(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式ＸＹＸで示されるトリブロック共重合体であって、Ｘがスチレンブロック、Ｙが３，４―結合からなるイソプレンユニットを５０％以上含むイソプレンブロック、または前記イソプレンブロックの一部が水素添加されている水素添加イソプレンブロックであるトリブロック共重合体を１０〜６５ｗｔ％、
１，２―結合型のポリブタジエンを９０〜３５ｗｔ％含み、
損失正接（ｔａｎδ）が２５℃で０．２以上であり、ヤング率が５０〜３００ｋｇ／ｃｍ2であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物からなる医療用チューブ。
【請求項２】
２５℃における損失正接（ｔａｎδ）が０．４以上の一般式ＸＹＸで示されるトリブロック共重合体であって、Ｘがスチレンブロック、Ｙが３，４―結合からなるイソプレンユニットを５０％以上含むイソプレンブロックであるトリブロック共重合体を１０〜６５ｗｔ％、
ヤング率が５０〜６００ｋｇ／ｃｍ2の範囲にあるエチレン／酢酸ビニル共重合体、または水添ブタジエン―スチレンブロック共重合体を９０〜３５ｗｔ％含み、
損失正接（ｔａｎδ）が２５℃で０．２以上であり、ヤング率が５０〜３００ｋｇ／ｃｍ2であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物からなる医療用チューブ。
【請求項３】
２５℃における損失正接（ｔａｎδ）が０．４以上の一般式ＸＹＸで示されるトリブロック共重合体であって、Ｘがスチレンブロック、Ｙが３，４―結合からなるイソプレンユニットを５０％以上含むイソプレンブロックであって、前記イソプレンブロックの一部が水素添加されている水素添加イソプレンブロックであるトリブロック共重合体を３０ｗｔ％、
ヤング率が５０〜６００ｋｇ／ｃｍ2の範囲にある１，２―結合型のポリブタジエンを３５ｗｔ％、
ヤング率が５０〜６００ｋｇ／ｃｍ2の範囲にある１，４―結合型のイソプレン繰り返し単位からなるポリイソプレンを中央ブロックとするスチレン／イソプレン／スチレンのトリブロック共重合体を３５ｗｔ％含み、
損失正接（ｔａｎδ）が２５℃で０．２以上であり、ヤング率が５０〜３００ｋｇ／ｃｍ2であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物からなる医療用チューブ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に医療用各種チューブに供するに適した熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
医療用チューブに供される高分子材料としては、これまで、軟質ポリ塩化ビニルをはじめ、ポリウレタン、ポリオレフィン等が利用されてきている。この中でも、材料の物性（透明性、耐滅菌性、機械強度等）、価格、成形加工性、取り扱いやすさ等の点で他材料より優れる為、軟質ポリ塩化ビニルが圧倒的に使用されている。特に、軟質ポリ塩化ビニルはそのしなやかさと機械的強度を併せ持つことが大きな特徴である。しかしながら、ポリ塩化ビニルは使用後の焼却時にダイオキシンの発生が危惧され、又、それに使われている可塑剤に外因性内分泌攪乱物質としての疑いが持たれていることなど、昨今の環境問題を勘案すると、その将来は必ずしも明るいものではない。
【０００３】
一方、ポリウレタンやポリオレフィン等はこう言った問題には無縁であるが、これらの材料から得られるチューブは仮に柔らかい材料で作ったとしても、反撥性が大きく、操作性に劣るのが常である。具体的に輸液用チューブを例に説明すると、輸液チューブはその使用目的から、適度にカーブをつけて体に固定したり、安全確保のためループを描かし四肢に固定することが多々あるが、反撥性が強いと、何かの拍子に固定具からチューブが外れた場合、このカーブやループが急に解け、跳ね上がったり飛び上がったりすることがある。この動作によってチューブ間の接続が外れたり、血管を確保していた留置針が外れたり、キンクしたりしてしまうと言った医療上のトラブル原因となるものである。従って、医療用チューブ素材には柔らかく且つしなやかな（反撥性が低い）物性が求められているのが現状である。
【０００４】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、反撥性が低く、柔軟な医療用チューブに用いることができるポリオレフィン系の熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための為の手段】
上記課題は以下の本発明により解決される。
（１）本発明は、一般式ＸＹＸで示されるトリブロック共重合体であって、Ｘがスチレンブロック、Ｙが３，４―結合からなるイソプレンユニットを５０％以上含むイソプレンブロック、または前記イソプレンブロックの一部が水素添加されている水素添加イソプレンブロックであるトリブロック共重合体を１０〜６５ｗｔ％、
１，２―結合型のポリブタジエンを９０〜３５ｗｔ％含み、
損失正接（ｔａｎδ）が２５℃で０．２以上であり、ヤング率が５０〜３００ｋｇ／ｃｍ2であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物からなる医療用チューブ。
【０００６】
（２）本発明は、２５℃における損失正接（ｔａｎδ）が０．４以上の一般式ＸＹＸで示されるトリブロック共重合体であって、Ｘがスチレンブロック、Ｙが３，４―結合からなるイソプレンユニットを５０％以上含むイソプレンブロックであるトリブロック共重合体を１０〜６５ｗｔ％、
ヤング率が５０〜６００ｋｇ／ｃｍ2の範囲にあるエチレン／酢酸ビニル共重合体、または水添ブタジエン―スチレンブロック共重合体を９０〜３５ｗｔ％含み、
損失正接（ｔａｎδ）が２５℃で０．２以上であり、ヤング率が５０〜３００ｋｇ／ｃｍ2であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物からなる医療用チューブ。
【０００７】
（３）本発明は、２５℃における損失正接（ｔａｎδ）が０．４以上の一般式ＸＹＸで示されるトリブロック共重合体であって、Ｘがスチレンブロック、Ｙが３，４―結合からなるイソプレンユニットを５０％以上含むイソプレンブロックであって、前記イソプレンブロックの一部が水素添加されている水素添加イソプレンブロックであるトリブロック共重合体を３０ｗｔ％、
ヤング率が５０〜６００ｋｇ／ｃｍ2の範囲にある１，２―結合型のポリブタジエンを３５ｗｔ％、
ヤング率が５０〜６００ｋｇ／ｃｍ2の範囲にある１，４―結合型のイソプレン繰り返し単位からなるポリイソプレンを中央ブロックとするスチレン／イソプレン／スチレンのトリブロック共重合体を３５ｗｔ％含み、
損失正接（ｔａｎδ）が２５℃で０．２以上であり、ヤング率が５０〜３００ｋｇ／ｃｍ2であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物からなる医療用チューブ。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明における熱可塑性樹脂組成物は、その損失正接（ｔａｎδ）が２５℃で０．２以上であり、ヤング率が５０〜３００ｋｇ／ｃｍ2であることが望ましい。高分子材料の物性評価の一環としてよく利用される動的粘弾性測定はポリマー材料の粘性性と弾性性の両者について分析するもので、前者が損失弾性率（Ｅ’’）、後者が貯蔵弾性率（Ｅ’）として求められ、この両弾性率の比、Ｅ’’／Ｅ’を損失正接（ｔａｎδ）と言う。このｔａｎδは一般的に温度依存性があり、ある温度で最大値をとることが知られている。また、定性的にはｔａｎδが大きい材料は塑性性が高く、逆に小さい材料は弾性性が高いといえる。すなわち、ｔａｎδが大きければしなやかとなり、大きければ反撥性の高い材料であると言える。
【００１３】
本発明における熱可塑性樹脂組成物において、ｔａｎδを０．２以上とするのは、本発明の熱可塑性樹脂組成物をチューブとして用いた場合に、加えられている外力が何かの拍子に突然なくなったときでもチューブに蓄積されたエネルギーが緩和され、反撥力が少なくなるため、跳ね上がったり飛び上がったりすることがないためである。逆に０．２より小さいと蓄積エネルギーの大部分が運動エネルギーとして放出され、反撥力が大きくなるため、かかる場合に、跳ね上がったり飛び上がったりすることになり、操作性が悪くなる。また人体の接触面に対し常に応力が加わった状態となり違和感を感じ続けることになる。
【００１４】
ｔａｎδの上限としては、チューブとして用いた場合に、操作性や、機械物性の観点から０．８以下であることが望ましい。０．８より大きいと、塑性変形能が大きくなりすぎ、医師や看護婦が操作しづらくなるためである。
【００１５】
ヤング率が３００ｋｇ／ｃｍ2より大きいと、硬くなりすぎるため操作性や、体表面に固定した時に違和感などを与える等の点で問題が生じる。一方、５０ｋｇ／ｃｍ2より小さいと、チューブとして用いた場合に柔らかくなりすぎ、操作性が低下すると同時に、チューブとして用いた場合に、外力により容易につぶれ物質の移送が出来なくなりやすいためである。
【００１６】
本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いる熱可塑性材料（Ａ）としては、２５℃におけるｔａｎδが０．４以上のものが望ましい。本発明における熱可塑性樹脂組成物は、その機械物性を後述の熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）に依るため、熱可塑性材料（Ａ）の多量の混合は好ましくない。即ち、熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）の特徴を生かしたまま、反撥性を低下させるには出来る限り少ない量の熱可塑性材料（Ａ）の添加で対応することが必要であり、このためには熱可塑性材料（Ａ）のｔａｎδが０．４以上のものが望ましい。ｔａｎδが０．４以上であれば特に上限はないが、工業的な入手可能性から２．５程度が上限である。
【００１７】
上記の条件を満たすため、熱可塑性材料（Ａ）としては、スチレン系ブロック共重合体からなるスチレン系のエラストマーが適当である。具体的にはスチレンをハードセグメントとし、イソプレンやブタジエンなどのジエン、ブテン、イソブテン、ペンテン、イソペンテン等のオレフィンなどからなるソフトセグメント、及びジエンセグメントを水素添加したソフトセグメントからなるジ又はトリブロック体が挙げられる。
【００１８】
トリブロック体の場合にはｔａｎδを大きくするにはソフトセグメント部を構成するポリマーが、その側鎖の炭素数が2以上の基(例えば、ジメチル、エチル、ビニル、イソプロピル)を有することが必須である。ソフトセグメントが１，４−型のポリブタジエンや１，４−型のポリイソプレンでは目的を達成することは出来ない。
【００１９】
熱可塑性材料（Ａ）のソフトセグメントにポリイソプレンを用いる場合には、３，４−型結合型のイソプレンの繰り返し単位（＝ビニル側鎖を有する繰り返し単位）が５０モル%以上あることが必要である。また、ポリイソプレンとしては、ホモポリマーでｔａｎδが０．４以上のトランス−ポリイソプレンなども用いることができる。
【００２０】
熱可塑性材料（Ａ）に用いることができる具体的なものとしては、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック体及びその水素添加したポリマー（ハイブラー、クラレ社製）、スチレン−ブタジエンランダム共重合体（ＪＳＲ−ＳＬ５７４、日本合成ゴム社製）、スチレン−ブタジエンジブロック共重合体（Ｎｉｐｏｌ３１０Ｓ、日本ゼオン社製）などが挙げられる。また、上述の群の中から複数のポリマーを組み合わせて使うことも可能である。
【００２１】
本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いる熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）としては、ヤング率が５０〜３００ｋｇ／ｃｍ2の範囲にあることが望ましい。熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）は、本発明の熱可塑性樹脂組成物をチューブとして用いる場合に、その機械物性を発現するに必要な成分であることから、ヤング率が５０ｋｇ／ｃｍ2以下では強さが不足するため好ましくない。また、６００ｋｇ／ｃｍ2以上あると、得られるチューブの剛性が高くなりすぎ、医療用チューブとしての柔軟性に欠けるため好ましくない。
【００２２】
熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）の具体例としては、ポリブタジエン、ブタジエン系共重合体、ポリブテン、ブテン系共重合体、イソプレン系共重合体、エチレン系共重合体、プロピレン系共重合体などがある。例えばエチレン系共重合体としてはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレンとプロピレン、1−ブテン、1−ヘキサン、１−オクテン等の炭素数３以上のα−オレフィン共重合体、エチレンとブタジエン、イソプレン等の共役ジエン単量体を共重合さてたエチレン−共役ジエン共重合体、エチレンとシクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキセン等の環状オレフィンを共重合させたエチレン−環状ポリオレフィン共重合体、エチレンとスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｏ−ｔ−ブチルスチレン、ｍ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物単量体を共重合させたエチレン−芳香族ビニル化合物共重合体などが挙げられる。これらのエチレン共重合体の中では、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好ましい。
【００２３】
この時、エチレンと他の単量体との共重合体のエチレン量は５０モル％〜９５モル％であることが好ましい。エチレン量が５０モル％以上であれば、エチレンの結晶化が阻害されることがなく、熱可塑性樹脂組成物をチューブとして用いる場合に十分な強度、ゴム弾性を得ることができる。一方、エチレン量が９５モル％以上となるとエチレンの結晶化度が高くなり柔軟性が不足する。
【００２４】
熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）に用いることができる具体的なものとしては、エチレン−オクテン共重合体（エンゲージ8100、デュポン・ダウ・ケミカル社製)、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン７５１（酢酸ビニル量２８％）、東ソー株式会社製)、シンジオタクチック１，２−ポリブタジエン(ＲＢ８１０、ＲＢ８２０、ＲＢ８３０等、日本合成ゴム社製)などがある。
【００２５】
さらに、熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）としては、スチレン系のブロックポリマーを用いることもできる。例えば、１，４−結合を中心とした、イソプレン、ブタジエン等のジエンモノマーの重合体を中央のセグメントにし、両端にポリスチレンセグメントを有するいわゆるトリブロック共重合体（ＳＩＳ、ＳＢＳ）、および中央のジエンモノマー重合体を水素添加したＳＥＢＳなどがあげられる。
【００２６】
また、熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）は、上述した材料の群の中から２以上の材料を混合しても良い。特に、本発明の熱可塑性樹脂組成物への使用に当たって、圧縮永久歪が問題になるような場合には、圧縮永久歪が小さい、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＢＳ等のスチレン系ブロック共重合体と、ポリブタジエン、ブタジエン系共重合体、ポリブテン、ブテンブタジエン系共重合体、イソプレン系共重合体、エチレン系共重合体、プロピレン系ブタジエン系共重合体とを組み合わせることが好ましい。
【００２７】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述した熱可塑性材料（Ａ）と熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）を混合することによって得られるが、その混合比によって樹脂組成物のｔａｎδ、及びヤング率を調整することが可能である。
【００２８】
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性材料（Ａ）と熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）以外に、熱可塑性樹脂組成物の材料物性を損なわない範囲で第3成分を添加することができる。第3成分としては、各種酸化防止剤、老化防止剤、ステアリン酸カルシウムやオレイン酸アミドと言った滑剤、硫酸バリウム、タングステン等に代表されるＸ線造影剤、柔軟性を付与する為のミネラルオイル等があげられる。
【００２９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性材料（Ａ）と、熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）と、第３成分とを、常法により混合することにより得ることができる。これにより得られた熱可塑性樹脂組成物は、時として相溶系を作ることもあるが基本的には非相溶系になる。本発明においては何れの系でもかまわないが、熱可塑性材料（Ａ）が島構造と、熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）が海構造になる相分離構造をとることが望ましい。
【００３０】
このような構造により、熱可塑性樹脂組成物の機械物性は海構造をとる熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）の物性が反映されたものとなり、外部から与えられた応力（運動エネルギー）は島構造をとる熱可塑性材料（Ａ）によって吸収されるため、反撥性が押さえられることになる。従って、本発明の熱可塑性樹脂組成物をチューブとして用いた場合に、好適な諸物性を発現することができる。
【００３１】
この時、島構造のサイズはできる限り小さい方が望ましく、１０μm以下が望ましい。島構造のサイズが１０μmを超えた材料では、チューブが曲がった場合に島表面に応力の集中がおき、界面の剥離やクラックの問題が起きやすい。また、光学的にも、光の乱反射、不透過が置き、白色を呈するようになり望ましくない。特に、熱可塑性樹脂組成物の透明性の観点から光の波長以下、即ち２μm以下の粒径であることが望ましい。
【００３２】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、医療用チューブや医療用カテーテルとして好適に用いることができる。医療用チューブの具体例としては、輸液用チューブ、輸血用チューブ、血液透析用の血液回路、人工心肺用の血液回路、導尿カテーテルに接続される尿を尿道バッグに導出するのに使用されるチューブ、腹膜透析用チューブ、導尿カテーテル、胃管カテーテル、吸引カテーテルなどの、チューブやカテーテル類が挙げられる。
【００３３】
【実施例】
１．動的粘弾性における損失正接の測定
各試料を熱プレスすることで厚さ３００〜４００μmのシートを作成し、これを幅２mm、長さ２０mmの短冊状にすることで測定試料とした。動的粘弾性測定装置としてはＤＶＡ−２２５（アイティー計測制御社製）を用い、昇温法により、空気中、測定周波数１０Hz、昇温速度５℃／分の条件で測定を行い、２５℃での損失正接（ｔａｎδ）の値を読み取った。尚、ｔａｎδは動的貯蔵弾性率（Ｅ’）と動的損失弾性率（Ｅ’’）の比（ｔａｎδ＝Ｅ’’／Ｅ’）である。
【００３４】
２．ヤング率の測定
各試料を熱プレスすることで厚さ３００〜４００μm のシートを作成し、これを幅５ｍｍ、長さ８０ｍｍの短冊状にする事で測定試料とした。引っ張り試験機としてはオートグラフＡＧＳ−１００Ａ（島津製作所製）を用い、室温、引っ張り速度５００ｍｍ／分で測定した。
【００３５】
（実施例１）
熱可塑性材料（Ａ）として３，４結合型のポリイソプレンを1ブロックとするスチレン／イソプレン／スチレンのトリブロック共重合体（ハイブラー５１２７、クラレ社製、２５℃におけるｔａｎδ＝１．０）３０重量部と、熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）として１，２−結合型のポリブタジエン（ＲＢ８１０、日本合成ゴム社製、ヤング率＝１１２ｋｇ／ｃｍ2、ｔａｎδ＝０．０９）７０重量部とを、ドライブレンド後、２軸押し出し機にて溶融混練することで、本発明の熱可塑性樹脂組成物を作製した。この熱可塑性樹脂組成物を用い１軸押し出し機にて１２フレンチのチューブを押出し成形した。このチューブの物性は、ヤング率が９１ｋｇ／ｃｍ2で２５℃でのｔａｎδは０．３８であった。得られたチューブは極めてしなやかで、且つ、反撥性が押さえられたものであった。
【００３６】
（実施例２）
熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）としてエチレン／酢酸ビニル共重合体（ノバテックＬＶ６６０、日本ポリケム製、ヤング率＝１５７ｋｇ／ｃｍ2、ｔａｎδ＝０．０７）７０重量部を使った以外は実施例１と同様にして本発明の熱可塑性樹脂組成物を作製し、さらにチューブを得た。このチューブの物性はヤング率が１１５ｋｇ／ｃｍ2、ｔａｎδ＝０．３６であった。得られたチューブは僅かに白濁しているものの、内容物が十分確認出来る透明性は有していた。また、反撥性は極めて少なく、しなやかな感触を有しているものであった。
【００３７】
（実施例３）
熱可塑性材料（Ａ）として３，４−結合型のポリイソプレンを１ブロックとするスチレン／イソプレン／スチレンのトリブロック共重合体（ハイブラー５１２７、クラレ社製、２５℃におけるｔａｎδ＝１．０）４０重量部と、熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）として水添ブタジエン−スチレンブロック共重合体（タフテックＨ１０４１、旭化成製、ヤング率＝３００ｋｇ／ｃｍ2、ｔａｎδ＝０．０９）６０重量部とを、２軸押し出し機を用い溶融混練し本発明の熱可塑性樹脂組成物のペレットを調製した。この熱可塑性樹脂組成物の物性を測定したところ、ｔａｎδは０．４２、ヤング率は１８０ｋｇ／ｃｍ2であった。
【００３８】
得られたペレットを使い１軸押し出し機を用い、外径３．２ｍｍ、内径２．２ｍｍのチューブを作製した。このチューブは僅かに白濁しているものの、内容物が十分確認出来る透明性は有していた。また、反撥性は極めて少なく、しなやかな感触を有しているものであった。
【００３９】
（実施例４）
熱可塑性材料（Ａ）として３，４−結合型のポリイソプレンを１ブロックとするスチレン／イソプレン／スチレンのトリブロック共重合体の水素添加物（ハイブラーＨＶＳ−３、クラレ社製２５℃におけるｔａｎδ＝０．４７）６０重量部と、熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）として１，２−結合型のポリブタジエン（ＲＢ８２０，日本合成ゴム社製、ヤング率＝４２２ｋｇ／ｃｍ2、ｔａｎδ＝０．０７）４０重量部とを、ドライブレンド後、２軸押し出し機にて溶融混練することで、本発明の熱可塑性樹脂組成物を作製した。この熱可塑性樹脂組成物のヤング率は１７５ｋｇ／ｃｍ2で２５℃でのｔａｎδは０．６５であった。
【００４０】
この熱可塑性樹脂組成物を用い１軸押し出し機にて１２フレンチのチューブを押出し成形したところ、得られたチューブは極めてしなやかで、且つ、反撥性が押さえられたものであった。
【００４１】
（実施例５）
熱可塑性材料（Ａ）として３，４−結合型のイソプレン繰り返し単位が６０モル％であるポリイソプレンを中央ブロックとするスチレン／イソプレン／スチレンのトリブロック共重合体の水素添加物（ハイブラー７１２５、クラレ社製２５℃におけるｔａｎδ＝０．４７）３０重量部と、熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）として１，２−結合型のポリブタジエン（ＲＢ８２０，日本合成ゴム社製、ヤング率＝４２２ｋｇ／ｃｍ2、ｔａｎδ＝０．０７）３５重量部、１，４−結合型のイソプレン繰り返し単位からなるポリイソプレンを中央ブロックとするスチレン／イソプレン／スチレンのトリブロック共重合体（ＳＩＳ５０００，日本合成ゴム社製、ヤング率＝６０ｋｇ／ｃｍ2、ｔａｎδ＝０．０５）３５重量部とを、ドライブレンド後、２軸押し出し機にて溶融混練することで、本発明の熱可塑性樹脂組成物を作製した。この熱可塑性樹脂組成物のヤング率は１３０ｋｇ／ｃｍ2で２５℃でのｔａｎδは０．３４であった。
【００４２】
この熱可塑性樹脂組成物を用い１軸押し出し機にて１２フレンチのチューブを押出し成形したところ、得られたチューブは極めてしなやかで、且つ、反撥性が押さえられたものであった。
【００４３】
（比較例１）
熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）として用いることができるエチレン／酢酸ビニル共重合体（ノバテックＬＶ６６０、日本ポリケム製、ヤング率＝１５７ｋｇ／ｃｍ2、ｔａｎδ＝０．０７）のみで、１２フレンチのチューブを作製したところ、反撥性が極めて高く、しなやかとは言いがたいものであった。
【００４４】
（比較例２）
熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）として用いることができる１，２−結合型のポリブタジエン（ＲＢ８２０，日本合成ゴム社製、ヤング率＝４２２ｋｇ／ｃｍ2、ｔａｎδ＝０．０７）のみで、１２フレンチのチューブを作製したところ、反撥性が極めて高く、しなやかとは言いがたいものであった。
【００４５】
（比較例３）
熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）として用いることができる水添ブタジエン−スチレンブロック共重合体（タフテックＨ１０４１、旭化成製、ヤング率＝３００ｋｇ／ｃｍ2、ｔａｎδ＝０．０９）のみで、１２フレンチのチューブを作製したところ、反撥性が極めて高く、しなやかとは言いがたいものであった。
【００４６】
（比較例４）
熱可塑性材料（Ａ）として３，４−結合型のポリイソプレンを１ブロックとするスチレン／イソプレン／スチレンのトリブロック共重合体（ハイブラー５１２７、クラレ社製、２５℃におけるｔａｎδ＝１．０）５重量部と、熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）として１，２−結合型のポリブタジエン（ＲＢ８１０、日本合成ゴム社製、ヤング率＝１１２ｋｇ／ｃｍ2、ｔａｎδ＝０．０９）９５重量部とを、ドライブレンド後、２軸押し出し機にて溶融混練することで、比較する熱可塑性樹脂組成物を作製した。この熱可塑性樹脂組成物のヤング率は１０５ｋｇ／ｃｍ2で２５℃でのｔａｎδは０．１５であった。
【００４７】
この熱可塑性樹脂組成物を用い１軸押し出し機にて１２フレンチのチューブを押出し成形したところ、得られたチューブは柔らかいものの、反撥性が大きすぎるものであった。
【００４８】
（比較例５）
熱可塑性材料（Ａ）として３，４−結合型のポリイソプレンを１ブロックとするスチレン／イソプレン／スチレンのトリブロック共重合体（ハイブラー５１２７、クラレ社製、２５℃におけるｔａｎδ＝１．０）８０重量部と、熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）として１，２結合型のポリブタジエン（ＲＢ８１０、日本合成ゴム社製、ヤング率＝１１２ｋｇ／ｃｍ2、ｔａｎδ＝０．０９）２０重量部とを、ドライブレンド後、２軸押し出し機にて溶融混練することで、比較する熱可塑性樹脂組成物を作製した。この熱可塑性樹脂組成物のヤング率は３１ｋｇ／ｃｍ2で２５℃でのｔａｎδは０．７８であった。
【００４９】
この熱可塑性樹脂組成物を用い１軸押し出し機にて１２フレンチのチューブを押出し成形したところ、得られたチューブは、反撥性は十分押さえられ極めてしなやかではあるが、柔らかすぎるものであった。
【００５０】
（比較例６）
熱可塑性材料（Ａ）として３，４−結合型のポリイソプレンを1ブロックとするスチレン／イソプレン／スチレンのトリブロック共重合体（ハイブラー５１２７、クラレ社製、２５℃におけるｔａｎδ＝１．０）２０重量部と、熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）として１，２−結合型のポリブタジエン（ＲＢ８３０、日本合成ゴム社製、ヤング率＝５２０ｋｇ／ｃｍ2、ｔａｎδ＝０．０９）８０重量部とを、ドライブレンド後、２軸押し出し機にて溶融混練することで、比較する熱可塑性樹脂組成物を作製した。この熱可塑性樹脂組成物のヤング率は３５０ｋｇ／ｃｍ2で２５℃でのｔａｎδは０．３５であった。
【００５１】
この熱可塑性樹脂組成物を用い１軸押し出し機にて１２フレンチのチューブを押出し成形したところ、得られたチューブは、反撥性は十分押さえられ極めてしなやかではあるが、硬すぎるものであり、特に尿道カテーテルとした場合には挿入時に尿道粘膜を損傷することが危惧されるものであった。
【００５２】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性材料（Ａ）と、熱可塑性軟質ポリオレフィン（Ｂ）とを含む熱可塑性樹脂組成物は、廃棄焼却時のダイオキシンの発生が少ないものであるため、環境適応性に優れるものである。
【００５３】
さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、チューブとして用いた場合に、反撥性の少ない、しなやかな医療用チューブを提供することができる。つまり、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、医療用チューブとしたとき、医療従事者の作業の安全性を確保すると同時に、患者に対し違和感を与えることがない。従来のポリオレフィン系熱可塑性樹脂組成物をチューブとして用いた場合の欠点であった高い反撥性による操作性の悪さや、人体の接触面に対し応力が加わった状態となり違和感を感じ続けることを改善することができる。
【００５４】
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物と同様な物性値だけを満足する熱可塑性材料として、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系の各種材料を挙げることができるが、これらの材料は、医療用材料として、特に医療用チューブとして用いる場合に、チューブ表面への薬剤吸着の問題が生じたり、耐溶剤性の問題が生じることがある。しかしながら、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、薬剤吸着が少なく、耐溶剤性に優れているため、医療用用途に好適に用いることができる。