(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリセリンの６量体〜１０量体と、炭素数が１２〜１８の直鎖状又は分岐鎖を有する飽和もしくは不飽和脂肪酸とのモノエステル又はジエステルであるポリグリセリル脂肪酸エステルの１種又は２種以上、N-長鎖アシル酸性アミノ酸及びその塩より選択した１種又は２種以上、及び油性物質の１種又は２種以上を含有して成る、水中油型皮膚用乳化化粧料において、油性物質の１種又は２種以上の含有量が、化粧料全量の３０〜７０重量％（３０重量％又は５９．５重量％を除く）であり、油性物質全量に対し、スクワランを６０重量％以上含有することを特徴とする前記水中油型皮膚用乳化化粧料「但し［下記の（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分からなる半透明ないし透明の（Ａ）乳化物５〜８０重量％と（Ｂ）水溶性高分子水溶液２０〜９５重量％とを混合してなる乳白状水中油型乳化組成物。（Ａ）乳化物（総量１００重量％基準）（Ａ−１）成分（１）ポリグリセリン脂肪酸エステル及び／又はソルビタン脂肪酸エステル・・・５〜１５重量％（２）液状油性物質・・・３０〜７０重量％（Ａ−２）成分（３）Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩・・・０．２〜１．５重量％（４）グリセリン及び／又はジグリセリン・・・１７〜５０重量％（５）水・・・５〜１５重量％（Ｂ）水溶性高分子水溶液（総量１００重量％基準）（１）水溶性高分子・・・０．２〜２．０重量％（２）塩基性物質（中和剤）・・・０〜１．４重量％（３）水・・・総量を１００重量％とする残量］を除く」。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、安定性に優れ、且つべたつきのない良好な使用感を有し、特にマッサージ用もしくはクレンジング用皮膚化粧料として有用な水中油型の皮膚用乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、皮膚の血行促進や柔軟化を目的とするマッサージクリームや、皮膚の洗浄，メイクアップ化粧料の除去を目的とするクレンジングクリームにおいては、皮膚の汚れを落としたり、皮膚に適度な油分を与えたり、或いはメイクアップ化粧料とのなじみをよくする等の理由により、一般的に油相成分が多く配合されていた。乳化型式としては、水中油型，油中水型の両方をとり得るが、水中油型の乳化においては高内油相となるため、良好な乳化安定性を維持するのが困難であり、また油中水型の乳化においては、使用時にべたついたり、除去する際にはティッシュペーパー等により拭き取った後、洗顔料等により洗浄しなければならないといった不便さがあった。
【０００３】
安定性の向上や水による除去性を向上させるべく、高級脂肪酸アルキロールアミドとそれ以外の非イオン性界面活性剤，ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油及びポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステルより選択した１種又は２種以上とポリオキシアルキレングリセリル脂肪酸エステルといった特定の界面活性剤の組み合わせに加えて、カルボキシル基を有する水溶性高分子化合物を配合したり（特開平８−８９７８６，同１１−４３４１６）、非イオン性界面活性剤に加えてアクリルアミドと2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸との架橋コポリマーを配合したり（特開平９−１７５９３８）、ジアルキルエーテルと親水性非イオン性界面活性剤及び親油性非イオン性界面活性剤を併用したり（特開２０００−１９１４３８）する試みがなされており、一方油中水型の乳化組成物においては、シリコーン系乳化剤，分岐鎖炭化水素油及び脂肪酸エステルを用いて脂質性物質の濃度を低く抑え、べたつきの改善を図る試みがなされている。
【０００４】
しかしながら、水中油型，油中水型いずれの乳化化粧料においても、乳化安定性，使用感，皮膚のマッサージ効果及びクレンジング効果，皮膚とのなじみ及び皮膚に対する刺激性のすべてにおいて、十分満足できるものはほとんど得られていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明においては、油性物質を多量含有しながらべたつきのない良好な使用感と優れた皮膚のマッサージ効果及びクレンジング効果を有し、しかも乳化安定性に優れ、さらに皮膚とのなじみがよく、皮膚に対し低刺激性である水中油型の皮膚用乳化化粧料を得ることを目的とした。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するべく種々検討した結果、ポリグリセリル脂肪酸エステルの１種又は２種以上と、N-長鎖アシル酸性アミノ酸及びその塩より選択した１種又は２種以上とを併用して油性物質を乳化することにより、高濃度の油性物質を内油相に安定に含有させることができ、皮膚のマッサージ効果及びクレンジング効果を向上させるとともに、皮膚とのなじみがよく、しかも皮膚に対し低刺激性の皮膚用乳化化粧料が得られることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明に係る水中油型皮膚用乳化化粧料において必須の乳化剤であるポリグリセリル脂肪酸エステルは、グリセリンの縮合物と脂肪酸とのエステルであり、本発明の目的には、グリセリンの６量体〜１０量体と、炭素数が１２〜１８の直鎖状又は分岐鎖を有する飽和もしくは不飽和脂肪酸とのモノエステル又はジエステルが好ましく使用できる。具体的には、ヘキサグリセリルモノラウリン酸エステル，ヘキサグリセリルジラウリン酸エステル，デカグリセリルモノラウリン酸エステル，デカグリセリルジラウリン酸エステル，ヘキサグリセリルモノミリスチン酸エステル，ヘキサグリセリルジミリスチン酸エステル，デカグリセリルモノミリスチン酸エステル，デカグリセリルジミリスチン酸エステル，ヘキサグリセリルモノパルミチン酸エステル，ヘキサグリセリルジパルミチン酸エステル，デカグリセリルモノパルミチン酸エステル，デカグリセリルジパルミチン酸エステル，ヘキサグリセリルモノステアリン酸エステル，ヘキサグリセリルジステアリン酸エステル，デカグリセリルモノステアリン酸エステル，デカグリセリルジステアリン酸エステル，ヘキサグリセリルモノオレイン酸エステル，ヘキサグリセリルジオレイン酸エステル，デカグリセリルモノオレイン酸エステル，デカグリセリルジオレイン酸エステル，ヘキサグリセリルモノイソステアリン酸エステル，ヘキサグリセリルジイソステアリン酸エステル，デカグリセリルモノイソステアリン酸エステル，デカグリセリルジイソステアリン酸エステル等が好ましいものとして例示され、これらより１種又は２種以上を選択して用いる。
【０００８】
また本発明において、上記ポリグリセリル脂肪酸エステルの１種又は２種以上と併用するN-長鎖アシル酸性アミノ酸としては、炭素数１２〜２０程度の直鎖状又は分岐鎖を有する飽和もしくは不飽和アシル基を有するD-アスパラギン酸，L-アスパラギン酸，DL-アスパラギン酸，D-グルタミン酸，L-グルタミン酸又はDL-グルタミン酸等が挙げられ、これらの塩としては、ナトリウム塩，カリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩、L-アルギニン塩，L-ヒスチジン塩，L-リジン塩等の塩基性アミノ酸塩等が好ましく用いられる。具体的には、N-ラウロイル-L-アスパラギン酸，N-ラウロイル-DL-アスパラギン酸，N-ミリストイル-L-アスパラギン酸，N-ミリストイル-DL-アスパラギン酸，N-パルミトイル-L-アスパラギン酸，N-パルミトイル-DL-アスパラギン酸，N-ステアロイル-L-アスパラギン酸，N-ステアロイル-DL-アスパラギン酸，N-オレオイル-L-アスパラギン酸，N-オレオイル-DL-アスパラギン酸，N-イソステアロイル-L-アスパラギン酸，N-イソステアロイル-DL-アスパラギン酸，N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-アスパラギン酸，N-ヤシ油脂肪酸アシル-DL-アスパラギン酸，N-ヤシ油脂肪酸・硬化牛脂脂肪酸アシル-L-アスパラギン酸，N-ヤシ油脂肪酸・硬化牛脂脂肪酸アシル-DL-アスパラギン酸，N-ラウロイル-L-グルタミン酸，N-ラウロイル-DL-グルタミン酸，N-ミリストイル-L-グルタミン酸，N-ミリストイル-DL-グルタミン酸，N-パルミトイル-L-グルタミン酸，N-パルミトイル-DL-グルタミン酸，N-ステアロイル-L-グルタミン酸，N-ステアロイル-DL-グルタミン酸，N-オレオイル-L-グルタミン酸，N-オレオイル-DL-グルタミン酸，N-イソステアロイル-L-グルタミン酸，N-イソステアロイル-DL-グルタミン酸，N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸，N-ヤシ油脂肪酸アシル-DL-グルタミン酸，N-ヤシ油脂肪酸・硬化牛脂脂肪酸アシル-L-グルタミン酸，N-ヤシ油脂肪酸・硬化牛脂脂肪酸アシル-DL-グルタミン酸，及びこれらのナトリウム塩，カリウム塩，アンモニウム塩，トリエタノールアミン塩，L-アルギニン塩，DL-アルギニン塩等が好ましいものとして例示され、これらより１種又は２種以上を選択して用いる。
【０００９】
続いて本発明の目的には、油性物質を化粧料全量に対し３０〜７０重量％含有させることが好ましい。油性物質としては、アボカド油，アルモンド油，オリーブ油，ゴマ油，サザンカ油，サフラワー油，大豆油，ツバキ油，トウモロコシ油，ナタネ油，パーシック油，ヒマシ油，硬化ヒマシ油，綿実油，落花生油，カカオ脂，パーム油，パーム核油，モクロウ，ヤシ油等の植物性油脂類、ミンク油，卵黄油，牛脂，豚脂等の動物性油脂類、ミツロウ，カルナウバロウ，鯨ロウ，ラノリン，液状ラノリン，水素添加ラノリン，硬質ラノリン，カンデリラロウ等のロウ類、流動パラフィン，ワセリン，パラフィン，オゾケライト，セレシン，マイクロクリスタリンワックス，スクワラン，プリスタン等の炭化水素類、ラウリン酸，ミリスチン酸，パルミチン酸，ステアリン酸，ベヘニン酸，オレイン酸，ウンデシレン酸，ラノリン脂肪酸，ヤシ油脂肪酸，イソステアリン酸等の脂肪酸類、ラウリルアルコール，セタノール，ステアリルアルコール，オレイルアルコール，2-ヘキシルデカノール，イソステアリルアルコール，2-オクチルドデカノール等の高級脂肪アルコール類、コレステロール，フィトステロール等のステロール類、ミリスチン酸イソプロピル，パルミチン酸イソプロピル，ステアリン酸ブチル，ラウリン酸ヘキシル，ミリスチン酸ミリスチル，オレイン酸オレイル，オレイン酸デシル，ミリスチン酸オクチルドデシル，ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル，乳酸セチル，乳酸ミリスチル，酢酸ラノリン，トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル，トリ2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン等のエステル類等が例示され、これらより１種又は２種以上を選択して用いる。
【００１０】
なお本発明に係る水中油型皮膚用乳化化粧料において、油性物質にスクワランを含有させることにより、皮膚に対するなじみをより向上させることができる。スクワランは、油性物質全量に対し、６０重量％以上含有させることが好ましく、油性物質としてスクワランのみを用いてもよい。
【００１１】
本発明に係る水中油型皮膚用乳化化粧料におけるポリグリセリル脂肪酸エステルの１種又は２種以上、N-長鎖アシル酸性アミノ酸及びその塩より選択した１種又は２種以上、及び油性物質の各配合量としては、それぞれ０．５〜１０．０重量％、０．０５〜５．０重量％、及び３０．０〜７０．０重量％とすることが好ましい。
【００１２】
なお、本発明に係る水中油型皮膚用乳化化粧料には、本発明の特徴を損なわない範囲で、他の界面活性剤，保湿剤，抗酸化剤，紫外線吸収剤，防菌防黴剤，顔料，香料等、一般的な化粧料用原料をさらに含有させることができる。
【００１３】
【実施例】
さらに本発明の特徴について、実施例により詳細に説明する。
【００１４】
［実施例１］  クレンジングクリーム
（１）スクワラン                                ５０．００（重量％）
（２）ベヘニルアルコール                          １．５０
（３）ステアリン酸                                １．００
（４）硬化ヒマシ油                                ０．５０
（５）ミツロウ                                    ０．１０
（６）グリセリルモノステアリン酸エステル          １．５０
（７）N-ステアロイル-L-グルタミン酸ナトリウム     １．００
（８）デカグリセリルモノラウリン酸エステル        ３．００
（９）1,3-ブチレングリコール                      ７．００
（10）カルボキシビニルポリマー                    ０．１５
（11）パラオキシ安息香酸メチル                    ０．１０
（12）精製水                                    ３２．５５
（13）L-アルギニン（１０．０重量％水溶液）        １．５０
（14）香料                                        ０．１０
製法：(1)〜(6)の油相成分を混合，加熱溶解し、８０℃とする。一方、(7)〜(12)の水相成分を混合，溶解して８０℃に加熱し、前記油相に徐々に添加して予備乳化し、ホモミキサーにて均一とした後冷却し、５０℃にて(13)，(14)を添加してさらに冷却する。
【００１５】
［実施例２］  クレンジングクリーム
（１）スクワラン                                ６３．０（重量％）
（２）デカグリセリルモノイソステアリン酸エステル  １．５
（３）デカグリセリルジイソステアリン酸エステル    ３．０
（４）N-ラウロイル-L-グルタミン酸ナトリウム       ０．２
（５）ショ糖モノラウリン酸エステル                ０．２
（６）1,3-ブチレングリコール                      ５．０
（７）キサンタンガム                              ０．２
（８）精製水                                    ２６．２
（９）エタノール                                  ０．５
（10）パラオキシ安息香酸メチル                    ０．１
（11）香料                                        ０．１
製法：(1)〜(4)の油相成分を混合，加熱溶解し、８０℃とする。一方、(5)〜(8)の水相成分を混合，溶解して８０℃に加熱し、これに前記油相を徐々に添加して予備乳化し、ホモミキサーにて均一とした後冷却し、５０℃にて(10)，(11)を(9)に溶解して添加し、さらに冷却する。
【００１６】
［実施例３］  マッサージクリーム
（１）スクワラン                                ３５．５０（重量％）
（２）ホホバ油                                    ５．００
（３）ヤシ油脂肪酸トリグリセリド                  ３．００
（４）ステアリン酸                                １．００
（５）ミツロウ                                    ０．１５
（６）N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸カリウム １．００
（７）ヘキサグリセリルモノステアリン酸エステル    ３．００
（８）ショ糖モノラウリン酸エステル                ０．５０
（９）ショ糖モノステアリン酸エステル              １．００
（10）1,3-ブチレングリコール                      ７．５０
（11）カルボキシビニルポリマー                    ０．１５
（12）パラオキシ安息香酸メチル                    ０．１０
（13）精製水                                    ４０．５０
（14）L-アルギニン（１０．０重量％水溶液）        １．５０
（15）香料                                        ０．１０
製法：(1)〜(5)の油相成分を混合，加熱溶解し、８０℃とする。一方、(6)〜(13)の水相成分を混合，溶解して８０℃に加熱し、これに前記油相を徐々に添加して予備乳化し、ホモミキサーにて均一とした後冷却し、５０℃にて(14)，(15)を添加してさらに冷却する。
【００１７】
［参考例４］ マッサージクリーム
（１）スクワラン                                      ４０．０（重量％）
（２）アボカド油                                        ３．０
（３）フィトステロール                                  ３．０
（４）カルナウバロウ                                    ０．５
（５）ミツロウ                                          ０．２
（６）N-ミリストイル-L-アスパラギン酸ナトリウム         １．０
（７）ヘキサグリセリルモノパルミチン酸エステル          １．０
（８）デカグリセリルモノステアリン酸エステル            １．５
（９）グリセリン                                        ６．０
（10）キサンタンガム                                    ０．２
（11）パラオキシ安息香酸メチル                          ０．１
（12）精製水                                          ４３．４
（13）香料                                              ０．１
製法：(1)〜(5)の油相成分を混合，加熱溶解し、８０℃とする。一方、(6)〜(12)の水相成分を混合，溶解して８０℃に加熱し、これに前記油相を徐々に添加して予備乳化し、ホモミキサーにて均一とした後冷却し、５０℃にて(13)を添加してさらに冷却する。
【００１８】
上記実施例１〜実施例４について、乳化安定性，クレンジング効果又はマッサージ効果，皮膚とのなじみ，使用時のべたつき感及び皮膚刺激感の評価を行った。その際、各実施例においてN-長鎖アシル酸性アミノ酸塩を精製水に代替して同様に調製した比較例１〜比較例４と、次に示す比較例５及び比較例６についても同時に評価を行った。
【００１９】
［比較例５］  水中油型クレンジングクリーム
（１）流動パラフィン                            ４０．０（重量％）
（２）ワセリン                                  １０．０
（３）ステアリン酸                                ２．０
（４）ベヘニルアルコール                          １．５
（５）硬化ヒマシ油                                ０．５
（６）ミツロウ                                    ０．１
（７）グリセリルモノステアリン酸エステル          ２．５
（８）ポリオキシエチレン(20E.O.)ソルビタン        ２．５
モノステアリン酸エステル
（９）1,3-ブチレングリコール                      ７．０
（10）パラオキシ安息香酸メチル                    ０．１
（11）水酸化カリウム                              ０．１
（12）精製水                                    ３３．６
（13）香料                                        ０．１
製法：(1)〜(8)の油相成分を混合，加熱溶解し、７０℃とする。一方、(9)〜(12)の水相成分を混合，溶解して７０℃に加熱し、これに前記油相を徐々に添加して予備乳化し、ホモミキサーにて均一とした後冷却し、５０℃にて(13)を添加してさらに冷却する。
【００２０】
［比較例６］  油中水型マッサージクリーム
（１）スクワラン                                ５０．０（重量％）
（２）ベヘニルアルコール                          １．５
（３）ステアリン酸                                １．０
（４）硬化ヒマシ油                                ０．５
（５）ミツロウ                                    ０．１
（６）グリセリルモノステアリン酸エステル          ３．５
（７）ポリオキシエチレン(20E.O.)ソルビタン        １．０
モノステアリン酸エステル
（８）1,3-ブチレングリコール                      ７．０
（９）パラオキシ安息香酸メチル                    ０．１
（10）精製水                                    ３５．２
（11）香料                                        ０．１
製法：(1)〜(7)の油相成分を混合，加熱溶解し、７０℃とする。一方、(8)〜(10)の水相成分を混合，溶解して７０℃に加熱し、これを前記油相に徐々に添加して予備乳化し、ホモミキサーにて均一とした後冷却し、５０℃にて(11)を添加してさらに冷却する。
【００２１】
乳化安定性は、実施例及び比較例のそれぞれを、２５℃で３カ月間，５０℃で１カ月間，−５℃〜４０℃で温度を変化させながら１カ月間の各条件下に保存した後、油相もしくは水相成分の分離，含有成分の析出，硬度変化等の乳化状態の変化の有無を観察して、「○；状態変化が認められない」，「△；わずかに状態変化が認められる」，「×；顕著な状態変化が認められる」として表１に示した。
【００２２】
【表１】
0004780836.tif 000002
【００２３】
また、２０才代〜５０才代の女性パネラー２０名を１群として、各群に実施例及び比較例のそれぞれをブラインドにて使用させ、クレンジング効果又はマッサージ効果，皮膚とのなじみ，使用時のべたつき感及び皮膚刺激感について、表２に示す評価基準に従って官能評価を行わせて、各群の平均値を算出して表３に示した。
【００２４】
【表２】
0004780836.tif 000003
【００２５】
【表３】
0004780836.tif 000004
【００２６】
表１より明らかなように、本発明に係る実施例では、いずれにおいても各保存条件下にて状態の変化は認められておらず、良好な乳化安定性を有することが示された。これに対して、N-長鎖アシル酸性アミノ酸塩を含有しない比較例１〜比較例４では、十分な安定性が認められておらず、脂肪酸セッケンと非イオン性界面活性剤とを併用して調製した従来の水中油型乳化化粧料である比較例５、及び非イオン性界面活性剤により調製した従来の油中水型乳化化粧料である比較例６についても、−５℃〜４０℃での保存条件下にて若干の状態変化が見られていた。
【００２７】
また表３より明らかなように、本発明の実施例１〜実施例４の各使用群においては、良好なクレンジング効果又はマッサージ効果が認められており、皮膚とのなじみがよいと評価されており、使用時のべたつき感及び皮膚刺激感についても、ほとんど感じられていなかった。これに対して、スクワランを含有しない比較例５使用群では皮膚とのなじみについての評価が悪くなっており、スクワランを含有する比較例１〜比較例４及び比較例６使用群においても、皮膚とのなじみについての評価は各実施例使用群に比べて低くなっていた。さらに、油中水型の乳化化粧料である比較例６使用群ではかなりのべたつきが認められており、水中油型の乳化化粧料である比較例５使用群においても、若干のべたつきが認められていた。また、比較例５及び比較例６使用群では、若干の皮膚刺激感が認められていた。
【００２８】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明により、油性物質を多量含有しながらべたつきのない良好な使用感と優れた皮膚のマッサージ効果及びクレンジング効果を有し、しかも乳化安定性に優れ、さらに皮膚とのなじみがよく、皮膚に対し低刺激性である水中油型の皮膚用乳化化粧料を得ることができた。