(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
反応成分であるか又は反応成分を溶解した形、乳化した形又は懸濁した形で含有する液相及び反応すべきガスを含有する気相を並流で、触媒の存在で又は不在で、スリット型リアクター室少なくとも３個を有しているフローリアクターに導通させる気−液反応の実施法において、
該リアクター室は、平行に並んで配置され、かつ同一流動方向に設計されかつ貫流方向に開いた、プレート間の複数のスリットによって形成され、
該リアクター室が５〜１００ｍｍの範囲のスリット幅ｓを有し、その際、該スリット幅は２枚のプレート間の間隔のことであり、
該リアクター室の幅ｂとスリット幅ｓとの比が平均して３を上回り、その際、該リアクター室の幅ｂは、流動方向と直交するプレートの幅のことであり、かつ
ａ）該リアクター室の間にあるプレートの少なくとも一部が、熱交換器プレートとして形成されているか、又は
ｂ）該リアクターが、単純なプレートからなり、流動方向に平行なリアクター室を形成する少なくとも１つのプレートスタックと、熱交換器プレートからなり、流動方向に平行なリアクター室を形成する少なくとも一つのプレートスタックとを有し、
その際、該熱交換器プレートを熱交換器媒体が貫流し、かつリアクター室中の温度をこの媒体を用いて調節することを特徴とする、気−液反応の実施法。
【請求項２】
リアクター室が５〜５０ｍｍの範囲内のスリット幅ｓを有し、該リアクター中に配置されたプレートスタックによって形成され、かつその比ｂ／ｓが平均して５〜１００の範囲内にあり、その際、該リアクター室は貫流方向に開いている管形リアクターを使用する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
リアクター室が１０〜５０ｍｍの範囲内のスリット幅ｓ及び平均して１０〜５０の範囲内の比ｂ／ｓを有するリアクターを使用する、請求項１から２までのいずれか１項記載の方法。
【請求項４】
溶解した反応成分及び付加的に懸濁触媒を含有する液相を、並流でリアクターに導通させる、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
気−液反応として、水素を含有するガスの使用下での接触水素添加又は酸素を含有するガスの使用下での酸化を実施する、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
液相として、アントラキノン法による過酸化水素の製造に適した、溶解したアントラキノン反応担体を含有し、懸濁−水素添加触媒を含有する作業溶液、及び気相として、水素を含有するガスを使用する、請求項５記載の方法。
【請求項７】
管形又は容器形のリアクター壁、反応成分を供給するための入口、変換された反応混合物を排出するための出口及び少なくとも３個のスリット型リアクター室を含む、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法を実施するためのフローリアクターにおいて、
該リアクター室は、平行に並んで配置され、かつ同一流動方向に設計されかつ貫流方向に開いた、プレート間の複数のスリットによって形成され、
該リアクター室が５〜１００ｍｍの範囲のスリット幅ｓを有し、その際、該スリット幅は２枚のプレート間の間隔のことであり、
該リアクター室の幅ｂとスリット幅ｓとの比が平均して３を上回り、その際、該リアクター室の幅ｂは、流動方向と直交するプレートの幅のことであり、かつ
ａ）該リアクター室の間にあるプレートの少なくとも一部が、熱交換器プレートとして形成されているか、又は
ｂ）該リアクターが、単純なプレートからなり、流動方向に平行なリアクター室を形成する少なくとも１つのプレートスタックと、熱交換器プレートからなり、流動方向に平行なリアクター室を形成する少なくとも一つのプレートスタックとを有し、
その際、該熱交換器プレートを熱交換器媒体が貫流することを特徴とする、フローリアクター。
【請求項８】
フローリアクターが管形であり、かつリアクター室が５〜５０ｍｍの範囲内のスリット幅ｓを有し、該リアクター中に配置された少なくとも１つのプレートスタックによって形成されており、リアクター室幅ｂとスリット幅ｓの比が平均して５〜１００の範囲内にあり、かつリアクター室は貫流方向に開いている、請求項７記載のフローリアクター。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、気−液反応を実施するための方法に関するものであり、その際、反応成分であるか又は成分を溶解したか、乳化したか又は懸濁した形で含有する液相、及び反応すべきガスを含有する気相を、触媒の存在で又は不在で、複数の反応室を有しているフローリアクターに導通させる。本方法は、特に、接触水素添加及び酸化反応、例えばアントラキノン法による過酸化水素の製造に向けられている。別の対象は、本方法を実施するための、平行に配置された複数の反応室を有するフローリアクターに向けられている。
【０００２】
気−液反応は、リアクター内容物を循環させるか又は循環させずに、様々に形成された気泡塔中で実施されることができる（Ullmann's encyclopedia of industrial chemistry, 5th ed., Vol. B4, 276〜278 (1992)参照）。種類に応じた技術の気−液反応の空時収量（ＲＺＡ）は、かなりの範囲でリアクター中の流れ挙動に依存する。ＲＺＡの増大は、主流中の乱れによる物質移動過程の強化によって生じうる。ループリアクター中では、これはある程度、循環率を高めることによって生じうる。より良好な気泡分布は、リアクター内蔵物、例えばカラムトレー及びパッキング、専らスタティックミキサー要素によって達成することができる。別の実施態様によれば、気泡塔はまた、個々の平行に配置されたシャフトに分割されていてもよい。本発明を基礎とする反応室幅とカラム幅との比並びにカラム幅は、この刊行物からは誘導され得ない。
【０００３】
ドイツ連邦共和国特許公告第１０６７７８３号明細書からは、接触反応を実施するのにも適した接触塔及び分離塔は公知である。この塔は、主流の方向で開口している反応室を形成する平行なプレートを有する複数の塔断面を有している。プレート間隔は、例示的な１０ｍの高さの塔に対して１．２ｍｍである。この刊行物は、明らかにより大きなプレート間隔の選択する教示を斡旋しない。
【０００４】
ドイツ連邦共和国特許公告第１０５５５０１号明細書は、蒸留目的又は他の物質交換目的のための塔を教示している。この塔はプレートスタックを有している。塔を気−液反応のため及びプレート間隔を介して使用するという教示は、この刊行物から引き出され得ない。
【０００５】
英国特許第６２０１２９号明細書からは、充填剤の代わりに、塔中に蒸気流に対して平行に向けられたプレートを含む蒸留装置が公知である。液体及び蒸気流は向流である。
【０００６】
ドイツ連邦共和国特許第１９５３６９７１号明細書によるフローリアクターは、主流の方向で実質的に平行な毛管の流動溝を有している。溝の幅は０．０８〜０．４ｍｍである。
【０００７】
気−液反応の工業的に重要な使用は、過酸化水素の製造のためのアントラキノン法である（Ullmann's encyclopedia of industrial chemistry, 5th. ed. Vol. A 13, 447〜457 (1989)参照）。この方法の水素添加工程において、作業溶液中に溶解したアントラキノン−反応担体は、懸濁触媒の存在で、水素と反応してアントラヒドロキノン形に変換される。ドイツ連邦共和国特許第１５４２０８９号明細書（＝米国特許第３４２３１７６号明細書）によれば、水素添加は、三相の反応系において、連続的して、垂直で、交互に狭くかつ広い管からなる曲折した反応室で行われる。水素添加速度の増大は、このリアクター中で達成された高められた乱れに起因していた。しかしながら、米国特許第４４２８９２３号明細書が教示しているように、同じ方法で、上昇及び下降部分において同じ断面積の管からなる曲折した管形リアクターの使用下で、微小乱れひいては空時収量に相当する生産性を増大することは可能であった。
【０００８】
乱れの発生に必要なエネルギー移動（エネルギー散逸）の有効度は、乱れ構造に影響される。エネルギーは、粗い乱れ、微細な乱れ及び微小乱れによってカスケード状に分解され、かつ、多相系中の実際の化学プロセスは主に微小乱れによって制御される。
【０００９】
懸濁触媒の使用下での管形リアクターの代わりに、欧州特許第０１０２９３４号明細書による過酸化水素の製造のためのアントラキノン法の水素添加工程は、ハニカム状の触媒の使用下にも実施されることができる。この触媒は、多くの平行の溝を含み、その壁は触媒で被覆されている。狭い溝は、かなりの圧力損失及び、例えば米国特許第５０７１６３４号明細書中で確認されているように、水素と作業溶液との弱い混合、場合により相分離をも必然的にまねく。触媒で被覆したハニカム状の要素の欠点−同じことが触媒で被覆したスタティックミキサー要素にもあてはまる−は、これらが困難を伴いかつ費用がかかり、例えば要素の交換によって、再生されうるにすぎないことである。別の欠点は、通常セラミック材料から製造されたハニカム状触媒担体の内部領域から外部への不適当な熱移動である。従って、接触反応及び排熱のための帯域が互いに分離される。このことは、排熱のための付加的な装置を必要にする。
【００１０】
米国特許第５０７１６３４号明細書によるＨ２Ｏ２製造のためのアントラキノン法において、Ｈ２と衝突した作業溶液は、触媒で被覆された複数のじゃま板を有し、縦長のスタティックミキサー帯域に導通される。このスタティックミキサー帯域は、Ｈ２気泡と作業溶液との良好な混合及び全断面への流れの分布のために、冷却された外壁に対する良好な熱移動を保証するが、しかしこの形成は、よえり高い圧力損失のために、より高いエネルギー導入を必要とする。それに加えて、スタティックミキサー要素は、該方法が懸濁液触媒の使用下に操作されるべき場合には使用されることができない、それというのも、長軸方向又は断面方向で流動方向に配置されたスタティックミキサーのじゃま板が触媒だめ（堆積物）に導かれるからである。
【００１１】
欧州特許出願公開第０６７２６１７号明細書の方法において、作業溶液及び水素からなる混合物は、比較的高速度で上から下へと固定床触媒に導通される。この刊行物の図２によれば、リアクターは、２枚の網からなり、その中間に触媒分子を有する垂直プレートを有していてもよい。触媒及び網は、リアクター断面積の約３０％を満たすので、気−液分散液の貫流のための断面の大部分が空いたままである。プレートは透過していなければならないので、そのようなプレートの左右にある作業溶液の定常的な交換が、触媒反応の前提条件として可能である。通常の場合に、水素が過剰に使用され、ひいては後ほど再循環されなければならないことは不利である。触媒の限られた充填度のために、リアクター体積ひいては高価な作業溶液のホールドアップが増大する。
【００１２】
本発明の課題は、リアクターの装置整備により、予め公知の管形のフローリアクターの使用下でよりも高い空時収量（ＲＺＡ）をもたらす気−液反応を実施するための方法を明示することである。リアクターは、できるだけ単純な構造様式を有するべきであり、かつ液体媒体中に懸濁した固体、例えば懸濁触媒の存在での気−液反応を実施するのに適しているべきである。別の課題によれば、懸濁触媒の使用下での過酸化水素の製造のためのアントラキノン法のＲＺＡは、予め公知の曲折した(maeanderfoermig)管形リアクターの使用下での方法と比較して高められるべきである。
【００１３】
反応成分であるか又は反応成分を溶解したか、乳化したか又は懸濁した形で含有する液相、及び反応すべきガスを含有する気相を並流で、触媒の存在で又は不在で、平行に並んで配置されかつ同じ流動方向に設計された少なくとも３つのスリット型のリアクター室を有するフローリアクターに導通し、該リアクター室の幅ｂとスリット幅ｓとの比は平均して３を上回る気−液反応を実施するための方法が見出され、これはリアクター室が５〜１００ｍｍの範囲のスリット幅ｓを有するフローリアクターを使用することにより特徴づけられる。
【００１４】
下位の請求項は、本方法の好ましい実施態様及びアントラキノン法による過酸化水素の製造のためのそのものの使用に向けられている。目的に応じて、使用すべき、特に好ましい管形リアクターの比ｂ／ｓは、５〜１００、特に１０〜５０の範囲内にあり、かつスリット幅ｓは５〜１００ｍｍ、特に５〜５０ｍｍの範囲内にある。
【００１５】
本方法を実施するのに適したフローリアクターは、管形又は容器形のリアクター壁、反応成分を供給するための入口、変換された反応混合物を排出するための出口及び平行に並んで配置されかつ同じ流動方向に設計された少なくとも３つのスリット型のリアクター室を含み、リアクター室の幅ｂとスリット幅ｓとの比は平均して３を上回っており、スリット幅ｓが５〜１００ｍｍの範囲内にあることにより特徴づけられる。
【００１６】
本発明によるフローリアクターにおいて、単純な方法で微小乱れは生じ、そのために反応は促進される。質量に基づく散逸能力（Ｗ／ｋｇ）が、大きな乱れ（＝最も大きく生じる第一乱れ球(Primaerturbulenzballen)の寸法）の増大するマクロスケールを伴って減少することは公知である。本発明によるリアクターの形成により、大きな乱れを最小限にし、かつ散逸能力を高めることは可能である。ｄgl＝４Ａ／Ｕ［式中、ｄglは円形の管中の動水直径に相当する、他の形をした反応室の相当直径であり、かつＡは表面積に相当し、かつＵは他の反応室の円周に相当する］の定義から、本発明によるスリット型のリアクター室のように、矩形の断面、ｄgl＝２・ｂ・ｓ／（ｂ＋ｓ）［式中、ｓはスリット幅であり、ほぼマクロスケールに相応し、かつｂはリアクター室幅である］に従い；
【００１７】
【数１】
0004653310.tif 000002
【００１８】
この式は、同じレイノルズ数で、スリット型の反応室の場合に、例えば円形の管で、ほぼ半分のマクロスケールのみが存在することを意味する。従って、管束に対してスリット型の溝中で同じ散逸が実質的により少ない圧力損失で達成される。流速だけではなく壁摩擦も圧力損失に影響を及ぼす。線形領域に近づく場合には、本発明によるリアクター中での圧力損失は更に低下される。これらの局面がこれまで、気−液反応のためのフローリアクターの構成で適用されなかったことは意外である。
【００１９】
本発明は、図に基づき更に説明される：
図１は、一方のスタックは単純なプレートからなり、かつ他方は熱交換器プレートからなり、相対して９０゜だけ回転した２つのプレートスタックを有する管形のフローリアクターの縦断面図を示している。
【００２０】
図２ａは熱交換器プレートからなるスタックを有する管形のフローリアクターを遠近画法で示している。
【００２１】
図２ｂは図２ａのリアクターの断面図を示している。
【００２２】
図３は異形材−熱交換器プレートの断面図を示している。
【００２３】
図４は懸濁触媒の存在下での水素添加の例で、本発明による方法を実施するための工程図を示している。
【００２４】
図１の好ましいフローリアクターに基づき、構成を明らかにする。管形のフローリアクター１は、リアクター壁２、入口３及び出口４及びリアクター管中に配置された２つのプレートスタック５及び６を含む。各スタックは、平行に配置された複数（ｎ）のプレート７／１〜７／ｎを有し、これらは管に対して長軸方向に向けられており、従って、貫流方向に開いているｎ＋１個のスリット型のリアクター室８を形成する。図１のリアクター中で、プレートスタック５は、プレートスタック６に対して９０゜だけ回転している。スリット幅は、プレート間隔ｓに相当し、−図中ではプレート７／１及び７／２の間にしるし付けされている。プレートは、間隔スリーブ(Distanzhuelsen)９を介して一緒に結合しており、かつアンカー１０を用いて管中に固定されている。スリット型のリアクター室８は、プレートスタック６中で管の中心にあり、プレート幅ｂを有するプレート７／ｍに関して示されている幅ｂを有する。管形リアクター並びに別の断面を有するリアクターの本発明の実質的な特徴は、幅ｂとスリット幅ｓとの比が平均して３を上回り、好ましくは５を上回り、特に好ましくは１０を上回るということである。有利に比ｂ／ｓは、５〜１００の範囲内、特に１０〜５０の範囲内にあり、かつスリット幅は、５〜１００ｍｍの範囲内、特に５〜５０ｍｍの範囲内、特に好ましくは１０〜５０ｍｍの範囲内にある。
【００２５】
プレートは、リアクター壁に向いて開いていてもよく−図２中のプレートスタック５に関してわかるように−又は閉じていてもよい。開いた構造型の場合には、−このものは図２でもよく分かるように−一様なプレート幅ひいては反応室幅を有するプレートスタックを設計することも可能であり、これは特に単純な構造方式に相当する。プレートがリアクター壁に達する限り、プレートは円形の断面を有する管形リアクターの場合に、必然的に異なって幅広いので、本明細書中では、比ｂ／ｓは、スリット幅あたりの平均プレート幅のそれを表している。
【００２６】
図１のリアクター中で、プレートスタック５は単純なじゃま板から形成されており、プレートスタック６はそれに対して熱交換器プレートから形成されており、これに熱媒又は冷媒を、接続部品１１及び１２を経て供給されるかもしくは排出される。乱れを高めるために、プレートは型彫りされていてもよい。リアクターは、同じか又は異なって整備された１つ以上のプレートスタックを有していてもよい。
【００２７】
図２ａは、平行に配置された一定の幅の複数の熱交換器プレート２０７からなり、管２０２中に配置されたスタック２０５を有する管形リアクター２０１を、遠近画法及び部分的に開かれた図で示している。プレートに、熱媒又は冷媒を、接続部品２１１及び２１２を経て供給されるか若しくは排出される。プレートの平行配置は、本明細書中では、結合スタッド又は結合プレート２０９／１及び２０９／２を用いて保証され、これは同時に、間隔スリーブの機能及び個々のプレートへの熱媒／冷媒の分布をとる。図２ｂ中で、熱交換器の内部にあるスタック２０５を有する図２ａに示されたリアクター２０１の断面図を表し、その際、関連記号は図２ａのそれに相当する。図２ｂ中で付加的にプレート留め具（＝アンカー）２１０が記入されている。反応媒体、即ち気−液混合物は、プレート間に形成された反応室２０８及びスタックの上下に形成された管部分２１３を経て、及び場合によりスタックの左右に形成された管部分２１４を経て流れる。
【００２８】
単純なじゃま板（図１中のスタック５による）並びに熱交換器プレート（図１並びに図２ａ及び２ｂのスタック６による）で、微小乱れの形成を促進するために、プレートを型彫りして保持することも可能である。そのように型彫りされたプレートは、図３中に断面図で表されており、その際、これは熱媒／冷媒のための溝を有する、溶接された熱交換器プレートである。
【００２９】
本発明による管形リアクターが特に好ましいにもかかわらず、該リアクター中に配置され、本発明による特徴ｂ／ｓを有する１つ以上のプレートスタックを有するブロック型リアクターを設計することも可能である。そのようなブロック型リアクターは、プレートが溶接された熱交換器プレートからなる場合には、有用である。
【００３０】
本発明によるリアクター中で、気−液反応、ここでは懸濁触媒の存在下での作業溶液（ＡＬ）の水素添加を実施するための工程図式は、図４に示されている。示された工程図式は、任意の気−液反応、例えば水素を含有するガス及び流動媒体中に懸濁した水素添加触媒の使用下での水素添加及び酸素を含有するガスを用いた酸化反応に使用されることができる。１つの使用例は、アントラキノン法による過酸化水素の製造法に向けられており、その際、第一工程で、作業溶液中に溶解したアントラキノン反応担体と水素とを接触水素添加し、次の工程で、水素添加した反応担体をＯ2含有のガスで酸化させ、かつ引き続き形成された過酸化水素を水で抽出し、かつその際、水素添加工程を懸濁触媒の存在下に及び／又は酸化工程を本発明によるリアクターの使用下に実施されることができる。本方法の水素添加工程において、有機溶剤又は溶剤混合物中に溶解した水素添加すべき反応担体−通常、２−アルキルアントラキノン又は２−アルキルアントラキノンと２−アルキル−テトラヒドロアントラキノンの混合物−を、懸濁触媒、通常パラジウム黒の存在下で少なくとも部分的にヒドロキノン形に変換される。本発明によるこの水素添加工程は、技術水準で公知の反応担体、溶剤及び混合物並びに懸濁触媒の使用下に適用されることができる−このためには上記のUllmann引用文、第A13巻、第447〜457頁（1989）を参照する。
【００３１】
図４による装置は、本発明による構成を有する２つの直列に接続された管形のフローリアクター４０１を含む。互いに向かい合い回転した個々のプレートスタック４１１は、交互の灰色及び白色のセグメントにより示されている。水素は、管路４０２を経て、液体の形、懸濁した形又は溶解した形の反応成分及び懸濁触媒を含有する循環路４０４中に供給する。水素添加すべき成分を含有する作業溶液ＡＬは、管路４０３を経て循環路４０４中に供給する。気−液反応混合物は、リアクター４０１中を流れ、その中で水素は有利に完全に変換される。第二のリアクターから離れる液体媒体を中間容器４０５に誘導し、かつそこからポンプ４０６を用いて管路４０７を経てフィルター４０８に供給する。フィルター４０８中で、例えばフィルターシリンダーを含有するか又は十字流フィルターとして形成されている異なるフィルター要素４０９は、部分流４１０をフィルター要素によって懸濁した触媒から除去する。より少ない部分が、必要に応じてフィルターを洗い戻しのために使用される（これは、異なる長さの二重矢印で示されている）部分流４１０（＝濾液）は、続く処理又は後処理工程に供給される。懸濁した触媒を含有する変換された反応混合物の、フィルターを通り過ぎて流れる部分は、管路４０４を経て水素添加工程に供給される。排出された濾液に等しい量の液体媒体は、水素が導入される前に、管路４０３を経て管路４０４に供給される。
【００３２】
本発明による実施例Ｂ及び比較例ＶＢから分かるように、本発明による方法は、空時収量の大きい増加につながる。本発明によるリアクターの意外に高い有効性によって空時収量が顕著に増大されうるだけではなく、同時に、装置的費用及びエネルギー必要量が低下される。予め公知の方法（米国特許第４４２８９２３号明細書による）において、曲折した形に配置された多数の反応管が必要であったのに対して、これらの管が本発明によるプレートスタックを備えている場合には、装置出力の維持の際に、管の数は３分の１より少なく低下させることができた。別の利点は、これまで必要な高い循環速度及びこれに対して必要なポンプ性能が考慮されないということにある。これまで部分流のみがフィルターに供給されたがしかし、主流は水素添加工程に返送されたのに対して、水素添加された作業溶液は、今では主流中で懸濁触媒から除去されることができる。別の利点は、反応管の数の減少により、作業溶液及び懸濁触媒の全体積の相応する大きい減少を伴うということである。低下した反応管数は、より少ない量の構造鋼によって、より低下した装置費用をもたらす。濾液として排出されない水素添加された作業溶液のその量のみが循環され、かつそれに加えて、装置中での微小乱れの発生のための圧力損失は、予め公知の方法におけるよりも、より少なくなるので、循環ポンプはより少ない寸法決定されることができ、ひいてはエネルギーも節約されることができる。
【００３３】
図２中に表されている、単純なプレートからなるプレートスタック−必要に応じて、プレートは、型彫りされていてもよい−及び熱交換器プレートからなるスタックからなる組合せは、当該の反応の熱収支から必要であると証明されているように寸法決定される。
【００３４】
本発明によるリアクターの意外な効果は、以下の例及び比較例に基づき明らかにされる。
【００３５】
実施例（Ｂ）及び比較例（ＶＢ）
図４によるが、本発明による３個のフローリアクター４０１（＝１ １／２のループ）を有する装置において、アントラキノン法の水素添加工程を、過酸化水素の製造のために実施した（Ｂ）。３個の管のそれぞれの中で、図１によれば、単純なプレートスタック１個及び熱交換器プレートからなるスタック１個ずつが含まれており；スリット間隔は２５ｍｍであり、反応室の幅は平均して３５０ｍｍであった。
【００３６】
比較目的（ＶＢ）のために、米国特許第４４２８９２３号明細書の図１による装置において本方法は実施し、その際、リアクターは１３個の管（＝６ １／２のループ）を含み、かつ米国特許の図１に示された循環路４ａは運転中であった。管の長さ及び管径は比較例及び本発明による例において同じであった。
【００３７】
Ｂ及びＶＢにおける作業溶液は同一であった。これらは反応担体として２−エチルアントラキノン及び２−アミルアントラキノン及びそのテトラヒドロアントラキノンからなる混合物を、アルキル芳香族化合物混合物（Shellsol（Ｒ））及びリン酸トリオクチルからなる溶剤混合物中に含有していた。キノン全含有量は１７５ｇ／ｌであった。作業溶液は、懸濁した触媒として、パラジウム黒を約１ｇ Ｐｄ／作業溶液ｌの量で含有していた。６０℃の温度でＨ２を供給し、かつ反応担体を水素添加した。
【００３８】
本発明による例及び比較例において、同量の作業溶液をフィルター（本明細書の図４中の４０８及び米国特許の図１中の６）を経て排出しかつ酸化工程に供給し、該酸化工程は、次の処理工程に亘って約１１〜１３ｇ Ｈ２Ｏ２／作業溶液ｌを生じさせるためのヒドロキノンの特定の割合を有する。
【００３９】
リアクター管中の本発明によるプレートパケットによって、装置出力を維持しながらリアクター管の数を１３から３まで減少させることができただけでなく、反応管中に含まれる作業溶液の量は、貴金属触媒を含めて、比較例で必要な量の４分の１よりも少なく減少させることができた。同時に、装置中の圧力損失ひいてはエネルギー消費が低下した。その上、反応担体と水素との反応が第二の管中ですでに完了していたので、第３の管は本発明による例で余分なものであることを確認した。比較で示されているように、水素添加工程の空時収量（＝毎時及びリアクター体積１ｍ3あたりのＨ2Ｏ2 ｋｇ当量）は、著しく増大する。
【図面の簡単な説明】
【図１】  ２つのプレートスタックを有する管形のフローリアクターの縦断面図。
【図２】  熱交換器プレートからなるスタックを有する管形のフローリアクターの遠近画法による図（２ａ）及びその断面図（２ｂ）。
【図３】  異形材−熱交換器プレートの断面図。
【図４】  懸濁触媒の存在下での水素添加の例での、本発明による方法を実施するための工程図。
【符号の説明】
１  フローリアクター，２  反応器壁、  ３  入口、  ４  出口、  ５、６  プレートスタック、  ７  プレート、  ８  反応器室、  ９  間隔スリーブ、  １０  アンカー、  １１、１２  接続部品、
２０１  管形反応器、  ２０２  管、  ２０５  スタック、  ２０７  熱交換器プレート、  ２０８  反応室、  ２０９／１、２０９／２  結合スタッド又は結合プレート、  ２１０  プレート留め具、  ２１１、２１２  接続部品、  ２１３、２１４  管部分、
４０１  フローリアクター、  ４０２、４０３  管路、  ４０４  循環路、  ４０５  中間容器、  ４０６  ポンプ、  ４０７  管路、  ４０８  フィルター、  ４０９  フィルター要素、  ４１０  部分流、  ４１１  プレートスタック
【図１】
0004653310.tif 000003
【図２ａ】
0004653310.tif 000004
【図２ｂ】
0004653310.tif 000005
【図３】
0004653310.tif 000006
【図４】
0004653310.tif 000007