(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
被保護物の表面を被覆して保護するためのラミネートとなる表面保護層と、この表面保護層をはく離可能に支持する耐熱性基材とを有するラミネート用部材であって、表面保護層が針状粒子を含有しているとともに、前記針状粒子の平均長さＬが３０μｍ以上、１００μｍ以下で、かつ平均長さＬと平均径Ｄとの比Ｌ／Ｄで表されるアスペクト比が２．０〜１０．０であることを特徴とするラミネート用部材。
【請求項２】
針状粒子が、モース硬さ６以上の材料からなる請求項１記載のラミネート用部材。
【請求項３】
針状粒子が、ガラス繊維である請求項１または２記載のラミネート用部材。
【請求項４】
表面保護層は、耐熱性基材側から順に、耐熱性基材に対して離型性を有する表層と、被保護物に対して接着性を有する接着層とを備え、両層のうち、接着層のみが針状粒子を含有している請求項１〜３のいずれかに記載のラミネート用部材。
【請求項５】
針状粒子の平均径Ｄと、接着層の厚みＴとの比Ｄ／Ｔが０．３〜０．９である請求項４記載のラミネート用部材。
【請求項６】
針状粒子の含有量が、接着層を形成する固形分の総量の０．５〜１０重量％である請求項４または５記載のラミネート用部材。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のラミネート用部材を、表面保護層の表面が、被保護物としての記録媒体の、画像形成した表面に当接するように重ねる工程と、重ねたラミネート用部材と記録媒体とを加熱しながら加圧することで、表面保護層を、記録媒体の画像形成した表面に接着させる工程と、耐熱性基材をはく離することで、上記表面に、表面保護層からなるラミネートを形成する工程とを含むことを特徴とする表面保護方法。
【請求項８】
被保護物としての記録媒体の、画像形成した表面が、請求項１〜６のいずれかに記載のラミネート用部材の表面保護層からなるラミネートによって被覆されていることを特徴とする表面保護された記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば、被保護物としての記録媒体の、画像形成された表面等を被覆して保護するためのラミネートとなる表面保護層を有するラミネート用部材と、上記表面保護層からなるラミネートによって、被保護物としての記録媒体の、画像を形成した表面を被覆して保護するための保護方法と、表面が、上記表面保護層からなるラミネートによって被覆されて保護された記録媒体とに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
汎用の、あるいは、各種の画像形成方法に対応した専用の記録媒体の表面に、例えば、インクジェットプリンタ等を用いて、インクジェット方式によって形成した画像や、レーザープリンタ等を用いて、電子写真法によって形成した画像、あるいは、昇華型熱転写プリンタ等を用いて、昇華型の熱転写方式によって形成した画像等を保護して、その耐候性や耐摩擦性等を向上するために、画像形成後の記録媒体の表面を、ラミネートで被覆して保護することが行われる。
【０００３】
詳しくは、上記ラミネートとなる表面保護層と、この表面保護層をはく離可能に支持する耐熱性基材とを有するラミネート用部材を用意し、このラミネート用部材のうち、表面保護層を、記録媒体の、画像形成した表面に当接するように重ねた状態で、加熱しながら加圧する等して接着させた後、耐熱性基材をはく離することで、ラミネートが形成される（例えば、特許文献１、２参照）。
【０００４】
また、表面保護層としては、耐熱性基材に対して離型性を有する樹脂を主成分とする表層と、被保護物に対して接着性を有する樹脂を主成分とする接着層とを積層した積層構造を有するものなどが挙げられる。
【特許文献１】特開平６−９１７６７号公報（第０００７欄）
【特許文献２】特開２０００−２３３４７４号公報（請求項１、第０００６欄〜第０００７欄）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところが、従来のラミネート用部材においては、表面保護層を記録媒体の表面に接着させた後、耐熱性基材をはく離する際に、表面保護層のうち、記録媒体の表面に接着させた領域の周囲の、接着させていない余分な領域が、記録媒体の表面に接着させた領域と一緒に、耐熱性基材からはく離する、いわゆる余はく離を生じやすいという問題がある。
本発明は、表面保護層の余はく離を生じにくいラミネート用部材と、このラミネート用部材の表面保護層からなるラミネートによって、記録媒体の表面を被覆して保護するための保護方法と、表面が、上記表面保護層からなるラミネートによって被覆されて保護された記録媒体とを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
請求項１記載の発明は、被保護物の表面を被覆して保護するためのラミネートとなる表面保護層と、この表面保護層をはく離可能に支持する耐熱性基材とを有するラミネート用部材であって、表面保護層が針状粒子を含有しているとともに、前記針状粒子の平均長さＬが３０μｍ以上、１００μｍ以下で、かつ平均長さＬと平均径Ｄとの比Ｌ／Ｄで表されるアスペクト比が２．０〜１０．０であることを特徴とするラミネート用部材である。
請求項２記載の発明は、針状粒子が、モース硬さ６以上の材料からなる請求項１記載のラミネート用部材である。
【０００７】
請求項３記載の発明は、針状粒子が、ガラス繊維である請求項１または２記載のラミネート用部材である。
請求項４記載の発明は、表面保護層は、耐熱性基材側から順に、耐熱性基材に対して離型性を有する表層と、被保護物に対して接着性を有する接着層とを備え、両層のうち、接着層のみが針状粒子を含有している請求項１〜３のいずれかに記載のラミネート用部材である。
【０００８】
請求項５記載の発明は、針状粒子の平均径Ｄと、接着層の厚みＴとの比Ｄ／Ｔが０．３〜０．９である請求項４記載のラミネート用部材である。
請求項６記載の発明は、針状粒子の含有量が、接着層を形成する固形分の総量の０．５〜１０重量％である請求項４または５記載のラミネート用部材である。
請求項７記載の発明は、請求項１〜６のいずれかに記載のラミネート用部材を、表面保護層の表面が、被保護物としての記録媒体の、画像形成した表面に当接するように重ねる工程と、重ねたラミネート用部材と記録媒体とを加熱しながら加圧することで、表面保護層を、記録媒体の画像形成した表面に接着させる工程と、耐熱性基材をはく離することで、上記表面に、表面保護層からなるラミネートを形成する工程とを含むことを特徴とする表面保護方法である。
【０００９】
請求項８記載の発明は、被保護物としての記録媒体の、画像形成した表面が、請求項１〜６のいずれかに記載のラミネート用部材の表面保護層からなるラミネートによって被覆されていることを特徴とする表面保護された記録媒体である。
【発明の効果】
【００１０】
従来のラミネート用部材において、余はく離が発生しやすいのは、表面保護層が、連続した樹脂の層であって、接着後に耐熱性基材をはく離する際に、記録媒体の表面に接着させて、当該表面を被覆するラミネートとした領域と、その外側の領域との境界部分でスムースに破断しにくい、つまり、表面保護層の切れが悪いためである。そこで、発明者は、上記境界部分での表面保護層の切れを良くして、余はく離を生じにくくするために検討した結果、請求項１に記載したように、表面保護層中に、針状粒子を分散させることを見出した。
【００１１】
すなわち、針状粒子は、表面保護層としての樹脂の層中に異物として存在して、樹脂の連続性を低下させると共に、耐熱性基材をはく離する際の応力が表面保護層に加わった際に、樹脂を破断させるために機能する。そのため、表面保護層の切れを良くすることができる。したがって、請求項１記載の発明によれば、耐熱性基材のはく離時に、記録媒体の表面に接着させて、当該表面を被覆するラミネートとした領域と、その外側の領域との境界部分で、表面保護層を、これまでよりもスムースに破断させることができるため、余はく離を生じにくいラミネート用部材を提供することが可能となる。
【００１２】
また請求項１記載の発明によれば、針状粒子の平均長さＬを１００μｍ以下に限定していると共に、平均長さＬと平均径Ｄとの比Ｌ／Ｄで表されるアスペクト比を１０．０以下に限定しているため、当該針状粒子の、表面保護層を形成する樹脂中への分散性を向上して、表面保護層中に、できるだけ均一に分散させることができる。そのため、針状粒子による、表面保護層の切れを良くする効果を、その全面に亘って、できるだけ均一化することができる。
ただし、平均長さＬが小さすぎると、耐熱性基材のはく離時に樹脂を破断させる機能が低下するため、針状粒子の平均長さＬは３０μｍ以上に限定される。
【００１３】
また、請求項１記載の発明では、アスペクト比を２．０以上に限定していることから、個々の針状粒子による、耐熱性基材のはく離時に樹脂を破断させる機能を高めて、表面保護層の良好な切れを維持しながら、針状粒子の添加量を少なくすることができる。そのため、特に、被保護物が記録媒体である場合に、ラミネートのもとになる表面保護層に、当該記録媒体の表面に形成した画像を、被覆したラミネートの外側から良好に視認できるようにするための、良好な透明性を付与することができる。
請求項２記載の発明によれば、針状粒子として、モース硬さが６以上という硬い材料からなる粒子を使用し、請求項３記載の発明によれば、前記針状粒子として、ガラス繊維を使用しているため、当該針状粒子による、耐熱性基材のはく離時に樹脂を破断させる機能を高めて、表面保護層の切れをさらに良くすることができる。
【００１４】
表面保護層は、請求項４に記載したように、耐熱性基材に対して離型性を有する表層と、被保護物に対して接着性を有する接着層との積層構造に形成するのが好ましい。これにより、それぞれの層を、当該両層に個別に求められる機能に優れた構成として、より一層良好な特性を有する表面保護層を形成することができる。
例えば、表層は、耐熱性基材に対する良好な離型性を有すると共に、記録媒体等の被保護物の表面を被覆するラミネートとした状態で、当該被保護物を保護する機能や、耐擦過性等に優れ、なおかつ、被保護物が記録媒体である場合に、その表面に形成した画像を、被覆したラミネートの外側から良好に視認できるようにするための、良好な透明性を有するものとすることができる。また、接着層は、被保護物に対して良好な接着性を有すると共に、被保護物が記録媒体である場合に、その表面に形成した画像を、被覆したラミネートの外側から良好に視認できるようにするための、良好な透明性を有するものとすることができる。
【００１５】
また、上記両層のうち、接着層のみに針状粒子を含有させることによって、針状粒子の含有量を少量に抑えながら、より効果的に、表面保護層の切れを向上することができる。この際、表層は、針状粒子を含有しない連続した樹脂の層とすることで、その透明性、耐擦過性等をさらに向上することもできる。
接着層が針状粒子を含有する場合、針状粒子の平均径Ｄは、接着層の接着性や透明性等を良好に維持しながら、表面保護層の切れを効果的に向上することを考慮すると、請求項５に記載したように、接着層の厚みＴとの比Ｄ／Ｔが０．３〜０．９であるのが好ましい。また、接着層が針状粒子を含有する場合、その含有量は、接着層の接着性や透明性等を良好に維持しながら、表面保護層の切れを効果的に向上することを考慮すると、請求項６に記載したように、接着層を形成する固形分の総量の０．５〜１０重量％であるのが好ましい。
【００１６】
請求項７記載の発明によれば、上記本発明のラミネート用部材の表面保護層からなるラミネートによって、被保護物としての記録媒体の、画像を形成した表面を、余はく離を生じることなく、良好に被覆して保護することができる。さらに、請求項８記載の発明によれば、記録媒体の表面に形成した画像を、表面保護層からなるラミネートによって被覆することで保護して、その耐候性や耐摩耗性を向上することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
図１(a)は、本発明のラミネート用部材１の、実施の形態の一例を示す拡大断面図である。また、図１(b)は、上記例のラミネート用部材１の表面保護層３からなるラミネートＬＭによって、被保護物としての記録媒体Ｐの表面が被覆された、本発明の記録媒体の一例を示す拡大断面図である。さらに、図２(a)(b)は、上記例のラミネート用部材１を製造する途中の工程を示す拡大断面図である。
【００１８】
これらの図を参照して、この例のラミネート用部材１は、耐熱性基材２を備えると共に、この耐熱性基材２の片面２１に、当該耐熱性基材２に対して離型性を有する表層３１と、記録媒体Ｐに対して接着性を有し、かつ、多数の針状粒子４を含む接着層３２とをこの順に積層して、２層構造の表面保護層３を形成することで構成されている。
上記のうち、耐熱性基材２としては、表面保護層３を記録媒体Ｐの表面に接着する際の加熱、加圧条件下で、形状を安定して維持できる、種々の材料からなるフィルムまたはシートが、いずれも使用可能である。そのような耐熱性基材２としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレートコポリマー、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリプロピレン等のポリオレフイン；ポリアミド；ポリイミド；トリアセチルセルロース；ポリ塩化ビニル；塩化ビニリデン−塩化ビニルコポリマー；アクリル樹脂；ポリエーテルスルフォン等の種々の材料からなるフィルムやシートなどが挙げられる。
【００１９】
中でも、特に、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルのフィルムが、価格、機械的強度、寸法安定性、耐熱性等の見地から好適に使用される。耐熱性基材２の厚みは、特に制限されないが、経済性と、加熱、加圧した際のしわの生じ難さ等を考慮すると、５〜５０μｍであるのが好ましく、１０〜４０μｍであるのがさらに好ましい。
耐熱性基材２の表面２１に形成される表面保護層３のうち、表層３１は、記録媒体Ｐの表面に形成される画像を被覆して保護する機能に優れると共に、繰り返し摩擦を受けても、表面に擦過傷を生じたり、摩耗したり、摩滅して失われたりしない上、白化したりクラック等が発生したりしにくいことが好ましい。そのためには、表層３１を、透明で、なおかつ、分子量およびガラス転移温度の高い樹脂を用いて形成するのが好ましく、特に、重量平均分子量が５万以上で、かつガラス転移温度が７０℃以上、好ましくは９０〜１２０℃である樹脂を用いて表層３１を形成するのが好ましい。
【００２０】
そのような樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。また、表層３１の耐水性、耐溶剤性、耐磨耗性などを特に高めるために、熱硬化性、紫外線硬化性、電子線硬化性等の、硬化性を有する樹脂を用いても良い。
また、インクジェット方式による画像形成では、インクに染料を用いている場合が多く、画像の、紫外線に対する耐性が十分でない。このような場合は、例えば、ベンゾトリアゾール等の、紫外線吸収性を有する化合物を、表層３１中に含有させれば良い。紫外線吸収性の化合物を表層３１中に含有させる方法としては、当該化合物を、表層３１を形成する上記の樹脂に添加する方法や、樹脂と共重合させる方法などがある。また、樹脂に添加する場合は、高分子量タイプの紫外線吸収性の化合物を用いることが、紫外線吸収性を持続させる点で好ましい。
【００２１】
表層３１は、上記の各成分を含む溶液もしくはエマルジョンを塗工液として用いて、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、スプレーコーティング法、エアナイフコーティング法、スロットダイコーティング法等によって、耐熱性基材２の表面２１上に塗工した後、乾燥させることによって形成することができる。表層３１の厚みは、応力によってクラックが入るのを防止できる膜厚が必要である一方、厚みが大きすぎる場合には、特に、表面保護層３の周縁部で、接着後の耐熱性基材２からの離型が阻害されたり、表面保護層３の切れが悪くなって余はく離が発生したり、透明性が低下したりするおそれがあることから、１〜１５μｍ、特に２〜１０μｍであるの好ましい。
【００２２】
上記表層３１と共に表面保護層３を形成する接着層３２は、記録媒体Ｐに対する接着性を有する種々の樹脂によって形成することができる。特に、加熱、加圧されることで軟化、溶融して接着力を生じる、いわゆる感熱接着性を有する樹脂を用いて接着層３２を形成するのが好ましい。感熱接着性を有する樹脂からなる接着層３２は、その軟化もしくは溶融温度未満では接着性を有しないため、長尺のラミネート用部材１をロール状に捲回した状態で、接着層３２が耐熱性基材２の裏面に接着するブロッキング等を生じないという利点がある。
【００２３】
上記の樹脂としては、例えば、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフイン樹脂（ポリプロピレン樹脂等）、ポリエチレン樹脂等が挙げられる。
接着層３２中に含有させる針状粒子４としては、種々の針状の粒子が使用可能であるが、特に、モース硬さが６以上である材料からなる針状の粒子が好ましい。モース硬さが６以上という硬い材料からなる針状粒子４を使用することによって、当該針状粒子４による、耐熱性基材２のはく離時に樹脂を破断させる機能を高めて、表面保護層３の切れをさらに良くすることができる。
【００２４】
なお、針状粒子のモース硬さの上限は、ダイヤモンドの硬度１０まで可能である。ただし、ダイヤモンドの微小な針状粒子を工業的に大量に、そして安価に製造することは実質的に困難であるため、針状粒子のモース硬さは、上記６以上の範囲内でも、特に、９．５以下であるのが好ましい。モース硬さが６以上の材料からなる針状粒子４の好ましい例としては、例えば、ガラス（モース硬さ：６．５）、酸化チタン（モース硬さ：６．５）、ホウ酸アルミニウム（モース硬さ：７）等からなる針状の粒子が挙げられる。
【００２５】
針状粒子４は、その平均長さＬが１００μｍ以下で、かつ平均長さＬと平均径Ｄとの比Ｌ／Ｄで表されるアスペクト比が２．０〜１０．０である必要がある。平均長さＬが１００μｍを超える針状粒子や、アスペクト比が１０．０を超える針状粒子は、接着層３２を形成する樹脂中への分散性が低いため、接着層３２中に、均一に分散させることができない。そして、針状粒子の分散が不均一化すると、表面保護層３の切れを良くする効果が不均一化して、針状粒子が少なすぎるため切れが悪い部分を生じて余はく離が発生したり、針状粒子が多すぎる部分の透明性が低下したりする。
【００２６】
また、アスペクト比が２．０未満である針状粒子は、耐熱性基材２のはく離時に樹脂を破断させる機能が低いため、表面保護層３の切れが悪くなる。また、表面保護層の切れを良くするために含有量を増加させると、表面保護層３の透明性が低下する。
これに対し、平均長さＬが１００μｍ以下で、かつアスペクト比が２．０〜１０．０である針状粒子４は、接着層３２を形成する樹脂中への分散性に優れるため、当該針状粒子４による、表面保護層３の切れを良くする効果を、その全面に亘って、できるだけ均一化できると共に、上記針状粒子４は、耐熱性基材２のはく離時に樹脂を破断させる機能に優れるため、表面保護層３の良好な切れを維持しながら、針状粒子４の添加量を少なくすることができ、表面保護層３の透明性を向上することができる。
【００２７】
なお、針状粒子４の平均長さＬは、接着層３２を形成する樹脂中への分散性をさらに向上することを考慮すると、上記の範囲内でも、７５μｍ以下、特に６０μｍ以下であるのが好ましい。ただし、平均長さＬが小さすぎると、耐熱性基材２のはく離時に樹脂を破断させる機能が低下するため、針状粒子４の平均長さＬは、上記の範囲内でも３０μｍ以上である必要がある。
【００２８】
また、針状粒子４のアスペクト比は、接着層３２を形成する樹脂中への分散性をさらに向上することと、耐熱性基材２のはく離時に樹脂を破断させる機能を高めることとのバランスを併せ考慮すると、上記の範囲内でも、特に２．５〜８．５であるのが好ましい。
針状粒子４は、その平均径Ｄと、接着層３２の厚みＴとの比Ｄ／Ｔが０．３〜０．９であるのが好ましい。比Ｄ／Ｔが０．３未満では、針状粒子４の平均径Ｄが、接着層３２の厚みに対して小さすぎるため、耐熱性基材２のはく離時に樹脂を破断させる機能が低下するおそれがある。
【００２９】
一方、比Ｄ／Ｔが０．９を超える場合には、接着層３２の接着性が低下したり、透明性が低下したりするおそれがある。すなわち、接着層３２は、加熱、加圧されて、図１(b)に示すように、厚み方向に圧縮された状態で、記録媒体Ｐの表面に接着されるが、比Ｄ／Ｔが０．９を超える場合には、この厚み方向への圧縮が、平均径Ｄの大きい針状粒子によって阻害されるため、接着層３２の接着性が低下するおそれがある。また、平均径Ｄの大きい針状粒子は、接着層３２の厚み方向の光透過を妨げるため、透明性が低下するおそれもある。
【００３０】
なお、比Ｄ／Ｔは、接着層３２の接着性や透明性の低下を防止することと、耐熱性基材２のはく離時に樹脂を破断させる機能を高めることとのバランスを併せ考慮すると、上記の範囲内でも、特に０．３〜０．８であるのが好ましい。
針状粒子４の含有量は、接着層を形成する固形分の総量の０．５〜１０重量％であるのが好ましい。含有量が０．５重量％未満では、当該針状粒子による、耐熱性基材２のはく離時に樹脂を破断させる機能が十分に得られないおそれがある。また含有量が１０重量％を超える場合には、相対的に、接着に寄与する前記樹脂の含有量が少なくなるため、接着層３２の接着性が低下するおそれがある。また、針状粒子４が、接着層３２の厚み方向の光透過を妨げるため、透明性が低下するおそれもある。
【００３１】
なお、針状粒子４の含有量は、接着層３２の接着性や透明性の低下を防止することと、耐熱性基材２のはく離時に樹脂を破断させる機能を高めることとのバランスを併せ考慮すると、上記の範囲内でも、特に１〜８重量％であるのが好ましい。
接着層３２は、先に形成した表層３１を侵食したりするのを防止すると共に、紙等の多孔質の記録媒体Ｐに対する熱接着性を向上し、なおかつ、良好な透明性を確保すること等を考慮すると、分子量が２万以上、ガラス転移温度が２０℃以上であるアクリル樹脂を含む水性の塗工液、例えば、アクリル樹脂エマルションや、水溶性を有するアクリル樹脂の、水、または水と水溶性有機溶媒との混合溶媒による溶液等を用いて形成するのが好ましい。
【００３２】
上記塗工液を、表層３１上に、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、スプレーコーティング法、エアナイフコーティング法、スロットダイコーティング法等によって塗布した後、乾燥させることによって、接着層３２が形成される。
接着層３２の厚みＴは、針状粒子４の平均径Ｄとの比Ｔ／Ｄが前記の範囲内となるように、使用する針状粒子４の平均径Ｄに合わせて適宜、調整すれば良いが、通常は、５〜３０μｍ、特に１０〜２０μｍであるのが好ましい。接着層３２の厚みＴがこの範囲未満では、接着に寄与する樹脂の含有量が少なくなって、接着層３２の接着性が低下するおそれがある。
【００３３】
また、厚みがこの範囲を超える場合には、ラミネート用部材１を記録媒体Ｐと重ね合わせて加熱、加圧する際の、接着層３２の感度、つまり、加熱、加圧された際に、できるだけ速やかに溶融もしくは軟化して、記録媒体Ｐの表面に接着される特性が低下するおそれがある。そのため、次に説明するラミネート装置等を用いて、流れ作業で、ラミネート用部材１を記録媒体Ｐと重ね合わせて加熱、加圧する際に、表面保護層３の、記録媒体Ｐの表面への接着不良を生じやすくなる。
【００３４】
耐熱性基材２の、表面保護層３が形成された側と反対面には、ブロッキング防止や滑り性の付与、帯電防止性の付与等を目的とした種々の背面層を形成しても良い。また、針状粒子は、透明性、耐擦過性等を阻害しない範囲で、接着層３２だけでなく、表層３１にも含有させることができる。また、場合によっては、表層３１のみに針状粒子を含有させることも可能である。また、表面保護層３は、単層構造であってもよい。
【００３５】
図３は、上記例のラミネート用部材１の表面保護層４を、本発明の表面保護方法によって、記録媒体Ｐの表面に接着させて、当該表面を被覆して保護するラミネートＬＭを形成するために用いるラミネート装置の内部構造の一例を説明する図である。
図３を参照して、このラミネート装置は、ラミネート用部材１を、表面保護層３側を外側にしてロール状に捲回した原反ロール１１と、この原反ロール１１から、図中に実線の矢印で示すように連続的に繰り出したラミネート用部材１の、表面保護層３側の表面に沿わせて、図中に一点鎖線の矢印で示すように、ラミネートする枚葉状の記録媒体Ｐを供給する供給トレー１２と、この両者を間に挟んで加熱しながら加圧することで、記録媒体Ｐの表面に表面保護層３を感熱接着させるための、熱ロール１３と圧ロール１４とを備えている。
【００３６】
また、ラミネート装置は、両ロール１３、１４間を通過したラミネート用部材１と記録媒体Ｐとを冷却するためのファン１５と、３つのロール１６ａ〜１６ｃからなり、このうち、ラミネート用部材１の、耐熱性基材２側に配置されたロール１６ｂを、センサＳ２によって記録媒体Ｐの通過を検知することで、所定のタイミングで、図中に破線の矢印で示す方向へ移動させて、ラミネート用部材１と記録媒体Ｐとを湾曲させて、記録媒体Ｐを、感熱接着された表面保護層３ごと、耐熱性基材２からはく離させるためのはく離手段１６と、はく離後の耐熱性基材２を巻き取るための巻き取りロール１７と、原反ロール１１と巻き取りロール１７との間を搬送されるラミネート用部材１（耐熱性基材２）に所定の張力をかけるためのテンションロール１８とを備えている。
【００３７】
上記のラミネート装置は、供給トレー１２に記録媒体Ｐが供給されないときは、圧ロール１４を、図中に白矢印で示す方向に退避させて、ラミネート用部材１の加圧を解除すると共に、原反ロール１１と巻き取りロール１７の回転を停止させて、待機状態に入る。そして、供給トレー１２に記録媒体Ｐが供給されたことをセンサＳ１で検知した際に、原反ロール１１と巻き取りロール１７の回転を開始させると共に、圧ロール１４を図の位置に復帰させて、上記の工程によりラミネートを行うように自動制御される。
【００３８】
そのため、上記のラミネート装置を用いれば、枚葉状の記録媒体Ｐを、供給トレー１２を通して供給して、ラミネート用部材１と共に一定の速度で、熱ロール１３と圧ロール１４との間を通過させた後、はく離手段１６を通過させて両者をはく離させるだけで、自動的に、記録媒体Ｐの表面を、ラミネートＬＭで被覆して、写真等の、記録媒体Ｐの表面に形成された画像を保護することができる。そして、上記の工程を経て形成される本発明の記録媒体は、形成した画像を、被覆したラミネートによって良好に保護して、その耐候性や耐摩擦性等を向上することができる。
【実施例】
【００３９】
実施例１：
（接着層用塗工液の調製）
針状粒子４として、平均長さＬが３０μｍ、平均径Ｄが１０．５μｍ、アスペクト比が２．９、モース硬さが６．５であるガラス繊維〔日東紡績(株)製のガラスパウダーＰＦ  Ｅ−００１〕を使用し、このガラス繊維２．０重量部を、アクリル系エマルション〔日信化学工業(株)製のビニブランＣ（登録商標）、固形分含量４０重量％〕７３．５重量部、アクリル系エマルション〔日信化学工業(株)製のビニブランＧ（登録商標）、固形分含量４０重量％〕２４．５重量部と混合し、３０分間、かく拌して接着層用塗工液を調製した。
（ラミネート部材の製造）
耐熱性基材２としての、厚み２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面２１に、アクリル樹脂を含む、表層３１用の塗工液〔大塚化学(株)製のＰＵＶＡ１５Ｍ−３０Ｔ〕を塗布し、乾燥させて、厚み５μｍの表層３１を形成した。次に、この表層３１の上に、先に調製した接着層用塗工液を塗布し、乾燥させて、厚み１４μｍの接着層３２を形成して、ラミネート用部材１を製造した。接着層３２の厚みＴと、針状粒子４の平均径Ｄとの比Ｄ／Ｔは０．７５であった。また、針状粒子４の含有量は、接着層４２を形成する固形分の総量の４．９重量％であった。
【００４０】
実施例２：
針状粒子４として、平均長さＬが５０μｍ、平均径Ｄが１０．５μｍ、アスペクト比が４．８、モース硬さが６．５であるガラス繊維〔日東紡績(株)製のガラスパウダーＰＦ  ７０Ｅ−００１〕を同量、使用したこと以外は実施例１と同様にして接着層用塗工液を調製し、この接着層用塗工液を使用して接着層３２を形成したこと以外は実施例１と同様にして、ラミネート用部材１を製造した。接着層３２の厚みＴと、針状粒子４の平均径Ｄとの比Ｄ／Ｔは０．７５であった。
【００４１】
実施例３：
針状粒子４として、平均長さＬが６０μｍ、平均径Ｄが１０μｍ、アスペクト比が６．０、モース硬さが６．５であるガラス繊維〔旭ファイバーグラス(株)製のミルドファイバーＭＦ０６ＪＢ１−２０〕を同量、使用したこと以外は実施例１と同様にして接着層用塗工液を調製し、この接着層用塗工液を使用して接着層３２を形成したこと以外は実施例１と同様にして、ラミネート用部材１を製造した。接着層３２の厚みＴと、針状粒子４の平均径Ｄとの比Ｄ／Ｔは０．７１であった。
【００４２】
実施例４：
針状粒子４として、平均長さＬが７５μｍ、平均径Ｄが１１μｍ、アスペクト比が６．８、モース硬さが６．５であるガラス繊維〔セントラルガラス(株)製のミルドファイバーＥＦＨ７５−０１〕を同量、使用したこと以外は実施例１と同様にして接着層用塗工液を調製し、この接着層用塗工液を使用して接着層３２を形成したこと以外は実施例１と同様にして、ラミネート用部材１を製造した。接着層３２の厚みＴと、針状粒子４の平均径Ｄとの比Ｄ／Ｔは０．７９であった。
【００４３】
実施例５：
針状粒子４として、平均長さＬが５０μｍ、平均径Ｄが６μｍ、アスペクト比が８．３、モース硬さが６．５であるガラス繊維〔セントラルガラス(株)製のミルドファイバーＥＦＨ５０−０１〕を同量、使用したこと以外は実施例１と同様にして接着層用塗工液を調製し、この接着層用塗工液を使用して接着層３２を形成したこと以外は実施例１と同様にして、ラミネート用部材１を製造した。接着層３２の厚みＴと、針状粒子４の平均径Ｄとの比Ｄ／Ｔは０．４３であった。
【００４４】
実施例６：
針状粒子４として、平均長さＬが１００μｍ、平均径Ｄが１１μｍ、アスペクト比が９．１、モース硬さが６．５であるガラス繊維〔セントラルガラス(株)製のミルドファイバーＥＦＨ１００−３１〕を同量、使用したこと以外は実施例１と同様にして接着層用塗工液を調製し、この接着層用塗工液を使用して接着層３２を形成したこと以外は実施例１と同様にして、ラミネート用部材１を製造した。接着層３２の厚みＴと、針状粒子４の平均径Ｄとの比Ｄ／Ｔは０．７９であった。
【００４５】
比較例１：
針状粒子４として、平均長さＬが１５０μｍ、平均径Ｄが１１μｍ、アスペクト比が１３．６、モース硬さが６．５であるガラス繊維〔セントラルガラス(株) 製のミルドファイバーＥＦＨ１５０−３１〕を同量、使用したこと以外は実施例１と同様にして接着層用塗工液を調製し、この接着層用塗工液を使用して接着層３２を形成したこと以外は実施例１と同様にして、ラミネート用部材１を製造した。接着層３２の厚みＴと、針状粒子４の平均径Ｄとの比Ｄ／Ｔは０．７９であった。
【００４６】
実施例７：
針状粒子４として、平均長さＬが４０μｍ、平均径Ｄが８μｍ、アスペクト比が５．０、モース硬さが４．５であるケイカイ石粉末を同量、使用したこと以外は実施例１と同様にして接着層用塗工液を調製し、この接着層用塗工液を使用して接着層３２を形成したこと以外は実施例１と同様にして、ラミネート用部材１を製造した。接着層３２の厚みＴと、針状粒子４の平均径Ｄとの比Ｄ／Ｔは０．５７であった。
【００４７】
実施例８：
針状粒子４の配合量を０．１２重量部、ビニブランＣの配合量を７４．９重量部、ビニブランＧの配合量を２４．９８重量部としたこと以外は実施例２と同様にして接着層用塗工液を調製し、この接着層用塗工液を使用して接着層３２を形成したこと以外は実施例２と同様にして、ラミネート用部材１を製造した。針状粒子４の含有量は、接着層４２を形成する固形分の総量の０．３重量％であった。
【００４８】
実施例９：
針状粒子４の配合量を０．２重量部、ビニブランＣの配合量を７４．８重量部、ビニブランＧの配合量を２５．０重量部としたこと以外は実施例２と同様にして接着層用塗工液を調製し、この接着層用塗工液を使用して接着層３２を形成したこと以外は実施例２と同様にして、ラミネート用部材１を製造した。針状粒子４の含有量は、接着層４２を形成する固形分の総量の０．５重量％であった。
【００４９】
実施例１０：
針状粒子４の配合量を４．０重量部、ビニブランＣの配合量を７２．０重量部、ビニブランＧの配合量を２４．０重量部としたこと以外は実施例２と同様にして接着層用塗工液を調製し、この接着層用塗工液を使用して接着層３２を形成したこと以外は実施例２と同様にして、ラミネート用部材１を製造した。針状粒子４の含有量は、接着層４２を形成する固形分の総量の９．４重量％であった。
【００５０】
実施例１１：
針状粒子４の配合量を６．０重量部、ビニブランＣの配合量を７０．５重量部、ビニブランＧの配合量を２３．５重量部としたこと以外は実施例２と同様にして接着層用塗工液を調製し、この接着層用塗工液を使用して接着層３２を形成したこと以外は実施例２と同様にして、ラミネート用部材１を製造した。針状粒子４の含有量は、接着層４２を形成する固形分の総量の１３．８重量％であった。
【００５１】
実施例１２：
接着層３２の厚みＴを２４μｍ、この厚みＴと、針状粒子４の平均径Ｄとの比Ｄ／Ｔを０．２５としたこと以外は実施例５と同様にして、ラミネート用部材１を製造した。
実施例１３：
接着層３２の厚みＴを２０μｍ、この厚みＴと、針状粒子４の平均径Ｄとの比Ｄ／Ｔを０．３０としたこと以外は実施例５と同様にして、ラミネート用部材１を製造した。
【００５２】
実施例１４：
接着層３２の厚みＴを１２μｍ、この厚みＴと、針状粒子４の平均径Ｄとの比Ｄ／Ｔを０．８８としたこと以外は実施例２と同様にして、ラミネート用部材１を製造した。
実施例１５：
接着層３２の厚みＴを１０．５μｍ、この厚みＴと、針状粒子４の平均径Ｄとの比Ｄ／Ｔを１．００としたこと以外は実施例２と同様にして、ラミネート用部材１を製造した。
【００５３】
比較例２：
針状粒子４に代えて、平均粒径が７μｍ、アスペクト比が１．０である球状のシリカ粒子〔富士シリシア化学(株)製の商品名サイシリア３７０〕を同量、使用したこと以外は実施例１と同様にして接着層用塗工液を調製し、この接着層用塗工液を使用して接着層３２を形成したこと以外は実施例１と同様にして、ラミネート用部材１を製造した。
【００５４】
比較例３：
球状のシリカ粒子の配合量を９．０重量部、ビニブランＣの配合量を６８．２重量部、ビニブランＧの配合量を２２．８重量部としたこと以外は比較例１と同様にして接着層用塗工液を調製し、この接着層用塗工液を使用して接着層３２を形成したこと以外は比較例１と同様にして、ラミネート用部材１を製造した。
【００５５】
表面保護層の切れ評価：
記録媒体としては、インクジェット用の受像紙〔キヤノン(株)製のＭＰ−１０１〕Ｐを使用し、図３に示す内部構造を有するラミネート装置〔キヤノン(株)製のＴＳ４４００〕を使用して、上記受像紙Ｐの表面に、実施例、比較例で製造したラミネート用部材１を用いてラミネートを行った。そして、ラミネート途中の、熱ロール１３と圧ロール１４との間を通過後、はく離手段に供給される前の、ラミネート部材１の接着層３２と受像紙Ｐとが接着された積層体を、装置から取り出し、この積層体から、耐熱性基材２を勢い良くはく離した際の、余はく離の有無を観察して、下記の基準で、表面保護層３の切れを評価した。
【００５６】
○：余はく離なし。表面保護層３の切れは良好であった。
△：わずかに点状の余はく離が見られたものの、表面保護層３の切れは、実用上、差し支えない程度であった。
×：面状の余はく離あり。表面保護層３の切れは不良であった。
接着層の接着性試験：
ラミネート装置を通過して、その表面に、表面保護層３からなるラミネートＬＭが被覆された受像紙Ｐの、上記表面保護層３の上に、粘着テープ〔日東電工(株)製のＮ２９、１８ｍｍ幅〕を、２ｋｇの荷重をかけて接着した後、はく離速度４．７ｃｍ／秒で９０°はく離して状態を観察して、下記の基準で、接着層３２の接着性を評価した。
【００５７】
○：表面保護層３は全くはく離しなかった。接着層３２の接着性は良好であった。
△：表面保護層３がごくわずか、部分的にはく離しているのが見られたが、接着層３２の接着性は、実用上、差し支えない程度であった。
×：表面保護層が大きくはく離した。接着層３２の接着性は不良であった。
透明性試験：
インクジェットプリンタ〔キヤノン(株)製の商品名ピクサスＢＪＦ９０００〕を用いて、インクジェット用の受像紙〔キヤノン(株)製のＭＰ−１０１〕の表面に黒べた画像を形成し、次いで、この受像紙Ｐの、画像を形成した表面に、図３に示す内部構造を有するラミネート装置〔キヤノン(株)製のＴＳ４４００〕を使用して、実施例、比較例で製造したラミネート用部材１を用いてラミネートを行った。そして、黒べた画像の、ラミネートＬＭを通した反射濃度を、反射濃度計〔グレタグマクベス社製のマクベスＲＤ１２００〕を用いて測定して、下記の基準で、ラミネートＬＭのもとになる表面保護層３の透明性を評価した。
【００５８】
◎：反射濃度は１．９０以上。表面保護層３の透明性はきわめて良好であった。
○：反射濃度は１．８５以上、１．９０未満。表面保護層３の透明性は良好であった。
△：反射濃度は１．８０以上、１．８５未満。表面保護層３の透明性は、実用上、差し支えない程度であった。
×：反射濃度は１．８０未満。表面保護層３の透明性は不良であった。
【００５９】
以上の結果を表１〜３に示す。
【００６０】
【表１】
0004791090.tif 000002
【００６１】
【表２】
0004791090.tif 000003
【００６２】
【表３】
0004791090.tif 000004
【００６３】
表より、接着層３２に、球状粒子であるシリカ粒子を含有させた比較例２のラミネート用部材１は、表面保護層３の切れが悪く、余はく離が発生しやすいこと、切れを良くするために、シリカ粒子の含有量を増加させた比較例３のラミネート用部材１は、接着性、透明性が悪くなることがわかった。
これに対し、接着層３２に、針状粒子４を含有させた実施例１〜１５、比較例１のラミネート用部材１は、いずれの評価も△以上であって、比較例１、２のものに比べて、余はく離を生じにくい上、接着性や透明性が良好であることが確認された。
【００６４】
ただし実施例１〜６、比較例１を比較すると、針状粒子４の平均長さＬは３０μｍ以上、１００μｍ以下で、かつアスペクト比は２．０〜１０．０である必要があることが確認された。また、上記実施例１〜６と、実施例７とを比較すると、針状粒子４を形成する材料のモース硬さは６以上であるのが好ましいことが確認された。
また、実施例１〜６と、実施例８〜１１とを比較すると、針状粒子４の含有量は０．５〜１０重量部であるのが好ましいことが確認された。さらに、実施例１〜６と、実施例１２〜１５とを比較すると、針状粒子４の平均径Ｄと、接着層３２の厚みＴとの比Ｄ／Ｔは、０．３〜０．９であるのが好ましいことが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】図(a)は、本発明のラミネート用部材の、実施の形態の一例を示す拡大断面図、図１(b)は、上記例のラミネート用部材の表面保護層からなるラミネートによって、被保護物としての記録媒体の表面が被覆された、本発明の記録媒体の一例を示す拡大断面図である。
【図２】図(a)(b)は、上記例のラミネート用部材を製造する途中の工程を示す拡大断面図である。
【図３】本発明の表面保護方法によって、被保護物としての記録媒体の、画像を形成した表面を、上記例のラミネート用部材の表面保護層からなるラミネートによって被覆して保護するために用いるラミネート装置の一例の、内部構造を説明する図である。
【符号の説明】
【００６６】
１  ラミネート用部材
２  耐熱性基材
３  表面保護層
３１  表層
３２  接着層
４  針状粒子
Ｐ  記録媒体（被保護物）
ＬＭ  ラミネート
【図１】
0004791090.tif 000005
【図２】
0004791090.tif 000006
【図３】
0004791090.tif 000007