(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、この基板の表面を多数の領域に区分けする樹脂組成物からなる隔壁と、前記多数の領域に、インキ吐出装置を用いて吐出形成されたインキ皮膜と、を有するインキ吐出印刷物において、前記隔壁が、樹脂バインダーと撥インキ剤とを含む撥インキ性材料から成り、この撥インキ剤が、前記樹脂バインダーとの相溶性を示す部位と撥インキ性を有する部位とを有する化合物であり、前記撥インキ剤は、前記隔壁に対し０．０１重量％〜１０重量％であり、前記隔壁の臨界表面張力が２６．９〜２９．７ｍＮ／ｍであり、前記撥インキ剤の数平均分子量が４０，０００〜１００，０００であることを特徴とするインキ吐出印刷物。
【請求項２】
撥インキ性を有する部位がフルオロアルキル基であることを特徴とする請求項１に記載のインキ吐出印刷物。
【請求項３】
撥インキ性を有する部位がパーフルオロアルキル基であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインキ吐出印刷物。
【請求項４】
樹脂バインダーとの相溶性を有する部位がアルキル基、アルキレン基、ポリビニルアルコール基の主鎖を含む請求項１〜３のいずれかに記載のインキ吐出印刷物。
【請求項５】
前記隔壁が遮光層であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインキ吐出印刷物。
【請求項６】
前記隔壁が黒色遮光部材を含む遮光層である請求項５に記載のインキ吐出印刷物。
【請求項７】
前記基板が透明基板であり、前記インキ皮膜が着色剤を含有するインキで形成された着色層であり、複数色の着色層を備えたカラーフィルタであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のインキ吐出印刷物。
【請求項８】
前記基板が透明基板であり、前記インキ皮膜が有機発光材料を含有するインキで形成された有機発光層であり、複数色の有機発光層を備えた有機エレクトロルミネセンス素子であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のインキ吐出印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインキ吐出装置を用いて製造された印刷物に関するものである。この印刷物としてはカラーフィルタが例示でき、このカラーフィルタの着色層をインキ吐出装置を用いて形成する。また、前記印刷物としてエレクトロルミネセンス素子も例示でき、この有機発光層をインキ吐出装置を用いて形成する。また、この外、回路基板、薄膜トランジスタ、マイクロレンズ、バイオチップ等を印刷物として例示することができる。
【背景技術】
【０００２】
例えば、前記カラーフィルタの着色層の形成方法は、従来種々の検討が重ねられており、代表的な方法として、フォトリソグラフィー方式、インキ吐出方式などが知られている。フォトリソグラフィー方式によるカラーフィルタの画素パターン形成は、基板全体に各色の感光性樹脂層の塗布膜を形成し、パターン状に露光した後に塗布膜の不要な部分を取りのぞき、残ったパターンを各画素とする。この方法では塗布膜の多くが現像除去されるため、大量の材料が無駄になる。さらに、各画素ごとに露光、現像工程を行うため、工程数が多くなる。このフォトリソグラフィー方式は、カラーフィルタに限らず、エレクトロルミネッセンス素子等、種々の光学素子や電気素子の製造に利用されている。
そして、フォトリソグラフィー方式の上記問題は、基板の大型化に伴い顕著となり、コスト、環境面ともに問題を呈するようになった。この問題を克服する方法として、近年インキ吐出方式により光学素子を製造する方式が注目されている。例えば、インキ吐出方式よってカラーフィルタを製造する場合には、Ｒ、Ｇ、Ｂの３色の樹脂組成物をインキとして用い、各色を同時に一度の工程で印刷することができる。このため、顔料等のインキ材料の無駄もほとんど発生せず、また、同時に３色画素の形成工程が短縮されるため、環境負荷の低減と大幅なコストダウンが期待できる。
【０００３】
前述したようにインキ吐出方式は製造プロセスの簡略化及びコスト削減を図ることができることから、カラーフィルタやエレクトロルミネッセンス素子といった光学素子の製造へ応用されている。しかしながら、インキ吐出方式の問題として、「混色」、「白抜け」という問題がある。以下、カラーフィルタを製造する場合を例に挙げて説明する。
【０００４】
「混色」とは、隣接する画素間において、インキが混ざり合い、異なる色の着色インキが混合してしまう不良である。混色は、吐出されたインキが、隔壁を超えてあふれてしまうことにより発生する。この問題を解決するため、インキ吐出方式を用いたカラーフィルタ基板の製造方法として、特許文献１〜５に記載されている方法が提案されている。特許文献１〜５には、インキのインキ吐出工程におけるインキのにじみ、混色を防止するため、含フッ素化合物等の撥インキ剤を含有させた黒色樹脂層をフォトリソグラフィー法等で形成し、隔壁とすることが記載されている。
【０００５】
「白抜け」とは、主に付与されたインキが隔壁によって囲まれた領域内に十分且つ均一に拡散することができないことに起因して発生する不良であり、カラーフィルタにおいて、色ムラやコントラストの低下といった表示不良の原因となる。白抜けは、隔壁の側面から撥インキ剤が滲出した場合に発生する。隔壁の側面からの撥インキ剤の滲出は加熱により促進する。図１を用いて説明すると、隔壁をフォトリソグラフィー法で形成する場合、隔壁となる樹脂組成物２０を基板１０に塗布後（図１（ａ））、マスクを用いて露光、現像（図１（ｂ）（ｃ））した後、隔壁を加熱（ポストベーク）する。この際に、図１（ｄ）に示すように、隔壁の一部から撥インキ剤が滲出し、インキ吐出装置のインキ吐出部１００（ヘッド部）から吐出したインキ４１が濡れ広がらず、白抜けが発生する（図１（ｅ））。
また、基板上に撥インキ剤を含む感光性樹脂組成物を塗布し、これを露光現像して隔壁とする際に、隔壁開口部内に存在する撥インキ剤が現像液により充分に除去されず、画素内に撥インキ剤が残存した場合にも、白抜けが発生する（図２（ａ）〜（ｅ））。
【０００６】
以下、インキ吐出装置を用いた光学素子の代表的な製造方法について特許文献１〜５に記載により説明する。特許文献１〜４にはインキ吐出方式で製造するカラーフィルタの隔壁に含フッ素材料を撥インキ剤として用いる方法が記載されている。この方法によると、インキ吐出装置による混色は防止することができるが、撥インキ剤の樹脂分子が全体的にフッ素原子を含むため、樹脂分子全体の極性が高く、インキ中に含まれる他の樹脂成分、溶媒成分との相溶性が低かった。このため、隔壁パターンの露光、現像後、加熱焼成する工程において、撥インキ剤が隔壁から画素に滲出して「白抜け」の問題が発生した。さらに、この撥インキ剤を用いて隔壁を形成しても、撥インキ成分が隔壁表面に集中せずに、撥インキ剤分子が分散してしまうため、十分な撥インキ性が得られず「混色」が生じることがあり、「混色」の問題を十分に解決したものとはいえなかった。
そこで、撥インキ剤を隔壁に密着させて画素内に滲出することを防止し、同時に充分な撥インキ性を保つため、撥インキ剤に片側を樹脂相溶性のあるアルキル基、反対側を撥インキ性のあるパーフルオロアルキル基とし、分子鎖の片側にのみ撥インキ性を付与した化合物を用いる方法が提案されている（特許文献５）。
【０００７】
しかし、樹脂相溶性を有する分子鎖と撥インキ性を有する分子鎖が連結した構造を有する化合物を、撥インキ剤として用いても、撥インキ剤が容易に隔壁側面から滲出してしまい、「白抜け」の問題が解決することができなかった。
【特許文献１】特開平６−３４７６３７号公報
【特許文献２】特開平７−３５９１５号公報
【特許文献２】特開平７−３５９１６号公報
【特許文献４】特開平７−３５９１７号公報
【特許文献５】特開平９−２０３８０３号公報（段落００３０〜００３５記載）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記問題を解決するためになされたものであり、インキ吐出方式を利用して簡易なプロセスで安価に印刷物を製造するに際し、混色と白抜けを防止して高品質で信頼性の高い印刷物を提供し、また、その製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
ところで、本発明者らは、隔壁形成用の樹脂組成物に、樹脂組成物中の樹脂バインダーとの相溶性を示す部位と撥インキ性を有する部位との２つの部位を有する化合物（以下、撥インキ化合物とする。）を撥インキ剤として含ませて、この樹脂組成物を用いて基板上にパターン形成し、加熱して、隔壁を形成した。この際、撥インキ化合物を再沈殿法により高分子化し、数平均分子量を４０，０００〜１００，０００に調整したところ、加熱後の隔壁の臨界表面張力は２４〜３０ｍＮ／ｍとなった。
このように作製した隔壁は、撥インキ化合物が隔壁表面と外界との界面に集中しており、さらに、撥インキ化合物のうち、樹脂バインダーとの相溶性を示す部位が隔壁内側に配向し、前記化合物のうち撥インキ性を有する部位が隔壁外側に配向していた。
また、この隔壁は、側面から撥インキ剤が滲出することがないことを見出した。
そして、この隔壁を有する基板に対してインキ吐出装置でインキを吐出したところ、該隔壁は良好な撥インキ性を示し、混色、白抜け不良を発生しなかった。
【００１０】
本発明はこのような知見に基づいてなされたものであり、請求項１に記載の発明は、基板と、この基板の表面を多数の領域に区分けする樹脂組成物からなる隔壁と、前記多数の領域に、インキ吐出装置を用いて吐出形成されたインキ皮膜と、を有するインキ吐出印刷物において、前記隔壁が、樹脂バインダーと撥インキ剤とを含む撥インキ性材料から成り、この撥インキ剤が、前記樹脂バインダーとの相溶性を示す部位と撥インキ性を有する部位とを有する化合物であり、前記撥インキ剤は、前記隔壁に対し０．０１重量％〜１０重量％であり、前記隔壁の臨界表面張力が２６．９〜２９．７ｍＮ／ｍであり、前記撥インキ剤の数平均分子量が４０，０００〜１００，０００であることを特徴とするインキ吐出印刷物である。
【００１１】
請求項２に記載の発明は、撥インキ性を有する部位がフルオロアルキル基であることを特徴とする請求項１に記載のインキ吐出印刷物である。
【００１２】
請求項３に記載の発明は、撥インキ性を有する部位がパーフルオロアルキル基であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインキ吐出印刷物である。
【００１３】
請求項４に記載の発明は、樹脂バインダーとの相溶性を有する部位がアルキル基、アルキレン基、ポリビニルアルコール基の主鎖を含む請求項１〜３のいずれかに記載のインキ吐出印刷物である。
【００１４】
請求項５に記載の発明は、前記隔壁が遮光層であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のインキ吐出印刷物である。
【００１５】
請求項６に記載の発明は、前記隔壁が黒色遮光部材を含む遮光層である請求項５に記載のインキ吐出印刷物である。
【００１６】
請求項７に記載の発明は、前記基板が透明基板であり、前記インキ皮膜が着色剤を含有するインキで形成された着色層であり、複数色の着色層を備えたカラーフィルタであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のインキ吐出印刷物である。
【００１７】
請求項８に記載の発明は、前記基板が透明基板であり、前記インキ皮膜が有機発光材料を含有するインキで形成された有機発光層であり、複数色の有機発光層を備えた有機エレクトロルミネセンス素子であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のインキ吐出印刷物である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によると、隔壁を形成する際に、隔壁界面に撥インキ剤を集中でき、撥インキ性を向上させることができる。また、同時に隔壁の側面から撥インキ剤が滲出することを防止することができた。これにより、混色、白抜けの発生しないインキ吐出印刷物をインキ吐出方式により簡易なプロセスによって歩留まり良く製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
なお、本発明に係る印刷物は、表示ディスプレイの表示画面を構成する光学部品として好適に利用できる。この場合には、多数の前記領域は表示画面を構成する画素に相当する。また、隔壁には黒色遮光部材を混合して遮光層としての機能を併せ持つことができる。
光学部品としては、例えば、カラー液晶ディスプレイの表示画面を構成するカラーフィルタが例示でき、この場合には、インキ皮膜は透過光を着色する着色層を構成し、この着色層は前記領域ごとに異なる色彩を有する複数色のものである。
また、光学部品として、有機エレクトロルミネセンス素子を例示することもでき、この場合には、インキ皮膜は有機発光材料層を構成する。また、前記領域ごとに異なる色彩を有する複数色の有機発光材料層である。
なお、この外、本発明に係る印刷物として、回路基板、薄膜トランジスタ、マイクロレンズ、バイオチップ等を例示することができる。
【００２０】
本発明の基板は、印刷物の支持基板として用いるものである。具体的には、硝子基板、石英基板、プラスチック基板等、ドライフィルム等、公知の透明基板材料を使用することができる。中でも硝子基板は、透明性、強度、耐熱性、耐候性において優れている。
【００２１】
本発明の隔壁は、基板の表面を多数の領域に区分けすると共に、この多数の領域のそれぞれに吐出されたインキの混色を防止する機能を有するものである。本発明では、隔壁の臨界表面張力を２４〜３０ｍＮ／ｍに調整することにより、インキ混色を防止し、同時に白抜けを防止する。隔壁の臨界表面張力が２４ｍＮ／ｍ未満だと、撥インキ剤が隔壁から滲出し白抜けの問題が発生し、３０ｍＮ／ｍを超えると、撥インキ性が不足し、インキの混色の問題が生ずる。後述するように、隔壁の臨界表面張力を調整する手段の一つとして、撥インキ剤の数平均分子量を調節することが挙げられる。
また、印刷物がディスプレイの表示画面を構成する光学部品である場合には、この隔壁に遮光性を付与することで、表示画面のコントラストを向上させることができる。いずれの場合であっても、隔壁を構成する樹脂組成物、樹脂バインダーと撥インキ剤とを必須成分として含有する必要がある。
樹脂バインダーは、隔壁を基板に固着して固定すると共に、隔壁に耐インキ性を付与するものである。バインダー樹脂としては、アミノ基、アミド基地、カルボキシル基、ヒドロキシル基を含有している樹脂が好ましい。具体的には、クレゾール−ノボラック樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂等が挙げられる。これらの樹脂バインダーは単独で用いても、２種類以上混合してもよい。
また、撥インキ剤は、隔壁にインキに対する撥インキ性を付与するものである。この撥インキ剤としては、前記樹脂組成物に、樹脂バインダーとの相溶性を示す部位と撥インキ性を有する部位とを有する高分子化合物（撥インキ化合物）を用いる。例えば、撥インキ化合物として、樹脂バインダーとの相溶性を示すブロックと、撥インキ性を有するブロックとを有するブロック共重合体を用いることができる。
このような両部位を有する撥インキ剤は、経時的に、あるいは加熱により、隔壁表面に表出する。そして、樹脂バインダーとの相溶性を示す部位を内側に、撥インキ性を有する部位を外側にして、隔壁表面に止まり、その表面に前記した最適な臨界表面張力を付与する。また、撥インキ化合物の数平均分子量は、４０，０００〜１０、００００に調整する。撥インキ剤の数平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミュレーション・クロマトグラフィー）法により測定したデータをポリスチレン標準試料の検量線に基づく換算値で表した値を用いる。
撥インキ剤の数平均分子量が４０、０００未満であると、撥インキ剤と樹脂バインダーの分子間相互作用が弱くなり、隔壁の臨界表面張力が増加する。その結果、撥インキ効果を奏することができず、混色の問題を発生する。また、撥インキ剤が隔壁から溶出し、白抜けの問題を生じる。一方、撥インキ剤の数平均分子量が１００，０００を超えると、撥インキ剤と樹脂バインダーの分子間相互作用が強くなり、隔壁の臨界表面張力が低くなりすぎるおそれがある。
撥水性を有する部位はフルオロアルキル基を用いることができ、より好ましくは、パーフルオロアルキル基であることがより好ましい。樹脂バインダーとの相溶性を示す部位としては、アルキル基、アルキレン基、ポリビニルアルコールなど公知の親油性のポリマーを用いることができる。
撥インキ剤として、その他に、後述する含フッ素化合物もしくは含ケイ素化合物を同時に用いることができる。前記含フッ素化合物の例として、具体的には、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、三フッ化エチレン等や、これらの共重合体等のフッ化樹脂などを挙げられることができる。また、これらの含フッ素化合物は、単独または二種類以上併用して用いることができる。前記含ケイ素化合物として、主鎖または側鎖に有機シリコンを有するもので、シロキサン成分を含むシリコン樹脂やシリコーンゴムなどを挙げられることができる。また、これらの含ケイ素化合物は、単独または二種類以上併用して用いることができる。さらに、前記含フッ素化合物と含シリコン化合物、あるいはその他のインキ反発性の成分を併用しても良い。
本発明における撥インキ剤は、前記樹脂組成物に対し、好ましくは０．０１重量％〜１０重量％である。
また、前記黒色遮光部材は、隔壁に遮光性を付与し、表示画面のコントラストを向上させるものである。黒色遮光部材としては、黒色顔料、黒色染料、カーボンブラック、アニリンブラック、黒鉛、鉄黒、酸化チタン、無機顔料、及び有機顔料を用いることができる。これらの黒色遮光部材は単独で用いても、２種類以上混合してもよい。
また、樹脂組成物は、必要に応じて適当な溶媒にて希釈して使用することができる。上記溶媒の一例として具体的には、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、アセトン、シクロヘキサノン、エチルアセテート、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−エチルエトキシアセテート、２−ブトキシエチルアセテート、２−メトキシエチルエーテル、２−エトキシエチルエーテル、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、２−（２’エトキシエトキシ）エチルアセテート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン等を用いることができる。溶媒の使用量は、基板上に印刷又は塗布した際に均質であり、ピンホール、塗りむらの無い塗布膜ができる塗布であることが望ましい。このような溶媒の含有割合として、樹脂組成物の全重量に対し、溶媒量が５０〜９７重量％になるよう調製することが好ましい。
【００２２】
この他、樹脂組成物には、必要に応じて相溶性のある添加剤、例えばレベリング剤、連鎖移動剤、安定剤、増感色素、界面活性剤、カップリング剤等を加えることができる。
次に、隔壁の形成は、樹脂組成物を用いて、印刷法、フォトリソグラフィー法、転写法などで形成することができる。隔壁をフォトリソグラフィーによって形成する場合は、樹脂組成物に感光性を付与した感光性樹脂組成物を用いる。また、隔壁を印刷法で形成する場合には熱硬化性樹脂組成物などの樹脂組成物を用いることができる。
【００２３】
＜印刷法による隔壁形成＞
まず、前記隔壁を印刷法で形成する場合を説明する。基板上に印刷装置を用いて、樹脂組成物（以下、印刷材料とする）を印刷する。印刷材料は、樹脂バインダーと撥インキ剤を必須成分とし、さらに、架橋剤、溶媒を含む。また、さらに黒色遮蔽部材、前記添加剤を添加してもよい。印刷材料の臨界表面張力は、３０〜４０ｍＮ／ｍであることがのぞましい。３０ｍＮ／ｍより小さいと、印刷された樹脂組成物が基板表面の凹凸の影響を受けやすく、４０ｍＮ／ｍを超えると印刷性が悪化する。続いて、印刷材料を１００℃〜２５０℃、３分〜６０分の範囲で加熱する。
【００２４】
隔壁の臨界表面張力を最適化するため、印刷材料は特定の加熱条件で加熱した後の臨界表面張力が２４〜３０ｍＮ／ｍの範囲であることが好ましい。３０ｍＮ／ｍを超えると、撥インキ性が足りず、後にインキをインキ吐出装置で吐出した際に白抜けの問題を生じる。一方、２４ｍＮ／ｍより小さいと、撥インキ剤が印刷材料（隔壁）表面に集中しすぎるため、撥インキ剤が印刷材料（隔壁）側面から滲出し、白抜けの問題を生じる。特定の加熱条件とは、ホットプレート、熱風炉、遠赤外線炉等を１８０℃前後に温度設定し、約１０分加熱した場合とする。
【００２５】
＜フォトリソグラフィー法による隔壁形成＞
前記隔壁をフォトリソグラフィー法で形成する場合を説明する。基板上にスピンコーター、スリットコーター等を用いて樹脂組成物（以下、感光性樹脂組成物とする）を塗布する。感光性樹脂組成物は大きくポジ型とネガ型に分類され、ネガ型感光性樹脂組成物の場合、樹脂バインダー、モノマー、光重合開始剤、前記撥インキ剤を含む。ポジ型感光性樹脂組成物の場合、ポジ型感光性樹脂、前記撥インキ剤を含む。これら感光性樹脂組成物には、さらに、必要に応じて、架橋剤、黒色遮蔽部材、顔料、前記添加剤を添加してもよい。感光性樹脂組成物の臨界表面張力は、３０〜４０ｍＮ／ｍであることがのぞましい。３０ｍＮ／ｍより小さいと、塗布された樹脂組成物は基板表面の凹凸の影響を受ける。４０ｍＮ／ｍを超えると樹脂組成物の塗布性が悪化する。
【００２６】
続いて、感光性樹脂組成物が一面に塗布された基板を隔壁パターンのマスクを用いて露光する。基板を現像液で現像し不要な感光性樹脂組成物を除去して、基板上に隔壁を形成する。塗布された樹脂組成物の臨界表面張力が３０〜４０ｍＮ／ｍ以下であると、現像時、表面に撥インキ剤が適度に集中するため、樹脂組成物下部の現像が上部と比べて進行する。この結果、隔壁が逆テーパー形状となるため、インキ吐出装置を用いて吐出形成されたインキ皮膜の形状が平坦になるという効果を奏する。その後、隔壁を１００℃〜２５０℃、３分〜６０分程度で加熱する。
【００２７】
隔壁の臨界表面張力を最適化するため、感光性樹脂組成物は特定の加熱条件で加熱した後の臨界表面張力が２４〜３０ｍＮ／ｍの範囲に調整することが好ましい。３０ｍＮ／ｍを超えると、感光性樹脂組成物の撥インキ性が足りず、後に光学材料をインキ吐出装置で吐出した際に混色の問題を生じる。一方、２４ｍＮ／ｍより小さいと、撥インキ剤が感光性樹脂組成物（隔壁）表面に集中しすぎるため、撥インキ剤が感光性樹脂組成物（隔壁）側面から滲出し、白抜けの問題を生じる。特定の加熱条件とは、前記印刷材料の場合と同様、ホットプレート、熱風炉、遠赤外線炉等を１８０℃前後に温度設定し、１０分間加熱した場合である。
【００２８】
＜インキ吐出装置によるインキ皮膜の形成＞
前記の方法により、基板上に撥インキ性を有する隔壁を形成し、この隔壁の開口部にインキ吐出装置を用いて、インキを吐出し、インキ皮膜を形成する。インキ吐出装置としては、吐出方法の相違によりピエゾ変換方式と熱変換方式があるが、特にピエゾ変換方式が好適である。インキの粒子化周波数は５〜１００ＫＨｚ程度、ノズル径は５〜８０μｍ程度、ヘッドを複数個配置し、１ヘッドに多数個のノズルを組み込んだ装置を用いる事が好適である。その他、インキ吐出装置は公知のものを用いる事ができる。インキ皮膜形成後は必要に応じて、加熱を行い、インキの溶媒を乾燥、硬化することができる。
【００２９】
＜感光性樹脂組成物＞
前記感光性樹脂組成物に適用されるモノマーとしては、ビニル基あるいはアリル基を有するモノマー、オリゴマー、末端あるいは側鎖にビニル基あるいはアリル基を有する分子を用いることができる。具体的には（メタ）アクリル酸及びその塩、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、イタコン酸エステル、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル類、及びこれらの誘導体を挙げることができる。好適な化合物としては、例えばペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレートなど比較的低分子量の多官能アクリレート等を挙げることができる。これらのモノマーは単独で用いても、２種類以上混合してもよい。モノマーの量は、バインダー樹脂１００重量部に対して１〜２００重量部の範囲をとることが可能であり、好ましくは５０〜１５０重量部である。
【００３０】
また、前記光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物が挙げられる。また、光重合開始剤として、１−ヒドロキシシクロヘキシルアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、及び２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン誘導体を使用することもできる。また、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン等のチオキサントン誘導体を使用しても良い。また、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン誘導体であっても良い。また、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル誘導体を使用することもできる。また、フェニルビス−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フォスフィンオキシド等のアシルフォスフィン誘導体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ビス（４’−メチルフェニル）イミダゾリル二量体等のロフィン量体、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリールグリシン類、４，４’−ジアジドカルコン等の有機アジド類、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボキシ）ベンゾフェノン、キノンジアジド基含有化合物等を挙げることができる。これらの光重合開始剤は単独で用いても、２種類以上混合してもよい。光重合開始剤の量は、バインダー樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部の範囲をとることが可能であり、好ましくは１〜２０重量部である。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明の実施形態についてインキ吐出印刷物としてカラーフィルタを製造した例を詳細に説明する。なお、実施例中に記載の数平均分子量（Ｍｎ）は、昭和電工（株）のＳｈｏｄｅｘカラムによりＧＰＣ法で測定し、ポリスチレン標準試料の検量線に基づく換算値で表した。
【００３２】
（撥インキ剤の精製）
（撥インキ剤Ｂの精製）
撥インキ剤“モディパーＦ２０２０”（日本油脂製）（以下、本実施例において、撥インキ剤Ａとする。）に、ジエチルエーテル：ヘキサン＝１：１溶液を沈殿剤として用いて、再沈殿法を３回行い精製し、撥インキ剤Ｂを得た。精製前の撥インキ剤Ａの平均分子量（Ｍｎ）は３５０００であった。精製後の撥インキ剤Ｂの平均分子量（Ｍｎ）は、４００００であった。
（撥インキ剤Ｃの精製）
撥インキ剤“モディパーＦ２０２０”（日本油脂製）に、ジエチルエーテル：ヘキサン＝３：１溶液を沈殿剤として用いて、再沈殿法を３回行い精製し、撥インキ剤Ｃを得た。精製前の撥インキ剤Ａの平均分子量（Ｍｎ）は３５０００であった。精製後の撥インキ剤Ｃの平均分子量（Ｍｎ）は、４３０００であった。
（撥インキ剤Ｄの精製）
撥インキ剤“モディパーＦ２０２０”（日本油脂製）に、ジエチルエーテルを沈殿剤として用いて、再沈殿法を３回行い精製し、撥インキ剤Ｄを得た。精製前の撥インキ剤Ａの平均分子量（Ｍｎ）は３５０００であった。精製後の撥インキ剤Ｄの平均分子量（Ｍｎ）は、５００００であった。
（撥インキ剤Ｅの精製）
撥インキ剤“モディパーＦ２０２０”（日本油脂製）に、ｐ−キシレン：ジエチルエーテル＝１：１溶液を沈殿剤として用いて、再沈殿法を３回行い精製し、撥インキ剤Ｅを得た。精製前の撥インキ剤Ａの平均分子量（Ｍｎ）は３５０００であった。精製後の撥インキ剤Ｅの平均分子量（Ｍｎ）は、５８０００であった。
（撥インキ剤Ｆの精製）
撥インキ剤“モディパーＦ２０２０”（日本油脂製）に、ｐ−キシレンを沈殿剤として用いて、再沈殿法を３回行い精製し、撥インキ剤Ｆを得た。精製前の撥インキ剤Ａの平均分子量（Ｍｎ）は３５０００であった。精製後の撥インキ剤Ｆの平均分子量（Ｍｎ）は、７００００であった。
（撥インキ剤Ｇの精製）
撥インキ剤“モディパーＦ２０２０”（日本油脂製）に、ヘキサンを沈殿剤として用いて、再沈殿法を３回行い精製し、撥インキ剤Ｇを得た。精製前の撥インキ剤Ａの平均分子量（Ｍｎ）は３５０００であった。精製後の撥インキ剤Ｇの平均分子量（Ｍｎ）は、３７０００であった。
【００３３】
（実施例１）
（ブラックマトリクス用感光性樹脂組成物の調合）
バインダー樹脂；Ｖ２５９（新日鉄化学社製）                              １００ｇ
不飽和二重結合を有する化合物；ペンタエリスリトールテトラアクリレート  １．６５ｇ
光重合開始剤；オキシム系光重合開始剤（チバスペシャリティケミカル社製ＣＧＩ−１２４）                                                                  ４．９５ｇ
分散剤；黒色顔料を分散剤と共に溶剤に分散させた市販の溶液（御国色素社製）ＥＸ―２９０６                                                                  １５９ｇ
溶剤；プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート                  ２０１ｇ
レベリング剤；ＢＹＫ−３３０（ビックケミー社製）                    ０．００３ｇ
各成分を上記の割合で混合し感光性樹脂組成物を得た。さらに、この感光性樹脂組成物に、撥インキ剤Ｂを全固形分重量（感光性樹脂組成物のうち、溶剤及び分散剤の溶液重量を除いた全重量）に対して０．１ｗｔ％の割合で添加し、これを攪拌し、ブラックマトリクス（隔壁）形成に用いる感光性樹脂組成物を作製した。
【００３４】
（ブラックマトリクス（隔壁）の作成）
基板として無アルカリガラス（コーニング社製「♯１７３７」）を用いた。該基板上に前記感光性樹脂組成物を、全面に膜厚２．０μｍの薄膜状に塗布した。
【００３５】
前記基板をプリベークした。その後格子状のパターンを有するフォトマスクを用いて、超高圧水銀灯により５０ｍＪ／ｃｍ２で露光を行った。３０秒間１０％炭酸ナトリウム水溶液にて現像処理を行い、樹脂組成物の隔壁パターンを形成した。
【００３６】
この基板をオーブンに入れ１８０℃、１０分で熱硬化処理を行った。このようにして作製した隔壁の臨界表面張力、着色インキ（表面張力３０ｍＮ／ｍ）に対する接触角を測定した結果を表１に示す。実施例１で作製したカラーフィルタの隔壁のＯＤ値（光学濃度）は良好であり、充分な遮光性を有することから、いずれも遮光層として使用できることを確認した。なお、臨界表面張力測定は、表面張力の異なる３液を滴下した際の接触角を測定し，Ｚｉｓｍａｎプロットして行った。
【００３７】
尚、ＯＤ値は、１μｍの試料の入射光強度Ｉ０、透過光強度Ｉから次式から求めた。
ＯＤ＝−ｌｏｇ（Ｉ／Ｉ０）
【００３８】
（着色インキの調整）
メタクリル酸                                                  ２０重量部
メチルメタクリレート                                          １０重量部
ブチルメタクリレート                                          ５５重量部
ヒドロキシエチルメタクリレート                                １５重量部
乳酸ブチル                                                  ３００重量部
を混合し、窒素雰囲気下でアゾビスイソブチルニトリル０．７５重量部を加え７０℃にて５時間の反応によりアクリル共重合体樹脂を得た。得られたアクリル共重合体樹脂を樹脂濃度が１０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈し、アクリル共重合体樹脂の希釈液を得た。
【００３９】
この希釈液８０．１ｇに対し、顔料１９．０ｇ、分散剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル０．９ｇを添加して、３本ロールにて混練し、赤色、緑色、青色の各着色ワニスを得た。なお、赤色顔料として、ピグメントレッド１７７を、緑色顔料としてピグメントグリーン３６を、青色顔料としてピグメントブルー１５を、各々使用した。
【００４０】
得られた各着色ワニスに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを、その顔料濃度が１２〜１５重量％、粘度が１５ｃｐｓになるように、各々調整して添加し、赤色、緑色、及び青色着色インキを得た。
【００４１】
（カラーフィルタの作製）
基板上に設けられたブラックマトリクスの開口部に対して、赤色、緑色、及び青色の着色インキを使用し、１２ｐｌ、１８０ｄｐｉヘッドを搭載したインキ吐出装置により着色インキを吐出し、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）各々の着色層を形成した。実施例１のインキ吐出工程による混色、白抜けの発生の有無を表１に示す。実施例１においては、ΔＥａｂ（色差）は良好であり、色むらの少ない良好なカラーフィルタであることがわかった。なお、ΔＥａｂ（色差）は、ミクロアナライザーにより測定した。
【００４２】
（実施例２）
（ブラックマトリクス用感光性樹脂組成物の調合）
撥インキ剤Ｂの代わりに撥インキ剤Ｃを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、基板上に隔壁を形成し、さらにインキ吐出装置により着色層を形成し、カラーフィルタを作製した。実施例１と同様に、隔壁の臨界表面張力、着色インキ（３０ｍＮ／ｍ）に対する接触角、混色、白抜けの有無等を表１に示す。
【００４３】
（実施例３）
（ブラックマトリクス用感光性樹脂組成物の調合）
撥インキ剤Ｂの代わりに撥インキ剤Ｄを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、基板上に隔壁を形成し、さらにインキ吐出装置により着色層を形成し、カラーフィルタを作製した。実施例１と同様に、隔壁の臨界表面張力、着色インキ（３０ｍＮ／ｍ）に対する接触角、混色、白抜けの有無等を表１に示す。
【００４４】
（実施例４）
（ブラックマトリクス用感光性樹脂組成物の調合）
撥インキ剤Ｂの代わりに撥インキ剤Ｅを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、基板上に隔壁を形成し、さらにインキ吐出装置により着色層を形成し、カラーフィルタを作製した。実施例１と同様に、隔壁の臨界表面張力、着色インキ（３０ｍＮ／ｍ）に対する接触角、混色、白抜けの有無等を表１に示す。
【００４５】
（実施例５）
（ブラックマトリクス用感光性樹脂組成物の調合）
撥インキ剤Ｂの代わりに撥インキ剤Ｆを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、基板上に隔壁を形成し、さらにインキ吐出装置により着色層を形成し、カラーフィルタを作製した。実施例１と同様に、隔壁の臨界表面張力、着色インキ（３０ｍＮ／ｍ）に対する接触角、混色、白抜けの有無等を表１に示す。
【００４６】
（比較例１）
（ブラックマトリクス用感光性樹脂組成物の調合）
撥インキ剤Ｂの代わりに撥インキ剤Ａを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、基板上に隔壁を形成し、さらにインキ吐出装置により着色層を形成し、カラーフィルタを作製した。実施例１と同様に、隔壁の臨界表面張力、着色インキ（３０ｍＮ／ｍ）に対する接触角、混色、白抜けの有無等を表１に示す。
【００４７】
（比較例２）
（ブラックマトリクス用感光性樹脂組成物の調合）
撥インキ剤Ｂの代わりに撥インキ剤Ｇを用いた以外は、実施例１と同様の方法で、基板上に隔壁を形成し、さらにインキ吐出装置により着色層を形成し、カラーフィルタを作製した。実施例１と同様に、隔壁の臨界表面張力、着色インキ（３０ｍＮ／ｍ）に対する接触角、混色、白抜けの有無等を表１に示す。
【００４８】
（実施例６）
撥インキ剤Ｂを全固形分重量（溶剤及び分散剤の溶液重量を除いた全重量）に対して０．２ｗｔ％の割合で添加する代わりに、撥インキ剤Ｂを０．２０ｗｔ％の割合で添加する以外は実施例１と同様の方法で、基板上に隔壁を形成し、さらにインキ吐出装置により着色層を形成し、カラーフィルタを作製した。実施例１と同様に、隔壁の臨界表面張力、着色インキ（３０ｍＮ／ｍ）に対する接触角、混色、白抜けの有無等を表２に示す。
【００４９】
（実施例７）
撥インキ剤Ｂを全固形分重量（溶剤及び分散剤の溶液重量を除いた全重量）に対して０．２ｗｔ％の割合で添加する代わりに、撥インキ剤Ｃを０．２０ｗｔ％の割合で添加する以外は実施例１と同様の方法で、基板上に隔壁を形成し、さらにインキ吐出装置により着色層を形成し、カラーフィルタを作製した。実施例１と同様に、隔壁の臨界表面張力、着色インキ（３０ｍＮ／ｍ）に対する接触角、混色、白抜けの有無等を表２に示す。
【００５０】
（実施例８）
撥インキ剤Ｂを全固形分重量（溶剤及び分散剤の溶液重量を除いた全重量）に対して０．２ｗｔ％の割合で添加する代わりに、撥インキ剤Ｄを０．２０ｗｔ％の割合で添加する以外は実施例１と同様の方法で、基板上に隔壁を形成し、さらにインキ吐出装置により着色層を形成し、カラーフィルタを作製した。実施例１と同様に、隔壁の臨界表面張力、着色インキ（３０ｍＮ／ｍ）に対する接触角、混色、白抜けの有無等を表２に示す。
【００５１】
（実施例９）
撥インキ剤Ｂを全固形分重量（溶剤及び分散剤の溶液重量を除いた全重量）に対して０．２ｗｔ％の割合で添加する代わりに、撥インキ剤Ｅを０．２０ｗｔ％の割合で添加する以外は実施例１と同様の方法で、基板上に隔壁を形成し、さらにインキ吐出装置により着色層を形成し、カラーフィルタを作製した。実施例１と同様に、隔壁の臨界表面張力、着色インキ（３０ｍＮ／ｍ）に対する接触角、混色、白抜けの有無等を表２に示す。
【００５２】
（実施例１０）
撥インキ剤Ｂを全固形分重量（溶剤及び分散剤の溶液重量を除いた全重量）に対して０．２ｗｔ％の割合で添加する代わりに、撥インキ剤Ｆを０．２０ｗｔ％の割合で添加する以外は実施例１と同様の方法で、基板上に隔壁を形成し、さらにインキ吐出装置により着色層を形成し、カラーフィルタを作製した。実施例１と同様に、隔壁の臨界表面張力、着色インキ（３０ｍＮ／ｍ）に対する接触角、混色、白抜けの有無等を表２に示す。
【００５３】
（比較例３）
撥インキ剤Ｂを全固形分重量（溶剤及び分散剤の溶液重量を除いた全重量）に対して０．２ｗｔ％の割合で添加する代わりに、撥インキ剤Ａを０．２０ｗｔ％の割合で添加する以外は実施例１と同様の方法で、基板上に隔壁を形成し、さらにインキ吐出装置により着色層を形成し、カラーフィルタを作製した。実施例１と同様に、隔壁の臨界表面張力、着色インキ（３０ｍＮ／ｍ）に対する接触角、混色、白抜けの有無等を表２に示す。
【００５４】
（比較例４）
撥インキ剤Ｂを全固形分重量（溶剤及び分散剤の溶液重量を除いた全重量）に対して０．２ｗｔ％の割合で添加する代わりに、撥インキ剤Ｇを０．２０ｗｔ％の割合で添加する以外は実施例１と同様の方法で、基板上に隔壁を形成し、さらにインキ吐出装置により着色層を形成し、カラーフィルタを作製した。実施例１と同様に、隔壁の臨界表面張力、着色インキ（３０ｍＮ／ｍ）に対する接触角、混色、白抜けの有無等を表２に示す。
【表１】
0004725220.tif 000002
【表２】
0004725220.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】白抜けが発生したインキ吐出印刷物の一例の説明図である。
【図２】白抜けが発生したインキ吐出印刷物の一例の説明図である。
【図３】本発明のインキ吐出印刷物の断面図である。
【符号の説明】
【００５６】
１０…基板
２０…樹脂組成物
２１…隔壁
２２…隔壁開口部
２３…インキ皮膜
２４…インキ吐出印刷物
３０…撥インキ剤
４１…インキ
１００…インキ吐出部
【図１】
0004725220.tif 000004
【図２】
0004725220.tif 000005
【図３】
0004725220.tif 000006