(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(ａ）澱粉濃度４％でのアミログラム最高粘度４００ＢＵ以上を有し、かつ糊化開始温度８５℃以下を有する高粘度/低糊化開始温度澱粉（Ｙ澱粉）、および
(ｂ）澱粉濃度４％でのアミログラム最高粘度１２０〜２０ＢＵを有し、かつ糊化開始温度９０℃以上を有する低粘度/高糊化開始温度澱粉（Ｚ澱粉）
の少なくとも２種類の澱粉を含有し、
Ｙ澱粉およびＺ澱粉が共にアミロースを含有し、
Ｙ澱粉：Ｚ澱粉の重量比率が３：９７〜２５：７５の範囲であることを特徴とする貼合温度１６５℃以上で用いられる高温高速型段ボール用接着剤。
【請求項２】
前記Ｙ澱粉が馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉；それらのエーテル化澱粉、エステル化澱粉、架橋澱粉およびグラフト化澱粉；およびそれらの２種以上の混合物から成る群から選択され、前記Ｚ澱粉がコーンスターチ、小麦澱粉；それらのエーテル化澱粉、エステル化澱粉、架橋澱粉およびグラフト化澱粉；およびそれらの２種以上の混合物から成る群から選択される請求項１記載の段ボール用接着剤。
【請求項３】
前記Ｙ澱粉：Ｚ澱粉の重量比率が５：９５〜２０：８０の範囲である請求項１記載の段ボール用接着剤。
【請求項４】
前記Ｙ澱粉およびＺ澱粉のアミロース含有量が２０〜３０重量％の範囲である請求項１記載の段ボール用接着剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、近年ますます高速化が進む高速コルゲーター用に改良された段ボール用接着剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、段ボールの製造機械であるコルゲーターは、ますます大型化が進むとともに、高速化する傾向にある。従って、そのような高速コルゲーターに対応した高速型段ボール用接着剤の開発は重要課題である。段ボール用接着剤の調製方法としては、従来から、各種の方法が開発され、実用化されているが、その代表例としては、スタインホール方式（以下ＳＨ方式と略記する)、ワンタンク方式、及びノーキャリアー方式（以下ＮＣ方式と略記する)が挙げられる。
【０００３】
ＳＨ法はアルカリと熱により完全に糊化した澱粉（キャリアー部)と未糊化澱粉粒子の水懸濁液(メイン部)を予め調製する。両者を混合した後の接着剤粘度は、主として、キャリアー部に依存する。加熱後の粘度が大きく初期接着強度の発現に寄与する。ワンタンク方式は、ＳＨ法と同様にキャリアー部を調製した後、同一タンクにメイン部を投入し、混合後、接着剤として用いる方法である。すなわち、ＳＨ法と同じキャリアー部とメイン部を調製する点で変りはないが、製糊タンクの数を減らし、操作性を改良したものである。ＮＣ方式は、水に澱粉を全量懸濁した後、アルカリ添加により澱粉粒子が糊化しないように、注意深く所定の粘度になるまで膨潤させた懸濁液とするものである。ＳＨ法のように糊液粘度に依存するのでなく、膨潤した澱粉粒子により粘度が発現する。上記の方法により調製された段ボール用接着剤は、いずれもコルゲーターによって、板紙に塗布され、加熱乾燥して段ボールの貼合が行われる。
【０００４】
従来法の例としては、特公昭５９‐２８５９４号公報、同５９‐２８５９５号、同５９‐２８５９６号に記載のものが挙げられる。これらにおいては段ボール接着剤の初期接着強度として澱粉に要求される次のような特性をあげている。高速コルゲーターでは、波型のしわを付けた板紙(フルート)の段頂に接着剤を塗布後、平らな板紙(ライナー)に圧着し、加熱・乾燥する工程の時間が短いので、接着力を急速に上げるには、塗布された澱粉懸濁液の高速増粘が必要で、そのためには懸濁している澱粉粒子の膨潤・糊化が速いことが重要だとしている。従って、▲１▼低温から膨潤糊化が始まるように、糊化開始温度が低く、▲２▼速く増粘するように、膨潤速度が速く、▲３▼膨潤粒子サイズが大きい澱粉、すなわち最高粘度の高い澱粉が好ましいとしている。その上で、エステル化澱粉が段ボール接着剤として好ましいと説明しているが、澱粉の糊化開始温度や最高粘度は、生澱粉の性質に大きく依存し、生澱粉の種類によっては、澱粉のエステル化で所望の糊化開始温度および最高粘度を達成するのは難しい。さらに、馬鈴薯澱粉や各種化工澱粉など糊化開始温度や最高粘度の適切な澱粉においても、１種類の澱粉の単独使用は、本明細書中で比較例において説明するように、貼合終了後に過剰の糊化が起こり、その結果、常態接着強度が低下する。
【０００５】
特開昭５８‐１７３１７２号公報においては、前記と同様な考えで、エステル化タピオカ澱粉、特に、エステル基をグルコース単位あたり０.０１〜０.１置換したものを使用することが記載されているが、前記同様、１種類の澱粉の単独使用は段ボール用接着剤としては工業的に十分なものとは言い難い。
【０００６】
特開昭５９‐２３７７４号公報においては、ＳＨ法において、低い糊化温度の澱粉をアルカリで完全に糊化し、キャリアー部として使用し、高い糊化温度の澱粉をメイン部とした段ボール用接着剤が記載されている。異なる糊化温度の澱粉を使用しているが、低い糊化温度の澱粉は粒子状態ではなく、すでに糊化しているため、膨潤による高速増粘や高粘度発現には寄与しない。また、メイン部は高い糊化温度の澱粉単独の組成になっている。従って、初期接着強度への貢献は期待できずコーンスターチの単独使用と同等であり、単にキャリアー部調製上の作業性を改良したのみであり、段ボール用接着剤としては工業的優位性は認められない。以上の方法は、いずれも近年の大型、高速コルゲーター用段ボール接着剤として改良を試みたものであるが、その性能においていずれも満足できるものではなかった。
【０００７】
そこで、特開平２‐２８１０９０号公報において、ノーキャリアー法による段ボール用接着剤であって、アミログラム最高粘度の異なった少なくとも二種類の澱粉（高粘度澱粉をＡ澱粉、低粘度澱粉をＢ澱粉と略記する）をＡ澱粉／Ｂ澱粉の比率；３／７〜９／１の範囲に混合し、水倍率２〜５倍、フォードカップ粘度２０〜５０秒(３０℃)の範囲になるように調製したことを特徴とする高速度、低温加熱型段ボール用接着剤が提案された。
【０００８】
上記段ボール用接着剤の開発当時は、高速化と同時に低温接着による省エネルギーと品質向上とを達成しようという要求が強く、コルゲーターの加熱ロールや乾燥工程の低温化が試みられていた。従って、上記公報においても、実験室での接着条件も実機見合いの温度と時間を想定して、それぞれ１２０〜１３０℃で３秒での接着強度の性能試験において、Ａ澱粉／Ｂ澱粉の比率３／７〜９／１の範囲に調製したときに最もすぐれた接着強度が得られている。その上、上記混合比率での澱粉接着剤を用いた工場実機での試験においても、良好な成績を収めている。
【０００９】
しかし、近年、ますます高速化が進行するに従い、加熱温度は次第に上昇し、糊化開始温度の低い高粘度澱粉を用いると糊化過剰になり、糊粘度の上昇による作業性の低下や常態接着強度の低下が発生するようになった。そこで、近年の高温高速コルゲーターの貼合速度及び段ボール特性を満足する段ボール用接着剤が求められている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来の段ボール用接着剤の有する問題点を解決し、ＳＨ法やワンタンク法、ＮＣ法等の製造方法を問わず、すべての段ボール用接着剤において、高粘度／低糊化温度澱粉が均一かつ急速に膨潤し、高粘度、即ち高い初期接着強度を発揮する一方で、製糊時における粘度は制御可能な範囲になるように設計されており、他方、主成分の低粘度／高糊化開始温度澱粉の製糊時の粘度を適切な範囲内に制御すると共に、コルゲーター上での加熱により膨潤はするが糊化が抑制され、澱粉膨潤粒子が残存することにより常態接着強度の向上を計った高温高速型段ボール用接着剤を提供することを目的とするものである。即ち、コルゲーターの高温高速化に対応した段ボール用接着剤を提供することを目的とするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
段ボール用接着剤の機能発現の機構に付いては、種々論じられているが、もっぱら経験の範囲にとどまり、明確には説明し得ないのが現状である。しかしながら、ＳＨ法のメイン部及びＮＣ法の膨潤澱粉は、接着剤をフルートの段頂に塗布し、ライナーをその段頂に圧着し、それを糊化して接着力を発揮させるために熱と圧力をかけた後に始めて完全に機能する潜在的接着剤であるという考えは一般的に受け入れられている。また、段ボール用接着剤の特性は、澱粉粒子の加熱による膨潤や糊化、及び粘度挙動に大きく依存していることも知られている。澱粉の水懸濁液の温度と粘度の関係に付いては後に詳細に説明する。
【００１２】
高速コルゲーターでの貼合において初期接着強度と常態接着強度とを共に満足させるためには、一種の澱粉の単独使用では達成が難しい。すなわち、アミロースを含有し、アミログラム最高粘度及び糊化開始温度の異なった少なくとも２種類の澱粉を適当な比率で混合することが好ましい。しかし、このような概念で開発された段ボール用接着剤はほとんど見当たらず、上記特開平２‐２８１０９０号公報の段ボール用接着剤に提案されているのみである。しかしながら、この段ボール用接着剤は前述のように低温接着による省エネルギー化を目的とした低温糊化型の段ボール用接着剤であり、本発明の高温高速型段ボール用接着剤とは目的を異にするものであり、近年における高速コルゲーターの高温加熱条件下では糊化過剰による初期接着強度と常態接着強度との低下が発生するという問題点があった。
【００１３】
そこで、本発明者等は、初期接着強度及び常態接着強度に対する製糊時の糊粘度や澱粉の種類と比率、糊化開始温度と最高粘度などの関係を高温コルゲーター用接着剤設計の観点から改めて詳細に検討した結果、特定範囲内のアミログラム最高粘度及び糊化開始温度を有する少なくとも２種類の澱粉を特定範囲内の重量比率で混合することにより、初期接着強度および常態接着強度共に優れた高温高速型段ボール用接着剤が得られることを見出し、本発明に到達した。
【００１４】
即ち、本発明は、
(ａ）澱粉濃度４％でのアミログラム最高粘度４００ＢＵ以上を有し、かつ糊化開始温度８５℃以下を有する高粘度/低糊化開始温度澱粉（Ｙ澱粉と略記）、および
(ｂ）澱粉濃度４％でのアミログラム最高粘度１２０〜２０ＢＵを有し、かつ糊化開始温度９０℃以上を有する低粘度/高糊化開始温度澱粉（Ｚ澱粉と略記）の少なくとも２種類の澱粉を含有し、
Ｙ澱粉およびＺ澱粉が共にアミロースを含有し、
Ｙ澱粉：Ｚ澱粉の重量比率が３：９７〜２５：７５の範囲であることを特徴とする高温高速型段ボール用接着剤に関する。
【００１５】
更に、本発明を好適に実施するために、
上記Ｙ澱粉が馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉；それらのエーテル化澱粉、エステル化澱粉、架橋澱粉およびグラフト化澱粉；およびそれらの２種以上の混合物から成る群から選択され、前記Ｚ澱粉がコーンスターチ、小麦澱粉；それらのエーテル化澱粉、エステル化澱粉、架橋澱粉およびグラフト化澱粉；およびそれらの２種以上の混合物から成る群から選択され、
上記Ｙ澱粉：Ｚ澱粉の重量比率が５：９５〜２０：８０の範囲であり、
上記Ｙ澱粉およびＺ澱粉のアミロース含有量が２０〜３０重量％の範囲であることが好ましい。
【００１６】
本発明の高温高速型段ボール用接着剤の性能と粘度や糊化開始温度との関係を、図１を用いて説明する。図１は、本発明の高温高速型段ボール用接着剤の１つの態様の４重量％濃度で測定したアミログラムを示す模式図であり、高温高速型段ボール用接着剤として馬鈴薯澱粉及びコーンスターチの組合せを用いた例である。馬鈴薯澱粉のアミログラムには、温度の上昇に伴う澱粉粒子の状態変化を模式的に示した概略図も示している。澱粉粒子は温度の上昇に伴って膨潤を始めるが澱粉粒子が小さい間は粘度を示さず粘度曲線はベースライン上にある。澱粉粒子の膨潤度が大きくなると粘度上昇が始まり、粘度曲線はベースラインから立ち上がり急激に上昇する。澱粉粒子が膨潤し最も大きくなったところで最高粘度に達し、更に温度が上昇して澱粉粒子が崩壊、糊化して粘度が急に低下している。馬鈴薯澱粉はコーンスターチの糊化開始温度９３℃より２０℃以上低い６８℃で糊化を開始する。馬鈴薯澱粉が最高粘度１２５０ＢＵに達したときに、コーンスターチは糊化を開始せず、粘度を示さない段階である。このコーンスターチの粘度が、コルゲーター上で初期接着強度に寄与するとは考えられない。従って、初期接着強度は膨潤により増粘した馬鈴薯澱粉の粘度に主として依存することは明白である。他方、コルゲーターでの接着完了後、馬鈴薯澱粉の粒子はほぼ完全に崩壊・糊化し凝集力に劣る澱粉糊になっている。従って、常態接着強度は主成分であるコーンスターチの未糊化膨潤粒子を含んだ澱粉糊に大きく依存する。
【００１７】
但し、特開平２‐２８１０９０号公報に示されるような二種類の澱粉Ａ澱粉／Ｂ澱粉の比率を３／７〜９／１の範囲に混合した場合には、最近の高温コルゲーターにおいては、低糊化開始温度の澱粉の比率が高過ぎ、糊化過剰の状態を引き起こし、接着強度を低下する結果となっている。またＡ澱粉比率が高くなるにつれ、製糊時や糊保存での増粘が激しく作業性も劣る。従って、本発明のＹ澱粉：Ｚ澱粉の比率３：９７〜２５：７５の範囲の混合が好ましい。
【００１８】
エーテル化、エステル化、及びグラフト化澱粉の場合、アミログラム最高粘度は、置換度（Ｄ.Ｓ.：グルコースユニット当たりの置換基の数）の増加とともに増大する。架橋澱粉の場合は、低架橋度でやや最高粘度が上昇するが、さらに架橋が進むと顕著な最高粘度の低下と糊化開始温度の上昇を起こす傾向がある。従って、それぞれ置換度を適切に選択する必要がある。
【００１９】
本発明に用いられる澱粉は、アミロースを含有することを要件とする。アミロースをほとんど含有しない澱粉を用いて段ボール用接着剤を製糊した場合、初期接着力は馬鈴薯澱粉などに匹敵する優れた性能を示すものの、常態接着強度は不充分なものとなる。この事は、後述の実施例において、アミロペクチン９９％からなり、アミロースをほとんど含有しないワキシーコーンスターチをＹ澱粉とした段ボール用接着剤を比較例として用いた結果からも裏付けられる。常態接着強度を発現するためにはアミロースの存在が不可欠であると結論できる。その理論的根拠は明確ではないが、アミロース分子の老化作用によるものと思われる。澱粉中のアミロースの含有量は２０〜３０重量％程度が好ましい。
【００２０】
本発明はアミログラム最高粘度及び糊化開始温度の異なった少なくとも２種類の澱粉のうち、糊化開始温度の低い澱粉粒子の膨潤粘度により、すぐれた初期接着強度を発現することを特徴としている。従って、段ボール用接着剤の調製方法が、ＳＨ法よりＮＣ方式においてより効果的である。ＳＨ法では、初期接着強度はキャリアー部に大きく依存するため糊化開始温度の低い澱粉の特徴である速い膨潤と高粘度の効果が発揮されにくい傾向がある。しかし、メイン部が２種類の澱粉から構成されている場合、糊化開始温度の低い澱粉粒子の膨潤粘度により、ＮＣ法と同様、初期接着強度の向上が認められる。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、前述の説明及び以下の実施例に用いられる装置や技術用語、材料に付いて詳細に説明する。しかし、これらに限定されるものではない。
【００２２】
(アミログラム)
澱粉懸濁液の加温による粘度変化を測定し、記録する装置として、従来よりアミログラフ（ブラベンダー社製) が用いられている。４〜７重量％の澱粉懸濁液を通常、１.５℃／分の一定速度で加温し、９５℃に１０〜３０分間保持してから５０℃まで冷却する時の粘度／温度曲線、アミログラム（図１）を得る装置である。横軸は温度、縦軸は粘度を示す。
【００２３】
(糊化開始温度)
糊化開始温度を図２を用いて説明する。図２は、本発明における最高粘度及び糊化開始温度を説明するための粘度‐温度曲線、アミログラムを示す模式図である。アミログラムにおいて、水に懸濁した澱粉粒子は、加熱とともに膨潤をはじめるが、澱粉粒子が小さい間は、粘度曲線はベースライン上を走り粘度を示さない。膨潤度が大きくなると粘度上昇がはじまり、粘度曲線はベースラインから立ち上がり急速に上昇する。図２に示すように、この立ち上がり点での曲線の接線がベースラインと角度４５°を示す接点温度を糊化開始温度と言う。
【００２４】
(最高粘度)
加熱を続けると粘度は澱粉粒子の膨潤とともに増加するが、澱粉膨潤粒子が崩壊・糊化を始めると急速に低下する。アミログラム曲線において、粘度上昇から低下に移る極大点の粘度を最高粘度と言う。
【００２５】
(水倍率)
製糊時に使用した水の全重量を、使用した澱粉重量で除した値を水倍率と言う。
【００２６】
(初期接着強度)
接着剤をフルートに塗布し、ライナーに圧着、加熱後、直ちに発現する接着強度で、貼合から乾燥までの工程中にライナーとフルートが剥がれないだけの十分な接着強度が要求される。初期接着強度は接着剤が十分乾燥していない状態での接着強度であり、主として塗布された澱粉糊の粘度に依存することが知られている。従って、糊化開始温度が低く、加熱と同時に糊になり易く、さらに、最高粘度の高い、すなわち澱粉の膨潤粒子サイズが大きな澱粉、例えば馬鈴薯澱粉及び同様の特性を有する加工澱粉が適している。
【００２７】
(初期接着強度の測定)
段ボール用接着剤を、テスト用ダブルフェーサーを用いて、片面段ボール（ＲＫＡ‐２８０×ＳＣＰ１２５）に塗布し、ライナー(ＲＫＡ‐２８０)と３、５、又は７秒、１７０±５℃で貼合後、直ちにピンテスターを用いて測定する。上記接着強度は、当業者に公知のように、段ボールシートの試験片の面積：４２．５ｃｍ２（５ｃｍ×８．５ｃｍ）当たりの段ボール用接着剤の接着強度として示す。
【００２８】
(常態接着強度)
段ボール製品の包装・梱包材としての使用時に要求される接着強度である。アミログラフの糊化開始温度が高い澱粉、すなわち、コーンスターチ、小麦澱粉などが優れた接着強度を発揮する。その理由は、糊化開始温度の高い澱粉は、貼合完了後も完全に糊化せず、膨潤粒子の状態で存在する割合が多い。また、最高粘度が低い澱粉は澱粉粒子の凝集力が強く、老化(再結晶)し易いからである。
【００２９】
(常態接着強度の測定)
上記同様にして貼合後、温度２３℃、相対湿度：５０％で２４時間放置後、初期接着強度と同様にしてピンテスターを用いて測定する。
【００３０】
(アミログラムと初期接着強度の関係)
コルゲーター上での初期接着強度の発現は、アミログラムの糊化開始温度から最高粘度に至る急速な澱粉の膨潤、すなわち粘度上昇の領域を巧みに利用している。すなわち、コルゲーター上で板紙へ塗布された澱粉接着剤は、加熱工程で膨潤（すなわち増粘）を開始し、最大膨潤（すなわち最高粘度）において最高の初期接着強度を発揮する。
【００３１】
(アミログラムと常態接着強度の関係)
段ボールの貼合完了後は、低温糊化開始温度の澱粉は最高粘度を超え、澱粉粒子の崩壊した糊液を形成している。従って、糊化開始温度が高く、貼合完了後も、澱粉膨潤粒子を残す高温糊化開始澱粉の存在する場合に、良好な常態接着強度が発揮される。なお、完全に澱粉粒子の崩壊・糊化した澱粉糊の接着強度が弱いことは良く知られている。
【００３２】
本発明の高温高速型段ボール用接着剤に用いられるＹ澱粉は、澱粉濃度４％でのアミログラム最高粘度４００ＢＵ以上を有することを要件とするが、好ましくは５００〜１５００ＢＵの範囲であり、糊化開始温度８５℃以下を有することを要件とするが、好ましくは６０〜８０℃の範囲である。上記Ｙ澱粉の上記アミログラム最高粘度が４００ＢＵより低いと、粘度が低くて目的とする高速貼合に必要な初期接着強度の向上が不十分である。上記Ｙ澱粉の糊化開始温度が８５℃より高いと、せっかく高い粘度を有していても初期接着強度を遂げる時に高い粘度に到達することができない。
【００３３】
本発明の高温高速型段ボール用接着剤に用いられるＺ澱粉は、澱粉濃度４％でのアミログラム最高粘度１２０〜２０ＢＵを有することを要件とするが、好ましくは１００〜３０ＢＵの範囲であり、糊化開始温度９０℃以上を有することを要件とするが、好ましくは９２〜１００℃の範囲である。上記Ｚ澱粉の上記アミログラム最高粘度が２０ＢＵより低いと分子量が低過ぎて高い接着強度が得られず、１２０ＢＵより高いと製糊時や糊保存時に増粘が激しく安定性が悪くなる。上記Ｚ澱粉の糊化開始温度が９０℃より低いと、やはり製糊時や糊保存時に増粘が激しく安定性が悪くなってしまう。
【００３４】
上記Ｙ澱粉は、上記アミログラム最高粘度および糊化開始温度が上記範囲内であれば特に限定されないが、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉；それらのエーテル化澱粉、エステル化澱粉、架橋澱粉およびグラフト化澱粉；およびそれらの２種以上の混合物から成る群から選択される。
【００３５】
上記Ｚ澱粉は、上記アミログラム最高粘度および糊化開始温度が上記範囲内であれば特に限定されないが、コーンスターチ、小麦澱粉；それらのエーテル化澱粉、エステル化澱粉、架橋澱粉およびグラフト化澱粉；およびそれらの２種以上の混合物から成る群から選択される。
【００３６】
本発明で用いられる澱粉のうち、加工澱粉としては、酢酸、プロピオン酸、マレイン酸、リン酸などのエステル化澱粉、カルボキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルなどのエーテル化澱粉、エピクロロヒドリン、ホルマリン、マレイン酸、リン酸などの架橋澱粉、及びアクリロニトリル、アクリルアマイドなどのグラフト化澱粉が例示される。
【００３７】
Ｙ澱粉：Ｚ澱粉の重量比率は３：９７〜２５：７５であることを要件とするが、好ましくは５：９５〜２０：８０の範囲である。上記Ｙ澱粉が３重量％より少なく上記Ｚ澱粉が９７重量％より多いと、Ｙ澱粉の量が少なく、その効果が十分に得られない。上記Ｙ澱粉が２５重量％より多く上記Ｚ澱粉が７５重量％より少ないと、製糊時や糊の保存時に増粘して安定性が悪く、包装・梱包材としての段ボール使用時に要求される常態接着強度が不足する。
【００３８】
水倍率は２〜５倍、好ましくは２.５〜４倍であり、フォードカップ粘度は２０〜５０秒(３８℃) 、好ましくは２５〜５０秒(３８℃)の範囲であることが望ましい。
【００３９】
本発明で使用される段ボール用接着剤には耐水化剤を併用した耐水糊の場合にも使用することが可能であり、同様の効果を発揮する。
【００４０】
【実施例】
以下、本発明を実施例を挙げて更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
【００４１】
馬鈴薯澱粉：コーンスターチの比率を１０：９０に混合した澱粉５００ｋｇを４３℃に加温した９００リットルの水に懸濁し、４６２.５ｋｇの２.６４％苛性ソーダを徐々に添加し、最後にホウ酸５.８５ｋｇを加え段ボール用接着剤の調製を完了した。調製された糊液は水倍率：２.７倍、フォードカップ粘度：３８秒（３８℃)であった。上記接着剤を用い、テスト用ダブルフェーサーにて接着温度１７０±５℃で貼合を行って段ボールを得た。得られた段ボールの初期及び常態接着強度をピンテスターで測定し、その結果を表１に示した。上記結果より、良好な接着強度を有していることがわかった。
【００４２】
実施例２
馬鈴薯澱粉：コーンスターチの比率を１５：８５に混合した澱粉をそれぞれ実施例１と同様に処理して得られた結果を実施例２として表１に示した。上記結果より、良好な接着強度を有していることがわかった。
【００４３】
実施例３
酢酸化馬鈴薯澱粉(ＤＳ＝０.０５):コーンスターチの比率を１０：９０に混合した澱粉をそれぞれ実施例１と同様に処理して得られた結果を実施例３として表１に示した。上記結果より、良好な接着強度を有していることがわかった。
【００４４】
実施例４
甘藷澱粉:コーンスターチの比率を１０：９０に混合した澱粉をそれぞれ実施例１と同様に処理して得られた結果を実施例４として表１に示した。上記結果より、良好な接着強度を有していることがわかった。
【００４５】
【表１】
0004691260.tif 000002
【００４６】
比較例１〜２
コーンスターチ、馬鈴薯澱粉をそれぞれ単独で実施例１と同様に処理して得られた結果を比較例１〜２として表２に示した。いずれも高速貼合を目的とした段ボール用接着剤として十分な性能を示さず、コーンスターチ単独の場合は、初期接着強度が低く、また馬鈴薯澱粉は製糊時に増粘が激しく、製湖が困難であり実用上使用が不可能であった。
【００４７】
比較例３〜４
馬鈴薯澱粉とコーンスターチの比率を３０：７０、及び５０：５０に混合した澱粉をそれぞれ実施例１と同様に処理して得られた結果を比較例３、比較例４として表２に示した。結果、初期接着強度は良好であるが、常態接着強度が低くなった。又糊の製糊時、保存時の増粘が非常に不安定であり、実用上使用が困難であった。
【００４８】
比較例５
糊化温度、最高粘度としてはＹ澱粉に含まれるが、アミロースを殆ど含まない澱粉であるワキシーコーンスターチとコーンスターチの比率を１０：９０に混合した澱粉をそれぞれ実施例１と同様に処理して得られた結果を比較例５として表２に示した。結果、初期接着強度は良好であるが、常態接着強度が低くなった。
【００４９】
比較例６〜７
馬鈴薯澱粉とコーンスターチの比率を１０：９０、５０：５０に混合した澱粉をそれぞれ貼合条件１３０℃で３，５，７秒で行ったほかは、実施例１と同様に処理して得られた結果を比較例６〜７として表２に示した。貼合条件１３０℃のものでは、比較例１のコーンスターチ単独や比較例２の馬鈴薯澱粉単独で１７０℃で接着したものに比べても、初期及び常態接着強度とも劣る結果となり、又５０：５０の混合では、比較例１と同様の性能は出るものの、初期接着強度、常態接着強度から見て、貼合は可能ではあるが、速度上昇は見込めない。
【００５０】
【表２】
0004691260.tif 000003
【００５１】
実施例５〜７、及び比較例８〜１１
馬鈴薯澱粉：コーンスターチの比率を１０：９０、及び５０：５０に混合した澱粉にて、実施例１と同様に製糊した段ボール用接着剤を使用し（ＮＣ方式製糊）、レンゴー(株)和歌山工場にて機械幅、２２００ｍｍ、公称貼合速度２５０ｍ／分、熱盤温度；１８０℃のコルゲーターにより表３記載の原紙構成等の条件下に貼合を行い、貼合状態を調べた。貼合状態の良好である最高速度を表３に記載しているが、実施例５〜７の１０：９０で混合したものについては、比較例９〜１１のコーンスターチ単独に比べて、貼合速度が３０〜５１ｍ/分上昇した。これに対し、比較例８の５０：５０に混合したものについては、１０ｍ/分しか上昇せず、充分なものではなく、常態接着強度も若干低下した。
【００５２】
【表３】
0004691260.tif 000004
【００５３】
実施例８〜１０、及び比較例１２〜１５
馬鈴薯澱粉：コーンスターチの比率を８：９２、及び５０：５０に混合した澱粉にて、ワンタンク方式にて製糊した段ボール用接着剤を使用し、レンゴー(株)恵庭工場にて（機械幅２２００ｍｍ、公称貼合速度３００ｍ／分、熱盤温度；１９０℃）のコルゲーターにより表４記載の原紙構成等の条件下に貼合を行い、貼合状態を調べた。その結果を表４に示した。実施例８〜１０の８：９２で混合したものについては、比較例１３〜１５のコーンスターチ単独に比べて、貼合速度が３４〜４５ｍ/分と、公称能力近くまで上昇した。これに対し、５０：５０に混合した比較例１２については、１０ｍ/分しか上昇せず、充分なものではなく、常態接着強度も若干低下した。
【００５４】
【表４】
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【００５５】
【発明の効果】
高粘度/低糊化開始温度を有するＹ澱粉と、低粘度/高糊化開始温度を有するＺ澱粉を３：９７〜２５：７５で配合することにより、良好な常態接着強度を保持したままで、初期接着強度が飛躍的に向上した。この効果は段ボールを製造する実機コルゲーターでも証明され、貼合速度が飛躍的に上昇した。この上昇分は他に類を見ない数値である。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の高温高速型段ボール用接着剤の１つの態様の４重量％濃度で測定したアミログラムを示す模式図であり、図には澱粉粒子の膨潤糊化する状態も模式的に示している。
【図２】  本発明における最高粘度及び糊化開始温度を説明するための粘度‐温度曲線を示す模式図である。
【図１】
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【図２】
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