(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアにカバーを被覆してなるゴルフボールの製造方法において、下記工程１〜３をこの順で行うことを特徴とするゴルフボールの製造方法。
・工程１：熱可塑性ポリウレタン材料（ａ−１）と、ジシクロヘキシル−４，４’−メタンジイソシアネート（ａ−２）とを、（ａ−１）：（ａ−２）＝１００：１．５〜１００：３の質量比で混合して混合ポリウレタン材料（Ａ）を調製する工程。
・工程２：前記混合ポリウレタン材料（Ａ）に対し、１分子中に官能基として２つ以上のイソシアネート基を持つイソシアネート化合物（ｂ−１）を、イソシアネートと実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）中に分散させたイソシアネート混合物（Ｂ）を、（Ａ）：（Ｂ）＝１００：１０〜１００：１５の質量比でドライブレンドして、成分（Ａ）および（Ｂ）を主成分とするカバー成形材料（Ｃ）を調製する工程。
・工程３：前記カバー成形材料（Ｃ）をコアの周囲に射出成形して、射出成形後の表面硬度がデュロメータＤ型硬度で４６〜５８、反発弾性率が４６〜５０％であるカバーをコアに被覆する工程。
【請求項２】
熱可塑性ポリウレタン材料（ａ−１）がポリエーテルポリオールと芳香族ジイソシアネートを用いて合成される熱可塑性ポリウレタン材料である請求項１に記載のゴルフボールの製造方法。
【請求項３】
芳香族ジイソシアネートが４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートである請求項２に記載のゴルフボールの製造方法。
【請求項４】
イソシアネート混合物（Ｂ）のイソシアネート化合物（ｂ−１）が４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートである請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴルフボールの製造方法。
【請求項５】
イソシアネート混合物（Ｂ）の熱可塑性樹脂（ｂ−２）が熱可塑性ポリエステル樹脂である請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴルフボールの製造方法。
【請求項６】
カバー材のリサイクル成形が可能な請求項１〜５のいずれか１項に記載のゴルフボールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱可塑性ポリウレタン材料をカバー材料として用いたゴルフボールに関し、さらに詳しくは、リサイクル成形が可能であるとともに、反発性が高く、しかも耐擦過傷性および耐変色性に優れた熱可塑性ポリウレタン材料をカバーに用いたゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ゴルフボールのカバー材料としてポリウレタン材料を用いることが注目されている。ポリウレタン材料は、成形物の成形方法の観点から、熱硬化性ポリウレタン材料と熱可塑性ポリウレタン材料に大きく分けられている。前者の熱硬化性ポリウレタン材料の成形物は、イソシアネート末端基を持つウレタンプレポリマーと、ポリオール、ポリアミンといった硬化剤の液状原料とを加熱混合し、これを直接金型に流し込み加熱してウレタン硬化反応を生じさせることで得ることができる。
【０００３】
上記のような熱硬化性ポリウレタン材料を用いたゴルフボールの提案は数多くなされており、例えば米国特許第５３３４６７３号公報、同６１１７０２４号公報、同６１９０２６８号公報などに記載されている。また、熱硬化性ポリウレタン材料の成形方法については、例えば米国特許５００６２９７号公報、同５７３３４２８号公報、同５８８８４３７号公報、同５８９７８８４号公報、同５９４７８４３号公報などに記載されている。
【０００４】
熱硬化性ポリウレタン材料の成形物は、加熱による可塑性がないために、原料および成形品のリサイクルを行うことができない。また、熱硬化性ポリウレタン材料の成形物は、加熱硬化工程および冷却工程が長時間であること、原料の加熱反応性が高く不安定なため、成形時間のコントロールが非常に困難であることから、ゴルフボールカバーのような特殊な成形物（芯材の周囲に被覆する成形物）に適用した場合の生産性は効率的ではない。
【０００５】
一方、後者の熱可塑性ポリウレタン材料の成形物は、直接原料を反応させて成形物を得るのではなく、前述の熱硬化性ポリウレタン材料の成形物とはやや異なった原料と製造法を用いることで合成された線状ポリウレタン材料を成形に用いる。このようなポリウレタン材料は熱可塑性があり、熱可塑化したポリウレタン材料は冷却することで固まる性質を持つ。よって、このようなポリウレタン材料は射出成形機を用いた成形が可能である。熱可塑性ポリウレタン材料の射出成形は、成形時間が熱硬化性リウレタン材料の成形時間に比べて非常に短く、また精密成形に適しているので、ゴルフボールカバーの成形法として最適である。また、熱可塑性ポリウレタン材料はリサイクルが可能であり、地球環境にも優しい。米国特許３３９５１０９号公報、同４２４８４３２号公報、同４４４２２８２号公報などでは、熱可塑性ポリウレタン材料を用いたゴルフボールの提案がなされている。
【０００６】
しかしながら、従来の熱可塑性ポリウレタン材料を用いたゴルフボールカバーは、打感、コントロール性、反発性、アイアン打撃時の耐擦過傷性の全てを満足させるものではなかった。
【０００７】
これに対し、特開平９−２７１５３８号公報には、反発性の高い熱可塑性ポリウレタン材料を用いたゴルフボールカバーが記載されている。しかし、このゴルフボールカバーは、アイアン打撃時の耐擦過傷性が充分ではなかった。
【０００８】
また、特開平１１−１７８９４９号公報には、熱可塑性ポリウレタン材料とイソシアネート化合物との反応生成物を主成分とし、アイアン打撃時の耐擦過傷性が比較的良好なゴルフボールカバーが記載されている。このカバーでは、添加剤としてジイソシアネート、ブロックイソシアネート二量体といったイソシアネート化合物を熱可塑性ポリウレタン材料に添加するもので、添加方法としては押出機を用いた加熱溶融混合時や射出成形時に添加することで、成形時に反応させるようにしている。
【０００９】
しかし、上記特開平１１−１７８９４９号公報のカバーの成形においては、イソシアネート化合物の取り扱いが水分による失活のために難しく、安定した反応生成物を得ることは困難であった。また、吸湿に強いブロックイソシアネートは熱により解離した際のブロック剤の臭気が強く、カバーの成形に不向きであった。さらに、イソシアネート化合物がパウダー状や溶液状である場合、熱可塑性ポリウレタン材料への添加量のコントロールが難しく、カバー物性のコントロールが困難であった。また、熱可塑性ポリウレタン材料とイソシアネート化合物との融点の差、溶融粘度の差から成形機内でのすべり現象が生じ、充分な混練ができないことがあった。そして、上記公報記載の技術では、以上のことが原因でカバー材料における水分の影響や添加剤添加量のコントロールが不充分となり、その結果、耐擦過傷性の改良効果の点で充分に満足できるゴルフボールカバーを得ることはできなかった。
【００１０】
さらに、上記特開平１１−１７８９４９号公報に記載されている好ましい熱可塑性ポリウレタン材料は、脂肪族イソシアネートをベースとしたものであるが、この熱可塑性ポリウレタン材料は、イソシアネートとの反応性が非常に大きく反応のコントロールが困難であるために、射出成形に用いる前にゲル化を生じやすく充分な可塑性を確保できないという問題、成形中にゲル化することがあるという問題、リサイクル樹脂がゲル化のために再生不能になることがあるという問題などの多くの問題を有していた。そして、以上のような問題のために、実用化は困難であった。
【００１１】
また、特公昭５８−２０６３号公報（米国特許４３４７３３８号公報）には、二個以上のイソシアネート基を持つ化合物をイソシアネート基と反応しない熱可塑性樹脂と混和し、得られた混和物を熱可塑性ポリウレタン材料に配合し、成形機に供して成形する熱硬化性ポリウレタン成形品の製造法が記載されている。しかし、上記公報記載の技術は、溶剤性と連続的な繰返し磨耗に対しての改良のみを目的としており、該公報には、上記成形材料をゴルフボールのカバー材料として使用することは示されていない。ゴルフボールのカバー材料としては、反発性、飛距離、スピン性、コントロール性、打感、耐擦過傷性、対カット性、耐変色性といったゴルフボールに必要な種々の特性を満たす材料が要望されている。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前述した事情に鑑みてなされたもので、リサイクル成形が可能であるとともに、反発性が高く、しかも耐擦過傷性および耐変色性に優れた熱可塑性ポリウレタン材料をカバー材料として用いたゴルフボールを提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、前記目的を達成するために、下記（１）〜（６）に示すゴルフボールの製造方法を提供する。
【００１４】
（１）コアにカバーを被覆してなるゴルフボールの製造方法において、下記工程１〜３をこの順で行うことを特徴とするゴルフボールの製造方法。
・工程１：熱可塑性ポリウレタン材料（ａ−１）と、ジシクロヘキシル−４，４’−メタンジイソシアネート（ａ−２）とを、（ａ−１）：（ａ−２）＝１００：１．５〜１００：３の質量比で混合して混合ポリウレタン材料（Ａ）を調製する工程。
・工程２：前記混合ポリウレタン材料（Ａ）に対し、１分子中に官能基として２つ以上のイソシアネート基を持つイソシアネート化合物（ｂ−１）を、イソシアネートと実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）中に分散させたイソシアネート混合物（Ｂ）を、（Ａ）：（Ｂ）＝１００：１０〜１００：１５の質量比でドライブレンドして、成分（Ａ）および（Ｂ）を主成分とするカバー成形材料（Ｃ）を調製する工程。
・工程３：前記カバー成形材料（Ｃ）をコアの周囲に射出成形して、射出成形後の表面硬度がデュロメータＤ型硬度で４６〜５８、反発弾性率が４６〜５０％であるカバーをコアに被覆する工程。
【００１５】
（２）熱可塑性ポリウレタン材料（ａ−１）がポリエーテルポリオールと芳香族ジイソシアネートを用いて合成される熱可塑性ポリウレタン材料である（１）のゴルフボールの製造方法。
【００１７】
（３）芳香族ジイソシアネートが４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートである（２）のゴルフボールの製造方法。
【００１９】
（４）イソシアネート混合物（Ｂ）のイソシアネート化合物（ｂ−１）が４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートである（１）〜（３）のゴルフボールの製造方法。
【００２０】
（５）イソシアネート混合物（Ｂ）の熱可塑性樹脂（ｂ−２）が熱可塑性ポリエステル樹脂である（１）〜（４）のゴルフボールの製造方法。
【００２４】
（６）カバー材のリサイクル成形が可能な（１）〜（５）のゴルフボールの製造方法。
【００２５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明につきさらに詳しく説明する。まず、成分（Ａ）〜（Ｃ）について説明する。
（Ａ）混合ポリウレタン材料
（ａ−１）熱可塑性ポリウレタン材料
熱可塑性ポリウレタン材料の構造は、高分子ポリオール（ポリメリックグリコール）からなるソフトセグメントと、ハードセグメントを構成する鎖延長剤およびジイソシアネートからなる。ここで、原料となる高分子ポリオールとしては、従来から熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、ポリエステル系とポリエーテル系があり、反発弾性率が高く、低温特性に優れた熱可塑性ポリウレタン材料を合成できる点で、ポリエーテル系の方がポリエステル系に比べて好ましい。ポリエーテルポリオールとしてはポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられるが、反発弾性率と低温特性の点でポリテトラメチレングリコールが特に好ましい。また、高分子ポリオールの平均分子量は１０００〜５０００であることが好ましく、特に反発弾性の高い熱可塑性ポリウレタン材料を合成するためには２０００〜４０００であることが好ましい。
【００２６】
鎖延長剤としては、従来の熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これら鎖延長剤の平均分子量は２０〜１５０００であることが好ましい。
【００２７】
ジイソシアネートとしては、従来の熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ただし、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。本発明では、後述するイソシアネート混合物（Ｂ）との反応性の安定性から、芳香族ジイソシアネートである４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最も好ましい。
【００２８】
本発明において最も好ましい熱可塑性ポリウレタン材料は、ポリエーテルポリオールと芳香族ジイソシアネートを用いて合成される熱可塑性ポリウレタン材料であって、上記ポリエーテルポリオールが平均分子量２０００以上のポリテトラメチレングリコール、上記芳香族ジイソシアネートが４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートのものである。
【００２９】
上述した材料からなる熱可塑性ポリウレタン材料としては、市販品を好適に用いることができ、例えばディーアイシーバイエルポリマー（株）製パンデックスＴ−８２９０、Ｔ−８２９５、Ｔ８２６０や、大日精化工業（株）製レザミン２５９３、２５９７などが挙げられる。
【００３０】
（ａ−２）ジシクロヘキシル−４，４’−メタンジイソシアネート（水素添加ＭＤＩ）
ジシクロヘキシル−４，４’−メタンジイソシアネート（ａ−２）を熱可塑性ポリウレタン材料（ａ−１）に添加する目的は、熱可塑性ポリウレタン材料内に架橋構造を持たせて、熱可塑性ポリウレタン材料の強度を上げることで、カバー材におけるイソシアネート混合物（Ｂ）の添加量を減らすことである。カバー材におけるイソシアネート混合物（Ｂ）の添加量が増えるとカバー材の変色性が高くなるが、ジシクロヘキシル−４，４’−メタンジイソシアネート（ａ−２）を予め熱可塑性ポリウレタン材料（ａ−１）に添加しておくことで、イソシアネート混合物（Ｂ）の添加量を減らしても同等の耐擦過傷性効果を得ることができ、同時に変色性も抑えることができる。
【００３１】
混合ポリウレタン材料（Ａ）における熱可塑性ポリウレタン材料（ａ−１）：ジシクロヘキシル−４，４’−メタンジイソシアネート （ａ−２）の配合比は、質量比で１００：１．５〜１００：３であることが好ましい。熱可塑性ポリウレタン材料（ａ−１）に対するジシクロヘキシル−４，４’−メタンジイソシアネート（ａ−２）の配合量が少なすぎると耐擦過傷性改良効果が不充分となり、多すぎるとゲル化現象の為に混合ポリウレタン材料（Ａ）の粘度が上昇してしまい、成形性に支障が出てしまうこととなる。
【００３２】
（Ｂ）イソシアネート混合物
イソシアネート混合物（Ｂ）は、１分子中に官能基として２つ以上のイソシアネート基を持つイソシアネート化合物（ｂ−１）を、イソシアネートと実質的に反応しない熱可塑性樹脂（ｂ−２）中に分散させたものである。ここで、上記イソシアネート化合物（ｂ−１）としては、従来の熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ただし、反応性、作業安全性の面から、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最適である。
【００３３】
また、前記熱可塑性樹脂（ｂ−２）としては、吸水性が低く、熱可塑性ポリウレタン材料との相溶性に優れた樹脂が好ましい。このような樹脂として、例えばポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステルエラストマー（ポリエーテル・エステルブロック共重合体、ポリエステル・エステルブロック共重合体等）が挙げられるが、反発弾性、強度の点からポリエステルエラストマー、中でもポリエーテル・エステルブロック共重合体が特に好ましい。
【００３４】
イソシアネート混合物（Ｂ）における熱可塑性樹脂（ｂ−２）：イソシアネート化合物（ｂ−１）の配合比は、質量比で１００：５〜１００：１００、特に１００：１０〜１００：４０であることが好ましい。熱可塑性樹脂（ｂ−２）に対するイソシアネート化合物（ｂ−１）の配合量が少なすぎると（Ａ）との架橋反応に充分な添加量を得るためにはより多くの（Ｂ）を添加しなくてはならず、（ｂ−２）の影響が大きく作用することで（Ｃ）の物性が不充分となり、多すぎると（ｂ−１）が混練り中にすべり現象を起こし混合物（Ｂ）の合成が困難となる。
【００３５】
イソシアネート混合物（Ｂ）は、例えば、熱可塑性樹脂（ｂ−２）にイソシアネート化合物（ｂ−１）を配合し、これらを温度１３０〜２５０℃のミキシングロールまたはバンバリーミキサーで充分に混練して、ペレット化または冷却後粉砕することにより得ることができる。イソシアネート混合物（Ｂ）としては、市販品を好適に用いることができ、例えば大日精化工業（株）製クロスネートＥＭ３０などが挙げられる。
【００３６】
（Ｃ）カバー成形材料
カバー成形材料（Ｃ）は、前述した混合ポリウレタン材料（Ａ）およびイソシアネート混合物（Ｂ）を主成分とするものである。カバー成形材料（Ｃ）における混合ポリウレタン材料（Ａ）：イソシアネート混合物（Ｂ）の配合比は、質量比で１００：１０〜１００：１５であることが好ましい。混合ポリウレタン材料（Ａ）に対するイソシアネート混合物（Ｂ）の配合量が少なすぎると架橋効果が充分に発現せず、多すぎると未反応のイソシアネートが成形物に着色現象を起こさせるので好ましくない。
【００３７】
本発明においては、カバー成形材料に、上述した成分に加えて他の成分を配合することができる。このような他の成分として、例えば熱可塑性ポリウレタン材料以外の熱可塑性高分子材料を挙げることができ、例えばポリエステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレンブロックエラストマー、ポリエチレン、ナイロン樹脂等を配合することができる。この場合、熱可塑性ポリウレタン材料以外の熱可塑性高分子材料の配合量は、必須成分である熱可塑性ポリウレタン材料１００質量部に対して０〜１００質量部、好ましくは１０〜７５質量部、さらに好ましくは１０〜５０質量部であり、カバー材の硬度の調整、反発性の改良、流動性の改良、接着性の改良などに応じて適宜選択される。さらに、カバー成形材料には、必要に応じて種々の添加剤を配合することができ、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、離型剤等を適宜配合することができる。
【００３８】
本発明におけるゴルフボールのカバーの成形では、混合ポリウレタン材料（Ａ）にイソシアネート混合物（Ｂ）を添加してドライミキシングし、この混合物を用いて射出成形機によりコアの周囲にカバーを成形することができる。成形温度は熱可塑性ポリウレタン材料（ａ−１）の種類によって異なるが、通常１５０〜２５０℃の範囲で行われる。
【００３９】
上記のようにして得られたゴルフボールカバーの反応形態、架橋形態としては、熱可塑性ポリウレタン材料の残存ＯＨ基にイソシアネート基が反応してウレタン結合を形成したり、熱可塑性ポリウレタン材料のウレタン基にイソシアネート基の付加反応が生じ、アロファネート、ビュレット架橋形態を形成したりすると考えられる。この場合、カバー成形材料の射出成形直後は架橋反応が充分に進んでいないが、成形後にアニーリングを行うことにより架橋反応が進行し、ゴルフボールカバーとして有用な特性を保持するようになる。アニーリングとは、カバーを一定温度、一定時間で加熱熟成したり、室温で一定期間熟成したりすることを言う。
【００４０】
本発明により得られるゴルフボール（以下、「本発明のゴルフボール」という）において、カバー材の表面硬度はＪＩＳ−Ｋ６２５３に準拠したデュロメータＤ型硬度で４６〜５８であることが適当である。カバー材の表面硬度が低すぎるとアイアンショットでバックスピンがかかり過ぎ、コントロール性が悪くなる。また、カバー材の表面硬度が高すぎるとアイアンショットでのバックスピン性能が不充分となり、コントロール性が低下すると共に打感が悪くなる。
【００４１】
また、本発明のゴルフボールにおいては、カバー材のＪＩＳ−Ｋ７３１１に準拠した反発弾性率が４６〜５０％であることが適当である。熱可塑性ポリウレタン材料はもともとそれ程反発性に優れた材料ではないため、上記反発弾性率は厳密に選択することが好ましい。カバー材の反発弾性率が低すぎるとゴルフボールの飛距離が大幅に低下する。また、カバー材の反発弾性率が高すぎると１００ヤード以内のコントロールを必要とするショットやパッティングで初速度が高くなりすぎ、ゴルファーのフィーリングに合わないことがある。
【００４２】
本発明のゴルフボールに使用されるコアについては特に制限はなく、通常用いられるあらゆるコアを使用することができ、例えばツーピースボール用ソリッドコア、複数の加硫ゴム層を持つソリッドコア、複数の樹脂層を持つソリッドコア、糸ゴム層を有する糸巻きコアといった種々のコアが使用可能である。コアの外径、質量、硬度、材質等についても制限はない。また、本発明のゴルフボールのカバーの厚さは０．１〜５．０ｍｍの範囲にあることが好ましい。なお、カバーは一層に限らず、多層構造に形成することができるが、多層構造に形成する場合はカバー全体の厚さが上記範囲内であればよい。
【００４３】
本発明のゴルフボールは、ゴルフ規則に従った直径および質量に形成され、通常、直径４２．６７ｍｍ以上、質量４５．９３ｇ以下に形成されるが、直径は４２．６７〜４２．９ｍｍであることが好ましく、また９８０Ｎ（１００ｋｇ）荷重時のボールの変形量が２．０〜４．０ｍｍ、特に２．２〜３．８ｍｍであることが適当である。
【００４４】
【実施例】
以下に実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００４５】
（実施例、比較例）
コア組成
ポリブタジエンゴム            １００質量部
アクリル酸亜鉛              ２１．５質量部
酸化亜鉛                        １２質量部
ジクミルパーオキサイド            １質量部
【００４６】
上記組成のコア材料を混練した後、１５５℃で２０分間加硫成形することにより、直径３８．５ｍｍのツーピースソリッドゴルフボール用ソリッドコアを得た。なお、ポリブタジエンゴムとしては日本合成ゴム（株）製ＢＲ０１を用いた。得られたコアの比重は１．０７、９８０Ｎ（１００ｋｇ）荷重を加えた時の変形量は３．４ｍｍ、ＵＳＧＡ（Ｒ＆Ａ）の測定方法に準拠して測定した初速度は７８．１ｍ／ｓであった。
【００４７】
また、表１および表２に示したカバー材料（単位：質量部）をスクリュー式二軸押出機により混練温度１９０℃で混練りし、カバー成形材料を得た。表１および表２中の成分としては下記のものを用いた。
【００４８】
・ポリウレタン１（熱可塑性ポリウレタン材料）
パンデックスＴ８２９０：ディーアイシーバイエルポリマー（株）製のＭＤＩ−ＰＴＭＧタイプ熱可塑性ポリウレタン材料、表面硬度ＪＩＳ−Ａ９３、反発弾性率５２％。
・ポリウレタン２（熱可塑性ポリウレタン材料）
パンデックスＴ８２９５：ディーアイシーバイエルポリマー（株）製のＭＤＩ−ＰＴＭＧタイプ熱可塑性ポリウレタン材料、表面硬度ＪＩＳ−Ａ９７、反発弾性率４４％。
・ポリウレタン３（熱可塑性ポリウレタン材料）
パンデックスＴ８２６０：ディーアイシーバイエルポリマー（株）製のＭＤＩ−ＰＴＭＧタイプ熱可塑性ポリウレタン材料、デュロメータＤ型表面硬度５６、反発弾性率４５％。
・ポリウレタン４（熱可塑性ポリウレタン材料）
パンデックスＴ７２９８：ディーアイシーバイエルポリマー（株）製の脂肪族イソシアネートを用いた無黄変タイプ熱可塑性ポリウレタン材料、表面硬度ＪＩＳ−Ａ９８、反発弾性率５４％。
・水添ＭＤＩ
デスモジュールＷ：エイ・シー・アイ・ジャパン・リミテッド社製のジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水素添加ＭＤＩ）
・イソシアネート１（イソシアネート混合物）
クロスネートＥＭ３０：大日精化工業（株）製のイソシアネートマスターバッチ、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート３０％含有（ＪＩＳ−Ｋ１５５６によるアミン逆滴定イソシアネート測定濃度５〜１０％）、マスターバッチベース樹脂はポリエステルエラストマー。
・イソシアネート２（イソシアネート化合物）
デスモジュールＴＴ：住友バイエル（株）製のＴＤＩ（トリレンジイソシアネート）二量体、有効ＮＣＯ含量２４〜２４．６質量％、イソシアネート種ＴＤＩ。
【００４９】
次に、射出成形用金型内に前記ソリッドコアを配し、このコアの周囲に前記カバー材料（Ａ）と（Ｂ）をドライブレンドしたものを射出成形することにより、厚さ２．１ｍｍのカバーを有する実施例、比較例のツーピースゴルフボールを得た。得られたゴルフボールを１週間室温にて放置した後、ボール特性を評価した。その評価方法は下記のとおりである。また、カバー物性については、射出成形により得られた厚さ２ｍｍのシートを１週間室温にて放置した後に測定した。さらに、成形性としてカバー材のリサイクル性を調べた。結果を表１および表２に示す。
【００５０】
（カバー物性）
表面硬度
ＪＩＳ−Ｋ６２５３に準拠したデュロメータＤ型硬度を測定した。
反発弾性
ＪＩＳ−Ｋ７３１１に準拠した反発弾性率を測定した。
【００５１】
（ボール特性）
硬度
９８０Ｎ（１００ｋｇ）荷重を加えた時の変形量を測定した。
初速度
ＵＳＧＡ（Ｒ＆Ａ）の測定方法に準拠して測定した。
飛距離
スウィングロボットマシンを用い、クラブは１番ウッド（ドライバー）を使用して、ヘッドスピード４５ｍ／ｓで打撃した時のトータル飛距離を測定した。
【００５２】
アイアン耐擦過傷性
ボールを２３℃、１３℃、０℃に各々保温するとともに、スウィングロボットマシンを用い、クラブはピッチングウェッジを使用して、ヘッドスピード３３ｍ／ｓで各ボールを打撃し、打撃傷を以下の基準で目視にて評価した。
５点：傷がついていないか、ほとんど傷が目立たない。
４点：やや傷が見られるものの、ほとんど気にならない。
３点：表面がやや毛羽立っている。
２点：表面が毛羽立ったり、ディンプルが欠けたりしている。
１点：ディンプルが完全に削り取られてしまっている。
【００５３】
黄変性（ΔＹＩ）
スガ試験機（株）製ゴルフボール変色促進試験機ＦＭ−１および東芝退色試験用水銀ランプＨ４００−Ｆを用い、水銀ランプの光を各ゴルフボールに２４時間照射した。上記処理前後のΔＹＩ値を、ＪＩＳ−Ｋ７１０３に規定された反射法に従い、スガ試験機（株）製多光源分光測光計ＭＳＣ−ＩＳ−２ＤＨにて測定した。数値が大きいほど黄変が強いことを示す。
【００５４】
（成形性）
カバー材リサイクル性
射出成形時に発生するランナーを粉砕して再利用できるかできないかで評価した。ランナーとは、溶融樹脂を射出成形時に均一に送り込むための通り道に固まってできた余分な樹脂であり、通常、熱可塑性樹脂成形品では粉砕して樹脂に混ぜ込み、再利用する。
可能：ランナー粉砕樹脂を最大５０％までバージン樹脂に混ぜ込んで成形しても偏芯等の問題は生じなかった。
不可：ランナー樹脂がゲル化してしまっており、加熱しても溶融しないために成形に再利用できない状態であった。
【００５５】
【表１】
0004823434.tif 000002
【００５６】
【表２】
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【００５７】
表１および表２の結果から明らかなように、実施例のゴルフボールはいずれも反発性が高く、良好な飛び性能を示した。また、アイアン打撃時の耐擦過傷性および耐変色性も非常に優れていることが認められた。これに対し、比較例のゴルフボールはいずれもカバーが本発明のカバー材配合にて形成されていないため、耐変色性が劣っていたり、反発性が劣っていたりするとともに、アイアン打撃時の耐擦過傷性も満足できるものではなかった。また、比較例５はボール特性は比較的良好であったものの、成形後の樹脂の反応性が大き過ぎ、再度熱を加えても溶融しないようなゲル化現象を起こしてしまい、成形時に発生する余剰部分のリサイクルができないという問題を有していた。
【００５８】
【発明の効果】
以上のように、本発明のゴルフボールのカバーは、リサイクル成形が可能であるとともに、反発性が高く、しかも耐擦過傷性および耐変色性に優れている。