(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、Ｃ：０．０２５％以下、Ｓｉ：０．１〜０．３％、Ｍｎ：０．１〜１．２％、Ｃｒ：１１〜１５％、Ｎｉ：１〜５％、Ａｌ：０．０２〜０．０８％、Ｎ：０．０３％以下、Ｔｉ：０．０２〜０．１５％、残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなり、かつＡｌとＮの組成の積［Ａｌ］×［Ｎ］が４×１０−８以上であり、さらに焼戻し前において、前記Ｃの７０％以上が炭化物として、ならびに前記Ｎの７０％以上が窒化物として析出していることを特徴とする、焼戻し効率、靭性および溶接性に優れるマルテンサイト系ステンレス鋼。
【請求項２】
質量％で、Ｃ：０．０２５％以下、Ｓｉ：０．１〜０．３％、Ｍｎ：０．１〜１．２％、Ｃｒ：１１〜１５％、Ｎｉ：１〜５％、Ａｌ：０．０２〜０．０８％、Ｎ：０．０３％以下、Ｔｉ：０．０２〜０．１５％、残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなり、かつＡｌとＮの組成の積［Ａｌ］×［Ｎ］が４×１０−８以上であり、さらに焼戻し前において、前記Ｃの７０％以上がＴｉ系炭化物として、ならびに前記Ｎの７０％以上がＡｌＮおよび／またはＴｉＮとして析出していることを特徴とする、焼戻し効率、靭性および溶接性に優れるマルテンサイト系ステンレス鋼。
【請求項３】
質量％で、Ｃ：０．０２５％以下、Ｓｉ：０．１〜０．３％、Ｍｎ：０．１〜１．２％、Ｃｒ：１１〜１５％、Ｎｉ：１〜５％、Ａｌ：０．０２〜０．０８％、Ｎ：０．０３％以下、Ｔｉ：０．０２〜０．１５％、Ｍｏ：０．３％以下、残部Ｆｅおよび不可避的不純物からなり、かつＡｌとＮの組成の積［Ａｌ］×［Ｎ］が４×１０−８以上であり、さらに焼戻し前において、前記Ｃの７０％以上がＴｉ−Ｍｏ系複合炭化物として、ならびに前記Ｎの７０％以上がＡｌＮおよび／またはＴｉＮとして析出していることを特徴とする、焼戻し効率、靭性および溶接性に優れるマルテンサイト系ステンレス鋼。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、ラインパイプ等に適した靭性や溶接性に優れるマルテンサイト系ステンレス鋼、特に、焼戻しを効率的に行えるマルテンサイト系ステンレス鋼に関する。
【背景技術】
【０００２】
石油、天然ガスの輸送用ラインパイプに用いられる鋼材には、使用環境に応じた耐食性と現地溶接性が優れることが要求される。近年、湿潤炭酸ガスを含む環境下でのラインパイプの使用が増加してきているため、こうした鋼材には、耐食性の観点からステンレス鋼の使用が検討され、炭酸ガスを含む環境に対して良好な耐食性を有する0.2C−13Cr系ステンレス鋼や22Cr系2相ステンレス鋼が開発されてきた。しかし、0.2C−13Cr系ステンレス鋼は溶接を必要としない油井管用であるため、溶接時には割れ防止のために高い温度での予熱、後熱処理を必要とし、現地溶接性が重視されるラインパイプ用としては適当でない。また、22Cr系2相ステンレス鋼は、溶接時に予熱、後熱処理を必要としないが、高価であり、大量の鋼材を必要とするパイプラインには使用し難い。
【０００３】
そこで、特許文献１〜３には、C量が0.02〜0.08質量%と低く、安価な13Cr系ステンレス鋼を用いて、湿潤炭酸ガス環境下における耐食性や、溶接熱影響部の靭性に優れたラインパイプを製造する方法が提案されている。いずれも、低C、低Nで、オーステナイト生成元素であるNiなどが添加された13Cr系ステンレス鋼を鋼管に造管後、900〜1100℃でオーステナイト化し、空冷以上あるいは水冷以上の冷却速度で冷却してマルテンサイト組織とし、580℃〜Ac1変態点の温度範囲で焼戻しを行って母材の強度を低下させ、母材や溶接熱影響部の靭性の向上が図られている。
【特許文献１】特開平０６−１００９４３号公報
【特許文献２】特開平０４−２６８０１８号公報
【特許文献３】特開平０８−１００２３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１〜３に記載の方法では、オーステナイト化後、空冷以上あるいは水冷以上の冷却速度で冷却しているので、冷却後には固溶Cや固溶Nが多量に残存し、焼戻し時に微細な炭化物や窒化物が析出し焼戻し軟化抵抗を高めるため、高温で長時間の非効率な焼戻しを行わざるを得ない。特に、通常の焼戻しは600±50℃の温度範囲で行われることが多いが、この温度範囲ではCr2NやMo2Cが析出し軟化抵抗を高めるため、10時間程度の長時間処理が必要となる。
【０００５】
本発明は、湿潤炭酸ガス環境下における耐食性や溶接熱影響部の靭性を損なうことなく、600℃前後の低温、かつ2時間前後の短時間で効率的に焼戻しを行えるマルテンサイト系ステンレス鋼を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成すべく、マルテンサイト系ステンレス鋼の成分について
種々検討した結果、焼戻し前に強度に大きく寄与しない炭化物や窒化物を安定的に析出さ
せることが効果的であることを見出した。本発明は、こうした知見に基づきなされたもの
で、その構成は以下の通りである。
（１）本発明に係る焼戻し効率、靭性および溶接性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼は、質量%で、C:0.025%以下、Si:0.1〜0.3%、Mn:0.1〜1.2%、Cr:11〜15%、Ni:1〜5%、Al:0.02〜0.08%、N:0.03%以下、Ti:0.02〜0.15%、残部Feおよび不可避的不純物からなり、かつAlとNの組成の積[Al]×[N]が4×10−8以上であり、さらに焼戻し前において、前記Cの70%以上が炭化物として、ならびに前記Nの70%以上が窒化物として析出していることを特徴とする。
（２）本発明に係る焼戻し効率、靭性および溶接性に優れたマルテンサイト系ステンレス鋼は、質量%で、C:0.025%以下、Si:0.1〜0.3%、Mn:0.1〜1.2%、Cr:11〜15%、Ni:1〜5%、Al:0.02〜0.08%、N:0.03%以下、Ti:0.02〜0.15%、残部Feおよび不可避的不純物からなり、かつAlとNの組成の積[Al]×[N]が4×10−8以上であり、さらに焼戻し前において、前記Cの70%以上がTi系炭化物として、ならびに前記Nの70%以上がAlNおよび／またはTiNとして析出していることを特徴とする。
（３）本発明に係る焼戻し効率、靭性および溶接性に優れたマルテンサイト系ステンレス
鋼は、質量%で、C:0.025%以下、Si:0.1〜0.3%、Mn:0.1〜1.2%、Cr:11〜15%、Ni:1〜5%、Al:0.02〜0.08%、N:0.03%以下、Ti:0.02〜0.15%、Mo:0.3%以下、残部Feおよび不可避的不純物からなり、かつAlとNの組成の積[Al]×[N]が4×10−8以上であり、さらに焼戻し前において、前記Cの70%以上がTi−Mo系複合炭化物として、ならびに前記Nの70%以上がAlNおよび／またはTiNとして析出していることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、製造時に焼戻し効率の高く、湿潤炭酸ガス環境下において優れた耐食性と溶接熱影響部における優れた靭性を有するマルテンサイト系ステンレス鋼を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に、本発明について詳細に説明する。
（１）成分
発明鋼の成分とその限定範囲について説明する。以下の説明において、%は質量%を示す。
【０００９】
C:0.025%以下
Cの過剰な含有は溶接熱影響部の硬さを上昇させ、加工性や靭性を低下させる。このため、0.025%以下とする。焼入れ後の固溶量を調整のためにはさらに少ない方が望ましく、製造上制御が容易であれば、0.01%以下が望ましい。また、下限は特に設けないが、鋼の製造工程全体の技術的およびコスト的な見地より、0.001%以上であることが好ましい。
【００１０】
Si:0.1%以上、0.3%以下
Siは、鋼の強化元素であると同時に、耐酸化性ならびに耐食性を高めるのに有効に作用する元素である。こうした効果を得るには、その量を0.1%以上とする必要がある。一方、その量が0.3%を超えると、デルタフェライトが晶出し、相バランスを保つためNi量が増加する。このため、Si量は0.1%以上、3.0%以下とする。
【００１１】
Mn:0.1%以上、1.2%以下
Mnは、高温でオーステナイト相を安定化させ、その後の冷却中にマルテンサイト相を生成させる作用がある。したがって、鋼の強度上昇と熱間加工性に有効である。このような効果は、その量が0.1%以上とする必要がある。一方、その量が1.2%を超えると、炭酸ガス、硫化水素環境下での耐食性を劣化させるばかりでなく、靭性を低下させる。このため、Mn量は0.1%以上、1.2%以下とする。
【００１２】
Cr:11%以上、15%以下
Crは、湿潤炭酸ガスを含む環境下での耐食性の向上、ならびに耐酸化性の向上に不可欠な元素である。このような効果は、その量が11%以上で顕著になる。一方、その量が15%超えると、本発明で重要なマルテンサイト相の形成を阻害するばかりでなく、靭性の低下を招く。このため、Cr量は11%以上、15%以下とする。
【００１３】
Ni:1%以上、5%以下
Niは、溶接部の靭性ならびに耐食性の向上に寄与し、かつ高温でオーステナイト相を形成する。オーステナイト相は冷却中にマルテンサイト相に変態し高強度化に有効に寄与する。この効果を得るには、その量を1%以上とすることが望ましい。一方、Niは高価であり、多量の含有は製造コストの高騰を招く上、含有量が5%を越えると添加効果が飽和する。このため、本発明では、Ni量は1%以上、5%以下とする。
【００１４】
Ti:0.02%以上、0.15%以下
Tiは、焼戻し前熱処理時に、安定な炭化物および／または窒化物を形成させるのに必要な元素である。また、溶接時に結晶粒を微細化効果により、強度と靭性を向上させる元素でもある。その効果を得るには、その含有量が0.02%以上であることが必要である。しかし、0.15%を超えると効果が飽和してしまい、製造コストの高騰を招くだけなので、本発明では、Ti量は0.02%以上、0.15%以下とする。
【００１５】
Al:0.02%以上、0.08%以下
Alは非常に強力な酸化物形成元素であるとともに、組織微細化に有効である。その量が0.08%を超えて存在するとAl2O3系酸化物が粗大化し靭性が低下する。また、0.02%未満では、強度支配因子であるAlNの形成が抑制される。このため、本発明では、Al量は0.02%以上、0.08%以下とする。
【００１６】
N:0.03%以下
Nは、マルテンサイト組織形成のために不可欠な元素である。また、本発明のステンレス鋼においては、焼戻し前にはAlNおよびTiN等の窒化物として存在することで、焼戻し効率の向上に寄与する。しかし、過剰な含有は、固溶窒素の増加によって焼戻し後の強度のばらつきが大きくなると共に、溶接熱影響部の硬化を招く。また、上記窒化物の粗大化が生じるため、本発明ではN量は0.03%以下とする。
【００１７】
AlとNの組成の積[Al]×[N]:4×10−8以上
上述のAlとNが規定範囲内であっても、この値が4×10−8未満だと、AlNの析出量が抑制され、降伏強度が高くなり降伏比が上昇する。このため、本発明では、AlとNのそれぞれの組成の積[Al]×[N]は、4×10−8以上とする。なお、本発明において元素記号を“[]”で囲った場合は、その元素の濃度（あるいは組成比）を示す。
【００１８】
また、上述の元素以外にこれから述べる元素についても、必要に応じて含有させることができる。
【００１９】
Mo:0.3%以下
Moは、焼戻し前熱処理時にTiと複合して同一温度での後述するMC型炭化物（例えば、(Ti,Mo)C）の形成速度を上昇させるために有利な元素である。しかし、Tiの量と調整して行う必要があり、少なくともTi量の1〜2倍の量を含有していることが望ましい。このため、本発明では、Mo量は0.3%以下とする。
【００２０】
V、Nb:0.01〜0.1%
VとNbは、焼戻し前熱処理時に安定な炭化物および窒化物を形成させるために有効な元素である。また、溶接時には結晶粒を微細化させる効果により、強度と靭性を向上させる元素でもある。このような効果は、その量が0.01%以上で顕著になるが、その量が0.1%超えると効果が飽和する。このため、V量は0.01%以上、0.1%以下、Nb量は0.01%以上、0.1%以下、とする。
【００２１】
Cu,W:0.1%以上、1%以下
CuとWは、耐食性を向上させる元素であり、より高い耐食性を志向する場合に必要に応じて含有できる。このような効果を得るためには、その量を0.1%以上とすることが望ましい。一方、その量が1%を超えると熱間加工性の低下による表面品質の劣化、ならびに溶接部の靭性の劣化を招く。このため、Cu量は0.1%以上、1%以下、W量は0.1%以上、1%以下、とする。
【００２２】
残部はFeおよび不可避的不純物である。不可避的不純物としては、製鋼工程までに混入が予想されるCa、Zr、Mg、などの元素が挙げられ、靭性に問題が生じない範囲、具体的には、Ca:0.005%以下、Zr:0.005%以下、Mg:0.005%以下など、で許容される。
【００２３】
（２）CとNの析出状態
上述の成分規定に加えて、本発明においては、焼戻し前にCとNを効果的な析出状態にする必要がある。特に、CはMC型炭化物（Mは金属元素を示す）、NはAlNおよび／またはTiNとするのが望ましい。
【００２４】
焼戻し前のCの析出状態：70%以上がMC型炭化物として析出
焼戻し前においてCが炭化物として析出していることは、焼戻しを効率的に行い材質を安定化させるために重要である。特に、MC型炭化物として析出させることが、本発明鋼において最も望ましい形態となる。
【００２５】
この理由は、焼戻し前熱処理時には、オーステナイト相中にCおよびNが固溶し、この内、固溶したC量（固溶C量と呼ぶ）は、焼戻し前熱処理時のマルテンサイト強度および転位密度に影響を与える。次に焼戻し時に固溶Cおよび固溶Nは、炭化物、窒化物およびこれらの混合物を形成し、焼戻し軟化抵抗として働く。この場合、焼戻し前熱処理で組織中に固溶するC量、および焼戻しにより析出する炭化物や窒化物等の析出物は、材料の強度を制御する上で重要となる。しかし、固溶強化や析出強化の制御は、実際の操業においてに非常に困難である。また、焼戻し軟化抵抗が存在すると、焼戻し温度の高温化および焼戻し時間の長時間化に繋がるため、焼戻し処理の効率上問題となる。焼戻し前熱処理（例えば、焼入れ等）に、安定的に析出しかつ強化に大きく寄与しない炭化物として析出させ、焼戻し前の下地組織の組織特性を一定としておけば、その後の焼戻しにおける機械的性質の制御を、短時間で効果的に行うことが可能である。
【００２６】
70%以上の含有CがMC型炭化物（Mは特に、Tiおよび／またはMoであることが望ましい）でない場合は、焼戻し時に析出するM23C6等の炭化物、および固溶Cの影響で、焼戻し処理の効率（特に、時間の短縮化）が落ち、さらに材質安定上問題が出やすくなる。この炭化物の析出は、焼戻し処理前の熱処理温度、熱処理保持温度および熱処理後の冷却温度により調整可能である。
【００２７】
焼戻し前のNの析出状態：70%以上がAlNおよび／またはTiNとして析出
上述の理由により、焼戻し前において、Nが窒化物としての析出していることは、焼戻しを効率的に行い材質を安定化させるために重要で、特に、AlNおよび／またはTiNで析出していることが最も望ましい形態となる。70%以上、より好ましくは80%以上の含有Nが、AlNおよび／またはTiNとしで析出していない場合は、焼戻し時のCr2N等の窒化物および固溶窒素の影響で、軟化処理の効率（特に、時間の短縮化）が落ち、さらに材質安定上問題がある。この窒化物の析出は、焼戻し処理前の熱処理の昇温速度により調整可能である。
【００２８】
焼戻し後のCおよびNの析出状態：Cは、70%以上がMC型炭化物として析出、Nは、70%以上がAlNおよび／またはTiNとして析出
本発明は焼戻し前の析出物状態を規定しているが、製品の品質保証および発明の実現の観点から焼戻し後の形態調査も重要となる。この確認によって、発明が適切に実現されていることが確認される。
【００２９】
MC型炭化物（Mは金属元素を示す）
炭化物が、焼戻し時に焼戻し軟化抵抗として働かないためには、その炭化物が、焼戻し前に析出し、かつ、焼戻し時に粗大化しないことが条件となる。そのためには、MC型炭化物であることが必須となる。特に、MがTiおよびMoであるTi−Mo複合型（即ち、(Ti,Mo)C）であることが望ましい。Ti−Mo複合型MC型炭化物を析出させるためには、１）焼入れ等を行う場合は、その温度を850℃から980℃とする、あるいは、２）熱間圧延を行う場合は、800℃以上の巻取りを行う。また、炭化物量の調整は、焼入れ前の保持時間や冷却条件（例えば、急冷、空冷または炉冷等）で行う。MC型炭化物の場合、V、NbおよびCの一部にNが置換固溶し、(Ti,Mo)(C,N)、(Ti,Mo)(V,C,N)、(Ti,Mo)(Nb,C,N)、(Ti,Mo)(V,Nb,C,N)となるが、Ti,Moを主体とするM(C,X)型析出物（Xは任意の1種類以上の元素）であれば、発明の効果を奏することができる。
【００３０】
（３）製造方法
上記（１）で示した成分組成を有する鋼を、転炉、電気炉などの通常の方法により溶製し、溶製後、造塊−分塊圧延法あるいは連続鋳造法でビレットやスラブ等の素材とする。
【００３１】
この素材を加熱し、熱間圧延で鋼管や熱延鋼板等の所定形状に加工する。この時、素材の加熱時の温度は、特に限定しないが、1050℃未満では所望の仕上温度を確保できなくなるとともに、鋼板の表面温度低下による割れやロール疵などによる表面品質の低を招くおそれがあるため、1050℃以上とすることが好ましい。
【００３２】
鋼管に加工する場合は、加熱後の素材を、通常のマンネスマン−プラグミル方式、あるいはマンネスマン−マンドミル方式等の製造設備を用いて、熱間加工、造管し、継ぎ目無し鋼管とする。造管した後の継ぎ目無し鋼管は、CおよびNを所望の析出状態とするため、かつ材質均一化、および、マルテンサイト組織とするため、850℃以上、980℃以下の焼入れ温度で焼入れ処理をする必要がある。950℃を超えると、MC型炭化物が母相中に溶解しやすくなるので、より好ましくは、950℃以下とする。またこの時、焼入れ温度に到達するまでの昇温速度（具体的には、300℃から焼入れ温度までの平均値を指す）を3℃/分以上、50℃/分以下とすることにより、窒化物の形成を促進することができ、好ましい。焼入れ後に、材料の焼戻し温度で一定時問保持し、その後炉冷する。焼戻し温度は、所望の強度を得るために、一般的に用いられている温度（この場合は550℃〜680℃が最も望ましい）で行う。
【００３３】
一方、熱延鋼板とする場合は、加熱後の素材を粗圧延によりシートバーにし、その後必要に応じてシートバーを加熱や保温したり、あるいはシートバー同士を接合して仕上圧延する。仕上温度は、表面品質の劣化防止および粗大組織形成の抑制の観点から800〜1000℃とする必要がある。但し、仕上げ温度は、後述する巻取温度を実現できる温度とする。仕上圧延後の熱延鋼板は、CおよびNを所望の析出状態とするため、かつバンド状組織が形成されて加工性が劣化するのを防止するため、800℃以上、900℃以下、より好ましくは800℃以上、850℃以下の巻取温度で巻き取る必要がある。巻き取ったコイルを冷却することでマルテンサイト組織形成が行われる。また、巻取り後の熱延鋼板を強度調整および炭化物および窒化物形成処理を目的として、焼戻し前に連続焼鈍やバッチ焼鈍によりAc1点以上、Ac3点以下の温度で熱延板焼鈍を行ってもよい。この時、Ac1点以上やAc3点以下を超えると熱延鋼板が硬質化し、また、炭化物および窒化物の形成が十分に行われない。焼鈍温度は700℃〜780℃とすることが好ましい。焼戻し温度到達までの昇温速度（具体的には、300℃から焼戻し温度までの平均値を指す）を1℃/分以上、20℃/分以下とすることにより、窒化物の形成を促進することができ、好ましい。その後、熱延鋼板は、強度調整を行うための熱処理として、500℃から650℃で目標強度に応じて焼戻しを行う。必要に応じてショットブラスト処理を行った後、スケール除去のため酸洗される。また、必要に応じてスキンパス圧延により平滑化を行うこともできる。
【００３４】
本発明の実施においては、焼戻し前に鋼管もしくは熱延鋼板となった鋼中の析出物（炭化物と窒化物）の析出量を測定し、本発明の規定範囲内か否かを判定する。
【００３５】
炭化物および窒化物の析出物状態の判定後、本発明の規定範囲内にある鋼管もしくは熱延鋼板を、焼戻し処理をして目標の強度とする。
【００３６】
鋼中のCおよびNの析出物の測定については、その一例として、抽出残さ、ならびに、透過電子顕微鏡（以降、TEMと呼ぶ）とこのTEMに備え付けられたエネルギー分散型X線分光装置（以降、EDXと呼ぶ）との組み合わせによる析出物量の測定について、以下工程順に述べる。
【００３７】
（ａ）TiNおよびMC炭化物を形成するTi量
鋼に含有されるTiは、炭化物、窒化物および酸化物を形成する。まず、酸溶解法を用いて、酸化物を構成しているTi量[Ti]oを測定する。次に、臭素−メタノール溶解液による抽出残さの分析により、窒化物および酸化物を構成しているTi量[Ti]noを求める。さらに、この窒化物および酸化物を構成しているTi量[Ti]noから前述の酸化物を形成しているTi量[Ti]oを引く（[Ti]no−[Ti]o）ことで、窒化物を形成しているTi量[Ti]nを決定する。次にアセチル−アセトン等による電解抽出方法によって炭化物、窒化物および酸化物を形成するTi量[Ti]cnoを測定し、前述の窒化物および酸化物を形成しているTi量[Ti]noを引く（[Ti]cno−[Ti]no）ことで、MC炭化物を形成するTi量[Ti]cを求める。
【００３８】
（ｂ）MC炭化物を形成するMo量
鋼中のMoは、MC型炭化物、M2C型炭化物および金属間化合物を形成している可能性があるので、MC炭化物を形成するMo量[Mo]cは抽出残さからは決定できない。従って、材料からTEM用試料を作製し、TEMに設けられているEDXにて、MC型炭化物の組成分析を直接行って決定する。EDXの分析により、少なくとも20個以上のMC型炭化物についてTiとMoの組成比[Mo]/[Ti]を求める。この組成比[Mo]/[Ti]に、上記[Ti]cを乗じてMC型炭化物を形成するMo量[Mo]cを求める。
【００３９】
（ｃ）AlNを形成するN量
AlNを形成するN量[N]alについては、例えば、臭素−メタノールによる抽出残さを測定することによって、直接AlNを形成するN量[N]alとして求めることが可能である。先ず、上記臭素−メタノールによる抽出残さ法によって、すべての窒化物を抽出する。その後、水酸化ナトリウム水溶液によって窒化物のうちAlNのみを溶解し、発生したNを回収し、ビスビラゾロン吸光光度法で分析を行う。
【００４０】
（ｄ）MC型炭化物を形成するC量CC
上記で求めた、MC炭化物を形成するTi量[Ti]cおよびMC型炭化物を形成するMo量[Mo]cを用いて、下の（１）式より求める。
【００４１】
CC＝12/48×[Ti]c＋12/96×[Mo]c              …（１）
【００４２】
（ｅ）AINおよび／またはTiNを形成する窒素量CN
上記で求めた、窒化物を形成するTi量[Ti]nおよびAlNを形成するN量[N]alを用いて、下の（２）式より求める。
【００４３】
CN＝14/48×[Ti]n＋[N]al                    …（２）
【実施例】
【００４４】
表１に示す成分組成からなる鋼1〜5を、真空溶解炉を用いて溶製後、連続鋳造法によりスラブとした。これらのスラブを1160℃に加熱後、仕上温度920℃、巻取温度830℃で板厚8mmの熱延鋼板とした物を素材とした。この素材に対し、焼戻し前熱処理から焼戻し処理の順で熱処理を行った。
【００４５】
【表１】
0004765678.tif 000002
【００４６】
熱処理条件は、熱延鋼板または、継目無鋼管やUOE用鋼板等の鋼管、の実操業を想定して設定した。表２に焼戻し前熱処理の条件を、表３に焼戻し処理の条件を示す。
【００４７】
焼戻し前熱処理は、熱延鋼板想定では、巻取り処理として、750℃で1時間保持後炉冷却、800℃で1時間保持後炉冷、850℃で1時間保持後炉冷、の何れかを行った。その後、強度調整の為の調整処理として、処理無し、700℃で2時間保持、750℃で2時間保持、780℃で2時間保持の何れかを行った。鋼管想定では、上記素材を空冷後、850℃、900℃、950℃の何れかの温度で焼入れをした。
【００４８】
【表２】
0004765678.tif 000003
【００４９】
【表３】
0004765678.tif 000004
【００５０】
焼入れ処理前に、CとNの析出物状態を確認した。これらの析出物の状態は焼戻し前の材料を用いて、既に述べたTEMによる観察とEDXによる測定、および湿式抽出残さ法により求めた。
【００５１】
先ず、焼戻し前の材料より、臭素−メタノール溶解液および10mass%アセチル−アセトン溶解液を用いて析出物を抽出した。これら抽出残さから、炭化物と窒化物を形成しているTi量（[Ti]cおよび[Ti]n）、ならびにAlNを形成している窒素量([N]al)を求める。次に、Moを添加した材料からTEM用試料を作製し、炭化物の[Mo]/[Ti]を求めた。この時、各試料20個の析出物の[Mo]/[Ti]を求め、その平均値から[Mo]cを求めた。これらの値から、CNおよびCCを式（１）および（２）に従って計算した。表４に各値を示す。本実施例における材料は、Al脱酸により作製しTi酸化物はほとんど存在しない為、酸溶解による測定は省略した。
【００５２】
【表４】
0004765678.tif 000005
【００５３】
焼戻し処理は、焼戻し前熱処理後に熱延鋼板と鋼管共に、600℃で2時間保持とした。この焼戻し処理時に、600℃で10時間保持の鋼も作成し、比較例とした。
【００５４】
このようにして得られた鋼を試料とし、引張試験と焼戻し時間の短縮化の評価を行った。
引張試験：JIS Z 2201に準拠した13号B試験片を圧延方向に対し垂直な方向から採取し、JIS Z 2241に準拠して引張試験を行った。それぞれの試料より5個切り出し、その結果を単純算術平均し、その試料の平均強度とした。
焼戻し時間の短縮化の評価：焼戻し時間が短くなっても、十分に軟化が生じているかを判断するために、比較例の強度との差を求めた。鋼種と焼戻し前熱処理条件が同じ比較例の強度と比較して、その差が30MPa以内の試料を、短時間で軟化したと判断し合格（○）、30MPa越えの試料は不合格（×）とした。
【００５５】
表５に結果を示す。本発明例である材料は、焼戻し時間が短縮化されている。一方、比較例は、鋼の成分組成または、CおよびNの析出状態が本発明と異なるため、短時間での焼戻し処理により、十分に軟化しなかった。
【００５６】
【表５】
0004765678.tif 000006