(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均粒子径が１００〜３００ｎｍで、ゲル含有量が５０〜９５重量％の交叉結合を有し、アクリル酸エステル系ゴム質重合体の存在下、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体をグラフト重合してなるグラフト重合体（Ａ）２０〜７０重量部と、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体を共重合してなる硬質重合体（Ｂ）８０〜３０重量部を配合してなり、該硬質重合体中のシアン化ビニル単量体が３０〜５０重量％である樹脂組成物であって、
該樹脂組成物のアセトン可溶分中に占めるシアン化ビニル単量体単位含有量（ＲＡ）と、アセトン不溶分中の、ゴム質重合体を除く単量体単位の総量に占めるシアン化ビニル単量体単位含有量（ＧＡ）との差（ＳＡ＝ＲＡ−ＧＡ）が５重量％以上である熱可塑性樹脂組成物１００重量部に、ガラス繊維、炭素繊維、タルク、炭酸カルシウムからなる群より選択される１種以上又は木粉を１０〜３０重量部配合してなることを特徴とする複合樹脂組成物。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂組成物が、グラフト重合体の凝集及び配列による網目構造を有する請求項１に記載の複合樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐衝撃性と流動性、剛性のバランスに優れ線膨張係数が小さく、しかも耐薬品性、耐候性に優れる複合樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来からＡＳＡ系樹脂は、優れた耐候性及び耐薬品性を示すことから車両外装用途や建材用途に多く使用されてきた。近年、車両外装用途においては、部品装着勘合部の隙間を小さくするため上記特徴とともに低線膨張を示す材料が要求されている。一方、建材用途においては、大型、薄肉成形ができるよう耐衝撃性、流動性、剛性バランスの改良が望まれている。元来、ＡＳＡ系樹脂は、ＡＢＳ系樹脂に比べ耐衝撃性と流動性のバランスを向上させるのが極めて難しく、苦肉の策としてＡＳＡ系樹脂に少量のポリブタジエン等のゴムを添加する方法が取られている。これら樹脂に無機充填剤等を添加すると著しい、衝撃強度や流動性の低下を引き起こしていた。無機充填剤等の樹脂との相溶性を改善するため表面改質等の手段が取られることもあるが、未だ満足の行く樹脂材料は見出されていないのが現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記課題を解決するものとして、耐衝撃性と流動性、剛性のバランスに優れ線膨張係数が小さく、しかも耐薬品性、耐候性に優れる複合樹脂組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明に従って、重量平均粒子径が１００〜３００ｎｍで、ゲル含有量が５０〜９５重量％の交叉結合を有し、アクリル酸エステル系ゴム質重合体の存在下、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体をグラフト重合してなるグラフト重合体（Ａ）２０〜７０重量部と、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体を共重合してなる硬質重合体（Ｂ）８０〜３０重量部を配合してなり、該硬質重合体中のシアン化ビニル単量体が３０〜５０重量％である樹脂組成物であって、
該樹脂組成物のアセトン可溶分中に占めるシアン化ビニル単量体単位含有量（ＲＡ）と、アセトン不溶分中の、ゴム質重合体を除く単量体単位の総量に占めるシアン化ビニル単量体単位含有量（ＧＡ）との差（ＳＡ＝ＲＡ−ＧＡ）が５重量％以上である熱可塑性樹脂組成物１００重量部に、ガラス繊維、炭素繊維、タルク、炭酸カルシウムからなる群より選択される１種以上又は木粉を１０〜３０重量部配合してなることを特徴とする複合樹脂組成物が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
【０００６】
本発明者らは、前記問題を解決するため鋭意検討した結果、特定の粒子径・粒子径分布を有するゴム含有グラフト重合体と、特定組成のビニル単量体からなる硬質重合体とを特定配合することにより、従来に全く見られなかった特異な樹脂構造を有し、無機質充填剤又は有機質充填剤を添加しても著しい衝撃強度、流動性の低下を生じないことを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
本発明の樹脂組成物において、特異な樹脂構造とは、可逆的な網目構造を有した樹脂組成物であり、また、ここでいう網目構造とは、小粒子径グラフトゴムが凝集及び配列により３次元の網目状態になることをいう。マトリックスを形成する樹脂の溶融温度以上で網目構造は自由に変化できることから熱可逆的にあるとした。
【０００８】
本発明で使用されるゴム含有グラフト重合体（Ａ）は、重量平均粒子径が１００〜３００ｎｍで、ゲル含有量が５０〜９５％の交叉結合を有し、アクリル酸エステル系ゴム質重合体の存在下、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体、必要に応じて共重合可能な他の単量体をグラフト重合してなるグラフト重合体である。
【０００９】
本発明で用いるグラフト重合体（Ａ）としては、具体的にはＡＡＳ樹脂等を例示することができ、このグラフト重合体（Ａ）中のゴム質重合体のゴム成分は、アクリル酸エステル、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル又はアクリル酸オクチル等と、交叉結合させるための多官能性単量体としての、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリルホルマール、ジアリルフマレート、エチレングリコールジメタクリレート又はプロピレングリコールジメタクリレート等であり、これらのゴム成分を、重合開始剤として、例えば、過硫酸塩又はクメンハイドロパーオキサイド−ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート等のレドックス系の重合開始剤を用い、乳化重合法により、ゲル含有率が５０〜９５重量％で、重量平均粒子径が１００〜３００ｎｍとなるように重合して得られるゴム質重合体を用いる。
【００１０】
ゴム質グラフト重合体に使用される、上記ゴム質重合体の粒子径は、特定の粒子径の範囲に入る必要があり、すなわち、ゴム質重合体の重量平均粒子径は、１００〜３００ｎｍであり、好ましくは１００〜２００ｎｍである。１００ｎｍ未満では、衝撃性の改善効果が低く、３００ｎｍを超えると衝撃性改善効果が低い上に、光沢の低下が起こる。
【００１１】
ゴム含有グラフト重合体中のゴム質重合体のゲル含有率は、５０〜９５重量％であることが必須である。ゲル含有率が５０重量％未満又は９５重量％を超えると衝撃強度の低下が見られ、特にゲル含有率の低い５０重量％未満では光学特性や成形収縮が悪くなる。
【００１２】
ゴム含有グラフト重合体中のゴム質重合体の含有量は、好ましくは２０〜９０重量％である。２０重量％未満ではグラフト率が過大となり、また９０重量％を超えるとグラフト率が低下することにより、どちらも衝撃強度が低下し易くなる。
【００１３】
ゴム含有グラフト重合体に使用されるゴム質重合体の製造方法、粒子径の制御方法については、特に制限はなく、いかなる重合方法、制御方法も採用できる。ゴム含有グラフト重合体に使用されるゴム質重合体の粒子径は、比較的小さいが、例えば、乳化重合法により得られた極小さな粒径（例えば、８０ｎｍ程度）のゴム質重合体を、酸等による化学的凝集法や、ホモミキサー等による物理的凝集法等の公知の粒径肥大法を用いたり、乳化重合に長時間かけて、粒子径を育成して大きな粒径にする方法等が挙げられる。
【００１４】
また、ゴム含有グラフト重合体に使用されるゴム質重合体は、上記乳化重合を行うにあたり、電解質成分として添加するピロリン酸ソーダの添加量を制御することにより、得られるゴム質重合体の重量平均粒子径を調節することもできる。すなわち、この添加量が多いと得られるゴム質重合体の重量平均粒子径が大きく、少ないと小さくなる。また、ゲル化率は交叉剤により調節することができる。
【００１５】
ゴム含有グラフト重合体に使用されるゴム質重合体は、特定の粒子径、粒子径分布に入れば、必ずしも単峰性である必要はなく、各ゴム質重合体内において多峰性であってもよいが、生産効率等の観点から、できるだけ単峰性が好ましい。
【００１６】
また、ゴム含有グラフト重合体に使用されるゴム質重合体は、カルボン酸系乳化剤を用いた乳化重合にて製造されたゴム質重合体であることが好ましい。カルボン酸系乳化剤を用いることにより、粒子径の制御等が容易に行われる共に、耐候性の向上が図られる。
【００１７】
ゴム含有グラフト重合体のグラフト重合方法については、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸濁重合及び乳化重合等の通常公知重合方法も採用できる。この際のゴム質重合体成分、芳香族ビニル単量体成分、シアン化ビニル単量体成分及び必要に応じて用いられるその他の共重合可能な単量体成分の配合比には特に制限はなく、用途に応じて各成分が適宜に配合される。
【００１８】
上記グラフト重合方法は、例えば、先ず、乳化重合にて製造されたゴム質重合体を攪拌翼、ジャケット付き反応器内に仕込み、次にグラフト重合させるビニル系単量体の全量又は一部を数回に分けて、一括又は連続して滴下し、攪拌させながら、４０〜７０℃にて、５〜６０分間放置した後、更に開始剤を添加する。これにより、添加した単量体は、ゴム質重合体に含浸し、ゴム質重合体内にて重合体となる。
【００１９】
また、グラフト重合体（Ａ）の製造に使用される芳香族ビニル単量体成分としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−，ｍ−又はｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン及びビニルナフタレン等が挙げられるが、好ましくはスチレン及びα−メチルスチレンであり、これらの１種又は２種以上を使用することができる。また、シアン化ビニル単量体成分としては、例えば、アクリロニトリル及びメタアクリロニトリル等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。
【００２０】
本発明で用いるグラフト重合体（Ａ）の製造においては、上記の芳香族ビニル単量体成分、シアン化ビニル単量体成分の他に、これらと共重合可能な単量体を本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。このような共重合可能な単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸等のα，β−不飽和カルボン酸；メチル（メタ）アクリレート（「（メタ）アクリレート」は「アクリレート及びメタクリレート」を示す）、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のα，β−不飽和カルボン酸エステル類；無水マレイン酸、無水イタコン酸等のα，β−不飽和ジカルボン酸無水物類；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロロフェニルマレイミド等のα，β−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物類等を挙げることができ、これらの単量体の１種又は２種以上を使用することができる。
【００２１】
本発明で使用される硬質重合体は、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体と必要に応じて用いられる他の共重合可能な単量体を共重合してなり、硬質重合体中のシアン化ビニル単量体含有量が３０〜５０重量％である。
【００２２】
硬質重合体の製造に使用される、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体と、更に必要に応じて用いられる共重合可能な他の単量体は、ゴム含有重合体にグラフトさせる単量体と同様な単量体が使用できる。
【００２３】
また、ここで、硬質重合体（Ｂ）中のシアン化ビニル単量体の含有量は、３０〜５０重量％であり、好ましくは３５〜５０重量％であり、特に好ましくは４０〜５０重量％である。３０重量％未満では、グラフト共重合体（Ａ）との混合において、可逆的な樹脂構造にならず、耐薬品性の効果が十分に発揮されず、５０重量％を超えると成形時に熱劣化や熱変色を起こす。
【００２４】
上記ゴム含有グラフト重合体（Ａ）と硬質重合体（Ｂ）との混合比率は熱可塑性樹脂全重量を１００重量部とすると、ゴム含有グラフト重合体を２０〜７０重量部配合し、好ましくは３０〜７０重量部、より好ましくは３０〜６０重量部である。２０重量部未満では衝撃性が劣り、８０重量部を超えると、光沢が悪化し易くなる。また、ゴム含有グラフト重合体が２０〜７０重量部配合されると、衝撃性と光沢の効果が発揮される。
【００２５】
本発明に用いる熱可塑性樹脂組成物は、該樹脂組成物のアセトン可溶分中に占めるシアン化ビニル単量体単位含有量（ＲＡ）と、アセトン不溶分中の、ゴム質重合体を除く単量体単位の総量に占めるシアン化ビニル単量体単位含有量（ＧＡ）との差（ＳＡ＝ＲＡ−ＧＡ）が５重量％以上であり、好ましくは１０＜ＳＡ＜４０（重量％）であり、特に好ましくは１０＜ＳＡ＜３０（重量％）であり、最も好ましくは１０＜ＳＡ＜２５（重量％）である。ＳＡが５重量％未満であると耐薬品性が低下し、４０重量％以上であると、成形時に樹脂が黄色に着色しまうという問題が発生し易い。
【００２６】
本発明に用いられる無機充填剤としては、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、中空ガラス、炭素繊維、タルク、マイカ、金属繊維、ワラストナイト、カオリン、硫酸バリウム、黒鉛、二硫化モリブテン、酸化亜鉛ウィスカー、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウィスカー、ロックフィラー等が挙げられ、１種又は２種以上で使用することができる。これらの無機充填剤のうち、ガラス繊維や炭素繊維の形状としては、５〜６０μｍの繊維径と３０μｍ以上の繊維長を有するものが好ましい。耐衝撃性の面からガラス繊維、ガラスフレーク、炭素繊維、タルク、金属繊維及び酸化亜鉛ウィスカーが好ましい。
【００２７】
本発明で使用される有機質充填剤としては、セルロース系物質等が挙げられ、木粉、紙、パルプ、モミガラ及びバガス等の植物性物質、又はこれらの粉砕品が挙げられる。セルロース系物質の形状としては、粉末や繊維状等、あるゆるの形状が挙げられ、好ましくは粉末である。木粉としては、樹木の種類を特に限定するものではなく、エゾマツ、トドマツ及びカラマツ等のマツ類、ツガ、サクラ、スギ、ナラ、ヒノキ、シナノキ、ブナ、ラワン及びモミ等が挙げられる。これらの原木を裁断し製材する際に発生するノコくずやおがくず及び細片等を粉砕したものが使用される。これらの粉末は、通常５０メッシュ以下の粉末にしたものが使用される。
【００２８】
本発明で使用される無機質又は有機質の使用量は、本発明の（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に対して１〜５０重量部であり、好ましくは１〜４０重量部、更に好ましくは１〜２０重量部ある。１重量部未満では充填剤の効果が低くなり線膨張係数が大きくなり易く、５０重量部を超えると成形品表面外観、耐薬品性や耐衝撃性が劣るので好ましくない。
【００２９】
【実施例】
以下に実施例を用いて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により何らその範囲を限定するものではない。尚、以下において、「部」は重量部を意味するものとした。
【００３０】
（粒子径／粒子径分布）
ゴム質重合体の粒子径は、日機装（株）製Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ  Ｍｏｄｅｌ：９２３０ＵＰＡを用いて動的光散乱法より求めた。得られる値は、重量平均（体積）粒子径と粒子径分布、粒子径分布の累積重量分布である。
【００３１】
（ＲＡ及びＧＡの測定）
樹脂組成物をアセトン中に投入し、２４時間放置後、遠心分離器を用いて、この溶液を１５，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離して、可溶分と不溶分とを分離し、真空乾燥器にて乾燥させた。
【００３２】
その後、樹脂組成物のアセトン可溶分中に占めるシアン化ビニル単量体単位含有量（ＲＡ）と、アセトン不溶分中の、ゴム質重合体を除く単量体単位の総量に占めるシアン化ビニル単量体単位含有量（ＧＡ）は、Ｃ．Ｈ．Ｎ．コーダーを用いて、各元素分析値より算出した。
【００３３】
＜合成例１＞：ブチルアクリレート重合体の合成
耐圧容器に以下の材料を仕込み、
半硬化牛脂ソーダ石鹸    １．５部
ピロリン酸ナトリウム    ０．３部
脱イオン水              ２００部
窒素気流下で、８０℃まで昇温し、
ブチルアクリレート      １００部
過硫酸カリウム          ０．３部
トリアリルシアヌレート  ０．３部
を４時間に亘って滴下し、重合させた。滴下終了後、１時間放置後、冷却して反応を終了させた。得られたラテックス（Ｌｘ−１）は、固形分３２．５重量％、平均粒子径９６ｎｍであった。
【００３４】
（実験例１）
合成例１にて得られたブチルアクリレートラテックス（Ｌｘ−１）１００部（固形分）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１５部を添加した。その後、５％酢酸水溶液を３０分間に亘って連続的に、合計６０部の酢酸水溶液を滴下した。酢酸水溶液の滴下終了後に、１０％水酸化ナトリウム水溶液を１０分間に亘り、連続的に滴下した。滴下終了後のラテックスの平均粒子径は１８０ｎｍであり、塊状物は０．０５重量％であった（ＢＬｘ−１）。
【００３５】
（実験例２）
Ｌｘ−１を用いて、乳化剤量と反応時間を変更した以外は、実施例１と同様にしてラテックス（ＢＬｘ−２）及び（ＢＬｘ−３）を作製した。得られたゴム質重合体含有ラテックスの平均粒子径はそれぞれ、２６５ｎｍ、３８０ｎｍであった。
【００３６】
＜合成例２＞：ゴム含有グラフト重合体（Ａ−１）の合成
実験例１にて得られたラテックス（ＢＬｘ−１）を用いて、以下の配合にてゴム含有グラフト重合体を合成した。
【００３７】
脱イオン水                            ２４０部
半硬化牛脂ソーダ石鹸                  １．５部
水酸化カリウム                      ０．０５部
ＢＬｘ−１                              ６０部
アクリロニトリル                    １０．５部
スチレン                            ２９．５部
クメンハイドロパーオキサイド        ０．２５部
硫酸第一鉄                        ０．００４部
ピロリン酸ナトリウム                ０．０２部
結晶ブドウ糖                          ０．２部
【００３８】
オートクレーブに脱イオン水、半硬化牛脂ソーダ石鹸、水酸化カリウム及びポリブチルアクリレート・ラテックスを仕込み、６０℃に加熱後、硫酸第一鉄、ピロリン酸ナトリウム及び結晶ブドウ糖を添加し、６０℃に保持したままスチレン、アクリロニトリル及びクメンハイドロパーオキサイドを２時間かけて連続添加し、その後７０℃に昇温して１時間保って反応を完結した。かかる反応によって得た重合体を硫酸により凝固し、充分水洗後、乾燥してゴム含有グラフト共重合体（Ａ−１）を得た。
【００３９】
＜合成例３＞：ゴム含有グラフト重合体（Ａ−２）の合成
ＢＬｘ−１の代わりに、ＢＬｘ−２のラテックスを用いて、アクリロニトリル１３部、スチレン２７部に変更した以外は、合成例２と同様にして合成し、ゴム含有グラフト重合体（Ａ−２）を得た。
【００４０】
＜合成例４＞：ゴム含有グラフト重合体（Ａ−３）の合成
ＢＬｘ−１の代わりに、ＢＬｘ−３のラテックスを用いて、アクリロニトリル１２部、スチレン２８部に変更した以外は、合成例２と同様にして合成し、ゴム含有グラフト重合体（Ａ−３）を得た。
【００４１】
＜合成例５＞：ブタジエン重合体の合成
耐圧容器に以下の材料を仕込み、
１，３−ブタジエン                      １００部
ｔ−ドデシルメルカプタン                ０．３部
過硫酸カリウム                        ０．１５部
ロジン酸ナトリウム                      １．５部
水酸化ナトリウム                      ０．０２部
脱イオン水                              ２００部
６０℃にて反応させ、１５時間目に冷却して反応を終了させた。得られたラテックス（Ｌｘ−２）は、固形分３２．１重量％、平均粒子径７５ｎｍであった。
【００４２】
（実験例３）
Ｌｘ−２を用いて、乳化剤量と反応時間を変更した以外は、実施例１と同様にしてラテックス（ＢＬｘ−４）を作製した。得られたゴム質重合体含有ラテックスの平均粒子径は２９０ｎｍであった。
【００４３】
＜合成例６＞：ゴム含有グラフト重合体（Ａ−４）の合成
実験例３にて得られたラテックス（ＢＬｘ−４）を用いた以外は、合成例２と同様にして合成し、ゴム含有グラフト重合体（Ａ−４）を得た。
【００４４】
【表１】
0004817277.tif 000002
【００４５】
＜合成例７＞：硬質重合体の合成（Ｂ−１）
窒素置換した反応器に水１２０部、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ０．００２部、ポリビニルアルコール０．５部、アゾイソブチルニトリル０．３部と、アクリロニトリル４２部、スチレン５８部からなるモノマー混合物を加え、開始温度６０℃として５時間加熱後、１２０℃に昇温し、４時間反応後、重合物を取り出した。転化率は９６％で、重量平均分子量は１５０，０００であった。
【００４６】
＜合成例８＞：硬質重合体の合成（Ｂ−２）
アクリロニトリル３４部、スチレン６６部からなるモノマー混合物、ｔ−ＤＭ１．０部を使用した以外は、合成例７と同様にして重合を行った。得られた重合物は、転化率：９８％、重量平均分子量：９０，０００であった。
【００４７】
＜合成例９＞：硬質重合体の合成（Ｂ−３）
アクリロニトリル２６部、スチレン７４部からなるモノマー混合物、ｔ−ＤＭ０．０１部を使用した以外は、合成例７と同様にして重合を行った。得られた重合物は、転化率：９７％、重量平均分子量：１５１，０００であった。
【００４８】
0004817277.tif 000003
【００４９】
上記ゴム含有グラフト重合体、硬質重合体、有機剤充填剤又は無機剤充填剤を表２に示す割合にて、０．５部の滑剤（ＰＲＮ−２０８）と共に混合された後、２２０℃で２軸押出機（日本製鋼（株）製：ＴＥＸ−４４）にて溶融混練し、ペレット化した。ペレットを４オンス射出成形機（日本製鋼（株）製）を用い、２４０℃にて成形を行い、必要なテストピースを作製した。評価結果を表２に示す。
【００５０】
＜評価方法＞
・アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６  （常温）  （Ｊ／ｍ）
・メルトフローインデックス：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８
（２２０℃／１０Ｋｇ）          （ｇ／１０ｍｉｎ）
・曲げ弾性率：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０  （常温）  （ＭＰａ）
・線膨張係数：ＡＳＴＭ−Ｄ６９６  （１０-5ｃｍ／ｃｍ／℃）
【００５１】
・耐薬品性（臨界歪み）
射出成形にて作製した短冊状試験片形状１５０×１０×２ｍｍをベンディングホーム法試験治具に沿わして固定後、試験片に薬液を塗布し、２３℃の環境下で４８時間放置後、クレーズ及びクラックの発生有無を確認し、試験治具の曲率から臨界歪み（％）を求めた；
薬液としては、
ＤＯＰ（フタル酸ジオクチル）
花王（株）：トイレマジックリン
エステー化学（株）：パワーズ
を使用した。
【００５２】
・耐候性
促進試験機としてサンシャインウエザオメーター（スガ（株）製：サンシャイン・スーパーロングライフ・ウエザオメーターＷＥＬ−６ＸＳ−ＨＣＨ−Ｂ）を用いて、６３±３℃、スプレー有りで耐候試験を２０００時間行い、照射後の色調変化（△Ｅ）を測定した。
【００５３】
【表２】
0004817277.tif 000004
【００５４】
実施例１〜６及び比較例１〜５から、特定の粒子径・粒子径分布を有するゴム含有グラフト重合体と、特定組成のビニル単量体からなる硬質重合体とを特定量配合し、かつグラフト重合体と硬質重合体とのシアン化ビニル単量体単位含有量の差（ＳＡ）が５以上の熱可塑性樹脂組成物に、特定量の無機質充填剤又は有機質充填剤を添加しても、耐衝撃性と流動性、剛性のバランスに優れ線膨張係数が小さく、しかも耐薬品性、耐候性に優れる複合樹脂組成物が得られることが判った。
【００５５】
【発明の効果】
本発明の複合樹脂組成物は、従来のスチレン系樹脂ではできなかったほど、耐衝撃性と流動性、剛性のバランスがとれていると共に、線膨張係数が小さく、耐薬品性、耐候性にも優れており、従来のスチレン系樹脂、ゴム質重合体を含む熱可塑性樹脂組成物の欠点を改良した画期的な、優れた成形材料である。その工業的な実用価値は極めて大きなものがある。