(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
積層品または多層構造物における接着層として使用するのに適当な安定化された接着剤組成物であって、
（ａ）感圧接着剤、ゴムを基剤とする接着剤、溶剤またはエマルジョンを基剤とする接着剤、ホットメルト接着剤および天然物を基剤とする接着剤よりなる群から選択される接着剤、
及び接着剤（ａ）が
（ｉ）ポリウレタン；
（ｉｉ）ポリアクリル樹脂；
（ｉｉｉ）エポキシ樹脂；
（ｉｖ）フェノール樹脂；
（ｖ）ポリイミド；
（ｖｉ）ポリ（ビニルブチラール）；
（ｖｉｉ）ポリシアノアクリレート；
（ｖｉｉｉ）ポリアクリレート；
（ｉｘ）エチレン／アクリル酸コポリマーおよびその塩（アイオノマー）；
（ｘ）シリコンポリマー；
（ｘｉ）ポリ（エチレン／酢酸ビニル）；
（ｘｉｉ）アタクチックポリプロピレン；
（ｘｉｉｉ）スチレン−ジエンコポリマー；
（ｘｉｖ）ポリアミド；
（ｘｖ）ヒドロキシル基を末端基とするポリブタジエン；
（ｘｖｉ）ポリクロロプレン；
（ｘｖｉｉ）ポリ（酢酸ビニル）；
（ｘｖｉｉｉ）カルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマー；
（ｘｉｘ）ポリ（ビニルアルコール）；および
（ｘｘ）ポリエステルよりなる群から選択される、並びに
（ｂ）高溶解性、高モル吸光性および光安定の、下記式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＶＩで表されるｓ−トリアジン紫外線吸収剤またはそれらの混合物：
【化１】
0004743971.tif 000029
［式Ｉ中、
ＸおよびＹは１ないし３個の炭素原子数１ないし６のアルキル基により置換されたフェニル基を表すか；或いは
Ｚ1を表し；
Ｒ1は水素原子または炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基を表し；
Ｒ2は水素原子または直鎖もしくは枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし２４のアルキル基
；または１ないし３個の−ＯＲ5、−ＣＯＯＲ5もしくはそれらの組合わせにより置換された該アルキル基を表し；
Ｒ5は水素原子、直鎖もしくは枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし２４のアルキル基または炭素原子数７乃至１５のフェニルアルキル基を表し；
Ｚ1は式
【化２】
0004743971.tif 000030
で表される基を表し
（式中、ｒ1は１を表す。）；および
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18はおのおの水素原子を表す：
式ＩＩ中、
Ｘはフェニル基または１ないし３個の炭素原子数１ないし６のアルキル基により置換された前記フェニル基を表し；
Ｒ1およびＲ1’は独立して式Ｉ中のＲ1について定義された意味を表し；および
Ｒ2およびＲ2’は独立して式Ｉ中のＲ2について定義された意味を表す：
式ＩＩＩ中、
Ｒ1、Ｒ1’およびＲ1”は独立して式Ｉ中のＲ1について定義された意味を表し；および
Ｒ2、Ｒ2’およびＲ2”は独立して式Ｉ中のＲ2について定義された意味を表す：
式ＶＩ中、
Ｘ及びＹは独立してフェニル基；または１ないし３個の炭素原子数１ないし６のアルキル基により置換されたフェニル基を表し；
Ｒ2は式Ｉ中のＲ2について定義された意味を表し；
ｔは０であり、および
Ｌは直鎖または枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし１２のアルキレン基を表す。］からなる安定化された接着剤組成物であって、
但し、前記式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＶＩで表されるｓ‐トリアジンまたはその混合物は化学線へ曝露した場合に、キセノンアークウエザロメーターにおける１０５０時間の曝露後に０．５より下の吸光単位の吸光度損失または、１３３８時間の曝露後に０．７より下の吸光単位の吸光度損失により示されるような高められた耐久性および吸光度の低い損失を示す組成物。
【請求項２】
成分（ｂ）のｓ‐トリアジン紫外線吸収剤が
（１）  ２，４−ビス（４−ビフェニルイル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン；
（２）  ２−フェニル−４−［２−ヒドロキシ−４−（３−第二ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−第二アミルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン；
（３）  ２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−フェニル］−ｓ−トリアジン；
（４）  ２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン；
（５）  ２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ*−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン；（*はオクチルオキシ基、ノニルオキシ基およびデシルオキシ基の混合物を表す。）
（６）  メチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン｝の、３：５’、５：５’および３：３’位において５：４：１の比で架橋されているメチレン架橋されたダイマー混合物；
（７）  ２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン；
（８）  ２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン；
（９）  ２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、（ＣＹＡＳＯＲＢR  １１６４、Ｃｙｔｅｃ社）；
（１０）２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン；
（１１）２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−第二ブチルオキシー２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン；または
（１２）２，４，６−トリス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンとイソオクチルα−ブロモプロピオネートとの反応により製造される混合物である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
さらに、酸化防止剤、他の紫外線吸収剤、立体障害性アミン、ホスフイット又はホスホナイト、ヒドロキシルアミン、ニトロン、ベンゾフラン−２−オン、チオ相乗剤、ポリアミド安定剤、金属ステアレート、核剤、充填剤、補強剤、潤滑剤、乳化剤、染料、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤および発泡剤よりなる群から選択される補助添加剤を接着剤に基づいて０．０１ないし１０重量％含む請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
任意の補助添加剤が、可塑剤、定着剤、ワックス、石油ワックス、エラストマー、粘着付与剤樹脂、オイル、樹脂、ポリマー、ロジン、変性ロジンもしくはロジン誘導体、炭化水素樹脂、テルペン樹脂、パラフィン蝋、マイクロクリスタリンワックス、合成硬蝋および／またはポリエチレンワックスよりなる群から選択される請求項１乃至３の何れか１項に記載の組成物。
【請求項５】
積層品または多層構造物中の接着層として使用するのに適当な接着剤組成物の安定化のための請求項１記載の前記式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩもしくはＶＩで表される高溶解性、高モル吸光性、光安定のｓ‐トリアジン紫外線吸収剤またはその混合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非常に高いモル吸光度値、高溶解性および優れた光安定のｓ−トリアジン紫外線吸収剤またはｓ−トリアジン紫外線吸収剤の混合物、例えば２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ*−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン（*はオクチルオキシ、ノニルオキシ、及びデシルオキシ基の混合物を表す。）、の有効量を含む安定化された接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
発明の背景
接着剤は様々な成分、例えば高分子化合物、粘着付与剤、ワックスおよびオイルから造られる。これらの成分に基づく接着剤配合物は分解され易い。分解の結果は変色、伸びの喪失、引張強度の喪失、接着力の喪失および粘度、分子量および分子量分布の変化を与える。分解は日光への長期曝露により生じうる。日光は２９０ｎｍないし４００ｎｍの間の波長をもつ非可視の紫外線を含む。この光線は光崩壊の開始の原因になる。
【０００３】
接着剤配合物中に存在する発色団による紫外線の吸収は、前記発色団を、更に望ましくない反応を起こし得るその励起状態に遷移させる。幾つかのポリマーは、その構造の主要部分として、強い吸収性の発色団を含む。他のポリマーは、発色団として機能するケトン及び過酸化水素部分及び触媒残渣のような不可避不純物を含む。これらの発色団による紫外線の吸収は、結局、結合開裂、分子鎖切断及び／又は架橋反応を起こす。
【０００４】
接着剤の光安定化は、吸収されたエネルギーを無害な熱に転換する紫外線吸収剤を添加することにより、成し遂げられ得る。理想的な紫外線吸収剤は、２９０ｎｍないし４００ｎｍ、しかし特に３５０ｎｍないし４００ｎｍの紫外線範囲に渡って、非常に光安定で且つ強い吸収を有するべきである。紫外線吸収剤の種類は、サリチレート、シアノアクリレート、マロネート、オキサニリド、ベンゾフェノン、ｓ−トリアジン及びベンゾトリアゾールを包含する。
【０００５】
サリチレート、シアノアクリレート、マロネート及びオキサニリドは、紫外線範囲の低波長側を主に吸収する。これらの化合物は３５０ｎｍないし４００ｎｍの範囲内でほとんど吸収がないか、又は全く吸収を示さず、この事は、それらを本発明が意図する適用には不適当にする。ベンゾフェノンは紫外線範囲の低波長側半分に渡って吸収を示し、そしてそれらは、光分解に起因して、光曝露に応じて黄変する傾向を示す。最近、ベンゾフェノンは、エチレン−酢酸ビニル封入用樹脂中で早期に分解し、ポリエン性発色団を生ぜしめることが光化学的に示された。光による淡黄色ないし褐色の前記着色発生は、接着剤系において非常に望ましくなく且つ見目の悪いのみならず、接着性能の損失を起こし得る。これに対し、選択されたｓ−トリアジン紫外線吸収剤は、それらの向上された光安定であるが故に、有用である。
【０００６】
ポリカーボネート、ポリエステル及び芳香族ポリウレタンのような幾つかのポリマーは、それらの構造の主要部及び不可欠な部分として、強く吸収する発色団を含む。ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）及びポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）（ＰＥＮ）は特別な例であり、後者が遠紫外領域(red UV region) 内に吸収を示し、そしてとりわけ、紫外線防護のためのレッド−シフトされたｓ−トリアジンを必要とする特定の例である。特に本発明に示された、ｓ−トリアジンを含む接着剤紫外線遮蔽層を加えることは、多層化された構造物及び物品にあるような前記ポリマーを更に保護する。
【０００７】
s−トリアジン紫外線吸収剤の記載、製造および使用は自動車用塗料、写真向用途、ポリマーフィルムコーティングおよびインクジェット印刷に関して記載されている。自動車用塗料は英国特許第２，３１７，１７４号公開公報および英国特許第２，３１７，８９３号公開公報ならびに米国特許第５，５５６，９７３号；第５，６８１，９５５号；第５，７２６，３０９号および第５，１０６，８９１号に記載されている。写真向用途では、米国特許第３，８４３，３７１号および同時係属出願第０８／９７４，２６３号に記載されている。ポリマーフィルムコーティングは米国特許第４，６１９，９５６号および第４，７４０，５４２号に記載されている。インクジェット印刷は米国特許第５，０９６，４８９号に記載されている。これらの特許のそれぞれから、ｓ−トリアジン紫外線吸収剤は非常に光安定であることが示されている。
【０００８】
ｓ−トリアジン紫外線吸収剤は米国特許第５，７２６，３０９号；５，６８１，９５５号および５，５５６，９７３号；英国特許第２，３１７，７１４号公報およびＷＯ９６／２８４３１公報に概略が述べられている一般的な合成手順によって製造することができる。
【０００９】
接着剤における紫外線吸収剤の使用はよく知られている。米国特許第５，６８３，８０４号；第５，３８７，４５８号；第５，６１８，６２６号および第５，６４３，６７６号は様々な製品の接着剤層における紫外線吸収剤の使用を示している。典型的には、ベンゾフェノン、シアノアクリレート、ベンゾトリアゾール、およびサリチレートが使用される。このベンフェノン、シアノアクリレートおよびサリチレートはこれらの用途に許容できる性能を提供していない。ベンゾトリアゾール類は本発明のｓ−トリアジンにより示されるような高モル吸光度値を欠いている。全く驚いたことに、本発明のｓ−トリアジンは接着剤に非常によく溶解し、それらの用途に使用するのにとりわけ適当にさせている。接着剤組成物中のｓ−トリアジン紫外線吸収剤の使用は従来技術では知られていない。
【００１０】
Ｇ．BernerおよびM. Rembold、"New Light Stabilizers for High Solids Coatings",  Organic Coatings and Science and Technology，Vol.６Dekkar, New York,55-85頁により要約されているように、ｓ−トリアジンのような紫外線吸収剤と立体障害性アミンの同時の使用は多くのポリマー組成物において非常に安定化を与えることが技術的によく知られている。
【００１１】
Ｎ−Ｈ、Ｎ−アルキル、N−アルカノイル、およびＮ−ヒドロキシカルビルオキシ誘導体がある、紫外線吸収剤部分および立体障害性アミン部分の両方を含む分子は米国特許第４，２８９，６８６号；第４，３４４，８７６号；第４，４２６，４７１号；第４，３１４，９３３号第４，４８１，３１５号；第４，６１９，９５６号および第５，０２１，４７８号；英国特許第２，１８８，６３１号；およびL.Awar et al.,"New Anti-UV Stabilizers for Automotive Coatings:（塗料技術学会連合の１９８８年次総会（1988 Annual Meeting of the Federation of  Societies for Coatings Technology)に提示されたもの）に記載されている。
【００１２】
別々の立体障害アミン分子および別々の紫外線吸収剤の、同時の使用はまた米国特許第４，６１９，９５６号に教示されている。
【００１３】
米国特許第５，２０４，３９０号は可塑性を与えられた表面への適用のための感圧式、ホットメルト接着剤を教示する。これはベンゾトリアゾールおよび１，３，５−トリス（２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンがこのような製品に使用され得ることを一般的に教示している。
【００１４】
太陽または他の紫外線源に曝される積層品における紫外線の影響はこのような製品の製造に関連して非常に大きい心配の種である。長い間にわたって紫外線への、一定のまたは反復の曝露はこのような製品において使用される染料及び／又は顔料に対し染料及び／顔料の色あせを生じさせ得、そして製品の組立てに使用した接着剤、ポリマーまたは他の材料の分解または破壊させ得る。上述の色あせおよび分解は当該製品の有効寿命を短くし、紫外線曝露からの保護をこのような製品の製造についての非常に重要な主題にする。
【００１５】
紫外線吸収剤として知られた分子は一般に技術的によく知られている。しかしながら種々の紫外線吸収剤の部類の間の上で議論された違いのために、本明細書で検討するのはｓ−トリアジンおよびそれらを含む製品である。ある種の紫外線吸収剤の非相溶性のおよび低溶解性により、高い溶解性と非常に光安定でありおよび高いモル吸光度値をもつｓ−トリアジン紫外線吸収剤に対する要求が存在する。
【００１６】
T. Nagashima及びH. Kuramashi, J. Non-Cryst. Solids, 178, (1994
),182は” 日焼けの影響を避けるための長波長（３２０−４００ｎｍ）の範囲にわたって紫外線吸収する最近の紫外線（ＵＶ）シールドガラスは、オゾン層の減少による皮膚癌が生じ得る危険のために重要な主題になっていると報告している。
【００１７】
接着剤組成物および製品におけるｓ−トリアジン紫外線吸収剤の使用はこれらの心配に注意を向け、従来技術では知られていない。加えて、本発明のｓ−トリアジン紫外線吸収剤を混ぜ込んだ製品は紫外線誘発性の光分解から室内のテキスタイルおよびファブリックを保護することに有益である。
【００１８】
米国特許第５，７７０，１１４号はエレクトロクロミックデバイスに使用できる可溶性のベンゾトリアゾールを含む安定化された組成物を開示する。この特許は２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールが紫外線を原因とする分解に対してこのようなエレクトロクロミックデバイスを安定化するのに有効であるが、非プロトン性の溶剤例えば、ポリプロピレンカーボネートに、非常に長い期間エレクトロクロミックデバイスのため適当に保護を与えるのに充分には、溶解しないことを記載する。これはいずれかの許容可能な紫外線吸収剤はまた、許容可能とされるために基材および溶剤に優れた溶解性を示さなければならないことを示す。
【００１９】
本発明の、高溶解性、高吸光性および光安定ｓ−トリアジンを混ぜ込むことによる有利な製品は以下のものを含むが、これらに限定されない：
(a) 参考として本明細書中に取り込まれているＷＯ９７／４２２６１及び米国特許第５３８７４５８号に示されるような、再帰反射シート及び標識並びに規格に適合するマーキングシート、
(b) 参考として本明細書中に取り込まれている英国特許第２０１２６６８号、欧州特許第３５５９６２号、並びに米国特許第３２９０２０３号、同第３６８１１７９号、同第３７７６８０５号及び同第４０９５０１３号に示されるような、種々の構造のソーラー調節フィルム、
(c) 参考として本明細書中に取り込まれている米国特許第４６４５７１４号に示されるような、耐触性銀鏡及びソーラー反射体、
(d) 参考として本明細書中に取り込まれている米国特許第５５６４８４３号に示されるような、反射プリントラベル、
(e) 参考として本明細書中に取り込まれている米国特許第５３７２８８９号、同第５４２６２０４号、同第５６８３８０４号及び同第５６１８６２６号に示されるような、紫外線吸収ガラス及びガラスコーティング、
【００２０】
(f) 参考として本明細書中に取り込まれている欧州特許第７５２６１２Ａ１号、並びに米国特許第５２３９４０６号、同第５５２３８７７号及び同第５７７０１１４号に示されるような、エレクトロクロミック(electrochoromic) デバイス、
(g) 参考として本明細書中に取り込まれているＷＯ９２／０１５５７、日本国特許第７５／３３２８６号、同第９３／１４３６６８号、同第９５／３２１７号及び同第９６／１４３８３１号、並びに米国特許第５６４３６７６号に示されるような、フィルム／透明板ガラス、
(h) 参考として本明細書中に取り込まれている日本国第８０／４００１８号、同第９０／１９２１１８号、同第９０／３３５０３７号、同第９０／３３５０３８号、同第９２／１１０１２８号、及び同第９４／１２７５９１号、並びに米国特許第５６１８８６３号に示されるような、ウィンドスクリーン及び中間層、並びに
(i) 参考として本明細書中に取り込まれているＷＯ９７／３２２２５、並びに米国特許第４８７１７８４号及び同第５２１７７９４号に示されるような、光学フィルム。
【００２１】
詳細な説明
本発明の一般的な態様は、積層品または多層構造物における接着剤層として使用するのに適当な安定化された接着剤組成物に関するものであり、それは
（ａ）  接着剤；および
（ｂ）  高溶解性、高モル吸光性および光安定の、下記式Ｉ、II、III、ＩＶ、ＶまたはＶＩで表されるｓ−トリアジン紫外線吸収剤またはそれらの混合物：
【化１４】
0004743971.tif 000002
【化１５】
0004743971.tif 000003
[式中、
ＸおよびＹは独立して、フェニル基、ナフチル基、または、
１ないし３個の炭素原子数１ないし６のアルキル基により、ハロゲン原子により、ヒドロキシ基により、または炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によりもしくはこれら基の混合により置換された前記フェニル基または前記ナフチル基を表すか；或いは
ＸおよびＹは独立して、Ｚ1またはＺ2を表し；
Ｒ1は水素原子、直鎖もしくは枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし２４のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、ハロゲン原子、−ＳＲ3、−ＳＯＲ3または−ＳＯ2Ｒ3を表すか；或いは
１ないし３個のハロゲン原子、−Ｒ4、−ＯＲ5、−Ｎ（Ｒ5）2，−ＣＯＲ5，−ＣＯＯＲ5，−ＯＣＯＲ5，−ＣＮ，−ＮＯ2，−ＳＲ5，−ＳＯＲ5，−ＳＯ2Ｒ5  もしくは−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ5）2、モルホリニル基、ピペリジニル基、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル基、ピペラジニル基、またはＮ−メチルピペリジニル基またはそれらの組合せにより置換された前記アルキル基または前記シクロアルキル基または前記フェニルアルキル基；或いは
１ないし４個のフェニレン基、−Ｏ−，−ＮＲ5−，−ＣＯＮＲ5−，−ＣＯＯ−，−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯ−基またはそれらの組合せにより中断された前記アルキル基または前記シクロアルキル基；或いは
上述の基の組合せにより置換および中断の両方がなされている前記アルキル基または前記シクロアルキル基を表し；
Ｒ3は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、または１または２個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された前記アリール基を表し；
Ｒ4は炭素原子数６ないし１０のアリール基または１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基、もしくはそれらの組合せにより置換された前記アリール基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基または、フェニル環上で１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基もしくはそれらの組合せにより置換された前記フェニルアルキル基；或いは
直鎖もしくは枝分かれ鎖の炭素原子数２ないし１８のアルケニル基を表し；
Ｒ5はＲ4で定義された基を表すか、またはＲ5はまた、水素原子または直鎖もしくは枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし２４のアルキル基、炭素原子数２ないし２４のアルケニル基をも表し；或いはＲ5は式
【化１６】
0004743971.tif 000004
（式中、Ｔは水素原子、オキシル基、ヒドロキシル基、−ＯＴ1、炭素原子数１ないし２４のアルキル基、１ないし３個のヒドロキシ基により置換された前記アルキル基；ベンジル基または炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基を表し、Ｔ1は炭素原子数１ないし２４のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし２４のアルケニル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルケニル基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし１２の飽和または不飽和化二環式または三環式炭化水素の基、或いは炭素原子数６ないし１０のアリール基または１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換された前記アリール基を表す。）で表される基を表し；
Ｒ2は水素原子、直鎖または枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし２４のアルキル基または炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；または、１ないし４個のハロゲン原子、エポキシ基、グリシジル基、フリルオキシ基、−Ｒ4，−ＯＲ5，−Ｎ（Ｒ5）2、−ＣＯＮ（Ｒ5）2、−ＣＯＲ5，−ＣＯＯＲ5，−ＯＣＯＲ5，−ＯＣＯＣ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）2、−Ｃ（Ｒ5）＝ＣＣＯＯＲ5，−ＣＮ，−ＮＣＯ、もしくは
【化１７】
0004743971.tif 000005
またはこれらの組合せにより置換された前記アルキル基または前記シクロアルキル基；或いは
１ないし４個のエポキシ基、−Ｏ−、−ＮＲ5−、−ＣＯＮＲ5−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）−、−Ｃ（Ｒ5）＝Ｃ（Ｒ5）−、フェニレン基もしくは基：フェニレン−Ｇ−フェニレン（式中、Ｇは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−もしくは−Ｃ（ＣＨ3）2−またはそれらの組合せを表す。）で中断された前記アルキル基または前記シクロアルキル基；或いは
上述された基の組合せにより置換および中断の両方がなされた前記アルキル基または前記シクロアルキル基を表すか；
或いはＲ2は−ＳＯ2Ｒ3または−ＣＯＲ6を表し；
Ｒ6は直鎖または枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし１８のアルキル基、直鎖または枝分かれ鎖の炭素原子数２ないし１２のアルケニル基、フェノキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルキルアミノ基、炭素原子数６ないし１２のアリールアミノ基、−Ｒ7ＣＯＯＨまたは−ＮＨ−Ｒ8−ＮＣＯを表し；
Ｒ7は炭素原子数２ないし１４のアルキレン基またはフェニレン基を表し；
Ｒ8は炭素原子数２ないし２４のアルキレン基、フェニレン基、トリレン基、ジフェニルメタン基または基
【化１８】
0004743971.tif 000006
を表し；
Ｒ1，Ｒ1’、およびＲ1”は同じかまたは異なり、そしてＲ1に対する定義と同じであり；
Ｒ2、Ｒ2’，およびＲ2”は同じかまたは異なり、そしてＲ2に対する定義と同じであり；
Ｘ、Ｘ’，ＹおよびＹ’は同じかまたは異なり、そしてＸおよびＹに対する定義と同じであり；
ｔは０ないし９であり
Ｌは直鎖もしくは枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基、またはシクロヘキシレン基またはフェニレン基により置換または中断されたアルキレン基を表すか；或いはＬはベンジリデン基を表わすか；或いはＬは−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｅ−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−ＳＯ−Ｅ−ＳＯ−、−ＳＯ2−Ｅ−ＳＯ2−、−ＣＨ2−ＮＨ−Ｅ−ＮＨ−ＣＨ2−または
【化１９】
0004743971.tif 000007
を表し；
Ｅは炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基または炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基で中断または停止されたアルキレン基を表し；
ｎは２，３または４を表し；
ｎが２を表す場合には；
Ｑは直鎖もしくは枝分かれ鎖の炭素原子数２ないし１６のアルキレン基；または１ないし３個のヒドロキシ基により置換された前記アルキレン基；または１ないし３個の−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｏ−により中断された前記アルキレン基；または上述した基の組合せにより置換および中断の両方がなされた前記アルキレン基を表し；或いはＱはキシリレン基または基−ＣＯＮＨ−Ｒ8−ＮＨＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ−Ｒ9−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−、−ＣＯ−Ｒ10−ＣＯ−または−（ＣＨ2）m−ＣＯＯ−Ｒ11−ＯＯＣ−（ＣＨ2）m−（式中、ｍは１ないし３を表す。）を表すか；或いは
Ｑは
【化２０】
0004743971.tif 000008
を表し
Ｒ9は炭素原子数２ないし５０のアルキレン基；または１ないし１０個の−Ｏ−、フェニレン基、または基：−フェニレン−Ｇ−フェニレン−（式中、Ｇは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2−または−Ｃ（ＣＨ3）2−を表す。）により中断された前記アルキレン基を表し；
Ｒ10は炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、または１ないし４個の−Ｏ−、−Ｓ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で中断された前記アルキレン基を表すか；或いはＲ10は炭素原子数６ないし１２のアリーレン基を表し；
Ｒ11は炭素原子数２ないし２０のアルキレン基または１ないし８個の−Ｏ−により中断された前記アルキレン基を表し；
ｎが３を表す場合、
Ｑは基−［（ＣＨ2）mＣＯＯ］3−Ｒ12（式中、ｍは１ないし３を表し、そしてＲ12は炭素原子数３ないし１２のアルカントリイル基を表す。）を表し；
ｎが４を表す場合、
Ｑは基−［（ＣＨ2）mＣＯＯ］4−Ｒ13（式中、ｍは１ないし３を表し、そしてＲ13は炭素原子数４ないし１２のアルカンテトライル基を表す。）を表し；
Ｚ1は式
【化２１】
0004743971.tif 000009
で表される基を表し；
Ｚ2は式
【化２２】
0004743971.tif 000010
で表される基を表し（式中、ｒ1およびｒ2はそれぞれ互いに独立して０または１を表す。）；
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は互いに独立して、水素原子、ヒドロキシ基、シアノ基、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし５のハロアルキル基、スルホ基、カルボキシ基、炭素原子数２ないし１２のアシルアミノ基、炭素原子数２ないし１２のアシルオキシ基、炭素原子数２ないし１２のアルコキシカルボニル基またはアミノカルボニル基を表すか；或いは、
Ｒ17およびＲ18またはＲ22およびＲ23はそれらが結合しているフェニル基と一緒になって１ないし３個の−Ｏ−または−ＮＲ5−によって中断された環状基を表す。］からなる安定化された接着剤組成物よりなる。
【００２２】
好ましくは、前記式Ｉ、II、III、IV、ＶもしくはVIで表されるｓ‐トリアジンまたはその混合物は化学線へ曝露した場合に、キセノンアークウエザロメーターにおける１０５０時間の曝露後に０．５より下の吸光単位の吸光度損失または、１３３８時間の曝露後に０．７より下の吸光単位の吸光度損失により示されるような高められた耐久性および吸光度の低い損失を示す。
【００２３】
好ましくは、本発明は、式Ｉ中、
ＸおよびＹは同じかまたは異なってフェニル基または１ないし３個の炭素原子数１ないし６のアルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基または炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基で置換された前記フェニル基を表すか；或いはＺ1またはＺ2を表し；
Ｒ1は水素原子、直鎖または枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし２４のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基またはハロゲン原子を表し；
Ｒ2は水素原子、直鎖または枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし２４のアルキル基または炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；または１ないし３個の−Ｒ4、−ＯＲ5、−ＣＯＯＲ5、−ＯＣＯＲ5またはそれらの組合せにより置換された前記アルキル基または前記シクロアルキル基；或いは１ないし３個のエポキシ基、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯ−によって中断された前記アルキル基または前記シクロアルキル基を表し；
Ｒ4は炭素原子数６ないし１０のアリール基；または１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基またはそれらの組合せによって置換された前記アリール基；炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基；炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基；またはフェニル環上で１ないし３個のハロゲン原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基またはそれらの組合せにより置換された前記フェニルアルキル基を表し、
Ｒ5はＲ4で定義されたと同じ意味を表すか；またはＲ5はまた水素原子または直鎖または枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし２４個のアルキル基を表し；
Ｚ1は式
【化２３】
0004743971.tif 000011
で表される基を表し；
Ｚ2は式
【化２４】
0004743971.tif 000012
で表される基を表し（式中、ｒ1およびｒ2は互いに１を表す。）；
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は互いに独立して、水素原子、ヒドロキシ基、シアノ基、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数１ないし２０のアルコキシ基、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルコキシ基、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし５のハロアルキル基、スルホ基、カルボキシ基、炭素原子数２ないし１２のアシルアミノ基、炭素原子数２ないし１２のアシルオキシ基、炭素原子数２ないし１２のアルコキシカルボニル基またはアミノカルボニル基を表す式Ｉで表される化合物に関する。
【００２４】
好ましくはｓ−トリアジン紫外線吸収剤はまた、式II中、
Ｘはフェニル基、ナフチル基；または１ないし３個の炭素原子数１ないし６のアルキル基により、ハロゲン原子により、ヒドロキシ基によりもしくは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基によりまたはそれらの混合により置換された前記フェニル基または前記ナフチル基；或いはＸはＺ1を表し；
Ｒ1およびＲ1’は独立してＲ1に対して定義された意味を表し；および
Ｒ2およびＲ2’は独立してＲ2に対して定義された意味を表す、式ＩＩで表される化合物でもある。
【００２５】
好ましいものはｓ−トリアジン紫外線吸収剤はまた、式III中、
Ｒ1、Ｒ1’およびＲ1”は独立してＲ1に対して定義された意味を表し；および
Ｒ2、Ｒ2’およびＲ2”は独立してＲ2に対して定義された意味を表す、式IIIで表される化合物でもある。
【００２６】
好ましくはｓ−トリアジン紫外線吸収剤は、式VI中、
ＸおよびＹは独立してフェニル基；または１ないし３個の炭素原子数１ないし６のアルキル基により、ハロゲン原子により、ヒドロキシ基によりもしくは炭素原子数１ないし６のアルコキシ基により、またはそれらの組合せにより置換された前記フェニル基を表し；
或いはＸおよびＹは独立してＺ1またはＺ2を表し；
Ｌは直鎖または枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基またはシクロヘキシレン基もしくはフェニレン基により置換または中断されたアルキレン基を表す式VIで表される化合物でもまたある。
【００２７】
最も好ましいものは本発明のｓ−トリアジン紫外線吸収剤が、式Ｉ中、
ＸおよびＹは同じかまたは異なっておりそしてフェニル基または１ないし３個の炭素原子数１ないし６のアルキル基により置換された前記フェニル基；或いはＺ1またはＺ2を表し；
Ｒ1は水素原子、炭素原子数７ないし１５のフェニルアルキル基を表し；
Ｒ2は水素原子、直鎖または枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし１８のアルキル基；または１ないし３個の−Ｒ4、−ＯＲ5もしくはそれらの混合により置換された前記アルキル基；または１ないし８個の−Ｏ−または−ＣＯＯ−により中断された前記アルキル基を表し；
Ｒ4は炭素原子数６ないし１０のアリール基を表し；
Ｒ5は水素原子を表し；
Ｚ1は式
【化２５】
0004743971.tif 000013
で表される基を表し；
Ｚ2は式
【化２６】
0004743971.tif 000014
で表される基を表し（式中、ｒ1およびｒ2はおのおの１を表す。）；
；および
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23はおのおの水素原子を表す。）で表される式Ｉで表されるものである。
【００２８】
好ましくは、本発明のｓ−トリアジン紫外線吸収剤は
【化２７】
0004743971.tif 000015
【化２８】
0004743971.tif 000016
【化２９】
0004743971.tif 000017
【化３０】
0004743971.tif 000018
【化３１】
0004743971.tif 000019
【化３２】
0004743971.tif 000020
である化合物である。
【００２９】
上述した構造に示される本発明の化合物の名称は同様に下記に示すように列挙される。
（１）  ２，４−ビス（４−ビフェニルイル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン；
（２）  ２−フェニル−４−［２−ヒドロキシ−４−（３−第二ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−第二アミルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン；
（３）  ２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−フェニル］−ｓ−トリアジン；
（４）  ２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン；
（５）  ２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ*−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン；（*はオクチルオキシ基、ノニルオキシ基およびデシルオキシ基の混合物を表す。）
（６）  メチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン｝であって、３：５’、５：５’および３：３’位において５：４：１の比で架橋されているメチレン架橋されたダイマー混合物；
（７）  ２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン；
（８）  ２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン；
（９）  ２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、（登録商標キヤソルブ（CYASORB)R  １１６４、サイテック(Cytec)社）；
（１０）２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン；
（１１）２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−第二ブチルオキシー２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン；または
（１２）２，４，６−トリス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンとイソオクチルα−ブロモプロピオネートとの反応により製造される混合物である。
好ましくは、成分（ｂ）のｓ−トリアジン紫外線吸収剤は
（１）  ２，４−ビス（４−ビフェニルイル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン；
（５）  ２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ*−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン；（*はオクチルオキシ基、ノニルオキシ基およびデシルオキシ基の混合物を表す。）
（７）  ２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン；
（１２）２，４，６−トリス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンとイソオクチルα−ブロモプロピオネートとの反応により製造される混合物である。
【００３０】
より特別には、成分（ａ）の接着剤が感圧接着剤、ゴムを基剤とする接着剤、溶剤またはエマルジョンを基剤とする接着剤、ホットメルト接着剤および天然物を基剤とする接着剤よりなる群から選択される。これらの接着剤はポリウレタン、ポリアクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド、ポリ（ビニルブチラール）、ポリシアノアクリレート、ポリアクリレート、エチレン／アクリル酸コポリマーおよびその塩（アイオノマー）、シリコンポリマー、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、アタクチックポリプロピレン、スチレン−ジエンコポリマー、ポリアミド、ヒドロキシル基を末端基とするポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリ（酢酸ビニル）、カルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーおよびポリ（ビニルアルコール）よりなる群から選択される。
【００３１】
前記式Ｉ、II、III、IV、ＶもしくはVIで表される成分（ｂ）のｓ‐トリアジンまたはその混合物の有効安定化量は接着剤に基づいて０．１ないし２０重量％である。
【００３２】
前記式Ｉ、II、III、IV、ＶもしくはVIで表されるｓ‐トリアジンまたはその混合物により安定化された本発明の接着剤はまた、０．０１重量％ないし１０重量％の、好ましくは０．０２５ないし５重量％の、および最も好ましくは０．１ないし３重量％の、他の補助添加剤例えば酸化防止剤、他の紫外線吸収剤、立体障害性アミン、ホスフイット又はホスホナイト、ヒドロキシルアミン、ニトロン、ベンゾフラン−２−オン、チオ相乗剤、ポリアミド安定剤、金属ステアレート、核剤、充填剤、補強剤、潤滑剤、乳化剤、染料、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤および発泡剤等、を任意的に含むことができる。
【００３３】
本発明の安定剤は接着剤組成物に、それから成形品を製造する前のいずれかの都合の良い段階において、慣用の技術により容易に練り込むことができる。例えば、安定剤は乾燥粉末形態でポリマーに混合でき、または安定剤の懸濁液またはエマルジョンの安定剤は、ポリマーの溶液、懸濁液またはエマルジョンと混合できる。本発明により得られた安定化された接着剤混合物はまた、０．０１重量％ないし１０重量％の、好ましくは０．０２５ないし５重量％の、および特に０．１ないし３重量％の、以下に列挙する物質のような種々の慣用的な補助添加剤またはそれらの混合物も任意に含むことができる。
【００３４】
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、
２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、
２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、
２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、
２，６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール、
２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール。
１．２．アルキル化ヒドロキノン、例えば、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、
２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、
２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、
２，６−ジ−フェニル−４−オクタデシルオキシフェノール。
１．３．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、
２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、
４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、
４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）。
【００３５】
１．４．アルキリデンビスフェノール、例えば、
２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、
２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、
２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、
４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、
１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、
１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、
１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、
エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、
ジ−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、
ジ−［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート。
【００３６】
１．５．ベンジル化合物、例えば、
１，３，５−トリ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、
ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト−酢酸イソオクチルエステル、
ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレート、
１，３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
１，３，５−トリス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸ジオクタデシルエステル、
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチルエステルカルシウム塩。
１．６．アシルアミノフェノール、例えば、
４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、
４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、
２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）ｓ−トリアジン、
オクチル−Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
１．７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコールは例えば、
メタノール、            ジエチレングリコール
オクタデカノール、      トリエチレングリコール、
１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、
ネオペンチルグリコール、  トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、
チオジエチレングリコール  ジ−ヒドロキシエチルシュウ酸ジアミド、
トリエタノールアミン、    トリイソプロパノールアミン。
【００３７】
１．８．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステル、
アルコールは例えば、
メタノール、            ジエチレングリコール
オクタデカノール、      トリエチレングリコール、
１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、
ネオペンチルグリコール、  トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、
チオジエチレングリコール  ジ−ヒドロキシエチルシュウ酸ジアミド、
トリエタノールアミン、    トリイソプロパノールアミン。
１．９．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
１．１０．ジアリールアミン、例えば、
ジフェニルジアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、４，４’−ジ第三オクチル−ジフェニルアミン、Ｎ−フェニルベンジルアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物、ジフェニルアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミンと２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物。
【００３８】
２．ＵＶ吸収剤および光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、
５’−メチル−、３’，５’−ジ第三ブチル−、５’−第三ブチル−、５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−、５−クロロ−３’，５’−ジ第三ブチル−、５−クロロ−３’−第三ブチル−５’−メチル−、３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−、４’−オクトキシ−、３’，５’−ジ第三アミル−、３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）、３’−第三ブチル−５’−（２−（オメガ−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニル−エチル）−、３’−ドデシル−５’−メチル−、および３’−第三ブチル−５’−（２−オクチルオキシカルボニル）エチル−、およびドデシル化−５’−メチル誘導体。
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、
４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２’，４’−トリヒドロキシ−および２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
２．３．任意に置換された安息香酸のエステル、例えば、
フェニルサリチレート、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−第三ブチルフェニルエステル、および３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸。
【００３９】
２．４．アクリレート、例えば、
α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステルまたはイソオクチルエステル、α−カルボメトキシケイヒ酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシケイヒ酸メチルエステルまたはブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシケイヒ酸メチルエステル、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
２．５．ニッケル化合物、例えば、
２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体であって、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのようなさらなる配位子を伴うまたは伴わないもの、
ニッケルジブチルジチオカルバメート、
４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチル、エチルもしくはブチルエステルのニッケル塩、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニッケル錯体、
１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、さらなる配位子を伴うまたは伴わないもの。
２．６．立体障害アミン、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−ｓ−トリアジンの縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、特に米国特許第４，８３１，１３４号および米国特許第５，２０３，４７３号および同時係属出願第０９／２５７，７１１号明細書に列挙されている化合物。
【００４０】
２．７．シュウ酸ジアミド、例えば、
４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブチルオサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサルアミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エチルオキサニリド、およびその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブチルオキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、ならびにｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
２．８．ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、例えば、
２，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン；２，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル）］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン；
２，４−ビス−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン。
３．金属奪活剤、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）−シュウ酸ジヒドラジド。
【００４１】
４．ホスフィットおよびホスホナイト、例えば、
トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリ（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ジ（２，４，６−トリ（第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジ（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジ（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト。
５．過酸化物を破壊する化合物、例えば、
β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
６．ヒドロキシルアミン、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化獣脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００４２】
７．ニトロン、例えば、
Ｎ−ベンジル−α−フェニル−ニトロン、Ｎ−エチル−α−メチル−ニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチル−ニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシル−ニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシル−ニトロン、水素化獣脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
８．ポリアミド安定剤、例えば、
ヨウ素化物および／またはリン化合物と組合せる銅塩ならびに2価のマンガン塩。
９．塩基性補助安定剤、例えば、
メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレートおよびカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレートまたは亜鉛ピロカテコレート。
【００４３】
１０．核剤、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸。
１１．充填剤および強化剤、例えば、
炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト。
１２．その他の添加剤、例えば、
可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤およびジラウリルチオジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネートのようなチオ相乗剤。
１３．ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、
ＵＳ−Ａ−４３２５８６３、ＵＳ−Ａ−４３３８２４４またはＵＳ−Ａ−５１７５３１２に記載されているものや、或いは３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラン−２−オン。
【００４４】
補助安定剤は、第１３項に列挙されたベンゾフラノンを除いて、例えば安定化される物質の総重量に関し、０．０１ないし１０％の濃度で添加される。
【００４５】
さらに好ましい組成物は、成分（ａ）および（ｂ）のほかに、他の添加剤、特にフェノール系酸化防止剤、光安定剤または加工安定剤を含む。
【００４６】
特に好ましい添加剤はフェノール系酸化防止剤（一覧中第１項）、立体障害性アミン（一覧中第２．６項）、ホスフィットおよびホスホナイト（一覧中第４項）および紫外線吸収剤（一覧中第２項）、過酸化物分解化合物（一覧中第５項）である。
【００４７】
特に好ましい他の添加剤（安定剤）は例えばＵＳ−Ａ−４３２５８６３、ＵＳ−Ａ−４３３８２４４またはＵＳ−Ａ−５１７５３１２に記載されているようなベンゾフラン−２−オンである。
【００４８】
特に興味深いフェノール性酸化防止剤は
ｎ−オクタデシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、ジ−ｎ−オクタデシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、チオジエチレンビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，６−ジオキサオクタメチレンビス（３−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−４−第三ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシヌレート、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス〔２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）エチル〕−イソシアヌレート、３，５−ジ−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メシトール、ヘキサメチレンビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、１−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−３，５−ジ−（オクチルチオ）−ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、カルシウム ビス（エチル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート）、エチレンビス〔３，３−ジ（３−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート〕、オクチル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）−ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス〔２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）−エチル〕−オキサミド、２，４−ビス（オクチルチオメチル）−６−メチルフェノール、および２，４−ビス（オクチルチオメチル）−６−第三ブチルフェノールからなる群から選ばれる。
【００４９】
もっとも好ましいフェノール性酸化防止剤は、ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、ｎ−オクタデシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，２’−エチリデン−ビス−（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，４−ビス（オクチルチオメチル）−６−メチルフェノールまたは２，４−ビス（オクチルチオメチル）−６−第三ブチルフェノールである。
【００５０】
特に興味深い立体障害性アミン化合物はビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ブチルマロネート、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザ−スピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３−オキソ−ピペラジン−４−イル）エタン、２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキサジスピロ〔５．１．１１．２〕ヘネイコサン、２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジンと４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）の重縮合物、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の重縮合物、４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と１，２−ジブロモエタンの重縮合物、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジンと４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）の重縮合物、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”’−テトラキス〔（４，６−ビス（ブチル−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−アミノ−ｓ−トリアジン−２−イル〕−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカン、混合された〔２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕−ウンデカン）ジエチル〕１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、混合された〔１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕−ウンデカン）ジエチル〕１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、オクタメチレンビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−カルボキシレート）、４，４’−エチレンビス（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン）、Ｎ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ｎ−ドデシルスクシンイミド、
Ｎ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−ｎ−ドデシルスクシンイミド、
Ｎ−１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ｎ−ドデシルスクシンイミド、
１−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−オン、
ジ−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
ジ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、
１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジン、
ポリ−｛［６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イミノ−ヘキサメチレン−［４−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イミノ］、
２，４，６−トリス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−４，６−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン、１，２−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジン−２−オン−１−イル）エタン、
１，３，５−トリス{Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−［２−（３，３，５，５−テトラメチルピペラジン−２−オン−１−イル）エチル］アミノ}−ｓ−トリアジン、
１，３，５−トリス{Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−［２−（３，３，４，５，５−ペンタメチルピペラジン−２−オン−１−イル）エチル］アミノ}−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンの２〜４当量とＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンの１当量との反応物、
ビス［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］セバケート、
ビス［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］グルタレートとビス［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］アジペートとの混合物、
４−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−オクタデシルオキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−ヒドロキシ−１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−ヒドロキシ−１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンおよび
４−ヒドロキシ−１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンからなる群から選ばれる。
【００５１】
もっとも好ましい立体障害性アミン化合物はビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ブチルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の重縮合物、２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジンと４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）の重縮合物、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”’−テトラキス〔（４，６−ビス（ブチル−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−アミノ−ｓ−トリアジン−２−イル〕−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカン、
ジ−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
ジ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、
１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジン、
ポリ−｛［６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イミノ−ヘキサメチレン−［４−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イミノ］、
２，４，６−トリス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−４，６−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン、１，２−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジン−２−オン−１−イル）エタン、
１，３，５−トリス{Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−［２−（３，３，５，５−テトラメチルピペラジン−２−オン−１−イル）エチル］アミノ}−ｓ−トリアジン、
１，３，５−トリス{Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−［２−（３，３，４，５，５−ペンタメチルピペラジン−２−オン−１−イル）エチル］アミノ}−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンの２〜４当量とＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンの１当量との反応物、
ビス［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］セバケート、
ビス［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］グルタレートとビス［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］アジペートとの混合物、
４−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、または
４−オクタデシルオキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンである。
【００５２】
本発明の組成物はさらにベンゾトリアゾール、ｓ−トリアジン、オキサニリド、ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾエートおよびα−シアノアクリレートよりなる群から選択される他の紫外線吸収剤を含むことができる。
【００５３】
上述したように、高溶解性、光安定の式Ｉ，II、III、IV、ＶまたはVIで表されるｓ−トリアジンまたはそれらの混合物を含む上述の接着剤層を使用する積層構造物または多層構造物は、これらに限定することなく、下記の群から選択される：
（ａ）  再帰反射シート(Retroreflective sheets)および標識および規格に適合するマーキングシート(Conformable Marking Sheets)
；
（ｂ）  種々の構造のソーラー調節フィルム；
（ｃ）  耐蝕性銀鏡およびソーラー反射体；
（ｄ）  反射プリントラベル；
（ｅ）  紫外線吸収ガラスおよびガラスコーティング；
（ｆ）  エレクトロクロミックデバイス；
（ｇ）  フィルム／透明板ガラス；
（ｈ）  ウインドスクリーンおよび中間層；および
（ｉ）  光学フィルム。
【００５４】
好ましくは、式Ｉ，II、III、IV、ＶまたはVIで表されるｓ−トリアジンまたはそれらの混合物を含む上述の接着剤層を使用する積層または多層構造物は
（ａ）  再帰反射シートおよび標識および規格に適合するマーキングシート；
（ｂ）  種々の構造のソーラー調節フィルム；
（ｅ）  紫外線吸収ガラスおよびガラスコーティング
（ｇ）  フィルム／透明板ガラス；および
（ｈ）  ウインドスクリーンおよび中間層；
よりなる群から選択される。
【００５５】
最も特別な積層構造物または多層構造物は
（ｂ）  種々の構造のソーラー調節フィルム；または
（ｈ）  ウインドスクリーンおよび中間層である。
【００５６】
積層または多層品に使用できる成分（ａ）の接着剤は
（ｉ）感圧接着剤；
（ii）ゴムを基剤とする接着剤；
（iii）溶剤またはエマルジョンを基剤とする接着剤；
（iv）ホットメルト接着剤
（ｖ）天然物を基剤とする接着剤
よりなる群から選択されるが、これに限定されない。
【００５７】
接着剤は以下の薬品群から選択されるがこれらには限定されない。
（ｉ）ポリウレタン；
（ii）ポリアクリル樹脂（polyacrylics）；
（iii）エポキシ（epoxys）；
（iv）フェノール樹脂(phenolics)；
（ｖ）ポリイミド；
（vi）ポリ（ビニルブチラール）；
（vii）ポリシアノアクリレート；
（viii）ポリアクリレート；
（ix）エチレン／アクリル酸コポリマーおよびその塩（アイオノマー）；
（ｘ）シリコンポリマー；
（xi）ポリ（エチレン／酢酸ビニル）;
（xii）アタクチックポリプロピレン；
（xiii）スチレン−ジエンコポリマー；
（xiv）ポリアミド；
（xv）ヒドロキシル基を末端基とするポリブタジエン；
（xvi）ポリクロロプレン；
（xvii）ポリ（酢酸ビニル）；
（xviii）カルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマー；
（xix）ポリ（ビニルアルコール）；および
（xx）ポリエステル。
【００５８】
以下の任意成分は、接着剤組成物中にもしばしば存在し、そして説明の目的のためのみで本明細書中に記載されており、そして如何なる意味でも、本接着剤組成物全体を限定することを意味しない。これらの任意成分は、可塑剤、定着剤（adhesion promoters）、ワックス、石油ワックス、エラストマー、粘着付与剤樹脂、オイル、樹脂、ポリマー、ロジン、変性ロジン又はロジン誘導体、炭化水素樹脂、テルペン樹脂、パラフィン蝋、マイクロクリスタリンワックス、合成硬蝋及び／又はポリエチレンワックスを包含する。これらの補助添加剤の量は、接着剤組成物において通常使用される量である。
【００５９】
本発明において、本発明のｓ−トリアジンは、接着剤中及び積層品又は多層品の接着剤層中で使用することが意図されているけれども、前記ｓ−トリアジンが前記製品の他の層、例えば、何らかの染料または顔料が中に存在するポリマーフィルムに、直接混入、同時押出または前記接着剤層から前記他の層（群）への移行の何れかにより混入される場合にも、同様に利点がある紫外線吸収保護が前記製品に行われることは明らかである。
【００６０】
前記ポリマーは、
(1) ポリオレフィン、
(2) ポリオレフィンの混合物、
(3) モノオレフィン及びジオレフィン又は他のビニルモノマーのコポリマー、
(4) ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）又はポリ（α−メチルスチレン）、
(5) スチレン又はα−メチルスチレンとジエン又はアクリル酸誘導体とのコポリマー、
(6) スチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、
(7) ハロゲン原子を含むポリマー、
(8) α，β−不飽和酸及びその誘導体から誘導されるポリマー、
(9) (8) のモノマーどうしの、又は不飽和モノマーとのコポリマー、
(10)不飽和アルコールとアミン又はそのアシル誘導体若しくは、それらのアセタールから誘導されるポリマー、
(11)ポリオキシメチレン及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含む前記ポリオキシメチレンのようなポリアセタール；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はＭＢＳにより変性されたポリアセタール、
(12)ポリウレタン、
(13)ポリアミド、及びジアミンとジカルボン酸とから及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムからのコポリアミド、
(14)ポリ尿素又はポリイミド、
(15)ジカルボン酸とジオールとから及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されるポリエステル、とりわけ、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）及びポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）（ＰＥＮ）、
(16)ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート、
(17)ポリスルホン及びポリエーテルスルホン、
(18)一成分としてのアルデヒドと、他成分としてのフェノール、尿素及びメラミンとから誘導される架橋されたポリマー、
(19)飽和及び不飽和ジカルボン酸と、多価アルコールと、架橋剤としてのビニル化合物とからなるコポリエステルから誘導される不飽和ポリエステル樹脂、
(20)置換されたアクリレートから誘導される架橋性アクリル樹脂、
(21)前述のポリマーのブレンド、
(22)ポリシロキサン、
(23)不飽和アクリルポリアセトアセテート樹脂又は不飽和アクリル樹脂と組み合わせたポリケトイミン、
(24)エチレン性不飽和モノマー又はオリゴマーと、ポリ不飽和脂肪族オリゴマーとを含む輻射線硬化性組成物、並びに
(25)アイオノマー（エチレン／アクリル酸のコポリマー、及びそれらの塩）
からなる群から選択されるポリマーである。
【００６１】
更に、本発明の添加剤は、特に前記添加剤がポリ（ビニルブチラール）である場合、自動車のウインドシールドのように、２枚（又はそれより多く）のガラス層の間に挿入されてよい。
【００６２】
接着剤成分（ａ）はポリイミド、ポリオレフィン、熱硬化性樹脂、スチレンポリマー、ポリ(ビニルブチラール)、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ポリアクリル樹脂、ポリアクリレート、天然ゴム、ポリシアノアクリレート、ポリ（ビニルアルコール）、スチレン／ブタジエンゴム、フェノール樹脂、尿素ホルムアルデヒドポリマー、エポキシ樹脂、ビニルポリマー、ポリウレタンおよびスチレンブロックコポリマーよりなる群から選択される樹脂である。
【００６３】
好ましくは接着剤成分（ａ）がポリ（ビニルブチラール）、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ポリアクリル樹脂、ポリアクリレート、天然ゴム、ポリシアノアクリレート、ポリ（ビニルアルコール）、スチレン／ブタジエンゴム、フェノール樹脂、尿素−ホルムアルデヒドポリマー、エポキシ樹脂、ビニルポリマー、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステルおよびスチレンブロックコポリマーよりなる群から選択された樹脂である。
【００６４】
最も好ましくは成分（ａ）の接着剤がポリ（ビニルブチラール）、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ポリアクリル樹脂、ポリアクリレート、天然ゴム、ポリシアノアクリレート、ポリ（ビニルアルコール）、スチレン／ブタジエンゴム、フェノール樹脂、ビニルポリマー、ポリウレタンおよびスチレンブロックコポリマーよりなる群から選択された樹脂である。
【００６５】
接着剤成分（ａ）の樹脂は特にはポリアクリレートである。
【００６６】
本発明の別の主題は、積層品または多層構造物中の接着層として使用するのに適当な、接着剤組成物の安定化のために高溶解性、高モル吸光性および光安定の、前記式Ｉ、II、III、IV、ＶもしくはVIで表されるｓ‐トリアジン紫外線吸収剤またはその混合物の使用である。
【００６７】
【実施例】
以下の実施例は本発明を説明する。
実施例１
選択されたｓ−トリアジン紫外線吸収剤の紫外線吸収
下記表は種々のｓ−トリアジン紫外線吸収剤の紫外線吸収を示す。紫外線吸収スペクトルは約２０ｍｇ／Ｌの濃度にて酢酸エチル溶液中で測定される。これらのデータはおのおのの化合物に関し最大波長において高いモル吸収値を示す。典型的なベンゾトリアゾールおよびベンゾフェノン紫外線吸収剤が比較のために示された。ｓ−トリアジンに対するモル吸収値はベンゾトリアゾールまたはベンゾフェノンのいずれに対する値よりも非常により大きい。
【００６８】
【表１】
0004743971.tif 000021
*Ａは４−メトキシ−２，２’−ジヒドロキシベンゾフェノンである。
Ｂは４，４’−ジメトキシ−２，２’−ジヒドロキシベンゾフェノンである。
Ｃは５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、チヌビン（TINUVIN）R３２７，Ｃｉｂａ製である。
Ｄは２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）２Ｈ−ベンゾトリアゾール、チヌビン（TINUVIN）R９００，Ｃｉｂａ製である。
Ｅは２，４−ビス（４−ビフェニルイル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジンである。
Ｆは２−フェニル−４−［２−ヒドロキシ−４−（３−第二ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−第二アミルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジンである。
Ｇは２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−フェニル］−ｓ−トリアジンである。
Ｈは２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジンである。
Ｉは２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ*−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン；（*はオクチルオキシ基、ノニルオキシ基およびデシルオキシ基の混合物を表す。）である。
Ｊはメチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン｝、３：５’、５：５’および３：３’位において５：４：１の比で架橋されているメチレン架橋されたダイマー混合物である。
Ｋは２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジンである。
Ｌは２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジンである。
Ｍは２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、（ＣＹＡＳＯＲＢR  １１６４、Ｃｙｔｅｃ社）である。
Ｎは２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジンである。
Ｏは２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−第二ブチルオキシー２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジンである。
Ｐは２，４，６−トリス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンとイソオクチルα−ブロモプロピオネートとの反応により製造される混合物である。
【００６９】
実施例２
ｓ−トリアジン紫外線吸収剤の接着剤への溶解度
ｓ−トリアジン紫外線吸収剤化合物の溶解度を測定するため、該化合物を、酢酸エチルとヘキサンとの混合物中のポリアクリレートの４４．５％溶液である典型的な接着剤ゲルヴァ(GELVA)R２６３〔ソルチア(Solutia) 社製〕に添加する。このポリアクリレートはメチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレートおよびグリシジルメタクリレートのコポリマーである。
試験されるｓ−トリアジンは５ｍLの、酢酸エチル、トルエンまたは酢酸エチルとトルエンの混合物に溶解する。この溶液に５ｇのゲルヴァ２６３を加えそして得られた溶液の２−３ｍLを個々の観測ガラス中に入れる。次いで溶解度は溶媒が蒸発した後すぐに観察される結晶化にもとづいて評価される。観測は数時間後から開始しそして数週間の期間にわたり続けられる。
以下の表に示された溶解度値は続いて起こる結晶化の徴候のないことが明らかなおおよその最大濃度である。溶解度はそのままゲルヴァR２６３に加えた総ｓ−トリアジンの重量で報告される。これらのデータから本発明のｓ−トリアジンの幾つかは従来技術である多くのベンゾトリアゾールよりも接着剤（この場合ゲルヴァR２６３）に対してかなりより良い溶解性をもつ。接着剤中の多くの紫外線吸収剤の使用はある種の紫外線吸収剤化合物の限られた溶解性および相溶性により以前は制限されていた。本発明の選択されたｓ−トリアジンを使用することによって、使用の水準は、本発明のｓ−トリアジン紫外線吸収剤の優れた光安定によって、さらに増大された、非常に高められた安定化保護作用を加えるように実質的に増加できる。
【００７０】
【表２】
0004743971.tif 000022
*それぞれの化合物の化学名は実施例１中の表の末尾おけるものと同じである。ｓ−トリアジンの溶解度は前記化合物の特定の構造に依存して異なる。
【００７１】
実施例３
耐候試験
ｓ−トリアジン紫外線吸収剤試験化合物の耐久性および損失率の影響を評価するため、選択された製品中の接着剤組成物について以下の試験を行った。
【００７２】
ゲルヴァ(GELVA) R２６３〔ソルチア(Solutia) 社製〕接着剤は、実施例２に記載されている。二軸延伸されたポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）フィルムは、ユナイテッドステーツプラスチックス(United States Plastics)社から入手された。
ゲルヴァR２６３は、酢酸エチルで５０％希釈され、最終的な樹脂固形分含有率は２３％に低減される。前記試験化合物はゲルヴァR２６３溶液に溶解され、そして試料は二つ一組で調製される。以下の表に示される配合物は、全てのコーティングソリッドをベースとしている。各配合物について、ヘッドウェイリサーチインコーポレイテッド(Headway Research Inc.) 社製のホトレジストスピンナー(Photo Resist Spinner)（モデルＥＣ１０１ＤＴ）を使用し、５０００ｒｐｍで１０秒間操作して、約８ミクロンの塗膜が１．５インチのガラスディスクに塗布される。全ての配合物は、ヘリアス(Hereaus) モデルＬＵＴ６０５０Ｆオーブン中で１分間当たり３回の空気交換を受けながら、同一条件８０℃×３分間の焼付けを受ける。
焼付け後でさえも、接着剤は粘着性を残しているので、直接厚さを測定することは不可能である。間接的なフィルム厚は、ＰＥＴフィルム層の間に接着剤のサンドウィッチを造り、そして磁気的誘導手法(magnetic induction methodology)を使用して、接着剤を含まない２枚のＰＥＴシートに対してその厚さを比較することにより決定される。
スピンコーティング条件が、その結果、得られる。更に、ガラス上に前記接着剤を塗布するために前記スピンコーティング条件は変化されないので、何らかの厚さの変化が予想される場合は非常に少ない。オーブン中で硬化させた後、ＰＥＴの層（約２ミル）を前記接着剤上に置き、そして押圧する。
パーキンエルマーラムダ１９分光光度計(Perkin Elmer Lambda 19 Spectrophotometer)を使用して、ＵＶＷＩＮＬＡＢソフトウェアを稼働させて、吸収スペクトルが収集される。吸光データは、２４０ｎｍ／分の速度及び２ｎｍのスリット幅で、半ナノメーター毎に、４００〜３００ｎｍで収集される。
【００７３】
耐候試験は、６５００Ｗの制御された照射の下に行われる。このサイクルは以下の如くである：散水を用いずに３．８時間直接照射し、次いで１時間暗闇に放置する。ライトサイクルにおいて、ブラックパネル温度は８９℃に制御される。チャンバー（ドライバルブ）温度は、ライトサイクルの間、６２℃である。ライトサイクルの間の相対湿度は５０〜５５％であり、ダークサイクルの間は９５％である。チャンバー（ドライバルブ）温度は、ダークサイクルの間、３８℃である。
前記試験試料は、ソーラーフィルムのような物品と競合させるために、キセノンランプと向かい合うガラスと共に、キセノンアークウェザロメーター(Xenon Arc Weather-O-meter) 中に配置される。紫外線スペクトルは、約２５０時間間隔で得られる。紫外線スペクトルは５００時間得られ、そして試料は、全ての試料が同じ耐候条件を受けることを保証するために回転される。
前記接着剤組成物からの紫外線吸収剤の損失を追うために、紫外線スペクトルは、初期及び耐候試験後に測定される。紫外線分光光度計により、対照ビーム減衰技術を使用して、５．５吸光度ユニットまで直線的に吸光度が測定される。
紫外線吸収剤の分解生成物は紫外線スペクトルに影響を及ぼさないと仮定される。これは、３００ｎｍのバンドと約３４０ｎｍのバンドとの吸光度比を測定することにより、検査される。前記比率は、前記試料の耐候試験状態に応じて変化しない。これは、耐候試験されたフィルムの紫外線スペクトルは、光分解物の前記スペクトルに対する何らかの寄与が非常に小さい場合には、フィルム中に残存する紫外線吸収剤の量に対応することを示唆している。
【００７４】
曝露１０５０時間後の結果は以下の表中に示される。
0004743971.tif 000023
＊％は配合物中の重量に基づく。
Ｉは２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンである。
IIはオクチル３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメートである。
III は２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン（実施例１の一覧中に示された化合物Ｋ）である。
これらのデータは、本発明のｓ−トリアジン紫外線が、化学線への曝露後の吸光度値の低損失率で測定されるように、接着剤中で特別に耐久性のあることを明らかに示す。要約すれば、本発明のｓ−トリアジンは接着剤系中での大きい光安定と予想されない高い溶解性の両方を兼ね備えている。
【００７５】
実施例４
耐候性試験
他のｓ−トリアジン紫外線吸収剤試験化合物の耐久性および損失率の影響を評価するため、実施例３に記載されたと同様の選択された製品中の接着剤組成物について以下の試験を行った。
おのおのの試験試料はまた０．５重量％の立体障害性アミン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケートも含む。曝露１３３８時間後の結果は以下の表中に示される。
0004743971.tif 000024
＊％は配合物中の重量に基づく。
Ｉは２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンである。
IIは２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン（実施例１の一覧中に示された化合物Ｋ）である。
III は２，４−ビス（４−ビフェニルイル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン（実施例１の一覧中に示された化合物Ｅ）である。
これらのデータは、本発明のｓ−トリアジン紫外線が、化学線への曝露後の吸光度値の低損失率で測定されるように、接着剤中で特別に耐久性のあることを明らかに示す。要約すれば、本発明のｓ−トリアジンは接着剤系中での大きい光安定と予想されない高い溶解性の両方を兼ね備えている。
【００７６】
実施例５
ウインドシールド中間層集成体
ｓ−トリアジン紫外線吸収を含む接着剤組成物が２枚のガラスの板の間に置かれる場合、この集成体は典型的なウインドシールドに類似する。この閉じ込められた環境下で、ｓ−トリアジン安定剤がガラス板が接着剤中間層に対して不浸透性の容器を提供するので揮発により漏れ出ることのできる機会はない。可溶性のｓ−トリアジン安定剤の光安定および耐久性はここでも最も優れている。構造によりそれらを揮発させそして他の種類の用途でのそれらの使用が妨げられるｓ−トリアジン紫外線吸収剤はこのようなウインドシールド中間層集成体に害なく使用して長期の耐久性および安定なウインドシールド構造を達成することができる。
ウインドシールドまたはウインドスクリーンの基本型構造物を実施例３に記載した手順で耐候試験に曝露する。ゲルヴァ（GELVA）R２６３（Solutia社）接着剤が２枚のガラスの板の間に置かれそしてさらにそれは３．２ないし４重量％の選択された試験紫外線吸収剤を含んでいる。次いでこの構造物を実施例３に示すように１３３８時間耐候試験に曝す。
結果は下の表に示される。おのおのの試験試料は０．５％の立体障害性アミン  ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケートもまた含む。
【００７７】
0004743971.tif 000025
＊％は配合物中の重量に基づく。
Ｉは２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンである。
IIは２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン（実施例１の一覧中に示された化合物Ｋ）である。
III は２，４−ビス（４−ビフェニルイル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン（実施例１の一覧中に示された化合物Ｅ）である。
これらのデータは、本発明のｓ−トリアジン紫外線が、化学線への曝露後の吸光度値の低損失率で測定されるように、接着剤中で特別に耐久性のあることを明らかに示す。加えて、これらのｓ−トリアジンは接着剤組成物中でベンゾエフェノンに対しはるかに優れていることがわかる。さらに、ｓ−トリアジンと立体障害性アミン安定剤との組合せは極めて優れた性能を提供する。要約すれば、本発明のｓ−トリアジンは接着剤系中での大きい光安定と予想されない高い溶解性の両方を兼ね備えている。
【００７８】
実施例６
本発明のｓ−トリアジン紫外線吸収剤は印刷物および写真のためのフィルムおよび硬質プラスチック保護オーバーラミネートに使用して、優れた光安定を提供できる。
【００７９】
実施例７
本発明のｓ−トリアジン紫外線吸収剤はバックリット（backlit）ディスプレーに使用して、優れた長期間の安定性を提供できる。
【００８０】
実施例８
本発明のｓ−トリアジン紫外線吸収剤は、フィルムおよび硬質プラスチック表形物がウインドウガラスにラミネートされる、半透明のおよび不透明のウインドウディスプレー、標識およびデカルコマニアに使用して、優れた長期間の安定性を提供できる。
【００８１】
実施例９
本発明のｓ−トリアジン紫外線吸収剤は、ガラス、金属またはプラスチック基材上で使用される透明／着色アンチ−グラフィティフィルム（clear/tinted anti-graffiti film）に使用して、優れた長期間の安定性を提供できる。
【００８２】
実施例１０
本発明のｓ−トリアジン紫外線吸収剤は、ガラスまたはポリカーボネートの層の上または間に使用される透明抗裂性（anti-lacerative）または「安全」フィルムに使用して、優れた長期間の安定性を提供できる。
【００８３】
実施例１１
本発明のｓ−トリアジン紫外線吸収剤は、自動車，バス、装置およびその他の外部装備品上のような塗面のための装飾および保護フィルムおよびデカルコマニアに使用して、優れた長期間の安定性を提供できる。
【００８４】
実施例１２
２，４，６−トリス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン（１２．１５ｇ）、炭酸ナトリウム（１０．５ｇ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）およびイソオクチルα−ブロモプロピオネート（２５．５６ｇ、異性体混合物）を撹拌しながら５時間加熱する。ついで水を添加し、そして混合物を有機溶媒で抽出する。溶媒を除去することにより、以下の成分を含む明橙色の樹脂が得られる。
【化３３】
0004743971.tif 000026
【００８５】
実施例１３
ｓ−トリアジン紫外線吸収剤試験化合物の耐久性および損失率の影響を評価するため、ポリウレタンフィルムにおいて以下の試験を行った。
ポリウレタンフィルム
デュポン（DuPont）社製のメチルアミルケトン中７５％固形分のＲＫ４０３７、アクリルポリオールをこの試験に使用する。分子量は７，０００−９，０００およびＯＨ数は１４５である。５９５ｇの該アクリルポリオールに、２６．２ｇの酢酸ブチル、５．８ｇの酢酸エチルおよび０．４ｇの５０％強度のＦＣ４３０を加えて混合する。０．７５ｇのビス（１−オクチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−２−イル）セバケート（チヌビン（TINUVIN）１２３）をこの混合物に添加する（樹脂固形分に基づいて１重量％）。２．４３ｇの上記混合物、０．９ｇのデスモジュール（Desmodur）R  Ｎ−３３９０、脂肪族ポリイソシアネート、９０％固形分、バイエル（Bayer）社製を添加する。試験紫外線吸収剤をアクリルポリオール部分に混合する。この塗料を１０００ｒｐｍ、２秒間のスピンコーティングにより石英ディスク上に塗付する。湿ったコーティングを２６０°Ｆ（１２７℃）で３０分間硬化させる。
パーキンエルマー（Perkin  Elmer）製のλ−９紫外線分光光度計を使用して、２ｎｍのスリット幅を使用し１２０ｎｍ／分で１／２ｎｍ毎に紫外線スペクトルを収集する。
【００８６】
耐候試験条件
損失率を１．４ミルのコーティングから測定する。長波長紫外線吸収帯の吸光度は耐候試験前はおよそ２．３である。耐候試験はＳＡＥＪ１９６０（外部自動車用耐候試験条件）に従い行われる：内側および外側ホウケイ酸ガラスフィルターを使用する３４０ｎｍにおいて０．５５ワット／ｓｑ・ｍ；４０分散水なし直接照射；２０分ライト＋前方散水；６０分ライトおよび６０分ダーク＋後方散水（凝縮）。ライトサイクルにおけるブラックパネル温度は７０±℃およびライトサイクルにおける相対湿度５０−５５％およびダークサイクルにおける相対湿度１００％である。おおよそ２００時間毎に長波長吸光帯の損失を追跡する。
曝露２０１２時間後の結果を下記の表に示す。
【００８７】
0004743971.tif 000027
＊％は配合物中の重量に基づく。
Ｃは５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、チヌビン（TINUVIN）R３２７、Ciba製である。
Ｐは実施例１２の反応混合物である。
Ｋは２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジンである。
これらのデータは、本発明のｓ−トリアジンは、化学線への曝露後の吸光度値の低損失率で測定されるように、ポリウレタンフィルム中で特別に耐久性のあることを明らかに示す。要約すれば、本発明のｓ−トリアジンは接着剤系中での大きい光安定と予想されない高い溶解性の両方を兼ね備えている。
【００８８】
実施例１４
耐候試験
ｓ−トリアジン紫外線吸収剤試験化合物の耐久性および損失率の影響を評価するため、実施例１３の手順に従ってポリウレタンフィルムにおいて以下の試験を行った。他の試験紫外線吸収剤と共に同じポリウレタンフィルムを使用した。
曝露９９８時間後の結果を下記の表に示す。
【００８９】
0004743971.tif 000028
＊％は配合物中の重量に基づく。
Ｂは２，２’−ジヒドロキシ −４，４’−ジメトキシベンゾフェノンである。Ｈは２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジンである。
Ｑは２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−エチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジンである。
これらのデータは、本発明のｓ−トリアジンは、化学線への曝露後の吸光度値の低損失率で測定されるように、ポリウレタンフィルム中で特別に耐久性のあることを明らかに示す。要約すれば、本発明のｓ−トリアジンは接着剤系中での大きい光安定と予想されない高い溶解性の両方を兼ね備えている。