(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
銅フタロシアニン以外の有機化合物であるアルカリ可溶化合物の含有率が１重量％以下である銅フタロシアニンクルードを乾式粉砕または湿式粉砕して得られる銅フタロシアニンセミクルードと、樹脂を溶解させた有機溶剤からなる樹脂系分散媒とを混合して得られたスラリー溶液を６０〜２００℃に加熱して、セミクルードの顔料化と顔料の樹脂系分散媒への分散とを同時に行う銅フタロシアニン顔料組成物の製造方法であって、
前記銅フタロシアニンクルードは、無水フタル酸またはその誘導体と、尿素またはその誘導体と、銅化合物とを反応させるか、フタロジニトリルと銅化合物とを反応させることにより得られる、合成直後の銅フタロシアニン未精製物を洗浄することによって得られることを特徴とする銅フタロシアニン顔料組成物の製造方法。
【請求項２】
樹脂系分散媒が印刷インキ用分散媒であることを特徴とする請求項１に記載の銅フタロシアニン顔料組成物の製造方法。
【請求項３】
樹脂系分散媒が塗料用または水性用分散媒であることを特徴とする請求項１に記載の銅フタロシアニン顔料組成物の製造方法。
【請求項４】
銅フタロシアニンセミクルードの無機化合物である銅化合物、モリブデン化合物及びナトリウム化合物の含有率が、０．０１重量％以下であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか一項に記載の銅フタロシアニン顔料組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は銅フタロシアニン顔料を含むインキ、塗料等の顔料組成物の製造方法に関し、少ない工程数で着色力、分散性に優れた顔料組成物が得られるようにしたものである。
【０００２】
【従来の技術】
銅フタロシアニン顔料は鮮明な色と大きな着色力を有し、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性等の耐性に優れた顔料であるため、広く使用されている。
銅フタロシアニン顔料を得るためには、まず、無水フタル酸と尿素と銅化合物とを反応させたり、フタロジニトリルと銅化合物とを反応させたりして、銅フタロシアニンを製造する。ここで得られた合成直後の銅フタロシアニンには、反応時に副生した低分子量の有機化合物や、未反応の銅化合物の他、反応時に使用した触媒由来の無機化合物等が不純物として５〜２０重量％程度含まれている。そこで、通常、この不純物が含まれた状態の銅フタロシアニン（以下、銅フタロシアニン未精製物という）を塩酸、硫酸等の酸で洗浄して不純物をできるだけ低減させて、銅フタロシアニンクルードを得る。
【０００３】
次いで、このクルードを乾式粉砕や湿式粉砕することにより、平均一次粒子径が約０．００１〜０．０１μｍ程度の極微細な結晶粒子が二次凝集した凝集塊からなる粗製顔料組成物を得る。この粗製顔料組成物はα型とβ型の混晶でありセミクルードと呼ばれる。そして、このセミクルードをさらにソルベントソルトミリング処理やソルベントボイリング処理してβ型結晶へと結晶転移させる顔料化を行って、凝集していない約０．０２〜０．２μｍ程度の平均一次粒子径を有するβ型の銅フタロシアニン顔料を得る。
【０００４】
ここで、ソルベントソルトミリング処理とは、塩化ナトリウムや硫酸ナトリウム塩等の無機塩とエチレングリコール、ジエチレングリコール等の多価アルコール等の粘性の高い水溶性有機溶剤の存在下で、クルードをニーダー等で機械的に摩砕して顔料化する方法である。また、ソルベントボイリング処理とは、芳香族系、アルコール系、エステル系、エーテル系等の有機溶剤を使用してセミクルードを煮沸し、セミクルードの二次凝集をほぐすとともに、結晶成長とα型からβ型への結晶転移を同時に行う方法である。
【０００５】
このような銅フタロシアニン顔料の製造方法のうち、不純物が含まれた状態の銅フタロシアニン未精製物を酸で洗浄して不純物を低減させ、銅フタロシアニンクルードを得る工程は、最終的に得られる銅フタロシアニン顔料の着色力、分散性等の性能に影響を与えるため重要である。すなわち、この工程で不純物、特に有機不純物をできるだけ多く除去することによって、最終的に得られる銅フタロシアニン顔料の着色力、分散性を高めることができる。また、有機不純物の含有量が少ない銅フタロシアニンクルードから得られた銅フタロシアニンセミクルードほどβ型結晶の含有率が高く、銅フタロシアニンセミクルードの銅フタロシアニン顔料への顔料化を短時間で行うことができる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、銅フタロシアニン未精製物を酸洗浄して得られた銅フタロシアニンクルードには、洗浄後にも通常約１．５〜５重量％程度の有機不純物が残存し、このような銅フタロシアニンクルードやこのクルードを摩砕して得られたセミクルードを顔料化しても、十分な着色力や分散性を有する顔料が得られなかった。また、顔料化に要する時間も長く、得られた銅フタロシアニン組成物を水洗する必要があり、製造工程上でも問題があった。
【０００７】
一方、セミクルードを顔料化する従来の方法であるソルベントソルトミリング法やソルベントボイリング法等では、処理に長時間を要し、生産性が未だ不十分であった。さらに処理後には、顔料と有機溶剤、無機塩を分離するための工程が別途必要であるとともに、有機溶剤、無機塩が産業廃棄物として発生した。また、分離して得られた顔料を、さらに濾過や水洗、乾燥する必要があり工程数が多かった。
また、銅フタロシアニン組成物中に、有機不純物や無機不純物を多く含んでいると、印刷適性面で印刷よごれを発生させたり、塗料適性面でブリスターを発生させたりして、十分な品質ではなかった。
【０００８】
本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、不純物、特に有機不純物が従来よりも低減された銅フタロシアニンセミクルードを使用して、少ない工程数で着色力、分散性に優れた顔料組成物を提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の銅フタロシアニン顔料組成物の製造方法は、銅フタロシアニン以外の有機化合物であるアルカリ可溶化合物の含有率が１重量％以下である銅フタロシアニンクルードを乾式粉砕または湿式粉砕して得られる銅フタロシアニンセミクルードと、樹脂を溶解させた有機溶剤からなる樹脂系分散媒とを混合して得られたスラリー溶液を６０〜２００℃に加熱して、セミクルードの顔料化と顔料の樹脂系分散媒への分散とを同時に行う銅フタロシアニン顔料組成物の製造方法であって、前記銅フタロシアニンクルードは、無水フタル酸またはその誘導体と、尿素またはその誘導体と、銅化合物とを反応させるか、フタロジニトリルと銅化合物とを反応させることにより得られる、合成直後の銅フタロシアニン未精製物を洗浄することによって得られることを特徴とする。上記製造方法において、樹脂系分散媒は印刷インキ用分散媒であることが好ましい。あるいは、塗料用または水性用分散媒であることが好ましい。また、銅フタロシアニンセミクルードの無機化合物である銅化合物、モリブデン化合物及びナトリウム化合物の含有率は、０．０１重量％以下であることが好ましい。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用する銅フタロシアニンセミクルードは、銅フタロシアニン以外の有機化合物、すなわち有機不純物の含有率が１重量％以下に低減されたものであり、このような銅フタロシアニンセミクルードは、銅フタロシアニン以外の有機化合物、すなわち有機不純物の含有率が１重量％以下に低減された銅フタロシアニンクルードを摩砕して得られるものである。
有機不純物の含有率が１重量％以下に低減された銅フタロシアニンクルードは、銅フタロシアニン未精製物を洗浄することによって得られる。
【００１１】
ここで銅フタロシアニン未精製物とは、例えば無水フタル酸またはその誘導体と、尿素またはその誘導体と、銅化合物とを反応させるか、フタロジニトリルと銅化合物を反応させることにより得られる合成直後のβ型の粗粒子であり、精製されていないものである。
フタル酸誘導体としては、例えばフタル酸塩、無水フタル酸、フタルイミド、フタルアミド酸及びその塩またはそのエステル等が挙げられる。金属源としては、例えば金属銅、第一銅または第二銅のハロゲン化物、酸化銅、硫酸銅、硫化銅、水酸化銅等が挙げられる。
【００１２】
これらを反応させる場合には、必要に応じてモリブデン酸アンモニウム等の触媒を用いて、有機溶媒存在下または不存在下で１８０℃〜３００℃、１〜５時間加熱して反応させる。有機溶媒としては、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等の芳香族炭化水素、アルキルシクロヘキサン、デカリン等の脂環式炭化水素、デカン、ドデカン等の脂肪族炭化水素、ニトロベンゼン、ニトロトルエン等の芳香族ニトロ化合物、トリクロロベンゼン、クロロナフタレン等の芳香族ハロゲン化炭化水素等が挙げられる。
【００１３】
上記の反応で得られた合成直後の銅フタロシアニン未精製物は、平均一次粒子径が５〜１５μｍ程度のβ型結晶粒子であるが、この未精製物には通常、反応時に副生した低分子量の有機化合物や、未反応の銅化合物、反応時に使用したモリブデン化合物等の触媒に由来する無機化合物等が、不純物として通常約５〜２０重量％程度含まれている。銅フタロシアニン未精製物に含まれる不純物のうち有機化合物としては、例えば以下に示すフタルイミド誘導体が挙げられる。
【００１４】
【化１】
0004617528.tif 000002
【００１５】
このようなフタルイミド誘導体等の不純物を含む銅フタロシアニン未精製物を洗浄して、銅フタロシアニンクルードを得るが、この際、無機塩基溶液で洗浄することによって、フタルイミド誘導体等の不純物が除去され、銅フタロシアニン以外の有機化合物の含有率が１重量％以下の銅フタロシアニンクルードを得ることができる。
ここで使用される無機塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物が挙げられ、通常、１〜５重量％程度の水溶液として使用される。
洗浄方法としては、例えば、これらの無機塩基溶液中に銅フタロシアニン未精製物を添加して３０〜９０℃で、０．５〜５時間程度攪拌し、ついで、濾過、遠心分離等の分離操作後、得られた固体を水洗、乾燥する方法が挙げられる。
【００１６】
ここで、銅フタロシアニン未精製物に含まれるフタルイミド誘導体等の有機不純物は、その大部分がアルカリ可溶化合物であるため、このような方法で洗浄すると有機不純物の大部分は液相中に溶解し、その結果、銅フタロシアニン以外の有機化合物の含有率が１重量％以下に低減された銅フタロシアニンクルードを得ることができる。また、この際、同時に未反応の銅化合物や反応時に使用したモリブデン化合物等の触媒に由来する無機不純物も除去することができ、これら無機化合物の含有率を、０．０１重量％以下に低減することができる。
【００１７】
無機塩基溶液で洗浄する際には、この無機塩基溶液中に水蒸気を導入しながら銅フタロシアニン未精製物を洗浄してもよい。具体的には、無機塩基溶液中に銅フタロシアニン未精製物を添加した後、このスラリー溶液中に水蒸気を導入しながら７０〜１００℃で、０．５〜５時間程度攪拌し、ついで、濾過、固液分離操作後、得られた固体を水洗、乾燥して銅フタロシアニンクルードを得る。このように水蒸気を導入しながら無機塩基溶液で洗浄すると、有機不純物の加水分解が促進されるため、より効率よく有機不純物を液相中へと溶解させることができ、その結果、有機不純物をさらに低減することができる。
【００１８】
このようにして無機塩基溶液で銅フタロシアニン未精製物を洗浄することに加えて、硫酸、塩酸等の無機酸溶液でこれを洗浄してもよい。無機塩基溶液だけでなく、無機酸溶液で洗浄することによって、有機不純物、未反応の銅化合物、反応時に使用したモリブデン化合物等の触媒に由来する無機不純物の他、無機塩基溶液で銅フタロシアニン未精製物を洗浄した際に生成してしまうナトリウム化合物等も除去することができ、不純物をさらに低減できる。
また、さらに、メタノール等のアルコールによるアルコール洗浄や、アセトン洗浄等を行ってもよい。アルコール洗浄やアセトン洗浄を行うと、アルコール、アセトンに可溶な有機不純物をさらに低減できる。
このように無機塩基溶液による洗浄に加えて、無機酸溶液での洗浄、アルコール洗浄、アセトン洗浄等を適宜組み合わせて行うことによって、有機不純物および無機不純物をより低減することができる。
【００１９】
これらの洗浄を行う順序には特に制限はないが、まず初めに無機塩基溶液で洗浄し、ついで無機酸溶液による洗浄やアルコール洗浄等を適宜行うことが好ましい。さらに好ましくは、まず初めに無機塩基溶液に水蒸気を導入しながら銅フタロシアニン未精製物を洗浄し、ついで、無機酸溶液で洗浄する方法が好ましい。このような順序および組み合わせで洗浄すると、無機塩基洗浄では主として有機不純物が洗浄され、無機酸洗浄では主として無機不純物が洗浄され好ましい。
【００２０】
このようにして得られた銅フタロシアニンクルードを、ボールミル等の分散機で摩砕することによって、摩砕時間の経過とともにβ型の銅フタロシアニンクルードが細かく摩砕され、徐々にα型結晶が生成する。そして、α型とβ型の混晶系であり、顔料の粒子径より一桁小さい一次粒子が二次凝集した銅フタロシアニンセミクルードが得られる。
この銅フタロシアニンセミクルードは、有機不純物が１重量％以下に低減された銅フタロシアニンクルードを摩砕して得られたものであるため、有機不純物の含有率は１重量％以下である。また、銅フタロシアニンクルード中の無機化合物の含有率が０．０１重量％以下であれば、得られたセミクルード中の無機化合物も同様に０．０１重量％以下である。
【００２１】
ついで、このようにして得られた有機不純物の含有率が１重量％以下に低減された銅フタロシアニンセミクルードと、樹脂系分散媒とを混合してスラリー溶液を調製し、このスラリー溶液を、６０〜２００℃に加熱、保持してセミクルードの顔料化を行う。
ここで使用する樹脂系分散媒とは樹脂を溶解させた有機溶剤であり、平版、グラビア等の油性印刷インキ用分散媒、油性塗料用分散媒、インキ、塗料、繊維染色等の水性用途分散媒等、顔料組成物の用途に応じて適宜選択できる。
【００２２】
印刷インキ用分散媒としては、ロジン変性フェノール樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ニトロセルロース系樹脂等があげられる。
塗料用分散媒としては、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フタル酸系樹脂、メラミン樹脂等があげられる。
水性用分散媒としては、アクリル樹脂、塩酢ビ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂等があげられる。
【００２３】
スラリー溶液を加熱、保持する際には、スラリー溶液の流動性に応じて、公知の攪拌装置やビーズミル、ボールミル等の練肉機等を使用して、スラリー溶液を攪拌、混練しながら加熱、保持してもよい。また、樹脂系分散媒の他に、軽油、灯油、ターペン、ミネラルスピリツ等のインキ用溶剤や、トルエン、エステル類、アルコール類、アルコールエーテル類等の塗料用溶剤等を添加して、流動性を調製してもよい。
このように銅フタロシアニンセミクルードを樹脂系分散媒中で６０〜２００℃に加熱することによって、このセミクルード中のα型結晶はβ型へと転移するとともに、二次凝集が解された微細な一次粒子となって樹脂系分散媒に分散する。
その結果、平均一次粒子径０．０２〜０．２μｍのβ型銅フタロシアニン顔料が樹脂系分散媒中に分散したスラリー状またはペースト状の顔料組成物が得られる。得られた顔料組成物はそのままで、または、さらに溶剤、樹脂系分散剤やその他公知の添加剤等を適宜添加して顔料含有量や粘弾性値を調整して使用することができる。
【００２４】
ここで、スラリー溶液の加熱温度が２００℃を超えると、銅フタロシアニンセミクルード中のα型結晶が容易にβ型へと転移し、処理時間を短縮することができるが、結晶成長が促進され、銅フタロシアニンの粒子径が０．５μｍ以上に成長してしまうため好ましくない。一方、加熱温度が６０℃未満では結晶成長は抑制されるものの、銅フタロシアニンセミクルードのα型からβ型への転移に要する時間が長くなるため好ましくない。
６０〜２００℃での保持は、銅フタロシアニンセミクルードの９９．０％以上がβ型結晶へ転移するまで適宜行えばよく、通常５分間〜６時間である。
【００２５】
スラリー溶液中における、銅フタロシアニンセミクルードの重量と、その他の成分、すなわち、樹脂系分散媒と溶剤等の液体成分重量との比率には特に制限はないが、液体成分重量が多すぎると、得られた顔料組成物からこれらの過剰分を除去する必要が生じ、工程上好ましくない。したがって、スラリー溶液中の液体成分重量は、最終製品の顔料組成物中における好ましい液体成分重量よりも少ない量とすることが好ましく、通常、液体成分重量と銅フタロシアニンセミクルードの重量との比率は１０：１〜１：１とすることが好ましい。
【００２６】
このように、有機不純物の含有率が１重量％以下に低減された銅フタロシアニンセミクルードを、樹脂系分散媒と混合して加熱、保持して顔料化を行う方法の他に、樹脂系分散媒と均一相を形成しない処理用液体を使用して、この処理用流体中で銅フタロシアニンセミクルードを顔料化させてもよい。
具体的には、セミクルードと処理用液体とを混合してスラリー溶液を得て、このスラリー溶液を６０〜２００℃に加熱、保持して、セミクルード中のα型結晶をβ型へと転移させる。ついで、このスラリー溶液に樹脂系分散媒を添加して、樹脂系分散媒中に顔料を抽出した後、処理用液体を、デカンテーションや減圧下で蒸発させる方法等で除去する。そして、処理用液体を除去して得られた、樹脂系分散媒と顔料とを含むスラリー溶液を、ロールミル、ビースミル等の練肉機で練肉して、顔料を樹脂系分散媒中に分散させて顔料組成物を得る。
このような方法によっても、平均一次粒子径０．０２〜０．２μｍのβ型銅フタロシアニン顔料が樹脂系分散媒中に分散したスラリー状またはペースト状の顔料組成物を得ることができる。こうして得られた顔料組成物もそのままで、または、溶剤、樹脂系分散剤やその他の添加剤を適宜添加して使用することができる。
【００２７】
ここで使用する樹脂系分散媒と均一相を形成しない処理用液体としては、特に制限はなく、使用する樹脂系分散媒の種類に応じて適宜選択でき、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等の揮発性の低級アルコール類が挙げられる。これらは１種類または２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
顔料化させる際の処理用液体と銅フタロシアニンセミクルードとの重量比率には特に制限はないが、１０：１〜１：１とすることが好ましい。
【００２８】
このような製造方法によれば、不純物、特に有機不純物が従来よりも低減された銅フタロシアニンクルードおよびセミクルードを使用するため、着色力、分散性に優れた顔料組成物が得られる。また、銅フタロシアニンセミクルードの顔料化と顔料の樹脂系分散媒への分散とを同時に行うことができるため、得られた顔料組成物をそのまま印刷インキ用途や塗料用途に使用でき、従来の顔料化法で必要であった、顔料と有機溶剤、無機塩とを分離する工程や、顔料を濾過や水洗、乾燥する工程が不要である。また、顔料化の際に大量の有機溶剤、無機塩を使用しないので、これらが産業廃棄物として発生せず、工業的に好ましい。
さらに、顔料化を樹脂系分散媒と均一相を形成しない処理用液体を使用して行い、ついで、このスラリー溶液に樹脂系分散媒を添加して、樹脂系分散媒中に顔料を抽出した後、処理用液体を除去することによって、使用する樹脂系分散媒の選択範囲を拡大でき、用途範囲が拡大するばかりか、製造工程中で使用する樹脂の変質を防止できる。
【００２９】
【実施例】
次に実施例を示して本発明を具体的に説明する。
［実施例１］
無水フタル酸、尿素、塩化銅をアルキルベンゼン中でモリブデン酸アンモニウム触媒の存在下、２００℃で３時間反応させて、銅フタロシアニン未精製物を製造した。この銅フタロシアニン未精製物１００ｇと、２重量％水酸化ナトリウム水溶液１０００ｇをビーカー中で、７０℃に保持しながら１時間攪拌した後、ビーカー中の内容物を濾過して固液分離し固形分を得た。この固形分を水洗して、さらに、１重量％硫酸１０００ｇとともにビーカー中で、７０℃に保持しながら１時間攪拌した。ついで、ビーカー中の内容物を濾過して固液分離し、固形分を水洗、乾燥して銅フタロシアニンクルードを得た。
この銅フタロシアニンクルードを分析したところ、銅フタロシアニン以外の有機化合物の含有率は０．７重量％、無機化合物の含有率は０．００５重量％であった。有機化合物および無機化合物の含有率は 高速液体クロマトグラフおよびイオンクロマトグラフで求めた。
この銅フタロシアニンクルードを、乾式摩砕（ドライミリング法）して銅フタロシアニンセミクルードを得た。
ついで、得られた銅フタロシアニンクルード１００ｇと、樹脂系分散媒としてロジン変性フェノール樹脂１２Ｘ０８７０（大日本インキ化学工業製）４００ｇを混合し、攪拌装置内で９０℃において２時間攪拌した。そして、さらに、溶剤として軽油を１０ｇ添加して、幅９００ｍｍの平型３本ロール練肉機で練肉して分散させ、印刷インキ用顔料ペーストを調製した。
【００３０】
［実施例２］
実施例１と同様にして得られた銅フタロシアニンセミクルード１００ｇと、ロジン変性フェノール樹脂１２Ｘ０８７０（大日本インキ化学工業製）１００ｇ、イソブチルアルコール２００ｇ、水６００ｇを混合し、攪拌装置内で９０℃において２時間攪拌した。ついでイソブチルアルコールと水を溜去しながら１００℃に加熱した。得られたペーストにロジン変性フェノール樹脂３００ｇ、軽油１０ｇを追加した後、横型ビーズミルを１回通して印刷インキ用ペーストを調製した。
【００３１】
［比較例１］
銅フタロシアニン以外の有機化合物の含有率が３重量％で、無機化合物の含有率が０．１％の銅フタロシアニンクルードを使用した以外は、実施例１と同様にして印刷インキ用ペーストを調製した。
【００３２】
［比較例２］
比較例１で用いた銅フタロシアニンクルードと同じクルードを使用し、実施例１と同様にして銅フタロシアニンセミクルードを作成した。
この銅フタロシアニンセミクルード１００ｇとイソブチルアルコール３００ｇ水７００ｇを混合し、ついで攪拌装置内で９０℃において４時間攪拌した。その後イソブチルアルコールを水蒸気蒸留により溜去した。得られた顔料水性スラリーを固液分離し、水洗、乾燥して銅フタロシアニン顔料９８ｇを得た。
この顔料を５０ｇとロジン変性フェノール樹脂１２Ｘ０８７０を４００ｇを混合した後、３本ロールで３パス分散し、印刷インキ用組成物を調製した。
【００３３】
＜試験例１＞
以下の方法により、実施例１〜２および比較例１〜２により得られたペーストを平版インキの濃色インキとして試験した。
・着色力の評価方法
上記で得られた濃色インキ０．１ｇと白顔料が３０％の白インキ２ｇを混合して淡色インキを作成した。
得られた各インキを試験インキとし、着色力と透明性を評価した。
比較例１で得られた顔料を用いて、上記記載の濃色インキ（標準とする）と、顔料使用量を２％刻みで、＋１６％増加した濃色インキ（比較標準とする）を作成した。
標準および、比較標準の濃色インキより、上記淡色インキ作成法に従って、対応する淡色インキを作成し、それぞれ標準淡色インキ及び比較標準淡色インキとした。
実施例、比較例で得られた顔料の淡色インキを、比較標準淡色インキと、展色紙にヘラを使用して展色して着色力を比較し、着色力の一致した点を顔料の着色力とした。
標準インキの着色力を１００％とし、着色力の一致した比較標準インキの標準に対する顔料量％を、評価サンプルの着色力として、数値化した。
・透明性の評価方法
黒インキを用いて黒帯を印刷した白い展色紙に、試験インキを展色し、黒帯の上の展色状態を目視で観察した。黒帯の上に試験インキが展色される事により黒帯が白く見えるものを不透明と判断し、目視判定１とした。黒帯上に試験インキが展色されていることがわかりにくいものを透明と判断し、目視判定１０とした。
・印刷試験
濃色インキを用いて印刷試験を行った。印刷試験法としては、湿し水の供給ダイアルを、目盛り１（供給量が少ない）から、目盛り１０（供給量が多い）まで変化させ、印刷よごれが発生しない領域幅を測定した。全領域で印刷可能であり、耐水性が良好な事に起因する印刷適性が優れたインキを１０と判定し、全領域で耐水性が不良な事に起因する印刷適性が劣るインキを０と判定し、０〜１０段階で評価した。
【００３４】
【表１】
0004617528.tif 000003
なお、表１中の記号は以下を示す。
○…透明性が非常に良い
△…透明性が良い
×…透明性が悪い
【００３５】
表１から明らかな様実施例１および２で得られた印刷インキ用顔料ペーストは、着色力、透明性、印刷適性何れも優れていた。
【００３６】
［実施例３］
実施例１と同様の銅フタロシアニンセミクルード２０ｇ、アルキッド樹脂ベッコゾールＪ−５２４−ＩＭ−６０（大日本インキ化学工業製）５０ｇ、塗料用シンナー３０ｇを混合し、攪拌装置内で９０℃において２時間攪拌し、アルキッド樹脂ペーストを調製した。
【００３７】
［比較例３］
銅フタロシアニン以外の有機化合物の含有率が２重量％で、無機化合物の含有率が０．１％の銅フタロシアニンクルードを使用した以外は、実施例３と同様にして、アルキッド樹脂ペーストを調製した。
【００３８】
＜試験例２＞
・塗料試験
実施例３、比較例３で得られたアルキッド樹脂ペースト５０ｇにベッコゾールＪ−５２４−ＩＭ−６０を３３．３ｇ、メラミン樹脂スーパーベッカミンＪ−８２０−６０（大日本インキ化学工業製）を追加混合し、メラミンアルキッド濃色塗料とした。
この濃色塗料を、既に下塗りしてある塗料試験用鋼板に、各々ウェット膜厚が１５０μｍとなる様に塗布し、１３０℃で２０分間焼き付けし、ブリスター試験用テスト板とした。
・ブリスター試験
テスト板を飽和水蒸気の雰囲気下で、５０℃、７日間保存した。これを取り出し、塗膜のふくれやはがれを観察した。
【００３９】
この結果、比較例３のテスト板には塗膜のふくれが観察されたのに対し、実施例３のテスト板には異常は見られなかった。
【００４０】
【発明の効果】
以上説明したように本発明の製造方法によれば、不純物、特に有機不純物が従来よりも低減された銅フタロシアニンクルードおよびセミクルードを使用するため、着色力、分散性に優れた顔料組成物が得られる。また、銅フタロシアニンセミクルードの顔料化と顔料の樹脂系分散媒への分散とを同時に行うため、得られた顔料組成物をそのまま印刷インキ用途や塗料用途に使用でき、顔料と有機溶剤、無機塩とを分離する工程や、顔料を濾過や水洗、乾燥する工程が不要である。また、顔料化の際に大量の有機溶剤、無機塩を使用しないので、これらが産業廃棄物として発生せず、工業的に好ましい。
さらに、顔料化を樹脂系分散媒と均一相を形成しない処理用液体を使用して行い、ついで、このスラリー溶液に樹脂系分散媒を添加して、樹脂系分散媒中に顔料を抽出した後、処理用液体を除去することによって、使用する樹脂系分散媒の選択範囲を拡大でき、用途範囲が拡大するばかりか、製造工程中で使用する樹脂の変質を防止でき、工業的に好ましい。