(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）（ｉ）平均して少なくとも４個の炭素を有するアルキル基を含む、少なくとも１つの共重合したモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルと、
（ｉｉ）少なくとも１つの共重合したモノエチレン性不飽和強化用モノマーとを含む感圧接着剤成分と
（ｂ）（ｉ）フィルム形成成分の共重合可能なモノマーの総重量に基づいて、少なくとも５０重量％の、平均して４個未満の炭素を有するアルキル基を含む、少なくとも１つの共重合したモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルと、
（ｉｉ）少なくとも１つの共重合した親水性酸性モノマーと
を含むフィルム形成成分と
を含み、該湿潤粘着性感圧接着剤が濡れた皮膚に接着する、湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項２】
支持体、および
（ａ）（ｉ）平均して少なくとも４個の炭素を有するアルキル基を含む、少なくとも１つの共重合したモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルと、
（ｉｉ）少なくとも１つの共重合したモノエチレン性不飽和強化用モノマーと
を含む感圧接着剤成分と
（ｂ）（ｉ）フィルム形成成分の共重合可能なモノマーの総重量に基づいて、少なくとも５０重量％の、平均して４個未満の炭素を有するアルキル基を含む、少なくとも１つの共重合したモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルと、
（ｉｉ）少なくとも１つの共重合した親水性酸性モノマーと
を含むフィルム形成成分と
を含み、前記湿潤粘着性感圧接着剤が濡れた皮膚に接着する、湿潤粘着性感圧接着剤を含む、物品。
【請求項３】
前記感圧接着成分の前記（メタ）アクリル酸エステルモノマーが、次の一般式：
【化１】
0004685301.tif 000014
（式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3であって、Ｒ2は、場合により１個以上のヘテロ原子を含み、４〜１４個の炭素原子数である直鎖または分枝鎖の炭化水素基である）を有する、請求項１または２に記載の湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項４】
前記親水性酸性モノマーが、エチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和スルホン酸、エチレン性不飽和ホスホン酸、またはそれらの混合物である、請求項１または２に記載の湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項５】
前記湿潤粘着性感圧接着剤が、
（ａ）（ｉ）感圧接着剤成分の共重合可能なモノマーの総重量に基づいて８５重量％〜９９重量％の量で存在する平均して少なくとも４個の炭素を有するアルキル基を含む、少なくとも１つの共重合したモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルと、
（ｉｉ）感圧接着剤成分の共重合可能なモノマーの総重量に基づいて１重量％〜１５重量％の量で存在する少なくとも１つの共重合したモノエチレン性不飽和強化用モノマーと
を含む感圧接着剤成分と
（ｂ）（ｉ）フィルム形成成分の共重合可能なモノマーの総重量に基づいて５０重量％〜９９重量％の量で存在する平均して４個未満の炭素を有するアルキル基を含む、少なくとも１つの共重合したモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルと、
（ｉｉ）フィルム形成成分の共重合可能なモノマーの総重量に基づいて１重量％〜５０重量％の量で存在する少なくとも１つの共重合した親水性酸性モノマーと
を含むフィルム形成成分と
を含み、前記湿潤粘着性感圧接着剤が濡れた皮膚に接着する、請求項１または２に記載の湿潤粘着性感圧接着剤。
【請求項６】
前記湿潤粘着性感圧接着剤が、乾いた皮膚に対する初期接着力の少なくとも６５％である少なくとも０．８Ｎ／ｄｍの濡れた皮膚に対する初期接着力で濡れた皮膚に接着する、請求項１または２に記載の湿潤粘着性感圧接着剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、感圧接着剤に関し、さらに詳細には、感圧接着剤成分とフィルム形成成分との混合物を含む感圧接着剤に関する。意味深いことに、このような感圧接着剤は、表面が濡れているときでも、皮膚等のデリケートな表面への接着に有用な結合形成を実現する。
【０００２】
発明の背景
感圧接着剤物品等は、皮膚に接着する必要のある様々な用途（例えば、医療用テープ、創傷用包帯および外科用包帯、アスレチックテープ、サージカルドレープ、または医療機器（例えば、センサー、電極、造瘻器具など）の接着に用いられるテープもしくはタブ）に用いられている。これらの接着性被覆物品の多くに関連する問題は、濡れた皮膚ならびに乾いた皮膚に対して十分に高い接着性を生じるという目標とのバランスを取る必要があることである。従って、湿った表面または濡れた表面に接着する感圧接着剤は、「湿潤粘着性」接着剤と呼ばれる。
【０００３】
濡れた皮膚に貼り付けるための感圧接着性物品を提供する当該分野での１つのアプローチは、模様塗りされた接着剤を使用することであった。支持体に不連続的な接着剤被覆を用いると、皮膚は、少なくとも接着剤で被覆されていない支持体の部分で呼吸することができる。このアプローチは、米国特許第４，５９５，００１号（Ｐｏｔｔｅｒら）および同第５，６１３，９４２号（Ｌｕｃａｓｔら）ならびにＥＰ３５３９７２（Ｔａｋｅｍｏｔｏら）およびＥＰ９１８００（Ｐｏｔｔｅｒら）に開示されている。これらの文書は、一般的に、様々な支持体への不連続的な接着剤被覆を教示している。
【０００４】
（メタ）アクリレート感圧接着剤は、多くの用途に魅力的な材料である。（メタ）アクリレートは、光学的に透明であること、酸化耐性があることと、もともと粘着性があることが知られている。もともと粘着性のある（メタ）アクリレート感圧接着剤（すなわち、粘着付与樹脂などの添加剤を必要としない材料）は、一般的に、非第三級アルコールのアクリル酸エステルモノマーから配合されることが多い。このようなモノマーの例として、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、およびドデシルアクリレートが挙げられる。これらの（メタ）アクリレートモノマーを重合すると、これらのホモポリマーは、１０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。この低いＴｇは、室温で粘着性を示す（メタ）アクリレート材料に必要な性質である。このような（メタ）アクリレートポリマーは本質的に疎水性であり、改良しなければ、一般的に湿潤粘着性接着剤として不適切である。
【０００５】
（メタ）アクリレートポリマーの親水性を増大させる手段は、（メタ）アクリレートモノマーを親水性酸性コモノマー（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、イタコン酸、スルホエチルアクリレートなど）と共重合することである。これらの親水性酸性コモノマーを少量（約１重量％〜約１５重量％）で添加すると、ＰＳＡの内部強度（ｉｎｔｅｒｎａｌ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）および凝集力を高めることもできる。しかしながら、この増大したポリマー補強により、親水性酸性コモノマー含有（メタ）アクリレートコポリマーの粘着性が弱まることもある。
【０００６】
より高い酸性コモノマー濃度では、（メタ）アクリレートコポリマーは粘着性を劇的に失い、極めて親水性になる場合がある。水にさらすと、その水分により、これらの極めて酸性の低粘着性組成物は、多くの医療用途で用いられる湿潤粘着性接着剤として適した粘着性材料に変わる。しかしながら、水が蒸発すると、これらの接着剤は感圧粘着性を失う。従って、これは、ある用途では適切な湿潤粘着性粘着力をもたらすが、他の用途において、好ましくは同じ物品の乾接着性の初期粘着力と同じような、良好な湿潤粘着性の初期粘着力を有する物品がまだ必要とされる。
【０００７】
発明の概要
簡単に説明すると、本発明の一態様において、感圧接着剤が、
（ａ）（ｉ）ホモ重合したとき、約１０℃未満のガラス転移温度を有することが好ましい、平均して少なくとも４個の炭素を有するアルキル基を含む、少なくとも１つの共重合したモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステル（本明細書ではモノマーＡと呼ぶ）と、
（ｉｉ）ホモ重合したとき、少なくとも約１０℃のガラス転移温度を有することが好ましい、少なくとも１つの共重合したモノエチレン性不飽和強化用モノマー（本明細書ではモノマーＢと呼ぶ）と
を含む感圧アクリレート接着剤と、
（ｂ）（ｉ）平均して４個未満の炭素を有するアルキル基を含む少なくとも１つの共重合したモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルと、
（ｉｉ）少なくとも１つの共重合した親水性酸性モノマーと
を含むフィルム形成成分と
を含む、
湿潤粘着性感圧接着剤が提供される。本発明による感圧接着剤は、濡れた皮膚に接着することが有益である。
【０００８】
感圧接着剤成分用のアクリレートコポリマーは、約２５℃未満、さらに好ましくは約１０℃未満の合成Ｔgを有するように配合されることが好ましい。フィルム形成ポリマー成分は、約７０℃未満の合成Ｔgを有するように配合されることが好ましい。モノマーのホモポリマーおよび感圧接着剤のガラス転移温度は、一般に、±５℃以内まで正確であり、示差走査熱量分析法で測定される。
【０００９】
本発明の湿潤粘着性感圧接着剤は、次の一般式：
【化２】
0004685301.tif 000002
（式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3であり、Ｒ2は、約４〜約１４個の炭素原子を有し、場合により１つまたは複数のヘテロ原子を含む、直鎖または分枝鎖の炭化水素基である）を有する感圧接着剤成分の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含むことが好ましい。（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、およびそれらの混合物からなる群より選択されることがさらに好ましい。（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、共重合可能なモノマーの総重量に基づいて約８５重量％〜約９９重量％の量で、感圧接着剤成分中に存在することが好ましい。
【００１０】
本発明の湿潤粘着性接着剤は、エチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和スルホン酸、エチレン性不飽和ホスホン酸、またはそれらの混合物である親水性酸性モノマーを含むことが好ましい。さらに好ましくは、この親水性酸性モノマーは、エチレン性不飽和カルボン酸である。親水性酸性モノマーは、共重合可能なモノマーの総重量に基づいて約１重量％〜約５０重量％の量でフィルム形成成分中に存在することが好ましい。
【００１１】
本発明の湿潤粘着性感圧接着剤は、可塑剤、粘着付与剤、顔料、ガラスビーズ、ポリマーのビーズ、繊維、補強剤、シリカ、強化剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤、またはそれらの混合物からなる群より選択される添加剤をさらに含んでもよい。さらに、本発明の湿潤粘着性感圧接着剤は、架橋することができる。
【００１２】
本発明の別の態様は、支持体および
（ａ）（ｉ）平均して少なくとも４個の炭素を有するアルキル基を含む、少なくとも１つの共重合したモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルと、
（ｉｉ）少なくとも１つの共重合したモノエチレン性不飽和強化用モノマーとを含む感圧接着剤成分と
（ｂ）（ｉ）平均して４個未満の炭素を有するアルキル基を含む、少なくとも１つの共重合したモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルと、
（ｉｉ）少なくとも１つの共重合した親水性酸性モノマーと
を含む、フィルム形成成分と
を含む湿潤粘着性感圧接着剤を含む物品を提供する。
【００１３】
この物品は、濡れた皮膚に接着することが好ましい。さらに好ましくは、この物品は、少なくとも約０．８Ｎ／ｄｍの、濡れた皮膚に対する初期接着力を有する。さらに、物品は、乾いた皮膚に対する初期接着力の少なくとも約６５％の濡れた皮膚に対する初期接着力を有することが好ましい。
【００１４】
本発明のさらなる態様は、湿潤粘着性感圧接着剤を作製する方法であって、重合に適した条件下で、
（ｉ）平均して少なくとも４個の炭素を有するアルキル基を含む、少なくとも１つのモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルと、
（ｉｉ）少なくとも１つのモノエチレン性不飽和強化用モノマーと、
（ｉｉｉ）平均して４個未満の炭素を有するアルキル基を含む、少なくとも１つのモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルと、
（ｉｖ）少なくとも１つの親水性酸性モノマーと
を配合するステップを含み、それぞれ、（ｉｉｉ）と（ｉｖ）、または（ｉ）と（ｉｉ）とを配合する前に、少なくとも（ｉ）と（ｉｉ）、または（ｉｉｉ）と（ｉｖ）が重合される、方法を提供する。
【００１５】
平均して少なくとも４個の炭素を有するアルキル基を含む少なくとも１つのモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルおよび少なくとも１つの共重合したモノエチレン性不飽和強化用モノマーを加える前に、平均して４個未満の炭素を有するアルキル基を含む少なくとも１つの共重合したモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステル、および少なくとも１つの共重合した親水性酸性モノマーを共重合させることが好ましい。
【００１６】
本発明のまた別の態様は、接着剤物品を使用する方法であって、支持体および支持体の少なくとも１つの表面に配置された湿潤粘着性感圧接着剤層を含む接着剤物品を提供するステップと、接着剤物品を皮膚に接着するステップとを含む方法を提供する。湿潤粘着性感圧接着剤は、
（ａ）（ｉ）平均して少なくとも４個の炭素を有するアルキル基を含む、少なくとも１つの共重合したモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルと、
（ｉｉ）少なくとも１つの共重合したモノエチレン性不飽和強化用モノマーとを含む感圧接着剤成分と、
（ｂ）（ｉ）平均して４個未満の炭素を有するアルキル基を含む、少なくとも１つの共重合したモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステルと、
（ｉｉ）少なくとも１つの共重合した親水性酸性モノマーと
を含むフィルム形成成分と
を含むことが好ましい。
【００１７】
本出願で使用する「感圧接着剤」または「ＰＳＡ」は、軽い圧力（たとえば、指圧）のみを加えた後、多種多様な基材に乾燥粘着性を示し、よく接着する粘弾性材料を指す。感圧接着剤の許容できる量的な記述は、Ｄａｈｌｑｕｉｓｔ基準に示されており、約４．０×１０5パスカル未満（室温で測定）の貯蔵モジュラス（Ｇ′）を有する材料が感圧接着剤特性を有することを示す。
【００１８】
本出願で使用する「湿潤粘着性接着剤」は、少なくとも湿った表面、好ましくは、湿った表面と乾いた表面の両者、特に皮膚に接着するとき、感圧接着剤特性を示す材料を指す。
【００１９】
本出願で使用する「（メタ）アクリレートモノマー」は、非第三級アルコールのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルである。
【００２０】
本出願で使用する「親水性酸性モノマー」は、カルボン酸、スルホン酸、またはホスホン酸官能基を有する、水溶性エチレン性不飽和、遊離基反応性モノマーであり、遊離酸であっても部分的にまたは完全に中和された状態であってもよく、且つ（メタ）アクリレートモノマーと共重合可能である。
【００２１】
本出願で使用する「コポリマー」は、２つ以上のタイプの重合可能なモノマーのポリマーを含み、従って、ターポリマー、テトラポリマー等を含み、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、または序列コポリマーを含んでもよい。
【００２２】
好ましい実施形態の説明
一般に、感圧接着剤が、
（ａ）（ｉ）ホモ重合したとき、好ましくは約１０℃未満のガラス転移温度を有する、平均して少なくとも４個の炭素を有するアルキル基を含む、少なくとも１つの共重合したモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステル（本明細書ではモノマーＡと呼ぶ）と、
（ｉｉ）ホモ重合したとき、好ましくは少なくとも約１０℃のガラス転移温度を有する、少なくとも１つの共重合したモノエチレン性不飽和強化用モノマー（本明細書ではモノマーＢと呼ぶ）と
を含む感圧アクリレート接着剤と、
（ｂ）（ｉ）平均して４個未満の炭素を有するアルキル基を含む、少なくとも１つの共重合したモノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステル（本明細書ではモノマーＣと呼ぶ）と、
（ｉｉ）遊離酸あるいは部分的にまたは完全に中和された状態のいずれかである、少なくとも１つの共重合した親水性酸性モノマー（本明細書ではモノマーＤと呼ぶ）と
を含むフィルム形成成分と
を含む湿潤粘着性感圧接着剤が提供される。本発明による感圧接着剤は、濡れた皮膚に接着することが好ましい。
【００２３】
本発明はまた、接着剤の連続層または不連続層が配置された支持体基材を備える物品を提供する。このような物品は、好ましくは少なくとも約２０ｇ／２．５ｃｍ（０．８ニュートン／デシメートル（ニュートン／デシメートル））、より好ましくは少なくとも約４０ｇ／２．５ｃｍ（１．６Ｎ／ｄｍ）の濡れた皮膚に対する初期粘着力を有する。乾いた皮膚に対する初期粘着力を有するかかる物品は、好ましくは少なくとも約２０ｇ／２．５ｃｍ（０．８Ｎ／ｄｍ）、より好ましくは少なくとも約４０ｇ／２．５ｃｍ（１．６Ｎ／ｄｍ）である。この接着性物品（すなわち、接着剤の連続層または不連続層が配置された基材）は、乾いた皮膚に対する初期粘着力の好ましくは少なくとも約６５％、より好ましくは少なくとも約７５％、最も好ましくは少なくとも約１００％の濡れた皮膚に対する初期粘着力を有する。実施例の項に記載する試験プロトコールを用いて、濡れた皮膚に対する粘着力と乾いた皮膚に対する粘着力とを比較することができる。本明細書では、濡れた皮膚は、その上に目で観察可能な水を有する。
【００２４】
感圧接着剤成分用の（メタ）アクリレートモノマーＡ
モノマーＡは、アルキル基が少なくとも４個の炭素原子（平均して）を有する、モノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステル（すなわち、アルキルアクリレートまたはメタクリレート）である。（メタ）アクリレートのアルキル基は、約４〜約１４個の炭素原子（平均して）を有することが好ましい。アルキル基は、場合により、ヘテロ原子を含んでもよく、線状であっても分枝状であってもよい。ホモ重合したとき、これらのモノマーは、一般に約１０℃未満であるガラス転移温度を有する本質的に粘着性のポリマーを生じる。好ましいこのような（メタ）アクリレートモノマーは、次の一般式：
【化３】
0004685301.tif 000003
（式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3であって、後者は、（メタ）アクリレートモノマーがメタクリレートモノマーである場合に相当し、Ｒ2は、直鎖または分枝鎖の炭化水素基から広く選択され、場合により１個以上のヘテロ原子を含む。Ｒ2基内の炭素原子数は、約４〜約１４個であることが好ましく、さらに好ましくは約４〜約８個である）を有する。
【００２５】
モノマーＡの例としては、２−メチルブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−メトキシ−エチルアクリレート、２−エトキシ−エチルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、およびイソノニルアクリレートなどが挙げられるが、その限りではない。モノマーＡとして使用することができる好ましい（メタ）アクリレートとしては、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、およびｎ−ブチルアクリレートなどがある。Ａモノマーとして分類される様々なモノマーの組み合せを使用して、本発明の混合物の感圧接着剤成分を作ることができる。
【００２６】
本発明の湿潤粘着性接着剤の感圧接着剤成分の共重合可能な混合物は、感圧接着剤成分中の共重合可能なモノマーの総重量に基づいて、少なくとも約８５重量パーセント（重量％）のモノマーＡを含むことが好ましく、さらに好ましくは、少なくとも約９０重量％、最も好ましくは、少なくとも約９５重量％の、モノマーＡを含む。好ましくは、本発明の共重合可能な混合物は、感圧接着剤成分の共重合可能なモノマーの総重量に基づいて、約９９重量％以下のモノマーＡを含み、さらに好ましくは、約９８重量％以下、最も好ましくは、約９６重量％以下の、モノマーＡを含む。
【００２７】
感圧接着成分用の強化用モノマーＢ
モノエチレン性不飽和強化用モノマーであるモノマーＢは、コポリマーのガラス転移温度を上昇させる。本明細書で使用する「強化用」モノマーは、接着剤のモジュラスを上昇させ、それによって、強度を高めるものである。好ましくは、モノマーＢは、少なくとも約１０℃のホモポリマーＴgを有する。さらに好ましくは、モノマーＢは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、およびアクリレートを含む、強化用モノエチレン性不飽和遊離基共重合可能な（メタ）アクリル系モノマーである。モノマーＢの例としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、アセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−アミノエチルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、および１，１，３，３−テトラメチルブチルアクリルアミド等のアクリルアミド類が挙げられるが、それらに限定されない。モノマーＢのその他の例としては、アクリル酸およびメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、２，２−（ジエトキシ）エチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートまたはメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートまたはメタクリレート、メチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、２−（フェノキシ）エチルアクリレートまたはメタクリレート、ビフェニリルアクリレート、ｔ−ブチルフェニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジメチルアダマンチルアクリレート、２−ナフチルアクリレート、フェニルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、およびＮ−ビニルカプロラクタムなどが挙げられる。モノマーＢとして使用することができる好ましい強化用一官能価アクリル系モノマーとしては、アクリル酸およびメタクリル酸などがある。Ｂモノマーとして分類される様々な強化用一官能価モノマーの組合わせを使用して、本発明の混合物の作製に使用される感圧接着剤成分用のコポリマーを作ることができる。
【００２８】
好ましくは、本発明の湿潤粘着性接着剤の感圧接着剤成分の共重合可能な混合物は、感圧接着剤成分の共重合可能なモノマーの総重量に基づいて、少なくとも約１重量％のモノマーＢを含み、さらに好ましくは、少なくとも約２重量％、最も好ましくは、少なくとも約６重量％の、モノマーＢを含む。好ましくは、本発明の共重合可能な混合物は、共重合可能なモノマーの総重量に基づいて、約１５重量％以下のモノマーＢを含み、さらに好ましくは、約１０重量％以下、最も好ましくは、約５重量％以下の、モノマーＢを含む。
【００２９】
フィルム形成成分用の（メタ）アクリレートモノマーＣ
モノマーＣは、アルキル基が４個未満の炭素原子（平均して）を有する、モノエチレン性不飽和（メタ）アクリル酸エステル（すなわち、アルキルアクリレートまたはメタクリレート）である。（メタ）アクリレートのアルキル基は、約１〜約２個の炭素原子（平均して）を有することが好ましい。ホモ重合したとき、これらのモノマーは、約１２０℃以下のＴｇを有する本質的に非粘着性のポリマーを生じる。好ましい（メタ）アクリレートモノマーは、次の一般式：
【化４】
0004685301.tif 000004
（式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3であり、Ｒ2は、直鎖または分枝鎖の炭化水素基から広く選択され、１つ以上のヘテロ原子を場合により含む。Ｒ2基内の炭素原子数は、１または２であることが好ましい）を有する。
【００３０】
モノマーＣの例としては、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、およびプロピルメタクリレートなどが挙げられるが、それらに限定されない。モノマーＣとして使用することができる好ましい（メタ）アクリレートとしては、エチルアクリレートおよびメチルメタクリレートなどがある。Ｃモノマーとして分類される様々なモノマーの組合わせを使用して、本発明の混合物のフィルム形成成分を作ることができる。
【００３１】
好ましくは、本発明の湿潤粘着性接着剤のフィルム形成成分共重合可能な混合物は、フィルム形成成分の共重合可能なモノマーの総重量に基づいて、少なくとも約５０重量パーセント（重量％）のモノマーＣを含み、さらに好ましくは、少なくとも約７５重量％、最も好ましくは、少なくとも約８５重量％の、モノマーＣを含む。好ましくは、本発明の湿潤粘着性接着剤中の共重合可能な混合物は、フィルム形成成分の共重合可能なモノマーの総重量に基づいて、約９９重量％以下のモノマーＣを含み、さらに好ましくは約９５重量％以下のモノマーＣを含む。
【００３２】
フィルム形成成分用の親水性酸性モノマーＤ
本発明の湿潤粘着性接着剤の感圧接着剤成分またはフィルム形成成分のいずれかで使用するのに有用な、共重合した親水性酸性モノマーとしては、エチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和スルホン酸、エチレン性不飽和ホスホン酸、およびそれらの混合物から選択されるものなどがあるが、それらに限定されない。酸性コモノマーは、遊離酸として存在してもよく、または完全にまたは部分的に中和された形で存在してもよい。適当な中和剤としては、金属水酸化物（たとえばＮａＯＨ）、四級アミン類などがある。このような化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、β−カルボキシエチルアクリレート、２−スルホエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルホスホン酸、等々が挙げられるが、それらに限定されない。必要に応じて、これらのモノマーの様々な組合わせを使用することができる。強化用（メタ）アクリレート感圧接着剤で利用でき且つ有効であるため、特に好ましい親水性酸性モノマーは、エチレン性不飽和カルボン酸であり、最も好ましくは、アクリル酸である。モノマーＤは、モノマーＢの部分集合であるため、両成分には、同一の第２のモノマーが存在してもよい。
【００３３】
好ましくは、本発明の湿潤粘着性のフィルム形成成分の共重合可能な混合物は、フィルム形成成分の共重合可能なモノマーの総重量に基づいて、少なくとも約１重量％のモノマーＤを含み、さらに好ましくは少なくとも約５重量％の好ましくは、本発明の共重合可能な混合物は、フィルム形成成分中の共重合可能なモノマーの総重量に基づいて、約５０重量％以下のモノマーＤを含み、さらに好ましくは約２５重量％以下、最も好ましくは約１５重量％以下の、モノマーＤを含む。
【００３４】
場合により存在しうるモノマー
本発明の湿潤粘着性接着剤のいずれかの成分のモノマーと共重合可能な少量のモノマー、たとえばビニルエステル、およびＮ−ビニルラクタム類を使用してもよい。例としては、ポリスチレンマクロマー、ポリ（メチルメタクリレート）マクロマー、ポリ（メトキシ−エチレングリコール）マクロマー、４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミド）ブチルアクリレート；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等の、Ｎ−ビニルラクタム類；およびＮ−ビニルホルムアミドなどがあるが、それらに限定されない。必要に応じて、これらのモノマーの様々な組み合せを使用することができる。好ましくは、場合により存在しうるモノマーは、成分の約２重量％〜約２０重量％の量で、本発明の湿潤粘着性接着剤のいずれか成分に含まれることができる。
【００３５】
架橋剤
たとえば、本発明の接着剤の、剪断強さ、凝集強さ、コントロール弾性モジュラス、およびプレ接着粘着性を改良するために、感圧接着剤成分のモノマーから形成されるコポリマーならびにフィルム形成成分中のものを架橋することができる。架橋剤は、モノマーＡおよびＢおよび／またはモノマーＣおよびＤと共重合されるものであることが好ましい。架橋剤は、化学的架橋（たとえば、共有結合）を生じさせることができる。あるいは、架橋剤は、たとえば、相分離または酸塩基相互作用による強化ドメインの形成に起因する物理的架橋を生じさせることができる。適当な架橋剤は、米国特許第４，３７９，２０１号（Ｈｅｉｌｍａｎ）、第４，７３７，５５９号（Ｋｅｌｌｅｎ）、第５，５０６，２７９号（Ｂａｂｕ等）、および第４，５５４，３２４号（Ｈｕｓｍａｎ）に開示されている。様々な架橋剤の組合わせを使用して、本発明で使用されるコポリマー成分を作ることができる。しかし、このような架橋剤は場合により使用される成分であることを理解しなければならない。
【００３６】
このような架橋剤としては、たとえば、多価アジリジン等の熱架橋剤などがある。その１例は、しばしば「ビスアミド」と呼ばれる、１，１′−（１，３−フェニレンジカルボニル）−ビス−（２−メチルアジリジン）である。このような化学的架橋剤は、重合後に酸官能基を含む溶剤系接着剤に加え、塗布された接着剤の炉乾燥中に、熱によって活性化させることができる。
【００３７】
もう１つのクラスの架橋剤は、米国特許第４，７３７，５５９号（Ｋｅｌｌｅｎ）に開示されているもの等の、オルト−芳香族ヒドロキシル基を含まない、共重合可能なモノエチレン性不飽和芳香族ケトンモノマーである。具体例としては、パラ−アクリルオキシベンゾフェノン、パラ−アクリルオキシエトキシベンゾフェノン、パラ−Ｎ−（メチルアクリルオキシエチル）−カルバモイルエトキシベンゾフェノン、パラ−アクリルオキシアセトフェノン、オルト−アクリルアミドアセトフェノン、アクリル化アントラキノン類等々がある。他の適当な架橋剤としては、架橋反応を実行するのに遊離基を頼みにする化学的架橋剤などがある。たとえば、ペルオキシド類等の試薬は、遊離基の前駆体の役割を果たす。十分に加熱したとき、これらの前駆体は、ポリマー鎖の架橋反応をもたらす遊離基を生成する。
【００３８】
熱架橋剤または感光性架橋剤を別にして、架橋は、たとえば、γビームまたはｅ−ビーム放射線等の、高エネルギー電磁放射線を使用して行うことができる。
【００３９】
物理的架橋剤も使用することができる。１つの実施形態では、物理的架橋剤は、ビニル官能基を含み、且つポリスチレンおよびポリメチルメタクリレートを主成分とするもの等の、高Ｔｇマクロマーである。このようなビニル末端ポリマー架橋用モノマーは、高分子モノマー（すなわち、「マクロマー」）と呼ばれることもある。このようなモノマーは周知であり、米国特許第３，７８６，１１６号（Ｍｉｌｋｏｖｉｃｈ等）および第３，８４２，０５９号（Ｍｉｌｋｏｖｉｃｈ等）、ならびに、Ｙ．Ｙａｍａｓｈｉｔａ等，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｊｏｕｒｎａｌ，１４，２５５−２６０（１９８２）、およびＫ．Ｉｔｏ等，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１３，２１６−２２１（１９８０）に開示されている方法で調製することができる。一般に、このようなモノマーは、陰イオン重合または遊離基重合で調製される。
【００４０】
金属架橋剤も有用である。例としては、金属含有塩類または他の金属含有化合物などが挙げられる。適当な金属としては、たとえば、亜鉛、チタンなどがある。金属含有化合物の例としては、酸化亜鉛、炭酸アンモニウム亜鉛、ステアリン酸亜鉛等々が挙げられる。
【００４１】
使用する場合、感圧接着剤を架橋させて十分な凝集強さを提供し、関心のある基材に対して所望の最終的接着力特性をもたらすのに十分な量を意味する有効な量で、架橋剤を使用する。使用する場合、モノマー１００部を基準にして約０．１部〜約１０部の量で架橋剤を使用することが好ましい。
【００４２】
その他の添加剤
接着剤の特性を変えるために、その他の添加剤を、感圧接着剤成分およびフィルム形成成分用の重合可能な混合物中に含めてもよく、あるいは、これらの２成分の混合物の配合時または塗布時に加えてもよい。このような添加剤、または充填剤としては、可塑剤、粘着付与剤、顔料、ガラスまたはポリマーのバブルまたはビーズ（発泡であっても未発泡であってもよい）、繊維、補強剤、疎水性または親水性シリカ、強化剤、難燃剤、酸化防止剤、ポリエステル、ナイロン、およびポリプロピレン等の細かく粉砕したポリマー粒子、および安定剤などがある。添加剤は、所望の最終用途特性を得るのに十分な量で加えられる。
【００４３】
含まれる場合、可塑剤は、本発明の湿潤粘着性接着剤の感圧接着剤特性を改良するように、湿潤粘着性接着剤で使用するのに適するように選択される。可塑剤は、コポリマーと相溶性であり、且つ不揮発性であることが好ましい。一般に、組成物からの顕著なブリージングまたは移行により、湿潤粘着性接着力特性が失われることがある。
【００４４】
特に有用な可塑剤としては、ポリエチレンオキシド類、ポリプロピレンオキシド類、ポリエチレングリコール類等のポリアルキレンオキシド類；商品名ＰＹＣＡＬ９４で市販されているもの（ＩＣＩ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳからの、ポリエチレンオキシドのフェニルエーテル）等の、アルキルまたはアリール官能化ポリアルキレンオキシド類；商品名ベンゾＦＬＥＸ４００で市販されている（Ｖｅｌｓｉｃｏｌ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳからの、ポリプロピレングリコールジベンゾエート）、ベンゾイル官能化ポリエーテル類、およびポリエチレンオキシド類のモノメチルエーテル類、およびそれらの混合物などがある。その他の有用な薬剤としては、商品名ＰＬＵＲＯＮＩＣ、ＴＥＴＲＯＮＩＣで市販されているもの（両者ともに、ＢＡＳＦ，Ｍｏｕｎｔ  Ｏｌｉｖｅ，ＮＪから）等の、ポリアルキレンオキシドブロックコポリマー可塑剤などがある。可塑剤は、約２〜５０ｐｐｈ（（メタ）アクリレートおよび親水性酸性コモノマー１００部当たりの重量部）の量で使用することができる。一般に、可塑剤は、約５〜２５ｐｐｈの量で接着剤中に存在する。必要な可塑剤の量は、重合可能な混合物中に使用される（メタ）アクリレートおよび親水性酸性コモノマーのタイプおよび比率、ならびに組成物中に使用される可塑剤の化学的クラスおよび分子量によって異なる。適当な粘着付与剤は、国際公開第ＷＯ９７／２３５７７号（Ｈｙｄｅ等）に記載されており、また、商品名ＦＯＲＡＬ８５でＨｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されているもの等のロジンエステル、商品名ＰＩＣＣＯＴＥＸＬＣ−５５ｗｋで市販されているもの等の芳香族樹脂、商品名ＰＩＣＣＯＴＡＣ９５で市販されているもの等の脂肪族樹脂（両者ともに、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．から）、α−ピネンおよびβ−ピネン等のテルペン樹脂（それぞれ、商品名ＰＩＣＣＯＬＹＴＥＡ−１１５およびＺＯＮＡＲＥＺＢ−１００で、両者ともＡｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から市販）、および商品名ＥＣＲ−１８０でＥｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から市販されているもの等の炭化水素樹脂等がある。
【００４５】
重合開始剤
遊離基開始剤は、（メタ）アクリレートと酸性コモノマーとの共重合を助けるように加えることが好ましい。使用される開始剤のタイプは、重合方法によって異なる。モノマーの重合可能な混合物を重合するのに有用な光開始剤としては、ベンゾインメチルエーテルまたはベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインエーテル類、２−メチル−２−ヒドロキシプリピオフェノン等の置換ベンゾインエーテル類、２−ナフタレン塩化スルホニル等の芳香族塩化スルホニル類、および１−フェニル−１，１−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等の光活性な酸化物などがある。市販の光開始剤の一例は、ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販）である。適当な熱開始剤の例としては、ＡＩＢＮ（２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル））、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド等のヒドロペルオキシド類、およびベンゾイルペルオキシドおよびシクロヘキサンペルオキシド等のペルオキシド類などが挙げられる。一般に、開始剤は、共重合可能なモノマーの重量を基準にして、約０．００５重量％〜約１重量％の量で存在する。
【００４６】
重合連鎖移動剤
本組成物は、重合した組成物の分子量を調節するために、連鎖移動剤も場合により含む。連鎖移動剤は、遊離基重合を制御する物質であり、一般に、当技術分野で周知である。適当な連鎖移動剤としては、アルコール類（たとえば、メタノール、エタノールおよびイソプロパノール）、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素；ラウリルメルカプタン、ブチルメルカプタン、エタンチオール、イソオクチルチオグリコラート（ＩＯＴＧ）、２−エチルヘキシルチオグリコラート、２−エチルヘキシルメルカプトプリピオネート、２−メルカプトイミダゾール、および２−メルカプトエチルエーテル等のイオウ化合物およびそれらの混合物などがある。有用な連鎖移動剤の量は、望ましい連鎖移動剤の分子量およびタイプによって異なる。非アルコール連鎖移動剤は、一般に、総モノマー１００部当たり約０．００１〜約１０重量部の量で使用され、好ましくは、約０．０１部〜約０．５部、最も好ましくは約０．０２部〜約０．２０部の量で使用され、アルコール含有系の場合には、もっと多くてもよい。
【００４７】
接着剤法組成物の作製方法
本発明の湿潤粘着性接着剤中の各接着剤成分（すなわち、感圧接着剤成分およびフィルム形成成分）を、多種多様な従来の遊離基重合方法で重合することができる。適当な方法としては、米国特許第４，１８１，７５２号（Ｍａｒｔｅｎｓ等）、第４，８３３，１７９号（Ｙｏｕｎｇ等）、第５，８０４，６１０号（Ｈａｍｅｒ等）および第５，３８２，４５１号（Ｊｏｈｎｓｏｎ等）に記載されているものなどがある。
【００４８】
たとえば、溶液重合方法では、アルキル（メタ）アクリレートモノマーおよび酸性モノマーを、適当な不活性な有機溶剤、および使用する場合、遊離基共重合可能な架橋剤と一緒に、スターラー、温度計、コンデンサー、添加用ロート、およびサーモウォッチを備えた４つ口反応容器に入れる。このモノマー混合物を反応容器に入れた後、濃縮した熱遊離基開始剤溶液を添加用ロートに加える。次いで、反応容器全体および添加用ロートおよびそれらの内容物を、窒素でパージし、不活性な雰囲気を作る。いったんパージしたら、容器内の溶液を加熱して、添加した熱開始剤を分解し、反応中ずっと混合物を攪拌する。一般に、約２０時間で、約９８〜約９９％の転換が得られる。必要に応じて溶剤を除去し、ホットメルト塗布可能な接着剤を生成する。必要であれば、適当な不活性な有機溶剤は、反応物および生成物に対して不活性な有機液体であってもよく、そうでなければ反応に悪影響を及ぼさない。このような溶剤としては、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、およびそれらの混合物などがある。溶剤の量は、反応物（モノマー、架橋剤、開始剤）および溶剤の総重量に基づいて、一般に約３０重量％〜約８０重量％である。
【００４９】
別の重合方法は、モノマー混合物の紫外線（ＵＶ）開始光重合である。この組成物は、適当な光開始剤および架橋剤と共に、可撓性担体ウェブ上に塗布され、不活性な雰囲気、すなわち、窒素雰囲気等の無酸素雰囲気で重合される。十分に不活性な雰囲気を実現することができる。光活性な被覆層を、実質的に紫外線を通すプラスチックフィルムで覆い、一般に、約５００ミリジュール／ｃｍ2の総線量を与える蛍光灯型の紫外線ランプを使用して、空気中で、そのフィルムを通して照射する。
【００５０】
米国特許第４，６１９，９７９号（Ｋｏｔｎｏｕｒ等）および第４，８４３，１３４号（Ｋｏｔｎｏｕｒ等）に記載されている、押出機内での連続遊離基重合；米国特許第５，６３７，６４６号（Ｅｌｌｉｓ）に記載の、バッチ反応器を使用した本質的に断熱的な重合方法；および、米国特許第５，８０４，６１０号（Ｈａｍｅｒ等）に記載の、パッケージド・プレ接着剤組成物を重合するために説明された方法等の無溶媒重合方法を使用して、ポリマーを作ることが可能である。
【００５１】
本発明による接着剤組成物は、ＰＳＡ成分を混合することによって形成することができ、また、モノマーＡおよびＢの重合中に、フィルム形成成分すなわちモノマーＣおよび／またはＤが存在してもよい。あるいは、モノマーＣおよびＤの重合中に、モノマーＡおよび／またはＢが存在してもよい。
【００５２】
本発明の接着剤組成物を、ブラシ、ロール、スプレー、スプレッド、ワイヤー、グラビア、トランスファーロール、エアナイフ、ドクターブレード塗布を含む様々な塗布方法で、またはホットメルト被覆で、支持体に塗布することができ、後者が好ましい。
【００５３】
組成物が溶剤または水を含む場合、たとえば、接着テープを提供するために、組成物をある一定の温度（たとえば、約６５℃〜約１２０℃）で、ある一定の時間（たとえば、数分ないし約１時間）乾燥させる。接着剤層の厚さは、約１０μｍ〜数１００μｍの広い範囲にわたって様々であってもよい（たとえば、約２００μｍ）。
【００５４】
いったん接着剤組成物を塗布し、場合により架橋したら、ポリオレフィン（たとえば、ポリエチレンまたはポリプロピレン）フィルム、ポリエステル（たとえば、ポリエチレンテレフタレート）フィルム、またはプラスチックフィルム等の、一時的な、除去可能な剥離ライナー（すなわち、保護用支持体）で、物品の接着剤表面を、任意に保護してもよい。このようなフィルムを、シリコーン類、ワックス類、フルオロカーボン類等の、剥離材料で処理してもよい。
【００５５】
支持体および物品
濡れた皮膚または湿った皮膚および類似の表面に接着する本発明の湿潤粘着性感圧接着剤は、多くの医療用途で有用である。たとえば、これらの湿潤粘着性接着剤は、サージカルテープ、帯具、アスレチックテープ、創傷用包帯、および創傷等の湿った皮膚表面または湿りがちな身体の領域に接着するためのドレープ等の医療用途で有用である。閉塞性（実質的に非通気性）および非閉塞性の（通気性の）支持体を含む、医用に適した支持体上に、湿潤粘着性接着剤を塗布することができる。閉塞性の支持体は、低透気度支持体として知られる。閉塞性支持体の非限定的例としては、フィルム、フォームおよびそれらのラミネートなどが挙げられる。非閉塞性支持体の非限定的例としては、米国特許第５，４９６，６０３号（Ｒｉｅｄｅｌ等）に記載のもの等の、織物、不織布（水絡材料等）、メルトブローンウェブ、フォーム、および熱エンボス加工した不織布などが挙げられる。
【００５６】
一般に、湿潤粘着性接着剤は、支持体の少なくとも１つの主用表面上の連続したまたは不連続の塗膜の形態である。支持体は、１つ以上の層を含んでもよい。適当な支持体の例としては、ポリエステル（たとえば、ＨＹＴＲＥＬ  ４０５６等の、ＨＹＴＲＥＬの名称で、ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏ．から市販）、ポリウレタン（たとえば、ＥＳＴＡＮＥ  ５８３０９等の、ＥＳＴＡＮＥの名称で、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．から市販）、ポリエーテルブロックアミド（たとえば、ＰＥＢＡＸ  ２５３３および３５３３等の、ＰＥＢＡＸの名称で、Ａｔｏｃｈｅｍ  Ｃｏ．から市販）、および多孔性ポリエチレン樹脂等の、親水性成分の含有率が比較的低い材料等が挙げられる。親水性成分の含有率が比較的高い（従って、水蒸気透過特性が高い）材料も適する。例としては、ＰＥＢＡＸ  ４０１１ＲＮ００（Ａｔｏｃｈｅｍ  Ｃｏ．）等のある種のポリエーテルアミド類、および米国特許第４，５９８，００４号（Ｈｅｉｎｅｃｋｅ）に記載のポリウレタン類などが挙げられる。包帯の水蒸気透過特性を調整するために、両クラスの材料を互いに組合せて（たとえば、サンドイッチ型配置で）使用することも可能である。
【００５７】
実施例
本発明の範囲を限定する意図のない以下の実施例により、本発明をさらに説明する。実施例において、全ての部、比率、およびパーセンテージは、特に指示がなければ重量基準である。以下の試験方法を使用して、実施例で作製した湿潤粘着性接着剤組成物を評価し、特性づけた。全ての材料は、特に指示または記載がなければ、たとえば、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）から市販されている。
【００５８】
試験プロトコール
ヒト皮膚に対する、組成物のテープ性能の評価は、本質的に個性の強い決定である。ヒト皮膚は、組成、局所解剖学、および様々な体液の有無に多様性がある。しかし、本明細書に記載の通り、数人からの試験結果を使用することにより、テープ特性の相対的な平均値が得られる。
【００５９】
乾いた皮膚および濡れた皮膚に対する接着力
濡れた皮膚および乾いた皮膚に対する、初期皮膚接着力（Ｔ0）および様々な休止時間後の接着力（Ｔ24，Ｔ48）を、５７００  Ｏｌｄ  Ｏｒｃｈａｒｄ  Ｒｏａｄ，Ｓｋｏｋｉｅ，ＩＬにあるＳｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｔａｐｅ  Ｃｏｕｎｃｉｌが確立した試験プロトコールである、広く認められているＰＳＴＣ−１剥離接着試験（参照により本明細書に援用する）に従って、測定した。生きているヒトの皮膚にテープを貼付することにより、我々の目的に合わせて試験を改変した。
【００６０】
乾いた皮膚接着力試験の場合、それぞれ、幅２．５ｃｍ×長さ７．６ｃｍの２つのサンプル（１つはＴ0用、１つはＴ24またはＴ48用）を、６人のヒト被験者の各背中に貼付した。被験者を、腕を体側に置き、頭を片側に向けて、伏臥位にさせた。皮膚を伸ばしたり引張ったりせずに、各サンプルの長さを脊柱に対して直角に置いて、サンプルを脊柱の両側に貼付した。
【００６１】
初期（Ｔ0）濡れた皮膚接着力試験の場合、サンプルを貼付する直前に、皮膚を目に見えるほど濡らすために一定量の水（約２０μｌ）をスプレーした皮膚に、サンプルを上述の方法で貼付した。
【００６２】
およそ２．５ｃｍ／秒の速度で移動する２ｋｇのローラーを前後に一度通過させて、サンプルを押しつけた。貼付中、ローラーに手の圧力は全く加えなかった。
【００６３】
次いで、貼付の５分後（Ｔ0濡または乾）、あるいは２４または４８＋／−２時間後（Ｔ24／Ｔ48）に、２．５ｃｍのクリップに取り付けた１１．３ｋｇのテストラインを備えた従来の接着力テスターを使用して、剥離角度１８０°および剥離速度１５ｃｍ／分でサンプルを剥した。手でサンプル約１ｃｍを皮膚から持ち上げ、上がった縁にクリップを取り付けるることにより、脊柱から最も遠いサンプルの縁にクリップを取り付けた。接着力テスターは、電動キャリッジに固定された歪計であった。
【００６４】
各テープサンプルを除去するのに要した力の測定値を（６サンプル実施の平均として）ニュートン（Ｎ）／ｄｍで報告した。濡れた皮膚または乾いた皮膚に対する初期接着力は、少なくとも０．８Ｎ／ｄｍであることが好ましい。濡れた初期接着力と乾いた初期接着力との比率は、少なくとも０．６５であることが好ましい。
【００６５】
テープの優しさ
サンプルテープをヒト被験者に繰り返し貼付することが、皮膚に及ぼす影響を評価する臨床方法を使用して、実施例のテープを試験した。乾いた皮膚接着力試験に関して上述した方法で、テープサンプルをヒト被験者の背中に貼付し、次いで、２４＋／−２時間後に、手で剥す。次いで、臨床研究者が、テープの下の領域の状態を視覚的に評価し、その状態が許容できる場合、新しいテープ片を同じ箇所に貼付し、次いで、さらに２４＋／−２時間後に手で剥す。この一連の手順で、最高８回のテープ貼付を繰り返し、その後、試験を停止する。皮膚状態の視覚的評価には、被験部位の紅斑および水腫（赤さおよび腫脹）ならびに表皮剥脱（皮膚剥離）の量に基づく、皆無である「０」から多大である「５」までの段階による評価が含まれる。臨床医が部位を２．０以上と評価した場合、皮膚の状態は許容できないと考えられ、さらなるテープサンプルは貼付しない。
【００６６】
優しさのデータを、同じ実験（すなわち、同じヒト被験者で、同じ持続期間）で試験した、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮから商品名ＭＩＣＲＯＰＯＲＥで市販されている不織支持体テープの貼付回数と比較したときの、被験テープの貼付回数との差である、数値として表す。たとえば、ＭＩＣＲＯＰＯＲＥテープの平均貼付回数（試験対象者６〜１０人）が８．００であり、サンプルが平均値７．１７を有する場合、サンプルは、０．８３の評点を受ける。次いで、以下の段階に基づいて、評点を優しさの説明にに割り当てる。
【００６７】
【表１】
0004685301.tif 000005
【００６８】
透気度
Ｇｕｒｌｅｙデンソメーターの内部シリンダーが、空気１００ｃｃを、サンプルの２５ｍｍ円形サンプルを通過させるのに必要な時間（秒）を、ＡＳＴＭ  Ｄ７３７−７５に記載のものと類似の方法で測定する手順で、透気度を評価した。＞１００秒のＧｕｒｌｅｙ透気度値を有するサンプルを閉塞性と考える。
【００６９】
水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）
ＭＶＴＲを、ＡＳＴＭ  Ｅ  ９６−８０に記載のものと類似した方法で、４０℃にて評価し、平方メートル当たり１日当たり透過したグラム（ｇ／ｍ2／２４ｈｒ）で表した。テープサンプルは、水蒸気を通すと考える５００ｇ／ｍ2／２４ｈｒ以上のＭＶＴＲ値を示さなければならない。
【００７０】
実施例１〜１１および比較例１〜２
感圧接着剤（ＰＳＡ）混合物および対応する接着テープの作製
イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）／メチルメタクリレート（ＭＭＡ）（９６／４）成分ＰＳＡ（米国特許第４，８３３，１７９号（Ｙｏｕｎｇ等）、実施例５に記載の通りに調製した、「ＰＳＡ  Ａ」と、エチルアクリレート（ＥＡ）／アクリル酸（ＡＡ）（９２／８）コポリマー（ＡＶＡＬＵＲＥ  ＡＣ  ２１０，Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ）またはＭＭＡ／ＥＡ／ＡＡ（５５／３３／１２）ターポリマー（ＡＶＡＬＵＲＥ  ＡＣ  ３１５，Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）のいずれかからなるフィルム形成成分とを配合することにより、一連のホットメルトポリアクリレートＰＳＡを調製した。このポリマー混合物に、親水性可塑剤メトキシポリ（エチレングリコール）（ＭＰＥＧ  ５５０，Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ，Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＮ）および／または以下の粘着付与樹脂の１つを場合により加えた：ロジン系ＦＯＲＡＬ  ８５（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｉｎｃ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）または炭化水素粘着付与剤ＥＣＲ１８０（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）。親水性ポリマーＴＥＴＲＯＮＩＣ  ９０４（ＢＡＳＦ，Ｍｏｕｎｔ  Ｏｌｉｖｅ，ＮＪ）を、実施例１１の接着剤組成物に含めた。各ポリマー混合物の場合、コンタクトダイコーティングステーションを備えた二軸スクリュー押出機（温度を１４０℃以下に維持）に溶融成分を加え、均質になるまで配合し、次いで、米国特許第５，６３１，０７３号、第５，６７９，１９０号、および第５，４９６，６０３号（全て、Ｒｅｉｄｅｌ等に付与）に記載の通りに、約２５．１ｇ／ｍ2の塗布量で、不織ポリエステル／レーヨン支持体上に塗布した。
【００７１】
続いて、このようにして得られた接着テープ（実施例１〜１１）を、本明細書に記載の試験プロトコールに従って、皮膚接着力、テープ優しさ、ＭＶＴＲ、および透気度について評価した。ＰＳＡポリマー混合物の組成および皮膚接着力の評価結果を、表１Ａに示す。テープ優しさ、ＭＶＴＲ、および透気度の評価結果を、表１Ｂに示す。表１Ａおよび１Ｂの両者に、ＰＳＡ  Ａ塗布のみの不織支持体（比較例１）の試験結果、および３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ．から市販されているＭＩＣＲＯＰＯＲＥサージカルテープ（比較例２）の試験結果も示す。
【００７２】
これらの実施例１〜１１のＰＳＡポリマー混合物で被覆された接着テープは全て、濡れた皮膚（少なくとも１．６７Ｎ／ｄｍ）および乾いた皮膚（少なくとも１．３８Ｎ／ｄｍ）に対して良好な初期皮膚接着力、および好ましい湿／乾接着力比率を示した。各実施例について、乾いた皮膚および濡れた皮膚に対する接着力は、ＰＳＡ  Ａのみで被覆された不織ポリエステル／レーヨン支持体（比較例１）より大きかった。これらの接着テープ実施例は、比較例１よりも有意に改良された、優れた通気性（ＭＶＴＲおよび透気度値に基づく）も示した。実施例は、テープ優しさ試験に基づいて、非常に優しいから中程度に優しいまでの範囲であった。
【００７３】
【表２】
0004685301.tif 000006
【００７４】
【表３】
0004685301.tif 000007
【００７５】
実施例１２〜２９および比較例３
ＰＳＡ混合物および対応する接着テープの作製
一般に、米国特許第５，８０４，６１０号の実施例１に記載されている通りに、０．０５％ＡＢＰ光開始剤（（パラ−アクリルオキシベンゾフェノン、米国特許第４，７３７，５５９号（Ｋｅｌｌｅｎ等）に記載）を用いて調製されたＩＯＡ／ＡＡ（９６／４）コポリマーＰＳＡ（「ＰＳＡ  Ｂ」）を、「ＰＳＡ  Ａ」の代わりに使用したこと以外は、実施例１〜１１に記載の通りに、一連のホットメルトポリアクリレートＰＳＡポリマー混合物および対応する接着テープを作製した。各ポリマー混合物の場合、コンタクトダイコーティングステーションを備えた二軸スクリュー押出機（温度を１４０℃以下に維持）に溶融成分を加え、均質になるまで配合し、次いで、米国特許第５，６３１，０７３号、第５，６７９，１９０号、および第５，４９６，６０３号（全て、Ｒｅｉｄｅｌ等に付与）に記載の通りに、約２５．１ｇ／ｍ2の塗布量で、不織ポリエステル／レーヨン支持体上に塗布した。塗布の数日後、接着テープサンプルを、７００ｍＪのＵＶ−Ａ／ｃｍ2でＵＶ硬化させた。塗布後硬化条件を最適化するための試みは、これらの実施例で何も行わなかった。
【００７６】
続いて、このようにして得られた接着テープ（実施例１２〜２９）を、本明細書に記載の試験プロトコールに従って、皮膚接着力、テープ優しさ、ＭＶＴＲ、および透気度について評価した。ＰＳＡポリマー混合物の組成および皮膚接着力の評価結果を、表２Ａに示す。テープ優しさ、ＭＶＴＲ、および透気度の評価結果を、表２Ｂに示す。表２Ａおよび２Ｂの両者に、市販のＭＩＣＲＯＰＯＲＥサージカルテープ（比較例３）の試験結果も示す。
【００７７】
観察結果
Ｔ0濡れおよび乾燥は、全て、１．３５Ｎ／ｄｍより上で、濡／乾燥初期接着力比のほぼ全部が＞０．８であった。ＭＶＴＲおよび透気度でわかるように、全てのサンプルが高通気性であり、ほぼ全部が、優しいまたは非常に優しいと評価される。
【００７８】
【表４】
0004685301.tif 000008
【００７９】
【表５】
0004685301.tif 000009
【００８０】
実施例３０〜４６および比較例４および５
ＰＳＡ混合物および対応する接着テープの作製
不織ポリエステル／レーヨン支持体の代わりに、酢酸セルロースタフタ織（ＤＵＲＡＰＯＲＥサージカルテープ、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮに使用される支持体）を使用したことおよび塗布量が約５８．６ｇ／ｍ2であったこと以外は、実施例１２〜２９に記載の通りに、一連のホットメルトポリアクリレートＰＳＡポリマー混合物および対応する接着テープを作製した。ＵＶ硬化条件は最適化しなかった。
【００８１】
続いて、このようにして得られた接着テープ（実施例３０〜４６）を、本明細書に記載の試験プロトコールに従って、皮膚接着力およびＭＶＴＲについて評価した。ＰＳＡポリマー混合物の組成ならびに皮膚接着力およびＭＶＴＲの評価結果を、表３に示す。表３に、ＤＵＲＡＰＯＲＥサージカルテープ（比較例４）および３Ｍ  Ｃｌｏｔｈ接着テープ、製品番号２９５０（比較例５）（両者とも３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ．から市販）の試験結果も示す。
【００８２】
観察結果
初期接着力は、これらの全実施例の濡れも乾燥も、全て＞１Ｎ／ｄｍであり、比較例より高い。
【００８３】
【表６】
0004685301.tif 000010
【００８４】
実施例４７〜６４および比較例６および７
ＰＳＡ混合物および対応する接着テープの作製
不織ポリエステル／レーヨン支持体の代わりに、ＤＵＲＡＰＯＲＥサージカルテープ（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）に使用される酢酸セルロースタフタ織支持体を使用したこと、および塗布量が約５８．６ｇ／ｍ2であったこと以外は、実施例１〜１１に記載の通りに、一連のホットメルトポリアクリレートＰＳＡポリマー混合物および対応する接着テープを作製した。
【００８５】
続いて、このようにして得られた接着テープ（実施例４７〜６４）を、本明細書に記載の試験プロトコールに従って、皮膚接着力、テープ優しさ、ＭＶＴＲ、および透気度について評価した。ＰＳＡポリマー混合物の組成および評価結果を、表４に示す。表４に、ＰＳＡＡ塗布のみの酢酸セルロースタフタ織支持体（比較例６）の試験結果ならびにＤＵＲＡＰＯＲＥサージカルテープ（比較例７）、ＭＩＣＲＯＰＯＲＥサージカルテープ（比較例８）、ＢＬＥＮＤＥＲＭサージカルテープ（比較例９）、および３Ｍ  Ｃｌｏｔｈ接着テープ（比較例１０）（全て、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販）の試験結果も示す。同じＰＳＡポリマー混合物組成物が同一の実施例（たとえば、実施例４７と５７）は、別々に作製して評価した接着剤および対応する接着テープを表すことに留意されたい。
【００８６】
観察結果
初期接着力は、濡れも乾燥も、全て＞０．８Ｎ／ｄｍであり、且つ濡／乾初期接着力比は、ほぼ全てが＞０．８０である。全てのテープが中程度に優しいから非常に優しく、且つ比較例９および１０より優しい。
【００８７】
【表７】
0004685301.tif 000011
【００８８】
実施例６５〜７９および比較例１１および１２
ＰＳＡ混合物および対応する接着テープの調製
成分混合物デザイン実験の一部として、実施例１〜１１に記載の通りに、一連のホットメルトポリアクリレートＰＳＡポリマー混合物および対応する接着テープを調製した。「ＰＳＡ  Ａ」とＡＶＡＬＵＲＥＡＣ２１０とのポリマー混合物に、親水性可塑剤ＭＰＥＧ５５０および／または炭化水素粘着付与剤ＥＣＲ１８０を任意に加えた。
【００８９】
続いて、このようにして得られた接着テープ（実施例６５〜７８）を、本明細書に記載の試験プロトコールに従って、皮膚接着力、テープ優しさ、ＭＶＴＲ、および透気度について評価した。ＰＳＡポリマー混合物の組成および評価結果を、表５に示す。表５に、ＰＳＡ  Ａ塗布のみの不織ポリエステル／レーヨン支持体（比較例１１）および市販のＭＩＣＲＯＰＯＲＥサージカルテープ（比較例１２）の試験結果も示す。
【００９０】
【表８】
0004685301.tif 000012
【００９１】
実施例８０〜８５および比較例１３および１４
ＰＳＡ混合物および対応する接着テープの作製
混合物組成物変形実験の一部として、実施例１〜１１に記載の通りに、一連のホットメルトポリアクリレートＰＳＡポリマー混合物および対応する接着テープを作製した。「ＰＳＡ  Ａ」とＡＶＡＬＵＲＥＡＣ２１０またはＡＣ３１５とのポリマー混合物に、親水性可塑剤ＭＰＥＧ５５０を場合により加えた。
【００９２】
続いて、このようにして得られた接着テープ（実施例７９〜８４）を、本明細書に記載の試験プロトコールに従って、皮膚接着力、テープ優しさ、ＭＶＴＲ、および透気度について評価した。ＰＳＡポリマー混合物の組成および評価結果を、表６に示す。表６に、ＰＳＡ  Ａ塗布のみの不織ポリエステル／レーヨン支持体（比較例１３）および市販のＭＩＣＲＯＰＯＲＥサージカルテープ（比較例１４）の試験結果も示す。
【００９３】
【表９】
0004685301.tif 000013
【００９４】
本発明の様々な修飾および変更は、本発明の範囲および原則から逸脱することなく、当業者に明白になるであろう。また、本発明は、上述の説明に役立つ実施形態に不当に限定されないことを理解すべきである。個々の出版物または特許を、参照により援用すると具体的且つ個別に指示したのと同程度に全ての出版物および特許を、参照により本明細書に援用する。