(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１層以上からなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有し、前記コアの少なくとも１層が、
（ａ）ジエンをサレン型金属錯体およびアルミノキサンを含む触媒の存在下で重合して得られ、シス−１，４−結合の含有率が９８．２％以上、トランス−１，４−結合の含有率が０．８％以下であるポリジエンを５０質量％以上含む基材ゴム、
（ｂ）共架橋剤、及び、
（ｃ）架橋剤を含有するゴム組成物を成形してなるものであることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記トランス−１，４−結合の含有率が０．５％以下である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記ジエンは、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエンよりなる群から選択されるジエンである請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記ジエンは、１，３−ブタジエンであり、前記ポリジエンは、ポリブタジエンである請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記サレン型金属錯体の金属が、ニッケル、コバルト、鉄、チタン、バナジウムよりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記触媒が、サレン型コバルト錯体とメチルアルミノキサンとからなるものである請求項１〜５のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項７】
前記ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｂ）共架橋剤１５質量部〜４５質量部、（ｃ）架橋剤０．２質量部〜５質量部を含有するものである請求項１〜６のいずれかに記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、ゴルフボールのコアに使用されるゴム組成物の反発性および打球感の改良技術に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
少なくとも１層以上からなるコアと前記コアを被覆するゴルフボールにおいて、前記コアは、通常、基材ゴム、共架橋剤、および、架橋剤を含有するゴム組成物の成形体である。反発性や打球感などのゴルフボールの特性は、前記コアを構成するゴム組成物の影響を大きく受け、ゴム組成物の改良が検討されている。そして、反発性を向上させるために、ゴム組成物には、基材ゴムとして、シス−１，４−結合の含有率の高いポリブタジエン（所謂、ハイシスポリブタジエン）が使用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、希土類金属化合物のメタロセン触媒および非配位性アニオンとカチオンから成るイオン性化合物および／またはアルミノキサンを含む組成物からなる触媒を用いて合成されたシス−１，４−結合９９％以上のポリブタジエンが開示されている。また、特許文献２には、希土類金属化合物のメタロセン触媒および非配位性アニオンとカチオンから成るイオン性化合物および／またはアルミノキサンを含む組成物からなる触媒を用いて合成されたシス−１，４−結合８０％以上であって、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）１．２〜２．０を有するポリブタジエンが開示されている。
【特許文献１】特開２００２−２８２３９３号公報
【特許文献２】特開２００２−３３８７３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
前記のようにメタロセン触媒を用いて、シス−１，４―結合の含有率を高める技術では、メタロセン触媒が空気中で不安定であることから、工業的には適していないという問題点がある。また、ポリブタジエンには、シス−１，４−結合の他、トランス−１，４−結合、および、１，２−ビニル結合などの結合様式が存在するが、トランス−１，４−結合の含有率を低下させることによっても反発性が高まることが知られている。
【０００５】
本発明は、シス−１，４−結合の含有率が高いポリジエンをコアに使用するゴルフボールにおいて、トランス−１，４−結合の含有率を低下させることによって、得られるゴルフボールの反発性および打球感を向上することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボールは、少なくとも１層以上からなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有し、前記コアの少なくとも１層が、
（ａ）ジエンをサレン型金属錯体およびアルミノキサンを含む触媒の存在下で重合して得られるポリジエンを含む基材ゴム、
（ｂ）共架橋剤、及び、
（ｃ）架橋剤を含有するゴム組成物を成形してなるものであることを特徴とする。
【０００７】
すなわち、本発明は、ゴルフボールのコアを構成するゴム組成物の基材ゴムとして、ジエンをサレン型金属錯体およびアルミノキサンを含む触媒の存在下で重合して得られるポリジエンを使用するところに要旨がある。サレン型金属錯体およびアルミノキサンを含む触媒の存在下でジエンを重合することによって、得られるポリジエン中のシス−１，４−結合の含有率を９０％以上にするとともに、トランス−１，４−結合の含有率を１％以下にすることができる。その結果、斯かるポリジエンをコアに使用することによって、得られるゴルフボールの反発性および打球感が向上する。
【０００８】
前記ジエンとしては、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエンが好ましく、特に１，３−ブタジエンが好適である。
【０００９】
前記サレン型金属錯体の金属としては、例えば、ニッケル、コバルト、鉄、チタン、バナジウムなどを挙げることができ、前記触媒として、サレン型コバルト錯体とメチルアルミノキサンとからなる触媒を使用することが好適である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、反発性および打球感に優れるゴルフボールが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明のゴルフボールは、少なくとも１層以上からなるコアと、前記コアを被覆するカバーとを有し、前記コアの少なくとも１層が、
（ａ）ジエンをサレン型金属錯体およびアルミノキサンを含む触媒の存在下で重合して得られるポリジエンを含む基材ゴム、
（ｂ）共架橋剤、及び、
（ｃ）架橋剤を含有するゴム組成物を成形してなるものであることを特徴とする。
【００１２】
まず、（ａ）ジエンをサレン型金属錯体およびアルミノキサンを含む触媒の存在下で重合して得られるポリジエン（以下、「ハイシス・ロートランスポリジエン」と称する場合がある）を含む基材ゴムについて説明する。
【００１３】
前記サレン型金属錯体とは、例えば、下記化学式（１）または（２）によって表わされるものであり、サレン配位子［Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ（ｓａｌｉｃｙｌｄｅｎｅ）ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ］またはその誘導体と金属とからなる錯体である。
【００１４】
【化１】
0004750689.tif 000002
【００１５】
式中、Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は、それぞれ同一あるいは異なってもよく、炭素数が１〜１０のアルキル基（好ましくは炭素数が１〜４のアルキル基）若しくはその水素の一部がハロゲンで置換されたもの、または、水素である。より好ましくは、Ｒ１、若しくは、Ｒ１とＲ３の両方が、炭素数が１〜１０のアルキル基（好ましくは炭素数が１〜４のアルキル基）であって、Ｒ２およびＲ４が水素である。Ｒ５は、炭素数が１〜１０のアルキル基若しくはその水素の一部がハロゲンで置換されたもの、フェニル基若しくはその水素の一部がハロゲンで置換されたもの、または、水素であり、さらに、隣接する２つのＲ５が、ベンゼン環またはシクロヘキシル環を形成していても良い。Ｍは金属であり、Ｘは陰イオンである。
【００１６】
前記サレン配位子は、相当するサリチルアルデヒドとエチレンジアミンの誘導体の脱水縮合反応によって合成されるものである。
【００１７】
前記相当するサリチルアルデヒドとしては、例えば、サリチルアルデヒド、２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンズアルデヒド、２−ヒドロキシ−５−メチルベンズアルデヒド、５−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒドなどが挙げられる。エチレンジアミンの誘導体としては、例えば、１，２−エタンジアミン；１，２−ベンゼンジアミン；（１Ｒ，２Ｓ）−１，２−シクロヘキサンジアミン、（１Ｓ，２Ｓ）−１，２−シクロヘキサンジアミン、（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジアミンまたはトランス−１，２−シクロヘキサンジアミンなどの１，２−シクロヘキサンジアミンなどが挙げられる。
【００１８】
前記サレン型金属錯体の金属としては、特に限定されるものではないが、例えば、ニッケル、コバルト、鉄、チタン、バナジウムなどを例示することができ、特に好ましくは、コバルトである。
【００１９】
前記サレン型金属錯体の陰イオンＸとしては、例えば、水酸化物イオン（ＯＨ−）；塩化物イオン（Ｃｌ−）、臭化物イオン（Ｂｒ−）、フッ化物イオン（Ｆ−）などのハロニウム；酢酸イオン（ＣＨ３ＣＯＯ−）；硝酸イオン（ＮＯ３−）；硫酸イオン（ＳＯ４２−）、シュウ酸イオン（Ｃ２Ｏ４２−）；リン酸イオン（ＰＯ４−）、ヘキサフルオロホスフェートイオン（ＰＦ６−）などの陰イオンを挙げることができる。尚、本発明では、式（２）で表わされるように、陰イオンＸが存在しないサレン型金属錯体も使用できる。
【００２０】
前記サレン型金属錯体として、特に好ましいのは、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）エチレンジアミナートコバルト（ＩＩ）［Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ（３−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｓａｌｉｃｙｌｉｄｅｎｅ）ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎａｔｏ  Ｃｏｂａｌｔ（ＩＩ）］（式（３））、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチリデン）エチレンジアミナートコバルト（ＩＩ）［Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ（３−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−５−ｍｅｔｈｙｌｓａｌｉｃｙｌｉｄｅｎｅ）ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎａｔｏ  Ｃｏｂａｌｔ（ＩＩ）］（式（４））、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）エチレンジアミナートコバルト（ＩＩ）［Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｓａｌｉｃｙｌｉｄｅｎｅ）ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎａｔｏ  Ｃｏｂａｌｔ（ＩＩ）］（式（５））、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミナートコバルト（ＩＩ）［Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｓａｌｉｃｙｌｉｄｅｎｅ）−１，２−ｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎａｔｏ  Ｃｏｂａｌｔ（ＩＩ）］（式（６））などを挙げることができる。
【００２１】
【化２】
0004750689.tif 000003
【００２２】
前記アルミノキサンとしては、例えば、有機アルミニウム化合物（好ましくはトリメチルアルミニウム）と縮合剤（好ましくは水）とを接触させることによって得られるものを用いることができ、より具体的には、下記式（７）で表わされる構造を有するものである。
【００２３】
【化３】
0004750689.tif 000004
【００２４】
式中、Ｒは、炭素数が１〜１０（好ましくは炭素数が１〜４）の炭化水素基であり、隣接する構成単位において、それぞれ同一あるいは異なっていてもよく、好ましくは同一である。前記炭化水素基は、ハロゲン原子および／またはアルコキシ基で置換されていてもよい。ｎは重合度を表わし、４〜２０の整数である。前記Ｒとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基などがあげられるが、メチル基が好ましい。アルミノキサンの原料として使用される有機アルミニウム化合物としては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム及びその混合物などを挙げることができ、好ましくは、トリメチルアルミニウムである。また、トリメチルアルミニウムとトリブチルアルミニウムとの混合物を原料としたアルミノキサンも使用することができる。本発明では、式（７）中、すべての構成単位のＲがメチル基であるメチルアルミノキサンを使用することが特に好適である。
【００２５】
本発明で使用するハイシス・ロートランスポリジエンは、上述したサレン型金属錯体およびアルミノキサンを含む触媒の存在下で重合して得られるものであれば、特に限定されず、前記触媒は、さらに、ジエチルアルミニウムクロライド（Ｅｔ２ＡｌＣｌ）などを含むことができる。また、上述したサレン型金属錯体とアルミノキサンのみからなる触媒を使用することも好ましい態様である。
【００２６】
本発明で使用するジエンとしては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサンジエン、２，４−ヘキサジエンなどの共役ジエンを例示することができ、１，３−ブタジエンが特に好適である。
【００２７】
尚、２，４−ヘキサジエンを重合して生成されるポリヘキサジエンには、シス−２，５−結合およびトランス−２，５−結合が生成されることになるが、このシス−２，５−結合およびトランス−２，５−結合をそれぞれ、シス−１，４−結合およびトランス−１，４−結合であると看做して、シス−１，４−結合およびトランス１，４−結合の含有率を算出するものとする。また、炭素数が６以上のジエンについても同様の方法により、シス−１，４−結合およびトランス１，４−結合の含有率を算出するものとする。
【００２８】
ジエンをサレン型金属錯体およびアルミノキサンを含む触媒の存在下で重合する方法としては、特に限定されるものではく、重合温度としては、例えば、０℃以上、好ましくは１０℃以上であって、１００℃以下、好ましくは８０℃以下の温度が望ましい。重合時間としては、０．５時間以上、好ましくは１時間以上であって、１２時間以下、好ましくは６時間以下が望ましい。
【００２９】
前記サレン型金属錯体およびアルミノキサンの使用量は、特に限定されないが、前記サレン型金属錯体は、ジエン１００質量部に対して、０．０１質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、２質量部以下、好ましくは１質量部以下使用することが好ましい。また、前記アルミノキサンは、ジエン１００質量部に対して、１質量部以上、好ましくは３質量部以上、４０質量部以下、好ましくは３０質量部以下使用することが好ましい。
【００３０】
前記重合は、ジエン、サレン型金属錯体、および、アルミノキサンを溶解する溶媒中で行うことが好ましい。前記溶媒としては、ハロゲン系溶媒、非ハロゲン系溶媒を挙げることができ、サレン型金属錯体の溶解性が高いハロゲン系溶媒を使用することが好ましい。
【００３１】
前記ハロゲン系溶媒としては、例えば、塩化メチレン、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロエタン、ブロモプロパン、ブロモブタン、ヨードメチルプロパン、フルオロメチルプロパンなどのアルカンのモノ、ジ、またはトリハロゲン置換体；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、トリブロモベンゼン、ヨードベンゼンなどのベンゼンのモノ、ジ、またはトリハロゲン置換体などを挙げることができる。これらの中でも、塩化メチレン、ジクロロメタン、クロロホルムが好適である。
【００３２】
前記非ハロゲン系溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、ニトロベンゼンなどの芳香族系溶媒、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）などが挙げられる。
【００３３】
また、サレン型金属錯体の金属の種類に応じて、サレン型金属錯体、アルミノキサン、ジエンの添加順序を制御することによって、触媒活性を高めることができる。例えば、サレン型コバルト錯体を用いる場合には、サレン型コバルト錯体をジエンに添加してから、アルミノキサンで活性化することが好ましい態様であり、斯かる添加順とすることによって、得られるポリマーの収率を高めることができる。尚、サレン型ニッケル錯体では、添加順序による影響がほとんど認められない。
【００３４】
本発明で使用するハイシス・ロートランスポリジエンのシス−１，４−結合の含有率は、９０％以上、より好ましくは９６％以上、さらに好ましくは９９％以上であることが望ましい。また、前記ポリジエンのトランス−１，４−結合の含有率は、１％以下、より好ましくは０．８％以下、さらに好ましくは０．５％以下、さらに一層好ましくは０．３％以下である。シス−１，４−結合の含有率を高めるとともに、トランス−１，４−結合の含有率を低下させることによって、反発性および打球感に優れるゴルフボールが得られる。従って、前記ポリジエンのトランス−１，４−結合の含有率は、０％であることが最も望ましい。
【００３５】
ポリジエンの結合様式には、シス−１，４−結合とトランス−１，４−結合の他にも、１，２−ビニル結合も存在するので、シス−１，４−結合の含有率が高くなったとしても、トランス−１，４−結合の含有率が直接低下する訳ではない。本発明では、シス−１，４−結合の含有率が高く、かつ、トランス−１，４−結合の含有率の低いポリジエンを使用するところに特徴がある。トランス−１，４−結合、シス−１，４−結合、および、１，２−ビニル結合の含有率は、１Ｈ−ＮＭＲと１３Ｃ−ＮＭＲとを用いることによって算出することができる。
【００３６】
尚、シス−１，４−結合、トランス−１，４−結合、および、１，２−ビニル結合は、例えば、下記式（８）で表わされるポリジエンにおいて、以下のように定義される。
シス−１，４−結合（％）＝１００×Ｘ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）
トランス−１，４−結合（％）＝１００×Ｙ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）
１，２−ビニル結合（％）＝１００×Ｚ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）
【００３７】
【化４】
0004750689.tif 000005
（式中、Ｘ，Ｙ，Ｚは、それぞれの構成単位のユニット数を示す）
【００３８】
本発明で使用するゴム組成物は、基材ゴムとして、上述したハイシス・ロートランスポリジエンに加えて、本発明の効果を損なわない範囲で他のゴム成分を含有することができる。前記他のゴム成分としては、例えば、ポリブタジエン、エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体（ＥＰＤＭ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、スチレンゴム（ＳＢＲ）等の１種または２種以上を挙げることができる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００３９】
基材ゴム中のハイシス・ロートランスポリブタジエンの含有率は、５０％以上、より好ましくは６０％以上、さらに好ましくは７０％以上が望ましい。基材ゴムとして、実質的に前記ハイシス・ロートランスポリジエンのみを使用することも好ましい態様である。
【００４０】
本発明で使用するゴム組成物が含有する（ｂ）共架橋剤は、ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有するものであれば特に限定されず、例えば、α，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩を挙げることができる。前記α，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩としては、例えば、炭素数３〜８のα、β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩を挙げることができ、より好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛などを挙げることができる。特に、金属塩として、亜鉛塩やマグネシウム塩を使用することも好ましい態様であり、得られるゴルフボールの反発性を高めることができる。
【００４１】
ゴム組成物中の（ｂ）共架橋剤の含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、１５質量部以上であることが好ましく、より好ましくは２０質量部以上であり、さらに好ましくは２５質量部以上である。１５質量部以上とすることによって、ゴム組成物を成形して得られる成形体の硬度を適度なものとすることができる。成形体が軟らかくなりすぎると打球時の変形量が大きくなり、打球感が低下する場合があるからである。また、ゴム組成物中の（ｂ）共架橋剤の含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、４５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは３８質量部以下であり、さらに好ましくは３５質量部以下である。４５質量部以下とすることによって、好適な打球感が得られる。
【００４２】
本発明で使用するゴム組成物が含有する（ｃ）架橋剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋剤は、基材ゴム１００質量部に対して０．２質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上であって、５質量部以下、より好ましくは３質量部以下配合されることが望ましい。
【００４３】
前記架橋剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられ、例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１―ビス（ｔ―ブチルパーオキシ）―３，５―トリメチルシクロヘキサン、２，５―ジメチルー２，５―ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジーｔ―ブチルパーオキサイド等が挙げられ、ジクミルパーオキサイドを使用することが好ましい。
【００４４】
本発明で使用するゴム組成物は、上記各成分に加えて、有機硫黄化合物を含有しても良い。前記有機硫黄化合物の含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．０５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。
【００４５】
前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類が好ましく用いられ、例えば、ジフェニルジスルフィド、ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィド等のモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド等のジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィド等のトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィド等のテトラ置換体；ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィド等のペンタ置換体等が挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム成形体の加硫状態に何らかの影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドを用いることが好ましい。
【００４６】
本発明で使用するゴム組成物は、上記基材ゴム、共架橋剤、架橋剤の他に、さらに、顔料；比重調整などのための充填剤；酸化防止剤、老化防止剤、しゃく解剤、及び、軟化剤などの添加剤を含有してもよい。
【００４７】
前記充填剤は、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１．０〜１．５の範囲に調整するための比重調整剤として配合されるが、必要に応じてこれを配合できる。前記充填剤としては、ゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、例えば無機充填剤（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等）およびそれらの混合物が挙げられる。特に好ましいのは、加硫助剤としての機能も発揮する酸化亜鉛である。酸化亜鉛を用いる場合、配合量は、基材ゴム１００重量部に対して、３０重量部以下、好ましくは２５重量部以下、より好ましくは１５重量部以下であり、３０重量部を超えると超えるとゴム成分が少なくなって、高い反発性が得られなくなる。
【００４８】
老化防止剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。
【００４９】
前記ゴム組成物を成形体に成形する条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、前記ゴム組成物を１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは、１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間の２段階で加熱することが好ましい。
【００５０】
本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー材料としては、特に限定されるものではなく、例えば、アイオノマー樹脂、ポリエステル樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂若しくは２液硬化型ウレタン樹脂等のウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などの各種樹脂、アルケマ（株）から商品名「ペバックス、例えば、「ペバックス２５３３」」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）、例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）、例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマー等を挙げることができる。前記カバー材料は、単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい。
【００５１】
前記アイオノマー樹脂としては、特にエチレンと炭素数３〜８個のα,β−不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、エチレンと炭素数３〜８個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、又は、これらの混合物を挙げることができる。
【００５２】
前記中和用の金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等の１価金属イオン；亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、銅イオン、マンガンイオンなどの２価金属イオン；アルミニウムイオン、ネオジムイオンなどの３価金属イオンなどが挙げられるが、特に亜鉛イオンが金属イオンの凝集体の結合力が大きく、架橋ジエン系ゴム粒子の分散に基づく機械的強度の低下が小さいことから好ましい。
【００５３】
前記アイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル株式会社製のハイミラン１６０５（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１７０７（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１７０６（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミランＡＭ７３１５（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミランＡＭ７３１７（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１５５５（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１５５７（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、エクソンケミカル株式会社製のアイオテック８０００（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、アイオテック７０１０（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、デュポン社製のサーリン７９３０（リチウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、サーリン９９４５（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、サーリン８９４５（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）などが挙げられる。
【００５４】
前記カバーを構成するウレタン樹脂またはポリウレタンエラストマー（以下、単に「ウレタン樹脂」と総称する）としては、例えば、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを芳香族ポリアミンで硬化させる２液硬化型ウレタン樹脂、或いは、熱可塑性ウレタン樹脂などを挙げることができる。前記ウレタン樹脂を構成するポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネート等のうちの１種または２種以上の混合物を使用できる。これらのうち、耐候性の観点から、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩ、ＮＢＤＩなど）が好ましく使用される。
【００５５】
また、前記ウレタン樹脂を構成するポリオール成分としては、ヒドロキシル基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを使用することができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；及びアクリルポリオールなどが挙げられる。以上のようなポリオールのうち、重量平均分子量５０〜２，０００を有するもの、特に１００〜１，０００程度のポリオールが好ましく用いられる。尚、これらのポリオールは、１種または２種以上混合して用いてもよい。
【００５６】
前記芳香族ポリアミンとしては、例えば、少なくとも２以上のアミノ基が芳香環に直接又は間接的に結合している化合物であれば、特に限定されず、例えば、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミンなどのアミノ基が芳香環に直接結合しているタイプ；ジメチルチオトルエンジアミンのようなアミノ基がスルフィド結合を介して芳香環に結合しているタイプ；キシリレンジアミンのようなアミノ基が低級アルキレン基を介して芳香環に結合しているタイプ；４，４'−ジアミノジフェニルメタン及びその誘導体などが挙げられる。上述したカバー材料には、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウム等の比重調整剤、老化防止剤、酸化チタンなどの顔料、色粉等を適宜配合することができる。
【００５７】
本発明のゴルフボールは、少なくとも１層以上のコアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアの少なくとも１層が、（ａ）ハイシス・ロートランスポリジエン、（ｂ）共架橋剤、および、（ｃ）架橋剤を含有するゴム組成物を成形してなるものであれば、特に限定されない。前記コアは、少なくとも１層以上からなるコアであり、例えば、単層コア、内層コアと外層コアからなる多層コアなどを挙げることができる。多層コアの場合には、内層コアまたは外層コアの少なくとも一方が前記ゴム組成物を成形してなるものであればよい。
【００５８】
本発明のゴルフボールとしては、例えば、単層コアと前記単層コアを被覆するカバーとからなるツーピースゴルフボール；単層コアと、前記単層コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーとからなるスリーピースゴルフボール；および、少なくとも４層以上の構成を有するマルチピースゴルフボール；糸巻きコアとカバーとを有する糸巻きゴルフボールなどを挙げることができる。尚、多層構造を有するゴルフボールでは、中間層と最内層コアを合せて多層コア、あるいは、最外層カバーと中間層を合せて多層カバーという場合がある。
【００５９】
前記コアの直径は、３０ｍｍ以上、より好ましくは３２ｍｍ以上であって、４２ｍｍ以下、より好ましくは４１．８ｍｍ以下であることが望ましい。前記コアの直径が３０ｍｍよりも小さいと、カバーを所望の厚さより厚くする必要があり、その結果反発性が低下する場合がある。一方、コアの直径が４２ｍｍを超える場合は、カバーを所望の厚さより薄くする必要があり、カバーの機能が十分発揮されない。
【００６０】
前記コアは、直径３０ｍｍ〜４２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、２．５ｍｍ以上、より好ましくは３．０ｍｍ以上であって、５．０ｍｍ以下、より好ましくは４．５ｍｍ以下であることが望ましい。前記圧縮変形量が、２．５ｍｍ未満では打球感が硬くて悪くなり、５．０ｍｍを超えると、反発性が低下する場合がある。
【００６１】
本発明のゴルフボールのコアとして、表面硬度が中心硬度より大きいコアを使用することも好ましい態様である。例えば、多層コア構造とすることによって、容易にコアの表面硬度を中心硬度より大きくすることができる。コアの表面硬度と中心硬度との硬度差は、ショアＤ硬度で２０以上であることが好ましく、さらに好ましくは２５以上である。コアの表面硬度を中心硬度より大きくすることによって、打出角が高くなり、スピン量が低くなって、飛距離が向上する。また、コアの表面硬度と中心硬度とのショアＤ硬度差の上限は、特に限定されないが、４０であることが好ましく、より好ましくは３８である。硬度差が大きくなりすぎると、耐久性が低下する虞があるからである。
【００６２】
さらに、前記コアの中心硬度は、ショアＤ硬度で３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上であり、さらに好ましくは３５以上である。コアの中心硬度がショアＤ硬度で３０未満であると、軟らかくなりすぎて反発性が低下する場合がある。また、コアの中心硬度は、ショアＤ硬度で５０以下であることが好ましく、より好ましくは４８以下であり、さらに好ましくは４５以下である。前記中心硬度がショアＤ硬度で５０を超えると、硬くなり過ぎて、打球感が低下する傾向があるからである。本発明において、コアの中心硬度とは、コアを２等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアＤ型で測定した硬度を意味する。
【００６３】
本発明のゴルフボールのコアの表面硬度は、ショアＤ硬度で４５以上であることが好ましく、より好ましくは５０以上であり、さらに好ましくは５５以上である。前記表面硬度が４５より小さいと、軟らかくなり過ぎて、反発性が低下する場合がある。また、コアの表面硬度は、ショアＤ硬度で６８以下であることが好ましく、より好ましくは６２以下であり、さらに好ましくは６０以下である。前記表面硬度がショアＤ硬度で６８超であると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下する場合があるからである。
【００６４】
次に、本発明のゴルフボールを製造する方法について、コアとして上述したゴム組成物の球状成形体を使用するツーピースゴルフボールの態様を例にとって説明するが、本発明は、かかる製造方法に限定されるものではない。まず、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、および、（ｃ）架橋剤、さらに必要に応じて、充填剤、添加剤などを配合し、混練してゴム組成物を調整する。得られたゴム組成物は、通常、１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは、１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間の２段階で加熱して、球状の成形体に成形する。得られた球状成形体をコアとして用い、該コアをカバー用組成物で被覆して、ゴルフボール本体を作製する。カバー用組成物の被覆方法としては、予め２枚の半球状シェルを成形し、該シェルでコアを被覆して圧縮する圧縮成形法やコア上に直接カバー用組成物を射出する射出成形法を採用できる。また、コアをカバー用組成物で被覆してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、ゴルフボール本体表面は、塗膜との密着性を一層向上させるために、サンドブラスト処理のような研磨処理がなされてもよい。
【００６５】
本発明のゴルフボールは、直径４２．６０ｍｍ〜４２．９０ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にゴルフボールが縮む量）が、２．０ｍｍ以上、より好ましくは２．１ｍｍ以上、さらに好ましくは２．２ｍｍ以上であって、４．５ｍｍ以下、より好ましくは４．０ｍｍ以下、さらに好ましくは３．５ｍｍ以下であることが望ましい。前記圧縮変形量が、２．０ｍｍ未満では打球感が硬くて悪いものとなり、４．５ｍｍを超えると反発性が低下する場合がある。
【実施例】
【００６６】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００６７】
［評価方法］
（１）コア反発係数
各ゴルフボールコアに１９８．４ｇの金属製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の上記円筒物およびゴルフボールコアの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各ゴルフボールコアの反発係数を算出した。測定は各コアについて１２個ずつ行って、その平均値を各コアの反発係数とした。尚、コア反発係数は、ゴルフボールＮｏ．２のコア反発係数を１００として、指数化した値で示した。
【００６８】
（２）飛距離
ツルーテンパー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッドｌ番クラブ（ＳＲＩスポーツ（株）製ＸＸＩＯ、ロフト角１０°）を取付け、ヘッドスピード４５ｍ／秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、落下点までの飛距離（キャリー）を測定した。測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの結果とした。尚、飛距離は、ゴルフボールＮｏ．２の飛距離を１００として、指数化した値で示した。
【００６９】
（３）打球感
ゴルファー２０人（プロ１０人、上級アマ１０人）により、メタルヘッド製ウッド１番クラブ（ＳＲＩスポーツ（株）製ＸＸＩＯ、ロフト角１０°）を用いた実打テストを行い、打撃時のはじき感により評価し、最も多い評価を各ゴルフボールの打球感とした。判定基準は以下の通りとした。
判定基準
○：打撃時のはじき感が大きく良好である
△：打撃時のはじき感が普通である
×：打撃時のはじき感が小さく、逆に重く感じる。
【００７０】
（４）圧縮変形量（ｍｍ）
ゴルフボールまたはコアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向に縮む量）を測定した。
【００７１】
（５）ポリジエン中のシス、トランス、ビニル結合の定量方法
１，２−ビニル結合と（シス−１，４−結合＋トランス−１，４−結合）との割合は、１Ｈ−ＮＭＲを用いて求めることができる（図１参照）。すなわち、測定して得られる１Ｈ−ＮＭＲチャートにおいて、約５．０ｐｐｍ付近と約５．４ｐｐｍ付近のピークはそれぞれ、１，２−ビニル結合のピークと（シス−１，４−結合＋トランス−１，４−結合）のピークに帰属することができる。そして、１，２−ビニル結合と（シス−１，４−結合＋トランス−１，４−結合）との割合は、これらのピークの面積比に比例することから、その割合を容易に算出することができる。
【００７２】
また、シス−１，４−結合とトランス−１，４−結合の割合は、１３Ｃ−ＮＭＲを用いて求めることができる（図２参照）。すなわち、測定して得られる１３Ｃ−ＮＭＲにおいて、２７〜２８ｐｐｍのピークと３３ｐｐｍ付近のピークは、それぞれシス−１，４−結合、トランス−１，４−結合に帰属することができ、シス−１，４−結合とトランス−１，４−結合との割合は、これらのピーク面積比に比例することから、その割合を容易に算出することができる。
【００７３】
本発明では、日本電子株式会社製ＪＯＥＬ  α−４００ＮＭＲを用いて測定した。
【００７４】
［サレン型金属錯体の作製］
サレン型金属錯体１
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチルアルデヒド（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｓａｌｉｃｙｌａｌｄｅｈｙｄｅ）１５ｇ（０．０６４ｍｏｌ）を５００ｍｌのメタノールに溶かして、エチレンジアミン１．９２ｇ（０．０３２ｍｏｌ）を加えて、室温で２時間撹拌した。得られた反応物を濾過して、１３．３ｇ（０．０２６６ｍｏｌ）のＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）エチレンジアミン[Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｓａｌｉｃｙｌｉｄｅｎｅ）ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ]が得られた。次に、これをメタノール（ＭｅＯＨ）１０００ｇに溶かして得られた溶液に、Ｃｏ（ＯＡｃ）２・４Ｈ２Ｏを８．７５３ｇ（０．０２６６ｍｏｌ）加えて、２時間還流し、得られた生成物を濾過して、サレン型金属錯体１（Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）エチレンジアミナートコバルト（ＩＩ）［Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｓａｌｉｃｙｌｉｄｅｎｅ）ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎａｔｏ  ｃｏｂａｌｔ（ＩＩ）］）を得た。収率は７０％であった。
【００７５】
サレン型金属錯体２
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチルアルデヒド（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｓａｌｉｃｙｌａｌｄｅｈｙｄｅ）１５ｇ（０．０６４ｍｏｌ）の代わりに、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチルアルデヒド（３−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｓａｌｉｃｙｌａｌｄｅｈｙｄｅ）１１．４ｇ（０．０６４ｍｏｌ）を用いた以外は、サレン型金属錯体１と同様の方法により、サレン型金属錯体２（Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）エチレンジアミナートコバルト（ＩＩ）［Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ（３−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｓａｌｉｃｙｌｉｄｅｎｅ）ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎａｔｏ  ｃｏｂａｌｔ（ＩＩ）］）を得た。収率は４５％であった。
【００７６】
サレン型金属錯体３
エチレンジアミン１．９２ｇ（０．０３２ｍｏｌ）の代わりに、１，２−ジフェニルエチレンジアミン６．７９ｇ（０．０３２ｍｏｌ）を用いた以外は、サレン型金属錯体１と同様の方法により、サレン型金属錯体３（Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）１，２−ジフェニルエチレンジアミナートコバルト（ＩＩ）［Ｎ，Ｎ’−ｂｉｓ（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｓａｌｉｃｙｌｉｄｅｎｅ）１，２−ｄｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎａｔｏ  ｃｏｂａｌｔ（ＩＩ）］）を得た。収率は６０％であった。
【００７７】
［ハイシス・ロートランスポリブタジエンの作製］
内容量２リットルのオートクレーブ内部を窒素置換して、１２００ｍｌの塩化メチレンをいれ、そこに１５０ｍｌの１，３−ブタジエンを仕込み、上記の様にして得られたサレン型コバルト錯体とメチルアルミノキサン（ＭＡＯ：東ソー・アクゾ社、ＦＷ＝５８．０２）とをこの順序で、アルミニウムとコバルトのモル比率がＭＡＯ／Ｃｏ＝５００となるように添加し、室温で重合を行った。１，３−ブタジエン、サレン型金属錯体およびメチルアルミノキサンの仕込み比率は、１，３−ブタジエン：サレン型金属錯体：メチルアルミノキサン＝１００：０．０５５８：２７．９（モル比）であった。重合後、１０質量％のＢＨＴを含むメタノール２リットルを加えて反応を停止し、さらに大量のメタノール／塩酸混合溶媒で得られた重合体を分離して、６０℃で真空乾燥した。得られたハイシス・ロートランスポリブタジエンと市販のハイシスポリブタジエンの各結合の含有率を測定した結果を表１に示した。
【００７８】
【表１】
0004750689.tif 000006
【００７９】
表１の結果から明らかなように、１，３−ブタジエンをサレン型金属錯体とメチルアルミノキサンを含む触媒の存在下で重合して得られたポリブタジエン（ハイシス・ロートランスポリブタジエン）は、市販のハイシスポリブタジエンと比べて、トランス−１，４結合の含有率が低いことが分かる。
【００８０】
[ゴルフボール本体の作成]
（１）コアの作製
表２および表３に示す配合のコア用ゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃で２０分間加熱プレスすることにより直径４０ｍｍの球状コアを得た。尚、ゴルフボールＮｏ．４およびＮｏ．５は、内層コアと外層コアとからなる多層コアであり、ゴルフボールＮｏ．４は、内層コアをハイシス・ロートランスポリブタジエンを含むゴム組成物で被覆し、加熱プレスして外層コアを成形した場合であり、ゴルフボールＮｏ．５は、内層コア上にアイオノマー樹脂を射出成形して外層コアを作製した場合である。
【００８１】
【表２】
0004750689.tif 000007
【００８２】
【表３】
0004750689.tif 000008
【００８３】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ製のＢＲ５１、ＢＲ０１、ＢＲ７３０（シス含有率９６％以上）
アクリル酸亜鉛：日本蒸留製のＺＮＤＡ−９０Ｓ
酸化亜鉛：東邦亜鉛製の銀嶺Ｒ
ジクミルパーオキサイド：日本油脂製のパークミルＤ
ジフェニルジスルフィド：住友精化製
【００８４】
（２）カバー材料の配合
次に、表２および表３に示した配合のカバー材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５で行った。配合物は、押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０６：三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
【００８５】
（３）カバーの成形
上記で得たカバー用組成物を、前述のようにして得たコア上に射出成形することにより、前記コアを被覆するカバー（厚み１．４ｍｍ）を成形した。成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。
【００８６】
得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径４２．８ｍｍ、質量４５．４ｇのゴルフボールを得た。得られたゴルフボールについて、コア圧縮変形量、コア反発係数、飛距離、および、打球感などについて評価した結果を併せて表２および表３に示した。
【００８７】
表２および表３から明らかなように、ハイシス・ロートランスポリブタジエンをコアに使用した本発明のゴルフボールＮｏ．１〜Ｎｏ．７は、反発性（飛距離）および打球感に優れていることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００８８】
本発明は、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール、マルチピースゴルフボール、糸巻きゴルフボールなど、コアとカバーとを有するゴルフボールに好適である。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】ポリブタジエンの一例の１Ｈ−ＮＭＲチャート。
【図２】ポリブタジエンの一例の１３Ｃ−ＮＭＲチャート。
【図１】
0004750689.tif 000009
【図２】
0004750689.tif 000010