(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式Ｉａ〜Ｉｉのいずれかで表され且つフッ素原子を４個以上有するフッ素含有化合物を５〜１００質量％含有し、正の誘電異方性を有するネマチック液晶組成物を用いて、液晶滴下法により作成された表示体を備えていることを特徴とする液晶表示装置。
【化１】
0004817613.tif 000044
【請求項２】
上記ネマチック液晶組成物が、ａ）上記フッ素含有化合物を含む＋１．５より大きい誘電異方性を有する化合物の１種又は２種以上からなる液晶成分Ａを４０〜１００質量％、ｂ）下記式IIで表される−１．５〜＋１．５の誘電異方性を有する化合物の１種又は２種以上からなる液晶成分Ｂを０〜４０質量％、及びｃ）−１．５より小さい誘電異方性を有する化合物の１種又は２種以上からなる液晶成分Ｃを０〜２０質量％含有することを特徴とする請求項１記載の液晶表示装置。
【化２】
0004817613.tif 000045
【請求項３】
上記ネマチック液晶組成物が、２０℃で１０13Ωｃｍ以上の比抵抗を有することを特徴とする請求項１又は２記載の液晶表示装置。
【請求項４】
上記ネマチック液晶組成物が、少なくとも−２０℃〜＋７０℃の範囲でネマチック相を示すことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
【請求項５】
上記ネマチック液晶組成物が、２０℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
【請求項６】
上記表示体の支持板に、個々の画素子をスイッチングするための集積非線型素子が設けられていることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
【請求項７】
上記表示体の支持板が、対角１０インチ以上、厚さ０．７ｍｍ未満であり、２枚の支持板の平行平面間の距離が５μｍ未満であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
【請求項８】
上記表示体の支持板の内面又は外面に、光学フィルムが設けられていることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置に関し、詳しくは、特定のフッ素含有化合物を主成分とする液晶組成物を用いて液晶滴下法により作成された表示体を備えている液晶表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、軽量化、薄型化が可能で低消費電力であるため、時計、電卓、テレビ、ワープロ、パソコン等の表示体として広く活用されている。
【０００３】
従来、液晶表示装置は、時計、電卓等の比較的小さな画面に多く使用されていた。しかしながら、近年では、軽量化、薄型化が可能なことから、かつてはＣＲＴが使用されていた用途においても取って代わってきている。特に、テレビ等のモニター用途においては、より大画面化の要望が強くなってきた。
【０００４】
しかしながら、液晶表示装置は、大画面化を図る上において、コントラスト、視野角、輝度等の問題があり、また、液晶組成物の液晶セルの製造工程において長時間を要するといった問題があった。
【０００５】
従来、液晶材料の注入はガラス基板をはり合わせた後に真空注入法により行なわれているが、この方法によれば１４インチパネルでも８時間以上かかり、稼動効率が悪く、製造上の大きな障害となっていた。これを解消するための解決策として、液晶滴下法が提案されている。液晶滴下法は、２枚の平面平行支持板の一方に設けられる画像表示領域の周辺部にシール剤を塗布して形成された枠パターン内に、液晶組成物を滴下した後、該支持板ともう一方の支持板とを貼り合わせ、次いで上記シール剤を光又は熱硬化することにより表示体を製造する方法である。この方法によって大幅な製造工程の短縮を図ることができる。
【０００６】
しかしながら、液晶滴下法に使用される液晶材料には、低粘度で、熱や光に対する耐性に優れ、支持板との親和性に優れていること等の特性が必要であった。
【０００７】
液晶滴下法に関してはいくつかの特許が出願されており、例えば、下記特許文献１には、特定の波長の紫外線をカットするフィルターを介して、紫外線でシール剤を硬化する方法が提案されているが、好適な液晶材料の記載はなく、また、下記特許文献２には、液晶滴下法により得られる液晶表示装置に使用される液晶材料が提案されており、好適な液晶材料が提案されているが、ここで提案されている液晶材料は、負の誘電異方性を有する化合物であって、垂直配向型以外の液晶表示装置には好適に使用できるものではない。
【０００８】
【特許文献１】特開平８−１０１３９５号公報
【特許文献２】特開２００２−１２２８７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の目的は、支持板との親和性に優れ、低粘度で、高い比抵抗及び高い電圧保持率を有し、大画面の表示体を備えた液晶表示装置の製造に適した液晶材料を見出し、より優れた大画面表示が可能な液晶表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、鋭意検討を行った結果、特定のフッ素含有化合物を含有してなるネマチック液晶組成物が、上記の目的を満足し得ることを知見した。
【００１１】
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、下記式Ｉａ〜Ｉｉのいずれかで表され且つフッ素原子を４個以上有するフッ素含有化合物を５〜１００質量％含有し、正の誘電異方性を有するネマチック液晶組成物を用いて、液晶滴下法により作成された表示体を備えていることを特徴とする液晶表示装置を提供するものである。
【００１２】
【化１】
0004817613.tif 000002
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、液晶滴下法による表示体、特に大画面ディスプレイの作成に適したネマチック液晶組成物を用いることにより、優れた大画面表示が可能な液晶表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の液晶表示装置について詳細に説明する。
【００１５】
上記式Ｉａ〜Ｉｉ中、Ｒ1で表されるアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ビニル、アリル、ブテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、パーフルオロメチル、パーフルオロエチル、パーフルオロプロピル、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロメチル、パーフルオロビニル、パーフルオロアリル、イソプロピル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、２−ブチルメチル、３−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、１−メチルペンチル等が挙げられる。
【００１６】
上記式Ｉａ〜Ｉｉのいずれかで表され且つフッ素原子を４個以上有するフッ素含有化合物のより具体的な態様を以下に示す。しかし、本発明は以下の具体例によって制限されるものではない。
【００１７】
【化２】
0004817613.tif 000003
【００１８】
【化３】
0004817613.tif 000004
【００１９】
【化４】
0004817613.tif 000005
【００２０】
【化５】
0004817613.tif 000006
【００２１】
【化６】
0004817613.tif 000007
【００２２】
【化７】
0004817613.tif 000008
【００２５】
【化１０】
0004817613.tif 000009
【００２６】
本発明の液晶表示装置に用いられる上記ネマチック液晶組成物は、上記式Ｉａ〜Ｉｉのいずれかで表され且つフッ素原子を４個以上有するフッ素含有化合物を含有することを特徴とするもので、上記ネマチック液晶組成物中における該フッ素含有化合物の含有量は、５質量％以上であり、１０〜１００質量％がさらに好ましく、４０〜１００質量％が最も好ましい。
【００２７】
上記ネマチック液晶組成物は、ａ）上記フッ素含有化合物を含む＋１．５より大きい誘電異方性を有する化合物の１種又は２種以上からなる液晶成分Ａを４０〜１００質量％、特に６０〜１００質量％、ｂ）下記式IIで表される−１．５〜＋１．５の誘電異方性を有する化合物の１種又は２種以上からなる液晶成分Ｂを０〜４０質量％、特に０〜３０質量％、ｃ）−１．５より小さい誘電異方性を有する化合物の１種又は２種以上からなる液晶成分Ｃを０〜２０質量％、特に０〜１０質量％含有することが好ましい。上記液晶成分Ａにおける上記フッ素含有化合物の含有量は、上記ネマチック液晶組成物中における上記フッ素含有化合物の含有量が、上述した範囲となるように選択するのが好ましい。
【００２８】
【化１１】
0004817613.tif 000010
【００２９】
上記式II中、Ｒ2及びＲ3で表されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル等の基が挙げられ、Ｒ2及びＲ3で表されるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチロキシ、ヘキシロキシ、ヘプチロキシ、オクチロキシ、ノニルオキシ等の基が挙げられ、Ｒ2及びＲ3で表されるω−フルオロアルキル基としては、例えば、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロメチル等の基が挙げられる。
【００３０】
上記式IIで表される化合物の具体的態様を以下に示す。ただし、本発明はこれらにより制限されるものではない。
【００３１】
【化１２】
0004817613.tif 000011
【００３２】
【化１３】
0004817613.tif 000012
【００３３】
【化１４】
0004817613.tif 000013
【００３４】
上記ネマチック液晶組成物は、２０℃において１０13Ωｃｍ以上の比抵抗を有すると、ちらつきの無い表示品位に優れた液晶表示装置が得られるため好ましい。
【００３５】
また、上記ネマチック液晶組成物は、−２０℃〜＋７０℃の範囲でネマチック相を示すと、あらゆる環境下で使用することが可能となるため好ましい。
【００３６】
また、上記ネマチック液晶組成物は、２０℃における粘度が２０ｍＰａ・ｓ以下であると、表示体作成が容易になり、また、早い応答速度が得られるため好ましい。
【００３７】
上記ネマチック液晶組成物の調製は、常法によって行なうことができる。
【００３８】
また、上記ネマチック液晶組成物には、公知のカイラル剤を併用することができる。該カイラル剤としては、例えば、下記式III又はIVで表される化合物が挙げられる。
【００３９】
【化１５】
0004817613.tif 000014
【００４０】
【化１６】
0004817613.tif 000015
【００４１】
また、上記カイラル剤としては、下記の化合物等も挙げられる。
【００４２】
【化１７】
0004817613.tif 000016
【００４３】
また、例えば、特開昭６３−１７５０９５号公報、特開平１−２４２５４２号公報、特開平１−２５８６３５号公報、特開平６−２００２５１号公報、特開２００２−３０８８３３号公報等に提案されているカイラル剤も使用できる。
【００４４】
これらのカイラル剤は、単独で使用することもできるが、２種以上を組み合わせて使用することもできる。その場合には、らせんのねじれ方向が異なるものの組み合わせでもねじれ方向が同じものの組み合わせでも良い。また、例えば、特開平７−２５８６４１号公報に提案されているように、コレステリック相の旋回能の温度依存性を正とするものとコレステリック相の旋回能の温度依存性を負とするものとを組みあわせることもできる。
これらのカイラル剤の種類及び濃度を変えることで、ピッチを０．２μ〜３００μの範囲で調整して使用することができる。
【００４５】
また、本発明の液晶組成物には、長期に渡って光や熱に対して優れた安定性を付与する目的で、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、ベンゾエート系、オキザニリド系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤；ヒンダードアミン系光安定剤；フェノール系、リン系、硫黄系等の酸化防止剤等を添加することもできる。
【００４６】
また、本発明の液晶組成物には、帯電防止効果を得るため界面活性剤等を添加することもできる。帯電防止効果を得るために用いる化合物としては、例えば、特開昭５９−４６７６号、特開平４−３６３８４号公報、特開平４−１８０９９３号公報、特開平１１−２１２０７０号公報、特開平８−３３７７７９号公報、特開平９−６７５７７号公報、特開２００３−３４２５８０号公報等に提案された化合物等が挙げられる。
【００４７】
本発明の液晶表示装置は、上述したネマチック液晶組成物を用いて液晶滴下法により作成された表示体を備えているものであり、具体的には、２枚の平面平行支持板の一方に設けられる画像表示領域の周辺部にシール剤を塗布して形成した枠パターン内に、上記ネマチック液晶組成物を滴下した後、該支持板ともう一方の支持板とを貼り合わせ、次いで上記シール剤を光又は熱硬化することにより作成された表示体を備えている液晶表示装置である。
【００４８】
本発明の液晶表示装置には、表示体の支持板に個々の画素子をスイッチングするための集積非線型素子を設けることができる。
【００４９】
また、表示体の支持板は、対角が１０インチ以上、厚さ０．７ｍｍ未満とすることができ、２枚の支持板の平行平面間の距離は５μｍ未満とすることができる。
【００５０】
また、表示体の支持板には、通常の液晶表示装置の表示体と同様に、カラーフィルタ、配向膜等が形成される。
【００５１】
また、表示体の支持板の内面又は外面には、光学フィルムを設けることができる。
【００５２】
また、表示体の支持板の内面には、突起又はスリットのような構造物が形成されていてもよい。
【００５３】
上記シール剤は、光又は熱硬化性樹脂から得られるものである。熱硬化性樹脂としては、主として１液あるいは２液のエポキシ樹脂を主剤とするものが使用されるが、これらに限定されるものではなく、また、硬化促進剤を組合せて得られるもの等でもよい。例えば、特開２００２−８８２２８号公報には、液晶滴下法に適したシール剤が提案されているが、このようなシール剤も使用することができる。
【００５４】
また、本発明の液晶表示装置においては、セルギャップを均一に保つためにスペーサー材料を用いることができる。該スペーサー材料としては、粒径の均一なシリカビーズやプラスチックビーズを支持板面内に均一に散布したものでもよいが、予め支持板上に突起を設けるポストスペーサー技術を適用すると、画質の優れた液晶表示装置が得られるため好ましい。ポストスペーサー技術は、例えば「液晶Ｖｏｌ．４  Ｎｏ．１  ２０００  ｐ．４３〜  山下英文等」に詳述されている。
【００５５】
本発明の液晶表示装置は、表示モード、駆動方式に制限されるものではなく、例えば、動的散乱型（ＤＳ）、ゲスト・ホスト型（ＧＨ）、ねじれネマチック型（ＴＮ）、超ねじれネマチック型（ＳＴＮ）、薄膜トランジスター型（ＴＦＴ）、薄膜ダイオード型（ＴＦＤ）、強誘電液晶型（ＦＬＣ）、反強誘電液晶型（ＡＦＬＣ）、高分子分散液晶型（ＰＤ）、垂直配向（ＶＡ）、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）、コレステリックネマチック相転移型等の種々の表示モードが適応され、また、スタティック駆動方式、時分割駆動方式、アクティブマトリックス駆動方式、２周波駆動方式等の種々の駆動方式が適用される。
【００５６】
本発明の液晶表示装置は、テレビ、時計、電卓、測定器、自動車用計器、複写機、カメラ、パソコン、ワープロ、その他ＯＡ機器、携帯用パソコン、携帯電話等の用途に使用することができるが、とりわけ、大画面のテレビモニターに好適に使用することができる。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例、比較例等をもって本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例等によって制限を受けるものではない。
【００５８】
＜実施例１〜５及び比較例１〜２＞
〔表１〕及び〔表２〕に示した配合によって、液晶組成物１〜５（実施例１〜５）及び液晶組成物６〜７（比較例１〜２）をそれぞれ調製した。尚、液晶組成物６は、光学異方性（Δｎ）及び誘電率異方性（Δε）の数値が、液晶組成物１及び２とほぼ同じになるように、液晶組成物７は、Δｎ及びΔεの数値が液晶組成物３〜５とほぼ同じになるように、本発明における特定のフッ素含有化合物を使用せずに調製したものである。
【００５９】
得られた液晶組成物１〜７について、ＮＩ点（昇温時）、光学異方性（Δｎ）、誘電率異方性（Δε）及び粘度（η）を測定した。また、ネマチック相下限温度を確認するため、ガラス製のサンプル瓶に入れた液晶組成物１〜７それぞれを、−２０℃、−３０℃及び−４０℃のフリーザー中に２週間放置し、変化の有無を観察した。変化が認められなかった最も低い温度をネマチック相下限温度とした。これらの結果を〔表３〕に示す。
【００６０】
また、得られた液晶組成物１〜７それぞれに、カイラル剤としてコレステリルノナノエートを、ピッチ長が７５μｍとなる量添加して得られた試料について、応答速度、比抵抗及び電圧保持率（ＶＨＲ）をそれぞれ下記の方法により測定した。これらの結果を〔表３〕に示す。
【００６１】
（応答速度）
実施例１及び２並びに比較例１においては５μｍのセル厚のＴＮセルを用いて、また、実施例３〜５並びに比較例２においては４μｍのセル厚のＴＮセルを用いて、応答速度（ｍｓ）を測定した。
【００６２】
（比抵抗）
耐磁性ステンレス電極セルに試料を注入し、絶縁抵抗／微小電流計を２５℃ＤＣ１０Ｖを印加後、１０秒経過時の比抵抗を測定した。水銀ランプ（４００Ｗ、λmax３６５ｎｍ）を２０ｃｍの距離で３０分間照射した試料（ＵＶ暴露後）、及び１５０℃で１時間加熱後の試料（加熱後）それぞれについても、同様にして比抵抗を測定した。
【００６３】
（電圧保持率）
日本電子機器工業会規格ＥＩＡＪ  ＥＤ−２５２１Ａ、Ｐ．３５の測定法に準じて測定した。測定は、フレーム周期６０Ｈｚ、電圧５．０Ｖ、ＯＮ時間６０μ秒で、セル厚５．０μｍ、電極面積１ｃｍ2、ポリイミド配向膜をラビングしたＴＮ液晶セルを使用して行なった。
【００６４】
【表１】
0004817613.tif 000017
【００６５】
【表２】
0004817613.tif 000018
【００６６】
【表３】
0004817613.tif 000019
【００６７】
〔表３〕の結果より、本発明における特定のフッ素含有化合物を含有しない液晶組成物は、粘度が高く、応答速度が低い場合があり、また、耐熱性及び耐光性に劣るものである。
【００６８】
これに対し、本発明における特定のフッ素含有化合物を含有してなる液晶組成物は、低粘度で、広いネマチック液晶相範囲を有し、高い比抵抗及び電圧保持率を有し、耐光性及び耐熱性に優れた特性を有しており、液晶滴下法による表示体の作成に適していることが明らかである。
【００６９】
＜配合例＞
さらに、表４〜８、１３、１４、１６〜２１、２３〜２７に、本発明の液晶表示装置に用いられるネマチック液晶組成物の好ましい配合例を示す。尚、表９〜１２、１５、２２に示す配合例は、参考配合例である。ただし、〔表４〕〜〔表２７〕において、ＣＹは１，４−シクロへキシレン、ＰＨは１，４−フェニレン、Ｐｙｍは５，２−ピリミジンジイル、Ｄｉｏは１，３−ジオキサン−５，２−ジイル、ＣＥは４，１−シクロヘキセニレン、Ｃｎは炭素数ｎの直鎖アルキルをそれぞれ表し、置換位置が指定ないものは４−位への置換を意味する。
【００７０】
【表４】
0004817613.tif 000020
【００７１】
【表５】
0004817613.tif 000021
【００７２】
【表６】
0004817613.tif 000022
【００７３】
【表７】
0004817613.tif 000023
【００７４】
【表８】
0004817613.tif 000024
【００７５】
【表９】
0004817613.tif 000025
【００７６】
【表１０】
0004817613.tif 000026
【００７７】
【表１１】
0004817613.tif 000027
【００７８】
【表１２】
0004817613.tif 000028
【００７９】
【表１３】
0004817613.tif 000029
【００８０】
【表１４】
0004817613.tif 000030
【００８１】
【表１５】
0004817613.tif 000031
【００８２】
【表１６】
0004817613.tif 000032
【００８３】
【表１７】
0004817613.tif 000033
【００８４】
【表１８】
0004817613.tif 000034
【００８５】
【表１９】
0004817613.tif 000035
【００８６】
【表２０】
0004817613.tif 000036
【００８７】
【表２１】
0004817613.tif 000037
【００８８】
【表２２】
0004817613.tif 000038
【００８９】
【表２３】
0004817613.tif 000039
【００９０】
【表２４】
0004817613.tif 000040
【００９１】
【表２５】
0004817613.tif 000041
【００９２】
【表２６】
0004817613.tif 000042
【００９３】
【表２７】
0004817613.tif 000043