(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式（Ｉ）
0004817449.tif 000005
［式中、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ各モノマーユニットのモル組成比を表し、ｐは０を越える数であり、ｑおよびｒはそれぞれ０以上の数であり、ｐ、ｑおよびｒの和は１である］
で表される環状カーボネート基含有高分子化合物。
【請求項２】
脱タンパク質化された天然ゴムをエポキシ化する第１の工程と、前記第１の工程により得られたエポキシ化天然ゴムを二酸化炭素と反応させる第２の工程とを含み、前記第２の工程において、反応温度が５０℃〜２００℃であり、二酸化炭素の圧力が５〜２５ＭＰａである、請求の範囲第１項に記載の環状カーボネート基含有高分子化合物の製造方法。
【請求項３】
前記第２の工程が、極性有機溶媒および／またはイオン性液体の存在下で行われることを特徴とする、請求の範囲第２項に記載の方法。
【請求項４】
前記極性有機溶媒が、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドおよびＮ−メチルピロリドンからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする、請求の範囲第３項に記載の方法。
【請求項５】
前記イオン性液体が、３−メチル−１−オクチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェートおよび１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンサルフェートからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする、請求の範囲第３項に記載の方法。
【請求項６】
前記第２の工程において、反応時間が０．５〜２０時間であることを特徴とする、請求の範囲第２項〜第５項のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】  本発明は、優れた物性を有する新規物質およびその製造方法に関する。
【背景技術】  天然ゴムは引張強さ、引裂強さ、タック等のゴム素材として要求される性質にバランス良く優れているが、ガス透過性や耐油性が劣ることが問題とされている。また天然ゴムは極性基を有していないために、ポリ塩化ビニル、クロロプレンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム等の極性基を有するポリマーとの親和性に劣り接着剤およびブレンドを調製する場合には組み合わせが限定されるという問題がある。
そこで天然ゴムをエポキシ化することにより、天然ゴムの優れた力学的性質や皮膜形性能を保持したままガス透過性や耐油性を付与することが行われている。またエポキシ化天然ゴムは極性基を有しているため極性基を有するポリマーとの組み合わせが容易である。
しかしながら、エポキシ化天然ゴム中のエポキシ基の開環により分子間架橋が生じてゲル分が形成される。この現象は特に、エポキシ化天然ゴムが液状化されている場合に顕著になる。このようにエポキシ化天然ゴムは不安定であり成形加工性が劣るという問題がある。
なお、この出願に係る発明に関連する先行技術文献情報としては特開２００２−５３５７３号公報がある。特開２００２−５３５７３号公報にはエポキシ基を有するアルキレンオキシドと超臨界二酸化炭素とを反応させ、アルキレンカーボネートを製造する方法が開示されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】  本発明は、エポキシ化天然ゴムの優れた性質を保持しつつ不利な性質を克服することを目的とする。すなわち本発明は、ガス透過性や耐油性に優れ、安定で成形加工性に優れた新規高分子化合物およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】（１）  次式（Ｉ）
0004817449.tif 000002
［式中、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ各モノマーユニットのモル組成比を表し、ｐは０を越える数であり、ｑおよびｒはそれぞれ０以上の数であり、ｐ、ｑおよびｒの和は１以下である］
で表される環状カーボネート基含有高分子化合物。
（２）  天然ゴムをエポキシ化する第１の工程と、前記第１の工程により得られたエポキシ化天然ゴムを超臨界二酸化炭素と反応させる第２の工程とを含む、上記（１）に記載の環状カーボネート基含有高分子化合物の製造方法。
（３）  前記第２の工程が、極性有機溶媒および／またはイオン性液体の存在下で行われることを特徴とする、上記（２）に記載の方法。
（４）  前記極性有機溶媒が、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドおよびＮ−メチルピロリドンからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする、上記（３）に記載の方法。
（５）  前記イオン性液体が、３−メチル−１−オクチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェートおよび１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンサルフェートからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする、上記（３）に記載の方法。
（６）  前記第２の工程において、反応温度が５０℃〜２００℃であることを特徴とする、上記（２）〜（５）のいずれかに記載の方法。
（７）  前記第２の工程において、超臨界二酸化炭素の圧力が５〜２０ＭＰａであることを特徴とする、上記（２）〜（６）のいずれかに記載の方法。
（８）  前記第２の工程において、反応時間が０．５〜２０時間であることを特徴とする、上記（２）〜（７）のいずれかに記載の方法。
【発明の効果】  本発明により、ガス透過性や耐油性に優れ、安定で成形加工性に優れた新規高分子化合物およびその製造方法が提供される。
本明細書は、本願の優先権の基礎である特願２００４−５６２７５号の明細書及び／又は図面に記載された内容を包含する。
【図面の簡単な説明】  図１は、上から順に、市販のプロピレンカーボネート、実施例１の生成物（カーボネート化液状化エポキシ化脱タンパク質化天然ゴムラテックス）、および天然ゴムラテックスの赤外線吸収スペクトルを示す。
図２Ａは、上から順に、市販のプロピレンカーボネート、実施例２の生成物（環状カーボネート化天然ゴム）、および液状エポキシ化天然ゴムの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。図２Ｂはプロピレンカーボネートの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの帰属を示す。図２Ｃは環状カーボネート化天然ゴムおよび液状エポキシ化天然ゴムの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの帰属を示す。
図３Ａは、上から順に、市販のプロピレンカーボネート、実施例２の生成物（環状カーボネート化天然ゴム）、および液状エポキシ化天然ゴムの１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す。図３Ｂはプロピレンカーボネートの１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの帰属を示す。図３Ｃは環状カーボネート化天然ゴムおよび液状エポキシ化天然ゴムの１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの帰属を示す。
図４は、実施例２の生成物（環状カーボネート化天然ゴム）の１３Ｃ−１Ｈシフト相関ＮＭＲスペクトルを示す。
【発明を実施するための最良の形態】  以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、次式（Ｉ）
0004817449.tif 000003
［式中、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ各モノマーユニットのモル組成比を表し、ｐは０を越える数であり、ｑおよびｒはそれぞれ０以上の数であり、ｐ、ｑおよびｒの和は１以下である］
で表される、新規の環状カーボネート基含有高分子化合物に関する。式（Ｉ）において、ｐ、ｑおよびｒの和は好ましくは１である。上記高分子化合物の重合度は２〜１００，０００、より好適には１０〜１０，０００、最も好適には１０〜２，０００である。
なお、式（Ｉ）中の、
0004817449.tif 000004
で表わされるモノマーユニットは、シス体であってもトランス体であってもよい。式（Ｉ）で表わされる高分子化合物の一分子中にシス体とトランス体が混在していてもよい。
上記高分子化合物はブロック共重合体であってもランダム共重合体であってもよいが、天然ゴムを出発原料として以下に詳述する本発明の製造方法で製造された場合は通常はランダム共重合体となる。
本発明の高分子化合物は安定な極性基であるカーボネート基を含有しているため、高分子間の架橋反応が起こりにくくゲル分が形成され難いため、従来のエポキシ化天然ゴムと比較して安定性および成形加工性に優れる。また、本発明の高分子化合物は従来のエポキシ化天然ゴムと同等のガス透過性、耐油性を有する。また、カーボネート基の極性はエポキシ基と同等であることから、本発明の高分子化合物は極性基を有するポリマーと自由に組み合わせて使用することができる。更にまた本発明の高分子化合物はイオン伝導性および光学異方性を有すると期待される。なお、上記の特許文献１には、アルキレンオキシドのエポキシ基をカーボネート基に変換する技術が開示されているに過ぎず、カーボネート基を有する本発明の高分子化合物がかかる有利な効果を奏するものであることは一切言及されていない。
本発明の高分子化合物はイオン伝導性を有している可能性があり、本発明の高分子化合物と１種以上の電解質塩とを組み合わせることにより高分子電解質を調製することができる可能性がある。電解質塩は、高分子電解質の使用目的に応じて適宜選択すればよく、例えばリチウムビストリフルオロメタンスルホニルイミド（ＬｉＴＦＳＩ）、過酸化リチウム（ＬｉＣｌＯ４）などの全てのリチウム塩使用することができる。またかかる高分子電解質は更に非水溶媒を含んでいてもよく、非水溶媒は、高分子電解質の使用目的に応じて適宜選択すればよく、例えばエチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどを使用することができる。こうして得られた高分子電解質は、室温での高いイオン伝導性と優れた加工性を有する高分子電解質となると期待される。
上記化合物は、天然ゴムまたは適当な処理（加硫化、脱タンパク質化など）が施された天然ゴムをエポキシ化する第１の工程と、前記第１の工程により得られたエポキシ化天然ゴムを超臨界二酸化炭素と接触させて反応させる第２の工程とを含む方法により製造される。このように本発明の化合物は、天然ゴムというバイオマスから製造することができるとともに、超臨界二酸化炭素を使用することにより廃水処理が困難な金属系触媒の使用量を低減することができることから、自然環境の保護という点からも好ましい。また、ゴムノキの成長段階で大気中の二酸化炭素が吸収されるとともに、本発明によりゴムノキに由来する天然ゴムに更に二酸化炭素が吸収されることから、本発明は地球温暖化の原因となる大気中の二酸化炭素を吸収するという点からも好ましい。
本発明において「天然ゴム」という用語は通常の意味で用いられ、例えば、天然ゴムラテックス、天然ゴムラテックスを通常の方法で凝固させ乾燥させて得られる生ゴム、生ゴムを通常の方法で加硫させて得られる加硫ゴムなどを意味するがこれらの意味に限定して解釈されるべきではない。天然ゴムはポリイソプレンを主成分とし、少量の樹脂、タンパク質、灰分を含有する。天然ゴムの主鎖に含まれる二重結合の少なくとも１部をエポキシ化し、該エポキシ化天然ゴムを超臨界二酸化炭素と接触させて反応させることにより、上記式（Ｉ）で表される新規の環状カーボネート基含有高分子化合物を主成分とする混合物が得られる。こうして得られた混合物は、他に微量の成分（タンパク質等）を含み得るが、更なる精製を行わなくとも、上記の一般式（Ｉ）で表される化合物と同等の機能を有し、同様の用途に使用することができる。また、必要に応じて適宜精製を行うことができる。
本発明において「天然ゴムをエポキシ化する」とは、天然ゴムの主鎖中の二重結合の少なくとも１部をエポキシ化することを指す。該第１の工程は、一般に知られているエポキシ化方法、例えば、過蟻酸、過酢酸（通常は、過酸化水素と蟻酸、酢酸とから事前に調製する）などのエポキシ化剤を用いる方法や、オスミウムの塩、タングステン酸などの触媒および溶媒の存在下で過酸化水素を用いてエポキシ化する方法、によっても行うことができる。
第１の工程によるエポキシ化率は、好適には１〜１００モル％、より好適には２０〜１００モル％、最も好適には５０〜１００モル％である。
続いて、前記第１の工程により得られたエポキシ化天然ゴムを超臨界二酸化炭素と接触させる第２の工程を行うことにより、前記第１の工程で導入されたエポキシ基を環状カーボネート基に変換する。
第２の工程は、極性有機溶媒および／またはイオン性液体の存在下で行われることが好ましい。使用できる極性有機溶媒としては、例えば、アミド基を有するＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドまたはＮ−メチルピロリドン、テトラメチル尿素もしくはＮ，Ｎ−ジメチルエチレン尿素、またはスルフィニル基を有するジメチルスルホキシドなどが挙げられ、特に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドまたはＮ−メチルピロリドンが好ましい。使用できるイオン性液体としては、例えば３−メチル−１−オクチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェートまたは１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンサルフェートが好ましい。極性有機溶媒および／またはイオン性液体を使用した場合、廃水処理が困難となる金属系触媒を使用しなくとも環状カーボネート基の導入が進むため好ましい。
第２の工程は、反応温度が５０℃〜２００℃で行われることが好ましく、より好ましくは、９０〜１８０℃で行われる。反応温度がこの範囲内である場合には、エポキシ化天然ゴムの主鎖の切断が抑制されエポキシ基の開環が選択的に進行するので、二酸化炭素によるカーボネート化反応が選択的に進行する。
第２の工程では、二酸化炭素の圧力が５〜２５ＭＰａであることが好ましく、５〜２０ＭＰａであることがより好ましく、５〜１５ＭＰａであることが最も好ましい。反応圧力がこの範囲内である場合には二酸化炭素濃度が十分に高いので、エポキシ基が開環すると直ちに二酸化炭素とのカーボネート化反応が進行し、副反応は進行し難くなる。
第２の工程では、反応時間が０．５〜２０時間であることが好ましい。反応時間がこの範囲内である場合には、エポキシ基と二酸化炭素とのカーボネート化反応は十分に進行し、且つ、副反応の進行は少ない。
更にまた、本発明に出発原料として使用する天然ゴムは、エポキシ化を行う第１の工程の前に脱タンパク質化されることがより好ましい。脱タンパク質化天然ゴムを用いて製造された本発明の新規高分子化合物は、天然ゴム独特の臭いがなく、また残存するタンパク質の酸化による着色も起こらないため、生活用品や介護用品などの身近に使われる製品や人目に晒される製品への使用に好適であり、また、残留タンパク質による即時性アレルギーの恐れがないため人体に接触する製品への使用に好適である。更にまた、脱タンパク質化天然ゴムを用いて製造された本発明の新規高分子化合物は、貯蔵時に副反応を起こす可能性のある非ゴム成分が含まれていないので安定性が高く好適である。天然ゴムを脱タンパク質化する方法は特に限定されないが、例えば、天然ゴムラテックス中にアルカリプロテアーゼ等のタンパク質分解酵素と界面活性剤とを加えてタンパク質分解処理を施した後に遠心分離処理等によりラテックスを十分に洗浄する方法（特開平６−５６９０２号公報を参照されたい）を用いることができる。また下記実施例に示すように、天然ゴムラテックスに界面活性剤を添加し続いてタンパク質変成剤を添加してタンパク質を変成させてから変成タンパク質を除去することにより、ほぼ完全に天然ゴムラテックスを脱タンパク質化する方法を用いることもできる。
本発明の高分子化合物の製造方法において、出発原料である天然ゴムまたは中間体であるエポキシ化天然ゴムが液状化されていてもよい。例えば、天然ゴムを通常の方法で解重合して液状化し、得られた液状化天然ゴムをエポキシ化（第１の工程）し、得られた液状化エポキシ化天然ゴムをカーボネート化（第２の工程）する方法、または、天然ゴムをエポキシ化（第１の工程）し、得られたエポキシ化天然ゴムを解重合して液状化し、得られた液状化エポキシ化天然ゴムをカーボネート化（第２の工程）する方法、により本発明の高分子化合物を製造することができる。
更にまた、本発明の実施形態としては、脱タンパク質化天然ゴムを使用する上述の形態と、高分子化合物を液状化する上述の形態とを組み合わせてもよい。
【実施例１】式（Ｉ）の化合物の製造
（ｉ）天然ゴムラテックスの脱タンパク質化
原料ラテックスとして、ゴムノキから採取後２日経過したアンモニア未処理の天然ゴムラテックスを使用し、これをゴム分の濃度が３０重量％となるように希釈した。このラテックスのゴム分１００重量部に対してアニオン界面活性剤ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）１．０重量部を添加し、ラテックスを安定化させた。次いで、このラテックスのゴム分１００重量部に対して変成剤として尿素０．２重量部を添加し、６０℃で６０分間静置することにより変成処理を行なった。
上記変成処理を完了したラテックスついて１３０００ｒｐｍで３０分間遠心分離処理を施した。こうして分離した上層のクリーム分を界面活性剤の１重量％水溶液にゴム分濃度が３０重量％となるように分散し、２回目の遠心分離処理を上記と同様にして行なった。更に、得られたクリーム分を界面活性剤の１重量％水溶液に再分散させることによって、脱タンパク質化天然ゴムラテックスを得た。
この脱タンパク質化天然ゴムラテックスの窒素含量は０．００４重量％、アレルゲン濃度は１．０μｇ／ｍｌであった。窒素含量はＲＲＩＭ試験法（Ｒｕｂｂｅｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｏｆ  Ｍａｌａｙｓｉａ（１９７３）．ＳＭＲ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  Ｎｏ．７）による測定値である。アレルゲン濃度はＬＥＡＰ法（Ｌａｔｅｘ  ＥＬＩＳＡ  ｆｏｒ  Ａｌｌｅｒｇｅｎｉｃ  Ｐｒｏｔｅｉｎの略）による測定値である。
（ｉｉ）脱タンパク質化天然ゴムラテックスのエポキシ化
（ｉ）で得られた脱タンパク質化天然ゴムラテックス１００ｇにドデシル硫酸ナトリウム１．５重量％を加え、ｐＨ５に調整した。これに３３ｖ／ｖ％過酢酸水溶液５０ｍｌを加え、５〜１０℃の条件下で３時間攪拌した。
反応終了後、ｐＨ７に調整し、エポキシ化脱タンパク質化天然ゴムラテックス１５０ｍｌを得た。エポキシ化率は５６％であった。エポキシ化率の測定は、１Ｈ−ＮＭＲ測定により行なった。
（ｉｉｉ）エポキシ化脱タンパク質化天然ゴムラテックスの液状化
（ｉｉ）で得られたエポキシ化脱タンパク質化天然ゴムラテックスのうち１００ｍｌをｐＨ８に調整し、過硫酸アンモニウム１ｐｈｒ（ｐｅｒ  ｈｕｎｄｒｅｄ  ｒｕｂｂｅｒの略。ゴム分１００重量部当たりの試料部数）およびプロパナール１５ｐｈｒと混合した後、６５℃の条件下で１０時間振とうした。
反応終了後、試料をメタノールにより凝固した後、メタノールをデカンテーションにより除去した後、試料をトルエンに溶解させ、これを再度メタノールにより沈殿させた。この再沈操作を３回繰り返して、液状化エポキシ化脱タンパク質化天然ゴムラテックス６．５ｇを得た。
（ｉｖ）本発明の化合物の調製
（ｉｉｉ）で得られた液状化エポキシ化脱タンパク質化天然ゴムラテックス（エポキシ化率５６％）１．５ｇとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）４８．５ｇ（液状化エポキシ化脱タンパク質化天然ゴムラテックスに対して６６．４倍のモル比）とを、サファイア窓付きＳＵＳ−３１６製反応容器（１００ｍｌ容量）に入れ、１２０℃に加熱した後、二酸化炭素を導入して８ＭＰａの圧力に設定し、５時間反応を行った。反応後、反応容器の冷却および放圧を行った。
続いてトルエン−メタノールによる再沈精製を行ない、生成物０．８５ｇを得た。
図１において、上記生成物の赤外線吸収スペクトル（ＩＲスペクトル）を示す。また、比較のために、市販のプロピレンカーボネート（東京化成工業株式会社製）および天然ゴムラテックスのＩＲスペクトルも示す。本実施例の生成物は、出発原料である天然ゴムラテックスと比較して、１７００ｃｍ−１付近のＣ＝０の伸縮振動に起因するピークが大きくなった。このことはすなわち本実施例の方法によりカーボネート基が導入されたことを意味する。
このように本発明に係るカーボネート化液状化エポキシ化脱タンパク質化天然ゴムラテックスは、カーボネート基が導入されたため、化学的に安定な化合物となった。従って本発明の化合物は成形加工性に優れた化合物であると言える。
【実施例２】  液状エポキシ化天然ゴムを超臨界二酸化炭素とＬｉＢｒ触媒存在下において１３０℃、２０ＭＰａで６時間反応させることにより、環状カーボネート化された液状エポキシ化天然ゴム（「環状カーボネート化天然ゴム」と称する）を得た。
図２に、液状エポキシ化天然ゴム、環状カーボネート化天然ゴムおよび参照化合物としてのプロピレンカーボネートの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。超臨界二酸化炭素との反応生成物には４．０ｐｐｍ付近に新たなシグナルが示された。参照化合物であるプロピレンカーボネートの１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにも３．５−５．５ｐｐｍ付近にカーボネート基に特徴的なシグナルが示された。図３に液状エポキシ化天然ゴム、環状カーボネート化天然ゴムおよびプロピレンカーボネートの１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルをそれぞれ示す。液状エポキシ化天然ゴムのスペクトルには６１および６４ｐｐｍ付近に２つのシグナルが示された。これらのシグナルは既報（Ｗ．Ｋｌｉｎｋａｉ，Ｓ．Ｋａｗａｈａｒａ，Ｔ．Ｍｉｚｕｎｏ，Ｍ．Ｙｏｓｈｉｚａｗａ，Ｊ．Ｔ．Ｓａｋｄａｐｉｐａｎｉｅｌ，Ｙ．Ｉｓｏｎｏ，Ｈ．Ｏｈｎｏ，Ｅｕｒ．Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．，３９，１７０７−１７１２（２００３））に従ってエポキシ基のメチンおよび４級炭素にそれぞれ帰属した。環状カーボネート化することにより、７４、７５および１５０ｐｐｍ付近にシグナルが示され、６１および６４ｐｐｍのシグナルが小さくなった。参照化合物であるプロピレンカーボネートのスペクトルから、７４、７５および１５１ｐｐｍのシグナルは環状カーボネート基のメチンおよび４級炭素として帰属した。７４、７５および１５１ｐｐｍ付近のシグナルから、液状エポキシ化天然ゴムと超臨界二酸化炭素の反応により環状カーボネート化が進行したことが示された。図４に環状カーボネート化天然ゴムの１３Ｃ−１Ｈシフト相関ＮＭＲスペクトルを示す。ｃｉｓ−１，４−イソプレン単位の１３Ｃシグナルが対応する１Ｈシグナルと相関を示した。さらに、環状カーボネート基のメチン基に由来する７５ｐｐｍ付近のシグナルが４．０ｐｐｍ付近の１Ｈシグナルと相関した。以上の結果から、１３Ｃおよび１Ｈ−ＮＭＲに示された７５および４．０ｐｐｍのシグナルは環状カーボネート基のメチン炭素およびメチンプロトンにそれぞれ帰属された。
【産業上の利用可能性】  本発明により、ガス透過性や耐油性に優れ、安定で成形加工性に優れた新規高分子化合物およびその製造方法が提供される。
本明細書中で引用した全ての刊行物、特許及び特許出願をそのまま参考として本明細書中にとり入れるものとする。
【図１】
0004817449.tif 000006
【図２Ａ】
0004817449.tif 000007
【図２Ｂ】
0004817449.tif 000008
【図２Ｃ】
0004817449.tif 000009
【図３Ａ】
0004817449.tif 000010
【図３Ｂ】
0004817449.tif 000011
【図３Ｃ】
0004817449.tif 000012
【図４】
0004817449.tif 000013