(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
３つの炭化水素基のうち少なくとも２つが炭素原子数１０〜１８の炭化水素基である第三級アミンまたはその塩（Ａ）と、有機顔料（Ｂ）と、水（Ｃ）とを含有する平版印刷インキ用顔料水ペースト。
【請求項２】
有機顔料（Ｂ）１００質量部当たり、３つの炭化水素基のうち少なくとも２つが炭素原子数１０〜１８の炭化水素基である第三級アミンまたはその塩（Ａ）が０．０２〜０．４質量部である請求項１記載の顔料水ペースト。
【請求項３】
有機顔料（Ｂ）がアゾレーキ顔料である請求項１または２記載の顔料水ペースト。
【請求項４】
有機顔料（Ｂ）がＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１である請求項１、２または３のいずれか記載の顔料水ペースト。
【請求項５】
ｐＨ５以下の湿し水を用いた平版印刷に用いるための請求項１、２、３または４のいずれか記載の顔料水ペースト。
【請求項６】
イソプロピルアルコール不含か、又はイソプロピルアルコールを５質量％以下含有する、ｐＨ５以下の湿し水を用いた平版印刷に用いるための請求項１、２、３、４または５のいずれか記載の顔料水ペースト。
【請求項７】
請求項１、２、３、４、５または６のいずれか記載の顔料水ペーストとビヒクルとを混練して、有機顔料をビヒクルに移行させて水を遊離、除去した後、有機顔料とビヒクルとからなる混合物に残存する水を減圧脱水により取り除いて得られる平版印刷インキ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、湿し水使用時の、耐ブリード性が強く、乳化率が低く、優れた乳化適性を有する平版インキを提供できる顔料水ペーストに関する。
【０００２】
【従来の技術】
特開昭５４−４４９０７号公報、米国特許第３９０５８２５号明細書、米国特許第３５７３９４６号明細書等にある様に、液媒体中での顔料の分散性を高めるために、顔料水ペースト或いは平版印刷用インキの様な液媒体の調製時に、第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンの様な各種アミン類を添加することはよく知られている。この際の第三級アミンとしては、特開昭５４−４４９０７号公報に、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルオクタデシルアミン等が例示されている。そして、この様な各種アミン類を含む平版印刷用インキは、各種組成の湿し水を用いて平版印刷に供せられる。
【０００３】
ところで、平版印刷に際して印刷機上では、湿し水は湿し水単独で存在するだけでなく、平版印刷用インキと乳化した状態（乳化インキ）で存在する。湿し水の液性によっては、平版印刷用インキ中の、有機顔料成分の一部が湿し水に転移する現象が見られる。この現象を湿し水へのブリード（ｂｌｅｅｄｉｎｇ  ｉｎｔｈｅ  ｆｏｕｎｔａｉｎ）と呼ぶ。湿し水へのブリードが著しいと湿し水が着色し、紙等の印刷物に必要な絵柄以外の部分にも薄い着色が生じ（地汚れ）、鮮明な印刷物を得ることが不可能となる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等は上記実状に鑑みて鋭意検討したところ、特定第三級アミンまたはその塩を用いて平版印刷用インキを調製する場合には、インキ調製の段階でそれを含ませるのではなく、顔料水ペーストの段階でそれ含ませるほうが、湿し水へのブリードをより効果的に抑制できることを見い出し本発明を完成するに至った。
【０００５】
即ち本発明は、３つの炭化水素基のうち少なくとも２つが炭素原子数１０〜１８の炭化水素基である第三級アミンまたはその塩（Ａ）と、有機顔料（Ｂ）と、水（Ｃ）とを含有する平版印刷インキ用顔料水ペーストを提供する。尚、以下、炭素水素基は、炭化水素基と読み替えるものとする。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の顔料水ペーストは、有機顔料（Ｂ）と水（Ｃ）とを主成分として、添加剤成分として、３つの炭化水素基のうち少なくとも２つが炭素原子数１０〜１８の炭素水素基である第三級アミンまたはその塩（Ａ）を更に含むものである。
【０００７】
本発明で使用できる有機顔料（Ｂ）は、公知慣用のもの、例えばアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ジケトピロロピロール顔料等が挙げられる。これらは、各種の表面処理を行ったものでも良い。なかでも、第三級アミンの添加により、特にフラッシュ性および、インキの過乳化の防止向上効果が大きく発揮される点でアゾレーキ顔料が好ましい。
【０００８】
アゾレーキ顔料としては、水可溶性基を有する芳香族アミンのジアゾニウム塩とカップラー成分とをカップリングさせたアゾ染料をアルカリ土類金属塩でレーキ化してなるものが挙げられる。
【０００９】
可溶性基を有する芳香族アミンとしては、例えば４−アミノトルエン−３−スルホン酸（４Ｂ酸：ｐ−トルイジン−ｍ−スルホン酸）、４−アミノ−２−クロロトルエン−５−スルホン酸（２Ｂ酸）、３−アミノ−６−クロロトルエン−４−スルホン酸（Ｃ酸）、１−アミノ−４−メチルベンゼン−３−スルホン酸、２−アミノナフタレン−１−スルホン酸（トビアス酸）、１−アミノ−３−メチルベンゼン−４−スルホン酸等が例示される。
【００１０】
カップラー成分は３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（β−オキシナフトエ酸）が代表的であるが、β−ナフトール、アセトアセトアニライドであっても良い。また、上記カップラー成分の誘導体、例えば、低級アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子で置換された化合物であっても良い。
【００１１】
アルカリ土類金属塩としては、塩化カルシウム、塩化バリウム、塩化ストロンチウム等が例示される。
【００１２】
アゾレーキ顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１、４８：２、４８：３、５２：１、５７：１等のモノアゾレーキ顔料があげられる。中でも、顔料を構成するモノアゾ染料部分とカルシウムイオンとの結合力が弱く、酸性水溶液中で容易にモノアゾ染料に転換されやすいＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１が、耐ブリード性の改良効果が顕著である。
【００１３】
本発明で使用する有機顔料がＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１の場合、例えばアビエチン酸を主成分とするロジン、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、フマル酸変性ロジン、マレイン酸変性ロジンから選ばれる各種ロジン類を、その製造工程で添加、処理したものを使用すると、透明性や着色力に優れた平版印刷用インキを得る事ができ、しかも、フラッシング性の改良効果も大きい点で好ましい。
【００１４】
本発明で用いる有機顔料がアゾレーキ顔料である場合には、カップラー成分を含む水溶液と、ジアゾニウム塩成分を含む水溶液とを、ロジン類の多価金属塩の懸濁液に注入して、ロジン類の多価金属塩の微粒子の存在下でカップリング反応させた後、レーキ化を行うのが、長さ対幅比がより小さいアゾレーキ顔料を製造でき、しかも樹脂と併用することで、従来より降伏値が小さく、流動性に優れ、かつ高光沢な着色皮膜が得られる点で好ましい。
【００１５】
ロジン類の多価金属塩とは、前記ロジン類と二価、三価または四価の多価金属とで構成される塩であり、例えばＣａ塩、Ｂａ塩、Ｓｒ塩、Ａｌ塩、Ｚｎ塩等である。この多価金属塩は、対応するＮａ塩やＫ塩の様な一価金属塩とは異なり、典型的に水不溶性または水難溶性を示す。なかでもロジン類のカルシウム塩が、例えば平版印刷インキを調製する際のフラッシング性の改良効果が高い点から好ましい。
【００１６】
ロジン類の多価金属塩は、前記ロジン類と、多価金属塩等とを接触させる事により得られる。具体的には、ロジン類のＮａ塩水溶液またはＫ塩水溶液と、塩化カルシウム、塩化バリウム、塩化ストロンチウム、塩化アルミニウム、塩化亜鉛等に代表される無機塩とを接触させる事により得られる。
【００１７】
上記した好適な製造方法は、例えば次の通り実施することが出来る。
【００１８】
（１）カップラー成分を含む水溶液全量とジアゾニウム塩成分を含む水溶液全量とを各々別個に複数に分割し、分割された個々の両成分の見掛け注入モル比が一定となる様に、分割された両水溶液を「交互に」ロジン類の多価金属塩の水懸濁液に注入して両成分全量をカップリング反応させ、更にレーキ化を行う方法。
（２）カップラー成分を含む水溶液全量とジアゾニウム塩成分を含む水溶液全量とを、両成分の見掛け注入モル比が一定となる様に、少しずつ両水溶液を「連続的に」ロジン類の多価金属塩の水懸濁液に注入して両成分全量をカップリング反応させ、更にレーキ化を行う方法。
【００１９】
【００２０】
尚、これらいずれの製造方法においても、ロジン類の多価金属塩の水懸濁液に予め一部のカップラー成分を含めておいても良い。
【００２１】
さらに上記（１）及び（２）の各カップリングに関しては、順に、具体的に次の様にして行うことが出来る。
（Ａ）バッチ式攪拌槽内にロジン類の多価金属塩の懸濁液を入れ、この攪拌下に、カップラー成分の水溶液とジアゾニウム塩成分の水溶液とを別々の注入管を通して、交互に供給する方法において、下記▲１▼、▲２▼を交互に繰り返す方法。
▲１▼カップラー成分の水溶液全量のうちの一部を注入管を通して供給する操作。
▲２▼ジアゾニウム塩成分の水溶液全量のうちの一部を注入管を通して供給する操作。（Ｂ）バッチ式攪拌槽内にロジン類の多価金属塩の懸濁液を入れ、この攪拌下に、カップラー成分の水溶液とジアゾニウム塩成分の水溶液とを別々の注入管を通して連続的に供給する方法。
【００２２】
レーキ化に用いるロジン類の多価金属塩で処理されたアゾ染料の懸濁液の液性を、アルカリ性、中でもｐＨ９〜１４、特に好ましくは１２．５〜１４とすることは、系内のアゾ染料のレーキ化の速度を適当なものとし、粒子形態を整えながら必要な粒子径の顔料粒子を得ることが出来るので好ましい。
【００２３】
こうしてレーキ化により得られた、ロジン類の多価金属塩処理されたアゾレーキ顔料を含む懸濁液は、そのままアゾレーキ顔料として使用することも出来るが、顔料の粒子形態を整えるため、さらに、温度７０〜９０℃にて３０分〜２時間熟成することが好ましい。
【００２４】
熟成を行う際に、ロジン類の多価金属塩処理されたアゾレーキ顔料を含む懸濁液の液性を酸性〜アルカリ性に調製することが出来るが、液性をｐＨ１１〜１４で熟成を行うと、前記したのと同様に粒子形態を整える効果があるので好ましい。この熟成時のアゾ顔料懸濁液のｐＨは、レーキ化に用いるロジン類の多価金属塩で処理されたアゾ染料の懸濁液のｐＨよりも高くなる様に調節する事が好ましい。
【００２５】
上記好適なアゾレーキ顔料の製造方法と本発明における第三級アミンまたはその塩での処理の併用は最適な実施形態である。
【００２６】
さて、本発明で使用するのは、３つの炭化水素基のうち少なくとも２つが炭素原子数１０〜１８の炭素水素基である第三級アミンまたはその塩（Ａ）である。本発明における炭化水素基としては、直鎖、分岐鎖、環状のいずれでも良く、飽和炭化水素基でも不飽和炭化水素基でも良い。
【００２７】
本発明で用いる第三級アミンまたはその塩（Ａ）は、それに含まれる３つの炭化水素基のうち２つまたは３つが、炭素原子数１０〜１８である。前記した第三級アミンの対応する塩は、第三級アミンを酸類で中和することにより得ることが出来る。この酸類としては、蓚酸、蟻酸、塩酸の様な無機酸や、酢酸、プロピオン酸の様な有機酸が使用できる。
【００２８】
以下、この第三級アミンとその塩とを併せて、アミンと略記する。
【００２９】
このアミンは、▲１▼親水性が低いため湿し水中への溶出が少なく、顔料表面への吸着率が高い、▲２▼窒素原子上の塩基性度が有効に発現するため、顔料表面への樹脂吸着吸着層の形成に最も有利である、▲３▼炭素原子数１０〜１８の２本の長い炭化水素鎖が疎水性を示し、顔料表面に形成される樹脂吸着吸着層の密度を高くするのに寄与する、点から最も好ましい。
【００３０】
上の特徴は、本発明の顔料水ペーストが平版印刷用インキに用いられた場合、ひいては乳化率の低いインキを提供できる、インキの界面張力を低下する事がない、インキの疎水性をより高めるという長所に繋がる。
【００３１】
アミンの３つの炭化水素基のうち全てが炭素原子数１０〜１８であっても良いが、１つは炭素原子数１〜８の炭化水素基、中でも１〜４の炭化水素基であることが後述する乳化率やブリード性の観点からは好ましい。
【００３２】
１分子中に含まれる前記必須の炭化水素基の炭素原子数が１０未満ではアミンの親水性が高く、顔料表面への樹脂吸着吸着層の形成に寄与する事が十分にできないため、耐ブリード性を改良し難い。また、炭素数が１９以上であると炭素化水素鎖の立体障害が強すぎ、窒素原子上の塩基性度が有効に発現しないため、顔料表面への樹脂吸着吸着層の形成に寄与する事ができず、耐ブリード性を改良し難い。
【００３３】
本発明で使用できる第三級アミンとしては、例えばジデシルモノメチルメチルアミン、ジラウリルモノメチルアミン、ジミリスチルモノメチルアミン、ジパルミチルモノメチルアミン、ジステアリルメチルアミン、ジデシルモノエチルアミン、ジラウリルモノエチルアミン、ジパルミチルモノエチルアミン、ジステアリルモノエチルアミン等が挙げられる。
【００３４】
第三級アミンの有機顔料への処理方法としては、例えば、第三級アミンを攪拌機や乳化機により、水と強制攪拌させる事により得た乳化液または懸濁液、第三級アミンを界面活性剤によりエマルション化させた液、第三級アミンを界面活性剤により可溶化させた溶液、または、第三級アミンを有機溶剤により溶解させた溶液等を、有機顔料の水性懸濁液または油性懸濁液に添加する事により行うことが出来る。
【００３５】
また、第三級アミンの塩の有機顔料への処理方法としては、例えば、第三級アミンを酸類で中和したアミン塩溶液または懸濁液を、有機顔料の水性懸濁液または油性懸濁液に添加する事により行うことが出来る。
【００３６】
エマルションを調整する場合の界面活性剤としては、好ましくはアニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤が挙げられる。しかしながら、界面活性剤の使用は印刷インキの粘弾性等に影響を与える事がある。この点から、第三級アミンを攪拌機や乳化機により水と強制攪拌させる事により得た乳化液または懸濁液、または、第三級アミンを酢酸等の酸類で中和した第三級アミンの塩溶液または懸濁液を、有機顔料の水性懸濁液または油性懸濁液に添加する事が好ましい。
【００３７】
なお、第三級アミンを酸類で中和したアミン塩溶液または懸濁液を有機顔料の水性懸濁液または油性懸濁液に添加する場合において、第三級アミンの塩を添加した有機顔料の水性懸濁液または油性懸濁液に塩基類を添加して、第三級アミンの塩を元の第三級アミンの状態に戻しても良い。
【００３８】
有機顔料が水系で製造される場合、アミンを添加する条件としては、有機顔料の懸濁液が濾過される前であればよい。有機顔料がアゾレーキ顔料である場合の好ましい添加時期としては、レーキ化終了後から熟成工程までの間、熟成工程から濾過工程開始直前に添加するのが好ましい。レーキ化前に添加すると平版インキの透明性が損なわれることが多いので推奨されない。
【００３９】
アミンは顔料結晶を成長させる働きを有する場合が多いので、最も好ましい添加時期としては、レーキ化終了後、熟成工程を終えた顔料懸濁液の液温を熟成温度より下げてから添加するのが良い。有機顔料がアゾレーキ顔料である場合には、５〜７０℃の懸濁液にアミンを添加するのが最も好ましい。
【００４０】
平版インキ中に湿し水が多く含まれる状態（乳化インキの含水率が高い状態）とならないインキ（乳化率が低い平版インキ）を提供できる顔料水ペーストを得るためには、第三級アミンの種類および、添加量に最適な範囲がある。
【００４１】
アミンの添加量としては、有機顔料固形分１００質量部に対して０．０２質量部以上であれば耐ブリード性が向上する。同０．４質量部を越えて添加しても耐ブリード性の改良効果は変わらないが、顔料表面への樹脂吸着吸着層の形成に寄与するのを越える添加量となるため、過剰のアミンが遊離し、最終的に得られる平版印刷用インキの着色力が低下したり、湿し水の乳化量が増加する傾向にあり好ましくない。したがって、アミンの添加量としては、有機顔料固形分１００質量部に対して０．０２〜０．４質量部が好ましい。
【００４２】
本発明において、アミンが耐ブリード性を向上させる機構は、▲１▼顔料の微細粒子に特定構造の第三級アミンまたはその塩を処理する事により顔料表面が疎水化される事によりビヒクルとの親和性が高まる、および、▲２▼特定構造の塩基性を示す第三級アミンまたはその塩の窒素原子が顔料表面に吸着し、長い炭化水素鎖がビヒクル中に広がり、この長い炭化水素鎖と、ビヒクル中の疎水性基とが親和性を示し、強い樹脂吸着層を顔料表面に形成するのを助ける、ためと考えられる。
【００４３】
したがって、従来よく行われている様に、平版印刷用インキ製造時、例えばフラッシング工程において、仮に本発明で用いる特定のアミンを添加しても、耐ブリード性の改良効果は充分ではない。さらに、乳化率の低い平版印刷用インキを提供できる顔料水ペーストを得る事は難しい。
【００４４】
顔料水ペースト中の有機顔料の量は、その取り扱いの簡便さから規定できる。すなわち、顔料水ペースト中の有機顔料の量が少なく、水が多量の含まれていると顔料水ペーストが液状化し、運搬およびフラッシュニーダー等の練肉機械への仕込みが困難となる。また、顔料水ペースト中の有機顔料の量が多いと顔料水ペーストが堅くなり、フラッシュニーダー等の負荷がかかる事になるため好ましくない。
【００４５】
このような理由から、顔料水ペーストの有機顔料（Ｂ）の比率は、水（Ｃ）１００質量部に対して２５．０〜１５０．０質量部、好ましくは、３３．３〜１００質量部、最も好ましくは、４２．９〜６６．７質量部である。有機顔料（Ｂ）の濃度換算では、（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００質量％とすれば、２０〜６０質量％、好ましくは、２５〜５０質量％、最も好ましくは、３０〜４０質量％である。
【００４６】
本発明の顔料水ペーストは、印刷インキ用ビヒクルと共にフラッシュニーダーや押し出し機、連続式混練機等の混練機で混練されて平版印刷インキに使用することができる。詳しくは、有機顔料を含有する顔料水ペーストとビヒクルとを混練して、有機顔料をビヒクルに移行させて水を遊離、除去した後、有機顔料とビヒクルとからなる混合物に残存する水を減圧脱水により取り除いて平版インキが生産される。
【００４７】
平版印刷インキに使用するビヒクルは、例えばロジン変成フェノール樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂等の樹脂と、アマニ油、桐油、大豆油等の植物油と、ｎ−パラフィン、イソパラフィン、アロマティック、ナフテン、α−オレフィン等の石油系溶剤からなるものが使用できる。しかしながら、地球環境問題への関心の高まり、すなわち、石油に依存しない社会の構築を目指すとの観点および、生物分解性の高い物質を使用し生物濃縮や環境残留期間が短い物質を選択するとの観点から、このビヒクルに、ｎ−パラフィン、イソパラフィン、アロマティック、ナフテン、α−オレフィン等の石油系溶剤を使用する事が避けられつつある。
【００４８】
したがって、ｎ−パラフィン、イソパラフィン、アロマティック、ナフテン、α−オレフィン等の石油系溶剤を含む事なく、ロジン変成フェノール樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂等の樹脂と、大豆油とからなる平版印刷インキ用ビヒクルを使用する事が好ましい。
【００４９】
本発明の顔料水ペーストを用いて調製した平版印刷インキは、インキ調製時に従来公知の第一級アミン、第三級アミンまたはそれらの塩を添加する必要がないので、それらをインキ調製時にそれらを多量に添加した場合に懸念される不都合が生じない。最終的な平版印刷インキに結果的含まれる第三級アミンまたはその塩の種類での対比しても、従来より少ない含有量で、耐ブリード性と低乳化量を兼備するという優れた効果を発現する。
【００５０】
こうして得られた本発明の顔料水ペーストは、それを用いて平版印刷インキを調製した後に、この平版印刷用インキと公知慣用の湿し水を用いて平版印刷に供せられる。
【００５１】
湿し水は、成分含有率が高い濃厚な湿し水原液を、例えば３０〜６０倍に水で希釈することにより調製することが出来る。
【００５２】
湿し水原液は、例えば水溶性高分子化合物、界面活性剤、版の表面酸化物を除去する整面剤、動的表面張力低下剤、版の腐食防止剤等から構成される。水溶性高分子化合物としては、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、多糖類、各種変性澱粉、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、ポリビニルアルコール−マレイン酸共重合体等、界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤等、整面剤としては、リン酸、クエン酸等、動的表面張力低下剤としては、モノアルコール類、多価アルコール類、エーテル類、エステル類等、版の腐食防止剤としては、重クロム酸アンモニウム塩、硝酸塩等が挙げられる。これらを当業者の常識に従って、適宜必要な質量割合で水混合することで調製できる。
【００５３】
一般的には、水／動的表面張力低下剤＝２５〜７５／７５〜２５（質量比）にて湿し水原液の主剤を調製し、これに上記した各種の添加剤を適宜添加することで、湿し水原液とする。勿論、本発明の顔料水ペーストから得た平版印刷インキを用いた印刷では、市販の湿し水原液を水希釈した湿し水を用いることも出来る。
【００５４】
アゾレーキ顔料は酸性条件下では、レーキ化金属が脱離し、レーキ化前のアゾ染料に転移する傾向にあるが、本発明の顔料水ペーストを用いて得た平版印刷インキは、顔料とアミンとの従来より強い相互作用により、より強い酸性条件下においても平版印刷時に用いる湿し水に溶出し難い。従って、従来より低ｐＨ領域、例えばｐＨ５以下の湿し水を用いた平版印刷においても、本発明の顔料水ペーストから調製した平版印刷インキによる印刷では、湿し水の着色は極めて少なく、紙等の印刷物に必要な絵柄以外の部分の地汚れもより少なく、鮮明な印刷物を得ることが可能である。
【００５５】
さて印刷速度の高速化に伴い、高速で回転している版上の親水性部分に湿し水を均一に供給する事が求められてきている。従来は、湿し水に動的表面張力低下剤たるイソプロピルアルコールを１０〜４０％含ませる事により、湿し水の表面張力（動的表面張力）を低下させ、均一に供給してきた。しかしながら、印刷現場の作業環境や地球環境を改善する目的から、イソプロピルアルコールの使用が制限されてきている。すなわち、労働安全衛生法（有機溶剤中毒予防規則）によると、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を５％以上含有する湿し水は同法の適応を受け、局所換気装置等の取り付け義務や、環境測定や健康診断の実施が義務づけられる。さらに、ＩＰＡは危険物（第４類石油類）であり貯蔵や使用に関して消防法の規制を受けるとともに、高い生物化学的酸素要求量（ＢＯＤ）を示すＩＰＡ含有湿し水は、下水道法の適応を受ける等、印刷業者のコスト増を招く点から、イソプロピルアルコールの使用が制限されてきている。
【００５６】
その結果、現在使用されている湿し水は、動的表面張力低下剤として、イソプロピルアルコールに代わる添加剤（ＩＰＡ代替添加剤）が配合されている。現在印刷現場で広く使用されている湿し水は、イソプロピルアルコールが全く含有されていない湿し水（ノンＩＰＡ湿し水）または、イソプロピルアルコールが５質量％未満しか含有されていない湿し水（ＩＰＡ削減湿し水）である。
【００５７】
本発明の顔料水ペーストを使用して調整した平版印刷インキは、前記ノンＩＰＡ湿し水、または、ＩＰＡ削減湿し水を使用して平版印刷を行った場合において、優れた耐ブリード性や、印刷機上での低い乳化率を示す。
【００５８】
イソプロピルアルコールに代わる添加剤（ＩＰＡ代替添加剤）としては、多価アルコール類、グリコールエーテル類、ポリグリコール類、エステル類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等、が配合されている。多価アルコール類の例としては、エチレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げられる。グリコールエーテル類の例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｔ−ブチルエーテル等が挙げられる。ポリグリコール類の例としては、平均分子量４００〜２０００のポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコール等が挙げられる。エステル類の例としては、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【００５９】
イソプロピルアルコールに比べて、平版印刷インキを溶解させる力が特に強く、アゾレーキ顔料の樹脂吸着層を破壊し、アゾレーキ顔料のレーキ金属が脱離し、アゾ染料が湿し水に溶出させる力が特に強いイソプロピルアルコールに代わる添加剤（強溶解性のＩＰＡ代替添加剤）が使用されている湿し水の場合は、本発明で用いるアミンを添加した場合の改良効果が高い。
【００６０】
この強溶解性のＩＰＡ代替添加剤の例として、グリコールエーテル類が挙げられる。なかでも、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチルセロソルブ）、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノｔ−ブチルエーテルは、平版印刷インキを溶解させる力が強く、これらが使用されている湿し水の場合は、本発明の効果が最大限に発揮される。
【００６１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。以下、特に断りがない限り、「部」は質量部、「％」は質量％とする。
【００６２】
実施例１
４−アミノトルエン−３−スルホン酸２０部を水３００部に分散後、２０％塩酸２２部を加え、０℃に保ちながら３０％亜硝酸ソーダ水溶液２５．１部を滴下し、ジアゾニウム塩溶液を得た。
次に、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸２０．６部を６０℃の温水３８０部に分散後、４８％苛性ソーダ水溶液２０．１部を加えてカップラー溶液を得た。
カップラー溶液を１０℃まで冷却後、攪拌しながら上記ジアゾニウム塩溶液を滴下した。１０℃で６０分間攪拌してカップリング反応を終了させ、染料懸濁液を得た。
【００６３】
染料懸濁液に、２５％の不均化ロジンのＫ塩溶液２４．０部（不均化ロジンとして６．０部）を添加した。３０分攪拌後、７２％塩化カルシウム２２部を水９０部に溶解した液を加え、６０分攪拌してレーキ化を終了させた。レーキ化反応終了後、３０℃で６０分間加熱しつつ攪拌し、カルシウムレーキアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１）の水中懸濁液を得た。８０℃まで加熱後、６０分攪拌する事により、熟成工程を完了した。氷を加え、液温を６０℃まで冷却後、塩酸を用いてｐＨを８．５に調整した。
【００６４】
０．１０部のファーミンＭ２−２０９５（花王株式会社製  ジラウリルモノメチルアミンを主成分とする第三級アミン）を９０％酢酸１．５部と５０部の湯に添加後、ホモミキサーを使用して高速攪拌して第三級アミンを含む懸濁液を調整した。この懸濁液を、上記カルシウムレーキアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１）の水中懸濁液に添加し、６０℃で３０分攪拌した。
【００６５】
その後、６０℃まで加熱し、１時間攪拌した。懸濁液のｐＨを７．５に調整後、濾過、水洗して、顔料水ペースト１を得た。
【００６６】
顔料水ペースト１は、成分（Ｂ）４７．３部、不均化ロジンのカルシウム塩６．４部、成分（Ａ）０．１部、成分（Ｃ）１００部からなっている。すなわち、成分（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００％とすると、顔料水ペースト１は、成分（Ｂ）３２．１％、成分（Ａ）０．１％、成分（Ｃ）６７．８％からなる顔料水ペーストである。
【００６７】
比較例１
実施例１において、ジラウリルモノメチルアミン（第三級アミン）０．１０部の代わりに、オクタデシルアミン０．１０部を用いた事以外は実施例１と同様にし顔料水ペースト２を得た。
【００６８】
比較例２
実施例１において、ジラウリルモノメチルアミン（第三級アミン）０．１０部の代わりに、ジメチルモノラウリルアミン０．１０部を用いた事以外は実施例１と同様にし顔料水ペースト３を得た。
【００６９】
比較例３
実施例１において、ジラウリルモノメチルアミン（第三級アミン）０．１０部を使用しない事以外は実施例１と同様にし顔料水ペースト４を得た。
【００７０】
インキ作成１
実施例１、比較例１、比較例２、比較例３で得られた各顔料水ペーストを用いて各模擬平版印刷インキを作成した。
まず平版印刷インキ用ビヒクル２００部と、９０℃での乾燥固形分１００部相当の各顔料水ペーストを１Ｌフラッシュニーダーに仕込み、１Ｌフラッシュニーダーを稼働し、６０℃でフラッシングを行った。
生じたフラッシング排水を除去した後、１００℃、７０ｍｍＨｇで１時間の減圧加熱脱水を実施した。６５℃まで冷却後、ビヒクル８４．６部を添加して平版印刷インキ用ベースインキを作製した。
さらに、３本ロールを使用して、このベースインキ６６部をビヒクル３４部とともに練肉分散し、各模擬平版印刷インキ１〜４を調整した。
【００７１】
インキ作成２
平版印刷インキ用ビヒクル２００部と、９０℃での乾燥固形分１００ｇ相当の顔料水ペースト４を１Ｌフラッシュニーダーに仕込み、１Ｌフラッシュニーダーを稼働し、６０℃でフラッシングを行った。
生じたフラッシング排水を除去した後、１００℃、７０ｍｍＨｇ（９３．３ｈＰａ）で１時間の減圧加熱脱水を実施した。６５℃まで冷却後、ビヒクル８４．６部と、オクタデシルアミン０．１９部を添加した事以外はインキ作成１と同様にして平版印刷インキ用ベースインキを作製した。
さらに、３本ロールを使用して、このベースインキ６６部をビヒクル３４部とともに練肉分散し、模擬平版印刷インキ５を調整した。
【００７２】
ノンＩＰＡ湿し水の作成
水３５．５部、リン酸１．５部、硝酸マグネシウム１．７部、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）６５．０部、アラビアゴム０．５部からなる組成物２．０部を、水１００部に添加して、ノンＩＰＡ湿し水とした（ｐＨ４．５）。
【００７３】
ＩＰＡ削減湿し水の作成
水３５．５部、リン酸１．５部、硝酸マグネシウム１．７部、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）６５．０部、アラビアゴム０．５部からなる組成物１．０部と、イソプロピルアルコール４．５部とを、水１００部に添加して、ＩＰＡ削減湿し水を作成した（ｐＨ４．５）。
【００７４】
耐ブリード性試験１
インキ作成１記載の方法により得た、顔料水ペースト１を使用して作成した模擬平版印刷インキ１、顔料水ペースト２を使用して作成した同インキ２、顔料水ペースト３を使用して作成した同インキ３、顔料水ペースト４を使用して作成した同インキ４、および、インキ作成２記載の方法により得た同インキ５について、下記の方法により耐ブリード性を試験した。
【００７５】
まず１０部の各模擬平版印刷インキと、１００部のノンＩＰＡ湿し水または、ＩＰＡ削減湿し水とを高速攪拌機で混合後、濾液の着色度合いを０〜１０の程度にわけて評価した。０の場合、ブリード性が全くなく、濾液が着色しない事を示し、耐ブリード性が良い事を意味する。１０はブリード性が大きく、濾液が激しく着色する事を示し、耐ブリード性が悪い事を意味する。表１に試験結果を示す。
【００７６】
本発明の顔料水ペースト１を使用して作成した模擬平版印刷インキ１は、優れた耐ブリード性を示すが、特開昭５４−４４９０７号の実施例２に記載されたインキに相当する同インキ５や、第三級アミンの代わりに第一級アミンを処理した顔料水ペースト２を使用して作成した同インキ２や、特開昭５４−４４９０７号に記載された本発明で用いるとの異なる第三級アミンを処理した顔料水ペースト３を使用して作成した同インキ３は耐ブリード性が劣っている。未処理の同インキ４は、著しく耐ブリード性が劣っている。
【００７７】
【表１】
表１
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【００７８】
（乳化試験）
各模擬平版印刷インキを用いて乳化試験を行った。印刷試験法としては、平版印刷インキ５０部と、ノンＩＰＡ湿し水５０部、またはＩＰＡ削減湿し水５０部とをデューク乳化試験機（Ｄｕｋｅ乳化試験機：INK-WATER EMULSIFICATION TESTER ,DUKE CUSTOM SYSTEMS INC. MODEL D-10）に仕込み、混合した。混合開始１５分後、乳化せずに遊離している水の量を測定し、乳化した水の量を計算した。
【００７９】
混合１５分後の乳化した水の量が少ない平版印刷インキを与える顔料水ペーストを、乳化量が少ない平版印刷インキを与える顔料水ペーストであると判定する。インキ試験結果を表２に示す。
【００８０】
表２に試験結果を示す。本発明の顔料水ペースト１を使用して作成した模擬平版印刷インキ１は乳化量が少ないが、特開昭５４−４４９０７の実施例２に記載されたインキに相当する同インキ５や、第三級アミンの代わりに第一級アミンを処理した同インキ２や、特開昭５４−４４９０７に記載された本発明で用いるのと異なる第三級アミン処理した同インキ３は乳化量が多い。アミンを処理しない試験インキ４は、試験インキ１と同等の乳化量を示した。
【００８１】
【表２】
表２
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【００８２】
【発明の効果】
本発明の顔料水ペーストは、特定の第三級アミンまたはその塩を含むので、それを用いて得た平版印刷インキは、湿し水を用いた平版印刷時において、ブリードが起こり難く、しかも連続印刷等を想定した場合に平版印刷インキ中に湿し水が含まれ難い平版印刷インキ（乳化率が低い平版インキ）を提供できる。