(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
油性クレンジング用組成物の重量に基づいて、液状油（Ａ）を５０〜９７重量％および下記一般式（１）で表されるノニオン性界面活性剤（Ｂ）を３〜５０重量％含有することを特徴とする油性クレンジング用組成物。
Ｒ１Ｏ−（ＡＯ）ｋ−Ｒ２                                     （１）
［式中、Ｒ１は炭素数８〜２４の直鎖もしくは分岐脂肪族炭化水素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ｒ２は炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐脂肪族炭化水素基または炭素数１〜８の脂環式炭化水素基；Ａは炭素数２〜１２のアルキレン基；ｋは（ＡＯ）の平均モル数であり１〜３０である］
【請求項２】
一般式（１）においてＲ１が炭素数８〜２４の分岐脂肪族炭化水素基である請求項１記載の油性クレンジング用組成物。
【請求項３】
（Ｂ）が下記一般式（２）で表される請求項１または２記載の油性クレンジング用組成物。
Ｒ１Ｏ−（ＥＯ）ｌ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−Ｒ２                （２）
［式中、Ｒ１は炭素数８〜２４の直鎖もしくは分岐脂肪族炭化水素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ｒ２は炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐脂肪族炭化水素基または炭素数１〜８の脂環式炭化水素基；Ｅはエチレン基、Ｐはプロピレン基；ｌ、ｍおよびｎはそれぞれ（ＥＯ）もしくは（ＰＯ）の平均モル数であり、ｌおよびｍはいずれも１〜２９であって、ｎは０〜１５であり、ｌ＋ｍ＋ｎは２〜３０である。］
【請求項４】
さらに、１価アルコール、多価アルコール、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、他のノニオン性界面活性剤、ゲル化剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素、香料および水からなる群から選ばれる１種以上の成分を含有してなる請求項１〜３のいずれか記載の油性クレンジング用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油性クレンジング用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、クレンジング用組成物としてはジェル状やクリーム状のものが多く用いられてきた。しかしながら、近年、耐水性ファンデーション、落ちにくい口紅、アイメイクの流行などにより、より除去能力に優れた油性クレンジング組成物が急速に普及している。
【０００３】
油性クレンジング用組成物に使用される界面活性剤としては特許文献１〜４のように油分との相溶性が良く、水との乳化性に優れる各種のノニオン性界面活性剤が主に用いられていた。これらはファンデーションなどの化粧料とのなじみが良く、メイク落としの能力に優れるという特徴を有していた。
【特許文献１】特開２００２−２４１２２４号公報
【特許文献２】特開２００５−１０４８９２号公報
【特許文献３】特開２００５−１８７３５５号公報
【特許文献４】特開２００５−３０６８１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、ノニオン性界面活性剤を含有した従来の油性クレンジング組成物は、メイクを落とした後の油分を洗い流しにくく、洗顔時に良好な感触が得られず、１回の洗顔では洗い上がりが十分にさっぱりとしないという点が、使用者の間で問題点になっていた。
本発明は、十分な洗浄力を備えた上で、１回の洗顔でも十分にさっぱりと洗い上げることができる油性クレンジング用組成物を提供することを課題とした。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、液状油と特定のノニオン性界面活性剤を特定の割合にて含有する組成物が上記の課題を解決できることを見いだし、本発明に到達した。
【０００６】
すなわち本発明は、油性クレンジング用組成物の重量に基づいて、液状油（Ａ）を５０〜９７重量％および下記一般式（１）で表されるノニオン性界面活性剤（Ｂ）（以下において、単にノニオン性界面活性剤（Ｂ）と表記する場合がある）を３〜５０重量％含有することを特徴とする油性クレンジング用組成物である。
Ｒ１Ｏ−（ＡＯ）ｋ−Ｒ２                    （１）
【０００７】
式中、Ｒ1は炭素数８〜２４の直鎖もしくは分岐脂肪族炭化水素基または炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基；Ｒ2は炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐脂肪族炭化水素基または炭素数１〜８の脂環式炭化水素基；Ａは炭素数２〜１２のアルキレン基；ｋは（ＡＯ）の平均モル数であり１〜３０を表す。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の油性クレンジング用組成物は、洗浄力に優れ、しかも任意の量の水を加えたときの乳化性に優れるため、一度の洗顔によりさっぱりと洗い上げることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明において使用される液状油（Ａ）は２５℃において液状の油分であり、例えば炭化水素、高級アルコール、高級脂肪酸、合成エステル油、シリコーン油および植物油などが挙げられる。炭化水素としては、常温で非揮発性の液状炭化水素、例えば流動パラフィンおよびスクワランなどが挙げられる。
【００１０】
高級アルコールとしては、炭素数１０〜２４のもの、例えばヤシ油アルコール、セチルアルコール、イソステアリルアルコールおよび２−オクチルドデカノールなどが挙げられる。
高級脂肪酸としては、炭素数１０〜２４のもの、例えば、ヤシ油脂肪酸およびイソステアリン酸などが挙げられる。
合成エステル油としては、炭素数１０〜２４の高級脂肪酸のアルキル（アルキル基の炭素数は１〜１８）エステル（例えばミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、パルミチン酸オクチルおよび２‐エチルヘキサン酸セチルなど）、多価カルボン酸のアルキルエステル（例えばリンゴ酸ジイソステアリルなど）、並びに多価アルコールのカルボン酸エステル｛例えばトリ（２‐エチルヘキサン酸）グリセリルおよびジネオペンタン酸トリプロピレンポリグリコールなど｝が挙げられる。
シリコーン油としては、メチルポリシロキサンおよびメチルフェニルポリシロキサンなどが挙げられる。
植物油としては、紅花油、サンフラワー油、ローズマリー油、ホホバ油、マカダミアナッツ油、オリーブ油、ツバキ油およびヒマシ油などが挙げられる。
これらの液状油（Ａ）は単独で又は２種以上を任意に組み合わせて使用することができる。
【００１１】
ノニオン性界面活性剤（Ｂ）は一般式（１）で表され、Ｒ１のうち炭素数８〜２４の直鎖もしくは分岐脂肪族炭化水素基としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基（オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、２−エチルヘキシル、２−エチルオクチル、２−エチルデシル、２−ヘキシルデシル、２−オクチルデシル、２−ヘキシルドデシル、２−オクチルドデシル基など）；直鎖もしくは分岐のアルケニル基（オクテニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、２−エチルデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニルオレイル、ガドレイル基など）；および直鎖もしくは分岐のアルカジエニル基（リノレイル基など）が挙げられる。
Ｒ１のうち炭素数８〜２４の脂環式炭化水素基としては、単環式炭化水素基（エチルシクロヘキシル、プロピルシクロヘキシル、オクチルシクロヘキシル、ノニルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基）および多環式炭化水素基（アダマンチル基など）が挙げられる。
Ｒ１は炭素数８未満では十分にさっぱりと洗い上げることができず、炭素数が２４を超えると洗浄力が劣る。
Ｒ１のうち好ましいのは、水に対する乳化安定性が良好であることから、炭素数８〜２４の分岐脂肪族炭化水素基、特に炭素数１０〜２０の分岐脂肪族炭化水素基である。
【００１２】
Ｒ２のうち炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐脂肪族炭化水素基としては、直鎖または分岐のアルキル基（１級もしくは２級アルキル基）（メチル、エチル、プロピル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル基など）；直鎖もしくは分岐のアルケニル基（プロペニル、ペンテニル、オクテニル基）が挙げられる。Ｒ2のうち炭素数１〜８の脂環式炭化水素基としては、単環式炭化水素基（シクロヘキシル、エチルシクロヘキシル基）が挙げられる。  Ｒ２は好ましくは、クレンジング用組成物の低温での安定性の観点から、炭素数１〜８、特に炭素数１〜３のアルキル基である。
またＲ１およびＲ２は、上に挙げた基の１種のみでも２種以上の混合物でもよい。
【００１３】
Ａは炭素数２〜１２のアルキレン基であって、例えば、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、１，２−ブチレン基、１，４−ブチレン基およびフェニルエチレン基などが挙げられる。
これらのうち好ましいのは炭素数２〜８、さらに好ましくは２〜４、特に好ましくは水に対する乳化安定性が良好であるということから炭素数２または３のアルキレン基である。
また、Ａは上に挙げた基の１種のみでも２種以上の混合物でもよく、２種以上の（ＡＯ）がランダム結合していてもブロック結合していてもよい。
【００１４】
本発明におけるノニオン性界面活性剤（Ｂ）は、（ＡＯ）kの部分がポリオキシアルキレン鎖であり、その分子量は通常は分布を有する。  従って、一般式（１）におけるｋは、（ＡＯ）のモル数の平均値であり、通常１〜３０、好ましくは５〜２０、さらに好ましくは５〜１５である。ｋは必ずしも整数であるとは限らない。
ｋが１未満では洗い上がりが十分にさっぱりとせず、一方３０を越えると液状油（Ａ）との相溶性が悪くなり、十分な洗浄力が得られない。
【００１５】
ノニオン性界面活性剤（Ｂ）のうち、洗い上がりのさっぱり感の観点から好ましいのは一般式（２）で示されるノニオン性界面活性剤である。
Ｒ１Ｏ−（ＥＯ）ｌ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−Ｒ２                        （２）
式中、Ｒ１およびＲ２は一般式（１）におけるＲ1およびＲ2と同じであって、好ましいものも同様である。Ｅはエチレン基、Ｐはプロピレン基を表し、−（ＥＯ）ｌ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−はブロック結合を表す。
ｌ、ｍおよびｎはそれぞれ（ＥＯ）もしくは（ＰＯ）の平均モル数であり、ｌおよびｍはいずれも１〜２９であって、ｎは０〜１５であり、ｌ＋ｍ＋ｎが２〜３０となる数を表す。なお、ｌ、ｍおよびｎは必ずしも整数であるとは限らない。
【００１６】
ｌ＋ｍ＋ｎは、水に対する乳化安定性が良好であることから好ましくは５〜２０、さらに好ましくは５〜１５である。
ｌは、水に対する乳化安定性が良好であることから好ましくは１〜１５、さらに好ましくは３〜１２であり、ｍはクレンジング組成物の低温での安定性の観点から好ましくは１〜１５、さらに好ましくは１〜８、ｎは水に対する乳化安定性が良好であることから好ましくは０〜１０、さらに好ましくは０〜６である。
また、ｌ／ｍは、クレンジング組成物の低温での安定性の観点から好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜５である。
【００１７】
本発明におけるノニオン性界面活性剤（Ｂ）は、通常は以下の工程を経て製造できる。
工程（１）；Ｒ１−ＯＨまたはＲ２−ＯＨで表されるアルコール（好ましくはＲ１−ＯＨ）にアルキレンオキサイド（ｂ１）を付加してアルコールのアルキレンオキサイド付加物を得る。
工程（２）；その後、末端の水酸基をエーテル化する。
【００１８】
工程（１）は、例えば、撹拌及び温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、Ｒ１−ＯＨまたはＲ２−ＯＨ、触媒、必要により分子内に活性水素原子を含まない溶剤（例えば、トルエン等）を加え、必要により系内を十分に脱水した後、所定の反応温度（例えば、８０〜１５０℃）、圧力（例えば、０．１〜０．３ＭＰａ）でアルキレンオキサイド（ｂ１）を滴下反応することで製造することができる。また、反応後に必要により吸着剤等を用いて残存した触媒を除去してもよい。
触媒としては、アルカリ触媒（アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなど、好ましくは水酸化カリウム、水酸化セシウム）、ルイス酸触媒（四塩化スズ、五塩化アンチモン、三塩化鉄、三フッ化ホウ素など）、過ハロゲン酸もしくはその塩、硫酸もしくはその塩、燐酸もしくはその塩、および硝酸もしくはその塩などが挙げられる。
塩を形成する場合の金属は、特に限定されるものではないが、アルカリ金属以外のものが好ましく、２価または３価の金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌであり、より好ましくは、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌであり、特に好ましくはＭｇ、Ｚｎ、Ａｌ）が好ましい。
過ハロゲン酸（塩）のハロゲンとしては塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、塩素が好ましい。また、アルキレンオキサイド（ｂ１）の付加反応に複数の工程（ブロック付加など）がある場合は、最初の工程で使用した触媒と後の工程で使用する触媒は、異なっていても良いし、同じでもよい。
【００１９】
工程（１）において使用するアルコールは、天然アルコールでも合成アルコール（チーグラーアルコール、オキソアルコールおよびセカンダリーアルコールなど）でもよく、１級アルコールでも２級アルコールでもよい。
一般式（１）または一般式（２）におけるＲ１のうち、特に好ましいのは炭素数１０〜２０の分岐脂肪族炭化水素基であることから、使用するアルコールのうち好ましいのは合成アルコール、特に分岐アルコールを含む合成アルコールが好ましく、とりわけオキソアルコールおよびセカンダリーアルコールが好ましい。オキソアルコールの市販品としてはドバノール、ダイヤドール（三菱化学株式会社製）、オキソコール（協和油化株式会社製）およびネオドール（シェル化学株式会社製）など、セカンダリーアルコールの市販品としてはアイソフォール（サソールオレフィンズ  アンド  サーファクタンツ社製）およびソフタノール（株式会社日本触媒製）などが挙げられる。
【００２０】
アルキレンオキサイド（ｂ１）としては、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記）、１，２−プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記）、１，３−プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、１，４−ブチレンオキサイドおよびスチレンオキサイドなどが挙げられる。
【００２１】
工程（２）におけるエーテル化に使用できるエーテル化剤としては、工程（１）のアルコールがＲ１−ＯＨの場合は、Ｒ２−Ｘ（Ｘはハロゲン原子）で示されるハロゲン化炭化水素、またはＲ２−ＯＨで示されるアルコールである。
また、エーテル化剤のうち、工程（１）のアルコールがＲ２−ＯＨの場合は、Ｒ１−Ｘ（Ｘはハロゲン原子）で示されるハロゲン化炭化水素、またはＲ１−ＯＨで示されるアルコールである。
エーテル化反応の触媒としては、ハロゲン化炭化水素を使用する場合は強アルカリ性化合物（アルカリ金属水酸化物など）、およびアルコールを使用する場合は強酸性化合物（硫酸など）が使用できる。
【００２２】
ノニオン性界面活性剤（Ｂ）の例としては、ソフタノール３０（炭素数１２〜１４のセカンダリーアルコール）のＥＯ６−ＰＯ５メチルエーテル（「ＥＯ６−ＰＯ５」はＥＯ６モルとＰＯ５モルのブロック付加を表す。以下同様）、ソフタノール３０のＥＯ７−ＰＯ２メチルエーテル、アイソフォール１８Ｔ（炭素数１６〜２０のセカンダリーアルコール）のＥＯ３−ＰＯ１メチルエーテル、アイソフォール１８ＴのＥＯ５−ＰＯ１メチルエーテル、およびドバノール４５のＥＯ２−ＰＯ２．２−ＥＯ５．７メチルエーテルなどが挙げられる。
【００２３】
ノニオン性界面活性剤（Ｂ）は単独で又は２種以上を任意に組み合わせて使用することができる。
【００２４】
本発明の油性クレンジング用組成物の重量に基づく液状油（Ａ）の重量は、通常５０〜９７％（以下において、特に限定しない限り、％は重量％を表す）、好ましくは６０〜９５％、さらに好ましくは７５〜９０％である。
５０％未満では十分な洗浄力が得られず、９７％を超えると、水で洗い流すときにべたついて、さっぱりと洗い上げることができない。
【００２５】
また、本発明の油性クレンジング用組成物の重量に基づくノニオン性界面活性剤（Ｂ）の重量は、通常３〜５０％、好ましくは５〜４０％、さらに好ましくは１０〜２５％である。３％未満では水で洗い流したときに十分にさっぱりとせず、５０％を超えると、十分な洗浄力が得られない。
【００２６】
本発明の油性クレンジング用組成物は、上記の範囲の比率で混合された液状油（Ａ）とノニオン性界面活性剤（Ｂ）のみからなる場合、常温で均一な透明液体となることが好ましい。
【００２７】
本発明の油性クレンジング用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の化粧料や医薬品等に使用されるその他の成分（Ｃ）を配合することができる。
その他の成分（Ｃ）としては、１価アルコール、多価アルコール、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、他の｛（Ｂ）以外の｝ノニオン性界面活性剤、ゲル化剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素、香料並びに水等が挙げられる。
【００２８】
１価アルコールとしては、エタノールおよびイソプロピルアルコール等（好ましくは炭素数１〜６の低級アルコール）が挙げられる。
【００２９】
多価アルコールとしては、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブタンジオールおよびプロピレングリコール等が挙げられる。
【００３０】
アニオン性界面活性剤としては、カルボン酸（炭素数８〜２２の飽和または不飽和脂肪酸）塩、カルボキシメチル化物の塩、硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化オレフィン、スルホン酸塩およびリン酸エステル塩などが挙げられる。
【００３１】
両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤、硫酸エステル塩型両性界面活性剤およびスルホン酸塩型両性界面活性剤などが挙げられる。
【００３２】
カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型およびアミン塩型などが挙げられる。
【００３３】
他のノニオン性界面活性剤としては、アルキレンオキシド付加型非イオン界面活性剤［高級アルコール（炭素数８〜２４）、アルキルフェノール（炭素数１０〜２４）、高級脂肪酸（炭素数１２〜２４）もしくは高級アミン（炭素数８〜１８）にアルキレンオキシドを付加させたもの、ポリオキシアルキレングリコールに高級脂肪酸（炭素数１２〜２４）などを反応させたもの；ジオールまたは３〜８価の多価アルコールなどの水酸基含有化合物に高級脂肪酸（炭素数１２〜２４）を反応させて得られたエステル化物にアルキレンオキシドを付加させたもの、高級脂肪酸（炭素数８〜２４）アミドにアルキレンオキシドを付加させたもの、多価アルコール（前記のもの）アルキル（炭素数８〜６０）エーテルにアルキレンオキシドを付加させたものなど］、および多価アルコール（炭素数３〜２０）型非イオン界面活性剤［多価アルコール脂肪酸（炭素数８〜６０）エステル、多価アルコールアルキル（炭素数８〜６０）エーテル、脂肪酸（炭素数８〜６０）アルカノールアミドなど］などが挙げられる。
また、本発明におけるノニオン性界面活性剤の製造における未反応物、例えばＲ１Ｏ−（ＡＯ）ｋ−Ｈも、他のノニオン性界面活性剤として挙げられる。
【００３４】
なお、その他の成分（Ｃ）としては、米国特許第４，３３１，４４７号明細書に記載のアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤も挙げられる。
また、ゲル化剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素および香料としては、「香粧品科学」田村健夫著  社団法人日本毛髪科学協会１９７６年発行のｐ２０４〜２１１に記載のゲル化剤としての高分子化合物、ｐ１８５〜１９６に記載の殺菌剤と防腐剤、ｐ１７７〜１８３に記載の紫外線吸収剤、ｐ１９９〜ｐ２０３に記載の酸化防止剤、ｐ１４５〜１４８に記載の着色料、およびｐ１５０〜１７６に記載の香料などが挙げられる。
【００３５】
１価アルコール、多価アルコール類、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、他のノニオン性界面活性剤、または水のそれぞれの添加量は、本発明の油性クレンジング用組成物の重量に基づいて、好ましくは０〜１０％、さらに好ましくは０〜６％であり、これらの合計の添加量は好ましくは０〜２０％である。
ゲル化剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素または香料のそれぞれの添加量は、本発明の油性クレンジング用組成物の重量に基づいて、好ましくは０〜５％、さらに好ましくは０〜２％であり、これらの合計の添加量は好ましくは０〜１０％である。
また、本発明の油性クレンジング用組成物の重量に基づいて、（Ｃ）の合計の添加量は好ましくは０〜３０％、さらに好ましくは０〜１５％、特に好ましくは０〜５％である。
【００３６】
本発明の油性クレンジング用組成物が、その他の成分（Ｃ）を含む場合の油性クレンジング用組成物１００重量％中の、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）のそれぞれの重量％は、通常、（Ａ）は５０〜９７％、（Ｂ）は３〜５０％および（Ｃ）は０〜３０、好ましくは（Ａ）は６０〜９５％、（Ｂ）は５〜４０％および（Ｃ）は０〜１５％、さらに好ましくは（Ａ）は７５〜９０％、（Ｂ）は１０〜２５％および（Ｃ）は０〜５％である。
【００３７】
本発明の油性クレンジング用組成物は、その他の成分（Ｃ）を含む場合であっても、常温で均一な透明液状であることが好ましい。
【００３８】
本発明の油性クレンジング用組成物の剤型としては、特に限定されず、液状製剤、ゲル状製剤、エアゾール製剤またはシート含浸製剤等として使用することができるが、好ましくは液状製剤である。
【００３９】
本発明の油性クレンジング用組成物が液状製剤の場合の製造方法としては、以下の方法が挙げられる。
（１）予め液状油（Ａ）とノニオン性界面活性剤（Ｂ）を混合して均一透明液状物を調製し、必要により、さらにその他の成分（Ｃ）を添加して混合する方法。
（２）予め液状油（Ａ）とノニオン性界面活性剤（Ｂ）を混合することなく、その他の成分（Ｃ）も含めて、各成分を特に順序を限定せずに混合する方法。
【００４０】
ゲル状製剤の場合は、水に保湿成分（上記の多価アルコールなど）とアニオン性界面活性剤、必要によりゲル化剤を加え、７０℃に加熱したものに、７０℃に加熱した（Ａ）および（Ｂ）の混合物を徐々に添加し、ホモミキサーにて乳化して得ることができる。
エアゾール製剤の場合は、エアゾール化するための揮発性成分としてジメチルエーテルなどを使用することができる。
シート含浸製剤としては、不織布などのシートに上記液状製剤をシートの重量に対して５００重量％以下を含浸させることによって得られる。
【００４１】
本発明の油性クレンジング用組成物は、メークアップ化粧料除去用の洗顔料として用いられ、その配合組成は例えば以下の通りである。
液状油（Ａ）  ・炭化水素（流動パラフィン等）                ４０〜７０％
・合成エステル油（パルミチン酸オクチル等）    １０〜３０％
・その他の油分（シリコーン油、植物油等）        ０．１〜３０％
界面活性剤    ・ノニオン性界面活性剤（Ｂ）                  １０〜２５％
・その他の界面活性剤                            ０．１〜５％
保湿成分（多価アルコール等）                                  ０．１〜１０％
香料                                                          ０．１〜２％
色素                                                          ０．１〜２％
防腐剤                                                        ０．１〜２％
水                                                            ０．１〜２％
【００４２】
本発明の油性クレンジング用組成物は、べたつきがなく、水で容易に洗い流せることから、さらにマッサージ用、シェービング用、エモリエント用等にも使用できる。
【００４３】
＜実施例＞
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重量部を、％は重量％を意味する。
【００４４】
製造例１
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、炭素数１２〜１４のセカンダリーアルコール［株式会社日本触媒製「ソフタノール３０」］２００部（１モル部）、およびナトリウムメチラートが２８％のメタノール溶液８部を仕込み、混合した後、系内の気相を窒素で置換した。その後、減圧下（２０ｍｍＨｇ）に、１２０℃にて２時間脱メタノールを行った。次いでＥＯ２６４部（６モル部）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように導入した。ＥＯの付加重合に要した時間は４時間であった。さらにＰＯ２９０部（５モル部）を１６０℃で反応させた。ＰＯの付加重合に要した時間は５時間であった。
得られた生成物にさらに粉末状の水酸化ナトリウム６０部（１．５モル部）を仕込み、温度を５５℃に保ちながら塩化メチル５０．５部（１モル部）を０．１〜０．３ＭＰａとなるように導入した。さらに６５℃で熟成を１０時間行った。次いで水２５０部を加えて塩が溶けるまで攪拌後、静置、分液し、上層中の触媒を吸着剤を使用して除去後、減圧下（２０ｍｍＨｇ）に、１００℃にて２時間脱水を行った。得られた生成物（Ｂ１）のメチルエーテル化反応の前後の水酸基価から算出したエーテル化反応率は９５％であり、生成物（Ｂ１）中には９５％の高級アルコール（ＥＯ）６−（ＰＯ）５のメチルエーテルおよび５％の未反応の高級アルコール（ＥＯ）６−（ＰＯ）５−Ｈを含むことがわかった。
【００４５】
製造例２
ＥＯの仕込量を３０８部（７モル部）とし、ＰＯの仕込量を１７４部（３モル部）としたこと以外は製造例１と同様にして生成物（Ｂ２）を得た。（Ｂ２）のエーテル化反応率は９５％であり、生成物（Ｂ２）中には９５％の高級アルコール（ＥＯ）７−（ＰＯ）３のメチルエーテルおよび５％の未反応の高級アルコール（ＥＯ）７−（ＰＯ）３−Ｈを含むことがわかった。
【００４６】
製造例３
「ソフタノール３０」の代わりに、「アイソフォール１８Ｔ」（サソールオレフィンズ  アンド  サーファクタンツ社製：炭素数１６〜２０のセカンダリーアルコール）を２７６部（１モル部）使用し、ＥＯの仕込量を１３２部（３モル部）とし、ＰＯの仕込量を５８部（１モル部）としたこと以外は製造例１と同様にして生成物（Ｂ３）を得た。（Ｂ３）のエーテル化反応率は９４％であり、生成物（Ｂ３）中には９４％の高級アルコール（ＥＯ）３−（ＰＯ）１のメチルエーテルおよび６％の未反応の高級アルコール（ＥＯ）３−（ＰＯ）１−ＯＨを含むことがわかった。
【００４７】
製造例４
ＥＯの仕込量を２２０部（５モル部）としたこと以外は製造例３と同様にして生成物（Ｂ４）を得た。（Ｂ４）のエーテル化反応率は９６％であり、生成物（Ｂ４）中には９６％の高級アルコール（ＥＯ）５−（ＰＯ）１のメチルエーテルおよび４％の未反応の高級アルコール（ＥＯ）５−（ＰＯ）１−Ｈを含むことがわかった。
【００４８】
製造例５
製造例１と同様のオートクレーブに、「ダイヤドール４５」（三菱化学株式会社製：炭素数１４、１５のオキソアルコール）２１８部（１モル部）および過塩素酸アルミニウム２０％水溶液０．７５部を仕込み、系内を窒素で置換した後、減圧下（２０ｍｍＨｇ）、１００℃にて２時間脱水を行った。
次いでＥＯ８８部（２モル部）を９７℃にてゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａとなるように導入した。ＥＯの付加重合に要した時間は１０時間であった。得られた反応物中の触媒を吸着剤で除去した後、水酸化カリウム１．３部を加え、ＰＯ１２７．６部（２．２モル部）次いでＥＯ２５０．８部（５．７モル部）の順に１３０℃にて反応させた。水酸化カリウムによるＥＯ、ＰＯの付加重合に要した時間は８時間であった。
以下、製造例１と同様にしてメチルエーテル化して、生成物（Ｂ５）を得た。（Ｂ５）のエーテル化反応率は９５％であり、生成物（Ｂ５）中には９５％の高級アルコール（ＥＯ）２−（ＰＯ）２．２（ＥＯ）５．７のメチルエーテルおよび５％の未反応の高級アルコール（ＥＯ）２−（ＰＯ）２．２−（ＥＯ）５．７Ｈを含むことがわかった。
【００４９】
比較品１
ノニオン性界面活性剤「ＥＭＡＬＥＸ  ４００ｄｉ−ＩＳＥＸ」［ポリオキシエチレンジイソステアリン酸（オキシエチレン基の数＝８）：日本エマルジョン株式会社製］を比較品１とした。
【００５０】
比較品２
ノニオン性界面活性剤「ＥＭＡＬＥＸ  ６００ｄｉ−ＩＳＥＸ」［ポリオキシエチレンジイソステアリン酸（オキシエチレン基の数＝１２）：日本エマルジョン株式会社製］を比較品２とした。
【００５１】
比較品３
ノニオン性界面活性剤「レオドール  ４３０Ｖ」［テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット（オキシエチレン基の数＝３０）：花王株式会社製］を比較品３とした。
【００５２】
実施例１〜７、比較例１〜７
上記の製造例で得られた（Ｂ１）〜（Ｂ５）、および比較品１〜３を表１または表２に示した部数、並びに液状油として流動パラフィンおよびパルミチン酸オクチルを表１または表２に示した部数を配合して、油性クレンジング用組成物を調製した。
【００５３】
実施例１〜７及び比較例１〜７の各油性クレンジング用組成物について０℃、２５℃での外観、水との乳化性、洗浄力、洗い流しやすさ、洗い上がりのさっぱり感を下記の試験方法で評価した。結果を表１および表２に示す。
【００５４】
＜外観の評価＞
各クレンジング用組成物を、０℃または２５℃で、２４時間静置した後の外観を肉眼で観察し、次の基準で評価した。
評価基準
○；  透明液状
△；  若干濁りがある／若干分離傾向
×；  著しく濁りがある／分離
【００５５】
＜水との乳化性の評価＞
５０ｍＬのスクリュー管に各クレンジング用組成物１ｇと水１９ｇを入れ、３０秒間振とう混合し、１時間静置後の外観を肉眼で観察し、次の基準で評価した。
評価基準
○；  均一に全体が乳白色（乳化状態良）
△；  均一であるが、薄い白濁（乳化状態やや悪）
×；  均一になっていない、油滴が分離（乳化状態悪）
【００５６】
＜洗浄力の評価＞
前腕部にメイク（リップカラー赤、５０ｍｇ／４ｃｍ2）を均一に塗布し、５分間室温にて乾燥させた。その後、各クレンジング用組成物１．０ｇを、指を用いて通常のメイク落とし行為と同様に塗布部全体に約３０秒間なじませ、その後３５℃の水道水でこすらずに洗い流し、乾燥後のメイク残存率を求め、洗浄力を次の基準で評価した。なお、メイク残存率は分光測色計（Ｓｐｅｃｔｒｏ  Ｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  ＳＤ５０００、日本電色製）を用いてリップカラー塗布前後、クレンジング用組成物使用後の色を測定し、下式から洗浄力を求めた。
洗浄力（％）＝１００−[（Ｅ2−Ｅ0）／（Ｅ1−Ｅ0）｝×１００
Ｅ0；  リップカラー塗布前の色
Ｅ1；  リップカラー塗布後の色
Ｅ2；  クレンジング料使用後の色
【００５７】
＜洗い流し易さ、洗い上がりのさっぱり感の評価＞
２０名のパネラーがファンデーションを顔全体に塗布し約３０分間乾燥させた後、各クレンジング用組成物３ｍＬを手にとり、指を使って顔全体に伸ばしてファンデーションと良くなじませた後、約３５℃のお湯で洗い流した。このときの洗い流しやすさおよび洗い上がりのさっぱり感を次の採点基準で表し、２０名の平均点で評価した。
採点基準
非常に良い  ；５点
良い        ；４点
普通        ；３点
悪い        ；２点
非常に悪い  ；１点
【００５８】
表１および表２から分かるように本発明の組成物である実施例１〜７は優れた評価結果が得られた。
【００５９】
【表１】
0004680798.tif 000002
【００６０】
【表２】
0004680798.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明の油性クレンジング組成物は、ファンデーションや口紅などのメークアップ化粧料除去用洗顔料として好適に使用できる。