(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
あらかじめ表面が波付け加工されたフィラメントを５〜１２本用いたスチールコードをジョイントレスバンドとして使用し、
全重量の７５重量％以上が石油外資源由来の原材料を用いたタイヤであって、
該スチールコードの１００Ｎ荷重時の伸度が１．２〜１．６％、
３００Ｎ荷重時の伸度が２．５〜３．５％、および
破断強度が４５０Ｎ以上であるタイヤ。
【請求項２】
石油外資源由来の原材料として、天然ゴムを含む請求項１記載のタイヤ。
【請求項３】
石油外資源由来の原材料として、無機フィラーおよび／またはバイオフィラーを含む請求項１または２記載のタイヤ。
【請求項４】
石油外資源由来の原材料として、植物油脂を含む請求項１、２または３記載のタイヤ。
【請求項５】
石油外資源由来の原材料として、天然繊維を含む請求項１、２、３または４記載のタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジョイントレスバンドを有するエコタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在市販されているタイヤは、全重量の半分以上が石油資源由来の原材料から構成されている。たとえば、一般的な乗用車用ラジアルタイヤは、タイヤ全重量に対して、合成ゴム約２割、カーボンブラック約２割、他にアロマオイルや合成繊維などを含んでおり、タイヤ全体で５割以上の石油資源由来の原材料を含んでいる。
【０００３】
しかしながら、近年、環境問題が重視されるようになり、ＣＯ2排出抑制の規制が強化され、また、石油原料は有限であって供給量が年々減少していることから将来的に石油価格の高騰が予測され、石油資源由来の原材料の使用には限界がみられ、石油の枯渇に直面した場合、このような石油資源を主成分とするタイヤを製造するのは不可能となる。
【０００４】
そのため、石油外資源由来の原材料を主成分とするエコタイヤが注目されており、ジョイントレスバンド（ＪＬＢ）に関しても、合成繊維であるナイロンの代替材料として、石油外資源由来の原材料である再生セルロース繊維のレーヨンなどが検討されている。しかし、レーヨンは、熱寸法安定性には優れるが、温度変化によって強度が低下したり、伸度特性が変化したりするという問題があり、そのため、製造工程において、厳密な温度や湿度の管理が必要であり、コストが著しく増大するという問題があった。また、温度や湿度を完全に管理することは困難であり、ゴムとコードと間の接着強度および強度が低下し、さらに、伸度特性が変化するという問題は解決されておらず、タイヤを製造した際に充分な走行性能を得られないという問題もあった。さらに、タイヤに外傷が発生した場合、この外傷から侵入する湿気によって、コードの強度が低下し、タイヤの耐久性が低下するという問題もあった。
【０００５】
特許文献１には、石油資源由来の原材料の一部または全部を石油外資源由来の原材料で代替することで、環境に配慮することも、将来の石油の供給量の減少に備えることもでき、さらに、石油資源由来の原材料を主成分とするタイヤと比較しても、遜色のない特性を有するエコタイヤが開示されている。しかし、ＪＬＢについては石油資源由来の原材料を主成分とするタイヤと同一の合成繊維が使用されており、接地形状、高速耐久性、乗り心地、剛性感などの特性において、いまだ改善の余地がある。
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−６３２０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、環境に配慮することも、将来の石油の供給量の減少に備えることもでき、さらに、石油資源由来の原材料を主成分とするタイヤと比較しても、さらに、接地形状、高速耐久性、乗り心地および剛性感をともに向上させることのできるエコタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、あらかじめ表面が波付け加工されたフィラメントを用いたスチールコードをジョイントレスバンドとして使用し、全重量の７５重量％以上が石油外資源由来の原材料を用いたタイヤであって、該スチールコードの１００Ｎ荷重時の伸度が１．２〜１．６％、３００Ｎ荷重時の伸度が２．５〜３．５％、および破断強度が４５０Ｎ以上であるタイヤに関する。
【０００９】
前記石油外資源由来の原材料としては、天然ゴム、無機フィラーおよび／またはバイオフィラー、植物油脂、天然繊維などを用いることができる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、所定のスチールコードをジョイントレスバンドとして使用することで、環境に配慮することも、将来の石油の供給量の減少に備えることもでき、さらに、石油資源由来の原材料を主成分とするタイヤと比較しても、さらに、接地形状、高速耐久性、乗り心地および剛性感をともに向上させることのできるエコタイヤを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のタイヤは、フィラメントからなるスチールコードおよび石油外資源由来の原材料を含有する。
【００１２】
フィラメントの材質としては、たとえば、ピアノ線材、軟鋼線材、硬鋼線材などのスチールなどがあげられるが、ピアノ線材および／または硬鋼線材が好ましく、ピアノ線材がより好ましい。
【００１３】
フィラメントの表面は、ゴム侵入を向上させるという理由から、あらかじめ波付け加工されているものを使用する。波付け加工する方法としては、とくに限定されるわけではないが、ギアによる波付け加工などの方法があげられる。
【００１４】
フィラメントの径は０．０８ｍｍ以上が好ましく、０．１５ｍｍ以上がより好ましい。フィラメントの径が０．０８ｍｍ未満では、線引加工が困難なため生産性が極端に低下する傾向がある。また、フィラメントの径は０．５０ｍｍ以下が好ましく、０．４２ｍｍ以下がより好ましい。フィラメントの径が０．５０ｍｍをこえると、線引加工による微細構造形成が困難となり、強度が低下する傾向がある。
【００１５】
フィラメントの長さは、タイヤサイズに応じて適宜変更することが好ましい。
【００１６】
スチールコード中のフィラメントの総数は、５〜１２本であることが好ましい。スチールコード中のフィラメントの総数が５本未満であると、充分なコード強力を得ることができない傾向がある。また、スチールコード中のフィラメントの総数が１２本をこえると、重量が重くなる傾向がある。
【００１７】
また、スチールコードは、複数本のフィラメントを１束とし（フィラメント束）、さらに、このフィラメント束を１本あるいは複数本束ねることにより構成することができる。たとえば、フィラメント２〜４本を束ねてフィラメント束を作製し、該フィラメント束を３本束ねることにより、スチールコードを作製してもよいし、また、フィラメント５〜１２本を１本のフィラメント束として、このフィラメント束を１本使用することで、スチールコードを作製してもよい。
【００１８】
スチールコードの１００Ｎ荷重時のもとの長さに対する伸び（１００Ｎ荷重時伸度）は１．２％以上、好ましくは１．３％以上である。スチールコードの１００Ｎ荷重時伸度が１．２％未満では、加硫時にスチールコードが破断する。また、スチールコードの１００Ｎ荷重時伸度は１．６％以下、好ましくは１．５％以下である。スチールコードの１００Ｎ荷重時伸度が１．６％をこえると、ブレーカーを押さえつけるタガ効果が不足し、高速耐久性が悪化し、さらに、乗り心地も悪化する。
【００１９】
スチールコードの３００Ｎ荷重時のもとの長さに対する伸び（３００Ｎ荷重時伸度）は２．５％以上、好ましくは２．７％以上である。スチールコードの３００Ｎ荷重時伸度が２．５％未満では、ブレーカーを押さえつけるタガ効果が著しく増大し、接地形状が悪化し、偏摩耗しやすくなり、さらに、剛性感も悪化する。また、スチールコードの３００Ｎ荷重時伸度は３．５％以下、好ましくは３．３％以下である。スチールコードの３００Ｎ荷重時伸度が３．５％をこえると、乗り心地が悪化する。
【００２０】
スチールコードの破断強度（ＴＢ）は４５０Ｎ以上、好ましくは５００Ｎ以上である。スチールコードのＴＢが４５０Ｎ未満では、走行中に路面から衝撃を受けた際に、コードが破断する。また、スチールコードのＴＢは１０００Ｎ以下が好ましく、８００Ｎ以下がより好ましい。スチールコードのＴＢが１０００Ｎをこえると、コード重量が増大し、低燃費性が悪化する傾向がある。
【００２１】
本発明では、複数の層で構成されているブレーカーの両端部の剥離を防ぎ、高速耐久性能を向上させるために、上記条件を満たすスチールコードをブレーカーの両端部の円周方向に巻きつけて、ジョイントレスバンド（ＪＬＢ）として使用する。
【００２２】
ＪＬＢは、ブレーカーの両端からそれぞれ２０ｍｍ以上形成することが好ましい。ＪＬＢが、ブレーカーの両端から２０ｍｍ未満であると、高速耐久性能が低下する傾向がある。また、ＪＬＢは、２層以上重ねる必要はない。ＪＬＢの層を２層以上重ねても、高速耐久性能の改善効果は認められず、タイヤ重量が増大し、逆に低燃費性が悪化する傾向がある。
【００２３】
本発明のタイヤは、合成ゴム、カーボンブラック、石油系オイル、合成繊維などの石油資源由来の原材料を石油外資源由来の原材料で代替しており、石油外資源由来の原材料の含有率は、タイヤ全体の７５重量％以上、好ましくは８５重量％以上、より好ましくは９５重量％以上である。石油外資源由来の原材料が７５重量％未満では、環境に配慮することも、将来の石油の供給量の減少に備えることもできず、さらに、転がり抵抗が増大する。
【００２４】
代替する石油資源由来の原材料のなかでも、合成ゴムおよびカーボンブラックはタイヤの主たる構成成分であり、これらを石油外資源由来の原材料で代替することが好ましい。タイヤ部材別には、石油資源由来の原材料はトレッドに最も多く含まれ、トレッドを構成する石油資源由来の原材料は、タイヤ全重量の約２３％を占める。ついで、サイドウォール、カーカスプライトッピング、インナーライナー、ブレーカートッピング、ビードエイペックスの順に、石油資源由来の原材料を多く含み、これらのタイヤ部材において、石油資源由来の原材料を石油外資源由来の原材料で代替することが好ましい。ここで、石油外資源由来の原材料とは、たとえば、植物由来の資源、鉱物、石炭、天然ガス、貝殻、卵殻、骨粉、甲殻類の殻などがあげられる。
【００２５】
合成ゴムを代替する石油外資源由来の原材料としては、天然ゴム（ＮＲ）およびエポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）があげられる。また、水素化天然ゴム（Ｈ−ＮＲ）などのＥＮＲ以外の改質天然ゴムを用いることもできる。
【００２６】
ＥＮＲとしては、市販のＥＮＲを用いてもよいし、ＮＲをエポキシ化して用いてもよい。ＮＲをエポキシ化する方法としては、とくに限定されるものではないが、クロルヒドリン法、直接酸化法、過酸化水素法、アルキルヒドロペルオキシド法、過酸法などの方法を用いて行うことができる。過酸法としてはたとえば、ＮＲに過酢酸や過蟻酸などの有機過酸を反応させる方法などがあげられる。
【００２７】
ゴム成分中のＮＲおよび／またはＥＮＲの含有率は７５重量％以上が好ましく、８５重量％以上がより好ましい。ＮＲおよび／またはＥＮＲの含有率が７５重量％未満では、環境に配慮することも、将来の石油の供給量の減少に備えることもできない。とくに、ＮＲおよび／またはＥＮＲの含有率は１００重量％が最も好ましい。
【００２８】
カーボンブラックを代替する石油外資源由来の原材料としては、シリカ、セリサイト、炭酸カルシウム、クレー、アルミナ、タルク、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタンなどの無機フィラー；でんぷん、セルロースなどの植物多糖や、キチン、キトサンなどの動物多糖などのバイオフィラーなどがあげられる。なかでも、充分な補強性を確保できるという理由から、無機フィラーが好ましく、シリカがより好ましい。
【００２９】
シリカのＢＥＴ比表面積（以下、ＢＥＴとする）は１５０ｍ2／ｇ以上が好ましい。シリカのＢＥＴが１５０ｍ2／ｇ未満では、補強性が劣る傾向がある。また、シリカのＢＥＴは２５０ｍ2／ｇ以下が好ましい。シリカのＢＥＴが２５０ｍ2／ｇをこえると、分散性に劣り、凝集してしまうため、物性が低下する傾向がある。
【００３０】
充填剤中の無機フィラーおよび／またはバイオフィラーの含有率は７５重量％以上が好ましく、８５重量％以上がより好ましい。無機フィラーおよび／またはバイオフィラーの含有率が７５重量％未満では、環境に配慮することも、将来の石油の供給量の減少に備えることもできず、さらに、転がり抵抗が増大する傾向がある。とくに、無機フィラーおよび／またはバイオフィラーの含有率は１００重量％が最も好ましい。
【００３１】
カーボンブラックを無機フィラーで代替する場合には、シランカップリング剤を併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、従来からタイヤの分野において用いられているものであればとくに制限はないが、たとえば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシランなどがあげられ、これらをそれぞれ単独で、または任意に組み合わせて用いることができる。なかでも、シランカップリング剤の補強性効果と加工性という点から、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランを用いることが好ましく、さらに、加工性という点から、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドを用いることがとくに好ましい。
【００３２】
無機フィラーにシランカップリング剤を併用する場合、シランカップリング剤の含有量は、無機フィラー１００重量部に対して３重量部以上が好ましい。シランカップリング剤の含有量が３重量部未満では、シランカップリング剤の配合による補強性の改善効果が充分に得られない傾向がある。また、シランカップリング剤の含有量は２０重量部以下が好ましい。シランカップリング剤の含有量が２０重量部をこえると、コストが上がる割に得られる補強性の改善効果の向上が小さくなる傾向がある。
【００３３】
石油系オイルを代替する石油外資源由来の原材料としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生湯、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、サフラワー油、桐油などの植物油脂などがあげられる。なかでも、軟化効果が大きく低コストであるという理由から、なたね油、パーム油およびやし油からなる群から選ばれる少なくとも１種の植物油脂が好ましく、パーム油がより好ましい。なかでも、不飽和度の小さい植物油脂が好ましく、ヨウ素価（油脂１００ｇに付加させることのできるヨウ素のグラム数）が１００〜１３０の半乾性油、ヨウ素価が１００以下の不乾性油、固形脂などが好ましい。ヨウ素価が１３０をこえると、ｔａｎδが上昇し、硬さが低下して、転がり抵抗が増大し、操縦安定性が低下する傾向がある。
【００３４】
オイル中の植物油脂の含有率は７５重量％以上が好ましく、８５重量％以上がより好ましい。植物油脂の含有率が７５重量％未満では、環境に配慮することも、将来の石油の供給量の減少に備えることもできず、さらに、転がり抵抗が増大する傾向がある。とくに、植物油脂の含有率は１００重量％が最も好ましい。
【００３５】
また、植物油脂は、加硫後のゴム硬さが、４０〜９０となる量、配合されることが好ましい。ゴム硬度が４０未満では必要な剛性が得られない傾向があり、９０をこえると加工性に劣る傾向がある。
【００３６】
合成繊維を代替する石油外資源由来の原材料としては、木材パルプから製造されるレーヨン、アセテート、綿実粗リンターから製造されるキャプラなどがあげられる。なかでも、タイヤに必要とされる高強力を有することから、レーヨンが好ましい。
【００３７】
本発明のタイヤは、従来使用されていた石油資源由来の原材料の大部分または全てを前記石油外資源由来の原材料で代替し、従来のタイヤと同様の方法で製造することができる。このようにして製造した本発明のタイヤは、環境に配慮することも、将来の石油の供給量の減少に備えることもできるエコタイヤとすることができる。
【実施例】
【００３８】
実施例にもとづいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００３９】
次に、実施例および比較例で用いた各種薬品を説明する。
天然ゴム（ＮＲ）：ＲＳＳ♯３
シリカ：デグッサ社製のウルトラジルＶＮ３（ＢＥＴ：１７５ｍ2／ｇ）
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
セリサイト：日本フォラム（株）製のＫＭ−Ｓ
植物油：日清製油（株）製の精製パーム油Ｊ
ワックス：日本精鑞（株）製のオゾエース０３５５
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
硬化レジン：住友デュレス（株）製のスミライトレジンＰＲ１２６８６
接着剤（ＣＯＳＴ）：（株）ジャパンエナジー製のＣＯＳＴ−Ｆ
接着剤（Ｓ６２０）：住友化学（株）製のスミカノール６２０
ステアリン酸：日本油脂（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
【００４０】
＜スチールコードの作製＞
実施例１
径が０．１７ｍｍであるピアノ線材（ＪＩＳ  Ｇ  ３５０２のＳＷＲＳ７２Ａ）をギアで型付け加工することで波付け加工し、それを３本束ねてフィラメント束を作製し、さらに、フィラメント束を３本束ね、径が０．７６ｍｍの実施例１のスチールコードを作製した。
【００４１】
実施例２
実施例１で使用したピアノ線材より高強度なピアノ線材（ＪＩＳ  Ｇ  ３５０２のＳＷＲＳ８２Ａ）を使用する以外は実施例１と同様に、実施例２のスチールコードを作製した。
【００４２】
比較例１
フィラメントの波付けをしないで撚線加工する以外は実施例１と同様に、比較例１のスチールコードを作製した。
【００４３】
比較例２
フィラメントの波付けを極端に大きく撚線加工する以外は実施例１と同様に、比較例１のスチールコードを作製した。
【００４４】
比較例３
フィラメントの波付けをせず、撚ピッチを大きく撚線加工する以外は実施例１と同様に、比較例１のスチールコードを作製した。
【００４５】
比較例４
撚ピッチを大きく撚線加工する以外は実施例１と同様に、比較例１のスチールコードを作製した。
【００４６】
（引張試験）
表１に示すように、所定のサイズのコードを用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム―引張特性の求め方」に準じて、１００Ｎ荷重時のもとの長さに対する伸び（１００Ｎ荷重時伸度）、３００Ｎ荷重時のもとの長さに対する伸び（３００Ｎ荷重時伸度）、および破断強度を測定した。１００Ｎ荷重時伸度、３００Ｎ荷重時伸度および破断強度が大きいほど、ゴム強度に優れることを示す。
【００４７】
＜タイヤの製造＞
表１に示す配合処方にしたがい、バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の配合剤を混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、混練りし、未加硫のトレッド、サイドウォール、インナーライナー、ビードエイペックス、ブレーカートッピングおよびカーカスプライトッピングを成形した。この際、コードとしては、ブレーカーには、径が０．２７ｍｍのフィラメントを４本束ねて得られたスチールコードを４０本束ね、幅５ｃｍのシート状に成形したものを２枚使用した。また、カーカスプライには、１８４０ｄｔｅｘ／２のレーヨンコード５０本を束ねて幅５ｃｍのシート状に成形したものを２枚使用した。続いて、前記の各部材およびその他の部材をタイヤ成型機上に通常の方法で貼り付けて未加硫タイヤを成形した。加硫機中で加熱加圧して、実施例１〜２および比較例２〜４のタイヤを製造した。この際、ブレーカーエッジ部分には、ジョイントレスバンドとして、前記得られたスチールコードを６本束ね、幅１２．５ｍｍのシート状に成形したものを３回巻きつけた。なお、比較例１では、加硫時にスチールコードが破断し、タイヤを製造できなかった。
【００４８】
タイヤを製造する際の各タイヤ部材の配合を表１に示す。
【００４９】
【表１】
0004777800.tif 000002
【００５０】
（接地形状）
紙を敷き、製造したタイヤの接地させるトレッド面に墨を塗り、その面を下にして、ＪＩＳの規定荷重である６１５ｋｇで上から押し付け、紙に写った墨の形状から、以下のように評価した。
○：円形
×：鼓状などの歪な楕円形
【００５１】
（高速耐久性）
ＪＩＳ  Ｄ  ４２３０「自動車用タイヤ」の高速性能試験に準じて、内圧２６０ｋＰａおよび荷重４９２ｋｇの条件下で、破壊する最高速度を測定した。この際、（１）〜（４）の順にドラム走行をおこない、各ドラム走行終了後において、タイヤに損傷が生じていないか確認した。（４）のドラム走行終了後、タイヤに損傷が生じない場合は、速度を１０ｋｍ／ｈずつ上昇させてドラム走行を２０分間おこない、タイヤに損傷が生じるまで続け、タイヤに損傷が生じた速度を測定した。なお、速度が大きいほど、高速耐久性に優れることを示す。
（１）速度１４０ｋｍ／ｈにて１０分間
（２）速度１５０ｋｍ／ｈにて１０分間
（３）速度１６０ｋｍ／ｈにて１０分間
（４）速度１７０ｋｍ／ｈにて２０分間、
【００５２】
（軽快感）
製造したタイヤを排気量２０００ｃｃの乗用車に装着させ、ドライアスファルト路面のテストコースを１００ｋｍ／ｈで実車走行させた。この際、テストドライバーが乗り心地を、下記のように、３点満点で評価した。
１：ハンドルが重く、運転に支障をきたす
２：通常運転が可能
３：良好
【００５３】
（しっかり感）
製造したタイヤを排気量２０００ｃｃの乗用車に装着させ、ドライアスファルト路面のテストコースを１００ｋｍ／ｈで実車走行させた。この際、テストドライバーが剛性感を、下記のように、３点満点で評価した。
１：不安を感じる
２：通常運転が可能
３：良好
【００５４】
上記試験の評価結果を表２に示す。
【００５５】
【表２】
0004777800.tif 000003