(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性ガラス繊維及び水溶性ガラス粒状物の混合物である水溶性ガラス並びに生体内分解性重合体からなる、患者の体内移植に適合する生体内分解性複合材料。
【請求項２】
生体内分解性重合体が、ポリビニルアルコール、多糖類（ポリサッカライド）、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシバリレート、ポリカプロラクトン、ポリカプロラクタム又は澱粉である請求項１に記載の複合材料。
【請求項３】
生体内分解性重合体がポリε―カプロラクトンである請求項２に記載の複合材料。
【請求項４】
水溶性ガラス繊維及び水溶性ガラス粒状物の両方またはいずれか一方の母体に生体内分解性重合体を含浸してなる請求項１から請求項３の何れか一項に記載の複合材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は骨の修復治療に極めて有用な複合材料(人工骨)に係る。
【０００２】
【従来技術とその問題点】
ごく普通に骨の損傷原因は怪我によるものであるが、先天性異常に起因する例もあり、これは骨の変形や骨腫瘍の切除に拠る。充分な治療を施さないと、骨欠損は四肢周辺に深刻な影響を及ぼし、しばしば患者の運動機能障害をもたらす。骨損傷が頭骨に存するとき、美容整形上の問題が生じ、治療が不充分な場合には患者の容貌に逆に悪影響が及ぶこととなる。
【０００３】
損傷された骨の修復及び再生医療には、自己骨髄組織（即ち治療目的で患者体内における別の部位の骨を採取し使用するもの）の移植(使用)と生体適合性材料を使用するものとがある。移植により、ＨＩＶやＣＪＤ<クロイツフェルト  ヤコブ病>その他の汚染による罹患の危険があるにも拘らず、他者の骨髄(即ち提供者の骨材料の使用)を移植する手法は、いまだに骨修復手段における主たる材料資源である。今日における治療手段は両者共に別な不利益がある。つまり患者の自己組織を使用する移植法では組織を採取するため、患者に新たな部位の侵襲を加えることを余儀なくされる。また、現在利用できる生体適合性材料は骨修復治療に万全なものではなく、殊に頭骨損傷の修復には不適当である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は患者の体内に移植治療を施すことに適する生体内分解性複合材料を提供するものであって、その複合材料は水溶性ガラスと生体内分解性重合体からなる。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
水溶性ガラスはファイバ、粒状物又はそれらの混合された形状を呈する。本明細書では「ガラスファイバ」なる語はガラスウールとモノフィラメントとの双方の形態を含む意味で用いる。ファイバの長さには臨界性がなく、複合体に求められる形状によって通常適宜選択される。
【０００６】
適切な水溶性ガラスファイバの例は、文献ＷＯ−Ａ-９８／５４１０４、ＷＯ−Ａ−９９／６２８３４及びＷＯ−Ａ−９９／６２８３５（これらは全てギルテクリミテッド社名義）に記載されたファイバに含まれ、個々の文献の内容は本明細書では総合的に開示されている。
【０００７】
生体内分解性重合体は適切な生体適合性重合体又はそのような(複数の)重合体の混合物である。好ましい重合体は柔軟性と可塑性とを呈する。例として（例示であって限定するものではない）、ポリビニルアルコール類、多糖類（例えばアルギネート及びキトサン）、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリグリコラクチド、ポリヒドロキシブチレート（ポリ水酸化酪酸エステル）、ポリヒドロキシバリレート（ポリ水酸化吉草酸エステル）、ポリカプロラクトン類（例えばポリε―カプロラクトン）、ポリカプロラクタム又は澱粉類（特に、ヒドロキシプロピレート化された澱粉、又はジャガイモ、高圧高湿度下で処理されたトウモロコシ又はコメ澱粉の如き「熱可塑性澱粉」類）が挙げられる。これらの重合体のうち、共重合体としてポリグリコライド（又はポリグリコール酸／ポリカプロラクトン共重合体又はポリグリコール酸／ポリカプロラクタム  共重合体）が使用できる。
【０００８】
好適な生体内分解性重合体はポリ（ε―カプロラクトン）、又は他の緩やかに分解される重合体材料である。
【０００９】
１つの実施態様であるが、水溶性ガラス材料は生体内分解性重合体よりも一層緩やかに（通常重要な意味をもつ遅い分解速度で）分解される。別な態様として、生体内分解性重合体は水溶性ガラス材料よりも一層緩やかに分解される。
【００１０】
ガラス材料は、複合材料の強度に寄与するため加えられ、骨修復が開始される適切な環境を好ましく提供している。望ましくは、したがって、造骨細胞は生体内分解性重合体に浸潤することができ、ガラス材料に付着して骨再生が始まる。一般にガラス材料の大きさは骨修復のタイムスケール（治癒期間）を勘案した分解性から選択される。
【００１１】
重合体は水溶性ガラスの周囲を海綿状に取り囲んでいて、体内に複合材料として据えられたとき、体液によって湿潤している。水溶性ガラス粒状物又はファイバが複合材料中にあるとき、ガラスが複合材料を緩める原因となり、重合体はガラスの占める位置の周りに僅かに溶け出ている。緩みが生じた領域では組織の内側に成長するので、或る実施態様においては緩みの程度は効果的である。複合材料における機械的強度の低下はランダムに配列されたファイバから構成されるときは反対となり、及び／又はガラスからの鉛イオンの放出により、ガラスの周囲において特定重合体（殊にポリε―カプロラクトン）の架橋重合及び再重合が促進される。
【００１２】
本発明の複合材料の更なる利点は、成形可能であることであり、移植すべき形状にぴったり合った輪郭のものが得られる点である。
【００１３】
本発明の複合材料は水溶性ガラス材料の母材からなり、この母材には生体内分解性重合体を染込ませている。随意的にガラス材料（ファイバ及び／又は粒状物）は複合材料の負荷寸法として充分な強度を備えるべく準備される。
【００１４】
使用方法の観点から、本発明は患者の損傷を受けた組織（例えば神経又は骨）の局部領域を修復する方法を提供するものであって、その発明方法は患者に上述の複合材料を患部に対し充分な量をもって覆うこと及び／又は埋め込むことによる移植手段から構成される。随意的に、通常の（好ましくは生体分解性の）材料手段を使用して、この複合材料は健全な組織に接合される。この点に関して述べると、付着接合手段は縫合糸やニカワ(接着剤)からなる。
【００１５】
本発明における生体内分解性複合材料は、痛められた骨片を一緒に維持するためにピン、ナット又はボルトの形状で使用されるか、又は損傷された組織を包み覆う可撓性シートの形状で整形される。
【００１６】
製造方法の観点から、この発明は組織を修復するのに適切な複合材料の製造方法を提供するものであって、その発明方法は以下の構成からなる；
ａ）水溶性ガラスファイバ及び／又は粒状物を備えること；
ｂ）随意的にガラスファイバ及び／又は粒状物を所定の順序に配すること；
ｃ）生体内分解性重合体でガラスファイバ及び／又は粒状物を覆うこと、要すれば、該重合体を硬化処理すること。
【００１７】
１つの実施態様において、複合材料は金型に液状物を注入する注型法を用いて成形することができる。例えば、組み付けられた（閉じられた）金型キャビティ内にガラスファイバ及び／又は粒状物を所定の配列に位置させ、次いでそこに重合体を導入する。堅い複合材料は重合体成分が一旦硬化処理されて形成される。随意的に金型への重合体の導入には真空補助手段を講じることもできる。
【００１８】
重合体としてポリε―カプロラクトンを使用する場合、このポリε―カプロラクトンは高い粘性を有するので重合体の状態で金型に導入することが困難となることから、金型キャビティ内において重合反応を生じさせることが好ましい。カプロラクトンの開環重合には１,４−ブタンジオールを用い、ジエチル亜鉛を触媒とし、金型内のその場所において重合反応させることが好ましい。
【００１９】
別に、適切な複合材料は、可塑性重合体を単に染み込ませた（dipped）ガラス織物の中にガラスファイバを形成することにより製造できる。別に、その可塑性重合体をガラスファイバの表面上にスプレイしたものでもよい。熱成型や織物の技法に加えて、ガラスファイバは糸に紡いだり、そのファイバや糸を、随意的に、編んだり、組紐に組んだり、鈎針編みにすることもできる。同様に、ガラスウールを使用した場合、可塑性重合体を染み込ませるか又は組み付けられた金型キャビティ内に上述の液状成型材を注入するかの何れかにより、
ガラスウールは要求通りに形成できる。
【００２０】
別な実施態様においてガラス粒状物はガラスファイバの短い繊維長のものと混用される。
【００２１】
更に用途発明の観点において、本発明は体内の損傷又は欠陥のある組織（特に骨又は神経組織）を修復するため上述の複合材料の用途（使用）を提供する。
【００２２】
体内に埋め込む前に本発明の複合材料は、例えば放射線等により、滅菌処理を施しておくことが望ましい。
【００２３】
ガラスの構成基料（former）として五酸化燐(Ｐ2Ｏ5)が好ましく用いられる。
【００２４】
一般的なガラスの組成において五酸化燐のモルパーセント( ｍｏｌ ％)は８５％未満であり、好ましくは６０％未満であり、特に好ましくは３０−６０％の範囲である。
【００２５】
アルカリ金属、アルカリ土類金属及びランタン希土類の酸化物又は炭酸塩はガラス改質剤として好ましく用いられる。
【００２６】
一般に、アルカリ金属、アルカリ土類金属及びランタン族の酸化物又は炭酸塩のモルパーセントは６０％未満であり、好ましくは４０−６０％の範囲である。
【００２７】
ボロン化合物（例えばＢ2Ｏ3）はガラス添加物として好ましく用いられる。
【００２８】
一般に、ボロン化合物のモルパーセントは１５％又はそれ以下であり、好ましくは１０％未満、通常約５％又はそれ以下である。
【００２９】
ガラスの性質を改善するために、例えばＳｉＯ2，Ａｌ2Ｏ3、ＳＯ3又は遷移金属化合物（例えば、第１列の遷移金属化合物）のような他の化合物が添加されることがある。一般に、本発明のガラスは溶解に伴って或る種のイオンを放出し、放出イオンの種（源）はガラスに配合した化合物に基く。アルミニウムイオン、硫酸イオン又は弗素イオンを放出するガラス類は或る環境下では望ましいものである。
【００３０】
本発明に用いられる溶解性ガラスは、主たるガラス構成基材として五酸化燐(Ｐ2Ｏ5)からなり、他に１種又はそれ以上のガラス改良剤である無毒性の、例えば酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）、酸化カリ（Ｋ2Ｏ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）及び酸化カルシウム（ＣａＯ）を含む。体液中でのガラスの溶解速度はガラスの組成によって決まり、一般にガラス構成基材に対するガラス修飾材の比率及び本発明のガラス全体に対する修飾材の相対比率によって決まる。ガラスの組成を適宜調整すれば、３８℃の水中における分解速度を単位時間あたり実質０から２５ｍｇ／ｃｍ2／hourまでの範囲に、或いは所望の速度に為し得る。しかしながら、最も好ましい分解速度Ｒは単位時間当たり０．０１から２．０ｍｇ／ｃｍ2／hourまでの範囲であろう。
【００３１】
本発明の水溶性ガラスは好ましくは燐酸塩系ガラスであり、そしてガラス製造過程で燐酸銀（Ａｇ3ＰＯ4）が有利に注入された銀イオン源を含む。（銀イオンに替わる）他の金属を代替物とし又は添加剤として水溶性ガラスに含ませることができ、これらはＣｕ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｅ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｃｓである。好ましい金属にはＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎ及びＭｇが含まれる。本発明のガラスはその中に含まれる金属及びその他の成分からの放出を制御することが可能であり、また添加物の含有量を使用目的及び放出速度の条件に副うように変更することが可能であり、一般に金属の含有率は５モル％までである。この明細書において、本発明のガラスの組成を酸化物、ハロゲン化物及び硫酸イオンのモル％換算として表示しているが、この種の化学物質が本発明のガラスに存在することを意味する意図ではなく、また本発明のガラスの製造準備にバッチ式を用いることを意図しているのでもない。
【００３２】
湿潤環境への金属イオンの放出の好適な速度は周囲の状況及び殊に放出される金属の特殊な機能によって決められる。本発明は湿潤(水系)媒体への所定の供給速度による金属イオンの供給手段を提供するものであって、その供給速度は湿潤(水系)媒体における金属イオンの濃度を０．０１乃至１０ｐｐｍとなるように一定に維持している。或る場合には、そのシステムに加えられた金属全ての放出速度が数時間から数日間の短期間で放出されるように決められ、また別な適用例では金属全量が緩やかに放出され、実質的に一定の放出速度で数ヶ月から数年の期間に及ぶ場合がある。特別な例として更なる要件が付加されることがあり、例えば放出後に金属イオン源がまったく残存しないこと、或いは他の事例では、有用な金属が形成されたとき、その金属以外の別の金属と共に同時に放出が起こると（毒性が中和されて）生理的に無害となるであろう。その他の事例として、得られた溶液のｐＨが所定の範囲から逸脱しないように緩衝作用により確認する必要がある。
【００３３】
本発明のガラスにおける添加剤のモル％（組成比率）は２５％未満、好ましくは１０％未満である。
【００３４】
【実施例】
次に、実施例を示して本発明を説明するが、これらの実施例により本発明は何ら限定されない。
【００３５】
＜実施例１＞
ガラスファイバの成形方法
ガラス成形用組成物は当初５００℃―１２００℃、好ましくは７５０℃−１０５０℃の熔融温度にまで加熱される。温度を緩やかに降下させてファイバ成形が起こる紡出(製造)温度に到達せしめる。
【００３６】
一般に、ガラスの製造温度は当初に加熱した温度よりも少なくとも２００℃低い。適切な製造温度は、次ぎの温度範囲、４００℃−５００℃、５００℃−９００℃（好ましくは５５０℃−７００℃、より好ましくは５５０℃−６５０℃．特に６００℃−６５０℃）及び８００℃−１０００℃である。製造温度の選択はガラスの組成に依拠するが、適切な製造温度の凡その目安（指標）は以下に述べるように確立している。使用しているガラス組成に基づいて、製造温度を適切な温度範囲とすることができる。製造温度の適切な範囲は狭く、例えば僅か１０℃であり、そのためファイバ形成はＮ℃から（Ｎ＋１０）℃までのほんの少しの間（極めて狭い範囲）で為される。別な組成のガラスではファイバ成形が広い温度範囲で可能なので製造温度の幅が相当に広がっている。
【００３７】
或いはまた、ガラスの製造温度を本発明のガラス組成のＴｇ（ガラス転移温度）より５０−３００℃高温であると定義できる。
【００３８】
どのような組成のガラスであってもその製造温度の概略指標を得るためには、そのガラス組成物の融点まで緩やかに加熱する。ガラスが熔けるとすぐに、組成物が糸を曳くか否か熔融組成物を上方に引揚げることをしばしば試み、試行の都度当該組成物の温度を相当緩やかに昇温させる。ファイバ形成が可能な（曳糸性がある）間が組成物の製造温度範囲と気付くであろう、また暫定的な製造温度として本発明の製造方法で使用できよう。
【００３９】
ファイバが曳糸される際の引揚げ（紡糸）速度が製造温度の選択及びファイバの繊度(直径)に影響されることは当業者にはよく知られている。ファイバとして相当に太い直径を要するとき、ファイバは一層緩やかに引揚げられ、また製造温度は少し低めに設定される。ファイバとして相当に細い直径を要求される（例えばガラスウールの場合）とき、ファイバはずっと速い速度で引揚げられ、また製造温度は上昇する必要がある（このように増速された引揚げ速度を調整して溶融組成物の粘度を減少させる）。ファイバの特定のサイズ(繊度)及び組成に関して実際の製造温度の選択は最善の製造条件を型通りに評価できるように簡略化されている。
【００４０】
本発明のガラスの「製造温度」に関して、当業者は熔融炉の温度がガラス自体の温度と相当に差異があること及びガラスに大きな温度勾配があることを知っている。
【００４１】
理論的には「製造温度」とはファイバ形成（即ち、引揚げ＝曳糸、紡糸）が起こるガラスの温度であろう。しかしながら、多くの組成の場合、温度指示計を挿入するとガラスに結晶化凝縮が生じるため、指示計の挿入法ではガラス表面における理論的温度を実際に測定することはできない。別な測定法によると、温度指示計をブッシュング装置（ガラスファイバ製造装置）に配備してブッシュング温度を計測するものであり、これはファイバ形成の瞬間におけるガラスの温度の良好な指示計となる。更にガラスの適切な場所に赤外線温度計の焦点を結像させて温度を観測することもできる。
【００４２】
ガラスをファイバに形成するには熔融するまで加熱し、好ましくは清澄し、それから徐々に冷却し、制御しながら適切な製造温度に到達させるとガラス成形が開始できる。熔融点以上にガラスを当初加熱すること及び次いでファイバ成形することは単一の熔融容器内、或いは、ガラス成型のために特に設計された熔融ガラスを搬送できる容器内で実施する。容器内の熔融ガラスを保持する手段は、ブッシュング装置の低部表面が製造温度に降下するまでブッシュ底面の紡出孔をガラスの製造温度に達するまでの時間に亙り徐々に熔ける充填材により塗布又は充填しておく。
【００４３】
ガラスファイバの製法における最も重要な点は製造温度に到達させる手法である。融点より著しく高温に加熱された熔融ガラスは高精度な制御法によって冷却され、製造温度まで緩やかに冷却される。熔融したガラス全体の温度をできるだけ均一にするため攪拌手段を設けてもよい。熔融体からファイバに変わるまでの時間、ガラスが少なくとも結晶化しないような温度に冷却される。この温度を本明細書では「維持温度」と定義する。維持温度からの冷却速度は熔融体がブッシュングにおいて消尽された速度及びブッシュング温度（即ち製造温度）と維持温度との差異により決まる。
【００４４】
多くの組成にあっては低い粘性率及び狭い温度帯域に起因して、熔融温度、ブッシュング温度及びガラス生産速度の間におけるバランス調節は臨界的である。
【００４５】
実施例２乃至１６は実施例１の方法により実施したファイバを製造することが可能な詳細な適応例である。また、これらのガラスファイバは従来の方法により成型されたものであって、粒状物、粉体又は顆粒状のものが使用できる。
0004741731.tif 000002
【００４６】
６５０℃に冷却して、２５ｋｍ／ｈｒの速度において紡糸する前に１００ｇの上記組成の試料を９００℃に加熱した。製造温度において一部結晶化していたにも拘らず、全体としてファイバは良好であり、１例（の繊度）は１０ｋｍ長さ当たり１１ｇ重量であった。
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【００４７】
６３５℃に冷却して、２５ｋｍ／ｈｒの速度において紡糸する前に７４ｇの上記組成の試料を１０００℃に加熱した。得られたファイバは超繊細であり；その繊度は長さ１８ｋｍ当たり重量が５９ｇであった。試料ファイバは吸水を回避し且つ潤滑を補うためＷＤ４０をスプレイした。坩堝（ルツボ）の底に残渣(屑)が残ったが、それはブラッシングロッドからの鉄の堆積物であった。
0004741731.tif 000004
【００４８】
６３５℃に冷却して、２５ｋｍ／ｈｒの速度において紡糸する前に２００ｇの上記組成の試料を１０５０℃に加熱した。紡糸温度において部分的に結晶化が起きていたにも拘らず、得られたファイバは良好であった。
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【００４９】
６３５℃に冷却して、４０ｋｍ／ｈｒの速度において紡糸する前に１１７ｇの上記組成の試料を9５０℃に加熱した。製造されたファイバは良質であって、紡糸工程において仮令ファイバの表面温度が５１０℃に降下していたとしても、結晶化の問題が発生することはなかった。
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【００５０】
６５０℃に冷却して、４０ｋｍ／ｈｒの速度において紡糸する前に９９ｇの上記組成の試料を８００℃に加熱した。製造されたファイバは大層細かったが、その速度で曳糸することは折れ易くて困難をきたした。
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【００５１】
５４５℃に冷却して、４０ｋｍ／ｈｒの速度において曳糸する前に２００ｇの上記組成の試料を８5０℃に加熱した。製造されたファイバは強度があり且つ細かった。そこには結晶化の問題はなく、事実このガラス組成物は５５０℃で７２時間結晶化が始まらず貯留できた。
【００５２】
＜実施例８＞
上述のモノフィラメントの実施例との相違点を説明するために、下記にガラスウールの成形と製造条件とを示す。
【００５３】
典型的なガラスウールの成分組成は
0004741731.tif 000008
【００５４】
分解速度（非アニールのとき）＝０．０２７８ｍｇ・ｃｍ-2ｈｒ-1
熔融及び精製処理                １０００℃
冷却及び保持持温度                ７２５℃
ブッシュング温度及び維持温度      ３６５℃
６ｘ６．５ｍｍ径の孔を有するブッシュ(紡糸口金)から２．５・mm-1のピンチロールを介して直径がほぼ１．２ｍｍの太いファイバ束を延伸する。ファイバはジェット流で細化され微細ガラスウールでは直径が５−１５μｍとなる。ステンレス鋼製金網コンベヤ上における細化及び集束工程の間、ガラスウールにシリコンオイル仕上剤をスプレイ（噴霧）した。
典型的に、細化されたガラスウールはその径が５−２０μｍ程度である。モノフィラメントファイバの径は殆ど２０から５０μｍまでの範囲である。
0004741731.tif 000009
【００５５】
熔融炉温度                  ７１０℃  −８００℃
ブッシュング温度            ４５０℃  ―４６０℃
４．５ｍｍのブッシュ孔を使用
時速５０ｋｍの紡糸速度
良好なファイバの実績
分解速度＝１．６８（非アニ−ルのとき）、
分解速度＝２．２８（アニ−ルの場合）
0004741731.tif 000010
【００５６】
熔融炉温度              ８５０℃
ブッシュング温度        ５３０℃
５ｍｍのブッシュ孔を使用
紡糸速度                ５５ｋｍｐｈ(毎時５５ｋｍ)
良好で強度を有するファイバを得た。
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【００５７】
熔融温度              ６５０℃  ―  ７３０℃
ブッシュング温度      ４１０℃  ―４２０℃
５．５ｍｍ孔のブッシュを使用
紡糸速度    １００ｋｍｐｈまで高速化
分解速度＝０．７（アニ−ルのとき）、＝１．０  （非アニ−ルのとき）
非常に高強度の信頼できるファイバが得られた。作業性は安定。
0004741731.tif 000012
【００５８】
熔融温度                ５５０℃
ブッシュ                ６２ｘ５ｍｍ孔を使用
ブッシュング温度        ４００℃
紡糸速度                ８０ｋｍｐｈ
極めて良質のファイバが得られた。
分解速度  ＝３．１１（アニ−ルのとき）、＝３，８（ｍｇ・ｃｍ-2・ｈｒ-1）非アニ−ルのとき。
極めて優れた引張強度を有し、柔軟な耐衝撃性ファイバが得られた。
【００５９】
本発明のファイバは生産が格別安定しており、プラスチック強化材は薬効放出（抗菌作用、対腐食性等）し、しかも人工骨として急速に生体内分解するものである。
0004741731.tif 000013
【００６０】
熔融炉温度              １０５０℃
ブッシュ                ５．５ｍｍ孔を使用
ブッシュング温度        ７００℃―  ７２０℃
製造速度                ８０ｋｍｐｈまで高速化
分解速度                ＴＢＡ
非常に強いファイバが得られた。
0004741731.tif 000014
【００６１】
熔炉温度              １０００℃
ブッシュ              ５．５ｍｍ孔を使用
ブッシュング温度      ５６０℃ ―  ６２０℃
製造速度              ７０ｋｍｐｈまで高速化
分解速度              ＴＢＡ
非常に強いファイバが得られた。
0004741731.tif 000015
【００６２】
熔融炉温度              １０５０℃  ―  １１００℃
ブッシュ                ４ｘ５．５ｍｍ孔を使用
ブッシュング温度        ７００℃
製造速度                ５０ｋｍｐｈ
分解速度                ＴＢＡ
非常に良質、高強度のファイバが得られた。
抗菌剤使用。
0004741731.tif 000016
【００６３】
実施例１５において銀を使用しない実施例
極めて優れた引張強度を有し、柔軟な耐衝撃性ファイバが得られた。これらのファイバは要求される徐放性を呈し、医用材として好適であり、高い引張強度を備え、しかも生体内分解性を有する。本発明のファイバは整形外科用移植材及び医用工学的組織として適切なものである。
【００６４】
＜実施例１７＞
溶解性ガラス粉末又は顆粒を含む複合材料の製造法
本発明の複合材料を強靭にし又は嵩張らせるため、ガラス粉末又は顆粒を強化材として重合体に添加することができる。本発明のガラス（実施例１−１６の記述に基くもの）は、例えば、抗菌作用又は微少量探知剤のような徐放性を利用できる。分解速度を意のままに変え得る本発明のガラスは、増量剤として使用されるとき分解されるので、重合体の容積を減少できる。
【００６５】
ガラス粉末又は顆粒／重合体の組成物を種々の手段で製造することが可能であり、次の通りである。
１．  本発明のガラスと溶媒溶解性重合体、例えばクロロホルム可溶性のポリカプロラクトン、とを混合する。ガラスは液体及び混合体として添加される。溶媒は複合材料から蒸発揮散する。
２．  熔融した重合体にガラスを混ぜることができる。
３．  単一押出又は共押出による重合体マスターバッチにガラスを混ぜることができる。
【００６６】
＜実施例１８＞
可溶性ガラスファイバを含む複合材料の製造法
重合体に強化材、増量材又は制御された薬効放出剤を配合した生体内分解性ガラス（実施例１−１６の何れかに記載されている）を添加することは、以下に示すように、種々の方法により完成されている。
【００６７】
１．  溶媒に溶解している重合体の液浴槽にファイバを通過させる。回転又は逆回転している移送ローラーにファイバを通すことにより重合体溶液を同様に適用できる。
【００６８】
２．  塗布されたガラスウールを製造するため、ドラム上に集束されたファイバに又はジェットヴェンチュリ細管で噴霧化された重合体溶液をファイバに直接スプレイすることができる。
【００６９】
３．  熔融重合体バッチを介して連続ファイバを供給する。
【００７０】
４．  ファイバを熔融重合体に混合するか、ファイバの編物や予備整形物に熔融重合体の塗布層を形成する。押圧して熱成型された重合体／ファイバの「サンドウィッチ」状のシートを造ることができる。