(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メソゲン性の架橋性混合物であって、少なくとも１種の重合性液晶、ならびに式ＶＩ〜Ｘ：
【化１】
0004778192.tif 000023
〔式中、１〜４個の水素原子は、炭素または窒素原子のどちらかにおいてＢ1〜Ｂ4の基により置換されているが、ただし、同じ窒素原子に結合しているＢ1〜Ｂ4は多くても１個であり、
ここで、Ｂ1〜Ｂ4は、基礎構造II：
【化２】
0004778192.tif 000024
（式中、破線は、結合を表し、そして
Ａ1、Ａ2、Ａ3は、各々独立して、芳香族または脂環式基を表し、これらの基は、置換されていないか、あるいはフッ素、塩素、シアノ、ニトロ、または１〜１８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基（該基は、置換されていないか、シアノもしくはハロゲノにより一置換またはハロゲノにより多置換されており、そして非隣接ＣＨ2基の１個またはそれ以上は、独立してＱにより置き換えられていることができ、該Ｑは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−ＮＲ2−、−ＮＲ2−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＮＲ2−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＮＲ2−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、そしてＲ2は、水素または１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキルを表す）により置換されており；
Ｓ1、Ｓ2は、単共有結合、または１〜２４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン基（該基は、置換されていないか、シアノもしくはハロゲノにより一置換またはハロゲノにより多置換されており、そして非隣接ＣＨ2基の１個またはそれ以上は、独立してＱにより置き換えられていることができ、該Ｑは、上記に示した意味を有する）で示されるスペーサー単位を表し；
Ｚ1、Ｚ2は、独立して、単共有結合、または１〜８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン基（該基は、置換されていないか、シアノもしくはハロゲノにより一置換またはハロゲノにより多置換されており、そして非隣接ＣＨ2基の１個またはそれ以上は、独立してＱ、−Ｎ＝Ｎ−または−ＣＲ2＝ＣＨ−ＣＯ−により置き換えられていることができ、ＱおよびＲ2は、上記に示した意味を有する）で示されるスペーサー単位を表し；
Ｐは、ＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ2＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＨ−ＯＯＣ−、Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｐｈ−Ｏ−、Ｒ3−Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、Ｒ3−ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｐｈ−Ｏ−およびＮ−マレインイミジルから選ばれる重合性基
（式中、
Ｗは、水素、クロロまたはメチルであり、
Ｒ3は、１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル、または低級アルキル部分が１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキルである低級アルコキシであり、
Ｐｈ−は、フェニルであり、そして
−Ｐｈ−は、１，４−フェニレンである）
を表し；
ｍ１、ｍ２、ｍ３は、独立して、０または１であり；そして
ｏは、０または１であり、ただしＢ１〜Ｂ４中の記号ｏの和は、＞０である〕であるアントラキノン染料および式III〜Ｖ：
【化３】
0004778192.tif 000025
〔式中、Ｒ4は、水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、３〜７員環状アミノ基、−ＣＲ2＝ＣＲ3−ＮＯ2、−ＣＲ2＝ＣＲ3−ＣＮ、−ＣＲ2＝Ｃ（ＣＮ）2、または１〜１８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基（該基は、置換されていないか、フッ素により一置換または多置換されており、そして非隣接ＣＨ2基の１個またはそれ以上は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ2−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＮＲ2−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒ2およびＲ3は、独立して水素または１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキルを表す）により置き換えられていることができる）を表し、
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4は、互いに独立して、１，４−フェニレン、１，４−または１，５−ナフチレンであり、これらは、フッ素、塩素、ヒドロキシ、−ＮＲ2Ｒ3により、または１〜１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基（該基は、置換されていないか、フッ素により一置換または多置換されており、そして非隣接ＣＨ2基の１個またはそれ以上は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ2−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＮＲ2−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒ2およびＲ3は、独立して水素または１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキルを表す）により置き換えられていることができる）により場合により置換されており；
Ｂ１は、上記のとおりである〕であるアゾ染料からなる群より選択される少なくとも１種の重合性二色性染料を含み、重合性二色性染料の総含有量が、０．５〜２０重量％であり、かつ化合物の少なくとも１種が、構造中に１個より多い重合性基を含む、混合物。
【請求項２】
重合性液晶の少なくとも１種が、１個より多い重合性基を含む、請求項１記載のメソゲンの架橋性混合物。
【請求項３】
式VI〜Ｘ：
【化９】
0004778192.tif 000026
〔式中、１〜４個の水素原子は、炭素または窒素原子のどちらかにおいてＢ1〜Ｂ4の基により置換され、そして
Ｂ1〜Ｂ4は、基礎構造II：
【化１０】
0004778192.tif 000027
（式中、破線は、結合を表し、そして
Ａ1、Ａ2、Ａ3は、各々独立して、芳香族または脂環式基を表し、これらの基は、置換されていないか、あるいはフッ素、塩素、シアノ、ニトロ、または１〜１８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基（該基は、置換されていないか、シアノもしくはハロゲノにより一置換またはハロゲノにより多置換されており、そして非隣接ＣＨ2基の１個またはそれ以上は、独立してＱにより置き換えられていることができ、該Ｑは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−ＮＲ2−、−ＮＲ2−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＮＲ2−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＮＲ2−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、そしてＲ2は、水素または１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキルを表す）により置換されており；
Ｓ1、Ｓ2は、単共有結合、または１〜２４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン基（該基は、置換されていないか、シアノもしくはハロゲノにより一置換またはハロゲノにより多置換されており、そして非隣接ＣＨ2基の１個またはそれ以上は、独立してＱにより置き換えられていることができ、該Ｑは、上記に示した意味を有する）で示されるスペーサー単位を表し；
Ｚ1、Ｚ2は、独立して、単共有結合、または１〜８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン基（該基は、置換されていないか、シアノもしくはハロゲノにより一置換またはハロゲノにより多置換されており、そして非隣接ＣＨ2基の１個またはそれ以上は、独立してＱ、−Ｎ＝Ｎ−または−ＣＲ2＝ＣＨ−ＣＯ−により置き換えられていることができ、ＱおよびＲ2は、上記に示した意味を有する）で示されるスペーサー単位を表し；
Ｐは、ＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ2＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＨ−ＯＯＣ−、Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｐｈ−Ｏ−、Ｒ3−Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、Ｒ3−ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｐｈ−Ｏ−およびＮ−マレインイミジルから選ばれる重合性基
（式中、
Ｗは、水素、クロロまたはメチルであり、
Ｒ3は、１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル、または低級アルキル部分が１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキルである低級アルコキシであり、
Ｐｈ−は、フェニルであり、そして
−Ｐｈ−は、１，４−フェニレンである）
を表し；
ｍ１、ｍ２、ｍ３は、独立して、０または１であり；そして
ｏは、０または１であり、ただしＢ１〜Ｂ４中の記号ｏの和は、＞０である）
の基を表し、ただし、同じ窒素原子に結合するＢ1〜Ｂ4は多くても１個であり、式VI〜Ｘの二色性染料は構造中に１個より多い重合性基を含むこととする〕
の二色性染料。
【請求項４】
重合により請求項１または２に記載の混合物から形成された液晶ポリマーフィルム。
【請求項５】
２個またはそれ以上の液晶ポリマー層を含む多層系であって、該液晶ポリマー層の少なくとも１個が、重合により請求項１または２に記載の混合物から形成された二色性液晶ポリマー層である多層系。
【請求項６】
請求項１または２に記載の混合物から形成された二色性液晶ポリマーフィルムを含む、電気光学または光学部品もしくは装置またはセキュリティー装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、架橋性液晶と重合性二色性染料の新規な混合物、並びに構造化されていないおよび構造化された偏光子の構成におけるそれらの使用に関する。
【０００２】
光学偏光子（以後、偏光性フィルム、偏光フィルムまたは偏光子フィルムとも呼ばれる）は、液晶装置、現代のセキュリティー要素、等のような多くの光学または電気光学装置の機能原理に決定的に重要な役割を果たす。更に、光学偏光子はまた、可視性を改善するために迷光および不所望な反射を除去する必要がある多くの器具または装置において、たとえば様々な種類の計測器、ダッシュボードまたはサングラスにおいて用いられる。かかる偏光性フィルムは、通常、延伸ポリマーフィルム（たとえばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）のような）、二色性吸収剤および他の随意層を含む。二色性吸収剤は、通常、ポリマーフィルム中に吸収または溶解されるヨウ素または二色性染料である。
【０００３】
ＵＳ５，７０７，５４４は、発色団が重合性のメソゲンコアに側方に結合している分子構造を特徴とする液晶を記載している。かかる化合物、およびこれらを含有する液晶混合物は、主として非線形光学装置または色フィルター用に有用であると記載されている。
【０００４】
けれども、ヨウ素吸収剤を基剤とした最も普及している偏光子フィルムの欠点は、湿気、熱および光に対するそれらの安定性が限られていることである。二色性染料を基剤とした偏光子フィルムは、拡散過程または部分結晶化によって引き起こされる不均質性のため、時間中に効率を損失する傾向を有する。更なる欠点は、かかる系がたとえばＥＰ−Ａ０６８９０８４に記載されているような多層系における使用に予定される場合、隣接層への二色性染料の移行である。かくして、明らかに、上記の欠点のすべてまたは少なくともいくつかを避けることができる概念に対するニーズがある。
【０００５】
出願人は、今般、液晶および二色性染料を含むある種の混合物が、上記に記載された欠点を克服することができ得ることを見出した。
【０００６】
かくして、第１の側面において、本発明は、メソゲン性の架橋性混合物であって、少なくとも１種の重合性液晶、および一般式Ｉ：
【０００７】
【化１１】
0004778192.tif 000002
【０００８】
〔式中、
Ａは、＞４００nmの可視域において少なくとも部分的な吸収を示す二色性基を表し；
ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４は、０または１を意味し、ただしｎ１、ｎ２、ｎ３およびｎ４の和は、＞０であり、そして
Ｂ1〜Ｂ4は、基礎構造II：
【０００９】
【化１２】
0004778192.tif 000003
【００１０】
（式中、破線は、該二色性基への結合を表し、そして
Ａ1、Ａ2、Ａ3は、各々独立して、芳香族または脂環式基を表し、これらの基は、置換されていないか、あるいはフッ素、塩素、シアノ、ニトロ、または１〜１８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基（該基は、置換されていないか、シアノもしくはハロゲノにより一置換またはハロゲノにより多置換されており、そして非隣接ＣＨ2基の１個またはそれ以上は、独立してＱにより置き換えられていることができ、該Ｑは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−ＮＲ2−、−ＮＲ2−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＮＲ2−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＮＲ2−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、そしてＲ2は、水素または低級アルキルを表す）により置換されており；
Ｓ1、Ｓ2は、単共有結合、または１〜２４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン基（該基は、置換されていないか、シアノもしくはハロゲノにより一置換またはハロゲノにより多置換されており、そして非隣接ＣＨ2基の一つまたはそれ以上は、独立してＱにより置き換えられていることができ、Ｑは、上記に示した意味を有する）のようなスペーサー単位を表し；
Ｚ1、Ｚ2は、独立して、単共有結合、または１〜８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン基（該基は、置換されていないか、シアノもしくはハロゲノにより一置換またはハロゲノにより多置換されており、そして非隣接ＣＨ2基の１個またはそれ以上は、独立してＱ、−Ｎ＝Ｎ−または−ＣＲ2＝Ｃ−ＣＯ−により置き換えられていることができ、ＱおよびＲ2は、上記に示した意味を有する）のようなスペーサー単位を表し、
Ｐは、重合性基を表し；
ｍ１、ｍ２、ｍ３は、独立して、０または１であり；そして
ｏは、０または１であり、ただしＢ１〜Ｂ４中の記号ｏの和は、＞０である）
の基を表す〕
の少なくとも１種の重合性二色性染料を含むメソゲン性の架橋性混合物を提供する。
【００１１】
更なる側面において、本発明はまた、二色性架橋フィルムの製造のための該メソゲン性の架橋性混合物の使用、並びに構造化されていない、および構造化された光学要素および多層系の構成におけるそれらの使用（たとえば、色フィルター用、偏光子用およびセキュリティー装置の構成用のような）を提供する。
【００１２】
これらの新規な重合性二色性混合物は、良好な均質整列性を示し、そして架橋しても、経時的な緩和、拡散または微結晶化過程による不均質性または二色比の変化を示さない。
【００１３】
用語「架橋性混合物」は、構造中に１個より多い重合性基を含む化合物を少なくとも１種含む混合物を指す。
【００１４】
用語「二色性基」は、純発色団系に構造的に還元される、正または負の二色性を示す二色性染料を指す。
【００１５】
用語「芳香族」は、フラン、フェニル、ピリジン、ピリミジン、ナフタレンまたはテトラリン単位のような、５、６または１０員環系を含む、場合により置換された炭素環式および複素環式基を包含すると理解される。
【００１６】
用語「脂環式」は、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエンおよびデカリンのような、３〜１０個の炭素原子を有する非芳香族炭素環式または複素環式環系を包含すると理解される。
【００１７】
表現「環状、直鎖または分岐アルキル基（１個のシアノ基により、または１個もしくはそれ以上のハロゲン原子により場合により置換されており、そして非隣接−ＣＨ2−基の１個またはそれ以上は、基Ｑにより場合により置き換えられていることができる）」は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、イソペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、３−メチルペンチル、アリル、ブタ−３−エン−１−イル、ペンタ−４−エン−１−イル、ヘキサ−５−エン−１−イル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、シクロペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、３−メチルペンチルオキシ、アリルオキシ、ブタ−３−エニルオキシ、ペンタ−４−エニルオキシ、シクロヘキシルメトキシ、シクロペンチルメトキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、sec−ブトキシカルボニル、tert−ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、シクロペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、ノニルオキシカルボニル、デシルオキシカルボニル、ウンデシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、３−メチルペンチルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル、ブタ−３−エニルオキシカルボニル、ペンタ−４−エニルオキシカルボニル、シクロヘキシルメトキシカルボニル、シクロペンチルメトキシカルボニル、アセトキシ、エチルカルボニルオキシ、プロピルカルボニルオキシ、イソプロピルカルボニルオキシ、ブチルカルボニルオキシ、イソブチルカルボニルオキシ、sec−ブチルカルボニルオキシ、tert−ブチルカルボニルオキシ、ペンチルカルボニルオキシ、イソペンチルカルボニルオキシ、シクロペンチルカルボニルオキシ、ヘキシルカルボニルオキシ、シクロヘキシルカルボニルオキシ、オクチルカルボニルオキシ、ノニルカルボニルオキシ、デシルカルボニルオキシ、ウンデシルカルボニルオキシ、ドデシルカルボニルオキシ、３−メチルペンチルカルボニルオキシ、ブタ−３−エニルオキシ、ペンタ−４−エニルオキシ、アセチル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、イソプロピルカルボニル、ブチルカルボニル、イソブチルカルボニル、sec−ブチルカルボニル、ペンチルカルボニル、イソペンチルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル、オクチルカルボニル、ノニルカルボニル、デシルカルボニル、ウンデシルカルボニル、ドデシルカルボニル、メトキシアセトキシ、１−メトキシ−２−プロポキシ、３−メトキシ−１−プロポキシ、２−メトキシエトキシ、２−イソプロポキシエトキシ、１−エトキシ−３−ペンチルオキシ、３−ブチニルオキシ、４−ペンチニ���オキシ、５−クロロペンチニル、４−ペンチンカルボニルオキシ、６−プロピルオキシヘキシル、６−プロピルオキシヘキシルオキシ、２−フルオロエチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチル、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル、２−（ペルフルオロオクチル）エチル、２−（ペルフルオロブチル）エチル、２−（ペルフルオロヘキシル）エチル、２−（ペルフルオロデシル）エチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、ペルフルオロヘプチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロノニル、１−フルオロプロポキシ、１−フルオロペンチルオキシ、２−フルオロプロポキシ、２，２−ジフルオロプロポキシ、３−フルオロプロポキシ、３，３−ジフルオロプロポキシ、３，３，３−トリフルオロプロポキシ、およびトリフルオロメトキシ等を含む群から選択される基を包含すると理解される。
【００１８】
用語「低級アルキル」は、１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜３個の炭素原子を有する直鎖および分岐炭化水素基を包含すると理解される。メチル、エチル、プロピルおよびイソプロピル基が特に好ましい。
【００１９】
二色性残基Ａがそれから誘導される二色性染料は、文献たとえばMolecular Crystals, Liquid Crystals １５０Ａ，（１９８７）に記載されている。好ましい具体的態様において、本発明の二色性染料は、アゾ染料、アントラキノン、ベンゾキノン、ペリレン、アズレンおよびメロシアニンを包含する。本発明の特に好ましい二色性染料は、アゾ基またはアントラキノン基を含む染料を包含する。
【００２０】
（ｎ1＋ｎ2＋ｎ3＋ｎ4）により表された二色性基Ａに結合している置換基Ｂの和は、好ましくは≦３、より好ましくは≦２である。
【００２１】
好ましい環Ａ1、Ａ2およびＡ3は、互いに独立して、置換されていない、飽和５または６員脂環式環、または６員芳香族環であり、該芳香族環は、フッ素もしくは塩素またはニトロにより、あるいは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基（該基は、置換されていないか、フッ素により一置換または多置換されており、そして非隣接ＣＨ2基の１個またはそれ以上は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ2−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＮＲ2−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒ2は、水素または低級アルキルを表す）により置き換えられていることができる）により、場合により置換されている。
【００２２】
特に好ましい環Ａ1、Ａ2およびＡ3は、置換されていないシクロペンタン−１，３−ジイル、置換されていないシクロヘキサン−１，４−ジイル、または１，４−フェニレンを包含し、１，４−フェニレンは、置換されていないか、あるいはフッ素もしくは塩素または１〜１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基（該基は、置換されていないか、フッ素により一置換または多置換されており、そして非隣接ＣＨ2基の１個またはそれ以上は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていることができる）により一置換または多置換されている。
【００２３】
本発明の好ましい「スペーサー単位」Ｓ1およびＳ2は、単結合、または−（ＣＨ2）r−のような直鎖もしくは分岐アルキレン基、およびまた−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ2−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ2−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ2−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ2−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ2−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ2−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＲ2−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−ＮＲ2−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−ＮＲ2−（ＣＨ2）r−、−ＮＲ2−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ2−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ2−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ2−ＣＯ−、−ＮＲ2−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＲ2−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−ＮＲ2−（ＣＨ2）r−ＮＲ2−、−ＮＲ2−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ2−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ2−（ＣＨ2）r−ＮＲ2−、−ＣＯ−ＮＲ2−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＮＲ2−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＲ2−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＮＲ2−ＣＯ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ2−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ2−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ2−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＲ2−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−、および−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−（式中、ｒおよびｓは、各々１〜２０の整数であり、ｒ＋ｓの和は、≦２１であり、Ｒ2は、水素または低級アルキルを表す）を包含し、これらは、ヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように、それぞれ二色性基および重合性基に結合している。
【００２４】
特に好ましい「スペーサー単位」Ｓ1は、単結合、−（ＣＨ2）r−のような直鎖アルキレン基、およびまた−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＨ−、−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−ＮＨ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、および−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−（ＣＨ2）s−Ｏ−（式中、ｒおよびｓは、各々１〜１６の整数であり、ｒ＋ｓの和は、≦１８である）を包含し、これらは、ヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように、それぞれ二色性基および重合性基に結合している。
【００２５】
Ｓ1の最も好ましい「スペーサー単位」は、単結合、−（ＣＨ2）r−により表される直鎖アルキレン基、およびまた−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−（ＣＨ2）r−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、並びに二色性基の炭素原子に結合している場合は、−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−、および−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）r−Ｏ−（ＣＨ2）s−Ｏ−（式中、ｒおよびｓは、各々１〜１２の整数であり、ｒ＋ｓの和は、≦１４である）も包含し、これらは、ヘテロ原子が互いに直接的に結合しないように、それぞれ二色性基および重合性基に結合している。
【００２６】
好ましい「スペーサー単位」Ｓ1の例は、１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、３−プロピレンオキシ、３−プロピレンオキシカルボニル、２−エチレンカルボニルオキシ、４−ブチレンオキシ、４−ブチレンオキシカルボニル、３−プロピレンカルボニルオキシ、５−ペンチレンオキシ、５−ペンチレンオキシカルボニル、４−ブチレンカルボニルオキシ、６−ヘキシレンオキシ、６−ヘキシレンオキシカルボニル、５−ペンチレンカルボニルオキシ、７−ヘプチレンオキシ、７−ヘプチレンオキシカルボニル、６−ヘキシレンカルボニルオキシ、８−オクチレンオキシ、８−オクチレンオキシカルボニル、７−ヘプチレンカルボニルオキシ、９−ノニレンオキシ、９−ノニレンオキシカルボニル、８−オクチレンカルボニルオキシ、１０−デシレンオキシ、１０−デシレンオキシカルボニル、９−ノニレンカルボニルオキシ、１１−ウンデシレンオキシ、１１−ウンデシレンオキシカルボニル、１０−デシレンカルボニルオキシ、１２−ドデシレンオキシ、１２−ドデシレンオキシカルボニル、１１−ウンデシレンカルボニルオキシ、３−プロピレンイミノカルボニル、４−ブチレンイミノカルボニル、５−ペンチレンイミノカルボニル、６−ヘキシレンイミノカルボニル、７−ヘプチレンイミノカルボニル、８−オクチレンイミノカルボニル、９−ノニレンイミノカルボニル、１０−デシレンイミノカルボニル、１１−ウンデシレンイミノカルボニル、１２−ドデシレンイミノカルボニル、２−エチレンカルボニルイミノ、３−プロピレンカルボニルイミノ、４−ブチレンカルボニルイミノ、５−ペンチレンカルボニルイミノ、６−ヘキシレンカルボニルイミノ、７−ヘプチレンカルボニルイミノ、８−オクチレンカルボニルイミノ、９−ノニレンカルボニルイミノ、１０−デシレンカルボニルイミノ、１１−ウンデシレンカルボニルイミノ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシル、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシル、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニルオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシル、６−（３−プロピレンイミノカルボニル）ヘキシルオキシ、１，２−エチレンジオキシ、１，３−プロピレンジオキシ、１，４−ブチレンジオキシ、１，５−ペンチレンジオキシ、１，６−ヘキシレンジオキシ、１，７−ヘプチレンジオキシ、１，８−オクチレンジオキシ、１，９−ノニレンジオキシ、１，１０−デシレンジオキシ、１，１１−ウンデシレンジオキシ、および１，１２−ドデシレンジオキシ等を包含する。
【００２７】
好ましいＺ1およびＺ2基は、単共有結合または１〜８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン基（該基は、置換されていないか、フルオロにより一置換または多置換されており、そして非隣接ＣＨ2基の１個またはそれ以上は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ2−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＮＲ2−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ−、または−ＣＲ2＝Ｃ−ＣＯ−（式中、Ｒ2は、水素または低級アルキルを表す）により置き換えられていることができる）を包含する。
【００２８】
特に好ましいＺ1およびＺ2基は、単共有結合または１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン基を包含し、その非隣接ＣＨ2基の１個またはそれ以上は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ＝Ｎ−、または−ＣＲ2＝Ｃ−ＣＯ−（式中、Ｒ2は、水素または低級アルキルを表す）により置き換えられていることができる。
【００２９】
最も好ましいＺ1およびＺ2基は、単共有結合または１〜４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン基を包含し、その非隣接ＣＨ2基の１個または２個は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、または−Ｎ＝Ｎ−により置き換えられていることができる。
【００３０】
重合性基Ｐは、好ましくは、式ＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ2＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＨ−ＯＯＣ−、Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｐｈ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｐｈ−Ｏ−、Ｒ3−Ｐｈ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、Ｒ3−ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｐｈ−Ｏ−、およびＮ−マレインイミジル（式中、Ｗは、水素、クロロまたはメチルであり、Ｒ3は、低級アルキルまたは低級アルコキシであり、Ｐｈ−は、フェニルであり、そして−Ｐｈ−は、１，４−フェニレンである）から選択される。
【００３１】
特に好ましい基Ｐは、ＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、またはＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−（式中、Ｗは、水素またはメチルである）を包含する。
【００３２】
ｍ1＋ｍ2＋ｍ3により表された基礎構造II中の環の数は、好ましくは≦２である。
【００３３】
本発明の混合物中に存在する重合性液晶（ＬＣＰ）は、たとえばＥＰ０３３１２３３、ＷＯ９５／２４４５４、ＵＳ５，５６７，３４９、ＵＳ５，６５０，５３４、ＷＯ００／０４１１０、ＷＯ００／０７９７５、ＷＯ００／４８９８５、ＷＯ００／５５１１０およびＷＯ００／６３１５４から、当業者に周知である。中間状態の性質の調整および結晶化の抑制のために、２種またはそれ以上のＬＣＰ成分の混合物が一般に用いられ得る。架橋を達成するために、これらのＬＣＰ成分の少なくとも１種は、場合により、化学構造中に１個より多い重合性基を含み得る。代わりとしてまたは架橋能を改善するために、２個またはそれ以上の重合性基を含む等方性化合物、すなわちいわゆる架橋剤の添加もまた可能であり得る。更に、たとえば安定化用のフェノール誘導体および光開始剤（たとえばIrgacure（登録商標）のような）のような、周知の添加剤もまた、本発明の混合物中に存在し得る。
【００３４】
本混合物中に存在する式Ｉの染料の数は、主として、偏光子のスペクトル作動範囲および染料の可溶性に依存し得る。選択スペクトル範囲において吸収する着色偏光子は、好ましくは、該混合物中における３種またはそれ以上の染料の存在によって全可視範囲において選択的に吸収する１個または２個の黒色偏光子の存在により達成され得る。
【００３５】
従って、本発明の好ましい混合物は、一般式Ｉの少なくとも１種の二色性染料および少なくとも２種の重合性液晶を含み、ここでこれらの液晶の少なくとも１種は、１個より多い重合性基、そして場合により架橋剤、安定剤および光開始剤のような添加剤を含む。
【００３６】
特に好ましいものは、式Ｉの１〜４種の二色性染料および各々が２個の重合性基を含む少なくとも２種の重合性液晶並びに場合により架橋剤、安定剤および光開始剤のような添加剤を含む混合物である。
【００３７】
本発明の混合物中の式Ｉの二色性染料の総含有量は、ＬＣＰホスト中における溶解性、中間状態の性質に対する影響（たとえば、透明点の降下）および関係染料の吸収能（吸光度）のような様々な因子に依存し得る。好ましい染料濃度は、０．１〜５０重量％、より好ましくは０．５〜３０重量％、最も好ましくは０．５〜２０重量％の範囲にあり得る。
【００３８】
本発明の混合物に適したアゾ染料のクラスからの二色性染料は、好ましくは、一般式III〜Ｖ：
【００３９】
【化１３】
0004778192.tif 000004
【００４０】
〔式中、
Ｒ4は、水素、フルオロ、クロロ、ブロモ、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、３〜７員環状アミノ基、−ＣＲ2＝ＣＲ3−ＮＯ2、−ＣＲ2＝ＣＲ3−ＣＮ、−ＣＲ2＝Ｃ（ＣＮ）2、または１〜１８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基（該基は、置換されていないか、フッ素により一置換または多置換されており、そして非隣接ＣＨ2基の１個またはそれ以上は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ2−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＮＲ2−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒ2およびＲ3は、独立して水素または低級アルキルを表す）により置き換えられていることができる）を表し；
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4は、互いに独立して、１，４−フェニレン、１，４−または１，５−ナフチレンであり、これらは、フッ素、塩素、ヒドロキシ、−ＮＲ2Ｒ3により、または１〜１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基（該基は、置換されていないか、フッ素により一または多置換されており、そして非隣接ＣＨ2基の１個またはそれ以上は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ2−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＮＲ2−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、Ｒ2およびＲ3は、独立して水素または低級アルキルを表す）により置き換えられていることができる）により場合により置換されており；あるいは
Ａｒ1はまた、式ａ）〜ｃ）：
【００４１】
【化１４】
0004778192.tif 000005
【００４２】
（式中、ｐは、１〜３の整数であり、そして式III〜ＶのＲ4は、窒素原子に結合している）
の基であり、そして
Ｂ1は、上記に示した意味を有する〕
の群から選択され得る。
【００４３】
式III〜Ｖの染料は新規であり、そして本発明の更なる側面を成す。
【００４４】
式III〜Ｖの好ましい染料は、Ｒ4が、水素、クロロ、シアノ、ニトロ、−ＮＲ2Ｒ3、１−ピペリジル、１−ピロリジル、または１〜１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基（該基は、置換されておらず、そして非隣接ＣＨ2基の１個または２個は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−（式中、Ｒ2およびＲ3は、独立して水素または低級アルキルを表す）により置き換えられていることができる）を表すものを包含する。
【００４５】
式III〜Ｖの好ましい染料はまた、Ａｒ1〜Ａｒ4が、互いに独立して１，４−フェニレンまたは１，４−ナフチレンであり、これらは、塩素、ヒドロキシ、−ＮＲ2Ｒ3により、または１〜１２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基（該基は、置換されておらず、そして非隣接ＣＨ2基の１個または２個は、独立して−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−（式中、Ｒ2およびＲ3は、独立して水素または低級アルキルを表す）により置き換えられていることができる）により場合により置換されており；Ａｒ1が、追加的に式ａ）〜ｃ）の基であるものを包含する。
【００４６】
式IIIの好ましいアゾ染料は、１，４−ナフチレン単位を含み得ず、式IVの好ましいアゾ染料は、多くて１個の１，４−ナフチレン単位を含み得、そして式Ｖの好ましいアゾ染料は、２個より多くない１，４ーナフチレン単位を含み得る。
【００４７】
本発明の混合物に適したアントラキノンのクラスからの二色性染料は、好ましくは、式VI〜Ｘ：
【００４８】
【化１５】
0004778192.tif 000006
【００４９】
〔式中、１〜４個の水素原子は、炭素または窒素原子のどちらかにおいてＢ1〜Ｂ4の基により置換され、そしてＢ1〜Ｂ4は、上記に示した意味を有し、ただし、Ｂ1〜Ｂ4の多くても１個が同じ窒素原子に結合している〕
の群から選択され得る。
【００５０】
かかるアントラキノン染料は新規であり、そして本発明の更なる側面を成す。
【００５１】
好ましいアントラキノン染料は、基Ｂ1〜Ｂ4の１個または２個を含み得る。更なる好ましいアントラキノン染料は、式VI、VIIまたはＸにより表され得る。
【００５２】
式III〜Ｖの二色性アゾ染料および式VI〜Ｘに基づく二色性アントラキノン染料は、Houben−Veyl, Methoden der Organischen Chemie, Thieme−Verlag，シュトゥットガルトに、またはMolecular Crystals and Liquid Crystals Vol. １５０Ａ，１９８７に記載されているもののような、当業者に周知の方法を用いて、容易に製造され得る。
【００５３】
本発明による重合性液晶混合物は、更に、液晶ポリマーフィルム（ＬＣＰフィルム）に形成され得る。かくして、更なる側面において、本発明は、本発明による混合物から形成された二色性フィルムを提供する。かかるＬＣＰフィルムは、本発明の混合物のＵＶまたは熱重合により容易に製造され得る。本発明による混合物を含むフィルムは、たとえば、最初に混合物の溶液を作製し、そしてスピンコート、ミニスカス塗布（miniscuscoating）、ワイヤ塗布、スロット塗布、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷のような様々な塗布技法によって該溶液を支持体に施用することにより、基材上に形成される。溶媒の蒸発後、得られたフィルムを、ＵＶ光を用いて重合させることにより、好ましくは０．５〜５μｍ厚の架橋二色性液晶フィルムがもたらされる。必要とされる場合、かかるフィルムは、更に、たとえば酸素、ＵＶ照射または機械的応力に対する保護のための保護層のような、他の層で被覆してもよい。かかるフィルムは、偏光子または光学フィルターのような装置の製造に用いることもできる。
【００５４】
二色性ＬＣＰフィルムの製造において用いられる基材の例は、本混合物に均一な配向を誘導することができる配向層を含むガラスまたはプラスチックのような透明基材を包含し得る。かかる配向層は、ラビングされたポリイミドもしくはポリアミド、または好ましくは光配向性物質の層を包含し得る。よく適した種類の光配向性配向層は、光配向ポリマーネットワーク（ＰＰＮ）とも称される、線状的に光重合可能なポリマー（ＬＰＰ）である。かかる配向層の背景および製造は、たとえば、すべて本出願人のＵＳ５，３８９，６９８、ＵＳ５，８３８，４０７、ＵＳ５，６０２，６６１、ＵＳ６，１６０，５９７およびＵＳ６，１４４，４２８に開示されている。ＬＰＰ層を用いて、局部的に変動する配向のセグメント（画素）が形成され得る。かくして、均一に整列された二色性ＬＣＰ層のみならず、該二色性ＬＣＰ層内の構造化された複雑な配向パターンも生成され得る。更に、交互のＬＰＰおよびＬＣＰ層の積重ねから形成された多層系であって、ＬＣＰ層の少なくとも一つが二色性ＬＣＰ層である多層系が実行可能である。かかる層または層の積重ねは、追加的に、たとえば酸素もしくは湿気に対する保護層または紫外線に対する保護層のような、他の周知の機能層により被覆してもよい。
【００５５】
最近、たとえばＷＯ９９／６４９２４において、ＬＰＰと同様な光配向性物質もまた、配向されるべき混合物に偏光での照射に先だって混合されるならば、ＬＣＰのような液晶を配向させることができ得る、ということが示された。このように、配向層およびＬＣＰ層を別々に形成する必要がない。かくして、追加的に光配向性物質を含有する本発明の混合物を用いて、二色性ＬＣＰフィルムの類似的製造もまた可能である。
【００５６】
本発明の二色性混合物およびフィルムは、セキュリティー装置を含めて、電気光学および光学装置を製造するために用いられ得る。したがって、本発明の更なる側面は、本発明の混合物から形成された二色性液晶ポリマーフィルムを含む、電気光学または光学部品またはセキュリティー装置を提供する。光学または電気光学部品の例は、構造化されたまたは構造化されていない光学フィルター、偏光子、またはセキュリティー装置の要素を包含し得る。
【００５７】
次の例は、本発明を更に説明するものであるが、本発明を制限するものではない。本発明の範囲に包含される変更も、当業者に明らかである。
【００５８】
実施例１
４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）フェニル−１，４−ジアミノアントラキノン−２−カルボキシレートの製造
【００５９】
【化１６】
0004778192.tif 000007
【００６０】
４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）フェニル−１−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２−カルボキシレート０．１６ｇ、ジメチルホルムアミド１６mlおよび水２mlの混合物に、塩化鉄（III）０．４６５ｇおよび亜鉛粉末０．２８１ｇを室温にて添加した。還元を、連続撹拌下で１５時間進行させた。次いで、この反応混合物をメチレンクロリドで抽出し、有機相を集め、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、そして濃縮乾固した。トルエン中５％酢酸エチルを用いてのシリカ上における残渣のクロマトグラフィー、および引き続く酢酸エチル／ヘキサン（１：２）からの結晶化により、青色結晶０．１２ｇが得られた。λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）：６２４nm（ε＝１０，０００）、５９０nm（ε＝１０，１３３）。
【００６１】
出発物質は、次の手順に従って製造された。
【００６２】
４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）フェニル−１−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２−カルボキシレートの製造
４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）フェニル−１−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２−カルボキシレート０．４３ｇ、メチレンクロリド２０ml、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．０１５ｇおよびアクリル酸０．１１７mlの混合物に、メチレンクロリド１０ml中のジシクロヘキシルカルボジイミド０．２４６ｇを滴下した。この混合物を室温にて１５時間撹拌し、次いで濾過し、そして溶液を濃縮乾固した。トルエン中２．５％酢酸エチルを用いてのシリカ上におけるこの残渣のクロマトグラフィー、および酢酸エチル／ヘキサン（２：１）からの結晶化により、赤色結晶０．１６ｇが得られた。λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）：４８２nm（ε＝７，６４７）。
【００６３】
４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）フェニル−１−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２−カルボキシレートの製造
４−（６−（２−テトラヒドロピラニル）オキシヘキシルオキシ）フェニル−１−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２−カルボキシレート０．９ｇ、メタノール４０mlおよび２Ｎ塩酸２０mlの混合物を、室温にて１５時間撹拌した。次いで、この反応混合物をエーテルで抽出し、有機相を重炭酸ナトリウムおよび水で洗浄し、そして硫酸ナトリウムで乾燥した。引き続く濾過および濃縮乾固により、赤色固体０．４３ｇが得られた。
【００６４】
４−（６−（２−テトラヒドロピラニル）オキシヘキシルオキシ）フェニル−１−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２−カルボキシレートの製造
１−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２−カルボン酸（Bayerから商業的に入手できる）０．８ｇ、４−（６−（２−テトラヒドロピラニル）オキシヘキシルオキシ）フェノール０．９０４ｇ、メチレンクロリド３０mlおよびＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．０４４ｇの混合物に、メチレンクロリド１５ml中のジシクロヘキシルカルボジイミド０．７４ｇを１５℃にて滴下した。次いで、この反応混合物を室温にて１５時間撹拌した。引き続く濾過および濃縮乾固により、生成物０．９ｇが赤色固体として得られた。
【００６５】
４−（６−（２−テトラヒドロピラニル）オキシヘキシルオキシ）フェノールの製造
２−（６−クロロヘキシルオキシ）テトラヒドロピラン１０ｇ、ヒドロキノン２５ｇ、炭酸カリウム３１ｇ、ヨウ化カリウム０．７５２ｇおよびジメチルスルホキシド２５０mlの混合物を、８０℃にて４日間反応させた。引き続いて、反応混合物を室温に冷却し、そして水の添加後エーテルで抽出した。次いで、有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、そして濃縮乾固した。トルエン中１０％酢酸エチルを用いてのシリカ上におけるクロマトグラフィーにより、生成物１１ｇが帯黄色油として得られた。
【００６６】
２−（６−クロロヘキシルオキシ）テトラヒドロピランの製造
６−クロロヘキサノール１５ｇ、メチレンクロリド１００mlおよびｐ−トルエンスルホン酸０．２ｇの混合物に、メチレンクロリド４０ml中のジヒドロピラン１２ｇを添加した。この反応混合物を室温にて１５時間撹拌し、そして次いでエーテルと飽和重炭酸ナトリウム溶液の間で分配した。エーテル相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、そして濃縮乾固した。ヘキサン／エーテル（３：１）を用いてのシリカ上におけるこの残渣のクロマトグラフィーにより、生成物２１ｇが無色油として得られた。
【００６７】
上記に記載されたのと同様な方法を用いて、次の化合物を合成した。
【００６８】
４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）フェニルオキシカルボニル）フェニル−１，４−ジアミノアントラキノン−２−カルボキシレート
【００６９】
【化１７】
0004778192.tif 000008
【００７０】
λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）：６２５nm（ε＝１２，９９５）、５９９nm（ε＝１２，９００）。
【００７１】
６−（４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）フェニルオキシカルボニル）フェニルオキシ）ヘキシル−１，４−ジアミノアントラキノン−２−カルボキシレート
【００７２】
【化１８】
0004778192.tif 000009
【００７３】
λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）：６２４nm（ε＝１１，３０６）、５９０nm（ε＝１１，４０４）。
【００７４】
６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ−１，４−ジアミノアントラキノン−２−カルボキシレート
【００７５】
【化１９】
0004778192.tif 000010
【００７６】
λmax（ＣＨ2Ｃｌ2）：６２４nm（ε＝１１，９２１）、５９１nm（ε＝１１，７８９）。
【００７７】
実施例２
（４−ヘプチルフェニル）−４−アクリルアミド−１−アミノアントラキノン−２−カルボキシレートの製造
【００７８】
【化２０】
0004778192.tif 000011
【００７９】
０℃に冷却したメチレンクロリド８０ml中の（４−ヘプチルフェニル）−１，４−ジアミノアントラキノン−２−カルボキシレート（実施例１と類似の製造）０．９１ｇの撹拌溶液に、メチレンクロリド２０ml中のアクリロイルクロリド０．３６ｇの溶液を滴下した（３０分の期間にわたって）。０℃にて１時間そして室温にて３０分の撹拌後、ＤＭＡＰを添加し、そして撹拌を更に６０分続行した。次いで、反応混合物をその容量の半分に濃縮し、そして溶離剤としてメチレンクロリドを用いて、シリカゲルカラムに通過させた。生じた紫色固体を更にエタノール／メチレンクロリド９／１（ｖ／ｖ）から再結晶して、（４−ヘプチルフェニル）−４−アクリルアミド−１−アミノアントラキノン−２−カルボキシレート０．８８ｇが紫色結晶として得られた。λmax（ＣＢ４８３）：５７２nm。
【００８０】
実施例３
１，４−ジ−Ｎ−〔４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンジル〕アミノアントラキノンの製造
【００８１】
【化２１】
0004778192.tif 000012
【００８２】
ＤＭＦ２０ml中の４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンジルブロミド４．８ｇ、１，４−ジアミノアントラキノン０．４８ｇおよび炭酸カリウム１．３８ｇの混合物を、窒素雰囲気下で室温にて６時間撹拌した。次いで、反応混合物を３Ｎ−ＨＣｌ１００mlでクエンチし、そして酢酸エチル（２×１５０ml）で抽出した。合わせた有機抽出物を飽和ＮａＣｌ溶液（１００ml）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、そして濃縮乾固して、青色残渣を得た。メチレンクロリドと共に５％ジエチルエーテルを用いてのシリカ上におけるクロマトグラフィーにより、純粋な１，４−ジ−Ｎ−〔４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンジル〕アミノアントラキノン０．９ｇが青色結晶として得られた。λmax（ＣＢ４８３）：６０４nm。
【００８３】
出発物質は、次の手順に従って合成された。
【００８４】
４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンジルブロミド
メチレンクロリド５０ml中の４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンジルアルコール５．０ｇの氷浴冷却溶液に、メチレンクロリド１０ml中の三臭化リン３．２７ｇの溶液を滴下した。完全な添加後、この反応混合物を約５℃にて更に１５分間撹拌し、そして次いで氷水１００ｇ中に注いだ。有機層を分離し、メチレンクロリド５０mlで希釈し、半飽和ＮａＣｌ溶液（３×６０ml）で洗浄し、減圧下で乾燥し、濃縮乾固して、主として４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンジルブロミドからなる帯黄色油４．８ｇを得た。この油を更なる精製なしに、次の反応工程において用いた。
【００８５】
４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンジルアルコール
ＤＭＦ５０ml中の４−ヒドロキシベンジルアルコール２．４８ｇ、６−ヨードヘキシルアクリレート５．６４ｇおよび炭酸カリウム２．７６ｇの混合物を、窒素雰囲気下で６０℃にて３時間撹拌した。室温に冷却した後、反応混合物を３Ｎ−ＨＣｌ１００mlでクエンチし、ジエチルエーテル（２×１００ml）で抽出した。合わせたエーテル抽出物を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮乾固して、ほぼ純粋な４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンジルアルコール５．３ｇをベージュ色重質油として得た。
【００８６】
実施例４
１，４−ジ−Ｎ−〔２−（４−（６−メタクリロイルオキシヘキシルオキシ）フェニルカルボニルオキシ）ベンジル〕アミノアントラキノンの製造
【００８７】
【化２２】
0004778192.tif 000013
【００８８】
ＤＭＦ２０ml中の２−〔４−（６−メタクリロイルオキシヘキシルオキシ）フェニルカルボニルオキシ〕ベンジルブロミド４．３ｇ、１，４−ジアミノアントラキノン０．４２ｇおよび炭酸カリウム１．３８ｇの混合物を、窒素雰囲気下で室温にて６時間撹拌した。次いで、反応混合物を３Ｎ−ＨＣｌ １００mlでクエンチし、酢酸エチル（２×１５０ml）で抽出した。合わせた有機抽出物を飽和ＮａＣｌ溶液（１００ml）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮乾固して、青色残渣を得た。メチレンクロリド中５％ジエチルエーテルを用いてのシリカ上におけるクロマトグラフィーにより、ほぼ純粋な１，４−ジ−Ｎ−〔４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンジル〕アミノアントラキノン０．７ｇが青色の結晶質物質として得られ、そしてこの結晶質物質を更に９／１（ｖ／ｖ）エタノール／アセトンから再結晶した。λmax（ＣＢ４８３）：６１１nm。
【００８９】
出発物質は、次の手順に従って合成された。
【００９０】
２−〔４−（６−メタクリロイルオキシヘキシルオキシ）フェニルカルボニルオキシ〕ベンジルブロミド
メチレンクロリド５０ml中の２−〔４−（６−メタクリロイルオキシヘキシルオキシ）フェニルカルボニルオキシ〕ベンジルブロミド５．０ｇの氷浴冷却溶液に、メチレンクロリド１０ml中の三臭化リン２．８０ｇの溶液を滴下した。完全な添加後、この反応混合物を約５℃にて更に１５分撹拌し、次いで氷水１００ｇ中に注いだ。有機層を分離し、メチレンクロリド５０mlで希釈し、半飽和ＮａＣｌ溶液（３×６０ml）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮乾固して、主として２−〔４−（６−メタクリロイルオキシヘキシルオキシ）フェニルカルボニルオキシ〕ベンジルブロミドからなる帯黄色の油状物質４．３ｇを得た。この油を更なる精製なしに、次の反応工程において用いた。
【００９１】
２−〔４−（６−メタクリロイルオキシヘキシルオキシ）フェニルカルボニルオキシ〕ベンジルアルコール
メチレンクロリド３０ml中のサリチルアルデヒド２．４４ｇ、４−（６−メタクリロイルオキシヘキシルオキシ）安息香酸６．１４ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン ０．２４ｇの氷冷却溶液に、メチレンクロリド１０ml中のジシクロヘキシルカルボジイミド４．１２ｇの溶液を滴加した。完全な添加後、この混合物を更に室温にて３時間撹拌し、次いで濾過し、そして溶液を濃縮乾固した。得られた帯黄色の油状残渣を、水０．５mlを含有するエタノール３０ml中に溶解し、そして得られた溶液を０℃に冷却し、次いで水素化ホウ素ナトリウム０．３７ｇをゆっくり添加した。完全な添加後得られた混合物を、０℃にて１５分、そして室温にて３０分撹拌した。次いで、生じた混合物を水１００mlの添加によりクエンチし、次いでエーテル（２×１５０ml）で抽出した。合わせたエーテル抽出物を半飽和塩化アンモニウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮乾固して、油状残渣を得た。溶離剤としてエーテルを用いての短いシリカゲルカラムを通じての単純濾過による引き続く精製により、純粋な２−〔４−（６−メタクリロイルオキシヘキシルオキシ）フェニルカルボニルオキシ〕ベンジルアルコール５．２ｇがベージュ色重質油として得られた。
【００９２】
次の化合物を、同様な方法を用いて合成した。
１，４−ジ−Ｎ−〔２−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）フェニルカルボニルオキシ）−５−ニトロベンジル〕アミノアントラキノン
【００９３】
【化２３】
0004778192.tif 000014
【００９４】
λmax（ＣＢ４８３）：６３９nm。
【００９５】
実施例５
４−（４−アクリロイルオキシブチルオキシ）−３−メチル−４′−フェニルアゾ−アゾベンゼンの製造
【００９６】
【化２４】
0004778192.tif 000015
【００９７】
−３０℃に冷却した、ＴＨＦ１０ml中の４−ヒドロキシ−３−メチル−４′−フェニルアゾ−アゾベンゼン０．６３ｇ、トリフェニルホスフィン１．０５ｇおよび４−ヒドロキシブチルアクリレート０．５８ｇの溶液に、ＴＨＦ５ml中のジエチルアゾジカルボキシレート０．７０ｇの溶液を滴加した。完全な添加後、この反応混合物を室温にて更に４５分撹拌し、次いで濃縮乾固した。得られた黄赤色残渣を、溶離剤としてメチレンクロリドを用いるシリカ上における濾過により精製して、純粋な黄橙色結晶０．６５ｇを得た。λmax（ＣＢ４８３）：３９５nm。
【００９８】
実施例６
１−〔４−（４−（ジメチルアミノ）ナフチルアゾ）フェニルアゾ〕−４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ナフタレンの製造
【００９９】
【化２５】
0004778192.tif 000016
【０１００】
ＤＭＦ１０ml中の１−〔４−（４−（ジメチルアミノ）ナフチルアゾ）フェニルアゾ〕−４−ヒドロキシ−ナフタレン０．４４ｇ、６−ヨードヘキシルアクリレート０．５６ｇおよび炭酸カリウム０．２８ｇの混合物を、窒素雰囲気下で６０℃にて３時間撹拌した。室温に冷却した後、反応混合物を３Ｎ−ＨＣｌ １００mlでクエンチし、生じた沈殿物を濾別し、水（１００ml）およびエタノール（５０ml）で洗浄して、純粋な１−〔４−（４−（ジメチルアミノ）ナフチルアゾ）フェニルアゾ〕−４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ナフタレン０．５ｇを帯褐色粉末として得た。λmax（ＣＢ４８３）：５０４nm。
【０１０１】
出発物質は、次の手順に従って合成された。
【０１０２】
１−〔４−（４−（ジメチルアミノ）−ナフチルアゾ）−フェニルアゾ〕−４−ヒドロキシ−ナフタレン
１−（４−アミノ−フェニルアゾ）−４−（ジメチルアミノ）ナフタレン２．９ｇを、３７％ＨＣｌ２．５mlと水５mlの混合物中に溶解した。得られた溶液を０℃に冷却し、次いで反応温度を４℃未満に保ちながら、水３ml中の亜硝酸ナトリウム０．６９ｇを滴下した。完全な添加後、撹拌を約４℃にて４５分続行し、そして次いで反応温度を５℃未満に保ちながら、得られた混合物をＮａＯＨ／水（１．１ｇ／１１ml）中の１−ナフトール１．４４ｇの氷冷却溶液に添加した。完全な添加後、この反応混合物を更に約５℃にて１時間撹拌し、次いで水１００ml中に注いだ。生じた帯褐色沈殿物を濾別し、水（１００ml）およびメタノール（５０ml）で洗浄した。メタノール中での結晶化により、所望の生成物３．３ｇが得られた。
【０１０３】
１−（４−アミノ−フェニルアゾ）−４−（ジメチルアミノ）ナフタレン
１−（４−ニトロ−フェニルアゾ）−４−（ジメチルアミノ）ナフタレン１５ｇ、硫酸水素ナトリウム九水和物（水中５０重量％）７５mlおよびメタノール８０mlの混合物を、３時間還流加熱した。次いで、この反応混合物を室温に冷却し、そして水３００ml中に注いだ。帯褐色沈殿物を濾別し、水（２００ml）および冷メタノール−水（１００ml／１００ml）で洗浄して、ほぼ純粋な１−（４−アミノフェニルアゾ）−４−（ジメチルアミノ）ナフタレン１２ｇを帯褐色固体として得た。
【０１０４】
１−（４−ニトロ−フェニルアゾ）−４−（ジメチルアミノ）ナフタレン
４−ニトロアニリン６．９１ｇを、３７％ＨＣｌ１５mlと水４０mlの混合物中に溶解した。得られた溶液を０℃に冷却し、次いで反応温度を４℃未満に保ちながら、水１５ml中の亜硝酸ナトリウム３．４５ｇを滴加した。完全な添加後、撹拌を約４℃にて１５分続行し、生じた混合物を酢酸２０ml中の１−（ジメチルアミノ）ナフタレン８．５６ｇの氷冷却溶液に添加した。反応温度を５℃未満に保ちながら、この反応混合物を３０分撹拌しそして次いで水３０ml中の酢酸カリウムの溶液１８ｇを滴加した。完全な添加後、この反応混合物を更に室温にて１時間撹拌し、そして次いで水３００ml中に注いだ。帯褐色沈殿物を濾別し、水（３００ml）でおよびメタノール（１００ml）で洗浄し、そしてメタノールから結晶化して、所望の生成物１５．３ｇを得た。
【０１０５】
実施例７〜１１
二色性混合物の製造
表１に示された二色性の重合性青色アントラキノン染料Ｂ１および重合性赤色アゾ染料Ｒ１、並びに表２に示されたモノマー状架橋性液晶成分（ＬＣＰ）Mon１〜Mon５を用いて、５種の混合物を製造した。
【０１０６】
表１：二色性染料
【０１０７】
【化２６】
0004778192.tif 000017
【０１０８】
表２：ＬＣＰ成分
【０１０９】
【化２７】
0004778192.tif 000018
【０１１０】
これらの架橋性液晶モノマーおよび重合性二色性染料を用いて、過冷却可能な二色性ネマチック混合物ＭLCP1〜ＭLCP5を開発し、室温におけるＬＣＰ層の作製を可能にした。混合物ＭLCP1〜ＭLCP5の組成比は、表３に示したように選択した。
【０１１１】
【表１】
0004778192.tif 000019
【０１１２】
加えて、更なる２重量％の光開始剤IRGACURE369（Ciba）を、上記の混合物に添加した。
【０１１３】
下記に記載されるように、混合物ＭLCP1〜ＭLCP5を用いて、ガラス基材上に配向二色性液晶試料を生成させた。
【０１１４】
二色性ＬＣＰ層の生成
５つの試料を作製したところ、各々の単一試験片は、整列層および二色性液晶ポリマー層を含んでいた。該整列層は、線状的に光重合可能な整列（ＬＰＰ）技法を用いて作られた。該二色性液晶ポリマー層は、隣接ＬＰＰ層により配向された。両層を作る方法は、以下に記載される。
【０１１５】
ＬＰＰ配向層の生成について、適当なＬＰＰ物質は、たとえば特許公報ＥＰ０，６１１，７８６、ＷＯ９６／１００４９およびＥＰ０，７６３，５５２に記載されており、ケイ皮酸誘導体およびフェルラ酸誘導体を包含する。実施例について、次のＬＰＰ物質を選択した。
【０１１６】
【化２８】
0004778192.tif 000020
【０１１７】
溶媒としてのメチルプロピルケトン（ＭＰＫ）中のＬＰＰ物質の２％溶液を、室温（２０℃）において２，０００rpmにて６０秒間回転塗布した。次いで、この層を、ホットステージ上で１３０〜１５０℃にて５〜１０分間乾燥した。引き続いて、この層を水銀高圧ランプからの直線偏光に、室温にて１０〜５５０秒間（ランプの強さ並びにＬＰＰおよび二色性ＬＣＰ層の特性に依存する）暴露した。次いで、この層を、二色性染料を含む液晶物質に対する配向層として用いた。
【０１１８】
二色性ＬＣＰ層の生成について、混合物ＭLCP1〜ＭLCP5をアニソール中に溶解して、２０ｗｔ％溶液を得た。次いで、二色性染料を含むこれらのＬＣＰ混合物を、光暴露されたＬＰＰ層の上に８００rpmにて６０秒間回転塗布した。次いで、回転塗布された二色性ＬＣＰ層を、ホットステージ上で６０℃にておおよそ１分間乾燥した。液晶と染料成分の光開始架橋のために、これらの層を不活性雰囲気中で、キセノンランプからの等方性光に約５分間（ランプの強さに依存する）暴露した。
【０１１９】
上記に記載された手順により、ガラス基材上の光整列された二色性ＬＣＰ層が得られ、これにより５種の二色性ＬＣＰ混合物ＭLCP1〜ＭLCP5から誘導された５つの異なる試料Ｅ1〜Ｅ5が得られた。
【０１２０】
試料Ｅ1〜Ｅ5の秩序パラメーター：
二色性染料の秩序パラメーターＳは、次の式により与えられる。
【０１２１】
【数１】
0004778192.tif 000021
【０１２２】
式中、Ｄ‖およびＤ⊥は、液晶ダイレクターに平行および垂直な光偏光について測定された液晶中の二色性染料の光学密度である。
【０１２３】
表４は、指摘された波長において測定された場合の試料Ｅ1〜Ｅ5の秩序パラメーターを示す。
【０１２４】
【表２】
0004778192.tif 000022
【０１２５】
すべての試料Ｅ1〜Ｅ5が、成功的に架橋された。それらの表面は完全に乾いており、また引掻きに対して多少抵抗性であった。