(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
密度が９１３〜９１９ｋｇ／ｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）４５〜６０重量％、密度が８８０〜９１０ｋｇ／ｍ３の直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）２０〜３０重量％、及び高圧法ポリエチレン（Ｃ）１０〜３５重量％を含有してなり、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計１００重量％に対して、（Ｄ）成分として水素添加石油樹脂０．５〜１０重量部添加したハンドラップ用ストレッチフィルム。
【請求項２】
直鎖状低密度ポリエチレンが共にエチレン・α−オレフィン共重合体であり、直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）のエチレン・α−オレフィン共重合体のα−オレフィンの炭素数が６〜８である請求項１のハンドラップ用ストレッチフィルム。
【請求項３】
Ｔダイ法で製造した請求項１又は請求項２のハンドラップ用ストレッチフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食品包装に用いられるハンドラップ用ストレッチフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
食品包装用のストレッチフィルムは、青果物、鮮魚、精肉、総菜等の食品を直接またはポリスチレンペーパー（ＰＳＰ）等の軽量プラスチック製トレーに載せてフィルムを延伸させてオーバーラップして使用される。フィルムの種類としては、自動包装機による包装に適したオートラップ用（以下「オート用」という。）フィルムと、ハンドラッパーを使用し包装作業者が手で包装するのに適したハンドラップ用（以下「ハンド用」という。）フィルムが有る。
【０００３】
オート用フィルムは、自動包装機を使用するもので、例えば搬送ベルトでフィルムを繰り出し、搬送ベルトの間に設置された鋸状のカット刃を突き出しミシン目を入れ、フィルムを搬送しながらカットする。その後、カットされたフィルムの中央部を、食品を載せたトレーで突き上げ延伸させ、折り込み板でフィルムを折り畳み重ね合わせる。このためフィルムにミシン目がきれいに入ること、フィルムを延伸させ、折り畳むときに破れないこと、フィルムを重ねた後に、容易に剥がれないこと等が特に要求される。
【０００４】
一方、ハンド用フィルムは、ハンドラッパーを用い包装作業者が手動で行うものであり、例えば、繰り出しロール上に載せたフィルムの端部を両手で掴み、作業台上の食品を載せたトレー全体を覆うのに必要な長さのフィルムを繰り出し、トレー全体を覆った後、フィルムを熱線でカットする、次に、覆ったフィルムを横方向に伸ばし、トレー底部でフィルム同士を重ね合わせた後、合わせた部分をヒートシールするというように包装される。手動で行う場合、フィルムの繰り出しがスムーズにでき、作業者が伸ばしやすく、長時間包装を続けても疲れないこと、伸ばしたときに破れないこと及びフィルムを重ねたときに剥がれにくくヒートシールしやすいこと等、オート用フィルムとは異なる性能が要求される。
【０００５】
食品包装に用いられるハンド用ストレッチフィルムは、主にポリ塩化ビニル（以下「塩ビ」という。）系のものが使用されてきた。これは、フィルムの透明性が良く、作業者が伸ばしやすく疲れにくい、仕上がりもしわが無く綺麗であるなどの包装適性の他、フィルム面にかかる変形に対してしわを残すことなく回復する変形回復性に優れ、更に、輸送および陳列中にストレッチフィルム底部重なり部の剥がれが発生しにくい等、商品価値が低下しないという販売者、消費者の双方に認められた品質の優位性を持っているためである。
【０００６】
しかし、近年、塩ビ系ストレッチフィルムに対し焼却時に発生する塩化水素ガスや、含有する可塑剤の溶出などが問題視されてきた。このため塩ビにかわるものとしてオレフィン系ストレッチフィルムが検討され、使用されてきている。
【０００７】
ハンド用のオレフィン系ストレッチフィルムとしては、変形回復性に優れた熱可塑性エラストマーを主成分とする層に、粘着性を付与するためエチレン−酢酸ビニル共重合体を積層した多層フィルムが多く提供されている。
【０００８】
フィルムは、製膜時に、余分となるフィルムの両端部、いわゆる耳をカットして作製される。耳はスクラップとして原料収率を上げるために、多層フィルムの場合、少なくとも一つの層に戻される。しかし、多層フィルムの耳は、中間層と表層の異なる樹脂が混在しているため、スクラップとしてフィルム中の一層に戻した場合、一般にフィルムの透明性や強度は低下する。そのため、スクラップを戻すことができないか、又はスクラップを戻す量が制限され収率が上がらない等の問題が有る。
【０００９】
一方、単層構成からなるフィルムは上記の問題が無く、高圧法ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂を使用したオレフィン系ストレッチフィルムが、特開昭５２−８４０９６号、特開昭５９−４９２４８号、特開平４−９１１４８号、特開平８−３３８４号、特開平１１−２２８７５８号等に提案されている。しかし、それらの単層のオレフィン系ストレッチフイルムもハンド用に使用した場合、伸びが低く、包装体の仕上がりもしわが残ったりし、更に粘着性も十分なものではないという問題がある。また、フィルムの製造時にダイスから出てきたフィルムの幅が、伸びたり縮んだりして変動するという製膜性の問題が有る。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、製膜性に優れ、透明性が良く、特にハンドラップ包装に適した適度な伸びと粘着性を有するストレッチフィルムを提供するものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は密度が９１０ｋｇ／ｍ３を超える直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）、密度が９１０ｋｇ／ｍ３以下の直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）及び高圧法ポリエチレン（Ｃ）を含有してなり、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計に対して、（Ａ）９０〜２０重量％、（Ｂ）５〜４０重量％及び（Ｃ）５〜４０重量％であるハンド用ストレッチフィルムである。更に好ましくは、上記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計に対して、０．５〜１０重量部の石油樹脂、テルペン、テルペン誘導体、ロジン、ロジン誘導体及びそれらの水添物の内、少なくとも一種を添加したハンドラップ用ストレッチフィルムである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳しく説明する。本発明で使用される直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）は密度が９１０ｋｇ／ｍ３、好ましくは９１５ｋｇ／ｍ３を超えるものであり、一般的にはＬＬＤＰＥと称されるものである。中でもエチレンとα−オレフィンの共重合体が好ましい。α−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１等があり、好ましくは、α−オレフィンの炭素数は６〜８である。炭素数が６〜８のエチレン・α−オレフィン共重合体フィルムは、引張り強度が高く、フィルム延伸時に破れにくい。直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）は市販のものを用いることができる。
【００１３】
（Ａ）の量は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計に対して９０〜２０重量％が好ましい。９０重量％を越えるとフィルムの透明性が悪くなる。又、硬くなり適度な強度でフィルムを伸ばすことができず、作業者が疲れやすいフィルムとなる。一方、２０重量％より小さいと、ストレッチフィルムの引張り強度が低く、フィルム延伸時に破れやすくなる。
【００１４】
本発明で使用される直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）は密度が９１０ｋｇ／ｍ３以下、好ましくは９１０ｋｇ／ｍ３以下で８８０ｋｇ／ｍ３以上の、一般的にはＶＬＤＰＥと称されるものである。中でもエチレンとα−オレフィンの炭素数が３〜１２の共重合体が好ましい。α−オレフィンの具体例としては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１等が挙げられる。直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）は市販のものを用いることができる。
【００１５】
（Ｂ）の量は、５〜４０重量％が好ましい。５重量％よりも小さいとフィルムの粘着性が弱くなり、フィルムの繰り出しが軽くなりすぎるため、必要以上のフィルムが繰り出され作業効率が落ちる。又、トレー底部でフィルム同士を重ね合わた部分をヒートシールする前に、延伸されたフィルムが剥がれ元に戻るため、ヒートシールすることができない。一方、４０重量％を越えるとフィルムの粘着性が強くなりすぎて、巻物とした際にフィルムが粘着して剥がれなくなるいわゆる「ブロッキング」を起こし、フィルムを使用する際に繰しが困難になるか、場合によっては繰り出しができなくなる。なお、本発明においては（Ａ）の量を（Ｂ）よりも多くすることがフィルムに腰を持たせる上で好ましい。
【００１６】
本発明の高圧法ポリエチレン（Ｃ）は、高圧ラジカル重合法により製造されるものであり、市販のものを用いることができる。（Ｃ）の添加量は、５〜４０重量％が好ましい。５重量％よりも小さいと、溶融張力が低くなりフィルム幅が変動するため、耳カットが安定してできなくなる。一方、４０重量％を越えると、フィルム強度が低下しフィルム延伸時に破れやすくなる。
【００１７】
本発明は、（Ｄ）成分として、市販のＣ５（脂肪族）系、Ｃ９（芳香族）系、Ｃ５Ｃ９の共重合系又はシクロペンタジエン系の石油樹脂及びそれらの水添物、又はテルペン、テルペン誘導体、及びそれらの水添物ロジン、ロジン誘導体及びそれらの水添物の内、少なくとも１種を添加することが好ましい。（Ｄ）成分は、上記の中より選択した複数の成分を添加する事もできる。これらを添加することでフィルム延伸時の強度アップとフィルムに粘着性を付与することができ、ハンド用ストレッチフィルムとしてのいくつかの要求性能を同時に満足することが容易にできるようになる。（Ｄ）成分の添加量は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計に対して０．５〜１０重量部が好ましい。０．５重量部よりも少ないとフィルム延伸時の破れ易さの改善効果がほとんど見られない。一方で１０重量部を越えると、フィルム製膜時に、押出機に樹脂原料を投入した際に、樹脂の食い込みが悪く安定してフィルムを製造する事が難しい。又、一方で製膜したフィルムの粘着性が強くなりすぎて、フィルムを巻き取った時に「ブロッキング」を生じ、フィルムを使用する際の繰り出しが困難となるか、場合によっては繰り出しができなくなる。
【００１８】
本発明のストレッチフィルムには防曇剤を添加することが好ましい。添加量は１〜５％、好ましくは１．５〜４％である。防曇剤としては例えばＰＬ規格（食品添加剤リスト）に準ずる界面活性剤として、グリセリン脂肪酸（Ｃ８〜２２）エステル、ソルビタン脂肪酸（Ｃ８〜２２）エステル、プロピレングリコール脂肪酸（Ｃ８〜２２）エステル、ショ糖脂肪酸（Ｃ８〜２２）エステル、クエン酸モノ（ジまたはトリ）ステアリン酸エステル、ペンタエリストール脂肪酸（Ｃ８〜２２）エステル、ポリグリセリン脂肪酸（Ｃ８〜２２）エステル、ポリオキシエチレン（２０）グリセリン脂肪酸（Ｃ８〜２２）エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸（Ｃ８〜２２）エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸（Ｃ８〜２２）エステル、ポリオキシエチレン（９．５）ドデシルエーテル、ポリオキシエチレン（４〜１４．３０〜５０）アルキル（Ｃ４、９、１２）フェニルエーテル、Ｎ、Ｎ−ビス（２）−ヒドロキシエチル脂肪酸（Ｃ１２〜１８）とジエタノールアミンによる縮合生成物、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンブロック共重合体、ポリエチレングリコール（分子量２００〜９５００）、ポリプロピレングリコールなどを添加することができる。
【００１９】
本発明のストレッチフィルムには、必要に応じて安定剤、帯電防止剤、加工性改良剤等を添加することができる。例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネートで代表されるフェノール系安定剤、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト及びトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどで代表されるホスファイト系安定剤、炭素数８〜２２の脂肪酸のグリセリンエステルやソルビタン酸エステル、ポリエチレングリコールエステルなどの帯電防止剤、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩で代表される加工性改良剤を添加することができる。
【００２０】
本発明のストレッチフィルムの厚さは、通常のストレッチフィルムとして使用される範囲、即ち５〜３０μｍ程度であり、好ましくは８〜２０μｍ程度の範囲である。
【００２１】
本発明のハンド用ストレッチフィルムの製造方法には特に限定されない。公知の方法を用いることができるが、好ましくはＴダイ法である。Ｔダイ法は、インフレーション法に比べ、溶融樹脂を冷却ロールで急冷できるためフィルムの結晶性を抑えることができ、透明性を向上することができる。又、膜厚精度が高く、更に生産速度もインフレーション法に比べ優れる。本発明のストレッチフィルムには、製膜の際に発生する耳等のスクラップを支障無く戻すことができる。スクラップには使用している成分以外のものが含まれないからである。スクラップを戻してもフィルムの透明性や強度の低下は無く、ゲルなどの発生も問題とならない。
【００２２】
【実施例】
以下実施例により、本発明を更に詳細に説明する。尚、使用原料及びストレッチフィルムの特性、性質は次の方法により測定評価した。
【００２３】
１）密度
ＪＩＳ  Ｋ６７６０に準拠して測定した。
２）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ  Ｋ６７６０に準拠して測定した。１９０℃、荷重２．１６ｋｇの値である。
３）透明性（Ｈａｚｅ％）
ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準拠して測定した。
４）ハンドラップ性
幅３００ｍｍのフィルムをハンドラッパー（ＡＲＣ（株）ＰＯＬＹＷＲＡＰＰＥＲ４０）に通紙した後、フィルム端部を両手で掴みフィルムを繰り出す。繰り出したフィルムで作業台上の食品を載せたトレー全体を覆い、フィルムを熱線でカットする。覆ったフィルムを横方向に伸ばし、トレー底部でフィルム同士を重ね合わせ後、ヒートシールを行う。表３に示す判断基準に基づいて、フィルムの繰り出し性、伸び、破れ、粘着性及び包装仕上がり時のしわについて評価した。
【００２４】
（実施例１）
直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）として密度が９１３ｋｇ／ｍ３で、α−オレフィンの炭素数が６からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝２．０（１９０℃、２．１６ｋｇ））５０重量％、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として密度が９００ｋｇ／ｍ３であり、α−オレフィンの炭素数が４からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝２．０（１９０℃、２．１６ｋｇ））２５重量％及び密度が９２４ｋｇ／ｍ３の高圧法ポリエチレン（Ｃ）（ＭＦＲ＝２．０（１９０℃、２．１６ｋｇ））２５重量％に防曇剤としてジグリセリンモノオレートを２重量部添加した組成物をＴダイ法による成形にて厚み１２μｍのストレッチフィルムを作製した。
【００２５】
成形条件は、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）をドライブレンドし、東芝機械製６５ｍｍ単軸押出機でＬ／Ｄ＝２８のフルフライトスクリューを使用し、ダイ幅５５０ｍｍ、ダイリップ０．７ｍｍのＴダイを用い、設定温度１８０℃〜２３０℃で引取り速度６０ｍ／分で作製した。
【００２６】
（実施例２〜３）
実施例１と同じ樹脂を使用し、その比率を表１のように変更してストレッチフィルムを作製した。
【００２７】
（実施例４）
実施例１のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を密度が９２０ｋｇ／ｍ３でありα−オレフィンの炭素数が６からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝２．０（１９０℃、２．１６ｋｇ））に変更した以外は実施例１と同様にフィルムを作製した。
【００２８】
（実施例５）
実施例１のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を密度が９１９ｋｇ／ｍ３でありα−オレフィンの炭素数が４からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝２．０（１９０℃、２．１６ｋｇ））に変更した以外は実施例１と同様にフィルムを作製した。
【００２９】
（実施例６）
直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）として密度が９１３ｋｇ／ｍ３で、α−オレフィンの炭素数が６からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝２．０（１９０℃、２．１６ｋｇ））５０重量％、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）として密度が９００ｋｇ／ｍ３であり、α−オレフィンの炭素数が４からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝２．０（１９０℃、２．１６ｋｇ））２５重量％、密度が９２４ｋｇ／ｍ３の高圧法ポリエチレン（Ｃ）（ＭＦＲ＝２．０（１９０℃、２．１６ｋｇ））２５重量％及び（Ｄ）成分として水添石油樹脂（軟化点１２５℃）５重量部と防曇剤としてジグリセリンモノオレートを２重量部添加した組成物をＴダイ法による成形にて厚み１２μｍのストレッチフィルムを作製した。
【００３０】
（実施例７〜８）
実施例６と同じ樹脂を使用し、その比率を表１のように変更してストレッチフィルムを作製した。
【００３１】
（実施例９）
実施例６のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を密度が９１９ｋｇ／ｍ３でありα−オレフィンの炭素数が４からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝２．０（１９０℃、２．１６ｋｇ））に変更した以外は実施例６と同様にフィルムを作製した。
【００３２】
（比較例１〜４）
実施例１と同じ樹脂を使用し、その比率を表２のように変更してストレッチフィルムを作製した。
【００３３】
（比較例５）
実施例１のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）を密度が９１９ｋｇ／ｍ３でありα−オレフィンの炭素数が４からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝２．０（１９０℃、２．１６ｋｇ））に変更した以外は実施例１と同様にフィルムを作製した。
【００３４】
（比較例６〜１０）
実施例６と同じ樹脂を使用し、その比率を表２のように変更してストレッチフィルムを作製した。
【００３５】
（比較例１１）
実施例６のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）を密度が９１９ｋｇ／ｍ３でありα−オレフィンの炭素数が４からなるエチレン・α−オレフィン共重合体（ＭＦＲ＝２．０（１９０℃、２．１６ｋｇ））に変更した以外は実施例６と同様にフィルムを作製した。
これらのフィルムについての特性、性能の評価結果を表１、２に示す。
【００３６】
【表１】
0004612157.tif 000002
【００３７】
【表２】
0004612157.tif 000003
【００３８】
【表３】
0004612157.tif 000004
【００３９】
【発明の効果】
本発明のハンドラップ用ストレッチフィルムは透明性が良く、ハンドラップ包装適性に優れ、特に適度の伸びと粘着性を有する。