(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）無機過酸化物、（ｂ）分子中に−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−Ｏ
ＳＯ3Ｍ〔Ｍは陽イオンを示す〕から選ばれる基と炭素数５〜２０の炭化水素基とを有し、４級アンモニウム基を有さない漂白活性化剤、（ｃ）分子中に４級アンモニウム基と炭素数５〜２０の炭化水素基とを有する漂白活性化剤、（ｄ）非イオン界面活性剤、及び水を含有する液体漂白剤組成物であって、
（ｂ）が下記一般式（Ｉ）で表される漂白活性化剤であり、
（ｃ）が下記一般式（II）で表される化合物及び一般式（III）で表される化合物から選ばれる１種以上である、
液体漂白剤組成物。
【化１】
0004823452.tif 000015
〔Ｒ1は炭素数５〜２０の炭化水素基であり、ｎは１又は０の数であり、Ｘは−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍである。Ｍは陽イオンを表す。〕
【化２】
0004823452.tif 000016
〔式中、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5は、炭素数１〜２０の炭化水素基であり、これらの内１つ以上は炭素数５〜２０の炭化水素基である。また、Ｒ2は、Ｒ4又はＲ5と連結して環を形成してもよく、ヘテロ原子を有する複素環であってもよい。Ｒ3は、メチレン基又はプロピレン基である。Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は、炭素数１〜２０の炭化水素基であり、これらの内少なくとも１つは炭素数５〜２０の炭化水素基である。Ｔは−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−であり、Ｒ7は炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｙ-は陰イオン基である。〕
【請求項２】
（ｆ）としてラジカルトラップ剤を含有する請求項１記載の液体漂白剤組成物。
【請求項３】
２０℃におけるｐＨが７以下である請求項１又は２記載の液体漂白剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液体漂白剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
過酸化水素を主基剤とする液体漂白剤は色・柄物に使用でき、汚れに直接塗布できるなどの利点から好まれて使用されている。現在市販されている液体酸素系漂白剤は、所定量をキャップに取り分け衣類に塗布するか、もしくは洗濯機に投入する方法が一般的に行われている。しかしながら、その漂白効果は十分なものとは言えない。
【０００３】
また、漂白効果を向上させ、貯蔵安定性も十分なものを得ることを目的に漂白活性化剤を配合することが行われている。特開平４−３３７３９９号公報、特開平５−２０６１２９号公報、特開平７−３２９３号公報、特表平８−５０３０１７号公報には、過酸化水素水素と特定の漂白活性化剤、界面活性剤を組み合わせることによって漂白効果を向上させしかも保存安定性を損なわない組成物が公開されている。これらの技術は過酸化水素を主基剤とし、界面活性剤と組み合わせた液体酸素系漂白剤を用いた場合より漂白効果に優れるものであるが、未だ満足する漂白効果が得られない。
【０００４】
従って、本発明の課題は、過酸化水素を主基剤とする液体漂白剤において、未だかつてない高漂白力を発揮する酸素系の液体漂白剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）無機過酸化物〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）分子中に−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ〔Ｍは陽イオンを示す〕から選ばれる基と炭素数５〜２０の炭化水素基とを有し、４級アンモニウム基を有さない漂白活性化剤〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）分子中に４級アンモニウム基と炭素数５〜２０の炭化水素基とを有する漂白活性化剤〔以下、（ｃ）成分という〕、及び水を含有する液体漂白剤組成物を提供する。
【０００６】
なお、本発明でいう漂白活性化剤とは、下記過酸生成評価方法における過酸生成率が５％以上の化合物である。
【０００７】
＜過酸生成評価方法＞
１Ｌガラス製ビーカーに、イオン交換水１Ｌ、炭酸ナトリウム０．５ｇ、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５ｇ、過炭酸ナトリウム０．４ｇを入れ、２０℃の恒温槽に入れ、長さ５１ｍｍ、直径１５ｍｍの円柱状のスターラーピースを用いてマグネティックスターラーで１００ｒｐｍの攪拌速度で攪拌溶解させた。ビーカー内の水温が２０℃±１℃の範囲になった時点で、漂白活性化剤５０ｍｇを入れ１０分間攪拌混合した。混合後、１％カタラーゼ水溶液を４ｍｌ加え、さらに１分間混合した。この溶液を１／５０規定のハイポ水溶液で滴定し、下式により過酸生成率を求める。
【０００８】
【数１】
0004823452.tif 000002
【０００９】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、無機過酸化物であり、特に過酸化水素が好ましい。
【００１０】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、分子中に−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ〔Ｍは陽イオンを示す〕から選ばれる基と、炭素数５〜２０、好ましくは７〜１３、特に好ましくは７〜１１の炭化水素基を有し、４級アンモニウム基を有さない漂白活性化剤であり、一般式（Ｉ）の化合物が好ましい。
【００１１】
【化３】
0004823452.tif 000003
【００１２】
〔Ｒ1は炭素数５〜２０、好ましくは７〜１３、特に好ましくは７〜１１の炭化水素基であり、ｎは１又は０、好ましくは０の数であり、Ｘは−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、好ましくはＣＯＯＭ又はＳＯ3Ｍである。Ｍは陽イオン、好ましくは水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンを表す。〕。
【００１３】
具体的に好ましい化合物としてはアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、アルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はその塩が挙げられる。特に炭素数６〜１４、好ましくは７〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸もしくは炭素数６〜１４、好ましくは７〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はそれらの塩が好ましい。具体的に好ましい化合物はオクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びそれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００１４】
これらの中でも特にノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が親油性汚れ漂白効果の点から好ましい。
【００１５】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、分子中に４級アンモニウム基と、炭素数５〜２０、好ましくは７〜１３、特に好ましくは７〜１１の炭化水素基とを有する漂白活性化剤であり、更には−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ〔Ｍは陽イオンを示す〕から選ばれる基を分子中に有さない漂白活性化剤が好ましく、具体的には、下記一般式（II）の化合物及び一般式（III）の化合物から選ばれる１種以上が好ましい。
【００１６】
【化４】
0004823452.tif 000004
【００１７】
〔式中、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5は、炭素数１〜２０の炭化水素基であり、これらの内１つ以上、好ましくは１つが炭素数５〜２０、好ましくは８〜１４、特に好ましくは８〜１２の炭化水素基であり、残りは、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましい。また、Ｒ2はＲ4又はＲ5と連結して環を形成してもよく、ヘテロ原子を有する複素環であってもよい。Ｒ2とＲ4又はＲ5が連結して環を形成する場合は、酸素原子又は窒素原子を有する５員環又は６員環構造が好適である。Ｒ3は、メチレン基又はプロピレン基、好ましくはメチレン基である。Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は炭素数１〜２０の炭化水素基であり、これらの内１つ以上、好ましくは１つは炭素数５〜２０、好ましくは７〜１３、特に好ましくは７〜１１のの炭化水素基であり、残りは、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましい。Ｔは−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−であり、Ｒ7は炭素数１〜６、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｙ-は陰イオン基、好ましくは硫酸イオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよい炭素数６〜９のアリールスルホン酸イオンである。〕。
【００１８】
(II)の化合物の具体例としては、Ｒ2が炭素数５〜２０、好ましくは７〜１４、特に好ましくは７〜１２のアルキル基であるアルキルジメチルシアノメチルアンモニウム塩が挙げられ、特にオクチルジメチルシアノメチルアンモニウム塩、ノニルジメチルシアノメチルアンモニウム塩、デシルジメチルシアノメチルアンモニウム塩、ドデシルジメチルシアノメチルアンモニウム塩、テトラデシルジメチルシアノメチルアンモニウム塩、ヘキサデシルシアノメチルアンモニウム塩、オクタデシルシアノメチルアンモニウム塩が挙げられる。
【００１９】
(III)の化合物の具体例としては、Ｒ6が炭素数５〜２０、好ましくは７〜１３、特に好ましくは７〜１１のアルカノイルオキシアルキルトリメチルアンモニウム塩が挙げられ、好ましいものとしてはオクタノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、ノナノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、デカノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、ドデカノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００２０】
本発明では漂白効果の点から、特に一般式（II）の化合物が好ましくオクチルジメチルシアノメチルアンモニウム塩、ノニルジメチルシアノメチルアンモニウム塩、デシルジメチルシアノメチルアンモニウム塩が最も好ましい。
【００２１】
＜（ｄ）成分＞
本発明では、貯蔵安定性の点から（ｄ）成分として界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤としては陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤を用いることができる。なお、本発明の界面活性剤とは、上述の過酸生成評価方法において過酸生成率が５％未満の化合物であり、明らかに（ｂ）成分及び（ｃ）成分と区別される。
【００２２】
陰イオン界面活性剤としては、分子中に炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１５のアルキル基又はアルケニル基と、−ＳＯ3Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ3Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕とを有する陰イオン界面活性剤が好ましい。具体的には上記炭素数のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、もしくは炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、およびこれらの塩から選ばれる一種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から良好である。
【００２３】
非イオン界面活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基を有するポリオキシアルキレン（炭素数２又は３）アルキル又はアルケニルエーテルが好ましく、特に下記一般式（IV）の非イオン界面活性剤が良好である。
Ｒ11−Ｖ−[(Ｒ12Ｏ)i−Ｒ13]j      （IV）
〔式中、Ｒ11は、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ12は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。Ｒ13は、炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子である。ｉは２〜１００、好ましくは４〜６０、より好ましくは４〜２０、特に好ましくは４〜１０の数を示す。Ｖは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｔが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合はｊは１であり、Ｔが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｊは１又は２である〕。
【００２４】
一般式（IV）の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ11−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)k−Ｈ        （IV−１）
〔式中、Ｒ11は前記の意味を示す。ｋは４〜２０、好ましくは４〜１０の数である。〕
Ｒ11−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)l−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)m−Ｈ      （IV−２）
〔式中、Ｒ11は前記の意味を示す。ｌ及びｍはそれぞれ独立に１〜１０、好ましくは２〜１０の数であり、(Ｃ2Ｈ4Ｏ)と(Ｃ3Ｈ6Ｏ)はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００２５】
【化５】
0004823452.tif 000005
【００２６】
〔式中、Ｒ11は前記の意味を示す。ｎ及びｐはそれぞれ独立に０〜１０の数であり、ｎ＋ｐは２〜１０、好ましくは４〜１０の数である。Ｒ14、Ｒ15はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。〕
本発明では非イオン界面活性剤として（IV−１）の化合物及び／又は（IV−２）の化合物が洗浄効果及び貯蔵安定性の点から好適である。
【００２７】
陽イオン界面活性剤としては、下記一般式（Ｖ）のモノ長鎖アルキル（もしくはアルケニル）トリ短鎖アルキル型陽イオン界面活性剤が好ましい。
【００２８】
【化６】
0004823452.tif 000006
【００２９】
〔式中、Ｒ16は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１８、特に好ましくは１０〜１６のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19は同一又は異なっていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。Ｚ-は陰イオン、好ましくは硫酸イオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよい炭素数６〜９のアリールスルホン酸イオンである。〕。
【００３０】
両性界面活性剤としては下記一般式（VI）の化合物又は一般式（VII）の化合物から選ばれる化合物が好ましい。
【００３１】
【化７】
0004823452.tif 000007
【００３２】
〔式中、Ｒ20は炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ22、Ｒ23は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ21は炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｃは０又は１、好ましくは１の数である。〕
【００３３】
【化８】
0004823452.tif 000008
【００３４】
〔式中、Ｒ24は炭素数９〜２３、好ましくは９〜１７、特に好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ25は炭素数１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｄは０又は１の数、好ましくは０である。Ｒ26、Ｒ27は、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｒ28はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｄは、−ＳＯ3-、−ＯＳＯ3-、から選ばれる基であり、特に−ＳＯ3-が漂白洗浄効果の点から良好である。〕。
【００３５】
本発明では一般式（IV）の非イオン界面活性剤、一般式（Ｖ）の陽イオン界面活性剤、及び一般式（VII）の両性界面活性剤が洗浄効果及び貯蔵安定性の点から好ましく、特に一般式（IV）の非イオン界面活性剤が最も好ましい。
【００３６】
＜（ｅ）成分＞
本発明では過酸化水素の安定性を向上させる目的から（ｅ）成分として金属封鎖剤を含有することが好ましい。金属封鎖剤としては▲１▼リン酸、トリポリリン酸、フィチン酸から選ばれるリン酸系化合物、▲２▼エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸から選ばれるホスホン酸、▲３▼2-ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1-ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸から選ばれるホスホノカルボン酸、▲４▼アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシンから選ばれるアミノ酸、▲５▼ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸から選ばれるアミノポリ酢酸、▲６▼ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキメチル酒石酸から選ばれる有機酸、▲７▼アミノポリ（メチレンホスホン酸）、またはポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）、並びにこれらの塩、を挙げることができ、より好ましくは▲２▼のホスホン酸化合物、▲５▼のアミノポリ酢酸化合物、▲６▼の有機酸、及び▲７▼の化合物、並びにこれらのアルカリ金属塩が好適である。本発明では特にエタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、クエン酸、エチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、エチレンジアミン２酢酸、２−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸から選ばれる化合物並びにこれらのナトリウム塩が最も好ましい。
【００３７】
＜（ｆ）成分＞
本発明では（ｆ）成分としてラジカルトラップ剤を含有することが好ましい。ラジカルトラップ剤としてはフェノール性化合物が好適であり、特にフェノール、カテコール、ハイドロキノン、ピロガドール、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシフタル酸、フェノールスルホン酸、没食子酸、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールが貯蔵安定性の点から好適である。
【００３８】
＜（ｇ）成分＞
本発明では（ｇ）成分としてアクリル酸、メタクリル酸、又はマレイン酸を重合して得られるホモポリマー又はコポリマー、もしくは所望によりこれらと共重合可能な不飽和化合物とのコポリマーを含有することが漂白洗浄効果を向上させる目的から好ましい。これらポリマーのうち好ましいものは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準物質として用いた重量平均分子量は３，０００〜１００，０００、好ましくは５，０００〜８０，０００の化合物が良好である。また、このようなポリマーは一部アルカリ剤で中和された塩の状態であっても差し支えない。
【００３９】
＜（ｈ）成分＞
本発明では漂白洗浄効果を向上させる目的から（ｈ）成分として溶剤を用いることが好ましい。溶剤としては（１）炭素数１〜５の１価アルコール、（２）炭素数２〜１２の多価アルコール、（３）下記の一般式（VIII）で表される化合物、（４）下記の一般式（IX）で表される化合物、（５）下記の一般式（Ｘ）で表される化合物が挙げられる。
【００４０】
【化９】
0004823452.tif 000009
【００４１】
〔式中、Ｒ29及びＲ30は、それぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、Ｒ29及びＲ30の双方が水素原子となる場合を除く。ｇは０〜１０の数を、ｈは０〜１０の数を示すが、ｇ及びｈの双方が０である場合を除く。Ｒ31及びＲ32は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ33は炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕。
【００４２】
（１）の炭素数１〜５の１価アルコールとしては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。
【００４３】
（２）の炭素数２〜１２の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００４４】
（３）の化合物は、一般式（VIII）において、Ｒ29、Ｒ30がアルキル基である場合の炭素数は１〜４が特に好ましい。また、一般式（VIII）中、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの平均付加モル数のｇ及びｈは、それぞれ０〜１０の数である（ｇ及びｈの双方が０である場合を除く）が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。（３）の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルが好ましい。
【００４５】
また、（４）の化合物としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、（５）の化合物としてはアルキルグリセリルエーテル化合物が挙げられ、好ましくはＲ33が炭素数３〜８のアルキル基の化合物である。
【００４６】
これらのなかでも本発明の性質を満たすために（１）、（２）、（３）、（５）の水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜４）グリコールモノフェニルエーテルから選ばれる溶剤が好ましい。
【００４７】
＜液体漂白剤組成物＞
本発明の液体漂白剤組成物は、（ａ）成分を０．０５％〜２０質量％、更に０．１〜１０質量％、特に０．５〜６質量％、（ｂ）成分を０．０５％〜５０質量％、更に０．１〜２０質量％、特に０．５〜１０質量％含有することが好ましい。また、（ｃ）成分を０．０５〜５０質量％、更に０．１〜２０質量％、より更に０．１〜１０質量％、特に０．１〜５質量％含有することが好ましい。また、（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比は、１／１００〜１００／１、更に１／１０〜１０／１、より更に１／５〜５／１、特に１／３〜３／１が好ましい。
【００４８】
本発明の液体漂白剤組成物は、貯蔵安定性及び漂白洗浄効果の点から、（ｄ）成分を０．０５〜８５質量％、更に０．５〜５０質量％、より更に１〜３０質量％、特に２〜２０質量％含有することが好ましい。また、（ｅ）成分を、過酸化水素の安定性の点から、０．００１〜１０質量％、更に０．００５〜５質量％、特に０．０１〜３質量％、（ｆ）成分を０〜１０質量％、更に０．００１〜５質量％、特に０．００５〜１質量％含有することが好ましい。また、（ｇ）成分を０〜２０質量％、更に０．０５〜１０質量％、特に０．０５〜５質量％であり、（ｈ）成分を０〜１０質量％、更に０．１〜７質量％、特に０．５〜５質量％含有することが良好である。
【００４９】
本発明の液体漂白剤組成物は、上記成分を水に溶解乃至分散させた水溶液の形態であり、用いる水は、微量に水に溶解している金属を除去したイオン交換水又は蒸留水が貯蔵安定性の点から好適である。また、本発明の組成物の２０℃におけるｐＨは、好ましくは７以下、より好ましくは１〜６．５、さらに好ましくは２〜５、最も好ましくは２〜４である。ｐＨ調整には、塩酸以外の無機酸や（ｅ）成分の酸形態のものを用いることが好ましく、特に硫酸、リン酸、ホスホン酸、ホスホノカルボン酸が好ましい。塩酸等に由来する塩素イオンは、過酸化水素の安定性を低下させるため、組成物の濃度は０．０２質量％以下が好ましい。さらに本発明の液体漂白剤組成物の２０℃における粘度は、３〜５００ｍＰａ・ｓ、好ましくは４〜３００ｍＰａ・ｓの範囲に調整することが、使い勝手の点から好適である。このような粘度に調整するために本発明では粘度調整剤を配合することができる。粘度調整剤としては炭素数１〜３のアルキル基、もしくはヒドロキシ基が１〜３個置換していてもよいベンゼンスルホン酸、重量平均分子量３０００〜１０００００のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールを用いることができる。このような粘度調整剤の使用量は、０〜１０質量％、更に０．０１〜５質量％が好適である。
【００５０】
【発明の効果】
本発明によれば、高漂白力を発揮できる、過酸化水素を含有する液体漂白剤組成物が得られる。本発明の液体漂白剤組成物は、衣料用漂白洗浄剤として、塗布、あるいは洗剤浴中に投入して使うことができ、今までにない抜群の漂白効果が得られる。
【００５１】
【実施例】
下記の化合物を用いて、表１に示す液体漂白剤組成物を調製し、下記の方法で漂白力と保存安定性を評価した。結果を表１に示す。
【００５２】
【化１０】
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【００５３】
【化１１】
0004823452.tif 000011
【００５４】
＜漂白効果＞
表１の組成物を４０ｍＬになるように計りとり、２０℃／２０００ｍｌの水道水に市販洗剤（花王（株）、アタック）を０．７ｇ溶解させた溶液に投入し、下記の通り調製した紅茶汚染布５枚ずつを３０分間浸漬させた。その後水道水ですすぎ、乾燥させて、次式により漂白率を算出した。
【００５５】
【数２】
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【００５６】
反射率は日本電色工業（株）製ＮＤＲ−１０ＤＰで４６０ｎｍフィルターを使用して測定した。
【００５７】
＊紅茶汚染布の調製
日東紅茶（黄色パッケ−ジ）８０ｇを３Ｌのイオン交換水にて約１５分間煮沸後、糊抜きしたさらし木綿でこし、この液に木綿金布＃２００３を浸し、約１５分間煮沸した。そのまま火よりおろし、約２時間程度放置後、布を取りだし自然乾燥させ、洗液に色がつかなくなるまで水洗し、脱水、プレス後、１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片として実験に供した。４６０ｎｍにて反射率を測定し、上記に示した洗浄方法にて洗浄した。洗浄後、反射率を測定し洗浄率を求めた。
【００５８】
＜保存安定性＞
表１の組成物をガラス製透明容器中に入れ、４０℃、８０％ＲＨの恒温恒湿室に１４日間保存し、保存前後の試料中の有機過酸を生成する漂白活性化剤の量を高速液体クロマトグラフィー法で測定し、次式により有効漂白活性化剤残存率を算出した。
【００５９】
【数３】
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【００６０】
【表１】
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【００６１】
（注）
１）ホスホン酸：１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
２）ポリマー：ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量１０，０００）
３）溶剤：トリエチレングリコールモノフェニルエーテル