(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層を設けてなる熱転写受像シートにおいて、該基材シートと該受容層の間の少なくとも一層に導電層が形成され、該導電層が、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下である導電性合成層状珪酸塩と、ガラス転移温度が０〜４５℃である水分散型または水溶性のポリエステル樹脂またはポリウレタン樹脂とを含有することを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】
基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層を設けてなる熱転写受像シートにおいて、該基材シートの該受容層の設けてある側と反対側の少なくとも一層に導電層が形成され、該導電層が、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下である導電性合成層状珪酸塩と、ガラス転移温度が０〜４５℃である水分散型または水溶性のポリエステル樹脂またはポリウレタン樹脂とを含有することを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項３】
前記受容層を形成する前の導電層の表面抵抗率が２３℃、６０％の環境下で１．０×１０４〜１．０×１０１１Ω／□であり、前記受容層を形成した後の当該受容層の表面抵抗率が２３℃、６０％の環境下で１．０×１０５〜１．０×１０１３Ω／□であることを特徴とする請求項１に記載する熱転写受像シート。
【請求項４】
前記導電層の表面抵抗率が２３℃、６０％の環境下で１．０×１０４〜１．０×１０１１Ω／□であることを特徴とする請求項２に記載する熱転写受像シート。
【請求項５】
前記導電層が、濡れ性改善剤をさらに含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載する熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、安定性の高い優れた帯電防止性能を備えた感熱転写記録用受像シートに関し、特に昇華転写記録に使用される熱転写受像シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、それらの中でも、近年、昇華性の染料を含有する熱転写層をポリエステルフィルム等の支持体上に形成した熱転写シートを、サーマルヘッドやレーザー等の加熱媒体によって加熱することにより、熱転写受像シート上に画像を形成する昇華転写記録方式が注目され、種々の分野において、情報記録手段として利用されている。このような昇華転写記録方式によれば、極めて短時間でフルカラー画像を形成することができ、中間色の再現性や階調性に優れた、フルカラー写真画像にも匹敵する高品質な画像を得ることができる。
【０００３】
受像シートの受像面には、熱転写シートから移行してくる昇華性の染料を受容し、形成された画像を保持するために、熱可塑性樹脂、例えば、飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート系樹脂等からなる受容層と、必要に応じて、基材シートと受容層との間に中間層が設けられている。中間層の機能として、例えば、ＰＥＴのような剛性の高い基材シートを用いるときにクッション性を付与する層や、帯電防止性を付与する層を設ける場合がある。裏面には、カール防止やスリップ性向上のために、アクリル樹脂等のバインダーに、アクリル樹脂やフッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂等からなる有機フィラーや、シリカ等の無機フィラーを添加した組成物をコーティングしてなる裏面層が必要に応じて設けられている。
【０００４】
いわゆる、スタンダードタイプの熱転写受像シートといわれる場合は、その受像シートを透過光ではなく反射光で鑑賞したりして、使用するものであり、この場合でも、基材シートに不透明な、例えば、白色のＰＥＴ、発泡ＰＥＴ、その他プラスチックシート、天然紙、合成紙、またはこれらを貼り合わせたもの等が使用される。また、基材シートの一方の面に受容層を設け、基材シートの他方の面に粘着剤などを用いた接着剤層と剥離紙を順に設けた、いわゆる、シールタイプの熱転写受像シートも様々な用途で使用されている。このシールタイプは、熱転写により受容層に画像形成し、剥離紙を剥がして任意の物に貼付して使用されるものである。
従来、熱転写受像シートの表面に界面活性剤等により帯電防止層を形成することが知られているが、この場合には熱転写受像シートにベタつきが発生したり、熱転写受像シートをロール巻きしたり或いは積み重ねたときに帯電防止剤が表面から裏面に移行（いわゆる裏移り）したり、熱転写受像シートを熱転写プリンターに設置したときに装置内の搬送ロール等に帯電防止剤が転移するという問題がある。更に、これらの問題に付随して、帯電防止効果が経時的に低下するという問題がある。また、別の方法として、導電性カーボンブラックや酸化スズの様な金属酸化物等の導電剤とバインダーを用いて導電層を形成する方法もあるが、これらの導電剤は導電性を得る為には、かなり添加量を多くする必要があり、またもともと黒色等の色の付いているものが多いため、基本的に受像シートに用いると、受像シートの白色度が低下するため、使用不可能であった。
【０００５】
上記の如き問題を解決する方法として、第４級アンモニウム塩基を有するアクリル樹脂によって帯電防止層を形成する方法も提案されている。特許文献１ではこれらの材料を用い受容層と基材の間に帯電防止層を設ける方法が提案されているが、これらの材料は耐水性に劣るため、この様に用いた場合でも、高湿下（特に高温）の環境では塗膜強度が極端に低下し、プリント搬送時のロールとの摩擦により塗膜が破壊される等の問題がある。また、これらの材料は基本的に基材や他の樹脂との接着性が悪く、材料がかなり限定される。さらに環境によって帯電防止性能が変化するという問題がある。
また特許文献２では導電材で表面処理した酸化チタンを用いる方法が提案されているが、導電材の粒径が長径で１μｍ以上あり受像紙表面の光沢度を低下させること、及び表面処理に用いる導電材が酸化スズの様な比較的濃い色調を持つ材料であることから、本来白色の酸化チタンを用いていても導電処理後は灰青色の色調となり、これを用いた受像紙の白色度を若干低下させる問題がある。
特許文献３には、基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層を設けてなる熱転写受像シートにおいて、基材シートと受容層の間の少なくとも一層に導電性を有する層が形成されており、該導電層に導電性合成層状珪酸塩が含有されている熱転写受像シート、及び、基材シートの受容層の設けてある側と反対側の少なくとも一層に導電性を有する層が形成されており、該導電層に導電性合成層状珪酸塩が含有されている熱転写受像シートが開示されているが、高湿の環境下における導電層と基材シートの接着性、或いは、高温高湿の環境下における画像保存性の点で不十分な場合があった。
【０００６】
【特許文献１】特開平４−３３８９４号公報
【特許文献２】特開平１１‐７８２５５号公報
【特許文献３】特開２００４−２９９１０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記のような問題を解決し、帯電防止剤の裏移りがなく、熱転写プリンターの搬送ロール等に帯電防止剤が転移することもなく、熱転写受像シートの白色度、光沢度、印画感度が低下することもなく、さらに高湿の環境下における導電層と基材シートの接着性や、高温高湿の環境下における画像保存性にも優れる、安定性の高い優れた帯電防止性能を備えた熱転写受像シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る熱転写受像シートは、基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層を設けてなり、該基材シートと該受容層の間の少なくとも一層に導電層が形成され、該導電層が、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下である導電性合成層状珪酸塩と、ガラス転移温度が０〜４５℃である水分散型または水溶性のポリエステル樹脂またはポリウレタン樹脂とを含有することを特徴とする。
本発明の熱転写受像シートは、前記の導電層の表面抵抗率が２３℃、６０％の環境下で１．０×１０４〜１．０×１０１１Ω／□であり、受容層を形成した際の表面抵抗率が２３℃、６０％の環境下で１．０×１０５〜１．０×１０１３Ω／□であることが、帯電防止性能の点から好ましい。
【０００９】
また、本発明に係る別の態様の熱転写受像シートは、基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層を設けてなり、該基材シートの該受容層の設けてある側と反対側の少なくとも一層に導電層が形成され、該導電層が、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下である導電性合成層状珪酸塩と、ガラス転移温度が０〜４５℃である水分散型または水溶性のポリエステル樹脂またはポリウレタン樹脂とを含有することを特徴とする。
本発明の熱転写受像シートは、前記の導電層の表面抵抗率が２３℃、６０％の環境下で１．０×１０４〜１．０×１０１１Ω／□であることが、帯電防止性能の点から好ましい。
【００１０】
上記熱転写受像シートの導電層が、濡れ性改善剤をさらに含有することが好ましい。水性材料を基材に塗布する際に、水性材料の高い表面張力のために塗布抜けが発生し、外観が悪くなったり、また基材への密着性も悪くなる。濡れ性改善剤を添加することにより、この現象を防ぐことができる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係る熱転写受像シートの導電層は、帯電防止剤として平均一次粒子径を特定した微細な導電性合成層状珪酸塩、及び、バインダーとして水分散型または水溶性樹脂を含有する。
当該導電層は、微細な導電性合成層状珪酸塩を水分散型または水溶性中に均一に分散させたことにより、帯電防止性能に優れ且つ帯電防止性能が安定しており、帯電防止剤の裏移りがなく、熱転写プリンターの搬送ロール等に帯電防止剤が転移することもなく、白色度、光沢度、及び印画感度も良好であり、基材シートや他の層との密着性に優れ、環境変化による塗膜強度等の物性変化も少ない。
特に、バインダーとして用いる水分散型または水溶性樹脂のガラス転移温度を特定範囲に限定したことにより、当該導電層は、高湿の環境下における基材シートやプライマー層に対する接着性や、高温高湿の環境下における画像保存性に非常に優れている。
従って、本発明によれば、帯電防止剤の裏移りがなく、熱転写プリンターの搬送ロール等に帯電防止剤が転移することもなく、熱転写受像シートの白色度、光沢度、印画感度が低下することもなく、さらに高湿の環境下における導電層と基材シートの接着性や、高温高湿の環境下における画像保存性にも優れ、安定性の高い優れた帯電防止性能を備えた熱転写受像シートが得られる。
本発明の熱転写受像シートは、このように画像形成時に優れた帯電防止性を有するため、ジャム（紙詰まり）、ダブルフィード等の搬送不良を防止することができ、また、ほこり等を寄せつけることによる印画抜け等のトラブルを防止することができる。更に、本発明の熱転写受像シートは印画物の保存安定性にも優れている。
また、高湿の環境下における導電層と基材シートの接着性に優れていることから、梅雨時のような高湿環境下で印字を行なう際に、プリンター内で受像シートが破損する事態を防止することができる。さらに、高温高湿の環境下における画像保存性にも優れていることから、プリンターから出力された印字物を劣悪な環境下で保存する場合に、画像のにじみ等の画質劣化を防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明に係る熱転写受像シートは、基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層を設けてなり、基材シートと受容層の間の少なくとも一層に導電性を有する層が形成されており、該導電層に平均一次粒子径が３０ｎｍ以下である導電性合成層状珪酸塩と、ガラス転移温度が０〜４５℃である水分散型または水溶性樹脂とを少なくとも含有することを特徴とする。
【００１３】
また、本発明に係る別の態様の熱転写受像シートは、基材シートの少なくとも一方の面に染料受容層を設けてなり、基材シートの受容層の設けてある側と反対側の少なくとも一層に導電性を有する層が形成されており、該導電層に平均一次粒子径が３０ｎｍ以下である導電性合成層状珪酸塩と、ガラス転移温度が０〜４５℃である水分散型または水溶性樹脂が少なくとも含有されていることを特徴とする。
以下に本発明の熱転写受像シートを構成する層について順に説明する。
（基材シート）
基材シートは、受容層を保持するという役割を有するとともに、画像形成時に加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが、望ましい。このような基材シートの材料は特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートが使用でき、特に限定されない。
【００１４】
上記のプラスチックフィルムまたはシートやこれらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色フィルム、あるいは基材シート内部にミクロボイドを有するシート、他にコンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、セルロース繊維紙等を用いることができる。また、上記の基材シートの任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な例として、セルロース繊維紙と合成紙、セルロース繊維紙とプラスチックフィルムとの積層体があげられる。
【００１５】
また、上記の基材シートの表面及び又は裏面に易接着処理した基材シートも使用できる。本発明では、特に限定されないが、帯電性の高いプラスチックベースの基材シートを用いた場合に、特に効果が確認される。これらの基材シートの厚みは、通常３〜３００μｍ程度であり、本発明においては、機械的適性等を考慮し、７５〜１７５μｍの基材シートを用いるのが好ましい。また、基材シートとその上に設ける層との密着性が乏しい場合には、その表面に易接着処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。
【００１６】
（導電層）
本発明において導電層は、主に帯電防止性能を付与することを目的として設けられる層である。本発明の導電層は、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下である導電性合成層状珪酸塩と、ガラス転移温度が０〜４５℃である水分散型または水溶性樹脂を含有する。
当該導電層は、微細な導電性合成層状珪酸塩を水分散型または水溶性樹脂中に均一に分散させたことにより、帯電防止性能に優れ且つ帯電防止性能が安定しており、帯電防止剤の裏移りがなく、熱転写プリンターの搬送ロール等に帯電防止剤が転移することもなく、白色度、光沢度、及び印画感度も良好であり、基材シートや他の層との密着性に優れ、環境変化による塗膜強度等の物性変化も少ない。
本発明に用いる導電性合成層状珪酸塩は、ナトリウム、マグネシウム、リチウムの塩と珪酸ソーダを適正条件下で反応させた合成物であり、その一次粒子は円盤状の単結晶構造を有し、導電性に優れ、例えばウィルバー・エリス社製ラポナイトＳ，ＪＳの商品名で入手して本発明に用いることができる。
導電性合成層状珪酸塩は、円盤状の粒子形状を有する。本発明において、そのような円盤状の粒子形状を有する導電性合成層状珪酸塩の平均一次粒子径とは、一次粒子の長径から求められる個数平均一次粒子径である。その測定方法は特に限定されないが、例えば、走査型電子顕微鏡（商品名「ＪＳＭ−６７００」、日本電子データム（株）製）により写真を撮り、ＬＵＺＥＸ  ＩＩＩ（ニレコ社製）により、５ｎｍ以上の１００個以上の一次粒子の長径を測定し、当該粒径の平均値を求めることができる。
このような導電性合成層状珪酸塩を用いることにより、基材シートや他の層との密着性に優れ、白色度及び光沢度の高い導電層を得ることができ、環境変化による塗膜強度等の物性変化がない、帯電防止性能に優れた熱転写シートを得ることができる。
導電性合成層状珪酸塩と同様の構造を持つベントナイトやヘクトライトのような天然鉱物由来の材料の場合、導電性が無く、平均一次粒子径が３００〜５５０ｎｍと大きすぎるため、得られる受像シートの光沢度も低下する。
本発明に係る導電層には、ガラス転移温度が０〜４５℃である水分散型または水溶性樹脂を含有させる。
ここで、水分散型樹脂とは、水中に分散させることが可能な樹脂を意味する。樹脂を水に分散させた状態において、分散均一性は高いほうが好ましく、また、樹脂の固体微粒子が水中に分散したサスペンション（懸濁液）よりも、樹脂自体が油状となるか樹脂が油相に溶けた状態で水中に分散したエマルション（乳濁液）の状態が好ましい。水分散型または水溶性樹脂の中でも特に水分散型樹脂は、塗膜乾燥により形成された皮膜の耐水性が高く、保存性が高い特徴がある。
平均一次粒子径３０ｎｍ以下の導電性合成層状珪酸塩は、水分散型または水溶性樹脂の水系溶液中に微細且つ均一に分散させることができる。そのような導電性合成層状珪酸塩、水分散型または水溶性樹脂及び水を混合して得られる塗工液を用いて形成した導電層は、水分散型または水溶性樹脂を主体とするバインダー中に導電性合成層状珪酸塩が均一に分散された状態となる。導電性合成層状珪酸塩は、イオン導電性の材料なので、当該塩が導電層中に均一に分散されることにより導電層の導電性が向上し、その結果、熱転写受像シートの帯電防止性能が向上する。これに対し、有機溶媒中に分散又は溶解させた熱可塑性樹脂中に導電性合成層状珪酸塩を添加して得られる導電層塗工液は、当該塩の分散性が悪いため、当該塗工液を用いて形成した導電層は十分なイオン導電性を有さないため好ましくない。
さらに、水分散型または水溶性樹脂を主体とするバインダー中に導電性合成層状珪酸塩が均一に分散されてなる導電層は、下地である基材シートやプライマー層、或いは、上層である受容層との密着性も高い。
また、本発明に用いる水分散型または水溶性樹脂のガラス転移温度は０〜４５℃、好ましくは０〜４３℃、さらに好ましくは０〜４０℃であることが好ましい。上記範囲のガラス転移温度を有する水分散型または水溶性樹脂を用いた導電層は、高湿の環境下において下地である基材シート又はプライマー層に対する密着性及び上層である受容層に対する密着性に優れ、また、高温高湿の環境下において画像の保存安定性の点で優れている。
水分散型または水溶性樹脂のガラス転移温度が４５℃を超える場合には、梅雨時を想定した高湿環境下（例えば４０℃、９０％ＲＨの高温高湿環境）での導電層と基材シート、導電層と受容層の密着性が悪くなって層間剥離が発生しやすくなるので、印字を行なう際にプリンター内で受像シートが破損するおそれがある。
また、水分散型または水溶性樹脂のガラス転移温度が０℃未満の場合は、基材シートへの濡れ性が向上して密着性が向上する半面、劣悪な保存環境を想定した高温高湿環境下（例えば４０℃、９０％ＲＨ）での熱転写により形成した画像の保存性（印画物保存性）が悪くなるので、にじみ等の画質劣化を起こすおそれがある。
水分散型または水溶性樹脂のガラス転移温度は、例えば、（株）リガク製、DSC-8230D等を用いて示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行い、得られる結果からガラス転移温度を求めることができる。なお、水分散型または水溶性樹脂が始めから水溶液や分散液の状態で存在する場合には、該水溶液または分散液を真空乾燥オーブンにて５０℃、０．１ＭＰａ、２４時間乾燥して溶媒を除去することにより、当該エマルジョンからＤＳＣ測定可能な試料を予備調製する。
本発明に係る水分散型または水溶性樹脂としては、例えば、水分散型ポリエステル樹脂や水分散型ウレタン樹脂等の水分散型樹脂、水溶性ポリエステル樹脂等の水溶性樹脂が挙げられ、東洋紡績（株）製、水分散型ポリエステル樹脂のエマルジョンであるバイロナールＭＤ−１４８０等の市販品を用いることも可能である。
水分散型樹脂のなかでも、水分散型ポリエステル樹脂が好ましい。水分散ポリエステル樹脂は基材シートへの濡れ性が他の樹脂よりも良く、基材への密着性が高い傾向がある。
本発明に係る導電層は、基材シートや他の層との密着牲や色調調整用の顔料の分散性を考慮して、水分散型または水溶性樹脂に加えて、その他のバインダーを含有しても良い。その他のバインダーとしては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリビニルアルコール、エポキシ系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂等が挙げられる。
【００１７】
導電性を左右する要因として、導電性合成層状珪酸塩の添加量が挙げられる。少量の添加量で充分な導電性が得られるが、分散性、安定性、コーティング適性から、導電性合成層状珪酸塩の添加量としては、樹脂バインダーに対し１ｗｔ％〜５００ｗｔ％程度まで添加することが可能であるが、少なすぎる場合には安定した導電性が得られず、また多すぎる場合にはインキ粘度が増大し、塗工適性が低下したり、基材シートを含む隣接する他の層との接着性が低下する問題が発生する場合がある。
【００１８】
よって、添加量としては樹脂バインダーに対し２０ｗｔ％〜２００ｗｔ％が好ましく、さらには５０ｗｔ％〜２００ｗｔ％が最も好ましい。導電層の塗布量についても、やはり導電性を左右する要因の一つであり、乾燥状態で０．１ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で塗布することが可能であるが、この場合も添加量と同じ問題が発生するため、好ましくは０．３ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２、さらには０．５ｇ／ｍ２〜３ｇ／ｍ２が最も好ましい。
本発明の熱転写受像シートは、導電層の表面抵抗率が２３℃、６０％の環境下で１．０×１０４〜１．０×１０１１Ω／□であることが好ましい。導電層の上に受容層が形成される場合には、導電層の表面抵抗率は、受容層を形成する前の状態で測定する。
本発明の導電層の表面抵抗率を測定する方法は、ＪＩＳ−Ｋ６９１１：１９９５に準拠した測定方法であればよく、例えば、デジタル超高抵抗／微少電流計ＴＲ８６５２（アドバンテスト（株）製）及び超高抵抗測定用試料箱ＴＲ４２（アドバンテスト（株）製）を用いて測定することができる。
また、導電層塗工液に基材シートに対する導電層塗工液の濡れ性を高くする濡れ性改善剤を含有させると、得られる導電層の基材への濡れ性が向上し、塗布抜けが減少し、さらに基材への密着性が向上する。濡れ性改善剤としては、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系等の界面活性剤を用いることができ、非泡立ち性、リコート性、濡れ性の点から、上記例示のうち、ノニオン系を用いることが好ましい。ここで非泡立ち性とは泡立ちしにくさを表し、泡が発生しにくいと皮膜の外観悪化等の不具合が発生しにくくなる。またリコート性とは、濡れ性改善剤を含有した層の上にさらに層を形成するときの層の形成しやすさを表しています。
上記ノニオン性濡れ性改善剤の中でもアセチレングリコール系の濡れ性改善剤が上記効果を発現しやすく、例えば日信化学工業(株)製のサーフィノール１０４、ダイノール６０４等を用いることができる。
界面活性剤を用いる場合、添加量は樹脂バインダーに対し、０．０１〜３ｗｔ％、更に０．０３〜１ｗｔ％が好ましい。
また導電層には、白色度、隠蔽性、調色等の目的に応じて種々の顔料、染料、蛍光増白剤、その他添加剤を導電性を損ねない程度加えることが可能である。
導電層の形成方法は次の通りである。
まず、上記導電性合成層状珪酸塩、水分散型または水溶性樹脂、水、及び必要に応じて界面活性剤、その他添加剤を、例えばディゾルバー型攪拌機やビーズミル等の攪拌機を用いて、十分に混練することにより導電層塗工液を得る。
この導電層塗工液は、水を主体とする水系溶剤中に、水溶性樹脂が溶解するか、又は、水分散型樹脂の液滴や、有機溶剤溶液や、樹脂そのものの固体粒子からなる微粒子が均一に分散し、さらに、導電性合成層状珪酸塩の粒子が均一に分散した水系分散液である。
次に、当該導電層塗工液を、上記基材シートの上に塗工することにより、導電層を得る。例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により、塗布し、乾燥して、導電層を形成することができる。
後述する受容層、裏面層、易接着層、中間層の塗工も、上記導電層の塗工と同様の方法で行われる。
【００１９】
（受容層）
本発明の受容層は、基材シートの少なくとも一方の面に一種類以上の熱可塑性樹脂を含有している受容層で、熱転写シートから移行してくる昇華性染料を受容し、形成された熱転写画像を維持するためのものである。受容層に使用される熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデンなどのハロゲン化ポリマー，ポリ酢酸ビニル，エチレン酢酸ビニル共重合体，塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体，ポリアクリルエステル，ポリスチレン，ポリスチレンアクリルなどのビニル系樹脂、ポリビニルホルマール，ポリビニルブチラール，ポリビニルアセタールなどのアセタール系樹脂、飽和，不飽和の各種ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロースアセテートなどのセルロース系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などのポリアミド系樹脂、などがあげられる。これらの樹脂は、単独で使用したり、相溶する範囲内で任意にブレンドしたりして、用いることができる。
【００２０】
また、上記の熱可塑性樹脂の中でも、活性水素を有する熱可塑性樹脂が好ましい。活性水素は、各熱可塑性樹脂の安定性を考慮し、熱可塑性樹脂の末端に存在することが好ましい。また、ビニル系樹脂を使用する場合には、ビニルアルコールの含有量は、３０重量％以下が好ましい。受容層にはその他にも、必要に応じて各種の添加剤を加えることができる。
【００２１】
また上記のような受容層樹脂は、画像形成の熱転写時に染料を保持する染料層のバインダー樹脂と融着を起こす場合もあるので、良好な離型性を得る為に、リン酸エステル、界面活性剤、フッ素系化合物、フッ素系樹脂、シリコーン化合物、シリコーンオイル、シリコーン樹脂等の各種離型剤を受容層中に内添することが好ましく、特に変成シリコーンオイルを添加し、硬化させたものが好ましい。
離型剤は１種若しくは２種以上のものが使用される。また、離型剤の添加量は染料受容層形成用樹脂１００質量部に対し、０．５〜３０質量部が好ましい。この添加量の範囲を満たさない場合は、昇華型熱転写シートと熱転写受像シートの染料受容層との融着若しくは印画感度の低下等の問題が生じる場合がある。このような離型剤を染料受容層に添加することによって、転写後の染料受容層の表面に離型剤がブリードアウトして離型層が形成される。また、これらの離型剤は染料受容層形成用樹脂中に添加せず、染料受容層上に別途塗工してもよい。
【００２２】
受容層の白色度を向上させ転写画像の鮮明度を更に高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することができる。そのほかにも受容層には、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤など公知の添加剤を必要に応じて加えることができる。
【００２３】
受容層を形成する方法は、次の通りである。
まず、上記樹脂及び必要に応じて任意の添加剤等を、溶剤、希釈剤等と共に、例えば、ディゾルバー型攪拌機やビーズミル等の攪拌機を用いて、十分に混練して、受容層塗工液を製造する。次に、当該受容層塗工液を、上記導電層又は基材シートの上に、導電層と同様の方法で塗工することにより、受容層を形成することができる。
【００２４】
また、基材シートの一方の面に受容層を設け、基材シートの他方の面に粘着剤などを用いた接着剤層と剥離紙を順に設けた、シールタイプの熱転写受像シートについても、本発明を適用することができる。その接着剤層の形成手段も上記受容層の形成手段と同様の方法で行われる。また、帯電防止性を向上させるために、下記に示す帯電防止剤を受容層塗工液に、練り込むこともできる。
帯電防止剤；脂肪酸エステル、硫酸エステル、リン酸エステル、アミド類、４級アンモニウム塩、ベタイン類、アミノ酸類、アクリル系樹脂、エチレンオキサイド付加物など。帯電防止剤の添加量は、樹脂に対し、０．１〜２．０重量％が好ましい。
【００２５】
本発明の熱転写受像シートでは、受容層の塗工量は、乾燥時重量で０．５ｇ／ｍ２〜４．０ｇ／ｍ２であることが好ましい。塗工量が乾燥時重量で０．５ｇ／ｍ２未満では、例えば、基材シート上に直接受容層を設けた場合には、基材シートの剛性等の要因でサーマルヘッドとの密着が不十分なためハイライト部の画像がざらついてしまうという問題がある。この問題は、クッション性を付与する中間層を設けることで回避することができるが、受容層の傷つきに対して弱くなる。また、高エネルギーを印加したときの表面の荒れかたは、受容層の塗工量が増加すると相対的に悪くなる傾向があり、塗工量が、乾燥時重量で４．０ｇ／ｍ２を越えると、例えば、ＯＨＰ投影時の高濃度部でわずかに黒ずんでみえるようになる。以下本発明の塗工量（ないし塗布量）は、特に断りのない限り、乾燥時重量で、固形分換算の数値である。
本発明に係る熱転写受像シートのうち、基材シートと受容層の間の少なくとも一層に導電性を有する層が形成される態様のものは、受容層の表面抵抗率が２３℃／６０％Ｒｈの環境下で、１．０×１０５〜１．０×１０１３Ω／□であることが、熱転写受像シートの帯電防止の点から、好ましい。
受容層の表面抵抗率は、上記導電層と同様の方法で測定することができる。
【００２６】
（裏面層）
基材シートの受容層を設けた面と反対の面に、熱転写受像シートの搬送性の向上や、カール防止などのために、裏面層を設けることができる。このような機能をもつ裏面層として、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ハロゲン化ポリマー等の樹脂中に、添加剤として、アクリル系フィラー、ポリアミド系フィラー、フッ素系フィラー、ポリエチレンワックスなどの有機系フィラー、及び二酸化珪素や金属酸化物などの無機フィラーを加えたものが使用できる。
【００２７】
この裏面層として、上述の樹脂を硬化剤により硬化したものを使用することがさらに好ましい。硬化剤としては、一般的に公知のものが使用できるが、中でもイソシアネート化合物が好ましい。裏面層樹脂はイソシアネート化合物などと反応しウレタン結合を形成して硬化・立体化することにより、耐熱保存性、耐溶剤性が向上し、さらには、基材シートとの密着も良くなる。硬化剤の添加量は、樹脂１反応基当量に対して、１乃至２が好ましい。１未満であると、架橋が不十分であり、また、耐熱性、耐溶剤性が悪くなる。また、２より大きいと、成膜後に残留した硬化剤により、経時変化が起こったり、裏面層用塗工液の寿命が短いという不具合が生じる。
【００２８】
さらに、上記裏面層中には、添加剤として、有機フィラーまたは無機フィラーを添加しても良い。これらのフィラーの働きで、プリンター内での熱転写受像シートの搬送性が向上し、また、ブロッキングを防ぐなど熱転写受像シートの保存性も向上する。有機フィラーとして、アクリル系フィラー、ポリアミド系フィラー、フッ素系フィラー、ポリエチレンワックスなどがあげられる。この中では、特にポリアミド系フィラーが好ましい。また、無機フィラーとして、二酸化珪素や金属酸化物などがあげられる。ポリアミド系フィラーとしては、分子量が１０万乃至９０万で、球状であり、平均粒径が０．０１乃至３０μｍが好ましく、特に分子量が１０万乃至５０万で、平均粒径が０．０１乃至１０μｍがより好ましい。また、ポリアミド系フィラーの種類では、ナイロン６やナイロン６６と比較して、ナイロン１２フィラーが耐水性に優れ、吸水による特性変化がないためより好ましい。
【００２９】
ポリアミド系フィラーは、高融点で熱的にも安定であり、耐油性、耐薬品性なども良く、染料によって染着されにくい。また、分子量が１０万乃至９０万であると磨耗することもほとんどなく、自己潤滑性があり、摩擦係数も低く、擦れる相手を傷つけにくい。また、好ましい平均粒径は、０．１乃至３０μｍである。粒径が小さすぎると、フィラーが裏面層中に隠れてしまい、十分な滑り性の機能が発現され難くなる傾向がみられ、また、粒径が大きすぎると、裏面層からの突出が大きくなり、結果的に摩擦係数を高めたり、フィラーの欠落を生じる傾向があるので、好ましくない。裏面層の樹脂に対するフィラーの配合比率は、０．０１重量％乃至２００重量％の範囲が好ましい。反射画像用熱転写受像シートの場合は、１重量％乃至１００重量％がより好ましい。フィラーの配合比率が０．０１重量％未満の場合には、滑り性が不十分であり、プリンターの給紙時などで紙詰まりなどの支障をきたす傾向が生じる。また、２００重量％を越える場合には、滑りすぎて印字画像に色ずれなどが生じやすくなるため、好ましくない。
なお、本発明においては、熱転写シートの最も裏面側に導電層又は裏面層のいずれを設けてもよい。
【００３０】
（易接着層）
基材シートとその上に設ける層との接着性を高めるため、基材シートの表面及び／又は裏面に、アクリル酸エステル樹脂やポリウレタン樹脂やポリエステル樹脂などの接着性樹脂からなる易接着層を塗布して設けてもよい。また、基材シートの表面及び／又は裏面に、コロナ放電処理をすることにより、接着性を高めることもできる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。尚、実施例中、部は特に特定しない限り重量部を表す。
（製造例１）
表１に示す配合割合に従って、バインダー樹脂、帯電防止剤、必要に応じて濡れ性改善剤、及び、水を混合し、ビーズミル（レッドデビル社製の商品名ペイントコンディショナー）で攪拌して、導電層塗工液１〜１３をそれぞれ調製した。
表１においてポリエステル樹脂エマルジョンまたはポリウレタン樹脂エマルジョンと表記されているものは、樹脂エマルジョンの状態の市販品であり、エマルジョン中の樹脂量を表１に記載した。
【００３２】
【表１】
0004765730.tif 000002
【００３３】
（製造例２）
表２に示す配合割合に従って、各材料を混合し、受容層塗工液１を調製した。
【００３４】
【表２】
0004765730.tif 000003
【００３５】
（製造例３）
表３に示す配合割合に従って、各材料を混合し、裏面層塗工液１を調製した。
【００３６】
【表３】
0004765730.tif 000004
【００３７】
以下に、実施例及び比較例を示し、本発明を詳述する。
（実施例１）
基材シートとして、厚さ１００μｍの白ＰＥＴフィルム（東レ株式会社製ルミラー）を用い、その一方の面に上記組成の導電層塗工液１をミヤバーにより乾燥時１．５ｇ／ｍ２になる様に塗布及び乾燥させて導電層を形成した。
次に、上記組成の受容層塗工液１を前記導電層表面に乾燥時４．０ｇ／ｍ２になる様に塗布乾燥させて受容層を形成した。
次に、基材シートの受容層の設けてある側と反対側に上記裏面層塗工液１を乾燥時１．５ｇ／ｍ２になる様に塗布乾燥させて裏面層を形成し、本発明の実施例１の熱転写受像シートを得た。
【００３８】
（実施例２）
実施例１における導電層塗工液１に代えて上記組成の導電層塗工液２を使用して導電層を形成し、他は実施例１と同様にして、本発明の実施例２の熱転写受像シートを得た。
（実施例３）
実施例１における導電層塗工液１に代えて上記組成の導電層塗工液３を使用して導電層を形成し、他は実施例１と同様にして、本発明の実施例３の熱転写受像シートを得た。
（実施例４）
実施例１における導電層塗工液１に代えて上記組成の導電層塗工液４を使用して導電層を形成し、他は実施例１と同様にして、本発明の実施例４の熱転写受像シートを得た。
【００３９】
（実施例５）
実施例１における導電層塗工液１に代えて上記組成の導電層塗工液５を使用して導電層を形成し、他は実施例１と同様にして、本発明の実施例５の熱転写受像シートを得た。
（実施例６）
実施例１における導電層塗工液１に代えて下記組成の導電層塗工液６を使用して導電層を形成し、他は実施例１と同様にして、本発明の実施例６の熱転写受像シートを得た。
【００４０】
（実施例７）
基材シートとして、厚さ１００μｍの白ＰＥＴフィルム（東レ株式会社製ルミラー）を用い、その一方の面に実施例１で使用した導電層塗工液１をミヤバーにより乾燥時１．５ｇ／ｍ２になるように塗布及び乾燥させて導電層を形成した。次に、実施例１で使用した裏面層塗工液１を前記導電層表面に乾燥時１．５ｇ／ｍ２になる様に塗布乾燥させて裏面層を形成した。また、基材シートの他方の面に実施例１で使用した受容層塗工液１を乾燥時４．０ｇ／ｍ２になる様に塗布乾燥させて受容層を形成して、本発明の実施例７の熱転写受像シートを得た。
【００４１】
（比較例１）
実施例１における導電層塗工液１に代えて上記組成の導電層塗工液７を使用して導電層を形成し、他は実施例１と同様にして、本発明の比較例１の熱転写受像シートを得た。
（比較例２）
実施例１における導電層塗工液１に代えて下記組成の導電層塗工液８を使用して導電層を形成し、他は実施例１と同様にして、本発明の比較例２の熱転写受像シートを得た。
（比較例３）
実施例１における導電層塗工液１に代えて下記組成の導電層塗工液９を使用して導電層を形成し、他は実施例１と同様にして、本発明の比較例３の熱転写受像シートを得た。
【００４２】
（比較例４）
実施例１における導電層塗工液１に代えて下記組成の導電層塗工液１０を使用して導電層を形成し、他は実施例１と同様にして、本発明の比較例４の熱転写受像シートを得た。
（比較例５）
実施例１における導電層塗工液１に代えて下記組成の導電層塗工液１１を使用して導電層を形成し、他は実施例１と同様にして、本発明の比較例５の熱転写受像シートを得た。
（比較例６）
実施例１における導電層塗工液１に代えて下記組成の導電層塗工液１２を使用して導電層を形成し、他は実施例１と同様にして、本発明の比較例６の熱転写受像シートを得た。
【００４３】
（比較例７）
実施例１における導電層塗工液１に代えて下記組成の導電層塗工液１３を使用して導電層を形成し、他は実施例１と同様にして、本発明の比較例７の熱転写受像シートを得た。
【００４４】
［評価方法］
先ず、製造例で得られた導電層塗工液で用いた導電剤の粒子径、当該導電層塗工液で用いたバインダー樹脂のガラス転移温度、及び、導電層塗工液の分散性を評価した。
次に、上記の本発明の実施例及び比較例で作成した熱転写受像シートの表面抵抗率、白色度、光沢度、及び、導電層と基材との接着性を評価した。なお表面抵抗率は、印字後の受像シート（印字物）についても測定した。
また、上記の本発明の実施例及び比較例の熱転写受像シートと、市販の昇華用熱転写シートに、三菱電機製ＣＰ−２０００プリンターを用いて階調画像および文字を印画し、搬送性を調べた。
さらに、得られた印字物の画像保存性を評価した。
【００４５】
［評価方法］
本発明で用いる評価方法は、下記の通りである。
（粒子径）
導電性合成層状珪酸塩等、導電性粉末の粒径は、走査型電子顕微鏡（商品名「ＪＳＭ−６７００」、日本電子データム（株）製）により、導電性粉末の写真を撮り、ＬＵＺＥＸ  ＩＩＩ（ニレコ社製）により、５ｎｍ以上の１００個以上の一次粒子の粒径を、粒子の形状に応じて測定し、平均値を求めた。
合成層状珪酸塩とスメクタイトは、円盤状の一次粒子であるため、円盤の長径（ｎｍ）及び厚み（ｎｍ）について、１００個以上の粒子をそれぞれ測定し、個数平均一次粒子径を求めた。
また、導電性針状結晶は、繊維状の形状を有するため、繊維径（ｎｍ）及び繊維長（ｎｍ）について、１００個以上の粒径をそれぞれ測定し、個数平均一次粒子径を求めた。
【００４６】
（導電層塗工液の分散性）
上記各製造例で調製した導電層塗工液をスクリュー管に入れ、１０分静置した後に導電層塗工液の状態を目視評価した。判定基準は以下の通りである。
○：均一に分散されている。
×：ゲルが発生しており、分散が均一でない。
【００４７】
（ガラス転移温度の測定方法）
バインダー樹脂について示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行い、得られる結果からガラス転移温度を求めた。
導電層塗工液で用いたバインダー樹脂が固形の製品である場合には、そのまま測定に用いた。一方、バインダー樹脂が、始めからエマルジョンの製品である場合には、エマルジョンを真空乾燥オーブンにて５０℃、０．１ＭＰａ、２４時間乾燥して溶媒を除去することにより、当該エマルジョンからＤＳＣ測定可能な試料を予備調製した。
ＤＳＣの測定は、（株）リガク製、DSC8230Dを使用し、標準試料容器（φ５ｍｍ×２．５ｍｍＨ、約５０μＬ）に試料を入れ、走査速度（昇温速度）＝５℃/min、温度範囲−１００〜１５０℃で加熱測定を行った。
【００４８】
（表面抵抗率）
表面抵抗率の測定は、デジタル超高抵抗／微少電流計ＴＲ８６５２（アドバンテスト（株）製）を用い、これに超高抵抗測定用試料箱ＴＲ４２を接続して行った。
上記実施例において、受容層形成前に受像シートの表裏それぞれの表面抵抗を、温度２３℃で相対湿度６０％、及び温度０℃で湿度は規定しない（成り行き）の各環境下で測定した。従って、受像シートの表または裏に存在する導電層の表面抵抗が、この段階で測定された。受容層形成前に受像シートの表裏それぞれの表面抵抗を、温度２３℃で相対湿度６０％、及び温度０℃で湿度は規定しない（成り行き）の各環境下で測定した。従って、印字前の受容層の表面抵抗が、この段階で測定された。
さらに、上記のプリンターで画像形成後の熱転写受像シートの表裏それぞれの表面抵抗を、温度２３℃で相対湿度６０％、及び温度０℃で湿度は規定しない（成り行き）の各環境下で測定した。従って、印字後の受容層の表面抵抗が、この段階で測定された。
【００４９】
（白色度）
上記の各熱転写受像シートの受容層が設けられた表面の反射特性を、日本電色工業製ＳＰＥＣＴＲＯ ＣＯＬＯＲ ＭＥＴＥＲ Ｍｏｄｅｌ ＰＦ−１０にて、測定した。判断基準は以下の通りである。
○：白色度８０％以上
×：白色度８０％未満
【００５０】
（光沢度）
上記の各熱転写受像シートの受容層が設けられた表面の鏡面光沢度を日本電色工業製ＧＬＯＳＳ ＭＥＴＥＲ ＶＧ２０００にてＪＩＳ−Ｚ８７４１：１９９７に基く方法で測定し、光線反射角度は４５°で調べた。判断基準は以下の通りである。
○：光沢度７５％以上
×：光沢度７５％未満
【００５１】
（基材との接着性）
上記の各熱転写受像シートの導電層が設けられた側の接着性を粘着テープによる剥離試験にて調べた。粘着テープには市販のメンディングテープを用いた。
また、上記の熱転写受像シートを温度４０℃、湿度９０％のオーブンに３０分保存し、同条件下で上記と同様に剥離試験を行った。判断基準は以下の通りである。
○：基材シートから剥離しない
×：基材シートから剥離する
【００５２】
（搬送性）
上記のプリンターに各熱転写受像シートを１０枚ずつ連続して、搬送して、評価した。判断基準は以下の通りである。
○：異常なし。
×：プリンター中でジャムが発生した。
【００５３】
（画像保存性）
得られた印画物を、温度６０℃、湿度８５％のオーブンに１週間保存した後、画像のにじみを目視評価した。判断基準は以下の通りである。
○：にじみなし
×：にじみあり
【００５４】
（評価結果）
評価結果を下記の表４及び表５に示す。
【００５５】
【表４】
0004765730.tif 000005
表４において、上段の数値が、熱転写受像シートの受容層面（表面）の表面抵抗率で、下段の数値が熱転写受像シートの裏面の表面抵抗率である。
【００５６】
【表５】
0004765730.tif 000006
【００５７】
上記の結果で、実施例１〜７で得られた本発明の熱転写受像シートは、受像シートの受容層、裏面層の表面抵抗率が、温度、湿度の環境変化及び画像形成前後に対し安定しており、その他全ての評価項目の基準を満たした。
一方、水分散型または水溶性樹脂のガラス転移温度が本発明の範囲よりも高い、比較例１乃至３で得られた熱転写受像シートは、４０℃、９０％ＲＨ環境下における基材との接着性が悪かった。
また、水分散型または水溶性樹脂のガラス転移温度が本発明の範囲よりも低い、比較例４で得られた熱転写受像シートは、印画物の保存性が悪かった。
また、導電性合成層状珪酸塩として、粒径が本発明の範囲よりも大きいスメクタイトを用いた、比較例５で得られた熱転写受像シートは、表面抵抗率が高く、帯電防止性能に劣るため、プリンターで搬送中にジャムが発生し、紙詰まりし、画像形成が正常にできなかった。更に、光沢度も不十分だった。
また、導電性合成層状珪酸塩の代わりに導電性針状結晶を用いた、比較例６で得られた熱転写受像シートは、導電性針状結晶の粒径が大きいため、光沢度が不十分だった。
また、バインダー樹脂として、水分散型または水溶性樹脂の代わりに溶剤溶解性ポリウレタン樹脂を用いた比較例７で得られた熱転写受像シートは、導電性塗工液にゲルが発生しており、分散が均一でなかったため、表面抵抗率が高く、帯電防止性能が不十分な結果となった。更に光沢度も不十分だった。