(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも担体液と着色剤を含有する電子写真液体現像剤において、液相の炭素どうしの官能性不飽和基を持ったモノマーとしてのトリメチロールプロパンテトラアクリレートと、光反応開始剤としてのイルガキュアー３６９及びルシリンＴＰＯのいずれかと、重合禁止剤としての２、６−ジｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールとを含み、
かつ該光反応開始剤が、該光反応開始剤を該モノマーに対して３ｗｔ％溶解させた時の該モノマーの体積抵抗が、該光反応開始剤を溶解させる前のモノマーの体積抵抗の１／４以下に低下させない光反応開始剤であり、
かつ該重合禁止剤が、該重合禁止剤を該モノマーに対して３ｗｔ％溶解させた時の該モノマーの体積抵抗が、重合禁止剤を溶解させる前のモノマーの体積抵抗の１／４以下に低下させない重合禁止剤であることを特徴とする電子写真液体現像剤。
【請求項２】
請求項１に記載の電子写真液体現像剤において、光反応開始剤が、該光反応開始剤を３ｗｔ％溶解させた時のモノマーの体積抵抗が、該光反応開始剤を溶解させる前のモノマーの体積抵抗の１／２以下に低下させない光反応開始剤であることを特徴とする電子写真液体現像剤。
【請求項３】
請求項１に記載の電子写真液体現像剤において、重合禁止剤が、該重合禁止剤を３ｗｔ％溶解させた時のモノマーの体積抵抗が、該重合禁止剤を溶解させる前のモノマーの体積抵抗の１／２以下に低下させない重合禁止剤であることを特徴とする電子写真液体現像剤。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の電子写真液体現像剤において、モノマーの体積収縮率が１５％以下であることを特徴とする電子写真液体現像剤。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか１項に記載の電子写真液体現像剤において、モノマーのＰ．Ｉ．Ｉ（Ｐｒｉｍａｒｙ  Ｉｒｒｉｔａｔｉｏｎ  Ｉｎｄｅｘ皮膚刺激性）が１．０以下であることを特徴とする電子写真液体現像剤。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれか１項に記載の電子写真液体現像剤において、モノマーの色相（ガードナー）が２以下であることを特徴とする電子写真液体現像剤。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか１項に記載の電子写真液体現像剤において、粘度が１００乃至１０，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする電子写真液体現像剤。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれか１項に記載の電子写真液体現像剤において、着色剤が、軟化点３０℃乃至１２０℃の樹脂でフラッシングされていることを特徴とする電子写真液体現像剤。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれか１項に記載の電子写真液体現像剤をローラ又はベルト上に薄層にして静電潜像に付着させて現像し、形成された画像を記録媒体に転写した後、紫外線により定着することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１０】
請求項９に記載の画像形成方法において、紫外線により定着する前に記録媒体上の転写画像を加熱することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１１】
請求項９または１０に記載の画像形成方法において、前記紫外線が波長２００ｎｍ以上のメタルハライドランプであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１２】
請求項９乃至１１のいずれか１項に記載の画像形成方法において、ローラ又はベルト上に形成した電子写真液体現像剤の薄層（液体トナー層）にコロナ放電を行った後、静電潜像を現像することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１３】
請求項９乃至１２のいずれか１項に記載の画像形成方法において、静電潜像にプリウエット液を付着させた後、現像することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１４】
請求項９乃至１３のいずれか１項に記載の画像形成方法において、静電潜像を現像後、中間転写体にトナー像を転写し、次いで転写部材に画像を転写し形成することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１５】
請求項９乃至１４のいずれか１項に記載の画像形成方法において、静電潜像を形成する光導電体と電子写真液体現像剤との接触角θがθ≧３０°であることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真、静電記録または静電印刷等に用いられる液体現像剤及びそれを用いた画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真用現像剤は、乾式現像剤、液体現像剤に大別されるが、液体現像剤は、そのトナー粒径が小さいことから鮮明な画像が得られる有利さがある。液体現像剤は、一般には、結着樹脂と着色剤と電荷制御剤とを高抵抗の非水溶媒中に分散し、粒径０．１〜３．０μｍ程度のトナー粒子を作ることによって製造されている。画像形成の方法においても乾式現像剤を用いたプロセスのように重い鉄粉キャリアを使用しないため、マシンへの負荷が少なく、高速プリントに対応できるメリットがある。
【０００３】
紙等の転写物への定着は、熱ロールによる定着、圧力による定着、熱風による定着、フラッシュ光による定着、紙の裏面から熱板による定着等いろいろな定着法が知られているが、液体現像剤の場合は、熱ロール、熱風、紙の裏面からの熱による定着あるいはこれらを組合せたものが一般的である。この理由は、液体現像剤の溶媒として沸点２００℃以下の脂肪族炭化水素等が多く用いられ、熱により溶剤を蒸発させることにより、定着させるシステムが多いからである。
【０００４】
しかし、この場合、定着時に溶剤蒸気が大気中に放出され、環境上好ましくない場合が多かった。例えば熱ロール定着用の液体現像剤として、特開昭６３−３０１９６６〜３０１９６９号公報、同６４−５００６２〜５００６７号公報、同６４−５２１６７号公報、同６４−１４２５６０〜１４２５６１号公報などがある。これらは低沸点の脂肪族炭化水素が主成分の担体液のため、その脂肪族炭化水素のガスが複写機外に排出されたり、定着ロールに塗布するためのシリコンオイルを供給しなければならず、そのために複写機が複雑になったり、消耗品点数が増すなどの問題があった。また、特開平８−２７２１５３号公報のようにキャリア液にヨウ素化１３０以上の油脂を使用し、空気により酸化重合し定着する方法も知られているが、金属類を含有したドライヤーを使用することや、臭いの発生、定着に時間がかかる等の問題があった。
【０００５】
また、フラッシュ定着は、非接触で高速対応できるメリットはあるが、光吸収の少ないカラートナーでは、定着できない欠点があった。高沸点のキャリアにより、紙への浸透による場合は、ガスの揮発による環境面での問題はないものの、紙中にそのままの状態で残存するためどうしても定着力が弱くなるなどの問題があった。
【０００６】
このため、ＵＶなどを用いた化学反応により定着する方法が提案されている。しかし、電子写真法により液体トナーで感光体上の静電潜像を現像する時、液体トナーやその担体液の抵抗が低いとにじみが発生したり、画像ボケが発生するという欠点があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記背景に鑑みて、ＵＶ硬化などの化学反応を用いた液体現像剤において、画像濃度が高く、安定して高解像度の画像が得られる電子写真液体現像剤及びそれを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記本発明の目的は次の手段により達成される。
すなわち、本発明によれば、第一に、請求項１では、少なくとも担体液と着色剤を含有する電子写真液体現像剤において、該担体液が液相の炭素どうしの官能性不飽和基を持ったモノマーまたはその液相の重合体と光反応開始剤を含み、かつ該光反応開始剤として、該光反応開始剤を該モノマーまたはその重合体に対して３ｗｔ％含有させた時の該モノマーまたはその重合体の体積抵抗が該光反応開始剤を含有させる前のモノマーまたはその重合体の体積抵抗の１／４以下に低下させない光反応開始剤を含有することを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【０００９】
第二に、請求項２では、少なくとも担体液と着色剤を含有する電子写真液体現像剤において、該担体液が液相の炭素どうしの官能性不飽和基を持ったモノマーまたはその液相の重合体と光反応開始剤を含み、該モノマーまたはその重合体に含有される重合禁止剤として、該重合禁止剤を該モノマーまたはその重合体に対して３ｗｔ％含有させた時の該モノマーまたはその重合体の体積抵抗が該重合禁止剤を含有させる前のモノマーまたはその重合体の体積抵抗の１／４以下に低下させない重合禁止剤を含有することを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００１０】
第三に、請求項３では、上記請求項１記載の電子写真液体現像剤において、光反応開始剤として、該光反応開始剤を３ｗｔ％含有させた時のモノマーまたはその重合体の体積抵抗が該光反応開始剤を含有させる前のモノマーまたはその重合体の体積抵抗の１／２以下に低下させない光反応開始剤を含有することを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００１１】
第四に、請求項４では、上記請求項２記載の電子写真液体現像剤において、重合禁止剤として、該重合禁止剤を３ｗｔ％含有させた時のモノマーまたはその重合体の体積抵抗が該重合禁止剤を含有させる前のモノマーまたはその重合体の体積抵抗の１／２以下に低下させない重合禁止剤を含有することを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００１２】
第五に、請求項５では、上記請求項１乃至４のいずれか１項記載の電子写真液体現像剤において、上記不飽和基を持ったモノマーまたはその重合体の体積抵抗が１０10Ω・ｃｍ以上であることを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００１３】
第六に、請求項６では、上記請求項１乃至５のいずれか１項記載の電子写真液体現像剤において、上記不飽和基を持ったモノマーまたはその重合体が多官能性であることを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００１４】
第七に、請求項７では、上記請求項６記載の電子写真液体現像剤において、上記多官能性モノマーまたはその重合体が体積収縮率１５％以下であることを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００１５】
第八に、請求項８では、上記請求項６または７記載の電子写真液体現像剤において、上記多官能性モノマーまたはその重合体のＰ．Ｉ．Ｉが１．０以下であることを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００１６】
第九に、請求項９では、上記請求項６乃至８のいずれか１項記載の電子写真液体現像剤において、上記多官能性モノマーまたはその重合体の色相（ガードナー）が２以下であることを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００１７】
第十に、請求項１０では、上記請求項６乃至９のいずれか１項記載の電子写真液体現像剤において、上記多官能性モノマーまたはその重合体の少なくとも一部に芳香族あるいは脂肪族ウレタンアクリレートを含むことを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００１８】
第十一に、請求項１１では、上記請求項６乃至９のいずれか１項記載の電子写真液体現像剤において、前記多官能性モノマーまたはその重合体の少なくとも一部にエポキシアクリレートを含むことを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００１９】
第十二に、請求項１２では、上記請求項６乃至９のいずれか１項記載の電子写真液体現像剤において、前記多官能性モノマーまたはその重合体の少なくとも一部にポリエステルアクリレートを含むことを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００２０】
第十三に、請求項１３では、上記請求項１乃至１２のいずれか１項記載の電子写真液体現像剤において、粘度が１００乃至１００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする電子写真液体現像剤が提供される。
【００２１】
第十四に、請求項１４では、上記請求項１乃至１３のいずれか１項記載の電子写真液体現像剤において、着色剤が、軟化点３０℃乃至１２０℃の樹脂でフラッシングされていることを特徴とする電子写真現像剤が提供される。
【００２２】
第十五に、請求項１５では、上記請求項１乃至１４のいずれか１項記載の電子写真液体現像剤をローラ又はベルト上に薄層にして静電潜像に付着させて現像し、形成された画像を記録媒体に転写した後、紫外線により定着することを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２３】
第十六に、請求項１６では、上記請求項１５記載の画像形成方法において、紫外線により定着する前に記録媒体上の転写画像を加熱することを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２４】
第十七に、請求項１７では、上記請求項１５または１６記載の画像形成方法において、前記紫外線が波長２００ｎｍ以上のメタルハライドランプであることを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２５】
第十八に、請求項１８では、上記請求項１５乃至１７のいずれか１項記載の画像形成方法において、ローラ又はベルト上に形成した液体現像剤の薄層にコロナ放電を行った後、静電潜像を現像することを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２６】
第十九に、請求項１９では、上記請求項１５乃至１８のいずれか１項記載の画像形成方法において、静電潜像にプリウエット液を付着させた後、現像することを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２７】
第二十に、請求項２０では、上記請求項１５乃至１９のいずれか１項記載の画像形成方法において、静電潜像を現像後、中間転写体にトナー像を転写し、次いで転写部材に画像を転写し形成することを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２８】
第二十一に、請求項２１では、上記請求項１５乃至２０のいずれか１項記載の画像形成方法において、静電潜像を形成する光導電体と液体現像剤との接触角θがθ≧３０°であることを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２９】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の液体現像剤は、上記のように担体液として炭素どうしの官能性不飽和基を持ったモノマーまたはその重合体を使用し、光反応開始剤、重合禁止剤に抵抗を大きく下げないものを用いて画像を形成させ、化学定着させるものである。
光反応開始剤は、溶解させるモノマー重量の３％含有させた時、体積抵抗が１／４以下、望ましくは１／２以下にならないものを使用する。重合禁止剤も、溶解させるモノマー重量の３％含有させた時、体積抵抗が１／４以下、望ましくは１／２以下にならないものを使用する。市販品のモノマーでは、重合禁止剤は、既に含有されている場合が一般的であるため、モノマー製造の段階からこのような重合禁止剤を選択して、モノマーを作る必要がある。
【００３０】
光反応開始剤を３％含有させた時、モノマーの抵抗を１／４以下に低下させない光反応開始剤には、ベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジル、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製のイルガキュア１３００、イルガキュア３６９、イルガキュア９０７、ＢＡＳＦ社製のルシリンＴＰＯなどがある。特にベンゾインイソプロピルエーテルやチバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製のイルガキュアシリーズは、抵抗を１／２以下に低下させず良好である。逆にイザキユアＫＴＯ（日本シーベルヘグナー社製）やカヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）は、抵抗を１／４以下にしてしまい適さないものである。
【００３１】
重合禁止剤を３％含有させた時、モノマーの抵抗を１／４以下に低下させない重合禁止剤には、２，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、２，３−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＩＡ）、アンスラキノンなどがある。特に２，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）は、抵抗を１／２以下にさせず良好である。逆にハイドロキノン（ＨＱ）やハイドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）は抵抗を１／４以下にしてしまい適さないものである。
【００３２】
モノマーの具体例としては、単官能のものでは、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクロイルホスフェート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、インデシルアクリレート等のモノマー及びその重合体、二官能のものでは、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジンクジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート等のモノマー及びその重合体、三官能のものでは、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート等のモノマー及びその重合体が挙げられる。
四官能以上のものでは、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリストールヘキサアクリレート等のモノマー及びその重合体が挙げられる。
【００３３】
これらモノマー及びその重合体の体積抵抗は、１０10Ω・ｃｍ以上、望ましくは１０12Ω・ｃｍ以上が必要である。モノマーの抵抗が低い場合、電子写真液体現像剤では、感光体上への像の形成が乱れるため、作像できないことがあるため抵抗を下げるような不純物ができるだけ少ないことが望ましい。
【００３４】
単官能のモノマーまたはその重合体よりも多官能のモノマーまたはその重合体の方が硬化速度が速く、高速定着の場合は適している。また、硬化反応により収縮が起こるため、できるだけ体積収縮率の少ないモノマーやその重合体を使用することが望ましい。硬化反応により大きく収縮するモノマーの場合は、記録媒体が普通紙などの時、カールが発生してしまう。体積収縮率１５％以下のものを使用すれば、記録媒体が普通紙の場合でも、カールが抑えられる。
【００３５】
使用するモノマーまたはその重合体のＰ．Ｉ．Ｉ．（皮膚刺激性）は１．０以下が望ましい。Ｐ．Ｉ．Ｉ．が５．０以上であれば、皮膚への刺激が強すぎて安全性に問題がでる。また、前記モノマーまたはその重合体の色相はできるだけ無色透明に近いことが望ましくガードナーグレイスケールでは２以下が望ましい。ガードナーグレイスケールが２以上であると画像部の色彩が変わったり特に地肌部の変色が目立ってしまう。
【００３６】
前記モノマーまたはその重合体の一部に芳香族あるいは脂肪族のウレタンアクリレートを含むことが望ましい。ウレタンアクリレートが入っていることにより、柔軟性が向上し定着像の曲げ強度がアップする。
【００３７】
前記モノマーまたはその重合体の一部にエポキシアクリレートあるいはポリエステルアクリレートを含むことが望ましい。エポキシアクリレートあるいはポリエステルアクリレートが入っていることにより、定着像表面の硬さが向上し、引っかき強度がアップする。
【００３８】
炭素どうしの官能性不飽和基をもったモノマーまたはオリゴマーは、光重合開始剤の添加の下で、紫外線を照射すると（１）、（２）式に示したようにラジカルを発生させ、そのラジカルが重合性二重結合への付加反応を繰り返すことにより、（３）式のように重合反応が進行する。
【化１】
0004815074.tif 000002
（１）水素引抜き型
【化２】
0004815074.tif 000003
（２）光開裂型
【化３】
0004815074.tif 000004
（３）重合
【００３９】
光重合開始剤は、前記のように液抵抗を低下させないことも重要であるが、▲１▼ＵＶの吸収効率が高い、▲２▼モノマーまたはオリゴマーへの溶解性が高い、▲３▼臭気、毒性が低い、▲４▼暗反応を起こさない等の特性も要求される。光重合開始剤の添加量は、１〜１０％程度、望ましくは２〜５％程度が良好である。
【００４０】
また、水素引抜き型のベンゾフェノン系光重合開始剤の場合は、光重合開始剤だけでは、反応が遅くなるため、アミン系の増感剤を併用することにより反応性を高めることができる。アミン系の増感剤を含有させることにより、▲１▼水素引抜き作用により、光重合開始剤に水素を供給する。▲２▼空気中の酸素による反応阻害を防止する等の効果がある。
【００４１】
アミン系増感剤の添加量は、１〜１５％、望ましくは３〜８％が良好である。アミン系増感剤には、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４、４−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−ジメチルアミノエチル安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアシル等がある。
これらの増感剤も光開始剤同様、３％添加した場合、液抵抗を１／４以下に低下させないものを使用することが望ましい。
【００４２】
使用する紫外線の波長は２００ｎｍ以上であることが、望ましい。２００ｎｍ以上であれば、オゾンの発生がなく、環境上好ましい。２００ｎｍ以上にするには、フィルターを取り付けてカットするのが一般的である。本発明の液体現像剤は着色剤を含有しているため、波長にムラのないメタルハライドランプが特に良好である。
【００４３】
また、さらに速い定着速度が要求される場合は、熱定着と紫外線定着を併用すると効果がある。熱定着は、熱ロール定着、裏面定着、温風定着等何れでも効果があるが、紫外線定着の前に熱定着を組み込んだ方が良い。
【００４４】
熱ロール定着を併用する場合は、担体液に引火点２１０℃以上のシリコーンオイルを混合したものを使用するとオフセットの発生がない。引火点２１０℃以上のシリコーンオイルとしては、ＫＦ９６  ２０〜１００００ｃｓｔ（信越シリコン）、ＳＨ３４４（東レシリコン）、ＴＳＦ４５１シリーズ、ＴＳＦ４０４（環状ジメチルポリシロキサン）、ＴＳＦ４７０４（アミノ変性シリコーン）（東芝シリコン）などが挙げられる。
【００４５】
液体現像剤の粘度は１００〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲であるのが望ましい。１００ｍＰａ・ｓより低いと記録媒体が紙の場合には、液のしみ込みが多く地肌部の濃度が変化してしまう。また、１００００ｍＰａ・ｓより高いと、現像、塗布が難しく、ムラが発生する。
【００４６】
本発明に使用できる着色材としては、プリンテックスＶ、プリンテックスＵ、プリンテックスＧ、スペシャルブラック１５、スペシャルブラック４、スペシャルブラック４−Ｂ（以上デグサ社製）、三菱＃４４、＃３０、ＭＲ−１１、ＭＡ−１００（以上三菱化成社製）、ラーベン１０３５、ラーベン１２５２、ニュースペクトＩＩ（以上コロンビアカーボン社製）、リーガル４００、６６０、ブラックパール９００、１１００、１３００、モーガルＬ（以上キャボット社製）などの無機顔料およびフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、メチルバイオレットレーキ、ピーコックブルーレーキ、ナフトールグリーンＢ、ナフトールグリーンＹ、ナフトールイエローＳ、ナフトールレッド、リソールファーストイエロー２Ｇ、パーマネントレッド４Ｒ、ブリリアントファーストスカーレット、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、リソールレッド、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ピグメントスカーレット３Ｂインジゴ、チオインジゴオイルピンクおよびボルド−１０Ｂなどの有機顔料が挙げられる。
【００４７】
特にこれらの着色剤をフラッシング処理を行った場合は画像面で優れた液体現像剤が得られる。フラッシング処理とは、色素を水に溶かした含水液に、更に樹脂分散媒を加え、フラッシャーと呼ばれるニーダー中で良く混合し、顔料のまわりに存在する水を後から添加される樹脂分散媒によって置換する処理をいう。
この操作により取出される水を排出し、樹脂溶液中に顔料が分散された状態とし乾燥させて、溶剤を除去し、得られた塊を粉砕することにより着色剤の粉末が得られる。
フラッシング処理で使用する樹脂は、軟化点３０〜１２０℃の樹脂が、定着性、保存性の点から良好である。軟化点３０〜１２０℃の樹脂の例としては、サンワックスＥ２００（軟化点９５℃）、１３１−Ｐ（軟化点１０８℃）（三洋化成社製）、ＡＣポリエチレン１７０２（軟化点８５℃）、ＡＣポリエチレン４３０（軟化点６０℃）（アライドケミカル社製）、ＢＲ−９５（軟化点８０℃）、ＢＲ−１０１（軟化点５０℃）等が挙げられる。
【００４８】
また本発明に併用することが好ましい分散用樹脂としては、
【化４】
0004815074.tif 000005
（式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3を、は６〜２０の整数を表わす。）
で表わされるビニルモノマーと、
【化５】
0004815074.tif 000006
（式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3を、Ｒ2はＨ，ＣmＨ2n+1〔ｎ＝１〜５〕，Ｃ2Ｈ4ＯＨ，またはＣ2Ｈ4Ｎ（ＣmＨ2m+1）2〔ｍ＝１〜４〕を表わす。）
で表わされるビニルモノマー及びビニルピリジン、ビニルピロリドン、エチレングリコールジメタクリレート、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンより選ばれるモノマーの各一種ずつまたは数種の共重合体もしくはグラフト共重合体が挙げられる。
【００４９】
これらの着色材、樹脂、担体液をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミルなどの分散機に投入し、分散、混練を行い濃縮トナーを調製し、これを本発明の担持液中に分散させることにより現像液を得ることができる。
【００５０】
また、この液体現像剤をローラ又はベルト上に薄層にして現像することで、高濃度、高解像の画像が得られる。層厚は、１〜１５μｍ程度が良く、望ましくは３〜１０μｍが良い。層厚１μｍ以下では、濃度が十分でなく１５μｍ以上では解像度が低下する。さらにまたローラ又はベルト上に形成した静電荷像用液体トナー層にコロナ放電を行った後に静電潜像を現像することにより、トナーのコフュージョンを高めることができ、更に解像度を高めることができる。コロナ放電はトナーと同極性の場合に効果が高く、電圧は５００〜８０００Ｖ程度が良い。
【００５１】
以下、本発明の画像形成法の画像作製プロセスについて説明する。
図１は矢印方向に回転する光導電体１０１（例えば有機光半導体、セレン、アモルファスシリコーン）であり、これを回転させながらコロナ帯電器１０２により光導電体に帯電させる。１０３はキャリア液をプリウエットする場合のローラである。１０４は書き込み露光部である。１０５は現像ローラでトナー容器１０６よりトナーの供給を受け、トナーローラ１０７により均一に塗布される。現像ローラ１０５上のトナー層は、必要に応じてコロナ放電部１１３により電圧が印加され、光導電体１０１上の潜像は、現像ローラ１０５により現像されて可視化される。各ローラは、金属、ゴム、プラスチック、スポンジ状、さらにワイヤーバー、グラビアローラ等の溝を有するものも使用可能である。
転写ローラ１０８により光導電体１０１上のトナー像を転写材１０９上に転写する。転写の方法は圧力、コロナ放電、加熱、加熱と圧力、コロナと圧力、コロナと加熱等の組合せにより画像を転写材上に形成できる。
光導電体１０１上をクリーニングするためのクリーニングローラ１１０とクリーニングブレード１１１により残存トナーを除去し、次の作像に備える。
【００５２】
図２は図１と異なる点としてプリウエット液をローラからフェルト１１２でコーティングする工程を含む。プリウエット液は必要に応じてフェルト１１２で塗布する。トナーは、トナー容器１０６よりローラ１１５ａ、１１５ｂを通して現像ローラ１０５に塗布され、塗布されたトナー層にコロナ放電部１１３より直流電圧が印加される。図２の現像ローラ１０５は図１より光導電体１０１との接触幅を長くしてあり、潜像を十分現像できるように工夫してある。光導電体１０１上に現像されたトナー像は転写材１０９にコロナ放電部１１４により転写され画像が形成される。
【００５３】
図３はカラーコピーを出力する場合の現像プロセスの一例を示したものである。光導電体１０１上にイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのトナー容器１０６、トナーローラ１０７があり、一色ごとに感光体１０１の潜像を現像し、中間転写体１１６に転写後、更に転写材１０９に転写ローラ１０８により圧力、コロナ、熱等で転写する。
【００５４】
図４はカラーコピー用の作像プロセスである。図３と同様、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックトナーを収容するトナー容器１０６，トナーローラ１０７を通して現像ローラ１０５によりトナー層を塗布されたベルト１１７により光導電体１０１上の潜像を現像し、転写部材１０９にトナー像を転写するものである。トナー層を塗布するベルト１１７にはクリーニングローラ１１８とクリーニングブレードが配置され、これらによりクリーニングしたベルトが再利用される。
【００５５】
【実施例】
次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。なお、実施例中、部はすべて重量部を表わす。
【００５６】
（実施例１）
サンワックス１５１Ｐ（三洋化成社製樹脂：軟化点：１０７℃）    ７０部
カーボンブラック（デグサ社製Ｐｒｉｎｔｅｘ）                  ２０部
を１４０℃で３０分間二本ロールで混練後粉砕した。
前記粉砕物                                                    ５０部
オクチル酸ジルコニウム                                          ５部
トリメチロールプロパンテトラアクリレート（ＴＭＰＴＡ）      １００部
イソボルニルメタクリレート                                  １００部
（重合禁止剤２、６−ジｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）２００ｐｐｍ含有）
イルガキュアー３６９（チバケミカル）（光反応開始剤）          １０部
をボールミルに入れて２４時間分散し、実施例１の現像液を作製した。
ＢＨＴ３％をＴＭＰＴＡに溶解させた時の体積抵抗／溶解前の体積抵抗＝０．９１であり、抵抗はほとんど下がらなかった。
イルガキュアー３６９  ３％をＴＭＰＴＡに溶解させた時の体積抵抗／溶解前の体積抵抗＝０．９４であり、抵抗はほとんど下がらなかった。
なお、体積抵抗の測定は図５に示す測定器により、レコーダからの電流値を読み取り、体積抵抗＝Ｖ／Ｉ×Ｓ／Ｌの計算式により求めた。式中、Ｖは印加電圧、Ｉは電流値、Ｓはセルの電極面積、Ｌはセルの電極間距離を表わす。
【００５７】
（実施例２）
実施例１の光反応開始剤をイルガキュアー３６９（チバケミカル）からルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ）にした以外は、実施例１と同一にして実施例２の現像液を作製した。
ルシリンＴＰＯ３％をＴＭＰＴＡに溶解させた時の体積抵抗／溶解前の体積抵抗＝０．４６であり開始剤溶解後の抵抗は、溶解前の１／２以下となった。
【００５８】
（比較例１）
実施例１の光反応開始剤をイルガキュアー３６９（チバケミカル）からカヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）にした以外は、実施例１と同一にして比較例１の現像液を作製した。
カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ３％をＴＭＰＴＡに溶解させた時の体積抵抗／溶解前の体積抵抗＝０．０３であり、開始剤溶解後の抵抗は、溶解前の１／４以下と大幅に低下した。
【００５９】
（比較例２）
ＴＭＰＴＡに含有している重合禁止剤をＢＨＴからＭＥＨＱに変えた（モノマー製造段階から）以外は、実施例１と同一にして、比較例２の現像液を作製した。
ＭＥＨＱ３％をＴＭＰＴＡに溶解させた時の体積抵抗／溶解前の体積抵抗＝０．１５であり、ＭＥＨＱ溶解後の抵抗は、溶解前の１／４以下と低くなった。
【００６０】
（比較例３）
実施例１の光反応開始剤をイルガキュアー３６９（チバケミカル）からカヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）にしＴＭＰＴＡに含有している重合禁止剤をＢＨＴからＨＱに変え（モノマー製造段階から）た以外は、実施例１と同一にして、比較例３の現像液を作製した。
【００６１】
（参考例３）
ＢＲ−１０２（三菱レーヨン社製樹脂：軟化点：２０℃）      ７５部
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ５７：１（富士色素社製）            ２０部
を８０℃で３０分間二本ロールで混練後粉砕した。
前記粉砕物                                                ５０部
オクチル酸ジルコニウム                                      ５部
ペンタエリストールトリアクリレート                      ３００部
（重合禁止剤２、６−ジｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）１００ｐｐｍ含有）
イルガキュアー８１９（チバケミカル社製）                  １０部
をボールミルに入れて２４時間分散し、参考例３の現像液を作製した。
【００６２】
（参考例４）
参考例３のペンタエリストールトリアクリレートを２−ヒドロキシプロピルアクリレートにした以外は同一にして参考例４の現像液を作製した。
【００６３】
図１の装置で現像、画像出しを行った後、ランプ出力１２０Ｗ／ｃｍ、スピード１０ｍ／ｍｉｎで約３５０ｎｍの高圧水銀ランプのＵＶ照射を行った。また、このＵＶ照射の前に１００℃の熱ロール（オイルレス）定着を行った場合についても試験を行った。
また、別に１２０Ｗ／ｃｍで硬化できる速度も求めた。
その結果は次表１の通りであった。
【００６４】
【表１】
0004815074.tif 000007
＊画像濃度、地肌濃度はＸ−Ｒｉｔｅにより測定。
＊定着率は、テープ剥離テストによる。
＊転写紙は、Ｔ−６０００ペーパー。
＊硬化速度は１２０Ｗ／ｃｍで定着率９５％以上を達成できる最高定着速度である。
【００６５】
実施例１、２は重合禁止剤、光反応開始剤に抵抗を１／４以下に下げない材料を使用しているため、現像特性が良好で、画像濃度、地汚れ等の画像品質が良好であった。特に実施例１は、抵抗を１／２以下にしない材料を使用しているため、特に良好であった。参考例３は、３官能モノマーを使用しているため、単官能モノマーの参考例４よりも硬化速度は速くなった。
【００６６】
（参考例５、６）
実施例１のトリメチロールプロパントリアクリレートの替わりにジプロピレングリコールジアクリレート（参考例５）、脂肪族ウレタンアクリレート（分子量３５０００）（参考例６）を変えた以外は同じにして、現像液を作製し、作像、定着を行った。表２に示したように、参考例５の現像液は粘性が１００ｍＰａ・ｓよりも低いため、紙へのしみ込みが多く、地肌濃度が大きくなる。参考例６の現像液は、粘性が１００００ｍＰａ・ｓよりも高いため、現像ムラが発生し濃度が低下した。
【００６７】
【表２】
0004815074.tif 000008
＊画像濃度はＸ−Ｒｉｔｅにより測定。
＊定着率は、テープ剥離テストによる。
＊転写紙は、Ｔ−６０００ペーパー。
【００６８】
（参考例７〜９）
参考例３のペンタエリストールトリアクリレート（体積収縮率１１．７％、Ｐ．Ｉ．Ｉ．  １．５、色相ガードナーグレイスケール１）の替わりにポリエチレングリコールジアクリレート（体積収縮率８．７％、Ｐ．Ｉ．Ｉ．  ０．８、色相ガードナーグレイスケール１）（参考例７）、トリメチロールプロパントリアクリレート（体積収縮率２３．６％、Ｐ．Ｉ．Ｉ．  ４．０、色相ガードナーグレイスケール１）（参考例８）、エポキシ大豆油アクリレート（Ｐ．Ｉ．Ｉ．０．８、色相ガードナーグレイスケール４）（参考例９）を変えた以外は同じにして現像液を作製し同様に評価した。表３に示したように、参考例７の定着液は体積収縮率が小さいモノマーを使用しているため、カールは少ない。参考例８の定着液は、Ｐ．Ｉ．Ｉ．が大きいモノマーを使用しているため、手に付着した時の刺激がややある。参考例９の定着液は、ガードナーが大きいオリゴマーを使用しているため、地肌濃度が高くなった。
【００６９】
【表３】
0004815074.tif 000009
＊画像濃度、地肌濃度はＸ−Ｒｉｔｅにより測定。
＊定着率は、テープ剥離テストによる。
＊カールランクは段階見本による（５：最良、１：最悪）。
＊転写紙は、Ｔ−６０００ペーパー。
【００７０】
（参考例１０〜１２）
参考例３のペンタエリスリトールトリアクリレートを１５０部にして、分子量４００００の芳香族ウレタンアクリレート１５０部を混合した以外は参考例３と同様にして定着を行った。（参考例１０）同様に分子量１２０００のビスフェノールＡエポキシアクリレート１５０部を混合（参考例１１）、分子量５２０００のポリエステルアクリレート１５０部を混合（参考例１２）して現像液を作製し、同様に評価した。表４に示したように、参考例３に比べ、参考例１０〜１２はカール率が低くなった。また、参考例１０は軟性がでて曲げ強度が強く、参考例１１〜１２は引っかき硬度が向上した。分子量１０００以上の混合割合を多くするとカールは良くなる傾向にある。
【００７１】
【表４】
0004815074.tif 000010
＊画像濃度はＸ−Ｒｉｔｅにより測定。
＊曲げ強度、引っ掻き強度は段階見本による。
＊定着率は、テープ剥離テストによる。
＊カールランクは段階見本による。
＊転写紙は、Ｔ−６０００ペーパー
【００７２】
（実施例１３）
高圧水銀ランプの代わりにメタルハライドランプを用い、ＵＶ装置にフィルターを取り付け、２００ｎｍ未満の波長をカットした以外は実施例１と同様に定着を行った。
この結果、硬化速度は３０ｍ／ｍｉｎから４０ｍ／ｍｉｎに速めることができ、オゾンの発生はなかった。実施例１はオゾン発生０．２ｐｐｍであった。
【００７３】
（実施例１４）
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（大日精化製）１５部とサンワックスＥ３００（三洋化成社製樹脂：軟化点：９８℃）９０部を１２０℃でニーダで混練し、ニーダで混練した後、フラッシャーでフラッシング処理、粉砕した以外は実施例１と同様にテストを行ったところ、画像濃度が１．５３と向上した。
【００７４】
（実施例１５）
実施例１の現像剤を用い、図２の装置を使用してトナー層に３０００Ｖコロナ放電をかけた後現像を行ったところ下表５に示したように解像度が向上した。
【００７５】
【表５】
0004815074.tif 000011
【００７６】
（実施例１６）
実施例１の現像剤を用い、図２の装置を使用してプリウエットローラＦにより光導電体上の潜像をシリコーンオイルＫＦ−９６  ３００ｃｓｔでプリウエット（層厚０．５μｍ）して画像出しを行ったところ下表６のように画像濃度、転写率が向上した。
【００７７】
【表６】
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【００７８】
（実施例１７）
実施例１の現像剤を用い、図３の中間転写ドラムＭ（ウレタンゴム、表面フッ素処理）を使用して画像出しを行ったところ下表７のように画像濃度、転写率が向上した。
【００７９】
【表７】
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【００８０】
（実施例１８）
実施例１の現像剤を用い、図４の装置の光導電体にフッ素、アクリルブロック共重合体樹脂（日本油脂製モディパーＦ２１０）で撥油処理（膜厚３μｍ）して画像出しを行ったところ、下表８のように画像濃度、転写率が向上した。光導電体と現像液との接触角は４５°であった。接触角の測定は自動接触角計ＣＡ−Ｗ型（協和界面科学（株））で行った。
【００８１】
【表８】
0004815074.tif 000014
【００８２】
【発明の効果】
以上のように、請求項１の電子写真液体現像剤によれば、担体液として炭素どうしの官能性不飽和基を持ったモノマーまたはその重合体を使用し、光反応開始剤に液抵抗を大きく下げないものを用いて画像を形成させることから、画像濃度が高く、かつ解像度の優れた電子写真液体現像剤を得ることができる。
【００８３】
請求項２の電子写真液体現像剤によれば、担体液として炭素どうしの官能性不飽和基を持ったモノマーまたはその重合体を使用し、重合禁止剤に液抵抗を大きく下げないものを使用していることから、上記と同じく、画像濃度が高く、かつ解像度の優れた電子写真液体現像剤を得ることができる。
【００８４】
請求項３の電子写真液体現像剤によれば、請求項１の液体現像剤における光反応開始剤よりもさらに液抵抗を下げないものを使用していることから、請求項１の液体現像剤よりも更に画像品質及び保存性に優れる電子写真液体現像剤を得ることができる。
【００８５】
請求項４の電子写真液体現像剤によれば、請求項２の液体現像剤における重合禁止剤よりもさらに液抵抗を下げないものを使用していることから、請求項２の液体現像剤よりもさらに画像品質及び保存性に優れる電子写真液体現像剤を得ることができる。
【００８６】
請求項５の電子写真液体現像剤によれば、上記不飽和基を有するモノマーまたはその重合体の体積抵抗が１０１０Ω・ｃｍ以上であることから、体積抵抗が低い場合の感光体上への像の形成が乱れ、作像ができなくなるような心配は全くない。
【００８７】
請求項６の電子写真液体現像剤によれば、上記不飽和基を有するモノマーまたはその重合体が多官能性であることから、硬化速度が速く、高速定着に適した液体現像剤を得ることができる。
【００８８】
請求項７の電子写真液体現像剤によれば、上記多官能性モノマーまたはその重合体が体積収縮率１５％以下であることから、定着後、記録媒体のカール率が低く、記録媒体が普通紙の場合でもカールの発生を抑えることができる液体現像剤を得ることができる。
【００８９】
請求項８の電子写真液体現像剤によれば、上記多官能性モノマーまたはその重合体のＰ．Ｉ．Ｉ（皮膚刺激性）が１．０以下であることから、安全性の高い液体現像剤を得ることができる。
【００９０】
請求項９の電子写真液体現像剤によれば、上記多官能性モノマーまたはその重合体の色相（ガードナー）が２以下であることから、地肌の色彩変化が少なく、色再現性が良好な液体現像剤を得ることができる。
【００９１】
請求項１０の電子写真液体現像剤によれば、上記多官能性モノマーまたはその重合体の少なくとも一部に芳香族あるいは脂肪族ウレタンアクリレートを含むことから、カール性や曲げ強度に優れた液体現像剤を得ることができる。
【００９２】
請求項１１の電子写真液体現像剤によれば、上記多官能性モノマーまたはその重合体の少なくとも一部にエポキシアクリレートを含むことから、カール性や引っ掻き強度が優れた液体現像剤を得ることができる。
【００９３】
請求項１２の電子写真液体現像剤によれば、上記多官能性モノマーまたはその重合体の少なくとも一部にポリエステルアクリレートを含むことから、カール性や引っ掻き強度が優れた液体現像剤を得ることができる。
【００９４】
請求項１３の電子写真液体現像剤によれば、粘度が１００乃至１００００ｍＰａ・ｓであることから、記録媒体へのしみ込みが少なく、地肌部の色変化が少ない液体現像剤を得ることができる。
【００９５】
請求項１４の電子写真液体現像剤によれば、着色剤が、軟化点３０℃〜１２０℃の樹脂でフラッシングされていることから、画像濃度、定着性に優れる液体現像剤を得ることができる。
【００９６】
請求項１５の画像形成方法によれば、液体現像剤を薄層にして静電潜像を現像し、紫外線により定着するため、定着性が良く、良好な画像が得られる。
【００９７】
請求項１６の画像形成方法によれば、液体現像剤を薄層にして静電潜像を現像し、熱及び紫外線により定着するため、上記請求項１５の場合よりさらに定着性が良く、良好な画像が得られる。
【００９８】
請求項１７の画像形成方法によれば、上記画像形成方法において、紫外線として波長２００ｎｍ以上のメタルハライドランプを使用するため濃色の定着性が良くオゾンの発生がない。
【００９９】
請求項１８の画像形成方法によれば、液体現像剤の薄層にコロナ放電を行った後、静電潜像を現像することから、解像度やシャープネスが向上する。
【０１００】
請求項１９の画像形成方法によれば、静電潜像部にプリウエット液を付着させた後、現像することから、転写性や画像濃度が向上する。
【０１０１】
請求項２０の画像形成方法によれば、静電潜像を現像後、中間転写体にトナー像を転写し、次いで転写部材に画像を形成させることから、転写性や画像濃度が向上する。
【０１０２】
請求項２１の画像形成方法によれば、静電潜像を形成する光導電体と現像で用いる液体現像剤との接触角θがθ≧３０°であることから、転写性、画像濃度が向上する。
【図面の簡単な説明】
【図１】液体現像による作像プロセスの一例を示す概略の構成図。
【図２】液体現像による作像プロセスの別の例を示す概略の構成図。
【図３】カラーコピーを出力する場合の作像プロセスの一例を示す概略の構成図。
【図４】カラーコピーを出力する場合の作像プロセスの別の例を示す概略の構成図。
【図５】実施例及び比較例で使用した体積抵抗の測定器の概略の説明図。
【符号の説明】
１０１  光導電体
１０２  コロナ帯電器
１０３  キャリア液をプリウエットする場合のローラ
１０４  書き込み露光部
１０５  現像ローラ
１０６  トナー容器
１０７  トナーローラ
１０８  転写ローラ
１０９  転写材
１１０  クリーニングローラ
１１１  クリーニングブレード
１１２  フェルト
１１３  コロナ放電部
１１４  コロナ放電部
１１５ａ，１１５ｂ  ローラ
１１６  中間転写体
１１７  ベルト
１１８  クリーニングローラＯ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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