(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも電荷発生剤および電荷輸送剤を含有する感光層を備えた電子写真感光体であって、
前記電荷輸送剤は、下記一般式（１）で表される化合物からなり、下記一般式（１）中、下記一般式（２）で表わす基は、窒素原子に対してメタ位およびパラ位に置換することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
0004680735.tif 000016
（式（１），（２）中、Ｒ1は、水素原子またはアリール基を示す。Ｒ2〜Ｒ4およびＲ6は、水素原子を示す。Ｒ5は、水素原子またはアルキル基を示す。Ａｒ1およびＡｒ2は、置換基としてメチル基またはエチル基を有していてもよいアリール基を示す。ｎは０または１の整数、ｍは２を示す。）
【請求項２】
前記一般式（１）中、Ａｒ1およびＡｒ2の少なくとも一方の芳香環において、該芳香環が結合する窒素原子に対してオルト位にメチル基またはエチル基が置換していることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機溶剤に対する溶解性や感光層の形成に用いるバインダ樹脂との相溶性に優れた電荷輸送剤を含有した電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
レーザプリンタ、複写機、ファクシミリ等の画像形成装置には、当該装置に用いられる光源の波長領域に適合した感度を有する有機感光体が使用されている。この有機感光体は、従来の無機感光体に比べて製造が容易であり、電荷輸送剤、電荷発生剤、結着樹脂等の感光体の構成材料の選択肢が多様なため、設計の自由度が高いという利点があることから広く用いられている。
【０００３】
この有機感光体には、電荷発生剤が電荷輸送剤を含有する感光層中に分散した単層型感光体と、電荷発生剤を含有する電荷発生層と電荷輸送剤を含有する電荷輸送層とが分離して積層した積層型感光体とがある。前記いずれの感光体においても、その感度特性を向上させるためには、電荷輸送性の高い電荷輸送剤を用いることが要求される。そこで、従来、種々の電荷輸送剤が提案されており、特許文献１および特許文献２には、それぞれ下記一般式(A)および(B)に示すスチルベン誘導体が開示されている。
【０００４】
【化３】
0004680735.tif 000002
【０００５】
しかしながら、上記公報に開示されているスチルベン誘導体は、一般に電荷輸送性に優れているものの、有機溶剤に対する溶解性や感光層の形成に用いるバインダ樹脂との相溶性が低いことから、感光層中に均一に分散されず、電荷移動が生じにくい。そのため、前記スチルベン誘導体自体は高い電荷移動度を有しているが、これを電荷輸送剤として感光体に使用した際には、その特性が十分に発揮できず、長期の使用においては感光体の残留電位が高くなり、光感度が不十分になるという問題がある。
【特許文献１】特開昭５８−０６５４４０号公報
【特許文献２】特開昭６２−０１０６５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、有機溶剤に対する溶解性や感光層の形成に用いるバインダ樹脂との相溶性に優れた電荷輸送剤を用いて、感度特性に優れた電子写真感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、当該電荷輸送剤において、下記一般式（１）中、下記一般式（２）に示す基が、窒素原子に対してメタ位に位置したときは、有機溶剤に対する溶解性やバインダ樹脂との相溶性を著しく向上させることができ、感光層中での結晶の析出を防止して高感度の電子写真感光体を得ることができるという新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の電荷輸送剤を用いた電子写真感光体は、以下の特徴を有する。
（１）少なくとも電荷発生剤および電荷輸送剤を含有する感光層を備えた電子写真感光体であって、前記電荷輸送剤は、下記一般式（１）で表される化合物からなり、下記一般式（１）中、下記一般式（２）で表わす基は、窒素原子に対してメタ位およびパラ位に置換することを特徴とする電子写真感光体。
【０００９】
【化２】
0004680735.tif 000003
（式（１），（２）中、Ｒ1は、水素原子またはアリール基を示す。Ｒ2〜Ｒ4およびＲ6は、水素原子を示す。Ｒ5は、水素原子またはアルキル基を示す。Ａｒ1およびＡｒ2は、置換基としてメチル基またはエチル基を有していてもよいアリール基を示す。ｎは０または１の整数、ｍは２を示す。）
【００１０】
（２）前記一般式（１）中、Ａｒ1およびＡｒ2の少なくとも一方の芳香環において、該芳香環が結合する窒素原子に対してオルト位にメチル基またはエチル基が置換していることを特徴とする（１）に記載の電子写真感光体。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の前記一般式（１）からなる電荷輸送剤によれば、有機溶剤に対する溶解性やバインダ樹脂との相溶性が著しく向上し、感光層中での結晶の析出が防止されて、高感度な電子写真感光体を得ることができる
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の電子写真感光体は、少なくとも電荷発生剤および電荷輸送剤を含有する感光層を設けてなるものであって、前記電荷輸送剤は上記一般式（１）で表される化合物からなる。
本発明にかかる電荷輸送剤は、前述のように、上記一般式（１）で表されるものであり、式（１）の置換基Ｒ1〜Ｒ6は、同一または異なる基であって、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、アリール基、またはアラルキル基を示す。ｎは０または１の整数、ｍは２または３の整数を示す。好ましくはｎは０、ｍは２である。ｍが２の場合、上記一般式（２）で表わされる基は、窒素原子に対してメタ位およびメタ位、またはメタ位およびパラ位の組み合わせが好ましい。より好ましくはメタ位およびパラ位である。また、ｍが３の場合、式（２）で表わされる基は、メタ位、メタ位およびパラ位に位置するのが好ましい。また、Ａｒ1およびＡｒ2は、アリール基、または複素環式基を示し、それらが置換基を有していてもよい。Ａｒ1およびＡｒ2のうち、少なくとも一方の芳香環において、該芳香環が結合する窒素原子に対してオルト位に、少なくともアルキル、ハロゲン、フェニル、アルコキシおよびフェノキシから選ばれる水素以外の基が置換しているのが好ましい。
【００１３】
Ｒ1〜Ｒ6におけるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基などの炭素数１〜６のアルキル基が挙げられる。また、アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等が挙げられる。
また、Ｒ1〜Ｒ6、Ａｒ1およびＡｒ2におけるアリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、アントリル基、フェナントリル基等など炭素数６〜２０のアリール基が挙げられる。前記アリール基は置換基を有していてもよく、置換基として、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基が挙げられる。
また、Ｒ1〜Ｒ6のうち、少なくとも一つが炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましい。特定の置換位置に炭素数１〜６のアルキル基を有することにより、電荷輸送剤の分子内にネジレ構造を効果的に有することができるとともに、化合物バインダ樹脂に対する溶解性が向上し、電荷輸送剤の移動度を高めることができる。
また、Ｒ1〜Ｒ6におけるアラルキル基としては、例えばベンジル、α−メチルベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチル、６−フェニルヘキシル基などが挙げられ、結合位置は特に限定されない。
また、Ａｒ1およびＡｒ2における複素環式基としては、例えばフリル、ピラニル、ピペラジニル、ピペジリノ、ピペジリル、ピロジニル、ピロリル、オキサゾリル、チアゾリルイミダゾリル、トリアゾリル、ピリジル、ベンゾフラニル、インドリル等が挙げられる。
【００１４】
前記式（１）で表わされる化合物は、少なくとも１つの式（２）で表わされる基が窒素原子に対してメタ位に位置していることが好ましい。少なくとも１つの式（２）で表わされる基が窒素原子に対してメタ位に位置していることにより、対称性が崩れ、有機溶剤に対する溶解性やバインダ樹脂との相溶性が優れると考えられる。また、同様に、前記式（１）中、Ａｒ1およびＡｒ2の少なくとも一方の芳香環において、該芳香環が結合する窒素原子に対してオルト位に少なくとも水素以外の置換基が位置することによって対称性が崩れ有機溶剤に対する溶解性やバインダ樹脂との相溶性が優れると考えられる。
【００１５】
本発明にかかる上記式（１）で表わされる化合物としては、例えば、次に示すＨＴ−１〜３が挙げられる。ただし、本発明において、電荷輸送剤として用いることができる化合物はこれらに限定されるものではない。
【００１６】
【化６】
0004680735.tif 000004
【００１７】
【化７】
0004680735.tif 000005
【００１８】
【化８】
0004680735.tif 000006
【００１９】
（合成方法）
本発明における式（１）に含まれる化合物は、いずれも公知の製造方法によって合成することができる。例えば、ＨＴ−３は、Ｗｉｔｔｉｇ反応およびカップリング反応を利用して、次に示す方法により得ることができる。即ち、まず、亜リン酸エステル誘導体である化合物（３）を温度０〜１０℃のもとで置換反応を行い、乾燥ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）とナトリウムメトキシドとを加えて、２０〜５０分混合攪拌する。次に、得られた反応液に、乾燥ＴＨＦに溶解させたアルデヒド誘導体である化合物（４）を加え、室温で１０〜１５時間攪拌する。得られた反応液をトルエンなどで抽出して化合物（５）を得ることができる。
【００２０】
【化９】
0004680735.tif 000007
…（Ｒ−１）
次に、得られた化合物（５）と化合物（６）とを、下記の反応式によりカップリング反応させる。すなわち、Ｐｄ触媒の存在下でアニリン誘導体とクロロベンゼンとのカップリング反応により得られる化合物（６）と前記化合物（５）とをｏ−キシレンに加えて、Ｐｄ触媒の存在下で置換反応を行い、１００〜１３０℃で２〜４時間攪拌する。その後室温まで冷却し、得られた反応液をトルエンなどで抽出し、本発明にかかるＨＴ−３が得られる。
【００２１】
【化１０】
0004680735.tif 000008
…（Ｒ−２）
本発明における式（１）に含まれる他の化合物も、前記化合物（４）および化合物（６）を、所望の基を有する化合物に代えることにより、前記と同様にして合成することができる。
【００２２】
本発明の電子写真感光体は、前述のように、感光層に前記式（１）に含まれる化合物からなる電荷輸送剤を含有するものである。
【００２３】
上記感光層の構成は、同一の層中に電荷発生剤と電荷輸送剤とを混在させる、いわゆる単層型感光体の場合と、電荷発生剤を含有する層と電荷輸送剤を含有する層とを分離してなる、いわゆる積層型感光体の場合とで異なるが、いずれの感光層も、電荷発生剤、電荷輸送剤等の各成分をバインダ樹脂等とともに溶媒中に溶解・分散させ、こうして得られた塗布液を導電基体上に塗布、乾燥することによって形成されるものである。
本発明の電子写真感光体は、前述のように、溶剤への溶解性がよく、電荷輸送性の高い前記式（１）に含まれる化合物を含有することから、従来の電子写真感光体に比べて高感度である。しかも、本発明の電子写真感光体によれば、前記式（１）に含まれる化合物とバインダ樹脂との相溶性が良好であることから、感光層の長期的な安定性が向上する。
【００２４】
（電荷発生剤）
次に、本発明にかかる電荷発生剤としては、例えば無金属フタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、α−チタニルフタロシアニン、Ｙ−チタニルフタロシアニン、Ｖ−ヒドロキシガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミニウム、アモルファスシリコンといった無機光導電材料などが挙げられる。これらの電荷発生剤は単独でまたは２種以上をブレンドして用いてもよい。
【００２５】
本発明では、特にフタロシアニン系顔料、とりわけ無金属フタロシアニン（例えばＸ型無金属フタロシアニン）、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンおよびクロロガリウムフタロシアニンから選ばれる少なくとも１種を電荷発生剤として用いるのが、ＬＥＤやレーザー等、６５０ｎｍ以上の赤色もしくは赤外光を露光光源としたときの、感光体の電気特性のうえで好ましい。
【００２６】
（正孔輸送剤）
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷輸送剤は、正孔輸送剤であり、前記式（１）に含まれる化合物からなる。
本発明の電子写真感光体においては、上記化合物（１）と併せて、従来公知の種々の正孔輸送剤を感光層中に含有させてもよい。かかる他の正孔輸送剤としては、例えばビススチルベンジアミン誘導体、ビストリフェニルアミン誘導体、トリフェニルアミノスチリル誘導体およびスチルベンアミン−ヒドラゾン誘導体等が挙げられる。
【００２７】
（電子輸送剤）
電子輸送剤としては、例えばジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、チオキサントン誘導体（２，４，８−トリニトロチオキサントン等）、フルオレノン誘導体（３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体等）、アントラセン誘導体、アクリジン誘導体、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸誘導体、無水マレイン酸誘導体、ジブロモ無水マレイン酸誘導体などの、電子受容性を有する化合物が挙げられる。
【００２８】
（バインダ樹脂）
本発明の電子写真感光体において、電荷発生剤、電荷輸送剤等の各成分を含有する層を形成するためのバインダ樹脂には、従来公知の種々の樹脂を採用することができる。なかでも、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリレート、ポリスチレンおよびポリメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂をバインダ樹脂として使用するのが、本発明にかかる上記式（１）で表わされる化合物との相溶性や、感光層の強度や耐磨耗性等の特性をより一層良好なものにするという観点から好ましい。また、上記例示のバインダ樹脂は、電荷発生剤や電荷輸送剤との相溶性に優れており、しかも電荷輸送剤の電荷輸送性を妨害するような部位をその分子内に有しないものである。従って、かかるバインダ樹脂を用いることによって、より一層高感度な電子写真感光体を得ることができる。
【００２９】
（分散媒）
上記例示の電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、バインダ樹脂等を分散・溶解させて感光層形成用の塗布液を調製するのに用いる分散媒としては、感光層形成用塗布液に従来用いられている種々の有機溶剤が使用可能である。具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００３０】
なお、これに限定されるものではないが、電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダ樹脂等の各成分を安定して分散させる上で、各種の有機溶剤の中でも特に、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、ジクロロエタンおよびクロロベンゼンからなる群より選ばれる少なくとも１種の有機溶剤を用いるのが好ましい。
【００３１】
（添加剤）
感光層形成用の塗布液には、電子写真特性に悪影響を与えない範囲であれば、上記各成分のほかにも従来公知の種々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。また、感光層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、レベリング剤等を使用してもよい。
【００３２】
（導電性基体）
導電性基体としては、導電性を有する各種の材料が使用可能であり、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体、上記金属が蒸着もしくはラミネートされたプラスチック材料、さらにヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラスなどが挙げられる。導電性基体は、使用する画像形成装置の構造に合わせてドラム状、シート状などの形態で使用される。この導電性基体は充分な機械的強度を有しているのが好ましい。
本発明に用いられる導電性基体は、これに限定されるものではないが、その表面に酸化被膜処理または樹脂被膜処理を施したものであってもよい。
【００３３】
（単層型電子写真感光体の製造）
単層型の電子写真感光体は、電荷発生剤と、本発明の化合物（１）（正孔輸送剤）と、バインダ樹脂と、さらに必要に応じて電子輸送剤や上記添加剤とを、適当な分散媒に分散または溶解させて、こうして得られた感光層形成用塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させて感光層を形成することによって得られる。
【００３４】
上記感光層形成用塗布液において、電荷発生剤は、バインダ樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部の割合で配合すればよい。正孔輸送剤は、バインダ樹脂１００重量部に対して５〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部の割合で配合すればよい。電子輸送剤は、バインダ樹脂１００重量部に対して５〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重量部の割合で配合すればよい。電子輸送剤と正孔輸送剤とを併用する場合において、電子輸送剤と正孔輸送剤との総量は、バインダ樹脂１００重量部に対して２０〜５００重量部、好ましくは３０〜２００重量部とするのが適当である。
【００３５】
感光層形成用塗布液の塗布によって得られる感光層の厚さは５〜１００μｍ、特に１０〜５０μｍとなるように設定するのが好ましい。
感光層形成用塗布液を調製する際には、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、不溶性アゾ顔料、バインダ樹脂等を、適当な溶剤とともに、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等の公知の手段を用いて分散混合すればよい。
【００３６】
（積層型電子写真感光体の製造）
積層型感光体とする場合は、電荷発生剤および正孔輸送剤をそれぞれ適当なバインダ樹脂および溶剤と共に、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて混合して分散液を調製し、この分散液を導電性基体上にこれを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。乾燥後の各層の厚さは、電荷発生層で０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜３μｍであり、電荷輸送層で２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍであるのがよい。
【００３７】
積層型感光体のうち電荷発生層においては、バインダ樹脂１００重量部に対して電荷発生剤を５〜１０００重量部、特に３０〜５００重量部の割合で含有させるのがよい。また、電荷輸送層においては、バインダ樹脂１００重量部に対して正孔輸送剤を１０〜１００重量部、特に３０〜８０重量部の割合で含有させるのがよい。また、正孔輸送剤と電子輸送剤を併用する場合は、その総量がバインダ樹脂１００重量部に対して１０〜５００重量部、特に３０〜２００重量部の割合で含有させるのがよい。
【００３８】
単層型感光層または積層型感光層と、導電性基体との間や、積層型感光層を構成する電荷発生層と電荷輸送層との間には、感光体の特性を阻害しない範囲で中間層、バリア層などを形成してもよい。また、感光層の表面には保護層が形成されていてもよい。
【００３９】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明の電子写真感光体をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
【実施例１】
【００４０】
（正孔輸送剤の合成）
（１）化合物（３）の合成
まず、式（３）で表される化合物の合成を、下記の反応式に従って実施した。すなわち、２００ｍＬフラスコで1-ブロム-3,4-ジ（クロロメチル）ベンゼンを２０ｇ（０．０７８８ｍｏｌ）と、亜リン酸トリエチル３９．３ｇ（０．２３６ｍｏｌ）とを添加して、１８０℃で加熱し、８時間撹拌した。その後、室温まで冷却した後、過剰な亜リン酸トリエチルエステルを減圧留去して、式（３）で表される化合物２９．６ｇを得た（収率８２．３％）。
【００４１】
【化１１】
0004680735.tif 000009
…（Ｒ−３）
【００４２】
（２）化合物（５）の合成
次いで、上記式（５）で表される化合物を、上記反応式（Ｒ−１）に従って合成した。すなわち、５００ｍＬの２口フラスコ内に、式（３）で表される化合物を１５ｇ（０．０３２８ｍｏｌ）を加えた後、アルゴンガス置換を行い、乾燥させたテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍＬと、２８％ナトリウムメトシキド１５．２ｇ（０．０７８７ｍｏｌ）とを投入して、０℃で３０分間攪拌した。次いで、この反応液に、式（４）で表される化合物９．５４ｇ（０．０７２２ｍｏｌ）を、乾燥ＴＨＦ３００ｍＬに溶解させて投入し、室温で１２時間攪拌した。その後、反応液をイオン交換水に注いでトルエンにて抽出し、有機層をイオン交換水で５回洗浄した。次いで、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を留去した。その後、残渣をトルエン／メタノール混合溶媒（トルエン／メタノール＝２０ｍＬ／１００ｍＬ）にて精製をして、式（５）で表される化合物を得た。収量１０．３ｇ（収率７６％）。
【００４３】
（３）化合物（６）の合成
次いで、上記式（６）で表される化合物を、下記の反応式に沿って合成した。すなわち、２Ｌの２口フラスコ内に、クロロベンゼンを８５ｇ（０．７５５ｍｏｌ）、（２−ビフェニル）ジシクロヘキシルホスフィン（Ｐｃｙ）０．６６２ｇ（０．００１８９ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（Ｐｄ２（ｄｂａ）３）を０．８６４ｇ（０．０００９４４ｍｏｌ）、ｔ−ブトキシナトリウム（ｔ−ＢｕＯＮａ）５４．４ｇ（０．５６６ｍｏｌ）、下記式（７）で表わされる化合物を１０２ｇ（０．７５５ｍｏｌ）、精製ｏ−キシレン１０００ｍＬを加えた後、アルゴンガス置換を行い、１２０℃で５時間攪拌した。その後、室温まで冷却した後、有機層をイオン交換水で３回洗浄した。次いで、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、さらに活性白土で処理して、キシレンを減圧留去した。その後、残渣をカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム／へキサン）にて精製をして、式（６）で表される化合物１２８ｇを得た（収率８０．２％）。
【００４４】
【化１２】
0004680735.tif 000010
…（Ｒ−４）
【００４５】
（４）ＨＴ−３の合成
最後に、ＨＴ−３を、上記反応式（Ｒ−２）に沿って合成した。すなわち、３００ｍＬの２口フラスコ内に、化合物（５）を７．５ｇ（０．０１８１ｍｏｌ）、（２−ビフェニル）ジシクロヘキシルホスフィン（Ｐｃｙ）０．０１５９ｇ（０．００００４５３ｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（Ｐｄ２（ｄｂａ）３）を０．０２０７ｇ（０．００００２２６ｍｏｌ）、ｔ−ブトキシナトリウム（ｔ−ＢｕＯＮａ）１．３ｇ（０．０１３６ｍｏｌ）、化合物（６）を３．８２ｇ（０．０１８１ｍｏｌ）、精製ｏ−キシレン１５０ｍＬを加えた後、アルゴンガス置換を行い、１２０℃で３時間攪拌した。その後、室温まで冷却した後、有機層をイオン交換水で３回洗浄した。次いで、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、さらに活性白土で処理して、キシレンを減圧留去した。その後、残渣をカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム／へキサン）にて精製をして、目的化合物（ＨＴ−３）７．２５ｇを得た（収率７３．７％）。
【００４６】
（ＨＴ−１および２の合成）
本発明におけるＨＴ−１は、前記ＨＴ−３の合成において、前記した化合物（４）を下記式（８）で表わされる化合物に代え、クロロベンゼンをｐ−クロロエチルベンゼンに代え、さらに化合物（７）を下記式（９）で表わされる化合物に代えることにより、ＨＴ−３と同様にして合成した。
【００４７】
【化１３】
0004680735.tif 000011
また、ＨＴ−２は、前記ＨＴ−３の合成において、前記した化合物（４）を下記式（１０）で表わされる化合物に代え、さらに化合物（７）を下記式（１１）で表わされる化合物に代えることにより、ＨＴ−３と同様にして合成した。
【００４８】
【化１４】
0004680735.tif 000012
【００４９】
［実施例１〜９および比較例１〜６]
〔電子写真感光体の製造〕
（正孔輸送剤）  
正孔輸送剤として、前記したＨＴ−１〜３、並びに下記に示す正孔輸送剤（ＨＴ−４、５）を用いた。
【００５０】
【化１５】
0004680735.tif 000013
【００５１】
（電子輸送剤）
電子輸送剤として、下記に示す３種類の電子輸送剤（ＥＴ−１〜３）を用いた。
【００５２】
【化１６】
0004680735.tif 000014
【００５３】
（実施例１）
電荷発生剤としてＸ型無金属フタロシアニン５重量部と、正孔輸送剤として前記ＨＴ−１を８０重量部と、電子輸送剤として前記ＥＴ−１を５０重量部および結着樹脂としてポリカーボネート１００重量部とを、溶剤としてのテトラヒドロフラン８００重量部とともにボールミルにて５０時間混合分散させて、単層型感光層用の塗布液を作製した。次いで、この塗布液をアルミニウム素管からなる導電性基体上にディップコート法によって塗布し、１００℃で３０分間熱風乾燥することにより、膜厚２５μｍの感光層を単層型感光体を作製した。
（実施例２〜９、比較例１〜６）
実施例１で作製した単層型感光層用塗布液中に、正孔輸送剤としてＨＴ−１〜５および電子輸送剤としてＥＴ−１〜３とを、表１に示す組み合わせに代えて用い、実施例１と同様にして単層感光体を作製した。
【００５４】
（評価試験および評価方法）
ＧＥＮＴＥＣ社製ドラム感度試験機に、前記作製した実施例１〜９および比較例１〜６の電子写真感光体のいずれかを設置して、電気特性試験およびドラム表面の結晶化有無について評価を行った。電気特性試験では、まず、初期表面電位Ｖ0が＋７００Ｖとなるように帯電させた。次いで、ハロゲンランプの白色光からバンドパスフィルタを用いて取り出した波長７８０ｎｍ（半値幅２０ｎｍ）の単色光（光強度１．５μＪ／ｃｍ2）を感光体の表面に１．５秒間照射し、露光開始から０．５秒経過した時点での表面電位を測定して、これを残留電位ＶL（Ｖ）とした。これを１工程として、この工程を５００分繰り返し、最終繰り返し時点での評価を行った。ドラム表面における結晶化の有無については、前記最終繰り返し時点で目視により確認を行った。これらの結果を表１に示す。
ドラム表面の結晶化については、結晶化が認められなかった場合を○、認められた場合を×とした。
【００５５】
以上の結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】
0004680735.tif 000015
【００５７】
表１より明らかなように、ＨＴ−４を用いた比較例１〜３の電子写真感光体では、いずれも残留電位ＶLが高くなり、感度が十分得られず、また、ＨＴ−５を用いた比較例４〜６の電子写真感光体では、いずれも感光層中に結晶が析出したため、実用に供することができなかった。
【００５８】
これに対し、本発明のＨＴ−１、ＨＴ−２およびＨＴ−３を用いた実施例１〜９の電子写真感光体では、いずれも残留電位ＶLは低く、感光層中での結晶の析出を防止して高感度の電子写真感光体を得ることができた。