(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性アルカリ相と有機溶媒相との混合物において、ジフェノール、ホスゲン、連鎖停止剤、触媒および要すれば分岐剤からの連続的な２相界面法により、３〜２０ｐｐｍの結合した窒素を含有するポリカーボネートの連続調製方法において、触媒の秤量添加量が使用したビスフェノール１モルにつき触媒の０．０１２〜０．０５モルの最小量より下に落ちないことを特徴とする、ポリカーボネートの連続的調製方法。
【請求項２】
ａ）循環ポンプリアクター（circulating pump reactor）の循環ポンプループ（circulating pump loop）に有機相と水相をともに連続的に導入し、その間エマルションが、要すれば混合器を用いて形成され、その際有機相はポリカーボネートに好適であり、かつ既にホスゲンを含む溶媒であり、水相は水とアルカリ金属水酸化物溶液とフェノール性成分（連鎖停止剤としてビスフェノールおよび要すればモノフェノール）との混合物を含有し、その場合
ｂ）６０℃以下の温度が循環ポンプリアクターにおいて確立され、循環ポンプリアクターは、少なくとも２分の平均滞留時間を提供し、かつ形成されたエマルションの部分量は滞留タンク（detention tank）を経て循環ポンプリアクターから連続的に除去され、および
ｃ）この除去したエマルションの部分量が、次いで混合（mixing）および滞留領域を備え、かつ総滞留時間２〜４０分を提供するチューブリアクターを通じてポンプで送られ、その場合
１）ホスゲンの秤量添加量／全てのビスフェノールとフェノールの反応に理論的に必要なホスゲンの量との比（モル／モルで表示する）は、１．１２〜１．２２であり、
２）ホスゲン溶液およびビスフェノール溶液は、滞留タンクの直後、ポンプの前に、循環ポンプループへと、要すればミキサーを介して、循環ポンプリアクター内で秤量添加され、かつ連鎖停止剤もまた、この循環ポンプループへまたは要すれば直接的にチューブリアクター（５参照））へ移送され、
３）循環ポンプリアクター内でアルカリ金属水酸化物溶液が、循環ポンプループ中にトップアップされ、滞留タンクの後だがポンプの前に一杯にされるべき総量の１５〜４０％の量で
４）循環ポンプリアクター内でビスフェノールＡおよびホスゲン溶液が、滞留タンクで除去される部分量が滞留タンクで秤量添加した溶液の総量に対応するように、２）に従って循環ポンプループへと秤量添加され、
５）さらにアルカリ金属水酸化物溶液（供給されるべき総アルカリ金属水酸化物溶液８５〜６０％）および要すれば連鎖停止剤が、滞留タンクから除去された部分量へ添加された後に、直接的にチューブリアクターへ導入され、かつ
６）さらにチューブリアクターにおける滞留時間１〜２０分後に、触媒が使用したビスフェノール１モルにつき触媒少なくとも０．０１２モルの比で添加される
ことを特徴とする請求項１記載の相界面法による、ポリカーボネートの調製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の触媒の秤量比を用いて、低窒素含量を有するポリカーボネートの調製を可能にする、２相界面法によるポリカーボネートの連続的調製方法およびこの方法により得られ得るポリカーボネートを提供する。
【０００２】
２相界面プロセスは、ポリカーボネートの調製において長い間それ自体を証明してきた。上記プロセスは、多くの使用分野（例えばデータ記憶媒体（ＣＤ、ＤＶＤ）、光学的または医療的用途）のための熱可塑性ポリカーボネートの調製の可能性を提供する。
【０００３】
ポリカーボネートは原則として２相界面法または溶融法によって調製され得る。
【０００４】
２相界面プロセスによって、それらはEP-A 1249463に開示されているように完全に連続的に調製され得る。
【０００５】
界面法による連続的プロセスの変形（variants）において、調製されたポリカーボネートは、ポリカーボネートに導入された少量の窒素を含むことが特に解った。
【０００６】
しかしながら、ポリカーボネートの特性、特にデータ記憶媒体の分野において使用するために重要な特性は、この導入窒素によって逆に影響される。
【０００７】
非連続的プロセスによって調製されたポリカーボネートは、常套的に窒素を含まないが、連続的変形は、コストの理由のためにしばしば望まれる。
【０００８】
溶融法によって調製されたポリカーボネートもまた、常套的に窒素を有さないが、これらの物質は他の欠点（例えば、モノマー、モノカーボネート、オリゴマーおよび分岐状構造高含有量）を有する。
【０００９】
従って完全に連続的な２相界面法であって、導入され、結合された窒素が含量２０〜３ｐｐｍまで減少されたものを提供する目的があった。
【００１０】
本発明によるプロセスの装置の配列が既に記載されている、本出願人のDE-A 4227372およびEP-A 1249463が一番近接する従来技術とみなされる。しかしながら、窒素含量が重要であること、またどのようにこれが反対に作用されることの理論が従来技術に全く見られず、または単なる示唆が従来技術にみられるだけである。
【００１１】
驚くべきことに、ポリカーボネートは、触媒の秤量添加量が、使用したビスフェノール１モルにつき触媒０．０１２〜０．０５モルの最小量より下に落ちることが許容されないならば−導入窒素含量によって測定して−非常に良好な製造品質で連続的に得られることが解った。
【００１２】
特に良好な結果は、この触媒の秤量添加が、「循環ポンプリアクター」（循環ポンプループおよび滞留タンク（加えて滞留チューブ）有する熱交換器からなる）のリアクター配置の組合せにおいて使用されるならば達成される。
【００１３】
これは、窒素含量を減らすために、専門家が窒素源（すなわち、触媒）の量を減少することを試みるので、特に驚くべきことである。従って最小値でなく最大限が、極限値として予期される。
【００１４】
本発明は、水性アルカリ相と有機溶媒相との混合物において、ジフェノール、ホスゲン、連鎖停止剤、触媒および要すれば分岐剤からの連続的な２相界面法により少量の結合した窒素を含有するポリカーボネートの連続調製方法において、触媒の秤量添加量が使用したビスフェノール１モルにつき触媒の０．０１２〜０．０５モルの最小量より下に落ちないことを特徴とする、ポリカーボネートの連続的調製方法を提供する。
【００１５】
このプロセスは、好ましくは以下の段階を含む：
１．            循環ポンプリアクターの循環ポンプループに有機相と水相をともに連続的に導入し、その間エマルションが、要すれば混合物を用いて形成され、その際有機相はポリカーボネートに好適であり、かつ既にホスゲンを含む溶媒であり、水相は水とアルカリ金属水酸化物溶液とフェノール性成分（連鎖停止剤としてビスフェノールおよび要すればモノフェノール）との混合物を含有し、その場合
２．            ６０℃以下、好ましくは５５℃−２５℃の温度が循環ポンプリアクターにおいて確立され、循環ポンプリアクターは、少なくとも２分、好ましくは２および１５分の平均滞留時間を提供し、かつ形成されたエマルションの部分量は滞留タンクを経て循環ポンプリアクターから連続的に除去され、および
３．            この除去したエマルションの部分量が、次いで混合（mixing）および滞留領域を備え、かつ総滞留時間２〜４０分、好ましくは２−３０分を提供するチューブリアクターを通じてポンプで送られ、その場合
１）ホスゲンの秤量添加量／全てのビスフェノールとフェノールの反応に理論的に必要なホスゲンの量との比（モル／モルで表示する）は、１．１２〜１．２２、好ましくは１．１３〜１．２０であり、であり、
２）ホスゲン溶液およびビスフェノール溶液は、滞留タンクの直後、ポンプの前に、循環ポンプループへと、要すればミキサーを介して、循環ポンプリアクター内で秤量添加され、かつ連鎖停止剤もまた、この循環ポンプループへまたは要すれば直接的にチューブリアクター（５参照））へ移送され、
３）循環ポンプリアクター内でアルカリ金属水酸化物溶液が、循環ポンプループ中にトップアップされ、滞留タンクの後しかしポンプの前に一杯にされるべき総量の１５−４０％、好ましくは２０−３５％の量で
４）循環ポンプリアクター内でビスフェノールＡおよびホスゲン溶液が、滞留タンク除去される部分量が滞留タンクで秤量添加した溶液の総量に対応するように、２）に従って循環ポンプループへと秤量添加され、
５）さらにアルカリ金属水酸化物溶液（供給されるべき総アルカリ金属水酸化物溶液８５−６０％、好ましくは８０−６５％）および要すれば連鎖停止剤が、滞留タンクから除去された部分量へ添加された後に、直接的にチューブリアクターへ導入され、かつ
６）さらにチューブリアクターにおける滞留時間１−２０分、好ましくは１−１５分後に、触媒が使用したビスフェノール１モルにつき触媒少なくとも０．０１２、好ましくは０．０１２〜０．０５、特に好ましくは０．０１２〜０．０４および非常に特に好ましくは、０．０１２〜０．０３モルの比で添加される。
【００１６】
この場合において「後」および「前」は、常に循環ポンプリアクター内でのエマルションの流れ方向であると理解される。
【００１７】
循環ポンプリアクターは、循環ポンプループ、循環中の反応エマルションをポンピング（pumping）するためのポンプ、秤量添加点、要すれば有機相（ホスゲンを含有する溶媒）および水相（アルカリ金属水酸化物溶液およびジフェノール成分）のミキサーとしてデザインされたもの、熱交換器および滞留タンク（部分ストリームの連続的除去のための除去可能性を有して平衡に設備される）からなる。
【００１８】
よりよく理解するために、「循環ポンプリアクター」をまた、図の形で示す：
0004680602.tif 000002
【００１９】
チューブリアクターは、ここで混合および滞留チューブからなり、かつ循環ポンプリアクターの滞留タンクの除去点の後、下流に接続される。
【００２０】
本発明による方法の好ましい態様は、EP-A 1249463、4頁、1.1-25に開示されている秤量比および循環ポンプ条件に従うことによって得られる。
【００２１】
驚くべきことに、窒素含量３〜２０ｐｐｍを有するポリカーボネートは、本発明による方法を使用することによって得られる。
【００２２】
好適なジフェノールは、式：ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（式中、Ｚは炭素原子６〜４５個を有する芳香族基であり、１以上の芳香族性核を含有していてもよく、置換されていてもよく、かつ架橋部位として脂肪族基または脂環式基またはヘテロ原子を含有していてもよい。）を有するものである。
【００２３】
例えば、
ジヒドロキシジフェニル、
ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン
ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン
ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド
ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル
およびそれらの核−アルキル化および核−ハロゲン化化合物が挙げられる。
【００２４】
これらおよびさらに好適な他のジフェノールは、例えばUS-PS 3028365、4982014、2999835、3148172、3275601、2991273、3271367、3062781、2970131および2999846、DE-A 1570703、2063050、2063052および2211956、仏国特許出願明細書1561518およびDE-A 3833953に開示されている。
【００２５】
好ましいジフェノールは：
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）および１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン（ＴＭＣ−ビスフェノール）が挙げられる。
【００２６】
本発明による方法が、全ての既知のビスフェノールのために実際に使用され得るということがここで強調される。
【００２７】
ジフェノールは、本発明の方法において水性アルキル溶液において用いられ、ジフェノールの濃度は使用したビスフェノールの溶解性に従って、１０−２０％、好ましくは１２．５〜１７．５％、およびビスフェノール１モルにつきアルカリ金属水酸化物溶液のアルカリの量１．０〜３．０モルである。
【００２８】
ホスゲンは有機溶媒中で濃度７−１０％、好ましくは８−９．５％で使用される。
【００２９】
好適な連鎖停止剤および分岐剤は、文献で知られている。いくつかは、例えば、DE-A 3833953に開示されている。好ましい連鎖停止剤は、フェノール、クミルフェノール、イソオクチルフェノールおよびｐ−ｔ−ブチルフェノールである。連鎖停止剤は、純粋な形または有機溶媒中で溶液として種々の濃度で秤量添加され得る。
【００３０】
好ましい分岐剤は、トリスフェノールおよびテトラフェノール、並びに３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールである。分岐剤はまた、純粋な形または有機溶媒中で溶液として種々の濃度で秤量添加され得る。
【００３１】
水酸化ナトリウム溶液またはカリウム水酸化物溶液は、アルカリ金属水酸化物溶液として使用され、アルカリ土類金属水酸化物溶液もまた要すれば使用され得る。水酸化ナトリウム水溶液は好ましい。水酸化ナトリウム水溶液中のＮａＯＨの濃度は、市販されているアルカリ性に対応しており、例えば２０〜６０％、好ましくは３０〜５０％であり、および５０または３２％の濃度を有するアマルガム法またはメンブラン法（理想的には塩素アルカリ電気分解のメンブラン法）により直接的に得られる水酸化ナトリウム溶液が非常に特に好ましい。
【００３２】
この場合における全ての百分率データは、他に明記しない限り、重量％として理解されるべきである。
【００３３】
望ましい触媒は、原則として２相界面法によるポリカーボネートの調製のために知られている全ての触媒であり、例えば第３アミン、Ｎ−エチル−ピペリジンおよびトリエチルアミンは好ましい。
【００３４】
有機相は、ポリカーボネートを溶解する溶媒または溶媒混合物を含有する。好適な溶媒は、約２０℃の温度で少なくとも５重量％の範囲でポリカーボネートを溶解することができる全ての既知の溶媒、およびそれらの混合物である。
【００３５】
メチレンクロリド、トルエンおよびモノクロロベンゼンは好ましく、かつメチレンクロリドおよびメチレンクロリドとモノクロロベンゼンとの混合物（２０：８０重量部〜７５：２５重量部の比における）が特に好ましい。
【００３６】
ｐＨ９〜１４、好ましくは９．５〜１３．０は全ての反応について確立される。これは、最初に一回ジフェノールを溶解するのに必要な量のアルカリ金属水酸化物溶液がジフェノールを用いることによって、およびさらに熱交換器の前に最初にアルカリ金属水酸化物溶液を供給することにより行い、次いでチューブリアクターの前にアルカリ金属水酸化物溶液を、要すれば連鎖停止剤とともに第二供給することにより行われる。
【００３７】
ポリカーボネートは既知の方法で、所望の形態の製品に加工されてもよく、熱可塑性ポリカーボネートのための常套の添加剤、例えば安定剤、離型剤または難燃剤、フィラーまたはガラスファイバーを加工の前または加工中に添加することが可能である。
【００３８】
本発明による方法によって得られ得るポリカーボネートは、既知の方法で、所望の形態の製品としてまたはシートおよびフィルムとして、例えば自動車部門または光学的使用、特に光学的および光磁気記憶媒体にも工業的に使用され得る。
【００３９】
下の使用を例示するが、それらは本発明の主題を限定しない：
１．公知のように、建築、車両および航空機、並びにヘルメットシールドの多数の分野で必要である安全パネル。
２．ホイル（foils）、とくにスキーホイルの製造。
３．ブロー成形品（例えばUS-A 2964794参照）、例えば１〜５ガロンの水タンク。
４．建物、例えば駅や温室を覆うためおよび照明装置のための、光透過性シート、特に中空シート。
５．光学記憶媒体の製造。
６．交通照明ハウジングまたは交通信号の製造用。
７．発泡品の製造用（例えば、DE-B 1031507参照）。
８．糸およびワイヤーの製造用（DE-A 1137167およびDE-A 1785137参照）。
９．電光目的のためのガラスファイバーを含む半透明性プラスチックとして（例えばDE-A 1554020参照）。
１０．光透過性および光散乱性成形部品の製造のための、硫酸バリウム、二酸化チタンおよび／または酸化ジルコニウムまたは有機ポリマーアクリレートゴムを含む半透明性プラスチックとして（EP-A 634445、EP-A 269324）。
【００４０】
１１．精密射出成形部品、例えばレンズホルダー（lens holders）の製造用。要すればさらにＭｏＳ２含量（前記成形用組成物全体に対して）約１〜１０重量％であるガラスファイバーを含有するポリカーボネートはこのために使用される。
１２．光学装置部品、特にカメラおよびフィルムカメラ用のレンズ（DE-A 2701173参照）。
１３．光伝導媒体、特に光学繊維ケーブルとして（EP-A1 0089801参照）。
１４．導電体およびプラグハウジングおよびプラグコネクタのための、電気絶縁材料として。
１５．香水、シェービングローションおよび肌の発汗（skin perspiration）への耐性を改良した、携帯電話のハウジングの製造。
１６．ネットワークインターフェースデバイス。
１７．有機光伝導体用のキャリアー材料として。
１８．ランプ、例えばサーチライトランプ、すなわち「ヘッドランプ」、拡散パネル（diffuser panels）または内部レンズの製造用。
１９．医療的用途、例えば人工肺、透析装置。
２０．食品用途、例えばボトル、家庭用品およびチョコレートモールド。
【００４１】
２１．燃料および潤滑剤との接触が起こり得る、自動車分野における用途、例えばＡＢＳまたは好適なゴムとの好適なブレンドの形状でバンパーとして。
２２．スポーツ製品、例えばスラロームポールおよびスキーブーツ留め具。
２３．家庭用用途、例えば台所のシンク（sink）およびレターボックスのハウジング。
２４．ハウジング、例えば電気配電キャビネット。
２５．歯ブラシ、ヘヤドライヤー用のハウジング。
２６．耐洗浄溶液性を改良した透明洗濯機蒸気口。
２７．防護めがね、要すれば矯正めがね。
２８．耐台所蒸気（vapour）、特に耐油蒸気性を改良した台所設備用のランプカバー。
２９．薬剤用の梱包用フィルム。
３０．チップボックスおよびチップキャリア。
３１．その他の用途、例えば安定なドアまたは動物の檻。
【００４２】
以下の例は、本発明を説明することを目的とし、それに限定されない。
【実施例】
【００４３】
実施例
実施例１
ポンプの前にＴ−ピース（piece）を介して、ＢＰＡ１５重量％およびＢＰＡ１モルあたり水酸化ナトリウム溶液２．１モルを含有するアルカリ性ビスフェノールＡ溶液を２４，０００ｋｇ／時間、さらに別のＴ−ピースを通して、溶媒（メチレンクロリド５０重量％およびモノクロロベンゼン５０重量％を含有する）２１，０００ｋｇ／時間中に溶解したホスゲン１，８４０ｋｇ／時間を循環ポンプリアクターへ秤量添加した。
【００４４】
アルカリ性を保持するために、３２％水酸化ナトリウム溶液３４８ｋｇ／時間を秤量添加し、反応混合物を熱交換器および滞留タンクを経てポンプに戻し、上記物質ストリームを秤量添加した。
【００４５】
温度は３８℃である。
【００４６】
流入されている原料と同じくらい高いエマルションの部分量を、ＢＰＡおよびホスゲンのための秤量添加の前に滞留タンクからさらなるポンプへ供給し、チューブリアクターを介してポンプで輸送した。溶媒混合物（メチレンクロリド５０部およびモノクロロベンゼン５０部）中に溶解した水酸化ナトリウム水溶液（３２重量％）１，０６４ｋｇ／時間およびｐ−ｔ−ブチルフェノールの溶液（２０重量％）７０３ｋｇ／時間をこのストリームへ秤量添加した。滞留時間１０分後、溶媒混合物（メチレンクロリド５０部およびモノクロロベンゼン５０部）において５．２％溶液状態でＮ−エチルピペリジン（ビスフェノールＡ１モルにつき０．０１６３モル）２９ｋｇ／時間を秤量添加し、かつエマルションをさらなるポンプを用いることによってさらなるチューブリアクターへ送った。
【００４７】
さらに滞留時間１０分後、エマルションを分離容器中で分離し、かつポリカーボネート溶液を公知の方法、例えば遠心力技術で電解質フリーに洗浄した。
【００４８】
ポリカーボネート溶液をエバポレーションユニットで濃縮し、かつ脱蔵押出機（devolatilization extruder）上で残存溶媒から遊離した。
【００４９】
以下の分析データをポリカーボネート顆粒上で決定した：
ＹＩ                    ＝１．３３＊
比粘度（Eta rel）＝１．１９６＊＊
フェノールＯＨ          ＝９０ｐｐｍ＊＊＊
窒素                    ＝８ｐｐｍ＊＊＊＊
＊ＡＳＴＭ  Ｅ  ３１３に従って測定した。
＊＊ＩＳＯ  １６２８／４に従って測定した。
＊＊＊フェノール末端基のＴｉＣｌ４とのフェノールの着色反応の後、５４６ｎｍでのＵＶスペクトルによって測定した。
＊＊＊＊ＡＳＴＭ  Ｄ  ４６２９およびＤＩＮ５１４４４（Antek法による窒素測定法）に従って測定した。
【００５０】
実施例２
ポンプの前にＴ−ピースを介して、ＢＰＡ１５重量％およびＢＰＡ１モルあたり水酸化ナトリウム溶液２．１モルを含有するアルカリ性ビスフェノールＡ溶液を２７，０００ｋｇ／時間、さらに別のＴ−ピースを介して、溶媒（メチレンクロリド５０重量％およびモノクロロベンゼン５０重量％を含有する）２２，９５０ｋｇ／時間中に溶解したホスゲン２，０９０ｋｇ／時間を循環ポンプリアクターへ秤量添加した。
【００５１】
アルカリ性を保持するために、３２％水酸化ナトリウム溶液４４５ｋｇ／時間を秤量添加し、反応混合物を熱交換器および滞留タンクを経てポンプに戻し、上記物質ストリームを秤量添加した。
【００５２】
温度は３８℃である。
【００５３】
流入されている原料と同じくらい高いエマルションの部分量を、ＢＰＡおよびホスゲンのための秤量添加の前に滞留タンクからさらなるポンプへ供給し、チューブリアクターを介してポンプで輸送した。溶媒混合物（メチレンクロリド５０部およびモノクロロベンゼン５０部）中に溶解した水酸化ナトリウム水溶液（３２重量％）１，１３５ｋｇ／時間およびｐ−ｔ−ブチルフェノールの溶液（２０重量％）７４０ｋｇ／時間をこのストリームへ秤量添加した。滞留時間９分後、溶媒混合物（メチレンクロリド５０部およびモノクロロベンゼン５０部）において６．１％溶液状態でＮ−エチルピペリジン（ビスフェノールＡ１モルにつき０．０１７９モル）３６ｋｇ／時間を秤量添加し、かつエマルションをさらなるポンプを用いることによってさらなるチューブリアクターへ送った。
【００５４】
滞留時間９分後、エマルションを分離容器で分離し、かつポリカーボネート溶液を公知の方法、例えば遠心力技術で電解質フリーに洗浄した。
【００５５】
ポリカーボネート溶液をエバポレーションユニットで濃縮し、かつ脱蔵押出機上で残存溶媒から遊離した。
【００５６】
以下の分析データをポリカーボネート顆粒上で決定した：
ＹＩ                ＝１．３２
比粘度              ＝１．１９３
フェノールＯＨ      ＝７０ｐｐｍ
窒素                ＝５ｐｐｍ
【００５７】
実施例３
ポンプの前にＴ−ピースを介して、ＢＰＡ１５重量％およびＢＰＡ１モルあたり水酸化ナトリウム溶液２．１モルを含有するアルカリ性ビスフェノールＡ溶液を３５，００ｋｇ／時間、さらに別のＴ−ピースを通して、溶媒（メチレンクロリド５０重量％およびモノクロロベンゼン５０重量％を含有する）３１，５００ｋｇ／時間中に溶解したホスゲン２，７００ｋｇ／時間を循環ポンプリアクターへ秤量添加した。
【００５８】
アルカリ性を保持するために、３２％水酸化ナトリウム５２５ｋｇ／時間を秤量添加し、反応混合物を熱交換器を経てポンプの後方へ通し、かつ滞留タンクに上記物質ストリームを秤量添加した。
【００５９】
温度は３８℃である。
【００６０】
流入されている原料と同じくらい高いエマルションの部分量を、ＢＰＡおよびホスゲンのための秤量添加の前に滞留タンクからさらなるポンプへ供給し、チューブリアクターを介してポンプで輸送した。溶媒混合物（メチレンクロリド５０部およびモノクロロベンゼン５０部）中に溶解した水酸化ナトリウム水溶液（３２重量％）１，５４０ｋｇ／時間およびｐ−ｔ−ブチルフェノールの溶液（２０重量％）９６６ｋｇ／時間をこのストリームへ秤量添加した。滞留時間７分後、溶媒混合物（メチレンクロリド５０部およびモノクロロベンゼン５０部）において５．１％溶液状態でＮ−エチルピペリジン（ビスフェノールＡ１モルにつき０．０２６モル）５５ｋｇ／時間を秤量添加し、かつエマルションをさらなるポンプを用いることによってさらなるチューブリアクターへ送った。
【００６１】
滞留時間７分後、エマルションを分離容器で分離し、かつポリカーボネート溶液を公知の方法、例えば遠心力技術で電解質フリーに洗浄した。
【００６２】
ポリカーボネート溶液をエバポレーションユニットで縮合し、かつ脱蔵押出機上で残存溶媒から遊離した。
【００６３】
以下の分析データをポリカーボネート顆粒上で決定した：
ＹＩ                ＝１．２９
比粘度              ＝１．１９４
フェノールＯＨ      ＝８０ｐｐｍ
窒素                ＝３ｐｐｍ
【００６４】
比較例１
ポリカーボネートをEP-A 1249493（16.10.2002 LeA 34 952を確認）実施例３記載に従って調製した。エチルピペリジン２８ｋｇ／時間（ビスフェノールＡ１モルあたり０．０１０７モル）を秤量添加した。
【００６５】
以下の分析データをポリカーボネート顆粒上で決定した：
ＹＩ                ＝１．４
比粘度              ＝１．１９６
フェノールＯＨ      ＝９０ｐｐｍ
窒素                ＝３０ｐｐｍ
【００６６】
比較例２
実施例１に記載されているのと同様であるが、以下の量を秤量添加した：
循環ポンプループ中ＢＰＡ溶液３１，０００ｋｇ／時間、ホスゲン２，４６０ｋｇ／時間、３２％ＮａＯＨ  ５２３ｋｇ／時間、循環ポンプループ後に３２％ＮａＯＨ  １，３２０ｋｇ／時間、ブチルフェノール溶液（２０％）８５７ｋｇ／時間およびＮ−エチルピペリジン（ビスフェノールＡ１モルにつき０．０１０４モル）（４．８％溶液）２４ｋｇ／時間。
【００６７】
以下の分析データをポリカーボネート顆粒上で決定した：
ＹＩ                ＝１．４５
比粘度              ＝１．１９３
フェノールＯＨ      ＝７０ｐｐｍ
窒素                ＝３５ｐｐｍ
【００６８】
比較例３
実施例１に記載されているのと同様であるが、以下の量を秤量添加した：
循環ポンプループ中ＢＰＡ溶液２７，０００ｋｇ／時間、ホスゲン２，１３５ｋｇ／時間、３２％ＮａＯＨ  ４１６ｋｇ／時間および循環ポンプループ後に３２％ＮａＯＨ  １，１９０ｋｇ／時間、ブチルフェノール溶液（２０％）７４０ｋｇ／時間およびＮ−エチルピペリジン（ビスフェノールＡ１モルにつき０．０１０５モル）（４．６％溶液）２１ｋｇ／時間。
【００６９】
以下の分析データをポリカーボネート顆粒上で決定した：
ＹＩ                ＝１．３８
比粘度              ＝１．１９６
フェノールＯＨ      ＝７５ｐｐｍ
窒素                ＝４２ｐｐｍ
【００７０】
前記実験は驚くべきことに、触媒の秤量添加が最小量以下に落ちるならば、これがポリカーボネートにおいてより高い窒素含量を導くということを明確に証明する。