(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
パルプ原料に対し、先にカチオン性柔軟剤を加え、後にアニオン性染料を加え、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０で規定されるハンター色差式の染色前と染色後の色差について、Ｄ＝（△Ｌ2＋△ａ2＋△ｂ2）1/2で表される値で１５以上である着色衛生薄葉紙を得ることを特徴とした着色衛生薄葉紙の製造方法。
【請求項２】
染色前と染色後の色差を、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０で規定されるハンター色差式のＬ値を８２．０％以上とし、かつ、Ｄ＝（△Ｌ2＋△ａ2＋△ｂ2）1/2で表される値を１５〜４０とする請求項１記載の着色衛生薄葉紙の製造方法。
【請求項３】
パルプ原料に対して、紙料１トン当たり、柔軟剤を０．１〜１５ｋｇ／ｔ、紙力剤を０．１〜２５ｋｇ／ｔ、染料を０．０５〜１５ｋｇ／ｔ添加する請求項１又は２記載の着色衛生薄葉紙の製造方法。
【請求項４】
前記アニオン性染料としてピンク系の色調を呈するものを用い、Ｌ値が８２．０％以上、ａ値が１２以上、ｂ値が５以下とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色衛生薄葉紙の製造方法。
【請求項５】
前記アニオン性染料としてブルー系の色調を呈するものを用い、Ｌ値が８２．０％以上、ａ値が−５以下、ｂ値が−５以下とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色衛生薄葉紙の製造方法。
【請求項６】
前記アニオン性染料としてイエロー系の色調を呈するものを用い、Ｌ値が８２．０％以上ａ値が０以下、ｂ値が１４以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色衛生薄葉紙の製造方法。
【請求項７】
前記アニオン性染料としてグリーン系の色調を呈するものを用い、Ｌ値が８２．０％以上ａ値が−６以下、ｂ値が８以上とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色衛生薄葉紙の製造方法。
【請求項８】
散在するエンボスによってエンボス相互間に相対的に山部を形成したエンボスを付与することとし、その際のエンボス圧付与面積を全体の５〜２０％とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の着色衛生薄葉紙の製造方法。
【請求項９】
パルプ原料中に古紙パルプを０〜５０％配合する請求項１〜８のいずれか１項に記載の着色衛生薄葉紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トイレットペーパやティッシュペーパなどの着色衛生薄葉紙の製造方法に関する。特に、トイレットペーパロールに係るものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、通常の白色のものに対し、ファンシー感を与えるために、染料で着色したトイレットペーパロールが各社から市販されている。その色は、薄いピンク、ブルー、イエロー、グリーンである。
【０００３】
しかし、淡い色調により上品さを与えようとするものと思われるが、たとえば白熱灯の下でのトイレットでは、却って、ボケた色感となる。
【０００４】
本発明者が知る限り、この点を改良する提案は見出せない。
【特許文献１】特開２００３−５５８９７号公報
【特許文献２】特開２００３−３１０４７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
解決しようとする問題点は、落ち着いた色目でありながら、鮮やかに感じられるものがない点である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、次記のとおりである。
＜請求項１項記載の発明＞
パルプ原料に対し、先にカチオン性柔軟剤を加え、後にアニオン性染料を加え、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０で規定されるハンター色差式の染色前と染色後の色差について、Ｄ＝（△Ｌ2＋△ａ2＋△ｂ2）1/2で表される値で１５以上である着色衛生薄葉紙を得ることを特徴とした着色衛生薄葉紙の製造方法。
【０００７】
＜請求項２項記載の発明＞
染色前と染色後の色差を、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０で規定されるハンター色差式のＬ値を８２．０％以上とし、かつ、Ｄ＝（△Ｌ2＋△ａ2＋△ｂ2）1/2で表される値を１５〜４０とする請求項１記載の着色衛生薄葉紙の製造方法。
【０００８】
＜請求項３項記載の発明＞
パルプ原料に対して、紙料１トン当たり、柔軟剤を０．１〜１５ｋｇ／ｔ、紙力剤を０．１〜２５ｋｇ／ｔ、染料を０．０５〜１５ｋｇ／ｔ添加する請求項１又は２記載の着色衛生薄葉紙の製造方法。
【０００９】
＜請求項４項記載の発明＞
前記アニオン性染料としてピンク系の色調を呈するものを用い、Ｌ値が８２．０％以上、ａ値が１２以上、ｂ値が５以下とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色衛生薄葉紙の製造方法。
【００１０】
＜請求項５項記載の発明＞
前記アニオン性染料としてブルー系の色調を呈するものを用い、Ｌ値が８２．０％以上、ａ値が−５以下、ｂ値が−５以下とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色衛生薄葉紙の製造方法。
【００１１】
＜請求項６項記載の発明＞
前記アニオン性染料としてイエロー系の色調を呈するものを用い、Ｌ値が８２．０％以上ａ値が０以下、ｂ値が１４以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色衛生薄葉紙の製造方法。
【００１２】
＜請求項７項記載の発明＞
前記アニオン性染料としてグリーン系の色調を呈するものを用い、Ｌ値が８２．０％以上ａ値が−６以下、ｂ値が８以上とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色衛生薄葉紙の製造方法。
【００１３】
＜請求項８項記載の発明＞
散在するエンボスによってエンボス相互間に相対的に山部を形成したエンボスを付与することとし、その際のエンボス圧付与面積を全体の５〜２０％とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の着色衛生薄葉紙の製造方法。
【００１４】
＜請求項９項記載の発明＞
パルプ原料中に古紙パルプを０〜５０％配合する請求項１〜８のいずれか１項に記載の着色衛生薄葉紙の製造方法。
【００１５】
【発明の効果】
【００１６】
パルプ原料に対し、染料を加え、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０で規定されるハンター色差式の染色前と染色後の色差について、Ｄ＝（△Ｌ2＋△ａ2＋△ｂ2）1/2の式で表す値が１５以上、特に１５〜４０の範囲にあると、落ち着いた色目でありながら、蛍光染料を添加することなしに鮮やかさに富み、明るくインパクトのある着色衛生薄葉紙を得ることができる。また、たとえば白熱灯の下でのトイレットであっても、鮮やかに見えるために、トイレ空間を明るく、華やかな感じを与えることができる。
【００１７】
染料のほか、必要に応じて柔軟剤及び紙力剤も加えられ、紙料１トン当たり、柔軟剤が０．１〜１５ｋｇ／ｔ、紙力剤０．１〜２５ｋｇ／ｔ、染料０．０５〜１５ｋｇ／ｔが添加されるのが後述の理由により好ましい。
【００１８】
ピンク、ブルー、イエロー、グリーンの各色調を与える場合、上記に規定しているＬ値、ａ値、及びｂ値の数値範囲にあることが、上記本発明の効果を奏する上で望ましいことが判明した。
【００１９】
散在するエンボスによってエンボス相互間に相対的に山部を形成したエンボストイレットロールとする場合、エンボス付与圧面積が、全体の５〜２０％であると、上記色彩特性との関連で、谷部と山部とが視覚的に明瞭にあらわれ、製品価値を高める。
【００２０】
必要ならば、古紙パルプを原料パルプ中に５０％以下の範囲で配合したとしても、上記色彩特性を実質的に損なうことはない。
【００２１】
柔軟剤及び染料を使用するとき、パルプ原料に対し、先にカチオン性柔軟剤を加え、後にアニオン性染料を加えるのが望ましい。パルプはアニオン性である。これに対しカチオン性の柔軟剤及びアニオン性染料を添加する場合において、アニオン性である染料はカチオン性のものと結合し、それを介してパルプ繊維と結合するため、目的とする物質以外のもの（ゴミ、ちり等）もパルプに定着してしまい、紙が硬くなる傾向がある。そこで、カチオン性の柔軟剤（必要ならばカチオン性紙力剤も）を先に添加し、パルプと結合させておき、後にアニオン性染料を添加すると、柔らかな風合を持った衛生薄葉紙を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０で規定されるハンター色差式における、Ｌ値が８２％以上で、かつ染色前と染色後の色差がＤ＝（△Ｌ2＋△ａ2＋△ｂ2）1/2の式で表す値で１５以上、特に１５〜４０の範囲にあることで、落ち着いた色目でありながら、鮮やかに感じられる衛生薄葉紙を得た。色差が１５未満では、本件着色衛生薄葉紙を販売する場合、店頭では目に留まりにくく、また、本件着色衛生薄葉紙トイレットペーパである場合、使用時に薄暗いトイレ空間で目立つ色目とならない。一方、色差が４０を越えると、色目に派手さが目立ち、落ち着きのない色調になってしまう恐れがある。
【００２３】
周知のように、Ｌ値は明度指数、ａ値及びｂ値は知覚色度指数と呼ばれる。△Ｌは、染色前のＬ0値と染色後のＬ1値の差を示し、△ａ及び△ｂについても、△ａ＝ａ0−ａ1，△ｂ＝ｂ0−ｂ1であり、同様に差をあらわす。しかるに、本発明者は、多くの実験及び各評価の結果、それらの単独の値のみならず、これらは相関して明るさ及び鮮やかさを決定することが知見された。
【００２４】
Ｄ値に関し、Ｄ値が小さいと、鮮やかさに欠け、過度に大きいと上品さに欠ける。本発明は、適度に鮮やかであり、色彩が薄くない範囲を規定している。
【００２５】
かかるＤ値の数値限定範囲の下でも、色調がピンク系である場合、Ｌ値が８２．０％以上、ａ値が１２以上、ｂ値が５以下である：色調がブルー系である場合、Ｌ値が８２．０％以上、ａ値が−５以下、ｂ値が−５以下である：色調がイエロー系である場合、Ｌ値が８２．０％以上、ａ値が０以下、ｂ値が１４以上である：色調がグリーン系である場合、Ｌ値が８２．０％以上、ａ値が−６以下、ｂ値が８以上である：ことがそれぞれ望ましい。これらの明確な理由は定かではないが、多くの実験及び評価モニタリングから判明している。Ｌ値の上限に限定はないものの、９８．０％までが実用的である。
【００２６】
散在するエンボスによってエンボス相互間に相対的に山部を形成したエンボス付与着色衛生薄葉紙を得るに際して、エンボス圧付与面積が、全体の５〜２０％であることが望ましい。エンボス圧面積が小さ過ぎると紙が平坦で鮮やかさに欠け、逆に大き過ぎると見た目にざらついた感じで上品さに欠ける。エンボスと色調とが相関性を有することは、まったく新規な知見と思われる。
【００２７】
２プライのダブルエンボストイレットペーパロールを得る場合、片側に実質的に平坦な頂面１を有し、その面積が０．５０〜２．５０ｍｍ2、個数が１０ｍｍ四方あたりに５〜３０個であり、エンボス凹部２深さが０．２０〜３．００ｍｍであるエンボスを形成するのが望ましい。
【００２８】
エンボス付与の形態に限定はないが、図１〜図３に示す断面形状が富士山形状が望ましい。すなわち、頂面１を斜め格子点部に形成するようにエンボス部を形成し、稜線部３を形成したものである。
【００２９】
本発明において、パルプ原料に対し、古紙パルプを５０％以下、好適には３０％以下配合することができる。古紙パルプの配合率が増加すると、明度が下がり、色が暗く、くすんでしまうことで、本発明の目的を達成できない。最適には、古紙パルプを配合せず、バージンパルプを１００％配合したものが鮮やかさ明るさを得るために望ましい。
【００３０】
したがって、本発明の原料パルプとしては、未晒機械パルプ、晒機械パルプ、化学木材パルプ、化学非木材パルプ、雑誌古紙、新聞古紙、オフィス古紙、情報用紙古紙、段ボール古紙、紙器古紙等の離解または脱墨晒し古紙パルプが挙げられる。
【００３１】
他方、先にも述べたように、カチオン性の柔軟剤及びアニオン性染料を添加する場合において、カチオン性の柔軟剤（必要ならばカチオン性紙力剤も）を先に添加し、パルプと結合させておき、後にアニオン性染料を添加することで、柔らかな風合を持った衛生薄葉紙を得る。たとえば、パルプ原料中に、たとえばマシンタンク中にパルプ原料及びカチオン性の柔軟剤（必要ならばカチオン性紙力剤も）を配合し、染料については、マシンタンク、種箱、ファンポンプの手前で配合することにより着色できる。
【００３２】
柔軟剤としては、脂肪酸エステル系軟化剤（米国特許第３，２９６，０６５号明細書）、第４級アンモニウム塩型カチオン柔軟剤（特開昭４８−２２７０１号公報）、ウレタンアルコール若しくはその塩、又はカチオン化物（特開昭６０−１３９８９７号公報）、非陽イオン系界面活性剤（特開平２−９９６９０号公報、同２−９９６９１号公報）、ポリリン酸塩（特開平２−３６２８８号公報）、ポリシロキサン（特開平２−２２４６２６号公報、同３−９００号公報）等を挙げることができる。特に好ましい柔軟剤は、いずれもカチオン性を示す、第４級アンモニウム塩型カチオン柔軟剤及び又は脂肪酸エステル系軟化剤である。染料としては、アニオン性を示すアゾ系染料である。必要ならば、染料定着剤を併用できる。紙力剤（湿潤紙力増強剤）としては、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂などのアミノ樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂、ジアルデヒドデンプンなどを挙げることができる。
【００３３】
柔軟剤、紙力剤（湿潤紙力増強剤）、染料の配合量としては、紙料１トン当たり、柔軟剤が０．１〜１５ｋｇ／ｔ（好ましくは０．３〜３．０ｋｇ／ｔ）、紙力剤０．１〜２５ｋｇ／ｔ（好ましくは１．０〜５ｋｇ／ｔ）、染料０．０５〜１５ｋｇ／ｔ（好ましくは０．１〜２ｋｇ／ｔ）である。これらの材料について、上限を超えると、柔軟剤：紙力が下がり過ぎる、紙力剤：紙が硬くなる、染料：色が濃すぎる（暗くなる）問題があり、下限未満であると、柔軟剤：効果が得られない、紙力剤：効果が得られない、染料：色が薄くなる（鮮やかさに欠ける）問題を生じる。
【実施例】
【００３４】
本発明品の一例（実施例）と、参考例、市販品について、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０で規定されるハンター色差式における各値を測定した。なお、他社製の原紙は入手不能であるために、出願人が使用している原紙をもって、染色前と染色後の色差を測定した。これでも、染色前の条件には有意差はないために十分な妥当性がある。結果を表１に示した。
【００３５】
【表１】
0004750557.tif 000002
【００３６】
また、全実施例、参考例において、散在するエンボスによってエンボス相互間に相対的に山部を形成した。特に実施例及び参考例の１〜２６については、片側に実質的に平坦な頂面を有し、頂面の面積が０．５０〜２．５０ｍｍ2、エンボス凹部深さが０．２０〜３．００ｍｍであるエンボスを、エンボス圧付与面積が全体の５〜２０％となるように１０ｍｍ四方あたりに５〜３０個形成した。これに対して、実施例２７においては、エンボス圧付与面積が全体の３％となるように、また実施例２８においては、エンボス圧付与面積が全体の２５％となるように、適宜数のエンボスを形成した。
【００３７】
さらに、実施例及び参考例の１〜２８については、カチオン性の柔軟剤を先に添加し、後にアニオン性染料を添加するようにし、参考例２９では、カチオン性の柔軟剤とアニオン性染料とを同時に添加するようにし、参考例３０では、アニオン性染料を先に添加し、後にカチオン性の柔軟剤を添加するようにした。なお、実施例、参考例においては、古紙、柔軟材および紙力剤については全例同じ種類のものを使用し、染料については、各色毎に共通のものを使用した。各実施例の配合（古紙配合率、柔軟剤使用量、紙力剤使用量、染料使用量）を表２に示した。
【００３８】
【表２】
0004750557.tif 000003
【００３９】
各市販品、実施例及び参考例のものについて、年代層を分散させた５０名のモニターに評価依頼をした結果、１名のモニターを除いて、いずれも実施例のものが市販品に比較して、「落ち着いた色目でありながら、鮮やかに感じられる」との評価結果となった。
【００４０】
また、エンボスの視覚的明瞭性についても、同様に年代層を分散させた５０名のモニターに評価してもらった。その結果、１２名のモニターを除いて、実施例、参考例のもの、特に実施例１〜４のものが市販品に比較して、「エンボスの谷部と山部とが視覚的に明瞭にあらわれているように感じられる」と評価した。
【００４１】
さらに、実施例１、参考例２９、参考例３０の風合いの柔らかさについても、同様に年代層を分散させた５０名のモニターに評価してもらった。その結果、全てのモニターが、「参考例２９及び参考例３０のものと比べて実施例１のものが柔らかな風合いに感じられる」と評価した。
【００４２】
なお、表１に示すもののほか、他の実施例品を製造し、評価した結果、上記数値範囲のものが良好であることが判明した。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
先には、トイレットペーパロールについて述べたが、ティッシュペーパも含むことは明らかである。また、１プライ、２プライ、あるいは３プライ以上の衛生薄葉紙に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】トイレットロールのエンボス加工例の平面図である。
【図２】Ａ−Ａ線及びＢ−Ｂ線矢視図である。
【図３】Ｃ−Ｃ線矢視図である。
【符号の説明】
【００４５】
１…頂面、２…凹部、３…稜線部。
【図１】
0004750557.tif 000004
【図２】
0004750557.tif 000005
【図３】
0004750557.tif 000006