(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
マグネシウム又はマグネシウム合金からなる基材と、
陽極酸化皮膜、又は前記陽極酸化皮膜とめっき層とからなる表層とを有した時計用指針であり、
全体の長さが８０ｍｍ以上であり、
所定方向に延び現在時刻を示す本体部分に対して逆方向に延びて前記時計用指針の重量のバランスをとるためのバランサー部は設けられていないことを特徴とする時計用指針。
【請求項２】
前記表層の光反射率は、計測角度８５°にて反射率測定したとき６５％以上であることを特徴とする請求項１に記載の時計用指針。
【請求項３】
前記陽極酸化皮膜は、火花放電を伴わない陽極酸化法によって形成され、水酸化マグネシウムが６０〜９９．９％、酸化マグネシウムが０．１〜４０％を有し、平均孔径５０〜１０００ｎｍの微細孔を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の時計用指針。
【請求項４】
前記陽極酸化皮膜は、染料、顔料又は電解着色によって着色可能に形成されていることを特徴とする請求項１乃至３の何れかに記載の時計用指針。
【請求項５】
前記陽極酸化皮膜は、電気絶縁性を有することを特徴とする請求項１乃至４の何れかに記載の時計用指針。
【請求項６】
前記時計用指針は、ハカマ部と、前記ハカマ部から延長され時刻を指し示す先端部とから構成されていることを特徴とする請求項１乃至５の何れかに記載の時計用指針。
【請求項７】
請求項１乃至６の何れか１項に記載の時計用指針を備えたことを特徴とする時計。
【請求項８】
前記時計は、置き時計、掛時計又は屋外設置用時計であることを特徴とする請求項７に記載の時計。
【請求項９】
アルカリ又はアルカリ土類金属の水酸化物、ケイ酸塩、ケイフッ化塩及びホウフッ化塩のうち少なくとも１種以上の塩を０．１〜７ｍｏｌ／Ｌ含むとともに、皮膜形成安定剤が０．０１〜０．５ｍｏｌ／Ｌ添加された電解水溶液中に、マグネシウム又はマグネシウム合金からなる時計用指針の基材を浸漬し、これを浴温３０〜８０℃、電流密度０．５〜５Ａ／ｄｍ２、電圧１〜３０Ｖにて火花放電を伴わずに電解することによって、表面に平均孔径５０ｎｍ〜１０００ｎｍの微細孔を有する陽極酸化皮膜を形成する時計用指針の製造方法であって、
前記時計用指針の全体の長さが８０ｍｍ以上であり、
現在時刻を示すための所定方向に延びた本体部分に対して逆方向に延びて前記時計用指針の重量のバランスをとるためのバランサー部は設けられていないことを特徴とする時計用指針の製造方法。
【請求項１０】
前記皮膜形成安定剤は、酸性フッ化物、中性フッ化物、ケイ酸化物、ケイフッ化物、リン酸塩、有機物及び有機金属化合物のうち少なくとも一種を有し、前記有機物は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン基、アルデヒド基及びアミノ基のうち少なくとも一種を有する鎖状又は環状炭化水素を保有することを特徴とする請求項９に記載の時計用指針の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、時計用指針、それを備えた時計及び時計用指針の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、マグネシウム合金は軽量で熱伝導性がよく耐食性があり、塑性加工や切削性に優れていることが知られている。このため、マグネシウム合金は、コンピュータ、オーディオ製品、通信機器、航空機、自動車の材料などの各種部品として利用されている。
【０００３】
しかし、マグネシウム又はマグネシウム合金は、大気中で酸化され表面に薄い酸化皮膜が形成されるため塗装が難しく塗膜の密着性も悪い。また、耐食性も充分ではない。このため、従来、マグネシウム又はマグネシウム合金は、時計用の表示指針としてはあまり使用されてこなかった。しかし、近年、時計の小型化や薄型化、長寿命の必要性などから消費電力の低下が求められており、マグネシウム合金を時計の指針に使用する試みがなされている（特許文献１等参照）。
【０００４】
特許文献１には、特定量のＭｎを含むマグネシウム合金を使用した時計用指針が開示されている。
【０００５】
また、特許文献２には、マグネシウム又はマグネシウム合金の表面処理の前工程となる、粗面化処理や表面活性化処理の代用として乾式めっき処理を施し、その後に乾式めっきや湿式めっき等の表面処理を施す技術が開示されている。
【０００６】
特許文献３には、マグネシウム合金の表面に乾式めっき、湿式めっき又はダイヤモンドライクカーボン皮膜からなる装飾皮膜を形成した軽量指針が開示されている。
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−１９４４６９号公報
【特許文献２】特開２０００−２１９９７７号公報
【特許文献３】特開２００４−２７９３８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし、特許文献１に開示されている時計用指針では、この特定組成のマグネシウム合金は、汎用品とはいい難くまた耐食性も充分ではなかった。
【０００９】
特許文献２に開示されている技術では、耐食性や耐摩耗性などの表面処理の性能に関して、選択するめっきの種類によって差が大きいという問題がある。このため、使用される部品の用途などに応じて、採用するめっきを選択しなければならないという制約があった。
【００１０】
特許文献３において開示されている軽量指針では、マグネシウム素材へ直接めっきを施しても、素材とめっきとの電位差による局部電池が形成され、マグネシウムが選択的に腐食することにより、特に接点又は付きまわりの悪い箇所で耐食性を確保することが困難であった。このような問題を解決するには、クリヤー塗装による防錆処理や、ハードコート処理による表面効果処理が追加で必要となり、コスト上不利となる問題があった。
【００１１】
また、従来のマグネシウム又はマグネシウム合金製の時計用指針は、湿式や乾式のめっきにより皮膜を形成したものであり、リサイクル性や製造工程でクロムなどの有害物質を使用する場合があり、環境面で問題となっていた。また、耐食性や耐摩耗性などの表面処理後の性能に関しても、選択するめっきの種類により差が大きくなるという問題があった。
【００１２】
以上の問題点から、従来は時計用指針として主にアルミニウムが使用されることが多かった。図３は、従来の時計１００の正面図である。指針９０には、アルミニウムが使用されている。アルミニウムが使用されることにより重量が大きくなるため、指針９０には、指針の後端部に重量のバランスをとるためのバランサー部９１が形成されている。このように、指針にアルミニウムを使用すると、指針の長さや、幅、厚さなどの制約が多いため、デザインの変更に制限があり、また重量が重くなるなどの問題点があった。
【００１３】
また、置時計、掛時計、屋外設置用の時計では、長い指針が必要とされる。このような長い指針を用いる時計は、使用中の振動や輸送などで指針同士や指針と文字板とが接触することを防止するため、各指針間の距離や、指針と文字板との距離を大きく確保していた。このため、時計の厚さが厚くなるため、デザインの変更の制約があった。
【００１４】
そこで、本発明の目的は、マグネシウム又はマグネシウム合金を基材として用いた場合に生じる問題を解消できるとともに、デザイン性の向上した時計用指針、それを備えた時計及び時計用指針の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記目的は、マグネシウム又はマグネシウム合金からなる基材と、陽極酸化皮膜、又は前記陽極酸化皮膜とめっき層とからなる表層とを有する時計用指針により達成できる。
【００１６】
この構成により、陽極酸化皮膜、又は前記陽極酸化皮膜とめっき層とからなる表層を有するため、耐食性に優れた時計用指針を提供できるとともに、マグネシウム又はマグネシウム合金を基材として用いた場合に生じる問題を解消できる。また、マグネシウム又はマグネシウム合金を基材として用いることにより、アルミニウムを基材として使用した場合と比較し、軽量性、高剛性に優れた時計用指針を提供できる。軽量性、高剛性に優れているため、指針の長さ、幅、厚さに係る制約が減少する。従って、デザイン性の向上した時計用指針を提供できる。
【００１７】
また、前記表層の光反射率は、計測角度８５°にて反射率測定したとき６５％以上である時計用指針によっても達成できる。
【００１８】
この構成により、光反射率が６５％以上であるので、視認性を向上させることができるとともにデザイン性の向上した時計用指針を提供できる。
【００１９】
また、前記陽極酸化皮膜は、火花放電を伴わない陽極酸化法（以下ノン火花放電型陽極酸化法）によって形成され、主に孔、壁、無孔層の構造を有し、水酸化マグネシウムが６０〜９９．９％、酸化マグネシウムが０．１〜４０％を有し、平均孔径５０〜１０００ｎｍの微細孔を有する時計用指針によっても達成できる。
【００２０】
また、前記陽極酸化皮膜は、染料、顔料又は電解着色によって着色可能に形成されている時計用指針によっても達成できる。
【００２１】
この構成により、マグネシウム又はマグネシウム合金を基材として用いた場合でも、視認性を向上させることができるとともに、デザイン性の向上した時計用指針を提供できる。
【００２２】
また、前記陽極酸化皮膜は、電気絶縁性を有する時計用指針によっても達成できる。
【００２３】
この構成により、耐食性に優れた時計用指針を提供できる。特に、陽極酸化皮膜の上に更にめっき層を形成した場合には、陽極酸化皮膜とめっき層との間に電気絶縁性を確保することができるため、電位差腐食の発生を防止できる。
【００２４】
また、前記時計用指針は、ハカマ部と、前記ハカマ部から延長され時刻を指し示す先端部とから構成されている時計用指針によっても達成できる。
【００２５】
この時計用指針は、基材としてマグネシウム又はマグネシウム合金を用いているため軽量性に優れており、指針に重量のバランスを取るための形状を有していなくても、指針のバランスを保つことができる。これによりデザイン性、視認性の向上した時計用指針を提供することができる。また、バランスをとるための形状を有していないので、更に軽量性を向上させることができる。また、この指針を、文字板内にソーラ電池が配置されている時計に適用することにより、指針の影の面積を減少させることができ、電力効率を向上させることができる。
【００２６】
また、上記の時計用指針を備えた時計によっても達成できる。上記時計用指針を備えることにより、デザイン性、視認性の向上した時計を提供できる。
【００２７】
また、上記の時計は、置き時計、掛時計又は屋外設置用時計であることによっても達成できる。
【００２８】
所定の大きさ以上の指針が用いられる置き時計、掛時計又は屋外設置用時計は、デザインの制約を受けやすいため、このような時計用指針を用いることによりデザイン性、視認性を向上させることができる。
【００２９】
また、アルカリ又はアルカリ土類金属の水酸化物、ケイ酸塩、ケイフッ化塩及びホウフッ化塩のうち少なくとも１種以上の塩を０．１〜７ｍｏｌ／Ｌ含むとともに、皮膜形成安定剤が０．０１〜０．５ｍｏｌ／Ｌ添加された電解水溶液中に、マグネシウム又はマグネシウム合金からなる時計用指針の基材を浸漬し、これを浴温３０〜８０℃、電流密度０．５〜５Ａ／ｄｍ２、電圧１〜３０Ｖにて火花放電を伴わずに電解することによって、表面に平均孔径５０ｎｍ〜１０００ｎｍの微細孔を有する陽極酸化皮膜を形成する時計用指針の製造方法によっても達成できる。
【００３０】
この構成により、マグネシウム又はマグネシウム合金を基材として用いた場合に生じる問題を解消できるとともに、デザイン性の向上した時計用指針を製造することができる。
【００３１】
また、前記皮膜形成安定剤は、酸性フッ化物、中性フッ化物、ケイ酸化物、ケイフッ化物、リン酸塩、有機物及び有機金属化合物のうち少なくとも一種を有し、前記有機物は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン基、アルデヒド基及びアミノ基のうち少なくとも一種を有する鎖状又は環状炭化水素を保有する時計用指針の製造方法によっても達成できる。
【００３２】
この構成により、皮膜安定性に優れた陽極酸化皮膜を有する時計用指針を製造できる。
【発明の効果】
【００３３】
マグネシウム又はマグネシウム合金を基材として用いた場合に生じる問題を解消できるとともに、デザイン性の向上した時計用指針及びその製造方法を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。
【００３５】
図１は、本発明に係る時計用指針を用いた時計の構成図であり、図１（ａ）は正面図、図１（ｂ）は断面図である。図１に示すように、時計１は、指針２、ハカマ１０、ガラス２０、文字板２１、前枠３１、後枠３２、ムーブメント５０から構成される。
ムーブメント５０は、正確な振動数を刻む水晶振動子、動力を伝達するための歯車等が構成されている時計１の主要部品である。ムーブメント５０での動力は、駆動軸を通して指針２に伝達される。また、ハカマ１０は、指針２の軸が回転自在に貫入されている。ガラス２０は、指針２や文字板２１を保護するために前枠３１に取り付けられている。ガラス２０と文字板２１とにより、内部は密閉されている。後枠３２は、前枠３１に取り付けられており、後枠３２内にムーブメント５０が収納されている。文字板２１には、その円周に沿って時刻を示す記号が等間隔に配置されており、指針２が指し示す数字または記号により、現在時刻が表示される。
【００３６】
指針２は、マグネシウム合金からなる基材と、陽極酸化皮膜とめっき層とからなる表層とを有する。陽極酸化皮膜とめっき層とからなる表層を有するため、指針２は、耐食性に優れているとともに、マグネシウム合金を基材として用いた場合に生じる問題を解消できる。
【００３７】
また指針２は、マグネシウム合金を基材として用いているので、アルミニウムを基材として使用した場合と比較し、軽量性、高剛性に優れている。軽量性、高剛性に優れているため、指針の長さ、幅、厚さに係る制約が減少する。このように、マグネシウム合金を基材として用いていることにより、デザインの自由度を向上させることができる。
【００３８】
図２は、本発明に係る指針２と従来の指針９０との比較図である。図２（ａ）は本発明に係る指針２を示しており、図２（ｂ）は従来の指針９０を示している。従来の指針９０は基材としてアルミニウムが使用されており、前述したように、指針の後端部に重量のバランスをとるためのバランサー部９１が形成されている。指針２は、ハカマ１０とハカマ１０から延長され時刻を指し示す先端部とから構成されており、従来の指針９０と異なり指針の重量のバランスをとるためのバランサー部を設ける必要がない。また、指針２及び従来の指針９０の先端部から指針の回転軸中心までの長さは９０ｍｍである。従来の指針９０の厚さは０．３ｍｍであるのに対し、指針２の厚さは０．１ｍｍである。
【００３９】
マグネシウム合金は、アルミニウムに比べ低比重である。従って、指針２は、その基材にマグネシウム合金が使用されているため軽量性に優れている。このため指針２は、重量のバランスを取るためのバランス部を有していなくても、指針のバランスを保つことができる。これによりデザインの自由度を向上させることができる。
【００４０】
また、マグネシウム合金は高剛性を有しているので、指針２の厚さを従来の指針９０の厚さよりも薄く形成することができる。以上により、指針２は従来の指針９０よりも大幅に軽量化することができる。ここで、従来の指針９０の重量は０．１２ｇであるのに対し、指針２の重量は０．０３ｇである。
指針の軽量化に伴い、指針を駆動させるために必要な消費電力の低減や、刻音の軽減を図ることができる。
【００４１】
また、本発明に係る指針２を備えた時計は、デザイン性を向上させることができる。具体的には、マグネシウム合金は、前述したように高剛性、耐摩耗性にも優れているため、文字板やカバー（ガラスなど）と指針との隙間や、各指針間の隙間を減らすことが可能となる。このため、時計の厚さを薄くすることが可能となり、時計のデザイン性を向上させることができる。
【００４２】
また、置き時計、掛時計、屋外設置用時計などの場合、指針自体も長くなるため、従来のアルミニウム製指針では、撓みによって指針同士の接触、指針と文字板との接触する場合がある。この接触による傷の発生の防止策として、各指針間の距離を長く確保しており、デザインの変更の制約を受けていた。防止策としては、その他に指針先端の裏面にスポンジなどの緩衝材を貼り付けているなどしていた。
【００４３】
一方、マグネシウム又はマグネシウム合金には、上記の高剛性、低比重という特徴の他、対くぼみ性の良さ、減衰能の良さという特徴がある。これにより、アルミ製指針と同一形状、同一厚さでマグネシウム製指針を製造した場合、強度の向上の他に、接触による傷つきにくさや、振動による撓みの減少といった効果もある。このため、本発明に係る指針を備えた置き時計、掛時計、屋外設置用時計などは、各指針間の距離を小さくすることができるので、デザイン性を向上させることができる。また、指針の裏面に緩衝材を設ける必要がなくなるなど、作業性の向上、コストの削減を図ることができる。
【００４４】
また、本発明に係る指針を、文字板内にソーラ電池を備える時計に適用することにより、指針の影の面積を減少させることができ、発電効率を向上させることができる。
【００４５】
また、本発明の陽極酸化皮膜は、耐食性に優れているため、めっき後の保護目的のため、防錆処理が不要となる。このため、ケースで密封されており、腐食を促進させるようなガスが発生するおそれがある材料を使用した時計にも適している。
【００４６】
本発明に係る指針は、特に指針の長さが８０ｍｍ以上の置時計、掛時計又は屋外設置用時計に用いられる指針に適している。
もちろん、長さについては８０ｍｍより短いものであっても良い。また、実施例中では指針２の厚さが０．１ｍｍであったが、これに限定されるものでは無い。
【００４７】
次に、指針２の光反射率について説明する。
指針２の表層の光反射率は、計測角度８５°にて反射率測定したとき６５％以上である。従って、マグネシウム合金を基材として用いた場合でも、良好な金属光沢を発現させることができ、視認性を向上させることができるとともにデザイン性の向上した時計用指針を提供できる。尚、光沢をこのレベルとするには、マグネシウム又はマグネシウム合金の表面に機械加工研磨、電解研磨、又は化学研磨の何れか又は２つ以上を組み合わせて施し、次いで下記に説明するような陽極酸化処理を施すことが好ましい。機械加工としては、天然又は人造ダイヤモンドバイトにて、周速５００〜５０００ｍ／分にて研磨する方法などがある。電解研磨法は、過酸化水素としてアルコール類で１５〜３０℃、電圧６〜２０Ｖ、電解時間２〜１０分にて行う方法がある。化学研磨法としては鉱酸にて還元剤を添加し、１０〜６０℃にで３〜３００秒処理を行う方法などがある。これらの前処理を施すことで、光反射率は７０％以上に向上する。
【００４８】
また指針２の陽極酸化皮膜は、火花放電を伴わない陽極酸化法によって形成され、主に孔、壁、無孔層の構造を有し、水酸化マグネシウムが６０〜９９．９％、酸化マグネシウムが０．１〜４０％を有し、平均孔径５０〜１０００ｎｍの微細孔を有する。
【００４９】
陽極酸化皮膜は、電気絶縁性を有する。これにより、耐食性に優れた時計用指針を提供できる。特に、陽極酸化皮膜の上に更にめっき層を形成した場合には、陽極酸化皮膜とめっき層との間に電気絶縁性を確保することができるため、電位差腐食の発生を防止できる。
【００５０】
指針２は、アルカリ又はアルカリ土類金属の水酸化物、ケイ酸塩、ケイフッ化塩及びホウフッ化塩のうち少なくとも１種以上の塩を０．１〜７ｍｏｌ／Ｌ含むとともに、皮膜形成安定剤が０．０１〜０．５ｍｏｌ／Ｌ添加された電解水溶液中に、マグネシウム又はマグネシウム合金からなる指針２の基材を浸漬し、これを浴温３０〜８０℃、電流密度０．５〜５Ａ／ｄｍ２、電圧１〜３０Ｖにて火花放電を伴わずに電解することによって、表面に平均孔径５０ｎｍ〜１０００ｎｍの微細孔を有する陽極酸化皮膜を形成することにより製造される。
【００５１】
この構成により、マグネシウム又はマグネシウム合金を基材として用いた場合に生じる問題を解消できるとともに、デザインの自由度に優れた時計用指針を製造することができる。
【００５２】
尚、アルカリ又はアルカリ土類金属の水酸化物、ケイ酸塩、ケイフッ化物、ホウフッ化物、重フッ化物の具体例としては、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｂａ（ＯＨ）２などの水酸化物、Ｎａ２ＳｉＯ３、Ｎａ４ＳｉＯ４、Ｋ２ＳｉＯ２などのケイ酸化合物、Ｈ２ＳｉＦ６、Ｎａ２ＳｉＦ６、Ｋ２ＳｉＦ６、ＣａＳｉＦ６、ＭｇＳｉＦ６、（ＮＨ４）２ＳｉＦ６等のケイフッ化物、ＮａＢＦ４、ＫＢＦ４、ＮＨ４ＢＦ４等のホウフッ化物、ＮａＦ・ＨＦ、ＭｇＦ・ＨＦ、ＮＨ４Ｆ・ＨＦ等の重フッ化物があげられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。
【００５３】
皮膜形成安定剤は、電解液の寿命の向上を目的として添加されるものである。皮膜形成安定剤は、酸性フッ化物、中性フッ化物、ケイ酸化物、ケイフッ化物、リン酸、リン酸塩、有機物及び有機金属化合物のうち少なくとも一種を有し、前記有機物は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン基、アルデヒド基及びアミノ基のうち少なくとも一種を有する鎖状又は環状炭化水素を保有する。これにより、皮膜安定性に優れた陽極酸化皮膜を有する時計用指針の製造法を提供できる。
【００５４】
尚、皮膜形成安定剤の具体例として、ＮａＮＯ３、ＣａＮＯ３、Ｎａ２ＳＯ４などの鉱酸塩、ＫＦ、ＮＨ４Ｆなどのフッ化物、Ｎａ２ＳｉＯ３などのケイ酸塩、有機化合物としては、（ＣＨ２ＯＨ）２、（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）Ｏ、（ＣＨ２ＯＨ）２ＣＨＯＨなどの多価アルコール類、（ＣＯＯＨ）２、（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）２、などのカルボン酸類、Ｃ６Ｈ４（ＳＯ３Ｈ・ＣＯＯＨ）、などのスルホン基を有する化合物が挙げられる。
【００５５】
形成された陽極酸化皮膜は、平均孔径５０〜１０００ｎｍの微細孔を有し、主に孔、壁、無孔層の構造からなっている。陽極酸化皮膜の厚さは、３〜２０μｍが適当である。この膜厚が３μｍ以下であると十分な耐食性が得られ難く、また、２０μｍを超えると十分な金属光沢が得られ難くなる。
【００５６】
陽極酸化皮膜は、水酸化マグネシウムが主体となって形成されており、その組成は、水酸化マグネシウムが６０〜９９．９％、酸化マグネシウムが０．１〜４０％、その他電解液などに添加した化合物の成分などにより成り立っている。また無孔層はバリヤー層とも呼ばれ、主として水酸化マグネシウムより形成されている。
【００５７】
陽極酸化皮膜の上には乾式又は湿式めっきを施すことが好ましい。乾式めっきとしては、金、銀、アルミニウム、銅、チタン、クロムがあり、湿式めっきとしては、金、銀、銅、ニッケル、亜鉛、クロムがある。乾式めっきとしては、真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリングなどの蒸着にて金、銀、アルミ、銅、チタン、クロムめっきを行う方法もある、また、二酸化ケイ素などにより干渉皮膜を作る方法もある。
【００５８】
湿式めっきにおいては、例えば陽極酸化皮膜後に化学又は置換反応による亜鉛、パラジウム又はすずを下地に、銅ストライク、銅、ニッケル、金、銀めっきを行う。このとき、マグネシウムと下地めっきとの間に陽極酸化皮膜があるため、この間は絶縁される。これにより電食を防ぐことができ、めっき本来の耐食性を有することができる。
【００５９】
陽極酸化皮膜は、染料、顔料又は電解着色によって着色可能に形成されている。これにより、マグネシウム又はマグネシウム合金を基材として用いた場合でも、視認性を向上させることができるとともに、デザイン性の向上した時計用指針を提供できる。
【００６０】
指針２は、装飾皮膜として本発明の陽極酸化皮膜処理を採用することにより、使用する染料の色や処理時間を変えて、目的の色を得ることができる。このため、耐食性や耐摩耗性に大きく影響することがなく自由にデザインを変更することが可能となる。また、本発明の陽極酸化処理を採用することにより、耐食性がよくないマグネシウム系素材特有の問題も同時に解決できる。
【００６１】
また、陽極酸化皮膜は、処理工程でクロムなどの有害物質を必要としない。更に、皮膜の除去が容易であり、リサイクルが容易なマグネシウム材料に適している。このため、陽極酸化皮膜は、環境に配慮した商品にも適している。
【実施例】
【００６２】
以下、本発明に係る時計用指針の製造方法について説明する。
【００６３】
（実施例１）
まず、厚さ０．６ｍｍのマグネシウム合金圧延板（ＡＺ３１Ｂ）を幅１ｍｍ、長さ１０ｍｍの指針形状に面押し加工した物と、測定用に同様の材質にて形状を厚さ０．６ｍｍ、幅３０ｍｍ、長さ５０ｍｍ（以下ＴＰとする）を酸で表面処理後、次の電解液中で火花放電を伴わない陽極酸化法によって陽極酸化皮膜処理を施した。水酸化カリウム２±０．５ｍｏｌ／Ｌに、皮膜形成安定剤として、ジエチレングリコールを０．１±０．０５ｍｏｌ／Ｌ、液調整剤として硝酸アンモニウム０．０１ｍｏｌ／Ｌ添加して電解液とした。液温６５±２℃、電流密度２．０±０．５Ａ／ｄｍ２、電圧４Ｖ、直流電源を用い２０分電解浸漬処理し、引き上げ後封孔処理をした。この結果、厚さ６μｍの陽極酸化皮膜を形成した。この結果、マグネシウムからなる基材と陽極酸化皮膜からなる表層とを有する時計用指針が得られた。陽極酸化皮膜が形成されたため、耐食性に優れた時計用指針を得た。また、マグネシウムを基材として用いるため、軽量性に優れた時計用指針を得た。
【００６４】
この時計用指針の光反射率は、計測角度８５°にて反射率測定したとき８２％であり、光沢を有する薄いベージュ調の装飾性に優れた時計用指針を得た。
【００６５】
（実施例２）
次に、実施例２について説明する。実施例１と同様にマグネシウム合金に、火花放電を伴わない陽極酸化法によって陽極酸化皮膜処理を行い、水洗い後茶色の染料（ＳＡＮＤＯＺ：Ｙｅｌｌｏｗ・Ｂｒｏｗｎ２Ｇ：７ｇ／Ｌ、６０℃、１５分）にて染色後実施例１と同様に封孔処理をした。この結果、計測角度８５°にて反射率測定したとき７５％であり、光沢を有する茶色調の装飾性に優れた時計用指針を得た。
【００６６】
（実施例３）
次に、実施例３について説明する。実施例１と同様にマグネシウム合金に、陽極酸化処理を行い、湿式めっきとしてパラジウムを化学めっきにより下地めっきとして、その上にストライク銅めっきを行う。
＜めっき液の組成＞
シアン化銅：２５ｇ／Ｌ
シアン化ナトリウム：３５ｇ／Ｌ
炭酸ナトリウム：１５ｇ／Ｌ
＜めっき条件＞
液温：３８±３℃
ＰＨ：１２〜１２．６
電流密度：１．２Ａ／ｄｍ２
時間３分
【００６７】
次いで、下記のめっき条件で、厚さ５μｍの銅めっき皮膜を形成した。
＜めっき液の組成＞
ピロリン酸銅：８０ｇ／Ｌ
金属銅：３０ｇ／Ｌ
ピロリン酸カリウム：３００ｇ／Ｌ
アンモニア水：３ｍｌ／Ｌ
硝酸カリウム２０ｇ／Ｌ
Ｐ比（Ｐ２Ｏ７／Ｃｕ）：６．５〜６．８、
＜めっき条件＞
液温：５５±２℃、
ＰＨ：８．７±０．２
電流密度：２Ａ／ｄｍ２
【００６８】
次に、下記の条件で、厚さ２０μｍの光沢ニッケルめっき皮膜を形成した。
＜めっき液の組成＞
硫酸ニッケル：２５０ｇ／Ｌ
塩化ニッケル：４５ｇ／Ｌ
ホウ酸：４０ｇ／Ｌ
１．５ナフタレン・ジスルホン酸ナトリウム：１０ｇ／Ｌ
１．４ブチンジオール：０．１ｇ／Ｌ
ホルマリン：１ｍｌ／Ｌ
＜めっき条件＞
液温：５０±２℃
ＰＨ：４±０．３
電流密度：４Ａ／ｄｍ２
【００６９】
次いで、下記の条件で、厚さ１±０．２μｍの金めっき皮膜を形成した。
＜めっき液の組成＞
シアン化金：６ｇ／Ｌ
ＥＤＴＡ−銅三ナトリウム：１７ｇ／Ｌ
燐酸二水素ナトリウム：６０ｇ／Ｌ
シアン化カリウム：１０ｇ／Ｌ
＜めっき条件＞
液温：６５±２℃
ＰＨ：８±０．３
電流密度：０．８Ａ／ｄｍ２
【００７０】
この結果、計測角度８５°にて反射率測定したとき９６％であり、光沢を有する金色の装飾性に優れた時計用指針を得た。
【００７１】
（実施例４）
次に、実施例４について説明する。実施例１と同様にマグネシウム合金に、陽極酸化処理を行い、乾式めっきとして、真空蒸着、イオンプレーテング、スパッタリング等の蒸着にて金、銀、アルミ、銅、チタン、クロムめっきを行う方法もある。また、二酸化ケイ素等により干渉皮膜を作る方法もある。
【００７２】
（比較例１）
実施例１と同様の素材で、同様の電解液、電解条件を用いて火花放電を伴う陽極酸化処理後（液温２５±２℃、電流密度２．０±０．５Ａ／ｄｍ２、火花放電開始電圧４８Ｖ、直流電源を用い２０分）、引き上げ後封孔処理をした。この結果、厚さ１０μｍの白色系の陽極酸化皮膜を得た。この結果、計測角度８５°にて反射率測定したとき３８％の光沢を有する光沢のない白系の陶器のような時計用指針を得た。
【００７３】
（比較例２）
実施例１の浴組成でノン火花放電型陽極酸化処理を浴温２５℃±１．５℃で、４Ｖ定電圧電解で２０分行ったところ、電流は、０．３〜０．４Ａ／ｄｍ２、皮膜厚さ３μｍの薄い灰色系色調で光沢度は５３％であり、時計用指針としての使用には不向きであった。
【００７４】
（比較例３）
実施例１の浴組成で浴温を８５℃±１．５℃で、４Ｖ定電圧電解処理を２０分行ったところ、電流は、０．３〜２．６Ａ／ｄｍ２で、皮膜厚さ１０μｍの灰色系色調で光沢度は３２％であり、時計用指針としての使用には不向きであった。
【００７５】
（分析）
実施例１、実施例２、実施例３、比較例１、比較例２及び比較例３の時計用指針の反射率を表１に示す。
【００７６】
【表１】
0004668062.tif 000002
【００７７】
表１に示すように、実施例１、実施例２及び実施例３の時計用指針は、比較例１、比較例２及び比較例３の時計用指針と比較して、反射率が大幅に増大している。このように、マグネシウム又はマグネシウム合金を基材として用いた場合でも、良好な金属光沢を発現させることができ、視認性に優れているとともにデザイン性の向上した時計用指針が得られた。
【００７８】
以上本発明の好ましい一実施形態について詳述したが、本発明は係る特定の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の要旨の範囲内において、種々の変形・変更が可能である。
発明を実施するための最良の形態として、マグネシウム合金からなる基材と、陽極酸化皮膜とめっき層とからなる表層とを有する時計用指針を例に挙げて説明したが、このような構成に限定されず、マグネシウムからなる基材と、陽極酸化皮膜、又は陽極酸化皮膜とめっき層とからなる表層とを有する時計用指針であっても良い。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】本発明に係る時計用指針を用いた時計の構成図である。
【図２】本発明に係る指針と従来の指針との比較図である。
【図３】従来の時計の正面図である。
【符号の説明】
【００８０】
１        時計
２        指針
１０      ハカマ
２０      ガラス
２１      文字板
３１      前枠
３２      後枠
５０      ムーブメント
【図１】
0004668062.tif 000003
【図２】
0004668062.tif 000004
【図３】
0004668062.tif 000005