(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
主としてポリエステルからなる無配向の基材シートの少なくとも片面に、ハロゲンを含まない撥水性樹脂からなる厚さ５〜２０μｍの塗布層である表面エネルギーが５０ダイン／ｃｍ以下の防湿層が形成されている防湿性ポリエステルシートを成形することによって得られることを特徴とするＰＴＰ包装用容器。
【請求項２】
ポリエステルが主として芳香族ジカルボン酸成分とグリコール成分とからなるポリエステルであることを特徴とする請求項１に記載のＰＴＰ包装用容器。
【請求項３】
ポリエステルが、エチレンテレフタレートを主繰り返し単位とするポリエステルであることを特徴とする請求項１に記載のＰＴＰ包装用容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防湿性ポリエステルシートを成形することによって得られるＰＴＰ包装用シートに関する。更に詳しくは優れた成型加工性を有し、かつ水蒸気バリア性に優れた、包装材料、工業材料に好適な防湿性ポリエステルシートを成形することによって得られるＰＴＰ包装用容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルシート、特にポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴとも呼ぶ）の無配向非晶質のシートは、成型加工性、機械的強度、透明性に優れており、工業用途や食品包装用シートとしても広く使用されている。しかし、食品包装用シートとして使用する場合、ポリエステルシート単独では、食品包材にとって極めて重要な性能の一つである、酸素および水蒸気などの遮断性いわゆるガスバリア性に欠ける。
【０００３】
そこで、水蒸気バリア性の必要な用途に関しては、ポリエステル系樹脂の素材ではなく、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂のシート、あるいはポリ塩化ビニルなどが使用されてきた。しかしながら、オレフィン系樹脂の場合、加工性の困難さや透明性に課題がある。またポリ塩化ビニル系樹脂の場合は、成形性が良好で力学特性も特に問題はないが、燃焼時のダイオキシン発生などの環境面での問題がある。
【０００４】
環境問題や力学的物性の面で優れたバランスのとれたポリエステル樹脂が最近注目されるようになり、ポリエステルシートの使用量が増加している。
ガスバリア性の向上のためには、金属や金属酸化物を蒸着したりガスバリア性有機物の積層したりすることなどが行われている。金属、金属酸化物の蒸着の場合は、成型加工の時に変形や応力が発生する加工に対しては耐久性が無い欠点があり、また経済的にも高価である。ガスバリア性の有機樹脂としてポリ塩化ビニリデンを塗布積層する方法は、ポリ塩化ビニルと同じように環境に対する負荷の点から代替が求められている。また、ポリエステルシートにメタキシリレン基含有ポリアミドを積層する方法が開示されているが、水蒸気バリア性が不十分である。（特開平８−３００５８６号公報参照）  ＰＥＴの代わりにポリエチレンナフタレートやポリエチレンイソフタレートを用いる方法も開示されているが、成形品が脆いという欠点を有している。（特開平８−３００５８６号公報、特開昭６１−４３５６１号公報参照）
【特許文献１】特開平８−３００５８６号公報
【特許文献２】特開平１０−２５００１５号公報
【特許文献３】特開昭６１−４３５６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記の問題点を解決し、優れた成型加工性を有し、かつ水蒸気バリア性に優れた包装材料として好適な防湿性ポリエステルシートから得られるＰＴＰ包装用容器を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、主としてポリエステルからなる無配向の基材シートの少なくとも片面に、ハロゲンを含まない撥水性樹脂からなる厚さ５〜２０μｍの塗布層である表面エネルギーが５０ダイン／ｃｍ以下の防湿層が形成されている防湿性ポリエステルシートを成形することによって得られるＰＴＰ包装用容器である。好ましい態様は、前記ポリエステルが芳香族ジカルボン酸成分とグリコール成分とからなるポリエステル、特にエチレンテレフタレートを主繰り返し単位とするポリエステルであるＰＴＰ包装用容器である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明における防湿性ポリエステルシートは、ポリエステルからなる基材シートの少なくとも片面に、撥水性樹脂からなる防湿層が形成されている。前記撥水性樹脂からなる防湿層は、基材シートとの密着性に優れており、かつ、真空成型などの成型加工に十分耐える延伸性を有しており、防湿層が基材シートより剥がれたり、あるいは防湿層が割れたりすることが抑制される為、優れたガスバリア性を発現することができる。この場合、防湿層は撥水性の樹脂で構成されることにより、水蒸気の吸着を阻害し、防湿層が形成されたポリエステルのシートの水蒸気透過性を低下させることができる。
すなわち、このような防湿層を有する本発明の防湿性ポリエステルシートは、成型加工性に優れ、成型後の水蒸気バリア性に優れるという特長を有している。したがって水蒸気バリア性の要求される包装用途に好適なポリエステルシートである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に、本発明について詳細に説明する。
本発明において基材シートとして使用するポリエステルは、好ましくは、主として芳香族ジカルボン酸成分とグリコール成分とから得られるポリエステルであり、さらに好ましくは、芳香族ジカルボン酸成分単位が酸成分の８５モル％以上含むポリエステルであり、特に好ましくは、芳香族ジカルボン酸単位が酸性分の９５モル％以上含むポリエステルである。
【０００９】
本発明に係るポリエステルを構成する芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェノール−４、４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸およびその機能的誘導体が挙げられる。
【００１０】
本発明に係るポリエステルを構成するグリコール成分としては、エチレングリコール、１、３−トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコールなどが挙げられる。
【００１１】
前記ポリエステル中に共重合して使用される酸成分としては、テレフタル酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニル−４、４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプロン酸等のオキシ酸およびその機能的誘導体、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸およびその機能的誘導体、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸及びその機能的誘導体などがあげられる。
【００１２】
前記ポリエステル中に共重合して使用されるグリコール成分としては、エチレングリコール、１、３−トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物などの芳香族グリコール、ポリエチレングリコール、ポリブチレングリコールなどのポリアルキレングリコールなどが挙げられる。
【００１３】
さらに単官能化合物、例えば安息香酸、ナフトエ酸などを共重合しても良く、また、多官能化合物、例えばトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル酸、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパンなどを共重合させても良い。
【００１４】
本発明に係るポリエステルの最も好ましい一例は、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートから構成される線状ポリエステルであり、更に好ましくはエチレンテレフタレート単位を８５モル％以上含む線状ポリエステルであり、特に好ましくはエチレンテレフタレート単位を９５モル％以上含む線状ポリエステルが、透明性や機械的強度などが優れているので好適である。
【００１５】
また、本発明に係るポリエステルの好ましい他の一例は、主たる繰り返し単位がエチレン−２、６−ナフタレートから構成される線状ポリエステルであり、さらに好ましくはエチレン−２、６−ナフタレート単位を８５モル％以上含む線状ポリエステルであり、特に好ましくはエチレン−２、６−ナフタレート単位を９５モル％以上含む線状ポリエステルが透明性、機械的強度、耐熱性などが優れているので好適である。
【００１６】
また本発明に係るポリエステルの好ましいその他の例としては、プロピレンテレフタレート単位を８５モル％以上含む線状ポリエステル、１、４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート単位を８５モル％以上含む線状ポリエステル、またはブチレンテレフタレート単位を８５モル％以上含む線状ポリエステルである。
前記のポリエステルは、本発明の目的とする特性を損なわない範囲で、お互いに少なくとも一種を混合使用することができる。
【００１７】
前記のポリエステルは、従来公知の製造方法によって製造することが出来る。即ち、ＰＥＴの場合には、テレフタル酸とエチレングリコール及び必要により他の共重合成分を直接反応させて水を留去しエステル化した後、重縮合触媒としてＧｅ、Ｓｂ、Ｔｉ、またはアルミニウムの化合物のうち少なくとも一つの化合物および安定剤としてリン酸系化合物、亜リン酸系化合物、ホスホン酸系化合物、ホスフイン酸系化合物、ホスフインオキサイド系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフイン酸系化合物、ホスフイン系化合物のうち少なくとも一つの化合物を用いて、減圧下に重縮合を行う直接エステル化法、または、エステル交換触媒としてマグネシウム化合物、カルシウム化合物、コバルト化合物、マンガン化合物、亜鉛化合物などの化合物のうち少なくとも一つの化合物を用いてテレフタル酸ジメチルとエチレングリコール及び必要により他の共重合成分を反応させてメチルアルコールを留去しエステル交換させた後、前記の重縮合触媒や安定剤を用いて減圧下に重縮合を行うエステル交換法により製造される。
【００１８】
また必要に応じて、極限粘度を増大させために固相重合を行うことができる。固相重合前の結晶化促進のため、溶融重縮合ポリエステルを吸湿させたあと加熱結晶化させたり、また水蒸気を直接ポリエステルチップに吹きつけて加熱結晶化させたりしてもよい。
【００１９】
前記溶融重縮合反応は、回分式反応装置で行っても良いし、また連続式反応装置で行っても良い。これらいずれの方式においても、溶融重縮合反応は１段階で行っても良いし、また多段階に分けて行っても良い。固相重合反応は、溶融重縮合反応と同様、回分式装置や連続式装置で行うことが出来る。溶融重縮合と固相重合は連続で行っても良いし、分割して行ってもよい。
【００２０】
本発明に使用するポリエステルの極限粘度は０．６３〜２．００ｄｌ／ｇ、好ましくは０．６５〜１．５０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．７０〜１．００ｄｌ／ｇの範囲である。極限粘度が０．６３ｄｌ／ｇ未満では、防湿性ポリエステルシートの基材シートの極限粘度が０．６０ｄｌ／ｇを保持することが非常に難しく、後記する様に得られた基材シートの引張衝撃強度特性が極端に低下し問題となる。また、２．００ｄｌ／ｇを越えるポリエステルを得るには長時間の固相重合反応によるしかなく、コストアップにつながり、経済性で問題となる。
【００２１】
本発明に係るポリエステルの基材シートは、前記のポリエステルから選ばれる少なくとも一種のポリエステルと非晶性ポリエステルとの混合物であることが好ましい。このような混合物とすることにより、ポリエステルの基材シートと防湿層との密着性、もしくはアンダーコート層との密着性が向上し、剥がれ等が起こりにくいため、シートを成形加工した後の防湿性の低下を抑えることができる。
【００２２】
非晶性ポリエステルとしては、芳香族ジカルボン酸単位が酸成分の８５モル％以上含むポリエステルが好ましく、特に好ましくは、芳香族ジカルボン酸単位が酸成分の９５モル％以上含む線状ポリエステルである。
非晶性ポリエステル樹脂に用いられるジカルボン酸成分およびグリコール成分としては、前述したものが同様に用いられるが、芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が好ましい。
グリコールとしては炭素数２〜１０の脂肪族または脂環族グリコールが共重合されているものが好ましく、さらにはエチレングリコール５０〜９５モル％に対して、ジエチレングリコール、ネオぺンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールの少なくともいずれかが５〜５０モル％共重合されたものであることが好ましい。この中でもエチレングリコールとネオぺンチルグリコール、エチレングリコールとシクロヘキサンジメタノールの組み合せが好ましい。
本発明に係る非晶性ポリエステル樹脂は、上記のテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸以外の他のジカルボン酸やエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオぺンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール以外の他の多価アルコール成分が共重合されていても良い。
【００２３】
非晶性ポリエステルの添加量は、本発明の目的とする防湿性ポリエステルシートの特性を損なわない範囲であることが必要である。
非晶性ポリエステルの極限粘度は０．４ｄｌ／ｇ以上であることが好ましく、さらには０．５ｄｌ／ｇ以上、また、２．０ｄｌ／ｇ以下、さらには１．５ｄｌ／ｇ以下であることが好ましい。
【００２４】
本発明に係るポリエステルの基材シート中の環状オリゴマーの含有量は、０．７０質量％以下であることが好ましい。前記ポリエステル基材シート中の環状オリゴマーの含有量が０．７０質量％を越える場合には、前記ポリエステルの基材シートと後記する防湿性塗布層との接着性が悪くなるために、成形時に防湿層が剥がれてしまい、問題となることがある。これは、防湿層などの塗布時に塗布液中の溶剤や乾燥時の熱の作用によって前記ポリエステルの基材シートの表面に環状オリゴマーが析出して防湿層などの接着性を阻害したり、また前記ポリエステルの基材シートに含有された環状オリゴマーが塗布液に移行し、これがグラビアロールの目詰まりを引き起こし、塗布ムラが発生して防湿層の塗布が不完全になったりするため、延伸時に剥がれ易くなる。またこれらの原因により防湿層にピンホールが発生したりして十分に均一な防湿層にならず、成型加工後に防湿層にクラックが発生するなどといった理由が考えられる。
【００２５】
本発明に係るポリエステルの基材シートの環状オリゴマーの含有量を０．７０質量％以下に維持するためには、少なくとも約０．６８質量％以下のポリエステルを用いて基材シートを得ることが好ましい。なお、ポリエステルの環状オリゴマーを０．６８質量％以下に低減するための方法としては、前記した固相重合法、加熱処理法などを採用することができる。また、ポリエステルの基材シートの製造時にオリゴマーが増加するため、シート製造時には、押出し成形温度などを必要以上に高温にしないことが好ましく、また溶融時間を短くするなどの点に留意する必要がある。なお、ポリエステルの基材シートのオリゴマー量は現実的な生産の面からは０．０５質量％以上である。
【００２６】
ここで、ポリエステルは一般に種々の重合度の環状オリゴマーを含有しているが、本発明でいう環状オリゴマーとは、ポリエステルが含有している環状オリゴマーのうちで最も含有量が高い環状オリゴマーを意味し、例えば、エチレンテレフタレートを主繰返し単位とするポリエステルの場合には環状３量体のことである。
【００２７】
さらにまた、本発明に係るポリエステルのジエチレングリコール単位（ＤＥＧとも略記する）含有量は、１．０〜５．０モル％の範囲であることが好ましい。ＤＥＧ含有量が１．０モル％未満の場合は、得られるポリエステルの基材シートと後記する防湿性塗布層との接着性が弱くなり、ＰＴＰ成形時に防湿層が剥がれてしまい、問題となる場合がある。またポリエステルの生産面では非常に生産性が悪い条件で生産をすることが必要となり、現実的でない。また、ＤＥＧ含有量が５．０モル％を超える場合は、防湿層を塗布する際にポリエステルの基材シート表面に溶剤によるクレージングが発生し易くなり、延伸時に防湿層がひび割れし易くなることがある。また、このため防湿性ポリエステルシートの引張衝撃強度特性が低下したり、またＰＴＰ成形時に割れが発生したりして問題となることがある。
【００２８】
また本発明に係るポリエステルの基材シートには、さらにポリエステル・ポリエーテルエラストマーやポリエステル・ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性ポリエステルエラストマーを本発明の目的とする特性を損なわない範囲で添加することができる。
【００２９】
また本発明に係るポリエステルの基材シートを構成するポリエステル組成物には、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤、酸素吸収剤、酸素捕獲剤、外部より添加する滑剤や反応中に内部析出させた滑剤、離型剤、核剤、安定剤、帯電防止剤、顔料などの各種の添加剤を本発明の目的とする特性を損なわない範囲で適宜添加することができる。
【００３０】
本発明に係るポリエステルの基材シートの製造方法については特に限定しないが、単軸押出機や二軸押出機によるＴダイ押出法により、前記ポリエステル組成物を溶融しダイスから押出して、冷却ドラム上にキャストして、所定の幅、厚さの無配向で非晶質のポリエステルシートを得ることが出来る。本発明に係るポリエステルの基材シートは、成形性の点で無配向であることが好ましいが、成形性や透明性が問題にならない範囲で１．５倍までであれば１軸あるいは２軸方向に延伸して配向させてあっても構わない。本発明に係るポリエステルの基材シートの結晶化度についても、成形性や透明性が問題にならない範囲であれば結晶化していても構わない。結晶化を抑制するためには冷却ドラム上にキャストする際の溶融樹脂の冷却速度を速めることが好ましい。そのためにタッチロールや多段冷却ロールを使用すると成形性や透明性の優れたポリエステルの基材シートが得られることができる。
また本発明に係るポリエステルの基材シートは、前記ポリエステル組成物からなる単層シートであっても二種以上のポリエステルを積層した多層シートであってもよい。
【００３１】
本発明におけるポリエステルの基材シートの厚さは使用目的によって異なるが、０．０５〜１．５ｍｍの範囲である。例えば、ＰＴＰ包装に使用する場合は、０．１〜０．４ｍｍが好ましい。
本発明に係るポリエステルの基材シートの引張衝撃強度は、２０ｋｊ／ｍ2以上、好ましくは３０ｋｊ／ｍ2以上、さらに好ましくは３５ｋｊ／ｍ2以上、もっとも好ましくは４０ｋｊ／ｍ2以上であることが望ましい。ポリエステルの基材シートの引張衝撃強度が２０ｋｊ／ｍ2未満の場合は、防湿層を塗布した後の耐衝撃性が低くなり、ＰＴＰ成型加工時に割れが発生する場合がある。
【００３２】
防湿層を塗布する際の塗布液の影響で、ポリエステルの基材シートの表面にクラックが入って、耐衝撃性が低下することがある。この低下を見越して、ポリエステルの基材シートとしては高い耐衝撃性を確保するのが好ましい。本発明に係るポリエステルの基材シートの極限粘度は、０．６０ｄｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．６５ｄｌ／ｇ以上、さらに好ましくは０．７０ｄｌ／ｇ以上、最も好ましくは０．７５ｄｌ／ｇ以上である。得られたポリエステルの基材シートの極限粘度が０．６０ｄｌ／ｇ未満の場合は、引張衝撃強度が２０ｋｊ／ｍ2に達しない場合がある。
ポリエステルの基材シートの引張衝撃強度を２０ｋｊ／ｍ2にする方法としては、ポリエステルの基材シートの極限粘度を０．６０ｄｌ／ｇ以上にする方法、非晶性ポリエステル等をブレンドする方法などを適宜用いる。多層の基材シートにする場合は、いずれの構成層のポリエステルも、極限粘度が０．６０ｄｌ／ｇ以上であることが望ましい。
【００３３】
本発明における防湿層は、構成する樹脂が撥水性を有していることが必要である。撥水性を有している樹脂としては、炭化水素系樹脂、シリコン系樹脂が挙げられる。
炭化水素系樹脂としては、ポリオレフィン、長鎖アルキル基含有樹脂、ゴム、ラバー成分などが挙げられる。
シリコン系樹脂としては、縮合型である末端にシラノール基を含有するポリジメチルシロキサンをベースポリマーとし、架橋剤としてポリメチルハイドロジェンシロキサンを配合し、有機スズ触媒の存在下で加熱により縮合するものや、付加型であるビニル基を含有するポリジメチルシロキサンをベースポリマーとし、架橋剤としてポリメチルハイドロジェンシロキサンを配合して、白金触媒の存在下で反応、硬化させるもの、あるいは光カチオン硬化機構を利用したＵＶ硬化型などが挙げられる。
【００３４】
撥水性の尺度として、水の接触角、あるいは水とヨウ化メチレンの接触角から算出する表面エネルギー（Ｊ.  Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ.Ｓｃｉ.,１９６９年,１３巻，ｐ．１７４１に記載の方法）を使用することができる。
本発明の撥水性樹脂からなる防湿層としては、その水の接触角が、好ましくは７０度以上、更に好ましくは８０度以上、最も好ましくは９０度以上の接触角を有するものを使用することが有効である。水の接触角の上限は特に無いが、一般に１２０度以下である。防湿層の表面自由エネルギーでは、好ましくは５０ダイン／ｃｍ以下、更に好ましくは４５ダイン／ｃｍ以下、最も好ましくは４０ダイン／ｃｍ以下で良好な防湿性が発現できる。また、防湿層の表面自由エネルギーの水素結合成分が９ダイン／ｃｍ以下であると良好な防湿性が発現する。
【００３５】
本発明における撥水性樹脂からなる防湿層を積層する方法としては、塗布（コーティング）方法が簡便性、実用特性の調整のしやすさから適用される。この場合の樹脂としては、有機溶剤可溶性樹脂、もしくは水溶性樹脂、水分散性樹脂が使用できる。有機溶剤可溶性樹脂としてはシリコン系樹脂が挙げられる。また、水溶性樹脂、水分散性樹脂としては、ゴムラテックス、あるいはポリオレフィンのエマルションがあげられる。中でもゴムラテックスとして、ＳＢＲラテックスがポリエステルの基材シートへの付着性、撥水性の面から好ましい。
【００３６】
本発明において、撥水性樹脂からなる防湿層の厚さは、塗布乾燥後で５〜２０μｍである。５μｍより薄いと防湿性が低下し、２０μｍより厚いと積層シートを巻物にした時にブラッシングないしはブロッキングが生じ、防湿層の裏写りやシート巻出し時の防湿層損壊、更にはシート切断が発生するなどの弊害が生じる。
【００３７】
また、前記の塗布液には、前記の主成分以外に、防湿性シートの成形性、ブロッキング性、防湿性に影響を及ぼさない範囲で、１種以上の添加剤を適宜混合してもよい。使用する添加剤としては、特に制限はなく、たとえば、一般に使用される各種レベリング剤、染料、顔料、顔料分散剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、粘性改質剤、耐光安定剤、金属不活性化剤、過酸化物分解剤、充填剤、補強剤、可塑剤、潤滑剤、防食剤、防鋳剤、乳化剤、鋳型脱色剤、蛍光性増白剤、有機防炎剤、無機防炎剤、滴下防止剤、溶融流改質剤、静電防止剤などを挙げることができる。
【００３８】
撥水性樹脂の塗布液をポリエステルの基材シートヘ塗布する方法としては、従来公知の浸漬法、スプレー法、グラビヤコーティング法、リバースロールコーティング法、ダイレクトロールコーティング法、カーテンフローコーティング法、エアナイフコーティング法、スクイズコーティング法、キスコーティング法、ブレードコーティング法、コンマコーティング法等で実施すればよいが、良好な防湿性及び均一な塗布層膜厚を得るためには、グラビヤコーティング法を用いることが望ましい。塗布後は、４０〜１００℃で塗布液を乾燥して、撥水性樹脂の塗布層を得ることができる。
【００３９】
本発明における防湿性ポリエステルシートは、その表面にコロナ処理をはじめとする表面活性処理を施したり、印刷、各種機能コーティング、ラミネート等を行うことにより諸性能を付加し、その利用価値をさらに向上させることも可能である。
【００４０】
本発明における防湿性ポリエステルシートは、真空成形、圧空成形、プラグアシスト成形などの方法によって絞り加工、曲げ加工、捻り加工などされるが、これらに限定されるものではない。本発明の防湿性ポリエステルシートは成形性と防湿性を備えているので、特に食品や薬品や金属部品のＰＴＰ用包装容器として有用である。なお、ＰＴＰ包装（ＰｒｅｓｓＴｈｒｏｕｇｈ Ｐａｃｋａｇｅ）とは、例えば、錠剤やカプセル剤などの包装形態の一つで、指で押し出して薬を取り出すことができる包装形態である。一錠単位での密封性、透視性、取出し性、分割性、携帯性等の特徴をもち、特に医薬品や食品の包装形態として広く採用されている。被包装物である各種錠剤等の形状に合わせてシートを熱成型し、そのポケットに被包装物を充填し、アルミ箔などでシールするものである。
【実施例】
【００４１】
以下本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定させるものではない。なお、本明細書中における主な特性値の測定法を以下に説明する。
（１）ポリエステルの極限粘度（ＩＶ）
１、１、２、２一テトラクロルエタン／フエノール（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求めた。
【００４２】
（２）基材シートおよび防湿塗布層の厚さ
撥水性樹脂の塗布層を設ける前の基材シートの厚さをマイクロメーター（ファインリューフ社製、ミリトロン１２４５Ｄ）を用いて測定した。塗布層の厚さは、塗布乾燥後のシートの塗布層面をエチルアルコールを含ませたガーゼで擦って塗布層を除去し、塗布層除去前後のシートの厚さをマイクロメーター（ファインリューフ社製、ミリトロン１２４５Ｄ）を用いて測定してその差から塗布層の厚さを計算した。
【００４３】
（３）撥水性樹脂の水の接触角
協和界面科学（株）製接触角計ＣＡ−Ｘ型を使用し、２５℃、６０ＲＨ％雰囲気条件下で、塗布乾燥後のシートの塗布層面にイオン交換水を約０．０５ｍｌ滴下し、３０秒後の接触角を測定した。
【００４４】
（４）ヘイズ値
作製した防湿層が塗布積層された無配向で非晶質のポリエステルシートを８ｃｍ×１０ｃｍの短冊状に２枚切り取り、ヘイズメーター（（有）東京電色製、ＴＣ−Ｈ３ＤＰ）で各８点を２回測定する。計１６点の測定値の平均値をヘイズ値（％）とした。
（５）水蒸気バリア性の測定
作製した防湿層が塗布積層された無配向で非晶質のポリエステルシートを４０℃、１００％ＲＨの雰囲気条件でモコン社（ＭＯＣＯＮ社、米国）製の測定器（ＰＡＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ）を用いて測定した。
【００４５】
（６）裏移り性評価
基材シートに撥水性樹脂の塗布液を塗布し、ついで乾燥した後、連続的に６インチ紙管にロール状に巻き取った。巻き取ったロールを２５℃の雰囲気の部屋に３日間放置した後、シートを巻き出し、シートの表面を目視観察して裏移りのあるものを×、裏移りのないものを○として評価した。
【００４６】
（７）成型加工評価
作製した防湿層が塗布積層された無配向で非晶質のポリエステルシートを２軸延伸装置（東洋精機株式会社製）で９０℃下、直交するＸ−Ｙ方向に２００×２００％の比率で同時２軸延伸し、熱成形加工における変形を想定した延伸サンプルを得て、目視で延伸が均一であるものは○、不均一なものは×とし、更に延伸変形後のヘイズ値、水蒸気バリア性を評価した。
【００４７】
（７）ＰＴＰ成形加工性
作製した防湿層が塗布積層された無配向で非晶質のポリエステルシートをスリットし、ロール状に巻き取り、真空成型機にセットして成型温度１００℃でＰＴＰ容器（３号カプセル）の成型を行い、成形加工後の水蒸気バリア性を評価した。
【００４８】
（実施例１）
極限粘度０．７５ｄｌ／ｇのＰＥＴを予備結晶化後、１３０℃で１０時間真空乾燥し、Ｔダイを有する押出し機を用いて２８０℃で溶融押出しし、表面温度４０℃のドラム上で急冷固化して厚さ２００μｍの無配向で非晶質のポリエステルシートを得た。得られたシートの片面に、スチレン−ブタジエン樹脂ラテックス（パテラコール（Ｒ）５２７、大日本インキ化学工業（株）製、固形分４６質量％）をグラビアロールコート法により乾燥後厚みが１０μｍとなる様に塗布し、引き続き乾燥炉に導き、７０℃で３分間乾燥し、厚さは２１０μｍの防湿層が形成された積層ポリエステルシートを得た。該防湿層が形成されたポリエステルシートの透明性、水蒸気バリア性を測定した結果を表１に示す。
【００４９】
（実施例２、３、比較例１〜４）
撥水性樹脂の塗布液および塗布層厚み、基材シートの種類を表１に示したように変更した以外は、実施例１と同様の手順で防湿層が塗布積層された無配向で非晶質のポリエステルシートを得た。該防湿層が形成されたポリエステルシートの透明性、水蒸気バリア性を測定した結果を表１に示す。比較例２においては基材シートの原料としてポリプロピレン（ＰＰ：融点１６０℃、メルトフローレート２．５ｇ／１０分、住友化学工業（株）製）を用いた。
【００５０】
（実施例４）
固相重合により得られた、極限粘度１．０２ｄｌ／ｇのＰＥＴ１００質量部と極限粘度０．７３ｄｌ／ｇのテレフタル酸とエチレングリコール（ＥＧと略記する）およびネオぺンチルグリコール（ＮＰＧと略記する）からの共重合ポリエステル（ＥＧ／ＮＰＧ共重合比＝７／３、極限粘度０．７３ｄｌ／ｇ）５質量部を乾燥し、Ｔダイを有する押出し機を用いて２８０℃で押出し、表面温度４０℃のドラム上で急冷固化して厚さ２００μｍの無配向で非晶質のポリエステルシートを得た。得られたシートの片面に、スチレン−ブタジエン樹脂ラテックス（パテラコール（Ｒ）５２７、大日本インキ化学工業（株）製、固形分４６質量％）をグラビアロールコート法により乾燥後厚みが１０μｍとなる様に塗布し、引き続き乾燥炉に導き、７０℃で３分間乾燥し、厚さは２１０μｍのポリエステルシートを得た。該防湿層が形成された積層ポリエステルシートの透明性はヘイズ値で１．３％、水蒸気バリア性は３ｇ／ｍ2／ｄａｙであった。延伸加工の加工性は良好で、延伸変形後のヘイズ値は１．２％、水蒸気バリア性は５ｇ／ｍ2／ｄａｙであった。
【００５１】
【表１】
0004617663.tif 000002
【００５２】
【表２】
0004617663.tif 000003
＊１：ＳＢＲラテックス（大日本インキ化学工業（株）製、パテラコール（Ｒ）５２７）
＊２：ポリオレフィンエマルジョン（東邦化学工業（株）製、ハイテック（Ｒ）３１２１）
＊３：シリコーン樹脂（ＧＥ東芝シリコーン（株）製、ＵＭ−１１０）
【００５３】
（実施例５）
実施例１で得られた防湿層が形成されたポリエステルシートをスリットし、ロール状のシートを作製し、真空成型機にて成型温度１００℃でＰＴＰ容器（３号カプセル）の成型を行った。成型は問題なく行うことができ、透明性が良く、真空成型加工前の加熱部のブロッキング、幅縮みはなかった。成型品の加工部の厚さは、側面が５６μｍ、上部が１３５μであった。３号カプセルサイズ１０ポケット１シートの透湿度は、１３．２ｍｇ／１シート／ｄａｙであった。
【００５４】
実施例１〜５のとおり、本発明の防湿層が形成されたポリエステルシートは、比較例１の防湿層が無いポリエステルシートに比べ水蒸気バリア性が高く、かつ比較例２のポリプロピレンシートに対してポリエステルシートの特長である優れた熱成型加工性および透明性を保持している。また、比較例３、４においては防湿層の厚さが本発明の範囲外であるため、水蒸気バリア性が不十分であったり、防湿層が裏移りするという問題を有する。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明によれば、成型加工後も高い水蒸気バリア性を維持することが可能な防湿性ポリエステルシートを成形することによって得られるＰＴＰ包装用容器を提供することができる。