(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セロオリゴ糖とカルボキシメチルセルロースナトリウムを３：０．３〜９９．９：０．１の質量比で含有する増粘剤。
【請求項２】
カルボキシメチルセルロースナトリウムのエーテル化度が、０．５〜２である、請求項１に記載の増粘剤。
【請求項３】
さらに１ｐｐｍ〜１０質量％の高甘味度甘味料を含有する、請求項１又は２に記載の増粘剤。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載の増粘剤を含有する、食品組成物。
【請求項５】
請求項１から３のいずれかに記載の増粘剤を含有する、医薬品組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セロオリゴ糖とカルボキシメチルセルロースアルカリ金属塩（以下、ＣＭＣ−アルカリ金属塩と言う）を含有し、増粘性および分散性の改善された増粘剤、並びにそれが配合された食品組成物および医薬品組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
カルボキシメチルセルロースナトリウム（以下、ＣＭＣ−Ｎａと言う）をはじめとするＣＭＣ−アルカリ金属塩は、幅広いｐＨ領域で安定的な性能を発揮する優れた増粘剤である。しかしながら、液中に存在するカチオン、特に多価のカチオンと反応することで、その潜在性能が十分に発現しない現象が起こる。この現象は、ＣＭＣ−ＮａのＮａが液中のＭｇやＣａをはじめとする、多価のカチオンに置換されること、つまり水溶性であるＣＭＣ−Ｎａが、水不溶性であるカルボキシメチルセルロースカルシウム（以下、ＣＭＣ−Ｃａと言う）等に置換されることで、引き起こされると推定できる。
【０００３】
実際に食品組成物や医薬品組成物を製造する場合、使用される水道水には、上述のカチオンが含まれる。日本における水道水は欧州等と比較して硬度が低いとは言うものの、硬度１０〜３００ｍｇ／Ｌの間のものが殆どであり、多価のカチオンの影響を受けざるを得ない。さらに欧州をはじめとする諸外国の、水道水における硬度は、一般に日本よりかなり高いと言われており、さらに強い影響を受けることが懸念される。
【０００４】
この現象を緩和する方法として、ＥＤＴＡをはじめとするキレート剤を添加する方法や、液をＮａＯＨや重曹などで、アルカリ性にする方法が知られているが、ＣＭＣ−Ｎａの主たる用途が食品や医薬品であることから、使用できない物質が殆どである。また使用できる物質、例えば重曹であっても、それに要する量は許容範囲を超えている。さらに通常の食品は、酸性〜中性であり、ｐＨ８を超えるようなものは非常に稀であり、工業的に実用的な方法ではない。
【０００５】
加えて、ＣＭＣ−Ｎａ等は、食品衛生法で認可されている食品添加物ではあるが、前記法令で使用量制限が定められており、その配合量は出来る限り低減されるべきものである。つまりその潜在性能が十分に発現しないことは、配合量の増加につながるため、非常に問題である。
【０００６】
特許文献１には、亜鉛イオンと、電離基（−ＣＯＯ-等）を持つ粘度調整剤の反応を利用した化粧料の記載があるが、本発明のセロオリゴ糖に関する記載は無く、目的や用途も全く異なる発明である。
特許文献２〜５には、ＣＭＣ−Ｎａの安定剤との開示があるが、セロオリゴ糖との併用効果は記載されておらず、本発明とは内容を異にする。
【０００７】
特許文献６には、セロオリゴ糖と高甘味度甘味料を併用した味質改善剤の記述があるが、ＣＭＣ−アルカリ金属塩については触れられておらず、全く異なる発明である。
特許文献７および８には、セロオリゴ糖を含むことを特徴とする食品組成物や医薬品組成物の記載がある。しかしながら、ＣＭＣ−アルカリ金属塩については何ら言及されておらず、本発明とは内容を異にする。
【０００８】
【特許文献１】特開平７−２９１８２１号公報
【特許文献２】特開平５−１６１４５０号公報
【特許文献３】特開平８−２０８７０１号公報
【特許文献４】特開平８−２０８３６６号公報
【特許文献５】特開平９−２６６７７９号公報
【特許文献６】特開２００２−２２３７２１号公報
【特許文献７】ＷＯ／２００６／０１１４７９
【特許文献８】ＷＯ／２００７／０３７２４９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、セロオリゴ糖とＣＭＣ−アルカリ金属塩を含有し、増粘性および分散性の改善された増粘剤、並びにそれが配合された食品組成物および医薬品組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、ＣＭＣ−アルカリ金属塩に加えセロオリゴ糖を配合することによって、増粘性および分散性の改善された増粘剤、並びにそれが配合された食品組成物および医薬品組成物が提供できることを見出した。つまりＣＭＣ−アルカリ金属塩の配合量の低減が可能となるので、上述の食品および医薬品組成物の製造コスト削減につながるだけでなく、ヒトに対する安全性も高めることができることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１１】
すなわち本発明は、以下の通りである。
（１）  セロオリゴ糖とカルボキシメチルセルロースナトリウムを３：０．３〜９９．９：０．１の質量比で含有する増粘剤。
（２）  カルボキシメチルセルロースナトリウムのエーテル化度が、０．５〜２である、（１）に記載の増粘剤。
（３）  さらに１ｐｐｍ〜１０質量％の高甘味度甘味料を含有する、（１）又は（２）に記載の増粘剤。
（４）  （１）から（３）のいずれかに記載の増粘剤を含有する、食品組成物。
（５）  （１）から（３）のいずれかに記載の増粘剤を含有する、医薬品組成物。
【発明の効果】
【００１２】
本発明は、ＣＭＣ−アルカリ金属塩に加えセロオリゴ糖を配合することによって、増粘性および分散性の改善された増粘剤、並びにそれが配合された食品組成物および医薬品組成物を提供することを可能とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明者は、ＣＭＣ−アルカリ金属塩に加え、セロオリゴ糖を配合することで、増粘性および分散性の改善された増粘剤と、それが配合された食品組成物および医薬品組成物が提供できることを見出した。つまりＣＭＣ−アルカリ金属塩の、配合量の低減が可能となるので、上述の食品および医薬品組成物の製造コスト削減につながるだけでなく、ヒトに対する安全性も高めることができることを見出し、本発明をなすに至った。
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１４】
本発明のセロオリゴ糖とは、グルコピラノース単位が２〜６個程度、β−１，４結合した構造を持つオリゴ糖であり、セロビオース、セロトリオース、セロテトラオース、セロペンタオースおよびセロヘキサオースからなる群より選択される主成分を、５０質量％以上含有する。この主成分とその含有量としては、セロビオースを７０質量％以上含有することが好ましく、９０質量％以上であれば、さらに好ましい。これは上述のセロオリゴ糖主成分の中で、水に対する溶解度はセロビオースが最も高く、使用に適しているからである。
【００１５】
また上述のセロオリゴ糖は、副成分としてグルコースを含有しても構わないが、吸湿性やカロリーの問題から、含有量は１０質量％以下であることが好ましい。
本発明のセロオリゴ糖の製造方法としては、特に規定するものではないが、安全性の点からは、パルプをはじめとするセルロース系物質を、セルラーゼで酵素分解して得られるものを使用するのが好ましい。
【００１６】
本発明におけるセロオリゴ糖の、主たる成分であるセロビオースのエネルギー換算係数は、２ｋｃａｌ／ｇであり、難消化性糖質である。昨今の消費者の健康志向からみて、品質改良を目的に、高カロリーの消化性糖質を使用することは問題がある。
ここで言う消化性糖質とは、健康増進法に基づく、健康表示基準対応のエネルギー換算係数が、４ｋｃａｌ／ｇの糖質であり、トレハロースなどがこれに含まれる。
【００１７】
ここで言うセルラーゼとは、セルラーゼを分解する酵素の総称であり、セルロースの分解活性を有する酵素が全て含まれる。セルラーゼ酵素源は、特に限定されるものではないが、例えばセルラーゼ産生菌体、菌体の産生する酵素を精製したもの、精製酵素を添加剤等とともに製剤化したものなどがあげられる。またその剤形も、特に限定されるものではないが、例えば液体、粉末、顆粒などがある。
【００１８】
セルラーゼの起源についても、特に限定されるものではなく、公知のセルラーゼ産生微生物としては、Ｔｒｉｃｏｄｅｒｍａ属、Ａｃｒｅｍｏｎｉｕｍ属、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ属、Ｂａｃｉｌｌｕｓ属、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ属、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ属、Ａｅｒｏｍｏｎｕｓ属、Ｉｒｐｅｘ属、Ｓｐｏｒｏｔｒｉｃｈｕｍ属、Ｈｕｍｉｃｏｌａ属、Ｃｅｌｌｏｖｉｂｒｉｏ属などがあるが、セルロースを分解する酵素であれば、上記公知の菌由来の酵素に限らず、新規の菌由来の酵素も、本発明でいうセルラーゼに含まれる。
【００１９】
本発明のＣＭＣ−アルカリ金属塩とは、セルロースの水酸基が、モノクロロ酢酸塩と置換されたもので、アルカリ金属と塩を形成している。つまり、セルロースの多価カルボキシメチルエーテルのアルカリ金属塩である。具体的なカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩であり、単独で使用しても、複数を組み合わせて使用しても良い。この中でも、その性能と価格のバランスから、ナトリウム塩であるＣＭＣ−Ｎａを使用することが好ましい。
【００２０】
ここで言うＣＭＣ−Ｎａのエーテル化度は、特に限定されるものではないが０．５〜２であることが好ましく、より好ましくは０．６〜１．２、さらに好ましくは０．６５〜０．９５である。エーテル化度は理論的には３が上限であるが、２を超えるものは安定生産が難しく、０．４を下回ると水への溶解が困難となり、実用性に乏しいからである。
本発明のＣＭＣ−アルカリ金属塩の重合度は特に限定されるものではないが、重合度が高くなるに従い、粘度も高くなる傾向があることから、目的に応じて選択すれば良い。
【００２１】
本発明のＣＭＣ−アルカリ金属塩は、そのまま使用しても、他の物質の表面にコーティングして使用しても良い。例えば、ＣＭＣ−アルカリ金属塩が表面にコーティングされた、結晶セルロース製剤、バクテリアセルロース製剤、微小繊維状セルロース製剤などもこれに含まれる。
本発明のセロオリゴ糖とＣＭＣ−アルカリ金属塩の比率は、特に限定されるものではないが、好ましい質量比としては、セロオリゴ糖：ＣＭＣ−アルカリ金属塩＝１：９９〜（９９．９）：（０．１）である。より好ましい質量比は、セロオリゴ糖：ＣＭＣ−アルカリ金属塩＝３０：７０〜９０：１０であり、さらに好ましくは、５０：５０〜７０：３０である。セロオリゴ糖の質量比が１未満であると、後述の増粘改善効果は見込めず、ＣＭＣ−アルカリ金属塩の比率が０．１未満であると、増粘剤としての効果そのものが発現しにくくなるためである。
【００２２】
本発明の増粘剤には、必要に応じて、１ｐｐｍ〜１０質量％の高甘味度甘味料を含有させることができる。本発明の高甘味度甘味料とは、砂糖と比較して、数倍〜数万倍程度の甘味度を持ち、例えば、サッカリン、サッカリンＮａ、アスパルテーム、アセスルファムＫ、スクラロース、甘草抽出物、ステビア、ソーマチン、グリチルリチン、ネオテームなどがあげられる。
【００２３】
本発明の食品組成物とは、薬事法で規定される医薬品および医薬部外品と、食品衛生法で規定される食品添加物を除き、飲食に供されるものが全て含まれる。
本発明の食品組成物とは、一般に食品として供される組成物のことであり、特に限定されるものではないが、例えば、「ゼリー、プリン、植物性発酵食品などのゲル状食品」、「アイスクリーム、アイスミルク、ラクトアイス、シャーベット、フローズンヨーグルトなどの冷菓」、「キャンディー、グミキャンディー、トローチ、錠菓、チョコレート、ビスケット、クッキー、米菓、和菓子、羊羹などの餡製品、洋生菓子、スナック菓子、砂糖菓子、プリンなどの菓子類」、「マヨネーズ、ドレッシング、ソース類、たれ類などの調味料」、「フライ類、コロッケ、餃子、中華饅頭などの調理加工品」、「カレー、ハヤシ、ミートソース、シチュー、スープなどのレトルト食品」、「麺類、スープ、野菜加工品などのチルド食品や冷凍食品」、「ハンバーグ、ベーコン、ソーセージ、サラミソーセージ、ハム類などの畜産加工品」、「蒲鉾、ちくわ、魚肉ハム・ソーセージ、揚げ蒲鉾などの水練製品」、「パン、ケーキ、生麺、乾麺、マカロニ、スパゲッティ、中華饅頭の皮、ケーキミックス、プレミックス、ホワイトソース、餃子・春巻等の皮類などの小麦加工食品」、「カレー、ソース、スープ、佃煮、ジャムなどの缶詰類や瓶詰類」、「野菜ペースト、肉のミンチ、果実ペースト、魚介類のペースト等のペースト類」、「果汁・果肉飲料、野菜飲料、酸性乳飲料、乳飲料、乳酸菌飲料、殺菌乳酸菌飲料、コーヒー飲料、紅茶飲料、緑茶、抹茶、ココア飲料、ウーロン茶、煎茶、フルーツ牛乳、炭酸飲料、アルコール飲料などの嗜好飲料」、「豆乳、調製豆乳、豆乳飲料、発酵豆乳、大豆飲料などの豆乳類」、「牛乳、加工乳、低脂肪乳などの牛乳類」、「ホイップクリーム、練乳、バター、発酵乳、チーズなどの乳製品」、「マーガリン、ファットスプレッド、ショートニングなどの油脂加工品」、流動食、介護食などがある。
【００２４】
本発明の医薬品組成物とは、薬事法に規定される医薬品または医薬部外品の組成物であり、例えば、錠剤、散剤、細粒剤、顆粒剤、エキス剤、丸剤の固形製剤が挙げられ、上記の固形製剤以外でも、菓子、健康食品、食感改良剤、食物繊維強化剤等の食品、固形ファンデーション、浴用剤、動物薬、診断薬、農薬、肥料、セラミックス触媒などに利用されるものも本発明に含まれる。その用途は特に限定されるものではないが、シロップ薬や、歯磨きペーストなどの口腔用組成物などに好適である。
【００２５】
また医薬部外品組成物の剤形としては、例えば、「セットローション、ヘアスティック、ヘアクリーム、ヘアスプレー、ヘアリキッドなどの整髪料」、「ヘアトニック、ヘアトリートメント、ヘアローションなどの養毛料」、「頭皮料、髪洗粉、シャンプーなどの洗髪料」、「ヘアリンス、オイルリンス、クリームリンス、ボディリンス、フェイシャルリンスなどのリンス類」、「クレンジングクリーム、洗顔クリーム、クレンジングミルク、クレンジングローション、洗粉などの洗顔料」、「パック、油性クリーム、中性クリーム、弱酸性クリーム等のクリーム、ミルクローション、スキンミルクなどの乳液」、「乾性肌用化粧水、普通肌用化粧水、脂肌用化粧水、男性用化粧水、男性ローション、アフターシェーブローションなどの化粧水」、「口紅、リップグロス、リップクリームなどの口紅類」、「バスソルト、バスオイルなどの浴用化粧品」、「オリーブ油、ベビーオイルなどを配合した化粧油」、「日焼け用化粧品」、「日焼け止め化粧品」、「歯磨き粉、歯磨きペースト、口腔用スプレーなどの口腔用組成物」などであっても良い。
【００２６】
本発明の増粘剤と、食品および医薬品組成物には、本発明の効果を妨げない限りにおいて、上記の成分以外に、後述の食品素材、食品添加物、医薬品、医薬品添加物などを適宜配合しても良い。
ここで言う食品素材とは、一般に食品の原材料として使用される素材のことであり、薬事法で規定される医薬品および医薬部外品と、食品衛生法で規定される食品添加物を除き、飲食に供される全てのものが含まれる。
【００２７】
ここで言う食品添加物とは、食品の加工もしくは保存の目的で添加される物質のことである。
食品添加物の例としては、厚生労働省の「指定添加物リスト」、「既存添加物名簿収載品目リスト」、「天然香料基原物質リスト」、「一般に食品として飲食に供させている物であって添加物として使用される品目リスト」などに収載される食品添加物や、ＪＥＣＦＡなどの国際機関で安全性が確認されたもの、米国・欧州などの諸外国で使用が認可されている食品添加物などがあげられ、保存料・日持向上剤、酸化防止剤、甘味料、着色料・色素、乳化剤、増粘ゲル化剤、品質改良剤、調味料、酸味料、強化剤、香料、酵素などに分類される。
【００２８】
食品素材や食品添加物の例としては、以下のようなものがあげられる。
ここで言う食品素材としては、例えば、果実・野菜およびそのエキス類、果実・野菜加工品（フルーツプレパレーション、フルーツソース、ジャム等）、乾燥果実（干しぶどう、干しパイナップル等）、ナッツ・種子類（くるみ、ピーナッツ、アーモンド、マカデミアナッツ、ピーカンナッツ、大豆、ゴマ、芥子等）、牛乳、加工乳、豆乳、果汁、野菜汁、卵類（液卵、卵黄粉末等）、ココア末、糖や糖アルコール類、肉や魚のエキス類、タンパク質、ペプチド、アミノ酸類、食物繊維、天然由来高分子（コラーゲン、ヒアルロン酸、天然繊維等）、ビタミン類、生理活性物質（コエンザイムＱ１０、α−リポ酸、β−グルカン、セラミド等）、澱粉類、デキストリン、油脂類（サラダ油、ゴマ油、ラード、菜種油、ショートニング等）、アルコール類、塩類（食塩、Ｃａなどのミネラル類等）、調味料（醤油、味噌、酢、みりん、砂糖、マヨネーズ、ドレッシング、タレ、豆板醤、ソース類等）、香辛料（シナモン、コショウ、唐辛子等）などがあげられる。
【００２９】
保存料・日持向上剤としては、例えば、例えば、過酸化水素、ソルビン酸およびソルビン酸Ｋ、デヒドロ酢酸Ｎａ、パラオキシ安息香酸エステル類、安息香酸および安息香酸Ｎａ、プロピオン酸およびその塩類、次亜塩素酸Ｎａ、酢酸、酢酸ナトリウム、グリシン、エチルアルコール、ポリリジンおよびその製剤、プロタミンおよびその製剤、リゾチームおよびその製剤、ペクチン分解物、アラニン、チアミンラウリル硫酸塩、ユッカフォーム抽出物、キトサンおよびその製剤、プロピレングリコールなどがあげられる。
【００３０】
酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシトルエン、Ｌ−アスコルビン酸およびアスコルビン酸Ｎａ、エリソルビン酸およびエリソルビン酸Ｎａ、ミックストコフェノールなどがあげられる。
甘味料としては、例えば、上述の高甘味度甘味料、単糖類（アロース、タロース、グロース、グルコース、アルトロース、マンノース、ガラクトース、イドース、フルクトース、リボース、リキソース、キシロース、アラビノース、アピオース、エリトロース、トレオース、グリセルアルデヒド、セドヘプツロース、コリオース、プシコース、ソルボース、タガトース、リブロース、キシルロース、エリトルロース、ジヒドロキシアセトン等）、二糖類やオリゴ糖類（スクラロース、トレハロース、コージビオース、ニゲロース、マルトース、イソマルトース、イソトレハロース、ソホロース、ラミナリビオース、ゲンチオビオース、ラクトース、スクロース、パラチノース、トレハルオース、フラクトオリゴ糖、パラチノースオリゴ糖、グリコシルスクロース、ラクトスクロース、テアンデロース、ガラクトシルラクトース、ラクチュロース、α−結合ガラクトオリゴ糖、マルトオリゴ糖、イソマルトオリゴ糖、パノース、ニゲロオリゴ糖、トレハロース、デキストリン、サイクロデキストリン、分岐サイクロデキストリン、ゲンチオオリゴ糖、キシロオリゴ糖、キチンオリゴ糖、キトサンオリゴ糖、大豆オリゴ糖、ラフィノース、ビートオリゴ等）、糖アルコール類（グリセロール、エリスリトール、キシリトール、リビトール、アラビトール、ガラクチトール、ソルビトール、マンニトール、還元パラチノース、マルオトリイトール、イソマルトトリイトール、マルトテトライトール、イソマルトテトライトール等）、水飴、還元水飴、糖含有シロップ、液糖、糖蜜、蜂蜜などがあげられ、その化学構造や性状（固体、液体、顆粒など）は特に限定されない。
【００３１】
着色料としては、β−カロチン色素、抽出カロチン色素、ビタミンＢ２、銅クロロフィルおよび銅クロロフィルＮａ、アナトー、アカキャベツ、アカダイコン、イカスミ、植物炭末、ウコン、エルダーベリー、カカオ、カロブ、クロロフィル、クチナシ黄、クチナシ青、クチナシ赤、グレープスキン、コチニール、コーリャン、シソ、シアナット、スピルリナ、タマリンド、タマネギ、トマト、パプリカ、ビートレッド、ブドウ果汁、ベニコウジ、ベニバナ黄、ベニバナ赤、マリーゴールド、ムラサキイモ、ムラサキコーン、ラック、カラメルなどがあげられる。
色素としては、例えば、赤色２号、赤色３号、赤色４０号、赤色１０２号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、青色１号、青色２号、赤色３号レーキ、赤色４０号レーキ、黄色４号レーキ、黄色５号レーキ、青色１号レーキ、青色２号レーキなどがあげられる。
【００３２】
乳化剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ＰＧエステル、ショ糖脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、レシチン類（レシチン、酵素分解レシチン、酵素処理レシチン等）、植物ステロールなどがあげられる。
【００３３】
増粘ゲル化剤としては、例えば、ゼラチン、アルギン酸およびその塩（例えば、アルギン酸ナトリウムなど）、アルギン酸プロピレングリコールエステル、カルボキシメチルセルロースカルシウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム、メチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、アーモンドガム、アラビアガム、キサンタンガム、アラビノガラクタン、エレミ樹脂、カラヤガム、ガッディガム、ダンマル樹脂、トラガントガム、モモ樹脂、アマシードガム、カシアガム、グアーガム、グアーガム分解物、ローカストビーンガム、タラガム、サイリウムシードガム、サバクヨモギシードガム、セスバニアガム、タマリンドシードガム、ジェランガム、トリアカンソスガム、アルギン酸、カラギーナン、フクロノリ抽出物、ファーセルラン、アロエベラ抽出物、オクラ抽出物、キダチアロエ抽出物、トロロアオイ、ペクチン、アエロモナスガム、アウレオバシジウム培養液、アゾトバクター・ビネランジーガム、ウェランガム、エルウィニア・ミツエンシスガム、エンテロバクター・シマナスガム、エンテロバクターガム、カードラン、ジェランガム、スクレロガム、デキストラン、納豆菌ガム、プルラン、大豆多糖類、カラギーナン、マクロホモプシスガム、ラムザンガム、レバン、酵母細胞壁、微小繊維状セルロースおよびその製剤、バクテリアセルロースおよびその製剤、結晶セルロースおよびその製剤、粉末セルロースおよびその製剤、キチン、キトサン、グルコサミン、オリゴグルコサミン、グルコマンナン、こんにゃく粉、寒天、デキストリン、分岐デキストリン、難消化性デキストリン、ＰＧＡ、ポルフィラン、ファーセルラン、フコイダンなどがあげられる。
【００３４】
品質改良剤としては、ステアロイル乳酸Ｃａ、フィチン酸、プロピレングリコール、リン酸Ｃａ、リン酸Ｎａ、ピロリン酸Ｎａ、ポリリン酸Ｎａ、メタ・ヘキサリン酸Ｎａ、リン酸Ｋ、リン酸アンモニウム、リン酸、焼みょうばん、生みょうばん、ホエーたん白、カゼイン、カゼイネート、プラズマパウダー、粉末状大豆たん白、粉末状小麦たん白、ペースト状小麦たん白、ＥＤＴＡ塩類などがあげられる。
調味料としては、例えば、グルタミン酸Ｎａ、核酸系調味料、アミノ酸系調味料、エキス系調味料、酵母エキス、グリシン、アラニンなどがあげられる。
酸味料としては、例えば、クエン酸およびその塩、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、グルコン酸液、グルコノデルタラクトンなどがあげられる。
【００３５】
強化剤としては、例えば、ビタミンＡ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ニコチン酸およびニコチン酸アミド、葉酸、パトテン酸Ｃａ、グルコン酸Ｃａ、乳酸Ｃａ、天然Ｃａ、ミルクＣａなどがあげられる。
香料としては、例えば、ピーチフレーバー、オレンジフレーバー、レモンフレーバー等のフルーツフレーバー類、アロマフレーバー類、マルトール、フラネオール等のシュガーフレーバー類、ソトロン等のフレーバーエンハンサー類、フラボノイド類、カカオマス等のポリフェノール類、プリカーサーフレーバー類、ミートフレーバー類、コーヒーフレーバー類、ミルクフレーバー、メントール類、デカラクトン類などがあげられる。
酵素としては、例えば、αアミラーゼ、βアミラーゼ、グルコアミラーゼ、プルラナーゼ、グルコースイソメラーゼ、プロテアーゼ、レンネット、パンクレアチン、パパインなどがあげられる。
【００３６】
ここで言う医薬品とは、薬事法に規定される医薬品をさす。つまり以下の（１）〜（３）に該当するものであり、医薬品薬効成分の多くがこれに含まれる。
（１）日本薬局方に収められている物
（２）人又は動物の疾病の診断、治療又は予防に使用されることが目的とされている物であって、機械器具、歯科材料、医療用品及び衛生用品（以下「機械器具等」という。）でないもの（医薬部外品を除く。）
（３）人又は動物の身体の構造又は機能に影響を及ぼすことが目的とされている物であって、機械器具等でないもの（医薬部外品及び化粧品を除く。）
【００３７】
ここで言う医薬品添加物とは、薬事法上の医薬品や医薬部外品に該当しない、医薬品製剤に含まれる有効成分以外の物質であり、「製剤化を容易にする」、「品質の安定化を図る」、「有用性を高める」などを目的として、医薬品や医薬部外品などに添加される物質の総称である。用途により、賦形剤、崩壊剤、結合剤、流動化剤、矯味剤、香料、着色剤、甘味剤、溶剤、油脂、増粘剤、界面活性剤、ゲル化剤、安定剤、保存剤、緩衝剤、懸濁化剤、粘稠剤などに分類される。代表的な医薬品添加物は、「医薬品添加剤事典」（株式会社薬事日報社）、「医薬品添加物ハンドブック」（株式会社薬事日報社）などに収載されている。
【００３８】
本発明の増粘剤における増粘改善効果は、０．０１質量％塩化カルシウム水溶液中における粘度をもとに、セロオリゴ糖が配合されていない増粘剤溶液の粘度を基準として、次式で示される増粘率が３％以上である場合に、増粘改善効果があると判断する。
増粘率（％）＝（α−β）／β×１００
ここで、α：セロオリゴ糖を配合した増粘剤溶液の粘度（ｍＰａ・ｓ）、β：セロオリゴ糖を配合しない増粘剤溶液の粘度（ｍＰａ・ｓ）
ここで言う「０．０１質量％塩化カルシウム水溶液」とは、日本におけるモデル水道水であり、硬度が約９０ｍｇ／Ｌになるように調製したものである。つまりこのモデル水道水中で、性能をどの程度発現するかどうかが、実用性能と見なされる。
【００３９】
次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。なお本願発明にかかる物質の諸物性の評価は以下の手法に拠った。
＜糖組成＞
以下の条件で、糖組成分析を行った。
装置：高速液体クロマトグラフ「ＬＣ−２０Ａ型」（株式会社島津製作所製）
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ検出器）
カラム：「Ａｓａｈｉｐａｋ  ＮＨ２Ｐ−５０」（昭和電工株式会社製）
カラム温度：４０℃
移動相：アセトニトリル／水＝７５／２５（容積比）
流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
【００４０】
＜ＣＭＣ−Ｎａのエーテル化度＞
サンプル約１ｇを精秤し、ろ紙に包んで磁性ルツボの中に入れ、６３０℃の電気炉内で灰化させた。生成した水酸化ナトリウムを、０．１Ｎの硫酸によりフェノールフタレインを指示薬として滴定した。中和滴定に要した硫酸量Ａ（ｍｌ）と、０．１Ｎの硫酸の力価ｆから、次式に従って、エーテル化度を算出した。
エーテル化度 ＝１６２×Ａ×ｆ÷（１００００−８０×Ａ×ｆ）
【００４１】
＜ｐＨ＞
ｐＨ計（東亜ディーケーケー株式会社製、「ＨＭ−５０Ｇ形」）で測定した。
【００４２】
＜粘度（オストワルド粘度計）＞
サンプル溶液を「ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３−１９９１：液体の粘度−測定方法」の、「５．毛細管粘度計による粘度測定方法」に準じ、オストワルド粘度計を使用して、２５℃で測定操作を行った。なお粘度は、「ＪＩＳ  Ｚ  ８８０９−２０００：粘度計校正用標準液」を使用して作成した検量線から算出した。
【００４３】
＜粘度（回転粘度計）＞
サンプル溶液を、ビーカーあるいはアダプターに充填し、所定の温度で３時間静置した。さらに、回転粘度計（Ｂ形粘度計、東機産業株式会社製、「ＴＶ−１０形」）にセットし、６０秒後の粘度を読みとり、粘度を測定した。なお、ローター回転数は６０ｒｐｍとし、ローターおよびアダプターは粘度によって適宜変更した。
【００４４】
＜増粘改善効果の判定＞
本発明の増粘剤における増粘改善効果は、上述の粘度をもとに、セロオリゴ糖が配合されていない増粘剤溶液の粘度を基準として、次式で示される増粘率が３％以上である場合に、増粘改善効果があると判断する。
増粘率（％）＝（α−β）／β×１００
ここで、α：セロオリゴ糖を配合した増粘剤溶液の粘度（ｍＰａ・ｓ）、β：セロオリゴ糖を配合しない増粘剤溶液の粘度（ｍＰａ・ｓ）
【実施例】
【００４５】
以下、本発明を実施例と比較例を示して、具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
実施例で使用する原材料について、次の（１）〜（１０）に示す。
（１）セロオリゴ糖の製造：普通寒天培地にＴｒｉｃｏｄｅｒｍａ  ｒｅｅｓｅｉ、ＧＬ−１株（独立行政法人産業技術総合研究所  特許生物寄託センター、受領番号ＦＥＲＭ  ＢＰ−１０３２３）を接種し、３７℃で７日間培養後、その培地表面から胞子を１白金耳取り、ポリペプトン１ｇ、酵母エキス０．５ｇ、リン酸１カリウム２ｇ、硫酸アンモニウム１．５ｇ、硫酸マグネシウム０．３ｇ、塩化カルシウム０．３ｇ、トレースエレメント１ｍL（硼酸６ｍｇ、モリブデン酸アンモニウム４水和物２６ｍｇ、塩化鉄（３）６水和物１００ｍｇ、硫酸銅５水和物４０ｍｇ、硫酸マンガン４水和物８ｍｇ、硫酸亜鉛７水和物２００ｍｇを全量１００ｍＬの精製水に溶解させたもの）、アデカノール１ｍL、結晶セルロース（旭化成ケミカルズ株式会社製「セオラスＰＨ−１０１」）１０ｇを全量１Ｌの精製水に懸濁および溶解させた培地に植菌し、２８℃で５日間通気攪拌培養した。
【００４６】
培養中は、水酸化ナトリウム水溶液を用いて、培地のｐＨを２．８〜４．７となるように調節した。培養後の液を遠心分離し、上清を目開き０．４６μｍの精密ろ過膜で除菌し、ろ液を分画分子量１３０００の限外ろ過膜（旭化成ケミカルズ株式会社製  「マイクローザペンシル型モジュール  ＡＣＰ−００１３」）を使用して、容積比で１０倍濃縮し粗酵素を得た。
次に、市販針葉樹由来の溶解パルプを使用し、加水分解条件を塩酸濃度０．４％塩酸水溶液、１２０℃、１時間として、加水分解し、酸不溶性残渣を洗浄、ろ過し、ウェットケークを得た。このウェットケークをセルロース１０％濃度の水分散体とし、超高性能分散機・湿式微粉砕機（アシザワ株式会社製、「パールミルＲＬ」、φ１ｍｍジルコニアビーズ使用  充填率８０％）を使用し、圧密・磨砕処理を施し、セルロース微粒子分散体を得た。
【００４７】
この磨砕セルロースが２質量％、粗酵素をタンパク質濃度０．２５％になるように５０ｍＭ酢酸−酢酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ４．５）に懸濁溶解させ、全量１０００ｍＬとし、ガラス製フラスコに仕込んだ。
このガラス製フラスコを、５５℃の水槽に仕込み、内部を攪拌しながら４時間反応させた。反応終了後、反応液を懸濁状態で３００μＬ分注し、限外ろ過モジュール（分画分子量１００００）を使用し、酵素、未分解セルロースを取り除いた後、高速液体クロマトグラフィーで糖濃度を分析した。該反応液の糖濃度は、グルコース０．３質量％、セロビオース１．５質量％であった。
【００４８】
該反応液を、分画分子量１３０００の限外ろ過膜（旭化成ケミカルズ株式会社製、「マイクローザペンシル型モジュール  ＡＣＰ−００１３」）でろ過し、得られたろ液を陽・陰イオン交換樹脂で脱イオン処理し、７０℃、減圧下で蒸留し、２０倍の糖濃度の水溶液を得た。
上記で得られたセロオリゴ糖水溶液１００ｍＬを、２００ｍＬのガラス製フラスコに導入し、攪拌しながら、毎時１０℃の速度で、７０℃から５℃まで冷却した後、エタノールを水に加え晶析した。水溶液中に晶出したセロオリゴ糖を、減圧ろ過、乾燥、粉砕、篩下し、セロオリゴ糖粉末を得た。得たれたセロオリゴ糖粉末の糖組成は、グルコース０．９質量％、セロビオース９８．２質量％、セロトリオース０．４質量％、セロテトラオース０．２質量％であった。
【００４９】
（２）上白糖（三井製糖株式会社製）
（３）ネオテーム（ＮｕｔｒａＳｗｅｅｔ社製）
（４）ＣＭＣ−Ｎａ試薬（和光純薬工業株式会社製）
（５）ＣＭＣ−Ｎａ（第一工業製薬株式会社製、食品添加物グレード）
（６）デキストリン（三和澱粉工業株式会社製、ＤＥ＝約２３）
【００５０】
（７）微小繊維状セルロース製剤
市販木材パルプ（平均重合度＝１７２０、α−セルロース含有量＝７８質量％）を、６×１６ｍｍ角の矩形に裁断し、固形分濃度が８０質量％になるように水を加えた。これを、水とパルプチップができるだけ分離しないよう注意して、カッターミル（カッティングヘッド／水平刃間隙：２．０３ｍｍ、インペラー回転数：３６００ｒｐｍ）に１回通した。
セルロース濃度が１．５質量％になるように、カッターミル処理品と水を量り取り、繊維の絡みがなくなるまで撹拌した。この水分散液を砥石回転型粉砕機（グラインダー回転数：１８００ｒｐｍ）で処理した。処理回数は２回で、グラインダークリアランスを１１０→８０μｍと変えて処理した。
【００５１】
次いで得られた水分散液をそのまま高圧ホモジナイザー（処理圧力：５５ＭＰａ）で１８パスし、微小繊維状セルローススラリーを得た。
さらに乾量換算で、微小繊維状セルロース：ＣＭＣ−Ｎａ：デキストリン＝７０：１８：１２（質量比）となるように、微小繊維状セルローススラリーに、ＣＭＣ−Ｎａとデキストリンを添加し、１５ｋｇを攪拌型ホモジナイザー（プライミクス株式会社製、「Ｔ．Ｋ．ＡＵＴＯ  ＨＯＭＯ  ＭＩＸＥＲ」）で、８０００ｒｐｍで３０分間撹拌・混合し、ＣＭＣ−Ｎａ／微小繊維状セルローススラリー混合液を得た。
次いでこの混合液をアプリケータにより厚さ２ｍｍでアルミニウム板状にキャストし、熱風乾燥機を使用し、１２０℃で４５分間乾燥してフィルムを得た。これをカッターミル（不二パウダル株式会社製）で、目開き１ｍｍの篩をほぼ全通する程度に粉砕し、微小繊維状セルロース製剤を得た。
【００５２】
（８）しょうゆ（キッコーマン株式会社製）
（９）リンゴ酢（株式会社ミツカン製、酸度５．０％）
（１０）モデル水道水（０．０１質量％塩化カルシウム水溶液）
塩化カルシウムを、０．０１質量％になるように、２５℃のイオン交換水に添加した。さらにプロペラ攪拌翼で、５分間攪拌・溶解した。
【００５３】
［実施例１］
０．３質量％のＣＭＣ−Ｎａ試薬と、３質量％のセロオリゴ糖を混合し、混合粉末とする。プロペラ攪拌翼を用いて、４００ｒｐｍで攪拌しながら、全量が１００質量％となるように、前記混合粉末を２５℃のモデル水道水に添加した。この時、増粘剤の大きなママコは発生せず、分散性は良好であった。
次いで温度を保ちながら、さらに１０分間攪拌を続けた後、密閉容器に移す。さらに２５℃の雰囲気下で、１時間静置したものを増粘剤溶液Ａとし、評価した結果を表１に示す。その結果、比較例１の基準と比較して、増粘改善効果があることがわかった。またセロオリゴ糖の代わりに、上白糖（ショ糖）を加えた比較例２の粘度よりも高い粘度を示しており、セロオリゴ糖を添加することで効果が発現することが示唆された。なお増粘剤溶液Ａの粘度は、オストワルド粘度計により求めた。
ＣＭＣ−Ｎａのエーテル化度を測定したところ、０．８４であった。
【００５４】
［実施例２］
０．４質量％の微小繊維状セルロース製剤と、５質量％のセロオリゴ糖を混合し、混合粉末とする。回転型ホモジナイザー（プライミクス株式会社製、「Ｔ．Ｋ．ホモミクサー」）を用いて、８０００ｒｐｍで攪拌しながら、全量が１００質量％となるように、前記混合粉末を２５℃のモデル水道水に添加した。この時、増粘剤の大きなママコは発生せず、分散性は良好であった。
次いで温度を保ちながら、さらに１０分間攪拌を続けた後、ビーカーに移す。さらに２５℃で、３時間静置したものを増粘剤溶液Ｂとし、評価した結果を表２に示す。その結果、比較例３の基準と比較して、増粘改善効果があることがわかった。なお増粘剤溶液Ｂの粘度は、回転粘度計により求めた。
【００５５】
［実施例３］
表３の配合に従い、以下の手順で、おろしだれＣを製造した。
ＣＭＣ−Ｎａ、セロオリゴ糖、上白糖を混合し、混合粉末とする。プロペラ攪拌翼を用いて、４００ｒｐｍで攪拌しながら、全量が１００質量％となるように、前記混合粉末を２５℃のモデル水道水に添加した。この時、増粘剤の大きなママコは発生せず、分散性は良好であった。
【００５６】
さらに、しょうゆ、食塩、大根おろし、おろしにんにく、ネオテームを添加して攪拌を続け、殺菌処理のために、８０℃まで達温させる。次いでリンゴ酢を加えて混合し、密閉容器に充填し、１０℃で３日間保存したものを、おろしだれＣとした。ｐＨは４．２であった。
おろしだれＣの固形物を除去してビーカーに移し、１０℃で３時間静置したものを、回転粘度計を用いて粘度を測定した。評価結果を表４に示す。その結果、比較例４の基準と比較して、増粘改善効果があることがわかった。
【００５７】
［比較例１］
実施例１のセロオリゴ糖を添加せずに、実施例１と同様の方法で、増粘剤溶液Ｗを調製し、評価した結果を表１に示す。また増粘剤添加時に大きなママコが多数発生し、分散性に問題があった。
実施例１と比較して、顕著に粘度が低かった。
【００５８】
［比較例２］
実施例１のセロオリゴ糖の代わりに、上白糖（ショ糖）を使用して、実施例１と同様の方法で、増粘剤溶液Ｘを調製し、評価した結果を表１に示す。
実施例１と比較して、顕著に粘度が低かった。
【００５９】
［比較例３］
実施例２のセロオリゴ糖を添加せずに、実施例２と同様の方法で、増粘剤溶液Ｙを調製し、評価した結果を表２に示す。
実施例２と比較して、顕著に粘度が低かった。
【００６０】
［比較例４］
表３の配合に従って、実施例３のセロオリゴ糖の代わりに上白糖を添加し、実施例３と同様の方法で、おろしだれＺを調製し、評価した結果を表４に示す。
実施例３と比較して、粘度が低かった。
【００６１】
【表１】
0004778496.tif 000002
【００６２】
【表２】
0004778496.tif 000003
【００６３】
【表３】
0004778496.tif 000004
【００６４】
【表４】
0004778496.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明は、ＣＭＣ−アルカリ金属塩に加え、セロオリゴ糖を配合することで、増粘性および分散性の改善された増粘剤と、それが配合された食品組成物および医薬品組成物を提供することが可能である。つまりＣＭＣ−アルカリ金属塩の、配合量の低減が可能となるので、上述の食品および医薬品組成物の製造コスト削減につながるだけでなく、ヒトに対する安全性も高めることができる。