(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アスコルビン酸と、グリセリンと、アスコルビン酸１質量部に対して４０〜６０質量部のエチルアルコールとを混合してアスコルビン酸を溶解させ、次いでエチルアルコールを除去することを特徴とするアスコルビン酸濃度が１６〜４５質量％であるアスコルビン酸のグリセリン溶液の製造方法であって、上記アスコルビン酸の配合量が、上記アスコルビン酸のグリセリン溶液中のアスコルビン酸濃度が１６〜４５質量％となる量である、アスコルビン酸のグリセリン溶液の製造方法。
【請求項２】
請求項１記載の製造方法により得られた、アスコルビン酸濃度が１６〜４５質量％であるアスコルビン酸のグリセリン溶液。
【請求項３】
請求項１記載の製造方法により得られた、アスコルビン酸濃度が１６〜４５質量％であるアスコルビン酸のグリセリン溶液からなる化粧料素材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アスコルビン酸のグリセリン溶液の製造方法及びアスコルビン酸を高濃度に溶解したグリセリン溶液並びに該グリセリン溶液からなる化粧料素材に関し、更に詳しくは、高濃度のアスコルビン酸を含有し、透明かつ安定なグリセリンの均一溶液の製造方法、高濃度のアスコルビン酸を含有し、透明かつ安定なグリセリンの均一溶液及びこのグリセリン溶液からなる化粧料素材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アスコルビン酸は抗酸化作用があり、コラーゲンの生成と維持に関与していることから、肌の老化防止に効果があるため、安全な美白原料として、シミ、ソバカスを防ぐ等の美白成分として、美白化粧品などに配合されている。
また、アスコルビン酸は、医薬品として、ビタミンＣの補給の他、色素沈着、薬物中毒、副腎皮質機能障害に対して使用されている。
さらに、清涼飲料、保存食品、菓子類、健康食品等にも配合されている。
しかしながら、アスコルビン酸は水に溶解すると非常に不安定となり、光、熱、ｐＨ状態、金属イオンなどによって容易に酸化され、アスコルビン酸の高濃度水溶液を作製することはできない。
また、アスコルビン酸の有機溶媒への溶解性は小さいことが知られており、例えば、アスコルビン酸は室温で約５０ｍｌの無水エチルアルコールに１ｇしか溶解しない。
従って、高濃度のアスコルビン酸を含有し且つ安定な有機溶媒の溶液を調製することができれば、上記用途の拡大、更には新規な用途が開けるものと考えられる。
【０００３】
従来、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸の脂肪酸エステル、アスコルビン酸の脂肪酸エステルの塩及びこれらの混合物から選ばれるアスコルビン酸化合物、ポリエチレングリコール、エトキシジグリコール、ブチレングリコール、カプリングリセリド、カプリルグリセリド、乳酸アルキル及びそれらの混合物から選ばれる溶媒、及びアセチルコリン前駆体からなる組成物が知られている（特許文献１参照）が、アスコルビン酸を含有する組成物は調製されていない。
また、アスコルビン酸、多価アルコール、有機カーボネート及び水からなる組成物が記載され（特許文献２参照）、アスコルビン酸の濃度が最大１６質量％の組成物が調製されている。
しかしながら、上記二つの公報に記載されているのは、アスコルビン酸が上記組成物中で安定であるということであって、アスコルビン酸のグリセリンへの溶解性及びその溶解安定性について開示するものではない。
【０００４】
さらに、アスコルビン酸を最大１５質量％までグリセリンに溶解できるという記載とともに、実施例では約６．５質量％のグリセリン溶液が調製されている（特許文献３参照）。
しかしながら、アスコルビン酸濃度が１６質量％以上のグリセリン溶液、更にはアスコルビン酸のグリセリン溶液の調製方法については、全く記載されていない。
【０００５】
【特許文献１】特表２００１−５１３０７６号公報
【特許文献２】特表２００２−５２４５１１号公報
【特許文献３】特開２００４−１５５７３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、高濃度のアスコルビン酸を含有し、透明かつ安定なグリセリンの均一溶液の製造方法、高濃度のアスコルビン酸を含有し、透明かつ安定なグリセリンの均一溶液及びこのグリセリン溶液からなる化粧料素材を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
従来から、アスコルビン酸のグリセリンへの溶解量は、室温でせいぜい２．５質量％（１ｇ／１００ｍｌ）であるとされているが、本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、エチルアルコールを溶解助剤として用い、アスコルビン酸をグリセリンに溶解させると、アスコルビン酸の高濃度のグリセリン溶液が得られることを見出した。
つまり、アスコルビン酸、グリセリン及びエチルアルコールを混合して、アスコルビン酸を溶解させ、次いでエチルアルコールを除去することにより、高濃度のアスコルビン酸を含有し、透明かつ安定なグリセリンの均一溶液が得られることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
即ち、本発明は、
１．アスコルビン酸、グリセリン及びエチルアルコールを混合してアスコルビン酸を溶解させ、次いでエチルアルコールを除去することを特徴とするアスコルビン酸濃度が１６〜４５質量％であるグリセリン溶液の製造方法、
２．アスコルビン酸濃度が１６〜４５質量％であるグリセリン溶液、
３．アスコルビン酸濃度が１６〜４５質量％であるグリセリン溶液からなる化粧料素材。
を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、高濃度のアスコルビン酸を含有するグリセリンの均一溶液を製造することができ、得られたグリセリン溶液は高濃度のアスコルビン酸を含有し、透明かつ安定であり、化粧料素材などとして用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
本発明で用いるアスコルビン酸は、化学式Ｃ6Ｈ8Ｏ6で表される分子量１７６．１３の白色で無臭の結晶又は粉末であり、この状態では比較的安定である。
しかしながら、水に溶解すると非常に不安定となり、容易に酸化される。
本発明で用いるグリセリンは、無色透明で、粘稠性の液体（１４９９ｍＰａ・ｓ：２０℃）であり、非常に吸湿性が高い。
また、グリセリンは、毒性が低く、人間の皮膚の細胞を膨潤させて、柔軟にし、表皮の角質層が大小の角質片となって剥げ落ちる現象を防止し、皮膚の吸収力を高める作用がある。
本発明で用いるエチルアルコールは、無色透明で特有の香と味をもつ液体で、麻酔性があり、グリセリンとは任意の割合で混ざり、均一溶液を形成する。
表１に、各種溶媒中のアスコルビン酸の溶解度を示す。
アスコルビン酸は、水には比較的可溶であるが、エチルアルコール、グリセリン等の有機溶媒にはあまり溶解しないことが分かる。
【表１】
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本発明は、上記事実にもかかわらず、エチルアルコールをアスコルビン酸の溶解助剤として用いることにより、高濃度のアスコルビン酸を含有し、透明かつ安定なグリセリンの均一溶液が得られることを見出したものである。
【００１０】
本発明におけるアスコルビン酸のグリセリン溶液の製造方法は、アスコルビン酸、グリセリン及びエチルアルコールを混合して溶解させ、次いでエチルアルコールを除去するものである。
アスコルビン酸は、エチルアルコールを除去した後に得られるグリセリン溶液中の濃度が、通常１６〜４５質量％となるように用いられる。
アスコルビン酸の濃度としては、好ましくは１６〜４０質量％、より好ましくは２０〜３５質量％である。
用いるアスコルビン酸の形態としては、特に制限はないが、溶解速度の観点から、粒状よりも粉末状であることが好ましい。
エチルアルコールの使用量は、特に制限はなく、目的とするアスコルビン酸の濃度、加熱溶解温度等によって異なるが、アスコルビン酸１質量部に対し、通常、４０〜６０質量部、好ましくは４５〜５０質量部である。
エチルアルコールを用いることにより、グリセリンの粘性が低下し、アスコルビン酸の溶解速度が向上する。
アスコルビン酸、グリセリン及びエチルアルコールの混合は、一度に必要量を混合してもよく、また、少量ずつ混合してもよい。
アスコルビン酸、グリセリン及びエチルアルコールの混合順序には、特に制限はないが、アスコルビン酸とグリセリンの混合物に、エチルアルコールを混合するとアスコルビン酸の溶解速度が早くなり、好ましい。
アスコルビン酸、グリセリン及びエチルアルコールの混合・溶解には、溶解速度の観点から、攪拌を行うことが好ましい。
また、アスコルビン酸、グリセリン及びエチルアルコールの混合・溶解は、必要に応じて、加熱することができる。
本発明では、アスコルビン酸を溶解させる際、アスコルビン酸、グリセリン及びエチルアルコールの混合物を撹拌機を具備した容器中で加熱し、撹拌しながら溶解させることが好ましい。
加熱温度は、アスコルビン酸、グリセリン及びエチルアルコールの使用量、目的とするアスコルビン酸の濃度等によって異なるが、通常、１５〜６０℃、好ましくは１５〜５０℃、より好ましくは２０〜４０℃である。
この混合・溶解操作は、必要に応じて、窒素ガス等の不活性気流中で行うこともできる。
上記のようにして得られたアスコルビン酸、グリセリン及びエチルアルコールからなる溶液は、無色かつ透明な溶液である。
次に、得られたアスコルビン酸、グリセリン及びエチルアルコールからなる溶液より、エチルアルコールを除去する。
エチルアルコールの除去方法としては、通常、蒸留法が採用される。
蒸留除去温度としては、通常、１５〜５０℃、好ましくは２０〜３０℃である。
また、蒸留圧力としては、通常常圧〜減圧条件が採用され、好ましくは減圧下で蒸留除去する方法が挙げられる。
減圧条件としては、通常、０．１３ｋＰａ（１ｍｍＨｇ）〜２．６７ｋＰａ（２０ｍｍＨｇ）、好ましくは０．４０ｋＰａ（３ｍｍＨｇ）〜１．３３ｋＰａ（１０ｍｍＨｇ）である。
回収したエチルアルコールは、通常精製することなく再使用することができる。
このようにして、得られたアスコルビン酸のグリセリン溶液は、透明で安定である。
また、この溶液は、室温での長い保存期間でさえも、可視光線及び紫外線不透過性の容器や容器頂部空間の窒素充填を必要とせず、透明かつ安定である。
なお、得られたアスコルビン酸のグリセリン溶液中にエチルアルコールが存在しても悪影響を与えないので、エチルアルコールを完全に除去する必要はなく、必要に応じて除去すればよい。
このようにして得られた高濃度アスコルビン酸グリセリン溶液は、透明かつ安定であって、各種化粧料の素材として好適に用いられる。
本発明は、またアスコルビン酸濃度が１６〜４５質量％であるグリセリン溶液からなる化粧料素材をも提供する。
【実施例】
【００１１】
次に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
【００１２】
実施例１
アスコルビン酸８ｇ、グリセリン４２ｇ及びエチルアルコール３８０ｇをフラスコに秤量し、２５℃で１５分間攪拌を行ったところ、アスコルビン酸は完全に溶解した。
この溶液から、温度２５℃、圧力０．６７ｋＰａ（５ｍｍＨｇ）で１．５時間かけてエチルアルコールを除去したところ、透明なアスコルビン酸のグリセリン溶液が得られた。
得られたアスコルビン酸のグリセリン溶液について、アスコルビン酸を高速液体クロマトグラフ法を用いて分析したところ、アスコルビン酸の含有量は１６．１質量％であった。
また、得られたアスコルビン酸のグリセリン溶液の濁度をＪＩＳ  Ｋ０１０１に準拠し、標準物質としてホルマジンを用い、散乱光測定方式により測定したところ、５以下であった。
更に、このアスコルビン酸のグリセリン溶液は、常温（２５℃）で２ヶ月以上安定であった。
【００１３】
実施例２
アスコルビン酸８ｇ、グリセリン３２ｇ及びエチルアルコール３８０をフラスコに秤量し、２５℃で１５分間攪拌を行ったところ、アスコルビン酸は完全に溶解した。
この溶液から、温度２５℃、圧力０．６７ｋＰａ（５ｍｍＨｇ）で２時間かけてエチルアルコールを除去したところ、透明なアスコルビン酸のグリセリン溶液が得られた。
得られたアスコルビン酸のグリセリン溶液について、アスコルビン酸を高速液体クロマトグラフ法を用いて分析したところ、アスコルビン酸の含有量は２０．５質量％であった。
また、得られたアスコルビン酸のグリセリン溶液の濁度を実施例１と同様にして測定したところ、５以下であった。
更に、このアスコルビン酸のグリセリン溶液は、常温（２５℃）で１ヶ月以上安定であった。
【００１４】
実施例３
アスコルビン酸９ｇ、グリセリン２１ｇ及びエチルアルコール４００ｇをフラスコに秤量し、２５℃で１５分間攪拌を行ったところ、アスコルビン酸は完全に溶解した。
この溶液から、温度２５℃、圧力０．６７ｋＰａ（５ｍｍＨｇ）で２．５時間かけてエチルアルコールを除去したところ、透明なアスコルビン酸のグリセリン溶液が得られた。
得られたアスコルビン酸のグリセリン溶液について、アスコルビン酸を高速液体クロマトグラフ法を用いて分析したところ、アスコルビン酸の含有量は３１．０質量％であった。
また、得られたアスコルビン酸のグリセリン溶液の濁度を実施例１と同様にして測定したところ、５以下であった。
更に、このアスコルビン酸のグリセリン溶液は、常温（２５℃）で１０日以上安定であった。
【００１５】
実施例４
アスコルビン酸１０ｇ、グリセリン１５ｇ及びエチルアルコール４００ｇをフラスコに秤量し、２５℃で１５分間攪拌を行ったところ、アスコルビン酸は完全に溶解した。
この溶液から、温度２５℃、圧力０．６７ｋＰａ（５ｍｍＨｇ）で２．５時間かけてエチルアルコールを除去したところ、透明なアスコルビン酸のグリセリン溶液が得られた。
得られたアスコルビン酸のグリセリン溶液について、アスコルビン酸を高速液体クロマトグラフ法を用いて分析したところ、アスコルビン酸の含有量は３９．８質量％であった。
また、得られたアスコルビン酸のグリセリン溶液の濁度を実施例１と同様にして測定したところ、５以下であった。
更に、このアスコルビン酸のグリセリン溶液は、常温（２５℃）で５日以上安定であった。
【産業上の利用可能性】
【００１６】
本発明によれば、高濃度のアスコルビン酸を含有し、透明かつ安定なグリセリンの均一溶液が得られるので、アスコルビン酸を安定的に、かつ多量に配合した化粧品、医薬品、食品を製造することができる。