(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハイバリアコート層を有する２軸延伸ポリエステルフィルムに必要に応じて印刷を施した基材フィルムと、アルミニウム蒸着を有する２軸延伸フィルムからなる中間層と、ポリオレフィンからなるシーラント層が、ウレタン系接着剤により順にドライラミネートされており、かつ、当該ハイバリアコート層が、透明酸化アルミニウム蒸着層または透明酸化シリカ蒸着層であることを特徴とするレトルト用包装材料。
【請求項２】
アルミニウム蒸着を有する２軸延伸フィルムのフィルムがポリエステルからなることを特徴とする請求項１に記載のレトルト用包装材料。
【請求項３】
アルミニウム蒸着を有する２軸延伸フィルムのフィルムがポリアミドからなることを特徴とする請求項１に記載のレトルト用包装材料。
【請求項４】
ハイバリアコート層を有する２軸延伸ポリエステルフィルムに、必要に応じて印刷を施した基材フィルムと、アルミニウム蒸着を有する２軸延伸ポリエステルフィルムからなる中間層Ａと、２軸延伸ポリアミドフィルムからなる中間層Ｂとポリオレフィンからなるシーラント層が、ウレタン系接着剤により順にドライラミネートされていることを特徴とするレトルト用包装材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルミニウム箔を用いることなく、バリア性、遮光性に優れたレトルト用の包装材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
内容物として主に食品をパウチに充填して密封シール後、加圧加熱により殺菌するレトルト食品が市販されている。レトルト用包装材料は、前記加圧加熱殺菌に耐え、かつ、常温流通で長期にわたり、内容物の品質を保持し、味覚の劣化を起さないことが求められる。
従来のレトルトパウチは、図４に示すように、中間層にアルミ箔を有した次のような仕様のものであった。
ＰＥＴ／ＯＮ／ＡＬ／ＣＰＰ（ａ）
ＰＥＴ／ＡＬ／ＯＮ／ＣＰＰ（ｂ）
ＰＥＴ／ＡＬ／ＣＰＰ（ｃ）
［略号  ＰＥＴ：２軸延伸ポリエステルフィルム、ＯＮ：２軸延伸ポリアミドフィルム、ＡＬ：アルミニウム箔、ＣＰＰ：キャストポリプロピレンフィルム］
これらの仕様は、アルミニウム箔により酸素、水蒸気バリアがほぼ０であると共に、遮光性が良好であった為である。また、物性の面でもアルミ箔は重要であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、近年、廃棄物処理の点から、パウチを構成する素材としてアルミニウム箔の比率の大きいレトルトパウチは分別の問題や、これに派生する容器包装リサイクル法による分類における廃棄性の容易な包装材料の開発、改良が求められている。
アルミニウム箔を用いずにガスバリア性能と遮光性を得る方法としてアルミニウムを蒸着したフィルムを用いる方法がある。ただしアルミ蒸着は、印刷原反に使用できない。レトルトによりバリアが低下し、バリア層としては、アルミニウム箔を用いた場合と比較するとかなり見劣りすることから、実際に使用されることは殆どない。
本発明の目的は、アルミニウム箔を用いることなく、内容物の加圧加熱殺菌が可能で、かつ、内容物を長期に保存、流通しても内容物の変質、変敗から保護しうるガスバリア性と遮光性を有する積層フィルム及びそれを用いたレトルト用パウチを提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ハイバリアコート層を有する２軸延伸ポリエステルフィルムに必要に応じて印刷を施した基材フィルムと、アルミニウム蒸着を有する２軸延伸フィルムからなる中間層と、ポリオレフィンからなるシーラント層が、ウレタン系接着剤により順にドライラミネートされており、かつ、当該ハイバリアコート層が、透明酸化アルミニウム蒸着層または透明酸化シリカ蒸着層であることを特徴とするレトルト用包装材料であって、アルミニウム蒸着を有する２軸延伸フィルムのフィルムがポリエステルからなること、アルミニウム蒸着を有する２軸延伸フィルムのフィルムがポリアミドからなることを含み、また、ハイバリアコート層を有する２軸延伸ポリエステルフィルムに、必要に応じて印刷を施した基材フィルムと、アルミニウム蒸着を有する２軸延伸ポリエステルフィルムからなる中間層Ａと、２軸延伸ポリアミドフィルムからなる中間層Ｂとポリオレフィンからなるシーラント層とを、ウレタン系接着剤により順にドライラミネートして積層体とし、該積層体によりレトルトパウチを形成する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
前記課題に対し、本発明者は、鋭意研究の結果、ハイバリア透明基材を印刷原反とし、更にアルミニウム蒸着フィルムを中間層として併用することによって、従来品に匹敵するガスバリア性と遮光性を有するレトルトパウチが得られることを見出し、本発明を完成するに到った。
図１は、本発明のレトルト用包装材料の実施例を示す断面図である。図２は、本発明のレトルト用包装材料の別の実施例を示す断面図である。図３は、本発明のハイバリアコートフィルム、アルミニウム蒸着フィルムを示す断面図である。
【０００６】
本発明のレトルト用包装材料は、図１に示すように、少なくとも、２軸延伸ポリエステルフィルムＰＥＴにハイバリアコートＶＴを施した基材層２、２軸延伸ポリエステルフィルム０Ｎにアルミニウム蒸着ＶＭを設けた中間層、ポリオレフィンからなるシーラント層４が順次ウレタン系接着剤によりドライラミネート５されたものである。各層について、更に詳細に説明する。
【０００７】
本発明のレトルト用包装材料における基材層２は、前述のように、２軸延伸ポリエステルフィルムＰＥＴにハイバリアコートＶＴが施されたものであり、２軸延伸ポリエステルフィルムＰＥＴをベースフィルムとするがその理由は、２軸延伸ポリエステルフィルムＰＥＴは、機械的強度、寸法安定性などの加工適性、耐熱性、耐水性（非吸収性）などに優れているためである。
【０００８】
本発明の基材層２は基材フィルムにハイバリアコートを設けたものであるが、前記基材フィルムとして２軸延伸ポリエステルフィルムＰＥＴを用いる。基材フィルムを２軸延伸ポリエステルフィルムＰＥＴとする理由は、その耐熱性、強度、耐水性などの点で安定した性質を有するフィルムであるためである。
そして本発明においては、該２軸延伸ポリエステルフィルムＰＥＴの片面にハイバリアコートＶＴを施すことを特徴とするものである。前記ハイバリアコートは、透明であって、耐熱性、耐水性を有し、かつ、印刷適性を有するものが望ましい。該ハイバリアコートしたフィルムの酸素透過度として、２．０ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ以下、より好ましくは１．０ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ以下となるものが望ましい。
【０００９】
本発明における中間層は、２軸延伸フィルムの片面にアルミニウム蒸着を施したフィルムとする。
前記２軸延伸フィルムは、ポリエステルからなるフィルムであっても良いし、ポリアミドからなるフィルムであっても良い。そして、前記フィルムに設けるアルミニウム蒸着は、１×１０−４ｍｍＨｇ程度の真空状態において３０〜７０ｎｍの厚さに設ける。
【００１０】
次に、本発明のレトルト用包装材料におけるシーラント層は、レトルト処理条件に耐えられるヒートシールフィルムであって、具体的には、高密度ポリエチレン、キャストポリブロピレン等である。
【００１１】
次に、本発明のレトルト用包装材料の積層について述べる。基材層には、印刷層６を設けることができる。印刷は、ハイバリアコート層の面に行うことが好ましい。印刷における印刷インキとしては。レトルト処理に耐えられるタイプから選択することができる。たとえば、ウレタン系２液タイプのインキ等を用いることができる。
印刷は、従来実施されてきたように、輪転式グビア印刷方式により裏刷り印刷することが望ましい。
【００１２】
次に、基材層２のハイバリアコートＶＴの面（印刷が施されている場合は、印刷面）と前記中間層とをドライラミネートする。基材層２に貼り合わせる際の中間層のドライラミネート面としては、アルミニウム蒸着層の面でも良いし、非蒸着面であっても良い。
【００１３】
最後に、基材層２と中間層３とラミネートフィルムの、中間層とシーラントフィルムとをドライラミネートして積層体とする。
【００１４】
本発明のレトルト用包装材料としては、前記中間層を２層とすることができる。
その包装材料は、図２に示すように、基材層側にアルミニウム蒸着層を設けた２軸延伸ポリエステルフィルム３Ａを貼り合わせし、次いで、該中間層３Ａに２軸延伸ポリアミドフィルム３Ｂ、シーラントフィルムを順次ドライラミネートすることにより得られる積層体である。
前記２軸延伸ポリアミドフィルム３Ｂを積層することによって、レトルト用包装材料としては落下衝撃強度および耐突刺し性が向上する。
【００１５】
本発明のレトルト用包装材料の積層体の製造においては、各素材である基材層、バリア層、シーラント層を、ウレタン系接着剤を用いて、順次ドライラミネートする。
ドライラミネートに用いるウレタン系接着剤としては、レトルト用として、用いられているタイプのものであればいずれも利用することが可能であり、たとえば、２液反応型ポリウレタン系接着剤としてポリエステルポリオールなどの水酸基を有するポリオール成分とジイソシアネートなどのイソシアネート基を有するポリイソシアネート成分とからなり、水酸基とイソシアネート基の反応でウレタン結合を形成し硬化するもの等を用いることができる。
前記ウレタン系接着剤のコート量は、乾燥重量として０．５〜５．０ｇ/ｍ2程度が適当である。
【００１６】
ドライラミネートの接着が安定しないと、レトルト処理工程などにおいて層間が剥離（デラミネーション）することがある。層間の接着強度を上げるために、所定の温度状態の室内または庫内に保持することにより得られた積層体の層間の接着性を確実にするエージングを行うことが望ましい。
【００１７】
以上説明した構成の積層体を所定の製袋機械を用いて製袋することによってレトルト処理の可能なパウチ（レトルト用パウチ）を得ることができる。このレトルト用パウチはアルミニウム箔を含まないので、分別回収を必要とせず、焼却などの処理も可能である。また、アルミニウム箔を用いないためにパウチの重量も軽くなる。
【００１８】
【実施例】
本発明のレトルト用包装材料について、実施例によりさらに詳細に説明する。
［実施例１］
透明酸化アルミ蒸着フィルム（東メタ１０１１ＨＧＣＲ）１２μｍの蒸着面に印刷し、アルミ蒸着ナイロンフィルム（東メタＢＲ-ＯＮ７０１２）１５μｍの蒸着面をＰＥＴ側とし、ＣＰＰ（東レＺＫ９３Ｋ）７０μｍとを、ウレタン系接着剤(ＤＩＣ  ＬＸ７０３Ａ/ＫＲ９０)にてドライラミネートし、４０℃×３０分間エージングした。
［実施例２］
透明酸化シリカ蒸着フィルム（テックバリアＴ）１２μｍに印刷し、アルミ蒸着ナイロンフィルム（東メタＢＲ-ＯＮ７０１２）１５μｍの蒸着面をＰＥＴ側とし、ＣＰＰ（東レＺＫ９３Ｋ）７０μｍとをウレタン系接着剤(ＤＩＣ  ＬＸ７０３Ａ/ＫＲ９０)にてドライラミネートし、４０℃×３０分間エージングした。
［実施例３］
透明酸化アルミ蒸着フィルム（東メタ１０１１ＨＧＣＲ）１２μｍの蒸着面に印刷し、アルミ蒸着ナイロンフィルム（東メタＢＲ-ＯＮ７０１２）１５μｍの蒸着面をＣＰＰ側とし、ＣＰＰ（東レＺＫ９３Ｋ）７０μｍとを、ウレタン系接着剤(ＤＩＣ  ＬＸ７０３Ａ/ＫＲ９０)にてドライラミネートし、４０℃×３０分間エージングした。
［実施例４］
透明酸化アルミ蒸着フィルム（東メタ１０１１ＨＧＣＲ）１２μｍの蒸着面に印刷し、アルミ蒸着ＰＥＴフィルム（東メタＢＲ-ＰＥＴ１３１２）１２μｍの蒸着面を印刷面とし、ＣＰＰ（東レＺＫ９３Ｋ）７０μｍとを、ウレタン系接着剤(ＤＩＣ  ＬＸ７０３Ａ/ＫＲ９０)にてドライラミネートし、４０℃×３０分間エージングした。
［実施例５］
透明酸化アルミ蒸着フィルム（東メタ１０１１ＨＧＣＲ）１２μｍの蒸着面に印刷し、アルミ蒸着ＰＥＴフィルム（東メタＢＲ−ＰＥＴ１３１２）１２μｍの蒸着面を印刷面とし、一般ナイロン（東洋紡  ハーデンＮ１２０２）１５μｍ、ＣＰＰ（東レＺＫ９３Ｋ）７０μｍとを、ウレタン系接着剤(ＤＩＣ  ＬＸ７０３Ａ／ＫＲ９０)にてドライラミネートし、４０℃×３０分間エージングした。
【００１９】
［比較例１］
一般ＰＥＴフィルム（東洋紡  Ｅ５１０２）１２μｍに印刷し、アルミ蒸着ナイロンフィルム（東メタＢＲ-ＯＮ７１０２）１５μｍの蒸着面を印刷面とし、ＣＰＰ（東レＺＫ９３Ｋ）７０μｍとを、ウレタン系接着剤(ＤＩＣ  ＬＸ７０３Ａ/ＫＲ９０)にてドライラミネートし４０℃×３０分間エージングした。
［比較例２］
一般ＰＥＴフィルム（東洋紡Ｅ５１０２）１２μｍに印刷し、アルミ蒸着ＰＥＴフィルム（東メタＢＲ-ＰＥＴ１３１２）１２μｍの蒸着面を印刷側とし、
ＣＰＰ（東レＺＫ９３Ｋ）７０μｍとをウレタン系接着剤(ＤＩＣ  ＬＸ７０３Ａ/ＫＲ９０)にてドライラミネートし、４０℃×３０分間エージングした。
［比較例３］
透明酸化アルミ蒸着フィルム（東メタ１０１１ＨＧＣＲ）１２μｍの蒸着面に遮光印刷し、一般ナイロンフィルム（東洋紡ハーデンＮ１２０２）１５μｍ、
ＣＰＰ（東レＺＫ９３Ｋ）７０μｍとをウレタン系接着剤(ＤＩＣ  ＬＸ７０３Ａ/ＫＲ９０)にてドライラミネートし、４０℃×３０分間エージングした。
［比較例４］
一般ＰＥＴフィルム（東洋紡Ｅ５１０２）１２μｍに印刷し、一般ナイロンフィルム（東洋紡  ハーデンＮ１２０２）１５μｍ、アルミ箔９μｍ、ＣＰＰ（東レＺＫ９３Ｋ）７０μｍとを、ウレタン系接着剤(ＤＩＣ  ＬＸ７０３Ａ/ＫＲ９０)にてドライラミネートし４０℃×３０分間エージングした。
＜製袋・レトルト処理＞
上記の実施例、比較例によって得られた各積層体を包装材料として四方タイプのパウチ（外寸１２０ｍｍ×１９０ｍｍ、シール巾各部１０ｍｍ）を製袋した。各検体のパウチに水１５０ｇを充填密封し、下記条件にてレトルト処理を施した。
加熱形式：熱水式レトルト処理
加熱条件：パウチ内の中心部温度を１２１℃に３分間維持した。
＜評価方法＞
【００２０】
（１）バリア性
レトルト処理の前後の酸素透過度を測定した。
0004614297.tif 000002
（２）遮光性
測定法：全光線透過率を測定
測定装置：スガ試験機株式会社製    ＨＧＭ−２Ｋ
（３）重量
ｍ2当たりの重量を測定
（４）廃棄性
それぞれの材料を焼却してその残渣をｇ／ｍ2として示した。
【００２１】
＜結果＞
実施例、比較例の結果は表１に示した。
【表１】
0004614297.tif 000003
実施例１〜実施例５のパウチは、レトルト処理の前後の酸素透過度の劣化もすくなく、遮光性も実用に耐え得るものである。
比較例１〜比較例３は、レトルト前の酸素透過度も、実施例よりも大きく、さらにレトルト処理により、酸素透過度は大きくなり実用上問題がある。ただ遮光性は実施例と比較して有意差は認められなかった。
なお、比較例４、従来のアルミニウム箔をバリア層としたレトルト用パウチであり、バリア性、遮光性には優れるが、パウチとして実施例よりも重く、廃棄処理に問題がある。
【００２２】
本発明の透明なハイバリア層が設けられた基材層の該ハイバリアコート層が設けられた面に印刷を施し、該印刷面に対して、片面に蒸着が施されたフィルムをウレタン系接着剤により貼り合わせ、さらに、シーラントフィルムをウレタン系接着剤により貼り合わせて得られる積層体を用いたパウチは、これををレトルト処理することが可能であり、バリア性、遮光性においてアルミニウム箔をバリア層として用いた積層体と比較して十分に実用可能であった。
【００２３】
【発明の効果】
レトルトパウチにおけるバリア層として、従来のアルミニウム箔に替えてハイバリアコート層を有する基材層とアルミニウム蒸着層を有する２軸延伸ポリエステルフィルムとを前記ハイバリアコート層と前記アルミニウム蒸着面とを対面してラミネートすることによってアルミニウム箔を用いることなくレトルト処理が可能であり、廃棄処理性の良い包装材料である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のレトルト用包装材料の実施例を示す断面図である。
【図２】本発明のレトルト用包装材料の別の実施例を示す断面図である。
【図３】本発明のハイバリアコートフィルム、アルミニウム蒸着フィルムを示す断面図である。
【図４】従来技術によるレトルト用包装材料の構成を示す断面図である。
【符号の説明】
ＶＴ  透明蒸着層
ＶＭ  アルミニウム蒸着層
ＰＥＴ  ２軸延伸ポリエステルフィルム
ＯＮ  ２軸延伸ポリアミドフィルム
ＡＬ  アルミニウム箔
ＰＯ  ポリオレフィン系シーラント
１  レトルト用包装材料
２  基材層
３  中間層
４  シーラント層
５  接着層
６  インキ層
【図１】
0004614297.tif 000004
【図２】
0004614297.tif 000005
【図３】
0004614297.tif 000006
【図４】
0004614297.tif 000007