(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）を含有する液体漂白剤組成物であって、前記成分（ｅ）の香料成分は不飽和結合を２以上有する化合物である液体漂白剤組成物。
（ａ）過酸化水素
（ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される４級アンモニウム基を有さない漂白活性剤
【化１】
0004666930.tif 000014
〔Ｒ1は炭素数５〜２０の炭化水素基であり、ｎは１又は０の数であり、Ｘ1は−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ又は−ＯＳＯ3Ｍである。Ｍは水素原子又は陽イオンである。〕
（ｃ）非イオン性界面活性剤
（ｄ）下記一般式（II）で表される化合物
【化２】
0004666930.tif 000015
〔式中Ｒ2は炭素数５〜１３のアルキル基であり、Ｒ3はエチレン基又はプロピレン基であり、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基
である。Ｘ-は陰イオン基である。〕
（ｅ）リモネン及びターピノレンから選ばれるモノテルペン系炭化水素、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール及び３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オールから選ばれる炭素数１０〜１６の脂肪族アルコール、イオノン、メチルイオノン、ダマスコン、ダマセノン及びダイナスコンから選ばれる炭素数１０〜１６の環式ケトンからなる群より選択された１種又は２種以上を含む香料組成物
【請求項２】
炭素数１０〜１６の脂肪族アルコール及び炭素数１０〜１６の環式ケトンをそれぞれ１種又は２種以上含む請求項１に記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記モノテルペン系炭化水素の含有量が、前記成分（ｅ）香料組成物中の１５質量％以上である請求項１又は２に記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記炭素数１０〜１６の脂肪族アルコール香料の含有量が、前記成分（ｅ）香料組成物中の５質量％以上である請求項１乃至３のいずれかに記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記炭素数１０〜１６の環式ケトン香料の含有量が、前記成分（ｅ）香料組成物中の１質量％以上である請求項１乃至４のいずれかに記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項６】
前記成分（ｄ）：成分（ｅ）の質量比＝１００：１〜１：１００である請求項１乃至５のいずれかに記載の液体漂白洗浄剤組成物。
【請求項７】
さらに、下記成分（ｆ）の香料組成物を含む請求項１乃至６のいずれかに記載の液体漂白洗浄剤組成物。
（ｆ）エステル基を有しかつ沸点が７０℃〜３７０℃である総炭素数が４〜１８の化合物、及びアルデヒド基を有しかつ沸点が１２０℃〜３１０℃である総炭素数６〜１４の化合物よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を含む香料組成物。
【請求項８】
さらに、下記成分（ｇ）の香料組成物を含む請求項１乃至７のいずれかに記載の液体漂白洗浄剤組成物。
（ｇ）モノテルペン系アルコール、セスキテルペン系アルコール、炭素数７〜１５の芳香族アルコール系香料成分よりなる群から選ばれる１種又は２種を含む香料組成物
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、香調が安定な液体漂白剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
漂白剤は塩素系漂白剤と酸素系漂白剤に分けられる。酸素系漂白剤は、色、柄物にも使用できるなどの特徴があり、液体の酸素系漂白剤はシミなどの汚れのある衣類に直接塗布できるなど使い勝手が良いため、特に、衣料用液体酸素系漂白剤として好まれている。
液体酸素系漂白剤には過酸化水素が含まれ、その強い酸化力により、液体酸素系漂白剤に配合されている香料と反応が起こりやすい。特に、不飽和結合が複数ある香料が、液体酸素系漂白剤に配合された場合は、その不飽和結合が過酸化水素によって破壊されやすく、漂白剤組成物の保存中に香気の変化を引き起こしたり、過酸化水素の分解が促進されるなどの問題があった。
【０００３】
特許文献１には、過酸化水素の分解によって生ずる酸素ガスの抑制を図る技術が開示されている。すなわち、「過酸化水素液に特定の物性値を有する香料を添加すると、過酸化水素の分解率にはほとんど影響を与えずに、過酸化水素が分解することによって生ずる酸素ガスの発生を抑制できる」ことが開示されている。
一方、特許文献２には、非イオン性界面活性剤、過酸化水素、特定の漂白活性化剤、及び特定の化合物を含有する液体漂白剤組成物が開示されている。
【０００４】
また、特許文献３には、所定量の過酸化水素、所定量の非イオン界面活性剤、及び所定量の香料成分（（Ａ）成分及び（Ｂ）成分）を含有する液体漂白剤組成物が開示されている。また、この特許文献３には、（Ａ）成分は、特定のエステル基をする香料組成物であり、（Ｂ）成分は炭素数１０〜１５のテルペン系アルコール又は炭素数７〜１５の芳香族アルコールから選ばれる香料成分であることが開示されている。
【特許文献１】特開平３−１１５３９９号公報
【特許文献２】特開平７−８２５９１号公報
【特許文献３】特開平１１−２９７９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、過酸化水素に対して不安定であった特定の香気化合物と特定の成分との組み合わせにより、液体酸素系漂白剤組成物においても、前記香気化合物が分解されにくく、香調が安定である液体酸素系漂白剤組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、特定の香料成分と特定の漂白活性剤とを組み合わせることにより、従来液体酸素系漂白剤組成物において不安定であった香料成分を、安定な状態で漂白剤組成物中に存在させることができ、かつ優れたマスキング力を発揮する液体酸素系漂白剤組成物を得ることができた。従来、液体酸素系漂白剤組成物中において、二重結合などのような構造を有する化合物は、液体酸素系漂白剤組成物中に存在する過酸化水素によって分解しやすい。そのため、過酸化水素を含有する液体酸素系漂白剤組成物中に二重結合などの構造を有する香料成分（化合物）は、過酸化水素によって分解されやすく、化合物の性質が不安定でかつ香調が変化しやすかった。
【０００７】
本発明者は、二重結合などの構造を有する香料成分（化合物）が直接過酸化水素によって分解されないようにするために、特定の界面活性剤及び漂白活性剤を組成物に配合し、これらの成分により二重結合などの構造を有する香料成分（化合物）の周りにバリヤを形成させることに成功した。このバリヤによって、二重結合などの構造を有する香料成分（化合物）が直接過酸化水素によって分解することが免れ、組成物中で安定した状態を維持することを可能にした。
【０００８】
すなわち、本発明は、下記の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）：
（ａ）過酸化水素
（ｂ）下記一般式（Ｉ）で表される４級アンモニウム基を有さない漂白活性剤
【０００９】
【化１】
0004666930.tif 000002
【００１０】
〔Ｒ1は炭素数５〜２０の炭化水素基であり、ｎは１又は０の数であり、Ｘ1は−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ又は−ＯＳＯ3Ｍである。Ｍは水素原子又は陽イオンである。〕
（ｃ）非イオン性界面活性剤
（ｄ）下記一般式（II）で表される化合物
【００１１】
【化２】
0004666930.tif 000003
【００１２】
〔式中Ｒ2は炭素数５〜１３のアルキル基であり、Ｒ3はエチレン基又はプロピレン基であり、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘ-は陰イオン基である。〕
（ｅ）モノテルペン系炭化水素、セスキテルペン系炭化水素、炭素数１０〜１６の脂肪族アルコール及び炭素数１０〜１６の環式ケトンの香料成分からなる群より選択された１種又は２種以上を含む香料組成物、
を含有する液体漂白剤組成物であって、前記成分（ｅ）の香料成分は不飽和結合を２以上有する化合物である液体漂白剤組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、特に、衣料用漂白洗浄剤として、塗布、あるいは洗剤浴中に投入して使うことができ、かつ、高漂白力を発揮できる液体酸素系漂白剤組成物であって、過酸化水素に対して不安定であった特定の香気化合物と特定の成分との組み合わせにより、液体酸素系漂白剤組成物においても、前記香気化合物が分解されにくく、香調が安定である液体酸素系漂白剤組成物を得ることができる。
【００１４】
また、従来香気が不安定であったために液体酸素系漂白剤組成物に配合することが難しかった香気化合物を安定した状態で漂白剤組成物に配合することを可能にし、漂白剤組成物の基剤のマスキング性を向上させることができたのみならず、いままでできなかった香調の漂白剤組成物をつくることを可能にした。さらに、漂白剤組成物の基剤のマスキング性の向上により、香料の賦香率を低くすることができ、コストダウンを図ることを可能にし、さらに必要以上に香料を賦香する必要がなくなったため漂白剤の安定性をさらに向上させることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の成分（ｂ）は、分子中に−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ〔Ｍは水素原子又は陽イオンを示す〕から選ばれる基と、炭素数５〜２０の炭化水素基とを有し、４級アンモニウム基を有さない漂白活性剤であり、一般式（Ｉ）で表される化合物である。
【００１６】
【化３】
0004666930.tif 000004
【００１７】
〔Ｒ1は炭素数５〜２０、好ましくは７〜１３、特に好ましくは７〜１１の炭化水素基であり、ｎは１又は０、好ましくは０の数であり、Ｘ1は−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、好ましくはＣＯＯＭ又はＳＯ3Ｍである。Ｍは水素原子又は陽イオンであり、好ましくは水素原子、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンである。〕
【００１８】
成分（ｂ）のうち、好ましい化合物としては、アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、アルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はその塩が挙げられる。特に炭素数６〜１４、好ましくは７〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又は炭素数６〜１４、好ましくは７〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はそれらの塩が好ましい。
【００１９】
成分（ｂ）のうち、より好ましい具体的な化合物としては、オクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びそれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００２０】
これらの中でも特にノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が親油性汚れ漂白効果の点から好ましい。
【００２１】
本発明の成分（ｃ）の非イオン性界面活性剤としては、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレン（炭素数２又は３）アルキル又はアルケニルエーテルが好ましく、特に下記一般式（III）の非イオン界面活性剤が良好である。
【００２２】
Ｒ11−Ｙ−［（Ｒ12Ｏ）i−Ｒ13］j  （III）
【００２３】
〔式中、Ｒ11は、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ12は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。Ｒ13は、炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子である。ｉは２〜１００、好ましくは４〜６０、より好ましくは４〜２０、特に好ましくは４〜１０の数を示す。Ｙは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｙが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合はｊは１であり、Ｙが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｊは１又は２である。〕
【００２４】
一般式（III）の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
【００２５】
Ｒ11−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）k−Ｈ  （III−１）
【００２６】
〔式中、Ｒ11は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基である。ｋは４〜２０、好ましくは４〜１０の数である。〕
【００２７】
Ｒ11−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)l−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)m−Ｈ  （III−２）
【００２８】
〔式中、Ｒ11は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基である。ｌ及びｍはそれぞれ独立に１〜１０、好ましくは２〜１０の数であり、(Ｃ2Ｈ4Ｏ)と(Ｃ3Ｈ6Ｏ)はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００２９】
【化４】
0004666930.tif 000005
【００３０】
〔式中、Ｒ11は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基である。ｎ及びｐはそれぞれ独立に０〜１０の数であり、ｎ＋ｐは２〜１０、好ましくは４〜１０の数である。Ｒ14及びＲ15はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。〕
【００３１】
本発明では非イオン界面活性剤として（III−１）の化合物及び／又は（III−２）の化合物が洗浄効果及び貯蔵安定性の点から好適である。
【００３２】
本発明の（ｄ）成分は、分子中に４級アンモニウム基と、炭素数５〜２０、好ましくは６〜１３、特に好ましくは７〜１２の炭化水素基とを有する漂白活性化剤であり、さらには−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ〔Ｍは水素原子又は陽イオンを示す〕から選ばれる基を分子中に有さない漂白活性化剤であり、具体的には、下記一般式（II）の化合物である。
【００３３】
【化５】
0004666930.tif 000006
【００３４】
〔式中Ｒ2は炭素数５〜１３のアルキル基であり、Ｒ3はエチレン基又はプロピレン基である。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘ-は陰イオン基である。〕
【００３５】
例えば、ノナノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、ノナノイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウム塩、デカノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、デカノイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウム塩、ドデカノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、あるいはドデカノイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウム塩などを挙げることができる。
【００３６】
本発明の成分（ｅ）は、モノテルペン系炭化水素、セスキテルペン系炭化水素、炭素数１０〜１６の脂肪族アルコール及び炭素数１０〜１６の環式ケトンの香料成分からなる群より選択された１種又は２種以上を含む香料組成物である。
成分（ｅ）の香料組成物中における上記香料成分の含有量は、モノテルペン系炭化水素及びセスキテルペン系炭化水素は１５質量％以上が好ましく、炭素数１０〜１６の脂肪族アルコール香料は５質量％以上が好ましく、炭素数１０〜１６の環式ケトン香料は１質量％以上が好ましい。
さらに、本発明の成分（ｅ）の香料成分は、不飽和結合を２以上有する化合物であることが好ましい。本発明でいう「不飽和結合を２以上有する化合物」は、有機化合物のうち炭素原子間の結合に二重結合（エチレン結合）あるいは三重結合（アセチレン結合）を有する鎖式不飽和化合物、及び環内あるいは側鎖にこれらの結合を有する環式不飽和化合物をいう。
【００３７】
本発明に係る炭素数１０〜１６の脂肪族アルコールとしては、カンフォレナールを主原料とするサンダル調の香気を有する香料成分であることが好ましい。前記モノテルペン系炭化水素としては、リモネン、ターピノレン、ターピネンが好ましく、セスキテルペン系炭化水素としてはβ−カリオフィレンが好ましい。
【００３８】
前記カンフォレナールを主原料とするサンダル調の香気を有する香料成分としては、たとえば、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オールが挙げられる。前記炭素数１０〜１６の環式ケトンとしては、イオノン、メチルイオノン、ダマスコン、ダマセノン、ダイナスコン、シスジャスモンが挙げられる。
【００３９】
本発明組成物には、さらに成分（ｆ）のエステル基を有しかつ沸点が７０℃〜３７０℃である総炭素数が４〜１８の化合物、及びアルデヒド基を有しかつ沸点が１２０℃〜３１０℃である総炭素数４〜１８の化合物よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を含む香料組成物を配合することができる。当該エステルとしては、例えば、Ｃ７〜Ｃ１１のギ酸エステル、Ｃ４〜Ｃ１７の酢酸エステル、Ｃ５〜Ｃ１３のプロピオン酸エステル、Ｃ６〜Ｃ１４の酪酸エステル、Ｃ７〜Ｃ１５の吉草酸エステルを含有してもよい。
【００４０】
具体的には、例えば、Ｃ７〜Ｃ１１のギ酸エステルとしては、ギ酸シス−３−ヘキセニル、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、ギ酸ゲラニル、ギ酸ベンジル、ギ酸フェニルエチル等が挙げられる。Ｃ４〜Ｃ１７の酢酸エステルとしては、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、シクロペンチリデン酢酸メチル、酢酸ヘキシル、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸トランス−２−ヘキセニル、酢酸イソノニル、酢酸シトロネリル、酢酸ラバンジュリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸ターピニル、酢酸メンチル、酢酸メンタニル、酢酸ノピル、酢酸ｎ−ボルニル、酢酸イソボルニル、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸o-t-ブチルシクロヘキシル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタニル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル、酢酸シンナミル、酢酸アニシル、酢酸パラクレジル、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノール、酢酸グアイル、酢酸セドリル、酢酸ベチベリル、酢酸ヘリオトロピル、酢酸デカヒドロβナフチル等が挙げられる。
【００４１】
前記プロピオン酸エステルとしては、プロピオン酸エチル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ターピニル、プロピオン酸ベンジル、プロピオン酸シンナミル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、プロピオン酸トリシクロデセニル等が挙げられる。
【００４２】
前記酪酸エステルとしては、酪酸エチル、２−メチル酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソアミル、酪酸ヘキシル、酪酸リナリル、酪酸ゲラニル、酪酸シトロネリル、酪酸ベンジル、イソ酪酸エチル、イソ酪酸メチル、イソ酪酸シス−３−ヘキセニル、イソ酪酸シトロネリル、イソ酪酸ゲラニル、イソ酪酸リナリル、イソ酪酸ベンジル、イソ酪酸フェニルエチル、イソ酪酸フェノキシエチル、イソ酪酸トリシクロデセニル等が挙げられる。
前記吉草酸エステルとしては、イソ吉草酸エチル、吉草酸プロピル、イソ吉草酸シトロネリル、イソ吉草酸ゲラニル、イソ吉草酸ベンジル、イソ吉草酸シンナミル、イソ吉草酸  フェニルエチルなどが挙げられる。
【００４３】
前記その他のエステルとして、さらに、カプロン酸エチル、カプロン酸アリル、エナント酸エチル、カプリン酸エチル、エナント酸アリル、カプリン酸エチル、オクチンカルボン酸メチル、チグリン酸シトロネリル、２−ペンチロキシグリコール酸アリル、シス−３−ヘキセニルメチルカーボネート、ピルビン酸エチル、ピルビン酸イソアミル、アセト酢酸エチル、レブリン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸イソブチル、安息香酸イソアミル、安息香酸ゲラニル、安息香酸リナリル、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニルエチル、ジヒドロキシジメチル安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸イソブチル、フェニル酢酸イソアミル、フェニル酢酸ゲラニル、フェニル酢酸ベンジル、フェニル酢酸フェニルエチル、フェニル酢酸ｐ−クレジル、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンナミル、桂皮酸フェニルエチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、アンスラニル酸メチル、アンスラニル酸エチル、メチルアンスラニル酸メチル、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、メチルフェニルグリシド酸エチル、フェニルグリシド酸エチル、グリコメル、フラクトン、フレイストン、エチル  トリシクロ[5.2.1.02,6] デカン−２−イルカルボキシレート(Ethyl tricyclo[5.2.1.02,6] decan-2-yl carboxylate)、ジベスコン、エチル  ２−メチル−６−ペンチル−４−オキサ−２−シクロヘキセンカーボネートなどが挙げられる。
【００４４】
成分（ｆ）のエステル系香料として、特に好ましくは、エチル  トリシクロ[5.2.1.02,6] デカン−２−イルカルボキシレート、ジヒドロジャスモン酸メチル、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、エナント酸エチル、２−メチル酪酸エチル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、イソ酪酸シス−３−ヘキセニル、酢酸シス−３−ヘキセニル、酪酸エチルが挙げられる。
【００４５】
成分（ｆ）のアルデヒド基を有しかつ沸点が１２０℃〜３１０℃である総炭素数６〜１４の化合物としては、ヘキシルアルデヒド、へプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、トリメチルへキシルアルデヒド、メチルオクチルアセトアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、トランス−２−ヘキセナール、シス−４−へプテナール、２，６−ノナジエナール、シス−４−デセナール、ウンデシレンアルデヒド、トランス−２−ドデセナール、トリメチルウンデセナール、２，６，１０−トリメチル−５，９−ウンデカジエナール、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、ペリラアルデヒド、メトキシジヒドロシトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニルカルボキシアルデヒド、イソシクロシトラール、センテナール、マイラックアルデヒド、リラール、ベルンアルデヒド、デュピカール、マセアール、ボロナール、セトナール、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピオンアルデヒド、シンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヒドラトロピックアルデヒド、アニスアルデヒド、ｐ−メチルフェニルアセトアルデヒド、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピルアルデヒド、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−プロピオンアルデヒド、ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、サリチルアルデヒド、ヘリオトロピン、２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシ−フェニル）−プロパナール、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリンなどが挙げられる。
【００４６】
成分（ｆ）のアルデヒド系香料として、特に、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナンムアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシ−フェニル）−プロパナール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセニルカルボキシアルデヒドなどが好ましい。
【００４７】
本発明の組成物には、さらに成分（ｇ）のモノテルペン系アルコール、セスキテルペン系アルコール、炭素数７〜１５の芳香族アルコール系香料成分よりなる群から選ばれる１種又は２種以上を含む香料組成物を配合することができる。モノテルペン系アルコール香料としては、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、ヒドロキシシトロネロール、ターピネオール、ｌ―メントール、ボルネオール、イソプレゴール、ノポール、ファルネソール、ネロリドール、ビサボロール、セドロール、パテュリアルコール、ベチベロールなどが挙げられる。
【００４８】
炭素数７〜１５の芳香族アルコール系香料としては、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェノキシエチルアルコール、スチラリルアルコール、アニスアルコール、シンナミックアルコール、フェニルプロピルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、フェニルエチルメチルエチルカルビノール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、チモール、カルバクロール、オルシノールモノメチルエーテル、オイゲノール、イソオイゲノール、プロペニル  グアエトールなどが挙げられる。
【００４９】
成分（ｇ）の香料として、特に好ましくは、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、フェニルエチルアルコール、フェノキシエチルアルコールなどが挙げられる。
【００５０】
また、本発明に係る成分（ｅ）、成分（ｆ）又は成分（ｇ）の香料組成物と組み合わせて、例えば、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピルミリステート、ジエチルフタレート等の溶剤を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することが可能であるが、本発明における香料成分の含有量、質量比などの計算においては、これらの溶剤は計算の対象として考慮されない。
【００５１】
本発明では過酸化水素の安定性を向上させる目的から金属封鎖剤を含有してもよく、ラジカルトラップ剤を含有してもよい。ラジカルトラップ剤としてはフェノール性化合物が好適であり、特にフェノール、カテコール、ハイドロキノン、ピロガドール、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシフタル酸、フェノールスルホン酸、没食子酸、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールが貯蔵安定性の点から好適である。
【００５２】
さらに、本発明に係る組成物には、アクリル酸、メタクリル酸、又はマレイン酸を重合して得られるホモポリマー又はコポリマー、もしくは所望によりこれらと共重合可能な不飽和化合物とのコポリマーを含有することが漂白洗浄効果を向上させる目的から好ましい。また、炭素数２〜１２の多価アルコール、例えば、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等を含有しても良い。
【００５３】
また、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる溶剤を含有してもよい。
【００５４】
本発明の液体漂白剤組成物に対する含有量は、（ａ）成分を０．０５〜２０質量％、さらに０．１〜１０質量％、特に０．５〜６質量％、（ｂ）成分を０．０５〜５０質量％、さらに０．１〜２０質量％、特に０．３〜１０質量％含有することが好ましい。また、（ｃ）成分を０．０５〜８５質量％、さらに０．５〜５０質量％、よりさらに１〜３０質量％、特に２〜２０質量％含有することが好ましい。
【００５５】
また、（ｄ）成分を０．０５〜５０質量％、さらに０．１〜２０質量％、よりさらに０．１〜１０質量％、特に０．１〜５質量％含有することが好ましい。（ｅ）成分を０．００１〜１０質量％、さらに０．００５〜５質量％、特に０．０１〜２質量％含有することが好ましい。（ｆ）成分を０．００１％〜１０質量％、さらに０．００２〜５質量％、特に０．００５〜１質量％含有することが好ましい。（ｇ）成分を０．００１％〜１０質量％、さらに０．００２〜５質量％、特に０．００５〜１質量％含有することが好ましい。好ましい（ｄ）：（ｅ）の質量比＝１００：１〜１：１００であり、より好ましくは１：５０〜５０：１であり、特に好ましくは１：５〜５：１である。
【００５６】
本発明の液体漂白剤組成物は、上記成分を水に溶解あるいは分散させた水溶液の形態であり、用いる水は、微量に水に溶解している金属を除去したイオン交換水又は蒸留水が貯蔵安定性の点から好適である。また、本発明の組成物の２０℃におけるpHは、好ましくは７以下、より好ましくは１〜６．５、さらに好ましくは２〜５、最も好ましくは２〜４である。pH調整には、塩酸以外の無機酸などを用いることが好ましく、特に硫酸、リン酸、ホスホン酸、ホスホノカルボン酸が好ましい。塩酸等に由来する塩素イオンは、過酸化水素の安定性を低下させるため、組成物中濃度は０．０２質量％以下が好ましい。
【００５７】
さらに本発明の液体漂白剤組成物の２０℃における粘度は、３〜５００mPa・s、好ましくは４〜３００mPa・sの範囲に調整することが、使い勝手の点から好適である。このような粘度に調整するために本発明では粘度調整剤を配合することができる。粘度調整剤としては炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシ基が１〜３個置換していてもよいベンゼンスルホン酸、重量平均分子量３０００〜１０００００のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールを用いることができる。このような粘度調整剤の使用量は、０〜１０質量％、さらに０．０１〜５質量％が好適である。
【実施例】
【００５８】
＜組成物の調製＞
１．香料組成物
表１に示す成分（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）及びその他の香料成分を混合して香料組成物とした。配合成分が粉末あるいは粘度の高いものである場合は、適宜熱を加えて溶解させた。
表１に示した香料組成物１〜１４は、成分（ｅ）及び必要により成分（ｆ）及び（ｇ）を含む香料組成物であり、香料組成物１５は成分（ｆ）を含む香料組成物であり、香料組成物１６は成分（ｇ）を含む香料組成物であり、香料組成物１７は成分（ｅ）、（ｆ）及び（ｇ）を含まない香料組成物である。
【００５９】
【表１】
0004666930.tif 000007
【００６０】
２．液体漂白剤組成物の調製
下記の化合物を用いて、表２、３に示す液体漂白剤組成物を調製した。
（ａ）過酸化水素
（ｂ）漂白活性剤
【００６１】
【表２】
0004666930.tif 000008
【００６２】
【表３】
0004666930.tif 000009
【００６３】
【化６】
0004666930.tif 000010
【００６４】
（ｃ）−１    ポリオキシエチレンラウリルエーテル（平均付加モル数８）
【００６５】
【化７】
0004666930.tif 000011
【００６６】
＜評価方法＞
１．香気安定性の測定
香気の変化について、次の基準に従って、液体漂白剤組成物が調製された直後のものと、表２、３に示す液体漂白剤組成物をポリ容器に密封し、４０℃／３０日間保存したものとを比較し５段階で評価した。また、香りの変化は専門パネラー１０人で評価し、１０人の評価点の平均値で表２、３に示した。
５：ほとんど変化が認められない
４：わずかな変化が認められる
３：変化が認められる
２：かなりの変化が認められる
１：著しい変化が認められる
【００６７】
２．基剤臭のマスキング性の評価
表２、３に示した液体漂白剤組成物を１００mLのビンの容器に５０mL移し、香料組成物による基剤臭のマスキング性について評価を行った。評価は、専門パネラー１０人で下記の評価基準に従って行った。専門パネラー１０人の評価点の平均値を表２、３に示した。なお、表２、３において、保存後の評価結果は、調製後の液体漂白組成物をポリ容器に密封し、４０℃／３０日間保存した後の評価結果である。
５：完全にマスキングされている
４：ほぼマスキングされている
３：かなりマスキングされている２：すこしマスキングされている
１：マスキングされていない
【００６８】
３．清潔な香りに関する評価
表２、３に示す液体漂白剤組成物を１００mLのビンに５０mL移し、清潔な香りについて、それぞれ専門パネラー１０人で評価した。評価の結果を表２、３に示した。なお、表２，３の中、清潔な香りと感じた人が９人以上を「◎」で表し、６人以上８人以下を「○」で表し、３以上５人以下を「△」で表し、２人以下を「×」で表した。
【００６９】
４．やさしい香りに関する評価
表２、３に示す液体漂白剤組成物を１００mLのビンに５０mL移し、やさしい香りについて、それぞれ専門パネラー１０人で評価した。評価の結果を表２、３に示した。なお、表２、３の中、やさしい香りと感じた人が９人以上を「◎」で表し、６人以上８人以下を「○」で表し、３以上５人以下を「△」で表し、２人以下を「×」で表した。
【００７０】
５．漂白性能の測定法
表２、３に示した液体漂白剤組成物０．１３３重量％水溶液（水道水使用）を用い、ターゴトメータ型洗浄試験機を使用して市販汚染布エンパ１１４（１０cm×１０cm）５枚を洗浄した（水溶液量１Ｌ、水温２０℃、１００回転／分、１０分間洗浄）。その後水道水ですすぎ、乾燥させて次式によって漂白率を算出した。
【００７１】
【数１】
0004666930.tif 000012
【００７２】
反射率は日本電色工業（株）製ＮＤＲ−１０１ＤＰで４２０nmフィルターを使用して測定した。
【００７３】
６．有機過酸生成率の測定
１Ｌガラス製ビーカーに水道水１Ｌに漂白洗浄剤組成物５ｇを添加し５分攪拌した（直径１５mm、長さ５０mmの円柱状スターラーピース、２０rpmの緩い攪拌）。その後カタラーゼ１％水溶液１０mLを加えてさらに１分攪拌した後、２０％硫酸水溶液１０mL、１０％ヨウ化カリウム水溶液１０mLを加え、１／５０規定チオ硫酸ナトリウム水溶液を黄色の発色が消えるまで滴定した。滴定に要したチオ硫酸ナトリウム水溶液の量から下式によって過酸生成率を求めた。
【００７４】
【数２】
0004666930.tif 000013
【００７５】
＜評価結果＞
表１に示した香料組成物を配合した液体漂白組成物について、それぞれの組成物の香気の保存安定性、マスキング効果、香りの質（清潔感、やわらかさ）について評価を行った。その結果を表２、３に示した。
香料組成物４〜１２には、本発明に係る成分（ｅ）の香料成分を含むものであり、これらの香料組成物と、本発明の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）とを組み合わせて調製された組成物は実施例１〜９である。表２に示したように、前記組み合わせにより、本発明の成分（ｅ）の香料成分が、それぞれの液体洗浄剤組成物中によい保存安定性を示し、液体漂白剤組成物の基剤のにおいへのマスキング効果もよく、かつ、マスキングの安定性もよく、さらに、香りの質（清潔感、やわらかさ）もよい結果を得た。
【００７６】
これに対し、香料組成物１７は、本発明の成分（ｅ）の香料成分が含まれておらず、かつ不飽和結合である２重結合が２つ以上の香料成分を含有している香料組成物である。香料組成物１７を配合した漂白剤組成物が比較例３である。表２に示したように、比較例３において、漂白剤組成物の調製直後のマスキング性はよかったが、４０℃／３０日間保存後のマスキング性が大きく低下したという結果であった。
【００７７】
また、香料組成物１、２には、本発明の成分（ｅ）の香料成分が含まれている。前記香料組成物１、２を含有し、かつ本発明の成分（ｃ）及び（ｄ）を含有していない漂白剤組成物が比較例４、５である。その結果、表３に示したように、比較例４、５において、漂白剤組成物の調製直後のマスキング性はよかったが、４０℃／３０日間保存後のマスキング性が大きく低下したという結果であった。
【００７８】
これにより、本発明は、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）と成分（ｅ）とを組み合わせた結果、通常では過酸化水素によって分解されやすい不飽和結合である２重結合が２つ以上有する成分であっても、本発明の成分（ｅ）の香料成分であれば、安定した性質で組成物に存在することができ、安定したマスキング効果を発揮することができることが実証された。また、本発明に係る成分（ｅ）の香料成分を含有する香料組成物のみが本発明の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）とを組み合わせることにより、安定した性質で組成物に存在することができ、安定したマスキング効果を発揮することができることが実証された。
【００７９】
さらに、本発明の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）に加えて、さらに、成分（ｆ）、（ｇ）も含有する実施例１０、１１、１２、１５、１６及び１７は、優れた香気保存安定性、マスキング効果維持の安定性を示したのみならず、他の実施例に比較して、さらに優れたやわらかい香りを示し、漂白剤組成物の商品としての価値をより高くすることができる結果であった。