(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン−ブタジエン共重合体エラストマーを１００重量部、
補強用のシリカ充填材を該エラストマー１００重量部当たり１〜１００重量部、および
その中にアルカリ金属イオンが溶解したポリ（アルキレンオキシド）含有重合体を包含する電気伝導性の添加剤を該エラストマー１００重量部当たり０．１〜１５重量部含み、
ここで、ポリ（アルキレンオキシド）含有重合体の数平均分子量が少なくとも１００，０００であり、該ポリ（アルキレンオキシド）含有重合体はビニルで末端をキャッピングされたポリ（アルキレンオキシド）共重合体またはポリ（アルキレンオキシド）を含むグラフト重合体であること
を特徴とする改善された電気伝導特性をもつタイヤ踏み面。
【請求項２】
ポリ（アルキレンオキシド）含有重合体の数平均分子量が少なくとも１,０００，０００であることを特徴とする改善された電気伝導特性をもつ請求項１記載のタイヤ踏み面。
【請求項３】
１〜８０重量部のカーボンブラックをさらに含むことを特徴とする請求項１または２記載のタイヤ踏み面。
【請求項４】
該エラストマーはジエン単量体の単独重合体、またはジェン単量体と、モノビニル芳香族単量体およびトリエン単量体から成る群から選ばれる単量体との共重合体または三元重合体を含んでいることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のタイヤ踏み面。
【請求項５】
該組成物は天然ゴムを含んでいることを特徴とする請求項１または２記載のタイヤ踏み面。
【請求項６】
該電気伝導性添加剤はポリ（アルキレンオキシド）側鎖を有する櫛形重合体から成る群から選ばれ、該重合体は中にアルカリ金属塩が溶解していることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のタイヤ踏み面。
【請求項７】
該グラフト重合体はモノヒドロキシポリ（アルキレンオキシド）重合体およびアジリジンで末端をキャッピングされたポリ（アルキレンオキシド）から成る群から選ばれるポリ（アルキレンオキシド）含有重合体とマレイン酸無水物含有重合体との反応生成物を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のタイヤ踏み面。
【請求項８】
マレイン酸無水物含有重合体が少なくとも１００，０００の数平均分子量を有することを特徴とする請求項７記載のタイヤ踏み面。
【請求項９】
該モノヒドロキシポリ（アルキレンオキシド）重合体はポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（テトラヒドロフラン）およびそれらのブロックおよび不規則共重合体、およびそれらの脂肪族および芳香族エーテル誘導体および脂肪酸エステル誘導体から成る群から選ばれることを特徴とする請求項１記載のタイヤ踏み面。
【請求項１０】
該アルカリ金属塩はリチウム塩であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載のタイヤ踏み面。
【請求項１１】
該電気伝導性添加剤はポリ（メチルビニルエーテル−ａｌｔ−マレイン酸無水物）−ｇ−ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル／テトラフルオロ硼酸リチウムおよびポリ（メチルビニルエーテル−ａｌｔ−マレイン酸無水物）−ｇ−ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル／塩化リチウムから成る群から選ばれることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載のタイヤ踏み面。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載のタイヤ踏み面が使用されていることを特徴とする静電荷消滅性が改善されたタイヤ。
【請求項１３】
改善された電気伝導特性をもつシリカ充填タイヤ踏み面を製造する方法であって、
（ｉ）ポリ（アルキレンオキシド）含有重合体とアルカリ金属塩との混合によりポリ（アルキレンオキシド）含有重合体中にアルカリ金属塩を溶解して電気伝導性の添加剤を調製する段階、ここで、アルカリ金属由来のカチオンのアルキレンオキシドモノマー単位に対するモル比は０．０１〜０．２であり、該ポリ（アルキレンオキシド）含有重合体はビニルで末端をキャッピングされたポリ（アルキレンオキシド）共重合体またはポリ（アルキレンオキシド）を含むグラフト重合体であり、
（ｉｉ）０．１〜１５重量部の前記電気伝導性の添加剤と１〜１００重量部の補強用のシリカ充填材を、１００重量部のタイヤに使用するのに適したスチレンーブタジエン共重合体エラストマーと組み合わせて、加硫可能物質組成物を形成する段階、
（ｉｉｉ）加硫可能物質組成物をタイヤ踏み面に形成する段階、および
（ｉｖ）タイヤ踏み面を硬化する段階
を含む方法。
【請求項１４】
加硫可能物質組成物が１〜８０重量部のカーボンブラックをさらに含むことを特徴とする請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
該エラストマーはジエン単量体の単独重合体、またはジェン単量体と、モノビニル芳香族単量体およびトリエン単量体から成る群から選ばれる単量体との共重合体または三元重合体を含んでいることを特徴とする請求項１３または１４記載の方法。
【請求項１６】
該組成物は天然ゴムを含んでいることを特徴とする請求項１３または１４記載の方法。
【請求項１７】
該電気伝導性添加剤はポリ（アルキレンオキシド）側鎖を有する櫛形重合体から成る群から選ばれ、該重合体は中にアルカリ金属塩が溶解していることを特徴とする請求項１３〜１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
該グラフト重合体はモノヒドロキシポリ（アルキレンオキシド）重合体およびアジリジンで末端をキャッピングされたポリ（アルキレンオキシド）から成る群から選ばれるポリ（アルキレンオキシド）含有重合体とマレイン酸無水物含有重合体との反応生成物を含むことを特徴とする請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
該モノヒドロキシポリ（アルキレンオキシド）重合体はポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（テトラヒドロフラン）およびそれらのブロックおよび不規則共重合体、およびそれらの脂肪族および芳香族エーテル誘導体および脂肪酸エステル誘導体から成る群から選ばれることを特徴とする請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
該アルカリ金属塩はリチウム塩であることを特徴とする請求項１３〜１９のいずれかに記載の方法。
【請求項２１】
該電気伝導性添加剤はポリ（メチルビニルエーテル−ａｌｔ−マレイン酸無水物）−ｇ−ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル／テトラフルオロ硼酸リチウムおよびポリ（メチルビニルエーテル−ａｌｔ−マレイン酸無水物）−ｇ−ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル／塩化リチウムから成る群から選ばれることを特徴とする請求項１３〜２０のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（本発明の分野）
本発明は一般にシリカを充填したゴム組成物、特にゴム組成物の電気伝導度を改善するためにアルカリ金属塩を溶解したポリ（アルキレンオキシド）配合物を含むシリカ充填ゴム組成物に関する。これらのゴム組成物はシリカを充填した踏み面組成物としてタイヤに特に有用であり、またタイヤに蓄積する可能性がある静電荷の蓄積を防止しあるいはそれを消滅させるのに特に適している。本発明はまたシリカ充填ゴム組成物の静電荷を消滅させる方法、特にシリカ充填踏み面組成物をもったタイヤに静電荷が蓄積するのを防ぐ方法に関する。
【０００２】
（本発明の背景）
自動車の内部では幾つかの異なった方法で静電荷が発生し得ることは公知である。例えば自動車の内部で作動している機械的または電気的構成機素、例えば軸受けの内部で回転しているシャフトは車輛の内部で静電荷を発生させることができ、道路上を走行しているタイヤの摩擦でさえ静電荷を発生させることができる。典型的にはこれらの静電荷は地面と接触しているタイヤを通して消滅する。何故ならばタイヤは典型的にはその中に十分な量の電気伝導性材料を含んでいるからである。このような消滅が起こらなかったとしたら、自動車の内部の電気機器が妨害を受けるであろう。さらに自動車の乗客は自動車に乗った際に静電的な衝撃を受けるであろう。またこのような高い静電荷が存在することは車輛に給油を行なう際安全上の問題点となる。
【０００３】
ゴム製のタイヤは典型的には自動車の機械的または電気的な構成機素から生じるこのような静電荷を消滅させる適切な導体として作用するが、タイヤの中における伝導性材料の使用量が少ないと、タイヤがこれらの静電荷を効果的に消滅させる能力が減少する。補強材としてシリカを使用しているゴム・タイヤ組成物の場合には特にそうである。シリカを充填したタイヤの利点は当業界においては良く知られており、シリカはタイヤに対して湿潤時における優れた牽引性、優れた摩耗性、および低いローリング（ｒｏｌｌｉｎｇ）抵抗性を与え、同時にヒステリシスを減少させる。
【０００４】
シリカを充填したタイヤはこのような利点をもっているので、シリカが充填され、或いは少なくとも部分的にシリカが充填されており、しかも適切に静電荷を消滅させるタイヤ、特にタイヤの踏み面をつくる試みがなされてきた。
【０００５】
シリカを充填した踏み面組成物を含め、タイヤの電気伝導度を増加させる初期の試みでは、静電荷を消滅させる代替的な導体として電気機械的手段を使用することに焦点が向けられてきた。例えば米国特許５，５１８，０５５号には、タイヤの少なくとも一つの肩部に位置した静電荷放電用のリングをもつタイヤが記載されている。この放電用のリングは容積電気抵抗値が比較的低く、１００メガオーム・ｃｍ程度である。放電用のリングは、地面と接触してタイヤの内部に蓄積した静電荷を消滅させるような、丁度うまい位置に配置されている。ヨーロッパ特許明細書６８１，９３１Ａ１号および７１８，１２６Ａ２号には、踏み面の最も外側の部分に薄い伝導性の層をもったタイヤまたはタイヤの踏み面が記載されている。或る場合にはこの薄い層はタイヤの踏み面全体に亙り周方向に連続的に延びており、他の具体化例では伝導性の部分はタイヤのストリップの幅の１５％の幅をもっている。
【０００６】
ヨーロッパ特許明細書０  ７０５  ７７１Ａ１号および０  ７３２  ２２９Ａ１号には、一定量の電気伝導性カーボンブラックを含有した薄い外部保護膜またはキャップを含むシリカで補強したゴムの踏み面が記載されている。その一具体化例においては、外側の上部キャップは踏み面の外側の面を横切って延び、他の具体化例においては外側の上部キャップは地面と接触することを意図した踏み面の表面の上部または周辺の縁の上にだけ延びている。
【０００７】
同様にヨーロッパ特許明細書０  ７１８  １２７Ａ１号および０  ７４７  ２４３Ａ１号には、地面と接触する電気伝導性の一つまたはそれ以上の踏み面の細片を有するタイヤが記載されている。これらの細片はまた半径方向に内側にも延びてタイヤの胴部の層またはタイヤのビード（ｔｉｒｅ  ｂｅａｄ）の区域と接触している。
【０００８】
最近になってゴム組成物の電気伝導度を改善するために化学的な添加物を使用する試みがなされてきた。例えば、非イオン性の表面活性剤または燐酸エステルをゴムタイヤ配合物を使用して電気伝導度を改善する。米国特許５，７１４，５３３号においては、ゴム成分、シリカのような充填剤、および非イオン性表面活性剤または燐酸エステルを含む改善された電気伝導性を有するゴム組成物が記載されている。非イオン性表面活性剤の典型的な例は、２〜３０モルのエチレンオキシドが直鎖、環式または分岐した飽和または不飽和の、炭素数が６〜２５の１価または多価アルコールに付加した付加物、または２〜３０モルのエチレンオキシドがアルキルフェノールに付加した付加物であり、他方代表的な燐酸エステルには下記式（Ｉ）および（ＩＩ）
【０００９】
【化１】
0004828026.tif 000002
【００１０】
で表されるものが含まれる。式（Ｉ）においては、Ｒは直鎖または分岐した飽和または不飽和の、炭素数が８〜２６の脂肪族炭化水素基、或いはアリール基を表し、ｑおよびｒはそれぞれ式ｑ＋ｒ＝１〜３０の関係を満たす整数である。また式（ＩＩ）おいては、Ｒ’およびＲ”はそれぞれ直鎖または分岐した飽和または不飽和の炭素数８〜２６の脂肪族炭化水素基、および／またはアリール基であり、同一または異なることができ、ｓは１〜３０の整数である。
【００１１】
他の化学成分、例えばカーボンブラックまたは超微細炭素フィブリルを添加すると、通常の補強用のカーボンブラック充填材を含む配合物に比べ、優れた補強性と電気伝導性を与えることが報告されている。
【００１２】
さらにまた、他の化学添加剤、即ち商品名”Ｔｒｉｔｏｎ”で市販されているフェノールのポリオキシエチレン誘導体が電気伝導性添加物として試験されたと思われるが、ポリ（アルキレンオキシド）誘導体だけでは顕著な帯電防止効果は得られない（米国特許５，７１４，５３３号、第７欄、４０〜４６行）か、或いは所望の効果を与えたとしても、速やかにゴムから流出してしまう。
【００１３】
（本発明の概要）
従って静電荷を消滅させると同時に、現在のシリカを充填したタイヤ踏み面組成物がもっている物理的性質が保持または改善され、このような効果が組成物から流出することのない有効なシリカで補強された踏み面組成物がなお引き続き必要とされている。さらに踏み面組成物の電気伝導度を改善する手段はまたシリカに対する分散剤としての作用もすることが望ましい。
【００１４】
本発明の一態様においては、適切な静電荷消滅性をもったシリカで補強されたゴム組成物が提供される。
【００１５】
本発明の他の態様においては、タイヤの踏み面組成物に使用するのに適した上記のシリカで補強されたゴム組成物が提供される。
【００１６】
本発明のさらに他の態様においては、該ゴム組成物の電気伝導度を増加されるのに用いる手段がシリカに対する分散剤としても作用する上記のゴム組成物が提供される。
【００１７】
本発明の他の態様においては、組成物から流出することのない添加剤を含むゴム組成物が提供される。
【００１８】
本発明の他の態様においては、改善された静電荷消滅性をもったタイヤが提供される。
【００１９】
本発明の他の態様においては、シリカで補強された踏み面組成物を有するタイヤの中で静電荷を消滅させる方法が提供される。
【００２０】
一般に本発明によれば、タイヤに使用するのに適した加硫可能なエラストマーを１００重量部、補強用のシリカ充填材を該エラストマー１００重量部当たり約１〜約１００重量部、およびその中にアルカリ金属イオンが溶解したポリ（アルキレンオキシド）含有重合体を含む電気伝導性の添加剤を該エラストマー１００重量部当たり約０．１〜約１５重量部含むことを特徴とする改善された電気伝導特性をもつタイヤ踏み面組成物が提供される。
【００２１】
また本発明には上記のタイヤ踏み面組成物を用いた、改善された静電荷消滅特性をもったタイヤが含まれる。
【００２２】
さらに本発明には、硬化させる前にタイヤに上記のタイヤ踏み面組成物の踏み面を取り付ける工程から成る空気タイヤから静電荷を消滅させる方法が含まれる。
【００２３】
（本発明の具体化例）
本発明は充填材で補強されたタイヤの踏み面の電気伝導性を改善するのに適した少量の添加剤を使用する方法に関する。カーボンブラックやシリカのような補強用の充填材は、それを添加したエラストマー性重合体のモジュラスを増加させることが知られている。その効果が得られるためには、重合体（ゴム）と充填材との間に良好な結合ができなければならない。このようなゴムを結合したゴムと呼ぶことにする。シリカは、それを混入するゴムのヒステリシスを減少させることによって特に補強材としての効果がえられるが、シリカを充填した加硫ゴムの踏み面配合物は、特に車輛が動いている場合、蓄積した静電荷を適切に消滅させることができないことも見出だされている。
【００２４】
本発明においては、シリカを充填したゴム組成物、好ましくはタイヤの踏み面として使用される組成物の中に、ゴム組成物の電気伝導性を改善することが見出だされている吸湿性の塩を溶解したポリ−（アルキレンオキシド）含有重合体を少量混入することによってこれらの静電荷を消滅させる方法が探索されてきた。タイヤ踏み面用ゴム組成物の中にゴム１００重量部当たりこの種の電気伝導性の添加剤を約０．１〜約１５重量部（ｐｈｒ）添加することにより。加硫した踏み面の物理的性質とこのような踏み面を用いてつくられたタイヤの特性に著しい妥協を強いることなく、シリカを充填したゴムのストック材の電気伝導度を著しく（約２桁程度）増加させ得ることが見出だされた。
【００２５】
またこの添加剤はシリカに対する分散剤の役目もすることが見出だされた。
【００２６】
さらにまた、カーボンブラックが細かく分散している場合には、カーボンブラックを充填した組成物の電気伝導度はかなり低下することが認められている。これらの電気伝導性の添加剤を使用すると、タイヤの踏み面組成物の内部において十分細かく分散したカーボンブラックの伝導度が増加するから、十分細かく分散したカーボンブラックを使用することに伴う他の技術的な改善を得ることができる。
【００２７】
本明細書全体を通じて、また当業界の通常の慣用に従って使われる「ｐｈｒ」という言葉は、「ゴムまたはエラストマー１００重量部当たりの」個々の材料の重量部を意味する。また、本明細書全体を通じて使用される「ゴム」および「エラストマー」という言葉は、特記しない限り互いに入れ替えて使用され、一般に種々の材料と調合、配合または混合されたゴムまたは重合体のマトリックスを意味するものとする。このような言葉はゴムの混合および配合を行なう業界の専門家には広く知られた言葉である。
【００２８】
典型的には、踏み面のストック材ための加硫ゴム配合物を調合する場合、重合したエラストマー、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン等、およびそれとモノビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン等、またはトリエン、例えばミルセンとの共重合体および三元重合体を配合してゴムのストック材がつくられる。即ちエラストマーはジエン単独重合体Ａ、およびそれらとモノビニル芳香族重合体との共重合体および三元重合体Ｂを含んでいる。ジエン単独重合体の例は炭素数４〜約１２のジオレフィン単量体からつくられるものである。ビニル芳香族重合体の例は炭素数８〜２０の単量体からつくられるものである。本発明に使用される共役ジエン単量体等の例には、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、および１，３−ヘキサジエンが含まれ、芳香族ビニル単量体の例にはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、およびビニルナフタレンが含まれる。共役ジエン単量体および芳香族ビニル単量体は通常約９０：１０〜約５５：４５、好ましくは約８０：２０〜６５：３５の重量比で使用される。
【００２９】
好適なエラストマーにはジエン単独重合体、例えばポリブタジエンおよびポリイソプレン、および共重合体、例えばスチレン・ブタジエン・ゴム（ＳＢＲ）が含まれる。共重合体は約９９〜５５重量％のジエン単位および約１〜約４５重量％のモノビニル芳香族またはトリエン単位から成り、全部で１００重量％になるような割合である。本発明の重合体および共重合体は１，２−マイクロ構造の含量がジエン含量に関し約１０〜約８０％であり、好適な重合体および共重合体では１，２−マイクロ構造の含量が約２５〜６５％である。本発明により製造される重合体の分子量は、プロトンをクェンチ（ｑｕｅｎｃｈ）した試料が約２〜約１５０のゴム・ムーニー粘度（ｇｕｍ  Ｍｏｏｎｅｙ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）（ＭＬ４／１００℃）を示すような分子量が好ましい。共重合体および三元重合体は当業界に公知の方法で単量体を同時に共重合させて得られる不規則重合体であることが好ましい。また官能基をもたないシス−ポリブタジエン、エチレン−プロピレン−ジエン単量体（ＥＰＤＭ）、乳化スチレン・ブタジエンゴム、スチレン・イソプレン・ブタジエンゴム（ＳＩＢ）および天然ゴムも含まれる。
【００３０】
共役ジエンの上記共重合体および三元重合体およびその製造法はゴムおよび重合体業界には公知である。重合体の多くは市販されている。本発明の実施は上記に含まれた或いは排除された特定のゴムに限定されるものではないことを了解されたい。
【００３１】
また、ゴムと補強用充填材との間の結合を増加させるために、ゴム重合体は種々の基を用いて官能性を賦与することができることも見出だされた。これらの官能基は重合開始の際、および重合の終結時において導入することができ、従って重合鎖の一端または両端において官能基を導入された重合体が得られることが知られている。官能基を導入されたゴムの例およびその関連した製造法は本出願人による米国特許５，８６６，６５０号および同５，６５９，０５６号の主題であり、これらの特許は参考のために添付されている。重合鎖に沿って官能基を導入することも知られている。本発明を実施する際、上記の官能基を導入された重合体を使用することは好適ではあるが、必ずしも必要なことではない。
【００３２】
例えば、組成物の中にシリカおよび／またはカーボンブラック以外に鉱物性の充填剤を使用する場合、重合体はシラン官能基、例えばテトラエトキシシランまたはメチルトリフェノキシシラン終結剤を使用して得られる末端に残留したシリルエトキシまたはメチルシリルフェノキシ基を含んでいることが好ましい。
【００３３】
エラストマー重合体は踏み面ストック材配合物の１００部として使用されるか、または天然ゴム、合成ゴムおよびその配合物を含む通常使用される踏み面ストック材用のゴムと一緒に配合することができる。このようなゴムは当業界の専門家には公知であり、合成ポリイソプレンゴム、乳化ＳＢＲを含むスチレン／ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエン、ブチルゴム、ネオプレン、エチレン／プロピレンゴム、エチレン／プロピレン／ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン・イソプレン・ブタジエンゴム（ＳＩＢ）、アクリロニトリル／ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、シリコーンゴム、フルオロエラストマー、エチレン・アクリルゴム、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エピクロロヒドリンゴム、塩素化されたポリエチレンゴム、クロロスルフォン化されたポリエチレンゴム、水素化されたニトリルゴム、テトラフルオロエチレン／プロピレンゴム等を含んでいる。官能基を導入した重合体を通常のゴムと配合する場合、その量はゴムの全重量に関し約５〜約９９重量％の範囲で広く変えることができ、残りは通常のゴムであって全体が１００部になるようにする。最低量は主として望ましいヒステリシスの減少の程度に依存するであろう。
【００３４】
踏み面組成物中において補強用充填材はエラストマー１００重量部当たり約５〜約１００重量部（ｐｈｒ）の範囲の量で使用することができる。一般に２種の好適な種類の補強用充填材、即ちカーボンブラックおよびシリカがあり、これらの充填材は一つの踏み面ストック材の組成物の中で別々に、或いは互いに組み合わせて使用することができる。これらの充填材料は低ヒステリシス充填材料と理解されている。当業界に公知の他の補強用充填材を本発明に使用する場合、その有用性および本明細書に説明された電気伝導性添加剤との関係は本発明の実質的な本質に影響を与えるものではない。シリカはゴム重合体１００重量部当たり約１〜約１００重量部（ｐｈｒ）の量で、好ましくは約５〜約８０ｐｈｒの量で、最も好ましくは約５〜約３０ｐｈｒの量で使用することができる。有用な上限はこの種の充填材によって賦与される高い粘度によって制限される。使用できる幾つかの市販のシリカにはＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓによって製造されたＨｉ−Ｓｉｌ(R)２１５、Ｈｉ−Ｓｉｌ(R)２３３、およびＨｉ−Ｓｉｌ(R)１９０が含まれる。また異なったシリカの有用な等級の市販品の幾つかはＤｅ  Ｇｕｓｓａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｒｈｏｎｅ  ＰｏｕｌｅｎｃおよびＪ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できる。
【００３５】
好適具体化例においては、ジエン重合体または共重合体のエラストマーを含有する踏み面ストック材組成物に対する充填材とし無定形シリカ（二酸化珪素）をて使用する。シリカは一般に湿式法による水和したシリカである。何故ならこれらは化学反応により水中でつくられ、水から超微粒の球状の粒子として沈澱させられるからである。これらの一次粒子は強く会合して集成物（ａｇｇｒｅｇａｔｅ）になっており、これらがそれほど強くなく結合して凝集物（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｅ）になっている。ＢＥＴ法で測定した表面積は好ましくは約３２〜約４００ｍ2／ｇの範囲でなければならず、さらに好ましくは約１００〜約２５０ｍ2／ｇ、最も好ましくは約１５０〜約２２０ｍ2／ｇである。シリカ充填材のｐＨは一般に約５．５〜約７またはそれより僅かに高く、好ましくは約５．５〜約６．８である。
【００３６】
本発明の加硫し得るエラストマーの踏み面配合物は主としてシリカが充填されているが、重合体は随時ゴム１００重量部当たり約０〜約８０重量部（ｐｈｒ）の量で、好ましくは約１〜約４０ｐｈｒの量ですべての形のカーボンブラックを配合することができる。カーボンブラックがシリカと共に存在する場合、シリカの量は最低約１ｐｈｒまで減少させることができ、そうでない場合少なくとも５ｐｈｒの量で単独に存在している。同様に、シリカおよびカーボンブラックの両方が存在する場合、カーボンブラックの量は約１ｐｈｒ程度またはそれ以下まで下げるできるが、シリカは、補強用充填材の少なくとも約５ｐｈｒが存在するような十分な量で存在していなければならない。
【００３７】
当業界の専門家には公知のように、本明細書に説明されたようなエラストマー配合物は典型的には約５〜約２５％の容積分率まで充填されており、これは加えられた充填材の全容積をエラストマー・ストック材の全容積で割った値である。従ってここで表された最低量は使用可能であるが、補強用充填材、即ちシリカおよびカーボンブラックの好適な使用範囲は約３０〜１００ｐｈｒである。
【００３８】
カーボンブラックは通常得られる市販のカーボンブラックを含むことができるが、少なくとも２０ｍ2／ｇ、さらに好ましくは少なくとも３５ｍ2／ｇで最高２００ｍ2／ｇまたはそれ以上の表面積をもつものが好適である。本明細書に使用した表面積の値は臭化セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＢ）法を使用するＡＳＴＭ試験法Ｄ−１７６５によって決定される値である。有用なカーボンブラックの中にはファーナスブラック、チャネルブラック、ランプブラックがある。もっと特定的に述べれば、カーボンブラックの例としてはスーパー・アブレージョン・ファーナス（ＳＡＦ）ブラック、ハイ・アブレージョン・ファーナス（ＨＡＦ）ブラック、ファースト・エックストゥルージョン・ファーナス（ＦＥＦ）ブラック、ファイン・ファーナス（ＦＦ）ブラック、インターメディエート・スーパー・アブレージョン・ファーナス（ＩＳＡＦ）ブラック、セミ−レインフォースド・ファーナス（ＳＲＦ）ブラック、メディアム・プロセッシング・チャンネル・ブラック、ハード・プロセッシング・チャンネル・ブラックおよびコンダクティング・チャンネル・ブラックが含まれる。使用できる他のカーボンブラックにはアセチレンブラックが含まれる。上記カーボンブラックの２種またはそれ以上の混合物も本発明のカーボンブラック製品をつくるのに用いることができる。使用できるカーボンブラックの表面積の典型的な値を下記表１に示す。
【００３９】
【表１】
0004828026.tif 000003
【００４０】
本発明のエラストマー組成物を製造するのに使用されるカーボンブラックは、ペレット化した形またはペレット化しない綿状の凝集した塊の形であることができる。好ましくは、より均一に混合するためには、ペレット化しないカーボンブラックが好適である。
【００４１】
特に有用なものはＦＥＴ（ファースト・エックストゥルージョン・ファーナス）ブラックであり、これは比較的高度の構造と大きな粒径をもつカーボンブラックであり、粒径が約４０ｍｍ、表面積が４０ｍ2／ｇである。このようなカーボンブラックのこれ以上の説明は文献を参照されたい。例えばＮｏｒｗａｌｋ、ＲＴ  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．１９７９年発行、ＣＴ０６８５５、Ｔｈｅ  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、４０８〜４２４頁、およびＶａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｒｅｉｎｈｏｌｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、１９７３年発行、Ｒｕｂｂｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第２版、５１〜５９頁参照のこと。
【００４２】
上記のように、踏み面組成物の中には１種またはそれ以上の添加剤が含まれており、電気伝導性を改善している。一般にこれらの重合体添加剤はアルカリ金属塩が溶解したポリ（アルキレンオキシド）含有重合体である。ここで「溶解した」という言葉は塩が実質的に均一に重合体中に分散し、結晶の形になってはいないことを意味する。
【００４３】
実質的には任意のポリ（アルキレンオキシド）重合体／アルカリ金属塩の添加剤を本発明に使用することができる。特に該添加剤はアルカリ金属塩が含浸したポリ（アルキレンオキシド）側鎖を含む櫛形の重合体である。これらの添加剤は、ゴム１００重量部当たり約０．１〜約１５重量部の比較的少量でタイヤ踏み面組成物に加えることが好ましく、また数平均分子量は好ましくは少なくとも約１００，０００、さらに好ましくは少なくとも約１，０００，０００である。電池または同様物において過去には重合体電解質溶液として金属塩を含浸したイオン伝導性の櫛形の重合体が使用されていたが、これまでこのような材料をタイヤの踏み面の組成物の中に配合して使用し、高い電気伝導度をもった変性されたゴムストック材をつくることはなかった。
【００４４】
好適なアルカリ金属塩にはリチウム塩が含まれる。さらに好ましくはテトラフルオロ硼酸リチウム（ＬｉＢＦ4）および塩化リチウム（ＬｉＣｌ）である。下記に説明するように使用された塩の陽イオン（例えばＬｉ+）対使用されたアルキレンオキシド単量体のモル比は好ましくは約０．０１〜約０．２、さらに好ましくは約０．０５〜約０．０７である。実質的に任意のポリ（アルキレンオキシド）含有重合体をアルカリ金属塩と共に使用して本発明の概念に従って必要とされる電気伝導性の添加物をつくるできるが、好適な重合体は不飽和（例えばビニル）基で末端をキャッピングされたポリ（アルキレンオキシド）共重合体またはポリ（アルキレンオキシド）を含むグラフト重合体を含んでいる。
【００４５】
不飽和基で末端をキャッピングされたポリ（アルキレンオキシド）共重合体は低分子量（即ち数平均分子量が約２０，０００以下）の不飽和基で末端をキャッピングされたポリ（アルキレンオキシド）重合体、およびポリ（アルキレンオキシド）側鎖をもつ櫛形の重合体をつくるのに適した相容性をもつ高分子量（即ち少なくとも約１００，０００の数平均分子量）をもつものを含んでいる。「不飽和基で末端をキャッピングされた」という言葉は重合体がその一端に不飽和基を導入されていることを意味する。この重合体に使用するのに適した好適な不飽和基の幾つかを挙げればビニル、アクリレート、メタクリレートおよびフマレートから選ばれるものである。最も好適なものはビニルで末端をキャッピングされたポリ（アルキレンオキシド）共重合体である。
【００４６】
他の好適な重合体はポリ（アルキレンオキシド）を含むグラフト重合体である。多くのポリ（アルキレンオキシド）は低分子量であるため、テトラフルオロ硼酸リチウム（ＬｉＢＦ4）または塩化リチウム（ＬｉＣｌ）のようなアルカリ金属塩と反応させた場合でも、約４ｐｈｒ以上の濃度ではゴム組成物から流出してしまう傾向がある。この問題を克服するために、マレイン酸無水物を含む重合体をポリ（アルキレンオキシド）含有重合体と反応させ所望のグラフト重合体をつくることができる。
【００４７】
特にグラフト重合体のポリ（アルキレンオキシド）部分は、使用温度において結晶化することを防ぎ、またアルカリ金属塩が「析出」することを防ぐほど十分に低い分子量をもっていなければならない。従ってポリ（アルキレンオキシド）含有重合体は、マレイン酸無水物と反応させる前に、数平均分子量が約１００〜約２０，０００、好ましくは約３００〜約４００でなければならない。しかし逆に言えば、このような低分子量ではポリ（アルキレンオキシド）含有重合体がゴムから流出する傾向がある。従って好ましくは何らかの反応を行なう前に、数平均分子量が少なくとも１００，０００のマレイン酸無水物含有重合体をポリ（アルキレンオキシド）含有重合体と反応させ、その反応生成物の中にアルカリ金属（例えばリチウム）が溶解しているようにすることが好適である。
【００４８】
本発明のポリ（アルキレンオキシド）含有重合体はモノヒドロキシポリ（アルキレンオキシド）およびアジリジンで末端をキャッピングされたポリ（アルキレンオキシド）重合体を含む基から選ばれ、さらに好ましくはポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（テトラヒドロフラン）およびそのブロックおよび不規則共重合体、並びに脂肪族および芳香族エーテル誘導体、およびその脂肪酸エステル誘導体を含んでいる。マレイン酸無水物含有重合体と反応させる場合、モノヒドロキシポリ（アルキレンオキシド）重合体をマレイン酸無水物含有重合体と組み合わせ、ポリ（アルキレンオキシド）エステル櫛形重合体をつくる。ここでポリ（アルキレンオキシド）部分は櫛形重合体の側鎖になる。
【００４９】
使用されるマレイン酸無水物含有重合体はポリ（アルキルビニル−ｃｏ−マレイン酸無水物）、ポリ（スチレン−ｃｏ−マレイン酸無水物）、ポリ（置換スチレン−ｃｏ−マレイン酸無水物）およびポリ（α−オレフィン−ｃｏ−マレイン酸無水物）を含む幾つかの異なった重合体であることができる。好ましくはマレイン酸無水物はマレイン酸無水物含有重合体の少なくとも約１０重量％をなしている。
【００５０】
本発明の電気伝導性の添加剤は当業界に公知の任意の方法で合成することができる。しかし一般に添加剤はポリ（アルキレンオキシド）／マレイン酸無水物含有重合体をアルカリ金属塩と混合することによりＢｒａｂｅｎｄｅｒ混合機中で約１００℃の温度で製造することができる。ポリ（アルキレンオキシド）／マレイン酸無水物含有部分は好ましくはポリエーテル単独重合体としてのポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコール・セグメント、ポリエーテルで変性した有機ポリオール、およびポリエーテルでブロック化された炭化水素重合体、或いはオリゴ−オキシアルキレン側鎖をもった櫛形重合体を含んでいる。
【００５１】
好適具体化例においては、ポリ（メチルビニルエーテル−ａｌｔ−マレイン酸無水物）−ｇ−ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル／テトラフルオロ硼酸リチウム添加剤は、先ず約２０〜３０重量％分子量約２，０００，０００のポリ（メチルビニルエーテル−ａｌｔ−マレイン酸無水物）を約１３９℃に予熱したＢｒａｂｅｎｄｅｒ混合機に加えることによって合成される。ローターの速度を約８０ｒｐｍに設定することができる。約１分後、約６０〜約７０重量％の分子量約３５０のポリ（エチレングリコール）モノメチルエーテルをＢｒａｂｅｎｄｅｒ混合機に加え、さらに６分間程度８０ｒｐｍで混合することができる。その後約１〜約１０重量％のテトラフルオロ硼酸リチウム（Ａｌｄｒｉｃｈ製、９８％）を加え、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ混合機中でさらに８分間程度８０ｒｐｍで混合し、得られる添加剤として透明な褐色の材料を得ることができる。リチウム塩を完全に使用してしまうためにポリ（アルキレンオキシド）エーテルは過剰に使用するようにする。他の別の具体化例においては、ポリ（メチルビニルエーテル−ａｌｔ−マレイン酸無水物）−ｇ−ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル／塩化リチウム添加剤は、最初約１００℃に予熱したＢｒａｂｅｎｄｅｒ混合機中に約２０〜約３０重量％の数平均分子量約１，１３０，０００のポリ（メチルビニルエーテル−ａｌｔ−マレイン酸無水物を加えることによって合成することができる。混合機の速度をやはり８０ｒｐｍに設定し、約１分後約６０〜約７０重量％の分子量約３５０のポリ（エチレングリコール）メチルエーテルをアＢｒａｂｅｎｄｅｒ混合機に加え、さらに７分間程度混合した後、最後に約１〜約１０重量％の塩化リチウムを加え、さらに８分間程度混合し、混合した化合物の中にリチウム塩を完全に溶解させる。この材料は典型的には粘着性のペーストである。
【００５２】
理論に制約されるものではないが、イオン伝導性の添加剤は極性化合物であって、それ自身でやはり極性をもったシリカの充填材に極性−極性相互作用によって結合するので、一般にはタイヤの踏み面組成物に電気伝導性を与えるほど十分にシリカを被覆すると考えられる。
【００５３】
さらに、電気伝導性の添加剤はシリカを含むタイヤの踏み面の組成物に特に有用ではあるが、十分に分散したカーボンブラックの電気伝導度も改善できると考えられる。多くのタイヤにおけるように、典型的にはシリカおよびカーボンブラックの両方が用いられる。シリカを使用する場合、通常しばしばシランのような結合剤を加え、充填材としてシリカを含む硬化したゴムのストック材に良好な物理的性質が得られるようにする。しばしば結合剤はシリカの表面と反応し得る少なくとも１種の第１の構成成分、または部分（例えばシラン部分）、およびゴム、特に加硫し得るゴムと相互作用し得る、炭素−炭素間二重結合または不飽和結合を含むさらに他の部分から成っている。通常この後者の部分はポリスルフィドの形をした硫黄、特に該第１の部分との間のポリスルフィド架橋である。この方法で結合剤はシリカとゴムとの間の連結用の架橋として作用し、従ってシリカのゴム補強特性を補強する。このような結合剤のゴムと反応する基の成分、即ち該後者の部分は、例えばメルカプト、アミノ、ビニル、エポキシ、および硫黄基の１種またはそれ以上、好ましくは硫黄またはメルカプト原子団、さらに好ましくは該第１の部分の少なくとも二つの間のポリスルフィド架橋としてのポリエーテルアミンの形をした硫黄である。
【００５４】
シリカとゴムとを結合するのに使用される多数の結合剤および適合剤が知られている。シリカをベースにした結合剤および適合剤の中で本発明に対し特に有用で好適なものには、ポリスルフィド成分または構造を含むシラン結合剤および／または適合剤、例えばポリスルフィド架橋の中に約２〜約８個の硫黄原子を含むビス−（３−トリアルコキシオルガノ）ポリスルフィド、例えばビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（Ｓｉ６９）、および式（Ｒ1）2Ｓｉ（ＯＲ2）2またはＲ1Ｓｉ（ＯＲ2）3のアルキルアルコキシシランが含まれる。ここでアルコキシ基は同一または相異なり、各Ｒ1は独立にＣ1〜約Ｃ18の脂肪族、約Ｃ6〜約Ｃ12の脂環式、または約Ｃ6〜約Ｃ10の芳香族、好ましくはＣ1〜約Ｃ10の脂肪族、約Ｃ6〜約Ｃ10の脂環式、または約Ｃ6〜約Ｃ12の芳香族の基であり；各Ｒ2は独立に１〜約６個の炭素原子を含む基である。代表的な例にはオクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、（３−グリシドオキシプロピル）トリメトキシシラン、（３−グリシドオキシプロピル）トリエトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、メタクリロトリメトキシシラン、ｉ−ブチルトリエトキシシラン等が含まれる。これらの中でビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（Ｓｉ６９）が好適である。
【００５５】
本発明では別法として１種またはそれ以上の処理助剤を用い、シリカの代わりにシラン（Ｓｉ６９）を用い、他の測定される物理的性質を失うことなく、加硫可能な化合物に対する同じ処理性、および加硫されたストック材の低いヒステリシスを与えることができる。これらの処理助剤には、水素化したおよび水素化しないＣ5およびＣ6の糖、例えばソルビトース、マンニトースおよびアラビノースの脂肪酸エステルが含まれる。これらの化合物は少なくとも３個のヒドロキシル基と１〜３．５個のエステル基（セスキエステル）をもっている。それらのポリオキシエチレン誘導体も有用である。代表的な例には、モノオレエート、ジオレエート、トリオレエートおよびセスキオレエートを含むソルビタンオレエート、並びにラウレート、プラミテート、およびステアレート脂肪酸のソルビタンエステル、およびそのポリオキシエチレン誘導体が含まれる。
【００５６】
本発明の充填材で補強されたエラストマー組成物は約０．２〜約５ｐｈｒの公知加硫剤を用いて通常の方法で加硫または硬化させることができる。例えば硫黄またはパーオキシドをベースにした硬化システムを用いることができる。適当な加硫剤の一般的な説明に対しては、米国ニューヨーク州、Ｗｉｌｅｙ  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９８２年発行、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ著、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第３版、２０巻、３６５〜４６８ページ、特に「加硫剤および助剤材料」の項、３９０〜４０２頁を参照されたい。加硫剤は単独または組み合わせて用いることができる。
【００５７】
硫黄硬化システムにおいては、本発明の組成物において用いる場合、硫黄は好ましくは約０．２ｐｈｒ〜約５ｐｈｒの量で使用され、特に約１．７ｐｈｒが好適である。また、硬化パッケージを用いれば、金属ジアルキルジチオカルバメート、例えば亜鉛ジブチルジチオカルバメート（ＺＤＢＤＣ）、亜鉛ジエチルジチオカルバメート、亜鉛ジメチルジチオカルバメートおよび鉄ジメチルジチオカルバメートを含むジチオカルバメート促進剤、および２−メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾチアゾールジスルフィド、例えばメルカプトベンゾチアゾールジスルフィド（ＭＢＴＳ）、およびベンゾチアゾールスルフェンアミド、例えばＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドを含むチアゾール促進剤を含む１種またはそれ以上の促進剤または加硫剤が得られるが、その例はこれだけに限定されない。ＲＰＤＭ三元重合体と共に使用できる他の有用な促進剤には２，２’−ジベンゾチアジルジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、４，４’−ジチオモルフォリン、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド（ＤＰＴＨ）、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤＳ）、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、亜鉛０，０’ジブチルフォスフォロジチオエート等が含まれる。特定の加硫システムはさらに組成物をどのように使用するかに依存する。またこのようなシステムは所望の加硫条件、例えば加硫時間、加硫温度および加硫機の圧力に依存するであろう。
【００５８】
上記の促進剤はこれだけに限られるものではなく、エラストマーを硬化させるのに有効であることが当業界に公知の他の加硫剤も使用することができる。他の加硫剤のリストに関しては、米国コネチカット州  ０６８５５のＮｏｒｗａｌｋ、ＲＴ  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．１９７９年発行、Ｔｈｅ  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｈｎａｄｂｏｏｋを参照されたい。
【００５９】
本発明のタイヤ踏み面組成物は、エラストマーをシリカ、カーボンブラックまたはそれらの組み合わせのような補強用充填剤、電気伝導性添加剤、および他の充填材、可塑剤、酸化防止剤、オゾン防止剤、処理用オイル、ワックス、ステアリン酸、顔料などを含む他の通常のエラストマー用添加剤と、約１７５℃に予熱したＢｒａｂｅｎｄｅｒ混合機のような標準的なゴム混合装置を用いて配合または混合し、必要に応じ若干の余分なカーボンブラックおよび例えばＳｉ６９のようなシラン結合材を使用し僅かに低い温度（約１４０℃）で再混練することによって製造することができる。硫黄または他の硬化剤を酸化亜鉛または任意所望の促進剤と共に約１１０℃の温度で加え、１６５℃において約２０分間硬化させる。上記方法が好適であるが、本発明のタイヤ踏み面組成物を製造するのに適した当業界に公知の任意の方法を用いることができる。
【００６０】
本発明の充填材で補強した組成物を加硫する際、タイヤの踏み面としてタイヤの胴部に使用するための、タイヤ製造業界の専門家に公知であって容易に理解できる種々の方法によりこの組成物を成形、鋳込みまたは他の方法で形を整えることができる。特に踏み面組成物複合体は一般に硬化の前にタイヤの胴部に取り付ける。複合体の踏み面は、道路と噛み合う表面を与えるような方法で胴部に取り付けられる。タイヤの踏み面複合体は空気タイヤ等に蓄積する可能性がある静電荷を道路の表面へ流すことによって消滅させることができる。注目すべきことは、本発明の踏み面組成物はその優れた物理的特性を保持すると同時に、多くのシリカを充填されたタイヤの踏み面に見られるような雪および氷の上における改善された牽引特性を与え、また湿潤および乾燥時の牽引および操縦特性を保持している。本発明の実施方法を例示するために、下記の実施例においてその製造法および試験結果を例示する。しかしこれらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。本発明を定義するのは特許請求の範囲である。
【００６１】
（実施例）
一般的な実験
本発明の実施方法を例示するために、本発明の概念に従ってタイヤに使用するのに適したシリカ充填踏み面組成物をつくり、電気伝導性および物理的性質の試験を行なった。タイヤの踏み面組成物を下記表ＩＩに示す。
【００６２】
【表２】
0004828026.tif 000004
【００６３】
特定的に述べれば、７５重量部のスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）および２５重量部の天然ゴムから成るゴム配合物を含む通常のタイヤ踏み面組成物を用い各試料を配合した。これらの配合物に対し補強用充填材としてカーボンブラックとシリカとの約５０／５０配合物を使用した。配合物Ｎｏ．１（対照試料）は電気伝導性添加剤を全く含まず、配合物Ｎｏ．２〜６には０．５〜８重量部の範囲で種々の量のポリ（メチルビニルエーテル−ａｌｔ−マレイン酸無水物）−ｇ−ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル／テトラフルオロ硼酸リチウムが加えられている。この添加剤は、先ず数平均分子量が約１，１３０，０００のＡｌｄｒｉｃｈ製の約２０ｇのポリ（メチルビニルエーテル−ａｌｔ−マレイン酸無水物）を、約１３８．９℃に予熱したＢｒａｂｅｎｄｅｒ混合機中に加えることによって合成した。ローターの速度を約８０ｒｐｍに設定した。約１分後にやはりＡｌｄｒｉｃｈ製で分子量が約３５０のの約４８．８ｇのポリ（エチレングリコール）モノメチルエーテルをＢｒａｂｅｎｄｅｒ混合機に加え、さらに６分間８０ｒｐｍで混合する。この後、約５ｇのテトラフルオロ硼酸リチウムＬｉＢＨ4（Ａｌｄｒｉｃｈ、９８％）を加え、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ混合機中でさらに８分間８０ｒｐｍで混合し、得られた添加剤である透明な茶褐色の材料を得た。ポリ（エチレングリコール）モノメチルエーテルを過剰に用いてリチウム塩を完全に使いきった。リチウムイオン対エチレンオキシド単量体のモル比は０．０５４であると計算された。
【００６４】
表ＩＩに記載した配合物について行われた物理的性質および電気伝導度の試験結果を表ＩＩＩに示す。
【００６５】
【表３】
0004828026.tif 000005
【００６６】
【表４】
0004828026.tif 000006
【００６７】
表ＩＩＩに記載した試験結果に基づき、吸湿性の塩が溶解しているポリ（アルキレンオキシド）エステル配合物を含む本発明のシリカ充填タイヤ踏み面組成物は、同様な厚さの試料に対し最高約２桁ほど高い改善された電気伝導度を示すことが分かった。試料の電気伝導度は表ＩＩＩに示すように容積抵抗値の逆数（１／オーム・ｃｍ）として決定した。レオロジーに基づく厳密な解析の結果、添加剤を加えると配合試料全体に亙りシリカおよびカーボンブラックが良好に分散し、同時に粘度、モジュラス、およびＳｈｏｒｅ  Ａ  かたさに関する物理的特性は電気伝導性の添加剤を用いなかった配合物（Ｎｏ．１）と実質的に同じに保たれた。
【００６８】
結論として、上記の試験および仕様から、本明細書に記載された種類の複合踏み面構造物は静電荷を消滅させ或いはそれがこのようなタイヤの中に蓄積するのを防止するのに極めて有効である。本発明は特に空気タイヤ、ラジアルタイヤおよびバイヤスタイヤに適しているが、必ずしもそれだけに限定されない。上記の説明に基づき、本明細書に記載された複合踏み面構造物を使用すれば上記の目的を行ない得ることは明らかである。従って任意の変形は明らかに特許請求の範囲の範囲内に入るものであり、特定の構成機素の選択は本明細書に記載された本発明の精神を逸脱することなく行なうことができる。特に本発明のゴム組成物は必ずしも上記に記載したものだけに限定されない。その代わりに上記に記載されたのと同様な物理的性質をもつゴムの他の組成物を用いることができる。従って本発明の範囲には添付特許請求の範囲に入るすべての変形および変更を含むものとする。