(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２−シアノアクリレート１００質量部に対して、
（１）３６５ｎｍのモル吸光係数が５０００Ｍ-1・ｃｍ-1以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．００１〜０．２質量部、
（２）包摂能を有する化合物を０．００５〜５．０質量部を含有する２−シアノアクリレート系接着剤組成物であって、
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−(１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２，２’−メチレンビス｛４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール｝から選択される少なくとも１つのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることを特徴とする２−シアノアクリレート系接着剤組成物。
【請求項２】
包摂能を有する化合物がポリエーテル化合物である請求項１に記載の２−シアノアクリレート系接着剤組成物。
【請求項３】
包摂能を有する化合物が、クラウンエーテル、ポリアルキレンオキサイド、これらの誘導体から選ばれた１種以上である請求項１または２に記載の２−シアノアクリレート系接着剤組成物。
【請求項４】
包摂能を有する化合物が１５−クラウン−５である請求項１〜請求項３のいずれかに記載の２−シアノアクリレート系接着剤組成物。
【請求項５】
３６５ｎｍのモル吸光係数が５０００Ｍ-1・ｃｍ-1以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が２，２’−メチレンビス｛４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール｝である請求項１〜請求項４のいずれかに記載の２−シアノアクリレート系接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２−シアノアクリレート系組成物、特に難接着材料、多孔質材料への接着に優れ、かつ光安定性が良好な２−シアノアクリレート系組成物に関するものであり、当該組成物は特に瞬間接着剤として有用である。
【背景技術】
【０００２】
２−シアノアクリレートを主成分とするシアノアクリレート系接着剤は、その高いアニオン重合性により、被着体表面や空気中の水分等のアニオン種によって短時間で重合硬化し各種材料を接着させるため、瞬間接着剤として電子・電気・自動車などの各種産業界、レジャー分野および一般家庭で広く用いられている。しかしながら難接着材料であるポリアセタール、ＦＲＰ、クロムメッキ、ＥＰＤＭゴム等や多孔質材料である皮革、木材、紙等に対しては十分な接着速度が得られないという欠点があった。
【０００３】
上記課題を解決する方法として、特許文献１にあるようなクラウンエーテル類や特許文献２にあるようなポリアルキレンオキサイド誘導体などの包摂能を有する化合物を硬化促進剤として２−シアノアクリレートに含有させることが提案された。これによって、上記の材料に対しても十分に高い接着速度の接着組成物を得ることができた。
【０００４】
しかしながら、これら包摂能を有する化合物を含有した２−シアノアクリレート系接着剤組成物は太陽光の当たる窓際や、蛍光灯下で長期間放置しておくと増粘・ゲル化し易いという欠点を有している。
【０００５】
これを防ぐ方法として容器を透明ではなく遮光の容器にすることが考えられるが、使用中に内容物が見えないので作業能率が悪い。また透明容器をアルミニウム袋等に格納する方法も考えられるが、作業中にその都度袋から出し入れする必要があり非常に煩雑なものとなり、包装のコストも高くなる。
【０００６】
上記課題を解決する方法として、特許文献３にあるようなヒドロキシベンゾフェノン類または／および３，３−ジフェニルシアノアクリル酸アルキルを紫外線吸収剤として２−シアノアクリレートに含有させることが提案された。これらは、太陽光の紫外線を自ら吸収することによって接着剤組成物中のラジカル発生を抑制する。また、特許文献４、５にあるような２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格を有するアクリル系ポリマーからなる高分子紫外線吸収剤を添加する方法も報告されている。
【０００７】
しかしながら、特許文献３、４には２−シアノアクリレート系組成物に包摂能を有する化合物を含有する場合の問題点は記載されておらず、どのような紫外線吸収剤の効果が高いかについては開示されていない。近年、一般および工業用途では前述の難接着材料や多孔質材料に対する接着速度向上の要求は強く、包摂能を有する化合物を含有する２−シアノアクリレート系組成物において、どのような紫外線吸収剤を選択するかということについては重要な課題であった。また、太陽光中に多く存在する３５０〜４００ナノメートル付近の紫外線の吸収が低い紫外線吸収剤において、十分な光安定性効果を発揮するには多量の紫外線吸収剤を添加する必要があり、その分製造コストが高くなるという問題がある。
【特許文献１】特開昭５３−１２９２３１号公報
【特許文献２】特開昭５４−２８３４２号公報
【特許文献３】特開昭５５−１４９３５９号公報
【特許文献４】特開平１０−１４７７５１号公報
【特許文献５】特開平１１−４５６３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、上述のような問題を解決しようとしてなされたもので、すなわち包摂能を有する化合物を含有することによってポリアセタール、ＦＲＰ、クロムメッキ、ＥＰＤＭゴム等の難接着材料や皮革、木材（ブナ、カバ等）、紙等の多孔質材料に対する速硬化性を保ちつつ、尚且つ少量の紫外線吸収剤を添加することによって十分な光安定性を有した２−シアノアクリレート系接着剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、包摂能を有する化合物を含有する２−シアノアクリレート系接着剤組成物の光安定性を改善する方法を鋭意検討したところ、３６５ｎｍのモル吸光係数が５０００Ｍ-1・ｃｍ-1以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を選択することにより解決できることを見出した。即ち、本発明は、下記構成を有する。
１）２−シアノアクリレート１００質量部に対して、
（１）３６５ｎｍのモル吸光係数が５０００Ｍ-1・ｃｍ-1以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．００１〜０．２質量部、
（２）包摂能を有する化合物を０．００５〜５．０質量部を含有する２−シアノアクリレート系接着剤組成物であって、
前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−(１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２，２’−メチレンビス｛４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール｝から選択される少なくとも１つのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることを特徴とする２−シアノアクリレート系接着剤組成物。
２）包摂能を有する化合物がポリエーテル化合物である上記１）に記載の２−シアノアクリレート系接着剤組成物。
３）包摂能を有する化合物が、クラウンエーテル、ポリアルキレンオキサイド、これらの誘導体から選ばれた１種以上である上記１）または２）に記載の２−シアノアクリレート系接着剤組成物。
４）包摂能を有する化合物が１５−クラウン−５である上記１）〜３）のいずれかに記載の２−シアノアクリレート系接着剤組成物。
５）３６５ｎｍのモル吸光係数が５０００Ｍ-1・ｃｍ-1以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が２，２’−メチレンビス｛４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール｝である上記１）〜４）のいずれかに記載の２−シアノアクリレート系接着剤組成物。
【００１０】
なお、本明細書において、上記モル吸光係数とは、下記式に示す上記紫外線吸収剤を含むアセトニトリル溶液についてのランバート・ベールの式によって定められるε（Ｍ-1・ｃｍ-1）の値を意味する。
ｌｏｇ（Ｉo／Ｉ）÷εｃｄ
なお、上記式中、Ｉは透過光の強度、Ｉoはアセトニトリル純溶媒の透過光の強度、ｃはモル濃度（Ｍ）、ｄは溶液層の厚み（ｃｍ）を表し、ｌｏｇ（Ｉo／Ｉ）は吸光度を表す。
【００１１】
また、本発明における接着速度（セットタイム）とは、接着が完了するまでの時間を指し、具体的には、ブナを試験片としてＪＩＳ  Ｋ６８６１に準じてセットタイムを測定する。
【００１２】
また、本発明におけるゲル化日数とは２−シアノアクリレートモノマーが保存中にアニオン、またはラジカル重合することによって液状からゲル状となる日数を指し、具体的には２ｇポリエチレン容器に充填した液中の気泡が完全に動かなくなるまでに要する日数を測定する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の２−シアノアクリレート系組成物は、ポリアセタール、ＦＲＰ、クロムメッキ、ＥＰＤＭゴム等の難接着材料や皮革、木材（ブナ、カバ等）、紙等の多孔質材料に対する速硬化性を保ちつつ、少量の紫外線吸収剤を添加することによって十分な光安定性を付与できることから、低いコストで尚且つ速硬化性、貯蔵安定性が良いという利点がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明に用いられる２−シアノアクリレートとしては、メチル−２−シアノアクリレート、エチル−２−シアノアクリレート、プロピル−２−シアノアクリレート、イソプロピル−２−シアノアクリレート、ブチル−２−シアノアクリレート、イソブチル−２−シアノアクリレート、アミル−２−シアノアクリレート、ヘキシル−２−シアノアクリレート、シクロヘキシル−２−シアノアクリレート、オクチル−２−シアノアクリレート、２−エチルヘキシル−２−シアノアクリレート、アリル−２−シアノアクリレート、ベンジル−２−シアノアクリレート、メトキシエチル−２−シアノアクリレート、エトキシエチル−２−シアノアクリレート、メトキシプロピル−２−シアノアクリレート、テトラヒドロフルフリル−２−シアノアクリレート等が挙げられ、これらの２−シアノアクリレートは１種類にとどまらず２種以上を混合使用することもできる。
これらの中では、メチル−２−シアノアクリレート、エチル−２−シアノアクリレート、イソプロピル−２−シアノアクリレートがシアノアクリレート系接着剤とする場合に好ましい種類である。
【００１５】
また、本発明に用いられる３６５ｎｍのモル吸光係数が５０００Ｍ-1・ｃｍ-1以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物であり、例えば２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−(１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２，２’−メチレンビス｛４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール｝等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は１種類にとどまらず２種以上を混合使用することもできる。
これらの中では、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール、２，２’−メチレンビス｛４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール｝が太陽光中に多く存在する３５０〜４００ナノメートル付近の紫外線を比較的良く吸収することから少量の添加でも十分な光安定性が得られ、シアノアクリレート系接着剤とする場合に好ましい種類である。
【００１６】
本発明に用いられる添加剤の量は、２−シアノアクリレート１００質量部に対して０．００１〜０．２質量部、好ましくは０．００５〜０．０５質量部である。０．００１質量部より少ないと十分に光安定性を発揮できず、また、０．２質量部を超えると２−シアノアクリレート系組成物の保存安定性が低下する。
【００１７】
本発明の包摂能を有する化合物は、金属イオンまたはヒドロニウムイオンのような無機カチオンや、一級アンモニウムイオンのような有機カチオンを取り込み、対アニオンの活性化ができる化合物で、２−シアノアクリレート系組成物の硬化促進剤として従来知られているものである。該化合物の中ではクラウンエーテル類、シラクラウンエーテル類、ポリアルキレンオキサイド類、カリックスアレン類、シクロデキストリン類およびピロガロール系環状化合物類が本発明の目的を達成するとの理由から好ましい。
【００１８】
クラウンエーテル類としては、例えば特公昭５５−２２３６号、特開平３−１６７２７９号等で既に開示されているものが挙げられる。具体例としては、
１２−クラウン−４、１５−クラウン−５、１８−クラウン−６、ベンゾ−１２−クラウン−４、ベンゾ−１５−クラウン−５、ベンゾ−１８−クラウン−６、ジベンゾ−１８−クラウン−６、ベンゾ−１５−クラウン−５、ジベンゾ−２４−クラウン−８、ジベンゾ−３０−クラウン−１０、トリベンゾ−１８−クラウン−６、asym−ジベンゾ−２２−クラウン−６、ジベンゾ−１４−クラウン−４、ジシクロヘキシル−２４−クラウン−８、シクロヘキシル−１２−クラウン−４、１，２−デカリル−１５−クラウン−５、１，２−ナフト−１５−クラウン−５、３，４，５−ナフチル−１６−クラウン−５、１，２−メチルベンゾ−１８−クラウン−６、１，２−tert−ブチル−１８−クラウン−６、１，２−ビニルベンゾ−１５−クラウン−５および１，２−ベンゾ−１，４−ベンゾ−５−オキシゲン−２０−クラウン−７等が挙げられる。特に接着性・貯蔵安定性の面から、１５−クラウン−５が好適に用いられる。
【００１９】
シラクラウンエーテルとしては、例えば特開昭６０−１６８７７５号等で開示されているもので、その具体例としては、ジメチルシラ−１１−クラウン−４、ジメチルシラ−１４−クラウン−５、ジメチルシラ−１７−クラウン−６等を挙げることができる。
【００２０】
ポリアルキレンオキサイド類とはポリアルキレンオキサイドまたはその誘導体であって、例えば特公昭６０−３７８３６号、特公平１−４３７９０号等で開示されているものである。具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ１，３−プロピレングリコール、ポリトリメチレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、ポリエピクリルヒドリン、ポリ１，３−ビス（クロロメチル）ブチレンオキサイド、ポリテトラメチレングリコール、ポリ１，３−ジオキソラン、ポリ２，２−ビス（クロロメチル）プロピレンオキサイド、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロックポリマー、ポリグリセリン、ホルムアルデヒド縮合体、アセトアルデヒド縮合体、トリオキサン重合体、並びにポリエーテル型ウレタン硬化用ポリオールとして市販されている各種のポリアルキレンオキサイド等が挙げられる。
【００２１】
ポリアルキレンオキサイドの誘導体としては、前記ポリアルキレンオキサイドと酸とのエステル、または前記ポリアルキレンオキサイドとヒドロキシ基含有化合物とのエーテルに代表されるものであり、それらが好ましいものであるが、それらに特に限定されるわけではなく、分子末端に種々の置換基を有しているもの、ポリアルキレンオキサイドの内部に他の結合部を有しているもの等、分子内部にポリアルキレンオキサイド構造を有するものが挙げられる。
【００２２】
前記エステルを構成し得る酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ピバリン酸、ペンタン酸、ｎ−ヘキサン酸、２−メチル−ペンタン酸、ｎ−オクタン酸、ｎ−デカン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、シクロヘキシルカルボン酸、シクロペンチルカルボン酸、シクロプロピルカルボン酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ナフテン酸、安息香酸、β−ナフチルカルボン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フランカルボン酸、ｐ−クロル安息香酸、モノクロル酢酸、シアノ酢酸、アジピン酸、セバチン酸、ブタンテトラカルボン酸、アコニット酸、プロパン−1 ，2 ，3 −トリカルボン酸、クエン酸、オルソフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、等の酸を挙げられる。
【００２３】
ポリアルキレンオキサイドのエステルの具体例としては、ポリエチレングリコールモノアルキルエステル、ポリエチレングリコールジエステルまたはポリプロピレングリコールジエステル（例えば、アセテート、トリフルオロアセテート、ラウレート、ステアレート、オレート、アクリレートまたはメタクリレート等のエステル）、ビスフェノ−ルＡ−ポリアルキレンオキサイド付加物（アルキレンとしては例えばエチレン、プロピレン等以下同じ）、水添ビスフェノールＡ−ポリアルキレンオキサイド付加物、トリメチロールプロパン−ポリアルキレンオキサイド付加物、グリセリン−ポリアルキレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンソルビタンエステル、テトラオレイン酸−ポリオキシエチレンソルビット、アジピン酸−ポリアルキレンオキサイド付加物、トリメリット酸−ポリアルキレンオキサイド付加物、イソシアネート化合物−ポリアルキレンオキサイド付加物、リン酸−ポリアルキレンオキサイド付加物、ケイ酸−ポリアルキレン付加物、並びに（ポリオキシアルキレン）ポリフォスフェート等を挙げることができる。
【００２４】
エーテルを構成しうるヒドロキシ基含有化合物としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、2−エチルオクタノール、デカノール、ラウリルアルコール、セシルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、フェノール、α−ナフトール、β−ナフトール、クレゾール、ｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ｐ−クロロフェノール、レゾール、ビスフェノールＡ、2 −クロロエタノール、エチレンシアンヒドリン、トリフルオロエタノール、ベンジルアルコール、1 ，4 −ブタンジオール、1 ，6 −ヘキサンジオール、グリセリン、ソルビトール、水添ビスフェノールＡおよびトリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００２５】
ポリアルキレンオキサイドのエ−テルの具体例としては、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル（アルキルとして例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ラウリル、セシル、ステアリル、オレイル、パーフルオロアルキル等）、ポリエチレングリコールモノアリールエーテル（アリールとしては例えば、フェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル等）、ポリエチレングリコールジアルキルエーテル（アルキルとして例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル等）、ポリプロピレングリコールジアルキルエーテル（アルキルとして例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル等）、ポリエチレングリコールジアリールエーテル（アリールとしては例えば、フェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル等）等を挙げることができる。
【００２６】
カリックスアレン誘導体としては、例えば特開昭６０−１７９４８２号、特開昭６２−２３５３７９号または特開昭６３−８８１５２号等で開示されているものが挙げられで、その具体例として、一般式（１）で表される化合物を挙げることができる。
【００２７】
【化１】
0004848847.tif 000002
式中、Ｒ1はアルキル、アルコキシ、置換アルキル、または置換アルコキシであり、Ｒ2はＨ、またはアルキルである。またｎは４、６または８である。
【００２８】
シクロデキストリン類としては、例えば公表平５−５０５８３５号で開示されているものが挙げられることができ、その具体例として、一般式（２）で表されるα−、β−および／またはγ−シクロデキストリンを挙げることができる。
【００２９】
【化２】
0004848847.tif 000003
式中、Ｒ2、Ｒ3およびＲ6は、水素、アルキル基、アルキレン基、シクロアルキル基、アルキルアリール基、アシル基、トリアルキルシリル基またはウレタン基であり、これらは同じでも異なっていても良い。但し、Ｒ2、Ｒ3およびＲ6全てが水素原子である化合物は除かれる。ｎは６、７または８である。
【００３０】
ピロガロール系環状化合物としては、特願平１０−３７５１２１号で開示されている一般式（３）で表される化合物が挙げられ、その好ましい種類としては、3,4,5,10,11,12,17,18,19,24,25,26−ドデカエトキシカルボメトキシ−C-1 、C-8 、C-15、C-22−テトラメチル［1 ４］−メタシクロファンが挙げられる。
【００３１】
【化３】
0004848847.tif 000004
式中Ｙは水素原子、ＯＨまたはＯＲ（但し、Ｒは２−シアノアクリレートの重合を開始しない置換基）で、全てのＹの内、少なくとも１つはＯＲあって、残りのＹの少なくとも１つはＯＨまたはＯＲ。ｎは、４以上の偶数。Ｒ1は水素原子またはメチル基。Ｒ2は水素原子または２−シアノアクリレートの重合を開始しない置換基である。
【００３２】
これらの包摂能を有する化合物は１種類にとどまらず２種以上を混合使用することもできる。
【００３３】
これらの包摂能を有する化合物の添加量は、２−シアノアクリレート１００質量部に対して０．００５〜５．０質量部、好ましくは０．０１〜２．０質量部である。０．００５質量部未満だと難接着材料や多孔質材料に対して十分な接着速度が得られ難く、一方、５．０質量部を超えると貯蔵安定性が著しく低下する恐れがある。
【００３４】
本発明の２−シアノアクリレート系組成物には、貯蔵安定性を向上させる目的で、二酸化硫黄、パラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、プロパンサルトン、三フッ化ホウ素錯体等のアニオン重合禁止剤や、ハイドロキノン、カテコール、ピロガロール等のラジカル重合禁止剤を任意の量を添加することができる。また、目的に応じて増粘剤、可塑剤、充填剤、エラストマー、チクソ性付与剤、密着性付与剤、架橋剤、染料、香料等を添加してもよい。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例および比較例により、さらに詳しく本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。光安定性の評価方法は、各実施例および比較例で得られた接着剤組成物を２ｇポリエチレン製容器に充填し、太陽光ランプ（ダイワライティング社製サンリームライトＴＤＬ−１５０）を５０００ルクスの照度で温度２３℃、相対湿度５０％下で照射し、ゲル化するまでの日数を観察した。また、各実施例および比較例で用いる紫外線吸収剤について、アセトニトリルを溶媒として３６５ｎｍのモル吸光係数ε（Ｍ-1・ｃｍ-1）を求めた。また、接着速度（セットタイム）は、ブナを試験片としてＪＩＳ  Ｋ６８６１に準じて測定した。
【００３６】
参考例１及び２、実施例３〜６、比較例１〜５
エチル−２−シアノアクリレート１００質量部に対してアニオン重合禁止剤として二酸化イオウを２０質量ｐｐｍ、ラジカル重合禁止剤としてハイドロキノンを０．１質量部、包摂能を有する化合物として１５−クラウン−５を０．１質量部、紫外線吸収剤として表１に記載の化合物を表中の濃度添加し、接着剤組成物を調製した。前述の評価および保存安定性として７０℃下でのゲル化日数を観察した結果について表１に示した。
【００３７】
【表１】
0004848847.tif 000005
【００３８】
実施例６〜１１、比較例６〜８
エチル−２−シアノアクリレート１００質量部に対してアニオン重合禁止剤として二酸化イオウを２０質量ｐｐｍ、ラジカル重合禁止剤としてハイドロキノンを１０００質量ｐｐｍ、紫外線吸収剤として２，２’−メチレンビス｛４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール｝０．０１質量部、包摂能を有する化合物として表２に記載の化合物を表中の量添加し、接着剤組成物を調製した。前述の評価および保存安定性として温度５０℃、相対湿度９５％でのゲル化日数を観察した結果について表２に示した。
【００３９】
【表２】
0004848847.tif 000006
【００４０】
表１から明らかなように、３６５ｎｍのモル吸光係数が５０００Ｍ-1・ｃｍ-1未満であるベンゾフェノン系紫外線吸収剤（比較例２）およびシアノアクリレート系紫外線吸収剤（比較例３）と比較して、３６５ｎｍのモル吸光係数が５０００Ｍ-1・ｃｍ-1以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（実施例１〜６）を添加した場合、良好な光安定性を示した。これは、太陽光中に多く存在する３５０〜４００ナノメートル付近の紫外線の吸収が比較的大きいためと思われる。
【００４１】
しかし、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の濃度が２−シアノアクリレート１００質量部に対して０．００１質量部より少ない場合は十分な光安定性が得られない（比較例４）。また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の濃度が０．２質量部を超えると保存安定性が低下した（比較例５）。
【００４２】
また、表２から明らかなように、硬化促進剤を他の包摂化合物にした場合においても、良好な接着速度および光安定性が得られた（実施例７〜１１）。しかし、包摂化合物を添加しない場合、あるいは包摂化合物が２−シアノアクリレート１００質量部に対して０．００５質量部未満の場合においては、良好な光安定性が得られるもののブナ（多孔質材料）への接着速度が低下した（比較例６、７）。また、包摂化合物が２−シアノアクリレート１００質量部に対して５質量部を超えるとブナ（多孔質材料）への接着速度は向上するが、貯蔵安定性が著しく低下した（比較例８）。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明により得られる２−シアノアクリレート系組成物は、難接着材料や多孔質材料への接着性に優れ、尚且つ少量の紫外線吸収剤の添加で良好な光安定性が得られることから、比較的低コストで従来にない接着性・貯蔵安定性を有する瞬間接着剤を提供することが可能である。