(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の少なくとも一部に，少なくとも二層以上の複数層からなる被覆層を有し，
前記被覆層は，少なくとも白色顔料を固形分体積濃度で７４〜９０％含有する高顔料濃度層を一層有し，前記高顔料濃度層の下層に再加熱流動性樹脂を含有するプライマー層を有することを特徴とする，被覆基材。
【請求項２】
前記高顔料濃度層と前記プライマー層との間に，３μｍ以上の顔料濃度勾配がある層を有することを特徴とする，請求項１記載の被覆基材。
【請求項３】
基材の少なくとも一部に，少なくとも二層以上の複数層からなる被覆層を有し，
前記被覆層は，少なくともバインダーと白色顔料とを含み，かつ，前記白色顔料を固形分体積濃度で７４〜９０％含有することで前記被覆層の空隙率が５ｖｏｌ％以上３５ｖｏｌ％未満となる低密度層を一層有し，前記低密度層の下層に再加熱流動性樹脂を含有するプライマー層を有することを特徴とする，被覆基材。
【請求項４】
前記低密度層と前記プライマー層との間に，３μｍ以上の顔料濃度勾配がある層を有することを特徴とする，請求項３記載の被覆基材。
【請求項５】
基材の少なくとも一部に，少なくとも二層以上の複数層からなる被覆層を有し，
前記被覆層は，少なくともバインダーと白色顔料を含み，かつ，前記白色顔料を固形分体積濃度で７４〜９０％含有することで前記被覆層断面の空隙率が面積で３％以上４５％未満となる低密度層を一層有し，前記低密度層の下層に再加熱流動性樹脂を含有するプライマー層を有することを特徴とする，被覆基材。
【請求項６】
前記低密度層と前記プライマー層との間に，３μｍ以上の顔料濃度勾配がある層を有することを特徴とする，請求項５記載の被覆基材。
【請求項７】
上塗り層として，白色顔料を０〜３５ｖｏｌ％含有する膜厚１０μｍ以下の層を有することを特徴とする，請求項１，３又は５に記載の被覆基材。
【請求項８】
上塗り層として，シリカ，炭酸カルシウム，硫酸バリウム，酸化亜鉛，タルクおよび樹脂ビーズからなる群より選択された少なくとも一種類を０〜８０ｖｏｌ％含有する膜厚１０μｍ以下の層を有することを特徴とする，請求項１，３又は５に記載の被覆基材。
【請求項９】
前記基材は，金属板であることを特徴とする，請求項１，３又は５に記載の被覆基材。
【請求項１０】
基材表面の少なくとも一部に再加熱流動性樹脂を含有する塗料を塗装して焼き付けた後，白色顔料を固形分体積で７４〜９０％含有する塗料を塗装して焼き付けることを特徴とする，被覆基材の製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれかに記載の被覆基材を使用した電子機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，高い拡散反射率と密着性を有する被覆基材とその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
照明器具，ＡＶ機器，電子機器，モバイル機器，液晶テレビ，プラズマディスプレイ等は，可視光線を発することで，周囲を明るくする，光信号を伝える，もしくは光画像を映し出す等の機能を有している。これらの機器では，反射板を設けて，この反射板に光を反射させることで，光の輝度を向上させる，光の方向を変える等を行っているものもある。そのため，反射板に光が反射したときに光量低下を避けるために，反射板表面には高い可視光線反射率が要求される。従来，反射板表面の反射率を高める手段として，金属を研磨して鏡面にする，反射率の高い白色系の塗料を塗装する等が行われていた。また，新日本製鐵（株）カタログ「ビューコート（登録商標）」には，予め白色塗料を塗布した照明器具反射板用プレコート鋼板等も公開されている。
【０００３】
また，特許文献１では，基材フィルムの片表面に金属薄膜層，無機微粒子を含有する樹脂層を順次積層し，当該金属薄皮膜層がアルミニウムからなり，無機微粒子を含有する樹脂層を構成する無機微粒子の屈折率ｎｆと同層を構成する樹脂の屈折率ｎｂとがｎｆ−ｎｂ≧０．４とすることで，液晶表示装置の反射板として優れた光反射フィルムの技術が開示されている。さらに，特許文献２では，液晶ディスプレイのバックパネル用として，アルミニウム板上に，樹脂１００質量部に対して酸化チタン顔料１５０〜３００質量部を含有する膜厚５０〜１００μｍの下塗り層と，該下塗り層上に，樹脂１００質量部に対して酸化チタン顔料を１００〜２５０質量部を含有し，光沢が１５以下で，且つ膜厚１０〜３０μｍの上塗り層を形成させた液晶ディスプレイのバックパネル用の高拡散反射塗装金属板の技術が開示されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−７３０号公報
【特許文献２】特開２００２−１７２７３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし，近年では，照明器具反射板や液晶ディスプレイ等の電気製品に用いる反射板は，電気製品の構造やデザインが複雑化し，これに伴い，反射板も様々な形状に成形加工して使用するニーズが高まってきている。ところが，上記の特許文献１に記載された技術のように基材にフィルムを用いた場合は，予め金属薄皮膜層や無機微粒子を含有する樹脂層を積層させたフィルムを目的の形状に成形することは困難であり，予めフィルムを目的の形状に成形した後に金属薄皮膜層や無機微粒子を含有する樹脂層を積層させる必要がある。しかしながら，反射板の成形形状が複雑な場合，加工部分で被膜を均一膜厚で積層させることが困難である。一方，特許文献２に記載された技術では，下塗り層と上塗り層をアルミニウム板上に予め塗布させた後に成形加工することはできるが，一般的なプレコート塗装ラインでの塗装では，１回で当該膜厚の下塗り層（５０〜１００μｍ）を塗装することは非常に困難であり，２回以上の重ね塗りが必要となるため，生産性が低い等の欠点があった。
【０００６】
したがって，電気製品の構造上やデザイン上の理由で，反射板を成形加工して使用しなければならないこと，反射板の生産性を考えると，特許文献１や特許文献２等に記載された反射板を使用することは困難であり，従来の予め白色塗料を塗布した照明器具反射板用プレコート鋼板等を使用しなければならなかった。
【０００７】
本発明は，上記現状に鑑み，基材に対し一般的なプレコート塗装ライン１パスの塗装により被覆層を形成することで，高い拡散反射率および密着性を有する被覆基材及びその製造方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明者らは，鋭意検討した結果，白色顔料をバインダーに対し非常に高い濃度で含有する層を形成する等の方法で，被覆層中に空隙を有する層を少なくとも一層形成し，被覆層内で白色顔料−バインダー界面だけではなく，白色顔料−バインダー界面より屈折率差が大きく反射率が高い白色顔料−空気界面，さらに，樹脂−空気界面でも光を反射させることで，高い拡散反射率が得ることを見出し，かつ，プライマー層に再加熱流動性樹脂を含有することで高い密着性を発現できることを見出し，かかる知見を基に本発明を完成させたものであって，本発明がその要旨とするのは以下のとおりである。
【０００９】
（１）  基材の少なくとも一部に，少なくとも二層以上の複数層からなる被覆層を有し，前記被覆層は，少なくとも白色顔料を固形分体積濃度で７４〜９０％含有する高顔料濃度層を一層有し，前記高顔料濃度層の下層に再加熱流動性樹脂を含有するプライマー層を有することを特徴とする，被覆基材。
（２）  前記高顔料濃度層と前記プライマー層との間に，３μｍ以上の顔料濃度勾配がある層を有することを特徴とする，（１）記載の被覆基材。
（３）  基材の少なくとも一部に，少なくとも二層以上の複数層からなる被覆層を有し，前記被覆層は，少なくともバインダーと白色顔料とを含み，かつ，前記白色顔料を固形分体積濃度で７４〜９０％含有することで前記被覆層の空隙率が５ｖｏｌ％以上３５ｖｏｌ％未満となる低密度層を一層有し，前記低密度層の下層に再加熱流動性樹脂を含有するプライマー層を有することを特徴とする，被覆基材。
（４）  前記低密度層と前記プライマー層との間に，３μｍ以上の顔料濃度勾配がある層を有することを特徴とする，（３）記載の被覆基材。
（５）  基材の少なくとも一部に，少なくとも二層以上の複数層からなる被覆層を有し，前記被覆層は，少なくともバインダーと白色顔料を含み，かつ，前記白色顔料を固形分体積濃度で７４〜９０％含有することで前記被覆層断面の空隙率が面積で３％以上４５％未満となる低密度層を一層有し，前記低密度層の下層に再加熱流動性樹脂を含有するプライマー層を有することを特徴とする，被覆基材。
（６）  前記低密度層と前記プライマー層との間に，３μｍ以上の顔料濃度勾配がある層を有することを特徴とする，（５）記載の被覆基材。
（７）  上塗り層として，白色顔料を０〜３５ｖｏｌ％含有する膜厚１０μｍ以下の層を有することを特徴とする，（１），（３）又は（５）に記載の被覆基材。
（８）  上塗り層として，シリカ，炭酸カルシウム，硫酸バリウム，酸化亜鉛，タルクおよび樹脂ビーズからなる群より選択された少なくとも一種類を０〜８０ｖｏｌ％含有する膜厚１０μｍ以下の層を有することを特徴とする，（１），（３）又は（５）に記載の被覆基材。
（９）  前記基材は，金属板であることを特徴とする，（１），（３）又は（５）に記載の被覆基材。
（１０）  基材表面の少なくとも一部に再加熱流動性樹脂を含有する塗料を塗装して焼き付けた後，白色顔料を固形分体積で７４〜９０％含有する塗料を塗装して焼き付けることを特徴とする，被覆基材の製造方法。
（１１）  （１）〜（９）のいずれかに記載の被覆基材を使用した電子機器。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により，比較的薄い膜厚で高い密着性と高い拡散反射率を兼ね備えた被覆基材が得られるようになった。それにより，これまで連続塗装ラインの塗装では達成できなかった高拡散反射率を，連続塗装ラインの塗装による被覆層でも達成できるようになった。その結果，高拡散反射率が求められ，白色フィルム作成しそれを貼り付けるといった二つの工程により作成したものが主に用いられていた用途の反射板についても，連続塗装ラインでの基材への直接塗装という一つの工程で製造できるようになり，工程の省略ができる。したがって，本発明は極めて産業上の価値の高い発明であると言える。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下，本発明について詳細に説明する。本発明では，白色顔料をバインダーに対し非常に高い濃度で含有する層を形成する方法で，被覆層中に空隙を有する層を少なくとも一層形成することで，被覆層内で，白色顔料−バインダー界面による反射だけではなく，白色顔料−バインダー界面より屈折率差が大きく反射率が高い白色顔料−空気界面での反射に加え，さらに樹脂−空気界面でも反射をさせることで，高い拡散反射率を得ると同時に，下層にプライマーを形成することで高い密着性を両立することに成功した。
【００１２】
高い拡散反射率を得るには，白色顔料をバインダーに対し非常に高い濃度で含有する高顔料濃度層又は空隙を有する低密度層を少なくとも一層有する必要がある。
【００１３】
高顔料濃度層には，白色顔料を固形分体積濃度で７４〜９０％含有する必要がある。白色顔料の固形分体積濃度が７４％未満で十分な拡散反射率を得るためには，被覆層の厚膜化が必要になる場合があり，白色顔料の固形分体積濃度が９０％超では，被覆層が脆くなり，共に取り扱いが難しくなるためである。
【００１４】
また，低密度層中の空隙率は，５ｖｏｌ％以上３５ｖｏｌ％未満，又は，層断面の面積率で３％以上４５％未満であると良い。なお，５以上３５ｖｏｌ％未満の空隙率を有する被覆層断面をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）で観察すると，研磨による被覆層のダレを考慮すると，凡そ３〜４５％の間に入る。空隙率が５ｖｏｌ％未満では，十分な拡散反射率が得るために，被覆層の厚膜化が必要になり，３５ｖｏｌ％以上では，被覆層が脆くなり，共に取り扱いが難しくなるためである。
【００１５】
このような空隙率を有する被覆層は，白色顔料を固形分体積濃度で７４〜９０％含有する組成物から形成することができる。白色顔料が理想的な球状で，隙間無く六方最密構造で並んでいる場合，白色顔料の占める体積は約７４ｖｏｌ％である。そのため，白色顔料体積／バインダー体積が７４／２６より大きくなると，均一に白色顔料，バインダーが分布していたとしても，白色顔料の隙間がバインダーで満たされず，空隙が形成される。白色顔料体積／バインダー体積が７４／２６より大きな組成のものを溶剤で希釈して，塗料化しているものを塗布，焼き付けした場合は，塗料の状態では，白色顔料の間にバインダーと溶剤が満たされているが，焼き付け時に溶剤が揮発する過程で空隙が形成される。
【００１６】
顔料として用いる白色顔料の平均粒径は，小さい方が同一体積では表面積が広くなり，反射界面が広くなることになるため，拡散反射率も高くなるが，顔料の粒径が小さくなり過ぎると，長い波長の光の透過してしまう。本発明の高い拡散反射率を有する被覆基材は，主に可視光を反射することを目的としているため，人の目の感度が高いとされている波長域の拡散反射率が高いことが重要である。人の目は，個人差はあるものの３８０〜７８０ｎｍの波長の光を感受することができ，その感度のピークは５５５ｎｍ付近にある。そのため，５５５ｎｍを中心とした波長の光を強く反射する必要がある。そのため，なるべく反射界面を広くし，可視光を強く反射するには，白色顔料の平均粒径を２００〜４００ｎｍとすると好ましく，さらに好ましくは２５０〜３５０ｎｍのものが良い。ここでの白色顔料の平均粒径は，確認したい部分を電子顕微鏡により１０，０００倍で観察し，視野中に映し出される白色顔料の内，数で粒径の小さい方から２０％と大きい方から５％を除いた残りの白色顔料の粒径の相加平均値である。
【００１７】
白色顔料の成分としては，特に限定されるものでは無いが，粉末を２ｍｍ以上の厚さに押し固めたものを色彩計で測定した場合のＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に規格されたＬ＊値が，９０以上になるものであると特に好ましく，酸化チタン，炭酸カルシウム，硫酸バリウム，酸化亜鉛，カオリン，タルク等が挙げられ，さらにこれらを混合したものでも良い。これらの白色顔料の中でも，ルチル型の酸化チタンは，屈折率が高く，白色顔料−バインダー界面における反射率を高めることができ好ましい。また，ルチル型酸化チタンに，シリカ，アルミナ，ジルコニア，酸化亜鉛，酸化アンチモン，有機物等でコーティングを施したものを使用しても良い。具体的には，一般に公知の酸化チタン，例えば，石原産業社製「タイペーク（登録商標）」シリーズ，富士チタン社製「ＴＡ」シリーズ，テイカ社製「ＴＩＴＡＮＩＸ（登録商標）」シリーズ等を用いることができる。本発明におけるルチル型酸化チタンは，何れも同様ものを用いれば良い。なお，本発明による被覆基材は光の反射を目的としており，強い光を受けるため，アナターゼ型の酸化チタンは，光触媒活性が高く，バインダー樹脂を分解する恐れがあるので，なるべく用いない方が良い。
【００１８】
バインダーとしては，特に限定されるものではなく，ポリエステル樹脂，ウレタン樹脂，アクリル樹脂，エポキシ樹脂，メラミン樹脂，塩化ビニル樹脂，フッ素樹脂，シリコーン樹脂等を用いることができ，有機樹脂の場合，熱可塑タイプ，熱硬化タイプのいずれのタイプであっても良い。これらの樹脂は，必要に応じて数種のものを併用しても良い。これらの樹脂は，種類，樹脂の分子量，樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）によっても，皮膜の性能，例えば，加工性，加工密着性，皮膜硬度等が異なるため，特に規定するものではないが，必要に応じて適宜選定する必要がある。また，架橋剤を用いて樹脂を硬化させるタイプのものは，架橋剤の種類や添加量，架橋反応時の触媒の種類や触媒添加量によっても，皮膜の性能，例えば，加工性，加工密着性，皮膜硬度等が異なるため，特に規定するものではないが，必要に応じて適宜選定する必要がある。これらの樹脂は，固体のものを熱溶融したり，有機溶剤に溶解して用いたり，粉砕して粉体にして用いることができる。また，水溶性のものや，水分散したエマルジョンタイプのものでも良い。これらは，いずれも市販のタイプのものを使用することができる。
【００１９】
発明者らがこれまでに得た知見では，フッ素系樹脂を含むものであると，より反射性が向上し，より好ましい。フッ素系樹脂は，一般に公知の他の樹脂と比べて屈折率が低いため，屈折率の高い白色顔料と組み合わせるとバインダー樹脂と白色顔料との屈折率差が大きくなり，これらの界面で光がより反射し易くなる。また，光による劣化に強いと言う点でも，光を反射することを目的とする材料としては好ましい。
【００２０】
フッ素樹脂としては，何れも特に限定されるものではないが，ポリフルオロエチレン系のポリテトラフルオロエチレン，ポリトリフルオロエチレン，ポリジフルオロエチレンや，ポリヘキサフルオロプロピレン，ポリバーフロロアルキルビニルエーテル構造を分子鎖中に持つものであれば良く，これらの構造やビニルエーテル，ビニルエステル等との共重合体であったり，アクリル樹脂をブレンドしたものであっても良い。
【００２１】
具体的には，旭硝子社製「ルミフロン（登録商標）」，日本ペイント社製「デュフロン（登録商標）」，３Ｍ社製「ダイオニン」，大日本インキ化学工業社製「フルオネート（登録商標）」，ダイキン社製「ゼッフル（登録商標）」，東亞合成社製「ザフロン（登録商標）」等を用いることができる。フッ化ビニリデン単独重合体の場合は，アクリル樹脂と混合して用いるのが一般的である。また，これらの樹脂は，必要に応じて一般に公知の架橋剤，例えば，イソシアネートやメラミン樹脂で架橋させても良い。イソシアネートも，一般に市販されているもの，例えば，住化バイエル社製「スミジュール（登録商標）」，「デスモジュール（登録商標）」シリーズ，三井武田ケミカル社製「タケネート（登録商標）」シリーズ等を使用することができる。メラミン樹脂も，一般に市販されているもの，例えば，三井サイテック社製「サイメル（登録商標）」，「マイコート（登録商標）」シリーズ，大日本インキ化学工業社製「ベッカミン（登録商標）」，「スーパーベッカミン（登録商標）」シリーズ等を使用することができる。
【００２２】
また，本発明で主樹脂とは，被覆層のバインダーとなる成分のうち質量比で５０％以上であるものをいう。これらの樹脂が主成分であるかどうかは，赤外分光，核磁気共鳴スペクトル，質量分析等を組み合わせることで確認することができる。
【００２３】
顔料，バインダー，空隙の体積濃度は，次のようにして測定することができる。一つは，まず，測定目的の層のみを削り取る。削り取った面積Ａ１及び深さＤ１から塗膜の体積Ｖ１をＶ１＝Ａ１×Ｄ１として求める。次に，削り取った被覆層を５００℃で１時間加熱し，バインダー成分を分解させる。残った部分を顔料と考えることができる。その顔料の体積Ｖｐ１を液体に浸漬する等の方法で測定しても良いが，その質量Ｍｐ１を測定し，その顔料の一般的な密度Ｄｐ１（ルチル型酸化チタン顔料の密度は３８００〜４２００ｋｇ・ｍ−３程度なので，ルチル型酸化チタン顔料の密度であれば４０００ｋｇ・ｍ−３として計算）から，Ｖｐ１＝Ｍｐ１÷Ｄｐ１（ｋｇ・ｍ−３）として求めても良い。このように求めた塗膜の体積Ｖ１，顔料の体積Ｖｐ１から，顔料の体積濃度Ｃｐ１は，Ｃｐ１＝Ｖｐ１÷Ｖ１×１００（ｖｏｌ％）として求めることができる。また，バインダーの体積も同様の方法で求めることができる。まず，削り取った被覆層の質量Ｍ１と顔料の質量Ｍｐ１からバインダーの質量Ｍｂ１をＭｂ１＝Ｍ１−Ｍｐ１と求める。バインダーの主成分を分析し，バインダー主成分の一般的な密度Ｄｂ１から，バインダーの体積Ｖｂ１をＶｂ１＝Ｍｂ１÷Ｄｂ１（ｋｇ・ｍ−３）として求める。バインダーの体積濃度Ｃｂ１は，Ｃｂ１＝Ｖｂ１÷Ｖ１×１００（ｖｏｌ％）として求めることができ，空隙の濃度Ｃ１は，Ｃ１＝１００−（Ｃｐ１＋Ｃｂ１）として求めることができる。
【００２４】
もう一つは，被覆面に対して垂直な面で被覆基材をカットし，その断面を光学顕微鏡，電子顕微鏡で被覆層の膜厚Ｔ２を確認するか，まず，被覆基材の厚さをマイクロメータで測定し，その後，被覆層を剥離して，再度，同じ場所の厚さをマイクロメータで測定し，その差から求める等の方法で確認する。次に，任意の面積Ａ２だけ被覆層を剥離する。剥離した被覆層をるつぼで５００℃，１時間加熱する。残った灰分に含まれる顔料の質量Ｍｐ２を求める。被覆層の体積Ｖ２（＝Ａ２×Ｔ２）中の顔料の体積Ｖｐ２を顔料の一般的な密度Ｄｐ２からＶｐ２＝Ｍｐ２÷Ｄｐ２（ｋｇ・ｍ−３）として計算することができる。このように求めた被覆層の体積，顔料の体積から，被覆層全体の平均顔料の濃度Ｃｐ２は，Ｃｐ２＝Ｖｐ２÷Ｖ２×１００（ｖｏｌ％）と求めることができる。バインダー，空隙の体積濃度も先述の方法同様に求めることができる。
【００２５】
次に，被覆層の膜厚方向の元素分布を確認する。ＧＤＳ（グロー放電発光分光分析装置）や，被覆基材を被覆層断面が見えるように埋め込み研磨し，被覆層断面のＥＭＰＡ（電子線マイクロアナライザ）等で確認する。この方法により，その元素分布と先に求めた平均顔料濃度，平均バインダー濃度，平均空隙濃度から，各深さ，各層における顔料・バインダー・空隙濃度及び濃度傾斜を確認することができる。
【００２６】
いずれの方法でも有機分の加熱分解による有機分と無機分の質量比の確認はＴＧ（熱重量分析）によって行っても良い。
【００２７】
また，空隙濃度は次のように測定しても良い。まず，被覆基材の質量を測定する。次に，被覆基材をシリコンオイル中に浸漬し，空隙中にシリコンオイルが浸透し易いように，そのままデシケータ中で減圧する。シリコンオイルを浸透させた被覆基材の質量を測定し，空隙に浸透したシリコンオイルの質量Ｍｓを求め，それから浸透したシリコンオイルの体積Ｖｓを調べる。高顔料濃度層又は低密度層が均一で，厚さ面積が分かっているものであれば，高顔料濃度層又は低密度層の厚さと面積から高顔料濃度層又は低密度層の体積Ｖ３を求め，（浸透したシリコンオイルの体積Ｖｓ／高顔料濃度層又は低密度層の体積Ｖ３）から空隙率を求めることができる。空隙率が連続的に変化しているものであれば，断面を電子顕微鏡で観察し，空隙が存在する厚さを確認する。その厚さと被覆層の面積から空隙を含有する被覆層の体積Ｖ４を求め，浸透したシリコンオイルの体積Ｖｓ／被覆層の体積Ｖ４から高顔料濃度層又は低密度層の平均空隙濃度Ｃ３を求める。次に，空隙を含有する厚さ内での空隙分布率を被覆層断面をＳＥＭ観察する等の方法で確認する。空隙分布と平均空隙濃度をかけることで，部分での空隙濃度，空隙濃度勾配を求めることができる。
【００２８】
また，空隙の幅の平均値は，同様に断面を見た場合，白色顔料の平均サイズの１０分の１から１０倍程度である微細な空隙であると好ましい。
【００２９】
しかし，これら高顔料濃度層又は低密度層単独では，加工成型を施すと十分な密着性の確保が難しい場合があるが，密着性を高くすることで，加工成型が可能になり，用途が大きく広がる。ここで密着性が高いとは，ＪＩＳ  Ｋ  ５４００に規定された碁盤目法で完全に剥離する枡が一つも無い状態（評価点数が６点以上）のことを言う。
【００３０】
密着性を高くする方法として，高顔料濃度層又は低密度層の下層に再加熱流動性樹脂を含有したプライマー層を形成することにより密着性を高めることができる。再加熱流動性樹脂をプライマー層に有すると，その柔軟性から高顔料濃度層又は低密度層にかかる応力を分散し易く，密着性が確保し易い。また，高顔料濃度層又は低密度層とプライマー層との間に顔料濃度勾配を有する部分があると高い密着性を確保し易く，さらに好ましい。高顔料濃度層又は低密度層とプライマー層との間が完全に分かれていると，その界面に応力が集中する傾向があり，その近傍で高顔料濃度層又は低密度層が破壊され，剥離が生じ易くなる恐れがある。これに対して顔料濃度勾配があると，応力の集中が起きず，高顔料濃度層又は低密度層の破壊が生じ難い。顔料濃度勾配を有する部分の厚さは，少しでもあれば全く無いものより高い密着性が確保できるので，特に限定されるものではないが，３μｍ以上あると応力が緩和され易く好ましい。ただし，顔料濃度勾配層があまり厚過ぎると，高顔料濃度層又は低密度層による高拡散反射率の効果が低くなってしまうため，全膜厚の３分の１程度までになるようにした方が良い。
【００３１】
ここで，再加熱流動性樹脂とは，一度焼き付け硬化した後も，再加熱により流動性を再発現する樹脂のことである。例えば，その樹脂で作成したフィルムの温度−弾性率曲線を取ると，樹脂が分解しない２３０℃で１０分までの加熱であれば，再加熱してもゴム状領域を示さない。再加熱流動性樹脂としては，基本的に熱可塑性の樹脂であれば良いが，樹脂の種類としては特に限定されるものではなく，ポリエステル樹脂，ウレタン樹脂，アクリル樹脂，エポキシ樹脂，メラミン樹脂，塩化ビニル樹脂，フッ素樹脂，シリコーン樹脂等を用いることができ，これらの樹脂は，必要に応じて数種のものを併用しても良い。これらの樹脂は，種類，樹脂の分子量，樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）によっても，皮膜の性能，例えば，加工性，加工密着性，皮膜硬度等が異なるため，特に規定するものではないが，必要に応じて適宜選定する必要がある。また，架橋タイプの樹脂をブレンドして，再加熱時の流動性を制御しても良い。
【００３２】
また，プライマー層によっても拡散反射率を高めたい場合は，プライマー層にも白色顔料を含有している方が好ましい。ただし，高顔料濃度層のように顔料濃度が高いと柔軟性，密着性が確保し難いので，顔料濃度は体積比で３５％以下にすると良い。このときの白色顔料としては，特に限定されるものではないが，被覆層中に空隙を形成しない場合は，顔料の屈折率が拡散反射率に及ぼす影響が大きいため，ルチル型酸化チタンを使用すると好ましい。
【００３３】
高顔料濃度層又は低密度層には，上塗り層を有していた方が好ましい。単純に高拡散反射率と言う観点のみで見るのであれば，上塗り層は必要ないが，高顔料濃度層又は低密度層は，無機リッチであるため脆く，ルチル型酸化チタン濃度が高い場合は非常に表面が汚染され易い。ここで言う汚染とは，高顔料濃度層又は低密度層の表面を金属で擦ると鉛筆で書いたように黒く着色してしまう現象のことで，これは，ルチル型酸化チタンが十分に樹脂に覆われず，硬いルチル型酸化チタンが被覆層の表面に露出されているため，金属が磨耗しているものと考えられる。上塗り層形成の目的は，高顔料濃度層又は低密度層の保護と，金属磨耗の抑制にある。そのため，上塗り層には，ルチル型酸化チタンのように硬い顔料はあまり多く混和しない方が良く，最大で体積比にして３５％以下にした方が良い。膜厚については，高拡散反射率を狙った層ではないため，あまり厚い必要は無く，１５μｍ以下程度が好ましく，特に拡散反射率が低い層を形成する場合は，高顔料濃度層又は低密度層の拡散反射率を生かすためには１０μｍ以下にした方が良い。ただし，薄過ぎると高顔料濃度層又は低密度層の保護が十分にできないため，１μｍ以上はあった方が好ましく，安定した保護力を得るには３μｍ以上にした方が良い。
【００３４】
もし，上塗り層に顔料を多量に混和するのであれば，顔料としてはルチル型酸化チタンよりも硬度が低いものを選択した方が良く，接触する可能性の高い金属よりモース硬度が低いものであれば，いずれも特に限定されるものではないが，シリカ，炭酸カルシウム，硫酸バリウム，酸化亜鉛，タルク，樹脂ビーズ等を用いることができる。これらの顔料であれば，固形分体積濃度で８０％にしても金属磨耗による黒色の着色は殆ど起きない。
【００３５】
また，シリカや樹脂ビーズは，上塗り層の光沢低減のために，ルチル型酸化チタンと共に混和しても良い。光沢が低いと，均一に光を反射でき好ましい。
【００３６】
上塗り層用の樹脂としては，いずれも特に限定されるものではないが，高顔料濃度層又は低密度層用の樹脂として例示したものを使用しても良い。また，高拡散反射率と言う観点だけでなく，光による劣化を防止すると言う観点からもフッ素樹脂を使用すると良い。フッ素樹脂としても特に限定されるものではないが，高顔料濃度層又は低密度層用に例示したものを使用しても良い。
【００３７】
本発明の密着性に優れ，高い拡散反射率を有する被覆基材は次のようにして作成することができる。基材の少なくとも一部に，プライマー層として，再加熱流動性樹脂を含有した塗料を塗装し，焼き付けする。その上に，ルチル型酸化チタンを固形分体積比にして６０〜９０％含有する塗料を塗装し，焼き付ける。さらに，必要に応じて上塗り層を塗装により形成する。
【００３８】
通常のプライマーであれば，このような方法で複数層を積層しても，プライマー層と高顔料濃度層又は低密度層が完全に分かれてしまい，十分な密着性が確保し難いが，プライマー層に再加熱流動性樹脂を含有することで，一度は硬化したプライマー層が，高顔料濃度層又は低密度層の焼き付け時に再流動し，高顔料濃度層又は低密度層に樹脂が浸透して，高い密着性が得られる。
【００３９】
塗装方法は，特に限定されるものではなく，ロール塗工，ローラーカーテン塗工，カーテンフロー塗工，エアスプレー塗工，刷毛塗り塗工，ダイコーター塗工，浸漬塗工，インクジェット塗工等の通常の方法が挙げられる。
【００４０】
本発明の被覆基材の基材としては，いずれも特に限定されるものではないが，金属板を用いると，基材へ被覆層を形成した後に加工成型が容易であり好ましい。金属板としてもいずれも特に限定されるものではないが，鋼板，ステンレス板，アルミ板，亜鉛板，銅板，また，これらの合金板等が挙げられ，さらにこれらの金属板上にめっき処理した金属が挙げられる。この内，鋼板上にめっき処理した例として，溶融亜鉛めっき鋼板，電気亜鉛めっき鋼板，合金化溶融亜鉛めっき鋼板，アルミめっき鋼板，アルミ−亜鉛合金めっき鋼板，亜鉛−アルミ−マグネシウム合金めっき鋼板，亜鉛−アルミ−マグネシウム−シリコン合金めっき鋼板，亜鉛−マグネシウム合金めっき鋼板，錫めっき鋼板，鉛めっき鋼板，クロムめっき鋼板等の各種めっき鋼板等が挙げられる。また，これら金属板に，化成処理を施したものに処理を施すこともできる。化成処理には，一般に公知の化成処理，例えば，塗布クロメート処理，電解クロメート処理，リン酸亜鉛処理や近年開発されている６価クロムを含まないクロメートフリー処理等を使用することができる。
【００４１】
本発明による被覆基材を組み込んだ電気電子機器では，この被覆基材が可視光域で高い拡散反射率を持つため，同一光源の場合はこれまでよりも明るく，これまでより光源の数を少なくしたり，投入電力を少なくしたりしても，これまでと同等の明るさを確保することができる。このような特性を生かすことができる電気電子機器は，何れも特に限定されるものではなく，照明器具，電飾，ＡＶ機器，モバイル機器，各種ディスプレイ等が挙げられるが，液晶ディスプレイのバックライト反射板，照明反射板，内飾看板内の反射板等に用いると良い。
【実施例】
【００４２】
実施例に基づき，本発明をさらに説明する。
まず，評価方法について説明する。
【００４３】
１）  顔料濃度
被覆基材を被覆層断面が見えるように埋め込み研磨し，それをＳＥＭにより１０，０００倍で観察し，顔料濃度が最も高い層が形成されている深さを確認した。確認した深さの被覆層を一定体積削り取り，その内の樹脂分を加熱分解し，その残分を酸化チタンとし，その密度を４ｇ／ｃｍ３として酸化チタンの体積を求め，顔料濃度を求めた。その値が６０％未満であった場合は「基準未満」，６０〜９０％であった場合は「基準内」，９０％超であった場合は「基準超」とした。
【００４４】
２）  空隙率
まず，被覆基材の質量を測定し，次に，被覆基材をシリコンオイル中に浸漬し，空隙中にシリコンオイルが浸透しやすいように，そのままデシケータ中で減圧し，シリコンオイルを浸透させた被覆基材の質量を測定した。シリコンオイル浸透前後の質量差から，空隙に浸透したシリコンオイルの質量Ｍｓを求め，それから浸透したシリコンオイルの体積Ｖｓを調べた。次に，被覆層断面を電子顕微鏡で観察し，空隙が存在する厚さを確認した。その厚さと被覆層の面積とから空隙を含有する被覆層の体積Ｖ４を求め，浸透したシリコンオイルの体積Ｖｓ／被覆層の体積Ｖ４から，高顔料濃度層または低密度層の平均空隙濃度Ｃ３を求めた。次に，断面の電子顕微鏡画像から空隙を含有する厚さ内での空隙分布率を確認し，空隙分布率と平均空隙濃度をかけることで，空隙率，空隙率勾配を求めた。この方法で求めた空隙率が５％未満であった場合は「基準未満」，５〜３５％であった場合は「基準内」，３５％超であった場合は「基準超」とした。
【００４５】
３）  断面の空隙率
被覆基材を被覆層断面が見えるように埋め込み研磨し，それをＳＥＭにより１０，０００倍で観察し，空隙が面積にして３％未満であったものは「基準未満」，３〜４５％であったものは「基準内」，４５％超であったものは「基準超」とした。
【００４６】
４）  顔料濃度傾斜
空隙率同様にＳＥＭにより１０，０００倍で被覆層断面を観察して，顔料の平面分布率が２０％以上連続的に変化している部分が厚さにして３μｍ以上あった場合は，顔料濃度傾斜「有り」とし，３μｍ未満であった場合は「無し」とした。
【００４７】
５）  拡散反射率測定
島津製作所社製の分光光度計「ＵＶ２６５」に，積分球反射付属装置を取り付けたものを用いた。基準板としては硫酸バリウム粉末を押し固めたものを用い，人が明るいと感じる色である緑色に対応する波長である５５５ｎｍにおけるの拡散反射率を求め，９５％以上の値を示したものは「○」，９５％未満を値を示したものを「×」とした。
【００４８】
６）  照明器具の照度測定
図１に実験装置の概要を記載する。木製の箱（１）の中に市販の蛍光灯照明器具（２）を取り付け，蛍光灯（３）から３０ｃｍ離れた箇所に市販の照度計（４）を設置し，照度を測定した。反射板（５）は，新日本製鐵（株）カタログ「ビューコート（登録商標）」に紹介されている白色塗料を塗布した照明器具反射板用プレコート鋼板で作成した反射板（以下，既存の反射板と称す）の照度を測定し，それに対して作製した被覆基材を用いて作成した反射板を取り付けたときの照度を測定した。そして，既存の反射板で測定した時の照度と作製した被覆基材の反射板で測定したときの照度から，照度変化率＝（［作製した被覆基材による反射板での照度］−［既存の反射板での照度］）×１００／［既存の反射板での照度］と定義し，照度変化率が１５％以上の場合「○」，照度変化率が５％以上１５％未満の場合「△」，照度変化率が５％未満の場合「×」として評価した。なお，本実験では，１６形ランプ出力１６Ｗの蛍光灯を用いた。
【００４９】
７）  密着性の評価
ＪＩＳ  Ｋ  ５４００に規格された付着性の評価試験である碁盤目法を実施し，評価点数が６点以上のものは「○」，それより低いものは「×」とした。
【００５０】
８）  加熱時樹脂物性
被覆基材の被覆層に四角くカットを入れ，それを水銀に浸漬し，基材をアマルガム化することで被覆層を基材から剥離した。被覆層の弾性率は２０〜２３０℃までの温度依存性をＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製の粘弾性測定装置Ｍｉｎｉｍａｔ２０００で測定し，ゴム状領域を示すものは「非再加熱流動型」，ゴム状領域を示さず軟化するものは「再加熱流動型」とした。
【００５１】
次に，供試材について説明する。
被覆基材の基材には，電気亜鉛めっき鋼板にクロメート処理を施したものを用いた。
【００５２】
被覆層のバインダー樹脂には，フッ素樹脂，ポリエステル樹脂，アクリル樹脂を用いた。まず，再加熱流動性樹脂を含むクリアとして，フッ素系再加熱流動性樹脂クリア塗料１，フッ素系再加熱流動性樹脂クリア塗料２，ポリエステル系再加熱流動性樹脂クリア塗料１，ポリエステル系再加熱流動性樹脂クリア塗料２，アクリル系再加熱流動性樹脂クリア塗料１，アクリル系再加熱流動性樹脂クリア塗料２，また，非再加熱流動性樹脂として，フッ素系熱硬化樹脂クリア塗料，ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料，アクリル系熱硬化樹脂クリア塗料をそれぞれ作成した。再加熱流動性樹脂は，フッ素樹脂やポリエステル樹脂，アクリル樹脂のような主樹脂に対してイソシアネートやメラミン等の架橋剤を通常より少なく混和し，主樹脂の官能基の内，架橋剤と反応しない部分が多くなるようにすることで作成した。次に，それぞれのクリア塗料の調合方法を述べる。
【００５３】
フッ素系熱硬化樹脂クリア塗料は，フッ素樹脂として，市販の三フッ化エチレン系樹脂である旭硝子社製「ルミフロン（登録商標）ＬＦ５５２」を用い，架橋剤には市販のＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）をベースとしたブロック化イソシアネートである住化バイエルウレタン社製「スミジュール（登録商標）ＢＬ３１７５」をＯＨ：ＮＣＯ＝１：１等量で混合し，さらに，三井武田ケミカル社製反応触媒「ＴＫ−１」を樹脂固形質量分に対して０．０５質量％添加して作成した。
【００５４】
フッ素系再加熱流動性樹脂クリア塗料１は，フッ素樹脂として，市販の三フッ化エチレン系樹脂である旭硝子社製「ルミフロン（登録商標）ＬＦ５５２」を用い，架橋剤には市販のＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）をベースとしたブロック化イソシアネートである住化バイエルウレタン社製「スミジュール（登録商標）ＢＬ３１７５」をＯＨ：ＮＣＯ＝３：１で混合し，さらに，三井武田ケミカル社製反応触媒「ＴＫ−１」を樹脂固形質量分に対して０．０５質量％添加して作成した。
【００５５】
フッ素系再加熱流動性樹脂クリア塗料２は，市販の三フッ化エチレン系樹脂である旭硝子社製「ルミフロン（登録商標）ＬＦ５５２」をそのまま用いた。
【００５６】
ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料は，ポリエステル樹脂として，市販の有機溶剤可溶型／非晶性ポリエステル樹脂である東洋紡績社製「バイロン（登録商標）ＧＫ１４０」を有機溶剤（ソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したもの）に溶解したものを用い，架橋剤には市販のヘキサ−メトキシ−メチル化メラミンである三井サイテック社製の「サイメル（登録商標）３０３」をポリエステル樹脂の固形分１００質量部に対して１５質量部添加し，更に，市販の酸性触媒である三井サイテック社製の「キャタリスト（登録商標）６００３Ｂ」を０．５質量部添加して作成した。
【００５７】
ポリエステル系再加熱流動性樹脂クリア塗料１は，ポリエステル樹脂として，市販の有機溶剤可溶型／非晶性ポリエステル樹脂である東洋紡績社製「バイロン（登録商標）ＧＫ１４０」を有機溶剤（ソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したもの）に溶解したものを用い，架橋剤には市販のヘキサ−メトキシ−メチル化メラミンである三井サイテック社製の「サイメル（登録商標）３０３」をポリエステル樹脂の固形分１００質量部に対して３量部添加し，さらに，市販の酸性触媒である三井サイテック社製の「キャタリスト（登録商標）６００３Ｂ」を０．５質量部添加して作成した。
【００５８】
ポリエステル系再加熱流動性樹脂クリア塗料２は，ポリエステル樹脂として，市販の有機溶剤可溶型／非晶性ポリエステル樹脂である東洋紡績社製「バイロン（登録商標）ＧＫ１４０」を有機溶剤（ソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したもの）に溶解して作成した。
【００５９】
アクリル系熱硬化樹脂クリア塗料は，アクリル樹脂として，市販のアクリル樹脂である日本触媒化学工業社製「アロセット（登録商標）５５３５」を用い，架橋剤には市販のヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体のオキシムブロック体である住友バイエルウレタン社製「デスモジュール（登録商標）ＢＬ３１７５」をＯＨ：ＮＣＯ＝１：１等量で混合し，硬化触媒としてジブチルチンジラウレートを樹脂固形質量分に対して０．０２５質量％添加して作成した。
【００６０】
アクリル系再加熱流動性樹脂クリア塗料１は，アクリル樹脂として，市販のアクリル樹脂である日本触媒化学工業社製「アロセット（登録商標）５５３５」を用い，架橋剤には市販のヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体のオキシムブロック体である住友バイエルウレタン社製「デスモジュール（登録商標）ＢＬ３１７５」をＯＨ：ＮＣＯ＝３：１等量で混合し，硬化触媒としてジブチルチンジラウレートを樹脂固形質量分に対して０．０２５質量％添加して，作成した。
【００６１】
アクリル系再加熱流動性樹脂クリア塗料２は，市販のアクリル樹脂である日本触媒化学工業社製「アロセット（登録商標）５５３５」を用いた。
【００６２】
白色顔料には，ルチル型酸化チタンである石原産業社製「タイペーク（登録商標）ＣＲ９５」を用いた。
【００６３】
その他の顔料として，シリカ（富士シリシア化学社製の「サイシリア（登録商標）」）を用いた。
【００６４】
（実施例１）
実施例１では，プライマー層は，フッ素系再加熱流動性樹脂クリア塗料１を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを７５％で混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００６５】
（実施例２）
実施例２では，プライマー層は，フッ素系再加熱流動性樹脂クリア塗料２を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，塗膜固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを７５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００６６】
（実施例３）
実施例３では，プライマー層は，ポリエステル系再加熱流動性樹脂クリア塗料１を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，塗膜固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを７５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００６７】
（実施例４）
実施例４では，プライマー層は，ポリエステル系再加熱流動性樹脂クリア塗料２を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，塗膜固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを７５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００６８】
（実施例５）
実施例５では，プライマー層は，アクリル系再加熱流動性樹脂クリア塗料１を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，塗膜固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを７５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００６９】
（実施例６）
実施例６では，プライマー層は，アクリル系再加熱流動性樹脂クリア塗料２を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，塗膜固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを７５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００７０】
（実施例７）
実施例７では，プライマー層は，フッ素系再加熱流動性樹脂クリア塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，塗膜固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを７５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００７１】
（実施例８）
実施例８では，プライマー層は，フッ素系再加熱流動性樹脂クリア塗料１を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，フッ素系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，塗膜固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを７５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００７２】
（実施例９）
実施例９では，プライマー層は，フッ素系再加熱流動性樹脂クリア塗料１を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，アクリル系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，塗膜固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを７５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００７３】
（実施例１０）
実施例１０では，プライマー層は，フッ素系再加熱流動性樹脂クリア塗料１を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，ポリエステル系再加熱流動性樹脂クリア塗料１を用い，塗膜の固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを７５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００７４】
（実施例１１）
実施例１１では，プライマー層は，フッ素系再加熱流動性樹脂クリア塗料１を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，ポリエステル系再加熱流動性樹脂クリア塗料２を用い，塗膜の固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを７５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００７５】
（実施例１２）
実施例１２では，プライマー層は，フッ素系再加熱流動性樹脂クリア塗料１を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，塗膜固形分の体積比で，ルチル型酸化チタンを７５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けた。その上に，上塗り層としてフッ素系熱硬化樹脂クリア塗料を用い，上塗り層固形分の体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が５μｍになるようにブレードコーターで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００７６】
（実施例１３）
実施例１３では，プライマー層は，フッ素系再加熱流動性樹脂クリア塗料１を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，塗膜固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを７５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けた。さらに，その上に，上塗り層として，フッ素系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，上塗り層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％，シリカを５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が５μｍになるようにブレードコーターで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００７７】
（実施例１４）
実施例１４では，プライマー層は，フッ素系再加熱流動性樹脂クリア塗料１を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，塗膜固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを７５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けた。その上に上塗り層として，フッ素系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，上塗り層固形分体積比で，シリカを５０％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が５μｍになるようにブレードコーターで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００７８】
（実施例１５）
実施例１５では，プライマー層は，フッ素系再加熱流動性樹脂クリア塗料１を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，塗膜固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを７５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けた。その上に上塗り層として，ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，上塗り層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が５μｍになるようにブレードコーターで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００７９】
（実施例１６）
実施例１６では，プライマー層は，フッ素系再加熱流動性樹脂クリア塗料１を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，塗膜固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを７５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けた。その上に上塗り層として，アクリル系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，上塗り層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が５μｍになるようにブレードコーターで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００８０】
（実施例１７）
実施例１７では，プライマー層は，フッ素系再加熱流動性樹脂クリア塗料１を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，塗膜固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを７５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けた。その上に上塗り層として，フッ素系熱硬化樹脂クリア塗料を焼き付け後の膜厚が５μｍになるようにブレードコーターで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００８１】
（実施例１８）
実施例１８では，プライマー層は，フッ素系再加熱流動性樹脂クリア塗料１を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，塗膜固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを７５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けた。その上に上塗り層として，フッ素系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，上塗り層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１０μｍになるようにブレードコーターで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００８３】
（実施例１９）
実施例１９では，プライマー層は，フッ素系再加熱流動性樹脂クリア塗料１を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，塗膜固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを９０％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００８４】
（実施例２０）
実施例２０では，プライマー層は，フッ素系再加熱流動性樹脂クリア塗料１を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，塗膜固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを７５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けた。その上に，上塗り層としてフッ素系熱硬化樹脂クリア塗料を用い，上塗り層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを３５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が５μｍになるようにブレードコーターで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００８５】
（実施例２１）
実施例２１では，プライマー層は，フッ素系再加熱流動性樹脂クリア塗料１を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，塗膜固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを７５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けた。その上に上塗り層として，フッ素系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，上塗り層固形分体積比で，シリカを８０％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が５μｍになるようにブレードコーターで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００８６】
（比較例１）
比較例１では，プライマー層は，フッ素系熱硬化性樹脂クリア塗料１を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，塗膜固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを７５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００８７】
（比較例２）
比較例２では，プライマー層は，ポリエステル系熱硬化性樹脂クリア塗料１を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，塗膜固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを７５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００８８】
（比較例３）
比較例３では，プライマー層は，アクリル系熱硬化性樹脂クリア塗料１を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料を用いて，塗膜固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを７５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００８９】
（比較例４）
比較例４では，プライマー層は，フッ素系再加熱流動性樹脂クリア塗料１を用いて，プライマー層固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを２５％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が１５μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２１０℃で焼き付けて形成した。次に，ポリエステル系熱硬化樹脂クリア塗料を用い，塗膜固形分体積比で，ルチル型酸化チタンを４０％混和して塗料を調合し，塗装できる粘度になるまでソルベッソ１５０とシクロヘキサノンとを質量比で１：１に混合したものを加え，その塗料を焼き付け後の膜厚が３０μｍになるようにバーコートで基材に塗装し，最高到達板温２３０℃で焼き付けた。
【００９０】
各実施例及び比較例の拡散反射率測定結果と照明器具の照度測定結果を表１に示した。
【００９１】
【表１】
0004734163.tif 000002
【００９２】
実施例１〜２２については，いずれも基材から二層目の顔料濃度，空隙率が基準以内で，プライマー層と二層目の間に顔料濃度に傾斜がある部分が認められた。また，拡散反射率，照度，密着性についても基準以上の性能を示し，加熱時樹脂物性については，再加熱流動型の物性を示した。
【００９３】
比較例１〜３では，いずれも基材から二層目の顔料濃度，空隙率が基準以内で，プライマー層と二層目の間に顔料濃度に傾斜がある部分が認められ，拡散反射率，照度，については基準以上の性能を示したが，密着性が基準未満の性能を示し，加熱時樹脂物性については，加熱硬化型の物性を示した。
【００９４】
比較例４については，基材から二層目の顔料濃度，空隙率が基準未満で，プライマー層と二層目の間に顔料濃度に傾斜がある部分は認められ，密着性は基準以上の性能を示したが，拡散反射率，照度，については基準未満の性能を示した。
【００９５】
加熱時の樹脂の物性については，比較例４以外は，基材から二層目の層の引っ張り弾性率が低いため，プライマー層の樹脂の影響を強く受けたが，比較例４は，基材から二層目の層の引張弾性率がプライマー層よりも高かったため，その影響が強く出た。
【００９６】
以上，添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明はかかる例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【図面の簡単な説明】
【００９７】
【図１】本発明の各実施例および比較例において使用した照度測定装置の模式図である。
【符号の説明】
【００９８】
１    木の箱
２    照明器具
３    蛍光灯
４    照度計
５    反射板
【図１】
0004734163.tif 000003