(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量が１８万〜４０万のスチレン系樹脂粒子からなると共に，発泡剤及び可塑剤を含有する発泡性スチレン系樹脂粒子であって，
上記発泡剤として沸点が９０℃以下かつ炭素数が３〜６の飽和炭化水素化合物を上記スチレン系樹脂粒子１００重量部に対し２〜５．５重量部含有し，
上記可塑剤として平均炭素数が２０〜３５個でかつ常温で液体のパラフィン類を上記スチレン系樹脂粒子１００重量部に対し０．５〜５重量部含有し，
芳香族炭化水素の含有量が上記スチレン系樹脂粒子１００重量部に対し０．００１〜０．１２重量部であることを特徴とする発泡性スチレン系樹脂粒子。
【請求項２】
請求項１において，上記発泡性スチレン系樹脂粒子中にセルサイズ調整剤として，ＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance；親水性親油性比）が１〜７の界面活性剤が上記スチレン系樹脂１００重量部に対し０．０００１〜０．１重量部含有されていることを特徴とする発泡性スチレン系樹脂粒子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は，発泡成形体の原料等として利用する発泡性スチレン系樹脂粒子に関する。
【０００２】
【従来技術】
発泡性スチレン系樹脂粒子から得られる発泡成形体，いわゆる発泡スチロールは，優れた緩衝性，断熱性を有し，成形性も容易で，さらに比較的安価な材料であるため，包装材，断熱材として広く用いられている。
【０００３】
従来，発泡性スチレン系樹脂粒子は，発泡剤としてペンタンやブタン等の炭化水素を含有している。
さらに，発泡性スチレン系樹脂粒子中に発泡性を改良する目的で有機溶剤を可塑剤として添加することが一般的に行われている。この可塑剤となる有機溶剤としては，残存させたスチレンモノマーや，少量添加されたトルエンやキシレン，またシクロヘキサン等が広く利用されている。
【０００４】
このため，発泡性スチレン系樹脂粒子中には発泡剤と可塑剤として機能する有機溶剤とを合わせると平均してスチレン系樹脂粒子１００重量部に対して，６〜９重量部の揮発性有機化合物が含有されている。これら発泡剤や有機溶剤は，貯蔵，発泡，成形加工等の各プロセスにおいて徐々に大気中に放出される。
【０００５】
【解決しようとする課題】
最近，地球環境に対する配慮から，発泡性スチレン系樹脂粒子中の発泡剤や有機溶剤を減量する試みがなされている。
例えば，特開平６−２５４５６号や特開平６−２５４５８号には，発泡剤量の少ない発泡性スチレン系樹脂粒子及びその製造法が開示されている。しかし，これらの方法より得られた発泡性スチレン系樹脂粒子から成形された発泡成形体には，強度が低いという問題がある。
【０００６】
また，特開平４−２６８３４７号，特開平６−８０７０８号，特開平１０−１７６９８号には，残存スチレンモノマーやベンゼン含有量が少ない発泡性スチレン系樹脂粒子及びその製造法が開示されている。
【０００７】
しかし，残存スチレンモノマー等は発泡性スチレン系樹脂粒子に対して優れた可塑効果を与えることができる。このため，残存スチレンモノマー等を減らすと，発泡性スチレン系樹脂粒子の発泡性が低下し，発泡倍率を高くすることが困難になったり，成形時において粒子同士の融着性が低下するという問題が発生することがある。
また，発泡性を高めるため，発泡性スチレン系樹脂粒子の分子量を低下させることもできる。しかし，得られる発泡成形体の強度が低下するという問題が生じる。
【０００８】
本発明はかかる従来の問題点に鑑み，揮発性有機化合物の含有量が少ないが優れた発泡性を有しており，更に得られる発泡成形体の強度が高く，かつ短い成形サイクルで発泡成形体を成形可能な発泡性スチレン系樹脂粒子を提供しようとするものである。
【０００９】
【課題の解決手段】
請求項１記載の発明は，重量平均分子量が１８万〜４０万のスチレン系樹脂粒子からなると共に，発泡剤及び可塑剤を含有する発泡性スチレン系樹脂粒子であって，
上記発泡剤として沸点が９０℃以下かつ炭素数が３〜６の飽和炭化水素化合物を上記スチレン系樹脂粒子１００重量部に対し２〜５．５重量部含有し，
上記可塑剤として平均炭素数が２０〜３５個でかつ常温で液体のパラフィン類を上記スチレン系樹脂粒子１００重量部に対し０．５〜５重量部含有し，
芳香族炭化水素の含有量が上記スチレン系樹脂粒子１００重量部に対し０．００１〜０．１２重量部であることを特徴とする発泡性スチレン系樹脂粒子にある。
つまり，本発明にかかる発泡性スチレン系樹脂粒子は，スチレン系樹脂粒子１００重量部，発泡剤２〜５．５重量部，可塑剤であるパラフィン類０．５〜５重量部，その他の成分より構成されている。
【００１０】
本発明にかかるスチレン系樹脂粒子の重量平均分子量は１８万〜４０万である。なお，上記重量平均分子量はＧＰＣ（Gel Permeation Chromatography；ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法により測定した値である。
重量平均分子量が１８万未満では，得られる発泡成形体の強度が低下するおそれがある。一方，重量平均分子量が４０万を超えると，発泡性が低下し，目標の発泡倍率（例えば５０〜６０倍）まで発泡させることが困難になったり，成形時にスチレン系樹脂粒子同士が融着しにくくなり，成形品強度が低下するおそれがある。
なお，より好ましくは２０万〜３８万，さらに好ましくは２２万〜３５万である。
【００１１】
本発明にかかる発泡性スチレン系樹脂粒子中には，発泡剤として機能する沸点が９０℃以下の有機化合物がスチレン系樹脂粒子１００重量部に対し２〜５．５重量部含有されている必要がある。
上記沸点が９０℃以下の有機化合物としては，メタン，エタン，プロパン，ｎ−ブタン，イソブタン，シクロブタン，ｎ−ペンタン，イソペンタン，ネオペンタン，シクロペンタン，ｎ−ヘキサン，シクロヘキサン等の飽和炭化水素化合物，メタノール，エタノール等の低級アルコール，ジメチルエーテル，ジエチルエーテル等のエーテル化合物等が挙げられる。
【００１２】
上記発泡剤の含有量が２重量部未満では，発泡性が低下し，目標の発泡倍率まで発泡させることが困難となるおそれがある。５．５重量部を超えると，大気中に放出される揮発性有機化合物の量を減らすという初期の目標を達成することができなくなるおそれがある。
なお，より好ましくは２〜５重量部，さらに好ましくは２〜４．５重量部である。
【００１３】
本発明にかかる発泡性スチレン系樹脂粒子中には，可塑剤として機能する平均炭素数が２０〜３５個でかつ常温で液体のパラフィン類がスチレン系樹脂粒子１００重量部に対し０．５〜５重量部含有されている必要がある。
上記パラフィン類は，ＣmＨn（ｎ＜２ｍ＋１，ｍは炭素数）で示される分岐構造や環構造を有する脂環式炭化水素化合物の混合物で，かつ平均炭素数が２０〜３５個の常温で液体のパラフィン類である。
【００１４】
平均炭素数が２０個未満であるパラフィン類は揮発性があるため，貯蔵，発泡，成形加工等の各プロセスにおいて徐々に大気中に放出される揮発性の有機化合物となる可能性があるため，本発明にかかる効果が得難くなるおそれがある。
３５個を超えるとスチレン系樹脂粒子との相溶性が低下し，可塑効果が低くなり，発泡成形体作製の際に，目標の発泡倍率まで発泡させることが困難となるおそれがある。
なお，より好ましくは２０〜３０個である。
【００１５】
また，上記可塑剤の含有量が０．５重量部未満では可塑効果が少なく，発泡成形体作製の際に目標の発泡倍率まで発泡させることが困難となるおそれがある。５重量部を超えると，得られる発泡成形体の強度や耐熱性が低下し，製造コストも高くなるおそれがある。
なお，より好ましくは０．５〜３．５重量部である。
また，上記発泡剤，可塑剤は発泡性スチレン系樹脂粒子を製造する際に添加される（後述の実施形態例，実施例１参照）。
【００１６】
次に，本発明の作用につき説明する。
本発明にかかる発泡性スチレン系樹脂粒子は，上述したごとき重量平均分子量を有し，また上述したごとき発泡剤と可塑剤とを含有している。
上記可塑剤は上述したごとき特徴を持つため，発泡性スチレン系樹脂粒子の製造時，貯蔵時，発泡成形体の成形工程等において揮発することが殆どない。
上記発泡剤は揮発する可能性があるが，本発明中における発泡剤の含有量は従来知られた発泡性スチレン系樹脂粒子中の揮発性有機化合物の含有量よりも少ない（実施形態例参照）。
【００１７】
また，上記可塑剤の優れた可塑効果により，発泡性に優れ，スチレン系樹脂粒子の重量平均分子量を小さくする必要がないので，発泡成形体の強度が高く，発泡剤の含有量が少ないため成形サイクルが短いという効果を得ることができる。
このため，本発明によれば，上記利点をすべて備えた発泡性スチレン系樹脂粒子を得ることができる。
【００１８】
以上，本発明によれば，揮発性有機化合物の含有量が少ないが優れた発泡性を有しており，更に得られる発泡成形体の強度が高くかつ短い成形サイクルで発泡成形体を成形可能な発泡性スチレン系樹脂粒子を提供することができる
【００１９】
なお，本発明にかかる発泡性スチレン系樹脂粒子より得られた発泡成形品は，各種の食品容器や医療用の容器，物品等に広く用いることができる。
【００２０】
また，本発明にかかる発泡性スチレン系樹脂粒子を得る方法としては，従来から既知の，例えば撹拌装置の付いた密閉容器内にスチレンモノマー等を可塑剤，重合開始剤と共に適当な懸濁剤の存在下で水性媒体中に分散させた後，重合反応を開始し，重合途中あるいは重合完了後に発泡剤を添加して，発泡性スチレン系樹脂粒子を得る方法が挙げられる。なお，上記可塑剤，発泡剤は上述する請求項１に記載した物質を指している。
【００２１】
また，本発明にかかる発泡性スチレン系樹脂粒子は，スチレンモノマーまたはスチレンモノマーを主成分とするビニルモノマーの混合物から製造することができる。
スチレンモノマーと共重合可能なビニルモノマーとして，例えば，α−メチルスチレン，ｐ−メチルスチレン，ｔ−ブチルスチレン，クロロスチレン，ブロモスチレン，ジビニルベンゼン等のスチレン誘導体や，アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸ブチル，アクリル酸２−エチルヘキシル，ブタンジオールジアクリレート等のアクリル酸エステル類や，メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸ブチル，メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル類や，アクリロニトリル，メタクリロニトリル等のニトリル基含有モノマー等が挙げられる。また，ビニルモノマーを２種類以上混合して用いてもよい。
【００２２】
上記重合開始剤としては，例えばビニルモノマーに可溶で１０時間半減期温度が５０〜１２０℃である，クメンヒドロキシパーオキサイド，ジクミルパーオキサイド，ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート，ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート，ベンゾイルパーオキサイド，ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート，ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート，ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート，ラウロイルパーオキサイド等の有機過酸化物や，アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。これらの重合開始剤は，１種類または２種類以上組み合わせて用いることができる。
また，重合開始剤の使用量は，ビニルモノマー１００重量部に対して，０．０１〜３重量部が好ましい。
【００２３】
懸濁剤としては，例えば，ポリビニルアルコール，メチルセルロース，ポリビニルピロリドン等の親水性高分子や，第３リン酸カルシウム，ピロリン酸マグネシウム等の難水溶性無機塩等を用いることができ，必要に応じて界面活性剤を併用してもよい。
なお，難水溶性無機塩を使用する場合は，例えばアルキルスルホン酸ナトリウムやドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアニオン系界面活性剤を併用することが好ましい。
【００２４】
懸濁剤の使用量はビニルモノマー１００重量部に対して０．０１〜５重量部が好ましい。前記の難水溶性無機塩とアニオン性界面活性剤を併用する場合は，ビニルモノマー１００重量部に対して難水溶性無機塩を０．０５〜３重量部，アニオン性界面活性剤を０．０００１〜０．５重量部用いることが好ましい。
【００２５】
上記スチレンモノマーの重合反応の際には，ヘキサブロモシクロドデカン等の難燃剤，２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン等の難燃助剤，メタクリル酸メチル系共重合体，ポリエチレンワックス，タルク，シリカ，エチレンビスステアリルアミド，シリコーン等のセル調整剤，グリセリンジアセトモノラウレート，グリセリントリステアレート等の可塑剤，帯電防止剤，導電化剤，粒度分布調整剤，連鎖移動剤，重合禁止剤等の一般的に発泡性スチレン系樹脂粒子の製造に使用されている添加剤を添加したり，ブタジエンゴム，スチレン−ブタジエンゴム等のゴム成分を添加することができる。
【００２６】
次に，上記発泡性スチレン系樹脂粒子中には，芳香族炭化水素が上記スチレン系樹脂粒子１００重量部に対し０．００１〜０．１２重量部含有されている。
これにより，芳香族炭化水素類の環境中への逸散量が少ない発泡成形体を得ることができる。
ここでいう芳香族炭化水素とは，例えばスチレン，ベンゼン，トルエン，ｏ−キシレン，ｍ−キシレン，ｐ−キシレン，エチルベンゼン，ｎ−プロピルベンゼン，ｉ−プロピルベンゼン等である。
【００２７】
発泡性スチレン系樹脂粒子中の芳香族炭化水素の含有量が０．１２重量部を超えると，芳香族炭化水素は比較的沸点が高く，発泡成形体に長期間残存するため，例えば，食品が発泡成形体に直接触れるような状態で使用した場合，内容物が汚染されるおそれがある。
また，含有量が０．００１重量部未満である場合，発泡性スチレン系樹脂粒子の製造コストが高くなるおそれがある。
【００２８】
次に，上記発泡剤は，炭素数３〜６個の炭化水素化合物である。
これにより，発泡性に優れた粒子を得ることができる。
【００２９】
炭素数が３〜６個の炭化水素化合物としては，例えばプロパン，ｎ−ブタン，イソブタン，シクロブタン，ｎ−ペンタン，イソペンタン，ネオペンタン，シクロペンタン，ｎ−ヘキサン，シクロヘキサン等が挙げられ，１種類あるいは２種類以上混合して用いることができる。
【００３０】
炭素数が２個以下の炭化水素化合物は，発泡性スチレン系樹脂粒子からの逸散が速いため，製品ライフが非常に短くなるおそれがある。炭素数が７個以上では，発泡力が低下し目標の発泡倍率まで発泡させることが困難になるおそれがある。
【００３１】
次に，請求項２記載の発明のように，上記発泡性スチレン系樹脂粒子中にセルサイズ調整剤として，ＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance；親水性親油性比）が１〜７の界面活性剤が上記スチレン系樹脂１００重量部に対し０．０００１〜０．１重量部含有されていることが好ましい。
これにより，発泡成形体のセルサイズを所望の大きさに調整することができる。通常セルサイズはセルナンバーで表わすと，発泡倍率により増減するが１５〜２５個／ｍｍ程度である（実施形態例参照）。
【００３２】
ＨＬＢが７を超えると，懸濁系が不安定になり重合中に樹脂粒子同士が凝結したり，系全体が凝固するおそれがある。
一方ＨＬＢが１未満である場合，上記効果を得難くなるおそれがある。
なお，より好ましくはＨＬＢが２〜６である。
【００３３】
また，界面活性剤の含有量が０．０００１重量部では上記効果を得難く，０．１重量部を超えると懸濁系が不安定になり，重合中に発泡性スチレン系樹脂粒子同士が凝結したり，系全体が凝固するおそれがある。
なお，より好ましくは，０．０００１〜０．０１重量部である。
【００３４】
ＨＬＢが１〜７の界面活性剤としては，例えばソルビタントリオクトエート，ソルビタンモノステアレート，ソルビタントリオレエート，ソルビタントリステアレート等のソルビタンの脂肪酸エステル類，グリセリンモノラウレート，グリセリンモノステアレート，グリセリンジステアレート等のグリセリンの脂肪酸モノエステル及びジエステル類，Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ヤシアミン等のＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アルキルアミン類等が挙げられる。
【００３５】
本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子から発泡成形体を作製する方法について，例示説明すると，まず発泡性スチレン系樹脂粒子を予備発泡させて予備発泡粒子とする。その後，予備発泡粒子を加熱発泡させて，予備発泡粒子同士を融着させて，発泡成形体を得ることができる。
また，予め発泡性スチレン系樹脂粒子に熱処理を施すことで，発泡成形体の表面外観を向上させることもできる。
【００３６】
予備発泡の方法としては，例えば，撹拌装置の付いた円筒形の予備発泡機を用いて，スチーム等で加熱し発泡させる方法がある。
また，予備発泡粒子を発泡成形体とする方法として，例えば，金型内に予備発泡粒子を充填し，スチーム等で加熱する，型内成形法で発泡成形体を得る方法が挙げられる。
このようにして得られた発泡成形体の密度は，密度が低いと強度が不足し，逆に密度が高いと不経済であるため，１５〜３０ｋｇ／ｍ3であるのが好ましい。
【００３７】
【発明の実施の形態】
実施形態例
本発明にかかる発泡性スチレン系樹脂粒子について説明する。
この発泡性スチレン系樹脂粒子は，重量平均分子量が１８万〜４０万のスチレン系樹脂粒子からなると共に，発泡剤として沸点が９０℃以下の有機化合物が上記スチレン系樹脂粒子１００重量部に対し２〜５．５重量部含有され，可塑剤として平均炭素数が２０〜３５個でかつ常温で液体のパラフィン類が上記スチレン系樹脂粒子１００重量部に対し０．５〜５重量部含有されている。
以下に，本発明に関する実施例及び比較例について説明する。
なお，以下の記載において，発泡剤，可塑剤である液体パラフィン，芳香族炭化水素の含有量の数値は，スチレン系樹脂粒子１００重量部に対する重量部である。
【００３８】
実施例１
まず，本例にかかる発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法について説明する。
撹拌装置の付いた内容積が５０リットルのオートクレーブに，脱イオン水１６ｋｇ，懸濁剤として，第３リン酸カルシウム２０ｇ，界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．８ｇを投入した。
【００３９】
ついで，開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート４０ｇ及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート２０ｇ，可塑剤として流動パラフィン（松村石油研究所社製  モレスコホワイトＰ６０）３４０ｇをスチレンモノマー１７ｋｇに溶解させ，２３０ｒｐｍで撹拌しながらオートクレーブに投入した。オートクレーブ内を窒素置換した後，昇温を開始し，１時間半かけて９０℃まで昇温した。
なお，この流動パラフィンは後述する表１に示すごとく，平均炭素数が２２個である。
【００４０】
９０℃到達後，さらに１００℃まで５時間かけて昇温し，さらに１１０℃まで１時間で昇温し，そのまま１１０℃で５時間保持した。昇温途中，６０℃到達時に懸濁助剤として過硫酸カリウムの０．１％水溶液を９０ｇ添加し，９０℃到達４時間目に発泡剤としてブタン（ｎ−ブタンとイソブタンの混合物）８８０ｇをオートクレーブ内に圧入した。その後，３０℃まで約６時間かけて冷却した。
【００４１】
内容物を取り出し，発泡性スチレン系樹脂粒子の表面に付着した第３リン酸カルシウムを除去するため，硝酸を添加し第３リン酸カルシウムを溶解させた後，遠心分離機で脱水し，流動乾燥装置で表面に付着した水分を除去し，平均粒径が約１ｍｍの発泡性スチレン系樹脂粒子を得た。
【００４２】
次に，発泡成形体の成形方法について説明する。
得られた発泡性スチレン系樹脂粒子を篩いにかけて０．７〜１．４ｍｍの粒子を取り出し，発泡性スチレン系樹脂粒子１００重量部に対して，帯電防止剤であるＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アルキルアミン０．００５重量部を添加し，さらにステアリン酸亜鉛０．１重量部，グリセリントリステアレート０．０５重量部，グリセリンモノステアレート０．０５重量部の混合物で被覆した。
【００４３】
得られた発泡性スチレン系樹脂粒子１０ｋｇを加圧バッチ発泡機（ダイセン工業社製ＤＹＨ−８５０）内で，缶内圧力が０．０２ＭＰａになるようにスチームを供給し，約１００秒間加熱した後，６０秒間乾燥させて，嵩密度が約２０ｋｇ／ｍ3（発泡倍率５０倍）の予備発泡粒子を得た。
【００４４】
得られた予備発泡粒子を室温で１日熟成後，型物成形機（ダイセン工業社製，ＶＳ５００）の金型に充填し，０．０７ＭＰａのスチーム圧力で２０秒間加熱し，所定時間冷却後，金型から取り出し，発泡成形体を得た。
【００４５】
上記発泡性スチレン系樹脂粒子の「スチレン系樹脂粒子の重量平均分子量」，「スチレン系樹脂粒子１００重量部に対する発泡剤の含有量（重量部）」，「可塑剤（パラフィン）の平均炭素数」，「スチレン系樹脂粒子１００重量部に対する可塑剤（パラフィン）の含有量（重量部）」，「スチレン系樹脂粒子１００重量部に対する芳香族炭化水素の含有量（重量部）」について，表１に記載した。
【００４６】
また，上記発泡性スチレン系樹脂粒子より得られた発泡成形体の性能を表わす，「成形冷却時間」，「表面外観」，「セルナンバー」，「曲げ強度」，「５０％破壊高さ」について，表１に記載した。
以下にこれらの値を得る方法について説明する。
【００４７】
＜重量平均分子量＞
発泡性スチレン系樹脂粒子をテトラヒドロフランに溶解させ，ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定し，標準ポリスチレンで校正して求めた。
＜発泡剤の含有量＞
発泡性スチレン系樹脂粒子をジメチルホルムアミドに溶解させ，ガスクロマトグラフィーにて発泡剤の含有量を測定した。
＜可塑剤（パラフィン）の平均炭素数＞
用いたパラフィンの平均炭素数を記載した。
＜可塑剤（パラフィン）の含有量＞
これは発泡性スチレン系樹脂粒子の製造工程中で加えたものが，そのまま完成した発泡性スチレン系樹脂粒子に残留するため，製造工程中で加えた量をそのまま記載した。
＜芳香族炭化水素の含有量＞
発泡性スチレン系樹脂粒子をジメチルホルムアミドに溶解させ，ガスクロマトグラフィーにて，スチレン，トルエン，キシレン，ベンゼン，エチルベンゼン，プロピルベンゼンそれぞれの含有量を測定し，各成分の含有量を合計して求めた。
【００４８】
＜成形冷却時間＞
肉厚５０ｍｍの発泡成形体が得られる金型に面圧計を取り付けておき，スチーム圧力０．０７ＭＰａで２０秒間加熱し５秒間水冷した後，減圧状態で放冷を開始し，発泡成形体の面圧が０．０２ＭＰａになるまでに要した放冷時間を成形冷却時間として測定した。
【００４９】
＜表面外観＞
発泡成形体の表面外観を目視により，下記基準にて評価した。
○：発泡粒子間の間隙がなく，表面が溶融した発泡粒子もなく，表面が平滑で見栄えがよい。
×：発泡粒子間の間隙が多く，あるいは表面に溶融した発泡粒子が多数存在し，表面が凸凹し見栄えが非常に悪い。あるいは発泡成形体が得られない。
【００５０】
＜セルナンバー＞
発泡成形体の表皮部分をスライサーで切断し，光学顕微鏡にて切断面を撮影した。切断面の写真上に直線を引き，直線と交わっている気泡数を数え，気泡数を直線の長さで除して，１ｍｍ当たりの気泡数を求め，これをセルナンバー（個／ｍｍ）とした。
【００５１】
＜曲げ強度＞
発泡成形体を切断して，縦３００ｍｍ×横７５ｍｍ×厚さ２５ｍｍの試験片を作成し，ＪＩＳ  Ａ  ９５１１に準拠して曲げ試験を行い，曲げ強度を測定した。
＜５０％破壊高さ＞
発泡成形体を切断して，縦２００ｍｍ×横４０ｍｍ×厚さ２５ｍｍの試験片を作成し，重量２５５ｇの鋼球を用いる以外は，ＪＩＳ  Ｋ  ７２１１に準拠して落錘衝撃試験を行い，５０％破壊高さを測定した。これにより発泡成形体の耐衝撃性を評価した。
【００５２】
実施例２
流動パラフィンの添加量を１７０ｇとし，ブタンの添加量を１１００ｇとした以外は実施例１と同様に行った。
実施例３
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートの添加量を３０ｇとし，流動パラフィンの添加量を５１０ｇとした以外は実施例１と同様に行った。
【００５３】
実施例４
可塑剤として流動パラフィン（松村石油研究所社製  モレスコホワイトＰ１５０，平均炭素数２５個）３４０ｇを添加した以外は，実施例１と同様に行った。
実施例５
セル調整剤としてＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ヤシアミン（ＨＬＢ４．５）を０．４ｇ添加し，発泡剤としてブタン４００ｇ及びペンタン(ｎ−ペンタンとイソペンタンの混合物)４００ｇを添加した以外は，実施例１と同様に行った。
【００５４】
実施例６
可塑剤として流動パラフィン（松村石油研究所社製  モレスコホワイトＰ３５０Ｐ，平均炭素数３３個）３４０ｇを添加し，セル調整剤としてソルビタンモノラウレート（ＨＬＢ４．３）を０．４ｇ添加し，発泡剤としてブタン４００ｇ及びペンタン４００ｇを添加した以外は，実施例１と同様に行った。
【００５５】
比較例１
流動パラフィンの量を３４ｇとする以外は実施例１と同様に行った。
比較例２
可塑剤である流動パラフィンは添加せず，連鎖移動剤であるαスチレンダイマーを１５ｇ添加し，重合開始剤であるｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネートの量を２５ｇとし，発泡剤としてペンタンを８５０ｇ添加した以外は，実施例１と同様に行った。
【００５６】
比較例３
可塑剤として，グリセリントリステアレート１２０ｇを添加し，発泡剤としてシクロヘキサン２５０ｇ，ブタン１３００ｇ添加し，１１０℃での保持時間を１．５時間とする以外は，実施例１と同様に行った。
【００５７】
表１より，本発明にかかる発泡性スチレン系樹脂粒子は，成形冷却時間が短く，表面外観に優れ，セルナンバーが適正で（セルナンバーはセルの大きさを示しており，大きすぎれば強度低下の原因となり，小さすぎれば外観低下の問題が生じる。１５〜２５くらいが適正である。），また曲げ強度，５０％破壊高さがいずれも優れていることが分かった。
比較例１は，成形冷却時間が短いが，表面外観が悪く，また曲げ強度や破壊高さも高くない。比較例２は，表面外観は良いが，セルナンバーが少なく，曲げ強度や５０％破壊高さが低い。また，比較例３は成形冷却時間が長くかかることが分かった。更に，発泡剤が多く含まれていることが分かった。
【００５８】
次に，本例の作用につき説明する。
本例にかかる発泡性スチレン系樹脂粒子は，上述したごとき重量平均分子量を有し，また上述したごとき発泡剤と可塑剤とを含有している。
よって，揮発性有機化合物の含有量が少なく，発泡性に優れ，発泡成形体の強度が高く，成形サイクルが短い，という４つの利点をすべて備えた発泡性スチレン系樹脂粒子を得ることができる（表１参照）。
【００５９】
以上，本例によれば，揮発性有機化合物の含有量が少ないが優れた発泡性を有しており，更に得られる発泡成形体の強度が高くかつ短い成形サイクルで発泡成形体を成形可能な発泡性スチレン系樹脂粒子を提供することができる
【００６０】
【表１】
0004653278.tif 000002
【００６１】
【発明の効果】
以上より，揮発性有機化合物の含有量が少ないが優れた発泡性を有しており，更に得られる発泡成形体の強度が高くかつ短い成形サイクルで発泡成形体を成形可能な発泡性スチレン系樹脂粒子を提供することができる。