(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）脂肪族ジオレフィン系単量体４０〜５５重量％、（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜８重量％、（ｃ）芳香族ビニル系単量体３８〜５０重量％、および（ｄ）これらと共重合可能な他の単量体０〜２０重量％の乳化重合生成物から成り、数平均粒子径が１００〜３００ｎｍの範囲にあり、ケロシン油に対する膨潤指数が１．３以上である共重合体ラテックス（Ａ）と、（ａ）脂肪族ジオレフィン系単量体１５〜６０重量％、（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜８重量％、（ｃ）芳香族ビニル系単量体１０〜５０重量％、（ｅ）シアン化ビニル系単量体３〜４０重量％、および（ｄ）これらと共重合可能な他の単量体０〜２０重量％の乳化重合生成物から成り、ケロシン油に対する膨潤指数が１．３未満である共重合体ラテックス（Ｂ）より成り、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が、１０／９０〜９０／１０である紙塗被用共重合体ラテックス組成物。
【請求項２】
共重合体ラテックス（Ｂ）の数平均粒子径が５０〜１００ｎｍである請求項１記載の共重合体ラテックス組成物。
【請求項３】
顔料１００重量部に対し、請求項１または２記載の共重合体ラテックス組成物を５〜２５重量部用いた紙塗工用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、紙塗被用共重合体ラテックス組成物、および当該紙塗被用共重合体ラテックス組成物を用いる紙塗工用組成物に関する。さらに詳しく言えば、オフセット印刷に供される印刷用塗工紙あるいは塗工板紙その他に使用する紙塗工用のバインダーとして用いることにより、高い印刷光沢と良好なインクセット性をあわせ持つ塗工紙を共する事の出来る共重合体ラテックス組成物、およびそれを用いる紙塗工用組成物に関する物である。
【０００２】
【従来の技術】
塗工紙は、紙の印刷適性の向上および光沢などの光学的特性の向上を目的として、原紙表面に、カオリンクレー、炭酸カルシウム、サチンホワイト、タルク、酸化チタンなどの顔料、それらのバインダーとしての共重合体ラテックスおよび保水剤あるいは補助バインダーとしてのスターチ、カゼイン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性高分子を主構成成分とする紙塗工用組成物が塗工されたものである。
【０００３】
共重合体ラテックスとしては、スチレンとブタジエンを主要単量体成分とし、これらを乳化重合して得られたスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス、いわゆるＳＢ系ラテックスが汎用的に用いられている。
【０００４】
塗工紙の商品価値を高めるため、要求される項目は多岐にわたるが、なかでも、印刷された塗工紙の最終的な商品価値を決める重要な項目として、印刷光沢が挙げられる。従来より、塗工紙の印刷光沢を高くするためには、共重合体ラテックスの粒径を小さくする方法やアクリロニトリル等の極性モノマーを特定量以上使用する方法が知られている。しかしながら、これらの方法では確かに印刷光沢は高くなるが、インクセット性および白紙光沢が低下するという欠点がある。
【０００５】
特開昭６３−１２６１４には、ケロシン油にたいするスウェルインデックスが１．３以下で、数平均粒径が一定の範囲の共重合体ラテックスを用いることにより、優れた印刷光沢と耐ブリスター性を有する輪転印刷紙得られることが記載されている。この方法でも、確かに印刷光沢と耐ブリスター性のバランスは向上するが、インクセット性の改善は達成されない。
【０００６】
特開平３−２２７４９６には、粒子径の異なる２種類のラテックスをブレンドする事により、印刷光沢、接着強度および耐水性の優れた塗工紙を得ることが出来る事が記載されている。この方法においても、印刷光沢は改善されるが、インクセット性の改良は達成されない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従来の紙塗工用バインダーは、これを用いた塗工紙の印刷光沢を高めようとすると、インクセットが悪化し、これを同時に満足することが出来なかった。このような事情のもとで、本発明の課題は、印刷用塗工紙に用いることにより、高い印刷光沢を発現しつつ、且つ良好なインクセット性を同時に満足する事の出来、また印刷用塗工紙として十分なピック強度を有する紙塗被用のバインダーを提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の共重合体ラテックスを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、ケロシン油に対する膨潤指数の異なる２種類の特定の共重合体ラテックスを混合して用いることにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち本発明は、
［１］（ａ）脂肪族ジオレフィン系単量体４０〜５５重量％、（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜８重量％、（ｃ）芳香族ビニル系単量体３８〜５０重量％、および（ｄ）これらと共重合可能な他の単量体０〜２０重量％の乳化重合生成物から成り、数平均粒子径が１００〜３００ｎｍの範囲にあり、ケロシン油に対する膨潤指数が１．３以上である共重合体ラテックス（Ａ）と
（ａ）脂肪族ジオレフィン系単量体１５〜６０重量％、（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜８重量％、（ｃ）芳香族ビニル系単量体１０〜５０重量％、（ｅ）シアン化ビニル系単量体３〜４０重量％、および（ｄ）これらと共重合可能な他の単量体０〜２０重量％の乳化重合生成物から成り、ケロシン油に対する膨潤指数が１．３未満である共重合体ラテックス（Ｂ）より成り、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が、１０／９０〜９０／１０である紙塗被用共重合体ラテックス組成物、
［２］  共重合体ラテックス（Ｂ）の数平均粒子径が５０〜１００ｎｍである請求項１記載の共重合体ラテックス組成物、
［３］  顔料１００重量部に対し、上記［１］または［２］記載の共重合体ラテックス組成物を５〜２５重量部用いた紙塗工用組成物に関するものである。
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
本発明において用いられる共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）に含まれる、（ａ）共役ジエン系単量体としては、例えばブタジエン、イソプレン、２−クロロ−１，３−ブタジエンなどが挙げられる。これらの共役ジエン系単量体は、１種あるいは２種以上を組み合わせてもよい。その使用量は（Ａ）、（Ｂ）いずれの共重合体ラテックスにおいても、１５〜６０重量％の範囲である。（ａ）の量がこれより少ないと得られる重合体が脆すぎるし、これより多いと、重合体が柔らかすぎ、いずれの場合も高い凝集力が得られず本発明の目的が十分に達せられない。
【００１２】
本発明において用いられる共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）に含まれる、（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などが挙げられる。これらのカルボン酸は１種あるいは２種以上組み合わせてもよい。その使用量は、（Ａ）、（Ｂ）いずれの共重合体ラテックスにおいても、全単量体の重量に基づき０．５〜８重量％、好ましくは１〜７重量％の範囲で選ばれる。この量が０．５重量％未満では、印刷光沢が低下するのみならず、ラテックスの分散安定性が十分でなく、塗工液調整や塗工時において種々の問題が生じ、かつピック強度も低い。８重量％を超えるとラテックスや塗工液の粘度が高くなり過ぎると共に、耐水性が低下する傾向が見られ好ましくない。
【００１３】
本発明において用いられる共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）に含まれる、（ｃ）芳香族ビニル系単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレンなどが挙げられる。その使用量は共重合対ラテックス（Ａ）（Ｂ）いずれにおいても、全単量体の量に基づき、１０〜５０重量％の範囲である。１０重量％より少ないと、インクセット性が低下し、５０重量％より多いと、バインダーとしての強度が低下し好ましくない。
【００１４】
本発明に用いられる共重合体ラテックス（Ａ）および（Ｂ）に含まれる（ｄ）共重合可能な他の単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジルなどのアクリル酸あるいはメタクリル酸のアルキルエステル類、酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類、アクリロニトリル、α−クロルアクリルニトリルなどのシアン化ビニル類、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミドなどのＮ−モノアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタアクリルアミドなどのＮ、Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、グリシジルメタアクリルアミドなどのアミド基含有不飽和単量体類、塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル類、アミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレートなどのアミノ基含有エチレン性単量体類、スチレンスルホン酸ナトリウムなどを挙げることができる。これらの共重合可能な他の単量体は、一種あるいは２種以上を併用して用いることができる。その使用量は共重合対ラテックス（Ａ）（Ｂ）いずれにおいても、全単量体の量に基づき、０〜２０重量％の範囲である。
【００１５】
本発明において用いられる共重合体ラテックス（Ｂ）に用いられる（ｅ）シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。その使用量は、全単量体の量に基づき、３〜４０重量％である。３重量％未満では、印刷光沢の発現が不十分であり、ドライピック強度、ウェットピック強度、も不十分である。一方、４０重量％を超えるとインクセット性が低下し、好ましくない。
【００１６】
本発明に用いられる共重合体ラテックス（Ａ）のケロシン油に対する膨潤指数は、１．３以上である。共重合体ラテックス（Ｂ）のケロシン油に対する膨潤指数は１．３未満である。また（Ａ）と（Ｂ）の膨潤指数の差は０．１以上であることが好ましく、０．３以上であることがより好ましい。
【００１７】
ケロシン油にたいする膨潤指数は、印刷光沢とインクセット性のバランスに極めて重要な因子であり、（Ａ）（Ｂ）のケロシン油に対する膨潤指数が、この範囲にないと、印刷光沢とインクセット性を同時に改善することが出来ない。
【００１８】
共重合体ラテックスのケロシン油に対する膨潤指数を決定する因子は、複雑多岐にわたる。重要な因子としては、シアン化ビニル化合物の量、脂肪族共役ジエン化合物の量、重合温度、連鎖移動剤の量、不飽和カルボン酸の量、重合開始剤の量、等が上げられる。これらの因子の効果は他の因子によっても影響されるため、普遍的ではないが、例えば、シアン化ビニルを増加させると、膨潤指数は低下し、脂肪族共役ジエン系化合物を増加させると上昇するのが一般的である。
【００１９】
本発明に用いられる共重合体ラテックス（Ａ）の粒径は、５０〜５００ｎｍであることが好ましく、１００〜３００ｎｍであることがより好ましい。
【００２０】
共重合対ラテックス（Ｂ）の粒径は、３０〜１５０ｎｍであることが好ましく、５０〜１００ｎｍであることがより好ましい。さらに、（Ａ）の粒径は（Ｂ）の粒径より３０ｎｍ以上大きいことが好ましい。共重合体ラテックスの粒径がこの範囲に有ることにより、印刷光沢とインクセット性のバランスはより向上する。
【００２１】
本発明で使用される共重合体ラテックス（Ｂ）のトルエン不溶分は６０％〜９７％の範囲にあることが好ましい。６０％より小さいと、印刷光沢が低下する傾向が見られ、９７％より大きいと、共重合体ラテックスが硬くなり過ぎ、バインダーとしての強度を発現しにくくなってくる。
【００２２】
本発明で使用される単量体を乳化重合するに際しては、特に制限はなく、従来公知の方法で実施することが出来る。具体的には、水性媒体中に、前記の単量体、連鎖移動剤、界面活性剤、ラジカル重合開始剤、必要に応じて用いられる他の添加剤成分を分散させ、単量体を重合させることにより、共重合体粒子の水性分散液、すなわち共重合体ラテックスを製造することができる。
【００２３】
本発明に用いられる界面活性剤としては、例えば脂肪族セッケン、ロジン酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、ジアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸塩などのアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマーなどのノニオン性界面活性剤が挙げられる。この界面活性剤は通常、アニオン性界面活性剤単独またはアニオン性／ノニオン性の混合系で用いられ、その使用量は全単量体の重量に基づき、通常０．０５〜２重量％の範囲が好ましい。
【００２４】
本発明に用いられる連鎖移動剤としては、一般の乳化重合に使用されている公知の連鎖移動剤を使用することができる。例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ラウリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン類、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィドなどのジスルフィド類、四塩化炭素、四臭化炭素などのハロゲン化誘導体、２−エチルヘキシルチオグリコレート、αメチルスチレンダイマーなどを挙げられ、これらの１種または２種以上が使用される。
【００２５】
前記ラジカル重合開始剤は、熱または還元性物質の存在下ラジカル分解して単量体の付加重合を開始させるものであり、無機系開始剤および有機系開始剤のいずれも使用できる。このようなものとしては、例えば水溶性又は油溶性のペルオキソ二硫酸塩、過酸化物、アゾビス化合物等、具体的にはペルオキソ二硫酸カリウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ベンゾイル、２，２−アゾビスブチロニトリル、クメンハイドロパーオキサイドなどがある。また、酸性亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸やその塩、エリソルビン酸やその塩、ロンガリットなどの還元剤を重合開始剤に組み合わせて用いる、いわゆるレドックス重合法を採用することもできる。これらの中で特にペルオキソ二硫酸塩が重合開始剤として好適である。この重合開始剤の使用量は、全単量体の重量に基づき、通常０．１〜５．０重量％の範囲から、好ましくは０．２〜３．０重量％の範囲から選ばれる。
【００２６】
この乳化重合における重合温度は、通常６０〜１００℃の範囲で選ばれるが、前記レドックス重合法等により、より低い温度で重合を行っても良い。
【００２７】
本発明においては、必要に応じ各種重合調整剤を添加することができる。例えば、ｐＨ調整剤として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウムなどのｐＨ調整剤を添加することがでる。また、エチレンジアミン四酢酸ナトリウムなどの各種キレート剤なども重合調整剤として添加することもできる。また、必要に応じ本発明の共重合体ラテックスにアルカリ感応ラテックスを添加してもさしつかえない。
【００２８】
本発明のジエン系共重合体ラテックスを紙塗工用塗料のバインダーとして用いる場合には、通常行われている実施態様で行うことができる。すなわち、分散剤を溶解させた水中に、カオリンクレー、炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、タルク等の無機顔料、プラスチックピグメントやバインダーピグメントとして知られる有機顔料、澱粉、カゼイン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース等の水溶性高分子、増粘剤、染料、消泡剤、防腐剤、耐水化剤、滑剤、印刷適性向上剤、保水剤等の各種添加剤とともにジエン系共重合体ラテックスを添加して混合し、均一な分散液とする態様である。そして、この紙塗工液は、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーターなどを用いる通常の方法によって原紙に塗工することができる。
【００２９】
【発明の実施の形態】
以下に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、各特性は次のようにして求めた。
【００３０】
（１）紙塗工性能評価
（イ）印刷光沢
ＲＩ印刷試験機（明製作所）を用いて、中央部に塗工紙（１．５ｃｍ×２０ｃｍ）をならべて貼った台紙（３０ｃｍ×２５．５ｃｍ）に、印刷インク（東華色素社製）０．６ｃｃを２５ｃｍ×２１ｃｍの印刷面積で台紙ごと印刷する。２４時間恒温室（２５℃、５０％ＲＨ）におき、村上式ＧＭ−２６０型光沢度計を使用し、６０度の測定角で光沢値を測定する。数値が大きいほど良好。
【００３１】
（ロ）インクセット性
ＲＩ印刷試験機（明製作所）を用いて、中央部に塗工紙（１．５ｃｍ×２０ｃｍ）をならべて貼った台紙（３０ｃｍ×２５．５ｃｍ）に、印刷インク（東華色素社製）０．６ｃｃを、２５ｃｍ×２１ｃｍの印刷面積で台紙ごと印刷する。印刷してから２分後に、印刷面を白紙と圧着し、白紙に転移したインク量を目視で観察する。評価は１０点評価法で行い、転移したインク量が少ないほど、インクセット性は良好と判断し高得点とする。
【００３２】
（ハ）ドライピック強度
ＲＩ印刷試験機（明製作所）を用いて、中央部に塗工紙（１．５ｃｍ×２０ｃｍ）をならべて貼った台紙（３０ｃｍ×２５．５ｃｍ）に、印刷インク（東華色素社製）０．４ｃｃを２５ｃｍ×２１ｃｍの印刷面積で台紙ごと印刷し塗工紙に重ね刷りした。ゴムロールに現れたピッキング状態を別の台紙に裏取りし、その状態を観察した。評価は１０点評価法で行い、ピッキング現象の少ないものほど高得点とした。
【００３３】
（ニ）ウェットピック強度
ＲＩ印刷試験機（明製作所）を用いて、中央部に塗工紙（１．５ｃｍ×２０ｃｍ）ならべて貼った台紙（３０ｃｍ×２５．５ｃｍ）にモルトンロールで塗工紙表面に給水を行い、その直後に印刷インク（東華色素社製）０．４ｃｃを２５ｃｍ×２１ｃｍの印刷面積で１回刷りを行い、ゴムロールに現れたピッキング状態を別の台紙に裏取りし、その状態を観察した。評価は１０点評価法で行い、ピッキング現象の少ないものほど高得点とした。
【００３４】
（２）共重合体ラテックスの物性評価
（ヘ）共重合体ラテックスの粒子径
希釈した共重合体ラテックスを、未処理のまま四塩化オスミウムで硬化させ、透過式電子顕微鏡を用いて写真撮影をした後、画像処理装置を用いて粒子を計測し、数平均粒子径を算出した。
【００３５】
（ト）共重合体ラテックスのトルエン不溶分
テフロンシート上に、ワイヤーバーでラテックスを塗布し２３℃、６５％ＲＨの恒温室恒湿中で２４時間乾燥する。天秤で０．５ｇの上記ラテックスフィルムを正確に秤量し、３００ｃｃのトルエンに浸し、振とう機で室温にて６時間振とうした後、２００メッシュの金網で濾過し、金網に残った残留物を乾燥し、秤量する。不溶分は、次式によって求めた。
【００３６】
トルエン不溶分＝(乾燥残留物の重量／秤量したラテックスフィルムの重量)×１００
（チ）ケロシン油に対する膨潤指数
テフロンシート上にワイヤーバーでラテックスを塗布し２３℃、６５％ＲＨの恒温恒湿中で、２４時間乾燥する。天秤で０．５ｇの上記ラテックスフィルムを正確に秤量し、３００ｃｃのケロシン油（キシダ化学（株）、沸点；１５０〜２５０℃、比重；約０．８）に室温にて２４時間浸せきした後、ラテックスフィルムを取りだし、余分なケロシン油をふき取り正確に秤量する。ケロシン油に対する膨潤指数は、次式によって求める。
【００３７】
【数１】
0004667547.tif 000002
【００３８】
【実施例】
共重合体ラテックス（Ａ）の製造
撹拌装置と温度調節用ジャケットを取り付けた耐圧反応容器に、水８０重量部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３重量部、フマール酸１．０重量部、アクリル酸１．０重量部およびスチレン−アクリル酸変性シードラテックス（数平均粒径０．０３ミクロン）０．５重量部を仕込んだ。次に、ブタジエン４０重量部、スチレン５３重量部、アクリロニトリル５．０重量部およびｔ−ドデシルメルカプタン１．２重量部の混合物と、水２０重量部、過硫酸カリウム１．０重量部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．２重量部および水酸化ナトリウム０．３重量部の混合物を別々に作成し、８０℃の重合温度でそれぞれ別個に６時間かけて追添した。その後２時間そのままの状態に保ち、重合を行った。この共重合体ラテックスの重合率は９７％であった。
【００３９】
次いで生成した共重合体ラテックスに水酸化ナトリウムを添加して、ｐＨを８とした。次に、スチームストリッピング法により未反応単量体を除去し、２００メッシュの金網で濾過した。この共重合体ラテックスは最終的には固形分濃度５０重量％になるように調整し共重合体ラテックス（Ａ−１）を得た。
【００４０】
得られた多共重合体ラテックス（Ａ−１）の粒径は１７０ｎｍ、トルエン不溶分の量は７８％、ケロシン油に対する膨潤指数は１．６であった。
【００４１】
単量体、連鎖移動剤、重合開始材、乳化剤および重合温度を第一表のようにする以外は、共重合体ラテックス（Ａ−１）の製造と同じ方法で共重合体ラテックス（Ａ−２）〜（Ａ−４）を得た。それぞれの共重合体ラテックスの物性は、第一表に記載する。
【００４２】
共重合体ラテックス（Ｂ）の製造
共重合体ラテックス（Ａ−１）の製造と同様の設備を用い、水８０重量部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．９重量部、イタコン酸３．０重量部およびスチレン−アクリル酸変性シードラテックス（数平均粒径０．０２ミクロン）１．５重量部を仕込んだ。次に、ブタジエン４５重量部、スチレン２４重量部、メチルメタクリレート１８重量部、アクリロニトリル１０重量部、αメチルスチレンダイマー１．５重量部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．７重量部の混合物と、水２０重量部、過硫酸ナトリウム１．０重量部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３重量部および水酸化カリウム０．３重量部の混合物を別々に作成し、８０℃の重合温度でそれぞれ別個に６時間かけて追添した。その後２時間そのままの状態に保ち、重合を行った。この共重合体ラテックスの重合率は９７％であった。
【００４３】
次いで生成した共重合体ラテックスに水酸化ナトリウムを添加して、ｐＨを８とした。次に、スチームストリッピング法により未反応単量体を除去し、２００メッシュの金網で濾過した。この共重合体ラテックスは最終的には固形分濃度５０重量％になるように調整した。
【００４４】
得られた多共重合体ラテックス（Ｂ−１）の粒径は、８０ｎｍ、トルエン不溶分の量は９３％、ケロシン油に対する膨潤指数は１．０６であった。
【００４５】
単量体、連鎖移動剤、重合開始材、乳化剤および重合温度を第一表のようにする以外は、共重合体ラテックス（Ｂ−１）の製造と同じ方法で共重合体ラテックス（Ｂ−２）〜（Ｂ−３）を得た。それぞれの共重合体ラテックスの物性は、第一表に記載する。
【００４６】
共重合体ラテックス組成物の調整
第一表に示した共重合体ラテックスを第二表に示した割合で攪拌混合し、参考例１〜４、実施例１〜３の共重合体ラテックス組成物を得た。
【００４７】
第一表に示した共重合体ラテックスを第三表に示した割合で撹拌混合し、比較例１〜７の共重合体ラテックス組成物を得た。
【００４８】
第一表および第二表に示した共重合体ラテックス組成物を用いて下記の配合で紙塗工用組成物を調整した。
【００４９】
（配合処方）
カオリンクレー              ７０      重量部
炭酸カルシウム              ３０      重量部
ポリアクリル酸ソーダ          ０．２  重量部
水酸化ナトリウム              ０．１  重量部
リン酸エステル化デンプン      ２．５  重量部
共重合体ラテックス          １２      重量部
水（全固形分が６４％になるように添加）
得られた紙塗工用組成物を坪量７５ｇ／ｍ2の塗工原紙に塗工量が片面１４ｇ／ｍ2になるように両面ブレード塗工して、印刷用塗工紙を得た。この塗工紙を用いて行った評価結果を第二表および第三表に示す。
【００５０】
【表１】
0004667547.tif 000003
【００５１】
【表２】
0004667547.tif 000004
【００５２】
【表３】
0004667547.tif 000005
【００５３】
【発明の効果】
共重合体ラテックス（Ａ）単独の系（比較例１、２）では、インクセット速度は早いが、印刷光沢が低い。これに対し、同じラテックスに対し、共重合体ラテックス（Ｂ）をブレンドすること（実施例１）により、インクセット速度は維持したまま印刷光沢を大幅に高くすることが出来る。トルエン不溶分の異なる２種類の共重合体ラテックス（Ａ）をブレンドした場合（比較例３）でも、インクセット速度は早いが、印刷光沢は低い。また、共重合体ラテックス（Ｂ）を単独ないしは、２種類の共重合体ラテックス（Ｂ）同士をブレンドした系（比較例４、５、６）では、逆に印刷光沢は高いが、インクセット速度が十分ではない。これに対し、ケロシン油に対する膨潤指数の異なる共重合体ラテックスのブレンド系（実施例２〜３）では、印刷光沢が高く、且つインクセット速度も速い。また、（Ａ）／（Ｂ）の比率が所定範囲にない場合は、印刷光沢とインクセット速度のバランスが十分ではない。（比較例７）