(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール系樹脂、硫酸エステル塩型アニオン系界面活性剤（ａ）、エーテル型ノニオン系界面活性剤（ｂ）及び含窒素型ノニオン系界面活性剤（ｃ）を含有してなり、かつ、含窒素型ノニオン系界面活性剤（ｃ）として、アルキル基の炭素数６〜２２の高級脂肪酸アルカノールアミド及び／又はアルキル基の炭素数６〜２２の高級脂肪酸アミドを含有してなることを特徴とする偏光フイルム用ポリビニルアルコール系フイルム。
【請求項２】
硫酸エステル塩型アニオン系界面活性剤（ａ）が、アルキル硫酸エステル塩及び／又はポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩であることを特徴とする請求項１記載の偏光フイルム用ポリビニルアルコール系フイルム。
【請求項３】
アルキル硫酸エステル塩のアルキル基の炭素数が６〜２２であることを特徴とする請求項２記載の偏光フイルム用ポリビニルアルコール系フイルム。
【請求項４】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩のアルキル基の炭素数が６〜２２で、ポリオキシエチレン単位の縮合度が１〜２０であることを特徴とする請求項２記載の偏光フイルム用ポリビニルアルコール系フイルム。
【請求項５】
エーテル型ノニオン系界面活性剤（ｂ）が、ポリオキシエチレンアルキルエーテルであることを特徴とする請求項１記載の偏光フイルム用ポリビニルアルコール系フイルム。
【請求項６】
ポリオキシエチレンアルキルエーテルのアルキル基の炭素数が６〜２２でポリオキシエチレン単位の縮合度が１〜２０であることを特徴とする請求項５記載の偏光フイルム用ポリビニルアルコール系フイルム。
【請求項７】
高級脂肪酸アルカノールアミドがアルキルジエタノールアミドであることを特徴とする請求項１記載の偏光フイルム用ポリビニルアルコール系フイルム。
【請求項８】
硫酸エステル塩型アニオン系界面活性剤（ａ）、エーテル型ノニオン系界面活性剤（ｂ）及び含窒素型ノニオン系界面活性剤（ｃ）の含有量が、ポリビニルアルコール系樹脂に対して、それぞれ５〜５０００ｐｐｍ、５０〜１０００ｐｐｍ、５０〜５０００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１〜７いずれか記載の偏光フイルム用ポリビニルアルコール系フイルム。
【請求項９】
硫酸エステル塩型アニオン系界面活性剤（ａ）、エーテル型ノニオン系界面活性剤（ｂ）及び含窒素型ノニオン系界面活性剤（ｃ）の重量比率（ａ：ｂ：ｃ）が１００：２０〜５００：１００〜１０００であることを特徴とする請求項１〜８いずれか記載の偏光フイルム用ポリビニルアルコール系フイルム。
【請求項１０】
更に、酸化防止剤を含有させてなることを特徴とする請求項１〜９いずれか記載の偏光フイルム用ポリビニルアルコール系フイルム。
【請求項１１】
フイルムの厚さが３０〜７０μｍであることを特徴とする請求項１〜１０いずれか記載の偏光フイルム用ポリビニルアルコール系フイルム。
【請求項１２】
ポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量が１２００００〜３０００００であることを特徴とする請求項１〜１１いずれか記載の偏光フイルム用ポリビニルアルコール系フイルム。
【請求項１３】
フイルムの幅が２ｍ以上であることを特徴とする請求項１〜１２いずれか記載の偏光フイルム用ポリビニルアルコール系フイルム。
【請求項１４】
フイルムの長さが４０００ｍ以上であることを特徴とする請求項１〜１３いずれか記載の偏光フイルム用ポリビニルアルコール系フイルム。
【請求項１５】
請求項１〜１４いずれか記載の偏光フイルム用ポリビニルアルコール系フイルムを用いて製造したことを特徴とする偏光フイルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フイルムの厚さムラや光学的スジ等の欠陥のない光学的性能が均一で、且つ、長尺のフイルムをロール状態に巻き取って長期間保存しても、フイルム同士がブロッキングを起こすことなくフイルム外観が非常に優れたポリビニルアルコール系フイルムに関し、特に光学的色ムラ等の障害のない光学的外観に優れた偏光フイルムを得るための原反フイルムとして有用な偏光フイルム用ポリビニルアルコール系フイルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ポリビニルアルコール系フイルムは、ポリビニルアルコール系樹脂を溶媒に溶解し、脱泡して原液を調製した後、溶液流延法（キャスティング法）により製膜したフイルムを金属加熱ロール等を使用して乾燥することにより製造されている。
このようにして得られたポリビニルアルコール系フイルムは、形状安定性に優れたフイルムとして多くの用途に利用されており、その有用な用途の一つに光学用フイルム、特に偏光フイルムが挙げられる。
かかる偏光フイルムは、上記ポリビニルアルコール系フイルムを一軸延伸し、染色したフイルムであり、液晶ディスプレイの基本構成要素として用いられている。近年では、高品位で高信頼性の要求される機器、特に大画面の液晶ディスプレイ等への用途展開が行われ、それに伴う要求物性である大型化、面内均一性、広視野角等の高品位化への改善が強く求められている。
【０００３】
このような中、ポリビニルアルコール系フイルムを原反フイルムとした偏光フイルムを製造する場合、優れた光学特性を有するためには、例えばポリビニルアルコール系フイルムの光学的スジの発生を抑制したり、フイルム厚みを均一にしたり、面内リターデーション（Ｒｄ）値を均一にしたり、巻き取ったフイルムロールの保管時にフイルム同士がブロッキングしてその外観を損なうことを抑制したり、偏光フイルム製造時の巻き出しの効率を低下させない等の種々の対策が必要である。
かかる対応策として、多くの提案がなされており、例えばポリビニルアルコール系フイルムの厚さ均一性を得る方法として、製膜用の原液を表面粗さが３Ｓ以下である金属表面上に流延して製膜する方法等が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特開２００１−３１５１３８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、該公報開示技術では物性面においてフイルムの厚さ均一性は得られるものの、光学的スジ発生の抑制、光学的色ムラ等の改善についてはまだまだ満足のいくものではなく、より高品位、高光学特性を発揮させるためには更なる改良が求められるところである。
特に光学的スジの発生は、より高品位、高光学特性の偏光フイルムを製造するためには、致命的な欠点となる恐れがある。
【０００５】
一方、近時は、原反フイルムは、偏光フイルムの生産性向上のため、１０００ｍ〜４０００ｍもの長尺状態で、芯管に巻き取りフイルムロールとして保管、輸送されることが多く、また４０００ｍ巻きを越えるフイルムロールの要望も強いが、かかる長尺フイルムのロールは必然的に巻き厚が大きくなるので、フイルム同士のブロッキングが起こりやすくなる傾向が強くなり、フイルム外観を損なうだけでなく、偏光フイルムの製造時に該フイルムロールからフイルムを巻き出す時にフイルム破断が起こったり、巻き出しのスピードが低下して生産性を落とすこととなるため、是非とも改良が求められるところである。
【０００６】
本発明ではこのような背景下において、ブロッキングがなく、且つ優れた光学特性を有するポリビニルアルコール系フイルム、特に偏光フイルム用ポリビニルアルコール系フイルム及びそれから得られる偏光フイルムを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
しかるに、本発明者等が上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリビニルアルコール系樹脂、硫酸エステル塩型アニオン系界面活性剤（ａ）、エーテル型ノニオン系界面活性剤（ｂ）及び含窒素型ノニオン系界面活性剤（ｃ）を含有してなり、かつ、含窒素型ノニオン系界面活性剤（ｃ）として、アルキル基の炭素数６〜２２の高級脂肪酸アルカノールアミド及び／又はアルキル基の炭素数６〜２２の高級脂肪酸アミドを含有してなる偏光フイルム用ポリビニルアルコール系フイルム及び該フイルムから得られる偏光フイルムが、その目的を満足させることを見出し、本発明を完成した。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の偏光フイルム用ポリビニルアルコール系フイルムは、ポリビニルアルコール系樹脂、硫酸エステル塩型アニオン系界面活性剤（ａ）、エーテル型ノニオン系界面活性剤（ｂ）及び特定の含窒素型ノニオン系界面活性剤（ｃ）を含有してなるため、光学的スジや光学的色ムラ等のない優れた光学特性を有し、且つ耐ブロッキング性に優れた効果を発揮することができ、特にそれから得られる偏光フイルムに有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について具体的に説明する。
まず、本発明のポリビニルアルコール系フイルムの主成分であるポリビニルアルコール系樹脂は、通常、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化して製造されるが、本発明では必ずしもこれに限定されるものではなく、少量の不飽和カルボン酸（塩、エステル、アミド、ニトリル等を含む）、炭素数２〜３０のオレフィン類（エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブテン等）、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等、酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有させた変性ポリビニルアルコール系樹脂であっても良い。
【００１０】
また、かかる変性以外にポリビニルアルコール系樹脂にシリル基を含有させたものでも良く、ポリビニルアルコールにシリル化剤を用いて後変性させたり、シリル基含有オレフィン性不飽和単量体と酢酸ビニルを共重合して得られる共重合体をケン化させる等の方法が挙げられる。シリル基含有オレフィン性不飽和単量体としてはビニルシラン、（メタ）アクリルアミド−アルキルシラン等が挙げられる。
【００１１】
ポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量はとくに限定されないが、好ましくは１２００００〜３０００００、より好ましくは１４００００〜２６００００である。重量平均分子量が１２００００未満では、ポリビニルアルコール系樹脂を光学フイルムとする場合に充分な光学性能が得られず、３０００００をこえると、フイルムを偏光膜とする場合に延伸が困難となり、工業的な生産が難しく好ましくない。尚、ポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ法により測定される。
【００１２】
更に、ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は８０モル％以上であることが好ましく、特には８５〜１００モル％、更には９８〜１００モル％が好ましい。かかるケン化度が８０モル％未満では、光学フイルムとする場合に充分な光学性能が得られないことがあるので好ましくない。
【００１３】
本発明の特徴は、該ポリビニルアルコール系樹脂に、硫酸エステル塩型アニオン系界面活性剤（ａ）、エーテル型ノニオン系界面活性剤（ｂ）及び含窒素型ノニオン系界面活性剤（ｃ）を含有させる、即ち、かかる特定の界面活性剤を組み合わせて配合することにある。
【００１４】
硫酸エステル塩型アニオン系界面活性剤（ａ）として、代表的には、
一般式  ＲＯＳＯ３−
で示されるアルキル硫酸エステル塩、
一般式  Ｒ−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＳＯ３−
で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、
一般式  Ｒ−Ｘ−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＳＯ３−
で示されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、
一般式  ＲＣＯＮＨ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＳＯ３−
で示される高級脂肪酸アルカノールアミド硫酸エステル塩等が挙げられる。
ここでＲはアルキル基またはアルケニル基であり、その炭素数が６〜２２、好ましくは８〜１８が好適である。これらは単独のアルキル基であっても、混合アルキル基であっても良い。また、やし油、パーム油、パーム核油、牛脂等から得られるアルキル分布を有するアルキル基を用いることもできる。Ｘはフェニレン基、ｎは１〜２０、好ましくは１〜１０の整数を示す。
【００１５】
アルキル基として具体的には、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、オレイル基等が例示される。
アルキル硫酸エステル塩の具体例としては、例えば、ヘキシル硫酸ナトリウム、ヘプチル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、ノニル硫酸ナトリウム、デシル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ヘキサデシル硫酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、エイコシル硫酸ナトリウム、あるいはこれらのカリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等の有機アミン塩が挙げられ、好適にはドデシル硫酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム等が使用される。
【００１６】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンヘキシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンヘプチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオクチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンテトラデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオクタデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンエイコシルエーテル硫酸ナトリウム、あるいはこれらのカリウム塩のアルカリ金属塩、アンモニウム塩等の有機アミン塩等が挙げられ、好適にはポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸ナトリウムが使用される。
【００１７】
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩としては、例えば、ポリオキシエチレンヘキシルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンヘプチルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンデシルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンテトラデシルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンヘキサデシルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオクタデシルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンエイコシルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、あるいはこれらのカリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩等の有機アミン塩が挙げられ、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウムの使用が望ましい。
【００１８】
高級脂肪酸アルカノールアミド硫酸塩としては、例えば、カプロン酸エタノールアミド硫酸ナトリウム、カプリル酸エタノールアミド硫酸ナトリウム、カプリン酸エタノールアミド硫酸ナトリウム、ラウリン酸エタノールアミド硫酸ナトリウム、パルミチン酸エタノールアミド硫酸ナトリウム、ステアリン酸エタノールアミド硫酸ナトリウム、オレイン酸エタノールアミドあるいはこれらのカリウム塩、更にはこれらエタノールアミドに変えてプロパノールアミド、ブタノールアミドが挙げられる。
その他、硫酸化油、高級アルコールエトキシサルフェート、モノグリサルフェート等の硫酸エステル塩も使用し得る。
【００１９】
又、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で脂肪酸石鹸、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、ポリオキシエチレンアルキルエステルカルボン酸塩、アシル化ペプチド等のカルボン酸塩型、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸の塩ホルマリン重縮合物、メラミンスルホン酸の塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ジメチル−５−スルホイソフタレートナトリウム塩等のスルホン酸塩型、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、アルキルリン酸塩等のリン酸エステル塩型等の他のアニオン系界面活性剤を併用しても差し支えない。
【００２０】
エーテル型ノニオン系界面活性剤（ｂ）としては、代表的には、
一般式  Ｒ−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＨ
で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、
一般式  Ｒ−Ｘ−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＨ
で示されるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルが挙げられる。
ここでＲはアルキル基またはアルケニル基であり、その炭素数が６〜２２、好ましくは８〜１８が好適である。これらは単独のアルキル基であっても、混合アルキル基であっても良い。また、やし油、パーム油、パーム核油、牛脂等から得られるアルキル分布を有するアルキル基を用いることもできる。Ｘはフェニレン基、ｎは１〜２０、好ましくは２〜１０の整数を示す。
【００２１】
ポリオキシエチレンアルキルエーテルの具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンヘプチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンノニルエーテル、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレンオクタデシルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンエイコシルエーテル等が挙げられる。特に、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンオクタデシルエーテル等の使用が有利である。
【００２２】
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンヘキシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヘプチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンテトラデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヘキサデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクタデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンエイコシルフェニルエーテル等が挙げられる。特に、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルの使用が望ましい。
【００２３】
その他アルキルフェノールホルマリン縮合物の酸化エチレン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー等も使用し得る。
又、本発明の趣旨を逸脱しない範囲でポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油および硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル等のエーテルエステル型ノニオン系界面活性剤、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル等のエステル型界面活性剤を併用しても差し支えない。
【００２４】
含窒素型ノニオン系界面活性剤（ｃ）として、
一般式  ＲＣＯＮＨ−Ｒ′−ＯＨ 又は ＲＣＯＮ−（Ｒ′−ＯＨ）２
で示される高級脂肪酸モノ又はジアルカノールアミド、
一般式  ＲＣＯＮＨ２
で示される高級脂肪酸アミドがそれぞれ用いられる。
ここで、Ｒはアルキル基またはアルケニル基であり、その炭素数が６〜２２、好ましくは８〜１８が好適である。これらは単独のアルキル基であっても、混合アルキル基であっても良い。また、やし油、パーム油、パーム核油、牛脂等から得られるアルキル分布を有するアルキル基を用いることもできる。Ｒ′は−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ４Ｈ８−のいずれかである。
また、
一般式 ＲＮＨ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨ あるいはＨ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙＮ（Ｒ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨ
で示されるポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン高級脂肪酸アミド、アミンオキシドも挙げられる。
上記一般式において、Ｒはアルキル基であり、上記したアルキル基と同様のものが用いられ得る。ｘ及びｙは１〜３０、好ましくは３〜１５の整数を示す。
【００２５】
高級脂肪酸アルカノールアミドの具体例としては、例えば、カプロン酸モノ又はジエタノールアミド、カプリル酸モノ又はジエタノールアミド、カプリン酸モノ又はジエタノールアミド、ラウリン酸モノ又はジエタノールアミド、パルミチン酸モノ又はジエタノールアミド、ステアリン酸モノ又はジエタノールアミド、オレイン酸モノ又はジエタノールアミド、やし油脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、あるいはこれらのエタノールアミドに変えてプロパノールアミド、ブタノールアミドが挙げられる。この中でもアルキルジエタノールアミドが好ましく、具体的にはラウリン酸ジエタノールアミド、やし油脂肪酸ジエタノールアミドが好適に使用され、特には、その製造過程で副生する該ジエタノールアミドとジエタノールアミン〔ＮＨ−（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）２〕との付加物との混合物（１：２モル型）の使用が水溶性の点で有利である。
【００２６】
高級脂肪酸アミドの具体例としては、例えば、カプロン酸アミド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等が挙げられ、中でもパルミチン酸アミド、ステアリン酸アミドが有利に使用される。
【００２７】
ポリオキシエチレンアルキルアミンの具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンヘキシルアミン、ポリオキシエチレンヘプチルアミン、ポリオキシエチレンオクチルアミン、ポリオキシエチレンノニルアミン、ポリオキシエチレンデシルアミン、ポリオキシエチレンドデシルアミン、ポリオキシエチレンテトラデシルアミン、ポリオキシエチレンヘキサデシルアミン、ポリオキシエチレンオクタデシルアミン、ポリオキシエチレンエイコシルアミン等が挙げられ、中でもポリオキシエチレンドデシルアミンが有利に使用される。
ポリオキシエチレン高級脂肪酸アミドの具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンカプロン酸アミド、ポリオキシエチレンカプリル酸アミド、ポリオキシエチレンカプリン酸アミド、ポリオキシエチレンラウリル酸アミド、ポリオキシエチレンミリスチン酸アミド、ポリオキシエチレンパルミチン酸アミド、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ポリオキシエチレンオレイン酸アミド等が挙げられ、中でもポリオキシエチレンラウリル酸アミド、ポリオキシエチレンステアリン酸アミドが有利に使用される。
アミンオキシドの具体例としては、例えば、ジメチルラウリルアミンオキシド、ジメチルステアリルオキシド、ジヒドロキシエチルラウリルアミンオキシド等が挙げられ、中でもジメチルラウリルアミンオキシドが有利に使用される。
【００２８】
上記界面活性剤はそれぞれ少なくとも一種以上を組み合わせればよく、２種以上用いるものがあってもよい。その添加量については特に限定されないが、硫酸エステル塩型アニオン系界面活性剤（ａ）、エーテル型ノニオン系界面活性剤（ｂ）及び含窒素型ノニオン系界面活性剤（ｃ）の含有量は、ポリビニルアルコール系樹脂に対して、硫酸エステル塩型アニオン系界面活性剤（ａ）が５〜５０００ｐｐｍ（好ましくは５０〜３０００ｐｐｍ、特に好ましくは１００〜２０００ｐｐｍ）、エーテル型ノニオン系界面活性剤（ｂ）が５０〜１０００ｐｐｍ（好ましくは１００〜８００ｐｐｍ、特に好ましくは２００〜７００ｐｐｍ）、含窒素型ノニオン系界面活性剤（ｃ）が５０〜５０００ｐｐｍ（好ましくは２００〜３０００ｐｐｍ、特に好ましくは３００〜２０００ｐｐｍ）の範囲から選択するのが実用的である。
【００２９】
硫酸エステル塩型アニオン系界面活性剤（ａ）の含有量が５ｐｐｍ未満では光学的色ムラの発生の恐れがあり、５０００ｐｐｍを越えると製造装置の腐食原因となる恐れがあり好ましくない。
更にエーテル型ノニオン系界面活性剤（ｂ）の含有量が５０ｐｐｍ未満では光学的スジの発生の恐れがあり、１０００ｐｐｍを越えると透過率の著しい低下を招きやすく好ましくない。
又含窒素型ノニオン系界面活性剤（ｃ）の含有量が５０ｐｐｍ未満では光学的スジの発生やロングラン性が悪くなる恐れがあり、かつ長尺巻きを行う際には巻きジワの原因となる恐れがあり好ましくない。一方で、５０００ｐｐｍを越えるとブロッキングの恐れがあり好ましくない。
【００３０】
そして、硫酸エステル塩型アニオン系界面活性剤（ａ）、エーテル型ノニオン系界面活性剤（ｂ）及び含窒素型ノニオン系界面活性剤（ｃ）の含有量の重量比率（ａ：ｂ：ｃ）は１００：２０〜５００：１００〜１０００であることが光学的スジや光学的色ムラが更になくなる点で好ましく、かつ透明性のよいフイルムを安定的に長期間製造できるという点から有利である。エーテル型ノニオン系界面活性剤（ｂ）の比率が硫酸エステル塩型アニオン系界面活性剤（ａ）１００に対して２０未満では光学的スジの発生の恐れがあり、５００を越えると透過率の著しい低下を招く恐れがあり好ましくない。含窒素型ノニオン系界面活性剤（ｃ）の含有量の比率が硫酸エステル塩型アニオン系界面活性剤（ａ）１００に対して１００未満では光学的スジの発生の恐れやロングラン性が悪くなる恐れがあり、かつ長尺巻きを行う際には巻きジワの発生原因となる恐れがあり、１０００を越えるとブロッキングの恐れがあるなどの弊害が生じるので好ましくない。
【００３１】
本発明においては、フイルムの黄変を防止するために、酸化防止剤の配合も有用であり、フェノール系酸化防止剤等の任意の酸化防止剤が例示され、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等が有用である。酸化防止剤はポリビニルアルコール系樹脂に対して２〜１００ｐｐｍ程度の範囲で使用される。
【００３２】
ポリビニルアルコール系樹脂には、必要に応じてグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等、一般的に使用される可塑剤の一種又は二種以上をポリビニルアルコール系樹脂に対して３０重量％以下、好ましくは３〜２５重量％、更に好ましくは５〜２０重量％含有させることもできる。該可塑剤の含有量が３０重量％を越えるとフイルム強度が劣る恐れがあり好ましくない。
【００３３】
又、更に好ましくはフイルムの製膜装置からの剥離性を向上させるために、各種剥離剤の一種又は二種以上をポリビニルアルコール系樹脂に対して５重量％以下、好ましくは０．００１〜３重量％、更に好ましくは０．００１〜２重量％含有させることも可能である。該剥離剤が５重量％を越えるとフイルム表面外観不良やフイルム同士のブロッキングが起こる恐れがあり好ましくない。
【００３４】
かくして本発明においては、上記ポリビニルアルコール系樹脂の組成物を用いて、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調製し、該水溶液をドラム型ロールに流延して製膜、乾燥することでポリビニルアルコール系フイルムを製造する。
【００３５】
ポリビニルアルコール系樹脂溶液の調製に際しては、溶媒として水単独、もしくは水と、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリドン、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン等の多価アルコール、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のアミン類との混合物を使用する。
ポリビニルアルコール系樹脂溶液中のポリビニルアルコール系樹脂の濃度は５〜５０重量％が実用的である。
【００３６】
次に、該ポリビニルアルコール系樹脂溶液は、Ｔ型スリットダイよりドラム型ロールに流延して製膜される。
かかるドラム型ロールの材質としては、特に限定されないが、通常ステンレスが好適に用いられ、かかるロール表面は傷つき防止のため金属メッキが施されていることが好ましい。金属メッキの種類としては、例えばクロムメッキ、ニッケルメッキ、亜鉛メッキ等が好適に用いられ、単独で又は２種以上の多層の組み合わせで使用することができ、特に表面平滑化の容易さやその耐久性の点から最表面がクロムメッキであることが好ましい。ドラムの表面は平滑性を保持することが望ましく、表面粗さが３Ｓ以下、特に０．５Ｓ以下が望ましい。
【００３７】
製膜時のドラム型ロールの温度は５０〜１２０℃が実用的であり、フイルムの含水率が５〜３０重量％程度に達した時点でロールから剥離する。続いて単独又は多段ロールを用いて乾燥、好ましくは多段ロールを用いてフイルムの表裏面の交互乾燥が継続され、乾燥した後に、未延伸のポリビニルアルコール系フイルムが形成される。
必要に応じて、乾燥後、熱処理や調湿が行われ、芯管にロール状態に巻き取られて本発明のポリビニルアルコール系フイルムが得られる。
【００３８】
ドラムやロールの加熱手段としては、スチーム、熱媒、温水、電気ヒーター等が採用される。又、温風や冷風等を吹き付けたり、装置周辺の空気や蒸気を吸引するための補助装置の設置も可能である。フイルムの幅は任意であるが、近時の市場の要求が強い幅広フイルムの場合、２ｍ以上、好ましくは２．５ｍ以上、特に３ｍ以上が有用である。
【００３９】
本発明において、ポリビニルアルコール系フイルムの長さは２０００ｍ〜１５０００ｍであることが重要である。フイルムの長さは、４０００ｍ〜１５０００ｍがより好ましく、特に本発明の特徴が顕著に表れるのは、６０００ｍ〜１５０００ｍの長尺フイルムの製造である。
【００４０】
また、ポリビニルアルコール系フイルムの膜厚としては、特に制限はないが、３０〜１００μｍが好ましく、更には３０〜７０μｍが好ましく、４０〜６０μｍが特に好ましい。膜厚が３０μｍ未満では延伸が難しく、一方１００μｍを越えると膜厚精度が低下して好ましくない。また、後述する偏光フイルム等の光学用途に供する場合には、より視野角が広く視認性の良い液晶ディスプレイが得られる点で、ポリビニルアルコール系フイルムの膜厚は７０μｍ以下が好ましい。
【００４１】
そして上記で得られたポリビニルアルコール系フイルムは、光学用、特に偏光フイルム用の原反フイルムとして有用に用いられる。
以下、偏光フイルムの製造方法について説明する。
【００４２】
偏光フイルムの製造方法としては、かかるポリビニルアルコール系フイルムを延伸してヨウ素あるいは二色性染料の溶液に浸漬し染色するか、延伸と染色を同時に行うか、ヨウ素あるいは二色性染料により染色して延伸するかした後、ホウ素化合物処理する方法が挙げられる。又、染色した後ホウ素化合物の溶液中で延伸する方法等もあり、適宜選択して用いることができる。
【００４３】
かかるポリビニルアルコール系フイルム（未延伸フイルム）の延伸及び染色、ホウ素化合物処理に際しては、延伸と染色更にホウ素化合物処理は別々に行っても同時に行っても良いが、本発明では染色工程、ホウ素化合物処理工程の少なくとも一方の工程中に一軸延伸を実施することが望ましい。
【００４４】
延伸は一軸方向に３〜１０倍、好ましくは３．５〜６倍延伸することが望ましい。この際、前記と直角方向にも若干の延伸（幅方向の収縮を防止する程度あるいはそれ以上の延伸）を行っても差し支えない。延伸時の温度条件は４０〜１７０℃から選ぶのが望ましい。更に、かかる延伸倍率は最終的に上記の範囲に設定されれば良く、延伸操作は一段階のみならず、製造工程の任意の範囲の段階に実施すれば良い。
【００４５】
フイルムへの染色はフイルムにヨウ素あるいは二色性染料を含有する液体を接触させることによって行われる。
通常は、ヨウ素−ヨウ化カリウムの水溶液が用いられ、ヨウ素の濃度は０．１〜２０ｇ／ｌ、ヨウ化カリウムの濃度は１０〜７０ｇ／ｌ、ヨウ化カリウム／ヨウ素の重量比は１０〜１００が適当である。染色時間は３０〜５００秒程度が実用的である。処理浴の温度は５〜６０℃が好ましい。水溶媒以外に水と相溶性のある有機溶媒を少量含有させて使用しても差し支えない。
接触手段としては浸漬、塗布、噴霧等の任意の手段が適用できる。
【００４６】
染色処理されたフイルムは次いでホウ素化合物によって処理される。ホウ素化合物としてはホウ酸、ホウ砂が実用的である。ホウ素化合物は水溶液又は水−有機溶媒混合液の形で濃度０．３〜２モル／ｌ程度で用いられ、液中には少量のヨウ化カリウムを共存させるのが実用上望ましい。
処理法は浸漬法が望ましいが勿論塗布法、噴霧法も実施可能である。処理時の温度は４０〜７０℃程度、処理時間は２〜２０分程度が好ましく、又必要に応じて処理中に延伸操作を行っても良い。
【００４７】
このようにして得られた偏光フイルムは、その片面又は両面に光学的に等方性の高分子フイルム又はシートを保護フイルムとして積層接着して用いることもできる。
かかる保護フイルムとしては、例えば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリエーテルスルホン、ポリアリーレンエステル、ポリ−４−メチルペンテン、ポリフェニレンオキサイド等のフイルム又はシートが挙げられる。
【００４８】
又、かかる偏光フイルムには、薄膜化を目的として上記保護フイルムの代わりに、その片面又は両面にウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレア樹脂等の硬化性樹脂を塗布し、積層させることもできる。
【００４９】
かかる偏光フイルム（又はその少なくとも片面に保護フイルムあるいは硬化性樹脂を積層したもの）は、その一方の表面に必要に応じて、透明な感圧性接着剤層が通常知られている方法で形成されて、実用に供される場合もある。該感圧性接着剤層としてはアクリル酸エステル、例えばアクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等とα−モノオレフィンカルボン酸、例えばアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸、クロトン酸等との共重合物（アクリルニトリル、酢酸ビニル、スチロールの如きビニル単量体を添加したものも含む。）を主体とするものが、偏光フイルムの偏光特性を阻害することがないので特に好ましいが、これに限定されることなく、透明性を有する感圧性接着剤であれば使用可能で、例えばポリビニルエーテル系、ゴム系等でもよい。
【００５０】
又、更に偏光板（上記感圧性接着剤が設けられたもの）の片面（上記感圧性接着剤が設けられていない面）に各種機能層を設けることも可能であり、機能層としては、例えばアンチグレア層、ハードコート層、アンチリフレクション層、ハーフリフレクション層、反射層、蓄光層、拡散層、エレクトロルミネッセンス層、視野角拡大層、輝度向上層等が挙げられ、更に、各種２種以上の組み合わせをすることも可能で、例えばアンチグレア層とアンチリフレクション層、蓄光層と反射層、蓄光層とハーフリフレクション層、蓄光層と光拡散層、蓄光層とエレクトロルミネッセンス層、ハーフリフレクション層とエレクトロルミネッセンス層等の組み合わせが挙げられる。但し、これらに限定されることはない。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明する。
尚、例中「部」、「％」とあるのは特に断りのない限り重量基準である。
【００５２】
重量平均分子量：
ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ法により以下の条件で測定した。
【００５３】
１）ＧＰＣ
装置：Ｗａｔｅｒｓ製２４４型ゲル浸透クロマトグラフ
カラム：東ソー製ＴＳＫ−ｇｅｌ−ＧＭＰＷXL（内径８ｍｍ、長さ３０ｃｍ、２本）
溶媒：０．１Ｍ−トリス緩衝液（ｐＨ７．９）
流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ
温度：２３℃
試料濃度：０．０４０％
ろ過：東ソー製０．４５μｍマイショリディスクＷ−２５−５
注入量：０．２ｍｌ
検出感度（示差屈折率検出器）：４倍
【００５４】
２）ＬＡＬＬＳ
装置：Ｃｈｒｏｍａｔｒｉｘ製ＫＭＸ−６型低角度レーザー光散乱光度計
温度：２３℃
波長：６３３ｎｍ
第２ビリアル係数×濃度：０ｍｏｌ／ｇ
屈折率濃度変化（ｄｎ／ｄｃ）：０．１５９ｍｌ／ｇ
フィルター：ＭＩＬＬＩＰＯＲＥ製０．４５μｍフィルターＨＡＷＰ０１３００
ゲイン：８００ｍＶ
【００５５】
［実施例１］
ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ法により求められる重量平均分子量１３００００、ケン化度９９．８モル％のポリビニルアルコール系樹脂を用いて、以下の成分組成からなる樹脂濃度３３％のポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調製した。
・水                                                         １９１部
・ポリビニルアルコール系樹脂                                 １００部
・ドデシル硫酸ナトリウム（ａ）                             ０．０２部
・ポリオキシエチレンドデシルエーテル（ｂ）                 ０．０４部
（ポリオキシエチレンの縮合度４を中心とした１〜１０）
・ラウリン酸ジエタノールアミド（ｃ）                       ０．０７部
（付加物との混合物（１：２モル型））
・グリセリン                                               １２．０部
該水溶液をＴ型スリットダイより９０℃に加熱されたドラム型ロール（ステンレス母材にニッケルメッキ、更にクロムメッキを施し、表面粗さ０．５Ｓに鏡面仕上げしたもの）に流延製膜し、含水率１０％まで乾燥し、続いて１２０℃で熱処理を行い、最後に調湿を行って、含水率４％、平均厚み７５μｍ、フイルム幅２ｍのポリビニルアルコール系フイルムを６０００ｍ巻きジワなく芯管に巻き取りフイルムロールを得た。
得られたポリビニルアルコール系フイルムについて以下の測定を行った。
結果を表１に示す。
【００５６】
（光学的スジ）
得られたポリビニルアルコール系フイルムを全幅×５００ｍｍに切り出し、暗室下で白色スクリーンと投影機の間にポリビニルアルコール系フイルムを配置して、スクリーンに写るスジ状の陰影の数をカウントし、光学的スジを評価した。
【００５７】
（光学的色ムラ）
ポリビニルアルコール系フイルムをクロスニコル状態の２枚の偏光板（単体透過率４３．５％、偏光度９９．９％）の間に４５°の角度で挟んだ後、表面照度が１４０００ルックスのライトボックスを用いて、透過モードで光学的色ムラを観察し、以下の基準で評価した。
Ａ・・・何も見えず均一である
Ｂ・・・不連続な濃淡が確認できる
Ｃ・・・スジ状の濃淡のみが確認できる
Ｄ・・・スジ状の濃淡及び不連続な濃淡が確認できる
【００５８】
（ブロッキング性）
ポリビニルアルコール系フイルムを１００枚重ね合わせ、０．０５ｋｇ／ｃｍ２の荷重をかけ６５％ＲＨ、２５℃の雰囲気下に１週間放置し、フイルムのブロッキングの状態を観察し、以下の基準で評価した。
１００枚重ねたフイルムの最表面から１／４、２／４、３／４の箇所を２枚重なった状態で抜き出し、幅２５ｍｍ、長さ１８０ｍｍの試験片を切り出し、密着したフイルムをＴ形はく離し、密着力を測定した。測定はオートグラフ（（株）島津製作所製「ＡＧＳ−Ｈ」）を用い、試験速度は２００ｍｍ／分で、各３点測定し、その平均値を計算する。
【００５９】
次に、上記ポリビニルアルコール系フイルムを巻き出し、水洗槽（２４℃）で膨潤させた後、ヨウ素槽（２０℃、ヨウ素濃度０．０５ｇ／ｌ）で１．３倍、ホウ酸槽（５０℃、ヨウ素濃度０．００１２ｇ／ｌ、ホウ酸濃度４７ｇ／ｌ）で１．７倍の一軸延伸を行い、更に、一軸延伸を続けトータル６倍の一軸延伸を行い、ついで両面にセルローストリアセテートフィルム（厚さ８０μｍ）をポリビニルアルコール系接着剤により接着し、偏光フイルムを得た。
【００６０】
得られた偏光フイルムをクロスニコル状態の２枚の偏光板（単体透過率４３．５％、偏光度９９．９％）の間に４５°の角度で挟んだ後に、表面照度１４０００ルックスのライトボックスを用いて、透過モードで光学的色ムラを観察し、以下の基準で評価した。
○・・・色ムラなし
×・・・色ムラあり
【００６１】
［実施例２］
ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ法により求められる重量平均分子量１７００００、ケン化度９９．８モル％のポリビニルアルコール系樹脂を用いて、以下の成分組成からなる樹脂濃度３０％のポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調製した以外は実施例１と同様に行い、平均厚み７０μｍ、フイルム幅２ｍのポリビニルアルコール系フイルムを７０００ｍ巻きジワなく芯管に巻き取りフイルムロールを得た。結果を表１に示す。
・水                                                          ２２１部
・ポリビニルアルコール系樹脂                                  １００部
・ドデシル硫酸ナトリウム（ａ）                            ０．００５部
・ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸ナトリウム（ａ）  ０．０５０部
（ポリオキシエチレンの縮合度１を中心とした１〜１０）
・ポリオキシエチレンドデシルエーテル（ｂ）                ０．０４０部
（ポリオキシエチレンの縮合度４を中心とした１〜１０）
・ラウリン酸ジエタノールアミド（ｃ）                      ０．１００部
（付加物との混合物（１：２モル型））
・グリセリン                                                    １２部
【００６２】
［実施例３］
実施例２のポリビニルアルコール系樹脂水溶液の組成を以下に変更した以外は実施例１と同様に行い、平均厚み６０μｍ、フイルム幅３ｍのポリビニルアルコール系フイルムを１００００ｍ巻きジワなく芯管に巻き取りフイルムロールを得た。結果を表１に示す。
・水                                                          ２２１部
・ポリビニルアルコール系樹脂                                  １００部
・ドデシル硫酸ナトリウム（ａ）                            ０．００５部
・ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸ナトリウム（ａ）  ０．０５０部
（ポリオキシエチレンの縮合度１を中心とした１〜１０）
・ポリオキシエチレンドデシルエーテル（ｂ）                ０．０４０部
（ポリオキシエチレンの縮合度４を中心とした１〜１０）
・ラウリン酸ジエタノールアミド（ｃ）     ０．１００部
（付加物との混合物（１：２モル型））
・ステアリン酸アミド（ｃ）                                ０．００１部
・グリセリン                                                    １２部
【００６３】
［実施例４］
ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ法により求められる重量平均分子量２４００００、ケン化度９９．８モル％のポリビニルアルコール系樹脂を用いて、以下の成分組成からなる樹脂濃度２５％のポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調製した。
・水                                                          ２８８部
・ポリビニルアルコール系樹脂                                  １００部
・ドデシル硫酸ナトリウム（ａ）                            ０．００５部
・ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸ナトリウム（ａ）  ０．０５０部
（ポリオキシエチレンの縮合度１を中心とした１〜１０）
・ポリオキシエチレンドデシルエーテル（ｂ）                ０．０４０部
（ポリオキシエチレン縮合度４を中心とした１〜１０）
・ラウリン酸ジエタノールアミド（ｃ）                      ０．１００部
（付加物との混合物（１：２モル型））
・ステアリン酸アミド（ｃ）                                ０．００１部
・４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−              ０．００１部
ｔ−ブチルフェノール）
・グリセリン                                                    １２部
該水溶液をＴ型スリットダイより９０℃に加熱されたドラム型ロール（ステンレス母材にニッケルメッキ、更にクロムメッキを施し表面粗さ０．３Ｓに鏡面仕上げしたもの）に流延製膜し、含水率１０％まで乾燥し、続いて１２０℃で熱処理を行い、最後に調湿を行って、含水率４％、平均厚み７５μｍ、フイルム幅３ｍのポリビニルアルコール系フイルムを７０００ｍ巻きジワなく芯管に巻き取りフイルムロールを得た。
以下、実施例１と同じ測定を行った。結果を表１に示す。
【００６４】
[実施例５]
実施例４において、フイルムの平均膜厚を５０μｍとした以外は同様にして行い、フイルム幅３ｍのポリビニルアルコール系フイルムを１２０００ｍ巻きジワなく芯管に巻き取りフイルムロールを得た。
以下、実施例１と同じ測定を行った。結果を表１に示す。
【００６５】
［比較例１］
実施例１のポリビニルアルコール系樹脂水溶液の組成を以下に変更した以外は実施例１と同様にしてポリビニルアルコール系フイルムを得た。なお、巻きジワなくフイルムロールに巻き取れたのは４０００ｍであった。得られたポリビニルアルコール系フイルムを用い実施例１に準じて実験を行った。結果を表１に示す。
・水                                                         １９１部
・ポリビニルアルコール系樹脂                                 １００部
・ポリオキシエチレンドデシルエーテル（ｂ）                 ０．０５部
（ポリオキシエチレンの縮合度４を中心とした１〜１０）
・ラウリン酸ジエタノールアミド（ｃ）                       ０．０８部
（付加物との混合物（１：２モル型））
・グリセリン                                               １２．０部
【００６６】
［比較例２］
実施例１のポリビニルアルコール系樹脂水溶液の組成を以下に変更した以外は実施例１と同様にしてポリビニルアルコール系フイルムを得た。なお、巻きジワなくフイルムロールに巻き取れたのは４０００ｍであった。得られたポリビニルアルコールフイルムを用い実施例１に準じて実験を行った。結果を表１に示す。
・水                                                         １９１部
・ポリビニルアルコール系樹脂                                 １００部
・ドデシル硫酸ナトリウム（ａ）                             ０．０３部
・ラウリン酸ジエタノールアミド（ｃ）                       ０．１０部
（付加物との混合物（１：２モル型））
・グリセリン                                               １２．０部
【００６７】
［比較例３］
実施例１のポリビニルアルコール系樹脂水溶液の組成を以下に変更した以外は実施例１と同様にしてポリビニルアルコール系フイルムを得た。なお、巻きジワなくフイルムロールに巻き取れたのは４０００ｍであった。得られたポリビニルアルコールフイルムを用い実施例１に準じて実験を行った。結果を表１に示す。
・水                                                         １９１部
・ポリビニルアルコール系樹脂                                 １００部
・ドデシル硫酸ナトリウム（ａ）                             ０．０４部
・ポリオキシエチレンドデシルエーテル（ｂ）                 ０．０９部
（ポリオキシエチレンの縮合度４を中心とした１〜１０）
・グリセリン                                               １２．０部
【００６８】
［比較例４］
実施例５において、フイルムの平均膜厚を２０μｍとした以外は同様にして行い、フイルム幅３ｍのポリビニルアルコール系フイルムを７０００ｍ巻きジワなく芯管に巻き取りフイルムロールを得た。得られたポリビニルアルコール系フイルムを用い実施例１と同様に偏光フイルムを作製しようとしたが、切断が多発し、偏光フイルムを得ることはできなかった。
【００６９】
【表１】
0004744868.tif 000002
※延伸時に切断多発のため、偏光フイルムが得られなかった。
【００７０】
上記表１の結果より、実施例１〜５で得られた本発明のポリビニルアルコール系フイルムにおいては、光学的スジ、光学的色ムラ、耐ブロッキング性に優れており、偏光フイルムとした場合でも光学的色ムラに優れているのに対して、比較例１〜４のポリビニルアルコール系フイルムでは上記各性能にすべて満足するものが得られなかった。
更に、実施例１〜５及び比較例１〜３で得られたポリビニルアルコール系フイルムから得られた偏光フイルムにおいて、その片面にアクリル系粘着剤層（２５μｍ厚）を設け、液晶表示素子（１３．３インチ、ＴＦＴタイプ、ＸＧＡ）の両面に吸収軸角度４５度でクロスニコルに貼合し、左右方向について液晶ディスプレイの見やすさを観察し、視認性について評価したところ、実施例１、実施例４、比較例１〜３では左右方向にそれぞれ４０度まで視認性が良好で４２度で表示の反転が生じたのに対して、実施例２では左右方向にそれぞれ４４度まで視認性が良好で４６度で表示の反転が生じ、実施例３及び実施例５では左右方向にそれぞれ４８度まで視認性が良好で５０度で表示の反転が生じた。即ち、ポリビニルアルコール系フイルムの膜厚が３０〜７０μｍのときに、より視認性に優れた偏光フイルムが得られた。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の偏光フイルム用ポリビニルアルコール系フイルムは、フイルムの膜厚均一性に優れ、光学的スジ等のない優れた光学特性を有し、且つ耐ブロッキング性に優れた効果を発揮するものであり、電子卓上計算機、電子時計、ワープロ、パソコン、モニター、液晶テレビ、携帯情報端末機、自動車や機械類の計器類等の液晶表示装置、サングラス、防眩メガネ、立体メガネ、表示素子（ＣＲＴ、ＬＣＤ等）用反射低減層、医療機器、建築材料、玩具等に用いられる偏光フイルムの原反フイルムとして非常に有用である。勿論、包装用フイルム、剥型フイルム、農業用フイルム、建材用フイルム等の用途にも有用である。