(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
プリント基板の製造工程から排出される廃水であって、それぞれが有機物成分を含むアルカリ性及び酸性の廃水を処理する有機性廃水の処理方法であって、
前記アルカリ性の廃水と前記酸性の廃水とを混合した混合液を準備する前処理工程と、
前記混合液に二酸化マンガンを主成分とする二酸化マンガン含有物を加えて第１の反応を行う第１の反応処理工程と、
前記第１の反応処理工程を行った後、前記混合液中に過マンガン酸塩を主成分とする過マンガン酸塩含有物を加えて第２の反応を行う第２の反応処理工程とを備え、
前記第１の反応処理工程及び前記第２の反応処理工程は、前記混合液を強酸性に調整して反応を進めることを特徴とする有機性廃水の処理方法。
【請求項２】
前記第１の反応処理工程及び前記第２の反応処理工程は、前記混合液に硫酸を加えてｐＨを３．０以下に調整して反応を進めることを特徴とする請求項１に記載の有機性廃水の処理方法。
【請求項３】
前記第２の反応処理工程にて生じた二酸化マンガンを主成分とする二酸化マンガン含有物を濾過分離し、この二酸化マンガン含有物を前記第１の反応処理工程にて再利用することを特徴とする請求項１又は２に記載の有機性廃水の処理方法。
【請求項４】
プリント基板の製造工程から排出される廃水であって、それぞれが有機物成分を含むアルカリ性及び酸性の廃水を処理する有機性廃水の処理装置であって、
前記アルカリ性の廃水を貯留する第１の有機性廃水貯槽と、
前記酸性の廃水を貯留する第２の有機性廃水貯槽と、
前記アルカリ性の廃水と前記酸性の廃水とを混合する混合槽と、
二酸化マンガンを主成分とする二酸化マンガン含有物を貯留する二酸化マンガン含有物貯槽と、
過マンガン酸塩を主成分とする過マンガン酸塩含有物を貯留する過マンガン酸塩含有物貯槽と、
前記混合槽から得た混合液に前記二酸化マンガン含有物を混合させて第１の反応をさせた後、第１の反応後の混合液に前記過マンガン酸塩含有物を加えて第２の反応をさせる反応処理槽であって、前記混合液を強酸性に調整して前記第１の反応及び前記第２の反応を進める反応処理槽と、
前記反応処理槽内の第２の反応後の反応処理液より反応生成物である二酸化マンガン含有物を濾過分離する濾過分離機と、
を備えたことを特徴とする有機性廃水の処理装置。
【請求項５】
前記二酸化マンガン含有物貯槽は、前記濾過分離機により濾過分離された二酸化マンガン含有物を含むことを特徴とする請求項４に記載の有機性廃水の処理装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光ディスク、半導体集積回路、プリント基板等の製造工程で排出される有機性廃水を処理する処理方法及び処理装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、光ディスク、半導体集積回路、プリント基板等の製造工程等からは、その製造工程においてフォトレジストを用いたり、プリント基板に対するエッチング処理等を行うことから、有機物成分を含んだ各種の有機性廃水が排出され、これらの有機性廃水には、酸性の廃水もあり、またアルカリ性の廃水も存在している。このような産業廃棄物である有機性廃水は、そのまま自然界に放出すると、環境破壊を生ずることから、この廃水をできるだけ無害化してから放流することが、各施設で行われている。
そして、ＩＳＯ１４０００等の規定では、環境負荷の低減が更に要求され、また、排出基準も益々厳しくなっており、例えば東京湾等の特定の閉鎖海域では濃度基準による規制だけでなく、排出量の総量規制も実施されるに至っている。
【０００３】
このような社会的背景の中で、廃水を無害化する場合、重金属を取り除く技術はかなり開発され、且つ進歩してきたが、ＢＯＤ（Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ｄｅｍａｎｄ：生物的酸素消費量）負荷物質やＣＯＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ｄｅｍａｎｄ：化学的酸素消費量）負荷物質の処理に関する技術は、生物処理による処理技術が中心であり、この生物処理による処理技術は使用スペース等が広いことから投資規模が大きくなり、また化学物質には処理が不向きな場合もあった。
例えば従来知られている化学的な処理技術としては、過マンガン酸カリウムを用いて主としてＣＯＤ及びＢＯＤ負荷物質である有機物を分解する技術が知られている（特許文献１、非特許文献１、非特許文献２）。尚、「ＣＯＤ」と「ＢＯＤ」は過マンガン酸カリウムに代表される過マンガン酸塩に対しては同列と判断できるので、本明細書では、以後「ＢＯＤ」も含めて「ＣＯＤ」負荷物質と記述する。
【０００４】
【特許文献１】特開平８−８９９８１号公報
【非特許文献１】「五訂・公害防止の技術と法規［水質編］」、公害防止の技術と法規編集委員会編集、平成１１年６月１日５版丸善株式会社発行。
【非特許文献２】「化学便覧基礎編  改訂３版」、日本化学会編、丸善株式会社発行（Ｐ−４７５、４７６）。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、上記のようにＣＯＤ負荷物質である有機性廃水を処理する場合、一般的にはこの廃水に硫酸が加えられ、過マンガン酸カリウムの７価のマンガンは、硫酸酸性下で以下の化学式１、２のように反応する。
Ｍｎ７＋＋３ｅ  →  Ｍｎ４＋  …  （１）
Ｍｎ４＋＋２ｅ  →  Ｍｎ２＋  …  （２）
すなわち、有機物成分を含んだ有機性廃水に７価のマンガンとして例えば過マンガン酸カリウムを添加すると、先ず最初に酸化され易いＣＯＤ負荷物質が酸化され、この時、この７価のマンガンは４価に還元される。
【０００６】
次に、残ったＣＯＤ負荷物質は４価のマンガンで酸化されることになるが、この４価のマンガンは７価のマンガンに比較して酸化力が弱い。しかも分解されずに残ったＣＯＤ負荷物質も酸化され難い物質が残っており、７価のマンガンが全て４価に還元されてしまった時点からは分解反応が進み難くなってしまう。このため、分解を完全に行うためには、高価な過マンガン酸カリウムを多量に用いなければならず、その分、ランニングコストが大幅に高騰してしまう、といった問題があった。
本発明は以上のような問題点に着目し、これを有効に解決すべく創案されたものである。本発明の目的は、過マンガン酸塩（例えば過マンガン酸カリウム）を有効に且つ高い効率で使用して有機物成分を分解することが可能な有機性廃水の処理方法及び処理装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１に係る発明は、プリント基板の製造工程から排出される廃水であって、それぞれが有機物成分を含むアルカリ性及び酸性の廃水を処理する有機性廃水の処理方法であって、前記アルカリ性の廃水と前記酸性の廃水とを混合した混合液を準備する前処理工程と、前記混合液に二酸化マンガンを主成分とする二酸化マンガン含有物を加えて第１の反応を行う第１の反応処理工程と、前記第１の反応処理工程を行った後、前記混合液中に過マンガン酸塩を主成分とする過マンガン酸塩含有物を加えて第２の反応を行う第２の反応処理工程とを備え、前記第１の反応処理工程及び前記第２の反応処理工程は、前記混合液を強酸性に調整して反応を進めることを特徴とする有機性廃水の処理方法である。
また、前記第１の反応処理工程及び前記第２の反応処理工程は、前記混合液に硫酸を加えてｐＨを３．０以下に調整して反応を進める構成とすることが好ましい（請求項２）。
また、前記第２の反応処理工程にて生じた二酸化マンガンを主成分とする二酸化マンガン含有物を濾過分離し、この二酸化マンガン含有物を前記第１の反応処理工程にて再利用する構成とすることが好ましい（請求項３）。
【０００８】
請求項４に係る発明は、プリント基板の製造工程から排出される廃水であって、それぞれが有機物成分を含むアルカリ性及び酸性の廃水を処理する有機性廃水の処理装置であって、前記アルカリ性の廃水を貯留する第１の有機性廃水貯槽と、前記酸性の廃水を貯留する第２の有機性廃水貯槽と、前記アルカリ性の廃水と前記酸性の廃水とを混合する混合槽と、二酸化マンガンを主成分とする二酸化マンガン含有物を貯留する二酸化マンガン含有物貯槽と、過マンガン酸塩を主成分とする過マンガン酸塩含有物を貯留する過マンガン酸塩含有物貯槽と、前記混合槽から得た混合液に前記二酸化マンガン含有物を混合させて第１の反応をさせた後、第１の反応後の混合液に前記過マンガン酸塩含有物を加えて第２の反応をさせる反応処理槽であって、前記混合液を強酸性に調整して前記第１の反応及び前記第２の反応を進める反応処理槽と、前記反応処理槽内の第２の反応後の反応処理液より反応生成物である二酸化マンガン含有物を濾過分離する濾過分離機と、を備えたことを特徴とする有機性廃水の処理装置である。
また、前記二酸化マンガン含有物貯槽は、前記濾過分離機により濾過分離された二酸化マンガン含有物を含む構成とすることが好ましい（請求項５）。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の有機性廃水の処理方法及び処理装置によれば、次のように優れた作用効果を発揮することができる。
本発明では、有機物成分を含んだ有機性廃水を処理する有機性廃水の処理方法において、前記有機性廃水に、例えば過マンガン酸塩（例えば過マンガン酸カリウム）が還元されることによって生ずる二酸化マンガンを主成分とする二酸化マンガン含有物を加えて第１の反応を行う第１の反応処理工程を行い、次に、前記第１の反応処理工程を行った後に、反応後の前記有機性廃水中に過マンガン酸塩（例えば過マンガン酸カリウム）を主成分とする過マンガン酸塩含有物を加えて第２の反応を行う第２の反応処理工程を行うようにしたので、過マンガン酸塩を有効に且つ高い効率で使用して有機物成分を分解することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に、本発明に係る有機性廃水の処理方法及び処理装置の一実施例を添付図面に基づいて詳述する。
図１は本発明に係る有機性廃水の処理装置の第１実施例を示すブロック構成図、図２は本発明に係る有機性廃水の処理装置の第２実施例を示すブロック構成図である。尚、ここでは過マンガン酸塩の一例として過マンガン酸カリウムを用いる場合を例にとって説明する。
図１中において、この有機性廃水の処理装置２は、有機性廃水を貯留する例えば２つの有機性廃水貯槽４Ａ、４Ｂと、過マンガン酸塩である過マンガン酸カリウムを主成分とする過マンガン酸カリウム含有物（過マンガン酸塩含有物）を貯留する過マンガン酸カリウム含有物貯槽（過マンガン酸塩含有物貯槽）６とを有している。ここでは一方の有機性廃水貯槽４Ａには有機性廃水として例えばアルカリ性を示すアルカリ廃水が貯留され、他方の有機性廃水貯槽４Ｂには有機性廃水として例えば酸性を示す酸廃水が貯留される。また上記過マンガン酸カリウム含有物貯槽６には、過マンガン酸カリウム含有物として例えば過マンガン酸廃水が貯留されている。尚、上記過マンガン酸カリウム含有物として、過マンガン酸カリウム自体を用いていもよい。
【００１１】
また、図１に示す処理装置２では、例えば２つの混合槽８Ａ、８Ｂと、混合液中の固形分と水分とを圧縮分離するための２つの濾過分離機１０Ａ、１０Ｂとを有している。上記各混合槽８Ａ、８Ｂには、この内部の混合液を撹拌するための撹拌器１４Ａ、１４Ｂがそれぞれ設けられている。そして、ここでは、一方の混合槽８Ｂが反応処理槽として用いられる。上記濾過分離機１０Ａ、１０Ｂとしては、例えばフィルタープレスが用いられ、これらの各濾過分離機１０Ａ、１０Ｂには、圧縮分離された濾水を受けて貯留する濾水槽１６Ａ、１６Ｂと、圧縮分離された汚泥（固形物）を貯留する汚泥槽１８Ａ、１８Ｂとがそれぞれ併設されている。ここで一方の汚泥槽１８Ｂが二酸化マンガンを主成分とする二酸化マンガン含有物を貯留する二酸化マンガン含有物貯留槽として用いられる。後述するように、これに溜る二酸化マンガン汚泥が上記混合槽８Ｂに投入される。尚、ここで二酸化マンガン含有物としては二酸化マンガン自体を用いるようにしてもよい。
【００１２】
また上記有機性廃水貯槽４Ａ、４Ｂと混合槽８Ａとの間には、それぞれ液流路２０、２２が介設され、過マンガン酸カリウム含有貯槽６と混合槽８Ｂとの間には液流路２４が介設される。更には混合槽８Ａと濾過分離機１０Ａとの間及び混合槽８Ｂと濾過分離機１０Ｂとの間には、それぞれ液流路２６、２８が介設され、また濾水槽１６Ａと混合槽８Ｂとの間には、液流路３０が介設されている。そして、上記各液流路２０〜３０の途中には、液体を圧送するポンプＰ及び液流路を必要に応じて開閉する開閉弁Ｖがそれぞれ介設されている。
【００１３】
図２に示す第２実施例の場合には、第１実施例の場合よりも混合槽８Ｃ及び濾過分離機１０Ｃがそれぞれ１つ加えられている。上記濾過分離機１０Ｃには、汚泥槽１８Ｃ及び濾水槽１６Ｃが併設される。そして、上記第３の混合槽８Ｃと濾水槽１６Ｂ及び濾水槽１６Ｃとの間にはそれぞれ液流路３２、３４が設けられると共に、各液流路３２、３４の途中にはポンプＰ及び開閉弁Ｖが介設される。この第２実施例では、混合槽８Ｂ、８Ｃが反応処理槽として用いられ、また汚泥槽１８Ｃが二酸化マンガン貯留槽として用いられ、後述するようにこれに溜る二酸化マンガン汚泥が混合槽８Ｂ内へ投入される。
【００１４】
次に、本願発明方法について説明する。
本願発明の特徴は、有機性廃水を、最初に比較的酸化力の弱い二酸化マンガンで処理し、次に、この有機性廃水を比較的酸化力の強い過マンガン酸カリウムで処理した点にある。すなわち、本願の方法発明は、有機物成分を含んだ有機性廃水を処理する有機性廃水の処理方法において、前記有機性廃水に、例えば過マンガン酸カリウムが還元されることによって生ずる二酸化マンガンを主成分とする二酸化マンガン含有物を加えて両者の反応（第１の反応）を行う第１の反応処理工程と、前記第１の反応処理工程を行った後に、反応後の前記有機性廃水中に過マンガン酸カリウムを主成分とする過マンガン酸カリウム含有物を加えて両者の反応（第２の反応）を行う第２の反応処理工程と、を有するものである。
【００１５】
具体的には、先ずＣＯＤ負荷物質である有機物成分を含んだ有機性廃水に硫酸を添加し、酸性とする。この時よりｐＨが低いほうが後の反応は早くなるが、汚泥の脱水機等設備の問題及び硫酸の費用等を考慮して最適条件を選択する。
次にこの有機性廃水に４価のマンガンを主成分とする二酸化マンガン汚泥（二酸化マンガン）を添加して反応させる。この二酸化マンガン汚泥は後述する工程で発生するものである。この時、比較的酸化され易いＣＯＤ負荷物質が、比較的酸化力の弱い４価のマンガン（二酸化マンガン）によって酸化され、これにより二酸化マンガンは２価のマンガンに還元される（第１の反応処理工程）。
【００１６】
次にこの第１の反応処理工程を経た有機性廃水に７価のマンガン（過マンガン酸カリウム）を添加して反応させる。この時、比較的酸化され難いＣＯＤ負荷物質が、比較的酸化力の強い７価のマンガン（過マンガン酸カリウム）によって酸化される（第２の反応処理工程）。尚、この時、廃水中に２価のマンガンが存在すると、これが７価のマンガンと反応して自己分解し、４価のマンガンになる可能性があるので（化学式３を参照）、４価のマンガンを主成分とするマンガン汚泥での処理が終わった段階で、中和凝集して沈殿濾過処理することによって２価のマンガンを除去しておけば、さらに効率を向上させることができる。
２Ｍｎ７＋＋３Ｍｎ２＋  →  ５Ｍｎ４＋  …  （３）
ここで酸化力の強さを示す指標の１つとして標準電極電位（Ｅ゜）を下記化学式４、５に示す（非特許文献２）。
７価  （ＭｎＯ４ ）− ＋４Ｈ＋ ＋３ｅ→ＭｎＯ２ ＋２Ｈ２ Ｏ  Ｅ゜＝１．６９５
…（４）
４価  ２ＭｎＯ２ ＋２Ｈ＋ ＋２e →Ｍｎ２ Ｏ３＋Ｈ２ Ｏ  Ｅ°＝０．９８
…（５）
上記化学式４、５からも７価のマンガンの方が酸化力が強いことが推定できる。
【００１７】
また、過マンガン酸カリウムを含む廃水または過マンガン酸カリウムによる反応が終了した時点で７価のマンガンの色（紫色）が残っている場合には、重亜硫酸ソーダ（ＮａＨＳＯ３ ）等の還元剤で還元するのが好ましい。そして、過マンガン酸カリウムを含む廃水または過マンガン酸カリウムによる反応が終了したならば、カセイソーダ及びまたは消石灰等によってアルカリ性にして、４価及び２価のマンガンを沈殿させて濾別する。そして、ここで得られた汚泥を前述の二酸化マンガンを主成分とする二酸化マンガン汚泥として使用する。また濾液は廃水処理の次工程（ｐＨ調整、生物処理等）に送る。
【００１８】
次に本発明方法を図３乃至図５に示すフローチャートも参照して具体的に説明する。
図３は図１に示す処理装置を用いて行う処理方法を示すフローチャート、図４は図２に示す処理装置を用いて行う処理方法を示すフローチャート、図５は従来の処理方法を示すフローチャートである。
まず処理すべき有機性廃水としては以下のものを用いた。
（１）アルカリ廃水  …  ｐＨ：約１３、ＣＯＤ：４８００ｍｇ／Ｌ
カセイソーダ水溶液にプリント基板用のフォトレジストが溶解したもの（有機性廃水貯槽４Ａに貯留）。
（２）酸廃水  …  ｐＨ：１以下、ＣＯＤ：４６００ｍｇ／Ｌ
プリント基板用の酸処理廃液（主成分：硫酸）（有機性廃水貯槽４Ｂに貯留）。
（３）過マンガン酸廃水  …ｐＨ：約１３、主成分：過マンガン酸カリウム
プリント基板用の処理廃液（過マンガン酸カリウム含有物貯留槽６に貯留）。
また二酸化マンガン汚泥としては以下のものを用いた。
（４）二酸化マンガン汚泥  …  前回の処理で濾別したマンガン汚泥。
主成分：二酸化マンガン、含水率：７５％（汚泥槽１８Ｂ（図１の場合）或いは汚泥槽１８Ｃ（図２の場合）に貯留）。
【００１９】
＜第１実施例＞
図１及び図３を参照して第１実施例を説明する。
まず、前処理として混合槽８Ａ内において、例えば１００リットルのアルカリ廃水に酸廃水を加えて撹拌し、ｐＨを５．０に調整する（Ｓ１）。そして、更にこの混合槽８Ａ内に凝集剤として１０％ＰＡＣ（ポリ塩化アルミニウム）を５００ミリリットル加え、カセイソーダでｐＨを７．０に調整して撹拌する。
そして、この混合液を前段の濾過分離機１０Ａに送り、ここで濾過しつつプレスすることにより濾水と汚泥とに分離する（Ｓ２）。この濾水は濾水槽１６Ａ内に溜められ、汚泥は汚泥槽１８Ａ内に溜められる。これにより前処理が終了する。また上記濾水が次工程で処理されることになる。ここでの濾水のＣＯＤは、１９８０ｍｇ／リットルであった。
【００２０】
次に、上記濾水槽１６Ａ内の濾水（有機性廃水）を反応処理槽としての混合槽８Ｂ内へ供給し、この濾水に、後段の濾過分離機１０Ｂの汚泥槽（二酸化マンガン含有物貯留槽）１８Ｂ内の汚泥である二酸化マンガン汚泥を２．２ｋｇ加えて撹拌し（Ｓ３）、更に、この混合液を５０℃に加温した後に硫酸をゆっくり加えてｐＨ３．０に調整し、５０℃を保ったまま１時間反応させる（Ｓ４）。これにより、第１の反応処理工程が完了することになる。このステップＳ４では、濾水（有機性廃水）中の比較的酸化され易い有機物成分であるＣＯＤ負荷物質が比較的酸化力の弱い４価のマンガンにより酸化されて分解されることになる。
【００２１】
次に、この第１の反応処理工程が終了したこの混合槽８Ｂ中の混合液中に過マンガン酸廃水を例えば２０リットル加え（Ｓ５）、この混合液を再度５０℃に加温する。そして、再度、硫酸をゆっくり加えて撹拌してｐＨ３．０に調整し、温度５０℃を保ったまま１．５時間反応させて残っている有機物成分を分解する（Ｓ６）。
これにより、第２の反応処理工程が完了することになる。このステップＳ６では、濾水中に残存している比較的酸化され難いＣＯＤ負荷物質が比較的酸化力の強い７価のマンガンにより酸化されて分解されることになる。
【００２２】
次に、この第２の反応処理工程が完了した上記混合液中にカセイソーダを加えてｐＨ１０．０に調整し（Ｓ７）、この混合液を後段の濾過分離機１０Ｂに送り、ここで濾過しつつプレスすることにより、濾水と反応生成物である汚泥とに分離する（Ｓ８）。この濾水は濾水槽１６Ｂ内に溜められ、汚泥は二酸化マンガン汚泥として汚泥槽１８Ｂ内に溜められる。そして、この二酸化マンガン汚泥は上述のように、必要に応じて混合槽８Ｂでの反応に利用されることになる。
【００２３】
＜第２実施例＞
図２及び図４を参照して第２実施例を説明する。
ここでは、ステップＳ１、Ｓ２の前処理工程及びステップＳ３、Ｓ４の第１の反応処理工程までは図３に示す第１実施例と同様なので、ここではこの説明を省略する。尚、第１の反応処理工程では、二酸化マンガン汚泥としては最後段の濾過分離機１０Ｃの汚泥槽１８Ｃ内の汚泥を用いる。
【００２４】
まず、反応処理槽としての混合槽８Ｂ内で第２の反応処理工程が終了したならば、この混合液中にカセイソーダを加えてこの混合液をｐＨ１０．０に調整する（Ｓ４−１）。そして、このｐＨ調整後の混合液を中段の濾過分離機１０Ｂに送り、ここで濾過しつつプレスすることにより、濾水と反応生成物である汚泥とに分離する（Ｓ４−２）。この濾水は濾水槽１６Ｂ内に溜められ、汚泥は汚泥槽１８Ｂ内に溜められる。
【００２５】
次に、この濾水槽１６Ｂ内の濾水（有機性廃水）を、反応処理槽である第３の混合槽８Ｃに送る。そして、この混合槽８Ｃ内の濾水中に過マンガン酸廃水を例えば２０リットル加え（Ｓ５）、この混合液を再度５０℃に加温する。そして、再度、硫酸をゆっくり加えて撹拌してｐＨ３．０に調整し、温度５０℃を保ったまま１．５時間反応させて残っている有機物成分を分解する（Ｓ６）。
これにより、第２の反応処理工程が完了することになる。このステップＳ６では、前述したように濾水中に残存している比較的酸化され難いＣＯＤ負荷物質が比較的酸化力の強い７価のマンガンにより酸化されて分解されることになる。
次に、この第２の反応処理工程が完了した上記混合液中にカセイソーダを加えてｐＨ１０．０に調整し（Ｓ７）、この混合液を後段の濾過分離機１０Ｃに送り、ここで濾過しつつプレスすることにより、濾水と反応生成物である汚泥とに分離する（Ｓ８）。この濾水は濾水槽１６Ｃ内に溜められ、汚泥は二酸化マンガン汚泥として汚泥槽１８Ｃ内に溜められる。そして、この二酸化マンガン汚泥は上述のように、必要に応じて混合槽８Ｂでの反応に利用されることになる。
【００２６】
＜比較例＞
次に比較例として従来の処理方法（従来方法）を行った。
図５はこの従来の処理方法の一例を示すフローチャートである。図５に示すように、この従来方法では、ステップＳ２１、Ｓ２２に示す前処理は、先の第１実施例のステップＳ１、Ｓ２と同じであり、次に、ステップＳ２２で得られた濾水中に直接的に過マンガン酸廃水を例えば２０リットル加えて混合する（Ｓ２３）。そして、この混合液を５０℃に加温した後に硫酸をゆっくり加えて混合液をｐＨ３．０に調整し、温度５０℃を保ったまま２時間反応させることによって有機物成分を分解して除去する（Ｓ２４）。
【００２７】
次に、この混合液中にカセイソーダを加えてｐＨを１０．０に調整し（Ｓ２５）、その後、この混合液をフィルタープレス等の濾過分離機等でプレスして濾水と二酸化マンガン汚泥とに分離する（Ｓ２６）。尚、ここではこの二酸化マンガン汚泥は利用されることなく廃棄されている。ここで以上のように行った各実施例及び比較例の結果を下記の表１に示す。
【００２８】
【表１】
0004617099.tif 000002
【００２９】
本発明では、二酸化マンガン汚泥を使用しない比較例と比較して、第１実施例ではＣＯＤ値は約１／２に改善され、また第２実施例では約１／３に改善され、共に良好な結果を得ることができた。
これは二酸化マンガン汚泥が比較的酸化し易いＣＯＤ負荷成分を酸化分解したからであると推測される。また本発明では、従来方法ではそのまま廃棄されていた二酸化マンガン汚泥を用いてＣＯＤ負荷成分の一部を酸化分解するようにしているので、その分、高価な過マンガン酸カリウムの使用量を削減でき、ランニングコストも減少させることができる。
【００３０】
また第２実施例ではＣＯＤ値は２２０ｍｇ／Ｌまで改善されたが、この第２実施例では第１実施例に比較して作業時間が長くなる点と、ｐＨ調整が１回多くなって塩濃度が高くなる点で、やや不利な点があるので状況に合わせて実施するのが良い。
また第１及び第２実施例で二酸化マンガン汚泥による処理時間を２時間に延長することを実施したが、結果は１時間の場合とほとんど変わらなかった。
さらに第１及び第２実施例で過マンガン酸廃水による処理時間を３時間に延長することも実施したが、これも１．５時間の場合とほとんど変わらなかった。これは７価のマンガンが消費されて、４価のマンガンに還元され、しかしこの残ったＣＯＤ成分が４価のマンガンでは処理されないことを示している。
【００３１】
また、第１及び第２実施例ではデータ取りの都合でＣＯＤで測定（ＢＯＤ値よりＣＯＤ値の方が測定が早い）したが、ＢＯＤ測定でも同様の結果がでるものと推定する。
またマンガン（汚泥及び廃液）による反応条件として、今回はｐＨ３．０、温度５０℃で実施したが、ｐＨは更に低いほうが、また温度は更に高いほうが反応性は良いが、設備の耐食性、耐熱性の関係で実用的なレベルとして、今回の条件を採用した。
また過マンガン酸塩として、過マンガン酸カリウムに替えて他の過マンガン酸塩、例えば過マンガン酸ナトリウム等も用いることができる。
尚、上記実施例では、濾過分離機１０Ａ〜１０Ｃを２基、或いは３基設けたが、これに替えて１基のみ設けてこの１基を共有するようにしてもよく、その場合には、３方弁等で流れ方向を切り替えればよく、ただし、濾水は互いに混合すると好ましくないので濾水槽１６Ａ〜１６Ｃ及び汚泥槽１８Ａ〜１８Ｃは、それぞれ２基、或いは３基設ける。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】本発明に係る有機性廃水の処理装置の第１実施例を示すブロック構成図である。
【図２】本発明に係る有機性廃水の処理装置の第２実施例を示すブロック構成図である。
【図３】図１に示す処理装置を用いて行う処理方法を示すフローチャートである。
【図４】図２に示す処理装置を用いて行う処理方法を示すフローチャートである。
【図５】従来の処理方法を示すフローチャートである。
【符号の説明】
【００３３】
２…処理装置、４Ａ，４Ｂ，４Ｃ…有機性廃水貯留槽、６…過マンガン酸カリウム含有物貯留槽（過マンガン酸塩含有物貯留槽）、８Ａ…混合槽、８Ｂ，８Ｃ…混合槽（反応処理槽）、１０Ａ，１０Ｂ，１０Ｃ…濾過分離機、１６Ａ，１６Ｂ，１６Ｃ…濾水槽、１８Ａ…汚泥槽、１８Ｂ，１８Ｃ…汚泥槽（二酸化マンガン含有物貯留槽）。
【図１】
0004617099.tif 000003
【図２】
0004617099.tif 000004
【図３】
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【図４】
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【図５】
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