(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水または水と噴霧用組成物全量の２０重量％以下のアルコールとの混合溶媒にＨＬＢが６．５〜８．５である界面活性剤を添加してなる組成物であって、前記界面活性剤の濃度が組成物全量の０．００５〜２重量％であり、該界面活性剤によってミセルが形成されており、かつその視感透過率が８０％以下である噴霧用組成物をメカニカルブレークアップ機構を備えたボタンを有する噴霧用容器内に充填してなる噴霧製品であって、該噴霧用組成物が噴射剤として圧縮ガスを含有し、２５℃での内圧が０．２〜１．０ＭＰａである噴霧製品。
【請求項２】
水または水と噴霧用組成物全量の２０重量％以下のアルコールとの混合溶媒にＨＬＢが６．５〜８．５である界面活性剤を添加してなる組成物であって、前記界面活性剤の濃度が組成物全量の０．００５〜２重量％であり、該界面活性剤によってミセルが形成されており、かつその視感透過率が８０％以下である噴霧用組成物をメカニカルブレークアップ機構を備えたボタンを有する噴霧用容器内に充填してなる噴霧製品であって、噴霧用容器が噴霧用組成物を取り出すポンプ付容器である噴霧製品。
【請求項３】
界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油からなる群より選択される１または２種以上の界面活性剤である請求項１または２記載の噴霧製品。
【請求項４】
界面活性剤がポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン（５）ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油からなる群より選択される１または２種以上の界面活性剤である請求項１、２または３記載の噴霧製品。
【請求項５】
噴霧用組成物が有効成分を含有してなる請求項１、２、３または４記載の噴霧製品。
【請求項６】
噴霧用組成物中の有効成分の濃度が噴霧用組成物全量の０．０１〜１０重量％である請求項５記載の噴霧製品。
【請求項７】
圧縮ガスがＮ2ガスである請求項１、３、４、５または６記載の噴霧製品。
【請求項８】
噴霧用容器のメカニカルブレークアップ機構を備えたボタンの孔径が０．１〜０．５ｍｍである請求項１、２、３、４、５、６または７記載の噴霧製品。
【請求項９】
噴霧用容器が可撓性を有する樹脂製の内筒を用いた二室型圧力容器であり、内筒に噴霧用組成物を充填し、内筒と外筒とのあいだの空間部に圧縮ガスを充填した請求項１、３、４、５、６、７または８記載の噴霧製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、噴霧製品に関する。さらに詳しくは、噴霧音が小さく、ソフトな感触の霧状に充分に拡散して噴霧され、良好な使用感を付与することができる噴霧製品に関し、たとえば化粧水、収れん剤、清涼剤などとして該噴霧製品に好適に使用し得る噴霧用組成物を充填してなる噴霧製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、たとえば化粧水や清涼剤などを圧縮ガスやポンプによって噴霧させる噴霧製品が種々開発されているが、これら従来の噴霧製品は、いずれもたとえばプシュー、シューといった大きな噴霧音を伴って内容物が噴霧されるものである。
【０００３】
このように大きな噴霧音を伴う従来の噴霧製品には、噴霧の勢いが強く、霧が荒く感じられ、ソフトな感触の噴霧状態で内容物が噴霧され得ないという欠点がある。とくに顔に噴霧して用いられる化粧水の噴霧製品の場合には、あまりに噴霧の勢いが強く、霧が荒い感じがすると、使い勝手がわるいだけでなく、使用者に恐怖感も与えてしまう。
【０００４】
そこで、内容物を細かく、ソフトに噴霧するために、たとえば図２、図３に示されるように、噴霧部材の改良がなされてきた。
【０００５】
図２はメカニカルブレークアップ機構を備えたボタンの概略断面図であり、図２において、ステム１０の上端には、ボタン９が嵌合されている。ボタン９は、ボタン本体９ａとその前面に設けられた噴霧孔を有するノズル９ｂとセンターポストチップ９ｃとからなり、ノズル９ｂの裏面（具体的には、ノズル９ｂとセンターポストチップ９ｃとのあいだ）に、組成物が通る溝９ｄが設けられ、この溝９ｄとセンターポストチップ９ｃとのあいだの機構により組成物が旋回し、細かい粒子となり広範囲にわたって噴霧される機構を備えたものである。
【０００６】
ところが、このボタン９は液化ガスを含んだ組成物については有効であるが、圧縮ガスを加圧剤とした組成物には適していない。すなわち、ヘアスプレーや消臭剤などの液化ガスが組成物中に溶解した製品では、組成物が大気中に放出されると即座に液化ガスが気化するため、ガスの膨脹により組成物が拡がりやすく、微細化され得る。しかしながら、圧縮ガスは組成物への溶解量が液化ガスに比べてきわめて小さいため、図２に示すボタンでは組成物が充分に拡がらず、粗い霧となってしまう。
【０００７】
そこで、圧縮ガス、とくに水に対する溶解度が小さいＮ2ガスについては、たとえば図３に示すボタンが開発された。
【０００８】
図３はメカニカルブレークアップ機構を備えたボタンの概略断面図であり、図３において、ボタン１１は、ボタン本体１１ａ、ノズル１１ｂおよびセンターポストチップ１１ｃの３パーツからなり、ボタン本体１１ａとセンターポストチップ１１ｃとの接触面に、第１メカニカルブレークアップ機構１２が設けられており、組成物は、ここで一旦細かい粒子とされる。ついで、組成物はノズル１１ｂとセンターポストチップ１１ｃとの隙間を通り、ノズル１１ｂとセンターポストチップ１１ｃとの接触面に設けられた第２メカニカルブレークアップ機構１３により、さらに細かい粒子とされ、噴霧口より噴霧される。
【０００９】
しかしながら、図３に示すボタンを用いた場合であっても、ソフトな噴霧形態を得るには限界があり、やはりプシュー、シューといった大きな噴霧音を伴って、勢いよく噴霧されてしまう。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、噴霧音が小さく、組成物がソフトな感触の霧状に充分に拡散して噴霧され、良好な使用感を付与することができる噴霧製品、およびたとえば化粧水、収れん剤、清涼剤などとして該噴霧製品に好適に使用し得る噴霧用組成物を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
（I）水または水と噴霧用組成物全量の２０重量％以下のアルコールとの混合溶媒にＨＬＢが１０．５以下である界面活性剤を添加してなる組成物であって、前記界面活性剤の濃度が組成物全量の０．００５〜２重量％であり、該界面活性剤によってミセルが形成されており、かつその視感透過率が８０％以下である噴霧用組成物をメカニカルブレークアップ機構を備えたボタンを有する噴霧用容器内に充填してなる噴霧製品であり、該噴霧用組成物が噴射剤として圧縮ガスを含有し、２５℃での内圧が０．２〜１．０ＭＰａである噴霧製品、および
（II）水または水と噴霧用組成物全量の２０重量％以下のアルコールとの混合溶媒にＨＬＢが１０．５以下である界面活性剤を添加してなる組成物であって、前記界面活性剤の濃度が組成物全量の０．００５〜２重量％であり、該界面活性剤によってミセルが形成されており、かつその視感透過率が８０％以下である噴霧用組成物をメカニカルブレークアップ機構を備えたボタンを有する噴霧用容器内に充填してなる噴霧製品であり、噴霧用容器が組成物を取り出すポンプ付容器である噴霧製品
に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の噴霧用組成物は、前記したように、水または水とアルコールとの混合溶媒および界面活性剤を含有してなる組成物であって、該界面活性剤の濃度が組成物全量の０．００１重量％以上で、該界面活性剤によってミセルが形成されており、かつその視感透過率が８０％以下のものである。
【００１３】
本発明の噴霧用組成物には、溶媒として、水または水とアルコールとの混合溶媒が用いられる。
【００１４】
前記水の種類にはとくに限定がなく、たとえば精製水、イオン交換水、蒸留水などの通常噴霧製品用の組成物に用いられるものが例示される。
【００１５】
水との混合溶媒に用いられるアルコールとしては、たとえばエタノール、変性エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｉ−ペンタノールなどの炭素数２〜５の１価のアルコールなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらのなかでは、安全性にすぐれ、入手が容易であるという点から、エタノールおよびｉ−プロパノールがとくに好ましい。
【００１６】
水とアルコールとの混合溶媒における両者の割合は、界面活性剤が好ましい量でミセルを形成するためには、通常、噴霧用組成物中のアルコールの量が２０重量％以下、なかんづく１０重量％以下となるように両者の割合を調整することが好ましい。
【００１７】
なお、かかる水または水とアルコールとの混合溶媒の量は、たとえば後述する界面活性剤や有効成分、必要に応じて用いられるその他の添加物の残量であり、噴霧用組成物全量が１００重量％となるようにすればよい。
【００１８】
本発明に用いられる界面活性剤は、前記水または水とアルコールとの混合溶媒中に溶解し、その濃度が上昇して分子（イオン）分散の飽和値に達したときに、ミセルを形成するものである（臨界ミセル濃度）。
【００１９】
このように界面活性剤によってミセルが形成されていることが本発明の噴霧用組成物の大きな特徴の１つであり、このミセルと、後述する特定の視感透過率とに基づき、従来の噴霧製品では発現し得なかったすぐれた効果、すなわち噴霧音が小さく、組成物がソフトな感触の霧状に充分に拡散して噴霧され、良好な使用感が得られるといった効果が発現されるのである。
【００２０】
前記界面活性剤としては、水または水とアルコールとの混合溶媒に添加するとミセルを形成し、組成物の視感透過率を８０％以下にし得るものが用いられ、たとえばＨＬＢが１０．５以下、なかんづく１０．０以下であるものが好ましい。ＨＬＢが１０．５をこえる場合には、水への親和性が大きいため、溶解しやすく、組成物の視感透過率が高くなる。好適な界面活性剤としては、たとえばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、単一鎖長ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体および硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、シリコーンポリエーテルコポリマーなどの非イオン系界面活性剤；カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩などのアニオン系界面活性剤；脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩などのカチオン系界面活性剤などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらのなかでは、噴霧音が小さく、組成物がソフトな感触に噴霧され、良好な使用感が付与されるといった前記のごときすぐれた効果がより充分に発現され、また皮膚への刺激性が少ないという点から、非イオン系界面活性剤が好ましい。
【００２１】
界面活性剤の濃度は、前記のごときミセルを形成するのに充分な値（臨界ミセル濃度またはそれ以上）であることを考慮し、組成物全量の０．００１重量％以上、好ましくは０．００５重量％以上である。また、皮膚への刺激性などの安全性の点から、該界面活性剤の濃度は、組成物全量の２重量％以下、好ましくは１重量％以下であることが望ましい。
【００２２】
本発明の噴霧用組成物には、さらにその用途に応じて各種有効成分が含有されていることが好ましい。
【００２３】
前記有効成分としては、たとえばグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール（２００、４００、１０００、１５００、４０００）などの多価アルコール、ヒアルロン酸、マルチトール、ソルビトールなどの糖類、ピロリドンカルボン酸などのアミノ酸類、乳酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウムなどの保湿剤；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、乳酸セチルなどのエステル油、オリーブ油、ホホバオイルなどの植物油、ラウリルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコールなどの高級アルコールなどの柔軟剤；クエン酸、乳酸、アミノ酸類、クエン酸ソーダなどの緩衝剤；メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベンなどのパラベン類、フェノキシエタノールなどの防腐剤；ベンザルコニウム塩酸塩、感光素などの殺菌剤；塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムなどの発汗防止・防臭剤；フェノールスルホン酸亜鉛、フェノールスルホン酸ソーダ、酒石酸、コハク酸、クエン酸、アジピン酸、レゾルシンなどの収斂剤；ビタミン・アミノ酸誘導体、動植物抽出物などの賦活剤；グリチルリチン誘導体、アラントインなどの消炎剤；プラセンタリキッド、アルブチン、コウジ酸、ビタミンＣ誘導体などの美白剤；ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸プロピル、ノルジヒドログアヤレチン酸（ＮＤＧＡ）、Ｌ−アスコルビン酸、エリソルビン酸などの酸化防止剤；パラアミノ安息香酸エチルなどのパラアミノ安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、パラジメチルアミノ安息香酸エチルヘキシルエステル、オキシベンゾン、パラメトキシ桂皮酸エチルヘキシルエステルなどの紫外線吸収剤；ビタミンＡ１類、Ａ２類、Ｂ１類、Ｂ２類、Ｂ６類、Ｂ１２類、Ｃ類、Ｄ類、Ｅ類、Ｋ類、パントテン酸類、ビオチン類などのビタミン類；蛋白加水分解物（加水分解コラーゲン）、四級アンモニウム塩（塩化ステアリルトリメチルアンモニウム）などの毛髪保護剤；ｐＨ調整剤；粉末；香料などがあげられる。
【００２４】
なお、前記エステル油、植物油、紫外線吸収剤などのように水に対する溶解度が低い成分を含有させる場合には、これらをアルコールに溶解させ、これに水を加えて混合溶媒とすることが好ましい。
【００２５】
有効成分の濃度は、それを用いた効果が充分に発現されるようにするには、組成物全量の０．０１重量％以上、好ましくは０．１重量％以上であることが望ましい。また、有効成分の効果、安全性、溶媒への溶解性、安定性や、組成物の視感透過率が８０％をこえないようにすることを考慮すると、該有効成分の濃度は、組成物全量の１０重量％以下、好ましくは８重量％以下であることが望ましい。
【００２６】
本発明の噴霧用組成物は、水または水とアルコールとの混合溶媒および界面活性剤や、必要に応じて有効成分などの配合量をそれぞれ前記のごとき適宜調整し、これらを混合することによって調製することができる。
【００２７】
かくして得られる本発明の噴霧用組成物は、外観が不透明ないし半透明なものであり、具体的には、その視感透過率が８０％以下のものである。
【００２８】
本発明の噴霧用組成物では、このように特定の視感透過率を有することが大きな特徴の１つであり、前記したように、かかる特定の視感透過率と、前記特定量の界面活性剤によって形成されるミセルとに基づき、従来の噴霧製品では発現し得なかったすぐれた効果が発現されるのである。
【００２９】
なお、本発明において、視感透過率（τｖ）とは、物体（噴霧用組成物）を透過する光束Φｔと、噴霧用組成物に入射する光束Φｉとの比（Φｔ／Φｉ、ＪＩＳ  Ｚ  ８１０５にて規定）を百分率で表わした値、すなわちＸＹＺ表色系における透過による物体色（噴霧用組成物色）の三刺激値のＹであり（ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１にて規定）、図１の概略説明図に示される色彩色差計（ＣＴ−２１０、ミノルタ（株）製）を用い、標準光（パルスキセノンランプ）にて測定した値に基づいて求めた。
【００３０】
図１において、パルスキセノンランプ１からの光は２枚の拡散板２ａ、２ｂで拡散し、さらに拡散室３で均質な光となったのち、ファイバー４ａ、４ｂに分岐する。ファイバー４ａに導かれた光は照明窓５を通して試料６を照明する。試料６を透過した光は受光窓７から取り込まれ、２枚の拡散板２ｃ、２ｄで充分に拡散されてセンサー８ａで電気信号に変換される。一方、ファイバー４ｂに導かれた光は、モニター光としてセンサー８ｂで受光され、照明光の変動による測定値の変動が補償される。
【００３１】
なお、本発明の噴霧用組成物の視感透過率は、前記したように、８０％以下であるが、噴霧音が小さく、組成物がソフトな感触の霧状に充分に拡散して噴霧され、良好な使用感が得られるといった効果をより充分に発現させるためには、該視感透過率は７８％以下であることが好ましい。
【００３２】
さらに、本発明の噴霧用組成物を、たとえば後述するエアゾール製品とする場合には、噴射剤として圧縮ガスを含有させることが好ましい。
【００３３】
前記圧縮ガスとしては、たとえばＮ2、ＣＯ2、Ｎ2Ｏ、圧縮空気、Ａｒなどが好ましく例示され、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３４】
噴霧用組成物中の前記圧縮ガスの量は、噴霧製品の圧力（平衡圧）が、組成物が所望の噴霧状態に容易に噴霧され、かつ内容物が残り少なくなったときでも、好ましい噴霧状態が得られるようにするためには、２５℃での内圧が０．１ＭＰａ（ゲージ圧）以上、好ましくは０．２ＭＰａ（ゲージ圧）以上となるように調整されることが望ましく、また製品の安全性を考慮すると、２５℃での内圧が１ＭＰａ（ゲージ圧）以下、好ましくは０．８ＭＰａ（ゲージ圧）以下となるように調整されることが望ましい。
【００３５】
つぎに、本発明の噴霧用組成物を噴霧用容器内に充填し、たとえばエアゾールバルブ、ポンプ部材、ボタンなどを取り付けることにより、本発明の噴霧製品が製造される。
【００３６】
本発明に用いられる噴霧用容器にはとくに限定がなく、一般に用いられている、たとえばアルミニウム、ブリキなどの金属、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの樹脂、ガラス製の容器などを適用することができる。
【００３７】
本発明において、エアゾール製品とする場合には、噴射剤として圧縮ガスが充填されるため、所定の耐圧強度を有する噴霧用耐圧容器が用いられる。この際、噴霧用耐圧容器としては、通常のエアゾール製品に用いられる一般的な容器のほかに、たとえば図４の概略断面図に示される二重容器も用いることができる。
【００３８】
図４に示される二重容器は、隔壁として可撓性を有する樹脂製の内筒１４を用いたものであり、内筒１４内部の内容物Ａが内筒１４と外筒１５とのあいだの空間部２０内部の圧縮ガスＢにより押し出される。いわゆる二室型圧力容器であり、前記内筒１４を収納する外筒１５上には噴霧バルブ１６を支持するマウンテンカップ１７が液密に嵌着されている。またバルブステム１９にはボタン２４が嵌合されている。
【００３９】
また、図４に示される二重容器には、内筒１４内の内容物Ａが所定量以上減少したときに内筒１４を突き刺して空間部２０内部の圧縮ガスＢを噴霧バルブ１６のバルブステム１９を通して容器外へ確実に排出させることができるように、ガス抜き治具２２が前記バルブハウジング１８の下部に取り付けられている。ガス抜き治具２２は、外周部位に前記内筒１４の内壁に向けて傾斜し、先端２１ａが尖っている三角錐状の先鋭突起２１から構成されている。先鋭突起２１の底部には、内容物Ａを噴霧バルブ１６内に導入するための排出導管２３が支持されている。
【００４０】
前記二重容器を用いた場合には、誤使用によるガス抜けの心配がなく、使用状態（正立または倒立）に制限がないという利点がある。
【００４１】
なお、本発明においては、噴霧用組成物を容易により微細な霧状に噴霧させ、より充分に拡散させることができるようにするためには、たとえば図２や図３の概略断面図に示されるようなメカニカルブレークアップ機構（内容物が細かい粒子となって噴霧される機構）を備えたボタンを有する噴霧用容器を用いることが好ましい。
【００４２】
前記ボタンの孔径は、噴霧用組成物を噴霧させた際の拡散が小さくならないようにするには、０．０５ｍｍ以上、好ましくは０．１ｍｍ以上であることが望ましく、またあまりにも大きい場合には、メカニカルブレークアップ機構の特性を生かすことができずに、微細な霧状に噴霧されず、しかも噴霧量が多く、勢いが強くなってしまうので、０．５ｍｍ以下、好ましくは０．４ｍｍ以下であることが望ましい。
【００４３】
なお、本発明の噴霧用組成物をエアゾール製品として噴霧用容器内に充填するには、たとえば一般的な容器の場合には、容器内に組成物（原液）を充填し、バルブをクリンプしたのち、容器内に圧縮ガスを充填する方法が採用され、たとえば前記図４に示されるような二重容器の場合には、内筒１４内に組成物を充填し、内筒１４の開口部にバルブを軽く嵌合させたのち、内筒１４の開口部と外筒１５の開口部との間隙から空間部２０内に圧縮ガスを充填し、バルブをクリンプする方法が採用される。
【００４４】
さらに本発明において、ポンプ製品とする場合には、容器内に組成物を充填し、ポンプ部材を取り付ければよい。この際、たとえば図５の概略断面図に示されるポンプ付容器が用いられる。
【００４５】
図５に示されるポンプ付容器のポンプ２５は筒状のハウジング２６と、その内部を昇降するピストン軸２７と、そのピストン軸２７内に駆動自在に収容された内軸２８と、その内軸２８を常時上方に付勢するバネ２９とを備えている。ピストン軸２７の上端には、メカニカルブレークアップ機構を備えたボタン３０が取り付けられている。ハウジング２６の上端にはフランジ３１が設けられ、その下面には容器本体の上端とのあいだでシール作用を奏するリング状のガスケット３２が設けられている。さらにフランジ３１と蓋３３とのあいだには、両者のあいだをシールするシールリング３４が介在されている。ハウジング２６の上部近辺には、その内外を連通する横穴３５が形成されており、下端には、ディップチューブ３６が連結されている。ピストン軸２７の内面と内軸２８とのあいだはシールされておらず、内容物の通路となる。内軸２８の上端部にはテーパー面３７が設けられ、ピストン軸２７の段部３８と係合したときはシール作用を奏する。
【００４６】
前記ポンプ２５では、ボタン３０を押し下げるとピストン軸２７と内軸２８とが一緒に下降する。ついでボタン３０を離すと、バネ２９により内軸２８およびピストン軸２７が上昇し、逆止弁３９が通す方向にあるので、ディップチューブ３６を通してハウジング２６内に内容物を吸い上げる。そのとき蓋３３とピストン軸２７との隙間から容器内に外部の空気が入る。さらにボタン３０を押し下げると、第一ピストン４０と第二ピストン４１とのあいだの筒状の空間の容積が小さくなり、逆止弁３９が流さない方向にあるので、その空間の内圧が上昇する。そして、その内圧による内軸２８を下降させる力がバネ２９の付勢力を上回ったとき、内軸２８がピストン軸２７に対して相対的に下降する。それによりテーパー面３７のシール部が開き、内容物はピストン軸２７と内軸２８との隙間およびシール部を通って、ボタン３０の噴霧孔から噴霧される。
【００４７】
かくして得られる噴霧製品から噴霧された組成物は、従来のものとは異なり、細かいソフトな感触の霧状のものであり、充分に拡散している。なお、噴霧された組成物の粒子径にはとくに限定がないが、前記ソフトな感触を充分に付与し、均一な噴霧状態となるようにすることを考慮すると、平均粒子径が３０〜１００μｍ程度であることが好ましい。
【００４８】
本発明の噴霧製品から組成物を噴霧させた場合の噴霧音は、従来のものと比較してきわめて小さく、たとえば周波数５００Ｈｚでの騒音レベル（ＪＩＳ  Ｃ  １５０２にて規定）は３０〜３５ｄＢ程度、周波数１０００Ｈｚでの騒音レベルは３５〜４０ｄＢ程度と、いずれの場合もバックグランドと大差がないものである。
【００４９】
なお、本発明において、前記噴霧音は騒音計（ＮＡ−２９、リオン（株）製）を用いて測定した値をいう。
【００５０】
このように、本発明の噴霧製品は、噴霧音が小さく、組成物がソフトな感触の霧状に充分に拡散して噴霧され、良好な使用感を付与することができるすぐれたものである。
【００５１】
【実施例】
つぎに、本発明の噴霧用組成物およびそれを用いてなる噴霧製品を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００５２】
実施例１〜７および比較例１〜２
表１に示す界面活性剤を、精製水または精製水とエタノールとの混合溶媒（精製水／エタノール（重量比））に溶解させ、界面活性剤の０．１重量％溶液を調製した。この溶液１４０ｇを、アルミニウム製噴霧用耐圧容器（満注量：２２０ｍｌ）に充填し、圧縮ガスにて２５℃での内圧が０．６５ＭＰａ（ゲージ圧）となるように加圧し、図２に示されるバルブ（ステム孔径：０．４ｍｍ、ハウジング下孔径：１．０ｍｍ、横穴なし）およびボタン（孔径：０．３ｍｍ）を取り付けて噴霧製品を作製した。
【００５３】
得られた噴霧製品中の噴霧用組成物の視覚透過率（％）を、図１に示される色彩色差計（ＣＴ−２１０、ミノルタ（株）製）を用いて標準光（パルスキセノンランプ）にて測定した値に基づき、ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１の記載に準拠して求めた。その結果を表１に示す。なお、実施例１〜７で得られた噴霧用組成物は、いずれもミセルが形成されているものであり、噴霧された組成物の平均粒子径（ボタン噴霧孔から１５ｃｍの距離で測定）は約６０〜８０μｍであった。
【００５４】
つぎに、前記噴霧製品から噴霧用組成物を噴霧させ（噴霧量：３．５ｇ／５ｓｅｃ．）、表１に示す各周波数での噴霧音（ｄＢ）を、ＪＩＳ  Ｃ  １５０２に準拠し、騒音計（ＮＡ−２９、リオン（株）製）を用いて温度２６℃、相対湿度７０％にて測定した。その結果を表１に示す。なお、表１中には、バックグラウンドとして測定した大気中での騒音（ｄＢ）もあわせて示す。また、表１中の値は、実施例１〜７および比較例１〜２については３回測定した平均値、バックグラウンドについては５回測定した平均値である。
【００５５】
さらに、前記噴霧音を測定した際に、同時に組成物の噴霧状態を目視にて観察し、使用感について以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を表１に示す。
【００５６】
（評価基準）
◎：非常に細かいソフトな感触の霧状であり、きわめてすぐれた使用感が得られる。
○：細かいソフトな感触の霧状であり、良好な使用感が得られる。
△：霧状であるが少し粗く、使用感があまりよくない。
×：霧状とはいい難く、使用感がわるい。
【００５７】
なお、表１中の各略号は以下に示すとおりである。
ＢＯ２：ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＨＬＢ７．５）
ＮＰ５：ポリオキシエチレン（５）ノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ８．０）ＰＥＮ−４６１２：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ８．５）
ＣＡ３４７５：塩化ジステアリルジメチルアンモニウム
ＤＤＰ２：ジポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸
ＨＣＯ３０：ポリオキエチレン（３０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ１１．０）
Ｗａ：精製水
Ｅｔ：エタノール
【００５８】
【表１】
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【００５９】
表１に示された結果から、実施例１〜７のように、視感透過率が約７６％以下である本発明の噴霧用組成物を噴霧製品から噴霧させた場合には、いずれもとくに周波数が６３〜１０００Ｈｚでの噴霧音がバックグラウンドの騒音と大差なく、またよい噴霧状態で、すぐれた使用感が得られることがわかる。
【００６０】
これに対して、比較例１〜２のように、組成物の視感透過率が９９％以上ときわめて高い場合には、とくに周波数が１０００〜２０００Ｈｚでの噴霧音がバックグラウンドの騒音よりもかなり大きく、しかも噴霧状態がきわめてわるく、使用感がわるくなることがわかる。
【００６１】
さらに、実施例１および比較例１で得られた噴霧用組成物、ならびに比較例３として、実施例１において界面活性剤を用いないもの（視感透過率：１００％）について、以下に示す噴霧用容器を用いて噴霧製品を作製し、（充填量：８０ｇ、Ｎ2ガスによる加圧（内圧）：０．６５ＭＰａ（ゲージ圧））組成物の噴霧パターンを調べた。
【００６２】
（噴霧用容器）
容器：アルミニウム製、内径４０ｍｍ、高さ１１８ｍｍ、満注量１２５ｍｌ
バルブ：正立用、先端重り付き、ステム孔径０．４ｍｍ、ハウジング下孔径１．０ｍｍ、横穴なし
ボタン（１）：孔径０．３０ｍｍ、メカニカルブレークアップ機構付き、一般型（図２）
ボタン（２）：孔径０．３８ｍｍ、メカニカルブレークアップ機構付き、Ｎ2ガス用、広範パターン（図３）
【００６３】
前記のごとき噴霧製品から組成物を噴霧させ、噴霧口から各距離での噴霧パターンの外径（ｃｍ）、噴霧パターンが最大となるときの噴霧口からの距離（ｃｍ）およびそのときの外径（ｃｍ）（表２中、それぞれ最大距離および最大外径として示す）ならびに最長到達距離（ｃｍ）を測定した。その結果を表２に示す。なお、これらの値は、噴霧口と同じ高さを中心として測定した値である。また、このように噴霧製品から組成物を噴霧させた際の噴霧方向での噴霧パターン４４ａ〜４４ｆを図６〜１１の概略断面図に示す。噴霧方向に対して垂直方向での断面は、ほぼ円形であった。図６、図９が実施例１のもの、図７、図１０が比較例１のもの、図８、図１１が比較例３のものであり、図６〜８が前記ボタン（１）を用いた場合、図９〜１１が前記ボタン（２）を用いた場合である。図６〜１１において、ボタン４２中の４３は噴霧孔を示す。
【００６４】
【表２】
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【００６５】
表２に示された結果および図６〜１１からわかるように、実施例１の場合には、比較例１、３のものと比較して、各距離での噴霧パターンの外径、最大外径が大きく、充分に大きく拡散してふわりとした状態で噴霧されることがわかる。
【００６６】
実施例８〜１２および比較例３〜７
界面活性剤としてポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ６．５）を精製水に溶解させ、界面活性剤の０．１重量％溶液を調製した。
【００６７】
噴霧用容器として図４に示される二重エアゾール用耐圧容器（外容器満注量：１７０ｍｌ、内筒１４：ポリエチレン製、外筒１５：アルミニウム製、ボタン２４：噴霧孔径が０．３ｍｍでメカニカルブレークアップ機構付き）を用いた。なお、各実施例で用いた噴霧バルブ１６の水準は表３に示すとおりである。
【００６８】
【表３】
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【００６９】
まず、前記０．１重量％溶液１００ｇを内筒１４内に充填し、内筒１４の開口部と外筒１５の開口部との隙間からＮ2ガスを充填したのち、バルブをクリンプして噴霧製品を作製した。この噴霧製品の２５℃での内圧は０．７ＭＰａ（ゲージ圧）であった。
【００７０】
なお、実施例８〜１２において界面活性剤の０．１重量％溶液のかわりに精製水を用いたものを比較例３〜７とした。
【００７１】
得られた噴霧製品中の噴霧用組成物の視覚透過率（％）を実施例１〜７と同様にして求めた。その結果、実施例８〜１２の噴霧用組成物は６６．９％であり、比較例３〜７では１００％であった。なお、実施例８〜１２で得られた噴霧用組成物は、ミセルが形成されているものであり、噴霧された組成物の平均粒子径（ボタン噴霧孔から１５ｃｍの距離で測定）は約５０〜８０μｍであった。
【００７２】
つぎに、前記噴霧製品から噴霧用組成物を噴霧させ、その噴霧状態を実施例１〜７と同様にして目視にて観察し、使用感について評価した。その結果を噴霧量とあわせて表４に示す。
【００７３】
【表４】
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【００７４】
表４に示された結果からわかるように、実施例８〜１２の本発明の噴霧用組成物を用いた噴霧製品では、いずれも噴霧状態がきわめてすぐれ、とくに実施例１０のように従来よりも噴霧量を少なくしたバルブが用いられたとしても、従来の組成物であれば噴霧パターンが小さくなるところが、本発明の噴霧用組成物は、好適に拡散してきわめてソフトな霧状となる。
【００７５】
実施例１３および比較例８
界面活性剤としてポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ６．５）を精製水に溶解させ、界面活性剤の０．１重量％溶液を調製した。
【００７６】
噴霧用容器として図５に示されるポンプ付容器（満注量：２００ｍｌ、容器：ポリエチレン製、ボタン３０：噴霧孔径が０．３ｍｍでメカニカルブレークアップ機構付き）を用いた。前記０．１重量％溶液１００ｇを容器内に充填し、ポンプ２５を取り付けて噴霧製品を作製した。
【００７７】
なお、実施例１３において界面活性剤の０．１重量％溶液のかわりに精製水を用いたものを比較例８とした。
【００７８】
得られた噴霧製品中の噴霧用組成物の視覚透過率（％）を実施例１〜７と同様にして求めた。その結果、実施例１３の噴霧用組成物は６６．９％であり、比較例８では１００％であった。なお、実施例１３で得られた噴霧用組成物は、ミセルが形成されているものであり、噴霧された組成物の平均粒子径（ボタン噴霧孔から１５ｃｍの距離で測定）は約８０〜９０μｍであった。
【００７９】
つぎに、前記噴霧製品から噴霧用組成物を１回あたり０．１１ｇ噴霧させ、その噴霧状態を実施例１〜７と同様にして目視にて観察し、使用感について評価した。その結果、実施例１３の噴霧用組成物の評価は○、比較例８の組成物の評価は×であった。
【００８０】
この結果からわかるように、実施例１３の本発明の噴霧用組成物を用いた噴霧製品では、噴霧状態がすぐれ、好適に拡散してソフトな霧状となる。
【００８１】
処方例１〜５
つぎに、以下に示す各化粧料を調製した。
【００８２】
0004646344.tif 000006
前記各成分を充分に撹拌混合し、白濁化溶液を調製した。
【００８３】
0004646344.tif 000007
前記各成分を充分に撹拌混合し、やや半透明の溶液を調製した。
【００８４】
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前記各成分を充分に撹拌混合し、白濁化溶液を調製した。
【００８５】
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前記各成分を充分に撹拌混合し、白濁化溶液を調製した。
【００８６】
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前記各成分を充分に撹拌混合し、半透明の溶液を調製した。
【００８７】
つぎに、処方例１〜５の各溶液（噴霧用組成物）および図４に示される二重エアゾール用耐圧容器を用い、実施例８と同様にして噴霧製品を作製した。
【００８８】
得られた噴霧製品中の噴霧用組成物の視覚透過率（％）を実施例１〜７と同様にして求めた。その結果を表５に示す。なお、処方例１〜５の各溶液は、ミセルが形成されているものであり、噴霧された組成物の平均粒子径（ボタン噴霧孔から１５ｃｍの距離で測定）は約６０〜８０μｍであった。
【００８９】
つぎに、前記噴霧製品から噴霧用組成物を噴霧させ、その噴霧状態を実施例１〜７と同様にして目視にて観察し、使用感について評価した。その結果を表５に示す。
【００９０】
【表５】
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【００９１】
表５に示された結果からわかるように、処方例１〜５の本発明の噴霧用組成物を用いた噴霧製品では、いずれも噴霧状態がすぐれ、組成物が好適に拡散してソフトな霧状となる。
【００９２】
【発明の効果】
本発明の噴霧用組成物を用いてなる噴霧製品は、噴霧音が小さく、組成物がソフトな感触の霧状に充分に拡散して噴霧され、良好な使用感を付与することができるものである。したがって、本発明の噴霧製品は、たとえば化粧水、収れん剤、清涼剤などの噴霧製品として好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の噴霧用組成物の視感透過率を測定する際に用いられる色彩色差計の概略説明図である。
【図２】噴霧製品に用いられるメカニカルブレークアップ機構を備えたボタンの一実施態様を示す概略断面図である。
【図３】噴霧製品に用いられるメカニカルブレークアップ機構を備えたボタンの一実施態様を示す概略断面図である。
【図４】本発明の噴霧製品に用いられる二重容器の一実施態様を示す概略断面図である。
【図５】本発明の噴霧製品に用いられるポンプ付容器の一実施態様を示す概略断面図である。
【図６】実施例１で得られた噴霧製品から組成物を噴霧させた際の噴霧方向での噴霧パターンを示す概略断面図である。
【図７】比較例１で得られた噴霧製品から組成物を噴霧させた際の噴霧方向での噴霧パターンを示す概略断面図である。
【図８】比較例３で得られた噴霧製品から組成物を噴霧させた際の噴霧方向での噴霧パターンを示す概略断面図である。
【図９】実施例１で得られた噴霧製品から組成物を噴霧させた際の噴霧方向での噴霧パターンを示す概略断面図である。
【図１０】比較例１で得られた噴霧製品から組成物を噴霧させた際の噴霧方向での噴霧パターンを示す概略断面図である。
【図１１】比較例３で得られた噴霧製品から組成物を噴霧させた際の噴霧方向での噴霧パターンを示す概略断面図である。
【図１２】実施例１０で用いた二重エアゾール用耐圧容器のバルブのハウジング下孔に挿入されたマイクロキャピラリーの概略断面図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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