(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極及び陰極に挟まれた一つの又は複数の有機高分子層を含む有機発光素子において、
前記有機高分子層の少なくとも一つの層は、燐光を発光する中性の有機高分子の燐光発光性化合物を含むと共に、
該燐光発光性化合物は、燐光を発光する繰り返し単位である燐光発光性単位及びキャリアを輸送する繰り返し単位であるキャリア輸送性単位を含むと共に、
前記燐光発光性単位は、
【化３１】
0004629643.tif 000040
、
【化３２】
0004629643.tif 000041
、
【化３３】
0004629643.tif 000042
、
【化３４】
0004629643.tif 000043
、
【化３５】
0004629643.tif 000044
、及び
【化３６】
0004629643.tif 000045
からなる群より選択されたビニル化合物をラジカル重合することによって得られるものであると共に、
前記キャリア輸送性単位は、
【化３７】
0004629643.tif 000046
及び
【化３８】
0004629643.tif 000047
からなる群より選択されたビニル化合物をラジカル重合することによって得られるものである
ことを特徴とする、有機発光素子。
【請求項２】
請求項１に記載の有機発光素子において、
前記燐光発光性単位の繰り返し数ｍ及び前記キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎは、
ｍ＜ｎ
の関係を満たすことを特徴とする、有機発光素子。
【請求項３】
請求項２に記載の有機発光素子において、
前記燐光発光性単位の繰り返し数ｍ及び前記キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎは、
０．０００１≦ｍ／（ｍ＋ｎ）≦０．２
の関係を満たすことを特徴とする、有機発光素子。
【請求項４】
請求項１から３までのいずれか一項に記載の有機発光素子において、
前記有機高分子は、有機溶剤又は水に可溶であることを特徴とする、有機発光素子。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか一項に記載の有機発光素子において、
前記有機高分子の重合度は、５以上５０００以下であることを特徴とする、有機発光素子。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか一項に記載の有機発光素子において、
前記有機高分子は、青色、緑色及び赤色に発光する三種類の前記燐光発光性単位を含むと共に全体として白色に発光することを特徴とする、有機発光素子。
【請求項７】
請求項１から６までのいずれか一項に記載の有機発光素子において、
前記有機高分子層の少なくとも一層は、キャリア輸送性化合物をさらに含むことを特徴とする、有機発光素子。
【請求項８】
請求項１から７までのいずれか一項に記載の有機発光素子において、
前記陽極と前記陽極が設けられる透明基板との間にカラーフィルターを含むことを特徴とする、有機発光素子。
【請求項９】
請求項１から８までのいずれか一項に記載の有機発光素子において、
前記陽極は、プラスチック基板上に形成されることを特徴とする、有機発光素子。
【請求項１０】
請求項１から９までのいずれか一項に記載の有機発光素子において、
前記有機高分子層は、インクジェット法又は印刷法により形成されることを特徴とする、有機発光素子。
【請求項１１】
表示画面を有する表示装置において、
該表示画面の各画素は、請求項１から１０までのいずれか一項に記載の有機発光素子を含むと共に、
該各画素は、複数のトランジスタを有する
ことを特徴とする、表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、燐光発光性化合物、燐光発光性組成物、有機発光素子、及び表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
フラットパネルディスプレイなどの表示装置やバックライトなどの照明器具として、有機化合物からなる薄膜から電界発光する有機発光素子が、低電圧で高輝度の発光を得られる素子として注目されている。
【０００３】
有機発光素子における薄膜材料として、有機溶媒や水に可溶な発光性有機高分子を用いた大面積化の研究開発が、スチレン系やフルオレン系の有機高分子で活発に行われてきている。このような有機高分子の成膜法としては、スピンコート法、印刷法、インクジェト法などの湿式法が用いられている。特にインクジェット法は、フルカラーディスプレイの表示画面の現実的な画素形成法として期待され、すでに小型のフルカラー試作パネルも開示されている。
【０００４】
一方、真空蒸着法で成膜される低分子化合物系で、発光の超高効率化の研究が活発に行われており、有機化合物の三重項励起状態からの発光である燐光を活用する白金やイリジウムの有機金属錯体が報告されている。この燐光発光性化合物を利用した有機発光素子の外部発光量子効率は、従来の蛍光発光を利用した素子の５％を凌ぎ、８％と高効率が得られ、ごく最近では、素子の構成を工夫することで１５％もの超高効率も達成されている（例えば、非特許文献１参照。）。
【０００５】
この低分子燐光化合物を有機高分子に分散したドープ型有機高分子発光素子の研究報告もあり、イリジウム錯体をポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）にドープした素子では、外部発光量子効率として４％ほどの値が得られ、大幅な改善が認められている（例えば、非特許文献２参照。）。また、ルテニウム錯体を含む有機高分子では、電気化学的な発光が報告されている（例えば、非特許文献３参照。）。
【０００６】
しかしながら大面積化を低コストで実現することを意図した従来の有機高分子発光素子では、発光効率の点でまだ十分ではない。この原因は、従来の有機高分子の一重項励起状態からの発光である蛍光を利用している為、理論的な外部発光効率として、５％の上限の壁が存在する為である。有機高分子の発光素子は、有機高分子層が有機溶剤や水の溶液から湿式法により成膜できるという大きな特徴を有するが、さらなる発光効率の改善が将来の実用化に対する課題となっている。
【０００７】
また有機高分子の発光素子に低分子の燐光発光性化合物を分散させることで、発光の超高効率化が試みられているが、ホストとなる高分子内に分散されている低分子は安定ではなく、長期信頼性に耐え得る長寿命の表示装置は実現できない。
【０００８】
従って、有機発光素子の将来の実用化を考慮して、有機溶剤や水の溶液から湿式法で成膜でき、これにより大面積化が低コストで実現でき、かつ安定即ち長寿命であって、超高効率の発光が実現できる新しい有機高分子の発光材料の開発が望まれる。
【非特許文献１】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７７，９０４（２０００）
【非特許文献２】Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ，３９，Ｌ８２８（２０００）
【非特許文献３】Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，９，２１０３（１９９９）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記問題に鑑みなされたものであり、有機発光素子の材料として使用され、安定で、超高効率の燐光を発光する有機高分子の燐光発光性化合物及び燐光発光性組成物を提供することを目的とする。
【００１０】
また本発明は、前記有機高分子の燐光発光性化合物及び燐光発光性組成物を用いた有機発光素子並びにこの有機発光素子を用いた表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の第一の態様は、陽極及び陰極に挟まれた一つの又は複数の有機高分子層を含む有機発光素子において、前記有機高分子層の少なくとも一つの層は、燐光を発光する中性の有機高分子の燐光発光性化合物を含むと共に、該燐光発光性化合物は、燐光を発光する繰り返し単位である燐光発光性単位及びキャリアを輸送する繰り返し単位であるキャリア輸送性単位を含むと共に、前記燐光発光性単位は、
【化３１】
0004629643.tif 000002
、
【化３２】
0004629643.tif 000003
、
【化３３】
0004629643.tif 000004
、
【化３４】
0004629643.tif 000005
、
【化３５】
0004629643.tif 000006
、及び
【化３６】
0004629643.tif 000007
からなる群より選択されたビニル化合物をラジカル重合することによって得られるものであると共に、前記キャリア輸送性単位は、
【化３７】
0004629643.tif 000008
及び
【化３８】
0004629643.tif 000009
からなる群より選択されたビニル化合物をラジカル重合することによって得られるものであることを特徴とする、有機発光素子である。
【００１２】
本発明の第二の態様は、表示画面を有する表示装置において、該表示画面の各画素は、本発明の第一の態様である有機発光素子を含むと共に、該各画素は、複数のトランジスタを有することを特徴とする、表示装置である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、有機発光素子の材料として使用され、安定で、超高効率の燐光を発光する有機高分子の燐光発光性化合物を提供することができる。また本発明は、前記有機高分子の燐光発光性化合物を用いた有機発光素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
次に、本発明の実施の形態を図面と共に説明する。
【００１５】
本発明の第１の実施形態は、有機発光素子に使用される燐光を発光する中性の有機高分子の燐光発光性化合物であって、燐光を発光する繰り返し単位である燐光発光性単位と、キャリアを輸送する繰り返し単位であるキャリア輸送性単位と、を含むことを特徴とする。
【００１６】
本発明の第１の実施形態によれば、有機発光素子に使用される燐光を発光する中性の有機高分子の燐光発光性化合物であって、燐光を発光する繰り返し単位である燐光発光性単位と、キャリアを輸送する繰り返し単位であるキャリア輸送性単位と、を含むので、有機発光素子の材料として使用され、安定で、超高効率の燐光を発光する有機高分子の燐光発光性化合物を提供することができる。
【００１７】
本発明の第２の実施形態は、本発明の第１の実施形態の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性単位の繰り返し数ｍ、及び前記キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎは、ｍ＜ｎの関係を満たすことを特徴とする。
【００１８】
本発明の第２の実施形態によれば、前記燐光発光性単位の繰り返し数ｍ、及び前記キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎは、ｍ＜ｎの関係を満たすので、燐光の発光効率をより向上させることができる。
【００１９】
本発明の第３の実施形態は、本発明の第２の実施形態の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性単位の繰り返し数ｍ、及び前記キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎは、０．０００１≦ｍ／（ｍ＋ｎ）≦０．２の関係を満たすことを特徴とする。
【００２０】
本発明の第３の実施形態によれば、前記燐光発光性単位の繰り返し数ｍ、及び前記キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎは、０．０００１≦ｍ／（ｍ＋ｎ）≦０．２の関係を満たすので、更に効率良く燐光を発生させることができる。
【００２１】
本発明の第４の実施形態は、本発明の第１乃至３のいずれかの実施形態の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性化合物が有機溶剤又は水に可溶であることを特徴とする。
【００２２】
本発明の第４の実施形態によれば、前記燐光発光性化合物が有機溶剤又は水に可溶であるので、溶液からの湿式法による成膜が可能となる。
【００２３】
本発明の第５の実施形態は、本発明の第１乃至４のいずれかの実施形態の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性化合物の重合度が５乃至５０００であることを特徴とする。
【００２４】
本発明の第５の実施形態によれば、前記燐光発光性化合物の重合度が５乃至５０００であるので、有機溶剤に可溶であり、均一かつ安定な膜を成膜することができる。
【００２５】
本発明の第６の実施形態は、本発明の第１乃至５のいずれかの実施形態の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性単位の燐光発光性部位、及び／又は前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が前記燐光発光性化合物の側鎖を構成していることを特徴とする。
【００２６】
本発明の第６の実施形態によれば、前記燐光発光性単位の燐光発光性部位、及び／又は前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が前記燐光発光性化合物の側鎖を構成しているので、合成することが容易であり、有機溶剤に溶解し易い燐光発光性化合物とすることができる。
【００２７】
本発明の第７の実施形態は、本発明の第１乃至５のいずれかの実施形態の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性単位の燐光発光性部位、及び／又は前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が前記燐光発光性化合物の主鎖を構成していることを特徴とする。
【００２８】
本発明の第７の実施形態によれば、前記燐光発光性単位の燐光発光性部位、及び／又は前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が前記燐光発光性化合物の主鎖を構成しているので、錯体部分の運動が抑えられ、高温でも安定な燐光発光性化合物を得ることができる。
【００２９】
本発明の第８の実施形態は、本発明の第１乃至７のいずれかの実施形態の燐光発光性化合物において、前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位がホール輸送性部位であることを特徴とする。
【００３０】
本発明の第８の実施形態によれば、前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位がホール輸送性部位であるので、燐光発光性部位とホール輸送性部位の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性化合物を得ることができる。
【００３１】
本発明の第９の実施形態は、本発明の第１乃至７のいずれかの実施形態の燐光発光性化合物において、前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が電子輸送性部位であることを特徴とする。
【００３２】
本発明の第９の実施形態によれば、前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位が電子輸送性部位であるので、燐光発光性部位と電子輸送性部位の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性化合物を得ることができる。
【００３３】
本発明の第１０の実施形態は、本発明の第１乃至７のいずれかの実施形態の燐光発光性化合物において、前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位がホール輸送性部位及び電子輸送性部位からなることを特徴とする。
【００３４】
本発明の第１０の実施形態によれば、本発明の第１乃至７のいずれかの実施形態の燐光発光性化合物において、前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位がホール輸送性部位及び電子輸送性部位からなるので、発光性、ホール輸送性及び電子輸送性の全ての機能を備え、他の有機材料を配合することなく、熱的に安定で長寿命である。
【００３５】
本発明の第１１の実施形態は、本発明の第１乃至１０のいずれかの実施形態の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性単位は、燐光発光性部位が遷移金属又は希土類金属の錯体の一価基又は二価基であることを特徴とする。
【００３６】
本発明の第１１の実施形態によれば、前記燐光発光性単位の燐光発光性部位が遷移金属又は希土類金属の錯体の一価基又は二価基であるので、燐光の発光効率が高い燐光発光性部位とすることができる。
【００３７】
本発明の第１２の実施形態は、本発明の第１１の実施形態の燐光発光性化合物において、前記遷移金属又は希土類金属の錯体の一価基は、主鎖に対してスペーサー部分を介して側鎖として結合し、該スペーサー部分は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１乃至３０の有機基又は炭素原子を有しないヘテロ原子数１乃至１０の無機基を含むことを特徴とする。
【００３８】
本発明の第１２の実施形態によれば、前記遷移金属又は希土類金属の錯体の一価基は、主鎖に対してスペーサー部分を介して側鎖として結合し、該スペーサー部分は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１乃至３０の有機基又は炭素原子を有しないヘテロ原子数１乃至１０の無機基を含むので、錯体部分の運動の自由度が高まり、有機溶剤への溶解性が高められ、均一な薄膜を塗布法で作製できることで、安定で、高い発光効率を得ることができる。
【００３９】
本発明の第１３の実施形態は、本発明の第１乃至１１のいずれかの実施形態の燐光発光性化合物において、前記キャリア輸送性単位のキャリア輸送性部位がカルバゾールの一価基、第３級アミンの一価基、イミダゾール誘導体の一価基、トリアゾール誘導体の一価基、オキサジアゾール誘導体の一価基、スチレンの二価基、及びフルオレンの二価基からなる基の群、並びに該基を置換基で置換した基の群より、少なくとも１種類以上選択される基を含むことを特徴とする。
【００４０】
本発明の第１３の実施形態によれば、前記キャリア輸送性単位は、キャリア輸送性部位がカルバゾールの一価基、第３級アミンの一価基、イミダゾール誘導体の一価基、トリアゾール誘導体の一価基、オキサジアゾール誘導体の一価基、スチレンの二価基、及びフルオレンの二価基からなる基の群、並びに該基を置換基で置換した基の群より、少なくとも１種類以上選択される基を含むので、キャリアを輸送する性能が高いキャリア輸送性部位とすることができる。
【００４１】
本発明の第１４の実施形態は、本発明の第１乃至１３のいずれかの実施形態の燐光発光性化合物において、所定の１色に発光する１種類又は所定の相互に異なる２色以上に発光する２種類以上の燐光発光性単位を有することを特徴とする。
【００４２】
本発明の第１４の実施形態によれば、所定の１色に発光する１種類又は所定の相互に異なる２色以上に発光する２種類以上の燐光発光性単位を有するので、任意に選択した単色又は複数の色に好適に発光することができる。
【００４３】
本発明の第１５の実施形態は、本発明の第１４の実施形態の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性単位は、青色若しくは緑色及び黄色若しくは赤色に発光する２種類からなり、全体として白色に発光することを特徴とする。
【００４４】
本発明の第１５の実施形態によれば、前記燐光発光性単位は、青色若しくは緑色及び黄色若しくは赤色に発光する２種類からなり、全体として白色に発光するので、白色の色に好適に発光することができる。
【００４５】
本発明の第１６の実施形態は、本発明の第１４の実施形態の燐光発光性化合物において、前記燐光発光性単位は、青色、緑色及び赤色に発光する３種類のからなり、全体として白色に発光することを特徴とする。
【００４６】
本発明の第１６の実施形態によれば、前記燐光発光性単位は、青色、緑色及び赤色に発光する３種類からなり、全体として白色に発光するので、白色の色に好適に発光することができる。
【００４７】
本発明の第１７の実施形態は、本発明の第１乃至１６のいずれかの実施形態の燐光発光性化合物を含むことを特徴とする燐光発光性組成物である。
【００４８】
本発明の第１７の実施形態によれば、本発明の第１乃至１６のいずれかの実施形態の燐光発光性化合物を含むので、好適な燐光発光性組成物を提供することができる。
【００４９】
本発明の第１８の実施形態は、本発明の第１４の実施形態の燐光発光性化合物であって相互に異なる色に発光する燐光発光性単位を１又は２種類以上有するものを複数配合してなることを特徴とする燐光発光性組成物である。
【００５０】
本発明の第１８の実施形態によれば、本発明の第１４の実施形態の燐光発光性化合物であって相互に異なる色に発光する燐光発光性単位を１又は２種類以上有するものを複数配合してなるので、好適な燐光発光性組成物を提供することができる。
【００５１】
本発明の第１９の実施形態は、本発明の第１８の実施形態の燐光発光性組成物において、全体として白色に発光することを特徴とする。
【００５２】
本発明の第１９の実施形態によれば、全体として白色に発光するので、好適な燐光発光性組成物を提供することができる。
【００５３】
本発明の第２０の実施形態は、本発明の第１８の実施形態の燐光発光性組成物において、青色若しくは緑色に発光する燐光発光性単位を有する燐光発光性化合物及び黄色若しくは赤色に発光する燐光発光性単位を有する燐光発光性化合物を配合してなり、全体として白色に発光することを特徴とする。
【００５４】
本発明の第２０の実施形態によれば、青色若しくは緑色に発光する燐光発光性単位を有する燐光発光性化合物及び黄色若しくは赤色に発光する燐光発光性単位を有する燐光発光性化合物を配合してなり、全体として白色に発光するので、好適な燐光発光性組成物を提供することができる。
【００５５】
本発明の第２１の実施形態は、本発明の第１乃至２０のいずれかの実施形態の燐光発光性化合物若しくは燐光発光性組成物及びキャリア輸送性高分子化合物を配合してなることを特徴とする燐光発光性組成物である。
【００５６】
本発明の第２１の実施形態によれば、燐光発光性組成物が本発明の第１乃至２０のいずれかの実施形態の燐光発光性化合物若しくは燐光発光性組成物及びキャリア輸送性高分子化合物を配合してなるので、安定で長寿命である。また、燐光発光性化合物及びキャリア輸送性高分子化合物の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性組成物を提供することができる。
【００５７】
本発明の第２２の実施形態は、本発明の第２１の実施形態の燐光発光性組成物において、前記キャリア輸送性高分子化合物は、ホール輸送性高分子化合物であることを特徴とする。
【００５８】
本発明の第２２の実施形態によれば、前記キャリア輸送性高分子化合物は、ホール輸送性高分子化合物であるので、安定で長寿命である。また、燐光発光性化合物及びホール輸送性高分子化合物の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性組成物を提供することができる。
【００５９】
本発明の第２３の実施形態は、本発明の第２１の実施形態の燐光発光性組成物において、前記キャリア輸送性高分子化合物は、電子輸送性高分子化合物であることを特徴とする。
【００６０】
本発明の第２３の実施形態によれば、前記キャリア輸送性高分子化合物は、電子輸送性高分子化合物であるので、安定で長寿命である。また、燐光発光性化合物及び電子輸送性高分子化合物の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性組成物を提供することができる。
【００６１】
本発明の第２４の実施形態は、本発明の第１乃至２０のいずれかの実施形態の燐光発光性化合物及びキャリア輸送性低分子化合物を配合してなることを特徴とする燐光発光性組成物である。
【００６２】
本発明の第２４の実施形態によれば、燐光発光性組成物が本発明の第１乃至２０のいずれかの実施形態の燐光発光性化合物及びキャリア輸送性低分子化合物を配合してなるので、安定で長寿命である。また、燐光発光性化合物及びキャリア輸送性低分子化合物の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性組成物を提供することができる。
【００６３】
本発明の第２５の実施形態は、本発明の第２４の実施形態の燐光発光性組成物において、前記キャリア輸送性低分子化合物は、ホール輸送性低分子化合物であることを特徴とする。
【００６４】
本発明の第２５の実施形態によれば、前記キャリア輸送性低分子化合物は、ホール輸送性低分子化合物であるので、安定で長寿命である。また、燐光発光性化合物及びホー輸送性低分子化合物の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性組成物を提供することができる。
【００６５】
本発明の第２６の実施形態は、本発明の第２４の実施形態の燐光発光性組成物において、前記キャリア輸送性低分子化合物は、電子輸送性低分子化合物であることを特徴とする。
【００６６】
本発明の第２６の実施形態によれば、前記キャリア輸送性低分子化合物は、電子輸送性低分子化合物であるので、安定で長寿命である。また、燐光発光性化合物及び電子輸送性低分子化合物の比率を変えることで、キャリアバランスが良好で発光効率の高い燐光発光性組成物を提供することができる。
【００６７】
本発明の第２７の実施形態は、陽極と陰極に挟まれた一又は複数の有機高分子層を含む有機発光素子において、前記有機高分子層の少なくとも一層は、本発明の第１乃至２６のいずれかの実施形態の燐光発光性化合物又は燐光発光性組成物を含むことを特徴とする。
【００６８】
本発明の第２７の実施形態によれば、前記有機高分子層の少なくとも一層は、本発明の第１乃至２６のいずれかの実施形態の燐光発光性化合物又は燐光発光性組成物を含むので、安定で、超高効率の燐光を発光する有機発光素子を提供することができる。
【００６９】
本発明の第２８の実施形態は、陽極と陰極に挟まれた一又は複数の有機高分子層を含む有機発光素子において、陽極と、陽極が設けられる透明基板との間にカラーフィルターが配設され、前記有機高分子層の少なくとも一層は、本発明の第１５若しくは１６の実施形態の燐光発光性化合物又は本発明の第１９若しくは２０の実施形態の燐光発光性組成物を含むことを特徴とする。
【００７０】
本発明の第２８の実施形態によれば、陽極と、陽極が設けられる透明基板との間にカラーフィルターが配設され、前記有機高分子層の少なくとも一層は、本発明の第１５若しくは１６の実施形態の燐光発光性化合物又は本発明の第１９若しくは２０の実施形態の燐光発光性組成物を含むので、安定で、超高効率のカラー光を発光する有機発光素子を提供することができる。
【００７１】
本発明の第２９の実施形態は、本発明の第２７又は２８の実施形態の有機発光素子において、前記陽極は、プラスチック基板上に形成されることを特徴とする。
【００７２】
本発明の第２９の実施形態によれば、前記陽極は、プラスチック基板上に形成されるので、柔軟な有機発光素子を提供することができる。
【００７３】
本発明の第３０の実施形態は、本発明の第２７乃至２９のいずれかの実施形態の有機発光素子において、前記有機高分子層は、インクジェット法又は印刷法により形成されることを特徴とする。
【００７４】
本発明の第３０の実施形態によれば、前記有機高分子層は、インクジェット法又は印刷法により形成されるので、大面積の有機高分子層を簡便に製造することができる。
【００７５】
本発明の第３１の実施形態は、表示画面を有する表示装置において、前記表示画面の各画素は、本発明の第２７乃至３０のいずれかの実施形態の有機発光素子からなり、前記各画素は、二又はそれ以上のトランジスタにより駆動されることを特徴とする。
【００７６】
本発明の第３１の実施形態によれば、表示画面の各画素は、本発明の第２７乃至３０のいずれかの実施形態の有機発光素子からなり、前記各画素は、二又はそれ以上のトランジスタを有するので、アクティブマトリックス方式の表示装置を提供することができる。
【００７７】
次に、本発明の実施の形態について図面と共に説明する。
【００７８】
本発明は、有機発光素子の材料として使用する有機高分子の燐光発光性化合物の発明であって、燐光を発光する繰り返し単位（燐光発光性単位と呼ぶ）と電子やホールなどのキャリアを輸送する繰り返し単位（キャリア輸送性単位と呼ぶ）とを含む。本発明の有機高分子の燐光発光性化合物は、燐光発光性単位とキャリア輸送性単位とが高分子鎖中に不規則に配列されるランダム共重合体であってもよく、また非イオン性、即ち中性の高分子である。本発明の燐光発光性化合物では、燐光発光性単位とキャリア輸送単位とが高分子鎖に連結しており、燐光発光性単位の凝集は抑制される為、安定即ち長寿命であり、かつ蛍光ではなく燐光発光性単位を有する為、超高効率の発光を実現できる。
【００７９】
本発明の燐光発光性化合物の構造は、典型的には図１に示すように、燐光発光性単位とキャリア輸送性単位とを形成する単量体の種類によって、（ａ）燐光発光性部位とキャリア輸送性部位とが共に高分子の主鎖内にある場合、（ｂ）燐光発光性部位は高分子の側鎖にあり、キャリア輸送性部位は高分子の主鎖内にある場合、（ｃ）燐光発光性部位は高分子の主鎖内にあり、キャリア輸送性部位は高分子の側鎖にある場合、（ｄ）燐光発光性部位とキャリア輸送性部位とが共に高分子の側鎖にある場合、の四通りがある。ただし燐光発光性部位とは、燐光発光性単位中で燐光を発光する機能を有する部分を示し、キャリア輸送性部位とは、キャリア輸送性単位中で、キャリアを輸送する機能を有する部分を表す。
【００８０】
ここで、燐光発光性部位、キャリア輸送性部位の少なくとも一方は、燐光発光性化合物の高分子の主鎖に、側鎖として結合していることが望ましい（図１（ｂ）〜（ｄ））。この場合には、燐光発光性化合物を合成することが容易であり、また有機溶剤に溶解し易い燐光発光性化合物とすることができる。
【００８１】
さらに燐光の発光効率が高い燐光発光性部位とする為に、燐光発光性部位は、遷移金属又は希土類金属の錯体の一価基又は二価基であることが望ましい。
【００８２】
燐光発光性部位の具体例としては
【００８３】
【化１】
0004629643.tif 000010
に示す群から選択される配位子を含む、遷移金属錯体の一価基若しくは二価基又は希土類金属錯体の一価基若しくは二価基がある。上記の遷移金属錯体に使用される遷移金属は、周期表の第一遷移元素系列すなわち原子番号２１のＳｃから３０のＺｎまで、第二遷移元素系列すなわち原子番号３９のＹから４８のＣｄまで、第三遷移元素系列すなわち原子番号７２のＨｆから８０のＨｇまで、を含む。また上記の希土類金属錯体に使用される希土類金属は、周期表のランタノイド系列すなわち原子番号５７のＬａから７１のＬｕまでを含む。なお配位子は、上記の配位子と異なる配位子であってもよい。
【００８４】
キャリアを輸送する性能の高いキャリア輸送性部位の具体例は、本発明の有機高分子の燐光発光性化合物がホール輸送性高分子の場合と電子輸送性高分子の場合とで異なる。
【００８５】
ホール輸送性高分子の場合には、
【００８６】
【化２】
0004629643.tif 000011
に示す、第３級アミンであるカルバゾール（ＨＴ−１）、トリフェニルアミン（ＨＴ−２）、それらの多量体（ＨＴ−３）などの一価基が代表的であり、これらの一価基は、置換基で置換されていてもよい。
【００８７】
電子輸送性高分子の場合では、
【００８８】
【化３】
0004629643.tif 000012
に示すオキサジアゾール誘導体（ＥＴ−１、２）、トリアゾール誘導体（ＥＴ−４）、又はイミダゾール誘導体（ＥＴ−３）の一価基が挙げられる。これら誘導体の一価基の芳香環は、置換基で置換されていてもよい。また、
【００８９】
【化４】
0004629643.tif 000013
に示すような、蛍光性高分子においてホールの輸送能力を有し主鎖が共役系となる高分子を形成する、置換基で置換された、チオフェンの二価基（ＴＦ）、ベンゼンの二価基（ＰＰ）、スチレンの二価基（ＰＶ）、又はフルオレンの二価基（ＦＯ）を用いてもよい。ここで置換基Ｒは、アルキル基又はアルコキシ基を表す。本発明の燐光発光性化合物において、これらの二価基はキャリア輸送性部位として、高分子の主鎖に組み込まれる。
【００９０】
上述の繰り返し単位を含む共重合高分子の例としては、
【００９１】
【化５】
0004629643.tif 000014
に示すような、主鎖であるビニル構造の側鎖に、燐光発光性部位のイリジウム錯体又は白金錯体の一価基と、ホール（キャリア）輸送性部位としてのカルバゾール、又はその誘導体の一価基とを有する高分子（Ｐ１、Ｐ３、Ｐ４）があり、また電子（キャリア）輸送性部位として、側鎖にオキサジアゾール誘導体の一価基を使用した高分子（Ｐ２）がある。これら共重合高分子は、ビニル化合物から反応開始剤を使ったラジカル共重合で合成できる。イリジウム錯体の配位子の一つをビニル基で置換した単量体は
【００９２】
【化６】
0004629643.tif 000015
のように、イリジウム錯体の配位子置換反応の途中で、ビニル基で置換されたフェニルピリジンを反応させて生成し単離する。
【００９３】
さらに、
【００９４】
【化７】
0004629643.tif 000016
に示すような、イリジウム錯体の配位子の一つがアセチルアセトン又はピコリン酸であって、このアセチルアセトン等を介してイリジウム錯体が高分子の主鎖に結合した構造の共重合高分子もある。ここで、化学式中の＊印は、高分子の化学式中に示した置換基Ｒに接続する部分（結合）であることを示す。
【００９５】
また、上記の共重合高分子のように、燐光発光性部位としてのイリジウム錯体などの遷移金属錯体部分あるいは希土類金属錯体部分が高分子の主鎖に対して側鎖として結合する場合には、遷移金属錯体あるいは希土類金属錯体の一価基と高分子の主鎖との間にスペーサー部分を介在させることが好ましい。
【００９６】
スペーサー部分とは、主鎖を構成する高分子化合物における置換可能な原子が結合している多価原子と、燐光発光部位の元となる低分子化合物における置換可能な原子が結合している多価原子との間を結合する部分をいう。このようなスペーサー部分は、ヘテロ原子を有していてもよい炭素数１乃至３０の有機基又は炭素原子を有しないヘテロ原子数１乃至１０の無機基を含む構造であることが好ましい。
【００９７】
スペーサー部分として、例えば、炭素数１乃至２０のアルキレン基や、
【００９８】
【化８】
0004629643.tif 000017
【００９９】
【化９】
0004629643.tif 000018
に示す、（Ｓ−１）から（Ｓ−１５）のような連結基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１００】
なお、（Ｓ−１）から（Ｓ−１５）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立にメチレン基又は置換若しくは未置換のフェニレン基を示し、ｋ、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０、１、又は２である。
【０１０１】
また、燐光発光性部位及びキャリア輸送性部位を側鎖ではなく、主鎖に組み込んだ構造の共重合高分子もある。
【０１０２】
【化１０】
0004629643.tif 000019
に示すように、置換された、チオフェン、ベンゼン、フルオレンの二価基とイリジウム錯体の二価基とが重合して主鎖を形成している。
【０１０３】
以上、共重合高分子の例として、ホール輸送性部位あるいは電子輸送性部位のうちのいずれか一方と燐光性発光部位との共重合体を挙げたが、本発明の燐光発光性化合物は、ホール輸送性部位、電子輸送性部位及び燐光性発光部位の共重合体であってもよい。この場合、ホール輸送性部位、電子輸送性部位及び燐光性発光部位は、それぞれ独立に共重合体の主鎖を構成していてもよく、また、側鎖を構成していてもよい。
【０１０４】
燐光発光性単位の繰り返し数をｍ、キャリア輸送性単位の繰り返し数をｎとすると、本発明においては、燐光の発光効率を向上させる為には、ｍ＜ｎの関係、即ち燐光発光性単位の繰り返し数がキャリア輸送性単位の繰り返し数より小さいこと望ましい。ただしｍ、ｎは両方とも、１又はそれ以上の自然数である。逆にｍ≧ｎの場合には、濃度消光により燐光の発光が抑制されてしまう。なお燐光の超高効率の発光を実現する為には、燐光発光性単位及びキャリア輸送性単位の総数の内、燐光発光性単位の繰り返し数の割合は０．２以下が好ましい。また、燐光発光性単位の繰り返し数の割合が小さすぎると、燐光発光部性位が少なくなって発光効率が落ちる。この為、燐光発光性単位の繰り返し数の割合は、少なすぎてはならず、０．０００１以上であることが望ましい。即ち、
０．０００１≦ｍ／（ｍ＋ｎ）≦０．２
であることが望ましい。
【０１０５】
本発明の燐光発光性化合物は、１色に発光する１種類の燐光発光性単位を有してもよく、又、相互に異なる２色以上に発光する２種類以上の燐光発光性単位を有してもよい。
【０１０６】
本発明の燐光発光性化合物は、相互に異なる２色以上に発光する２種類以上の燐光発光性単位を導入することにより、１色に発光する１種類の燐光発光性単位のみを有する燐光発光性化合物では得られない発光色を得ることができる。
【０１０７】
例えば、それぞれ青色、緑色及び赤色に発光する３種類の燐光発光性単位を適当な比率で１つの化合物に導入することにより、白色発光用の燐光発光性化合物が得られる。ここで、青色、緑色又は赤色に発光する燐光発光性単位とは、それぞれ単独に用いて１つの燐光発光性化合物を形成した場合に、フォトルミネッセンスの発光色がそれぞれ青色、緑色又は赤色を示すものか、又はさらに後述の有機発光素子を作製して発光させた場合に、その発光色がそれぞれ青色、緑色又は赤色を示すものをいう。
【０１０８】
なお、ここでいう発光色の青色は、発光スペクトルにおけるピーク波長が４００〜４９０ｎｍであるものをいう。同様に、緑色は、ピーク波長が４９０〜５７０ｎｍであるものをいい、赤色は、ピーク波長が５７０〜７００ｎｍであるものをいう。
【０１０９】
また、白色発光用の燐光発光性化合物は、それぞれ青色若しくは緑色および黄色若しくは赤色に発光する２種類の燐光発光性単位を適当な比率で１つの化合物に導入することによっても得られる。
【０１１０】
なお、ここでいう発光色の青色若しくは緑色は発光スペクトルにおけるピーク波長が４００〜５７０ｎｍであるものをいい、同様に、黄色若しくは赤色はピーク波長が５７０〜７００ｎｍであるものをいう。
【０１１１】
また、白色発光用の燐光発光性材料は、上記のような単一の燐光発光性化合物としてだけではなく、相互に異なる発光色を示す１種類以上の燐光発光性単位を有する複数の燐光発光性化合物を配合した組成物としても得ることができる。
【０１１２】
例えば、青色に発光する燐光発光性単位及び緑色に発光する燐光発光性単位の２種類の燐光発光性単位を有する第１の燐光発光性化合物と、赤色に発光する１種類の燐光発光性単位を有する第２の燐光発光性化合物を配合した燐光発光性組成物、それぞれ青色、緑色及び赤色に発光する燐光発光性単位を１種類ずつ有する３つの燐光発光性化合物を配合した燐光発光性組成物、それぞれ青色および橙色に発光する燐光発光性単位を１種類ずつ有する２つの燐光発光性化合物を配合した燐光発光性組成物等を挙げることができるが、何らこれらに限定されるものではない。
【０１１３】
本発明の有機高分子の燐光発光性化合物は、湿式法で成膜できることが望ましい。湿式法では燐光発光性化合物を溶液とするので、有機溶剤又は水に可溶であることが必要である。特に燐光発光性化合物を有機溶媒に可溶とする為には、燐光発光性部位にアルキル基又はアルコキシ基などの比較的長い炭素鎖で置換した金属錯体を使用することが望ましい。
【０１１４】
本発明の有機高分子の燐光発光性化合物は、重合度が５乃至５０００であることが好ましい。重合度が５より小さいと、均一な膜の形成が困難になり、また結晶化が起こり易く膜の安定性が悪くなる。また重合度が５０００より大きい有機高分子は、生成が困難であり、有機溶剤に溶けにくくなる。従って重合度を５乃至５０００とすることで、均一かつ安定な膜を成膜することができる。
【０１１５】
つぎに、本発明の有機発光素子について説明する。
【０１１６】
本発明の有機発光素子は、以上説明した本発明の有機高分子の燐光発光性化合物を発光材料として用いることができる。
【０１１７】
また、本発明の有機発光素子は、本発明の燐光発光性化合物のキャリア輸送性をさらに高めるために、本発明の燐光発光性化合物とキャリア輸送性化合物とを配合した組成物を発光材料として用いることができる。
【０１１８】
すなわち、本発明の燐光発光性化合物がホール輸送性の場合は電子輸送性化合物を混合することができ、また、本発明の燐光発光性化合物が電子輸送性の場合はホール輸送性化合物を混合することができる。このとき、電子輸送性化合物及びホール輸送性化合物は、それぞれ低分子化合物であってもよく、また、高分子化合物であってもよい。
【０１１９】
本発明の燐光発光性化合物に配合する低分子のホール輸送性化合物としては、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン）、α−ＮＰＤ（４，４’−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル）、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）などのトリフェニルアミン誘導体、ＣＢＰ（４，４’−Ｎ−Ｎ’−ジカルバゾール−ビフェニル）などのカルバゾール誘導体をはじめとする既知のホール輸送材料が使用できるが、これらに限定されるものではない。
【０１２０】
また、本発明の燐光発光性化合物に配合する高分子のホール輸送性化合物としては、ポリビニルカルバゾール、トリフェニルアミン系の低分子化合物に重合性官能基を導入して高分子化したもの、例えば、特開平８−１５７５７５号公報に開示されているトリフェニルアミン骨格の高分子化合物などが使用できるが、これらに限定されるものではない。
【０１２１】
一方、本発明の燐光発光性化合物に配合する低分子の電子輸送性化合物としては、Ａｌｑ３（トリスアルミニウムキノリノール）などのキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体などが使用できるが、これらに限定されるものではない。
【０１２２】
また、本発明の燐光発光性化合物に配合する高分子の電子輸送性化合物としては、上記の低分子の電子輸送性化合物に重合性官能基を導入して高分子化したもの、例えば、特開平１０−１６６５号公報に開示されているポリＰＢＤなどが使用できるが、これらに限定されるものではない。
【０１２３】
また、成膜して得られる膜の物性などをさらに改良する目的で、本発明の燐光発光性化合物あるいは燐光発光性組成物に、発光特性には関与しない高分子化合物を混合して組成物とし、これを発光材料として用いることもできる。例えば、膜に柔軟性を付与するためにＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）を混合することができるが、これに限定されるものではない。
【０１２４】
本発明はまた、少なくとも一層に上述の有機高分子の燐光発光性化合物を含むことを特徴とする有機発光素子を提供する。本発明の有機発光素子は、燐光発光性化合物の燐光発光性単位とキャリア輸送単位とが高分子鎖に連結している為、有機発光素子の連続駆動や過熱による燐光発光性化合物の燐光発光性単位の凝集が抑制され、安定な表示装置を提供でき、かつ蛍光ではなく燐光発光性単位を有する為、超高効率の発光を実現できる。
【０１２５】
本発明の燐光発光性化合物を用いた有機発光素子は、図２（ａ）に示すように、本発明の燐光発光性化合物を一対の陽極と陰極で挟んだ一層構成でも機能するが、燐光の発光効率を高める為には、図２（ｂ）のような電子輸送性高分子を用いた電子輸送層との積層構成、又は図２（ｃ）のようなホール輸送性高分子を用いたホール輸送層との積層構成が望ましい。これらのキャリア（電子、ホール）輸送性高分子としては
【０１２６】
【化１１】
0004629643.tif 000020
のような第３級アミン及びその誘導体（ＨＴＰ１、２）、オキサジアゾール誘導体（ＥＴＰ１、２）、イミダゾール誘導体（ＥＴＰ３）の基を含む高分子、ポリパラフェニレンビニレン（ＣＰ１）、ポリジアルキルフルオレン（ＣＰ２）などが挙げられる。
【０１２７】
図２（ｂ）の積層構成を有する発光素子において、燐光発光性化合物として前記Ｐ１の高分子を用い、電子輸送性高分子としてオキサジアゾール誘導体の基を含む高分子ＥＴＰ２を用いた有機発光素子で、発光機構を簡単に説明する。金属陰極から注入された電子は、電子輸送層を通じて輸送され、燐光発光性化合物Ｐ１の層へ注入され、一方、ＩＴＯ陽極から注入されたホールは燐光発光性化合物Ｐ１のカルバゾール環を含む繰り返し単位を伝導する。注入された電子がカルバゾール環上でホールと再結合することによって、カルバゾール環の繰り返し単位の励起状態が生成し、次にイリジウム錯体の繰り返し単位ヘエネルキー移動する。その結果、イリジウム錯体の繰り返し単位において励起三重項状態が形成され、エネルギー緩和により燐光の発光が観察される。ただし、注入されたホールと電子の再結合がイリジウム錯体の繰り返し単位上で起こる機構も考えられる。
【０１２８】
陽極は、一般には透明基板であるガラス基板上に形成され、発光透過性材料を用いる。ＩＴＯ（酸化スズインジウム）、酸化インジウム、酸化スズ、又は酸化インジウム酸化亜鉛合金が好ましい。金、白金、銀、マグネシウムなどの金属の薄膜を用いてもよい。ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、及びそれらの誘導体からなる導電性高分子も使用可能である。
【０１２９】
陰極には、仕事関数の低いＬｉ、Ｋなどのアルカり金属やＭｇ、Ｃａなどのアルカリ土類金属を用いるのが、電子注入効率の観点から好ましい。また、これらの金属と比較して化学的に安定なＡｌなどを用いることも望ましい。電子注入効率と化学的安定性とを両立させるために２種以上の材料を含む層にしてもよい。それらの材料については特開平２−１５５９５、特開平５−１２１１７２などに記載されており、セシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどのアルカリ金属やアルカリ土類金属の薄層（０．０１〜１０μｍ程度）をＡｌ層の下に（陰極側を上側、陽極側を下側とする）挟んでもよい。
【０１３０】
陽極と陰極は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの公知の方法で形成できる。また、電極（特に発光透過性材料の電極）のパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチング、レーザーなどを用いた物理的エッチングなどにより行うことが好ましい。また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタリングなどを行なってパターニングしてもよい。
【０１３１】
本発明において、透明基板として通常のガラス基板の他にプラスチック基板を使用することができる。基板として用いるプラスチックは耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、加工性、低通気性及び低吸湿性に優れていることが必要である。このようなプラスチックとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミドなどが挙げられる。これら柔軟な基板を用いることで、柔軟な有機発光素子を提供できる。基板の電極側の面、電極と反対側の面、又はその両方の面に透湿防止層（ガスバリア層）を設置することが好ましい。透湿防止層を構成する材料としては窒化ケイ素や酸化ケイ素などの無機物が好ましい。透湿防止層は高周波スパッタリング法などにより成膜できる。また、必要に応じてハードコート層やアンダーコート層を設けてもよい。
【０１３２】
燐光発光性化合物、電子輸送性高分子、ホール輸送性高分子などの有機高分子層の成膜法としては、溶液からのスピンコート法が一般的であり、そのほかにも大面積の有機高分子層を簡便に製造することができる方法として印刷法、インクジェット法、スプレー法、ディスペンサー法などを挙げることができるが、何らこれらに限定されるものではない。これにより表示画面の各画素が本発明の有機発光素子からなる表示装置において、画素ごとに有機高分子を塗り別けることができ、表示装置の表示画面をフルカラー化することができる。特にインクジェット法は、この画素ごとの塗り別け、表示画面のフルカラー化を容易に行うことができる。
【０１３３】
表示画面の各画素が本発明の有機発光素子からなる表示装置において、画素ごとに二個以上のトランジスタを配置し、これらのトランジスタによる画素のアドレスと駆動によって、アクティブマトリックス方式の表示装置を提供できる。最低限必要な二個のトランジスタの内、一個は画素を構成する有機発光素子に電流を注入する駆動用トランジスタであり、他の一個は、この駆動用トランジスタへの電流注入のオン／オフを制御する切り換え用トランジスタである。さらにこれらのトランジスタを有機トランジスタにすることで、プラスチック基板への適用も可能となる。
【０１３４】
［実施例］
以下に本発明の燐光発光性化合物の実施例、及びその合成法を説明する。これらの実施例は、説明の為の単なる例示であって、本発明は、これらの実施例に制限されない。
【０１３５】
（実施例１−１）燐光発光性化合物の単量体：［２−（３−メタクリルフェニル）ピリジン］ビス［２−（３−プロピオニルフェニル）ピリジン］イリジウム（ＩＩＩ）（以下、Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２と略す）の合成
まず、スキーム（１）の常法に従い２−（３−メトキシフェニル）ピリジン（ＭｅＯＰＰｙ）を合成した。
【０１３６】
【化１２】
0004629643.tif 000021
具体的には、３−ブロモアニソール８．９８ｇ（４８ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）６０ｍｌ中でＭｇを用いて３−メトキシフェニルマグネシウムブロミドを合成した。さらに、２−ブロモピリジン６．３２ｇ（４０ｍｍｏ１）、［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ジクロロニッケル（０）（Ｎｉ（ｄｐｐｅ）Ｃｌ２）０．７４ｇを脱水ＴＨＦ４０ｍｌに溶解した溶液に、先に得られた３−メトキシフェニルマグネシウムブロミドを添加し、室温で１２時間反応させることにより無色透明の２−（３−メトキシフェニル）ピリジン（ＭｅＯＰＰｙ）を６．０３ｇ（３２．４ｍｍｏｌ）得た。同定はＣＨＮ元素分析、ＮＭＲ、ＩＲで行った。
【０１３７】
次に、スキーム（１）で得られたＭｅＯＰＰｙとトリス（アセチルアセトナト）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ａｃａｃ）３）を、スキーム（２）に示すように、高温で反応させ、トリス（２−（３−メトキシフェニル）ピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ＭｅＯＰＰｙ）３）を合成した。
【０１３８】
【化１３】
0004629643.tif 000022
具体的には、ＭｅＯＰＰｙ０．５０ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）とＩｒ（ａｃａｃ）３０．２０ｇ（０．４１ｍｍｏｌ）をグリセロール２０ｍｌ中、２５０℃で９時間反応させ、カラムで精製することにより、蛍光性黄色粉末としてＩｒ（ＭｅＯＰＰｙ）３０．０２０ｇ（０．０２７ｍｍｏｌ）を得た。同定はＣＨＮ及びＩｒ元素分析、ＩＲで行った。
【０１３９】
スキーム（２）で得られたＩｒ（ＭｅＯＰＰｙ）３を、スキーム（３）の常法に従い、塩酸水溶液中でＭｅＯ基を加水分解してＯＨ基とし、粉末のトリス（２−（３−ヒドロキシフェニル）ピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ＨＯＰＰｙ）３）を得た。
【０１４０】
【化１４】
0004629643.tif 000023
スキーム（３）で得られたＩｒ（ＨＯＰＰｙ）３を、スキーム（４）に従い、メタクリル酸クロリドとモル比１：１で反応させることにより、ＯＨ基の一部分をメタクリル化させＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＨＯＰＰｙ）２が主成分となる錯体を合成した。次いで残りのＯＨ基をプロピオン酸クロリド（ＰｒＣＯＣｌ）と反応させ、Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２が主成分となる錯体を得た。
【０１４１】
【化１５】
0004629643.tif 000024
具体的には、反応容器に脱水ＴＨＦ８ｍｌ、Ｉｒ（ＨＯＰＰｙ）３０．７０６ｇ（１ｍｍｏｌ）、脱酸剤としてトリエチルアミン０．６００ｇ（５．９ｍｍｏ１）を入れた後、メタクリル酸クロリド０．１０６ｇ（１ｍｍｏｌ）を脱水ＴＨＦ４ｍｌに溶解した溶液を３０分かけて滴下し、２０℃で５時間反応させた。この反応溶液に更にプロピオン酸クロリド０．３７０ｇ（４ｍｍｏｌ）を脱水ＴＨＦ４ｍｌに溶解した溶液を３０分かけて滴下し、２０℃で５時間反応させることにより残りのＯＨ基を反応させ、トリエチルアミンの塩酸塩を濾別した。濾液の溶媒を蒸発乾固し、得られた固形成分はクロロホルム／メタノール混合溶媒にて再結晶を２回行うことによって精製し、目的とするＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２０．５２３ｇ（０．５９ｍｍｏｌ）を粉末として得た。この錯体の同定はＣＨＮ及びＩｒの元素分析、ＩＲで行った。
【０１４２】
（実施例１−２）燐光発光性化合物：［２−（３−メタクリルフェニル）ピリジン］ビス［２−（３−プロピオニルフェニル）ピリジン］イリジウム（ＩＩＩ）／Ｎ−ビニルカルバゾール共重合体（以下、Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体と略す）の合成
スキーム（５）に従って、反応容器に実施例１で合成したＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２錯体０．２２２ｇ（０．２５ｍｍｏｌ）、Ｎ−ビニルカルバゾール（ＶＣｚ）０．９１８ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）（Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２とＶＣｚがモル比で５：９５）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）０．０１０ｇ（０．０６１ｍｍｏｌ）、酢酸ブチル１０ｍｌを入れて窒素置換を行った後、８０℃で１０時間反応させた。
【０１４３】
【化１６】
0004629643.tif 000025
反応後、生成物をアセトンに投入して再沈殿を行い、濾過により共重合体を回収した。回収した共重合体のクロロホルム溶液をメタノール中に投入して再沈殿させることを更に２回行うことにより精製し、沈殿回収後に真空乾燥して、目的とするＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体０．９４６ｇを粉末として得た。得られた共重合体のＣＨＮ及びＩｒの元素分析は、Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２とＶＣｚが５：９５のモル比で共重合していることを支持していた。即ち燐光発光性単位の繰り返し数ｍ／キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎ＝５／９５であると考えられる。また、共重合体のクロロホルム中のＧＰＣから、重量平均分子量はポリスチレン換算で１２０００であった（重量平均分子量から計算される平均の重合度は３７）。さらに本発明の燐光発光性化合物はクロロホルムなどの有機溶剤に可溶である。
【０１４４】
（実施例１−３）有機発光素子の試作
Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体と電子輸送材料であるオキサジアゾール誘導体（ｔＢｕ−ＰＢＤ）のクロロホルム溶液を調製した。比率は、Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体が６５重量パーセントに対しｔＢｕ−ＰＢＤを３５重量パーセントとした。この溶液を透明電極である酸化スズインジウム（ＩＴＯ）がついたガラス基板上にスピンコートして厚さ１００ｎｍの膜を形成し、その上に真空蒸着法でＣａを１０ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍ蒸着し陰極とした。この有機発光素子のＩＴＯ側に正の、Ａｌ側に負の電圧を印加したところ、イリジウム錯体に起因した緑色の発光が観察された。発光量子効率は約４％であった。
【０１４５】
（実施例２−１）燐光発光性化合物の単量体：｛２−［３−（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシフェニル］ピリジン｝ビス［２−（３−プロピオニルフェニル）ピリジン］イリジウム（ＩＩＩ）（以下、Ｉｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２と略す）の合成
実施例１−１で合成した単量体の中間体Ｉｒ（ＨＯＰＰｙ）３をスキーム（６）に示すように、メタクリロイルオキシエチルイソシアナート（ＭＯＩ、昭和電工製）と１：１で反応させ、次いで残りのＯＨ基をＰｒＣＯＣｌと反応させ、Ｉｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２が主成分となる錯体を得た。
【０１４６】
【化１７】
0004629643.tif 000026
具体的には、反応容器に脱水ＴＨＦ８ｍｌ、Ｉｒ（ＨＯＰＰｙ）３０．７０６ｇ（１ｍｍｏｌ）、ＭＯＩ０．１０６ｇ（１ｍｍｏｌ）を入れて、２０℃で５時間反応させた。この反応溶液に脱酸剤としてトリエチルアミン０．６００ｇ（５．９ｍｍｏ１）を加えた後、プロピオニルクロリド０．３７０ｇ（４ｍｍｏｌ）を脱水ＴＨＦ４ｍｌに溶解させた溶液を３０分かけて滴下し、更に２０℃で５時間反応させることにより残りのＯＨ基を反応させ、トリエチルアミンの塩酸塩を濾別した。濾液の溶媒を蒸発乾固し、得られた固形成分はクロロホルム／メタノール混合溶媒で再結晶を２回行うことにより精製し、目的とするＩｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２０．６１３ｇ（０．６３ｍｍｏｌ）を粉末として得た。この同定はＣＨＮ及びＩｒの元素分析、ＩＲで行った。
【０１４７】
（実施例２−２）燐光発光性化合物：｛２−［３−（２−メタクリロイルオキシエチル）カルバモイルオキシフェニル］ピリジン｝ビス［２−（３−プロピオニルフェニル）ピリジン］イリジウム（ＩＩＩ）／Ｎ−ビニルカルバゾール共重合体（以下、Ｉｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体と略す）の合成
スキーム（７）に従って、反応容器に実施例３で合成したＩｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２錯体０．２４３ｇ（０．２５ｍｍｏｌ）、Ｎ−ビニルカルバゾール（ＶＣｚ）０．９１８ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）（Ｉｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２とＶＣｚがモル比で５：９５）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）０．０１０ｇ（０．０６１ｍｍｏｌ）、酢酸ブチル１０ｍｌを入れて窒素置換を行った後、８０℃で１０時間反応させた。
【０１４８】
【化１８】
0004629643.tif 000027
反応後、アセトンに投入して再沈殿を行い、濾過により共重合体を回収した。回収した共重合体のクロロホルム溶液をメタノール中に投入して再沈殿させることを更に２回行うことにより精製し、沈殿回収後に真空乾燥して、目的とするＩｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体１．０５３ｇを粉末として得た。得られた共重合体のＣＨＮ及びＩｒの元素分析はＩｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２とＶＣｚが５：９５のモル比で共重合していることを支持していた。即ち燐光発光性単位の繰り返し数ｍ／キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎ＝５／９５であると考えられる。また、共重合体のクロロホルム中のＧＰＣから、重量平均分子量はポリスチレン換算で２３０００であった（重量平均分子量から計算される平均の重合度は６４）。さらに本発明の燐光発光性化合物はクロロホルムなどの有機溶剤に可溶である。
【０１４９】
（実施例２−３）有機発光素子の試作
Ｉｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体とｔＢｕ−ＰＢＤのクロロホルム溶液を調製した。比率は、Ｉｒ（ＭｉＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体が６５重量パーセントに対しｔＢｕ−ＰＢＤを３５重量パーセントとした。この溶液をＩＴＯがついたガラス基板上にスピンコートして厚さ１００ｎｍの膜を形成し、その上に真空蒸着法でＣａを１０ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍ蒸着し陰極とした。この有機発光素子のＩＴＯ側に正の、Ａｌ側に負の電圧を印加したところ、イリジウム錯体に起因した緑色の発光が観察された。発光量子効率は約３％であった。
【０１５０】
（実施例３−１）燐光発光性化合物：［２−（３−ヘキシルフェニル）ピリジン］ビス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）／３−ヘキシルチオフェン共重合体（以下、Ｉｒ（ＨＰＰｙ）ＰＰｙ２／ＨＴ共重合体と略す）の合成
スキーム（８）に示すように、５−ブロモ−２−（４−ブロモ−３−ヘキシルフェニル）ピリジン（ＨＰＰｙＢｒ２）０．０９９ｇ（０．２５ｍｍｏｌ）と３−ヘキシル−２，５−ジブロモチオフェン（ＨＴＢｒ２）１．５４９ｇ（４．７５ｍｍｏｌ）（（ＨＰＰｙＢｒ２）と（ＨＴＢｒ２）がモル比で５：９５）とを常法に従い、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０ｍｌ中でＮｉ（ＣＯＤ）２（０）（ただしＣＯＤはシクロオクタジエニル基を示す）触媒で共重合し、２−（３−ヘキシルフェニル）ピリジン／３−ヘキシルチオフェン共重合体（ＨＰＰｙ／ＨＴ共重合体）を合成した。次に、このＨＰＰｙ／ＨＴ共重合体０．６２５ｇ（４ｍｍｏｌ）とＩｒ（ａｃａｃ）３０．０９９ｇ（０．２ｍｍｏｌ）をメタクレゾール中で溶解し、２５０℃で１０時間反応させた。さらにこの溶液にフェニルピリジン（ＰＰｙ）を０．０６２ｇ（０．４ｍｍｏｌ）を加え、２５０℃で１０時間反応させた。
【０１５１】
【化１９】
0004629643.tif 000028
反応後、アセトンに投入して再沈殿を行い、濾過により共重合体を回収した。回収した共重合体のＤＭＦ溶液をアセトン中に投入して再沈殿を更に２回行うことにより精製し、沈殿回収後に真空乾燥して、目的とするＩｒ（ＨＰＰｙ）ＰＰｙ２／ＨＴ共重合体０．５６４ｇを粉末として得た。
【０１５２】
共重合体のＣＨＮ及びＩｒの元素分析は推定構造を支持していた。即ち燐光発光性単位の繰り返し数ｍ／キャリア輸送性単位の繰り返し数ｎ＝５／９５であると考えられる。また、ヘキサフルオロイソプロパノール中の共重合体のＧＰＣから、重量平均分子量はポリスチレン換算で１８０００であった（重量平均分子量から計算される平均の重合度は６８）。さらに本発明の燐光発光性化合物はＤＭＦなどの有機溶剤に可溶である。
【０１５３】
（実施例３−２）有機発光素子の試作
Ｉｒ（ＨＰＰｙ）ＰＰｙ２／ＨＴ共重合体とｔＢｕ−ＰＢＤのクロロホルム溶液を調製した。比率は、Ｉｒ（ＨＰＰｙ）ＰＰｙ２／ＨＴ共重合体が６５重量パーセントに対しｔＢｕ−ＰＢＤを３５重量パーセントとした。この溶液をＩＴＯがついたガラス基板上にスピンコートして厚さ１００ｎｍの膜を形成し、その上に真空蒸着法でＣａを１０ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍ蒸着し陰極とした。この有機発光素子のＩＴＯ側に正の、Ａｌ側に負の電圧を印加したところ、イリジウム錯体に起因した黄色の発光が観察された。発光量子効率は約１％であった。
【０１５４】
（実施例４−１）電子輸送性化合物の単量体：２−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−（４’−ビニル−ビフェニル−４−イル）−［１，３，４］オキサジアゾール（以下、ＶＰＢＤと略す。）の合成
特開平１０−１６６５号公報に開示されている方法に従い、ＶＰＢＤを合成した。
【０１５５】
（実施例４−２）燐光発光性化合物：［２−（３−メタクリルフェニル）ピリジン］ビス［２−（３−プロピオニルフェニル）ピリジン］イリジウム（ＩＩＩ）／Ｎ−ビニルカルバゾール／２−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−５−（４’−ビニル−ビフェニル−４−イル）−［１，３，４］オキサジアゾール共重合体（以下、Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ／ＶＰＢＤ共重合体と略す。）の合成
下記スキーム（９）に従って、実施例１−１で合成したＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２錯体０．２２２ｇ（０．２５ｍｍｏｌ）、ＶＣｚ０．６２８ｇ（３．２５ｍｍｏｌ）、上記実施例４−１で合成したＶＰＢＤ０．５７１ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）（モル比がＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２：ＶＣｚ：ＶＰＢＤ＝５：６５：３０）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）０．０１０ｇ（０．０６１ｍｍｏｌ）、ベンゼン１０ｍｌを反応容器にいれて窒素置換を行った後、８０℃で１０時間反応させた。
【０１５６】
反応後、生成物をアセトンに投入して再沈殿を行い、濾過により共重合体を回収した。回収した共重合体のクロロホルム溶液をメタノール中に投入して再沈殿させることをさらに２回行うことにより精製し、沈殿回収後に真空乾燥して、目的とするＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ／ＶＰＢＤ共重合体０．０８０ｇを粉末として得た。
【０１５７】
【化２０】
0004629643.tif 000029
得られた共重合体（燐光発光性化合物）のＣＨＮ及びＩｒの元素分析は、モル比がＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２：ＶＣｚ：ＶＰＢＤ＝５：６５：２５で共重合していることを支持していた。すなわち、（燐光発光性単位の繰り返し数：ｋ）／（キャリア輸送単位の繰り返し数ｍ＋ｎ）＝５／９０であると考えられる。また、共重合体のクロロホルム中のＧＰＣから、共重合体の重量平均分子量はポリスチレン換算で３００００であった（重量平均分子量から計算される平均の重合度は２．５）。この共重合体は、クロロホルムなどの有機溶剤に可溶である。
【０１５８】
（実施例４−３）有機発光素子の試作
実施例４−２で得られたＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ／ＶＰＢＤ共重合体のクロロホルム溶液を調製した。この溶液を透明電極である酸化スズインジウム（ＩＴＯ）が付いたガラス基板上にスピンコートして厚さ１００ｎｍの膜を形成し、その上に真空蒸着法でＣａを１０ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍ蒸着して陰極とし、有機発光素子を得た。この有機発光素子のＩＴＯ側を正とし、Ａｌ側を負として電圧を印加したところ、イリジウム錯体に起因した緑色の発光が観察された。発光量子効率は約３％であった。
【０１５９】
（実施例５−１）電子輸送性高分子化合物：ポリ−ＶＰＢＤ（以下、ＰＶＰＢＤと略す。）の合成
特開平１０−１６５５号公報に開示されている方法に従いＰＶＰＢＤを合成した。
【０１６０】
（実施例５−２）
実施例１−２で得られたＩｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体と実施例５−１で得られたＰＶＰＢＤのクロロホルム溶液を調製した。比率は、Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体が６５重量％に対しＰＶＰＢＤを３５重量％とした。この溶液を透明電極である酸化スズインジウム（ＩＴＯ）が付いたガラス基板上にスピンコートして厚さ１００ｎｍの膜を形成し、その上に真空蒸着法でＣａを１０ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍ蒸着して陰極とし、有機発光素子を得た。この有機発光素子のＩＴＯ側を正とし、Ａｌ側を負として電圧を印加したところ、イリジウム錯体に起因した緑色の発光が観察された。発光量子効率は約４．５％であった。
【０１６１】
（実施例６−１）青色燐光発光部位を有する単量体：イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジナート）（５−メタクリロイロキシメチルピコリナート）（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（５−ＣＨ２ＭＡ−ｐｉｃ）と略す。）の合成
スキーム（１０）に示すように、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジナート）（５−（ヒドロキシメチル）ピコリナート）（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（５−ＣＨ２ＯＨ−ｐｉｃ）と略す。）を合成した。即ち、［Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２Ｃｌ］２  １２１．６ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）、５−ヒドロキシメチルピコリン酸４５．９ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１０６．０ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）にアルゴン気流下において脱水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌを加え、８０℃で２時間攪拌した。反応液に５０ｍｌの水を加えた後、酢酸エチルで抽出した。その溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、メタノール：クロロホルム＝１：１９（体積比））で精製した。さらにそれをヘキサン／クロロホルムより再結晶することにより黄色の結晶としてＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（５−ＣＨ２ＯＨ−ｐｉｃ）１０８．７ｍｇを得た。収率７５％。同定は１Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６），  ｐｐｍ：  ８．５４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．６），  ８．３  −  ８．２（ｍ，２Ｈ），  ８．１  −  ８．０（ｍ，４Ｈ），  ７．７０（ｓ，１Ｈ），  ７．６１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９），  ７．４９（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．６，．６．６），  ７．３２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．６，．６．６），  ６．９  −  ６．７（ｍ，２Ｈ），  ５．７１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９，２．４），  ５．４６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．５，２．３），  ５．４２（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝４．６），  ４．４９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝４．６）．  Ａｎａｌ．  Ｆｏｕｎｄ：  Ｃ  ４８．０５，  Ｈ  ２．５４，  Ｎ  ５．８６．  Ｃａｌｃｄ：  Ｃ  ４８．０６，  Ｈ  ２．５０，  Ｎ  ５．８０．
【０１６２】
【化２１】
0004629643.tif 000030
次いで、スキーム（１１）に示すように、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（５−ＣＨ２ＭＡ−ｐｉｃ）を合成した。即ち、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（５−ＣＨ２ＯＨ−ｐｉｃ）  ７２．５ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）と２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−メチルフェノール０．２ｍｇをアルゴン気流下に脱水ジクロロメタン１０ｍｌに溶解し、トリエチルアミン１０１．２ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）とメタクリル酸クロライド５２．３ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。反応液に水５０ｍｌを加え、クロロホルムで抽出した。その溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、メタノール：クロロホルム＝３：９７（体積比））で精製した。さらにそれをヘキサン／クロロホルムより再結晶することにより黄色の結晶としてＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（５−ＣＨ２ＭＡ−ｐｉｃ）  ７０．６ｍｇを得た。収率８９％。同定は１Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６），  ｐｐｍ：  ８．５３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．１），  ８．２８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．４），  ８．２２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．６），  ８．１  −  ８．０（ｍ，４Ｈ），  ７．７０（ｓ，１Ｈ），  ７．６６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９），  ７．４８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．５，．６．５），  ７．３１（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．５，．６．５），  ６．９  −  ６．７（ｍ，２Ｈ），  ５．８４（ｓ，１Ｈ），  ５．７  −  ５．６（ｍ，２Ｈ），  ５．４７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．８，２．６），  ５．２４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．７），  １．７８（ｓ，３Ｈ）．  Ａｎａｌ．  Ｆｏｕｎｄ：  Ｃ  ４９．９２，  Ｈ  ２．８７，  Ｎ  ５．２８．  Ｃａｌｃｄ：  Ｃ  ５０．００，  Ｈ  ２．８０，  Ｎ  ５．３０．
【０１６３】
【化２２】
0004629643.tif 000031
（実施例６−２）緑色の燐光発光性部位を有する単量体：［６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオナート］ビス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（以下Ｉｒ（ｐｐｙ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］と略す）の合成
スキーム（１２）に示すように、アセチルアセトンと４−ビニルベンジルクロライドを反応させて６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサジオンを合成した。即ち、水素化ナトリウム１．２３ｇ（６０％  ｉｎ  ｏｉｌ）（３１ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で秤量し、これに乾燥テトラヒドロフラン（以下ＴＨＦと略す）６０ｍｌを加えて氷浴で０℃に冷却した。この懸濁液にアセチルアセトン２．５ｇ（２４ｍｍｏｌ）とヘキサメチルホスホリックトリアミド１ｍｌの混合溶液を滴下すると無色の沈殿が生成した。０℃で１０分間攪拌した後、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ）１７．５ｍｌ（２８ｍｍｏｌ）を滴下すると沈殿が溶解し、更に０℃で２０分間攪拌した。得られた薄黄色の溶液に４−ビニルベンジルクロライド４．０ｇ（２６ｍｍｏｌ）を滴下し、反応液を室温に戻して２０分間攪拌後、希塩酸を加えて水層を酸性にした。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、ロータリーエバポレータで溶媒を留去した。得られた反応混合物をシリカゲルカラムに加えてヘキサン／ジクロロメタンの１：１（体積比）混合溶媒で展開し、主生成物を分取した。得られた溶液から減圧で溶媒を留去することにより、目的とする６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサジオン３．０ｇ（１４ｍｍｏｌ）を褐色の液体として得た。収率５６％。同定はＣＨＮ元素分析、１Ｈ−ＮＭＲで行った。１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  ｅｎｏｌ；  d  ７．３３  （ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），  ７．１４  （ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），  ６．６８  （ｄｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），  ５．７０  （ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），  ５．４６  （ｓ，１Ｈ，ｄｉｋｅｔｏｎａｔｅ−ｍｅｔｈｉｎｅ），  ５．２０  （ｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），  ２．９１  （ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ，ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ），  ２．５８  （ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ），  ２．０３  （ｓ，３Ｈ，ｍｅｔｈｙｌ）．    ｋｅｔｏ；  d  ７．３３  （ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），  ７．１４  （ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），  ６．６８  （ｄｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），  ５．７０  （ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），  ５．２０  （ｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），  ３．５３  （ｓ，２Ｈ，Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）），  ２．８９  （ｍ，４Ｈ，ｅｔｈｙｌｅｎｅ），  ２．１９  （ｓ，３Ｈ，ｍｅｔｈｙｌ）．  ｅｎｏｌ  ：  ｋｅｔｏ  ＝  ６  ：  １．  Ｅ．Ａ．：  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１４Ｈ９Ｏ２：  Ｃ，  ７７．７５；  Ｈ，  ７．４６．    Ｆｏｕｎｄ：  Ｃ，  ７７．４９；  Ｈ，  ７．５２．
【０１６４】
【化２３】
0004629643.tif 000032
次いで、スキーム（１３）に示すように、この６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオンと常法に従い合成した［Ｉｒ（ｐｐｙ）２Ｃｌ］２を反応させてＩｒ（ｐｐｙ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］を合成した。即ち、［Ｉｒ（ｐｐｙ）２Ｃｌ］２３４２ｍｇ（０．３２ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１５８ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）および２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール５ｍｇ（０．０２３ｍｍｏｌ）を５  ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略す）に溶解し、これに６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオン２１０ｍｇ（０．９７ｍｍｏｌ）を加えて６５℃で１時間加熱攪拌した。次に室温まで冷却した反応溶液に希塩酸水溶液を加えた後、薄黄色の成分をクロロホルムで抽出した。ロータリーエバポレータを用いて溶媒を留去後、残渣を少量のジクロロメタンに溶解し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：ジクロロメタン）で黄色の主生成物を分取した。この溶液を減圧乾固し、ジクロロメタン−ヘキサン混合溶液を加えて−２０℃で再結晶を行い、目的とするＩｒ（ｐｐｙ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］３５４ｍｇ（０．４９ｍｍｏｌ）を薄黄色結晶として得た。収率７８％。同定はＣＨＮ元素分析、１Ｈ−ＮＭＲで行った。１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）：  d  ８．４７  （ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ，ｐｐｙ），  ８．２１  （ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，１Ｈ，ｐｐｙ），  ７．９  −  ７．５  （ｍ，６Ｈ，ｐｐｙ），  ７．１８  （ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ，ｓｔｙｌｙｌ−ａｒｏｍａｔｉｃ），  ７．００  （ｍ，２Ｈ，ｐｐｙ），  ６．８９  （ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ，ｓｔｙｌｙｌ−ａｒｏｍａｔｉｃ），  ６．７５  （ｍ，５Ｈ，ｐｐｙ  ａｎｄ  ｖｉｎｙｌｉｃ），  ６．２８  （ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｐｐｙ），  ７．６７  （ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），  ５．１９  （ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），  ５．１７  （ｓ，１Ｈ，ｄｉｋｅｔｏｎａｔｅ−ｍｅｔｈｉｎｅ），  ２．６０  （ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｅｔｈｙｌｅｎｅ），  ２．３６  （ｍ，２Ｈ，ｅｔｈｙｌｅｎｅ），  １．７５  （ｓ，３Ｈ，ｍｅｔｈｙｌ）．  Ｅ．Ａ．：  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３６Ｈ３１ＩｒＮ２Ｏ２：  Ｃ，  ６０．４０；  Ｈ，  ４．３６；  Ｎ，  ３．９１．    Ｆｏｕｎｄ：  Ｃ，  ６１．３５；  Ｈ，  ４．３４；  Ｎ，  ３．８３．
【０１６５】
【化２４】
0004629643.tif 000033
（実施例６−３）赤色の燐光発光性部位を有する単量体：［６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオナート］ビス［２−（２−ピリジル）ベンゾチエニル］イリジウム（ＩＩＩ）｛以下Ｉｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］と略す｝の合成
スキーム（１４）に示すように、アセチルアセトンと４−ビニルベンジルクロライドを反応させて６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオンを合成した。即ち、水素化ナトリウム１．２３ｇ（６０％  ｉｎ  ｏｉｌ）（３１ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で秤量し、これに乾燥テトラヒドロフラン（以下ＴＨＦと略す）６０ｍｌを加えて氷浴で０℃に冷却した。この懸濁液にアセチルアセトン２．５ｇ（２４ｍｍｏｌ）とヘキサメチルホスホリックトリアミド（以下ＨＭＰＡと略す）１ｍｌの混合溶液を滴下すると無色の沈殿が生成した。０℃で１０分間撹拌した後、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ）１７．５ｍｌ（２８ｍｏｌ）を滴下すると沈殿が溶解し、更に０℃で２０分間撹拌した。得られた薄黄色の溶液に４−ビニルベンジルクロライド４．０ｇ（２６ｍｍｏｌ）を滴下し、反応液を室温に戻して２０分間撹拌後、希塩酸を加えて水層を酸性にした。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、ロータリーエバポレータで溶媒を留去した。得られた反応混合物をシリカゲルカラムに加えてヘキサン／ジクロロメタンの１：１（体積比）混合溶媒で展開し、主生成物を分取した。得られた溶液から減圧で溶媒を留去することにより、目的とする６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオン３．０ｇ（１４ｍｍｏｌ）を褐色の液体として得た。収率５６％。同定はＣＨＮ元素分析、１Ｈ−ＮＭＲで行った。１Ｈ  ＮＭＲ：  ｅｎｏｌ；  d  ７．３３  （ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），  ７．１４  （ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），  ６．６８  （ｄｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），  ５．７０  （ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），  ５．４６  （ｓ，１Ｈ，ｅｎｏｌ−ｍｅｔｈｉｎｅ），  ５．２０  （ｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），  ２．９１  （ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ，ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ），  ２．５８  （ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ），  ２．０３  （ｓ，３Ｈ，ｍｅｔｈｙｌ）．    ｋｅｔｏ；  d  ７．３３  （ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），  ７．１４  （ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），  ６．６８  （ｄｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），  ５．７０  （ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），  ５．２０  （ｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），  ３．５３  （ｓ，２Ｈ，Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）），  ２．８９  （ｍ，４Ｈ，ｅｔｈｙｌｅｎｅ），  ２．１９  （ｓ，３Ｈ，ｍｅｔｈｙｌ）．    ｅｎｏｌ  ：  ｋｅｔｏ  ＝  ６  ：  １．  Ｅ．Ａ．：  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１４Ｈ９Ｏ２：  Ｃ，  ７７．７５；  Ｈ，  ７．４６．    Ｆｏｕｎｄ：  Ｃ，  ７７．４９；  Ｈ，  ７．５２．
【０１６６】
【化２５】
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次いで、スキーム（１５）に示すように、この６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオンと常法（例えば  Ｓ．Ｌａｍａｎｓｋｙ，ｅｔ  ａｌ．，Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４０，１７０４（２００１）に記載）に従い合成したジ（μ−クロロ）テトラキス（２−（２−ピリジル）ベンゾチエニル）ジイリジウム（以下、［Ｉｒ（ｂｔｐ）２Ｃｌ］２と略す。）を反応させてＩｒ（ｂｔｐ）２［１−（Ｓｔ−Ｍｅ）−ａｃａｃ］を合成した。即ち、［Ｉｒ（ｂｔｐ）２Ｃｌ］２  ２５３ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）を１０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略す）に懸濁させ、１６１ｍｇの６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオン（０．７４ｍｍｏｌ）と６４ｍｇの炭酸ナトリウムおよび１．９ｍｇの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−、メチルフェノール（以下ＢＨＴと略す）（０．００８６ｍｍｏｌ）を加えて８０℃で１時間加熱撹拌した。得られた反応混合物に１００ｍｌの水と５０ｍｌのクロロホルムを加えてよく振とうし、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ロータリーエバポレータで減圧乾固した。次にジクロロメタンを溶出液として、粗精製物をシリカゲルカラムで精製し、赤褐色の溶液を得た。この溶液を減圧下で濃縮し、ヘキサンを加えて−２０℃で再結晶することによって目的とするＩｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］１５３ｍｇ（０．１８ｍｍｏｌ）を赤褐色の固体として得た（収率４７％）。同定はＣＨＮ元素分析、１Ｈ−ＮＭＲで行った。１Ｈ  ＮＭＲ：  d  ８．４０  （ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ，ｂｔｐ），  ７．９７  （ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，１Ｈ，ｂｔｐ），  ７．６５  （ｍ，６Ｈ，ｂｔｐ），  ７．１  −  ６．７  （ｍ，１０Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），  ６．６３  （ｄｄ，Ｊ＝１７．８，１１．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），  ６．２４  （ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ，ｂｔｐ），  ６．１６  （ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ｂｔｐ），  ５．６５  （ｄ，Ｊ＝１７．８Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），  ５．２２  （ｓ，１Ｈ，ｄｉｋｅｔｏｎａｔｅ−ｍｅｔｈｉｎｅ），  ５．１８  （ｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１Ｈ，ｖｉｎｙｌｉｃ），  ２．５６  （ｍ，２Ｈ，ｅｔｈｙｌｅｎｅ），  ２．３７  （ｍ，２Ｈ，ｅｔｈｙｌｅｎｅ），  １．７５  （ｓ，３Ｈ，ｍｅｔｈｙｌ）．  Ｅ．Ａ．：  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４０Ｈ３１ＩｒＮ２Ｏ２Ｓ２：  Ｃ，  ５８．０２；  Ｈ，  ３．７７；  Ｎ，  ３．３８．    Ｆｏｕｎｄ：  Ｃ，  ５７．７９；  Ｈ，  ３．８１；  Ｎ，  ３．５５．
【０１６７】
【化２６】
0004629643.tif 000035
（実施例６−４）白色燐光発光性化合物の合成
実施例６−１〜６−３で合成した発光機能を有する３種類の単量体及びホール輸送機能を有するＮ−ビニルカルバゾールを含有する共重合体を合成した。
【０１６８】
Ｎ−ビニルカルバゾール１．５５ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）５８．０ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）、Ｉｒ（ｐｐｙ）２［１−（Ｓｔ−Ｍｅ）−ａｃａｃ］１．１ｍｇ（０．００１５ｍｍｏｌ）、Ｉｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］  １．２ｍｇ（０．００１５ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ１３ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）を脱水トルエン４０ｍｌに溶解させ、さらに１時間アルゴンを吹き込んだ。この溶液を８０℃まで昇温し、重合反応を開始させ、そのまま８時間攪拌した。冷却後、反応液をメタノール２５０ｍｌ中に滴下して重合物を沈殿させ、濾過により回収した。さらに、回収した重合物をクロロホルム２５ｍｌに溶解させ、この溶液をメタノール２５０ｍｌ中に滴下して再沈殿させることにより精製した後、６０℃で１２時間真空乾燥させることにより目的とする青色、緑色及び赤色に発光する３種類の燐光発光性単位を有する白色燐光発光性化合物１１６．３ｍｇを得た。
【０１６９】
得られた共重合体（燐光発光性化合物）のＩｒの元素分析結果から、Ｉｒ錯体（燐光発光性単位）の含有量は１．０７ｍｏｌ％であった。又、共重合体のクロロホルム中のＧＰＣから、重量平均分子量はポリスチレン換算で１２４００であった。
【０１７０】
（実施例６−５）有機発光素子の試作
Ｉｒ（ＭＰＰｙ）（ＰｒＣＯＰＰｙ）２／ＶＣｚ共重合体に替えて、実施例６−２で合成した共重合体を用いること以外は実施例１−３と同様にして有機発光素子の試作を行った。
【０１７１】
この有機発光素子のＩＴＯ側に正の、Ａｌ側に負の電圧を印加したところ、肉眼で白色の発光が観察された。
【０１７２】
有機発光素子の発光スペクトルを図３に示す。３種類の燐光発光性単位（青、緑、赤）に対応する発光ピークがそれぞれ、４８０ｎｍ、５２０ｎｍ、６２０ｎｍに観測された。発光色の色度は（０．３２、０．３３）であった。
【０１７３】
（実施例７−１）青色の燐光発光性部位を有する単量体：イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジナート）（３−（４−ビニルフェニル）メトキシピコリナート）（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）と略す。）の合成
スキーム（１６）に示すように、２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジンを合成した。即ち、アルゴン気流下において２−ブロモピリジン８．６９ｇ（５５．０ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン２００ｍｌに溶解して−７８℃まで冷却し、１．６Ｍ  ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液３８．７ｍｌ（６１．９ｍｍｏｌ）を３０分かけて滴下した。滴下後、さらに塩化亜鉛７．５ｇ（５５．０ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ｍｌに溶解した溶液を３０分かけて滴下した。滴下後、０℃までゆっくりと昇温し、１−ブロモ−２，４−ジフルオロベンゼン９．６５ｇ（５５．０ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）２．３１ｇ（２．０ｍｍｏｌ）を加え、還流下に６時間攪拌した後、反応液に飽和食塩水２００ｍｌを加えジエチルエーテルで抽出した。抽出液を乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル；クロロホルム：ヘキサン＝１：１（体積比））で精製することにより、２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジンを無色透明のオイルとして得た。収量６．００ｇ。収率６３％。同定は１Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），  ｐｐｍ：  ８．７１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），  ８．００（ｔｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９，６．５Ｈｚ），  ７．８  −  ７．７（ｍ，２Ｈ），  ７．３  −  ７．２（ｏｖｅｒ  ｗｒａｐｐｅｄ  ｗｉｔｈ  ＣＨＣｌ３，１Ｈ），  ７．１  −  ６．８（ｍ，２Ｈ）．  Ａｎａｌ．  Ｆｏｕｎｄ：  Ｃ  ６８．９８，  Ｈ  ３．８０，  Ｎ  ７．３１．  Ｃａｌｃｄ：  Ｃ  ６９．１１，  Ｈ  ３．６９，  Ｎ  ７．３３．
【０１７４】
【化２７】
0004629643.tif 000036
次いで、スキーム（１７）に示すように、イリジウムの２核錯体、ビス（μ−クロロ）テトラキス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジン）ジイリジウム（ＩＩＩ）（以下、［Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２Ｃｌ］２と略す。）を合成した。即ち、２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジン０．９６ｇ（５．０ｍｍｏｌ）とヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸ナトリウムｎ水和物（和光純薬工業製）１．００ｇを２−エトキシエタノール：水＝３：１の混合溶媒４０ｍｌに溶解し、３０分間アルゴンガスを吹き込んだ後、還流下に５時間攪拌した。生じた沈殿をろ取し、エタノールと少量のアセトンで洗浄し、真空下で５時間乾燥することにより、［Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２Ｃｌ］２を黄色粉末として得た。収量０．７９ｇ。収率８６％。同定は１Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），  ｐｐｍ：  ９．１２（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），  ８．３１（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），  ７．８３（ｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝７．６，７．６Ｈｚ），  ６．８２（ｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ），  ６．３４（ｄｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝１１．６，１０．０，２．４Ｈｚ），  ５．２９（ｄｄ，４Ｈ，Ｊ＝９．５，２．４Ｈｚ）．  Ａｎａｌ．  Ｆｏｕｎｄ：  Ｃ  ４３．６９，  Ｈ  ３．５３，  Ｎ  ３．５４．  Ｃａｌｃｄ：  Ｃ  ４３．８８，  Ｈ  ３．４５，  Ｎ  ３．５６．
【０１７５】
【化２８】
0004629643.tif 000037
次いで、スキーム（１８）に示すように、イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−（２，４−ジフルオロフェニル）ピリジナート）（３−ヒドロキシピコリナート）（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＯＨ−ｐｉｃ）と略す。）を合成した。即ち、［Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２Ｃｌ］２１２１．６ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）、３−ヒドロキシピコリン酸４１．７ｍｇ（０．３ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム１０６．０ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）にアルゴン気流下において脱水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１０ｍｌを加え、８０℃で２時間攪拌した。反応液に５０ｍｌの水を加えた後、酢酸エチルで抽出した。その溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、メタノール：クロロホルム＝３：９７（体積比））で精製した。さらにそれをヘキサン／クロロホルムより再結晶することにより黄色の結晶としてＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＯＨ−ｐｉｃ）１０１．０ｍｇを得た。収率７１％。同定は１Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６），  ｐｐｍ：  １３．６（ｂｒ，１Ｈ），  ８．５０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），  ８．２５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ），  ８．１  −  ８．０（ｍ，２Ｈ），  ７．６９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），  ７．６２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），  ７．５３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），  ７．５０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），  ７．３６（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝４．５Ｈｚ），  ７．２４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），  ６．９  −  ６．７（ｍ，２Ｈ），  ５．６６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．６，２．４Ｈｚ），  ５．４８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．６，２．４Ｈｚ）．  Ａｎａｌ．  Ｆｏｕｎｄ：  Ｃ  ４７．２９，  Ｈ  ２．３３，  Ｎ  ５．８６．  Ｃａｌｃｄ：  Ｃ  ４７．３２，  Ｈ  ２．２７，  Ｎ  ５．９１．
【０１７６】
【化２９】
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次いで、スキーム（１９）に示すように、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）を合成した。即ち、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＯＨ−ｐｉｃ）１０６．５ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２０７．３ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン０．３ｍｇにアルゴン気流下において脱水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌを加え、さらに４−ビニルベンジルクロライド９１．５ｍｇ（０．６ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で４時間攪拌した。反応液に水１００ｍｌを加えて生成物を沈殿させてろ取し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、メタノール：クロロホルム＝３：９７（体積比））で精製した。さらにそれをヘキサン／クロロホルムより再結晶することにより黄色の結晶としてＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）７２．０ｍｇを得た。収率５８％。同定は１Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析で行った。１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６），  ｐｐｍ：  ８．５９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），  ８．３  −  ８．２（ｍ，２Ｈ），  ８．１  −  ８．０（ｍ，２Ｈ），  ７．９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），  ７．６７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），  ７．６  −  ７．３（ｍ，７Ｈ），  ６．９  −  ６．７（ｍ，３Ｈ），  ５．８５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１７．８Ｈｚ），  ５．６７（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ），  ５．４５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．９，２．４Ｈｚ），  ５．２９（ｓ，２Ｈ），  ５．２７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ）．  Ａｎａｌ．  Ｆｏｕｎｄ：  Ｃ  ５３．７１，  Ｈ  ２．９０，  Ｎ  ５．０３．  Ｃａｌｃｄ：  Ｃ  ５３．７５，  Ｈ  ２．９３，  Ｎ  ５．０８．
【０１７７】
【化３０】
0004629643.tif 000039
（実施例７−２）青色燐光発光部位を有するＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）とホール輸送性機能を有するビニルカルバゾールの共重合体（以下、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）／ＶＣｚ共重合体と略す。）の合成
Ｎ−ビニルカルバゾール  ９６６ｍｇ（５．０ｍｍｏｌ）および実施例７−１で合成したＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）４１．３ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ  ８．２ｍｇ（０．０５ｍｍｏｌ）を脱水トルエン２５ｍｌに溶解させ、さらに１時間アルゴンを吹き込んだ。この溶液を８０℃まで昇温し、重合反応を開始させ、そのまま８時間攪拌した。冷却後、反応液をメタノール２５０ｍｌ中に滴下して重合物を沈殿させ、濾過により回収した。さらに、回収した重合物をクロロホルム２５ｍｌに溶解させ、この溶液をメタノール２５０ｍｌ中に滴下して再沈殿させることにより精製した後、６０℃で１２時間真空乾燥させることにより目的物であるＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）／ＶＣｚ共重合体７２２ｍｇを得た。
【０１７８】
得られた共重合体（燐光発光性化合物）のＩｒの元素分析結果から、Ｉｒ錯体（燐光発光性単位）の含有量は１．０４ｍｏｌ％であった。また、共重合体のクロロホルム中のＧＰＣから、重量平均分子量はポリスチレン換算で１１４００であった。
【０１７９】
（実施例７−３）赤色燐光発光部位を有する［６−（４−ビニルフェニル）−２，４−ヘキサンジオナート］ビス［２−（２−ピリジル）ベンゾチエニル］イリジウム（ＩＩＩ）とホール輸送性機能を有するビニルカルバゾールの共重合体（以下、Ｉｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］／ＶＣｚ共重合体と略す。）の合成
Ｎ−ビニルカルバゾール  １．５５ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、実施例６−３で合成したＩｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］  ３３．１ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）、ＡＩＢＮ  １３ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）を脱水トルエン４０ｍｌに溶解させ、さらに１時間アルゴンを吹き込んだ。この溶液を８０℃まで昇温し、重合反応を開始させ、そのまま８時間攪拌した。冷却後、反応液をメタノール  ２５０ｍｌ中に滴下して重合物を沈殿させ、濾過により回収した。さらに、回収した重合物をクロロホルム２５ｍｌに溶解させ、この溶液をメタノール  ２５０ｍｌ中に滴下して再沈殿させることにより精製した後、６０℃で１２時間真空乾燥させることにより目的物であるＩｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］／ＶＣｚ共重合体  １．１２ｇを得た。
得られた共重合体（燐光発光性化合物）のＩｒの元素分析結果から、Ｉｒ錯体（燐光発光性単位）の含有量は０．５９ｍｏｌ％であった。また、共重合体のクロロホルム中のＧＰＣから、重量平均分子量はポリスチレン換算で１０８００であった。
【０１８０】
（実施例７−４）有機発光素子の試作
実施例７−２で合成したＩｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）／ＶＣｚ共重合体、実施例７−３で合成したＩｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］／ＶＣｚ共重合体並びにｔＢｕ―ＰＢＤのクロロホルム溶液を調製した。比率は、Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）／ＶＣｚ共重合体が６６．８５質量％、Ｉｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］／ＶＣｚ共重合体が３．１５質量％、ｔＢｕ―ＰＢＤが３０．００質量％とした。
【０１８１】
この溶液をＩＴＯが付いたガラス基板上にスピンコートして厚さ１００ｎｍの膜を形成し、その上に真空蒸着法でＣａを１０ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍ蒸着し陰極とした。
【０１８２】
得られた有機発光素子のＩＴＯ側に正の、Ａｌ側に負の電圧を印加したところ、肉眼で白色の発光が観察された。
【０１８３】
有機発光素子の発光スペクトルを図４に示す。Ｉｒ（２，４−Ｆ−ｐｐｙ）２（３−ＳＴ−ｐｉｃ）／ＶＣｚ共重合体及びＩｒ（ｂｔｐ）２［１−（ＳｔＭｅ）−ａｃａｃ］／ＶＣｚ共重合体に対応する発光ピークがそれぞれ、４８０ｎｍ付近と６２０ｎｍ付近に観測された。色度座標は（０．３０、０．３５）であった。
【０１８４】
以上、本発明の実施の形態及び実施例を具体的に説明してきたが、本発明は、これらの実施の形態及び実施例に限定されるものではなく、これら本発明の実施の形態及び実施例を、本発明の主旨及び範囲を逸脱することなく、変更又は変形することができる。
【産業上の利用可能性】
【０１８５】
本発明は、有機発光素子の材料として使用する有機高分子の燐光発光性化合物、燐光発光性組成物、有機発光素子及び表示装置に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１８６】
【図１】本発明の有機高分子の燐光発光性化合物の典型的な構造を説明する図である。
【図２】本発明の有機発光素子の積層構造を説明する図である。
【図３】実施例６−３で作製した有機発光素子の発光スペクトルを示す図である。
【図４】実施例７−２で作製した有機発光素子の発光スペクトルを示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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