(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
あらかじめ作成した浴槽及び／又は洗い場床を金型にセットし、該金型にメタセシス重合性環状オレフィンからなるモノマーを射出して環状オレフィン系架橋重合体からなる防水パンを成形してなる浴槽／洗い場床一体型防水パンにおいて、あらかじめ作成された浴槽あるいは洗い場床における防水パンと接触する面に環状オレフィン系架橋重合体との接着性を良くするための凹凸形状が形成されていることを特徴とする浴槽／洗い場床一体型防水パン。
【請求項２】
前記浴槽裏面及び／又は洗い場床裏面に防水パンが一体に成形されていることを特徴とする請求項１記載の浴槽／洗い場床一体型防水パン。
【請求項３】
前記浴槽裏面あるいは洗い場床裏面に、＃１００以下の表面粗さを有するサンダーで研磨することにより形成した微細な凹凸形状又はそれ以上の凹凸が付与されていることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の浴槽／洗い場床一体型防水パン。
【請求項４】
前記浴槽及び／又は洗い場床が、ＦＲＰ成形品あるいはアクリル樹脂成形品で構成され、その表面に石目調仕上、ゲルコート仕上又は原液着色による表面加飾を有することを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の浴槽／洗い場床一体型防水パン。
【請求項５】
メタセシス重合触媒系の触媒成分を含有するメタセシス重合性環状オレフィンからなるモノマー液（溶液Ａ）とメタセシス重合触媒系の活性化剤成分を含有するメタセシス重合性環状オレフィンからなるモノマー液（溶液Ｂ）とを混合し、その原料混合液を、あらかじめ作成され且つ裏面に凹凸を付与した浴槽及び／又は洗い場床が設置された金型内に注入し、その金型内において重合及び架橋反応せしめることによって環状オレフィン系架橋重合体からなる防水パンを成形し、浴槽及び／又は洗い場床と一体に接合した防水パンを作成することを特徴とする浴槽／洗い場床一体型防水パンの製造方法。
【請求項６】
前記浴槽及び／又は洗い場床として、ＦＲＰ成形品あるいはアクリル樹脂成形品で形成され、その表面に石目調仕上、ゲルコート仕上又は原液着色による表面加飾を有する物を使用し、その裏面側に環状オレフィン系架橋重合体からなる防水パンを成形することを特徴とする請求項５記載の浴槽／洗い場床一体型防水パンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、浴槽及び／又は洗い場床と環状オレフィン系架橋重合体からなる防水パンとを一体に成形してなる、軽量で剛性の高い浴槽／洗い場床一体型防水パンとその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、浴室の洗い場、浴槽、防水パンの多くは繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）を使用してシート成形法（ＳＭＣ）、バルク成形法（ＢＭＣ）で成形されており、その中でも特にガラス繊維で強化した不飽和ポリエステル樹脂を使用して成形されていることが多い。このガラス繊維で強化した不飽和ポリエステル樹脂を用いて浴槽、洗い場、防水パンを成形する場合、例えば、洗い場面積が広くなるにつれて、足荷重による変形を抑えるために洗い場の下側の面にリブ等を設けて補強することになるが、ＦＲＰの場合、補強材であるガラス繊維の配向性でリブ部分及びリブ根元部分の強さが落ち、剛性を持たせるためのリブ高さを高くできないという問題があった。その上、かかるＦＲＰの比重が１．８程度と高く、重量も重くなるという問題点もあった。
【０００３】
そこで、浴槽、洗い場床等の使用者の目に直接触れる部分にはアクリル樹脂やＦＲＰ製等の外観塗装に優れた成形部材からなる薄い板厚を使用して軽量化し、一方構造材である防水パンを別に設けて２重構造にすることが提案されている。例えば、特開平１０−８２０８４号には、あらかじめ真空成形したアクリル樹脂製浴槽の表面層を成形型にセットしてＦＲＰからなる洗い場床とＦＦＲのバックアップ層とを一体成形した、ＦＲＰ製浴槽一体型防水パンが開示されている。また、特開２０００−６２０４４号には、熱硬化性樹脂を含むＢＭＣ材を圧縮成形した浴槽の裏面に熱硬化性樹脂又は硬質発泡樹脂と強化繊維とを含む補強材をスプレーアップ、ハンドレーアップ又はレジンインジェクション法で積層する方法が示されている。さらに、特開２００１−３８７９７号には、熱可塑性樹脂シート又はフィルムを環状オレフィン系重合体（ポリノルボルネン系樹脂）からなる浴槽内面に真空密着させて浴槽の表面層を形成する方法が開示されている。
【０００４】
しかしながら、特開平１０−８２０８４号、特開２０００−６２０４４号等に記載の如くＦＲＰでバックアップしたものは軽量性、耐衝撃性に劣り、また裏面に補強リブを凸設する場合はガラス繊維の配向のため実際に設け得るリブの高さが制限される。また、これら特開平１０−８２０８４号、特開２０００−６２０４４号には、接着剤を使わずに浴槽とバックアップ層とを一体成形することが記載され、ＳＭＣでの圧縮成形やポリエステル樹脂を注入するレジンインジェクション成形が述べられているが、実際に、アクリル樹脂製やＦＲＰ製の浴槽や洗い場床と環状オレフィン系架橋重合体からなる防水パンとの一体成形を行おうとすると浴槽や洗い場床と防水パンとの接着力が弱く簡単に剥がれるという欠点のあることが判った。しかも、特開２０００−６２０４４号記載の方法では浴槽裏面への補強材の積層がスプレーアップ、ハンドレーアップ等の時間と労力の掛かる方法を採用するため、コストアップ要因となる。
【０００５】
一方、特開２００１−３８７９７号記載の方法では、環状オレフィン系重合体（ポリノルボルネン系樹脂）と熱可塑性樹脂シート又はフィルムとの接着が十分でなく、使用中に剥離するおそれがある。また、ＦＲＰ製浴槽と環状オレフィン系架橋重合体製防水パンとを接着剤で接着することも考えられるが、接着剤を用いると接着むらが発生し易く強度の不均一を生じる問題が新たに発生することがある。さらに浴槽と防水パンとの形状が良い一致を示さない場合、両者の界面に不均一な厚みの空間が発生し、この空間を接着剤で充填することは非常に困難である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、アクリル樹脂製やＦＲＰ製あるいはＳＭＣ、ＢＭＣ製の浴槽あるいは／及び洗い場床をあらかじめ成形しておき、これを金型に装着して該金型にメタセシス重合性環状オレフィンからなるモノマーを射出して環状オレフィン系架橋重合体からなる防水パンを成形した浴槽／洗い場床一体型防水パンにおいて、浴槽／洗い場床と防水パンとが強固に接合している、耐久性の良好な浴槽／洗い場床一体型防水パンとその製造方法を提供しようとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記の目的を達成すべく鋭意研究を進めた結果、あらかじめ形成された浴槽あるいは／及び洗い場床を反応射出成形（ＲＩＭ）用の金型に装着し、浴槽あるいは／及び洗い場床の裏面と金型表面との間に形成される空間（キャビテイー）にメタセシス重合性環状オレフィンからなるモノマーを射出し、重合させ環状オレフィン系架橋重合体からなる防水パンを成形させ、浴槽／洗い場床と一体となった防水パンと称される複合成形体を成形する際に、あらかじめ作成されたアクリル樹脂やＦＲＰ等で形成された浴槽／洗い場床面の裏面に凹凸を形成しておくことで一体に成形された環状オレフィン系架橋重合体製防水パンとの接着が著しく向上することを見出し、本発明を完成したものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、（１）あらかじめ作成した浴槽及び／又は洗い場床を金型にセットし、該金型にメタセシス重合性環状オレフィンからなるモノマーを射出して環状オレフィン系架橋重合体からなる防水パンを成形してなる浴槽／洗い場床一体型防水パンにおいて、あらかじめ作成された浴槽あるいは洗い場床における防水パンと接触する面に環状オレフィン系架橋重合体との接着性を良くするための凹凸形状が形成されていることを特徴とする浴槽／洗い場床一体型防水パン、（２）前記浴槽裏面及び／又は洗い場床裏面に防止パンが一体に成形されていることを特徴とする前記（１）の浴槽／洗い場床一体型防水パン、（３）前記浴槽裏面あるいは洗い場床裏面に、＃１００以下の表面粗さを有するサンダーで研磨することにより形成した微細な凹凸形状又はそれ以上の大きさの凹凸が付与されていることを特徴とする前記（１）又は（２）の浴槽／洗い場床一体型防水パン、（４）前記浴槽及び／又は洗い場床が、ＦＲＰ成形品あるいはアクリル樹脂成形品で形成され、その表面に石目調仕上、ゲルコート仕上、又は、原液着色の表面加飾を有することを特徴とする前記（１）（２）又は（３）のいずれかの浴槽／洗い場床一体型防水パン、（５）メタセシス重合触媒系の触媒成分を含有するメタセシス重合性環状オレフィンからなるモノマー液（溶液Ａ）とメタセシス重合触媒系の活性化剤成分を含有するメタセシス重合性環状オレフィンからなるモノマー液（溶液Ｂ）とを混合し、その原料混合液をあらかじめ作成され且つ裏面に凹凸を付与又は粗面化処理した浴槽及び／又は洗い場床が設置された金型内に注入し、その金型内において重合及び架橋反応せしめることによって環状オレフィン系架橋重合体からなる防水パンを成形することを特徴とする浴槽／洗い場床一体型防水パンの製造方法、並びに、（６）前記浴槽、洗い場床として、ＦＲＰ成形品あるいはアクリル樹脂成形品で形成され、その表面に石目調仕上、ゲルコート仕上、又は、原着の表面加飾を有する物を使用し、その裏面側の環状オレフィン系架橋重合体からなる防水パンを成形することを特徴とする前記（５）の浴槽／洗い場床一体型防水パンの製造方法、に係るものである。
【０００９】
つまり、本発明は、あらかじめ作成した浴槽あるいは／及び洗い場床（好適には、ＦＲＰ成形品あるいはアクリル樹脂成形品で形成され、その表面に石目調仕上、ゲルコート仕上又は原液着色による表面加飾を有するもの）を金型にセットし、該金型にメタセシス重合性環状オレフィンからなるモノマーを射出して環状オレフィン系架橋重合体製防水パンを成形してなる浴槽／洗い場床一体型防水パンにおいて、あらかじめ作成された浴槽あるいは洗い場床裏面の防水パンと接触する面に、架橋重合体との接着性を良くするため凹凸形状が形成されている浴槽／洗い場床一体型防水パンであり、好適には前記浴槽裏面あるいは洗い場裏面の凹凸が＃１００以下の表面粗さを有するサンダーで研磨したものであることを特徴とする浴槽／洗い場床浴槽一体型防水パンである。
【００１０】
そして、この浴槽／洗い場床浴槽一体型防水パンは、メタセシス重合触媒系の触媒成分を含有するメタセシス重合性環状オレフィンからなるモノマー液（溶液Ａ）とメタセシス重合触媒系の活性化剤成分を含有するメタセシス重合性環状オレフィンからなるモノマー液（溶液Ｂ）とを混合して金型内に供給し、反応射出成形（Reaction Injection Molding、略してＲＩＭ）によって重合及び架橋反応（硬化）せしめるに当たり、あらかじめ作成された凹凸面を有する浴槽及び／あるいは洗い場床が設置された金型内に注入し、原料混合液をその金型内において重合・架橋反応せしめることによって、前記凹凸面上に環状オレフィン系架橋重合体製防水パンを一体成形する方法で製造される。
【００１１】
ここで「この浴槽／洗い場床浴槽一体型防水パン」とは、ＦＲＰ（繊維強化硬化性樹脂）又はアクリル樹脂等で作成した浴槽、洗い場床、あるいはこれらを組み合わせたユニットの下部に、環状オレフィン系架橋重合体からなる防水パンを一体に成形した構造体を言う。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について、防水パンを形成する環状オレフィン系架橋重合体（樹脂）、これと一体化される浴槽及び／又は洗い場床、これらの一体成形、の順で、さらに具体的に説明する。
【００１３】
本発明において防水パンを形成する環状オレフィン系架橋重合体（樹脂）は、反応射出成形（ＲＩＭ）法によって寸法精度良く成形することができる。前記架橋重合体（樹脂）としては、ジシクロペンタジエンを主なモノマー成分とするポリオレフィン樹脂であり、触媒として、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）等、あるいは、ルテニウム（Ｒｕ）等金属をベースとしたものが知られている。この重合体は成形原料（モノマー）が液状であるため、複雑な形状もこのＲＩＭ法により比較的安価に且つ容易に成形できる。また、この架橋重合体は、スチレン−ブタジエン、エチレン−プロピレン−ジエン等のエラストマーを添加すると耐衝撃性が更に向上し、あるいは、ガラス繊維、炭素繊維等の繊維補強やガラス微粒子等を添加による補強により強度等を改善することができる。
【００１４】
さらに詳しく説明すると、環状オレフィン系架橋重合体を形成するためのメタセシス重合性環状オレフィンとしては、メタセシス重合性シクロアルケン基を分子中に１〜２個含有するもの、好ましくはノルボルネン骨格を分子中に少なくとも１つ有する化合物が使用される。これらの具体例としては、ジシクロペンタジエン、トリシクロペンタジエン、シクロペンタジエン−メチルシクロペンタジエン共二量体、５−エチリデンノルボルネン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−シクロヘキセニルノルボルネン、１，４，５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、６−エチリデン−１，４，５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、６−エチリデン−１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ，−オクタヒドロナフタレン、１，４，５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，５，８，８ａ−ヘキサヒドロナフタレン、エチレンビス（５−ノルボルネン）等を挙げることができ、これらの混合物も使用することができる。特に、ジシクロペンタジエン又はそれを５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、含む混合物が好適に用いられる。
【００１５】
また、必要に応じて、酸素、窒素等の異種元素を含有する極性基を有するメタセシス重合性環状オレフィンを共重合モノマーとして用いることができる。かかる共重合モノマーも、ノルボルネン構造単位を有するものが好ましく且つ極性基としてはエステル基、エーテル基、シアノ基、Ｎ−置換イミド基、ハロゲン基等が好ましい。かかる共重合モノマーの具体例としては、５−メトキシカルボニルノルボルネン、５−（２−エチルヘキシロキン）カルボニル−５−メチルノルボルネン、５−フェニロキシメチルノルボルネン、５−シアノノルボルネン、６−シアノ−１，４，５，８−ジメタノ−１，４，４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン，Ｎ−ブチルナディック酸イミド、５−クロルノルボルネン等を挙げることができる。
【００１６】
反応射出成形（ＲＩＭ）に供する一方のモノマー液（溶液Ａ）中には、メタセシス重合触媒系の触媒成分が含有されている。かかる触媒成分としては、タングステン、レニウム、タンタル、モリブデン等の金属のハライドやアンモニュウム塩が用いられるが、特にタングステン化合物が好ましい。かかるタングステン化合物としては、タングステンヘキサハライド、タングステンオキシハライド等が好ましく、より具体的にはタングステンヘキサクロライド、タングステンオキシクロライド等が好ましい。また、有機アンモニウムタングステン酸塩等も用いることができる。かかるタングステン化合物は、直接モノマーに添加すると、直ちにカチオン重合を開始することが分かっており好ましくない。したがって、かかるタングステン化合物は不活性溶媒、例えばベンゼン、トルエン、クロロベンゼン等、にあらかじめ懸濁し、少量のアルコール系化合物及び／又はフェノール系化合物を添加することによって可溶化させて使用するのが好ましい。さらに上述したような好ましくない重合を予防するためにタングステン化合物１モルに対し約１〜５モルのルイス塩基又はキレート化剤を添加することが好ましい。かかる添加剤としてはアセチルアセトン、アセト酢酸アルキルエステル類、テトラヒドロフラン、ベンゾニトリル等を挙げることができる。極性モノマーを用いる場合には、前述の如く、そのものがルイス塩基である場合があり、前記の如き化合物を特に加えなくてもその作用を有している場合もある。前述の如くして、触媒成分を含むモノマー液（溶液Ａ）は、実質上充分な安定性を有することになる。
【００１７】
反応射出成形（ＲＩＭ）に供するもう一方のモノマー液（溶液Ｂ）中には、メタセシス重合触媒系の活性化剤成分が含有されている。この活性化剤成分は、周期律表第Ｉ〜第III族の金属のアルキル化物を中心とする有機金属化合物、特に、テトラアルキル錫、アルキルアルミニウム化合物、アルキルアルミニウムハライド化合物等が好ましく、具体的には、塩化ジエチルアルミニウム、ジ塩化エチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジオクチルアルミニウムアイオダイド、テトラブチル錫等を挙げることができる。これら活性化剤成分としての有機金属化合物をモノマーに溶解することにより、活性化剤成分を含むモノマー液（溶液Ｂ）が形成される。
【００１８】
基本的には、成形時に前記溶液Ａと溶液Ｂとを混合し、次いでこれらを金型内に注入し、該金型内で重合及び架橋反応することを利用した、いわゆる反応射出成形（ＲＩＭ）によって、目的とする架橋重合体の成形物を得ることができる。しかし、前記組成のままでは、重合反応が非常に早く開始されるので、成形金型に十分流れ込まない間に硬化が起こることもあり問題となる場合もある。このような場合には、活性調節剤を用いることが好ましい。かかる活性調節剤としてはルイス塩基類が一般に用いられ、なかんずく、エーテル類、エステル類、ニトリル類等が用いられ、具体例としては安息香酸エチル、ブチルエーテル、ジグライム等を挙げることができる。かかる活性調節剤は、一般に、有機金属化合物の活性化剤の成分の溶液（溶液Ｂ）の側に添加して用いられる。前述と同様にルイス塩基を有するモノマーを使用する場合には、それに活性調節剤の役目を兼ねさせることができる。
【００１９】
メタセシス重合触媒系の使用量は、例えば触媒成分としてタングステン化合物を用いる場合は、前記原料モノマーに対するタングステン化合物の比率は、モル基準で約１，０００対１〜１５，０００対１、好ましくは２，０００対１の付近が用いられ、また、活性化剤成分はアルキルアルミニウム類を用いる場合には、前記原料モノマーに対するアルミニウム化合物の比率は、モル基準で約１００対１〜１０，０００対１、好ましくは２００対１〜１，０００対１の付近が用いられる。さらに上述した如きキレート化剤や活性調節剤については、実験によって前記触媒系の使用量に応じて、適宜調節して用いることができる。
【００２０】
本発明における環状オレフィン系架橋重合体には、実用に当たってその特性を改良又は維持するために、その目的に応じた各種添加剤を配合することができる。かかる添加剤としては、充填剤、顔料、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、高分子改良剤等がある。このような添加剤は、架橋重合体が成形されて後は添加することが不可能であるから、添加する場合にはあらかじめ前述したモノマー液に添加しておく必要がある。また、モノマー液に短繊維を添加することで繊維強化樹脂を成形することもできる。
【００２１】
その最も容易な方法としては、前記溶液Ａ及び溶液Ｂのいずれか又は両方に前もってこれらを添加しておく方法を挙げることができるが、その場合、その液中の反応性の強い触媒成分、活性化剤成分と実用上差支えある程度には反応せず且つ重合を阻害しないものでなくてはならない。どうしても、その反応が避け得ないものが共存しても、重合を実質的に阻害しないか短時間には阻害しないものの場合は、モノマーと混合して、第三液を調製し、重合直前に混合使用することもできる。また、重合触媒又は活性化剤を第三液とし、これを含まない溶液Ａ又は溶液Ｂに前記添加物を添加する方法も考えられる。また、本発明における架橋重合体は、酸化防止剤を添加しておくことが好ましく、そのため、フェノール系又はアミノ系の酸化防止剤をあらかじめ溶液中に加えておくことが望ましい。これら酸化防止剤の具体例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）］メタン等が挙げられる。
【００２２】
また、前記架橋重合体には、添加剤として他の重合体をモノマー溶液状態の時に添加しておいてもよい。かかる添加剤としてはエラストマーが、成形物の耐衝撃性を高めること及び溶液の粘度を調節する上で効果がある。かかる目的に用いられるエラストマーとしては、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロックゴム、スチレン−イソプレン−スチレントリブロックゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブチルゴム、エチレンプロピレン−ジエンターポリマー、ニトリルゴム等広範なエラストマーを挙げることができる。
【００２３】
さらに、本発明では、架橋重合体成形物を軽量化する目的で、溶液Ａ，溶液Ｂに窒素等のガスを含有させ、成形時に発泡させることで発泡架橋重合体を得ることができる。かかるガスの添加、発泡による成形体では従来の未発泡成形体に比べて５０％〜８０％の重量に軽量化が可能であり、また従来のＲＩＭ成形機がそのまま利用できる等の利点が活用できる。
【００２４】
本発明では、前記架橋重合体で防水パンを作るが、防水パンは水をはった浴槽のような重量物を支える必要があり、そのためには防水パン裏面にリブを形成し、補強することが効果的である。
【００２５】
この補強用リブの形状、配置については、リブを前記架橋重合体成形物（防水パン）に一体で持たせるため、該架橋重合体成形物の裏面（浴槽、洗い場床と接合する面と反対側）に縦リブ、格子を設けたり、コルゲートリブを設けることが好ましい。剛性を持たすために、断面２次モーメントを増やす必要があるが、これを効果的に行うには、リブ高さを高くすることが有効である。リブ高さの最大は内部取り付け備品との干渉しないところまで可能である。リブ高さは縦リブ、格子リブ、コルゲートリブを問わず、１０ｍｍから５００ｍｍ、好ましくは、１５ｍｍから１５０ｍｍ、より好ましくは２０ｍｍから８０ｍｍである。既に述べたように、ＦＲＰでは補強用繊維の配向によりこのような高さのリブを設けることは難しいが、前記架橋重合体の場合はそのような制約がなく、任意の高さ、形状のリブを一体成形することができる。リブ間隔は、浴槽や洗い場床にかかる足荷重によって大きく変化しないように、２０ｍｍから５００ｍｍ間隔で、好ましくは、３０ｍｍから３００ｍｍ間隔で、備品の取り合い部を除いて、防水パン裏側のほぼ全面にリブを設けるのが好ましい。一方、リブの形状は浴槽の大きさや洗い場面積に応じて設計され、また、格子模様も縦横の四角形から斜め格子のひし形まで原料液（モノマー液）の充填の容易さで選択される。
【００２６】
基本的には、前記リブ部分は前記架橋重合体で防水パンと一体に作られるが、場合によっては、従来から行われている金属や木製品の取り付けを併用しても問題はない。このときは、リブ間隔は金属や木製品を外して施されるよう調整するのが好ましい。
【００２７】
前記架橋重合体製の防水パンと一体化される浴槽や洗い場床は、別途ＦＲＰやアクリル樹脂等で形成される。ＦＲＰとしてはＳＭＣ、ＢＭＣ、ＲＴＭ、ハンドレーアップ、スプレーアップ等で作られるもので、樹脂としては一般的に不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等があり、好ましくは不飽和ポリエステル樹脂が挙げられる。ＦＲＰを構成する補強用繊維は、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ロックウール、スチールファイバー等があり、好ましくは、ガラス繊維である。これらに重合開始剤、架橋剤、希釈剤、反応促進剤、顔料等の充填剤が混合され、成形・硬化され浴槽や洗い場床が形成される。
【００２８】
アクリル樹脂やＦＲＰ製品の表面には石目調やゲルコート仕上げ等で加飾すると付加価値が向上するとともに、商品として高機能になるので好ましい。石目調とは、１〜３色程度の塗料を一般には１〜５ｍｍ程度の粒状になるように吹付けたものである。石目調のほかにも、粒状、幾何学調、非幾何学調、乱糸調等が可能である。また、最表面にさらに透明樹脂からなるクリアコート層が付与されていてもよい。
【００２９】
半透明の高級感を得るために圧縮成形で得られたアクリル樹脂製の浴槽や洗い場床が用いられることもある。この場合は、樹脂そのものに色彩を施した原液着色品（原着品）やアクリル樹脂の表面に塗装を施した浴槽あるいは洗い場床が好適に用いられる。
【００３０】
本発明では、前記ＦＲＰ及び／又はアクリル樹脂にて、浴槽、洗い場床を構成することで加飾機能と面としての剛性とをもたせ、これに前記架橋重合体製の防水パンを一体成形して、架橋重合体の軽量性、耐衝撃性を生かし、且つ必要によりリブ補強による剛性アップを付与した一体成形複合体を形成させる。
【００３１】
一体成形するためには前記浴槽あるいは洗い場床の形状と防水パン成形の金型形状が良い一致を持つことが前提である。本発明では、さらに、浴槽あるいは洗い場床の裏面（防水パン接合面側）には、一体成形した時に防水パンとの接着を良くする凹凸形状を形成しておく。この凹凸形状は最低限＃１００以下のサンダー、更に好ましくは＃４０以下の粗いサンダーで研磨した粗面化状態を最低限の凹凸とする。最大の凹凸は一体成形時の架橋重合体の板厚の１／３以下、好ましくは１／５以下、の山谷高さである。もちろん、あらかじめ作成された浴槽底あるいは洗い場床面に凹凸形状（コルゲート構造）が形成されている場合は、その底形状も一体成形用の表面凹凸とみなしてよい。浴槽あるいは洗い場床の裏面に設けた凹凸に防水パンの一体成形時に溶液Ａ，溶液Ｂの混合液が浸透し固化することで所謂アンカー効果が得られる。このような細かい凹凸形状内への成形は液体反応射出成形（ＲＩＭ）の得意とする分野であり、このようなアンカー効果は該反応射出成形による前記架橋重合体に顕著な効果である。
【００３２】
浴槽あるいは洗い場床の裏面（すなわち防水パンとの接合面）の凹凸の程度は、ＪＩＳ B ０６０１に規定する表面粗さＳの範囲で示して、０．１３（mm）を超え０．４（mm）以下の範囲とするのが適当である。このように凹凸を設ける面積については、面積的に洗い場床面積の約５０％以上が接着されていないと未接着面でボコボコとした応力印加時の変形が生じる。そのため、凹凸を設ける面積も必要接着面積に対応し、洗い場床全面積の５０％以上に形成されていることが望ましい。
【００３３】
成形時には、あらかじめ作成した前記記浴槽あるいは洗い場床（裏面に凹凸が形成されている）をＲＩＭ成形装置のコア型金型内に設置するが、該金型は浴槽あるいは洗い場床を作成した時の金型と一致した形状を有する。該コア金型（固定金型）に浴槽あるいは洗い場床を設置した後、キャビティー金型（移動金型）を閉じて前記モノマー液（溶液Ａ，溶液Ｂ）を供給してＲＩＭ成形を行い、浴槽あるいは洗い場床の凹凸面側に架橋重合体の防水パンを成形する。この際、射出した溶液Ａ，溶液Ｂが浴槽あるいは洗い場床の表面側に回り込んで表面に付着することを防止する為のシール装置を浴槽あるいは洗い場床周辺部に設けるのが好ましい。また、各溶液のキャビテイー内への射出口も液の回り込みを考慮してキャビ金型側に設置する等の対策を施すのが好ましい。
【００３４】
ＲＩＭ成形金型は、浴槽単独の場合もあれば洗い場床を含んだ形状の場合もある。リブ形状は浴槽の大きさや洗い場面積に応じて設計され、前記形状に限定されるものではない。また、格子模様も縦横の四角形から斜め格子のひし形の形状まで成形の容易さで選択される。
【００３５】
【発明の効果】
本発明に係る浴槽あるいは洗い場床と防水パンとの一体成形物は、あらかじめ作成した浴槽あるいは洗い場床の裏面に凹凸形状を付与し、そこにメタセシス重合触媒系の触媒成分及び活性化剤成分の存在下にメタセシス重合性環状オレフィンの反応射出成形法によって得られる環状オレフィン系架橋重合体製防水パンを一体的に成形したものであり、このようにすることによって、浴槽・洗い場床の裏面に前記防水パンが強固に接着した一体成形物となり、機械的強度に優れた浴室構成材を提供できる。その結果、従来の材料に比べ、衝突に対し強く、耐久性に優れ、更に、軽量で、剛性が高く、塗装や着色面でも優れた浴室構成品が実用に供せられる。
【００３６】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００３７】
［実施例１］
（ア）浴槽の作成
本実施例ではＢＭＣを用いて圧縮成形で作成した浴槽の例について説明する。
ＢＭＣ材としては不飽和ポリエステル樹脂を１００重量部に対してジビニルベンゼン共重合体の低収縮樹脂を１５重量部、内部離形剤としてステアリン酸亜鉛を４重量部、その他禁止剤、硬化剤、顔料を適量混合し、増量剤としてガラスフリットを２００重量部、ガラス繊維として長さ４ｍｍのＥガラスを２０重量部加えたものを使用した。圧縮成形機の中にＢＭＣ材を投入し、金型温度は製品表面温度で１２０℃に設定し、硬化時間６分で浴槽を成形した。これによって側面部３ｍｍ、底面部とも２ｍｍ厚の従来の１／２〜１／３の薄肉の浴槽を成形した。なお、浴槽底面はリブ形状の無い平面をなしている。また、本ＦＲＰ材料の比重は１．６であった。
【００３８】
（イ）一体成形に用いる防水パン作成用原料の調製
（ａ）一方のモノマー液（溶液Ａ）の調製
六塩化タングステン２８重量部を窒素気流中下で乾燥トルエン８０重量部に添加し、次いでｔ−ブタノール１．３重量部を１重量部に溶解した溶液を加え１時間撹拌し、次いでノニルフェノール１８重量部及びトルエン１４重量部よりなる溶液を添加し５時間窒素パージ下撹拌した。さらにアセチルアセトン１４重量部を加えた。副生する塩化水素ガスを追い出しながら窒素パージ下に一晩撹拌を継続し、重合用触媒溶液を調製した。
【００３９】
次いで、精製ジシクロペンタジエン（純度９９．７重量％、以下同様）９５重量部、精製エチリデンノルボルネン（純度９９．５重量％、以下同様）５重量部よりなるモノマー混合物に対し、エチレン含有７０モル％のエチレン−プロピレン−ジエンターポリマーゴム３重量部、酸化安定剤として「エタノックス７０２」の２重量部を加えた溶液に前記重合用触媒溶液をタングステン含量が０．０１Ｍ／Ｌになるように加えて触媒成分を含有するモノマー液（溶液Ａ）を調製した。
【００４０】
（ｂ）他方のモノマー液（溶液Ｂ）の調製
精製ジシクロペンタジエン８３重量部、精製エチリデンノルボルネン５重量部よりなるモノマー混合物に対し、エチレン含有７０モル％のエチレン−プロピレン−ジエンターポリマーゴム３重量部を溶解した溶液に、トリオクチルアルミニウム８５、ジオクチルアルミニウムアイオダイド１５、ジグライム１００のモル割合で混合調製した重合用活性化剤混合液をアルミニウム含量が０．０３Ｍ／Ｌになる割合で添加し、活性化剤成分を含有するモノマー液Ｂ（溶液Ｂ）を調製した。
【００４１】
（ウ）一体成形
前記ＦＲＰ製浴槽の裏面側を＃４０のサンダーで研磨した。その結果浴槽裏面には深さ数ミクロンの凹凸形状が付加された。該浴槽をＲＩＭ成形機のコア金型にセットした。コア金型は圧縮成形時の金型と同一形状をしており該浴槽をぴったりと組み込むことが可能であり、一方、キャビティー金型と該浴槽との間には上記溶液Ａ，溶液Ｂの混合物が流入し防水パンを形成する６〜７ｍｍの間隙が形成されており、該キャビティー金型表面の浴槽底部及び洗い場床底部に相当する部分には格子状のリブが形成できる形状が設けられている。リブ形状としては縦横１００ｍｍ間隔で高さ４０ｍｍ（リブ端厚み５ｍｍ、テーパ−片側２度）とした。成形条件としては、溶液Ａ，溶液Ｂの液温を３０℃、コア型温度は６０℃、キャビティー金型温度を９０℃に設定した。成形時の金型内圧力は０．５Ｍｐａ、ＲＩＭ成形した部分の比重は１．０３であった。
【００４２】
（エ）一体成形品の評価
上述のようにして成形した浴槽−防水パン一体成形品の重量を測定し、全体がＦＲＰで形成されている同サイズの浴槽−防水パンに対する相対重量を求めたところ、全ＦＲＰ製に比べ２０％以上の軽量化が図られたことが判明した。また、変形量の測定を行った。変形量は浴槽に満水の水を張った時の最大変形量を測定した。それらの結果は後掲の表１の「実施例１」欄に示すとおりであった。さらに、衝撃試験として、７ｋｇの砂を詰めた袋を１ｍの高さから一体成形品に向けて１０回連続して落下させたが、本実施例の一体成形品にはクラックや剥がれ等の問題は全く認められなかった。
【００４３】
[比較例１]
実施例１と同じサイズの浴槽を圧縮成形のみで作成した。このときの厚みは側面、底面とも８ｍｍで、浴槽下裏面のリブ形状は実施例１の架橋重合体製防水パンと同じリブ配置とした。この浴槽について実施例１と同様の測定を行った。衝撃試験では、７ｋｇの砂をつめた袋を１ｍの高さから１０回連続して落としたが、リブ部にわずかなクラックが発生した。
【００４４】
実施例１、比較例１の測定結果を次の表１に纏めた。なお、表１中に示す相対重量は全ＦＲＰ製の同サイズの製品重量を１００として計算した値であり、変形量は、浴槽に満水の水を張った時の最大変形量を計測した値である。
【００４５】
【表１】
0004778174.tif 000002
【００４６】
[比較例２]
実施例１において、浴槽の裏面のサンダー加工を実施せずに、金型にセットした以外は同様にして架橋重合体製防水パンの一体成形を行った。金型から取出した浴槽／防水パン一体成形品は、浴槽と防水パン部分との接着が不良で、実用に供し難いものであった。