(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）式Ｒ３ＳｉＯ（Ｒ´２ＳｉＯ）ａ（Ｒ´´ＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ３の≡Ｓｉ−Ｈを含有するするポリシロキサン及び任意に式ＨＲ２ＳｉＯ（Ｒ´２ＳｉＯ）ｃＳｉＲ２Ｈの≡Ｓｉ−Ｈを含有するするポリシロキサン又は式ＨＲ２ＳｉＯ（Ｒ´２ＳｉＯ）ａ（Ｒ´´ＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ２の≡Ｓｉ−Ｈを含有するポリシロキサン（式中のＲ，Ｒ´、及び Ｒ´´は炭素原子数が１〜６のアルキル基であり；ａは０〜２５０；ｂは１〜２５０；ｃは０〜２５０である）を；（Ｂ）式ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｘＣＨ＝ＣＨ２（ｘは１〜２０である）で表されるα、ω−ジェン、２個以上の末端アルケニル基；２個以上のアルケニル側基;又は２個以上の末端基及び側基を含有するシロキサン単量体、及び重合体からなる群から選択されるアルケン；（Ｃ）白金族金属触媒；及び（Ｄ）溶媒とを；シリコーン・エラストマーが前記アルケンにおける二重結合にまたがる≡Ｓｉ−Ｈの架橋及び付加によって形成されるまで、混合及び反応させる工程；該シリコーン・エラストマーに追加量の溶媒を添加し、せん断及び膨潤工程又はその際に、メチオニンメチルエステル、メチオニンエチルエステル、システインメチルエステル、システインエチルエステル、及びシステインジメチルエステルである硫黄含有アミノ酸エステル群から選択される有効量である1当量以上の後硬化アミノ酸エステル停止剤（Ｅ）を添加する工程；及び該溶媒、後硬化停止剤及びエラストマーにペーストが形成されるまでせん断力をかける工程からなることを特徴とする溶媒の増粘方法。
【請求項２】
請求項1記載の増粘方法において形成されるペースト。
【請求項３】
前記溶媒は，（ｉ）有機化合物，（ｉｉ）ケイ素原子を含有する化合物，（ｉｉｉ）有機化合物混合体、（ｉｖ）ケイ素原子を含有する化合物の混合体、及び（ｖ）有機化合物とケイ素原子を含有する化合物の混合体から成る群から選択することを特徴とする請求項１記載の方法。
請求項１記載の方法。
【請求項４】
請求項１記載の増粘方法によって得られるペーストを含有し、発汗抑制剤、スキンクリーム、スキンケアローション、保湿剤、にきび除去剤、しわ除去剤、洗顔洗浄剤、バスオイル、香水、オーデコロン，香粉、日焼け防止剤、プレシェーブローション、アフタシェーブローション、液体洗浄剤、シェービングソープ、ヘアシャンプー、ヘアコンデイシヨナー、ヘアスプレー、ムース、脱毛剤、キューティクル・コート、メーキャップ、色化粧品、フアンデーション、頬紅、リップスティク、リップクリーム、アイライナー、マスカラ、脱脂剤及び化粧品除去剤からなる群から選択されることを特徴とする化粧品。
【請求項５】
請求項２記載のペースト；及び架橋シリコーンゴム粒子、薬、生物殺傷剤、殺虫剤、除草剤、水及び水溶性物質から選択されるす材料を含有することを特徴とする化粧品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、溶媒の増粘方法、特に、シリコーン流体及び有機溶媒のシリコーン・エラストマーでの増粘時に生じる後硬化の停止法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
米国特許−Ａ第５，６５４，３６２号において、シリコーン・エラストマーはシリコーン流体及び有機溶媒の増粘に使用されている。これらのエラストマーは、多官能性≡ＳｉＨシロキサンとアルケン、望ましくはα、β−ジェンとの間のヒドロシリル化反応によって生成される。
【０００３】
上記特許によると、低粘度のシリコーン流体又は有機溶媒の増粘に適当なシリコーン・エラストマーの製造に使用される一つの方法は、
工程１  −  ゲル化
α、β−ジェン＋≡ＳｉＨシロキサン＋流体＋触媒  →  エラストマー
工程２  −  せん断及び膨潤
エラストマー  ＋  高流体  →  ペースト
【０００４】
かかる反応において架橋網目構造が形成されるとき、我々は架橋構造の立体障害が完了に達する反応を妨げることを測定した。これは、長い反応時間の後でも、少量の残留官能性が残り、かつ未反応官能性がエラストマーのせん断及び膨潤時に互いに会合する傾向があるためである。我々は、この減少を“後硬化”と呼ぶ。残留反応性が滑らかなペースト状製品をさらにゲル化させるので、最終ペースト製品のより奇麗な外観とより流動性レオロジーを維持するためには後硬化を排除しなければならない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
これは、本発明により、後硬化停止剤含有アミノ酸エステル、最適には硫黄含有アミノ酸エステルで触媒を不活性化させることによって容易に達成できる。
【０００６】
我々は、シリコーン・エラストマーの調製において典型的に生ずる残留架橋ヒドロシリル化反応に起因した後硬化は、強白金族金属錯体形成リガンドを導入して触媒を不活性化することによって有利に停止されることを発見した。前記リガンドは、アミノ酸エステルが望ましく、最適には硫黄含有アミノ酸である。我々の特許請求した方法は、得られた生成物が毒性成分によって汚染されない。これは、かかる生成物を化粧や保健の分野に使用とする場合に重要な特徴であり、有利である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
したがって、本発明により、（Ａ）式Ｒ３ＳｉＯ（Ｒ´２ＳｉＯ）ａ（Ｒ´´ＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ３の≡Ｓｉ−Ｈを含有するするポリシロキサン及び任意に式ＨＲ２ＳｉＯ（Ｒ´２ＳｉＯ）ｃＳｉＲ２Ｈの≡Ｓｉ−Ｈを含有するするポリシロキサン又は式ＨＲ２ＳｉＯ（Ｒ´２ＳｉＯ）ａ（Ｒ´´ＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ２の≡Ｓｉ−Ｈを含有するポリシロキサン（式中のＲ，Ｒ´、及び
Ｒ´´は炭素原子数が１〜６のアルキル基であり；ａは０〜２５０；ｂは１〜２５０；ｃは０〜２５０である）を；（Ｂ）式ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｘＣＨ＝ＣＨ２（ｘは１〜２０である）で表されるα、ω−ジェン、２個以上の末端アルケニル基；２個以上のアルケニル側基;又は２個以上の末端基及び側基を含有するシロキサン単量体、及び重合体からなる群から選択されるアルケン；（Ｃ）白金族金属触媒；及び（Ｄ）溶媒とを；シリコーン・エラストマーが前記アルケンにおける二重結合にまたがる≡Ｓｉ−Ｈの架橋及び付加によって形成されるまで、混合及び反応させる工程；該シリコーン・エラストマーに追加量の溶媒を添加し、せん断及び膨潤工程又はその際に、メチオニンメチルエステル、メチオニンエチルエステル、システインメチルエステル、システインエチルエステル、及びシステインジメチルエステルのような硫黄含有アミノ酸エステルである群から選択される有効量である1当量以上の後硬化アミノ酸エステル停止剤（Ｅ）を添加する工程；及び該溶媒、後硬化停止剤及びエラストマーにペーストが形成されるまでせん断力をかける工程からなることを特徴とする増粘法が提供される。
【０００８】
従って、本発明の後硬化停止法は、アミノ酸エステルのような強白金族金属錯体形成リガンドの少量（１当量以上）を導入することを含む。本発明の特に望ましいリガンド（配位子）は、メチオニンメチルエステルＣ３ＨＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＮＨ２）ＣＯＯＣＨ３，メチオニンエチルエステルＣ３ＨＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＮＨ２）ＣＯＯＣ２Ｈ５，システインメチルエステルＨＳＣＨ２ＣＨ（ＮＨ２）ＣＯＯＣＨ３，システインエチルエステルＨＳＣＨ２ＣＨ（ＮＨ２）ＣＯＯＣ２Ｈ５，及びシステインジメチルエステル｛−ＳＣＨ２ＣＨ（ＮＨ２）ＣＯＯＣＨ３｝２のような硫黄含有アミノ酸エステルである。
【０００９】
その結果、我々は触媒は容易に不活性化されること、及び最終製品におけるそれ以上の反応は損なわれることを発見した。我々の方法は、有効であるのみならず、天然のアミノ酸誘導体を使用しているから危険が少ない。これは、最終製品を化粧や保健分野に使用する場合には重要な特徴である。
【００１０】
アミン及び硫化物は白金族金属に対して良好な結合配位子であるので、アミノ酸エステルはヒドロシリル化反応における触媒を錯体形成に利用できる遊離塩基の形のアミノ基を有する。しかしながら、さらに重要なことに、アミノ酸エステルが硫黄を含有する場合、前記硫化物は触媒をさらに効果的に不活性化させる。
【００１１】
本発明には、アミノ酸が両性イオンの形でないことが望ましく、むしろ、それらは、他の形態、例えば、エステルに誘導する必要がある、従ってそれらはシリコーン及び有機系においてより相容性である。さらに、アミノ酸誘導体はアンモニウム塩の形態でなくて遊離塩基の形態にする必要がある；従って、それらはシリコーン及び有機系においてより相容性であって、触媒を錯化させるのに有効なアミノ基をもつ。また、アミノ酸誘導体は、系に混合された後、単純な酸−塩基反応によって遊離塩基の形態に添加できる。
【００１２】
本発明は、白金族金属触媒（Ｃ）と（Ｄ）溶媒の共存下で、（Ａ）≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンと、α、ω−ジェンのようなアルケン（Ｂ）との間の架橋反応によって調製されるシリコーン・エラストマーを含む方法に有用である。かかるエラストマーは、典型的に剪断力下で低分子量のポリシロキサンで膨潤される。
【００１３】
一般に、≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサン（Ａ）は、ここでタイプＡ１で表す式Ｒ３ＳｉＯ（Ｒ′２ＳｉＯ）ａ（Ｒ″ＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ３によって示される重合体、及びタイプＡ２で表す式ＨＲ２ＳｉＯ（Ｒ′２ＳｉＯ）ｃＳｉＲ２Ｈによって示される重合体又は式Ｒ３ＳｉＯ（Ｒ′２ＳｉＯ）ａ（Ｒ″ＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ３によって示される重合体ＨＲ２ＳｉＯ（Ｒ′２ＳｉＯ）ａ（Ｒ″ＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ２Ｈである。これらの式におけるＲ，Ｒ′及びＲ″は炭素原子数が１〜６のアルキル基であり；ａは０〜２５０；ｂは１〜２５０；ｃは０〜２５０である。化合物Ａ２：Ａ１のモル比は０〜２０，望ましくは０〜５である。好適な実施態様におけるタイプＡ２とＡ１の化合物はその反応に使用されるが、タイプＡ１の化合物のみを使用する反応を行うこともできる。
【００１４】
アルケン（Ｂ）は、式ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｘＣＨ＝ＣＨ２（ｘは１〜２０である）で表されるα、ω−ジェンからなることが最適である。代表的なα、ω−ジェンは１、４−ペンタジェン；１、５−ヘキサジェン；１、６−ヘプタジェン、１；７−オクタジェン；１、８−ノナジェン；１、９−デカジェン；１、１１−ドテカジェン；１、１３−テトラデカジェン；及び１、１９−エイコサジェンである。
【００１５】
アルケン（Ｂ）は、２個以上の末端アルケニル基；２個以上のアルケニル側基；又は２個以上の末端基及び側基を含有するシロキサン単量体又は重合体を含むことも意図している。例えば、１つの適当なシロキサンはテトラメチルシビニルジシロキサンである。
【００１６】
これらの付加及び架橋反応は、≡ＳｉＨ含有ポリシロキサンとα、ω−ジェン間の反応をさせる触媒（Ｃ）を必要とする。適当な触媒は、貴金属、特に白金族金属である。かかる金属触媒は米国特許第３，９２３，８７０５号にさらに詳しく記載されている。望ましい白金触媒は白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体であって、典型的に１重量％の白金の含有するポリジメチルシロキサン流体又はトルエンのような有機触媒である。
【００１７】
他の好適な白金触媒は、クロロ白金酸と、脂肪族末端不飽和を有する有機ケイ素との反応生成物である。それは、さらに米国特許第３，４１９，５９３号に記載されている。これらの貴金属触媒は、本発明に普通≡ＳｉＨを含有するポリシロキサンの１００重量部当り０．００００１〜０．５部、好適には０．００００１〜０．０２部、最適には０．００００１〜０．００２部の量で使用される。
【００１８】
ここで使用される溶媒（Ｄ）は種々のタイプの有機化合物及びシリコーン流体を含む。“溶媒”とは、他の材料を溶解、懸濁又はそれらの物理的性質を変えるために工業的規模で使用する（ｉ）有機化合物、（ｉｉ）ケイ素原子を含有する化合物、（ｉｉｉ）有機化合物混合体、（ｉｖ）ケイ素原子を含有する化合物の混合体、又は（ｖ）有機化合物とケイ素原子を含有する化合物の混合体を意味する。用語油又は流体は、（ｉ）低分子量の線状及び環状揮発性メチルシロキサン、（ｉｉ）低分子量の線状及び環状揮発性及び比揮発性アルキル及びアリールシロキサン及び（ｉｉｉ）低分子量の線状及び環状官能性シロキサンのようなケイ素原子を含有する化合物を含むが、低分子量の線状及び環状揮発性メチルシロキサン（ＶＭＳ）が最適である。
【００１９】
ＶＭＳ化合物は平均単位式（ＣＨ３）ａＳｉＯ（４−ａ）／２（ａは２〜３の平均値をもつ）に対応する。これらの化合物は≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ≡結合によって結合されるシロキサン単位を有する。代表的な単位は−官能性単位（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２及び二官能性単位（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２である。
【００２０】
三官能性単位ＣＨ３ＳｉＯ３／２の存在は、分枝線状又は環状ＶＭＳの生成をもたらす。四官能性単位ＳｉＯ４／２の存在は、分枝線状又は環状ＶＭＳの生成をもたらす。
【００２１】
線状ＶＭＳは、式（ＣＨ３）３ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝ｙＳｉ（ＣＨ３）３を有するｙの値は０〜５である。環状ＶＭＳは式｛（ＣＨ３）３ＳｉＯ｝ｚを有する。ｚの値は３〜６である。これらのＶＭＳは２５０℃以下の沸点と０．６５〜５．０センチストークス（ｍｍ２／ｓ）の粘度を有することが望ましい。
【００２２】
代表的な線状ＶＭＳは１００℃の沸点、０．６５ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｍｅ３ＳｉＯＳｉＭｅ３を有するヘキサメチルジシロキサン（ＭＭ）；１５２℃の沸点、１．０４ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｍｅ３ＳｉＭｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ３を有するオクタメチルトリシロキサン（ＭＤＭ）；１９４℃の沸点、１．５３ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）２ＳｉＭｅ３を有するデカメチルテトラシロキサン（ＭＤ２Ｍ）；２２９℃の沸点、２．０６ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）３ＳｉＭｅ３を有するドデカペンタシロキサン（ＭＤ３Ｍ）；２４５℃の沸点、２．６３ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）４ＳｉＭｅ３を有するテトラデカメチルヘキサシロキサン（ＭＤ４Ｍ）；及び２７０℃の沸点、３．２４ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）５ＳｉＭｅ３を有するヘキサデカメチルヘプタシロキサン（ＭＤ５Ｍ）である。
【００２３】
代表的な環状ＶＭＳは、１３４℃の沸点の固体、及び式｛（Ｍｅ２）ＳｉＯ｝３を有するヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）；１７６℃の沸点、２．３ｍｍ２／ｓの粘度、及び式｛（Ｍｅ２）ＳｉＯ｝４を有するオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）；２１０℃の沸点、３．８７ｍｍ２／ｓの粘度、及び式｛（Ｍｅ２）ＳｉＯ｝５を有するデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）；及び２４５℃の沸点、６．６２ｍｍ２／ｓの粘度、及び式｛（Ｍｅ２）ＳｉＯ｝６を有するドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）である。
【００２４】
代表的な分枝ＶＭＳは、１９２℃の沸点、１．５７ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｃ１０Ｈ３０Ｏ３Ｓｉ４を有するヘプタメチル１−３−｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ３Ｔ）；２２２℃の沸点、２．８６ｍｍ２／ｓの粘度、及び式Ｃ１２Ｈ３６Ｏ４Ｓｉ５を有するヘキサメチル１−３、３、ビス｛  トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ４Ｑ）；及び式Ｃ８Ｈ２４Ｏ４Ｓｉ４を有するペンタメチル｛（トリメチルシリル）オキシ｝シクロトリシロキサン（ＭＤ３）である。
【００２５】
【００２６】
我々の方法は、式Ｒ３ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｙＳｉＲ３及び（Ｒ２ＳｉＯ）ｚによってそれぞれ示される低分子量の線状及び環状揮発性及び非揮発性アルキル及びアリールシロキサンの使用を含む。Ｒは炭素原子数が１〜６のアルキル基、又はフェニルのようなアリール基である。ｙの値は０〜８０、好適には０〜２０であり、ｚの値は０〜９、好適には４〜６である。これらのポリシロキサンは一般に１〜１００センチストークス（ｍｍ２／ｓ）の範囲内の粘度をもつ。
【００２７】
他の代表的な低分子量非揮発性ポリシロキサンは次の一般構造式を有する：
【化１】
0004780813.tif 000002
式中のｎは重合体に１００〜１，０００センチストークス（ｍｍ２／ｓ）の範囲内の粘度を与える値を有する。Ｒ２及びＲ３は炭素原子数が１〜２０のアルキル基、又はフェニルのようなアリール基である。典型的に、ｎの値は約８０〜３７５である。具体的なポリシロキサンはポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン及びポリジフェニルシロキサンである。
【００２８】
本発明に有用な低分子量の官能性ポリシロキサンは、アクリルアミド官能性シロキサン液体、アクリレート官能性シロキサン液体、アミド官能性シロキサン液体、アミノ官能性シロキサン液体、カルビノール官能性シロキサン液体、クロロアルキル官能性シロキサン液体、エポキシ官能性シロキサン液体、グリコール官能性シロキサン液体、ケタール官能性シロキサン液体、メルカプト官能性シロキサン液体、メチルエステル官能性シロキサン液体、ペルフルオロ官能性シロキサン液体及びシラノール官能性シロキサン液体によって表される。
【００２９】
本発明は、低分子量の官能性ポリシロキサンのみでシリコーン・エラストマーを膨潤させることに限定されない。有機化合物のような他の溶媒もシリコーン・エラストマーを膨潤させることができる。
【００３０】
一般に、それらの有機化合物は、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、アミン、エステル、エーテル、グリコール、グリコールエーテル、アルキル・ハライド又は芳香族ハライドである。代表的な有機溶媒は、メタノール、エタノール、１−プロパノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、２−オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセロールのようなアルコール；ペンタン、シクロヘキサン、ヘプタン、ワニス及びペンキ屋のナフサ及びミネラルスプリットのような脂肪族炭化水素；クロロホルム、四塩化炭素、ペルクロロエチレン、塩化エチルおよびクロロベンゼンのようなハロゲン化アルキル；イソプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、エタノールアミンおよびジエタノールアミンのようなアミン；ベンゼン、トルエン、エチルベンゼンおよびキシレンのような芳香族炭化水素；酢酸エチル、酢酸イソプロピル、アセト酢酸エチル、酢酸アミル、イソ酪酸イソブチルおよび酢酸ベンジルのようなエステル；エチルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフランおよび１、４−ジオキサンのようなエーテル；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテ−ト、ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびプロピレングリコールモノフェニルエーテルのようなグリコールエーテル；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、メチルアミルケトンおよびジイソブチルケトンのようなケトン；鉱物油、ガソリン、ナフサ、ケロシン、ガスオイル、重油およびタービン油のような石油炭化水素；スピンドル油及びタービン油のような潤滑油；及びコーン油、大豆油、オリーブ油、なたね油、綿実油、イワシ油、ニシン油及び鯨油のような潤滑油である。
【００３１】
その他の有機溶媒、例えば、アセトニトリル、ニトロメタン、ジメチルフォルムアミド、プロピレンオキシド、リン酸トリオクチル、ブチロラクトン、フルフラール、パイン油、ターペンタイン及びｍ−クレソールも使用できる。
【００３２】
さらに、冬緑油、ペパ−ミント油、スペア−ミント油、メントール、バニラ、シナモン油、丁字油、ベイ油、アニス油、ユーカリ油、タイム油、シダー葉油、ナメッグ油、サージ油、カッシア油、ココア、カンゾウ、高フルクトースコーンシロップのような揮発性風味剤；レモン、オレンジ、ライム及びグレープフルーツのような柑橘類；リンゴ、ナシ、モモ、グレープ、ストロベリー、キイチゴ、チェリー、プラム、パイナップルオ及びアプリコットのようなフルーツ・エッセンス；及びアルデヒド及び酢酸シナミル、蟻酸オイゲニル、ｐ−メチルアニソ−ル、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アニスアルデヒド、シトラール、ネラール、デカナル、バニリン、トリルアルデヒド、２、６−ジメチルオクタナル及び２−エチルブチルアルデヒドのようなエステル類を含む他の有用な風味剤が包含される。
【００３３】
さらに、溶媒は天然品及び香油のような揮発性芳香類も含む。いくつかの代表的な天然品及び香油は、アンバーグリス、安息香、シベット、クローブ、リーフ油、ジャスミン、マテ茶、ミソサ、ジャコウ、ミルラ、ニオイイリス、ビャクダン油及びベチベル；サリチル酸アミル、アミルシナミンアルデヒド、ベンジルアセテート、シトロネロール、クマリン、ゼラニオール、イソボルニルアセテート、アムブレト及びテルピニルアセテートのような芳香薬品；及びフローラブーケ科、オリエンタル科、キプレ科、木性科、レモン・ミカン科、カヌー科、皮科、スパイス科及びハーブ科のような種々の伝統的科の香油である。
【００３４】
本発明の基本的方法は、≡ＳｉＨ含有ポリシロキサン（Ａ），アルケン（Ｂ）、溶媒（Ｄ）及び触媒（Ｃ）を混合し；次にこれらの成分を室温でエラストマーが形成されるまで混合することである。
【００３５】
次に、そのエラストマーに追加量のシリコーン液体又は溶媒を添加し、得られた混合物に剪断力を加えてペーストを生成する。バッチ式ミキサ、遊星型ミキサ、単軸又は多軸押出機、動又は静的ミキサ、コロイドミル、ホモジェナイザ−、ソノレータ又はそれらの組合せのようないずれかのタイプの混合及び剪断装置を使用できる。
【００３６】
典型的に、本法は、≡ＳｉＨ含有ポリシロキサンと、α、ω−ジェンのようなアルケンとのモル比を約１：１にして使用する。これら成分のいずれかを過剰にして上記方法を行うことによっても、有用な製品を製造できる。請求した組成物の残部は、一般に組成物の６５〜９８重量％、望ましくは８０〜９８重量％の範囲内の量のシリコーン又は他の溶媒からなる。
【００３７】
本発明の本質的な特徴は、剪断及び膨潤工程中又はその際に、１当量以上の後硬化停止剤（Ｅ）を添加して白金触媒（Ｃ）を不活性化することである。
【００３８】
本発明のシリコーンエラストマー、シリコーンゲル及びペースト組成物は化粧品分野で特定の価値を有する。これら組成物のＶＭＳ成分のユニークな揮発特性のために、それらは単独使用又は他の化粧用液体と混合して、種々の店頭化粧品にすることができる。
【００３９】
従って、それらは、ドライ感を残し、蒸発時に皮膚を冷やさないから、発汗抑制剤及び脱臭剤におけるキャリヤーとして有用である。それらは、膨潤性であって、皮膚クリーム、スキンケアローション、モイスチャライザー、にきびやしわ除去剤のような美顔処理剤、化粧用クレンザー、バスオイル、香水、コロン、香粉、日焼け防止剤、プレシェーブ及びアフタシェーブ、液体せっけん、ひげそり用せっけん及びシェービングローション及びシェービング泡の性質を改良する。それらは、ヘアシャンプー、ヘアコンデイショナー、ヘアスプレー、ムース、パーマネント、脱毛剤及び上皮コートに使用して光沢及び乾燥時間を促進し、コンディショニングの利点を提供する。
【００４０】
化粧品において、それらはメーキャップ、カラー化粧品、ファンデーション、ブラッシ、口紅、リップ香水、アイライナー、マスカラ、油除去剤、及び粉末におけるレベリング及び展延剤として容易に作用する。それらは、ビタミン類のような油溶性及び水溶性物質の分配系として有用である。スティックス、ゲル、ロ−ショ、エーロゾル及びロールオン混合した時、それらの組成物はドライ、柔らかで滑らかさを与える。
【００４１】
さらに、請求した組成物は、透明度、貯蔵安定性及び調製の容易性のような種々の利点及び有益な性質を示す。従って、それらは広範囲の用途、特に発汗抑制剤、脱臭剤、香水におけるキャリヤーとして、及びヘアコンディショニング用の用途を有する。
【００４２】
我々のシリコーン・エラストマー、ゲル及びペーストは化粧分野を越えて、電気ケーブル用充てん材や絶縁材料、地中安定化用土壌又は水バリヤー、又は電子産業におけるコイル−オン−プラグ設計に使用されるエポキシ材料の代用品としての用途を含む用途を有する。
【００４３】
それらは架橋したシリコーンゴム粒子のキャリヤーとしても有用である。その用途において、それらは（ｉ）シーラント、塗料、グリース、接着剤、消泡剤及び注封材料のようなシリコーンや有機相への粒子の混合を容易にさせる；及び  （ｉｉ）それらは、それらの生又は最終状態においてかかる相のレオロジー、物理的又はエネルギー吸収特性を改質する。
【００４４】
さらに、我々のシリコーン・エラストマー、ゲル及びペーストは、薬、生物殺傷剤、殺虫剤、除草剤、及び他の生物活性物質の担体として作用することができるし；疎水性系に水及び水溶性物質の混合用に使用できる。水溶性物質の２、３の例はサリチル酸、グリセロール、酵素及びグリコール酸である。
【００４５】
【実施例】
次の実施例は本発明をさらに詳しく説明する。
【００４６】
実施例１
次の成分を使用してゲルを調製した：
（ｉ）Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）９３（ＭｅＨＳｉＯ）６ＳｉＭｅ３によって表される平均構造をもつ≡ＳｉＨシロキサン５９ｇ、
（ｉｉ）デカメチルシクロペンタシロキサン（以後Ｄ５示す）２６０ｇ。
（ｉｉｉ）１、５−ヘキサジェン１．７８ｇ，及び
（ｉｖ）白金含量が０．５２％のカーステッド（Ｋａｒｓｔｅｄｔ′ｓ）触媒０．６０ｇ。
【００４７】
カーステッドの触媒は、ここでの好適な触媒であって、米国特許第３，７１５，３３４号及び米国特許第３，８１４，７３０号に詳述されている。これらの特許によると、カーステッドの触媒は、白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体で、０．５〜１．０重量％の白金を含有し、トルエンのような溶媒に含まれている。
【００４８】
上記成分の混合体を蓋締めした容器内で攪拌して、６０℃でゲル化まで加熱した。そのゲルを次に６５〜７０℃のオーブンで１時間かけて加熱した。次にそのゲルを追加のＤ５と共に剪断及び膨潤させて、１０重量％のエラストマーを含有するシリコーンペーストを生成した。溶媒（メチルエステルに０．５重量％の溶液）１１７ｍｇを後硬化停止剤として添加し、上記シリコーンペースト１１７ｇを混合して、前記ペーストにメチオニン含量５ｐｐｍを得た。得られた生成物は、調製の２時間後に２５℃で１７６，０００ｃＰ（ｍＰａ・ｓ）の粘度を有した。１日後、そのペーストは滑らかの儘で、粘度は２５℃で１９０，０００ｃＰ（ｍＰａ・ｓ）に僅か増した。その粘度は、ＴＣ型スピンドルを有するＢ型粘度計（ＤＶ−ＩＩ）を使用し２．５ｒｐｍ（０．２６ｒａｄ／ｓ）の速度で測定した。
【００４９】
実施例２Ａ（比較例）
実施例１に従って別のゲルを調製し、Ｄ５内で剪断及び膨潤させて、１０重量％のエラストマーを含有するシリコーンペーストを生成した。後硬化停止剤（硫黄含有アミノ酸エステル）を添加しなかった。そのシリコーンペーストはジャーに入れ、１２時間後に半固体にゲル化した。
【００５０】
実施例２Ｂ（比較例）
実施例１に従って第３のゲルを調製し、Ｄ５内で剪断及び膨潤させて、１０重量％のエラストマーを含有するシリコーンペーストを生成した。実施例１の硫黄含有アミノ酸エステルの添加の代わりに、溶液（酢酸エチルに０．５重量％のトリフェニルホスホニン）９５ｍｇをシリコーンペースト１１７ｇと混合した。シリコーンペーストのトリフェニルホスホニン含量は４．１ｐｐｍであった。調製２時間後そのシリコーンペーストの粘度は２９０，０００ｃＰ（ｍＰａ・ｓ）であった。１日後、そのシリコーン・ペーストは２５℃で３３０，０００ｃＰ（ｍＰａ・ｓ）の粘度を有する軟質ゲルであった。この実施例における粘度は実施例１のように測定した。この比較例は、実施例１からの同じ重量のメチオニンメチルエステルが後硬化をトリフェニルホスホニンより効果的に停止させることを証明する。