(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳化重合により調製した有機ポリマーの水性乳剤を用いて、インクジェットにより親水性支持体表面上に直接的に所望画像を付着させることにより、前記表面上に親油性画像を形成することを含み、前記ポリマーがフィルム形成性でありかつ印刷版表面に接着して親油性フィルムを形成し、前記ポリマーが、スルホネート、カルボキシレート、又はそれらの塩から選ばれる官能基を有するリソグラフィ印刷版の製造方法。
【請求項２】
前記ポリマーが、１０５℃以下のガラス転移温度を有する請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
前記ポリマーが、５℃より高いガラス転移温度を有し、かつ印刷版に付着後、フィルム形成を助けるため熱処理に付される請求項２記載の製造方法。
【請求項４】
前記乳剤が、非コアーシェル系である請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
乳化重合により調製しそして水性ポリマー乳剤から凝集したポリマーの親油性フィルムを含む画像をその上に付着した親水性支持体を含んでなり、前記ポリマーが、スルホネート、カルボキシレート、又はそれらの塩から選ばれる官能基を有する印刷版。
【請求項６】
前記ポリマーが、１種以上のエチレン系不飽和モノマーのポリマー、ポリエステル又はポリウレタンである請求項５記載の印刷版。
【請求項７】
乳化重合により調製され、そのガラス転移温度が印刷条件下で脆性ではないような温度、１０５℃以下であるポリマーの水性乳剤から付着させた、凝集ポリマーの親油性フィルムを含む画像をその上に付着させた請求項１記載の方法によって製造された印刷版を用いる印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、新規な印刷版、それらの製造及びその印刷版を用いるリソグラフィ印刷方法に関する。
発明の背景
親水性である非画像領域、及び疎水性でありインク受容性の画像領域を有する支持体を含む、オフセットリソグラフィ印刷に適切な印刷版は、公知である。リソグラフィ印刷技法は、油と水の非混和性に基づき、油性物質もしくはインクは画像領域に優先的に保持され、水もしくはインク溜め溶液は非ー画像領域に優先的に保持される。適切に調製された表面を水で湿潤させ、その後インクを施すと、バックグラウンド又は非ー画像領域は、水を保持してインクを排除し、一方画像領域は、インクを受容し水を排除する。次に画像領域上のインクを、画像をその上に再生すべき物質、例えば、紙、布等の表面上に転写する。通常、インクはブランケットと称される中間材料に転写され、その後そのインクをその上に再生すべき物質の表面に転写する。
【０００２】
インクジェットは、デジタル信号に応じて、基材上にインク液滴を付着させることにより画像を形成する非ー衝撃法である。特開昭第５３−０１５９０５号は、有機溶剤中のアルコール溶解性樹脂をアルミニウム印刷版上へインクジェットして印刷版を製造することを開示している。特開昭第５６−１０５９６０号は、親油性画像を形成でき、そして硬化物質、例えば、エポキシ−大豆油とベンゾイルペルオキシド、又は光硬化物質、例えば、不飽和ポリエステルを含有するインクを、支持体、例えば、アノード酸化処理を施したアルミニウム印刷版上にインクジェットすることによる印刷版の製造について開示している。
【０００３】
ヨーロッパ特許出願第０８８２５８４号は、疎水性有機酸、例えば、オレイン酸の塩の水溶液又は水性コロイド状分散物を用いて、表面上に画像をインクジェット印刷することにより、支持体の表面上に親油性画像を形成することを含む、印刷版の製造方法を開示している。
英国特許出願第２，３３２，６４６号は、水可溶化基を担持するポリマーの水溶液又はコロイド分散物を用いて、表面上に親油性画像を形成することを含む印刷版の製造方法であって、前記の水可溶性基が支持体表面と相互作用することにより、ポリマーを支持体に結合し、かつポリマーを不溶性にする方法を開示している。前記方法では、水可溶性基を含むポリマーを水に分散して溶液又は乳剤を形成する。
発明が解決ようとする課題
印刷版のインク受容画像領域上に液体をジェットすることにより作成された印刷版を用いて長期間印刷を行うには、層への液体の硬化又は架橋を行って、リソグラフィ条件下で磨耗しないようにすることが必要である。
【０００４】
インクジェットを用いて印刷版を製造する方法であって、有機溶剤及び／又は感光性材料の使用を回避できる方法が求められている。
本発明は、乳化重合により調製された有機ポリマーの水性乳剤を用い、それを印刷版に施して凝集させる方法によりこれらの課題を解決する。
発明の要旨
本発明は、乳化重合により調製した有機ポリマーの水性乳剤を用いて、好ましくはインクジェットにより親水性支持体表面上に所望画像を付着させることにより、前記表面上に親油性画像を形成することを含み、前記ポリマーがフィルム形成性でありかつ印刷版表面に接着して親油性フィルムを形成する、リソグラフィ印刷版の製造方法を提供する。
発明の有利な効果
本発明方法は、有機溶剤及び／又は感光性材料を使用せずに、デジタルデータから印刷版を形成するための、迅速、簡単かつ直接的な方法を提供する。
【０００５】
従来技術に開示されるポリマー溶液の使用と比較して、本発明のポリマー乳剤を使用すれば、画質が改良される。
発明の詳細な説明
本発明に用いられる水性ポリマー乳剤は、僅かに限られた水溶解性を有するポリマーの水性分散体である。「限られた水溶解性を有する」とは、ポリマーミセルのコロイド状懸濁液を形成するのには十分な水溶性を有するポリマーを含むことを意味する。
【０００６】
用語「水性」とは、水混和性の有機液体、例えば、多価アルコール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、及びトリメチロールプロパンが場合により存在するものを含むことを意味する。
ポリマーが分散している液体は、少なくとも３０重量％、好ましくは５０重量％より多く、さらに好ましくは少なくとも７５重量％の水を含むものが好ましい。ポリマー乳剤は、ポリマーラテックスと称されることが多く、本明細書の用語「乳剤」は、ラテックスも含むものとする。
【０００７】
乳化重合が、水の存在下で行われることは必須ではない。有機液体の存在下で乳化重合して製造したポリマーを用い、その後、本発明方法で使用する前に、ポリマー乳剤を水に分散させることは、本発明の範囲内である。
ポリマーはまた印刷インクに溶解性であるべきでなく、そのガラス転移温度Ｔｇは印刷過程において遭遇する温度で脆性でないような温度であるべきである。
【０００８】
例えば、ガラス転移温度は好ましくは約１０５℃以下である。ガラス転移温度が約５℃より高い場合、特に２０℃より高い場合は、印刷版をガラス転移温度より高い温度まで加熱して、画像をインクジェットした後に凝集性フィルムを形成するのが好ましい。
ガラス転移温度が５℃未満である場合は、印刷版を加熱するのは、一般に好ましくないが、ガラス転移温度が低いポリマーであっても、加熱するとかなり改良されるポリビニルホスホン酸後ー処理印刷版の場合は例外である。
【００１０】
本発明に使用するのに好適なポリマー乳剤又はラテックスは、高濃度の水可溶性基含有界面活性剤の存在下で重合する際、疎水性ポリマーを激しく攪拌しながら迅速重合により製造することもできる。界面活性剤は、ミセル中に明らかに取りこまれ、界面活性剤の可溶化基が、水性液体と十分な適応性を付与し、石鹸によく似た分散体となる。
【００１１】
好適なラテックスは、Ｎｏｔｔｏｒｆの米国特許第３，１４２，５６８号、Ｗｈｉｔｅの米国特許第３，１９３，３８６号、Ｈｏｕｃｋ等の米国特許第３，０６２，６７４号及びＨｏｕｃｋ等の米国特許第３，２２０，８４４号に開示されている。
ポリマー乳剤又はラテックスは、約１．０ミクロン以下の平均直径、好ましくは０．３ミクロン未満の平均直径のミセルを通常有する。インクジェット印刷版に使用するためには、開口部の目詰まりを避けるために、サイズは、インクジェットノズルのオリフィスより有意に小さいことが望ましい。
【００１２】
ポリマーの凝集は、加熱、好適な分散界面活性剤又は凝集補助可塑剤又は共溶剤、例えば、メチルピロリドンの添加により補助をされてもよい。
本発明の別の態様によれば、乳化重合により製造したポリマーの水性乳剤から凝集したポリマーの親油性フィルムをその上に付着させた親水性支持体を含む印刷版が提供される。
【００１３】
好ましくは、ポリマーは、ポリマーを支持体表面に結合させる官能基（例えば、スルホネート、及びカルボキシレート又はそれらの塩、例えば、アルカリ金属塩）を含む。これらの官能基は通常親水性であろう。
ポリマーは、分子中に疎水性構造を含有するので、印刷版上に疎水性フィルムを形成することができる。
【００１４】
ポリマーは、１種以上のエチレン性不飽和モノマーのポリマー、又はポリエステルもしくはポリウレタンであることができる。
ポリマーの分子量は、便宜上１０，０００〜１００，０００、好ましくは約１５，０００〜４０，０００の範囲内であることが好ましい。
本発明の別の態様によれば、印刷法は、そのガラス転移温度が印刷条件下で脆性でなく、好ましくは１０５℃以下の凝集ポリマーの親油性フィルムを含む画像をその上に付着させた印刷版を用いることを含む。
【００１５】
インクジェットプリンターは、熱タイプ又は圧電タイプであることができ、連続又はドロップーオンーデイマンドであることができる。ジェット速度、液滴の分離長、液滴サイズ及び流動体の安定性は、表面張力及び水性組成物の粘度により大きく影響される。インクジェット印刷方式に用いるのに好適なインクジットインクは、２０〜６０、好ましくは、３０〜５０ダイン／ｃｍの範囲の表面張力を有することができる。水性インクの表面張力の調整は、少量の界面活性剤を添加することにより行うことができる。界面活性剤の使用レベルは、簡単な試行錯誤実験により決定することができる。アニオン性及び非アニオン性界面活性剤は、米国特許第５，３２４，３４９号、第４，１５６，６１６号及び第５，２７９，６５４号に記載のもの、ならびにインクジェット技術分野において公知の他の多くの界面活性剤から選択することができる。市販の界面活性剤としては、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（商標）（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製）；Ｚｏｎｙｌ（商標）（Ｄｕｐｏｎｔ製）；Ｆｌｕｏｒａｄ（商標）（３Ｍ製）及びＡｅｒｏｓｏｌ（商標）（Ｃｙａｎａｍｉｄ製）が挙げられる。インクの粘度は、２０℃で、好ましくは２０センチポアズ以下、例えば、１〜１０、好ましくは１〜５センチポアズである。
【００１６】
インクジェットプリントに用いる乳剤は、他の成分、例えば、水より実質的に高い沸点を有する水溶性液体又は固体、例えば、エタンジオール、並びに他のタイプの親油性前駆体、例えば、オレイン酸のナトリウム塩を含むことができる。プリントヘッドのオリフィス中で、インクが乾燥したり固まることがないように、保湿剤又は共溶剤を含めることができる。浸透剤も場合により包含させて、支持体表面にインクが浸透するのを助けることもできる。殺生剤、例えば、Ｐｒｏｘｅｌ（商標）ＧＸＬ（Ｚｅｎｅｃａ  Ｃｏｌｏｕｒｓ製）を添加して、そうしなければ時間経過と共にインク中で発生する可能性のある微生物の成長を防止することができる。
【００１７】
本発明の水性乳剤はインクジェット印刷において用いられ、乳剤液滴は、インクジェットプリンターのプリントヘッド中の複数個のノズル又はオリフィスから液滴を発射させることにより、支持体表面に調整された方法で施される。
市販のインクジェットプリンターは、インク液滴の付着を調整するためのいくつかの異なるスキームを有する。このようなスキームは、一般に２タイプがある：連続流又はドロップーオンーディマンド。
【００１８】
ドロップーオンーディマンド方式では、インク液滴は、例えば、圧電装置、音響装置により発生した圧力により、又はデジタル信号に応じて調整される感熱法により、インク受容層上のある位置に直接オリフィスから射出される。インク液滴は、必要とされない場合は、プリントヘッドのオリフィスから発生も射出もされない。インクジェットプリント法及びそれに関連するプリンターは、市販されており、詳述する必要はないであろう。
【００１９】
水性乳剤は、広範囲の射出条件、例えば、駆動電圧及び熱インクジェットプリンターのためのパルス幅、ドロップーオンーディマンド装置用又は連続装置用の圧電要素の駆動振動数、及びノズルの形状及びサイズに適応可能な特性を有することができる。
リソグラフィ印刷版用の支持体は、例えば、電気化学粒状化により粒状化され、その後硫酸及び／又はホスホン酸を用いるアノード酸化処理技法手段によりアノード酸化されたアルミニウムから、典型的に形成される。
【００２０】
粒状化及びアノード酸化の両方法は、当該技術分野において周知である。
画像を印刷版に書き込んだ後、印刷版に、通常の方法で印刷インクをつけ、その後印刷版を印刷に用いる。印刷版にインクをつける前に、印刷版を天然ゴム、例えば、アカシアゴム、又は合成ゴム、例えば、カルボキシメチルセルロースの水溶液で処理することができ、このことは当該技術分野において周知である（例えば、“Ｔｈｅ  Ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｅｒ’ｓ  Ｍａｎｕａｌ” の第１０章  Ｃｈａｒｌｅｓ  Ｓｈａｐｉｒｏ編、Ｔｈｅ  Ｇｒａｐｈｉｃ  Ａｒｔｓ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ  Ｉｎｃ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ  （１９６６）刊行を参照されたい。）。
【００２１】
図を参照すると、インクジェットプリンターヘッドから、２滴の乳剤４が印刷版８の親水性表面６上にジェット噴射される。プリンティングヘッドの移動方向は矢印で示す。疎水性フィルム１０は支持体上に形成される。
本発明を以下の例により説明する。
例１
水中のアクリルコポリマーラテックス乳剤である４２．５％のＣａｒｂｏｓｅｔ  ＣＲ  ７８５（Ｂ  Ｆ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手）を３．６ｇ及び水２６．４ｇを混合することによりインクジェット印刷版液を調製した。この液を、インクジェットカートリッジに添加し、粒状化しかつアノード酸化したアルミニウム基材に、Ｅｐｓｏｎ  ２００インクジェットプリンターを用いて施した。室温で乾燥後、この印刷版をＡＢ  Ｄｉｃｋ複写印刷機上に載置し、数百回印刷した。印刷版は、良好なインクロールアップ（巻取り）を示し、ＣＲ  ７８５液を施すと良好な画質を示した。
例２
水中の塩化ビニルアクリルラテックス乳剤である４９％のＶｙｃａｒ  ４６０ｘ４６（Ｂ  Ｆ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手）を３．１ｇ及び水２６．９ｇを混合することによりインクジェット印刷版液を調製した。この液を、インクジェットカートリッジに添加し、粒状化しかつアノード酸化したアルミニウム基材に、Ｅｐｓｏｎ  ２００インクジェットプリンターを用いて施した。室温で乾燥後、この印刷版をＡＢ  Ｄｉｃｋ複写印刷機上に載置し、数百回印刷した。印刷版は、かなり良好なインクロールアップを示し、前記液を施すと良好な画質を示した。
例３
水及び１−メチルー２−ピロリドン中の塩化ビニルアクリルコポリマーラテックス乳剤である３５％のＶｙｃａｒ  ４６０ｘ４６（Ｂ  Ｆ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手）を４．３５ｇ並びに水２５．６５ｇを混合することによりインクジェット印刷版液を調製した。この液を、インクジェットカートリッジに添加し、粒状化しかつアノード酸化したアルミニウム基材に、Ｅｐｓｏｎ  ２００インクジェットプリンターを用いて施した。室温で乾燥後、印刷版をＡＢ  Ｄｉｃｋ複写印刷機上に載置し、数百回印刷した。印刷版は、良好なインクロールアップを示し、前記液を施すと良好な画質を示した。
例４
水中のアクリルコポリマーラテックス乳剤である４８％のＣａｒｂｏｓｅｔ  ＧＡ  １９１４（Ｂ  Ｆ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手）を３．２ｇ及び水２６．８ｇを混合することによりインクジェット印刷版液を調製した。この液を、インクジェットカートリッジに添加し、粒状化しかつアノード酸化したアルミニウム基材に、Ｅｐｓｏｎ  ２２インクジェットプリンターを用いて施した。室温で乾燥後、印刷版をＡＢ  Ｄｉｃｋ複写印刷機上に載置し、数百回印刷した。印刷版は、良好なインクロールアップを示し、前記液を施すと良好な画質を示した。
例５
Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ４０４（Ｗｉｔｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手のポリウレタン乳剤）を、水を用いて１：１で稀釈して乳剤を調製し、次いで粒状化し且つアノード酸化したアルミニウム支持体上に歯ブラシを用いて吹き付けて、リソグラフィ印刷版を形成した。この印刷版を１００℃で１０分間加熱し、その後、印刷版をＡＢ  Ｄｉｃｋ複写印刷機上に載置し、数百回良好な印刷をしたが、バックグラウンドは清浄であり、液滴がアルミニウム支持体上に落下した領域には良好なインク濃度が得られた。
例６
Ｗｉｔｃｏｂｏｎｄ２１３（Ｗｉｔｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手のポリウレタン乳剤）を、次表に示すように配合して、２０ｍLの溶液を調製し、これを空の清浄なインクジェットカートリッジに入れた。
【００２２】
【表１】
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【００２３】
標準の試験対象画像を、粒状化しかつアノード酸化したアルミニウム印刷版上に、Ｅｐｓｏｎ  ２００インクジェットプリンターを用いて印刷し、画像を乾燥し、その印刷版を次に印刷機（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ Ｔ‐Ｏｆｆｓｅｔ）上に載置し、次いでＶａｒｎ ＰｒｅｓｓＭａｓｔｅｒ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｆｏｕｎｔａｉｎ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ（１＋１５稀釈）及びＶａｎ  Ｓｏｎ  Ｒｕｂｂｅｒ  ｂａｓｅｄ  ｉｎｋ−ＶＳ３１０“Ｐａｎｔｏｎｅ”黒を用いて印刷したが、迅速なインクアップ後、試験画像のきれいなプリントが得られた。
例７
ＣＰ  ３１０Ｗ（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手の塩素化フランジオンプロピレンコポリオレフィン）の分散体を水を用いて１％ポリマーに稀釈した。Ａｕｔｏｔｙｐｅ（オートタイプ）  Ｏｍｅｇａ  Ｅ−Ｚポリエステル印刷版上に、絵筆を用いて画像を描き、その後乾燥した。印刷版を、稀釈したインク溜め溶液で湿潤させ、次いでコットンウールを用いて印刷インクでこすった。良好なインク画質の画像が、迅速に形成され、バックグラウンドもきれいであった。
例８
Ｆｌｅｘｔｈａｎｅ６３０（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手のウレタン／アクリルハイブリッドポリマー乳剤）を水を用いて１％重量のポリマーに稀釈した。ポリビニルホスホン酸で処理したアルミニウム印刷版上に、画像を描き、その後乾燥した。印刷版を、稀釈したインク溜め溶液で湿潤させ、次いでコットンウールを用いて印刷インクでこすった。良好なインク画質の画像が迅速に形成され、バックグラウンドもきれいであった。
例９
スチレン、ブチルアクリレート及びイタコン酸から調製したコポリマーラテックスを水を用いて１％重量のポリマーに稀釈した。シリカ／チタニア／アルミナを被覆したポリエステル印刷版上に、画像を描き、その後乾燥した。印刷版を、稀釈したインク溜め溶液で湿潤させ、次いでコットンウールを用いて印刷インクでこすった。良好なインク画質の画像が迅速に形成され、バックグラウンドもきれいであった。
例１０
一連のラテックス状ホモポリマーを、１％重量ポリマーになるように水に分散させた。得られた液を用いて粒状化しかつアノード酸化した印刷版上に、絵筆を用いて画像を描いた。一液に対して２個の画像を描き、一方は周囲温度で乾燥し、他方は１３０℃で１５分間加熱乾燥した。印刷版を、稀釈したインク溜め溶液（１ＵＳガロンの水中のＰｒｉｓｃｏ  Ａｌｋａｌｅｓｓ  ３０００  ３オンスを更に水で１：２０に稀釈）で湿潤させ、次いでコットンウールを用いて印刷インクでこすった。得られた画像を、画質及び印刷画像のインク付けスピードと関連付けて、０〜５の点数に等級付けした（０は画像なし、５は最良）。点数３は許容可能と考えられる。
【００２４】
【表２】
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【００２５】
前記表から、低Ｔｇのポリマーは、周囲条件で許容可能な画像を形成し、印刷版の加熱処理を必要としないが、５℃より高いＴｇのポリマーは、許容可能なインク画像を得るのに加熱を要することがわかった。
例１１
同様の実験を、Ａｕｔｏｔｙｐｅ  Ｏｍｅｇａ  Ｅ−Ｚポリエステル印刷版を用いて実施したが、さらに明瞭な違いを示した。
【００２６】
【表３】
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【００２７】
例１２
例１０と同一の方法を用いて、一連のポリマーを、ポリビニルホスホン酸で後処理し、粒状化しかつアノード酸化したアルミニウム印刷版上で評価した。結果を次表に示す。
【００２８】
【表４】
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【００２９】
＊Ｅａｓｔｍａｎ  ＡＱ  ５５Ｄはスルホン化ポリエステルである。
１３０℃まで加熱することにより製品が改良され、またポリビニルホスホン酸での処理はフィルム形成に効果を有することを示す。
例１３
各種分子量を有する一連のポリエステルイオノマーを、1重量％ポリマーになるように水に分散させ、粒状化しかつアノード酸化したアルミニウム印刷版及びＡｕｔｏｔｙｐｅ  Ｅ−Ｚポリエステル印刷版上に描いた。
【００３０】
これらのポリマーは、シクロヘキサンジカルボキシレート（Ａ）、５−スルホネート−イソフタレート（Ｂ）、シクロヘキサンジメタノール及びジオールから調製した。（Ａ）：（Ｂ）のモル比をそれぞれ４２：８の一定比率にした。シクロヘキサンジメタノールとジオールのモル％を変動させて、一連の異なる分子量のポリマーとした。適用後、試料を乾燥し、次いで印刷版を湿潤させ、次いでコットンウールを用いてプリンターインクでこすった。点数（例１０で示した）を次表に示す。明らかに分子量との関連はなかった。
【００３１】
【表５】
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【００３２】
例１４
いくつかのコアーシェルラテックスポリマーを、同じモノマーから製造した一連の非コアーシェルラテックスと比較した。これらのラテックスを、１重量％ポリマーになるように水に分散させ、粒状化しかつアノード酸化したアルミニウム印刷版及びポリビニルホスホン酸後処理アルミニウム印刷版上に描いた。この印刷版を用いて例１３のように印刷した。結果を次表に示す。
【００３３】
【表６】
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【００３４】
ＢＡＧ１は、ブチルアクリレート／アリルメタクリレート／グリシジルメタクリレート（モノマーのモル％８９／２／９）
ＢＡＢ１は、ブチルアクリレート／アリルメタクリレート／ブチルメタクリレート（８９／２／９）
ＢＡＨ１は、ブチルアクリレート／アリルメタクリレート／ヒドロキシプロピルメタクリレート（８９／２／９）
ＢＡ１は、ブチルアクリレート／アリルメタクリレート／（９８／２）
ＢＡＧ２は、ブチルアクリレート／アリルメタクリレート（９８／２）−グリシジルメタクリレート（１０）
ＢＡＢ２は、ブチルアクリレート／アリルメタクリレート（９８／２）−ブチルメタクリレート（１０）
ＢＡＨ２は、ブチルアクリレート／アリルメタクリレート（９８／２）−ヒドロキシプロピルメタクリレート（１０）
ＢＡＧ２は、ブチルアクリレート／アリルメタクリレート（９８／２）−グリシジルメタクリレート（３０）
前表から、非コアーシェルラテックスポリマーは、それらのコアーシェル対応物より遥かに良好であることが明らかである。
例１７
Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから供給されたＤｏｗｆａｘ  ２Ａ１は、ドデシル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸二ナトリウム塩であった。これは、ポリマー乳剤用の典型的な分散剤であり、市販の乳剤中に存在することが多い。
【００３５】
この分散剤又は類似物は、例９，１０、１１、１２及び１４に用いた市販の乳剤中に存在した。
したがって、Ｄｏｗｆａｘ  ２Ａ１を、ラテックス試料中に存在する濃度と等価濃度になるように水で調製した。粒状化されかつアノード酸化されたアルミニウム印刷版及びＡｕｔｏｔｙｐｅ  Ｅ−Ｚポリエステル印刷版を用いて、例１０に述べた方法で以下の結果を得た。結果を次表に示す。
【００３６】
【表７】
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【００３７】
ＢＧ１は、ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレート（９０／１０）である。それ自身の界面活性剤が得られた効果の原因ではないことは明らかである。
例１６
例１０に述べた方法で、ラテックスポリマーと、溶液状のそれらと等価のポリマーを比較し、結果を次表に示す。
【００３８】
【表８】
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【００３９】
＊印刷版は、Ｔｇが２０℃より高いので、加熱乾燥した（３分間、１００℃）。
前表から、ラテックスポリマーは、溶液ポリマーと比較して、特にセラミックＡｕｔｏｔｙｐｅ印刷版について有利であることは明らかである。
前記例において水性ポリマー乳剤を用いて調製した印刷版の利点は以下の通りである：
（ｉ）これらの印刷版は処理を要しない。
（ｉｉ）水性乳剤は安価であり、容易に市販品が得られ、各種のインクジェット装置のいずれにも適応するように配合できる。
（ｉｉｉ）ポリマー溶液を用いて製造した印刷版と比較して、本発明により製造した印刷版によれば、より良好な画質が得らる。
（ｉｖ）長期にわたる印刷が可能である。
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