(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）とのエステル化合物を含有し、
前記エステル化合物は、安息香酸含有率（％）が２０％以上６５％以下であり、
前記（Ｂ）のアルコールのＯＨ基は、前記（Ａ）又は前記（Ｃ）により、８０％以上がエステル化されていることを特徴とする化粧料用原料。
（Ａ）：安息香酸
（Ｂ）：ネオペンチルグリコール、ジネオペンチルグリコール、トリネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、及びトリペンタエリスリトールからなる群から選ばれるアルコール
（Ｃ）：炭素数８〜２２の飽和直鎖脂肪酸及び／又は炭素数８〜１８の飽和分岐脂肪酸
【請求項２】
前記（Ｃ）が、２−エチルヘキサン酸又はイソステアリン酸であることを特徴とする請求項１に記載の化粧料用原料。
【請求項３】
前記エステル化合物は、屈折率（２５℃）が１．４９以上であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の化粧料用原料。
【請求項４】
請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の化粧料用原料を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項５】
前記化粧料が、口紅、アイシャドウ、頭髪化粧料、乳液、油中水系ハンドクリーム、クリーム状水中油型日焼け止め料、又は美爪料であることを特徴とする請求項４に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、安息香酸エステルを含有する化粧料用原料、及び該化粧料用原料を含有する化粧料に関し、特に、光沢付与性（化粧料中に配合した時に化粧料につやを与える機能）と酸化安定性に優れた化粧料用原料、及び該化粧料用原料を含有する、つやと使用感に優れた化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
光沢付与性のある天然由来の化粧料用原料として、ラノリンが知られているが、動物由来であるため品質の安定性や臭気の点で満足のいくものではなかった。【０００３】
また、光沢付与性のある化粧料用原料に用いる合成エステル油剤としては、種々の合成エステル油剤が汎用されており、例えば、ダイマージオールと芳香族ポリカルボン酸とのエステルやヒドロキシル化脂肪酸エステルが知られている（特許文献１、特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２００２−２７５０２４号公報
【特許文献２】特開２００１−１７２１１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、前述の合成エステル油剤は、光沢付与性と酸化安定性の面で未だ十分とは言えず、いずれも満足するものではなかった。ゆえに、光沢付与性と酸化安定性に優れた合成エステル油剤の開発が望まれていた。【０００５】
そこで、本発明の目的は、光沢付与性と酸化安定性に優れた化粧料用原料を提供することにある。【０００６】
また、本発明の目的は、つやと使用感の優れた化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、安息香酸と所定のアルコールとのエステル化合物により、光沢付与性と酸化安定性に優れた化粧料用原料を得ることができることを見出し、本発明を完成した。【０００９】
本発明は、上記目的を達成するため、下記の（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）とのエステル化合物を含有し、前記エステル化合物は、安息香酸含有率（％）が２０％以上６５％以下であり、前記（Ｂ）のアルコールのＯＨ基は、前記（Ａ）又は前記（Ｃ）により、８０％以上がエステル化されていることを特徴とする化粧料用原料を提供する。
（Ａ）：安息香酸
（Ｂ）：ネオペンチルグリコール、ジネオペンチルグリコール、トリネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、及びトリペンタエリスリトールからなる群から選ばれるアルコール
（Ｃ）：炭素数８〜２２の飽和直鎖脂肪酸及び／又は炭素数８〜１８の飽和分岐脂肪酸
【００１０】
また、本発明は、上記目的を達成するため、上記化粧料用原料を含有することを特徴とする化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の化粧料用原料によれば、光沢付与性及び酸化安定性の優れた化粧料原料を提供することができる。【００１２】
また、本発明の化粧料によれば、つや及び使用感の優れた化粧料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例及び比較例についての酸化安定性試験の結果を示す図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を具体的に説明する。
〔本発明の化粧料用原料〕
本発明の化粧料用原料は、下記（Ａ）と（Ｂ）とのエステル化合物を含有することを特徴とする化粧料用原料である。
（Ａ）：安息香酸
（Ｂ）：ネオペンチルグリコール、ジネオペンチルグリコール、トリネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、及びトリペンタエリスリトールからなる群から選ばれるアルコール【００１５】
より好ましくは、（Ａ）と（Ｂ）と下記の（Ｃ）とのエステル化合物を含有することを特徴とする化粧料用原料である。
（Ｃ）：炭素数３〜２８の脂肪酸及び／又は炭素数３〜２８のヒドロキシカルボン酸【００１６】
（Ａ）と（Ｂ）に加えて、（Ｃ）を用いることにより、さらに酸化安定性が優れた化粧料用原料を得ることができる。また、室温で、より結晶化しにくいエステル化合物を得ることができ、ハンドリング性に優れる化粧料用原料を得ることができる。【００１７】
（Ａ）の安息香酸は、（Ｂ）のアルコール１モルに対して、１〜８モル用いる。光沢付与性に優れた化粧料用原料を得るには、目的のエステル化合物の分子量に対する安息香酸含有率（％）が高いほど好ましく、安息香酸含有率（％）が１０％以上であることが好ましく、２０％以上であることがより好ましく、３０％以上であることがさらに好ましく、３３％以上であることが最も好ましい。ここでいう安息香酸含有率とは、目的のエステル化合物の分子量に対する安息香酸残基分子量の割合を表す。【００１８】
一方、目的のエステル化合物の分子量に対する安息香酸含有率（％）が高くなりすぎると、固体（結晶）化してしまう。化粧料用原料の性状は、ハンドリング性の問題から、固形状のものよりは、ペースト状〜液状であることが好ましい。よって、本発明では、安息香酸含有率（％）が８０％以下であることが好ましく、７５％以下であることがより好ましく、７０％以下であることがさらに好ましく、６５％以下であることが最も好ましい。【００１９】
また、安息香酸に代えて、種々の安息香酸誘導体、例えば、メチル安息香酸、エチル安息香酸、メトキシ安息香酸等を用いることもできる。【００２０】
（Ｂ）のアルコールは、ネオペンチルグリコール、ジネオペンチルグリコール、トリネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、及びトリペンタエリスリトールからなる群から選ばれる。【００２１】
本発明では、中でも、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールが好ましく、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトールがより好ましい。ネオペンチルグリコール、ジネオペンチルグリコール、及びトリネオペンチルグリコールは、室温で固体（結晶）化する傾向があるため、ハンドリング性の点でトリメチロールプロパン等がより好ましい。【００２２】
本発明において、上記アルコールの少なくとも１つのＯＨ基は安息香酸によりエステル化されている。また、酸化安定性の点から、上記アルコールのＯＨ基は、安息香酸又は（Ｃ）成分により、少なくとも８０％以上がエステル化されていることが好ましく、すべてエステル化されていることがより好ましい。【００２３】
（Ｃ）の炭素数３〜２８の脂肪酸は、炭素数３〜２８の飽和脂肪酸が好ましく、炭素数８〜２２の飽和直鎖脂肪酸及び炭素数８〜１８の飽和分岐脂肪酸がより好ましく、２−エチルヘキサン酸及びイソステアリン酸が最も好ましい。【００２４】
また、（Ｃ）の炭素数３〜２８のヒドロキシカルボン酸は、炭素数３〜２８の飽和ヒドロキシカルボン酸が好ましく、炭素数３〜１８の飽和ヒドロキシカルボン酸がより好ましく、１２−ヒドロキシステアリン酸が最も好ましい。【００２５】
（Ｃ）の炭素数３〜２８の脂肪酸及び／又は炭素数３〜２８のヒドロキシカルボン酸は、１種に限られず、２種以上を選択してエステル化原料として用いてもよい。【００２６】
本発明の化粧料用原料に含有されるエステル化合物は、下記の一般式（１）〜（３）で表される安息香酸エステルである。【００２７】
【化１】
0004801589.tif 000002
一般式（１）【００２８】
（一般式（１）中、Ｒは、水素原子、安息香酸残基、炭素数３〜２８の脂肪酸残基、又は炭素数３〜２８のヒドロキシカルボン酸残基であり、ｎは０〜２の整数を表す。）【００２９】
【化２】
0004801589.tif 000003
一般式（２）【００３０】
（一般式（２）中、Ｒは、水素原子、安息香酸残基、炭素数３〜２８の脂肪酸残基、又は炭素数３〜２８のヒドロキシカルボン酸残基であり、ｎは０〜２の整数を表す。）【００３１】
【化３】
0004801589.tif 000004
一般式（３）【００３２】
（一般式（３）中、Ｒは、水素原子、安息香酸残基、炭素数３〜２８の脂肪酸残基、又は炭素数３〜２８のヒドロキシカルボン酸残基であり、ｎは１〜２の整数を表す。）【００３３】
化粧料用原料の光沢付与性は、含有するエステル化合物の屈折率と相関性があり、エステル化合物の屈折率が高いほど、化粧料用原料の光沢付与性は高くなる。従って、本発明では、上記のエステル化合物の屈折率（２５℃）が１．４８以上であることが好ましく、１．４９以上であることがより好ましく、１．５０以上であることがさらに好ましく、１．５１以上であることが最も好ましい。斯かる屈折率（２５℃）となるように原料、条件等を調整する。なお、屈折率は、例えばアツベ屈折計等を用いて測定することができる。また、本発明の化粧料用原料は、高い屈折率で、かつ広範囲の屈折率（条件等により異なるが、例えば、２５℃にて、１．４８〜１．５４）を取ることができるため、化粧料中に配合すると、つやの調整が広範囲で可能となり、化粧料のバリエーションが広がるので、付加価値を高められる。【００３４】
〔本発明の化粧料用原料の製造方法〕
本発明におけるエステル化反応は、上記の原料を適当な反応容器に仕込み、酸、アルカリ、その他金属触媒の存在下または非存在下、好ましくは該反応に不活性な有機溶媒又は気体中で１５０℃〜２５０℃において数時間〜４０時間程度、好ましくは数時間〜３０時間程度、副生する水を除去しながら反応を行う。なお、反応時に加える上記原料の添加順序は特に限定はない。【００３５】
触媒を用いる場合には、酸触媒またはアルカリ土類金属のアルコキシド等を反応原料の質量に対し０．００１〜１．０質量％加える。【００３６】
上記反応経過は、反応経過中の酸価を測定することにより評価できる。反応終了後、未反応物を含むことがあり、これらを水洗、アルカリ脱酸、吸着処理等の公知の方法で分離除去し、更に脱色、脱臭処理を施し精製する。【００３７】
〔本発明の化粧料用原料を含有する化粧料〕
本発明の化粧料用原料を化粧料中に含有させることで、つやと使用感に優れた化粧料を得ることができる。【００３８】
本発明の化粧料用原料を配合した化粧料は、つやと使用感に優れているため、本発明の化粧料用原料は特につやが求められるメイクアップ化粧料に用いると効果的である。例えば、口紅、アイシャドウ、頭髪化粧料、乳液、油中水系ハンドクリーム、クリーム状水中油型日焼け止め化粧料、美爪料、リップクリーム、リップグロス等に配合することが好ましい。【００３９】
本発明の化粧料は、通常の方法により製造することができ、本発明の化粧料用原料の化粧料に対する配合量は、安息香酸エステルの組成や化粧料の種類、剤形によっても異なるが、１〜８０質量％であることが好ましく、１〜６０質量％であることがより好ましく、１〜４０質量％であることがさらに好ましい。【００４０】
本発明の化粧料は、必要に応じて、油分、ワックス、保湿剤、乳化剤、増粘剤、顔料、香料、薬剤、紫外線吸収剤、美白剤、育毛剤、制汗剤等の成分を本発明の効果を損なわない範囲において含有させることができる。本発明の化粧料は、光沢付与性に優れた化粧料用原料を含有するため、他のつや出し化粧用原料の配合量を減らすことができる、あるいは配合する必要がないが、通常の配合量を配合してもよい。【００４１】
なお、本発明の化粧料用原料に含有されるエステル化合物は、化粧料に限られず、つやが求められるものであれば、医薬品、医薬部外品等にも使用することができる。【００４２】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はそれらによって限定されるものではない。なお、カッコ内の数値（モル）はモル比を示す。また、実施例２，５，７，９，１４〜１９，２２は参考例である。
【実施例】
【００４３】
実施例１
〔ネオペンチルグリコール（１．０モル）と、安息香酸（１．０モル）及び２−エチルヘキサン酸（１．０モル）とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕
撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた４つ口フラスコにネオペンチルグリコール〔EASTMAN CHEMICAL社製、商品名：NPG PLATELETS〕７８．２ｇ（１．０モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名：PuroxB〕９１．８ｇ（１．０モル）、２−エチルヘキサン酸〔チッソ社製、商品名：オクチル酸〕１０９．０ｇ（１．０モル）を加え、触媒として塩化スズ０．６ｇを用い、窒素気流下１８０℃〜２００℃で約１５時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価３３５である目的のネオペンチルグリコールと、安息香酸及び２−エチルヘキサン酸とのエステル化合物１５０．６ｇを得た。【００４４】
実施例２
〔ネオペンチルグリコール（１．０モル）と安息香酸（２．０モル）とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕
撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた４つ口フラスコにネオペンチルグリコール〔〔EASTMAN CHEMICAL社製、商品名：NPG PLATELETS〕８９．７ｇ（１．０モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名：PuroxB〕２１０．７ｇ（２．０モル）を加え、触媒として塩化スズ０．６ｇを用い、窒素気流下１８０℃〜２００℃で約１５時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価３５９である目的のネオペンチルグリコールと安息香酸とのエステル化合物２１０．５ｇを得た。【００４５】
実施例３
〔トリメチロールプロパン（１モル）と、安息香酸（２モル）及び２−エチルヘキサン酸（１モル）とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕
撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた４つ口フラスコにトリメチロールプロパン〔セラニーズ社製、商品名：トリメチロールプロパン〕７７．８ｇ（１．０モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名：PuroxB〕１４０．２ｇ（２．０モル）、２−エチルヘキサン酸〔チッソ社製、商品名：オクチル酸〕８２．８ｇ（１．０モル）を加え、触媒として塩化スズ０．６ｇを用い、窒素気流下１８０℃〜２００℃で約１５時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価３６０である目的のトリメチロールプロパンと、安息香酸及び２−エチルヘキサン酸とのエステル化合物１６１．８ｇを得た。【００４６】
実施例４
〔トリメチロールプロパン（１モル）と、安息香酸（１モル）及び２−エチルヘキサン酸（２モル）とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕
撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた４つ口フラスコにトリメチロールプロパン〔セラニーズ社製、商品名：トリメチロールプロパン〕１４７．８ｇ（１．０モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名：PuroxB〕１３４．６ｇ（１．０モル）、２−エチルヘキサン酸〔チッソ社製、商品名：オクチル酸〕３１７．６ｇ（２．０モル）を加え、触媒として塩化スズ０．６ｇを用い、窒素気流下１８０℃〜２００℃で約１５時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価３４４である目的のトリメチロールプロパンと、安息香酸及び２−エチルヘキサン酸とのエステル化合物４８０ｇを得た。【００４７】
実施例５
〔トリメチロールプロパン（１モル）と、安息香酸（２モル）及び１２−ヒドロキシステアリン酸（１モル）とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕
撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた４つ口フラスコにトリメチロールプロパン〔セラニーズ社製、商品名：トリメチロールプロパン〕５９．３ｇ（１．０モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名：PuroxB〕１０７．９ｇ（２．０モル）、１２−ヒドロキシステアリン酸〔川研ファインケミカル（株）製、商品名：ヒドロキシステアリン酸〕１３２．８ｇ（１．０モル）を加え、触媒として塩化スズ０．６ｇを用い、窒素気流下１８０℃〜２００℃で約１５時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価２６９である目的のトリメチロールプロパンと、安息香酸及び１２−ヒドロキシステアリン酸とのエステル化合物１６０．０ｇを得た。【００４８】
実施例６
〔トリメチロールプロパン（１モル）と、安息香酸（２モル）及びイソステアリン酸（１モル）とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕
撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた４つ口フラスコにトリメチロールプロパン〔セラニーズ社製、商品名：トリメチロールプロパン〕１２０．０ｇ（１．０モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名：PuroxB〕２１８．５ｇ（２．０モル）、イソステアリン酸〔ユニケマ製、商品名：PRISORINE3505〕２６１．５ｇ（１．０モル）を加え、触媒として塩化スズ０．６ｇを用い、窒素気流下１８０℃〜２００℃で約１５時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価２７３である目的のトリメチロールプロパンと、安息香酸及びイソステアリン酸とのエステル化合物４６５ｇを得た。【００４９】
実施例７
〔トリメチロールプロパン（１モル）と安息香酸（３モル）とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕
撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた４つ口フラスコにトリメチロールプロパン〔セラニーズ社製、商品名：トリメチロールプロパン〕１６０．８ｇ（１．０モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名：PuroxB〕４３９．２ｇ（３．０モル）、を加え、触媒として塩化スズ０．６ｇを用い、窒素気流下１８０℃〜２００℃で約１５時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価３７７である目的のトリメチロールプロパンと安息香酸とのエステル化合物４３２ｇを得た。【００５０】
実施例８
〔ジトリメチロールプロパン（１モル）と、安息香酸（３モル）及び２−エチルヘキサン酸（１モル）とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕
撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた４つ口フラスコにジトリメチロールプロパン〔Perstorp社製、商品名：ジトリメチロールプロパン〕９８．７ｇ（１．０モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名：PuroxB〕１４４．０ｇ（３．０モル）、２−エチルヘキサン酸〔チッソ社製、商品名：オクチル酸〕５６．８ｇ（１．０モル）を加え、触媒として塩化スズ０．６ｇを用い、窒素気流下１８０℃〜２００℃で約１５時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価３２６である目的のジトリメチロールプロパンと、安息香酸及び２−エチルヘキサン酸とのエステル化合物１６２．７ｇを得た。【００５１】
実施例９
〔ジトリメチロールプロパン（１モル）と、安息香酸（２モル）及び１２−ヒドロキシステアリン酸（２モル）とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕
撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた４つ口フラスコにジトリメチロールプロパン〔Perstorp社製、商品名：ジトリメチロールプロパン〕１３７．０ｇ（１．０モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名：PuroxB〕１３３．７ｇ（２．０モル）、１２−ヒドロキシステアリン酸〔川研ファインケミカル（株）製、商品名：ヒドロキシステアリン酸〕３２９．３ｇ（２．０モル）を加え、触媒として塩化スズ０．６ｇを用い、窒素気流下１８０℃〜２００℃で約１５時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価２１９である目的のジトリメチロールプロパンと、安息香酸及び１２−ヒドロキシステアリン酸とのエステル化合物４４０．２ｇを得た。【００５２】
実施例１０
〔ジトリメチロールプロパン（１モル）と、安息香酸（２モル）及びイソステアリン酸（２モル）とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕
撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた４つ口フラスコにジトリメチロールプロパン〔Perstorp社製、商品名：ジトリメチロールプロパン〕１３９．１ｇ（１．０モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名：PuroxB〕１３５．８ｇ（２．０モル）、イソステアリン酸〔ユニケマ製、商品名：PRISORINE3505〕３２５．０ｇ（２．０モル）を加え、触媒として塩化スズ０．６ｇを用い、窒素気流下１８０℃〜２００℃で約１５時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価２２３である目的のジトリメチロールプロパンと、安息香酸及びイソステアリン酸とのエステル化合物４２５ｇを得た。【００５３】
実施例１１
〔ジペンタエリスリトール（１モル）と、安息香酸（３モル）及び２−エチルヘキサン酸（３モル）とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕
撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた４つ口フラスコにジペンタエリスリトール〔光栄化学（株）製、商品名：ジ・ペンタリット〕７２．４ｇ（１．０モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名：PuroxB〕１０４．４ｇ（３．０モル）、２−エチルヘキサン酸〔チッソ社製、商品名：オクチル酸〕１２３．１ｇ（３．０モル）を加え、触媒として塩化スズ０．６ｇを用い、窒素気流下１８０℃〜２００℃で約１５時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価３５６である目的のジペンタエリスリトールと、安息香酸及び２−エチルヘキサン酸とのエステル化合物１６５．７ｇを得た。【００５４】
実施例１２
〔ジペンタエリスリトール（１モル）と、安息香酸（４モル）及びイソステアリン酸（２モル）とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕
撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた４つ口フラスコにジペンタエリスリトール〔光栄化学（株）製、商品名：ジ・ペンタリット〕１２７ｇ（１．０モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名：PuroxB〕２４２．４ｇ（４．０モル）、イソステアリン酸〔日産化学製、商品名：イソステアリン酸〕２９２．６ｇ（２．０モル）を加え、触媒として塩化スズ０．６ｇを用い、窒素気流下１８０℃〜２５０℃で約３８時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価２６０である目的のジペンタエリスリトールと、安息香酸及びイソステアリン酸とのエステル化合物４０８．５ｇを得た。【００５５】
実施例１３
〔ジペンタエリスリトール（１モル）と、安息香酸（３モル）及びイソステアリン酸（３モル）とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕
撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた４つ口フラスコにジペンタエリスリトール〔光栄化学（株）製、商品名：ジ・ペンタリット〕１０１．９ｇ（１．０モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名：PuroxB〕１４６．８ｇ（３．０モル）、イソステアリン酸〔ユニケマ製、商品名：PRISORINE3505〕３５１．３ｇ（３．０モル）を加え、触媒として塩化スズ０．６ｇを用い、窒素気流下１８０℃〜２００℃で約１５時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価２４１である目的のジペンタエリスリトールと、安息香酸及びイソステアリン酸とのエステル化合物４１２．９ｇを得た。【００５６】
実施例１４
〔ジペンタエリスリトール（１モル）と、安息香酸（２モル）及びイソステアリン酸（４モル）とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕
撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた４つ口フラスコにジペンタエリスリトール〔光栄化学（株）製、商品名：ジ・ペンタリット〕９１．５ｇ（１．０モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名：PuroxB〕８７．９ｇ（２．０モル）、イソステアリン酸〔ユニケマ製、商品名：PRISORINE3505〕４２０．６ｇ（４．０モル）を加え、触媒として塩化スズ０．６ｇを用い、窒素気流下１８０℃〜２００℃で約１５時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価２１６である目的のジペンタエリスリトールと、安息香酸及びイソステアリン酸とのエステル化合物４０８．１ｇを得た。【００５７】
実施例１５
〔ジペンタエリスリトール（１モル）と、安息香酸（４モル）及び１２−ヒドロキシステアリン酸（２モル）とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕
撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた４つ口フラスコにジペンタエリスリトール〔光栄化学（株）製、商品名：ジ・ペンタリット〕５６．７ｇ（１．０モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名：PuroxB〕１０９．４ｇ（４．０モル）、１２−ヒドロキシステアリン酸〔川研ファインケミカル（株）製、商品名：ヒドロキシステアリン酸〕１３４．１ｇ（２．０モル）を加え、触媒として塩化スズ０．６ｇを用い、窒素気流下１８０℃〜２００℃で約１５時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価２７２である目的のジペンタエリスリトールと、安息香酸及び１２−ヒドロキシステアリン酸とのエステル化合物１６６．７ｇを得た。【００５８】
実施例１６
〔ジペンタエリスリトール（１モル）と、安息香酸（３モル）及び１２−ヒドロキシステアリン酸（３モル）とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕
撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた４つ口フラスコにジペンタエリスリトール〔光栄化学（株）製、商品名：ジ・ペンタリット〕１０３．３ｇ（１．０モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名：PuroxB〕１４４．５ｇ（３．０モル）、１２−ヒドロキシステアリン酸〔川研ファインケミカル（株）製、商品名：ヒドロキシステアリン酸〕３５５．３ｇ（３．０モル）を加え、触媒として塩化スズ０．６ｇを用い、窒素気流下１８０℃〜２００℃で約１５時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価２３８である目的のジペンタエリスリトールと、安息香酸及び１２−ヒドロキシステアリン酸とのエステル化合物３９８．１ｇを得た。【００５９】
実施例１７
〔ジペンタエリスリトール（１モル）と、安息香酸（２モル）及び１２−ヒドロキシステアリン酸（４モル）とのエステル化合物を含有する化粧料用原料の調製〕
撹拌機、温度計、窒素ガス吹き込み管および水分離器を備えた４つ口フラスコにジペンタエリスリトール〔光栄化学（株）製、商品名：ジ・ペンタリット〕８９．８ｇ（１．０モル）、安息香酸〔DSM社製、商品名：PuroxB〕８６．２ｇ（２．０モル）、１２−ヒドロキシステアリン酸〔川研ファインケミカル（株）製、商品名：ヒドロキシステアリン酸〕４２４．０ｇ（４．０モル）を加え、触媒として塩化スズ０．６ｇを用い、窒素気流下１８０℃〜２００℃で約１５時間反応させた。反応終了後、常法にて精製し、けん化価２１１である目的のジペンタエリスリトールと、安息香酸及び１２−ヒドロキシステアリン酸とのエステル化合物３９１．６ｇを得た。【００６０】
比較例１〜４
比較例として、つやの良い化粧料用原料として知られているリンゴ酸ジイソステアリル〔日清オイリオ社製、商品名：コスモール２２２〕（比較例１）、トリメチロールプロパン（1モル）と２−エチルヘキサン酸（３モル）とのエステル（比較例２）、ジトリメチロールプロパン（1モル）と２−エチルヘキサン酸（４モル）とのエステル（比較例３）、ジペンタエリスリトール（１モル）と２−エチルヘキサン酸（６モル）とのエステル（比較例４）を用いた。【００６１】
以上の実施例１〜１７及び比較例１〜４の原材料等をまとめると以下の表１の通りである。【００６２】
【表１】
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【００６３】
〔化粧料用原料の屈折率の測定〕
実施例１〜１７にて得た本発明の化粧料用原料及び比較例１〜４の化粧料用原料の屈折率を測定し、光沢付与性の評価を行った。屈折率が高いほど、化粧料用原料の光沢付与性が高くなることを示す。屈折率はアツベ屈折計Ｍｏｄｅｌ：ＥＲ−９８（エルマ販売（株）社）を用いて２５℃の温度条件下で測定した。結果を表２に示す。【００６４】
【表２】
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【００６５】
表２から分かるように、実施例１〜１７の化粧料用原料は、比較例１〜４と比べて、より高い屈折率を示したことから、光沢付与性に優れていることが明らかとなった。【００６６】
〔化粧料用原料の酸化安定性試験〕
実施例１，３，５，８，１１，１２，１５にて得た本発明の化粧料用原料及び比較例１〜４の化粧料用原料について、基準油脂分析法（日本油化学会）のＣＤＭ試験により、酸化安定性を測定した。試料を１２０℃に加熱しながら、清浄空気を送り込み、酸化により生成した揮発性分解物を水中に捕集し、揮発性分解物生成による水の伝導率の変化を経時的に測定した。水の伝導率の変化が小さいほど分解物が少なく、酸化安定性が良いことを示す。具体的には自動油脂安定性試験装置〔メトローム社製、商品名：ランシマット７４３型〕を用いて、それぞれについて電気伝導率の変化を測定した。結果を図１及び表３に示す。表３の数値は、２０時間経過時の電気伝導率（μＳ/ｃｍ）、及び電気伝導率５０μＳ/ｃｍとなるまでの必要時間（ｈ）を表す。【００６７】
【表３】
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【００６８】
図１及び表３から分かるように、実施例１，３，５，８，１１，１２，１５の化粧料用原料は、比較例１〜４と比べて、同等以上の安定性を示した。【００６９】
次に、実施例１，３，５，８，１１，１５にて得た本発明の化粧料用原料及び比較例１，２，４の化粧料用原料を添加した各種化粧料を製造し、各種化粧料としての評価を行った。【００７０】
〔本発明の化粧料の強度評価〕
本発明の化粧料（スティック状口紅）の強度を調べるために、強度評価を行った。強度評価として、折れ強度を測定した。折れ強度は、レオメーターＮＲＭ−２００２Ｊ（不動工業（株）社製）を用いて測定した。強度評価は、その値が比較例と比較して、優れている場合を◎、同等の場合を○、劣る場合を×とした。【００７１】
〔本発明の化粧料の官能評価〕
本発明の化粧料のつや、使用感を調べるために、以下の方法で官能評価を行った。官能評価パネル１０名に、それぞれの化粧料を使用してもらい、つやを含む各種官能性評価項目について、パネル各人が下記基準評価にて７段階に評価し評価点を付け、パネル全員の評価点の平均値を算出し、下記４段階の基準により評価した。【００７２】
（７段階基準評価）化粧料の評価
評価点：評価
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い【００７３】
（４段階評価）１０名のパネラーの評価点平均値
基準評価の評価点平均値：評価
５点以上  ：  ◎  非常に優れている
３点以上５点未満  ：  ○  優れている
１点以上３点未満  ：  △  どちらとも言えない
１点未満  ：  ×  特に劣る【００７４】
実施例１８、比較例５
〔スティック状口紅〕
表４に示す配合のスティック状口紅を以下の方法で製造した。
二酸化チタン、赤色２０１号を実施例１５の化粧料用原料の一部に加えて、ローラーで処理し、顔料部を調製した。実施例１５の化粧料用原料の残部と表４の残りの成分を混合し、加熱溶解した後、調製した顔料部を加えて、ホモミキサーで均一に分散させた。分散物を型に流し込んだ後、急冷し、スティック状口紅を得た（実施例１８）。同様にして比較例４の化粧料用原料を用いてスティック状口紅を製造した（比較例５）。それぞれについて、強度評価及び官能評価を行った結果を表５に示す。【００７５】
【表４】
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【００７６】
【表５】
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【００７７】
表５から分かるように、本発明の化粧料用原料を配合した実施例１８のスティック状口紅は、折れ強度に優れており、使用感についても、唇に対しなめらかにのび、自然なつや感が付与されていることが認められた。また、実施例１８のスティック状口紅は、ジペンタエリスリトール（１モル）／２−エチルヘキサン酸（６モル）を添加した比較例５のスティック状口紅と比較して、良好な評価結果であった。【００７８】
実施例１９、比較例６
〔アイシャドウ化粧料〕
表６に示す配合のアイシャドウ化粧料を以下の方法で製造した。
酸化チタン、雲母チタン、マイカ、群青、黒酸化鉄をトリ２−エチルヘキサン酸グリセリル〔日清オイリオ社製、商品名：Ｔ.Ｉ.Ｏ〕に加えて、ローラーで処理し、顔料部を調製した。実施例１５の化粧料用原料と表６の残りの成分を混合し、加熱溶解した後、調製した顔料部を加えて、ホモミキサーで均一に分散させた。脱気した後、分散物を型に流し込んで急冷し、アイシャドウ化粧料を得た（実施例１９）。同様にして比較例１の化粧料用原料を用いてアイシャドウ化粧料を製造した（比較例６）。それぞれについて、官能評価を行った結果を表７に示す。【００７９】
【表６】
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【００８０】
【表７】
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【００８１】
表７から分かるように、本発明の化粧料用原料を配合した実施例１９のアイシャドウ化粧料は、つやに優れ、仕上がり感が良好なものであった。また、実施例１９のアイシャドウ化粧料は、リンゴ酸ジイソステアリルを添加した比較例６のアイシャドウ化粧料と比較しても、同等以上の評価結果であった。【００８２】
実施例２０、比較例７
〔頭髪化粧料〕
表８に示す配合の頭髪化粧料を以下の方法で製造した。
実施例１１の化粧料用原料、流動パラフィン、イソオクタン酸セチル、還元ラノリンを均一に混合した。残りの成分を均一に混合したものに、先の工程で得られた混合物を添加しながら分散し、頭髪化粧料を得た（実施例２０）。同様にして比較例１の化粧料用原料を用いて頭髪化粧料を製造した（比較例７）。それぞれについて、官能評価を行った結果を表９に示す。【００８３】
【表８】
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【００８４】
【表９】
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【００８５】
表９から分かるように、本発明の化粧料用原料を配合した実施例２０の頭髪化粧料は、塗布時ののびが軽く、自然なつやにおいて優れた効果を示すものであり、仕上がり後の髪のなめらかさも良好であった。また、実施例２０の頭髪化粧料は、リンゴ酸ジイソステアリルを添加した比較例７の頭髪化粧料と比較しても、同等以上の評価結果であった。【００８６】
実施例２１、比較例８
〔乳液〕
表１０に示す配合の乳液を以下の方法で製造した。
精製水に１，３−ブチレングリコール、ＰＥＧ１５００（保湿剤）を加えて７０℃に加熱し、水相を調製した。実施例３の化粧料用原料と油性成分を混合し、加熱溶解後、残りの成分を加えて７０℃に加熱し、油相を調製した。油相に水相に加えて、ホモミキサーにて乳化し、乳化粒子を均一にした後、脱気、濾過、冷却して、乳液を得た（実施例２１）。同様にして比較例１の化粧料用原料を用いて乳液を製造した（比較例８）。それぞれについて、官能評価を行った結果を表１１に示す。【００８７】
【表１０】
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【００８８】
【表１１】
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【００８９】
表１１から分かるように、本発明の化粧料用原料を配合した実施例２１の乳液は、肌に対して自然なつやを与え、のびが良く、柔軟性が付与されていることが認められた。また、実施例２１の乳液は、リンゴ酸ジイソステアリルを添加した比較例８の乳液と比較して、良好な評価結果であった。【００９０】
実施例２２、比較例９
〔油中水系ハンドクリーム〕
表１２に示す配合の油中水系ハンドクリームを以下の方法で製造した。
実施例５の化粧料用原料、スクワラン、ワセリン、オクタメチルシクロペンタシロキサン、イソオクタン酸セチル、アルキル含有ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを混合し、そこにシリカを添加しデスパミキサーで分散した。残りの成分を均一に混合したものを、先の工程で得られた混合物に添加しながら分散し、油中水型ハンドクリームを得た（実施例２２）。同様にして比較例２の化粧料用原料を用いて油中水系ハンドクリームを製造した（比較例９）。それぞれについて、官能評価を行った結果を表１３に示す。【００９１】
【表１２】
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【００９２】
【表１３】
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【００９３】
表１３から分かるように、本発明の化粧料用原料を配合した実施例２２の油中水系ハンドクリームは、肌につやを与え、滑らかなのびを有し、柔軟性が付与されていることが認められた。また、実施例２２の油中水系ハンドクリームは、トリメチロールプロパン（１モル）／２−エチルヘキサン酸（３モル）を添加した比較例９の油中水系ハンドクリームと比較しても、同等以上の評価結果であった。【００９４】
実施例２３、比較例１０
〔クリーム状水中油型日焼け止め料〕
表１４に示す配合のクリーム状水中油型日焼け止め料を以下の方法で製造した。
実施例８の化粧料用原料に、酸化チタン、イソオクタン酸セチル、流動パラフィン、モノオレイン酸ソルビタンポリオキシエチレン（２０モル）、セスキオレイン酸ソルビタン、ステアリン酸、セトステアリルアルコール、モノステアリン酸グリセリル、水素添加大豆リン脂質を加え、７０℃に加熱しながら混合し、油相を調製した。残りの成分を７０℃に加熱して、均一に混合し、水相を調製した。油相中に水相を添加しながらホモミキサーにて乳化後、脱気、濾過、冷却して、クリーム状水中油型日焼け止め料を得た（実施例２３）。同様にして比較例１の化粧料用原料を用いてクリーム状水中油型日焼け止め料を製造した（比較例１０）。それぞれについて、官能評価を行った結果を表１５に示す。【００９５】
【表１４】
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【００９６】
【表１５】
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【００９７】
表１５から分かるように、本発明の化粧料用原料を配合した実施例２３のクリーム状水中油型日焼け止め料は、肌に自然なつやを与え、塗布時ののび広がりに優れた日焼け止め化粧料であった。また、実施例２３のクリーム状水中油型日焼け止め料は、リンゴ酸ジイソステアリルを添加した比較例１０のクリーム状水中油型日焼け止め料と比較しても、同等以上の評価結果であった。【００９８】
実施例２４、比較例１１
〔美爪料〕
表１６に示す配合の美爪料を以下の方法で製造した。
実施例１の化粧料用原料に、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソプロピルアルコールを加え、均一に混合した後、残りの成分を添加し、均一に混合して、美爪料を得た（実施例２４）。同様にして比較例１の化粧料用原料を用いて美爪料を製造した（比較例１１）。それぞれについて、官能評価を行った結果を表１７に示す。【００９９】
【表１６】
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【０１００】
【表１７】
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【０１０１】
表１７から分かるように、本発明の化粧料用原料を配合した実施例２４の美爪料は、つや、のびが良好であった。また、実施例２４の美爪料は、リンゴ酸ジイソステアリルを添加した比較例１１の美爪料と比較しても、同等以上の評価結果であった。
【図１】
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