(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ジシクロペンタジエニルモノマレートを全酸成分中３〜３０当量％またはジシクロペンタジエンを全酸成分１モルに対して０．１〜０．６モル使用して得られる不飽和ポリエステル樹脂４０〜８０重量部、（Ｂ）重合性単量体２０〜６０重量部、（Ｃ）オクテン酸カルシウムまたはナフテン酸カルシウムを０．１〜５重量％（上記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総量に対して）及び（Ｄ）有機過酸化物硬化剤を０．５〜４重量％（上記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の総量に対して）を含有し、コバルト化合物及びマンガン化合物を含まない熱硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
重合性単量体がスチレン及び／又はスチレン誘導体である請求項１記載の熱硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１〜２のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物を用いて絶縁処理されてなるコイル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱硬化性樹脂組成物及びこれを用いて絶縁処理されたコイルの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、エアコンファン、洗濯機などの、密閉型回転機、小型アダプタートランスなどの密閉型トランス等の絶縁ワニスには、フタル酸又はその誘導体、ビスフェノールＡ等のベンゼン環を分子中に含有する酸又はアルコールを原料とした不飽和ポリエステル樹脂をスチレンに溶解したワニスに過酸化物硬化剤、硬化促進剤を添加混合して多用されている。
近年、これらの電気機器の小型軽量化が進み、従来以上に性能及び信頼性の向上が要求されるようになってきている。
【０００３】
すなわち、従来、電気機器の動作時の温度が１１０〜１５０℃であったものが、より小型化されるに従い、より高温になるため、動作時にコイルに発生する磁気振動を抑えるためのワニス固着力をより強く要求されるようになってきている。
また、従来不飽和ポリエステル樹脂液に広く使用されている硬化促進剤は、ナフテン酸コバルトやナフテン酸マンガンなどの重金属であるが、ワニス処理した電気機器を廃棄若しくはリサイクルをした場合に、それらの重金属の回収若しくは、自然界への放出を管理する必要があり、より煩雑になってきている
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、高温でのワニス固着力に優れ、コバルト及びマンガン化合物を含まない熱硬化性樹脂組成物を用いて絶縁処理されてなるコイルを提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、次のものに関する。
（１）（Ａ）ジシクロペンタジエニルモノマレートを全酸成分中３〜３０当量％またはジシクロペンタジェンを全酸成分１モルに対して０．１〜０．６モル使用して得られる不飽和ポリエステル樹脂４０〜８０重量部、（Ｂ）重合性単量体２０〜６０重量部、（Ｃ）オクテン酸カルシウムまたはナフテン酸カルシウムを０．１〜５重量％（上記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総量に対して）及び（Ｄ）有機過酸化物硬化剤を０．５〜４重量％（上記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の総量に対して）を含有し、コバルト化合物及びマンガン化合物を含まない熱硬化性樹脂組成物。
（２）重合性単量体がスチレン及び／又はスチレン誘導体である（１）記載の熱硬化性樹脂組成物。
（３）（１）〜（２）のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物を用いて絶縁処理されてなるコイル。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和二塩基酸を必須成分とする酸成分とアルコール成分を反応させて得られる。
不飽和二塩基酸としては、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸などが用いられ、これらは単独で用いても併用してもよい。酸成分としては、通常は、不飽和二塩基酸のほか飽和度が、含まれる不飽和基の量を調節して可とう性、耐熱性、耐薬品性などの性質を付与するために併用される。
飽和二塩基酸としては、無水フタル酸、フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等の飽和二塩基酸などが挙げられる。これらは単独で用いても併用してもよい。
不飽和二塩基酸の量は、全酸成分中５０〜９０当量％の範囲で選択されることが好ましい。
【０００７】
アルコール成分としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等、エーテル結合を有する多価アルコールが好ましく用いられる。これらは単独で用いても併用してもよい。全酸成分１当量に対して全アルコール成分は１〜１．３当量の範囲で使用することが好ましく、また、ジシクロペンタジエニルモノマレートを、全酸成分中３〜３０当量％の範囲で使用し、また、ジシクロペンタジエンを全酸成分１モルに対して０．１〜０．６モル使用する。ジシクロペンタジエニルモノマレート又はジシクロペンタジエンを使用することにより樹脂に耐熱性を付与することができるが、多すぎると可とう性が低下する傾向がある。上記の酸成分とアルコール成分を混合して１９０〜２２０℃に昇温させ、脱水縮合反応させて本発明に使用される不飽和ポリエステル樹脂を得ることができる。
【０００８】
本発明に用いられる重合性単量体としては、例えば、スチレン、クロルスチレン、ジビニルベンゼン、ターシャリブチルスチレン、臭化スチレン等のスチレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のメタクリル酸又はアクリル酸のアルキルエステル、β−ヒドロキシメタクリル酸エチル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル等のメタクリル酸又はアクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、ジアリルフタレート、アクリルアミド、フェニルマレイミドなどが挙げられる。また、エチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパンメタクリレートなどの多官能のメタクリル酸又はアクリル酸のエステル類を用いることも出来る。なかでも、スチレン及びスチレン誘導体が好ましい。
【０００９】
不飽和ポリエステル樹脂と重合性単量体との配合比は、不飽和ポリエステル樹脂と重合性単量体合計を１００重量部として、不飽和ポリエステル樹脂４０から８０重量部及び重合性単量体６０から２０重量部とすることが好ましく、特に、不飽和ポリエステル樹脂６０から８０重量部、重合性単量体４０〜２０重量部とすることが好ましい。
本発明において、不飽和ポリエステル樹脂は、重合性単量体に溶解して使用することが好ましい。
【００１０】
本発明の熱硬化性樹脂組成物に用いられるナフテン酸カルシウムまたはオクテン酸カルシウムは、少ないと表面乾燥に長時間を要し、多いと硬化が早すぎて機器内部への浸透性が劣るので、不飽和ポリエステル樹脂及び重合性単量体の送料１００重量部に対して０．５〜５重量部の範囲内で使用されることが好ましい。
【００１１】
本発明に用いられる有機過酸化物硬化剤は、ジクミルパーオキサイド、２，５，ジメチル−２，５ジターシャリーブチルヘキサン、１，１−ジブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサノエート、ターシャリブチルパーオキシベンゾエート、ジターシャリーブチルパーオキサイド、２，５ジメチル２，５ジターシャリーブチルパーオキシヘキサン３、トリスターシャリーブチルパーオキシトリアジンなどがあげられ、その種類に特に制限はない。硬化剤は、少ないと硬化に長時間を要し、多いと硬化が早すぎて機器内部への浸透性が劣るので、不飽和ポリエステル樹脂及び重合性単量体の送料１００重量部に対して０．５〜４重量部の範囲内で使用されることが好ましい。
【００１２】
なお、本発明による樹脂組成物には、着色剤、無機質充填剤及びその他の沈降性防止剤を組み合わせて使用してもよい。
本発明の熱硬化性樹脂組成物によるコイルの絶縁処理の方法としては、浸漬含浸、滴下含浸等が行われる。硬化反応温度は１２０〜１９０℃が好ましい。
【００１３】
【実施例】
次に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれによって制限されるものではない。なお、下記例中の「部」は、特に断らない限り「重量部」を意味する。
【００１４】
実施例１
ジシクロペンタジエン８モルとマレイン酸８モルを合成釜に仕込み、さらにハイドロキノンを上記二物質の総重量の０．０２重量％仕込み、７０℃に昇温し、水を０．４モル添加し、反応熱に注意しながら１４０℃まで昇温し、１４０℃で１時間反応させた後、１００℃以下に降温した。次に、エチレングリコール１モル、２，２‘−オキシジエタノール１０モル、無水フタル酸１モル、無水マレイン酸５モルを仕込み、２０５℃で９時間合成し、酸価が２５以下になったところで反応を終了させ、不飽和ポリエステル樹脂を得た。得られた不飽和ポリエステル樹脂７０部とスチレン３０部を８０℃で１時間混合し、不飽和ポリエステル樹脂液Ａを得た。
【００１５】
不飽和ポリエステル樹脂液Ａが１００部と過酸化物としてターシャリーブチルパーオキシベンゾエート１部と、ナフテックスカルシウム（日本化学産業製商品名：カルシウム含有量：３重量％）を０．８０部混合し、混合成分の沈降のない均一な樹脂組成物を得る。
得られた樹脂組成物の外観、ゲル化時間、表面乾燥時間、ポットライフ、ストラッカー接着力を測定した結果を表１に示した。
【００１６】
＜試験方法＞
１．外観
液外観を目視で判定した。
２．ゲル化時間
ＪＩＳ  Ｃ  ２１０５に規定された試験管法に準じて、測定温度は１００℃、１２０℃℃で行った。
３．表面乾燥時間
ＪＩＳ  Ｃ  ２１０５に準じて、１２０℃で試験を行った。
４．ポットライフ
ゲル化時間と同様に直径１８ｍｍの試験管に、底から７０ｍｍまで樹脂組成物を入れ、密閉し、３５℃に放置して、所定時間毎に樹脂組成物の液流動を確認した。液流動が不均一になった時点をポットライフと判定した。
５．ストラッカー接着力
ＪＩＳ  Ｃ  ２１０５のストラッカー接着力試験に準じて試験を行った。ただし、線材には直径２．０ｍｍのポリアミドイミド線を使用し、線の長さも１００ｍｍを８０ｍｍ、５０ｍｍを４０ｍｍに変更して試験片を作製した。ワニス処理はＪＩＣ  Ｃ  ２１０５に規定された処理法で行い、硬化温度及び時間は１７０℃１０分とした。試験は１５５℃及び２００℃でそれぞれ５個行い、その平均値をとった。
【００１７】
実施例１
実施例１よりナフテックスカルシウムをニッカオクチックスカルシウム（日本化学産業製商品名：カルシウム含有量５％）にかえ、添加量を０．２４部に変更して作製したものを樹脂組成物とし、以下実施例１と同様な評価を行い、結果を表１に示した。
【００１８】
比較例１
実施例１のナフテックスカルシウムをナフテックスコバルト（日本化学産業製商品名：コバルト含有量６％）にかえ、添加量を０．２０部に変更して作製したものを樹脂組成物とし、以下実施例１と同様な評価を行い、結果を表１に示した。
【００１９】
比較例２
実施例１のナフテックスカルシウムをナフテックスマンガン（日本化学産業製商品名：マンガン含有量６％）にかえ、添加量を０．２０部に変更して作製したものを樹脂組成物とし、以下実施例１と同様な評価を行い、結果を表１に示した。
【００２０】
【表１】
0004748344.tif 000002
【００２１】
【発明の効果】
本発明の熱硬化性樹脂組成物は、高温での接着力に優れ、かつ電気機器を廃棄若しくはリサイクルする際に、コバルト及びマンガン化合物を含まないので、環境に配慮した電気機器を製造出来る。