(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラスクリーニング組成物であって、
水；
エチレングリコールｎ−ヘキシルエーテルおよびエチレングリコールｎ−ブチルエーテルからなる不揮発性有機エーテル１．２５〜１．９０重量％；および
プロピレングリコールからなるふきすじ防止アルコール０．２５〜１．００重量％
を含むことを特徴とするガラスクリーニング組成物。
【請求項２】
さらに２．０重量％以下のモノエタノールアミンを含む請求項１記載のガラスクリーニング組成物。
【請求項３】
さらに０．０１〜１．０重量％のモノエタノールアミンを含む請求項１記載のガラスクリーニング組成物。
【請求項４】
さらに０．１２５〜０．８重量％のモノエタノールアミンを含む請求項１記載のガラスクリーニング組成物。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本願発明はガラス表面のクリーニング用組成物に関する。特に、本願発明は改善されたふきすじ防止ガラスクリーナー組成物に関する。
従来技術
良いガラスクリーナーは単一組成物において種々の異なる特徴を与えるものと一般に理解されている。それらの特徴は究極的には、良好な洗浄力、許容される蒸発能、ふきすじ抑止性などである。それらの特徴に反する特性を考慮して、それらの全ての特性を達成できるガラスクリーナーを製造することは困難である。
一般に、ガラスクリーナーはよごれた表面に適用され、油およびグリースを乳化しながらよごれを浮きださせる。その後不快感を与える溶解した物質をよごれた表面からぬぐい取る。もし、油およびグリースが完全に乳化せず、あるいはふき取る物質に完全に移らなければ、よごれがふきすじ（streaking）を発生させる。
リン酸塩洗浄剤が許容されるガラス表面用クリーニングとして公知である、しかしながらそれらは環境に有害なものとして消費者に一般に認められている。
典型的な従来技術のガラスクリーナーも洗浄剤および有機溶剤との水基剤システムに利用されている。家庭用の安全性および市販許容性の理由から、ガラスクリーナーは近年世界的に水基剤のものである。水溶性有機洗浄剤は許容される洗浄力を示し、洗浄剤ビルダーは多価金属イオンを封鎖することにより洗浄力を増加させるが、それら無機ビルダーは当業界でくもりおよびふきすじを発生することが認められている。
消費者は窓および鏡に発生する「ふきすじ」および「くもり（hazing）」にかなり敏感である。所望のガラスクリーナーは、使用時および理想的には数週および数月にわたり明瞭性および光学特性を、ほとんどあるいは全く変化させない特性を示すガラス表面を提供すべきである。本願発明に関連して、ふきすじとは光散乱を発生させる可視回折層として定義できる。くもりとはガラス全面に瞬時にあるいはしばらくして展開する霧状の回折層と定義でき、視野がくもることである。
大部分のクリーニング製品は珪酸塩ガラスと密接に接触して製品の薄い残膜を残す。表面酸化物および／または水酸化物の連続する付着物との水素結合は、光学的に明瞭な膜を生じる。これらの連続的な残膜における小さな亀裂あるいは中断は肉眼で視認できる回折性ふきすじを発生する。特定な配合技術は完全な均一残膜の維持およびクリーンなガラス表面上の残留回折性粒子の除去に必要である。
残留表面膜の化学的および光学的安定性は、処方物における界面活性剤およびカップリング試薬の適当なバランスの維持により達成できる。しかしながら、より典型的には処方者は、残膜特性および光学的効果を考慮せず組成物の安定性および良好な洗浄力の確保のためにクリーニング組成物を調製するであろう。
残膜特性を改良するための処方はドライダウン（ｄｒｙ  ｄｏｗｎ）工程中の処方組成物の知識を必要とする。異なる速度で蒸発したときの個々の成分の揮発性および表面相互作用も考慮する必要がある。例えば、低溶媒両性ガラスクリーナーへのｎ−ヘキサノールの添加は、ｎ−ヘキサノールが残留界面活性剤および珪酸塩表面とよく結合するので、ふきすじおよびくもりに対する特性を減少させる。
不揮発性グリコールエーテル基剤クリーニング処方物には全く異なるカップリングの問題がある。不揮発性グリコールエーテル、例えばヘキシルセルソルブ（エチレングリコールｎ−ヘキシルエーテル）またはブチルセルソルブ（エチレングリコールｎ−ブチルエーテル）を含有するクリーニング組成物は、ヘキシルセルソルブおよびブチルセルソルブが他の処方成分よりも溶解性および揮発性が低いので、異なる状況を示す。例えば、ドライダウン工程の間、それらの物質の各々はそれ自身で複合体を作りやすく、それによって、ガラスから引き離れおよびふきすじとして公知の現象を作り出す小さな回折性粒子を形成する。ヘキシルセルソルブまたはブチルセルソルブの小滴様粒子を形成する固体−液体界面の破壊は、カップリング試薬および全エネルギーの好ましい消失とともに発生する。
本出願人は、適当な硬化および完全なドライダウンをつくるためにグリコールエーテルがフッ素界面活性剤およびイソプロパノールとカップリングするので、英国特許出願公開第２１６６１５３号に開示されるような、エチレングリコールｎ−ブチルエーテルを含有するガラスクリーニング組成物が、実質的にふきすじがないことを発見した。しかしながら、この組成物は消費者にとって使用が容易ではない。なぜならば、クリーニング工程におけるペーパータオルのようなクリーニング具とガラス表面との側面あるいはこすり取り摩擦が減少されていないからである。
米国特許第３，８３９，２３４号は、グリコールエーテル、グリコール、モノヒドロキシアルコール、アミンおよび合成洗浄剤からなるクリーニング組成物に関する。脂肪または油から直接誘導されない合成洗浄剤は揮発性であり、表面上の重大な膜あるいは洗浄剤残査を遊離しない。
米国特許第３，９３９，０９０号は、低級アルキレングリコール、低級アルキルモノエーテル、例えばエチレングリコールモノブチルエーテルあるいはプロピレングリコールモノメチルエーテル、および脂肪族アルコールからなるクリーニング組成物に関する。例示アルコールはイソプロパノール、ブタノールおよびエタノールである。また、欧州特許出願公開第５２７６２５号は、エチレングリコールモノヘキシルエーテルおよび極性Ｃ1-4アルコール補助溶剤を含有するクリーニング組成物に関する。
米国特許第４，３１５，８２８号は、ポリエチレングリコールまたはメトキシポリエチレングリコールを含有する水性ガラスクリーニングに関し、乳化した油およびグリースをはね返すガラス状の塗膜を提供し、それによってタオルへの転移を高め、かつ、ふきすじのないクリーナーを提供するものである。
米国特許第５，１０８，６６０号はヒドロカルビルーアミドアルキレン  スルホベタイン洗浄性界面活性剤を含有する水性ガラスクリーニングに関し、ふきすじおよびくもりを減少させるものである。
【図面の簡単な説明】
図１は、本願発明の組成物によって達成される表面濡れ性を示す。
図２は、本願発明の組成物によって達成される接触角特性を示す。
図３は、本願発明および従来技術のガラスクリーニング組成物で処理したガラス表面の膜厚性を示す。
図４乃至図６は、本願発明および従来技術のガラスクリーニング組成物で処理したガラス表面のこすり取り摩擦を示す。
本願発明の目的は、良好なふきすじ防止性を有するクリーニング組成物を提供することである。
この目的および他の目的は、不揮発性グリコールエーテルおよびふきすじ防止アルコール（anti-streaking alcohol）からなる新規な水性組成物により提供される。
本願発明の開示
前記した特徴および有利な点は、少なくとも一つの不揮発性有機エーテル化合物および少なくとも一つのふきすじ防止アルコール化合物の組み合わせからなる水性クリーニング組成物の本願発明により提供される。所望であれば、それらの組成物は以下の成分の一またはそれ以上を含むこともできる。両性界面活性剤、４級化合物、有機溶媒、着色剤および香料。本組成物はさらに、限定されるものではないが、アンモニア、ビネガー、キレート剤、ｐＨ調節剤、ヒドロトロープ、抗細菌化合物などの他の物質を含有しても良い。
良好なよごれの凝集を達成するために、本願発明は少なくとも一つの不揮発性有機エーテルを含有する。本願発明の不揮発性有機エーテルは以下の式（Ｉ）の化合物である。
Ｒ1−Ｏ−Ｒ2      （Ｉ）
式中、Ｒ1はＣ1−Ｃ8直鎖、分枝あるいは環状アルキルまたはアルケニルであり、任意に−ＯＨ、−ＯＣＨ3または−ＯＣＨ2ＣＨ3で置換されている、ならびにＲ2は−ＯＨで置換されたＣ1−Ｃ6直鎖、分枝あるいは環状アルキルあるいはアルケニルである。
好ましくは、Ｒ1は任意に置換されたＣ3−Ｃ6アルキルまたはアルケニル、およびＲ2は単置換Ｃ2−Ｃ4直鎖あるいは分枝アルキルまたはアルケニルである。
さらに好ましくは、Ｒ1は無置換または単置換直鎖あるいは分枝Ｃ3−Ｃ6アルキル、およびＲ2は単置換Ｃ2−Ｃ4直鎖あるいは分枝アルキルである。
最も好ましくは、Ｒ1は無置換ｎ−Ｃ3−Ｃ4またはｎ−Ｃ6直鎖アルキルまたは
0004685199.tif 000002
およびＲ2は−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨまたは
0004685199.tif 000003
である。
適当な不揮発性グリコールエーテルは、エチレングリコール、ｎ−ヘキシルエーテル、エチレングリコール  ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコール  ｎ−ブチルエーテルおよびプロピレングリコール  ｎ−プロピルエーテルである。しかしながら、エチレン−基剤グリコールエーテルは将来的に有害と考えられ、および／またはその分解生成物あるいは毒性に基づく環境空気汚染を生ずると考えられるので、プロピレン−基剤グリコールエーテルが残留クリーニング組成物に、特に室内使用にはより適当である。市販入手可能な不揮発性グリコールエーテルはダウ  トライアド（Ｄｏｗ  Ｔｒｉａｄ）であり、ダウケミカル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から市販入手可能な、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコール  ｎ−ブチルエーテルおよびプロピレングリコール  ｎ−プロピルエーテルの等重量％混合物である。
本願発明において、不揮発性グリコールエーテルはいずれの所望の量で含有させることができる。一般に、その量は良好なクリーニング結果を達成するように選択され、通常約０．０１〜約０．５全重量％の範囲である（以降、全ての量は特に指摘しない限り、重量％である）。好ましくは、不揮発性グリコールエーテルは約０．５〜約３．０全重量％、最も好ましくは、約０．９〜約２．５全重量％の範囲で使用する。
本願発明は、あるアルコールが不揮発性有機エーテルとカップリングし、ガラスクリーニング組成物が視認できるふきすじの展開を驚くほど減少させ、かつ、消費者の使用容易性を高めるということを発見したものである。これらのふきすじ防止アルコールは種々の一価アルコール、二価アルコール、三価アルコールおよび多価アルコールである。
本発明に使用するためのふきすじ防止アルコールは、下記式（ＩＩ）により表される。
0004685199.tif 000004
式中、Ａ、Ｄ、Ｅ、Ｇ、ＬおよびＭは独立して、−Ｈ、−ＣＨ3、−ＯＨまたは−ＣＨ2ＯＨであり、Ｊは単結合または−Ｏ−であり、そしてＱは−Ｈまたは任意に−ＯＨで置換された直鎖Ｃ1−Ｃ5アルキルであり、ただし、
（ｉ）Ｑが−ＯＨで置換されたアルキルでない場合、Ａ、Ｄ、Ｅ、Ｇ、ＬおよびＭの少なくとも一つは−ＯＨまたは−ＣＨ2ＯＨであり、
（ii）ＡおよびＥの一つのみが−ＯＨであり、かつ、Ｊが単結合である場合、Ｄ、Ｇ、Ｌ、ＭおよびＱは同時に−Ｈでなくてもよく、
（iii）Ａ、Ｄ、Ｅ、ＧおよびＬが同時に−Ｈであり、Ｊが単結合であり、かつ、Ｍが−ＣＨ2ＯＨである場合、Ｑは−Ｈまたは
0004685199.tif 000005
でなくてもよく、そして、
（iv）Ｊが単結合であり、Ｅ、Ｇ、ＬおよびＭのいずれもが−ＣＨ3または−ＣＨ2ＯＨでなく、かつ、Ｑが−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3である場合、Ａ、Ｄ、Ｅ、Ｇ、ＬおよびＭの少なくとも二つは−ＯＨであるか、またはＡおよびＤの少なくとも一つは−ＣＨまたは−ＣＨ2ＯＨである。
好ましくは、Ａ、Ｄ、ＥおよびＧの少なくとも一つは−ＯＨまたは−ＣＨ2ＯＨであり、かつ、Ｑは−Ｈまたは任意に−ＯＨで単置換された直鎖Ｃ1−Ｃ5アルキルである。
より好ましくは、Ａ、Ｄ、ＥおよびＧの少なくとも一つまたは二つは−ＯＨまたは−ＣＨ2ＯＨであり、かつ、Ｑは−Ｈまたは−ＣＨ2ＯＨである。
最も好ましくは、Ａ、Ｄ、ＥおよびＧの少なくとも一つまたは二つは−ＯＨまたは−ＣＨ2ＯＨであり、Ｊは−Ｏ−であり、ＬおよびＭは独立して−Ｈまたは−ＣＨ3であり、かつ、Ｑは−ＣＨ2ＯＨである。
発明者らは、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、グリセリン（１，２，３−プロパントリオール）、ｎ−ヘキサノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、１，３−ブチレングリコール（１，３ブタンジオール）およびジエチレングリコール（ジヒドロキシジエチルエーテル）は、特によく機能して不揮発性物質に適切に結合することを見いだした。
他のアルコールは、ふきすじ特性を減じないことが機能的にわかった。これらは、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１−ヘプタノール、２−ペプタノールおよび３−ペプタノールを含む。
発明者らは、適切に結合したクリーニング組成物が最小限のよごれの再堆積を伴いながらよごれの除去を容易にすることを観察した。不揮発性有機エーテル系配合物は、クリーニングタオル基質に優先的に吸着されえない安定な凝集物を形成する傾向を有する。安定なアルコール溶液を用いて適当な表面エネルギーを維持することは、よごれの除去およびタオル基質への堆積を最大限にし、固体表面上への再堆積を最小限にする。
本発明において、ふきすじ防止アルコールは所望のどんな量でも用いられる。一般的に、量はふきすじおよび／またはくもりの減少を達成するように選択され、通常約０．１〜約５．０総重量％の範囲にある。好ましくは、ふきすじ防止アルコールは、約０．１〜約３．５総重量％の範囲であり、最も好ましくは、約０．２〜約２．５総重量％の範囲である。
驚くべきことに、ふきすじ防止アルコールにより与えられるふきすじ減少の量は、ふきすじ防止アルコールの量の増加に伴う直線的関数でなく、その代わり、公称の不揮発性物質にほぼ等しいアルコール部分がふきすじの最小量を生じるというガウス形状曲線である。
発明者らは、表面濡れおよび接触角が不揮発性グリコールエーテル含有ガラスクリーナーに関しての潜在的長期膜安定性の良い尺度であることを決定した。これらの性能指標は、両方とも、試験物の単一液滴（約０．０４ｇまたは５μｌ、それぞれ）をピペットから未処理鏡および／またはガラス表面に置くことにより、測定される。
第１図は、０．９重量％エチレングリコールｎ−ヘキシルエーテルを含み、かつ、プロピレングリコールの量を変えたガラスクリーニング組成物から得た表面濡れ測定を説明する非線形曲線を示す。０．９重量％エチレングリコールｎ−ヘキシルエーテルを含む対照クリーニング組成物は、２１ｍｍの表面濡れ広がり量（surface wetting spread）を示した。
第２図は、０．９重量％エチレングリコールｎ−ヘキシルエーテルを含み、かつ、プロピレングリコールの量を変えたガラスクリーニング組成物から得た接触角測定を説明する非線形曲線を示す。０．９重量％エチレングリコールｎ−ヘキシルエーテルを含む対照クリーニング組成物は２２°の接触角を示した。
第１図は、ふきすじ減少アルコールの量が不揮発性グリコールエーテルの量と同様であるときに、ガラスクリーナーの適用において得られた表面濡れが最大に達することを説明している。さらに、第２図も、また、ふきすじ減少アルコールの量が不揮発性グリコールエーテルの量とほぼ同じであるときに、ガラスクリーナーの適用において得られた接触角が最小に達することを説明している。この説明により結合しないときは、発明者らは、接触角を最小にしながらその平均広がり量（average spread）を最大限にするようにガラスクリーナーを配合するのが最も有効的であると考えている。
本発明によるガラスクリーニング組成物は、一つまたはそれ以上の表面活性剤を含み、組成物の表面張力を調整しても良い。これらの表面活性剤は、３Ｍ  Ｆｌｕｏｒａｄ▲Ｒ▼ＦＣ−１３５のようなカチオン性フッ素系界面活性剤、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｐ．からＤｏｗｆａｘ▲Ｒ▼Ｃ１０Ｌとして販売されているデシル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸二ナトリウム塩のようなアニオン性界面活性剤、またはＷｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐ．からＲｅｗｏｔｅｒｉｃ▲Ｒ▼ＡＭＶとして販売されているカプリル酸グリシナートのような両性界面活性剤を好ましくは含んでもよい。アニオン性表面活性剤は、３Ｍ  Ｆｌｕｏｒａｄ▲Ｒ▼ＦＣ−１２９のようなフッ素系アニオン性活性剤であってもよい。他の適切な界面活性剤は、Ｌｏｎｚａ  Ｃｏｒｐ．からＬｏｎｚａｉｎｅ▲Ｒ▼ＣＳとして販売されているココアミドプロピルジメチルスルタインのようなベタイン界面活性剤、Ｍｏｎａ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＭｏｎａｍｉｄ▲Ｒ▼１５０−ＡＤＤとして販売されているココナッツ系アルカノールアミド界面活性剤またはＮｅｏｄｏｌ▲Ｒ▼２３−３（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）のようなエトキシ化アルコール、Ｌｏｎｚａ  Ｃｏｒｐ．からＢａｒｌｏｘ▲Ｒ▼ＬＦとして販売されているラウラミンオキサイドのような低発泡界面活性剤、およびＧＡＦ  Ｃｏｒｐ．からＥｍｕｌｐｈｏｒ▲Ｒ▼ＥＬ−７１９として販売されているエトキシ化野菜油のようなクリーニング界面活性剤を含む。
一般的に、発明者らは、カチオン性両性界面活性剤の使用が、ふきすじまたはよごれの問題の傾向を有するガラスクリーナーを生じうることがわかった。したがって、本発明に使用する両性界面活性剤は、アルカリ性条件下で好ましくは使用して両性化合物のアニオン性部分を活性化させる。
理想的には、両性界面活性剤は、高い洗浄性および低い発泡特性を示す。このような両性化合物の好適な例は、Ａｍｐｈｏｔｅｒｇｅ▲Ｒ▼ＫＪ−２（Ｌｏｎｚａ  Ｃｏｒｐ．）のようなカプリロアンホジプロピオネートを含み、これはＣ6（４％）、Ｃ8（５７％）、Ｃ10（３８％）およびＣ12（１％）のアミド炭素を含む鎖長を有する脂肪親和性末端基を有する。
両性界面活性剤類は、好ましくはそれらの塩でない形で利用されて、特にガラスクリーナーが洗剤を含むときは、ガラスクリーニング系においてそれらの相溶性を最大限にしてもよい。
本発明において、界面活性剤は、０〜約５．０重量％の範囲で、好ましくは約０．０１〜約３．０重量％の範囲で、最も好ましくは約０．０１〜約２．０重量％の範囲で用いられる。
本発明によるガラスクリーニング組成物は、また、両性界面活性剤のくもり防止活性を増強する第四級化合物を含んでもよい。そのような化合物は、従来のいずれの第四級アンモニウム塩化合物を含み、それらにおいては、正に帯電した中心窒素原子が負に帯電した酸ラジカルと関連した４つの有機基と結合している。第四級化合物は、また、ベタインやスルホベタインを含む他の正に帯電した四価の窒素原子塩を含むことを意図する。好ましい第四級化合物は、Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐ．からのＶａｒｉｑｕａｔ▲Ｒ▼６６およびＫ−１２１５のようなエチルビス（ポリエトキシエタノール）を含む。Ｖａｒｉｑｕａｔ▲Ｒ▼６６およびＫ−１２１５はタローアンモニウムクロリドとして一般に知られている。
一般的に、本発明に合致して調製されたガラスクリーニング組成物は、０〜約２．０重量％の第四級化合物を、好ましくは約０．０７５〜約１．０重量％の第四級化合物を、最も好ましくは約０．１〜約０．７５重量％の第四級化合物を含む。
ガラスクリーニング組成物は、また、Ｌｏｎｚａ  Ｃｏｒｐ．からＢａｒｄｅｃ▲Ｒ▼２０８Ｍとして販売されているアルキルジメチルベンジル／ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドのような第四級アンモニウム化合物を含む抗菌剤および／または殺菌剤を含んでもよい。配合者は、一つまたはそれ以上のクリーニング溶剤またはクリーニング助剤、例えばモノエタノールアミンを選択して含ませてもよい。これらのクリーニング溶剤は、一般的に、０〜約２．０重量％の量で、好ましくは約０．０１〜約１．０重量％の量で、最も好ましくは約０．１２５〜約０．８重量％の量で利用される。
本発明によるガラスクリーニング組成物は、また、ナトリウム  メタシリケート（Ｎａ2ＳｉＯ3）のようなクリーニング助剤を含んでもよく、これは種々のタイプのしみの除去を改良することやよごれに浸透させることに有用であり、またはグルコン酸（ＨＯＣＨ2（ＣＨ（ＯＨ））4ＣＯ2Ｎａ）を含んでもよく、これはクリーニングを改善し、封鎖（sequestering）を付与し、さび除去を促進する。これらのクリーニング助剤は、一般的に、０〜約１．０重量％の量で、好ましくは約０．０１〜約０．８０重量％の量で、最も好ましくは約０．１〜約０．５重量％の量で利用される。
消費者により良く受け入れてもらうためには、ガラスクリーニング組成物は、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ８６、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ▲Ｒ▼またはＢｌｕｅ  ＨＰのような着色剤または染料および芳香剤成分を含む。もし、染料または芳香剤が組成物に含まれるならば、さらに、ヨウ化カリウムのような酸化防止剤を好ましくは含むことができ、これらの材料を保護し、長期間貯蔵寿命のための十分な安定性を付与する。もちろん、もし、経済的理由または他の理由から、これらの材料を省略することにより澄んだ、または無芳香性の組成物にすることは確かに可能である。
本発明の組成物は、所望のどんなｐＨを有してもよい。しかし、本発明による好ましい組成物は、よりアニオン性で、かつ、より親水性になって存在しうる両性界面活性剤を生じさせるために、塩基性である。もちろん、選択される特別なｐＨは、利用される個々の界面活性剤に大きく依存する。しかし、一般的に、組成物のｐＨは７より大きく、より好ましくは、８〜１３であり、理想的には１０〜１１である。
発明を実施する態様
以下の組成物は、本願発明の各種の代表的な具体例を例示する実施例あるいは比較例を示す。
実施例１
本願発明によるふきすじ防止ガラスクリーニング組成物を、つぎの処方により調製した。
成分名 重量％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム            ０．２０００
モノエタノールアミン                            ０．２０００
エチレングリコール  ｎ−ヘキシルエーテル        ０．９０００
エチレングリコール  ｎ−ブチルエーテル          １．００００
イソプロピルアルコール                          ４．２５００
１，３ーブチレングリコール                      ０．７５００
フッ素化アニオン界面活性剤                      ０．０２５０
香    料                                        ０．０５００
ヨウ化カリウム                                  ０．００３０
染    料                                        ０．０００７
アンモニア（２８．５％活性）                    ０．３０００
脱イオン水                                      残        部
実施例２
本願発明によるふきすじ防止殺菌ガラスクリーニング組成物を、つぎの処方により調製した。
成分名 重量％
ラウリルアミンオキサイド                        ０．４０００
グリセリン                                      ０．２０００
アルキルジメチルベンジル／ジアルキル
ジメチルアンモニウムクロライド（８０％活性）    ０．１２００
モノエタノールアミン                            ０．４０００
ヘキサノール                                    ０．３０００
イソプロピルアルコール                          ２．５０００
プロピレングリコール  ｎ−ブチルエーテル        ０．２５００
フッ素化カチオン界面活性剤                      ０．０５００
香    料                                        ０．０５００
脱イオン水                                      残        部
実施例３
本願発明によるふきすじ防止ガラスクリーニング組成物を、つぎの処方により調製した。
成分名 重量％
デシル（スルフォフェノキシ）
ベンゼンスルホン酸ジナトリウム塩                ０．１５００
モノエタノールアミン                            ０．２０００
エチレングリコール  ｎ−ヘキシルエーテル        ０．６０００
エチレングリコール  ｎ−ブチルエーテル          ０．８０００
イソプロピルアルコール                          ３．５０００
フッ素化アニオン界面活性剤                      ０．０２５０
香    料                                        ０．０５００
プロピレングリコール                            ０．２５００
染    料                                        ０．００１４
アンモニア（２８．５％活性）                    ０．３０００
軟    水                                        残        部
実施例４
本願発明によるふきすじ防止ガラスクリーニング組成物を、つぎの処方により調製した。
成分名 重量％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム            ０．２０００
モノエタノールアミン                            ０．２０００
エチレングリコール  ｎ−ヘキシルエーテル        ０．７０００
エチレングリコール  ｎ−ブチルエーテル          ０．５５００
イソプロピルアルコール                          ４．００００
プロピレングリコール                            １．００００
フッ素化アニオン界面活性剤                      ０．０２５０
香    料                                        ０．０５００
染    料                                        ０．００１４
アンモニア（２８．５％活性）                    ０．３０００
軟    水                                        残        部
実施例５
本願発明によるふきすじ防止ガラスクリーニング組成物を、つぎの処方により調製した。
成分名 重量％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム            ０．２０００
モノエタノールアミン                            ０．２０００
エチレングリコール  ｎ−ヘキシルエーテル        ０．７０００
エチレングリコール  ｎ−ブチルエーテル          ０．５５００
イソプロピルアルコール                          ４．００００
プロピレングリコール                            １．００００
フッ素化アニオン界面活性剤                      ０．０２５０
香    料                                        ０．０５００
染    料                                        ０．００１４
ナトリウムメタシリケート、無水物                ０．２５００
アンモニア（２８．５％活性）                    ０．３０００
軟    水                                        残        部
実施例６
本願発明によるふきすじ防止ガラスクリーニング組成物を、つぎの処方により調製した。
成分名 重量％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム            ０．２０００
モノエタノールアミン                            ０．２０００
エチレングリコール  ｎ−ヘキシルエーテル        ０．７０００
エチレングリコール  ｎ−ブチルエーテル          ０．５５００
イソプロピルアルコール                          ４．００００
プロピレングリコール                            １．００００
フッ素化アニオン界面活性剤                      ０．０２５０
香    料                                        ０．０５００
染    料                                        ０．００１４
Ｎａ2ＳｉＯ3・５Ｈ2Ｏ                           ０．２５００
アンモニア（２８．５％活性）                    ０．３０００
軟    水                                        残        部
実施例７
本願発明によるふきすじ防止ガラスクリーニング組成物を、つぎの処方により調製した。
成分名 重量％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム            ０．２０００
モノエタノールアミン                            ０．２０００
エチレングリコール  ｎ−ヘキシルエーテル        ０．７０００
エチレングリコール  ｎ−ブチルエーテル          ０．５５００
イソプロピルアルコール                          ４．００００
プロピレングリコール                            １．００００
フッ素化アニオン界面活性剤                      ０．０２５０
香    料                                        ０．０５００
染    料                                        ０．００１４
グルコン酸                                      ０．２５００
アンモニア（２８．５％活性）                    ０．３０００
軟    水                                        残        部
実施例８
組成物をつぎの処方により調製した。
成分名 重量％
イソプロピルアルコール、無水                  ３．５０００００
エチレングリコールモノブチルエーテル          １．００００００
エチレングリコール  Ｎーヘキシルエーテル      ０．９０００００
水酸化アンモニウム                            ０．３０００００
プロピレングリコール、工業用級                ０．２５００００
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム          ０．２０００００
カセイソーダ、５０％溶液                      ０．０６００００
香    料                                      ０．０５００００
染    料                                      ０．０００７００
フッ素化カチオン界面活性剤                    ０．０２００００
軟    水                                        残        部
比較例１
下記処方により組成物を製造した。
成分名 重量％
ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム                  ０．２０００
モノエタノールアミン                            ０．２０００
エチレングリコールｎ−ヘキシルエーテル          ０．９０００
エチレングリコールｎ−ブチルエーテル            １．００００
イソプロピルアルコール                          ３．５０００
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            １．５０００
フッ素化アニオン界面活性剤                      ０．０２５０
芳香剤                                          ０．０５００
ヨウ化カリウム                                  ０．００３０
染料                                            ０．０００７
アンモニア水（２８．５％）                      ０．３０００
脱イオン水                                      残        部
比較例２
下記処方により組成物を製造した。
成分名 重量％
カプリロアンフォジプロピオネート                ０．２５００
（capryloamphodipropionate）
カプリリックグリシネート（caprylic glycinate）  ０．４５００
モノエタノールアミン                            ０．４０００
酪酸エチル                                      １．００００
エチルビス（ポリエトキシエタノール）獣脂
アンモニウムクロライド                          ０．２０００
フッ素化カチオン界面活性剤                      ０．０２００
芳香剤                                          ０．０６００
染料                                            ０．０００７
アンモニア水（２８．５％）                      ０．２２００
脱イオン水                                      残        部
比較例３
下記処方により組成物を製造した。
成分名 重量％
カプリロアンフォジプロピオネート                ０．２５００
（capryloamphodipropionate）
カプリリックグリシネート（caprylic glycinate）  ０．４５００
モノエタノールアミン                            ０．４０００
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール            １．００００
エチルビス（ポリエトキシエタノール）獣脂
アンモニウムクロライド                          ０．２０００
フッ素化カチオン界面活性剤                      ０．０２００
芳香剤                                          ０．０６００
染料                                            ０．０００７
アンモニア水（２８．５％）                      ０．２２００
脱イオン水                                      残        部
比較例４
下記処方により組成物を製造した。
成分名 重量％
ラウリル硫酸ナトリウム                          ０．５０００
カプリロアンフォジプロピオネート                ０．６５００
（capryloamphodipropionate）
エチルビス（ポリエトキシエタノール）獣脂
アンモニウムクロライド                          ０．４５００
モノエタノールアミン                            ０．４０００
フッ素化アニオン界面活性剤                      ０．０２５０
芳香剤                                          ０．０４００
染料                                            ０．０００７
アンモニア水（２８．５％）                      ０．２５００
脱イオン水                                      残        部
比較例５
下記処方により組成物を製造した。
成分名 重量％
ラウラミンオキサイド（lauramine oxide）         ０．４０００
アルキルジメチルベンジル／ジアルキルジメチル
アンモニウムクロライド                          ０．１２００
モノエタノールアミン                            ０．４０００
イソプロピルアルコール                          ２．５０００
プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル          ０．２５００
フッ素化カチオン界面活性剤                      ０．０２００
芳香剤                                          ０．０５００
脱イオン水                                      残        部
比較例６
下記処方により組成物を製造した。
成分名 重量％
カプリロアンフォジプロピオネート                ０．２５００
カプリリックグリシネート両性界面活性剤          ０．４５００
エチルビス（ポリエトキシエタノール）獣脂
アンモニウムクロライド                          ０．２０００
モノエタノールアミン                            ０．４０００
フッ素化アニオン界面活性剤                      ０．０２００
芳香剤                                          ０．０５００
染料                                            ０．０００４
アンモニア水（２８．５％）                      ０．２２００
脱イオン水                                      残        部
比較例７
下記処方により組成物を製造した。
成分名 重量％
ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム                  ０．２０００
モノエタノールアミン                            ０．２０００
エチレングリコールｎ−ヘキシルエーテル          ０．９０００
エチレングリコールｎ−ブチルエーテル            １．００００
イソプロピルアルコール                          ５．００００
フッ素化アニオン界面活性剤                      ０．０２５０
芳香剤                                          ０．０５００
ヨウ化カリウム                                  ０．００３０
染料                                            ０．００１４
アンモニア水（２８．５％）                      ０．３０００
軟水                                            残        部
比較例８
欧州特許公開第０５２７６２５号により組成物を製造した。
成分名 重量％
ラウリル硫酸ナトリウム（３０％）              ０．３４３６４
イソプロピルアルコール、無水                  ２．７６０００
エチレングリコールｎ−ブチルエーテル          １．７４０００
低分子量ポリアクリル酸                        ０．０４２００
アニオン性フッ素界面活性剤                    ０．０１５００
芳香剤                                        ０．０２０００
染料                                          ０．０００７０
アンモニア水（２８．５％）                    １．００００
軟水                                          残        部
評価
ガラスクリーニング組成物を、ふきすじおよびくもりについて、実際の使用および観察によって直接に評価する。ガラスクリーナーのふきすじ／くもり可能性を、明るい（３００Ｗ／Ｂｔｕ８８０）光を用いての直接照明で鏡を観察することによって評価する。窓およびガラスパネルもまた、付与性能を評価するのに用いることができるが、観察角と照明技術はより重大になる。問題の多いガラスクリーナーは、直ちにふきすじを付けたり数日のうちにくもりを生じることがある。これらの問題はクリーニング工程、クリーニングタオル、および遭遇した固有のよごれの型によってさらに複雑にされうる。
直接観察による評価のためには、鏡をＨＰＬＣ級のアセトンで洗浄することによって準備し、Ｆｏｒｔ  Ｈｏｗａｒｄ製Ａｃｃｕ  Ｗｉｐｅ▲Ｒ▼あるいはＶＷＲ製Ｃｈｅｅｓｅｃｌｏｔｈ  Ｗｉｐｅ▲Ｒ▼で拭う。このアセトン洗浄後、エタノールで浄化しＣｈｅｅｓｅｃｌｏｔｈ  Ｗｉｐｅ▲Ｒ▼で拭い、入念に乾燥する。
試験製造物の等量を、調製した鏡面にトリガー若しくはエアロゾルスプレーによって付与するかあるいは点眼器でもって６”×１２”（１５．２cm×３０．５cm）あたりおよそ１mlの割合で均一に付与する。
折り重ねられたペーパータオルが、３〜５回上下に打ち、続いて２回横に引くことで液体試験製造物をこすり取るのに用いられる。そのペーパータオルはそれからひっくり返し、そのきれいな側を、一貫した湿った膜で以てガラスが覆われるまで垂直方向の打ちに用い、空気乾燥する（結果を「ウエット」と称する）か、あるいはそのガラスが完全に乾燥されて輝くまで垂直方向に打つことに用いる（結果を「ドライ」と称する）。付与後直ちに、鏡を明るいスポットライト下で観察し、ふきすじを記録する。それから鏡を化学的なおよび粒子の汚染が無い制御された試験室に垂直に保管する。鏡をくもりの発生および何か他の変化についておよそ１時間、２４時間そしてそれから２ヶ月の間毎週という観察順序で定期的に検査する。処理された表面は種々の光源条件の下、質的評価のためには肉眼で、そして定量的評価のためには映像観察で試験される。
良好な製造物は、通常の条件下では最初のうちはあるいは１〜２ヶ月後でさえも、ふきすじやくもりを生じないであろう。あまり良くない処方物は直ちにふきすじになるか、あるいはやがて望ましくないくもりを発生させる。
実施例８を除いた先の全ての実施例の処方物を、前述の直接観察手順を用いて評価された。結果を以下の表１に示す。表１において、ふきすじとくもりは１〜１０の尺度で評価される。１が最適（ふきすじもしくはくもりが無い）であり１０が最悪点（直ちにふきすじとなるあるいはひどいくもり）である。
0004685199.tif 000006
よごれ取り
クリーニング組成物の付与前後における固体基体上の汚物材料の表面層の厚さは、偏光解析法の技術を用いて測定できる。この技術においては、円偏光した単色光が、標的の表面を照らすために用いられ、そして反射したビームの偏光がカーセル検出器かニコルプリズム系を用いて測定される。それから反射ビームの楕円率が、入射ビームの入射角、それに膜および基体の屈折率の知見から表面膜の厚さを計算するのに用いられる。コンピュータ制御されたＸ−Ｙステージを用いて、入射ビームが試験片表面を横断し、表面膜の厚さの概観が査定される。その様な厚さの概観はクリーニング後、基体表面上に残留している汚損のレベルの尺度である。
モデルよごれ
モデルのよごれを以下の処方にしたがって調製した。
Ｎｏｒｐａｒ５／Ｎｏｒｐａｒ７の３７：６３混合物    ９８．５％
合成皮脂                                              ０．５％
粘土                                                  ０．５％
技術用ホワイトオイル                                  ０．５％
よごれの手順
洗浄したガラスプレート［１５．２５ｃｍ×１５．２５ｃｍ（６”×６”）］をモデルよごれで以て、１４．２５ｍｇ／ｃｍ2（９２ｍｇ／平方インチ）の汚物負荷を達成するように均一に覆った。汚損されたプレートを有毒ガス排気装置付実験容器内に一晩放置して乾燥させた。
以下のガラスクリーニング組成物を評価した。
比較例９
成分名 重量％
エチレングリコールｎ−ヘキシルエーテル                ０．９０００
エチレングリコールモノブチルエーテル                  １．００００
無水イソプロピルアルコール                            ５．００００
ヨウ化カリウム                                        ０．００３０
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（２０％活性）    ０．４０００
モノエタノールアミン                                  ０．４０００
フッ素化アニオン界面活性剤                            ０．０２５０
酢酸（８０％）                                        ０．０３７５
香料                                                  ０．１０００
アンモニア（２８．５％）                              ０．３５２８
脱イオン水                                            残        部
実施例９
以下の組成物を調製した。
成分名 重量％
無水イソプロピルアルコール                                  ３．５０００
エチレングリコールｎ−ブチルエーテル                        ０．８０００
エチレングリコールｎ−ヘキシルエーテル                      ０．６０００
プロピレングリコール                                        ０．２５００
デシル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸二ナトリウム塩  ０．１５００
モノエタノールアミン                                        ０．２０００
水酸化アンモニウム                                          ０．３０００
フッ素化カチオン界面活性剤                                  ０．０２５０
香料                                                        ０．０５００
染料                                                        ０．００１４
軟水                                                        残        部
Ｆｏｒｍｕｌａ  ４０９▲Ｒ▼ガラスおよび表面
クロロックス社（Ｃｌｏｒｏｘ  Ｃｏ．）から、商品名Ｆｏｒｍｕｌａ  ４０９▲Ｒ▼で入手できる商業的配合物を分析したところ、次の組成を有するものと思われる。
イソプロパノール                                          ５．４％
プロピレングリコールｔ−ブチルエーテル                    ４〜５％
水酸化アンモニウム                                        存  在
ココアミドプロピルブタイン                                ０．２６％
水、染料および芳香剤                                      約９０％
クリーニング方法
各種のガラスクリーニング試料を、賦活動作（ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ）当たり大体同量の製品を放出することを確保するための確認がなされた別個の引き金付きのスプレーアプリケーターに充填した。次いで、よごれたプレートを処理するために、各試料を、引き金を一回一杯に引いてプレートの全表面を覆うようにして、用いた。次いで、処理したプレートを３０秒間放置し、そしてガードナー  アパレータス（Ｇａｒｄｎｅｒ  Ａｐｐａｒａｔｕｓ）を用いて洗浄した。この洗浄法では、標準のペーパータオルを６０ｍｍ×３０ｍｍ×９０ｍｍの木製のブロックの周りに巻き付けて行った。次いで、処理した各プレートをＧａｒｄｎｅｒ  Ａｐｐａｒａｔｕｓ上のクリーニングトレーに置き５サイクル行った。
偏光解析（Ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｒｉｃ）測定
特定の目的で作られた（ｐｕｒｐｏｓｅ−ｂｕｉｌｔ）走査型偏光解析器（ビー．ピー．リサーチ（Ｂ．Ｐ．  Ｒｅｓｅａｒｃｈ）の好意）であって、スペクトル  フィジックス（Ｓｐｅｃｔｒａ  Ｐｈｙｓｉｃｓ）Ｈｅ／Ｎｅ環状偏光レーザー源およびカーセル型の検出器が設けられているものを用いて、洗浄後の残留残査の、ガラス基板を横切る、平均フィルム厚さによって表される残留物プロフィルを決定した。
表３に示したこれらのグラフは、ガラスプレートの６０ｍｍ×１０ｍｍ（２．３６”×０．３９”）の洗浄した部分についての偏光解析走査中に得られた結果に相当する。
表３に示す残留物プロフィルは、本発明の実施例９、比較例９、およびＦｏｒｍｕｌａ▲Ｒ▼ガラスおよび表面について表わしている。
結果
図３は、試験した５つの製品、すなわち比較例９、本発明の実施例９、およびＦｏｒｍｕｌａ  ４０９▲Ｒ▼ガラスおよび表面についての平均厚さプロフィルを示している。
明らかに示されるように、実施例９の処理したプレート上の残留物フィルムは、その他の非−リン酸塩含有組成物で処理したプレート上に見い出されるフィルムより少ない。プレートを横切る平均フィルム厚さに基づく組成物の全体のランク付けは、実施例９＜比較例９＜Ｆｏｒｍｕｌａ  ４０９ガラスおよび表面である。
フィルム厚さおよびフィルムのくぼみ（ｆｕｒｒｏｗｉｎｇ）（グラフ上のポイント偏差により示した）の組合せが実際ふきすじを引き起こすことに注目することは重要である。結果的には、プロピレングリコールを含有する実施例９の組成物は、プロピレングリコールなしのＦｏｒｍｕｌａ  ４０９▲Ｒ▼ガラスおよび表面クリーナーと同じ程度にふきすじをつけたりしない。このことは、目視による評価により確認することができる。
使用上の容易さ
本出願人は、本発明の配合物が、クリーニング用具と表面との間の擦り摩擦（ｒｕｂ−ｏｕｔ  ｆｒｉｃｔｉｏｎ）を減少することにより、消費者にとっての使用上の容易さを向上させることを見い出した。この擦り摩擦が減少することは、アダム  インストルメント社（ＡＤＡＭ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ．）から入手できるプリシジョン  フォース  スクラバー（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｆｏｒｃｅ  Ｓｃｒｕｂｂｅｒ）を用いて証明することができる。
プリシジョン  フォース  スクラバー（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｆｏｒｃｅ  Ｓｃｒｕｂｂｅｒ）は、スクラビング（ｓｃｒｕｂｂｉｎｇ）動作全体の摩擦力を監視しつつ、一定の通常の力を掛けることができるように設計されたコンピューター制御の機械的スクラビングおよび研磨する装置である。スクラビングサイクルの回数、アプリケーターのヘッドの加速度および速度とは、グラフ表示インターフェースで表示されそして制御される。前方および後方へのスクラビングの各ストローク全体、および多数のストロークサイクル中に付加された力の特徴づけをするために、データ蒐集および分析用ソフトウエアが設けられている。しかして、消費者により行われる洗浄、研磨、はぎ取り（ｓｔｒｉｐｐｉｎｇ）およびその他の手順を、再現し得るように制御し、そして敏感に監視することができる。
通常の力は、スクラバーのヘッドにより加えられる下方向の力である。横方向の力は、固定されているガラスミラー、および移動しているスクラビング用のタオルとの間の摩擦力を表す。この横方向の力は、また、「擦り（ｒｕｂ−ｏｕｔ）」摩擦として知られている。望ましくない高い効率の静的な摩擦または「粘着性（ｔａｃｋ）」の存在は、横方向の力のグラフにおけるピークによってグラフ的に表せられる。
制御されたスクラバーヘッドには、二つの５．１ｃｍ×１０．２ｃｍ（２インチ×４インチ）のスクラバーを設けた。コットン洗浄布の３．８ｃｍ（１．５インチ）幅の細片を各スクラバーヘッドに取り付けた。機械のセッティングは次のとおりであった。通常の力は１．１４ｋｇ（２．５  ｌｂｓ）に、速度は１０、加速度および減速度は１００にセットし、１５．２ｃｍ（６インチ）ストロークの２０回の前方および後方スクラビングサイクルとした。約０．５グラムの試験製品（実施例８および比較例７）を各クリーニングパッドの前方においた。この配置は、標準的な３０．５ｃｍ（１２インチ）平方のガラス製のミラー上の試験製品の、機械制御された直接的な比較を与える。
ふきすじ防止アルコールを含有しない組成物に対する、ふきすじ防止アルコールを含有する本発明の擦り摩擦の向上した減少を示すために、プリシジョン  フォース  スクラバー（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｆｏｒｃｅ  Ａｐｐｌｉｃａｔｏｒ）からの横方向の力（ｌｂｓ）のデータを図４−６に示すように時間（秒）に対してプロットした。
図４は、０および１７秒の間の約１２サイクルの間の、比較例７（プロット２）に対する本発明の実施例８（プロット１）についての擦り摩擦を示している。図５は、１５秒および１９秒の間の３サイクルについての擦り摩擦に関する、本発明の実施例８（プロット１）と比較例７（プロット２）との比較を示している。図４および図５に明らかに示すように、ふきすじ防止アルコールを有する組成物では、ふきすじ防止アルコールを有しない組成物に比べて擦り摩擦が約０．３ｋｇ（０．５  ｌｂ）減少した。
図６は、プロピレングリコールを含有する本発明の実施例９（プロット３）対プロピレングリコールを有しない比較例８（プロット４）についての擦り摩擦を示す。この試験は上述したように実施したが、次の例外がある。プロクター  アンド  ガンブル社（Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏ．）から商品名Ｂｏｕｎｔｙ▲Ｒ▼で提供されている、商業上入手可能なペーパータオルの５．１ｃｍ×１０．２ｃｍ（２インチ×４インチ）の部分を各スクラバーヘッドに取り付けた。１．５ｍｌの各試験製品を各ペーパータオル上へ置き、また２．３ｋｇ（５．０  ｌｂｓ）の通常の力をプリシジョン  フォース  スクラバー（Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｆｏｒｃｅ  Ａｐｐｌｉｃａｔｏｒ）に掛けた。
図６に示すように、プロピレンを含有する実施例９の組成物（プロット３）では、ふきすじ防止アルコールなしの比較例８の配合物（プロット４）に比較して、擦り摩擦がより少なく、またガラスミラー上の顕著な粘着性ピークがより少なかった。
産業上の利用性
良好な洗浄性とふきすじ抑止性とをもたらすガラスクリーニング組成物は、本発明のクリーニング剤から調製することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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