(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機酸化物膜層を備えたシートのいずれか一面側に、紫外線で架橋した接着剤層を備え、前記一面側とは反対側の他面側に、加熱又は湿気で硬化した接着剤層を備えてなる構成を有する両面接着シートであって、
前記一面側に形成した接着剤層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃以下で、かつ保持力（ＪＩＳ  Ｚ０２３７）が２ｍｍ〜１２ｍｍのズレ長さである接着剤から形成され、
前記他面側に形成した接着剤層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃以上１０℃以下で、かつ保持力（ＪＩＳ  Ｚ０２３７）が０ｍｍ〜０．５ｍｍのズレ長さである接着剤から形成されることを特徴とする両面接着シート。
【請求項２】
紫外線で架橋した接着剤層は、厚さ１００μｍ〜２０００μｍに形成され、加熱又は湿気で硬化した接着剤層は、厚さ１０μｍ〜５０μｍに形成されることを特徴とする請求項１に記載の両面接着シート。
【請求項３】
無機酸化物膜層は、シリカ（ＳｉＯ2）、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、酸化錫（ＳｎＯ2）、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）のいずれか或いはこれらのうち２種以上の組合わせからなる混合物を主材として形成されたものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の両面接着シート。
【請求項４】
無機酸化物膜層を備えたシートは、ＪＩＳ  Ｋ７１２６Ｂ法（２３℃、７０％）で測定した酸素透過率（ｃｃ／ｍ2，２４ｈｒ）が５０以下であり、かつ、ＪＩＳ  Ｋ７１２９Ａ法（４０℃、９０％）で測定した水蒸気透過率（ｇ／ｍ2，２４ｈｒ）が２０以下であるシートであることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の両面接着シート。
【請求項５】
請求項１記載の無機酸化物膜層を備えたシートは、シート基材の片面に無機酸化物膜層を形成してなるものであり、且つ、当該無機酸化物膜層を形成した側の一面側に、紫外線で架橋した接着剤層を積層し、前記一面側とは反対側の他面側に、加熱又は湿気で硬化した接着剤層を、無機酸化物膜層を介さず、前記シート基材に積層してなる構成を有する請求項１〜４の何れかに記載の両面接着シート。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の両面接着シートの紫外線で架橋した接着剤層にガラス板を貼着し、当該両面接着シートの加熱又は湿気で架橋した接着剤層に合成樹脂板を貼着してなる構成を備えたパネル積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車、鉄道車両、船舶、建築、機械装置等の窓、或いは平面型画像装置の表示パネルなどにおいて接着乃至粘着に用いる両面接着シート及びそれを用いたパネル積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガラス板、合成樹脂板などの異種材料を貼り合わせて、防犯・安全用合わせガラス、ディスプレイ用保護パネル、ディスプレイ用光学フィルターなどが作製されている。【０００３】
しかし、異種材料では線膨張係数が異なることから、オートクレーブを用いて高温・高圧条件下で貼り合わせる際、反り・剥離・割れなどの問題が生じていた。【０００４】
そこで近年、粘着剤或いは接着剤を用いて異種材料を積層する方法が広まっている。この際、硬い粘着剤或いは接着剤を用いた場合は、強い接着力を満足するが、硬くて耐衝撃性がなく、また、凹凸への馴染みが悪く、気泡が残留して視認性が低下するなどの欠点を有していた。他方、柔軟な粘着剤或いは接着剤を用いた場合は、凹凸に馴染み、耐衝撃性も得ることができるが、端面がベタつき、アウトガスの発生する被着体に貼った際、界面にアウトガスによる気泡ができやすくなるなどの欠点を有していた。（一般的にアウトガスとは、合成樹脂板中に存在する水分が、例えば高温下で使用された場合に合成樹脂板から外へ放出されるガスである。）【０００５】
これらの欠点を解消すべく、本発明者らは、粘弾性特性の異なる接着層を積層した中間膜粘着シート（両面接着シート）を開発し、これを用いて合わせガラスを作製した（下記、特許文献１参照）。【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２３４１２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者は、上記中間膜粘着シートにさらに改良を加え、従来よりもよく凹凸に馴染み、界面の気泡残留を防止できる両面接着シートを開発すると共に、合成樹脂板、ガラス板などの異種材料を室温で気泡を残留させることなく貼り合わせることができる両面接着シートを提供せんとする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の両面接着シートは、無機酸化物膜層を備えたシートのいずれか一面側に、紫外線で架橋した接着剤層を備え、前記一面側とは反対側の他面側に、加熱又は湿気で硬化（架橋）した接着剤層を備えてなる構成を有することを特徴とするものである。【０００９】
紫外線で架橋した接着剤層は、厚さ１００μｍ〜２０００μｍに形成され、加熱又は湿気で硬化（架橋）した接着剤層は、厚さ１０μｍ〜５０μｍに形成されるのがよい。
なお、本発明における「接着剤」は、感圧接着剤や粘着剤なども包含する意である。【００１０】
前記一面側に形成した接着剤層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃以下で、かつ保持力（ＪＩＳ  Ｚ０２３７）が２ｍｍ〜１２ｍｍのズレ長さである接着剤から形成し、前記他面側に形成した接着剤層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃以上１０℃以下で、かつ保持力（ＪＩＳ  Ｚ０２３７）が０ｍｍ〜０．５ｍｍのズレ長さである接着剤から形成するのが好適である。【００１１】
本発明の両面接着シートは、無機酸化物膜層を備えたシートの一面側に、紫外線で架橋した柔らかい接着剤層を備えるため、この接着剤層で線膨張係数差を吸収することができ耐衝撃性を有するものとなる。また、他面側に、湿気又は加熱で硬化（架橋）した硬い接着剤層を備えるため、例えば被着体である合成樹脂板等から発生したアウトガスによる気泡の残留を防止することができる。【００１２】
なお、前記特許文献１（特開２００１−２３４１２９号公報）において、イオン架橋した接着剤から接着剤層を形成していたため、水蒸気バリア層を透過して僅かな水分が浸入しただけで接着力が低下する課題があったが、本発明では高湿環境下でも接着力が低下しにくいものである。【００１３】
よって、上記紫外線で架橋した接着剤層はガラス板を貼着するのに適し、上記加熱又は湿気で硬化（架橋）した接着剤層は合成樹脂板を貼着するのに適しているから、上記紫外線で架橋した接着剤層にガラス板を貼着し、上記加熱又は湿気で架橋した接着剤層に合成樹脂板を貼着してパネル積層体を形成することができ、例えば防犯・安全用合わせガラスや、ディスプレイ用保護パネル、ディスプレイ用光学フィルターなどを形成することができ、特に液晶表示のパネルを構成するのに適している。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の両面接着シートの一例を模式的に示した断面図である。
【図２】本発明のパネル積層体の一例を模式的に示した断面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
次に、実施形態に基づいて本発明を説明する。
但し、以下に説明する実施形態は本発明の実施形態の一例であって、本発明の範囲が以下の実施形態に制限されるものではない。【００１６】
なお、一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、その厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう（日本工業規格ＪＩＳＫ６９００）。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。【００１７】
また、本明細書において、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意であり、「好ましくはＸより大きく、Ｙより小さい」の意を包含するものである。【００１８】
（両面接着シート１）
本実施形態の両面接着シート１は、図１に示すように、無機酸化物膜層２Ｂを形成したシート２の一面側に、紫外線で架橋した接着剤層３を形成し、他面側に、加熱又は湿気で硬化（架橋）した接着剤層４を形成した構成を備えたものである。【００１９】
（シート２）
無機酸化物膜層２Ｂを形成したシート２は、シート基材２Ａの片面又は両面に無機酸化物膜層２Ｂを形成して高いガスバリヤー性と水蒸気バリヤー性を有するものであり、被着体、例えば合成樹脂板から発生したアウトガスをこの無機酸化物膜層２Ｂで遮断することができる。【００２０】
具体的には、ＪＩＳ  Ｋ７１２６Ｂ法（２３℃、７０％）で測定した酸素透過率（ｃｃ／ｍ2，２４ｈｒ）が５０以下、特に１０以下であり、かつ、ＪＩＳ  Ｋ７１２９Ａ法（４０℃、９０％）で測定した水蒸気透過率（ｇ／ｍ2，２４ｈｒ）が２０以下、特に５以下であるものが好ましい。【００２１】
なお、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２６Ｂ法は、差圧法による酸素透過率の測定試験であるから、ＡＳＴＭで言えばＤ−１４３４が規定する方法に相当する。また、ＪＩＳ  Ｋ７１２９Ａ法は、ＡＳＴＭで言えばＦ−１２４９が規定する方法に相当する。【００２２】
シート基材２Ａとしては、ポリエステル系、（メタ）アクリル系、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）系、エチレン・ビニル・アセテート（ＥＶＡ）系、ポリプロピレン（ＰＰ）系、ポリカーボネート系、ポリアミド系など、透明性、視認性等を阻害しないものを用いることができる。中でも、剛性、耐熱性を備えた二軸延伸ポリエステル系シートなどが好適である。【００２３】
基材２Ａの厚さは、特に限定するものではないが、５μｍ〜５００μｍであるのが好ましく、中でも下限は２０μｍ以上であるのが特に好ましく、また、上限は２００μｍ以下であるのが特に好ましい。【００２４】
無機酸化物膜層２Ｂは透明であることが好ましく、例えば、シリカ（ＳｉＯ2）、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、酸化錫（ＳｎＯ2）、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）のいずれか或いはこれらのうち２種以上の組合せからなる混合物を主材として形成することができる。なかでも、酸化亜鉛（ＺｎＯ）を主材として形成すれば赤外線を吸収性を有し、又、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）を主材として形成すれば導電性と電磁波シールド性とを有するので、特に好ましい。【００２５】
無機酸化物膜層２Ｂの厚さは、特に限定するものではないが、１０ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、中でも下限は２０ｎｍ以上であるのが特に好ましく、上限は１００ｎｍ以下であるのが特に好ましい。【００２６】
無機酸化物膜層２Ｂの形成方法は、特に限定するものではないが、真空蒸着法、物理蒸着（ＰＶＤ）法、化学蒸着（ＣＶＤ）法、スパッタリング法、ゾル−ゲル法などで形成することができる。【００２７】
無機酸化物膜層２Ｂは、基材の片面又は両面に形成することができ、表裏に異なる種々の無機酸化物膜層を形成することもできる。【００２８】
（接着剤層３）
紫外線で架橋した接着剤層３は、被着体表面の凹凸に馴染みながら変形し、低温環境下で柔軟性を維持し、高温環境下で流れない特性を持つ層として形成することができる。【００２９】
被着体表面の凹凸に馴染ませ、気泡を残留させることなく貼着するために、接着剤層３の厚さは厚く形成するのが好ましく、具体的には１００μｍ〜２０００μｍであるのが好ましく、中でも下限は３００μｍ以上であるのが特に好ましく、上限は１０００μｍ以下であるのが特に好ましい。【００３０】
低温環境下で柔軟性を維持するために、本層３で用いる接着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−２０℃以下、特に−４０℃以下であるのが好ましい。【００３１】
なお、本発明でいうガラス転移温度は、動的粘弾性測定法で測定したＴａｎδの極大値を代用したものであり、粘弾性測定装置（例えば、ダイナミックアナライザーＲＤＡII；レオメトリックス社製）を用いて測定し、パラレルプレート２５ｍｍφ、歪み２％、周波数１Ｈｚで測定したときのＴａｎδの極大値を示す温度を読み取ったものである。【００３２】
高温環境下で流れないために、本層３で用いる接着剤の保持力は、２ｍｍ〜１２ｍｍであるズレ長さを有しているものが好ましく、中でも下限は４ｍｍ以上、上限は８ｍｍ以下であるズレ長さを有しているものが特に好ましい。【００３３】
本発明でいう保持力は、せん断方向に荷重を加えて厚さ方向にズレ応力を接着剤に発生させ、荷重により落下する時間又は一定時間内のズレ長さにより表すことができる。例えば、ズレが大きければ保持力は小さく、ズレが小さければ保持力は大きい。【００３４】
本発明では、保持力測定は、ＪＩＳ  Ｚ０２３７で規定するＳＵＳ板を用い、面積２０ｍｍ×２０ｍｍで接着させ、４０℃×８０％で一晩調湿し、４０℃×８０％の環境下で５００ｇｆの荷重を２時間かけ、ズレ長さ或いは落下した時間を計測することにより行った。【００３５】
また、本層３で用いる接着剤は、測定温度２０℃、周波数１Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ’（１Ｈｚ）が５×１０3 〜５×１０5 Ｐａ、特に１×１０4 〜１×１０5 Ｐａであって、且つ、基準温度２０℃、周波数１０-7Ｈｚでの貯蔵弾性率Ｇ'（１０-7Ｈｚ）が５×１０1 〜５×１０3 Ｐａ、特に５×１０2 〜５×１０3Ｐａであるものが好ましい。【００３６】
ここでの粘弾性特性は、例えばレオメトリックス社製の粘弾性測定装置ダイナミックアナライザーＲＤＡIIを用いて、温度：２０〜１５０℃、角振動数：ω＝０．００５〜５００ｒａｄ／ｓｅｃ、パラレルプレート：２５ｍｍφ、歪み量：３％ＲＡＤIIの条件で、２０℃を基準温度として温度−時間換算のマスターカーブを作成し、それぞれ貯蔵弾性率Ｇ'を読み取ることにより測定することができる。【００３７】
本層３の接着剤としては、シロップタイプ又はホットメルトタイプのアクリル系接着剤を紫外線で架橋したものなどを用いることができる。紫外線架橋型の接着剤は、熱硬化型接着剤や湿気硬化型接着剤に比べて低温環境下で柔軟性を維持するため、被着体表面の凹凸に馴染みながら変形して凹凸を充填するのに適している。【００３８】
本層３の接着剤の組成としては、紫外線架橋剤と光開始剤を含有すれば、公知の紫外線架橋型接着剤の組成を採用することができる。この際、上記特性を満足するためには、例えば、官能基の数がそれほど多くなく、架橋モノマーの分子量が比較的大きくて架橋点間分子量が比較的大きいものが好ましい。具体的には、例えば２〜６、特に２〜４の官能基を有する化合物を架橋剤として用い、主剤とする架橋モノマーの分子量が１０万〜１００万、特に１０万〜５０万程度のものを用いるのが好ましい。【００３９】
（接着剤層４）
加熱又は湿気により架橋した接着剤層４は、被着体を強固に貼着でき、硬く、保持力の高い層として形成することができ、被着体、例えば合成樹脂板から発生したアウトガスをこの接着剤層４でも遮断し、気泡が残留しないようにすることができる。【００４０】
被着体を強固に貼着するために、接着剤層４の厚さは薄く形成するのが好ましく、具体的には１０μｍ〜５０μｍであるのが好ましく、中でも下限は１５μｍ以上であるのが好ましく、上限は２５μｍ以下とするのが好ましい。【００４１】
本層４に用いる接着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−２０℃〜１０℃であるのが好ましく、中でも下限は−１０℃以上であるのが好ましく、上限は０℃以下であるのが好ましい。【００４２】
本層４に用いる接着剤の保持力は、０．５ｍｍ以下であるのが好ましく、０ｍｍであるのが特に好ましい。【００４３】
本層４の接着剤は、１８０℃の粘弾性が１×１０5Ｐａ〜１×１０6Ｐａ、特に２×１０5Ｐａ〜５×１０5Ｐａである透明樹脂からなる接着剤を用いるのが好ましい。【００４４】
この範囲を満たす接着剤であれば、被着体としての合成樹脂板から発生するアウトガスの発泡力に勝る弾性を備えることになり、被着体と本層４との界面での発泡、剥離、浮き、さらには気泡の残留などを抑制することができる。【００４５】
本層４の接着剤としては、加熱により架橋して硬化する接着剤としては、例えばフェノール系接着剤を挙げることができる。【００４６】
他方、湿気により架橋して硬化する接着剤、すなわち空気中の湿気と反応硬化する接着剤としては、例えば比較的高分子量の溶剤系タイプアクリル接着剤をイソシアネート架橋或いはエポキシ架橋させたものなどを挙げることができる。なお、イソシアネート架橋剤は、加熱でも湿気でも硬化（架橋）する。【００４７】
製造工程における両者を比較すると、加熱により架橋（硬化）する接着剤は、接着剤を塗布した後、連続する工程中で加熱硬化するのに適しており、他方、湿気により架橋（硬化）する接着剤は、ある程度硬化させてから別工程におき、空気中の水分などの湿気により架橋（硬化）させるのに適している。【００４８】
前述のようにイオン架橋による接着剤は、水蒸気バリア層を透過して僅かな水分が浸入しただけで接着力が低下するため、イオン架橋による接着剤を避けることが重要である。【００４９】
本層４の接着剤における上記特性を満足するためには、例えば、官能基の数が比較的多く、架橋モノマーの分子量がそれ程大きくなく架橋点間分子量が比較的小さいものを使用するのが好ましい。具体的には、例えば３以上、特に５以上、中でも７以上の官能基を有する化合物を架橋剤として用い、主剤とする架橋モノマーの分子量が５０万〜２００万、特に６０万〜２００万、中でも特に１００万〜２００万程度のものを用いるのが好ましい。但し、加熱或いは湿気により架橋して硬化する接着剤においては、例えば３官能基を有する架橋剤であっても、反応が進むに連れてもっと多官能基を有するようにふるまうため、３官能基を有する架橋剤と言っても、実質的には５官能基或いはそれ以上の多官能基を有する架橋剤と言うことができる。【００５０】
（製造方法）
両面接着シート１の製造方法は、特に限定するものではなく、例えば上記接着剤をホットメルトコーターなどを用いて離型フィルムに塗布し、シート２に密着積層する方法などがある。【００５１】
また、シート２の無機酸化物膜層２Ｂを基材２Ａの片面側にのみ形成した場合、どちら側に紫外線で架橋した接着剤層３を形成するようにしてもよい。【００５２】
（用途）
本発明の両面接着シート１は、例えば、以下の用途に使用することができる。
１）  防犯性、安全性、防災の要求される住宅建材用窓、車両・鉄道・船舶・航空機用窓、金融機関の窓、ヘルメット風防、ゴーグル、貴金属や美術品のショーケースなどの合わせガラスの粘着性中間膜。
２）  耐衝撃性、視認性が要求される平面型画像装置（プロジェクタースクリーン、液晶表示、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）表示、ＥＬ表示、ＳＥＤ表示等）の表示パネルや保護パネル、タッチパネル、光学フィルタ、太陽電池パネル、センサー、ゲージ、メーター類の充填材用粘着性中間膜。
３）  防音性、吸音性、制振性の要求される防音壁・ハードディスク筐体・精密機器等の緩衝材用粘着性中間膜。【００５３】
両面接着シート１の一つの用途としてのパネル積層体５は、図２に示すように、両面接着シート１の一面側、つまり紫外線で架橋した接着剤層３にガラス板６を貼着し、両面接着シート１の他面側、つまり加熱又は湿気で架橋した接着剤層４に合成樹脂板７を貼着して形成することができ、例えば、液晶表示のパネルとして使用することができる。【００５４】
パネル積層体５の製造方法は、特に限定するものではないが、室温で密着一体化させた後、７０℃×１ＭＰａ×１５分でオートクレーブ処理する方法などがある。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。【００５６】
（実施例１）
無機酸化物膜層を形成したシートとして、厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエステル（ＰＥＴ）シートの片面にアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）を蒸着したシート（商品名ファインバリヤーＡＴ;麗光社製）を用いた。【００５７】
一面側に形成する層の接着剤として、以下の紫外線で架橋した接着剤を用いた。
ｎ−ブチルアクリレート７８．４重量部、２−エチルヘキシルアクリレート１９．６重量部、アクリル酸２．０重量部からなるアクリルモノマーを、酢酸エチル溶剤中で重合開始剤ＡＩＢＮ（ナカライテスク社１級試薬）を用いてランダム共重合させてポリマー溶液を調製し、この溶液から酢酸エチルを脱溶剤して固形のアクリル酸エステル重合体ポリマーを得た。このポリマーは、ＧＰＣで測定した重量平均分子量（ＭＷ）は２．２７×１０6、重量平均分子量／数平均分子量（ＭＷ／ＭＮ）は３．６であり、Ｂ型粘度計による１３０℃溶融粘度は２５万ｍＰａ・ｓであった。【００５８】
このポリマーの固形分１００重量部に対し、水素引き抜き型光開始剤０．３重量部及び多官能モノマー（商品名ビスコート２６０;大阪有機化学社製)０．１重量部を添加して溶融撹拌した。【００５９】
これを、厚さ５０μｍのシリコーン離型ＰＥＴ（商品名ＭＲＦ５０；三菱化学ポリエステルフィルム社製）の離型面に厚さ５００μｍになるようにホットメルトコーターを用いて塗布し、無機酸化物膜層を形成したシートのアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）を蒸着していない面側に密着積層させ、両側から高圧水銀ランプを用いて積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線エネルギー（波長３６５ｍｍ換算）を照射し、紫外線で架橋した。【００６０】
他面側に形成する層の接着剤として、以下の湿気で架橋した接着剤を用いた。【００６１】
アクリル系接着剤（商品名ＳＫダイン１８８２；綜研化学社製）１０００重量部に、イソシアネート系硬化剤（商品名Ｌ−４５；綜研化学社製）１．８５重量部及びエポキシ系硬化剤（商品名Ｅ−５ＸＭ；綜研化学社製）０．５重量部の割合で配合し、接着剤溶液とした。【００６２】
これを、厚さ３８μｍのシリコーン離型ＰＥＴ（商品名ＭＲＦ３８；三菱化学ポリエステルフィルム社製）の離型面に厚さ２５μｍになるようにコーターを用いて塗布し、無機酸化物膜層を形成したシートのアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）を蒸着した面側に密着積層させ、室温（２３℃）で７日間放置熟成し、十分に架橋した。【００６３】
上記両面接着シートの一面側の接着剤、つまり紫外線で架橋した接着剤のガラス転移温度は−４０℃、保持力のズレ長さは６ｍｍであった。また、上記両面接着シートの他面側の接着剤、つまり湿気で架橋した接着剤のガラス転移温度は−５℃、保持力のズレ長さは０ｍｍであった。【００６４】
上記両面接着シートの一面側、つまり紫外線で架橋した接着剤側のシリコーン離型ＰＥＴを剥がして、幅２００ｍｍ×長さ３００ｍｍ×厚さ４ｍｍのソーダライムガラス板を室温で密着一体化させる一方、他面側、つまり湿気で架橋した接着剤側のシリコーン離型ＰＥＴを剥がして、幅２００ｍｍ×長さ３００ｍｍ×厚さ２ｍｍのポリカーボネート（ＰＣ）板（商品名ユーピロンＮＦ２０００；三菱エンジニアプラスチック社製）を室温で密着一体化させ、７０℃×１ＭＰａ×１５分でオートクレーブ処理して実施例１のパネル積層体とした。【００６５】
（実施例２）
他面側に形成する層の接着剤として、以下の加熱で架橋した接着剤を用いた以外は、実施例１と同様に両面接着シート及びパネル積層体を作製した。【００６６】
アクリル系接着剤（総研化学（株）製：商品名「ＳＫダイン２０９２」）１００重量部と、エポキシ系硬化剤（総研化学（株）製：商品名「Ｅ−ＡＸ」）２．５重量部とを配合した溶液を、厚さ３８μｍのシリコーン離型ＰＥＴ（三菱化学ポリエステルフィルム社製：商品名「ＭＲＦ３８」）の離型面に厚さ２５μｍになるようにコーターを用いて塗布し、１００℃で３分間加熱硬化させてから、無機酸化物膜層を形成したシートのアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）を蒸着した面側に密着積層させた。【００６７】
加熱で架橋した接着剤のガラス転移温度は−１５℃、保持力のズレ長さは０ｍｍであった。【００６８】
（比較例１）
接着剤層を形成するシートとして、厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエステル（ＰＥＴ）シート（商品名Ｔ６０−２５；東レ社製）を用いた。【００６９】
上記シートの一面側及び他面側に形成する層の接着剤は、実施例１と同様の接着剤を用い、実施例１と同様の方法で積層した。【００７０】
比較例１の一面側の接着剤、つまり紫外線で架橋した接着剤のガラス転移温度は−４０℃、保持力のズレ長さは６ｍｍであった。また、他面側の接着剤、つまり湿気で架橋した接着剤のガラス転移温度は−５℃、保持力のズレ長さは０ｍｍであった。【００７１】
上記両面接着シートの一面側、つまり紫外線で架橋した接着剤側に実施例１と同様のソーダライムガラス板を、上記両面接着シートの他面側、つまり湿気で架橋した接着剤側に実施例１と同様のポリカーボネート（ＰＣ）板を室温で密着一体化させ、７０℃×１ＭＰａ×１５分でオートクレーブ処理して比較例１のパネル積層体とした。【００７２】
（比較例２）
無機酸化物膜層を形成したシートとして、実施例１と同様のものを用いた。【００７３】
一面側に形成する層の接着剤として、以下の金属イオンで架橋させた接着剤を用いた。
ｎ−ブチルアクリレート７８．４重量部、２−エチルヘキシルアクリレート１９．６重量部、アクリル酸２．０重量部からなるアクリルモノマーを、酢酸エチル溶剤中で重合開始剤ＡＩＢＮ（ナカライテスク社１級試薬）を用いて適宜条件に調整し、ランダム共重合させてポリマー溶液とし、この溶液から酢酸エチルを脱溶剤して固形のアクリル酸エステル重合体ポリマーを得た。このポリマーは、ＧＰＣで測定した重量平均分子量（ＭＷ）は２．２７×１０6、重量平均分子量／数平均分子量（ＭＷ／ＭＮ）は３．６、Ｂ型粘度計による１３０℃溶融粘度は２５万ｍＰａ・ｓであった。【００７４】
このポリマーの１００重量部に対し、金属化合物としてアセチルアセトン亜鉛塩０．５重量部及びアセチルアセトンアルミ塩０．７重量部を溶融撹拌し、金属イオンで架橋させた。【００７５】
これを、厚さ５０μｍのシリコーン離型ＰＥＴ（商品名ＭＲＦ５０；三菱化学ポリエステルフィルム社製）の離型面に厚さ５００μｍになるようにホットメルトコーターを用いて塗布し、無機酸化物膜層を形成したシートのアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）を蒸着していない面側に密着積層させた。【００７６】
他面側に形成する層の接着剤として、実施例１と同様の接着剤を用い、実施例１と同様の方法で積層した。【００７７】
上記両面接着シートの一面側の接着剤、つまり金属イオンで架橋した接着剤のガラス転移温度は−４０℃、保持力は１００分で落下した。また、上記両面接着シートの他面側の接着剤、つまり湿気で架橋した粘着材のガラス転移温度は−５℃、保持力のズレ長さは０ｍｍであった。【００７８】
上記粘着性中間膜の一面側、つまり金属イオンで架橋した接着剤側に実施例１と同様のソーダライムガラス板を、上記粘着性中間膜の他面側、つまり湿気で架橋した接着剤側に実施例１と同様のポリカーボネート（ＰＣ）板を室温で密着一体化させ、７０℃×１ＭＰａ×１５分でオートクレーブ処理して比較例２のパネル積層体とした。【００７９】
（比較例３）
無機酸化物膜層を形成したシートとして、実施例１と同様のものを用いた。【００８０】
一面側に形成する層の接着剤として、実施例１と同様のものを用い、実施例１と同様の方法で積層した。【００８１】
他面側に形成する層の接着剤として、以下のイソシアネート硬化型接着剤を用いた。【００８２】
イソシアネート硬化型接着剤の両面を離型フィルムで挟んだ形態の粘着フィルム厚さ２５μｍ（商品名ＣＳ９６２１；日東電工社製）を用い、片面の離型フィルムを剥がし、無機酸化物膜層を形成したシートのアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）を蒸着した面に密着積層させた。【００８３】
上記両面接着シートの一面側の接着剤、つまり紫外線で架橋した接着剤のガラス転移温度は−４０℃、保持力のズレ長さは６ｍｍであった。また、上記両面接着シートの他面側の接着剤、つまりイソシアネート硬化型接着剤のガラス転移温度は−５℃、保持力のズレ長さは１ｍｍであった。【００８４】
上記両面接着シートの一面側、つまり金属イオンで架橋した接着剤側に実施例１と同様のソーダライムガラス板を、上記両面接着シートの他面側、つまりイソシアネート硬化型接着剤側に実施例１と同様のポリカーボネート（ＰＣ）板を室温で密着一体化させ、７０℃×１ＭＰａ×１５分でオートクレーブ処理して比較例３のパネル積層体とした。【００８５】
（比較例４）
無機酸化物膜層を形成したシートとして、実施例１と同様のものを用いた。【００８６】
一面側に形成する層の接着剤として、実施例１と同様のものを用い、実施例１と同様の方法で積層した。【００８７】
他面側に形成する層の接着剤として、以下の紫外線架橋型接着剤を用いた。【００８８】
紫外線架橋型接着剤（アクリル系接着剤）の両面を離型フィルムで挟んだ形態の粘着フィルム厚さ５０μｍ（商品名ＨＪ９１５０Ｗ；日東電工社製）を用い、片面の離型フィルムを剥がし、無機酸化物膜層を形成したシートのアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）を蒸着した面側に密着積層させた。【００８９】
上記両面接着シートの一面側の接着剤、つまり紫外線で架橋した接着剤のガラス転移温度は−４０℃、保持力のズレ長さは６ｍｍであった。また、上記両面接着シートの他面側の接着剤、つまり紫外線架橋型の接着剤のガラス転移温度は０℃、保持力のズレ長さは０．５ｍｍであった。【００９０】
上記両面接着シートの一面側、つまり紫外線で架橋した接着剤側に実施例１と同様のソーダライムガラス板を、上記両面接着シートの他面側、つまり紫外線架橋型接着剤側に実施例１と同様のポリカーボネート（ＰＣ）板を室温で密着一体化させ、７０℃×１ＭＰａ×１５分でオートクレーブ処理して比較例４のパネル積層体とした。【００９１】
（比較例５）
実施例１と同様の両面接着シートを用い、その一面側、つまり紫外線で架橋した接着剤側に実施例１と同様のポリカーボネート（ＰＣ）板を、他面側、つまり湿気で架橋した接着剤側に実施例１と同様のソーダライムガラス板を室温で密着一体化させ、７０℃×１ＭＰａ×１５分でオートクレーブ処理して比較例５のパネル積層体とした。【００９２】
（試験）
実施例１−２及び比較例１−５のパネル積層体に対して以下の試験を行った。
（１）耐熱試験・・・８０℃の条件下で２週間放置
（２）湿熱試験・・・６０℃、９０％の条件下で２週間放置
（３）冷熱試験・・・−２０℃〜８０℃の条件下で２週間放置【００９３】
なお、冷熱試験は、−２０℃で２時間放置、−２０℃から８０℃まで１時間かけて昇温、８０℃で２時間放置、８０℃から−２０℃まで１時間かけて降温を１サイクルとして４サイクル／１日で行った。【００９４】
（結果）
上記各試験を終えた後の各パネル積層体を目視により外観観察した。
気泡残留、剥離、板ズレ等の不具合が発生しなかったものを○（良）、前記いずれかの不具合が発生したものを×（不良）と判断した。【００９５】
その結果を表１に示す。【００９６】
【表１】
0004791467.tif 000002
【００９７】
実施例１及び２は、すべての試験で良好な結果を得られた。【００９８】
比較例２、３及び４は、耐熱試験の結果は良好であるものの、湿熱及び冷熱試験では外観不良をおこした。【００９９】
比較例１及び５は、いずれの試験でも外観不良をおこした。
【図１】
0004791467.tif 000003
【図２】
0004791467.tif 000004