(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるスメクタイト型粘土鉱物を主成分とする粘土造粒物（但し、造粒物中Ｎａ／Ｃａの質量比が２．０〜５．０である）２〜２０質量％
［Ｓｉ8（ＭｇaＡｌb）Ｏ20（ＯＨ）4］X-・Ｘ／ｎ［Ｍｅ］n+      （Ｉ）
（式中、０＜ａ≦６、０≦ｂ≦４、０．２≦ｘ＝１２−２ａ−３ｂ≦１．２であり、ＭｅはＮａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、ＭｇおよびＮＨ4の少なくとも１種を、ｎはＭｅの価数を表す）、
（ｂ）非イオン性界面活性剤３〜９質量％、
（ｃ）陰イオン性界面活性剤（但し、脂肪酸塩を除く）１２〜２７質量％、
を含有する柔軟洗剤組成物。
【請求項２】
（ｄ）アルカリ剤１０〜２５質量％をさらに含有する請求項１記載の柔軟洗剤組成物。
【請求項３】
アルカリ剤として結晶性珪酸塩０．５〜３質量％を含有する請求項２記載の柔軟洗剤組成物。
【請求項４】
アルカリ剤として非晶質珪酸塩５質量％以下を含有する請求項２又は３記載の柔軟洗剤組成物。
【請求項５】
（ｅ）脂肪酸塩０．３〜３質量％をさらに含有する請求項１〜４いずれか記載の柔軟洗剤組成物。
【請求項６】
粘土造粒物の平均粒径が２００〜１０００μｍである、請求項１〜５いずれか記載の柔軟洗剤組成物。
【請求項７】
（ｆ）多価アルコール０．１〜１０質量％をさらに含有する、請求項１〜６いずれか記載の柔軟洗剤組成物。
【請求項８】
手洗い用である、請求項１〜７いずれか記載の柔軟洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、柔軟化基剤として粘土鉱物を用いた柔軟洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、洗浄後の繊維製品が、繊維処理剤の脱落や塩類の付着等によって、柔らかさを失い、ごわごわした感触になるのを防止するために、洗剤に柔軟化剤を配合することが検討されている。例えば、繊維表面に沈着して繊維製品の風合いに柔軟性を付与する柔軟化剤として、従来、スメクタイト等の粘土鉱物（例えば特許文献１参照。）、ジアルキル型第４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤（例えば非特許文献１参照。）、ポリジメチルシロキサン等のシリコーン（例えば特許文献２参照。）等の配合が知られている。また、近年、配合の容易性、環境対応等の点から、粘土鉱物による柔軟効果の増強方法が検討されている。例えば、ベントナイトとペンタエリトリトール化合物との併用（例えば特許文献３参照。）、粘土鉱物と凝集剤との併用（例えば特許文献４参照。）、ベントナイトと可溶性カリウム塩との併用（例えば特許文献５、非特許文献１参照。）等が知られている。【０００３】
一方、近年、洗浄力、特に油汚れに対する洗浄力の強化の一環として、主界面活性剤として非イオン界面活性剤が配合されるようになってきている。しかしながら、本発明者らが鋭意検討した結果、粘土鉱物を配合した洗剤に非イオン界面活性剤が存在すると、粘土鉱物自体の溶解性が低下する傾向があり、そのことが洗剤の衣類への残留、ひいては柔軟性の低下の原因になるという課題を見出すに至った。
【特許文献１】特開昭４９−８５１０２号公報
【特許文献２】特開２００２−２４９７９９号公報
【特許文献３】特開平５−１４０８６９号公報
【特許文献４】特表２００２−５４１３４２号公報
【特許文献５】特表平８−５０６８４３号公報
【非特許文献１】周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）、平成10(1998).3.26 発行
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は柔軟洗剤組成物を用いることにより、柔軟性を有した繊維製品等の洗浄を行うと同時に、且つ粘土鉱物が衣類に残留しにくい柔軟洗剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
即ち、本発明の要旨は、  
［１］  （ａ）下記一般式（Ｉ）で表されるスメクタイト型粘土鉱物を主成分とする粘土造粒物（但し、造粒物中Ｎａ／Ｃａの質量比が１．０以上である）  ２〜２０質量％
［Ｓｉ８（Ｍｇａ  Ａｌｂ）Ｏ２０（ＯＨ）４  ］Ｘ−・Ｘ／ｎ［Ｍｅ］ｎ＋          （Ｉ）
（式中、０＜ａ≦６、０≦ｂ≦４、０．２≦ｘ＝１２−２ａ−３ｂ≦１．２であり、ＭｅはＮａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ、ＭｇおよびＮＨ４  の少なくとも１種を、ｎはＭｅの価数を表す）
（ｂ）非イオン性界面活性剤3〜９質量％、
（ｃ）陰イオン性界面活性剤（但し、脂肪酸塩を除く）12〜27質量％、
を含有する柔軟洗剤組成物、
［２］  手洗い用である、［１］記載の柔軟洗剤組成物に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の柔軟洗剤組成物を用いることにより、柔軟性を有した繊維製品等の洗浄を行うことができ、且つ粘土鉱物が衣類に残留しにくいという効果が奏される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
１．柔軟洗剤組成物
以下、本発明の柔軟洗剤組成物についてさらに詳しく説明する。
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、下記一般式（Ｉ）で表されるスメクタイト型粘土鉱物を主成分（本願において主成分とは造粒物中５０質量％以上含むものを言う）とする粘土造粒物（但し、造粒物中Ｎａ／Ｃａの質量比が1.0以上である）である。
［Ｓｉ８  （Ｍｇａ  Ａｌｂ  ）Ｏ２０（ＯＨ）４  ］Ｘ−・Ｘ／ｎ［Ｍｅ］ｎ＋          （Ｉ）
（式中、０＜ａ≦６、０≦ｂ≦４、０．２≦ｘ＝１２−２ａ−３ｂ≦１．２であり、ＭｅはＮａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ 、Ｍｇ およびＮＨ４  の少なくとも１種を、ｎはＭｅの価数を表す）【０００８】
柔軟性能、及び洗浄性能の点で、柔軟洗剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、２〜２０質量％であり、４〜１８質量％が好ましく、６〜１６質量％がより好ましく、８〜１５質量％が更に好ましく、１０〜１４質量％が特に好ましい。【０００９】
粘土鉱物は、特に天然の場合、クォーツ、クリストバライト、カルサイト、長石などの不純物を含有するため、（ａ）成分の含有量とは、これらの不純物も含んだものである。また、造粒時に供した水やバインダーや添加剤等の成分も(a)成分の含有量に含まれる。【００１０】
ここで、主成分とは一般式（Ｉ）で表される粘土鉱物を５０質量％以上含有することを意味し、また、（Ｉ）で表される粘土鉱物と粘土鉱物の通常の不純物として存在する。クォーツ、クリストバライト及び水との合計量が粘土造粒物中の９０質量％以上が好ましく、９２質量％以上がより好ましい。【００１１】
また、衣類残留性の観点から、造粒物中のＮａ／Ｃａの質量比が１．０以上であり、１．５以上が好ましく、２．０以上がより好ましい。柔軟性の点から  ５．０以下が好ましく、４．０以下がさらに好ましい。【００１２】
Ｎａ／Ｃａの質量比が高い粘土造粒物を得る方法として、天然品であれば、産地を選択すればよいし、または、例えば粘土造粒物を製造する際に、Ｎａ塩等を添加して調整することも可能である。また、合成品であれば公知の方法にて任意に調整が可能である。【００１３】
Ｎａ／Ｃａの質量比が高い粘土造粒物を製造する方法として、次の製法が有用である。原料粘土鉱石に粉末の炭酸ナトリウム等のＮａ塩を添加した後に乾燥する工程を含む製法、または、パウダー状に粉砕した粘土鉱物を造粒機を用いて造粒する際に炭酸ナトリウム等のＮａ塩の粉末や水溶液を添加する工程を含む製法である。【００１４】
粘土造粒物中のＮａ／Ｃａの質量比は、次の方法で測定する。
粘土造粒物を乳鉢で粉砕し、目開き１２５μｍの篩を通過した試料０．１ｇをマイクロウェーブ湿式灰化装置（自動）で硫酸−過酸化水素分解したのち、メスフラスコにて５０ｍＬにメスアップして、ＩＣＰ発光分析装置で測定してＮａとＣａ量を定量して計算する。【００１５】
粘土造粒物の嵩密度は、非分級性の観点から、好ましくは５００〜１２００ｇ／Ｌ、より好ましくは６００〜１１００ｇ／Ｌ、特に好ましくは７００〜１０５０ｇ／Ｌである。該粘土造粒物の平均粒径は、低発塵性、非分級性の観点から、好ましくは２００〜１０００μｍ、より好ましくは３００〜９００μｍ、特に好ましくは４００〜８００μｍである。【００１６】
加えて、発塵性、及び外観の観点から１８０〜１４１０μｍの粒子群が全体の９０質量％以上を占める粘土造粒物が好ましく、９５質量％以上を占める粘土造粒物がより好ましい。【００１７】
粘土造粒物の水分値としては、粒子強度の観点から１８質量％以下が好ましく、１６質量％以下がより好ましく、１４質量％以下が更に好ましい。【００１８】
粘土造粒物の水溶液のｐＨは２０℃、２質量％の測定条件にて、品質管理の観点から９．０以上が好ましく、９．５以上がより好ましく、１０．０以上が更に好ましい。【００１９】
〔平均粒径〕
ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率から求める。【００２０】
〔嵩密度〕
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２により規定された方法で測定する。【００２１】
〔非分級性〕
着色した粘土造粒物1ｇを洗剤粒子群（平均粒径３５０μｍ、嵩密度８２０ｇ／Ｌ  ）１００ｇとブレンドした後、ミキサーで振動を与え、分級が発生しているかどうかについては目視によって判断する。【００２２】
＜(ｂ)成分＞
(ｂ)成分としては、非イオン性界面活性剤を３〜９質量％含有する。柔軟性能、洗浄性能、及び衣類残留性の点で、柔軟洗剤組成物中の（ｂ）成分の含有量は、４〜９質量％が好ましく、４〜８質量％がより好ましい。【００２３】
（ｂ）成分としては、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）エーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどを挙げることができる。特に、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドが付加しているポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。アルキレンオキシドの平均付加モル数は柔軟性向上の点から４〜２０が好ましく、４〜１６がより好ましく、４〜１２が更に好ましく、４〜８が特に好ましい。非イオン性界面活性剤は、ＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１０. ５〜１５. ０のものが好ましく、更に１１. ０〜１４. ５のものが好ましい。【００２４】
＜(ｃ)成分＞
(c)成分としては、洗浄性能、及び柔軟性能の点で、アニオン性界面活性剤（但し、脂肪酸塩を除く）を１２〜２７質量％含有する。柔軟性能、及び洗浄性能の点で、柔軟洗剤組成物中の（c）成分の含有量は、１２〜２５質量％が好ましく、１６〜２５質量％がより好ましく、２０〜２５質量％が更に好ましい。【００２５】
（ｃ）成分としては、炭素数１０〜１８のアルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコールのアルコキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩などを挙げることができる。本発明では特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１４の、より好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩やアルキル鎖の炭素数が１０〜１８のアルキル硫酸塩を含有することが好ましい。対イオンとしては、アルカリ金属塩やアミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。
また、アルキル硫酸塩との混合系がより好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸塩／アルキル硫酸塩の質量比が３０／１〜１／１が更に好ましく、５／１〜６／５が特に好ましい。さらに、柔軟性の観点より、アルキル硫酸塩のアルキル基の分岐鎖／直鎖の比率が１０／９０〜９９／１、より好ましくは２０／８０〜９７／３％、さらに３０／７０〜９５／５、特に４０／６０〜９０／１０が好ましい。【００２６】
＜（ｄ）成分＞
本発明の柔軟洗浄組成物はさらに（d）成分としてアルカリ剤を10〜25質量％含有するのが好ましい。（d）成分としては、(d1)炭酸塩、(d2)結晶性珪酸塩、(d3)非晶質珪酸塩等を挙げることができる。洗浄性の観点から(d1)成分は12〜24質量％が好ましく、(d2)成分においては柔軟性の観点から、0.5〜3質量％が好ましく、0.5〜2質量％がより好ましく、洗浄性および柔軟性の観点から（d3）成分は5質量％以下が好ましい。【００２７】
＜（e）成分＞
また、本発明の柔軟洗剤組成物は、さらに柔軟性の点で、（e）成分として脂肪酸塩を0.3〜3質量％含有することが好ましく、0.4〜2質量％がより好ましく、0.5〜1.5質量％が更に好ましい。【００２８】
脂肪酸塩としては、例えば、炭素数１０〜２２の脂肪酸等が挙げられる。炭素数は１０〜１８が好ましい。対イオンとしてはナトリウムやカリウム等のアルカリ金属の塩が好ましく、特にナトリウム塩が好ましい。【００２９】
＜（ｆ）成分＞
また、本発明の柔軟洗剤組成物は、さらに柔軟性、及び溶解性の点で、（ｆ）成分として多価アルコールを０. １〜１０質量％含有することが好ましく、０. ２〜６質量％がより好ましく、０. ４〜４質量％が更に好ましく、０. ６〜３質量％が特に好ましい。【００３０】
（ｆ）成分としては、分子内に水酸基を２個以上有する化合物が好ましい。また、（ｆ）成分の多価アルコールは、融点４０℃以下が好ましく、３０℃以下がより好ましく、２０℃以下のものが更に好ましい。なお、この融点は、ＪＩＳ Ｋ００６４−１９９２「化学製品の融点及び溶融範囲測定方法」の目視による方法に従って測定することができる。【００３１】
（ｆ）成分としては、グリセリン及び／又はポリエチレングリコールが好ましい。【００３２】
＜水分＞
また、柔軟洗剤組成物は、安定性、及び生産性の点で、水（ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の過熱減量法による水分）を０. １〜１０質量％含有することが好ましく、０. ２〜６質量％がより好ましく、０. ５〜４質量％が更に好ましい。【００３３】
＜その他成分＞
本発明の柔軟洗剤組成物は、衣料用洗剤の分野で公知のビルダー（非晶質アルミノ珪酸塩、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、有機系ビルダーとしては、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、シクロカルボン酸塩、エーテルカルボン酸塩及び有機カルボン酸（塩）ポリマー等）、再汚染防止剤（ポリアクリル酸塩、カルボキシメチルセルロース等）、その他の柔軟化剤、蛍光染料、抑泡剤（石鹸、シリコーン等）、酵素（プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等）、酵素安定化剤、着色剤、香料等を含有させることができる。【００３４】
以上のような組成を有する本発明の柔軟洗剤組成物は、前記各成分を公知の方法で混合することによって製造することができ、流動性および耐ケーキング性の点で、表面改質剤を用いて表面改質されても良い。【００３５】
２．柔軟洗剤組成物の物性
本発明の柔軟洗剤組成物は、安定性の点で、粉末や錠剤形態であることが好ましく、粉末形態がより好ましい。低温溶解性、及び安定性の点で、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる平均粒径は２００〜１０００μｍが好ましく、より好ましくは２５０〜９００μｍ、更に好ましくは３００〜８００μｍである。低温溶解性、及び安定性の点で、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載方法によって測定される見かけ密度は３００〜１２００ｇ／Ｌが好ましく、４００〜１１００ｇ／Ｌがより好ましく、６００〜１０００ｇ／Ｌが更に好ましく、７００〜９８０ｇ／Ｌが特に好ましい。【００３６】
洗浄性能、柔軟性能、及び損傷性の点で、柔軟洗剤組成物のＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定する０．１質量％の水溶液のｐＨは８〜１２が好ましく、９〜１１．５がより好ましく、９．５〜１１が更に好ましく、１０〜１１が特に好ましい。【００３７】
洗浄性能、及び柔軟性能の点で、柔軟洗剤組成物の下記測定方法によるカルシウム捕捉量は、２０〜３００ＣａＣＯ３  ｍｇ／ｇが好ましく、５０〜２００ＣａＣＯ３  ｍｇ／ｇがより好ましく、１００〜１５０ＣａＣＯ３  ｍｇ／ｇが更に好ましい。【００３８】
（カルシウム捕捉量の測定方法）
カルシウム捕捉量（Ｃａ捕捉量）は、特開平3 −277696号公報3 頁右下欄6 行目から4 頁左上欄6 行目記載の方法（但し、陰イオン性界面活性剤を柔軟洗剤組成物と読み替える）により求める。【００３９】
本発明の前記柔軟洗剤組成物は洗濯機洗い用又は手洗い用として用いることができる。洗濯機洗い又は手洗いの方法に、特に制限はないが、公知の方法により行なわれ、繊維製品等の洗浄を行なうことが可能である。
【実施例】
【００４０】
実施例１〜５、比較例１〜４（ただし、実施例３及び４は参考例である。）
粘土鉱物、酵素、香料、および表面改質用ゼオライト３質量％を除いた成分で、洗剤ベースを得た。これに、残りの成分を混合して柔軟洗剤組成物を得た。柔軟洗剤組成物の組成を表１に示す。
【００４１】
得られた柔軟洗剤組成物は、全て、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定する０．１質量％の水溶液のｐＨは１０〜１１の範囲、カルシウム捕捉量は５０ＣａＣＯ３  ｍｇ／ｇ〜２００ＣａＣＯ３  ｍｇ／ｇの範囲、平均粒径は３００〜８００μｍの範囲、見かけ密度は７００〜９８０ｇ／Ｌの範囲であった。【００４２】
【表１】
0004823224.tif 000002
【００４３】
なお、得られた柔軟洗剤組成物の洗浄力、柔軟性及び衣類残留性を以下の方法に従って評価した。これらの結果を表１に示す。【００４４】
（襟あか布の調製）
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の襟あか布を調製した。【００４５】
（洗浄条件及び評価方法）
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じ、表１の柔軟洗剤組成物と洗浄力判定用指標洗剤の洗浄力を比較した。表１の柔軟洗剤組成物の使用濃度を１. ０ｇ／Ｌとした。
評価基準  ○：指標洗剤より勝る
△：指標洗剤と同等
×：指標洗剤より劣る【００４６】
（評価用タオルの調製）
市販の綿タオル（綿１００％）をミニ洗濯機（Ｎａｔｉｏｎａｌ製「Ｎ−ＢＫ２」）を用い、また、その際の前処理剤には非イオン界面活性剤（炭素数１２の１級アルコールにエチレンオキサイドを平均６モル付加させたもの）、結晶性シリケート（プリフィード顆粒品）、及び炭酸ナトリウムを１：１：３（重量比）で混合したものを０．５ｇ／Ｌで使用した。水温２０℃で７分洗浄後、遠心脱水、３分ためすすぎ、脱水、３分ためすすぎ、脱水を合計５回繰り返し、処理剤を除去したものを使用した。【００４７】
（柔軟性評価方法（洗濯機洗い条件））
２０℃の水５Ｌに表１の柔軟洗剤組成物５．０ｇ、綿タオル０．３ｋｇ（７０ｃｍ×３０ｃｍで４枚）を投入し、７分間洗った。脱水後、水５Ｌで３分ためすすぎ、脱水、３分ためすすぎ、脱水して風乾した。
柔軟洗剤組成物で洗ったタオルと前処理タオルとを一対として５人の判定者が手触りの柔らかさを官能評価した。差がない場合及び硬くなる場合を０点、わずかに柔らかくなる場合を１点、少し柔らかくなる場合を２点、明らかに柔らかくなる場合を３点とし、５人の合計点を以下のように示した。この際、○以上を合格レベルとした。
評価基準
◎：合計１０点以上
○：合計６点以上１０点未満
△：合計３点以上６点未満
×：合計３点未満【００４８】
（衣類残留性の評価方法）
５℃の水５Ｌに表１の柔軟洗剤組成物５．０ｇ、黒色綿ブロード４０薄地（（株）谷頭商店製）０．３ｋｇ（３０ｃｍ×３８ｃｍに加工したもので１９枚）を投入し、７分間洗った。脱水後、水５Ｌで３分ためすすぎ、脱水、３分ためすすぎ、脱水して風乾した。
柔軟洗剤組成物で洗った黒色綿ブロード布１枚あたりの表裏の残留物の数や大きさから以下の評価基準にて衣類残留性の評価を行った。
評価基準
◎：残留物が（ほとんど）認められない
○：大きめ（０．５ｍｍ以上）の粒子の残留物はなく、微粉（０．５ｍｍ以下）の残留物が数個〜１０個認められる
△：大きめ（０．５ｍｍ以上）の粒子の残留物はなく、微粉（０．５ｍｍ以下）の残留物が十数個認められる
×：大きめ（０．５ｍｍ以上）の粒子の残留物があり、微粉（０．５ｍｍ以下）の残留物も認められる
××：大きめ（０．５ｍｍ以上）の粒子の残留物が数個以上あり、微粉（０．５ｍｍ以下）の残留物も多数認められる【００４９】
このとき、手洗い用としての柔軟洗剤組成物を用いた下記の手洗い洗濯条件においても、洗浄性、柔軟性、及び衣類残留性の評価は表1に示す洗濯機洗い条件の評価結果と同様であった。
（柔軟性評価方法〔手洗い洗濯条件〕） 
２５℃に調整した８．９ｍｇＣａＣＯ３  ／Ｌに相当する２Ｌの硬水（Ｃａ／Ｍｇモル比７／３）を直径３０ｃｍ、深さ１３ｃｍ、容量８．２Ｌのポリプロピレン製洗面器（ヤザキ製）の中に満たし、表1記載の柔軟洗剤組成物１５ｇを水中に投入した後、水が洗面器より飛散しない程度に手によって攪拌し続けた。攪拌開始から３０秒後に綿タオル０．３ｋｇ（７０ｃｍ×３０ｃｍで４枚）を投入し、5分間手洗いした。 十分絞った後、水５Ｌで３分すすぎ洗い、絞り、３分すすぎ洗い、絞って風乾した。【００５０】
表１の結果より、実施例の１〜５において（a）,（b）,及び（c）成分を所定濃度・比率で配合することにより、衣類残留性、柔軟性、及び洗浄性に優れた柔軟洗剤組成物が得られたことがわかる。【００５１】
なお、実施例中、各成分としては、以下のものを用いた。
・ゼオライト：「ゼオビルダー」（ゼオビルダー社製、メジアン径：３．０μｍ）
・陰イオン性界面活性：アルキル基の炭素数１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・  非イオン界面活性剤４：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均６モル付加させたもの
・  ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（重量平均分子量 １００００）
・結晶性シリケート：プリフィード顆粒品（株式会社トクヤマシルテック製）
・オリゴマーD：ポリアクリル酸（平均分子量 １．５万；ＧＰＣによる測定、ポリエチレングリコール換算）
・酵素：「セルラーゼＫ」（特開昭６３−２６４６９９号公報記載）、「カンナーゼ２４ＴＫ」（ノボ社製）、「サビナーゼ６．０Ｔ」（ノボ社製）を３：１：2 の質量比で使用【００５２】
なお、実施例中の粘土造粒物（Ｉ）〜（ＶＩＩ）としては、以下のものを用いた。【００５３】
粘土造粒物の製造方法は以下の通りである。
容量２ＬのヘンシェルミキサーにＮａ／Ｃａ質量比率が０．６、水分２５％のベントナイトの粘土鉱石１００質量部と炭酸ナトリウム3.55質量部を投入して回転数１６００ｒｐｍにて３分間混合する。得られた混合物を押し出し造粒器（スクリーン径：２mmφ）にて造粒した。次に、この造粒物を８０℃の乾燥機にて水分８％まで乾燥させたものを乳鉢にて１２５μｍの篩を通過するまで粉砕する。この粉砕物１００質量部をヘンシェルミキサーに投入し回転数１６００ｒｐｍにて混合中に水を２５質量部添加し３０秒間混合する。この混合物を８０℃の乾燥機にて水分１２．５％まで乾燥させたものをオーバーサイズ（１４１０μｍ以上）とアンダーサイズ（１８０μｍ以下）をカットして粘土造粒物（I）を得る。この粘土造粒物のNa/Ca質量比は2.5であった。【００５４】
粘土造粒物（II）の製造方法は炭酸ナトリウムの投入量を1.55質量部とした他は、粘土造粒物（I）の製造方法に準ずる。この粘土造粒物の水分は１２．６％であり、Na/Ca質量比は1.5であった。【００５５】
粘土造粒物（III）の製造方法は炭酸ナトリウムの投入量を0.98質量部とした他は、粘土造粒物（I）の製造方法に準ずる。この粘土造粒物の水分は１２．５％であり、Na/Ca質量比は1.2であった。【００５６】
粘土造粒物（IV）の製造方法は炭酸ナトリウムの投入量を0.027質量部とした他は、粘土造粒物（I）の製造方法に準ずる。この粘土造粒物の水分は１２．８％であり、Na/Ca質量比は0.7であった。【００５７】
粘土造粒物（Ｖ）の製造方法は以下の通りである。
容量２ＬのヘンシェルミキサーにＮａ／Ｃａ質量比率が０．０４、水分２５％のベントナイトの粘土鉱石１００質量部と炭酸ナトリウム０．８７質量部を投入して回転数１６００ｒｐｍにて３分間混合する。得られた混合物を押し出し造粒器（スクリーン径：２mmφ）にて造粒した。次に、この造粒物を８０℃の乾燥機にて水分８％まで乾燥させたものを乳鉢にて１２５μｍの篩を通過するまで粉砕する。この粉砕物１００質量部をヘンシェルミキサーに投入し回転数１６００ｒｐｍにて混合中に水を２５質量部添加し３０秒間混合する。この混合物を８０℃の乾燥機にて水分１２．３％まで乾燥させたものをオーバーサイズ（１４１０μｍ以上）とアンダーサイズ（１８０μｍ以下）をカットして粘土造粒物（Ｖ）を得る。この粘土造粒物のNa/Ca質量比は0.5であった。【００５８】
粘土造粒物（VI）の製造方法は以下の通りである。
Ｎａ／Ｃａ質量比率が０．０４、水分２５％のベントナイトの粘土鉱石を８０℃の乾燥機にて水分８％まで乾燥させたものを乳鉢にて１２５μｍの篩を通過するまで粉砕する。この粉砕物をヘンシェルミキサーに投入し回転数１６００ｒｐｍにて混合中に水を２５質量部添加し３０秒間混合する。この混合物を８０℃の乾燥機にて水分１２．２％まで乾燥させたものをオーバーサイズ（１４１０μｍ以上）とアンダーサイズ（１８０μｍ以下）をカットして粘土造粒物（ＶＩ）を得る。この粘土造粒物のNa/Ca質量比は0.04であった。【００５９】
粘土造粒物（VII）の製造方法は以下の通りである。
Ｎａ／Ｃａ質量比率が０．６、水分２５％のベントナイトの粘土鉱石を８０℃の乾燥機にて水分８％まで乾燥させたものを乳鉢にて１２５μｍの篩を通過するまで粉砕する。また、炭酸ナトリウムを同様に乳鉢にて１２５μmの篩を通過するまで粉砕する。このベントナイト粉砕物１００質量部に炭酸ナトリウム粉砕物3.55質量部をヘンシェルミキサーに投入し回転数１６００ｒｐｍにて混合中に水を２５質量部添加し３０秒間混合する。この混合物を８０℃の乾燥機にて水分１２．７％まで乾燥させたものをオーバーサイズ（１４１０μｍ以上）とアンダーサイズ（１８０μｍ以下）をカットして粘土造粒物（VII）を得る。この粘土造粒物のNa/Ca質量比は2.5であった。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明の柔軟洗剤組成物は、例えば、綿製のタオル、バスタオルやＴシャツ、トレーナーに代表される衣類等の繊維製品の柔軟洗剤として好適に使用することができる。