(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂からなるフィルム基材と、ポリアクリル酸ナトリウム系重合体を主成分とした水含浸ゲル状物の粘着剤層とからなる皮膚貼付シートであって、
前記フィルム基材と粘着剤層との間に、
水又は水溶性有機溶剤もしくはそれらの混合溶剤に可溶なアミノ基含有ビニル系重合体を主成分とした中間樹脂層が５０μｍ〜１ｍｍの膜厚で形成されていること
を特徴とする皮膚貼付シート。
【請求項２】
前記中間樹脂層は、
アミノ基含有ビニル系重合体と、水溶性又は水分散性架橋剤から形成されたものであること
を特徴とする請求項１に記載の皮膚貼付シート。
【請求項３】
前記アミノ基含有ビニル系重合体は、
平均重合度が５０〜１０，０００の重合体であること
を特徴とする請求項１又は２に記載の皮膚貼付シート。
【請求項４】
前記中間樹脂層は、
粘度が２０００ｍＰａ・ｓ以下に調整されたアミノ基含有ビニル系重合体を主成分とする樹脂溶液の塗布により形成されたものであること
を特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の皮膚貼付シート。
【請求項５】
前記アミノ基含有ビニル系重合体は、
アミノ基含有ビニル単量体を構成単量体とするものであること
を特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の皮膚貼付シート。
【請求項６】
前記アミノ基含有ビニル単量体は、
アクリルアミド系単量体、アクリル酸又はメタクリル酸アミノアルキルエステル系単量体もしくはモルホリン環を含有するビニル系単量体であること
を特徴とする請求項５に記載の皮膚貼付シート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑性樹脂からなるフィルム基材と中間樹脂層および粘着剤層とからなる皮膚貼付シートであって、
前記粘着剤層を利用して被着体である皮膚に貼付したのち、フィルム基材のみを剥離除去して用いられるものであること
を特徴とする皮膚貼付シート。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑性樹脂からなるフィルム基材と中間樹脂層および粘着剤層とからなる皮膚貼付シートが、
板紙状の場合は粘着剤層が突き合わされることなく積層され、長尺の場合は円筒状に巻き取ることにより積層されていること
を特徴とする皮膚貼付シート積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、薬剤を含有するシップ剤シートなどの皮膚貼付シートに係るもので、より詳しくは、熱可塑性樹脂からなるフィルムを基材とし、その表面に粘着剤層を形成した皮膚貼付シートであって、皮膚に貼り付けた後に、フィルム基材を取り除いて使用することができる基材剥離型の皮膚貼付シートと、その積層体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
皮膚刺激剤や消炎鎮痛剤などの薬剤を含有するシップ剤シート、化粧用しわ取り用のパック剤シート、発熱の熱を取る冷却シートなどの皮膚貼付シートは従来から知られ、医薬医療分野のみならず、化粧品、雑貨などの分野でも多用されている。
【０００３】
これらの皮膚貼付シートは、薬剤を含んだ粘着剤層と、その粘着剤層が塗布される基材とから構成されるものであって、粘着剤としては、水溶性高分子をベースとしたものが一般的であるが、ゴム系、溶液及び乳化重合体をベースにしたものなども知られている。
【０００４】
水溶性高分子をベースとしたものは、例えば、ゼラチンやカゼインのような天然高分子やデキストリン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの天然高分子の変性物、ポリビニルアルコール系共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム系共重合体、ポリビニルピロリドン系共重合体などの合成高分子などの水溶性高分子を主成分とし、皮膚貼付シートの用途に応じて種々の薬剤が添加され、さらには必要に応じて保湿剤、無機充填剤を加え、架橋剤などにより不溶化させた水含浸ゲル状物を粘着剤として基材に塗布され調製されるものである。
【０００５】
前記の水含浸ゲル状物からなる粘着剤を、塗布して皮膚貼付シートとするために用いられる基材としては、一般には、不織布やメリヤスが使用されている。
【０００６】
基材としての不織布やメリヤスは、通気性が良く、伸縮性に優れるなどの利点がある。
一方、粘着剤に含まれている薬剤や水分が容易に揮散しやすく、場合によっては固化にまで至ったり、基材そのものが厚いため皮膚に貼り付けていると、違和感を感じたり、指や衣服に引っ掛かって容易に剥がれる。
また、製品として透明感が得られないなどの欠点があり、さらに、不織布は価格が他の基材に比較して高価であるという点も問題になる。
【０００７】
また、ゴム系、溶液又は乳化重合体をベースにした粘着剤には、不織布やメリヤスを基材とする以外に、熱可塑性樹脂フィルムも基材として使用される。
これらの粘着剤は、熱可塑性樹脂フィルムなどの非極性面に対して親和力があり、良好な密着性が得られるため各種の製品が幅広く工業化されている。
【０００８】
また、これらの皮膚貼付シートにおいては、原反の貯蔵、保管、加工、輸送などにおいて、さらには製品としての皮膚貼付シートにおいても、粘着剤層の保護のために、言い換えれば、粘着性のある粘着剤層に種々の物品が触れて付着しないように、剥離紙が多用されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
最近、皮膚刺激剤や消炎鎮痛剤などの薬剤を含有するシップ剤シート以外に、化粧用しわ取り用のパック剤シート、発熱の熱を取る冷却シートなど新しい製品が商品化されている。
しかしながら、水溶性高分子をベースとした水含浸ゲル状物からなる粘着剤を従来の不織布やメリヤス等の基材に塗布しているだけでは、充分な性能を発揮することができず、水溶性高分子での製品開発に限界が出ている。
【００１０】
この限界を打ち破るために、熱可塑性樹脂フィルムからなる基材に水含浸ゲル状物からなる粘着剤を塗布することが試みられている。
しかしながら、未だに水含浸ゲル状物からなる粘着剤を非極性な熱可塑性樹脂フィルム面に適切な結合力を持たせて、塗布できる方法が見出されていない。
【００１１】
また、熱可塑性樹脂からなるフィルム基材を貼付後に必要とする皮膚貼付シートは、皮膚に貼り付けて使用する際、フィルム基材が通気性を阻害し、皮膚のかぶれや膨れが生じやすいという問題を有する。
そのため、フィルム基材に細孔を施したりしているが、そのような加工はフィルム基材の価格を高くするという、別の問題を発生させている。
【００１２】
さらに、これらの皮膚貼付シートは、前記したようにフィルム基材、粘着剤及び剥離紙で構成されているため、省資源化、環境保護の重要性から、剥離紙を必要としない皮膚貼付シートが強く求められているが、満足のいく製品は得られていない。
【００１３】
この発明はかかる現状に鑑み、鋭意検討した。
その結果、熱可塑性樹脂からなるフィルム基材と、ポリアクリル酸ナトリウム系重合体を主成分とした水含浸ゲル状物からなる粘着剤層の間に、特定の重合体を主成分とした膜厚の中間樹脂層を形成することによって、皮膚貼付シートを皮膚に貼り付けた後にフィルム基材を取り除いて使用することによって、通気性のよい柔軟で風合いの優れた皮膚貼付シートが得られることを知得した。
さらに、粘着剤層は中間樹脂層が施されていないフィルム基材表面に対しては、粘着力を発現させることがないため、剥離紙を用いずに積層でき、環境に優しい皮膚貼付シートであることを知得し、この発明を完成させたものである。
【００１４】
【課題を解決する手段】
すなわち、この発明の請求項１に記載の皮膚貼付シートは、
熱可塑性樹脂からなるフィルム基材と、ポリアクリル酸ナトリウム系重合体を主成分とした水含浸ゲル状物の粘着剤層とからなる皮膚貼付シートであって、
前記フィルム基材と粘着剤層との間に、
水又は水溶性有機溶剤もしくはそれらの混合溶剤に可溶なアミノ基含有ビニル系重合体を主成分とした中間樹脂層が５０μｍ〜１ｍｍの膜厚で形成されていること
を特徴とするものである。
【００１５】
また、この発明の請求項７に記載の皮膚貼付シートは、
請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑性樹脂からなるフィルム基材と中間樹脂層および粘着剤層とからなる皮膚貼付シートであって、
前記粘着剤層を利用して被着体である皮膚に貼付したのち、フィルム基材のみを剥離除去して用いられるものであること
を特徴とするものである。
【００１６】
さらに、この発明の請求項８に記載の皮膚貼付シート積層体は、
請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑性樹脂からなるフィルム基材と中間樹脂層および粘着剤層とからなる皮膚貼付シートが、
板紙状の場合は粘着剤層が突き合わされることなく積層され、長尺の場合は円筒状に巻き取ることにより積層されていること
を特徴とするものである。
【００１７】
【発明の実施の形態】
＜アミノ基含有ビニル系重合体＞
この発明において、皮膚貼付シートは、水又は水溶性有機溶剤もしくはそれらの混合溶剤に可溶なアミノ基含有ビニル系重合体を主成分とした膜厚５０μｍ〜１ｍｍの中間樹脂層を有するものである。
アミノ基含有ビニル系重合体としては、アミノ基を有するビニル単量体を重合することにより得られるものが好ましい。
【００１８】
前記アミノ基を有するビニル単量体としては、アクリルアミド系単量体、アクリル酸又はメタクリル酸アミノアルキルエステル系単量体、もしくはモルホリン環を含有するビニル系単量体などを好ましいものとして挙げることができる。
【００１９】
前記アミノ基を有するビニル単量体の具体的な化合物としては、アクリルアミド系単量体では、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドなどが挙げられる。
【００２０】
また、アクリル酸又はメタクリル酸アミノアルキルエステル系単量体では、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどが挙げられる。
さらには、これらを鉱酸類（塩酸、硝酸、硫酸など）、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、塩化メチル、塩化エチルなどでカチオン性を付与したビニル単量体などが挙げられる。
【００２１】
さらに、前記モルホリン環を含有するビニル系単量体では、アクリロイルモルホリンなどが挙げられる。
【００２２】
前記アミノ基含有ビニル系重合体としては、前記のようなアミノ基を有するビニル単量体と、他のビニル単量体との共重合体でよく、アミノ基を有するビニル単量体を構成単量体として５質量％以上含有しているものであれば、この発明の目的とする効果を得ることができる。
【００２３】
アミノ基を有するビニル単量体と共重合し得る他のビニル単量体としては、例えば、スチレン、アルキルビニルエーテル、塩化ビニリデン、アクリル酸、アクリル酸ソーダ、アクリル酸カリ、アクリル酸エステル類、メタクリル酸、メタクリル酸ソーダ、メタクリル酸カリ、メタクリル酸エステル類、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。
【００２４】
それらの単量体のなかでも、アクリル酸エステル類及びメタクリル酸エステル類が好ましい。
その具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸メトキシエチル、エチレングリコールモノ及びジアクリレート、ポリエチレングリコールモノ及びジアクリレート、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸メトキシエチル、エチレングリコールモノ及びジメタクリレート、ポリエチレングリコールモノ及びジメタクリレートなどが挙げられる。
【００２５】
同様に、マレイン酸及びそのエステル類、フマル酸及びそのエステル類、イタコン酸及びそのエステル類なども挙げることができる。
さらに、必要に応じて、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなども使用することができる。
【００２６】
この発明のアミノ基含有ビニル系重合体としては、前記のようにアミノ基を有するビニル単量体を、構成単量体として５質量％以上含有しているものが好ましい。
さらに好ましくは、１０質量％から９０質量％の範囲にあるものである。
【００２７】
構成割合が１０質量％未満、特には５質量％未満であると、得られるビニル系重合体を主成分とする中間樹脂層の水との親和性が低くなりすぎる。
その結果、水含浸ゲル状物であるポリアクリル酸ナトリウム系重合体を主成分とする粘着剤層との親和性が弱くなり、皮膚貼付シートを皮膚に貼り付けた後、フィルム基材を取り除くときに、このビニル系重合体を主成分とする中間樹脂層がフィルム基材と共に剥がれ、粘着剤層の保形性が損なわれ易い。
９０質量％を超えると、このビニル系重合体を主成分とした樹脂を、中間樹脂層にすべく熱可塑性樹脂フィルムに塗布した際に平滑性が劣る傾向となる。
【００２８】
この発明のアミノ基含有ビニル系重合体は、前記に例示されたビニル単量体との共重合体とした場合も含めて、水、水溶性有機溶剤又はそれらの混合溶剤に可溶なものである。
【００２９】
以上のような中間樹脂層の主成分となるアミノ基含有ビニル系重合体は、所定の割合のビニル単量体を通常のラジカル開始剤によるバルク重合させた後に、水媒体又は水溶性有機溶剤を含んだ水性媒体の溶液として得ることができる。
【００３０】
また、あらかじめ所定の割合のビニル単量体を水媒体、水溶性有機溶剤又は水溶性有機溶剤を含んだ水性媒体などに溶解又は分散させ、通常のラジカル開始剤による重合によって得ることもできる。
【００３１】
さらに、重合に際し、有効量のポリアルケニルポリエーテルモノマー、多価ビニルモノマー又はこれらの混合物から選ばれた架橋性単量体を併用して重合し、架橋させたビニル系重合体とすることもできる。
【００３２】
架橋性単量体の具体例としては、先に例示したものも含めテトラアリルオキシエタン、アリルペンタエリスリトール、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ジアリルフタレート、エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレートなどが挙げられる。
【００３３】
重合の際に用いる水溶性有機溶剤としては、たとえば、メタノール、エタノール、ブタノール、プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ、ジオキサン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
【００３４】
このようにして得られたアミノ基含有ビニル系重合体が、アクリル酸又はメタクリル酸アミノアルキルエステル系単量体を構成単量体として含んでいる場合には、鉱酸類（塩酸、硝酸、硫酸など）、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、塩化メチル、塩化エチルなどでカチオン性を付与して使用することも可能である。
【００３５】
アミノ基含有ビニル系重合体の好ましい平均重合度は５０〜１０，０００で、より好ましくは１００〜２，０００である。
アミノ基含有ビニル系重合体の平均重合度が、５０未満であると得られる中間樹脂層の機械的強度が低下し、一方１０，０００を超えると粘度が高くなりすぎ、フィルム基材への塗布が難しくなる。
【００３６】
アミノ基含有ビニル系重合体で中間樹脂層を形成させる際、１種類の重合体で行うことも、複数の重合体を併用して行うこともできる。
さらには、一般の水溶性重合体、例えば、ゼラチンやカゼインのような天然高分子、デキストリン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの天然高分子の変性物、ポリビニルアルコール系共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム系共重合体、ポリビニルピロリドン系共重合体などの合成高分子などを併用することができる。
【００３７】
水溶性重合体を併用する際は、アミノ基含有ビニル系重合体の割合が中間樹脂層構成成分の１０質量％下回らないことが好ましい。
より好ましくはアミノ基含有ビニル系重合体の量が２０質量％以上、特に好ましくは３０質量％以上存在することである。
アミノ基含有ビニル系重合体の割合が１０重量％未満では、水との親和性が低くなりすぎ、水含浸ゲル状物であるポリアクリル酸ナトリウム系重合体を主成分とする粘着剤層との親和性が弱くなり問題となることがある。
【００３８】
前記アミノ基含有ビニル系重合体には、シランカップリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤、界面活性剤、粘度改良剤、レベリング剤などを目的に応じて適量添加してもよい。
さらに、アミノ基含有ビニル系重合体に水溶性又は水分散性架橋剤を添加し、熱可塑性樹脂フィルムに塗布した後、後架橋を施して中間樹脂層に架橋構造を導入することも可能で、好ましい方法である。
【００３９】
前記の水溶性又は水分散性架橋剤は、水や水溶性有機溶剤を含んだ水性媒体に溶解あるいは均一に分散できるものから任意に選定でき、例えば、エポキシ化合物、ブロックイソシアネート化合物、ポリオール化合物などが挙げられる。
【００４０】
架橋剤として、市販の化合物を使用することもできる。
市販品としては、エポキシ化合物としてデナコールＥＸシリーズ（ナガセ化成）、ブロックイソシアネート化合物としてバーノックＤ−５００（大日本インキ）などが挙げられる。
【００４１】
熱可塑性樹脂からなるフィルム基材に、塗布によって中間樹脂層を形成するためには、アミノ基含有ビニル系重合体を主成分とする中間樹脂は、好ましくは２，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以下、特に１０〜５００ｍＰａ・ｓの範囲に粘度調整された溶液として使用することが好ましい。
１０ｍＰａ・ｓ未満の溶液であると、粘度が低すぎて、塗布した際に液だれを起こし易く、２，０００ｍＰａ・ｓを超えていると高速での塗布が難くなる。
【００４２】
粘度調整は、水媒体や水溶性有機溶剤を含んだ水性媒体の加減によって、又は粘度改良剤を使用して可能である。
【００４３】
アミノ基含有ビニル系重合体を主成分とする中間樹脂溶液の固形分の割合は、粘度の調整に応じて任意にしてよい。
塗布するに際しては、５質量％以上であることが好ましく、溶液濃度が５質量％未満であると、塗布した後の乾燥工程が長くなるため好ましくない。
【００４４】
＜粘着剤＞
この発明の皮膚貼付シートは、中間樹脂層を熱可塑性樹脂からなるフィルム基材の一方の面に形成した後、前記中間樹脂層の上面にポリアクリル酸ナトリウム系重合体を主成分とする粘着剤を塗布して製造されるものである。
【００４５】
このポリアクリル酸ナトリウム系重合体を主成分とする粘着剤には、目的に応じて種々の薬剤が添加される。
さらに、必要に応じて保湿剤、無機充填剤を加え、架橋剤などにより不溶化された水含浸ゲル状物が粘着剤として使用される。
【００４６】
薬剤としては、例えば、サリチル酸メチル、Ｌ−メントール、カンフル、ハッカ油、チモール、ジフェンヒドラン、マレイン酸クロルフェラミンなどが、目的に応じて、一般的に複数で併用される。
【００４７】
保湿剤としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトールなどが挙げられ、無機充填剤としては、カオリン、酸化チタン、炭酸カルシュウムなどが挙げられる。
また、ポリブテン、ポリイソブチレンなどの粘度調整剤も併用できる。
【００４８】
架橋剤としては、例えば、アセトアルデヒド、グルタールアルデヒド、グリオキザール、ジアルデヒドデンプン、ジメチルケトンなどのアルデヒドやケトン類がある。
さらに、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテートなどの塩基性アルミニウム塩や塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、カリミョウバンなどの無機化合物が挙げられる。
【００４９】
＜フィルム基材及び皮膚貼付シートの調製＞
この発明においては、フィルム基材としては、熱可塑性樹脂からなるフィルムが用いられる。
このフィルムは、熱可塑性樹脂をカレンダー、Ｔダイ押出し、インフレーション、キャスト、プレス等によってシート状に加工されたもので、さらに１軸延伸、２軸延伸によってフィルム状に加工されたものでもよい。
【００５０】
前記の熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ナイロン系樹脂、軟質塩化ビニル系樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などのオレフィン系フィルムは、密着性が向上されるため、コロナ処理などの表面処理を施したものが好ましい。
また、粘着剤層との剥離を容易にするため、片面に、例えばシリコーン離型剤などで、離型処理を施したものでも良い。
【００５１】
前記したアミノ基含有ビニル系重合体を主成分とする中間樹脂溶液は、フィルム基材にロールコーターやナイフコーターなどによって塗布された後に乾燥されて、中間樹脂層が形成される。
【００５２】
塗布に際しては、必要に応じて、数回の塗布・乾燥を繰り返して、膜厚を調整してもよい。
場合によっては、ビニル系共重合体を異なったものを使用して多層にしてもよい。
【００５３】
乾燥後の膜厚を５０μｍ〜１ｍｍ、好ましくは１００μｍ〜０．５ｍｍに調整して塗布される。
乾燥後の膜厚が５０μｍ未満であると、フィルム基材を取り除いた後の粘着剤層の保形性が劣り、１ｍｍを超えると肌に貼り付けた後のフィット感を損なうことになる。
【００５４】
中間樹脂が水溶性又は水分散性の架橋剤を含有するものである場合は、フィルム基材に塗布した後、加熱により後架橋が施され、架橋構造が中間樹脂層に導入される。
【００５５】
架橋剤は、アミノ基含有ビニル系重合体及びその他の水溶性ポリマーにある官能基との架橋反応によって、架橋構造を導入するものである。
この架橋構造を導入することによって、中間樹脂層の塗膜強度、基材への密着性、耐水性が向上する。
【００５６】
この中間樹脂層の表面に塗布される粘着剤層が、水含浸ゲル状物であることから、耐水性の向上は皮膚貼付シートの耐久性を向上させるため特に好ましい。
【００５７】
この発明において、皮膚貼付シートの中間樹脂層が、塗布されていないフィルム基材面は粘着剤との密着性を示さない。
そのため、長尺のシートの巻き取りが可能で、ロール状でも板紙状でも積層することが可能で、剥離紙を使用しない剥離紙フリーの製品を得ることができ、中間樹脂層を設けない熱可塑性樹脂フィルム面に、あらかじめシリコーン離型剤などで背面処理を施し、剥離性をさらに向上させることも勿論可能である。
【００５８】
【作用】
この発明の皮膚貼付シートは、熱可塑性樹脂からなるフィルム基材と、ポリアクリル酸ナトリウム系重合体を主成分とする粘着剤層の間に中間樹脂層を形成することによって、皮膚貼付シートを皮膚に貼り付けた後で、フィルム基材を取り除いて使用することによって、通気性のよい柔軟で風合いの優れた皮膚貼付シートが得られことができる。
また、ゴミとなる剥離紙を必要としない環境に優しい、環境対応型の皮膚貼付シートが得られ、剥離紙フリーの製品とすることも可能である。
【００５９】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて、この発明を具体的に説明する。
なお、以下の例における「部」は、いずれも「質量部」を表す。
また、実施例に用いた２−（トリメチルアンモニオ）エチルアクリレート塩化物の固形分７５重量％の水溶液品（以下、ＤＡＣと略記する。）は、市販品（東亞合成株式会社製）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタクリル酸ジメチル硫酸塩の固形分８０重量％の水溶液品（以下、ＤＱＳと略記する。）は、市販品のブレンマーＤＱＳ（日本油脂株式会社製商標）を、ラジカル重合剤は、アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮと略記する。）を使用した。
【００６０】
＜実施例１＞
〔アミノ基含有ビニル系共重合体の調製〕
メタクリル酸メチル                 ６０部
アクリル酸エチル                   １５部
アクリルアミド                     １０部
アクリル酸ジメチルアミノエチル    ２０部
ＡＩＢＮ                         ０．８部
イソプロピルアルコール          ２００部
前記の混合物に窒素ガスを吹き込み、重合容器を窒素置換した後、液温が７０℃になるように加温し、液温を７０〜８０℃に保持し、３時間経過した時点で冷却し重合を終了した。
淡黄色透明、温度２５℃での粘度が５００ｍＰａ・ｓの淡黄色透明液体として、アミノ基含有ビニル系共重合体を得た。
【００６１】
〔中間樹脂の調製とフィルム基材への塗布〕
前記で得られたアミノ基含有ビニル系共重合体溶液の粘度を１００ｍＰａ・ｓに調整するため、イオン交換水を適量添加し、ＰＥＴフィルムに、固形分換算で１５０ｇ／ｍ2 を塗布し、温度１１０℃で１分間乾燥させた。
【００６２】
〔粘着剤の調製〕
下記の組成によって、ポリアクリル酸ナトリウム系共重合体を主成分とした水含浸ゲル状物である粘着剤を調製した。
なお、架橋剤は、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテートで、市販品のグリシナール（協和化学工業株式会社製；商標）を使用した。
ポリアクリル酸ナトリウム        ８部
ポリアクリル酸                   ２部
グリシナール                 ０．３部
グリセリン                     ３０部
Ｌ−メントール                   １部
サリチル酸メチル             １．４部
イオン交換水              ５７．３部
【００６３】
〔皮膚貼付シートの作製と評価結果〕
中間樹脂層を塗布されたＰＥＴフィルムに、前記で作製した粘着剤を５００μｍの厚さに塗布して、皮膚貼付シートを作製した。
この皮膚貼付シートを適当な大きさに裁断し、人の皮膚に貼り付け手のひらで圧着したのち、皮膚に貼り付けた状態でＰＥＴフィルムのみを引き剥がした。
中間樹脂層は、粘着剤層の側にあり、ＰＥＴフィルム面には移行していなかった。
さらに、皮膚に貼り付けたまま放置し、１時間後に皮膚から剥がして糊残りを目視で調べたところ、皮膚側には全く粘着剤が残らず良好な結果を示した。
【００６４】
さらに、アルミ蒸着フィルムで包装し、温度４０℃で６ヶ月放置した後、同様に調べたところ、作製直後と同様な良好な結果を得た。
【００６５】
＜実施例２＞
下記の処方で得られたアミノ基含有ビニル系共重合体を用いて、ＰＥＴフィルムに固形分換算で２００ｇ／ｍ2 を塗布した以外は、実施例１と同様な方法にて皮膚貼付シートを作製した。
また、実施例１で記載の方法と全く同様な方法によって皮膚貼付シートを作製し、同様な方法でフィルム引き剥がし及び糊残りを調べたところ、作製直後及び温度４０℃で６ヶ月放置した後も、良好な結果が得られた。
〔ビニル系共重合体の調製〕
アクリル酸イソブチル          ５０部
メタクリル酸メチル             １０部
ＤＱＳ                         ５０部
ＡＩＢＮ                     ０．８部
イソプロピルアルコール      １００部
イオン交換水                 ２００部
実施例１と同様な方法にて重合反応を行った。
【００６６】
＜実施例３＞
下記の処方で得られたアミノ基含有ビニル系重合体を用いて、ＰＥＴフィルムに固形分換算で１００ｇ／ｍ2 を塗布した以外は、実施例１と同様な方法にて皮膚貼付シートを作製した。
また、実施例１で記載の方法と全く同様な方法によって皮膚貼付シートを作製し、同様な方法でフィルム引き剥がし及び糊残りを調べたところ、作製直後及び温度４０℃で６ヶ月放置した後も、良好な結果が得られた。
〔ビニル系共重合体の調製〕
メタクリル酸メチル             ６０部
アクリル酸エチル               １０部
メタクリル酸                   １０部
ＤＱＳ                         ２５部
ＡＩＢＮ                     ０．５部
イソプロピルアルコール      １００部
イオン交換水                 ２００部
実施例１と同様な方法にて重合反応を行った。
【００６７】
＜実施例４＞
実施例２で得られたアミノ基含有ビニル系共重合体溶液３０部と、２５質量％に調整したポバール樹脂水溶液を７０部の配合でブレンドした樹脂溶液を用いて、ＰＥＴフィルムに固形分換算で１００ｇ／ｍ2 を塗布した。
また、実施例１と同様な方法にて皮膚貼付シートを作製し、実施例１で記載の方法と全く同様な方法によって皮膚貼付シートを作製し、同様な方法でフィルム引き剥がし及び糊残りを調べたところ、作製直後及び温度４０℃で６ヶ月放置した後も、良好な結果が得られた。
なお、ポバール樹脂は、クラレポバールＰＶＡ−２１７（クラレ株式会社製）を使用した。
【００６８】
＜実施例５＞
実施例３で得られたアミノ基含有ビニル系共重合体１００重量部に、１０重量部のデナコールＥＸ３１４（ナガセ化成株式会社製；商標）を加え、均一に混合した。
その後、ＰＥＴフィルムに、固形分換算で６０ｇ／ｍ2 を塗布したこと以外は、全て実施例１で記載の方法と全く同様な方法によって皮膚貼付シートを作製し、同様な方法でフィルム引き剥がし及び糊残りを調べたところ、作製直後及び温度４０℃で６ヶ月放置した後も、良好な結果が得られた。
【００６９】
＜実施例６＞
〔皮膚貼付シートの巻き取りと評価結果〕
実施例１で得られた皮膚貼付シートを使用して、粘着剤が塗布されていないＰＥＴフィルム面（背面）に粘着剤面を貼り合わせるようにして巻き取った。
一昼夜室温で放置した後、巻き戻したところＰＥＴフィルムの背面に粘着剤が残ることなく良好に剥がれた。
同様に４０℃で６ヶ月放置した後も良好に剥がれ、剥離紙なしで積層できることを確認した。
【００７０】
＜比較例１＞
中間樹脂層が施されていないＰＥＴフィルムに、実施例１と同様な粘着剤を２ｍｍの厚みで塗布して、皮膚貼付シートを作製した。
実施例と同様に、この皮膚貼付シートを適当な大きさに裁断し、人の皮膚に貼り付け手のひらで圧着したのち、皮膚に貼り付けた状態でＰＥＴフィルムのみを引き剥がしたところ、粘着剤はＰＥＴフィルム面には移行していなかった。
さらに、皮膚に貼り付けたまま放置し、１時間後に皮膚から剥がして糊残りを目視で調べようとしたころ、中間樹脂層がないため粘着剤層が皮膚から上手く剥がれなかった。
【００７１】
【発明の効果】
この発明の皮膚貼付シートは、ポリアクリル酸ナトリウム系重合体をベースとした水含浸ゲル状物である粘着剤層の表面に、水又は水溶性有機溶剤もしくはそれらの混合溶剤に可溶なアミノ基含有ビニル系重合体を主成分とする中間樹脂層を施すことによって、皮膚に貼り付けた後に、フィルム基材を取り除いて使用することができる。
その結果、通気性がよく、皮膚にフィット感のある柔軟性に優れ、使用後は、中間樹脂層が粘着剤の凝集力を保持しているため、粘着剤層が無理なくスムーズに皮膚から剥がすことができる。
また、ゴミとなる剥離紙のいらない環境対応型の皮膚貼付シートが得られるという優れた効果を奏する。
【００７２】
また、この発明の皮膚貼付シートは剥離紙なしで積層でき、皮膚に貼り付けた後に、フィルム基材を取り除いて使用することができるので、通気性を良好に保持することができる。