(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素添加率が９５％以上である天然ポリイソプレノイド水素添加物を含むゴム組成物より成形加工されたゴム状弾性体であって、
該成形加工が加硫を伴い、
該天然ポリイソプレノイド水素添加物は、天然ポリイソプレノイドを溶媒中、ロジウム錯体水素化触媒の存在下、水素と反応させて得られる高分子であり、
該天然ポリイソプレノイド水素添加物の重量平均分子量が８３万以上であり、且つ分子量分布が２．０以上である、
ゴム状弾性体。
【請求項２】
天然ポリイソプレノイド水素添加物が、ヘベア種ゴムノキ、インドゴムノキ、トチュウ又はラクタリウス（Lactarius）属キノコ由来のイソプレン単位重合物の水素添加物である、請求項１記載のゴム状弾性体。
【請求項３】
水素添加率が９５％以上である天然ポリイソプレノイドラテックス水素添加物を含むゴム状組成物より成形加工されたゴム状弾性体を含む製品であって、
該天然ポリイソプレノイドラテックス水素添加物の重量平均分子量が８３万以上であり、且つ分子量分布が２．０以上であり、
該成形加工が加硫を伴う、
製品。
【請求項４】
天然ポリイソプレノイド水素添加物は、天然ポリイソプレノイドを溶媒中、ロジウム錯体水素化触媒の存在下、水素と反応させて得られる高分子である、請求項３記載の製品。
【請求項５】
天然ポリイソプレノイド水素添加物が、ヘベア種ゴムノキ、インドゴムノキ、トチュウ又はラクタリウス（Lactarius）属キノコ由来のイソプレン単位重合物の水素添加物である、請求項３記載の製品。
【請求項６】
水素添加率が９５％以上である天然ポリイソプレノイド水素添加物を含むゴム組成物を成形加工に付すことを特徴とするゴム状弾性体の製造法であって、
該天然ポリイソプレノイド水素添加物は、天然ポリイソプレノイドを溶媒中、ロジウム錯体水素化触媒の存在下、水素と反応させて得られる高分子であり、
該天然ポリイソプレノイド水素添加物の重量平均分子量が８３万以上であり、且つ分子量分布が２．０以上である、
製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はゴム状弾性体とその製造法、より詳細には、天然ポリイソプレノイドを水素添加によって飽和度を高めることにより構造変性した天然ポリイソプレノイド水素添加物より形成されたゴム状弾性体とその製造法に関する。このゴム状弾性体は、耐熱性、耐候性、耐摩耗性、ＳＥＴ性及び耐寒性に優れており、タイヤ、チューブ、医療用ゴム製品、ラテックス浸漬製品、ゴム糸、ベルト、免震、防振、パッキンなどの工業用ゴム製品として有用である。
【背景技術】
【０００２】
天然ポリイソプレノイドはヘベアブラジリエンシス種（ヘベア種ゴムノキ）の樹木から採取される天然ゴムに代表される、ある種の植物やキノコが生合成により作り出すイソプレン単位（Ｃ5Ｈ8）で構成される重合体の総称である。天然ポリイソプレノイドは、ヘベア種ゴムノキのほか、インドゴムノキ、トチュウ、チチタケなどのラクタリウス（Lactarius）属キノコ等の多くの植物やキノコから産生されることが知られている。しかし、天然ゴム以外の天然ポリイソプレノイドはほとんど工業的に利用されていない。これは、ゴムとして利用するには、多くのポリイソプレノイドの立体構造が天然ゴムほど規則的でないこと、重合度が小さく分子量が十分大きくないこと、多量に産出させることが経済的に難しいことなどの理由による。
【０００３】
一方、天然ゴムは、その栽培方法、品質の安定化など長年の研究と努力により、安定に、しかも安価に供給されるようになっており、タイヤをはじめとする種々のゴム製品に用いられている最も汎用的なゴム材料である。この天然ゴムは、ゴム弾性や強度に優れるが、耐油性、耐薬品性、耐熱性、耐候性に劣る特徴がある。このため、優れたエコマテリアルであるにもかかわらず、用途は限られ、いわゆる高性能、多機能材料としては使用されない。
【０００４】
産業界では、近年になって、特に自動車においては、その低燃費化や排ガス規制への対応に伴って、エンジンルーム内の温度が上昇する傾向にあり、エンジンルーム内に用いられるゴム製品は、より高温環境下で使用されるようになってきている。このため、このようなゴム製品にはより高い耐熱性が求められている。また、世の中では環境浄化の気運が高まりつつあり、地球温暖化の要因の一つである二酸化炭素の削減が大きな課題となっている。ゴム・プラスチック産業においては、その大半は石油原料からなる合成ゴムが使用されており、この廃棄の際に発生する二酸化炭素に対する関心も高く、近年では廃棄せずに再利用可能な熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）が多く開発、使用されるようになってきている。しかしながら、永久に再利用することは不可能で、最終的には廃棄されることとなる。また、ＴＰＥにおいても石油を原料とするものであるため、世界環境の観点からは、必ずしも理想的なゴム材料とは言えない。このため、植物より抽出した原料から作られ、且つ生分解性を有するプラスチックなどが開発されつつある。
【０００５】
ジャーナル  オブ  アプライド  ポリマー  サイエンス（Journal of Applied Polymer Science）、第６６巻、第１６４７頁〜第１６５２頁（１９９７年）には、天然ゴムを有機溶媒中、ロジウム錯体触媒の存在下、１００℃の温度で水素と反応させて、天然ゴムの水素添加物を得る方法が記載されている。しかし、この文献における研究は水素化反応の速度論的研究とポリマーの熱的物性の研究にとどまっている。
【０００６】
【非特許文献１】ジャーナル  オブ  アプライド  ポリマー  サイエンス（Journal of Applied Polymer Science）、第６６巻、第１６４７頁〜第１６５２頁（１９９７年）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、天然ポリイソプレノイドを原料として製造でき、優れた機械的特性と、高い耐熱性、耐寒性及び耐候性を備えたゴム状弾性体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、天然ポリイソプレノイドを水素添加して得られる高分子を成形加工すると、優れた機械的特性を有するとともに、耐熱性、耐寒性及び耐候性の高いゴム状弾性体が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明は、天然イソプレノイド水素添加物より形成されたゴム状弾性体を提供する。本発明のゴム状弾性体は、水素添加率が９５％以上である天然ポリイソプレノイド水素添加物を含むゴム組成物より成形加工されたゴム状弾性体であって、上記成形加工が加硫を伴い、上記天然ポリイソプレノイド水素添加物は、天然ポリイソプレノイドを溶媒中、ロジウム錯体水素化触媒の存在下、水素と反応させて得られる高分子であり、該天然ポリイソプレノイド水素添加物の重量平均分子量が８３万以上であり、且つ分子量分布が２．０以上であることで特徴付けられる。１つの実施形態において、上記ゴム状弾性体は、天然ポリイソプレノイド水素添加物が、ヘベア種ゴムノキ、インドゴムノキ、トチュウ又はラクタリウス（Lactarius）属キノコ由来のイソプレン単位重合物の水素添加物である。
【００１０】
本発明はまた、水素添加率が９５％以上である天然ポリイソプレノイドラテックス水素添加物を含むゴム状組成物より成形加工されたゴム状弾性体を含む製品を提供する。本発明のゴム状弾性体を含む製品は、上記天然ポリイソプレノイドラテックス水素添加物の重量平均分子量が８３万以上であり、且つ分子量分布が２．０以上であり、上記成形加工が加硫を伴う。１つの実施形態において、上記製品は、天然ポリイソプレノイド水素添加物が、天然ポリイソプレノイドを溶媒中、ロジウム錯体水素化触媒の存在下、水素と反応させて得られる高分子である。別の実施形態において、上記製品は、天然ポリイソプレノイド水素添加物が、ヘベア種ゴムノキ、インドゴムノキ、トチュウ又はラクタリウス（Lactarius）属キノコ由来のイソプレン単位重合物の水素添加物である。
【００１１】
本発明はさらに、水素添加率が９５％以上である天然ポリイソプレノイド水素添加物を含むゴム組成物を成形加工に付すことを特徴とするゴム状弾性体の製造法を提供する。本発明のゴム状弾性体の製造法において、上記天然ポリイソプレノイド水素添加物が、天然ポリイソプレノイドを溶媒中、ロジウム錯体水素化触媒の存在下、水素と反応させて得られる高分子であり、上記天然ポリイソプレノイド水素添加物の重量平均分子量が８３万以上であり、且つ分子量分布が２．０以上である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のゴム状弾性体は、天然ポリイソプレノイドから製造でき、優れた機械的特性と、高い耐熱性、耐寒性及び耐候性を備えている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明のゴム状弾性体は天然ポリイソプレノイド水素添加物より形成されている。天然ポリイソプレノイド水素添加物は、天然ポリイソプレノイドを水素添加（水添、水素化）することにより得ることができる。天然ポリイソプレノイドとしては、イソプレン単位（Ｃ5Ｈ8）を構成単位とする重合体であれば特に限定されないが、代表的な例として、ヘベア種ゴムノキ、インドゴムノキ、トチュウ等の植物由来のポリイソプレノイド、チチタケなどのラクタリウス（Lactarius）属キノコ等のキノコ由来のポリイソプレノイドが挙げられる。天然ポリイソプレノイドは、植物やキノコから抽出又は採取したものをそのまま用いてもよく、それを適当な手段で精製したものを用いてもよい。
【００１４】
天然ポリイソプレノイドの水素添加反応は、例えば、天然ポリイソプレノイドを適当な溶媒中、水素化触媒の存在下、水素と反応させることにより行われる。溶媒としては、天然ポリイソプレノイドを溶解又は分散可能であって反応を阻害しないものであればよく、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールなどのアルコール；ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル；水；これらの混合溶媒などが挙げられる。溶媒の使用量は、撹拌操作等が円滑に行えるような量であればよいが、一般には、原料として用いる天然ポリイソプレノイド１重量部に対して１０〜２００重量部、好ましくは１５〜６０重量部程度である。なお、天然ポリイソプレノイドは溶媒に完全に溶解していてもよく、分散状態であってもよい。
【００１５】
反応で使用する水素化触媒としては、炭素−炭素二重結合の水素添加に一般に用いられる均一系又は不均一系触媒を用いることができる。均一系触媒としては、例えば、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3等のロジウム錯体触媒などの金属錯体触媒（特に、周期表第８族、第９族又は第１０族金属元素を含む錯体触媒）、カルボン酸ニッケル−トリアルキルアルミニウム触媒などが挙げられる。また、不均一系触媒としては、例えば、Ｐｄ／ＣａＣＯ3等のパラジウム触媒などの固体触媒（特に、周期表第８族、第９族又は第１０族金属元素を含む触媒活性成分を担体に担持した触媒）などが用いられる。触媒の使用量は、触媒の種類等によっても異なるが、一般には、原料として用いる天然ポリイソプレノイドに対して０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％程度である。
【００１６】
反応温度は、触媒の種類等によって異なるが、例えば、前記金属錯体触媒などを用いる場合には、例えば５０〜８０℃、好ましくは６０〜８０℃、さらに好ましくは６５〜７５℃程度の範囲から選択できる。反応温度が高すぎると、ゴムのゲル化や分子切断（低分子量化）などの副反応が多く進行し、所望の機械的強度や熱的特性を有するゴム状弾性体に適したポリマーを得ることが困難になる。例えば、反応温度を９０℃以上にすると、２４時間の反応で重量平均分子量は１８万まで低下し、機械的強度及びクリープ特性の高い成形品が得られなくなる。また、反応温度を１００℃以上にすると、ゲル化が著しく起こり、ゴムとして後の加工を行うことができなくなる。反応温度が低すぎると反応速度が低下し、生産性の点で不利である。
【００１７】
反応圧力としては、反応効率、操作性、装置のコスト等を考慮して適宜選択でき、触媒の種類や反応温度等によっても異なるが、例えば前記金属錯体触媒などを用いる場合には、通常０．１〜１５ＭＰａ、好ましくは２〜１０ＭＰａである。反応時間は、反応温度や反応圧力に応じて適宜選択できる。
【００１８】
反応系に水が存在すると、触媒活性が低下する場合があるので、反応の前（触媒添加前）に、予めモレキュラーシーブ等の脱水剤を用いて系内の水分を除去しておいてもよい。反応は、水素の存在下又は水素の流通下で行われ、反応方式は、バッチ式、セミバッチ式、連続式等の何れの方式も採用できる。
【００１９】
反応終了後、反応で生成したポリマー（天然ポリイソプレノイド水素添加物）は、沈殿、再沈殿、濾過、洗浄、乾燥等の精製手段により精製、単離できる。
【００２０】
天然ポリイソプレノイド水素添加物の水素添加率は、好ましくは５０％以上、さらに好ましくは７０％以上、特に好ましくは９０％以上（中でも９５％以上）である。水素添加率が高いほど、耐熱性、耐老化性、耐候性、耐摩耗性、ＳＥＴ性に優れたゴム状弾性体を得ることができる。なお、水素添加率ｒは原料である天然ポリイソプレノイド中の炭素−炭素二重結合の水素添加された割合［ｒ＝（Ｄ0−Ｄ）／Ｄ0×１００（％）；Ｄ0は天然ポリイソプレノイド中の炭素−炭素二重結合の量（ｍｏｌ／ｇ）、Ｄは反応後の水素添加物中の炭素−炭素二重結合の量（ｍｏｌ／ｇ）である］を示す。本明細書では、天然ポリイソプレノイド中の炭素−炭素二重結合の量Ｄ0は、便宜上、イソプレンのホモポリマーと仮定した場合の値を採用する。反応後の水素添加物中の炭素−炭素二重結合の量Ｄは、1Ｈ−ＮＭＲ又はヨウ素価測定により求めることができる。
【００２１】
天然ポリイソプレノイド水素添加物の重量平均分子量は、例えば２０万以上（２０万〜３００万程度）、好ましくは４０万以上（４０万〜３００万程度）、さらに好ましくは６０万以上（６０万〜３００万程度）である。重量平均分子量が小さすぎると、物理的強度及びクリープ特性が低下し、好ましくない。なお、前述のように、水素添加反応の反応温度が高すぎると、重量平均分子量が小さくなる。
【００２２】
天然ポリイソプレノイド水素添加物の分子量分布［Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）］は、例えば２．０以上（２．０〜７．０程度）、好ましくは２．３以上（２．３〜７．０程度）、さらに好ましくは２．６以上（２．６〜７．０程度）である。分子量分布が小さすぎると、加工性が低下し、好ましくない。なお、水素添加反応の反応温度が高すぎると、高分子量側のポリマーが切断されやすくなり、分子量分布が小さくなる。
【００２３】
本発明のゴム状弾性体は、こうして得られた天然ポリイソプレノイド水素添加物とを含むゴム組成物を成形加工（特に、架橋を伴った成形加工）に付すことにより製造できる。前記ゴム組成物には、成形品の用途等に応じて種々の配合剤が添加、配合される。このような配合剤として、例えば、素練り促進剤、軟化剤・可塑剤、架橋用配合剤、老化防止剤、発泡剤、カップリング剤、加工助剤、着色剤、充填剤、補強剤などが挙げられる。
【００２４】
素練り促進剤としては、例えば、芳香族ジスルフィド系化合物、芳香族メルカプタン金属塩系化合物などが挙げられる。軟化剤・可塑剤には、鉱物油系軟化剤、植物油系軟化剤、合成軟化剤などが含まれる。
【００２５】
架橋用配合剤には、架橋剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、スコーチリターダ等が使用される。架橋剤としては、硫黄や不溶性硫黄（加硫剤）、ジクミルペルオキシド等の過酸化物（パーオキサイド）、オキシムなどが挙げられる。架橋剤の使用量は、天然ポリイソプレノイド水素添加物１００重量部に対して、例えば０．３〜５重量部程度である。加硫促進剤としては、例えば、グアニジン系化合物、チウラム系化合物、ジチオカルバミン酸塩系化合物、チアゾール系化合物、スルフェンアミド系化合物などが挙げられる。加硫促進剤の使用量は、天然ポリイソプレノイド水素添加物１００重量部に対して、例えば０．２〜５重量部程度である。加硫促進助剤としては、例えば、酸化亜鉛などが挙げられる。加硫促進助剤の使用量は、天然ポリイソプレノイド水素添加物１００重量部に対して、例えば１〜１０重量部程度である。スコーチリターダとしては、例えば、無水フタル酸、Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミドなどが挙げられる。
【００２６】
老化防止剤としては、アミン系老化防止剤、フェノール系老化防止剤、硫黄系二次老化防止剤、リン系二次老化防止剤、トリブチルチオウレア、ワックスなどが挙げられる。発泡剤には、無機発泡剤及び有機発泡剤が含まれる。カップリング剤としては、白色充填剤用カップリング剤、カーボンブラック用カップリング剤などが用いられる。加工助剤としては、パラフィン、炭化水素樹脂、ステアリン酸等の高級脂肪酸、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、ステアリン酸ブチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリルアルコールなどの高級脂肪族アルコール、グリセリン脂肪酸エステル等の脂肪酸と多価アルコールの部分エステル、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸金属塩などの滑剤；クマロン樹脂、フェノール樹脂・テルペン系樹脂、石油系炭化水素樹脂、ロジン誘導体等の粘着付与剤などが挙げられる。加工助剤の使用量は、天然ポリイソプレノイド水素添加物１００重量部に対して、例えば０．１〜１０重量部程度である。
【００２７】
着色剤としては、無機顔料、有機顔料が使用される。また、充填剤としては、カーボンブラック、シリカなどの補強性充填剤；補強用短繊維；クレー・タルク類、炭酸塩類、アルミナ水和物、硫酸バリウムなどの非補強性充填剤；導電性物質などの機能性充填剤などが挙げられる。充填剤の使用量は、天然ポリイソプレノイド水素添加物１００重量部に対して、例えば１〜２００重量部、好ましくは５〜１００重量部程度である。
【００２８】
前記ゴム組成物の成形加工は、ゴム組成物を混練りする混練り工程、及び前記混練り工程で得られた混練り物（配合ゴム）を成形する成形工程により行われる。混練り工程の前に、天然ポリイソプレノイド水素添加物を素練りする素練り工程を設けてもよい。混練りは、２本ロールや密閉式二軸混練り機などを用いて行うことができる。成形は、混練りした未架橋状態の流動性のある配合ゴムを成形と同時に加熱架橋する方式（型加硫）、混練りした未架橋状態の流動性のある配合ゴムを押出機、カレンダーなどで成形した後、缶加硫や連続加硫によって加熱架橋する方式などにより行われる。型加硫における成形方式としては、圧縮成形、トランスファー成形、射出成形、射出圧縮成形、液状射出などの何れの方式も採用できる。成形加工後、通常、仕上げ、表面処理が施される。
【００２９】
こうして得られた本発明のゴム状弾性体（成形品）は、優れた機械的特性を有するとともに、天然ゴムと比較して、特に耐熱性が著しく高い。また、ＳＥＴ性や耐候性にも優れ、特にパーオキサイド架橋したものは耐摩耗性にも優れる。また、天然ポリイソプレノイド水素添加物が線状の擬エチレン−プロピレン完全交互共重合体であることから、代表的な合成ゴムであるＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンゴム）等と比較して、ガラス転移温度が低く、優れた耐寒性を示す。また、加工性や疲労耐久性にも優れる。
【００３０】
本発明のゴム状弾性体は、タイヤ、チューブ、医療用ゴム製品、ラテックス浸漬製品、ゴム糸、ベルト、免震、防振、パッキンなどの工業用ゴム製品として使用できる。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、ポリマーの平均分子量及び分子量分布の測定は、ゲル浸透クロマトグラフィー装置（ＧＰＣ）を用い、以下の条件で行った。
検出器：示差屈折計（ＲＩ）
注入液：サンプルの０．１重量％テトラヒドロフラン溶液
溶離液：テトラヒドロフラン
定量  ：標準ポリスチレン換算
【００３２】
実施例１
固形天然ゴム［商品名「ＳＭＲ−ＣＶ６０」、マレーシア産天然ゴム、重量平均分子量（Ｍｗ）１３０万、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）５．７］１４０ｇをトルエン６．８６ｋｇに溶解した。この溶液に水分を除去するためモレキュラーシーブを投入し、１日静置した後、モレキュラーシーブを濾去した。オートクレーブに、この濾液と触媒［ＲｈＣｌ（ＰＰｈ3）3］８ｇとを入れ、オートクレーブ内を水素ガスで置換した後、水素ガスを圧入し（８ＭＰａ）、７０〜７５℃に加温し、９６時間撹拌して、水素添加反応を行った。反応後の溶液に、撹拌しながら、メタノールを少量ずつ、完全に固形ゴムが析出まで加えた。固形物を濾過し、メタノールにより洗浄した。この濾過及び洗浄操作を３回繰り返した後、固形物を６０℃で２４時間真空乾燥した。得られた固形物（水素添加物）の水素添加率は７０％であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１００万、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．２であった。
得られた水素添加物１００重量部、ステアリン酸１重量部、酸化亜鉛５重量部、カーボンブラック［商品名「Ｎ２２０」、東洋カーボン社製］２０重量部を密閉式混練り機に投入し、４０ｒｐｍ、５０℃で３分間混練りした。得られた混練り物と、加硫促進剤［商品名「ノクセラーＣＺ」、Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアジルスルフォンアミド（ＣＢＳ）、大内新興化学（株）製］２．５重量部と、硫黄１重量部とをオープンロールで混練り（５０℃）し、金型形状に合わせて予備成形した後、１６０℃で約６０分間プレス加硫して、２ｍｍ厚のシートを作製した。
【００３３】
実施例２
実施例１において、触媒の量を９ｇとした以外は実施例１と同様の操作を行って、水素添加物を得た。得られた水素添加物の水素添加率は９０％であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１１４万、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．２であった。
得られた水素添加物１００重量部、ステアリン酸１重量部、酸化亜鉛５重量部、カーボンブラック［商品名「Ｎ２２０」、東洋カーボン社製］２０重量部を密閉式混練り機に投入し、４０ｒｐｍ、５０℃で３分間混練りした。得られた混練り物と、加硫促進剤［商品名「ノクセラーＣＺ」、Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアジルスルフォンアミド（ＣＢＳ）、大内新興化学（株）製］２．５重量部と、硫黄１重量部とをオープンロールで混練り（５０℃）し、金型形状に合わせて予備成形した後、１６０℃で約６０分間プレス加硫して、２ｍｍ厚のシートを作製した。
【００３４】
実施例３
実施例１において、触媒の量を１８ｇとした以外は実施例１と同様の操作を行って、水素添加物を得た。得られた水素添加物の水素添加率は１００％であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は８３万、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．７であった。
得られた水素添加物１００重量部、ステアリン酸１重量部、酸化亜鉛５重量部、及びカーボンブラック２０重量部を密閉式混練り機に投入し、４０ｒｐｍ、１５０℃で３分間混練りした。得られた混練り物とパーオキサイド［商品名「ペロキシモンＦ４０」、日本油脂（株）製］３重量部とをオープンロールで混練り（５０℃）し、金型形状に合わせて予備成形した後、１６０℃で約６０分間プレス加硫（架橋）して、２ｍｍ厚のシートを作製した。
【００３５】
比較例１
固形天然ゴム［商品名「ＳＭＲ−ＣＶ６０」、マレーシア産天然ゴム、重量平均分子量（Ｍｗ）１３０万、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）５．７］１００重量部、ステアリン酸１重量部、酸化亜鉛５重量部、カーボンブラック［商品名「Ｎ２２０」、東洋カーボン社製］２０重量部を密閉式混練り機に投入し、４０ｒｐｍ、５０℃で３分間混練りした。得られた混練り物と、加硫促進剤［商品名「ノクセラーＣＺ」、Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアジルスルフォンアミド（ＣＢＳ）、大内新興化学（株）製］２．５重量部と、硫黄１重量部とをオープンロールで混練り（５０℃）し、金型形状に合わせて予備成形した後、１６０℃で約６０分間プレス加硫して、２ｍｍ厚のシートを作製した。
【００３６】
比較例２
固形天然ゴム［商品名「ＳＭＲ−ＣＶ６０」、マレーシア産天然ゴム、重量平均分子量（Ｍｗ）１３０万、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）５．７］１００重量部、ステアリン酸１重量部、酸化亜鉛５重量部、及びカーボンブラック［商品名「Ｎ２２０」、東洋カーボン社製］２０重量部を密閉式混練り機に投入し、４０ｒｐｍ、５０℃で３分間混練りした。得られた混練り物とパーオキサイド［商品名「ペロキシモンＦ４０」、日本油脂（株）製］３重量部とをオープンロールで混練り（５０℃）し、金型形状に合わせて予備成形した後、１６０℃で約６０分間プレス加硫（架橋）して、２ｍｍ厚のシートを作製した。
【００３７】
比較例３
ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンゴム）［商品名「８３４０Ａ」、ＤＳＭ（株）製、重量平均分子量（Ｍｗ）２８万、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）２．５］１００重量部、ステアリン酸１重量部、酸化亜鉛５重量部、カーボンブラック［商品名「Ｎ２２０」、東洋カーボン社製］２０重量部を密閉式混練り機に投入し、４０ｒｐｍ、１５０℃で３分間混練りした。得られた混練り物と、加硫促進剤［商品名「ノクセラーＣＺ」、Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアジルスルフォンアミド（ＣＢＳ）、大内新興化学（株）製］と、硫黄１重量部とをオープンロールで混練り（５０℃）し、金型形状に合わせて予備成形した後、１６０℃で約６０分間プレス加硫して、２ｍｍ厚のシートを作製した。
【００３８】
比較例４
ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンゴム）［商品名「８３４０Ａ」、ＤＳＭ（株）製、重量平均分子量（Ｍｗ）２８万、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）２．５］１００重量部、ステアリン酸１重量部、酸化亜鉛５重量部、及びカーボンブラック２０重量部を密閉式混練り機に投入し、４０ｒｐｍ、１５０℃で３分間混練りした。得られた混練り物とパーオキサイド［商品名「ペロキシモンＦ４０」、日本油脂（株）製］３重量部とをオープンロールで混練り（５０℃）し、金型形状に合わせて予備成形した後、１６０℃で約６０分間プレス加硫（架橋）して、２ｍｍ厚のシートを作製した。
【００３９】
物性評価試験
実施例及び比較例で得られたシートにつき、引張試験（破断強度、破断伸び）、硬さ試験（硬度）、熱老化試験、摩耗試験、圧縮永久ひずみ（ＳＥＴ）試験、ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定、及びオゾン劣化試験を行った。その結果を表１に示す。
【００４０】
（引張試験）
ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠し、２ｍｍ厚のシートを３号ダンベルで打ち抜き、標線間２０ｍｍ、引張速度５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、破断強度［ＴＢ（ＭＰａ）］、破断伸び［ＥＢ（％）］を測定した。
【００４１】
（硬さ試験）
ＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠し、タイプＡデュロメーターを用いて硬さ試験を行い、硬度を測定した。
【００４２】
（熱老化試験）
ＪＩＳ  Ｋ６２５７に準拠し、２ｍｍ厚のシートを３号ダンベルで打ち抜き、１００℃で９６時間ギアオーブン中で熱老化後、上記と同様にして引張試験及び硬さ試験を行い、破断強度ＴＢ、破断伸びＥＢ及び硬度の老化の度合い［ΔＴＢ（％）、ΔＥＢ（％）、Δ硬度（％）］を測定した。
【００４３】
（摩耗試験）
ＪＩＳ  Ｋ６２６４に準拠し、ピコ摩耗試験機を用い、４４Ｎ荷重、６０ｒｐｍ，正逆各２０回×２回、計８０回の条件で摩耗試験を行い、摩耗量（ｇ）を測定した。
【００４４】
（圧縮永久ひずみ試験）
ＪＩＳ  Ｋ６２６２に準拠し、大型試験片を用い、７０℃×２４時間の条件で圧縮永久ひずみ（ＳＥＴ）試験を行い、圧縮永久ひずみＳＥＴ（％）を測定した。
【００４５】
（ガラス転移温度の測定）
動的粘弾性測定装置（ＤＭＳ）を用い、２０Ｈｚ、５℃／分、−１００℃〜１００℃の昇温過程におけるｔａｎδピーク温度を測定し、ガラス転移温度［Ｔｇ（℃）］を求めた。
【００４６】
（オゾン劣化試験）
ＪＩＳ  Ｋ６２５９に準拠し、２ｍｍ厚のシートを１号ダンベル（１０ｍｍ幅短冊状）で打ち抜き、５０％伸長させ、専用ホルダーに固定し、４０℃、オゾン濃度５０ｐｐｈｍの雰囲気下に９６時間置き、オゾンクラックを調べた。
【００４７】
【表１】
0004748933.tif 000002
【００４８】
実施例１及び２と比較例１との比較から、本発明のゴム状弾性体が、天然ゴムから製造された弾性体より耐熱性（耐熱老化性）が著しく優れていることが分かる。実施例１及び２と比較例３との対比、実施例３と比較例４との対比から、本発明のゴム状弾性体が代表的な合成ゴムであるＥＰＤＭと比較して耐摩耗性の点で優れており、特にパーオキサイド架橋したもの（実施例３）は、天然ゴムから製造された弾性体（比較例２）と比べても耐摩耗性が著しく向上していることが分かる。また、本発明のゴム状弾性体のうち水素添加率が９０％以上のもの（実施例２，３）は、天然ゴムから製造された弾性体（比較例１，２）よりも耐候性が向上し、特に水素添加率が１００％のもの（実施例３）は著しく耐候性に優れる。また、実施例１及び２と比較例３との対比から分かるように、本発明ではＳＥＴ性も向上する。さらに、本発明のゴム状弾性体はガラス転移温度が天然ゴムから製造された弾性体と同程度であり、耐寒性の点でＥＰＤＭよりも優れている。このように、本発明のゴム状弾性体によれば、天然ゴムの優れた特性を保持しつつ、耐熱性や耐候性等の天然ゴムの欠点を改善できるので、広い分野に使用できると共に、植物由来の原料を用いるため、資源、環境の面でも好ましい。