(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性単量体を含む油中水型高分散相エマルションを形成および重合して多孔質架橋重合体を得る工程と、該多孔質架橋重合体を脱水して廃水を得る工程を含む多孔質材料の製造方法において、該廃水に還元剤を添加することにより該廃水に含まれる重合開始剤を低減させ、該廃水を含みかつ重合開始剤含有量が８００ｐｐｍ以下である水相を用いて油中水型高分散相エマルションを形成し、更に７０℃以上の温度で重合することを特徴とする、多孔質材料の製造方法。
【請求項２】
該油中水型高分散相エマルションを、温度７０〜１５０℃で重合するものである、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
油中水型高分散相エマルションの形成工程、該エマルションを重合する多孔質架橋重合体の重合工程、多孔質架橋重合体の脱水による廃水の調整工程、および該廃水に含まれる重合開始剤を低減する工程とを含み、該各工程が連続的に行われるものである、請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
該多孔質架橋重合体の製造工程が、３０分以内で行われるものである、請求項３記載の製造方法。
【請求項５】
多孔質材料の製造ラインを２以上有し、１の製造ラインで得た廃水を他の製造ラインで使用するものである、請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、油中水型高分散相エマルション（以下、ＨＩＰＥと称する。）を形成して多孔質材料を製造するに際し、該ＨＩＰＥを形成する水相に使用した廃水を再使用する際に、含まれる重合開始剤を除去し、重合開始剤濃度が８００ｐｐｍ以下の廃水を使用するものである多孔質材料の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
孔径が微細で均一な連続気泡からなる多孔質材料を得る１つの方法として、特定の界面活性剤の存在下にモノマー相と水相よりなるＨＩＰＥを形成させた後に重合させる方法がある。一般に、ＨＩＰＥとは、該ＨＩＰＥの全容積に占める分散相の比率が７０容量％を超えるものを呼ぶ。例えば米国特許第５３３４６２１号には、このようなＨＩＰＥに含まれる重合性単量体を架橋重合するＨＩＰＥ法によって多孔質材料を製造する方法が開示されている。
【０００３】
この手法は、（ｉ）油溶性ビニル単量体と分子内に２以上の官能基を有する架橋単量体とを含有する重合性単量体混合物、（ｉｉ）エマルションの９０重量％、より好ましくは９５重量％、特に好ましくは９７重量％を占める水相、（ｉｉｉ）ソルビタン脂肪酸エステルとグリセロールモノ脂肪酸エステルなどの界面活性剤、および（ｉｖ）重合開始剤とを含有するＨＩＰＥを調製し、該ＨＩＰＥを加熱し重合および架橋することで多孔質材料を製造するものである。このＨＩＰＥ法によれば、逆相乳化重合により網目状の連続気泡からなる多孔質材料が形成される。このため、ＨＩＰＥ法によって得られる多孔質材料は低密度かつ吸水性、保持性、断熱性、防音性などの特性を有するものとなる。
【０００４】
しかしながら、この様なＨＩＰＥ法で得られる多孔質材料は、その製造工程の逆相乳化重合の際の内相である水相と外相である油相の比、つまりＷ／Ｏによって多孔の形成が影響を受ける。より空孔容積率の大きい多孔質材料を得ようとすればＷ／Ｏは必然的に水相側の比率が高くなる。空孔容積率の大きな多孔質材料は、吸収性に加え、断熱性や防音性にも優れるため、紙おむつや生理用品などの衛生材料、建築材料、オーディオ製品、園芸など数々の分野で使用することができることから、このような多孔質材料の需要は大きい。多孔質材料をＨＩＰＥ法によって製造する場合、一般的にＷ／Ｏが１０／１〜１００／１で実施されることが多い。すなわち、ＨＩＰＥ法によって多孔質材料を製造しようとすれば、ＨＩＰＥを形成するために多量の水が必要となる。このことは、ＨＩＰＥ法で多孔質材料を製造する場合には、多孔質材料の製造後に該多孔質材料に含まれる水分の脱水および乾燥の必要があり、多量の廃水が発生することを意味する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
このような多孔質材料の製造工程で得た多量の廃水は、使水相量が多量であるため多孔質材料の製造工程で再度使用することが効率的である。特に、多孔質材料の製造工程では、ＨＩＰＥの形成時に最も多量の水を使用するため、ＨＩＰＥの形成工程で廃水を再使用することが好ましい。しかしながら、無処理のまま再使用すると廃水中に含まれる成分や不純物によってＨＩＰＥの形成が困難となったり、ｐＨが変化したりする場合がある。このため、廃水を中和処理し、不溶の固形分などは瀘過や遠心分離などによって除去して使用するが、ＨＩＰＥの形成時にＨＩＰＥ乳化機内で不溶物が形成され乳化操作を中止せざるを得ない場合が発生する。
【０００６】
その一方、使用目的によっては、単にＨＩＰＥ形成時の使水相量を低減させることは容易でない。多孔質材料の機械的性質や吸収性は上記Ｗ／Ｏに支配されるために、目的の多孔質材料を得る場合に、ＨＩＰＥ中の水相の重量％を大きく低下することはできないからである。多孔質材料は、衛生材料の吸収体や廃油処理剤等として使用され、断熱材や防音材などとして使用されるため、これらの十分な特性を確保するにはその構造中に微細な多孔を有することが好ましく、上述のごとく水相重量％が低い場合には、微細かつ連続気泡の多孔質材料が得られず機械的性質が劣化しまたは吸水特性等が低下する場合がある。特に、多孔質材料は多方面に応用される部材であり、連続的生産を実施する際にＨＩＰＥの形成工程で乳化操作が中止したのではその後の工程も停止せざるを得ず、生産率が低下する。特にこのＨＩＰＥの乳化工程における停止は、生産率を向上させるためにＨＩＰＥの乳化温度や重合温度を上昇させて重合時間を短縮させようとした場合に頻発する傾向がある。
【０００７】
このように、効率よく短時間で多孔質材料を得、かつ多量に発生する廃水を効率よく再利用できるようなプロセスはこれまでに知られておらず開発が望まれる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ＨＩＰＥ法による多孔質材料製造のプロセスを検討し、得られる廃水に特定の処理を行ったあとＨＩＰＥの形成に再度使用するとＨＩＰＥの形成が極めて円滑に進行し、また、重合温度も高くすることができるために相乗的に多孔質材料の製造を効率を向上させることができることを見い出し、本発明を完成させた。すなわち、本願は以下の（１）〜（５）を提供するものである。
【０００９】
（１）  重合性単量体を含む油中水型高分散相エマルションを形成および重合して多孔質架橋重合体を得る工程と、該多孔質架橋重合体を脱水して廃水を得る工程を含む多孔質材料の製造方法において、該廃水に還元剤を添加することにより該廃水に含まれる重合開始剤を低減させ、該廃水を含みかつ重合開始剤含有量が８００ｐｐｍ以下である水相を用いて油中水型高分散相エマルションを形成し、更に７０℃以上の温度で重合することを特徴とする、多孔質材料の製造方法。
【００１２】
（２）  該油中水型高分散相エマルションを、温度７０〜１５０℃で重合するものである、上記（１）に記載の製造方法。
【００１３】
（３）  油中水型高分散相エマルションの形成工程、該エマルションを重合する多孔質架橋重合体の重合工程、多孔質架橋重合体の脱水による廃水の調整工程、および該廃水に含まれる重合開始剤を低減する工程とを含み、該各工程が連続的に行われるものである、上記（１）または（２）に記載の製造方法。
【００１４】
（４）  該多孔質架橋重合体の製造工程が、３０分以内で行われるものである、上記（３）記載の製造方法。
【００１５】
（５）  多孔質材料の製造ラインを２以上有し、１の製造ラインで得た廃水を他の製造ラインで使用するものである、上記（１）〜（４）のいずれかに記載の製造方法。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明の第一は、重合性単量体を含む油中水型高分散相エマルションを形成および重合して多孔質架橋重合体を得る工程と、該多孔質架橋重合体を脱水して廃水を得る工程を含む多孔質材料の製造方法において、該廃水に含まれる重合開始剤を低減させ、該廃水を含みかつ重合開始剤含有量が８００ｐｐｍ以下である水相を用いて油中水型高分散相エマルションを形成し、更に７０℃以上の温度で重合することを特徴とする、多孔質材料の製造方法である。
【００１７】
従来では、ＨＩＰＥの形成温度は４０〜６５℃で行われることが一般的であり、このため廃水に特別な処理を施さなくても、乳化工程でＨＩＰＥが分離し、この結果ゲル状物を発生したり重合物を形成させることはあまり観察され無かった。しかしながら、多孔質材料をより短時間で効率的に生産する場合には、特に重合温度を上昇させ、短時間で重合を完成させることが効果的である。その一方、この重合温度の上昇はその前段階である乳化温度の上昇によってより効率的に促進されるため、廃水中に含まれる成分、特に残存する重合開始剤等によって乳化機内部でＨＩＰＥのゲル状物が発生し、乳化機が停止して連続運転ができない場合が認められるようになった。このような弊害は、高い乳化温度でＨＩＰＥを調整する場合に特に多く発生するものであり、従来には大きく問題視されなかった。本発明は、廃水に含まれる重合開始剤を低減させ、重合開始剤濃度が８００ｐｐｍ以下である廃水を使用してＨＩＰＥを効率的に形成させることで、製造工程外に廃棄すべき水相量を大きく低減させ、多孔質材料の生産効率も向上させるものである。
【００１８】
ここに、ＨＩＰＥを重合させて多孔質材料を連続的に製造する態様の一例を、図１のフローを用いて説明する。図１に示すように、油相５０１と水相５０２とを乳化機５０３に導入してＨＩＰＥ１０１を形成し、このＨＩＰＥ１０１をＨＩＰＥ供給部１１９から連続的にシート材２０３上に供給し、回転ローラー２０９の設定高さ調整により所定厚みのシート状に成形する。シート材２０３はコンベアベルト２０１と同期できるように巻出・巻取ローラー２０８，２１２の回転速度が制御される。シート材２０５はＨＩＰＥ１０１の厚さが一定になるようにテンションをかけながら回転ローラー２０９，２１１と巻出・巻取ローラー２０７，２１３により回転速度を制御する。該コンベアベルト２０１の下部から温水シャワーからなる加熱昇温手段２１９とコンベアベルト上方から熱風循環装置からなる加熱昇温手段２１７によって、重合炉２１５内でＨＩＰＥ１０１を重合させて多孔質架橋重合体１０２を得る。次いで、上下のシート材２０３、２０５をはがした後、該多孔質架橋重合体１０２を脱水装置３０３の回転ロールによる搬送用コンベア３０２によって回転するベルト上に載せ、ベルトの上下に設けた圧縮ロール３０１の間に挟んでロールを回転しつつ脱水して廃水３０４を得る。この廃水３０４を廃水処理装置３１０に移送して重合開始剤を除去し、これをＨＩＰＥ１０１形成のための水相として使用する。このなお、脱水した多孔質材料１０２’は連続して設けたエンドレスバンドナイフ式スライサー４０１に移送させ回転するバンドナイフ４０２により厚み方向にスライスすることもできる。以下、本発明を詳細に説明する。
【００１９】
［Ｉ］ＨＩＰＥの使用原料
ＨＩＰＥの使用原料は、（ａ）重合性単量体（以下、単に「モノマー」ともいう）、（ｂ）架橋性単量体および（ｃ）界面活性剤を油相を構成する必須成分として含有し、（ｄ）水を、水相を構成する必須成分として含有するものであればよい。さらに、必要に応じて、（ｅ）重合開始剤、（ｆ）塩類、（ｇ）その他の添加剤を油相および／または水相を構成する任意成分として含有するものであってもよい。
【００２０】
（ａ）重合性単量体
上記重合性単量体としては、分子内に１個の重合性不飽和基を有するものであればよく、分散または油中水滴型高分散相エマルション中で重合可能であって気泡を形成できれば特に制限されるものではない。好ましくは少なくとも一部は（メタ）アクリル酸エステルを含むものであり、より好ましくは（メタ）アクリル酸エステルを２０質量％以上を含むものであり、特に好ましくは（メタ）アクリル酸エステルを３５質量％以上を含むものである。重合性単量体として、（メタ）アクリル酸エステルを含有することにより、柔軟性や強靭性に富む多孔質材料を得ることができるため望ましい。
【００２１】
重合性単量体としては、具体的には、スチレン等のアリレン単量体；スチレン、エチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルエチルベンゼンなどのモノアルキレンアリレン単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジルなどの（メタ）アクリル酸エステル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロメチルスチレン等の塩素含有単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のアクリロニトリル化合物；その他、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド、エチレン、プロピレン、ブテン等が例示できる。これらは、１種を単独で使用する他、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
上記重合性単量体の使用量は、該重合性単量体と下記架橋性単量体からなる単量体成分全体の質量に対し、１０〜９９．９質量％の範囲であることが好ましい。この範囲で、微細な孔径の多孔質材料が得られるからである。より好ましくは３０〜９９質量％、特に好ましくは３０〜７０質量％の範囲である。重合性単量体の使用量が１０質量％未満の場合には、得られる多孔質材料が脆くなったり吸水倍率が不充分となることがある。一方、重合性単量体の使用量が９９．９質量％を超える場合には、得られる多孔質材料の強度、弾性回復力などが不足したり、充分な吸水量および吸水速度を確保できないことがある。
【００２３】
（ｂ）架橋性単量体
上記架橋性単量体としては、分子内に少なくとも２個の重合性不飽和基を有するものであればよく、上記重合性単量体と同様に、分散または油中水滴型高分散相エマルション中で重合可能であって気泡を形成できれば特に制限されるものではない。
【００２４】
架橋性単量体としては、具体的には、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ｐ−エチル−ジビニルベンゼン、ジビニルアルキルベンゼン類、ジビニルナフタレン、ジビニルフェナンスレン、ジビニルビフェニル、ジビニルジフェニルメタン、ジビニルベンジル、ジビニルフェニルエーテル、ジビニルジフェニルスルフィド等の芳香族系単量体；ジビニルフラン等の酸素含有単量体；ジビニルスルフィド、ジビニルスルフォン等の硫黄含有単量体；ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン等の脂肪族単量体；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、イソシアヌル酸トリアリル、トリアリルアミン、テトラアリロキシエタン、並びにヒドロキノン、カテコール、レゾルシノール、ソルビトールなどの多価アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのエステル化合物などが例示できる。これらは、１種を単独で使用する他、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
上記架橋性単量体の使用量は、上記重合性単量体と該架橋性単量体からなる単量体成分全体の質量に対し、０．１〜９０質量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは１〜７０質量％、特に好ましくは３０〜７０質量％の範囲である。上記架橋性単量体の使用量が０．１質量％未満では、得られる多孔質材料の強度、弾性回復力などが不足したり、単位体積当たりまたは単位質量当たりの吸収量が不十分となり、充分な吸水量および吸水速度を確保できないことがある一方、上記架橋性単量体の使用量が９０質量％を越えると、多孔質材料が脆くなったり吸水倍率が不充分となることがある。
【００２６】
（ｃ）界面活性剤
上記界面活性剤としては、ＨＩＰＥを構成する油相中で水相を乳化し得るものであれば特に制限はなく、従来公知のノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を使用することができる。
【００２７】
このうち、ノニオン性界面活性剤としては、ノニルフェノールポリエチレンオキサイド付加物；エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロックポリマー；ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノミリスチレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル；グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエート、ジグリセロールモノオレエート、自己乳化型グリセロールモノステアレート等のグリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル； ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル；ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノオレエート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンアルキルアミン；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；アルキルアルカノールアミド等があり、特にＨＬＢが１０以下、好ましくは２〜６のものが好ましい。これらのうち２種以上のノニオン性界面活性剤を併用してもよく、併用によりＨＩＰＥの安定性が改良される場合がある。
【００２８】
カチオン性界面活性剤としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩；ココナットアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩；ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のアルキルベタイン；ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイドがある。カチオン性界面活性剤を用いることにより、得られる多孔質材料を吸水材等に利用する場合に優れた抗菌性等を付与することもできる。
【００２９】
アニオン界面活性剤としては、アニオン部と油溶性部とを有するものが好ましく使用でき、例えば、ナトリウムドデシルサルフェート、カリウムドデシルサルフェート、アンモニウムアルキルサルフェート等の如きアルキルサルフェート塩；ナトリウムドデシルポリグリコールエーテルサルフェート；ナトリウムスルホリシノエート；スルホン化パラフィン塩等の如きアルキルスルホネート；ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、アルカリフェノールヒドロキシエチレンのアルカリ金属サルフェート等の如きアルキルスルホネート；高アルキルナフタレンスルホン酸塩；ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ナトリウムラウレート、トリエタノールアミンオレエート、トリエタノールアミンアヒエート等の如き脂肪酸塩；ポリオキシアルキルエーテル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンカルボン酸エステル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンフェニルエーテル硫酸エステル塩；コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸塩；ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート塩等の如き二重結合を持った反応性アニオン乳化剤等が使用できる。アニオン性界面活性剤にカチオン性界面活性剤を併用してＨＩＰＥを調製することができる。
【００３０】
なお、ノニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤を併用するとＨＩＰＥの安定性が改良される場合がある。
【００３１】
上記界面活性剤の使用量は、重合性単量体と架橋性単量体からなる単量体成分全体の質量１００質量部に対し、１〜３０質量部であることが好ましく、より好ましくは３〜１５質量部である。界面活性剤の使用量が１質量部未満の場合には、ＨＩＰＥの高分散性が不安定化することがあったり、界面活性剤本来の作用効果が充分に発現できないことがある。一方、上記界面活性剤の使用量が３０質量部を超える場合には、得られる多孔質材料が脆くなり過ぎることがあり、これを超える添加に見合うさらなる効果が期待できず、不経済である。
【００３２】
（ｄ）水
上記水は、水道水、純水、イオン交換水の他、廃水の再利用を図るべく、多孔質材料を製造して得た廃水をそのまま、または所定の処理を行ったものを使用することができる。本発明では、廃水を処理した結果、含まれる重合開始剤濃度が８００ｐｐｍである処理水を使用することが好ましい。廃水を有効利用できるからである。この際、水の全量を廃水から重合開始剤を除去した処理水にする場合に限られず、該処理水を一部に使用する場合であってもよい。また、複数の多孔質材料の製造ラインを有する場合に、一つのラインで得た廃水を処理した後に他のラインのＨＩＰＥ形成用に該廃水を利用するものであってもよい。
【００３３】
（ｅ）重合開始剤
本発明の目的である非常に短時間でのＨＩＰＥの重合を達成するためには、重合開始剤を用いる。該重合開始剤としては、逆相乳化重合で使用できるものであればよく、水溶性、油溶性の何れも使用することができる。
【００３４】
水溶性重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩等のアゾ化合物；過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；過酢酸カリウム、過酢酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過酸化水素等の過酸化物等が挙げられる。
【００３５】
油溶性重合開始剤としては、例えば、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシドなどの過酸化物などが挙げられる。
【００３６】
これら重合開始剤は、単独で用いてもよく、また、２種類以上を併用してもよい。１０時間で濃度が半分になるときの温度である１０時間半減期温度の異なる２種以上の重合開始剤を併用する事が好ましい。当然のことながら、水溶性重合開始剤と油溶性重合開始剤とを併用してもよいことはいうまでもない。
【００３７】
上記逆相乳化重合で使用できる重合開始剤の使用量は、上記単量体成分および重合開始剤の組み合わせにもよるが、重合性単量体と架橋性単量体からなる単量体成分全体の質量１００質量部に対し、０．０５〜２５質量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは１．０〜１０質量部である。上記重合開始剤の使用量が０．０５質量部未満の場合には、未反応の単量体成分が多くなり、従って、得られる多孔質材料中の残存単量体量が増加するので好ましくない。一方、上記重合開始剤の使用量が２５質量部を超える場合には、重合の制御が困難となったり、得られる多孔質材料中の機械的性質が劣化するので好ましくない。
【００３８】
さらに、上記重合開始剤と還元剤とを組み合わせてなるレドックス重合開始剤系を使用しても良い。レドックス重合開始剤は、重合開始剤として過酸化物のほかに更に還元剤を存在させるもので、添加方法は特に制限されないが、例えば予め添加した還元剤に過酸化物を添加すると２成分間の酸化還元反応によって活性遊離基を生成し、重合が開始される。この場合においては、重合開始剤として水溶性、油溶性の何れも使用することができ、水溶性レドックス重合開始剤系と油溶性レドックス重合開始剤系とを併用してもよい。具体的には、上記過酸化物に下記還元剤を併用する。
【００３９】
レドックス重合開始剤系に用いることのできる還元剤については、水溶性還元剤としては、例えば、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸やチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウムなどのチオ硫酸塩、亜ジチオン酸やその塩、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムなどのＬ−アスコルビン酸塩、エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウムなどのエリソルビン酸塩、シュウ酸鉄（II）、硫酸鉄（II）、乳酸鉄（II）、塩化鉄（II）、硫酸第一鉄アンモニウム（モール塩）などの２価の鉄塩、塩化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）、よう化銅（Ｉ）、硫酸銅（Ｉ）、亜酸化銅、シアン化銅（Ｉ）などの１価の銅塩等がある。ホルムアルデヒド、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシレート、グルコース、デキストロース、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、シュウ酸等が挙げられる。また、油溶性還元剤としては、例えば、アニリン、ジメチルアニリン、ｐ−フェニレンジアミンなどの有機アミン化合物、オクチル酸スズ、ナフテン酸コバルト等の有機酸遷移金属塩が挙げられる。これらレドックス重合開始剤系の還元剤は、単独で用いてもよく、また、２種類以上を併用してもよい。
【００４０】
上記レドックス重合開始剤系の場合の還元剤の含有比率（質量比）は、重合開始剤（酸化剤）／還元剤＝１／０．０１〜１／１０、好ましくは１／０．２〜１／５程度である。
【００４１】
（ｆ）塩類
上記塩類としては、ＨＩＰＥの安定性を改良するために必要であれば使用してもよい。
【００４２】
上記塩類としては、具体的には、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸マグネシウムなどのアルカリ金属、アルカリ土類金属のハロゲン化物、硫酸塩、硝酸塩などの水溶性塩が挙げられる。これらの塩類は、単独で用いてもよく、また、２種類以上を併用してもよい。これらの塩類は、水相中に添加することが好ましい。なかでも、重合時のＨＩＰＥの安定性の観点から多価金属塩が好ましい。
【００４３】
この様な塩類の使用量は、水１００質量部に対し、０．１〜２０質量部とすることが好ましく、より好ましくは０．５〜１０質量部である。塩類の使用量が２０質量部を超える場合には、ＨＩＰＥから搾り出された廃水中に多量の塩類を含むことになり、廃水を処理するコストがかさみ、これを超える添加に見合うさらなる効果も期待できず不経済である。塩類の使用量が０．１質量部未満の場合には、塩類の添加による作用効果が十分に発現できないおそれがある。
【００４４】
（ｇ）その他添加剤
さらに、他の各種添加剤をこれらが有する性能・機能を付加することにより、製造条件や得られるＨＩＰＥ特性や多孔質材料の性能の向上につながるものであれば適当に使用しても良く、例えば、ｐＨ調整のために、塩基および／または緩衝剤を加えても良い。これらの他の添加剤の使用量については、それぞれの添加の目的に見合うだけの性能・機能、さらには経済性を十分に発揮できる範囲内で添加すればよい。このような添加剤としては、活性炭、無機粉末、有機粉末、金属粉末、消臭剤、抗菌剤、防かび剤、香料、各種高分子などが例示できる。
【００４５】
［ＩＩ］ＨＩＰＥの形成
ＨＩＰＥの形成方法については、特に制限されるものではなく、水相として、多孔質架橋重合体を脱水して得られた廃水中の重合開始剤を低減させて得た水相を使用時に重合開始剤濃度を８００ｐｐｍ以下に低減させた水相を用いる以外は、従来既知のＨＩＰＥの形成方法を適宜利用することができる。以下にその代表的な調製法につき、具体的に説明する。
【００４６】
（ａ）ＨＩＰＥの製造装置
ＨＩＰＥの形成装置としては、特に制限されるものではなく従来公知の製造装置を利用することができる。例えば、水相と油相とを混合撹拌するために使用する撹拌機（乳化器）としては、公知の撹拌機、混練機が使用できる。例えば、プロペラ型、櫂型、タービン型などの羽根の撹拌機、ホモミキサー類、ラインミキサー、ピンミルなどが例示でき、これらの何れでもよい。
【００４７】
（ｂ）ＨＩＰＥ材料の混合
一般には、少なくとも重合性単量体、架橋性単量体および界面活性剤とを含む油相を構成する成分を所定温度で撹拌し均一の油相を調製し、乳化機に仕込む。
【００４８】
水相としては、多孔質架橋重合体を脱水して得られた廃水中の重合開始剤を低減させて得られた重合開始剤含有量が８００ｐｐｍ以下であるものを用いる。この水相に水に必要に応じて塩類や他の水相構成する成分および水を加えながら撹拌し、３０〜９５℃の所定温度に加温して均一の水相を調製し、乳化機に仕込む。後記する所定温度で効率良く混合撹拌して適度のせん断力をかけ、乳化することによってＨＩＰＥを安定に形成することができる。ＨＩＰＥ形成用の水相および油相には、必要に応じて第３の成分を添加してもよい。
【００４９】
いずれにしても、本発明では、重合開始剤を低減させその含有量が８００ｐｐｍ以下である水をＨＩＰＥ形成に使用するものであり、乳化機内でのゲル化を防止し、円滑にＨＩＰＥを形成するために、あらかじめ水相にも水溶性の重合開始剤を添加しないことが好ましく、同様に油相にも油溶性の重合開始剤を添加しないことが好ましい。
【００５０】
（ｃ）ＨＩＰＥの形成温度
ＨＩＰＥの形成温度（以下、乳化温度ともいう。）は、７０〜１１０℃の範囲、より好ましくは８０〜１１０℃の範囲である。ＨＩＰＥの形成温度が７０℃未満の場合には、硬化温度によっては加熱に長持間を有する場合があり、一方、ＨＩＰＥの形成温度が１１０℃を超える場合には、形成したＨＩＰＥの安定性に劣る場合がある。このため、油相および／または水相の温度を予め所定の乳化温度に調整しておいて撹拌・混合して乳化し、最終的に上記温度範囲のＨＩＰＥを形成することができる。
【００５１】
（ｄ）水相／油相（Ｗ／Ｏ）比
こうして得られるＨＩＰＥの水相／油相（Ｗ／Ｏ）比（質量比）は、連続気泡を有する多孔質材料の使用目的（例えば、吸水材、吸油材、防音材、フィルターなど）等によって適宜選択することができるものであり、特に制限されるものではなく、先に規定したとおり３／１以上のものであればよいが、好ましくは１０／１〜２５０／１、特には１０／１〜１００／１である。なお、Ｗ／Ｏ比が３／１未満の場合には、多孔質材料の水やエネルギーを吸収する能力が不充分で、開口度も低くなり、得られる多孔質材料の表面の開口度が低くなり、十分な通液性能等が得られないおそれがある。但し、Ｗ／Ｏ比を変化させることによって多孔質材料の空孔比率が決定される。したがって、用途、目的に合致する空孔比率になるようにＷ／Ｏ比を選択することが望ましい。例えば、オムツや衛生材料等その他各種吸収材として使う場合、Ｗ／Ｏ比は１０／１〜１００／１程度とするのが好ましい。なお、水相と油相との撹拌・混合により得られるＨＩＰＥは、通常、白色、高粘度のエマルションである。
【００５２】
［ＩＩＩ］  多孔質架橋重合体の製造
（ａ）重合開始剤の添加
重合開始剤は、ＨＩＰＥの形成後に添加することが好ましく、本発明では、温度７０℃以上のＨＩＰＥに重合開始剤を添加して重合を開始させることが好ましい。
【００５３】
また、重合開始剤には、レドックス系開始剤のように酸化剤と還元剤とを併用する場合があり、この場合には両者が混合した後に特に重合が促進する。このため、本明細書における「重合開始剤を添加」とは、重合開始剤が２以上の化合物を併用する場合には、該複数の重合開始剤が添加されたことをいう。重合開始剤としてレドックス重合開始剤を使用する場合には、油相および／または水相中に予め還元剤を添加してＨＩＰＥを形成し、該ＨＩＰＥを所定温度に調温し、その後に過酸化物を添加することが好ましい。
【００５４】
また、乳化温度および重合温度を高くすることで多孔質材料を連続的に短時間で生産することができるが、乳化温度が高い場合には重合開始剤の添加によってただちに重合が開始される場合がある。このため、本発明では、ＨＩＰＥを形成する乳化機から重合容器あるいは重合機への経路に還元剤または酸化剤その他の重合開始剤の導入経路を設けてＨＩＰＥに添加し、ラインミキサーで混合することが好ましい。これによって、乳化機内におけるゲル化を防止することができる。この際に、ＨＩＰＥに添加する重合開始剤の種類は問わない。従って、該経路で油溶性または水溶性の重合開始剤を添加する場合のほか、ＨＩＰＥ形成時に過酸化物を添加した後に、乳化機から該重合機への経路で水溶性還元剤を添加する方法等も、使用する重合開始剤の種類によっては有効である。
【００５５】
重合開始剤は、無希釈、または水や有機溶剤の溶液、あるいは分散体などの形態で使用することができるが、特に、重合開始剤またはレドックス系重合開始剤の還元剤が油溶性の場合は油相溶媒に溶解し、水溶性の場合は水性溶媒に溶解してＨＩＰＥに添加することが効率的である。
【００５６】
（ｂ）ＨＩＰＥの重合装置
本発明に用いることのできる重合装置は、特に制限されるものではなく、例えば、温度調整装置を備えたベルトコンベア方式の連続重合機、連続式注型重合機などを使用できる。連続重合機は、重合時間に応じた長さを必要とするが、本発明の方法によれば、ＨＩＰＥを短時間で重合できるため重合ラインが長大にならずコンパクトな装置とすることができる。もちろん、バッチ式重合槽やバッチ式注型重合機を用いることもできる。
【００５７】
（ｃ）重合方法
ＨＩＰＥは、従来公知の方法で重合させることができる。従って、上記重合装置にＨＩＰＥを供給し、加熱することで多孔質架橋重合体を得ることができる。
【００５８】
本発明のＨＩＰＥでは、常温〜１５０℃の範囲でＨＩＰＥを加熱し、重合させることが好ましく、ＨＩＰＥの安定性、重合速度の観点から、重合温度は好ましくは７０〜１５０℃の範囲、より好ましくは８０〜１３０℃、特に好ましくは９０〜１１０℃の範囲である。重合温度が常温未満では、重合に長時間を要し、工業的生産に好ましくない場合がある。他方、重合温度が１５０℃を越える場合には、得られる多孔質材料の孔径が不均一となったり、また多孔質材料の強度が低下するため好ましくない場合がある。また、重合温度は、重合中に２段階、さらには多段階に変更させてもよく、こうした重合の仕方を排除するものではない。
【００５９】
また、ＨＩＰＥの重合時間は、１分〜２０時間の範囲である。好ましくは１時間以内、より好ましくは３０分以内、最も好ましくは１〜１０分の範囲である。
重合時間が２０時間を超える場合には、生産性に劣り工業的に好ましくない場合がある。特に、重合は賦形後に行われることから、賦形後の重合槽の効率化をはかることができ、重合時間を短くすることで連続的なシート状物の製造においては重合装置の長さを短くすることができる。なお、１分未満の場合には、多孔質材料の強度が十分でない場合がある。勿論上記より長い重合時間を採用することを排除するものではない。なお、重合後は、所定の温度まで冷却ないし徐冷されるが、特に限定されず、重合された多孔質材料を冷却することなく、後述する脱水や圧縮などの後処理工程に移行しても良い。
【００６０】
ここに、本発明では、「重合時間」とは、賦形されたＨＩＰＥが重合炉に入ってから重合炉から出るまでの合計の時間をいう。本発明ではこの時間についての特別の制限はない。しかしながら、本発明のＨＩＰＥの重合時間は、１分〜２０時間であるが、好ましくは１時間以内の範囲である。さらに好ましくは３０分以内、最も好ましくは１〜２０分、最も好ましくは１〜１０分の範囲である。重合時間が１時間を超える場合には、生産性に劣り工業的に好ましくない場合がある。なお、１分未満の場合には、多孔質材料の強度が十分でない場合がある。勿論上記より長い重合硬化時間を採用することを排除するものではない。
【００６１】
ＨＩＰＥを重合して得る多孔質架橋重合体の形状は、連続的なシート状であっても不連続的なシートであっても、また、個別にモールドにＨＩＰＥを仕込んで重合させた形状であってもよい。具体的には、加熱装置によってベルトコンベアーのベルト表面が加温される構造等の、走行するベルト上にＨＩＰＥを連続的に供給し、ベルトの上で平滑なシート状にＨＩＰＥを賦形しつつ重合する方法がある。また、該コンベアーのエマルション接触面が平滑であれば、ＨＩＰＥを所定厚みでベルト上に供給することで所望の厚みの連続したシート状物を得ることができる。更に、三次元立体形状の多孔質架橋重合体を製造するには、ＨＩＰＥを該形状のメス型に注入して重合する方法、即ち注型重合を行うこともできる。なお、注型重合は上記のごとくバッチ法でもよく、型を連続して走行させる連続法でもよい。
【００６２】
［ＩＶ］  廃水の調製および使用
（ａ）多孔質架橋重合体の脱水
重合完結により形成された多孔質材料は、通常、圧縮、減圧吸引およびこれらの組み合わせによって脱水する。一般に、こうした脱水により、使用した水の５０〜９８質量％の水が脱水され、残りは多孔質材料に付着して残る。
【００６３】
脱水率は、多孔質材料の用途などによって、適当に設定する。通常、完全に乾燥した状態での多孔質材料１ｇ当たり、１〜１０ｇの含水量、あるいは１〜５ｇの含水量となるように設定すればよい。
【００６４】
この脱水工程で得た廃水を、本発明ではＨＩＰＥの形成に再使用する。その他にも、ＨＩＰＥの水相を形成するために使用した水、多孔質材料の乾燥に際して発生した水分なども廃水として使用することができる。
【００６５】
（ｂ）廃水の処理方法
該廃水には、通常、ＨＩＰＥ形成で使用した各種原料、該原料の誘導体や洗浄水の成分が含まれる。多孔質材料の製造には、ＨＩＰＥの形成時に多量の水を使用し、また脱水等によって得た廃水は、ＨＩＰＥのＷ／Ｏ比に依存して多量に発生するため、ＨＩＰＥの形成に再使用するため、ＨＩＰＥを安定に形成できるように、特に重合開始剤の含有量を低減させる必要がある。
【００６６】
重合開始剤の除去方法としては、例えば、重合開始剤を熱分解する方法が例示できる。例えば、廃水を貯槽に導入し、温度７０℃以上に加温する。温度は、含まれる重合開始剤の種類によって異なるが、より好ましくは８０〜１８０℃、特に好ましくは９０〜１８０℃である。７０℃を下回ると分解時間が長くなるため、貯槽の内容量を大きくしなければならず不利である。その一方、１８０℃を越えるとこれをＨＩＰＥの調製に使用するために冷却する必要が生じ、熱エネルギーの過量の消費となる。この加熱による重合開始剤の分解時間は、加熱温度によってことなるが、上記温度範囲において、一般には１０秒〜２４時間であり、より好ましくは１０秒〜１時間、特に好ましくは１０秒〜３０分である。この範囲で十分に重合開始剤が除去できるからである。
【００６７】
特に、本発明ではＨＩＰＥを形成する際の温度は７０〜１１０℃である。このため、重合開始剤を除去するために加熱処理を行った場合には、上記形成温度を加味して温度を設定すれば、この除去処理で得た温度を有効に利用することができる点で、熱経済上有利である。
【００６８】
また、重合開始剤の別の除去方法としては、例えば、重合開始剤に第３成分を添加させて分解させる手法が例示できる。例えば、重合開始剤が過酸化物である場合、過酸化物の使用量やその過酸化物の種類によって、廃水中に過酸化物が残存する場合がある。また、重合開始剤として過酸化物と還元剤を組み合わせたレドックスで重合する場合でも、使用する過酸化物と還元剤との比によっては、廃水に過酸化物が残存する場合がある。これらの場合には、廃水に還元剤を添加することで、廃水中の過酸化物を分解することができる。しかも、分解反応は還元剤を添加しない場合と比べて、低温で迅速に行われるためより経済的で好ましい。
【００６９】
このような還元剤としては、重合開始剤の項に記載した水溶性還元剤や油溶性還元剤を使用することができる。これらの還元剤は、単独で用いてもよく、また、２種類以上を併用してもよい。還元剤を添加する場合の添加量は、この添加によって廃水中に含まれる重合開始剤の含有量が低減でき、再度ＨＩＰＥを形成させる際の水相中の重合開始剤含有量が８００ｐｐｍ以下にできれば問題ない。例えば廃水に含まれる重合開始剤の含有量を測定し、適宜必要な還元剤量を添加すればよい。
【００７０】
また、廃水中の重合開始剤を分解する場合に使用する還元剤としては、鉄や銅、マンガン、コバルト、ニッケル、クロムなどの遷移金属があり、これら遷移金属と廃水を接触させて分解する方法がある。その際は、例えば遷移金属をそのまま、または粉末や繊維、ウール状に加工された遷移金属を、廃水タンクや製造ラインの配管中に投入して該廃水と遷移金属とを接触させて重合開始剤を分解させる。
【００７１】
なお、本発明においては、加熱による重合開始剤の除去処理と、還元剤の添加による除去方法とを併用することが好ましい。
【００７２】
本発明では、重合開始剤の含有量を低減した後の廃水を再度ＨＩＰＥの調整に使用するため、重合開始剤の含有量を８００ｐｐｍ以下に低減することが好ましい。この範囲であれば、ＨＩＰＥの調整用の水相の全量に該処理後の廃水を使用してもＨＩＰＥの安定性が損なわれることが少ないからである。この際、重合開始剤としてレドックス系重合開始剤を使用した場合には、重合開始剤の含有量とは過酸化物の含有量を意味するものとする。
【００７３】
その一方、該処理後の廃水に含まれる重合開始剤の含有量が８００ｐｐｍを超える場合でも、これに新鮮水を添加してＨＩＰＥ調整用の水相として使用することはかまわない。本発明は、重合開始剤濃度が８００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下、特には、１００ｐｐｍ以下である水相を使用することで、ＨＩＰＥを７０℃以上の高温で重合させる場合にもＨＩＰＥの安定性を損なわないことを見出したものだからである。
【００７４】
（ｃ）不純物の除去
また、多孔質材料となる多孔質重合架橋体は適度に撹拌して形成されたＨＩＰＥを静置重合して得るのであり、ＨＩＰＥの安定性が多孔質材料の性状に大きな影響を与える。廃水中は、ＨＩＰＥに含有された反応分解物、例えば、過硫酸ナトリウムの分解物によって酸性を呈する場合があり、かつ重合過程で生成した塩類などの不純物の存在等が存在し、このためＨＩＰＥの安定性が害される場合がある。そこで、上記重合開始剤の除去に加え、不純物の除去やｐＨの調整を行うことが好ましい。
【００７５】
不純物としては、ＨＩＰＥ法による多孔質材料の製造で必要でない成分であって、廃水に含有される水溶性成分と水不溶性成分の双方がある。水溶性成分としては、硫酸イオンや亜硫酸イオンなどの重合開始剤の分解生成物や、モノマーの分解物や酸化生成物、モノマー中に存在する不純物、乳化剤の分解生成物や酸化生成物、乳化剤中に存在する不純物等から由来する有機化合物がある。また水不溶性成分としては、上記イオンの水不溶性塩、水に溶解しない有機化合物、ＨＩＰＥ重合体の小片、その他の固形物等がある。
【００７６】
不純物の除去方法としては、例えば廃水中の好ましくない成分をイオン交換樹脂、半透膜もしくは中空糸膜などで処理したり、例えば、活性炭やゼオライトなどによって吸着処理したり、ろ紙、ろ布、限外ろ過膜によってろ過したり、または遠心分離による分離や蒸留によって除去・精製する方法などがある。本発明ではこれらの１種のほか２種以上を併用してもよく、上記水溶性成分と水不溶性成分の除去とを同時に行うこともできる。ＨＩＰＥの安定性を阻害する物質は、上記のごとく水溶性成分と水不溶性成分であるが、なかでも水不溶性成分の影響が大きく、これを除去すると安定性が効果的に改良される。水不溶性成分を除去する方法としては、ろ過、遠心分離、蒸留などの方法があるが、遠心分離法が効率よく、特に連続遠心分離機にかけるのが最も効率の良い方法であることを見いだした。
【００７７】
ここに、遠心分離機は、公知のものを使用することができるが、連続式デカンター型遠心分離機、連続式チューブラー型超遠心分離機、連続式デラバルタイプデスクマシン型遠心分離機、などを用いると効率よく連続的に水不溶分を除去できるので好ましく、連続式デカンター型遠心分離機は大量の廃水処理に適した装置で特に好ましい。このような不純物の除去処理によりＨＩＰＥが安定し、表面状態に優れる多孔質材料を製造することができる。なお、不純物の除去の程度は、ＨＩＰＥの安定性が阻害されない程度に廃水中から除去されていればよい。
【００７８】
（ｄ）ｐＨの調整
一方、再使用する廃水のｐＨの調整方法としては、該ＨＩＰＥを形成する際の架橋重合前にｐＨを何らかの方法で調整し、その後に架橋重合してあれば、特に制限はない。例えば、該廃水に塩基性成分を添加してｐＨを７以上、より好ましくは７〜１２に調整し、この廃水を用いて該エマルションを形成させ、または該エマルション形成の際にｐＨ調整剤を添加してｐＨを上記範囲に調整する。
【００７９】
廃水には重合開始剤である過硫酸塩等から発生する硫酸イオン、亜硫酸イオン、重合開始剤未反応物質等が含有されるために酸性を呈することが多く、ＨＩＰＥを安定に維持することができない場合がある。そこで、ＨＩＰＥを安定に維持させて廃水の再使用率を向上させるために、ｐＨを調整することが好ましい。また、ＨＩＰＥを重合して得られる多孔質架橋重合体の表面のｐＨも使用する原料等によって変化するが酸性領域である事が多い。従って、重合開始剤として用いる過酸化物、還元剤の分解生成物の影響を除去するために、予め弱アルカリ側にｐＨを調整した廃水を再使用することで、多孔質架橋重合体のｐＨを中性域に近づけることができる。
【００８０】
ｐＨの調整方法としては、具体的には、ＨＩＰＥの作成に再使用する水のｐＨを７以上にしておくか水相のｐＨを中性付近に保つ事のできる緩衝液を添加する事が好ましい。特には、廃水に塩基を加えｐＨを７から１２の範囲に調整する方法が簡便であって特に好ましい。
【００８１】
この様な塩基としては、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化カルシウムなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、トリエチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノールなど有機塩基、アンモニアなどがある。本発明ではこれらの１種を単独で使用する場合の他２種以上を併用してもよい。
【００８２】
また、緩衝液としては、公知の緩衝液を使用することができる。リン酸、ホウ酸、炭酸、酢酸などの塩とその酸または塩基の混合物等、公知の緩衝液で水相のｐＨを中性付近に保つ事のできる組成のものを用いることができる。なお、ｐＨの調整は、再使用前に行ってもよいが、例えばＨＩＰＥの形成に際して適宜調整してもよい。
【００８３】
［Ｖ］  多孔質材料の連続製造方法
本明細書における「連続重合」とは、連続的に水相および油相を乳化機に供給し、連続的にＨＩＰＥを形成する工程、得られたＨＩＰＥを連続的に重合ゾーンを通過させ多孔質架橋重合体を得る工程、得られた多孔質架橋重合体を連続的に脱水する工程等をすべて連続的に行うものである。一方「バッチ法」とは、適当な量の水相および油相を乳化機に供給し、得られたＨＩＰＥを間欠的に容器に充填して多孔質架橋重合体を得、次いでこれを脱水するものである。この際、ＨＩＰＥの形成、重合、脱水の各工程が連続的に行われるか否かは問わない。
【００８４】
ＨＩＰＥを連続的に重合する連続重合法は、生産効率が高く、重合時間の短縮効果を最も有効に利用できるので好ましい方法である。具体的には、シート状の多孔質架橋重合体の連続重合法としては、例えば、加熱装置によってベルトコンベアーのベルト表面が加温される構造等の、走行するベルト上にたＨＩＰＥを連続的に供給し、ベルトの上で平滑なシート状にＨＩＰＥを賦形しつつ重合する方法がある。該コンベアーのエマルション接触面が平滑であれば、ＨＩＰＥを所定厚みでベルト上に供給することで所望の厚みの連続したシート状物を得ることができる。このように、連続して生産することにより生産性を高め、短時間での重合を達成するために本手法は極めて有効である。
【００８５】
また、三次元立体形状の多孔質架橋重合体を製造するには、ＨＩＰＥを該形状のメス型に注入して重合する方法、即ち注型重合を行うこともできる。なお、注型重合は上記のごとくバッチ法でもよく、型を連続して走行させる連続法でもよい。
【００８６】
［ＶＩ］  多孔質材料形成後の後処理（製品化）工程
（ａ）圧縮
本発明の多孔質材料は、元の厚みの数分の１に圧縮した形態にすることができる。圧縮したシート状などの形態は、元の多孔質材料に比べて容積が小さく、輸送や貯蔵のコストを低減できる。圧縮形態の多孔質材料は、多量の水に接すると吸水して元の厚みに戻る性質があり、吸水速度は元の厚みのものより速くなる特徴がある。輸送や在庫スペースの節約、取り扱いやすさの点から、元の厚みの１／２以下に圧縮するのが効果的である。より好ましくは元の厚みの１／４以下に圧縮するのがよい。
【００８７】
（ｂ）洗浄
多孔質材料の表面状態を改良するなどの目的で、多孔質材料を純水や任意の添加剤を含む水溶液、溶剤で洗浄してもよい。
【００８８】
（ｃ）乾燥
以上の工程で得られた多孔質材料は、必要であれば、熱風、マイクロ波などで加熱乾燥してもよく、また加湿して水分を調整してもよい。
【００８９】
（ｄ）切断
以上の工程で得られた多孔質材料は、必要であれば、所望の形状、サイズに切断して各種用途に応じた製品に加工してもよい。
【００９０】
（ｅ）含浸加工
洗浄剤、芳香剤、消臭剤、抗菌剤などの添加剤を含浸加工して機能性を付与することもできる。
【００９１】
【実施例】
以下、本発明の実施例により具体的に説明する。なお、本実施例において、多孔質架橋重合体の性能は以下のようにして測定し評価した。
【００９２】
＜多孔質架橋重合体の表面状態＞
重合した多孔質架橋重合体の表面の微細な均一性をＳＥＭを用いて５０倍で観察、評価した。
【００９３】
＜圧縮強度＞
インストロン試験機（インストロン社製；商品名Ｉｎｓｔｒｏｎ１１８６−ＲＥ５５００）を用いて、２４℃において、一軸（厚さ方向の）圧縮強度を測定し、国際単位系（ｋＰａ）に換算した。
【００９４】
＜粘度安定性評価＞
乳化工程での乳化物の粘度安定性については、ヘリパス粘度計を用いて乳化直後の粘度と５分後の粘度を測定し、粘度上昇がないかについて評価した。
【００９５】
ヘリパス型の粘度計(ブルックフィールド社製：商品名デジタルレオメーターＤＶ−ＩＩＩ、Ｔ字型スピンドルＡ型）を用いて、内径８０ｍｍ、高さ１００ｍｍのポリプロピレンカップに乳化直後のＨＩＰＥを２５０質量部採取し、１００ｒｐｍの回転数で粘度を測定した。測定温度はＨＩＰＥの形成温度と同じ温度で測定した。
【００９６】
＜重合開始剤量の定量方法＞
廃水中の重合開始剤量の定量はヨウ素適定法を用いた。
まず、廃水１００ｇをヨウ素価フラスコに投入し、ヨウ化カリウムを０．１ｇ添加した。その後、フラスコを密栓し十分攪拌した後、１８時間冷暗所放置した。１８時間後、冷暗所から取り出し、１％のでんぷん水溶液を２〜３ｍｌ加え、０．０１ｍｏｌ／Ｌのチオ硫酸ナトリウムを用いて滴定し、紫色が消色するまで適定した（Ａｍｌ）。残存重合開始剤量は下式より計算した。
【００９７】
【数１】
0004694711.tif 000002
【００９８】
＜重合率測定＞
重合後に得られた多孔質架橋重合体１．０ｇを塩化メチレン２００ｇ中に加え、２時間撹拌し、濾過後、濾液を島津製作所（株）製ＧＣ−１４、キャピラリーカラムLiquid Phase TC-1(GL Science Inc. 30ｍ×0.53ｍｍ×1.5μｍ)を用いてガスクロマトグラフィーで分析し、多孔質架橋重合体の残存モノマー量を求めた。キャリアーとしてヘリウムガスを用い、インジェクション温度＝２１０℃、ディテクター温度＝２２０℃、カラム温度は４０℃で１０分ホールド後、２０℃／ｍｉｎ．で３分間昇温し、５℃／ｍｉｎ．で１４分昇温、その後２０℃／ｍｉｎ．で２００℃まで昇温した。ＨＩＰＥの調整に供給したモノマー量を１００と換算した場合の残存モノマー量の百分率を算出し、下式を用いて重合率を計算した。
【００９９】
【数２】
0004694711.tif 000003
【０１００】
（製造例１）
２−エチルヘキシルアクリレート５．１質量部（以下、単に「部」と称する）、４２％ジビニルベンゼン（他成分はｐ−エチル−ビニルベンゼン）３．１部、１．６−へキサンジオールジアクリレート１．１部からなる単量体成分、界面活性剤としてのグリセリンモノオレエート０．６部、ジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート０．１部を加え、均一に溶解して、油相混合物溶液（以下、「油相」と称する）を調製した。一方、塩化カルシウム１８部をイオン交換水４２５部に溶解して、水相水溶液（以下、「水相」と称する）を調製し、９５℃に加温した。油相と水相を上記比で連続的に乳化機である攪拌混合機内に供給し連続的にＨＩＰＥを形成させた。なお、水相と油相の比は４４．３／１であった。該エマルションの粘度安定性評価等についての結果を表１に記載した。なお、表１において、「水相中の残存重合開始剤量(ppm)」とは、エマルションを形成する際のエマルション形成に使用する水相に含まれる残存重合開始剤量の質量ｐｐｍである。
【０１０１】
得られたＨＩＰＥを連続的に攪拌混合機より抜き出し、あらかじめ９５℃に加熱し、周囲に加熱、保温部材を具備したスタティックミキサーに供給した。スタティックミキサーの入り口より別途水溶性重合開始剤としての過硫酸ナトリウム０．５部を６部のイオン交換水に溶解した液を送り、ＨＩＰＥと重合開始剤を連続的に混合した。これにより最終的に水相と油相の比は４５／１になった。
【０１０２】
このＨＩＰＥを、フレキシブルチューブを通して搬送し、９５℃に加熱しかつ水平に設置した速度０．８〜１．５ｍ／分で走行するベルト上に幅約５０ｃｍ、厚み約５ｍｍのシート状に連続的に供給して成形した。続いて重合温度を９５℃に制御した重合ゾーンを１０分間で通過させた。該重合ゾーンを通過後、ただちに脱水圧縮して、多孔質材料（１）と廃水（１）とを得た。
【０１０３】
（製造例２）
２−エチルヘキシルアクリレート５．１質量部（以下、単に「部」と称する）、４２％ジビニルベンゼン（他成分はｐ−エチル−ビニルベンゼン）３．１部、１，６−へキサンジオールジアクリレート１．１部からなる単量体成分、界面活性剤としてのグリセリンモノオレエート０．６部、ジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート０．１部を加え、均一に溶解して、油相混合物溶液（以下、「油相」と称する）を調製した。一方、塩化カルシウム１８部をイオン交換水４３２部に溶解して、水相を調製し、９５℃に加温した。油相と水相を上記比で連続的に乳化機である攪拌混合機内に供給し連続的にエマルション（ＨＩＰＥ）を形成させた。水相と油相の比は４５／１であった。該エマルションの粘度安定性評価については、乳化直後の粘度は９８７ｍＰａ・ｓｅｃで、５分後の粘度は９９２ｍＰａ・ｓｅｃであった。
【０１０４】
得られたＨＩＰＥを連続的に攪拌混合機より抜き出し、あらかじめ９５℃に加熱し、周囲に加熱、保温部材を具備したスタティックミキサーに供給した。スタティックミキサーの入り口より別途油溶性重合開始剤としてのｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート０．２２部を送り、ＨＩＰＥと重合開始剤を連続的に混合した。これにより最終的に水相と油相の比は４５／１になった。
【０１０５】
このＨＩＰＥを、フレキシブルチューブを通して搬送し、９５℃に加熱しかつ水平に設置した速度０．８〜１．５ｍ／分で走行するベルト上に幅約５０ｃｍ、厚み約５ｍｍのシート状に連続的に供給して成形した。続いて重合温度を９５℃に制御した重合ゾーンを１０分間で通過させた。該重合ゾーンを通過後、ただちに脱水圧縮して、多孔質材料（２）と廃水（２）とを得た。
【０１０６】
（製造例３）
２−エチルヘキシルアクリレート５．１部、４２％ジビニルベンゼン（他成分はｐ−エチル−ビニルベンゼン）３．１部、１，６−へキサンジオールジアクリレート１．１部からなる単量体成分、界面活性剤としてのグリセリンモノオレエート０．６部、ジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート０．１部を加え、均一に溶解して、油相を調製した。一方、塩化カルシウム１８部をイオン交換水４３２部に溶解して、水相を調製し、９５℃に加温した。
【０１０７】
油相と水相を上記比で連続的に乳化機である攪拌混合機内に供給し連続的にＨＩＰＥを形成させた。水相と油相の比は４５／１であった。該エマルションの粘度安定性評価については、乳化直後の粘度は８８０ｍＰａ・ｓｅｃで、５分後の粘度は８７９ｍＰａ・ｓｅｃであった。
【０１０８】
得られたＨＩＰＥを連続的に攪拌混合機より抜き出し、あらかじめ９５℃に加熱し、周囲に加熱、保温部材を具備したスタティックミキサーに供給した。スタティックミキサーの入口より別途重合開始剤として過硫酸ナトリウム０．５部を６部イオン交換水に溶解した液を送り、ＨＩＰＥと重合開始剤を連続的に混合した。これにより最終的に水相と油相の比は４５／１になった。
【０１０９】
このＨＩＰＥを、フレキシブルチューブを通して搬送し、９５℃に加熱しかつ水平に設置した速度１．６〜３．０ｍ／分で走行するベルト上に幅約５０ｃｍ、厚み約５ｍｍのシート状に連続的に供給して成形した。続いて重合温度を９５℃に制御した重合ゾーンを約５分間で通過させた。該重合ゾーンを通過後、ただちに脱水圧縮して、多孔質材料（２４）と廃水（３）とを得た。
【０１１０】
（実施例１）
製造例１で得た５００部の廃水（１）をセパラブルフラスコに採取し、還流下で１００℃で加熱した。水温が９０℃に達した後、続いて亜硫酸水素ナトリウムを０．２９部を添加して、添加後３０分間加熱し、処理水（１）を得た。処理水（１）に残存重合開始剤量は検出されなかった。
【０１１１】
製造例１と同じ油相を処理水（１）を用いて粘度安定性評価用ＨＩＰＥを形成した。製造例１の油相と水相に処理水（１）４４３部を連続的に攪拌混合機内に供給し連続的にＨＩＰＥを形成させた。水相と油相の比は４４．３／１であった。得られたエマルションを２５０部取り出して、粘度安定性評価を行なった。粘度安定性評価の結果を表１に示す。
【０１１２】
製造例１においてＨＩＰＥ調製用の水相として、処理水（１）を用いた以外は、製造例１と同じ操作を行ない多孔質材料（３）を得た。多孔質材料（３）についての物性を表１に示す。
【０１１３】
（実施例２）
添加後１０分間加熱する以外は実施例１と同じ操作で、処理水（２）を得た。処理水（２）の残存重合開始剤量は検出されなかった。処理水（２）を用いたＨＩＰＥの粘度安定性評価結果を表１に示す。
【０１１４】
製造例１においてＨＩＰＥ調製用の水相として、処理水（２）を用いた以外は、製造例１と同じ操作を行ない多孔質材料（４）を得た。多孔質材料（４）についての物性を表１に示す。
【０１１５】
（実施例３）
添加後５分間加熱する以外は実施例１と同じ操作で、処理水（３）を得た。処理水（３）の残存重合開始剤量は検出されなかった。処理水（３）を用いたＨＩＰＥの粘度安定性評価結果を表１に示す。
【０１１６】
製造例１においてＨＩＰＥ調製用の水相として、処理水（３）を用いた以外は、製造例１と同じ操作を行ない多孔質材料（５）を得た。多孔質材料（５）についての物性を表１に示す。
【０１１７】
（実施例４）
亜硫酸水素ナトリウムの添加量を０．３８部添加し、添加後５分間加熱する以外は実施例１と同じ操作で、処理水（４）を得た。処理水（４）の残存重合開始剤量は検出されなかった。処理水（４）を用いたＨＩＰＥの粘度安定性評価結果を表１に示す。
【０１１８】
製造例１においてＨＩＰＥ調製用の水相として、処理水（４）を用いた以外は、製造例１と同じ操作を行ない多孔質材料（６）を得た。多孔質材料（６）についての物性を表１に示す。
【０１１９】
（実施例５）
亜硫酸水素ナトリウムの添加量を０．１９部添加し、添加後３０分間加熱する以外は、実施例１と同じ操作で処理水（５）を得た。処理水（５）の残存重合開始剤量は８０ｐｐｍであった。処理水（５）を用いたＨＩＰＥの粘度安定性評価結果を表１に示す。
【０１２０】
製造例１においてＨＩＰＥ調製用の水相として、処理水（５）を用いた以外は、製造例１と同じ操作を行ない多孔質材料（７）を得た。多孔質材料（７）についての物性を表１に示す。
【０１２１】
（実施例６）
製造例１で得た５００ｇの廃水（１）をセパラブルフラスコに採取し、還流下で１００℃で加熱した。水温が９０℃に達した後、続いてＬ−アスコルビン酸０．６４部を添加して、添加後１０分間加熱し、処理水（６）を得た。処理水（６）の残存重合開始剤量は検出されなかった。処理水（６）を用いたＨＩＰＥの粘度安定性評価結果を表１に示す。
【０１２２】
製造例１においてＨＩＰＥ調製用の水相として、処理水（６）を用いた以外は、製造例１と同じ操作を行ない多孔質材料（８）を得た。多孔質材料（８）についての物性を表１に示す。
【０１２３】
（実施例７）
実施例６においてＬ−アスコルビン酸０．３２部添加する他は同じ操作を行ない、処理水（７）を得た。処理水（７）の残存重合開始剤量は５０ｐｐｍであった。処理水（７）を用いたＨＩＰＥの粘度安定性評価結果を表１に示す。
【０１２４】
製造例１においてＨＩＰＥ調製用の水相として、処理水（７）を用いた以外は、製造例１と同じ操作を行ない多孔質材料（９）を得た。多孔質材料（９）についての物性を表１に示す。
【０１２５】
（実施例８）
実施例６においてＤ−アスコルビン酸０．３２部添加する他は同じ操作を行ない、処理水（７）を得た。処理水（８）の残存重合開始剤量は６０ｐｐｍであった。処理水（８）を用いたＨＩＰＥの粘度安定性評価結果を表１に示す。
【０１２６】
製造例１においてＨＩＰＥ調製用の水相として、処理水（８）を用いた以外は、製造例１と同じ操作を行ない多孔質材料（１０）を得た。多孔質材料（１０）についての物性を表１に示す。
【０１２７】
（実施例９）
実施例１で得た処理水（１）を水酸化カルシウムを攪拌下でｐＨ７に調整した。その後、沈殿物をろ過することで、処理水（９）を得た。処理水（９）の残存重合開始剤量は検出されなかった。処理水（９）を用いたＨＩＰＥの粘度安定性評価結果を表１に示す。
【０１２８】
製造例１においてＨＩＰＥ調製用の水相として、処理水（９）を用いた以外は、製造例１と同じ操作を行ない多孔質材料（１１）を得た。多孔質材料（１１）についての物性を表１に示す。
【０１２９】
（実施例１０）
処理水（３）を用いた以外は実施例９と同じ操作を行ない、処理水（１０）を得た。処理水（１０）の残存重合開始剤量は検出されなかった。処理水（１０）を用いたＨＩＰＥの粘度安定性評価結果を表１に示す。
【０１３０】
製造例１においてＨＩＰＥ調製用の水相として、処理水（１０）を用いた以外は、製造例１と同じ操作を行ない多孔質材料（１２）を得た。多孔質材料（１２）についての物性を表１に示す。
【０１３１】
（実施例１１）
処理水（４）を用いた他は実施例９と同じ操作を行ない、処理水（１１）を得た。処理水（１１）の残存重合開始剤量は検出されなかった。処理水（１１）を用いたＨＩＰＥの粘度安定性評価結果を表１に示す。
【０１３２】
製造例１においてＨＩＰＥ調製用の水相として、処理水（１１）を用いた以外は、製造例１と同じ操作を行ない多孔質材料（１３）を得た。多孔質材料（１３）についての物性を表１に示す。
【０１３３】
（実施例１２）
処理水（６）を用いた他は実施例９と同じ操作を行ない、処理水（１２）を得た。処理水（１２）の残存重合開始剤量は検出されなかった。処理水（１２）を用いたＨＩＰＥの粘度安定性評価結果を表１に示す。
【０１３４】
製造例１においてＨＩＰＥ調製用の水相として、処理水（１２）を用いた以外は、製造例１と同じ操作を行ない多孔質材料（１４）を得た。多孔質材料（１４）についての物性を表１に示す。
【０１３５】
（実施例１３）
処理水（７）を用いた他は実施例９で同じ操作を行ない、処理水（１３）を得た。処理水（１３）の残存重合開始剤量は４５ｐｐｍであった。処理水（１３）を用いたＨＩＰＥの粘度安定性評価結果を表１に示す。
【０１３６】
製造例１においてＨＩＰＥ調製用の水相として、処理水（１３）を用いた以外は、製造例１と同じ操作を行ない多孔質材料（１５）を得た。多孔質材料（１５）についての物性を表１に示す。
【０１３７】
（実施例１４）
処理水（８）を用いた他は実施例９で同じ操作を行ない、処理水（１４）を得た。処理水（１４）の残存重合開始剤量は５０ｐｐｍであった。処理水（１４）を用いたＨＩＰＥの粘度安定性評価結果を表１に示す。
【０１３８】
製造例１においてＨＩＰＥ調製用の水相として、処理水（１４）を用いた以外は、製造例１と同じ操作を行ない多孔質材料（１６）を得た。多孔質材料（１６）についての物性を表１に示す。
【０１３９】
（実施例１５）
製造例１で得た廃水（１）をオートクレーブ中で加圧下１５０℃で３分間加熱して処理水（１２）を得た。処理水（１５）の残存重合開始剤量は検出され無かった。処理水（１５）を用いたＨＩＰＥの粘度安定性評価結果を表１に示す。
【０１４０】
製造例１においてＨＩＰＥ調製用の水相として、処理水（１５）を用いた以外は、製造例１と同じ操作を行ない多孔質材料（１７）を得た。多孔質材料（１７）についての物性を表１に示す。
【０１４１】
（実施例１６）
製造例１においてＨＩＰＥ調製用の水相として廃水（２）を使用した以外は製造例１と同じ操作を行ない多孔質材料（１８）を得た。多孔質材料（１８）についての物性を表１に示す。
【０１４２】
（実施例１７）
製造例２においてＨＩＰＥ調製用の水相として廃水（２）を使用した以外は製造例２と同じ操作を行ない多孔質材料（１９）を得た。多孔質材料（１９）についての物性を表１に示す。
【０１４３】
（実施例１８）
実施例１で得た処理水（１）４００部に対して１．７部の塩化カルシウムとイオン交換水４１．３部を均一に加えて溶解し処理水（１６）を得た。
【０１４４】
処理水（１６）の残存重合開始剤量は処理水（１）と同じく検出限界以下であった。製造例１と同じ油相を処理水（１６）を用いて、粘度安定性評価用のＨＩＰＥを形成した。製造例１の油相と水相に処理水（１６）４４３部を連続的に撹拌混合機内に供給し、連続的にＨＩＰＥを形成させた。水相と油相の比は４４．３／１であった。得られたエマルションを２５０部取り出して、粘度安定性評価を行った。粘度安定性評価の結果を表１に示す。
【０１４５】
次いで、製造例１においてＨＩＰＥ調整用の水相として処理水（１６）を用いた以外は、製造例１と同じ操作を行い多孔質材料（２０）を得た。多孔質材料（２０）の物性を表１に示す。
【０１４６】
（実施例１９）
実施例９で得た処理水（９）４００部に対して１．７部の塩化カルシウムとイオン交換水４１．３部を均一に加えて溶解し処理水（１７）を得た。処理水（１７）の残存重合開始剤量は処理水（９）と同じく検出限界以下であった。
【０１４７】
製造例１と同じ油相を処理水（１７）を用いて粘度安定性評価用のＨＩＰＥを形成した。製造例1の油相と水相に処理水（１７）４４３部を連続的に撹拌混合機内に供給し、連続的にＨＩＰＥを形成させた。水相と油相の比は４４．３／１であった。得られたエマルションを２５０部取り出して、粘度安定性評価を行った。粘度安定性評価の結果を表１に示す。
【０１４８】
製造例１においてＨＩＰＥ調整用の水相として処理水（１７）を用いた以外は、製造例１と同じ操作を行い、多孔質材料（２１）を得た。多孔質材料（２１）の物性を表１に示す。
【０１４９】
（実施例２０）
廃水（１）を８０℃で３０分加熱して処理水（１８）を得た。処理水（１８）の残存重合開始剤量は６２０ｐｐｍであった。処理水（１８）を用いて実施例１と同じ操作を行い粘度安定性評価を行った。粘度安定性評価結果を表１に示す。実施例１の水相を処理水（１８）に変える以外は実施例１と同じ操作を行い多孔質材料（２２）を得た。多孔質材料（２２）の物性を表１に示す。
【０１５０】
（実施例２１）
製造例３で得た５００部の廃水（３）をセパラブルフラスコに採取し、還流下で１００℃で加熱した。水温が９０℃に達した後、続いて硫酸鉄（II）７水和物を１．２部を添加し混合した。２分後、水酸化カルシウムを添加して０．３部を加えて中和した。中和後、０．２μｍのフィルターでろ過して処理水（１９）を得た。処理水（１９）に残存重合開始剤量は検出されなかった。
【０１５１】
製造例１と同じ油相を処理水（１９）を４４３部連続的に攪拌混合機内に供給し連続的にＨＩＰＥを形成させた。水相と油相の比は４４．３／１であった。得られたエマルションを２５０部取り出して、粘度安定性評価を行なった。粘度安定性評価の結果を表１に示す。製造例１においてＨＩＰＥ調整用の水相として処理水（１９）を用いた以外は製造例１と同じ操作を行ない多孔質材料（２３）を得た。
【０１５２】
（比較例１）
製造例１において使用するＨＩＰＥ調整用の水相として廃水（１）を使用した以外は、製造例１と同じ操作を行ない比較多孔質材料（１）を得た。比較多孔質材料（１）についての物性を表１に示す。
【０１５３】
また、廃水（１）を用いて実施例１と同じ操作を行ない、粘度安定性評価を行なった。粘度安定性評価結果を表１に示す。
【０１５４】
（比較例２）
廃水（１）を６０℃で３０分間加熱して、比較処理水（１）を得た。比較処理水の残存重合開始剤量は８８０ｐｐｍであった。比較処理水（１）を用いて実施例１と同じ操作を行い粘度安定性評価を行った。粘度安定性評価結果を表１に示す。
【０１５５】
実施例１の水相を比較処理水（１）に変える以外は実施例1と同じ操作を行い比較多孔質材料（２）を得た。比較多孔質材料（２）についての物性を表１に示す。
【０１５６】
【表１】
0004694711.tif 000004
【０１５７】
【発明の効果】
本発明によれば、廃水の有効利用ができる。しかも、ＨＩＰＥを調整する水相として重合開始剤の含有量を低減した後の廃水を用いて、重合開始剤濃度が８００ｐｐｍ以下の水相を使用することでＨＩＰＥを高温でも形成でき、かつ高温で安定に重合させることができる。また、この際のＨＩＰＥの重合温度は、７０℃以上という高温でも安定であるため、これに続く重合時間を短縮することができる。このため、多孔質材料を効率よく製造することができる。しかも、得られた多孔質材料は、圧縮強度にも優れる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  図１は、本発明の多孔質材料の製造方法における、好適な連続重合装置の代表的な一実施態様を表す概略側面図である。
【符号の説明】
１０１…ＨＩＰＥ、１０２…多孔質架橋重合体、１０２’…多孔質材料、１１９…ＨＩＰＥ供給部、２０１…エンドレスベルト式のコンベア（駆動搬送装置付き）、２０３，２０５…シート材、２０７，２０８…巻出ローラー、
２０９，２１１…回転ローラー、２１２，２１３…巻取ローラー、
２１５…重合炉、２１７…加熱昇温手段、２１９…加熱昇温手段、
３０１…圧縮ロール、３０２、４０３、４０５…搬送用コンベアロール、
３０３…脱水装置、廃水…３０４、３１０…廃水処理装置、４０１…エンドレスバンドナイフ式スライサー、４０２…バンドナイフ、５０１…油相、５０２…水相、５０３…乳化機。
【図１】
0004694711.tif 000005