(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル系樹脂の基材フィルムに、ポリエステル系樹脂の透明多層保護フィルムを積層してなる化粧シートにおいて、透明多層保護フィルム層が、厚さ２０〜３００μｍで、（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂３０〜１００質量％及び（Ｂ）非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂０〜７０質量％を含む上層であって、該上層の上面がエンボス加工されてなる上層と、（Ｃ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂及び／又は（Ｅ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂０〜４０質量％並びに（Ｄ）非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂６０〜１００質量％を含む下層よりなり、該上層と該下層が多層押出機を用いて押し出されて積層されてなり、基材フィルムが、樹脂成分として（Ｅ）ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び／又は（Ｆ）ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂０〜５０質量％並びに（Ｇ）非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂及び（Ｈ）変性ポリエチレンテレフタレート系樹脂５０〜１００質量％を含み、厚さ５０〜３００μｍであることを特徴とする積層化粧シート。
【請求項２】
ポリエステル系樹脂の基材フィルムが、顔料を含有し、隠蔽率が０.９５以上である請求項１に記載の積層化粧シート。
【請求項３】
（Ｂ）成分、（Ｄ）成分又は（Ｇ）成分の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、（ＰＥＴ−１）ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、（ＰＥＴ−２）ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とネオペンチルグリコール１０〜４０モル％であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、及び、（ＰＥＴ−３）ジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９８モル％とイソフタル酸２〜４０モル％であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂の中から選ばれた少なくとも１種である請求項１に記載の積層化粧シート。
【請求項４】
（Ｅ）成分のポリブチレンテレフタレート系樹脂が、（ＰＢＴ−１）ポリブチレンテレフタレート樹脂、（ＰＢＴ−２）ジカルボン酸がテレフタル酸であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールとポリテトラメチレングリコールであり、ポリテトラメチレングリコール成分の含有量が１０〜３０質量％であるポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、及び、（ＰＢＴ−３）ジカルボン酸成分がテレフタル酸７０〜９５モル％とイソフタル酸５〜３０モル％であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂の中から選ばれた少なくとも１種である請求項１に記載の積層化粧シート。
【請求項５】
（Ｈ）成分の変性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、テレフタル酸／エチレングリコール／ポリテトラメチレングリコール／１,４−シクロヘキサンジメタノール共重合体である請求項１に記載の積層化粧シート。
【請求項６】
透明多層保護フィルムの下層の裏面にバックプリント印刷層、又は、基材フィルムの積層面にトッププリント印刷層を有し、透明多層保護フィルムと基材フィルムが熱ラミネーション又はドライラミネーションにより積層されてなる請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載の積層化粧シート。
【請求項７】
透明多層保護フィルムの上層の上面に、二液硬化型トップコート層又は紫外線硬化型トップコート層を有する請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載の積層化粧シート。
【請求項８】
多層押出機によって、上層と下層からなる透明保護フィルムを製膜し、該透明保護フィルムを加熱ドラム上の基材フィルムに積層して積層化粧シートを製造し、該積層化粧シートを加熱されたエンボスロールによって、上層の上面にエンボスを設けることを特徴とする請求項１ないし請求項７のいずれか１項に記載の積層化粧シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層化粧シートに関する。さらに詳しくは、本発明は、ポリエステル系樹脂の基材フィルムに、ポリエステル系樹脂の透明多層保護フィルムを積層してなる化粧シートにおいて、透明多層保護フィルムの製膜加工性が良好であり、エンボス加工時に白化を生ずることがなく、層間密着性、耐溶剤性、耐スクラッチ性、耐候性などに優れ、合板用などとして好適に用いることができる積層化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、床材や壁面材などの建築部材に用いられる化粧材や、家具、厨房製品、家電製品のキャビネットなどの表面化粧板としては、被着材上に化粧シートを貼り合わせた構造のものが用いられている。そして、被着材として、例えば、木材、合板、集成材、パーティクルボード、ハードボードなどの木質系材料の板状体、さらには金属板などが使用されている。
これらの被着材に貼り合わせる化粧シートとしては、Ｖカット加工性、ラッピング加工性などを付与するために、これまでは一般に塩化ビニル樹脂シートが用いられていた。しかしながら、塩化ビニル樹脂シートは、Ｖカット加工性やラッピング加工性が良好であるものの、製品が最終的に廃棄物となったとき、塩化ビニル樹脂からの有害物の発生が懸念されることから、塩化ビニル樹脂を使用しない化粧シートの開発が試みられている。
例えば、塩化ビニル樹脂の代わりに、通常の結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂が一部に使用されているが、結晶性のために熱加工時に結晶化が進み白化する傾向があり、また、折り曲げによる白化の問題もあった。そこで加工性の優れた共重合成分による非晶質ポリエチレンテレフタレート系樹脂シートの利用が試みられたが、この樹脂は耐溶剤性が悪く、塗装時や、製品として使用中の溶剤や家庭用洗剤で侵されて白化する欠点があった。
非晶質ポリエチレンテレフタレート樹脂の耐溶剤特性を改善し、メンブレンプレス成形などの熱加工にも優れたポリエステル樹脂製積層化粧シートとして、非晶質ポリエステル樹脂を主成分とする基材フィルム層と、透明な非晶質ポリエステル樹脂を主成分とする保護フィルム層を積層した化粧シートにおいて、保護フィルム層が１,４−シクロヘキサンジメタノール共重合非晶質ポリエステル樹脂４０〜９５質量％及びポリエチレンテレフタレート樹脂又はポリブチレンテレフタレート樹脂５〜６０質量％からなる成形性の良好なポリエステル樹脂製積層化粧シートが提案されている（特許文献１）。しかし、この積層化粧シートは、耐溶剤性がある程度改善されており、また成形性も良好であるものの、合板用化粧シートとして用いた場合には、耐溶剤性に問題が生じ、保護フィルム層がトルエンやラッカーシンナーなどの溶剤に侵されやすい。さらに、保護フィルム層のポリブチレンテレフタレート系樹脂の割合が多くなるほど、保護フィルムと基材フィルムとの層間密着性が低下するなどの問題がある。
また、化粧シートとして、ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂２８〜９５質量％と、共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂５〜７２質量％を含有する化粧フィルムと、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系フィルムを積層してなる積層化粧シートが提案されている（特許文献２）。しかし、この積層化粧シートも、ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂の割合が多くなるほど保護フィルムと基材フィルムとの層間密着性が低下する。
また、ポリエステル樹脂を使用した化粧シートにおいて、非晶性ポリエステル樹脂層と、その表面側に設けられた結晶性ポリエステル樹脂層とを少なくとも具備する化粧シートが提案されている。実施例として、非晶性ポリエステル樹脂（シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエステル樹脂；Ｅａｓｔｅｒ ６７６３；イーストマンケミカル社製）と結晶性ポリエステル樹脂（ホモポリエチレンテレフタレート樹脂）とを後者を結晶化させない条件で共押出し製膜した積層シートが開示されている（特許文献３）。しかし、この積層シートを上層の保護フィルム層に用いた積層化粧シートは、エンボス加工時に結晶化により白化して、白く濁りやすいという問題がある。また、合板用化粧シートとして用いた場合には、耐溶剤性に問題が生じ、上層の保護フィルム層がトルエンやラッカーシンナーなどの溶剤に侵されやすく、さらに、耐スクラッチ性が劣り、耐候性が不十分であるという問題がある。
さらに、熱可塑性樹脂からなる基材シート上に、透明又は半透明の非結晶性ポリエステル樹脂層と、透明又は半透明の非晶状態の結晶性樹脂層とを順次積層してなる化粧シートが提案されている。実施例として、透明非晶性１,４−シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ−Ｇ）層と、非晶状態の透明結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ−ＰＥＴ）層とを共押出製膜してなる化粧シートと、基材シートとして、着色非晶性１,４−シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ−Ｇ）フィルムを積層した積層化粧シートが開示されている（特許文献４）。しかし、この積層化粧シートも、上記記載の特許文献３と同様に、エンボス加工時に結晶化により白化して、白く濁りやすいという問題がある。また、合板用化粧シートとして用いた場合には、耐溶剤性に問題が生じ、上層の保護フィルム層がトルエンやラッカーシンナーなどの溶剤に侵されやすく、さらに、耐スクラッチ性が劣り、耐候性が不十分であるという問題がある。
【特許文献１】特開２０００−２３３４８０号公報
【特許文献２】特開２００５−２９６９７号公報
【特許文献３】特開２００１−３２２２１９号公報
【特許文献４】特開２００２−１１３８３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、ポリエステル系樹脂の基材フィルムに、ポリエステル系樹脂の透明多層保護フィルムを積層してなる化粧シートにおいて、透明多層保護フィルムの製膜加工性が良好であり、エンボス加工時に白化を生ずることがなく、層間密着性、耐溶剤性、耐スクラッチ性、耐候性などに優れ、合板用などとして好適に用いることができる積層化粧シートを提供することを目的としてなされたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリエステル系樹脂の基材フィルムに、ポリエステル系樹脂の透明多層保護フィルムを積層してなる化粧シートにおいて、透明多層保護フィルムの上層にポリトリメチレンテレフタレート系樹脂３０〜１００質量％と、非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂０〜７０質量％を含有させることにより、エンボス加工時の白化を効果的に防止し得ることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）ポリエステル系樹脂の基材フィルムに、ポリエステル系樹脂の透明多層保護フィルムを積層してなる化粧シートにおいて、透明多層保護フィルム層が、厚さ２０〜３００μｍで、(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂３０〜１００質量％及び(Ｂ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂０〜７０質量％を含む上層であって、該上層の上面がエンボス加工されてなる上層と、(Ｃ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂及び／又は(Ｅ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂０〜４０質量％並びに(Ｄ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂６０〜１００質量％を含む下層よりなり、該上層と該下層が多層押出機を用いて押し出されて積層されてなり、基材フィルムが、樹脂成分として(Ｅ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び／又は(Ｆ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂０〜５０質量％並びに(Ｇ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂及び(Ｈ)変性ポリエチレンテレフタレート系樹脂５０〜１００質量％を含み、厚さ５０〜３００μｍであることを特徴とする積層化粧シート、
（２）ポリエステル系樹脂の基材フィルムが、顔料を含有し、隠蔽率が０.９５以上である(１)に記載の積層化粧シート、
（３）(Ｂ)成分、(Ｄ)成分又は(Ｇ)成分の非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、(ＰＥＴ−１)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、(ＰＥＴ−２)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とネオペンチルグリコール１０〜４０モル％であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、及び、(ＰＥＴ−３)ジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９８モル％とイソフタル酸２〜４０モル％であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂の中から選ばれた少なくとも１種である(１)に記載の積層化粧シート、
（４）(Ｅ)成分のポリブチレンテレフタレート系樹脂が、(ＰＢＴ−１)ポリブチレンテレフタレート樹脂、(ＰＢＴ−２)ジカルボン酸がテレフタル酸であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールとポリテトラメチレングリコールであり、ポリテトラメチレングリコール成分の含有量が１０〜３０質量％であるポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、及び、(ＰＢＴ−３)ジカルボン酸成分がテレフタル酸７０〜９５モル％とイソフタル酸５〜３０モル％であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂の中から選ばれた少なくとも１種である(１)に記載の積層化粧シート、
（５）(Ｈ)成分の変性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、テレフタル酸／エチレングリコール／ポリテトラメチレングリコール／１,４−シクロヘキサンジメタノール共重合体である(１)に記載の積層化粧シート、
（６）透明多層保護フィルムの下層の裏面にバックプリント印刷層、又は、基材フィルムの積層面にトッププリント印刷層を有し、透明多層保護フィルムと基材フィルムが熱ラミネーション又はドライラミネーションにより積層されてなる(１)ないし(５)のいずれか１項に記載の積層化粧シート、
（７）透明多層保護フィルムの上層の上面に、二液硬化型トップコート層又は紫外線硬化型トップコート層を有する(１)ないし(６)のいずれか１項に記載の積層化粧シート、及び、
（８）多層押出機によって、上層と下層からなる透明保護フィルムを製膜し、該透明保護フィルムを加熱ドラム上の基材フィルムに積層して積層化粧シートを製造し、該積層化粧シートを加熱されたエンボスロールによって、上層の上面にエンボスを設けることを特徴とする(１)ないし(７)のいずれか１項に記載の積層化粧シートの製造方法、
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の積層化粧シートに用いるポリエステル系樹脂の透明多層保護フィルムは、多層押出機を用いて、安定して容易に製膜することができる。この透明多層保護フィルムは、ポリエステル系樹脂の基材フィルムと熱ラミネーションなどにより積層することができ、エンボス加工を施しても表面が白化することがなく、透明多層保護フィルムと基材フィルムの剥離強度が大きく層間密着性が良好である。本発明の積層化粧シートは、耐溶剤性、耐スクラッチ性、耐候性にも優れ、合板などとの貼り合わせ用の化粧シートとして好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の積層化粧シートは、ポリエステル系樹脂の基材フィルムに、ポリエステル系樹脂の透明多層保護フィルムを積層してなる化粧シートにおいて、透明多層保護フィルムが、厚さ２０〜３００μｍで、(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂３０〜１００質量％及び(Ｂ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂０〜７０質量％を含む上層と、(Ｃ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂及び／又は(Ｅ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂０〜４０質量％並びに(Ｄ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂６０〜１００質量％を含む下層よりなり、該上層と該下層が多層押出機を用いて押し出されて積層されてなる積層化粧シートである。本発明の積層化粧シートは、透明多層保護フィルムが、(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂４０〜９０質量％及び(Ｂ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂１０〜６０質量％を含む上層と、(Ｃ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂及び／又は(Ｅ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂１０〜３０質量％並びに(Ｄ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂７０〜９０質量％を含む下層よりなることがより好ましい。
本発明の積層化粧シートは、ポリエステル系樹脂の基材フィルムが、樹脂成分として(Ｅ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び／又は(Ｆ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂０〜５０質量％並びに(Ｇ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂及び／又は(Ｈ)変性ポリエチレンテレフタレート系樹脂５０〜１００質量％を含むことが好ましく、樹脂成分として(Ｅ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び／又は(Ｆ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂１０〜４０質量％並びに(Ｇ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂及び／又は(Ｈ)変性ポリエチレンテレフタレート系樹脂６０〜９０質量％を含むことがより好ましい。
【０００７】
本発明において、(Ａ)成分又は(Ｆ)成分として用いるポリトリメチレンテレフタレート系樹脂は、テレフタル酸又はその低級アルキルエステルとトリメチレングリコールとの脱水重縮合反応又は脱アルコール重縮合反応により製造することができる。必要に応じて、ジカルボン酸成分として、イソフタル酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸などを共重合し、グリコール成分とし、エチレングリコール、１,４−ブタンジオールなどを共重合することができる。ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂を用いることにより、耐スクラッチ性、耐候性を向上し、エンボス加工を施す際のシート表面の白化を防止することができる。
本発明において、(Ｂ)成分、(Ｄ)成分又は(Ｇ)成分として用いる非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、(ＰＥＴ−１)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、(ＰＥＴ−２)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とネオペンチルグリコール１０〜４０モル％であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、及び、(ＰＥＴ−３)ジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９８モル％とイソフタル酸２〜４０モル％であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂の中から選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。
【０００８】
本発明において、(ＰＥＴ−１)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とシクロヘキサンジメタノール１０〜４０モル％であるシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を用いることにより、製膜加工性を向上することができる。(ＰＥＴ−２)ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、グリコール成分がエチレングリコール６０〜９０モル％とネオペンチルグリコール１０〜４０モル％であるネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、加熱処理によっても結晶化しにくいので、エンボス加工などの際に外観が白化することを防ぐことができ、さらに製膜加工性を向上することができる。(ＰＥＴ−３)ジカルボン酸成分がテレフタル酸６０〜９８モル％とイソフタル酸２〜４０モル％であり、グリコール成分がエチレングリコールであるイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂を用いることにより、樹脂の溶融温度が低下し、製膜加工性を向上することができる。これらの中で、本発明に用いる透明多層保護フィルムには、(ＰＥＴ−１)シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂及び(ＰＥＴ−２)ネオペンチルグリコール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂を好適に使用することができる。
【０００９】
本発明において、(Ｅ)成分として用いるポリブチレンテレフタレート系樹脂は、(ＰＢＴ−１)ポリブチレンテレフタレート樹脂、(ＰＢＴ−２)ジカルボン酸がテレフタル酸であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールとポリテトラメチレングリコールであり、ポリテトラメチレングリコール成分の含有量が１０〜３０質量％であるポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂、及び、(ＰＢＴ−３)ジカルボン酸成分がテレフタル酸７０〜９５モル％とイソフタル酸５〜３０モル％であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂の中から選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。
本発明において、(ＰＢＴ−１)ポリブチレンテレフタレート樹脂を用いることにより、積層化粧シートの耐熱性を向上することができる。(ＰＢＴ−２)ジカルボン酸がテレフタル酸であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールとポリテトラメチレングリコールであり、ポリテトラメチレングリコール成分の含有量が１０〜３０質量％であるポリテトラメチレングリコール共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂を用いることにより、積層化粧シートの耐熱性を向上することができる。(ＰＢＴ−３)ジカルボン酸成分がテレフタル酸７０〜９５モル％とイソフタル酸５〜３０モル％であり、グリコール成分が１,４−ブタンジオールであるイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート系樹脂を用いることにより、樹脂の溶融温度が低下し、製膜加工性を向上することができる。これらの中で、本発明に用いる基材フィルムには、(ＰＢＴ−１)ポリブチレンテレフタレート樹脂を好適に使用することができる。
【００１０】
本発明においては、(Ｈ)成分の変性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が、テレフタル酸／エチレングリコール／ポリテトラメチレングリコール／１,４−シクロヘキサンジメタノール共重合体であることが好ましい。基材フィルムの樹脂成分として、テレフタル酸／エチレングリコール／ポリテトラメチレングリコール／１,４−シクロヘキサンジメタノール共重合体を用いることにより、基材フィルムの製膜加工性を向上することができる。
本発明に用いる透明多層保護フィルムの上層は、(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂３０〜１００質量％、より好ましくは４０〜１００質量％及び(Ｂ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂０〜７０質量％、より好ましくは０〜６０質量％を含有する。上層の(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂の含有量が３０質量％未満であると、積層化粧シートの耐溶剤性が低下するおそれがある。
本発明に用いる透明多層保護フィルムの下層は、(Ｃ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂及び／又は(Ｅ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂０〜４０質量％、より好ましくは０〜２０質量％並びに(Ｄ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂６０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％を含有する。下層の(Ｄ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂の含有量が６０質量％未満であると、透明多層保護フィルムと基材フィルムの層間密着性が低下するおそれがある。
【００１１】
本発明の積層化粧シートの透明多層保護フィルムの厚さは、２０〜３００μｍであり、より好ましくは４０〜２７０μｍである。透明多層保護フィルムの厚さが２０μｍ未満であると、製膜加工性が低下するおそれがある。透明多層保護フィルムの厚さが３００μｍを超えると、製膜加工性及びエンボス加工性が低下するおそれがある。
本発明の積層化粧シートの透明多層保護フィルムの上層と下層の厚さの比は、好ましくは、上層：下層＝０.５：９.５〜８：２であり、より好ましくは上層：下層＝２：８〜６：４であり、さらに好ましくは上層：下層＝４.５：５.５〜５.５：４.５である。上層と下層の厚さの比が０.５：９.５未満であって、上層が薄くなりすぎても、上層と下層の厚さの比が８：２を超えて、下層が薄くなりすぎても、製膜加工性が低下するおそれがある。上層と下層の厚さが近いほど製膜加工性は良好で、上層と下層の厚さの比が５：５のときに、製膜加工性が最も良好になる。
本発明に用いる透明多層保護フィルムにおいては、上層及び／又は下層に、必要に応じて、各種の添加剤を含有させることができる。含有させる添加剤としては、例えば、難燃剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤などを挙げることができる。難燃剤としては、例えば、トリブチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、テトラブロモビスフェノールＡ、ヘキサブロモシクロドデカン、酸化アンチモン、酸化モリブデンなどを挙げることができる。紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−(２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、サリチル酸ｐ−オキシフェニルなどを挙げることができる。酸化防止剤としては、例えば、２,２'−メチレンビス(４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール)、Ｎ,Ｎ'−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンなどを挙げることができる。帯電防止剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩などを挙げることができる。滑剤としては、例えば、パラフィン、ステアリン酸、ステアリルアルコール、エチレンビスステアルアミド、グリセリンモノステアレートなどを挙げることができる。
【００１２】
本発明に用いるポリエステル系樹脂の基材フィルムは、樹脂成分として(Ｅ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び／又は(Ｆ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂０〜５０質量％並びに(Ｇ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂及び／又は(Ｈ)変性ポリエチレンテレフタレート系樹脂５０〜１００質量％を含み、厚さ５０〜３００μｍであることが好ましい。該基材フィルムは、樹脂成分として(Ｅ)ポリブチレンテレフタレート系樹脂及び／又は(Ｆ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂１０〜４０質量％並びに(Ｇ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂及び／又は(Ｈ)変性ポリエチレンテレフタレート系樹脂６０〜９０質量％を含むことがより好ましい。(Ｇ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂及び／又は(Ｈ)変性ポリエチレンテレフタレート系樹脂の含有量が５０質量％未満であると、基材フィルムと透明多層保護フィルムの層間密着性が低下するおそれがある。上記ポリエステル系樹脂の基材フィルムは、顔料を含有し、隠蔽率が０.９５以上のフィルムであることが好ましい。
本発明に用いる顔料に特に制限はなく、例えば、酸化チタン、酸化鉄、群青、ベンガラ、スピネルグリーン、カーボンブラックなどの無機顔料、ハンザイエロー、ノバパームオレンジ、レーキレッド、キナクリドンバイオレット、インダントロンブルーなどの有機顔料などを挙げることができる。本発明において、基材フィルムに顔料を含有させる方法に特に制限はなく、例えば、顔料を高濃度に含有する(Ｇ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂又は(Ｈ)変性ポリエチレンテレフタレート系樹脂からなるマスターバッチを調製し、他のポリエステル系樹脂チップと混合し、押出機を用いてＴダイなどから押し出して製膜することができる。
【００１３】
本発明に用いるポリエステル系樹脂の基材フィルムは、厚さが５０〜３００μｍであることが好ましく、６０〜２００μｍであることがより好ましい。基材フィルムの厚さが５０μｍ未満であると、積層化粧シートの機械的強度が不足するおそれがある。基材フィルムの厚さが３００μｍを超えると、製膜加工性及びエンボス加工性が低下するおそれがある。
本発明においては、顔料を含有する基材フィルムの隠蔽率が、０.９５以上であることが好ましく、０.９７以上であることがより好ましく、０.９９以上であることがさらに好ましい。隠蔽率が０.９５以上であると、得られる積層化粧シートを被着材に貼り合わせて化粧材を作製したとき、その外観が被着材の色調に影響されにくく良好となる。基材フィルムの隠蔽率が０.９５未満であると、化粧材の外観が被着材の色調に影響されるおそれがある。基材フィルムの隠蔽率は、ＪＩＳ Ｋ ５６００−４−１に準じて求めることができる。白部の三刺激値Ｙが８０±２、黒部の三刺激値Ｙが５以下の隠蔽率試験紙を用い、隠蔽率試験紙に基材フィルムを重ねて白部と黒部の上で三刺激値ＹWとＹBを測定し、隠蔽率ＹB／ＹWを百分率で計算することができる。
【００１４】
本発明に用いる基材フィルムには、必要に応じて、各種の添加剤を含有させることができる。含有させる添加剤としては、例えば、難燃剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、充填剤などを挙げることができる。難燃剤としては、例えば、トリブチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、テトラブロモビスフェノールＡ、ヘキサブロモシクロドデカン、酸化アンチモン、酸化モリブデンなどを挙げることができる。紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−(２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、サリチル酸ｐ−オキシフェニルなどを挙げることができる。酸化防止剤としては、例えば、２,２'−メチレンビス(４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール)、Ｎ,Ｎ'−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンなどを挙げることができる。帯電防止剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩などを挙げることができる。滑剤としては、例えば、パラフィン、ステアリン酸、ステアリルアルコール、エチレンビスステアリルアミド、グリセリンモノステアレートなどを挙げることができる。充填剤としては、例えば、炭化カルシウム、カオリン、タルク、ウォラストナイト、マイカ、シリカなどを挙げることができる。
【００１５】
本発明の積層化粧シートにおいては、透明多層保護フィルム層の上面に、必要に応じて、エンボス加工を施すことができる。エンボス加工を施す方法に特に制限はなく、例えば、オンラインで製膜と同時にエンボス加工を施すことができ、あるいは、オフラインでドラム加熱型エンボッサー、マルチシリンダー型エンボッサーなどを用いてエンボス加工を施すこともできる。
本発明の積層化粧シートにおいては、必要に応じて、透明多層保護フィルムの裏面にバックプリント印刷層を設けることができ、あるいは、基材フィルムの積層面にトッププリント印刷層を設けることができる。本発明において、透明多層保護フィルムと基材フィルムを積層する方法に特に制限はなく、例えば、熱ラミネーション、ドライラミネーション、押出ラミネーションなどにより積層することができる。これらの中で、熱ラミネーションを好適に用いることができる。
本発明の積層化粧シートは、透明多層保護フィルム層の上面に、二液硬化型トップコート層、紫外線硬化型トップコート層などを設けることができる。透明多層保護フィルム層の上面にトップコート層を設けることにより、積層化粧シートの耐擦傷性を向上し、表面に傷のつきにくい優れた積層化粧シートとすることができる。二液硬化型トップコート層は、例えば、ポリオール成分とポリイソシアネート成分からなる二液型ポリウレタンコーティング剤を塗布して硬化させることにより、形成することができる。紫外線硬化型トップコート層は、コート層の紫外線硬化波長とは異なる波長帯の特性吸収波長を有し、材料劣化を引き起こす特定の紫外線を吸収する紫外線吸収剤と光安定剤を含むコーティング剤を透明多層保護フィルムの上面に塗布して、紫外線硬化することにより形成することができる。
【００１６】
図１は、本発明の積層化粧シートを製造する方法の一態様の説明図である。第一原材料ロール１から基材フィルムが巻き出され、予熱ロール２により予熱されたのち、プレスロール３により加熱ドラム４に圧着される。第二原材料ロール５から透明多層保護フィルムが下層が基材フィルムと接するように巻き出され、予熱ロール６により予熱されたのち、プレスロール７により、加熱ドラム上の基材フィルムに重ねて圧着される。加熱ドラムの表面温度は、１００〜１６０℃であることが好ましく、１２０〜１４０℃であることがより好ましい。加熱ドラム上で積層された基材フィルムと透明多層保護フィルムは、次いでエンボスロール８とゴム圧ロール９の対からなるロールに掛けられ、透明多層保護フィルム層の上面にエンボス加工が施される。エンボスロールの表面温度は、１００〜１５０℃であることが好ましく、１２０〜１４０℃であることがより好ましい。エンボス加工を施された積層化粧シートは、ガイドロール１０を経由して冷却ロール１１で冷却されたのち、積層化粧シートとして巻き取られる。
図２は、本発明の積層化粧シートの一態様の模式的断面図である。本態様の積層化粧シートは、基材フィルム１２と透明多層保護フィルム１３が熱ラミネーションにより積層されている。透明多層保護フィルムは上層１４と下層１５が積層されてなり、上面にトップコート層１６が設けられている。基材フィルムは、積層面にトッププリント印刷層１７が設けられている。
本発明の積層化粧シートにおいては、必要に応じて、透明多層保護フィルムの上層と下層との間に、中間層を介在させることができる。介在させる中間層は、上層や下層との接着性やリサイクル性などの面から、ポリエステル系樹脂フィルム層であることが好ましい。
本発明の積層化粧シートは、例えば、木材、合板、集成材、パーティクルボード、ハードボードなどの木質系材料の板状体、あるいは、金属板などに貼り合わせて、床材や壁面材などの建築部材に用いられる化粧材、あるいは、家具や台所製品、家電製品のキャビネットなどの表面化粧板などとして用いることができる。
【実施例】
【００１７】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、下記の方法により評価を行った。
（１）エンボス時の白化
表面温度１３０℃のエンボスロールにより梨地シボ模様をエンボス加工し、得られた積層化粧シートの表面を目視により観察する。
◎：白化が全く認められない。（非常に良好）
○：白化がほとんど認められない。（良好）
△：かすかに白化が認められる。（やや不良）
×：明瞭な白化が認められる。（不良）
（２）層間密着性
積層化粧シートから、２５ｍｍ×２００ｍｍの試験片を、２００ｍｍの辺がシートの長手方向となるように切り出し、ＪＩＳ Ｋ ６８５４−３に準じて、Ｔ形剥離試験により毎分１００ｍｍの剥離速度で剥離し、基材フィルムと透明多層フィルムの接着強さを測定する。
○：剥離強度１５Ｎ／２５ｍｍ以上又は材料破壊（良好）
△：剥離強度５Ｎ／２５ｍｍ以上１５Ｎ／２５ｍｍ未満（やや不良）
×：剥離強度５Ｎ／２５ｍｍ未満（不良）
（３）耐溶剤性（ラビング試験）
積層化粧シートの表面にラッカーシンナーを含ませた布で５往復ラビングし、その後の表面性について目視により下記の基準に基づいて判定する。
○：侵されない。（良好）
△：若干侵される。（やや良好）
×：侵される。（不良）
（４）耐スクラッチ性（ツメ）
積層化粧シートを６０ｍｍ×１２０ｍｍに裁断してガラス板の上に載置し、左手で押さえながら、右手人差指のツメでサンプルを擦り、傷付き性を下記の基準により判定する。
○：傷が全く認められない。（良好）
△：傷がわずかに認められる。（やや不良）
×：傷が明瞭に認められる。（不良）
（５）耐候性
ＪＩＳ Ｋ ７３５０−４にしたがって、サンシャインカーボンアーク灯で５００時間の暴露試験を行い、ＪＩＳ Ｋ ７１０５ ５.４にしたがって、色差ΔＥab*を算出する。
○：ΔＥab*２未満（良好）
△：ΔＥab*２以上１０未満（やや不良）
×：ΔＥab*１０以上（不良）
（６）シボ転写性
表面温度１３０℃のエンボスロールにより、エンボスロールの平均粗さＲaが１０μｍの梨地シボ模様をエンボス加工し、得られた積層化粧シートのシボ転写性を調べた。具体的には、シートの平均粗さＲaを、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準じて測定し、下記の基準に基づいて判定する。
◎：Ｒaが、８μｍ以上（非常に良好）
○：Ｒaが、６μｍ以上８μｍ未満（良好）
△：Ｒaが、４μｍ以上６μｍ未満（やや良好）
×：Ｒaが、４μｍ未満（不良）
【００１８】
実施例１
多層押出機［(株)池貝製、４０ｍｍ押出機（主層用）にＴダイ方式のフィードブロックを装着し、サイドに３０ｍｍ押出機（副層用）２台を取り付けた多層押出機］を用いて、ポリトリメチレンテレフタレート［旭化成(株)製、ＰＴＴ１０Ｎ００］の厚さ２５μｍの上層と、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］の厚さ４５μｍの下層からなる透明多層保護フィルムを製膜した。
図１に示す装置を用いて、基材フィルムと透明多層保護フィルムを積層し、積層化粧シートを製造した。第一原材料ロール１にシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］からなる厚さ１００μｍの抽象模様を印刷した白色不透明非晶性ポリエステルフィルムを印刷面が加熱ドラムに接触しない向きに取り付け、第二原材料ロール５に上記の厚さ７０μｍの透明多層保護フィルムを下層が白色不透明非晶性ポリエステルフィルムと接するように取り付けた。第一原材料ロールから白色不透明非晶性ポリエステルフィルムを４ｍ／分の速度で巻き出し、予熱ロール２で予熱したのちプレスロール３で表面温度１３０℃の加熱ドラム４に圧着し、第二原材料ロールから透明多層保護フィルムを同様に巻き出し、予熱ロール６で予熱したのちプレスロール７で加熱ドラム上の白色不透明非晶性ポリエステルフィルムに圧着して積層した。積層体は、表面温度１３０℃のエンボスロール８とゴム圧ロール９により、透明多層保護フィルム層の上面に梨地シボ模様のエンボス加工を施し、ガイドロール１０を経由して冷却ロール１１で冷却し、積層化粧シートとして巻き取った。
エンボス面に、白化はほとんど認められなかった。基材フィルムと透明多層保護フィルムの層間密着性は、材料破壊と良好であった。耐溶剤性試験において、表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性試験において、傷は全く認められなかった。耐候性試験において、ΔＥab*は０.９であった。
【００１９】
実施例２
ポリトリメチレンテレフタレート［旭化成(株)製、ＰＴＴ１０Ｎ００］７０質量％とシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］３０質量％の混合樹脂からなる厚さ１０μｍの上層を形成し、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］からなる厚さ５０μｍの下層を形成した以外は、実施例１と同様にして、透明多層保護フィルムを製膜した。
この透明多層保護フィルムと、基材フィルムとしてシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］４０質量％と変性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［三菱レイヨン(株)、ＤＮ１２４］６０質量％の混合樹脂からなる厚さ６０μｍの抽象模様を印刷した白色不透明フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを製造した。
エンボス面に、白化は全く認められなかった。基材フィルムと透明多層保護フィルムの層間密着性は、材料破壊と良好であった。耐溶剤性試験において、表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性試験において、傷は全く認められなかった。耐候性試験において、ΔＥab*は１.２であった。
実施例３
ポリトリメチレンテレフタレート［旭化成(株)製、ＰＴＴ１０Ｎ００］４０質量％とネオペンチルグリコール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)製、ＳＲ１７３ＣＡ］６０質量％の混合樹脂からなる厚さ８０μｍの上層を形成し、ネオペンチルグリコール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)製、ＳＲ１７３ＣＡ］からなる厚さ１００μｍの下層を形成した以外は、実施例１と同様にして、透明多層保護フィルムを製膜した。
この透明多層保護フィルムと、基材フィルムとしてシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］からなる厚さ７０μｍの抽象模様を印刷した白色不透明フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを製造した。
エンボス面に、白化は全く認められなかった。基材フィルムと透明多層保護フィルムの層間密着性は、材料破壊と良好であった。耐溶剤性試験において、表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性試験において、傷は全く認められなかった。耐候性試験において、ΔＥab*は１.６であった。
【００２０】
実施例４
ポリトリメチレンテレフタレート［旭化成(株)製、ＰＴＴ１０Ｎ００］８０質量％とネオペンチルグリコール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)製、ＳＲ１７３ＣＡ］２０質量％の混合樹脂からなる厚さ１５０μｍの上層を形成し、ポリトリメチレンテレフタレート［旭化成(株)製、ＰＴＴ１０Ｎ００］３０質量％とネオペンチルグリコール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)製、ＳＲ１７３ＣＡ］７０質量％の混合樹脂からなる厚さ１００μｍの下層を形成した以外は、実施例１と同様にして、透明多層保護フィルムを製膜した。
この透明多層保護フィルムと、基材フィルムとしてポリブチレンテレフタレート［東レ(株)製、トレコン１２００Ｓ］３０質量％とシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］７０質量％の混合樹脂からなる厚さ９０μｍの抽象模様を印刷した白色不透明フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを製造した。
エンボス面に、白化は全く認められなかった。基材フィルムと透明多層保護フィルムの層間密着性は、剥離強度で、１３.７Ｎ／２５ｍｍであった。耐溶剤性試験において、表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性試験において、傷は全く認められなかった。耐候性試験において、ΔＥab*は１.１であった。
実施例５
ポリトリメチレンテレフタレート［旭化成(株)製、ＰＴＴ１０Ｎ００］４０質量％とシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］６０質量％の混合樹脂からなる厚さ５０μｍの上層を形成し、ポリトリメチレンテレフタレート［旭化成(株)製、ＰＴＴ１０Ｎ００］１０質量％とネオペンチルグリコール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)製、ＳＲ１７３ＣＡ］９０質量％の混合樹脂からなる厚さ３０μｍの下層を形成した以外は、実施例１と同様にして、透明多層保護フィルムを製膜した。
この透明多層保護フィルムと、基材フィルムとしてポリトリメチレンテレフタレート［旭化成(株)製、ＰＴＴ１０Ｎ００］２０質量％とネオペンチルグリコール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)製、ＳＲ１７３ＣＡ］８０質量％の混合樹脂からなる厚さ７０μｍの抽象模様を印刷した白色不透明フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを製造した。
エンボス面に、白化は全く認められなかった。基材フィルムと透明多層保護フィルムの層間密着性は、剥離強度で、２０.５Ｎ／２５ｍｍであった。耐溶剤性試験において、表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性試験において、傷は全く認められなかった。耐候性試験において、ΔＥab*は１.８であった。
実施例６
ポリトリメチレンテレフタレート［旭化成(株)製、ＰＴＴ１０Ｎ００］４０質量％とシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］６０質量％の混合樹脂からなる厚さ４０μｍの上層を形成し、ポリトリメチレンテレフタレート［旭化成(株)製、ＰＴＴ１０Ｎ００］２０質量％とシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］８０質量％の混合樹脂からなる厚さ４０μｍの下層を形成した以外は、実施例１と同様にして、透明多層保護フィルムを製膜した。
上層と下層を下記の条件で多層押出しする際に、フローマークによる外観不良が無く、ラインスピードを１０ｍ／分以上に設定することが可能で、１５ｍ／分で試験を行った。上層：下層＝４.５：５.５〜５.５：４.５の範囲外では、ラインスピードを１０ｍ／分以上では、フローマークによる外観不良が生じるため、ラインスピードを５ｍ／分で行った。多層押出条件は、上層用押出機（３０ｍｍ押出機）のバレル温度：Ｃ１〜Ｃ４＝２１０℃〜２４０℃、スクリュー回転：６０ｒｐｍ、下層用押出機（４０ｍｍ押出機）のバレル温度：Ｃ１〜Ｃ４＝２１０℃〜２４０℃、スクリュー回転：４０ｒｐｍ、フィードブロック温度：２４０℃、Ｔダイ温度：２４０℃で行った。
この透明多層保護フィルムと、基材フィルムとしてシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］からなる厚さ７０μｍの抽象模様を印刷した白色不透明フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを製造した。
エンボス面に、白化は全く認められなかった。基材フィルムと透明多層保護フィルムの層間密着性は、剥離強度で、２０.１Ｎ／２５ｍｍであった。耐溶剤性試験において、表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性試験において、傷は全く認められなかった。耐候性試験において、ΔＥab*は１.７であった。
実施例７
ポリトリメチレンテレフタレート［旭化成(株)製、ＰＴＴ１０Ｎ００］７０質量％とシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］３０質量％の混合樹脂からなる厚さ５０μｍの上層を形成し、ポリトリメチレンテレフタレート［旭化成(株)製、ＰＴＴ１０Ｎ００］２０質量％とシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］８０質量％の混合樹脂からなる厚さ７０μｍの下層を形成した以外は、実施例１と同様にして、透明多層保護フィルムを製膜した。
この透明多層保護フィルムと、基材フィルムとしてポリトリメチレンテレフタレート［旭化成(株)製、ＰＴＴ１０Ｎ００］６０質量％とシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］４０質量％の混合樹脂からなる厚さ１００μｍの抽象模様を印刷した白色不透明フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを製造した。
エンボス面に、白化は全く認められなかった。基材フィルムと透明多層保護フィルムの層間密着性は、剥離強度で、１０.５Ｎ／２５ｍｍであった。耐溶剤性試験において、表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性試験において、傷は全く認められなかった。耐候性試験において、ΔＥab*は１.５であった。
【００２１】
比較例１
４０ｍｍ押出機［(株)池貝製］に、６００ｍｍ幅のＴダイを取り付けたＴダイ押出機を用いて、ポリブチレンテレフタレート［東レ(株)製、トレコン１２００Ｓ］５５質量％とシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］４５質量％の混合樹脂を用いて、厚さ６０μｍの透明単層保護フィルムを製膜した。
この透明単層保護フィルムと、基材フィルムとしてポリブチレンテレフタレート［東レ(株)製、トレコン１２００Ｓ］３０質量％とシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］７０質量％の混合樹脂からなる厚さ６０μｍの抽象模様を印刷した白色不透明フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを製造した。
エンボス面に、明瞭な白化が認められた。基材フィルムと透明単層保護フィルムの層間密着性は、剥離強度で、２.５Ｎ／２５ｍｍであった。耐溶剤性試験において、表面が侵された。耐スクラッチ性試験において、傷がわずかに認められた。耐候性試験において、ΔＥab*は３.８であった。
比較例２
ポリブチレンテレフタレート［東レ(株)製、トレコン１２００Ｓ］４０質量％とシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］６０質量％の混合樹脂を用いた以外は、比較例１と同様にして、厚さ６０μｍの透明単層保護フィルムを製膜した。
この透明単層保護フィルムと、基材フィルムとしてシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］からなる厚さ６０μｍの抽象模様を印刷した白色不透明フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを製造した。
エンボス面に、明瞭な白化が認められた。基材フィルムと透明単層保護フィルムの層間密着性は、剥離強度で、１６.３Ｎ／２５ｍｍであった。耐溶剤性試験において、表面が侵された。耐スクラッチ性試験において、傷がわずかに認められた。耐候性試験において、ΔＥab*は４.５であった。
【００２２】
比較例３
ポリトリメチレンテレフタレート［旭化成(株)製、ＰＴＴ１０Ｎ００］５０質量％とシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］５０質量％の混合樹脂を用いた以外は、比較例１と同様にして、厚さ１２０μｍの透明単層保護フィルムを製膜した。
この透明単層保護フィルムと、基材フィルムとしてポリトリメチレンテレフタレート［旭化成(株)製、ＰＴＴ１０Ｎ００］３０質量％とシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］７０質量％の混合樹脂からなる厚さ８０μｍの抽象模様を印刷した白色不透明フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを製造した。
エンボス面に、白化は全く認められなかった。基材フィルムと透明単層保護フィルムの層間密着性は、剥離強度で、４.３Ｎ／２５ｍｍであった。耐溶剤性試験において、表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性試験において、傷が全く認められなかった。耐候性試験において、ΔＥab*は１.７であった。
比較例４
ポリブチレンテレフタレート［東レ(株)製、トレコン１２００Ｓ］からなる厚さ５μｍの上層を形成し、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］からなる厚さ４５μｍの下層を形成した以外は、実施例１と同様にして、透明多層保護フィルムを製膜した。
この透明多層保護フィルムと、基材フィルムとしてシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］からなる厚さ６０μｍの抽象模様を印刷した白色不透明フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを製造した。
エンボス面に、明瞭な白化が認められた。基材フィルムと透明多層保護フィルムの層間密着性は、材料破壊と良好であった。耐溶剤性試験において、表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性試験において、傷がわずかに認めらた。耐候性試験において、ΔＥab*は７.５であった。
【００２３】
比較例５
ポリブチレンテレフタレート［東レ(株)製、トレコン１２００Ｓ］７０質量％とシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］３０質量％の混合樹脂からなる厚さ１０μｍの上層を形成し、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］からなる厚さ５０μｍの下層を形成した以外は、実施例１と同様にして、透明多層保護フィルムを製膜した。
この透明多層保護フィルムと、基材フィルムとしてシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］６０質量％と変性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［三菱レイヨン(株)、ＤＮ１２４］４０質量％の混合樹脂からなる厚さ６０μｍの抽象模様を印刷した白色不透明フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを製造した。
エンボス面に、明瞭な白化が認められた。基材フィルムと透明多層保護フィルムの層間密着性は、材料破壊と良好であった。耐溶剤性試験において、表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性試験において、傷がわずかに認められた。耐候性試験において、ΔＥab*は６.２であった。
比較例６
ポリブチレンテレフタレート［東レ(株)製、トレコン１２００Ｓ］４０質量％とネオペンチルグリコール共重合ポリエチレンテレフタレート系樹脂［東洋紡績(株)製、ＳＲ１７３ＣＡ］６０質量％の混合樹脂からなる厚さ１０μｍの上層を形成し、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］からなる厚さ５０μｍの下層を形成した以外は、実施例１と同様にして、透明多層保護フィルムを製膜した。
この透明多層保護フィルムと、基材フィルムとしてシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］からなる厚さ６０μｍの抽象模様を印刷した白色不透明フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを製造した。
エンボス面に、明瞭な白化が認められた。基材フィルムと透明多層保護フィルムの層間密着性は、材料破壊と良好であった。耐溶剤性試験において、表面が侵された。耐スクラッチ性試験において、傷がわずかに認められた。耐候性試験において、ΔＥab*は４.７であった。
【００２４】
比較例７
ポリトリメチレンテレフタレート［旭化成(株)製、ＰＴＴ１０Ｎ００］２０質量％とシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］８０質量％の混合樹脂からなる厚さ１０μｍの上層を形成し、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］からなる厚さ４０μｍの下層を形成した以外は、実施例１と同様にして、透明多層保護フィルムを製膜した。
この透明多層保護フィルムと、基材フィルムとしてシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］からなる厚さ６０μｍの抽象模様を印刷した白色不透明フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを製造した。
エンボス面に、白化は全く認められなかった。基材フィルムと透明多層保護フィルムの層間密着性は、材料破壊と良好であった。耐溶剤性試験において、表面が侵された。耐スクラッチ性試験において、傷がわずかに認められた。耐候性試験において、ΔＥab*は２.８であった。
比較例８
ポリトリメチレンテレフタレート［旭化成(株)製、ＰＴＴ１０Ｎ００］からなる厚さ１０μｍの上層を形成し、ポリトリメチレンテレフタレート［旭化成(株)製、ＰＴＴ１０Ｎ００］６０質量％とシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］４０質量％の混合樹脂からなる厚さ５０μｍの下層を形成した以外は、実施例１と同様にして、透明多層保護フィルムを製膜した。
この透明多層保護フィルムと、基材フィルムとしてポリトリメチレンテレフタレート［旭化成(株)製、ＰＴＴ１０Ｎ００］３０質量％とシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］７０質量％からなる厚さ７０μｍの抽象模様を印刷した白色不透明フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを製造した。
エンボス面に、白化はほとんど認められなかった。基材フィルムと透明多層保護フィルムの層間密着性は、剥離強度で、４.５Ｎ／２５ｍｍであった。耐溶剤性試験において、表面が侵されることはなかった。耐スクラッチ性試験において、傷は全く認められなかった。耐候性試験において、ΔＥab*は１.２であった。
【００２５】
比較例９
ホモポリエチレンテレフタレート［ユニチカ(株)製、ＮＥＨ−２０５０］からなる厚さ１０μｍの上層を形成し、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］からなる厚さ１００μｍの下層を形成した以外は、実施例１と同様にして、透明多層保護フィルムを製膜した。
この透明多層保護フィルムと、基材フィルムとしてランダムポリプロピレン［出光興産(株)製、Ｆ−７３４ＮＰ］からなる厚さ９０μｍの抽象模様を印刷した白色不透明フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを製造した。
エンボス面に、明瞭な白化が認められた。基材フィルムと透明多層保護フィルムの層間密着性は、剥離強度で、０.３Ｎ／２５ｍｍであった。耐溶剤性試験において、表面が侵された。耐スクラッチ性試験において、傷が明瞭に認められた。耐候性試験において、ΔＥab*は７.８であった。
比較例１０
ホモポリエチレンテレフタレート［ユニチカ(株)製、ＮＥＨ−２０５０］からなる厚さ４０μｍの上層を形成し、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］からなる厚さ８０μｍの下層を形成した以外は、実施例１と同様にして、透明多層保護フィルムを製膜した。
この透明多層保護フィルムと、基材フィルムとしてシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］からなる厚さ８０μｍの抽象模様を印刷した白色不透明フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを製造した。
エンボス面に、明瞭な白化が認められた。基材フィルムと透明多層保護フィルムの層間密着性は、材料破壊と良好であった。耐溶剤性試験において、表面が侵された。耐スクラッチ性試験において、傷が明瞭に認められた。耐候性試験において、ΔＥab*は８.３であった。
【００２６】
実施例８
ポリトリメチレンテレフタレート［旭化成(株)製、ＰＴＴ１０Ｎ００］６０質量％とシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］４０質量％の混合樹脂からなる厚さ３０μｍの上層を形成し、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］からなる厚さ３０μｍの下層を形成した以外は、実施例１と同様にして、透明多層保護フィルムを製膜した。
この透明多層保護フィルムと、基材フィルムとしてシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］からなる厚さ８０μｍの抽象模様を印刷した白色不透明フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを製造した。
シボ転写性は、平均粗さＲaが、８.５μｍで、非常に良好であった。
参考例１
ポリトリメチレンテレフタレート［旭化成(株)製、ＰＴＴ１０Ｎ００］からなる厚さ３０μｍの上層を形成し、シクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］からなる厚さ３０μｍの下層を形成した以外は、実施例１と同様にして、透明多層保護フィルムを製膜した。
この透明多層保護フィルムと、基材フィルムとしてシクロヘキサンジメタノール共重合非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂［イーストマン ケミカル ジャパン(株)製、イースターＰＥＴＧ６７６３］からなる厚さ８０μｍの抽象模様を印刷した白色不透明フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、積層化粧シートを製造した。
シボ転写性は、平均粗さＲaが、４.８μｍで、やや良好であった。
積層化粧シートのシボ転写性が要求される場合には、実施例８と参考例１からわかるように、上層が、ポリトリメチレンテレフタレート／非晶性ポリエステルブレンドタイプの方が、ポリトリメチレンテレフタレート単品よりもより好ましい。
実施例１〜７の積層化粧シートの構成を第１表に、性能評価結果を第２表に、比較例１〜１０の積層化粧シートの構成を第３表に、性能評価結果を第４表に示す。実施例８と参考例１の積層化粧シートの構成と、性能評価結果を第５表に示す。
【００２７】
【表１】
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【００２８】
【表２】
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【００２９】
【表３】
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【００３０】
【表４】
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【００３１】
【表５】
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【００３２】
【表６】
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【００３３】
【表７】
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【００３４】
【表８】
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【００３５】
【表９】
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【００３６】
第１〜２表に見られるように、透明多層保護フィルムが厚さ６０〜２５０μｍであり、(Ａ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂４０〜１００質量％及び(Ｂ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂０〜６０質量％を含む上層と、(Ｃ)ポリトリメチレンテレフタレート系樹脂０〜３０質量％及び(Ｄ)非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂７０〜１００質量％を含む下層よりなり、上層と下層の厚さの比が１.７：８.３〜６.２：３.８である実施例１〜７の積層化粧シートは、透明多層保護フィルムの製膜加工性が良好であり、エンボス加工を施すことにより表面が白化することがなく、透明多層保護フィルムと基材フィルムとの剥離強度が大きくて層間密着性が良好であり、耐溶剤性、耐スクラッチ性、耐候性がいずれも良好である。
これに対して、保護フィルムがポリブチレンテレフタレートの単層フィルムである比較例１の積層化粧シートは、エンボス時に白化し、層間密着性、耐溶剤性が不良である。保護フィルムがポリブチレンテレフタレート４０質量％と非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂６０質量％の単層フィルムである比較例２の積層化粧シートは、エンボス時に白化し、耐溶剤性が不良である。保護フィルムがポリトリメチレンテレフタレート５０質量％と非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂５０質量％の単層フィルムである比較例３の積層化粧シートは、層間密着性が不良である。
透明多層保護フィルムの上層がポリブチレンテレフタレートである比較例４の積層化粧シートと、上層がポリブチレンテレフタレート７０質量％と非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂３０質量％の混合樹脂である比較例５の積層化粧シートは、いずれもエンボス加工により表面が白化する。上層がポリブチレンテレフタレート４０質量％と非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂６０質量％の混合樹脂である比較例６の積層化粧シートは、エンボス加工により表面が白化し、耐溶剤性が不良である。
透明多層保護フィルムの上層がポリトリメチレンテレフタレート２０質量％と非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂８０質量％の混合樹脂からなる比較例７の積層化粧シートは、耐溶剤性が不良である。透明多層保護フィルムの下層がポリトリメチレンテレフタレート６０質量％と非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂４０質量％の混合樹脂からなる比較例８の積層化粧シートは、透明多層保護フィルムと基材フィルムの剥離強度が小さく、層間密着性が不良である。
透明多層保護フィルムの上層がポリエチレンテレフタレートである比較例９及び比較例１０の積層化粧シートは、いずれもエンボス加工により表面が白化し、耐溶剤性及び耐スクラッチ性が不良である。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明の積層化粧シートに用いるポリエステル系樹脂の透明多層保護フィルムは、多層押出機を用いて、安定して容易に製膜することができる。この透明多層保護フィルムは、ポリエステル系樹脂の基材フィルムと熱ラミネーションなどにより積層することができ、エンボス加工を施しても表面が白化することがなく、透明多層保護フィルムと基材フィルムの剥離強度が大きく、層間密着性が良好である。本発明の積層化粧シートは、耐溶剤性、耐スクラッチ性、耐候性にも優れ、合板などとの貼り合わせ用の化粧シートとして好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】本発明の積層化粧シートを製造する方法の一態様の説明図である。
【図２】本発明の積層化粧シートの一態様の模式的断面図である。
【符号の説明】
【００３９】
１  第一原材料ロール
２  予熱ロール
３  プレスロール
４  加熱ドラム
５  第二原材料ロール
６  予熱ロール
７  プレスロール
８  エンボスロール
９  ゴム圧ロール
１０  ガイドロール
１１  冷却ロール
１２  基材フィルム
１３  透明多層保護フィルム
１４  上層
１５  下層
１６  トップコート層
１７  トッププリント印刷層
【図１】
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【図２】
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