(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体マトリックスおよび顔料を含有する着色組成物において、前記顔料がビスマスマンガンオキサイド顔料であり、前記ビスマスマンガンオキサイド顔料がＢｉ2Ｍｎ4Ｏ10を含有することを特徴とする、基体マトリックスおよび顔料を含有する着色組成物。
【請求項２】
顔料が０．５〜２０マイクロメートルの平均粒子サイズを有する、請求項１に記載の着色組成物。
【請求項３】
組成物がコーティング組成物であり、かつ液体キャリアーを含有する、請求項１または２に記載の着色組成物。
【請求項４】
顔料がコーティング組成物の０．１〜５０質量％を含有する、請求項３に記載の着色組成物。
【請求項５】
液体キャリアーが、パイン油、植物油、鉱油、合成樹脂および天然樹脂から選択される少なくとも１種の溶剤を含有する、請求項３に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
組成物が少なくとも１種のガラスフリットを含有するエナメル組成物である、請求項１または２に記載の着色組成物。
【請求項７】
顔料はエナメル組成物の０．１〜７０質量％および少なくとも１種のガラスフリットはエナメル組成物の３０〜９９．９質量％含有する、請求項６に記載のエナメル組成物。
【請求項８】
基体マトリックスが天然または合成ポリマー材料を含有する、請求項１または２に記載の着色組成物。
【請求項９】
請求項８に記載の組成物を含有するかまたは前記組成物から製造されている物品において、前記物品が１１００ｎｍの波長で５０パーセントより大きいＩＲ反射率を有することを特徴とする、物品。
【請求項１０】
基体および被膜を含有する物品において、基体の少なくとも１部分を被覆する被膜が請求項３から５までのいずれか１項に記載のコーティング組成物もしくは請求項６または７に記載のエナメル組成物を使用することにより製造されていることを特徴とする、基体および被膜を含有する物品。
【請求項１１】
基体がガラス、セラミック、金属、プラスチックまたは木材を含有する、請求項１０に記載の物品。
【請求項１２】
被膜が１１００ｎｍの波長で５０パーセントより大きいＩＲ反射率を有する、請求項１０または１１に記載の物品。
【請求項１３】
請求項１から８までのいずれか１項に記載の着色組成物を製造する方法において、基体マトリックスを準備し、ビスマスマンガンオキサイド顔料を添加し、かつ前記顔料をマトリックス中に分散させることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載の着色組成物を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明の分野
本発明は、プラスチック、ガラスまたは他の種類の材料用の顔料に関する。より詳細には、ＣＩＥＬＡＢ系において非常に低いａ＊−およびｂ＊−値および緑色のビスマスマンガンオキサイド顔料を有する顔料を含むビスマスマンガンオキサイド顔料に関する。
【０００２】
発明の背景
顔料は、種々の用途、例えば塗料、インク、プラスチック、ゴム、セラミック、エナメルおよびガラスにおいて幅広く使用されている。例えば、U.S. 特許出願第5,336,612号明細書でビルネ（Byrne）等は、ビスマス含有着色剤を開示している。
【０００３】
本発明の概要
本発明は、プラスチック、プラスチックまたは有機コーティング組成物、繊維、ガラスおよびセラミックコーティング組成物などへの添加物として使用されるビスマスマンガンオキサイド顔料を提供する。ビスマスマンガンオキサイド顔料は、有利には斜方結晶構造を有するＢｉ２Ｍｎ４Ｏ１０ならびに緑色および立方結晶構造を有するＢｉ１２ＭｎＯ２０を含有する。この顔料は、改善された発熱特性を提供する。
【０００４】
本発明のビスマスマンガンオキサイド顔料は、多くの用途、例えば自動車および船舶用塗料、および着色プラスチック、例えばビニルサイディングで使用でき、その際、ビスマスマンガンオキサイド顔料の１つの特性は非常に高い赤外反射率を有する。これらの赤外反射率特性は、市販の黒および緑色顔料と比較してずっと少ない発熱性およびずっと高い赤外線反射率を示す。
【０００５】
セラミック工業におけるその他の用途での使用は、外観を向上させ、かつ下地の接着剤の紫外線（UＶ）劣化を防ぐために自動車で使用される、例えばフロントガラス、バックライト等の周りのエナメル縁である。
【０００６】
本発明のビスマスマンガンオキサイド顔料により示されるその他の特性は、レーザーにさらされた際に、表面をマーク可能にし、最小限の表面破壊しか伴わずにハイコントラストマークの形成を可能にすることである。幾つかのレーザーマーキングの使用は、プラスチック、有機被膜、金属マークならびにレーザービームとの相互作用により読むことができる他の種類の類似したマークにおいて行われる。
【０００７】
本発明の１つの態様は、ビスマスマンガンオキサイドを含有する顔料を提供することである。ビスマスマンガンオキサイドは、有利には斜方結晶構造を有するＢｉ２Ｍｎ４Ｏ１０を含有しており、その他の有利な顔料は、立方結晶構造および緑色を有するＢｉ１２ＭｎＯ２０を含有する。
【０００８】
本発明のその他の態様は、液体キャリアーおよびその中に分散されたビスマスマンガンオキサイドを含有する顔料を含むコーティング組成物を提供することである。
【０００９】
本発明のもう１つの態様は、ガラスフリットおよびビスマスマンガンオキサイド顔料を含有するエナメル組成物を提供することである。
【００１０】
本発明のその他の態様は、基体マトリックスおよび前記マトリックス中に分散されたビスマスマンガンオキサイド顔料を含有する物品を提供することである。
【００１１】
本発明のもう１つの態様は、基体と、前記基体の少なくとも一部分を被覆するビスマスマンガンオキサイド顔料を含有する被膜とを含む物品を提供することである。
【００１２】
本発明のその他の態様は、ビスマスマンガンオキサイド顔料を製造する方法を提供することである。前記方法は、酸化ビスマスの粉末と酸化マンガンを混合しかつ前記混合物を焼成する工程を含む。
【００１３】
本発明のもう１つの態様は、基体を着色する方法を提供することである。前記方法は、基体を準備し、かつビスマスマンガンオキサイド顔料をこの基体に添加する工程を含む。ビスマスマンガンオキサイド顔料は、基体中に分散しているかまたは基体上に被覆されていてもよい。
【００１４】
本発明のこれらおよび他の態様は、以下の記載からより明らかになるであろう。
【００１５】
発明の詳細な説明
本発明は、ビスマスマンガンオキサイドの顔料としての使用に関する。ビスマスマンガンオキサイド顔料は、有利には斜方結晶構造中に結晶化されたＢｉ2Ｍｎ4Ｏ10を含有している。その他の有利な顔料は緑色でかつ標準のＸ線回析技術により示されるような立方結晶構造中に結晶化されたＢｉ12ＭｎＯ20を含有している。本願のビスマスマンガンオキサイド顔料は、有機化学組成物、例えばプラスチック、ゴム、およびそのようなもの、コーティング組成物、例えば、塗料、印刷インク、およびそのようなもの、かつ無機化学組成物、例えばガラスエナメル、ほうろう、およびそのようなものを含めた多くの用途で有効である。
【００１６】
ビスマスマンガンオキサイド顔料は、固有の特性、例えば高い赤外線（ＩＲ）反射率を付与することが判明した。理論により制限する意図はないが、本発明のマグネシウム酸化ビスマス顔料は、分子の電子構造およびこの電子構造と赤外線光エネルギーとの相互作用によりこのような固有の特性を与えると考えられている。
【００１７】
本発明のビスマスマンガンオキサイド顔料は、有利には約０．１〜約２０マイクロメートル（ミクロン）、より有利には約０．５〜約５マイクロメートルの平均粒子サイズを有する。
【００１８】
ビスマスマンガンオキサイド顔料は、ゾル−ゲルおよび化学的沈殿のような方法により形成される。本発明のビスマスマンガンオキサイド顔料を製造するために特に有利な方法は、酸化ビスマスと酸化マンガンの粉末を混合し、続いて７００〜９００℃で焼成することである。有利な方法としては、焼成された混合物を０．１〜２０マイクロメートルの平均粒子サイズに粉砕する。
【００１９】
非常に低いａ＊−およびｂ＊−色値を有する顔料を製造するための酸化ビスマス対酸化マンガンの質量比は、有利には約１：２〜約２：１の範囲である。この態様では、混合された粉末を有利には約８１０〜約９００℃、より有利には約８４０〜約８８０℃の温度で焼成する。約３〜約６０時間、より有利には約５〜約１５時間の焼成温度が有利である。
【００２０】
緑色顔料を製造するために、混合された粉末は有利には約７００〜約８００℃、より有利には約７２０〜約７５０℃の温度で焼成する。約３〜約１００時間、より有利には約５〜約５０時間の焼成温度が有利である。
【００２１】
本発明の有利な態様では、ビスマスマンガンオキサイド顔料はＢｉ２Ｍｎ４Ｏ１０を含有する。しかし、ＢｉまたはＭｎの化学量論的に過剰量が顔料中に存在していてもよい。顔料組成物は、例えば、Ｂｉ２Ｏ３およびＭｎＯ２の粉末を適切な割合で混合して所望の組成物にし、続いて焼成することにより製造してもよい。例えば、Ｂｉ２Ｏ３  ５７．３質量％とＭｎＯ２  ４２．７質量％を混合することができ、焼成してＢｉ２Ｍｎ４Ｏ１０が形成される。Ｂｉ２Ｏ３対ＭｎＯ２の割合、または他のＢｉ−含有およびＭｎ−含有組成物の割合は、所望のビスマスマンガンオキサイド組成物を得るために調整してもよい。
【００２２】
本発明のその他の有利な態様では、ビスマスマンガンオキサイド顔料はＢｉ１２ＭｎＯ２０を含有する。しかし、ＢｉまたはＭｎの化学量論的に過剰量が顔料中に存在していてもよい。顔料組成物は、例えば、Ｂｉ２Ｏ３およびＭｎＯ２の粉末を適切な割合で混合して所望の組成物を形成し、続いて焼成することにより製造してもよい。例えば、Ｂｉ２Ｏ３  ９７質量％とＭｎＯ２  ３質量％を混合することができ、焼成してＢｉ１２ＭｎＯ２０が形成される。Ｂｉ２Ｏ３対ＭｎＯ２の割合、または他のＢｉ−含有およびＭｎ−含有組成物の割合は、所望のビスマスマンガンオキサイド組成物を達成するために調整してもよい。
【００２３】
表１には、慣用のＣＩＥＬＡＢカラースケールを使用して、本発明の種々のビスマスマンガンオキサイド顔料の視覚的特性が記載されている。試料Ｄは、Ｂｉ２Ｏ３とＭｎＯ２との化学量論的混合物を焼成することにより形成される化学量論的Ｂｉ２Ｍｎ４Ｏ１０を含有する。表１に記載されている試料Ａ、ＢおよびＣは、それぞれＢｉ２Ｏ３  ２０、１０および５質量％過剰を含有するＢｉ２Ｏ３／ＭｎＯ２混合物の焼成により形成される。試料Ｅ、ＦおよびＧは、それぞれＭｎＯ２  ５、１０および２０質量％過剰を含有するＢｉ２Ｏ３／ＭｎＯ２混合物の焼成により形成される。
【００２４】
【表１】
0004612193.tif 000002
【００２５】
Ｌ＊は、０（黒）〜１００（白）のスケールにおける明度であり、
ａ＊は、−６０（緑）〜＋６０（赤）のスケールにおける赤／緑値であり、
ｂ＊は、−６０（青）〜＋６０（黄）のスケールにおける黄／青値であり、
ｃ＊は、クロマ（Ｃ＝（ａ＊２＋ｂ＊２）１／２）を定義し；かつ
ｈは、色相角である。
【００２６】
表１に記載されているビスマスマンガンオキサイド顔料は、非常に低い赤／緑および黄／青値を有し、かつ可視スペクトルで中程度の明度を有する。表１に記載されている試料Ａ〜Ｇの可視およびＩＲ反射率特性は、図１に示されている。図１中の可視およびＩＲ測定は、データカラー分光光度計（Datacolor Spectrophotometer）で行われた。比較的高いＩＲ反射率値は、特定の基体上で比較的低い発熱性を生じる。
【００２７】
表２は、慣用のＣＩＥＬＡＢカラースケールを使用して、本発明の緑色ビスマスマンガンオキサイドを含有する試験試料Ｈ１〜Ｈ４までの可視的特性を記載している。顔料Ｈは、Ｂｉ2Ｏ3  ９７．０ｇとＭｎＯ2  ３．０ｇとを混合し、前記混合物を７２１〜７３８℃の温度で６３時間焼成することにより製造した。焼成後に、前記顔料１２．３ｇをアルキド／メラミンプレミックス３９．４ｇと混合し、撹拌しかつ減少させた圧力下で厚さ３８．１μｍ（１．５mils）で基体上に塗布した。次に前記試料を３０分間焼いた。それぞれの試料の熱安定時間および温度は、かっこ中に示されている。
【００２８】
【表２】
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【００２９】
Ｌ＊は、０（黒）〜１００（白）のスケールにおける明度であり、
ａ＊は、−６０（緑）〜＋６０（赤）のスケールにおける赤／緑値であり、
ｂ＊は、−６０（青）〜＋６０（黄）のスケールにおける黄／青値であり、
ΔＬ＊は、試料１と試料２、３および４との間の明るさまたは暗さの違いであり、
Δａ＊は、試料１と試料２、３および４との間の赤／緑の違いであり；
Δｂ＊は、試料１と試料２、３および４との間の黄／青の違いであり；かつ
ΔＥ＊は、試料１および試料２、３および４のＬ、a、ｂ値を組合せた違いである。
【００３０】
表２に記載されたビスマスマンガンオキサイドは高い緑値を有し、かつ可視スペクトルで中程度の明度を有している。
【００３１】
本発明によるビスマスマンガンオキサイド顔料を添加してもよいプラスチックおよびゴム組成物には、天然または合成の高分子材料が含まれる。例としては、天然樹脂、ゴム、塩素ゴム、カゼイン、油変性アルキド樹脂、ビスコース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、セルロースアセトブチレート、ニトロセルロース、またはその他のセルロースエーテルもしくはエステルが含まれる。熱硬化または熱可塑における重合、重付加、または重縮合により製造される有機合成ポリマーもまた本発明により着色させることができる。例としては、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、その他のポリオレフィンおよび置換ポリオレフィン、ならびにメタクリル酸エステル、ブタジエン、ならびに上記のコポリマーである。重付加および重縮合樹脂からの例は、ホルムアルデヒドとフェノールとの縮合生成物、フェノール樹脂、尿素樹脂、チオ尿素樹脂およびメラミン樹脂、アミノ樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、および／またはケイ素樹脂である。これらのポリマーは、個別にまたは紡糸して繊維にするプラスチック材料または溶融液のような混合物として存在することができる。これらのポリマーは、ラッカー、塗料または印刷インク、例えば、亜麻仁油、ニトロセルロース、メラミン樹脂、アクリル樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂などのための塗膜形成要素または結合剤として溶解させることもできる。
【００３２】
本発明の１態様において、ビスマスマンガンオキサイド約０．１〜約７０質量％およびガラスフリット組成物の固体約３０〜約９９．９質量％、または２種以上のフリットの組合物から成るガラスセラミックエナメル組成物が提供される。付加的な酸化顔料、例えばＣｕＣｒ２Ｏ４、（Ｃｏ，Ｆｅ）（Ｆｅ，Ｃｒ）２Ｏ４、シリカ、アルミナ、ウォラストナイト、長石、チタニア、およびそのような物を前記組成物に添加してもよい。
【００３３】
ここで使用されているような“ガラスフリット”という用語は、一般的に溶融材料を急速に凝固させ、その後に所望の粒子サイズに磨砕または粉砕することにより製造される。有利なガラスフリットは、酸化鉛０〜約７５質量％、酸化ビスマス０〜約７５質量％、シリカ０〜約７５質量％、酸化亜鉛０〜約５０質量％、酸化ホウ素０〜約４０質量％、酸化アルミニウム０〜約１５質量％、酸化ジルコニウム０〜約１５質量％、酸化チタン０〜約８質量％、酸化リン０〜約２０質量％、酸化カルシウム０〜約１５質量％、酸化マンガン０〜約１０質量％、酸化銅０〜約７質量％、酸化コバルト０〜約５質量％、酸化鉄０〜約１５質量％、酸化ナトリウム０〜約２０質量％、酸化カリウム０〜約２０質量％、酸化リチウム０〜約１５質量％、フッ化物０〜約７質量％ならびにガラスフリット組成物において慣用に使用されるその他の酸化物を含有していてもよい。
【００３４】
固体混合物に加えて、本発明のビスマスマンガンオキサイドは液体またはペーストの形で提供されてもよい。ビスマスマンガンオキサイドに好適な液体キャリアーは、パイン油、植物油、鉱油、低分子量の石油留分、トリデシルアルコール、合成樹脂および天然樹脂を含む。建築、自動車、海洋およびそのほかの用途のための塗料において使用する場合には、ビスマスマンガンオキサイド顔料は、有利には約０．１〜約５０質量％、より有利には約１〜約３０質量％の液体塗料組成物を含有する。例えば、ラテックス建築塗料は、有利にはビスマスマンガンオキサイド顔料約０．５〜約５０質量％を含有し、前記塗料の残りは、水、樹脂および溶剤を含有する。オイルベースの塗料は、有利には本発明のビスマスマンガンオキサイド顔料約０．５〜約５０質量％を含有し、前記塗料の残りは、有機溶剤、樹脂および添加剤を含有する。
【００３５】
特別な態様では、印刷可能なエナメルペーストは、上記のガラスセラミックエナメル固体粉末混合物約６０〜約８５質量％に加えて、基体上にスクリーン印刷、ロールコーティングまたは吹付けにより塗布することができる好適なキャリアーベヒクルまたは媒体約１５〜約５０質量％を含有する。
【００３６】
もう１つの態様において、基体を上記のガラスセラミックエナメル組成物で被覆し、次に燃焼させてもよい。基体は、例えば自動車ガラス、建築ガラス、コンテナガラスまたはそのようなものを含有してもよい。
【００３７】
被膜または材料、例えば炭素−炭素複合材料における本発明のビスマスマンガンオキサイド顔料の使用は、ＩＲ反射率特性に関して有利である。ここで使用されているように、“ＩＲ反射率”という用語は、約７００ｎｍを上回る波長での材料の反射率特性を意味する。ＩＲ波長は、近−ＩＲ（７５０〜２０００ｎｍ）、中−ＩＲ（２０００〜４０００ｎｍ）および遠−ＩＲ（４０００〜５５００ｎｍ）を含む。
【００３８】
本発明の顔料で塗布されたかまたは前記顔料を含有する物品は、改善されたＩＲ反射率、有利には１１００ｎｍの波長で約５０パーセントよりも大きなＩＲ反射率を有する。緑色顔料を含有する物品も有利には比較的高い波長、例えば２５００ｎｍまでの波長で、約５０パーセントよりも大きなＩＲ反射率を保持している。
【００３９】
本発明のＢｉ２Ｍｎ４Ｏ１０またはＢｉ１２ＭｎＯ２０顔料が混和されているプラスチック、ゴム、塗料およびその他の組成物は、改善されたＩＲ反射率特性を有していている。また、種々のタイプの基体、例えば木材、ガラス、セラミック、金属、プラスチックおよび複合材料基体を本発明の顔料で塗布して、ビスマスマンガンオキサイド顔料の低い発熱特性を有しかつ利用する有機被覆または塗料を提供することができる。
【００４０】
表３には、種々の材料の可視およびＩＲ反射率特性が記載されている。試料１から４は、本発明によるビスマスマンガンオキサイドを含有するのに対して、試料２、３、５および６は、市販の黒色顔料を含有する。特に、試料１は、Ｂｉ２Ｍｎ４Ｏ１０  １質量％および硬質ポリ塩化ビニル（ＲＰＶＣ）９９質量％を含有し；試料２は、（Cr、Fe）(Fe、Cr)２Ｏ４  １質量％およびＲＰＶＣ９９質量％を含有し；試料３は、ＣｕＣｒ２Ｏ４（Shepherd 1-G）１質量％およびＲＰＶＣ９９質量％を含有し；試料４は、Ｂｉ２Ｍｎ４Ｏ１０  １質量％、ＴｉＯ２  ９質量％およびＲＰＶＣ  ９０質量％を含有し；試料５は、（Cr、Fe）(Fe、Cr)２Ｏ４  １質量％、ＴｉＯ２  ９質量％およびＲＰＶＣ  ９０質量％を含有し、かつ試料６は、ＣｕＣｒ２Ｏ４  １質量％、ＴｉＯ２  ９質量％およびＲＰＶＣ  ９０質量％を含有する。表３中に記載されている反射率値は、パーセントである。
【００４１】
【表３】
0004612193.tif 000004
【００４２】
試料１から３の可視および赤外線反射率特性は図２にグラフにされているのに対して、試料４から６の可視およびＩＲ反射率特性は図３にグラフにされている。
【００４３】
Ｂｉ１２ＭｎＯ２０顔料（＝顔料Ｈ）に関する１１００ｎｍまでの波長での可視およびＩＲ反射率特性は、３つの慣用の緑色顔料（ＣＰ１〜ＣＰ３）と比較させて図４に記載されている。図１から４に示される可視およびＩＲ測定は、データカラー分光光度計において行った。比較的高いＩＲ反射率値は、特定の基体において比較的低い発熱性を生じることになる。
【００４４】
図５は、本発明のＢｉ１２ＭｎＯ２０顔料に関して２５００ｎｍまでの波長での可視およびＩＲ反射率特性を示す。図５に示されるより上の方のトレースは、白色のレネタ（leneta）基体上に被覆する顔料を表すのに対して、下の方のトレースは、黒色のレネタ（leneta）基体上に被覆する顔料を表す。
【００４５】
表３および図２〜５に記載されているように、本発明のビスマスマンガンオキサイド顔料を含有する材料は、可視波長で匹敵する反射率特性を有しているが、しかし、ＩＲ波長では、それぞれ慣用の黒色顔料および緑色顔料を含有する材料と比較して著しく増大された反射率特性を有している。従って、本発明のビスマスマンガンオキサイド顔料は、可視波長では比較的暗く、ＩＲ波長では比較的明るい。これらの反射率特性は、赤外線の吸収による発熱性が最小化されるべき用途において著しく有利である。本発明のビスマスマンガンオキサイド顔料の改善されたＩＲ反射率特性はまたＩＲセンサーによる検出が最小化されるべき用途において特に有利である。
【００４６】
赤外線からの発熱性を低減させるための本発明のビスマスマンガンオキサイド顔料の能力は、表４に記載されており、この場合、表４は灰色から黒色顔料に関し、かつ表５は緑色顔料に関する。
【００４７】
試料７および１１は、本発明のビスマスマンガンオキサイド顔料を含有するのに対して、試料８〜１０、１２および１３は市販の黒色顔料を含有する。特に、試料７は、Ｂｉ２Ｍｎ４Ｏ１０  １質量％およびＲＰＶＣ  ９９質量％を含有し；試料８は、カーボンブラック（Raven 1190）  ０．２５質量％およびＲＰＶＣ９９．７５質量％を含有し；試料９は、ＣｕＣｒ２Ｏ４  １質量％およびＲＰＶＣ  ９９質量％を含有し；試料１０は、（Cr、Fe）(Fe、Cr)２Ｏ４  １質量％およびＲＰＶＣ  ９９質量％を含有し；試料１１は、Ｂｉ２Ｍｎ４Ｏ１０  １質量％、ＴｉＯ２  ９質量％およびＲＰＶＣ  ９０質量％を含有し；試料１２は、ＣｕＣｒ２Ｏ４  １質量％、ＴｉＯ２  ９質量％およびＲＰＶＣ  ９０質量％を含有し
；かつ試料１３は、（Cr、Fe）(Fe、Cr)２Ｏ４  １質量％、ＴｉＯ２  ９質量％およびＲＰＶＣ  ９０質量％を含有する。
【００４８】
【表４】
0004612193.tif 000005
【００４９】
試料１４は、本発明の緑色のビスマスマンガンオキサイド緑色顔料を含有するのに対して、試料１５、１６および１７は、市販の緑色顔料を含有する。試料１８は、市販の黒色顔料を含有する。特に、試料１４は、本発明のビスマスマンガンオキサイドＢｉ１２ＭｎＯ２０緑色顔料Ｈ  ２５質量％およびアルキド／メラミン３８質量％をキシレン溶剤でバランスさせて含有し；試料１５は、Ｇｒｅｅｎ  １０４０５  （＝ＣＰ２）２５質量％およびアルキド／メラミン３８質量％をキシレン溶剤でバランスさせて含有し；試料１６は、フタロシアニンＧｒｅｅｎ（＝ＣＰ4）１０質量％およびアルキド／メラミン５０質量％をキシレン溶剤でバランスさせて含有し；試料１７は、酸化クロムＧｒｅｅｎ  ６０９９（＝ＣＰ3）２５質量％およびアルキド／メラミン３８質量％をキシレン溶剤でバランスさせて含有し；試料１８は、硬質ポリ塩化ビニル９７．５質量％中のカーボンブラック２．５質量％を含有する。
【００５０】
【表５】
0004612193.tif 000006
【００５１】
Ｔａは、出発温度または周囲温度（℃）であり；
Ｔｍは、試料の最大温度（℃）であり；
ΔＴｌｕは、Ｔｍ−Ｔａであり；
ΔＴｖは、７４Ｆ  ＡＳＴＭ発熱性試験法による垂直の発熱性（℃）を表し；かつ
ΔＴｈは、９０Ｆ  ＡＳＴＭ発熱性試験法による水平の発熱性（℃）を表す。
【００５２】
表４および表５に示されているように、本発明によるビスマスマンガンオキサイド顔料を含有する試料７、１１および１４は、市販の顔料と比較して赤外線に曝された場合に、本質的に減少した発熱性を示す。赤外線に誘導される発熱性を低減させるための本発明のビスマスマンガンオキサイド顔料の能力は、建築、自動車、軍事、航空宇宙産業、工業および電子工学のような用途における使用で特に優位性がある。
【００５３】
説明のために本発明の特別な実施態様を先に記載したが、本発明の詳説の多数のバリエーションを請求項に記載された本発明からそれること無く行えることは当業者にとっては明らかである。
【図面の簡単な説明】
【図１】  図１は、非常に低いａ＊−およびｂ＊−値を有する本発明の種々のビスマスマンガンオキサイド顔料の可視および赤外線反射率特性を記載したグラフである。
【図２】  図２は、慣用の顔料（スピネル顔料）を含有する材料と比較した本発明のビスマスマンガンオキサイド（Ｂｉ２Ｍｎ４Ｏ１０）を含有する材料の可視および赤外線反射率特性を示すグラフである。
【図３】  図３は、ＴｉＯ２および慣用の材料（スピネル顔料）を含有する材料と比較したＴｉＯ２および本発明のビスマスマンガンオキサイド顔料（Ｂｉ２Ｍｎ４Ｏ１０）を含有する材料の可視および赤外線反射率特性を示すグラフである。
【図４】  図４は、１１００ｎｍまでの波長で、通常の緑色顔料と比較した本発明のビスマスマンガンオキサイド緑色顔料（Ｂｉ１２ＭｎＯ２０）の可視および赤外線反射率特性を示すグラフである。
【図５】  図５は、２５００ｎｍまでの波長で本発明のビスマスマンガンオキサイド緑色顔料（Ｂｉ１２ＭｎＯ２０）の可視および赤外線反射率特性を示すグラフである。
【図１】
0004612193.tif 000007
【図２】
0004612193.tif 000008
【図３】
0004612193.tif 000009
【図４】
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【図５】
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