(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メルトフローレイトが０．０１〜５．０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）であるオレフィン系樹脂５０〜９９重量％およびスチレン系またはオレフィン系ゴム質重合体１〜５０重量％よりなることを特徴とするプラスチック成形機・押出機用洗浄用樹脂組成物。
【請求項２】
オレフィン系樹脂５０〜９９重量％およびゴム質重合体１〜５０重量％よりなり、オレフィン系樹脂がポリプロピレン５０〜１００重量％、ポリエチレン０〜５０重量％からなり、ゴム質重合体がスチレン系またはオレフィン系ゴム質重合体からなるメルトフローレイトが０．０１〜５．０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）であることを特徴とするプラスチック成形機・押出機用洗浄用樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラスチック成形機および押出機、特にオレフィン系材料を使用した後の射出成形機、押出成形機およびブロー成形機において、残留する樹脂の洗浄および色替えを少量かつ短時間にて行え、かつ後続樹脂がオレフィン系の時はその使用済み洗浄剤を混入しても物性低下が少ないようなプラスチック成形機・押出機用洗浄用樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチックの成形加工において、成形作業終了時には先行樹脂、あるいは樹脂に含まれる添加剤等が、成形機内、例えばスクリュー及びシリンダー内壁に残留する。これらの影響を排除するための清掃方法の一つとして、洗浄用樹脂組成物が用いられている。この種従来洗浄用樹脂組成物の樹脂成分には、
超高分子アクリル樹脂を用いるもの、
熱可塑性樹脂に吸水性基を有し、水分を含有させたものを用いるもの（特開平２―３０８８９９号公報参照）
がある。
【０００３】
そして、洗浄をよくするために、添加材として発泡材を用いるもの、ガラス繊維を用いるもの等があり、前者の発泡材を用いるものには、
（ａ）熱可塑性樹脂のメルトフローレートを規定した熱可塑性樹脂に発泡剤を用いたもの（特開平４―１８７４１０号公報参照）、
（ｂ）スチレン系樹脂に無機充填剤および発泡剤を用いたもの（特開平５―６９４４６号公報参照）及び
（ｃ）高粘度である高密度ポリエチレンに無機発泡剤を用いたもの（特開平１０―８１８９８号公報参照）
が開示されている。
後者のガラス繊維を用いるものとして、熱可塑性樹脂に吸水基を有し、水分を含有させたものにガラス繊維を用いたもの（特開平２―３０８９００号公報）が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、洗浄用樹脂組成物の樹脂成分に、超高分子アクリル樹脂を用いるものは、成形機内に残留しやすく、更に溶融粘度が高いことからダイス等を取り外さなければならないなど、煩雑な作業が必要である。
また、吸水基を有する熱可塑性樹脂を用いるものは特殊の樹脂のため、高価である。
【０００５】
更に、熱可塑性樹脂、スチレン系樹脂および高分子ポリエチレンに発泡剤を添加したものは、発泡剤の残渣が成形機内に残留して後続樹脂に混入するという問題点を有する。そして樹脂自体の色汚染を引き起こすものもある。
また、熱可塑性樹脂にガラス繊維等を含有させたものは、押出機のスクリュー、シリンダーを摩耗させたり、ガラス繊維が残渣として残留するといった問題点を有する。
尚更に、これらの洗浄剤には様々な添加物が混入されているため、他材に混入しての再生利用が難しい等の課題があった。
【０００６】
本発明は、上記の従来技術で述べた課題に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、添加剤としてガラス繊維や発泡剤を使用せずに、プラスチック成形機および押出機内に残留する樹脂及び色替えを少量かつ短時間にて行うことができ、さらに洗浄剤の廃材を後続材料に混入して再生利用することが可能であるような、プラスチック成形機および押出機内洗浄用樹脂組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明におけるプラスチック成形機・押出機用洗浄用樹脂組成物は、メルトフローレイトが０．０１〜５．０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）であるオレフィン系樹脂５０〜９９重量％およびスチレン系またはオレフィン系ゴム質重合体１〜５０重量％よりなる。また、オレフィン系樹脂がポリプロピレン５０〜１００重量％、ポリエチレン０〜５０重量％からなり、ゴム質重合体がスチレン系またはオレフィン系ゴム質重合体からなるメルトフローレイトが０．０１〜５．０ｇ／１０分（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）であることを特徴とする
【０００８】
本発明の特徴は、ポリオレフィン、ゴム質重合体の少なくとも２種からなり、溶融粘度が高く、かつその温度依存性が小さいため洗浄効果に優れること、ガラス繊維、発泡剤等を使用せずに汚れを落とすため、使用済み洗浄剤を後続オレフィン樹脂に混入しても物性低下が小さいことである。
【０００９】
本発明に用いるメルトフローレイト（以下「ＭＦＲ」という）０．０１〜５．０であるオレフィン系樹脂としては、結晶性プロピレン単独重合体、エチレン含有量３０重量％以下の結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体、エチレン含有量３０重量％以下の結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体、エチレン含有量３０重量％以下でブテン−１含有量が１０重量％以下の結晶性エチレン−プロピレンーブテン−１三元共重合体、ブテン−１含有量が１０重量％以下の結晶性プロピレン−ブテン−１共重合体、ポリブテン−１、ポリエチレンもしくはこれらの２種以上の混合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。特にＭＦＲが０．１〜２．０である結晶性プロピレン単独重合体、エチレン含有量３０重量％以下の結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体、エチレン含有量３０重量％以下の結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体、高密度ポリエチレンが好ましい。
【００１０】
本発明に用いるゴム質重合体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブチルゴム、スチレンーブタジエン重合体、スチレンーイソプレン重合体、アクリロニトリルーブタジエン重合体、エチレンーα―オレフィン系重合体、エチレンーα―オレフィンーポリエン重合体、シリコーンゴム、アクリルゴム、ブタジエンー（メタ）アクリル酸エステル重合体、スチレンーブタジエンースチレンブロック重合体、スチレンーイソプレンースチレンブロック重合体、水素化スチレンーエチレンーブチレンースチレンブロック重合体、水素化スチレンーエチレンープロピレンースチレンブロック重合体、エチレン系アイオノマーなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。特にスチレン系のスチレンーブタジエンースチレンブロック重合体（ＳＢＳ）、スチレンーイソプレンースチレンブロック重合体（ＳＩＳ）、水素化スチレンーエチレンーブチレンースチレンブロック重合体（ＳＥＢＳ）、水素化スチレンーエチレンープロピレンースチレンブロック重合体（ＳＥＰＳ）が好ましい。
【００１１】
ゴム質重合体の使用量は１〜５０重量％、好ましくは５〜３５重量％である。１重量％以下では洗浄効果が低下し、５０重量％以上では洗浄効果が頭打ちとなる。
【００１２】
本発明における洗浄剤は、ポリオレフィンおよびゴム質重合体を、混練機を用いて混練してペレット化することにより得られる。この時、混練後の組成物のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）が０．０１〜５．０の範囲内にあるようにポリオレフィン及びゴム質重合体を選択する。混練後の組成物のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）は０．１〜２．０が好ましい。混練後の組成物のＭＦＲが０．０１より低いと標準的な成形条件（例えば２００〜２８０℃）で使用できなくなり、５．０を越えると洗浄効果が低下するため好ましくない。
【００１３】
本発明における洗浄剤をオレフィン系成形材料の洗浄に用いるとき、使用済み洗浄剤を再生して利用することができる。すなわち、先行樹脂、後続樹脂ともポリオレフィン系材料の時は、粉砕した使用済み洗浄剤の一定割合を後続樹脂に混入しても物性低下が少ない。例えば、混入量が３０％以下の時、この再生材混入物の各物性値はいずれも９０％以上の保持率を示し、特にアイゾッド衝撃強度は後続樹脂単独のものより向上する。これは洗浄剤の原材料としてゴム質重合体を用いていることによる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下に実施例および比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例に使用した成形機、成形条件、測定条件は以下の通りである。
成形機：射出成形機 日本製鋼所Ｊ１００（型締力１００トン）
ＪＩＳ―Ｋ７２１０：熱可塑性プラスチックの流れ試験方法（ＭＦＲ）による。
ＪＩＳ―Ｋ７１１３：プラスチックの引張試験方法による。
ＪＩＳ―Ｋ７２０３：硬質プラスチックの曲げ試験方法による。
ＪＩＳ―Ｋ７１１０：硬質プラスチックのアイゾッド衝撃試験方法による。
【００１５】
【実施例１】
成形機ノズル温度を２００℃に設定し、茶色に着色した結晶性プロピレンーエチレンブロック共重合体Ｂ（ＭＦＲ＝３０（２３０℃、２．１６ｋｇｆ））を成形機内に充填した後、射出操作により全量を排出して機内を空にした。
高密度ポリエチレン３０重量％、結晶性プロピレンーエチレンブロック共重合体Ａ（ＭＦＲ＝０．５（２３０℃、２．１６ｋｇｆ））６０重量％、水素化スチレンーエチレンースチレンブロック共重合体１０重量％とを、混練機を用いて混練した。このとき、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）は０．３であった。この混練物を洗浄剤として射出操作を行い、残留物の影響が確認されなくなるまでに要した洗浄剤の重量を測定した。また、洗浄剤排出後に結晶性プロピレンーエチレンブロック共重合体Ｂを射出することによって置換操作を行い、残留洗浄剤の影響が確認されなくなるまでに要した結晶性プロピレンーエチレンブロック共重合体Bの重量を測定した。結果を表１に示す。
【００１６】
【実施例２】
高密度ポリエチレンを２５重量％、結晶性プロピレンーエチレンブロック共重合体Ａ５５重量％、水素化スチレンーエチレンーブチレンースチレンブロック共重合体２０重量％とを、混練機を用いて混練した。このとき、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）は０．２であった。この混練物を洗浄剤として、実施例１と同様の射出洗浄操作、置換操作を行い、完了までに要した樹脂の重量を夫々測定した。結果を表１に示す。
【００１７】
【実施例３】
高密度ポリエチレンを２０重量％、結晶性プロピレンーエチレンブロック共重合体Ａ５０重量％、水素化スチレンーエチレンーブチレンースチレンブロック共重合体３０重量％とを、混練機を用いて混練した。このとき、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）は０．２であった。この混練物を洗浄剤として、実施例１と同様の射出洗浄操作、置換操作を行い、完了までに要した樹脂の重量を夫々測定した。結果を表１に示す。
【００１８】
【実施例４】
高密度ポリエチレンを３０重量％、結晶性プロピレンーエチレンブロック共重合体Ａ６０重量％、エチレンープロピレンゴム１０重量％とを、混練機を用いて混練した。このとき、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇｆ）は０．３であった。この混練物を洗浄剤として、実施例１と同様の射出洗浄操作、置換操作を行い、完了までに要した樹脂の重量を夫々測定した。結果を表１に示す。
【００１９】
【表１】
0004670110.tif 000002
【００２０】
（比較例１）
実施例１と同じ条件で、洗浄用樹脂の代わりに結晶性プロピレンーエチレンブロック共重合体Ｂを用いての射出操作を行って、洗浄完了までに要した樹脂の重量を夫々測定した。結果を表１に示す。
【００２１】
（比較例２）
実施例１と同じ条件で、市販の超高分子アクリル樹脂系の洗浄剤を用いて、実施例１と同様に射出洗浄操作、置換操作を行って完了までに要した樹脂重量を夫々測定した。結果を表１に示す。
【００２２】
【表２】
0004670110.tif 000003
【００２３】
【実施例５】
実施例１にて生じた使用済み洗浄剤を粉砕した後、結晶性プロピレンーエチレンブロック共重合体Ｂに１０重量％混入した材料について引張、曲げ、アイゾッド衝撃の各強度を測定した。強度は使用済み洗浄剤未混入の結晶性プロピレンーエチレンブロック共重合体Ｂの各強度値を１００としたときの値（保持率）で示した。結果を表２に示す。
【００２４】
【実施例６】
実施例５と同様の方法で、使用済み洗浄剤の混入量を３０重量％としたときの引張、曲げ、アイゾッド衝撃各強度の保持率を示した。結果を表２に示す。
【００２５】
（比較例３）
使用済み洗浄剤として、比較例２で用いた市販の超高分子アクリル樹脂系洗浄剤を用い、実施例５と同様に粉砕した後１０重量％混入して、実施例５と同じ条件で引張、曲げ、アイゾッド衝撃の各強度の保持率を測定した。結果を表２に示す。
【００２６】
（比較例４）
比較例３と同じ使用済み洗浄剤を用いて、比較例３と同様の手法で３０質量％混入して、引張、曲げ、アイゾッド衝撃の各強度の保持率を測定した。結果を表２に示す。
【００２７】
【発明の効果】
本発明の洗浄用樹脂組成物を使用することにより、プラスチック成形機および押出機内に残留する樹脂の洗浄および色替えを、少量かつ短時間にて行うことができる。さらに、先行樹脂、後続樹脂ともオレフィン系のときは、使用済み洗浄剤が後続材料に混入しても物性低下が小さいし、リサイクル性に優れた材料でもある等の効果を奏する。