(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィンおよび硫黄化合物を含有するガソリンストリームから硫黄化合物を除去する方法であって、ガソリンストリームを、抽出蒸留溶媒を用いる液体単相の抽出蒸留によって、硫黄化合物が濃縮された抽出物ストリームと、オレフィンを含むラフィネートストリームとに分留し、前記抽出物ストリームのみを水素化脱硫に供して硫黄化合物を除去することを特徴とする方法。
【請求項２】
前記ガソリンストリームは、５０℃〜２５０℃の範囲の沸点を有する単環芳香族化合物、多環芳香族化合物、単環ナフテン、多環ナフテン、オレフィン、パラフィン、チオフェン、ベンゾチオフェン、スルフィド、ジスルフィド、チオール、テトラヒドロチオフェンおよびジヒドロベンゾチオフェンを含むことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記沸点は５０℃〜２２０℃の間の範囲であり、前記ガソリンストリームからベンゾチオフェンおよび高分子量硫黄化合物を除去するためにプレ分留塔を使用することをさらに含むことを特徴とする請求項２記載の方法。
【請求項４】
前記プレ分留塔からのオーバーヘッドストリームを前記抽出蒸留に供給する工程と、前記プレ分留塔からの塔底ストリームを水素化脱硫に供給する工程とをさらに含むことを特徴とする請求項３記載の方法。
【請求項５】
前記抽出蒸留を抽出蒸留塔で行い、前記抽出蒸留溶媒として、スルホラン、共溶媒として０．１〜１．０重量％の水を用い、０．２〜０．５の還流比および１．５〜１．７Ｋｇ/ｃｍ２の塔頂圧力を用いて前記抽出蒸留塔を運転することを特徴とする請求項１から４いずれか１項記載の方法。
【請求項６】
前記抽出蒸留溶媒は、スルホラン、３−メチルスルホラン、２，４−ジメチルスルホラン、３−エチルスルホラン、Ｎ−メチルピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−プロピルピロリドン、Ｎ−ホルミルモルホリン、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、メチルエチルスルホン、ジプロピルスルホン、ジブチルスルホン、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチレングリコール、エチレングリコール、炭酸エチレン、炭酸プロピレンおよびそれらの混合物から成る群から選択されることを特徴とする請求項１から４いずれか１項記載の方法。
【請求項７】
前記抽出蒸留溶媒は、
（ｉ）スルホランと、
（ｉｉ）共溶媒として、３−メチルスルホラン、Ｎ−ホルミルモルホリン、２−ピロリドン、ジプロピルスルホン、テトラエチレングリコール、水、ＦＣＣガソリンからの重質硫黄残留物、またはそれらの混合物と
を含んでなることを特徴とする請求項１から４いずれか１項記載の方法。
【請求項８】
前記抽出蒸留溶媒はストリッピングされ、重質硫黄残留物は溶媒選択性を強化するために有効な量でストリッピング後に前記抽出蒸留溶媒のリーン留分中に残ることを特徴とする請求項７記載の方法。
【請求項９】
前記重質硫黄残留物の蓄積を防ぐために、前記抽出蒸留溶媒のリーン留分のスリップストリームを水で抽出する工程をさらに含むことを特徴とする請求項８記載の方法。
【請求項１０】
前記抽出物ストリームを水素化脱硫に供する工程後に前記抽出物ストリームをラフィネートストリームと組み合わせる工程をさらに含むことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１１】
ベンゼンまたは全範囲芳香族化合物を生成させるために、前記抽出蒸留から生じるストリームを芳香族精製装置または改質油精製装置に供給する工程をさらに含むことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１２】
前記芳香族精製装置はエチレンプラントの一部であることを特徴とする請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
前記ガソリンストリームは流動接触分解反応器から提供されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項１４】
前記ラフィネートストリームは前記流動接触分解反応器に再循環されることを特徴とする請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
前記ラフィネートストリームは、オレフィンを低分子量オレフィンに転化する装置に供給されることを特徴とする請求項１３記載の方法。
【請求項１６】
前記オレフィンを低分子量オレフィンに転化する装置は、前記ラフィネートストリーム中のオレフィンをＣ２〜Ｃ６オレフィンに転化することを特徴とする請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
前記ガソリンストリームは、流動接触分解装置、コーカーナフサ源または熱蒸気分解源から誘導されることを特徴とする請求項１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の背景
本出願は、２０００年２月１１日出願の米国仮特許出願第６０／１８２，０２２号および２０００年１０月１２日出願の米国特許出願第０９／６８６，８８９号についての優先権を主張する。これらの特許出願は本明細書に全体的に引用して援用する。
【０００２】
発明の分野
本発明は炭化水素の精製に関し、より詳しくは、ガソリンから硫黄化合物を除去する方法に関する。
【０００３】
関連技術の説明
主たるガソリン硫黄源（９８％以下）は、ガソリンプールの３０〜７０％を構成する、流動接触分解（ＦＣＣ）から生成されたガソリンからのものである。ガソリンから硫黄を除去する最も有効な方法の一つは、ＦＣＣガソリンを水素化処理することである。しかし、このストリームは、かなりの量のオレフィン系化合物を含有し、これらの化合物を水素化処理すると、ブレンドガソリンのオクタン価が低下する。
【０００４】
代表的な現在のアプローチは、非チオフェン型硫黄化合物およびチオフェンの沸点（８４℃）より低い温度で沸騰する炭化水素を含有する軽質留分と、すべてのチオフェン型硫黄化合物およびより重質の炭化水素を含有する重質留分とにＦＣＣガソリンを分留することである。その後、軽質留分は、非チオフェン型の硫黄を除去するために、苛性洗浄装置（Ｍｅｒｏｘ装置など）内で処理される。重質留分は、チオフェン型の硫黄を除くために水素化脱硫（ＨＤＳ）装置に供給される。チオフェンより高い沸点を有するすべてのオレフィンはＨＤＳ処理が施され、よってオクタン価の低下が生じる。
【０００５】
米国特許第４，０５３，３６９号には、芳香族化合物と非芳香族化合物の分離のための２液相抽出蒸留プロセスが開示されており、そのプロセスにおいて硫黄化合物を抽出する。しかし、上の特許の開示は、抽出蒸留塔内で２液相を用いて運転される抽出蒸留に限定されている。
【０００６】
発明の概要
本発明は、同時に、炭化水素ストリーム中の硫黄化合物を抽出するとともにオレフィンを排除するために、抽出プロセスを精製プロセスに組み込むことに関する。本発明と合わせて用いるために特に好ましいストリームは、例えば、コーカーナフサ源、熱蒸気分解源または流動接触分解（ＦＣＣ）装置から誘導される。ＦＣＣ装置からのガソリンは本発明と合わせて用いるために特に好ましい。
【０００７】
本発明によると、硫黄濃縮物を伴った抽出物ストリームのみが従来のＨＤＳ（水素化脱硫）装置または改良されたＨＤＳ装置によって水素化脱硫される。このようにして、脱硫ＦＣＣガソリンのオクタン価を保存することができる。より高いオクタン価を有するオレフィン系化合物が、ＨＤＳ装置内で処理される前記ストリームから抽出プロセスによって排除されるからである。
【０００８】
本発明によるオレフィンおよび硫黄化合物を含有するガソリンストリームから硫黄化合物を除去する方法は、硫黄化合物を抽出物ストリーム中に濃縮するとともにオレフィンをラフィネートストリームに向けて排除するためにガソリンストリームを抽出プロセスに供する工程と、硫黄化合物を除去するために前記抽出物ストリームのみを水素化脱硫に供する工程とを含む。
【０００９】
特に好ましい実施形態において、本発明による方法は、２液相領域が実質的にない抽出蒸留塔内で行われる抽出蒸留プロセスを含む。
【００１０】
２相領域を避けるために、用いられる適切な圧力、温度、還流比および溶媒を含む抽出蒸留塔の運転パラメータの選択は当業者の技量内である。
【００１１】
好ましい実施形態の詳細な説明
本発明の範囲内の抽出プロセスは、抽出蒸留（ＥＤ）または液−液抽出（ＬＬＥ）を含む。実施形態の一つの概略図を図１に示している。全範囲のＦＣＣガソリンを抽出プロセスに供給し、抽出プロセスにおいて硫黄化合物および芳香族化合物を抽出物ストリームに抽出するために、適切な抽出溶媒または混合溶媒を用いる。同時に、ガソリンストリーム中のオレフィン系化合物、ナフテン系化合物およびパラフィン系化合物を溶媒によってラフィネートストリーム中に排除する。硫黄化合物は、主として、メルカプタン、スルフィド、ジスルフィド、チオフェン、ベンゾチオフェンおよびジベンゾチオフェンを含む。その後、抽出物ストリーム（硫黄コンセントレートを伴った）を硫黄除去のためにＨＤＳ装置に供給する。脱硫された抽出物ストリームは、ガソリンブレンディングのためにラフィネートストリームと再混合することができ、あるいはベンゼン、トルエンおよびキシレンを精製するために芳香族化合物回収装置に送ることができる。好ましいプロセスは、同じ溶媒を用いる液−液抽出プロセスと比べて、ＦＣＣガソリン中のすべての硫黄化合物を抽出するとともにオレフィンを排除する、より高い効率のゆえに抽出蒸留である。ＥＤ塔からのラフィネート（オーバーヘッド）ストリームが僅少量の硫黄（主として非チオフェン型）しか含有しないので、苛性洗浄（Ｍｅｒｏｘ装置）は不要である。これは、この技術の主たる利点の一つである。
【００１２】
本発明のもう一つの利点は、ＥＤプロセスからの抽出物ストリームが６０〜９０％の芳香族化合物を含有することである。任意に、このストリームをエチレンプラントの第二段水素化処理装置および芳香族抽出装置に、あるいは水素化脱硫後に、ベンゼンまたは全範囲芳香族化合物を回収するために改質油抽出装置に供給することができる。
【００１３】
図１に概略的に描いた一般化された実施形態を参照すると、重質ガスオイル原料２および残留物フラッシャートップ４を流動接触分解装置６に供給する。流動接触分解装置６からのライン８は接触分解装置分留器９に供給する。接触分解装置ガス１０を含む接触分解装置分留器の軽質製品を塔頂から除去してよく、重質サイクル油１２を塔底で除去してよく、軽質サイクル油１４および重質ガスオイル１６などの他の留分を後続の処理および／または再循環のために除去してよい。軽質ナフサ留分１８を抽出プロセス装置２０（例えば、液−液抽出塔または抽出蒸留塔）に供給する一方で、重質ナフサ留分２１を水素化処理装置２８に供給する。抽出装置２０は、脱硫された軽質ナフサラフィネートストリーム２２および硫黄化合物と芳香族化合物を含有する塔底抽出物ストリーム２４を生じさせる。任意のベンゼンストリームまたはベンゼン濃縮物ストリームを２６で抜き取ってよい。本発明によると、抽出プロセス装置２０からの塔底抽出物ストリーム２４のみが水素化処理装置２８内で処理される。抽出装置２０の脱硫された軽質ナフサガソリンラフィネートストリーム２２および水素化処理装置２８からの脱硫された重質ナフサ３２を組み合わせて製品ストリーム３４を製造してよい。水素を水素化処理装置２８に添加する。水素化処理装置２８は、脱硫された重質ナフサ３２に加えて、軽質分３８および硫化水素（Ｈ２Ｓ）４０を生じさせ、それらをＣｌａｕｓ装置（図示していない）内でさらに処理してよい。分留器９は、本明細書において時には「プレ分留器塔」と呼ぶ。プレ分留器塔から抽出プロセス２０に供給された軽質留分は、本明細書において時には「オーバーヘッドストリーム」と呼び、水素化処理装置に送られる重質留分は、時には「塔底ストリーム」と呼ぶ。
【００１４】
米国特許第４，０５３，３６９号に含まれている提案に反して、本発明者らは、２液相領域がＥＤ塔内での溶媒性能を低下させるので、本発明による抽出蒸留において２液相領域を好ましくは避けるべきであることを見出した。
【００１５】
この点を例示するために、実験を一段ＥＤ装置内で行った。一段ＥＤ装置において、反溶媒（水）を溶媒（スルホラン）に添加して、混合物中の第２の液相を確保するか、あるいは拡張（ｅｘｐａｎｄ）した。ＥＤ装置内で、ＥＤ溶媒３部をｎ−ヘキサン３４．４重量％、１−ヘキセン３２．９重量％、ベンゼン３２．４重量％およびチオフェン０．２１重量％を含有する原料液１部と混合した。この混合物を全面還流下で約６４５ｍｍＨｇ（８５．９９３ｋＰａ）の圧力で沸点に加熱した。平衡気相を表１にまとめている。
【００１６】
【表１】
0004828762.tif 000002
表１から、水５％入りのスルホラン（拡張された２液相抽出蒸留の例）は、溶媒としてスルホラン単独での場合より、ベンゼンおよびチオフェンのより高い蒸気組成および１−ヘキセンのより低い蒸気組成を示している。これは、ＥＤ装置内の２液相領域の存在が、チオフェンをより少なく、１−ヘキセンをより多く溶媒によって抽出させることを実証している。換言すると、２液相系を用いると、より少ない硫黄含有化合物が抽出され、より少ないオレフィンが排除される。２液相溶媒は、ベンゼン（芳香族化合物）も、より少なく抽出した。従って、ＥＤ装置内の２液相は、硫黄抽出およびオレフィン排除の観点から全く利点を生み出さなかった。実際、それはこの用途において避けるか、あるいは最小にするべきである。
【００１７】
本発明者らは、２液相領域の存在がガソリンの脱硫におけるＥＤ性能に悪影響を及ぼすことを示すために以前に公表されたデータ（Ｆ．Ｍ．Ｌｅｅ，Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｄｏｓ．Ｄｅｖ．，Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．４，１９８６，ｐｐ．９４９−５７、本明細書に全面的に引用して援用する）を用いた。
【００１８】
２溶媒を比較のために選択した。炭化水素に関して高い溶解度を有するとともに２．０〜８．０の溶媒対原料比（Ｓ／Ｆ）で液体単相を形成するジ−ｎ−プロピルスルホン（ＤＰＳ）と、炭化水素に関してより低い溶解度を有するとともに低いＳ／Ｆで２液相を形成する傾向があるスルホラン（ＳＵＬＦ）。一段ＥＤ装置からの実験データの幾つかを表２および３に示している。
【００１９】
【表２】
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【表３】
0004828762.tif 000004
表２に示したように、ＤＰＳは、同じ実験条件下でＳＵＬＦより良好な性能（より高いα値）を実証した。ここでＳＵＬＦとの混合物は、ＤＰＳよりＳＵＬＦの低い溶解度のゆえに２液相（Ｓ／Ｆ＝２．０〜４．０で）をもっていた。しかし、表３のデータは、両方の溶媒が高Ｓ／Ｆ（Ｓ／Ｆ＝８．０）で液体単相条件下であった時に、ＳＵＬＦがＤＰＳよりずっと高い選択性を有することを示した。これらのデータは、２液相運転がＥＤ溶媒の選択性およびプロセスの性能に有害であり、可能な時は常に避けるべきことを明確に示している。
【００２０】
上の実験的実証に基づいて、本発明者らは、ＦＣＣガソリンにおいて硫黄を抽出しオレフィンを排除するＥＤ塔内に液体単相を提供するＥＤ溶媒を選択することを好む。また、ＥＤ溶媒の沸点は、溶媒ストリッパー内で回収されるとともに抽出製品を汚染しないために十分に高いのがよい。非限定的な溶媒の例には、スルホラン、３−メチルスルホラン、２，４−ジメチルスルホラン、３−エチルスルホラン、Ｎ−メチルピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−プロピルピロリドン、Ｎ−ホルミルモルホリン、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、メチルエチルスルホン、ジプロピルスルホン、ジブチルスルホン、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチレングリコール、エチレングリコール、炭酸エチレン、炭酸プロピレンおよびそれらの混合物が挙げられる。現在好ましい溶媒は、スルホラン、３−メチルスルホラン、Ｎ−ホルミルモルホリン、２−ピロリドン、ジプロピルスルホン、テトラエチレングリコールおよびそれらの混合物である。
【００２１】
本発明の１つの実施形態によるプロセスにおいて、抽出蒸留溶媒は共溶媒を含む。例えば、好ましい溶媒は、共溶媒として３−メチルスルホラン、Ｎ−ホルミルモルホリン、２−ピロリドン、ジプロピルスルホン、テトラエチレングリコール、水、ＦＣＣガソリンからの重質硫黄残留物またはそれらの混合物と合わされた、スルホランを含む。
【００２２】
ＦＣＣガソリンは、メルカプタン、スルフィド、ジスルフィド、チオフェンおよびベンゾチオフェンを制限なく含む硫黄化学種の多くの異なるタイプを含有する。主としてベンゾチオフェンである重質硫黄化学種は、溶媒選択性を強化することが以前に示されている。例えば、Ｆ．Ｍ．Ｌｅｅ  ＆  Ｄ．Ｍ．Ｃｏｏｍｂｓ，Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．，Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．１，１９８８，ｐｐ．１１８−２３を参照すること。この文献は本明細書に引用して援用する。
【００２３】
スルホランとＦＣＣガソリンからの重質残留硫黄を含有するスルホランを溶媒として用いて実験を一段ＥＤ装置内で行った。炭化水素原料は、３．０のＳ／Ｆでｎ−ヘプタン３０重量％およびトルエン７０重量％であった。実験データの幾つかを表４に示している。
【００２４】
【表４】
0004828762.tif 000005
表４のα値（溶媒選択性）に基づいて、重質残留硫黄化合物がＥＤ装置内のスルホラン溶媒の性能を改善したことは明らかである。従って、本発明の１つの態様は、選択性を改善するために抽出蒸留溶媒中に重質残留硫黄化合物を含めることである。
【００２５】
ベンゾチオフェンなどの、より重質の硫黄化学種が、類似した沸点を有する炭化水素より、ＥＤ溶媒との強い結合を有するので、これらのより重質の化学種は、炭化水素が溶媒からストリッピングされた後にリーンＥＤ溶媒中に留まる傾向がある。これによって、溶媒ストリッパーの運転条件を調節することにより、リーンＥＤ溶媒中の硫黄の量を制御することが、より容易になる。この点を証明するために、本発明者らは、一段ＥＤ装置内でベンゾチオフェン１．７重量％とスルホラン９８．３重量％を混合し、混合物を３７０ｍｍＨｇ（４９．３２９ｋＰａ）の圧力下で１８０℃（予想された溶媒ストリッパー温度）に加熱した。ベンゾチオフェン濃度は、８５分後に１．１７重量％、１４６分後に１．１０重量％および３２６分後に０．８２重量％に低下した。より重質の硫黄化合物は、ベンゾチオフェンより遙かに強い溶媒との結合を有する。
【００２６】
リーン溶媒中での重質硫黄および炭化水素の蓄積を防ぐために、リーン溶媒のスリップストリームを水で抽出して溶媒を除去し、重質硫黄および炭化水素を後に残した。この着想を実証するために、スルホラン８４％とベンゾチオフェン１６％を含有する混合物１部と水２０部とを５０℃で接触させることにより一段抽出試験を行った。一段抽出後に、水相はスルホラン（溶媒）９９％とベンゾチオフェン１％を含有していた一方で、有機相はスルホラン６％とベンゾチオフェン９４％を含有していた。本発明者らは、少しより多くの抽出段数を用いて成分を完全に分離できることを予想している。本発明者らは、重質硫黄と炭化水素の両方が６段水抽出後でさえ水に不溶であることも見出した。溶媒を回収するとともに少量のストリッピング蒸気を提供するために、水相を溶媒ストリッパーに再循環することが可能である。
【００２７】
以下の実施例は、ＦＣＣガソリン中の硫黄成分を抽出するとともにオレフィン成分を排除することに関する本発明ＥＤプロセスの有効性を実証している。
【００２８】
実施例
実施例１
実験を一段ＥＤ装置内で行った。この研究において、本発明者らは、それぞれ芳香族化合物、オレフィン、パラフィン、チオフェン、メルカプタンおよびスルフィドを代表させるためにベンゼン（Ｂ）、１−ヘキセン（１−Ｈ）、ｎ−ヘキサン（ｎ−Ｈ）、チオフェン（ＴＨ）、メチルプロパンチオール（ＭＰ）およびエチルメチルスルフィド（ＥＭＳ）を用いた。混合物をＥＤ装置に供給し、全面還流下で泡立ち点に加熱した。気液平衡を達成した後、分析のために液相と気相の両方からサンプルを抜き取った。その後、３．０の溶媒対原料比（Ｓ／Ｆ）でスルホランをＥＤ装置内で混合物に添加し、新しい混合物をサンプリング前に再び泡立ち点に加熱した。実験結果を表５にまとめている。
【００２９】
【表５】
0004828762.tif 000006
表５に示した組成はオーバーヘッド（ラフィネート）組成であり、よって値が低ければ低いほど溶媒抽出は良好である。３．０のＳ／Ｆでのすべての硫黄化学種の濃度の値は、「無溶媒」条件下で得られた値よりかなり低い。硫黄化学種に関する溶媒の親和性を定量的に表現するために、３．０のＳ／Ｆでのそれぞれの濃度値対、無溶媒での対応値の比を表５の底列に示している。表５に示したように、硫黄含有化合物に関するこれらの比はすべて１．００より十分に低い。これは、溶媒がＥＤ装置内ですべてのタイプの硫黄化学種を抽出することを意味している。従って、本発明者らは、硫黄化合物に対する溶媒の親和性を以下の順に格付けした。チオフェン（０．３９）＞エチルメチルスルフィド（０．６１）＞メチルプロパンチオール（０．７６）。
【００３０】
従って、すべてのタイプの硫黄化合物を合理的理論段数を有するＥＤ塔の塔底に完全に抽出することが可能である。もちろん、苛性洗浄の処理を伴わないガソリンブレンディングのためにＥＤ塔からのオーバーヘッドストリーム中で、ある量の硫黄は許容される。
【００３１】
１−ヘキセンおよびｎ−ヘキサンに関しては、比は両方ともに１．００よりかなり大きく、これは溶媒が溶媒を伴わない蒸留と比べて両方の化合物の排除を強化することを示している。
【００３２】
実施例２
実ＦＣＣガソリンをこの実施例のための原料油として用いた。ＦＣＣガソリンの組成を表６に示している。
【００３３】
【表６】
0004828762.tif 000007
表６に示した特性を有するＦＣＣガソリンを３．０のＳ／Ｆで、ＥＤ溶媒として０．５重量％の水を含有するスルホランに加えて一段ＥＤ装置に供給した。その後、全面還流において６３８ｍｍＨｇ（８５．０６０ｋＰａ）の圧力下で装置を沸点（７０℃）に加熱した。気−液平衡を達成した後、気相と液相の両方を分析のためにサンプリングした。分析の結果を表７にまとめている。
【００３４】
【表７】
0004828762.tif 000008
図７に示したように、３．０の溶媒対原料比で、硫黄の９０％より多くが一段ＥＤ装置内で溶媒によって抽出された（原料中で９２３ｐｐｍからラフィネート中で８４ｐｐｍまで）。溶媒は、同時にオレフィン、パラフィンおよびイソパラフィンをラフィネートストリームに向けて排除した。予想されたように、芳香族化合物は溶媒によって実質的に抽出された。
【００３５】
実施例３
ＥＤプロセスのシミュレーションおよび設計を以下の条件に従って行った。
【００３６】
−ＥＤ溶媒              スルホラン
−共溶媒                水：０．１〜１．０重量％
−溶媒対原料比          ３．３〜３．７（重量）
−抽出蒸留塔
−塔頂圧力          １．５〜１．７Ｋｇ／ｃｍ２
−理論段数          ３０〜３５
−還流比            ０．２〜０．５
−溶媒回収塔
−塔頂圧力          ０．３〜０．７Ｋｇ／ｃｍ２
−理論段数          １８〜２２
−還流比            ０．３〜０．５
−ストリッピング蒸気／ＨＣ    ０．１〜０．４（重量）
プロセス流れ図を図２に示している。表６に示された組成を有するＦＣＣガソリンをＥ−２０１内で予熱し、ＥＤ塔Ｃ−２０１の中間部分に供給する。気−液運転において、溶媒は、芳香族成分に加えて硫黄化合物を塔底に抽出する一方で、オレフィンおよび飽和物をラフィネートとしてオーバーヘッドに排除する。塔オーバーヘッド蒸気をＥ−２０３内で凝縮させ、この蒸気の一部を還流として塔に再循環して戻す。残りのラフィネートをガソリンブレンディングタンクに送る。ラフィネートは、オレフィンの大部分および僅少量のみの硫黄化合物（苛性処理は不要）を含有する。塔Ｃ−２０１をＥ−２０４で再沸騰させ、若干のオーバーヘッド正圧下で塔を運転する。
【００３７】
溶媒、芳香族化合物および硫黄化合物を含有するリッチ溶媒をＣ−２０１の塔底から抜き取り、溶媒回収塔Ｃ−２０２に供給する。炭化水素を溶媒から分離し、ＥＤ塔Ｃ−２０１に再循環させるために塔底内でリーン溶媒を生成させる。Ｃ−２０２塔を中真空条件下で運転して、塔底温度を最小にする。さらに、系の水収支およびインベントリーから由来するストリッピング蒸気を塔のベース（ｂａｓｅ）に注入してストリッピング運転を助ける。塔オーバーヘッド蒸気はＥ−２０６内で凝縮し、この一部を還流として用いる一方で、残りの抽出製品をＨＤＳ装置に送って脱硫ガソリンを生成させる。
【００３８】
塔Ｃ−２０１および塔Ｃ−２０２のオーバーヘッド内で集められた水をＤ−２０１およびＤ−２０２から除去し、水洗浄塔（棚数が数個のみ）Ｃ−２０４に送る。Ｃ−２０２の塔底からのリーン溶媒の小部分をＣ−２０４に送って、水と向流で接触させて溶媒成分を抽出し、よってラフィネート相中に重質炭化水素および硫黄成分を残して、Ｃ−２０４の塔頂から周期的にパージする。水および少量の溶媒成分を含有する抽出物相をＣ−２０４の塔底からポンプで送る。通常は、このストリームをＣ−２０２の塔底に再循環してストリッピング蒸気を発生させる。必要な時、このストリームの小部分を熱交換器Ｅ−２０９を通して小溶媒発生装置Ｃ−２０３に供給する。溶媒成分を適切な減圧および温度下でＣ−２０３内でストリッピングし、Ｃ−２０２の塔底に再循環する。重質溶媒残留物をＣ−２０３の塔底から周期的にパージする。
【００３９】
溶媒回収塔からのリーン溶媒を一連の熱交換器に送って、抽出蒸留塔に送る前に熱を回収する。
【００４０】
任意に、塔圧力、リボイラー温度、蒸気ストリッピングの量などの、塔Ｃ−２０２の運転条件を調節して、特定量の重質硫黄がリーン溶媒中に留まることを可能にすることができる。リーン溶媒中の重質硫黄は、塔Ｃ−２０１におけるリーン溶媒性能を強化するのがよい。
【００４１】
上の条件に基づく図２に示されたプロセスシムレーションの結果を表８にまとめている。
【００４２】
【表８】
0004828762.tif 000009
表８に示したシミュレーション結果は、ＥＤプロセスが９６％より多い硫黄化合物および殆どすべての芳香族化合物を抽出するとともに、９９％以下のオレフィンを排除することを確認している。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の実施形態によるガソリン脱硫を組み込んだプロセスを描いている
【図２】  本発明の実施形態によるガソリン脱硫を組み込んだプロセス流れ図
【図１】
0004828762.tif 000010
【図２】
0004828762.tif 000011