(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガスクロマトグラフの排気流路に接続する気体流路と、液体容器と、液体容器からの液体を通液する流路、気体流路と通液流路とを合流させる流路を有し、合流後の流路から吐出される溶液を分取する手段を備えたことを特徴とする揮発性成分の分取装置。
【請求項２】
揮発性成分を分離するカラムと、連続的に液体試料を通液する試料容器、および該試料容器からの液体と、カラムからの流出ガスの流路とが合流する流路を有するガスクロマトグラフ。
【請求項３】
請求項１または２に記載の装置を用いて、ガスクロマトグラフにより分離された揮発性成分と、揮発性成分および／または呈味成分を含有する液体試料を連続的に混合する事を特徴とする揮発性成分の評価方法。
【請求項４】
請求項３において、試料容器に導入する試料が、動植物原料の搾汁液もしくは抽出液であることを特徴とする揮発性成分の評価方法。
【請求項５】
ガスクロマトグラフの経路外に設けた試料容器に導入する試料が悪臭物質を含有する液体であることを特徴とする請求項３または４に記載の揮発性成分の評価方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、動植物原材料の芳香の中で、ガスクロマトグラフによって分離された成分を分取する装置。およびガスクロマトグラフにより分離された揮発性成分が香気または風味に及ぼす影響を評価する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ガスクロマトグラフで分離された揮発性成分を分取することにより、より精密な分析や分取成分の評価が行われている。従来の分取装置は、一般に機器分析に供することを前提とするため、ガスクロマトグラフから排出された気体を分取容器に導入し冷却することにより揮発性成分を凝縮させる方法が採られている（特許文献１）。
【０００３】
また、非特許文献２にはガスクロマトグラフで分離した揮発性成分を、水中に導入して捕集する方法が「コーヒーフレーバーの開発」に記載されている。
【０００４】
一方、動植物原材料からその微量芳香成分の検索法として、匂い嗅ぎＧＣ（ＧＣ−Ｏｌｆａｃｔｏｍｅｔｒｙ：ＧＣ−Ｏ）が用いられている。すなわち、ＧＣのカラム出口で分離され流出した成分の匂いを嗅ぐことで、ＧＣ−ＭＳでは検出されない微量成分の検索をするもので一般的に行われている。そのような香料分析技術は、例えば、「香料分析におけるガスクロマトグラフィーおよび質量分析計の利用」（非特許文献１）等に紹介されている。また香気成分の動植物原材料の液体試料での香味的役割については単離また濃縮した成分を動植物原材料の液体試料に添加し評価する方法が用いられる。
【０００５】
また、特許文献２にはガスクロマトグラフで分離した揮発性成分と試料から揮散する成分を混合することで、分離した揮発性成分の香気に対する影響を連続的に評価する方法が提示されている。
【特許文献１】特公平６−６４０３５号公報
【特許文献２】特開２００３−１０７０６７号公報
【非特許文献１】フレグランス  ジャーナル，  １９９７−６，  １２，  １９９７
【非特許文献２】ソフト・ドリンク技術資料，２００２年１号，６７−８３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従来使用されている分取装置は、分離された揮発性成分をキャリアガスと共に分取容器に導入して冷却凝縮させる方法は、キャリアガスを排出するため通気状態で行われるため、微量成分が失われたり、低沸点の成分が捕集し難いという欠点を有していた。
【０００７】
一方、香気成分の評価方法としては、前記のＧＣ−Ｏを用いた香気成分の評価は気相での成分の特性を表現するに過ぎず、口腔内での香気成分間また香気成分と動植物原材料との相互作用については全く評価できない。また、香気成分をひとつひとつ単離、濃縮して動植物原材料の液体試料に添加して評価する場合には単離濃縮に膨大な労力を要す。また、前記特許文献２に記載の評価方法は、大気中に揮散した状態での各成分による影響を評価するものであって、揮発成分の香気への影響や消臭効果などの評価をする方法として優れたものではあるが、液体中に存在する成分の影響を正確に予測することは困難であった。
【０００８】
また、前記の非特許文献２に記載されている方法は、水中にキャリアガスと共に排出される揮発性成分を導入しバブリングする方法であるため、気液接触面積や接触時間を一定化することが困難であった。また、この方法では揮発性成分を導入する水を投入した容器を複数用意し、順次交換するため作業が繁雑となってしまうという問題があった。
【０００９】
すなわち、本発明の課題は液体中における揮発性成分の寄与を簡便に評価するための方法および装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本願発明者等は、上記のような従来のＧＣ−Ｏ分析法と香気成分の評価方法またひとつひとつの香気成分を動植物原材料の液体試料に添加する方法によるの欠点及び限界を克服し、動植物原材料の芳香の忠実な再現及び機能性の開発を目的に鋭意研究を重ねた結果、ガスクロマトグラフによって分離された揮発性成分と、動植物原材料の液体試料を連続的に混合し評価するという、従来文献未記載の新規香気捕集方法を開発し本発明を完成した。
【００１１】
本発明者らの開発した新規香気評価方法は、ガスクロマトグラフによって分離された揮発性成分を液体試料と連続的に混合する香気評価方法である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明は、分離された揮発性成分と評価用の液体試料の混合液体を簡便に官能的な評価できるため、マスキングやエンハンスというような香気成分同士が相互に作用する香気成分の評価に大変有力な手法である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の分取装置は、ガスクロマトグラフにより分離された揮発性成分を液体溶媒に吸収させることを特徴とするものであり、ガスクロマトグラフの排気流路に接続する気体流路と、液体容器と、液体容器から液体を通液する流路、気体流路と通液流路とを合流させる流路を有し、合流後の流路から吐出される溶液を分取する手段を備えるものである。
【００１４】
本発明では、液体容器は使用する液体もしくは分取の目的により、必要に応じて加熱もしくは冷却することができる。試料容器中の温度調節の方法は、容器外部にヒーターを設置する方法や容器にジャケットを付して、温度調節用の流体を通じる方法など公知の方法が使用できる。また、容器内部もしくは外表面に温度計測用の器具を設置することもでき、計測機器の出力によって温度調節をする手段を適用することもできる。容器の材質としては、それ自体が臭気など揮発性成分を放出せず、かつ揮発性成分を吸着しないものが好ましく、通常はガラス製容器などが使用される。
【００１５】
液体の通液方法は、例えば重力落下式やポンプ送液など任意の方法を選択できるが、通液量の制御がより簡便で正確に行えることからポンプによる送液が好ましい。さらには、評価用の試料溶液を通液する場合に、通液経路における香気成分や呈味成分の残留による影響を避けるため、通液経路を簡便に交換できるチューブポンプを使用することがより好ましい。
【００１６】
本発明において分取装置は、ガスクロマトグラフとは別に装置を構成してもよく、またガスクロマトグラフと一体化して装置を構成してもよい。ガスクロマトグラフと別の装置として構成する場合は、気体流路と、液体容器と容器中の液体を通液する流路、気体流路と試料溶液の通液流路とを合流させる流路を有し、合流後の流路から吐出される溶液を分取する手段が配置され、気体流路の末端部にガスクロマトグラフの排気流路に接続する手段が設けられる。また、ガスクロマトグラフと一体化して装置を構成する場合は、カラムオーブンによる加熱の影響を避けるために、カラム槽の外部に独立して液体試料容器および通液経路および分取装置が配置される。
【００１７】
本発明において、ガスクロマトグラフで分離された成分は、検知器への流路と液体容器からの液体との合流路に分割するか、もしくは検知器を通過した後に合流路へと導かれる。ガスクロマトグラフの検知器が、加熱などにより揮発性成分に変化をもたらす恐れのある場合は、カラム分離後に検知器への流路と分割することが好ましい。
【００１８】
本発明において、ガスクロマトグラフで分離された揮発性成分と液体は、合流経路内で混合され、揮発性成分が液体試料に吸収された状態で経路外に吐出される。吐出された混合液は、時間毎またはガスクロマトグラムの検出ピーク毎に分取される。時間毎に分取する方式の場合は、フラクションコレクターでの時間設定がサンプリングの切り替え時間となる。また、検出ピーク毎に分取する場合は、たとえば検知器からの信号を元に数値の変化量ΔＴが負の値から０もしくは正の値に変化した時点をピークの変更点として検出し、ガスクロマトグラフの検知時間と当該成分を含む混合液の吐出時間との時間差を加算して、サンプリングの切替時間とする。
【００１９】
本発明における混合液の分取方法は、通常フラクションコレクターを用いる。本発明で使用されるフラクションコレクターは、一般的な機能を備えているものであればよく、分取装置と一体化させることもできる。
【００２０】
本発明の揮発性成分の評価方法においては、前記のガスクロマトグラフ用分取装置が使用される。すなわち、多成分から成る精油などを各成分に分離する手段と、分離された揮発性成分と評価試験用の液体試料を連続的に混合する手段、混合された溶液を分取する手段よりなる装置が用いられる。本発明においては、分離された揮発性成分と評価用の液体試料の混合液体を、官能的に評価するが、同時にクロマトグラムにより、各成分とその評価を簡便に対応させることができる。
【００２１】
本発明の揮発性成分の評価方法においては、前記ガスクロマトグラフ用分取装置における液体容器に、揮発性成分および／または呈味成分を含有する試料溶液が投入され、該試料溶液と分離された揮発性成分を混合し分取した溶液を評価に供する。評価試験用の試料溶液は、たとえば水、アルコール、プロピレングリコールなどの溶媒もしくはこれらの混合溶媒に揮発性成分および／または呈味成分を溶解または分散させた溶液や、乳、乳飲料、嗜好飲料、アルコール飲料、果汁、液体調味料類などの液体状食品類、動植物原料の溶剤抽出液、水蒸気蒸留水、精油類またはそれらの溶剤による希釈液などの液体である。液体試料作成に用いる抽出溶媒または希釈溶媒として使用される溶剤の種類としては、水、エチルアルコール、プロピレングリコール、油脂など液状であれば良いが、好ましくは低粘度で常温で固化しないものであることが好ましい。
【００２２】
分離された揮発性成分と評価用の液体試料の混合液体は、公知の方法によりＧＣ、ＧＣ−ＭＳによる成分分析を行うこともできる。
【００２３】
以下図１に本発明に用いる最も簡略な装置の概念図の一例を示すが、本発明はこの図面によって何ら限定されるものではない。
【００２４】
（図１）
0004609943.tif 000002
【００２５】
以下に本発明の実施例を示す。
（実施例１）
水蒸気蒸留により得たコーヒー香気濃縮物をガスクロマトグラフに導入すると同時に、ガスクロマトグラフの経路外に設けた試料容器からコーヒー抽出物を通液して、ガスクロマトグラフからの流出ガスとの混合液を得て、その混合液を評価した。実験に用いたガスクロマトグラフは、ＨＰ社製５８９０で、検出器はＴＣＤ、使用したカラムはＨＰ−１（長さ３０ｍ，内径０．５３ｍｍ，膜厚１．５μｍ）、ガスクロマトグラフのキャリヤーガスはヘリウムガスで毎分４．４ｍｌの流量、昇温条件４０℃から２３０℃まで毎分３℃昇温で行った。分取方法としては、定量ポンプで毎分１ｍｌのコーヒー抽出液を通液し、通液流路と気体流路の合流する部分で、コーヒー抽出液とガスクロマトグラフからの流出ガスを接触させることで混合液を得て、その混合液をフラクションコレクターを用いて分取した。フラクションコレクターでのサンプリングの切り替え時間は１分とし、１ｍｌずつ分取を行った。
【００２６】
パネラーとしてフレーバリスト３人に、上記条件で官能評価を行ったところ、ＧＣ−Ｏでの評価ではわからない、各フラクション毎のコーヒー風味への影響を評価することが可能であった。
【産業上の利用可能性】
【００２７】
本発明の連続評価方法およびこれに用いる装置によって、液体中に溶存する揮発性成分の香気に対する寄与、または悪臭の発生を抑制する効果などを、より正確かつ簡便に評価することができ、香料の調合や消臭成分の選定に利用することができる。