(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
温度１８０〜２２０℃、加熱時間１５０秒〜５分の条件で火入れ処理した茎茶の抽出液であって、カップテストにおける分析値が以下の（Ｉ）、(II)の要件を満たす茎茶抽出液を、茎茶抽出液由来の可溶性固形分が０．０７〜０．２０質量％になるように配合する、非重合体カテキン類を０．０６〜１質量％含有する容器詰茶飲料の製造法。
（Ｉ）（Ａ）非重合体カテキン類と（Ｂ）総ポリフェノール類の含有質量比（Ａ）／（Ｂ）＝０．２〜０．７、
（II）カフェイン１５ｍｇ／１００ｍＬ以下。
【請求項２】
さらに緑茶抽出物の濃縮物を配合する請求項１記載の容器詰茶飲料の製造法。
【請求項３】
さらに緑茶抽出液、烏龍茶抽出液又は紅茶抽出液を配合する請求項１又は２記載の容器詰茶飲料の製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高濃度の非重合体カテキン類を含有し、かつ苦味の抑制された容器詰茶飲料の製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
カテキン類の効果としてはコレステロール上昇抑制作用やアミラーゼ活性阻害作用などが報告されている（例えば、特許文献１、２参照）。カテキン類のこのような生理効果を発現させるためには、より簡便に大量のカテキン類を摂取することが有効であり、そのため、飲料にカテキン類を高濃度配合する技術が望まれている。この方法の一つとして、緑茶抽出物の濃縮物（例えば、特許文献３〜５参照）などを利用して、カテキン類を飲料に溶解状態で添加する方法がある。
【０００３】
しかしながら、市販の緑茶抽出物の濃縮物をそのまま用いると、緑茶抽出物の濃縮物に含まれる成分が影響して渋味や苦味が強く、また喉越しが悪くなった。さらにカテキンによる生理効果を発現させる上で必要となる長期間の飲用には向かなかった。このように、高濃度カテキン配合飲料特有のカテキン由来の渋味を低減する飲料が望まれていた。
【０００４】
高濃度カテキン含有飲料の苦味を抑制するためサイクロデキストリンを配合する技術（特許文献６）等がある。
【特許文献１】特開昭６０−１５６６１４号公報
【特許文献２】特開平３−１３３９２８号公報
【特許文献３】特開２００２−１４２６７７号公報
【特許文献４】特開平８−２９８９３０号公報
【特許文献５】特開平８−１０９１７８号公報
【特許文献６】特開平１−１７４３２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、サイクロデキストリンの添加により苦味を抑制するには多量のサイクロデキストリンの添加が必要になり、多量のサイクロデキストリンを添加すると、サイクロデキストリンによる異味が生じるという問題が生じる。
従って、本発明の目的は、茶本来の風味を損ねることなく、高濃度カテキン含有容器詰茶飲料の苦味を抑制する手段を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで本発明者は、茶由来の原料に着目して種々検討した結果、火入れ処理した茎茶の抽出液を配合することにより苦味が抑制されることを見出した。そしてさらに、検討したところ、火入れ度を一定の範囲にした茎茶から抽出した抽出液を一定量配合すれば、高濃度にカテキンを含有するにもかかわらず、苦味が抑制され、かつ茶本来の風味も良好な容器詰茶飲料が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、茎茶中の成分組成が以下の（Ｉ）、(II)の要件を満たす茎茶抽出液を、茎茶抽出液由来の可溶性固形分が０．０７〜０．２０質量％になるように配合する、非重合体カテキン類を０．０６〜１質量％含有する容器詰茶飲料の製造法。
茎茶のカップテストにおける茶抽出液分析値が、
（Ｉ）（Ａ）非重合体カテキン類と（Ｂ）総ポリフェノール類の含有質量比（Ａ）／（Ｂ）＝０．２〜０．７、
（II）カフェイン１５ｍｇ／１００ｍＬ以下。
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、高濃度にカテキンを含有し、かつ苦味の抑制された容器詰茶飲料が得られる。また得られた容器詰茶飲料は、茶本来の風味を維持しており、他の添加物のような異味がない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明で非重合体カテキン類とは、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート及びガロカテキンガレートなどの非エピ体カテキン類及びエピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート及びエピガロカテキンガレート等のエピ体カテキン類をあわせての総称である。ここでいう非重合体カテキン類の濃度は、上記の合計８種の合計量に基づいて定義される。
【００１０】
本発明においては、カップテスト時の抽出液の測定値が、（Ｉ）（Ａ）非重合体カテキン類と（Ｂ）総ポリフェノール類との含有質量比（Ａ／Ｂ）が０．２〜０．７、かつ、（II）カフェイン１５ｍｇ／１００ｍＬ以下になるように火入れした茎茶の抽出液を含む茶の抽出液を配合する。本発明に使用される茎茶としては、茶の茎の部分であって、通常茎茶として用いられているものが挙げられる。すなわち、Camellia属、例えばC.sinensis、C. assamica、やぶきた種及びそれらの雑種から得られる茎の部分から製茶されたものが用いられる。製茶手段、すなわち発酵度合いとしては不発酵、半発酵、発酵が挙げられるが、不発酵のものが特に好ましい。ここでカップテストとは茶葉（茎茶）３ｇを審査茶碗（容量２００ｃｃ）に秤取し、茶葉（茎茶）に熱湯を注ぎ、５分間静置した後、茶殻を除き審査する方法のことをいう（新茶業全書  改訂発行６版  昭和５５年８月１０日  編集  静岡県茶業会議所）
【００１１】
また火入れした茎茶の使用比率については、苦味抑制効果の点から、茎茶と茶葉との割合は質量比で０．０５〜１、さらに０．２〜０．９、特に０．２５〜０．８が好ましい。
【００１２】
茎茶は、そのまま用いるのではなく火入れ加工を施したものを用いるのがよく、その火入れ度は、（Ｉ）前記（Ａ／Ｂ）が０．２〜０．７、且つ（II）カフェイン１５ｍｇ／１００ｍＬ以下となるようにするのが、苦味抑制効果及び風味の点から好ましい。火入れ度が不足すると苦味抑制効果が十分でなく、火入れ度が高すぎると風味が低下する。前記（Ａ／Ｂ）は、火入れ度が高くなると小さくなり、全く火入れしない場合には１に近い値となる。より好ましい（Ａ／Ｂ）は０．３〜０．５である。このような火入れ度になるように火入れするには、例えば１７０〜２５０℃、さらに１８０〜２２０℃の温度で、３分、さらに５分加熱するのが好ましい。
【００１３】
次に茎茶から茶抽出液を得るには、水、熱水、含水エタノール等を用いて抽出するのが好ましい。抽出温度は４０〜１００℃、特に５０〜７０℃が好ましい。また抽出倍率（茎茶に対する溶媒の量比）は１３〜２６０、特に１６〜７０が好ましい。抽出時間は、５〜５０分、さらに２０〜４０分、が好ましい。抽出手段は、通常の茶葉からの抽出手段がすべて採用できる。
【００１４】
上記茶抽出液は、苦味抑制効果及び風味の点から、容器詰茶飲料中に１０〜２０質量％、さらに１０〜１５質量％配合するのが好ましい。このときに茎茶由来の可溶性固形分量は、飲料中に０．０７〜０．２０であり、さらに０．０７〜０．１５が好ましい。
【００１５】
本発明の容器詰茶飲料中には、水に溶解状態にある（Ａ）非重合体カテキン類を、０．０６〜１質量％、より好ましくは０．０７〜０．６質量％、さらに好ましくは０．０８〜０．４質量％、さらに好ましくは０．０９〜０．３質量％含有する。非重合体カテキン類がこの範囲内であれば多量の非重合体カテキン類を容易に摂取し易く、非重合体カテキン類が効果的に体内に吸収されやすい。非重合体カテキン類含量が低すぎる場合、非重合体カテキン類の生理効果の発現が十分でなく、また、高すぎると飲料の苦味が増加する。
【００１６】
本発明の容器詰茶飲料中の非重合体カテキン類にはエピガロカテキンガレート、エピガロカテキン、エピカテキンガレート及びエピカテキンからなるエピ体と、カテキンガレート、ガロカテキンガレート、ガロカテキン及びカテキンからなる非エピ体がある。本発明の容器詰茶飲料における（Ａ）非重合体カテキン類中の（Ｃ）非重合体カテキン類の非エピ体類の割合（［（Ｃ）／（Ａ）］×１００）は２０〜７０質量％が好ましく、さらに３０〜６５質量％、特に４０〜６０質量％であることが色調の安定性の観点から好ましい。
【００１７】
本発明の容器詰茶飲料中の非重合体カテキン類にはエピガロカテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピカテキンガレート及びカテキンガレートからなるガレート体と、エピガロカテキン、ガロカテキン、エピカテキン及びカテキンからなる非ガレート体がある。エステル型非重合体カテキン類であるガレート体は苦味が強いことから、本発明の容器詰茶飲料に使用できる（Ａ）非重合体カテキン類中の（Ｄ）非重合体カテキン類のガレート体類の割合（［（Ｄ）／（Ａ）］×１００）は５〜９５質量％、さらに８〜５７質量％、特に２０〜４５質量％であることが苦味抑制の観点から好ましい。
【００１８】
本発明における高濃度の非重合体カテキン類を有する容器詰茶飲料は茶抽出物の濃縮物、特に緑茶抽出物の濃縮物を配合して非重合体カテキン類濃度を調整して得ることができる。具体的には、緑茶抽出物の濃縮物、あるいは当該緑茶抽出物の濃縮物に緑茶抽出液、半発酵茶抽出液又は発酵茶抽出液を配合したものが挙げられる。ここでいう緑茶抽出物の濃縮物とは、緑茶葉から熱水もしくは水溶性有機溶媒により抽出した溶液から水分を一部除去し、又は、精製して非重合体カテキン類濃度を高めたものであり、形態としては、固体、水溶液、スラリー状など種々のものが挙げられる。また、緑茶抽出液とは濃縮や精製操作を行わない抽出液のことをいう。
【００１９】
非重合体カテキン類を含有する緑茶抽出物の濃縮物としては市販の三井農林（株）「ポリフェノン」、伊藤園（株）「テアフラン」、太陽化学（株）「サンフェノン」などから選択でき、またこれらを精製してもよい。精製の方法としては、例えば緑茶抽出物の濃縮物を水又は水とエタノールなどの有機溶媒の混合物に懸濁して生じた沈殿を除去し、次いで溶媒を留去する方法がある。あるいは茶葉から熱水もしくはエタノールなどの水溶性有機溶媒により抽出した抽出物を濃縮したものをさらに精製したもの、あるいは抽出物を直接精製したものを用いてもよい。
【００２０】
本発明に用いる非重合体カテキン類は、緑茶抽出物又はその濃縮物をタンナーゼ処理により、ガレート体率を低下することができる。タンナーゼ処理は、緑茶抽出物の非重合体カテキン類に対してタンナーゼを０．５〜１０質量％の範囲になるように添加することが好ましい。タンナーゼ処理の温度は、酵素活性が得られる１５〜４０℃が好ましく、さらに好ましくは２０〜３０℃である。タンナーゼ処理時のｐＨは、酵素活性が得られる４〜６が好ましく、さらに好ましくは４．５〜６であり、特に好ましくは５〜６である。
【００２１】
本発明の容器詰茶飲料における（Ａ）非重合体カテキン類と（Ｅ）カフェインとの含有質量比（Ｅ）カフェイン／（Ａ）非重合体カテキン類は０．０００１〜０．１６が好ましく、より好ましくは０．００１〜０．１５、さらに好ましくは０．０１〜０．０１４、さらに好ましくは０．０５〜０．１３である。非重合体カテキン類に対するカフェインの比率が低すぎると、風味バランス上好ましくない。また非重合体カテキン類に対するカフェインの比率が高すぎると、飲料本来の外観を害し好ましくない。カフェインは、原料として用いる緑茶抽出物、香料、果汁及び他の成分中に天然で存在するカフェインであっても、新たに加えられたカフェインであってもよい。
【００２２】
また、本発明の容器詰茶飲料には、烏龍茶抽出液又は紅茶抽出液を配合することにより、それらの風味を有する飲料とすることもできる。
【００２３】
本発明の容器詰茶飲料は、緑茶風味、烏龍茶風味、紅茶風味等の茶風味とすることもできるが、他の形態、例えば茶の機能性飲料とすることもできる。
【００２４】
本発明の容器詰茶飲料では、風味及び保存安定性の観点で（Ｆ）ｐＨが５〜７の範囲であるのが好ましい。さらに好ましくは６〜７。ｐＨの調整は、アスコルビン酸又はその塩やクエン酸、重曹などで調製することができる。
【００２５】
本発明の容器詰茶飲料ではさらにミネラルとしてナトリウム、カリウムを使用することができる。本発明に用いられるナトリウムとしては、アスコルビン酸ナトリウム、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、クエン酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、酒石酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム等及びそれらの混合物のような容易に入手しうるナトリウム塩を配合することができる。又、ナトリウムは加えられた果汁又は茶の成分由来のものも含まれる。ナトリウム濃度が高くなるほど、飲料の変色する度合いが高くなる。安定性の観点から、本発明の容器詰茶飲料中のナトリウム含有量は、０．００１〜０．５質量％が好ましく、より好ましくは０．００２〜０．４質量％、さらに好ましくは０．００３〜０．２質量％である。
【００２６】
本発明に用いられるカリウムとしては、茶抽出液に含有するカリウム以外の化合物を添加してその濃度を高めることができる。例えば、カリウム塩化物、炭酸カリウム、硫酸カリウム、酢酸カリウム、炭酸水素カリウム、クエン酸カリウム、リン酸カリウム、リン酸水素カリウム、酒石酸カリウム、ソルビン酸カリウム等又はそれらの混合物のようなカリウム塩を配合してもよいし、加えられた果汁又は香料由来のものも含まれる。カリウム濃度は、ナトリウム濃度に比べて、長期間高温保存時での色調への影響が大きい。このように安定性の観点から、本発明の容器詰茶飲料中のカリウム含有量は、０．００１〜０．２質量％が好ましく、より好ましくは０．００２〜０．１５質量％、さらに好ましくは０．００３〜０．１２質量％である。
【００２７】
ここで、ナトリウム及びカリウムの合計濃度は、０．００１〜０．５質量％が好ましく、この合計濃度がこの０．００１質量％未満であると、飲む場面によっては味的に物足りなく感じる傾向があり、好ましくない。一方、０．５質量％を超えると、塩類自体の味が強く、長期間の飲用に好ましくない傾向がある。
【００２８】
本発明の容器詰茶飲料ではさらにナトリウム、カリウム以外のミネラルを使用することができる。カルシウムの金属塩は、クエン酸カルシウム、酢酸カルシウム、乳酸カルシウム、パントテン酸カルシウム、炭酸カルシウム、塩化カルシウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、グリセロリン酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、焼成カルシウム（うに殻焼成カルシウム、貝殻焼成カルシウム、骨焼成カルシウム）等及びそれらの混合物のような容易に入手しうる塩を配合する。本発明の容器詰茶飲料で使用するカルシウム総量としては、１日所要量（米国ＲＤＩ基準：ＵＳ２００５／０００３０６８記載：Ｕ．Ｓ.Reference  Daily  Intake）の少なくとも１０質量％以上である０．００１２〜０．１２質量％であることが好ましい。
【００２９】
マグネシウムの金属塩は、塩化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、リン酸三マグネシウム等及びそれらの混合物のような容易に入手しうる塩を配合する。本発明の容器詰茶飲料で使用するマグネシウム総量としては、１日所要量（米国ＲＤＩ基準）の少なくとも１０質量％以上である０．０００１２〜０．００６質量％であることが好ましい。
【００３０】
鉄の金属塩は、塩化第二鉄、クエン酸鉄、ピロリン酸第二鉄、ピロリン酸第二鉄液、硫酸第一鉄、クエン酸鉄アンモニウム、グルコン酸第一鉄、乳酸鉄等及びそれらの混合物のような容易に入手しうる塩を配合する。本発明の容器詰茶飲料で使用する鉄総量としては、１日所要量（米国ＲＤＩ基準）の少なくとも１０質量％以上である０．００００４〜０．００２質量％であることが好ましい。
【００３１】
本発明の容器詰茶飲料には、ビタミンをさらに含有させることができる。好ましくは、ビタミンＡ、ビタミンＢ及びビタミンＥが加えられる。またビタミンＤのような他のビタミンを加えてもよい。ビタミンＢとしてはイノシトール、チアミン塩酸塩、チアミン硝酸塩、リボフラビン、リボフラビン５’−リン酸エステルナトリウム、ナイアシン、ニコチン酸アミド、パントテン酸カルシウム、ピリドキシ塩酸塩、シアノコバラミンから選ばれるビタミンＢ群があげられ、葉酸、ビオチンミネラルも本発明の飲料に用いることができる。これらのビタミンＢは１日所要量（米国ＲＤＩ基準）の少なくとも１０質量％以上であることが好ましい。
【００３２】
本発明の容器詰茶飲料には、非重合体カテキン類の苦味を抑制させるためにサイクロデキストリンを併用することができる。サイクロデキストリンは、α−サイクロデキストリン、β−サイクロデキストリン、γ−サイクロデキストリンが挙げられる。
【００３３】
このように本発明の容器詰茶飲料には、茶由来の成分にあわせて、酸化防止剤、香料、各種エステル類、有機酸類、有機酸塩類、無機酸類、無機酸塩類、無機塩類、色素類、乳化剤、保存料、調味料、甘味料、酸味料、果汁エキス類、野菜エキス類、花蜜エキス類、ｐＨ調整剤、品質安定剤などの添加剤を単独、あるいは併用して配合しても良い。
【００３４】
本発明の容器詰茶飲料に使用できる容器は、一般の飲料と同様にポリエチレンテレフタレートを主成分とする成形容器（いわゆるＰＥＴボトル）、金属缶、金属箔やプラスチックフィルムと複合された紙容器、瓶などの通常の形態で提供することができる。ここでいう容器詰茶飲料とは希釈せずに飲用できるものをいう。
【００３５】
また本発明の容器詰茶飲料は、例えば、金属缶のような容器に充填後、加熱殺菌できる場合にあっては適用されるべき法規（日本にあっては食品衛生法）に定められた殺菌条件で製造できる。ＰＥＴボトル、紙容器のようにレトルト殺菌できないものについては、あらかじめ上記と同等の殺菌条件、例えばプレート式熱交換器などで高温短時間殺菌後、一定の温度迄冷却して容器に充填する等の方法が採用できる。また無菌下で、充填された容器に別の成分を配合して充填してもよい。さらに、酸性下で加熱殺菌後、無菌下でｐＨを中性に戻すことや、中性下で加熱殺菌後、無菌下でｐＨを酸性に戻すなどの操作も可能である。
【実施例】
【００３６】
（非重合体カテキン類の測定）
フィルター（０．８μｍ）でろ過し、次いで蒸留水で希釈した試料を、島津製作所製、高速液体クロマトグラフ（型式ＳＣＬ−１０ＡＶＰ）を用い、オクタデシル基導入液体クロマトグラフ用パックドカラム  Ｌ−カラムＴＭ  ＯＤＳ（４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ：財団法人  化学物質評価研究機構製）を装着し、カラム温度３５℃でグラジエント法により測定した。移動相Ａ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有の蒸留水溶液、Ｂ液は酢酸を０．１ｍｏｌ／Ｌ含有のアセトニトリル溶液とし、試料注入量は２０μＬ、ＵＶ検出器波長は２８０ｎｍの条件で行った（通常カテキン類の濃度は、質量／体積％（％［ｗ／ｖ］）で表すが、実施例中の含有量は液量を掛けて質量で示した）。
【００３７】
（総ポリフェノール類の測定）
総ポリフェノール量の測定は酒石酸鉄法により、標準液として没食子酸エチルを用い、没食子酸の換算量として求める（参考文献：「緑茶ポリフェノール」飲食料品用機能性素材有効利用技術シリーズＮｏ．１０）。試料５ｍＬを酒石酸鉄標準溶液５ｍＬで発色させ、リン酸緩衝液で２５ｍＬに定溶し、５４０ｎｍで吸光度を測定し、没食子酸エチルによる検量線から総ポリフェノール量を求める。酒石酸鉄標準液の調製：硫酸第一鉄・７水和物１００ｍｇ、酒石酸ナトリウム・カリウム（ロッシェル塩）５００ｍｇを蒸留水で１００ｍＬとする。リン酸緩衝液の調製：１／１５Ｍリン酸水素二ナトリウム溶液と１／１５Ｍリン酸二水素ナトリウム溶液を混合しｐＨ７．５に調整する。
【００３８】
苦味、風味の評価法
製造した容器詰飲料の苦味、美味しさの評価は、次の方法で行った。
３名の専門パネラーが、下記評価基準で官能評価した。
（評価基準）
苦味：評価点
６；強い（硫酸キニーネ 0.00388ｇ/100ｍＬ相当）
５；やや強い（硫酸キニーネ 0.00241g/100ｍＬ相当）
４；ちょうど良い（硫酸キニーネ 0.00157ｇ/100ｍＬ相当）
３；やや弱い（硫酸キニーネ 0.00094ｇ/100ｍＬ相当）
２；弱い（硫酸キニーネ 0.00050ｇ/100ｍＬ相当）
【００３９】
風味の評価
問題あり；（コゲ臭、エグ味、青くさみ）
問題なし
総合評価×；使用上の問題が顕著
○；使用上問題がない
【００４０】
飲料の製造法
＜茎茶火入れ茶又は茶葉ほうじ茶からの抽出液の製造法＞
茶葉（茎茶）３３．３ｇを６５℃のイオン交換水１０００ｇに浸漬した。全浸漬時間は５分とした。まず３０秒間の攪拌を行い、次に９０秒静置し、次に１０秒間攪拌し、その後、浸漬開始から５分間を経過するまで静置した。その後濾過により茶葉（茎茶）と抽出液を固液分離し、茶葉（茎茶）抽出液を得た。
以下に各実施例、比較例で用いた茶葉の火入れ条件を記載する。
実施例１、２、比較例１、２；火入れ温度２２０℃、時間１５０秒
実施例３；火入れ温度１８０℃、時間１５０秒
比較例３；火入れ１７０℃、時間７分
比較例４；火入れ１００℃、時間５分
【００４１】
＜緑茶抽出物の精製物の製造法＞
カテキン含量が３０％の緑茶抽出物にタンナーゼ処理（タンナーゼ濃度０．８％；反応温度２０℃、反応液のＢＲＩＸ２０）を行い、スプレードライ法により噴霧乾燥させる。得られたパウダーをエタノールと水の混合溶媒（水：エタノール＝４０：６０）でカテキンを抽出した後に混合液に対して８質量部の活性炭を添加して精製を行って得られたカテキン製剤の水分量を調整したもの。ガレート体率は４５質量％。
緑茶抽出物の精製物のカテキン濃度；１５％
【００４２】
【表１】
0004819005.tif 000002
【００４３】
表１から明らかなように、カップテストにおける（Ａ）非重合体カテキン類と（Ｂ）総ポリフェノール類の含有質量比（Ａ／Ｂ）が０．２〜０．７且つカフェイン量が１５ｍｇ／１００ｍＬになるように火入れ加工した茎茶を配合した高濃度カテキン飲料は、苦味が抑制され、風味も良好であった。
また、比較例３に、通常の緑茶を火入れとした茶葉から抽出された茶抽出液を配合した飲料の評価結果も併せて示した。比較例３のように茎茶でなく、火入れした茶葉の抽出液を配合しても良好な苦味抑制効果は得られなかった。