(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）
（Ｂ）アクリロニトリル−スチレン共重合体（Ｂ成分）
（Ｃ）無機充填剤（Ｃ成分）
（Ｄ）有機リン化合物系難燃剤（Ｄ成分）
（Ｅ）含フッ素滴下防止剤（Ｅ成分）
（Ｆ）分子量１，０００〜１０，０００のポリオレフィンワックス（Ｆ成分）および
ゴム質重合体よりなりこれらの成分は、（ｉ）〜（iii）の条件を満足することを特徴とする摺動性ポリカーボネート樹脂組成物。
（ｉ）Ａ成分〜Ｄ成分の合計１００重量％当り、Ａ成分およびＢ成分の合計は５０〜８４重量％、Ｃ成分は１５〜３５重量％、Ｄ成分は１〜１５重量％であり、かつＡ成分〜Ｄ成分の合計１００重量部当りＥ成分は０．０２〜２重量部であり、Ｆ成分は０．５〜５重量部、ゴム質重合体は０．５重量部以下である、
（ii）Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部当り、Ａ成分は７５〜９５重量部であり、かつＢ成分は５〜２５重量部である、
（iii）Ｃ成分は平均粒子径３０〜３００μｍのマイカ（Ｃ−１成分）、または該マイカ（Ｃ−１成分）およびタルク（Ｃ−２成分）より構成され、Ａ成分〜Ｄ成分の合計１００重量％当りＣ−１成分は１０〜３０重量％およびＣ−２成分は０〜１５重量％であり、かつＣ−１成分およびＣ−２成分の合計１００重量部当りＣ−１成分は５０〜１００重量部である。
【請求項２】
請求項１に記載の摺動性ポリカーボネート樹脂組成物からなる摺動性機構部品。
【請求項３】
上記摺動性機構部品は、ポリアセタールからなる機構部品が取り付けられる軸または軸受を有するシャーシ成形品である請求項２に記載の摺動性機構部品。
【請求項４】
上記摺動性機構部品は、トナー撹拌用スクリュー成形品である請求項２に記載の摺動性機構部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、摺動性ポリカーボネート樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、（ｉ）樹脂成分は主たる成分が芳香族ポリカーボネート樹脂であり少割合成分がアクリロニトリル−スチレン共重合体であって、（ｉｉ）無機充填材として特定粒子径のマイカおよびタルク、および（ｉｉｉ）難燃剤として有機リン化合物を含み、さらに（ｉｖ）滴下防止剤として含フッ素化合物、および（ｖ）摺動剤としてポリオレフィンワックスを含む樹脂組成物であって、（ａ）高剛性、高強度および高寸法精度を有する成形品を得ることができ、（ｂ）比較的良好な難燃性と耐熱性とを有し、さらに（ｃ）良好な摺動特性を有する樹脂組成物に関する。本発明の樹脂組成物はポリアセタール製のギア、ローラー、カムおよびラッチなどに代表される機構部品が取り付けられるシャーシやフレームの如き成形品、並びにトナー撹拌用スクリュー成形品に適しており、本発明は上記樹脂組成物から形成されたこれらの成形品にも関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、レーザービームプリンター、複写機、およびプロジェクター装置など、光学系ユニットを有する装置のシャーシやフレーム（以下これらを単に“光学ユニットシャーシ”と称する場合がある）に使用されるプラスチック材料に対しては、高剛性、高強度、高寸法精度（低異方性）、および良好な難燃性が要求される。
【０００３】
光学ユニットシャーシには、しばしば軸や軸受が形成されかかる部分にはポリアセタールに代表される摺動特性の良好な樹脂により形成されたギア、ローラー、カムおよびラッチなどの機構部品が取り付けられる。かかる軸や軸受の部分には機構部品の動作をより滑らかにし、かかる部分および機構部品の摩耗を低減するためグリースやオイルが塗布される。しかし装置によっては、かかるグリースやオイルが装置に悪影響を与える可能性が考慮される。グリースやオイルの不使用または大幅な低減（以下“グリースレス”と称する場合がある）を目的として、軸や軸受自体の摺動性の改良が求められる。更にレーザービームプリンターや複写機において使用されているトナーを撹拌および搬送するためのスクリュー（本明細書において“トナー撹拌用スクリュー”と称する）には、次のことが要求される。即ち、寸法精度（殊に軸方向に反りがないこと）、耐熱性（経時的な変形のないこと）、表面状態（成形品表面からのフィラーの脱落がないこと）、および摺動性（滑らかな回転が可能で摩耗粉の発生がないこと）が良好であることが求められる。
【０００４】
ポリカーボネート樹脂の摺動特性を向上させる方法としてポリテトラフルオロエチレン樹脂を配合する方法は公知である。しかしながら、ポリカーボネート樹脂にポリテトラフルオロエチレン樹脂を配合すると、成形加工性や衝撃強度が低下するという問題が生ずる。また、ポリテトラフルオロエチレン樹脂は、非常に高価でもある。かかる問題を解決する方法の１つとして、ポリカーボネート樹脂にポリテトラフルオロエチレン樹脂と共にポリエチレン樹脂を配合する方法は公知である（特許文献１および２参照）。ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイにポリエチレンワックスを配合した樹脂組成物、および該樹脂組成物は改良されたウエルド強度、耐衝撃性、および耐溶剤性を有することは公知である（特許文献３参照）。更にポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイに、タルクなどの充填剤、リン系難燃剤、およびポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレンワックス、もしくはシリコーンオイルなどの摺動剤を配合した樹脂組成物、並びに該樹脂組成物は改良された難燃性、剛性、および摺動性などを有することは公知である（特許文献４および５参照）。しかしながら、上記の知見にも関わらず、グリースレスの軸受を有するシャーシやトナー撹拌用スクリューには未だ十分な材料がないのが現状であった。
【０００５】
更に、芳香族ポリカーボネート樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、マイカ、タルク、およびリン酸エステルオリゴマーの特定割合からなる樹脂組成物、並びに該樹脂組成物は高剛性、高強度、高寸法制度、良好な難燃性、および低金型摩耗性を有し、殊に低コスト化が重視されるシャーシ成形品において好適であることは公知である（特許文献６参照）。更に該文献によれば、該組成物に離型剤が配合可能であることも公知である。しかしながら該文献によっても、かかる良好な特性をある程度保持しつつ、優れた摺動性を有する樹脂組成物に関する知見は、未だ十分に知られていないのが現状である。
【０００６】
【特許文献１】特開昭４８−４０８４９号公報
【特許文献２】特開平７−２２８７６３号公報
【特許文献３】特開昭５８−４５２５１号公報
【特許文献４】特開平９−２７９００６号公報
【特許文献５】特開平１０−１０１９２０号公報
【特許文献６】ＷＯ０３／０８０７２８号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、特にグリースレスの軸受けを有するシャーシ成形品やトナー撹拌用スクリュー成形品に好適な高剛性、高強度、高寸法精度（低異方性）、良好な難燃性、耐熱性、および摺動特性のいずれの特性もバランスよく満足する摺動性ポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、樹脂成分として芳香族ポリカーボネート樹脂および特定割合のアクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、無機充填材として特定粒子径のマイカ、より好ましくは該マイカとタルクとの特定割合の組合わせ、難燃剤として有機リン化合物、および含フッ素滴下防止剤、並びに特定分子量のポリオレフィンワックスの特定割合からなる樹脂組成物は、優れた摺動性を有し、その結果上記の課題を達成し得る成形品が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。結果的に本発明の好適な組成物は、上記特許文献６に記載された樹脂組成物に摺動剤たるポリオレフィンワックスを適量配合した組成物である。該文献に記載のとおり特定粒径のマイカは剛性および強度に有効に寄与し、タルクは低金型摩耗や難燃性に有効に作用する。しかしながらかかる樹脂組成物にポリオレフィンワックスを配合することにより、該樹脂組成物が予想以上に良好な摺動性を有することは驚くべきことであった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、（１）（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）
（Ｂ）アクリロニトリル−スチレン共重合体（Ｂ成分）
（Ｃ）無機充填剤（Ｃ成分）
（Ｄ）有機リン化合物系難燃剤（Ｄ成分）
（Ｅ）含フッ素滴下防止剤（Ｅ成分）
（Ｆ）分子量１，０００〜１０，０００のポリオレフィンワックス（Ｆ成分）よりなりこれらの成分は、（ｉ）〜（iii）の条件を満足することを特徴とする摺動性ポリカーボネート樹脂組成物にかかるものである。
（ｉ）Ａ成分〜Ｄ成分の合計１００重量％当り、Ａ成分およびＢ成分の合計は５０〜８４重量％、Ｂ成分は１〜２０重量％、Ｃ成分は１５〜３５重量％、Ｄ成分は１〜１５重量％であり、かつＡ成分〜Ｄ成分の合計１００重量部当りＥ成分は０．０２〜２重量部であり、Ｆ成分は０．５〜５重量部である、
（ii）Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部当り、Ａ成分は７５〜９５重量部であり、かつＢ成分は５〜２５重量部である、
（iii）Ｃ成分は平均粒子径３０〜３００μｍのマイカ（Ｃ−１成分）、または該マイカ（Ｃ−１成分）およびタルク（Ｃ−２成分）より構成され、Ａ成分〜Ｄ成分の合計１００重量％当りＣ−１成分は１０〜３０重量％およびＣ−２成分は０〜１５重量％であり、かつＣ−１成分およびＣ−２成分の合計１００重量部当りＣ−１成分は５０〜１００重量部である。
【００１０】
かかる構成（１）によれば、上記課題の解決された摺動性ポリカーボネート樹脂組成物が提供される。
【００１１】
本発明によれば、更にかかる摺動性ポリカーボネート樹脂組成物からなる摺動性機構部品が提供され、該摺動性機構部品は、より好適にはポリアセタールからなる機構部品が取り付けられる軸または軸受を有するシャーシ成形品、もしくはトナー撹拌用スクリュー成形品である。
【００１２】
本発明によれば、マイカの平均粒子径が小さい場合には殊に優れた摺動性が得られることが判明した。したがってより好適なマイカの平均粒子径は３０〜１００μｍ、より好ましくは３５〜８０μｍ、更に好ましくは３５〜５０μｍである。一方、剛性や衝撃強度が重視される場合には、好ましくは平均粒子径１００〜２６０μｍのマイカが選択できる。更に本発明によれば、ゴム成分を含有しない方が良好な摺動性が得られることが判明した。したがって、本発明の樹脂組成物は実質的にゴム成分を含有しないことが好ましい。
【００１３】
次に本発明の樹脂組成物について、さらに詳細に説明するが、先ず樹脂組成物を構成する各成分について説明する。
【００１４】
＜樹脂成分について＞
本発明の樹脂組成物においては、樹脂成分は芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）およびアクリロニトリル−スチレン共重合体（Ｂ成分）より実質的になる。Ｂ成分のアクリロニトリル−スチレン共重合体は、一般的にＡＳ樹脂と称されているものである。
【００１５】
＜Ａ成分について＞
Ａ成分である芳香族ポリカーボネート樹脂（以下単に“芳香族ポリカーボネート”と称する場合がある）は、従来種々の成形品のために使用されている、それ自体公知のものである。すなわち、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものである。反応の方法としては界面重縮合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。
【００１６】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常使用されるビスフェノールＡ型ポリカーボネート以外にも、他の二価フェノールを用いて重合された、高耐熱性または低吸水率の各種のポリカーボネート樹脂であってもよい。ポリカーボネート樹脂はいかなる製造方法によって製造されたものでもよく、界面重縮合の場合は通常一価フェノール類の末端停止剤が使用される。ポリカーボネート樹脂はまた３官能フェノール類を重合させた分岐ポリカーボネート樹脂であってもよく、更に脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸、または二価の脂肪族または脂環族アルコールを共重合させた共重合ポリカーボネートであってもよい。しかしながら、ビスフェノールＡの単独重合体からなる芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性に優れる点で特に好ましい。本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の詳細については、ＷＯ０３／０８０７２８号パンフレットに記載されている。
【００１７】
他の二価フェノールを用いて重合された、高耐熱性または低吸水率の芳香族ポリカーボネート樹脂の具体例としては、下記のものが好適に例示される。
【００１８】
（１）該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分１００モル％中、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール（以下“ＢＰＭ”と略称）成分が２０〜８０モル％（より好適には４０〜７５モル％、さらに好適には４５〜６５モル％）であり、かつ９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン（以下“ＢＣＦ”と略称）成分が２０〜８０モル％（より好適には２５〜６０モル％、さらに好適には３５〜５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
（２）該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分１００モル％中、ビスフェノールＡ成分が１０〜９５モル％（より好適には５０〜９０モル％、さらに好適には６０〜８５モル％）であり、かつＢＣＦ成分が５〜９０モル％（より好適には１０〜５０モル％、さらに好適には１５〜４０モル％）である共重合ポリカーボネート。
（３）該ポリカーボネートを構成する二価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭ成分が２０〜８０モル％（より好適には４０〜７５モル％、さらに好適には４５〜６５モル％）であり、かつ１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン成分が２０〜８０モル％（より好適には２５〜６０モル％、さらに好適には３５〜５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
【００１９】
これらの特殊なポリカーボネートは、単独で用いてもよく、２種以上を適宜混合して使用してもよい。また、これらを汎用されているビスフェノールＡ型のポリカーボネートと混合して使用することもできる。
【００２０】
これらの特殊なポリカーボネートの製法及び特性については、例えば、特開平６−１７２５０８号公報、特開平８−２７３７０号公報、特開２００１−５５４３５号公報及び特開２００２−１１７５８０号公報等に詳しく記載されている。
【００２１】
本発明のＡ成分の芳香族ポリカーボネート樹脂としては、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生されたポリカーボネート樹脂、いわゆるマテリアルリサイクルされた芳香族ポリカーボネート樹脂の使用も可能である。使用済みの製品としては防音壁、ガラス窓、透光屋根材、および自動車サンルーフなどに代表される各種グレージング材、風防や自動車ヘッドランプレンズなどの透明部材、水ボトルなどの容器、並びに光記録媒体などが好ましく挙げられる。これらは多量の添加剤や他樹脂などを含むことがなく、目的の品質が安定して得られやすい。殊に自動車ヘッドランプレンズや光記録媒体などは上記の粘度平均分子量のより好ましい条件を満足するため好ましい態様として挙げられる。尚、上記のバージン原料とは、その製造後に未だ市場において使用されていない原料である。
【００２２】
Ａ成分の芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は１５，０００〜５０，０００の範囲が好適である。芳香族ポリカーボネートの粘度平均分子量が１５，０００未満であると衝撃強度、難燃性などが低下しやすい。一方５０，０００を超えると流動性は低下するため、本発明においては好ましくない。粘度平均分子量の下限は、より好ましくは１６，０００、更に好ましくは１７，０００、最も好ましくは１８，０００である。粘度平均分子量の上限はより好ましくは２６，０００、更に好ましくは２５，０００、最も好ましくは２３，０００である。上記の好適な範囲の粘度平均分子量を有する芳香族ポリカーボネートは、流動性、強度、および耐熱性のバランスに優れるようになる。
【００２３】
尚、かかる粘度平均分子量はＡ成分全体として満足すればよく、分子量の異なる２種以上の混合物によりかかる範囲を満足するものを含む。特に粘度平均分子量が５０，０００（より好ましくは８０，０００以上、更に好ましくは１００，０００以上）を超える芳香族ポリカーボネートの混合は、溶融時のエントロピー弾性を高くする点で有利な場合がある。例えば、ジェッティングの低減、ガスインジェクション成形、発泡成形（超臨界流体によるものを含む）、射出プレス成形、およびドローダウン性の改良などに効果を発揮する。したがって、粘度平均分子量が５０，０００を超える芳香族ポリカーボネートの混合は、これらの改良が求められる場合およびこれらの成形法を適用する場合に、好適な選択の１つとなる。かかる効果は、芳香族ポリカーボネートの分子量が高いほど顕著となるが、実用上該分子量の上限は２００万、好ましくは３０万、より好ましくは２０万である。かかる高分子量成分の混合は、その配合によってＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）などの測定法において２ピーク以上の分子量分布を観察できる量とすることが好ましい。
【００２４】
また本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）において、そのフェノール性水酸基量は３０ｅｑ／ｔｏｎ以下が好ましく、２５ｅｑ／ｔｏｎ以下がより好ましく、２０ｅｑ／ｔｏｎ以下がさらに好ましい。なお、かかる値は十分に末端停止剤を反応せさることで実質的に０ｅｑ／ｔｏｎとすることも可能である。なお、該フェノール性水酸基量は、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、カーボネート結合を有する二価フェノールユニット、フェノール性水酸基を有する二価フェノールユニット、および末端停止剤のユニットのモル比を算出し、それに基づきポリマー重量当りのフェノール性水酸基量に換算することで求められる。
【００２５】
本発明でいう粘度平均分子量はまず次式にて算出される比粘度を塩化メチレン１００ｍｌに芳香族ポリカーボネート０．７ｇを２０℃で溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度を次式にて挿入して粘度平均分子量Ｍを求める。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【００２６】
＜Ｂ成分について＞
本発明の樹脂組成物において、Ａ成分と共に樹脂成分であるＢ成分は、アクリロニトリル−スチレン共重合体であり、通常ＡＳ樹脂と呼ばれている樹脂である。このＢ成分の共重合体（ＡＳ樹脂）における各成分（単量体）の割合は、樹脂全体を１００重量％とした場合、アクリロニトリルが５〜５０重量％、好ましくは１５〜３５重量％であり、スチレンが９５〜５０重量％、好ましくは８５〜６５重量％である。Ｂ成分の共重合体は、アクリロニトリルおよびスチレン以外に他の共重合可能なビニル化合物が少割合共重合されていてもよい。他のビニル化合物の共重合割合は、Ｂ成分中１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下が望ましい。Ｂ成分の重合反応に使用する重合開始剤または連鎖移動剤などは、必要に応じて従来公知のものを使用することができる。
【００２７】
かかるＢ成分（ＡＳ樹脂）は塊状重合、溶液重合、懸濁重合、および乳化重合のいずれの方法により製造されてもよいが、好ましくは塊状重合法または懸濁重合法により製造されたものであり、最も好ましくは塊状重合法により製造されたものであり、かつ該重合法は工業上最も一般的である。また共重合の方法も一段での共重合、または多段での共重合のいずれであってもよい。またかかるＢ成分（ＡＳ樹脂）の重量平均分子量は、ＧＰＣ測定による標準ポリスチレン換算において４０，０００〜２００，０００が好ましい。かかる下限は５０，０００がより好ましく、７０，０００がさらに好ましい。また上限は１６０，０００がより好ましく、１５０，０００がさらに好ましい。
【００２８】
＜Ｃ成分について＞
本発明の樹脂組成物においては、無機充填材（Ｃ成分）として特定粒径のマイカの使用、殊に該マイカとタルクの２つのタイプの充填材を組合わせて使用することに特徴を有している。
【００２９】
無機充填材におけるマイカ（Ｃ−１成分）の平均粒子径は走査型電子顕微鏡により観察し、無差別に抽出した合計１，０００個の数平均にて算出される数平均粒子径である。その数平均粒子径は３０〜３００μｍであり、好ましくは３０〜１００μｍ、より好ましくは３５〜８０μｍ、更に好ましくは３５〜５０μｍである。剛性や衝撃強度をより重視する場合には、平均粒子径１００〜２６０μｍのマイカが選択できる。数平均粒子径が３０μｍ未満となると衝撃強度が低下し、３００μｍを超えると衝撃強度は向上するが摺動特性が劣るようになる。
【００３０】
マイカの厚みとしては、電子顕微鏡観察により実測した厚みが０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍのものを使用できる。アスペクト比としては５〜２００、好ましくは１０〜１００のものを使用できる。また使用するマイカ（Ｃ−１成分）はマスコバイトマイカが好ましく、そのモース硬度は約３である。マスコバイトマイカはフロゴバイトなど他のマイカに比較してより高剛性および高強度を達成でき、本発明の課題をより高いレベルにおいて解決する。
【００３１】
また、マイカの粉砕法としては、マイカ原石を乾式粉砕機にて粉砕する乾式粉砕法と、マイカ原石を乾式粉砕機にて粗粉砕した後、水などの粉砕助剤を加えてスラリー状態にて湿式粉砕機で本粉砕し、その後脱水、乾燥を行う湿式粉砕法がある。本発明のマイカはいずれの粉砕法において製造されたものも使用できるが、乾式粉砕法の方が低コストで一般的である。一方湿式粉砕法は、マイカをより薄く細かく粉砕するのに有効であるがコストがかかる。マイカは、シランカップリング剤、高級脂肪酸エステル、およびワックスなどの各種表面処理剤で表面処理されていてもよく、さらに各種樹脂、高級脂肪酸エステル、およびワックスなどの集束剤で造粒し顆粒状とされていてもよい。
【００３２】
無機充填材として使用されるタルク（Ｃ−２成分）とは、層状構造をもった鱗片状の粒子であり、化学組成的には含水珪酸マグネシウムであり、一般的には化学式４ＳｉＯ２・３ＭｇＯ・２Ｈ２Ｏで表され、通常ＳｉＯ２を５６〜６５重量％、ＭｇＯを２８〜３５重量％、Ｈ２Ｏ約５重量％程度から構成されている。その他の少量成分としてＦｅ２Ｏ３が０．０３〜１．２重量％、Ａｌ２Ｏ３が０．０５〜１．５重量％、ＣａＯが０．０５〜１．２重量％、Ｋ２Ｏが０．２重量％以下、Ｎａ２Ｏが０．２重量％以下などを含有しており、比重は約２．７、モース硬度は１である。タルクの平均粒子径は０．５〜３０μｍが好ましい。該平均粒子径はＪＩＳ  Ｍ８０１６に従って測定したアンドレアゼンピペット法により測定した粒度分布から求めた積重率５０％時の粒子径である。タルクの粒子径は２〜３０μｍが好ましく、２〜２０μｍがより好ましい。０．５〜３０μｍの範囲では良好な難燃性が達成される。
【００３３】
またタルクを原石から粉砕する際の製法に関しては特に制限はなく、軸流型ミル法、アニュラー型ミル法、ロールミル法、ボールミル法、ジェットミル法、および容器回転式圧縮剪断型ミル法等を利用することができる。さらに粉砕後のタルクは、各種の分級機によって分級処理され、粒子径の分布が揃ったものが好適である。分級機としては特に制限はなく、インパクタ型慣性力分級機（バリアブルインパクターなど）、コアンダ効果利用型慣性力分級機（エルボージェットなど）、遠心場分級機（多段サイクロン、ミクロプレックス、ディスパージョンセパレーター、アキュカット、ターボクラシファイア、ターボプレックス、ミクロンセパレーター、およびスーパーセパレーターなど）などを挙げることができる。
【００３４】
さらにタルクは、その取り扱い性等の点で凝集状態であるものが好ましく、かかる製法としては脱気圧縮による方法、集束剤を使用し圧縮する方法等がある。特に脱気圧縮による方法が簡便かつ不要の集束剤樹脂成分を本発明の樹脂組成物中に混入させない点で好ましい。
【００３５】
＜Ｄ成分について＞
本発明の樹脂組成物は、難燃剤として有機リン化合物系難燃剤（Ｄ成分）を含有している。有機リン化合物系難燃剤（Ｄ成分）の使用により、比較的少ない配合割合によって、成形品の良好な難燃性が達成されるばかりでなく、剛性（曲げ弾性率）を向上させることができ、またハロゲン系難燃剤に比較して低比重化が可能である。その上可塑化効果に基づく樹脂組成物の低い溶融粘度が金型面の摩耗を低減する効果も有し、その結果達成される良好な表面平滑性は摺動特性の向上にも寄与する。
【００３６】
本発明のＤ成分の有機リン化合物系難燃剤としては、特に下記一般式（ｉ）で表される１種または２種以上のホスフェート化合物を挙げることができる。
【００３７】
【化１】
0004778686.tif 000002
上記式中のＸは、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビス（４−ヒドロキシジフェニル）メタン、ビスフェノールＡ、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシナフタレン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイドから誘導される二価の基であり、ｎは０〜５の整数であり、またはｎ数の異なるリン酸エステルの混合物の場合は０〜５の平均値であり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、およびＲ１４はそれぞれ独立して１個以上のハロゲン原子を置換したもしくは置換していないフェノール、クレゾール、キシレノール、イソプロピルフェノール、ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールから誘導される一価の基である。
【００３８】
更に好ましいものとしては、前記式中のＸが、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビスフェノールＡ、およびジヒドロキシジフェニルから誘導される二価の基であり、ｊ、ｋ、ｌ、ｍはそれぞれ１であり、ｎは１〜３の整数である成分を主成分として含み、またはｎ数の異なるリン酸エステルのブレンドの場合はその平均値であり、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、およびＲ１４はそれぞれ独立して１個以上のハロゲン原子を置換したもしくはより好適には置換していないフェノール、クレゾール、キシレノールから誘導される一価の基である。
【００３９】
また、Ｄ成分の有機リン化合物は、そのＴＧＡによる、窒素ガス雰囲気中における２３℃から２０℃／分の昇温速度で６００℃まで昇温した時の５％重量減少温度が２８０℃以上であるものが好ましい。該重量減少温度は更に、３２０℃以上がより好ましく、３３０℃以上が更に好ましく、３４０℃以上が特に好ましい。該重量減少温度の上限としては３８０℃以下が一般に入手可能で適切であり、３７０℃以下がより適切である。上記の如く重量減少温度が比較的高温の有機リン化合物は、樹脂組成物の溶融粘度の低下と共に、良好な耐熱性（良好な荷重たわみ温度など）を樹脂組成物に付与できる点で好ましい。
【００４０】
前記式のリン酸エステルの中でも、レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）を主体とするリン酸エステルオリゴマー、４，４−ジヒドロキシジフェニルビス（ジキシレニルホスフェート）を主体とするリン酸エステルオリゴマー、およびビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）を主体とするリン酸エステルオリゴマーが好適である（ここで主体とするとは、重合度の異なる他の成分を少量含んでよいことを示し、より好適には前記式（ｉ）におけるｎ＝１の成分が８０重量％以上、より好ましくは８５重量％以上、更に好ましくは９０重量％以上含有されることを示す。）。
【００４１】
更に同様の点からＤ成分としては、フェノキシホスファゼンオリゴマーや環状フェノキシホスファゼンオリゴマーに代表されるホスファゼンポリマーも好適に使用することが可能である。
【００４２】
＜Ｅ成分について＞
本発明の樹脂組成物は、含フッ素滴下防止剤（Ｅ成分）を含有している。この含フッ素滴下防止剤（Ｅ成分）の含有により、成形品の物性を損なうことなく、良好な難燃性を達成することができる。
【００４３】
Ｅ成分の含フッ素滴下防止剤としては、フィブリル形成能を有する含フッ素ポリマーを挙げることができ、かかるポリマーとしてはポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン系共重合体（例えば、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、など）、米国特許第４３７９９１０号公報に示されるような部分フッ素化ポリマー、フッ素化ジフェノールから製造されるポリカーボネート樹脂などを挙げることができる。中でも好ましくはポリテトラフルオロエチレン（以下ＰＴＦＥと称することがある）である。
【００４４】
フィブリル形成能を有するＰＴＦＥの分子量は極めて高い分子量を有し、せん断力などの外的作用によりＰＴＦＥ同士を結合して繊維状になる傾向を示すものである。その分子量は、標準比重から求められる数平均分子量において１００万〜１０００万、より好ましく２００万〜９００万である。かかるＰＴＦＥは、固体形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。またかかるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥは樹脂中での分散性を向上させ、さらに良好な難燃性および機械的特性を得るために他の樹脂との混合形態のＰＴＦＥ混合物を使用することも可能である。
【００４５】
かかるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥの市販品としては例えば三井・デュポンフロロケミカル（株）のテフロン（登録商標）６Ｊ、ダイキン工業（株）のポリフロンＭＰＡ  ＦＡ５００およびＦ−２０１Ｌなどを挙げることができる。ＰＴＦＥの水性分散液の市販品としては、旭アイシーアイフロロポリマーズ（株）製のフルオンＡＤ−１、ＡＤ−９３６、ダイキン工業（株）製のフルオンＤ−１およびＤ−２、三井・デュポンフロロケミカル（株）製のテフロン（登録商標）３０Ｊなどを代表として挙げることができる。
【００４６】
混合形態のＰＴＦＥとしては、（１）ＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体の水性分散液または溶液とを混合し共沈殿を行い共凝集混合物を得る方法（特開昭６０−２５８２６３号公報、特開昭６３−１５４７４４号公報などに記載された方法）、（２）ＰＴＦＥの水性分散液と乾燥した有機重合体粒子とを混合する方法（特開平４−２７２９５７号公報に記載された方法）、（３）ＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体粒子溶液を均一に混合し、かかる混合物からそれぞれの媒体を同時に除去する方法（特開平０６−２２０２１０号公報、特開平０８−１８８６５３号公報などに記載された方法）、（４）ＰＴＦＥの水性分散液中で有機重合体を形成する単量体を重合する方法（特開平９−９５５８３号公報に記載された方法）、および（５）ＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体分散液を均一に混合後、さらに該混合分散液中でビニル系単量体を重合し、その後混合物を得る方法（特開平１１−２９６７９号などに記載された方法）により得られたものが使用できる。これらの混合形態のＰＴＦＥの市販品としては、三菱レイヨン（株）の「メタブレン  Ａ３０００」（商品名）、およびＧＥスペシャリティーケミカルズ社製  「ＢＬＥＮＤＥＸ  Ｂ４４９」（商品名）などを挙げることができる。
【００４７】
混合形態におけるＰＴＦＥの割合としては、ＰＴＦＥ混合物１００重量％中、ＰＴＦＥが１〜６０重量％が好ましく、より好ましくは５〜５５重量％である。ＰＴＦＥの割合がかかる範囲にある場合は、ＰＴＦＥの良好な分散性を達成することができる。なお、上記Ｅ成分の割合は正味の含フッ素滴下防止剤の量を示し、混合形態のＰＴＦＥの場合には、正味のＰＴＦＥ量を示す。
【００４８】
＜Ｆ成分について＞
本発明で用いられるポリオレフィンワックス（Ｆ成分）は、分子量が１，０００〜１０，０００である、エチレン単独重合体、炭素原子数３〜６０のα−オレフィンの単独重合体または共重合体、もしくはエチレンと炭素原子数３〜６０のα−オレフィンとの共重合体である。かかる分子量は、ＧＰＣ（ゲルハーミエーションクロマトグラフィー）法により測定される数平均分子量である。本発明のＦ成分の数平均分子量の上限は、より好ましくは６，０００、更に好ましくは３，０００である。分子量が１，０００未満ではワックスの特性が不十分であるために、一方分子量が１０，０００を超えると、成形品表面へ移行しにくくなるために、摺動性が不十分となりやすい。更に分子量が１０，０００を超えると、外観も悪化しやすい。上記分子量範囲のポリオレフィンワックスにより外観、衝撃強度およびウエルド強度に優れた成形品が得られる。
【００４９】
かかるＧＰＣ測定は、温度２３℃、相対湿度５０％の清浄な空気の環境下、カラムとしてＳｈｏｄｅｘ  ＡＣ８００Ｐおよび（Ｓｈｏｄｅｘ  Ｋ−８０５Ｌ×２本）、移動相としてクロロホルム、標準物質として標準ポリスチレン、および検出器として示差屈折率計からなるＧＰＣ測定装置を用い、展開溶媒としてクロロホルムを使用し、カラム温度４０℃および流量１ｍｌ／分の条件により行われる。
【００５０】
Ｆ成分におけるα−オレフィン成分の炭素数は好ましくは６０以下、より好ましくは４０以下である。より好適な具体例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、および１−オクテンなどが例示される。本発明のより好適なＦ成分はエチレン単独重合体、もしくはエチレンと炭素原子数３〜６０のα−オレフィンとの共重合体である。ここでかかる重合体における炭素原子数３〜６０のα−オレフィンの割合は、好ましくは重合体の全構成単位を１００モル％を基準として、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下である。いわゆるポリエチレンワックスとして市販されているものを本発明のＦ成分として好適に利用することができる。
【００５１】
またＦ成分において、重量平均分子量／数平均分子量で示されるところの分子量分布は、好ましくは１〜１０、より好ましくは１．２〜５、更に好ましくは１．５〜４の範囲である。かかる分子量分布があまりに広いと低分子量成分によって成形品表面にべトつきの如き不良が生じやすい。またその密度は、好ましくは０．８８０〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の範囲である。かかる下限は好ましくは０．８９０、より好ましくは０．９２０である。高密度である方が高荷重時の摺動特性において有利でなりやすい。またその融点は、好ましくは８０〜１３５℃の範囲、より好ましくは１００〜１３０℃の範囲である。またＦ成分の分岐度などは特に限定されるものではない。Ｆ成分のポリオレフィンワックスは２種以上の混合物であってもよく、酸性官能基、エステル結合含有官能基、およびエポキシ基などの極性基が導入されてもよい。かかる導入量の好ましい程度は、例えば酸性官能基であれば、その酸価（ＪＩＳ  Ｋ５９０２）が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下（より好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下）である。他の官能基についても同程度の含有量であることが好ましい。
【００５２】
Ｆ成分のポリオレフィンワックスは、公知の方法で製造することができ、公知のチーグラー触媒、フィリップス触媒、またはメタロセン触媒を用いて、溶液重合、スラリー重合、および気相重合などの重合法により製造されることができる。更にかかる製造法により製造された高分子量のポリオレフィンを熱分解することにより、またはその低分子量成分の分離精製を行うことにより、Ｆ成分を製造することもできる。
【００５３】
＜各成分の量について＞
次に本発明の樹脂組成物を構成するＡ成分〜Ｆ成分の量について説明する。本発明の樹脂組成物において、樹脂成分である芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）およびアクリロニトリル−スチレン共重合体（Ｂ成分；ＡＳ樹脂）の合計量は、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分およびＤ成分の合計１００重量％当り、５０重量％以上であり、好ましくは６０重量％以上である。かかるＡ成分とＢ成分の合計量の上限は８４重量％であり、好ましくは８０重量％、より好ましくは７６重量％である。Ａ成分およびＢ成分の両者の割合は、Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部当り、Ａ成分は７５〜９５重量部でありかつＢ成分は５〜２５重量部であり、好ましくはＡ成分７８〜９２重量部でありかつＢ成分８〜２２重量部である。
【００５４】
無機充填材（Ｃ成分）、即ちＣ−１成分とＣ−２成分との合計の含有量は、Ａ成分〜Ｄ成分の合計１００重量％当り、１５〜３５重量％、好ましくは２０〜３０重量％である。かかる合計割合において、更にＡ成分〜Ｄ成分の合計１００重量％当りＣ−１成分は１０〜３０重量％（好ましくは１５〜２５重量％）であり、Ｃ−２成分は０〜１５重量％（好ましくは２〜１０重量％）である。更にこれらの含有量の中で、Ｃ−１成分およびＣ−２成分との関係においては、Ｃ−１成分とＣ−２成分の合計１００重量部当り、Ｃ−１成分が５０〜１００重量部（好ましくは６０〜９２重量部）であることを満足する必要がある。
【００５５】
有機リン化合物（Ｄ成分）は、Ａ成分〜Ｄ成分の合計１００重量％当り、１〜１５重量％、好ましくは３〜１０重量％、更に好ましくは３〜８重量％である。含フッ素滴下防止剤（Ｅ成分）は、Ａ成分〜Ｄ成分１００重量部当り、０．０２〜２重量部、好ましくは０．０５〜２重量部、より好ましくは０．１〜１重量部、更に好ましくは０．１５〜０．８重量部である。また摺動性を付与するためのポリオレフィンワックス（Ｆ成分）は、Ａ成分〜Ｄ成分の合計１００重量部当り、好ましくは０．５〜３重量部、より好ましくは１〜３重量部である。
【００５６】
上記Ａ成分およびＢ成分の下限を超えて該樹脂量が少ないか、またはＣ成分やＤ成分の上限を超えて該充填剤や難燃剤の量が多い場合には、樹脂組成物の強度が不足するようになる。一方、Ａ成分およびＢ成分の上限を超えるか、Ｃ成分やＤ成分の上限を超えて該充填剤や難燃剤の量が少ない場合には、剛性および寸法精度（無機充填材が少ない場合）、もしくは成形時の熱安定性および難燃性（リン化合物が少ない場合）のいずれかが不足するようになる。含フッ素滴下防止剤が不足する場合には難燃性が不十分となり、上記範囲を超えて多い場合には、ウエルド強度や成形加工性に悪影響を及ぼすようになる。更にポリオレフィンワックスが上記範囲を超えて少ない場合には、摺動性の改良効果が不十分で、上記範囲を超えて多すぎる場合には、難燃性やウエルド強度などに悪影響を及ぼすようになる。更に無機充填材において、特定粒径のマイカとタルクとが上記の関係を満足して組み合せられる好適な樹脂成形品は、剛性、強度、寸法精度、難燃性、および摺動性の調和に優れるようになる。
【００５７】
本発明の樹脂組成物の樹脂成分は、実質的にＡ成分およびＢ成分よりなる。しかしながら、本発明の目的を損なわない限り、少量の他の樹脂を含有していてもよい。かかる他の樹脂はＡ成分〜Ｄ成分の合計１００重量部当たり、５重量部以下とすることが適切であり、より好ましくは３重量部以下である。Ａ成分およびＢ成分以外の他の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂（Ｆ成分の樹脂を除く）、ポリアルキルメタクリレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアルキレンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、環状ポリオレフィン樹脂、ポリアリレート樹脂（非晶性ポリアリレート、液晶性ポリアリレート）、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミドなどに代表される各種熱可塑性ポリイミド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイドなどを挙げることができる。
【００５８】
更に本発明の摺動性ポリカーボネート樹脂組成物は、少量のゴム質重合体を含むことができる。かかる割合は、Ａ成分〜Ｄ成分の合計１００重量部に対して１．５重量部以下とすることが適切であり、より好ましくは１．３重量部以下、更に好ましくは１重量部以下である。かかるゴム質重合体とは、ガラス転移温度が１０℃以下、好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−３０℃以下であるゴム成分からなる重合体、並びに該ゴム成分からなる重合体に他のポリマー鎖が結合してなる共重合体をいう。かかる他のポリマー鎖が結合してなる共重合体はより好適なゴム質重合体である。
【００５９】
ゴム質重合体としてより具体的には、ＳＢ（スチレン−ブタジエン）重合体、ＡＢＳ（
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）重合体、ＭＢＳ（メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン）重合体、ＭＡＢＳ（メチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）重合体、ＭＢ（メチルメタクリレート−ブタジエン）重合体、ＡＳＡ（アクリロニトリル−スチレン−アクリルゴム）重合体、ＡＥＳ（アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン）重合体、ＭＡ（メチルメタクリレート−アクリルゴム）重合体、ＭＡＳ（メチルメタクリレート−アクリルゴム−スチレン）重合体、メチルメタクリレート−アクリル・ブタジエンゴム共重合体、メチルメタクリレート−アクリル・ブタジエンゴム−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−（アクリル・シリコーンＩＰＮゴム）重合体などを挙げることができる。これらの重合体はいずれもゴム成分からなる重合体のコアに上記単量体からなるポリマー鎖が結合したコア−シェルタイプのグラフト共重合体であることが好ましい。
【００６０】
尚、本発明のゴム質重合体は、他の成分中に含有される形態であってもよい。かかる形態のゴム質重合体としては、例えばＡＢＳ樹脂中に含まれるＡＢＳ共重合体（ＡＢＳ樹脂中に含まれるその他の重合体はＡＳ共重合体、即ちＢ成分となる）が例示される。
【００６１】
本発明でＤ成分の有機リン化合物以外の難燃剤としては、赤リン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、シリコーン系難燃剤、および金属塩系難燃剤などを挙げることができる。しかしながら、本発明においては、難燃剤として実質的にＤ成分のみを含有するものが好適である。
【００６２】
本発明の樹脂組成物には、他に熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤（Ｆ成分以外）、帯電防止剤、発泡剤、染顔料（殊にカーボンブラック、酸化チタン等）等を配合することもできる。
【００６３】
（ｉ）熱安定剤
本発明の樹脂組成物の成形加工時の熱安定性を向上させることを主たる目的として各種の熱安定剤更に配合されることが好ましく、かかる熱安定剤としてリン系安定剤が好適である。かかるリン系安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル、並びに第３級ホスフィンなどが例示される。かかるリン系安定剤は、１種のみならず２種以上を混合して用いることができる。
【００６４】
具体的にはホスファイト化合物としては、例えば、トリデシルホスファイトの如きトリアルキルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイトの如きジアルキルモノアリールホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイトの如きモノアルキルジアリールホスファイト、トリフェニルホスファイトおよびトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトの如きトリアリールホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、およびビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトなどのペンタエリスリトールホスファイト、並びに２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトおよび２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどの環状ホスファイトが例示される。
【００６５】
ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、およびジイソプロピルホスフェートなどが例示され、好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートである。
【００６６】
ホスホナイト化合物としては、テトラキス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、およびビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく例示され、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホスホナイト、およびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。
【００６７】
ホスホネイト化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、およびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。
第３級ホスフィンとしては、例えばトリフェニルホスフィンが例示される。
【００６８】
かかるリン系安定剤の配合量は、Ａ成分〜Ｄ成分の合計１００重量部に対して０．０００１〜１重量部が好ましく、０．０００５〜０．５重量部がより好ましく、０．００２〜０．３重量部がさらに好ましい。
【００６９】
（ｉｉ）酸化防止剤
本発明の摺動性ポリカーボネート樹脂組成物の成形加工時の熱安定性、および耐熱老化性を向上させることを主たる目的として酸化防止剤が配合されることができる。かかる酸化防止剤は好適にはヒンダードフェノール系安定剤である。該ヒンダードフェノール系安定剤としては、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、およびテトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどが例示される。これらはいずれも入手容易である。中でもオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましく利用される。上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。これら酸化防止剤の配合量は、Ａ成分〜Ｄ成分の合計１００重量部に対して０．０００１〜０．０５重量部が好ましい。
【００７０】
（ｉｉｉ）紫外線吸収剤
紫外線吸収剤としては、紫外線吸収剤として公知のベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物、環状イミノエステル系化合物、およびシアノアクリレート系化合物などが例示される。より具体的には、例えば２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノール、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、および１，３−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス［［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル］プロパンなどが例示される。さらにビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート等に代表されるヒンダードアミン系の光安定剤も使用することが可能である。かかる紫外線吸収剤、光安定剤の配合量は、Ａ成分〜Ｄ成分の合計１００重量部に対して０．０１〜５重量部が好ましい。
【００７１】
（ｉｖ）帯電防止剤
帯電防止剤としては、例えばポリエーテルエステルアミド、グリセリンモノステアレート、ナフタリンスルホン酸ホルムアルデヒド高縮合物アルカリ（土類）金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ（土類）金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ホスホニウム塩、無水マレイン酸モノグリセライド、および無水マレイン酸ジグリセライド等が挙げられる。かかる帯電防止剤の配合量は、Ａ成分〜Ｄ成分の合計１００重量部に対して０．５〜２０重量部が好ましい。
【００７２】
本発明の摺動性ポリカーボネート樹脂組成物は、上記各成分を同時に、または任意の順序でタンブラー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、および押出機等の混合機により混合して製造することができる。好ましくは２軸押出機による溶融混練が好ましく、さらにその際、Ｃ成分はサイドフィーダーの如き装置を用いて、第２供給口より溶融状態にある樹脂成分中に供給されることが好ましい。通常、押出機ダイスから押出されるストランドを水槽中を通して冷却し、冷却後のストランドをペレタイザーにより切断することにより樹脂組成物からなるペレットを得る。尚、原料の予備混合に用いる手段としては、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、および押出混合機などの予備混合手段が例示され、必要に応じて押出造粒器やブリケッティングマシーンなどにより得られた予備混合物の造粒を行うことができる。
【００７３】
かくして得られた組成物は、射出成形、押出成形、圧縮成形、または回転成形等の既知の方法で容易に成形することができ、特に射出成形により精密機器等の高精度シャーシを成形することが可能である。その際さらに高精度を達成するため、射出圧縮成形および断熱金型による成形等を組合わせることが可能であり、また軽量化および低歪み化のためガスアシスト成形等を組合わせて使用することも可能である。
【発明の効果】
【００７４】
以上本発明によれば、剛性、寸法精度、強度に優れ、かつ摺動特性を有する、摺動性ポリカーボネート樹脂組成物が提供される。本発明の摺動性ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリアセタール製のギア、ローラー、カムおよびラッチなどに代表される機構部品が取り付けられるシャーシやフレームの如き成形品の好適であり、本発明によれば該樹脂組成物からなるかかる成形品が提供される。かかるシャーシとしては、レーザービームプリンター、複写機、およびプロジェクター装置などのＯＡ関連機器、携帯電話およびカメラの如き精密機器、マッサージ機や高酸素治療器などの医療機器、画像録画機（いわゆるＤＶＤレコーダーなど）、オーディオ機器、および電子楽器などの家庭電器製品、パチンコやスロットマシーンなどの遊技装置、並びに精密なセンサーを搭載する家庭用ロボットなどのシャーシやフレームに好適なものである。更に本発明の樹脂組成物は、トナー撹拌用スクリューに好適である。本発明の樹脂組成物は剛性が高いことから撹拌に際してスクリューに捩れが生じにくく、トナーの撹拌および搬送を確実に行うことができる。更に寸法精度に優れ反りが少ないことから軸中心の精度に優れ、スクリューの滑らかな回転を達成する。更に摺動特性および表面特性が良好であることから滑らかな回転と共に、削れ粉や表面からの充填材の脱落粉がトナーに混入することが極力抑制される。更に耐熱性にも優れているので長期の使用においてスクリューが変形することなく、上記の特性が維持される。したがって本発明によれば本発明の摺動性ポリカーボネート樹脂組成物からなり、上記の如く優れた特性を有するトナー撹拌用スクリュー成形品が提供される。
【００７５】
以上より、本発明の摺動性ポリカーボネート樹脂組成物は、各種電子・電気機器、ＯＡ機器、車両部品、機械部品、その他農業資材、搬送容器、遊戯具および雑貨などの各種用途に有用であり、その奏する産業上の効果は格別である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００７６】
本発明者が現在最良と考える本発明の形態は、前記の各要件の好ましい範囲を集約したものとなるが、例えば、その代表例を下記の実施例中に記載する。もちろん本発明はこれらの形態に限定されるものではない。
【実施例】
【００７７】
以下に実施例をあげて本発明をさらに説明する。
［実施例１〜５および比較例１〜３］
表１に記載成分のうち、無機充填材（Ｃ−１成分、Ｃ−２成分および比較用の無機充填材）を除いた成分をＶ型ブレンダーにて混合して混合物を作成した。なお、Ｅ成分は、その含有率が１０重量％となるＡ成分（ＰＣ）との予備混合物を、これらをポリエチレン袋中に入れ、袋を揺り動かして撹拌することにより作成した後、他の成分と混合した。スクリュー径３０ｍｍのベント式二軸押出機（（株）日本製鋼所ＴＥＸ−３０ＸＳＳＴ）を用いて、Ｖ型ブレンダーにて混合した混合物を最後部の第１投入口より、また無機充填材（Ｃ−１成分、Ｃ−２成分および比較用の無機充填材）をシリンダー途中の第２供給口よりサイドフィーダーを用いて、計量器を用いて所定の割合となるように供給し、真空ポンプを使用し３ｋＰａの真空下において、シリンダー温度２７０℃で溶融押出ししてペレット化した。ただし実施例１〜３および比較例３のＤ成分（ＦＲ−２）は８０℃に加熱した状態で液注装置（富士テクノ工業（株）製ＨＹＭ−ＪＳ−０８）を用いてシリンダー途中（第１供給口と第２供給口との間）から所定の割合になるよう押出機に供給した。
【００７８】
得られたペレットを１００℃で６時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、下記評価項目の説明において特に記載がない限りは、射出成形機（住友重機械工業（株）製  ＳＧ−１５０Ｕ）によりシリンダー温度２６０℃、金型温度７０℃で評価用の試験片を作成し、下記の評価方法で評価を行った。
【００７９】
（１）摺動性ポリカーボネート樹脂組成物の機械的特性
（ｉ）  剛性：ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０に従って曲げ弾性率を測定した（試験片寸法：長さ１２７ｍｍ×幅１２．７ｍｍ×厚み６．４ｍｍ）。
（ｉｉ）  耐熱性：ＡＳＴＭ  Ｄ−６４８に従って１．８２ＭＰａ荷重にて荷重たわみ温度を測定した（試験片寸法：長さ１２７ｍｍ×幅１２．７ｍｍ×厚み６．４ｍｍ）。
（ｉｉｉ）  燃焼性：ＵＬ規格９４Ｖに従い燃焼試験を実施した。（試験片厚み１．６ｍｍ）
（ｉｖ）摺動性：評価機器として（株）オリエンテック製往復動摩擦摩耗試験機ＡＦＴ−１５Ｍを使用した。ポリアセタール樹脂（旭化成（株）製「テナックＬＤ７５５」（商品名））より、図２に示すピン状試験片を射出成形により作成した。かかる試験片を試験機の固定試験片ホルダーに装着した。一方実施例および比較例の樹脂組成物より長さ１５０ｍｍ×幅１５０ｍｍ×厚さ２ｍｍの平板状試験片（ゲートは辺の一端より幅４０ｍｍ×厚み１ｍｍのフィンゲート）を射出成形により作成し、中心部を長さ５０ｍｍ×幅１００ｍｍに切削し、かかる切削試験片を往復動作する台座上に固定した。
【００８０】
平板状試験片の成形条件は次のとおりである。すなわち、射出成形機：住友重機械工業（株）製ＳＧ−１５０Ｕ、シリンダ温度：２６０℃、金型温度：４０℃（チラーユニットにより冷媒を通してかかる温度を維持した）、充填時間：１．０秒、保圧：５８．８ＭＰａ、保圧時間：３秒、および冷却時間：１２秒であった。かかる平板状試験片は摺動表面性の評価前に（株）東京精密製表面粗さ計サーフコム１４００Ａを使用し、測定前の平板状試験片の表面粗さ（Ｒａ値：中心面平均値）が１．５μｍ以下であることを確認した。
【００８１】
上記ポリアセタール樹脂製のピン状試験片の先端球面部分をかかる平板状試験片の切削試験片の平面部分に、ピン状試験片の円柱軸方向と平板状試験片の平面法線方向が平行となる状態で負荷荷重９．８Ｎの荷重をかけた状態で接触させた。かかる接触状態で、２３℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気中で平面内の１直線上を１往復２秒の割合で片道２５ｍｍの距離を1０００回往復動作させた。さらにピン状試験片側に接続した容量４９Ｎのロードセルに荷重をより摩擦力の測定を行った。１０００回動作後の摩擦力から１０００回動作後の動摩擦係数を求めた。
【００８２】
また、かかる試験後ピン状試験片の摩耗断面を画像解析可能なビデオマイクロスコープ（キーエンス社製）により観察し摩耗により生じた円形断面の半径（μｍ）を測定し摩耗量の指標とした。
【００８３】
（２）摺動性ポリカーボネート樹脂組成物の組成成分
なお、表１に記載の各成分を示す記号は下記の通りである。
（Ａ成分）
ＰＣ−１：芳香族ポリカーボネート樹脂（ビスフェノールＡとホスゲンから常法によって作られた粘度平均分子量１９，７００の芳香族ポリカーボネート樹脂粉末、帝人化成（株）製「パンライトＬ−１２２５ＷＸ」（商品名））
ＰＣ−２：芳香族ポリカーボネート樹脂（ビスフェノールＡとホスゲンから常法によって作られた粘度平均分子量１５,４００の芳香族ポリカーボネート樹脂粉末、帝人化成（株）製「パンライトＣＭ−１０００」（商品名））
【００８４】
（Ｂ成分）
ＡＳ−１：アクリロニトリル−スチレン共重合体（第一毛織（株）製「ＳＴＡＲＥＸ  ＨＦ５６７０（商品名）」、ＧＰＣ測定による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量：９５，０００、アクリロニトリル成分含有量：２８．５重量％、スチレン成分含有量：７１．５重量％）
ＡＳ−２：アクリロニトリル−スチレン共重合体（日本エイアンドエル（株）製「ライタック−Ａ  ＢＳ−２１８」（商品名）、ＧＰＣ測定による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量：７８，０００、アクリロニトリル成分含有量：２６重量％、スチレン成分含有量：７４重量％）
【００８５】
（Ｃ成分）
ＭＩＣＡ−１：平均粒子径約２５０μｍのマスコバイト（林化成（株）製「ＭＣ−４０」（商品名））
ＭＩＣＡ−２：平均粒子径約４０μｍマスコバイト（（株）クラレ製「クラライトマイカ３００Ｄ」（商品名））
ＴＡＬＣ：タルク（（株）勝光山鉱業所「ビクトリライト  ＳＧ−Ａ」（商品名）、積重率５０％粒子径：１５．２μｍ、ＪＩＳ  Ｍ８０１６に従って測定されたハンター白色度：９０．２％、ｐＨ：９．８、およびモース硬度：１）
（Ｃ成分との比較用成分）
ＧＦ：ガラス繊維（日本電気硝子（株）製「ＥＣＳ  Ｔ−５１１」（商品名））
【００８６】
（Ｄ成分）
ＦＲ−１：レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）（旭電化工業（株）製「アデカスタブＦＰ−５００」（商品名）、ＴＧＡ５％重量減少温度＝３５１．０℃）
ＦＲ−２：ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）を主体とするリン酸エステル（大八化学工業（株）製「ＣＲ−７４１」（商品名）、ＴＧＡ５％重量減少温度＝３３５．９℃）
【００８７】
（Ｅ成分）
ＰＴＦＥ：フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ダイキン工業（株）製「ポリフロンＭＰＡ  ＦＡ５００」（商品名））
【００８８】
（Ｆ成分）
ＰＥ：数平均分子量１，５１０のポリオレフィンワックス（三井化学（株）製「ハイワックス３１０ＭＰ」（商品名）、重量平均分子量／数平均分子量＝３．３６、密度＝０．９４）
（Ｆ成分との比較用成分）
ＷＥ：モンタン酸エチレングリコールエステル（クラリアントジャパン（株）製；Ｌｉｃｏｌｕｂ  ＷＥ−１（商品名））
【００８９】
（その他の成分）
ＡＢＳ：アクリロニトリルースチレンーブタジエン共重合体（日本エイアンドエル（株）製「クララスチックＳ−３７１０」（商品名）、ポリブタジエン含有量５０重量％）
ＣＢ：カーボンブラックマスター（越谷化成（株）製「ＲＯＹＡＬＢＬＡＣＫ９０４Ｓ」（商品名）、カーボンブラック４０％含有ポリスチレン樹脂マスター）
【００９０】
【表１】
0004778686.tif 000003
【００９１】
上記表から明らかなように、本発明の摺動性ポリカーボネート樹脂組成物は高剛性、高強度、高寸法精度、および良好な難燃性を有し、かつ優れた摺動特性を有することがわかる。また上記実施例１〜５の樹脂組成物においては、ポリアセタール製のローラーを取り付けるための軸受部（該ポリアセタールと軸受部が直接に接触する）を有するシャーシ成形品を成形し、ローラーの作動が良好なシャーシ成形品が得られた。更に実施例１〜５の樹脂組成物および比較例２の樹脂組成物から図１に示すトナー撹拌用スクリュー成形品を成形した。実施例の樹脂組成物からは良好なスクリュー成形品が得られたが、比較例の樹脂組成物から製造されたスクリュー成形品は軸方向に反りがあり、良品は得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明の摺動性ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリアセタール製のギア、ローラー、カムおよびラッチなどに代表される機構部品が取り付けられるシャーシやフレームの如き成形品、並びにトナー撹拌用スクリュー成形品に好適である。しかしながら、本発明の樹脂組成物は、かかる用途や上述の用途以外にも、その特性を活かして各種の利用が可能である。例えばサッシ窓のガイドの如き長尺形状であり摺動部を有する製品、並びにコンプレッサーローターやネジの如き高い寸法精度および摺動耐性の要求される製品などにおいても有用である。
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】実施例において成形したトナー撹拌用スクリュー成形品を示す（一部略）。ゲートは図面左側端の１点ゲートである。
【図２】［２−Ａ］評価に使用した、摺動表面性評価用のピン状試験片の形状を示す上面図である。［２−Ｂ］評価に使用した、摺動表面性評価用のピン状試験片の形状を示す正面図である。先端の半球部分が対抗する平板状試験片と接触する。
【符号の説明】
【００９４】
１１  スクリュー成形品本体（４５０ｍｍ）
１２  フライト部分（山径１０ｍｍ、谷径６ｍｍ、ピッチ６ｍｍ）
１３  軸部分
２１  摺動表面性評価用のピン状試験片本体
２２  ピン状試験片ピン部分（先端直径５ｍｍφ半球状）
２３  摩耗試験機ホルダー装着のための台座
２４  摩耗試験機ホルダー装着のための切り欠き
２５  ピン状試験片ピン部分直径（５ｍｍ）
２６  台座直径（１０ｍｍ）
２７  ゲート（幅１ｍｍ、長さ１．５ｍｍ）
２８  ピン状試験片ピン部分高さ（５ｍｍ）
２９  台座高さ（１４．５ｍｍ）
３０  切り欠き長さ（１０ｍｍ）
３１  切り欠き代（０．５ｍｍ）
３２  底面部面取り（Ｃ１．０）
【図１】
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【図２】
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