(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル材料をサーモゾル法、吸尽法、連続法及び捺染法からなる群から選択された方法により染色するための、少なくとも１種の遷移金属配位化合物の使用であって、遷移金属配位化合物が式（Ｉ）
【化１】
0004828824.tif 000013
〔ここで、ＴｒＭｅは遷移金属を意味し、そしてＲ1からＲ8は互いに独立してＨ、ハロゲン、−ＮＯ2、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ3、−ＮＨ2又は−ＮＨＣＨ3を意味し、そしてＲ13又はＲ14は互いに独立してＨ、ハロゲン又は−ＣＮを意味し、あるいはＲ13とＲ14は一緒に６員環を形成する〕
による化合物であることを特徴とする、使用。
【請求項２】
遷移金属配位化合物が、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー７２、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６３、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド８６、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１６７、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１６７．１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド３０２、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド２７３、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド２７９、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド２７１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３５、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット５７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー７７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー８７、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ３０、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ４１、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ２９、及び式（ＩＶ）
【化２】
0004828824.tif 000014
〔ここで、
Ｒ13は、−Ｂｒ、−Ｃｌ又は−ＣＮを意味し、
Ｒ14は、−Ｈ、−ＣＨ3、−ＮＨＣＯＣＨ3を意味し、
Ｒ15は、非置換エチル基又は−ＣＮ、−アシルオキシにより置換されているエチル基を意味し、
Ｒ16は、非置換エチル基又は−ＣＮ、−アシルオキシにより置換されているエチル基を意味する〕
の構造を有する化合物からなる染料の少なくとも一つ又はそれらの混合物、を含む混合物の形態で用いられることを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の使用により染色された生地材料。
【請求項４】
生地材料が、自動車の椅子張りとして又は衣類物品として又は屋外家具用の日除け若しくは生地として使用されることを特徴とする、請求項３に記載の生地材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染色物の光堅牢度を改善するための、ポリエステル繊維を含む繊維生地又は繊維材料を染色するための遷移金属配位化合物の使用に関する。
【０００２】
本発明の解決されるべき問題は、改質ポリエステル繊維材料を用いる必要なしに染色ポリエステル材料の光堅牢度を改善することである。
【０００３】
ポリエステル繊維を含む繊維生地又は繊維材料を染色するための遷移金属配位化合物を含む混合物の使用が染色物の光堅牢度を改善する、ということが見出された。
【０００４】
本発明の更なる観点は、染色ポリエステル材料の光堅牢度を改善するための、少なくとも１種の遷移金属配位化合物の使用に関する。
【０００５】
好ましくは、遷移金属配位化合物は、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ又はＣｕ（ニッケル、コバルト、クロム又は銅）を含む。最も好ましい遷移金属は、ニッケル（Ｎｉ）である。
【０００６】
それ故、本発明は、染色ポリエステル材料の光堅牢度を改善するための、少なくとも１種の遷移金属配位化合物の使用に関する。好ましい遷移金属配位化合物はＮｉ、Ｃｏ、Ｃｒ又はＣｕ（ニッケル、コバルト、クロム又は銅）を含み、一層好ましい遷移金属配位化合物はニッケル（Ｎｉ）を含む。本発明は、少なくとも１種の遷移金属配位化合物と少なくとも１種の追加の分散染料の混合物に関する。
【０００７】
好ましい遷移金属配位化合物は水溶性でなく、たとえば酸性染料又は直接染料又は塩基性染料でなく、しかしてこれは好ましい遷移金属配位化合物が分散染料であることを意味する。分散染料は低い水溶解性を有する着色剤であり、しかしてそれらはそれらの分散コロイド形態において、疎水性繊維及び布を染色及び捺染するために適する。
【０００８】
本発明による混合物中の好ましい遷移金属配位化合物は、キレート配位子を有する化合物である。キレート配位子を有する好ましい遷移金属配位化合物は、少なくとも二座の配位子である少なくとも１個のキレート配位子を含む。一層好ましいものは、少なくとも１個の三座配位子を含むキレート配位子を有する遷移金属配位化合物である。キレート配位子を有する最も好ましい遷移金属配位化合物は、少なくとも１個の四座配位子を含む。そしてこれらの最も好ましい遷移金属配位化合物は、少なくとも２個の窒素原子及び少なくとも２個の酸素原子の配位圏を有する。
【０００９】
一層好ましい遷移金属配位化合物は、式（Ｉ）
【化１】
0004828824.tif 000002
〔ここで、ＴｒＭｅは遷移金属を意味し、そしてＲ1からＲ8は互いに独立してＨ、ハロゲン、−ＮＯ2、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ3、−ＮＨ2又はＮＨＣＨ3を意味し、そしてＲ13又はＲ14は互いに独立してＨ、ハロゲン又は−ＣＮを意味し、あるいはＲ13とＲ14は一緒に環を形成し、しかも該環は好ましくは６員環であり及び非置換であり得又はハロゲン、−ＮＯ2、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ3、−ＮＨ2若しくはＮＨＣＨ3により置換され得る〕
を有する。
【００１０】
好ましくは、Ｒ1からＲ8が互いに独立してＨ、−Ｃｌ、−ＣＯＯＨ又は−ＣＮを意味する遷移金属配位化合物又は遷移金属配位化合物の混合物が用いられる。
【００１１】
好ましい具体的態様において、遷移金属ＴｒＭｅは、ニッケル、コバルト、クロム又は銅から選択される。
【００１２】
一層好ましい具体的態様において、遷移金属ＴｒＭｅはニッケルである。
【００１３】
たとえば、該混合物は、少なくとも１種の式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）
【化２】
0004828824.tif 000003
〔ここで、Ｒ1からＲ12は互いに独立してＨ、ハロゲン、−ＮＯ2、−ＣＮ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨ3、−ＮＨ2又はＮＨＣＨ3を意味する〕
による遷移金属配位化合物を含む。
【００１４】
好ましくは、Ｒ1〜Ｒ12が互いに独立してＨ、−Ｃｌ、−ＣＯＯＨ又は−ＣＮを意味する遷移金属配位化合物又は遷移金属配位化合物の混合物が用いられる。
【００１５】
すべてのＲ1〜Ｒ8がＨである式（ＩＩ）の遷移金属配位化合物は、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン５３（Polysynthren（登録商標）ブラウンＲ，Polysynthren（登録商標）はCLARIANTの登録商標である）として知られ、あるいすべてのＲ1〜Ｒ12がＨである式（ＩＩＩ）の遷移金属配位化合物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７０（Polysynthren（登録商標）ブラウン３ＲＬ，Polysynthren（登録商標）はCLARIANTの登録商標である）として知られている。
【００１６】
そのためにそして最も好ましい遷移金属配位化合物は、式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）による化合物のどちらかである。
【００１７】
遷移金属配位化合物は、ポリエステル材料を染色するために適した他の染料と一緒に用いられ得る。通常、ポリエステル材料は、分散染料を用いて染色される。
【００１８】
ある具体的態様において、遷移金属配位化合物又は顔料は、分散染料と一緒に混合物にて用いられる。
【００１９】
好ましい具体的態様において、遷移金属配位化合物はＮｉ、Ｃｏ、Ｃｒ又はＣｕ（ニッケル、コバルト、クロム又は銅）を含み、そして分散染料と一緒に混合物にて用いられる。最も好ましい遷移金属は、ニッケル（Ｎｉ）である。
【００２０】
一層好ましい具体的態様において、遷移金属配位化合物又は顔料は式（Ｉ）を有し、そして分散染料と一緒に混合物にて用いられる。
【００２１】
最も好ましい具体的態様において、遷移金属配位化合物又は顔料は式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）を有し、そして分散染料と一緒に混合物にて用いられる。最も好ましい遷移金属配位化合物は、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン５３又はＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ７０のどちらかである。
【００２２】
好ましい分散染料は、たとえば、次の分散染料の少なくとも一つである。すなわち、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー７２、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６３、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド８６、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１６７、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１６７．１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド３０２、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド２７３、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド２７９、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド２７１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３５、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット５７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー７７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー８７、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ３０、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ４１、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ２９、式（ＩＶ）
【化３】
0004828824.tif 000004
〔ここで、
Ｒ13は、−Ｂｒ、−Ｃｌ又は−ＣＮを意味し、
Ｒ14は、−Ｈ、−ＣＨ3、−ＮＨＣＯＣＨ3を意味し、
Ｒ15は、非置換エチル基又は−ＣＮ、−アシルオキシにより置換されているエチル基を意味し、
Ｒ16は、非置換エチル基又は−ＣＮ、−アシルオキシにより置換されているエチル基を意味する〕
による構造、又はそれらの混合物。
【００２３】
式（ＩＶ）による染料は、たとえば欧州特許出願公開第１０８５０５５号明細書、スイス国特許第４６８４４４号明細書、米国特許第２９４１９９２号明細書、米国特許第３４０７１８９号明細書、仏国特許発明第１２９１９８８号明細書、米国特許第２８９１９４２号明細書、独国特許発明第２３６４２０５号明細書及び特開昭４９−３０４１７号公報から公知である。好ましい例は、欧州特許出願公開第１０８５０５５号明細書第２頁第３７行から第４頁第２３行に及び欧州特許出願公開第１０８５０５５号明細書の例１から２０に示されている。
【００２４】
本発明の更なる観点は、少なくとも１種の遷移金属配位化合物と少なくとも１種の分散染料の混合物である。好ましくは、少なくとも１種の遷移金属配位化合物は、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ又はＣｕ（ニッケル、コバルト、クロム又は銅）を含む。最も好ましい遷移金属は、ニッケル（Ｎｉ）である。
【００２５】
本発明による混合物中の好ましい遷移金属配位化合物は水溶性でなく、たとえば酸性染料又は直接染料又は塩基性染料でなく、しかしてこれは好ましい遷移金属配位化合物が分散染料であることを意味する。
【００２６】
本発明による混合物中の好ましい遷移金属配位化合物は、キレート配位子を有する化合物である。キレート配位子を有する好ましい遷移金属配位化合物は、少なくとも二座の配位子である少なくとも１個のキレート配位子を含む。一層好ましいものは、少なくとも１個の三座配位子を含むキレート配位子を有する遷移金属配位化合物である。キレート配位子を有する最も好ましい遷移金属配位化合物は、少なくとも１個の四座配位子を含む。そしてこれらの最も好ましい遷移金属配位化合物は、少なくとも２個の窒素原子及び少なくとも２個の酸素原子の配位圏を有する。
【００２７】
最も好ましい具体的態様において、遷移金属配位化合物における遷移金属は式（Ｉ）のものであり、そして好ましくは遷移金属はニッケルである。一層好ましい具体的態様において、Ｎｉ化合物は、式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）を有する。
【００２８】
本発明による混合物において好ましくは用いられる分散染料は、次の分散染料の少なくとも一つである。すなわち、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー７２、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６３、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド８６、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１６７、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１６７．１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド３０２、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド２７３、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド２７９、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド２７１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３５、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット５７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー７７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー８７、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ３０、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ４１、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ２９、式（ＩＶ）
【化４】
0004828824.tif 000005
〔ここで、
Ｒ13は、−Ｂｒ、−Ｃｌ又は−ＣＮを意味し、
Ｒ14は、−Ｈ、−ＣＨ3、−ＮＨＣＯＣＨ3を意味し、
Ｒ15は、非置換エチル基又は−ＣＮ、−アシルオキシにより置換されているエチル基を意味し、
Ｒ16は、非置換エチル基又は−ＣＮ、−アシルオキシにより置換されているエチル基を意味する〕
による構造、又はそれらの混合物。
【００２９】
遷移金属配位化合物は、分散染料とのいかなる効果的比率にても、本発明により用いられ得る。たとえば、混合物は、２％から９９％の遷移金属配位化合物（好ましくは、５０％から９７％）を含む。
【００３０】
遷移金属配位化合物は、いかなるＵＶ吸収剤とも一緒に、本発明により用いられ得る。好ましいＵＶ吸収剤は、２−ヒドロキシベンゾフェノンの誘導体、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールの誘導体、オキサルアニリドの誘導体、２−ヒドロキシフェニルトリアジンの誘導体、シンナメートの誘導体、サリチレートの誘導体、ベンゾオキサジン−４−オンの誘導体、４，６−ジアシルレゾルシノールの誘導体又はホルムアミジンの誘導体である。一層好ましいＵＶ吸収剤は、式
【化５】
0004828824.tif 000006
【化６】
0004828824.tif 000007
【化７】
0004828824.tif 000008
を有する。
【００３１】
本発明によれば、式（Ｉ）の顔料は、半合成及び好ましくは合成の疎水性繊維材料特に生地材料を染色及び捺染するために用いられる。本発明によれば、式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）の顔料、並びに式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）の顔料を含む混合物は、半合成及び好ましくは合成の疎水性繊維材料特に生地材料を染色及び捺染するために用いられる。かかる半合成疎水性繊維材料を含有する混合布から成る生地材料もまた、本発明の染料により染色又は捺染され得る。
【００３２】
適当な半合成生地材料は、主として、セルロース２1/2アセテート、セルローストリアセテートポリアミド、及び高分子量ポリエステル、並びにセルロースとのそれらの混合物である。
【００３３】
合成疎水性生地材料は、主として、線状芳香族ポリエステル、たとえばテレフタル酸及びグリコール特にエチレングリコールから成るもの又はテレフタル酸と１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンとの縮合物；ポリカーボネート、たとえばアルファ，アルファ−ジメチル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン及びホスゲンから成るもの；並びにポリビニルクロライド及びポリアミドを基剤とした繊維から成る。
【００３４】
疎水性合成材料はシート様又はスレッド様構造の形態にあり得、またたとえばヤーン又は織られた、編まれた若しくはループ状にされた編織布に加工され得る。本発明による混合物はまた、マイクロファイバーの形態の疎水性合成材料を染色するのに適する。
【００３５】
染色は、公知方法により行われ得る。分散染料で染色するための通常の添加剤は、浴に添加され得る（たとえば、分散剤、好ましくは、芳香族スルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物、スルホン化クレオソール油／ホルムアルデヒド縮合物、リグニンスルホネート、若しくはアクリル酸誘導体のコポリマー（好ましくは、芳香族スルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物又はスルホン化リグニン）のようなアニオン性分散剤、又はポリアルキレンオキシド（たとえば、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドからの重付加反応により得られ得るポリアルキレンオキシド）を基剤とした非イオン性分散剤）。更なる適当な分散剤は、米国特許第４，８９５，９８１号明細書又は米国特許第５，９１０，６２４号明細書に列挙されている。
【００３６】
式（Ｉ）による遷移金属配位化合物は、吸尽及び連続法についてのサーモゾル法による染色のために、並びに近代的画像法についてのような捺染たとえば熱転写捺染又はインクジェット捺染のために適する。
【００３７】
好ましくは、分散染料での染色（たとえば、混合繊維基材のポリエステル繊維について）は、３〜９一層好ましくは４〜６最も好ましくは４〜５．５のｐＨにて及び１２５度〜１３５度Ｃの温度にて１５〜４５分間遂行される。
【００３８】
本発明による方法にての染色後、慣用の洗浄及び乾燥工程が用いられ得る。
【００３９】
本発明の更なる観点は、式（Ｉ）による遷移金属配位化合物を含む染料混合物で染色された繊維材料及び生地材料に関する。
【００４０】
遷移金属配位化合物及び分散染料を含む混合物を用いて染色された生地材料は、良好な光堅牢度を有する染色生地材料を提供する。該生地は閉じられた車両又は動力車中で起こるような暖かくかつ湿気のある条件下で光堅牢度を有するので、本発明により染色されたこの生地材料は、たとえば車両の製造の際の椅子張り材料として又は改善光堅牢度が所望されるいかなる他の用途（たとえば、衣類物品向け又は屋外家具用の日除け若しくは生地向け）としても適する。
【００４１】
適用例
顔料と分散染料の混合物（９６％のＣ．Ｉ．ソルベントブラウン５３及び４％のＣ．Ｉ．ディスパースレッド８６，これは表１の例２３ａからの染料混合物である）１７．５部を、リグニンスルホネートを基剤とした商業用分散剤３２．５部と共に、粉末に微粉砕する。この染料調製物１．２部を、７０℃の脱塩水２０００部（硫酸アンモニウム４０部を含有する）に添加する。この染浴のｐＨ値を、８５％ギ酸で５に合わせる。洗濯されたポリエステル繊維布１００部をこの染浴中に置き、容器を閉鎖し、２０分にわたって１３０℃に加熱し、そして染色をこの温度にて更に６０分間続行する。冷却後、通常のように、ポリエステル繊維布を染浴から取り出し、すすぎ、石けんで洗い、そしてヒドロ亜硫酸ナトリウムでの還元により清浄にする。熱固着（１８０℃，３０ｍｉｎ）後、非常に良好な全般的堅牢度、とりわけ光及び昇華に対する堅牢度並びに特に優秀な湿潤堅牢度を有する帯褐ピンク色染色物が得られる。
【００４２】
染色スワッチ（「見本」）を、ファクラ（fakra）標準試験により光に暴露した。ファクラは、ＩＳＯ １０５／Ｂ０２による試験（キセノンアーク源を備えたキセノテスト（Xenotest）４５０においての暴露，ブラック標準温度４５℃，相対湿度４５±５％）である。サイクル数は、このサイクルの回数として表に指摘されている。２サイクルのファクラは、このファクラ試験の２サイクルを意味する。ＤＩＮ ７５２０２／Ｈにおいて、１サイクルのファクラは５４時間の暴露である。
【００４３】
その後、隣接布をグレースケール変化ＩＳＯ Ａ０３により査定する。この５段階グレースケールは、堅牢度等級５、４〜５、４、等に相当する知覚色差を示す灰色布及び白色布の５対の見本から成る。堅牢度等級は、元の隣接布と処理された隣接布との間の知覚色差に大きさが等しい知覚色差を有するグレースケールの数字である。値が１だけ改善することは、２０％の改善を意味する。
【００４４】
結果が、表１、表２、表３及び表４に要約されている。
【００４５】
表において、染料の量が、それぞれの染浴中で染色されたポリエステル繊維材料に対するパーセントにて与えられている。種々の成分の比率もまた、染浴に用いられた染料の全量に対する百分率として与えられている。最後に、追加のＵＶ吸収剤（たとえば、染色されるＰＥＳ（「ポリエステル」）繊維材料に対する重量％にて用いられる式Ａ−８のＵＶ吸収剤）が適用される。ＵＶ吸収剤の量は、処理布の重量に対するパーセントにて与えられている。上記に説明されたようなファクラ試験の結果が与えられている。
【００４６】
【表１】
0004828824.tif 000009
【００４７】
【表２】
0004828824.tif 000010
【００４８】
【表３】
0004828824.tif 000011
【００４９】
【表４】
0004828824.tif 000012