(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
発泡剤、触媒および界面活性剤が添加されたポリオールおよびイソシアネートから得られる混合原料(M)を減圧状態下で発泡させたクッション用の軟質のポリウレタン発泡体において、
前記混合原料(M)を上方にのみ開口した発泡容器(32)に注入して減圧発泡させることで、ポリウレタン発泡体のセル(14)の形状を長細とし、該セル(14)の短手方向の長さと、長手方向の長さとの比を０.７以下とし、
ＪＩＳ Ｋ ６４００に準拠して前記セル(14)における短手方向に沿って圧縮した際に測定される圧縮時の圧縮力−圧縮率曲線における圧縮率３％での接線(L1)と、圧縮率１５％での接線(L2)との交叉角度(θ)を１２０°以上とした
ことを特徴とするポリウレタン発泡体。
【請求項２】
前記セル(14)における短手方向の長さと、長手方向の長さとの比は、０.４〜０.５の範囲に設定される請求項１記載のポリウレタン発泡体。
【請求項３】
前記セル(14)は、上下方向に対して配向性を有している請求項１または２記載のポリウレタン発泡体。
【請求項４】
前記減圧時の圧力は、少なくとも０.０８ＭＰａ以下に設定される請求項１〜３の何れか一項に記載のポリウレタン発泡体。
【請求項５】
前記圧縮力−圧縮率曲線の圧縮率７５％における圧縮力は、少なくとも３５０Ｎ以下に設定される請求項１〜４の何れか一項に記載のポリウレタン発泡体。
【請求項６】
ポリウレタン発泡体の密度が、少なくとも１６ｋｇ/ｍ３以下に設定される請求項１〜４の何れか一項に記載のポリウレタン発泡体。
【請求項７】
ポリウレタン発泡体のＪＩＳ Ｋ ６４００に準拠する硬度が、少なくとも１００Ｎ以下に設定される請求項１〜４の何れか一項に記載のポリウレタン発泡体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、ポリウレタン発泡体に関し、更に詳細には、所定の圧力状態下において、ポリオールおよびイソシアネート等からなるポリウレタン発泡体原料を減圧状態下において、上方に開口した容器等を用いてモールド発泡させることで、得られるポリウレタン発泡体内に形成されるセルを所定の比率を持った楕円形状とすることで、圧縮を掛け始めた初期の圧縮力変化を該圧縮に比例的なものとして、これによりコットンの如き触感を達成し得るポリウレタン発泡体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般にソファー等に代表される家具のクッション材、殊に高級なクッション材としては、座った瞬間に容易に変形して柔らかな触感が発現され、かつ座り具合が深くなった際や長時間に亘って座り続ける際には適度な手応え、具体的には該クッション材からの適度な圧縮力が発現される素材が好適に使用されている。このような物性を有する素材としては、低い圧縮永久歪みを有することで繰り返し使用に対してヘタることがなく、良好なクッション性と触感とを併有する軟質のポリウレタン発泡体が好適に採用されていた。
【０００３】
そして前記クッション材等に対して加えられる力と、その力に対して発現する触感とを数値的に関連付ける方法の１つとして、ＳＳ曲線と同様のカーブを示す圧縮力−圧縮率曲線を用いた評価がある。圧縮力−圧縮率曲線は、圧縮時(行き)と圧縮後の回復時(戻り)の２つの曲線があり、圧縮時における圧縮力−圧縮率曲線は、クッション材を押圧する所定の圧縮力に対して、該圧縮力によって発現する圧縮率を測定し、該圧縮力および測定された該圧縮率を夫々縦軸および横軸としてその変化を表す曲線である。一般的に、前記圧縮力−圧縮率曲線が直線的なものであれば、圧縮力に対する圧縮率は比例的なものといえる。この場合、前記圧縮力−圧縮率曲線を発現するクッション材を使用した場合には、全圧縮率領域において圧縮力の上昇に対する圧縮率の上昇が、使用者に違和感を与えない良好な触感を提供し得る。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし一般的なポリウレタン発泡体は、図６に示す如く、該発泡体の座屈点に上方への凸部が発現した特有の形状を有する圧縮力−圧縮率曲線となる。このため前記ポリウレタン発泡体では、上方への凸部の頂点に至るまで圧縮率の低い領域においては、加えられる力(圧縮率)に対して高めの圧縮力が発現する特徴的な挙動が見られる。すなわち前記ポリウレタン発泡体を素材として採用したクッション材に座るような場合には、圧縮の掛かり始めにおいては高い圧縮力が発現するため、座り始めの力が強く押し返されるような不快感を感じてしまう。このような特性は、座屈点を有さない、例えばコットンの如き物質からなるクッション材と比較して、その使用高級感を著しく阻害するものであり、商品力の点でも大きな問題となっていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を克服し、所期の目的を達成するため、本発明に係るポリウレタン発泡体は、
発泡剤、触媒および界面活性剤が添加されたポリオールおよびイソシアネートから得られる混合原料を減圧状態下で発泡させたクッション用の軟質のポリウレタン発泡体において、
前記混合原料を上方にのみ開口した発泡容器に注入して減圧発泡させることで、ポリウレタン発泡体のセルの形状を長細とし、該セルの短手方向の長さと、長手方向の長さとの比を０.７以下とし、
ＪＩＳ Ｋ ６４００に準拠して前記セルにおける短手方向に沿って圧縮した際に測定される圧縮時の圧縮力−圧縮率曲線における圧縮率３％での接線と、圧縮率１５％での接線との交叉角度を１２０°以上としたことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
以上に説明した如く、本発明に係るポリウレタン発泡体によれば、ポリウレタン発泡体が有する各種物理的特性を生かしつつ、殊に押圧初期における強い押し返しをなくし、コットンライクな使用感を提供するクッション用のポリウレタン発泡体を製造し得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
次に、本発明に係るポリウレタン発泡体につき、好適な実施例を挙げて、添付図面を参照しながら以下説明する。本願の発明者は、ポリウレタン発泡体の製造を所定圧力(減圧)下におかれた上部等の一部が開放状態となっている発泡容器内で実施し、得られるポリウレタン発泡体内に形成されるセルが発泡容器の開放方向に向かって、伸びた長細の形状を呈することで、長細のセルの短手方向に沿って加えられる力に対して、圧縮時の圧縮力−圧縮率曲線が、図１に示すような軌跡を描き、所謂肩がなくコットンライクな触感を発現するポリウレタン発泡体を製造し得ることを知見したものである。なお本発明において、圧縮力−圧縮率曲線は基本的に圧縮時の圧縮力−圧縮率曲線を指す。また長細のセルとして、その断面形状が楕円となっている例を挙げて説明するが、本発明に係るポリウレタン発泡体の長細のセルは、これに限定されるものではなく、その断面形状が長円や、長細の不定形形状であってもよい。
【０００９】
本発明の好適な実施例に係るポリウレタン発泡体１０は、図２に示す如く、骨格１２および複数のセル１４から構成される。セル１４は、一定方向に配向し、かつその断面形状がこの配向方向に沿って長径を有する、例えば楕円形状を呈している。そしてセル１４がこのような形状を呈することで、セル１４を長径方向に押し潰す力に対する構造的強度が強く、そして短径方向に沿って押し潰す力に対する構造的強度が弱いポリウレタン発泡体１０が得られる。
【００１０】
このような構造を有するポリウレタン発泡体１０においては、セル１４を短径方向に沿って押圧する圧縮力と、その押圧による圧縮率との関係が、図１に示すような圧縮力−圧縮率曲線として得られる。従って、本発明に係るポリウレタン発泡体１０は、通常のセルを有するポリウレタン発泡体において低圧縮率領域に発現していた圧縮力−圧縮率曲線における、所謂肩が無くなり、圧縮率と圧縮力とが比例的に推移し、使用者に違和感を与えないコットンライクな触感を発現するものである。
【００１１】
前述した良好な触感を発現するポリウレタン発泡体１０は、発泡体１０から測定される圧縮力−圧縮率曲線の圧縮率３％における接線Ｌ１と、圧縮率１５％における接線Ｌ２との交叉角度θで定義され、本発明においては、この交叉角度θが１２０°以上の場合に該触感の発現がなされることを確認した。この交叉角度θが１２０°未満、すなわち圧縮力−圧縮率曲線の低圧縮率領域において、所謂肩が存在する場合には、該低圧縮率領域での入力に対する圧縮力が高いことを示し、コットンライクな触感が発現されないことを表す。なお交叉角度θは、前記接線Ｌ１およびＬ２の交叉によって形成される角のうち、圧縮力−圧縮率曲線に臨む下向きの角度を指す。
【００１２】
またセル１４における短径(短手方向の長さ)と、短径に交差する長径(長手方向の長さ)との比(以下、短径長径比と云う)は短径／長径で計算され、その値が０.７以下、好適には０.４〜０.５の範囲に設定される。この短径長径比がこの範囲に存在することで、前述([００１１])した圧縮力−圧縮率曲線における交叉角度θが達成されるものである。またここで留意すべきは、圧縮力−圧縮率曲線において前述の交叉角度θが発現されるポリウレタン発泡体１０において圧縮力を加える方向である。本発明に係るポリウレタン発泡体１０は、短径(短手方向)に沿って圧縮力を加えた場合に、低圧縮率領域において材質的に発現される圧縮率が、形成されるセル１４の形状を意図的に変化させることで構造的に発現される柔軟性によって抑制される構成となっている。
【００１３】
具体的には、図３(ａ)に示す如く、ポリウレタン発泡体１０に対する力がセル１４の短径方向に沿って加えられ、これによりセル１４が短径方向に沿って潰れる場合に、本発明で意図する作用、すなわち、所謂肩の部分が無くなった圧縮力−圧縮率曲線が測定されるポリウレタン発泡体が得られる。これに対して、ポリウレタン発泡体１０に対する力をセル１４の長径方向に沿って加えた場合には、前述した、所謂肩の部分が強調された圧縮力−圧縮率曲線が測定されるポリウレタン発泡体が得られることになる(図３(ｂ)参照)。
【００１４】
更に圧縮率７５％における圧縮力は、少なくとも３５０Ｎ以下に設定されると好適である。圧縮力−圧縮率曲線における、所謂肩の存在が無くなることによって、低圧縮率領域における直線的でない圧縮力変化が使用者に与える不快な触感は回避できる。しかし圧縮力−圧縮率曲線が直線的に改善されても、その傾きが一定以上の値を持っている場合には、やはり低圧縮率領域において強い圧縮力が発現してしまうため、結果的に触感は良好なものとはならない。そこで本発明においては、圧縮力−圧縮率曲線の直線的な挙動をより効率的に生かすべく、低圧縮率領域における圧縮力の上限を、圧縮率７５％における圧縮力によって定めている。
【００１５】
圧縮率７５％における圧縮力は、得られるポリウレタン発泡体１０の密度または硬度を制御することによっても、変化させ得る。一般的なポリウレタン発泡体の場合、その密度は直接的に硬度に影響を与え、また硬度は圧縮力−圧縮率曲線の圧縮力に大きく関係しているためである。そして得られるポリウレタン発泡体１０における密度が、少なくとも１６ｋｇ/ｍ３以下に設定される場合、またはその硬度が、少なくとも１００Ｎ以下に設定される場合には、一般的に圧縮率７５％における圧縮力は、少なくとも３５０Ｎ以下となることが確認された。
【００１６】
(製造方法および製造装置について)
次に実施例に係るポリウレタン発泡体１０を好適に製造する製造方法を、該方法を好適に実施する製造装置の一例と共に以下説明する。実施例に係るポリウレタン発泡体１０は、図４に示す如く、原料混合工程Ｓ１、注入工程Ｓ２、圧力調整工程Ｓ３および最終工程Ｓ４からなる。また図５に前記ポリウレタン発泡体１０を好適に製造し得る製造装置２０を示す。この製造装置２０は、第１原料タンク２４、第２原料タンク２６および複数(図５においては３つ)の添加物タンク２８からなる原料供給部２２と、これら各原料タンク２４，２６および２８から供給される各原料から混合原料Ｍを得る原料混合部３０と、該混合原料Ｍから所要のポリウレタン発泡体１０を得る発泡容器３２と、少なくとも発泡容器３２における圧力および温度等を制御するための圧力調整機構３４とから基本的に構成される。そして、この製造装置２０を構成する各機器は、所定の減圧下での使用を前提としているので、所定の圧力に耐えるよう構成されている。
【００１７】
各原料タンク２４、２６および２８には、制御下に所定量の貯留物を送出するポンプと攪拌機構とが備えられており、発泡容器３２は、その上方が開口した形状となっており、最終的に得るべきポリウレタン発泡体１０を基として製造される製品より大きな寸法とされている。なお、本実施例における発泡容器３２としては、上方にだけ開口した容器が使用されているが、混合原料Ｍの粘度や発泡時間の好適な制御によって、混合原料Ｍの該容器３２からの流出を防止し得るものであれば、例えば横方向にだけ開口した容器も採用し得る。また各原料を混合する原料混合部３０としてスタティックミキサーを使用しているが、この他、第１原料タンク２４または第２原料タンク２６の何れかを使用して、イソシアネートおよびポリオール等を混合して混合原料Ｍを得るようにしてもよい。
【００１８】
また発泡容器３２を任意の圧力状態とする圧力調整機構３４は、発泡容器３２全体を密閉的に覆う圧力チャンバー３６と、このチャンバー３６の内部空間の加圧および減圧を夫々制御する開閉バルブ３８ａおよび大気解放弁３８ｂを有する圧力調整装置３８と、温度を制御する温度調節装置(図示せず)とを備えている。そして圧力チャンバー３６は、図示しない駆動機構により上下方向に移動可能となっており、この駆動機構の作動により発泡容器３２を上方から密閉的に閉成し得るように構成されている。なお、本実施例において圧力チャンバー３６は、発泡容器３２の全体を覆うだけの構成として記載しているが、殊にこれに限定されるものではなく、製造装置２０の全体を覆うような構成であってもよい。この場合、圧力調整工程Ｓ３における減圧段階Ｓ３１(後述[００２５])は必要なくなり、全体の製造工程の実施に先立って、製造装置２０全体が減圧されることになる。また第１原料タンク２４にイソシアネートが、第２原料タンク２６にはポリオールが夫々予め貯留され、添加物タンク２８には添加物であるアミン触媒、スズ触媒および整泡剤等が夫々個別に貯留されているものとする。
【００１９】
主原料の１つとして使用されるポリオールとしては、一般にポリオールと呼称される水酸基を２個以上有する化合物、例えばポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール等が単一または混合されている物質が好適である。この他、水酸基の代わりにカルボン酸、アミン等の活性水素を有する化合物の併用も可能である。また前記イソシアネートとしては、通常使用されているイソシアネート基を２個以上有する芳香族系、脂肪族系、脂環族系の各種イソシアネート化合物、更には、イソシアネート化合物を変性して得られる変性イソシアネートが使用可能であり、また該イソシアネートを２種類以上併用するようにしてもよい。
【００２０】
イソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート(ＭＤＩ)、粗製ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート(ＮＤＩ)、Ｐ−フェニレンジイソシアネート(ＰＰＤＩ)、キシレンジイソシアネート(ＸＤＩ)、テトラメチレンジイソシアネート(ＴＭＸＤＩ)、トリジンジイソシアネート(ＴＯＤＩ)等の芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート(ＩＰＤＩ)、シクロヘキシルジイソシアネート(ＣＨＤＩ)、水添化ＸＤＩ(Ｈ６ＸＤＩ）、水添化ＭＤＩ(Ｈ１２ＭＤＩ)等の脂環族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(ＨＤＩ)、リシンジイソシアネート(ＬＤＩ)、リシントリイソシアネート(ＬＴＩ)等の脂肪族イソシアネート類が挙げられる。また、その変性体としてはイソシアネート化合物のウレタン変性体、２量体、３量体、カルボジイミド変性体、アロファネート変性体、ビューレット変性体、ウレア変性体またはプレポリマー等が挙げられる。殊に粘度(後述[００２２])を高い数値に設定する場合には、前記トリレンジイソシアネート(ＴＤＩ)の使用が好適である。
【００２１】
原料混合工程Ｓ１は、主原料であるイソシアネートおよびポリオール等を混合して得るべきポリウレタン発泡体１０の基となる混合原料Ｍを得る工程であり、添加物タンク２８に貯留される各添加物を、第１原料タンク２４に貯留されているポリオールに所定量混合するポリオール成分製造段階Ｓ１１と、この段階Ｓ１１を経て得られるポリオール成分(ポリオールと各添加物とが混合されたもの)と前記第２原料タンク２６に貯留されるイソシアネートを原料混合部３０で混合する混合原料製造段階Ｓ１２とからなる。
【００２２】
また本原料混合工程Ｓ１で製造される混合原料Ｍの物性としては、殊にその粘度が重要である。混合原料Ｍの粘度は、減圧下に発泡されて製造されるポリウレタン発泡体１０のセル１４の短径長径比に密接に関係している物性である。前記粘度が高いと、セル１４の形状はより長径方向に伸張し得るため、短径長径比がより小さな値となることが許容される。そして粘度は、本発明においては、反応を開始した混合原料Ｍの反応速度、具体的には、この反応速度に相関して、泡化→ゲル化→樹脂化と変化する混合原料Ｍの単位時間当たりの高さの変化で定義可能である。これは粘度を指標として用いた場合、混合原料Ｍの発泡に係る化学反応が、イソシアネートおよびポリオール成分が混合された瞬間から起こってしまい定量的に測定できないためである。
【００２３】
注入工程Ｓ２は、原料混合工程Ｓ１で得られた混合原料Ｍを所定の発泡容器３２内に注入する工程である。本工程Ｓ２において注入される混合原料Ｍの注入量は、発泡容器３２の体積と混合原料Ｍの密度および得られるポリウレタン発泡体１０の密度とから、言い換えれば、得るべきポリウレタン発泡体１０の発泡倍率から決定される。
【００２４】
発泡工程Ｓ３は、減圧段階Ｓ３１、発泡段階Ｓ３２、加圧段階Ｓ３３および脱型段階Ｓ３４からなる(図４参照)。減圧段階Ｓ３１は、圧力調整機構３４により混合原料Ｍが注入された発泡容器３２を所定の減圧状態とする段階である。本減圧段階Ｓ３１の好適な実施時期は、混合原料Ｍがクリーム状態(原料Ｍの内部に微細な気泡が発生して、混合原料Ｍの透明度が大きく低下した状態)に至る前までの、所謂クリームタイムが経過するまでに設定される。減圧をこのクリームタイム以後に実施した場合や、クリームタイム以後も引き続いて実施した場合には、減圧を実施する時期が遅れるに従い、形成されるセル１４の形状がいびつとなり、予定した短径長径比を達成し得なくなったり、得られるポリウレタン発泡体１０の骨格１２が脆くなり、その結果、ポリウレタン発泡体１０自体の機械的強度が製品としての使用に耐え得るものでなくなる虞が高くなる。
【００２５】
また減圧により発泡容器３２内の圧力は、少なくとも０.０８ＭＰａ以下となるよう設定される。この減圧時圧力が０.０８ＭＰａを越えると、混合原料Ｍが有する粘度に充分に対抗してセル１４を引き延ばすだけの駆動力とはなり得ず、好適なポリウレタン発泡体１０が得られなくなる。更に温度については２５℃程度が好適である。この温度の場合、クリーム時間を遅延させる作用を呈する。また基本的に得られるポリウレタン発泡体１０の発泡倍率は、常圧下での発泡倍率を発泡時に実施される減圧の常圧に対する割合で除した値となる。従って、常圧の半分まで減圧した雰囲気下で発泡させた場合、常圧下の発泡の約２倍の発泡倍率となる。この他、前述の０.０８ＭＰａ以下への減圧に際しての減圧速度については、変動させることなく一定であることが望ましい。減圧速度の変動が一定以上に大きくなる場合、得られるポリウレタン発泡体１０におけるセル１４が、所謂荒れた状態となってしまう。
【００２６】
発泡段階Ｓ３２は、減圧下において混合原料Ｍの重合を進行させる段階である。基本的に発泡雰囲気が減圧状態下であること以外は、通常の発泡と何等変わる部分はない。また本発泡段階Ｓ３２の実施中は、圧力チャンバー３６内の圧力は一定に保たれる。
【００２７】
加圧段階Ｓ３３は、減圧状態となっている圧力チャンバー３６内に対して、大気開放弁３８ｂ等の使用により空気を導入して常圧状態に戻す段階である。本加圧段階Ｓ３３の実施時期は、基本的に混合原料Ｍが重合・硬化した後に行なわれる。具体的には、混合原料Ｍの発泡が完了した後、すなわちライズタイム経過後に実施される。
【００２８】
最終の脱型段階Ｓ３５は、完成したポリウレタン発泡体１０を発泡容器３２内から外部へ取り出す段階である。なお、脱型段階Ｓ３３の実施に先立ち、所要形状となったポリウレタン発泡体１０に対して、所定の時間および温度でキュアを実施するようにしてもよい。
【００２９】
ここまでの工程の完了により得られたポリウレタン発泡体１０は、最終的に洗浄、製品形状への加工および検査を行なう最終工程Ｓ４を経ることで、最終製品とされる。
【００３０】
(実験例)
以下に本発明に係るポリウレタン系発泡の実験例につき説明するが、本発明に係るポリウレタン発泡体はこれに限定されるものではない。本実験例においては、以下に示す各原料を表１に示す割合で混合し、同じく表１に示す圧力状態で前述の製造方法に基づいて発泡サイズ２０００×２０００×７００となる実施例１および２並びに比較例に係る夫々の発泡体を製造した。そして実施例１および２並びに比較例に係る夫々の発泡体につき、圧縮力−圧縮率曲線(圧縮時)を作成し、ここから圧縮率３％での接線(L1)と、圧縮率１５％での接線(L2)とがなす交叉角度(°)と、圧縮率７５％における圧縮力をＪＩＳ Ｋ ６４００に準拠した測定方法で算出した。また製造された発泡体の硬度、密度およびセルにおける短手方向の長さと、長手方向の長さとの比(短径長径比)を測定し、更にその感触を、○：コットンライクであるまたは近い、×：そうでない、で評価した。
【表１】
0004614644.tif 000002
【００３１】
(使用原料)
・ポリオール：汎用のポリエーテルポリオール(分子量３０００)
・イソシアネート：商品名 Ｔ-８０；日本ポリウレタン工業製
・添加物
発泡剤として水を使用し、触媒として汎用のアミン触媒およびスズ触媒を使用すると共に、汎用の界面活性剤を使用した。
【００３２】
(結果)
上述の表１に実験の結果を併記する。表１に記載の結果から、減圧時の圧力が０.０８ＭＰａ以下となることで、本発明に係る各指標が達成されると共に、コットンライクの如き良好な触感となることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【００３３】
この発明は、従来のポリウレタン発泡体に内在していた前記問題に鑑み、これを好適に解決するべく提案されたものであって、ポリウレタン発泡体が有する各種物理的特性を生かしつつ、殊に押圧初期における強い押し返しをなくすことで使用感触の良好なポリウレタン発泡体と、該発泡体を製造する方法とを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】本発明の好適な実施例に係るポリウレタン発泡体の圧縮力−圧縮率曲線を示すグラフ図である。
【図２】実施例に係るポリウレタン発泡体の内部構造を拡大して示す概略図である。
【図３】実施例に係るポリウレタン発泡体に対して、力を加える際のセルの状態を概略的に示す状態図である。
【図４】実施例に係るポリウレタン発泡体の製造工程を示すフローチャート図である。
【図５】実施例に係るポリウレタン発泡体の製造装置の一例を示す概略図である。
【図６】従来技術に係るポリウレタン発泡体の圧縮力−圧縮率曲線を示すグラフ図である。
【符号の説明】
【００３５】
１４  セル
３２  発泡容器
Ｌ１  圧縮力−圧縮率曲線における圧縮率３％での接線
Ｌ２  圧縮力−圧縮率曲線における圧縮率１５％での接線
Ｍ  混合原料
θ  交叉角度
【図１】
0004614644.tif 000003
【図２】
0004614644.tif 000004
【図３】
0004614644.tif 000005
【図４】
0004614644.tif 000006
【図５】
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【図６】
0004614644.tif 000008