(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
感熱接着剤を塗布した被転写体上に虹彩色転写シートを重ねて熱加圧して、被転写体を加飾するための虹彩色転写シートにおいて、基材上に干渉顔料とバインダーを主成分とする虹彩色層を少なくとも設け、前記虹彩色層の厚みが０．３〜５μｍであリ、被転写体が伸縮性のあるニットでできたスポ−ツウエアであることを特徴とする虹彩色転写シート。
【請求項２】
虹彩色層が、干渉顔料とバインダーを主成分とし、干渉顔料が以下のものより少なくとも１種選択されたものであることを特徴とする請求項１記載の虹彩色転写シート。
Ａ、シリカフレークに二酸化チタンまたは酸化鉄を被覆したもの
Ｂ、アルミニウムフレークにシリカを被覆し、さらに酸化鉄を被覆したもの
Ｃ、酸化鉄フレークにシリカを被覆し、さらに酸化鉄を被覆したもの
【請求項３】
基材と虹彩色層の間に離型層を設けたことを特徴とする請求項１〜２の虹彩色転写シート。
【請求項４】
離型層が樹脂を主成分とすることを特徴とする請求項１〜３の虹彩色転写シート。
【請求項５】
虹彩色層の上に着色層を積層したことを特徴とする請求項１〜４の虹彩色転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、方向によって色が現れたり消えたりする虹彩色層を繊維製品等の被転写体に転写することができる虹彩色転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
基材上に剥離可能な虹彩色層を設けて、接着層を介して虹彩色層を繊維製品に熱転写する虹彩色転写シートは、特許文献１にて提供されている。特許文献１の虹彩色転写シートは、基材の上に剥離層、虹彩色層、背面層、接着層が積層されている。背面層は、転写後には、繊維と虹彩色層との間に位置するもので、繊維の色を隠蔽する隠蔽層であり、且つ虹彩色層の色変化を、背面層を淡色ないしは金属光沢色にすることで、もたらすものである。
【０００３】
繊維は、通常伸縮性をもつものが多い。特に前記の実施例で使用されたニットは、糸を湾曲させた通常のループを横方向又は縦方向に連絡させた布地であり伸縮性に優れたところが特徴の繊維である。特許文献１のニットの転写物は、手で伸縮させると転写層が、ひび割れしてくる。そのため、伸ばしてもとに戻すと転写層には、無数のひび割れが見られ商品価値を著しく損なうものであった。これは、虹彩色層がシルクスクリーン印刷で印刷されており、虹彩色層の厚みが、数１０〜１００μｍと厚いことによるものであった。
【０００４】
また、この転写シートは、背面層がないと、繊維の色の影響を受けてしまうものである。例えば、特許文献１の実施例１の転写シートにおいて、黒色綿ニットに転写された転写物は、転写物に対して直角付近で視ると紫色真珠光沢色にみえるが、転写物に対して斜めにみると背面層の極淡灰色にみえる。しかし、この転写シートにおいて背面層を除いた場合は、その転写物は、紫色真珠光沢色にみえる。図１の視野角度が約１０度以下において、綿ニット色の黒色に見えるものである。よって、紫色真珠光沢色と黒色の２色による色変化はあるものの、繊維を手に持って転写された繊維の全体の色は、黒色を認識できるものではなく紫色真珠光沢色の単色と変わらないものであった。
【０００５】
【特許文献１】特開平９−２２８２６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、被転写体が伸縮性の富む繊維であったとしても、転写された虹彩色層の面にひび割れを認知しない虹彩色転写シートを提供するものである。また、被転写体が黒色等の暗色であっても少なくとも２色の干渉色を発現する虹彩色転写シートを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
第１発明は、感熱接着剤を塗布した被転写体上に虹彩色転写シートを重ねて熱加圧して、被転写体を加飾するための虹彩色転写シートにおいて、基材上に干渉顔料とバインダーを主成分とする虹彩色層を少なくとも設け、前記虹彩色層の厚みが０．３〜５μｍとした虹彩色転写シートであリ、被転写体が伸縮性のあるニットでできたスポ−ツウエアである。
第２発明は、虹彩色層が、干渉顔料とバインダーを主成分とし、干渉顔料が以下のものより少なくとも１種選択されたものである第１発明記載の虹彩色転写シートである。
Ａ、シリカフレークに二酸化チタンまたは酸化鉄を被覆したもの
Ｂ、アルミニウムフレークにシリカを被覆し、さらに酸化鉄を被覆したもの
Ｃ、酸化鉄フレークにシリカを被覆し、さらに酸化鉄を被覆したもの
第３発明は、基材と虹彩色層の間に離型層を設けた第１〜２発明記載の虹彩色転写シートとする。
第４発明は、離型層が樹脂を主成分とする第１〜３発明記載の虹彩色転写シートとする。
第５発明は、虹彩色層の上に着色層を積層した第１〜４発明記載の虹彩色転写シートとする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の虹彩色転写シートを用いて被転写体に重ねて、虹彩色層を熱転写したものは、被転写体が伸縮性の富む繊維であったとしても、転写された虹彩色層の面にひび割れを認知しないので品質の低下を生じないものとなる。また、被転写体が黒色等の暗色であったとしても、少なくとも２色の干渉色を明瞭に発現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明で使用する被転写体としては、繊維、皮革、天然ゴム、合成ゴム、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂等のシート状物などが挙げられる。勿論、合成樹脂、セラミックス、ガラス、金属等からなる立体成形物などにも転写可能である。被転写体表面に各種の加工が施されていたり、被転写体が多孔質であっても転
写対象となる。
【００１０】
被転写体に繊維を使用すると、虹彩色層が熱転写された転写物を手にとって観察すると、折り曲げの曲げ半径が他の被転写体よりも小さくなる。すると被転写体に対する視野角が３０度以下になって正面から見るのとは異なる色相変化が観察される転写物の領域が多く見られるので、繊維は被転写体としては、好ましいものである。本明細書で視野角とは、図１における視野角をいう。
【００１１】
繊維としては、木綿、麻、絹、羊毛等の天然繊維；レーヨン、キュプラ、ポリノジック、アセテート等の再生または半合成繊維；ポリアミド系、ポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、ポリビニル系などの合成繊維及びガラス繊維等のあらゆる繊維により構成される繊維、編物並びに不織布が挙げられる。 
【００１２】
被転写体には、予め感熱接着剤溶液を塗布乾燥しておく。感熱接着剤としては、水性ポリウレタン樹脂、ポリオキシエチレン変性水性ポリウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。感熱接着剤を適宜の溶媒に溶解して感熱接着剤溶液とする。また、樹脂をエマルジョン化して感熱接着剤溶液としてもよい。被転写体が繊維の場合は、接着剤が繊維の表面に浸透して繊維の１本１本に接着剤がコートされた状態になっている。被転写体がシートのような表面がフラットなものは、接着剤が層となって設けられる。
【００１３】
本発明で使用する基材としては、熱転写時において、耐熱性を有するものであれば材質を問わず使用できる。例えば、ポリエステル樹脂や、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等からなる合成樹脂フィルム、セルロース紙、合成紙、セロファン等が挙げられる。中でも、取り扱い性、コストから合成樹脂フィルムのポリエステルフィルムを好適に用いることができる。フィルムの厚みは、５〜４０μｍが好ましい。
【００１４】
本発明の虹彩色層は、干渉顔料とバインダーを主成分とするものである。干渉顔料は、入射光の方向や視認する方向の変化に応じて、色彩が変化する顔料をいう。
【００１５】
具体的には、アルミニウムフレークに酸化鉄を被覆したもの、マイカに二酸化チタンを被覆したもの（メルク社製イリオジンシリーズ、エンゲルハード社製、マーリン ハイライト スーパーブルー ＆ マーリン ハイライト スーパーバイオレット）マイカに酸化鉄を被覆したもの（メルク社製イリオジンシリーズ）、シリカフレークに二酸化チタンまたは酸化鉄を被覆したもの（メルク社製カラーストリームシリーズ）、アルミニウムフレークにシリカを被覆し、さらに酸化鉄を被覆したもの（ＢＡＳＦ社製バリオクロム  マジック  ゴールドＫ１４１１やバリオクロム  マジック  レッドＫ４４１１）、酸化鉄フレークにシリカを被覆し、さらに酸化鉄を被覆したもの（ＢＡＳＦ社製バリオクロム  マジックパープルＫ５５１１やバリオクロム  マジックグリーンＫ９８１１）等が挙げられる。
【００１６】
顔料粒子は０．６５〜２００μm、好ましくは２〜５０μmの粒度を有することが適当であり、少なくとも２：１のアスペクト比を有することが好ましい。典型的な、好ましい粒子は約１２μmの直径と、約０．５μmの厚さを有する。
【００１７】
バインダーとしては、塩化ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリル酸エステル樹脂、クロルスルフォン化ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、イソシアネート樹脂、スチレン−ブタジエンラバー、ニトリル−ブタジエンラバー等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１８】
干渉顔料とバインダーの配合比率は、１０：９０〜９０：１０が好ましい。干渉顔料が前記範囲未満であると、干渉効果が不十分となり干渉顔料が、前記範囲を超えるとインク層の強度が弱くなり、耐擦過性が低下する。
【００１９】
虹彩色層の厚みは、０．３〜５μｍとする。更に好ましくは、０．３〜２μｍとする。０．３〜５μｍとすることにより、被転写体に繊維を用いた場合、繊維の天面部にのみ虹彩色層が熱転写することができる。図でもってこの構造を説明する。図２Ａは、ニットの表面の模式断面図である。図２Ｂは、厚みが０．３〜５μｍの虹彩色層がニットに熱転写した図である。虹彩色層の厚みが０．３〜５μｍの薄いものであると、繊維の表面のループの天面のみに転写することができる。図２Ｂのニットを左右に伸ばした場合、図２Ｃの構造になる。ループの天面部は、虹彩色層が接着されているので伸びなくなっている。下部のループのみが伸びることになる。伸びを戻すと図２Ｂの元の状態にもどることになり外観上亀裂が入ったものには見えない。もちろん繊維を引っ張り破断する直前の限界まで伸ばせば、天面の部分の虹彩色層にも亀裂が入ることになるが、伸びが１００％程度未満であれば、天面は、虹彩色層で固着されるので、伸びないものとなる。
【００２０】
図２Ｂは、図でも分かるとおり熱転写された虹彩色層は、繊維の１つ１つのループの天面にそれぞれ乗って接着されている。１つ１つのループの天面は、隣同士密着していない。本発明の虹彩色層は、その天面のみに熱転写されているので、熱転写された１つ１つの虹彩色層は、隣同士とは極僅かな隙間が見られる。しかしその隙間は、僅かなものであるので、視野角を固定してフラットにしたニット全体をみると１つのカラーに見えるものである。
【００２１】
ニットによっては、ループの間隔を細かく織られたものがある。そのようなニットでは、天面間の隙間は、小さくなり虹彩色層の厚みが５μｍでは、図２Ａのような熱転写されなく虹彩色層同士がつながってしまうことかある。そのような場合は、虹彩色層の厚みを薄く、好ましくは、０．３〜２μｍの範囲にして、虹彩色層同士がつながらないようにするとよい。
【００２２】
従来の特許文献１の実施例１で記載された虹彩色層を同じようにニットに熱転写した場合、図３Ｂのように、虹彩色層の厚みはスクリーン印刷により数１０〜１００μｍと厚い。そのため天面上の虹彩色層は、つながってフラットな虹彩色層を形成する。このニットを図３Ａにおける左右方向に伸ばすと、図３Ｃのように虹彩色層が所どころで破断することになる。伸びをやめて元に戻すと、図３Ｄのように、虹彩色層は、不規則な箇所に亀裂が生じたものになる。この外観は、一般には、品質の劣化と認識されるものであり商品の耐久性がないと判断されるものである。
【００２３】
ニットの用途の１つにスポーツウェアがある。一般にスポーツウェアは、伸縮性が激しく使用される。本発明の虹彩色層を熱転写されたスポーツウェアは、使用中のニットの激しい伸縮にも耐えて長い間、その虹彩色を維持することができる。
【００２４】
被転写体が皮革、ゴム、樹脂等のシート状物のように曲げ柔軟性がある場合、前記の従来の虹彩色層では、層の厚みが厚いのでシートの曲げに対して虹彩色層が図４Ｂのように曲げに追従できず、表面にひび割れが生じるものであった。しかし、本発明の虹彩色層は、厚みが０．３〜５μｍのため図４Ａのようにシートの曲げに対して虹彩色層は追従して表面にひび割れが発生することがない。
【００２５】
干渉顔料は、一般のカラー顔料に比べて価格が高いものである。例えば、前記のメルク社製のイリオジンシリーズであれば２，０００〜５，０００円／ｋｇであり、ＢＡＳＦ社製バリオクロムシリーズであれば７０，０００〜１００，０００円／ｋｇである。カラー顔料が、１，０００〜２，０００円／ｋｇであることを考えれば干渉顔料は相当高価である。本発明の虹彩色層は厚みが０．３〜５μｍと薄いものなので、従来のスクリーン印刷で使用される干渉顔料の量より少なくて済み材料コストを安価にする効果がある。
【００２６】
一般に被転写体が黒色等の暗色であると虹彩色層は、色鮮やかな光沢を帯びたカラーになる。しかし、一般によく使用される干渉顔料として使用されるマイカ（雲母）に二酸化チタン等被覆した干渉顔料の視野角の違いによる色変化は図１に示すように約１０度以下にならないと変化は起きない。約１０度以下になると被転写体の色が強く発現するようになる。例えば、特許文献１の実施例１では、干渉顔料としてメルク社製のイリオジン２１９（マイカフレークに二酸化チタンを被覆）が使用されている。この干渉顔料を使った虹彩色層を黒色のニットに熱転写したものは、光沢感のある紫色に見える。視野角を約１０度以下にすると光沢感はなくなり紫色を認知するのが難しい黒色になる。このニットを手でもって折り曲げたりして色合いを見ても単一色の光沢感のある紫色にしか認識されず２色以上の色変化を観察することができないものである。
【００２７】
しかし、数多くある干渉顔料の中でも以下のＡ〜Ｃの干渉顔料を使用すると視野角が約３０度以下から被転写体の色が発現するようになる。
Ａ、シリカフレークに二酸化チタンまたは酸化鉄を被覆したもの
Ｂ、アルミニウムフレークにシリカを被覆し、さらに酸化鉄を被覆したもの
Ｃ、酸化鉄フレークにシリカを被覆し、さらに酸化鉄を被覆したもの
これらの干渉顔料を使って折り曲げ自在な繊維等の被転写体に虹彩色層を熱転写したものは、２色のカラーが見る角度によって発現する。まさに、虹彩色の趣を与えることができる。
【００２８】
熱転写時に基材から虹彩色層の離型性が悪い場合は、基材と虹彩色層との間に離型層を設けると良い。離型層の材料としては、メチルセルロース、アセチルブチルセルロースのようなセルロース誘導体；カルナバワックス、ロジン、パラフィンワックスのような天然又は合成ワックス類；ポリオレフィン樹脂、ビニル樹脂、アクリル樹脂、架橋アクリル樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、イミド樹脂等のような熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂等を挙げることができる。これらの中でも樹脂類を用いると虹彩色層を被覆して、虹彩色層の耐擦過性が向上する効果がある。
【００２９】
樹脂の中でもアクリル系樹脂、エポキシ樹脂は、虹彩色層に光沢を付与する点よりさらに好ましい。離型層の厚みは、０．１〜２．０μｍの範囲が好ましい。
【００３０】
被転写体の色が淡色の場合、干渉顔料の種類によっては色が発現しにくいものがある。このような場合は、淡色でないカラーの着色層を虹彩色層の上に積層するとよい。熱転写後には、被転写体の上に、着色層、虹彩色層が積層されるので、干渉顔料の色が発現する。被転写体が黒色であっても、着色層を青色にして積層すると熱転写後の虹彩色層は、被転写体に対して直角でみると光沢を放つ虹彩色独自のカラーが見られ、被転写体に対して、水平近くの視野角でみると黒色に青みを帯びた色を見ることができる。
【００３１】
着色層は、着色剤とバインダーからなるものである。着色剤は、既存の染料、顔料を用いることができる。バインダーとしては、前記虹彩色層で挙げたバインダーを適宜用いることができる。着色層の厚みは、着色効果の点より０．３〜２．０μｍの範囲が好ましい。
【００３２】
被転写体
は、感熱接着剤が浸透されたり、感熱接着層が形成されているが、さらに虹彩色層との接着力を増したい場合は、虹彩色層または、着色層の上に接着層を積層するとよい。接着層は、熱溶融する材料を用いる。例えば、ポリアミド樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。接着層の厚みは、接着性と感度のバランスから０．１〜１．０μｍの範囲が好ましい。
【００３３】
基材上に形成する各層は、既存の方法で形成することができる。例えば、水又は有機溶剤に前記の各材料を溶解または、分散懸濁させてインクを製造して、基材に各々塗布乾燥させればよい。
【００３４】
被転写体に虹彩色層を熱転写する方法は、圧力と加熱をかける方法であればどのような方法であってもよい。例えば、被転写体に虹彩色転写シートを重ねて、基材側よりアイロンやホットプレス、ホットロールなどを用いて、８０〜２２０℃で２〜６０秒間加圧、加熱する。その後、基材を剥離すれば虹彩色層を被転写体に形成できる。
【００３５】
さらに、本発明の虹彩色転写シートを射出成型機の金型内に基材側を金型に貼り付けるように配置して、樹脂を射出することにより、樹脂成型品の表面に虹彩色転写シートが接着される。その後、基材を剥離することにより成型品の表面に虹彩色層を形成することができる。所謂、インモールド成型用の転写シートとしても使用できる。
【実施例】
【００３６】
以下に具体的な実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれのみに限定されるものではない。各層のインク処方は、下記の通りのものを使用した。部は、重量部をあらわす。
離型層インク
エポキシ樹脂    １０部
溶剤（ＭＩＢＫ／ＭＥＫ＝50／50）  ９０部
虹彩色層インク（干渉顔料、バインダー樹脂、溶剤は、表１のものを使用した。）
干渉顔料              ５部
バインダー樹脂        ５部
溶剤                ９０部
【００３７】
【表１】
0004743610.tif 000002
【００３８】
＊：酸化鉄フレークにシリカを被覆し、さらに酸化鉄を被覆したもの
着色層インク
フタロシアニンブルー      ２部
ポリエステル樹脂          ８部
溶剤（ＭＥＫ／ＭＩＢＫ＝50／50）９０部
基材として１２μｍ厚みのＰＥＴフィルムを用い、以下の層構成、層厚みにて各層のインクを塗布、乾燥して虹彩色転写シートを作製した。
【００３９】
表２  各層の厚み
0004743610.tif 000003
【００４０】
布生地への熱転写
あらかじめウレタン系樹脂の感熱接着剤が塗布された黒色ニットに上記、虹彩色転写シートを重ねあわせる。その状態で熱プレス機により、温度２００℃、加重２７０ｇ／ｃｍ２にて４０秒、加熱・加圧を行い、黒色ニットに熱転写をおこなった。下記の評価方法にて、転写物の評価をした。評価結果は、表３の通りである。
【００４１】
（１）色相変化
転写物を正面（視野角が９０度）と斜め面から観察し、色の変化を評価
○正面と視野角３０度以下で色変化がある。
△  正面と視野角１０度以下で色変化がある。視野角２０度では、正面との色変化は、見られない。
×  色変化がほとんど見られない。
（２）風合い  
○生地の風合いが失われてない。
△生地の風合いがやや失われる。
×風合いが失われる。
（３）ひび割れ
熱転写後の生地を１００％伸ばしてから戻し、虹彩色層のひび割れを評価
○ ひび割れなし。
×  ひび割れ有り。
【００４２】
表３  転写物の評価結果
0004743610.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】特許文献１の実施例１の転写物を視野角１０度でみる図
【図２】本発明の虹彩色転写シートをニットに熱転写した模式断面図
【図３】特許文献１の虹彩色転写シートをニットに熱転写した模式断面図
【図４】シートに虹彩色層を熱転写した転写物の模式断面図。Ａは本発明品、Ｂは従来品
【符号の説明】
【００４４】
１、被転写体、黒色ニット
２、虹彩色層を含む転写層
３、目視の視点
４、ニット
５、ゴム、樹脂等からなるシート
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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