(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂（Ａ）と粘着付与剤であるα−オレフィン重合体もしくはその共重合体またはテルペン系樹脂（Ｂ）とを含む熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）であり、前記粘着付与剤（Ｂ）の含有率が５〜４０質量％であり、前記熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）の２５℃における損失正接（ｔａｎδ）が０．２以上であり、
前記熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）は、内層、中間層および外層からなる３層チューブの前記中間層に用いられ、前記内層は、エチレンもしくはプロピレンを主成分とするポリオレフィン樹脂からなる層である、医療用チューブ。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）は、プロピレンもしくはエチレンを含む熱可塑性ポリオレフィンまたはスチレン／イソプレン／スチレンのトリブロック共重合体からなり、かつ２５℃における損失正接（ｔａｎδ）が０．２未満である、請求項１記載の医療用チューブ。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）は、非晶質ポリプロピレン、非晶質ポリプロピレンにポリプロピレンまたはエチレン・オクテン共重合体を配合した樹脂、およびスチレン／イソプレン／スチレンのトリブロック共重合体からなる群より選択される少なくとも１つからなる、請求項１または２に記載の医療用チューブ。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）は、２５℃におけるヤング率が３〜３０ＭＰａである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の医療用チューブ。
【請求項５】
前記外層は、弾性回復率７５％以上の軟質ポリオレフィン樹脂からなる層である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の医療用チューブ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医療用チューブに関し、より詳細には、低温でも硬化せず低温での輸液ポンプに好適な医療用チューブに関する。
【背景技術】
【０００２】
機械的強度、柔軟性に優れるため、軟質ポリ塩化ビニル製の医療用チューブが多用されるが、ニトログリセリンやジアゼパムなどの薬剤を輸液すると、これらがチューブへ吸着されるという問題がある。また、軟質ポリ塩化ビニルの中にはＤＥＨＰ（ジエチルヘキシルフタレート）などの可塑剤を含有させて柔軟性を付与するものがあり、薬剤の可溶化剤として界面活性剤を含有する薬剤、例えば抗癌剤のペプシドやタキソール、脂肪乳剤、麻酔剤のプロボフォールなどを輸液する場合には、チューブから可塑剤が溶出され、可塑剤の生体への影響や経時的なチューブの硬化が問題となる。また、ポリ塩化ビニルや塩素化ポリエチレンといったハロゲン系ポリマーを含む材料は、焼却時にダイオキシンの発生が危惧されるなど、昨今の環境問題を勘案すると、非ハロゲン系の代替材料の出現が期待されている。
【０００３】
これらの問題に対処するため、可塑剤を含まないエラストマーよりなるチューブ素材（特許文献１）や、薬剤が吸着しにくいポリブタジエン製のチューブ素材が開発され使用されている（特許文献２）。しかしながら、これらのチューブ素材は、耐キンク性に乏しく反発性が強く、すなわち制振性に乏しく、よって操作性に劣る場合が多い。例えば、輸液用チューブは適度にカーブをつけて体に固定したり、安全性確保のためループ形状にして四肢に固定することが多いが、反発性が強いと固定具からチューブが外れた場合にカーブやループが急に解け、跳ね上がることがある。この動作によって血管を確保していた留置針がはずれたりチューブ間の接合がはずれ、医療上の事故につながる場合もある。従って、医療用チューブは、柔らかく、反発性の低いことが望まれるが、上記ポリブタジエン等のポリオレフィン素材よりなるチューブは反発弾性が大きく、操作性に劣る場合がある。
【０００４】
一方、ポリ塩化ビニルとポリオレフィン素材とを多層化することにより、上記の課題に対応することも検討されている。例えば、２以上の層から構成される多層チューブであって、外層として塩素化ポリエチレン層を有し、内層としてポリエチレン系樹脂層を含む多層チューブが開示されている（特許文献３）。この多層チューブは、チューブを折り曲げた時にキンクや曲りぐせが発生せず適度の柔軟性を有し、滅菌しても形状や寸法等の変化がなく、及びチューブを径の異なるチューブや射出成形部品と溶剤接着することができ、加えて透明性、柔軟性、耐キンク性、耐鉗子性、耐熱性に優れ、しかも可塑剤の溶出がない多層チューブとして開発されたものである。
【０００５】
また、外層に塩化ビニル樹脂を、内層に低密度ポリエチレン、接着層にエチレン−ビニル酢酸共重合体を使用した３層チューブも開示されている（特許文献４）。内層に低密度ポリエチレンを使用するため、ニトログリセリンやインシュリンなどの投与に適し、かつ溶剤接着が可能で、柔軟かつ可撓性に優れる、としている。また、特許文献５には、医療用チューブに求められる特定として構造層の離層抵抗を問題とし、多層チューブなどの接着層としてエチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸の３元共重合体を用いる方法が開示されている。
【０００６】
また、反発性を抑えたチューブとしては、２５℃における損失正接（tanδ）が０．４以上の熱可塑性材料とヤング率が５０〜６００Ｋｇ／ｃｍ２の範囲にある熱可塑性ポリオレフィンとを共押出しして得られるチューブが開示されている（特許文献６）。しかしながら、このチューブは使用温度を室温から体温程度に想定しており、実施例に例示されているスチレン／イソプレン／スチレンのトリブロック共重合体（クラレ株式会社製ハイブラー５１２７）やそれを材料として成形したチューブは、５〜１０℃といった低温環境下においてヤング率が８００ｋｇ／ｃｍ２以上となって著しく硬くなるため、輸液用ポンプ等で薬液を体内に送液するための医療用チューブとして使用するには、低温時には使用が困難となる場合がある。
【特許文献１】特開２００３−２０５０３３号公報
【特許文献２】特開平６−１８４３６０号公報
【特許文献３】特開２００２−２８２３６９号公報
【特許文献４】米国特許第４，６２７，８４４号明細書
【特許文献５】特開平８−３００５７５号公報
【特許文献６】特開２００３−１０２８２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来の医療用チューブは、内層にポリエチレン系樹脂を使用するなどの技術によって薬剤の吸収を防止でき、特定の接着層の導入によって加熱滅菌後の剥離抵抗を向上させ、薬液の送液や延長チューブとしての使用を可能にしている。
【０００８】
しかしながら、輸液用チューブの使用態様として、体外循環の際に血液を回路中に循環させるためにローラー式ポンプや薬液を体内に注入するための蠕動式ポンプでしごかれる場合があり、このようなポンプ使用時の態様に適しない場合がある。具体的には、輸液ポンプや血液ポンプは、一般的にペリスタリックフィンガー方式やローラー方式で送液するが、このような薬液や血液の送液時にはチューブ外表面がしごかれるため、チューブが傷つき削れ時には破れることがあった。換言すれば、このようなポンプ用チューブの特性としては、柔軟性と共に耐久性が要求されるのであるが、従来の多層チューブは、ローラー式ポンプや蠕動式ポンプでのしごきによって２層間での剥離が生じ、耐久性や安全性の点で問題があった。
【０００９】
また、非ハロゲン系の従来の医療用多層チューブは、ポリブタジエンやポリエチレンなどのポリオレフィン系素材、もしくは、スチレン系エラストマー素材などにより構成されており、操作性に劣る場合がある。操作性を向上させるために、２５℃での損失正接（tanδ）が０．４以上の熱可塑性樹脂を複合化させ反発性を低減させる方法も提案されているが、輸液ポンプへの適合性を獲得するためには、１０〜４０℃、望ましくは５〜４０℃において輸液ポンプの安全機構に適合した適性な物性を持つことが必要となる。この点、従来の医療用チューブに使用される樹脂組成物は、ガラス転移点が室温域にあるため５〜１０℃で硬くなる場合がある。また、輸液ポンプは、該ポンプに接続したチューブの圧力などを検知し、異常値に対して輸液を停止する機構によって安全性を確保している。従来から、ポリ塩化ビニル系樹脂を基準に圧力の上限値および下限値を設定しているが、チューブが柔軟過ぎては検知感度が無用に高くなり、逆にチューブが硬すぎると上記検知機構により安全性を確保することができない。通常、輸液ポンプは５〜４０℃で使用されるため、この温度範囲において輸液ポンプの検知感度に適切な柔軟性を有することが求められる。
【００１０】
そこで本発明は、薬液の吸収が無く、可塑剤の溶出がなく、滅菌処理に耐えうる耐熱性を有し、かつ、チューブを潰して送液するタイプの輸液ポンプで使用しても耐剥離性に優れる医療用チューブを提供することを目的とする。
【００１１】
また、本発明は、輸液システムのチューブ圧力検知機構に適用できうる初期弾性率を有し、そのため得られた多層チューブの物性がポリ塩化ビニルに近い医療用チューブを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、熱可塑性樹脂（Ａ）と粘着付与剤（Ｂ）とを含む樹脂組成物であって、前記粘着付与剤（Ｂ）の含有率が５〜４０質量％であり、２５℃における損失正接（ｔａｎδ）が０．２以上である熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を用いて医療用チューブを製造すると、可塑剤の溶出がなく、耐キンク性に優れる医療用チューブが得られること、前記熱可塑性樹脂（Ａ）が２５℃における損失正接（ｔａｎδ）が０．２未満であり、かつプロピレンもしくはエチレンを含む熱可塑性ポリオレフィンであると、低温で使用する輸液ポンプに接続する医療用チューブとしても適度な柔軟性によって好適に使用できることを見出し、本発明を完成させた。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の医療用チューブは、低温でも柔軟な熱可塑製樹脂組成物を使用するため、輸液ポンプに接続する医療用チューブとして低温で好適に使用することができる。該組成物を多層の医療用チューブの中間層に使用すると他層との接着性に優れ、かつ透明性を維持できるため経時的な耐剥離性を付与することができ、チューブ寿命を延長することができる。
【００１４】
本発明の医療用チューブは、内層にポリオレフィン層を配する場合に薬液の吸収がなく、かつ柔軟性、透明性、機械的特性などにも特に優れる。
【００１５】
本発明の医療用チューブは、輸液ポンプなどの危険検知機構に適度に反応することができ、安全性が高い輸液用チューブとして使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の第一は、熱可塑性樹脂（Ａ）と粘着付与剤（Ｂ）とを含む熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）であり、前記粘着付与剤（Ｂ）の含有率が５〜４０質量％であり、２５℃における損失正接（ｔａｎδ）が０．２以上である熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を用いた医療用チューブである。本発明の医療用チューブは、前記熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）のみで構成されてもよく、該熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）が多層の医療用チューブのいずれかの層として使用されてもよい。また、層は構成しないが、医療用チューブの長手方向に連通する複数の線状構造物として配設され、これによって制振性を確保してもよい。
【００１７】
前記熱可塑性組成物（Ｃ）は、２５℃における損失正接（tanδ）が０．２以上であることが好ましくは０．２５〜１．０、より好ましくは０．３〜０．６である。該損失正接が０．２未満の場合には、反発性が高くなり、医療用チューブとしての操作性が低下する場合がある。なお、損失正接とは、粘弾性を数量的に表す粘弾性パラメータの一種である。高分子材料に正弦的に変化する応力を与えると、歪は同じ周波数で位相がδだけ遅れた正弦波形となるため、応力：σ、歪：ε、位相差：δを使い、下記式より損失正接を算出することができる。
【００１８】
【数１】
0004754180.tif 000002
【００１９】
熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）の２５℃における損失正接が０．２以上の場合には、制振性が確保され、例えば低温輸液の延長チューブなどとして好適に使用することができる。また、２層以上の多層医療用チューブとしても好適であるが、３層以上の多層の医療用チューブに使用する場合には、特に中間層として配設するとよい。粘着性に優れるため他の層との接着性に優れ、剥離を効果的に防止することができるからである。この趣旨から、層を構成しない場合であっても、例えば、該樹脂組成物によって線状構造を形成させ、医療用チューブに該線状構造物を埋設するように配設してもよい。
【００２０】
前記熱可塑性組成物（Ｃ）は、熱可塑性樹脂（Ａ）と粘着付与剤（Ｂ）とを含む。熱可塑性樹脂（Ａ）は、粘着付与剤（Ｂ）等を配合した状態で、前記熱可塑性組成物（Ｃ）の性状を満足するものであれば特に限定されないが、塩素等のハロゲン元素を含まず実質的に透明な樹脂であることが好ましい。医療用として使用されるため、チューブ内を移動する液体や気泡を視認できることが好ましいからである。
【００２１】
粘着付与剤（Ｂ）としては、一般に、平均分子量が４００〜１０，０００でタッキファイヤーと呼ばれる材料であればよく、好ましくは、ポリブテンなどのα−オレフィン重合体またはその共重合体、またはイソプレン則（（Ｃ５Ｈ８）ｎ）に基づく一連化合物の総称であるテルペンまたはその誘導体などのテルペン系樹脂であることが好ましい。テルペンは、α−ピネン、β−ピネン、リモネンなどのモノテルペン（Ｃ５Ｈ８）２）、ロンギフォーレン（Ｃ５Ｈ８）３）などのセスキテルペン、ロジン（Ｃ５Ｈ８）４）などのジテルペン、カロチン、ＩＲ、天然ゴム（Ｃ５Ｈ８）ｎ）などのポリテルペンに分類される。本発明で好ましく使用するテルペン系樹脂としては、これらのテルペンやその誘導体の中で、軟化点温度８０〜１３０℃、分子量６００〜３，０００以下のテルペン系樹脂がある。このようなテルペン系樹脂としては、例えば、ヤスハラケミカル株式会社製の、商品名「ＹＳレジンＤ１０５」、「ＹＳレジンＰＸ１０００」などがある。その他のテルペン系樹脂としては、フェニル基やベンジル基やそれらの誘導体を含む芳香族変性テルペン樹脂（市販品としてヤスハラケミカル株式会社製、商品名「ＹＳレジンＴＯ１０５」、「ＹＳレジンＴＲ１０５」など）、水素添加されたテルペン単位を含む水添テルペン樹脂（市販品としてヤスハラケミカル株式会社製、商品名「クロアロンＰ１２５」、「クロアロンＰ１１５」、「クロアロンＰ１０５」、「クロアロンＭ１１５」、「クロアロンＭ１０５」、「クロアロンＫ１１０」、「クロアロンＫ１００」など）、ヒドロキシフェニル基またはその誘導体を含むテルペンフェノール樹脂（市販品としてヤスハラケミカル株式会社製、商品名「ＹＳポリスターＵ１１１５」、「ＹＳポリスター２１３０」、「ＹＳポリスター２１００」、「ＹＳポリスターＴ１３０」、「ＹＳポリスターＴ１１５」、「マイティーエースＧ１２５」、「ＹＳポリスターＴＨ１３０」など）がある。
【００２２】
芳香族変性テルペン樹脂を使用すると、熱変色が少なく、また、熱可塑性樹脂（Ａ）の反発弾性を抑え、軟質塩化ビニル樹脂に近い粘弾性挙動を発現させることができる。また、水添テルペン樹脂は水添により色相が無色透明となり、かつ加熱安定性にも優れる。
【００２３】
上記粘着付与剤は、熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）に５〜４０質量％、より好ましくは１０〜３５質量％である。５質量％を下回ると反発性に劣る場合があり、一方、４０質量％を超えると、粘着性が出すぎる場合がある。
【００２４】
本発明で使用する熱可塑製樹脂（Ａ）としては、粘着付与剤を添加した状態で損失正接（tanδ）が室温で０．２以上となる樹脂である。プロピレンおよび／またはエチレンを含む熱可塑性ポリオレフィンであり、エチレン（Ｃ２）またはプロピレン（Ｃ３）を主成分とし、これにブテン（Ｃ４）、ヘキセン（Ｃ６）、オクテン（Ｃ８）などを共重合させたエチレン・プロピレン共重合物、エチレン・ブテン共重合物、１−ブテン・プロピレン共重合物、プロピレン・ブテン・エチレン共重合物、エチレン・へキセン共重合物、エチレン・オクテン共重合物、あるいはそれらの混合物を例示することができる。更には、３，４−結合型のポリイソプレンをブロックとするスチレン／イソプレン／スチレン（ＳＩＳ）のトリブロック共重合体（クラレ株式会社製、ハイブラー５１２７）やその水素添加物（クラレ株式会社製、ハイブラー７１２５製）などを使用することもできる。なお、損失正接（tanδ）の制御のしやすさの点で、２５℃における損失正接（tanδ）が０．０３以上であることが好ましい。損失正接（tanδ）が室温で０．２以上の樹脂（Ａ）に配合する粘着付与剤（Ｂ）としては、上記のなかでポリブテン等のα−オレフィン重合体がある。これらは低温での硬化を抑制するために有効である。
【００２５】
一方、熱可塑性樹脂（Ａ）は、それ自体の２５℃における損失正接（ｔａｎδ）が、０．２未満であっても、粘着付与剤（Ｂ）の配合によって熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）の該損失正接を０．２以上に制御できる。特に、低温でのヤング率を制御できる点で、熱可塑性樹脂（Ａ）の該損失正接は０．２未満、好ましくは０．０３〜０．２、より好ましくは０．０５〜０．１５であってもよい。損失正接が０．２未満の樹脂（Ａ）としては、プロピレン・ブテン共重合体などの非晶質ポリプロピレンに、ポリプロピレンもしくはエチレン・オクテン共重合体を配合した樹脂がある。透明性に優れる点で、ポリプロピレンもしくはエチレン・オクテン共重合体を配合した樹脂が好適である。損失正接（tanδ）が室温で０．２未満の樹脂（Ａ）に配合する粘着付与剤（Ｂ）としては、上記のなかでテルペン系樹脂がある。これにより、室温での損失正接の向上に有効に働く。
【００２６】
前記熱可塑性樹脂（Ａ）は、熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）中に６０〜９５質量％、より好ましく６５〜９０質量％であることが好適である。従来から一般的に使用されるSISの場合には、温度特性を改善するために軟質樹脂を大量に配合する必要があったが、透明性を損なわずに配合できる樹脂は少ない。しかしながら、本発明では透明性に優れるポリブタジエンを使用し、これに粘着付与剤を添加することで低温における低反発性を確保できる。なお、ポリブタジエンは、透明性をある程度維持した状態で他の樹脂に配合することができるが、分子内に２重結合を有しており成形時に架橋しやすく、長時間の安定したチューブ成形を損なう場合がある。この点から、前記熱可塑性樹脂（Ａ）におけるポリブタジエンの添加量は５０質量部以下であることが好ましい。この場合でも、粘着付与剤（Ｂ）の添加により熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）の損失正接を上記範囲に調整することで使用に応じた温度特性を確保することができる。
【００２７】
本発明で使用する熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）は、５〜４０℃におけるヤング率が３〜５０ＭＰａ、より好ましくは５〜３０ＭＰａ、特には５〜２０ＭＰａである。この範囲であれば、一般的な輸液ポンプの圧力検知機構に合致させ、安全な輸液を行うことができるからである。なお、本発明で使用する熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）には、上記した特性や透明性を損なわない範囲で、熱硬度や強度を調整するために、他の樹脂や充填剤・安定剤などを配合してもよい。
【００２８】
本発明の医療用チューブは、上記したように熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）のみからなる単層チューブでもよいが、２層以上の多層で構成してもよい。特に、内層、中間層および外層からなる３層で構成される場合には、上記熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）をチューブの中間層に用い、前記内層をエチレンもしくはプロピレンを主成分とするポリオレフィン樹脂からなる層で構成することが好ましい。なお、物性上の修飾やガスバリアー性や遮光性などを持たせた層を追加し、４層以上の多層チューブとしてもよい。
【００２９】
本発明の医療用チューブにおいて、内層をエチレンもしくはプロピレンを主成分とするポリオレフィン樹脂とすればニトログリセンなどの薬剤吸着を防止することができる。また、エチレンやプロピレンを主成分とするポリオレフィンは廉価であり、ポリエチレン製やポリプロピレン製のコネクター類とも融着するため、特に好適に使用できる。なお、中間層に使用する上記熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）に配合する熱可塑性樹脂（Ａ）もポリオレフィンであり、該熱可塑性樹脂（Ａ）を内層樹脂として使用することもできる。従って、上記した、エチレン（Ｃ２）またはプロピレン（Ｃ３）を主成分とし、ブテン（Ｃ４）、ヘキセン（Ｃ６）、オクテン（Ｃ８）などとの共重合体、およびポリエチレン単独、ポリプロピレン単独、および前記共重合体と、ポリエチレンやポリプロピレンとの混合物を好適に使用することができる。
【００３０】
より好ましくは、該内層は、ヤング率が温度２５℃において２０〜１００ＭＰaの樹脂であり、さらに好ましくは、２５〜６０ＭＰaである。ヤング率が２０ＭＰａを下回ると嵌子などでチューブをクランプした際にブロッキングが発生する場合がある。このようなブロッキングを防止するために他の添加を配合したり、潤滑性物質のコーティング等を行うと製造工程が複雑になるばかりか、潤滑剤の溶出・剥離といった安全上の課題が発生する場合がある。従って、２５℃におけるヤング率を２０ＭＰａとすることが好ましい。なお、ヤング率が１００ＭＰａを超えると、多層チューブに成型した際に硬すぎたり、耐キンク性の点で不利となる。
【００３１】
上記チューブには、輸液の際の薬剤の吸収を行わない範囲で、プロセスオイルなどを配合してもよい。本発明で使用されるプロセスオイルとしては特に限定されないが、通常、室温で液体または液状の材料が好適に用いられる。具体的には、鉱物油系、植物油系、動物系、合成系等の各種ゴム用または樹脂用のプロセスオイルが挙げられる。鉱物油系としては、ナフテン系、パラフィン系等のプロセスオイル等が、植物油系としては、ひまし油、綿実油、あまみ油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、木ろう、パインオイル、オリーブ油等が、動物系としてはスクワレンが、合成系としてはポリブテン、低分子量ポリブタジエン等が例示できる。これらの中でも、相溶性と物性バランスの点から、流動性パラフィンやスクワレンが好ましく用いられる。これらは所望の物性を得るために２種以上を適宜組み合わせて使用することも可能である。このようなポリオレフィン系チューブは、反発性が低く柔軟性に富み、しかも薬液の吸収が少ないなどの特質を有するため医療用チューブに好適である。
【００３２】
上記多層の医療用チューブにおいて、外層は、１００％伸長後の弾性回復率７５％以上、より好ましくは８０％以上、特には８５％以上の軟質ポリオレフィン樹脂からなる層とすることが好ましい。弾性回復率が７５％を下回ると、塑性変形量が大きくなり輸液ポンプでの送液流量の経時安定性が低下する場合がある。
【００３３】
このような樹脂としては、エチレン（Ｃ２）またはプロピレン（Ｃ３）を主成分とし、ブテン（Ｃ４）、ヘキセン（Ｃ６）、オクテン（Ｃ８）、スチレン、環状オレフィン類との共重合体などより選ばれ、温度２５℃におけるヤング率が５〜２０ＭＰaの軟質樹脂である。このような外層樹脂としては、プロピレン・ブテン共重合体であるタフセレン（住友化学株式会社製）やエチレン・オクテン共重合体であるエンゲージ（デュポンダウエラストマー株式会社製）、モアテック（出光株式会社製）、エチレン・スチレン共重合体であるインデックス（ダウケミカル株式会社製）、エチレン・ノルボルネン共重合体などが例示できる。
【００３４】
本発明における医療用チューブの断面図を図１に示して説明するが、本発明の医療用チューブにおいて、各層の断面積の割合に限定はない。しかしながら、断面積換算で内層が５〜１５％、中層が１５〜５０％、外層が３５〜８０％であることが好ましい。内層の断面積換算が５％を下回ると、ポリオレフィン樹脂による薬剤吸収の防止効果が低減する場合がある。更に中間層の断面積換算が１５％を下回ると耐剥離性及び制振性が低下する場合がある。この際、サイズは、内径φ０．５〜６．０ｍｍ、外径φ１．０〜１０ｍｍであり、好ましくは、内径φ２．０〜４．０ｍｍ、外径φ３．０〜６．０ｍｍである。また、耐キンク性がエチレン・オクテン共重合体で適正ヤング率を有するエンゲージＥ８１００より優れており、最大角復元量が９５〜１０５％であることが好ましい。
【００３５】
上記内層、中間および外層には、その特性を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤等の添加剤類、ブロッキング防止剤を含むことができる。具体的には、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、防曇剤、スリップ剤、架橋剤、架橋助剤、着色剤、難燃剤、分散剤、帯電防止剤等の各種添加物を添加することができる。
【００３６】
本発明の医療用チューブは、上記３種の樹脂をそれぞれ溶融混合し、押出成形、射出成形、ブロー成形、回転成形等、公知の成形方法に従って成形することができる。医療用チューブの内径、外径、長さなどに制限はなく、使用に応じて適宜選択すればよい。
【００３７】
また、上記多層チューブは、上記構成によって、引張強度が５ＭＰａ以上、より好ましくは７ＭＰａ以上、初期弾性率が３〜２０ＭＰａ、より好ましくは４〜１５ＭＰａとなることが好ましい。引張強度が５ＭＰａ以下であると、輸液時の圧力によって破裂する場合がある。一方、初期弾性率が２０ＭＰａを超えるとチューブが硬くなり、市販の輸液ポンプの圧力センサーに適合しなくなる場合がある。上記範囲は、従来の塩化ビニル系樹脂製チューブが保持する性能であり、多層チューブとした場合にも上記特性を維持することで、従来の塩化ビニル系樹脂製チューブの用途のいずれにも好ましく使用することができる。
【００３８】
一方、本発明の医療用チューブは、前記熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）が、チューブの長手方向に線状に配置され、かつ該線状物の外周にオレフィン樹脂が配置されたものであってもよい。このような医療用チューブの断面を図２に示す。前記熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）からなる線状物が、チューブ内に輪状に存在し、その外周をポリオレフィン樹脂が取り巻いている。本発明においては、線状物を取り巻くポリオレフィン樹脂としては、上記３層の多層構造の医療用チューブの外層に使用された軟質ポリオレフィン樹脂を好ましく使用することができる。ポリオレフィン樹脂は薬液の吸着や収着が少ないため、特に薬液との接触率が高い内層および外層に好適である。なお、上記線状物の配合割合は、断面積換算で線状物が１０〜６０％、より好ましくは１５〜５０％である。この範囲で上記線状物が４〜１０個に分断され、その外周に軟質ポリオレフィン樹脂が配設されていればよい。この際、医療用チューブのサイズは、内径φ０．５〜６．０ｍｍ、外径φ１．０〜１０ｍｍであり、好ましくは、内径φ２．０〜４．０ｍｍ、外径φ３．０〜６．０ｍｍである。
【００３９】
本発明の医療用チューブは、輸液セットのチューブや延長チューブ、薬剤投与チューブ、血液回路用チューブ、翼付静脈針用チューブ、さらには、吸引用カテーテル、排液用カテーテル、経腸栄養カテーテル、胃管カテーテル、血管造影カテーテル、血管拡張カテーテル、薬液投与カテーテル等としても好適に使用できる。
【実施例】
【００４０】
次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、これらの実施例は何ら本発明を制限するものではない。なお、実施例及び比較例のチューブは、以下の方法で評価した。
【００４１】
（１）室温におけるヤング率（初期弾性率）の測定
引張試験機（東洋精機製作所製）を用い、室温（２３℃〜２７℃）引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎにて初期弾性率を測定した。
【００４２】
（２）  引張強度の測定
上記（１）と同じ引張試験機を用い、室温、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎにて引張強度を測定した。
【００４３】
（３）  弾性回復率の測定
上記（１）と同じ引張試験機を用い、室温、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎにて１００％伸ばして、原点に戻したときの伸びを測定した。回復率は、下記式に従って算出した。
【００４４】
【数２】
0004754180.tif 000003
【００４５】
（４）  輸液ポンプの圧力検出の測定
輸液ポンプ（テルモ株式会社TE-112、TE-161）に水を満たしたチューブを設置し、該チューブの吐出側の先端に圧力計を接続した。ポンプを流量１００ｍｌ／ｍｉｎにて動作させ、閉塞警報によりポンプが停止した時の圧力を測定し、規格値内であるかを確認した。
【００４６】
（５）  輸液ポンプ連続動作によるチューブ状態の確認
輸液ポンプ（テルモ株式会社製TE-112、TE-161）に水を満たしたチューブを設置し、流量２５ｍｌ／ｍｉｎにて連続動作を行い、２４時間経過後のチューブ状態を目視にて確認した。
【００４７】
（６）  損失正接及びヤング率の温度依存性の測定
動的粘弾性測定装置（アイティー計測制御株式会社製）を用い、昇温法により、空気中にて周波数１０Ｈｚ、昇温速度５℃／分の条件で測定を行い、損失正接（tanδ）の温度依存性を求めた。また、ヤング率の温度特性については、貯蔵弾性率（Ｅ’）の値を代用した。
【００４８】
（７）  最大角復元量の測定
まず、試料となるチューブ１をａ、ｂの２点で垂直方向に固定し、先端４０ｍｍを自由端とする（図３ａ）。ついで、固定部ｂの直上に応力を加え、９０度方向にチューブ１を押し曲げる（図３ｂ）。この後、一気に応力を取り除くと、チューブ１は最終的には元の位置に戻るが（図３ａ）、この過程での最大角変位量をθとし（図３ｃ）、最大角復元量を（θ／９０）×１００（％）と定義する。尚、角度θは、ビデオカメラ等でモニターする事で容易に測定できる。
【００４９】
（８）  耐キンク性
長さ７ｃｍに切断したチューブの両端を持ち、ゆっくりと折り曲げた際にキンクを生じるＲや復元性などを観察し、ポリブタジエン（ＪＳＲ株式会社製、商品名ＲＢ８１０）レベル以上を〇として優れていると判断した。ポリブタジエンに満たないレベル、軟質ポリエチレン（ダウエラストマージャパン株式会社製、商品名エンゲージＥ８１８０）やポリ酢酸ビニル（東ソー株式会社、商品名ウルトラセン７５０）等を劣っているとした。
【００５０】
（実施例１）
熱可塑性樹脂（Ａ）として、プロピレンを主成分とする非晶質ポリプロピレン（住友化学株式会社製、商品名タフセレンＸ２１３５）２５質量部、エチレン・オクテン共重合体（デュポンダウエラストマー株式会社、商品名エンゲージ８１００）５０質量部、粘着付与剤（Ｂ）として水添テルペン樹脂（ヤスハラケミカル株式会社製、商品名クリアロンＰ１０５）２５質量部を配合した混合樹脂を原料として、押出機を用いて、内径２．１ｍｍ、外径３．４ｍｍの単層チューブを作製した。このチューブは、制振性及び耐キンク性に優れており、良好な温度特性を有していた。
【００５１】
（実施例２〜５）
表１に示した樹脂組成にて、実施例１と同様に、内径２．１ｍｍ、外径３．４ｍｍのチューブを作製した。これらのチューブは、制振性や耐キンク性に優れており、また、良好な温度特性を有していた。
【００５２】
（実施例６）
熱可塑性樹脂（Ａ）として、プロピレンを主成分とする非晶質ポリオレフィン樹脂（住友化学株式会社製、商品名タフセレンＸ２１３５）を８０質量部、粘着付与剤（Ｂ）として水添テルペン樹脂（ヤスハラケミカル株式会社製、商品名クリアロンＰ１０５）２０質量部を配合した熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）を中層に、内層にエチレン・αオレフィン共重合体（住友化学株式会社製、商品名エクセレンＣＸ３００５、ヤング率４７ＭＰａ）、外層にエチレン・αオレフィン共重合体（住友化学株式会社製、商品名エクセレンＣＸ４００２、ヤング率２１ＭＰa）を使用し、３層押出機を用いて、内層厚約７０μｍ、中層厚約２００μｍ、外層厚約３８０μｍ、内径２．１ｍｍ、外径３．４ｍｍの３層チューブを作製した。
【００５３】
このチューブは、制振性及び良好な温度特性を有していたが、耐キンク性は実施例７,８等と比較してやや劣っていた。
【００５４】
（実施例７〜１２）
表２に示した樹脂組成にて、実施例６と同様に、内径３．１ｍｍ、外径４．５ｍｍのチューブを作製した。これらのチューブは、制振性及び耐キンク性に優れており、また、良好な温度特性を有していた。
【００５５】
（実施例１３）
熱可塑性樹脂（Ａ）として、プロピレンを主成分とする非晶質ポリプロピレン（住友化学株式会社製、商品名タフセレンＸ２１３５）を８０質量部、粘着付与剤（Ｂ）としてテルペン樹脂（ヤスハラケミカル株式会社製、商品名クリアロンＰ１０５）２０質量部を配合した熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）が８本線状に入り、その外側をエチレン・オクテン共重合体（エンゲージ８１００、デュポンダウエラストマー株式会社製）が取り巻くように共押し出しし、熱可塑性樹脂組成物（Ｃ）が断面積で占める割合が約４５％、内径２．１ｍｍ、外径３．４ｍｍのチューブを作製した。このチューブは、制振性及び耐キンク性に優れており、また、良好な温度特性を有していた。
【００５６】
（実施例１４〜１６）
表５に示した樹脂組成にて、実施例１３と同様に、内径２．１ｍｍ、外径３．４ｍｍのチューブを作製した。これらのチューブは、制振性及び耐キンク性に優れており、また、良好な温度特性を有していた。ただし、実施例１５のチューブは耐キンク性にやや劣っていた。
【００５７】
（比較例１〜６）
表１に示した樹脂組成にて、実施例１と同様に、内径２．１ｍｍ、外径３．４ｍｍのチューブを作製した。比較例１、２、３、６のチューブは制振性（最大角復元量、tanδ）が悪く、比較例４，５のチューブは低温でヤング率が高くなりすぎ温度特性が悪かった。
【００５８】
（比較例７〜１５）
表３に示した樹脂組成にて、実施例６と同様に、内径３．１ｍｍ、外径４．５ｍｍのチューブを作製した。比較例７、８、１０〜１３のチューブは制振性（最大角復元量、tanδ）が悪く、比較例９，１４，１５のチューブは低温でヤング率が高くなりすぎ温度特性が悪かった。
【００５９】
（比較例１６、１７）
表５に示した樹脂組成にて、実施例１１と同様の方法で、内径２．１ｍｍ、外径３．４ｍｍのチューブを作製した。比較例１６のチューブは制振性（最大角復元量、tanδ）が悪く、比較例１７のチューブは低温でヤング率が高くなりすぎ温度特性が悪かった。
【００６０】
【表１】
0004754180.tif 000004
【００６１】
【表２】
0004754180.tif 000005
【００６２】
【表３】
0004754180.tif 000006
【００６３】
【表４】
0004754180.tif 000007
【００６４】
【表５】
0004754180.tif 000008
【００６５】
【表６】
0004754180.tif 000009
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の医療用チューブは、透明性、柔軟性、耐剥離性に優れる、特に低温での輸液ポンプによる送液に好適に使用でき、有用である。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】図１は、本発明の医療用チューブの断面図である。
【図２】図２は、本発明の医療用チューブの断面図である。
【図３】図３ａ〜ｃは、本発明における最大角復元量の測定方法を示す。
【符号の説明】
【００６８】
１・・・内層：ポリオレフィン層、
２・・・中間層：粘着付与剤を１０〜８０％含むエチレン酢酸ビニル共重合体層、
３・・・外層：軟質ポリ塩化ビニル系樹脂層
１０・・・試料となるチューブ。
【図１】
0004754180.tif 000010
【図２】
0004754180.tif 000011
【図３】
0004754180.tif 000012