(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光硬化性接着剤組成物で、組成物内の光重合性モノマーおよび／またはオリゴマーの合計重量を基準として：
少なくとも１つのモノもしくはポリアクリレートモノマー、またはそのオリゴマー（Ａ）を５から６０ｗｔ％；
少なくとも１つの下記式で表される官能基
0004778416.tif 000068
（ここに、Ｒ１は、Ｈまたは−ＣＨ３である。）
を有する、少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｂ）を５から５０ｗｔ％；および
少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｃ）を２０から５０ｗｔ％；
を組成物が単官能性アクリレートの臭化物を含まないという条件付で；
含む光硬化性接着剤組成物。
【請求項２】
光硬化性接着剤組成物で、組成物内の光重合性モノマーおよび／またはオリゴマーの合計重量を基準として：
少なくとも１つのジアクリレートモノマーもしくはそのオリゴマー、または少なくとも１つの非芳香族系ジアクリレートモノマーもしくはそのオリゴマーと少なくとも１つの芳香族系ジアクリレートモノマーとの混合物（Ａ）を１５から６０ｗｔ％；
少なくとも１つの下記式で表される官能基
0004778416.tif 000069
（ここに、Ｒ１は、Ｈまたは−ＣＨ３である。）
を有する、少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｂ）を５から５０ｗｔ％；
少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｃ）を２０から５０ｗｔ％；
モノメタアクリレートモノマー（Ｄ）を１０から３０ｗｔ％；および
少なくとも１つの光開始剤；
を組成物が単官能性アクリレートの臭化物を含まないという条件付で；
含む、請求項１に記載の光硬化性接着剤組成物。
【請求項３】
光硬化性接着剤組成物で、組成物内の光重合性モノマーおよび／またはオリゴマーの合計重量を基準として：
少なくとも１つのジアクリレートモノマーもしくはそのオリゴマー、または少なくとも１つの非芳香族系ジアクリレートモノマーもしくはそのオリゴマーと少なくとも１つの芳香族系ジアクリレートモノマーとの混合物（Ａ）を１５から６０ｗｔ％；
少なくとも１つの下記式で表される官能基
0004778416.tif 000070
（ここに、Ｒ１は、Ｈまたは−ＣＨ３である。）
を有する、少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｂ）を５から５０ｗｔ％；
少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｃ）を２０から５０ｗｔ％；および
少なくとも１つの光開始剤；
を組成物が単官能性アクリレートの臭化物を含まないという条件付で；
含む、請求項１に記載の光硬化性接着剤組成物。
【請求項４】
（Ａ）を少なくとも１５ｗｔ％；
（Ｂ）を少なくとも９ｗｔ％；および
（Ｃ）を少なくとも２５ｗｔ％
含む、請求項１から３のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物。
【請求項５】
（Ａ）を２０から６０ｗｔ％；
（Ｂ）を２０から５０ｗｔ％；および
（Ｃ）を２０から４０ｗｔ％
含む、請求項１から３のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物。
【請求項６】
（Ａ）を２０から５０ｗｔ％；
（Ｂ）を３０から５０ｗｔ％；および
（Ｃ）を２０から４０ｗｔ％
含む、請求項１から３のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物。
【請求項７】
（Ａ）を２０から４０ｗｔ％；
（Ｂ）を３５から４５ｗｔ％；および
（Ｃ）を２５から３５ｗｔ％
含む、請求項１から３のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物。
【請求項８】
モノマーまたはオリゴマー（Ａ）の溶解度パラメーターの計算値が８から１２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２の範囲にある、請求項１から７のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物。
【請求項９】
モノマーまたはオリゴマー（Ａ）の分子量が＜５００である、請求項１から７のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物。
【請求項１０】
前記少なくとも１つのモノマー（Ａ）がホモポリマー化により屈折率が１．４７から１．５３の範囲にあるホモポリマーができるアクリレートモノマーである、請求項１から７のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物。
【請求項１１】
前記モノマーまたはオリゴマー（Ａ）が、非芳香族系のモノマーまたはオリゴマーである、請求項１から７のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物。
【請求項１２】
前記モノマー（Ａ）がジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートおよびテトラヒドロフルフリルアクリレートから選択される、請求項１１に記載の光硬化性接着剤組成物。
【請求項１３】
少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）がホモポリマー化により出来たホモポリマーの屈折率が少なくとも１．５５以上となるモノマーである、請求項１から７のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物。
【請求項１４】
少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）が次の化学式を持つモノマーである、請求項１から７のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物：
0004778416.tif 000071
ここにＲは直線状もしくは枝分かれした１価または多価の脂肪族炭化水素ラジカル、あるいは、チオ（メタ）アクリレート基（群）の硫黄原子に芳香族環を経由してもしくはアルキル直鎖を介して直接連結した１価または多価の芳香族基で、ラジカルＲはその鎖に１つまたはそれ以上の：
0004778416.tif 000072
を含むことがある；
Ｒ１はＨまたは−ＣＨ３；そして
ｎは１から６の整数である。
【請求項１５】
少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマー（Ｃ）がエトキシレート化ビスフェノール−Ａモノマーである、請求項１から７のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物。
【請求項１６】
さらに少なくとも１つの光開始剤を含む、請求項１に記載の光硬化性接着剤組成物。
【請求項１７】
重合可能なモノマー群および／またはオリゴマー群の重量１００部に対して光開始剤が重量で０．１から５部に相当する、請求項２、３または１６に記載の光硬化性接着剤組成物。
【請求項１８】
接着剤組成物の硬化後の屈折率が１．５３から１．６５である、請求項１から７のいずれかに記載の光硬化性接着剤組成物。
【請求項１９】
塗膜をサポートから熱可塑性材料の基材表面に転写する方法で：
少なくとも１つの主表面を持つ熱可塑性材料の基材を準備する；
塗膜を支える内側面と、外側面を持つサポートを準備する；
基材の主表面または塗膜面に予め計量した量の硬化性接着剤組成物で、その組成物中の光重合性モノマーおよび／またはオリゴマーの全量に対し；
少なくとも１つのモノもしくはポリアクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ａ）を５から６０ｗｔ％；
少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｂ）を５から５０ｗｔ％；および
少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｃ）を２０から５０ｗｔ％；
を組成物が単官能性アクリレートの臭化物を含まないという条件付で；
含む光硬化性接着剤組成物であり、
基材とサポートを互いの方向に相対的に移動し、塗膜を硬化性接着剤組成物に接触させるか、あるいは硬化性接着剤組成物を基板の主表面に接触させる；
硬化性組成物が硬化した後の接着剤層の最終厚みが１００μｍ未満となるように、サポートの外側表面に十分な圧力を加える；
接着剤組成物層を硬化する；そして
サポートをはずしてその主表面に塗膜が接着した基材を回収する、
工程を含む塗膜を転写する方法。
【請求項２０】
前記硬化性接着剤組成物が、
該組成物内の光重合性モノマーおよび／またはオリゴマーの合計重量を基準として：
少なくとも１つのジアクリレートモノマーもしくはそのオリゴマーまたは少なくとも１つの非芳香族系ジアクリレートモノマーもしくはそのオリゴマーと少なくとも１つの芳香族系アクリレートモノマーとの混合物（Ａ）を１５から６０ｗｔ％；
少なくとも１つの下記式で表される官能基
0004778416.tif 000073
（ここに、Ｒ１は、Ｈまたは−ＣＨ３である。）
を有する、少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｂ）を５から５０ｗｔ％；
少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｃ）を２０から５０ｗｔ％；
モノメタアクリレートモノマー（Ｄ）を１０から３０ｗｔ％；および
少なくとも１つの光開始剤；
を組成物が単官能性アクリレートの臭化物を含まないという条件付で；
含む光硬化性接着剤組成物である、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記硬化性接着剤組成物が、
該組成物内の光重合性モノマーおよび／またはオリゴマーの合計重量を基準として：
少なくとも１つのジアクリレートモノマーもしくはそのオリゴマーまたは少なくとも１つの非芳香族系ジアクリレートモノマーもしくはそのオリゴマーと少なくとも１つの芳香族系アクリレートモノマーとの混合物（Ａ）を１５から６０ｗｔ％；
少なくとも１つの下記式で表される官能基
0004778416.tif 000074
（ここに、Ｒ１は、Ｈまたは−ＣＨ３である。）
を有する、少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｂ）を５から５０ｗｔ％；
少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｃ）を２０から５０ｗｔ％；および
少なくとも１つの光開始剤；
を組成物が単官能性アクリレートの臭化物を含まないという条件付で；
含む光硬化性接着剤組成物である、請求項１９に記載の方法。
【請求項２２】
前記光硬化性接着剤組成物が、
（Ａ）を少なくとも１５ｗｔ％；
（Ｂ）を少なくとも９ｗｔ％；および
（Ｃ）を少なくとも２５ｗｔ％
含む、請求項１９から２１のいずれかに記載の方法。
【請求項２３】
前記光硬化性接着剤組成物が、前記モノマーまたはそのオリゴマー（Ｃ）の光重合性組成物の全重量をベースとして、
（Ａ）を２０から６０ｗｔ％；
（Ｂ）を２０から５０ｗｔ％；および
モノマーまたはそのオリゴマー（Ｃ）を、光重合性組成物の全重量をベースとして、２０から４０ｗｔ％
含む、請求項１９から２１のいずれかに記載の方法。
【請求項２４】
前記光硬化性接着剤組成物が、
モノマーまたはオリゴマー（Ａ）を２０から５０ｗｔ％；
モノマーまたはそのオリゴマー（Ｂ）を３０から５０ｗｔ％；および
モノマーまたはオリゴマー（Ｃ）を２０から４０ｗｔ％
含む、請求項１９から２１のいずれか記載の方法。
【請求項２５】
光硬化性接着剤組成物が、
モノマーまたはそのオリゴマー（Ａ）を２０から４０ｗｔ％；
モノマーまたはそのオリゴマー（Ｂ）を３５から４５ｗｔ％；および
モノマーまたはそのオリゴマー（Ｃ）を２５から３５ｗｔ％
含む、請求項１９から２１のいずれかに記載の方法。
【請求項２６】
基材の熱可塑性材料が１．５６以上の屈折率を持つ、請求項１９から２５のいずれかに記載の方法。
【請求項２７】
基材の熱可塑性材料がポリカーボネートである、請求項１９から２５のいずれかに記載の方法。
【請求項２８】
前記少なくとも１つのモノマーまたはオリゴマー（Ａ）の溶解度パラメーターの計算値が８から１２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２の範囲にある、請求項１９から２５のいずれかに記載の方法。
【請求項２９】
前記少なくとも１つのモノマーまたはオリゴマー（Ａ）の分子量が＜５００である、請求項１９から２５のいずれかに記載の方法。
【請求項３０】
前記少なくとも１つのモノマー（Ａ）がホモポリマー化により屈折率が１．４７から１．５３の範囲にあるホモポリマーができるアクリレートモノマーである、請求項１９から２５のいずれかに記載の方法。
【請求項３１】
前記モノマーまたはオリゴマー（Ａ）が非芳香族系モノマーまたはオリゴマーである、請求項１９から２５のいずれかに記載の方法。
【請求項３２】
モノマー（Ａ）がジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートおよびテトラヒドロフルフリルアクリレートである、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
前記少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）がホモポリマー化により出来たホモポリマーの屈折率が少なくとも１．５５以上となるモノマーである、請求項１９から２５のいずれかに記載の方法。
【請求項３４】
前記少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）が次の化学式を持つモノマーである、請求項の１９から２５のいずれかに記載の方法：
0004778416.tif 000075
ここにＲは直線状もしくは枝分かれした１価または多価の脂肪族炭化水素ラジカル、あるいは、直接チオ（メタ）アクリレート基の硫黄原子に芳香族環を経由してもしくはアルキル直鎖を介して連結した１価または多価の芳香族基で、ラジカルＲはその鎖に１つまたはそれ以上の：
0004778416.tif 000076
を含むことがある；
Ｒ１はＨまたは−ＣＨ３；そして
ｎは１から６の整数である。
【請求項３５】
ｎが１から３の整数である、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
前記少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマー（Ｃ）が、エトキシレート化ビスフェノール−Ａモノマー群から選択される、請求項１９から２５のいずれかに記載の方法。
【請求項３７】
前記光重合性接着剤組成物がさらに少なくとも１つの光開始剤を含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項３８】
光重合可能なモノマー群の重量１００部に対して前記光開始剤が重量で０．１から５部に相当する、請求項２０、２１または３７に記載の方法。
【請求項３９】
前記基材がレンズ素材で、主表面がレンズ素材の幾何学的に決められた面である、請求項１９から２５のいずれかに記載の方法。
【請求項４０】
前記サポートがレンズ素材の幾何学的に決められた面に合わさった場合、ぴったり合う内側表面を持つ柔軟性サポート部品である、請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
前記サポートがポリカーボネート製である、請求項３９または４０に記載の方法。
【請求項４２】
前記サポートの厚みが０．３から１ｍｍある、請求項１９から２５のいずれかに記載の方法。
【請求項４３】
最終的に硬化した接着剤層の厚みが８０μｍ未満である、請求項１９から２５のいずれかに記載の方法。
【請求項４４】
最終的に硬化した接着剤層の厚みが５０μｍ未満である、請求項４３に記載の方法。
【請求項４５】
最終的に硬化した接着剤層の屈折率が１．５３から１．６５である、請求項１９から２５のいずれかに記載の方法。
【請求項４６】
加える圧力が５から５０ｐｓｉ（０．３５から３．５ｋｇｆ／ｃｍ２）の範囲である、請求項１９から２５のいずれかに記載の方法。
【請求項４７】
前記塗膜が、疎水性保護膜、反射防止塗膜層、耐摩耗塗膜層、耐衝撃塗膜層、光互変性塗膜層、着色塗膜層、偏光塗膜層、印刷層またはこれら塗膜層の２つ以上の積み重ねを含む、請求項１９から２５のいずれかに記載の方法。
【請求項４８】
前記基材が、片面が既に塗膜が施された面である半完成レンズである、請求項１９から２５のいずれかに記載の方法。
【請求項４９】
前記既に塗膜が施された面はレンズの前側面で、塗膜の転写がなされる幾何学的に決められた面はレンズの背面である、請求項４８に記載の方法。
【請求項５０】
膨張可能な膜を用いて前記柔軟性サポートをレンズ素材面に押しつける、請求項４０に記載の方法。
【請求項５１】
オーバーモールド方法で：
少なくとも１つの主表面を持つ熱可塑性材料基材を準備する；
内側表面と外側表面を持つモールド部品を準備する；
基材の前記主表面または前記モールド部品の内側表面上に、組成物内の光重合性モノマーおよび／またはオリゴマーの合計重量を基準として、予め計量した量の：
少なくとも１つのモノもしくはポリアクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ａ）を５から６０ｗｔ％；
少なくとも１つのモノまたはポリアクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｂ）を５から５０ｗｔ％；および
少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｃ）を２０から５０ｗｔ％；
を組成物が単官能性アクリレートの臭化物を含まないという条件付で；
含む光硬化性接着剤組成物を置き、
基材とモールド部品を互いの方向に相対的に移動し、モールド部品の内側表面か基板の主表面を硬化性接着剤組成物に接触させる；
硬化性組成物が均一に広がり均一な層を形成し、硬化した後の接着剤層の厚みが少なくとも２００μｍとなるようにモールド部品の外側表面に十分な圧力を加える；
接着剤組成物層を硬化する；そして
モールド部品をはずして硬化性接着剤組成物の硬化層でオーバーモールドされた基材を回収する、
を含むオーバーモールド方法。
【請求項５２】
前記硬化性接着剤組成物が、
該組成物内の光重合性モノマーおよび／またはオリゴマーの合計重量を基準として：
少なくとも１つのジアクリレートモノマーもしくはそのオリゴマーまたは少なくとも１つの非芳香族系ジアクリレートモノマーもしくはそのオリゴマーと少なくとも１つの芳香族系アクリレートモノマーとの混合物（Ａ）を１５から６０ｗｔ％；
少なくとも１つの下記式で表される官能基
0004778416.tif 000077
（ここに、Ｒ１は、Ｈまたは−ＣＨ３である。）
を有する、少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｂ）を５から５０ｗｔ％；
少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｃ）を２０から５０ｗｔ％；
モノメタアクリレートモノマー（Ｄ）を１０から３０ｗｔ％；および
少なくとも１つの光開始剤；
を組成物が単官能性アクリレートの臭化物を含まないという条件付で；
含む光硬化性接着剤組成物である、請求項５１に記載のオーバーモールド方法。
【請求項５３】
前記硬化性接着剤組成物が、
該組成物内の光重合性モノマーおよび／またはオリゴマーの合計重量を基準として：
少なくとも１つのジアクリレートモノマーもしくはそのオリゴマーまたは少なくとも１つの非芳香族系ジアクリレートモノマーもしくはそのオリゴマーと少なくとも１つの芳香族系アクリレートモノマーとの混合物（Ａ）を１５から６０ｗｔ％；
少なくとも１つの下記式で表される官能基
0004778416.tif 000078
（ここに、Ｒ１は、Ｈまたは−ＣＨ３である。）
を有する、少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｂ）を５から５０ｗｔ％；
少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｃ）を２０から５０ｗｔ％；および
少なくとも１つの光開始剤；
を組成物が単官能性アクリレートの臭化物を含まないという条件付で；
含む光硬化性接着剤組成物である、請求項５１に記載のオーバーモールド方法。
【請求項５４】
前記光硬化性接着剤組成物が、
（Ａ）を少なくとも１５ｗｔ％；
（Ｂ）を少なくとも９ｗｔ％；および
（Ｃ）を少なくとも２５ｗｔ％、
含む、請求項５１から５３のいずれかに記載のオーバーモールド方法。
【請求項５５】
前記光硬化性接着剤組成物が、
（Ａ）を２０から６０ｗｔ％；
（Ｂ）を２０から５０ｗｔ％；および
モノマーまたはそのオリゴマー（Ｃ）を、光重合性組成物の全重量をベースとして、２０から４０ｗｔ％
含む、請求項５１から５３のいずれかに記載のオーバーモールド方法。
【請求項５６】
前記光硬化性接着剤組成物が：
（Ａ）を２０から５０ｗｔ％；
（Ｂ）を３０から５０ｗｔ％；および
モノマーまたはそのオリゴマー（Ｃ）を２０から４０ｗｔ％
含む、請求項５１から５３のいずれかに記載のオーバーモールド方法。
【請求項５７】
前記光硬化性接着剤組成物が：
（Ａ）を２０から４０ｗｔ％；
（Ｂ）を３５から４５ｗｔ％；および
モノマーまたはそのオリゴマー（Ｃ）を２５から３５ｗｔ％
含む、請求項５１から５３のいずれかに記載のオーバーモールド方法。
【請求項５８】
転写する塗膜をモールド部品の内側表面に、硬化性接着剤組成物を置く前に塗布する、請求項５１から５７のいずれかに記載のオーバーモールド方法。
【請求項５９】
オーバーモールドして硬化した硬化性接着剤組成物の層の厚みが少なくとも５００μｍある、請求項５１から５７のいずれかに記載のオーバーモールド方法。
【請求項６０】
積層熱可塑性物品を造る方法で、予め計量した量の光硬化性接着剤組成物を熱可塑性材料でできた第１部分の主表面に置き；
置いた光硬化性接着剤組成物を熱可塑性材料でできた第２部分の主表面と接触させ；
第１、第２部分を互いに押しつけて硬化性接着剤組成物を均一に広げて均一な薄い層を形成し；
そしてこの薄い層を光硬化させて積層物品を得るが、ここに光硬化性接着剤組成物は
組成物内の光重合性モノマーおよび／またはオリゴマーの合計重量を基準として：
少なくとも１つのモノもしくはポリアクリレートモノマー、またはそのオリゴマー（Ａ）を５から６０ｗｔ％；
少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｂ）を５から５０ｗｔ％；および
少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｃ）を２０から５０ｗｔ％；
を組成物が単官能性アクリレートの臭化物を含まないという条件付で；
含む。
【請求項６１】
前記硬化性接着剤組成物が、
該組成物内の光重合性モノマーおよび／またはオリゴマーの合計重量を基準として：
少なくとも１つのジアクリレートモノマーもしくはそのオリゴマーまたは少なくとも１つの非芳香族系ジアクリレートモノマーもしくはそのオリゴマーと少なくとも１つの芳香族系アクリレートモノマーとの混合物（Ａ）を１５から６０ｗｔ％；
少なくとも１つの下記式で表される官能基
0004778416.tif 000079
（ここに、Ｒ１は、Ｈまたは−ＣＨ３である。）
を有する、少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｂ）を５から５０ｗｔ％；
少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｃ）を２０から５０ｗｔ％；
モノメタアクリレートモノマー（Ｄ）を１０から３０ｗｔ％；および
少なくとも１つの光開始剤；
を組成物が単官能性アクリレートの臭化物を含まないという条件付で；
含む光硬化性接着剤組成物である、請求項６１に記載の積層熱可塑性物品を造る方法。
【請求項６２】
前記硬化性接着剤組成物が、
該組成物内の光重合性モノマーおよび／またはオリゴマーの合計重量を基準として：
少なくとも１つのジアクリレートモノマーもしくはそのオリゴマーまたは少なくとも１つの非芳香族系ジアクリレートモノマーもしくはそのオリゴマーと少なくとも１つの芳香族系アクリレートモノマーとの混合物（Ａ）を１５から６０ｗｔ％；
少なくとも１つの下記式で表される官能基
0004778416.tif 000080
（ここに、Ｒ１は、Ｈまたは−ＣＨ３である。）
を有する、少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｂ）を５から５０ｗｔ％；
少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｃ）を２０から５０ｗｔ％；および
少なくとも１つの光開始剤；
を組成物が単官能性アクリレートの臭化物を含まないという条件付で；
含む光硬化性接着剤組成物である、請求項６０に記載の積層熱可塑性物品を造る方法。
【請求項６３】
前記物品が眼科用レンズである、請求項６０から６２のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
＜発明の背景＞
本発明は光硬化性接着剤組成物およびその光学分野における用途に関する。
眼科用レンズの少なくとも一方の面をいくつかの塗膜でコーティングし、完成したレンズに光学的あるいは機械的に付加ないし改良した特性を与えることは技術的に通常行われることである。
したがって、多くの場合は有機ガラス材料で出来た、眼科用レンズの少なくとも一方の面にレンズ面から順に、耐衝撃塗膜（耐衝撃プライマー）、耐ひっかき塗膜（硬質皮膜）、反射防止塗膜、そして随意的に疎水性保護塗膜をコーティングすることは一般的に行われていることである。そのほか眼科用レンズの片面ないし両面に偏光塗膜、光互変性や着色塗膜などのコーティングを行うことも可能である。
【０００２】
眼科用レンズの表面をコーティングする多くのプロセスや方法が提案され、開示されてきている。
米国特許第２００３／００１７３４０号には少なくとも１つのモールド部品から少なくとも幾何学的に決められたレンズ素材表面に塗膜を転写するプロセスないし方法を記載し、これは：
・  少なくとも１つの幾何学的に決められた表面を持つレンズ素材を準備する；
・  塗膜を支える内側表面と外側表面を持つサポートないしモールド部品を準備する；
・  前記レンズ素材の前記幾何学的に決められた表面、あるいは前記塗膜に予め計量した量の硬化性接着剤組成物を置く；
・  レンズ素材とサポートを互いの方向に相対的に移動し、塗膜を硬化性接着剤組成物に接触させるか、あるいは硬化性接着剤組成物を幾何学的に定められたレンズ素材表面に接触させる；
・  硬化性組成物が硬化した後の接着剤層の最終厚みが１００ミクロン未満となるようにサポートの外側表面に十分な圧力を加える；
・  接着剤組成物の層を硬化する；そして
・  サポートないしモールド部品を取り外し、塗膜が幾何学的に決められたレンズ素材表面に接着した前記レンズ素材を回収する、
ことを含む
予め計量した量とは、塗膜をレンズ素材に転写ならびに接着させるのに十分な硬化性接着剤組成物の量を意味する。
【０００３】
塗膜はレンズ素材の背面に転写されることが望ましい（バックサイドトリートメント、ＢＳＴ）。
硬化性接着剤組成物は塗膜をサポートからレンズ素材表面に速やかに安全に転写しレンズ素材表面にしっかり接着することを可能にするだけでなく、同時に良好な接着、霞み、塗布汚れなし、そして熱亀裂耐性（臨界温度）など、できた眼科用レンズの光学的、機械的特性を損なってはならない。
【０００４】
塗布汚れはレンズ素材面に接着組成物を初めに塗布した部分に一致する霞みが増加した部分に言及したものである。霞みは、表面転写処理過程を行うまでに接着組成物が２０秒を超えてレンズ素材表面に存在した場合に観測される。
さらに、硬化した接着剤組成物層は基材に近い屈折率を持つ必要がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
かくて本発明の目的は、特に塗膜転写プロセスに用いる、従来技術による光硬化性接着剤組成物の欠点を克服した、光硬化性接着剤組成物を提供することにある；
さらに本発明の目的は単に結果として塗膜を基材に良好に接着できるというだけではなく、特に霞み、塗布汚れおよび熱亀裂耐性など最終製品の光学的、機械的特性を損なわない上記光硬化性接着剤組成物を提供することにある。
本発明のもう一つの目的は硬化後に基材に近い屈折率を持つ上記光硬化性接着剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
今後の記載で明らかになってくる様に、本発明によるとこれら目的や他の目的は、あるパーセンテージの少なくとも１つのモノもしくはポリアクリレートモノマーまたはこれらのオリゴマー（Ａ）；あるパーセンテージの少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｂ）；およびあるパーセンテージの少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーまたはそのオリゴマー（Ｃ）を、組成物が単官能性アクリレートの臭化物を含まないという条件付で、含む光硬化性接着剤組成物を提供することにより到達できる。
【０００７】
より具体的には、本発明による光硬化性接着剤組成物は光重合性モノマーおよび／またはオリゴマーの全重量をベースとして：
・  （Ａ）を５から６０ｗｔ％；
・  （Ｂ）を５から５０ｗｔ％；および
・  （Ｃ）を２０から５０ｗｔ％、
を含む
好ましくは、光硬化性接着剤組成物の発明は：
・  （Ａ）を少なくとも１５ｗｔ％；
・  （Ｂ）を少なくとも９ｗｔ％；および
・  （Ｃ）を少なくとも２５ｗｔ％、
を含む
【０００８】
好ましい実施形態において本発明は、組成物は（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の合計で１００％を超えることはないという合意の元で、（Ａ）を２０から６０ｗｔ％；（Ｂ）を２０から５０ｗｔ％；および（Ｃ）を２０から４０ｗｔ％を含む光硬化性接着剤組成物に関与する。本発明のより好ましいある実施形態は、組成物の光重合性モノマーおよび／またはオリゴマーの全重量をベースとして、（Ａ）を２０から６０ｗｔ％；（Ｂ）を３０から５０ｗｔ％；および（Ｃ）を２０から４０ｗｔ％を、組成物が単官能性アクリレートの臭化物を含まないという条件付で、含む光硬化性接着剤組成物に言及する。ある特殊な実施形態において光硬化性接着剤組成物は、（Ａ）を２０から５０ｗｔ％；（Ｂ）を３０から５０ｗｔ％；および（Ｃ）を２０から４０ｗｔ％含む。さらに特殊な実施形態において光硬化性接着剤組成物は、（Ａ）を２０から４０ｗｔ％；（Ｂ）を３５から４５ｗｔ％；および（Ｃ）を２５から３５ｗｔ％含むこともある。
【０００９】
光硬化性接着剤組成物はいかなる臭化アクリレートも含まないことが好ましい。
光硬化性接着剤組成物は臭素原子を含むいかなるモノマーも含まないことがさらに好ましい。
好ましい実施形態において、モノまたはポリアクリレートモノマー群（Ａ）は８から１２、好ましくは８．５から１１．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２の範囲の溶解パラメーター計算値を持つ。
また、好ましいモノまたはポリアクリレートモノマー（Ａ）の分子量は５００未満、好ましくは≦３５０である。
組成物の各組成に関しては、オリゴマーは１００００未満の分子量であることが好ましい。
光硬化性接着剤組成物にはいかなるオリゴマーも存在しないことが最も好ましい。
【００１０】
本発明は塗膜をサポートから熱可塑性材料基材の表面に転写するプロセスまたは方法にも関係しこのプロセスまたは方法は：
・  少なくとも１つの主表面を持つ熱可塑性材料基材を準備する；
・  塗膜を支える内側面と、外側面を持つサポートを準備する；
・  基材の前記主表面または前記塗膜上に予め計量した量の硬化性接着剤組成物を置く；
・  基材とサポートを互いの方向に相対的に移動し、塗膜を硬化性接着剤組成物に接触させるか、または硬化性接着剤組成物を基板の主表面に接触させる；
・  硬化性組成物が硬化した後の接着剤層の最終厚みが１００μｍ未満となるようにサポートの外側表面に十分な圧力を加える；
・  接着剤組成物層を硬化する；そして
・  サポートを取り外して塗膜が基材の主表面に接着した前記レンズ素材を回収する、
を備え、ここに硬化性接着剤組成物は上で定義した光硬化性接着剤組成物である。
【００１１】
本発明はまたオーバーモールド方法にも関係しこの方法は：
・  少なくとも１つの主表面を持つ熱可塑性材料基材を準備する；
・  内側表面と外側表面を持つモールド部品を準備する；
・  基材の前記主表面またはモールド部品の前記内側表面上に予め計量した量の上で開示した硬化性接着剤組成物を置く；
・  基材とモールド部品を互いの方向に相対的に移動し、モールド部品の内表面か基板の主表面を硬化性接着剤組成物に接触させる；
・  硬化性組成物が均一に広がり、均一な層を形成し、硬化した後の接着剤層の厚みが少なくとも２００μｍとなるようにモールド部品の外側表面に十分な圧力を加える；
・  接着剤組成物層を硬化する；そして
・  モールド部品を取り外して硬化性接着剤組成物の硬化層でオーバーモールドされた基材を回収する、
を備える。
【００１２】
オーバーモールドされた接着剤組成物硬化層は少なくとも５００μｍの厚みがあることが好ましい。
サポートまたはモールド部品の内側表面とは、熱可塑性材料基板の１つの主表面に面するサポートまたはモールド部品の表面を意味する。
【００１３】
本発明はさらに積層眼科用レンズのような積層熱可塑性物品を造る方法にも関係し、これは予め計量した量の光硬化性接着剤組成物を熱可塑性材料でできた第１部分の主表面に置き、置いた光硬化性接着剤組成物を熱可塑性材料でできた第２部分の主表面と接触させ、第１、第２部分を互いに押しつけて硬化性接着剤組成物を均一に広げて均一な薄い層を形成し、そしてこの薄い層を光硬化させて積層物品を得るが、ここでいう光硬化性接着剤組成物は上で定義したとおりである。
【００１４】
前記部分は眼科用レンズの要素で、ポリカーボネート製であることが好ましい。
予め計量した量とは、塗膜の転写と接着、あるいは基材のオーバーモールド、あるいは２つの部分の接着に十分な量の光硬化性接着剤組成物を意味する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明による光硬化性接着剤組成物の第１成分（Ａ）は少なくとも１つのモノまたはポリアクリレートモノマー、好ましくはジアクリレートモノマーまたはそのオリゴマーから成る。モノまたはポリアクリレートモノマー群（Ａ）は８から１２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２、好ましくは８．５から１１．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２の範囲の溶解パラメーターと、５００未満、好ましくは３５０以下、そして通常は２００と３００の間、最も好ましくは２００と２７５の間の分子量を持つことが好ましい。
【００１６】
アクリレートモノマー群（Ａ）の溶解パラメーターは基分配法に基づき計算され、ホーイにより決められた基の値を計算に用いた（ホーイの基の寄与値は Band Up J, and E. H. Immerget, ed S. Polymer Hndbook 3rded. John Willey and Sons, New York １９８９  ページ５２４〜５２５で見つけることができる）。
アクリルモノマー群（A）は非芳香族系アクリレートモノマー群であることが好ましい。また、アクリルモノマー群（A）は屈折率の低いアクリレートモノマー群であることが好ましい。
【００１７】
屈折率の低いアクリレートモノマー群であるということはホモポリマー化により屈折率ｎＤ２５が１．４７から１．５３の範囲にあるホモポリマーができるという意味である。
好ましいアクリルモノマー群（A）として次のものが上げられる：
0004778416.tif 000002
【００１８】
勿論アクリレートモノマー群の混合物も成分（Ａ）として使用できる。
特に、成分（Ａ）は非芳香族系アクリレートモノマー群と芳香族系アクリレートモノマー群、好ましくはベンジルアクリレートのような芳香族系アクリレートモノマー群を含むことができる。
成分（Ａ）の好ましい混合物はジエチレングリコールジアクリレートとベンジルアクリレートとの混合物である。
【００１９】
通常、芳香族系アクリレートモノマー群は成分中の重合可能なモノマー群および／またはオリゴマー群の合計重量に対し１０から３０％、好ましくは１０から２５％、より好ましくは１０から２０％に相当する。
成分（Ａ）は成分中の光重合可能なモノマー群および／またはオリゴマー群の合計重量に対し重量で５から６０％、好ましくは２０から６０％、より好ましくは２５から４０％に相当する。
本発明による光硬化性接着剤組成物の第２成分（Ｂ）は少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレートモノマーまたはそのオリゴマーを含む。
【００２０】
本発明においてチオ（メタ）アクリレートモノマーの意味するところは、次の化学式の少なくとも１つのチオ（メタ）アクリレート官能基、好ましくは２つのチオ（メタ）アクリレート官能基を持つということである：
0004778416.tif 000003
ここに  Ｒ１はＨ または −ＣＨ３。
好ましくは、成分（Ｂ）のモノマー群は次の化学式のものである：
0004778416.tif 000004
ここに Ｒ は直線状か枝分かれした、１価か多価の、脂肪族炭化水素ラジカルか、または１価か多価の芳香族基で、芳香族環を介してまたはアルキル直鎖を用いてチオ（メタ）アクリレート基の硫黄原子に直接つながり、ラジカルＲはその鎖内に次のものから選択された１つか複数の基を含むこともある：
0004778416.tif 000005
Ｒ１はＨ または −ＣＨ３；そして
ｎ は１から６、好ましくは１から３の整数である。
【００２１】
直線状か枝分かれした１価のＲラジカルの中には、直線状か枝分かれした（Ｃ１−Ｃ５）アルキルラジカル群や次のような化学式のラジカル群を挙げることができる：
0004778416.tif 000006
ここに Ｒ２ および Ｒ３ は互いに個別に、Ｈあるいは直線状か枝分かれした（Ｃ１−Ｃ５）アルキルラジカルで、
Ｒ４は直線状か枝分かれした（Ｃ１−Ｃ５）アルキルラジカル、（Ｃ１−Ｃ７）アラルキルラジカル、または（Ｃ６−Ｃ１２）アリールラジカルで、随意的に特にアルキル基および／またはハロゲン群と入れ替わり、そしてｍ は１から４の整数である。
【００２２】
好ましい１価の Ｒ ラジカルとして次のものが挙げられる：
0004778416.tif 000007
化学式（Ｉ）のモノマー群においてｎ＝１で上で定義されたものは特にＵＳ−Ａ−４６０６８６４、ＪＰ−６３３１６７６６およびＥＰ−Ａ−０３８４７２５の特許に開示されている。
【００２３】
化学式（Ｉ）のモノマー群の範疇の２価のＲ ラジカルの中には、直線状か枝分かれした（Ｃ２−Ｃ１０）アルキレンラジカルを挙げることができ、随意的にその鎖の中に下に示す１つか複数の基を持っている：
0004778416.tif 000008
次の化学式のアルキリデンラジカル：
0004778416.tif 000009
ここに Ｒ５ および Ｒ６ は（Ｃ１−Ｃ５）ラジカル；
次の化学式のラジカル：
0004778416.tif 000010
ここに Ｒ７ および Ｒ８ は直線状か枝分かれした（Ｃ１−Ｃ５）アルキレン基で、随意的にその鎖の中に下に示す１つか複数の基を持っている
0004778416.tif 000011
そして Ｘ は（Ｃ１−Ｃ５）アルキルラジカル群やハロゲン群から選ばれ、ｐは０から４の整数である；
そして次の化学式のラジカル群：
0004778416.tif 000012
ここに Ｒ９ および Ｒ１０ は直線状か枝分かれした（Ｃ１−Ｃ５）アルキルラジカル群で、随意的にその鎖の中に下に示す１つか複数の基を持っている
0004778416.tif 000013
そして ｒ および ｓ は０か１である。
【００２４】
好ましい２価の Ｒ ラジカル群として、以下のラジカル群が挙げられる：
0004778416.tif 000014
そして ｕ’、ｖ’、ｗ’は２から６までの整数、
次の化学式のラジカル群：
0004778416.tif 000015
ここに ｕ と ｖ は１から４までの整数、
0004778416.tif 000016
特に好ましい２価のＲ ラジカル群は：
0004778416.tif 000017
化学式（Ｉ）の２価のモノマー群は他のものとともにＥＰ−Ａ−２７３６６１、ＥＰ−Ａ−２７３７１０、ＥＰ−Ａ−３８４７２５に開示されている。
【００２５】
化学式（Ｉ）のモノマー群の範疇の３価のＲ ラジカル群として、（Ｃ３−Ｃ１０）アルキルトリルラジカル群で、随意的にその鎖の中に下に示す１つか複数の基を持つもの
0004778416.tif 000018
３価のアルキルアリールラジカル群で随意的に−Ｓ― または ―Ｏ−の基を１つか複数を含むアルカリ鎖を持つもの、および３価のアリール基を挙げることができる。
３価あるいはより多価のＲ ラジカル群として、次のものを挙げることができる：
0004778416.tif 000019
など
【００２６】
化学式（Ｉ）の最も好ましいモノマー群として、次のものを挙げることができる：
0004778416.tif 000020
Ｓ−２−アクリロイルオキシエチルチオ（メタ）アクリレート、
0004778416.tif 000021
Ｓ−２−メタクリロイルオキシエチルチオ（メタ）アクリレート、
0004778416.tif 000022
１，２−ビス［（メタ）アクリロイルチオ］エタン、
0004778416.tif 000023
１，２−ビス［（メタ）アクリロイルチオ］プロパン、
0004778416.tif 000024
１，３−ビス［（メタ）アクリロイルチオ］プロパン、
0004778416.tif 000025
１，４−ビス［（メタ）アクリロイルチオ］ブタン、
0004778416.tif 000026
ビス−２−［（メタ）アクリロイルチオエチル］エーテル、
0004778416.tif 000027
ビス−２−［（メタ）アクリロイルチオエチル］サルファイド、
0004778416.tif 000028
ビス−２−［（メタ）アクリロイルチオエトキシ］メタン、
0004778416.tif 000029
ビス−２−［（メタ）アクリロイルチオエチルチオ］メタン、
0004778416.tif 000030
１，２−ビス−［２−（メタ）アクリロイルチオエトキシ］エタン、
0004778416.tif 000031
１，２−ビス−［２−（メタ）アクリロイルチオエチルチオ］エタン、
0004778416.tif 000032
ビス−［２−（２−（メタ）アクリロイルチオエトキシ）エチル］エーテル、
0004778416.tif 000033
ビス−［２−（２−（メタ）アクリロイルチオエチルチオ）エチル］サルファイド、
0004778416.tif 000034
１，４−ビス［（メタ）アクリロイルチオ］ベンゼン、
0004778416.tif 000035
１，４−ビス［（メタ）アクリロイルチオメチル］ベンゼン、
0004778416.tif 000036
ベンジルチオエチルチオ（メタ）アクリレート、
0004778416.tif 000037
１，４−ビス［（メタ）アクリロイルチオ］−２，３−ジメチルチオブタン、
0004778416.tif 000038
１，２，３−トリス［（メタ）アクリロイルチオエチル］チオプロパン、および
0004778416.tif 000039
ビス［（メタ）アクリロイルチオフェニル］サルファイド、
ここに Ｒ１ は Ｈ または ＣＨ３。
【００２７】
好ましいチオ（メタ）アクリレートモノマーの種類としては次の化学式を持つモノマー群である：
0004778416.tif 000040
ここで Ｙ は直線状か枝分かれした（Ｃ２−Ｃ１２）アルキレン基、（Ｃ３−Ｃ１２）シクロアルキレン基、（Ｃ６−Ｃ１４）アリーレン基または、（Ｃ７−Ｃ２６）アルカリレン基を表し、Ｙの炭化水素鎖は随意的に１つか複数の酸素および／または硫黄原子に割り込まれ、Ｒ１ は Ｈ または ＣＨ３ である；
次の化学式のモノマー群：
0004778416.tif 000041
ここに Ｒ１ および Ｙ は上のように定義されそして ｎ は１から６の整数；およびこれらの混合物。
【００２８】
化学式（II）の特に好ましいモノマーは、次の化学式を持つモノマー群である：
0004778416.tif 000042
化学式（III）の特に好ましいモノマーは、次の化学式を持つモノマー群である：
0004778416.tif 000043
【００２９】
化学式（II）および（III）のモノマー群はＵＳ−５３８４３７９の特許で開示されている。
最も好ましいチオ（メタ）アクリレートモノマー群（Ｂ）は、ビス−２−（メタアクリロイルチオエチル）サルファイド（ＢＭＴＥＳ）およびビス（メタアクリロイルチオフェニル）サルファイド（ＢＭＴＰＳ）で、特に（ＢＭＴＥＳ）である。
成分（Ｂ）のチオ（メタ）アクリレートモノマーは屈折率の高いチオ（メタ）アクリレートモノマーであることが好ましい。
本発明において高屈折率モノマーとは、ホモポリマー化により出来たホモポリマーの屈折率ｎＤ２５ が少なくとも１．５５、好ましくは１．６以上となるモノマーを意味する。
勿論、チオ（メタ）アクリレートモノマー群の混合物も成分（Ｂ）として使用できる。
【００３０】
本発明による光硬化性接着剤組成物中に存在する成分（Ｂ）の量は組成物中の光重合可能なモノマーおよび／またはオリゴマーの合計重量を基準として、重量で５から５０％の範囲があり、２０から５０％が好ましく、３０から５０％がより好ましく、３５から４５％がさらに具合よい。
本発明による光硬化性接着剤組成物の第３成分（Ｃ）は少なくとも１つの芳香族系ジメタクリレートモノマーあるいはそのオリゴマーから成る。
好ましい芳香族系ジメタクリレートモノマー群はアルコキシレート化ビスフェノール−Ａジメタクリレート群で、特にエトキシレート化ビスフェノール−Ａジメタクリレートがよい。
【００３１】
好ましいモノマー群（Ｃ）は次の化学式を持つモノマー群である：
0004778416.tif 000044
ここにｎ１＋ｎ２は２から１０の範囲があるが、２から６が好ましい。
好ましいエトキシレート化ビスフェノール−Ａジメタクリレートモノマー群の中から、エトキシレート化（２）ビスフェノール−Ａジメタクリレート、エトキシレート化（４）ビスフェノール−Ａジメタクリレート、エトキシレート化（８）ビスフェノール−Ａジメタクリレートおよびエトキシレート化（１０）ビスフェノール−Ａジメタクリレートを挙げることができる。
勿論、芳香族系ジメタクリレートモノマー群の混合物も成分（Ｃ）に使うことが出来る。
【００３２】
成分（Ｃ）は、組成物中の光重合可能なモノマーおよび／またはオリゴマーの合計重量に対し、重量で２０から５０％、好ましくは２０から４０％が、より好ましくは２５から３５％に相当する。
好ましいことではないが、本発明の組成物はモノメタアクリレートモノマーを含むこともあり、ベンジルメタクリレートの様な芳香族系モノメタアクリレートモノマーが好ましい。
モノメタアクリレートモノマーが存在する場合は、通常光重合可能なモノマーおよび／またはオリゴマーの合計重量に対し、１０から３０ｗｔ％に相当する。
【００３３】
光重合の開始剤としては、広く知られた化合物で重合性モノマーを光重合させるのに加えられるものなら制限無しで使うことが出来る。本発明で適切に使用できる光重合開始剤の中で、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物、α−ジカルボニル化合物、アシルフォスフィンオキシド化合物、ビスアシルフォスフィンオキシド化合物およびこれらの混合物を挙げることができる。
【００３４】
より具体的に言及すると、光開始剤化合物は次の化学式で表すことができる：
0004778416.tif 000045
ここで Ｒ１１ および Ｒ１２ はアルキル基で、両者でシクロへヘキサン環を形成することが出来、そしてＲ１３ はアルキル基か水素原子であり、
0004778416.tif 000046
ここで Ｒ１４ は同一か異なりそしてメチル基、メトキシ基あるいは塩素原子で、ｅは２か３、そしてＲ１５ はフェニル基かメトキシ基であり、
0004778416.tif 000047
【００３５】
本発明で使用できる好ましい光重合開始剤の例を以下に記載する：
アセトフェノン重合開始剤：
１）１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、
２）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、および
３）１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン。
α−ジカルボニル化合物：
１）２−ジフェニルエタンジオン、および
２）メチルフェニルグリオキシレート。
アシルフォスフィンオキシド光重合開始剤：
１）２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、
２）２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、
３）メチル２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィネートエステル、
４）２，６−ジクロロベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、および
５）２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド。
これらの光重合開始剤は単品種でも、２種以上の組み合わせでも使用できる。
ビスアシルフォスフィンオキシド光重合開始剤：
１）ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド。
【００３６】
好ましい光開始剤としては次のような光開始剤がある：
Ｉｒｇａｃｕｒｅ(R)５００
ベンゾフェノンと１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルの１／１混合物
Ｉｒｇａｃｕｒｅ(R)１８４
0004778416.tif 000048
Ｉｒｇａｃｕｒｅ(R)８１９
0004778416.tif 000049
Ｉｒｇａｃｕｒｅ(R)１８５０
0004778416.tif 000050
【００３７】
本発明においては、通常量の光開始剤、すなわち組成物中の光重合可能モノマーの重量を１００部として重量で０．１から５部、好ましくは重量で１から５部、を加える。
本発明による好ましい光硬化性接着剤組成物は硬化後に高い屈折率ｎＤ２５ を持ち、その範囲は１．５２から１．６５、好ましくは１．５３から１．６５、さらに好ましくは１．５６から１．６、一般には約１．５７であり、またガラス転移点Ｔｇ は好ましくは少なくとも６０℃、そしてより好ましくは少なくとも７０℃、そして少なくとも８０℃あればさらに良い。
【００３８】
光硬化性接着剤組成物は特に塗膜転写方法、積層およびオーバーモールド方法に、とりわけ眼科用レンズや他の光学物品をつくるのに適している。
これから本発明による光硬化性組成物の使用について、眼科用レンズのような塗工基材をつくるための塗膜転写方法に応用した場合について記載する。本発明による光硬化性接着剤組成物はこれから述べる方法のみならずいかなる塗膜転写にも使用できることは当然である。
【００３９】
基材はレンズ素材であることが好ましい。塗膜を転写する素材の主表面は幾何学的に決められた表面であることが好ましい。
レンズ素材あるいはモールド部品の幾何学的に決められた表面とは、所要の形状と滑らかさを持つ光学表面か、あるいは所要の形状であっても例えば研削して細かく仕上げてはあるがまだ所要形状に研磨されていないレンズ素材のようにまだ幾分粗い表面かのいずれかを意味する。表面粗度は一般にＳｑ値で １０−３μｍから １μｍの範囲にあり、好ましくは １０−３ から ０．５μｍ、そして最も好ましくは １０−３から ０．１μｍである。
【００４０】
Ｓｑ値：平均値からの偏差の平方平均
0004778416.tif 000051
表面振幅の有効値を計算する（ＲＭＳ：root-mean-square二乗平均平方根）。このパラメーターはＥＵＲ５１７８ＥＮレポート（欧州委員会）Ｓｔｏｕｔ他、１９９３年：「３次元粗度の特性化に関する方法の開発」に含まれている。
粗度（Ｓｑ値）はＫＬＡ−Ｔｅｎｃｏｒ社の  Ｐ−１０  Ｌｏｎｇ  Ｓｃａｎ  で計測した。
測定は２μｍ端、１ｍｇ荷重、走査数１０、走査長５００μｍ、データ数２０００ヶ所という条件下であった。
【００４１】
光学表面とは、研削され、細かく仕上げられ、研磨された、あるいは所要の形状と平滑度に成型された、レンズ素材またはモールド部品の表面を意味する。
本発明による方法の重要な特徴は塗膜をレンズ素材の幾何学的に決められた表面に対する転写が素材に実質的な圧迫を加えることなく、したがって素材の形状をそして特にその幾何学的に決められた表面を変形させることなく実施できることである。
【００４２】
しかしながら、サポートの外側面に作用させる圧力は少なくとも接着剤組成物がゲル化する高さまでは実質的に維持されることが好ましい。圧力の維持はサポートの外側面に配置した膨張可能な膜を用いることにより達成できる。
加える圧力は５から５０ｐｓｉ（０．３５から３．５ｋｇｆ／ｃｍ２）、より具体的には０．３から３ｋｇｆ／ｃｍ２  が好ましい。
最も好ましい範囲は５から２０ｐｓｉ（０．３５から１．４０ｋｇｆ／ｃｍ２）である。
【００４３】
上に記載したプロセスを用い、レンズ素材の幾何学的に決められた表と裏の両面に塗膜を順次、あるいは同時に転写することが出来る。塗膜の転写はレンズ素材の片面のみにおこなうことも可能で、この場合後ろ側（裏側）が好ましい。
塗膜のサポートないしキャリヤーはプラスチックなど、適当な材料、例えばポリカーボネートフィルムで出来た単なる薄い支持フィルムでよい。塗膜のサポートは好ましくは適切な材料で出来たモールド部品で、プラスチック材料、特に熱可塑材料、中でもポリカーボネートで出来ているのが好ましい。
【００４４】
塗膜サポートないしキャリヤーの表面にすでに接着剤が塗布され、場合によってはゲル化しているものを用いることも可能である。その場合、接着剤の表面を被い保護するためにフィルムを使うこともある。保護膜はキャリヤーを使用する前に取り払われる。
モールド部品の作業面に型により整えられた起伏を設けること、つまり微細構造を付けることが可能で、最終レンズに微細構造による特性（例えば反射防止特性など）をもつ光学表面を与えることが出来る。
【００４５】
微細構造を持つモールド部品を得る種々の技法についてWO９９／２９４９４に開示されている。
モールド部品あるいはキャリヤーは公知の処理方法、例えば表面仕上げ、熱成形、真空熱成形、熱整形／圧縮、射出成形、射出／圧縮成型などを用いて得ることが出来る。
【００４６】
サポートは通常モールド部品で、剛体でも柔軟性があっても良いが、柔軟性がある方が好ましい。剛体のモールド部品を用いる場合はレンズ素材の幾何学的に決まった表面の個別形状に適合した幾何学的に決まった表面の形状をもつ多くのモールド部品を必要とする。これら膨大な数の異なるモールド部品を持つ必要性を回避するために、モールド部品は柔軟性がある方が、特に例えばポリカーボネートのようなプラスチック材料で作られたモールド部品が好ましい。この柔軟性モールド部品を用いる場合、塗膜が転写されるレンズ素材の凹面か凸面かといった一般的な形状に一致する表面形状のモールド部品を準備すればよく、この形状が転写するレンズ素材の形状に厳密に対応する必要はない。したがって同じモールド部品が異なる個別の形状を持つレンズ素材の表面に塗膜を転写するのに用いることが出来る。一般に柔軟性モールド部品は平行した２つの主表面を持ち、したがって均一の厚みを持つ。
【００４７】
柔軟性モールドの塗膜を支える面は球状が好ましい。
一般に柔軟性モールド部品の厚みは０．２から５ｍｍあり、０．３から５ｍｍあるのが好ましい。より好ましくは、柔軟性モールド部品はポリカーボネートで造られ、この場合の厚みは０．５から１ｍｍである。
転写プロセスの最高の具現化はモールド部品とレンズ素材の基本曲率に関する要件が満たされた場合に達成されることが見いだされている。
【００４８】
本特許の明細書において、モールド部品の基本曲率に言及する場合、モールド部品の作業面の基本曲率、つまりレンズまたはレンズ素材に転写される塗膜を支える表面の意味である。
同様に、レンズまたはレンズ素材の基本曲率とは上に述べたモールド部品から塗膜が転写される表面の基本曲率の意味である。
【００４９】
本明細書においては、基本曲率の定義は次の通りである。：
・  球状表面に関して、曲率半径がＲのばあい、
基本曲率（またはベース）＝５３０／Ｒ（Ｒの単位はｍｍ）；
この定義はこの技術分野においては古典的なものである。
・円環状表面に関しては２つの曲率が存在し、上の公式にしたがって計算し、２つの基本曲率 ＢＲ、Ｂｒ は ＢＲ＜Ｂｒ である。
【００５０】
レンズないしレンズ素材の球状になっている裏側に塗膜転写する場合、特に柔軟性モールド部品を用いる場合でひずみを防ぐためには、柔軟性モールド部品の（表側の）基本曲率（ＢＣ）は塗膜の転写先であるレンズないしレンズ素材の幾何学的に決められた表面の基本曲率（ＢＬ）に対していくらか高くなくてはならない。しかしながら、転写プロセス中の塗膜の亀裂または光学研究所標準規格（Optical Laboratory Standard）Ｚ８０．１による許容値をはずれた屈折力を避けるためにＢＣは高すぎてはならない。
【００５１】
通常、球状のレンズないしレンズ素材の場合、レンズないしレンズ素材の基本曲率ＢＬおよび柔軟性モールド部品の基本曲率ＢＣは次の関係を満足しなければならない：
０＜ＢＣ−ＢＬ＜１．５
好ましくは、
０．２＜ＢＣ−ＢＬ＜１
２つの主経線を持ち、半径Ｒ および ｒ が Ｒ＞ｒ である円環状背面を持つレンズないしレンズ素材（円筒レンズないしレンズ素材）に塗膜転写する場合、それぞれ円環状表面を規定する半径Ｒ および ｒ に対応する２つの基本曲率 ＢＬＲ およびＢＬｒ を計算することは可能である。
【００５２】
レンズの基本曲率 ＢＬＲ と ＢＬｒ および柔軟性モールド部品の基本曲率は次の関係を満足しなければならない。
ＢＬＲ＜ＢＬｒ
ａ）ＢＬｒ−ＢＬＲ ≦ ３．５  の場合
０ ＜ ＢＣ−ＢＬＲ ＜ ３    ｝
｜ ＢＣ−ＢＬｒ ｜ ＜ １    ｝
好ましくは
０．２ ＜ ＢＣ−ＢＬＲ ＜ ２．５    ｝
｜ ＢＣ−ＢＬｒ ｜ ＜ ０．５    ｝
ｂ）ＢＬｒ − ＢＬＲ ＞ ３．５  の場合
ＢＬＲ ＜ ＢＣ ＜ ＢＬｒ
【００５３】
剛体のモールド部品を用いる場合、モールド部品の基本曲率（ＢＣ）はレンズないしレンズ素材の基本曲率（ＢＬ）に等しいことが好ましい。
モールド部品と素材を相対的に近づくように動かす場合、塗膜と硬化性接着剤組成物間あるいは接着剤組成物と幾何学的に決められたレンズ素材間の接触はそれぞれ塗布したモールド部品の中央域あるいは幾何学的に決められたレンズ素材の中央域で起きることが好ましい。
【００５４】
特に柔軟性モールド部品の場合、塗膜されるレンズ素材の凹表面よりモールド部品の表側表面の凸面が短い曲率半径を持つ場合がある。斯くして圧力は中央に加えられそれからモールド部品は変形し素材表面とぴったり合う。接着剤層の形成は素材の中央から始まり、これにより最終的に硬化した接着剤組成物層内に気泡が巻き込まれることを防止する。同様のことが塗膜されるレンズ素材の凸表面よりモールド部品の凹面に長い曲率半径を用いた場合にも真実である。
【００５５】
先に述べたとおり、柔軟性モールド部品からの転写は膨張可能な膜を用いても達成できる。
膨張可能な膜は適当な流体を用いて十分に変形し、柔軟性モールド部品をレンズまたはレンズ素材に押しつけることにより、レンズまたはレンズ素材の表面形状にぴったり合わせるようにできるならどのようなエラストマー材料で作ってもよい。
膨張可能な膜はどのようなエラストマー材料で作ってもよい。一般に膨張可能な膜は厚みで０．５０ｍｍから５．０ｍｍ、伸び率が１００から８００％、デュロメータが１０から１００ショアＡの範囲にある。
【００５６】
ＵＶ硬化の場合は、例えば透明シリコンゴムや他の透明なゴムやラテックスの様な透明材料が選択されねばならず、ＵＶ光はモールド側から照射されるのが好ましい。
膨張可能な膜によりモールド部品に加えられる圧力は３０ｋＰａから１５０ｋＰａの範囲であることが好ましく、レンズやレンズ素材、柔軟性モールド部品の大きさおよび曲率による。勿論のりや接着剤が完全に硬化して十分に塗膜がレンズやレンズ素材に接着するまで圧力は柔軟性モールド部品およびにレンズやレンズ素材に加え続けられなくてはならない。
【００５７】
レンズ素材はその１面または両面を表面仕上げした、あるいは鋳型で所要の形状にしたレンズでも良い。（一方の面だけを表面仕上げまたは所要の形状に鋳型したレンズは半仕上げレンズと言われる）。
本発明による塗膜の転写が球状または円環状の形状におこなわれるのが好ましい場合を除き、レンズ素材の第１の面に漸進的な力を与え第２の面に非漸進的な力を与えるのが好ましい。漸進的な面は素材の前側面であることが好ましい。
【００５８】
レンズ素材は半仕上げレンズであってもよく、この場合レンズの片面、好ましくはレンズの前側面がすでに適切な塗膜（反射防止、硬膜、など）で処理されていて、そしてレンズの残りの面、好ましくは後側面が本発明による転写プロセスを用いて塗膜される。レンズ素材は偏光レンズであってもよい。
これからの記載は好ましい柔軟性モールド部品の使用を引き合いに出しているが、記載したプロセスは剛体のモールド部品を用いても実施できることは当然である。
【００５９】
ここで図面、特に図１Ａから１Ｃに言及するが、凹表面２を持つレンズ素材１をサポート部品３に凹表面２を上方に向けて取り付ける。次いで予め計量した本発明によるＵＶ硬化接着剤組成物４の液滴をレンズ素材１の表面２に置く。前もって所定の塗膜６を塗布した凸光学面を持つ柔軟性モールド部品５をサポート部品７に光学塗膜を下向きに支えたまま取り付ける。
【００６０】
塗膜６を柔軟性モールド部品５の表面に置くには光学分野で用いられる通常のどのような方法でも、例えば真空蒸着、スピンコーティング、ブラシコーティング、ディップコーティングなどで、おこなうことが出来る。勿論、置く方法は柔軟性モールド部品５の表面に置かれた塗膜層(群)の性質によるものである。
【００６１】
その後サポート部品３、７を相互に近づくように動かせ、塗膜６とＵＶ硬化性接着剤組成物の液滴４を接触させ、そしてモールド部品の塗膜とは反対側の外側面にＵＶ硬化接着剤組成物の液滴がレンズ素材１の表面２と塗膜６に広がるように圧力を作用させる。しかしながら、作用させる圧力は接着剤組成物の液滴を最終的な硬化後の所要の厚み（一般に１００μｍ以下）を得られるように広げるのに十分なだけで、素材１の変形を与えるには不十分なものとすべきである。
【００６２】
図１Ｂに示す様に、レンズ素材１、接着剤組成物フィルム４、塗膜６およびモールド部品５から形成される組立物はそれから接着剤組成物フィルム４をＵＶ硬化するための装置にとりつけられる。フィルム４をＵＶ硬化させた後、モールド部品５は取り外され塗膜６をその凹表面２に接着した素材１は図１Ｃに示すとおり回収される。
今度は図２Ａから２Ｃに言及すると、図１Ａから１Ｂに関して記載したのと似たような方法が示されているが、ここではレンズ素材１の両面が本発明による塗膜の転写プロセスで塗膜される。
【００６３】
図２Ａに示す通り、柔軟性モールド部品８が、例えば厚み１ｍｍのポリカーボネートで出来たモールド部品で、その凹表面が前もって光学塗膜９で塗膜されサポート部品３の上に取り付けられている。それから予め計量されたＵＶ硬化性接着剤組成物の液滴１０を塗膜９の上に置く。それからレンズ素材１をその凸表面２’がのりの液滴１０と接するようにモールド部品８の上に置く。それから予め計量されたＵＶ硬化性接着剤組成物の液滴をレンズ素材１の凹面の上に置く。柔軟性モールド部品５、例えば厚み１ｍｍのポリカーボネートで出来たモールド部品が、その凸表面が前もって光学塗膜６で塗膜されサポート部品７の上に取り付けられている。それからサポート部品３、７は相互に近づくように動かされ塗膜６とＵＶ硬化性接着剤組成物の液滴４を接触させ、そして少なくとも一方のモールド部品の外側面にＵＶ硬化性接着剤組成物の液滴４および１０を広げフィルムを形成するように圧力を作用させる。先に指摘したとおり、作用させる圧力は接着剤組成物の液滴を硬化後に所要の厚みを得られるように広げるのに十分なだけで、レンズ素材１に変形を生じるには不十分なものでなければならない。
その後、モールド部品、光学塗膜、接着剤組成物フィルムおよびレンズ素材で形成される組立物は接着剤組成物フィルム４、１０をＵＶ硬化するためのＵＶ硬化装置にとりつけられる。
接着剤組成物フィルムのＵＶ硬化が完了した後、モールド部品５、８は取り外され光学塗膜５、６をその両面に接着した素材１は図２Ｃに示すとおり回収される。
【００６４】
図３Ａと３Ｂは本発明によるプロセスの第３の実施形態の略図で、ここでは塗膜の転写は膨張可能な膜を用いて柔軟性モールド部品ないしキャリヤーをレンズ素材面に押しつけることで行われる。
図３Ａは膜を加圧して膨らませる前のレンズ素材、柔軟性キャリヤーおよび膨張可能な膜を示し、一方図３Ｂは膜を加圧して膨らませた後の同じものを示している。
【００６５】
図３Ａに言及すると、レンズ素材１、例えば円環レンズ素材が幾何学的に決められた面１ａを外側に向けた状態でレンズ素材サポートに取り付けられている。
光硬化性接着剤組成物の液滴３がレンズ素材１の幾何学的に決められた面１ａの中央に置かれている。
転写可能塗膜５をその１つの面に置いた薄い柔軟性キャリヤー４、例えば球状キャリヤーを接着剤組成物の液滴３の上に転写可能塗膜５が接着剤の液滴３と接するように置く。柔軟性キャリヤー４の基本曲率はレンズ素材１の幾何学的に決められた表面１ａの基本曲率よりわずかに高い。
【００６６】
組立物全体を膨張可能な膜装置１０の前に置く。
膨張可能な膜装置１０は、例えばエアーアキュームレータの様な流体アキュームレータ１１を含み、加圧流体源（非表示）につながり加圧流体をアキュームレータに導入したり加圧流体をアキュームレータから導出するための例えば空気引き込み口のような流体引き込み口１２を備える。
アキュームレータ１０の上面には光透過部１３、例えばＵＶを透過する石英ガラス部を備え、一方アキュームレータ１０の下面には透明で膨張可能な膜１４を透明な石英ガラス１３と位置が重なる様に備えている。
【００６７】
図３Ａに示すとおり、装置１０はさらに膨張可能な膜１４を膨らます間、横方向に案内する案内装置１５を備えている。より具体的には、この案内装置はアキュームレータ１０の下面から外側に突き出た円錐台部分あるいは漏斗（じょうご）１５を備え、その大きい方の底面は膨張可能な膜でふさがれ、その小さい方の底面は円形の開口部でその直径は少なくとも柔軟性キャリヤー４の底面径と等しいが、好ましくは幾分大きい（５ｍｍ程度まで大きい・・）。
【００６８】
一般に漏斗の高さは１０から５０ｍｍ、好ましくは１０から２５ｍｍの範囲とし、１０から９０°、好ましくは３０から５０°のテーパーを持たせる。
最後に、光源、例えばＵＶ光源１６はアキュームレータ１０の後方で透明な石英板１３の前に位置する。
通常、レンズ素材ホルダー２、レンズ素材１、接着剤組成物の液滴３および柔軟性キャリヤー４から成る組立物は、柔軟性キャリヤー４の縁が漏斗１５の小さい方の底面開口部の縁の面の内側に、あるいはそこから距離にして５０ｍｍまで、好ましくは２０ｍｍまで離れて位置する。
【００６９】
図３Ｂに示す様に、圧縮空気の様な加圧流体が外部供給源（非表示）から入り口１２を通してアキュームレータ１１に導入される。アキュームレータ内の圧力上昇が膨張可能な膜１４を膨らませ一様に柔軟性キャリヤーをレンズ素材１に押しつけると同時に接着剤３を均一に広げる。
それから接着剤組成物はＵＶ硬化される。
【００７０】
硬化ステップ完了後、レンズ素材１をホルダー２から解体し、そして柔軟性キャリヤー４を取り外し幾何学的に決められた表面１ａに転写塗膜５を持つレンズ素材１を回収する。
すぐ前で記載した漏斗型器具を用いることにより、動力（度）、シリンダー、プリズムおよびひずみに関する限り、米国光学研究所標準規格（ＡＮＳＩＺ８０．１−１９８７）に合致する優れた光学品質の良好な塗膜転写が得られる。
膜の案内装置（漏斗）は余分な圧力をキャリヤーやレンズ素材の縁にかけることなく均一の圧力を柔軟性キャリヤーを介してレンズ素材に作用させ、膜を良好な形状と方向に膨らませる上で非常に大切である。
【００７１】
先に述べたとおり、硬化後の最終的接着剤組成物層の厚みは１００μｍ未満、好ましくは８０μｍ未満、最も好ましくは５０μｍ未満で通常は１から３０μｍである。
本発明によるプロセスの基材としてはどの様な熱可塑性材料も非常に好まれるが、特にポリカーボネートの様な光学レンズを作るのに適したものが好まれる。
しかし、好まれてはいないにしても、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートポリマー（ＣＲ３９(R)ＰＰＧ）、ポリウレタン、ポリチオウレタン、エピサルファイドの高屈折率材料など、熱硬化性（架橋した）材料でできた基板を使うこともできる。
基板は随意的に光互変性化合物を含むこともある。
基板は非常に高い屈折率を持つこと、すなわち屈折率ｎD25が１．５６以上、一般的には１．５６から１．７４、好ましくは１．５７から１．５９あることが好ましい。
基材の材料として好ましいのはポリカーボネート（ＰＣ）である。
【００７２】
転写塗膜は光学分野で古くから用いられてきたどの様な塗膜層や塗膜層の積み重ね、例えば疎水性保護膜、反射防止塗膜層、耐摩耗塗膜層、耐衝撃塗膜層、偏光塗膜層、光互変性塗膜層、光電塗膜、電光互変性塗膜、着色塗膜層、ロゴの様な印刷層あるいはこれら塗膜層の２つ以上の積み重ね、も含むことがでる。
【００７３】
本発明による好ましい実施形態において、レンズ素材の幾何学的に決められた表面に次のものを転写して積み重ねる：
・  随意的に、疎水性保護膜；
・  反射防止積層。通常金属酸化物やシリカのような無機材料を含む；
・  耐摩耗（硬質）塗膜。１つまたは複数のエポキシシラン加水分解物と随意的にコロイダルシリカの様な無機充填剤を１つまたは複数含むことが好ましい；
・  随意的に、耐衝撃プライマー、ポリウレタンラテックスまたはアクリル系ラテックスが好ましい；
積み重ねる各層は上に記した順番でサポート上に置かれる。
本発明による方法は「保護層、反射防止層、硬質層およびプライマー層」から成る積み重ね全体を転写する方法として特に興味深い。
【００７４】
通常反射防止層や積層の厚みには８０ｎｍから８００ｎｍ、好ましくは１００ｎｍから５００ｎｍの範囲がある。
硬質層の厚みは好ましくは１から１０マイクロメートルの範囲で、２から６マイクロメートルが好ましい。プライマー層の厚みは０．５から３マイクロメートルが好ましい。
一般に、転写される塗膜の全体厚みは１から５００μｍであるが、５０μｍ未満が好ましく、２０μｍ未満がさらに好ましく、１０μｍ未満ならなお良い。
【実施例】
【００７５】
これから示す実施例で本発明を説明する。
【００７６】
実施例においてベースバックカーブ６．１、厚み０．５ｍｍのＰＣキャリヤーに置いた多層塗膜を未処理のポリカーボネートレンズ（−２．００Ｄ、ベースバックカーブ５．１）の裏面に上に記載した塗膜転写プロセスと柔軟性膜装置を用いてこの面に転写し研磨した。
＜多層塗膜＞
【００７７】
すべての実施例において、多層塗膜は疎水性保護層／反射防止塗膜／硬質塗膜／プライマー塗膜（ＨＭＣ）を含む。
【００７８】
＜第１ステップ：保護および剥離塗膜＞
保護および剥離塗膜の組成は次のとおりである：
0004778416.tif 000052
ＰＣ製キャリヤーは石けん水を使って洗いそして圧縮空気で乾燥される。それからキャリヤーの凸表面は上の保護膜組成物をスピンコートにより塗布速度６００ｒｐｍで３秒間、乾燥速度１２００ｒｐｍ、６秒間塗布される。塗膜はＦｕｓｉｏｎＳｙｓｔｅｍ Ｈ+ｂｕｌｂを用いて速度 １．５２４ｍ／分（５フィート／分）で硬化した。
＜ステップ２：疎水性保護層および反射防止（ＡＲ）塗膜
【００７９】
保護塗膜をつけた後のＰＣキャリヤーは次の様に真空塗膜される：
Ａ／ 標準真空ＡＲ処理：  標準真空ＡＲ処理は標準箱形コーターでよく知られた真空蒸発によりなされる。次に示すのはモールドにＶＡＲ（真空反射防止膜）を得る１つの手順である。
１．すでに表面に保護膜を塗布したキャリヤーを標準箱形コーターに組み込み、容器内を排気して高真空にする。
２．
３．熱蒸発技術を用いて疎水性塗膜（薬品＝Ｓｈｉｎ  Ｅｔｓｕ  ＫＰ８０１Ｍ）を厚み２から１５ｎｍの範囲でキャリヤー表面に堆積する。
４．それから屈折率の高い材料、低い材料の副層の積み重ねから成る多層誘電体のＡＲ塗膜が正常とは逆の順に堆積される。この堆積物の詳細は以下の通り：
【００８０】
屈折率の高い層、低い層の交互の光学厚みを表に示す（これらはモールド面から表示した順で堆積される）：
0004778416.tif 000053
【００８１】
好ましい積み重ねは、低屈折率材料がＳｉＯ２で高屈折率材料がＺｒＯ２の積み重ねである。
Ｂ／  ４層の反射防止積み重ねの堆積が完了した時点で、物理厚み１〜５０ｎｍから成る薄いＳｉＯ２層を堆積させる。この層は反射防止酸化物の積み重ねと後ほど塗膜モールドに堆積されるラッカーの硬膜との接着を促進するためのものである。
＜ステップ３：硬膜（ＨＣ）とラテックスプライマーの塗布
【００８２】
硬膜の組成は次のとおりである：
0004778416.tif 000054
【００８３】
プライマーの配合は次の通り：
0004778416.tif 000055
【００８４】
ステップ１と２で保護塗膜とＡＲ塗膜を堆積したＰＣキャリヤーは次いで６００ｒｐｍ／１２００ｒｐｍでＨＣ溶液をスピンコートして、そして８０℃で１０分間予備硬化し再度同速度でラテックスプライマー溶液をスピンコートして後硬化を８０℃で１時間行う。
【００８５】
カップリング剤は次のものを予め濃縮したものである：
0004778416.tif 000056
＜転写パラメーター＞
【００８６】
・  光硬化性接着剤組成物：
数滴（０．５〜０．７ｇ）をレンズの中心に垂らすか、１滴を中心に、４滴を中心から同距離に垂らす。
・  膜圧力（膜によりモールドに加えられる圧力）
１０または１２ｐｓｉ（０．６８９または０．８２７ｂａｒ）
・  ＵＶ照射
Ｄｙｍａｘ  ２０００−ＥＣ  ｆｌｏｏｄ  ＵＶ光で電球部ｎ°３５００８、強度 １３５ ｍＷ／ｃｍ２。
・  暴露時間：
膜がセット位置に収まってから４０秒間。
【００８７】
転写プロセスの後、レンズを６５ｍｍまで縁取りしてキャリヤーを取り外し、それから石けん水で手洗いし、水道水、次いで脱イオン水ですすぎ、空気乾燥して検査された。
＜試験および検査手順＞
【００８８】
・  接着性はＩＳＴＭ ００１０ に準じたクロスハッチ粘着力テストを３Ｍ ＳＣＯＴＣＨ(R)  ｎ°６００透明テープを用いて測定した。
２５ヶの四角形を設けた。
接着性は次の様に評価される：
0004778416.tif 000057
・  サーマルクラック（熱によるひび割れ）に対する耐性は ＩＳＴＭの方式  ｎ°０２０３２ による臨界温度（Ｔｃ）で決められる。
【００８９】
反射防止処理を行ったレンズの臨界温度Ｔｃ とは反射防止処理に目視検査で始めて亀甲割れ（細かいひび割れ：クレージング）が認められた温度である。レンズを温度調節したオーブン（初期値５０℃）に１時間入れ、そして取り出して素早く亀甲割れを観察する。亀甲割れが認められない場合を、レンズは前回のものより温度が１０℃高いオーブンに入れる。この過程を亀甲割れが認められるか、あるいは１００℃に耐えるまで繰り返す。
オーブンから出した直後には亀甲割れが見つかっても、（室温放置で）２４時間後には認められない場合は、報告される臨界温度は末尾の「＋」で差を付ける。
【００９０】
塗膜したレンズは Ｔｃ＞６０℃ でサーマルクラック耐性があると見なされるが、Ｔｃ≧６５℃ が好ましい。しかし Ｔｃ≧５０℃ で合格と見なされる。
・  霞みならびに塗布汚れ度合いはＶｉｔａ−Ｌｉｆｅ社の１５ワット蛍光灯の付いた標準Ｒ１７塗工ランプ、次いでＯＳＲＡＭ社製の ｍｉｎｉ−ｓｐｏｔ ４１６０１ランプを用いて目視で判定された。
レンズはレンズ面に対しほぼ直角の入射光で観察された。霞みはレンズの広範部分にわたる一般的な曇りや光の散乱と定義づけられている。検査は目視で行われる。
Ｖｉｔａ−Ｌｉｆｅ電球の付いたランプよりｍｉｎｉ−ｓｐｏｔランプの方がより正確である。
＜ 比較実施例 Ｃ１ から Ｃ１０ ＞
【００９１】
数種の単および２官能基アクリレートならびにメタクリレートモノマーを光硬化性接着剤組成物に個別に用いた。すべての組成物に重量で０．２％の光開始剤 Ｉｒｇａｃｕｒｅ(R)５００が含まれる
できた塗膜レンズについて接着および霞み度合いを試験した。
【００９２】
使用したモノマーおよび結果を表１に示す。
【表１】
0004778416.tif 000058
表１によると、多くのアクリレートホモポリマーにおいてレンズに対して塗膜が良好に接着することは霞みと見なされるものがないことにつながることを示している。反対に、エトキシ化した芳香族系メタクリレートとチオメタクリレートのホモポリマーでは霞みはないものの接着要件に関しては満たしていない。
＜ 実施例 １ から ３ ＞
【００９３】
本発明による３組のブレンドを光硬化性接着剤組成物として用いた。調合ならびに試験結果を表２に示す。
【表２】
0004778416.tif 000059
表２の結果から、本発明による３組の組成物は接着性、霞み、塗布汚れおよび臨界温度に関してすべての要件を満たしていることがわかる。
市場で手に入る数種の光硬化性接着剤組成物を塗膜転写に使用し上記の様に試験した。
【００９４】
表３に配合および結果を示す。
【表３】
0004778416.tif 000060
ＮＴ＝前段の失敗のためテストせず
＜硬化に関するコメントの略号＞
ＣＳＴ  堆積層の転写を達成
ＩＳＴ  堆積層の転写を不達成
ＥＣ    ＢＳＴ過程でエッジにクラック発生
ＥＣ＋  広範におよぶエッジクラック発生
ｎ／ａ  不適用
表３は市販されている接着剤のほとんどが要求される一連の特性のすべてを持つ最終塗膜レンズに到達できなかったことを示している。
＜ 溶解度パラメーターの計算例 ＞
【００９５】
次の例で、ネオペンチルグリコールジアクリレートの溶解度パラメーターがどのように計算されたかをステップ毎に説明する。溶解度パラメーターの計算は基寄与（group contribution）の技法に基づき、これは分子中のそれぞれの官能基が加算的に熱力学的特性に寄与すると仮定している。ホーイの基寄与値は蒸気圧測定値から誘導されている。
蒸発エネルギーは次の式で与えられる：
ΔＥｖ＝ΣｊｎｊΔｅｊ
ここに ｎｊは分子中のタイプｊの基の数で、Δｅｊは基ｊの蒸発エネルギーの寄与値である。
【００９６】
ホーイ（および他の）の基寄与値は分子引力定数（Ｆ）として報告され、これは蒸発エネルギーと次の様な関係がある。
0004778416.tif 000061
ここにＶｉは分子のモル容積である。
分子の溶解度パラメーター（δ）は分子引力定数と次の様な関係がある。
0004778416.tif 000062
ここにρｉｊは分子の密度で、Ｍｉは分子量である。
＜ ステップ １ ＞
【００９７】
分子をホーイの一覧表にしたがって異なる官能基に分解する。図式１はネオペンチルグリコールの骨格図（ball-and-stick drawing）を示す。異なる官能基に番号を付け、同じ官能基が複数存在する場合は同じ番号を与える。
0004778416.tif 000063
３＝ ＣＯＯ 基
＜ ステップ ２ ＞
【００９８】
各官能基の基寄与値の発現回数を表に集計してある（表４に示すとおり）。
【表４】
0004778416.tif 000064
＜ ステップ ３ ＞
【００９９】
基寄与値合計を加え、それからモノマー密度を乗じ、結果の数値をモノマーの分子量で除す。これでそのモノマーの溶解度パラメーターが得られる。
ネオペンチルグリコールの密度＝１．０３１、そして分子量は２１２（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏ．のデータ）。
(518+498+1376+538+65+606)=3601
(3601×1.031/212=17.51(MPa)1/2×{(cal/cm3)1/2/2.046(MPa)1/2}
=8.56(cal/cm3)1/2。 
＜ 実施例 ４ から ２８ ＞
【０１００】
レンズは前の実施例と同様に、圧縮空気で乾燥する前に石けんと水とで洗浄され脱イオン水ですすがれる。それから帯電防止空気を吹き付けて膜部品のレンズホルダーに取り付けられる。５滴の接着剤（前もって０．４５μｍのシリンジフィルターを通してろ過されている）をレンズの背面につける：１滴を中央に、そして４滴を１滴目から等距離に１．６ｃｍ２の正方形の角に。それから、多層塗膜が前の実施例と同様に手動膜装置または自動化された膜装置を用いてレンズの背面側に転写される。
【０１０１】
手動装置を用いた場合の転写パラメーターは次の通りである：
・  台座と膜の環との距離：    ３１ｍｍ
・  膜圧（膜によりモールドに加えられる圧力）：１２ｐｓｉ（０．８２７ｂａｒ）
・  ＵＶ照射：    Ｄｙｍａｘ５０００−ＥＣ  ｆｌｏｏｄ  ＵＶ光、Ｄ  ｂｕｌｂ  ｐａｒｔ  ｎ°３８５６０付、強度  １３５ｍＷ／ｃｍ２
・  暴露（硬化）時間：        ３０秒
・  合計ＢＳＴ処理時間：      ６５秒
自動装置を用いた場合の転写パラメーターは次の通りである：
・  台座と膜の環との距離：    ２７．５ｍｍ
・  膜圧：                    １２ｐｓｉ（０．８２７ｂａｒ）
・  膨らまし時間：            ２１〜２３秒
・  放出時間：                ３秒
・  ＵＶ照射：    ＵＶランプ  キセノン（８９０〜１８６６Ｂ）
４．２”スパイラルランプ（オゾンフリー）
パルスＵＶ（１００ＰＰＳ）
・  暴露（硬化）時間：          ２５秒
・  合計ＢＳＴ処理時間：      １２０秒
【０１０２】
多層塗膜を転写した後、レンズキャリヤー組立物はＨｏｒｉｚｏｎ２R刃（空気圧力１０〜１２ｐｓｉ（０．６８９〜０．８２７ｂａｒ））で低サイクルで縁取りされる。最後に、圧縮空気を用いてキャリヤーはレンズから吹き飛ばされる。
接着剤組成物の組成および特性は表５、６そして７に集約してある。
【０１０３】
実施例４から２３は自動化された膜装置を用いて実施し、一方実施例２４から２８は手動の膜装置を用いて実施された。
【０１０４】
【表５】
0004778416.tif 000065
【０１０５】
【表６】
0004778416.tif 000066
【０１０６】
【表７】
0004778416.tif 000067
【０１０７】
上の結果は本発明による接着剤組成物はＢＳＴプロセスを用いることにより、基板に対する塗膜の接着が良好で、霞みの無い、塗布汚れの無いそして少なくとも容認できる臨界温度Ｔｃ を持つ塗膜レンズをもたらすことを示している。
【０１０８】
本発明による上述したものや他の物件、特徴や長所は以上の詳細な記載を読み、添付図を併せて考慮すれば当業者には直ちに明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【０１０９】
【図１Ａ−１Ｃ】図１Ａ〜１Ｃは本発明によるプロセスの第１実施形態で塗膜をレンズ素材の光学表面に転写する主要ステップの概略図である。
【図２Ａ−２Ｃ】図２Ａ〜２Ｃは本発明によるプロセスの第２実施形態で塗膜をレンズ素材の両光学表面に同時に転写する主要ステップの概略図である。
【図３Ａ−３Ｃ】図３Ａ〜３Ｃは本発明によるプロセスの第３実施形態で膨張可能な膜装置を用いた主要ステップの概略図である。
【図１Ａ】
0004778416.tif 000081
【図１Ｂ】
0004778416.tif 000082
【図１Ｃ】
0004778416.tif 000083
【図２Ａ】
0004778416.tif 000084
【図２Ｂ】
0004778416.tif 000085
【図２Ｃ】
0004778416.tif 000086
【図３Ａ】
0004778416.tif 000087
【図３Ｂ】
0004778416.tif 000088