(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
純水吸水倍率が１０〜１００倍で、且つ純水吸水倍率を塩型カルボキシル基量（ｍｍｏｌ／ｇ）で除した値が５〜５０の範囲にある吸水性繊維を含有することを特徴とする切り花用鮮度保持材。
【請求項２】
吸水性繊維が、共有結合による架橋構造を導入せしめたものであることを特徴とする請求項１記載の切り花用鮮度保持材。
【請求項３】
吸水性繊維の含有率が３０〜１００重量％であることを特徴とする請求項１又は２記載の切り花用鮮度保持材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、切り花の輸送あるいは販売時に転倒しても水こぼれがなく、且つ輸送、販売、鑑賞時に渡って開花状態を長期間維持できる切り花用鮮度保持材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に切り花を販売する場合、プラスチック製容器に水を張ったところへ切り花を生けた状態で販売されている場合が多い。この方法は切り花をプラスチック製容器から取り出す際に、切り花から水が滴れ落ちて床面を濡らしてしまう。販売店によっては安全面、衛生面から床面が濡れることを敬遠する場合があり、ドライで取扱できる販売方式が要求されている。【０００３】
また、花瓶に切り花を生けた状態で花瓶ごと販売する方式であれば、切り花の取り出しがなくなるため水こぼれはなくなる。しかしながら万一花瓶が転倒した場合、花瓶から水がこぼれるためドライで取扱できるとは言えない。【０００４】
ドライで取扱する方法としては、ジェランガムを主剤としたゲル状組成物を防水性の袋体もしくは容器に充填するとともに、このゲル状組成物中に切り花の茎下端部を差し込んだ状態で輸送する方法が提案されている（特許文献１参照）。しかしながらこのゲル状組成物では切り花の茎下端部を差し込む際にゲル状組成物が硬く差し込めない、差し込めてもゲル状組成物が割れ茎下端部とゲル状組成物との接触が不十分で水の供給が不十分になるという問題を有している。【０００５】
また、水不透過性材料内に吸水性材料として吸水性繊維の適量が内封された切り花用給水材が提案されている（特許文献２参照）。かかる吸水性繊維の形態として、綿状、フェルト状などの繊維が緩く絡み合った状態で提供されるのが良いとし、綿状の吸水性繊維を使用することで茎下端部と吸水性繊維の接触が良好で切り花への給水が可能となっており、２日間では水単独と同等の鮮度保持効果を有することが開示されている。しかしながら、植物の導水管は極めて細い管であり、水中に存在するバクテリア等によっても目詰まりを起こしてしまう。該文献で用いられている吸水性繊維はゲル強度が弱く、吸水性繊維から極微細なゲルが極少量脱落し、導水管が目詰まりを起こしてしまう可能性があり、実際、２日経過後は、水単独の場合に比べ、急速に萎れてしまうという問題を有している。
【特許文献１】特開平７―８２１０１号公報
【特許文献２】特開平１１−１６５７６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされたものであり、その課題は切り花の輸送、販売時の水こぼれを解消し、且つ従来の吸水性繊維を用いた切り花用鮮度保持材より長期間切り花の鮮度を保持し得る鮮度保持材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、以下の構成を有するものである。
１.純水吸水倍率が１０〜１００倍で、且つ純水吸水倍率を塩型カルボキシル基量（ｍｍｏｌ／ｇ）で除した値が５〜５０の範囲にある吸水性繊維を含有することを特徴とする切り花用鮮度保持材。
２.吸水性繊維が、共有結合による架橋構造を導入せしめたものであることを特徴とする１記載の切り花用鮮度保持材。
３.吸水性繊維の含有率が３０〜１００重量％であることを特徴とする１又は２記載の切り花用鮮度保持材。
【発明の効果】
【０００８】
上記手段を採用することにより、吸水性繊維がゲル化することで水の流動性を抑え、切り花販売、輸送時の水こぼれが解消でき、且つ長期間に及ぶ鮮度保持効果が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、本発明の実施形態について詳細に説明する。本発明の吸水性繊維とは該吸水性繊維を純水に浸した際に繊維表面あるいは繊維内部あるいは繊維全体が吸水、膨潤する繊維のことをいう。その繊維の純水吸水倍率は吸水性繊維の自重に対して１０〜１００倍、好ましくは３０〜７０倍の重量の純水を吸水するものが好適に用いられる。ここで吸水された水はゲル内部に存在するため容易に流出することはなく、一方切り花の茎下端部と接触した部分からは切り花へ適度な給水が行われる。純水吸水倍率が１０倍未満であれば、切り花への給水が不足し鮮度保持効果が発現されない。また純水吸水倍率が１００倍を超える場合にはゲル強度を強くすることが困難となる。【００１０】
また吸水性繊維の膨潤するゲル部位の官能基は塩型カルボキシル基を含有することが必須で、この塩型カルボキシル基量（ｍｍｏｌ／ｇ）で純水吸水倍率を除した値は５〜５０の範囲にあることが必須である。純水吸水倍率を塩型カルボキシル基量で除した値は、ゲル強度の目安となる数値で、この数値が低いほどゲル強度は強くなり、数値が高ければゲル強度は弱くなる。この数値が５未満であればゲル強度を高くするために純水吸水性能が大幅に低下してしまい切り花への給水が不十分となる。一方この数値が５０を超える場合にはゲル強度が弱く、使用中のゲル脱落による目詰まりのためと思われる鮮度保持効果の低下を招いてしまう。
５〜５０の範囲が、ゲルの物理的脱落を低減させ、且つ切り花への給水を可能にする最適範囲であり長期間に及ぶ鮮度保持効果を実現させている。【００１１】
本発明で用いる吸水性繊維の純水吸水倍率の測定方法は、試料約０．５ｇを２５℃の純水３００ｍｌ中に３０分間浸漬した後、遠心脱水（１６０Ｇ×５分、ただしＧは重力加速度）して調整した試料の重量(Ｙ1（ｇ）)を測定し、次に該試料を８０℃の真空乾燥機中で恒量になるまで乾燥した繊維の重量（Ｙ2（ｇ））を測定し、次式によって算出したものである。
吸水性繊維の純水吸水倍率（倍）=(Ｙ1―Ｙ2)/Ｙ2【００１２】
吸水性繊維は上述した純水吸水倍率及び塩型カルボキシル基量（ｍｍｏｌ／ｇ）で純水吸水倍率を除した値を満たしていればなんら限定はないが、具体的にはアクリロニトリル系繊維の表面を加水分解することで表面に塩型カルボキシル基を有する吸水層、中心部にアクリロニトリル系繊維部を残した芯鞘構造を有するアクリロニトリル系吸水性繊維や、かかる吸水性繊維に共有結合による架橋構造を導入せしめた芯鞘構造を有する架橋アクリロニトリル系吸水性繊維、カルボン酸基又はそのアルカリ金属塩基などの親水性基含有モノマーとカルボン酸基と反応してエステル架橋構造を形成できるヒドロキシル基含有モノマーなどが共重合され、かつエステル架橋結合が導入されてなるポリアクリル酸系架橋体繊維、無水マレイン酸系架橋体繊維、アルギン酸系架橋体繊維等を挙げることができる。【００１３】
本発明の吸水性繊維に要求される純水吸水倍率及びゲル強度の目安となる塩型カルボキシル基量（ｍｍｏｌ／ｇ）で純水吸水倍率を除した値を有する吸水性繊維を製造するためには、共有結合による架橋構造を導入せしめたものであることが望ましく、上述した架橋アクリロニトリル系吸水性繊維、ポリアクリル酸系架橋体繊維、無水マレイン酸系架橋体繊維、アルギン酸系架橋体繊維が望ましい。なかでもアクリロニトリル系繊維を出発繊維とする架橋アクリロニトリル系吸水性繊維は、中心部にアクリロニトリル系繊維部が残るために繊維の物理的強度が強く加工時の取扱性が良好であるとともに膨潤時には繊維の長さ方向への変化が少ないため製品の寸法安定性が良好でありより好ましい。【００１４】
かかる架橋アクリロニトリル系吸水性繊維における共有結合による架橋構造の導入は、上述した繊維表面の加水分解前であっても、加水分解と同時であっても、加水分解後であっても構わない。また、架橋構造の導入においてはアクリロニトリル系繊維が有するニトリル基を、あるいは加水分解により生成したカルボキシル基を利用することができるが、加水分解により生成したカルボキシル基を利用する方法では、加水分解により繊維表面に生成するゲル部位のゲル強度が弱く、共有結合による架橋構造を導入する前の段階でゲルが脱落する、あるいは架橋にかからない一部のカルボキシル基含有ポリマーが流出するのに対し、加水分解前あるいは加水分解中にニトリル基を利用して架橋構造を導入すると、加水分解後のゲル強度が高く、また架橋にかからないカルボキシル基含有ポリマーが減少するため工業的な取扱、環境への影響に対しても有利であることから、ニトリル基を利用して架橋構造を導入する方法が好ましい。【００１５】
以下にニトリル基を利用して架橋構造を導入した架橋アクリロニトリル系吸水性繊維の製造方法について詳述する。まず、アクリロニトリル系繊維を構成するアクリロニトリル系重合体としては、アクリロニトリルを８０重量％以上、好ましくは８５重量％以上含む重合体が望ましい。共重合モノマーとしては塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデン類；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のエチレン系不飽和カルボン酸及びこれらの塩類：（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸エステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類：ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、P-スチレンスルホン酸等のエチレン系不飽和スルホン酸及びこれらの塩類；（メタ）アクリルアミド、シアン化ビニリデン、メタアクリロニトリル等のビニル化合物類等が挙げられる。【００１６】
ここで、アクリロニトリル系重合体の分子量としては、一般の衣料用繊維として用いられる程度の分子量のものでも、高強度繊維等に用いられるような高分子量のものでもかまわないが、汎用の衣料用繊維を用いるほうがコスト的に有利であることから、２０万以下の重量平均分子量のものが好適に利用できる。【００１７】
繊維直径としては、繊維が細すぎると切り花の茎下端部と接触する部位をゲルが完全に覆い尽くし目詰まりに近い状態になるため、太いものが好ましいが、繊維物性等を考慮すると概ね、１０〜１００μｍ、好ましくは５０〜８０μｍのものが推奨される。また繊維の断面形状としては、丸、扁平、三角など限定されることなく用いることができる。【００１８】
次に該アクリロニトリル系繊維を出発物質として使用し、ニトリル基を利用した架橋構造の導入を行い、目的とする純水吸水倍率及び塩型カルボキシル基量（ｍｍｏｌ／ｇ）で純水吸水倍率を除した値を有する吸水性繊維を得る方法を詳細に説明するが、この方法としてはニトリル基を利用した架橋処理後に加水分解処理を行う方法とニトリル基を利用した架橋と加水分解を同時処理する方法を挙げることができる。【００１９】
はじめにニトリル基を利用した架橋処理後に加水分解処理を行う方法について説明を行う。アクリロニトリル系繊維にニトリル基を利用した架橋構造を導入する方法としては架橋剤濃度０．１〜１０．０重量％、温度５０〜１２０℃で５〜１５０分間処理する手段が工業的に好ましい。ここで架橋剤濃度、処理温度が下限値を切ると共有結合による架橋構造の導入量が不足し、逆に架橋剤濃度、処理温度が上限を超えると共有結合による架橋構造の導入量が多くなりすぎ、いずれの場合も加水分解後の塩型カルボキシル基量（ｍｍｏｌ／ｇ）で純水吸水倍率を除した値が、本発明の範囲にある吸水性繊維を得ることが難しい。【００２０】
架橋剤はニトリル基と化学反応し共有結合を形成しうる官能基を１分子中に２個以上有する多官能性化合物を含有する化合物であれば特に限定はないが、例えば１級アミノ基、エポキシ基等の官能基いずれか1種の官能基を2個以上有する多官能性化合物が挙げられ、具体的には水加ヒドラジン、硫酸ヒドラジン、塩酸ヒドラジン、硝酸ヒドラジン、臭素酸ヒドラジン、ジアミノエタン、炭酸グアニジン、１、３-ジアミノプロパン、エチレングリコールジグリシジルエーテル等が挙げられる。【００２１】
なお、アクリロニトリル系繊維をポンプ循環系を備えた容器内に充填し、架橋剤水溶液をポンプより循環しつつ反応を進めて架橋構造を導入する手段が、装置上、安全性、均一反応性等の諸点から望ましい。かかる装置（ポンプ循環系を備えた容器）の代表例としては、オーバーマイヤー染色機が挙げられる。【００２２】
かくして得られた架橋アクリロニトリル系繊維を加水分解する手段は、アルカリ性金属化合物またはその水溶液を該繊維の乾燥重量に対し、純分のアルカリ性金属化合物量が２．５〜１０．０（ｍｍｏｌ／ｇ）、好ましくは５．０〜１０．０（ｍｍｏｌ／ｇ）の範囲内になるように付着させた繊維を調整し、該繊維を８０℃以上の温度で５〜１８０分間加熱、好ましくは１００〜１５０℃の湿熱雰囲気下で１０〜１２０分間加熱する手段を採用することが望ましい。【００２３】
ここで使用するアルカリ性金属化合物とは、アルカリ金属化合物の１．０重量％水溶液のｐＨが７．５以上を示す物質をいい、かかる物質の例としては、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属の水酸化物または炭酸、酢酸、ギ酸等の有機酸のＮａ、Ｋ、Ｌｉ等のアルカリ金属塩をあげることができる。なお、アルカリ性金属化合物の水性溶液を作成する溶媒としては、工業的は水が好ましいが、アルコール、アセトン、ジメチルホルムアミド等の水混和性有機溶媒と水との混合溶媒でも良い。【００２４】
続いてニトリル基を利用した架橋と加水分解を同時処理する方法について説明を行う。架橋剤とアルカリ性金属化合物とを共存させた水性溶液を、繊維の乾燥重量に対し、純分のアルカリ性金属化合物量が２．５〜１０．０（ｍｍｏｌ／ｇ）、好ましくは５．０〜１０．０（ｍｍｏｌ／ｇ）の範囲、純分の架橋剤が０．１〜１．５重量％、好ましくは０．５〜１．０重量％の範囲内になるように付着させた繊維を調整し、該繊維を８０℃以上の温度で５〜１８０分間加熱、好ましくは１００〜１５０℃の湿熱雰囲気下で１０〜１２０分間加熱する手段を採用することが望ましい。【００２５】
このようにして、ニトリル基を利用した架橋構造を導入した純水吸水倍率が１０〜１００倍で、且つ純水吸水倍率を塩型カルボキシル基量（ｍｍｏｌ／ｇ）で除した値が５〜５０の範囲にある架橋アクリロニトリル系吸水性繊維を製造することができる。【００２６】
本発明の吸水性繊維は、共有結合による架橋構造を導入せしめたものであることが好ましいが、高分子量の重合体を用いることによって共有結合による架橋構造を導入せしめることなく製造することも可能である。例えば、重量平均分子量が２０万を超えるアクリロニトリル系重合体からなるアクリロニトリル系繊維を用い、上述した加水分解処理を施すことで表面は加水分解により生成した塩型カルボキシル基からなる吸水部、中心はアクリロニトリル系繊維からなる２層構造を有するアクリロニトリル系吸水性繊維を製造することができる。【００２７】
上述した本発明の吸水性繊維を使用して鮮度保持材を作成する時の吸水性繊維の含有率は３０〜１００重量％が好ましい。吸水性繊維の含有率が高いほど単位重量あたりの保水量が増加し、切り花への給水量も多くなり給水が効率的に実施できるだけでなく鮮度保持材をコンパクトにすることが可能となる。吸水性繊維の含有率が３０重量％以下では単位重量あたりの吸水量が少なく切り花へ給水量を確保するために鮮度保持材を非常に大きくする必要があり実用上の取扱が困難となる。【００２８】
吸水性繊維と他の繊維を混ぜる場合に用いる繊維は、特に限定はないが、コスト面から考えてポリエステル、ナイロン、アクリル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ビニロン、コットン、レーヨン、羊毛、ガラス繊維等の汎用繊維を用いるのが好ましい。【００２９】
鮮度保持材は水で膨潤させた状態で使用するため、膨潤前の形態については特に限定はなく、綿状、シート状いずれでもよい。膨潤させる前の取扱性を考えれば綿状よりもシート状であることが好ましい。またシート状であってもできる限り繊維間の交絡は少ない方が好ましい。交絡が少ないと膨潤した際に全体として柔軟な無定形となり茎下端部の差し込みが容易になるが、交絡が多いと膨潤した際に全体として硬くなり、茎下端部の差し込みが困難になり、端部と吸水性繊維の接触が不十分になりやすい。交絡の少ないシートの加工方法としては解繊ウェブを直接エンボッシングする方法、解繊ウェブをニードルパンチ工程のプレパンチ工程のみを通過させる方法等が挙げられる。【００３０】
本発明の鮮度保持材に吸収させる水は蒸留水、水道水単独でもよいがチオ硫酸銀錯塩等のエチレン阻害剤あるいは、硝酸銀、硫酸アルミニウム、８−ヒドロキシキノリン、次亜塩素酸ナトリウム等の抗菌剤あるいは、スクロース、グルコース、フルクトース等の糖類あるいは、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等の界面活性剤あるいは、ジベレリン、ベンジルアミノプリン等の植物ホルモン等の薬剤を単独で、あるいは複数種添加することが好ましく、かかる薬剤類を含有している、一般に市販されている前処理剤、あるいは鮮度保持剤を適用するのが好ましい。【００３１】
これまで述べた鮮度保持材を使用すれば、水こぼれすることなく切り花を輸送、販売することが可能になるだけでなく、従来技術では成し得なかった長期間の鮮度保持が可能となる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれら実施例のみに限定されるものではない。実施例中の部および百分率は、断りのない限り重量基準で示す。【００３３】
本発明で用いる吸水性繊維の純水吸水倍率の測定方法は、試料約０．５ｇを２５℃の純水３００ｍｌ中に３０分間浸漬した後、遠心脱水（１６０Ｇ×５分、ただしＧは重力加速度）して調整した試料の重量(Ｙ1（ｇ）)を測定し、次に該試料を８０℃の真空乾燥機中で恒量になるまで乾燥した繊維の重量（Ｙ2（ｇ））を測定し、次式によって算出したものである。
吸水性繊維の純水吸水倍率（倍）=(Ｙ1―Ｙ2)/Ｙ2【００３４】
鮮度保持材の吸水量は、鮮度保持材の初期重量（Ｗ１（ｇ））を測定し、５００ｍｌの水あるいは鮮度保持剤に３０分間浸漬後、１６メッシュの金網の上に移して１０分間余剰水の水切りを行い、重量（Ｗ２（ｇ））を測定する。次式によって鮮度保持材の吸水量を算出する。
鮮度保持材の保水量（ｇ）＝Ｗ２―Ｗ１【００３５】
吸水性繊維の塩型カルボキシル基量（ｍｍｏｌ／ｇ）の測定は、はじめに吸水性繊維中の全カルボキシル基量測定を行い、その後Ｈ型カルボキシル基量を測定して次式に従って算出する。
塩型カルボキシル基量（ｍｍｏｌ／ｇ）＝全カルボキシル基量（ｍｍｏｌ／ｇ）―Ｈ型カルボキシル基量（ｍｍｏｌ／ｇ）【００３６】
全カルボキシル基量測定は、吸水性繊維をｐＨ２〜３の硫酸水溶液に３０分浸漬後、十分水洗し８０℃乾燥機にて乾燥し、その後、試料約０．４ｇを秤取り（Ｘ1（ｇ））、これを１００ｍｌの純水に０．５ｇの塩化ナトリウムを溶解した液に入れて３０分間攪拌する。続いて０．１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨを３０ｍｌ滴下した後に、フェノールフタレインを数滴滴下して赤色に着色するのを確認後、引き続き３０分間攪拌する。その後、金網メッシュを使用して吸水性繊維と分散液を分離して分散液を回収する。分散液に０．１ｍｏｌ／ＬのＨＣｌを赤色が消失するまで滴下する（Ｘ2（ｍｌ））。次式に従って全カルボキシル基量を算出する。
全カルボキシル基量（ｍｍｏｌ／ｇ）＝（３０−Ｘ2）×０．１／Ｘ1【００３７】
Ｈ型カルボキシル基量測定方法は、吸水性繊維を約０．４ｇ秤取り（Ｚ1（ｇ））、これを１００ｍｌの純水に０．５ｇの塩化ナトリウムを溶解した液に入れて３０分間攪拌する。続いて０．１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨを３０ｍｌ滴下した後に、フェノールフタレインを数滴滴下して赤色に着色するのを確認後、引き続き３０分間攪拌する。その後、金網メッシュを使用して吸水性繊維と分散液を分離して分散液を回収する。分散液に０．１ｍｏｌ／ＬのＨＣｌを赤色が消失するまで滴下する（Ｚ2（ｍｌ））。次式に従ってＨ型カルボキシル基量を算出する。
Ｈ型カルボキシル基量（ｍｍｏｌ／ｇ）＝（３０−Ｚ2）×０．１／Ｚ1【００３８】
アクリロニトリル系吸水性繊維Ａの作成
繊度６．６ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍのアクリル繊維表面に３５％の水酸化ナトリウム水溶液をアクリル繊維重量と等量付着させ１０８℃で１５分間加水分解することで表面に塩型カルボキシル基を有する吸水層、中心部にアクリロニトリル系繊維部を残した芯鞘構造を有するアクリロニトリル系吸水性繊維Ａを作成した。このアクリロニトリル系吸水性繊維Ａの純水吸水倍率は２２０倍で、塩型カルボキシル基量は２．７５ｍｍｏｌ／ｇ、吸水倍率を塩型カルボキシル基量で除した数値は８０であった。  なお、アクリル繊維の製造には、重量平均分子量１０万のアクリロニトリル系重合体を用い、吸水性繊維Ｂ、Ｃ、Ｄのアクリル繊維も同じアクリロニトリル系重合体を用いた。【００３９】
架橋アクリロニトリル系吸水性繊維Ｂの作成
アクリロニトリル系吸水性繊維Ａで使用したのと同じアクリル繊維を１．０％のヒドラジン水溶液に浸漬後、８５℃で４０分保持し共有結合による架橋構造の導入を行った。その後、繊維表面に３５％の水酸化ナトリウム水溶液を架橋アクリル繊維重量と等量付着させ１１３℃で１８分間加水分解することで表面に塩型カルボキシル基を有する吸水層、中心部にアクリロニトリル系繊維部を残した芯鞘構造を有する架橋アクリロニトリル系吸水性繊維Ｂを作成した。この架橋アクリロニトリル系吸水性繊維Ｂの純水吸水倍率は６０倍で、塩型カルボキシル基量は４．３ｍｍｏｌ／ｇ、吸水倍率を塩型カルボキシル基量で除した数値は１４．０であった。【００４０】
架橋アクリロニトリル系吸水性繊維Ｃの作成
アクリロニトリル系吸水性繊維Ａで使用したのと同じアクリル繊維を１．０％のヒドラジン水溶液に浸漬後、８５℃で５０分保持し共有結合による架橋構造の導入を行った。その後、繊維表面に３５％の水酸化ナトリウム水溶液を架橋アクリル繊維重量と等量付着させ１１３℃で２５分間加水分解することで表面に塩型カルボキシル基を有する吸水層、中心部にアクリロニトリル系繊維部を残した芯鞘構造を有する架橋アクリロニトリル系吸水性繊維Ｃを作成した。この架橋アクリロニトリル系吸水性繊維Ｃの純水吸水倍率は３５倍で、塩型カルボキシル基量は４．８ｍｍｏｌ／ｇ、純水吸水倍率を塩型カルボキシル基量で除した数値は７．３であった。【００４１】
架橋アクリロニトリル系吸水性繊維Ｄの作成
アクリロニトリル系吸水性繊維Ａで使用したのと同じアクリル繊維を２．０％のヒドラジン水溶液に浸漬後、９０℃で１２０分保持し共有結合による架橋構造の導入を行った。その後、繊維表面に３５％の水酸化ナトリウム水溶液を架橋アクリル繊維重量と等量付着させ１０４℃で２２分間加水分解することで表面に塩型カルボキシル基を有する吸水層、中心部にアクリロニトリル系繊維部を残した芯鞘構造を有する架橋アクリロニトリル系吸水性繊維Ｄを作成した。この架橋アクリロニトリル系吸水性繊維Ｄの純水吸水倍率は９倍で、塩型カルボキシル基量は２．８５ｍｍｏｌ／ｇ、純水吸水倍率を塩型カルボキシル基量で除した数値は３．２であった。【００４２】
実施例１
架橋アクリロニトリル系吸水性繊維Ｂとコットンを重量比で６０／４０で混合後、カード解繊機で解繊ウェブを作り直接エンボッシングして目付２２０ｇ／ｍ２の鮮度保持材を作成した。この鮮度保持材を１０ｃｍ×１０ｃｍサイズにカット後、切り花用鮮度保持剤である美咲（大塚化学製）５００ｃｃに３０分浸漬後、１６メッシュのふるいに移し替えて１０分間放置して余剰水の水切りを行い水こぼれのない状態を作った。水切り後の重量測定を行い浸漬前重量を引いた値を保水量とした。保水量、シート取扱性を評価した結果を表１に示す。シート取扱性はバラ３本を輸送、販売する場合にシート容積として取扱が可能なサイズであるかを判断したものである。【００４３】
【表１】
0004680927.tif 000002
【００４４】
この鮮度保持剤吸水後の鮮度保持材を袋に入れて４０ｃｍに切り揃えたバラ（品種：ローテローゼ）３本を重量測定後に茎下端部が鮮度保持材に入り込むまで突き刺した。その後、全体をスリーブで包み込んで倒れないようにカップに入れ３日間放置した。この状態は輸送時、あるいは販売時の状態を想定しており、この期間を保管期間と称した。その後、バラを鮮度保持材から取り出して切り戻し後、美咲を入れた花瓶に生け替え５日間放置した。この状態は鑑賞時の状態を想定しており、この期間を鑑賞期間と称した。この保管期間、鑑賞期間でのバラの重量変化率と開花状態を表２に示す。重量変化率は試験開始時のバラの重量に対して重量増減を百分率で表したものである。【００４５】
【表２】
0004680927.tif 000003
【００４６】
実施例２
実施例１のうち架橋アクリロニトリル系吸水性繊維Ｂを架橋アクリロニトリル系吸水性繊維Ｃに変更し、鮮度保持材サイズを１２ｃｍ×１２ｃｍに変更した以外は実施例１と同じ試験を実施した結果を表１、２に示す。【００４７】
実施例３
実施例１のうち鮮度保持材構成を架橋アクリロニトリル系吸水性繊維Ｃ／コットン＝８０／２０に変更し、鮮度保持材サイズを１２ｃｍ×１２ｃｍに変更した以外は実施例１と同じ試験を実施した結果を表１、２に示す。【００４８】
実施例４
実施例１のうち鮮度保持材構成を架橋アクリロニトリル系吸水性繊維Ｃ／コットン＝２０／８０に変更し、鮮度保持材サイズを２３ｃｍ×２３ｃｍに変更した以外は実施例１と同じ試験を実施した結果を表１、２に示す。【００４９】
比較例１
実施例１のうち架橋アクリロニトリル系吸水性繊維Ｂをアクリロニトリル系吸水性繊維Ａに変更した以外は実施例１と同様の操作をしたときの結果を表１、２に示す。【００５０】
比較例２
実施例１のうち架橋アクリロニトリル系吸水性繊維Ｂを架橋アクリロニトリル系吸水性繊維Ｄに変更し、鮮度保持材サイズを４５ｃｍ×４５ｃｍに変更した以外は実施例１と同様の操作をしたときの結果を表１、２に示す。【００５１】
実施例２、３は水こぼれのない状態で水を十分に保水して、バラに対して適度な給水を行い、３日間の保存期間を経てさらに鑑賞期間５日後という長期間に渡って開花状態を維持している。また該鮮度保持材のサイズは輸送性、販売使用を想定した場合の取扱性にも適した大きさである。純水吸水倍率を塩型カルボキシル基量で除した値が比較的高い実施例１は、水上げ性低下を引き起こし、重量減少の進行が若干早く、鑑賞期間５日後で１本がベントネックに近い状態になっているが長期間の鮮度保持効果は認められる。実施例４は鮮度保持材中の吸水性繊維含有量が少ないため、保水量を確保するためにサイズが大きくなり、実施例１〜３に比べ取扱性にやや劣るが十分実用可能なものである。【００５２】
純水吸水倍率を塩型カルボキシル基量を除した値、すなわちゲル強度が低い比較例１は、鑑賞期間５日後では全てがベントネック状態となっている。比較例２は吸水性繊維の純水吸水倍率が低い為に保水量を確保するのに非常に大きなサイズになり取扱性が悪いばかりでなく、鮮度保持材の単位体積あたり水量が少ないため効率的な切り花への給水が困難となりゲル強度に関係なく水上げ不足で萎凋のまま開花に至らず鑑賞期間５日後には枯れた。【００５３】
実施例５
架橋アクリルニトリル系吸水繊維Ｂとコットンを重量比で５０／５０で混合後、カード開織機で開繊ウェブ(目付約２００ｇ／ｍ２）を作り、２本の熱エンボスローラーを通し、切花給水材用エンボスシートを得た。このエンボスシートを１０×１０ｃｍにカットし、保水量を測定した。保水量は１９１ｍｌであり、水こぼれもなく、取扱性も良好であった。かかる保水状態の切花給水材用エンボスシートを直径６ｃｍ高さ１５ｃｍの丸底容器へ入れ、４０ｃｍに切りそろえたバラ３本(イエロートップサン)を、切り口が前記保水状態のエンボスシートに刺さる状態で立て、その状態で３日間（保管期間）放置した。その後、水を入れた花瓶へ入れ替え、７日間（鑑賞期間）放置した。この保管期間、鑑賞期間でのバラ３本の重量変化（ｇ）及び外観を表３に示す。【００５４】
【表３】
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【００５５】
比較例３
実施例５のうち保管期間に前記保水状態のエンボスシートを使用する代わりに、水２００ｍｌに変更した以外は実施例１と同様の操作を行った。結果は表３に併記した。【００５６】
比較例４
実施例５のうちエンボスシート構成を架橋アクリルニトリル系吸水繊維Ｂからアクリロニトリル系吸水繊維Ａに変更した以外は実施例５と同様の操作を行った。結果は表３に併記した。