(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
籾、サトウキビ、稲藁、麦藁、椰子、バナナ、竹、葦、ケナフ、トウモロコシ芯および木材よりなる群から選ばれる植物質片である粒核に、常温で液体状の農薬活性成分、中空体および界面活性剤を含有する液状物を担持させてなる粒状組成物を、水溶性フィルム袋で包装したことを特徴とする水田用農薬組成物。
【請求項２】
液体状の農薬活性成分が、それ自体が常温で液状の農薬活性成分または常温で固体の農薬活性成分を溶媒に溶解若しくは分散させたものである請求項第１項記載の水田用農薬組成物。
【請求項３】
粒核の短径が０.１ｍｍ〜１０ｍｍで且つ嵩比重が１以下である、請求項第１項または第２項記載の水田用農薬組成物。
【請求項４】
常温で液体の農薬活性成分、中空体、および界面活性剤を含有する液状物の比重が１以下である、請求項第１項ないし第３項の何れかの項記載の水田用農薬組成物。
【請求項５】
中空体の粒径が１０μｍ〜６００μｍである、請求項第１項ないし第４項の何れかの項記載の水田用農薬組成物。
【請求項６】
中空体の粒径が、粒核の粒径より小さい請求項第１項ないし第５項の何れかの項記載の水田用農薬組成物。
【請求項７】
中空体が、シラスより成る発砲シラス、アルミノシリケート系で焼成してなるフィライト、珪酸ソーダ或いは硼砂を発砲させたマイクロバルーン、フライアッシュ、軽石、セラミック中空体、フェノール樹脂よりなるフェノールマイクロバルーン、エポキシ樹脂よりなるエコスフェアー、ポリウレタンよりなるポリウレタンフォームおよび塩化ビニリデン―アクリロニトリル共重合体よりなるマイクロスフェアーよりなる群から選ばれたものである請求項第１項ないし第６項の何れかの項記載の水田用農薬組成物。
【請求項８】
常温で液体状の農薬活性成分を水田用農薬組成物１００重量部に対して２０〜５０重量部含有するものである請求項第１項ないし第７項のいずれかの項記載の水田用農薬組成物。
【請求項９】
１個当りの重量が１０ｇ〜２００ｇである請求項第１項ないし第８項の何れかの項記載の水田用農薬組成物。
【請求項１０】
請求項第１項ないし第９項の何れかの項記載の水田用農薬組成物を、湛水下の水田に、１０ａ当り５〜２０個直接投げ入れることを特徴とする農薬粒剤の散布方法。
【請求項１１】
常温で液体状の農薬活性成分、中空体および界面活性剤を籾、サトウキビ、稲藁、麦藁、椰子、バナナ、竹、葦、ケナフ、トウモロコシ芯および木材よりなる群から選ばれる植物質片である粒核に担持させ、これを水溶性フィルム袋で包装することを特徴とする水田用農薬組成物の製造方法。
【請求項１２】
常温で液体状の農薬活性成分および界面活性剤を籾、サトウキビ、稲藁、麦藁、椰子、バナナ、竹、葦、ケナフ、トウモロコシ芯および木材よりなる群から選ばれる植物質片である粒核と混合し、次いでこの混合物に中空体を加え混合することにより粒核に各成分を担持させ、これを水溶性フィルム袋で包装することを特徴とする水田用農薬組成物の製造方法。
【請求項１３】
常温で液体状の農薬活性成分、中空体および界面活性剤を含む混合物を水溶性フィルム袋に充填し、次いでこれに籾、サトウキビ、稲藁、麦藁、椰子、バナナ、竹、葦、ケナフ、トウモロコシ芯および木材よりなる群から選ばれる植物質片である粒核を加えて包装し、この粒核に各成分を担持させることを特徴とする水田用農薬組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水面に直接散布する水田用農薬組成物、その製造法およびその散布方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、農薬製剤としては、粒剤、粉剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤、粒状水和剤等が知られている。また最近では農薬散布の省力化、減農薬が叫ばれており、農薬用薬剤の製剤形態の改良が求められている。
【０００３】
このような状況の下、近年、水田に入らずに畦畔から投げ込むだけで散布可能な少量化製剤が検討されている。これら製剤は、水田に不均一に散布されることが前提となる製剤であり、良好な成分拡散性を得るために農薬活性成分が水面を浮遊し、拡散する製剤が望まれている。
【０００４】
このような要望に対し、多くの検討が行われているが、未だ十分に満足できる農薬製剤は得られていないのが実状である。例えば、殺虫農薬成分を含有した乳剤を水溶性フィルムに包装し、湛水下の水田に処理する方法が開示されているが（特公昭４２−５２４０号）、処理した後、投下地点の土壌に農薬成分が多量に残る問題があった。
【０００５】
また、農薬活性成分を粒径０.１〜１０ｍｍの合成樹脂発泡体に含浸保持させ、水溶性フィルム包装した製剤（特開昭５３−９９３２７号）や、農薬活性成分を見掛け比重が１未満であり且つ粒径が０.３ｍｍ〜１.４ｍｍの軽石や焼成パーライト等の粒核上に担持被覆させ、水溶性フィルム包装した製剤（特開平９−１８３７０１号）が開示されているが、処理した地点の水底に製剤の一部が沈降するため、成分の拡散性に問題があることや、処理後も合成樹脂発泡体あるいは軽石や焼成パーライト等の粒核上に農薬活性成分の多くが担持されたままであるため、所期の農薬の効果が発揮されないばかりか、風による吹き寄せによって薬害を生じる場合があった。
【０００６】
更に、水に難溶または不溶性の農薬活性成分、界面活性剤、水および必要により補助剤からなる農薬組成物に、中空有機粉末を添加した水面施用懸濁状または乳懸濁状農薬組成物も開示されているが（特開平１１−２２８３０３号）、このものは液体の製剤を直接水田に散布する製剤であり、農薬散布の省力性は水溶性フィルム包装製剤と比べて劣り、また、散布した際、稲体に付着すると薬害を生じる場合もあった。
【０００７】
更にまた、これらの従来の技術においては、常温で液体の農薬活性成分を含有する省力散布製剤を得ることは困難であった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、湛水下の水田に直接投げ入れて散布する農薬組成物において、処理地点に農薬活性成分が留まることなく、また、風による吹き寄せもなく、優れた拡散性を有した組成物を提供し、特に、これまで難しかった、常温で液体の農薬活性分を含有する省力散布製剤を実現することを課題とする。さらに常温で液体の農薬活性分を高濃度に含有させることを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、特に常温で液体の農薬活性成分を有効成分とする省力散布製剤を得るべく鋭意研究した結果、当該農薬活性成分を中空体および界面活性剤と共に液状物とし、これを粒核に担持させた後、水溶性フィルム袋で包装すれば、水田に入らずに畦畔から投げ込むだけで散布可能であり、しかも拡散性も良好であることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち本発明は、粒核に、常温で液体状の農薬活性成分、中空体および界面活性剤を担持させてなる粒状組成物を、水溶性フィルム袋で包装したことを特徴とする水田用農薬組成物を提供するものである。
【００１１】
また本発明は、上記水田用農薬組成物を、湛水下の水田に、１０ａ当り５〜２０個直接投げ入れることを特徴とする農薬粒剤の散布方法を提供するものである。
【００１２】
更に本発明は、上記水田用農薬組成物の製造方法を提供するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本明細書中において、常温で液体状の農薬活性成分とは、それ自体が常温で液状の農薬活性成分の他、常温で固体の農薬活性成分を適当な溶媒に溶解或いは分散させたものをも含む。
【００１４】
本発明の水田用農薬組成物は、粒核に、常温で液体状の農薬活性成分、中空体、および界面活性剤を含有する液状物（以下、「液状農薬組成物」という）を担持させた粒状組成物を水溶性フィルム袋で包装したものである。
【００１５】
この水田用農薬組成物に用いられる農薬活性成分は、上記のようにそれ自体が液状のものの他、固体であっても溶媒に溶解したり、あるいは懸濁させることにより液状物として使用することができるから、一般に農薬として用いられるものであれば特に限定されず、固体あるいは液体状の何れでも用いることができ、また、水に難溶性あるいは易溶性であってもよい。このような農薬活性成分としては、例えば、除草剤、殺菌剤、殺虫剤、植物成長調節剤等を挙げることができ、とりわけ水面施用において有利に使用されているものが好適である。
【００１６】
本発明において使用される農薬活性成分のうち、常温で液体のものの例としては、除草剤である２−メチル−４−クロロフェノキシチオ酢酸−Ｓ−エチル（フェノチオ−ル）、Ｓ−（４−クロルベンジル）Ｎ,Ｎージエチルチオカ−バメ−ト（ベンチオカーブ）、Ｓ−ベンジル＝１,２−ジメチルプロピル（エチル）チオカルバマート（エスプロカルブ）、Ｓ−エチルヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−カーボチオエート（モリネート）、２−クロロ−２',６'−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメチル）アセトアニリド（ブタクロール）、２−クロロ−２',６'−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニリド（プレチラクロール）、エチル４−（４−クロロ−ｏ−トリロキシ）ブチレート（ＭＣＰＢエチル）、殺菌剤であるＯ,Ｏ−ジイソプロピル−Ｓ−ベンジルチオフォスフェ−ト（ＩＢＰ）、殺虫剤であるＯ,Ｏ−ジメチル−Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）チオホスフェ−ト（ＭＥＰ）、（２−イソプロピル−４−メチルピリミジル−６）−ジエチルチオホスフェート（ダイアジノン）、ジメチルジカルベトキシエチルジチオホスフェ−ト（マラソン）、Ｏ,Ｏ−ジプロピル−Ｏ−４−メチルチオフェニルホスフェ−ト（プロパホス）、２,３−ジヒドロ−２,２−ジメチル−７−ベンゾ［ｂ］フラニル＝Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカルバマ−ト（カルボスルファン）、エチル＝Ｎ−［２,３−ジヒドロ−２,２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ］−Ｎ−イソプロピル−β−アラニナ−ト（ベンフラカルブ）、（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル＝（ＲＳ）−２,２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシラ−ト（シクロプロトリン）等をそれぞれ挙げることができる。
【００１７】
また、本発明において使用される農薬成分のうち、常温で固体の農薬活性成分の例としては、除草剤である、２,４,６,−トリクロルフェニル−４'−ニトロフェニルエ−テル（ＣＮＰ）、α−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリド（ナプロアニリド）、５−（２,４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロ安息香酸メチル（ビフェノックス）、Ｓ−１−メチル−１−フェニルエチル＝ピペリジン−１−カルボチオア−ト（ジメピペレート）、Ｏ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル＝６−メトキシ−２−ピリジル（メチル）チオカルバマ−ト（ピリブチカルブ）、（ＲＳ）−２−ブロモ−Ｎ−（α,α−ジメチルベンジル）−３,３−ジメチルブチルアミド（ブロモブチド）、２−ベンゾチアゾ−ル−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（メフェナセット）、１−（α,α−ジメチルベンジル）−３−（パラトリル）尿素（ダイムロン）、メチル＝α−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−Ｏ−トルア−ト（ベンスルフロンメチル）、１−（２−クロロイミダゾ［１,２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（イマゾスルフロン）、エチル＝５−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾ−ル−４−カルボキシラ−ト（ピラゾスルフロンエチル）、２メチルチオ−４,６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリアジン（シメトリン）、２−メチルチオ−４,６−ビス（イソプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（プロメトリン）、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１,２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（ジメタメトリン）、２,４−ジクロロフェニル−３'−メトキシ−４'−ニトロフェニルエーテル（クロメトキシニル）、５−タ−シャリ−ブチル−３−（２,４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）−１,３,４−オキサジアゾリン−２−オン（オキサジアゾン）、４−（２,４−ジクロロベンゾイル）−１,３−ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネ−ト（ピラゾレート）、２−［４−（２,４−ジクロロベンゾイル）−１,３−ジメチルピラゾ−ル−５−イルオキシ］アセトフェノン（ピラゾキシフェン）、（ＲＳ）−２−（２,４−ジクロロ−ｍ−トリルオキシ）プロピオンアニリド（クロメプロップ）、２−［４−［２,４−ジクロロ−ｍ−トルオイル）−１,３−ジメチルピラゾ−ル−５−イルオキシ］−４'−メチルアセトフェノン（ベンゾフェナップ）、Ｓ,Ｓ'−ジメチル＝２−ジフルオロメチル−４−イソブチル−６−トリフルオロメチルピリジン−３,５−ジカルボチオア−ト（ジチオピル）、２−クロロ−Ｎ−（３−メトキシ−２−テニル）−２',６'−ジメチルアセトアニリド（テニルクロール）、ｎ−ブチル−（Ｒ）−２−［４−（２−フルオロ−４−シアノフェノキシ）フェノキシ］プロピオネ−ト（シハロホップブチル）、３−［１−（３,５−ジクロルフェニル）−１−メチルエチル］−２,３−ジヒドロ−６−メチル−５−フェニル−４Ｈ−１,３−オキサジンー４ーオン（オキサジクロメホン）、３−（４−クロロ−５−シクロペンチルオキシ−２フリオロフェニル）−５−イソプロピリデン−１,３−オキサゾリジン−２,４−ジオン（ペントキ��ゾン）、１−（ジエチルカルバモイル）−３−（２,４,６−トリメチルフェニルスルフォニル）−１,２,４−トリアゾ−ル（カフェンストロール）、Ｎ−｛［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル］｝−１−メチル−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾ−ル−５−イル）（アジムスルフロン）、メチル  ２−［（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）オキシ］−６−［（Ｅ）−１−（メトキシイミノ）エチル］ベンゾエイト（ピリミノバックメチル）、４−（２−クロロ−フェニル）−５−オキソ−４,５ジヒドロ−テトラゾール−１−カルボン酸シクロヘキシル−エチル−アミド（フェントラザミド）等、殺菌剤である、３'−イソプロポキシ−２−メチルベンズアニリド（メプロニル）、α,α,α−トリフルオロ−３'−イソプロポキシ−Ｏ−トルアニリド（フルトラニル）、３,４,５,６−テトラクロロ−Ｎ−（２,３−ジクロロフェニル）フタルアミド酸（テクロフタラム）、１−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニル尿素（ペンシクロン）、６−（３,５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン（ジクロメジン）、メチル＝Ｎ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−（２,６−キシリル）−ＤＬ−アラニナ−ト（メタラキシル）、（Ｅ）−４−クロロ−α,α,α−トリフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾ−ル−１−イル−２−プロポキシエチリデン）−ｏ−トルイジン（トリフルミゾール）、〔５−アミノ−２−メチル−６−(２,３,４,５,６−ペンタヒドロキシシクロヘキシロキシ）テトラヒドロピラン−３−イル〕アミノ−α−イミノ酢酸（カスガマイシン）、バリダマイシン、３−アリルオキシ−１,２−ベンゾイソチアゾ−ル−１,１−ジオキシド（プロベナゾール）、ジイソプロピル−１,３−ジチオラン−２−イリデン−マロネ−ト（イソプロチオラン）、５−メチル−１,２,４−トリアゾロ［３,４−ｂ］ベンゾチアゾ−ル（トリシクラゾール）、１,２,５,６−テトラヒドロピロロ［３,２,１−ｉｊ］キノリン−４−オン（ピロキロン）、５−エチル−５,８−ジヒドロ−８−オキソ［１,３］ジオキソロ［４,５−ｇ］キノリン−７−カルボン酸（オキソリニック酸）、（Ｚ）−２'−メチルアセトフェノン＝４,６−ジメチルピリミジン−２−イルヒドラゾン４,５,６,７−テトラクロロフタリド（フェリムゾン）、３−（３,５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２,４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミド（イプロジオン）等、殺虫剤である、１−ナフチル−Ｎ−メチルカ−バメ−ト（ＮＡＣ）、Ｏ、Ｏ−ジエチル−Ｏ−（３−オキソ−２−フェニル−２Ｈ−ピリダジン−６−イル）ホスホロチオエ−ト（ピリダフェンチオン）、Ｏ,Ｏ−ジメチル−Ｏ−３,５,６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエ−ト（クロルピリホスメチル）、Ｏ,Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェ−ト（ジメトエート）、Ｏ,Ｓ−ジメチル−Ｎ−アセチルホスホロアミドチオエ−ト（アセフェート）、エチルパラニトロフェニルチオノベンゼンホスホネ−ト（ＥＰＮ）、２−セカンダリ−ブチルフェニル−Ｎ−メチルカ−バメ−ト（ＢＰＭＣ）、２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル＝３−フェノキシベンジル＝エ−テ��（エトフェンプロックス）、１,３−ビス（カルバモイルチオ）−２−（Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン塩酸塩（カルタップ）、５−ジメチルアミノ−１,２,３−トリチアンシュウ酸塩（チオシクラム）、Ｓ,Ｓ'−２−ジメチルアミノトリメチレン＝ジ（ベンゼンチオスルホナ−ト）（ベンスルタップ）、２−タ−シャリ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１,３,５,６テトラヒドロ−２Ｈ−１,３,５−チアジアジン−４−オン（ブプロフェジン）等、植物成調節剤である、４'−クロロ−２'−（α−ヒドロキシベンジル）イソニコチンアニリド（イナベンフィド）、（２ＲＳ,３ＲＳ）−１−（４−クロロフェニル）−４,４−ジメチル−２−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾ−ル−１−イル）ペンタン−３−オ−ル（パクロブトラゾール）、（Ｅ）−（Ｓ）−１−（４−クロロフェニル）−４,４−ジメチル−２−（１Ｈ−１,２,４−トリアゾ−ル−１−イル）ペンタ−１−エン−３−オール（ウニコナゾール）等をそれぞれ挙げることができる。しかしながら、本発明で使用される農薬活性成分は、上記に限定されるものではない。
【００１８】
また、これらの農薬活性成分は単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。農薬活性成分の配合割合の合計は、水田用農薬組成物１００重量部に対して、通常、０.１重量部〜７０重量部とすることが好ましい。
【００１９】
本発明において、農薬活性成分が常温で液状の場合、そのまま使用することができるが、常温で固体の場合は、溶媒に溶解或いは分散させて液体としてから使用することが必要である。固体の農薬活性成分の溶解或いは懸濁に用いることのできる溶媒としては、溶質と反応しないものであれば、農薬製剤に一般的に用いられるものが使用できる。具体的な溶媒の例としては、ジオクチルフタレート、メチルナフタレン、アルキルピロリドン、フェニルキシリールエタン、グリセリン、アルキレングリコール、キシレン、ケロシン、メタン列炭化水素、脂肪酸エステル、多塩基酸等の有機溶剤、シリコーンオイル、水溶性フィルムを水に不溶とするのに十分な量の水溶性塩類の水溶液、さらには前記の常温で液体の農薬活性成分を挙げることができる。これら溶媒の配合量は、農薬活性成分１００重量部に対して、通常１０重量部〜２００重量部とすることが好ましい。
【００２０】
また、本発明の水田用農薬組成物においては、中空体を含有させることが必要である。この中空体は、農薬活性成分を粒核に担持してなる従来の製剤の欠点である、処理地点に製剤の一部が沈降する問題を改善し、過剰の粒核あるいは多量の有機溶媒の配合を必要とせずに少量散布製剤化を可能とする作用を有する。
【００２１】
本発明において、用いることができる中空体は、殻構造をもち、単独の気泡を有するもの、二つ以上の独立気泡をもつもの、即ち泡構造をもつもの何れでも良く、１０μｍ〜６００μｍの粒径を有するものであれば無機物或いは有機物のいずれであっても良く、特に限定されない。なお、この中空体の粒径は、後記する粒核の粒径より小さいことが好ましい。
【００２２】
この中空体の具体例としては、シラスより成る発泡シラス、アルミノシリケート系で焼成してなるフィライト、珪酸ソーダ或いは硼砂を発泡させたマイクロバルーン、フライアッシュ、軽石、セラミック中空体等の無機物、フェノール樹脂よりなるフェノールマイクロバルーン、エポキシ樹脂よりなるエコスフェアー、ポリウレタンよりなるポリウレタンフォーム、塩化ビニリデン―アクリロニトリル共重合体等よりなるマイクロスフェアー等の有機物が挙げられる。このうち、中空体としてマイクロスフェアーを用いる場合は、通常、水あるいは炭酸カルシウム、酸化チタン等により５〜１０倍に希釈することが好ましい。
【００２３】
これら中空体は、液状農薬組成物の比重を１以下とするのに十分な量を配合すれば良く、通常の配合量は、組成物１００重量部に対して０.３重量部〜３０重量部、望ましくは０.５重量部〜２０重量部である。
【００２４】
本発明の水田用農薬組成物において、水田に投げ入れた後、農薬活性成分の水中分散を良好と成らしめるために、界面活性剤を含有させる。用いることのできる界面活性剤としては、農薬製剤に一般的に用いられるものを使用することができる。具体的な界面活性剤の例としては、ポリエチレングリコール高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、ソルビタンモノアルキレート、アセチレンアルコールおよびアセチレンジオール並びにそれらのアルキレンオキシドを付加物等のノニオン性界面活性剤、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩およびその縮合物、アルキル硫酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩、アルキルアリール硫酸エステル塩、アルキルアリール燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリカルボン酸型高分子活性剤等のアニオン性界面活性剤等、さらにはシリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤を挙げることができる。また、これらの界面活性剤は単独であるいは２種以上を混合して用いることができる。
【００２５】
これらの界面活性剤の配合割合は、組成物１００重量部に対して、通常、０.１重量部〜３０重量部、好ましくは０.５重量部〜２０重量部、さらに好ましくは２重量部〜１０重量部である。
【００２６】
本発明の水田用農薬組成物の調製に当たっては、液状農薬組成物を、粒核に担持せしめることが必要である。粒核は液体農薬組成物を担持することができる固形の基剤である。本発明において、液状農薬組成物を担持するために用いることのできる粒核は、非水溶性固体担体であり、例えば、軽石、バーミキュライト、パーライト等の鉱物質を用いることもできるが、籾、サトウキビ、稲藁、麦藁、椰子、バナナ、竹、葦、ケナフ、トウモロコシ芯、木材等の植物質片は、処理後、経時的に腐食分解を受ける点より、特に好ましい。
【００２７】
これら粒核は、短径が０.１ｍｍ〜１０ｍｍで且つ嵩比重が１以下のものが好適である。また、短径と長径の比は、一般に１〜２０である。これら粒核は、組成物１００重量部に対して、通常５重量部〜６０重量部、望ましくは１０重量部〜５０重量部を含有させる。
【００２８】
本発明においては、上記した必須成分の他に、必要に応じて補助剤として、増量剤、成分安定化剤、物性向上剤等の農薬製剤に一般的に用いられるものを配合、使用することができる。これら補助剤は、固体あるいは液体状の何れでも良く、また、水に難溶性あるいは易溶性であっても良い。これら補助剤としては、例えば、クレー類、炭酸カルシウム、ベントナイト、タルク、珪藻土、ステアリン酸カルシウム、ホワイトカーボン等の鉱物質微粉、硫酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の有機または無機酸塩類、クエン酸、コハク酸等の有機酸類、蔗糖、ラクトース、キサンタンガム等の糖類、尿素等の水溶性微粉を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００２９】
本発明の水田用農薬組成物は、前記のように液状農薬組成物を粒核に担持させて粒状組成物とし、これを水溶性フィルムに包装することにより調製される。本発明において用いることのできる水溶性フィルムとしては、水に迅速に溶解あるいは分散するフィルムが適当であり、フィルムの材質としては、ポリビニルアルコール、ポリオキシポリアルキレングリコール、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、アルギン酸、ゼラチン、プルラン、可溶化澱粉等が例示されるが、前記の液状農薬組成物中の常温で液体状の農薬活性成分に溶解するものでなければ特に限定されるものではない。
【００３０】
また、用いられる水溶性フィルムの厚さは特に限定されないが、一般に２０μｍ〜１００μｍ程度が好ましい。更に、同一の組成或いは異なる組成の水溶性フィルムを用いて多重包装しても良い。
【００３１】
本発明の水田用農薬組成物の調製は、常法に従って行うことができる。例えば、常温で液体状の農薬活性成分、中空体、界面活性剤および必要に応じて常温で固体の農薬活性成分、補助剤を加えて混合し、液状物または懸濁状液状物を得、そこに粒核を加えて混合することにより、これら成分を粒核に担持させて粒状組成物とする。次いで、これを水溶性フィルム袋に充填し、ヒートシールまたは接着剤等で密閉することにより本発明の水田用農薬組成物を得ることができる。この場合、液状農薬組成物を構成する必須成分は、必ずしも同時に粒核に担持させる必要はなく、順次担持させても良い。例えば、最初に常温で液体状の農薬活性成分に粒核を加え混合し、次いでこの混合物に中空体および界面活性剤を含む混合物を加え混合することにより粒核に順次各成分を担持させて粒状組成物を得た後、これを水溶性フィルム袋で包装することによっても本発明の水田用農薬組成物を得ることができる。
【００３２】
また、別法として、常温で液体状の農薬活性成分、中空体、界面活性剤および必要に応じて常温で固体の農薬活性成分、補助剤を加え、混合して液状物または懸濁状液状物とし、これを水溶性フィルム袋に充填したところに、粒核を加えて粒状組成物を形成せしめ、ヒートシール等で密閉することにより本発明の水田用農薬組成物を得ることもできる。この場合は充填する順序を逆にし、粒核を先に充填しておいても良い。
【００３３】
更に、上記水溶性フィルムシートへの充填も、常法に従い、例えば、水溶性フィルムシートを折り曲げ、ヒートシール等で袋状としたところに粒状物等を充填し、口の部分をヒートシール等で密閉することにより本発明の水田用農薬組成物とすることができる。なお、本発明の水田用農薬組成物１個当りの重量は、１０ｇ〜２００ｇである。
【００３４】
本発明の水田用農薬組成物の構成は、以上説明した通りであるが、特に好ましい構成は、組成物１００重量部に対して、常温で液体状の農薬活性成分２０部〜５０部、気泡を持ち、粒径が１０μｍ〜２００μｍの中空体５部〜２０部、界面活性剤５部〜２０部を必須成分として含有した、比重が０.６〜０.９の液状物を、短径が０.５ｍｍ〜３ｍｍ、短径と長径の比が１〜２０であり、嵩比重が０.０５〜０.５の植物質粒核１５部〜４０部に担持させた組成物を、１袋当り、２５ｇ〜５０ｇをポリビニルアルコール製水溶性フィルムに包装したしたものである。
【００３５】
かくして得られる本発明の水田用農薬組成物は、湛水下の水田に、畦畔や水口から１０ａ当り５〜２０個直接投げ入れることにより使用される。
【００３６】
【作用】
本発明の特徴は、中空体を配合した液状物を特定の大きさを有した粒核に担持させることであり、多量の有機溶剤、あるいは過剰量の粒核を用いることなく、水面に浮遊する製剤とすることが可能となるため、少量散布製剤化が可能である
。
【００３７】
そして、本発明の水田用農薬組成物は、水田に投げ入れると、水溶性フィルムが溶解し、前記の常温で液体状の農薬活性成分、中空体および界面活性剤を含有する液状物を粒核に担持してなる組成物が、水底に沈降することなく、水面を広がりながら分散し、農薬活性成分が粒核より脱離後水中に分散するため、水田全面に拡散、散布が可能となる。
【００３８】
【実施例】
以下、本発明を実施例および試験例にて詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。なお、以下の実施例において、部は重量部を表す。
【００３９】
実 施 例  １
ＩＢＰ ５１部、ダイアジノン １２部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ２.５部およびリグニンスルホン酸塩 ４部を混合したところに、マイクロバルーン（粒径１００μｍ〜５００μｍ） ９.５部を加えてさらに混合した。得られた懸濁状液状物（比重０.９１）と、ケナフ片（短径０.５ｍｍ〜２ｍｍ、長径２ｍｍ〜１０ｍｍ、嵩比重０.０６）２１部を混合して粒状物を得、これを、ポリビニルアルコール製の水溶性フィルム袋に、１袋当り１００ｇを入れ、ヒートシールして密閉し、本発明の水田用農薬組成物を得た。
【００４０】
実 施 例  ２
ベンチオカーブ ３７.５部、ＭＣＰＢエチル ６部、シメトリン １１.３部、メフェナセット １１.３部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩 １部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩 １部、ジオクチルスルホサクシネート ０.２部およびアセチレンアルコール ２部を混合し、懸濁状液状物を得た。これと、ケナフ片（短径０.５ｍｍ〜２ｍｍ、長径２ｍｍ〜１０ｍｍ、嵩比重０.０６）２４.７部を混合したところに、マイクロスフェアー MFL−30STI（粒径２０μｍ〜８０μｍ）５部を加え、混合して粒状物を得た。これをポリビニルアルコール製の水溶性フィルム袋に、１袋当り２０ｇを入れ、ヒートシールして密閉し、本発明の水田用農薬組成物を得た。
【００４１】
実 施 例  ３
ベンチオカーブ ３０部、ベンスルフロンメチル １.１部、メフェナセット ６部、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテル塩酸エステル塩 １.７部、ジブチルナフタレンスルホン酸金属塩 ２部およびアセチレンアルコール ２.５部を混合したところに、マイクロスフェアー MFL−30STI（粒径２０μｍ〜８０μｍ）１０部を加えてさらに混合した。得られた懸濁状液状物（比重０.８０）と、籾殻（短径１ｍｍ〜３ｍｍ、長径４ｍｍ〜６ｍｍ、嵩比重０.１１）４６.７部を混合して粒状物を得、これをポリビニルアルコール製の水溶性フィルム袋に、１袋当り５０ｇを入れ、ヒートシールして密閉し、本発明の水田用農薬組成物を得た。
【００４２】
実 施 例  ４
ベンチオカーブ ４２.９部、ベンスルフロンメチル １.５部、メフェナセット８.６部、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテル塩酸エステル塩 １.７部、ジブチルナフタレンスルホン酸金属塩 ２部およびアセチレンアルコール ２.５部を混合したところに、マイクロスフェアー MFL−30STI（粒径２０μｍ〜８０μｍ）２部およびＥ−ＳＰＨＥＲＥＳ SL−125（セラミック中空体；粒径１００〜１２５μｍ）８部を加えてさらに混合した。得られた懸濁状液状物（比重０.８６）と、ケナフ片（短径０.５ｍｍ〜２ｍｍ、長径２ｍｍ〜１０ｍｍ、嵩比重０.０６）３０.８部を混合して粒状物を得、これをポリビニルアルコール製の水溶性フィルム袋に、１袋当り３５ｇを入れ、ヒートシールして密閉し、本発明の水田用農薬組成物を得た。
【００４３】
実 施 例  ５
ベンチオカーブ ４２.９部、ベンスルフロンメチル １.５部、メフェナセット８.６部、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテル塩酸エステル塩 １.７部、ジブチルナフタレンスルホン酸金属塩 ２部およびアセチレンアルコール ２.５部を混合したところに、マイクロスフェアー MFL−30STI（粒径２０μｍ〜８０μｍ）２部、セラミック中空体（粒径１００μｍ〜１２５μｍ）８部を加えてさらに混合した。得られた懸濁状液状物（比重０.８８）と、ケナフ片（短径０.５ｍｍ〜２ｍｍ、長径２ｍｍ〜１０ｍｍ、嵩比重０.０６）３０.８部を混合して粒状物を得、これをポリビニルアルコール製の水溶性フィルム袋に、１袋当り３５ｇを入れ、ヒートシールして密閉し、本発明の水田用農薬組成物を得た。
【００４４】
実 施 例  ６
アジピン酸ジイソデシル ２１部にシハロホップブチル ３.８部を溶解し、これをカフェンストロール ５.３部、ダイムロン １０部、ベンスルフロンメチル １.８部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩 １部、リグニンスルホン酸塩 ３部、アセチレンアルコール ２部およびメタン列炭化水素 ５部と混合したところに、セラミック中空体（粒径１００μｍ〜１２５μｍ）１４部を加えてさらに混合した。得られた懸濁状液状物（比重０.９２）と、ケナフ片（短径０.５ｍｍ〜２ｍｍ、長径２ｍｍ〜１０ｍｍ、嵩比重０.０６）３３.１部を混合して粒状物を得、これをポリビニルアルコール製の水溶性フィルム袋に、１袋当り３５ｇを入れ、ヒートシールして密閉し、本発明の水田用農薬組成物を得た。
【００４５】
実 施 例  ７
ピロキロン ２４部、メタン列炭化水素 ２４部、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル硫酸塩 ２部およびブチルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物 ３部を混合したところに、ポリウレタンフォーム（粒径２００μｍ〜４００μｍ） １５部を加えてさらに混合した。得られた懸濁状液状物（比重０.８３）３４ｇをポリビニルアルコール製の水溶性フィルム袋に入れ、次いで、パーライト（短径０.３ｍｍ〜１.２ｍｍ、長径０.３ｍｍ〜１.２ｍｍ、嵩比重０.２） １６ｇ入れ、ヒートシールして密閉し、本発明の水田用農薬組成物を得た。
【００４６】
実 施 例  ８
ベンスルフロンメチル １.５部、メフェナセット ２４部、ジオクチルスルホサクシネート ２.４部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルフェーテル ０.１部、ブチレンマレイン酸共重合塩 ３部およびアジピン酸イソデシル ２５.５部を混合したところに、セラミック中空体（粒径１００μｍ〜１２５μｍ）１５部を加えてさらに混合した。得られた懸濁状液状物（比重０.８９）と、木片（短径１ｍｍ〜３ｍｍ、長径４ｍｍ〜８ｍｍ、嵩比重０.１２）２８.５部を混合して粒状物を得、これをポリビニルアルコール製の水溶性フィルム袋に、１袋当り３５ｇを入れ、ヒートシールして密閉し、本発明の水田用農薬組成物を得た。
【００４７】
比 較 例  １
ベンチオカーブ ４２.９部、ベンスルフロンメチル １.５部、メフェナセット８.６部、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテル塩酸エステル塩１.７部、ジブチルナフタレンスルホン酸金属塩２部およびアセチレンアルコール ２.５部を混合した。得られた懸濁状液状物（比重１.１８）と、ケナフ片（短径０.５ｍｍ〜２ｍｍ、長径２ｍｍ〜１０ｍｍ、嵩比重０.０６）４０.８部を混合して粒状物を得、これをポリビニルアルコール製の水溶性フィルム袋に、１袋当り３５ｇを入れ、ヒートシールして密閉し、農薬組成物を得た。
【００４８】
比 較 例  ２
ベンスルフロンメチル １.５部、メフェナセット ２４部、ジオクチルスルホサクシネート ２.４部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルフェーテル ０.１部およびブチレンマレイン酸共重合塩 ３部を混合したところに、セラミック中空体（粒径１００μｍ〜１２５μｍ）１５部を加えてさらに混合した。得られた粉体と、木片（短径１ｍｍ〜３ｍｍ、長径４ｍｍ〜８ｍｍ、嵩比重０.１２） ５４部を混合し、これを、ポリビニルアルコール製の水溶性フィルム袋に、１袋当り３５ｇを入れ、ヒートシールして密閉し、農薬組成物を得た。
【００４９】
試 験 例  １
水溶性フィルムの溶解時間：
実施例１〜８の本発明の水田用農薬組成物を、２０℃の水を水深５ｃｍに張った２ｍ×２ｍの水田の中央に投げ入れてから、水溶性フィルムが溶解し、包装してあった組成物の全てがばらばらとなって水面に浮遊するまでの時間を測定した。結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
0004621328.tif 000002
【００５１】
この結果より明らかなように、実施例１〜８の水田用農薬組成物は、短時間で水溶性フィルムが溶解した。
【００５２】
試 験 例  ２
成分の均一性、土壌表層濃度：
実施例４、５、８の本発明の水田用農薬組成物および比較例１〜２の農薬組成物を、水深を５ｃｍとした図１に示す１０ｍ×１０ｍの水田のＥ地点に投入散布した。散布２４時間後に図１に示す地点（Ａ〜Ｉ）より水を採取して分析し、理論上農薬活性成分が均一に水に分散した場合の水中濃度を１００％とした時の比率を求め、さらに各地点の水中濃度の標準偏差を平均値で除し変動率を算出した。
【００５３】
また、散布２４時間後に各地点の土壌を半径１０ｃｍ、深さ５ｃｍの範囲で一部の水とともに採取して分析し、理論上農薬活性成分が均一に散布された場合の土壌中の成分濃度を１００％とした時の比率を求めた。なお、試験の期間中の水温は２０℃〜２５℃で、Ａ地点からＩ地点に向って、風速２〜５ｍの風が吹いていた。この結果を表２および表３に示す。
【００５４】
【表２】
0004621328.tif 000003
【００５５】
【表３】
0004621328.tif 000004
【００５６】
表２および表３に示すように、実施例４、５、８の成分の水中均一性、土壌表層濃度の均一性は良好であったが、比較例１、２は、水溶性フィルムに包装してあった組成物の一部が水底に沈降するため散布地点の土壌表層濃度が極めて高く、薬害発生が懸念された。
【００５７】
試 験 例  ３
水田における本発明の実施：
５月初旬、２０ｍ×５０ｍの水田に稲（品種：ササニシキ）を移植し、８日後に実施例５で得た水田用農薬組成物１０個を、畦畔からほぼ均等となる様に投げ入れた。処理後約１分で水溶性フィルムが溶解し、包装してあった組成物は水底に沈降することなく、水面を浮遊しながら拡散するのが観察された。なお、処理当日は風速３〜４ｍの風が吹いていた。処理１ヶ月後に調査した結果、農薬を散布しなかった水田には、ノビエ、ウリカワ、セリ、マツバイ等の雑草が認められたが、本発明の水田用農薬組成物を散布した水田には雑草の生育は認められず、また、薬害症状も認められなかった。
【００５８】
【発明の効果】
本発明の農薬組成物は、水溶性フィルムの溶解が速く、包装された組成物が短時間で水田内に拡散するため、水田に直接投げ入れて散布しても、風による吹き寄せがない。また、水溶性フィルムに包装された組成物の浮遊性が良好であり、水底に沈降することがないため、処理地点の農薬成分濃度が高くなることはなく、農薬成分が水田全面に均一に拡散する効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】  試験例２で用いた１０ｍ×１０ｍの水田である。Ｅ地点は水田用組成物の処理地点である。
以    上
【図１】
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