(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アクリル系モノマー３０〜９５重量部、（Ｂ）分子中に少なくとも２つのアクリル基、またはメタクリル基を有するアクリル系オリゴマー５〜７０重量部、（Ｃ）パラフィンワックス1〜５重量部、（Ｄ）クメンハイドロパーオキサイド０．３〜５．０重量部、（Ｅ）ハイドロキノン０．００１〜０．３０重量部、（Ｆ）マンガン石鹸を、マンガンとして０．０１〜１．０重量部、含有することを特徴とするコンクリート用接着剤組成物。
【請求項２】
炭酸カルシウム１〜２００重量部含有する、請求項１記載のコンクリート用接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はコンクリート構造物の大規模接着施工に適する接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、アクリル系接着剤は環境に優しいことと、常温で短時間硬化する特徴を生かして、多くの接着分野に広く利用されている。
【０００３】
また、最近、アクリル系接着剤はコンクリート構造体などの大型被着体に対する施工の需要が増加し、大面積に塗布したり、注入したりする要求が増加している。
【０００４】
しかしながら、従来のアクリル系接着剤では、このような大規模、大面積の、塗布から接合まで長時間が必要となる施工では、接合前に硬化が始まってしまうため、施工が困難であり、改善が必要とされている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、コンクリート構造物の大規模接着施工時に必要な、長い可使時間を有し、コンクリート構造物に接着性の良いアクリル系接着剤を提供することを目的としている。
【０００６】
【問題を解決するための手段】
本発明は、アクリル系モノマー３０〜９５重量部、分子中に少なくとも２つのアクリル基、またはメタクリル基を有するアクリル系オリゴマー５〜７０重量部、パラフィンワックス１〜５重量部、クメンハイドロパーオキサイド０．３〜５．０重量部、ハイドロキノン０．００１〜０．３０重量部、マンガン石鹸をマンガンとして０．０１〜１．０重量部、含有することを特徴とするコンクリート用接着剤組成物であり、炭酸カルシウム１〜２００重量部含有する、コンクリート用接着剤組成物である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明に用いるアクリル系モノマー成分（Ａ）は、アクリル基、またはメタクリル基を有するアクリル系モノマーであって、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート。プロピル（メタ）アクリレート、などで代表されるアルキル（メタ）アクリレート類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、などで代表される−ＯＨ基を含有する（メタ）アクリレート類、ポリオキシメチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレートに代表されるポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート類やジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【０００８】
これらの、アクリル系モノマー成分（Ａ）は、接着剤組成物の臭気や硬化物の性能、物性を調整する目的で単独で用いても良いし、２種類以上混合して用いても良い。
【０００９】
本発明に用いるアクリル系モノマー成分（Ａ）の好ましい組成範囲は、３０〜９５重量部である。３０重量部未満では接着剤の基本的な性質の発現が不十分であり、９５重量部を越えると、Ａ以外の成分による本発明の接着剤の性質の制御が不十分となるので好ましくない。
【００１０】
本発明に用いるアクリル系オリゴマー成分（Ｂ）は、分子中に少なくとも２つのアクリル基、またはメタクリル基を有するオリゴマーで、ウレタン変性（メタ）アクリレート系、エポキシ（メタ）アクリレート系、ポリブタジェン変性（メタ）アクリレート系、ポリエチレンオキサイド（メタ）アクリレート系、ポリプロピレン（メタ）アクリレート系など、いろいろなオリゴマー骨格を有するアクリル系オリゴマーが挙げられる。
【００１１】
これらの、アクリル系オリゴマー成分（Ｂ）は、硬化物の性能、物性を調整する目的で、単独で用いても良いし、２種類以上混合して用いても良い。
【００１２】
本発明に用いるアクリル系オリゴマー成分（Ｂ）は、５重量部未満ではオリゴマーの持つ特性、例えば、強靭性などの発現が減少し過ぎるから好ましくない。７０重量部を超えると粘度が高くなり過ぎ好ましくない。好ましい組成範囲は１０〜５０重量部である。
【００１３】
本発明に用いる（Ｃ）成分であるパラフィンワックスは、融点により多数の製品がある。例えば、融点４２〜４４℃、から２℃刻みで融点６８〜７０℃のものがあり、この範囲の融点のものを使用することが好ましいが、さらに高融点のパラフィンを使用しても良い。本発明に用いる（Ｃ）成分であるパラフィンワックスは、接着剤組成物の硬化に際して、空気中の酸素により重合性モノマー類の重合、硬化が阻害されることを防止する目的で配合される。パラフィンワックスの好ましい組成範囲は１〜５重量部である。１重量部未満では重合、硬化が阻害されることを防止する効果が不足し、５重量部を越えて使用すると、接着剤としての性質が損なわれるので好ましくない。
【００１４】
本発明に用いる（Ｄ）成分であるクメンハイドロパーオキサイドは、自然分解性が小さく、保存安定性が高い特性があり、本発明に用いる（Ｆ）成分のマンガン石鹸と酸化還元反応、所謂、レドックス反応を惹起して、本発明の（Ａ）、（Ｂ）成分をラジカル重合させるラジカル重合開始剤系である。
【００１５】
本発明に用いる（Ｄ）成分であるクメンハイドロパーオキサイドの好ましい組成範囲は、０．３〜５．０重量部である。０．３重量部未満では硬化不良が発生することもあり好ましくない。５．０重量部を超えると、保存安定性が悪くなることがあり好ましくない。
【００１６】
本発明に用いる（Ｅ）成分であるハイドロキノンは、可使時間を延長する作用がある。
【００１７】
本発明に用いる（Ｅ）成分であるハイドロキノンの好ましい組成範囲は、０．００１〜０．３０重量部である。０．００１重量部未満では、可使時間を延長する効果が小さく、好ましくない。３重量部を超えると、硬化不良が発生する場合があるので好ましくない。
【００１８】
本発明に用いる（Ｆ）成分は、オクチル酸マンガン、ナフテン酸マンガンに代表されるマンガン石鹸である。マンガン石鹸は、マンガン含有量が異なる各種のグレードが市販されている。
【００１９】
本発明の課題である、大規模、大面積のコンクリートの接着施工に必要、かつ十分な可使時間を得るために必要な、本発明の接着剤組成物中のマンガン石鹸の好ましい組成範囲は、マンガン石鹸中に含まれるマンガン量が０．０１〜１．０重量部に相当する組成範囲である。
【００２０】
マンガン量として、０．０１未満では、可使時間が長すぎて、硬化不良が発生する場合があり、好ましくない。１．０重量部を超える量では可使時間が短くなり、大規模、大面積のコンクリートの接着施工に必要、かつ十分な可使時間を得ることができず、また、硬化物の着色が激しくなるので好ましくない。
【００２１】
本発明のコンクリート用接着剤組成物は、炭酸カルシウムなどのフィラー成分を添加しても良い。これらのフィラー成分は、コンクリート用接着剤組成物の性質の調整の目的で添加する。炭酸カルシウム粉末は、特に、この目的に合致している。しかしながら、フィラー成分は、接着剤組成物を安価にしたり、他の目的で、単独もしくは複数種類配合して使用も良い。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
【００２３】
実施例１
１、２−ポリブタジエン変成ジメタクリレート（日本曹達社製  ＮＩＳＳＯ  ＰＢＴＥ２０００）３９ｇ、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート（ローム＆ハース社製  ＱＭ６５７）４２ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（共栄社化学製  ライトエステルＨＯ）１９ｇの混合液に、融点４４〜４６℃のパラフィンワックス（関東化学社製  融点４４〜４６℃パラフィン）０．７ｇ、シランカップリング剤０．５ｇ（信越化学社製  シランカップリング剤Ａ−１７４）、ハイドロキノン（関東化学社製  ハイドロキノン）０．０９ｇ、炭酸カルシウム粉（白石カルシウム社製）１０２．５ｇ、を加えて攪拌しながら７０℃に加熱混合した。
【００２４】
次いで、３０℃まで冷却して、クメンハイドロパーオキサイド（日本油脂社製パークミルＨ−８０）１．５ｇ加えて混合した。（組成物ａ）。
【００２５】
（可使時間の評価）
組成物ａを１００ｇ、オクチル酸マンガン（マンガン含有量８％）（シントーファイン社製  オクトライフＭｎ８）１．５ｇを混合し、恒温雰囲気中で粘度を測定した。その結果、雰囲気温度２０℃で、２０４分から粘度上昇が始まった。
【００２６】
（硬化時間の評価）
同時に発熱を測定すると、２２６分後に最大発熱になり、組成物は完全に固化し、硬くなった。
【００２７】
（モルタル接着性の評価）
２３℃の雰囲気中で、４０ｍｍ×４０ｍｍ×４０ｍｍ に切断したＪＩＳＲ５２０１モルタル試験片を、接着層の厚さが１ｍｍになるように、スペーサーを介して接合した。
【００２８】
モルタル試験片を、養生温度２３℃、養生期間１日の条件で養生した試験片を使用し、引っ張り速度２ｍｍで引き剥がし試験をした結果、４．９Ｎ／ｍｍ２で母材モルタルが破壊した。
【００２９】
実施例２
実施例１で得られた接着剤組成物（ａ）を使用し、雰囲気温度を３０℃で可使時間、硬化時間の測定した結果、可使時間は６２分、硬化時間は７０分、引き剥がし強度は５．０Ｎ／ｍｍ２で母材モルタルが破壊した。
【００３０】
実施例３
１、２−ポリブタジェン変成ジメタクリレート（日本曹達社製  ＮＩＳＳＯＰＢ  ＴＥ２０００）３９ｇ、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート（ローム＆ハース社製  ＱＭ６５７）４２ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（共栄社化学製  ライトエステルＨＯ）１９ｇの混合液に、融点４４〜４６℃のパラフィンワックス（関東化学社製  融点４４〜４６℃パラフィン）０．７ｇ、シランカップリング剤０．５ｇ（信越化学社製  シランカップリング剤  Ａ−１４７）、ハイドロキノン（関東化学社製 ハイドロキノン）０．０３ｇ、炭酸カルシウム粉（白石カルシウム社製）１０２．５ｇを加えて攪拌しながら７０℃に加熱混合した。
【００３１】
次いで、オクトライフＭｎ８を５ｇ加えて、攪拌しながら冷却した。（組成物ｂ）。
【００３２】
（可使時間、硬化時間の評価）
３０℃の雰囲気中で、実施例１の（組成物ａ）５０ｇと、（組成物ｂ）５０ｇを混合して実施例１と同様に、可使時間と硬化時間を測定した。
【００３３】
その結果、可使時間は１１５分、硬化時間は１３２分、引き剥がし強度は４．８Ｎ／ｍｍ２で、母材モルタルが破壊した。
【００３４】
比較例１〜２
実施例１の組成物ａにオクチル酸コバルト（コバルト含有量１２％）（シントーファイン社製  オクトライフＣｏ１２）０．５ｇを加えて、実施例１と同様に可使時間、硬化時間を測定した。
【００３５】
雰囲気温度２０℃、３０℃何れの条件でも、モルタル接着引き剥がし強度は４．９Ｎ／ｍｍ２で、母材モルタルが破壊した。
【００３６】
【表１】
0004694029.tif 000002
【００３７】
【発明の効果】
本発明の接着剤組成物は、従来のアクリル系接着剤が有する、環境に優しい特性と、コンクリートへの良好な接着性を生かしながら、可使時間を長くすることにより、大規模施工時に必要となる、大面積のコンクリート構造物の構造体接着が可能となり、大型コンクリート構造物の接着施工に極めて有効である。