(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コポリマー                                  １５〜６０重量部
アクリロイル基を１個有するモノマー          ３９〜８４重量部
アクリロイル基を２個以上有するモノマー    ０．５〜１０重量部
及び
光重合開始剤                                ０．３〜３重量部
を含有し、
上記のコポリマーが、アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキルアクリレート（以下、ＡＡモノマーという。）５０〜８７重量％と下記一般式（Ｉ）
【化１】
0004743493.tif 000014
（ただし、式中、ｍは２、３又は４、ｎは１〜１０の整数をしめす。）
で表されるヒドロキシル基含有アクリレート（以下、ＨＡモノマーという。）１３〜５０重量％を重合させて得られるものであり、
上記のアクリロイル基を１個有するモノマーとして、ＡＡモノマーを５０〜８７重量％及びＨＡモノマーを１３〜５０重量％の割合になるように使用し、
上記コポリマー中のＨＡモノマーの割合（Ｐ重量％）と、アクリロイル基を１個有するモノマーにおけるＨＡモノマーの割合（Ｍ重量％）との間に、
【数１】
0004743493.tif 000015
の関係があるように配合されてなる液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物。
【請求項２】
光重合開始剤がα−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物あるいはアシルフォスフィンオキサイド系化合物あるいはオリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）である請求項１記載の液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物。
【請求項３】
ＡＡモノマーが２−エチルヘキシルアクリレートまたはイソオクチルアクリレートまたはｎ−オクチルアクリレートであり、ＨＡモノマーが２−ヒドロキシエチルアクリレートまたは１−ヒドロキシエチルアクリレートまたは２−ヒドロキシプロピルアクリレートまたは３−ヒドロキシプロピルアクリレートまたは１−ヒドロキシプロピルアクリレートまたは４−ヒドロキシブチルアクリレートまたは３−ヒドロキシブチルアクリレートまたは２−ヒドロキシブチルアクリレートまたは１−ヒドロキシブチルアクリレートである請求項２又は３記載の液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物。
【請求項４】
コポリマーの重量平均分子量が１００，０００〜６００，０００である請求項１〜３のいずれかに記載の液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物。
【請求項５】
コポリマー  ４０〜６０重量部、
アクリロイル基を１個有するモノマー  ３９〜５９重量部、
アクリロイル基を２個以上有するモノマー  １〜５重量部、
及び
光重合開始剤  ０．５〜２．０重量部
を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物を硬化反応させてなる液晶ディスプレイ用衝撃吸収材。
【請求項７】
形状がシート状又はフィルム状である請求項６記載の液晶ディスプレイ用衝撃吸収材。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載の液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物又は請求項６若しくは７に記載の液晶ディスプレイ用衝撃吸収材を使用して得られる液晶ディスプレイパネル用衝撃吸収層を備えた液晶ディスプレイ用光学フィルタ。
【請求項９】
請求項１〜５のいずれかに記載の液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物又は請求項６若しくは７に記載の液晶ディスプレイ用衝撃吸収材を使用して得られる液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレイパネルの割れ防止、応力及び衝撃の緩和に有用な液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物及びそれを用いた液晶ディスプレイ用衝撃吸収材並びにこれらを用いた液晶ディスプレイ用光学フィルタ及び液晶ディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在の大型液晶ディスプレイは液晶パネルの前面偏光板表面を反射低減のためにアンチグレア（ＡＧ）処理したものが一般的である。この構成の場合、特に衝撃吸収性に関する手立ては講じられておらず、パネル全体及びセットとしての構造で衝撃耐性を持たせている。この構成の課題はＡＧ処理により画像が滲んで見えること、表面に触るとパネルがたわみ画像が乱れること、ＡＧ処理のため汚れが落ちにくく強くこすると傷になりやすいことに加え、今後のパネルの大型化に伴い、パネルの衝撃耐性が低下し、衝撃耐性に問題が発生することが考えられる。
【０００３】
そこで、液晶パネルの前にアンチリフレクション（ＡＲ）処理を施した前面板を置いてＡＧ処理に由来する欠点の解消を図ることが考えられる。しかし前面板と液晶パネルとの間が空気の場合には透過率の低下、２重映りによる画質の低下などが考えられ、空間を樹脂等で埋めることが提案されてきている（特許文献１，２，３，４）。
【０００４】
【特許文献１】特開平０５−０１１２３９号公報
【特許文献２】特開平０３−２０４６１６号公報
【特許文献３】特開平０６−５９２５３号公報
【特許文献４】特開２００４−１２５８６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１で使用されているオイルは漏れを防ぐためのシールが難しく、また液晶パネルに使用されている材料を侵す可能性があり、また前面板が割れた場合にオイルが漏れ出すという問題ある。また特許文献２の不飽和ポリエステルは黄色に着色しやすくディスプレイ装置への適用は望ましくない。特許文献３のシリコーンは密着力が小さく固定のために別途粘着剤が必要になるためプロセスが煩雑になり、さらに粘着剤との接着力もあまり大きくないことから衝撃が加わった際に剥離して気泡が入ってしまうという問題がある。特許文献４のアクリルモノマの重合物は接着力が小さく、小型の機器であれば別途粘着剤を必要としないが、大型ディスプレイの前面板を支えるためには別途粘着剤が必要となり、プロセスが煩雑になる。また原料がモノマのみからなるため粘度が低く、硬化収縮が大きいため大面積のフィルムを均一に作製することが難しいという問題も発生する。
そこで、本発明は、透明で、適度な粘着力と液晶ディスプレイの保護に必要な衝撃吸収性を有し、液晶パネルの構成材料を侵すことがない液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物及びそれを用いた液晶ディスプレイ用衝撃吸収材並びにこれらを用いた液晶ディスプレイ用光学フィルタ及び液晶ディスプレイを提供することを目的とする。
また、液晶パネル前面に上記液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物及びそれを用いた液晶ディスプレイ用衝撃吸収材を介して前面板を貼り付けることにより耐衝撃性に優れ、表面に触れても画像が乱れることがない液晶ディスプレイを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、次のものに関する。
１．  コポリマー                              １５〜６０重量部
アクリロイル基を１個有するモノマー          ３９〜８４重量部
アクリロイル基を２個以上有するモノマー    ０．５〜１０重量部
及び
光重合開始剤                                ０．３〜３重量部
を含有し、
上記のコポリマーが、アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキルアクリレート（以下、ＡＡモノマーという。）５０〜８７重量％と下記一般式（Ｉ）
【０００７】
【化１】
0004743493.tif 000002
（ただし、式中、ｍは２、３又は４、ｎは１〜１０の整数をしめす。）
で表されるヒドロキシル基含有アクリレート（以下、ＨＡモノマーという。）１３〜５０重量％を重合させて得られるものであり、
上記のアクリロイル基を１個有するモノマーとして、ＡＡモノマーを５０〜８７重量％及びＨＡモノマーを１３〜５０重量％の割合になるように使用し、
上記コポリマー中のＨＡモノマーの割合（Ｐ重量％）と、アクリロイル基を１個有するモノマーにおけるＨＡモノマーの割合（Ｍ重量％）との間に、
【０００８】
【数１】
0004743493.tif 000003
の関係があるように配合されてなる液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物。
２．  光重合開始剤がα−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物あるいはアシルフォスフィンオキサイド系化合物あるいはオリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）である項１記載の液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物。
３．  ＡＡモノマーが２−エチルヘキシルアクリレートまたはイソオクチルアクリレートまたはｎ−オクチルアクリレートであり、ＨＡモノマーが２−ヒドロキシエチルアクリレートまたは１−ヒドロキシエチルアクリレートまたは２−ヒドロキシプロピルアクリレートまたは３−ヒドロキシプロピルアクリレートまたは１−ヒドロキシプロピルアクリレートまたは４−ヒドロキシブチルアクリレートまたは３−ヒドロキシブチルアクリレートまたは２−ヒドロキシブチルアクリレートまたは１−ヒドロキシブチルアクリレートである項１又は２記載の液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物。
４．  コポリマーの重量平均分子量が１００，０００〜６００，０００である項１〜３のいずれかに記載の液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物。
５．  コポリマー  ４０〜６０重量部、
アクリロイル基を１個有するモノマー  ３９〜５９重量部、
アクリロイル基を２個以上有するモノマー  １〜５重量部、
及び
光重合開始剤  ０．５〜２．０重量部
を含有する項１〜４のいずれかに記載の液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物。
６．  項１〜５のいずれかに記載の液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物を硬化反応させてなる液晶ディスプレイ用衝撃吸収材。
７．  形状がシート状又はフィルム状である項６記載の液晶ディスプレイ用衝撃吸収材。
８．  項１〜５のいずれかに記載の液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物又は項６若しくは７に記載の液晶ディスプレイ用衝撃吸収材を使用して得られる液晶ディスプレイパネル用衝撃吸収層を備えた液晶ディスプレイ用光学フィルタ。
９．  項１〜５のいずれかに記載の液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物又は項６若しくは７に記載の液晶ディスプレイ用衝撃吸収材を使用して得られる液晶ディスプレイ。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係る液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物は、それを硬化反応させることにより、優れた衝撃吸収性を有し、透明性にも優れる。
また、本発明に係る液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物は、ポリマーとモノマーの組成をほぼ同じにすることによりポリマーの溶解性を高くすることができ、高分子量のポリマーを使用しても透明な樹脂組成物や硬化物を作製できる。さらにモノマーで希釈されているため無溶剤で成形が可能であり、気泡の無い厚いフィルム若しくはシートを作製できる。
また、高分子量のポリマを比較的高濃度で含有しているので、薄い膜厚でも衝撃吸収性に優れる。また、そのために硬さがあり、耐擦傷性の低下を抑制できる。この硬さのため組成変形しにくく、厚い膜厚でより優れた衝撃吸収性を発揮することができる。さらに、凝集力が高く伸縮性もあるためフィルムがたわんだときやロールに巻きつけたときに亀裂が入ったり、筋が入ったりすることが少ない。
また、本発明に係る液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物は、一般に液晶ディスプレイに使用される材料を侵すことが無い。
本発明に係る液晶ディスプレイ用衝撃吸収材は、液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物を硬化反応させて得ることができるが、その形状を容易にシートとすることができる。また、この液晶ディスプレイ用衝撃吸収材には、粘着性が付与されているので、粘着剤又は接着剤を使用することなく、ガラス、その他の基材等に貼合が可能である。
以上の液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物又は液晶ディスプレイ用衝撃吸収材を使用して得られる衝撃吸収層を備えた液晶ディスプレイ用光学フィルタ及び液晶ディスプレイは上記した液晶ディスプレイ用衝撃吸収材と同様の作用効果を継承する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
アクリル酸系誘導体ポリマーはアクリル酸誘導体の中で重合性不飽和結合を分子内に１個有するモノマーを重合させて得られるものであり、重合性不飽和結合を分子内に２個以上有するモノマーを併用してもよい。その重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したもの）が１００，０００〜７００，０００であるものが好ましく、１５０，０００〜４００，０００がより好ましく、２００，０００〜３５０，０００がより好ましい。
アクリル酸系誘導体ポリマーは、アクリル酸系誘導体以外のモノマーを併用して重合させて得られるポリマーであってもよい。
【００１１】
上記のアクリル酸系誘導体として、アクリル酸又はメタクリル酸、それらの誘導体等がある。具体的には、重合性不飽和結合を分子内に１個有するモノマーとしては、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等のアルキルメタクリレート、メチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート等のアルキルアクリレート、ベンジルメタクリレート等のアラルキルメタクリレート、ベンジルアクリレート等のアラルキルアクリレート、ブトキシエチルメタクリレート等のアルコキシアルキルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレート等のアルコキシアルキルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート等のアミノアルキルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート等のアミノアルキルアクリレート、ジエチレングリコールエチルエーテルのメタクリル酸エステル、トリエチレングリコールブチルエーテルのメタクリル酸エステル、ジプロピレングリコールメチルエーテルのメタクリル酸エステル等のポリアルキレングリコールアルキルエーテルのメタクリル酸エステル、ジエチレングリコールエチルエーテルのアクリル酸エステル、トリエチレングリコールブチルエーテルのアクリル酸エステル、ジプロピレングリコールメチルエーテルのアクリル酸エステル等のポリアルキレングリコールアルキルエーテルのアクリル酸エステル、ヘキサエチレングリコールフェニルエーテルのメタクリル酸エステル等のポリアルキレングリコールアリールエーテルのメタクリル酸エステル、ヘキサエチレングリコールフェニルエーテルのアクリル酸エステル等のポリアルキレングリコールアリールエーテルのアクリル酸エステル、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、メトキシ化シクロデカトリエンメタクリレート、イソボルニルアクリレート、メトキシ化シクロデカトリエンアクリレート等の脂環式基を有するメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル、ヘプタデカフロロデシルメタクリレート等のフッ素化アルキルメタクリレート、ヘプタデカフロロデシルアクリレート等のフッ素化アルキルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、グリセロールメタクリレート、グリセロールアクリレート等の水酸基を有するメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基を有するメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等のグリシジル基を有するメタクリル酸エステル又はアクリル酸エステル、アクリルアミド等が挙げられる。これらは、単独又は２種類以上を併用することができる。
【００１２】
これらの重合性不飽和結合を分子内に１個有するモノマーは、１種で又は２種以上併用して用いることができる。
【００１３】
上記の重合性不飽和結合を分子内に１個有するモノマーと共に、重合性不飽和結合を分子内に２個以上有するモノマーを使用することができる。このようなモノマーとしては、ビスフェノールＡジメタクリレート１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、グリセロールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。
【００１４】
重合性不飽和結合を分子内に２個以上有するモノマーとしては、さらに、一般式（ａ）  
【００１５】
【化２】
0004743493.tif 000004
（ただし、式中、Ｒはエチレン基又はプロピレン基を示し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、１〜２０の整数を示す）で示されるビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のジアクリレート、一般式（ｂ）
【００１６】
【化３】
0004743493.tif 000005
（ただし、式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、１〜１０の整数を示す）で示されるビスフェノールＡのエピクロルヒドリン変性物とアクリル酸の付加エステル化物、ビスフェノールＡジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、一般式（ｃ）
【００１７】
【化４】
0004743493.tif 000006
（ただし、式中、Ｒはエチレン基又はプロピレン基を示し、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、１〜２０の整数を示す）で示されるリン酸のアルキレンオキシド付加物のジアクリレート、一般式（ｄ）
【００１８】
【化５】
0004743493.tif 000007
（ただし、式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、１〜１０の整数を示す）で示されるフタル酸のエピクロリン変性物とアクリル酸の付加エステル化物、ポリエチレングリコールのジアクリレート、ポリプロピレングリコールのジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、一般式（ｅ）
【００１９】
【化６】
0004743493.tif 000008
（ただし、式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立に、１〜２０の整数を示す）で示される１，６−ヘキサンジオールのエピクロリン変性物とアクリル酸の付加エステル化物（アクリル基を一分子中に２個有するもの）、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、一般式（ｆ）
【００２０】
【化７】
0004743493.tif 000009
（ただし、式中、Ｒはエチレン基又はプロピレン基を示し、３個のｍはそれぞれ独立に、１〜２０の整数を示す）で示されるリン酸のアルキンオキシド付加物のトリアクリレート、一般式（ｇ）
【００２１】
【化８】
0004743493.tif 000010
（ただし、式中、Ｒはエチレン基又はプロピレン基を示し、ｍ、ｍ′及びｍ″はそれぞれ独立に、１〜２０の整数を示す）で示されるトリメチロールプロパンのアルキレンオキシド付加物のトリアクリレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートなどが挙げられる。これらのモノマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２２】
上記のアクリル酸系誘導体以外に、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン等の重合性不飽和結合を分子内に１個有するモノマーを使用することができる。また、上記のアクリル酸系誘導体以外のモノマーであって、重合性不飽和結合を分子内に２個以上有するモノマー（ジビニルベンゼン等）を使用することもできる。
以上において、効果を得るためには、使用するモノマーの全量の内、アクリル酸系誘導体以外のモノマーの使用量は９０重量％以下が好ましく、５０重量％以下がより好ましく、特に、２０重量％以下が好ましい。
また、重合性不飽和結合を分子内に２個以上有するモノマーの使用量は使用するモノマー全量に対して１０重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましい。１０重量％以上使用すると、衝撃で衝撃吸収層が裂け易くなる傾向がある。
【００２３】
前記アクリル酸系誘導体ポリマー１０〜８０重量部に対してアクリル酸系誘導体１５〜８９．９重量部使用され、重合開始剤が０．１〜５重量部で全体が１００重量部になるように使用されることが好ましい。配合は、アクリル酸系誘導体ポリマー１５〜６０重量部、アクリル酸系誘導体３５〜８４．９重量部、重合開始剤が０．１〜５重量部で全体が１００重量部になるように使用されることがより好ましい。
【００２４】
前記したモノマーの重合方法としては、溶液重合、乳化重合及び塊状重合等の既知の重合方法を用いることができる。これらの方法は、前記アクリル酸系誘導体ポリマーの合成にも利用できる。
【００２５】
重合開始剤としては、光重合開始剤を使用することができ、ベンゾフェノン系、アントラキノン系、ベンゾイン系、スルホニウム塩、ジアゾニウム塩、オニウム塩等の公知の材料から選ぶことができる。
光重合開始剤として、さらに具体的には、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、Ｎ，Ｎ−テトラエチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、２−エチルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２，３−ジクロロアントラキノン、３−クロル−２−メチルアントラキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ―１，２−ジフェニルエタン―１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等の芳香族ケトン化合物、ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物、ベンジル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、β−（アクリジン−９−イル）アクリル酸のジエステル化合物、９−フェニルアクリジン、９−ピリジルアクリジン、１，７−ジアクリジノヘプタン等のアクリジン化合物、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２，４−ジ（ｐ−メトキシフェニル）５−フェニルイミダゾール二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）等が挙げられる。また、特に、樹脂組成物を着色させないものとしては１―ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）及びこれらを組み合わせたものが好ましい。また、特に厚いシートを作製するためには、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物を含む光重合開始剤が好ましい。また、シートの臭気を減らすためにはオリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）が好ましい。これらの光重合開始剤は複数を組み合わせて使用しても良い。
【００２６】
重合開始剤として、熱重合開始剤を使用してもよい。熱重合開始剤としては、熱によりラジカルを発生する開始剤であり、具体的には、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシドの様な有機過酸化物が挙げられる。また、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］のようなアゾ系化合物が挙げられる。
【００２７】
本発明に用いる樹脂材料は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、０℃以下であることが好ましい。ガラス転移温度が０℃を超えると衝撃吸収層が硬くなり、衝撃で裂けやすくなる。Ｔｇは−２０〜−６０℃であることがより好ましい。
本発明に用いる樹脂材料となるポリマーの分子中には、粘着性を大きくする目的で、極性基を付与しておくことが好ましい。ガラスとの粘着性を大きくする極性基としては、水酸基、カルボキシル基、シアノ基、グリシジル基等の極性基があるが、これらの基は、この様な基を有するモノマーを共重合させることにより導入することができる。
本発明における液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物及びそれを用いた液晶ディスプレイ用衝撃吸収材は、また、ディスプレイ装置に使用するためには、液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物及びそれを用いた液晶ディスプレイ用衝撃吸収材の可視光透過率を８０％以上とすることが好ましい。
【００２８】
本発明における液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物としては、
コポリマー                                  １５〜６０重量部
アクリロイル基を１個有するモノマー          ３９〜８４重量部
アクリロイル基を２個以上有するモノマー    ０．５〜１０重量部
及び
光重合開始剤                                ０．３〜３重量部
を含有し、
上記のコポリマーが、アルキル基の炭素数が４〜１８であるアルキルアクリレート（以下、ＡＡモノマーという。）５０〜８７重量％と下記一般式（Ｉ）
【００２９】
【化９】
0004743493.tif 000011
（ただし、式中、ｍは２、３又は４、ｎは１〜１０の整数をしめす。）
で表されるヒドロキシル基含有アクリレート（以下、ＨＡモノマーという。）１３〜５０重量％を重合させて得られるものであり、
上記のアクリロイル基を１個有するモノマーとして、ＡＡモノマーを５０〜８７重量％及びＨＡモノマーを１３〜５０重量％の割合になるように使用し、
上記コポリマー中のＨＡモノマーの割合（Ｐ重量％）と、アクリロイル基を１個有するモノマーにおけるＨＡモノマーの割合（Ｍ重量％）との間に、
【００３０】
【数１】
0004743493.tif 000012
の関係があるように配合されてなるものが、特に好ましい。
ここで、光重合開始剤としては、前記したものが使用できる。
【００３１】
上記のＡＡモノマーとしてはｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２エチルヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、ステアリルアクリレート等が挙げられるが、ｎ−ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレートが好ましく、エチルヘキシルアクリレートが特に好ましい。またこれらのアクリレートは２種類以上を組み合わせて使用しても良い。
【００３２】
上記のＨＡモノマーとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、１−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、１−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、１−ヒドロキシブチルアクリレート等の水酸基含有アクリレート、ジエチレングリコールやトリエチレングリコール等のポリエチレングリコールモノアクリレート、ジプロピレングリコールやトリプロピレングリコール等のポリプロピレングリコールモノアクリレート、ジブチレングリコールやトリブチレングリコール等のポリブチレングリコールモノアクリレートなどが挙げられるが、２−ヒドロキシエチルアクリレート、１−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、１−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、１−ヒドロキシブチルアクリレートが好ましく、２−ヒドロキシエチルアクリレートが特に好ましい。また、これらのアクリレートは２種類以上を組み合わせて使用しても良い。
【００３３】
本発明におけるＡＡモノマーとＨＡモノマーを重合させて得られるコポリマーはその重量平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したもの、以下同様）が、１００，０００〜６００，０００であるものが好ましく、１５０，０００〜４００，０００がより好ましく、２００，０００〜３５０，０００がより好ましい。
コポリマーの合成方法としては、溶液重合、懸濁重合、乳化重合及び塊状重合等の既知の重合方法を用いることができるが、溶液重合あるいは塊状重合が好ましい。重合開始剤としては、熱によりラジカルを発生する化合物を用いることができ、具体的には、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド、ジドデシルパーオキシドの様な有機過酸化物や、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］のようなアゾ系化合物が挙げられる。
【００３４】
本発明おいて、アクリロイル基を２個以上有するモノマーとしては、ビスフェノールＡジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、グリセロールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリブチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等のアクリレートモノマ、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、アクリルアクリレート等のアクリルオリゴマが挙げられるが、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート等のジアクリレートが好ましい。その他前記した重合性不飽和結合を分子内に２個以上有するモノマーのなかからアクリロイル基を２個以上有するものを適宜選択して使用できる。
【００３５】
本発明の液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物は、
コポリマー                                １５〜６０重量部、好ましくは、３０〜６０重量部、より好ましくは４０〜６０重量部
アクリロイル基を１個有するモノマー        ３９〜８４重量部、好ましくは、３９〜６９重量部、より好ましくは３９〜５９重量部、
アクリロイル基を２個以上有するモノマー  ０．５〜１０重量部、好ましくは、１〜１０重量部、
及び
光重合開始剤                            ０．３〜３重量部、好ましくは、０．５〜２重量部
を含有するものである。
コポリマーが少なすぎると機械的特性に問題が生じ、液晶ディスプレイ用衝撃吸収層に使用した場合に衝撃吸収性が低下する。また硬化収縮が大きくなり膜の平坦性に問題が生じやすくなる。逆に多すぎると組成物の粘度が高くなりすぎシート作製が困難になる。
アクリロイル基を１個有するモノマーが、少なすぎると組成物の粘度が高くなりすぎシート作製が困難になり、多すぎると機械的特性に問題が生じる。
アクリロイル基を２個以上有するモノマーが少なすぎると、樹脂組成物の硬化物が形状を保つことが困難であり、逆に多すぎると樹脂組成物の硬化物が脆くなり機械的特性に問題が生じる。
光重合開始剤が少なすぎると反応が十分に進行せず、逆に多すぎると光重合開始剤が大量に残存し、光学的な特性や機械的特性に問題が生じる。なお、上記の液晶ディスプレイ用衝撃吸収材を電子線の照射で硬化させる場合には、光重合開始剤を使用しなくてもよい。
【００３６】
前記コポリマーは、ＡＡモノマー５０〜８７重量％、好ましくは６０〜７０重量％とＨＡモノマー１３〜５０重量％、好ましくは３０〜４０重量％を重合させて得られたものである。
また、前記したアクリロイル基を１個有するモノマーとしては、ＡＡモノマー５０〜８７重量％、好ましくは６０〜７０重量％とＨＡモノマー１３〜５０重量％、好ましくは３０〜４０重量％を使用するものである。
これらにおいて、ＡＡモノマーが多すぎると、従って、ＨＡモノマーが少なすぎると吸湿時に本発明に係る衝撃吸収材の硬化物が白濁しやすくなり、逆に、ＨＡモノマーが多すぎると、従って、ＡＡモノマーが少なすぎると吸湿時に本発明に係る衝撃吸収材の硬化物が変形しやすくなる。
【００３７】
また、本発明おいて、上記コポリマー中のＨＡモノマーの割合（Ｐ重量％）と、アクリロイル基を１個有するモノマーにおけるＨＡモノマーの割合（Ｍ重量％）との間に、
【００３８】
【数１】
0004743493.tif 000013
の関係があるようにそれぞれの配合が調整される。（Ｐ−Ｍ）が上記の式を満足しない場合、硬化時に本発明に係る衝撃吸収材が白濁しやすくなる。前記コポリマー及びアクリロイル基を１個有するモノマーにおいて、ＡＡモノマー（及びＨＡモノマー）が、前記した好ましい割合にあるときは、常にこの条件を満足する。
【００３９】
本発明における液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物は、ディスプレイ表面に膜厚が０．１ｍｍ〜３ｍｍになるように製膜又は積層することが好ましい。透明保護板と併用しない場合は衝撃吸収性を考慮すると０．２ｍｍ以上の厚さがより好ましい。特に、衝撃吸収性を大きくしたいときは、厚さを１．３ｍｍ以上にすることが好ましい。一方、透明保護板と併用する場合は、０．５ｍｍ以下であることが好ましく、０．２ｍｍ以下であることが特に好ましい。ディスプレイ表面、又は光学フィルタの基材等に塗布して製膜した後、紫外線等の光線、電子線などの放射線を照射して硬化させる。光学フィルタを作製する場合、光学フィルタの基材又は機能層の上に本発明における液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物を製膜した後、さらに、光学フィルタの基材、機能層又は保護層を積層してから、放射線を照射して硬化させてもよい。
本発明における液晶ディスプレイ用衝撃吸収材は、上記液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物を硬化反応させることにより得ることが出来る。形状がシート又はフィルム状である場合は、膜厚が０．１ｍｍ〜３ｍｍのものであることが好ましい。透明保護板と併用しない場合は衝撃吸収性を考慮すると０．２ｍｍ以上の厚さがより好ましい。特に、衝撃吸収性を大きくしたいときは、厚さを１．３ｍｍ以上にすることが好ましい。一方、透明保護板と併用する場合は、０．５ｍｍ以下であることが好ましく、０．２ｍｍ以下であることが特に好ましい。これは、前記したモノマー原料と重合開始剤の混合物を注型成形することにより製造することができる。また、汎用の塗工機を用い所望の厚みを塗工し、紫外線等の光線、電子線などの放射線を照射して硬化させることにより製造することができる。
【００４０】
本発明における液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物に紫外線等を照射して重合させる場合、酸素が存在すると重合が阻害される場合には、樹脂表面を酸素を遮断するための透明フィルム又は透明ガラスで覆うことが好ましい。紫外線照射装置としては枚葉式、コンベア式等の紫外線照射装置を使用することができる。また、紫外線照射用の光源としては低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、ＬＥＤランプ等が使用できるが、高圧水銀灯、メタルハライドランプが好ましい。
本発明の衝撃吸収用樹脂組成物は厚く製膜しても、また、本発明の衝撃吸収材が厚いものであっても、高分子量のコポリマーを含むので、その硬化樹脂は、硬さがあり、衝撃に対して、組成変形しにくく、従って、厚くして衝撃吸収性を向上させやすい。
【００４１】
本発明の衝撃吸収用樹脂組成物又は上記衝撃吸収材は、反射防止層、防汚層、色素層、ハードコート層などの機能性を有する層をポリエチレンフィルム等の基材フィルムなどに製膜又は積層した多層物、あるいはガラス、アクリル、ポリカーボネートなどの板、あるいはこれらの板に機能性を有する層を製膜又は積層した多層物と組み合わせて、また、このような多層物からなる光学用フィルタとして使用することができる。
反射防止層は、可視光反射率が５％以下となる反射防止性を有している層であればよく、透明なプラスチックフィルム等の透明基材に既知の反射防止方法で処理された層を用いることができる。
防汚層は表面に汚れがつきにくくするためのもので、表面張力を下げるためにフッ素系樹脂やシリコン系樹脂等の層が使用されるが、これら既知の層を使用することができる。
色素層は色純度を高めるために使用されるもので、液晶表示セルから発する光の色純度が低い場合に不要な光を低減するために使用される。不要な部分の光を吸収する色素を樹脂に溶解させ、ポリエチレンフィルム等の基材フィルムなどに製膜又は積層したり、粘着剤に混合するなどして形成する。
ハードコート層は表面硬度を高くするために使用される。ハードコート層としてはウレタンアクリレートやエポキシアクリレート等のアクリル樹脂やエポキシ樹脂等をポリエチレンフィルム等の基材フィルムなどに製膜又は積層したものを使用することができる。同様に表面硬度を高めるためにガラス、アクリル、ポリカーボネートなどの板、あるいはこれらの板にハードコート層を製膜又は積層したものを使用することもできる。
本発明における衝撃吸収用樹脂組成物又は上記衝撃吸収材は、反射防止層等の機能性を有する層と、適宜必要なものを積層して使用することができる。この場合、機能性を有する層は、透明基材の一方に積層されていてもよく、透明基材の両側に機能の異なる層が別々に、また、その両側に機能の同じ層が積層されていても良い。機能性を有する層の積層順序は任意である。
これら機能性を有する層と組み合わせる場合、本発明の衝撃吸収用樹脂組成物又は上記衝撃吸収材はこれらの層の液晶パネル側に使用することが好ましい。
また偏光板と積層して使用することもできる。この場合偏光板の視認面側に使用することもでき、偏光板と液晶セルの間に使用することもできる。偏光板の視認面側に使用する場合には本発明の衝撃吸収用樹脂組成物又は上記衝撃吸収材のさらに視認面側に反射防止層、防汚層、ハードコート層を積層することができ、偏光板と液晶セルの間に使用する場合には、偏光板の視認面側に機能性を有する層を積層することができる。
【００４２】
本発明における衝撃吸収用樹脂組成物又は上記衝撃吸収材は、反射防止層等の機能性を有する層と、適宜必要なものを積層して使用することができる。この場合、機能性を有する層は、透明基材の一方に積層されていてもよく、透明基材の両側に機能の異なる層が別々に、その両側に機能の同じ層が積層されていても良い。機能性を有する層の積層順序は任意である。
このような多層物とする場合、本発明における液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物又は上記液晶ディスプレイ用衝撃吸収材が最外層となるようにすることが好ましい。
これらの層は、必要なら各層の間に粘着層を介しロールラミネートや枚葉貼合機で積層することができる。さらに、ロールラミネートや枚葉貼合機で積層した多層材は、ロールラミネータ又は枚葉貼合機を用いて液晶ディスプレイ前面又は液晶ディスプレイ用前面板に貼合することができる。
【００４３】
本発明おける液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物又は上記液晶ディスプレイ用衝撃吸収材は、液晶ディスプレイの液晶表示セルより、視認側の適当は位置に配置される。液晶表示セルと透明保護基板の間に適用されることが特に好ましい。
本発明における透明保護板は一般的にな光学用透明基板を使用することができる。具体的にはガラス板、アクリル板、ポリカーボネート板等の板や、厚手のポリエステルシート等が挙げられる。高い表面硬度が必要な場合にはガラス、アクリル等の板が好ましく、ガラス板がより好ましい。これらの透明保護板の表面には反射防止、防汚、ハードコート等の処理がなされていても良い。これらの表面処理は透明保護板の片面でも良く、両面に処理されていても良い。これらの透明保護板は複数を組み合わせて使用することもできる。
本発明における偏光板は一般的な偏光板を使用することができる。これらの偏光板の表面には反射防止、防汚、ハードコート等の処理がなされていても良い。これらの表面処理は偏光板の片面でも良く、両面に処理されていても良い。
本発明における液晶表示セルは一般的な液晶表示セルを使用することができる。液晶表示セルは液晶の制御方法によりＴＮ、ＳＴＮ、ＶＡ、ＩＰＳ等に別けられるが、いずれの制御方法を使用した液晶表示セルでも使用することができる。
図面を用いて説明する。図１及び図２は、従来の液晶ディスプレイを示す断面模式図、図３、図４、図５及び図６は、本発明の液晶ディスプレイを示す断面模式図である。
従来の液晶ディスプレイの構造は、１例として図１に示すように、液晶表示セル１と、その両面に貼り付けられた偏光板２、前面に空隙３を設けて配置された透明保護板５とから構成される。液晶表示セル１は、透明な二枚のガラスに液晶を封入した構造体で、そのガラスの外側の両面に偏光板２等が貼り付けられている。液晶表示セル１の下部４は、反射板又はバックライトシステムである。この場合透明保護板５の前面に反射防止層、防汚層、ハードコート層などが適宜積層される。図２に従来の他の液晶ディスプレイを示すが、液晶表示セル１と、その両面に貼り付けられた偏光板２と反射板又はバックライトユニット４を備えたものである。この場合、偏光板２の前面に反射防止層、防汚層、ハードコート層などが適宜積層される。これに対し、本発明における液晶ディスプレイとして、図３に、透明な衝撃吸収材を介して構成される液晶ディスプレイの一例を示す。液晶表示セル１の両面に偏光板２が積層され、一方偏光板２の上にシート（液晶ディスプレイ用衝撃吸収材）３’、その上に透明保護板５が積層されて視認側を構成し、他方偏光板２に反射板又はバックライトシステム４が配置されている。
また、図４のように図３における構成で、液晶ディスプレイ用衝撃吸収材３’と視認側の偏光板２の順番を入れ替えても良い。この場合透明保護板５と偏光板２を貼り付けるために粘着剤等を使用しても良い。図３や図４のように透明保護板５を使用する場合、透明保護板５の表面に反射防止層、防汚層、ハードコート層などが適宜積層されても良い。また偏光板２の表面に反射防止層、防汚層、ハードコート層などが積層されていても良いが、これらの機能性を有する層が無くても良い。
また、図３及び図４における液晶ディスプレイの構成に対応して、図５及び図６のように透明保護板５を配置しない構成もある。ただし、図６では、さらに、液晶ディスプレイ用衝撃吸収材３’と偏光板２の順番を入れ替えている。図５のように偏光板２が最前面にある場合には偏光板２の表面に反射防止層、防汚層、ハードコート層などが積層されていても良い。図６のように液晶ディスプレイ用衝撃吸収材３’が最前面にある場合には液晶ディスプレイ用衝撃吸収材３’の前面に反射防止層、防汚層、ハードコート層などが積層されていても良く、少なくともハードコート層が積層されていることが特に好ましい。
【実施例１】
【００４４】
冷却管、温度計、撹拌装置、滴下漏斗及び窒素注入管の付いた反応容器に初期モノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート８４．０ｇと２−ヒドロキシエチルアクリレート３６．０ｇ並びにメチルイソブチルケトン１５０．０ｇをとり１００ｍｌ／ｍｉｎの風量で窒素置換しながら、１５分間で常温から７０℃まで加熱した。その後、この温度に保ちながら、追加モノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート２１．０ｇと２−ヒドロキシエチルアクリレート９．０ｇを使用し、これらにラウリルパーオキシド０．６ｇを溶解した溶液を準備し、この溶液を６０分間かけて滴下し滴下終了後さらに２時間反応させた。続いて、メチルイソブチルケトンを溜去することにより２−エチルヘキシルアクリレートと２−ヒドロキシエチルアクリレートのコポリマー（重量平均分子量２５０，０００）を得た。
次に、このコポリマー                                    ４４．５０ｇ、
２−エチルヘキシルアクリレート                  ３８．２５ｇ、
２−ヒドロキシエチルアクリレート                １６．２５ｇ、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート            １．００ｇ、
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン  ０．５０ｇ
を加え、攪拌混合して、液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物を作製した後、幅１００ｍｍ、奥行き１００ｍｍ、深さ０．５ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過ガラスで覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を２，０００ｍＪ照射したところ透明なシートを得た。次にこのシートを前面ガラス用の２．８ｍｍ厚のフロートガラスに貼合し、さらに０．７ｍｍ厚のガラスに貼り合わせて耐衝撃性の試験を行ったところ、０．６Ｊでは前面ガラスが破損せず、０．７５Ｊで破損した。
また幅４０ｍｍ、奥行き４０ｍｍ、深さ１０ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過ガラスで覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を９，０００ｍＪ照射しゴム硬度測定用のサンプルを作製し、ゴム硬度の測定を行ったところゴム硬度は２であった。
【実施例２】
【００４５】
実施例１のコポリマー                                    ４２．７５ｇ
２−エチルヘキシルアクリレート                  ３６．５８ｇ、
２−ヒドロキシエチルアクリレート                １５．６７ｇ、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート            ５．００ｇ、
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン  ０．５０ｇ
を加え、攪拌混合した後、幅１００ｍｍ、奥行き１００ｍｍ、深さ０．５ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過ガラスで覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を２，０００ｍＪ照射したところ透明なシートを得た。次にこのシートを前面ガラス用の２．８ｍｍ厚のフロートガラスに貼合し、さらに０．７ｍｍ厚のガラスに貼り合わせて耐衝撃性の試験を行ったところ、１．０Ｊでは前面ガラスが破損せず、１．２５Ｊで破損した。
また幅４０ｍｍ、奥行き４０ｍｍ、深さ１０ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過ガラスで覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を９，０００ｍＪ照射しゴム硬度測定用のサンプルを作製し、ゴム硬度の測定を行ったところゴム硬度は２２であった。
【実施例３】
【００４６】
実施例１のコポリマー                                    ４０．５ｇ
２−エチルヘキシルアクリレート                  ３４．６５ｇ、
２−ヒドロキシエチルアクリレート                １４．８５ｇ、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート          １０．００ｇ、
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン  ０．５０ｇ
を加え、攪拌混合した後、幅１００ｍｍ、奥行き１００ｍｍ、深さ０．５ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過ガラスで覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を２，０００ｍＪ照射したところ透明なシートを得た。次にこのシートを前面ガラス用の２．８ｍｍ厚のフロートガラスに貼合し、さらに０．７ｍｍ厚のガラスに貼り合わせて耐衝撃性の試験を行ったところ、０．５Ｊでは前面ガラスが破損せず、０．７５Ｊで破損した。
また幅４０ｍｍ、奥行き４０ｍｍ、深さ１０ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過ガラスで覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を９，０００ｍＪ照射しゴム硬度測定用のサンプルを作製し、ゴム硬度の測定を行ったところゴム硬度は３８であった。
【実施例４】
【００４７】
実施例１の樹脂を幅１００ｍｍ、奥行き１００ｍｍ、深さ０．１５ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過ガラスで覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を２，０００ｍＪ照射したところ透明なシートを得た。次にこのシートを前面ガラス用の２．８ｍｍ厚のフロートガラスに貼合し、さらに０．７ｍｍ厚のガラスに貼り合わせて耐衝撃性の試験を行ったところ、０．７５Ｊでは前面ガラスが破損せず、１．０Ｊで破損した。
【実施例５】
【００４８】
実施例１と同様に作製したシートを前面ガラス用の６．０ｍｍ厚のフロートガラスに貼合し、さらに０．７ｍｍ厚のガラスに貼り合わせて耐衝撃性の試験を行ったところ、２．７５Ｊでは前面ガラスが破損せず、３．０Ｊで破損した。
【実施例６】
【００４９】
実施例１と同様に作製したシートを前面ガラス用の１．３ｍｍ厚のフロートガラスに貼合し、さらに０．７ｍｍ厚のガラスに貼り合わせて耐衝撃性の試験を行ったところ、０．４Ｊでは前面ガラスが破損せず、０．５Ｊで破損した。
【実施例７】
【００５０】
対角３２インチの液晶表示セルの表面に貼り付けられたＡＧ処理された偏光板の４辺に厚さ０．５ｍｍ、幅５ｍｍの短冊を貼り付け型枠とした。そこに実施例１と同じ液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物を流し込み、対角３２インチで厚さ２．８ｍｍの、表面に反射防止層を製膜したソーダガラスで気泡が入らないように表面を覆った。次にメタルハライドランプを使用したコンベア型紫外線照射装置を使用して積算露光量２，０００ｍＪで露光し、樹脂を硬化させて液晶ディスプレイ用衝撃吸収材と透明保護板を有する液晶表示セルを得た。この液晶表示セルをバックライトユニットや駆動回路を有する筐体にセットし、液晶ディスプレイとした。この液晶ディスプレイは内部の樹脂材料の着色による色の変化はなく、また液晶ディスプレイ用衝撃吸収材や透明保護板の界面での剥離や浮きは見られなかった。また２重映りによる画像劣化がなく、表面に触ってもパネルのたわみによる画質の劣化も見られなかった。
【００５１】
比較例１
実施例１のコポリマー                                    ３１．５ｇ
２−エチルヘキシルアクリレート                  ２６．９５ｇ、
２−ヒドロキシエチルアクリレート                １１．５５ｇ、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート          ３０．００ｇ、
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン  ０．５０ｇ
を加え、攪拌混合した後、幅１００ｍｍ、奥行き１００ｍｍ、深さ０．５ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過ガラスで覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を２，０００ｍＪ照射したところ透明なシートを得た。次にこのシートを前面ガラス用の２．８ｍｍ厚のフロートガラスに貼合し、さらに０．７ｍｍ厚のガラスに貼り合わせて耐衝撃性の試験を行ったところ、０．２５Ｊで前面ガラスが破損した。
また幅４０ｍｍ、奥行き４０ｍｍ、深さ１０ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過ガラスで覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を９，０００ｍＪ照射しゴム硬度測定用のサンプルを作製し、ゴム硬度の測定を行ったところゴム硬度は７５であった。
【００５２】
参考例
実施例１の樹脂を幅１００ｍｍ、奥行き１００ｍｍ、深さ１．０ｍｍの枠に流し込み、上部を紫外線透過ガラスで覆った状態で、紫外線照射装置を用いて紫外線を２，０００ｍＪ照射したところ透明なシートを得た。次にこのシートを前面ガラス用の２．８ｍｍ厚のフロートガラスに貼合し、さらに０．７ｍｍ厚のガラスに貼り合わせて耐衝撃性の試験を行ったところ、０．２５Ｊでは前面ガラスが破損せず、０．４Ｊで破損した。
【００５３】
比較例３
０．７ｍｍのガラスのみで耐衝撃性の試験を行ったところ０．２５Ｊでガラスが破損した。
【００５４】
実施例及び比較例での試験方法を次に示す。
（重量平均分子量測定）
重量平均分子量の測定はＴＨＦを溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィーを使用して行い、標準ポリスチレンの検量線を使用して重量平均分子量を決定した。
（耐衝撃性試験）
耐衝撃性試験は、前面ガラスに前記の樹脂シートを貼合したものをさらに厚さ０．７ｍｍの液晶パネルに使用されているものと同等のガラスに貼合し、前面ガラス側に５１０ｇの鋼球を落下させて評価した。５ｃｍ、８ｃｍ、１０ｃｍ、１２ｃｍ、１５ｃｍ、以降は５ｃｍ刻みで鋼球の中心高さを変えて鋼球を落下させ、前面ガラスが割れるかどうかで判定を行った。衝撃強さは下記の式から計算した。
衝撃強さ＝鋼球重さ（Ｋｇ）×高さ（ｍ）×９．８（ｍ／ｓ２）
例えば高さ５ｃｍの場合、０．５１×０．０５×９．８＝０．２５Ｊとなる。
（ゴム硬度測定）
幅４０ｍｍ、奥行き４０ｍｍ、深さ１０ｍｍのサンプルを使用し、西東京精密株式会社製スプリング式硬度計（型式：ＷＲ−１０４Ａ）でゴム硬度を測定した。測定は５点行い、５点の平均値をゴム硬度とした。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】従来の液晶ディスプレイを示す断面模式図。
【図２】従来の液晶ディスプレイの他の例を示す断面模式図。
【図３】本発明の液晶ディスプレイを示す断面模式図。
【図４】本発明の液晶ディスプレイの他の例を示す断面模式図。
【図５】本発明の液晶ディスプレイの他の例を示す断面模式図。
【図６】本発明の液晶ディスプレイの他の例を示す断面模式図。
【符号の説明】
【００５６】
１  液晶表示セル
２  偏光板
３  空隙（空気層）
３’  液晶ディスプレイ用衝撃吸収材
４  バックライトシステム
５  透明保護板
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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