(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
初期放出抑制期間と予め決められている寿命とを呈する様に構成されている、粒子形状の、放出を制御されている被覆製品であって、
（ａ）水溶性肥料成分を含む粒子状コア材料と、
（ｂ）前記被覆製品の施用後の２４時間以内に前記コア材料の１５重量パーセント未満しか前記被覆製品から放出されない様に前記被覆製品からの前記コア材料の初期放出が抑制されており、且つ、施用時と前記コア材料の少なくとも７５重量パーセントが前記被覆製品から放出される時との間における放出寿命が約２１℃の周囲温度において６０日以下である様に、前記コア材料の放出速度を制御するためにこの粒子状コア材料の表面上に直接に塗布されている単一の半浸透性被覆層とを具備しており、
（ｃ）大豆油及び亜麻仁油から成る群から選択された天然油系のシクロ油アルキド樹脂を含むジシクロペンタジエン（”ＤＣＰＤ”）高分子から前記単一の半浸透性被覆層が形成されており、８００ｇ・μｍ／ｍ2・日超の水蒸気透過速度（ＷＶＴＲ）を有する均一で連続的な高分子膜を前記ＤＣＰＤ高分子が与えている
放出を制御されている被覆製品。
【請求項２】
初期放出抑制期間と予め決められている寿命とを呈する様に構成されている、粒子形状の、放出を制御されている被覆製品の製造方法であって、
（ａ）水溶性肥料成分を含む粒子状コア材料を準備することと、
（ｂ）前記被覆製品の施用後の２４時間以内に前記コア材料の１５重量パーセント未満しか前記被覆製品から放出されない様に前記被覆製品からの前記コア材料の初期放出が抑制されており、且つ、施用時と前記コア材料の少なくとも７５重量パーセントが前記被覆製品から放出される時との間における放出寿命が約２１℃の周囲温度において６０日以下である、速度で、前記コア材料を前記被覆製品から放出することを可能にするために、単一の半浸透性被覆層を前記粒子状コア材料の表面上に直接に塗布し、８００ｇ・μｍ／ｍ2・日超の水蒸気透過速度（ＷＶＴＲ）を有する均一で連続的な高分子膜を形成する熱可塑性及び熱硬化性の高分子及び樹脂から成る群から選択された成分から前記単一の半浸透性被覆層を形成することと
を具備する方法。
【請求項３】
ビニル樹脂、ポリオレフィン、スチレン系高分子、アクリル高分子、ポリエステル、ポリ（オキシアルキレン）、セルロース誘導体、ポリアミド、ポリアミン、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ硫化物、多糖類、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アミノプラスチック、及びジシクロペンタジエン（”ＤＣＰＤ”）高分子から成る群から、前記熱可塑性及び熱硬化性の高分子及び樹脂を選択する、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（ビニルアセタール）及びポリ（ビニルメチルアセトアミド）から成る群から、前記ビニル樹脂を選択する、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
ポリ（アルキレンテレフタレート）及びポリ（カプロラクトン）から成る群から、前記ポリエステルを選択する、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリイソブチレンから成る群から、前記ポリオレフィンを選択する、請求項３に記載の方法。
【請求項７】
ポリ（酸化エチレン）及びポリ（酸化プロピレン）から成る群から、前記ポリ（オキシアルキレン）を選択する、請求項３に記載の方法。
【請求項８】
前記セルロース誘導体が酢酸セルロースである、請求項３に記載の方法。
【請求項９】
寿命が２８〜６０日である被覆製品を製造する、請求項２に記載の方法。
【請求項１０】
寿命が２８日未満である被覆製品を製造する、請求項２に記載の方法。
【請求項１１】
前記単一の半浸透性被覆層の厚さが約２０〜約１１０μｍである、請求項２に記載の方法。
【請求項１２】
前記水溶性肥料成分が肥料細粒を含んでいる、請求項２に記載の方法。
【請求項１３】
カルシウム、硫黄、マグネシウム、鉄、銅、亜鉛、マンガン、ホウ素、及びモリブデンから成る群から選択された少なくとも一つの補助養分または微量養分を前記粒子状コア材料が含んでいる、請求項２に記載の方法。
【請求項１４】
初期放出抑制期間と予め決められている寿命とを呈する様に構成されている、粒子形状の、放出を制御されている被覆製品の製造方法であって、
（ａ）水溶性肥料成分を含む粒子状コア材料を準備することと、
（ｂ）前記被覆製品の施用後の２４時間以内に前記コア材料の１５重量パーセント未満しか前記被覆製品から放出されない様に前記被覆製品からの前記コア材料の初期放出が抑制されており、且つ、施用時と前記コア材料の少なくとも７５重量パーセントが前記被覆製品から放出される時との間における放出寿命が約２１℃の周囲温度において６０日以下である、速度で、前記コア材料を前記被覆製品から放出することを可能にするために、単一の半浸透性被覆層を前記粒子状コア材料の表面上に直接に塗布し、大豆油及び亜麻仁油から成る群から選択された天然油系のシクロ油アルキド樹脂を含むジシクロペンタジエン（”ＤＣＰＤ”）高分子から前記単一の半浸透性被覆層を形成し、８００ｇ・μｍ／ｍ2・日超の水蒸気透過速度（ＷＶＴＲ）を有する均一で連続的な高分子膜を前記ＤＣＰＤ高分子が与えることと
を具備する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、放出を制御されている肥料製品の様な、放出を制御されている製品に関するものである。より詳細には、本発明は、肥料養分の様な有効成分のそこからの初期放出が予め決められている期間に亙って抑制または抑止されており且つ有効成分の放出寿命が施用時の後６０日以下の期間内である、放出プロファイルを呈する様に構造化されている、粒子形状の被覆されている製品に関するものである。本発明は、更に、特に鉢植え土壌の根付け肥としてのその様な製品の使用と、所望の放出プロファイルを示す粒子状製品の製造方法とに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
成長培地中に養分を供給するための、放出を制御されている肥料成分の様な放出を制御されている製品の使用は、現在まで長期間の間よく知られていた。また、成長培地中における追加養分の存在が有益であるかどうかは、これらの追加養分がこれらの培地中で成長している植物にとって利用可能になる時期次第であるということも、現在まで知られていた。しかし、利用可能な養分が多過ぎると、植物に有害な場合がある。更に、利用可能な養分が多く存在し過ぎることは、肥料の非効率的な使用のみならず環境への脅威でもあると考えることができる。
【０００３】
従って、適切な時間における適切な量の養分の放出が植物の成長にとって重要であると、以前は認識されていた。しかし、従来の水溶性肥料では、非常に労働集約的な方法を用いることによってしか、養分の最適な放出を達成することができない。その代わりに、養分の溶解度を減少させるための化学的手段によるかまたは肥料成分を被覆することつまりカプセル化することによる様な物理的手段による様な肥料製品の変成によって、植物による養分摂取のための養分の適切な放出を達成することができる。
【０００４】
同様に、殺虫剤、除草剤、殺菌剤、フェロモン、生物刺激剤、成長調節剤等のその他の水溶性コア材料の、予め決められている期間内における制御されている放出が、実用的及び商業的見地から有利であろうと、現在まで認識されていた。
【０００５】
特に、被覆されているつまりカプセル化されている肥料に関しては、その様な製品が植物の成長用養分の制御されている放出を呈するための非常に有効な源であることが知られている。その様な製品では、制御されている速度で養分が放出され、処理された植物に肥料が持続的に与えられる。その結果、これらの所謂放出を制御されている肥料（ＣＲＦ）の一回の施用だけで、可溶性肥料の何回もの施用を必要としたであろう必要な養分を供給することができる。
【０００６】
ＣＲＦを製造するために肥料粒子の様な可溶性コア材料に塗布されてよい被覆の種類は、不浸透性被覆、小さな細孔を有する不浸透性被覆、及び半浸透性被覆を含んでいる。不浸透性被覆を有するＣＲＦの代表例は、米国特許第４，６３６，２４２号に開示されている様な硫黄被覆肥料である。その様な硫黄被覆肥料では、硫黄被覆における欠陥と被覆の損傷とを貫通する拡散によって硫黄被覆から養分が放出され、被覆の損傷後には養分が比較的急速に放出される。
【特許文献１】米国特許第４，６３６，２４２号明細書
【０００７】
米国特許第５，４０５，４２６号及び米国特許第５，２１９，４６５号に開示されている様な高分子／硫黄被覆肥料は、補助的なつまり外側の高分子被覆と共に主要なつまり内側の硫黄被覆を利用している混成製品である。その様な製品における養分放出機構は、高分子被覆を貫通する水の拡散と硫黄被覆における欠陥を貫通するその後の水の浸透との組み合わせから生じている。従って、その様な高分子／硫黄被覆肥料の放出特性は、もっと均一であり、高分子被覆肥料の放出特性に近付いており、コストは高分子被覆肥料よりも少ない。
【特許文献２】米国特許第５，４０５，４２６号明細書
【特許文献３】米国特許第５，２１９，４６５号明細書
【０００８】
高分子被覆肥料は、放出特性を制御するための技術的にもっと高度な取り組み方を提示していると考えられる。可溶性養分源用の高分子被覆は、小さな細孔を有する不浸透性被覆かまたは半浸透性被覆かの何れであってもよい。不浸透性被覆材料に特別な界面活性剤を添加すると、微細な細孔が生じる。水は、これらの細孔を貫通して、養分を溶解しているコア肥料細粒中へ拡散する。被覆中における界面活性剤の量が、その多孔度及びその結果としてその放出特性を決定する（これらのＣＲＦ製品の代表例は商標Nutricoteを付して販売されている）。これらの製品は（４０日から１２カ月までの）広い期間の放出をカバーしているが、所望の放出プロファイルを達成するためには特別な化合物の添加が常に必要であるという不都合がこれらの種類のＣＲＦにはあることに注意する必要がある。
【０００９】
ＣＲＦを被覆するために使用される半浸透性高分子被覆は、（米国特許第４，０１９，８９０号及び米国特許第５，１８６，７３２号に開示されている様な）熱可塑性樹脂系かまたは（米国特許第３，２２３，５１８号及び米国特許第４，６５７，５７６号に開示されており且つ商標Osmocoteを付して販売されている様な）熱硬化性樹脂系かの何れかに分類することができる。ＣＲＦ上における高分子被覆の存在は、その被覆の障壁特性が十分であれば、むしろ均一で且つ不変の養分放出を可能にする。その様な製品においては、放出は本質的に被覆厚さのみによって決定される。いくつかの高分子被覆肥料では、施用後の最初の２４時間以内の初期速度が比較的高く、その後の長期間に亙って減少する、養分放出速度が観測される。
【特許文献４】米国特許第４，０１９，８９０号明細書
【特許文献５】米国特許第５，１８６，７３２号明細書
【特許文献６】米国特許第３，２２３，５１８号明細書
【特許文献７】米国特許第４，６５７，５７６号明細書
【００１０】
第二の高分子被覆の塗布は、高い初期放出速度を埋め合わせて、その結果、（米国特許第５，６５２，１９６号に開示されている様な）遅延放出を示すＣＲＦ製品を生じるであろう。遅延放出特性を有するＣＲＦにおける技術的に最も高度な水準は、（米国特許第５，９９３，５０５号に開示されている様な）単一層被覆製品から成っている。この単一層被覆製品は、水分への露出後の３０日以内に総養分の１０％未満の養分しか累積的に放出しない様に構造化されている。
【特許文献８】米国特許第５，６５２，１９６号明細書
【特許文献９】米国特許第５，９９３，５０５号明細書
【００１１】
Osmocote（商標）型製品の様な、半浸透性被覆を有する現在のところ入手可能な市販用ＣＲＦ製品の一般的な特性は、これらの製品が比較的長期間に亙って養分の制御されている放出を呈するということである。ＣＲＦ製品からの養分の放出速度はいくつかの要因に依存するが、放出の長さを制御するために現在のところ実際に使用されている唯一のものは被覆量である。異なる放出期間を有するＣＲＦ製品の一般に受け入れられている製造方法は、変化する被覆量つまり厚さにおいて高い障壁特性を有する被覆材料を使用することである。
【００１２】
ＣＥＮ(Comite Europeen de Normalisation)ＴＣ２６０／ＷＧ４／特別委員会（以下、「ＣＥＮ−ＴＣ２６０」と呼ぶ）は、放出が制御されているつまり放出が遅い肥料についての規格定義を規定した。その定義によると、ある製品の放出プロファイルが以下の基準を満たしていれば、その製品はＣＲＦであると考えてよい。
（１）肥料製品の施用後の最初の２４時間以内に、周囲温度において、その製品からコア材料の１５重量パーセント（重量％）以下しか放出されない。
（２）肥料製品の施用後の２８日以内に、周囲温度において、その製品からコア材料の７５重量パーセント（重量％）以下しか放出されない。
（３）施用後の予め決められている放出期間内に、周囲温度において、その肥料製品からコア材料の少なくとも７５重量パーセント（重量％）が放出される。
【００１３】
上記の基準１に関しては、本発明の放出を制御されている製品における抑制または抑止されている初期放出特性を定める際に、これらの製品の総てにこの規格が適用されることに、注意する必要がある。上記の基準３に関しては、本発明の目的上、放出を制御されている製品の施用後における周囲温度での予め決められている放出期間が６０日以下であることに、更に注意する必要がある。従って、本発明で用いられているときの用語「寿命」は、製品からのコア材料の施用時と、肥料、殺虫剤、除草剤、殺菌剤、フェロモン、生物刺激剤、成長調節剤等、及びこれらの混合物の様な有効成分の約７５重量パーセント（重量％）が放出される時との間における、６０日以下の期間を定めている。
【００１４】
半浸透性被覆を有する現在のところ利用可能なＣＲＦ製品の認識されている短所は、高い障壁特性を有する被覆を使用することに焦点を合わせている結果、これらの製品によって呈されるＣＲＦ放出期間の範囲が、塗布される被覆の量にのみ依存して、周囲温度で６０日から１８カ月までの放出期間をカバーしているということである。その様な場合、肥料細粒を適切に覆うために十分な被覆材料が塗布される（これは一般に５重量％の被覆の様なもっと低い被覆重量の塗布後の場合である）とすぐに、用いられた被覆の障壁特性の結果として、その結果の製品の寿命は植物に対するその製品の施用時から周囲温度で６０日を超える。しかし、製品の寿命を６０日未満へ短縮させようとしてその様な塗布される被覆の量を減少させると、細粒を適切に覆うのには不十分な被覆材料しか供給されず、不完全にしか被覆されていないかなりの量の細粒が作成されることが分かった。その結果、これらの細粒は、最初の数日間に養分を放出し過ぎて、放出を制御されている製品としてはその様な被覆製品を不適切にする。
【００１５】
従って、半浸透性被覆を有しており、且つ、６０日以下の寿命を有すると共にＣＥＮ−ＴＣ２６０規格によって、特に上記に詳しく説明されている基準１、２の見地から、定義されている通りのＣＲＦであると考えられる肥料としての基準を満たしている、肥料製品に対する要望が現在まであった。例えば、基準１によると、製品からのコア材料の１５重量％以下の初期放出は施用後の２４時間以内に生じなければならず、基準２によると、ある製品がＣＥＮ−ＴＣ２６０によって定義されている通りのＣＲＦとして分類されるためには、コア材料の７５重量％以下が施用後の２８日以内に肥料製品から放出可能であるので、その製品の最も短い寿命は２８日でなければならない。ＣＥＮ−ＴＣ２６０規格に詳しく説明されている基準１及び２と基準３による予め決められている期間が６０日以下であるときのこの基準３とが結合されている場合におけるこれらの基準に従う肥料製品は、現在まで知られていなかった。
【００１６】
更に、肥料製品に加えて、製品の施用後の２４時間以内にコア材料の約１５重量％未満しかその製品から放出されない様にその製品からのコア材料の初期放出が抑制されている速度で、殺虫剤、除草剤、殺菌剤、フェロモン、生物刺激剤、成長調節剤等の様な水溶性コア材料が放出され、且つ、施用時とコア材料の少なくとも約７５重量％がその製品から放出される時との間の周囲温度における放出寿命が６０日以下である、放出プロファイルを示す、放出を制御されている製品も現在まで知られていなかったことを認識する必要がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
特定の放出プロファイルを示す放出を制御されている製品、詳細には、初期放出抑制期間と組み合わされている比較的短い期間（６０日未満の寿命）内に（養分の様な）有効成分を放出する肥料製品の様な被覆されている製品を提供することが、本発明の主要な目的である。その様な放出を制御されている製品の製造方法を提供することが、本発明の更なる主要な目的である。
【００１８】
本発明の別の重要な目的は、寿命が約１日〜６０日、好ましくは約２８日〜約４９日に及び、しかし２８日未満でもよい肥料製品の様な、放出を制御されている製品を提供することである。
【００１９】
本発明の更なる重要な目的は、半浸透性被覆層内にカプセル化されている粒子状の養分コア材料を有する、放出を制御されている肥料製品であって、その製品の施用後の２４時間以内にコア材料の約１５重量パーセント未満しかその製品から放出されない様にその製品からのコア材料の初期放出が抑制されている放出特性をその製品が示し、且つ、施用時とコア材料の少なくとも約７５重量パーセントがその製品から放出される時との間の周囲温度における放出寿命が６０日以下である、製品を提供することである。
【００２０】
なお更なる目的は、鉢植え土壌の根付け肥としての使用のために適合されている上述の特性を有する、放出を制御されている製品を供給することである。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
従って、本発明による放出を制御されている製品は、初期放出抑制期間と６０日以下の予め決められている寿命とを示す。その様な製品は、
（ａ）肥料、殺虫剤、除草剤、殺菌剤、フェロモン、生物刺激剤、成長調節剤、及びこれらの混合物から成る群から選択された少なくとも一つの水溶性成分を含む粒子状コア材料と、
（ｂ）コア材料の放出速度を制御するためにこのコア材料に塗布されている半浸透性被覆層とを具備しており、
（ｃ）製品の施用後の２４時間以内にコア材料の約１５重量パーセント未満しかこの製品から放出されない様にこの製品からのコア材料の初期放出が抑制されており、且つ、施用時とコア材料の少なくとも約７５重量パーセントがこの製品から放出される時との間の周囲温度における放出寿命が６０日以下である、放出速度を呈する様に、半浸透性被覆層が下記の式に従って作り出されている。
ＷＶＴＲ＝φ・δ／（πｄ2）
ここで、
（ｉ）ＷＶＴＲはグラム・μｍ／メートル2・日で表されている半浸透性被覆の水蒸気透過速度であり、
（ｉｉ）φはグラム／日で表されている半浸透性被覆を貫通する水の拡散速度（水分流動率）であり、
（ｉｉｉ）δはμｍで表されている被覆層の厚さであり、
（ｉｖ）ｄはメートルで表されている粒子状コア材料の平均直径である。
【００２２】
本発明の好ましい形態では、好ましくは約８００ｇ・μｍ／ｍ2・日超であり最も好ましくは約９００ｇ・μｍ／ｍ2・日超（例えば、変成シクロ油アルキド樹脂系の被覆を用いることによって）である水蒸気透過速度（ＷＶＴＲ）を有する特定の被覆材料を利用することと、約２０〜約１１０μｍである被覆厚さで被覆材料を塗布することとによって、上述の目的等の一つ以上を達成できることが分かった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明は、初期放出抑制期間と６０日以下の寿命とを有するＣＲＦ製品を含む−２８日未満の寿命を有する製品も含む−放出を制御されている製品に関するものである。
【００２４】
詳細には、本発明は、肥料粒子または肥料細粒の様な粒子または細粒に塗布されている被覆材料のＷＶＴＲと、その結果の被覆されている製品によって示される放出性能つまり放出プロファイルとの間の相互作用に、（少なくとも部分的には）基づいている。つまり、本発明は、肥料粒子または肥料細粒の様な粒子または細粒に塗布されている被覆を貫通する水の拡散φ（水分流動率）を以下の様にＷＶＴＲに関連させている原理式に基づいている。
ＷＶＴＲ＝φ・δ／（πｄ2）
ここで、
ＷＶＴＲはグラム・μｍ／メートル2・日で表されており、
φは（グラム／日で表されている）水分流動率を表しており、
δは塗布された被覆の厚さを（μｍで）表しており、
ｄは肥料細粒の直径を（メートルで）表している。
【００２５】
コア材料の一日当たりの放出に基づいて、本発明の放出を制御されている特定の製品の最適な放出特性を決定する際に、任意に考えられてもよいその他の要因は、そのコア材料自体の溶解度及び形態の様な固定的なパラメタを含んでいる。
【００２６】
実際には、本発明の放出を制御されている特定の製品の所望の放出性能を決定するために、上記の式に基づく反復モデルを使用する(Visual Basicの)シミュレーションプログラムが使用される。従って、ＷＶＴＲ、細粒寸法及び被覆厚さの任意の組み合わせについて、その製品の放出プロファイルを計算することができる。例えば、この方法を用いることによって、２〜３ｍｍ（つまり、０．００２〜０．００３メートル）の直径を有する肥料細粒については、約２０〜約１１０μｍの実用的な被覆厚さで本発明の好ましいＣＲＦを得るためには、ＷＶＴＲが８００〜３０００ｇ・μｍ／ｍ2・日の範囲である必要があるということが決定された。
【００２７】
本発明の適切に被覆されているつまりカプセル化されている肥料細粒を得る際に用いられる最少の被覆量を決定する際に、被覆構成、肥料細粒の球形度及び形態を含むいくつかの要因を考える必要があるということが分かった。肥料被覆として塗布される代表的な被覆と代表的な大きさに作られている肥料細粒とに関しては、約２０μｍの被覆厚さに対応する好ましい最少被覆重量が約５重量％である必要があるということが決定された。
【００２８】
本発明は、肥料製品を含む放出を制御されている新しい製品とこれらの製品の製造方法との両方を意図している。放出を制御されている多く製品の場合と同様に、本発明の製品は水溶性の作用剤から成るコアを含んでいる。その様なコアは細粒状のまたは粒状にされた形状で得られる。
【００２９】
一般に、本発明の肥料製品は、養分コアと半浸透性カプセル化被覆とを含んでいる。従って、本発明が肥料製品に使用される場合は、その様な肥料を製造するために用いられる細粒状コア材料は任意の種類の肥料コア化合物を含んでいてよい。
【００３０】
本発明のコア材料としての使用に好適な公知の化学肥料は、硫酸アンモニウム、硝酸カリウム、硫酸カリウム、尿素、硝酸アンモニウム、硫酸一カリウム、燐酸アンモニウム、過燐酸石灰、燐酸二カルシウム、基剤燐酸カルシウム、燐酸カリウム、塩化カリウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム等、またはこれらの肥料の混合物を合成することから得られる任意の肥料を含む。
【００３１】
本発明の好ましい形態では、コアは少なくとも一つの補助養分及び／または微量養分を含んでいる。好適な補助養分は、カルシウム、マグネシウム、硫黄、及びこれらの混合物を含んでいる。キレート化形態または非キレート化形態の好適な微量養分は、鉄、銅、亜鉛、マンガン、ホウ素、コバルト、塩素、ナトリウム、モリブデン、及びこれらの混合物を含んでいる。
【００３２】
更に、コア材料は、殺虫剤、除草剤、殺菌剤、フェロモン、生物刺激剤、成長調節剤等、及びこれらの混合物を含んでいてよい。例えば、本発明における使用のための一つ以上の好適な除草剤は、２，４−ジクロルフェノキシ酢酸、３，６−ジクロル−２−ピリジンカルボン酸、３，６−ジクロル−ｏ−アニス酸、６，７−ジヒドロジピリド（１，２−ａ：２′，１′−ｃ）臭化ピラジンジウム、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン、（２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）５−オキソ−１Ｈ−イミダゾ−２−ｙｌ］−３−ピリジンカルボン酸、２−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−ｙｌ）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸メチル、５−第三ブチル−３−（２，４−ジクロル−５−イソプロポキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−オン、Ｎ−（１−エチルプロピル）−３，４−ジメチル−２，６−ジニトロベンゼンアミン、２−クロル−５−４−クロル−（５−ジフルオロメトキシ）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−ｙｌｙ−４−フルオロフェノキシ酢酸エチル、３，７−ジクロル−８−キノリンカルボン酸、３，５，６−トリクロル−２−ピリジニルオキシ酢酸、グリフォセート(glyphosates)、グルフォシネート(glufosinate)−アンモニウム、フェノキシ酢酸の誘導体、フェノキシプロピオン酸、フェノキシ酪酸、４−アミノ−３，５，６−トリクロル−ピコリン酸、フェノキシエチル硫酸、ハロゲン化安息香酸、ハロゲン化酢酸、ハロゲン化プロピオン酸、フェニル尿素、またはビピリジリウム、及び塩酸ナトリウムのある鉱物塩、２，４−ジクロルフェノキシ酢酸ナトリウムまたはカリウム、４−クロル−２−メチルフェノキシ酢酸ナトリウムまたはカリウム、２，４，５−トリクロルフェノキシ酢酸ナトリウムまたはカリウム、２−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）−プロピオン酸ナトリウムまたはカリウム、２−（２，４−ジクロルフェノキシ）−プロピオン酸ナトリウムまたはカリウム、４−（２，４−ジクロルフェノキシ）−酪酸ナトリウムまたはカリウム、４−（４−クロル−２−メチルフェノキシ）−酪酸ナトリウムまたはカリウム、４−（２，４，５−トリクロルフェノキシ）−酪酸ナトリウムまたはカリウム、４−アミノ−３，５，６−トリクロルピコリン酸ナトリウムまたはカリウム、２−（２，４−ジクロルフェノキシ）−エチル硫酸ナトリウム、２，３，６−トリクロル安息香酸、３，６−ジクロル−２−メトキシ安息香酸、塩化酢酸ナトリウム、トリクロル酢酸、２，２−ジクロルプロピオン酸ナトリウム、２，２，３−トリクロルプロピオン酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−フェニル尿素及びそのトリクロル酢酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ′−（４−クロルフェニル）尿素のトリクロル酢酸塩、硫酸銅、硫酸鉄、１，１′−ジメチル−４，４′−二塩化ビピリジリウム、１，１′−ビス（３，５−ジメチル−４−モルホリニル）−カルボニルメチル−４，４′−二塩化ビピリジリウム、９，１０−ジヒドロ−８α、１０α−ジブロムジアザフェナントレン、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール等、及び下記の化学式１に属する対称トリアジンを含むこれらの混合物を含んでいる。
【００３３】
【化１】
0004848489.tif 000002
ここで、Ｘは塩素、メトキシまたはメチルチオであり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同一かまたは異なっており、各々水素かまたは枝分かれ鎖若しくは直鎖上に１〜５個の炭素原子を含んでいるアルキル残分であり、任意にメトキシ群を含んでいる。
【００３４】
本発明における使用のための好適な殺虫剤は、Ｏ，Ｓ−アセチル燐アミドチオ酸ジメチル、（Ｅ）−Ｎ−［（Ｎ−｛（６−クロル−３−ピリジニル）メチル］−Ｎ′−シアノ−Ｎ−メチルエタンイミダミド、ヒドラジンカルボン酸、２−｛４−メトキシ［１，１′−ビフェニル｝−３−ｙｌ）−，１−メチルエチルエステル、［１．アルファ，３．アルファ−（Ｚ）］−（．±−．）−（２メチル｛１，１′−ビフェニル｝−３−ｙｌ）メチル３−（２−クロル−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−シクロプロパンカルボン酸ジメチル、１−ナフチル−Ｎ−カルバミン酸メチル、４−ブロム−２−（４−クロルフェニル）−１−エトキシメチル−５−トリフルオロメチルピロール−３−カルボニトリル、（Ｓ）−シアノ（３−フェノキシフェニル）メチル（Ｓ）−４−クロル−アルファ−（１−メチルエチル）酢酸ベンゼン、５アミノ−１−（２，６−ジクロル−４−（トリフルオロメチル）フェニル）−４−（１，Ｒ，Ｓ）−（トリフルオロメチル）スルフィニル）−１−Ｈ−ピラゾール−３−カルボニトリル、安息香酸，４−クロル−，２−ベンゾイル−２−（１，１−ジメチルエチル）ヒドラジド、ピレトリン、オキサジアジン−４−イミン、３−（２−クロル−５−チアゾリル）メチルテトラヒドロ−５−メチル−Ｎ−ニトロ等、及びこれらの混合物を含んでいる。
【００３５】
本発明における使用のための好適な殺菌剤は、（Ｅ）２−｛２−［６−（２−シアンフェノキシ）ピリミジン−４−ｙｌオキシ］フェニル}−３−メトキシアクリル酸メチル、テトラクロルイソフタロ−ニトリル、５−エトキシ−３−（トリクロルメチル）−１，２，４−チアジアゾール、１−［［２−（２，４−ジクロルフェニル）４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−ｙｌ］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、カルバミン酸、２−１−（４−クロルフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−ｙｌｙオキシメチルｌｙフェニルｌｙメトキシ，メチルエステル、ジメチル４，４−ｏ−フェニレンビス−（３−チオアロファナート）等、及びこれらの混合物を含んでいる。
【００３６】
本発明における使用のための好適な植物成長調節剤は、［（２ＲＳ，３ＲＳ）−１−（４−クロルフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１，２，４−トリアゾール−１−ｙｌ）ペンタン−３−ｏｌ］、［α−（１−メチルエチル）−α［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−５−パイイミジン−メタノール］、４−（シクロプロピル−アルファ−ヒドロオキシ−メチレン）−３，５−ジオキソ−シクロヘキサン−カルボン酸等、及びこれらの混合物を含んでいる。
【００３７】
本発明におけるコア材料に塗布される半浸透性被覆材料は、所望のＷＶＴＲ、好ましくは８００ｇ・μｍ／ｍ2・日超の均一で連続的な高分子膜を形成することができる熱可塑性または熱硬化性の任意の種類の材料系とすることができる。より好ましい形態では、その高分子膜は９００ｇ・μｍ／ｍ2・日超のＷＶＴＲを有している。
【００３８】
本発明では、好適な熱可塑性被覆材料は、ポリ（酢酸ビニル）やポリ（ビニルアルコール）やポリ（塩化ビニル）やポリ（塩化ビニリデン）やポリ（ビニルピロリドン）やポリ（ビニルアセタール）やポリ（ビニルメチルアセトアミド）の様なビニル樹脂、ポリエチレンやポリプロピレンやポリイソブチレンの様なポリオレフィン、スチレン系高分子、アクリル高分子、ポリ（アルキレンテレフタレート）やポリ（カプロラクトン）の様なポリエステル、ポリ（酸化エチレン）やポリ（酸化プロピレン）の様なポリ（オキシアルキレン）、酢酸セルロースの様なセルロース誘導体、ポリアミド、ポリアミン、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリスルホン、ポリ硫化物、及び多糖類を含んでいてよい。
【００３９】
本発明では、好適な熱硬化性被覆材料は、アルキドまたは変成アルキドの様なポリエステル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、及びアミノプラスチックを含んでいてよい。その被覆は、スコット社(The
Scotts Company)から商業的に入手可能なOSMOCOTE（商標）樹脂の様な（亜麻仁油かまたは大豆油系のアルキド樹脂かの何れかを含んでいる）ジシクロペンタジエン("DCPD")高分子製品であることが好ましい。
【００４０】
任意に、被覆は滑石等の非特定添加剤（不活性な充填剤）を含んでいてよい。被覆材料は、溶液または分散から塗布してよい。溶液から塗布する場合は、総ての温度で樹脂が溶解し、従って、（４０重量％超の）比較的高い固体含有量を有する樹脂溶液の使用を可能にする溶剤を使用することが好ましい。
【００４１】
半浸透性被覆材料は、以下の機能的基準を満たす様なに構成されていることが好ましい。
（ａ）肥料細粒の様な粒子または細粒に対して良好な被覆形成特性（例えば、粘度、硬化性）を有していること。
（ｂ）良好な機械的特性（例えば、柔軟性）を有する被覆になること。
（ｃ）非毒性の被覆を生じること。
（ｄ）代表的な末端使用者条件（例えば、温度）に対して良好な安定性を有する被覆になること。
【００４２】
商業的に入手可能な現在のＣＲＦ製品は、種々の寿命を有する製品を得るために、種々の量で塗布されている半浸透性被覆を利用している。これらのＣＲＦ製品は、塗布されている被覆の量に依存して６０日から１８カ月までの放出期間を有するＣＲＦ製品の製造を可能にする低いＷＶＴＲを有する被覆を用いている。肥料細粒を適切に被覆するのに十分な被覆材料が塗布されるとすぐに、その結果のＣＲＦ製品の寿命は、塗布された被覆の高い障壁特性（つまり、低いＷＶＴＲ）のために少なくとも６０日になる。
【００４３】
しかし、塗布される被覆の量を減少させると、細粒を被覆するのに不十分な被覆材料しか供給されず、その結果の製品は施用後の最初の２４時間以内における初期放出特性の見地からは制御されている放出を示さなくなる。従って、寿命の短いＣＲＦ製品を製造するのではなく、制御されている初期放出特性のない製品が得られてしまう。半浸透性被覆を有していて寿命が６０日よりも短いＣＲＦ製品は、現在まで知られていない。
【００４４】
本発明は、特定の寿命に達するＷＶＴＲの被覆材料を使用する。カプセル化剤として肥料細粒に塗布されたときに特定のＷＶＴＲを示す被覆が、所望の特定の寿命を有するＣＲＦ製品を生じる、ということが分かった。従って、高い障壁特性を有する（例えば、約８００ｇ・μｍ／ｍ2・日未満の比較的低いＷＶＴＲを有する）任意の被覆を手当たりしだいに使用し且つこれを特定の量で塗布するのではなく、本発明は特定の被覆水準で塗布するための高いＷＶＴＲを有する被覆材料を用いる。本発明の好ましい形態では、８００ｇ・μｍ／ｍ2・日超のＷＶＴＲを有する被覆材料が使用され、この被覆材料がコア材料に塗布されて、施用後の最初の２４時間以内に抑制または抑止されている初期放出を示すと共に６０日以下の寿命を有するＣＲＦ製品を提供する。
【００４５】
障壁材料としての好都合な性能の結果として、高分子が被覆用途において広く使用されてきた。ＷＶＴＲの様な障壁特性は、高分子材料の化学成分に直接に関連している。高分子の重要要素の化学成分に影響を及ぼすことによって、特定のＷＶＴＲを有する高分子を得ることができる。高分子被覆を貫通する液体、特に水、の浸透速度が、主に包装膜と例えば木に対する保護被覆との分野で何年にも亙って広範囲に研究されてきた。これらの研究の結果に基づいて、高分子材料のＷＶＴＲを変化させる、特に増加させる、ための方法を開発することができる。例えば、化学反応による親水性セグメントの導入は、高分子材料のＷＶＴＲを増加させるために用いることができる方法である。あるいはまた、高分子中へ導入する架橋サイトを少なくすれば、高分子被覆の密度が低下し、従って被覆のＷＶＴＲが高くなる。
【００４６】
被覆材料のＷＶＴＲを測定するために本発明で用いられている試験は、有機被覆膜の水蒸気浸透率を測定するための標準試験方法(ASTM E96)に従っている。この試験方法は、秤量可能であり且つ試験中の被覆膜の一方を高湿度状態に他方を低湿度状態に曝すことができる、浸透率カップを含んでいる。試験中の被覆材料の膜は、水が入っているカップの口の上に固定される。そのカップは時間間隔を置いて秤量され、その膜を貫通する水蒸気移動速度を計算するためにその結果が使用される。
【００４７】
本発明は、本発明中に記載されている式によって決定されている通りの特定の被覆材料のＷＶＴＲ（ｍ2膜領域当たりで１日当たりの水のグラム数かけるμｍの膜厚）を利用している。ＷＶＴＲは、被覆材料の化学的性質によって決定されるその材料の特性である。従って、如何なる個々の被覆材料もその特定のＷＶＴＲを示し、更に、その被覆材料に関する如何なる（化学的）変成もＷＶＴＲに影響を及ぼす。ＷＶＴＲの測定は、特定の製剤の効果を示すために様々な被覆に関する文献で使用されてきた。
【００４８】
任意に、被覆材料は滑石等の非特定添加剤（不活性な充填剤）を含んでいてよい。被覆材料は、溶液若しくは分散からまたは現場での反応によって塗布してよい。溶液から塗布する場合は、総ての温度で樹脂が溶解する溶剤を使用することが好ましい。更に、（４０重量％超の）比較的高い固体含有量を有する樹脂溶液を使用することができる。
【００４９】
被覆は多くの方法によってコア材料に塗布されてよい。しかし、本発明の最良の形態では、被覆処理は被覆ドラム及び／またはヴュースター(Wurster)カラムの様な流動床内において実行される。粒子または細粒に塗布される被覆の厚さは、２０〜１１０μｍであることが好ましい。
【００５０】
肥料細粒の様な可溶性コア材料の溶解速度を制御するために、これらの材料に被覆が塗布されている。塗布されている被覆は、その細粒中への水の浸透を決定し、従って、そのコア材料の放出プロファイルに影響を及ぼす。一旦被覆が崩壊して溶質の移動が始まると、養分は例えばその製品で処理された植物に利用可能になる。本発明は、被覆材料のＷＶＴＲとその被覆によってカプセル化されている細粒からの養分の放出との間における相互作用に基づいている。完全に理解されているわけではないが、他の方法では達成することのできないＣＲＦ製品、特に寿命が６０日よりも短いＣＲＦ製品の製造を、その相互作用が可能にしていると信じられる。更に、一般に新しい放出プロファイルつまり放出パターンを示すＣＲＦ製品を製造するための製品の開発及び製造における新規な取り組み方を、その相互作用が提供している。
【００５１】
本発明の目的上、比較的滑らかな表面を有するコア材料を用いることが好ましい。しかし、不規則な形状に作られている粒子及び細粒を被覆するためにも、本発明は有用である。
【００５２】
以下の例は、本発明の製品及び方法の詳細を更に説明している。本発明が好ましい形態によって説明されているが、当業者には明らかな様に、形態が変化及び変更されてもよいことを理解する必要がある。その様な変化及び変更は、この出願に添付されている特許請求の範囲内であると考える必要がある。
【００５３】
例１
一連の試験試料の細粒状ＮＰＫ肥料を、３ｍｍ（つまり、０．００３メートル）の平均直径と１７重量％のＮ、１０重量％のＰ2Ｏ5、及び１３重量％のＫ2Ｏを含む成分とを有する肥料細粒から調製した。更に、微量養分微量元素（Ｆｅ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｂ及びＭｇＯ）がその肥料細粒中に存在していた。これらの肥料粒子は、本発明中で１７−１０−１３＋と表示されている。
【００５４】
これらの肥料細粒を実験回転ドラム塗布器内に置き且つこれらの細粒を８０℃の温度に加熱することによって、これらの細粒から一連の試験試料を調製した。加熱後に、揮発油で作成した被覆樹脂の別個の溶液（以下、樹脂Ａ、樹脂Ｂ及び樹脂Ｃと呼ぶ）の一つを細粒の回転床上に塗布することによって、加熱されている細粒の別個のバッチにこの樹脂溶液を添加した。被覆粒子試料の各々において被覆厚さが３３μｍになるまで、これらの樹脂の各々におけるこの添加を続けた。被覆後に、肥料細粒を室温まで冷却して、その試料の試験の準備をした。
【００５５】
この様にして、スコット社によって販売されているOsmocote（商標）ＣＲＦ製品に存在している被覆材料を代表していると考えてよい大豆油系の所謂シクロ油アルキド樹脂（SCR RM 1210という商品名でスコット社から入手可能な被覆成分）を含む被覆樹脂（樹脂Ａ）で細粒を被覆することによって、最初の試験試料（以下、試料Ａと呼ぶ）を調製した。この被覆材料の顕著な特性はその比較的低いＷＶＴＲであり、この例の目的上、この被覆で製造された被覆されている製品は対照製品つまり基準製品であると考えられる。
【００５６】
同様に、もっと少ない架橋剤を使用し変成され従って比較的高いＷＶＴＲを有する被覆になる、亜麻仁油系の変成シクロ油アルキド樹脂（SCR EP 9361という商品名でスコット社から入手可能な被覆成分）を含む被覆樹脂（樹脂Ｃ）で細粒を被覆することによって、試料Ｃを調製し、また、中間のＷＶＴＲを有する被覆が得られる様に混合（重量で５０／５０混合）した樹脂Ａと樹脂Ｃとの混合物を含む被覆樹脂（樹脂Ｂ）で細粒を被覆することによって、試料Ｂ（SCR RM 131Oという商品名でスコット社から入手可能な被覆成分）を調製した。
【００５７】
被覆材料のＷＶＴＲを、ASTM E96による標準試験方法に従って測定した。例２によって実施される試験中で用いられる試験試料（試料Ａ、試料Ｂ及び試料Ｃ）を調製するために使用した三つの被覆材料（樹脂Ａ、樹脂Ｂ及び樹脂Ｃ）の各々のＷＶＴＲが、下記の表１に示されている。
【００５８】
【表１】
0004848489.tif 000003
【００５９】
例２
試料Ａ、試料Ｂ及び試料Ｃと呼ばれており上記の例１に記載されている手順に従って製造した肥料製品を、２１℃における所謂水浸出試験によって分析した。水浸出試験のために、被覆された肥料の２０ｇ試料を２１℃の４００ｍｌの水中に置いた。ある時間間隔で、溶液の伝導率を測定し且つ水を淡水と取り替えた。測定した伝導率に基づき、適切な較正定数を使用して養分の濃度を計算した。これらの較正定数は、ある種の肥料に特定であり、実験的に決定する必要がある。あるいはまた、養分の放出は、標準化学分析法を使用することによって、水中に存在している養分の量を測定することによって、決定することができる。
【００６０】
試料肥料製品である例１からの試料Ａ、試料Ｂ及び試料Ｃの累積放出曲線が図１中に示されており、試験されたＣＲＦ製品の寿命が、対照試料Ａについては９０日であり、試料Ｂについては６０日であり、試料Ｃについては５０日であることが示されており、植物への施用後の最初の２４時間以内にコア材料の１５％重量未満しか放出されない様に初期放出が抑制または抑止されていた。
【００６１】
従って、本発明に従って製造された製品（試料Ｂ及び試料Ｃ）の寿命が６０日以下であるのに対して、対照試料（試料Ａ）は同じ平均直径の細粒に塗布された同じ厚さの被覆を有している製品においてこの所望の放出速度を達成しなかった、ということが分かる。
【００６２】
例３
この例は、肥料製品を製造するために本発明に従って用いられてよい（熱硬化性と熱可塑性との）二種類の半浸透性被覆を説明している。
【００６３】
表２には、樹脂Ｄ及び樹脂Ｅと呼ばれる二つの樹脂が、（例１中に記載されている通りに測定された）それらの対応するＷＶＴＲと共に示されている。樹脂Ｄは（親水性）シリコンセグメントで変成されたアルキド（Blagden 1508という商品名でブラグデンケミカルズ社(Blagden Chemicals Ltd.)によって販売されている商業的に入手可能な被覆成分）を含んでおり、樹脂Ｅはエチレン及びビニルアルコール系の共重合体（CAS登録番号[25067-34-9]）を含んでいる。
【００６４】
【表２】
0004848489.tif 000004
【００６５】
例４
この例は、一連の試験試料の細粒状ＮＰＫ肥料を製造するためのここに記載されている種々の種類の半浸透性被覆の使用を説明している。
【００６６】
２ｍｍ（つまり、０．００２メートル）の平均直径を有するＮＰＫ（１７−１０−１３＋）肥料細粒が（例１中に記載されている）樹脂Ａによって３６μｍの被覆厚さにカプセル化されている試験試料の一つを、例１中に記載されている手順に従って調製した。その結果のＣＲＦ製品は、ここでは試料Ａ′と呼ばれ、ここでは対照製品つまり基準製品であると考える必要がある。３ｍｍ（つまり、０．００３メートル）の平均直径を有するＮＰＫ（１７−１０−１３＋）肥料細粒が（例１中に記載されている）樹脂Ａによって３９μｍの被覆厚さにカプセル化されているもう一つの試験試料を、例１中に記載されている手順に従って調製した。その結果のＣＲＦ製品は、ここでは試料Ａ″と呼ばれ、ここでは対照製品つまり基準製品であると考える必要がある。
【００６７】
２ｍｍ（つまり、０．００２メートル）の平均直径を有するＮＰＫ（１７−１０−１３＋）肥料細粒が（例３中に記載されている）樹脂Ｄによって３６μｍの被覆厚さにカプセル化されている（試料Ｄと呼ぶ）更なる試験試料を、例１中に記載されている手順に従って調製した。３ｍｍ（つまり、０．００３メートル）の平均直径を有するＮＰＫ（１７−１０−１３＋）肥料細粒を流動床中において（例３中に記載されている）樹脂Ｅの分散でカプセル化することによって、（試料Ｅと呼ぶ）もう一つの試験試料を調製した。肥料細粒をバッチを、実験規模の流動床であるヴュースター型カラム内に置いて、７０℃で予熱した。３９μｍの被覆厚さを得るまで、流動床の下部から分散を噴霧した。被覆後にその肥料を室温まで冷却した。
【００６８】
例５
試料Ａ′、試料Ａ″、試料Ｄ及び試料Ｅと呼ぶ例４の肥料製品を、例２中に記載されている通りの２１℃における水浸出試験によって分析した。これらの製品の放出曲線が図２、３に示されている。図２、３に示されている様に、施用時とコア材料の少なくとも約７５重量％がＣＲＦ製品から放出された時との間の時間の見地からのその製品の放出寿命は、以下の通りであった。
試料Ａ′（対照試料）は１００日であっった。
試料Ｄ（本発明による製品）は３０日であった。
試料Ａ″（対照試料）は１１０日であった。
試料Ｅ（本発明による製品）は５０日であった。
【００６９】
従って、実施された試験から、対照試料の寿命は６０日をかなり超えることが示されたにも拘らず、本発明に従って製造されたＣＲＦ製品の寿命は６０日以下であることが分かった、ということに注意する必要がある。試験された試料の各々についての初期放出は、施用後の最初の２４時間以内ではコア材料の１５重量％未満しかその製品から放出されない様に、その時間枠内で抑制または抑止されていることが示された。
【００７０】
例６
この例は、放出を制御されている特定の肥料製品を製造するための本発明の使用を説明するためのものである。
【００７１】
総て１２−１１−１７＋のＮ−Ｐ−Ｋである微粒のＮＰＫ混合物が例１に記載されている手順に従って例１からの被覆樹脂Ｂによって２３μｍの被覆厚さにカプセル化されている、本発明による試験試料製品（ここでは試料Ｆと呼ぶ）を、調製した。その結果の製品の（例２中に記載されている通りの水浸出試験によって測定された通りの）放出曲線が、図４中に示されている。この図から、製品の施用後の２４時間以内にこの製品からコア材料の約１５重量パーセント未満しか放出されない様にこの製品からのコア材料の初期放出が抑制されており、施用時とその製品からコア材料の少なくとも約７５重量パーセントが放出される時との間の周囲温度での放出寿命が６０日以下で具体的に言うと約４２日である、放出プロファイルをそのＣＲＦ製品が示した、ということが分かる。
【００７２】
例７
１２−１１−１７＋ＣＲＦ製品（例６の試料Ｆ）の耕種学的利益を測定するためと、耕種学的性能を現在の苗床型工業規格と比べるためとに、温室での研究を実施した。１リットルのポット内で成長しているプリムラオブコニカ(Primula Obconica)に、１２−１１−１７＋肥料成分の試料を１ｋｇ／ｍ3の比率で施用した。比較のために、工業規格の水溶性１２−１４−２４＋肥料成分の試料を、１ｋｇ／ｍ3（裁培者の習慣）の比率でプリムラオブコニカに施用した。両方の施用の性能を監視して、ＣＲＦ１２−１１−１７＋肥料（試料Ｆ）を施用した植物の方が大きく、よい色で、新鮮重が重いという点で、その耕種学的利益を明確に識別することができた。
【００７３】
例８
初期放出抑制期間と６０日以下の予め決められている寿命とを有する本発明による放出を制御されている製品は、下記の式に従って作り出すことができる。
ＷＶＴＲ＝φ・δ／（πｄ2）
ここで、
（ｉ）ＷＶＴＲはグラム・μｍ／メートル2・日で表されている半浸透性被覆の水蒸気透過速度であり、
（ｉｉ）φはグラム／日で表されている半浸透性被覆を貫通する水の拡散速度（水分流動率）であり、
（ｉｉｉ）δはμｍで表されている被覆層の厚さであり、
（ｉｖ）ｄはメートルで表されている粒子状コア材料の平均直径である。
【００７４】
コア材料の溶解度の様な他の（固定）パラメータと組み合わせてこの式を用いれば、反復モデルを使用することによって、養分の放出を計算することができる。単一の半浸透性被覆層で被覆されており、グラム／日で表されており種々のＷＶＴＲ特性を示す被覆の様々な組み合わせに対して必要な半浸透性被覆を貫通する水の拡散速度（水分流動率）（φ）を有しており、種々の細粒コア寸法を有しており、種々の被覆厚さを有している、放出を制御されている代表的な製品が下記の表に示されている。
【００７５】
【表３】
0004848489.tif 000005
【００７６】
本発明がある程度の具体性でその好ましい形態において説明されたが、この開示は例としてのみ行われたことを理解する必要がある。添付されている特許請求の範囲中で規定されている様に、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく成分の詳細とそれらの調製方法とにおける多数の変更が明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】例１に従って調製された樹脂Ａでカプセル化されている標準の被覆されている１７−１０−１３＋肥料製品である対照試料（試料Ａ）と、この例１に従って調製された樹脂Ｂでカプセル化されている本発明の１７−１０−１３＋肥料製品（試料Ｂ）と、この例１に従って調製された樹脂Ｃでカプセル化されている本発明の被覆されている１７−１０−１３＋肥料製品（試料Ｃ）との、養分放出プロファイルの比較の図である。
【図２】例４に従って調製された樹脂Ａでカプセル化されている標準の被覆されている１７−１０−１３＋肥料製品（微粒）である対照試料（試料Ａ′）と、この例４に従って調製された樹脂Ｄでカプセル化されている本発明の被覆されている１７−１０−１３＋肥料製品（微粒）（試料Ｄ）との、養分放出プロファイルの比較の図である。
【図３】例４に従って調製された樹脂Ａでカプセル化されている標準の被覆されている１７−１０−１３＋肥料製品である対照試料（試料Ａ″）と、この例４に従って調製された樹脂Ｅでカプセル化されている本発明の被覆されている１７−１０−１３＋肥料製品（試料Ｅ）との、養分放出プロファイルの比較の図である。
【図４】例６に従って調製された樹脂Ｂでカプセル化されている本発明の１２−１１−１７＋肥料製品（微粒）（試料Ｆ）の養分放出プロファイルを示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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