(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、化１で表されるモノマーを重合して得られた化合物０．１〜５重量部含有するフィルムに、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを共重合させたアクリル系共重合体を主成分とし、架橋剤を含有する塗料を、フィルムの少なくとも片面に塗工する事を特徴とした農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【化１】
0004694731.tif 000008
【請求項２】
シリコーン系微粒子を塗料に固形分比で、０．０１〜１％添加する事を特徴とする請求項１記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農業フィルムに関し、詳しくは、長期使用が出来る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関する。
【０００２】
【従来技術】
従来より、農業用のトンネル、農業用ハウス等の被覆材として、安価で透明性が良く、保温性、強度に優れることから、塩化ビニル系樹脂フィルムが広く使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
近年、農業においては、人手不足が深刻な問題になっている。そこで、市場では、安価で長期使用ができる資材が要望されている。従来のフィルムでは、長期間使用すると、防塵性が低下することが問題となっていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記の課題を解決するためになされたものであり、請求項１記載の発明は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、化１で表されるモノマーを重合して得られた化合物０．１〜５重量部含有するフィルムに、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを共重合させたアクリル系共重合体を主成分とし、架橋剤を含有する塗料を、フィルムの少なくとも片面に塗工する事を特徴とした農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであり、
請求項２記載の発明は、請求項１記載の構成に加えて、シリコーン系微粒子を塗料に固形分比で０．０１〜１％添加する事を特徴とした農業用塩化ビニル系樹脂フィルムである。
（化１）
0004694731.tif 000002
【０００５】
本発明で使用される（化１）で表されたモノマーを重合して得られた化合物の添加量は、０．１〜５重量部とする。該化合物が少ないと、本発明の効果が得られず、該化合物が多いと、コストが上がる割には、本発明の効果が変わらない。
【０００６】
本発明で使用される塩化ビニル系樹脂としては、ポリ塩化ビニルや、塩化ビニルモノマーと、塩化ビニルと共重合可能な他のモノマーとの共重合体、塩化ビニルモノマーと高級ビニルエーテルとの共重合体等、またはこれらの混合物が挙げられる。塩化ビニルと共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、マレイン酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸、アクリル酸、酢酸ビニル等のオレフィンモノマーやビニル系モノマーが挙げられる。
【０００７】
本発明中の塗料において、使用できるアクリル系モノマーとしては、２−ヒドロキシ（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート等のアルキル炭素数１〜１３のメタクリル酸アルキルエステルから選ばれる１種類以上のモノマーの単独重合体又は共重合体が使用できる。ここで（メタ）アクリルとは、メタクリルとアクリルとのうち少なくとも一方をいい、例えば（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキルエステルのうちいずれかである。
さらに、前記アクリル系モノマーの少なくとも一種と、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸、アクリロニトリル、（メタ）アクリレート、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレータ、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、グリシジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等のモノマーを共重合した共重合体をしようすることもできる。
【０００８】
本発明の塗料において、アクリル系樹脂モノマーの共重合体と架橋剤と溶剤とを混合させて塗料とする。該塗料中の固形成分濃度は、８〜２０％が好ましく、２０％より濃度が高いと、塗料の粘度が高くフィルムに塗工しずらくなる傾向があり、８％より濃度が低いと、フィルムに形成される塗料の防塵性が低下する傾向がある。
【０００９】
本発明のアクリル系モノマーを主成分とする塗料の塗布量は、乾燥重量で７〜１５ｇ／ｍ2  をフィルムに塗工するのが好ましい。また、必要に応じて、塗料にコロイダルシリカ、コロイダルアルミナなどを添加しても良い。
【００１０】
本発明で使用されるシリコーン系微粒子は、塗料に固形分比で、０．０１〜１％添加する。シリコーン系微粒子が少ないと、フィルム同士が密着してしまう傾向があり、シリコーン系微粒子が多いと、塗料とフィルムとの密着性が悪くなる傾向がある。
また、シリコーン系微粒子の平均粒径は、１〜２０μｍのものを使用するのが好ましい。
【００１１】
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムには、可塑剤、必要に応じて、防滴剤、防曇剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤又は粘着防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、充填剤等の添加剤を添加することができる。
【００１２】
防霧剤としては、１分子中に、フッ素含有基と、水酸基又はアルキレンオキサイド基の少なくとも１種を有するフッ素系化合物が挙げられ、フッ素含有基としては、パーフルオロアルキル基（ＣnＦ2n+1基）、パーフルオロアルコキシ基(ＣnＦ2n+1Ｏ基)、ポリフルオロアルキル基（ＨmＣnＦ2n+1-m基)、パーフルオロアルケニル基(ＣnＦ2n-1基)、ポリフルオロアルケニル基(ＨmＣnＦ2n-1-m基)等が挙げられ（式中ｍは１〜３の整数、ｎは３〜２０の整数）、アルキレンオキサイド基としては、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n、（Ｃ3Ｈ6Ｏ）n 等が挙げられる（式中ｎは１〜３０の整数）。これらのフッ素系化合物の添加量としては、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部である。
また、フッ素系化合物の具体例としては、化２に示すような化合物が挙げられる。
【００１３】
【化２】
0004694731.tif 000003
【００１４】
熱安定剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウムなどの金属石鹸、エポキシ化大豆油などのエポキシ化合物、ジフェニルデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイトなどの有機ホスファイト系安定剤、ジブチル錫ラウレート、ジブチル錫マレート、有機錫メルカプチド、有機錫スルホンアミドなどの錫系安定剤などが使用できる。
また、これらの安定剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
熱安定剤の添加量としては、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部が好ましい。
【００１５】
光安定剤としては、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキシサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス｛４，６−ビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ビペリジル）ブチルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル｝−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物等のヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。
【００１６】
滑剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸；流動パラフィン、ポリエチレンワックス類、塩素化炭化水素類等の炭化水素類；ステアリン酸、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の脂肪酸及び脂肪酸アミド；ステアリン酸ブチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸モノグリセリド等の脂肪酸エステル等の滑剤が使用できる。
これらの滑剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１７】
紫外線吸収剤としては、サリチル酸エステル、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリロニトリル置換体等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。具体的には、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル−６−ベンゾトリアゾール）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリチレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等のオキザニリド類；エチル−α−シアノ−β、β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類が挙げられる。
これらの紫外線吸収剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１８】
酸化防止剤としては、アルキルフェノール、アルキレンビスフェノール、アルキルフェノールチオエーテル、β，β’−チオプロピオン酸エステル、有機亜リン酸エステル、芳香族アミン、フェノール・ニッケル複合体等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
【００１９】
充填剤としては、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、タルク、長石、シリカ、ハイドロタルサイト等が使用できる。
【００２０】
可塑剤としては、フタル酸ジオクチルエステル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＰ）、フタル酸ブチルベンジルエステル（ＢＢＰ）、フタル酸ジイソデシルエステル（ＤＩＤＰ）、フタル酸ジウンデシルエステル（ＤＵＰ）などに代表される一般のフタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸ジオクチルエステル（ＤＯＡ）、セバチン酸ジオクチルエステル（ＤＯＳ）、アゼライン酸ジオクチルエステル（ＤＯＺ）に代表される一般の脂肪酸エステル系可塑剤、トリメリット酸トリオクチルエステル（ＴＯＴＭ）に代表されるトリメリット酸エステル系可塑剤、ポリプロピレンアジペート等に代表されるポリエステル系可塑剤などの高分子系可塑剤の他のセバチン酸系可塑剤、塩素化パラフィンなどの一般的な可塑剤、トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、トリキシリルホスフェート（ＴＸＰ）、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤、植物油のエポキシ化物、エポキシ樹脂が使用でき、植物油のエポキシ化物としては、エポキシ化大豆油エポキシ化アマニ油等が挙げられ、エポキシ樹脂としては、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸エチルヘキシル、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルジシクロヘキセンジエポキサイド、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとエピクロルヒドリンの重縮合物等のエポキシ系可塑剤が挙げられる。これらの可塑剤は、単独又は２種以上を混合して使用することができる。
上記の可塑剤の添加量としては、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、４０〜６０重量部を添加するのが好ましい。
可塑剤の添加量が少ないと、フィルムが硬くなりすぎて、農業用フィルムにしずらくなる傾向があり、一方可塑剤の添加量が多いと、フィルムが柔らかくなりすぎて、取り扱いにくくなる傾向がある。
【００２１】
塩化ビニル系樹脂に、上記した可塑剤、安定剤及び必要に応じて添加される各種添加剤を添加した塩化ビニル系樹脂組成物は、カレンダー法、押出法、インフレーション法等の適宜の手段により、所望厚さのフィルムに成形される。
フィルムの厚さについては、０．０５〜０．２ｍｍ程度が好ましい。
【００２２】
本発明のアクリル系モノマーを共重合させた共重合体を主成分とする塗料を、フィルムに途工する手段としては、ドクターナイフコーター、コンマドクターコーター、ロールコーター、グラビアコーター、スプレーコーター等の通常のコーティング手段が採用されるが、本発明において使用するコーティング液の粘度等の特性やコーティング量等を考慮すると、グラビアコーター、が好適である。
【００２３】
【実施例】
実施例１〜５
（１）表１に示す配合比率でアクリル系モノマーの共重合体を製造し、このアクリル系樹脂モノマーの共重合体と架橋剤と、イソプロピルアルコール／酢酸エチル／トルエン：１００／１５／１０の比率からなる溶剤とを混合させ、本発明のフィルムに塗工する配合１〜配合５の塗料（固形成分濃度が１１．２％）を得た。
【表１】
0004694731.tif 000004
＊１  コロネートＨＬ（日本ポリウレタン）
＊２  トスパール2000Ｂ（東芝シリコーン）
（２）表２に示す配合により、厚さ０．１ｍｍのフィルムをカレンダー法により作製し、（１）で得られた配合１〜配合５の塗料を前記フィルムに塗工した。
これらのフィルム（実施例１〜実施例５）を屋外バクロ後の塗膜密着性評価をするため、１２０メッシュのグラビアロールにて塗工し、９０℃で３０秒乾燥し、開口２．５ｍ、長さ１０ｍの単棟のパイプハウスにフィルムを展張し、２４ヶ月後、汚れを落とし、ＪＩＳ  Ｋ５６００に基づいた方法を用いて、塗膜上にセロテープ（登録商標）を貼り付け、充分密着させ、セロテープ剥離を行った。また、下記に評価基準を示す。
［  屋外バクロ後の塗膜密着性評価  ］
◎  全くはがれない
△  １／２位はがれる
×  全面はがれる
【表２】
0004694731.tif 000005
＊３  ポリ塩化ビニルの平均重合度＝１４００
＊４  バイオソーブ１３０（共同薬品株式会社）
＊５  ＬＡ−６３（旭電化工業（株）株式会社）
【００２４】
比較例１〜５
（３）実施例と同じく、表３に示す配合比率で塗料（固形成分濃度が１１．２％）配合６〜配合１０を得た。
【表３】
0004694731.tif 000006
＊１は、実施例と同じである
（４）表４に示す配合により、厚さ０．１ｍｍのフィルムをカレンダー法により作製し、（３）で得られた配合６〜配合１０の塗料を前記フィルムに塗工した。
また、屋外バクロ後の塗膜密着性の評価方法と評価基準については、実施例と同じである。
【表４】
0004694731.tif 000007
＊３〜５は、実施例と同じく
【００２５】
【発明の効果】
本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、長期間使用してもフィルムと塗膜との密着性が極めて良く、かつ防塵性を維持することができる。