(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属リチウム又はリチウム合金からなる負極、フッ化炭素からなる正極、および有機電解液から構成される非水電解液電池であって、該フッ化炭素は、（００２）面の面間隔が３．５０Å以下にある易黒鉛化性炭素または黒鉛質材料を出発炭素材料とし、該有機電解液がプロパンサルトンを含有してなり、さらに予備放電後の開路電圧が３．５Ｖ以下にあることを特徴する非水電解液電池。
【請求項２】
プロパンサルトンが該有機電解液に対して０．１〜１５質量％の比率にて含有される請求項１記載の非水電解液電池。
【請求項３】
該有機電解液を構成する有機溶媒が環状エステルからなる請求項２記載の非水電解液電池。
【請求項４】
該有機溶媒が、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトンから選択される少なくとも一種の環状エステルである請求項３記載の非水電解液電池。
【請求項５】
該有機電解液が、低粘度のエーテルもしくは鎖状エステルと、環状エステルとの混合溶媒からなる請求項２記載の非水電解液電池。
【請求項６】
該低粘度のエーテルが１、２ジメトキシエタンである請求項５記載の非水電解液電池。
【請求項７】
前記混合溶媒の環状エステルがγ−ブチロラクトン及びプロピレンカーボネートの少なくとも一種であり、該環状エステルを５〜６０体積％の比率にて含有する請求項５記載の非水電解液電池。
【請求項８】
該易黒鉛化性炭素の形状が球状である請求項３〜７の何れか記載の非水電解液電池。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フッ化炭素を正極活物質とする非水電解液電池に関し、特に高温保存特性及び間欠放電性能に優れた非水電解液電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
正極活物質にフッ化炭素を、負極にリチウム金属またはその合金を用いた非水電解液電池は、エネルギー密度が高く、また小型化および軽量化が可能であることから、小型の携帯機器の主電源をはじめとし、据置き型機器のバックアップ用電源などさまざまな用途に使用されている。これら機器からの要望に対して電池特性の改善に関する提案が種々なされ、実用化されてきた。例えば、正極活物質の利用率を向上させると共に４５℃の環境下における保存特性を改善するために、フッ化炭素の出発材料に（００２）面の面間隔が３．４０〜３．５０Åのコークスを用いた構成（特公昭５６−４６６７０号公報）、また強負荷放電特性を向上させるために、電解液にプロピレンカーボネートあるいはエチレンカーボネートと低粘度溶媒の１，２ジメトキシエタンとの混合溶媒を用いた構成（特公昭５８−１２９９１号公報）が提案されている。
【０００３】
しかしながら、近年では携帯機器の高機能化、多機能化に伴い、電源としての電池に対する要望も厳しさを増しており、６０℃以上に達する高温環境下での保存特性、及び高負荷での間欠放電特性の両立が求められている。然し乍、現状ではこれら特性を満たす電池は提供されていない。例えば、高温での保存特性、及び放電特性を個々に改善する前記の各構成を組み合わせた場合であっても、間欠放電がなされた電池を６０℃以上の環境下で保存後、強負荷放電に再度供した場合、放電初期に大幅な電圧の落込みが認められる。この電圧降下が顕著になると放電電圧が１．０Ｖ以下まで低下してしまい、機器の作動電圧を大幅に下まわるために動作不能に陥る問題が生ずる。この問題は、高温保存に伴う電池の内部抵抗の上昇に起因するが、具体的な改善策を見いだすことはできない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上述のような問題に対し、非水系電解液電池の溶媒として、Ｓ−Ｏ結合を有するサルファイト化合物を用い、正極集電体や電池缶における電解液との接液部分の材料をＡｌ、Ｔｉ、Ｚｒ等の弁金属またはその合金に用いる構成が提案されている。この構成では、弁金属が電解液中での陽極酸化によって表面に不動態皮膜を形成しており、Ｓ−Ｏ結合を有する化合物の酸化分解が防止されるとしている。これにより、二次電池のサイクル特性と電池の長期保存特性とが向上出来ることも示されている（特開平１１−１６２５１１号公報）。しかし、電池ケース等の構成部材に弁金属の使用が不可欠であることから、ステンレス等の汎用的な金属材料が使用できず、生産性及び構成部材のコスト面で課題を有している。
【０００５】
本発明は、この種の非水電解液電池を高温環境下で保存した場合に生ずる電池の内部インピーダンスの上昇を抑制すると同時に、間欠放電特性に優れた安価な非水電解液電池を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、本発明者らは正極のフッ化炭素の出発材料として（００２）面の面間隔の値が３．５０Å以下にある易黒鉛化性炭素または黒鉛質材料を用い、電解液としてプロパンサルトンを含有させると同時に、適切な予備放電を施すことで、高温保存特性及び間欠放電特性を満足する非水電解液電池が得られることを見いだした。すなわち、本発明の非水電解液電池は、金属リチウム又はリチウム合金からなる負極、フッ化炭素からなる正極、および有機電解液から構成されてなり、該フッ化炭素が（００２）面の面間隔が３．５０Å以下にある易黒鉛化性炭素または黒鉛質材料を出発炭素材料とし、且つ該有機電解液がプロパンサルトンを含有してなり、さらに予備放電後の開路電圧が３．５Ｖ以下にあることを特徴する。
【０００７】
本発明に係る非水電解液電池は、リチウムもしくはその合金からなる負極、フッ化炭素からなる正極及び非水電解液を基本構成してなり、フッ化炭素の出発材料として（００２）面の面間隔が３．５０Å以下にある易黒鉛化性炭素または黒鉛質材料を用い、得られたフッ化炭素とプロパンサルトンを含有させた有機電解液とを組み合わせることで、高温保存特性、及び間欠放電特性に優れた電池を得ることができる。このため、例えば放電後に６０℃以上の環境下で保存し、再度放電を行った場合でも電圧低下は小さく、且つ強負荷放電特性についても良好であった。さらに、保存前の放電状態についても放電深度に関係なく、従来構成に比べて大幅に向上した保存特性が得られた。これらの効果は、放電反応によってリチウムがフッ化炭素に挿入される時に、プロパンサルトンがフッ化炭素の表面に緻密な有機被膜を形成するためと考えられ、これにより電気抵抗の高い被膜の生成要因となる有機溶媒の分解が抑制される。さらにプロパンサルトンの被膜が良好な電導性を有するので高温保存後の放電特性、特に間欠放電特性が向上したと推察される。
【０００８】
また、本発明に係る非水電解液電池は、予備放電後の開路電圧を３．５Ｖ以下としている。一般に非水電解液を組み立てた後の開路電圧は約３．６Ｖであるが、上述したようにプロパンサルトンを含有する非水電解液を用いた電池は高温雰囲気での保存特性の悪化を招いてしまう。本発明者らの詳細な検討の結果、保存後の放電特性は保存前の開路電圧の値に左右され、その値が３．５Ｖ以下であると良好な特性が得られるのに対して、３．５Ｖを超えると性能劣化することを見出した。さらにこれらの現象が、正極側の構成部材が金属リチウムに対して３．５Ｖを超える電位に有り、且つ高温雰囲気、特に６０℃以上の雰囲気に曝された際に、プロパンサルトンによる正極側の構成部材の腐食に起因する知見も得た。これらの知見に基づき、プロパンサルトンを含有する電解液等を用いて電池を組み立てた後、予備放電にて電池の開路電圧を３．５Ｖ以下とすることで、正極集電体や正極缶等にオーステナイト系ステンレスや鉄など安価な材料の使用を可能としている。尚、予備放電の工程において放電される電気量は組立直後の放電容量に対して約１％程度であり、電池特性に与える影響は極めて小さいものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好ましい実施形態について説明する。
【００１０】
本発明の非水電解液電池に係るフッ化炭素の出発材料となる炭素材料は、熱処理によって易黒鉛化性炭素の結晶化度をあげた黒鉛に近い構造をもつものであり、（００２）面の面間隔の値が３．５０Å以下にある天然黒鉛、人造黒鉛等が好ましく、さらに面間隔の値が３．５０〜３．３５Åにあるものがより好ましい。易黒鉛化性炭素としては石油コークス、石炭コークス、メソカーボンマイクロビーズ、メゾフェーズピッチ系炭素繊維等があり、これらを１０００℃以上で熱処理することによって（００２）面の面間隔の値が３．５０Å以下の炭素材料を得られる。また、人造黒鉛はコークスを２８００℃以上で熱処理することによって得られる。
【００１１】
さらに、出発炭素材料の形状としては、フリュードコークス、ギルソナイトコークス等の球状コークス、およびピッチの炭素化過程で生じるメソフェーズ小球体を原料としたメソカーボンマイクロビーズ等の球状の材料が好ましい。
【００１２】
（００２）面の面間隔の値が３．５０Åより大きい易黒鉛化性炭素を出発炭素材料としたフッ化炭素の場合は、その面間隔が大きくなるに伴いフッ化炭素の表面に緻密な有機被膜を形成するプロパンサルトンの添加効果が低下するので望ましくない。尚、本発明のフッ化炭素（ＣＦｘ）ｎのフッ化度（ｘ）はｘ＝０．４〜１．０の範囲が好ましく、より好ましくはｘ＝０．５〜１．０である。
【００１３】
本発明の電池は組み立て後に予備放電を行い、電池電圧を３．５Ｖ以下、望ましくは３．５Ｖ〜３．４Ｖの範囲であって、予備放電電気量は正極設計容量の１〜５％の範囲が望ましい。なお、開路電圧を３．４Ｖ以下にした場合、腐食の抑制には十分効果を認められるが、５％以上の予備放電を必要とし、電池容量が減少するので好ましくない。尚、本実施形態に係る電池は負極に金属リチウムあるいはリチウム合金を用いており、電池電圧と正極電位とはほぼ同じ値を示すと考えられる。
【００１４】
プロパンサルトンの有機電解液中の含有量は０．１〜１５質量％であることが好ましい。含有量が０．１％未満でも効果は認められるが、フッ化炭素表面を完全に被覆できず、高温保存後の放電時に大きく電圧低下を起こす危険性がある。また、１５質量％より多くなると、有機被膜の厚みが厚くなり、有機被膜は良導電性ではあるものの抵抗性分が上昇し、有機被膜の厚みに起因する電圧低下が見られはじめる。
【００１５】
一方、負極に用いる材料としては、金属リチウムまたはＬｉ−Ａｌ、Ｌｉ−Ｓｉ、Ｌｉ−Ｓｎ、Ｌｉ−ＮｉＳｉ、Ｌｉ−Ｐｂなどのリチウム合金が挙げられる。
【００１６】
また、有機電解液の溶媒としてはこの種の電池に使用されている公知の溶媒（高誘電率溶媒や低粘度溶媒）を挙げることができる。高誘電率溶媒としては、例えばエチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）等の環状エステルが挙げられる。低粘度溶媒としては、１、２ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１、２ジエトキシエタン（ＤＥＥ）、１、３ジオキソラン（ＤＯＬ）等の鎖状エーテル、およびジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）等の鎖状エステルが挙げられる。高誘電率溶媒と低粘度溶媒とは、それぞれ単独で使用しても、複数の溶媒を組み合わせても使用してもよいが、低粘度溶媒を使用する場合には、低粘度溶媒の低電導性を補うために高誘電率溶媒と組み合わせて使用するのが好ましい。高誘電率溶媒と低粘度溶媒との組み合わせとしては、例えばＥＣ−ＤＭＥ、ＰＣ−ＤＭＥ、ＧＢＬ−ＤＭＥなどの２成分溶媒系、ＥＣ−ＰＣ−ＤＭＥ、ＥＣ−ＧＢＬ−ＤＭＥ、ＧＢＬ−ＢＣ−ＤＭＥ、ＰＣ−ＧＢＬ−ＤＭＥなどの３成分溶媒系などが挙げられる。なお、高誘電率溶媒と低粘度溶媒との割合は、たとえば体積比で４０：６０〜７０：３０が好ましい。
【００１７】
さらに、プロピレンカーボネート（ＰＣ）とγ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）とは凝固点が−４０℃以下と低く、またエチレンカーボネート（ＥＣ）はリチウム塩の溶解能力が高く、さらに１、２ジメトキシエタン（ＤＭＥ）は低粘度エーテルの中でリチウム塩の溶解能力が比較的高い等の特徴を有することから、これら３成分を組み合わせたＰＣ−ＤＭＥ、ＧＢＬ−ＤＭＥ、ＥＣ−ＰＣ−ＤＭＥ、ＥＣ−ＧＢＬ−ＤＭＥ等が−２０℃〜８５℃と広範囲の使用環境に対応できる点で有利である。尚、これら２成分溶媒系あるいは３成分溶媒系においての混合割合は、プロピレンカーボネート（ＰＣ）あるいはγ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）が体積比で５〜６０含むことがとくに好ましい。
【００１８】
有機電解液の溶質としては、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＢＢＢまたはイミド結合を有するリチウム塩、例えばＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2、ＬｉＮ（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）（Ｃ4Ｆ9ＳＯ2）などが挙げられる。これらのリチウム塩は単独でも、組み合わせて使用してもよい。なかでもＬｉＰＦ6またはＬｉＢＦ4が好ましい。溶質の塩濃度としては、０．１〜２ｍｏｌ／ｌの範囲が好ましく、より好ましくは０．３〜１．５ｍｏｌ／ｌの範囲である。
【００１９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明する。
【００２０】
（実施例１）
図１に本実施例で用いたコイン型電池の断面図を示す。正極ケース１、負極ケース２はそれぞれフェライト系ステンレス鋼（ＳＵＳ４４４）製であり、ポリプロピレン製の絶縁パッキング３を介して発電要素を密封口してなる。正極４、金属リチウムからなる負極５は、ポリプロピレン製の不織布からなるセパレータ６を介して対向配置されている。電解液は、環状エステルであるプロピレンカーボネート（ＰＣ）の単一溶媒に溶質としてホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ4）を１ｍｏｌ／ｌの比率にて溶解させた。さらに調整された電解液に対してプロパンサルトン（ＰＳ）を３質量％の比率にて添加している。得られた電池の寸法は直径が２０ｍｍ、厚みが２．０ｍｍとした。以下、正極４の構成について詳しく説明する。
【００２１】
出発炭素として石油ピッチを用い、これを窒素雰囲気、２０００℃で焼成して得られた（００２）面の面間隔が３．４０Åの鱗片状の易黒鉛化性炭素を得た。さらにこの易黒鉛化炭素を４００℃でフッ素化させることによりフッ化炭素とした。このフッ化炭素に導電剤としてカーボンブラックを、結着剤としてフッ素系樹脂を重量比で８５：８：７の割合で混合し、正極合剤とした。この正極合剤を２ｔｏｎ／ｃｍ2で直径１６ｍｍのペレットに加圧成形した後、ドライ雰囲気中１１０℃で乾燥して重量１９０ｍｇの正極を得た。この正極の設計容量は１００ｍＡｈである。この正極を用い、上記組成の電解液を１６０μｌ注入して本発明の電池Ａを作製した。
【００２２】
電解液の溶媒をプロピレンカーボネートに変えてγ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）とした以外は、電池Ａと同じ構成の電池を本発明の電池Ｂとする。
【００２３】
電解液の溶媒をプロピレンカーボネートに変えてプロピレンカーボネートと１，２ジメトキシエタン（ＤＭＥ）を体積比で５０：５０の混合溶媒とした以外は、電池Ａと同じ構成の電池を本発明の電池Ｃとする。
【００２４】
フッ化炭素の出発炭素源に（００２）面の面間隔が３．５０Åの鱗片状の易黒鉛化性炭素を用いた以外は、電池Ａと同じ構成の電池を本発明の電池Ｄとする。
【００２５】
フッ化炭素の出発炭素源にメソフェーズ小球体（ＭＣＭＢ）を２２００℃の焼成処理を施して得られた（００２）面の面間隔が３．４０Åのメソカーボンマイクロビーズを用い、電解液の溶媒をプロピレンカーボネートに変えてプロピレンカーボネートと１，２ジメトキシエタンとを体積比５０：５０の混合溶媒を用いた以外は、電池Ａと同じ構成の電池を本発明の電池Ｅとする。
【００２６】
フッ化炭素の出発炭素源に天然黒鉛を用い、電解液の溶媒をプロピレンカーボネートに変えてプロピレンカーボネートと１，２ジメトキシエタンを体積比で５０：５０の混合溶媒を用いた以外は、電池Ａと同じ構成の電池を本発明の電池Ｆとする。
【００２７】
本発明の電池Ａの有機電解液に変えて、プロピレンカーボネートの単一溶媒に溶質としてホウフッ化リチウムのみを１ｍｏｌ／ｌ溶解させ、プロパンサルトンを添加していない電解液を用いた以外は、電池Ａと同じ構成の電池を比較電池１とする。
【００２８】
本発明の電池Ａのフッ化炭素に変えて、アセチレンブラックを４００℃でフッ素化させて得られたフッ化炭素を用いた以外は、電池Ａと同じ構成の電池を比較電池２とする。
【００２９】
発明電池Ａのフッ化炭素に変えて、（００２）面の面間隔が３．５１Åの鱗片状の易黒鉛化性炭素を出発炭素源としたフッ化炭素を用いた以外は、電池Ａと同じ構成の電池を比較電池３とする。
【００３０】
上記本発明の電池Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆおよび比較電池１〜３は各１０個を１ｍＡで２時間（設計容量の２％）の予備放電と開路電圧の測定をした後、各５個は８５℃で２０日間の保存を行い、残りの各５個は室温で１０ｋΩの抵抗（高負荷）で放電終止電圧１．０Ｖまでの放電容量を調べた。８５℃保存後の電池各５個は上記と同条件で放電して、放電開始時の落込み電圧の最低値（以降放電初期電圧と称す）と放電維持電圧とを測定した。さらに、放電容量比率（％）（保存電池の放電容量／未保存電池の放電容量×１００）を算出した。これらの結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
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【００３２】
表１からも明らかなように、本発明の電池Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆはいずれも放電初期電圧が２．０Ｖ以上で放電維持電圧と同等で、電圧低下が少なく、また放電容量比率においても９０％以上の高い値を示す。また、有機電解液の溶媒が環状エステルのみとした電池Ａ、Ｂ、Ｄよりも、環状エステルに低粘度エーテルの１，２ジメトキシエタンを混合した混合溶媒を用いた電池Ｃ、Ｅ、Ｆがより良好な結果が得られた。また、出発炭素材料に球状の易黒鉛化性炭素を用いた電池Ｅは最も優れた高負荷放電特性が得られた。
【００３３】
これらに対してプロパンサルトンが添加されていない比較電池１は、放電初期の電圧低下が大きく、加えて容量劣化も激しい。また、プロパンサルトンを添加した場合においても、出発材料が非晶質炭素のアセチレンブラックの比較電池２、および（００２）の面間隔が３．５１Åの易黒鉛化性炭素の比較電池３は、いずれも本発明の電池に比べていずれの特性も劣る。このように出発材料の比表面積が非常に大きい場合、あるいは（００２）の面間隔が３．５０Åを超える場合には、プロパンサルトンの添加の効果が得られない。尚、比較電池２および３も開路電圧は３．５Ｖ以下で構成部材の腐食は認められなかった。
【００３４】
（実施例２）
実施例２として、有機電解液へのプロパンサルトンの添加量を変化させ、その影響を検討した。有機電解液に対するプロパンサルトン（ＰＳ）の添加量を、０．０５〜１８質量％の範囲で変化させた以外は実施例１の本発明の電池Ａと同じ構成とした本発明の電池Ｇ〜Ｋを作製し、実施例１と同様の評価をおこなった、その結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】
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【００３６】
表２からも明らかなように０．１〜１５ｗｔ％の範囲にある電池Ｈ、Ａ、Ｉ、Ｊは、電圧及び保存特性の両面で優れている。一方、電池Ｇは高温保存による内部抵抗の上昇を抑制できるが、放電初期電圧及び容量比率の面で他の電池に比べて特性が劣っており、電池Ｋも同様の傾向を示している。このことから、０．１ｗｔ％以下および１５ｗｔ％を超えた場合には、添加による改善を認められるがその効果が不十分である。このことから、電解液に対してプロパンサルトンの含有量は０．１〜１５ｗｔ％の範囲が好ましいことがわかる。
【００３７】
（実施例３）
実施例３として、溶媒組成の影響について検討をした。本実施例３に係る電解液には、高誘電率溶媒としてプロピレンカーボネート（ＰＣ）およびエチレンカーボネート（ＥＣ）を用い、低粘度溶媒として１、２ジメトキシエタン（ＤＭＥ）を用い、これらを選択した２成分系及び３成分系の溶媒を作成し、それぞれの溶媒にフッ化リチウム（ＬｉＢＦ4）を１ｍｏｌ／ｌになるように溶解したものを使用した。さらに各電解液にプロパンサルトンを電解液に対して３質量％の比率にて添加した。これら電解液を用いた以外は、実施例１の電池Ａと構成が同じである電池Ｌ〜Ｒを作製し、実施例１と同様の評価を行った。尚、実施例３では高温保存が保存後の低温放電特性への影響を明確にするために、保存後の放電条件を雰囲気温度−２０℃で負荷抵抗３０ｋΩで行った。その結果を表３に示す。
【００３８】
【表３】
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【００３９】
表３からも明らかなように、高誘電率溶媒のプロピレンカーボネートの体積比が５〜６０％の電池Ｎ〜Ｑは、いずれの特性も優れている。これに対して溶媒に占めるＰＣの比率が５％未満の電池Ｌ及び電池Ｍ、加えてＰＣの比率が７０％以上の電池Ｒでは、放電電圧および放電容量比率も大幅に低下している。これは、プロパンサルトンの添加によって高温保存時の内部抵抗の上昇は抑制できているが、低温での放電特性が他の電池に比べて劣る。これは、−２０℃の低温における電解液の導電性による影響が顕著になり、凝固点の低いプロピレンカーボネートの比率が５％未満の場合、あるいはプロピレンカーボネートが７０％の高率で添加されているにも関わらず低粘度溶媒の１、２ジメトキシエタン（ＤＭＥ）の比率が低くなる場合には、電解液の電導性が低下し、これにより低温での放電特性の悪化を招いたと考えられる。したがって、溶媒組成が２成分系、３成分系のいずれにおいてもプロピレンカーボネートは体積比で５〜６０％の範囲が好ましい。なお、本実施例は高誘電率溶媒にプロピレンカーボネートを使用したが、γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）の場合も同様の結果が得られる。
【００４０】
（実施例４）
実施例４として、本発明の電池Ａを用いて高温保存前の開路電圧が保存特性に及ぼす影響を調べた。実施例１で作成した電池を用い、組み立て後の約３．６Ｖの電池を予備放電（部分放電）することによって、異なる開路電圧を有する電池を得た。具体的には、１ｍＡの定電流放電で時間を変えることで予備放電深度を正極設計容量（１００ｍＡｈ）の０〜５％の範囲に設定して、開路電圧が３．６〜３．４Ｖとなる電池を各１０個作製した。これら電池は実施例１と同様の評価を行い、その結果の放電容量比率を表４に示す。
【００４１】
【表４】
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【００４２】
表４からも明らかなように、開路電圧の値が３．４６Ｖ以下の電池は高温保存による容量劣化もなくプロパンサルトンの添加効果が認められる。一方、３．５１Ｖ以上の電池では容量劣化が激しく、分解して調べたところリチウム表面に正極ケース材質のステンレスの析出が認められた。以上のことから、開路電圧を３．５〜３．４Ｖにすることでエチレンサルファイ添加の効果を十分に発揮させることができることがわかる。また、この電圧値を得るには、正極設計容量の１〜５％の容量を予備放電することが好ましい。
【００４３】
尚、本実施例ではコイン型電池について述べたが、本発明は円筒型など様々な形状の電池についても同様の結果が得られる。
【００４４】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、（００２）面の面間隔が３．５０Å以下である易黒鉛化性炭素または黒鉛質材料を出発炭素材料としたフッ化炭素からなる正極、リチウムイオンを放出可能な負極とプロパンサルトンを含有する有機電解液を組み合わせて電池を構成し、開路電圧を３．５Ｖ以下にすることにより、高温保存特性に優れ、保存後の高負荷放電においても電圧低下が生じず、且つ間欠放電特性に優れる非水電解液電池が得られる。同時にステンレス鋼等を電池構成部材に用いても特性の劣化を招かず、その工業的価値は大なるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本実施例における非水電解液電池の構成を示す断面図
【符号の説明】
１  正極缶
２  負極缶
３  ガスケット
４  正極
５  負極
６  セパレータ
【図１】
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