(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
見かけ比重が１未満であり且つ５００μｍ〜１４００μｍの範囲内の粒径を有し、そしてあらかじめ水溶性高分子で被覆した焼成軽石の粒核に、水難溶性の農薬活性成分であるメフェナセット又はフェントラザミド、ジアルキルスルホサクシネート塩及び水に臨界ミセル濃度（ｃｍｃ）で添加したときに、水の表面張力を３０％以上減少させる能力をもつ界面活性剤からなる粉状組成物と、水微溶性ないし水易溶性の農薬活性成分であるイマゾスルフロン、及びワックスと疎水性シリカの組合わせ又はポリエチレンと疎水性シリカの組合わせからなる農薬原末組成物との混合組成物を、ポリオキシエチレンソルビタン（又はソルビトール）脂肪酸エステル及びそれ以外の油状の界面活性剤からなる混合物を用いて担持被覆せしめてなることを特徴とする浮遊走行性良好な水面施用混合農薬製剤。
【請求項２】
ポリオキシエチレンソルビタン（又はソルビトール）脂肪酸エステルが、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノイソステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンジオレエート、ポリオキシエチレンソルビトールヘキサステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールテトラステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールテトラオレエート、ポリオキシエチレンソルビトールモノラウレート及びポリオキシエチレンソルビトールモノオレエートからなる群より選ばれる１種又は２種以上である請求項１に記載の混合農薬製剤。
【請求項３】
水に臨界ミセル濃度（ｃｍｃ）で添加したときに、水の表面張力を３０％以上減少させる能力をもつ界面活性剤が、アルキルスルホカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、脂肪酸セッケン、スルホコハク酸アルキル二塩、アルキルスルホ酢酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアミノ酸塩、アルキルアミン塩、アセチレン・アルコール、アセチレン・グリコール、シリコーン系界面活性剤、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、脂肪酸アルキロールアマイドの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルアンモニウム塩、アルキルアリルスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、フェノールスルホン酸塩縮合物及びフェニルフェノールスルホン酸塩縮合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上である請求項１に記載の混合農薬製剤。
【請求項４】
ポリオキシエチレンソルビタン（又はソルビトール）脂肪酸エステルと組合わせて使用される他の油状の界面活性剤が、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーベンジル（又はスチリル）フェニルエーテル、ポリオキシエチレンベンジル（又はスチリル）フェニルエーテル、ポリオキシエチレンアリルエーテル、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミンエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンフェトステロール、ポリオキシエチレンラノリン、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム塩、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンラノリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル及びポリオキシアルキレンアルキルエーテルからなる群より選ばれる１種又は２種以上である請求項１に記載の混合農薬製剤。
【請求項５】
焼成軽石の粒核が５００μｍ〜１０００μｍの範囲内の粒径を有する請求項１に記載の混合農薬製剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の混合農薬製剤を水溶性フィルムで包装した農薬製剤。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の粒核をもつ水面施用混合農薬製剤を製造するにあたり、該粒核に農薬活性成分を含有する混合組成物を担持被覆せしめる際に、ポリオキシエチレンソルビタン（又はソルビトール）脂肪酸エステル及びそれ以外の油状の界面活性剤からなる混合物を用いることを特徴とする請求項１〜５のいずかれに記載の水面施用混合農薬製剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水面施用製剤に関する。さらに詳しくは、本発明は、農薬活性成分の溶出がコントロールされた浮遊走行性が良好な水面施用混合農薬製剤及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び課題】
農業用薬剤の散布に係わる製剤形態としては、これまで、粒剤、粉剤、水和剤、フロアブル剤、水溶剤、液剤、乳剤等が知られており、また最近では、錠剤（ジャンボ剤）、パック剤も開発されている。
【０００３】
一方、農業分野においても、より一層の省力化、農薬使用に際しての環境面への配慮に伴う減農薬化の傾向等が高まり、農業用薬剤の製剤形態の改良が求められている。
【０００４】
このような状況の下、近年、粒剤施用量の少量化（３０ｋｇ／ｈａ散布から１０ｋｇ／ｈａ散布へ）と機械散布および大型投げ込み用製剤の開発がなされている。大型投げ込み用製剤は水田に入らず畔から投げ込むことによって、農薬有効成分が水田水中に均一に分布するように意図された製剤である。具体的には、水溶性賦形剤や発泡剤を用いて、田面水への農薬有効成分の分散を容易にした１００ｇまたは５０ｇのタブレット、ボール、個装などが試験されている。
【０００５】
しかし、これらは通常の粒剤と較べると、極端に局所施用されるので、実際には、農薬有効成分が田面水中に均一に分散するまでに長い時間を要したり、あるいは田面水全体に農薬有効成分がゆきわたらないことがある。その結果、効果が不均一になったり、薬害が発生したりする。
【０００６】
このように施用の省力化のために提案された大型投げ込み用製剤は、農薬有効成分を田面水中に速やかにかつ均一に分布させることが困難であるという問題があり、その問題を解決することが求められている。
【０００７】
これらの問題を解決するために、特開平５−１５５７０３号公報には、水面施用農薬製剤が提案されているが、この水面施用農薬製剤では、使用する界面活性剤によっては、十分に田面水上に広がらずに、散布した場所に沈んでしまうものがあり、また、嵩が大きくなり処理、流通等に問題となる可能性がある。
【０００８】
また、浮遊走行性良好な水面施用農薬製剤においては、薬害、生物効果等の点で、農薬活性成分の溶出制御が問題となっている。そして、農薬活性成分には、水に比較的溶け易い水易溶性のものと比較的溶けにくい水難溶性のものがあり、これらの溶出をコントロールする方法として、水易溶性農薬活性成分の場合、例えば、特開平８−９２００７号公報では、該活性成分に融点もしくは軟化点が５０℃以上かつ１３０℃未満の非水溶性物質又は難水溶性物質（例えば、マイクロクリスタルワックス）とホワイトカーボンを配合して農薬原末組成物とすることが提案されているが、溶出抑制が十分でなく、その改良が望まれている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、このような状況に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、或る特定の形態の製剤を施用した場合、該製剤が田面水を良好に浮遊走行し、田面水全体に均一の農薬活性物質を分布させることができることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明の水面施用製剤は、農薬活性成分の溶出コントロールを可能ならしめること、すなわち、水微溶性ないし水易溶性の農薬活性成分の場合には溶出抑制を行ない、また、水難溶性の農薬活性成分の場合には溶出促進を行なうものである。
【００１１】
かくして、本発明は、見かけ比重が１未満であり且つ約５００μｍ〜約１４００μｍの範囲内の粒径を有し、そしてあらかじめ水溶性高分子で被覆した焼成軽石の粒核に、水難溶性の農薬活性成分であるメフェナセット又はフェントラザミド、ジアルキルスルホサクシネート塩及びそれ以外の界面活性剤からなる粉状組成物と、水微溶性ないし水易溶性の農薬活性成分であるイマゾスルフロン、ワックス又はポリエチレン及び疎水性シリカからなる農薬原末組成物との混合組成物を、ポリオキシエチレンソルビタン（又はソルビトール）脂肪酸エステル及びそれ以外の油状の界面活性剤からなる混合物を用いて担持被覆せしめてなることを特徴とする浮遊走行性良好な水面施用混合農薬製剤を提供するものである。
【００１２】
本発明の水面施用混合農薬製剤を構成する、水微溶性ないし水易溶性農薬活性成分、ワックス、及び疎水性シリカからなる農薬原末組成物は、従来の文献に未載の新規な組成物である。一方、水微溶性ないし水易溶性農薬活性成分、ポリエチレン及び疎水性シリカからなる農薬原末組成物は、本願出願人に係る特願平１０−６７６５９号出願の明細書に記載されている。これらの農薬原末組成物は、固形製剤の基本の構成成分として広く利用することができ、極めて有用なものである。
【００１３】
上記後者の農薬原末組成物の場合、ポリエチレンに加えて、さらに流動パラフィンを含有することもでき、それによって、農薬活性成分が固体の場合、その溶融温度を下げることができ（９０〜１１０℃）、熱に不安定な農薬活性成分を含有する原末組成物に対しても適用することができるようになり、かつ製剤コストを低減することができる。
【００１４】
本発明の水面施用混合農薬製剤は、水田に施用した場合に、ジアルキルスルホサクシネート塩、及びナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、リグニンスルホン酸塩等のその他の界面活性剤の溶解に伴って水面で色々な方向に走行し、その結果、粒子は極めて速く田面水に均一に分散し、そして、ポリオキシエチレンソルビタン（又はソルビトール）脂肪酸エステル及びそれ以外の油状の界面活性剤の分散、溶解により、溶出しにくい水難溶性の農薬活性成分の溶出が促進されると共に、該製剤の走行に伴って、該農薬活性成分も田面水中に均一に分散され、他方、水微溶性ないし水易溶性の農薬活性成分は、ワックス又はポリエチレン及び疎水性シリカによる溶出抑制作用を受けることにより、徐放効果による卓越した残効性を発揮すると共に、薬害発生の防止効果も現わすことができる。
【００１５】
かように、本発明の水面施用混合農薬製剤によれば、農薬活性成分の溶出コントロールにより、溶出を早くしたい成分と遅くしたい成分のそれぞれを最適の溶出速度で放出することができる。
【００１６】
以下、本発明の水面施用混合農薬製剤について更に詳細に説明する。なお、以下において、水面施用混合農薬製剤は「水面施用製剤」と称することがある。
【００１７】
本発明の水面施用製剤において担体として用いられる粒核は、あらかじめ水溶性高分子で被覆した焼成軽石であり、被覆前の焼成軽石は、見かけ比重が１未満、例えば０.７〜０.１の範囲内にあり且つ約５００μｍ〜約１４００μｍ、好ましくは約５００μｍ〜約１０００μｍの範囲内の粒径を有することができる。このような粒径を有する粒核は、例えば、ＪＩＳ規格の標準フルイを用い、上記粒径範囲の上限より大きい粒子及び下限より小さい粒子を取り除くことにより調製することができる。そのような焼成軽石の具体例としては、例えば、シラスバルーンを挙げることができる。
【００１８】
本発明の水面施用製剤において使用される水溶性高分子として、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの中、特に、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース及びポリエチレングリコールが好適である。なお、これらの水溶性高分子は、それぞれ単独で使用することができ、あるいは２種以上組合わせて用いることもできる。
【００１９】
水溶性高分子で被覆した焼成軽石は、水溶性高分子の水溶液を焼成軽石と混合し、それを乾燥することにより調製することができる。その際の水溶性高分子の使用量は、焼成軽石１重量部あたり、一般に約０.００５〜約２重量部、好ましくは約０.０１〜約０.５重量部の割合とすることができる。
【００２０】
本発明の水面施用製剤において使用されるジアルキルスルホサクシネート塩及びそれ以外の界面活性剤は、空気−水界面張力を変化させ、粒剤が田面水上を走行すると同時に農薬活性成分を田面水中に速やかに放出させる作用を持つ。
【００２１】
ジアルキルスルホサクシネート塩と組合わせて使用される他の界面活性剤としては、水に臨界ミセル濃度（ｃｍｃ）で添加したときに、水の表面張力を３０％以上減少させる能力をもつ物質が好ましく、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、脂肪酸セッケン、スルホコハク酸アルキル二塩、アルキルスルホ酢酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアミノ酸塩、アルキルアミン塩、アセチレン・アルコール、アセチレン・グリコール、シリコーン系界面活性剤、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、脂肪酸アルキロールアマイドの硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルアンモニウム塩、アルキルアリルスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、フェノールスルホン酸塩縮合物、フェニルフェノールスルホン酸塩縮合物などを挙げることができる。これらは、常温で一般に固体粉末の形態として用いることが望ましい。これらの中、特に、リグニンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、脂肪酸セッケン、スルホコハク酸アルキル二塩、アルキルスルホ酢酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アセチレン・アルコール、アセチレン・グリコール、シリコーン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、フェノールスルホン酸塩縮合物、フェニルフェノールスルホン酸塩縮合物が好適である。これらの界面活性剤は、それぞれ単独で使用することができ、あるいは２種以上組合わせて用いることもできる。
【００２２】
本発明の水面施用製剤において使用されるジアルキルスルホサクシネート塩とそれ以外の界面活性剤の混合割合は、ジアルキルスルホサクシネート塩１重量部に対して、一般には界面活性剤０.０１〜１０重量部、好ましくは０.１〜８重量部の範囲内とすることができる。
【００２３】
本発明の水面施用製剤において、粒核に農薬活性成分を含む組成物を被覆担持させる際に用いられるポリオキシエチレンソルビタン（又はソルビトール）脂肪酸エステルにおいて、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノイソステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンジオレエート等が挙げられ、また、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルとしては、例えば、ポリオキシエチレンソルビトールヘキサステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールテトラステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールテトラオレエート、ポリオキシエチレンソルビトールモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート等が挙げられる。これらの中、特に、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンソルビトールヘキサステアレート、及びポリオキシエチレンソルビトールテトラオレエートが好適である。これらのポリオキシエチレンソルビタン（又はソルビトール）脂肪酸エステルは、それぞれ単独で使用することができ、あるいは２種以上組合わせて用いることもできる。
【００２４】
一方、上記ポリオキシエチレンソルビタン（又はソルビトール）脂肪酸エステルと組合わせて使用される他の油状の界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーベンジル（又はスチリル）フェニルエーテル、ポリオキシエチレンベンジル（又はスチリル）フェニルエーテル、ポリオキシエチレンアリルエーテル、ポリオキシエチレンアリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミンエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホルムアルデヒド縮合物、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンフェトステロール、ポリオキシエチレンラノリン、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム塩、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンラノリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等が挙げられる。これらの中、特に、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーベンジル（又はスチリル）フェニルエーテル、ポリオキシエチレンベンジル（又はスチリル）フェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム塩、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステルが好適である。上記の油状の界面活性剤は、それぞれ単独で用いることができあるいは２種以上組合わせて用いることもできる。
【００２５】
本発明の水面施用製剤においては、農薬活性成分を含む組成物を粒核上に担持被覆させるために、上記の如きポリオキシエチレンソルビタン（又はソルビトール）脂肪酸エステル及びそれ以外の油状の界面活性剤からなる混合物を用いるが、該混合物には、さらに場合により、パラフィンワックス類、グリセリンエステル、動物油脂、ブタジエン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリコールエーテル類等を加えることもできる。
【００２６】
本発明の水面施用製剤において使用される水難溶性の農薬活性成分であるメフェナセット又はフェントラザミドは、下記の化合物を示す。
除草活性化合物：
２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（一般名：メフェナセット）、
１−（２−クロロフェニル）−４−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン（一般名：フェントラザミド）。
【００２７】
本発明の水面施用製剤においては、さらに増量剤を配合することができ、用いうる増量剤は、水易溶性であればその種類は特に限定されず、具体的には、例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化カリウム、糖類、ポリエチレングリコール、デンプン等を挙げることができ、中でも、硫酸ナトリウムが好適である。かかる水易溶性増量剤を添加することにより、粒核の焼成軽石の量を減らすことができ、嵩体積の小さい製剤を得ることができる。
【００２８】
本発明の水面施用混合農薬製剤において、前記粒核に担持せしめられる粉状組成物は、水難溶性の農薬活性成分であるメフェナセット又はフェントラザミド、ジアルキルスルホサクシネート塩及びそれ以外の界面活性剤並びにその他の添加剤を混合し粉砕することによって調製することができ、その調製に際しては、それ自体既知の乾式粉砕方法を採用することができる。例えば、粉状組成物の各成分をピンミル、ハンマーミル、ジェットミル等に仕込み混合粉砕することにより、所望の粉状組成物を得ることができる。
【００２９】
一方、本発明の水面施用混合農薬製剤には、前記粉状組成物と共に、水微溶性ないし水易溶性の農薬活性成分であるイマゾスルフロン、ワックス又はポリエチレン及び疎水性シリカからなる農薬原末組成物が配合される。
【００３０】
該農薬原末組成物において使用されるワックスとしては、例えば、天然ワックス類であるキャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、みつロウ、オゾケライト、セレシン；石油ワックス類であるパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム；合成ワックス類である硬化ひまし油、１２−ヒドロキシステアリン酸脂肪酸アミド、多価アルコール脂肪酸エステル、等が挙げられ、これらの中、特に、カルナバロウ、マイクロクリスタリンワックス、木ロウ及びパラフィンワックスが好適である。これらのワックスは、それぞれ単独で使用することができ、あるいは２種以上組合わせて用いることもできる。
【００３１】
該ワックスの農薬原末組成物における含有量は、通常約１〜約５０重量％、好ましくは約２〜約４５重量％の範囲内とすることができる。
【００３２】
上記の農薬原末組成物においては、ワックスの代りにポリエチレンも用いることができ、該ポリエチレンとしては低分子量のポリエチレンが好ましく、その分子量は一般に１,０００〜１５,０００、好ましくは１,３００〜７,０００の範囲内にあることが望ましい。該ポリエチレンの農薬原末組成物における含有量は、通常約１〜約５０重量％、好ましくは約２〜約４５重量％の範囲内とすることができる。なお、場合により、ポリエチレンにパラフィンワックス類を加えることもできる。また、ポリエチレンの一部又は全部をポリプロピレンと置換することもできる。
【００３３】
本発明における農薬原末組成物には、固体希釈剤として、水分吸着が少なく且つシラノール基密度が低い特性を有する疎水性シリカが配合される。該疎水性シリカの農薬原末組成物における含有量は、通常約３０〜約８０重量％、好ましくは約３５〜約７５重量％の範囲内とすることができる。農薬原末組成物は、更に、固体希釈剤として、約２〜約２０重量％のタルク及び／又は約２〜約２０重量％のホワイトカーボンを含有してもよい。
【００３４】
上記の農薬原末組成物において、ポリエチレンを使用する場合、ポリエチレン及び疎水性シリカに加えて、場合によりさらに、流動パラフィンを添加することができる。流動パラフィンは、比較的軽質の潤滑油留分、たとえばスピンドル油留分を硫酸洗浄によって高度に精製した炭化水素油であり、無色無臭で揮発性が低く、主としてアルキルナフタレン類からなり、白油（ホワイトオイル）ともいう。該流動パラフィンの農薬原末組成物における含有量は、通常約５〜約４０重量％、好ましくは約１０〜約３０重量％の範囲内とすることができる。
【００３５】
上記の農薬原末組成物に用いられる水微溶性ないし水易溶性の農薬活性成分としてのイマゾスルフロンは、下記の化合物を示す。
除草活性化合物：
１−（２−クロロイミダゾ［１,２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）尿素（一般名：イマゾスルフロン）。
【００３６】
該水微溶性ないし水易溶性の農薬活性成分であるイマゾスルフロンの農薬原末組成物における含有量は、特に限定されるものではないが、一般には約１〜約４０重量％、好ましくは約５〜約３５重量％の範囲内とすることができる。
【００３７】
本発明の水面施用混合農薬製剤における農薬原末組成物は、水微溶性ないし水易溶性の農薬活性成分であるイマゾスルフロン、ワックス又はポリエチレン及び疎水性シリカを混合し、この混合物をヘンシュルミキサー、レディーゲミキサー、パグミキサー等の装置中で加熱状態（通常１３０℃以下）で均一に混合し、室温になるまで撹拌（混合）を続けることにより調製することができる。室温に戻す方法としては、送風等により強制冷却する方法、自然冷却等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
本発明の水面施用混合農薬製剤は、例えば、水難溶性の農薬活性成分であるメフェナセット又はフェントラザミドを含有する粉状組成物と、上記の如くして調製される農薬原末組成物との混合組成物を、前述した如き、見かけ比重が１未満であり且つ約５００μｍ〜約１４００μｍの範囲内の粒径を有し、そしてあらかじめ水溶性高分子で被覆した焼成軽石の粒核に、ポリオキシエチレンソルビタン（又はソルビトール）脂肪酸エステル及び油状の界面活性剤からなる混合物を用いて担持被覆せしめることによって製造することができる。
【００３９】
本発明の水面施用混合農薬製剤は、該製剤１００重量部あたり、一般に、
水難溶性の農薬活性成分であるメフェナセット又はフェントラザミドを約７重量部〜約１２重量部、好ましくは約７.４重量部〜約１１重量部；
ジアルキルスルホサクシネート塩及びそれ以外の界面活性剤を合計で約０.９重量部〜約２５重量部、好ましくは約２重量部〜約１５重量部；
水微溶性ないし水易溶性の農薬活性成分であるイマゾスルフロンを約０.５重量部〜約４重量部、好ましくは約０.５２重量部〜約３.５重量部；
ワックスを用いる場合、該ワックスを約０.５重量部〜約１２重量部、好ましくは約１.０重量部〜約１１重量部；
ポリエチレンを用いる場合、該ポリエチレンを約０.０９重量部〜約１２重量部、好ましくは約０.１重量部〜約１１重量部；
疎水性シリカを約１重量部〜約８重量部、好ましくは約１.５重量部〜約７重量部；
ポリオキシエチレンソルビタン（又はソルビトール）脂肪酸エステルを約１重量部〜約５０重量部、好ましくは約５重量部〜約４０重量部；
それ以外の油状の界面活性剤を約１重量部〜約５０重量部、好ましくは約５重量部〜約４０重量部；
水溶性高分子を約０.１重量部〜約３０重量部、好ましくは約０.１重量部〜約２５重量部；
水易溶性増量剤を約０重量部〜約１０重量部、好ましくは約０重量部〜約９重量部；そして
焼成軽石を約３０重量部〜約６５重量部、好ましくは約３５重量部〜約６０重量部
の割合で含有することができる。但し、上記の混合割合は一応の目安であり、必要に応じて適宜変更することができる。
【００４０】
また、本発明の水面施用農薬混合製剤は、農薬原末組成物においてポリエチレンを使用する場合、流動パラフィンをさらに配合することができ、その場合、流動パラフィンを約５重量部〜約３０重量部、好ましくは約６重量部〜約２８重量部の割合で含有することができる。
【００４１】
本発明の水面施用製剤は、散布の効率を高めるために、場合により、該製剤を１包装あたり約１０〜約２００ｇ、好ましくは約２５〜約６０ｇの単位で水溶性フィルムに包装した固体製剤にすることができる。該水溶性フィルムには、必要に応じ、気体を通過させることのできる通気穴を設けることができる。また、水溶性フィルムの袋に切れ目を入れて使用することもできる。この切れ目は、１つの袋に通常６〜１２ケ所、好ましくは７〜１０ケ所設けることができ、縦、横、斜め等いずれでもよいが、特に横が好ましい。切れ目は、例えば、幅０.１〜０.５ｍｍ、長さ２〜５ｍｍとすることができる（図４参照）。
【００４２】
包装材料である水溶性フィルムの構成材料の例としては、水溶性高分子である水溶性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、デキストリン、澱粉、ヒドロキシエチルセルロースなどを挙げることができる。
【００４３】
また、本発明の水面施用製剤は、例えば、約１０〜約２００ｇの単位で、一定の型に入れて、加温または／および圧縮し、大型の成形製剤にすることもできる。その形状としては球状、円盤状、円柱状、直方体、立方体等が可能であるが、これらに限定されるものではない。その成形に際しては、結合剤として下記のものを使用することができるが、これらに限定されるものではない：ポリエチレングリコール、糖類、天然ガム、ポリビニルアルコール、天然もしくは合成ゴム、天然もしくは変性セルロースなど。
【００４４】
本発明の水面施用混合農薬製剤は、例えば、前述の見かけ比重が１未満であり且つ約５００μｍ〜約１４００μｍの範囲内の粒径を有し、そしてあらかじめ水溶性高分子で被覆した焼成軽石の粒核を、ポリオキシエチレンソルビタン（又はソルビトール）脂肪酸エステル及びそれ以外の油状の界面活性剤の混合物で被覆し、そして該被覆粒核表面に、水難溶性の農薬活性成分であるメフェナセット又はフェントラザミド、ジアルキルスルホサクシネート塩及びそれ以外の界面活性剤からなる粉状組成物と、前述の水微溶性ないし水易溶性の農薬活性成分であるイマゾスルフロン、ワックス又はポリエチレン及び疎水性シリカから成る農薬原末組成物との混合物を担持被覆させることにより製造することができる。
【００４５】
より具体的には、例えば、粒核として前述した如き焼成軽石とポリビニルアルコール水溶液を混合し、乾燥させ、ポリビニルアルコールで被覆した焼成軽石を得る。該焼成軽石を標準篩１４００μｍ及び５００μｍの目開きに準じた篩で粒径を調整する。粒径が調整された該焼成軽石をパンコーターに移し、パンコーターを運転しながら、ポリオキシエチレンソルビタン（又はソルビトール）脂肪酸エステルとそれ以外の油状の界面活性剤の混合物の所定量を該焼成軽石に滴下し、十分に被覆する。次いで、予め調製された水難溶性の農薬活性成分であるメフェナセット又はフェントラザミド、ジアルキルスルホサクシネート塩及びそれ以外の界面活性剤、そして場合によりさらに、水易溶性増量剤を添加した粉状組成物と、水微溶性ないし水易溶性の農薬活性成分であるイマゾスルフロン、ワックス又はポリエチレン及び疎水性シリカから成る農薬原末組成物との混合組成物を徐々に加え、該混合組成物が粒状担体表面にほぼ均一にコーティングされるまで十分にパンコーターを作動させることにより、目的の水面施用混合農薬製剤を製造することができる。
【００４６】
本発明の水面施用製剤を実際に使用する場合、該製剤は、適当な振出口を付けた箱、瓶、袋等から直接水田中に振込み処理することができる。また、水溶性フィルムに包装した固体製剤に加工した場合には、水田１０アール当たり、２〜４０個、好ましくは５〜２０個を投下することにより十分な作用効果を発揮させることができる。いずれの場合も、投下間隔は、均一である必要はなく、ランダムな間隔での投下により所望の効果を現わすことが可能である。
【００４７】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、シラスバルーンとしては、シラスバルーン（商品名：ネオライト興産社製）をＪＩＳ標準篩５００μｍ及び１４００μｍに準じた目開きの篩で整粒したものを用いた。
【００４８】
製剤例１（イマゾスルフロン（２５％）のポリエチレン原末組成物の調製）
低分子量ポリエチレン（６.００重量部）を流動パラフィン（２４.００重量部）と共に約１００℃で溶融する。溶融物にイマゾスルフロン原体（２５.００重量部）を入れ、混合する。ほぼ均一になったら、疎水性シリカ（４５.００重量部）を徐々に加える。加え終わったら、約１００℃で３０分混合し、その後、混合しながら室温まで冷却する。冷却後、エアミルで粉砕する。
【００４９】
製剤例２
フェントラザミド（７０％）原末                        １１.６０重量部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩                ３.００重量部
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩        １.００重量部
イマゾスルフロン（２５％）のポリエチレン原末組成物    １３.００重量部
をよく混合した後、粉砕し粉状組成物を調整する。
【００５０】
あらかじめポリビニルアルコール（２.８０重量部）で表面を被覆し、整粒したシラスバルーン（５３.６０重量部）をパンコーターに投入し、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル（１５.００重量部）を滴下し、充分に混合する。上記粉状組成物を少しずつパンコーターに加え、この粉状組成物がシラスバルーン上に均一にコーティングされるまで、パンコーターを作動させることにより、目的の農薬製剤を調製する。
【００５１】
製剤例３
フェントラザミド（７０％）原末                        １１.６０重量部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩                ５.００重量部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩                          ２.００重量部
イマゾスルフロン（２５％）のポリエチレン原末組成物    １３.００重量部
をよく混合した後、粉砕し粉状組成物を調整する。
【００５２】
あらかじめカルボキシメチルセルロース（１.０５重量部）で表面を被覆し、整粒したシラスバルーン（５１.３５重量部）をパンコーターに投入し、ポリオキシエチレンソルビトールテトラオレエート（１６.００重量部）を滴下し、充分に混合する。上記粉状組成物を少しずつパンコーターに加え、この粉状組成物がシラスバルーン上に均一にコーティングされるまで、パンコーターを作動させることにより、目的の農薬製剤を調製する。
【００５３】
製剤例４
フェントラザミド（７０％）原末                        １１.６０重量部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩                ５.００重量部
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩        ０.５０重量部
イマゾスルフロン（２５％）のポリエチレン原末組成物    １３.００重量部
をよく混合した後、粉砕し粉状組成物を調整する。
【００５４】
あらかじめポリビニルアルコール（２.６０重量部）で表面を被覆し、整粒したシラスバルーン（５０.３０重量部）をパンコーターに投入し、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル（１７.００重量部）を滴下し、充分に混合する。上記粉状組成物を少しずつパンコーターに加え、この粉状組成物がシラスバルーン上に均一にコーティングされるまで、パンコーターを作動させることにより、目的の農薬製剤を調製する。
【００５５】
この農薬製剤４０ｇを厚さ４０μｍの水溶性ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）フィルムの袋（１０×１０ｃｍ）に入れ、ヒートシールで封印し、固形農薬製剤を得る。
【００５６】
製剤例５（イマゾスルフロン（２５％）のマイクロクリスタリンワックス原末組成物の調製）
マイクロクリスタリンワックス（３０.００重量部）を約１００℃で溶融する。溶融物にイマゾスルフロン原体（２５.００重量部）を入れ、混合する。ほぼ均一になったら、疎水性シリカ（４５.００重量部）を徐々に加える。加え終わったら、約１００℃で３０分混合し、その後、混合しながら室温まで冷却する。
冷却後、エアミルで粉砕する。
【００５７】
製剤例６
フェントラザミド（７０％）原末                        １１.６０重量部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩                ２.００重量部
ポリエーテル変性シリコーン                              ２.００重量部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩                          ３.００重量部
イマゾスルフロン（２５％）のマイクロクリスタリン
ワックス原末                                          １３.００重量部
をよく混合した後、粉砕し粉状組成物を調整する。
【００５８】
あらかじめポリビニルアルコール（２.５０重量部）で表面を被覆し、整粒したシラスバルーン（４７.９０重量部）をパンコーターに投入し、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル（１６.２０重量部）とポリエチレングリコール（１.８０重量部）の混合液を滴下し、充分に混合する。上記粉状組成物を少しずつパンコーターに加え、この粉状組成物がシラスバルーン上に均一にコーティングされるまで、パンコーターを作動させることにより、目的の農薬製剤を調製する。
【００５９】
製剤例７
フェントラザミド（７０％）原末                        １１.６０重量部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩                ５.００重量部
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩        ０.６０重量部
イマゾスルフロン（２５％）のマイクロクリスタリン
ワックス原末                                          １３.００重量部
をよく混合した後、粉砕し粉状組成物を調整する。
【００６０】
あらかじめポリビニルアルコール（２.７０重量部）で表面を被覆し、整粒したシラスバルーン（５０.６０重量部）をパンコーターに投入し、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート（１６.５０重量部）を滴下し、充分に混合する。上記粉状組成物を少しずつパンコーターに加え、この粉状組成物がシラスバルーン上に均一にコーティングされるまで、パンコーターを作動させることにより、目的の農薬製剤を調製する。
【００６１】
この農薬製剤４０ｇを厚さ４０μｍの水溶性ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）フィルムの袋（１０×１０ｃｍ）に入れ、ヒートシールで封印し、固形農薬製剤を得る。
【００６２】
製剤例８
フェントラザミド（７０％）原末                        １１.６０重量部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩                ５.００重量部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩                          ４.００重量部
イマゾスルフロン（２５％）のマイクロクリスタリン
ワックス原末                                          １３.００重量部
をよく混合した後、粉砕し粉状組成物を調整する。
【００６３】
あらかじめカルボキシメチルセルロース（１.００重量部）で表面を被覆し、整粒したシラスバルーン（４８.４０重量部）をパンコーターに投入し、ポリオキシエチレンソルビトールテトラオレエート（１７.００重量部）を滴下し、充分に混合する。上記粉状組成物を少しずつパンコーターに加え、この粉状組成物がシラスバルーン上に均一にコーティングされるまで、パンコーターを作動させることにより、目的の農薬製剤を調製する。
【００６４】
製剤例９
フェントラザミド（７０％）原末                        １１.６０重量部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩                ４.００重量部
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩        ３.００重量部
イマゾスルフロン（２５％）のマイクロクリスタリン
ワックス原末                                          １３.００重量部
をよく混合した後、粉砕し粉状組成物を調整する。
【００６５】
あらかじめカルボキシメチルセルロース（１.５０重量部）で表面を被覆し、整粒したシラスバルーン（５０.９０重量部）をパンコーターに投入し、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート（１２.８０重量部）とポリオキシアルキレンアルキルエーテル（３.２０重量部）の混合液を滴下し、充分に混合する。上記粉状組成物を少しずつパンコーターに加え、この粉状組成物がシラスバルーン上に均一にコーティングされるまで、パンコーターを作動させることにより、目的の農薬製剤を調製する。
【００６６】
比較製剤例１
フェントラザミド（７０％）原末                        １１.６０重量部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩                          ４.００重量部
イマゾスルフロン（２５％）のポリエチレン原末組成物    １３.００重量部
をよく混合した後、粉砕し粉状組成物を調整する。
【００６７】
あらかじめポリビニルアルコール（２.８０重量部）で表面を被覆し、整粒したシラスバルーン（５４.１０重量部）をパンコーターに投入し、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート（１４.５０重量部）を滴下し、充分に混合する。上記粉状組成物を少しずつパンコーターに加え、この粉状組成物がシラスバルーン上に均一にコーティングされるまで、パンコーターを作動させることにより、目的の農薬製剤を調製する。
【００６８】
この農薬製剤４０ｇを厚さ４０μｍの水溶性ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）フィルムの袋（１０×１０ｃｍ）に入れ、ヒートシールで封印し、固形農薬製剤を得る。
【００６９】
比較製剤例２
フェントラザミド（７０％）原末                        １１.６０重量部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩                ０.５０重量部
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩        ０.５０重量部
イマゾスルフロン（２０％）の原末組成物＊              １６.２０重量部
をよく混合した後、粉砕し粉状組成物を調製する。
【００７０】
パンコーターに整粒したシラスバルーン（５６.２０重量部）を投入し、ポリオキシエチレンソルビトールテトラオレエート（１５.００重量部）を滴下し、充分に混合する。上記粉状組成物を少しずつパンコーターに加え、この粉状組成物がシラスバルーン上に均一にコーティングされるまで、パンコーターを作動させることにより、目的の農薬製剤を調製する。
【００７１】
この農薬製剤４０ｇを厚さ４０μｍの水溶性ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）フィルムの袋（１０×１０ｃｍ）に入れ、ヒートシールで封印し、固形農薬製剤を得る。
＊上記および下記のイマゾスルフロン（２０％）の原末組成物は、
イマゾスルフロン原体            ２０.００重量部
ホワイトカーボン                １０.００重量部
炭酸カルシウム                  ７０.００重量部
の各成分を混合し、エアミルで粉砕して得られる。
【００７２】
本発明による水面施用製剤は、ＰＶＡフィルムに包装し、水田中に直接投下することができる。本製剤は、投下後、ＰＶＡが速やかに溶け、内容物が田面水上に拡展し、有効成分を水田に均一に分散させることができ、田面水上に浮遊する粒子には有効成分が残らない。有効成分の水田中での均一な分布および粒核からの有効成分の剥離を確かめるために、下記の方法で拡展性・剥離性試験を行った。
【００７３】
試験例１（拡展性・剥離性の試験）
ビニールシートで製作した縦５ｍ、横１０ｍのプールに、直接約９ｃｍ、深さ約１.８ｃｍのペトリ皿を図１に示すように配置し、水深約５ｃｍとなるように水を入れた。次に、製剤例１によって調製したＰＶＡフィルムの袋（１０ｃｍ×１０ｃｍ）に包装した４０ｇの製剤をプールの水面上に静かに投下した。１時間後、浮遊している粒を目開き４２５μｍのステンレス製網ですくい取り、ろ紙上で乾燥後、ＨＰＬＣ法により農薬有効成分（フェントラザミド）の含有量を測定した。
【００７４】
また、同時にペトリ皿を静かに取り出し、ペトリ皿上の水をメスフラスコに集め、さらにペトリ皿をアセトニトリルで洗浄して洗液をメスフラスコに集めた。
メスフラスコを定容した後、ＨＰＬＣ法により各ペトリ皿上の農薬有効成分（フェントラザミド）の含有量を測定した。
【００７５】
製剤例４並びに比較製剤例１の製剤についても試験例１と同時にして、浮遊粒中およびペトリ皿上の農薬有効成分（フェントラザミド）の有効量を測定した。
それらの結果を下記第１表に示す。
【００７６】
【表１】
0004754047.tif 000002
【００７７】
比較例１の製剤における平均有効成分の重量はそれぞれ約１１０μｇであるのに対して、製剤例４の製剤は有効成分の重量は約１５０μｇ以上であり、溶出が促進されていることがわかる。
【００７８】
さらに、浮遊粒子中の有効成分量は、比較例１の製剤では約２０％であり、有効成分が浮遊粒子中に残存していることを示した。これに対し、製剤例４の製剤は約２％であり、有効成分が浮遊粒子中から剥離し、浮遊粒子中にほとんど残存していないことがわかる。
【００７９】
試験例２（模擬水田での拡展性試験）
図２に示すように、縦１０ｍ、横１０ｍのビニールシートで作製した模擬水田（プール）に水深約５ｃｍとなるように水を入れた。次に、製剤例８に準じて調製したＰＶＡフィルムの袋に包装した４０ｇの製剤をプールに投下した。図２に示される地点での粒剤到達時間を測定し、また、図２に示される地点から一定量の水を経時的に採取し、農薬有効成分（フェントラザミド、ベンスルフロンメチル、イマゾスルフロン）の各濃度を測定し、拡展状況を調査した。
【００８０】
製剤例３並びに比較製剤例１の製剤についても同様にして試験を行った。各製剤の粒剤到達時間を第２表に、農薬有効成分（フェントラザミド、イマゾスルフロン）の測定結果をそれぞれ第３及び４表に示す。
【００８１】
【表２】
0004754047.tif 000003
【００８２】
第２表に示すごとく、製剤３における粒剤到達時間はいずれも２分３０秒前後であり、浮遊粒剤が速やかに水面を走行し分散することがわかる。これに対して、比較例１は粒剤到達時間が４分５０秒であり、浮遊粒剤の分散が不充分である。
【００８３】
【表３】
0004754047.tif 000004
【００８４】
【表４】
0004754047.tif 000005
【００８５】
第３及び４表に示すごとく、製剤３におけるフェントラザミドの水中濃度は投薬後速やかに所定濃度に達した。さらに、採取場所における有効成分（フェントラザミド、イマゾスルフロン）の水中濃度に大きな差がないことから、有効成分が均一に分布していることがわかる。
【００８６】
試験例３（溶出試験）
ポット（１６×２５×１０ｃｍ）に土を５ｃｍ入れ、水深３ｃｍとなるように水を張った。製剤例８、１６、２５及び３３並びに比較製剤例３及び６の各製剤を２０ｍｇ量り取り、各ポットに投じた。投入の０.１７、０.２９、１、２及び３日後に水の一部を採取し、ＨＰＬＣ法により農薬有効成分量（フェントラザミド、イマゾスルフロン）を測定した。その結果をそれぞれ第５及び６表に示す。
【００８７】
【表５】
0004754047.tif 000006
【００８８】
【表６】
0004754047.tif 000007
【００８９】
第５表に示すごとく、フェントラザミドの溶出は、比較製剤例２の場合、経過日数１日後で約０.３ｐｐｍであるのに対して、製剤例７では、製剤投薬直後からきわめて速くフェントラザミドが溶出し、０.５ｐｐｍ以上に達していることがわかる。
【００９０】
さらに、第６表に示すごとく、イマゾスルフロンの溶出は、比較製剤例２の場合、投薬直後から０.２ｐｐｍ以上に達し、速やかに溶出した。これに対し、製剤例７の場合、イマゾスルフロンは投薬後から徐々に溶出し、経過日数１日後でも０.１ｐｐｍ程度であり、溶出抑制することができたことがわかる。
【００９１】
試験例４（水田雑草に対する除草効果および移植水稲に対する薬害性）
雑草（タイヌビエ、タマガヤツリ、ホタルイ、コナギ及び広葉雑草）が自然発生する水田を代掻き整地し、１００ｍ2（１０ｍ×１０ｍ）に区切った。水稲（品種：日本晴、２.５葉期、草丈１５ｃｍ）を３本１株として移植し水深約４ｃｍを保った。雑草が発生しタイヌビエが１.５葉期になったときに、製剤例１３によって調製した水溶性ＰＶＡフィルムの袋に包装した４０ｇの製剤を投入した。投入後の剤の分散の状況を目測により調査した。
【００９２】
投入場所は、区画片隅の５０ｃｍ×５０ｃｍの地点である（図３参照）。
【００９３】
除草効果および移植水稲に対する薬害性は投入２週間後及び３週間後に調査した。
【００９４】
評価の基準は１００を完全枯殺、０を効果無とした。除草効果９０以上を実用可能とし、また、薬害性は１０以下の場合に実用可能とした。
【００９５】
製剤例１９、製剤例３３、比較製剤例２、比較製剤例３及び比較製剤例６の製剤についても同様に試験を行った。
【００９６】
これらの結果を第７〜９表に示す。
【００９７】
【表７】
0004754047.tif 000008
【００９８】
【表８】
0004754047.tif 000009
【００９９】
【表９】
0004754047.tif 000010
【０１００】
【発明の効果】
以上の試験例の結果から明らかなように、本発明の水面施用製剤の田面水中での拡展性は非常に良好であるので、施用時に必ずしも田面水に均一に投下する必要はなく、畦の近傍への施用によっても田面全体に均一に農薬活性物質を分散させることが可能である。更に、本発明の水面施用製剤は、農薬活性成分の溶出コントロールを可能ならしめること、すなわち、水微溶性ないし水易溶性の農薬活性成分の場合には、溶出抑制を、また水難溶性の農薬活性成分の場合には、溶出促進をすることが可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】試験例１で使用する、拡展性・剥離性の試験におけるペトリ皿の配置及び製剤投下場所を示す図である。
【図２】試験例２で使用する、模擬水田での拡展性試験における製剤投下地点及び試料採取地点、粒剤到達観察地点を示す図である。
【図３】試験例４で使用する、水田雑草に対する除草効果および移植水稲に対する薬害性の試験における水田への試験薬剤（製剤）投下地点を示す図である。
【図４】本発明の水面施用製剤を包装するための切れ目の入った水溶性フィルムの袋の切れ目の状態を示す図である。
【図１】
0004754047.tif 000011
【図２】
0004754047.tif 000012
【図３】
0004754047.tif 000013
【図４】
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