(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式(I) ：
【化１】
0004645871.tif 000053
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は同一又は異なっても良く、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C2-8)アルケニル基、ハロ(C2-6)アルケニル基、(C2-6)アルキニル基、ハロ(C2-6)アルキニル基、(C3-6)シクロアルキル基、同一又は異なっても良い１以上のハロゲン原子を環上に有する(C3-6)シクロアルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルホニル基、アミノ基、同一又は異なっても良く、１又は２個の(C1-8)アルキル基により置換されたアミノ基、(C1-8)アルコキシ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルキルチオ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルキルスルホニル(C1-8)アルキル基、アミノ(C1-8)アルキル基、同一又は異なっても良く、１〜２個の(C1-8)アルキル基により置換されたアミノ(C1-8)アルキル基、カルボキシル基、(C1-8)アルコキシカルボニル基、アミノカルボニル基、同一又は異なっても良く、１又は２個の(C1-8)アルキル基により置換されたアミノカルボニル基、カルボキシ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシカルボニル(C1-8)アルキル基、アミノカルボニル(C1-8)アルキル基、同一又は異なっても良く、１又は２個の(C1-8)アルキル基により置換された置換アミノカルボニル(C1-8)アルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル基、フェノキシ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェノキシ基、フェニルチオ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニルチオ基、フェニルアミノ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニルアミノ基、フェニル(C1-8)アルキル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル(C1-8)アルキル基、フェニル(C1-8)アルコキシ基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル(C1-8)アルコキシ基を示す。又、Ｒ2 及びＲ3 はお互い結合して(C2-8)アルキレン基を形成することもできる。
Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 は同一又は異なっても良く、水素原子、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C2-6)アルケニル基、ハロ(C2-6)アルケニル基、(C2-6)アルキニル基、ハロ(C2-6)アルキニル基、(C3-6)シクロアルキル基、同一又は異なっても良い１以上のハロゲン原子を環上に有する(C3-6)シクロアルキル基、(C1-8)アルコキシ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルキルチオ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルキルスルホニル(C1-8)アルキル基、アミノ(C1-8)アルキル基、同一又は異なっても良く、１〜２個の(C1-8)アルキル基により置換されたアミノ(C1-8)アルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基又はフェニル(C1-8)アルキル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル(C1-8)アルキル基を示す。
Ｒ4 及びＲ5 、Ｒ5 及びＲ6 そしてＲ6 及びＲ7 はそれぞれお互い結合して(C2-6)アルキレン基を形成することもできる。
Ｒ9 はフェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル基、ナフチル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換ナフチル基、ピリジル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換ピリジル基、チエニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換チエニル基、フリル基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フリル基を示す。〕
で表されるイソキサゾリン誘導体。
【請求項２】
Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 が同一又は異なっても良く、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C2-8)アルケニル基、ハロ(C2-6)アルケニル基、(C2-6)アルキニル基、ハロ(C2-6)アルキニル基、(C3-6)シクロアルキル基、同一又は異なっても良い１以上のハロゲン原子を環上に有する(C3-6)シクロアルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルホニル基、アミノ基、同一又は異なっても良く、１〜２個の(C1-8)アルキル基により置換されたアミノ基、(C1-8)アルコキシ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルキルチオ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルキルスルホニル(C1-8)アルキル基、アミノ(C1-8)アルキル基、同一又は異なっても良く、１又は２個の(C1-8)アルキル基により置換されたアミノ(C1-8)アルキル基、カルボキシル基、(C1-8)アルコキシカルボニル基、アミノカルボニル基、同一又は異なっても良く、１又は２個の(C1-8)アルキル基により置換されたアミノカルボニル基、カルボキシ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシカルボニル(C1-8)アルキル基、アミノカルボニル(C1-8)アルキル基、同一又は異なっても良く、１又は２個の(C1-8)アルキル基により置換された置換アミノカルボニル(C1-8)アルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル基、フェノキシ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェノキシ基、フェニルチオ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニルチオ基、フェニルアミノ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニルアミノ基、フェニル(C1-8)アルキル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル(C1-8)アルキル基、フェニル(C1-8)アルコキシ基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル(C1-8)アルコキシ基を示し、Ｒ2 及びＲ3 がお互い結合して(C2-6)アルキレン基を形成することもでき、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 が同一又は異なっても良く、水素原子、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C3-6)シクロアルキル基、同一又は異なっても良い１以上のハロゲン原子を環上に有する(C3-6)シクロアルキル基、(C1-8)アルキルチオ(C1-8)アルキル基又は(C1-8)アルキルスルホニル(C1-8)アルキル基を示し、Ｒ4 及びＲ5 、Ｒ5 及びＲ6 そしてＲ6 及びＲ7 がそれぞれお互い結合して(C2-6)アルキレン基を形成することもでき、Ｒ9 がフェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル基、ナフチル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換ナフチル基、ピリジル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換ピリジル基、チエニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換チエニル基、フリル基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、��ロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フリル基を示す請求項１記載のイソキサゾリン誘導体。
【請求項３】
Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 が同一又は異なっても良く、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C2-8)アルケニル基、ハロ(C2-6)アルケニル基、(C2-6)アルキニル基、ハロ(C2-6)アルキニル基、(C3-6)シクロアルキル基、同一又は異なっても良い１以上のハロゲン原子を環上に有する(C3-6)シクロアルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルホニル基、アミノ基、同一又は異なっても良く、１又は２個の(C1-8)アルキル基により置換されたアミノ基、(C1-8)アルコキシ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルキルチオ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルキルスルホニル(C1-8)アルキル基、アミノ(C1-8)アルキル基、同一又は異なっても良く、１〜２個の(C1-8)アルキル基により置換されたアミノ(C1-8)アルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル基、フェニル(C1-8)アルキル基、フェニル(C1-8)アルコキシ基、フェノキシ基、フェニルアミノ基又はフェニルチオ基を示し、Ｒ2 及びＲ3 がお互い結合して(C2-6)アルキレン基を形成することもでき、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 が同一又は異なっても良く、水素原子、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C3-6)シクロアルキル基、同一又は異なっても良い１以上のハロゲン原子を環上に有する(C3-6)シクロアルキル基、(C1-8)アルキルチオ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルキルスルホニル(C1-8)アルキル基を示し、Ｒ6 及びＲ7 はお互い結合して(C2-6)アルキレン基を形成することもでき、Ｒ9 がフェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、ナフチル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換ナフチル基、ピリジル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以���の置換基を環上に有する置換ピリジル基、チエニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換チエニル基、フリル基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フリル基を示す請求項２記載のイソキサゾリン誘導体。
【請求項４】
Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 が同一又は異なっても良く、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C2-8)アルケニル基、ハロ(C2-6)アルケニル基、(C2-6)アルキニル基、ハロ(C2-6)アルキニル基、(C3-6)シクロアルキル基、同一又は異なっても良い１以上のハロゲン原子を環上に有する(C3-6)シクロアルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルホニル基、アミノ基、同一又は異なっても良く、１又は２個の(C1-8)アルキル基により置換されたアミノ基、(C1-8)アルコキシ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルキルチオ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルキルスルホニル(C1-8)アルキル基、アミノ(C1-8)アルキル基、同一又は異なっても良く、１〜２個の(C1-8)アルキル基により置換されたアミノ(C1-8)アルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ (C1-8) アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、フェノキシ基、フェニルアミノ基、フェニルチオ基、フェニル(C1-8)アルキル基又はフェニル(C1-8)アルコキシ基を示し、Ｒ2 及びＲ3 はお互い結合して(C2-6)アルキレン基を形成することもでき、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 が同一又は異なっても良く、水素原子、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C3-6)シクロアルキル基、同一又は異なっても良い１以上のハロゲン原子を環上に有する(C3-6)シクロアルキル基、(C1-8)アルキルチオ(C1-8)アルキル基又は(C1-8)アルキルスルホニル(C1-8)アルキル基を示し、Ｒ6 及びＲ7 がお互い結合して(C2-6)アルキレン基を形成することもでき、Ｒ9 がフェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、チエニル基又はフリル基を示す請求項３記載のイソキサゾリン誘導体。
【請求項５】
請求項１、２、３又は４いずれか一項記載のイソキサゾリン誘導体を有効成分として含有することを特徴とする除草剤。
【請求項６】
請求項５記載のイソキサゾリン誘導体を有効成分として含有する除草剤の有効量を対象植物又は土壌に処理することを特徴とする除草剤の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規なイソキサゾリン誘導体及びそれらを有効成分として含有することを特徴とする除草剤並びにその使用方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ヨーロッパ特許第３３４１２０号、特開平５−１７８８４４号、特開平９−１４３１７１号公報にはイソキサゾリン誘導体が除草剤として有用であることが記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等は新規な除草剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明の一般式(I) で表されるイソキサゾリン誘導体が文献未記載の新規化合物であり、優れた除草活性を有することを見出し、本発明を完成させたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は一般式(I)
【化２】
0004645871.tif 000002
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は同一又は異なっても良く、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C2-8)アルケニル基、ハロ(C2-6)アルケニル基、(C2-6)アルキニル基、ハロ(C2-6)アルキニル基、(C3-6)シクロアルキル基、同一又は異なっても良い１以上のハロゲン原子を環上に有する(C3-6)シクロアルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルホニル基、アミノ基、同一又は異なっても良く、１又は２個の(C1-8)アルキル基により置換されたアミノ基、(C1-8)アルコキシ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルキルチオ(C1-8)アルキル基、
【０００５】
(C1-8)アルキルスルホニル(C1-8)アルキル基、アミノ(C1-8)アルキル基、同一又は異なっても良く、１〜２個の(C1-8)アルキル基により置換されたアミノ(C1-8)アルキル基、カルボキシル基、(C1-8)アルコキシカルボニル基、アミノカルボニル基、同一又は異なっても良く、１又は２個の(C1-8)アルキル基により置換されたアミノカルボニル基、カルボキシ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシカルボニル(C1-8)アルキル基、アミノカルボニル(C1-8)アルキル基、同一又は異なっても良く、１又は２個の(C1-8)アルキル基により置換された置換アミノカルボニル(C1-8)アルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル基、フェノキシ基、
【０００６】
同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェノキシ基、フェニルチオ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニルチオ基、フェニルアミノ基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニルアミノ基、フェニル(C1-8)アルキル基、
【０００７】
同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル(C1-8)アルキル基、フェニル(C1-8)アルコキシ基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル(C1-8)アルコキシ基を示す。又、Ｒ2 及びＲ3 はお互い結合して(C2-8)アルキレン基を形成することもできる。
【０００８】
Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 は同一又は異なっても良く、水素原子、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C2-6)アルケニル基、ハロ(C2-6)アルケニル基、(C2-6)アルキニル基、ハロ(C2-6)アルキニル基、(C3-6)シクロアルキル基、同一又は異なっても良い１以上のハロゲン原子を環上に有する(C3-6)シクロアルキル基、(C1-8)アルコキシ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルキルチオ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルキルスルホニル(C1-8)アルキル基、アミノ(C1-8)アルキル基、同一又は異なっても良く、１〜２個の(C1-8)アルキル基により置換されたアミノ(C1-8)アルキル基、フェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を有する置換フェニル基又はフェニル(C1-8)アルキル基、
【０００９】
同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル(C1-8)アルキル基を示す。
Ｒ4 及びＲ5 、Ｒ5 及びＲ6 そしてＲ6 及びＲ7 はそれぞれお互い結合して(C2-6)アルキレン基を形成することもできる。
Ｒ9 はフェニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フェニル基、ナフチル基、
【００１０】
同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換ナフチル基、ピリジル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換ピリジル基、チエニル基、同一又は異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換チエニル基、
【００１１】
フリル基又は同一若しくは異なっても良く、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、(C1-8)アルキル基、ハロ(C1-8)アルキル基、(C1-8)アルコキシ基、ハロ(C1-8)アルコキシ基、(C1-8)アルキルチオ基、ハロ(C1-8)アルキルチオ基、(C1-8)アルキルスルフィニル基、ハロ(C1-8)アルキルスルフィニル基、(C1-8)アルキルスルホニル基又はハロ(C1-8)アルキルスルホニル基から選択される１以上の置換基を環上に有する置換フリル基を示す。〕
で表されるイソキサゾリン誘導体及び該化合物を有効成分として含有する除草剤並びにその使用方法に関するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の一般式(I) で表されるイソキサゾリン誘導体の一般式の定義において、「ハロゲン原子」とは塩素原子、臭素原子、沃素原子又はフッ素原子を示し、「(C1-8)アルキル基」とは、直鎖状又は分枝状の炭素原子数１〜８個のアルキル基を示し、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、シクロプロピルメチル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロペンチルメチル、ｎ−オクチル等を示し、「ハロ(C1-8)アルキル基」とは、同一又は異なっても良い１以上のハロゲン原子により置換された直鎖状又は分枝状の炭素原子数１〜８個のアルキル基を示し、「(C2-6)アルキレン基」とは、炭素原子数２〜６の直鎖状又は分枝状のアルキレン基を示し、例えばエチレン、プロピレン、トリメチレン、ジメチルメチレン、テトラメチレン、イソブチレン、ジメチルエチレン、ヘキサメチレン等を示す。
【００１３】
「(C3-6)シクロアルキル基」とは、炭素原子数３〜６個の脂環式のアルキル基を示し、例えばシクロプロピル、ジメチルシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等を例示することができ、「(C2-6)アルケニル基」とは、炭素原子数２〜６個の直鎖状又は分枝状のアルケニル基を示し、例えばビニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、イソプロペニル、イソブテニル等を例示することができ、「(C2-6)アルキニル基」とは、炭素原子数２〜６個の直鎖状又は分枝状のアルキニル基を示し、例えばエチニル、プロパルギル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル等を例示することができ、「(C1-8)アルキルチオ」とは、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、ｎ−オクチルチオ等の直鎖状又は分枝状の炭素原子数１〜８個のアルキルチオ基を示し、「(C1-8)アルコキシ基」とは、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−オクチルオキシ等の直鎖状又は分枝状の炭素原子数１〜８個のアルキルオキシ基を例示することができる。
【００１４】
本発明の一般式(I) で表されるイソキサゾリン誘導体は、下記一般式(I-1) で表される光学活性体又はジオステレオマーを有し、本発明はこれらの光学活性体、ジオステレオマー又はこれらを任意の割合で含む異性体をも包含するものである。
【化３】
0004645871.tif 000003
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 及びＲ9 は前記に同じくし、* は不斉炭素原子を示す。）
【００１５】
本発明の一般式(I) で表されるイソキサゾリン誘導体は、例えば以下に示す製造方法により製造することができる。
製造方法１．
【化４】
0004645871.tif 000004
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 及びＲ9 は前記に同じくし、Ｈａｌはハロゲン原子を示す。〕
一般式(I) で表されるイソキサゾリン誘導体は、一般式(III) で表される化合物と一般式(II)で表される化合物を不活性溶媒の存在下又は不存在下、塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
【００１６】
本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の鎖状又は環状エーテル類、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）等のアミド類、ジメチルスルホキシド、１、３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００１７】
本反応で使用する塩基としては無機塩基又は有機塩基を使用することができ、無機塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属原子の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属原子の炭酸塩、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属原子の水素化物、有機塩基としては、例えばトリエチルアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ−メチルピロリジン、１ ,８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセン等を例示することができ、その使用量は一般式(III) で表される化合物に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適宜選択して使用すれば良い。
本反応は等モル反応であるので、各反応剤を等モル使用すれば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使用することもできる。
反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の還流下で行うことができ、反応時間は反応規模、温度等により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲から適宜選択して行えばよい。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製することにより目的物を製造することができる。
【００１８】
一般式(III) で表される化合物は、例えば以下に図示する製造方法により製造することができる。
【化５】
0004645871.tif 000005
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＨａｌは前記に同じ。〕
一般式(IV)で表される化合物と一般式(V) で表される化合物とを塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えば製造方法１で例示の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００１９】
本反応で使用する塩基としては、例えばトリエチルアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ−メチルピロリジン、１ ,８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセン等を例示することができ、その使用量は一般式(IV)で表される化合物に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適宜選択して使用すれば良い。
本反応は等モル反応であるので、各反応剤を等モル使用すれば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使用することができ、反応温度は−２０℃乃至室温程度の範囲で行うことができ、反応時間は反応規模、温度等により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲から適宜選択して行えばよい。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製することにより目的物を製造することができる。又、光学活性体は光学活性カラムクロマトグラフィー等で分離、精製することができる。
【００２０】
【化６】
0004645871.tif 000006
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 及びＲ7 は前記に同じ。〕
又、一般式（III)で表される化合物は一般式(VII) で表されるオキシム類をハロゲン化反応し、反応系内で一般式(IV)で表される化合物を発生させ、次いで一般式(V) で表される化合物と反応させることにより製造することもできる。
【００２１】
製造方法２
【化７】
0004645871.tif 000007
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 及びＨａｌは前記に同じ。〕
製造方法１の一般式(III) で表される化合物の製造方法と同様にして、一般式(IV)で表される化合物と一般式(VI)で表される化合物を反応させ一般式(I) で表されるイソキサゾリン誘導体を製造することもできる。
一般式(IV)で表される化合物は、例えば以下に図示する製造方法により製造することができる。
【００２２】
【化８】
0004645871.tif 000008
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＨａｌは前記に同じ。〕
一般式(IV)で表される化合物は一般式(VII) で表されるオキシム類を適当なハロゲン化剤を用いてハロゲン化することにより製造することができる。
本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えば製造方法１で例示の不活性溶媒の他に水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｔ−ブタノール等のアルコール類を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００２３】
ハロゲン化剤としては、例えば塩素、臭素、沃素、Ｎ−クロロこはく酸イミド、Ｎ−ブロモこはく酸イミド、次亜塩素酸ナトリウム等を例示することができ、その使用量は一般式(VII) で表されるオキシム類に対して等モル乃至過剰モルの範囲から適宜選択して使用すれば良い。
反応温度は−２０℃乃至使用する不活性溶媒の還流下で行うことができ、反応時間は反応規模、温度等により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲から適宜選択して行えば良い。
反応終了後、目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製することにより目的物を製造することができ、精製せずに次の反応に供することもできる。
【００２４】
製造方法３
【化９】
0004645871.tif 000009
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 及びＲ9 は前記に同じ。〕
一般式(VII) で表されるオキシム類をハロゲン化剤の存在下にハロゲン化反応を行い、次いで一般式(VI)で表される化合物を反応させることにより一般式(I) で表されるイソキサゾリン誘導体を製造することができる。
本反応は製造方法１の一般式(III) で表される化合物の製造方法と同様にすることにより、一般式(I) で表されるイソキサゾリン誘導体を製造することができる。
本反応の原料化合物である一般式(VII) 、一般式(II)、一般式(V) 、一般式（VI）で表される化合物は市販の化合物又は公知の方法〔例えば、特開昭６２−５３９６９号公報、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，３２６２（１９５７）、特開平５−１７８８４４公報等〕に従って製造することができる。
【００２５】
【実施例】
以下に本発明の代表的な製造例、処方例及び試験例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１．
３−（５−クロロ−１，３−ジメチルピラゾール−４−イル）−５−メチル−５−（２−メチルフェニルメトキシメチル）イソキサゾリン（Ｎｏ．９４）の製造。
０. ８７ｇ（５ミリモル）の５−クロロ−４−ヒドロキシイミノメチル−１，３−ジメチルピラゾールを１０ｍｌのＤＭＦに溶解し、４０℃以下にて０．６７ｇ（５ミリモル) のＮ−クロロこはく酸イミドを少量づつ加えた。室温にて３０分撹拌後、反応液を水に加えエーテルで抽出し、抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。
【００２６】
得られた残渣を１０ｍｌのエーテルに溶解し１．０６ｇ（６ミリモル）のメタリル２−メチルベンジルエーテルを加え氷冷した。０．６１ｇ（６ミリモル）のトリエチルアミンを滴下し、室温にて２時間撹拌した。反応終了後、反応液を水に加えエーテルで目的物を抽出し、抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した．残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）で精製し１. ５ｇ( 収率；８６％) の目的物を得た。
物性：屈折率  ｎＤ１．５５９３（２１℃）
【００２７】
実施例２．
３−（５−クロロ−１，３−ジメチルピラゾール−４−イル）−５−メチル−５−（２−フルオロフェニルメトキシメチル）イソキサゾリン（Ｎｏ．１０５）の製造。
２０ｇ（１１５ミリモル）の５−クロロ−４−ヒドロキシイミノメチル−１，３−ジメチルピラゾールと１４．４ｇ（１４４ミリモル）のメタリルアルコールを１００ｍｌのエーテルに溶解し氷冷した。該溶液に０. １ｇの水酸化ナトリウムを溶解した８５g(１４４ミリモル) の１２％次亜塩素酸ナトリウムを１０℃以下にて滴下後２時間撹拌した。反応終了後、反応液を水に加えてエーテルで目的物を抽出し、抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去し１７ｇ（収率；６１％）の３−（５−クロロ−１，３−ジメチルピラゾール−４−イル）−５−メチル−５−（２−ヒドロキシメチル）イソキサゾリンを得た。
【００２８】
得られた３−（５−クロロ−１，３−ジメチルピラゾール−４−イル）−５−メチル−５−（２−ヒドロキシメチル）イソキサゾリン０. ７ｇ（２．６７ミリモル）を１０ｍｌのＴＨＦに溶解し０. １２ｇ（３. １６ミリモル）の水素化ナトリウム（６２％）を加え約４０℃で３０分撹拌した後、室温にて０．４２ｇ（２．６７ミリモル）の２−フルオロベンジルクロリドを加えて２時間加熱還流した。反応終了後、反応液を水に加えて酢酸エチルで目的物を抽出し、抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）で精製し０. ８ｇ( 収率；８０％) の目的物を得た。
物性：屈折率  ｎＤ１．５２８８（２１℃）
【００２９】
実施例３．
３−（１−クロロエチル−３，５−ジメチルピラゾール−４−イル）−５−メチル−５−（２，６−ジフルオロフェニルメトキシメチル）イソキサゾリン（Ｎｏ．３７６）の製造。
０. ５ｇ（２. ４８ミリモル）の１−クロロエチル−４−ヒドロキシイミノメチル−３，５−ジメチル−ピラゾールと０．５４ｇ（２. ７２ミリモル）のメタリル２，６−ジフルオロベンジルエーテルを１０ｍｌのエーテルに溶解して氷冷した。該溶液に０. ０５ｇの水酸化ナトリウムを溶解した１．８３ｇ（２. ７２ミリモル) の１２％次亜塩素酸ナトリウムを１０℃以下にて滴下し、滴下終了後２時間撹拌した。反応終了後、反応液を水に加えて目的物をエーテルで抽出し、抽出液を無水硫酸ナトリウム乾燥した後、溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）で精製し０. ７９ｇ( 収率；８０％) の目的物を得た。
物性：屈折率  ｎＤ１．５１９８（２４℃）
【００３０】
実施例と同様にして製造された本発明の一般式(I) で表されるイソキサゾリン誘導体の代表例を第１表及び第２表に例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【化１０】
0004645871.tif 000010
【００３１】
0004645871.tif 000011
【００３２】
0004645871.tif 000012
【００３３】
0004645871.tif 000013
【００３４】
0004645871.tif 000014
【００３５】
0004645871.tif 000015
【００３６】
0004645871.tif 000016
【００３７】
0004645871.tif 000017
【００３８】
0004645871.tif 000018
【００３９】
0004645871.tif 000019
【００４０】
0004645871.tif 000020
【００４１】
0004645871.tif 000021
【００４２】
0004645871.tif 000022
【００４３】
0004645871.tif 000023
【００４４】
0004645871.tif 000024
【００４５】
0004645871.tif 000025
【００４６】
0004645871.tif 000026
【００４７】
0004645871.tif 000027
【００４８】
0004645871.tif 000028
【００４９】
0004645871.tif 000029
【００５０】
0004645871.tif 000030
【００５１】
0004645871.tif 000031
【００５２】
0004645871.tif 000032
【００５３】
0004645871.tif 000033
【００５４】
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【００５５】
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【００５６】
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【００５７】
0004645871.tif 000037
【００５８】
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【００５９】
0004645871.tif 000039
第１表及び第２表中、Ｐｈはフェニル基を、ｃ−は脂環式炭化水素基を示し、物性は融点（℃）又は屈折率ｎＤ（℃）を示す。又、No．６４１及び６４２はNo．１２９（ラセミ体）の光学異性体を示し、物性は光学旋光度を示す。
【００６０】
【化１１】
0004645871.tif 000040
0004645871.tif 000041
【００６１】
本発明の一般式(I) で表されるイソキサゾリン誘導体を有効成分として含有する除草剤は、例えばイヌビエ（イネ科１年生、水田の害草）、タマガヤツリ（カヤツリグサ科１年生草、水田の害草）、マツバイ（カヤツリグサ科多年生草、湿地、水路、水田に発生、水田の多年生害草）、ウリカワ（オモダカ科、水田、湿地、溝に発生する多年生害草）、ホタルイ（カヤツリグサ科多年生草、水田、湿地、溝に発生）、スズメノテッポウ（イネ科雑草、水田、低湿地に発生）、エンバク（イネ科越年草、平地、荒地、畑地に発生）、ヨモギ（キク科多年生草、山野、畑地に発生）、メヒシバ（イネ科１年生草、畑、樹園地の強害草）、ギシギシ（タデ科多年生草、畑地、道端に発生）、コゴメガヤツリ（カヤツリグサ科１年生草、アオビユ（ヒユ科１年生草、空き地、道端、畑地に発生）、オナモミ（キク科１年生草、畑地の害草）、イチビ（アオイ科１年生草、畑地の害草）、ヨウシュチョウセンアサガオ（ヒルガオ科１年生草、畑地の害草）、オオイヌノフグリ（ゴマノハグサ科１〜２年生草、畑地の害草）、ヤエムグラ（アカネ科１年生草、畑地、樹園地の害草）等の水田、畑、樹園地、湿地等に発生する１年生及び多年生雑草を除草するのに有用であり、特に水田におけるイヌビエ、ホタルイ等の雑草の防除に有用である。
【００６２】
又、本発明の一般式(I) で表されるイソキサゾリン誘導体を有効成分として含有する除草剤は出芽前及び出芽後にある雑草に対して優れた除草効果を示すことから、有用植物の植え付け予定地に予め処理するとか、有用植物の植え付け後（有用植物が樹園のごとく既に定植されている場合を含む）雑草の発生始期から生育期に処理することにより本発明除草剤の有する特徴ある生理活性を効果的に発現させることができる。
しかし本発明の除草剤は水田用除草剤として使用することのみならず、例えば一般雑草の除草剤としても使用することができ、例えば刈り取り跡、休耕田畑、畦畔、農道、水路、牧草造成地、墓地、公園、道路、運動場、建物の周辺の空き地、開墾地、線路端、森林等の一般雑草の駆除のために使用することもできる。
この場合、雑草の発生始期までに処理するのが経済的にも最も効果的であるが、必ずしもこれに限定されるものではなく、生育期にある雑草をも防除することが可能である。
【００６３】
本発明の一般式(I) で表されるイソキサゾリン誘導体を除草剤として使用する場合、農薬製剤上の常法に従い、使用上都合の良い形状に製剤して使用するのが一般的である。
即ち、本発明の一般式(I) で表されるイソキサゾリン誘導体は、これらを適当な不活性担体に、又は必要に応じて補助剤と一緒に、適当な割合に配合して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着させ、適宜の剤形、例えば懸濁剤、乳剤、液剤、水和剤、粒剤、粉剤、錠剤等に製剤して使用すれば良い。
【００６４】
本発明で使用できる不活性担体としては固体又は液体の何れであっても良く、固体の担体になりうる材料としては、例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮粉、鋸粉、タバコ茎粉、クルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植物エキス抽出後の残渣、粉砕合成樹脂等の合成重合体、粘土類（例えばカオリン、ベントナイト、酸性白土等）、タルク類（例えばタルク、ピロフィライド等）、シリカ類（例えば珪藻土、珪砂、雲母、ホワイトカーボン〔含水微粉珪素、含水珪酸ともいわれる合成高分散珪酸で、製品により珪酸カルシウムを主成分として含むものもある。〕）、活性炭、イオウ粉末、軽石、焼成珪藻土、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末、硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げることができ、これらは単独で若しくは二種以上の混合物の形で使用される。
【００６５】
液体の担体になりうる材料としては、それ自体溶媒能を有するものの他、溶媒能を有さずとも補助剤の助けにより有効成分化合物を分散させうることとなるものから選択され、例えば代表例として次に挙げる担体を例示できるが、これらは単独で若しくは２種以上の混合物の形で使用され、例えば水、アルコール類（例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール等）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エーテル類（例えばエチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類（例えばケロシン、鉱油等）、芳香族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えばジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等）、エステル類（例えば酢酸エチル、ジイソプピルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ニトリル類（例えばアセトニトリル等）、ジメチルスルホキシド類等を挙げることができる。
【００６６】
他の補助剤としては次に例示する代表的な補助剤をあげることができ、これらの補助剤は目的に応じて使用され、単独、あるいは二種以上の補助剤を併用し、ある場合には全く補助剤を使用しないことも可能である。
有効成分化合物の乳化、分散、可溶化及び又は湿潤の目的のために界面活性剤が使用でき、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、アルキルアリールスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、リグニンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル等の界面活性剤を例示することができる。
又、有効成分化合物の分散安定化、粘着及び又は結合の目的のために、次に例示する補助剤を使用することもでき、例えばカゼイン、ゼラチン、澱粉、メチルセルロ−ス、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、松根油、糠油、ベントナイト、リグニンスルホン酸塩等の補助剤を使用することもできる。
【００６７】
固体製品の流動性改良のために次に挙げる補助剤を使用することもでき、例えばワックス、ステアリン酸塩、燐酸アルキルエステル等の補助剤を使用できる。
懸濁性製品の解こう剤として、例えばナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等の補助剤を使用することもできる。
消泡剤としては、例えばシリコーン油等の補助剤を使用することもできる。
有効成分化合物の配合割合は必要に応じて加減することができ、例えば粉剤或いは粒剤とする場合は０．０１〜５０重量％、又乳剤或いは水和剤とする場合も同様０．０１〜５０重量％が適当である。
本発明の一般式(I) で表されるイソキサゾリン誘導体を有効成分として含有する除草剤は各種雑草を枯殺し若しくは生育を抑制するためにそのまま、又は水等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で殺草若しくは生育抑制に有効な量を当該雑草に、又は当該雑草の発生若しくは成育が好ましくない場所において茎葉又は土壌に適用して使用すればよい。
【００６８】
本発明の一般式(I) で表されるイソキサゾリン誘導体を有効成分として含有する除草剤の使用量は種々の因子、例えば目的、対象雑草、作物の生育状況、雑草の発生傾向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場所、施用時期等により変動するが、有効成分化合物として１ヘクタール当たり０．１ｇ〜１０ｋｇの範囲から目的に応じて適宜選択すれば良い。
本発明の一般式(I) で表されるイソキサゾリン誘導体を有効成分として含有する除草剤を更に防除対象雑草、防除適期の拡大のため、或いは薬量の低減をはかる目的で他の除草剤と混合して使用することも可能である。
【００６９】
以下に本発明の代表的な製剤例及び試験例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、製剤例中、部とあるのは重量部を示す。
製剤例１．
第１表又は第２表記載の化合物                          ５０部
キシレン                                              ４０部
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物        １０部
以上を均一に混合溶解して乳剤とする。
製剤例２．
第１表又は第２表記載の化合物                            ３部
クレー粉末                                            ８２部
珪藻土粉末                                            １５部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。
【００７０】
製剤例３．
第１表又は第２表記載の化合物                            ５部
ベントナイトとクレーの混合粉末                        ９０部
リグニンスルホン酸カルシウム                            ５部
以上を均一に混合し、適量の水を加えて混練し、造粒、乾燥して粒剤とする。
製剤例４．
第１表又は第２表記載の化合物                          ２０部
カオリンと合成高分散珪酸                              ７５部
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルとアル
キルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物              ５部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
【００７１】
試験例１．  出芽前の水田雑草に対する除草効果試験。
１万分の１アールポットに土壌を詰めて水田状態にし、水田雑草であるイヌビエ、ホタルイの種子を出芽前の状態に調整した。これに本発明化合物（第１表又は第２表に記載の化合物）を有効成分とする薬剤を所定薬量（３ｋｇ／ｈａ）の薬液として処理をした。
処理２１日後に除草効果を調査し、無処理と比較して除草率を算出し、下記の基準に従って判定を行った。
除草活性の判定基準。
５・・・１００％の殺草率。
４・・・９０％〜９９％の殺草率。
３・・・７０％〜８９％の殺草率。
２・・・４０％〜６９％の殺草率。
１・・・１％〜３９の殺草率。
０・・・０％の殺草率。
結果を第２表に示す。
【００７２】
試験例２．  出芽後の水田雑草に対する除草効果試験。
１万分の１ア−ルポットに土壌を詰めて水田状態にし、水田雑草であるイヌビエ、ホタルイ及びコナギの種子を一葉期になるように調整した。
これに本発明化合物（第１表に記載の化合物）を有効成分とする薬剤を所定薬量（３ｋｇ／ｈａ）の薬液として処理をした。
処理２１日後に除草効果を調査し、無処理と比較して除草率を算出し、試験例１の基準に従って判定を行った。
結果を第３表に示す。
【００７３】
0004645871.tif 000042
【００７４】
0004645871.tif 000043
【００７５】
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【００７６】
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【００７７】
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【００７８】
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【００７９】
0004645871.tif 000048
【００８０】
0004645871.tif 000049
【００８１】
試験例３．  出芽前のイヌビエに対する除草効果試験。
１万分の１アールポットに土壌を詰めて水田状態にし、水田雑草であるイヌビエの種子を出芽前の状態に調整した。これに本発明化合物を有効成分とする薬剤を所定薬量の薬液として処理をした。
処理２１日後に除草効果を調査し、無処理と比較して除草率を算出し、試験例１の基準に従って判定を行った。
結果を第４表に示す。
【００８２】
試験例４．  出芽後のイヌビエに対する除草効果試験。
１万分の１アールポットに土壌を詰めて水田状態にし、水田雑草であるイヌビエの種子を所定の葉期になるように調整した。
これに本発明化合物を有効成分とする薬剤を所定薬量の薬液として処理をした。処理２１日後に除草効果を調査し、無処理と比較して除草率を算出し、試験例１の基準に従って判定を行った。
結果を第４表に示す。
【００８３】
0004645871.tif 000050
【００８４】
比較区のａ、ｂ、ｃ及びｄの薬剤は以下に示す化合物を使用した。
【化１２】
0004645871.tif 000051
（特開平５−１７８８４４号公報に記載の化合物）
【化１３】
0004645871.tif 000052
（ヨーロッパ特許第３３４１２０号公報に記載の化合物）
【００８５】
【発明の効果】
本発明の化合物は、水田、畑、樹園地、湿地等に発生する１年生及び多年生雑草を除草するのに有効であり、特に水田におけるイヌビエ、ホタルイ等の雑草の防除に有効である。