(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
感熱記録紙からなる基材と、該基材と異なる色に感熱発色する感熱記録層を有する感熱発色体が基材に貼着されて形成された感熱発色部とを含み、該感熱発色部は、基材の表面が露出する箇所が残存するように部分的に設けられてなることを特徴とする、感熱記録体。
【請求項２】
表面側からオーバーコート層、感熱記録層及び隔離層からなる感熱発色体が、基材上に接着剤層を介して貼着されることによって感熱発色部が形成されてなることを特徴とする、請求項１記載の感熱記録体。
【請求項３】
感熱記録層が、１種以上の感熱色素と１種以上の非感熱色素を含むことを特徴とする、請求項１又は２記載の感熱記録体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は感熱発色部が部分的に記録紙上に存在する感熱記録体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、感熱記録紙は感熱記録層が、基材の一方の全面に設けられており、実用上、１色の発色か、多くても２色発色をさせることができるのみであった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
然るに、今日の感性を重視する環境下においては、ファッション性が重要である。従って、１色や２色の発色の感熱記録紙では、この様なファッション性に対応しきれなかった。一方、発色する色を変化させることにより、別種の表示とすることも可能である。たとえば、同一形状のラベルであっても、ラベルに表示される文字や記号等の色を変化させることにより、種類が異なることを示すことができるが、従来のものにあっては、このような対応をすることができなかった。
【０００４】
また、２色の発色を行おうとすると、感熱記録層を２層設けることが必要となる、プリンターのサーマルヘッドの温度を変更することが必要となる、等の問題があった。
【０００５】
さらに、部分的に発色させたい場合でも全面に感熱記録層が設けられていることから、発色させない部分は無駄になるという問題も生じていた。かかる点は省資源の点からも問題であった。本発明は、最近のファッション性を重視し、多色の発色が可能であること、部分的にこれらの発色を行い、省資源を図ること等を考慮したものである。すなわち、１種以上の感熱色素、あるいは、それらと１種以上の非感熱色素を用い、各色の発色を可能にすることによりファッション性をもたせ、それを部分的に記録体上に存在させることにより、省資源をも図ろうとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
そこで、鋭意研究の結果、発明者は本発明に到達したものである。
この発明の請求項１に記載の感熱記録体は、感熱記録紙からなる基材と、該基材と異なる色に感熱発色する感熱記録層を有する感熱発色体が基材に貼着されて形成された感熱発色部とを含み、該感熱発色部は、基材の表面が露出する箇所が残存するように部分的に設けられてなることを特徴とする、感熱記録体である。
この発明の請求項２に記載の感熱記録体は、表面側からオーバーコート層、感熱記録層及び隔離層からなる感熱発色体が、基材上に接着剤層を介して貼着されることによって感熱発色部が形成されてなることを特徴とする、請求項１記載の感熱記録体である。
この発明の請求項３に記載の感熱記録体は、感熱記録層が、１種以上の感熱色素と１種以上の非感熱色素からなることを特徴とする、請求項１又は２記載の感熱記録体である。
【０００７】
この発明の上述の目的、その他の目的、特徴及び利点は、以下の発明の実施の形態の詳細な説明から一層明らかになろう。
【０００８】
【発明の実施の形態】
図１は、この発明の一実施の形態である感熱記録体の平面図解図である。図２は、この発明の一実施の形態である感熱記録体の断面図解図である。
この感熱記録体１０は、各色に発色する感熱発色部１２が部分的に設けられ、感熱発色部１２は、接着剤層１６又は３０を介して、基材１４の表面に積層されて形成されている。
【０００９】
本発明に用いられる基材１４としては、感熱記録紙を用いることができる。例えば、黒に発色する感熱記録紙の上に、赤や青等に発色する感熱発色部１２を部分的に設ければ、ファッション性の高い感熱記録体を製造することができる。
【００１０】
感熱記録体１０は、図１に示すように、感熱発色部１２を基材１４の表面に存在させてなるが、感熱発色部１２を部分的に基材１４上に存在させるには、次のような方法が存在する。ただし、これらに限定されるものではない。
（１）図３に示すように、工程フィルム２２上に、オーバーコート層２４、感熱記録層２６、隔離層２８が順次形成され、前記隔離層２８上に接着剤層３０を形成してなる感熱発色部に、セパレータ３２を仮着してなる感熱発色体２０を準備する。この感熱発色体２０を適当な形状とし、且つ該感熱発色体２０のセパレータ３２を剥離した後、工程フィルム２２、オーバーコート層２４、感熱記録層２６、隔離層２８を、接着層３０によって基材１４上に接着し、工程フィルムを除去する方法。
（２）基材１４上に部分的に接着剤層１６を設ける。そして、図４に示すように、工程フィルム４２上に、オーバーコート層４４、感熱記録層４６、隔離層４８が積層された感熱発色体４０を、該接着剤層１６に対応する形状とした後、該感熱発色体４０を該接着剤層１６に接着し、工程フィルム４２を除去する方法。
【００１１】
（１）の方法（接着剤層を有する感熱発色体を用いる方法）で感熱発色部１２を部分的に基材１４上に存在させるには、上記のように、図３に示す感熱発色体２０を適当な形状に裁断した後、セパレータ３２を剥離して基材１４上に接着する。別の方法としてセパレータ３２を剥離した感熱発色体２０を適当な形状の押し板等で押圧後、感熱発色体を持ち上げ、押圧部分を基材１４に接着する等の方法がある。
（２）の方法（接着剤層を欠く感熱発色体を用いる方法）で感熱発色部１２を部分的に基材１４上に存在させるには、上記のように、図４に示す感熱発色体４０を、基材１４上に形成された接着剤層１６に対応する形状に裁断した後、基材１４上の接着剤層１６の表面に接着する。別の方法として、裁断せずに押し板等で感熱発色体４０を押圧後、感熱発色体４０を持ち上げ、基材１４上の接着剤層１６の表面に接着する等の方法がある。隔離層、オーバーコート層は、いずれの方法による場合であっても、存在することが望ましいが、存在しなくても良い。なお、感熱記録体１０は、（１）の方法と（２）の方法を併用して作製しても良い。
【００１２】
感熱記録層２６，４６は、感熱色素、顕色剤及び結着剤を含む塗液を塗布して乾燥させることにより形成される。また、感熱記録層の塗液には、必要に応じて、顔料、ワックス類、消泡剤などの添加剤、感熱記録層に任意の着色をするための填料や、感熱記録層の熱に対する感度を高めるための増感剤、保存性を向上させるための安定剤を添加することがある。さらに、結着剤を架橋させるための架橋剤や、溶剤などを添加することもある。
【００１３】
本発明に用いられる感熱色素としては、トリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系化合物等が挙げられる。
【００１４】
これらの感熱色素のうち、橙色系色素としては、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン等が存する。
【００１５】
青色系色素としては、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ）−６−ジメチルアミノフタリド等が存する。
【００１６】
赤色系色素としては、１，２−ベンゾ−６−ジエチルアミノフルオラン等が存する。
【００１７】
黒色系色素としては、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル６−メチルシクロヘキシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（ｎ−ジブチル）アミノフルオラン等が存する。
【００１８】
顕色剤としてはロイコ染料を接触時発色させる電子受容性の化合物、例えば、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−第三ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシアセトフェノン、α−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−第三オクチルカテコール、２，２´−ジヒドロキシビフェニル、ビスフェノールＡ、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，４−ジヒドロキシフェニル）スルホン、２，４´−ジヒドロキシフェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス［２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エトキシ］メタン、４−（４−イソプロポキシベンゼンスルフォニル）フェノール、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、３，５−ジ第三ブチルサリチル酸などのフェノール系；安息香酸などの有機カルボン酸；サリチル酸亜鉛などの金属系；２，４−ジヒドロキシ−Ｎ−２´−メトキシベンズアニリドなどのアニリド誘導体系などの顕色剤が挙げられ、これらの顕色剤は１種以上を用いることができる。
【００１９】
各色の感熱色素は、これらを混合することにより、原則として希望する色に発色させることができる。従って、感熱発色部を種々の色に発色させることにより、ファッション性豊かな感熱記録体とすることができる。
【００２０】
また、非感熱色素を用いることにより、部分的に変色させることもできることから、非感熱色素を併用することは、ファッション性を満足させることとなる。
【００２１】
かかる非感熱色素としては、通常の染料や顔料が用いられ、特に制限はないが、感熱記録であることを考慮すると、耐熱性を有する顔料を用いることが望ましい。かかる顔料にはアゾ系、フタロシアニン系等の有機系顔料や、酸化亜鉛、酸化チタン、ニッケルチタンエロー、べんがら、紺青、群青、カーボンブラック等の無機系顔料があるが、これらに制限されるものではない。また、使用される顔料の色についての制限もない。なお、蓄光顔料や、パール顔料、紫外線発光顔料等を用いることにより、ファッション性をより発揮させることができる。
【００２２】
工程フィルム２２，４２としては、平滑な面を有するものが用いられる。そのようなフィルムとして、たとえば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミド（ナイロン）フィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポルビニルアルコール（ビニロン）フィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリサルホンフィルム、ポリエーテルサルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ＥＶＡ共重合体フィルムやアイオノマーフィルムなどのエチレン共重合体フィルム、ポリカーボネートフィルム、セロファンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、アルミニウム箔、アセテートフィルムなどのフィルムや、これ以外の平滑な面を有するフィルム単体、またはこれらのフィルムを貼り合わせた紙およびフィルムなどが使用できる。また、オーバーコート層２４，４４との離型性をよくするために、離型剤を塗布したものでもよい。
【００２３】
平滑な面を持つオーバーコート層を有する感熱発色体２０，４０は、例えば下記記載の方法により得られるが、これに限定されるものではない。工程フィルム２２，４２の平滑な面にオーバーコート層２４，４４を形成し、その上に感熱記録層等の必要な層を積層することにより、平滑な面を持つオーバーコート層２４，４４を有する感熱発色体２０，４０を得ることができる。このため、工程フィルム２２，４２を剥離すれば、オーバーコート層２４，４４の平滑な面が露出する。別な方法として、平滑な面を有する工程フィルム２２、４２にオーバーコート層２４、４４を形成し、別途形成した必要なその他の層を含む感熱記録層２６、４６と、前記オーバーコート層とを圧着し、オーバーコート層を成膜化してもよい。また、感熱記録層２６、４６上にオーバーコート層２４、４４を形成した後、工程フィルム２２、４２を密着させ、オーバーコート層２４、４４を成膜化してもよい。
【００２４】
オーバーコート層２４，４４は、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール；ポリビニルピロリドン；ポリビニルカルバゾール；デンプン類；セルロース誘導体；アルギン酸塩；アクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート等のアクリル樹脂；アルキッド樹脂；マレイン酸樹脂；アクリロニトリル樹脂；エポキシ樹脂；ポリエステル樹脂；ポリアミド樹脂；スチレン樹脂；ウレタン樹脂；ビニリデン樹脂等を塗布してなる。
【００２５】
接着層１６又は３０を構成するための接着剤としては、たとえばアクリル接着剤、酸化デンプン、エーテル化デンプン、リン酸エステル化デンプンなどのデンプン誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白；ポリビニルアルコール又はその誘導体；ポリビニルヒドリン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの重合体又は共重合体ラテックス；アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス；エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス；或いはこれら各種重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；メラミン樹脂、尿素樹脂などのアミノ樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂系接着剤を挙げることができる。
【００２６】
接着剤層１６又は３０はヒートシール剤を溶融押出しにより付与してもよい。
【００２７】
感熱記録層２６，４６を保護するために、隔離層２８，４８を形成する場合は、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体，メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂またはエマルジョンの１種類以上を選択して使用することができ、感熱記録層２６，４６の耐薬品性、耐可塑剤性等に優れたものとするように形成される。
【００２８】
以下、実施例においてさらに詳細に本発明を説明する。
【００２９】
［参考例］
工程フィルム２２として厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、オーバーコート層２４として表１に記載の混合物を乾燥後の厚さが３μｍ、感熱記録層２６として表２に示す感熱色素を１種類以上含む塗液を乾燥後の厚さが５μｍ、隔離層２８としてポリビニルアルコールを乾燥後の厚さが２μｍとなるように、常法によりコーティングした。一方、セパレータ３２としてシリコーンを塗布したグラシン紙に、接着剤層３０としてアクリル系接着剤を１０μｍとなるように、常法によりコーティングした。そして、セパレータ３２の接着剤層３０と工程フィルム２２に積層した隔離層２８とを圧着することにより感熱発色体２０を作製した。感熱色素としては表２に示した黒色系、青色系、赤色系の３種類を用い、それぞれに発色する感熱発色体２０を作製した。図１に示した四角形の感熱記録部は黒色系の、三角形の感熱記録部は赤色系の、円形の感熱記録部には青色系の色素をそれぞれ有する上記感熱発色体２０を、セパレータ３２を除去してから、基材１４としてのキャストコート紙に部分的に接着し、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥すことにより、感熱記録体を作製した。
【００３０】
【表１】
0004614590.tif 000002
【００３１】
【表２】
0004614590.tif 000003
【００３２】
［実施例］
基材１４として黒に発色する感熱記録紙に部分的に接着剤層を設けた。工程フィルム４２として厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、オーバーコート層４４として表１に記載の混合物を乾燥後の厚さが３μｍ、感熱記録層４６として表２に示す青色色素を含む塗液を乾燥後の厚さが５μｍ、隔離層４８としてポリビニルアルコールを乾燥後の厚さが２μｍとなるように、常法によりコーティングし、感熱発色体４０を作製した。青色色素を有する感熱発色体４０の隔離層４８と上記接着剤層１６とを圧着することにより、本発明品である感熱記録体を作製した。
【００３３】
【発明の効果】
本発明により、部分的に多色発色させうる感熱記録体を提供することができることから、ファッション性のある感熱記録体を提供し得る。
【図面の簡単な説明】
【図１】  この発明の一実施形態である感熱記録体の平面図解図である。
【図２】  この発明の一実施形態である感熱記録体の断面図解図である。
【図３】  接着剤層を有する感熱発色体の断面図解図である。
【図４】  接着剤層を欠く感熱発色体の断面図解図である。
【符号の説明】
１０  感熱記録体
１２  感熱発色部
１２−ａ  接着剤層を有する感熱発色体により形成された感熱発色部
１２−ｂ  接着剤層を欠く感熱発色体により形成された感熱発色部
１４  基材
１６，３０  接着剤層
２０，４０  感熱発色体
２２，４２  工程フィルム
２４，４４  オーバーコート層
２６，４６  感熱記録層
２８，４８  隔離層
３２  セパレータ
【図１】
0004614590.tif 000004
【図２】
0004614590.tif 000005
【図３】
0004614590.tif 000006
【図４】
0004614590.tif 000007