(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粗製キノフタロン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８）を少なくとも９０〜１００℃で摩砕して顔料化されてなる、そのブラッグ角（２θ±０．２°）９．４、１２．２、１２．８、１４．６、１９．８、２２．５、２５．７、２６．１、２７．９、２８．７および３１．１度にＸ線（ＣｕＫα線）回折ピークを有し、ＢＥＴ比表面積が７０〜１５０ｍ2／ｇの範囲であり、平均一次粒子径が０．０４μｍ以下であることを特徴とするＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８。
【請求項２】
請求項１に記載のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８を着色剤として少なくとも含有することを特徴とする着色組成物。
【請求項３】
カラーフィルター用である請求項２に記載の着色組成物。
【請求項４】
画像記録用である請求項２に記載の着色組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明性が高く、冴え、緑味鮮明な黄色を呈する特定のＸ線回折ピークを有するキノフタロン顔料及び該黄色顔料を着色剤とするカラーフィルター用や画像記録用に好適な着色組成物に関し、例えば、プラスチック、塗料、印刷インキ、捺染等の従来一般に顔料が使用されている用途だけではなく、電子トナー、熱転写インキ、特にカラーフィルター用顔料分散液や油性及び水性インクジェット用インキの製造に適した顔料に関するものである。更に詳しくは、特に、耐熱性、耐光性、耐溶剤性とともに透明性が高く、冴え、鮮明な黄色顔料が求められる画像記録用着色組成物等に好適なキノフタロン顔料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、液晶カラーディスプレー、撮像素子などの製造に使用されるカラーフィルターは、感光性樹脂液中に赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）及び青色（Ｂ）の三色の顔料をそれぞれ分散させたカラーフィルター用顔料分散液をスピンコート法、電着法、印刷法等によりカラーフィルター用基板に塗布して着色皮膜を形成後、フォトマスクを介して、着色皮膜を露光現像して着色皮膜をパターン化し、所望の画素を形成させる方法で主に形成される。
【０００３】
カラーフィルター用顔料分散液の製造に使用される主な顔料として、緑色はフタロシアニングリーン、例えば、C.I. Pigment green（以下P.G.と称す）３６、赤色はアントラキノン系レッド、例えば、C.I. Pigment red（以下P.R.と称す）１７７が一般的に用いられる。しかしながら、これらの顔料の色相と液晶ディスプレーに要求される色特性に差があり、いずれの色においても黄色顔料が補色として併用される。
【０００４】
カラーフィルター用に使用される顔料としては、耐熱性、耐光性、耐溶剤性、透明性等に優れた顔料が求められるが、黄色顔料の多くはアゾ基を有しており、比較的耐熱性、耐光性、耐溶剤性が悪い。
上記の理由のため、カラーフィルター用に使用する黄色顔料は、高級顔料と呼ばれるもの、例えば、イソインドリン構造を有するもの、イソインドリノン構造を有するもの、アゾ金属錯体、キノフタロン構造を有するもの、例えば、Pigmen-t Yellow 138 （以下では P.Y.138と称す）等の中から選択される。
又、最近、ＯＡ用プリンターにインクジェット方式の印刷機が急速に普及し始めている。一般にフルカラーのインクジェット方式の印刷機に使用されるインキには、黄色（Ｙ）、マゼンタ色（Ｍ）、シアン色（Ｃ）、及び黒（Ｋ）の四色の染料もしくは顔料が使用される。
【０００５】
インクジェット用インキ用の色材には、透明性が高く、冴え、鮮明なものが求められる。そのため、ＯＡ用プリンターに使用される色材は、ほとんど染料が用いられている。
しかし、インクジェット方式の印刷機は、ＯＡ用プリンターだけではなく、屋内外に展示されるポスターや建材等用の印刷等の工業分野にも幅広く応用されるようになった。そのため、屋外で使用するポスターや建材等では、従来から使用されている染料では、すぐに色飛びする等の原因になることから、耐候性等の物性に優れた顔料が要求されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
下記の化学構造を有するキノフタロン顔料 P.Y.138は、耐熱性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性等の堅牢性に優れ、カラーフィルターやインクジェット用インキに要求される物性を充分満たす顔料である。
しかし、機械的に粉砕した粗顔料を有機液体で処理して顔料化された従来のキノフタロン顔料（P.Y.138 ）は、透明性、冴え及び鮮明性が劣るためにカラーフィルター用インキやインクジェット用インキへの応用が困難であり、改善が要望されている。
【０００７】
0004629841.tif 000002
【０００８】
従って、本発明の目的は、透明性、冴え及び鮮明性に優れ、カラーフィルター用インキやインクジェット用インキへの応用が可能なキノフタロン顔料（P.Y.138)を提供することである。
本発明者らは透明性、冴え、鮮明性を改良すべくキノフタロン顔料（P.Y.138 ）を微細化する方法を種々検討した結果、微細化の条件によって結晶型が、ＣｕＫα線のＸ線回折の結果、ブラッグ角（２θ±０．２°）８．４、１２．７、２０．３、２２．０、２３．７、２４．８、２５．６、２８．３、及び３２．７度の位置に明確な回折ピークを有するもの（本発明ではこれをＡ型キノフタロン顔料と称する。）（図１参照）と、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．４、１２．２、１２．８、１４．６、１９．８、２２．５、２５．７、２６．１、２７．９、２８．７及び３１．１度の位置に明確な回折ピークを有するもの（本発明ではこれをＢ型キノフタロン顔料と称する。）（図２参照）等のいくつかの結晶型を有するもの（同質多型）が得られることを見出した。
【０００９】
そして、Ａ型及びＢ型キノフタロン顔料の特性を比較したところ、Ａ型キノフタロン顔料（P.Y.138 ）は、Ｂ型キノフタロン顔料と比較して透明性が劣り、カラーフィルター用顔料分散液や油性及び水性インクジェット用インキへの応用は困難であるが、Ｂ型キノフタロン顔料は著しく透明性が高く、冴え及び鮮明性に優れ、上記の用途で充分に使用できることを見出し、本発明に至った。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、粗製キノフタロン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８）を少なくとも９０〜１００℃で摩砕して顔料化されてなる、そのブラッグ角（２θ±０．２°）９．４、１２．２、１２．８、１４．６、１９．８、２２．５、２５．７、２６．１、２７．９、２８．７および３１．１度にＸ線（ＣｕＫα線）回折ピークを有し、ＢＥＴ比表面積が７０〜１５０ｍ2／ｇの範囲であり、平均一次粒子径が０．０４μｍ以下であることを特徴とするＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８及び上記の顔料を着色剤として少なくとも含むことを特徴とする着色組成物である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
次に発明の実施の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
本発明のキノフタロン顔料は、前記の化学構造を有するC.I.Pigment Yellow 138と表示されるそれ自体公知の顔料であり、前記のブラッグ角に明確なＸ線（ＣｕＫα線の）回折ピークを示す結晶型のＢ型キノフタロン顔料である。キノフタロン顔料の合成方法は、従来公知の合成方法がいずれも使用でき、特に制限されない。
本発明のＢ型キノフタロン顔料は、公知の方法で合成したキノフタロン顔料を、制御された条件下での顔料化の工程を経ることによって得ることができる。更に、一次粒子の平均粒子径を０．０４μｍ以下、好ましくは０．０３μｍ以下、又、ＢＥＴ法（Ｎ2吸着）による比表面積を７０〜１５０ｍ2／ｇの範囲に調整することによって、著しく透明性が高く、冴え、鮮明性に優れたカラーフィルター用顔料分散液やインクジェット用インキ等の製造に使用することが可能となる。
【００１２】
本発明のＢ型キノフタロン顔料（P.Y.138 ）は、粗製キノフタロン顔料を、例えば、機械的エネルギーにより乾燥状態で粉砕し、粉砕物を湿式摩砕する等の方法で得ることができる。機械的エネルギーにより粉砕化する方法で使用される装置としては、ボールミル、アトライター、振動ミル、サンドミル等の衝突粉砕によるものや、ニーダー、バンバリーミキサー、ロールミル等の剪断力により粉砕化するものがあるが、これらに限定されるものではない。分散メディアの使用は必ずしも必要ではないが、例えば、ガラスビーズ、スチールボール、ジルコニアボール、チタニアボール、アルミナボール、スチールロッド等の分散メディアを使用することができる。又、必要に応じ、食塩、無水芒硝、硫酸アルミニウム等の磨砕助剤を使用することができる。湿式摩砕は、従来公知の方法に従えばよく特に限定されない。上記の衝突粉砕による装置、溶剤としては、例えば、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール等の水溶性有機溶剤が、又は摩砕助剤としては上記のものが用いられる。湿式摩砕の温度は、好ましくは８０℃以上、更に好ましくは９０〜１００℃である。
【００１３】
本発明のＢ型キノフタロン顔料（P.Y.138)に易分散性等の物性を付与するために、該顔料を顔料誘導体や高分子分散剤等の従来公知の表面処理剤、分散剤、または界面活性剤等で処理することができる。
このようにして得られたＢ型キノフタロン顔料は、透明性が高く、冴え、色相の緑味鮮明性を有し、又、耐熱性、耐光性、耐溶剤性等の諸堅牢性に優れた性質を示す。
【００１４】
本発明の着色組成物は、Ｂ型キノフタロン顔料を着色剤として少なくとも含有するものであり、その用途に応じて、それぞれの用途で従来から使用される各種成分を含有することができる。例えば、着色組成物を画像記録用着色剤として使用する場合には、例えば、熱可塑性重合体樹脂やワックス類等の樹脂が用いられる。これらの樹脂は、画像記録用着色剤が固体の形態で使用される場合には分散媒体であり、液体の形態で使用される場合には、顔料の分散剤として機能するものである。又、画像記録用着色剤が、そのまま或いはこれを用いた画像記録剤として使用される時には、顔料の固着剤として作用する。
【００１５】
このような目的で使用される樹脂としては、カラーフィルター用顔料分散液、油性及び水性インクジェットインク、熱転写インクフィルム、電子トナー等の画像記録用着色剤に使用されている従来公知の皮膜形成樹脂等が使用でき、特に限定されない。又、液体媒体として有機溶剤、水、有機溶剤と水との混合物を使用することができる。上記の各用途に合わせて、必要に応じて従来公知の添加剤、例えば、分散助剤、電荷調製剤、塗膜調整剤等を使用することができる。
【００１６】
画像記録用着色剤やカラーフィルター用顔料分散液の製造において、上記皮膜形成樹脂に対する本発明のＢ型キノフタロン顔料の使用割合は、通常、皮膜形成樹脂１００重量部に対し、５〜５００重量部の範囲が好ましい。又、媒体やその他の添加剤を含む全画像記録用着色剤や全カラーフィルター用顔料分散液における顔料の含有量は、通常１〜３０重量％程度である。更に詳しくは、カラーフィルター用顔料分散液として使用される場合、１〜３０重量％程度、好ましくは２〜２０重量％であり、インクジェット記録用インキとして使用される場合、３〜２０重量％程度、好ましくは５〜１０重量％であり、又、熱転写インクフィルムとして使用される場合、４〜１５重量％程度、好ましくは６〜１０重量％であり、各々使用する目的に応じて最も好ましい含有量で使用される。
【００１７】
画像記録用着色剤の製造方法としては、湿式の媒体分散法と乾式の加熱混練分散法等があるが、製造方法は限定されない。
湿式の媒体分散法とは、適当な皮膜形成樹脂を含む有機溶剤溶液または水溶液中に顔料を添加してプレミキシングし、その後分散処理を行う。通常、アトライター、サンドミル、ダイノミル等の装置を用いるが、これらの分散装置に限定されるものではない。
又、乾式の加熱混練分散法では、通常、二本ロール、三本ロール、加熱ニーダー、加圧加熱ニーダー、一軸押出機、二軸押出機等の混練分散機を使用して樹脂を溶融して顔料を混練分散させる。
【００１８】
上記のように構成された本発明により、Ｂ型キノフタロン顔料組成物をカラーフィルター用顔料分散液、油性及び水性インクジェット等の画像記録用着色剤組成物として使用することにより、耐熱性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品製等の堅牢性に優れ、且つ透明性が高く、冴え、緑味鮮明な黄色画像やフィルターを形成することができる。
尚、本発明のＢ型キノフタロン顔料組成物は、上記画像記録用着色剤組成物だけではなくプラスチック、塗料、印刷インキ、捺染等の従来一般用途にも使用できることは勿論のことである。
【００１９】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。尚、文中、部または％とあるのは特に断りのない限り重量基準である。又、顔料の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡を用いて測定した。
【００２０】
実施例１
公知の方法で合成され、機械的に粉砕された粗製のキノフタロン顔料（P.Y.138 ）１００部と食塩１０００部、及びジエチレングリコール１２０部をニーダー中で内容温度を９０〜１００℃に保って１５時間摩砕を行った。
得られた内容物を２％の希硫酸水溶液中で加熱処理をし、濾過、水洗、乾燥することによって平均一次粒子径０．０２μｍ、ＢＥＴ比表面積８８ｍ2／ｇのＢ型キノフタロン（P.Y.138 ）顔料を得た。ＣｕＫα線のＸ線回折図を図１に示す。
【００２１】
比較例１
ニーダー中の内容温度を３０〜４０℃に保って１５時間摩砕を行った以外は、実施例１と同様にして平均一次粒子径０．０３μｍ、ＢＥＴ比表面積８０ｍ2／ｇのＡ型キノフタロン（P.Y.138 ）顔料を得た。ＣｕＫα線のＸ線回折図を図２に示す。
【００２２】
比較例２
公知の方法で合成され、機械的に粉砕された粗製のキノフタロン顔料（P.Y.138 ）１００部と食塩３００部、及びジエチレングリコール９０部をニーダー中で内容温度を９０〜１００℃に保って１５時間摩砕を行った。
得られた内容物を２％の希硫酸水溶液中で加熱処理をし、濾過、水洗、乾燥することによって平均一次粒子径０．２μｍ、ＢＥＴ比表面積４０ｍ2／ｇのＢ型キノフタロン（P.Y.138 ）顔料を得た。ＣｕＫα線のＸ線回折図は図１と同じであった。
【００２３】
実施例２、比較例３〜４
以下に、実施例１及び比較例１〜２で得られたでＢ型及びＡ型キノフタロン顔料をそれぞれ着色剤とするカラーフィルター用着色組成物について例示する。
表１に示す配合処方で各配合物を攪拌機（ディスパー）で攪拌混合し、ついでこの混合物を小型ビーズミルに入れて分散処理を施してカラーフィルター用顔料分散液を調製し、これを用いてカラーフィルターの性能を評価した。
【００２４】
0004629841.tif 000003
【００２５】
調製された分散液をそれぞれスピンコーターにてガラス基板上に塗布し、プリベークした。選られた各塗布パネルをカラコムＣ（大日精化工業社製：ＣＣＭ（コンピューターカラーマッチング）＆色彩管理システム）で測色したところ表２に示す結果が得られた。また、分光光度計で測定した透過率曲線を図３に示す。
【００２６】
0004629841.tif 000004
【００２７】
プリベーク膜で透過率カーブ（図３参照）を比較すると、実施例２の黄色分散液は、比較例３、４の分散液と比較して４００〜４６０ｎｍの短波領域では吸収が強く、また、５００ｎｍ以上の領域では高透過率であり、優位性が認められた。
【００２８】
実施例３
実施例１で得られた顔料組成物のプレスケーキを用い、表３に示す配合処方の水性顔料分散液を調製し、超遠心分離機で分散し得なかった顔料粗粒子を除去し、インクジェット用水性イエロー分散液を得た。このインキを用いてピエゾ振動子を有するオンデマンド型のインクジェットプリンターで画像情報を印刷し、鮮明な黄色画像を得た。
【００２９】
0004629841.tif 000005
【００３０】
又、マゼンタ色としてC.I.Pigment Red 122 、シアン色として  C.I.Pigment Bule 15:3、ブラック色としてC.I.Pigment Black 7を用い、上記と同様の配合処方で、各顔料を２００ｎｍ以下に分散させた顔料分散液を調製した。
これらの３色のカラー分散液と上記で得たイエロー分散液を用い四色フルカラー印刷を行い、鮮明なフルカラー画像を得た。又、ＯＨＰスクリーンに鮮明なフルカラー映像を映す画像を得た。
【００３１】
【発明の効果】
以上の本発明によれば、透明性、冴え及び鮮明性に優れたカラーフィルター用インキや画像記録用着色組成物の顔料として、又、塗料、印刷インキ、プラスチック等の着色用顔料として使用可能なＢ型キノフタロン（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８）顔料組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】  Ｂ型キノフタロン顔料組成物のＸ線回折図。
【図２】  Ａ型キノフタロン顔料組成物のＸ線回折図。
【図３】  実施例２及び比較例３〜４のカラーフィルター用顔料分散液でガラス基板上に形成されたプリベーク皮膜の透過率曲線。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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