(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式：
【化１Ｅ】
0004619944.tif 000098
〔式中、Ｘ1及びＸ2は、互いに独立して、下記式：
【化２Ｅ】
0004619944.tif 000099
0004619944.tif 000100
（式中、
ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６及びｎ７は、１〜１０の整数であり、
Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｅで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｅで置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、又は−ＣＯ−Ｒ28であり、
Ｒ8は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、又はＣ7〜Ｃ25アラルキルであり、
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｅで置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルコキシ、又はＣ7〜Ｃ25アラルキルであるか、或いは
Ｒ9及びＲ10は、環を形成し、これはＲ6で場合により置換されていてもよく、
Ｒ14′及びＲ15′は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、又はＥで置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ25−、−ＳｉＲ30Ｒ31−、−ＰＯＲ32−、−ＣＲ23＝ＣＲ24−、又は−Ｃ≡Ｃ−であり、そして
Ｅは、−ＯＲ29、−ＳＲ29、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＲ28、−ＣＯＯＲ27、−ＣＯＮＲ25Ｒ26、−ＣＮ、−ＯＣＯＯＲ27、又はハロゲンであり、ここで、
Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、又は−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであるか、或いは
Ｒ25及びＲ26は、一緒になって、５員又は６員環を形成し、
Ｒ27及びＲ28は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、若しくはＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、又は−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ29は、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、又は−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ30及びＲ31は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、又はＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリールであり、そして
Ｒ32は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、又はＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリールである）であり、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルコキシ、下記式：
【化５】
0004619944.tif 000101
Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、下記式：
【化６Ｅ】
0004619944.tif 000102
（式中、ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４、ｍ５、ｍ６及びｍ７は、１〜１０の整数であり、
Ｘ6は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ30アリール（これは場合により置換され得る）、Ｃ2〜Ｃ26ヘテロアリール（これは場合により置換され得る）、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルコキシ、又はＣ7〜Ｃ25アラルキルであり、
Ｘ4は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリールであり、これは場合により置換され得、
Ｘ5は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、−ＯＣ1〜Ｃ18アルキル又は−ＯＣ6〜Ｃ24アリールで置換されているＣ6〜Ｃ24アリールであり、
Ｄ、Ｅ、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14′及びＲ15′は、前記のとおりであるが、Ｒ1及びＲ2の少なくとも１つは、Ｃ6〜Ｃ24アリール又はＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール（これは場合により置換され得る）である）である〕
で示される反復単位を含むポリマー〔但し、ポリマーは、式：
【化１１８】
0004619944.tif 000103
（式中、Ｘは、同一又は異なっていてもよく、ＣＨ、ＣＲ１ａ又はＮを示す。
Ｚは、同一又は異なっていてもよく、単化学結合、ＣＲ３ａＲ４ａ基、−ＣＲ３ａＲ４ａ−ＣＲ３ａＲ４ａ基、−ＣＲ３ａ＝ＣＲ４ａ基−、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｒ５ａ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＣＲ３ａＲ４ａ又はＳｉＲ３ａＲ４ａを示す。
Ｒ１ａは、同一又は異なっていてもよく、炭素数１〜２２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基を示すが、その１つ又はそれ以上の非隣接炭素原子はまたＮ−Ｒ５ａ、Ｏ、Ｓ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏによって置換されていてもよく、かつその１つ又はそれ以上のＨ原子はまたフッ素で置換されていてもよいものとし、あるいは炭素数５〜４０のアリールもしくはアリーロキシ基を示すが、その１つ又はそれ以上の炭素原子はまたＯ、ＳもしくはＮで置換されていてもよく、かつその１つ又はそれ以上の非芳香族基Ｒ１ａによって置換されていてもよいものとし、又はＣｌ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ５ａ）２、Ｎ（Ｒ５ａ）３＋を示すが、その２つ又はそれ以上の基Ｒ１ａは、また一緒になって環システムを形成してもよいものとし；
Ｒ２ａは、同一又は異なっていてもよく、炭素数１〜２２の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基又はアルコキシ基を示すが、その１つ又はそれ以上の非隣接炭素原子はＮ−Ｒ５ａ、Ｏ、Ｓ、−ＣＯ−Ｏ−、Ｏ−ＣＯ−Ｏで置換されていてもよく、かつその１つ又はそれ以上の水素原子はまたフッ素によって置換されていてもよいものとし、又は炭素数５〜４０のアリールもしくはアリーロキシ基を示すが、その１つ又はそれ以上の炭素原子はまたＯ、ＳもしくはＮで置換されていてもよく、かつその１つ又はそれ以上の非芳香族基Ｒ１ａによって置換されていてもよいものとし、又はＣＮを示す；
Ｒ３ａ、Ｒ４ａは、同一又は異なっていてもよく、水素、炭素数１〜２２の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基を示すが、その１つ又はそれ以上の非隣接炭素原子はまたＮ−Ｒ５ａ、Ｏ、Ｓ、−ＣＯ−Ｏ−、Ｏ−ＣＯ−Ｏで置換されていてもよく、かつその１つ又はそれ以上のＨ原子はまたフッ素で置換されていてもよいものとし、又は炭素数５〜４０のアリール基を示すが、その１つ又はそれ以上の炭素原子はまたＯ、ＳもしくはＮで置換されていてもよく、かつその１つ又はそれ以上の非芳香族基Ｒ１ａによって置換されていてもよいものとし、又はＣＮを示すが、複数の隣接基Ｒ３ａ及び／又はＲ４ａは一緒になってまた環を形成してもよく；
Ｒ５ａは、同一又は異なっていてもよく、水素、炭素数１〜２２の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基を示すが、その１つ又はそれ以上の非隣接炭素原子はまた、Ｏ、Ｓ、−ＣＯ−Ｏ−、Ｏ−ＣＯ−Ｏで置換されていてもよく、かつその１つ又はそれ以上のＨ原子はまたフッ素で置換されていてもよいものとし、又は炭素数５〜４０のアリール基を示すが、その１つ又はそれ以上の炭素原子はまたＯ、ＳもしくはＮで置換されていてもよく、かつその１つ又はそれ以上の非芳香族基Ｒ１ａによって置換されていてもよいものとし；
ｍは、同一又は異なっていてもよく、０、１、２又は３を示し；
ｎは、同一又は異なっていてもよく、０、１、２、３又は４を示す）で示される反復単位を含まないこととする〕。
【請求項２】
下記式：
【化９】
0004619944.tif 000104
0004619944.tif 000105
〔式中、
Ｒ16は、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、又は−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
ｐは１〜１０の整数であり、
ｑは１〜１０の整数であり、
ｓは１〜１０の整数であり、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、請求項１で定義されているか、或いは
Ｒ9及びＲ10は、一緒になって、Ｒ6で置換されている、５員又は６員環を形成し、
Ｒ9及びＲ10は、一緒になって、式＝ＣＲ100Ｒ101の基を形成し、ここで、
Ｒ100及びＲ101は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、又はＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、又はＥで置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、そして
Ｒ14及びＲ15は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、又はＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｅで置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールである〕
からなる群より選択されるコモノマーＴを含む、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
下記式の反復単位：
【化１２】
0004619944.tif 000106
〔式中、
Ｒ1は、
【化１０】
0004619944.tif 000107
で示される基であり、
Ｒ2はＨであり、
Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリールであり、これは−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12アルキルで置換されていることができ、又はＣ1〜Ｃ18アルコキシであり、
Ｒ8は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、１又は２個の酸素原子で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、又はＣ6〜Ｃ12アリールであり、これはＣ1〜Ｃ12アルキルで置換され得、又はＣ1〜Ｃ12アルコキシであり、
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル又はＣ1〜Ｃ12アルコキシであり、
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキルであり、これは１又は２個の酸素原子で中断され得、そして
Ｘ1及びＸ2は、請求項１と同義である〕
で示される反復単位を含む、請求項１又は２に記載のポリマー。
【請求項４】
下記式：
【化１１Ｅ】
0004619944.tif 000108
〔式中、Ｒ8はＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキルであり、これは１又は２個の酸素原子で中断され得るか、又は
Ｒ9及びＲ10は、５員又は６員炭素環を形成し、これは場合によりＣ1〜Ｃ8アルキルで置換され得る〕
からなる群より選択されるコモノマーＴを含む、請求項３に記載のポリマー。
【請求項５】
下記式の反復単位：
【化１２】
0004619944.tif 000109
及び
下記式のコモノマー：
【化１３】
0004619944.tif 000110
〔式中、
ｘは、０．００５〜１の範囲であり、そしてｙは０．９９５〜０の範囲であり、ここで、ｘとｙの合計は１であり、
Ｒ1は下記式：
【化１４Ｅ】
0004619944.tif 000111
（式中、Ｘ6は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、シクロヘキシル、又はＣ1〜Ｃ18アルコキシである）で示される基であり、
Ｒ2はＨであり、
Ｘ1及びＸ2は、互いに独立して、下記式：
【化１５Ｅ】
0004619944.tif 000112
で示される基であり、
Ｔは下記式：
【化１６】
0004619944.tif 000113
（式中、ｓは、１又は２であり、そしてＲ9及びＲ10は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキルであり、これは１又は２個の酸素原子で中断され得る）で示される基であり、そして
Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリールであり、これは−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12アルキルで置換され得、又はＣ1〜Ｃ18アルコキシである〕
を含む請求項１記載のポリマー。
【請求項６】
基板及び請求項１〜５のいずれか１項に記載されたポリマーを含む、光学装置又はその部品。
【請求項７】
下記式：
【化２８Ｅ】
0004619944.tif 000114
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｘ1及びＸ2は、請求項１で定義したとおりであり、
Ｘ11は、それぞれの場合に独立して、ハロゲン原子、又は−Ｂ（ＯＨ）2、−Ｂ（ＯＹ1）2若しくは下記式：
【化２９】
0004619944.tif 000115
であり、ここで、Ｙ1は、それぞれの場合に独立して、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基であり、そして、Ｙ2は、それぞれの場合に独立して、Ｃ2〜Ｃ10アルキレン基であるが、但し、２−フェニル−４，６−ビス（ｐ−ブロモフェニル）ピリミジン及び２，４，６−トリス（ｐ−ブロモフェニル）ピリミジンは除外される〕
で示されるモノマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反復単位を含有するピリミジンを含む新規ポリマー及び光学装置、例えば、エレクトロルミネセンス装置又は光起電力装置を含む光学装置におけるそれらの使用に関する。
【０００２】
ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）の誘導体類がエレクトロルミネセンス（ＥＬ）材料として長い間既知であった（例えば、ＷＯ９０／１３１４８を参照すること）。
【０００３】
ＷＯ９８／１１１５０は、下記式：
【０００４】
【化３０】
0004619944.tif 000002
【０００５】
のトリアジンポリマー類及びエレクトロルミネセンス（ＥＬ）装置におけるそれらの使用を開示している。
【０００６】
ＵＳ−Ａ−５，８７６，８６４は、フルオレンに基づく交互ポリマー類及びエレクトロルミネセンス材料としてのそれらの使用に関する。
【０００７】
M. M. Koton et al., Vysokomolekulyarnye Soedin.; Seriya B: Kratkie Soobshcheniya, vol. 30, no. 10, 1978, 792-793は、２−フェニル−４，６−ビス（ｐ−アミノフェニル）ピリミジン：
【０００８】
【化３１】
0004619944.tif 000003
【０００９】
（ここで、Ｒは、下記式：
【００１０】
【化３２】
0004619944.tif 000004
【００１１】
で示される基である）に基づくポリイミド類を開示する。
【００１２】
ＤＥ−Ａ−１０１４３３５３は、スピロビフルオレン単位、及び、場合により、下記式：
【００１３】
【化３３】
0004619944.tif 000005
【００１４】
で示されるピリミジンに基づく単位を含有する共役ポリマー類、並びにエレクトロルミネセンス材料としてのそれらの使用を開示する。
【００１５】
ＵＳ２００１／００１２５７２は、下記式：
【００１６】
【化３４】
0004619944.tif 000006
【００１７】
で示されるポリマー類を含有するピリミジン単位、及びエレクトロルミネセンス材料としてのそれらの使用を開示する。
【００１８】
ＷＯ００／４６３２１及びＵＳ−Ｂ−６，５１２，０８３は、フルオレン含有ポリマー類及びＥＬ装置におけるそれらの使用に関する。
【００１９】
ＥＰ−Ａ−６９００５２は、共役化合物類、例えば、下記：
【００２０】
【化３５】
0004619944.tif 000007
【００２１】
を含有するピリミジン類の、エレクトロルミネセンス材料としての使用を開示する。
【００２２】
ＷＯ０２／０５９１２１は、下記式：
【００２３】
【化３６】
0004619944.tif 000008
【００２４】
（式中、Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＲＣ−ＣＲ、又はＲＣ＝ＣＲであり、Ａｒは、アリール又はヘテロアリール基であり、そして、Ｅは、鎖伸長を受けることができる反応基である）を有するモノマー類及び、光学装置に使用することができるポリマーの製造におけるそれらの使用を開示する（また、ＷＯ０１／６２８６９も参照すること）。
【００２５】
ＤＥ−Ａ−１９６５１４３９（ＵＳ−Ａ−６，３２３，３７３）は、下記式：
【００２６】
【化３７】
0004619944.tif 000009
【００２７】
〔式中、符号及び指数は下記の意味を有する：
Ｘ：−ＣＨ2−Ｚ、−ＣＨＯ；
Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3：ＣＨ；Ｎ、
Ｚ：同一又は異なって、Ｉ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＮＣＯ、ＰＯ（ＯＲ1）2、ＰＯ（Ｒ2）2、Ｐ（Ｒ3）3+Ａ-；
Ａｒｙ：６〜１４個の炭素原子を有するアリール基；
Ｒ′、Ｒ″：同一又は異なって、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、炭素原子１〜２０個を有する、直鎖状又は分岐鎖状又は環状の、アルキル、又はアルコキシ基であり、ここで、１個以上の非隣接ＣＨ2基が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ4−、−（ＮＲ5Ｒ6）+Ａ-又は−ＣＯＮＲ7−で場合により置換されており、そして１個以上のＨ原子が、Ｆ又は炭素原子６〜１４個を有するアリール基で場合により置換されており、該アリールは１つ以上の非芳香族基Ｒ′で置換されていてよい；
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6：同一又は異なって、１〜２０個の炭素原子を有する、脂肪族又は芳香族炭化水素基；
Ｒ4、Ｒ7：同一又は異なって、水素又は１〜２０個の炭素原子を有する、脂肪族若しくは芳香族炭化水素基；
Ａ-：一価陰イオン又はその同等物；
ｍ：０、１又は２；
ｎ：１、２、３、４又は５〕で示される重合し得るビアリール誘導体類、及びポリマー類の製造におけるその使用に関する。
【００２８】
その性能が既存の技術と比較されるとき、有機ＥＬディスプレーの導入に直面する数多くの課題が存在する。特定の指針（すなわち、ＮＴＳＣ）により要求される、正確な色座標を得ることが問題となってきた。ＥＬ装置の操作寿命は、既存の無機技術と比べると、相対的に低い。加えて、純粋な青色及び長寿命を有する材料を製造するは、この業界にとって最大の問題の１つである。
【００２９】
したがって、本発明の目的は、光学装置に組み込まれたとき、色純度、装置の効率及び／又は操作寿命において著しい利点を示す、新規材料を提供することである。
【００３０】
前記の目的は、反復単位を含有する、ジアジン、特に、ピリミジンを含む、本発明のポリマー類により解決される。本発明のポリマー類を含む光学装置は、色純度、装置の効率性及び／又は操作寿命において著しい利点を示すことができる。加えて、そのポリマー類は、良好な溶解特性及び相対的に高いガラス転移温度を有し、それらは、比較的薄く、熱的に安定し、比較的欠陥のない被覆及びフィルムへの、ポリマー類の製造を容易にする。ポリマー類が、架橋され得る末端基を含有する場合、フィルム又は被覆が形成された後、そのような基の架橋は、それらの耐溶剤性を増加し、それは、１つ以上の溶媒に基づく材料の層がその上に堆積されるような適用において有益である。
【００３１】
したがって、本発明のポリマー類は、１００℃を超えるガラス移転温度、特に１５０℃を超えるガラス移転温度を有するべきである。
【００３２】
ここで使用されるように、用語「本発明のポリマー」とは、式Ｉ（式Ｉａ及びＩｂを含む）及び／又は式ＩＩ（式ＩＩａ、ＩＩｂ及びＩＩｃを含む）の反復単位を有するポリマー類をいう。
【００３３】
第１態様において、本発明は、下記式（Ｉ）：
【００３４】
【化３８】
0004619944.tif 000010
【００３５】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、有機置換基、特にＣ6〜Ｃ30アリール又はＣ2〜Ｃ26ヘテロアリールであり、これは場合により置換されていることができ、
Ｘ1及びＸ2は、互いに独立して、二価結合基である〕で示される反復単位を含有するポリマーに関し、ここで下記式：
【００３６】
【化３９】
0004619944.tif 000011
【００３７】
で示される反復単位が好ましい。
【００３８】
適切な二価結合基Ｘ1及びＸ2の例は、単結合、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ2−；−Ｏ−；下記式：
【００３９】
【化４０】
0004619944.tif 000012
【００４０】
とりわけ、下記式である：
【００４１】
【化４１】
0004619944.tif 000013
0004619944.tif 000014
【００４２】
〔式中、
ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６及びｎ７は、１〜１０の整数、特に１〜３の整数であり、
Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｅで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｅで置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、又は−ＣＯ−Ｒ28であり、
Ｒ8は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、又はＣ7〜Ｃ25アラルキルであり、
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｅで置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルコキシ、又はＣ7〜Ｃ25アラルキルであるか、或いは
Ｒ9及びＲ10は、環、特に５員又は６員環を形成し、これはＲ6で場合により置換されていてもよく、
Ｒ14′及びＲ15′は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、又はＥで置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ2−；−Ｏ−；−ＮＲ25−；−ＳｉＲ30Ｒ31−；−ＰＯＲ32−；−ＣＲ23＝ＣＲ24−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり、そして
Ｅは、−ＯＲ29；−ＳＲ29；−ＮＲ25Ｒ26；−ＣＯＲ28；−ＣＯＯＲ27；−ＣＯＮＲ25Ｒ26；−ＣＮ；−ＯＣＯＯＲ27；又はハロゲンであり、ここで、
Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであるか；或いは
Ｒ25及びＲ26は、一緒になって、５員又は６員環、特に下記式：
【００４３】
【化４２】
0004619944.tif 000015
【００４４】
を形成し、
Ｒ27及びＲ28は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、若しくはＣ1〜Ｃ18アルコキシ；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ29は、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ30及びＲ31は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、又はＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリールであり、そして
Ｒ32は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、又はＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリールである〕。
【００４５】
好ましくは、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル又はｎ−ヘプチル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、例えば、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3又は−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、Ｃ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル又はビフェニル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、例えば、シクロヘキシル、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ3）2若しくは−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ4ＣＨ3，−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ2（ＣＨ3）3又は−Ｃ6Ｈ4ｔＢｕである。
【００４６】
Ｒ8は、好ましくは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル又はＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル若しくはビフェニルである。
【００４７】
好ましくは、Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、ｎ−ブチル、sec−ブチル、ヘキシル、オクチル又は２−エチル−ヘキシル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、例えば、−ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）wＯＣＨ3（ここで、ｗ＝１、２、３又は４である）、Ｃ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル又はビフェニル、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ4ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ2（ＣＨ3）3又は−Ｃ6Ｈ4ｔＢｕであるか、或いはＲ9及びＲ10は、一緒になって、４員〜８員環、特に５員又は６員環を形成し、例えば、シクロヘキシル又はシクロペンチルを形成し、これらは場合によりＣ1〜Ｃ8アルキルで置換され得る。
【００４８】
好ましくは、Ｒ14'及びＲ15'は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル若しくはsec−ブチル、又はＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル若しくはビフェニルである。
【００４９】
Ｄは、好ましくは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ25−であり、ここでＲ25は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル若しくはsec−ブチル、又はＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル若しくはビフェニルである。
【００５０】
Ｅは、好ましくは、−ＯＲ29；−ＳＲ29；−ＮＲ25Ｒ25；−ＣＯＲ28；−ＣＯＯＲ27；−ＣＯＮＲ25Ｒ25；又は−ＣＮであり；ここでＲ25、Ｒ27、Ｒ28及びＲ29は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ヘキシル、オクチル若しくは２−エチル−ヘキシル、又はＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル若しくはビフェニルである。
【００５１】
上記基Ｘ1及びＸ2のうち、下記の基が好ましい：
【００５２】
【化４３】
0004619944.tif 000016
【００５３】
（ここで、置換基は上記と同義である）。
【００５４】
Ｒ1及びＲ2は、原則的に、ポリマー類の（エレクトロ）ルミネセンス特性に対して否定的な影響を与えない限り、いかなる有機置換基でもある得る。Ｒ1及びＲ2の例は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、下記式：
【００５５】
【化４４】
0004619944.tif 000017
【００５６】
Ｃ6〜Ｃ24アリール、又はＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール（これは場合により置換され得る）であり、とりわけ下記の式で示される基である：
【００５７】
【化４５】
0004619944.tif 000018
【００５８】
〔式中、ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４、ｍ５、ｍ６及びｍ７は、１〜１０の整数、特に１〜３の整数であり、
Ｘ6は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール（これは場合により置換され得る）、特に、下記式：
【００５９】
【化４６】
0004619944.tif 000019
【００６０】
Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール（これは場合により置換され得る）、特に、下記式：
【００６１】
【化４７】
0004619944.tif 000020
【００６２】
Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルコキシ、又はＣ7〜Ｃ25アラルキルであり、
Ｘ4は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリールであり、これは場合により置換され得、
Ｘ5は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、−ＯＣ1〜Ｃ18アルキル又は−ＯＣ6〜Ｃ24アリールで置換されているＣ6〜Ｃ24アリールであり、
Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキルであり、そして
Ｄ、Ｅ、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ14′及びＲ15′は、上記と同義である〕。
【００６３】
好ましくは、Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル又はｎ−ヘプチル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、例えば、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3又は−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、例えば、シクロヘキシル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル又はビフェニル、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ3）2若しくは−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ4ＣＨ3，−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ2（ＣＨ3）3又は−Ｃ6Ｈ4ｔＢｕである。
【００６４】
Ｒ8は、好ましくは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル及びｎ−ヘプチル、又はＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル若しくはビフェニルである。
【００６５】
好ましくは、Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、ｎ−ブチル、sec−ブチル、ヘキシル、オクチル及び２−エチル−ヘキシル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、例えば、−ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）wＯＣＨ3（ここで、ｗ＝１、２、３又は４である）、Ｃ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル及びビフェニル、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ4ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ2（ＣＨ3）3及び−Ｃ6Ｈ4ｔＢｕであるか、或いはＲ9及びＲ10は、一緒になって、４員〜８員環、特に５員又は６員環を形成し、例えば、シクロヘキシル又はシクロペンチルを形成し、これらは場合によりＣ1〜Ｃ8アルキルで置換され得る。
【００６６】
好ましくは、Ｒ14'及びＲ15'は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル及びsec−ブチル、又は、Ｃ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル及びビフェニルである。
【００６７】
Ｘ4は、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル及び２−エチル−ヘキシル、又は、Ｃ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル及びビフェニルであり、そして、Ｘ5は、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル及び２−エチル−ヘキシル、又は、Ｃ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル及びビフェニルである。
【００６８】
好ましくは、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル及びエチル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、例えば、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3及び−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、Ｃ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル及びビフェニル、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ4ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ2（ＣＨ3）3及び−Ｃ6Ｈ4ｔＢｕ、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されているか及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルコキシ、例えば、−ＯＣＨ2ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3及び−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、sec−ブトキシ、ヘキソキシ、オクトキシ及び２−エチル−ヘキシルオキシ、並びにＣ7〜Ｃ25アラルキルである。
【００６９】
Ｄは、好ましくは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ25−であり、ここでＲ25は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル及び２−エチル−ヘキシル、又はＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル及びビフェニルである。
【００７０】
Ｅは、好ましくは、−ＯＲ29、−ＳＲ29、−ＮＲ25Ｒ25、−ＣＯＲ28、−ＣＯＯＲ27、−ＣＯＮＲ25Ｒ25、又は−ＣＮであり、ここでＲ25、Ｒ27、Ｒ28及びＲ29は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ヘキシル、オクチル、２−エチル−ヘキシル、又はＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル及びビフェニルである。
【００７１】
好ましくは、Ｒ1及びＲ2の少なくとも１つが、Ｃ6〜Ｃ24アリール又はＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これは、場合により置換され得る。この場合、Ｒ1及びＲ2は、好ましくは、下記式から選択される：
【００７２】
【化４８】
0004619944.tif 000021
【００７３】
〔式中、
Ｒ6、Ｒ7及びＸ6は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、２−エチル−ヘキシル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、例えば、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3及び−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、Ｃ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル及びビフェニル、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ4ＣＨ3，−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ2（ＣＨ3）3及び−Ｃ6Ｈ4ｔＢｕであり、
Ｒ8は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル及びsec−ブチル、又はＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル及びビフェニルであり、そして
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、ｎ−ブチル、sec−ブチル、ヘキシル、オクチル又は２−エチル−ヘキシル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、例えば、−ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）wＯＣＨ3（ここで、ｗ＝１、２、３又は４である）、Ｃ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル又はビフェニル、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ4ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ2（ＣＨ3）3又は−Ｃ6Ｈ4ｔＢｕであるか、或いは、Ｒ9及びＲ10は、一緒になって、４員〜８員環、特に５員又は６員環を形成し、例えば、シクロヘキシル又はシクロペンチルを形成する〕。
【００７４】
最も好ましくは、Ｒ2はＨであり、そしてＲ1は、式Ｉａ及びＩｂのＣ6〜Ｃ24アリール又はＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールである。
【００７５】
本発明のポリマーは、式Ｉの反復単位を０．５mol％〜１００mol％の量、特に４０mol％〜６０mol％の量で含み、全ての反復単位（モノマー類）の合計は、１００mol％である。したがって、本発明のポリマー類は、式Ｉの反復単位以外に、コモノマー類を９９．５mol％までの量、特に６０mol％〜４０mol％の量で含むことができる。
【００７６】
本発明の好ましい実施態様において、ポリマー類はホモポリマー類であり、下記式の反復単位を含む：
【００７７】
【化４９】
0004619944.tif 000022
【００７８】
〔式中、
Ｒ1は下記式：
【００７９】
【化５０】
0004619944.tif 000023
【００８０】
（式中、Ｘ6は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、シクロヘキシル、又はＣ1〜Ｃ18アルコキシである）で示される基であり、
Ｒ2はＨであり、
Ｘ1及びＸ2は、互いに独立して、下記式：
【００８１】
【化５１】
0004619944.tif 000024
【００８２】
で示される基である〕。
【００８３】
本発明のポリマーは、下記式のポリマーではない：
【００８４】
【化５２】
0004619944.tif 000025
【００８５】
（ここで、Ｒは、下記式：
【００８６】
【化５３】
0004619944.tif 000026
【００８７】
で示される基である）。
【００８８】
好ましくは、本発明のポリマー類は、下記式の反復単位を含まない：
【００８９】
【化５４】
0004619944.tif 000027
【００９０】
〔式中、Ｘ（＝Ｘ）、Ｙ（＝Ｚ）、Ｙ1（＝Ｒ1）、Ｙ2（＝Ｒ2）、ｘ（＝ｎ）及びｙ（＝ｍ）は、ＤＥ−Ａ−１０１４３３５３に定義されているものである〕。
【００９１】
適切なコモノマー類Ｔは、下記からなる群より選択される：
【００９２】
【化５５】
0004619944.tif 000028
0004619944.tif 000029
【００９３】
〔式中、
Ｒ16は、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、又は−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
ｐは１〜１０の整数、特に１、２又は３の整数であり、
ｑは１〜１０の整数、特に１、２又は３の整数であり、
ｓは１〜１０の整数、特に１、２又は３の整数であり、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、上記と同義であるか、或いは、
Ｒ9及びＲ10は、一緒になって、式＝ＣＲ100Ｒ101の基を形成し、ここで、
Ｒ100及びＲ101は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、又はＥで置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、そして
Ｒ14及びＲ15は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、又はＥで置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールである〕。
【００９４】
Ｒ9及びＲ10が、一緒になって、式＝ＣＲ100Ｒ101の基を形成する場合、Ｔは、好ましくは、下記式の基である：
【００９５】
【化５６】
0004619944.tif 000030
【００９６】
〔式中、Ｒ102及びＲ103は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ10アリール、Ｃ6〜Ｃ10アリールオキシ又はジ（Ｃ1〜Ｃ18）アミノであり、ここでアリール又はアリールオキシ基は、場合によりＣ1〜Ｃ8アルキルで置換され得る（ＵＳ−Ｂ−６，５１２，０８３を参照）〕。
【００９７】
Ｔの好ましい例は下記式の基から選択される：
【００９８】
【化５７】
0004619944.tif 000031
【００９９】
〔式中、
Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル又はｎ−ヘプチル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、例えば、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3又は−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、例えば、シクロヘキシル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル又はビフェニル、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ3）2若しくは−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ4ＣＨ3，−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ2（ＣＨ3）3又は−Ｃ6Ｈ4ｔＢｕであり、
Ｒ8は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、又はＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル若しくはビフェニルであり、そして
Ｒ9及びＲ10は、独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、ｎ−ブチル、sec−ブチル、ヘキシル、オクチル又は２−エチル−ヘキシル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、例えば、−ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）wＯＣＨ3（ここで、ｗ＝１、２、３又は４である）、Ｃ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル又はビフェニル、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ4ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ2（ＣＨ3）3又は−Ｃ6Ｈ4ｔＢｕであるか、或いは、Ｒ9及びＲ10は、一緒になって、４員〜８員環、特に５員又は６員環を形成し、例えば、シクロヘキシル又はシクロペンチルを形成し、これは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル又はｎ−ヘプチル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、例えば、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3又は−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、Ｃ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル又はビフェニル、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ3）2若しくは−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ4ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ2（ＣＨ3）3又は−Ｃ6Ｈ4ｔＢｕによって置換され得る〕。
【０１００】
好ましい実施態様において、ポリマー類は、式Ｉａ又はＩｂ：〔式中、Ｒ1は、下記式：
【０１０１】
【化５８】
0004619944.tif 000032
【０１０２】
で示される基であり、
Ｒ2はＨであり、
Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、シクロアルキル又はＣ1〜Ｃ12アルコキシであり、
Ｒ8は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、１又は２個の酸素原子で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、又はＣ6〜Ｃ12アリールであり、これはＣ1〜Ｃ12アルキルで置換され得、又はＣ1〜Ｃ12アルコキシであり、
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、特にＣ4〜Ｃ12アルキルであり、これは１又は２個の酸素原子で中断され得、そして
Ｘ1、Ｘ2、Ｔ、ｘ及びｙは、上記と同義である〕で示される反復単位を含む。
【０１０３】
前記実施態様において、コモノマーＴが場合により存在し得、それは好ましくは下記式：
【０１０４】
【化５９】
0004619944.tif 000033
【０１０５】
〔式中、Ｒ6は、Ｈ又はＣ1〜Ｃ8アルキルであり、Ｒ8はＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、特にＣ4〜Ｃ12アルキルであり、これは１又は２個の酸素原子で中断され得るか、又は
Ｒ9及びＲ10は、５員又は６員炭素環を形成し、これは場合によりＣ1〜Ｃ8アルキルで置換され得る〕
からなる群より選択される。
【０１０６】
本発明の第１の態様において、ポリマー類が特に好ましく、これらは、下記式：
【０１０７】
【化６０】
0004619944.tif 000034
【０１０８】
及び
下記式のコモノマー：
【０１０９】
【化６１】
0004619944.tif 000035
【０１１０】
〔式中、
ｘは、０．００５〜１の範囲、特に０．４〜０．６の範囲であり、そしてｙは０．９９５〜０の範囲、特に０．６〜０．４の範囲であり、ここで、ｘとｙの合計は１であり、
Ｒ1は下記式：
【０１１１】
【化６２】
0004619944.tif 000036
【０１１２】
（式中、Ｘ6は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、シクロヘキシル、又はＣ1〜Ｃ18アルコキシである）で示される基であり、
Ｒ2はＨであり、
Ｘ1及びＸ2は、互いに独立して、下記式：
【０１１３】
【化６３】
0004619944.tif 000037
【０１１４】
で示される基であり、
Ｔは下記式：
【０１１５】
【化６４】
0004619944.tif 000038
【０１１６】
（式中、ｓは、１又は２であり、そしてＲ9及びＲ10は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、特にＣ4〜Ｃ12アルキルであり、これは１又は２個の酸素原子で中断され得る）で示される基であり、そして
Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、シクロヘキシル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、特にフェニル、ナフチル又ビフェニルであり、これは−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12アルキルで置換され得、又はＣ1〜Ｃ18アルコキシである〕
の反復単位を含む。
【０１１７】
第２の態様において、本発明は、下記式：
【０１１８】
【化６５】
0004619944.tif 000039
【０１１９】
〔式中、
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、有機置換基、特に、Ｃ2〜Ｃ30アリール又はＣ2〜Ｃ26ヘテロアリールであり、これは場合により置換され得、
Ｘ3は、二価結合基である〕で示される反復単位を含むポリマー類に関し、ここで、下記式：
【０１２０】
【化６６】
0004619944.tif 000040
【０１２１】
で示される反復単位が好ましく、下記式：
【０１２２】
【化６７】
0004619944.tif 000041
【０１２３】
で示される反復単位が特に好ましい。
【０１２４】
適切な二価結合基Ｘ3の例は下記である：
【０１２５】
【化６８】
0004619944.tif 000042
【０１２６】
〔式中、点線は、ピリミジン環への結合を表し；
Ｒ3；Ｒ4及びＲ5は、上記と同義であり；
Ｒ56及びＲ57は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｅで置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール；Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール；Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール；Ｅで置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール；Ｃ2〜Ｃ18アルケニル；Ｃ2〜Ｃ18アルキニル；Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ；Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルコキシ；又はＣ7〜Ｃ25アラルキルであり；
Ｒ58は、Ｈ；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ6〜Ｃ24アリール；又はＣ7〜Ｃ25アラルキルであり；
Ｒ59は、Ｈ；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ6〜Ｃ24アリール；Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール；Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール；Ｅで置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール；Ｃ2〜Ｃ18アルケニル；Ｃ2〜Ｃ18アルキニル；Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ；Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルコキシ；又はＣ7〜Ｃ25アラルキルであり；
Ｒ71は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、−Ｃ≡Ｎ、−ＣＯＮＲ25Ｒ26又は−ＣＯＯＲ27であり、
Ｄは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−ＯＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ2−；−Ｏ−；−ＮＲ25−；−ＳｉＲ30Ｒ31−；−ＰＯＲ32−；−ＣＲ23＝ＣＲ24−；又は−Ｃ≡Ｃ−であり、そして
Ｅは、−ＯＲ29；−ＳＲ29；−ＮＲ25Ｒ26；−ＣＯＲ28；−ＣＯＯＲ27；−ＣＯＮＲ25Ｒ26；−ＣＮ；−ＯＣＯＯＲ27；又はハロゲンであり、ここで、
Ｒ23；Ｒ24；Ｒ25及びＲ26は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであるか；或いは
Ｒ25及びＲ26は、一緒になって、５員又は６員環、特に下記式：
【０１２７】
【化６９】
0004619944.tif 000043
【０１２８】
を形成し、
Ｒ27及びＲ28は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、若しくはＣ1〜Ｃ18アルコキシ；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、そして
Ｒ29は、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ30及びＲ31は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、又はＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリールであり、そして
Ｒ32は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、又はＣ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリールである〕。
【０１２９】
本発明の第２の態様において、式ＩＩｂの反復単位、特に、式ＩＩａ又はＩＩｃの反復単位を含むポリマー類が好ましく、ここで、Ｘ3は、下記式：
【０１３０】
【化７０】
0004619944.tif 000044
【０１３１】
（式中、点線はピリミジン環への結合を表し、そしてＲ71は、Ｈ、アルキル、−Ｃ≡Ｎ、又は−ＣＯＯＲ27（ここでＲ27はＨ又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり、これは場合により１個以上の酸素原子で中断され得、特に、Ｃ4〜Ｃ12アルキルであり、これは１個又は２個の酸素原子で中断され得る）である）で示される基である。
【０１３２】
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、原則的に、ポリマー類の（エレクトロ）ルミネセンス特性に否定的な影響を与えない限り、任意の有機置換基であることができ、特に、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、下記式：
【０１３３】
【化７１】
0004619944.tif 000045
【０１３４】
Ｃ6〜Ｃ24アリール、又はＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール（これは場合により置換され得る）であり、とりわけ下記の式で示される基である：
【０１３５】
【化７２】
0004619944.tif 000046
【０１３６】
〔式中、ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４、ｍ５、ｍ６及びｍ７は、１〜１０の整数、特に１〜３の整数であり、
Ｘ6は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ30アリール（これは場合により置換され得る）、特に、下記式：
【０１３７】
【化７３】
0004619944.tif 000047
【０１３８】
、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール（これは場合により置換され得る）、特に、下記式：
【０１３９】
【化７４】
0004619944.tif 000048
【０１４０】
Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルコキシ、又はＣ7〜Ｃ25アラルキルであり、
Ｘ4は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、又はＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール（これは場合により置換され得る）であり、
Ｘ5は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、又はＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これは−ＯＣ1〜Ｃ18アルキル若しくは−ＯＣ6〜Ｃ24アリールで置換され得、
Ｒ61、Ｒ62及びＲ63は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルキニル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルコキシ、又はＣ7〜Ｃ25アラルキルであり、
Ｒ64及びＲ65は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、又はＥで置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、そして
Ｄ、Ｅ、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59及びＲ60は、上記と同義である〕。
【０１４１】
好ましくは、Ｒ56及びＲ57は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル及びｎ−ヘプチル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、例えば、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3及び−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、例えば、シクロヘキシル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル及びビフェニル、又はＥで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ4ＣＨ3，−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ2（ＣＨ3）3及び−Ｃ6Ｈ4ｔＢｕである。
【０１４２】
Ｒ58は、好ましくは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル及びｎ−ヘプチル又はＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル及びビフェニルである。
【０１４３】
好ましくは、Ｒ59及びＲ60は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、ｎ−ブチル、sec−ブチル、ヘキシル、オクチル及び２−エチル−ヘキシル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、例えば、−ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）wＯＣＨ3（ここで、ｗ＝１、２、３又は４である）、Ｃ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル又はビフェニル、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ4ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ2（ＣＨ3）3又は−Ｃ6Ｈ4ｔＢｕであるか、或いはＲ59及びＲ60は、一緒になって、４員〜８員環、好ましくは、５員又は６員環、例えば、シクロヘキシル及びシクロペンチルを形成する。
【０１４４】
好ましくは、Ｒ64及びＲ65は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル及びsec−ブチル、又はＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル及びビフェニルである。
【０１４５】
Ｘ４は、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル及び２−エチル−ヘキシル、又はＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル及びビフェニルである。
【０１４６】
Ｘ5は、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル及び２−エチル−ヘキシル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル及びビフェニル、又はＯＲ29で置換されているＣ6〜Ｃ24アリールであり、ここで、Ｒ29は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル及びエチル、又はＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニルである。
【０１４７】
Ｄは、好ましくは、−ＣＯ−；−ＣＯＯ−；−ＯＣＯＯ−；−Ｓ−；−ＳＯ−；−ＳＯ2−；−Ｏ−；−ＮＲ25−であり；そしてＥは、好ましくは、−ＯＲ29；−ＳＲ29；−ＮＲ25Ｒ26；−ＣＯＲ28；−ＣＯＯＲ27；−ＣＯＮＲ25Ｒ26；又は−ＣＮであり；ここで、Ｒ25；Ｒ27；Ｒ28及びＲ29は、互いに独立して、Ｈ；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；例えば、メチル；エチル：ｎ−プロピル；イソ−プロピル；ｎ−ブチル；イソブチル；sec−ブチル；ヘキシル；オクチル；及び２−エチル−ヘキシル；Ｃ6〜Ｃ24アリール；例えば、フェニル；ナフチル；及びビフェニルである。
【０１４８】
好ましくは、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の少なくとも１つが、Ｃ6〜Ｃ24アリール又はＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、これは、場合により置換され得る。この態様において、式ＩＩａ（式中、Ｒ4は、Ｈであり、そしてＲ3及びＲ5は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ24アリール又はＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールである）又は式ＩＩｃ（式中、Ｒ3はＨであり、そしてＲ4及びＲ5は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ24アリール又はＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールである）の反復単位を含むポリマー類は、式ＩＩｂ（式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、Ｃ6〜Ｃ24アリール又はＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、ここでＣ6〜Ｃ24アリール又はＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールは場合により置換され得る）の反復単位を有するポリマー類よりも好ましい。
【０１４９】
好ましくは、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、Ｈ、下記式：
【０１５０】
【化７５】
0004619944.tif 000049
【０１５１】
（式中、Ｒ59及びＲ60は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、特に、Ｃ4〜Ｃ12アルキルであり、これは、１又は２個の酸素原子で中断され得る）であり、ここで、式ＩＩｂ（式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、下記：
【０１５２】
【化７６】
0004619944.tif 000050
【０１５３】
である）で示される反復単位を含むポリマー類、及び式（ＩＩａ）（式中、Ｒ4はＨであり、そしてＲ3及びＲ5は、互いに独立して、下記：
【０１５４】
【化７７】
0004619944.tif 000051
【０１５５】
である）で示される反復単位を含むポリマー類、及び式（ＩＩｃ）（式中、Ｒ3はＨであり、そしてＲ4及びＲ5は、互いに独立して、下記：
【０１５６】
【化７８】
0004619944.tif 000052
【０１５７】
である）で示される反復単位を含むポリマー類が、特に好ましい。
【０１５８】
本発明のポリマー類は、式ＩＩの反復単位を０．５mol％〜１００mol％の量、特に、４０mol％〜６０mol％の量で含み、全ての反復単位（モノマー類）の合計は、１００mol％である。したがって、本発明のポリマー類は、式ＩＩの反復単位以外に、コモノマー類を９９．５mol％までの量、特に、６０mol％〜４０mol％の量で含むことができる。
【０１５９】
適切なコモノマー類Ｔは、下記からなる群より選択される：
【０１６０】
【化７９】
0004619944.tif 000053
0004619944.tif 000054
【０１６１】
〔式中、ｐは１〜１０の整数、特に、１、２又は３の整数であり、
ｑは１〜１０の整数、特に、１、２又は３の整数であり、
ｓは１〜１０の整数、特に、１、２又は３の整数であり、
Ｒ72は、Ｈ；Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルで置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、若しくはＣ1〜Ｃ18アルコキシ；Ｃ1〜Ｃ18アルキル；又は−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり；
Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ64及びＲ65は、上記と同義であるか、又は
Ｒ59及びＲ60は、一緒になって、式＝ＣＲ100Ｒ101の基を形成し、ここで、
Ｒ100及びＲ101は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、又はＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、又はＥで置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、ここでＤは及びＥは、上記と同義である〕。
【０１６２】
好ましくは、Ｒ56及びＲ57は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル及び又はｎ−ヘプチル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、例えば、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3及び−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ3、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、例えば、シクロヘキシル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル及びビフェニル、又はＥで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ4ＣＨ3，−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ2（ＣＨ3）3及び−Ｃ6Ｈ4ｔＢｕである。
【０１６３】
Ｒ58は、好ましくは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル及びｎ−ヘプチル又はＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル及びビフェニルである。
【０１６４】
Ｒ59及びＲ60が、一緒になって、式＝ＣＲ100Ｒ101の基を形成する場合、Ｔは、好ましくは下記式の基である：
【０１６５】
【化８０】
0004619944.tif 000055
【０１６６】
〔式中、Ｒ102及びＲ103は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ10アリール、Ｃ6〜Ｃ10アリールオキシ又はジ（Ｃ1〜Ｃ18）アミノであり、ここでアリール又はアリールオキシ基は、場合によりＣ1〜Ｃ8アルキルで置換され得る（ＵＳ−Ｂ−６，５１２，０８３を参照）〕。
【０１６７】
好ましくは、Ｒ59及びＲ60は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、ｎ−ブチル、sec−ブチル、ヘキシル、オクチル及び２−エチル−ヘキシル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、例えば、−ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）wＯＣＨ3（ここで、ｗ＝１、２、３又は４である）、Ｃ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル及びビフェニル、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ3、−Ｃ6Ｈ4ＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ3（ＯＣＨ2ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ4ＣＨ3、−Ｃ6Ｈ3（ＣＨ3）2、−Ｃ6Ｈ2（ＣＨ3）3及び−Ｃ6Ｈ4ｔＢｕであるか、又はＲ59及びＲ60は、一緒になって、４員〜８員環、好ましくは、５員又は６員環、例えば、シクロヘキシル及びシクロペンチルを形成する。
【０１６８】
好ましくは、Ｒ64及びＲ65は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル及びsec−ブチル、又はＣ6〜Ｃ24アリール、例えば、フェニル、ナフチル及びビフェニルである。
【０１６９】
好ましい実施態様は、式ＩＩｂの反復単位、特に、式ＩＩａ又はＩＩｃの反復単位、及び下記式のコモノマーを含むポリマー類である：
【０１７０】
【化８１】
0004619944.tif 000056
【０１７１】
〔式中、
ｘは、０．００５〜１の範囲、特に、０．４〜０．６の範囲であり、そして、ｙは０．９９５〜０の範囲、特に、０．６〜０．４の範囲であり、ここで、ｘとｙの合計は１であり、ここで、
Ｘ3は下記式：
【０１７２】
【化８２】
0004619944.tif 000057
【０１７３】
で示される基であり、ここで、
点線は、ピリミジン環への結合を表し、
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、下記式：
【０１７４】
【化８３】
0004619944.tif 000058
【０１７５】
で示される基であり、
Ｔは下記式：
【０１７６】
【化８４】
0004619944.tif 000059
【０１７７】
で示される基であり、ここで、
ｓは、１又は２であり、Ｒ56、Ｒ57及びＸ6は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅで置換されている及び／若しくはＤで中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅで置換されているＣ6〜Ｃ24アリールであり、
Ｒ59及びＲ60は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、−ＯＲ29で置換されている及び／若しくは−Ｏ−で中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ71は、Ｈ、−ＣＯＮＲ25Ｒ25又は−ＣＮであり、ここで、
Ｄは、−Ｏ−又は−ＮＲ25−であり、
Ｅは、−ＯＲ29、−ＳＲ29又は−ＮＲ25Ｒ25であり、ここで、
Ｒ25は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル又はＣ6〜Ｃ24アリールであり、そして
Ｒ29は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリールである〕。
【０１７８】
特に好ましい実施態様は、式ＩＩｂの反復単位含むポリマー類であり、特に、式ＩＩａ又はＩＩｃの反復単位及び下記式のコモノマー：
【０１７９】
【化８５】
0004619944.tif 000060
【０１８０】
〔式中、ｘは、０．００５〜１の範囲、特に、０．４〜０．６の範囲であり、そしてｙは０．９９５〜０の範囲、特に、０．６〜０．４の範囲であり、ここで、ｘとｙの合計は１であり、
Ｘ3は、下記式：
【０１８１】
【化８６】
0004619944.tif 000061
【０１８２】
（式中、点線はピリミジン環への結合を表し、そしてＲ71は、Ｈ、アルキル、−Ｃ≡Ｎ、又は−ＣＯＯＲ27（ここでＲ27はＨ又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり、これは１個以上の酸素原子で中断され得、特に、Ｃ4〜Ｃ12アルキルであり、これは１又は２個の酸素原子で中断され得る）である）で示される基であり、
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、Ｈ、下記式：
【０１８３】
【化８７】
0004619944.tif 000062
【０１８４】
であり、
Ｔは、下記式：
【０１８５】
【化８８】
0004619944.tif 000063
【０１８６】
（式中、Ｒ59及びＲ60は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、特に、Ｃ4〜Ｃ12アルキル（これは１又は２個の酸素原子で中断され得る）、下記式：
【０１８７】
【化８９】
0004619944.tif 000064
【０１８８】
である）で示される基である〕を含むポリマー類が好ましく、下記式：
【０１８９】
【化９０】
0004619944.tif 000065
【０１９０】
（式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、下記式：
【０１９１】
【化９１】
0004619944.tif 000066
【０１９２】
である）で示される反復単位を含むポリマー類、及び下記式：
【０１９３】
【化９２】
0004619944.tif 000067
【０１９４】
（式中、Ｒ4はＨであり、そしてＲ3及びＲ5は、互いに独立して、下記式：
【０１９５】
【化９３】
0004619944.tif 000068
【０１９６】
である）で示される反復単位を含むポリマー類、及び下記式：
【０１９７】
【化９４】
0004619944.tif 000069
【０１９８】
（式中、Ｒ3はＨであり、そしてＲ4及びＲ5は、互いに独立して、下記式：
【０１９９】
【化９５】
0004619944.tif 000070
【０２００】
であり、Ｘ3は下記式：
【０２０１】
【化９６】
0004619944.tif 000071
【０２０２】
（式中、点線はピリミジン環への結合を表し、そしてＲ71は、Ｈ、アルキル、−Ｃ≡Ｎ、又は−ＣＯＯＲ27（ここでＲ27はＨ又はＣ1〜Ｃ18アルキルであり；これは１個以上の酸素原子で中断され得、特に、Ｃ4〜Ｃ12アルキルであり、これは１個又は２個の酸素原子で中断され得る）である）で示される基であり、そして
Ｔは下記式：
【０２０３】
【化９７】
0004619944.tif 000072
【０２０４】
（式中、Ｒ59及びＲ60は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、特に、Ｃ4〜Ｃ12アルキル（これは１又は２個の酸素原子で中断され得る）、下記式：
【０２０５】
【化９８】
0004619944.tif 000073
【０２０６】
である）で示される反復単位を含むポリマー類が、特に好ましい。
【０２０７】
本発明によると、用語「ポリマー類」は、＜３，０００ダルトンの重量平均分子量を有するオリゴマー類及び３，０００ダルトン又はそれ以上の重量平均分子量を有するポリマー類を含む。
【０２０８】
本発明のポリマー類は、好ましくは、５０，０００ダルトン又はそれ以上、より好ましくは、１００，０００ダルトン又はそれ以上、最も好ましくは、１５０，０００ダルトン又はそれ以上；好ましくは１，０００，０００ダルトン又はそれ以下、より好ましくは、５００，０００又はそれ以下、最も好ましくは、２５０，０００ダルトン又はそれ以下の重量平均分子量を有する。分子量は、ポリスチレン標準を使用して、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定する。
【０２０９】
本発明の更なる実施態様は、下記式：
【０２１０】
【化９９】
0004619944.tif 000074
【０２１１】
〔式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、有機置換基、特にＣ2〜Ｃ30アリール又はＣ2〜Ｃ26ヘテロアリールであり、これは場合により置換され得、
Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は、互いに独立して、二価結合基であり、そして
Ｘ11は、それぞれの場合に独立して、ハロゲン原子、又は−Ｂ（ＯＨ）2、−Ｂ（ＯＹ1）2、若しくは下記式：
【０２１２】
【化１００】
0004619944.tif 000075
【０２１３】
であり、ここで、Ｙ1は、それぞれの場合に独立して、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基であり、そしてＹ2は、それぞれの場合に独立して、Ｃ2〜Ｃ10アルキレン基であり、例えば、−ＣＹ3Ｙ4−ＣＹ5Ｙ6−又は−ＣＹ7Ｙ8−ＣＹ9Ｙ10−ＣＹ11Ｙ12−であり、ここで、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、Ｙ9、Ｙ10、Ｙ11及びＹ12は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ10アルキル基であり、特に、−Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ（ＣＨ3）2−又は−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−である〕で示されるモノマー類により表され、これは、式Ｉ及びＩＩのポリマー類の製造における出発物質であるが、但し、２−フェニル−４，６−ビス（ｐ−ブロモフェニル）ピリミジン（A. L. Vais et al., Izv. Sib. Otd. Akad. Nauk. SSSR, vol. 6. 1975, 144-146）及び２，４，６−トリス（ｐ−ブロモフェニル）ピリミジン（M. Bajic et al., Molecules, vol. 6, no. 5, 2001, 477-480）は除外される。
【０２１４】
ピリミジン出発化合物類は、既知であるか、又は既知の手順によるか、若しくはその類似の手順により製造することができる。本発明のピリミジン化合物類は、例えば、既知のヒドロキシフェニルピリミジン化合物類の誘導体類であり、ＵＳ−Ａ−３，４４２，８９８、ＵＳ−Ａ−５，５９７，８５４及びＵＳ−Ａ−５，７５３，７２９の関連する部分は、参照としてここに組み込まれる。本発明のピリミジン化合物類は、例えば、下記の手順によるか、又はその類似の手順により製造することができる：
【０２１５】
【化１０１】
0004619944.tif 000076
【０２１６】
（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ1及びＸ2は、上記と同義であり、そして、Ｘ11は、ハロゲン原子である）。
【０２１７】
アミジン塩酸塩を、メタノール、エタノール、プロパノール又はブタノールのようなＣ1〜Ｃ4アルコール中の２−プロペン−１−オン誘導体に加える。塩基、例えば、ナトリウムメトキシド又は水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物又はアルコキシドを加え、溶液を酸素、例えば、乾燥空気の存在下で撹拌する（例えば、欧州特許出願第０３４０５０４７．６号；実施例８を参照すること）。
【０２１８】
式（ＩＶ）のボロン含有化合物類は、あらゆる適切な方法により製造され得る。例えば、ボロン含有化合物類を製造する反応条件の例は、Remmers et al., Macromolecular Rapid Communications, Vol. 17, 239-253 (1996)に記載されている。塩素又は臭素で二置換されている式（ＩＶ）の化合物類は、２当量のブチルリチウムとの反応により、対応するジリチオ誘導体に変換される。ジリチオ誘導体とボリアルキルボラートとの反応、続く加水分解により、ジボロン酸誘導体を得る。エチレングリコールのようなアルキレンジオールとジボロン酸誘導体とののエステル化反応により、ジ（環状）ボロナート誘導体を得る。
【０２１９】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素である。
【０２２０】
Ｃ1〜Ｃ18アルキルは分岐鎖状又は非分岐鎖状の基であり、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル又はオクタデシルである。
【０２２１】
Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ基は、直鎖状又は分岐鎖状アルコキシ基であり、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ又はtert−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ及びオクタデシルオキシである。
【０２２２】
Ｃ2〜Ｃ18アルケニル基は直鎖状又は分岐鎖状アルケニル基であり、例えば、ビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブタ−２−エニル、ｎ−オクタ−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニル又はｎ−オクタデカ−４−エニルである。
【０２２３】
Ｃ2〜24アルキニルは直鎖状又は分岐鎖状であり、好ましくは、非置換又は置換のＣ2〜8アルキニルであり、例えば、エチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デチン−１０−イル又は１−テトラコシン−２４−イルである。
【０２２４】
Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキルは、好ましくは、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルであり、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロドデシルである。シクロヘキシル及びシクロペンチルが最も好ましい。
【０２２５】
Ｃ2〜Ｃ18アルケニルは、例えば、ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル又はオクテニルである。
【０２２６】
アリールは、通常、Ｃ6〜Ｃ30アリールであり、好ましくは、Ｃ6〜Ｃ24アリールであり、場合により置換され得、例えば、フェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、ビフェニルリル、２−フルオレニル、フェニルアントリル、アントリル、テトラシル、ペンタシル、ヘキサシル、ターフェニリル又はクワドフェニリルである。
【０２２７】
Ｃ7〜Ｃ24アラルキル基は、好ましくは、Ｃ7〜Ｃ15アラルキル基であり、置換され得、例えば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェネチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−オクチル、ω−フェニル−ドデシル又は３−メチル−５−（１′，１′，３′，３′−テトラメチル−ブチル）−ベンジルである。
【０２２８】
Ｃ2〜Ｃ26ヘテロアリールは、窒素、酸素又は硫黄が可能なヘテロ原子である、５〜７個の環原子を持つ単環であるか、又は縮合環系であり、典型的には、少なくとも６個の共役π電子を有する原子５〜３０個を持つ不飽和複素環基であり、例えば、チエニル、ベンゾ〔ｂ〕チエニル、ジベンゾ〔ｂ，ｄ〕チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソオキサゾリル、フラザニル又はフェノキサジニルであり、これらは非置換であるか、又は置換され得る。
【０２２９】
Ｒ6とＲ7、及びＲ56とＲ57のそれぞれにより形成される５員又は６員環の例は、窒素、酸素及び硫黄から選択される１つの追加のヘテロ原子を有することができる、炭素原子３〜５個を有するヘテロシクロアルカン類又はヘテロシクロアルケン類であり、例えば、下記：
【０２３０】
【化１０２】
0004619944.tif 000077
【０２３１】
であり、これは二環式系の一部であることができ、例えば、下記：
【０２３２】
【化１０３】
0004619944.tif 000078
【０２３３】
である。
【０２３４】
上記の基のために可能である置換基類は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基又シリル基である。
【０２３５】
用語「ハロアルキル」は、上記のアルキル基がハロゲンにより部分的に、又は完全に置換されていることにより示される基、例えば、トリフルオロメチル等を意味する。用語「アルデヒド基、ケトン基、エステル基、カルバモイル基及びアミノ基」は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基又は複素環基により置換されているものを含み、ここで、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基及び複素環基は、非置換であるか又は置換され得る。用語「シリル基」は、式：−ＳｉＲ105Ｒ106Ｒ107（式中、Ｒ105、Ｒ106及びＲ107は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、特に、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、又はＣ7〜Ｃ12アラルキル基である）で示される基、例えば、トリメチルシリル基を意味する。
【０２３６】
例えば、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ56及びＲ57のような置換基が、式中に１回以上生じる場合、それぞれの生じる場合で異なり得る。
【０２３７】
上記記載のように、前述の基は、Ｅで置換されていてよい及び／又は、所望であれば、Ｄで中断されていてよい。中断は、当然のことながら、基が、単一結合により互いに結合している少なくとも２つの炭素原子を含有する場合にのみ可能であり；Ｃ6〜Ｃ18アリールは中断されておらず；中断されているアリールアルキル又はアルキルアリールは、アルキル部分にＤ単位を含有している。１つ以上のＥで置換されている及び／又は１つ以上のＤ単位で中断されているＣ1〜18アルキルは、例えば、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｒx（ここで、ｎは１〜９の範囲の数であり、そしてＲxは、Ｈ又はＣ1〜Ｃ10アルキル又はＣ2〜Ｃ10アルカノイル（例えば、ＣＯ−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ4Ｈ9）、ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲy′）−ＣＨ2−Ｏ−Ｒyであり、ここで、Ｒyは、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ15フェニルアルキルであり、そしてＲy′は、Ｒyと同じ定義を包含するか又はＨである）；Ｃ1〜Ｃ8アルキレン−ＣＯＯ−Ｒz、例えば、ＣＨ2ＣＯＯＲz、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯＲz、Ｃ（ＣＨ3）2ＣＯＯＲz（ここで、Ｒzは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1〜9−Ｒxであり、そしてＲxは、上記の定義を包含する）；ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2；ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2である。
【０２３８】
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の基を含有するポリマー類は、あらゆる適切な方法により製造され得るが、好ましくは下記の方法により製造される。慣用的に「スズキ反応」と称される、芳香族ボロナートと臭化物との縮合反応は、種々の有機官能基の存在を許容し、N. Miyaua and A. Suzuki in Chemical Reviews, Vol. 95, pp. 457-2483 (1995)で報告されている。この反応を高分子量のポリマー類及びコポリマー類を製造することに適用できる。
【０２３９】
式Ｉ又はＩＩに対応するポリマー類を製造するために、式ＩＩＩ若しくはＩＶに対応する二臭化物、又はこの混合物を、式ＩＩＩ若しくはＩＶに対応する当モル量のジボロン酸若しくはジボロナート、又はこの混合物と反応させ、好ましくは、下記式：
【０２４０】
【化１０４】
0004619944.tif 000079
【０２４１】
〔式中、Ｘ11は、それぞれの場合に独立して、ハロゲン原子、又は−Ｂ（ＯＨ）2、−Ｂ（ＯＹ1）2、又は下記式：
【０２４２】
【化１０５】
0004619944.tif 000080
【０２４３】
であり、ここで、Ｙ1は、それぞれの場合に独立して、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基であり、そしてＹ2は、それぞれの場合に独立して、Ｃ2〜Ｃ10アルキレン基であり、例えば、−ＣＹ3Ｙ4−ＣＹ5Ｙ6−又は−ＣＹ7Ｙ8−ＣＹ9Ｙ10−ＣＹ11Ｙ12−であり、ここで、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、Ｙ9、Ｙ10、Ｙ11及びＹ12は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ10アルキル基であり、特に−Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ（ＣＨ3）2−又は−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−である〕で示されるコモノマーと、Ｐｄ及びトリフェニルホスフィンの触媒作用下で反応させる。反応は、典型的には、トルエンのような芳香族炭化水素溶媒中、約７０℃〜１２０℃で実施される。ジメチルホルムアミド及びテトラヒドロフランのような他の溶媒も、単独又は芳香族炭化水素との混合物として使用することができる。水性塩基、好ましくは炭酸ナトリウム又は重炭酸ナトリウムがＨＢｒ捕捉剤として使用される。反応体の反応性に応じて、重合反応は２〜１００時間かかり得る。例えば、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシドのような有機塩基類、及び、例えばＴＢＡＢのような相間移動触媒は、ボロンの活性を促進することができる（例えば、Leadbeater & Marco; Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 1407及びそこで引用されている参考文献を参照すること）。反応条件の他の変形は、T. I. Wallow and B. M. Novak in Journal of Organic Chemistry, Vol. 59, pp. 5034-5037 (1994);及び M. Remmers, M. Schulze, and G. Wegner in Macromolecular Rapid Communications, Vol. 17, pp. 239-252 (1996)に示されている。
【０２４４】
式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）に対応する二臭化物を下記式：
【０２４５】
【化１０６】
0004619944.tif 000081
【０２４６】
〔式中、Ｘ11は、それぞれの場合に独立して、−Ｂ（ＯＨ）2、−Ｂ（ＯＹ1）2、又は下記式：
【０２４７】
【化１０７】
0004619944.tif 000082
【０２４８】
であり、ここで、Ｙ1は、それぞれの場合に独立して、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基であり、そしてＹ2は、それぞれの場合に独立して、Ｃ2〜Ｃ10アルキレン基であり、例えば、−ＣＹ3Ｙ4−ＣＹ5Ｙ6−又は−ＣＹ7Ｙ8−ＣＹ9Ｙ10−ＣＹ11Ｙ12−であり、ここで、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、Ｙ9、Ｙ10、Ｙ11及びＹ12は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ10アルキル基であり、特に、−Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ（ＣＨ3）2−又は−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−である〕に対応するジボロナートと反応させると、交互コポリマーが得られる。所望であれば、単官能ハロゲン化アリール又はボロン酸アリールをそのような反応に連鎖停止剤として使用してよく、それにより末端アリール基が形成される。
【０２４９】
ジハロ−官能反応体のみが関わる重合法は、ニッケルカップリング反応を使用して実施され得る。そのようなカップリング反応の１つが、ColonらによりJournal of Polymer Science, Part A, Polymer Chemistry Edition, Vol. 28, p. 367 (1990)及びColonらによりJournal of Organic Chemistry, Vol. 51, p. 2627 (1986)に記載された。反応は、典型的には、極性で非プロトン性の溶媒（例えば、ジメチルアセトアミド）中、触媒量のニッケル塩、相当量のトリフェニルホスフィン、及び多量の過剰亜鉛末と共に実施される。この方法の変形が、IoydaらによりBulletin of the Chemical Society of Japan, Vol. 63, p. 80 (1990)に記載され、そこでは、有機溶解ヨウ化物が促進剤として使用された。別のニッケルカップリング反応が、YamamotoによりProgress in Polymer Science, Vol. 17, p. 1153 (1992)に記載され、そこでは、ジハロ芳香族化合物が過剰量のニッケル（１，５−シクロオクタンジエン）錯体と不活性溶媒中で処理された。全てのニッケルカップリング反応は、２個以上の芳香族二ハロゲン化物の反応体混合物に適用すると、実質的にランダムコポリマーを与える。そのような重合反応は、少量の水を重合反応混合物に加えることにより停止してよく、それにより末端ハロゲン基が水素基で置換される。あるいはまた、単官能ハロゲン化アリールをそのような反応に連鎖停止剤として使用してよく、それにより末端アリール基が形成される。
【０２５０】
１つの実施態様において、本発明のポリマーは、上記のピリミジン基の他に共役基を含有する。「共役基」は、二重結合、三重結合及び／又は芳香族環を含有する部分を指す。そのような基の例は、上記のコモノマー類Ｔである。そのような基をポリマーへに組み込みは、ことを使用して、ポリマーの光吸収、イオン化電位及び／又は電気的特性を変更するために、使用され得る。そのようなポリマー類は、上記記載のピリミジン化合物類と異なる、少なくとも１つの共役化合物を組み込む、上記記載の方法を使用して製造され得る。そのような共役化合物類は、以下、「コモノマー類」と称され、官能基を有し、それによりピリミジン化合物類と共重合することができる。例えば、ジハロ−官能コモノマー類は、ニッケルカップリング重合反応において、好ましくは、ジハロ官能ピリミジン化合物類と共に使用され；ジハロ官能コモノマー類は、好ましくは、ピリミジン−ジボロン酸又はピリミジン−ジボロナートと共に使用され；そしてジボロン酸又はジボロナート官能基を担持する共役コモノマー類は、好ましくは、ジハロピリミジン類と共に使用される。本発明のポリマー類を製造するために、１つ以上のジボロン酸及び／又はジボロナート、並びに１つ以上の二臭化物は、ジボロン酸及び／又はジボロナートの総モル量が二臭化物の総量と実質的に同等である限り、スズキ重合反応に使用され得る。
【０２５１】
ニッケルカップリング重合は、実質的に、ピリミジン基含有単位及び他のコモノマー類から誘導される単位を含むランダムコポリマーを与えるが、スズキ重合は、交互コポリマーを与える。
【０２５２】
スズキ反応において、モノマー供給のオーダー及び組成を制御することにより、得られるコポリマーのモノマー単位の配列を制御することが可能である。例えば、交互ピリミジンコモノマーオリゴマー類の短いブロックに結合しているピリミジンホモポリマー類の大きいブロックを主に含む高分子量コポリマーは、最初に、交互ピリミジンコモノマーオリゴマー類を製造するのに適切な比率で反応体に導入し、続いて残りのピリミジンモノマー類を、ボロン基とブロモ基の全体的な平衡が存在するように、導入することにより製造され得る。
【０２５３】
本発明のポリマー類は、通常、末端部分Ｅ1を含み、ここで、Ｅ1は、水素、又は鎖延長若しくは架橋を受けることができる反応性基で場合により置換されてよいアリール部分、又はトリ（Ｃ1〜Ｃ18）アルキルシロキシ基である。ここで使用されるように、鎖延長若しくは架橋を受けることができる反応性基は、オリゴマー類又はポリマー類を製造するための結合を形成するように、同じ基の別のもの又は別の基と反応することができるあらゆる基を指す。好ましくは、そのような反応性基は、ヒドロキシ、グリシジルエーテル、アクリラートエステル、メタクリラートエステル、エテニル、エチニル、マレイミド、ナドイミド、トリフルオロビニルエーテル部分であるか、又は芳香族環Ｅ1に縮合しているシクロブテン部分である。
【０２５４】
Ｅ1が上記で定義された反応性基である、本発明のポリマー類は、架橋して、１００℃以上、より好ましくは、１５０℃以上で、溶媒抵抗性、耐熱性のフィルムを形成することができる。好ましくは、そのような架橋は３５０℃以下、より好ましくは３００℃以下、最も好ましくは２５０℃以下で起こる。本発明の架橋しうるポリマー類は、１００℃以上、より好ましくは１５０℃以上で安定である。ここで使用されるように、「安定」は、そのようなポリマー類が、記述された温度で又はそれより低い温度で架橋又は重合反応を受けることがないことを意味する。架橋性材料が所望の場合、Ｅ1は、好ましくは、ビニルフェニル、エチニルフェニル、又は４−（若しくは３−）ベンゾシクロブテニル基である。別の実施態様において、Ｅは、式−Ｃ6Ｈ4−Ｏ−Ｙのフェノール誘導体類の基であり、式中、Ｙは、−Ｈ、−ＣＮ、下記式：
【０２５５】
【化１０８】
0004619944.tif 000083
【０２５６】
である。所望であれば、架橋性基は、ポリマー鎖の他の部分に存在することができる。例えば、コモノマーＴの置換基のうちの１つが架橋性基Ｅ1であり得る。
【０２５７】
エンドキャッピング剤（end-capping agent）Ｅ1−Ｘ（Ｅ1は、上記と同義であり、そしてＸは、Ｃｌ又はＢｒである）を、得られるポリマー類が実質的に反応性基Ｅ1でキャップされる条件下で、本発明のポリマー類に組み込む。この目的に有用な反応は、上記記載のニッケルカップリング及びスズキ反応である。平均重合度は、モノマー類とエンドキャッピング剤のモル比により制御される。
【０２５８】
製造方法に応じて、本発明のポリマー類は、ホモポリマー類、ブロックコポリマー類、ランダムコポリマー類又は交互コポリマー類であり得る。
【０２５９】
本発明の別の態様は、少なくとも１つの、本発明のピリミジンを含有ポリマー類を１〜９９％含有するポリマーブレンドに関する。ブレンドの残りの１％〜９９％は、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリ（メチルメタクリラート）及びポリ（エチレンオキシド）のような連鎖成長ポリマー類；フェノキシ樹脂類、ポリカルボナート類、ポリアミド類、ポリエステル類、ポリウレタン類及びポリイミド類のような逐次重合体（step−growth polymer）；並びに架橋エポキシ樹脂類、架橋フェノール樹脂類、架橋アクリラート樹脂類及び架橋ウレタン樹脂類のような架橋ポリマー類のうちから選択される、１つ以上のポリマー材料で構成される。これらのポリマー類の例は、Preparative Methods of Polymer Chemistry, W. R. Sorenson and T. W. Campbell, Second Edition, Interscience Publishers (1968)に見出され得る。また、ポリ（フェニレンビニレン）、置換ポリ（フェニレンビニレン類）、置換ポリフェニレン類及びポリチオフェン類のような共役ポリマー類がブレンドに使用され得る。これらの共役ポリマー類の例は、Greenham and Friend in Solid State Physics, Vol. 49, pp. 1-149 (1995)に与えられる。
【０２６０】
本発明の別の態様は、本発明のポリマー類から形成されるフィルム類である。そのようなフィルム類は、ポリマー発光ダイオードに使用することができる。好ましくは、そのようなフィルム類は発光層として使用される。これらのポリマー類を、電子装置の保護被覆として、及び蛍光性被覆物として使用され得る。被覆物又はフィルムの厚さは、最終的な用途に左右される。一般に、そのような厚さは、０．０１〜２００ミクロンであり得る。被覆物が蛍光性被覆物として使用される実施態様において、被覆物又はフィルムの厚さは、５０〜２００ミクロンである。被覆物が電子保護層として使用される実施態様において、被覆物の厚さは、５〜２０ミクロンであることができる。被覆類がポリマー発光ダイオードに使用される実施態様において、形成される層の厚さは、０．０５〜２ミクロンである。本発明のポリマーは、ピンホール及び欠陥のない良好なフィルム類を形成する。そのようなフィルム類は、スピンコート、スプレーコート、ディップコート及びロールコートを含む技術における周知の方法により製造され得る。そのような被覆物は、組成物を基材に塗布し、塗布された組成物をフィルムが形成されるような条件に曝露することを含む方法により、製造される。フィルムを形成する条件は、塗布技術及びアリール部分の反応性末端基により左右される。好ましい実施態様において、基材に塗布される組成物は、通常の有機溶媒に溶解されたピリミジンポリマー類を含む。好ましくは、溶液は、０．１〜１０重量％のポリマー類を含有する。この組成物を所望の方法により適切な基材に塗布し、溶媒を蒸発させる。残留溶媒は、真空及び／又は熱により除去され得る。溶媒を除去した後、次に被覆物を、必要であれば、溶媒抵抗性及び耐熱性の高いフィルムを製造するために、フィルムを硬化するために必要な条件に曝露する。フィルム類は、好ましくは、実質的に均一の厚さであり、実質的にピンホールがない。別の実施態様では、ポリマー類は、部分的に硬化されてよい。これば、Ｂ段階として知られている。
【０２６１】
本発明の更なる実施態様は、基材及び本発明のポリマーを含む、光学装置又はその構成部品に向けられる。
【０２６２】
本発明の装置は、ＷＯ９９／４８１６０の開示に従って製造されてもよく、その内容は、参照として組み込まれる。本発明のポリマー類は、唯一の発光ポリマーとして、又は正孔及び／又は電子輸送ポリマー類を更に含むブレンドにおける構成成分として、装置に存在し得る。あるいはまた、装置は、本発明のポリマー類である、正孔輸送ポリマー及び／又は電子輸送ポリマーの特定の層を含んでもよい。
【０２６３】
１つの実施態様において、光学装置は、
（ａ）陽電荷担体を注入する電荷注入層と、
（ｂ）陰電荷担体を注入する電荷注入層と、
（ｃ）本発明のポリマーを含む層（ａ）と（ｂ）の間に配置される発光層と、
を含む、エレクトロルミネセンス装置を含む。
【０２６４】
層（ａ）は、発光層（ｃ）と陽極電極層の間に配置される陽電荷担体輸送層であってよいか、又は陽極電極層であってよい。層（ｂ）は、発光層（ｃ）と陰極電極層の間に配置される陰電荷担体輸送層であってよいか、又は陰極電極層であってよい。場合により、有機電荷輸送層は、発光層（ｃ）と、電荷担体注入層（ａ）及び（ｂ）のうちの１つとの間に配置されることができる。
【０２６５】
ＥＬ装置は５２０nm未満、特に、３８０nm〜５２０nmで発光する。
【０２６６】
ＥＬ装置は、約（０．１２、０．０５）〜約（０．１６、０．１０）のＮＴＳＣ座標、特に、約（０．１４、０．０８）のＮＴＳＣ座標を有する。
【０２６７】
発光層は、１つ以上の本発明のポリマー類と、場合により更なる異なるポリマー類を含む材料のブレンド又は混合物から形成され得ることが、理解されるであろう。更なる異なるポリマー類は、いわゆる正孔輸送ポリマー類（すなわち、発光材料への正孔輸送の効率を改善すること）、又は電子輸送ポリマー類（すなわち、発光材料への電子輸送の効率を改善する）であってよい。好ましくは、ブレンド又は混合物は、本発明のポリマー類を、少なくとも０．１重量％、好ましくは、０．２〜５０重量％、より好ましくは、０．５〜３０重量％含有する。
【０２６８】
有機ＥＬ装置は、典型的には、正バイアスが装置に適用される場合、正孔が陽極から有機フィルムに注入され、電子が陰極から有機フィルムに注入されるように、陽極と陰極との間に挟まれている有機フィルムからなる。正孔及び電子の組合せが励起子を発生させ、それは、光子を遊離することにより基底状態への放射減衰を受ける。事実、陽極は、その伝導性及び透明度のために、慣用的にスズとインジウムの混合酸化物である。混合酸化物（ＩＴＯ）は、ガラス又はプラスチックのような透明な基材上に堆積され、それにより、有機フィルムより放射された光を観察することができる。有機フィルムは、それぞれ特定の機能のために設計された、数個の別個の層の複合体であってよい。正孔が陽極から注入されるので、陽極に隣接する層は、正孔を輸送する機能を有することが必要である。同様に、陰極に隣接する層は、電子を輸送する機能を有する必要がある。多くの場合、正孔−（電子）輸送層は、発光(emitting)層としても作用する。ある場合には、１つの層が正孔と電子輸送及び発光を合わせた機能を果たすことができる。有機フィルムの個別の層は、本質的に全てポリマーであってよいか、又はポリマーのフィルムと、熱気化により蒸着された小さい分子のフィルムとの組合せであってよい。有機フィルム全体の厚さは、１０００ナノメータ（nm）未満であることが好ましい。全体の厚さが５００nm未満であることがより好ましい。全体の厚さが３００nm未満であることが最も好ましい。活性（発光）層の厚さは、４００ナノメータ（nm）未満であることが好ましい。その厚さが４０〜１６０nmの範囲であることがより好ましい。
【０２６９】
基材及び陽極としての役割をするＩＴＯガラスを、洗剤、有機溶媒及びＵＶオゾン処理による通常の洗浄の後、被覆に使用してよい。最初に伝導性物質の薄層を被覆して、正孔注入を容易にすることもできる。そのような物質は、銅フタロシアニン、ポリアニリン及びポリ（３，４−エチレンジオキシ−チオフェン）（ＰＥＤＴ）を含み、後者の２つは、強有機酸、例えばポリ（スチレンスルホン酸）でドープすることによる伝導性の形態である。この層の厚さは、２００nm又はそれ以下であることが好ましく、その厚さは、１００nm又はそれ以下であることがより好ましい。
【０２７０】
正孔輸送層が使用される場合、米国特許第５，７２８，８０１号に記載の高分子量のアリールアミンが使用され得る。ポリビニルカルバゾールのような他の既知の正孔−伝導性ポリマー類も使用され得る。次いで塗布されるコポリマーフィルムの溶液による浸食に対するこの層の耐性が、多層装置の製作を成功させるために、明らかに決定的である。この層の厚さは、５００nm又はそれ以下、好ましくは、３００nm又はそれ以下、最も好ましくは、１５０nm又はそれ以下であり得る。
【０２７１】
電子輸送層が使用される場合、それは、低分子量の材料の熱気化によるか、又は、下にあるフィルムに著しい損傷を起こさない溶媒による、ポリマーの溶液被覆により、適用され得る。
【０２７２】
低分子量の材料の例は、８−ヒドロキシキノリンの金属錯体類（Burrows et al. in Applied Physics Letters, Vol. 64, pp. 2718-2720 (1994)に記載されている）、１０−ヒドロキシベンゾ（ｈ）キノリンの金属錯体類（Hamada et al. in Chemistry Letters, pp. 906-906 (1993)に記載されている）、１，３，４−オキサジアゾール類（Hamada et al. in Optoelectronics--Devices and Technologies, Vol. 7, pp. 83-93 (1992)に記載されている）、１，３，４−トリアゾール類（Kido et al. in Chemistry Letters, pp. 47-48 (1996)に記載されている）及びペリレンのジカルボキシイミド類（Yoshida et al. in Applied Physics Letters, Vol. 69, pp. 734-736 (1996)に記載されている）を含む。
【０２７３】
ポリマー電子輸送材料は、１，３，４−オキサジアゾール含有ポリマー類（Li et al. in Journal of Chemical Society, pp. 2211-2212 (1995), by Yang and Pei in Journal of Applied Physics, Vol 77, pp. 4807-4809 (1995)に記載されている）、１，３，４−トリアゾール含有ポリマー類（Strukelj et al. in Science, Vol. 267, pp. 1969-1972 (1995)に記載されている）、キノキサリン含有ポリマー類（Yamamoto et al. in Japan Journal of Applied Physics, Vol. 33, pp. L250-L253 (1994), O'Brien et al. in Synthetic Metals, Vol. 76, pp. 105-108 (1996)に記載されている）及びシアノＰＰＶ（Weaver et al. in Thin Solid Films, Vol. 273, pp. 39-47 (1996)に記載されている）により例示される。この層の厚さは、５００nm又はそれ以下、好ましくは、３００nm又はそれ以下、最も好ましくは、１５０nm又はそれ以下であってよい。
【０２７４】
金属陰極は、熱気化によるか、又はスパッタリングにより付着されてよい。陰極の厚さは、１００nm〜１０，０００nmであってよい。好ましい金属は、カルシウム、マグネシウム、インジウム及びアルミニウムである。これらの金属の合金を使用してもよい。１〜５％のリチウムを含有するアルミニウムの合金、及び少なくとも８０％のマグネシウムを含有するマグネシウムの合金が好ましい。
【０２７５】
好ましい実施態様において、エレクトロルミネセンス装置は、装置が順方向にバイアスされたとき、適用電圧により、正孔が陽極材料から正孔輸送ポリマーフィルムに注入され、電子が陰極材料から発光ポリマーフィルムに注入され、その結果として発光層から発光するように、陽極材料と陰極材料との間に配置されている、本発明のポリマーからなる、少なくとも１つの正孔輸送ポリマーフィルムと発光ポリマーフィルムを含む。
【０２７６】
別の好ましい実施態様において、正孔輸送ポリマーの層は、陽極に最も近い層が低い酸化電位を有し、隣接する層が累進的に高くなる酸化電位を有するように配置されている。この方法により、単位電圧当たりの光出力が相対的に高いエレクトロルミネセンス装置が製造されうる。
【０２７７】
ここで使用されるように、用語「正孔輸送ポリマーフィルム」は、電界が適用され(appled)、そして正孔が陽極から注入される、２つの電極の間に配置されたとき、発光ポリマーに正孔を適切に輸送させるポリマーのフィルム層を指す。正孔輸送ポリマーは、典型的には、トリアリールアミン部分から構成される。ここで使用されるように、用語「発光ポリマーフィルム」は、好ましくは、可視範囲の波長に応じて、その励起状態が、光子を放射することにより基底状態に緩和され得るポリマーのフィルム層を指す。ここで使用されるように、用語「陽極材料」は、４．５電子ボルト（eV）〜５．５eVの仕事関数を持つ、半透明又は透明な伝導性のフィルムを指す。例は、金、銀、銅、アルミニウム、インジウム、鉄、亜鉛、スズ、クロム、チタン、バナジウム、コバルト、ニッケル、鉛、マンガン、タングステン等、マグネシウム／銅、マグネシウム／銀、マグネシウム／アルミニウム、アルミニウム／インジウム等のような金属合金、Ｓｉ、Ｇｅ、ＧａＡｓ等のような半導体、インジウム−スズ−酸化物（「ＩＴＯ」）、ＺｎＯ等のような金属酸化物、Ｃｕｌ等のような金属化合物、更に、ポリアセチレン、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリパラフェニレン等のような導電性ポリマーである。酸化物及びインジウムとスズの混合酸化物、並びに金が好ましい。最も好ましくはＩＴＯであり、特に、基材としてのガラス上にあるＩＴＯである。ここで使用されるように、用語「陰極材料」は、２．５eV〜４．５eVの仕事関数を持つ伝導性フィルムを指す。例は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、１３族の元素、銀及び銅、その外にナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−銅合金、マグネシウム−アルミニウム合金、マグネシウム−インジウム合金、アルミニウム、アルミニウム−アルミニウム酸化物合金、アルミニウム−リチウム合金、インジウム、カルシウムのような合金及びその混合物、及び導電性ポリマー類、例えば、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリアセチレン等のような、ＥＰ−Ａ４９９，０１１で例示された材料である。好ましくは、リチウム、カルシウム、マグネシウム、インジウム、銀、アルミニウム又は上記のブレンド及び合金が使用される。電極の材料として金属又は金属合金を使用する場合、その電極は真空蒸着法によっても形成され得る。電極を形成する材料として金属又は金属合金を使用する場合、その電極は、更に化学めっき法により形成され得る（例えば、Handbook of Electrochemistry, pp 383-387, Mazuren, 1985を参照すること）。導電性ポリマーを使用する場合、電極は、導電塗布により予め準備されている基材上に、陽極酸化重合法により、フィルムを形成することにより製造され得る。
【０２７８】
上記の薄いフィルムを形成する方法としては、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、流延(casting)法、ラングミュア−ブロジェット（「ＬＢ」）法、インクジェットプリント法等がある。これらの方法のなかで、真空蒸着法、スピンコート法、インクジェットプリント法及び流延法が、操作の容易さ及び費用の観点から、特に好ましい。
【０２７９】
スピンコート法、流延法及びインクジェットプリント法を使用して層を形成する場合、塗布は、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド等のような適切な有機溶媒中、組成物を０．０００１〜９０重量％の濃度で溶解して製造する溶液を使用して、実施することができる。
【０２８０】
本発明の有機ＥＬ装置は、壁掛けテレビセット（an on-wall television1 set）のフラットパネル・ディスプレー、平面発光装置、コピー機又はプリンターの光源、液晶ディスプレー又はカウンターの光源、掲示板のディスプレー及び信号灯に適用される得るため、重要な産業的価値を有する。本発明のポリマー類及び組成物は、有機ＥＬ装置、光起電力装置、電子写真光受信機、光電変換器、太陽電池、イメージセンサ等の分野で使用され得る。
【０２８１】
下記の実施例は、例示の目的のみのために含まれ、請求項の範囲を制限しない。特に記載されない限り、部及び％は重量による。
【０２８２】
実施例１
【０２８３】
【化１０９】
0004619944.tif 000084
【０２８４】
ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）（２．０ｇ、７．２７mmol）及び２，２′−ビピリジル（１．１４ｇ、７．２７mmol）を無水トルエン（７．０ml）に溶解し、アルゴン雰囲気下で暗黒中、８０℃で１時間撹拌する。モノマー１（０．８５ｇ、１．８２mmol）及び２，７−ジブロモ−９，９−ジヘキシルフルオレン（０．８９ｇ、１．８２mmol）を無水トルエン（７．０ml）に溶解し、アルゴンで十分にパージし、次いでＮｉ錯体の溶液に加え、アルゴン下で暗黒中、８０℃で１７時間撹拌する。無水トルエン（７．０ml）を加え、反応を更に５時間続けさせる。ブロモベンゼン（１ml、９．５mmol）を加え、反応を更に２時間撹拌する。反応混合物を、撹拌したメタノール／濃ＨＣｌ（水溶液）（１０：１、６００ml）に注ぎ、得られた沈殿物を３０分間撹拌し、濾過により収集する。沈殿物をトルエン（８０ml）に再溶解し、酸性メタノールで沈殿を繰り返す。沈殿物をクロロホルム（８０ml）に再溶解し、シリカのプラグを通し、次いでクロロホルム（５×１００mL）で洗浄する。合わせたクロロホルム相を約８０mlに濃縮し、撹拌したメタノール（６００ml）に沈殿させ、３０分間撹拌する。ポリマーを濾過により収集し、乾燥させる。０．６７４ｇ；材料の回収５８％；Ｍｗ＝６５０，０００、ＰＤ＝２．２１。
【０２８５】
実施例１の重合は、下記のモノマーファミリーから、高いＭｗのホモポリマー類又は高いＭｗの統計的なコポリマー類のいずれかを製造するために使用され得る。
【０２８６】
【化１１０】
0004619944.tif 000085
【０２８７】
【表１】
0004619944.tif 000086
0004619944.tif 000087
【０２８８】
実施例２
【０２８９】
【化１１１】
0004619944.tif 000088
【０２９０】
モノマー１（１．０ｇ、２．１５mmol）及びモノマー３（１．３８ｇ、２．１５mmol）をトルエン（１５ml）に懸濁し、その中でアルゴンを１０分間泡立てることによりパージする。パラジウム触媒（１mol％）を加え、トルエン相を更に１０分間パージする。テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（２０％水溶液；８ml）を加え、全体を２０時間加熱還流する。ブロモベンゼン（０．２ml）を加え、反応を更に１時間続けさせ、次いでフェニルボロン酸を加え、反応をもう１時間撹拌する。冷却して、反応混合物をトルエン（２０ml）で希釈し、酸性メタノール（ＭｅＯＨ  ５００ml中３２％ＨＣｌ（水溶液）１０ml）に注ぎ、濾過する。淡い固体をＣＨＣｌ3（１００ml）に再溶解し、シリカのプラグ（３cm）を通して濾過し、次いでＣＨＣｌ3（５００ml）で洗浄する。ＣＨＣｌ3を除去し、残渣をトルエン（１００ml）に再溶解し、二ナトリウムＥＤＴＡ（５％、２００ml）の水溶液と共に１時間激しく撹拌する。トルエン相を分離し、約５０mlに濃縮し、ＭｅＯＨ（４００ml）中に沈殿させ、濾過し、乾燥させる。８７５mg、回収７９％。
【０２９１】
実施例２の重合は、下記のモノマーファミリーの交互コポリマー類を製造するために使用され得る。
【０２９２】
【化１１２】
0004619944.tif 000089
【０２９３】
【表２】
0004619944.tif 000090
0004619944.tif 000091
【０２９４】
実施例３
【０２９５】
【化１１３】
0004619944.tif 000092
【０２９６】
ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）（２．０ｇ、７．２７mmol）及び２，２′−ビピリジル（１．１４ｇ、７．２７mmol）を無水トルエン（７．０ml）に溶解し、アルゴン雰囲気下で暗黒中、８０℃で１時間撹拌する。モノマー３（２．３８ｇ、３．３mmol）を無水トルエン（７．０ml）に溶解し、アルゴンで十分にパージし、次いでＮｉ錯体の溶液に加え、アルゴン下で暗黒中、８０℃で１７時間撹拌する。無水トルエン（７．０ml）を加え、反応を更に５時間続けさせる。ブロモベンゼン（１ml、９．５mmol）を加え、反応を更に２時間撹拌する。反応混合物を、撹拌したメタノール／濃ＨＣｌ（水溶液）（１０：１、６００ml）に注ぎ、得られた沈殿物を３０分間撹拌し、濾過により収集する。沈殿物をトルエン（８０ml）に再溶解し、酸性メタノールで沈殿を繰り返す。沈殿物をクロロホルム（８０ml）に再溶解し、シリカのプラグを通し、次いでクロロホルム（５×１００ml）で洗浄する。合わせたクロロホルム相を約８０mlに濃縮し、撹拌したメタノール（６００ml）に沈殿させ、３０分間撹拌する。ポリマーを濾過により収集し、乾燥させる。
【０２９７】
実施例４
【０２９８】
【化１１４】
0004619944.tif 000093
【０２９９】
モノマー４（５．０ｇ、１４．９５mmol）、ＡＩＢＮ（４８mg、０．２９３mmol）及びクロロベンゼン（１２ｇ）をアルゴンでパージし、次いでアルゴン雰囲気下、１５０℃で２時間加熱する。高温溶液を、撹拌したメタノール（３００ml）に注ぎ、得られた白色の沈殿物を濾過する。沈殿物をトルエン（６０ml）に再溶解し、酸性メタノール溶液（ＭｅＯＨ  ４００ml中濃ＨＣｌ（水溶液）２ml）にゆっくりと滴下する。ポリマーを濾過し、メタノールで洗浄し、真空下、４０℃で一晩乾燥させる。Mass=３．５ｇ、材料の回収７０％；Ｍｗ=２０，０００（ＧＰＣ、ＰＳ標準）。
【０３００】
実施例５
【０３０１】
【化１１５】
0004619944.tif 000094
【０３０２】
ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）（２．０ｇ、７．２７mmol）及び２，２′−ビピリジル（１．１４ｇ、７．２７mmol）を無水トルエン（７．０ml）に溶解し、アルゴン雰囲気下で暗黒中、８０℃で１時間撹拌する。モノマー５（２．３８ｇ、３３mmol）を無水トルエン（７．０mL）に溶解し、アルゴンで十分にパージし、次いでＮｉ錯体の溶液に加え、アルゴン下で暗黒中、８０℃で１７時間撹拌する。無水トルエン（７．０ml）を加え、反応を更に５時間続けさせる。ブロモベンゼン（１ml、９．５mmol）を加え、反応を更に２時間撹拌する。反応混合物を、撹拌したメタノール／濃ＨＣｌ（水溶液）（１０：１、６００ml）に注ぎ、得られた沈殿物を３０分間撹拌し、濾過により収集する。沈殿物をトルエン（８０ml）に再溶解し、酸性メタノールで沈殿を繰り返す。沈殿物をクロロホルム（８０ml）に再溶解し、シリカのプラグを通し、次いでクロロホルム（５×１００ml）でよく洗浄する。合わせたクロロホルム相を約８０mlに濃縮し、撹拌したメタノール（６００ml）に沈殿させ、３０分間撹拌する。ポリマーを濾過により収集し、乾燥させる。
【０３０３】
実施例６
【０３０４】
【化１１６】
0004619944.tif 000095
【０３０５】
モノマー６（２．０ｇ、３．６５mmol）及びモノマー７（１．３８ｇ、３．６５mmol）をトルエン（１５ml）に懸濁し、アルゴンを１０分間泡立てることによりパージする。パラジウム触媒（１mol％）を加え、トルエン相を更に１０分間パージする。テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（２０％水溶液；１４ml）を加え、全体を２０時間加熱還流する。ブロモベンゼン（０．２ml）を加え、反応を更に１時間続けさせ、次いでフェニルボロン酸を加え、反応をもう１時間撹拌する。冷却して、反応混合物をトルエン（２０ml）で希釈し、酸性メタノール（ＭｅＯＨ  ５００ml中３２％ＨＣｌ（水溶液）１０lm）に注ぎ、濾過する。淡い固体をトルエン（１００ml）に再溶解し、二ナトリウムＥＤＴＡ（５％、２００ml）の水溶液と共に１時間激しく撹拌する。トルエン相を分離し、約５０mlに濃縮し、ＭｅＯＨ（４００ml）中に沈殿させ、濾過し、乾燥させる。
【０３０６】
実施例７
【０３０７】
【化１１７】
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【０３０８】
モノマー６（２．０ｇ、３．６５mmol）及びモノマー７（１．９８ｇ、３．６５mmol）をトルエン（１５ml）に懸濁し、アルゴンを１０分間泡立てることによりパージする。パラジウム触媒（１mol％）を加え、トルエン相を更に１０分間パージする。テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（２０％水溶液；１４ml）を加え、全体を２０時間加熱還流する。ブロモベンゼン（０．２ml）を加え、反応を更に１時間続けさせ、次いでフェニルボロン酸を加え、反応をもう１時間撹拌する。冷却して、反応混合物をトルエン（２０ml）で希釈し、酸性メタノール（ＭｅＯＨ  ５００ml中３２％ＨＣｌ（水溶液）１０lm）に注ぎ、濾過する。淡い固体をトルエン（１００ml）に再溶解し、二ナトリウムＥＤＴＡ（５％、２００mL）の水溶液と共に１時間激しく撹拌する。トルエン相を分離し、約５０mlに濃縮し、ＭｅＯＨ（４００ml）中に沈殿させ、濾過し、乾燥させる。
【０３０９】
適用例１
装置の製作に使用されるＩＴＯガラスは、１２オーム／スクエアの名目シート抵抗を有する。正孔注入伝導性ポリマーは、使用される場合、ポリ（３，４−エチレンジオキシ−チオフェン）（ＰＥＤＴ）であり、正孔輸送ポリマーは、使用される場合、ＵＳ−Ｂ−５，７２８，８０１に記載されている、ポリ（４，４′−ビフェニレン−ジイル−Ｎ′，Ｎ′−ジフェニルジアミノ−１，４−フェニレン）であり、以下、「Ｐ３ＤＡ」と略称され、そして電子輸送層は、使用される場合、８−ヒドロキシ−キノリンのアルミニウム錯体であり、以下、「Ａｌｑ」と略称される。ＰＥＤＴのフィルムは、Bayer Corporationから得たポリマーの水溶液のスピンコートにより形成される。Ｐ３ＤＡのフィルムは、クロロベンゼン溶液のスピンコートにより形成される。Ａｌｑフィルム類は、高真空下での熱気化により形成される。多層装置は、ＩＴＯの次の層から順次出発して、層の下向きに、層を敷くことにより製作される。全ての層が堆積された後、次に適切な金属陰極が熱気化により有機フィルムの上に蒸着される。この場合のマグネシウム合金類は、少なくとも８５％のマグネシウムを含有するマグネシウムの合金である。活性ポリマーは有機溶液（トルエン）からスピンコートにより付着される。
【０３１０】
【表３】
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