(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
４７重量％を超え５７重量％以下の、Ｄ５０が０．５μｍ以上５μｍ未満である粒径を有する光安定剤または光安定剤と酸化防止剤の混合物、分散剤として少なくとも１つの非イオン性湿潤剤とアニオン性湿潤剤、可溶化剤としてポリグリコール、流動性向上剤として０．２重量％から５重量％のオレイン酸、および水を含み、前記非イオン性湿潤剤がオレイル−８−エトキシレート又はオレイル−１０−エトキシレートであり、前記アニオン性湿潤剤がＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホコハク酸四ナトリウムであることを特徴とする、光安定剤または光安定剤と酸化防止剤の混合物の高濃度、保管安定性水性分散液。
【請求項２】
さらなる成分として殺生物剤を含むことを特徴とする、請求項１に記載の水性分散液。
【請求項３】
３０重量％から４０重量％の水中に、
４７重量％から５４重量％の光安定剤または光安定剤と酸化防止剤の混合物、
５重量％から１０重量％の湿潤剤（分散剤として）、
５重量％から１０重量％のポリグリコール（可溶化剤として）、
０．２重量％から３重量％のオレイン酸（流動性向上剤として）、
１重量％未満の殺生物剤
を含有する、請求項２に記載の水性分散液。
【請求項４】
第一段階において、非イオン性湿潤剤としてのオレイル−８−エトキシレート又はオレイル−１０−エトキシレート、アニオン性湿潤剤としてのＮ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホコハク酸四ナトリウム、および、存在するならば、金属不活性化剤、亜リン酸エステル類および亜ホスホン酸エステル類、過酸化物掃去剤化合物、ポリアミド安定剤、塩基性補助安定剤、核剤、充填剤および補強剤、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、静電防止剤ならびに発泡剤からなる群から選択されるさらなる添加剤をオレイン酸と混合し、第二段階において、前記オレイン酸、前記非イオン性湿潤剤、前記アニオン性湿潤剤およびポリグリコール、ならびに、存在するならば前記さらなる添加剤の存在下で、粉末、圧縮成形体または顆粒形態の光安定剤または光安定剤と酸化防止剤の混合物を水に添加して、分散させることを特徴とする、光安定剤または光安定剤と酸化防止剤の混合物の保管安定性水性分散液を調整する方法。
【請求項５】
コーティング組成物の調製における、上記請求項１から３のいずれか一項に記載の水性分散液の使用。
【請求項６】
請求項１から３のいずれか一項に記載の水性分散液、および架橋性アルキド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂またはポリウレタン樹脂をベースにした結合剤の水性分散液、水性エマルジョンまたは水溶液を含む、水性分散液の形態のコーティング組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
世論および法律は、コーティング材料の取り扱い業者に対してますます溶媒流出減少を求めている。これらの制限に対して与えられた理由は、一方では環境責任の増加であり、もう一方では職業衛生の立場である。水性コーティング材料は、近年、市場において継続的に成長する地位を獲得している。電気泳動浸漬プライミングおよびこの水性サーフェーサーは、目下、自動車の塗装の最先端を行く最高の技術である。水性コーティングは、近年、ラインの承認を得、現在では既に水性クリアコートでさえラインで使用されている。輸送シーリング系および保護ワックスでさえ、目下、水性ベースで塗布されている。プラスチックまたは金属製の外付け部品のコーティング、農業および建築機械、事務所用家具、電気または電子デバイス、シェルビング部品ならびにランプなどのコーティングのセグメントにおいても、今日では既に水性コーティング材料が利用されている。
【０００２】
水溶性結合剤もしくは水で希釈可能な結合剤が使用されている、または水溶性希釈剤と水で希釈可能な結合剤が併用されている水性コーティング系およびグレーズは、本質的に液体である安定剤としか一般には混合することができない。しかし、市販の安定剤の大部分は、固体、粉末状であり、ならびに水に不溶性でなかったとしても水への溶解性が不良である。
【０００３】
加えて、液体製品、溶液または分散液は、例えば取り扱い中の除粉の不在、ランピングに起因する湿潤問題の不在、および特に、自動装置での計量の容易さといった類の粉末形態に勝る利点を有する。しかし、長期にわたる保管の過程において、液体調製物の耐久性は、多くの場合、不満足なものであり、結果的に凝集塊または沈殿物の形成が、しばしば観察される。自動計量システムおよび混合システムにおいてよく起きる閉塞の原因は、多くの場合、分散が不十分な粒子である。
【０００４】
天然であろうと、合成であろうと、すべての有機材料は、安定剤の添加、特に光安定剤および酸化防止剤の添加によって、環境作用および紫外線による分解から通常は保護しなければならない。
【０００５】
光安定剤、特にＵＶ吸収剤の水性分散液は、既にかなり長い間、公知である。これらの使用は、合成繊維、特に未変性または酸変性ポリエステル繊維の染色に本来は関連した先行技術である。対応する市販形態中に存在する活性成分の濃度は、一般には４０重量パーセントよりかなり低い範囲内である。加えて、この分散液の保管安定性は、活性物質の沈降により一目瞭然であるとおり、あまり良好ではない。
【背景技術】
【０００６】
欧州特許第２２５２８７号には、被定義粘度範囲を維持することができるように、安定性のためのさらなるアジュバントとして電解質感受性増粘剤を含む染浴調製物が記載されている。
【０００７】
欧州特許第３４５２１９号には、合成繊維に対する染色の耐光堅牢度を向上させるための２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールの水性分散液が記載されている。必要なアジュバントは、酸性エステル、またはそれの酸化アルキレン付加体との塩である。
【０００８】
欧州特許第３５４１７４号には、合成繊維材料、特に未変性または酸変性ポリエステル繊維に対する染色の耐光堅牢度を向上させるための２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールの水性組成物が記載されている。この調製物は、さらなる成分として、非エーテル架橋型芳香族スルホン酸とホルムアルデヒドの縮合生成物を含む。
【０００９】
欧州特許第４６８９２１号には、合成繊維材料、特にポリエステル繊維に対する染色の耐光堅牢度を向上させるためのｏ−ヒドロキシフェニル−トリアジンの水性調製物の生産が記載されている。
【００１０】
欧州特許第４７４５９５号には、合成繊維材料、特に未変性または酸変性ポリエステル繊維の染色の際に使用するための、単独またはベンゾフェノンとの混合物での、特別に置換された２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールの水性分散液が記載されている。
【００１１】
欧州特許第４９０８１９号には、合成繊維材料、特に未変性または酸変性ポリエステル繊維の染色の際に使用するための、ベンゾトリアゾール化合物と２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物の混合物の水性調製物が記載されている。
【００１２】
欧州特許第８２０９７８号には、２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物の水性調製物での、光安定性を向上させるための、織編生地の処理が記載されている。
【００１３】
ドイツ特許Ａ  ３５１１９２４号には、コーティング分野において使用するための立体障害アミン光安定剤（ＨＡＬＳ）の水性調製物が記載されており、前記調製物は、一般に５重量％から５０重量％、好ましくは１５重量％から４０重量％のＨＡＬＳおよび２重量％から３０重量％、好ましくは３重量％から２０重量％の非イオン性分散剤を含有する。この活性物質含量は、一例として、３２重量％に達する。
【００１４】
しかし、この公開特許明細書に従って調製した分散液、特に比較的高い活性物質含量を有するものは、品質低下を伴わない長期保管期間を確保するに足る保管時の安定性がない。
【００１５】
英国特許第２  １８７  ７４６号には、２０重量％から４５重量％の活性物質含量および７重量％から１５重量％の非イオン性分散剤を有する２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾ−トリアゾール（ＵＶ吸収剤）の安定な水性分散液が開示されている。このＵＶ吸収剤の粒径は、好ましくは１μｍ未満である。使用される活性物質含量は、一例として、４０重量％に達する。
【００１６】
ドイツ特許Ａ  １９９４６５１９号には、非常に一般的には、ポリマー分散液を安定させるための水性分散液が開示されており、これらを調製するためのプロセスも開示されている。この活性物質含量（フェノール性酸化防止剤の量）は、０．１重量％から５９．９重量％であると定義されており、分散させるための界面活性物質の割合は、０．５重量％から１５重量％と定義されている。
【発明の開示】
【００１７】
本発明の目的は、光安定剤または光安定剤と酸化防止剤との混合物の高濃度水性分散液の保管安定性を向上させることであった。
【００１８】
この目的は、４７重量％より高い活性物質含量を有し、ならびに分散剤として少なくとも１つの非イオン性湿潤剤および可溶化剤としてポリグリコールを含み、流動性向上剤として０．２重量％から５重量％のオレイン酸も含むことを特徴とする、光安定剤または光安定剤と酸化防止剤との混合物の水性分散液により、本発明に従って達成される。
【００１９】
この目的は、さらに、上述の成分を使用して水性分散液を安定させる方法によっても達成される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明は、個々のまたは混合された光安定剤と酸化防止剤の分散液を提供すると共に、コーティングおよびグレーズ、特に水性ベースコート、クリアコートおよびグレーズの安定化におけるこれらの使用を提供する。詳細には、本発明は、水性コーティング系およびグレーズを安定させるための、水への溶解性が乏しい乃至はゼロであり、且つ、光安定剤または酸化防止剤として使用される、５μｍ未満の粒径Ｄ５０を有する固体の保管安定性水性調製物に関する。本活性物質は、好ましくは、Ｄ５０＝０．５から２μｍおよびＤ９０＜３．５μｍの粒径を有する。
【００２１】
本発明は、この高濃度、保管安定性水性分散液が、４７重量％より高い、好ましくは４７重量％から５７重量％、さらに好ましくは４７重量％から５４重量％、非常に好ましくは５０重量％より高く、５４重量％以下の活性物質含量を有することを特徴とする。
【００２２】
本発明の高濃度水性分散液は、過度に希釈することなく適切な粘度を確保するために、流動性向上剤として０．２重量％から５．０重量％のオレイン酸を含有する。０．２重量％から４．０重量％の量を使用することが好ましく、０．２重量％から３．０重量％の量を使用することは、特に好ましい。
【００２３】
本水性分散液は、好ましくは０．０１から２Ｐａ  ｓの粘度を有する。
【００２４】
非イオン性湿潤剤に加えて、本発明の高濃度水性分散液は、活性物質の最適な分散を可能にし、従って、確実に保管安定性を向上させるアニオン性湿潤剤も含む。
【００２５】
本発明の光安定剤または光安定剤と酸化防止剤との混合物は、水性分散液に加工する過程で溶融すること（これは高温でよく起こる）がないように、少なくとも３５℃の融点を有さなければならない。
【００２６】
好ましい光安定剤は、下記式ＩからＶＩＩＩを有する生成物である。
【００２７】
【化１】
0004680181.tif 000002
0004680181.tif 000003
0004680181.tif 000004
0004680181.tif 000005
これらの式中、
Ｒ３０は、Ｈ、ｎ−アルキル、イソアルキル、非置換もしくは置換アリール、ＯＲ３５、または構造成分：
【００２８】
【化２】
0004680181.tif 000006
（この場合、Ｒ３５は、Ｈ、ｎ−アルキル、イソアルキル、非置換または置換アリールである）
であり、
Ｒ３１は、Ｈ、ｎ−アルキル、イソアルキル、または構造成分：
【００２９】
【化３】
0004680181.tif 000007
であり、
Ｘは、−Ｏ−または−（ＮＲ３６）−（この場合、Ｒ３６＝Ｈ、ｎ−アルキル、イソアルキル］であり、
Ｒ３３＝Ｈ、ｎ−アルキル、イソアルキル、ＣＮ、または基：
【００３０】
【化４】
0004680181.tif 000008
（この場合、Ｘは、上で定義したとおりである）
であり、ならびに
Ｒ３２およびＲ３８は、次の定義を有する。
【００３１】
Ｈ、ｎ−アルキル、イソアルキル、非置換および置換アリール、または構造成分：
【００３２】
【化５】
0004680181.tif 000009
（この場合、Ｒ３９＝Ｈ、またはＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ７−Ｃ１８アルキルアリール、−Ｏ−Ｃ１−Ｃ１８アルキル、またはアセチル）。
【００３３】
記号Ｒ１からＲ１６は、次の定義を有する。
【００３４】
Ｒ１、Ｒ１およびＲ３は、互いに独立して、水素、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ１−Ｃ１２アルキル、シクロアルキル、アラルキル；好ましくはメチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、シクロヘキシルまたは基：
【００３５】
【化６】
0004680181.tif 000010
（式中、Ｒ’は、水素またはＣ１−Ｃ１２アルキルである）
である。
【００３６】
Ｒ４は、水素、ハロゲン、例えばＣｌもしくはＢｒ、カルボキシルまたはスルホン酸基、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ１−Ｃ１２アルキル、シクロアルキルまたは低級アルコキシであり；
Ｒ３’、Ｒ３”およびＲ３”’は、互いに独立して、水素、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ１−Ｃ１２アルキル、シクロアルキル、アラルキルであり；
Ｔは、水素、Ｃ１−Ｃ１２アルキルまたはオキソ基であり；
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、水素、直鎖もしくは分枝鎖Ｃ１−Ｃ８アルキル、非置換アリールまたは低級アルキル置換アリールであり；
Ｒ９は、水素であるか、１個もしくはそれ以上のＯＨ基または１個もしくはそれ以上のアルコキシ基によって、または混成的にＯＨ基とアルコキシ基によって場合により置換されているＣ１−Ｃ１２の直鎖または分枝鎖、脂肪族または脂環式アルキル基である。
【００３７】
Ｒ１０は、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ１２のアルコキシ、ヒドロキシエトキシ、または基：
【００３８】
【化７】
0004680181.tif 000011
（式中、
Ｙは、直接結合または基：
【００３９】
【化８】
0004680181.tif 000012
であり、
Ｒ”は、水素、メチルまたはメトキシである）
であり；
Ｒ１１は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ１−Ｃ８アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、フェノキシ、フェニル、ヒドロキシまたはヒドロキシエトキシであり；
Ｒ１２は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ１−Ｃ８アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、フェノキシ、フェニル、ヒドロキシもしくはヒドロキシエトキシまたは基：
【００４０】
【化９】
0004680181.tif 000013
であり；
Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は、全く同様に、または互いに独立して、水素、直鎖もしくは分枝鎖アルキル、ＯＨまたはアルコキシである。
【００４１】
本発明に従って利用される立体障害ピペリジン誘導体（ＨＡ（Ｌ）Ｓ）は、耐光堅牢度または機械特性を向上させるために既に使用されている公知安定剤群に属する。この種の立体障害ピペリジン誘導体の例は、式（ＩＸａ）から（ＩＸｃ）のものである。
【００４２】
【化１０】
0004680181.tif 000014
これらの式中、互いに独立して、
Ａは、−Ｏ−または−ＮＲ２０−であり；
Ｒ２０は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、または下記の基：
【００４３】
【化１１】
0004680181.tif 000015
のうちの一方であり；
Ｒ１７は、ＨまたはＣ１−Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ１８は、Ｈまたは脂肪族、脂環式、芳香族もしくはヘテロ芳香族ラジカルであり；
Ｒ２１は、Ｃ１−Ｃ１８アルキルであり、または
接続炭素原子に結合している２個のラジカルＲ２１は、Ｃ４−Ｃ８シクロアルキルラジカルであり；
Ｒ２２は、ＨまたはＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ７−Ｃ１８アルキルアリールであり；
Ｒ２３は、Ｈまたはｎ価の脂肪族、脂環式、芳香族もしくはヘテロ芳香族ラジカルであり；
Ｒ２４は、Ｃ１−Ｃ１８アルキルまたは−Ｃ（Ｏ）−Ｃ１−Ｃ１８アルキルであり；
Ｒ２５は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ４−Ｃ１８シクロアルキルであり、または
同じ炭素原子に結合している２個のラジカルＲ５は、Ｃ４−Ｃ１８シクロアルキルラジカルであり；
ｎは、０より大きい整数である。
【００４４】
さらなる添加剤として、以下の酸化防止剤が、本発明の分散液中に存在してもよい：
１．１  アルキル化モノフェノール類、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２４ａ−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデク−Ｉ’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデク−Ｉ’−イル）フェノール、およびこれらの混合物。
【００４５】
１．２  アルキルチオメチルフェノール類、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００４６】
１．３  ヒドロキノン類およびアルキル化ヒドロキノン類、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、ステアリン酸３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル、アジピン酸ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）。
【００４７】
１．４  トコフェロール類、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、およびこれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００４８】
１．５  ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル類、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００４９】
１．６  アルキリデンビスフェノール類、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−シクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス）６−ｔ−ブチル−１−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシル−メルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−ブチレート］、ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、テレフタル酸ビス［２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル］、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ペンタン。
【００５０】
１．７  Ｏ−、Ｎ−、およびＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシ−ジベンジルエーテル、４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプト酢酸オクタデシル、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ジチオテレフタル酸ビス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）、硫化ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプト酢酸イソオクチル。
【００５１】
１．８  ヒドロキシベンジル化マロン酸、例えば、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロン酸ジオクタデシル、２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロン酸ジオクタデシル、メルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸ジドデシル、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸ジ［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］。
【００５２】
１．９  芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００５３】
１．１０  トリアジン化合物、例えば、２．４−ビスオクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、１，２，３−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、イソシアヌル酸１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）、イソシアヌル酸１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、イソシアヌル酸１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）。
【００５４】
１．１１  ベンジルホスホン酸エステル類、例えば、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジメチル、３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタデシル、５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホン酸ジオクタデシル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルのＣａ塩。
【００５５】
１．１２  アシルアミノフェノール類、４−ヒドロキシラウラミド、４−ヒドロキシステアラニリド、Ｎ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸オクチル。
【００５６】
１．１３  β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、イソシアヌル酸トリス（ヒドロキシエチル）、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサラミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００５７】
１．１４  β−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、イソシアヌル酸トリス（ヒドロキシエチル）、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサラミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００５８】
１．１５  β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、イソシアヌル酸トリス（ヒドロキシエチル）、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサラミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００５９】
１．１６  ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、一価または多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、イソシアヌル酸トリス（ヒドロキシエチル）、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサラミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００６０】
１．１７  β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
【００６１】
本発明の分散液中に存在してもよいさらなる添加剤は、次のとおりである。
【００６２】
２．  金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサラミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジン、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビスサリチロイルオキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビスサリチロイルチオプロピオニルジヒドラジド。
【００６３】
３．  亜リン酸エステル類および亜ホスホン酸エステル類、例えば、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニルアルキル、亜リン酸フェニルジアルキル、亜リン酸トリス（ノニルフェニル）、亜リン酸トリラウリル、亜リン酸トリオクタデシル、二亜リン酸ジステアリルペンタエリトリトール、亜リン酸トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）、二亜リン酸ジイソデシルペンタエリトリトール、二亜リン酸ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトール、二亜リン酸ビス（２，６−ジ−ｔ−メチルフェニル）ペンタエリトリトール、二亜リン酸ビス−イソデシルオキシ−ペンタエリトリトール、二亜リン酸ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトール、二亜リン酸ビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトール、三亜リン酸トリステアリルソルビトール、４，４−ビフェニレン二亜ホスホン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２−メチルジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、亜リン酸ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチル、亜リン酸ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチル。
【００６４】
４．  過酸化物掃去剤化合物、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル（例は、ラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステルである）、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、二硫化ジオクタデシル、テトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオン酸ペンタエリトリトール。
【００６５】
５．  ポリアミド安定剤、例えば、ヨウ化物および／またはリン化合物との組合せで銅塩、ならびに二価マンガンの塩。
【００６６】
６．  塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、シアヌル酸トリアルキル、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン類、ポリアミド類、ポリウレタン類、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩（例は、ステアリン酸Ｃａ、ステアリン酸Ｚｎ、ベヘン酸Ｍｇ、ステアリン酸Ｍｇ、リシノール酸Ｎａ、パルミチン酸Ｋ、ピロカテコール酸アンチモンまたはピロカテコール酸スズである）。
【００６７】
７．  核剤、例えば、４−ｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸。
【００６８】
８．  充填剤および補強剤、例えば、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物、金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト。
【００６９】
９．  他のアジュバント、例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、静電防止剤、発泡剤。
【００７０】
本発明の高濃度水性分散液は、５０℃で４週間より長い保管安定性を有し、これは、経験では、室温で１年より長い保管に相当することを示す。
【００７１】
１つの好ましい実施態様において、本発明の水性分散液は、さらなる成分として殺生物剤を含む。殺生物剤の存在は、真菌および／または細菌の侵襲による分散剤および／または光安定剤の分解（または部分的分解）を防止するか、少なくとも大いに遅速させるので、保管安定性をさらに相当上昇させる。
【００７２】
殺生物剤は、例えば、誘導イソチアゾリン−３−オンの類からの化合物である。これらは、これらの溶液、エマルジョンの形態で、または他の化合物との相乗性混合物として使用される。例えば、市販製品：ＴｈｏｒからのＡＣＴＩＣＩＤＥ（登録商標）、Ｓｃｈｕｌｋｅ  ＆  ＭａｙｒからのＰＡＲＭＥＴＯＬ（登録商標）などの、工業上通例の殺生物剤が好ましい。
【００７３】
本発明の特に好ましい水性分散液は、３０重量％から４０重量％の水中に、４７重量％から５４重量％の活性物質、５重量％から１０重量％の湿潤剤、５重量％から１０重量％の可溶化剤、０．２重量％から３重量％のオレイン酸、および１重量％未満の殺生物剤を含有する。
【００７４】
本発明の安定剤調製物は、オレイン酸、ポリグリコールおよび分散剤および／またはさらなる通例の添加剤の存在下で、粉末、圧縮成形体または顆粒形態の安定剤を分散させることによって調製することができる。好ましくは、先ず、分散剤および／または添加剤をオレイン酸と混合し、攪拌しながら安定剤を添合し、用いる安定剤の粒子性状のハーシュネスに依存して、攪拌装置、溶解機、ローター・ステーターミル、ボアミル、攪拌機構のボアミル、例えばサンドミルおよびビーズミル、高速ミキサー、混練装置または高速ビーズミルを使用してこの混合物を分散させる。得られた調製物は、場合により、オレイン酸でさらに希釈する。
【００７５】
本発明の高濃度水性分散液は、水性コーティング組成物に添合され、この場合、これらは、全配合の０．３重量％から３重量％の量で使用され、また、公知であるすべての結合剤系と相溶性である。そうした系の例は、架橋性アルキド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂またはポリウレタン樹脂をベースにした結合剤の水性分散液、水性エマルジョンまたは水溶液である。
【００７６】
下の実施例では、次の生成物を使用する。
ＵＶＡ１＝Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２６    ２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
ＵＶＡ２＝Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）Ｐ    ２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−ベンゾトリアゾール
ＵＶＡ３＝Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２８  ２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール
ＵＶＡ４＝Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２９    ビス−［２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチル−３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−フェニル］メタン
ＵＶＡ５＝Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）１１６４Ｐ    ２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール
ＵＶＡ６＝Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４０５    ２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−［３−［（２−エチルヘキシル）オキシ］−２−ヒドロキシプロポキシ］フェノール
ＵＶＡ７＝Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１５７７    ２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノール
ＵＶＡ８＝Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登録商標）３０４１    ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
ＵＶＡ９＝Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０４０    ２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
ＵＶＡ１０＝Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登録商標）３０３５    ２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン
ＵＶＡ１１＝Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登録商標）ＶＳＵ    Ｎ−（２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（２−エチルフェニル）エタンジアミド
ＵＶＡ１２＝Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登録商標）ＥＰＵ    Ｎ−（２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−Ｎ’−（２−エチルフェニル）エタンジアミド
ＵＶＡ１３＝Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ−３６３８    桂皮酸２，２’−（１，４−フェニレン）ビス［４Ｈ−３，１−ベンズオキサジン−４−オン］メチル
ＵＶＡ１４
ＵＶＡ１５＝Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）３０３５    ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチル
ＵＶＡ１６＝Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｂ−ＣＡＰ    ２，２’−ビス（１，４−フェニレンジメチリデン）マロン酸テトラエチル
ＵＶＡ１７＝Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標）ＵＶ−３３４６    ポリ［（６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］
ＨＡＬＳ１＝Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０    セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
ＨＡＬＳ２＝Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１４４    プロパン二酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ブチル
ＨＡＬＳ３＝Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登録商標）ＰＲ−３１    プロパン二酸、［（４−メトキシフェニル）メチレン］−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル
ＨＡＬＳ４＝Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登録商標）３０５１    ２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ−［５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２１−オン
ＨＡＬＳ５＝Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）Ｎ３０    ２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザジスピロ−｛５．１．１１．２］ヘンエイコサン−２１−オンとエピクロロヒドリンの反応からのポリマー
ＨＡＬＳ６＝Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４    ポリ［（６−イソオクチルアミノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］
ＨＡＬＳ７＝Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）１１９    １，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ，Ｎ”’−［１，２−エタンジイル−ビス［［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イミノ］−３，１−プロパンジイル］］ビス［Ｎ’，Ｎ”−ジブチル−Ｎ’，Ｎ”−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）
ＨＡＬＳ８    ４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−１−オキシ
分散剤混合物Ｍ１    オレイル−８−エトキシレート  ＋  Ｎ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホコハク酸四ナトリウム
分散剤混合物Ｍ２    オレイル−１０−エトキシレート  ＋  Ｎ−（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスルホコハク酸四ナトリウム
使用したポリグリコールは、４７０から５３０ｇ／ｍｏｌの範囲の平均質量を有するポリエチレングリコールモノメチルエーテルである。
【００７７】
（実施例１）
竪型ミルにおいて、
１０部のポリグリコール、
８．５部の分散剤混合物Ｍ１、
１．０部のオレイン酸、および
０．２部の殺生物剤
を３２．３部の水中で混合する。次に、４８部のＵＶＡ１を添加し、この混合物を、粒径が５μｍ未満になるまで５から６時間、ガラスビーズ（直径１ｍｍ）で、磨砕する。このようにして得た分散液を濾過によりビーズと分離する。これによって保管安定性分散液（粘度  １．０Ｐａｓ）を得る。
【００７８】
（実施例２）
同じ工程により、
２０部のポリグリコール、
６部の分散剤混合物Ｍ２、
１．０部のオレイン酸、および
０．２部の殺生物剤
を２４．８部の水中で混合し、次に、４８部のＵＶＡ１を添加した。これによって保管安定性分散液（粘度  １．８Ｐａｓ）を得る。
【００７９】
（実施例３）
同じ工程により、
５部のポリグリコール、
６部の分散剤混合物Ｍ２、
１．０部のオレイン酸、および
０．２部の殺生物剤
を３９．８部の水中で混合し、次に、４８部のＵＶＡ１を添加した。これによって保管安定性分散液（粘度  ０．８Ｐａｓ）を得る。
【００８０】
（実施例４）
同じ工程により、
１０部のポリグリコール、
６部の分散剤混合物Ｍ２、
１．０部のオレイン酸、および
０．２部の殺生物剤
を３０．８部の水中で混合し、次に、５２部のＵＶＡ２を添加した。これによって保管安定性分散液（粘度  ０．７Ｐａｓ）を得る。
【００８１】
（実施例５）
同じ工程により、
５部のポリグリコール、
６部の分散剤混合物Ｍ２、
１．０部のオレイン酸、および
０．２部の殺生物剤
を３９．８部の水中で混合し、次に、４８部のＵＶＡ３を添加した。これによって保管安定性分散液（粘度  ０．２Ｐａｓ）を得る。
【００８２】
（実施例６）
同じ工程により、
５部のポリグリコール、
６部の分散剤混合物Ｍ２、
１．０部のオレイン酸、および
０．２部の殺生物剤
を３７．８部の水中で混合し、次に、５０部のＵＶＡ４を添加した。これによって保管安定性分散液（粘度  ０．４Ｐａｓ）を得る。
【００８３】
（実施例７から２８）
実施例３または５、それぞれに従って、同じ工程により、
５部のポリグリコール、
６部の分散剤混合物Ｍ２、
１．０部のオレイン酸、および
０．２部の殺生物剤
を３７．８部の水中で混合し、次に、４８部の以下の安定剤を添加する。
【００８４】
（実施例７）
ＵＶＡ５
【００８５】
（実施例８）
ＵＶＡ６
【００８６】
（実施例９）
ＵＶＡ７
【００８７】
（実施例１０）
ＵＶＡ８
【００８８】
（実施例１１）
ＵＶＡ９
【００８９】
（実施例１２）
ＵＶＡ１０
【００９０】
（実施例１３）
ＵＶＡ１１
【００９１】
（実施例１４）
ＵＶＡ１２
【００９２】
（実施例１５）
ＵＶＡ１３
【００９３】
（実施例１６）
ＵＶＡ１４
【００９４】
（実施例１７）
ＵＶＡ１５
【００９５】
（実施例１８）
ＵＶＡ１６
【００９６】
（実施例１９）
ＨＡＬＳ１
【００９７】
（実施例２０）
ＨＡＬＳ２
【００９８】
（実施例２１）
ＨＡＬＳ３
【００９９】
（実施例２２）
ＨＡＬＳ４
【０１００】
（実施例２３）
ＨＡＬＳ５
【０１０１】
（実施例２４）
ＨＡＬＳ６
【０１０２】
（実施例２５）
ＨＡＬＳ７
【０１０３】
（実施例２６）
ＵＶＡ１７
【０１０４】
（実施例２７）
ＨＡＬＳ４＋ＨＡＬＳ８
【０１０５】
（実施例２８）
ＨＡＬＳ４＋ＵＶＡ１１
向上した保管安定性の実証
ドイツ特許Ａ  ３５１１９２４号の実施例１および実施例２に従って調製した各々の分散液のサンプルを、上記実施例２２および２７それぞれの分散液と共に、室温と５０℃でのこれらの保管安定性について試験した。この安定性のために測定したのは、これ以上時間が経過したら生成物が沈降し始めるという時間である。
【０１０６】
【表１】
0004680181.tif 000016
【０１０７】
殺生物剤の添加により向上した保管安定性の実証
実施例１から６をこの配合に殺生物剤を加えずに繰り返す（実施例１ａから６ａ）。
【０１０８】
室温で６ヶ月保管後、試験品を真菌および細菌の侵襲について調査する。
【０１０９】
使用した試験システムは、Ｂｉｏｔｅｓｔ社からのＤｉａｇｎｏｓｔｉｃｓ  ＧＫ−Ｔ／ＨＳであり、これは、片側で全微生物数／ＴＴＣを、反対側で酵母菌および糸状菌を、同時に判定することができる。このために、分散液をこの指示体表面の両側に一滴ずつゆっくりと塗布して、この表面を湿潤させるか、分散液に浸漬した無菌接種用ループではけ塗りする。次に、管を封止し、３０から３５℃で３から５日間、インキュベータでインキュベートする。各パック同封のインストラクションに従って、比較によりこれらの指示体を評価する。適切なインキュベーション時間の後、１ｍＬあたり１０２より多くのＣＦＵ（ＣＦＵ＝コロニー形成単位）が存在する場合には、この分散液は、重度に汚染されており、これは、この分散液のさらにこの先の保管安定性に対して強いマイナス影響（分散液の劣化）をもたらし得る。
【０１１０】
【表２】
0004680181.tif 000017
【０１１１】
塗布例
スチレン変性アクリレートエマルジョンから成る水性樹脂系を次のとおり調製する。
【０１１２】
１０６．０部のブチルグリコールおよび
１３２．１部の脱塩水
から成る混合物を入念に攪拌しながらゆっくりと
７６１．９部のＮｅｏｃｒｙｌ（登録商標）ＸＫ−６２（Ａｖｅｃｉａ）
に添加する。
【０１１３】
この系は、実施例に挙げた分散液を、例えば透明溶解性（これは、良好な相溶性および分布の指標である）について試験するための基礎原料として、後続の実験において役立つ。
【０１１４】
このようにして安定させた「コーティング材料」を、ドクターブレードを使用して１００μｍの湿潤被膜厚で高透明ポリエステルフィルムおよび／または裏面艶消し着色ＬＥＮＥＴＡチャートに塗布し、熱風乾燥器で、５０℃および８０℃で乾燥させる。次に、ポリエステルフィルムを、透明性について検査し、ＬＥＮＥＴＡチャートは、あらゆるブルーミング（これは、コーティング材料における不相溶性および含浸の指標の代表である）について検査する。
【０１１５】
ＯＥＭ塗布のための水性２Ｋ［２成分］ＰＵクリアコートでの応用
次の配合成分に基づき、ポリオール成分を合わせた。
【０１１６】
Ｂａｙｈｄｒｏｌ（登録商標）ＶＰ  ＬＳ２２７１    ２８．３３  （Ｂａｙｅｒ）
Ｂａｙｈｄｒｏｌ（登録商標）ＶＰ  ＬＳ２２３１    ３１．０３  （Ｂａｙｅｒ）
Ｂｙｋ（登録商標）３４５  供給されたままの形    ０．２９  （Ｂｙｋ  Ｃｈｅｍｉｅ）
Ｂｙｋ（登録商標）３３３  水中２５％    ０．２８  （Ｂｙｋ  Ｃｈｅｍｉｅ）
蒸留水      １２．８６
ポリオール成分を手で、または高速攪拌機（１０００ｒｐｍ）を使用して激しく、よく攪拌する。個々の配合成分は、所定の順序で混合しなければならない。
【０１１７】
硬化成分
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ  ３６００      １７．２８  （Ｂａｙｅｒ）
酢酸ブチルグリコール／Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００（１：１）      ７．３３    （Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌｅ）
硬化成分と混合する前に、実施例に記載の分散液をポリオール成分に添加する。硬化成分との混合は、ポリオール成分の調製後１２時間より少しでも早く行なってはならない。ポリオール成分と硬化成分の混合は、
１）手で成分を共に攪拌することにより予備エマルジョンを調製することによって、または
２）実験室用攪拌機により成分を共に攪拌することにより予備エマルジョンを調製することによって、
２段階で遂行する。最終混合は、５０ｂａｒでのジェット分散（例えば、エアレスポンプＭｅｒｋｕｒ  ０６０．０２０−ＤＰ  Ｆ，Ｗａｌｔｈｅｒ，Ｗｕｐｐｅｒｔａｌ）により、またはＤｉｓｐｅｒｍａｔｅ（２０００ｒｐｍで５分）使用して、遂行する。
【０１１８】
ブチルグリコールをベースにした液体ＨＡＬＳ安定剤の樹脂溶液への添加による比較実験：
Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２（Ｃｉｂａ）    短時間の後に重度のゲル化
Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登録商標）３０５２（Ｃｌａｒｉａｎｔ）    短時間の後に重度のゲル化
ソフトフィールコーティングでの応用
ソフトフィールコーティング材料を次のとおり調製した。
【０１１９】
【表３】
0004680181.tif 000018
0004680181.tif 000019
【０１２０】
このコーティング材料に０．５重量％の上記分散液を添加する。こうして安定させた「コーティング材料」を、ドクターブレードを使用して（被膜幅８０ｍｍ）、１００μｍの湿潤被膜厚で高透明ポリエステルフィルムに塗布し、室温で、および熱風乾燥器内で５０℃で乾燥させる。次に、このポリエステルフィルムを透明性について検査する。