(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）可塑剤を含まず、活物質と高分子バインダーとそれを溶解するキャスティング溶媒とアルコール類溶媒とを含む電極組成物を集電体にコーティングして乾燥することによってアノード前駆体及びカソード前駆体を製造する段階と、
（ｂ）電解液によりゲル化されない多孔性ポリマーフィルムの両面に可塑剤及びイオン伝導性ポリマーを含むスラリーをコーティングしてセパレータ前駆体を製造する段階と、
（ｃ）前記アノード前駆体、カソード前駆体及びセパレータ前駆体をラミネートして電池前駆体を製造する段階（ただし、有機溶媒を用いて前記可塑剤を抽出する工程を含まない）と、
（ｄ）前記電池前駆体に電解液を注入して電池前駆体を活性化する段階とを含み、
（ｅ）前記電極組成物に含まれるアルコール類溶媒と、キャスティング溶媒との混合体積比は、アルコール類溶媒が前記乾燥工程中で除去されて細孔を形成する比であり、
前記可塑剤がエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエトキシエタン、ジブチルフタレート、ジメトキシエタン、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート及びこれらの混合物よりなる群から選択されるいずれか一つであることを特徴とするリチウム２次電池の製造方法。
【請求項２】
前記イオン伝導性ポリマーがビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピレン共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のリチウム２次電池の製造方法。
【請求項３】
前記電池前駆体は、カソード前駆体、セパレータ前駆体、アノード前駆体、セパレータ前駆体及びカソード前駆体が順次に積層されたバイセル構造であることを特徴とする請求項１または２に記載のリチウム２次電池の製造方法。
【請求項４】
前記電極組成物がキャスティング溶媒と、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びこれらの混合物よりなる群から選択される少なくとも１種であるアルコール類溶媒を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のリチウム２次電池の製造方法。
【請求項５】
前記電解液によりゲル化されない多孔性ポリマーフィルムが多孔性ポリエチレンフィルムであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のリチウム２次電池の製造方法。
【請求項６】
前記電解液によりゲル化されない多孔性ポリマーフィルムが、多孔性ポリプロピレンフィルムが両面に積層された多孔性ポリエチレンフィルムであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のリチウム２次電池の製造方法。
【請求項７】
前記イオン伝導性ポリマーが１ないし５０μｍの厚さでコーティングされることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のリチウム２次電池の製造方法。
【請求項８】
前記キャスティング溶媒とアルコール溶媒の混合体積比が３：１であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のリチウム２次電池の製造方法。
【請求項９】
前記多孔性ポリマーにコーティングされるスラリーが電解液の溶媒と同じ種類の有機溶媒を含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のリチウム２次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はリチウム２次電池の製造方法に係り、詳細にはリチウム２次電池を有機溶媒による可塑剤の抽出工程なしに製造できる方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に非水系リチウム２次電池は、アノード、一つ以上の有機溶媒に溶解したリチウム塩より製造されたリチウム電解質及び遷移金属のカルコゲナイド（chalcogenide）の電気化学的活物質のカソードを含む。放電される間にアノードから出たリチウムイオンは、電気エネルギーを放出すると同時にリチウムイオンを吸収するカソードの電気化学的活物で液体電解質を通じて移動する。充電される間にイオンの流れが逆転して、リチウムイオンは電気化学的カソード活物質から出て、電解質を通じてリチウムアノード内に戻ってメッキされる。このような非水系リチウム２次電池は、米国特許第4,472,487号、第4,668,595号、第5,028,500号、第5,441,830号、第5,460,904号及び第5,540,741号に開示されている。
【０００３】
デンドライト及びスポンジリチウム成長の問題を解決するために、金属リチウムアノードを、リチウムイオンが挿入されてＬｉxＣ6が形成するコック(coke)または黒鉛などのカーボンアノードに取り代えた。このような電池が作動する場合には、金属リチウムアノードを有する電池のように、リチウムはカーボンアノードから出て電解質を介して、リチウムを吸収するカソードに移動する。再充電される間に、リチウムはアノードに戻ってカーボン内に挿入される。電池内に金属リチウムが存在しないため、厳しい条件でもアノードが溶けることはない。また、リチウムがメッキではなく挿入によりアノード内に再統合されるため、デンドライト及びスポンジリチウムが成長しない。
【０００４】
最近に、セパレータとして多孔性ポリマーマトリックスを使用するリチウム２次電池が登場し、多孔性ポリマーマトリックスの使用により伝導性が向上できるということが立証されている。このような多孔性ポリマーマトリックスの製造方法の中の一つには、ジブチルフタレートのような可塑剤を含むポリマー構造体を製造し、該可塑剤を除去してポリマー内に細孔（気孔）を形成する段階が含まれる。また、前記方法には可塑剤を、極板に細孔を形成するための電極活物質組成物に加えて、電池に含浸した電解液量を増加させ、電極を製造する時に極板に細孔を形成して電解液含浸量を増やし、極板とセパレータをラミネーションする時に加工性を増大させることが含まれる。
【０００５】
可塑剤は除去される前にリチウム２次電池に約５０質量％以下の割合で含まれうる。このような溶媒を除去する現在の方法は、ジメチルエーテル、メタノール及びシクロヘキサンのような有機液体溶媒を用いた抽出方法である。一般に、リチウム２次電池の組立において、電解質溶媒と塩を含む電解液は、可塑剤を除去した後に、リチウム２次電池前駆体を活性化するために追加される。
【０００６】
前述したように、可塑剤を使用して製造されたリチウム２次電池は、電気化学的作動能力に優れていても、可塑剤の抽出に使われる溶媒は有害な有機溶媒なので、環境問題を誘発する問題がある。また、抽出段階を経ることによって、製造工程時間が長くなり、生産収率が低下して、リチウム２次電池の製造コストを上昇させる問題がある。また、前記のような製造方法は、極板製造用活物質組成物に可塑剤を添加することによって、極板の活物質ローディング量が減少するという短所もある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明が解決しようとする技術的課題は、より高い生産収率で電池特性に優れたリチウム２次電池の製造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
前記技術的課題を達成するために、本発明は、（ａ）可塑剤を含まない電極組成物を集電体にコーティングしてアノード前駆体及びカソード前駆体を製造する段階と、（ｂ）電解液によりゲル化されない多孔性ポリマーフィルムの両面に可塑剤及びイオン伝導性ポリマーを含むスラリーをコーティングしてセパレータ前駆体を製造する段階と、（ｃ）前記電極前駆体とセパレータ前駆体をラミネートして電池前駆体を製造する段階（ただし、有機溶媒を用いて前記可塑剤を抽出する工程を含まない）と、（ｄ）前記電池前駆体に電解液を注入して電池前駆体を活性化する段階とを含むことを特徴とするリチウム２次電池の製造方法を提供する。
【０００９】
本発明に係るリチウム２次電池の製造方法において、前記イオン伝導性ポリマーがビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）共重合体であることが望ましい。
【００１０】
本発明に係るリチウム２次電池の製造方法において、前記電池前駆体は、カソード前駆体、セパレータ前駆体、アノード前駆体、セパレータ前駆体及びカソード前駆体が順次に積層されたバイセル構造であることが望ましい。
【００１１】
本発明に係るリチウム２次電池の製造方法において、前記電極組成物はメタノール、エタノール、イソプロパノール及びこれらの混合物よりなる群から選択される少なくとも一つのアルコール類溶媒をさらに含むことが望ましい。
【００１２】
本発明に係るリチウム２次電池の製造方法において、前記電解液によりゲル化されない多孔性ポリマーフィルムが多孔性ポリエチレンフィルム、または多孔性ポリプロピレンフィルムが両面に積層された多孔性ポリエチレンフィルムであることが望ましい。
【００１３】
本発明に係るリチウム２次電池の製造方法において、前記可塑剤はエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエトキシエタン、ジブチルフタレート、ジメトキシエタン、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート及びこれらの混合物よりなる群から選択されるいずれか一つであることが望ましい。
【００１４】
本発明に係るリチウム２次電池の製造方法において、前記イオン伝導性ポリマーが１ないし５０μｍの厚さでコーティングされることが望ましい。
【００１５】
本発明を詳細に説明する前に次のように用語を定義する。
【００１６】
"電池前駆体"という用語は活性化される前の電池を意味し、一般的にこのような電池前駆体はアノード前駆体、カソード前駆体及びセパレータ前駆体を含む。また、"活性化"という用語は、電池前駆体内に非水系有機溶媒と前記溶媒中でリチウムイオンを出すリチウム化合物よりなる電解液を含浸させることを意味する。活性化後に電池は使用する前に外部エネルギー源により充電される。
【００１７】
"単位電池"という用語は、一般にアノード、カソード及びこれら間に位置し非水系有機溶媒と前記溶媒中でリチウムイオンを出すリチウム化合物よりなる電解液を含むセパレータを含む複合体を意味し、このような複合体の構造がカソード、セパレータ、アノード、セパレータ及びカソード順に位置する構造を"バイセル構造"という。また、"電池"という用語は、要求される作動電圧及び電流水準を提供するように適切に直列／並列で連結された二つ以上の単位電池を意味する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係るリチウム単位２次電池の製造方法を詳細に調べる。
【００１９】
一般的に、リチウム２次電池の製造方法は、アノード前駆体の製造段階、カソード前駆体の製造段階、セパレータ前駆体の製造段階、電池前駆体の製造段階及び活性化段階に分けられるが、これに基づいて説明する。
【００２０】
１．アノード前駆体の製造
アノード前駆体は、キャスティング溶媒に高分子バインダーを溶解させ、これとは別にアノード活物質と導電剤を乾式混合して得られた混合物に前記溶液を加え、均一に混合してアノード組成物を製造し、これをアノード集電体上にキャスティングした後、乾燥させることによって形成される。
【００２１】
また、前記アノード組成物は、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びこれらの混合物よりなる群から選択されるいずれか一つのアルコール類溶媒をさらに含むことができる。ここで、アルコール類溶媒は、前記高分子バインダーに対しては不溶性であるが、キャスティング溶媒とは混合される物質であって、後続の乾燥工程中で除去されてアノード前駆体に細孔を形成する役割を担う。
【００２２】
前記アルコール類溶媒とキャスティング溶媒の混合体積比は１：３であることが望ましい。もし、アルコール類溶媒に対するキャスティング溶媒の混合体積比が前記範囲を超過する場合には、最終的に得られたアノード前駆体に細孔を形成する際に問題があり、キャスティング溶媒の混合体積比が前記範囲未満の場合には、均一なアノード組成物を得難くて、この組成物を集電体上に均一にキャスティングすること自体が難しくなるので望ましくない。
【００２３】
前記アノード活物質、導電剤、高分子バインダー及びキャスティング溶媒は、本発明が属する技術分野でその用途で通常的に使われる物質が使用できる。例えばアノード活物質としてはカーボン、グラファイトなどを使用できる。また、導電剤としてはカーボンブラックなどが使われ、高分子バインダーとしてはポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール及びフッ素系ポリマー、例えば、ポリビニリデンフルオライドの中から選択された一つ以上が使われ、キャスティング溶媒としてはＮ−メチル−２−ピロリドン、アセトンまたはその混合物が使用できる。
【００２４】
また、アノード集電体としては、銅よりなるエキスパンデッドメタル、穿孔メタル、フォイルが使われる。
【００２５】
２．カソード前駆体の製造
カソード前駆体は、キャスティング溶媒に高分子バインダーを溶解させ、これとは別にカソード活物質と導電剤を乾式混合して得られた混合物に前記溶液を加え、均一に混合してカソード組成物を製造し、これをカソード集電体上にキャスティングした後、乾燥させることによって形成される。
【００２６】
また、前記カソード組成物は、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びこれらの混合物よりなる群から選択されるいずれか一つのアルコール類溶媒をさらに含むことができる。ここで、アルコール類溶媒は、前記高分子バインダーに対してはほとんど不溶性であるが、キャスティング溶媒とは混合される物質であって、後続の乾燥工程中で除去されてカソード前駆体に細孔を形成する役割を担う。
【００２７】
前記アルコール類溶媒とキャスティング溶媒の混合体積比は１：３であることが望ましい。もし、アルコール類溶媒に対するキャスティング溶媒の混合体積比が前記範囲を超過する場合には、最終的に得られたカソード前駆体に細孔を形成する際に問題が発生し、キャスティング溶媒の混合体積比が前記範囲未満の場合には均一なカソード組成物を得難くて、この組成物を集電体上に均一にキャスティングすること自体が難しくなるので望ましくない。
【００２８】
前記カソード活物質、導電剤、高分子バインダー及びキャスティング溶媒は、本発明が属する技術分野でその用途で通常的に使われる物質を使用できる。例えばカソード活物質としては、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＣｏＯ2などが使用でき、導電剤としてはカーボンブラックなどが使われ、高分子バインダーとしてはポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール及びフッ素系ポリマー、例えば、ポリビニリデンフルオライドの中から選択された一つ以上が使われ、キャスティング溶媒としてはＮ−メチル−２−ピロリドン、アセトンまたはその混合物を使用できる。
【００２９】
また、カソード集電体としては、アルミニウムよりなるエキスパンデッドメタル、穿孔メタル、フォイルが使われる。
【００３０】
３．セパレータ前駆体の製造
セパレータ前駆体は、電解液によりゲル化されない多孔性ポリマーフィルムの両面に、イオン伝導性ポリマーとしてビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、可塑剤、無機充填体及びコーティング溶媒を含むスラリーをコーティングした後、常温で乾燥して製造される。
【００３１】
前記電解液によりゲル化されない多孔性ポリマーフィルムは、ナイロン、ポリオレフィンフィルム等、本発明に属する技術分野で公知のものであれば制限なしに使用できるが、多孔性ポリエチレンフィルムまたは両面に多孔性ポリプロピレンフィルムが積層された多孔性ポリエチレンフィルムであることが望ましい。
【００３２】
前記ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピレン共重合体の厚さが１ないし５０μｍになるようにコーティングすることが望ましいが、その厚さが１μｍ未満の場合にはコーティングし難く、５０μｍを超過する場合には電池の性能を低下させるという問題点がある。
【００３３】
本発明に係るリチウム２次電池に使われるセパレータは、イオン伝導性ポリマーが電解液によりゲル化されない多孔性ポリマーフィルムに被覆された構造を有し、有機溶媒を用いて可塑剤を抽出することによる細孔形成工程を経なくても、電池特性を具現するのに充分な量の電解液含浸が可能な細孔を有する。
【００３４】
セパレータ前駆体の製造に使用するための可塑剤は、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエトキシエタン、ジブチルフタレート、ジメトキシエタン、ジエチルカーボネート、ジメトキシエタン、ジプロピルカーボネート及びこれらの混合物よりなる群から選択されるいずれか一つであることが望ましい。
【００３５】
特に、電解液成分を可塑剤として使用することによって、電解液の注入時に化学平衡に到達して電池性能を向上させうる。
【００３６】
また、前記無機充填体及びコーティング溶媒は、本発明が属する技術分野でその用途として通常使われる物質であれば特別に制限されなく、例えば、無機充填体としてはシリカとアルミナなどを使用でき、コーティング溶媒としてはＮ−メチル−２−ピロリドン、アセトンまたはその混合物を使用できる。
【００３７】
４．電池前駆体の製造
電池前駆体は、先に製造したセパレータ前駆体をアノード前駆体とカソード前駆体との間に位置するようにラミネートしたり、カソード前駆体、セパレータ前駆体、アノード前駆体、セパレータ前駆体及びカソード前駆体の順にラミネートしたりした後に、加熱または加圧して製造する。加熱または加圧の方法及び条件は、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者に公知の方法及び条件による。
【００３８】
５．活性化段階
活性化段階は、単位電池前駆体に非水系有機溶媒及び無機塩を含む電解液を電極組立体に注入することによって完了する。このように活性化された電池は、使用前に、外部エネルギー源により充電される。
【００３９】
本発明においてセパレータ前駆体の製造時に使用した可塑剤は、液体状態でセパレータ前駆体に分散している。このように液体状態で分散した可塑剤は、電解液に使われた溶媒が同種の有機液体であるので、液体状態でセパレータ前駆体内に分散していた可塑剤が電解液と混合されることによって、特別な工程なしでも、電解液がセパレータ前駆体内に含浸するという効果が得られる。
【００４０】
前記電解液に含まれる非水系有機溶媒と無機塩は、本発明が属する技術分野でその用途として通常使われるものであれば特別な制限を受けなく、具体的には非水系有機溶媒としてはプロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、１、３−ジオキソラン、ジメトキシエタン、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド及びポリエチレングリコールジメチルエーテル中で選択された少なくとも１種の溶媒を使用でき、セパレータ前駆体製造時に使われる可塑剤と同じものを使用することが望ましい。また、無機塩としては溶媒中で解離されてリチウムイオンを出すリチウム化合物を使用できる。無機塩の具体的な例としては、過塩素酸リチウム（lithium perchlorate、ＬｉＣｌＯ4）、四フッ化ホウ酸リチウム（lithium tetrafluoroborate、ＬｉＢＦ4）、六フッ化燐酸リチウム（lithium hexafluorophosphate、ＬｉＰＦ6）、三フッ化メタンスルホン酸リチウム（lithium trifluoromethansulfonate、ＬｉＣＦ3ＳＯ3）及びリチウムビストリフルオロメタンスルホニルアミド（lithium bistrifluoromethansulfonylamide、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2）がある。
【００４１】
【実施例】
以下、実施例を通じて本発明をより詳細に説明する。ただ、本発明の範囲が下記の実施例で限定されることではない。
【００４２】
（実施例１）
アセトン（サンゾン化学）６００ｍｌとキナル２８０１（Kynar 2801）（VdF 88wt%/HFP22wt%共重合体）（Elf-Atochem社）６５ｇを混合し、ボールミルで２時間撹拌して溶液を製造し、前記溶液にメソカーボンファイバー（MCF）（Petoca社）４１５ｇとスーパーＰ（MMM.Carbon社）２０ｇをさらに追加し、ボールミルで５時間撹拌した。この溶液に、エタノール２００ｍｌを追加し、２４時間撹拌してアノード組成物を製造した。
【００４３】
前記アノード組成物をＣｕ集電体上にコーティングし、３０℃で乾燥して多孔性アノード前駆体を製造した。
【００４４】
これとは別に、アセトン（サンゾン化学）６００ｍｌとキナル２８０１（Kynar 2801）（VdF 88wt%/HFP 22wt%共重合体）（Elf-Atochem社）５０ｇを混合し、ボールミルで２時間撹拌して溶液を製造し、前記溶液にＬｉＣｏＯ2（Nippon Chem.社）４１０ｇとスーパーＰ（MMM.Carbon社）４０ｇをさらに追加し、ボールミルで５時間撹拌した。この溶液に、エタノール２００ｍｌを追加し、２４時間撹拌してカソード組成物を製造した。
【００４５】
前記カソード組成物をＡｌ集電体上にコーティングし、３０℃で乾燥して多孔性カソード前駆体を製造した。
【００４６】
次いで、キナル２８０１（Kynar 2801）（VdF 88wt%/HFP 22wt%共重合体）６ｇ、ジブチルフタレート（Aldrich社）８ｇ及びシリカ（Carbot社）６ｇをアセトン（サンゾン化学）５０ｍｌを混合し、ボールミルで６時間撹拌してスラリーを製造した。前記スラリーを厚さ２５μｍの多孔性ポリエチレンフィルム（Hoechst Cellanese社）の両面にコーティングし、常温で乾燥してセパレータ前駆体を製造した。
【００４７】
前述したように製造したアノード前駆体、カソード前駆体及びセパレータ前駆体をバイセル構造で積層し、１４５℃でラミネートして電池前駆体を製造した。
【００４８】
その後、得られた電池前駆体を１００℃の温度で１時間乾燥してから、アルゴンガス雰囲気下で電解液（1.15M LiPF6 in EC:DMC:DEC=1:1:2）を注入することによって、リチウム２次電池を完成した。
【００４９】
前述したように製造した電池を充電容量１６０．５ｍＡｈで化成した後、放電容量及び高率特性を測定して表１に示す。
【００５０】
（実施例２）
実施例１と同じ方法で電池前駆体を製造した後、真空条件、１００℃の温度で１時間乾燥してから、アルゴンガス雰囲気下で電解液（1.15M LiPF6 in EC:DMC:DEC=1:1:2）を注入することによって、リチウム２次電池を完成した。
【００５１】
（比較例）
メソカーボンファイバー（MCF）（Petoca社）６５ｇ、キナル２８０１（Kynar 2801）（VdF 88wt%/HFP 22wt%共重合体）１０ｇ、スーパーＰ（MMM.Carbon社）９．２５ｇ、ジブチルフタレート（Aldrich社）２１．７５ｇ及びアセトン（サンゾン化学）７００ｍｌを混合して、アノード組成物を準備した。
【００５２】
前記アノード組成物をＣｕ集電体上にコーティングし、３０℃で乾燥して多孔性アノード前駆体を製造した。
【００５３】
これとは別に、ＬｉＣｏＯ2（Nippon Chemical社）６５ｇ、キナル２８０１（Kynar 2801）（VdF 88wt%/HFP 22wt%共重合体）１０ｇ、スーパーＰ（MMM.Carbon社）６．５ｇ、ジブチルフタレート（Aldrich社）１８．５ｇ及びアセトン（サンゾン化学）９００ｍｌを混合して、カソード組成物を準備した。
【００５４】
このカソード組成物をＡｌ集電体上にコーティングし、３０℃で乾燥して多孔性カソード前駆体を製造した。
【００５５】
キナル２８０１（Kynar2801）（VdF 88wt%/HFP 22wt%共重合体）３２ｇ、シリカ（Carbot社）２６ｇ、ジブチルフタレート（Aldrich社）４２ｇ及びアセトン（サンゾン化学）３００ｍｌを混合して、セパレータ形成用組成物を準備した。このセパレータ組成物を、ポリエチレンテレフタレート支持体上にキャスティングし３０℃で乾燥させた後、支持体からフィルムを取ることによって、セパレータ前駆体を製造した。
【００５６】
前述したように製造したアノード前駆体、カソード前駆体及びセパレータ前駆体をバイセル構造で積層し、１４５℃でラミネートして電池前駆体を製造した。
【００５７】
その後、得られた電池前駆体をジメチルエーテルに沈積してDBP可塑剤を抽出し、アルゴンガス雰囲気下で電解液（1.15M LiPF6 in EC:DMC:DEC=1:1:2）を注入することによって、リチウム２次電池を完成した。
【００５８】
前述したように製造した電池を充電容量１６０．５ｍＡｈで化成し、放電容量及び高率特性を測定して表１に示す。
【００５９】
【表１】
0004629902.tif 000002
【００６０】
前述した表１から分かるように、有機溶媒による可塑剤の抽出工程なしに製造された実施例の電池で測定された結果と、従来の方法で製造した比較例の電池で測定された結果がほとんど同じことが示された。
【００６１】
一方、実施例１で製造した電池についての寿命特性評価結果を図１に示した。充放電は２５℃で１Ｃの速度、充電電圧２．５〜４．２Ｖで行った。図１によれば、初期容量（０．０９ｍＡｈ）の約８０％（０．０７ｍＡｈ）に落ちるまでは、約３００回のサイクルを反復でき、寿命特性に非常に優れていることが分かる。
【００６２】
【発明の効果】
前述したように、本発明に係るリチウム２次電池の製造方法は、有機溶媒による可塑剤の抽出工程なしでもリチウム２次電池の製造が可能なので、抽出工程に係る環境汚染問題を予防でき、電池の製造コストを下げられる長所がある。
【００６３】
本発明の図面に示した実施例を参考して説明されたが、これは例示的に過ぎなく、本技術分野の通常の知識を有する者であればこれより多様な変形及び均等な他の実施例が可能であることを理解できるはずである。したがって、本発明の技術的保護範囲は請求範囲の技術的思想により決まるべきである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例１で製造されたリチウム２次電池について、充放電サイクル反復に係る寿命特性を示すグラフである。
【図１】
0004629902.tif 000003