(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
パーマネントウェーブ用剤の第１剤組成物であって、感触向上剤としてポリオキシエチレンアルモンド油を含む１種又は２種以上のポリオキシエチレン付加植物油を含有することを特徴とするパーマネントウェーブ用剤組成物。
【請求項２】
パーマネントウェーブ用剤の第２剤組成物であって、感触向上剤としてポリオキシエチレンアルモンド油を含む１種又は２種以上のポリオキシエチレン付加植物油を含有することを特徴とするパーマネントウェーブ用剤組成物。
【請求項３】
前記ポリオキシエチレン付加植物油を０．０５〜５．０重量％含有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のパーマネントウェーブ用剤組成物。
【請求項４】
前記ポリオキシエチレン付加植物油のポリオキシエチレン鎖には２０〜８０単位のエチレンオキシドが付加されていることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載のパーマネントウェーブ用剤組成物。
【請求項５】
第１剤組成物及び第２剤組成物からなるパーマネントウェーブ用剤であって、下記（１）及び（２）の少なくとも一方に該当することを特徴とするパーマネントウェーブ用剤。
（１）前記第１剤組成物が請求項１、請求項３及び請求項４のいずれかに記載のパーマネントウェーブ用剤組成物である。
（２）前記第２剤組成物が請求項２〜請求項４のいずれかに記載のパーマネントウェーブ用剤組成物である。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、パーマネントウェーブ用剤組成物及びパーマネントウェーブ用剤に関し、更に詳しくは感触向上剤としてポリオキシエチレン付加植物油を含有するパーマネントウェーブ用剤組成物及びパーマネントウェーブ用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、パーマネントウェーブ用剤の第１剤組成物及び／又は第２剤組成物には、しばしば動物性油脂や植物性油脂等の油脂類が配合されている。但し、配合される油脂類の種類は必ずしも豊富ではなく、動物性油脂としてはミンク油、ラノリン等が、植物性油脂としてはオリーブ油、アボカド油、サフラワー油等が使用されていた。一般的には、刺激性，安定性，環境負荷等を考慮した時、動物性油脂よりも植物性油脂の方が好ましい、と考えられる。
【０００３】
このような油脂類の配合の効果は多様ではあるが、代表的な作用・効果として、第１に毛髪に対して柔軟な感触を付与できることが挙げられる。その他にも、毛髪に好ましい光沢感もしくは艶を与えることができること、毛髪に対する薬剤成分の浸透を適正に調節できること、等が挙げられる。
【０００４】
そして、第１剤組成物や第２剤組成物は、基本的には水溶液や水と親水性溶媒（例えばアルコール）との混液の溶液と言う剤型であり、油脂類がほとんど溶解しないため、通常は油脂類をエマルジョンの形態で含有させていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、油脂類をエマルジョンの形態で含有させるためには、別途に界面活性剤の配合が必要となる。又、製剤化する上でエマルジョンの安定性も問題となる。このような理由から、油脂類をエマルジョンの形態で含有する第１剤組成物及び／又は第２剤組成物の製剤化が煩雑になり、かつコスト高にもなると言う問題があった。
【０００６】
そこで本発明は、第１剤組成物及び／又は第２剤組成物の配合成分として油脂類に一定の化学的修飾を加えることにより、毛髪の感触向上を中心とする油脂類の配合効果を維持したままで、第１剤組成物及び／又は第２剤組成物の製剤化を容易かつ低コストに行えるようにすることを、解決すべき課題とする。
【０００７】
更に本発明は、このような化学的修飾の対象となる油脂類として植物性油脂を選択することで、刺激性，安定性，環境負荷等に優れた第１剤組成物及び／又は第２剤組成物を実現すること、好ましく利用できる新規な植物性油脂を多様に提供すること、上記の化学的修飾によって従来の油脂類には期待できなかった新たな作用・効果を付加することをも目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段及びその作用・効果】
（第１発明の構成）
上記課題を解決するための本願第１発明の構成は、パーマネントウェーブ用剤の第１剤組成物又は第２剤組成物であって、感触向上剤としてポリオキシエチレン（以下、単に「ＰＯＥ」とも言う）付加植物油を含有する、パーマネントウェーブ用剤組成物である。
【０００９】
（第１発明の作用・効果）
第１発明に係るパーマネントウェーブ用剤の第１剤組成物又は第２剤組成物が含有するポリオキシエチレン付加植物油は、植物性油脂に対して親水性のＰＯＥ鎖を付加しているので、水や、水と親水性溶媒との混液に対して溶解性がある。従ってエマルジョンの形態によらなくても配合できる。このため、特定の積極的意図を以て界面活性剤を配合する場合は別として、少なくとも油脂成分を含有させるために界面活性剤を配合する必要はない。又、界面活性剤を配合する場合でも、ポリオキシエチレン付加植物油が界面活性作用を有するため、界面活性剤の配合量をより少なくすることが可能となる。以上の点から、第１剤組成物及び／又は第２剤組成物の製剤化を容易かつ低コストに行える。
【００１０】
ＰＯＥ付加植物油は、ＰＯＥを付加していない元の植物油と比較しても、毛髪に対する柔軟な感触の付与効果において余り遜色のないことが分かった。即ち、ＰＯＥ付加植物油は、毛髪に対する有効な感触向上剤である。又、毛髪に対する光沢感や艶の付与、あるいは薬剤成分の浸透を調節する効果等も期待できる。
【００１１】
又、第１発明に係るパーマネントウェーブ用剤の第１剤組成物又は第２剤組成物は、ＰＯＥ付加と言う化学的修飾の対象として植物性油脂を選択しているので、刺激性，安定性，環境負荷等に優れる。更に、植物性油脂に対するＰＯＥ付加により、新たに保湿効果や皮膚刺激の低減効果が得られることも判明した。
【００１２】
（第２発明の構成）
上記課題を解決するための本願第２発明の構成は、前記第１発明に係るポリオキシエチレン付加植物油が、ポリオキシエチレンアルモンド油，ポリオキシエチレンホホバ油，ポリオキシエチレンアボカド油，ポリオキシエチレンオリーブ油，ポリオキシエチレンコーン油，ポリオキシエチレンサフラワー油，ポリオキシエチレンサンフラワー油，ポリオキシエチレンマンゴ油，ポリオキシエチレンメドウフォーム油，ポリオキシエチレンシアバター，ポリオキシエチレンヒマシ油，ポリオキシエチレンツバキ油，ポリオキシエチレンパーシック油，ポリオキシエチレンヤシ油，ポリオキシエチレンマカダミアナッツ油及びポリオキシエチレンカカオ脂から選ばれる１種又は２種以上である、パーマネントウェーブ用剤組成物である。
【００１３】
（第２発明の作用・効果）
ＰＯＥ付加植物油としては、第２発明に列挙するものを好ましく例示することができる。ＰＯＥヒマシ油については、例えば特開平５−６５２１９号公報に係るパーマネントウェーブ第１剤に配合することが開示されているが、本来的に界面活性剤としての使用であり、毛髪に対する感触向上剤として配合されているのではない。
【００１４】
（第３発明の構成）
上記課題を解決するための本願第３発明の構成は、前記第１発明又は第２発明に係るポリオキシエチレン付加植物油がポリオキシエチレンアルモンド油を含む１種又は２種以上である、パーマネントウェーブ用剤組成物である。
【００１５】
（第３発明の作用・効果）
第３発明のように、ＰＯＥ付加植物油が少なくともＰＯＥアルモンド油を含む場合、上記第１発明の作用・効果のうち、皮膚刺激の低減効果が特に優れる。
【００１６】
（第４発明の構成）
上記課題を解決するための本願第４発明の構成は、前記第１発明〜第３発明に係るポリオキシエチレン付加植物油を０．０５〜５．０重量％含有する、パーマネントウェーブ用剤組成物である。
【００１７】
（第４発明の作用・効果）
第１剤組成物又は第２剤組成物に対するＰＯＥ付加植物油の配合量は限定されないが、通常は０．０５〜５．０重量％が適当である。配合量が０．０５重量％未満である場合には、量的不足から上記の効果が十分に確保されない恐れがある。配合量が５．０重量％を超えても上記の効果が飽和する他、基剤臭や外観の着色が強くなると言う懸念がある。
【００１８】
（第５発明の構成）
上記課題を解決するための本願第５発明の構成は、前記第１発明〜第４発明に係るポリオキシエチレン付加植物油のポリオキシエチレン鎖には２０〜８０単位のエチレンオキシドが付加さている、パーマネントウェーブ用剤組成物である。
【００１９】
（第５発明の作用・効果）
ＰＯＥ付加植物油におけるＰＯＥ付加率は限定されないが、エマルジョン化するのに必要な界面活性剤の配合量を抑えてエマルジョンを安定化させると言う理由から、通常は２０〜８０単位のエチレンオキシドが付加さていることが好ましい。
【００２０】
（第６発明の構成）
上記課題を解決するための本願第６発明の構成は、第１剤組成物及び第２剤組成物からなるパーマネントウェーブ用剤であって、第１剤組成物及び第２剤組成物の少なくとも一方が、感触向上剤として第２発明〜第５発明のいずれかに係るポリオキシエチレン付加植物油を含有する、パーマネントウェーブ用剤である。
【００２１】
（第６発明の作用・効果）
第６発明のパーマネントウェーブ用剤は、これを構成する１剤組成物及び第２剤組成物の少なくとも一方に上記のＰＯＥ付加植物油が配合されているので、パーマネントウェーブ処理において上記各発明の効果を確保することができる。
【００２２】
【発明の実施の形態】
次に、第１発明〜第６発明の実施の形態について説明する。以下において単に「本発明」と言うときは、第１発明〜第６発明を一括して指している。
【００２３】
〔パーマネントウェーブ用剤〕
本発明に係るパーマネントウェーブ用剤は、第１剤組成物及び第２剤組成物からなり、これらの第１剤組成物及び第２剤組成物の少なくとも一方が、感触向上剤としてＰＯＥ付加植物油を含有する。より好ましくは、ＰＯＥ付加植物油は、第１剤組成物及び第２剤組成物の内、前者に含有される。第１剤組成物及び第２剤組成物は、このようにＰＯＥ付加植物油を含有する限りにおいて、その組成内容を限定されない。但し、好ましくは、第１剤組成物及び第２剤組成物は下記のように構成される。
【００２４】
〔第１剤組成物及び第２剤組成物〕
第１剤組成物は、通常は少なくともアルカリ剤と還元剤とを含有する。第１剤組成物が含有する還元剤の種類は限定されないが、例えばチオグリコール酸やその塩類、システインやその塩類、その他システアミン，チオ乳酸，チオグリコール酸グリセリン等のメルカプト化合物や亜硫酸塩類等の公知の還元剤の１種又は２種以上が用いられる。第１剤組成物のｐＨやアルカリ度は限定されない。
【００２５】
上記したチオグリコール酸やその塩類の種類は限定されないが、例えば、チオグリコール酸アンモニウム（ＡＴＧ）やチオグリコール酸モノエタノールアミン（ＭＥＡＴＧ）等を単独で又は組合わせて使用することができる。上記したシステインやその塩類の種類は限定されないが、例えば、システイン，システインの塩酸塩，Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン等を好ましく例示することができる。
【００２６】
第１剤組成物が含有するアルカリ剤の種類も限定されないが、例えば、アンモニア，アルカノールアミン類，有機アミン類，塩基性アミノ酸，無機アルカリ及びそれらの塩等の１種又は２種以上を使用することができる。
【００２７】
第２剤組成物は、通常は少なくとも酸化剤を含有する。第２剤組成物が含有する酸化剤の種類も限定されないが、例えば、臭素酸カリウム，臭素酸ナトリウム，過ホウ素酸ナトリウム，過酸化水素水等の公知の各種酸化剤の１種又は２種以上が用いられる。
【００２８】
第１剤組成物と第２剤組成物とは、通常は別の容器に封入され、かつセット物として販売及び流通に供される。但し、この両者が別個に販売及び流通に供される場合でも、結果的に二浴式パーマネントウェーブ用剤としてセット使用される限りにおいて、本発明のパーマネントウェーブ用剤を構成する。
【００２９】
〔ポリオキシエチレン付加植物油〕
第１剤組成物及び／又は第２剤組成物に配合されるＰＯＥ付加植物油は、植物性油脂に対してポリオキシエチレンを付加したものである。ＰＯＥの付加率は限定されないが、一般的には、植物性油脂１分子に対して２０〜８０単位程度のエチレンオキシドを付加したものが好ましい。
【００３０】
ＰＯＥ付加植物油は、植物性油脂に対してＰＯＥを付加したものである限りにおいて限定されないが、例えば、ＰＯＥアルモンド油，ＰＯＥホホバ油，ＰＯＥアボカド油，ＰＯＥオリーブ油，ＰＯＥコーン油，ＰＯＥサフラワー油，ＰＯＥサンフラワー油，ＰＯＥマンゴ油，ＰＯＥメドウフォーム油，ＰＯＥシアバター，ＰＯＥヒマシ油，ＰＯＥツバキ油，ＰＯＥパーシック油，ＰＯＥヤシ油，ＰＯＥマカダミアナッツ油及びＰＯＥカカオ脂を好ましく例示することができる。
【００３１】
上記各種のＰＯＥ付加植物油は、単独で配合しても良く、２種以上を併せ配合しても良い。これら各種のＰＯＥ付加植物油は、第１剤組成物や第２剤組成物に対して、いずれも前記した好ましい作用・効果をもたらす。皮膚刺激性の配合成分（界面活性剤を含む）による皮膚刺激を低減する効果については、特にＰＯＥアルモンド油が優れていることを確認している。従って皮膚刺激低減効果を重視する場合には、ＰＯＥ付加植物油としてＰＯＥアルモンド油を含む１種又は２種以上を配合することが好ましい。
【００３２】
第１剤組成物及び／又は第２剤組成物に対するＰＯＥ付加植物油の配合量は限定されないが、前記した理由から、０．０５〜５．０重量％配合することが、より好ましい。
【００３３】
〔その他の配合成分〕
本発明に係るパーマネントウェーブ用剤の第１剤組成物及び／又は第２剤組成物には、上記以外にも、例えば加水分解タンパク質，高級アルコール，高分子化合物，ビタミン類、アミノ変性シリコーン等を任意に配合することができる。
【００３４】
本発明の効果を具現した一実施形態として、界面活性剤を含有しない第１剤組成物及び／又は第２剤組成物を構成することも可能である。なお、一定の積極的な意図を以て界面活性剤を配合することは勿論可能であり。又、ＰＯＥ付加植物油の中には、界面活性剤としてもある程度機能するものが含まれる。
【００３５】
上記の加水分解タンパク質としては、タンパク質の加水分解物や、そのカチオン変性物を使用できる。例えば、コラーゲン，ケラチン，エラスチン，フィブロイン，コンキオリン，大豆蛋白，カゼイン，ゼラチン等の蛋白質を酸，アルカリ，酵素等により加水分解した加水分解物、及びこれらを４級化したカチオン変性蛋白質等のポリペプタイド等が挙げられる。
【００３６】
上記の高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール，ミリスチルアルコール，セチルアルコール，ステアリルアルコール，セトステアリルアルコール，ベヘニルアルコール，イソステアリルアルコール，オレイルアルコール，２−ヘキシルデカノール，２−オクチルドデカノール等が挙げられる。
【００３７】
上記の界面活性剤としては、例えば、第４級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、硫酸エステル塩，リン酸エステル塩，スルホン酸塩，カルボン酸塩等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）アルキルエーテル，ＰＯＥアルキルアリルエーテル，ＰＯＥ脂肪酸エステル，ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル，ＰＯＥソルビトール脂肪酸エステル，高級脂肪酸グリセリンエステル，ソルビタン脂肪酸エステル，ラノリン誘導体等の非イオン界面活性剤、グリシン型両性界面活性剤，アミノプロピオン酸型両性界面活性剤，アミノ酢酸型両性界面活性剤，スルホベタイン型両性界面活性剤等の両性界面活性剤が挙げられる。
【００３８】
上記の高分子化合物としては、例えばカチオン化セルロース誘導体等のカチオン化高分子化合物，アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体等のアニオン性高分子化合物，セルロースやポリアクリル酸エチル等の非イオン性高分子化合物，アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル・アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性高分子化合物等を任意に用いることができる。
【００３９】
上記のビタミン類としては、各種のビタミン又はそれらの誘導体を用いることができる。特に、毛髪損傷の低減効果等に優れたものとして、ニコチン酸や、ニコチン酸アミド，ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸誘導体を好ましく用いることができる。
【００４０】
上記のアミノ変性シリコーンは毛髪の感触を更に向上させる効果を期待でき、例えばアミノエチルアミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体等を好ましく使用できる。この共重合体は、ジメチルシロキサンとγ−（β−アミノエチル）アミノプロピルメチルシロキサンとの共重合体であり、ジメチルシロキサンの付加モル数は５０〜３００、γ−（β−アミノエチル）アミノプロピルメチルシロキサンの付加モル数は１〜１０である。
【００４１】
本発明に係るパーマネントウェーブ用剤の第１剤組成物及び／又は第２剤組成物には、その他、必要に応じて、多価アルコールやベンジルアルコール等の溶剤、湿潤剤、着色剤、キレート剤、抗炎症剤、香料等を本発明の効果を妨げない程度に任意に配合することができる。剤型としても液状，クリーム状，ジェル状，泡状等が可能である。
【００４２】
更に本発明に係るパーマネントウェーブ用剤の第１剤組成物及び／又は第２剤組成物には、前記ＰＯＥ付加植物油に加えて、必要であれば油脂類（動物性油脂，エステル類，シリコーン油）を配合することができる。
【００４３】
【実施例】
末尾の表１における実施例１〜実施例４、比較例１〜比較例３に示す組成のパーマネントウェーブ用剤第１剤及び第２剤をそれぞれ常法に従って調製した。表中の数値は重量％数を示す。
【００４４】
（プレーンリンス及びドライ時の感触評価）
ブリーチ処理を２回行った毛髪を用いて、毛髪量１．０ｇ，長さ１５ｃｍの毛髪束を複数構成し、それぞれプラスチックロッドに均一に巻き付けた。
【００４５】
そしてこれらの毛髪束に対して、上記実施例１〜実施例４、比較例１〜比較例３に係る第１剤を均一に塗布した後、これらをプラスチックロッドごとビニル製の袋に収容して閉栓し、３７°Ｃの恒温槽に入れて１５分間静置した。その後、各毛髪束を上記の袋から取り出して１分間水洗し、次いで上記実施例１〜実施例４、比較例１〜比較例３に係る第２剤をそれぞれ均一に塗布して、２５°Ｃで１０分間放置した後に水洗した。
【００４６】
上記の第２剤処理後の水洗時における毛髪の感触を、プレーンリンス時の感触として評価した。更に、得られたウェーブ毛を自然乾燥させた後に、ドライ時の感触を評価した。これらのいずれの感触評価も専門パネリスト５名による手触りにて評価し、比較例１を対照として次の４段階で評価して、その評価結果を表１の「プレーンリンス時の感触」及び「ドライ時の感触」の欄に示した。
◎：比較例１と比べ、極めてなめらかで、しっとりとした感触である。
○：比較例１と比べ、なめらかな感触である。
△：比較例１と比べ、同程度の感触である。
×：比較例１と比べ、きしみ、ぱさつきを感じ、悪い感触である。
【００４７】
（タンパク質変性試験）
タンパク質として卵白アルブミンを用い、その０．０５％溶液に実施例１〜実施例４、比較例１〜比較例３に係る第１剤をそれぞれ特定量加えて３０°Ｃで２４時間放置した。その後、高速液体クロマトグラフを用いて未変性のタンパク質を測定し、各例についてタンパク質の変性率を算出した。その結果を次の４段階で評価して、表１の「タンパク質変性試験」の欄に示した。
◎：タンパク質変性率が１０％以下である。手荒れや刺激を起こす可能性が極めて低い。
○：タンパク質変性率が１０％を超えて３０％以下である。手荒れや刺激を起こす可能性が低い。
△：タンパク質変性率が３０％を超えて５０％未満である。手荒れや刺激を起こす可能性がある。
×：タンパク質変性率が５０％以上である。手荒れや刺激を起こす可能性が高い。
【００４８】
（前額部貼付試験）
各例に係る第１剤組成物の各０．５ｍＬをそれぞれ２．５ｃｍ角のリント布に均一に浸し、健常人１０名の前額部に１５分間貼付した。その後リント布を除去すると共に前額部を軽く水洗し、前額部の状態を観察して皮膚刺激の程度を次の４段階で評価して、表１の「前額部貼付試験」の欄に示した。判定は、１０名中の最も多い評価を代表例として記載した。
◎：反応なし。
○：軽い紅斑。
△：紅斑。
×：紅斑及び浮腫。
【００４９】
（総合評価）
上記の「プレーンリンス及びドライ時の感触評価」、「タンパク質変性試験」及び「前額部貼付試験」の結果から、各例に係るパーマネントウェーブ用剤の品質を総合評価した。評価記号は、◎が「非常に高品質である」、○が「高品質である」、△が「比較例１と同等の品質である」を意味する。
【００５０】
【表１】
0004612249.tif 000002