(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリスチレン系樹脂発泡シートの少なくとも片面に、ポリスチレン系樹脂とスチレン系ゴムとの混合物からなるスチレンダイマー及びスチレントリマーの含有量が１０００ｐｐｍ以下であるポリスチレン系樹脂積層フィルムを積層したポリスチレン系樹脂積層発泡シートを加熱２次発泡させ、積層フィルムが容器の内側になるように容器成形する際、成形直前の積層フィルム側の表面温度Ｔが８０℃＜Ｔ＜１３０℃となるように加熱し、且つ上記スチレン系ゴムが、２００℃、荷重５ｋｇｆにおけるメルトフローレイトが５〜３０ｇ／１０分であり且つブタジエン成分の含有量が３０〜９０重量％であるスチレン−ブタジエンブロック共重合体であることを特徴とするスチレンダイマー及びスチレントリマーのノルマルヘプタンへの溶出量が３００ｐｐｂ以下である容器の成形方法。
【請求項２】
該ポリスチレン系樹脂積層発泡シートを加熱炉にて加熱後、成形金型にて成形する際に、表面温度を６０℃以上１２０℃以下に温調した金型にて成形することを特徴とする請求項１記載の容器の成形方法。
【請求項３】
前記ポリスチレン系樹脂積層フィルムの樹脂組成物がポリスチレン系樹脂とスチレン系ゴムとの混合物からなり、樹脂組成物中の全ゴム成分量が１〜３０重量％であることを特徴とする請求項１または２記載の容器の成形方法。
【請求項４】
該積層フィルムのポリスチレン系樹脂が懸濁重合により製造したものであることを特徴とする請求項１、２または３記載の容器の成形方法。
【請求項５】
ポリスチレン系樹脂積層フィルムの樹脂組成物１００重量部に対し、安定剤を０．０１〜０．５部添加することを特徴とする請求項１、２、３、または４記載の容器の成形方法。
【請求項６】
安定剤がフェノール系酸化防止剤および／または、リン系加工熱安定剤からなる安定剤である請求項１、２、３、４、または５記載の容器の成形方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリスチレン系樹脂積層発泡シートを用いた容器の成形方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリスチレン系樹脂発泡シートは，熱成形に優れ，得られた成形品の外観が美麗で，しかも軽量で断熱性に優れるなどの特徴を有する為，食品容器等の熱成形用として近年大量に使用されている。即席麺のカップも、主にポリスチレン系樹脂発泡シートで作られている。しかし，ポリスチレン系樹脂シート中には一部で環境ホルモンの疑いがあるといわれているスチレンダイマー及びスチレントリマーが含まれており、即席麺のスープ中に溶出するという欠点があった。とくに、容器成形時の割れ（打ち抜き加工性）、商品輸送中における麺と容器内壁の接触による微粉発生、箸の突き刺しによる穴あきの防止などを目的に容器の内側に塊状重合にて製造したハイインパクトポリスチレンからなるフィルムを積層している、いわゆる積層発泡シート容器においては、スチレンダイマー及びスチレントリマーの溶出量が著しく多い。これらの問題を解決するために、スチレンダイマー及びスチレントリマーの含有量が少ないポリスチレン系樹脂組成物からなる積層フィルムを発泡シートに積層するという方法（特願２０００−３４０２３６）があるが、このような方法を用いても、２次成形して容器を得る際の成形条件の違いによって容器のスチレンダイマー及びスチレントリマーの溶出量に違いが生じ、安定的にスチレンダイマー及びスチレントリマーの溶出量の低い容器を得ることに問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ポリスチレン系樹脂積層発泡シートからスチレンダイマー及びスチレントリマーが即席麺のスープ中にほぼ溶出しない容器を安定的に得ることを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
ポリスチレン系樹脂積層発泡シートを加熱した後金型にて成形する際に、加熱されたポリスチレン系樹脂積層発泡シートは延伸され、金型にて冷却固化され容器形状に成形される。その際、容器内側に配置されたフィルム層は延伸・応力を受け、その延伸・応力によりフィルム層内に非常に小さいクレーズが無数に発生する。その結果、容器に熱水を入れたり、試験溶剤を充填した時に、そのクレーズがスチレンダイマー及びスチレントリマーの溶出を促進し、その溶出量が増大すると考えられる。特にフィルム層がポリスチレン系樹脂にスチレン系ゴムを混合した樹脂組成物からなる積層発泡シートにおいては、容器の成型時の延伸・応力を大きくするとフィルム層のクレーズが増加し、それに伴い溶出量の急激な増加が見られる。このことから成形時のフィルム層の温度によりフィルム層が受ける延伸・応力が変化に伴ってフィルム層のクレーズの量が変化し、成形で得られる容器からのスチレンダイマー及びスチレントリマーの溶出量が変化するということが判った。
【０００５】
積層フィルムのクレーズとは、積層フィルムに応力が集中するときに、ポリマー中に発生するミクロ変形であり、応力に直角の方向に発生する。そして、樹脂層を伝わり、マトリックス全体にわたって成長、伝播していく。やがて、クレーズ中の分子束が切断すると、クラックに転化し、破壊してしまう。つまり、クレーズは脆性破壊の先駆的なものである。このクレーズはポリマー分子が配向した分子束とその間の空隙よりなっている〔参考文献：新高分子文庫、井手文雄  著、衝撃性高分子材料（上）（下）〕。この空隙から、ポリスチレン系樹脂積層発泡シートに含まれるスチレンダイマー、およびスチレントリマーが溶出するものと考えられる。
【０００６】
以上より、本発明者らは上記課題を解決する為に鋭意検討した結果、ポリスチレン系樹脂積層発泡シートを積層フィルムが容器の内側になるように容器成形する方法であって、成形直前の積層フィルム側の表面温度を規定することにより、食品スープ中へのスチレンダイマー及びスチレントリマー溶出量の低い容器が安定的に得られることを見いだし、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち本発明は、（１）ポリスチレン系樹脂発泡シートの少なくとも片面に、ポリスチレン系樹脂とスチレン系ゴムとの混合物からなるスチレンダイマー及びスチレントリマーの含有量が１０００ｐｐｍ以下であるポリスチレン系樹脂積層フィルムを積層したポリスチレン系樹脂積層発泡シートを加熱２次発泡させ、積層フィルムが容器の内側になるように容器成形する際、成形直前の積層フィルム側の表面温度Ｔが８０℃＜Ｔ＜１３０℃となるように加熱し、且つ上記スチレン系ゴムが、２００℃、荷重５ｋｇｆにおけるメルトフローレイトが５〜３０ｇ／１０分であり且つブタジエン成分の含有量が３０〜９０重量％であるスチレン−ブタジエンブロック共重合体であることを特徴とするスチレンダイマー及びスチレントリマーのノルマルヘプタンへの溶出量が３００ｐｐｂ以下である容器成形方法（請求項１）、（２）該ポリスチレン系樹脂積層発泡シートを加熱炉にて加熱後、成形金型にて成形する際に、表面温度を６０℃以上１２０℃以下に温調した金型にて成形することを特徴とする請求項１記載の容器成形方法（請求項２）、（３）前記ポリスチレン系樹脂積層フィルムの樹脂組成物がポリスチレン系樹脂とスチレン系ゴムとの混合物からなり、樹脂組成物中の全ゴム成分量が１〜３０重量％であることを特徴とする請求項１または２記載の容器成形方法（請求項３）、（４）該積層フィルムのポリスチレン系樹脂が懸濁重合により製造されることを特徴とする請求項１、２または３記載の容器成形方法（請求項４）、（５）ポリスチレン系樹脂積層フィルムの樹脂組成物１００重量部に対し、安定剤を０．０１〜０．５部添加することを特徴とする請求項１、２、３、または４記載の容器成形方法（請求項５）、（６）安定剤がフェノール系酸化防止剤および／または、リン系加工熱安定剤からなる安定剤である請求項１、２、３、４、または５記載の容器成形方法（請求項６）に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明において容器の内側に積層することが好ましいフィルム樹脂組成物を構成するポリスチレン系樹脂、スチレン系ゴムは，懸濁重合または溶液重合で製造されたものが好ましく、そのほかは特に限定されるものではない。
【０００９】
ポリスチレン系樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で有ればスチレンを５０重量％以上含めば共重合体であっても良い。共重合成分としては、１，３−ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレンなどのスチレン系誘導体、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、セチルメタクリレートなどのアクリル酸およびメタクリル酸のエステル、あるいはアクリロニトリル、ジメチルフマレート、エチルフマレートなどの各種単量体が挙げられ、これらの単量体を単独もしくは２種以上混合して用いることができる。また、ジビニルベンゼン、アルキレングリコールジメタクリレートなどの２官能性単量体を併用してもよい。このようなものとしてはスチレン単独重合体であるポリスチレン、１，３−ブタジエンとの共重合体であるハイインパクトポリスチレンが耐熱性、機械的性質、コストなどのバランスにおいて好ましい。
【００１０】
このようなポリスチレン系樹脂の重量平均分子量は，好ましくは２０万以上５０万以下，更に好ましくは２５万以上４５万以下である。重量平均分子量が２０万未満では得られる積層樹脂が脆くなり好ましくない。また，重量平均分子量が５０万を越えると，積層時の加工性が低下する。ポリスチレン系樹脂の重合方法としては懸濁重合がスチレンダイマー及びスチレントリマーの含有量が少ない点及びコストの点で好ましい。
【００１１】
積層フィルム樹脂として前記ポリスチレンに混合して用いられるスチレン系ゴムとしては、容器成形時の割れ（打ち抜き加工性）、商品輸送中における麺と容器内壁の接触による微粉発生、箸の突き刺しによる穴あきなどの防止効果が大きく、発泡シートの基材樹脂であるポリスチレン系樹脂との接着性、コストの点で有利な点から、スチレン−ブタジエンブロック共重合体が好ましい。例えば、スチレン−ブタジエンブロック共重合体は、アルカリを基材とした開始剤による溶液重合（リビングアニオン重合法）により重合することができる。
【００１２】
スチレン系ゴムの２００℃、荷重５kgfにおけるメルトフローレート（以下、ＭＦＲと略す）が５〜３０ｇ／１０分の範囲が好ましく、ブタジエン成分含有量は３０〜９０重量％が好ましい。この範囲外のスチレン系ゴムはポリスチレン系樹脂への分散性が充分とは言えず、容器成形時の割れ（打ち抜き加工性）、商品輸送中における麺と容器内壁の接触による微粉発生、箸の突き刺しによる穴あきなどの防止効果が大きくないことがある。
【００１３】
本発明のポリスチレン系樹脂発泡シート用積層樹脂組成物は、ポリスチレン系樹脂とスチレン系ゴムとの混合物からなり、樹脂組成物中の全ゴム成分量(ブタジエンのようなジエン等ゴムとなる成分の含量）が好ましくは１〜３０重量％、さらに好ましくは２〜１５重量％であることを特徴とする。全ゴム成分量が１重量％未満では、フィルム積層時や巻取り時の積層フィルムの割れや、容器成形時の割れ、商品輸送中における麺と容器内壁の接触による微粉発生、箸の突き刺しによる穴あきなどの防止効果が得られにくく、３０重量％を越えると積層加工性が低下する。
【００１４】
前記ポリスチレン系樹脂に安定剤を添加すると成形容器の食品スープ中へのスチレンダイマー及びトリマーの溶出量の減少に効果がある。本発明で用いられる安定剤として、フェノール系酸化防止剤、リン系加工熱安定剤があげられる。フェノール系酸化防止剤としては，ｎ−オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート，ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−t-ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（チバスペシャルケミカルズ（株）Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０として入手できる），２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２（１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル）−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート等の市販されている一般的なものに加えて、ビタミンＣ、ビタミンＥ、カテキン等の特に食品用途に適したものも用いられる。リン系の加工熱安定剤としては，トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（チバスペシャルケミカルズ（株）Ｉｒｇａｆｏｓ１６８として入手できる）等の市販されている一般的なものが使用できる。安定剤は，押し出し前に樹脂にブレンドするのが一般的であるが，懸濁重合中に含浸させておいても良い。フェノール系酸化防止剤やリン系加工熱安定剤は単独でも使用できるが、該積層フィルム樹脂組成物をポリスチレン系樹脂発泡シートに積層する際の加工性や、食品スープ中へのスチレンダイマー及びスチレントリマーの溶出量が少ないという点から、２種類の併用が好ましい。安定剤の添加量は、ポリスチレン系樹脂とスチレン系ゴムとの混合物１００重量部に対し、０．０１〜０．５重量部であり、好ましくは０．０３〜０．４重量部であり、更に好ましくは０．０５〜０．３重量部である。添加量が０．０１重量部より少ないと、食品スープ中へのスチレンダイマー及びスチレントリマーの溶出量の減少が小さい。また、０．５重量部よりも多く添加しても、積層時の加工性及び食品スープ中へのスチレンダイマー及びスチレントリマーの溶出量へのそれ以上の効果は見られず、また、コストの点からも好ましくない。
【００１５】
このようにして得られた積層樹脂組成物は、以下に述べるポリスチレン系樹脂発泡シートに対して種々の方法によりフィルム状態で積層することができるが、積層樹脂発泡シートより得られる成形容器からのノルマルヘプタンへのスチレンダイマー及びスチレントリマーの溶出量が少ない点から、積層フィルム中のスチレンダイマー及びスチレントリマーの合計の含有量は、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは６００ｐｐｍ以下である。
【００１６】
本発明の積層フィルムが積層されるポリスチレン系樹脂発泡シートは、ポリスチレン系樹脂を基材樹脂とするもので、通常の押出発泡によって製造される。ここで使用するポリスチレン系樹脂は特に制限はなく、塊状重合、懸濁重合、溶液重合など通常の重合法によって製造されるものであれば特に限定しないが、これらのうちでは懸濁重合、溶液重合によって得られたものが、スチレンダイマー及びスチレントリマーの含有量が少ない点で好ましい。
【００１７】
前記ポリスチレン系樹脂発泡シート製造時に用いられる発泡剤としては、脂肪族炭化水素類であるプロパン、ブタン、イソブタン，ペンタン，イソペンタン，ヘキサンなど，脂環式炭化水素類であるシクロペンタン，シクロヘキサンなど，ハロゲン化炭化水素類であるメチルクロライド，メチレンクロライド，ジクロロフルオロメタン，クロロフルオロメタン，クロロジフルオロメタン，トリクロロフルオロメタン，トリクロロトリフルオロエタン，ジクロロテトラフルオロエタンなどがあげられる。又、発泡剤量はポリスチレン系樹脂１００重量部に対し、２〜５重量部用いるのが好ましい。これらは、単独もしくは２種以上を併せて用いることができ、ポリスチレン系樹脂製造時に添加含浸しても良いし、押し出し発泡シート化時に添加しても良い。
【００１８】
前記ポリスチレン系樹脂発泡シート製造時に用いる造核剤としては、特に限定はなく，通常使用しうる造核剤であれば使用しうる。具体例としては，タルク，炭酸カルシウム，硫酸バリウム，シリカ，酸化チタン，クレー，酸化アルミニウム，ベントナイト，ケイソウ土などの無機化合物であって，平均粒径が０．１〜２０ミクロン，好ましくは１〜１０ミクロン程度のもの；クエン酸，酒石酸，シュウ酸，などの有機酸；ホウ酸などの酸とナトリウム，カリウム，アンモニウムなどの重炭酸塩または炭酸塩との組み合わせからなるものなどがあげられる。これらの造核剤は，通常単独で使用されるが，２種以上組み合わせて用いても良い。これらの内，タルク，炭酸カルシウム，シリカ，アルミナなどの無機化合物が安価であり，かつ取り扱いやすい点で好ましい。また該ポリスチレン系樹脂発泡シートには，充填剤・難燃剤・着色剤・紫外線吸収剤・酸化防止剤などを含有していても良い。
【００１９】
本発明の積層フィルム樹脂組成物を前記ポリスチレン系樹脂発泡シートの容器の内側となるように積層する方法は、特に限定はない。例えば、予めフィルム状に成形した樹脂組成物を供給される発泡シートに、容器の内側になるように熱ロールなどにより接着する方法、予めフィルム状に成形した樹脂組成物を供給される発泡シートに、容器の内側になるように接着剤を介して接着する方法、供給される発泡シートに、容器の内側になるように押出機から供給した積層樹脂組成物を層状に積層し、可塑状態にある積層樹脂を冷却ロールなどにより固着する方法などがあげられる。なかでも、押出機から供給した積層樹脂組成物を層状に積層・固着する方法は製造工程数が少なく、コストの点で好ましい。
【００２０】
前記のポリスチレン系樹脂積層発泡シートを用いて、通常の発泡シートの成形と同様に、真空・圧空成形等によって種々の容器を製造することができる。特に雌雄嵌合型を使用した成形が型決まりの点で好ましい。
【００２１】
本発明は前記ポリスチレン系樹脂積層発泡シートを２次発泡させて容器成形する方法において、積層フィルムが容器の内側になるように容器成形する際の成形直前の積層フィルム側の表面温度Ｔが８０℃＜Ｔ＜１３０℃となるように加熱することを特徴とする。
【００２２】
成形直前における積層フィルム側の表面温度の調整は加熱炉のヒーター温度、加熱時間、ヒーターとシート表面までの距離、成形位置周辺を囲い空気の流れを抑制することによる放冷抑制、等の方法によって行える。
【００２３】
また、成形直前における表面温度の測定は非接触温度計（例えばオプテックス社製ＴＨＥＲＭＯ−ＨＵＮＴＥＲ  ＰＴ−３ＬＦ）を用いて行うことができる。但し、非接触型の温度センサーにおいては被温度測定物からの距離、角度によって測定温度が異なる場合がある。そのためシートの積層フィルム側表面温度の測定に際しては、同程度の距離、角度から測定を行うことが好ましい。
【００２４】
成形直前における積層フィルム側の表面温度Ｔが８０℃以下になると、成形容器からのスチレンダイマー及びスチレントリマーの溶出量が多い傾向がある。また成形時に積層フィルムが十分に延伸されずにシートが裂ける等、良好な成形体が得られない場合がある。
【００２５】
一方、積層フィルム側の表面温度Ｔが１３０℃以上になると、成形容器からのスチレンダイマー及びスチレントリマーの溶出量は低い傾向にあるものの、積層フィルム表面に荒れが生じ実使用に耐える成形体が得られない場合がある。
【００２６】
以上の点から、前記ポリスチレン系樹脂積層発泡シートを２次発泡させて容器成形する方法において、積層フィルムが容器の内側になるように容器成形する際の積層フィルムの成形直前の表面温度Ｔは８０℃＜Ｔ＜１３０℃が好ましく、さらに９０℃＜Ｔ＜１２０℃が好ましい。
【００２７】
また、本発明は該ポリスチレン系樹脂積層発泡シートを加熱炉にて加熱後、成形金型にて成形する際に、表面温度を６０℃以上１２０℃以下に温調した金型にて成形することを特徴とする。金型温度が６０℃未満の場合、金型による発泡積層シートの冷却と延伸が同時に行われ、結果積層発泡シートが受ける応力が増加し溶出量が大きくなる場合がある。金型温度が１２０℃より大きい場合、金型の離型後の放冷時における容器の変形が大きくなり溶出量が大きくなる場合がある。
【００２８】
このようにして得られた積層発泡シート成形容器からのスチレンダイマー及びスチレントリマーの溶出量はきわめて少なく、ノルマルヘプタンへの溶出量で好ましくは３００ｐｐｂ以下、さらに好ましくは２００ｐｐｂ以下である。
【００２９】
本発明の積層シート等はラーメン、うどん、焼きそばなどの食品用のどんぶりやカップとして好適に用いることができる。
【００３０】
【実施例】
次に、本発明を実施例、比較例によってさらに詳細に説明するが，本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
［成形直前の積層フィルムの表面温度測定］
固定された非接触式の温度センサーを用いて、積層発泡シートが加熱炉内で加熱され、成形位置に導かれて静止した際の、成形される直前の積層フィルムの表面温度を測定した。
非接触式温度センサー：オプテックス社製  ＴＨＥＲＭＯ−ＨＵＮＴＥＲ  ＰＴ−３ＬＦ
［スチレンダイマー及びスチレントリマーの測定］
積層樹脂組成物フィルムをクロロホルムに溶解しＧＣにて測定した。
ＧＣ：ヒューレットパッカード製  ＧＣ−５８９０シリーズＩＩ
カラム：Ｊ＆Ｗ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製  ＤＢ−５ＭＳ  ０．２５mmi.d.×３０ｍ  膜厚０．２５ミクロン
カラム温度：４０℃（０．５分）→１０℃／分→１００℃→２０℃／分  →２８０℃（１５分）
［スチレンダイマー及びスチレントリマーの溶出量の測定］
食品衛生法、器具及び容器包装の規格基準、溶出試験における試験溶液の調製法の規定に準じて測定した。
【００３１】
ポリスチレン系樹脂積層発泡シート容器（口径１５５ｍｍ、底部直径１４０ｍｍ、深さ５０ｍｍの内容積８５０ｃｍ3の円錐台状に成形した容器）にノルマルヘプタンを５８０ｃｃ入れ、２５℃で６０分放置し、ノルマルヘプタン中のスチレンダイマー及びスチレントリマー量をＧＣ／ＭＳ−ＳＩＭで測定した。
【００３２】
ＧＣ／ＭＳ：ヒューレットパッカード製  ＨＰ６８９０シリーズＩＩ／ＨＰ５９７３。
【００３３】
カラム：Ｊ&Ｗ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製社製  ＤＢ−５ＭＳ  ０．２５mmi.d.×３０ｍ  膜厚０．２５ミクロン
カラム温度：４０℃（０．５分）→１０℃／分→１００℃→２０℃／分  →２８０℃（１５分）
［打ち抜き加工性］
積層樹脂発泡シートから成形した容器をトムソン刃で打ち抜いて取り出す際、打ち抜き部分に割れが生じる場合を×（不合格）、そうでない場合を○（合格）とした。
［成形容器表面性］
積層樹脂発泡シートから成形した容器の表面荒れの状態を目視で観察し、表面荒れが認められ実使用に耐えられない場合を×（不合格）、そうでない場合を○（合格）とした。
（製造例）  攪拌機を具備した反応器に，純水７００ｋｇ，第三リン酸カルシウム１．０５ｋｇ，ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム４６ｇ，塩化ナトリウム３．３ｋｇ入れ攪拌し水懸濁液とした後，スチレン７００ｋｇに重合開始剤として，ベンゾイルパーオキサイド１．３３ｋｇ，１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン０．７ｋｇを溶解し，反応器に加え，９８℃に昇温してから４時間かけて重合した。次いで，１２０℃に昇温して２時間保持した後冷却して，その内容物を取り出し脱水・乾燥し，ポリスチレン樹脂を得た。
（実施例１）  製造例で得られた懸濁重合ポリスチレン樹脂から通常の方法で製造された厚さ２ｍｍ、発泡倍率８倍、厚み方向の気泡数１０個の発泡シートの表面に、Ｔダイを使用して製造例で得られた懸濁重合ポリスチレン樹脂、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を表１（各配合剤の種類は表２に示す）のような配合で混合したものを押し出し、１２０ミクロンのフィルムを積層した。得られたシートの積層フィルム部分のスチレンダイマー及びスチレントリマー量をガスクロマトグラフィーにより測定した。
【００３４】
次に、上記積層発泡シートを積層フィルムが容器の内側になるようにポリスチレン発泡シート成形用の小型単発成形機を用い、該シートを成形する直前の積層フィルムの表面温度が１００℃となるように加熱し、表面温度を８０℃に調整した雄雌嵌合金型で口径１５５ｍｍ、底部の直径１４０ｍｍ、深さ５０ｍｍの容器を成形し、得られた容器をトムソン刃で打ち抜いて取り出した。得られたポリスチレン系樹脂積層発泡シート容器中からのノルマルヘプタンへのスチレンダイマー及びスチレントリマーの溶出量をガスクロマトグラフィーにより測定した。配合、容器打ち抜き性、容器表面性、溶出量の結果を表１（各配合剤の種類は表２）に示す。
（実施例２）  安定剤としてリン系加工安定剤とフェノール系酸化防止剤の混合物を添加した以外は、実施例１と同様にして積層フィルム、積層発泡シート及び容器を作製した。配合、積層時の加工性、容器打ち抜き性、容器表面性、溶出量の結果を表１（各配合剤の種類は表２）に示す。
（実施例３〜５）  積層発泡シートを成形する直前の積層フィルムの表面温度が９０℃となるように加熱した以外は実施例２と同様にして積層フィルム、積層発泡シート及び容器を作製した。配合、容器打ち抜き性、容器表面性、溶出量の結果を表１（各配合剤の種類は表２）に示す。
（実施例６〜８）  積層発泡シートを成形する直前の積層フィルムの表面温度が１１０℃となるように加熱した以外は実施例２と同様にして積層フィルム、積層発泡シート及び容器を作製した。配合、容器打ち抜き性、容器表面性、溶出量の結果を表１（各配合剤の種類は表２）に示す。
（比較例１）  積層フィルムが市販の塊状重合ハイインパクトポリスチレン（旭化成；スタイロンＨＩＰＳ、ゴム含有量７重量％）から製造したこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルム及び積層発泡シート容器を作製した。配合、容器打ち抜き性、容器表面性、溶出量の結果を表１（各配合剤の種類は表２）に示す。
（比較例２）  積層フィルムが製造例で得られた懸濁重合ポリスチレンのみから製造したこと以外は、実施例１と同様にして積層フィルム、積層発泡シート及び容器を作製した。配合、容器打ち抜き性、容器表面性、溶出量の結果を表１（各配合剤の種類は表２）に示す。
（比較例３）  積層発泡シートを成形する直前の積層フィルムの表面温度が７０℃となるように加熱した以外は実施例１と同様にして積層フィルム、積層発泡シート及び容器を作製した。配合、容器打ち抜き性、容器表面性、溶出量の結果を表１（各配合剤の種類は表２）に示す。
（比較例４）  積層発泡シートを成形する直前の積層フィルムの表面温度が１３０℃となるように加熱した以外は実施例１と同様にして積層フィルム、積層発泡シート及び容器を作製した。配合、容器打ち抜き性、容器表面性、溶出量の結果を表１（各配合剤の種類は表２）に示す。
（比較例５）  金型表面温度を４０℃に調整した以外は実施例１と同様にして積層フィルム、積層発泡シート及び容器を作製した。配合、容器打ち抜き性、容器表面性、溶出量の結果を表１（各配合剤の種類は表２）に示す。
【００３５】
【表１】
0004653338.tif 000002
【００３６】
【表２】
0004653338.tif 000003
【００３７】
【発明の効果】
本発明によれば、容器からのスチレンダイマー及びスチレントリマーの溶出量の少ない容器を安定的に得ることができる。