(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種又はそれ以上のカルボン酸又は酸無水物基を有する不飽和モノマーからなる機能化剤を遊離ラジカル開始剤を用いて溶融ポリプロピレン上にグラフト化することで機能化された、少なくとも７７の黄色度指数カラー及び１９０℃で７０００cPより大きいブルックフィールド・サーモセル粘度を有する機能化ポリプロピレン。
【請求項２】
機能化ポリプロピレンが６mgKOH ／ｇポリマーより大きい酸価を有することを更に特徴とする請求項１に記載の機能化ポリプロピレン。
【請求項３】
酸価が６mgKOH ／ｇポリマーより大きく２８０mgKOH ／ｇポリマーまでである請求項２に記載の機能化ポリプロピレン。
【請求項４】
酸価が６mgKOH ／ｇポリマーより大きく１００mgKOH ／ｇポリマーまでである請求項３に記載の機能化ポリプロピレン。
【請求項５】
酸価が６mgKOH ／ｇポリマーより大きく７５mgKOH ／ｇポリマーまでである請求項４に記載の機能化ポリプロピレン。
【請求項６】
黄色度指数カラーが少なくとも７７から２００までである請求項１に記載の機能化ポリプロピレン。
【請求項７】
黄色度指数カラーが少なくとも７７から１５０までである請求項６に記載の機能化ポリプロピレン。
【請求項８】
黄色度指数カラーが少なくとも７７から１２０までである請求項７に記載の機能化ポリプロピレン。
【請求項９】
黄色度指数カラーが８１から１２０までである請求項８に記載の機能化ポリプロピレン。
【請求項１０】
ブルックフィールド・サーモセル粘度が、１９０℃で７０００cPより大きく１００，０００cPまでである請求項１に記載の機能化ポリプロピレン。
【請求項１１】
ブルックフィールド・サーモセル粘度が、１９０℃で１６，０００cPから８０，０００cPまでである請求項１０に記載の機能化ポリプロピレン。
【請求項１２】
酸価が６mgKOH ／ｇポリマーより大きく７５mgKOH ／ｇポリマーまでであり、黄色度指数が８１から１２０までであり、且つブルックフィールド・サーモセル粘度が１９０℃で１６，０００cPから８０，０００cPまでである請求項２に記載の機能化ポリプロピレン。
【請求項１３】
機能化ポリプロピレンのポリプロピレンがプロピレンのホモポリマーである請求項１に記載の機能化ポリプロピレン。
【請求項１４】
不飽和モノマーが１種又はそれ以上の酸無水物基を含む請求項１に記載の機能化ポリプロピレン。
【請求項１５】
不飽和モノマーが無水マレイン酸である請求項１４に記載の機能化ポリプロピレン。
【請求項１６】
（ａ）装置内に溶融ポリプロピレンを準備し、
（ｂ）溶融ポリプロピレン中に、少なくとも１種の遊離ラジカル開始剤の合計必要量の０．０１〜９９．９９重量％の一次量を導入し、そしてこの遊離ラジカル開始剤の一次量を溶融ポリプロピレンと混合して混合物を形成せしめ、
（ｃ）溶融ポリプロピレン及び遊離ラジカル開始剤の一次量の生成混合物中に、１種又はそれ以上のカルボン酸又は酸無水物基を有する不飽和モノマーを含む少なくとも１種の機能化剤を導入して、機能化剤を溶融ポリプロピレン及び一次量の遊離ラジカル開始剤を含む生成混合物と混合して機能化剤、遊離ラジカル開始剤の一次量及び溶融ポリプロピレンを反応させて反応混合物を生成せしめ、
（ｄ）反応混合物中に遊離ラジカル開始剤の残りの二次量９９．９９〜０．０１重量％を導入して、遊離ラジカル開始剤の残りの量を反応混合物と混合して機能化ポリプロピレンを生成せしめ、そして
（ｅ）機能化ポリプロピレンを回収すること：
を含んでなる機能化ポリプロピレンの製造方法。
【請求項１７】
溶融ポリプロピレンが固体粒子の形状のポリプロピレンをそのポリプロピレンの融点より高く２３０℃までの温度で溶融することにより得られる請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
遊離ラジカル開始剤の一次量が遊離ラジカル開始剤の合計必要量の５重量％から５０重量％より少ない量までである請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
機能化剤を、生成混合物中に、遊離ラジカル開始剤の一次量の導入に続いて５〜１８０秒後の時間に導入する請求項１６に記載の方法。
【請求項２０】
遊離ラジカル開始剤の二次量を、反応混合物中に、機能化剤の導入に続いて５〜２４０秒後の時間に導入する請求項１６に記載の方法。
【請求項２１】
機能化剤が無水マレイン酸である請求項１６に記載の方法。
【請求項２２】
機能化剤に対するポリプロピレンの重量比が１〜４００である請求項１６に記載の方法。
【請求項２３】
装置がスクリュー押出機である請求項１６に記載の方法。
【請求項２４】
遊離ラジカル開始剤が過酸化物である請求項１６に記載の方法。
【請求項２５】
過酸化物が２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンである請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
機能化プロピレンを回収する前に、工程（ｄ）で生成した機能化ポリプロピレンから少なくとも１回の減圧によって揮発分を除去することを更に含んでなる請求項１６に記載の方法。
【請求項２７】
遊離ラジカル開始剤の重量の９９．９９〜０．０１重量％である残りの二次量を１回より多い回数で導入する請求項１６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、粘度及び黄色度指数（yellowness index）の性質の独特の組合せを有する新規な機能化（functionalized）ポリプロピレンに関する。本発明はまた新規な機能化ポリプロピレンの製法に関する。
【０００２】
発明の背景
ポリオレフィン上へのモノマーのグラフトは周知である（M.P. Stevens,‘Polymer Chemistry’（Addison-Wesley）（1975年）、196〜202頁参照）。例えばマレイン化は、無水マレイン酸がポリマー主鎖上にグラフト化されるグラフトのタイプである。ポリオレフィンのマレイン化は少なくとも３つのサブグループ：ポリエチレンのマレイン化、ポリプロピレンのマレイン化、及びプロピレンとエチレン又はその他のモノマーとのコポリマーのマレイン化に分類される。
【０００３】
ポリエチレンのマレイン化は、特別な設備がなくても架橋によりメルトインデックスが顕著に低下した、より大きな分子量の生成物を生ずる（例えばN.G. Gaylord等“Journal of Applied Polymer Science”，44, 1941、（1992年）；並びに、米国特許第４，０２６，９６７号；同第４，０２８，４３６号；同第４，０３１，０６２号；同第４，０７１，４９４号；同第４，２１８，２６３号；同第４，３１５，８６３号；同第４，３４７，３４１号；同第４，３５８，５６４号；同第４，３７６，８５５号；同第４，５０６，０５６号；同第４，６３２，９６２号；同第４，７８０，２２８号；同第４，９８７，１９０号；及び同第５，０２１，５１０号参照）。ポリプロピレンのマレイン化は逆の傾向をたどり、マレイン化工程の間の開裂により、流量がはっきりと増大した、より低い分子量の生成物が得られる（例えば米国特許第３，４１４，５５１号；同第３，４８０，５８０号；同第３，４８１，９１０号；同第３，６４２，７２２号；同第３，８６２，２６５号；同第３，９３２，３６８号；同第４，００３，８７４号；同第４，５４８，９９３号；及び同第４，６１３，６７９号参照）。幾つかの引用文献では、ポリエチレン及びポリプロピレンのマレイン化の間にある違いへの注目を怠っており、それぞれポリエチレン又はポリプロピレンの何れかのマレイン化にのみ有用な条件によるポリオレフィンのマレイン化を権利請求している。通常、それぞれのマレイン化の化学が、反対の性質（ポリプロピレンについての低分子量への開裂及びポリエチレンについての高分子量への架橋）であるため、ポリプロピレンをマレイン化する条件はポリエチレンのマレイン化には理想的であるとは言えない。これは、米国特許第４，４０４，３１２号に示されている。プロピレンとエチレン又はその他のモノマーとのコポリマーのマレイン化は、多量成分の形体に従う。
【０００４】
ポリプロピレンのマレイン化はまた、回分法又は連続法に更に細分類することができる。回分法では一般に、全回分製造時間の間、全ての反応体及び生成物を反応状態に保持する。通常、回分マレイン化法は、コスト高のため商業的競争では使用困難である。回分法は始動及び清掃のコストのため本来余計に費用が掛かる。
【０００５】
先行文献で報告されたポリプロピレンのマレイン化は、また、反応の間もしくはマレイン化生成物の仕上げ（workup）のいずれかにおける溶媒として、溶媒が含まれているかどうかの機能として２つの製造タイプに分類することができる。米国特許第３，４１４，５５１号；同第４，５０６，０５６号；及び同第５，００１，１９７号においては、生成物の仕上げに、マレイン化ポリプロピレン生成物を溶媒中に溶解し、次いで沈澱させて溶剤で洗浄することを含む。この処理は溶解成分を除去し、それにより「見掛け」分子量及び酸価の両方を変化させる。押出機を用いる方法は溶媒可溶成分が残留する生成物を製造する。さらに押出機法は、そのプロセスの後半の段階で、揮発性低分子量成分を除去するためにしばしば減圧装置と組み合わされる。従って、溶媒法又は生成物の仕上げに溶媒が用いられる方法からの生成物と比較して、押出機で製造される生成物中には必然的に異なる組成が存在する。
【０００６】
ポリオレフィンマレイン化の別の細分類は反応プロセスの状態に関連する。溶媒法、又はポリプロピレンを膨潤させるために溶媒を添加する方法（米国特許第４，３７０，４５０号参照）は、しばしば溶融ポリオレフィン（無溶媒）法よりも低温で実施される。そのような方法は、表面マレイン化のみを含み、表面より下の実質量のポリプロピレンをマレイン化するものではない。溶融ポリプロピレンを用いる方法は、ポリプロピレン全体のランダムマレイン化を含む。溶媒法はまた溶媒の回収／精製が必要であり、余計な費用が掛かる。溶媒の精製は、マレイン化に際して本質的に揮発性副生物を生成する場合、更に費用がかかる。水が「溶媒」である場合、ポリプロピレンは溶解せず、反応はポリプロピレンの固相の表面でのみ起こるはずであるということに注目されたい。さらに水性プロセスでは、無水マレイン酸は水と反応してマレイン酸になる。これらの二方法において、水を含むプロセスは非水プロセスとは必然的に異なっている。溶融プロセスでは、プロセスの終点で、精製したり再使用しなければならない溶媒も水も含んでいない。従って溶融プロセスは環境上「より無害」であり、より経費が掛からない。
【０００７】
発明の要約
本発明に従った組成物は、少なくとも７７の黄色度指数カラー（yellowness index color）及び１９０℃で７０００cPより大きいブルックフィールド・サーモセル粘度を有する機能化ポリプロピレンを含む。この機能化ポリプロピレンは、好ましくは、さらに６mgKOH ／ｇポリマーより大きい酸価を有することによって特徴付けられる。
【０００８】
本発明の新規な機能化ポリプロピレンを含む、機能化ポリプロピレンの製造の本発明による新規な方法は、次のように構成される。ポリプロピレンを、予備溶融形態で、又は次いで溶融される固体粒子（例えばペレット又は粉末）としてかの何れかで装置内に導入し；溶融ポリプロピレン中に、遊離ラジカル開始剤の必要量の一部を導入し、溶融ポリプロピレン及びその遊離ラジカル開始剤を混合し；次いで得られた混合物中に機能化剤の全量を導入して混合し、機能化剤、開始剤一次部分及びポリプロピレンを反応させ；得られた反応混合物中に遊離ラジカル開始剤必要量の残りを導入することによって、所望の機能化ポリプロピレンを生成し；得られた機能化ポリプロピレンを回収する。
【０００９】
機能化剤の添加後に添加する遊離ラジカル開始剤の残りの部分は、複数のゾーンで実施することができる。それぞれの場合において、添加した残りの遊離ラジカル開始剤の部分は混合されて中間反応生成物を形成し、追加の遊離ラジカル開始剤を添加する。複数のゾーンのそれぞれに添加されることができる残りの遊離ラジカル開始剤のパーセントは、機能化剤添加の後に添加される残りの遊離ラジカル開始剤の１重量％と９９重量％との間である。好ましくは、追加の遊離ラジカル開始剤注入ゾーンの数は２と１０の間である。
【００１０】
本明細書で使用するポリプロピレンは、好ましくは２３０℃で約０．１〜約５０のメルトフローレートを有するものである。更に、ここに記載したプロセスは連続方式又は回分方式で実施することができる。
【００１１】
発明の詳細な記述
本発明者らは意外にも、ポリプロピレンを機能化するための新規な回分法又は連続法を見出した。この方法は、広汎な機能化ポリプロピレンを製造するのに使用することができるが、それらの幾つかは新規な機能化ポリプロピレンである。
【００１２】
本発明による新規な機能化ポリプロピレンは、少なくとも７７の黄色度指数カラーを有する。黄色度指数カラーの分析は実施例の中で説明する。本発明による機能化ポリプロピレンは、好ましくは、少なくとも７７から約２００まで、より好ましくは少なくとも７７から約１５０までの範囲の黄色度指数カラーを有しており、黄色度指数カラーは少なくとも７７から約１２０までであることが最も好ましい。更に好ましい黄色度指数カラーは８１から約１２０までの範囲である。
【００１３】
本発明の機能化ポリプロピレンは、１９０℃で少なくとも７０００cPのブルックフィールド・サーモセル粘度を有する。ブルックフィールド・サーモセル粘度は、好ましくは１９０℃で少なくとも７０００cPから約１００，０００cPまでであり、１９０℃で約１６，０００cPから約８０，０００cPまでであることが最も好ましい。
【００１４】
本発明による新規な機能化ポリプロピレンは、好ましくは６mgKOH ／ｇポリマーより大きい酸価（酸価の測定方法は実施例で説明する）を有することにより更に特徴付けられる。本発明による機能化ポリプロピレンは、更に好ましくは６mgKOH ／ｇポリマーより大きく約２８０mgKOH ／ｇポリマーまで、更に好ましくは６mgKOH ／ｇポリマーより大きく約１００mgKOH ／ｇポリマーまでの酸価を有し、６mgKOH ／ｇポリマーより大きく約７０mgKOH ／ｇポリマーまでであることが特に好ましい。一般に、酸価が高ければ高いほど、得られる機能化ポリプロピレンは極性基材にそれだけ高い接着性を示し、従って接着剤及びシーラントに用いられる材料と組合せることがより有用である。更に、酸価が高めの機能化ポリプロピレンは、例えばナイロンとポリプロピレンとのブレンドのようなポリマーブレンドを含む非類似材料のブレンドに用いられるとき、相溶化剤又はカップリング剤として有用である。これらの任意の目的には一般に、酸価が高いほど機能化ポリプロピレンはそれだけ少量で済む。
【００１５】
ここでは機能化ポリプロピレンは、２０重量％より少ないコモノマーを含有するポリプロピレンから製造される。コモノマーは、ポリプロピレンと共重合できる炭素原子を２〜１０含む任意の炭化水素モノマーであることができる。特に有用なものはエチレンコモノマーである。
【００１６】
ここでは機能化ポリプロピレンは多くの他の材料とブレンドすることができ、木材とポリプロピレンとのブレンドにおけるように、相溶化剤として作用する。このタイプのブレンドでは、代表的には、木材約３０重量％、ポリプロピレン約６７重量％及び機能化ポリプロピレン約３重量％が含まれる。
【００１７】
更に本発明による機能化ポリプロピレンはまた、他の極性材料を非極性ポリオレフィン、特にポリプロピレンと相溶化させるために有用である。その他の極性材料の例には、ガラス繊維、タルク、マイカ及びワラストナイトが含まれる。
【００１８】
機能化ポリプロピレンを製造する本発明の新規な方法は：
（ａ）ポリプロピレンを溶融形態で又は固体粒子形態（例えば粉体もしくはペレット）で装置内に導入し、必要であればポリプロピレンを、ポリプロピレンの融点より高い温度で、好ましくはその融点より高く約２３０℃まで、最も好ましくはその融点より高く約２００℃までの温度で溶融し、
（ｂ）溶融ポリプロピレン中に、遊離ラジカル開始剤の必要量の約０．０１から約９９．９９重量％まで、好ましくは約５から約５０重量％より少ない量までを導入して、遊離ラジカル開始剤をポリプロピレンと混合し、
（ｃ）得られたポリプロピレン及び遊離ラジカル開始剤の混合物中に、必要量の機能化剤の全量を、遊離ラジカル開始剤一次部分の導入に続いて好ましくは約５〜約１８０秒後に導入して、機能化剤を溶融ポリプロピレン及び遊離ラジカル開始剤の混合物に混合し、機能化剤、遊離ラジカル開始剤の一次部分及びポリプロピレンが反応して反応混合物を形成するようにし、
（ｄ）得られた反応混合物中に、遊離ラジカル開始剤の残りの量約９９．９９から０．０１重量％まで、好ましくは５０重量％を超え約９５重量％までを、好ましくはポリプロピレン及び遊離ラジカル開始剤の一次部分の混合物への機能化剤の導入後約５〜約２４０秒の時間に導入して、所望の機能化ポリプロピレンを生成させるために開始剤の残りの量をそれ以前に生成された反応混合物と混合し、そして
（ｅ）得られた機能化ポリプロピレンを回収すること、
を含む。
【００１９】
所望であれば、機能化剤添加後に加える遊離ラジカル開始剤の残りの部分は、複数のゾーンにおいて実施してもよい。それぞれの場合において、添加した残りの遊離ラジカル開始剤の部分は混合されて中間反応生成物を生成し、その中に追加の遊離ラジカル開始剤を添加する。複数のゾーンのそれぞれに添加することができる残りの遊離ラジカル開始剤のパーセントは、機能化剤添加後に加えられる残りの遊離ラジカル開始剤の１重量％と９９重量％との間である。好ましくは、追加の遊離ラジカル開始剤注入ゾーンの数は２と１０の間である。
【００２０】
本発明による方法はポリプロピレンを機能化する。
【００２１】
本発明による方法は、遊離ラジカル開始剤を用いて溶融ポリプロピレン上に機能化剤のグラフト化を開始させる。本発明の方法には任意の遊離ラジカル源を使用することができる。しかしながら、一般に過酸化物がより好ましい。本発明による方法では、何れの導入点においても同一の又は相異なる遊離ラジカル開始剤を使用することができる。好ましい過酸化物はアルキルペルオキシドであり、より好ましくはジアルキルペルオキシドである。本発明の方法で有用な適当な過酸化物の例には、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｐ−メンタンペルオキシド、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンが含まれ、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンが最も好ましい。ここで用いられるのに適当なその他の過酸化物の例には、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、過酸化アセチル、過酸化プロピオニル、過酸化ベンゾイル、ラウリル酸ペルオキシ−ｔ−ブチル及び安息香酸ペルオキシ−ｔ−ブチルがある。過酸化物の混合物が本発明の方法での使用に適している。
【００２２】
本発明に使用される機能化剤は、１個又はそれ以上のカルボン酸又は酸無水基を含み、ここで定義されたようにポリプロピレンを機能化することのできる任意の不飽和モノマーであってもよい。ここでの適当な機能化剤の例には、アクリル酸及びメタクリル酸などのようなカルボン酸、無水マレイン酸などのような酸無水物がある。ここでの使用に適当な機能化剤の更なる具体例には、不飽和のモノカルボン酸、ポリカルボン酸及び環状酸無水物がある。ここでは特に、マレイン酸、フマル酸、ヒミック酸（himic acid）、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸のような酸並びに、無水マレイン酸及び無水ヒミック酸のような酸無水物が含まれる。ポリプロピレンの機能化における機能化剤としてのここでの使用に好適なものは無水マレイン酸である。機能化剤の混合物も本発明では使用可能である。
【００２３】
本発明による方法は連続法で又は回分法で実施される。本発明の実施においては任意の連続法を使用できる。しかしながら、強力な攪拌機構を有する攪拌槽反応器（stirred pot reactors）又はスクリュー押出機が好ましく、一般にスクリュー押出機がより好ましい。二軸スクリュー押出機が、その使用の容易さ及び十分な攪拌動作の故に最も好ましいスクリュー押出機である。ポリプロピレンがその反応ゾーンでの短めの滞留時間で連続的に機能化されるようなスクリュー押出機もまた更に好ましい。本発明の方法におけるスクリュー押出機の使用により機能化ポリプロピレンの製造が促進される。
【００２４】
本発明による方法は、好ましくはポリプロピレンの機能化剤に対する重量比が約１〜約４００、より好ましくは約２〜約５０、さらに好ましくは約２〜約２０で実施する。
【００２５】
連続反応器におけるポリプロピレンの滞留時間は、ポリプロピレンのポンプ輸送速度及び反応器の大きさ（容積）に依存する。この時間は、一般に遊離ラジカル開始剤半減期の３倍より長いので、ポリプロピレンの十分な機能化を得るのに反応器に二度通す必要はない。攪拌反応器においては、滞留時間は、一般に約５分から１時間まで、より好ましくは約１０分から３０分まで変動する。二軸スクリュー押出機においては、この時間は一般に、スクリュー速度１００〜１５００回転／分(rpm）で約０．４５分から５分まで、より好ましくは約１分から３．５分まで変動する。
【００２６】
本発明の工程（ｂ）による機能化工程において用いられる、遊離ラジカル開始剤に対するポリプロピレンのモル比は、好ましくは約２００〜約３５００であり、工程（ｄ）では、好ましくは約５０〜３００である。
【００２７】
本発明による方法はポリプロピレンの融点より高い温度で実施される。この温度は、好ましくはポリプロピレン融点より高い温度から約２３０℃までの温度、より好ましくはその融点より高い温度から約２００℃までの温度である。
【００２８】
本発明による方法は、通常、機能化ポリプロピレンから揮発分を除去するのに工程（ｄ）の後で減圧を用いるなどのように実施される。
【００２９】
本発明は、以下の実施例を参照することによって、より容易に理解されるであろう。本発明を完全に開示すれば、当業者に明白になるであろう本発明の多くのその他の形体が勿論存在しており、従ってこれらの実施例は説明する目的にのみ提供されたものであって、決して本発明の範囲を限定するものとして解釈すべきでないことを認められたい。
【００３０】
実施例
以下の実施例において、下記に列挙する試験の手順を、ここでの機能化ポリプロピレンの分析特性を評価することに用いた。
【００３１】
酸価：酸価は、以下のように変更したＡＳＴＭ  Ｄ１３８６−８３に従って測定した。０．０５Ｎの水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）メタノール溶液を、０．１Ｎの水酸化カリウムエタノール水性溶液に置き換え、試料サイズは１〜２ｇから５ｇに増加し、そして重量精度は０．００１ｇから０．０００１ｇに変更した。
【００３２】
色：色はＡＳＴＭ  Ｅ３１３−７３に従い「黄色度指数」として測定した。
粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−３２３６に従い、Brookfield Model RVDV−II＋ デジタル粘度計でＳＣ４−２７回転子を使用し、Brookfield Model 74R温度制御装置を１９０℃に設定し、下記の特例により測定した：
ａ．粘度を試料中での回転子の回転開始２０分後に記録；
ｂ．それぞれの試料について１回のみ測定；そして
ｃ．回転速度３rpm 。
単位はセンチポアズ（cP）で表示する。
【００３３】
例１
メルトフローレート１ｇ／１０分を有するHuntsman P4-026 ポリプロピレンホモポリマーのペレットを、Berstorff ZE40 Ax55 L/D 共回転二軸スクリュー押出機の注入ホッパーに供給した。ペレットを容量測定ペレット供給装置で供給した。押出機温度を約２００℃に保持した。ポリプロピレンのペレットは約７３lb／時（３３．１kg／時）の速度で導入した。押出機ＲＰＭは約２００であった。遊離ラジカル開始剤〔２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン〕の一次部分、開始剤合計の５重量％を、溶融ポリプロピレン中に約０．１６lb／時（０．０７kg／時）の速度で注入し、溶融ポリプロピレンと混合した。その後、溶融無水マレイン酸が溶融ポリプロピレン及び開始剤一次部分の混合物中に、約１４．４lb／時（６．５kg／時）の速度で導入した。溶融無水マレイン酸は、次いで溶融ポリプロピレン及び開始剤一次部分の混合物と混合し、かくして反応混合物を生成した。その得られた反応混合物中に、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン開始剤、開始剤合計の９５重量％を約３lb／時（１．４kg／時）の速度で導入した。得られた混合物を混合して、その結果所望のマレイン化ポリプロピレンを生成した。揮発分を除去するために、第１が２４インチHg及び第２が２７インチHgを有している２領域の減圧排気を用いた。生成物は、溶融生成物をストランド形成用標準冷水浴（a standard cold water stranding bath）中に押し出すことにより回収した。冷却したストランドを、続いてペレットに切断した。生成物を分析し、次の特性を有することを見出した：酸価約３３．２mgKOH ／ｇポリマー；ブルックフィールド・サーモセル粘度１９０℃で約２７，０００cP；及び黄色度指数カラー７７。
【００３４】
例２
メルトフローレート１．９ｇ／１０分を有し、エチレン３重量％を含むHuntsman P5-012 ポリプロピレンランダムコポリマーのペレットを、Berstorff ZE40 Ax55 L/D共回転二軸スクリュー押出機の注入ホッパーに供給した。ペレットを容量測定ペレット供給装置で供給した。押出機温度を約１７７℃に保持した。ポリプロピレンのペレットを約６５lb／時（２９．５kg／時）の速度で導入した。押出機ＲＰＭは約３００であった。遊離ラジカル開始剤〔２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン〕の一次部分、開始剤合計の４３重量％を、溶融ポリプロピレン中に約１．５lb／時（０．６８kg／時）の速度で注入し、溶融ポリプロピレンと混合した。その後、溶融無水マレイン酸が溶融ポリプロピレン及び開始剤一次部分の混合物中に、約１４．４lb／時（６．５kg／時）の速度で導入した。溶融無水マレイン酸を、次いで溶融ポリプロピレン及び開始剤一次部分の混合物と混合して、その結果反応混合物を生成した。その得られた反応混合物中に、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン開始剤、開始剤合計の５７重量％を約２lb／時（０．９kg／時）の速度で導入した。得られた混合物を混合し、かくして所望のマレイン化ポリプロピレンを生成した。揮発分を除去するために、第１が２６．５インチHg及び第２が２６．５インチHgを有している２領域の減圧排気を用いた。生成物は、溶融生成物をストランド形成用標準冷水浴中に押し出すことにより回収した。冷却したストランドを、続いてペレットに切断した。生成物を分析し、次の特性を有することを見出した：酸価約３５．６mgKOH ／ｇポリマー；ブルックフィールド・サーモセル粘度１９０℃で約２５，０００cP；及び黄色度指数カラー１０５．６。
【００３５】
例３
メルトフローレート１．９ｇ／１０mmを有し、エチレン３重量％を含むHuntsman P5-012 ポリプロピレンランダムコポリマーのペレットを、Berstorff ZE40 Ax55 L/D 共回転二軸スクリュー押出機の注入ホッパーに供給した。ペレットを容量測定ペレット供給装置で供給した。押出機温度を約１７７℃に保持した。ポリプロピレンのペレットを約６５lb／時（２９．５kg／時）の速度で導入した。押出機ＲＰＭは約２５０であった。遊離ラジカル開始剤〔２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン〕の一次部分、開始剤合計の２２重量％を、溶融ポリプロピレン中に約１．４lb／時（０．６kg／時）の速度で注入し、溶融ポリプロピレンと混合した。その後、溶融無水マレイン酸を溶融ポリプロピレン及び開始剤一次部分の混合物中に、約２０．６lb／時（９．３kg／時）の速度で導入した。溶融無水マレイン酸は、次いで溶融ポリプロピレン及び開始剤一次部分の混合物と混合して、その結果反応混合物を生成した。その得られた反応混合物中に、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、開始剤合計の７８重量％を約５lb／時（２．３kg／時）の速度で導入した。得られた混合物を混合し、かくして所望のマレイン化ポリプロピレンを生成した。揮発分を除去するために、第１が２２．５インチHg及び第２が２７．５インチHgを有している２つのゾーンの減圧排気を用いた。生成物を、溶融生成物をストランド形成用標準冷水浴中に押し出すことにより回収した。冷却したストランドを、続いてペレットに切断した。生成物を分析し、次の特性を有することを見出した：酸価約４７．２mgKOH ／ｇポリマー；ブルックフィールド・サーモセル粘度１９０℃で約２７，０００cP；及び黄色度指数カラー１０４．４。
【００３６】
ここに記載された本発明の形体は説明するためだけのものであり、本発明の範囲を限定することを意図するものではないことは明確に理解されたい。本発明は請求の範囲内に入る全ての変更を含む。
以下に本発明及びその関連態様を記載する。
態様１．１種又はそれ以上のカルボン酸又は酸無水物基を有する不飽和モノマーで機能化され、少なくとも７７の黄色度指数カラー及び１９０℃で７０００cPより大きいブルックフィールド・サーモセル粘度を有する機能化ポリプロピレン。
態様２．機能化ポリプロピレンが６mgKOH ／ｇポリマーより大きい酸価を有することを更に特徴とする態様１に記載の機能化ポリプロピレン。
態様３．酸価が６mgKOH ／ｇポリマーより大きく２８０mgKOH ／ｇポリマーまでである態様２に記載の機能化ポリプロピレン。
態様４．酸価が６mgKOH ／ｇポリマーより大きく１００mgKOH ／ｇポリマーまでである態様３に記載の機能化ポリプロピレン。
態様５．酸価が６mgKOH ／ｇポリマーより大きく７５mgKOH ／ｇポリマーまでである態様４に記載の機能化ポリプロピレン。
態様６．黄色度指数カラーが少なくとも７７から２００までである態様１に記載の機能化ポリプロピレン。
態様７．黄色度指数カラーが少なくとも７７から１５０までである態様６に記載の機能化ポリプロピレン。
態様８．黄色度指数カラーが少なくとも７７から１２０までである態様７に記載の機能化ポリプロピレン。
態様９．黄色度指数カラーが８１から１２０までである態様８に記載の機能化ポリプロピレン。
態様１０．ブルックフィールド・サーモセル粘度が、１９０℃で７０００cPより大きく１００，０００cPまでである態様１に記載の機能化ポリプロピレン。
態様１１．ブルックフィールド・サーモセル粘度が、１９０℃で１６，０００cPから８０，０００cPまでである態様１０に記載の機能化ポリプロピレン。
態様１２．酸価が６mgKOH ／ｇポリマーより大きく７５mgKOH ／ｇポリマーまでであり、黄色度指数が８１から１２０までであり、且つブルックフィールド・サーモセル粘度が１９０℃で１６，０００cPから８０，０００cPまでである態様２に記載の機能化ポリプロピレン。
態様１３．機能化ポリプロピレンのポリプロピレンがプロピレンのホモポリマーである態様１に記載の機能化ポリプロピレン。
態様１４．機能化ポリプロピレンのポリプロピレンが２０重量％より少ないコモノマーを含む態様１に記載の機能化ポリプロピレン。
態様１５．コモノマーがエチレンである態様１４に記載の機能化ポリプロピレン。
態様１６．不飽和モノマーが１種又はそれ以上の酸無水物基を含む態様１に記載の機能化ポリプロピレン。
態様１７．不飽和モノマーが無水マレイン酸である態様１６に記載の機能化ポリプロピレン。
態様１８．（ａ）装置内に溶融ポリプロピレンを準備し、
（ｂ）溶融ポリプロピレン中に、少なくとも１種の遊離ラジカル開始剤の合計必要量の０．０１〜９９．９９重量％の一次量を導入し、そしてこの遊離ラジカル開始剤の一次量を溶融ポリプロピレンと混合して混合物を形成せしめ、
（ｃ）溶融ポリプロピレン及び遊離ラジカル開始剤の一次量の生成混合物中に、１種又はそれ以上のカルボン酸又は酸無水物基を有する不飽和モノマーを含む少なくとも１種の機能化剤を導入して、機能化剤を溶融ポリプロピレン及び一次量の遊離ラジカル開始剤を含む生成混合物と混合して機能化剤、遊離ラジカル開始剤の一次量及び溶融ポリプロピレンを反応させて反応混合物を生成せしめ、
（ｄ）反応混合物中に遊離ラジカル開始剤の残りの二次量９９．９９〜０．０１重量％を導入して、遊離ラジカル開始剤の残りの量を反応混合物と混合して機能化ポリプロピレンを生成せしめ、そして
（ｅ）機能化ポリプロピレンを回収すること：を含んでなる機能化ポリプロピレンの製造方法。
態様１９．溶融ポリプロピレンが固体粒子の形状のポリプロピレンをそのポリプロピレンの融点より高く２３０℃までの温度で溶融することにより支える態様１８に記載の方法。
態様２０．遊離ラジカル開始剤の一次量が遊離ラジカル開始剤の合計必要量の５重量％から５０重量％より少ない量までである態様１８に記載の方法。
態様２１．機能化剤を、生成混合物中に、遊離ラジカル開始剤の一次量の導入に続いて５〜１８０秒後の時間に導入する態様１８に記載の方法。
態様２２．遊離ラジカル開始剤の二次量を、反応混合物中に、機能化剤の導入に続いて５〜２４０秒後の時間に導入する態様１８に記載の方法。
態様２３．機能化剤が無水マレイン酸である態様１８に記載の方法。
態様２４．機能化剤に対するポリプロピレンの重量比が１〜４００である態様１８に記載の方法。
態様２５．装置がスクリュー押出機である態様１８に記載の方法。
態様２６．遊離ラジカル開始剤が過酸化物である態様１８に記載の方法。
態様２７．過酸化物が２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンである態様２６に記載の方法。
態様２８．機能化プロピレンを回収する前に、工程（ｄ）で生成した機能化ポリプロピレンから少なくとも１回の減圧によって揮発分を除去することを更に含んでなる態様１８に記載の方法。
態様２９．ポリプロピレンの融点より高い温度に前記方法を保持することを更に含んでなる態様１８に記載の方法。
態様３０．遊離ラジカル開始剤の重量の９９．９９〜０．０１重量％である残りの二次量を１回より多い回数で導入する態様１８に記載の方法。