(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（４）、（６）および（７）：
ＨＲ2 ＳｉＯＣＲ7 Ｒ8 ＣＲ10＝ＣＨＲ9      （４）
（式中、Ｒはそれぞれ独立にハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，ＢｒまたはＩから選ばれる）、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜８のアリール基から選ばれる置換基であり、Ｒ10は水素原子、炭素数１〜８の炭化水素基および−ＳｉＲ4 Ｒ5 Ｒ6 （式中、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は独立して水素原子、炭素数１〜３のアルキル基から選ばれた置換基である）から選ばれるものであり、Ｒ7 及びＲ8 は独立に炭素数１から８の炭化水素基および水素原子から選ばれる置換基であり、Ｒ9 は水素原子、炭素数１〜８の炭化水素基、−ＳｉＲ4 Ｒ5 Ｒ6 または−Ｒ2 −Ｒ1 −ＳｉＲ2 Ｈ（これらの式中、Ｒ、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は前記と同じであり、Ｒ1 は−Ｏ−または
【化１】
0004748865.tif 000011
から選ばれ、Ｒ2 は、
【化２】
0004748865.tif 000012
である）から選ばれる）、
【化３】
0004748865.tif 000013
および、
【化４】
0004748865.tif 000014
で表される化合物の中から選ばれる化合物と、
（ｂ）白金触媒との両方の存在下において、
（ｃ）一般式（２）：ＨＳｉＲ133（式中、Ｒ13はそれぞれ独立して炭素数１〜１８の炭化水素基、炭素数１〜１８のハロゲン化炭化水素基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリーロキシ基、塩素原子、シロキシ基またはシロキサノキシ基から選ばれる）で表されるケイ素化合物と、（ｄ）不飽和炭化水素基含有化合物とを反応させることを特徴とする不飽和炭化水素基含有化合物のヒドロシリル化方法。
【請求項２】
前記不飽和炭化水素基含有化合物（ｄ）が、スチレンまたはスチレンの誘導体、ケイ素原子に直接結合したビニル基を有するケイ素化合物、エポキシ官能性オレフィン、ジエン化合物、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｘ（式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基またはアシロキシ基から選ばれる）で示されるアリル化合物、及び末端にビニル基を有してなるオレフィン化合物から選ばれるものである、請求項１記載のヒドロシリル化方法。
【請求項３】
前記一般式（２）で表されるケイ素化合物（ｃ）がヒドロアルコキシシラン、ヒドロクロロシラン、ヒドロシロキサンまたはヒドロアルキルシランから選ばれる化合物である、請求項１または請求項２記載のヒドロシリル化方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、白金触媒存在下での不飽和炭化水素基含有化合物と所定のヒドロシリル化化合物（水素原子がケイ素原子に直接結合した構造を有するヒドロシリル化合物）とのヒドロシリル化反応に関する。
【０００２】
【従来の技術】
白金触媒を用いるヒドロシリル化反応はシリコーン工業、特に有機変性シリコーンならびにシランカップリング剤の製造には特に重要な技術であり、製造技術の効率化のための種々の触媒、添加物あるいは反応方法が提案されている。
これらの提案は反応速度の改善に関するものであったり、あるいは反応選択性の改良であったりする。
【０００３】
反応速度の改善方法としては、酸素の添加（米国特許Ｎｏ．５，３５９，１１１）、アセチレンアルコールの添加（米国特許Ｎｏ．５，４４９，８０２）、ナフチルケトン類の添加（Chem. Eur. J. 1998, 4. No. 10, p.2008-2017）イオウの添加（特開平１１−８０１６７号公報）等が提案されており、反応選択性の改良のためには、ホスフィンあるいはホスファイト化合物の添加（特開平９−１５７２７６号公報）、アミン類の添加（特開平９−１９２４９４号公報）、ジエン化合物の添加（米国特許第５，５６３，２８７号、同第５，５６７，８４８号）等が提案されている。これらの方法は、特定の不飽和化合物、特定のヒドロシシラン化合物あるいは特定の組み合わせの反応に対してのみ有効な手法である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、白金触媒存在下での不飽和炭化水素基含有化合物と所定のヒドロシリル化合物（水素原子がケイ素原子に直接結合した構造を有するヒドロシリル化合物）とのヒドロシリル化反応に関するものであり、その目的は次にある。
１）通常、−Ｃ＝Ｃ−の二重結合において、β付加（末端炭素原子へのシリル基の付加）とα付加（末端炭素原子の隣の炭素原子へのシリル基の付加）の両反応が生じうる不飽和炭化水素基含有化合物を使用した場合にあっては、β付加によるβ付加物の生成割合をより向上させることを目的とする。
【０００５】
２）通常、α付加が実質的に生じない不飽和炭化水素基含有化合物であって、−Ｃ＝Ｃ−の二重結合への付加反応より生成する主生成物とそれ以外の反応により生じる副生物が生成する不飽和炭化水素基含有化合物を使用した場合にあっては、主生成物の生成割合をより向上させることを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、白金触媒存在下における、下記一般式（２）で表されるケイ素化合物（ｃ）と不飽和炭化水素基含有化合物（ｄ）とのヒドロシリル化反応において、前記１）または２）の目的を、下記一般式（１）で表される化合物（ａ）の使用により解決したものである。即ち、本発明によれば、
（ａ）下記一般式（１）：
ＨＲ2 Ｓｉ−Ｒ1 −Ｒ2 −Ｚ                            （１）
〔式中、Ｒはそれぞれ独立してハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，ＢｒまたはＩから選ばれる）、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、または炭素数６〜８のアリール基から選ばれ、
【０００７】
【化５】
0004748865.tif 000002
【０００８】
｛これらの式中、Ｒ9 は水素原子、炭素数１〜８の炭化水素基、−ＳｉＲ4 Ｒ5 Ｒ6 （式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は前記の通りである。）または−Ｒ2 −Ｒ1 −ＳｉＲ2 Ｈ（式中、Ｒ、Ｒ1及びＲ2は前記の通りである。）から選ばれるものであり、
Ｒ10はＲ3 と同様であり、
Ｒ11はＲ3 と同様であり、
Ｒ12は炭素数１〜３の２価の炭化水素基である。｝である。〕
で表される化合物と、（ｂ）白金触媒の両方の存在下において、
（ｃ）一般式（２）：ＨＳｉＲ133（式中、Ｒ13はそれぞれ独立して炭素数１〜１８の炭化水素基、炭素数１〜１８のハロゲン化炭化水素基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリーロキシ基、塩素原子、シロキシ基またはシロキサノキシ基から選ばれる。）で表されるケイ素化合物と、
（ｄ）不飽和炭化水素基含有化合物
とを反応させることを特徴とする不飽和炭化水素基含有化合物のヒドロシリル化方法が提供される。
【０００９】
【発明の実施の形態】
一般式（１）であらわされる化合物（ａ）
一般式（１）であらわされる化合物（ａ）としては、具体的には、一般式（３）から（７）で表される骨格を有する化合物から選ばれるものを好適に使用できる。
【００１０】
ＨＲ2 ＳｉＮＲ3 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨＲ9               （３）
〔式中、Ｒはそれぞれ独立にハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，ＢｒまたはＩから選ばれる。）、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜８のアリール基から選ばれる置換基であり、
Ｒ3 は水素原子、炭素数１〜８の炭化水素基および−ＳｉＲ4 Ｒ5 Ｒ6 （式中、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は独立して水素原子、炭素数１〜３のアルキル基から選ばれた置換基である。）から選ばれる置換基であり、
Ｒ9 は水素原子、炭素数１〜８の炭化水素基、−ＳｉＲ4 Ｒ5 Ｒ6 または−Ｒ2 −Ｒ1 −ＳｉＲ2 Ｈ（これらの式中、Ｒ、Ｒ2、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は前記のとおりであり、Ｒ1 は−Ｏ−または
【００１１】
【化６】
0004748865.tif 000003
【００１２】
から選ばれる。）から選ばれる。〕
ＨＲ2 ＳｉＯＣＲ7 Ｒ8 ＣＲ10＝ＣＨＲ9             （４）
（式中、Ｒは前記と同じであり、
Ｒ10はＲ3 と同様であり、
Ｒ7 及びＲ8 は独立に炭素数１〜８の炭化水素基および水素原子から選ばれる置換基であり、
Ｒ9 は前記と同じである。）
ＨＲ2 ＳｉＯＣＲ7 Ｒ8 Ｃ≡ＣＲ9             （５）
（式中、Ｒ 、Ｒ7 、Ｒ8 及びＲ9は前記と同じである。）
【００１３】
【化７】
0004748865.tif 000004
【００１４】
【化８】
0004748865.tif 000005
【００１５】
で表される化合物の中から選ばれるものである。
一般式（３）：ＨＲ2 ＳｉＮＲ3 ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨＲ9 （アリルアミン誘導体のシリル化物）で表される化合物としては、Ｎ−ジメチルシリルアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（ジメチルシリル）アリルアミン、Ｎ−ジメチルシリル−Ｎ−トリメチルシリルアリルアミン、Ｎ−ジメチルシリル−Ｎ−メチルアリルアミン、Ｎ−ジメチルシリル−Ｎ−フェニルアリルアミン、Ｎ−ジメチルシリル−Ｎ−ベンジルアリルアミン、Ｎ−メチルフェニルシリルアリルアミン、Ｎ−メチルフェニルシリル−Ｎ−メチルアリルアミンを例示できる。
【００１６】
一般式（４）：ＨＲ2 ＳｉＯＣＲ7 Ｒ8 ＣＲ10＝ＣＨＲ9 （アルケノール誘導体のシリル化物）で表される化合物の例としては、ジメチル（アリルオキシ）シラン、メチルフェニル（アリルオキシ）シラン、メチルメトキシ（アリルオキシ）シラン、ジメトキシ（アリルオキシ）シラン、ジクロロ（アリルオキシ）シラン、ジメチル（メタリルオキシ）シラン、メチルフェニル（メタリルオキシ）シラン、メチルメトキシ（メタリルオキシ）シラン、ジメトキシ（メタリルオキシ）シラン、ジメチル（２−ブテニルオキシ）シラン、メチルフェニル（２−ブテニルオキシ）シラン、メチルメトキシ（２−ブテニルオキシ）シラン、ジメトキシ（２−ブテニルオキシ）シラン、ジメチル（２−ヘキセニルオキシ）シラン、メチルフェニル（２−ヘキセニルオキシ）シラン、メチルメトキシ（２−ヘキセニルオキシ）シラン、メチルクロロ（２−ヘキセニルオキシ）シラン、ジメトキシ（２−ヘキセニルオキシ）シラン、ジメチル（３−ブテニル−２−オキシ）シラン、メチルフェニル（３−ブテニル−２−オキシ）シラン、メチルメトキシ（３−ブテニル−２−オキシ）シラン、ジメトキシ（３−ブテニル−２−オキシ）シランを例示できる。
【００１７】
一般式（５）：ＨＲ2 ＳｉＯＣＲ7 Ｒ8 Ｃ≡ＣＲ9 （アセチレンアルコール誘導体のシリル化物）で表される化合物の例としては、ジメチル（プロパルギルオキシ）シラン、メチルフェニル（プロパルギルオキシ）シラン、メチルメトキシ（プロパルギルオキシ）シラン、ジメトキシ（プロパルギルオキシ）シラン、ジクロロ（プロパルギルオキシ）シラン、ジメチル（１−メチルプロパルギルオキシ）シラン、メチルフェニル（１−メチルプロパルギルオキシ）シラン、メチルメトキシ（１−メチルプロパルギルオキシ）シラン、ジメトキシ（１−メチルプロパルギルオキシ）シラン、ジクロロ（１−メチルプロパルギルオキシ）シラン、ジメチル（２−メチル−３−ブチニル−２−オキシ）シラン、メチルフェニル（２−メチル−３−ブチニル−２−オキシ）シラン、メチルメトキシ（２−メチル−３−ブチニル−２−オキシ）シラン、ジメトキシ（２−メチル−３−ブチニル−２−オキシ）シラン、ジクロロ（２−メチル−３−ブチニル−２−オキシ）シラン、ジメチル（２−ブチニルオキシ）シラン、メチルフェニル（２−ブチニルオキシ）シラン、メチルメトキシ（２−ブチニルオキシ）シラン、ジメトキシ（２−ブチニルオキシ）シラン、ジクロロ（２−ブチニルオキシ）シランを例示できる。
【００１８】
一般式（６）：ＨＲ2 ＳｉＯＣＨ2 ＣＨＯＣＨ2 （エポキシアルコール誘導体のシリル化物）の例としては（本書において、下線部はエポキシ基の存在を示す）、ジメチル（グリシドキシ）シラン、メチルフェニル（グリシドキシ）シラン、メチルメトキシ（グリシドキシ）シラン、ジメトキシ（グリシドキシ）シランを例示できる。
【００１９】
一般式（７）：ＨＲ2 ＳｉＯＣＨ2 Ｃ4 Ｈ3 Ｏ（フルフリルアルコール誘導体のシリル化物）の例としては、ジメチル（フルフリルオキシ）シラン、メチルフェニル（フルフリルオキシ）シラン、メチルメトキシ（フルフリルオキシ）シラン、ジメトキシ（フルフリルオキシ）シラン、ジクロロ（フルフリルオキシ）シランを例示できる。
【００２０】
一般式（１）で表される化合物（ａ）は、必ずしもこれを直接反応系に加る方法を用いなくても良い。すなわち、反応系中で交換反応、付加反応等の反応によって該ヒドロシリル化合物が生成し、これが、本発明の効果を生じてもよい。
一般式（１）で表される化合物（ａ）の使用量は、反応基質たる、水素原子がケイ素原子に直接結合した構造を有するケイ素化合物（ｃ）と不飽和炭化水素基含有化合物（ｄ）の全重量に対して、一般式（１）で表される化合物（ａ）を０．０１重量％から２０重量％の範囲で用いることができる。これ以下では一般に発明の効果が充分に発揮され難い。上限はかならずしも臨界的に定まるものではないが、該ヒドロシリル化合物を過剰に添加した場合、余剰のヒドロシリル化合物による副反応の惹起等の問題が生じ兼ねない。
【００２１】
白金触媒（ｂ）
本発明においてヒドロシリル化の触媒として用いる白金触媒（ｂ）は，具体的には、０価白金のオレフィン錯体、０価白金のビニルシロキサン錯体、２価白金のオレフィン錯体ハロゲン化物、塩化白金酸、炭素担持白金、シリカ担持白金等を例示することができるが、これら以外の通常工業的に用いられるものならば特に限定されない。
【００２２】
ケイ素化合物（ｃ）
本発明におけるケイ素化合物（ｃ）は、下記の一般式（２）
ＨＳｉＲ133                     （２）
（式中、Ｒ13はそれぞれ独立に炭素数１〜１８の炭化水素基、炭素数１〜１８のハロゲン化炭化水素基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリーロキシ基、塩素原子、シロキシ基またはシロキサノキシ基から選ばれる。）で示される化合物である。
【００２３】
一般式（２）中のＲ13が炭素数１〜１８の炭化水素基の場合、具体的には、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基およびアリーロキシ基を挙げることができる。例えば、（ｉ）炭素数１〜１８のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ウンデシル基及びヘプタデシル基；（ｉｉ）炭素数２〜１８のアルケニル基、例えばプロペニル基及びブテニル基；（ｉｉｉ）炭素数６〜１８のアリール基、例えばフェニル基を挙げることができる。
【００２４】
一般式（２）中のＲ13が炭素数１〜１８のハロゲン化炭化水素基の場合、具体的には、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基が挙げられる。例えば、（ｉｖ）炭素数１〜１８のハロゲン化アルキル基（ハロゲン原子としては、Ｆ，ＣｌまたはＢｒであるのがよい）、例えばクロロメチル基、フルオロメチル基及び３，３，３−トリフルオロプロピル基；（ｖ）炭素数６〜１０のハロゲン化アリール基（ハロゲン原子としては、Ｆ，ＣｌまたはＢｒであるのがよい）、例えばｐ−クロロフェニル基を挙げることができる。
【００２５】
一般式（２）中のＲ13が炭素数１〜６のアルコキシ基の場合、具体的には、（ｖｉ）炭素数１〜６のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、２−メトキシエトキシ基及び２−エトキシエトキシ基を挙げることができる。
【００２６】
一般式（２）中のＲ13が炭素数６〜１０のアリーロキシ基の場合、（ｖｉｉ）炭素数６〜１０のアリーロキシ基、例えばフェノキシ基を挙げることができる。
上記の化合物において、炭素数の範囲がここに規定した範囲を超えると、反応性の面で実用性が低くなってくる。
一般式（２）中のＲ13がシロキシ基の場合の例としては、トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、フェニルジメチルシロキシ基、ジフェニルメチルシロキシ基及び（３，３，３−トリフルオロプロピル）ジメチルシロキシ基を挙げることができる。
【００２７】
一般式（２）中のＲ13がシロキサノキシ基の場合の例としては、主鎖がポリジメチルシロキサンの構造をとり、末端がシロキシ基構造（例えばトリメチルシロキシ基）をとるものや、末端が−ＳｉＨ（ＣＨ3 ）（ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ3 ）で封鎖されたものが挙げられる。尚、実用的な反応速度を考慮すると、シロキサノキシ基のシロキサン単位の重合度（数平均重合度）は１，０００以下、より好ましくは５００以下が望ましい。
【００２８】
収率や入手し易さを考慮すると、前記一般式（２）において、Ｒ13は、独立に、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、クロロ、シロキシ基またはシロキサノキシ基が好ましい。これらのうち、特に望ましいものとしてジメチルクロロシラン、メチルジクロロシラン、トリクロロシラン、ジメチルメトキシシラン、メチルジメトキシシラン、トリメトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、メチルジエトキシシラン、トリエトキシシラン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリメチルシラン、トリエチルシランを例示できる。
【００２９】
一般式（２）：ＨＳｉＲ133で表されるケイ素化合物（ｃ）としては、ヒドロアルコキシシラン、ヒドロアルコキシアルキルシラン、ヒドロクロロシラン、ヒドロアルキルクロロシラン、ヒドロシロキサン、ヒドロアルキルシラン等がある。
一般式（２）で表されるケイ素化合物（ｃ）のうち、容易に入手可能で、実用上重要なものとしては、ヒドロアルコキシシランおよびヒドロアルコキシアルキルシランとして、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチルメトキシシラン、ジメチルエトキシシランを例示でき、クロロシランとしては、トリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルクロロシランを例示できる。ヒドロシロキサンとしては、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、テトラキス（ジメチルシロキシシラン）、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、両末端にヒドロシリル基を有するポリジメチルシロキサン、末端および主鎖シロキサン単位上に水素原子が結合してなるポリジメチルシロキサンが例示できる。ヒドロアルキルシランとしてはトリメチルシラン、トリエチルシランを例示できる。
【００３０】
不飽和炭化水素基含有化合物（ｄ）
本発明で用いられる不飽和炭化水素基含有化合物（ｄ）は、（ｉ）スチレンまたはスチレンの誘導体、（ｉｉ）ケイ素原子に直接結合したビニル基を有するケイ素化合物、（ｉｉｉ）エポキシ官能性オレフィン、（ｉｖ）ジエン化合物、（ｖ）ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｘ（式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基またはアシロキシ基を表す。）で示されるアリル化合物、及び（ｖｉ）末端にビニル基を有してなるオレフィン化合物から選ばれるものであることができる。これらは、前記ｃ）水素原子がケイ素原子に直接結合した構造を有するケイ素化合物との反応性を著しく低下させるもので無い限り、その構造中に炭素原子及び水素原子の他にＯ，Ｎ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＳｉまたはＳから選ばれる原子を含んでいても構わない。
【００３１】
前記スチレンまたはスチレン誘導体（ｉ）の例としては、スチレン系炭化水素化合物、例えばスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ジビニルベンゼン等；ハロゲン含有スチレン、例えばｐ−フルオロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ｐ−ヨードスチレン、ｐ−およびｍ−（クロロメチル）スチレン等；含酸素又は含ケイ素スチレン誘導体、例えばｐ−メトキシスチレン、ｐ−トリメチルシリルスチレン等；含窒素スチレン誘導体、例えばｐ−（ジフェニルアミノ）スチレン、ｐ−（ジトリルアミノ）スチレン、ｐ−（ジキシリルアミノ）スチレン、ビス（４−ビニルフェニル）（４−メチルフェニル）アミン等を例示できる。
【００３２】
前記ビニルシラン化合物、およびケイ素原子に直接結合したビニル基を有するシロキサン化合物（ｉｉ）としては、ビニルトリアルキルシラン、例えばビニルトリメチルシラン、ビニルトリエチルシラン、ビニルトリプロピルシラン、ビニルジメチルエチルシラン等；ビニルアルコキシシラン、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン等；ビニル官能性シロキサン、例えば１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン等；ビニル官能性シラザン（これは一種のビニルシランと見ることができる）、例えば１，３−ジビニルテトラメチルジシラザン、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラジシラザン等を例示できる。
【００３３】
前記エポキシ官能性オレフィン（ｉｉｉ）としては、アリルグリシジルエーテル、ブタジエンモノオキシド、ビニルシクロヘキセンオキシドを例示できる。
前記ジエン化合物（ｉｖ）としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，５−ヘキサジエン、１，３−オクタジエンを例示できる。
前記ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｘで示されるアリル化合物（ｖ）としては、塩化アリル、アリルアセテート、アリルアクリレート、アリルメタクリレートを例示できる。
【００３４】
前記末端にビニル基を有してなるオレフィン化合物（ｖｉ）は、直鎖状または分岐状のいずれでも構わない。また、これらは置換基に芳香族炭化水素基を有していても構わない。直鎖の末端不飽和オレフィン化合物の例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、オクタデセン−１を例示できる。末端不飽和基を有する分岐オレフィン化合物としては、イソブチレン、３−メチルブテン−１，３，５−ジメチルヘキセン−１、４−エチルオクテン−１を挙げることができる。
【００３５】
ヒドロシリル化反応
ヒドロシリル化反応の温度は１０℃以上２５０℃以下でよいが、適当な反応速度を達成出来ること、および反応に関与する基質および生成物が安定に存在しうるという点からは２０℃から２００℃が最適である。
本発明においては本質的には溶媒を用いる必要はないが、基質を溶解させる目的で、また反応系の温度の制御及び触媒成分の添加を容易にするために炭化水素系化合物を反応溶媒あるいは触媒成分の溶媒として用いることができる。この目的のために最適な溶媒としては、飽和あるいは不飽和の炭化水素化合物、例えばヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ドデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ドデシルベンゼン；及びハロゲン化炭化水素化合物、例えば塩化メチレン、クロロベンゼン、オルト−ジクロロベンゼンを挙げることが出来る。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、以下に示す例中の生成物の分析はガスクロマトグラフならびにガスクロマトグラフィー質量分析を用いておこなった。
【００３７】
転化率は不飽和炭化水素基含有化合物の仕込み量のうち、反応に寄与した割合を示す。
収率は同じく不飽和炭化水素基含有化合物仕込み量に基づいて、理論上原料が全て反応した場合の生成物収量を１００とし、それに対する現実の生成物収量の比を％で表した。
【００３８】
本実施例で用いたａ）一般式（１）であらわされる化合物は、通常用いられる方法、即ち、対応するアミンおよびアルコールとヒドロシリル基を有するシランとの反応によって合成した。
他の原料については市販のものをそのまま用いた。つぎに実施例ならびに比較例を挙げ、本願の技術について説明する。
【００３９】
参考例１
（ＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨ2 Ｃ≡ＣＨ存在下での白金触媒によるスチレンとトリエトキシシランの反応）窒素置換したガラス製反応管に０．３５５ｇのスチレンと０．５６０ｇのトリエトキシシランをとり、これに０．０１０ｇに相当するＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨ2 Ｃ≡ＣＨをマイクロシリンジで加えた。これにジビニルシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．４wt％）を５マイクロリットル加えた。反応管を８０℃のオイルバスにいれ１時間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析するとスチレンの転化率は９３．８％であり、フェネチルトリエトキシシランは９１％の収率で生成していた。またフェネチルトリエトキシシランと１−フェニルエチルトリエトキシシランの比は、１９６：１であった。
【００４０】
実施例３〜６および参考例２、７
（その他の添加物存在下での白金触媒によるスチレンとトリエトキシシランの反応）窒素置換したガラス製反応管に０．３３５ｇのスチレンと０．５６０ｇのトリエトキシシランをとり、これに０．０１０ｇに相当する添加物をマイクロシリンジで加えた。これにジビニルシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．４wt％）を５マイクロリットル加えた。反応管を８０℃のオイルバスにいれ一定時間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析した。スチレンの転化率、ヒドロシリル化物の収率およびフェネチルトリエトキシシランと１−フェニルエチルトリエトキシシランの生成比（β／α）を表１に示す。
【００４１】
比較例１
（白金触媒によるスチレンとトリエトキシシランの反応（添加物の無い場合））窒素置換したガラス製反応管に０．３５４ｇのスチレンと０．５５５ｇのトリエトキシシランをとり、これにジビニルシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．４wt％）を５マイクロリットル加えた。反応管を８０℃のオイルバスにいれ１時間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析するとビニルトリエトキシシランの転化率は１７．９％であり、フェネチルトリエトキシシランは１３％の収率で生成していた。またフェネチルトリエトキシシランと１−フェニルエチルトリエトキシシランの比は、３．４：１であった。
【００４２】
【表１】
0004748865.tif 000006
【００４３】
実施例８
（ＨＭｅ2 ＳｉＯＣＭｅ2 ＣＨ＝ＣＨ2 存在下での白金触媒によるスチレンとトリエトキシシランの反応）
窒素置換したガラス製反応管に０．３５０ｇのスチレンと０．５５５ｇのトリエトキシシランをとり、これに０．０１０ｇに相当するＨＭｅ2 ＳｉＯＣＭｅ2 ＣＨ＝ＣＨ2 をマイクロシリンジで加えた。これにジビニルシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を１０マイクロリットル加えた。反応管を８０℃のオイルバスにいれ１７時間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析するとスチレンの転化率は５６．５％であり、フェネチルトトリエトキシシランは５４％の収率で生成していた。またフェネチルトリエトキシシランと１−フェニルエチルトリエトキシシランの比は、４４：１であった。
【００４４】
比較例２
（白金触媒によるスチレンとトリエトキシシランの反応（添加物なし））
窒素置換したガラス製反応管に０．３５５ｇのスチレンと０．５６０ｇのトリエトキシシランをとり、これにジビニルシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を１０マイクロリットル加えた。反応管を８０℃のオイルバスにいれ１７時間加熱した。冷却後内容物をガスクロマトグラフを用いて分析するとスチレンの転化率は９．４％であり、フェネチルトリエトキシシランは７．４％の収率で生成していた。またフェネチルトリエトキシシランと１−フェニルエチルトリエキシシランの比は、２．０：１であった。
【００４５】
実施例９
（ＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨＭｅ存在下での白金触媒によるビニルトリエトキシシランとトリエトキシシランの反応）
窒素置換したガラス製反応管に０．４６３ｇのビニルトリエトキシシランと０．４１９ｇのトリエトキシシランをとり、これに０．０１０ｇに相当するＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨＭｅをマイクロシリンジで加えた。これにジビニルシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を６マイクロリットル加えた。反応管を１００℃のオイルバスにいれ３０分間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析するとビニルトリエトキシシランの転化率は９９％であり、１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタンは９５％の収率で生成していた。また１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタンと１，１−ビス（トリエトキシシリル）エタンの比は、２９：１であった。
【００４６】
比較例３
（白金触媒によるビニルトリエトキシシランとトリエトキシシランの反応（添加物の無い場合））
窒素置換したガラス製反応管に０．４６３ｇのビニルトリエトキシシランと０．４１９ｇのトリエトキシシランをとり、これにジビニルシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を６マイクロリットル加えた。反応管を１００℃のオイルバスにいれ３０分間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析するとビニルトリエトキシシランの転化率は９４％であり、１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタンは８６％の収率で生成していた。また１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタンと１，１−ビス（トリエトキシシリル）エタンの比は、１０：１であった。
【００４７】
実施例１０
（ＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 存在下での白金触媒による１−オクテンとトリエトキシシランの反応）
窒素置換したガラス製反応管に０．３５５ｇの１−オクテンと０．５２３ｇのトリエトキシシランをとり、これに０．０２０ｇに相当するＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 をマイクロシリンジで加えた。これにジビニルシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を８マイクロリットル加えた。反応管を１００℃のオイルバスにいれ１時間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析すると１−オクテンの転化率は５４％であり、ｎ−オクチルトリエトキシシランは４５％の収率で生成していた。
【００４８】
比較例４
（白金触媒による１−オクテンとトリエトキシシランの反応（添加物の無い場合））
窒素置換したガラス製反応管に０．３５５ｇの１−オクテンと０．５２３ｇのトリエトキシシランをとり、これにジビニルシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を８マイクロリットル加えた。反応管を１００℃のオイルバスにいれ１時間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析すると１−オクテンの転化率は１０％であり、ｎ−オクチルトリエトキシシランは７％の収率で生成していた。
【００４９】
実施例１１（ＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 存在下での白金触媒によるアリルグリシジルエーテルとトリエトキシシランの反応）窒素置換したガラス製反応管に０．４３９ｇのアリルグリシジルエーテルと０．５１７ｇのトリエトキシシランをとり、これに０．０１０ｇに相当するＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 をマイクロシリンジで加えた。これにジビニルシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を１１マイクロリットル加えた。反応管を１００℃のオイルバスにいれ３０分加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析するとアリルグリシジルエーテルの転化率は９９％であり、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランは７６％の収率で生成していた。またγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランとβ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランの比は、１８０：１であった。
【００５０】
参考例１２
（ＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨＭｅＣ≡ＣＨ存在下での白金触媒によるアリルグリシジルエーテルとトリエトキシシランの反応）窒素置換したガラス製反応管に０．４３９ｇのアリルグリシジルエーテルと０．５１７ｇのトリエトキシシランをとり、これに０．０１０ｇに相当するＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨＭｅＣ≡ＣＨをマイクロシリンジで加えた。これにジビニルシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を１１マイクロリットル加えた。反応管を１００℃のオイルバスにいれ３０分間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析するとアリルグリシジルエーテルの転化率は７５％であり、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランは６３％の収率で生成していた。またγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランとβ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランの比は、４５０：１であった。
【００５１】
比較例５（白金触媒によるアリルグリシジルエーテルとトリエトキシシランの反応（添加物の無い場合））窒素置換したガラス製反応管に０．４３９ｇのアリルグリシジルエーテルと０．５１７のトリエトキシシランをとり、これにジビニルシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を１１マイクロリットル加えた。反応管を１００℃のオイルバスにいれ３０分間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析するとアリルグリシジルエーテルの転化率は９９％であり、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランは８３％の収率で生成していた。またγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランとβ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランの比は、８３：１であった。
【００５２】
【表２】
0004748865.tif 000007
【００５３】
実施例１３
（ＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨＭｅ存在下での白金触媒による１，５−ヘキサジエンとトリエトキシシランの反応）
窒素置換したガラス製反応管に０．２９６ｇの１，５−ヘキサジエンと０．５９２ｇのトリエトキシシランをとり、これに０．００５ｇに相当するＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨＭｅをマイクロシリンジで加えた。これにジビニルシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を９マイクロリットル加えた。反応管を１００℃のオイルバスにいれ１時間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析すると１，５−ヘキサジエンの転化率は６４％であり、ヘキセニルトリエトキシシランは５０％の収率で生成していた。またビス（トリエトキシシリル）ヘキサンは１４％の収率で生成していた。
【００５４】
実施例１４
（ＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 存在下での白金触媒による１，５−ヘキサジエンとトリエトキシシランの反応）
窒素置換したガラス製反応管に０．２９６ｇの１，５−ヘキサジエンと０．５９２ｇのトリエトキシシランをとり、これに０．００５ｇに相当するＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 をマイクロシリンジで加えた。これにジビニルシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を９マイクロリットル加えた。反応管を１００℃のオイルバスにいれ１時間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析すると１，５−ヘキサジエンの転化率は６２％であり、ヘキセニルトリエトキシシランは４７％の収率で生成していた。またビス（トリエトキシシリル）ヘキサンは１４％の収率で生成していた。
【００５５】
比較例６
（白金触媒による１，５−ヘキサジエンとトリエトキシシランの反応（添加物が無い場合））
窒素置換したガラス製反応管に０．２９６ｇの１，５−ヘキサジエンと０．５９２ｇのトリエトキシシランをとり、これにジビニルシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を９マイクロリットル加えた。反応管を１００℃のオイルバスにいれ１時間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析すると１，５−ヘキサジエンの転化率は２７％であり、ヘキセニルトリエトキシシランは２４％の収率で生成していた。またビス（トリエトキシシリル）ヘキサンは２％の収率で生成していた。
【００５６】
【表３】
0004748865.tif 000008
【００５７】
実施例１５
（ＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨＭｅ存在下での白金触媒による塩化アリルとトリクロロシランの反応）
窒素置換したガラス製反応管に０．２４４ｇの塩化アリルと０．５４８ｇのトリクロロシランをとり、これに０．０１０ｇに相当するＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨＭｅをマイクロシリンジで加えた。これにジビニルシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を１６マイクロリットル加えた。反応管を封管し、これを１００℃のオイルバスにいれ１時間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析すると塩化アリルの転化率は９９％であり、クロロプロピルトリクロロシランは７０％の収率で生成していた。またクロロプロピルトリクロロシランとテトラクロロシランの比は、４．４０：１であった。
【００５８】
実施例１６
（ＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨＰｈ存在下での白金触媒による塩化アリルとトリクロロシランの反応）
窒素置換したガラス製反応管に０．２４４ｇの塩化アリルと０．５４８ｇのトリクロロシランをとり、これに０．０１０ｇに相当するＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨＰｈをマイクロシリンジで加えた。これにジビニルシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を１６マイクロリットル加えた。反応管を封管し、これを１００℃のオイルバスにいれ１時間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析すると塩化アリルの転化率は９９％であり、クロロプロピルトリクロロシランは７９％の収率で生成していた。またクロロプロピルクロロシランとテトラクロロシランの比は、４．１７：１であった。
【００５９】
参考例１７
（ＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨ2 Ｃ≡ＣＨ存在下での白金触媒による塩化アリルとトリクロロシランの反応）窒素置換したガラス製反応管に０．２４４ｇの塩化アリルと０．５４８ｇのトリクロロシランをとり、これに０．００１ｇに相当するＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨ2 Ｃ≡ＣＨをマイクロシリンジで加えた。これにジビニルシロキサンの０価の白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を１６マイクロリットル加えた。反応管を封管し、これを１００℃のオイルバスにいれ１時間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析すると塩化アリルの転化率は９９％であり、クロロプロピルトリクロロシランは７０％の収率で生成していた。またクロロプロピルトリクロロシランとテトラクロロシランの比は、４．２８：１であった。
【００６０】
参考例１８
（ＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨＭｅＣ≡ＣＨ存在下での白金触媒による塩化アリルとトリクロロシランの反応）窒素置換したガラス製反応管に０．２４４ｇの塩化アリルと０．５４８ｇのトリクロロシランをとり、これに０．００１ｇに相当するＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨＭｅＣ≡ＣＨをマイクロシリンジで加えた。これにジビニルシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を１６マイクロリットル加えた。反応管を封管し、これを１００℃のオイルバスにいれ１時間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析すると塩化アリルの転化率は９９％であり、クロロプロピルトリクロロシランは７３％の収率で生成していた。またクロロプロピルトリクロロシランとテトラクロロシランの比は、４．３５：１であった。
【００６１】
実施例１９
（ＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨ2 （ＣＨＯＣＨ2 ）存在下での白金触媒による塩化アリルとトリクロロシランの反応）
窒素置換したガラス製反応管に０．２４４ｇの塩化アリルと０．５４８ｇのトリクロロシランをとり、これに０．０１０ｇに相当するＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨ2 （ＣＨＯＣＨ2 ）をマイクロシリンジで加えた。これにジビニルシロキサンの０価の白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を１６マイクロリットル加えた。反応管を封管し、これを１００℃のオイルバスにいれ１時間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析すると塩化アリルの転化率は９９％であり、クロロプロピルトリクロロシランは７９％の収率で生成していた。またクロロプロピルトリクロロシランとテトラクロロシランの比は、４．０２：１であった。
【００６２】
比較例７
（白金触媒による塩化アリルとトリクロロシランの反応（添加物の無い場合））窒素置換したガラス製反応管に０．２４４ｇの塩化アリルと０．５４８ｇのトリクロロシランをとり、これにジビニルシロキサンの０価の白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を１６マイクロリットル加えた。反応管を封管し、これを１００℃のオイルバスにいれ１時間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析すると塩化アリルの転化率は９９％であり、クロロプロピルトリクロロシランは５６％の収率で生成していた。またクロロプロピルトリクロロシランとテトラクロロシランの比は、１．５４：１であった。
【００６３】
【表４】
0004748865.tif 000009
【００６４】
実施例２０
（２−シクロヘキセンオールをジメチルシリル化したものの存在下での白金触媒による塩化アリルとトリクロロシランの反応）
窒素置換したガラス製反応管に０．２４４ｇの塩化アリルと０．５４８ｇのトリクロロシランをとり、これに０．０１２ｇに相当する２−シクロヘキセンオールをジメチルシリル化したものをマイクロシリンジで加えた。これにジビニルシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を１６マイクロリットル加えた。反応管を封管し、これを１００℃のオイルバスにいれ１時間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析すると塩化アリルの転化率は９９％であり、クロロプロピルトリクロロシランは５７．８％の収率で生成していた。またクロロプロピルトリクロロシランとテトラクロロシランの比は、３．３３：１であった。
【００６５】
実施例２１
（フルフリルアルコールをジメチルシリル化したものの存在下での白金触媒による塩化アリルとトリクロロシランの反応）
窒素置換したガラス製反応管に０．２４４ｇの塩化アリルと０．５４８ｇのトリクロロシランをとり、これに０．０１２ｇに相当するフルフリルアルコールをジメチルシリル化したものをマイクロシリンジで加えた。これにジビニルシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を１６マイクロリットル加えた。反応管を封管し、これを１００℃のオイルバスにいれ１時間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析すると塩化アリルの転化率は９９％であり、クロロプロピルトリクロロシランは７１％の収率で生成していた。またクロロプロピルトリクロロシランとテトラクロロシランの比は、３．５９：１であった。
【００６６】
参考例２２
（ＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨＭｅＣ≡ＣＨ存在下での白金触媒による塩化アリルとメチルジクロロシランの反応）窒素置換したガラス製反応管に０．４１０ｇの塩化アリルと０．９２７ｇのメチルジクロロシランをとり、これに０．０２０ｇに相当するＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨＭｅＣ≡ＣＨをマイクロシリンジで加えた。これにジビニルシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を２８マイクロリットル加えた。反応管を封管し、これを１００℃のオイルバスにいれ１時間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析すると塩化アリルの転化率は９９％であり、クロロプロピルメチルジクロロシランは６３％の収率で生成していた。またクロロプロピルメチルジクロロシランとメチルトリクロロシランの比は、１．８４：１であった。
【００６７】
参考例２３
（ＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨ2 Ｃ≡ＣＨ存在下での白金触媒による塩化アリルとメチルジクロロシランの反応）窒素置換したガラス製反応管に０．４１０ｇの塩化アリルと０．９２７ｇのメチルジクロロシランをとり、これに０．０２０ｇに相当するＨＭｅ2 ＳｉＯＣＨ2 Ｃ≡ＣＨをマイクロシリンジで加えた。これにジビニルシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を２８マイクロリットル加えた。反応管を封管し、これを１００℃のオイルバスにいれ１時間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析すると塩化アリルの転化率は９９％であり、クロロプロピルメチルジクロロシランは６４％の収率で生成していた。またクロロプロピルメチルジクロロシランとメチルトリクロロシランの比は、２．００：１であった。
【００６８】
比較例８
（白金触媒による塩化アリルとメチルジクロロシランの反応（添加物の無い場合））
窒素置換したガラス製反応管に０．４１０ｇの塩化アリルと０．９２７ｇのメチルジクロロシランをとり、これにジビニルシロキサンの０価白金錯体のトルエン溶液（白金含量０．０４wt％）を２８マイクロリットル加えた。反応管を封管し、これを１００℃のオイルバスにいれ１時間加熱した。冷却後、内容物をガスクロマトグラフを用いて分析すると塩化アリルの転化率は９９％であり、クロロプロピルメチルジクロロシランは５３％の収率で生成していた。またクロロプロピルメチルジクロロシランとメチルトリクロロシランの比は、１．３６：１であった。
【００６９】
【表５】
0004748865.tif 000010
【００７０】
【発明の効果】
本発明は白金触媒存在下での不飽和炭化水素基含有化合物と所定のヒドロシリル化合物（水素原子がケイ素原子に直接結合した構造を有するヒドロシリル化合物）とのヒドロシリル化反応に関し、１）通常、−Ｃ＝Ｃ−の二重結合において、β付加（末端炭素原子への付加）とα付加（末端炭素原子の隣の炭素原子への付加）の両反応が生じうる不飽和炭化水素基含有化合物を使用した場合にあっては、β付加物の生成割合をより向上させ、２）通常、α付加が実質的に生じない不飽和炭化水素基含有化合物であって、−Ｃ＝Ｃ−の二重結合への付加反応より生成する主生成物とそれ以外の反応により生じる副生物が生成する不飽和炭化水素基含有化合物を使用した場合にあっては、主生成物の生成割合をより向上させる効果を奏する。