試験７）
表７に示す濃度になるように調整し、珪藻（リクモフォラ）付着海苔を２０℃で３０秒浸漬処理した後、海水で洗浄後１昼夜静置培養し、顕微鏡で珪藻の駆除効果と海苔の傷害について調査した。結果を表７に示す。
【００２７】
【表７】
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【００２８】
（試験８）
実施例２８としてフマル酸０．３Ｗ／Ｖ％・酢酸０．２Ｗ／Ｖ％の処理液、実施例２９としてフマル酸０．３Ｗ／Ｖ％・酢酸０．２Ｗ／Ｖ％・塩４Ｗ／Ｖ％の処理液、実施例３０としてフマル酸０．３Ｗ／Ｖ％・酢酸０．２Ｗ／Ｖ％の処理液をｐＨ調整剤（リン酸）で１．８に調整した処理液を調整した後、珪藻（タビュラリア）付着海苔を２０℃で一定時間（２０秒、６０秒）浸漬処理した後、海水で洗浄後１昼夜静置培養し、顕微鏡で珪藻の駆除効果と海苔の傷害について調査した。結果を表８に示す。
【００２９】
【表８】
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【００３０】
【発明の効果】
フマル酸０．１〜０．５％かつ酢酸・塩酸・プロピオン酸の中の１種以上を含有し両者の合計が０．４〜１．０％である処理液を用いることにより海苔を傷めることなく３０秒以内の時間で藻類を駆除することができる。