(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する毛髪処理剤。
（ａ）：一般式（１）で表される有機酸、一般式（２）で表される有機酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも一種。
【化１】
0004663540.tif 000009
［式中、Ｒ１は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ２はH又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。］
（ｂ）：第４級アンモニウム塩、３級アミン及びそれらの塩から選ばれる少なくとも一種。
【請求項２】
（ａ）の有機酸の含有量が、（ｂ）成分に対して０．０５〜２０モル倍であり、（ｂ）成分の含有量が０．１〜２０重量％である請求項１記載の毛髪処理剤。
【請求項３】
一般式（１）又は一般式（２）において、Ｒ１及びＲ２が炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基である請求項１又は２記載の毛髪処理剤。
【請求項４】
さらに、油状成分を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪処理剤。
【請求項５】
（ｂ）成分の少なくとも一種が、３級アミン又はその塩である請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪処理剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等として使用できる毛髪処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、染毛剤、ムース等の毛髪処理剤には、使用する際の毛髪保護や感触を良好にするために、毛髪に対して柔軟性や平滑性、油性感と乾燥後の滑らかさ、櫛通りの良さを付与することが求められている。このような要求から、従来は、第４級アンモニウム塩やアミン塩が配合されている。これらの対イオンとしては、ＣｌやＢｒ等のハロゲンイオン、またはメチル硫酸やエチル硫酸等の短鎖硫酸イオン（特許文献１）、酢酸や酒石酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸及び長鎖アルキルを有するカルボン酸やスルホン酸等の有機酸イオン（特許文献２、特許文献３）等が報告されている。しかしながら、これらは毛髪への塗布時と乾燥後の使用感を十分に満足するものではない。
【特許文献１】特開平６−９３４６号公報
【特許文献２】国際公開第９９／１１２２６号パンフレット
【特許文献３】特開平９−１１８６０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、毛髪への塗布時及び濯ぎ時において十分な柔軟性や平滑性等を付与することができ、乾燥後においても十分な滑らかさ、櫛通りの良さを付与できる毛髪処理剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、第４級アンモニウム塩やアミン塩の対イオンとして特定の有機酸を使用することで、毛髪への塗布時及び濯ぎ時において十分な柔軟性や平滑性等を付与することができ、乾燥後においても十分な滑らかさ、櫛通りの良さを付与できることを見出した。
【０００５】
即ち、本発明は、下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する毛髪処理剤を提供する。
（ａ）：一般式（１）で表される有機酸（以下有機酸（１）という）、又は一般式（２）で表される有機酸（以下有機酸（２）という）及びそれらの塩から選ばれる少なくとも一種。
【０００６】
【化２】
0004663540.tif 000002
【０００７】
［式中、Ｒ１は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ２はH又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。］
（ｂ）：第４級アンモニウム塩、３級アミン及びそれらの塩から選ばれる少なくとも一種。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の毛髪処理剤は、毛髪への塗布時において十分な柔軟性、平滑性、油性感を付与することができ、濯ぎ時において柔軟性、平滑性、滑らか感を付与することができ、乾燥後において十分な滑らかさ、櫛通りの良さを付与できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は、有機酸（１）、有機酸（２）及びそれらの塩から選ばれる少なくとも一種である。
【００１０】
有機酸（１）及び有機酸（２）において、Ｒ１は、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のヒドロキシアルキル基を示し、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のヒドロキシアルキル基が好ましく、特にメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基が好ましい。炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシエチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、１−メチル−２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基が好ましい。
【００１１】
有機酸（１）及び有機酸（２）において、Ｒ２は、H、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキレン基、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のヒドロキシアルキル基から選ばれる基を示し、H、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のヒドロキシアルキル基から選ばれる基が好ましく、特にH又はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基が好ましい。炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシエチル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、１−メチル−２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基が好ましい。
【００１２】
有機酸（１）及び有機酸（２）の合成法は特に限定されないが、例えば対応するアルコールに、必要に応じて水や溶媒等を用いて、無水リン酸、ポリリン酸又はリン酸等を反応させ、さらに必要に応じて抽出や晶析等をする方法や、対応するアルコールに、必要に応じて水や溶媒、塩基等を用いて、オキシ塩化リン等を反応させ、さらに必要に応じて加水分解や抽出、晶析等させて有機酸（１）を得る方法等がある。また、リンハライドと有機金属の反応や水素ホスホン酸エステルとオレフィン等を、必要に応じてパラジウムやロジウム、ニッケル系等の触媒や溶媒等を用いて反応させ、さらに必要に応じて抽出や蒸留等を行い有機酸（２）を得る方法等がある。
【００１３】
有機酸（１）又は有機酸（２）の塩としては、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属塩、置換又は無置換のアンモニウム塩等が挙げられる。
【００１４】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は、第４級アンモニウム塩、３級アミン及びそれらの塩から選ばれる少なくとも一種である。
【００１５】
（ｂ）成分は、有機酸（１）又は有機酸（２）と塩を形成して陽イオン性界面活性剤となるものであれば特に限定されないが、好ましくは一般式（３）で表される第４級アンモニウム塩、一般式（４）で表される３級アミン又はその塩であり、特に（ｂ）成分として少なくとも一般式（４）で表される３級アミンを含むことが好ましい。
【００１６】
【化３】
0004663540.tif 000003
【００１７】
［式中、
Ｒ３は、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていてもよい、炭素数８〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数８〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基、
Ｒ４は、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていてもよい、炭素数８〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数８〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基、或いは炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のヒドロキシアルキル基、
Ｒ５及びＲ６は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のヒドロキシアルキル基、
Ｘはアニオンを示す］。
【００１８】
【化４】
0004663540.tif 000004
【００１９】
［式中、
Ｒ７は、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていてもよい、炭素数８〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数８〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基、
Ｒ８は、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていてもよい、炭素数８〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数８〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基、或いは炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のヒドロキシアルキル基、
Ｒ９は、炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のヒドロキシアルキル基を示す］。
【００２０】
一般式（３）においてＲ３は、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数１０〜２８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基が好ましく、特に、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数１４〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基が好ましい。
【００２１】
一般式（３）においてＲ４は、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていてもよい、炭素数１４〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、或いは炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のヒドロキシアルキル基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基がさらに好ましく、特にメチル基、エチル基が好ましい。
【００２２】
一般式（３）においてＲ５及びＲ６は、メチル基、エチル基が好ましい。Ｘで示されるアニオンとしては、Ｃｌ−、Ｂｒ−等のハロゲンイオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン等の短鎖アルキル硫酸イオン、酢酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸等の有機酸イオン、ＯＨ−、炭酸イオン等が挙げられ、ハロゲンイオン、短鎖アルキル硫酸イオン、ＯＨ−、炭酸イオンが好ましい。
【００２３】
一般式（４）においてＲ７は、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数１０〜２８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基が好ましく、特に、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数１４〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基が好ましい。
【００２４】
一般式（４）においてＲ８は、エステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていてもよい、炭素数１４〜２４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、或いは炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のヒドロキシアルキル基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐鎖のヒドロキシアルキル基がさらに好ましい。
【００２５】
一般式（４）においてＲ９は、メチル基、エチル基、ヒドロキシアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基がさらに好ましい。
【００２６】
一般式（４）で表される３級アミンの塩としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸の塩、酢酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸等の有機酸の塩が挙げられる。
【００２７】
［毛髪処理剤］
本発明の毛髪処理剤中の（ａ）成分の含有量は、毛髪に良好な感触を与え、また製品の分層、固化等を抑制し良好な安定性を得る観点から、（ｂ）成分に対し０．０５〜２０モル倍が好ましく、より好ましくは０．２〜１０モル倍、特に０．３〜５モル倍が好ましい。
【００２８】
本発明の毛髪処理剤中の（ｂ）成分の含有量は、０．１〜２０重量％が好ましく、より好ましくは０．２〜１５重量％、特に０．５〜１０重量％が好ましい。
【００２９】
本発明の毛髪処理剤は、さらに油状成分を含有することが好ましい。本発明の油状成分としては、高級アルコール、エステル油、シリコーン、炭化水素類等が挙げられ、好ましくは高級アルコール、エステル油等の油剤及び／又はシリコーン、特に高級アルコール及び／又はシリコーンが好ましい。
【００３０】
高級アルコールとしては、炭素数１０〜３０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１０〜３０の直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基を有する高級アルコール類、好ましくは炭素数１２〜２６の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１２〜２６の直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基を有する高級アルコール、さらに好ましくは、セタノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、カラナービルアルコール、セリルアルコール等が挙げられる。
【００３１】
エステル油としては、炭素数８〜４０の脂肪酸と炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルコールとのエステル類、好ましくは炭素数１０〜２４の脂肪酸と炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルコールとのエステル類であり、さらに好ましくは炭素数１２〜２２の脂肪酸とプロピルアルコール又はイソプロピルアルコールとのエステルが挙げられる。
【００３２】
シリコーンとしては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、脂肪酸変性ポリシロキサン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００３３】
本発明の毛髪処理剤中の油状成分の含有量は、毛髪の良好な感触や油状成分の乳化／分散安定性の観点から０．１〜３０重量％が好ましく、０．５〜２５重量％がさらに好ましく、１〜２０重量％が特に好ましい。
【００３４】
本発明の毛髪処理剤は、さらに（ａ）成分の有機酸（１）、有機酸（２）及びそれらの塩以外の有機酸を配合することができる。前記他の有機酸としては、特に限定されないが、例えば、乳酸、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、グリコール酸、ヒドロキシアクリル酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、ポリグルタミン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等が挙げられる。但し、ｐＨ調整剤として用いられる有機酸は、（ａ）成分と併用する有機酸には含まれない。
【００３５】
（ａ）成分を除く他の有機酸の含有量は、（ａ）成分と同量以下であることが好ましく、（ｂ）成分に対し０〜１０モル倍が好ましく、より好ましくは０〜５モル倍、特に０〜３倍が好ましい。
【００３６】
本発明の毛髪処理剤には、他の陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤、ラノリン誘導体、高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸類、油脂類、グリセリン、アミノ酸、保湿剤、カチオン性ポリマー、多糖類、ポリペプタイド、パール化剤、溶剤、液晶形成剤、無機酸、色素、香料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、噴射剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、抗フケ剤等を本発明の目的を損なわない範囲内で適宜配合することができる。
【００３７】
本発明の毛髪処理剤は、水溶液、エタノール溶液、エマルション、サスペンション、ゲル、液晶、エアゾール等の所望の剤型にすることができる。
【００３８】
本発明の毛髪処理剤のｐＨは、２〜１２が好ましく、さらに３〜１１がコンディショニングの効果の付与から好ましく、特に３〜６が毛髪の良好な感触や製品の安定性の観点から好ましい。
【００３９】
本発明の毛髪処理剤は、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、コンディショニングムース、ヘアムース、ヘアスプレー、リーブオントリートメント、シャンプー、ヘアローションシャンプー、染毛剤等に用いることができる。
【実施例】
【００４０】
以下、例中の％は、特記しない限り重量％である。以下の実施例で用いる（ａ）成分をまとめて表１に、また（ｂ）成分をまとめて表２に示す。
【００４１】
【表１】
0004663540.tif 000005
【００４２】
【表２】
0004663540.tif 000006
【００４３】
実施例１〜７及び比較例１〜３
（ａ）成分として有機酸Ａ〜Ｇ、又は比較の酸として乳酸、Ｌ−グルタミン酸、塩酸、（ｂ）成分として（ｂ−１）を用い、表３に示す組成のヘアリンス剤を常法により調製した。これらのヘアリンス剤について、下記の方法により、毛髪への塗布時、濯ぎ時及び乾燥後の性能を評価した。結果を表３に示す。
【００４４】
＜評価方法＞
コールドパーマ等の化学処理をしたことのない日本人女性の毛髪２０ｇ（長さ２０ｃｍ，平均直径６０μｍ）を束ね、シャンプー５ｇを用いて洗浄した。このシャンプー組成は、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２）エーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキシド平均付加モル数２．５）１５％、ジエタノールアミド３％、残部は水である。
【００４５】
その後、ヘアリンス剤の２.０ｇを均一に塗布し、３０秒間約４０℃の流水で濯いだ。この塗布時の柔軟性、平滑性、油性感、濯ぎ時の柔軟性、平滑性、滑らか感の持続性、及び乾燥後の滑らか感、櫛通り感について、専門パネラー５人で、下記基準で官能評価した。
◎；４人以上が効果あると回答
○；３人が効果あると回答
△；２人が効果あると回答
×；１人以下が効果あると回答
【００４６】
【表３】
0004663540.tif 000007
【００４７】
実施例８〜１１
表４に示す酸及び（ｂ）成分を用い、表４に示す組成のヘアリンス剤を常法により調製した。これらのヘアリンス剤について、実施例１と同様にして、毛髪への塗布時、濯ぎ時及び乾燥後の性能を評価した。結果を表４に示す。
【００４８】
【表４】
0004663540.tif 000008
【００４９】
実施例１２
下記組成のヘアコンディショナー剤を製造した。このヘアコンディショナーは、塗布時、濯ぎ時の柔軟性や平滑性、油性感、及び乾燥後に十分な滑らかさがあり、櫛通りも良好であった。
【００５０】
有機酸Ａ                                                        ０．６％
（対（ｂ）成分モル比＝１．３）
（ｂ−２）                                                        １．６％
ステアリルアルコール＊１                                        ４．０％
グリセリン                                                      １．０％
ベンジルオキシエタノール                                        ０．３％
シリコーン＊２                                                  ２．０％
アミノ変性シリコーン-ポリオキシアルキレンブロック共重合体＊３   ０．５％
ジペンタエリスルトール脂肪酸エステル＊４                        ０．２％
ヒドロキシエチルセルロース＊５                                  ０．２％
高重合ポリエチレングリコール＊6                                 ０．０５％
酢酸トコフェロール                                              ０．１％
香料、メチルパラベン                                              適量
精製水                                                            残量
（ｐＨ４．５）
＊１：花王（株）製  カルコール８０９８
＊２：東レ・ダウコーニング・シリコーン社製  ＢＹ００−００３
＊３：日本ユニカー製  ＦＺ-３７８９
＊４：日清製油（株）製  コスモール１６８ＡＲ
＊５：ダイセル化学工業（株）製  ＳＥ−８５０
＊６：ユニオンカーバイド社製  ポリオックスＷＳＲＮ−６０Ｋ
実施例１３
下記組成のヘアトリートメント剤を製造した。このヘアトリートメントは、塗布時、濯ぎ時の柔軟性や平滑性、油性感、及び乾燥後に十分な滑らかさがあり、櫛通りも良好であった。
【００５１】
有機酸Ｃ                      １．１％（対（ｂ）成分モル比＝１．２）
（ｂ−３）                      ２．５％
ステアリルアルコール          ４．５％
ベヘニルアルコール＊１        １．５％
イソノナン酸イソノニル＊２    ０．５％
シリコーン＊３                １．０％
アミノ変性シリコーン＊４      ０．５％
リンゴ酸                      ０．１％
ジプロピレングリコール        ３．０％
ベンジルアルコール            ０．３％
アルギニン                    ０．２％
パントテニルエチルエーテル    ０．１％
香料、メチルパラベン            適量
精製水                          残量
（ｐＨ４．０）
＊１  花王（株）社製  カルコール２２０８０
＊２  日清製油（株）社製  サラコス９９
＊３  東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）社製  ＳＨ２００Ｃ―５０００ｃｓ
＊４  東レ・ダウコーニング（株）社製  ＳＭ８７０４Ｃ