(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の片面又は両面に、活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体と、熱架橋剤と、有機溶剤と、発泡剤粒子とを主成分とする粘着剤を用いて粘着剤層を形成した加熱剥離型粘着テープ・シートにおいて、上記アクリル系粘着高分子量体が、（１）活性官能基としてラジカル活性種と反応して架橋する（メタ）アクリロイルオキシ基を０．０１〜２．０ミリ当量／ｇ含有し、（２）重量平均分子量が１０万〜２００万であり、（３）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、カルボキシル基、水酸基、アミノ基から選ばれる少なくとも一種以上の極性基を含有する重合性不飽和単量体との共重合体であり、かつ、上記発泡剤粒子が加熱により窒素ガスを放出すると同時にラジカル活性種を発生する化合物であることを特徴とする加熱剥離型粘着テープ・シート。
【請求項２】
請求項１記載の加熱剥離型粘着テープ・シートにおいて、前記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体の水酸基価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする加熱剥離型粘着テープ・シート。
【請求項３】
基材の片面又は両面に、粘着剤下層と粘着剤上層とを、この順序で形成してなる加熱剥離型粘着テープ・シートであって、上記粘着剤下層は、発泡剤粒子を含まないアクリル系粘着剤層であり、上記粘着剤上層は、活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体と、熱架橋剤と、有機溶剤と、発泡剤粒子とを主成分とする粘着剤を用いて形成され、上記アクリル系粘着高分子量体は、（１）活性官能基としてラジカル活性種と反応して架橋する（メタ）アクリロイルオキシ基を０．０１〜２．０ミリ当量／ｇ含有し、（２）重量平均分子量が１０万〜２００万であり、（３）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、カルボキシル基、水酸基、アミノ基から選ばれる少なくとも一種以上の極性基を含有する重合性不飽和単量体との共重合体であり、かつ、上記発泡剤粒子が加熱により窒素ガスを放出すると同時にラジカル活性種を発生する化合物であることを特徴とする加熱剥離型粘着テープ・シート。
【請求項４】
基材の片面又は両面に、粘着剤を塗工、乾燥することによって粘着剤層を５〜５００μｍ厚に形成する工程を有する加熱剥離型粘着テープ・シートの製造方法であって、上記粘着剤は、活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体と、熱架橋剤と、有機溶剤と、発泡剤粒子とを主成分とし、上記アクリル系粘着高分子量体は、（１）活性官能基としてラジカル活性種と反応して架橋する（メタ）アクリロイルオキシ基を０．０１〜２．０ミリ当量／ｇ含有し、（２）重量平均分子量が１０万〜２００万であり、（３）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、カルボキシル基、水酸基、アミノ基から選ばれる少なくとも一種以上の極性基を含有する重合性不飽和単量体との共重合体であり、かつ、上記発泡剤粒子が加熱により窒素ガスを放出すると同時にラジカル活性種を発生する化合物であることを特徴とする加熱剥離型粘着テープ・シートの製造方法。
【請求項５】
基材の片面又は両面に、粘着剤下層として、発泡剤粒子を含まない粘着剤を塗工、乾燥することによって５〜２００μｍ厚の粘着剤層を形成し、該粘着剤層の上に、粘着剤上層として、発泡剤粒子を含む粘着剤を塗工、乾燥することによって５〜５００μｍ厚の粘着剤層を形成する工程を有する加熱剥離型粘着テープ・シートの製造方法であって、上記発泡剤粒子を含む粘着剤は、活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体と、熱架橋剤と、有機溶剤と、発泡剤粒子とを主成分とし、上記アクリル系粘着高分子量体は、（１）活性官能基としてラジカル活性種と反応して架橋する（メタ）アクリロイルオキシ基を０．０１〜２．０ミリ当量／ｇ含有し、（２）重量平均分子量が１０万〜２００万であり、（３）（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、カルボキシル基、水酸基、アミノ基から選ばれる少なくとも一種以上の極性基を含有する重合性不飽和単量体との共重合体であり、かつ、上記発泡剤粒子が加熱により窒素ガスを放出すると同時にラジカル活性種を発生する化合物であることを特徴とする加熱剥離型粘着テープ・シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、貼着後の任意な時に加熱処理により被着体より簡単に剥離できる加熱剥離型粘着テープ・シート及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電気・電子分野などの業界では、製品の高性能化、高機能化、多品種化などに伴い、部品の接合に使用される接着剤や粘着剤には高耐熱性、高接着性、高信頼性などの要求が高まりつつある。特に、作業性の効率向上や作業環境性の向上などの観点から、液状接着剤に替わってテープ状やシート状の粘着剤を用いて各種部品を接合することが多くなっている。特に、各種電子部品を研磨や切断する際に使用される加工用粘着テープには、使用後に被着体より簡単に剥離できる機能を兼ね備えていることが強く要求されている。
【０００３】
従来、このような加工時の仮固定用の用途には接着剤やワックスが使用されていたが、（１）剥がす作業に長時間を要する、（２）剥がす際に部品にダメージを与える、（３）部品の洗浄が不可欠である、等の観点から、粘着テープ・シートを使用することが多くなっている。これらの粘着テープ・シートは、例えば、半導体シリコンウェハやシリコンチップ、セラミックコンデンサ、チップ抵抗、薄膜磁気ヘッド、各種プリント配線基板やリードフレーム等の固定等に使用される。
【０００４】
粘着テープは、従来から包装用、梱包用、養生用といった用途に幅広く使用されている。近年、環境保護、省資源等の観点から、消耗品等の各種日用品のリサイクル使用が叫ばれており、粘着テープにも剥離時に被着体にダメージを与えないで剥離できることが強く要求されつつある。具体的には、各種表面保護やマスキング用途、ラベルやシール用途、結束用途、輸送や移動時における物品の固定用途等に使用される粘着テープには、優れた初期粘着特性と同時に、貼着後の任意な時に被着体より簡単に剥離できる特性を兼ね備えることが要求されている。
すなわち、初期粘着力や保持力等の粘着テープとして基本特性に優れ、かつ、剥がしたい時に簡単に被着体より剥離できる粘着テープの開発が望まれている。
従来、このような易剥離型粘着テープとしては、発泡剤等を粘着剤に混合したものが知られている。例えば、発泡剤を含有する粘着剤層を基材層に一定厚さに塗工し、加熱により発泡剤を発泡あるいは膨張させて、加熱発泡処理により被着体より簡単に剥離できるようにした粘着テープが特公昭５０−１３８７８号公報、特公昭５１−２４５３４号公報、特開昭５６−６１４６８号公報、特開昭５６−６１４６９号公報、特開昭６０−２５２６８１号公報に開示されている。
【０００５】
また、特開平７−６１４５８号公報には、基材との接着力の強い部分と弱い部分とを分布させた加熱剥離型粘着テープが開示されている。
【０００６】
また、特開平６−１８４５０４号公報には、平均粒径をコントロールした２種以上の熱膨張性粒子を配合した加熱剥離型粘着テープが開示されている。
【０００７】
また、特開平７−９６９６４号公報には凹凸を付けた基材を使用した加熱剥離型粘着テープが開示されている。
【０００８】
また、特開平６−３０６３３７号公報には熱膨張性層と接着剤層とを２層に重ねた加熱剥離型粘着テープが開示されている。
【０００９】
また、特開昭６３−１７９８１号公報には、紫外線硬化型粘着剤を使用した加熱剥離型粘着テープが開示されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
特公昭５０−１３８７８号公報、特公昭５１−２４５３４号公報、特開昭５６−６１４６８号公報、特開昭５６−６１４６９号公報、特開昭６０−２５２６８１号公報に記載された加熱剥離型粘着テープでは、初期の粘着力を十分に発現し難く、かつ、初期の粘着力を大きくすると、加熱により十分に粘着力が低下せず、いずれにしても優れた初期粘着性と加熱後の易剥離性を両立することが困難であった。
【００１１】
特開平７−６１４５８号公報に記載された加熱剥離型粘着テープの場合は、粘着テープを簡単に製造することが難しく、特開平７−６１４５８号公報、特開平６−１８４５０４号公報、特開平７−９６９６４号公報及び特開平６−３０６３３７号公報に記載された加熱剥離型粘着テープの場合は、粘着テープを量産性良く製造することが難しかった。
【００１２】
特開昭６３−１７９８１号公報に記載された加熱剥離型粘着テープは、優れた初期粘着性と加熱後の易剥離性を両立することが困難であった。
【００１３】
特に、加熱発泡により被着体より剥離させる粘着テープの場合、被着体に粘着剤残りが認められることが多く、その解決を図る為の材料・プロセスの開発が強く望まれていた。
【００１４】
本発明の目的は、上記した従来材料、技術の有していた課題を解決して、初期粘着力や保持力等の粘着基本特性が良好で、かつ、貼着後、剥離したい時に簡単に被着体より剥がすことができる加熱剥離型粘着テープ・シート及びその製造方法を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明では、特許請求の範囲に記載した構成とするものである。
【００１６】
すなわち、基材の片面又は両面に、活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体と、熱架橋剤と、有機溶剤と、発泡剤粒子とを主成分とする粘着剤を用いて粘着剤層を形成した加熱剥離型粘着テープ・シートにおいて、上記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体をラジカル活性種と反応して架橋する官能基を有するアクリル系粘着高分子量体とし、かつ、上記発泡剤粒子を加熱により窒素ガスを放出すると同時にラジカル活性種を発生する化合物とする。
【００１７】
また、上記した加熱剥離型粘着テープ・シートにおいて、活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体の重量平均分子量を１０万〜２００万、活性官能基の含有量を０．０１〜２．０ミリ当量／ｇ、かつ、水酸基価を１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇとする。
【００１８】
また、上記した加熱剥離型粘着テープ・シートにおいて、基材の片面又は両面に、発泡剤粒子を含まないアクリル系粘着剤を用いて粘着剤下層を形成し、その上に上記した発泡剤粒子を含む粘着剤を用いて粘着剤上層を形成し、２層構造の粘着剤層とする。
【００１９】
加熱剥離型粘着テープ・シートの製造方法において、基材の片面又は両面に上記した発泡剤粒子を含む粘着剤を塗工、乾燥し、粘着剤層を５〜５００μｍ厚に形成する。
【００２０】
また、加熱剥離型粘着テープ・シートの製造方法において、基材の片面又は両面に発泡剤粒子を含まない粘着剤を塗工、乾燥し、粘着剤下層を５〜２００μｍ厚に形成し、その上に上記した発泡剤粒子を含む粘着剤を塗工、乾燥し、粘着剤上層を５〜５００μｍ厚に形成する。
【発明の実施の形態】
本発明者らは、上記目的を達成する為に、加熱剥離型粘着テープ・シートを製造する為の材料・プロセスを種々検討した結果、シート基材の片面又は両面に、活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体と、熱架橋剤と、有機溶剤と、発泡剤粒子とからなる粘着剤溶液また分散液を用いて作製した粘着テープ・シートが、粘着力、保持力等の粘着基本特性が良好で、かつ、貼着後、剥離したい時に簡単に被着体より剥がすことができる加熱剥離型粘着テープ・シートになることを確認した。
【００２１】
このような材料・プロセスにより作製することにより、初期粘着特性に優れ、かつ、後加熱により被着体に粘着剤残りなく、簡単に被着体より剥がすことができる加熱剥離型粘着テープ・シートになることを確認した。
【００２２】
特に、本発明で使用される活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体は、ラジカル反応により架橋する官能基をポリマー側鎖等に有するものであり、加熱により剥離する際に、架橋反応を起こすことにより、粘着剤の凝集力が上昇し、被着体より剥離する時に、被着体に粘着剤残りが生じないことを確認した。
【００２３】
また、本発明で使用される発泡剤粒子としては、加熱時に窒素ガスを発生させると同時に、ラジカル活性種を発生させる化合物が良いことを見出した。これにより、発泡剤粒子より発生したラジカル活性種と粘着剤中の活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体が架橋反応を起こし、粘着剤の凝集力が上昇し、被着体より剥離し易くなるとともに、被着体に粘着剤残りが生じなくなることを確認した。併せて、加熱により発泡剤粒子より発生する窒素ガスが粘着テープと被着体界面に集まることにより剥離できるようになることも確認した。
【００２４】
また、シート基材上に直接発泡剤粒子を含有する加熱剥離型粘着剤層を塗工しないで、発泡剤粒子を含まない粘着剤下層を形成し、その上に発泡剤粒子を含有する粘着剤上層を形成し、粘着剤下層と粘着剤上層とからなる２層構造とすることも良いことを見出した。
【００２５】
すなわち、本発明の発泡剤粒子を含む粘着剤層からなる加熱剥離型粘着テープ・シート、あるいは、発泡剤粒子を含まない粘着剤下層の上に発泡剤粒子を含む粘着剤上層を形成した２層構造からなる加熱剥離型粘着テープ・シートを用いることにより、初期粘着力や保持力等の粘着基本特性に優れ、かつ、貼着後の任意な時に加熱処理により被着体より簡単に剥離できる加熱剥離型粘着テープ・シートを得ることができる。
【００２６】
本発明の加熱剥離型粘着テープ・シートは、各種基材への初期粘着性に優れており、各種基板の加工時の仮固定用などに使用できる。
【００２７】
以下、本発明の加熱剥離型粘着テープ・シート及びその製造方法について説明する。
【００２８】
本発明で使用される活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体は、粘着テープ・シートの加熱剥離時の易剥離性を付与するために使用されるとともに、初期粘着特性、及び塗工性などの作業性などを向上させるためにも使用される。
【００２９】
本発明で使用される活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体としては、重量平均分子量が１０万〜２００万であり、活性官能基含有量が０．０１〜２．０ミリ当量／ｇであり、かつ、水酸基価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるものが好ましい。
【００３０】
上記活性官能基をアクリル系粘着高分子量体に導入する方法としては、通常、アクリル系高分子量体の側鎖にあるヒドロキシル基を（メタ）アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物（例えば、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートなど）と反応させる方法などがある。このようにして、（メタ）アクリロイルオキシ基などの活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体を得ることができる。しかし、その導入方法は、特に限定されるものではない。このアクリル系粘着高分子量体は、有機溶剤などに溶解して使用される。
【００３１】
上記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体の重量平均分子量が１０万より小さい場合には、初期粘着特性が十分でなく、重量平均分子量が２００万より大きい場合には、粘着テープの特性上、特に問題はないが、アクリル系粘着高分子量体を量産的に製造することが難しく、いずれの場合も好ましくない。
【００３２】
また、上記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体の活性官能基含有量が０．０１ミリ当量／ｇより小さい場合には、加熱時のラジカル架橋反応が十分に起こらず、その結果、易剥離性を付与することが難しくなり、また、活性官能基含有量が２．０ミリ当量／ｇより大きい場合には、アクリル系高分子量体を量産的に製造することが難しく、好ましくない。
【００３３】
また、上記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体の水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇより小さい場合には、熱架橋剤との反応が十分でない為に、初期粘着性が十分でなく、また、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇより大きい場合にも、初期粘着性を十分に発現することが難しく、いずれの場合にも実用上好ましくない。
【００３４】
なお、上記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体の主成分は、通常、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と極性基含有単量体との共重合体、例えば、アクリル酸２−エチルヘキシルとアクリル酸との共重合体、アクリル酸イソオクチルとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルとの共重合体、アクリル酸２−エチルヘキシルとアクリル酸とメタクリル酸２−ヒドロキシエチルとの三元共重合体等が使用されるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００３５】
上記した（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基などで代表される通常、炭素数が２０以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸のエステル等が挙げられる。なお、上記した（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独もしくは２種以上で使用される。
【００３６】
また、上記した極性基含有単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等で代表される、分子中にカルボキシル基、水酸基、アミノ基等の極性基を有する重合性不飽和単量体等が挙げられる。
【００３７】
上記した活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体からなる粘着剤を基材上に塗工する際には、上記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体を酢酸エチル、トルエン等の有機溶剤に溶解させて使用することが良い。
【００３８】
本発明で使用される発泡剤粒子としては、加熱により窒素ガス等を発生させる化合物が好ましく、特に、窒素ガスと同時にラジカル活性種を発生させる化合物が好ましく、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等の有機系のアゾ系化合物等が挙げられる。このような発泡剤粒子の例としては、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、アゾジカルボンアミド等のアゾ系化合物、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタン等のフッ化アルカン化合物、パラトルエンスルフォニルヒドラジド、ジフェニルスルフォン−３，３’−ジスルフォニルヒドラジド、アリルビススルフォニルヒドラジド等のヒドラジン系化合物、ｏ−トルイレンスルフォニルセミカルバジド等のセミカルバジド系化合物、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のＮ−ニトロソ系化合物等が挙げられる。
【００３９】
本発明で使用されるこれらの発泡剤粒子の粒径は、通常、０．１〜５０μｍのものが使用され、その添加量は粘着剤１００重量部に対して０．５〜１０重量部で使用されることが望ましい。発泡剤粒子の添加量が０．５重量部より少ない場合には、加熱後の剥離性が十分ではなく、また、その添加量が１０重量部より多い場合には、初期粘着特性が十分ではなく、いずれの場合にも実用上好ましくない。
【００４０】
また、上記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体からなる粘着剤に使用される熱架橋剤としては、一般にアクリル系粘着剤の架橋剤として使用されるイソシアネート化合物系架橋剤、エポキシ化合物系架橋剤、アルミキレート化合物系架橋剤等が使用される。
【００４１】
例えば、綜研化学社より販売されているポリイソシアネート架橋剤（商品名：Ｌ−４５など）、エポキシ化合物系架橋剤（商品名：Ｅ−ＡＸなど）、アルミキレート化合物系架橋剤（商品名：Ｍ−５Ａなど）等が使用できるが、ここに挙げたものに限定されるものではない。
【００４２】
これらの熱架橋剤は、上記活性官能基を有するアクリル系高分子量体１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部の割合で使用されるのが好ましい。その使用量が０．０１重量部より少なかったり、１０重量部より多かったりすると、いずれも十分な粘着特性が得られず、好ましくない。
【００４３】
本発明の加熱剥離型粘着テープ・シートを作製する粘着剤に、通常、アクリル樹脂などに使用されるロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂等の粘着性付与剤を添加しても良い。
【００４４】
更に、本発明の粘着剤には、増粘剤、チキソトロピー剤、充填剤等の通常使用される配合剤を添加しても良い。上記増粘剤としては、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム等が挙げられ、上記チキソトロピー剤としては、超微粉シリカ（日本アエロジル社製のアエロジル３００など）等が挙げられる。上記充填剤としては、炭酸カルシウム、二酸化チタン、二酸化ケイ素、αーアルミナ、水和アルミナ等の無機粒子、ナイロンビーズ、アクリルビーズ、シリコーンビーズ等の有機粒子、塩化ビニリデンバルーン等の有機中空粒子、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ガラス等の有機又は無機系短繊維等が挙げられる。これらは、粘着テープ・シートの応力緩和性などの機械的特性等を改善する為に加えられ、光硬化性を阻害しない範囲で使用される。
【００４５】
本発明の粘着剤は液状であり、ロールコーターやダイコーターなどにより不織布、ポリエステルフィルム等のシート基材上に塗工され、加熱乾燥して、５〜５００μｍ厚に粘着剤層が形成されることが好ましい。この場合、上記粘着剤層の厚さが、５μｍよりも小さいと、加熱後に十分な粘着力低下が認められず、また、上記粘着剤層の厚さが、５００μｍよりも大きいと、特性上、特に問題はないが、粘着テープの作製プロセス上、好ましくない。
【００４６】
本発明の粘着テープに使用される基材には、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルム、織布、不織布、紙、金属箔、発泡シートなどが使用され、基材の厚さは５〜５００μｍであることが好ましい。
【００４７】
本発明の加熱剥離型粘着テープ・シートを作製する場合、発泡剤粒子を含む粘着剤を直接上記した基材の片面あるいは両面に塗工しても良いし、あるいは、発泡剤粒子を含む粘着剤を上記した基材の片面あるいは両面に直接塗工するのではなく、まず、上記した基材上に発泡剤粒子を含まない粘着剤を５〜２００μｍ厚に塗工して、粘着剤下層を形成し、その上に発泡剤粒子を含む粘着剤を５〜５００μｍ厚に塗工し、粘着剤上層を形成して、２層構造の粘着剤層としても差し支えない。そうすることにより、上記２層構造の粘着剤層の基材に対する密着性が向上する。この場合、上記粘着剤下層の厚さが５μｍより小さかったり、２００μｍよりも大きかったりすると、特性上、特に問題はないが、粘着テープの作製プロセス上、好ましくない。
【００４８】
以下に、本発明の加熱剥離型粘着テープ・シート及びその製造方法を具体的に説明する。但し、本発明の加熱剥離型粘着テープ・シートはこの方法によって製造されるものに限定される訳ではない。
【００４９】
まず、上記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体、上記熱架橋剤及び有機溶剤を所定の配合量で混合し、これに発泡剤粒子を所定量添加し、十分に攪拌、混合し、粘着剤を得る。
【００５０】
このように作製した粘着剤をロールコーターやダイコーターなどにより不織布、ポリエステルフィルム等のシート基材上に塗工した後、４０〜１００℃で加熱乾燥して、５〜５００μｍ厚の加熱剥離型粘着テープ・シートが得ることが好ましい。
【００５１】
発泡剤粒子を含まない粘着剤下層と発泡剤粒子を含む粘着剤上層との２層構造からなる加熱剥離型粘着テープ・シートを得る場合には、まず、基材上に発泡剤粒子を含まない粘着剤下層を５〜２００μｍ厚に形成し、その上に発泡剤粒子を含む粘着剤上層を形成し、上記した方法と同様にして得られる。
【００５２】
本発明の加熱剥離型粘着テープ・シートはこのようにして得られ、本発明の粘着テープ・シートを電気・電子部品等の被着体に貼り合わせた場合、優れた初期粘着性と、加熱時の易剥離性を示す。
【００５３】
【実施例】
本発明の加熱剥離型粘着テープ・シート及びその製造方法について、実施例によって具体的に説明する。但し、本発明の加熱剥離型粘着テープ・シート及びその製造方法はこれに限定されるものではない。なお、実施例及び具体例の記述中における「部」は重量部を表す。
［実施例１］
重量平均分子量が８０万、活性官能基含有量が０．５９ミリ当量／ｇ、水酸基価が５６ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリル酸２−エチルヘキシルを主成分とするアクリル系粘着高分子量体を酢酸エチルに溶解させた固形分３０重量％の粘着剤１００部に、ポリイソシアネート系熱架橋剤Ｌ−４５（綜研化学社製）０．１部及び発泡剤粒子１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）１部を添加し、十分に混合し、発泡剤粒子を含む粘着剤を得た。
【００５４】
この粘着剤をコロナ剥離処理が施された５０μｍ厚のポリエステルフィルム上にコンマコーターにより５０μｍ厚に塗工して、６０℃で１０分間で加熱乾燥し、１００μｍ厚の加熱剥離型粘着テープ・シートを得た。なお、この加熱剥離型粘着テープ・シートを室温で１週間放置し、エージングさせた。
【００５５】
続いて、この加熱剥離型粘着テープ・シートのステンレス板に対する初期粘着力（１８０°ピール力）を測定したところ、２．７Ｎ／１０ｍｍであり、また、４０℃／２４時間放置（荷重：１ｋｇ）保持力試験において、ずれや落下は認められず、良好な粘着特性を示した。なお、この加熱剥離型粘着テープ・シートのボールタック（角度：３０°）は３以下であった。
【００５６】
この加熱剥離型粘着テープ・シートをステンレス板及びシリコンウェハに貼り合わせた後、上記ステンレス板及びシリコンウェハを１２０℃で６０秒間、熱板で加熱し、上記ステンレス板及びシリコンウェハに対する上記加熱剥離型粘着テープ・シートの粘着力を測定したところ、それぞれ、０．２Ｎ／２５ｍｍ、０．１５Ｎ／２５ｍｍであり、容易に被着体より剥離することができた。
【００５７】
また、剥離後の被着体表面をデジタルマイクロスコープＶＨ−６２００（キーエンス社製）により観察したところ、被着体面には粘着剤残りが認められず、優れた加熱剥離性を示していることを確認した。
【００５８】
以上のように、本発明の加熱剥離型粘着テープ・シートは、良好な初期粘着性と加熱後の易剥離性を兼ね備えており、加熱剥離型粘着テープ・シートとしての機能を兼ね備えていることを確認した。
［実施例２］
重量平均分子量が８０万、活性官能基含有量が０．５９ミリ当量／ｇ、水酸基価が５６ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリル酸２−エチルヘキシルを主成分とするアクリル系粘着高分子量体の３０重量％の酢酸エチル溶液１００部に、ポリイソシアネート系熱架橋剤Ｌ−４５（綜研化学社製）０．１部及び発泡剤粒子２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１部を添加し、十分に混合し、発泡剤粒子を含む粘着剤を得た。
【００５９】
また、同様にして、重量平均分子量が８０万、活性官能基含有量が０．５９ミリ当量／ｇ、水酸基価が５６ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリル酸２−エチルヘキシルを主成分とするアクリル系粘着高分子量体の３０重量％酢酸エチル溶液１００部に、ポリイソシアネート系熱架橋剤Ｌ−４５（綜研化学社製）０．１部を添加し、発泡剤粒子を含まない粘着剤を得た。
【００６０】
この発泡剤粒子を含まない粘着剤をコロナ剥離処理が施された５０μｍ厚のポリエステルフィルム上にコンマコーターにより５０μｍ厚に塗工し、１２０℃／３分間で加熱乾燥して、粘着剤下層を形成した。その上に、上記した発泡剤粒子を含む粘着剤をコンマコーターにより５０μｍ厚に塗工して、６０℃／１０分間で加熱乾燥し、粘着剤上層を形成し、２層構造からなる１５０μｍ厚の加熱剥離型片面粘着テープ・シートを得た。なお、この加熱剥離型粘着テープ・シートを室温で１週間放置し、エージングさせた。
【００６１】
この加熱剥離型片面粘着テープ・シートのステンレス板に対する初期粘着力（１８０°ピール力）は、３．５Ｎ／１０ｍｍであり、４０℃／２４時間放置（荷重：１ｋｇ）保持力試験において、ずれや落下は認められず、良好な粘着特性を示した。なお、この加熱剥離型粘着テープ・シートのボールタック（角度：３０°）は３以下であった。
【００６２】
この加熱剥離型片面粘着テープ・シートをステンレス板及びシリコンウェハに貼り合わせた後、上記ステンレス板及びシリコンウェハを１２０℃で６０秒間、熱板で加熱し、上記ステンレス板及びシリコンウェハに対する上記加熱剥離型片面粘着テープ・シートの粘着力を測定したところ、それぞれ、０．１５Ｎ／２５ｍｍ、０．１２Ｎ／２５ｍｍであり、容易に被着体より剥離することができた。
また、剥離後の被着体表面をデジタルマイクロスコープＶＨ−６２００（キーエンス社製）により観察したところ、被着体面には粘着剤残りが認められず、優れた加熱剥離性を示していることを確認した。
【００６３】
以上のように、本発明の加熱剥離型片面粘着テープ・シートは、良好な初期粘着性と加熱後の易剥離性を兼ね備えており、加熱剥離型粘着テープ・シートとしての機能を兼ね備えていることを確認した。
［実施例３］
重量平均分子量が８０万、活性官能基含有量が０．７０ミリ当量／ｇ、水酸基価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリル酸２−エチルヘキシルを主成分とするアクリル系粘着高分子量体の４０重量％酢酸エチル溶液１００部に、ポリイソシアネート系熱架橋剤０．３部及び発泡剤粒子１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）３部を添加し、十分に混合し、粘着剤を得た。
【００６４】
この粘着剤を１００μｍ厚の不織布基材上にコンマコーターにより塗工し、８０℃／１０分間で加熱乾燥し、１００μｍ厚の第１の粘着剤層を形成した。
【００６５】
続いて、上記不織布基材の他方の面に、同様にして、上記した粘着剤をコンマコーターにより塗工し、１００μｍ厚の第２の粘着剤層を形成した。このようにして、１００μｍ厚の不織布基材の両側に１００μｍ厚の粘着剤層を形成した３００μｍ厚の加熱剥離型両面粘着テープ・シートを得た。その後、この加熱剥離型粘着テープ・シートを室温で１週間放置し、エージングさせた。
【００６６】
この加熱剥離型両面粘着テープ・シートのステンレス板に対する初期粘着力（１８０°ピール力）は、両面とも３．０Ｎ／１０ｍｍであり、４０℃／２４時間放置（荷重：１ｋｇ）保持力試験において、ずれや落下は認められず、良好な粘着特性を示した。なお、この加熱剥離型粘着テープ・シートのボールタック（角度：３０°）は３以下であった。
【００６７】
この加熱剥離型両面粘着テープ・シートを用いて、ステンレス板とガラス板とを貼り合わせた後、上記ステンレス板とガラス板を１２０℃で６０秒間、熱板で加熱したところ、上記加熱剥離型両面粘着テープ・シートを上記ステンレス板とガラス板から容易に剥離することができた。なお、上記熱剥離型両面粘着テープ・シートのステンレス板とガラス板に対する加熱後の粘着力は、それぞれ、０．２Ｎ／２５ｍｍ、０．１５Ｎ／２５ｍｍであり、初期に比べて１／１０以下に低下していることを確認した。
【００６８】
また、剥離後の被着体表面をデジタルマイクロスコープＶＨ−６２００（キーエンス社製）により観察したところ、被着体面には粘着剤残りが認められず、優れた加熱剥離性を示していることを確認した。
【００６９】
以上のように、本発明の加熱剥離型両面粘着テープ・シートは、良好な初期粘着特性と加熱後の易剥離性を兼ね備えており、加熱剥離型粘着テープ・シートとしての機能を兼ね備えていることを確認した。
［実施例４］
重量平均分子量が８０万、活性官能基含有量が０．２０ミリ当量／ｇ、水酸基価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアクリル酸２−エチルヘキシルを主成分とするアクリル系粘着高分子量体の３０重量％酢酸エチル溶液１００部に、ポリイソシアネート系熱架橋剤Ｌ−４５（綜研化学社製）０．２部及び発泡剤粒子２，２’−アゾビスイソブチロニトリル３部を添加し、十分に混合し、発泡剤粒子を含む粘着剤を得た。
【００７０】
また、発泡剤粒子を含まない粘着剤として、汎用のアクリル系粘着剤であるＢ５００Ｓ（綜研化学社製、固形分４５重量％）溶液１００部に、エポキシ系熱架橋剤Ｅ−ＡＸ（綜研化学社製）０．３５部を添加した粘着剤を作製した。
【００７１】
この発泡剤粒子を含まない粘着剤を１００μｍ厚の不織布基材上にコンマコーターにより塗工し、１２０℃／３分間で加熱乾燥し、３０μｍ厚の第１の粘着剤下層を得た。その上に、上記した発泡剤粒子を含む粘着剤をコンマコーター塗工し、５０μｍ厚の第１の粘着剤上層を得た。このようにして、２層構造からなる加熱剥離型粘着テープ・シートを得た。
【００７２】
続いて、上記不織布基材のもう１つの面に、同様にして、上記した発泡剤粒子を含まない粘着剤層を３０μｍ厚に塗工し、第２の粘着剤下層を形成し、その上に発泡剤粒子を含む粘着剤を５０μｍ厚に塗工し、第２の粘着剤上層を形成し、２層構造の粘着剤層を得た。このようにして、１００μｍ厚の不織布基材の両側に８０μｍ厚の２層構造から成る粘着剤層を形成した２６０μｍ厚の加熱剥離型両面粘着テープ・シートを得た。なお、この加熱剥離型粘着テープ・シートを室温で１週間放置し、エージングさせた。
【００７３】
この加熱剥離型両面粘着テープ・シートのステンレス板に対する初期粘着力（１８０°ピール力）は、両面とも２．８Ｎ／１０ｍｍであり、４０℃／２４時間放置（荷重：１ｋｇ）保持力試験において、ずれや落下は認められず、良好な粘着特性を示した。なお、この加熱剥離型粘着テープ・シートのボールタック（角度：３０°）は３以下であった。
【００７４】
この加熱剥離型両面粘着テープ・シートを用いて、ステンレス製加工盤とガラス板とを貼り合わせた。その後、貼り合わせたステンレス製加工盤とガラス板を１２０℃で６０秒間、熱板で加熱したところ、上記加熱剥離型両面粘着テープ・シートは、ガラス板及びステンレス製加工盤より容易に剥離することができた。なお、ガラス板及びステンレス製加工盤に対する加熱後の粘着力は、それぞれ、０．１２Ｎ／２５ｍｍ、０．１４Ｎ／２５ｍｍであり、初期に比べて１／１０以下に低下していることを確認した。
【００７５】
また、剥離後の被着体表面をデジタルマイクロスコープＶＨ−６２００（キーエンス社製）により観察したところ、被着体面には粘着剤残りが認められず、優れた加熱剥離性を示していることを確認した。
【００７６】
以上のように、本発明の加熱剥離型両面粘着テープ・シートは、良好な初期粘着特性と加熱後の易剥離性を兼ね備えており、加熱剥離型粘着テープ・シートとしての機能を兼ね備えていることを確認した。
［実施例５〜１３］
実施例１〜４の場合と同様にして、表１に示すような組成、作製条件で加熱剥離型粘着テープ・シートを作製した。なお、表１において、熱架橋剤は、すべてＬ−４５（綜研化学社製）０．３部（溶剤を含まない、活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体１００部に対して）を添加した。また、粘着力等を測定する前に、この加熱剥離型粘着テープ・シートを室温で１週間放置し、エージングさせた。
【００７７】
これらの加熱剥離型粘着テープ・シートのステンレス板に対する初期粘着力（１８０°ピール力）及び１２０℃で６０秒間、熱板で加熱後の粘着力と被着体に対する粘着剤残りの観察結果を表２に示す。表から分かるように、いずれの粘着テープも良好な初期粘着特性と加熱後の易剥離性を示し、加熱剥離型粘着テープ・シートとしての機能を兼ね備えていることを確認した。また、加熱剥離型粘着テープ・シートを作製する際の塗工性などの量産性も良好であった。
【００７８】
【表１】
0004673965.tif 000002
【００７９】
【表２】
0004673965.tif 000003
[比較例１]
重量平均分子量が７０万、水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、活性官能基を含有しないアクリル酸２−エチルヘキシルを主成分とするアクリル系粘着高分子量体の３０重量％酢酸エチル溶液１００部に、ポリイソシアネート系熱架橋剤０．２部及び及び発泡剤粒子１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）２部を添加し、十分に混合し、粘着剤を得た。
【００８０】
この粘着剤をコロナ剥離処理された５０μｍ厚のポリエステルフィルム上に、コンマコーターにより塗工し、８０℃／１０分間で加熱乾燥し、１００μｍ厚の加熱剥離型粘着テープ・シートを得た。
【００８１】
この加熱剥離型粘着テープ・シートのステンレス板に対する初期粘着力（１８０°ピール力）は、４．０Ｎ／１０ｍｍであったが、４０℃における保持力試験（荷重：１ｋｇ）において、1時間以内に落下した。また、１２０℃で６０秒間、熱板で加熱後のステンレス板に対する粘着力（１８０°ピール力）は、２．０Ｎ／１０ｍｍで、粘着力の低下は大きくなく、また、剥離後の被着体面に粘着剤残りが認められ、実用に供し得ないものであることが分かった。
【００８２】
【発明の効果】
以上、説明したように、本発明は、活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体及び熱架橋剤を主成分とする粘着剤に、発泡剤粒子を分散させた粘着剤を用いて作製した加熱剥離型粘着テープ・シートにおいて、上記活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体がラジカル活性種と反応して架橋する官能基を有するアクリル系粘着高分子量体であり、かつ、発泡剤粒子が加熱により窒素ガスを放出すると同時にラジカル活性種を発生する化合物であるため、粘着力、保持力等の初期粘着特性が良好で、かつ、加熱後に簡単に被着体より剥離できる加熱剥離型粘着テープ・シートを得ることができる。
【００８３】
また、本発明の加熱剥離型粘着テープ・シートは、活性官能基を有するアクリル系粘着高分子量体の重量平均分子量が１０万〜２００万であり、活性官能基の含有量が０．０１〜２．０ミリ当量／ｇであり、かつ、水酸基価が１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであるため、粘着力、保持力等の初期粘着特性が良好で、かつ、上記加熱剥離型粘着テープ・シートを量産的に製造することが可能である。
【００８４】
また、本発明の加熱剥離型粘着テープ・シートは、基材の片面又は両面に、発泡剤粒子を含まないアクリル系粘着剤を用いた粘着剤下層と、上記発泡剤粒子を含む粘着剤を用いた粘着剤上層とからなる２層構造の粘着剤層であるため、優れた初期粘着特性と、加熱時の易剥離性を示す。
【００８５】
加熱剥離型粘着テープ・シートの製造方法において、基材の片面又は両面に上記発泡剤粒子を含む粘着剤を塗工、乾燥し、粘着剤層を５〜５００μｍ厚に形成するため、粘着力、保持力等の初期粘着特性が良好で、かつ、加熱後に簡単に被着体より剥離できる加熱剥離型粘着テープ・シートを量産的に製造することが可能である。
【００８６】
加熱剥離型粘着テープ・シートの製造方法において、基材の片面又は両面に発泡剤粒子を含まない粘着剤を塗工、乾燥し、粘着剤下層を５〜２００μｍ厚に形成し、その上に上記発泡剤粒子を含む粘着剤を塗工、乾燥し、粘着剤上層を５〜５００μｍ厚に形成するため、粘着力、保持力等の初期粘着特性が良好で、かつ、加熱後に簡単に被着体より剥離できる加熱剥離型粘着テープ・シートを量産的に製造することが可能である。