(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
円二色性分散計及び紫外可視分光光度計を検定及び／又は較正するために用いられる標準試料であって、
下記化学式(Ｉ)
【化１】
0004744526.tif 000013
〔式中、ＡはＣnＨ2n（ただし、ｎは０以上の整数を示す）を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は、それぞれ同一又は異なって、水素原子、飽和炭化水素基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいヘテロアリール基、又は置換されていてもよいアラルキル基を示す〕
で表されるクロリン２量体又は
下記化学式（ＩＩ）
【化２】
0004744526.tif 000014
〔式中、Ｍ2+は２価の金属イオンを示し、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は前記に同じ〕
で表される金属クロリン２量体を含有し、
上記クロリン２量体及び金属クロリン２量体が、その円二色性スペクトル又は紫外可視吸収スペクトルにおいて、紫外部から可視部の間で少なくとも２つのピークを示す、
ことを特徴とする標準試料。
【請求項２】
前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16が、それぞれ同一又は異なって、Ｃ1〜Ｃ2の直鎖状アルキル基又はＣ3〜Ｃ10の直鎖又は分岐状のアルキル基である、請求項１に記載の標準試料。
【請求項３】
クロリン２量体が、（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）クロリン２量体又は（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）クロリン２量体であり、金属クロリン２量体が（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）金属クロリン２量体又は（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）金属クロリン２量体である、請求項１に記載の標準試料。
【請求項４】
前記クロリン２量体又は前記金属クロリン２量体が溶媒に溶解してなる、請求項１に記載の標準試料。
【請求項５】
Ｍ2+がＺｎ2+である、請求項１に記載の標準試料。
【請求項６】
請求項３に記載の標準試料の製造方法であって、
（１）下記化学式（ＩＩＩ）
【化３】
0004744526.tif 000015
〔式中、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は前記に同じ〕
で表されるポルフィリン２量体を還元することにより、
下記化学式(Ｉ)
【化４】
0004744526.tif 000016
〔式中、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は前記に同じ〕
で表される（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）クロリン２量体及び（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）クロリン２量体のラセミ混合物を製造する第１工程、及び
（２）得られたラセミ混合物を光学分割することにより、（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）クロリン２量体又は（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）クロリン２量体を得る第２工程
を含む、標準試料の製造方法。
【請求項７】
請求項１に記載の標準試料を用いた円二色性分散計の波長及び円二色性強度の較正方法であって、
（１）クロリン２量体又は金属クロリン２量体として、その円二色性スペクトルが、より長波長側から順に、
（ａ）第１コットン効果を示すピークの波長Ｘ１及び強度Ｙ１、
（ｂ）第２コットン効果を示すピークの波長Ｘ２及び強度Ｙ２、
（ｃ）第３コットン効果を示すピークの波長Ｘ３及び強度Ｙ３並びに
（ｄ）第４コットン効果を示すピークの波長Ｘ４及び強度Ｙ４
を有するものを用意する第１工程、
（２）較正の対象となる円二色性分散計を用いて前記標準試料の円二色性スペクトルを測定することにより、より長波長側から順に、
（ａ）第１コットン効果を示すピークの波長Ｘ'１及び強度Ｙ'１，
（ｂ）第２コットン効果を示すピークの波長Ｘ'２及び強度Ｙ'２、
（ｃ）第３コットン効果を示すピークの波長Ｘ'３及び強度Ｙ'３並びに
（ｄ）第４コットン効果を示すピークの波長Ｘ'４及び強度Ｙ'４
を求める第２工程、
（３）（ａ）第２工程で求めた波長Ｘ'１及び強度Ｙ'１を波長Ｘ１及び強度Ｙ１に較正する過程、並びに（ｂ）第２工程で求めた波長Ｘ'２及び強度Ｙ'２を波長Ｘ２及び強度Ｙ２に較正する過程から選ばれる少なくとも１つを実行し、さらに、（ｃ）第２工程で求めた波長Ｘ'３及び強度Ｙ'３を、波長Ｘ３及び強度Ｙ３に較正する過程並びに（ｄ）波長Ｘ'４及び強度Ｙ'４を、波長Ｘ４及び強度Ｙ４に較正する過程から選ばれる少なくとも１つを実行する第３工程を含む較正方法。
【請求項８】
請求項１に記載の標準試料を用いた紫外可視分光光度計の波長及び吸光度の較正方法であって、
（１）クロリン２量体又は金属クロリン２量体として、紫外可視吸収スペクトルが、より長波長側から順に、
（ａ）第１ピークの波長Ｘ１及び吸光度Ｙ１並びに、
（ｂ）第２ピークの波長Ｘ２及び吸光度Ｙ２
を有するものを用意する第１工程、
（２）較正の対象となる紫外可視分光光度計を用いて前記標準試料の紫外可視吸収スペクトルを測定することにより、より長波長側から順に、
（ａ）第１ピークの波長Ｘ'１及び吸光度Ｙ'１並びに、
（ｂ）第２ピークの波長Ｘ'２及び吸光度Ｙ'２
を求める第２工程、
（３）第２工程で求めた（ａ）波長Ｘ'１及び吸光度Ｙ'１並びに（ｂ）波長Ｘ'２及び吸光度Ｙ'２を、それぞれ（ａ）波長Ｘ１及び吸光度Ｙ１並びに（ｂ）波長Ｘ２及び吸光度Ｙ２となるように、前記紫外可視分光光度計を較正する第３工程
を含む較正方法。
【請求項９】
目的試料の異方性因子（ｇ）の算出方法であって、
（１）請求項１に記載の標準試料を用いて、円二色性分散計の波長及び円二色性強度を較正する第１工程
（２）第１工程において較正された円二色性分散計を用いて、目的試料の円二色性スペクトルを測定することにより、円二色性（Δε）を求める第２工程
（３）請求項１に記載の標準試料を用いて、紫外可視分光光度計の波長及び吸光度を較正する第３工程
（４）第３工程において較正された紫外可視分光光度計を用いて、目的試料の紫外可視吸収スペクトルを測定することにより、分子吸光係数（ε）を求める第４工程、並びに
（５）第２工程において求めた円二色性（Δε）を第４工程において求めた分子吸光係数（ε）で除することにより異方性因子（ｇ）を算出する第５工程
を含む異方性因子の算出方法。
【請求項１０】
請求項９に記載の異方性因子の算出方法であって、
（１）第１工程における円二色性分散計の波長及び円二色性強度の較正並びに（２）第２工程における目的試料の円二色性スペクトルの測定を行い、その後、連続的に、（３）第３工程における紫外可視分光光度計の波長の較正並びに（４）第４工程における目的試料の紫外可視吸収スペクトルの測定を行う異方性因子の算出方法。
【請求項１１】
請求項９に記載の異方性因子の算出方法であって、
（１）第３工程における紫外可視分光光度計の波長の較正並びに（２）第４工程における目的試料の紫外可視吸収スペクトルの測定を行い、その後、連続的に、（３）第１工程における円二色性分散計の波長及び円二色性強度の較正並びに（４）第２工程における目的試料の円二色性スペクトルの測定を行う異方性因子の算出方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な円二色性分散計及び紫外可視分光光度計の検定及び／又は較正用標準試料に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学活性化合物は、医薬、農薬、食品等の分野で大変有用なものとして注目されている。この化合物を合成し、同定するに際しては、絶対配置を決定する必要がある。絶対配置の決定には、従来から円二色性分散計が用いられている（非特許文献１）。【０００３】
ここで、円二色性分散計による化合物の測定の際には、まず、円二色性分散計が示す測定結果が正しいかどうかを検査するための検定を行い、必要に応じて、波長及び強度の較正を行なわなければならない。そのような検定及び較正のための標準試料として、従来からｄ−１０−カンファースルホン酸アンモニウム水溶液が使用されている。【０００４】
しかしながら、前記水溶液は、紫外部において、１波長における円二色性強度を確認できるのみである。従って、標準試料として、ｄ−１０−カンファースルホン酸アンモニウム水溶液を用いた場合、紫外部から可視部の幅広い波長範囲において同時に精度の高い検定及び較正を行なうことができない。一方、可視部において、円二色性強度を確認するための標準試料としては、例えばｄ−又はｌ−［Ｃｏ（ｅｎ）3］錯体水溶液があるが、長期間の使用により光分解を起こし、使用できなくなるという問題がある。また、ｄ−又はｌ−［Ｃｏ（ｅｎ）3］錯体水溶液を使用するにしても、紫外部において、検定・較正を行い、さらに、可視部において、検定・較正をおこなわなければならず、煩雑である。【０００５】
さらに、光学活性化合物の合成に際しては、円二色性分散計による絶対配置の決定と並行して、紫外可視分光光度計を用いて、物質の定性、構造推定及び状態の解析が行われる。【０００６】
この紫外可視分光光度計による化合物の測定の際も、上記と同様に、装置の検定及び波長の較正が必要である。
【非特許文献１】機器分析ガイドブック  日本分析化学会編  第２６３頁〜２６６頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の主な目的は、円二色性分散計を簡便に、かつ精度よく、検定及び較正でき、さらに、紫外可視分光光度計の検定及び較正にも適用可能な標準試料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、従来技術の問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の標準試料が上記目的を達成できることを見出し本発明を完成するに至った。【０００９】
すなわち、本発明は、下記の標準試料に係る。
１．  円二色性分散計及び紫外可視分光光度計を検定及び／又は較正するために用いられる標準試料であって、
下記化学式(Ｉ)【００１０】
【化１】
0004744526.tif 000002
【００１１】
〔式中、ＡはＣnＨ2n（ただし、ｎは０以上の整数を示す）を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は、それぞれ同一又は異なって、水素原子、飽和炭化水素基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいヘテロアリール基、又は置換されていてもよいアラルキル基を示す〕
で表されるクロリン２量体又は
下記化学式（ＩＩ）【００１２】
【化２】
0004744526.tif 000003
【００１３】
〔式中、Ｍ2+は２価の金属イオンを示し、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は前記に同じ〕
で表される金属クロリン２量体を含有し、
上記クロリン２量体及び金属クロリン２量体が、その円二色性スペクトル又は紫外可視吸収スペクトルにおいて、紫外部から可視部の間で少なくとも２つのピークを示す、
ことを特徴とする標準試料。
２．  前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16が、それぞれ同一又は異なって、Ｃ1〜Ｃ2の直鎖状アルキル基又はＣ3〜Ｃ10の直鎖又は分岐状のアルキル基である、上記項１に記載の標準試料。
３．  クロリン２量体が、（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）クロリン２量体又は（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）クロリン２量体であり、金属クロリン２量体が（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）金属クロリン２量体又は（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）金属クロリン２量体である、上記項１に記載の標準試料。
４．  前記クロリン２量体又は前記金属クロリン２量体が溶媒に溶解してなる、上記項１に記載の標準試料。
５．  Ｍ2+がＺｎ2+である、上記項１に記載の標準試料。
６．  上記項３に記載の標準試料の製造方法であって、
（１）下記化学式（ＩＩＩ）【００１４】
【化３】
0004744526.tif 000004
【００１５】
〔式中、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は前記に同じ〕
で表されるポルフィリン２量体を還元することにより、
下記化学式(Ｉ)【００１６】
【化４】
0004744526.tif 000005
【００１７】
〔式中、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は前記に同じ〕
で表される（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）クロリン２量体及び（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）クロリン２量体のラセミ混合物を製造する第１工程、及び
（２）得られたラセミ混合物を光学分割することにより、（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）クロリン２量体又は（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）クロリン２量体を得る第２工程
を含む、標準試料の製造方法。
７．  上記項１に記載の標準試料を用いた円二色性分散計の波長及び円二色性強度の較正方法であって、
（１）クロリン２量体又は金属クロリン２量体として、その円二色性スペクトルが、より長波長側から順に、
（ａ）第１コットン効果を示すピークの波長Ｘ１及び強度Ｙ１、
（ｂ）第２コットン効果を示すピークの波長Ｘ２及び強度Ｙ２、
（ｃ）第３コットン効果を示すピークの波長Ｘ３及び強度Ｙ３並びに
（ｄ）第４コットン効果を示すピークの波長Ｘ４及び強度Ｙ４
を有するものを用意する第１工程、
（２）較正の対象となる円二色性分散計を用いて前記標準試料の円二色性スペクトルを測定することにより、より長波長側から順に、
（ａ）第１コットン効果を示すピークの波長Ｘ'１及び強度Ｙ'１，
（ｂ）第２コットン効果を示すピークの波長Ｘ'２及び強度Ｙ'２、
（ｃ）第３コットン効果を示すピークの波長Ｘ'３及び強度Ｙ'３並びに
（ｄ）第４コットン効果を示すピークの波長Ｘ'４及び強度Ｙ'４
を求める第２工程、
（３）（ａ）第２工程で求めた波長Ｘ'１及び強度Ｙ'１を波長Ｘ１及び強度Ｙ１に較正する過程、並びに（ｂ）第２工程で求めた波長Ｘ'２及び強度Ｙ'２を波長Ｘ２及び強度Ｙ２に較正する過程から選ばれる少なくとも１つを実行し、さらに、（ｃ）第２工程で求めた波長Ｘ'３及び強度Ｙ'３を、波長Ｘ３及び強度Ｙ３に較正する過程並びに（ｄ）波長Ｘ'４及び強度Ｙ'４を、波長Ｘ４及び強度Ｙ４に較正する過程から選ばれる少なくとも１つを実行する第３工程を含む較正方法。
８．  上記項１に記載の標準試料を用いた紫外可視分光光度計の波長及び吸光度の較正方法であって、
（１）クロリン２量体又は金属クロリン２量体として、紫外可視吸収スペクトルが、より長波長側から順に、
（ａ）第１ピークの波長Ｘ１及び吸光度Ｙ１並びに、
（ｂ）第２ピークの波長Ｘ２及び吸光度Ｙ２
を有するものを用意する第１工程、
（２）較正の対象となる紫外可視分光光度計を用いて前記標準試料の紫外可視吸収スペクトルを測定することにより、より長波長側から順に、
（ａ）第１ピークの波長Ｘ'１及び吸光度Ｙ'１並びに、
（ｂ）第２ピークの波長Ｘ'２及び吸光度Ｙ'２
を求める第２工程、
（３）第２工程で求めた（ａ）波長Ｘ'１及び吸光度Ｙ'１並びに（ｂ）波長Ｘ'２及び吸光度Ｙ'２を、それぞれ（ａ）波長Ｘ１及び吸光度Ｙ１並びに（ｂ）波長Ｘ２及び吸光度Ｙ２となるように、前記紫外可視分光光度計を較正する第３工程
を含む較正方法。
９．  目的試料の異方性因子（ｇ）の算出方法であって、
（１）請求項１に記載の標準試料を用いて、円二色性分散計の波長及び円二色性強度を較正する第１工程
（２）第１工程において較正された円二色性分散計を用いて、目的試料の円二色性スペクトルを測定することにより、円二色性（Δε）を求める第２工程
（３）請求項１に記載の標準試料を用いて、紫外可視分光光度計の波長及び吸光度を較正する第３工程
（４）第３工程において較正された紫外可視分光光度計を用いて、目的試料の紫外可視吸収スペクトルを測定することにより、分子吸光係数（ε）を求める第４工程、並びに
（５）第２工程において求めた円二色性（Δε）を第４工程において求めた分子吸光係数（ε）で除することにより異方性因子（ｇ）を算出する第５工程
を含む異方性因子の算出方法。
１０．  上記項９に記載の異方性因子の算出方法であって、
（１）第１工程における円二色性分散計の波長及び円二色性強度の較正並びに（２）第２工程における目的試料の円二色性スペクトルの測定を行い、その後、連続的に、（３）第３工程における紫外可視分光光度計の波長の較正並びに（４）第４工程における目的試料の紫外可視吸収スペクトルの測定を行う異方性因子の算出方法。
１１．  上記項９に記載の異方性因子の算出方法であって、
（１）第３工程における紫外可視分光光度計の波長の較正並びに（２）第４工程における目的試料の紫外可視吸収スペクトルの測定を行い、その後、連続的に、（３）第１工程における円二色性分散計の波長及び円二色性強度の較正並びに（４）第２工程における目的試料の円二色性スペクトルの測定を行う異方性因子の算出方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の標準試料は、紫外部及び可視部に２つの強く、鋭いピークを有するので、同時に２つの波長で円二色性分散計の検定及び較正を行なうことを可能にする。その結果、本発明の標準試料によれば、従来よりも、簡便に、かつ精度よく円二色性分散計の検定及び較正を行なうことができる。【００１９】
しかも、本発明の標準試料は、紫外可視分光光度計の検定及び／又は較正を行うことができる。よって、１つの標準試料により、円二色性分散計及び紫外可視分光光度計の検定及び／又は較正を行なうことができ、従来よりも簡便にかつ精度よく光学活性化合物の絶対配置の決定、光学活性物質の定性及び定量等を行うことができる。【００２０】
また、１つの標準試料により、しかも、同時に２つの波長で円二色性分散計及び紫外可視分光光度計の検定及び／又は較正を行うことにより、光学活性化合物の異方正因子ｇ（ｇ＝Δε／ε）の値を精度よく算出することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１は、前記クロリン（ＩＶ）の（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）体及び（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）体の円二色性スペクトル並びに紫外可視吸収スペクトルを示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
標準試料
本発明の標準試料は、円二色性分散計及び紫外可視分光光度計を検定及び／又は較正するために用いられる標準試料であって、
下記化学式(Ｉ)【００２３】
【化５】
0004744526.tif 000006
【００２４】
〔式中、ＡはＣnＨ2n（ただし、ｎは０以上の整数を示す）を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は、それぞれ同一又は異なって、水素原子、飽和炭化水素基、置換されていてもよいアリール基、置換されていてもよいヘテロアリール基、又は置換されていてもよいアラルキル基を示す〕
で表されるクロリン２量体又は下記化学式（ＩＩ）【００２５】
【化６】
0004744526.tif 000007
【００２６】
〔式中、Ｍ2+は２価の金属イオンを示し、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は前記に同じ〕
で表される金属クロリン２量体を含有し、
上記クロリン２量体及び金属クロリン２量体が、その円二色性スペクトル又は紫外可視吸収スペクトルにおいて、紫外部から可視部（具体的には波長３００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲とする。）の間で少なくとも２つのピークを示すことを特徴とする。【００２７】
前記標準試料は、上記クロリン２量体又は金属クロリン２量体を含有するものであればよく、特に限定されるものではないが、上記クロリン２量体及び金属クロリン２量体が溶媒に溶解してなるものが好ましい。溶媒に溶解させることにより、標準試料としての取り扱いが容易になる。また、上記クロリン２量体及び金属クロリン２量体は、溶媒に溶解し、測定用の光学セルに熔封することにより、長期保存が可能となる。【００２８】
前記溶媒としては、特に限定されないが、３００ｎｍ以上に吸収を持たないものが好ましい。例えばジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等が挙げられる。この中でも、特にジクロロメタンやクロロホルムが好ましい。【００２９】
前記ＡはＣnＨ2n（ただし、ｎは０以上の整数を示す）を示すものであればよく、特に限定されるものではない。特に、前記Ａは、ｎが０〜４のものが好ましく、ｎが２のもの（すなわちＣ2Ｈ4）がより好ましい。【００３０】
飽和炭化水素基としては、特に限定されず、例えばＣ1〜Ｃ10の直鎖又は分枝鎖状のアルキル基並びにＣ3〜Ｃ8シクロアルキル基が挙げられる。Ｃ1〜Ｃ10の直鎖又は分枝鎖状のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等を例示できる。また、Ｃ3〜Ｃ8シクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基等を例示できる。【００３１】
置換されていてもよいアリール基のアリール基としては、特に限定されず、例えばＣ6-14アリールが挙げられる。具体的には、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、ビフェニリル、アンスリル等を例示できる。置換されていてもよいアリール基の置換基としては、例えばＣ1-6アルキル、Ｃ6-14アリール、５〜１０員芳香族複素環基等が挙げられる。Ｃ1-6アルキルとしては、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル等を例示できる。Ｃ6-14アリールとしては、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、ビフェニリル、２−アンスリル等を例示できる。５〜１０員芳香族複素環基としては、例えば２−又は３−チエニル、２−，３−又は４−ピリジル、２−，３−，４−，５−又は８−キノリル、１−，３−，４−又は５−イソキノリル、１−，２−又は３−インドリル、２−ベンゾチアゾリル、２−ベンゾ［ｂ］チエニル、ベンゾ［ｂ］フラニル等を例示できる。【００３２】
置換されていてもよいアリール基の置換基としては、特に限定されないが、アルキル基、アミノ基を例示できる。なお、置換基のアリール基に対する置換位置については特に限定されず、目的に応じて適宜設定すればよい、また、置換基の数については、特に制限されるものではないが、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個である。【００３３】
置換されていてもよいヘテロアリール基のヘテロアリール基とは、硫黄原子、酸素原子又は／及び窒素原子を１〜３個含む、縮環していてもよい５〜１４員芳香族複素環基を示し、例えばフリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、チアゾリル、１，２，３−オキサジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カリボリニル、フェナンスリジニル及びアクリジニルを挙げることができる。置換されていてもよいヘテロアリール基の置換基の種類、置換基の位置及び置換基の数は、前記置換されていてもよいアリール基で述べた置換基の種類、置換基の位置及び置換基の数と同様である。【００３４】
置換されていてもよいアラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基、ナフチル基等が挙げられる。置換されていてもよいアラルキル基の置換基の種類、置換基の位置及び置換基の数は、前記置換されていてもよいアリール基で述べた置換基の種類、置換基の位置及び置換基の数と同様である。【００３５】
本発明においては、特に、前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は、好ましくは、それぞれ同一又は異なって、Ｃ1〜Ｃ2の直鎖状アルキル基又はＣ3〜Ｃ10の直鎖又は分岐状のアルキル基であり、より好ましくは、全てエチル基である。【００３６】
上記クロリン２量体としては、特に限定されないが、（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）クロリン２量体又は（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）クロリン２量体が好ましい。【００３７】
上記金属クロリン２量体としては、特に限定されないが、（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）金属クロリン２量体又は（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）金属クロリン２量体が好ましい。【００３８】
前記化合物（２）中のＭ2+は２価の金属イオンであればよく、特に限定されるものではない。例えばＺｎ2+、Ｍｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+、Ｐｄ2+、Ｐｔ2+等が挙げられる。この中でも、特に、Ｚｎ2+が好ましい。【００３９】
上記クロリン２量体及び金属クロリン２量体は、その円二色性スペクトル又は紫外可視吸収スペクトルにおいて、紫外部から可視部の間で少なくとも２つのピークを示す。
例えば、下記化学式（ＩＶ）【００４０】
【化７】
0004744526.tif 000008
【００４１】
で表される二亜鉛クロリン２量体（以下「クロリン（ＩＶ）」と略記する）の（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）体を含有する標準試料の円二色性スペクトルを測定すると、クロリン（ＩＶ）の（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）体が、（ａ）第１コットン効果を示すピーク（波長６３３ｎｍ、強度＋７６ｃｍ-1Ｍ-1）、（ｂ）第２コットン効果を示すピーク（波長６１８ｎｍ、強度−５５ｃｍ-1Ｍ-1）、（ｃ）第３コットン効果を示すピーク（波長４１６ｎｍ、強度−９２ｃｍ-1Ｍ-1）及び（ｄ）第４コットン効果を示すピーク（波長４０２ｎｍ、強度＋７１ｃｍ-1Ｍ-1）を示す。【００４２】
また、クロリン（ＩＶ）の（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）体を含有する標準試料の紫外可視吸収スペクトルを測定すると、クロリン（ＩＶ）の（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）体が、第１ピーク（波長６２３ｎｍ、吸光度０.２４９）及び第２ピーク（波長４０６ｎｍ、吸光度０.７００）を示す。【００４３】
このような標準試料を用いることにより、精度の高い検定及び較正を行なうことができる。【００４４】
標準試料の製造方法
本発明の標準試料は、還元処理及び光学分割という特定の工程を経ることにより、製造することができる。【００４５】
以下、１）（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）クロリン２量体又は（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）クロリン２量体を含有する標準試料の製造方法及び２）（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）金属クロリン２量体又は（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）金属クロリン２量体を含有する標準試料の製造方法を代表例として具体的に説明する。【００４６】
（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）クロリン２量体又は（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）クロリン２量体を含有する標準試料の製造方法は、（１）下記化学式（ＩＩＩ）【００４７】
【化８】
0004744526.tif 000009
【００４８】
〔式中、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は前記に同じ〕
で表されるポルフィリン２量体（以下、「ポルフィリン（ＩＩＩ）」と略記する）を還元することにより、下記化学式(Ｉ)【００４９】
【化９】
0004744526.tif 000010
【００５０】
〔式中、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は前記に同じ〕
で表される、（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）クロリン２量体及び（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）クロリン２量体のラセミ混合物を製造する第１工程、及び
（２）得られたラセミ混合物を光学分割することにより、（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）クロリン２量体又は（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）クロリン２量体を得る第２工程
を含む。【００５１】
第１工程
第１工程では、前記ポルフィリン（ＩＩＩ）を還元することにより、前記化学式(Ｉ)で表される、（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）クロリン２量体及び（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）クロリン２量体のラセミ混合物を製造する。【００５２】
前記ポルフィリン（ＩＩＩ）は、容易に入手可能な公知の化合物である。また、前記ポルフィリン（ＩＩＩ）は、公知の方法により容易に製造することができる。例えば、下記化学式（Ｖ）【００５３】
【化１０】
0004744526.tif 000011
【００５４】
で表されるクロリン２量体のラセミ混合物は、銅オクタエチルポルフィリンをVilsmeier錯体POCl3-DMFと反応させ、生成するVilsmeier塩をNaBH4で還元した後、ヨウ化メチル存在下、ジクロロメタン中で還流することにより製造することができる。【００５５】
還元は、公知の還元方法により行えばよい。例えば、「K. M. Smith, Porphyrins and Metalloporphyrins, Elsevier, Amsterdam, 1975.第８１５頁」に記載のような金属ナトリウムで還元する方法が挙げられる。【００５６】
還元後は、カラムクロマトグラフィー、再結晶等の通常の精製操作によって、反応混合物から（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）クロリン２量体及び（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）クロリン２量体のラセミ混合物を精製すればよい。【００５７】
なお、絶対配置の決定は、円二色性スペクトルを測定し、コットン効果の符号を参考にして行なえばよい。【００５８】
第２工程
第２工程では、得られたラセミ混合物を光学分割することにより、（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）クロリン２量体又は（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）クロリン２量体を得る。【００５９】
（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）クロリン２量体及び（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）クロリン２量体のラセミ混合物の光学分割は、例えば、高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）を用いて行えばよい。ＨＰＬＣによる光学分割の際、使用するカラムは、特に限定されないが製品名「Chiralcel OJ-RH」（ダイセル化学工業株式会社製）が好ましい。展開溶媒は、特に限定されないが、メタノールが好ましい。流速は、使用する展開溶媒等に応じて適宜設定すればよいが、１〜１０ｍｌ／ｍｉｎが好ましい。【００６０】
得られた（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）クロリン２量体又は（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）クロリン２量体は、上記溶媒に溶解させればよい。【００６１】
（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）金属クロリン２量体又は（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）金属クロリン２量体を含有する標準試料の製造方法は、ｉ）（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）金属クロリン２量体及び（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）金属クロリン２量体のラセミ混合物を製造する工程及びｉｉ）得られたラセミ混合物を光学分割することにより、（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）金属クロリン２量体又は（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）金属クロリン２量体を得る工程を含めばよい。【００６２】
（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）金属クロリン２量体及び（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）金属クロリン２量体のラセミ混合物を製造する方法としては、特に限定されず、上記方法により、（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）クロリン２量体及び（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）クロリン２量体のラセミ混合物を得た後、公知の方法により、（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）クロリン２量体及び（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）クロリン２量体に、金属を挿入すればよい。【００６３】
（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）金属クロリン２量体及び（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）金属クロリン２量体のラセミ混合物を光学分割する方法は、特に限定されず、上記第２工程と同様の方法を採用すればよい。【００６４】
円二色性分散計の波長及び円二色性強度の較正方法
本発明は、さらに次の較正方法を包含する。つまり、本発明の較正方法は、上記標準試料を用いた円二色性分散計の波長及び円二色性強度の較正方法であって、
（１）前記クロリン２量体又は金属クロリン２量体として、その円二色性スペクトルが、より長波長側から順に、
（ａ）第１コットン効果を示すピークの波長Ｘ１及び強度Ｙ１、
（ｂ）第２コットン効果を示すピークの波長Ｘ２及び強度Ｙ２、
（ｃ）第３コットン効果を示すピークの波長Ｘ３及び強度Ｙ３ならびに
（ｄ）第４コットン効果を示すピークの波長Ｘ４及び強度Ｙ４
を有するものを用意する第１工程、
（２）較正の対象となる円二色性分散計を用いて前記標準試料の円二色性スペクトルを測定することにより、より長波長側から順に、
（ａ）第１コットン効果を示すピークの波長Ｘ'１及び強度Ｙ'１，
（ｂ）第２コットン効果を示すピークの波長Ｘ'２及び強度Ｙ'２、
（ｃ）第３コットン効果を示すピークの波長Ｘ'３及び強度Ｙ'３ならびに
（ｄ）第４コットン効果を示すピークの波長Ｘ'４及び強度Ｙ'４
を求める第２工程、
（３）（ａ）第２工程で求めた波長Ｘ'１及び強度Ｙ'１を波長Ｘ１及び強度Ｙ１に較正する過程、並びに（ｂ）第２工程で求めた波長Ｘ'２及び強度Ｙ'２を波長Ｘ２及び強度Ｙ２に較正する過程から選ばれる少なくとも１つを実行し、さらに、（ｃ）第２工程で求めた波長Ｘ'３及び強度Ｙ'３を、波長Ｘ３及び強度Ｙ３に較正する過程並びに（ｄ）波長Ｘ'４及び強度Ｙ'４を、波長Ｘ４及び強度Ｙ４に較正する過程から選ばれる少なくとも１つを実行する第３工程
を含む。【００６５】
第１工程
第１工程では、（１）前記化合物として、その円二色性スペクトルが、より長波長側から順に、（ａ）第１コットン効果を示すピークの波長Ｘ１及び強度Ｙ１、（ｂ）第２コットン効果を示すピークの波長Ｘ２及び強度Ｙ２、（ｃ）第３コットン効果を示すピークの波長Ｘ３及び強度Ｙ３ならびに（ｄ）第４コットン効果を示すピークの波長Ｘ４及び強度Ｙ４を有するものを用意する。【００６６】
例えば、（ａ）第１コットン効果を示すピークの波長６３３ｎｍ、強度＋７６ｃｍ-1Ｍ-1、（ｂ）第２コットン効果を示すピークの波長６１８ｎｍ、強度−５５ｃｍ-1Ｍ-1、（ｃ）第３コットン効果を示すピークの波長４１６ｎｍ、強度−９２ｃｍ-1Ｍ-1ならびに（ｄ）第４コットン効果を示すピークの波長４０２ｎｍ、強度＋７１ｃｍ-1Ｍ-1を有する前記クロリン（ＩＶ）の（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）体を用意すればよい。【００６７】
第２工程
第２工程では、較正の対象となる円二色性分散計を用いて前記標準試料の円二色性スペクトルを測定することにより、より長波長側から順に、（ａ）第１コットン効果を示すピークの波長Ｘ'１及び強度Ｙ'１，（ｂ）第２コットン効果を示すピークの波長Ｘ'２及び強度Ｙ'２、（ｃ）第３コットン効果を示すピークの波長Ｘ'３及び強度Ｙ'３並びに（ｄ）第４コットン効果を示すピークの波長Ｘ'４及び強度Ｙ'４を求める。【００６８】
較正の対象となる円二色性分散計は、特に限定されず、公知又は市販のものでよい。【００６９】
円二色性スペクトルの測定は、使用する円二色性分散計に応じて、従来の方法により行なえばよい。【００７０】
前記Ｘ'１、Ｘ'２、Ｘ'３、Ｘ'４、Ｙ'１、Ｙ'２、Ｙ'３及びＹ'４は、必ずしも一定の数値を示すものではなく、使用する円二色性分散計の状態等により変化する。すなわち、この変化により円二色性分散計の精度が低下する。このため、第３工程で標準試料を用いて較正する。【００７１】
第３工程
第３工程では、（ａ）第２工程で求めた波長Ｘ'１及び強度Ｙ'１を波長Ｘ１及び強度Ｙ１に較正する過程、並びに（ｂ）第２工程で求めた波長Ｘ'２及び強度Ｙ'２を波長Ｘ２及び強度Ｙ２に較正する過程から選ばれる少なくとも１つを実行し、さらに、（ｃ）第２工程で求めた波長Ｘ'３及び強度Ｙ'３を波長Ｘ３及び強度Ｙ３に較正する過程並びに（ｄ）波長Ｘ'４及び強度Ｙ'４を波長Ｘ４及び強度Ｙ４に較正する過程から選ばれる少なくとも１つを実行する。【００７２】
つまり、第２工程で求めた波長Ｘ'１等及び強度Ｙ'１等が、本来の波長Ｘ１等及び強度Ｙ１等の値を示すこととなるように、装置の修正を行う。較正する方法は、対象となる装置の仕様等に従って適宜行えば良い。【００７３】
紫外可視分光光度計の波長及び吸光度の較正方法
本発明は、さらに次の較正方法を包含する。つまり、本発明の較正方法は、上記標準試料を用いた紫外可視分光光度計の波長の較正方法であって、
（１）クロリン２量体又は金属クロリン２量体として、紫外可視吸収スペクトルが、より長波長側から順に、
（ａ）第１ピークの波長Ｘ１及び吸光度Ｙ１並びに、
（ｂ）第２ピークの波長Ｘ２及び吸光度Ｙ２
を有するものを用意する第１工程、
（２）較正の対象となる紫外可視分光光度計を用いて前記標準試料の紫外可視吸収スペクトルを測定することにより、より長波長側から順に、
（ａ）第１ピークの波長Ｘ'１及び吸光度Ｙ'１並びに、
（ｂ）第２ピークの波長Ｘ'２及び吸光度Ｙ'２
を求める第２工程、
（３）第２工程で求めた（ａ）波長Ｘ'１及び吸光度Ｙ'１並びに（ｂ）波長Ｘ'２及び吸光度Ｙ'２を、それぞれ（ａ）波長Ｘ１及び吸光度Ｙ１並びに（ｂ）波長Ｘ２及び吸光度Ｙ２となるように、前記紫外可視分光光度計を較正する第３工程
を含む。【００７４】
第１工程
第１工程では、（１）前記化合物として、紫外可視吸収スペクトルが、より長波長側から順に、（ａ）第１ピークの波長Ｘ１及び吸光度Ｙ１並びに（ｂ）第２ピークの波長Ｘ２及び吸光度Ｙ２を有するものを用意する。【００７５】
例えば、（ａ）第１ピークの波長６２３ｎｍ、吸光度０.２４９並びに（ｂ）第２ピークの波長４０６ｎｍ、吸光度０.７００を有するクロリン（ＩＶ）の（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）体を用意すればよい。【００７６】
第２工程
第２工程では、較正の対象となる紫外可視分光光度計を用いて前記標準試料の紫外可視吸収スペクトルを測定することにより、より長波長側から順に、（ａ）第１ピークの波長Ｘ'１及び吸光度Ｙ'１並びに（ｂ）第２ピークの波長Ｘ'２及び吸光度Ｙ'２を求める。【００７７】
紫外可視吸収スペクトルの測定は、使用する紫外可視分光光度計の種類に応じて、従来の方法により行なえばよい。【００７８】
前記Ｘ'１、Ｘ'２、Ｙ'１、及びＹ'２は、必ずしも一定の数値を示すものではなく、使用する紫外可視分光光度計の状態等により変化する。すなわち、この変化により紫外可視分光光度計の精度が低下する。このため、第３工程で標準試料を用いて較正する。【００７９】
第３工程
第３工程では、第２工程で求めた（ａ）波長Ｘ'１及び吸光度Ｙ'１並びに（ｂ）波長Ｘ'２及び吸光度Ｙ'２を、それぞれ（ａ）波長Ｘ１及び吸光度Ｙ１並びに（ｂ）波長Ｘ２及び吸光度Ｙ２となるように、前記紫外可視分光光度計を較正する。【００８０】
つまり、第２工程で求めた波長Ｘ'１等及び強度Ｙ'１等を本来の波長Ｘ１等及び強度Ｙ１等に較正する。較正の手順は、各装置の仕様に従って適宜行うことができる。【００８１】
本発明の較正方法は、前記紫外可視分光光度計以外にも、円二色性分散計に付属している紫外可視分光装置の波長及び吸光度の較正においても適用できる。【００８２】
異方性因子の算出方法
本発明の異方性因子（ｇ）の算出方法は、目的試料の異方性因子（ｇ）の算出方法であって、
（１）上記標準試料を用いて、円二色性分散計の波長及び円二色性強度を較正する第１工程
（２）第１工程において較正された円二色性分散計を用いて、目的試料の円二色性スペクトルを測定することにより、円二色性（Δε）を求める第２工程
（３）上記標準試料を用いて、紫外可視分光光度計の波長及び吸光度を較正する第３工程
（４）第３工程において較正された紫外可視分光光度計を用いて、目的試料の紫外可視吸収スペクトルを測定することにより、分子吸光係数（ε）を求める第４工程、並びに
（５）第２工程において求めた円二色性（Δε）を第４工程において求めた分子吸光係数（ε）で除することにより異方性因子（ｇ）を算出する第５工程
を含む。【００８３】
第１工程
第１工程では、上記標準試料を用いて、円二色性分散計の波長及び円二色性強度を較正する。【００８４】
円二色性分散計は、特に限定されず、市販のものを用いればよい。【００８５】
前記較正は、上記「円二色性分散計の波長及び円二色性強度の較正方法」で述べた較正方法と同様の方法により行なえばよい。【００８６】
第２工程
第２工程では、第１工程において較正の対象とした円二色性分散計を用いて、目的試料の円二色性スペクトルを測定することにより、円二色性（Δε）を求める。【００８７】
つまり、第１工程において較正した円二色性分散計を用いて、目的試料の円二色性スペクトルを測定する。これにより、目的試料の正確な円二色性スペクトルを測定することができる。その結果、精度の高い円二色性（Δε）を求めることができる。【００８８】
前記目的試料は、本発明の効果を妨げないものであればよく、特に限定されるものではない。【００８９】
第３工程
第３工程では、上記標準試料を用いて、紫外可視分光光度計の波長及び吸光度を較正する。【００９０】
紫外可視分光光度計は、公知のものであればいずれも本発明方法を適用することができる。【００９１】
較正は、上記「紫外可視分光光度計の波長及び吸光度の較正方法」で述べた較正方法と同様の方法により行なえばよい。【００９２】
第４工程
第４工程では、第３工程において較正の対象とした紫外可視分光光度計を用いて、目的試料の紫外可視吸収スペクトルを測定することにより、分子吸光係数（ε）を求める。【００９３】
つまり、第３工程において較正した紫外可視分光光度計を用いて、目的試料の紫外可視吸収スペクトルを測定する。これにより、目的試料の正確な紫外可視吸収スペクトルを測定することができる。その結果、精度の高い分子吸光係数（ε）を求めることができる。【００９４】
第５工程
第５工程では、第２工程において求めた円二色性（Δε）を第４工程において求めた分子吸光係数（ε）で割ることにより異方性因子（ｇ）を算出する。【００９５】
ここで、異方性因子（ｇ）とは、光学活性化合物に固有の値であって、円偏光照射による絶対不斉合成反応における光学収率を左右する重要な因子である。この異方性因子（ｇ）が大きい場合、光学純度の低い試料でも円二色性スペクトルの測定が可能となる。また、円偏光を利用した絶対不斉合成の際の効率がよくなり、光学収率を向上させることができる。【００９６】
特に、本発明の異方性因子（ｇ）の算出方法では、（１）第１工程における円二色性分散計の波長及び円二色性強度の較正並びに（２）第２工程における目的試料の円二色性スペクトルの測定を行い、その後、連続的に、（３）第３工程における紫外可視分光光度計の波長の較正並びに（４）第４工程における目的試料の紫外可視吸収スペクトルの測定を行うことが好ましい。つまり、本発明の標準試料は、円二色性分散計及び紫外可視分光光度計の較正に使用できるので、前記第１工程及び第２工程を実行した後、連続的に、前記第３工程及び第４工程を実行することができる。これにより、より精度の高い異方性因子（ｇ）を算出することができる。【００９７】
なお、本発明の異方性因子（ｇ）の算出方法では、前記第３工程及び第４工程を実行した後、前記第１工程及び第２工程を実行してもよい。【００９８】
つまり、本発明の異方性因子（ｇ）の算出方法では、（１）第３工程における紫外可視分光光度計の波長の較正並びに（２）第４工程における目的試料の紫外可視吸収スペクトルの測定を行い、その後、連続的に、（３）第１工程における円二色性分散計の波長及び円二色性強度の較正並びに（４）第２工程における目的試料の円二色性スペクトルの測定を行なうことにより、より精度の高い異方性因子（ｇ）を算出することもできる。
【実施例】
【００９９】
以下に、製造例、実施例及び比較例を示し、本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は、これら実施例等に限定されるものではない。【０１００】
円二色性分散計としては、製品名「Ｊ−８２０」（日本分光株式会社製）を使用した。【０１０１】
紫外可視分光光度計としては、製品名「Ｖ−５５０」（日本分光株式会社製）を使用した。【０１０２】
＜製造例１＞
以下のようにして、前記クロリン（ＩＶ）の（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）体及び（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）体をそれぞれ製造した。【０１０３】
反応容器に、Ｆｅ（ＩＩＩ）オクタエチルポルフィリン１ｇ、ナトリウム１０ｇ及びｉｓｏ−アミルアルコール１００ｍｌを入れ、３０分間加熱還流させた。その後、反応混合物を硫酸鉄（ＩＩ）を含有させた酢酸５００ｍｌと濃塩酸１５０ｍｌの混合溶液中で、攪拌することにより、オクタエチルクロリンを得た。【０１０４】
次に、反応容器に、オクタエチルクロリン２５０ｍｇ、過剰のＣｕ（ＯＡｃ）並びに、ＣＨＣｌ3及びＭｅＯＨの混合溶液（ＣＨＣｌ3：ＭｅＯＨ＝１００：１）１００ｍｌを入れ、２，３分間加熱還流させることにより、銅オクタエチルクロリンを得た。【０１０５】
さらに、反応容器に、前記銅オクタエチルクロリン７１０ｍｇ、ＰＯＣｌ3２６ｍｌ、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２２ｍｌ及びＣＨ2ＣｌＣＨ2Ｃｌ５００ｍｌを入れ、６０℃で４５分間攪拌した。その攪拌溶液を、ＣＨＣｌ3及びＭｅＯＨの混合溶液（ＣＨＣｌ3：ＭｅＯＨ＝３：１）５００ｍｌ中、室温（２５℃）下で、ＮａＢＨ4１．２ｇを用いて還元した。得られた還元処理物を含む反応容器に、ＭｅＩ３５ｍｌ、ＣＨ2Ｃｌ2１４０ｍｌを入れ、３時間加熱攪拌した。その後、得られた攪拌処理物に濃硫酸９０ｍｌを加え、室温（２５℃）下で、３．５時間攪拌処理を施すことにより、オクタエチルクロリン２量体を得た。【０１０６】
そして、反応容器に、オクタエチルクロリン２量体２５０ｍｇ、過剰のＺｎ（ＯＡｃ）並びに、ＣＨＣｌ3及びＭｅＯＨの混合溶液（ＣＨＣｌ3：ＭｅＯＨ＝１００：１）１００ｍｌを入れ、２，３分間加熱還流することにより、前記クロリン（ＩＶ）の（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）体及び（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）体のラセミ混合物を得た。【０１０７】
この混合物をＨＰＬＣを用いて光学分割することにより、（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）体及び（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）体をそれぞれ得た。ＨＰＬＣに装着するカラムとしては、製品名「Chiralcel OJ-RHカラム」（ダイセル化学工業株式会社製）を使用した。展開溶媒としては、メタノールを使用した。流速は、５.５ｍｌ／ｍｉｎであった。【０１０８】
得られた（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）体３.７×１０-8ｍｏｌをジクロロメタン１０ｍｌに溶解させることにより標準試料１を調製した。【０１０９】
また、得られた（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）体３.７×１０-8ｍｏｌをジクロロメタン１０ｍｌに溶解させることにより標準試料２を調製した。【０１１０】
なお、前記（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）体は、円二色性スペクトルを測定すると、より長波長側から順に、（ａ）第１コットン効果を示すピーク（波長６３３ｎｍ、強度＋７６ｃｍ-1Ｍ-1）、（ｂ）第２コットン効果を示すピーク（波長６１８ｎｍ、強度−５５ｃｍ-1Ｍ-1）、（ｃ）第３コットン効果を示すピーク（波長４１６ｎｍ、強度−９２ｃｍ-1Ｍ-1）及び（ｄ）第４コットン効果を示すピーク（波長４０２ｎｍ、強度＋７１ｃｍ-1Ｍ-1）を示す。測定した円二色性スペクトルを図１に示す。【０１１１】
また、前記（Ｓ，Ｓ／Ｓ，Ｓ）体は、紫外可視吸収スペクトルを測定すると、長波長側から順に、第１ピーク（波長６２３ｎｍ、吸光度０.２４９）及び第２ピーク（波長４０６ｎｍ、吸光度０.７００）を示す。測定した紫外可視吸収スペクトルを図１に示す。【０１１２】
前記（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）体は、円二色スペクトルを測定すると、より長波長側から順に、（ａ）第１コットン効果を示すピーク（波長６３３ｎｍ、強度−７６ｃｍ-1Ｍ-1）、（ｂ）第２コットン効果を示すピーク（波長６１８ｎｍ、強度＋５５ｃｍ-1Ｍ-1）、（ｃ）第３コットン効果を示すピーク（波長４１６ｎｍ、強度＋９２ｃｍ-1Ｍ-1）及び（ｄ）第４コットン効果を示すピーク（波長４０２ｎｍ、強度−７１ｃｍ-1Ｍ-1）を示す。測定した円二色性スペクトルを図１に示す。【０１１３】
また、（Ｒ，Ｒ／Ｒ，Ｒ）体は、紫外可視吸収スペクトルを測定すると、長波長側から順に、第１ピーク（波長６２３ｎｍ、吸光度０.２４９）及び第２ピーク（波長４０６ｎｍ、吸光度０.７００）を示す。測定した紫外可視吸収スペクトルを図１に示す。【０１１４】
＜実施例１＞
前記標準試料１の円二色スペクトルを測定することにより、より長波長側から順に、（ａ）第１コットン効果を示すピーク（波長６３６ｎｍ、強度＋７２ｃｍ-1Ｍ-1）、（ｂ）第２コットン効果を示すピーク（波長６２１ｎｍ、強度−５２ｃｍ-1Ｍ-1）、（ｃ）第３コットン効果を示すピーク（波長４１８ｎｍ、強度−８８ｃｍ-1Ｍ-1）及び（ｄ）第４コットン効果を示すピーク（波長４０４ｎｍ、強度＋６８ｃｍ-1Ｍ-1）を求めた。【０１１５】
求めた第１コットン効果を示すピークの波長６３６ｎｍ及び強度＋７２ｃｍ-1Ｍ-1を波長６３３ｎｍ及び強度＋７６ｃｍ-1Ｍ-1、第２コットン効果を示すピークの波長６２１ｎｍ及び強度−５２ｃｍ-1Ｍ-1を波長６１８ｎｍ及び強度−５５ｃｍ-1Ｍ-1、第３コットン効果を示すピークの波長４１８ｎｍ及び強度−８８ｃｍ-1Ｍ-1を波長４１６ｎｍ及び強度−９２ｃｍ-1Ｍ-1、並びに第４コットン効果を示すピークの波長４０４ｎｍ及び強度＋６８ｃｍ-1Ｍ-1を波長４０２ｎｍ及び強度＋７１ｃｍ-1Ｍ-1となるように、円二色性分散計を較正した。【０１１６】
なお、円二色性分散計の波長の較正は、円二色性分散計の波長レバーの粗調ねじ及び微調ねじを回すことにより行なった。【０１１７】
また、円二色性分散計の円二色性強度の較正は、波長の較正を行なった後、円二色性分散計のアンプ部裏面パネルの「Scale Correction CD」トリマーを回すことにより行なった。【０１１８】
＜実施例２＞
前記標準試料１の紫外可視吸収スペクトルを測定することにより、長波長側から順に、第１ピーク（波長６２６ｎｍ、吸光度０.２５５）及び第２ピーク（波長４０８ｎｍ、吸光度０.７０５）を示すことを確認した。【０１１９】
求めた第１ピークの波長６２６ｎｍ及び吸光度０.２５５を波長６２３ｎｍ及び吸光度０.２４９、第２ピークの波長４０８ｎｍ及び吸光度０.７０５を波長４０６ｎｍ及び吸光度０.７００となるように、紫外可視分光光度計を較正した。【０１２０】
なお、紫外可視分光光度計の波長の較正は、紫外可視分光光度計に付いている波長較正機能を利用することにより行なった。【０１２１】
また、紫外可視分光光度計の吸光度の較正は、標準試料の第１及び第２ピークの既知の吸光度と一致させるように強度軸を粗調ねじ及び微調ねじを回して調整することにより行なった。【０１２２】
＜実施例３＞
前記標準試料２の円二色性スペクトルを測定することにより、より長波長側から順に、（ａ）第１コットン効果を示すピーク（波長６３６ｎｍ、強度−７２ｃｍ-1Ｍ-1）、（ｂ）第２コットン効果を示すピーク（波長６２１ｎｍ、強度＋５２ｃｍ-1Ｍ-1）、（ｃ）第３コットン効果を示すピーク（波長４１８ｎｍ、強度＋８８ｃｍ-1Ｍ-1）及び（ｄ）第４コットン効果を示すピーク（波長４０４ｎｍ、強度−６８ｃｍ-1Ｍ-1）を求めた。【０１２３】
求めた第１コットン効果を示すピークの波長６３６ｎｍ及び強度−７２ｃｍ-1Ｍ-1を波長６３３ｎｍ及び強度−７６ｃｍ-1Ｍ-1、第２コットン効果を示すピークの波長６２１ｎｍ及び強度＋５２ｃｍ-1Ｍ-1を波長６１８ｎｍ及び強度＋５５ｃｍ-1Ｍ-1、第３コットン効果を示すピークの波長４１８ｎｍ及び強度＋８８ｃｍ-1Ｍ-1を波長４１６ｎｍ及び強度＋９２ｃｍ-1Ｍ-1、並びに第４コットン効果を示すピークの波長４０４ｎｍ及び強度−６８ｃｍ-1Ｍ-1を波長４０２ｎｍ及び強度−７１ｃｍ-1Ｍ-1となるように、円二色性分散計を較正した。【０１２４】
なお、円二色性分散計の波長及び強度の較正は、実施例１と同様の方法により行なった。【０１２５】
＜実施例４＞
前記標準試料２の紫外可視吸収スペクトルを測定することにより、長波長側から順に、第１ピーク（波長６２６ｎｍ、吸光度０.２５５）及び第２ピーク（波長４０８ｎｍ、吸光度０.７０５）を示すことを確認した。【０１２６】
求めた第１ピークの波長６２６ｎｍ及び吸光度０.２５５を波長６２３ｎｍ及び吸光度０.２４９、第２ピークの波長４０８ｎｍ及び吸光度０.７０５を波長４０６ｎｍ及び吸光度０.７００となるように、紫外可視分光光度計を較正した。【０１２７】
なお、紫外可視分光光度計の波長及び吸光度の較正は、実施例２と同様の方法により行なった。【０１２８】
＜実施例５＞
実施例１と同様の方法により、円二色性分散計の波長及び円二色性強度の較正を行なった。そして、その円二色性分散計を用いて、下記一般式（ＶＩ）のような、二亜鉛ポルフィリン２量体と（Ｒ，Ｒ）−１,２−ジアミノシクロヘキサンの１：１サンドイッチ錯体の円二色性スペクトルを測定し、円二色性（Δε）を求めた。第１コットン効果を示すピークが４３６ｎｍに現れ、そのΔεは−３５２ｃｍ-1Ｍ-1であった。また、第２コットン効果を示すピークが４０９ｎｍに現れ、そのΔεは＋２４０ｃｍ-1Ｍ-1であった。【０１２９】
【化１１】
0004744526.tif 000012
（ＶＩ）
その後、連続的に、実施例２と同様の方法により、紫外可視分光光度計の波長及び吸光度の較正を行なった。そして、その紫外可視分光光度計を用いて、上記一般式（ＩＶ）の錯体の紫外可視吸収スペクトルを測定し、円二色性スペクトルにおいて、ピークの出現した波長における分子吸光係数（ε）を求めた。４３６ｎｍにおけるεは７１０００ｃｍ-1Ｍ-1であった。また、４０９ｎｍにおけるεは２３８０００ｃｍ-1Ｍ-1であった。【０１３０】
結果、円二色性スペクトルのピーク波長４３６ｎｍにおける異方性因子ｇ＝０.００４９６、および円二色性スペクトルのピーク波長４０９ｎｍにおける異方性因子ｇ＝０.００１０１を算出した。
【図１】
0004744526.tif 000017