(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水と、着色剤と、カチオン系水系ポリマーとを含み、ｐＨが低下することによりゲル化するインクを２色以上、独立して含むインクセットであって、
前記２色以上のインクのうちの少なくとも２色のインクは異なるゲル化ｐＨを持ち、
前記ゲル化ｐＨを持つ２色のインクをそれぞれインク（Ａ）、該インク（Ａ）よりも低いゲル化ｐＨを持つインク（Ｂ）としたとき、
前記インク（Ｂ）のｐＨは前記インク（Ａ）のゲル化ｐＨよりも低く、
前記インク（Ｂ）のｐＨは前記インク（Ａ）のｐＨよりも低く、
前記インク（Ｂ）のｐＨと前記インク（Ａ）のｐＨとの差が１以上であることを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記インクのいずれかが、分子量２００以下のアミンを含む請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記インクのｐＨが、いずれも８以上である請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
複数のインクを付着させて被記録材に印字を行う記録方法であって、インクとして請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクセットを用いることを特徴とする記録方法。
【請求項５】
複数のインクを飛翔させ、該インクを被記録材に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、インクとして請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクセットを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項６】
ｐＨの低いインクを先に被記録材に付着させて印字を行い、次にｐＨの高いインクを被記録材に付着させて印字を行う請求項５に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、普通紙にカラー画像を形成するときに生じる、所謂、カラー・ブリーディング（現象）を低減し、かつ耐水性のあるインク画像を得る技術に関し、とりわけ、インクジェット方式を利用した画像形成において用いられるインクセット、これを用いたインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法は、インク小滴を飛翔させ、紙などの記録媒体上にインクを付着させて記録を行うものである。特に、特公昭６１−５９９１２号公報および特公昭６１−５９９１４号公報において開示されている、吐出エネルギーの供給手段として電気熱変換体を用いて熱エネルギーをインクに与えて気泡を発生させることにより液滴を吐出させる方式のインクジェット記録方法によれば、記録ヘッドの高密度マルチオリフィス化を容易に実現することができ、かつ高解像度および高品質の画像の高速記録が可能となる。
【０００３】
しかしながら、従来のインクジェット記録に用いられるインクは、水を主成分とし、これに乾燥防止や目詰まり防止などの目的でグリコールなどの水溶性高沸点溶剤を含有したものが一般的であるため、このようなインクを用い、記録媒体として普通紙を用いて記録を行った場合には、十分な画像の定着性が得られなかったり、記録媒体表面における填料やサイズ剤の不均一な分布によると推定される不均一画像が発生するなどの問題が生じていた。また、特にカラー画像を得ようとする場合には、夫々のカラーインクが記録媒体である紙上に完全に定着される以前に複数の色のインクが次々と重ねられるため、異色の画像の境界部分では、色が滲んだり、不均一に混ざり合い（以下、この現象をブリーディングと呼ぶ）、満足すべき画像が得られないという問題もあった。
【０００４】
ブリーディング問題に対する解法の提案としては、特開昭５５−６５２６９号公報には、インク中に界面活性剤などの浸透性を高める化合物を添加することが開示されている。また、特開昭５５−６６９７６号公報には、揮発性溶剤を主体としたインクを用いることが開示されている。しかし、前者の方法では、インクの記録紙中への浸透性が高まる結果、定着性および耐ブリーディング性についてはある程度向上させることができるものの、インクとともに色材も記録紙の奥深くまで浸透してしまうため、画像濃度や彩度が低下したりするなどの不都合が発生する。その他、インクの横方向に対する広がりも発生する結果、画像のエッジのシャープさの低下や解像性の低下などの問題も同時に発生する。一方、後者の場合には、上記した前者に対する不都合に加え、記録ヘッドのノズル部での溶剤の蒸発による目詰まりが発生し易く好ましくない。
【０００５】
さらに、上述した種々の問題点を改善する目的で、形成画像が良好となるような機能を有する液体組成物をインクの噴射に先だって記録媒体上に付着させておく方法が開示されている。例えば、特開昭６３−２９９９７１号公報には、１分子当たり２個以上のカチオン性基を有する有機化合物が含有された液体組成物を、インクの噴射に先だって記録媒体上に付着させた後に、アニオン性染料が含有されたインクで記録する方法が記載されている。
【０００６】
また、特開昭６３−２９９９７０号公報および特開平５−２０２３２８号公報には、記録媒体へのインクの付与に先だち、多価金属塩、すなわち、種々の金属イオンとハロゲン化合物や有機酸などの陰イオンとの間でのイオン結合により形成された化合物を予め記録媒体上に付与しておき、その後インクで画像を形成する方法が開示されている。しかし、これらの技術では、耐水性の向上、ブリーディングの低減を達成することはできるが、印字に必要なインクが１種類多くなることから、印字装置が大きくなり、しかも印字時間が遅くなるという問題があった。
【０００７】
最後に、特開平２−２５５８７６号、特開平２−２９６８７８号、および特開平３−１８８１７４号公報には、分子量３００以上の一級アミノ基を有するポリアミンと、アニオン染料と、安定性付与剤とを含んでなるインク組成物により耐水性が発現されることが開示されている。これらの技術は、インクが紙に付着後、紙中の酸性物質によりインクのｐＨが低下し、それによりアニオン性染料および紙中のアニオンとポリアミンが、紙上でイオン的に架橋し、耐水性が発現すると推測されるが、しかし、前記の効果のみではブリーディングの低減に対する効果が十分ではない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記実情に鑑みてなされたもので、本発明の目的は、被記録材、特に普通紙の記録において、カラー画像におけるブリーディングを防止し、かつ鮮明で均一な高画質像が得られ、さらに耐水性の向上も図れるインクからなるインクセットおよびこれを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記目的は以下の本発明により達成される。すなわち、本発明は、２色以上のインクを用いて、被記録材にインク滴を吐出させてカラー画像記録を行うインクセットにおいて、少なくとも水と、着色剤と、カチオン系水系ポリマーとを含み、ｐＨが低下することによりゲル化するインクを２色以上、独立して含むインクセットであって、前記２色以上のインクのうちの少なくとも２色のインクは異なるゲル化ｐＨを持ち、前記ゲル化ｐＨを持つ２色のインクをそれぞれインク（Ａ）、該インク（Ａ）よりも低いゲル化ｐＨを持つインク（Ｂ）としたとき、前記インク（Ｂ）のｐＨは前記インク（Ａ）のゲル化ｐＨよりも低く、前記インク（Ｂ）のｐＨは前記インク（Ａ）のｐＨよりも低く、前記インク（Ｂ）のｐＨと前記インク（Ａ）のｐＨとの差が１以上であることを特徴とするインクセット、および該インクセットを用いる記録方法を提供する。
【００１０】
本発明者らは、カラー画像におけるブリーディングを抑制する目的で鋭意検討した結果、色材、液媒体、およびカチオン系水系ポリマーを含むインクにおいて、インクのゲル化ｐＨおよびインクのｐＨの異なるインクを組み合わせたインクセットを用いることにより、ブリーディングが著しく抑制され、さらに印字物の耐水性が向上することを見いだした。すなわち、前記インクセットがインク滴として記録ヘッドより飛翔し、普通紙などの被記録材上でインク同士が接触した場合には、ｐＨの高い方のインクのｐＨが低下し、色材とカチオン系水系ポリマー間でイオン的な架橋反応が進み、急激なゲル化を引き起こすと推測される。また、これらのインクはいずれも普通紙などの被記録材中の酸性物質によりｐＨが下がり、前記の反応によりゲル化すると推測される。これらの効果により、カラー画像におけるブリーディングが著しく抑制され、印字物の耐水性も向上する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
本発明によるインクセットは、基本的に、少なくとも水と、着色剤と、カチオン系水系ポリマーとを含み、ｐＨが低下することによりゲル化するインクを２色以上、独立して含むインクセットであって、少なくとも２色のインクのｐＨおよびゲル化ｐＨが異なることを特徴としている。
【００１２】
本発明で用いられるカチオン系水系ポリマーとしては、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジン、ポリエチレンイミン−エピクロルヒドリン反応物、ポリアミド−ポリアミン樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、カチオンデンプンまたはそれらの酸中和物などを挙げることができるが、これらに限られたものではない。
【００１３】
カチオン系水系ポリマーの重量平均分子量は２００〜１００，０００程度が好ましく、より好ましくは１，０００〜５０，０００程度である。カチオン系水系ポリマーは単独または複数種混合して用いることができる。カチオン系水系ポリマーの添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物全量に対して０．１〜２０重量％の範囲で添加することが好ましい。
【００１４】
本発明のインクセットを構成するインクの着色剤のうち、顔料は各種有機、無機顔料が使用可能であり、染料は、スルホン基、カルボキシル基などのアニオン性官能基を持つものであれば、アニオン性染料、カチオン性染料、分散染料などの各種染料が使用可能である。より好ましくは溶解安定性、信頼性の点からアニオン性染料が着色剤としてよく、一般分類としては酸性染料、直接染料、反応性染料、分散染料、食品用色素、蛍光増白剤などの中から適宜選択できる。
【００１５】
具体的には、アニオン性染料のうち、酸性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、１６、１７、２４、２６、２８、３１、４１、４８、５２、５８、６０、６３、９４、１０７、１０９、１１２、１１８、１１９、１２１、１２２、１３１、１５５、１５６；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、４、７、１１、１２、１３、１４、１７、１８、１９、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４１、４２、４４、４９、５３、５５、５９、６１、７１、７２、７６、７８、７９、９９、１１１、１１４、１１６、１２２、１３５、１４２、１６１、１７２；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、８、１０、１９、２０、２４、２８、３３、４１、４５、５１、５６、６４；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、６、８、１３、１４、１５、１８、１９、２１、２６、２７、３０、３２、３４、３５、３７、４０、４２、５１、５２、５４、５７、８０、８２、８３、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１０６、１０８、１１０、１１１、１１４、１１５、１１９、１２９、１３１、１３３、１３４、１３５、１４３、１４４、１５２、１５４、１５５、１７２、１７６、１８０、１８４、１８６、１８７、２４９、２５４、２５６、２８９、３１７、３１８；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット７、１１、１５、３４、３５、４１、４３、４９、５１、７５；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、４９、５１、５３、５５、５６、５９、６２、７８、８０、８１、８３、９０、９２、９３、１０２、１０４、１１１、１１３、１１７、１２０、１２４、１２６、１３８、１４５、１６７、１７１、１７５、１８３、２２９、２３４、２３６、２４９；Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、４１、４４；Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン４、１４などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１６】
直接染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック２、４、９、１１、１４、１７、１９、２２、２７、３２、３６、３８、４１、４８、４９、５１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、７８、８０、１０５、１０６、１０７、１０８、１１２、１１３、１１７、１３２、１４６、１５４、１６８、１７１、１９４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、２、４、８、１１、１２、２４、２６、２７、２８、３３、３４、３９、４１、４２、４４、４８、５０２、５１、５８、７２、８５、８６、８７、８８、９８、１００、１１０、１２７、１３５、１４１、１４２、１４４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ６、８、１０、２６、２９、４１、４９、５１、１０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、８、９、１１、１３、１５、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４６、４７、４８、５１、５９、６２、６３、７３、７５、７７、８０、８１、８３、８４、８５、８７、８９、９０、９４、９５、９９、１０１、１０８、１１０、１４５、１８９、１９７、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２３０、２５０、２５４、２５６、２５７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１、７、９、１２、３５、４８、５１、９０、９４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、８、１５、２２、２５、３４、６９、７０、７１、７２、７５、７６、７８、８０、８１、８２、８３、８６、９０、９８、１０６、１０８、１１０、１２０、１２３、１５８、１６３、１６５、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１８、２３６、２３７、２３９、２４６、２５８、２８７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン１、６、８、２８、３３、３７、６３、６４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１Ａ、２、６、２５、２７、４４、５８、９５、１００、１０１、１０６、１１２、１７３、１９４、１９５、２０９、２１０、２１１などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１７】
反応性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、３、５、６、８、１２、１４；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、１３、１４、１５、１７；Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ２、５、７、１６、２０、２４；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド６、７、１１、１２、１５、１７、２１、２３、２４、３５、３６、４２、６３、６６、８４、１８４；Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット２、４、５、８、９；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、５、７、１２、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２７、２８、３７、３８、４０、４１；Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン５、７；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン１、７、１６などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１８】
食用色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２；Ｃ．Ｉ．フードイエロー２、４、５；Ｃ．Ｉ．フードレッド２、３、７、９、１４、５２、８７、９２、９４、１０２、１０４、１０５、１０６；Ｃ．Ｉ．フードバイオレット２；Ｃ．Ｉ．フードブルー１、２；Ｃ．Ｉ．フードグリーン２、３などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１９】
一方、塩基性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベイシックブラック２、８；Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー１、２、１１、１２、１４、２１、３２、３６；Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ２、１５、２１、２２；Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド１、２、９、１２、１３、３７；Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット１、３、７、１０、１４；Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー１、３、５、７、９、２４、２５、２６、２８、２９；Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン１、４；Ｃ．Ｉ．ベイシックブラウン１、１２などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２０】
顔料としては、例えば、カ−ボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛などの無機顔料、モノアゾ系、ジスアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系などの有機顔料が挙げられるが、これらに限られたものではない。顔料を本発明に使用する場合には、アニオン性ポリマーまたはアニオン性界面活性剤で分散して使用するか、アニオン性基が直接または他の原子団を介して顔料表面に結合された自己分散型の顔料を分散して使用するのが好ましい。
【００２１】
着色剤は単独または複数種混合して用いることができる。着色剤の添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物全量に対して０．１〜２０重量％の範囲で添加することが好ましい。
【００２２】
以上の様な本発明のインクセットを構成するインクに、信頼性、保存安定性或いはインクの浸透性の調節など、よりインクジェット適性を付与するために、次に挙げるような保湿剤や溶解助剤を含有させてもよい。そのような材料としては、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール２００、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、１，２，６−ヘキサントリオールなどのアルキレングリコール類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルコールアミン類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、１，３−プロパンスルホンなどの非プロトン性極性溶媒、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、１，２−ジブトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル類；ホルムアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ソルビット、ウレアおよび１，３−ビス（β−ヒドロキシエチル）ウレアなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのインク中の含有量は、インク全重量の１〜３０％の範囲が好ましい。
【００２３】
また、インクジェット記録に本発明のインクセットを使用する際に、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノールなどのアルキルアルコールを含有させると吐出性が向上し効果的である。さらに必要に応じて、本発明のインク中に界面活性剤、防錆剤、防かび剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤などの添加剤を含有させることも可能である。
【００２４】
本発明のインクセットを構成するインクの内、ゲル化ｐＨをもつインク間のｐＨ差は１以上が好ましく、より好ましくは２以上である。ｐＨの差が１未満では、ブリーディングの低減に対する効果が十分でない。
【００２５】
本発明のインクセットを構成するインクのｐＨは、８以上が好ましく、より好ましくは９以上である。ｐＨが８未満では、印字物の耐水性が十分に発現しない。
【００２６】
本発明のインクセットを構成するインクのｐＨを調整する場合には、色材を加える以前、かつカチオン系水系ポリマーが加えられた状態でｐＨを調整することが好ましい。色材を加えてからｐＨを調整すると、不溶物が生じ、色材を再溶解させることができない場合がある。
【００２７】
本発明のインクセットを構成するインクのゲル化ｐＨの調整は、カチオン系水系ポリマー、色材、アミン添加物の選択、それらの組み合わせにより行う。前記アミン添加物とは、分子量２００以下のアミンが挙げられ、具体的には、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、２−ピロリドンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
カチオン系水系ポリマー、色材、アミン添加物の選択によるゲル化ｐＨへの影響を次に述べるが、本発明は、記述される関係で限定されるものではない。カチオン系水系ポリマーがポリアミンである場合には、ポリアミンのアミノ基が１級、２級、３級、４級の順にゲル化ｐＨは低くなり、色材に含まれるアニオン性官能基は、スルホン酸基、カルボン酸基の順にゲル化ｐＨは低くなる。また、前記アミン添加物が加わるとゲル化ｐＨは低くなる。ただし、上記の記述は、一般的な傾向を述べたものであって、当然、立体構造、他の官能基、分子量の影響により、これらの順序は逆転する場合もある。
【００２９】
本発明のインクセットを用いインクジェット記録を行う場合、ｐＨの高いインクと低いインクのどちらを先に印字してもブリーディングの低減には効果的であるが、特にｐＨの低いインクを印字し、次にｐＨの高いインクを印字することにより、ブリーディングの低減により効果的である。
【００３０】
また、本発明で使用するインクジェット記録方式は、本発明のインクセットが用いられる限り、従来公知の何れの方式でもよいが、例えば、好ましい方式として記録ヘッドの室内のインクに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーにより液滴を発生させるインクジェット記録方式が挙げられる。
【００３１】
【実施例】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、文中の組成比は、特に断りがない限り重量％である。
先ず、実施例および比較例のインクの作成方法について説明する。下記の実施例１〜５および比較例１〜２の各インク成分を混合し、十分攪拌して溶解した。
このとき必要ならば夫々のインクｐＨを以下に示した値に調整した。なお、インクのｐＨを調整する場合には、色材を加える以前、かつカチオン系水系ポリマーが加えられた状態でｐＨを調整した。
【００３２】
＜実施例１＞
0004819247.tif 000002
【００３３】
0004819247.tif 000003
上記第２のインクは酢酸を用いてｐＨ１１に調整した。
【００３４】
＜実施例２＞
0004819247.tif 000004
【００３５】
0004819247.tif 000005
上記第２のインクは酢酸を用いてｐＨ１０．４に調整した。
【００３６】
＜実施例３＞
0004819247.tif 000006
【００３７】
0004819247.tif 000007
上記第２のインクは酢酸を用いてｐＨ１０に調整した。
【００３８】
＜実施例４＞
0004819247.tif 000008
【００３９】
0004819247.tif 000009
上記第２のインクは酢酸を用いてｐＨ９に調整した。
【００４０】
＜実施例５＞
0004819247.tif 000010
【００４１】
0004819247.tif 000011
【００４２】
0004819247.tif 000012
上記第２のインクは酢酸を用いてｐＨ１１に、第３のインクは酢酸を用いてｐＨ９調整した。
【００４３】
＜比較例１＞
実施例１において、第１のインクのポリアリルアミン、第２のインクのポリエチレンイミンを夫々除いて各インクを作成し、水酸化リチウム水溶液を用いて第１のインクをｐＨ１２、第２のインクをｐＨ１１に調整し、比較例１のインクセットとした。
【００４４】
＜比較例２＞
実施例１において、第２のインクを酢酸を用いてｐＨ調整せずに、水酸化リチウム水溶液を加えｐＨ１２に調整し、比較例２のインクセットとした。
【００４５】
［記録］
実施例１〜３、および比較例１〜２で得られた各インクを用いて、市販のコピー紙にインクジェットプリンターを用い、第２のインク、第１のインクの順に記録した。また、実施例４で得られたインクについては、第１のインク、第２のインクの順に記録した。実施例５で得られたインクについては、第３のインク、第２のインク、第１のインクの順に記録した。
【００４６】
［測定］
実施例１〜５、および比較例１〜２において、（１）各インクのｐＨ、（２）各インクのゲル化ｐＨを測定し、その結果を表１に示した。なお、各測定の方法は以下の方法で行った。
【００４７】
（１）インクのｐＨ
ＨＯＲＩＢＡ製ｐＨメーター、ｐＨ電極を用い、２０℃での各インクのｐＨを測定した。
（２）インクのゲル化ｐＨ
各インク２０μｌをｐＨ６〜１３の緩衝液１０ｍｌに加え、よく攪拌し、孔径０．２μｍのメンブレンフィルター（親水性ＰＴＦＥ製）で濾過しゲルを取り除いた。次に、濾液の吸光度を測定し、ｐＨ１３の緩衝液を用いたときの、濾液の波長３６０ｎｍ〜８００ｎｍ間の最大吸収波長での吸光度を１とし、他の緩衝溶液の同波長での相対吸光度を求めた。この用いた緩衝液のｐＨと相対吸光度の関係をグラフにプロットし、相対吸光度が０．４になるｐＨをインクのゲル化ｐＨとした。このとき用いたグラフは図１〜７に示す。
【００４８】
0004819247.tif 000013
【００４９】
［評価］
実施例１〜５、および比較例１〜２の記録物について、（１）ブリーディングおよび（２）耐水性の評価を行い、その結果を表２に示した。なお、各評価の方法は以下の方法で行った。
【００５０】
（１）ブリーディング
市販のコピー用紙に各インクのベタ部を隣接して記録し、境界部で色が滲んだり、不均一に混じりあっていないかを観察した。評価は以下の基準とした。
○：色が滲んだり、不均一に混じりあった部分がなかった。
△：色が滲んだり、不均一に混じりあった部分が多少あったが、実用上問題ない。
×：色が滲んだり、不均一に混じりあっており、実用上問題がある。
【００５１】
（２）耐水性
市販のコピー用紙に各インクのベタ部を記録して１時間放置後、印字濃度をマクベスＲＤ９１５にて測定する。その後、印字物を水に満たした容器に５分間浸漬した後、放置乾燥して、再度印字濃度を測定し、印字濃度の残存率を下記式（Ｉ）より求め、耐水性の評価とした。評価は以下の基準とした。
0004819247.tif 000014
○：各インクの印字濃度の残存率が７５％以上
△：各インクの印字濃度の残存率が６０％以上７５％未満
×：各インクの印字濃度の残存率が６０％未満
【００５２】
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【００５３】
表１および表２に示す結果から明らかなように、実施例１〜５のインクセット（本発明品）を用いることにより、ブリーディングが低減され、かつ鮮明で均一な高画質像が得られ、さらに優れた耐水性が得られた。一方、インクにカチオン系水系ポリマーが含まれていない比較例１では、ブリーディング、耐水性ともに不十分であった。また、第１のインクのゲル化ｐＨが第２のインクのｐＨより低い比較例２では、耐水性は良好であったものの、ブリーディングの低減に対しては効果がなかった。
【００５４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のインクセットによれば、普通紙に対するインクジェット記録において、ブリーディングが低減され、また、耐水性のある高画質な画像が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１の各インクのゲル化ｐＨを求めるときに使用したグラフである。なお、実線は第１のインク、点線は第２のインクを示す。
【図２】実施例２の各インクのゲル化ｐＨを求めるときに使用したグラフである。なお、実線は第１のインク、点線は第２のインクを示す。
【図３】実施例３の各インクのゲル化ｐＨを求めるときに使用したグラフである。なお、実線は第１のインク、点線は第２のインクを示す。
【図４】実施例４の各インクのゲル化ｐＨを求めるときに使用したグラフである。なお、実線は第１のインク、点線は第２のインクを示す。
【図５】実施例５の各インクのゲル化ｐＨを求めるときに使用したグラフである。なお、実線は第１のインク、点線は第２のインク、破線は第３のインクを示す。
【図６】比較例１の各インクのゲル化ｐＨを求めるときに使用したグラフである。なお、実線は第１のインク、点線は第２のインクを示す。
【図７】比較例２の各インクのゲル化ｐＨを求めるときに使用したグラフである。なお、実線は第１のインク、点線は第２のインクを示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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