(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の芳香族ポリカーボネート７０〜９５重量％、エマルション重合法によって調製された、衝撃変性剤としての少なくとも１種のグラフトポリマー２〜１０重量％、および下記の式：
【化１】
0004780890.tif 000009
（式中、Ｎは１．１〜５である。）
で表される難燃剤としてのビスフェノールＡ系オリゴホスフェート２〜１５重量％を含有する組成物であって、フッ素を全組成物に対し０．１重量％以下含有する組成物。
【請求項２】
グラフトポリマーまたはビニル(コ)ポリマーとの凝集物、予備配合物またはマスターバッチとして任意に使用されるフッ素化ポリオレフィンを、組成物中のフッ素含量が０．１重量％以下となる量で更に含有する請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
粒状、フレーク状または繊維状の無機材料０〜５重量％を更に含有し、前記各成分の重量％の和が１００である請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
衝撃変性剤としての少なくとも１種のグラフトポリマーを３．５〜１０重量％含有する請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
ジエン、ＥＰ(Ｄ)Ｍ、アクリルまたはシリコーンゴムの主鎖へのグラフトポリマーを有する請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
Ａｌ２Ｏ３含量がタルク全体の１重量％以下である高純度のタルクを含有する請求項３〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
無機材料として平均粒径２００ｎｍ以下を有するナノスケールＡｌＯ(ＯＨ)を含有する請求項３〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
塩素、臭素およびヨウ素の含量が、全組成物に対して０．２重量％以下である請求項１〜７のいずれかに記載のポリカーボネート成形用組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の塩素を含まず、そして臭素を含まない、衝撃変性されたポリカーボネート成形用組成物の溶融粘度および溶融安定性を高めるための無機材料の使用。
【請求項１０】
個々の成分を混合して、高温でコンパウンド化する請求項１〜８のいずれかに記載のポリカーボネート成形用組成物の製造方法。
【請求項１１】
あらゆる種類の成形品および成形部品を製造するための請求項１〜８のいずれかに記載のポリカーボネート成形用組成物の使用。
【請求項１２】
押出加工によりプロフィール、シート、チューブおよびダクトを製造するための請求項１〜８のいずれかに記載のポリカーボネート成形用組成物の使用。
【請求項１３】
請求項１〜８のいずれかに記載のポリカーボネート成形用組成物から生成される成形品および成形部品、並びにプロフィール、シート、チューブおよびダクト。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、低いフッ素含量を有し、薄い壁厚でも優れた耐燃性、並びに例外的に良好な耐薬品性および耐熱性を特徴とする、衝撃変性されたポリカーボネート組成物に関する。
【０００２】
塩素も臭素も含まない、耐燃性が付与された衝撃変性ポリカーボネート成形用組成物は公知である。
【０００３】
欧州特許第Ａ0345522号明細書には、芳香族ポリカーボネート、スチレンを含有するＡＢＳグラフトポリマーおよび／またはコポリマーから調製され、モノリン酸エステルを用いて耐燃性が付与されるポリマー混合物が記載されている。加えて、このポリマー混合物は、滴り防止剤(drip-prevention agent)としてテフロンを０．３重量％の濃度で含有する。
【０００４】
米国特許第5,204,394号明細書および同第5,672,645号明細書には、オリゴリン酸エステルおよびオリゴリン酸エステルとモノリン酸エステルとの混合物それぞれによって耐燃性が付与されたＰＣ／ＡＢＳ成形用組成物が記載されている。この成形用組成物は、テフロンを除く成形用組成物１００重量部に対して０．２〜０．５重量部の濃度で用いられるテフロンを滴り防止剤として更に含有する
【０００５】
特開昭43(1968)-111997号明細書には、リン酸エステルモノマーおよびオリゴマーを用いて耐燃性が付与されたＰＣ／ＡＢＳ混合物が開示されている。この難燃性は、タルクなどの無機フィラーの添加によって顕著に向上する。更にテフロンも、燃えている材料の滴り落ちを防止するために、ＰＣとＡＢＳの和１００重量部に対して０．２〜０．５重量部の濃度でこの成形用組成物に添加されなければならない。いずれの場合も、これは、０．１５重量％を超えるテフロン濃度に相当する。前記特開昭43(1968)-111997号明細書には、更に、難燃剤としてのトリフェニルホスフェートをベースとする耐燃性ＰＣ／ＡＢＳ成形用組成物も開示されている。これは、テフロンを添加しない場合でも、ＵＬ94Ｖ試験でＶ-０基準を満たす。この成形用組成物は、安定化された赤色リン(red phosphorus)とより大量のタルクを含有しているが、これらはポリマー混合物の機械特性や固有の色には非常に不利に作用する。
【０００６】
米国特許第5,849,827号明細書には、レゾルシノール系オリゴホスフェートを用いて耐燃性が付与されたＰＣ／ＡＢＳ成形用組成物が開示されており、この成形用組成物の後燃焼時間は、低濃度のナノスケール無機材料の添加により、顕著に低減される。しかし、実験からは、燃えている材料の滴り易さはナノ粒子によって低減されず、その結果、例えば、テフロンなどの滴り防止剤の添加が、ＵＬ94Ｖ試験でＶ-０基準を満たすのに引き続き必要であることが分かる。
【０００７】
国際公開第ＷＯ99/07782号パンフレットには、ビスフェノールＡから誘導される特定のオリゴホスフェートを用いて耐燃性が付与され、かつ相互依存的な量のナノスケールの無機化合物を更に含有するＰＣ／ＡＢＳ成形用組成物が記載されている。この成形用組成物は、環境応力割れ（ＥＳＣ）耐性が高く、しかも高い耐熱性を有する。この成形用組成物は、テフロンを０．３５％の濃度で含有する。
【０００８】
特に、欧州特許第Ａ0754531号明細書にも、ビスフェノールＡまたはそのメチル置換誘導体のオリゴホスフェートを用いて耐燃性が付与され、かつマイカおよび／またはガラス薄片などのフレーク状のフィラーを、場合によりガラス繊維と組み合わせて含有する耐燃性ＰＣ／ＡＢＳ成形用組成物が記載されている。この成形用組成物は、テフロンを含有しない。この成形用組成物は、良好な剛性と寸法安定性（低い反り）を特徴とし、射出成形法で加工するとごく僅かな沈着(plate-out)を示す。このＰＣ／ＡＢＳ成形用組成物の耐燃性の質に関しては何ら記載されておらず、特に燃えている材料の滴り易さに関しても何ら開示されていない。この成形用組成物の高い無機フィラー含量は、いくつかの機械特性に悪影響を及ぼす。この結果、例えば、多くの用途には不適当な程度の衝撃強度となる。
【０００９】
幾つかのプラスチック用途、特に電気および電子工学産業における分野では、塩素および臭素含量のみならずフッ素含量も制限するという安全上の注意が、顧客要件または法的要件を命じている。すなわち、例えば、ＤＩＮ／ＶＤＥ標準0472、パート815によれば、塩素、臭素およびヨウ素などのハロゲンの重量％が塩素としての計算値で０．２％以下であり、しかもフッ素の重量％が更に０．１％以下である場合のみ、材料は「ハロゲンを有しない」ものと考えられる。
【００１０】
国際公開第ＷＯ99/57198号パンフレットには、レゾルシノールから誘導されるオリゴホスフェート（ＲＤＰ）を用いて耐燃性が付与され、かつほんの０．１％という低いテフロン含量−フッ素含量０．０７６％相当−のためにＶＤＥ／ＤＩＮ標準0472、パート815に準拠してハロゲンを有しないと分類されるＰＣ／ＡＢＳ成形用組成物が記載されている。しかし、この成形用組成物は、低いＥＳＣ耐性と不適当な耐熱性、並びにしばしば不適当で、特に押出用途に不適当な溶融安定性を有する。
【００１１】
本発明の課題は、ＶＤＥ／ＤＩＮ標準0472、パート815に適合し、フッ素含量が０．１％以下で、優れた耐燃性、良好な機械特性、高い耐熱性および高いＥＳＣ耐性を特徴とし、そしてレオロジー的特性（溶融粘度および溶融安定性）のために、押出用途にも使用できる成形用組成物を提供することであった。
【００１２】
ビスフェノールＡまたは類似のジオールから誘導される特定のオリゴホスフェートを用いて耐燃性が付与され、しかも場合により少量の無機材料を更に含有する衝撃変性ポリカーボネート組成物は、所望の特性プロフィールを示すことが分かった。
【００１３】
したがって、本発明は、
Ａ）少なくとも１種の芳香族ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート、
Ｂ）少なくとも１種の衝撃変性剤、および
Ｃ）下記の式（Ｉ）で表される少なくとも１種のリン化合物
を含有するポリカーボネート組成物であって、ＶＤＥ／ＤＩＮ標準0472、パート815に適合し、そして全組成物に対し、フッ素を０．１重量％以下、および塩素、臭素およびヨウ素を０．２重量％以下含有するポリカーボネート組成物を提供する。
【化４】
0004780890.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ８-アルキルおよび／または任意にアルキル置換されたＣ５〜Ｃ６-シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０-アリールまたはＣ７〜Ｃ１２-アラルキルを表し、ｎは、互いに独立して、０または１を表し、ｑは、互いに独立して、０、１、２、３または４を表し、Ｎは、０．１〜３０の数、好ましくは０．５〜１０の数、特に０．７〜５の数を表し、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４-アルキル、好ましくはメチルを表し、そしてＹは、Ｃ１〜Ｃ７-アルキリデン、Ｃ１〜Ｃ７-アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２-シクロアルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２-シクロアルキリデン、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ２-または-ＣＯ-を表す。）
【００１４】
場合により、前記組成物は、
Ｄ）滴り防止剤としてのフッ素化ポリオレフィン化合物、
Ｅ）前記以外のポリマー成分、
Ｆ）無機材料、および
Ｇ）通常使用されるポリマー添加物、例えば、滴り防止剤、潤滑剤および離型剤、核形成剤、静電気防止剤、安定化剤、染料および顔料
を更に含有していてよい。
【００１５】
本発明の組成物は、好ましくは壁厚１．５５ｍｍ以下において、ＵＬ94Ｖ試験を基準Ｖ-０でパスすることを更なる特徴とする。
【００１６】
フッ素含量は、好ましくは、ＤＩＮ／ＶＤＥ標準0472、パート815に記載の光度測定分析手順を用いて求められる。
【００１７】
好ましい成形用組成物は、
Ａ）少なくとも１種の芳香族ポリカーボネート６０〜９８重量部、好ましくは７０〜９５重量部、特に７５〜９０重量部、
Ｂ）ゴム主鎖を有する少なくとも１種のグラフトポリマー０．５〜３０重量部、好ましくは１〜１５重量部、特に好ましくは２〜１０重量部、
Ｃ）ビスフェノールＡ-系オリゴホスフェート１〜２０重量部、好ましくは２〜１５重量部、
Ｄ）テフロン０〜０．１３重量部、および
Ｅ）ビニル(コ)ポリマーまたはポリアルキレンテレフタレートまたはこれらの混合物０〜２０重量部、好ましくは０〜１０重量部、特に０〜５重量部、
Ｆ）細かく粉砕された粒状、フレーク状または繊維状の無機材料０〜５重量部、好ましくは０〜３重量部、特に０〜１．５重量部
を含有しする。ここで、全成分（成分Ａ〜Ｆ、および場合により別の成分）の重量部の和は、１００である。
【００１８】
特に好ましいポリカーボネート組成物は、壁厚さ１．６ｍｍ未満において、ＵＬ94Ｖ試験を基準Ｖ-０でパスすることを特徴とする。
【００１９】
成分Ａ
成分Ａに相当する、本発明に好適な芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは、文献公知であるか、あるいは文献から公知の方法で調製され得る（芳香族ポリカーボネートの調製については、例えば、シュネル(Schnell)著、「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ(Chemistry and Physics of Polycarbonates)」、インターサイエンス・パブリッシャーズ、1964年、および独国特許発明第ＡＳ-1495626号明細書、独国特許出願公開第ＯＳ-2232877号明細書、同第ＯＳ-2703376号明細書、同第ＯＳ-2714544号明細書、同第ＯＳ-3000610号明細書、同第ＯＳ-3832396号明細書を、芳香族ポリエステルカーボネートの調製については、例えば、独国特許出願公開第第ＯＳ-3077934号明細書を参照）。
【００２０】
芳香族ポリカーボネートは、例えば、ジフェノールを炭酸ハライド、好ましくはホスゲンと、および／またはベンゼンジカルボン酸ジハライドなどの芳香族ジカルボン酸ジハライドと反応させることにより、相境界法により、場合によりモノフェノールなどの連鎖停止剤を用いて、そして場合によりトリフェノールまたはテトラフェノールなどの３官能以上の枝分かれ剤を用いて、調製される。
【００２１】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの調製のためのジフェノールは、好ましくは、式(II)で表されるものである。
【化５】
0004780890.tif 000003
前記式中、Ａは、単結合、Ｃ１〜Ｃ５-アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５-アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６-シクロアルキリデン、-Ｏ-、-ＳＯ-、-ＣＯ-、-Ｓ-、-ＳＯ２-、Ｃ６〜Ｃ１２-アリーレン（これに、ヘテロ原子を任意に含有する芳香環が縮合されていてよい）、あるいは式(III)または(IV)：
【化６】
0004780890.tif 000004
で表される基であり、Ｂはそれぞれ、Ｃ１〜Ｃ１２-アルキル、好ましくはメチルであり、ｘは、互いに独立して、０、１または２であり、ｐは、１または０であり、そして各Ｘ１におけるＲ５およびＲ６はそれぞれ、互いに独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６-アルキル、好ましくは水素、メチルまたはエチルを表し、Ｘ１は、炭素を表し、そして、ｍは、少なくとも１個の原子Ｘ１において、Ｒ５およびＲ６が同時にアルキルであれば、４〜７までの数、好ましくは４または５を表す。
【００２２】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス(ヒドロキシフェニル)-Ｃ１〜Ｃ５-アルカン、ビス(ヒドロキシフェニル)-Ｃ５〜Ｃ６-シクロアルカン、ビス(ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(ヒドロキシフェニル)-スルホキシド、ビス(ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス(ヒドロキシフェニル)スルホンおよびα,α-ビス(ヒドロキシフェニル)ジイソプロピルベンゼンである。
【００２３】
特に好ましいジフェノールは、4,4'-ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、2,4-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホンである。
【００２４】
2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン（ビスフェノールＡ）が、特に好ましい。
【００２５】
ジフェノールは、単独で使用しても、または混合物として使用してもよい。
【００２６】
ジフェノールは、文献公知であるか、あるいは文献から公知の方法で生成される。
【００２７】
以下のものは、熱可塑性芳香族ポリカーボネートの調製に好適な連鎖停止剤の例である。フェノールおよびp-tert-ブチルフェノール、独国特許出願公開第ＯＳ-2842005号明細書記載の4-(1,3-テトラメチルブチル)フェノールあるいはアルキル置換基中の合計炭素数が８〜２０のモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノールなどの長鎖アルキルフェノール、例えば、3,5-ジ-tert-ブチルフェノール、p-イソオクチルフェノール、p-tert-オクチルフェノール、p-ドデシルフェノールおよび2-(3,5-ジメチルヘプチル)フェノールおよび4-(3,5-ジメチルヘプチル)フェノール。用いられる連鎖停止剤の量は、いずれの場合も、使用されるジフェノールの合計モル数に対して一般に０．５〜１０モル％である。
【００２８】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、平均重量平均分子量（Ｍｗ、例えば、超遠心分離または光散乱により測定されるもの）１００００〜２０００００ｇ／モルを有する。
【００２９】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、公知の方法で、好ましくは使用されるジフェノールの全モル数に対して０．０５〜２．０モル％の３官能以上の化合物、例えば、フェノール性基を３個以上有するものを混入することにより、枝分かれされてよい。
【００３０】
ホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートは両者とも適している。本発明の成分Ａに相当するコポリカーボネートは、末端ヒドロキシアリーロキシ基を有するポリジオルガノシロキサンを（使用されるジフェノールの合計量に対して）１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％用いて調製されてもよい。これらは、公知であるか（例えば、米国特許第3419634号明細書）、あるいは文献公知の方法で調製されてよい。ポリジオルガノシロキサンを含有するコポリカーボネートの調製は、例えば、独国特許出願公開第ＯＳ-3334782号明細書に記載されている。
【００３１】
好ましいまたは特に好ましいものとして、前述以外のジフェノールを、ジフェノールの合計モル数に対して１５モル％まで有するビスフェノールＡのコポリカーボネートが、ビスフェノールＡホモポリカーボネート以外の好ましいポリカーボネートである。
【００３２】
芳香族ポリエステルカーボネートの調製のための芳香族ジカルボン酸ジハライドは、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル-4,4'-ジカルボン酸およびナフタレン-2,6-ジカルボン酸の二酸二塩化物である。
【００３３】
イソフタル酸とテレフタル酸の二酸二塩化物の比１：２０〜２０：１までの混合物が特に好ましい。
【００３４】
炭酸ハライド、好ましくはホスゲンも、ポリエステルカーボネートの調製において、２官能の酸誘導体として同時使用される。
【００３５】
前述のモノフェノールに加えて、そのクロロ炭酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸の酸クロライドであって、任意にＣ１〜Ｃ２２-アルキル基で置換されたもの、並びに脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２-モノカルボン酸クロライドが、芳香族ポリエステルカーボネートの調製のための連鎖停止剤として挙げられる。
【００３６】
連鎖停止剤の量は、フェノール性連鎖停止剤の場合は、ジフェノールのモル数に対して、そしてモノカルボン酸クロライド連鎖停止剤の場合は、ジカルボン酸ジクロライドのモル数に対して、それぞれ０．１〜１０モル％である。
【００３７】
芳香族ポリエステルカーボネートは、組み込まれた芳香族ヒドロキシカルボン酸を含有していてもよい。
【００３８】
芳香族ポリエステルカーボネートは、直鎖であっても、公知の方法で枝分かれされていてもよい（独国特許出願公開第ＯＳ-2940024号明細書および同第ＯＳ-3007934号明細書参照）。
【００３９】
例えば、以下の化合物を枝分かれ剤として使用してもよい。３官能以上のカルボン酸クロライド、例えば、トリメシン酸トリクロライド、シアヌール酸トリクロライド、3,3',4,4'-ベンゾフェノンテトラカルボン酸テトラクロライド、1,4,5,8-ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリット酸テトラクロライドを、（用いられるジカルボン酸ジクロライドに対して）０．０１〜１．０モル％の量で、あるいは３官能以上のフェノール、例えば、フロログルシン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)ヘプタン、2,4,4-ジメチル-2,4,6-トリ(4-ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,3,5-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)エタン、トリ-(4-ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2-ビス[4,4-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキシル]プロパン、2,4-ビス(4-ヒドロキシフェニルイソプロピル)フェノール、テトラ-(4-ヒドロキシフェニル)メタン、2,6-ビス(2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェノール、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)プロパン、テトラ-(4-[4-ヒドロキシフェニルイソプロピル]フェノキシ)メタン、1,4-ビス[4,4'-ジヒドロキシトリフェニル)メチル]ベンゼンを、用いられるジフェノールに対して０．０１〜１．０モル％の量で使用する。フェノール性枝分かれ剤は、ジフェノールと共に初期の仕込みに入れてよく、また、酸クロライド枝分かれ剤は、酸ジクロライドと一緒に導入されてよい。
【００４０】
カーボネート構造単位の含量は、熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート中で随意に変化されてよい。カーボネート基の含量は、エステル基とカーボネート基の合計に対して、好ましくは１００モル％まで、特に８０モル％まで、特に好ましくは５０モル％までである。芳香族ポリエステルカーボネートのエステル含量とカーボネート含量は共に、重縮合物中に、ブロック形態で含まれていても、あるいはランダムに分散されていてもよい。
【００４１】
芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートの相対溶液粘度（ηｒｅｌ）は、１．１８〜１．４の範囲内、好ましくは１．２６〜１．４の範囲内、特に１．２８〜１．３５の範囲内である（塩化メチレン溶液１００ｍＬ中、ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネート０．５ｇの溶液で２５℃において測定したもの）。
【００４２】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは、単独で使用しても、あるいは混合物(intermixture)として使用してもよい。
【００４３】
成分Ｂ
成分Ｂは、
Ｂ．１  少なくとも１種のビニルモノマー５〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％と
Ｂ．２  ガラス転移温度１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−２０℃未満の１種以上のグラフト主鎖９５〜５重量％、好ましくは７０〜１０重量％
から調製される１以上のグラフトポリマーを包含する。
【００４４】
グラフト主鎖Ｂ．２は、一般には、平均粒径（ｄ５０）０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、特に好ましくは０．２〜１μｍを有する。
【００４５】
モノマーＢ．１は、好ましくは
Ｂ．１．１  ビニル芳香族および／または環置換されたビニル芳香族（好ましくはスチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレンなど）および／またはメタクリル酸(Ｃ１〜Ｃ８)-アルキルエステル（好ましくはメチルメタクリレート、エチルメタクリレートなど）５０〜９９重量部と、
Ｂ．１．２  ビニルシアニド（好ましくはアクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル）および／または(メタ)アクリル酸(Ｃ１〜Ｃ８)-アルキルエステル（好ましくはメチルメタクリレート、n-ブチルアクリレート、t-ブチルアクリレートなど）および／または不飽和カルボン酸の（無水物およびイミドなどの）誘導体（好ましくは無水マレイン酸および／またはＮ-フェニルマレイミドなど）１〜５０重量部
から調製される混合物である。
【００４６】
好ましいモノマーＢ．１．１は、スチレン、α-メチルスチレンおよびメチルメタクリレートから成るモノマーのうち少なくとも１種から選択され、好ましいモノマーＢ．１．２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸およびメチルメタクリレートから成るモノマーのうち少なくとも１種から選択される。
【００４７】
特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１．スチレンおよびＢ．１．２アクリロニトリルである。
【００４８】
グラフトポリマーＢに好適なグラフト主鎖Ｂ．２は、例えば、ジエンゴム、ＥＰ(Ｄ)Ｍゴム（すなわち、エチレン／プロピレンおよび任意にジエンをベースとするゴム）、およびアクリル、ポリウレタン、シリコーンおよびエチレン／酢酸ビニルゴムである。
【００４９】
好ましいグラフト主鎖Ｂ．２は、成分Ｂ．２のガラス転移温度が１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは−１０℃未満であれば、ジエンゴム（例えば、ブタジエン、イソプレンなどをベースとするもの）またはジエンゴムの混合物、ジエンゴムのコポリマーまたはこれと（例えば、Ｂ．１．１およびＢ．１．２に対応する）別の共重合性モノマーとの混合物である。
【００５０】
純粋なポリブタジエンゴムが特に好ましい。
【００５１】
特に好ましいポリマーＢは、ＡＢＳポリマー（エマルション、塊-および懸濁重合ＡＢＳ）であり、例えば、独国特許発明第Ａ-2034390号明細書（対応米国特許第Ａ-3644574号明細書）または独国特許発明第Ａ-2248242号明細書（対応英国特許第Ａ-1409275号明細書）あるいはウルマン(Ulmann)著、エンジクロペディ・デル・テクニッシェン・ヘミー(Enzyklopadie der Technischen Chemie)、第１９巻（1980年）、280頁以降に記載されている。グラフト主鎖Ｂ．２のゲル含量は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％である（トルエン中で測定される割合）。
【００５２】
グラフトコポリマーＢは、フリーラジカル重合により、例えば、エマルション-、懸濁-、溶液-または塊-重合法により、好ましくはエマルション-または塊-重合法により調製される。
【００５３】
エマルションＡＢＳが成分Ｂとして特に好ましい。
【００５４】
米国特許第Ａ-4937285号明細書に記載されている有機ヒドロペルオキシドとアスコルビン酸から調製される開始剤系を用いてレドックス開始反応により調製されるようなＡＢＳポリマーも、特に好適なグラフトゴムである。
【００５５】
グラフト反応において、グラフトモノマーは、完全にグラフト化される必要はないことが分かっていることから、本発明により、グラフト主鎖の存在下でのグラフトモノマーの (共)重合により生成する生成物、および精製中に同時に現われる生成物も、グラフトポリマーＢに包含されると考えられる。
【００５６】
ポリマーＢの成分Ｂ．２に相当する好適なアクリルゴムは、好ましくは、アクリル酸アルキルエステルのポリマーであって、他の重合性エチレン性不飽和モノマーをＢ．２に対して４０重量％まで有するものである。Ｃ１〜Ｃ８-アルキルエステル、例えば、メチル、エチル、ブチル、n-オクチルおよび2-エチルヘキシルエステル、並びにこれらモノマーの混合物は、好ましい重合性アクリル酸エステルに包含される。
【００５７】
架橋を生じさせるために、重合性二重結合を１個以上有するモノマーを共重合させてよい。架橋性モノマーの好ましい例は、炭素数３〜８の不飽和モノカルボン酸と、炭素数３〜１２の不飽和の１価アルコールあるいはＯＨ基を２〜４個および炭素原子を２〜２０個有する飽和ポリオールとのエステル（例えば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート）、トリビニルおよびトリアリルシアヌレートなどの多重不飽和を有する複素環式化合物、ジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼンなどの多官能ビニル化合物、並びにトリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートである。
【００５８】
好ましい架橋性モノマーは、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート、およびエチレン性不飽和基を少なくとも３個有する複素環式化合物である。
【００５９】
特に好ましい架橋性モノマーは、環式モノマー、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ-s-トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋性モノマーの量は、グラフト主鎖Ｂ．２に対し、好ましくは０．０２〜５重量％、特に０．０２〜２重量％である。
【００６０】
エチレン性不飽和基を少なくとも３個有する環式の架橋性モノマーの場合、量をグラフト主鎖Ｂ．２の１重量％未満に制限することが有利である。
【００６１】
アクリル酸エステルに加えて、場合により、グラフト主鎖Ｂ．２の調製のために供給してよい、好ましい「他の」重合性エチレン性不飽和モノマーは、アクリロニトリル、スチレン、α-メチルスチレン、アクリルアミド、ビニル-Ｃ１〜Ｃ８-アルキルエーテル、メチルメタクリレート、ブタジエンである。グラフト主鎖Ｂ．２として好ましいアクリルゴムは、ゲル含量が少なくとも６０重量％のエマルションポリマーである。
【００６２】
成分Ｂ．２に対応する更に好適なグラフト主鎖は、例えば、独国特許発明第Ａ-3704657号明細書、同第Ａ-3704655号明細書、同第Ａ-3631540号明細書および同第Ａ^3631539号明細書に記載されているようなグラフト-反応性部位を有するシリコーンゴムである。
【００６３】
グラフト主鎖Ｂ．２のゲル含量は、２５℃において好適な溶媒中で求められる（エム・ホフマン(M. Hoffmann)、エイチ・クレマー(H. Kromer)、アール・クーン(R. Kuhn)著、ポリマーアナリティークＩおよびII、ゲオルグ・ティエメ-フェルラーク、シュトゥットガルト1977年）。
【００６４】
平均粒径ｄ５０は、粒子の５０重量％がそれより大きくかつ残りの５０重量％がそれより小さい直径である。これは、超遠心分離測定法を用いて求められる（ダブリュー・ショルタン(W. Scholtan)、エイチ・ランゲ(H. Lange)著、コロイド・ツァイシュリフト・ウント・ツァイシュリフト・フューア・ポリメレ（Kolloid, Z. und Z. Polymere)、250（1972年）、782〜1796頁）。
【００６５】
成分Ｃ
本発明の成形用組成物は、難燃剤として、下記の式（Ｉ）で表されるリン化合物を１種以上含有する。
【化７】
0004780890.tif 000005
式中の基は、概して、前述と同じ意味を表す。
【００６６】
本発明で好適な、成分Ｃに相当するリン化合物は、公知である（ウルマン著、エンジクロペディ・デル・テクニッシェン・ヘミー、第18巻、第301ページ以降、1979年；ホウベン-ヴェイル(Houben-Weyl)著、メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー(Methoden der Organischen Chemie)、第１２／１巻、43頁；バイルシュタイン(Beilstein)、第６巻、177頁参照）。
【００６７】
好ましい置換基Ｒ１〜Ｒ４は、例えば、メチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、tert-ブチル、オクチル、フェニル、ナフチル、並びにＣ１〜Ｃ４-アルキル置換アリール、例えば、クレジル、キシレニル、プロピルフェニル、ブチルフェニルおよびクミルを表す。フェニルが特に好ましい。
【００６８】
Ｒ５およびＲ６は、好ましくはメチルを表す。
【００６９】
Ｙは、好ましくはＣ１〜Ｃ７-アルキレンを表し、特にイソプロピリデンまたはメチレンを表す。
【００７０】
ｑは、０、１、２、３または４であってよく、好ましくはｑは０、１または２である。
【００７１】
ｎは、０または１であってよく、好ましくはｎは１である。
【００７２】
Ｎは、０．１〜３０の値、０．５〜１０であってよく、特に０．７〜５が好ましい。前記式（Ｉ）で表される異なるホスフェートの混合物を、本発明の成分Ｃとして使用してもよい。この場合、Ｎは、平均値として上記値をとり得る。モノリン化合物（Ｎが０）も、混合物中に包含されていてよい。
【００７３】
前記式（Ｉ）で表されるモノリン化合物は、特に、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェニル-2-エチルクレジルホスフェート、トリ(イソプロピルフェニル)ホスフェート、メチルホスホン酸ジエチルエステル、メチルホスホン酸ジフェニルエステル、フェニルホスホン酸ジエチルエステル、トリフェニルホスフィンオキサイドまたはトリクレジルホスフィンオキサイドである。トリフェニルホスフェートが、特に好ましいモノリン化合物である。
【００７４】
平均値Ｎは、ホスフェート混合物の組成（分子量分布）を適した方法（ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ））を用いて決定し、これからＮに関する平均値を算出することにより、求めることができる。
【００７５】
成分Ｄ
本発明の組成物は、成分Ｄとして、滴り防止剤としてのフッ素化ポリオレフィンを含有していてもよい。しかし、添加されるフッ素化ポリオレフィンの量は、ＤＩＮ／ＶＤＥ標準0472、パート815の要件に適合するほど十分に少量でなければならない。すなわち、前記全組成物のフッ素含量が０．１重量％を超えない量である。
【００７６】
フッ素化ポリオレフィンは、一般に公知である（例えば、欧州特許第Ａ-640655号明細書参照）。市販品の例は、デュポン(DuPont)製のテフロン(登録商標)30Ｎである。
【００７７】
フッ素化ポリオレフィンは、フッ素化ポリオレフィンのエマルションとグラフトポリマー（Ｂ）との、または好ましくはスチレン／アクリロニトリルをベースとするコポリマーのエマルションとの凝集混合物の形態で使用されてもよい。この場合、フッ素化ポリオレフィンは、グラフトポリマーまたはコポリマーのエマルションとしてそれぞれ混合された後、凝集される。
【００７８】
フッ素化ポリオレフィンは、更に、グラフトポリマー（Ｂ）との予備配合物(pre-compound)として使用されても、あるいは、好ましくはスチレン／アクリロニトリルをベースとするコポリマーとして使用されてもよい。フッ素かポリオレフィンは、粉末として、前記グラフトポリマーまたはコポリマーの粉末または顆粒と混合され、均質混合機(internal mixer)、押出機または二軸スクリュー装置などの汎用の装置において、一般に２００〜３３０℃の温度で溶融物中にコンパウンド化される。
【００７９】
フッ素化ポリオレフィンは、フッ素化ポリオレフィンの水性分散体の存在下、少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマーのエマルション重合により調製されるマスターバッチの形態で使用されてもよい。好ましいモノマー成分は、スチレン、アクリロニトリルおよびこれらの混合物である。ポリマーは、酸沈殿し、そしてその後、乾燥させてから、流れるように動く粉末として使用する。
【００８０】
凝集物、予備配合物およびマスターバッチは、一般にはフッ素化ポリオレフィンの固形分５〜９５重量％、好ましくは７〜６０重量％を有する。
【００８１】
成分Ｅ
本発明の組成物は、成分（Ｅ）として前記以外のポリマーを更に含有していてもよい。
【００８２】
ビニル芳香族、ビニルシアニド（不飽和ニトリル）、(メタ)アクリル酸-(Ｃ１〜Ｃ８)-アルキルエステル、不飽和カルボン酸、および不飽和カルボン酸の（無水物およびイミドなどの）誘導体から成る群より選択される少なくとも１種のモノマーのビニル(コ)ポリマー（Ｅ．１）が好適である。
Ｅ．１．１  例えば、好ましくはスチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレンなどのビニル芳香族および／または環置換されたビニル芳香族、および／または例えば、好ましくはメチルメタクリレートやエチルメタクリレートなどのメタアクリル酸-(Ｃ１〜Ｃ８)-アルキルエステル５０〜９９重量部、好ましくは６０〜９０重量部、および
Ｅ．１．２  アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのビニルシアニド（不飽和ニトリル）および／または(メタ)アクリル酸-(Ｃ１〜Ｃ８)-アルキルエステル（好ましくはメチルメタクリレート、n-ブチルアクリレート、t-ブチルアクリレートなど）、および／または不飽和カルボン酸（好ましくはマレイン酸など）および／または不飽和カルボン酸の（無水物およびイミドなどの）誘導体（好ましくは無水マレイン酸およびＮ-フェニルマレイミドなど）１〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部
から調製される(コ)ポリマーが特に適している。
【００８３】
(コ)ポリマーＥ．１は、樹脂状で、熱可塑性であり、しかもゴムを含まない。
【００８４】
Ｅ．１．１スチレンおよびＥ．１．２アクリロニトリルから調製されるコポリマーが特に好ましい。
【００８５】
Ｅ．１の(コ)ポリマーは公知であり、そしてフリーラジカル重合により、特にエマルション-、懸濁-、溶液-または塊-重合により調製され得る。成分Ｅ．１の(コ)ポリマーは、好ましくは分子量Ｍｗ（重量平均、光散乱法また沈降法により求められる）が１５０００〜２０００００である。
【００８６】
欧州特許第Ａ-841187号明細書に記載されているようなポリアルキレンテレフタレート（Ｅ．２）も適している。
【００８７】
テレフタル酸、および／またはその反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）およびエチレングリコールおよび／または1,4-ブタンジオールから調製されたポリアルキレンテレフタレート、並びにこれらポリアルキレンテレフタレートが好ましい。
【００８８】
成分Ｆ
ポリカーボネート組成物に、無機材料、特にチキソトロープ効果により溶融安定性を高めるものを、材料の機械特性に積極的に影響を及ぼす量かまたは少なくとも悪影響を及ぼさない量で更に添加してもよい。通常、細かく粉砕された無機材料がこの目的に考えられる。これは、例えば、粒状、フレーク状または繊維状であってよい。チョーク、粉末石英、二酸化チタン、シリケート／アルミノシリケート、例えば、タルク、珪灰石、マイカ／層-格子状の粘土鉱物、モンモリナイト、特にイオン交換により変性された親油性のもの、カオリン、ゼオライト、バーミキュライト、並びに酸化アルミニウム、シリカ、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムおよびガラス繊維／ガラス薄片が、この点で挙げられる。異なる無機材料の混合物を使用してもよい。
【００８９】
無機材料は、表面処理、例えば、シラン化されることにより、より良好なポリマー相溶性が与えられる。
【００９０】
無機材料は、全組成物に対して０〜５重量％、好ましくは０〜３重量％、特に０〜１．５重量％の濃度で使用される。
【００９１】
フレーク状の無機材料、例えば、タルク、マイカ／層−格子粘土鉱物、モンモリナイト、特にイオン交換により変性された親油性のもの、カオリンおよびバーミキュライトが、好ましく使用される。
【００９２】
タルクは、特に好ましい。
【００９３】
タルクは、天然起源または合成的に調製されたタルクであると解される。
【００９４】
純粋なタルクは、化学組成３ＭｇＯ・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏを有し、それゆえに、ＭｇＯ含量３１．９重量％、ＳｉＯ２含量６３．４重量％および化学的な結合水の含量４．８重量％を有する。これは、層−格子構造のシリケートである。
【００９５】
天然起源のタルク物質は、マグネシウムが他の成分で部分的に置換され、ケイ素が例えば、アルミニウムで部分的に置換され、および／またはドロマイト、マグネサイトおよび／またはクロライトなどの他の物質との連晶の結果として、不純物を含んでいることから、一般には前記の理想的な組成を有しない。このように不純物を含む天然のタルク粉末は、本発明の成形用組成物に使用してもよいが、高純度のタルクが好ましい。これは、ＭｇＯ含量２８〜３５重量％、好ましくは３０〜３３重量％、特に好ましくは３０．５〜３２重量％、およびＳｉＯ２含量５５〜６５重量％、好ましくは５８〜６４重量％、特に好ましくは６０〜６２．５重量％を特徴とする。好ましいタルク純度は、更に、Ａｌ２Ｏ３含量５重量％未満、、特に好ましくは１重量％未満、特に０．７重量％未満を特徴とする。
【００９６】
平均粒径ｄ５０が２０μｍ未満、好ましくは１０μｍ未満、特に好ましくは５μｍ未満、最も好ましくは２．５μｍ以下の細かく粉砕された形態のタルクの使用が特に有利である。
【００９７】
周期律表の第１〜５族および第１〜８副分類、好ましくは第２〜５族および第４〜８副分類、特に好ましくは第３〜５族および第４〜８副分類１種以上の金属と、元素酸素、硫黄、ホウ素、リン、炭素、窒素、水素およびケイ素との非常に細かく粉砕された（ナノスケール）無機化合物が、好ましい無機成分として更に考えられる。
【００９８】
好ましい化合物は、例えば、酸化物、水酸化物、水素化物／塩基性酸化物、硫酸塩、亜硫酸塩、硫化物、炭酸塩、炭化物、硝酸塩、亜硝酸塩、窒化物、ホウ酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩および水素化物である。
【００９９】
特に好ましい非常に細かく粉砕された無機化合物は、例えば、ＴｉＮ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、ＷＣ、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＡｌＯ(ＯＨ)、ＺｒＯ２、ＳｉＯ２、酸化鉄、ＢａＳＯ４、酸化バナジウム、ホウ酸亜鉛、そしてケイ酸アルミニウムやケイ酸マグネシウムなどのケイ酸塩である。混合物および／またはドーピングした化合物も使用してよい。ナノスケール粒子は、有機分子で表面変性されていてよい。
【０１００】
ナノスケールＡｌＯ(ＯＨ)が特に好ましい。
【０１０１】
ナノスケール無機材料の平均粒径は、２００ｎｍ以下、好ましくは１５０ｎｍ以下、特に１〜１００ｎｍである。
【０１０２】
粒子寸法および粒径は、常に、ダブリュー・ショルタンら著、コロイド・ツァイシュリフト・ウント・ツァイシュリフト・フューア・ポリメレ、250（1972年）、782〜796頁に記載されている超遠心分離測定により求められる平均粒径ｄ５０を表す。
【０１０３】
ナノスケール無機化合物は、粉末、ペースト、ゾル、分散体または懸濁液として存在していてよい。粉末は、分散体、ゾルまたは懸濁液から沈殿法により生成され得る。
【０１０４】
成分Ｇ
本発明の成形用組成物は、通常使用される添加物、例えば、成分(Ｄ)とは異なる滴り防止剤、成分(Ｃ)とは異なる難燃剤、潤滑剤および離型剤、核形成剤、静電気防止剤、安定化剤、染料および顔料を有効な濃度で更に含有されていてよい。
【０１０５】
前記成分Ａ〜Ｇ、および場合によりこれら以外の添加物を含有する本発明の成形用組成物は、各成分を公知の方法で混合し、そして均質混合機、押出機および二軸スクリュー装置などの汎用の装置において、２００℃〜３００℃の温度で溶融-コンパウンド化または溶融-押出することにより調製される。
【０１０６】
個々の成分は、公知の方法で、連続的でも同時にでも、約２０℃（室温）や高温で混合されてよい。
【０１０７】
本発明の熱可塑性成形用組成物は、その優れ耐燃性、良好な機械特性、およびあらゆる種類の成形品、特に当然、ＤＩＮ／ＶＤＥ標準0472、パート815に従うように求められるものの製造に好適な良好な加工特性を特徴とする。前記成形品は、公知の方法、例えば、射出成形や押出成形により製造され得る。
【０１０８】
本発明の成形用組成物は、特に押出成形、ブロー成形および熱成形法によるシート、プロフィールおよび成形品の製造に適したそのレオロジー特性を特徴とする。
【０１０９】
製造できる成形品の例は、ジューサー、コーヒーメーカー、ミキサーなどの家庭内器具用、芝刈り機、掘削機などの電動機用、並びにモニター、（ポータブル）コンピュータ、プリンターおよびコピー機などの事務用機器用などのあらゆる種類のハウジング部品である。更に、可能性の有る用途は、被覆プレート、窓／ドアプロフィール、および電気設備のダクト／チューブ、ケーブル導管(cable conduites)および配線用ダクト、ブスバーカバー(bus-bar covers)、および自動車／列車／航空機用の成形部品、押出成形プロフィールまたはシート（例えば、内装パネル）である。更に、成形用組成物は、電気工学分野、例えば、スイッチ、ソケットおよび回路基板(circuit boards)用、並びに配電室(distribution cabinets)および流速計室用にも利用可能である。
【０１１０】
本発明は、更に、前記組成物の調製方法、成形品を製造するための前記組成物の使用、並びに成形品自体も提供する。
【０１１１】
実施例
成分Ａ
ビスフェノールＡをベースとする分枝ポリカーボネート。塩化メチレン中、０．５ｇ／１００ｍＬの濃度で２５℃において測定される相対溶液粘度１．３２。
【０１１２】
成分Ｂ
スチレンとアクリロニトリルの比７２：２８のもの４５重量部と粒状の架橋したポリブタジエンゴム５５重量部とのエマルション重合により調製されたグラフトポリマー（平均粒径ｄ５０は０．３〜０．４μｍ）。
【０１１３】
成分Ｃ．１
ビスフェノールＡ系オリゴホスフェート。
【化８】
0004780890.tif 000006
【０１１４】
成分Ｃ．２
レゾルシノール系オリゴホスフェート（比較対照）。
【化９】
0004780890.tif 000007
【０１１５】
成分Ｃ．１およびＣ．２の前述の数平均値Ｎを求めるために、先ず、ホスフェートオリゴマー含量をＨＰＬＣ測定により求めた。
カラムタイプ：            LiChrosorp  ＲＰ-8
溶離液（グラジエント比）：アセトニトリル：水＝５０：５０〜１００：０
濃度：                    ５ｍｇ／ｍＬ
次いで、各成分（モノホスフェートおよびオリゴホスフェート）の含量から公知の方法で数−重量平均Ｎ値を求めた。
【０１１６】
成分Ｄ．１
ポリテトラフルオロエチレンプレパラート（Ｄ．１）は、グラフトポリマー（Ｂ）およびテトラフルオロエチレンポリマーの各水性エマルションの混合物の同時沈降法により調製する。凝集物中のグラフトポリマー（Ｂ）とテトラフルオロエチレンポリマーとの重量比は９０重量％対１０重量％である。テトラフルオロエチレンポリマーエマルションは固形分６０重量％を有し、そして平均ＰＴＦＥ粒径は０．０５〜０．５μｍである。グラフトポリマーエマルションは固形分３４重量％を有し、そして平均ラテックス粒径は０．３〜０．４μｍである
【０１１７】
（Ｄ．１）を調製するために、テトラフルオロエチレンポリマー（デュポン(DuPont)製テフロン30Ｎ）のエマルションを、グラフトポリマー（Ｂ）のエマルションと混合して、ポリマー固形分に対し１．８重量％のフェノール性酸化防止剤で安定化する。混合物を８５〜９５℃においてＭｇＳＯ４（エプソム塩）の水溶液および酢酸を用いてｐＨ４〜５で凝集し、濾過して、電解質がなくなるまで洗浄し、遠心分離により大部分の水を除去して、１００℃で粉末まで乾燥させる。
【０１１８】
成分Ｄ．２
ブレンデックス(Blendex)449：ＳＡＮコポリマーマトリックス中、ＰＴＦＥ５０重量％から成る、ジェネラル・エレクトリック・プラクティクス(Genera Electric plactics)製の微紛ＰＴＦＥプレパラート。
【０１１９】
成分Ｆ．１
ナインッシュ(Naintsch)Ａ３：ナインッシュ・ミネラルヴェルケ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング(Naintsch mineralwerke GmbH)製の非常に細かく粉砕された高純度タルク。
【０１２０】
成分Ｆ．２
プーラル(Pural)200：コンデア・ヘミー・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング(Condea Chemie GmbH)（ドイツ、ハンブルグ）製のベーマイト構造のナノスケールＡｌＯ(ＯＨ)。
【０１２１】
成分Ｇ．１
亜リン酸塩安定化剤。
【０１２２】
成分Ｇ．２
離型剤としてのペンタエリスリトールテトラステアレート。
【０１２３】
本発明の成形用組成物の調製および試験
成分Ａ〜ＧをＺＳＫ25ラボラトリー押出機（ヴェルナー・アンド・フライダラー(Werner & Pfleiderer)）において、２６０℃、スループット毎時１５ｋｇおよびスクリュー回転数２００ｒｐｍで混合した。成形品は、射出成形機（アーブルグ(Arburg)270Ｅモデル）において２６０℃で製造した。
【０１２４】
応力割れ耐性は、測定値８０×１０×４ｍｍのロッドについて評価する。トルエン６０体積％とイソプロパノール４０体積％の混合液を、試験媒体として使用する。試験片は、アーク型のジグを用いて予備膨張させ（０．２〜２．４％までの予備膨張）、試験媒体中、室温で５分間貯蔵する。応力割れ耐性は、試験媒体中での５分間の曝露時間内にロッドが破壊するのに要する最小外側繊維歪みで評価する。
【０１２５】
ノッチ付きバー衝撃強度（ａｋ）は、ＩＳＯ180-１Ａに準拠し、室温で求める。
【０１２６】
VicatＢ120温度は、ＩＳＯ306に準拠し、加熱速度毎時１２０Ｋおよびピストン荷重５０Ｎで求める。
【０１２７】
耐燃性は、ＵＬ94Ｌ火炎に準拠して、厚さ１．２ｍｍおよび１．５ｍｍのロッドで評価する。
【０１２８】
低いせん断範囲（せん断速度１００／秒−１）での溶融粘度は、ＤＩＮ54811に準拠した２６０℃での押出加工中の溶融安定性の測度として求められる。
【０１２９】
溶融体積速度（ＭＶＲ）は、ＩＳＯ1133に準拠し、ピストン荷重５ｋｇで２６０℃において求める。
【０１３０】
【表１】
0004780890.tif 000008
【０１３１】
表１からは、レゾルシノール系オリゴホスフェート（比較例Ｖ１〜Ｖ３）の代わりにビスフェノールＡ系オリゴホスフェートを使用することにより（実施例１〜３）、以下の特性が得られることが分かる。
ａ）向上した耐熱性、
ｂ）顕著に向上したＥＳＣ耐性、
ｃ）向上したノッチ付き衝撃強度、および
ｄ）押出用途に関して顕著に向上した溶融安定性。
【０１３２】
耐燃性は、変化せず、良好なレベルのままである。実施例および比較例全てのテフロン含量は、ＤＩＮ／ＶＤＥ標準0472、パート815で課された制限に従っている。
【０１３３】
表１は、タルクまたはナノスケールＡｌＯ(ＯＨ)などの少量の無機材料の添加が、ノッチ付き衝撃強度、ＥＳＣ耐性および溶融安定性における更なる改良を達成し、またタルクの場合は、耐燃性の改良も達成可能であることを示している。しかし、無機材料を添加しなくても、グラフトポリマー含量を高めることにより、機械特性およびレオロジー特性における対応する改良が達成できる（実施例４）。