(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
車体の塗膜の表面に、ポリシラザンの有機溶媒溶液でなるコーティング液を含浸させた不織布でそのコーティング液を塗布して親水性の被膜を形成する防汚性被膜形成方法において、
上記コーティング液が、ポリシラザンを０．０１〜１５重量％含み、上記不織布は、３ｇ／ｃｍ2 荷重下での密度が０．０５〜０．１６ｇ／ｃｍ3 、目付量が３０〜３００ｇ／ｍ2であり、
上記コーティング液を含浸させた後、コーティング液の液垂れがなくなるまで待機させた不織布を用いて、コーティング液を車体の塗膜の表面に、液垂れを生じさせずに手塗りすることによって行い、
上記手塗りによって車体の塗膜の表面に形成された被膜を自然乾燥させた後に、その被膜にアルカリ水溶液を塗布し、その塗布後に水をかけてアルカリ水溶液を取り除くことを特徴とする防汚性被膜形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車車体などの塗膜を防汚処理するのに適した防汚性被膜形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、自動車車体の塗膜にスポンジなどを使ってワックスがけにより、その塗膜の表面にワックス被膜を形成することが行われている。こうして塗膜の表面に形成されたワックス被膜は、表面に付着した水分をはじく性質である撥水性を発揮するけれども、その撥水性の程度が極めて高くないので、表面に付着した水分を完全にはじいてしまうまでには至らない。そのため、ワックス被膜の表面では雨水が完全に流れ落ちずに水玉となって残り、その水玉が大気中の汚れを取り込んだまま乾燥して汚れだけが塗膜の表面に残るという状況が起こる。このことから、ワックスがけによって形成したワックス被膜によって自動車車体の防汚性を改善しようとしても、十分に満足のいく結果を得にくかった。
【０００３】
一方、表面が塗装された自動車車体の塗膜の防汚性を獲得するためには、塗膜に高度の撥水性を付与することにより、塗膜の表面に付着した水玉がはじかれて残らないようにすること、あるいは、塗膜に高度の親水性を付与することによって塗膜と汚れとの間に水膜が形成されるようにし、降雨などによって汚れが洗い流されるようにしておくこと、が有効であるとされている。
【０００４】
塗膜が満足のいく防汚性を持つような高度の撥水性（以下「超撥水性」という）は、塗膜に付着した水玉の塗膜に対する接触角が１５０度以上である場合に発揮されることが判っている。また、塗膜が満足のいく防汚性を持つような親水性（以下「超親水性」という）は、上記接触角が２０度以下である場合に発揮されることが判っている。ここで、塗膜に対する水玉の接触角とは、図１に示したように、空気中にある塗膜１の表面上に液体（水）２がある場合に、塗膜１、液体２、気体（空気）３の３相の接触点Ｐで液体２に接線Ｌと塗膜２の表面とのなす角のうち、液体２を含む方の角度θをいう。
【０００５】
上記したような超撥水性や超親水性は、そのような超撥水性や超親水性を発揮する被膜で塗膜の表面を覆っておくことによって発揮させることができるけれども、それだけでは塗膜の防汚性を満足のいく程度に改善することはできない。これは、汚れが被膜に喰い込んで被膜に残るという現象が起こるからであり、このような汚れの喰込みを生じにくくするためには、被膜に高硬度を持たせることが必要になる。
【０００６】
さらに、超撥水性や超親水性を発揮する高硬度の被膜で塗膜の表面をただ単に覆っておくだけでは塗膜の汚れを防ぐのに限界があり、塗膜の表面を覆っている被膜が均一な膜厚を有しかつ高度の表面平滑性を有していることによって防汚性がさらに改善される。
【０００７】
以上のことから、自動車車体の塗膜の防汚性を改善するには、超撥水性又は超親水性を発揮し、汚れの喰込みを生じにくい高硬度の被膜で塗膜の表面を覆わせ、しかも、均一厚さの被膜を容易に形成することが可能であって、形成された被膜が高度な表面平滑性を持っていることが有効であるといえる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、自動車車体の塗膜を、超親水性を発揮し、しかも、均一厚さを持つ表面平滑な高硬度の被膜で覆わせることによって塗膜の防汚性を改善することのできる防汚性被膜形成方法を提供することを目的としている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る防汚性被膜形成方法は、車体の塗膜の表面に、ポリシラザンの有機溶媒溶液でなるコーティング液を含浸させた不織布でそのコーティング液を塗布して親水性の被膜を形成する、というものである。
【００１０】
ポリシラザンは「−（ＳｉＨ2 ＮＨ）−」を基本ユニットとする有機溶剤に可溶な無機ポリマーであり、Ｓｉ−Ｈ、Ｎ−Ｈ、Ｓｉ−Ｎ結合のみから構成されていて、正式名称はペルヒドロポリシラザン（ＰＨＰＳ）である。ポリシラザンの有機溶媒溶液は塗布液として用いられている。また、ポリシラザンに焼成などによる熱処理を施すことによってセラミックスを形成し得ることも知られている（特開平７−２２３８６７号公報）。
【００１１】
ポリシラザンの有機溶媒溶液でなるコーティング液を自動車車体の塗膜の表面に塗布すると、ポリシラザンの特性によって超親水性を発揮する高硬度の被膜で塗膜の表面を覆わせることができる。
【００１２】
また、塗布に用いる不織布は、通常の織物に比べて塗りむらや液垂れなどを生じにくく、親水性の程度も一様であるという利点を持っているほか、塗布面が曲面や凹凸面であっても問題なく適用することができ、塗布のための特別の設備を必要とせず、コーティング液のロスも少なくなる、などの多くの利点を有しているので、塗布に不織布を用いることにより被膜が均一厚さに形成されてその被膜に高度の表面平滑性を与えることが可能になり、経済性にも優れる。
【００１３】
この点に関し、工場で行われるフロー塗りや浸漬によるコーティング液の塗布は実際の車体には適用することが困難であり、ローラ塗りは塗り斑を生じるだけでなく、鏡面にはローラが回転しないので適用できない。また、バー塗りは、自動車車体のような曲面や凹凸面のある面には適用することができない。刷毛塗りは、塗り重なった部分と重ならなかった部分とで凹凸を生じるため塗り斑を生じ、親水性の程度に差が出てしまうため被膜による防汚性が一様に発揮されない。さらに、スプレー塗りは、スプレーガンやコンプレッサなどの大がかりな設備が必要であるだけでなく、塗布しない箇所をマスキングする必要があったりコーティング液の飛散によるロスが生じたりするので経済性に欠け、塗布する場所も限られてしまう。
【００１４】
本発明の防汚性被膜形成方法はこれらの問題点を有していない。したがって、本発明による防汚性被膜形成方法を用いることによって、超親水性を発揮し、汚れの喰込みを生じにくい高硬度の被膜で塗膜の表面を覆わせることができると共に、均一厚さの被膜を容易に経済的に形成することが可能であって、形成された被膜が高度な表面平滑性を持つようになる。
【００１５】
本発明において、上記コーティング液におけるポリシラザンは、０．０１〜１５重量％含まれている。ポリシラザン濃度が０．０１重量％より少ない場合、ポリシラザン濃度が薄すぎて被膜を形成することができず、防汚性を持たせることができない。また、逆に１５重量％より多い場合、防汚性を有する被膜を形成することができるが、膜厚が厚くなりすぎるため、塗りむらや干渉じまが生じてしまい美観上好ましくないからである。
【００１６】
ポリシラザンの種類としてはアミン触媒のもの（ＮＰ−１１０，ＮＰ−３１０或いはＴＯＳＺ）やパラジュウム触媒のもの（ＮＬ−１１０）などが含まれるものであり、どのポリシラザンを使用しても、ほぼ同様な効果を得ることができるものである。
【００１７】
本発明において、上記不織布は、３ｇ／ｃｍ2 荷重下での密度が０．０５〜０．１６ｇ／ｃｍ3 であることが望ましい。不織布の繊維組成が同一の場合、不織布の３ｇ／ｃｍ2荷重下での密度が０．０５ｇ／ｃｍ3 より小さいと、繊維間隙が疎になるためにコーティング液が繊維間隙にとどまることができないので、保持容量も低下し、一回の含浸作業を経て塗布するときの塗布可能面積が狭くなりすぎるだけでなく、コーティング液保持力が小さいために、塗布する際にコーティング液が一気に不織布から吐き出されて液垂れや塗りむらが起こりやすくなって均一厚さの塗膜を形成しにくくなる。これに対し、不織布の３ｇ／ｃｍ2 荷重下での密度が０．１６ｇ／ｃｍ3 より大きいと、不織布を形成している繊維間隙が密になりすぎるためにコーティング液を保持するスペースがなくなるのでコーティング液の保持容量が低下する。また、コーティング液保持力が大きすぎて塗布する際にコーティング液が吐き出されにくくなり、その結果、塗布可能面積も狭くなる。不織布の３ｇ／ｃｍ2 荷重下での密度が０．０５〜０．１６ｇ／ｃｍ3 である不織布を用いると、コーティング液保持力や保持容量が適度なものになり、液垂れや塗りむらを生じない塗布が可能になり、そのことが、コーティング液を補充せずに、広い塗布面積に表面平滑で均一厚さの塗膜を形成することに役立つ。
【００１８】
上記不織布の目付量が３０〜３００ｇ／ｍ2 であることが望ましい。目付量が３０ｇ／ｍ2 より小さいと、不織布の厚みが小さくなりすぎるため、コーティング液の保持容量が小さくなって塗布可能面積が狭くなりすぎる。目付量が３００ｇ／ｍ2 より大きいと、必要以上にコーティング液を含浸させないと塗布することができなくなるので、経済性が低下し、しかも、厚すぎて作業性も低下する。
【００１９】
本発明に係る防汚性被膜形成方法は、車体の塗膜の表面に、ポリシラザンの有機溶媒溶液でなるコーティング液を含浸させた不織布でそのコーティング液を塗布して親水性の被膜を形成する防汚性被膜形成方法において、上記コーティング液を含浸させた後、コーティング液の液垂れがなくなるまで待機させた不織布を用いて、コーティング液を車体の塗膜の表面に、液垂れを生じさせずに手塗りすることによって行い、上記手塗りによって車体の塗膜の表面に形成された被膜を自然乾燥させた後に、その被膜にアルカリ水溶液を塗布し、その塗布後に水をかけてアルカリ水溶液を取り除く、というものである。この場合、上記コーティング液のポリシラザン濃度は、コーティング液の重量を１００重量％とした場合、０．０１〜１５重量％含まれている。これらの理由は上述した通りである。また、不織布においては、不織布の３ｇ／ｃｍ2 荷重下での密度が０．０５〜０．１６ｇ／ｃｍ3 の不織布を用いることが望ましく、また、目付量が３０〜３００ｇ／ｍ2 の不織布を用いることが望ましい。これらの理由は上述した通りである。また、本発明の不織布でそのコーティング液を手塗りして被膜を形成する場合における手塗りは、不織布を直接手に持ってコーティング液を塗布するだけでなく、コーティング液を吸収しない素材、たとえばプラスチックや金属などに不織布を巻き付けて、このプラスチックや金属などを手に持ってコーティング液を塗布する場合も含むものである。コーティング液は石油系溶剤であるので、コーティング液を含浸させた不織布を直接手に持つと肌の弱い人では肌が荒れるおそれがあり、また、不織布を直接手に持ってコーティング液を塗布するよりも、塗布しやすい利点を有する。
【００２０】
車体の塗膜の表面に、上記不織布で上記コーティング液を手塗りすることによって形成した被膜を自然乾燥させると、手塗りによって形成したコーティング液の被膜の表面平滑性などが乾燥処理によって損なわれることがなく、しかも、特別の乾燥設備を必要としないので経済的にも優れている。
【００２１】
上記被膜は、自然乾燥させると大気中の水分と反応（シラザンはＳｉＨ2 ＮＨ＋２Ｈ2Ｏ→ＳｉＯ2 ＋２Ｈ2 ＋ＮＨ3 で、水と加水分解することでＳｉＯ2 のセラミックに転化）して硬化するが、防汚性をもつ皮膜になるまで時間がかかる。しかし、アルカリ処理すると反応速度がはやいため、硬化がすぐにおこり、アルカリ処理後から防汚性をもつ皮膜を形成することができる。アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、アンモニア、エチレンジアミン四酢酸等のアルカリ類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、イミダゾール、トリエチルアミン、ジエチルアミン、モルホリン等のアミン類等があるが、特に限定されない。また、アルカリ処理方法は、シラザンを塗布した塗膜にアルカリ水溶液が接触すればよい。処理の例として、アルカリ性であるカーシャンプーなどで、普通の洗車のようにスポンジなどで塗布し、任意の時間（０分〜１日程度）静置して、その後水をかけてシャンプーを取り除く方法などがある。
【００２２】
【発明の実施の形態】
（実施例１）
クラリアント・ジャパン製のアミン触媒のポリシラザン（NP-110）をモービル石油製石油溶剤（ペガゾール３０４０）を用いて固形分濃度０．５％に希釈してコーティング液を調製した。２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさに切った不織布（目付量１００ｇ／ｍ2 、密度０．０８７ｇ／ｃｍ3 ）に不織布重量当り３倍量のコーティング液を含浸させ、コーティング液が垂れなくなるまで吊り上げて待機した。こうして得られた不織布を直接手に持って、６０ｃｍ×４５ｃｍの大きさの焼付アクリル塗板を４５度に傾斜させてコーティング液を液垂れを生じさせずに手塗りした。塗布後、３０分間自然乾燥した後、アルカリ性水溶液（ソフト９９コーポレーションダブル純カーシャンプーダーク＆ブラックｐＨ１０．８）で５分間処理し水洗した。
【００２３】
（実施例２）
クラリアント・ジャパン製のパラジュウム触媒のポリシラザン（N Ｌ-110）をモービル石油製石油溶剤（ペガゾール３０４０）を用いて固形分濃度０．５％に希釈してコーティング液を調製した。２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさに切った不織布（目付量４０ｇ／ｍ2 、密度０．０８７ｇ／ｃｍ3 ）に不織布重量当り３倍量のコーティング液を含浸させ、コーティング液が垂れなくなるまで吊り上げて待機した。こうして得られた不織布を直接手に持って、６０ｃｍ×４５ｃｍの大きさの焼付アクリル塗板を４５度に傾斜させてコーティング液を液垂れを生じさせずに手塗りした。塗布後、３０分間自然乾燥した後、アルカリ性水溶液（０．１％水酸化ナトリウムｐＨ１２．３）で３０分間処理し水洗した。
【００２４】
（実施例３）
クラリアント・ジャパン製のアミン触媒のポリシラザン（NP- ３10）をモービル石油製石油溶剤（ペガゾール３０４０）を用いて固形分濃度１．０％に希釈してコーティング液を調製した。２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさに切った不織布（目付量１００ｇ／ｍ2 、密度０．１４０ｇ／ｃｍ3 ）に不織布重量当り３倍量のコーティング液を含浸させ、コーティング液が垂れなくなるまで吊り上げて待機した。こうして得られた不織布を、半径１．５ｃｍ長さ１０ｃｍの半円柱の金属棒に巻き付け、６０ｃｍ×４５ｃｍの大きさの焼付アクリル塗板を４５度に傾斜させてコーティング液を液垂れを生じさせずに手塗りした。塗布後、３０分間自然乾燥した後、アルカリ性水溶液（１％ジエタノールアミンｐＨ１０．８）で１時間処理し水洗した。
【００２５】
（実施例４）
クラリアント・ジャパン製のパラジュウム触媒のポリシラザン（N Ｌ-110）をモービル石油製石油溶剤（ペガゾール３０４０）を用いて固形分濃度２．０％に希釈してコーティング液を調製した。２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさに切った不織布（目付量４０ｇ／ｍ2 、密度０．１４０ｇ／ｃｍ3 ）に不織布重量当り３倍量のコーティング液を含浸させ、コーティング液が垂れなくなるまで吊り上げて待機した。こうして得られた不織布を、縦１０ｃｍ横３ｃｍのプラスチックの平板に巻き付け、６０ｃｍ×４５ｃｍの大きさの焼付アクリル塗板を４５度に傾斜させてコーティング液を液垂れを生じさせずに手塗りした。塗布後、３０分間自然乾燥した後、アルカリ性水溶液（ソフト９９コーポレーションダブル純カーシャンプーダーク＆ブラックｐＨ１０．８）で２時間処理し水洗した。
【００２６】
（実施例５）
実施例１と同じコーティング液を調製した。２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさに切った不織布（目付量７０ｇ／ｍ2 、密度０．０８７ｇ／ｃｍ3 ）に不織布重量当り３倍量のコーティング液を含浸させ、コーティング液が垂れなくなるまで吊り上げて待機した。こうして得られた不織布を、半径１．５ｃｍ長さ１０ｃｍの半円柱の金属棒に巻き付け、６０ｃｍ×４５ｃｍの大きさの焼付アクリル塗板を４５度に傾斜させてコーティング液を液垂れを生じさせずに手塗りした。塗布後、自然乾燥させた。
【００２７】
（実施例６）
クラリアント・ジャパン製のアミン触媒のポリシラザン（NP-110）をモービル石油製石油溶剤（ペガゾール３０４０）を用いて固形分濃度２．０％に希釈してコーティング液を調製した。２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさに切った不織布（目付量２００ｇ／ｍ2 、密度０．１１５ｇ／ｃｍ3 ）に不織布重量当り３倍量のコーティング液を含浸させ、コーティング液が垂れなくなるまで吊り上げて待機した。こうして得られた不織布を直接手に持って、６０ｃｍ×４５ｃｍの大きさの焼付アクリル塗板を４５度に傾斜させてコーティング液を液垂れを生じさせずに手塗りした。塗布後、３０分間自然乾燥した後、アルカリ性水溶液（ソフト９９コーポレーションダブル純カーシャンプーダーク＆ブラックｐＨ１０．８）で５分間処理し水洗した。
【００２８】
（実施例７）
クラリアント・ジャパン製のパラジュウム触媒のポリシラザン（N Ｌ-110）をモービル石油製石油溶剤（ペガゾール３０４０）を用いて固形分濃度４．０％に希釈してコーティング液を調製した。２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさに切った不織布（目付量７０ｇ／ｍ2 、密度０．１４０ｇ／ｃｍ3 ）に不織布重量当り３倍量のコーティング液を含浸させ、コーティング液が垂れなくなるまで吊り上げて待機した。こうして得られた不織布を直接手に持って、６０ｃｍ×４５ｃｍの大きさの焼付アクリル塗板を４５度に傾斜させてコーティング液を液垂れを生じさせずに手塗りした。塗布後、３０分間自然乾燥した後、アルカリ性水溶液（ソフト９９コーポレーションダブル純カーシャンプーダーク＆ブラックｐＨ１０．８）で３０分間処理し水洗した。
【００２９】
（実施例８）
クラリアント・ジャパン製のアミン触媒のポリシラザン（NP- ３10）をモービル石油製石油溶剤（ペガゾール３０４０）を用いて固形分濃度１．０％に希釈してコーティング液を調製した。２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさに切った不織布（目付量４０ｇ／ｍ2 、密度０．１１５ｇ／ｃｍ3 ）に不織布重量当り３倍量のコーティング液を含浸させ、コーティング液が垂れなくなるまで吊り上げて待機した。こうして得られた不織布を、縦１０ｃｍ横３ｃｍのプラスチックの平板に巻き付け、６０ｃｍ×４５ｃｍの大きさの焼付アクリル塗板を４５度に傾斜させてコーティング液を液垂れを生じさせずに手塗りした。塗布後、３０分間自然乾燥した後、アルカリ性水溶液（１％トリエタノールアミンｐＨ１０．２）で１時間処理し水洗した。
【００３０】
（実施例９）
クラリアント・ジャパン製のアミン触媒のポリシラザン（NP-110）をモービル石油製石油溶剤（ペガゾール３０４０）を用いて固形分濃度１．０％に希釈してコーティング液を調製した。２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさに切った不織布（目付量１００ｇ／ｍ2 、密度０．１１５ｇ／ｃｍ3 ）に不織布重量当り３倍量のコーティング液を含浸させ、コーティング液が垂れなくなるまで吊り上げて待機した。こうして得られた不織布を直接手に持って、６０ｃｍ×４５ｃｍの大きさの焼付アクリル塗板を４５度に傾斜させてコーティング液を液垂れを生じさせずに手塗りした。塗布後、３０分間自然乾燥した後、アルカリ性水溶液（０．１％水酸化ナトリウムｐＨ１２．３）で２時間処理し水洗した。
【００３１】
（比較例１）
実施例１と同じコーティング液を調製した。２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさに切った不織布（目付量４０ｇ／ｍ2 、密度０．１８０ｇ／ｃｍ3 ）に不織布重量当り３倍量のコーティング液を含浸させ、コーティング液が垂れなくなるまで吊り上げて待機した。こうして得られた不織布を直接手に持って、６０ｃｍ×４５ｃｍの大きさの焼付アクリル塗板を４５度に傾斜させてコーティング液を手塗りした。塗布後、３０分間自然乾燥した後、アルカリ性水溶液（ソフト９９コーポレーションダブル純カーシャンプーダーク＆ブラックｐＨ１０．８）で５分間処理し水洗した。
【００３２】
（比較例２）
クラリアント・ジャパン製のアミン触媒のポリシラザン（NP-110）をモービル石油製石油溶剤（ペガゾール３０４０）を用いて固形分濃度０．００５％に希釈してコーティング液を調製した。２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさに切った不織布（目付量４０ｇ／ｍ3 、密度０．０３２ｇ／ｃｍ3 ）に不織布重量当り３倍量のコーティング液を含浸させ、コーティング液が垂れなくなるまで吊り上げて待機した。こうして得られた不織布を直接手に持って、６０ｃｍ×４５ｃｍの大きさの焼付アクリル塗板を４５度に傾斜させてコーティング液を手塗りした。塗布後、３０分間自然乾燥した後、アルカリ性水溶液（０．１％水酸化ナトリウムｐＨ１２．３）で３０分間処理し水洗した。
【００３３】
（比較例３）
クラリアント・ジャパン製のパラジュウム触媒のポリシラザン（N Ｌ-110）をモービル石油製石油溶剤（ペガゾール３０４０）を用いて固形分濃度１．０％に希釈してコーティング液を調製した。２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさに切った不織布（目付量３５０ｇ／ｍ2、密度０．０８７ｇ／ｃｍ3 ）に不織布重量当り３倍量のコーティング液を含浸させ、コーティング液が垂れなくなるまで吊り上げて待機した。こうして得られた不織布を、半径１．５ｃｍ長さ１０ｃｍの半円柱の金属棒に巻き付け、６０ｃｍ×４５ｃｍの大きさの焼付アクリル塗板を４５度に傾斜させてコーティング液を手塗りした。塗布後、３０分間自然乾燥した後、アルカリ性水溶液（０．１％水酸化ナトリウムｐＨ１２．３）で１時間処理し水洗した。
【００３４】
（比較例４）
クラリアント・ジャパン製のアミン触媒のポリシラザン（NP- ３10）をモービル石油製石油溶剤（ペガゾール３０４０）を用いて固形分濃度１．０％に希釈してコーティング液を調製した。２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさに切った不織布（目付量２５ｇ／ｍ2 、密度０．１４０ｇ／ｃｍ3 ）に不織布重量当り３倍量のコーティング液を含浸させ、コーティング液が垂れなくなるまで吊り上げて待機した。こうして得られた不織布を、縦１０ｃｍ横３ｃｍのプラスチックの平板に巻き付け、６０ｃｍ×４５ｃｍの大きさの焼付アクリル塗板を４５度に傾斜させてコーティング液を手塗りした。塗布後、３０分間自然乾燥した後、アルカリ性水溶液（１％ジエタノールアミンｐＨ１０．８）で２時間処理し水洗した。
【００３５】
（比較例５）
実施例１と同じコーティング液を調製した。平筆でコーティング液を６０ｃｍ×４５ｃｍの大きさの焼付アクリル塗板を４５度に傾斜させて塗布した。塗布後、３０分間自然乾燥した後、アルカリ性水溶液（ソフト９９コーポレーションダブル純カーシャンプーダーク＆ブラックｐＨ１０．８）で５分間処理し水洗した。
【００３６】
（比較例６）
クラリアント・ジャパン製のアミン触媒のポリシラザン（NP-110）をモービル石油製石油溶剤（ペガゾール３０４０）を用いて固形分濃度２．０％に希釈してコーティング液を調製した。ローラーでコーティング液を６０ｃｍ×４５ｃｍの大きさの焼付アクリル塗板を４５度に傾斜させて塗布した。塗布後、３０分間自然乾燥した後、アルカリ性水溶液（１％トリエタノールアミンｐＨ１０．２）で５分間処理し水洗した。
【００３７】
（比較例７）
クラリアント・ジャパン製のパラジュウム触媒のポリシラザン（N Ｌ-110）をモービル石油製石油溶剤（ペガゾール３０４０）を用いて固形分濃度０．００５％に希釈してコーティング液を調製した。２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさに切った不織布（目付量１００ｇ／ｍ2 、密度０．１１５ｇ／ｃｍ3 ）に不織布重量当り３倍量のコーティング液を含浸させ、コーティング液が垂れなくなるまで吊り上げて待機した。こうして得られた不織布を直接手に持って、６０ｃｍ×４５ｃｍの大きさの焼付アクリル塗板を４５度に傾斜させてコーティング液を手塗りした。塗布後、３０分間自然乾燥した後、アルカリ性水溶液（ソフト９９コーポレーションダブル純カーシャンプーダーク＆ブラックｐＨ１０．８）で５分間処理し水洗した。
【００３８】
（比較例８）
クラリアント・ジャパン製のアミン触媒のポリシラザン（NP- ３１０）をモービル石油製石油溶剤（ペガゾール３０４０）を用いて固形分濃度２０％に希釈してコーティング液を調製した。２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさに切った不織布（目付量１００ｇ／ｍ2 、密度０．０８７ｇ／ｃｍ3 ）に不織布重量当り３倍量のコーティング液を含浸させ、コーティング液が垂れなくなるまで吊り上げて待機した。こうして得られた不織布を直接手に持って、６０ｃｍ×４５ｃｍの大きさの焼付アクリル塗板を４５度に傾斜させてコーティング液を手塗りした。塗布後、３０分間自然乾燥した後、アルカリ性水溶液（ソフト９９コーポレーションダブル純カーシャンプーダーク＆ブラックｐＨ１０．８）で３０分間処理し水洗した。
【００３９】
実施例１〜９及び比較例１〜８についての結果を表１に示した。なお、試験結果は下記によって評価した。
【００４０】
（１）液垂れ試験
実施例、比較例各々を塗布した後、塗布面での液垂れの存在の有無を目視で調べた。
液垂れが起こったもの                  ×
ほとんど液垂れが起こらなかったもの    ○
液垂れが起こらなかったもの            ◎
【００４１】
（２）塗りむら試験
実施例、比較例各々を塗布した後、塗布面での塗りむらの存在の有無を目視で調べた。
乾燥したとき明らかに塗りむらがあったもの      ×
乾燥したときよく見ると塗りむらがあったもの    ○
乾燥したとき塗りむらがなかったもの            ◎
【００４２】
（３）親水性試験
実施例、比較例各々をシャワーしたときの塗布面の状態を目視で調べた。
水玉ができるもの（接触角７０°より大きい）                    ×
いびつな水玉ができるもの（接触角４０°より７０°以下）        △
多量の水をかけると濡れるもの（接触角２０°より４０°以下）    ○
少量の水をかけると濡れるもの（接触角２０°以下）              ◎
【００４３】
（４）防汚性試験
実施例、比較例各々を屋外暴露一か月後、塗布面の汚れの状態を未処理のものと目視で比較して調べた。
明らかに汚れていると感じたもの（色差４より大きい）    ×
汚れていると感じたもの（色差３から４以下）            △
少し汚れていると感じたもの（色差２から３以下）        ○
汚れていないと感じたもの（色差２以下）                ◎
【００４４】
（５）含浸率試験
２０×２０ｃｍに切った各々の不織布をコーティング液に浸し、コーティング液が十分に含浸したら吊り上げて１分間静置した。浸漬前の不織布重量変化から不織布重量当りの含浸率を求めた。
含浸率が５００％以上のもの        ◎
含浸率が４００〜５００％のもの    ○
含浸率が４００％以下のもの        ×
【００４５】
（６）塗布面積試験
２０×２０ｃｍに切った各々の不織布での最大含浸量の８０％に当たるコーティング液を含浸して焼付アクリル塗板に塗布してかすれが起こるまでの面積を測定した。
塗布面積が６ｍ2 以上のもの    ◎
塗布面積が３〜６ｍ2 のもの    ○
塗布面積が３ｍ2 以下のもの    ×
【００４６】
【表１】
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【００４７】
表１において、実施例１、実施例２、実施例３及び実施例４は、好ましいポリシラザンの有機溶媒溶液でなるコーティング液と好ましい不織布とを組み合わせたものである。実施例１、実施例２、実施例３及び実施例４の評価から判るように、このコーティング液と不織布との組み合わでは、目付量１００ｇ／ｍ2 、密度０．０８７ｇ／ｃｍ3 の不織布（実施例１）、目付量４０ｇ／ｍ2 、密度０．０８７ｇ／ｃｍ3 の不織布（実施例２）、目付量１００ｇ／ｍ2 、密度０．１４０ｇ／ｃｍ3 の不織布（実施例３）及び目付量４０ｇ／ｍ2 、密度０．１４０ｇ／ｃｍ3 の不織布（実施例４）を用いると、親水性や防汚性に極めて優れた被膜を得られた。また、塗りむらや液垂れも生じない。また、防汚性にも優れていることが分かる。
【００４８】
これに対し、同じコーティング液を、目付量４０ｇ／ｍ2 、密度０．１８０ｇ／ｃｍ3
の不織布（比較例１）、目付量４０ｇ／ｍ2 、密度０．０３２ｇ／ｃｍ3 の不織布（比較例２）、目付量３５０ｇ／ｍ2 、密度０．０８７ｇ／ｃｍ3 の不織布（比較例３）及び目付量２５ｇ／ｍ2 、密度０．１４０ｇ／ｃｍ3 の不織布（比較例４）を用いて塗布した比較例１、比較例２、比較例３及び比較例４では、親水性や防汚性が実施例１、実施例２、実施例３及び実施例４よりも劣るだけでなく、液垂れ、塗りむらについても実施例１、実施例２、実施例３及び実施例４よりも劣る。これは、不織布の目付量や密度が被膜の特性に影響を及ぼしているためであると考えられる。
【００４９】
比較例５は平筆、比較例６はローラー、コーティング液を塗布したものであり、これらでは液垂れ、塗りむらの評価が非常に悪い。
【００５０】
含浸率や塗布面積の評価でも、目付量１００ｇ／ｍ2 、密度０．０８７ｇ／ｃｍ3 の不織布（実施例１）、目付量４０ｇ／ｍ2 、密度０．０８７ｇ／ｃｍ3 の不織布（実施例２）、目付量１００ｇ／ｍ2 、密度０．１４０ｇ／ｃｍ3 の不織布（実施例３）及び目付量４０ｇ／ｍ2 、密度０．１４０ｇ／ｃｍ3 の不織布（実施例４）を用いた場合に良好な結果が得られ、同じ不織布でも目付量や密度が異なれば、比較例１、比較例２、比較例３及び比較例４のように結果が好ましくなくなる。
【００５１】
以上より、実施例１、実施例２、実施例３及び実施例４によると、自動車車体の塗膜を、超親水性を発揮し、しかも、均一厚さを持つ表面平滑な高硬度の被膜で覆わせることによって塗膜の防汚性を改善するという本発明の目的を達成することができることが判る。
【００５２】
また、表１において、実施例５は、６０ｃｍ×４５ｃｍの大きさの焼付アクリル塗板を４５度に傾斜させてコーティング液を塗布後、自然乾燥のみさせたもので、自然乾燥では完全硬化するまでに１週間以上かかるため、それまでに汚れが食い込み、さらに汚れにより親水性の程度も若干悪くなったものと思われる。その点、他の実施例の如く、自然乾燥した後、アルカリ性水溶液で処理することが好ましい。
【００５３】
また、コーティング液におけるポリシラザンが０．０１〜１５重量％以内であれば、表１において示す如く、例えば実施例１、実施例３、実施例６、実施例７のように優れた防汚性等を有するポリシラザン被膜を形成することができるが、比較例２や比較例７のように０．０１重量％少なく、ポリシラザン濃度が低い場合はポリシラザン濃度が薄すぎて被膜を形成することができず、防汚性を持たせることができない。また、逆に比較例８のように１５重量％より多い場合、防汚性を有する被膜を形成することができるが、膜厚が厚くなりすぎるため、塗りむらや干渉じまが生じてしまい美観上好ましくない。
【００５４】
本発明におけるポリシラザンの種類としては、アミン触媒のもの（ＮＰ−１１０，ＮＰ−３１０或いはＴＯＳＺ）やパラジュウム触媒のもの（ＮＬ−１１０）などが含まれるものであり、どのポリシラザンを使用しても、表１において示す如くほぼ同様な効果を得ることができ、優れた防汚性等を有するポリシラザン被膜を形成することができるものである。
【００５５】
また、実施例１、実施例２、実施例３または実施例８のようにアルカリ性水溶液におけるアルカリ性の違い、或いは実施例１〜実施例４のようにアルカリ性水溶液よる処理時間の違いが存在してもポリシラザン被膜の性能に相違はなく、表１において示す如くほぼ同様な効果を得ることができ、優れた防汚性等を有するポリシラザン被膜を形成することができるものである。
【００５６】
さらに、実施例１、実施例３或いは実施例４のようにコーティング液の手塗りの仕方、即ちコーティング液を含浸させた不織布を直接手で持って塗布する場合、またはコーティング液を含浸させた不織布をものを介して塗布する場合であっても、表１において示す如くほぼ同様な効果を得ることができ、優れた防汚性等を有するポリシラザン被膜を形成することができるものである。
【００５７】
上記実施例などにおいては、塗膜にポリシラザン被膜を形成する例を示すが、自動車車体の塗膜だけでなくホイール、シャーシ、バンパーなどの金属や合成樹脂の表面にポリシラザン被膜を形成し、優れた親水性や防汚性等を発揮せしめることができるものである。
【００５８】
なお、表１において、比較例の１つとして塗膜にポリシラザン被膜を塗布しない、「未塗布」の例も示すが、実施例１、実施例２、実施例３及び実施例４に比べ、親水性や防汚性に劣る。
【００５９】
【発明の効果】
本発明によれば、自動車車体の塗膜を、超親水性を発揮し、しかも、均一厚さを持つ表面平滑な高硬度の被膜で覆わせることによって塗膜の防汚性を改善することができるようになる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  接触角説明図である。
【図１】
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