(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エンド体の比率が７０モル％以上である５−ノルボルネン−２−カルボン酸又はそのエステルを、（ｉ）Ｗ、Ｍｏ、Ｖ及びＭｎから選択された金属元素を含む金属化合物の存在下で過酸化水素と反応させるか、又は（ii）前記金属元素を含む過酸化物と反応させて、下記式（１）
【化１】
0004748848.tif 000005
で表される５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンを得ることを特徴とする５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンの製造法。
【請求項２】
反応生成物をアルカリ水と有機溶媒とを用いた抽出操作に供し、有機溶媒層から５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンを回収する工程を含む請求項１記載の５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンの製造法。
【請求項３】
反応生成物を脂肪族炭化水素を含む溶媒を用いた晶析操作に供し、５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンを結晶として回収する工程を含む請求項１又は２記載の５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンの製造法。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかの項に記載の方法により５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンを得、得られた５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンを、（メタ）アクリル酸又はその反応性誘導体と反応させて、下記式（２）
【化２】
0004748848.tif 000006
（Ｒは水素原子又はメチル基を示す）で表される５−（メタ）アクリロイルオキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンを得ることを特徴とする５−（メタ）アクリロイルオキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンの製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感光性樹脂などの機能性高分子の原料や、医薬、農薬その他の精密化学品の原料などとして有用な５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトン及びその（メタ）アクリル酸エステルの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンの製造法として、ジャーナル  オブ  モレキュラー  キャタリシス  Ａ：ケミカル（Journal of Molecular Catalysis A: Chemical） 142(1999) 333-338には、メチルトリオキソレニウムの存在下、５−ノルボルネン−２−カルボン酸を過酸化水素と反応させる方法が提案されている。しかし、この方法は高価で且つ毒性を有するレニウムを用いるので工業的に有利な方法とは言えない。また、該５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンの（メタ）アクリル酸エステルの製造法についても、工業的に十分満足できる方法は知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトン及びその（メタ）アクリル酸エステルを高い収率で効率よく製造できる工業的に有利な製造法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するため、鋭意検討した結果、特定の立体異性体の比率が特定の範囲にある５−ノルボルネン−２−カルボン酸又はそのエステルを特定の過酸化物と反応させると、対応する５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンが高い収率で効率よく製造できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００５】
すなわち、本発明は、エンド体の比率が７０モル％以上である５−ノルボルネン−２−カルボン酸又はそのエステルを、（ｉ）Ｗ、Ｍｏ、Ｖ及びＭｎから選択された金属元素を含む金属化合物の存在下で過酸化水素と反応させるか、又は（ii）前記金属元素を含む過酸化物と反応させて、下記式（１）
【化３】
0004748848.tif 000002
で表される５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンを得る５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンの製造法を提供する。
【０００６】
この製造法は、反応生成物をアルカリ水と有機溶媒とを用いた抽出操作に供し、有機溶媒層から５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンを回収する工程を含んでいてもよい。また、反応生成物を脂肪族炭化水素を含む溶媒を用いた晶析操作に供し、５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンを結晶として回収する工程を含んでいてもよい。
【０００７】
本発明は、また、上記の方法により５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンを得、得られた５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンを、（メタ）アクリル酸又はその反応性誘導体と反応させて、下記式（２）
【化４】
0004748848.tif 000003
（Ｒは水素原子又はメチル基を示す）
で表される５−（メタ）アクリロイルオキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンを得る５−（メタ）アクリロイルオキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンの製造法を提供する。
【０００８】
なお、本明細書において、「過酸化物」を広義に用い、狭義のペルオキシド、ヒドロペルオキシドのほか、ペルオキソ酸又はその塩、過酸又はその塩なども含む意味に用いる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
［反応原料］
５−ノルボルネン−２−カルボン酸は下記式（３）で表され、カルボキシル基の立体的な位置関係により、立体異性体としてエンド体とエキソ体が存在する。
【化５】
0004748848.tif 000004
本発明では、反応原料としてエンド体の比率が７０モル％以上である５−ノルボルネン−２−カルボン酸又はそのエステルを用いる。エンド体の比率が７０モル％未満では、目的化合物である５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトン（δ−ヒドロキシノルボルナンラクトン）の収率が著しく低下する。なお、エンド体の比率が極めて高いものは精製等にコストがかかるので、工業的な見地からは、エンド体の比率が７０〜９０モル％、特に７５〜８５％程度が好ましい。
【００１０】
５−ノルボルネン−２−カルボン酸のエステルとしては、例えば、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、イソブチルエステル、ｓ−ブチルエステル、ｔ−ブチルエステル等のアルキルエステル（例えば、Ｃ1-4アルキルエステル）；シクロヘキシルエステル等のシクロアルキルエステル；フェニルエステル等のアリールエステル；ベンジルエステル等のアラルキルエステルなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１１】
［反応試剤］
本発明では、前記５−ノルボルネン−２−カルボン酸又はそのエステルを、（ｉ）Ｗ、Ｍｏ、Ｖ及びＭｎから選択された金属元素を含む金属化合物の存在下で過酸化水素と反応させるか、（ii）前記金属元素を含む過酸化物と反応させるか、又は（iii）有機過酸と反応させる。
【００１２】
前記（ｉ）における金属化合物としては、Ｗ、Ｍｏ、Ｖ及びＭｎから選択された金属元素を含む化合物であれば特に限定されず、例えば、酸化物、前記金属元素を含むオキソ酸又はその塩、硫化物、ハロゲン化物、オキシハロゲン化物、ホウ化物、炭化物、ケイ化物、窒化物、リン化物、過酸化物、錯体（無機錯体及び有機錯体）、有機金属化合物などが挙げられる。これらの金属化合物は単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００１３】
前記酸化物としては、例えば、酸化タングステン（ＷＯ2、ＷＯ3など）、酸化モリブデン（ＭｏＯ2、ＭｏＯ3など）、酸化バナジウム（ＶＯ、Ｖ2Ｏ3、ＶＯ2、Ｖ2Ｏ5など）、酸化マンガン（ＭｎＯ、Ｍｎ2Ｏ3、Ｍｎ3Ｏ4、ＭｎＯ2、Ｍｎ2Ｏ7など）、前記金属を含む複合酸化物などが挙げられる。
【００１４】
オキソ酸には、タングステン酸、モリブデン酸、バナジン酸、マンガン酸等のほか、イソポリタングステン酸、イソポリモリブデン酸、イソポリバナジウム酸などのイソポリ酸；リンタングステン酸、ケイタングステン酸、リンモリブデンサン、ケイモリブデン酸、リンバナドモリブデン酸等の前記金属元素と他の金属元素等とからなるヘテロポリ酸が含まれる。ヘテロポリ酸における他の金属元素等として、リン又はケイ素、特にリンが好ましい。
【００１５】
オキソ酸の塩としては、前記オキソ酸のナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩；マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩などのアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；遷移金属塩などが挙げられる。オキソ酸の塩（例えば、ヘテロポリ酸の塩）は、カチオンに相当する水素原子の一部を他のカチオンに置換した塩であってもよい。
【００１６】
過酸化物としては、ペルオキシド、ヒドロペルオキシド、ペルオキソ酸（例えば、ペルオキソタングステン酸、ペルオキソモリブデン酸、ペルオキソバナジウム酸など）、ペルオキソ酸の塩（前記ペルオキソ酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、遷移金属塩など）、過酸（過マンガン酸など）、過酸の塩（前記過酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、遷移金属塩など）などが挙げられる。
【００１７】
前記金属化合物の使用量は、例えば、反応に用いる５−ノルボルネン−２−カルボン酸又はそのエステル１モルに対して、０．０００１〜２モル程度、好ましくは０．０００５〜０．５モル程度、さらに好ましくは０．００１〜０．２モル程度である。
【００１８】
前記（ｉ）において、過酸化水素としては、純粋な過酸化水素を用いてもよいが、取扱性の点から、通常、適当な溶媒、例えば水に希釈した形態（例えば、３０重量％過酸化水素水）で用いられる。
【００１９】
過酸化水素の使用量は、反応に用いる５−ノルボルネン−２−カルボン酸又はそのエステル１モルに対して、例えば０．９〜５モル程度、好ましくは０．９〜３モル程度、さらに好ましくは０．９５〜２モル程度である。
【００２０】
前記（ｉ）の場合の活性種は前記金属を含む過酸化物又はペルオキシラジカルであると推測される。
【００２１】
前記（ii）における過酸化物としては、上記の過酸化物と同様のものを使用できる。過酸化物は単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。過酸化物の使用量は、例えば、反応に用いる５−ノルボルネン−２−カルボン酸又はそのエステル１モルに対して、０．８〜２モル程度、好ましくは０．９〜１．５モル程度、さらに好ましくは０．９５〜１．２モル程度である。
【００２２】
前記（iii）における有機過酸としては、過ギ酸、過酢酸、ｍ−クロロ過安息香酸などが挙げられる。有機過酸は平衡過酸（例えば、平衡過ギ酸、平衡過酢酸等）であってもよい。すなわち、例えば、ギ酸、酢酸などの有機酸と過酸化水素とを組み合わせて用い、系内で対応する有機過酸を生成させてもよい。平衡過酸を用いる場合、触媒として、硫酸などの強酸を少量添加してもよい。
【００２３】
有機過酸の使用量は、例えば、反応に用いる５−ノルボルネン−２−カルボン酸又はそのエステル１モルに対して、０．８〜２モル程度、好ましくは０．９〜１．５モル程度、さらに好ましくは０．９５〜１．２モル程度である。
【００２４】
上記の（ｉ）〜（iii）の中でも、反応の選択性が高い点、副反応や精製工程の煩雑化の起因となりやすい有機酸が副生しない点、不均一系で反応させることにより反応試剤の除去を簡易化できる点等から、（ｉ）の方法が特に好ましい。
【００２５】
［反応］
反応は溶媒の存在下又は非存在下で行われる。前記溶媒としては、例えば、ｔ−ブチルアルコールなどのアルコール；クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素；ベンゼンなどの芳香族炭化水素；ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド；アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル；エチルエーテル、テトラヒドロフランなどの鎖状又は環状エーテル；酢酸エチルなどのエステル；酢酸などの有機酸；水などが挙げられる。これらの溶媒は１種で、又は２種以上混合して用いられる。なお、不均一系で反応を行う場合には、溶媒として水、又は水を含む溶媒を用いる場合が多い。
【００２６】
反応温度は、反応速度及び反応選択性を考慮して適宜選択できるが、一般には０〜１００℃程度、好ましくは１０〜６０℃程度である。反応はバッチ式、セミバッチ式、連続式などの何れの方法で行ってもよい。
【００２７】
上記反応により、５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンが生成する。この反応では、まず５−ノルボルネン−２−カルボン酸又はそのエステルの二重結合のエポキシ化が起こり、引き続き、エポキシ環の開環を伴う分子内環化反応が進行して目的の５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンが生成するものと推測される。また、この時、エキソ体の５−ノルボルネン−２−カルボン酸又はそのエステルの含有量の多い原料を用いると、環化反応が進行せず、目的の５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンの収率が大きく低下するものと推察される。
【００２８】
なお、５−ノルボルネン−２−カルボン酸のエステルを基質として用いた場合には、エステルに対応するアルコールが副生する。反応で生成した５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンは、例えば、濾過、濃縮、蒸留、抽出、晶析、再結晶、カラムクロマトグラフィーなどの分離手段により、又はこれらを組み合わせることにより分離精製できる。
【００２９】
好ましい分離精製法では、反応生成物をアルカリ水と有機溶媒とを用いた抽出操作に供し、有機溶媒層から５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンを回収する工程及び／又は反応生成物を脂肪族炭化水素を含む溶媒を用いた晶析操作に供し、５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンを結晶として回収する工程を含む。
【００３０】
抽出操作で用いるアルカリ水としては、例えば、水酸化ナトリウム水溶液などのアルカリ金属水酸化物水溶液、炭酸ナトリウム水溶液などのアルカリ金属炭酸塩水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液などのアルカリ金属炭酸水素塩水溶液などが挙げられる。アルカリ水中のアルカリ濃度は、アルカリの種類によっても異なるが、一般には０．５〜４０重量％程度、好ましくは１〜１５重量％程度である。
【００３１】
抽出操作で用いる有機溶媒としては、トルエンなどの芳香族炭化水素；シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどのエーテル類；塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素；酢酸エチルなどのエステル；これらの混合溶媒などが例示される。好ましい有機溶媒には、酢酸エチルなどのエステルなどが含まれる。
【００３２】
アルカリ水と有機溶媒とを用いた抽出操作により、未反応のエキソ体の５−ノルボルネン−２−カルボン酸やそのエポキシ化誘導体等のカルボキシル基を含有する副生物などを効率よく除去することができる。
【００３３】
晶析操作において晶析溶媒として用いる脂肪族炭化水素としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカン、ドデカン等の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素が挙げられる。晶析溶媒としては、脂肪族炭化水素のみを用いてもよく、脂肪族炭化水素と、前記抽出操作で用いる有機溶媒として例示した溶媒などとを組み合わせて使用することもできる。
【００３４】
この晶析操作により、高純度の５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンを結晶として得ることができる。
【００３５】
［５−（メタ）アクリロイルオキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンの製造］
５−（メタ）アクリロイルオキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトン［δ−（メタ）アクリロイルオキシノルボルナンラクトン］は、上記の方法により得られた５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンと、（メタ）アクリル酸又はその反応性誘導体と反応させることにより得ることができる。
【００３６】
より具体的には、例えば、（１）５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンに、必要に応じてトリエチルアミン、ピリジン等の塩基の存在下、（メタ）アクリル酸クロリド等の（メタ）アクリル酸ハライドや（メタ）アクリル酸無水物などの（メタ）アクリル酸の活性な反応性誘導体を反応させたり、（２）５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンに、エステル交換触媒の存在下、（メタ）アクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステルを反応させたり、（３）５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンを、強酸の存在下で（メタ）アクリル酸と反応させることにより、５−（メタ）アクリロイルオキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンを製造できる。これらの方法における反応条件は、通常のエステル製造法と同様である。なお、反応の際、重合を抑制するため、ハイドロキノンモノメチルエーテルなどの重合禁止剤や酸素を導入することもできる。
【００３７】
上記の方法の中でも、（３）の方法が収率や操作性等の点で好ましい。この方法において、（メタ）アクリル酸の使用量は、５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトン１モルに対して、例えば１〜１０モル程度の範囲で適宜選択できる。この方法で用いる強酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸；メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｔ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸；強酸性イオン交換樹脂などが挙げられる。強酸の使用量は、５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトン１００重量部に対して、例えば０．１〜１５重量部、好ましくは１〜１２重量部程度である。前記（３）の方法では、反応速度を速めるため、副生する水を共沸蒸留等により留去しつつ反応を進行させるのが好ましい。共沸溶媒として、例えば、トルエン等を使用できる。
【００３８】
反応で生成した５−（メタ）アクリロイルオキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンは、例えば、濾過、濃縮、蒸留、抽出、晶析、再結晶、カラムクロマトグラフィーなどの分離手段により、又はこれらを組み合わせることにより分離精製できる。なお、晶析の際に用いる晶析溶媒としては、例えば、イソプロピルエーテル等の鎖状エーテル類を少なくとも含有する溶媒が好ましい。
【００３９】
こうして得られた５−（メタ）アクリロイルオキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンは感光性樹脂等の機能性材料の原料や、医薬、農薬等の精密化学品の原料などとして使用できる。
【００４０】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトン及びその（メタ）アクリル酸エステルを高い収率で効率よく製造できる。従って、本発明の方法は工業的な製造法として極めて有用である。
【００４１】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、５−ノルボルネン−２−カルボン酸のエンド体とエキソ体の比率はガスクロマトグラフィー法により求めた。
【００４２】
実施例１
滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコに５−ノルボルネン−２−カルボン酸（純度９８．５％、そのうちエンド体の比率８２％、エキソ体の比率１８％）２００ｇ（１．４５モル）、タングステン酸２７ｇ、水６３３ｇを入れ、攪拌しながら５０℃まで昇温し、内温を５０〜６０℃に制御しながら、滴下ロートから３０重量％過酸化水素水１７３ｇ（１．５２モル）を２時間かけて滴下した。その後、５０〜５５℃で５時間攪拌を続けた。反応液を室温まで冷却し、１０重量％亜硫酸ソーダ（Ｎａ2ＳＯ3）水溶液５００ｇを添加した後、ロータリーエバポレーターにて水を８７０ｍｌ留出させ、次いで濃縮液を１０重量％炭酸ソーダ水溶液で中和した。中和後の液を酢酸エチル１３００ｇで２回抽出し、酢酸エチル層を合わせてロータリーエバポレーターにて濃縮後、ｎ−ヘキサンを１５０ｍｌ添加混合した。析出した結晶を濾過後、乾燥することにより、５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンを１４３ｇ（０．９３モル）得た。５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンの収率は、５−ノルボルネン−２−カルボン酸基準で６４．１％であり、エンド体の５−ノルボルネン−２−カルボン酸基準では７８．２％であった。
【００４３】
実施例２
滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコに５−ノルボルネン−２−カルボン酸（純度９８．５％、そのうちエンド体の比率８２％、エキソ体の比率１８％）２００ｇ（１．４５モル）、酢酸８６０ｇ、硫酸７ｇを入れ、攪拌しながら５０℃まで昇温し、内温を５０〜６０℃に制御しながら、滴下ロートから３０重量％過酸化水素水１７３ｇ（１．５２モル）を２時間かけて滴下した。その後、５０〜５５℃で５時間攪拌を続けた。反応液を室温まで冷却し、３０重量％苛性ソーダ水溶液１５３ｇを添加して中和した。中和後の液を酢酸エチル５５０ｇで２回抽出し、酢酸エチル層に１０重量％亜硫酸ソード水溶液５００ｇを加えて、攪拌した後分液させた。有機層に１０重量％炭酸ソーダ水溶液４６０ｇを加えて中和処理し、分液させた。水層を酢酸エチル９９０ｇで抽出した。酢酸エチル層を前記中和液の抽出で得られた酢酸エチル層と混合し、ロータリーエバポレーターにて濃縮した。濃縮液にｎ−ヘキサンを１５０ｍｌ添加混合した。析出した結晶を濾過後、乾燥することにより、５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンを１３０ｇ（０．８４モル）得た。５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンの収率は、５−ノルボルネン−２−カルボン酸基準で５８．３％であり、エンド体の５−ノルボルネン−２−カルボン酸基準では７１．１％であった。
【００４４】
比較例１
原料として、エンド体の比率が６０％、エキソ体の比率が４０％である５−ノルボルネン−２−カルボン酸を用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。その結果、結晶として得られた５−メタクリロイルオキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンの量は１００ｇ（０．６５モル）であり、収率は４５％であった。
【００４５】
実施例３
塔頂に凝縮器及びデカンターを備えた１０段の多孔板式バッチ蒸留塔の塔底の蒸留缶に、実施例１の方法で得られた５−ヒドロキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトン１００ｇ（０．６５モル）、メタクリル酸１４０ｇ（１．６３モル）、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．９ｇ、硫酸６ｇ、トルエン４００ｇを仕込み、５％の酸素を含んだ窒素ガスを４０ｍｌ／分で流通させ、副生する水を留去しつつ反応を行った。塔頂のデカンターから約１１ｍｌの水が留出した時点で蒸留を終了した。蒸留缶の液を室温まで冷却し、トルエン２５０ｇを加えた。この混合液を水１０００ｍｌで洗浄後、１０重量％炭酸ソーダ水溶液１０００ｍｌ、１０重量％食塩水１０００ｍｌ及び水１０００ｍｌで順次洗浄した。洗浄後のトルエン層をロータリーエバポレーターで濃縮後、イソプロピルエーテルを加えたところ結晶が析出した。結晶を濾過後、３０ｍｌのイソプロピルエーテルでリンスし、乾燥させ、５−メタクリロイルオキシ−２，６−ノルボルナンカルボラクトンを９８．２ｇ（０．４４モル）得た。収率は６７％であった。