(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
口腔内で使用する歯科材料を洗浄する方法であって、シリカ又はアルミナにより表面被覆された二酸化チタン粉末を分散した溶液中で、もしくは当該溶液を塗布することにより、前記歯科材料を光の照射下で洗浄することを特徴とする歯科材料の洗浄方法。
【請求項２】
前記溶液中における、シリカ又はアルミナにより表面被覆された二酸化チタン粉末の濃度が０．０１〜１０％であることを特徴とする請求項１記載の歯科材料の洗浄方法。
【請求項３】
シリカ又はアルミナにより表面被覆された二酸化チタン粉末であることを特徴とする義歯洗浄剤。
【請求項４】
シリカ又はアルミナにより表面被覆された二酸化チタン粉末が溶液中に分散されていることを特徴とする義歯洗浄剤。
【請求項５】
前記溶液中における、シリカ又はアルミナにより表面被覆された二酸化チタン粉末の濃度が０．０１〜１０％であることを特徴とする請求項４記載の義歯洗浄剤。
【請求項６】
前記溶液中に、リンゴ酸、リン酸、塩酸、クエン酸、蟻酸、酢酸及びシュウ酸から成るグループより選ばれた酸が添加されていることを特徴とする請求項４又は５記載の義歯洗浄剤。
【請求項７】
シリカ又はアルミナによる前記二酸化チタンの表面被覆割合が０．０１％〜２５％であることを特徴とする請求項４〜６のいずれか１項に記載の義歯洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光照射によって洗浄効果を発揮し得る義歯洗浄剤に関するものでもある。
【０００２】
【従来の技術】
これまで、口腔内にて使用される歯科用樹脂や補綴物などについては、汚れ付着防止性能や消臭性能などが求められ、汚れ防止成分や消臭成分を配合したものがいくつか開発されてきており、例えば特開平１０−２７３４１２号公報には、消臭効果を有する歯科用樹脂組成物として、（メタ）アクリル酸エステル系単量体とアナターゼ型二酸化チタンと重合開始剤とを含有してなるものが開示され、この組成物は、口腔内で有臭成分を吸着させた後に光照射すると、有臭成分を分解無臭化できるものであることも記載されている。
しかし、このような二酸化チタンを単に配合しただけの樹脂組成物の場合、歯石や食物残滓等が付着して細菌類の繁殖が起こり易いという欠点の他に、光照射による二酸化チタンの触媒作用によって樹脂自体の分解が起こり、変色を起こしたり、強度劣化が起こるなどの問題点もあり、このような問題点を解決可能な歯科用組成物の開発が要望されている。
【０００３】
又、これまで、各種歯科材料の洗浄においては、ブラッシングによる機械的洗浄や義歯洗浄剤による化学的洗浄などが行われてきており、これらの方法は、表面の汚れを除去可能なものではあるが、吸着された汚れや色素等の除去が難しいという問題があるために、現在では、比較的簡単に歯科材料の洗浄が行える方法や洗浄剤についての要望がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述の問題点を解決し、吸着された汚れや色素等の除去を比較的簡単に行うことが可能な洗浄方法並びに義歯洗浄剤を提供することを課題とする。
【０００５】
本発明者らは種々検討を行った結果、シリカ又はアルミナにより表面被覆された二酸化チタン粉末を分散した溶液中で、もしくは当該溶液を塗布して光照射した場合に、優れた洗浄効果が得られることを見い出し、更には、シリカ又はアルミナにより表面被覆された二酸化チタン粉末が義歯洗浄剤として有用であることを見い出して本発明を完成した。
【０００８】
又、本発明の歯科材料の洗浄方法は、シリカ又はアルミナにより表面被覆された二酸化チタン粉末を分散した溶液中で、もしくは当該溶液を塗布することにより、前記歯科材料を光の照射下で洗浄することを特徴とする。
又、本発明の義歯洗浄剤は、シリカ又はアルミナにより表面被覆された二酸化チタン粉末であることを特徴とする。
又、本発明の義歯洗浄剤は、シリカ又はアルミナにより表面被覆された二酸化チタン粉末が溶液中に分散されていることを特徴とするものでもある。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明では、二酸化チタンとしては市販品が種々利用することができ、例えば気相酸化法にて製造された高純度二酸化チタン等が好ましい。本発明において好ましい二酸化チタン粉末の粒径は１００μｍ以下、特に２０μｍ以下が好ましく、シリカ及びアルミナ粉末の粒径は１０μｍ以下、特に１μｍ以下が好ましい。
そして、本発明においては、上記の二酸化チタンと、シリカ粉末及び／又はアルミナ粉末とを混合して使用しても良いが、二酸化チタンの表面にシリカ又はアルミナが被覆されたものを使用することが好ましく、特に多孔質の超微粒ＴｉＯ2−ＳｉＯ2 複合酸化物は、均一な構造を有し、分散性が良く、不純物が少なく、高い光触媒機能を有するという点で好ましい。この二酸化チタンの表面にシリカが被覆された複合酸化物の比表面積（ＢＥＴ比表面積）は約２ｍ2 ／ｇ〜５００ｍ2 ／ｇで、好ましくは５ｍ2 ／ｇ〜３００ｍ2 ／ｇであり、シリカ量は０．０１％〜２５％で、好ましくは０．１％〜２０％であり、アルミナの場合もシリカの場合と同様である。
【００１１】
本発明では、シリカ又はアルミナによる二酸化チタン表面の被覆割合は０．０１％〜２５％であることが好ましく、特に０．０１％〜１５％が好ましい。
【００１４】
又、本発明の歯科材料の洗浄方法においては、シリカ又はアルミナにより表面被覆された二酸化チタン粉末を分散した溶液（水溶液）中に、前記歯科用組成物より成る歯科材料を浸漬して光照射を行うか、あるいは、上記の溶液を当該歯科材料に塗布した後に光照射を行う。この場合において、二酸化チタンに触媒作用を発揮させるための光照射用光源としては、通常、蛍光灯、太陽光線、ＵＶライト等が使用できる。この際、洗浄効果を得るのに必要な、溶液中のシリカ／アルミナ表面被覆二酸化チタン粉末の濃度は０．０１％以上であり、０．０１％〜１０％が好ましく、０．０１％未満の濃度では充分な洗浄効果が得られない。本発明では、上記溶液中に酸を添加することにより洗浄効果を高めることができ、このような酸としては、リンゴ酸、リン酸、塩酸、クエン酸、蟻酸、酢酸、シュウ酸などが挙げられる。
【００１５】
このように、シリカ／アルミナ表面被覆二酸化チタン粉末が分散された水溶液は、光照射によって歯科材料を洗浄する効果を有しており、この二酸化チタン粉末は、歯科材料洗浄剤、特に義歯洗浄剤として有用である。この際、シリカ／アルミナ表面被覆二酸化チタン粉末は水分散性が優れているので、この粉末を水に入れて攪拌を行うだけで、本発明の義歯洗浄剤が簡単に調製できる。
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１６】
【実施例】
実施例１
歯科用樹脂としてアルファレジン粉末（ニッシン社製）を使用し、アルファレジン粉末１００重量部に対し、０．２重量部の二酸化チタン・シリカ粉末を添加したものを作製し、通常の重合方法により曲げ試験体を作製し、その製作直後並びに光照射３０日後の強度を調べた。
この際、二酸化チタンは、粒径３０ｎｍのもの（昭和電工製）を用い、シリカの表面被覆率を５重量％に調整して用いた。
【００１７】
実施例２
上記実施例１における二酸化チタン・シリカ粉末の添加量を０．２重量部から１．０重量部に変更した以外は実施例１と同様の方法にて試験体を作製した。
【００１８】
比較例１
歯科用樹脂としてアルファレジン粉末（ニッシン社製）のみを使用し、実施例１と同様の方法で試験体を作製し、その製作直後の強度を調べた。
【００１９】
比較例２
歯科用樹脂としてアルファレジン粉末（ニッシン社製）を使用し、アルファレジン粉末１００重量部に対し、０．２重量部の二酸化チタン粉末を添加したものを作製し、通常の重合方法により曲げ試験体を作製し、その製作直後並びに光照射３０日後の強度を調べた。
この際、二酸化チタンは、粒径３０ｎｍのもの（昭和電工製）を用いた。
【００２０】
比較例３
上記比較例２における二酸化チタン粉末の添加量を０．２重量部から１．０重量部に変更した以外は比較例２と同様の方法にて試験体を作製した。
【００２１】
上記実施例１、２及び比較例１〜３で得られた各曲げ試験体（ｎ＝８）について３点曲げ試験を行った。
曲げ強さ（ｋｇ／ｍｍ2 ）は、３ＰＬｖ／２Ｗｈ2 で表され、この際、Ｌｖは支点間距離、Ｗは幅、ｈは厚さを示し、Ｐは、試験体は破折した時の荷重（ｋｇ）である。
尚、試験体サイズは、支点間距離（Ｌｖ）：５０ｍｍ、幅（Ｗ）：１０ｍｍ、厚さ（ｈ）：２ｍｍであり、テストスピードは５ｍｍ／ｍｉｎとし、光照射条件は、
とした。
上記の測定条件にて測定された各試験体についての曲げ強度及び標準偏差を以下の表１、並びに図１に示す。
【００２２】
【表１】
0004848509.tif 000002
【００２３】
上記表１及び図１の実験結果から、二酸化チタン粉末が添加された比較例１〜３の歯科用組成物に比べて、二酸化チタン・シリカ粉末が添加された実施例１及び２の歯科用組成物（本発明品）は、光照射３０日後での強度低下が防止できることがわかる。又、二酸化チタン粉末の添加量が増えるに従って曲げ強度の低下が見られたのに対し、二酸化チタン・シリカ粉末の場合には、１．０重量部添加品において、歯科用樹脂だけの場合よりも若干強度の向上が観察された。
【００２４】
実施例３：洗浄効果比較試験
本実施例では、以下の表２に記載される組成の二酸化チタン及びシリカ又はアルミナとの混合物が分散した水溶液、及びリンゴ酸、燐酸、蟻酸と併含した水溶液を用いて、塩基性フクシンで着色した歯科材料を用いた試験体試料を各溶液中で、又はそれを塗布して、光の照射下で洗浄した。
試験体試料の着色条件は、３７℃に保った０．２％塩基性フクシン水溶液に２４時間浸漬した後、取り出し乾燥後、試験体試料とした。その結果を以下の表２に示す。
尚、表中、◎は、着色がとれたこと、○は、着色が目立たない程度に薄くなったこと、△は、着色の変化が少なかったこと、×は、着色に変化がなかったか、あるいは濃くなったことを示す。
【００２５】
【表２】
0004848509.tif 000003
【００２６】
上記表２より分かるように、本発明の洗浄方法は、歯科材料の洗浄方法として有効なものであることが認められた。
【００２７】
【発明の効果】
本発明の歯科用組成物の場合、歯科材料として長期間使用しても、樹脂中に混入された光触媒性二酸化チタンにより細菌や食物滓や汚れの付着が防止され、しかも、併含されたシリカやアルミナの働きによって樹脂の経時劣化が起こりにくい。又、この際、シリカ又はアルミナで表面被覆した二酸化チタン粉末を使用すると、二酸化チタンが歯科材料に直接接触することが防止されて、二酸化チタンの光触媒作用により歯科材料が分解されたり、変色したり強度劣化を起こすことが防止できる。尚、この歯科用組成物は、口腔内で有臭成分を吸着させた後に光照射すると、有臭成分を分解無臭化する性能も有している。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１、２及び比較例１〜３で得られた試験体についての曲げ強度比較試験結果を示すグラフである。
【図１】
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