(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤を使用して撥水性成分を水に分散させてなるクロス処理剤を含浸させることによって得られるウェット状態の布帛が、水分の蒸発を防ぐ容器に充填され、又は、水分の蒸発を防ぐ状態で包装されていて、
前記撥水性成分がクロス処理剤中に１．０〜１５重量％含まれ、
その撥水性成分が、
１０万ｃｓ以上の粘度を有する高重合ジメチルポリシロキサン類の少なくとも１種以上と、
次の式１で示されるトリメチルシロキシケイ酸と、
を含むことを特徴とする皮革用撥水艶出しクロス。
〔（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 〕x ・〔ＳｉＯ2 〕y ・・・（式１）
ただし、式１中 X＝１〜３、Y ＝０. ５〜８である。
【請求項２】
前記撥水性成分として、前記１０万ｃｓ以上の粘度を有する高重合ジメチルポリシロキサン類及びトリメチルシロキシケイ酸以外のシリコーン化合物、ワックス若しくはワックス状物の何れか１種若しくは２種以上をさらに含有することを特徴とする請求項１記載の皮革用撥水艶出しクロス。
【請求項３】
前記布帛は、不織布であることを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載の皮革用撥水艶出しクロス。
【請求項４】
前記布帛は、超極細繊維からなることを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載の皮革用撥水艶出しクロス。
【請求項５】
前記布帛重量の１．５倍以上３．５倍以下の前記クロス処理剤を含浸させたことを特徴とする請求項１、２、３又は４のいずれかに記載の皮革用撥水艶出しクロス。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は皮革用撥水艶出しクロスに関する。具体的には、革靴や革カバンなどに光沢と撥水性を、至極簡単な方法で同時に得ることができる皮革用撥水艶出しクロスに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、革の保護とつや出しを目的とした革靴用の艶出し剤として数多くのものが開発されている。例えば、特開平８−１２０２２６号公報や特開平９−３１４１５号公報には、艶出しと防水効果を同時に与えることができる靴クリームが開示されている。これらの靴クリームにおいては、ペースト状のクリームの適量を布に採り、靴に塗布して磨き上げることにより革靴に艶出しと防水性（撥水性）を付与することができる。
【０００３】
しかしながら、これらはクリーム状であるために、靴が汚れた状態で塗布すれば靴に付着しているホコリや細かな泥のために、形成される被膜が不均一になり十分なつや出し効果が得られず、クリームを塗布する前に予め泥などの汚れを落としておく必要があった。また、これらのクリームにおいては、艶出し効果は優れているものの撥水性においてはまだ十分なものが得られてはおらず、しかも添加されている溶剤により、皮革の種類によっては色落ちし、しみになる可能性があるため好ましくなかった。
【０００４】
一方、水の浸透を防ぐことにより汚染防止や色落ち、柔軟性を損なうのを防ぐために、撥水性の付与を目的とした防水スプレーも数々提供されてはいるが（例えば特許第３０２８１２８号公報参照）、これらの防水スプレーにおいては靴内部にスプレー液が付着したり、部分的に過剰に塗布されムラが出来てしまうため好ましくなかった。また、特にフッ素系の撥水剤を使用した製品では、使用される有機溶剤が人体に対して有害であり、密閉した部屋内で使用した場合には十分な換気を行なわなければ中毒症状を引き起こす危険性があった。さらに、これらの防水スプレーにおいても、上記した理由によって、予め靴に付着した泥を取り除いておかなければ十分な防水効果を得ることができなかった。
【０００５】
さらに、上記の靴クリームや防水スプレーでは手入れ用の布が一体化されておらず携帯性に優れたものではなく、外出先などで手軽に靴の手入れを行なえる撥水艶出し剤が望まれていたところである。
【０００６】
また、特開平２０００−２５６９６９号公報や特開平２０００−３５１９６１号公報には、撥水性成分を乳化剤を使用して水に分散させた処理剤を不織布に含浸させた自動車塗膜の洗浄、艶出し、撥水用クロスが開示されている。当該クロスでは、自動車塗膜の表面を当該クロスによって一度拭き上げるだけで、自動車塗膜表面の洗浄だけでなく、自動車塗膜表面に艶出し、撥水効果を同時に付与することができる。また、エマルジョンであるために、溶剤として有機溶媒を用いる必要がなく、溶剤による色落ちや多量の溶剤揮散に伴う危険性がほとんどない。
【０００７】
しかしながら、当該クロスは自動車塗膜やプラスチックなどの樹脂表面に対しては、十分な艶出しと撥水性を付与することができるが、皮革のように撥水性成分の吸収性が高いものに対しては該成分が皮革中に吸収されてしまい、表面に残りにくく十分な艶出し効果と撥水性を得ることができなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記従来技術の問題点に鑑みてなされたものであって、予め汚れを取り除くことなく、革靴に艶出しと撥水性を同時に付与できる携帯性に優れ、しかも有機溶剤による悪影響の少ない革靴等皮革製品の手入れ用品を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る皮革用撥水艶出しクロスは、界面活性剤を使用して撥水性成分を水に分散させてなるクロス処理剤を含浸させることによって得られるウェット状態の布帛が、水分の蒸発を防ぐ容器に充填され、又は、水分の蒸発を防ぐ状態で包装されていて、前記撥水性成分がクロス処理剤中に１．０〜１５重量％含まれ、その撥水性成分が、１０万ｃｓ以上の粘度を有する高重合ジメチルポリシロキサン類の少なくとも１種以上と、次の式１で示されるトリメチルシロキシケイ酸と、を含むことを特徴としている。
〔（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 〕x ・〔ＳｉＯ2 〕y ・・・（式１）
ただし、式１中 X＝１〜３、Y ＝０. ５〜８である。
【００１０】
また、本発明においては、前記撥水性成分として、前記１０万ｃｓ以上の粘度を有する高重合ジメチルポリシロキサン類及びトリメチルシロキシケイ酸以外のシリコーン化合物、ワックス若しくはワックス状物の何れか１種若しくは２種以上をさらに含有させるのが好ましい。
【００１１】
これらの皮革用撥水艶出しクロスには、前記布帛として不織布を用いるのが好ましく、あるいは超極細繊維から作製された布帛を用いるのが望ましい。
【００１２】
さらに本発明においては、前記布帛重量の１．５倍以上３．５倍以下の前記クロス処理剤を含浸させるのが好ましい。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の皮革用撥水艶出しクロスは、界面活性剤を使用して撥水性成分を水に分散させてなるクロス処理剤を含浸させることによって得られるウェット状態の布帛が、水分の蒸発を防ぐ容器に充填され、又は、水分の蒸発を防ぐ状態で包装されていて、前記撥水性成分がクロス処理剤中に１．０〜１５重量％含まれ、その撥水性成分が、１０万ｃｓ以上の粘度を有する高重合ジメチルポリシロキサン類の少なくとも１種以上と、次の式１で示されるトリメチルシロキシケイ酸と、を含むことを特徴としている。
〔（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 〕x ・〔ＳｉＯ2 〕y ・・・（式１）
ただし、式１中 X＝１〜３、Y ＝０. ５〜８である。
【００１４】
本発明において用いられる撥水性成分には、シリコーン化合物、ワックス若しくはワックス状物が挙げられる。シリコーン化合物は、撥水性、定着性や汎用性等のすべての条件を良好に満たす点で好ましく用いられ、本発明においては、粘度１０万ｃｓ以上の高重合ジメチルポリシロキサン類が必須の成分として用いられる。この場合、粘度１０万ｃｓ以上の高重合ジメチルポリシロキサン類を用いることによって、拭き上げた際にクロス処理剤から分離された撥水性成分の粘度が上がり、皮革にしみ込みにくくなり、皮革上に撥水性成分が残りやすくなる。この結果、皮革上に付着した汚れを洗い落とすことができるだけでなく、しっかりとした撥水性被膜が形成される。
【００１５】
この高重合ジメチルポリシロキサン類として、ジメチルポリシロキサンの一部を有機官能基等で変性させた変性ジメチルポリシロキサンも使用することができる。これら変性ジメチルポリシロキサンは、導入した有機官能基等によって光沢性の向上、防汚性の付与、定着性の向上などを図ることができる。この変性ジメチルポリシロキサンとしては、例えばアミノ変性ジメチルポリシロキサン、アルキル変性ジメチルポリシロキサン、アルキルアラルキル変性ジメチルポリシロキサン、フッ素変性ジメチルポリシロキサン、エポキシ変性ジメチルポリシロキサン、アルコキシ変性ジメチルポリシロキサン、カルボキシ変性ジメチルポリシロキサン、メタクリロキシ変性ジメチルポリシロキサン、エステル変性ジメチルポリシロキサン、アミド変性ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、アルコール変性ジメチルポリシロキサン、フェノール変性ジメチルポリシロキサン、メチルフェニル変性ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェン変性ジメチルポリシロキサン、メルカプト変性ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。これらのジメチルポリシロキサンは、乳化重合法などその製法如何を問わないものである。
【００１６】
この中でも極性基を有するアミノ変性ジメチルポリシロキサン、カルボキシ変性ジメチルポリシロキサン、アルコキシ変性ジメチルポリシロキサン、エステル変性ジメチルポリシロキサン等は皮革に対する定着性がよく、他の高重合ジメチルポリシロキサンと共に組み合わせた場合に、相乗効果で持続性のある撥水性被膜を形成することができる。
【００１７】
本発明は粘度１０万ｃｓ以上のこれら高重合ジメチルポリシロキサン類を必須成分とするが、これ以外に、上記一般式（式１）で表されるトリメチルシロキシケイ酸が必須成分とされる。このトリメチルシロキシケイ酸は、一般的には不揮発性油剤成分に溶かしたものとして使用される。係る不揮発性油剤成分としてジメチルポリシロキサン又はその変性体あるいは各種の鉱物油が用いられる。このようなトリメチルシロキシケイ酸の溶液は、繊維に含浸させても硬化せずに繊維表面に留まると共に、含浸させた布帛から皮革面に適切に移行し、皮革面に密着して均一な撥水性被膜を形成できる。しかも得られた撥水性被膜は持続性に優れた性能を有するものである。このように、粘度１０万ｃｓ以上の上記高重合ジメチルポリシロキサン類と併用することによって、皮革面に優れた光沢を与えると共に良好な撥水性被膜を形成させることが可能になる。
【００１８】
さらに本発明においては、上記高重合ジメチルポリシロキサン類やトリメチルシロキシケイ酸以外に、その他の撥水性成分を併用するのがより一層撥水性を向上させる点で好ましい。当該撥水性成分としては、上記必須成分以外のシリコーン化合物、ワックス若しくはワックス状物が挙げられる。シリコーン化合物として、粘度１０万ｃｓ未満のジメチルポリシロキサン類やその他上記の各種変性ジメチル変性ポリシロキサンが挙げられる。さらに、これらのシリコーン化合物以外に、従来より艶出し剤として慣用されている天然若しくは合成のワックス若しくはワックス状物を用いることもできる。例えば、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン及びその誘導体、硬化ヒマシ油、脂肪酸及びその誘導体、パラフィンワックス及びその誘導体、オゾケライト、セレシン、マイクロクリスタリン、ポリエチレンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュワックス、ポリプロピレンワックス、モンタンワックス及びその誘導体が挙げられる。その中でも炭化水素系ワックスであるパラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、マイクロクリスタリンワックス等は撥水性がよく特に好ましい。また、これらのワックス若しくはワックス状物は、皮革表面に撥水被膜を形成するだけでなく時間の経過と共に失われる皮革の柔軟性をも回復させることができる。これらのシリコーン化合物やワックスなどは、処理剤１００重量部中に０．１〜３．０重量部、好ましくは０．２〜１．５重量部配合される。特にワックス若しくはワックス状物が多くなりすぎると、皮革を拭き上げた際に白っぽくなるので白っぽくならない範囲で配合するのが好ましい。
【００１９】
このとき、これらの撥水性成分を予め２種以上を混合し若しくは界面活性剤を用いて乳化した市販製品、例えば上記トリメチルシロキシケイ酸を液状のジメチルポリシロキサンや環状シリコーンに溶解したものやさらにこれらの溶液を界面活性剤で水に乳化したもの、アミノ変性ジメチルポリシロキサンなどを界面活性剤で予め水に乳化したものも用いることができる。
【００２０】
上記の撥水性成分は、エマルジョンであるクロス処理剤として界面活性剤と共に水中に分散されて使用される。この場合、界面活性剤はいわゆる乳化剤と称されるものであれば好適に用いられ、乳化作用を有するものであれば特に限定されるものではなく、各種の界面活性剤が挙げられる。当該界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系及び両性系のいずれの界面活性剤であってもよく、例えばオレイン酸を始めとする高級脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキル硫酸エステル塩、アルカンスルホン酸のＮａ、Ｋ、Ｌｉ、アンモニア、モルホリン、アルカノールアミン塩などで代表されるアニオン系界面活性剤、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、アミンオキシド、ポリオキシエチレン誘導体に代表されるノニオン系界面活性剤、例えば、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩などに代表されるカチオン系界面活性剤、例えばアルキルベタインなどに代表される両性系界面活性剤を挙げることができる。
【００２１】
これらの界面活性剤は、処理剤に含有される撥水性成分を乳化させる量があればよく、一般的には処理剤１００重量部中に０．１〜５．０重量部好ましくは０．１〜２．０重量部でよい。０．１重量部より少ないと撥水性成分を十分に乳化できず分離してしまい安定性が悪くなり、布帛への含浸性も悪くなる。一方で５. ０重量部を越えても乳化性は問題ないが、皮革に対する定着性が悪くなり撥水性も低下する。また、持続性も低下するため好ましくない。なお、撥水性成分が予め界面活性剤によって水に乳化されているものを用いる場合には、塗膜に対する定着性、撥水性が悪くならないよう注意する必要がある。また、これらの界面活性剤は乳化剤としての働き以外に皮革表面の汚れを落ちやすくする洗浄剤としても働くため、水だけに比べよく汚れが落ちやすくなる。
【００２２】
これらを用いて常法によってエマルジョンであるクロス処理剤が得られるが、この処理剤には、皮革用の艶出し剤に一般的に用いられている、洗浄用助剤や紫外線吸収剤、植物性油脂や動物性油脂、ウレタン樹脂やアクリル樹脂などの合成樹脂、防腐剤、酸化防止剤、研磨材、滑剤、香料、着色剤等の成分を必要に応じて配合しても差し支えない。
【００２３】
本発明に係る皮革用撥水艶出しクロスは、上記の撥水性成分が界面活性剤により水に分散された上記クロス処理剤に布帛を浸漬等することにより得られる。このとき、撥水性成分は、クロス処理剤（液）中に１．０〜１５重量％、好ましくは１．５〜１０．０重量％となるように調整される。１．０重量％よりも少ないと皮革に対して十分な撥水性を与えることができず、１５重量％を越えると撥水性成分が皮革に過剰に塗布されてしまうため、ムラを作りやすくなる。また、撥水性成分は、高重合ジメチルポリシロキサン類とトリメチルシロキシケイ酸その他の撥水性成分を合わせて上記範囲に設定されるが、この場合高重合ジメチルポリシロキサン類を少なくとも０．５重量％、好ましくは１．０重量％以上含まれるように調整するのが好ましい。また、トリメチルシロキシケイ酸も少なくとも０．２重量％、好ましくは０．３重量％以上含まれるようにするのが好ましいが、他の撥水性成分との関係によって適宜調整できる。
【００２４】
上記布帛としては、綿やポリエステル、ポリエチレン、レーヨンなどからなる織布や編布、あるいは、ポリエステルやポリエチレン、パルプ、レーヨンなどから得られた各種不織布のいずれでもよく、いわゆる化学ぞうきんの基布となるものであれば特に制限されずに用いられる。特に、これらの中でも、ポリエステルとレーヨンとの混紡不織布のように、親油性繊維と親水性繊維との双方が用いられた布帛が好ましく用いられる。すなわち、撥水性成分をある程度保持することができると共に含浸された撥水性成分が少量ずつ出て、皮革上にムラなく均一に塗布できる点では親油性繊維を用いた布帛を用いるのが望ましいが、親油性繊維を単独で用いた布帛の場合には、クロス処理剤の吸収性や保持性が悪くなり、すぐに乾燥を来してしまう。この結果、撥水性被膜を十分に形成することができなかったり、皮革に付着した泥などの汚れを除去できなったりするため好ましくない。また、これとは逆に親水性繊維を単独で使用した場合はクロス処理剤の吸収性や保持性は良いのではあるが、撥水性成分が過剰に皮革表面に処理されてしまうためムラになりやすく好ましくない。従って、適宜両者を混合して使用するのが好ましい。このとき、両者の混合比率については、その使用目的やクロス処理剤の組成等に応じて適宜決めればよい。
【００２５】
また、親水性繊維のみからなる親水性繊維層の両側に親油性繊維のみからなる親油性繊維層を積層した３層構造の布帛を用いるのがより好ましい実施の形態である。すなわち、このような３層構造とすることにより、外層にある親油性繊維層から撥水性成分が徐々に滲出すると共に、内層にある親水性繊維層から含浸液が外層の親油性繊維層に供給され、親油性繊維層に含まれる含浸液の減少を防げるからである。
【００２６】
さらに、上記の布帛、特に不織布には超極細繊維を単独又は通常の繊維と組み合わせたものを使用するのが好ましい。超極細繊維はその形状から汚れの掻き取り性能と水や汚れの保持能力高く、これにより水をよく吸収したり皮革表面にこびり付いた汚れを取れやすくする。この超極細繊維としては、例えば、２種以上の材質を用いて１本の分割可能な複合繊維としたのち、当該複合繊維を複数本の繊維に分割したいわゆる分割繊維が挙げられ、概ね繊維の太さとしては０．５デニール未満のものが好適に用いられる。
【００２７】
なお、布帛には必要に応じて適量のクロス処理剤を含浸させることにすればよいが、本発明においては、布帛重量の１．５倍以上３．５倍以下の重量のクロス処理剤を含浸させるのが好ましく、さらに好ましくは２．０倍以上３．０倍以下のクロス処理剤を含浸させるのが良い。含浸量が布帛重量の１．５倍よりも少ないと、十分な量の撥水性成分などが皮革表面に対して付着しないため光沢性や撥水性が悪くなるため好ましくない。一方３．５倍を越えた場合、十分な量の撥水性成分などが皮革表面に与えられるため光沢性や撥水性に関しては、何ら問題はないのだが、成分が過剰に皮革表面に塗布されると共に皮革表面に液残りが多くなり、ムラを作りやすくなる。
【００２８】
こうして得られたクロスによって皮革を拭き上げることにより、クロスに含浸された処理剤が布帛から出て革靴などの皮革表面に付着した泥やホコリが湿潤され、湿潤された泥やホコリがクロスによって擦り落とされる。そして、水と共にクロス（布帛）から出た撥水性成分が水と分離して皮革上に付着し、撥水性被膜が形成される。また、形成した撥水性被膜によって弾かれて残った水分が再び布に吸収される。吸収された水分が布に含まれた処理剤を希釈することにより、布から撥水性成分を出しやすくなる。こうしたサイクルを繰り返しながら、撥水性被膜が皮革表面に形成される。
【００２９】
また、本発明の皮革用撥水艶出しクロスは、本革、すなわち天然の皮革（牛、豚、馬、羊、カンガルー等の動物の皮）のみならず、各種不織布及び織布にウレタン樹脂等を含浸させたいわゆる人工皮革や合成皮革などにも適用されるものであって、一般にはそれらの表面が皮革仕上げ剤（ウレタンや酢酸ビニル、アクリル等の合成樹脂及びカゼインやワックスなどで構成されたもの）が塗装処理されて銀面様の外観を持つものに使用されるものである。また、表面に凹凸処理されつや消し処理されていても、前記皮革仕上げ剤で処理されていれば適用できるものであるが、皮革表面をバフィングして起毛させたスエード、ベロア、バックスキンなどの外観を有するものには好ましくない。また、前記皮革以外にも銀面様の外観を有するいわゆる塩ビレザー（ポリエステル等の繊維で作製された織布表面に塩化ビニル樹脂をコーティングしたもの）等にも使用できるものである。
【００３０】
このように本発明においては特に粘度１０万ｃｓ以上の高重合ジメチルポリシロキサン類を用いることによって処理剤から分離した撥水性成分の粘度が上がり、処理された撥水性成分が皮革にしみ込みにくく、皮革上に撥水性成分が残りやすくなる。この結果、被膜上に十分な量の撥水性成分が残り、しっかりとした撥水性被膜が形成される。さらに、上記式１で示されるトリメチルシロキシケイ酸を必須成分として併用していることにより、より一層撥水性に優れた被膜を形成できるだけでなく、優れた光沢性を与えることができる。
【００３１】
本発明に係る撥水艶出しクロスは、ウェット状態で使用するために外部に出したままだと水分が蒸発してしまい使用できなくなる。このため、一般に市販されているウェットティッシュのように水分の蒸発を防ぐ容器、例えばプラスチック容器に充填したり、ピロー包装（ポリエチレンやポリエステル等の樹脂フィルムとアルミニウム箔、アルミニウムの蒸着フィルム等で構成される包装フィルムを使用して袋状に熱融着する包装）して提供されるものである。このとき、含浸させるクロス処理剤の量は上記範囲に設定されるが、その使用目的によって、例えば泥が多く付着する可能性の高い革靴用用途には含浸量を多くしたり、あるいはホコリによる汚れが中心となるカバンやソファーなどの用途には含浸量を少なくしてもよい。
【００３２】
このように、容器（包装）から取り出された本発明に係る皮革用撥水艶出しクロスによって、取り出したそのままの状態で、しかも皮革に付着した泥などを取り除くことなく皮革を拭き上げることにより、皮革に付着していた泥やホコリなどの汚れを除去すると共に撥水性、艶出し効果を一度の拭き上げによって与えることができる。また、本発明の皮革用撥水艶出しクロスは、水分散性のものであるため、皮革に付着した泥が対象となるばかりでなく、静電気により帯電したホコリを電気的に中和して、ホコリをも採りやすくするものである。従って、革靴用に限定されるものではなく、上記の如く広く皮革表面に撥水性・艶出しを付与する用途に使用できるものである。また、当該クロスによって拭き上げた後、乾いた布などによって空拭きをすることにより、より一層艶出し効果を発揮させることもできる。また、水分散性の処理剤を用いているために、防水スプレーの如く有機溶媒が空気中に噴霧され、人体に悪影響を及ぼすこともなく、靴クリームの如き使用する溶剤による色落ちなどの悪影響はほとんどない。
【００３３】
【実施例】
次に本発明の実施例である皮革用撥水艶出しクロスに基づき、本発明についてさらに詳細に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものでないのは言うまでもない。使用した薬剤については次に列挙する。
【００３４】
（１）撥水性成分
（ａ）トリメチルシロキシケイ酸の環状シリコーン溶液乳化物（Ｘ−５２−１４５１）：信越化学工業（株）製、濃度５０．０ｗｔ％のトリメチルシロキシケイ酸を環状シリコーンに溶解したものをノニオン系界面活性剤で水に乳化したもの。
（ｂ）トリメチルシロキシケイ酸のジメチルポリシロキサン溶液乳化物（Ｒ−２７０１）：旭化成ワッカーシリコーン（株）製、粘度２０００ｃｓ（２５℃）、濃度４０．０ｗｔ％のトリメチルシロキシケイ酸を粘度３５０ｃｓｔのジメチルポリシロキサンに溶解させたものをノニオン系界面活性剤で水に乳化したもの。
（ｃ）ジメチルシリコーンオイル乳化物（ＢＹ−２２−００７）：東レダウコーニングシリコーン（株）製、濃度５０ｗｔ％、粘度３５０ｃｓｔのジメチルシリコーンオイルをノニオン系界面活性剤で水に乳化したもの。
（ｄ）パラフィンワックス乳化物（エマスター０１３６）：日本精蝋（株）製、濃度４０．０ｗｔ％、融点５５℃のパラフィンワックスをノニオン系界面活性剤で水に乳化したもの。
（ｅ）マイクロクリスタリンワックス乳化物（エマスター０００１）：日本精蝋（株）製、濃度４０．０ｗｔ％、マイクロクリスタリンワックスをノニオン系界面活性剤で水に乳化したもの。
（ｆ）高重合メチルポリシロキサン（ＳＨ８７１０）：東レダウコーニングシリコーン（株）製、濃度３８ｗｔ％、乳化重合法によって作られている粘度１０万ｃｓのメチルポリシロキサンをアニオン系界面活性剤で水に乳化したもの。
（ｇ）高重合メチルポリシロキサン（ＳＭ８７０１）：東レダウコーニングシリコーン（株）製、濃度３０ｗｔ％、乳化重合法によって作られている粘度１００万ｃｓのメチルポリシロキサンをアニオン系界面活性剤で水に乳化したもの。
（ｈ）アミノ変性シリコーンエマルジョン（ｐｏｌｏｎＭＦ−１４）：信越化学工業（株）製：濃度１５ｗｔ％、アミノ変性ジメチルポリシロキサンをノニオン系界面活性剤で水に乳化したもの。
（ｉ）エポキシ変性シリコーンエマルジョン（ｐｏｌｏｎＭＦ−１８）：信越化学工業（株）製：濃度３８ｗｔ％、エポキシ変性ジメチルポリシロキサンをノニオン系界面活性剤で水に乳化したもの。
【００３５】
（実施例１）
成分名                                配合量（重量％）
トリメチルシロキシケイ酸の
環状シリコーン溶液乳化物（Ｘ−５２−１４５１）        １．０
ジメチルシリコーンオイル乳化物（ＢＹ−２２−００７）        ４．０
高重合メチルポリシロキサン乳化物（ＳＨ８７１０）            ３．０
イオン交換水                                                残  量
計                                            １００．０
上記成分を混合し、均一に撹拌してクロス処理剤を得た。このクロス処理剤１２．６ｇを、３０ｃｍ×３０ｃｍの大きさにカットしたレーヨンとポリエステルを混紡した（重量比５０：５０）不織布（目付量７０ｇ／ｍ2 、６．３ｇ）に含浸させ、ポリエチレンとアルミ箔の積層フィルムでピロー包装した（クロス処理剤重量／不織布重量＝２．０）。
【００３６】
（実施例２）
成分名                                配合量（重量％）
トリメチルシロキシケイ酸の
ジメチルポリシロキサン溶液乳化物（Ｒ−２７０１）      ６．０
高重合メチルポリシロキサン乳化物（ＳＭ８７０１）            ２．０
マイクロクリスタリンワックス乳化物（エマスター０００１）    １．０
イオン交換水                                                残  量
計                                            １００．０
上記成分を混合し、均一に撹拌してクロス処理剤を得た。このクロス処理剤１８．９ｇを、３０ｃｍ×３０ｃｍの大きさにカットした中心層にレーヨン、外層にナイロンとポリエステルの超極細繊維を使用した３層構造のスパンレース不織布（目付量７０ｇ／ｍ2 、６．３ｇ）に含浸させ、ポリエチレンとアルミ箔の積層フィルムでピロー包装した（クロス処理剤重量／不織布重量＝３．０）。
【００３７】
（実施例３）
実施例４で得られたクロス処理剤２１．６ｇを３０ｃｍ×３０ｃｍの大きさにカットしたナイロンとポリエステルの超極細繊維を使用したスパンレース不織布（目付量６０ｇ／ｍ2 、５．４ｇ）に含浸させ、ポリエチレンとアルミ箔の積層フィルムでピロー包装した（クロス処理剤重量／不織布重量＝４．０）。
【００３８】
（比較例１）
実施例２で得られたクロス処理剤１０．８ｇを３０ｃｍ×３０ｃｍの大きさにカットした外層にナイロンとポリエステルの超極細繊維とアクリルを混紡した（重量比５０：５０）繊維を使用したスパンレース不織布（目付量１００ｇ／ｍ2 、９．０ｇ）に含浸させ、ポリエチレンとアルミ箔の積層フィルムでピロー包装した（クロス処理剤重量／不織布重量＝１．２）。
【００３９】
（比較例２）
トリメチルシロキシケイ酸の
環状シリコーン溶液乳化物（Ｘ−５２−１４５１）        ６．０
イオン交換水                                                残量
計                                            １００．０
上記成分を混合し、均一に撹拌してクロス処理剤を得た。このクロス処理剤１２．６ｇを、３０ｃｍ×３０ｃｍの大きさにカットしたレーヨンとポリエステルを混紡した（重量比５０：５０）不織布（目付量７０ｇ／ｍ2 、６．３ｇ）に含浸させ、ポリエチレンとアルミ箔の積層フィルムでピロー包装した（クロス処理剤重量／不織布重量＝２．０）。
【００４０】
（比較例３）
成分名                                配合量（重量％）
トリメチルシロキシケイ酸の
環状シリコーン溶液乳化物（Ｘ−５２−１４５１）        ３．０
ジメチルシリコーンオイル乳化物（ＢＹ−２２−００７）        ６．０
イオン交換水                                                残  量
計                                            １００．０
上記成分を混合し、均一に撹拌してクロス処理剤を得た。このクロス処理剤９．０ｇを、３０ｃｍ×３０ｃｍの大きさにカットしたポリエチレンとポリエステルの超極細繊維とレーヨンを混紡した（重量比５０：５０）スパンレース不織布（目付量５０ｇ／ｍ2 、４．５ｇ）に含浸させ、ポリエチレンとアルミ箔の積層フィルムでピロー包装した（クロス処理剤重量／不織布重量＝２．０）。
【００４１】
（比較例４）
成分名                                配合量（重量％）
ジメチルシリコーンオイル乳化物（ＢＹ−２２−００７）        ６．０
高重合メチルポリシロキサン乳化物（ＳＨ８７１０）            ２．０
イオン交換水                                                残  量
計                                            １００．０
上記成分を混合し、均一に撹拌してクロス処理剤を得た。このクロス処理剤１７．３ｇを、３０ｃｍ×３０ｃｍの大きさにカットしたナイロンとポリエステルの超極細繊維とポリエステルを混紡した（重量比５０：５０）スパンレース不織布（目付量４０ｇ／ｍ2 、７．２ｇ）に含浸させ、ポリエチレンとアルミ箔の積層フィルムでピロー包装した（クロス処理剤重量／不織布重量＝２．４）。
【００４２】
（比較例５）
成分名                                配合量（重量％）
マイクロクリスタリンワックス乳化物（エマスター０００１）    １．０
ジメチルシリコーンオイル乳化物（ＢＹ−２２−００７）        ６．０
イオン交換水                                                残  量
計                                            １００．０
上記成分を混合し、均一に撹拌してクロス処理剤を得た。このクロス処理剤１８．９ｇを、３０ｃｍ×３０ｃｍの大きさにカットしたポリエチレンとポリエステルの超極細繊維とレーヨンを混紡した（重量比５０：５０）スパンレース不織布（目付量７０ｇ／ｍ2 、６．３ｇ）に含浸させ、ポリエチレンとアルミ箔の積層フィルムでピロー包装した（クロス処理剤重量／不織布重量＝３．０）。
【００４３】
（比較例６）
ワックス、油脂を主体とした市販のＯ／Ｗ型液体靴クリーム（コロンブス社製、商品名「ナイトリキッド」）を用いた。
【００４４】
（比較例７）
フッ素樹脂、石油系溶剤を主体とした撥水撥油スプレー（コロンブス社製、商品名「アメダス」）を用いた。
【００４５】
〔評価試験〕
上記で得た各撥水艶出しクロスを用いて、皮革の汚れ除去性、撥水性付与性能、艶出し効果について以下の評価試験を行った。また、使用感についても評価を行なった。皮革には、市販の革靴及び黒色の牛革（表面を主にアクリル系樹脂で構成された皮革仕上げ剤で銀面様にしたもの）、黒色の人工皮革（ナイロンとポリエステルで構成された極細繊維を使用した不織布にウレタン樹脂等を含浸させた後、さらに表面を主にウレタン系樹脂で構成された皮革仕上げ剤で銀面様にしたもの）並びに黒色の塩ビレザー（ポリエステルで構成された織布表面を塩化ビニル樹脂で処理し、表面を銀面様にしたもの）を使用し、上記で得た各撥水艶出しクロスで拭き上げ、下記の評価基準に基づいて評価した。なお、革靴については１ヶ月間通常の使用状態で使用したものを、その他の皮革については１０ｃｍ×１５ｃｍにカットしたものを屋外にて１週間放置したものを使用した。また、靴クリームについては汚れを除去せずにその適量を綿のタオルに採って使用し、撥水撥油スプレーについては汚れた状態でスプレーした。
【００４６】
（汚れの除去性）
皮革表面に付着した汚れが大変よく取れた場合を「◎」で、よく取れた場合を「○」で、概ね取れた場合を「△」で、ほとんど取れなかった場合を「×」で表した。
【００４７】
（撥水性付与性能）
処理直後の撥水状態皮革表面（革靴の場合には甲の部分）に水を滴下して出来た水玉の状態を目視にて判定し、よく水玉になって弾く場合には「◎」、はじきはあるが、水玉が変形している場合には「○」、やや、はじきが鈍い場合には「△」、ほとんどはじかない場合には「×」で評価した。
撥水の持続性撥水性の持続性について、処理１ヶ月経過後に乾いた布で皮革表面を拭き上げ、その後皮革表面（革靴の場合には甲の部分）に水を滴下して出来た水玉の状態を目視にて判定し、よく水玉になって弾く場合には「◎」、はじきはあるが、水玉が変形している場合には「○」、やや、はじきが鈍い場合には「△」、ほとんどはじかない場合には「×」で評価した。
【００４８】
（艶出し効果）
各撥水艶出しクロスで皮革表面を拭き上げた後、当該表面を目視観察し、優れた光沢性であって場合を「◎」で、光沢性が良好な場合を「○」で、光沢性が概ね良好であった場合を「△」で、光沢性がほとんどなかった場合を「×」で評価した。
【００４９】
（使用感）
各撥水艶出しクロスで拭き上げた際、軽く拭いただけで十分な汚れ落ちと均一な光沢撥水被膜が形成された場合を「◎」で、ある程度拭き上げると、十分な汚れ落ちと均一な光沢撥水被膜が形成された場合を「○」で、ある程度拭き上げることにより、汚れ落ちするが光沢撥水被膜が不均一に形成された場合を「△」、ある程度拭き上げても汚れが落ちず光沢撥水被膜も不均一な場合を「×」で評価した。
【００５０】
〔試験結果〕
これらの試験結果を表１〜表４に示す。各表から分かるように本発明の撥水艶出しクロスを用いた場合には、皮革に付着した汚れを予め落とすことなくクロスで拭き上げることによって、泥などの汚れを除去すると共に十分な被膜を形成することができ、良好な光沢性や撥水性を得ることができた。ただし、布帛重量に対して比較的少量のクロス処理剤を含浸させた比較例１のクロスにおいては、撥水状態や持続性が悪いものであった。また、靴クリームについては撥水状態が悪く汚れも十分に取れず、また、スプレーにおいては汚れが取れることのないのはもちろんのこと、艶出し効果も得られなかった。
【００５１】
【表１】
0004673497.tif 000002
【００５２】
【表２】
0004673497.tif 000003
【００５３】
【表３】
0004673497.tif 000004
【００５４】
【表４】
0004673497.tif 000005
【００５５】
【発明の効果】
本発明の皮革用撥水艶出しクロスにおいては、１０万ｃｓ以上の高重合ジメチルポリシロキサン類とトリメチルシロキシケイ酸を必須成分とする撥水性成分を水に分散させた撥水艶出しクロス用処理剤を、不織布などの布帛に含浸させているので、皮革表面、特に革靴に付着した泥、皮革製カバンや皮革製ソファなどに付着したホコリを予め落とすことなく拭き上げるだけで、皮革に付着した泥やホコリなどの汚れを除去できるだけではなく、皮革に撥水性を持たせ、同時に艶出し効果をも付与できるものである。また、ピロー包装などによって携帯に便利な形状とすることができ、外出先などで至極簡単に皮革の手入れを行なえる。