(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コハク酸イミド化合物と、リン硫化された炭化水素化合物との反応生成物からなる、湿式クラッチ又は湿式ブレーキを有する変速機用潤滑油添加剤。
【請求項２】
リン硫化された炭化水素化合物が、リン原子に２個のアルキル基が結合した構造を有する請求項１記載の潤滑油添加剤。
【請求項３】
アルキル基が、エーテル結合及び／又はチオエーテル結合を有していてもよい炭素数２〜２５のアルキル基である請求項２に記載の潤滑油添加剤。
【請求項４】
鉱油及び／又は合成系基油と、請求項１に記載の潤滑油添加剤を含むことを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項５】
湿式クラッチ又は湿式ブレーキを有する変速機用である請求項４記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
自動変速機油又は無段変速機油である請求項４記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
技術分野
本発明は、潤滑油添加剤及び潤滑油組成物に関し、さらに詳しくは、特に高い湿式摩擦材トルク容量と良好なμ（摩擦係数）−Ｖ（すべり速度）特性を有する自動変速機油や無段変速機油などの潤滑油組成物を与える潤滑油添加剤、及びこの潤滑油添加剤を含む上記性状を有する潤滑油組成物に関する。
【０００２】
背景技術
近年、地球規模の環境問題を背景に二酸化炭素排出量の低減を目的として、自動車の省燃費化に対する要求はますます高くなっている。
その中で、変速機にも従来に増して動力伝達効率の向上が求められており、その重要な構成要素である潤滑油にも高トルク容量化が求められている。
一方、動力伝達効率向上の一手段として、近年自動車の自動変速機、無段変速機に燃費向上に有効なロックアップクラッチが採用されるようになってきた。
この機構の下では、変速機はトルクコンバーターに内蔵されている。
ロックアップクラッチの機能は走行条件に応じてエンジンの駆動力を直接変速機に伝達し、トルクコンバーター駆動と直接駆動の切替えを適当なタイミングで行うことによりトルクコンバーターの効率を向上させることである。
【０００３】
従来、自動変速機用潤滑油、無段変速機用潤滑油には摩擦調整剤としてリン酸エステル、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等を用いることが提案されている。
しかしながら、このような摩擦調整剤の配合は、ロックアップクラッチ部の低速滑り領域の摩擦係数を低下させ、また湿式クラッチの摩擦係数を大幅に低下させ、伝達トルク容量を確保できなくなる難点があった。
そのため、伝達トルク容量を高くすることを目的に、カルシウムスルフォネート等の金属系清浄剤を配合していた。
しかし、これらの添加により、長時間の使用による摩擦材の目詰まりが生じ、それに伴う摩擦係数の低下やロックアップクラッチ部のμ−Ｖ特性の悪化など摩擦特性が悪化するという問題があった。
このような問題に対処するために、例えば、低速域でシャダー振動防止性を維持し、湿式クラッチの高トルク容量と良好な変速特性を示すとして、炭素数８〜３０の炭化水素基を有するビスイミド及びモノイミドを含む潤滑油組成物が開示されている（例えば、特開２００２−１０５４７８号公報参照）。
また、低速域でシャダー振動防止性を維持し、クラッチの剥離を防止するとして、炭素数８〜３０の炭化水素基を有するビスイミド化合物とホウ素変性された無灰分散剤を含む潤滑油組成物が開示されている（例えば、特開２００１−２８８４８９号公報参照）。
しかしながら、これらの潤滑油組成物では、十分なトルク容量が確保できないという問題があった。
以上の背景を踏まえ、自動変速機油、無段変速機油に対して、金属分を含まない、あるいは金属分の含有量を低くしながら、要求される湿式摩擦材の摩擦特性を満足させる技術、特に湿式クラッチの摩擦係数を高くする技術の開発が求められている。
本発明は、このような状況下でなされた、特に高い湿式摩擦材トルク容量と良好なμ−Ｖ特性を有する自動変速機油や無段変速機油などの潤滑油組成物を与える潤滑油添加剤、及びこの潤滑油添加剤を含む上記性状を有する潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。
【０００４】
発明の開示
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、コハク酸イミド化合物とリン原子含有化合物との反応生成物が、潤滑油添加剤として、その目的に適合し得ることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
（１）コハク酸イミド化合物とリン原子含有化合物との反応生成物からなる潤滑油添加剤、
（２）リン原子含有化合物が、硫化リン、リン硫化された炭化水素化合物、リン酸エステル類、亜リン酸エステル類及びジチオリン酸エステル類の中から選ばれる少なくとも一種である上記（１）の潤滑油添加剤、
（３）リン硫化された炭化水素化合物が、リン原子に２個のアルキル基が結合した構造を有する上記（２）の潤滑油添加剤、
（４）リン酸エステル類、亜リン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類が、それぞれジエステルである上記（２）の潤滑油添加剤、
（５）リン原子含有化合物に導入されているアルキル基が、エーテル結合及び／又はチオエーテル結合を有していてもよい炭素数２〜２５のアルキル基である上記（２）〜（４）のいずれかの潤滑油添加剤、
（６）鉱油及び／又は合成系基油と、上記（１）〜（５）のいずれかの潤滑油添加剤を含むことを特徴とする潤滑油組成物、
（７）湿式クラッチ又は湿式ブレーキを有する変速機用である上記（６）の潤滑油組成物、及び
（８）自動変速機油又は無段変速機油である上記（６）の潤滑油組成物
を提供するものである。
【０００５】
本発明によれば、特に高い湿式摩擦材トルク容量と良好なμ−Ｖ特性を有する自動変速機油や無段変速機油などの潤滑油組成物を与える潤滑油添加剤、及びこの潤滑油添加剤を含む上記性状を有する潤滑油組成物を提供することができる。
【０００６】
発明を実施するための最良の形態
本発明の潤滑油添加剤は、（Ａ）コハク酸イミド化合物と（Ｂ）リン原子含有化合物との反応生成物である。
本発明の潤滑油添加剤において、（Ａ）原料として用いられるコハク酸イミド化合物は、非ホウ素系コハク酸イミド化合物及びホウ素系コハク酸イミド化合物のいずれであってもよい。
【０００７】
前記非ホウ素系コハク酸イミド化合物としては、例えば、一般式（Ｉ）
【化１】
0004734117.tif 000002
や、
【０００８】
一般式（II）
【化２】
0004734117.tif 000003
で表されるコハク酸イミドを挙げることができる。
【０００９】
上記一般式（Ｉ）及び（II）において、Ｒ1、Ｒ3はそれぞれ炭素数５〜３５０のアルキル基若しくはアルケニル基であり、Ｒ4は水素または炭素数５〜３５０のアルキル基若しくはアルケニル基である。
Ｒ3及びＲ4はたがいに同一でも異なっていてもよい。
また、Ｒ2、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ２価の有機基であり、Ｒ5及びＲ6はたがいに同一でも異なっていてもよい。
ｍは１〜１０の整数、ｎは０又は１〜１０の整数である。
【００１０】
上記アルキル基もしくはアルケニル基としては、ポリアルケニル基が好ましく、特にポリブテニル基あるいはポリイソブテニル基が好適である。
この一般式（Ｉ）、（II）で表されるコハク酸イミドは、アルケニル若しくはアルキルコハク酸、又はアルケニル若しくはアルキル無水コハク酸と対応するアミン類とを反応させることにより、製造することができる。
【００１１】
ここで、アミン類としては、例えば、エチレンジアミン、プロパンジアミン、プタンジアミン、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、及びジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、アミノエチルピペラジン、テトラエチレンペンタミン等のポリアルキレンポリアミン等を挙げることができる。
【００１２】
また、ホウ素系コハク酸イミド化合物は、前記の非ホウ素系コハク酸イミド化合物に、ホウ素含有化合物を、通常５０〜２５０℃、好ましくは１００〜２００℃の温度で反応させることにより、得ることができる。
上記ホウ素含有化合物としては、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸無水物、ホウ酸エステルなどの中から選ばれる少なくとも一種を用いることができる。
本発明においては、（Ａ）原料として、前記コハク酸イミド化合物を一種用いてもよく、二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００１３】
一方、（Ｂ）原料として用いられるリン原子含有化合物としては、硫化リン、リン硫化された炭化水素化合物、リン酸エステル類、亜リン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類などを挙げることができる。
これらのリン原子含有化合物に導入されているアルキル基は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよいし、環状構造を含んでいてもよく、また、エーテル結合及び／又はチオエーテル結合を有していてもよい。
【００１４】
前記硫化リンとしては、Ｐ2Ｓ3、Ｐ2Ｓ5、Ｐ4Ｓ7、Ｐ4Ｓ10などが挙げられるが、Ｐ2Ｓ5が好ましい。
【００１５】
前記リン硫化された炭化水素化合物としては、様々なものがあるが、リン原子に２個のアルキル基が結合した構造を有するものが好ましい。
このような化合物としては、オレフィンと硫化リンとの反応生成物を挙げることができる。
例えば、オレフィンとして、プロピレン、ブテン、イソブチレン又はこれらの（共）重合体、デセン、セテン、オクタデセン、テルペン類（ピネンなど）、ビニルノルボルネン、カンフェンなどを、硫化リンとしてＰ2Ｓ3、Ｐ2Ｓ5、Ｐ4Ｓ7、Ｐ4Ｓ10などを用い、これらを１００〜３００℃程度の温度にて、窒素ガス気流中で反応させることによって、リン硫化された炭化水素化合物を得ることができる。
ここで、原料として特に望ましいオレフィンはα−ピネンであり、また好ましい硫化リンはＰ2Ｓ5である。
【００１６】
また、前記リン酸エステル類、亜リン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類としては、それぞれジエステルが好ましい。
【００１７】
ここで、リン酸エステル類としては、例えば一般式（III）
【化３】
0004734117.tif 000004
で表される酸性リン酸エステルを好ましく挙げることができる。
【００１８】
上記一般式（III）において、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ炭素数１〜２０の炭化水素基であり、具体的には炭素数１〜２０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数２〜２０の直鎖状若しくは分岐状のアルケニル基、炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数７〜２０のアラルキル基が挙げられる。
炭素数１〜２０のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基などが挙げられる。
【００１９】
炭素数３〜２０のシクロアルキル基の例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、シクロオクチル基などが挙げられる。
炭素数２〜２０のアルケニル基の例としては、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、オクテニル基、デセニル基、オレイル基などが挙げられる。
炭素数６〜２０のアリール基の例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などが挙げられ、炭素数７〜２０のアラルキル基の例としては、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基などが挙げられる。
また、この炭素数１〜２０の炭化水素基は、一つ以上の酸素原子及び／又は硫黄原子で中断されていてもよい。
すなわち、主鎖中に一つ以上のエーテル結合又はチオエーテル結合あるいはその両方を含んでいてもよい。
【００２０】
このような炭化水素基の例としては、ヘキシルオキシメチル基、ヘキシルオキシエチル基、オクチルオキシメチル基、オクチルオキシエチル基、ドデシルオキシメチル基、ドデシルオキシエチル基、ヘキサデシルオキシメチル基、ヘキサデシルオキシエチル基、ヘキシルチオメチル基、ヘキシルチオエチル基、オクチルチオメチル基、オクチルチオエチル基、ドデシルチオメチル基、ドデシルチオエチル基、ヘキサデシルチオメチル基、ヘキサデシルチオエチル基などが挙げられる。
【００２１】
前記一般式（III）で表される酸性リン酸エステルとしては、例えば、ジヘキシルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジドデシルホスフェート、ジヘキサデシルホスフェート、ジ（ヘキシルチオエチル）ホスフェート、ジ（オクチルチオエチル）ホスフェート、ジ（ドデシルチオエチル）ホスフェート、ジ（ヘキサデシルチオエチル）ホスフェート、ジオクテニルホスフェート、ジオレイルホスフェート、ジシクロヘキシルホスフェート、ジフェニルホスフェート、ジトリルホスフェート、ジベンジルホスフェート、ジフェネチルホスフェートなどが挙げられる。
【００２２】
また、亜リン酸エステル類としては、例えば一般式（IV）
【化４】
0004734117.tif 000005
で表される酸性亜リン酸エステルを好ましく挙げることができる。
【００２３】
上記一般式（IV）において、Ｒ7及びＲ8は前記で説明したとおりである。
この一般式（IV）で表される酸性亜リン酸エステルとしては、例えば、ジヘキシルハイドロジェンホスファイト、ジオクチルハイドロジェンホスファイト、ジ（２−エチルヘキシル）ハイドロジェンホスファイト、ジドデシルハイドロジェンホスファイト、ジヘキサデシルハイドロジェンホスファイト、ジ（ヘキシルチオエチル）ハイドロジェンホスファイト、ジ（オクチルチオエチル）ハイドロジェンホスファイト、ジ（ドデシルチオエチル）ハイドロジェンホスファイト、ジ（ヘキサデシルチオエチル）ハイドロジェンホスファイト、ジオクテニルハイドロジェンホスファイト、ジオレイルハイドロジェンホスファイト、ジシクロヘキシルハイドロジェンホスファイト、ジフェニルハイドロジェンホスファイト、ジトリルハイドロジェンホスファイト、ジベンジルハイドロジェンホスファイト、ジフェネチルハイドロジェンホスファイトなどが挙げられる。
【００２４】
さらに、ジチオリン酸エステル類としては、例えば、一般式（Ｖ）
【化５】
0004734117.tif 000006
で表されるジチオリン酸エステルを好ましく挙げることができる。
【００２５】
上記一般式（Ｖ）において、Ｒ7及びＲ8は前記で説明したとおりである。
この一般式（Ｖ）で表されるジチオリン酸エステルとしては、例えばジヘキシルジチオリン酸、ジオクチルジチオリン酸、ジ（２−エチルヘキシル）ジチオリン酸、ジドデシルジチオリン酸、ジヘキサデシルジチオリン酸、ジ（ヘキシルチオエチル）ジチオリン酸、ジ（オクチルチオエチル）ジチオリン酸、ジ（ドデシルチオエチル）ジチオリン酸、ジ（ヘキサデシルチオエチル）ジチオリン酸、ジオクテニルジチオリン酸、ジオレイルジチオリン酸、ジシクロヘキシルジチオリン酸、ジフェニルジチオリン酸、ジトリルジチオリン酸、ジベンジルジチオリン酸、ジフェネチルジチオリン酸などが挙げられる。
本発明においては、（Ｂ）原料として、前記リン原子含有化合物を一種用いてもよく、二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
本発明の潤滑油添加剤は、前記の（Ａ）原料と（Ｂ）原料とを、モル比で、好ましくは１：１０〜１０：１、より好ましくは１：３〜３：１の割合で反応させて得られる反応生成物であり、（Ａ）原料と（Ｂ）原料とを、上記範囲の割合で用いることにより、所望の性能を有する潤滑油添加剤を得ることができる。
この反応は、通常５０〜２５０℃程度、好ましくは１００〜２００℃の範囲の温度で行われる。
【００２７】
また、この際、必要に応じ、炭化水素化合物などの有機溶剤を用いることができる。
このようにして得られた本発明の潤滑油添加剤は、特に高い湿式摩擦材トルク容量と良好なμ−Ｖ特性を有する自動変速機油や無段変速機油などの潤滑油組成物を与えることができる。
本発明の潤滑油組成物は、鉱油及び／又は合成系基油と、前述の本発明の潤滑油添加剤を含むものであり、該潤滑油添加剤の含有量は、前記効果を有効に発揮し得る点から、０．０１〜５０質量％の範囲が好ましく、さらに０．１〜２０質量％の範囲が好ましい。
【００２８】
本発明の組成物の基油としては、鉱油および合成油のいずれをも使用することができる。
ここで、鉱油としては、従来公知の種々のものが使用可能であり、例えば、パラフィン基系鉱油、中間基系鉱油、ナフテン基系鉱油などが挙げられ、具体例としては、溶剤精製または水素精製による軽質ニュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル油又はブライトストックなどを挙げることができる。
また、合成油としては、やはり従来公知の種々のものが使用可能であり、例えば、ポリα−オレフィン（α−オレフィン共重合体を含む）、ポリブテン、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステル、ポリフェニルエーテル、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリオキシアルキレングリコール、ネオペンチルグリコール、シリコーンオイル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、更にはヒンダードエステルなどを用いることができる。
これらの基油は、単独で、あるいは二種以上組み合わせて使用することができ、鉱油と合成油とを組み合わせて使用してもよい。
【００２９】
上記基油としては、１００℃における動粘度が１〜３０ｍｍ2／ｓであると共に％ＣAが２０％以下であるものが好ましい。
該動粘度が上記範囲にあれば、自動変速機のギヤ軸受けやクラッチなどの摺動部における摩擦を十分に低減し得ると共に、低温特性も良好となる。
該動粘度は、１００℃で２〜２０ｍｍ2／ｓがより好ましく、３〜１０ｍｍ2／ｓであることが特に好ましい。
％ＣAが２０％以下であると低温特性が良好であり、特に、％ＣAが１０％以下が好ましい。
【００３０】
本発明の潤滑油組成物においては、その性能をさらに向上させる目的で、必要に応じて、さらに本発明の潤滑油添加剤以外の無灰分散剤、金属系清浄剤、摩擦調整剤、粘度指数向上剤、極圧添加剤、酸化防止剤、腐食防止剤、消泡剤、着色剤等に代表される各種添加剤を単独で、又は数種組み合わせて配合してもよく、本発明の潤滑油添加剤はこれらの効果を阻害するものではない。
【００３１】
このようにして調製された本発明の潤滑油組成物は、高い湿式摩擦材トルク容量と良好なμ−Ｖ特性を有する自動変速機油や無段変速機油として好適であり、また湿式クラッチ、湿式ブレーキを有する変速機を備えた建設機械や農機、手動変速機、二輪車ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン、ショックアブソーバー油等の潤滑油として用いることができる。
【００３２】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例における潤滑油組成物の性能は、以下に示す方法に従って評価した。
【００３３】
（１）湿式摩擦材トルク容量及びμ−Ｖ特性の評価
低速滑り試験機を用い、下記の試験条件で試験を実施し、湿式摩擦材トルク容量を２５０ｒｐｍにおける摩擦係数（μ２５０）により評価し、μ−Ｖ特性をμ比（μ５０／μ１）の値で評価した。
上記μ２５０の値が高いほど高トルク容量であることを示し、μ５０／μ１の値が１より大きければ可とする。
μ１は１ｒｐｍにおける摩擦係数を示し、μ５０は５０ｒｐｍにおける摩擦係数を示す。
＜試験条件＞
・摩擦材    ：市販セルロース系湿式ペーパー材，スチールプレート
・試験温度  ：１２０℃
・面圧      ：０．９８ＭＰａ
・測定      ：１〜３００ｒｐｍ，ステップ
【００３４】
実施例１
（１）潤滑油添加剤の製造
５００ミリリットルのセパラブルフラスコに、ホウ素化コハク酸イミド（モノタイプ、アルキル基：平均分子量９６０のポリブテン、ホウ素含有量：１．０質量％、以下、特別の記載がなければ、同一のコハク酸イミドを使用した。）０．１２モルとジオレイルハイドロジェンホスファイト０．１７モルを入れ、窒素気流下１５０℃で６時間反応させた。副生する水を１５０℃で減圧除去した。
このようにして、ホウ素化コハク酸イミドとジオレイルハイドロジェンホスファイトとの反応生成物である潤滑油添加剤ａを製造した。
（２）潤滑油組成物の調製、性能評価
基油として１５０ニュートラル相当の鉱物油を使用し，上記（１）で得られた潤滑油添加剤ａ由来の窒素の配合量が１５００質量ｐｐｍとなるように，該鉱物油８７．８質量％と潤滑油添加剤ａ１２．２質量％を含む潤滑油組成物を調製し，その性能を評価した。結果を第１表に示す。
【００３５】
実施例２
（１）潤滑油添加剤の製造
実施例１（１）において、ジオレイルハイドロジェンホスファイトの代わりに、ジ（２−エチルヘキシル）ハイドロジェンホスファイトを用いた以外は、実施例１（１）と同様にして潤滑油添加剤ｂを製造した。
（２）潤滑油組成物の調製、性能評価
基油として１５０ニュートラル相当の鉱物油を使用し，上記（１）で得られた潤滑油添加剤ｂ由来の窒素の配合量が１５００質量ｐｐｍとなるように，該鉱物油９１．７質量％と潤滑油添加剤ｂ８．３質量％を含む潤滑油組成物を調製し，その性能を評価した。結果を第１表に示す。
【００３６】
実施例３
（１）潤滑油添加剤の製造
実施例１（１）において、ジオレイルハイドロジェンホスファイトの代わりに、ジ（オクチルチオエチル）ハイドロジェンホスファイトを用いた以外は、実施例１（１）と同様にして潤滑油添加剤ｃを製造した。
（２）潤滑油組成物の調製、性能評価
基油として１５０ニュートラル相当の鉱物油を使用し，上記（１）で得られた潤滑油添加剤ｃ由来の窒素の配合量が１５００質量ｐｐｍとなるように，該鉱物油９０．０質量％と潤滑油添加剤ｃ１０．０質量％を含む潤滑油組成物を調製し，その性能を評価した。結果を第１表に示す。
【００３７】
実施例４
（１）潤滑油添加剤の製造
実施例１（１）において、ジオレイルハイドロジェンホスファイトの代わりに、下記の式
【００３８】
【化６】
0004734117.tif 000007
で表されるリン系化合物を用いた以外は、実施例１（１）と同様にして潤滑油添加剤ｄを製造した。
【００３９】
（２）潤滑油組成物の調製、性能評価
基油として１５０ニュートラル相当の鉱物油を使用し，上記（１）で得られた潤滑油添加剤ｄ由来の窒素の配合量が１５００質量ｐｐｍとなるように，該鉱物油９０．６質量％と潤滑油添加剤ｄ９．４質量％を含む潤滑油組成物を調製し，その性能を評価した。結果を第１表に示す。
【００４０】
実施例５
（１）潤滑油添加剤の製造
５００ミリリットルのセパラブルフラスコに、ホウ素化コハク酸イミド（ホウ素含有量０．４質量％）０．１２モルとリン硫化されたピネン０．０６モルを入れ、窒素気流下１７０℃で８時間反応させた。副生する硫化水素を１５０℃で減圧除去した。
このようにして、ホウ素化コハク酸イミドとリン硫化されたピネンとの反応生成物である潤滑油添加剤ｅを製造した。
（２）潤滑油組成物の調製、性能評価
基油として１５０ニュートラル相当の鉱物油を使用し，上記（１）で得られた潤滑油添加剤ｅ由来の窒素の配合量が１５００質量ｐｐｍとなるように，該鉱物油８９．７質量％と潤滑油添加剤ｄ１０．３質量％を含む潤滑油組成物を調製し，その性能を評価した。結果を第１表に示す。
【００４１】
実施例６
（１）潤滑油添加剤の製造
実施例５（１）において、リン硫化されたピネンの代わりに、ジ（２−エチルヘキシル）ジチオリン酸を用いた以外は、実施例５（１）と同様にして潤滑油添加剤ｆを製造した。
（２）潤滑油組成物の調製、性能評価
基油として１５０ニュートラル相当の鉱物油を使用し，上記（１）で得られた潤滑油添加剤ｆ由来の窒素の配合量が１５００質量ｐｐｍとなるように，該鉱物油９２．１質量％と潤滑油添加剤ｆ７．９質量％を含む潤滑油組成物を調製し，その性能を評価した。結果を第１表に示す。
【００４２】
実施例７
（１）潤滑油添加剤の製造
５００ミリリットルのセパラブルフラスコに、ホウ素化コハク酸イミド（ホウ素含有量１．０質量％）０．１２モルと五硫化二リン０．０４モルを入れ、窒素気流下１７０℃で８時間反応させた。副生する硫化水素を１５０℃で減圧除去した。
このようにして、ホウ素化コハク酸イミドと五硫化二リンとの反応生成物である潤滑油添加剤ｇを製造した。
（２）潤滑油組成物の調製、性能評価
基油として１５０ニュートラル相当の鉱物油を使用し，上記（１）で得られた潤滑油添加剤ｇ由来の窒素の配合量が１５００質量ｐｐｍとなるように，該鉱物油９１．２質量％と潤滑油添加剤ｇ８．８質量％を含む潤滑油組成物を調製し，その性能を評価した。結果を第１表に示す。
【００４３】
実施例８
（１）潤滑油添加剤の製造
実施例５（１）において，ホウ素化コハク酸イミド（ホウ素含有量０．４質量％）の代わりに、ホウ素化コハク酸イミド（ホウ素含有量０．６質量％）を用いた以外は，実施例５（１）と同様にして潤滑油添加剤ｈを製造した。
（２）潤滑油組成物の調製，性能評価
基油として１５０ニュートラル相当の鉱物油を使用し、上記（１）で得られた潤滑油添加剤ｈ由来の窒素の配合量が１５００質量ｐｐｍとなるように、該鉱物油９２．５質量％と潤滑油添加剤ｈ７．５質量％を含む潤滑油組成物を調製し，その性能を評価した。結果を第１表に示す。
【００４４】
実施例９
（１）潤滑油添加剤の製造
２００ミリリットルのセパラブルフラスコに，市販ホウ素化コハク酸イミド（ホウ素含有量２．０質量％）５０グラムとリン硫化されたピネン５．５グラムを入れ、窒素気流下１７０℃で８時間反応させた。
副生するする硫化水素を１５０℃で減圧除去することにより、潤滑油添加剤ｉを製造した。
（２）潤滑油組成物の調製、性能評価
基油として１５０ニュートラル相当の鉱物油を使用し、上記（１）で得られた潤滑油添加剤ｉ由来の窒素の配合量が１５００質量ｐｐｍとなるように、該鉱物油９３．２質量％と潤滑油添加剤ｉ６．８質量％を含む潤滑油組成物を調製し，その性能を評価した。結果を第１表に示す。
【００４５】
実施例１０
（１）潤滑油添加剤の製造
３００ミリリットルの４つ口フラスコに、ホウ素化コハク酸イミド（ホウ素含有量１．０質量％）０．０３５モルのキシレン（７０ミリリットル）溶液を調製し、これに窒素気流下１００℃で五硫化二リン０．０２３モルのキシレン（７０ミリリットル）溶液を加えた。
１６０℃還流下、６時間反応させた後、キシレンを留去した。
このようにして、ホウ素化コハク酸イミドと五硫化二リンとの反応生成物である潤滑油添加剤ｊを製造した。
（２）潤滑油組成物の調製、性能評価
基油として１５０ニュートラル相当の鉱物油を使用し，上記（１）で得られた潤滑油添加剤ｊ由来の窒素の配合量が１５００質量ｐｐｍとなるように、該鉱物油９２．５質量％と潤滑油添加剤ｊ７．５質量％を含む潤滑油組成物を調製し、その性能を評価した。結果を第１表に示す。
【００４６】
実施例１１
（１）潤滑油添加剤の製造
実施例１０（１）において、ホウ素化コハク酸イミド（ホウ素含有量１．０質量％）の代わりに，ホウ素化コハク酸イミド（ホウ素含有量０．６質量％）を用いた以外は，実施例１０（１）と同様にして潤滑油添加剤ｋを製造した。
（２）潤滑油組成物の調製、性能評価
基油として１５０ニュートラル相当の鉱物油を使用し、上記（１）で得られた潤滑油添加剤ｋ由来の窒素の配合量が１５００質量ｐｐｍとなるように、該鉱物油９２．１質量％と潤滑油添加剤ｋ７．９質量％を含む潤滑油組成物を調製し、その性能を評価した。結果を第１表に示す。
【００４７】
【表１】
0004734117.tif 000008
【００４８】
比較例１〜５
基油として１５０ニュートラル相当の鉱物油を、潤滑油添加剤として第２表に示す添加剤１又は添加剤１と添加剤２を用い、それらを添加剤１由来の窒素の配合量が１５００質量ｐｐｍとなるように、第３表に示す割合で含む潤滑油組成物を調製し、その性能を評価した。結果を第３表に示す。
【００４９】
【表２】
0004734117.tif 000009
【００５０】
【表３】
0004734117.tif 000010
【００５１】
以上の結果から明らかなように、本発明の潤滑油添加剤を含む実施例１〜１１の潤滑油組成物は、いずれも伝達トルク容量を高く保持すると共に、μ比（μ５０／μ１）が１より大きい。
これに対し、イミド系分散剤のみを含む潤滑油組成物（比較例１〜３）は、伝達トルク容量が不十分であり、さらにμ比が１未満である。
また、ホウ素化イミドとリン系化合物を反応させずに、それぞれを含む潤滑油組成物（比較例４、５）は、伝達トルク容量が不十分である。
【００５２】
（２）自動変速機油組成物としての評価（ＬＶＦＡ）
実施例１〜１１において、最も高いμｄ値を得たホウ素化コハク酸イミドとリン硫化されたピネンとの反応生成物である潤滑油添加剤について，自動変速機油組成物としての性能を確認することを目的に、表４に示す各種添加剤（ポリメタクリレート、カルシウムスルホネート、イソステアリン酸アミド及びオレイルグリセライド：数字は質量％）を配合した自動変速機油組成物を調製し、評価した。
また、その他の添加剤として、フェノール系酸化防止剤が３０質量部、アミン系酸化防止剤が３０質量部、硫黄系酸化防止剤が３０質量部、チアジアゾール系銅不活性化剤が３質量部、シリコーン系消泡剤が１０質量部の混合物１．１質量％を自動変速機油組成物に配合した。
尚、自動変速機油組成物には、基油として、６０ニュートラル相当の鉱物油が１２．５質量％、残部が１００ニュートラル相当の鉱物油となるように調製した混合物を配合した。
【００５３】
実施例１２
（１）潤滑油添加剤の製造
５００ミリリットルのセパラブルフラスコに，ホウ素化コハク酸イミド（ホウ素含有量０．４質量％）０．１２モルとリン硫化されたピネン０．０６モルを入れ、窒素気流下１７０℃で８時間反応させた。副生する硫化水素を１５０℃で減圧除去した。
このようにして、ホウ素化コハク酸イミドとリン硫化されたピネンとの反応生成物である潤滑油添加剤ｌを製造した。
（２）性能評価
上記（１）で得られた潤滑油添加剤ｌ由来の窒素の配合量が１５００質量ｐｐｍとなるように、潤滑油添加剤ｌを含む自動変速機油組成物を調製し、その性能を評価した。結果を第４表に示す。
【００５４】
実施例１３
（１）潤滑油添加剤の製造
２００ミリリットルのセパラブルフラスコに，ホウ素化コハク酸イミド（ホウ素含有量０．６質量％）０．０６モルとリン硫化されたピネン０．０３モルを入れ、窒素気流下１７０℃で８時間反応させた。副生する硫化水素を１５０℃で減圧除去した。
このようにして，ホウ素化コハク酸イミドとリン硫化されたピネンとの反応生成物である潤滑油添加剤ｍを製造した。
（２）性能評価
上記（１）で得られた潤滑油添加剤ｍ由来の窒素の配合量が１５００質量ｐｐｍとなるように、潤滑油添加剤ｍを含む自動変速機油組成物を調製し、その性能を評価した。結果を第４表に示す。
【００５５】
実施例１４
（１）潤滑油添加剤の製造
実施例１３（１）において、ホウ素化コハク酸イミド（ホウ素含有量０．６質量％）の代わりに、ホウ素化コハク酸イミド（ホウ素含有量１．０質量％）を用いた以外は、実施例１３（１）と同様にして潤滑油添加剤ｎを製造した。
（２）性能評価
上記（１）で得られた潤滑油添加剤ｎ由来の窒素の配合量が１５００質量ｐｐｍとなるように、潤滑油添加剤ｎを含む自動変速機油組成物を調製し、その性能を評価した。結果を第４表に示す。
【００５６】
実施例１５
（１）潤滑油添加剤の製造
２００ミリリットルのセパラブルフラスコに、ホウ素化コハク酸イミド（ホウ素含有量３．０質量％）０．０３１モルとリン硫化されたピネン０．０２３モルを入れ、窒素気流下１８０℃で６時間反応させた。副生する硫化水素を１５０℃で減圧除去した。
このようにして、ホウ素化コハク酸イミドとリン硫化されたピネンとの反応生成物である潤滑油添加剤ｏを製造した。
（２）性能評価
上記（１）で得られた潤滑油添加剤ｏ由来の窒素の配合量が７５０質量ｐｐｍとなるように、潤滑油添加剤ｏを含む自動変速機油組成物を調製し、その性能を評価した。結果を第４表に示す。
【００５７】
実施例１６
（１）潤滑油添加剤の製造
２００ミリリットルのセパラブルフラスコに、ホウ素化コハク酸イミド（ホウ素含有量２．８質量％）０．０３３モルとリン硫化されたピネン０．０２０モルを入れ、窒素気流下１８０℃で６時間反応させた。副生する硫化水素を１５０℃で減圧除去した。
このようにして、ホウ素化コハク酸イミドとリン硫化されたピネンとの反応生成物である潤滑油添加剤ｐを製造した。
（２）性能評価
上記（１）で得られた潤滑油添加剤ｐ由来の窒素の配合量が７５０質量ｐｐｍとなるように、潤滑油添加剤ｐを含む自動変速機油組成物を調製し，その性能を評価した。結果を第４表に示す。
【００５８】
実施例１７
（１）潤滑油添加剤の製造
２００ミリリットルのセパラブルフラスコに，ホウ素化コハク酸イミド（ホウ素含有量２．０質量％）０．０３４モルとリン硫化されたピネン０．０１７モルを入れ、窒素気流下１８０℃で６時間反応させた。副生する硫化水素を１５０℃で減圧除去した。
このようにして、ホウ素化コハク酸イミドとリン硫化されたピネンとの反応生成物である潤滑油添加剤ｑを製造した。
（２）性能評価
上記（１）で得られた潤滑油添加剤ｑ由来の窒素の配合量が７５０質量ｐｐｍとなるように、潤滑油添加剤ｑを含む自動変速機油組成物を調製し，その性能を評価した。結果を第４表に示す。
【００５９】
実施例１８
（１）潤滑油添加剤の製造
２００ミリリットルのセパラブルフラスコに、ホウ素化コハク酸イミド（ホウ素含有量２．０質量％）０．０３３モルとリン硫化されたピネン０．０２０モルを入れ、窒素気流下１８０℃で６時間反応させた。副生する硫化水素を１５０℃で減圧除去した。
このようにして，ホウ素化コハク酸イミドとリン硫化されたピネンとの反応生成物である潤滑油添加剤ｒを製造した。
（２）性能評価
上記（１）で得られた潤滑油添加剤ｒ由来の窒素の配合量が７５０質量ｐｐｍとなるように、潤滑油添加剤ｒを含む自動変速機油組成物を調製し、その性能を評価した。結果を第４表に示す。
【００６０】
実施例１９
（１）潤滑油添加剤の製造
２００ミリリットルのセパラブルフラスコに、ホウ素化コハク酸イミド（ホウ素含有量２．４質量％）０．０３４モルとリン硫化されたピネン０．０１７モルを入れ、窒素気流下１８０℃で６時間反応させた。副生する硫化水素を１５０℃で減圧除去した。
このようにして、ホウ素化コハク酸イミドとリン硫化されたピネンとの反応生成物である潤滑油添加剤ｓを製造した。
（２）性能評価
上記（１）で得られた潤滑油添加剤ｓ由来の窒素の配合量が７５０質量ｐｐｍとなるように、潤滑油添加剤ｓを含む自動変速機油組成物を調製し、その性能を評価した。結果を第４表に示す。
【００６１】
比較例６
実施例１２〜１９に記載の添加剤の代わりにホウ素化コハク酸イミド、及びリン源としてのトリクレジルホスフェートを含む自動変速機油組成物を調製し、その性能を評価した。
潤滑油組成物中に含まれる窒素の割合は８００質量ｐｐｍであった。結果を第４表に示す。
【００６１】
【表４】
0004734117.tif 000011
【００６２】
産業上の利用可能性
本発明の潤滑油添加剤は、特に高い湿式摩擦材トルク容量と良好なμ−Ｖ特性を有する自動変速機油や無段変速機油などの潤滑油組成物を与えることができる。
また、上記潤滑油添加剤を含む本発明の潤滑油組成物は、自動変速機油や無段変速機油として、また湿式クラッチ、湿式ブレーキを有する変速機を備えた建設機械や農機、手動変速機、二輪車ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン、ショックアブソーバー油等の潤滑油として用いることができる。