(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
先端に直径が０．１ｍｍ以上、０．３ｍｍ未満のボールを回転可能に抱持したボールペンチップを直接又は接続部材を介して連結してなるインキ収容管内に、少なくとも着色剤と、水と、水溶性有機溶剤と、インキ中で平均粒子径５μｍ未満の粒子状態で存在する剪断減粘性付与剤を含むボールペン用水性インキ組成物を直接充填したボールペンレフィルを軸筒内に収容してなり、前記ボールペンチップは、ボール抱持部内でのボールの軸方向の移動可能距離が３〜１５μｍであり、径方向の移動可能距離が３〜２０μｍである水性ボールペン。
【請求項２】
先端に直径が０．１ｍｍ以上、０．３ｍｍ未満のボールを回転可能に抱持したボールペンチップを直接又は接続部材を介して軸筒に連結してなるボールペン内に、少なくとも着色剤と、水と、水溶性有機溶剤と、インキ中で平均粒子径５μｍ未満の粒子状態で存在する剪断減粘性付与剤を含むボールペン用水性インキ組成物を直接充填してなり、前記ボールペンチップは、ボール抱持部内でのボールの軸方向の移動可能距離が３〜１５μｍであり、径方向の移動可能距離が３〜２０μｍである水性ボールペン。
【請求項３】
キャップを備えてなる請求項１又は２記載の水性ボールペン
【請求項４】
先端に直径が０．１ｍｍ以上、０．３ｍｍ未満のボールを回転可能に抱持したボールペンチップを直接又は中継部材を介して取り付けたインキ収容管内に、少なくとも着色剤と、水と、水溶性有機溶剤と、インキ中で平均粒子径５μｍ未満の粒子状態で存在する剪断減粘性付与剤を含むボールペン用水性インキ組成物を直接充填したボールペンレフィルを軸筒内に収容してなり、前記ボールペンチップは、ボール抱持部内でのボールの軸方向の移動可能距離が３〜１５μｍであり、径方向の移動可能距離が３〜２０μｍであり、出没機構の作動によって、ボールペンレフィルの筆記先端部が軸筒前端開口部から出没するキャップレス式水性ボールペン。
【請求項５】
前記ボールペンチップは、金属製のパイプ先端近傍を外面より内方に押圧変形させることによりボール受け座を形成する構成である請求項１乃至４のいずれかに記載の水性ボールペン。
【請求項６】
前記剪断減粘性付与剤がインキ中で平均粒子径３μｍ未満の粒子状態で存在してなる請求項１乃至５のいずれかに記載の水性ボールペン。
【請求項７】
前記インキ組成物中に剪断減粘性付与剤以外の粒状物を含んでなり、前記粒状物の平均粒子径が５μｍ未満の粒子状態で存在してなる請求項１乃至６のいずれかに記載の水性ボールペン。
【請求項８】
前記剪断減粘性付与剤が多糖類である請求項１乃至７のいずれかに記載の水性ボールペン。
【請求項９】
前記多糖類がキサンタンガム又はサクシノグリカンから選ばれる請求項８記載の水性ボールペン。
【請求項１０】
インキ組成物後端面にインキ逆流防止体を配設した請求項１乃至９のいずれかに記載の水性ボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水性ボールペンに関する。更に詳細には、筆記先端部における目詰まりに起因するカスレや筆記不能の発生を抑えた水性ボールペンに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ボールペン用水性インキをインキ収容管内に直接収容し、該インキの後端にインキ逆流防止体を備えた水性ボールペンが多数市場に出回っている。
前記ボールペンに充填されるインキ組成物は剪断減粘性付与剤を含有してなり、剪断応力が加わらない静置時は高粘度を示してボールペン機構内で安定的に保持され、筆記時のボールの回転により生じる剪断応力によってボール近傍で低粘度化して紙面に転写される機能を備えている。
前記剪断減粘性付与剤として種々の化合物が従来より開示されているが、該化合物がインキ中で存在している状態における粒子径は概ね１０μｍ以上であり、比較的小さくても５μｍを越えるものである。
よって、前記従来のインキ組成物を充填したボールペンはインキ流出性を必ずしも満足させるものでなく、小径のボールを抱持し、ボールとボール抱持部のクリアランスが小さなボールペンチップを備えたボールペンに充填して実用に供する場合、前記ボールペンチップ内で剪断減粘性付与剤が目詰まりを生じてインキ出を損ない易くなり、カスレや筆記不能といった筆記性能の低下を生じることがあった（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特開昭５９−７４１７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は前記問題を解決するものであって、即ち、永続して良好なインキ出を示す筆記性能に優れた水性ボールペンを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、先端に直径が０．１ｍｍ以上、０．３ｍｍ未満のボールを回転可能に抱持したボールペンチップを直接又は接続部材を介して連結してなるインキ収容管内に、少なくとも着色剤と、水と、水溶性有機溶剤と、インキ中で平均粒子径５μｍ未満の粒子状態で存在する剪断減粘性付与剤を含むボールペン用水性インキ組成物を直接充填したボールペンレフィルを軸筒内に収容してなり、前記ボールペンチップは、ボール抱持部内でのボールの軸方向の移動可能距離が３〜１５μｍであり、径方向の移動可能距離が３〜２０μｍである水性ボールペン、或いは、先端に直径が０．１ｍｍ以上、０．３ｍｍ未満のボールを回転可能に抱持したボールペンチップを直接又は接続部材を介して軸筒に連結してなるボールペン内に、少なくとも着色剤と、水と、水溶性有機溶剤と、インキ中で平均粒子径５μｍ未満の粒子状態で存在する剪断減粘性付与剤を含むボールペン用水性インキ組成物を直接充填してなり、前記ボールペンチップは、ボール抱持部内でのボールの軸方向の移動可能距離が３〜１５μｍであり、径方向の移動可能距離が３〜２０μｍである水性ボールペン、或いは、先端に直径が０．１ｍｍ以上、０．３ｍｍ未満のボールを回転可能に抱持したボールペンチップを直接又は中継部材を介して取り付けたインキ収容管内に、少なくとも着色剤と、水と、水溶性有機溶剤と、インキ中で平均粒子径５μｍ未満の粒子状態で存在する剪断減粘性付与剤を含むボールペン用水性インキ組成物を直接充填したボールペンレフィルを軸筒内に収容してなり、前記ボールペンチップは、ボール抱持部内でのボールの軸方向の移動可能距離が３〜１５μｍであり、径方向の移動可能距離が３〜２０μｍであり、出没機構の作動によって、ボールペンレフィルの筆記先端部が軸筒前端開口部から出没するキャップレス式水性ボールペンを要件とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明は、カスレや筆記不能を生じることなく、良好なインキ流出性を示し、細幅の筆跡を永続して形成可能な水性ボールペンを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明に用いられる剪断減粘性付与剤は、インキ中で平均粒子径が５μｍ未満、好ましくは３μｍ未満、より好ましくは１μｍ未満の粒子状態で存在する。従って、ボールとボール抱持部のクリアランスを通過し易く、インキ流出性を妨げることがないため、良好な筆跡形成性を発現できる。
なお、前記剪断減粘性付与剤の粒子径が３μｍを越えていても、該剪断減粘性付与剤は変形性を有しているため、ボールの軸方向の移動可能距離が３μｍ程度のボールペンチップに適用することは可能であり、良好なインキ流出性を妨げることはない。
【０００７】
前記剪断減粘性付与剤としては、キサンタンガム、ウェランガム、構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体であるサクシノグリカン（平均分子量約１００乃至８００万）、グアーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、λ−カラギーナン、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸アルキルエステル類、メタクリル酸のアルキルエステルを主成分とする分子量１０万〜１５万の重合体、グルコマンナン、寒天やカラゲニン等の海藻より抽出されるゲル化能を有する増粘多糖類を例示できるが、好ましくは平均粒子径を微小に調整し易いキサンタンガム又はサクシノグリカンが用いられる。
なお、前記キサンタンガムとして具体的には、三晶（株）製、商品名：ＫＥＬＺＡＮ  Ｔ、ＫＥＬＺＡＮ  ＳＴ、ＫＥＬＺＡＮ  ＡＳＸ、大日本製薬（株）製、商品名：エコーガムＲＤ、エコーガムＢＴ、ラポールガムＥＸ、伊那食品工業（株）製、商品名：ウルトラキサンタンＶ７−Ｔ、中央化成（株）製、商品名：ＮＥＷＧＥＫＩＮ  ＧＸＲ、ＮＥＷＧＥＫＩＮ  ＧＸＴを例示できる。
【０００８】
前記着色剤は、水性媒体に溶解もしくは分散可能な染料及び顔料が全て使用可能であり、その具体例を以下に例示する。
酸性染料としては、
ニューコクシン（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、
タートラジン（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、
アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．２０４７０）、
ギニアグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０８５）、
ブリリアントブルーＦＣＦ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、
アシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．４３５２５）、
ソルブルブルー（Ｃ．Ｉ．４２７５５）、
ナフタレングリーン（Ｃ．Ｉ．４４０２５）、
エオシン（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、
フロキシン（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、
エリスロシン（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、
ニグロシン（Ｃ．Ｉ．５０４２０）、
アシッドフラビン（Ｃ．Ｉ．５６２０５）等が用いられる。
【０００９】
塩基性染料としては、
クリソイジン（Ｃ．Ｉ．１１２７０）、
メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、
クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、
マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、
ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、
ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、
アクリジンオレンジＮＳ（Ｃ．Ｉ．４６００５）、
メチレンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等が用いられる。
【００１０】
直接染料としては、
コンゴーレッド（Ｃ．Ｉ．２２１２０）、
ダイレクトスカイブルー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．２４４００）、
バイオレットＢＢ（Ｃ．Ｉ．２７９０５）、
ダイレクトディープブラックＥＸ（Ｃ．Ｉ．３０２３５）、
カヤラスブラックＧコンク（Ｃ．Ｉ．３５２２５）、
ダイレクトファストブラックＧ（Ｃ．Ｉ．３５２５５）、
フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）等が用いられる。
前記着色剤として染料を用いた場合、キャップを要しないノック式のボールペンに適用する系ではドライアップが顕著であり、耐ドライアップ性能は重要な要件となる。
【００１１】
前記顔料としては、カーボンブラック、群青などの無機顔料や銅フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー等の有機顔料の他、予め界面活性剤や樹脂を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等が用いられ、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３Ｂ〔品名：Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＬ、顔料分２４％、山陽色素株式会社製〕、
Ｃ．Ｉ．  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４６〔品名：Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、顔料分２１．５％、山陽色素株式会社製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８１〔品名：ＴＣ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧ、顔料分約３０％、大日精化工業株式会社製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２２０／１６６〔品名：ＴＣ  Ｒｅｄ  ＦＧ、顔料分約３５％、大日精化工業株式会社製〕等を挙げることができる。
また、水溶性樹脂を用いた水分散顔料としては、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７〔商品名：ＷＡ  ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ａ２５  、顔料分１５％、大日精化工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７〔商品名：ＷＡ−Ｓ  ｃｏｌｏｒ  Ｇｒｅｅｎ、顔料分８％、大日精化工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３〔商品名：マイクロピグモ  ＷＭＶＴ−５、顔料分２０％、オリエント化学工業（株）製〕、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３〔商品名：エマコールＮＳイエロー４６１８、顔料分３０％、山陽色素（株）製〕が挙げられる。
【００１２】
蛍光顔料としては、各種蛍光染料を樹脂マトリックス中に固溶体化した合成樹脂微細粒子状の蛍光顔料が使用できる。その他、金属光沢顔料、蓄光性顔料、二酸化チタン、シリカ、炭酸カルシウム等の白色顔料、可逆熱変色性組成物を内包したカプセル顔料、香料や香料を内包したカプセル顔料等を例示できる。
前記金属光沢顔料としては、アルミニウムや真鍮等の金属粉、芯物質として天然雲母、合成雲母、ガラス片、アルミナ、透明性フィルム片の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆したパール顔料、金属蒸着膜の片面又は両面に透明又は着色透明フィルムを設けた金属光沢フィルム片を細かく裁断したもの、透明性樹脂層を複数積層した虹彩性フィルムを細かく裁断したものを例示できる。
なお、前記アルミニウムや真鍮等の金属粉を用いる場合、前記金属粉の表面を透明性樹脂や着色透明性樹脂で被覆したものが好適に用いられ、インキ組成物中での安定性に優れる。
【００１３】
また、着色剤として顔料を用いた場合、必要に応じて顔料分散剤を添加できる。
前記顔料分散剤としてはアニオン、ノニオン等の界面活性剤、ポリアクリル酸、スチレンアクリル酸等のアニオン性高分子、ＰＶＰ、ＰＶＡ等の非イオン性高分子等が用いられる。
【００１４】
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、ネオプレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
前記水溶性有機溶剤は１種又は２種以上を併用することもできる。
【００１５】
上記成分以外に、耐乾燥性を妨げない範疇でアルキッド樹脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸共重合物、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン等の水溶性樹脂を１種又は２種以上添加したり、尿素、ノニオン系界面活性剤、ソルビット、マンニット、ショ糖、ぶどう糖、還元デンプン加水分解物、ピロリン酸ナトリウム等の湿潤剤を１種又は２種以上添加することもできる。
その他、必要に応じてｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤或いは防黴剤、潤滑剤を添加することができる。
前記ｐＨ調整剤としては、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、トリエタノールアミンやジエタノールアミン等の水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等が挙げられる。
前記防錆剤としては、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、チオ硫酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸塩、サポニン、ジアルキルチオ尿素等が挙げられる。
前記防腐剤或いは防黴剤としては、石炭酸、１、２−ベンズイソチアゾリン−３−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等が挙げられる。
前記潤滑剤としては、金属石鹸、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、エチレンオキサイド付加型カチオン活性剤、リン酸エステル系活性剤、チオカルバミン酸塩、ジメチルジチオカルバミン酸塩等が挙げられる。
その他、溶剤の浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やノニオン、アニオン、カチオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサン等の消泡剤を添加することもできる。
【００１６】
なお、前記インキ組成物を出没機構の作動によって、ボールペンレフィルの筆記先端部が軸筒前端開口部から出没するキャップレス式水性ボールペンに適用する場合、筆記先端部からインキ中の水分が蒸発しても筆跡のかすれるといった不具合を生じることなく、初期及び経時後の書き出しを良好なものとするためにＮ−ビニル−２−ピロリドンのオリゴマー、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン等の蒸発抑制剤を添加することが好ましい。
前記増粘抑制剤はインキ組成物中に５乃至４０重量％、好ましくは５乃至２５重量％、より好ましくは１０乃至２０重量％添加される。
なお、前記増粘抑制剤として好適にはＮ−ビニル−２−ピロリドンのオリゴマーが用いられ、重合度（ｎ）は２〜２０、好ましくは２〜１０、更に好ましくは２〜６のものが用いられる。
【００１７】
前記インキ組成物をインキ収容管内に直接充填し、且つ、インキ組成物後端面にインキ逆流防止体を配設するタイプのボールペンに用いる場合、インキ中に気体が混入していると、経時により気体が集まって気泡が発生し、筆記時のインキ出に悪影響を与えると共に、筆記先端部に気泡が存在すると筆記不能になる虞れがあるため、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、α−トコフェロール、カテキン、カテキン誘導体、合成ポリフェノール、コウジ酸、アルキルヒドロキシルアミン、オキシム誘導体、α−グルコシルルチン、ホスホン酸塩、ホスフィン酸塩、亜硫酸塩、スルホキシル酸塩、亜ジチオン酸塩、チオ硫酸塩、二酸化チオ尿素、ホルムアミジンスルフィン酸、グルタチオン等を添加して化学的に気泡を除去することが好ましい。
【００１８】
なお、前記インキ組成物中に含まれる剪断減粘性付与剤以外の粒状物の平均粒子径は、インキ組成物中で５μｍ未満、好ましくは３μｍ未満、より好ましくは１μｍ未満の状態で存在していることがインキ流出性の面から好ましい。
【００１９】
前記インキ組成物は、ボールペンチップを筆記先端部に装着したボールペンに充填して使用される。
次に、ボールペンの構造について説明する（図１〜６参照）。
ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではないが、例えば、インキ組成物５を充填したインキ収容管４を有し、該インキ収容管４はボール２を先端部に抱持したボールペンチップに連通しており、さらにインキ組成物４の端面にはインキ逆流防止体組成物６が密接しているボールペンレフィル１を軸筒内に収容したボールペンを例示できる。
更に、インキ組成物を充填した軸筒を有し、該軸筒はボールを先端部に抱持したボールペンチップに連通しており、さらにインキ組成物の端面にはインキ逆流防止体組成物が密接しているボールペンであってもよい。
前記した構造のボールペンはキャップを備えることが好ましい。
更には、ボールペンレフィルに設けられた筆記先端部（ボールペンチップ）が外気に晒された状態で軸筒内に収納されており、出没機構の作動によって軸筒開口部から筆記先端部が突出する構造のキャップレス式ボールペンであってもよい。
出没機構の操作方法としては、例えば、ノック式、回転式、スライド式等が挙げられる。
前記ノック式は、軸筒後端部や軸筒側面にノック部を有し、該ノック部の押圧により、ボールペンレフィルの筆記先端部を軸筒前端開口部から出没させる構成、或いは、軸筒に設けたクリップ部を押圧にすることにより、ボールペンレフィルの筆記先端部を軸筒前端開口部から出没させる構成を例示できる。
前記回転式は、軸筒後部に回転部を有し、該回転部を回すことによりボールペンレフィルの筆記先端部を軸筒前端開口部から出没させる構成を例示できる。
前記スライド式は、軸筒側面にスライド部を有し、該スライドを操作することによりボールペンレフィルの筆記先端部を軸筒前端開口部から出没させる構成、或いは、軸筒に
設けたクリップ部をスライドさせることにより、ボールペンレフィルの筆記先端部を軸筒前端開口部から出没させる構成を例示できる。
ボールペンチップの構造は、従来より汎用の機構が有効であり、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させて、ボール抱持部３にボール２を抱持して、中心孔３１とインキ導出孔３２とボール受け座３３を備えたチップ先端部を一体形成させた機構（図２、３参照）、金属材料のドリル等による切削加工により、チップ部を形成して、ボール抱持部３にボール２を抱持して、中心孔３１と放射状のインキ導出孔３２とボール受け座３３を配する機構（図４、５参照）、バネ体によりボールを前方に付勢させた機構（図６参照）、或いは、金属又はプラスチック製チップ内部に樹脂製のボール受け座を設けた機構を例示できる。
前記ボールペンチップについて更に詳しく説明すると、軸方向の移動可能距離（Ａ）が３〜１５μｍ、好ましくは３〜１３μｍ、更に好ましくは４〜１１μｍを満たすものを用いる。
軸方向のボール外径に対するボールの移動可能距離が前記範囲から外れると本発明に用いられるインキ組成物の適度なインキ流出量を制御し難く、筆跡がかすれたり、或いは、必要以上にインキが流出して筆記面に過剰のインキが付着して良好な筆跡を形成し難くなる。
なお、径方向の移動可能距離（Ｂ−Ｃ）は、３〜２０μｍである。
前記ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック、樹脂、ゴム等の０．１ｍｍ以上、０．３ｍｍ未満のものが適用できる。
【００２０】
前記インキ組成物を収容するインキ収容管、或いは、軸筒は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の熱可塑性樹脂からなる成形体が用いられる。
更に、前記インキ収容管、或いは、軸筒として透明、着色透明、或いは半透明の成形体を用いることにより、インキ色やインキ残量等を確認できる。
【００２１】
前記インキ組成物の後端にはインキ逆流防止体を充填することもできる。
前記インキ逆流防止体組成物は不揮発性液体又は難揮発性液体からなる。
具体的には、ワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、α−オレフィン、α−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル等があげられ、一種又は二種以上を併用することもできる。
前記不揮発性液体及び／又は難揮発性液体には、ゲル化剤を添加して好適な粘度まで増粘させることが好ましく、表面を疎水処理したシリカ、表面をメチル化処理した微粒子シリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、疎水処理を施したベントナイトやモンモリロナイトなどの粘土系増粘剤、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属石鹸、トリベンジリデンソルビトール、脂肪酸アマイド、アマイド変性ポリエチレンワックス、水添ひまし油、脂肪酸デキストリン等のデキストリン系化合物、セルロース系化合物を例示できる。
更に、前記液状のインキ逆流防止体組成物と、固体のインキ逆流防止体を併用することもできる。
【実施例】
【００２２】
剪断減粘性付与剤のメンブランフィルターによる濾過性試験
試験方法
以下の表に示される剪断減粘性付与剤の０．５％水溶液（水９９．５％、多糖類０．５％を混合し、ディスパーで２０００ｒｐｍにて３０分間攪拌した後、５０ｇ採取）を、５μｍ及び１μｍのメンブランフィルター（直径４．７ｃｍ）で濾過する。
【００２３】
濾過性試験の結果を以下の表に示す。
【表１】
0004667054.tif 000002
【００２４】
尚、テスト結果の評価の記号の内容は以下のとおり。
○：１分間以内に濾過できた。
△：濾過できるものの、やや目詰まりを生じて濾過時間が長かった。
×：途中で濾過できなくなり、目詰まりを生じた。
上記試験結果にみられるように、剪断減粘性付与剤の種類によって粒子径が異なることが判明した。
【００２５】
以下に実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下の表に実施例及び比較例のボールペン用水性インキの組成を示す。
なお，表中の組成の数値は重量部を示す。
【００２６】
【表２】
0004667054.tif 000003
【００２７】
【表３】
0004667054.tif 000004
【００２８】
表中の原料の内容について注番号に沿って説明する。
（１）オリエント化学工業（株）製、商品名：ウォーターブラック１００Ｌ、有効成分２０％
（２）アイゼン保土谷（株）製、Ｃ．Ｉ．４５４１０、商品名：フロキシン
（３）住友化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．４２６５５、商品名：アシッドブルーＰＧ
（４）カーボンブラック（ＤＢＰ吸油量５６）１０部、Ｎ−ピロリドンと１−ブテンの共重合体１５部、水７５部をビーズミルで５時間混合した顔料分散液
（５）富士色素（株）製、商品名：富士ＳＰブルー６２５（銅フタロシアニンブルー２７．５％、ジエチレングリコール８％、アニオン性界面活性剤４％）
（６）第日本製薬（株）製、商品名：エコーガムＢＴ
（７）三晶（株）製、商品名：ＫＥＬＺＡＮ  ＳＴ
（８）中央化成（株）製、商品名：ＮＥＷＧＥＬＩＮ  ＧＸＲ
（９）第日本製薬（株）製、商品名：エコーガムＲＤ
（１０）第日本製薬（株）製、商品名：ラポールガムＥＸ
（１１）１，２−ベンズチアゾリン−３−オン、アビシア（株）製、商品名：プロキセルＸＬ−２
（１２）リン酸エステル系界面活性剤、第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＡＬ
（１３）三晶（株）製、商品名：ＫＥＬＺＡＮ  ＡＲ
（１４）三晶（株）製、株）製、商品名：Ｋ１Ａ９６
（１５）伯東化学（株）製、商品名：アルカシーガム
（１６）第日本製薬（株）製、商品名：エコーガム
（１７）伊那食品工業（株）製、商品名：ウルトラキサンタンＶ７
【００２９】
インキ逆流防止体の調製
基油としてポリブテン８５部中に、増粘剤として脂肪酸アマイド１５部を添加した後、３本ロールにて混練してインキ逆流防止体を得た。
【００３０】
水性ボールペンの作製
前記各インキ組成物を直径０．２５ｍｍのボールを抱持するステンレススチール製チップがポリプロピレン製パイプ（内径３．８ｍｍ）の一端に嵌着されたボールペンレフィルに充填し、その後端に前記インキ逆流防止体を配設した後、前記ボールペンレフィルを軸筒に組み込み、水性ボールペンＡを作製した。
なお、前記ボールペンチップの軸方向のボール外径に対するボールの移動可能距離は７μｍであった。
【００３１】
前記各水性ボールペンにより以下のテストを行った。
筆記試験
自動筆記試験機にて筆記を行ない、筆跡の状態及びインキを最後まで消費できたかを調べた。
なお、自動筆記試験機での筆記条件は、筆記速度４ｍ／分、筆記荷重１００ｇ、筆記角度７０°である。
【００３２】
筆記試験結果を以下の表に示す。
【表４】
0004667054.tif 000005
【００３３】
尚、テスト結果の評価の記号の内容は以下のとおり。
○：インキを最後まで消費することができた。
△：筆跡にカスレがみられた。
×：途中で筆記できなくなり、インキを最後まで消費できなかった。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】水性ボールペンのボールペンレフィルの説明図である。
【図２】図１のボールペンレフィルのボールペンチップ部の縦断面説明図である。
【図３】図２のボールペンチップ部のＸ−Ｘ線断面図である。
【図４】水性ボールペンのボールペンチップ部の他の例の縦断説明図である。
【図５】図４の水性ボールペンのＹ−Ｙ線断面図である。
【図６】水性ボールペンのボールペンチップ部の他の例の縦断説明図である。
【符号の説明】
【００３５】
１  ボールペンレフィル
２  ボール
３  ボール収容部
３１  中心孔
３２  導出孔
３３  ボール受け座
４  インキ収容管
５  インキ組成物
６  インキ追従体
Ａ  軸方向のボール移動距離
Ｂ  チップ内径
Ｃ  ボール外径
【図１】
0004667054.tif 000006
【図２】
0004667054.tif 000007
【図３】
0004667054.tif 000008
【図４】
0004667054.tif 000009
【図５】
0004667054.tif 000010
【図６】
0004667054.tif 000011