(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゼオライトを５〜８０重量％含有する樹脂層の少なくとも一面側に文字、柄、絵からなる印刷層を配し、吸湿による該樹脂層の透明化により該印刷層を発現するインジケータ機能付き吸湿材であって、
前記印刷層は、文字、記号、線のパターンの印刷濃度に差を設けてあることを特徴とするインジケータ機能付き吸湿材。
【請求項２】
前記樹脂層の印刷層を配した面側にゼオライトを５〜８０重量％含有する樹脂層が積層されていることを特徴とする請求項１記載のインジケータ機能付き吸湿材。
【請求項３】
少なくとも一面にはバリアフィルムが積層されていることを特徴とする請求項１又は２に記載のインジケータ機能付き吸湿材。
【請求項４】
前記バリアフィルム層と印刷層との間に、白、黒、赤、青、緑、黄、藍、シアン、マゼンタの何れか又はそれらを混色させたインキを塗工したことを特徴とする請求項３記載のインジケータ機能付き吸湿材。
【請求項５】
前記印刷層が設けられた樹脂層の逆面に、白、黒、赤、青、緑、黄、藍、シアン、マゼンタの何れか又はそれらを混色させたインキを塗工したを特徴とする請求項１〜３の何れか１項記載のインジケータ機能付き吸湿材。
【請求項６】
前記樹脂層が飽和吸湿状態になったときに光の透過率が７０％以上となることを特徴とする請求項１〜５の何れか１項記載のインジケータ機能付き吸湿材。
【請求項７】
少なくとも一面に反射面を有したフィルムを積層したことを特徴とする請求項１〜６の何れか１項記載のインジケータ機能付き吸湿材。
【請求項８】
前記印刷層に用いるインキは、樹脂に対する顔料あるいは染料の重量比が、０．０５〜５０重量％であることを特徴とする請求項１〜７の何れか１項記載のインジケータ機能付き吸湿材。
【請求項９】
前記印刷層のインキ膜厚は、０．３μｍ〜１００μｍであることを特徴とする請求項１又は８に記載のインジケータ機能付き吸湿材。
【請求項１０】
前記樹脂層の白濁した状態と透明化した状態との光学濃度数値の差が０．０５以上になると印刷したパターンが発現する構成にしたことを特徴とする請求項１〜９の何れか１項記載のインジケータ機能付き吸湿材。
【請求項１１】
ゼオライト含有樹脂組成物を使用したフィルムとパターンを印刷したポリオレフィンフィルム及び反射面を有したフィルムとを積層し、ゼオライト含有樹脂組成物を使用したフィルムの水分吸収に伴い白濁状態から透明に変化することを利用して前記パターンを視認できるようにしたことを特徴とする湿度インジケータであって、
前記パターンは文字、記号、線の印刷濃度に差を設け、視認度に変化が現れるようにして、空間の湿度が明確になるようにしたことを特徴とする湿度インジケータ。
【請求項１２】
前記ゼオライト含有樹脂組成物を使用したフィルムの上に熱可塑性樹脂を積層することにより吸湿速度を抑え、パターンの視認速度を制御させたことを特徴とする請求項１１記載の湿度インジケータ。
【請求項１３】
前記熱可塑性樹脂の表面に視野角拡大用の塗料を塗工したことを特徴とする請求項１２記載の湿度インジケータ。
【請求項１４】
前記パターンを印刷したポリオレフィンフィルム層と前記反射面を有したフィルム層との間に低屈折率のフィルムを積層したことを特徴とする請求項１１〜１３の何れか１項記載の湿度インジケータ。
【請求項１５】
前記ゼオライト含有樹脂組成物を使用したフィルムとパターンを印刷したポリオレフィンフィルム及び反射面を有したフィルムとを積層したものの全体を前記ゼオライト含有樹脂組成物を使用したフィルムより幅広のフィルムで上下から挟みヒートラミネーション加工したことを特徴とする請求項１１記載の湿度インジケータ。
【請求項１６】
前記ヒートラミネーションに用いたフィルムの水蒸気透過度は０．１（ｇ／ｍ２ ／ｄａｙ）から１００（ｇ／ｍ２ ／ｄａｙ）までのものであることを特徴とする請求項１５記載の湿度インジケータ。
【請求項１７】
前記ヒートラミネーションに用いたフィルムのフィルム層に、吸湿して発現するパターンの状態を判定するための色見本を印刷したことを特徴とする請求項１５又は１６に記載の吸湿インジケータ。
【請求項１８】
請求項１〜１０の何れか１項記載のインジケータ機能付き吸湿材を全面又は一部に設けたフィルムを用いて袋体に成形したことを特徴とする包装袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水分を吸収したときに文字、柄、絵等からなるパターンを発現させるようにしたインジケータ機能付き吸湿材、文字等の印刷濃度の変化により湿度状態の視認を可能にした湿度インジケータ及び包装袋に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、インジケータ機能を有する吸湿材（乾燥剤）としてシリカゲルが知られている。シリカゲル自体は白色の物質であるが、吸湿状態を表示するために塩化コバルトを混合させて、乾燥状態では青色を呈示し、大気中の湿気（水分）を吸収すると桃色を呈示するようにしている。【０００３】
しかしながら、現在、２１世紀は環境とエネルギーの世紀といわれ、コバルトのような重金属の使用は環境面への配慮から極力避けたいという情勢にある。そこで、脱コバルトを目指したインジケータ機能を有する部材の開発が進められている。【０００４】
例えば、吸湿機能を提供するものではないが、インジケータ機能を有するものとして、例えばｐＨ指示薬とアルカリ性物質を含みアルカリ性物質の蒸散による変色を利用するものが知られている（特許文献１、特許文献２参照）。
また、可変性色素とアルカリ性物質を含み、大気中の酸素又は湿気による変色を利用するものも知られている（特許文献３参照）。
さらにまた、色素と有機溶媒を含み、有機溶媒の揮散による発色を利用するもの（特許文献４、特許文献５参照）、あるいは光により変色する物質を利用するものなどが知られている（特許文献６参照）。【０００５】
また、環境判定インジケータとして、次の発明も提案されている。
これらは、変色層として示温インキ、ｐＨ指示薬、フォトクロミックインキなどがもちいられ、温度、湿度、紫外線照射量、アンモニア濃度、ｐＨ値などの環境変化に対応するものである。環境の変化によって、変色層が有色から無色、薄色から濃色に変化することによってインジケータ機能を表すとされている（特許文献７参照）。【０００６】
さらに、特許文献８には、吸湿して色が変化する染料を用いた湿度インジケータについての記載がある。
【特許文献１】特開昭５６−１３１６８４号公報（明細書全文）
【特許文献２】特開昭６２−１７９６４０号公報（明細書全文）
【特許文献３】特開昭５７−１０４８８４号公報（明細書全文）
【特許文献４】特開平０１−１６１０８１号公報（明細書全文）
【特許文献５】特開平０２−２９０５９１号公報（明細書全文）
【特許文献６】特公平０２−０３３３８５号公報（明細書全文）
【特許文献７】特開２００３−１９２９０８号公報（明細書全文）
【特許文献８】実公平５−１５０８９号公報（明細書全文）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、これらインジケータは、いずれも低分子有機物が含まれているため、高温（１５０℃〜２００℃）で成形すると、黒化するか、あるいは分解して性能が低下してしまう。また毒性の問題もある。【０００８】
本発明の課題は、重金属を含む塩化コバルトや、あるいは低分子有機物等を用いないでインジケータ機能を有する吸湿材（乾燥材）の提供と、簡便な方法で湿度の状態を知ることができる湿度インジケータ及び包装袋の提供にある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題に鑑み、本発明は次のような手段を採用した。
請求項１記載のインジケータ機能付き吸湿材は、ゼオライトを５〜８０重量％含有する樹脂層の少なくとも一面側に文字、柄、絵からなる印刷層を配し、吸湿による該樹脂層の透明化により該印刷層を発現するインジケータ機能付き吸湿材であって、前記印刷層は、文字、記号、線のパターンの印刷濃度に差を設けてあることを特徴としている。
【００１０】
請求項２記載のインジケータ機能付き吸湿材は、請求項１記載の発明において、前記樹脂層の印刷層を配した面側にゼオライトを５〜８０重量％含有する樹脂層が積層されていることを特徴としている。
請求項３記載のインジケータ機能付き吸湿材は、請求項１又は２に記載の発明において、前記樹脂層の少なくとも一面にはバリアフィルムが積層されていることを特徴としている。
【００１１】
請求項４記載のインジケータ機能付き吸湿材は、請求項３記載の発明において、前記バリアフィルム層と印刷層との間に、白、黒、赤、青、緑、黄、藍、シアン、マゼンタの何れか又はそれらを混色させたインキを塗工したことを特徴としている。
【００１２】
請求項５記載のインジケータ機能付き吸湿材は、請求項１〜３の何れか１項記載の発明において、前記印刷層が設けられた樹脂層の逆面に、白、黒、赤、青、緑、黄、藍、シアン、マゼンタの何れか又はそれらを混色させたインキを塗工したことを特徴としている。
【００１３】
請求項６記載のインジケータ機能付き吸湿材は、請求項１〜５の何れか１項記載の発明において、前記樹脂層が飽和吸湿状態になったときに光の透過率が７０％以上となることを特徴としている。
請求項７記載のインジケータ機能付き吸湿材は、請求項１〜６の何れか１項記載の発明において、前記樹脂層の印刷を行った印刷層面に反射面を有したフィルムを積層したことを特徴としている。
請求項８記載のインジケータ機能付き吸湿材は、請求項１〜７の何れか１項記載の発明のおいて、前記印刷層に用いるインキは、樹脂に対する顔料あるいは染料の重量比が、０．０５〜５０重量％であることを特徴としている。
請求項９記載のインジケータ機能付き吸湿材は、請求項１又は８に記載の発明において、前記印刷層のインキ膜厚は、０．３μｍ〜１００μｍであることを特徴としている。
請求項１０記載のインジケータ機能付き吸湿材は、請求項１〜９の何れか１項記載の発明において、前記樹脂層の白濁した状態と透明化した状態との光学濃度数値の差が０．０５以上になると印刷したパターンが発現する構成にしたことを特徴としている。
請求項１１記載の湿度インジケータは、ゼオライト含有樹脂組成物を使用したフィルムとパターンを印刷したポリオレフィンフィルム及び反射面を有したフィルムとを積層し、ゼオライト含有樹脂組成物を使用したフィルムの水分吸収に伴い白濁状態から透明に変化することを利用して前記パターンを視認できるようにしたことを特徴とする湿度インジケータであって、前記パターンは文字、記号、線の印刷濃度に差を設け、視認度に変化が現れるようにして、空間の湿度が明確になるようにしたことを特徴としている。
【００１４】
請求項１２記載の湿度インジケータは、請求項１１記載の発明において、前記樹脂組成物の上に熱可塑性樹脂を積層することにより吸湿速度を抑え、パターンの視認速度を制御させたことを特徴としている。
【００１５】
請求項１３記載の湿度インジケータは、請求項１２記載の発明において、前記熱可塑性樹脂の表面に視野角拡大用の塗料を塗工したことを特徴としている。
【００１６】
請求項１４記載の湿度インジケータは、請求項１１〜１３の何れか１項記載の発明において、前記パターンを印刷したポリオレフィンフィルム層と前記反射面を有したフィルム層との間に低屈折率のフィルムを積層したことを特徴としている。
【００１７】
請求項１５記載の湿度インジケータは、請求項１１記載の発明において、前記ゼオライト含有樹脂組成物を使用したフィルムとパターンを印刷したポリオレフィンフィルム及び反射面を有したフィルムとを積層したものの全体を前記ゼオライト含有樹脂組成物を使用したフィルムより幅広のフィルムで上下から挟みヒートラミネーション加工したことを特徴としている。
【００１８】
請求項１６記載の湿度インジケータは、請求項１５記載の発明において、前記ヒートラミネーションに用いたフィルムの水蒸気透過度は０．１（ｇ／ｍ２ ／ｄａｙ）から１００（ｇ／ｍ２ ／ｄａｙ）までのものであることを特徴としている。
【００１９】
請求項１７記載の湿度インジケータは、請求項１５又は１６に記載の発明において、前記ヒートラミネーションに用いたフィルムのフィルム層に、吸湿して発現するパターンの状態を判定するための色見本を印刷したことを特徴としている。
【００２０】
請求項１８記載の包装袋は、請求項１〜１０の何れか１項記載のインジケータ機能付き吸湿材を全面又は一部に設けたフィルムを用いて袋体に成形したことを特徴としている。
【発明の効果】
【００２１】
請求項１〜１０記載の発明は、脱コバルトを実現した環境対応型のインジケータ機能付き吸湿材を提供することができる。また、従来技術で示したような変色層を層として挿入する必要がなく、パターン印刷を行うのみなので製品コストを軽減させることが可能となる。また、発現する文字の光学濃度と吸湿量との関係から、包装袋としたときに内部を開けて吸湿能力を確認する必要がなくなる。
また、ゼオライト含有したフィルムにポリオレフィン等の種々のフィルムを積層することで、その厚さにより飽和到達時間を制御することが可能となる。また、ゼオライトを含有した樹脂層の厚さを変えることで、吸湿量を調整することができる。
請求項１１〜１７記載の発明は、上記のように構成したので、吸湿によるフィルムの透明化度によって吸湿度に応じたパターンが順に視認可能となるので、途中段階の吸湿状態を把握することができる。
さらに、請求項１８記載の発明は、包装袋内の収納された物品の湿度を吸収して物品を適度な乾燥状態に置くことができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明に係るインジケータ機能付き吸湿材の実施の形態の断面図である。
【図２】本発明に係るインジケータ機能付き吸湿材の他の実施の形態を示す図で、（ａ）は断面図、（ｂ）はその作用の説明図、（ｃ）は他の例の断面図である。
【図３】（ａ）〜（ｉ）は本発明に係るインジケータ機能付き吸湿材のうちフィルム部分の変形型をそれぞれ示す図である。
【図４】本発明に係る湿度インジケータの実施の形態を示す図である。
【図５】図４に示す湿度インジケータに用いるパターンの図である。
【図６】図４に示す湿度インジケータに用いる他のパターンの図である。
【図７】図４に示す湿度インジケータに用いるさらに他のパターンの図である。
【図８】網点面積率の違いと湿度の変化によるインジケータ出現テストの図である。
【図９】フィルムの吸湿前後によって変化する光学濃度の差を表す図である。
【図１０】図４に示す湿度インジケータの吸湿フィルム上に熱可塑性樹脂を積層した例を示す図である。
【図１１】図１０に示す湿度インジケータの熱可塑性樹脂の厚さを変えて吸湿フィルムの吸湿状態を測定し、その状態を示した図である。
【図１２】熱可塑性樹脂の厚みを変えて吸湿フィルムの完全透明化する日を測定し、その状態を示した図である。
【図１３】図１０に示す湿度インジケータの表面に光反射防止用の低屈折率層を塗工した状態を示す図である。
【図１４】パターンを印刷した樹脂層と反射フィルムとの間に低屈折率フィルムを積層した状態を示す図である。
【図１５】湿度インジケータ全体をヒートラミネーションした状態を示す図である。
【図１６】吸湿フィルム単独と吸湿フィルムのヒートラミネーションした場合の吸湿量の変化状態を測定し、その状態を示す図である。
【図１７】湿度インジケータの上面にパターンと同じ判定色を印刷した例を示す図である。
【図１８】図１７で示す湿度インジケータが完全に吸湿した状態を示す図である。
【図１９】ゼオライト含有樹脂層を全面又は一部に用いたフィルムで成形した包装袋の図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
図１に、本発明に係るインジケータ機能付き吸湿材の実施の形態を示す。
インジケータ機能付き吸湿材１０は、図に示すように、ゼオライトを含有した有機樹脂組成物を成形したゼオライトフィルム１１を有しており、該フィルム１１を成形の際に、その両面にポリオレフィン（例えばＬＬＤＰＥ）１２，１２を共押し出しで積層し、更に一方のポリオレフィン面にはバリアフィルム１３としてポリエステル（この例ではＰＥＴ）を積層している。また、バリアフィルム１３の表面には文字、柄、絵等からなるパターン１４が印刷されている。【００２４】
上記ゼオライトフィルム１１は、次のようにして製造する。
先ず、ベース樹脂にゼオライトを５〜８０％混合し、さらにこれらの親和性を高めるため添加剤としてエチレン・アクリル酸エステル・無水マレイン酸共重合体等を混合比１〜２０％を添加してフイルム状に成形する。なお、ゼオライトの混合比は、好ましくは、重量比で約４０〜８０重量％と、さらに好ましくは重量比で約５０〜８０重量％とする。【００２５】
ベース樹脂としては、例えばＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ＰＰ（ポリプロピレン）、各種共重合体（コポリマー）として、アイオノマー、ＥＡＡ、ＥＭＡＡ、ＥＶＡ、ＥＥＡ、ＥＭＡ、ＥＭＭＡ等から１種又は複数種を混合して用いられ、このような樹脂の中から高ＭＦＲ（メルトフローレート）、好ましくは温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件下で測定したＭＦＲが１０（ｇ／１０分）以上のものを含むように適宜選んで使用する。【００２６】
ゼオライトは、３Åから１０Åの細孔径を有する粉末状の無機多孔性物質であり、好適な吸着剤として用いられる。その平均粒子径は、例えば１０μｍ前後のものが好適に用いられる。【００２７】
ゼオライトは、極性を有し、分子の大きさの違いによって物質を分離するのに用いられる多孔質の粒状物質であり、均一な細孔をもつ構造であり、細孔の空洞に入る小さな分子を吸収して一種のふるいの作用をする。【００２８】
このようにして形成したゼオライトフィルム１１は、吸湿して飽和するとフィルム１１は白濁から透明への変化が起こるので、視認する側から見てフィルム１１の裏側にパターンを印刷しておけば、フィルム１１が吸湿することによってパターンが視認できるようになる。
また、ゼオライトフィルム１１の印刷層を設けた面側に更にゼオライトフィルムを積層させ、印刷層の両側にゼオライトフィルムを設ける構成とすることで、ゼオライトフィルムが不透明な状態のときに、どちらの面から見ても印刷層が視認できなくなるので、両面から視認できる構成の湿度インジケータとして用いる場合特に有用である。【００２９】
ここで、ゼオライトフィルム単独ではフィルム表面が樹脂とゼオライトが混じり合っている状態であるため荒く、光の透過率が低くなる。また、ゼオライトフィルムのみでは大気中の水分の吸収速度は非常に速く、飽和到達時間の制御が困難であり、かつフィルム強度は劣る。【００３０】
そこで、ポリオレフィン１２のような材質のフィルムを積層することによって、フィルム全体の強度を高め、かつフィルム表面の粗さを減少させ、かつゼオライト結晶凝集体の離脱を押さえ、更に吸湿による透明化をより際だたせる効果を発揮する。また、フィルムを貼り合わせることによって吸湿速度をフィルムの材質や厚さにより制御することも可能になる。なお、ここで用いるポリオレフィン１２は透明のものである。【００３１】
積層用樹脂としては、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＳ（ポリスチレン）、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）、ナイロン、ポリエステル（ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＥＮ）、ＰＡＮ（ポリアクリロニトリル）、各種共重合体（コポリマー）としてアイオノマー、ＥＡＡ、ＥＭＡＡ、ＥＶＡ、ＥＶＯＨ、ＥＥＡ、ＥＭＡ、ＥＭＭＡが用いられる。また、ＰＴＦＥ等のフッ素系樹脂も使用できる。【００３２】
また、バリアフィルム１３であるポリエステルは、水分の透過に対するバリア性を有しているため、これを貼ることにより片面あるいは両面からの吸湿を制御することが更に可能となる。
なお、バリア層としては、ガスバリア性フィルムのものが好ましく、例えばアルミラミネートフィルム、アルミ蒸着フィルム、無機蒸着フィルム、無機酸化物蒸着フィルム、Ｋコートフィルム（塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体ラックスを塗布したフィルム）、ＯＰＰフィルム（二軸延伸ポリプロピレンフィルム）、ＯＰＥフィルム（延伸ポリエチレンフィルム）等が用いられる。
また、共押出フィルム、ポリイミド、ポリカーボネート、ＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイド）、ＰＥＳ（ポリエーテルサルファイド）等のエンジニアリングプラスチック系フィルム、ＰＴＦＥ等のフッ素系樹脂フィルム等も使用できる。
これによって、フィルムの飽和到達時間を、例えば１日から１００日以上も制御が可能となる。また、ポリオレフィン系フィルムの上に貼り合わせることで、より透明感を際だたせるという利点がある。【００３３】
また、パターン１４印刷に用いるインキは、樹脂に対する顔料あるいは染料の重量比が、０．０５〜５０重量％で、その膜厚は、０．３μｍ〜１００μｍの範囲で使用すると都合がよい。
また、反射層としては、アルミニウム箔、アルミニウム蒸着、錫箔、錫蒸着、ニッケル箔等の反射性を有する金属箔、金属蒸着層によって設けることができる。【００３４】
なお、上記例では、パターン１４をバリアフィルム１３の外側面に印刷しているが、ゼオライトフィルム１１の反対側に積層されているポリオレフィン１２の表面に印刷する場合もある。例えば、包装袋として使用し、内部に湿気を吸湿しようとする食品等の物質を入れる場合には、外側をバリアフィルム１３にして、大気中の湿気が内部に侵入しにくいようにする必要が生じるからである。【００３５】
また、上記例では、インジケータ機能付き吸湿材１０のフィルム部分を、ゼオライトを含有した有機樹脂組成物を成形したゼオライトフィルム１１と、該フィルム１１を成形の際に、その両面に共押し出しで積層したポリオレフィン（ＬＬＤＰＥ）１２，１２と、更に一方のポリオレフィン面に積層したバリアフィルム１３としてのポリエステル（この例ではＰＥＴ）とで構成しているが、これ以外にも、多数の層構成があり、例えば場合によっては、図３（ａ）に示すように、ゼオライトフィルム１１のみでも良い。【００３６】
また、図３（ｂ）に示すように、ゼオライトフィルム１１の片面にのみポリオレフィン１２を積層したものでも良く、図３（ｃ）に示すように、ゼオライトフィルム１１の片面にのみポリエステル１３を積層したものでも良い。
また、図３（ｄ）に示すように、ゼオライトフィルム１１の両面にポリオレフィン１２を積層したものでも良く、図３（ｅ）に示すように、ゼオライトフィルム１１の両面にポリエステル１３を積層したものでも良い。
またさらに、図３（ｆ）に示すように、ゼオライトフィルム１１の片面にはポリオレフィン１２を、他の面にはポリエステル１３を積層したものでも良く、図３（ｇ）に示すように、ゼオライトフィルム１１の両面にポリエステル１３を積層して、一方のポリエステル１３の上にのみポリオレフィン１２を積層したものでも良い。
また、図３（ｈ）に示すように、ゼオライトフィルム１１の両面にポリオレフィン１２を積層し、さらにその両面にポリエステル１３を積層したものでも良く、あるいは図３（ｉ）に示すように、ゼオライトフィルム１１の両面にポリエステル１３を積層し、その上にポリオレフィン１２を積層したものでも良い。
また、ゼオライトフィルムに積層させる熱可塑性樹脂、バリアフィルムの層構成はこれに限定されるものではない。【００３７】
上記何れのフィルムを使用するにしても、インジケータとしてのパターン１４は、これを視認する側から見て、ゼオライトフィルム１１の裏側に印刷するのが通常である。なお、パターン１４の色をゼオライトフィルム１１の白濁した色と同じ色にするならば、視認する側から見て、ゼオライトフィルム１１の表側に印刷して利用することも可能である。ゼオライトフィルム１１が白濁状態ではパターン１４は背景の色に同化して見えず、ゼオライトフィルム１１が透明になると、見えてくることになる。
また、印刷層はその目的や用途に応じて上記積層フィルムの任意の場所に設けることが可能である。【００３８】
なお、ゼオライトフィルム１１が飽和吸湿状態になったときに、パターン１４が視認しにくいという場合には、図２（ａ）に示すように、インジケータ機能付き吸湿材１０のパターン１４印刷面にアルミニウム（Ａｌ）箔１６を接着剤１５にて貼り付けて使用すると反射率が上がり、より白濁状態が濃くなる。
図２（ｂ）に示すように、ゼオライトフィルム１１が水分を吸湿する前は、白濁して白く見えていたものが、吸湿することにより透明化して、アルミニウムによる反射光の中にパターン１４（図では「ＫＰ」の文字）が浮かび上がった状態で視認することができる。
また、図２（ｃ）のように、パターン１４印刷面の両面にゼオライトフィルム１１を積層することで表裏両面からパターン１４を視認するのに適した構成とすることができる。【００３９】
これらの場合、内部に収納した物質の吸湿乾燥用として包装袋とするのは難しい。内部が視認できなくなるからである。従って、このインジケータ機能付き吸湿材１０を一枚のシートにして、目的の吸湿乾燥用の物質とともに透明袋に入れて、外部から視認するようにする方法がある。【００４０】
なお、バリアフィルム層（ポリエステル）１３と印刷層との間に、白、黒、赤、青、緑、黄、藍、シアン、マゼンタの何れか又はそれらを混色させたインキを塗工し、機能発現時に視認されるパターン１４の色をそれらの色にしておいてもよい。
あるいは、印刷層が設けられた樹脂層の逆面に、白、黒、赤、青、緑、黄、藍、シアン、マゼンタの何れか又はそれらを混色させたインキを塗工し、機能発現時に視認されるパターン１４の視認性を向上させるように構成してもよい。
単色のインジケータは吸収波長が限られているため視認度に限界があるが、上記の色を任意に混色することで吸収波長が広がり視認性を高めることができる。【００４１】
なお、上記ゼオライトフィルム１１は、低分子有機物が分解する温度において成形しても、インジケータ機能の劣化がない。
【実施例１】
【００４２】
Ａ．インジケータ機能付き吸湿材１０のフィルム部分の吸湿テストを行った。
フィルムは、図１に示す構成のもので、ゼオライトフィルム１１（３Åの細孔径を持つゼオライト（モレキュラーシーブス３Ａ）を５０重量％、ＬＤＰＥを５０重量％）の厚さを１３０μｍ、熱可塑性樹脂層（ＬＬＤＰＥ）１２の厚さを両方とも１０μｍ、バリアフィルム（ＰＥＴ）１３を２５μｍとしたものからなり、経時による吸湿量、透明化に伴う可視光の透過率について測定した。テストは２５℃、相対湿度２０％下で行った。その結果を表１に示す。フィルムの吸湿量が１８％を超えると、可視光の透過率は７０％を超え、フィルムの透明化が顕著となる。
この場合、吸湿量の計算式は、
（水分増加量／フィルム中のゼオライトの量）×１００
である。
なお、
水分増加量＝計測時のフィルムの重量−計測初期のフィルムの重量
フィルム中のゼオライトの量＝最初のフィルムの重量−樹脂の重量
とする。【００４３】
【表１】
0004619293.tif 000002
【００４４】
Ｂ．インジケータテストを行った。
図２（ａ）に示すような構成のものであるが、フィルムはゼオライトフィルム１１（３Åの細孔径を持つゼオライト（モレキュラーシーブス３Ａ）を５０重量％、ＬＤＰＥを５０重量％）のみである。ゼオライトフィルム１１に直接パターン１４を印刷し、これに接着剤１５を塗布し反射面を有したフィルムとしてアルミニウム（Ａｌ）箔１６を貼り付けた。パターン印刷に用いたインキは、樹脂に対する顔料あるいは染料の重量比が、０．０５〜５０重量％で、その膜厚は、０．３μｍ〜１００μｍの範囲でおこなった。その結果を表２に示す。表２は顔料の重量比が１重量％、膜厚が５μｍでおこなったものである。
アルミニウム箔を吸湿フィルムの下部に貼ることによって、光の反射率を上昇させ、透明化による印刷パターンの発現をより際だたせている。実験は白色、イエロー、マゼンタ、シアン、黒色にて実施し、それぞれのパターンの発現時間について測定を行った。表２は白色パターンのインジケータテストである。
吸湿方向は、フィルム上面からのみである。
環境によって、飽和到達時間は異なるが、パターンが発現するのに要する吸湿率はほぼ一致している。
表１の経過時間と、インジケータの発現時間は異なるものの吸湿率は、ほぼ同じである。【００４５】
【表２】
0004619293.tif 000003
【００４６】
Ｃ．印刷パターンの光学濃度数字化テストを行った。
フィルム構成は、図１に示す構成であり、ゼオライトフィルム１１（３Åの細孔径を持つゼオライト（モレキュラーシーブス３Ａ）を５０重量％、ＬＤＰＥを５０重量％）の厚さは６０μｍ、熱可塑性樹脂層（ＬＬＤＰＥ）の厚さは両面とも２０μｍ、ＰＥＴの厚さは２５μｍである。印刷パターンは白色である。
試験環境は、温度２３℃、相対湿度５０％である。結果を表３に示す。
測定器: Macbeth RD918
４日目にフィルムが透明化してきた。すなわち、このように構成すると、フィルムの白濁した状態と透明化した状態との光学濃度数値の差が０．０５以上になると印刷したパターンが発現することになる。【００４７】
【表３】
0004619293.tif 000004
【００４８】
次ぎに、本発明に係る湿度インジケータの実施の形態について説明する。
湿度インジケータ２０は、図４に示すように、ゼオライト含有樹脂組成物を使用したフィルム２１とパターンを印刷したポリオレフィンフィルム２２及びアルミニウム箔２６とを接着剤を用いて積層したものである。なお、ゼオライト含有樹脂組成物を使用したフィルム２１（３Åの細孔径を持つゼオライト（モレキュラーシーブス３Ａ）を５０重量％、ＬＤＰＥを５０重量％）の厚さを１３０μｍ、ポリオレフィンフィルム（ＬＬＤＰＥ）２２の厚さを１０μｍ、アルミニウム箔２６の厚さは９μｍとしている。
ゼオライト含有樹脂組成物を使用したフィルム２１は、先のインジケータ機能付き吸湿材１０の実施の形態にて説明したゼオライトフィルム１１と同質のものである。また、ポリオレフィンフィルム２２も先の実施の形態で説明したポリオレフィンフィルム１２と同質のものである。アルミニウム箔２６はアルミラミネートフィルム、アルミ蒸着フィルムでもよい。【００４９】
ポリオレフィンフィルム２２に印刷するパターン２４は、例えば図５に示すように、フィルム２２を短冊型にして、その面の長手方向に直交させた形状で、網点面積率９０、７０、５０、３０、１０％にした矩形型のパターンを順に印刷する。なお、この場合、フィルム２２は透明で、網点は白色の点であり、図で黒で濃くなっている方が白の網点面積率が高い状態を示している。
フィルム２１が水分を吸湿して、白濁状態から次第に透明化していく課程で背面のアルミニウム箔２６をバックにして最初は最も網点面積率の高いパターンから見えてくる。フィルム２１の吸湿が進むと順次網点面積率の低いパターンが見えてくることになる。【００５０】
他のパターン２４として、例えば図６に示すように、短冊形のフィルム２２の外縁部に網点面積率が高いパターンを印刷し、内側に行くに従って網点面積率の低いパターンを印刷するようにしてもよい。これは、吸湿フィルム２１が端面から吸湿し飽和する速度が早いことを考慮したものである。【００５１】
また、他のパターン２４として、例えば図７に示すように、網点面積率を変化させた文字又は数字パターンを印刷し、フィルム２１が透明化することを利用してこれに伴い湿度毎の数値を表すようにしてもよい。この図では、文字は「ｋｐ」となっているが、例えば網点面積率９０％で数字４０、網点面積率７０％で数字４５、網点面積率５０％で数字５０、網点面積率３０％で数字５５、網点面積率１０％で数字６０を印刷しておいて、網点面積率９０％の数字４０のパターンが視認されるときは、フィルムの配置された袋内の湿度４０％であることがわかるようにしてもよい。
【実施例２】
【００５２】
Ｄ．インジケータ出現テスト
透過性フィルム（ＬＬＤＰＥ／ＰＥＴ）を用いた袋内に、１０ｇのシリカゲルと上記のパターン２４を有する湿度インジケータ２０〔ゼオライト含有樹脂組成物を使用したフィルム２１（３Åの細孔径を持つゼオライト（モレキュラーシーブス３Ａ）を５０重量％、ＬＤＰＥを５０重量％）の厚さを１３０μｍ、ポリオレフィンフィルム（ＬＬＤＰＥ）２２の厚さを１０μｍ、アルミニウム箔２６の厚さを９μｍとしたもの〕を封入し、袋内の湿度変化と視認度の変化を測定した。外部環境は温度２５℃、湿度５０％である。図８に示す結果が得られた。
湿度が４０％付近まで上昇するとインジケータのパターンが視認できた（この場合の印刷層：顔料５０％、網点面積率９０％）。なお、吸湿フィルム２１の厚さやゼオライトの含有量、パターン濃度などを変化させることによって任意の湿度のときにインジケータを発現させることが可能である。
図５，６，７に示すパターンはフィルムの吸湿前後によってパターンの光学濃度の差に変化が現れる。その状態を図９に示す。この結果、パターンと地肌との光学濃度差から、湿度状態を確認することが可能である。
なお、上記湿度インジケータの実施の形態では、パターンを白色の網点で形成したが、他に黒、赤、黄、青等を単独で網点にして形成してもよく、またこれらを混色させたものを網点として印刷したものでもよい。また、合成樹脂フィルム自体に着色したものを合わせて用いてもよい。【００５３】
上記湿度インジケータ２０は、図４に示すように、ゼオライト含有樹脂組成物を使用したフィルム２１とパターンを印刷したポリオレフィンフィルム２２及びアルミニウム箔２６とを接着剤を用いて積層したものであるが、図１０に示すように、ゼオライト含有樹脂組成物を使用したフィルム２１の上に熱可塑性樹脂３３を積層した構成にしてもよい。
熱可塑性樹脂３３としては、ＰＥＴ、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ナイロン、ＥＶＡ、ＰＰ、アイオノマー、ポリスチレン、ＰＶＣ、ＥＶＯＨ、セロハンなどが挙げられる。
【実施例３】
【００５４】
図１０に示す構成で、熱可塑性樹脂３３としてＰＥＴを用い、吸湿フィルム単独のサンプルとの吸湿速度を比較してみた。その結果を図１１に示す。なお、環境は温度２５℃、湿度５０％である。ＰＥＴは東洋紡Ｅ５１００（東洋紡績株式会社製）を用い、厚さを１２、２５、５０、１００μｍと変えて実験してみた。
この結果、ＰＥＴを積層させることによって、ゼオライト含有樹脂層の吸湿速度を減少させることが可能であることがわかる。また、ＰＥＴの厚みを増すことによって、吸湿速度が減少していくことがわかる。つまり、ＰＥＴなどの熱可塑性樹脂を吸湿フィルム上に積層することによって、吸湿後に発現する印刷パターンの視認性を制御することが可能となることを示唆している。すなわち、このような熱可塑性樹脂を積層することによって、インジケータの保持期間を制御することが可能であると考えられる。
【実施例４】
【００５５】
次に、インジケータの視認速度を観察した。
吸湿フィルム上にＰＥＴを積層させたサンプルを、温度２５℃、湿度５０％と温度４０℃、湿度９０％の環境で保管し、視認性（フィルムが完全に透明化する日）について観察した。その結果を図１２に示す。
なお、ＰＥＴの厚みによって水蒸気透過度（ｇ／ｍ２ ／ｄａｙ）が変化することから、式はそれぞれの水蒸気透過度と完全に透明化する日による関数として表している。【００５６】
図１０に示した湿度インジケータ２０の場合、表面の光反射により見る角度が変わると状態の変化が視認しづらくなる可能性がある。そこで、図１３に示すように、表面層３５としてガラスビーズを１５〜３０％含有させた樹脂からなる低屈折率層を塗工により形成した。これにより、蛍光灯などの光の表面反射を抑えて視野角を向上し視認性を高めた湿度インジケータ２０を提供することができる。
【実施例５】
【００５７】
低屈折率層を形成する塗料は、アクリル系ＵＶ硬化樹脂にガラスビーズを配合したものであるが、含有量を変えてインジケータの視認性を確認した結果、表４のような結果が得られた。【００５８】
【表４】
0004619293.tif 000005
【００５９】
ガラスビーズの含有量によって塗工後のインジケータの視認性に影響を与えることが確認できた。【００６０】
また、インジケータの視認性を向上させるため、図１０に示す構成において、アルミニウム箔２６とパターン印刷層２２との間に、図１４に示すように、低屈折率フィルム３６を積層させてもよい。【００６１】
上記湿度インジケータ２０は、吸湿が側面から行われやすいので、図１５に示すように湿度インジケータ２０全体を湿度インジケータ２０よりも幅広のヒートラミネーションフィルム５０で被う加工を施せば、吸湿速度を制御することが可能となる。ヒートラミネーションフィルムとしては、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥをＰＥＴ、ナイロン、ＥＶＡ、ＰＰ、アイオノマー、ポリスチレン、ＰＶＣ、ＥＶＯＨ、セロハンなど熱可塑性樹脂と貼り合わせた構成のものが挙げられる。
【実施例６】
【００６２】
吸湿速度の実験
吸湿フィルム単独とその吸湿フィルムをヒートラミネーションしたものとを２５℃、５０％ＲＨの環境に保管し、吸湿量（ｇ／ｇ）を測定した。結果を図１６に示す。なお、使用したラミネートフィルムの水蒸気透過度は５．９（ｇ／ｍ２ ／ｄａｙ）である。
図１６に示すように、この結果、吸湿フィルムの飽和に達する時間は、ヒートラミネーションすることにより変更でき、すなわち、ヒートラミネーションすることによって吸湿速度を制御することができる。また、ヒートラミネーションをしないと、湿度インジケータの側面からの吸湿が主となり透明化の変化は端部から中心に向かって徐々に起こるが、このような構成にすると、インジケータの表面全体から透明化しパターンの視認に関しては徐々に変化していくことが確認できた。【００６３】
また、上記ゼオライト含有樹脂組成物を使用したフィルム２１を用いた湿度インジケータ２０は、白濁状態から透明化する湿度インジケータ２０の文字パターンが視認可能になった時点で吸湿状態を判断しているが、人によって判断基準が異なることがあるため、以下に示すような構成にすると都合がよい。
すなわち、湿度インジケータ２０を視認する側から見て前面側に、図１７に示すように、フィルムの吸湿状態に対応した判定色印刷部４０を設ける。これにより判定色の濃度と視認可能となった文字パターン１４の濃度を比較することで吸湿状態が判断できるため、個人による判断時にずれを抑えることができる。図１８にその結果を示す。判定色印刷部４０の近傍に「判定色」という文字を印刷しておいて、判定の対象を明確にしておくと便利である。なお、図１８（ａ）では、  判定色印刷部４０の文字は「３０」としてあり、パターン１４も「３０」という文字にしている。図１８（ｂ）は判定色印刷部４０のところは濃度で示し、パターン１４も濃度で示している。【００６４】
図１９は、湿度インジケータ機能を有するゼオライト含有樹脂層を全面又は一部に設けたフィルムを用いて袋体に成形した包装袋３０を示したもので、袋内に収納された物品を適当な乾燥状態に置くことが可能となる。
また、ゼオライトフィルムと印刷層を積層させた構成でゼオライトフィルムを外側にした袋とすることによって、袋体の透明化に伴い、内部に印刷されたパターンを視認することが可能となる。また、袋体とする際には内側にヒートシール層を積層し三方シール袋、四方シール袋、ガゼット袋等にすることが可能であり、四方シール袋の場合に反射層を含むフィルムと反射層を含まないフィルムをラミネートするような構成とすることも可能である。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明に係るインジケータ機能付き吸湿材は、フィルム状にすることで、機能性包装材として電子部材や食品医薬品等の乾燥剤（吸湿材）付き包装袋として利用可能であり、またこれらに制限されるものではない。また、本発明に係る湿度インジケータはフィルムの透明化度によって吸湿度に応じたパターンが順に視認可能となるので、食品包装袋等に封入させて、内部の湿度状況を把握するのに好適である。
【符号の説明】
【００６６】
１０    インジケータ機能付き吸湿材
１１    ゼオライトフィルム
１２    熱可塑性樹脂
１３    バリアフィルム
１４    パターン
１５    接着剤
１６    アルミニウム箔
２０    湿度インジケータ
２１    ゼオライト含有樹脂組成物を使用したフィルム
２２    ポリオレフィンフィルム
２４    パターン
２６    アルミニウム箔
３０    包装袋
３３    熱可塑性樹脂（ＰＥＴ）
３５    表面層（低屈折率層）
３６    低屈折率フィルム
４０    判定色印刷部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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