(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体金属冷却式方向性凝固方法であって、
金型を溶融金属で充填し、
前記金型を冷却用液体の共晶又は近共晶金属組成物中に浸漬する
ことを含んでなり、前記共晶又は近共晶金属組成物が、アルミニウムと銅、ゲルマニウム、マグネシウム又はケイ素との二元共晶又は近共晶、及びアルミニウムと、銅とゲルマニウム、銅とマグネシウム、銅とケイ素、又はマグネシウムとケイ素との三元共晶又は近共晶からなる群から選択される、方法。
【請求項２】
液体金属冷却式方向性凝固方法であって、
高温ゾーンを金型内の金属の液相線温度よりも高い温度に維持し、
液体共晶又は近共晶金属組成物を含む低温ゾーンを上記金属の固相線温度よりも低い温度に維持し、
金型を高温ゾーンから低温ゾーン中に漸進的に引き出して凝固界面を金型内の金属中を移動せしめて金属から鋳造物を形成する
ことを含んでなり、前記共晶又は近共晶金属組成物が、アルミニウムと銅、ゲルマニウム、マグネシウム又はケイ素との二元共晶又は近共晶、及びアルミニウムと、銅とゲルマニウム、銅とマグネシウム、銅とケイ素、又はマグネシウムとケイ素との三元共晶又は近共晶からなる群から選択される、方法。
【請求項３】
前記共晶又は近共晶金属組成物が、アルミニウム−銅−ケイ素の共晶もしくは近共晶又はアルミニウム−銅−ゲルマニウムの共晶もしくは近共晶である、請求項１又は請求項２記載の方法。
【請求項４】
前記共晶又は近共晶金属組成物が、２２〜３２重量％の銅、２〜８重量％のケイ素及び残部のアルミニウムからなる、請求項３記載の方法。
【請求項５】
前記共晶又は近共晶金属組成物が、アルミニウムと、２４〜３０重量％の銅及び３〜７重量％のケイ素とからなる、請求項３記載の方法。
【請求項６】
前記共晶又は近共晶金属組成物が、アルミニウムと、２５．５〜２８．５重量％の銅及び４〜６重量％のケイ素とからなる、請求項３記載の方法。
【請求項７】
前記共晶又は近共晶金属組成物が、アルミニウムと、１９〜３４重量％の銅及び４５〜６５重量％のゲルマニウムとからなる、請求項３記載の方法。
【請求項８】
前記共晶又は近共晶金属組成物が、アルミニウムと、２１〜２７重量％の銅及び５２〜５８重量％のゲルマニウムとからなる、請求項３記載の方法。
【請求項９】
前記共晶又は近共晶金属組成物が、アルミニウムと、２２．５〜２５．５重量％の銅及び５３．５〜５６．５重量％のゲルマニウムとからなる、請求項３記載の方法。
【請求項１０】
前記共晶又は近共晶金属組成物がアルミニウムと銅、ゲルマニウム、マグネシウム又はケイ素との二元共晶又は近共晶である、請求項１又は請求項２記載の方法。
【請求項１１】
前記共晶又は近共晶金属組成物が、（ｉ）アルミニウムと銅とマグネシウム、又は（ｉｉ）アルミニウムとマグネシウムとケイ素の三元共晶又は近共晶である、請求項１又は請求項２記載の方法。
【請求項１２】
前記金型を漸進的に冷却用液体中に浸漬して凝固界面が溶融金属中を通過するようにする、請求項１乃至請求項１１のいずれか１項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体金属で冷却される方向性凝固鋳造法に係る。特に、本発明は、超合金を鋳造するための液体金属で冷却される方向性凝固法に係る。
【０００２】
【従来の技術】
超合金の組成に加えて、超合金の結晶粒子特性は超合金の特性を決定し得る。たとえば、超合金の強度は部分的に結晶粒度によって決定される。高温において変形過程は拡散制御され、結晶粒界に沿った拡散は結晶粒子内よりずっと速い。したがって、高温においては、大きい粒度の組織の方が微細な粒子組織より強度が高くなり得る。一般に、破損は、加えた応力の方向に垂直に配向した粒界で発生する。鋳造物の長軸に対してほぼ平行に整列した一方向性結晶を有する細長い柱状組織が生成するように超合金を鋳造することによって、主応力軸線に対して垂直な粒界を減少させることができる。また、超合金の単結晶鋳造物を製造することによって、粒界破損モードをほとんど完全に排除することができる。
【０００３】
方向性凝固は、柱状および単結晶の成長組織を有するタービンブレードなどを製造する方法である。一般に、所望の単結晶成長組織は部品を規定する垂直に配置された金型の基底部で生成する。その後、単結晶凝固前面は移動する熱勾配の影響下で組織を通して伝播する。
【０００４】
方向性凝固中、ニッケル、コバルトまたは鉄を基とする超合金の結晶は「樹枝状の」形態によって特徴付けられる。樹枝状とは、生成過程の固体が多数の分枝した微細な針状結晶としてまだ溶融している液体中に延びていく形態の結晶成長をいう。凝固方向における針状結晶間の間隔は「一次樹枝状結晶枝間隔」といわれる。寄生的な樹枝状結晶粒の核生成と生長を回避するために前進する凝固前面の前部に温度勾配を与えなければならない。必要とされる勾配の大きさは凝固速度に比例する。このため、凝固前面の変位速度（これは毎時数分の一センチメートルから数センチメートルまでの程度とすることができる）を注意深く制御しなければならない。これらの要件を満たすために液体金属で冷却される方向性凝固法が開発された。ひとつの方法では、加熱中の合金材料をまず加熱ゾーンに通した後冷却ゾーン中に通す。加熱ゾーンは誘導コイルまたは抵抗加熱ヒーターで構成することができ、冷却ゾーンは液体金属浴で構成される。別の方法では、加熱と冷却の両方に液体金属浴を利用して複雑な物品の鋳造用に改善された平面状の凝固前面を得る。
【０００５】
液体金属浴に通常用いられる金属としては融点が７００℃未満の金属がある。融点が７００℃未満の金属としては、リチウム（１８６℃）、ナトリウム（９８℃）、マグネシウム（６５０℃）、アルミニウム（６６０℃）、カリウム（６３℃）、亜鉛（４１９℃）、ガリウム（３０℃）、セレン（２２０℃）、ルビジウム（３９℃）、カドミウム（３２０℃）、インジウム（１５６℃）、スズ（２３２℃）、アンチモン（６３０℃）、テルル（４５０℃）、セシウム（２８℃）、水銀（−３９℃）、タリウム（３００℃）、鉛（３２７℃）およびビスマス（２７６℃）がある。リチウム、ナトリウム、カリウムおよびセシウムは可燃性が非常に高く、液体金属浴として用いる場合安全性の問題があろう。マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ルビジウム、カドミウム、アンチモン、ビスマスおよび水銀は蒸気圧が低い。これらは蒸発して鋳造合金および炉を汚染するであろう。セレン、カドミウム、テルル、水銀、タリウムおよび鉛は毒性である。ガリウムとインジウムは高価である。アルミニウムとスズは好ましい冷却材である。スズはアルミニウムより重くて高価である。また、スズは金型中に浸透すると超合金を汚染する。アルミニウムはほとんどの超合金の構成成分であるから汚染することはないが、アルミニウムの融点はスズより高い。鋳造物と冷却材との間の熱伝達は温度差の関数であるので、鋳造物から熱を除去するには液体のアルミニウムより液体のスズの方が良好である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
スズとアルミニウムの利点を有し、アルミニウムより融点が低く、密度とコストがスズより低い、液体金属冷却方向性凝固法用の冷却材を見つける必要がある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、凝固前面において改善された凝固特性が得られる液体金属で冷却される方向性凝固法に係る。この方法では、金型を溶融金属で充填し、この金型を冷却用液体中に漸進的に浸漬することによって凝固界面が溶融金属中を通過するようにする。この冷却用液体は共晶または近−共晶の金属組成物である。
【０００８】
別の局面で、本発明は、加熱炉、液体冷却浴および金型ポジショナを含む方向性凝固炉である。加熱炉は開放端を有しており、ここを通って溶融金属を収容した加熱された金型がこの炉から降下する。液体冷却浴は、炉の開放端の下に位置する溶融した共晶または近−共晶の金属組成物からなる。金型ポジショナは加熱された金型を開放端を介して炉から徐々に降下させ、液体冷却浴中に金型を浸漬させる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本明細書で使用する「超合金」という用語は、高温で優れた強度と耐酸化性を有するニッケル基、コバルト基または鉄基の耐熱性合金をいう。超合金は、表面安定性を付与するためにクロムを、また強化目的でモリブデン、タングステン、コロンビウム（ニオブ）、チタンまたはアルミニウムのような少量添加成分を１種以上含有することができる。超合金の物理的性質のため、これら超合金はガスタービン部品の製造に特に有用である。
【００１０】
方向性凝固炉の冷却浴として申し分のない金属は、鋳造合金の融点より充分に低い融点と高い熱伝導率をもっていなければならない。この金属は化学的に不活性で蒸気圧が低くなければならない。本発明の実施形態では、合理的なコストで高めの熱勾配を与える液体金属冷却方向性凝固炉の冷却浴用組成物が提供される。本発明の実施形態は、スズのもつ欠点のいくつかをもたず融点が低い、アルミニウムとの二元または三元の共晶に基づく合金組成物を提供する。
【００１１】
共晶混合物は、同じ金属のすべての混合物の中で最低の融点を示すことで特徴付けられる割合の金属の組合せである。共晶点は、共晶混合物が液体相で存在することができる最低の温度である。また共晶点は、２種以上の金属の溶液としての合金で成分の割合を変えることにより得ることができる合金の最低の融点である。共晶合金は、同じ金属の他の組合せと比べて決まった最低の融点をもつ。
【００１２】
図１で、方向性凝固炉１０は、絶縁された炉箱１４内の抵抗加熱される黒鉛のストリップ１２によって加熱される。セラミック製のシェルモールド１６がモールドポジショナ１８により炉箱１４内に位置決めされている。方向性凝固を行うには、超合金を収容しているモールド１６を加熱された炉箱１４から液体金属冷却浴２０中に降下させる。ヒーターにより鋳造物中に熱が加えられる。浴２０が鋳造物から熱を奪い、凝固はモールド１６内で底から上に向かって進む。液体冷却材浴２０は金属または耐火物のるつぼ２２内に収容されている。この液体冷却材浴２０は、本発明に従って冷却媒体として働く共晶金属組成物である。
【００１３】
本発明の冷却浴用合金の例としては、アルミニウムと銅、ゲルマニウム、マグネシウムまたはケイ素との二元共晶、ならびにアルミニウムと、銅およびゲルマニウム、銅およびマグネシウム、銅およびケイ素、またはマグネシウムおよびケイ素との三元共晶がある。適切ないくつかの合金を次の表にまとめて示す。
0004629208.tif 000002
表中で構成成分は重量％で表してある。この表は、ゲルマニウムとマグネシウムを含む合金が最低の融点をもっていることを示している。しかし、蒸気圧を考慮すると、好ましい合金として、融点が５２４℃のアルミニウム−銅−ケイ素の三元共晶と、融点が４２０未満のアルミニウム−銅−ゲルマニウムの三元共晶がある。
【００１４】
アルミニウム−銅−ケイ素の三元共晶は、約２２〜約３２重量％の銅、約２〜約８重量％のケイ素、および残部のアルミニウムからなることができる。望ましくは、この共晶または近−共晶は、約２４〜約３０重量％の銅、約３〜約７重量％のケイ素、および残部のアルミニウムからなり、好ましくは、約２５．５〜約２８．５重量％の銅、約４〜約６重量％のケイ素、および残部のアルミニウムからなる。
【００１５】
アルミニウム−銅−ゲルマニウムの三元共晶または近−共晶は、約１９〜約３４重量％の銅、約４５〜約６５重量％のゲルマニウム、および残部のアルミニウムからなることができる。望ましくは、この共晶または近−共晶は、約２１〜約２７重量％の銅、約５２〜約５８重量％のゲルマニウム、および残部のアルミニウムからなり、好ましくは、約２２．５〜約２５．５重量％の銅、約５３．５〜約５６．５重量％のゲルマニウム、および残部のアルミニウムからなる。
【００１６】
共晶または近−共晶合金は、合金成分を溶融しインゴットに鋳造することによって方向性凝固炉の外部でインゴットとして製造することができる。あるいは、共晶または近−共晶合金はるつぼ２２内で成分を溶融することによってその場で製造することができる。
【００１７】
作動の際には、炉箱１４をシェルモールド１６内の合金が確実に溶融するのに充分な高温に予熱する。次いで、モールド１６をモールドポジショナ１８によって所定の速度で液体共晶金属冷却材２０中に降下させる。固体−液体界面は、熱がシェルモールド１６内の合金から伝導され共晶冷却用合金によって運び去られるにつれて上方に進む。合金が冷却浴２０中に浸漬されて充分に冷却されるとインゴットが完全に形成される。次いでインゴットはシェルモールド１６から簡単に取り出すことができる。
【００１８】
【実施例】
実施例１
この実施例では、アルミニウム金属冷却浴を用いた方向性凝固プロセスを例示する。このプロセスでは、まずタービンブレード鋳造品を、ＡＩＳＩ３０９ステンレス鋼（Ｆｅ−１３．５重量％Ｎｉ、２３重量％Ｃｒ、０．２重量％Ｃ）でできた金型で鋳造する。金型と鋳造品を０．５ｃｍ／分の速度で溶融アルミニウムの浴中に降下させる。溶融アルミニウムの温度は純粋なアルミニウムの融解温度より約５０℃高い７１０℃に維持する。鋳造された部品で測定した熱勾配は９８℃／ｃｍである。ステンレス鋼金型の溶融アルミニウム中への溶解速度は０．００１ｍｍ／時と測定された。
【００１９】
実施例２
溶融合金アルミニウム（１２重量％Ｓｉ）の冷却浴を用いた液体金属冷却プロセスによってタービンブレード鋳造品を製造する。タービンブレード鋳造品をＡＩＳＩ３０９ステンレス鋼の金型で鋳造し、０．５ｃｍ／分の速度で溶融二元共晶合金アルミニウムの冷却浴中に降下させる。溶融合金冷却浴の温度はその合金の融解温度５７７℃より約５０℃高い６２５℃に維持する。鋳造された部品の熱勾配は１０３℃／ｃｍであり、実施例１の基本ケースの場合より５％改善された。ステンレス鋼容器の溶融アルミニウム合金中への溶解速度は０．０００２ｍｍ／時と測定され、実施例１と比べて侵食割合が５分の１に低下した。
【００２０】
実施例３
溶融合金アルミニウム（２７重量％Ｃｕ、５．３重量％Ｓｉ）の冷却浴を用いた液体金属冷却プロセスによってタービンブレード鋳造品を製造する。タービンブレード鋳造品をＡＩＳＩ３０９ステンレス鋼の金型で鋳造し、０．５ｃｍ／分の速度で溶融三元共晶合金アルミニウムの冷却浴中に降下させる。溶融合金冷却浴の温度はその合金の融解温度５２４℃より約５０℃高い５７５℃に維持する。鋳造された部品の熱勾配は１０６℃／ｃｍであり、実施例１の基本ケースの場合より８％改善された。ステンレス鋼容器の溶融アルミニウム合金中への溶解速度は０．０００１ｍｍ／時と測定され、実施例１と比べて侵食割合が１０分の１に低下した。
【００２１】
これらの実施例は本発明の実施形態の共晶合金冷却浴で得ることができる改善された冷却特性を例示したものである。
【００２２】
本発明の好ましい実施形態について説明して来たが、本発明は変更・修正が可能であり、したがって実施例の詳細に限定されることはない。本発明は特許請求の範囲内に入るすべての変形・変更を包含する。
【図面の簡単な説明】
【図１】方向性凝固法を実施するための炉の概略断面正面図である。
【符号の説明】
１０  方向性凝固炉
１２  抵抗加熱黒鉛ストリップ
１６  金型
１８  金型ポジショナ
２０  液体冷却浴
【図１】
0004629208.tif 000003